(57)【要約】【課題】カロテノイド系色素を含む食品による着色が抑制されたポリエチレン積層体を提供すること。【解決手段】ポリエチレン基材、及び前記基材上に積層されている共重合体コーティングを有し、前記共重合体コーティングは、第１モノマー部分及び第２モノマー部分を有する共重合体を含んでおり、前記第１モノマー部分は、直鎖状アルキル基を側鎖に有し、かつ前記第２モノマー部分は、アミノ基を側鎖に有する、カロテノイド系色素による着色を防止するポリエチレン積層体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエチレン基材、及び前記基材上に積層されている共重合体コーティングを有し、
前記共重合体コーティングは、第１モノマー部分及び第２モノマー部分を有する共重合体を含んでおり、
前記第１モノマー部分は、直鎖状アルキル基を側鎖に有し、かつ
前記第２モノマー部分は、アミノ基を側鎖に有する、
カロテノイド系色素による着色を防止するポリエチレン積層体。
【請求項２】
前記第１モノマー部分が、炭素数８以上の直鎖状アルキル基を側鎖に有する、請求項１に記載のポリエチレン積層体。
【請求項３】
前記第１モノマー部分が、炭素数８以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートから得られる、請求項１又は２に記載のポリエチレン積層体。
【請求項４】
前記第１モノマー部分が、ステアリルアクリレート、及びベヘニルアクリレートからなる群より選択されるモノマーから得られる、請求項１〜３のいずれか一項に記載のポリエチレン積層体。
【請求項５】
前記第２モノマー部分が、アミノアルキル（メタ）アクリレートから得られる、請求項１〜４のいずれか一項に記載のポリエチレン積層体。
【請求項６】
前記第２モノマー部分が、（メタ）アクリル酸２−（ジメチルアミノ）エチル又は２−メチルプロペン酸２−（ｔ−ブチルアミノ）エチルから得られる、請求項１〜５のいずれか一項に記載のポリエチレン積層体。
【請求項７】
前記共重合体が、前記第１モノマーの重合ブロック及び前記第２モノマーの重合ブロックを有するブロック共重合体である、請求項１〜６のいずれか一項に記載のポリエチレン積層体。
【請求項８】
前記第１モノマーの重合ブロックの分子量が５００以上１０，０００以下であり、
前記第２モノマーの重合ブロックの分子量が３００以上３０，０００以下である、
請求項７に記載のポリエチレン積層体。
【請求項９】
第１モノマー部分及び第２モノマー部分を有する共重合体、並びに溶剤を含んでおり、
前記共重合体の前記第１モノマー部分は直鎖状アルキル基を側鎖に有し、かつ前記第２モノマー部分はアミノ基を側鎖に有する、
カロテノイド系色素の着色防止コーティング用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエチレン積層体、特にカロテノイド系色素による着色を防止するポリエチレン積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、様々なインテリジェンスマテリアルとしての機能を有する側鎖結晶性ブロック共重合体（Ｓｉｄｅ  Ｃｈａｉｎ  Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ  Ｂｌｏｃｋ  Ｃｏ−ｐｏｌｙｍｅｒ：ＳＣＣＢＣ）が注目されている。側鎖結晶性ブロック共重合体（ＳＣＣＢＣ）の利用は、例えば特許文献１及び２に開示されている。
【０００３】
特許文献１は、ＳＣＣＢＣのリチウムイオン二次電池のセパレーターの表面処理剤としての利用を開示している。特許文献１は、ＳＣＣＢＣの例として、アルカン鎖の側鎖を有するモノマーと、ポリオキシエチレン構造の側鎖又は３級アミン構造を持つ置換基を有するモノマーとのブロック重合体を開示している。
【０００４】
特許文献２は、ＳＣＣＢＣの医療分野（血管塞栓剤中の一成分）としての利用を開示している。特許文献２は、ＳＣＣＢＣの例として、炭素数が８以上のアルキル基を有する(メタ)アクリレートであるモノマーと、炭素数７以下のオキシレン構造を有するモノマーとのブロック重合体を開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１５−６１９００号公報
【特許文献２】特開２０１５−７４６３３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
食品分野、薬品分野等における包装材料として、透明であって内容物の視認性が高く、かつ種々の機能の付与が比較的容易である、プラスチック材料、特にポリエチレン積層体が知られている。
【０００７】
ポリエチレン積層体から成る包装容器に、カロテノイド系色素を含む内容物を収納すると、ポリエチレン積層体が着色して容器の透明性が損なわれる問題があり、改善が望まれている。
【０００８】
本発明は、カロテノイド系色素による着色が抑制されたポリエチレン積層体の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記の問題を解決する本発明は、以下のとおりである。
【００１０】
［１］ポリエチレン基材、及び前記基材上に積層されている共重合体コーティングを有し、
前記共重合体コーティングは、第１モノマー部分及び第２モノマー部分を有する共重合体を含んでおり、
前記第１モノマー部分は、直鎖状アルキル基を側鎖に有し、かつ
前記第２モノマー部分は、アミノ基を側鎖に有する、
カロテノイド系色素による着色を防止するポリエチレン積層体。
［２］前記第１モノマー部分が、炭素数８以上の直鎖状アルキル基を側鎖に有する、［１］に記載のポリエチレン積層体。
［３］前記第１モノマー部分が、炭素数８以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートから得られる、［１］又は［２］に記載のポリエチレン積層体。
［４］前記第１モノマー部分が、ステアリルアクリレート、及びベヘニルアクリレートからなる群より選択されるモノマーから得られる、［１］〜［３］のいずれか一項に記載のポリエチレン積層体。
[５]前記第２モノマー部分が、アミノアルキル（メタ）アクリレートから得られる、［１］〜［４］のいずれか一項に記載のポリエチレン積層体。
［６］前記第２モノマー部分が、（メタ）アクリル酸２−（ジメチルアミノ）エチル又は２−メチルプロペン酸２−（ｔ−ブチルアミノ）エチルから得られる、［１］〜［５］のいずれか一項に記載のポリエチレン積層体。
［７］前記共重合体が、前記第１モノマーの重合ブロック及び前記第２モノマーの重合ブロックを有するブロック共重合体である、［１］〜［６］のいずれか一項に記載のポリエチレン積層体。
［８］前記第１モノマーの重合ブロックの分子量が５００以上１０，０００以下であり、
前記第２モノマーの重合ブロックの分子量が３００以上３０，０００以下である、
［７］に記載のポリエチレン積層体。
［９］第１モノマー部分及び第２モノマー部分を有する共重合体、並びに溶剤を含んでおり、
前記共重合体の前記第１モノマー部分は直鎖状アルキル基を側鎖に有し、かつ前記第２モノマー部分はアミノ基を側鎖に有する、
カロテノイド系色素の着色防止コーティング用組成物。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、透明性が高く、かつカロテノイド系色素による着色が抑制された、ポリエチレン積層体が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明の実施の形態について詳述する。なお、本発明は、以下の実施の形態に限定されるのではなく、発明の本旨の範囲内で種々変形して実施できる。
【００１３】
本発明のポリエチレン積層体は、ポリエチレン基材、及び基材上に積層されている共重合体コーティングを有する。ここで、共重合体コーティングは、第１モノマー部分及び第２モノマー部分を有する共重合体を含んでいる。第１モノマー部分は直鎖状アルキル基を側鎖に有する。第２モノマー部分はアミノ基を側鎖に有する。
【００１４】
本発明者らは、直鎖状アルキル基を側鎖に有する第１モノマー部分、並びにオキシエチレン構造及びアミノ基から選ばれる少なくとも１種を側鎖に有する第２モノマー部分を有する共重合体によってポリエチレン基材をコーティングすることにより、ポリエチレン基材の高い透明性を維持しつつ、カロテノイド系色素による着色を抑制する効果を付与し得ることを見出した。
【００１５】
その原理は詳らかではないが、カロテノイド系色素の分子全体に広がった共役系の非局在電子群と、共重合体コーティングの第２モノマー部分が有するアミノ基の非結合電子対との電気的な反発が、着色防止に付与していると推察される。カロテノイド系色素の一例であるα−カロテンの構造を以下に示す。
【化１】
2019018489.tif 000002
【００１６】
しかしながら、本発明のポリエチレン積層体の着色防止効果は、ターメリック系色素に対しては、さほど高いものではない。おそらく、ターメリック系色素が有するフェノール系水酸基と、共重合体コーティングの第２モノマー部分が有するアミノ基との親和性が高いためであると考えられる。ターリック系色素の主成分であるクルクミンの構造を以下に示す。
【化２】
2019018489.tif 000003
【００１７】
〈第１モノマー部分〉
本発明において、第１モノマー部分は、直鎖状アルキル基を側鎖に有する。第１モノマー部分の直鎖状アルキル基は、ポリエチレンへの高い接合性を有する。これにより、第１モノマー部分をポリエチレン基材上に共重合体を接合させることができる。第１モノマー部分の主鎖の構造は、特に限定されない。
【００１８】
第１モノマー部分は、炭素数８以上の直鎖状アルキル基を側鎖に有することが好ましい。直鎖状のアルキル基の炭素数が多いほど、第１モノマー部分のポリエチレン基材上への吸着強度が向上し、また共重合体の融点が高くなると考えられる。第１モノマー部分における直鎖状アルキル基の炭素数は、８以上、１０以上、１２以上、１４以上、又は１６以上であってよく、例えば、３０以下、２８以下、２６以下、２４以下、２２以下、２０以下、又は１８以下であってよい。
【００１９】
第１モノマー部分は、例えば、炭素数８以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートから得ることができる。より具体的には、第１モノマー部分は、ステアリルアクリレート、及びヘキサデシルアクリレート、及びベヘニルアクリレートからなる群より選択されるモノマー、特に、ステアリルアクリレート及びべへニルアクリレートからなる群より選択されるモノマーから得ることができる。
【００２０】
ここで、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及びメタアクリレートの両者を意味する。
【００２１】
〈第２モノマー部分〉
本発明において、第２モノマー部分は、側鎖にアミノ基を有する。このアミノ基は、１級アミノ基、２級アミノ基、及び３級アミノ基のいずれであってもよい。アミノ基が２級アミノ基又は３級アミノ基であるとき、アミノ基の水素原子は、例えば、炭素数が１〜６、好ましくは１〜４のアルキル基によって置換されていてよい。側鎖にアミノ基を有する第２モノマー部分は、例えば、１級、２級、又は３級のアミノ基を有するアミノアルキル（メタ）アクリレートから得ることができる。
【００２２】
第２モノマー部分は、好ましくは例えば、（メタ）アクリル酸２−アミノエチル、（メタ）アクリル酸２−（ジメチルアミノ）エチル、２−メチルプロペン酸２−（ｔ−ブチルアミノ）エチル等から得ることができる。
【００２３】
〈共重合体〉
本発明において、共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体、又はトリブロック共重合体等のいずれであってもよい。本発明の共重合体は、ブロック共重合体であることが好ましい。より具体的には、第１モノマーの重合ブロック及び第２モノマーの重合ブロックを有するブロック共重合体であることが好ましい。更により具体的には、第１モノマーの重合ブロックを結晶性側鎖として有し、かつ第２モノマーの重合ブロックを機能性側鎖として有する側鎖結晶性ブロック共重合体（ＳＣＣＢＣ）であることが好ましい。
【００２４】
共重合体中の、第１モノマーの重合ブロックの分子量は５００以上、第２モノマーの重合ブロックの分子量は３００以上であることが、それぞれ好ましい。第１モノマーの重合ブロックの分子量が５００以上であると、ブロック共重合体のポリエチレン基材表面への接着性がよい。第２モノマーの重合ブロックの分子量が３００以上であると、ポリエチレン基材表面に、カロテノイド系色素に対する着色防止機能を有するように修飾し易い。
【００２５】
第１モノマーの重合ブロックの分子量は、５００以上、１，０００以上、１，５００以上、２，０００以上、２，５００以上、３，０００以上、３，５００以上、又は４，０００以上であってよく、１０，０００以下、９，０００以下、８，０００以下、７，０００以下、又は６，０００以下であってよい。
【００２６】
第２モノマーの重合ブロックの分子量は、３００以上、５００以上、７００以上、９００以上、１，１００以上、１，３００以上、１，５００以上、１，７００以上、又は２，０００以上であってよく、３０，０００以下、２５，０００以下、２０，０００以下、１５，０００以下、又は１０，０００以下であってよい。
【００２７】
本明細書における、第１モノマーの重合ブロックの分子量及び第２モノマーの重合ブロックの分子量は、それぞれ、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定されたポリスチレン換算の重量平均分子量を意味する。
【００２８】
共重合体は、第１モノマー部分及び第２モノマー部分のみから構成されていてもよく、更にその他のモノマー部分を含んでいてよい。
【００２９】
ベヘニルアクリレートから得られる第１モノマーの重合ブロック、及びメタクリル酸２−（ジメチルアミノ）エチルから得られる第２モノマーの重合ブロックを有するブロック共重合体は、例えば下記の構造式で表される。ここで、ｎは第１モノマーの重合ブロック、ｍは第２モノマーの重合ブロックの繰り返しの数をそれぞれ示している。（ＣＨ２）２０の部分は直鎖状である。
【００３０】
【化３】
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【００３１】
ステアリルアクリレートから得られる第１モノマーの重合ブロック、及び２−メチルプロペン酸２−（ｔ−ブチルアミノ）エチルから得られる第２モノマーの重合ブロックを有するブロック共重合体は、例えば下記の構造式で表される。ここで、ｎは第１モノマーの重合ブロック、ｍは第２モノマーの重合ブロックの繰り返しの数をそれぞれ示している。（ＣＨ２）１６の部分は直鎖状である。
【００３２】
【化４】
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【００３３】
本発明における共重合体は、当業者に公知の方法によって製造することができる。例えば、特許文献１及び２に記載された方法を参照して製造することができる。具体的には、第１モノマーを溶媒に溶解させ、開始剤を加えた混合物を加熱することにより第１モノマーの重合体を合成し、その後、この重合体混合物に第２モノマーを加えて重合を継続することにより、第１モノマーの重合ブロック及び第２モノマーの重合ブロックを有するブロック共重合体を製造することができる。
【００３４】
上記の製造方法において、第２モノマーの重合を先に行い、その後に第１モノマーの重合を行ってもよい。
【００３５】
〈共重合体コーティング〉
本発明において、共重合体コーティングは、ポリエチレン基材上をコーティングしている。共重合体コーティングは、第１モノマー部分及び第２モノマー部分を有する共重合体を含む。
【００３６】
ポリエチレン基材上に共重合体コーティングを施す方法としては、例えば共重合体及び該共重合体を溶解又は分散する溶剤を含有する共重合体コーティング用組成物を、ポリエチレン基材上に塗布する方法を挙げることができるが、これらに限定されない。塗布は、当業者に公知の方法、例えば、グラビア塗工、バーコート塗工等によって行うことができる。
【００３７】
共重合体コーティング用組成物に使用される溶剤の種類としては、例えば、酢酸エチル、エタノール、イソプロピルアルコール等を挙げることができるが、これらに限定されない。
【００３８】
〈ポリエチレン積層体〉
本発明において、ポリエチレン積層体は、ポリエチレン基材上に共重合体コーティングを有する。ポリエチレン積層体のポリエチレン基材は、種々の基材を積層させた多層構成の基材であって、最表面の少なくとも１つがポリエチレンから成るものであってもよい。この場合、共重合体コーティングはポリエチレンから成る最表面上に配置されてよい。
【００３９】
ポリエチレン基材は、例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷ−ＰＥ）等からなる基材であってよい。ポリエチレン基材は、好ましくは、ＬＤＰＥ又はＬＬＤＰＥからなる単層基材であってよく、又はＬＤＰＥ及びＬＬＤＰＥから選択される２層以上の積層体からなる多層基材であってよい。
【００４０】
ポリエチレン基材は、単層又は多層のポリエチレンの片面上に、他の材料からなる層が積層されたものであってよい。他の材料は、例えば、ナイロン、ポリエステル、ポリプロピレン等であってよい。
【００４１】
本発明のポリエチレン積層体は、共重合体コーティング側の面がカロテノイド系色素を含む内容物に触れたときの着色を抑制することができる。
【００４２】
本明細書におけるカロテノイド系色素とは、Ｃ４０Ｈ５６の基本骨格を持つテトラテルペン及びＣ３０Ｈ４８の基本骨格を持つトリテルペンの双方を含む概念であり、炭素原子及び水素原子から成るカロテン類であっても、炭素原子及び水素原子の他に酸素原子を有するキサントフィル類であってもよい。カロテン類は、例えば、α−カロテン、β−カロテン、γ−カロテン、δ−カロテン、リコペン等であってよい。キサントフィル類は、例えば、ルテイン、ゼアキサンチン、カンタキサンチン、フコキサンチン、アスタキサンチン、アンテラキサンチン、ビオラキサンチン、カプサンチン等であってよい。
【００４３】
カロテノイド系色素が呈する色は、例えば、黄、橙、赤等、及びこれらの混合色であってよい。
【００４４】
カロテノイド系色素含有物品は、植物性及び動物性のいずれであってもよく、微生物に由来するものでもよい。
【００４５】
カロテノイド系色素含有の植物性物品は、例えば、ケール、いんげん豆、ほうれんそう、ブロッコリー等の緑色植物；にんじん、カボチャ、トマト、すいか、唐辛子等の赤〜黄色植物；マンゴー、パパイヤ、オレンジ、モモ等の黄〜橙色植物；であってよく、
或いはこれらから製造された加工食品、薬品等であってもよい。
【００４６】
カロテノイド系色素含有の動物性物品は、例えば、エビ、カニ等の赤色動物；各種鳥類の卵黄等の黄色動物性物品；等であってよく、
或いはこれらから製造された加工食品、薬品等であってもよい。
【００４７】
本実施形態のポリエチレン積層体は、上記のうちのトマト又は唐辛子を含む食品、特にケチャップ、トマトソース、トマトピューレ、コチュジャン等のトマト又は唐辛子の加工食品の包装材料として使用することが好ましい。トマト又は唐辛子の加工食品は、プラスチックフィルムに対する着色性が特に高く、本発明の効果が最も顕著に現れるからである。
【００４８】
〈カロテノイド系色素の着色防止コーティング用組成物>
本発明における共重合体コーティング用組成物は、汎用のカロテノイド系色素の着色防止コーティング用組成物としての使用にも適する。
【００４９】
従って本発明は、
第１モノマー部分及び第２モノマー部分を有する共重合体、並びに溶剤を含んでおり、
前記共重合体の前記第１モノマー部分は直鎖状アルキル基を側鎖に有し、かつ前記第２モノマー部分はアミノ基を側鎖に有する、
カロテノイド系色素の着色防止コーティング用組成物にも関する。
【００５０】
カロテノイド系色素の着色防止コーティング用組成物における共重合体及び溶剤は、それぞれ、共重合体コーティング用組成物について上記に説明したところと同様であってよい。
【００５１】
本発明のカロテノイド系色素の着色防止コーティング用組成物を、適当な基材、例えばポリエチレン基材上に塗布することにより、塗布面がカロテノイド系色素を含む内容物に触れたときの着色を抑制することができる。
【実施例】
【００５２】
１．基材の作製
（１）トマトソース用基材
低密度ポリエチレン（東ソー（株）製、品名「ペトロセン１７０」）をインフレーションにて成形した、厚み７０μｍのポリエチレンフィルムを、トマトソース用の基材（ＰＥ）として用いた。
【００５３】
（２）コチュジャン用基材
ナイロンフィルム（出光ユニテック（株）製、品名「ユニロンＧ−１００」、厚み２５μｍ）と、ＬＬＤＰＥフィルム（（株）アイセロ製、品名「スズロンＬ−１００ＮＫ」、厚み１３０μｍ）とを、ドライラミネートによって積層して得た多層膜を、コチュジャン用の基材（Ｎｙ／ＰＥ）として用いた。
【００５４】
２．共重合体の合成
＜合成例１＞
（１）第１段階
溶媒としての酢酸ブチル７ｇ及び第１モノマーとしてのベヘニルアクリレート（ＢＨＡ）５ｇを三口フラスコに入れた。
【００５５】
上記の三口フラスコに、開始剤としてのＢｌｏｃＢｕｉｌｄｅｒ（登録商標）ＭＡ（ＡＲＫＥＭＡ社製より入手可能（３，７−ジオキサ−４−アザ−６−フォスファノナノ酸，４，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−６−エトキシ−２，２−ジメチル−，６−オキシド））０．３８１ｇ入れ、温度を１０５〜１１０℃に設定し、５．５時間重合を行った。
【００５６】
（２）第２段階
重合開始から５．５時間後、上記の三口フラスコに、酢酸ブチル４ｇ、及び第２モノマーとしてのメタクリル酸２−（ジメチルアミノ）エチル（ＤＥＡＥＭＡ）４ｇを投入して、更に１６時間重合した。その後温度を下げ、重合を終了した。
【００５７】
上記工程により、重量平均分子量２，４００ｇ／ｍｏｌのＢＨＡの重合ブロックと、重量平均分子量２５，６００ｇ／ｍｏｌのＤＥＡＥＭＡの重合ブロックとから成るブロック共重合体ＢＨＡ−ＤＥＥＡを得た。
【００５８】
第１モノマーの重合ブロックの分子量及び第２モノマーの重合ブロックの分子量は、それぞれ、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定されたポリスチレン換算の重量平均分子量である。重合の第１段階終了後にサンプリングした試料のＧＰＣ測定から第１モノマーの重合ブロックの分子量を求め、第２段階終了後の試料のＧＰＣ測定からブロック共重合体の分子量を求め、両者の差分を第２モノマーの重合ブロックの分子量とした。
【００５９】
＜合成例２〜６＞
重合条件を表１に記載のとおりとした他は、合成例１と同様にして、表１に記載のブロック共重合体を得た。表１における「分子量」は、第１モノマーの重合ブロックの分子量と、第２モノマーの重合ブロックの分子量とを、ハイフン（「−」）で繋いで示した。例えば、分子量が「５７００−１７００」であるとは、重量平均分子量５，７００ｇ／ｍｏｌの第１モノマーの重合ブロックと、重量平均分子量１，７００ｇ／ｍｏｌの第２モノマーの重合ブロックとから成る、ブロック共重合体であることを示す。
【００６０】
【表１】
2019018489.tif 000006
【００６１】
３．ポリエチレン積層体の作製及び着色防止効果の評価
＜実施例１＞
（１）塗工液の作製
合成例１で得られたブロック共重合体ＢＨＡ−ＤＥＡＥＭＡを常温にて酢酸エチルにで溶解させることにより、ＢＨＡ−ＤＥＡＥＭＡ濃度１ｗｔ％の酢酸エチル溶液である共重合体コーティング用組成物（塗工液）を作製した。
【００６２】
（２）トマトソース着色防止効果の評価
ｉ）トマトソース用ポリエチレン積層体の作製
上記「（１）塗工液の作製」で得られた共重合体コーティング用組成物を、「１．基材の作製」で得られたトマトソース用の基材（ＰＥ）上に塗工した。塗工は、バーコーター（（株）井元製作所製、品名「塗工機７０００型」）及びバーコーターバー（１０番手、「＃１０」）を用いて、塗工速度５．２ｍｍ／分にて、１回塗工として行った。塗工後、基材を８０℃のオーブンに３０秒入れて乾燥させることにより、表面に共重合体コーティングを有する、トマトソース用ポリエチレン積層体フィルムを作製した。
【００６３】
ｉｉ）色差の測定
上記で得られたトマトソース用ポリエチレン積層体フィルムを用いて、幅１００ｍｍ×長さ１００ｍｍのピロー袋を作製した。このピロー袋中に、市販のトマトソース１２０ｇを充填し、５０℃のオーブン中に１４日間保存した。１４日後、トマトソースを除去した袋から、分光分析用のフィルム試料を作製した。このフィルム試料と、未塗工のトマトソース用基材（レファレンス）との色差ΔＥ＊ａｂを、分光分析計（スガ試験機（株）製、品名「カラーメーターＳＣ−Ｐ」）を用いて、以下の条件にて測定した。
測定方法：透過法
光源：Ｄ６５
視野角度：１０°
【００６４】
結果は表２に示した。
【００６５】
（３）コチュジャン用着色防止効果の評価
ｉ）コチュジャン用ポリエチレン積層体の作製
基材として「１．基材の作製」で得られたコチュジャン用の基材（Ｎｙ／ＰＥ）を使用した他は、「（２）トマトソース用着色防止効果の評価」におけるのと同様にして、表面に共重合体コーティングを有する、コチュジャン用ポリエチレン積層体フィルムを作製した。
【００６６】
ｉｉ）コチュジャン着色防止効果の評価
上記で得られたコチュジャン用ポリエチレン積層体フィルムを用いて、幅１００ｍｍ×長さ１００ｍｍのピロー袋を作製した。このピロー袋中に、市販のコチュジャン１００ｇを充填し、４０℃のオーブン中に７日間保存した。７日後、コチュジャンを除去した袋から、分光分析用のフィルム試料を作製した。このフィルム試料と、未塗工のコチュジャン用基材（レファレンス）とを用いて、「（２）トマトソース用着色防止効果の評価」におけるのと同様にして、ΔＥ＊ａｂを測定した。結果は表２に示した。
【００６７】
＜実施例２、及び比較例１〜４＞
塗工液の調製に使用したブロック共重合体の種類を、それぞれ表２に記載のとおりとした他は実施例１と同様にして、共重合体コーティング用組成物を調製し、各基材上に塗工して表面に共重合体コーティングを有するポリエチレン積層体フィルムを作製し、トマトソース及びコチュジャンの着色防止効果の評価を行った。結果は表２に示した。
【００６８】
＜参考例＞
実施例１、比較例２、及び比較例３でそれぞれ作製したトマトソース用ポリエチレン積層体フィルムを用いて、以下の方法によってクルクミンの着色防止効果を評価した。
【００６９】
各トマトソース用ポリエチレン積層体フィルムを用いて、幅１００ｍｍ×長さ１００ｍｍのピロー袋を作製した。このピロー袋中に、大豆油に１質量％のクルクミンを添加した溶液７０ｇを充填し、５０℃のオーブン中に７日間保存した。７日後、溶液を除去し、ベンコット（登録商標）で表面を乾拭きした袋から、分光分析用のフィルム試料を作製した。このフィルム試料と、未塗工のトマトソース用基材（レファレンス）とを用いて、「（２）トマトソース用着色防止効果の評価」におけるのと同様にして、ΔＥ＊ａｂを測定した。結果は表２に合わせて示した。
【００７０】
【表２】
2019018489.tif 000007
【００７１】
表２中の参考例によると、直鎖状アルキル基を側鎖に有する第１モノマーの重合ブロックと、アミノ基を側鎖に有する第２モノマーの重合ブロックとを有するブロック共重合体を含む共重合体コーティングを有する、実施例１及び２のポリエチレン積層体は、クルクミンによって有意の着色を示し、ターメリック系色素に対する着色耐性はさほど高いものではなかった。
【００７２】
しかしながら実施例１及び２のポリエチレン積層体は、トマトソース及びコチュジャンに対しては、加速試験を行った場合でも着色の程度が色差ΔＥ＊ａｂ値として３以下と極めて低く、カロテノイド系色素に対して高い耐着色性を示すことが検証された。
【００７３】
ポリエチレン積層体についての、このような色素選択的着色防止効果は、従来知られていない。