(57)【要約】【課題】塗布中に化粧料が、肌に塗布して伸ばした際に、水中油型乳化化粧料が肌上でいつまでも伸び続けることがなく、肌上で上滑りせず、化粧料がムラ付きせず、均一に肌に色を付着させることができる水中油型乳化化粧料を提供する。【解決手段】次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：（Ａ）カルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体  ０．０５〜２０質量％、（Ｂ）ポリアクリルアミド化合物  ０．１〜５質量％、（Ｃ）疎水化処理された着色顔料  ０．０５〜３０質量％を含有する水中油型乳化化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）カルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体  ０．０５〜２０質量％、
（Ｂ）ポリアクリルアミド化合物  ０．１〜５質量％、
（Ｃ）疎水化処理された着色顔料  ０．０５〜３０質量％
を含有する水中油型乳化化粧料。
【請求項２】
成分（Ｃ）に対する成分（Ｂ）の質量割合（Ｂ）／（Ｃ）が、０．０１〜２０である請求項１記載の水中油型乳化化粧料。
【請求項３】
成分（Ｂ）が、アクリル酸塩とアクリロイルジメチルタウリン塩との共重合体を含む請求項１又は２記載の水中油型乳化化粧料。
【請求項４】
成分（Ｃ）の疎水化処理が、シリコーン処理である請求項１〜３のいずれか１項記載の水中油型乳化化粧料。
【請求項５】
さらに、（Ｄ）２５℃で液状の極性油を含有する請求項１〜４のいずれか１項記載の水中油型乳化化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水中油型乳化化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、化粧持続の観点から、デンドリマー構造を側鎖に有するビニル系共重合体を用いた化粧料が開発されている。
デンドリマー構造を側鎖に有するビニル系共重合体を含有するメイクアップ化粧料として、油中水型乳化化粧料が多く開発されているが、消費者からは様々な使用感の化粧料が求められており、水中油型乳化化粧料のものも開発されている。
例えば、特許文献１には、デンドリマー型シロキサン構造を側鎖に有するアクリルポリマー、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、液状油分を含有する化粧料が、化粧持ちや使用感に優れることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１０−１４３８３３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
デンドリマー型シロキサン構造を側鎖に有するアクリルポリマーを含む水中油型乳化化粧料において、肌に塗布した化粧料を伸ばした際に、化粧料がいつまでも伸び続け、また、塗布中に化粧料が肌上で上滑りして、皮丘に化粧料が付着した実感がなく、また、化粧料がムラ付きして、均一に肌に色が付着しにくい課題があった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、カルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体と、ポリアクリルアミド化合物、疎水化処理された着色顔料を組合わせて用いることにより、肌に塗布して伸ばした際に、化粧料がいつまでも伸び続けることがなく、また、塗布中に化粧料が肌上で上滑りせず、化粧料がムラ付きせず、均一に肌に色を付着させることができる水中油型乳化化粧料が得られることを見出した。
【０００６】
本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）カルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体  ０．０５〜２０質量％、
（Ｂ）ポリアクリルアミド化合物  ０．１〜５質量％、
（Ｃ）疎水化処理された着色顔料  ０．０５〜３０質量％
を含有する水中油型乳化化粧料に関する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の水中油型乳化化粧料は、肌に塗布して伸ばした際に、水中油型乳化化粧料が肌上でいつまでも伸び続けることがなく、塗布中に化粧料が肌上で上滑りせず、さらに、水中油型乳化化粧料がムラ付きせず、均一に肌に色を付着させることができる。また、塗布後の肌につやや密着感が得られるものである。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明で用いる成分（Ａ）のカルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体において、カルボシロキサンデンドリマー構造としては、一般式（１）で表される基が好ましい。
【０００９】
【化１】
2019119702.tif 000002
【００１０】
式中、Ｚは２価の有機基であり、ｐは０又は１であり、Ｒ1は炭素原子数１〜１０のアルキル基又はアリール基である。尚、複数のＲ1は、同じであっても、異なっても良い。
Ｘ1はｉ＝１とした場合の一般式（２）で示されるシリルアルキル基である。
【００１１】
【化２】
2019119702.tif 000003
【００１２】
式中、Ｒ1は前記と同じであり、Ｒ2は炭素原子数２〜１０のアルキレン基であり、Ｒ3は炭素原子数１〜１０のアルキル基である。尚、複数のＲ1は、同じであっても、異なっても良い。
Ｘi+1は水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基及び上記シリルアルキル基からなる群から選択される基である。ｉは該シリルアルキル基の階層を示している１〜１０の整数であり、ａiは０〜３の整数である。
【００１３】
式（１）中、Ｚは２価の有機基であり、アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基、エステル含有２価有機基、エーテル含有２価有機基、ケトン含有２価有機基、アミド基含有２価有機基が例示される。これらの中でも、一般式（３）、（４）及び（５）で示される有機基が好ましい。
【００１４】
【化３】
2019119702.tif 000004
【００１５】
式中、Ｒ9は炭素原子数１〜１０のアルキレン基であり、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基が例示される。これらの中でもエチレン基、プロピレン基が好ましい。Ｒ10は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が例示される。これらの中でもメチル基が好ましい。Ｒ11は炭素原子数１〜１０のアルキレン基であり、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等のアルキレン基が例示される。これらの中でもエチレン基が好ましい。ｄは０〜４の整数であり、ｅは０又は１である。
【００１６】
また、式（１）中、Ｒ1は炭素原子数１〜１０のアルキル基又はアリール基であり、アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基が例示され、アリール基としては、フェニル基、ナフチル基が例示される。これらの中でもメチル基、フェニル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。
Ｘ1はｉ＝１とした場合の一般式（２）で示されるシリルアルキル基である。
【００１７】
【化４】
2019119702.tif 000005
【００１８】
式中、Ｒ1は前記と同じである。Ｒ2は炭素原子数２〜１０のアルキレン基であり、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基などの直鎖状アルキレン基；メチルメチレン基、メチルエチレン基、１−メチルペンチレン基、１，４−ジメチルブチレン基等の分岐状アルキレン基が例示される。これらの中でも、エチレン基、メチルエチレン基、ヘキシレン基、１−メチルペンチレン基、１，４−ジメチルブチレン基が好ましい。Ｒ3は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基が例示される。Ｘi+1は水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基および上記シリルアルキル基からなる群から選択される基である。ａiは０〜３の整数である。ｉは１〜１０の整数であり、これは該シリルアルキル基の階層数、即ち、該シリルアルキル基の繰り返し数を示している。
【００１９】
成分（Ａ）のビニル系重合体としては、次の成分（A1）及び（A2）とを共重合させてなるカルボシロキサンデンドリマー構造を含有するビニル系重合体が好ましい。
（A1）：（A2）以外のビニル系単量体、
（A2）：一般式（６）：
【００２０】
【化５】
2019119702.tif 000006
【００２１】
（式中、Ｙはラジカル重合可能な有機基であり、Ｒ1及びＸ1は前記と同じである。）
で表されるラジカル重合可能な有機基を有するカルボシロキサンデンドリマー。
【００２２】
上記式中、Ｙはラジカル重合可能な有機基であり、Ｒ1は炭素原子数１〜１０のアルキル基もしくはアリール基である。アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基が例示される。アリール基としては、フェニル基、ナフチル基が例示される。これらの中でもメチル基，フェニル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。
【００２３】
このビニル系重合体において、（A1）成分のビニル系単量体は、ラジカル重合性のビニル基を有するものであれば良く、その種類等については特に限定されない。かかるビニル系単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等の低級アルキル（メタ）アクリレート；（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル等の高級アルキル（メタ）アクリレート；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル等の脂肪酸ビニルエステル；スチレン、ビニルトルエン、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の芳香族含有単量体；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、イソブトキシメトキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルアセトアミド等のアミド基含有ビニル型単量体；（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、グリセリル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチルアクリルアミド等の水酸基含有ビニル型単量体；（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸等のカルボン酸含有ビニル型単量体及びそれらの塩；テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチルビニルエーテル、セチルビニルエーテル、２ーエチルヘキシルビニルエーテル等のエーテル結合含有ビニル型単量体；（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アリルグリシジルエーテル、メタクリロイルオキシエチルイソシアネート、（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の反応性基含有モノマー；片末端に（メタ）アクリル基を含有したポリジメチルシロキサン、片末端にスチリル基を含有するポリジメチルシロキサンなどのマクロモノマー類；ブタジエン；塩化ビニル；塩化ビニリデン；（メタ）アクリロニトリル；フマル酸ジブチル；無水マレイン酸；スチレンスルホン酸、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸のようなスルホン酸基を有するラジカル重合性不飽和単量体、およびそれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩；２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドのような（メタ）アクリル酸から誘導される４級アンモニウム塩；メタクリル酸ジエチルアミノエチルのような３級アミノ基を有するアルコールのメタクリル酸エステル、ビニルピリジンおよびそれらの４級アンモニウム塩などが例示される。
【００２４】
また、多官能ビニル系単量体も使用可能であり、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシエチル（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、スチリル基封鎖ポリジメチルシロキサンなどの不飽和基含有シリコ−ン化合物等が例示される。
【００２５】
成分（A2）のカルボシロキサンデンドリマーは、一般式（６）で表されるラジカル重合可能な有機基を有するものであれば良く、その種類等については特に限定されない。一般式（６）中、Ｙはラジカル重合可能な有機基であり、ラジカル反応可能な有機基であればよいが、具体的には、下記一般式（７）、（８）及び（９）で表される（メタ）アクリロキシ基含有有機基、（メタ）アクリルアミド基含有有機基、スチリル基含有有機基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基等が挙げられる。
【００２６】
【化６】
2019119702.tif 000007
【００２７】
（式中、Ｒ4及びＲ6は水素原子又はメチル基であり、Ｒ5及びＲ8は炭素原子数１〜１０のアルキレン基であり、Ｒ7は炭素原子数１〜１０のアルキル基である。ｂは０〜４の整数であり、ｃは０または１である。）
【００２８】
このようなラジカル重合可能な有機基としては、例えば、２−アクリロイルオキシエチル基、３−アクリロイルオキシプロピル基、２−メタクリロイルオキシエチル基、３−メタクリロイルオキシプロピル基、４−ビニルフェニル基、３−ビニルフェニル基、４−（２−プロペニル）フェニル基、３−（２−プロペニル）フェニル基、２−（４−ビニルフェニル）エチル基、２−（３−ビニルフェニル）エチル基、ビニル基、アリル基、メタリル基、５−ヘキセニル基が挙げられる。
【００２９】
一般式（６）において、ｉ＝１、すなわちシリルアルキル基の階層数が１である場合、（A2）成分のカルボシロキサンデンドリマーは、一般式（１０）：
【００３０】
【化７】
2019119702.tif 000008
【００３１】
（式中、Ｙ，Ｒ1，Ｒ2およびＲ3は前記と同じであり、Ｒ12は水素原子または前記Ｒ1と同じである。ａ1は前記ａiと同じであるが、１分子中のａ1の平均合計数は０〜７である。）で表される。
このようなラジカル重合可能な有機基を含有するカルボシロキサンデンドリマー(A2)としては、下記一般式で示されるカルボシロキサンデンドリマーが例示される。
【００３２】
【化８】
2019119702.tif 000009
【００３３】
【化９】
2019119702.tif 000010
【００３４】
成分(A2)としては、水中油型乳化化粧料を肌に塗布して伸ばした際に、水中油型乳化化粧料が肌上でいつまでも伸び続けることや上滑りを抑制し、塗布後の肌に水中油型乳化化粧料がムラ付きすることを抑制させる観点から、下記一般式で示されるカルボシロキサンデンドリマーが好ましい。
【００３５】
【化１０】
2019119702.tif 000011
【００３６】
このようなカルボシロキサンデンドリマーは、例えば、特開平１１―１５３０号公報、特開２０００−６３２２５号公報等に記載された製造方法に従って製造することができる。
【００３７】
本発明で用いられる成分（Ａ）のカルボシロキサンデンドリマー構造を有するビニル系重合体の数平均分子量は、化粧品原料としての配合のしやすさから、好ましくは、３，０００〜２，０００，０００であり、さらに好ましくは、５，０００〜８００，０００である。また、その性状は、２５℃で液状、ガム状、ペースト状、固体状などのいずれでも良いが、塗布後の肌に水中油型乳化化粧料がムラ付きすることを抑制させる観点から、固体状のものが好ましい。また、配合性の観点からは、溶媒によって希釈された溶液や分散液であることが好ましい。なかでも、化粧料中への分散性、作業性の点から、液状油によって希釈された分散液として用いるのが好ましく、シリコーン油、炭化水素油から選ばれる１種または２種以上を用いるのが好ましく、ジメチルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、イソドデカンから選ばれる１種または２種以上を用いるのがより好ましく、デカメチルシクロペンタシロキサン、イソドデカンから選ばれる１種または２種以上を用いるのがさらに好ましく、デカメチルシクロペンタシロキサンがよりさらに好ましい。
【００３８】
カルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体としては、シリコーンデンドリマー・アクリル共重合体が好ましく、ＦＡ４００１ＣＭ（デカメチルシクロペンタシロキサン溶液）、ＦＡ４００２ＩＤ（イソドデカン溶液）（以上、東レ・ダウコーニング社製）等の市販品を用いることができる。
【００３９】
成分（Ａ）は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、水中油型乳化化粧料を肌に塗布して伸ばした際に、水中油型乳化化粧料が肌上でいつまでも伸び続けることや上滑りを抑制し、塗布後の肌に水中油型乳化化粧料がムラ付きすることを抑制させる観点から、全組成中に０．０５〜２０質量％であり、０．１〜１３質量％が好ましく、０．５〜７質量％がより好ましい。
【００４０】
成分（Ｂ）のポリアクリルアミド化合物としては、
ポリアクリルアミド、
アクリルアミドとアクリル酸（塩）との共重合体、
アクリル酸（塩）とアクリロイルジメチルタウリン（塩）との共重合体、
アクリル酸ヒドロキシアルキルとアクリロイルジメチルタウリン（塩）との共重合体、
アクリル酸（塩）と、アクリル酸アミドと、アクリル酸（塩）と、アクリロイルジメチルタウリン（塩）との共重合体、
２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（塩）と、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドと、ラウリルメタクリレートと、ラウロキシポリエチレングリコールモノメタクリレート（４ＥＯ）との共重合体等が挙げられる。
【００４１】
成分（Ｂ）のポリアクリルアミド化合物としては、水中油型乳化化粧料を肌に塗布して伸ばした際に、水中油型乳化化粧料が肌上でいつまでも伸び続けることや上滑りを抑制し、塗布後の肌に水中油型乳化化粧料がムラ付きすることを抑制させる観点から、ポリアクリルアミド、アクリル酸（塩）とアクリロイルジメチルタウリン（塩）との共重合体、アクリル酸ヒドロキシアルキルとアクリロイルジメチルタウリン（塩）との共重合体が好ましく、アクリル酸（塩）とアクリロイルジメチルタウリン（塩）との重合体、アクリル酸ヒドロキシアルキルとアクリロイルジメチルタウリン（塩）との共重合体がより好ましく、アクリル酸（塩）とアクリロイルジメチルタウリン（塩）との重合体がさらに好ましい。
【００４２】
本発明の水中油型乳化化粧料は、水中油型乳化化粧料を肌に塗布して伸ばした際に、水中油型乳化化粧料が肌上でいつまでも伸び続けることや上滑りを抑制し、塗布後の肌に水中油型乳化化粧料がムラ付きすることを抑制させる観点から、成分（Ｂ）中のアクリル酸（塩）とアクリロイルジメチルタウリン（塩）との共重合体の含有割合が、６０質量％以上であるのが好ましく、７０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましく、１００質量％であることがよりさらに好ましい。
【００４３】
成分（Ｂ）のポリアクリルアミド化合物のうち、ポリアクリルアミドとしては、具体的には、ＳＥＰＩＧＥＬ ３０５（ＳＥＰＰＩＣ社製）等が挙げられる。
アクリルアミドとアクリル酸（塩）との共重合体としては、アクリルアミド／アクリル酸アンモニウム）コポリマーが挙げられ、具体的には、ＳＥＰＩＰＬＵＳ ２６５（ＳＥＰＰＩＣ社製）等が挙げられる。
【００４４】
アクリル酸（塩）とアクリロイルジメチルタウリン（塩）との共重合体として、（アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマーが挙げられ、具体的には、ＳＩＭＵＬＧＥＬ ＥＧ（ＳＥＰＰＩＣ社製）等が挙げられ；
アクリル酸ヒドロキシアルキルとアクリロイルジメチルタウリン（塩）との共重合体として、（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマーが挙げられ、具体的には、ＳＩＭＵＬＧＥＬ ＦＬ、ＳＩＭＵＬＧＥＬ ＮＳ、ＳＥＰＩＰＬＵＳ Ｓ、ＳＥＰＩＮＯＶ ＥＭＴ １０（以上、ＳＥＰＰＩＣ社製）等が挙げられ；
アクリル酸（塩）と、アクリル酸アミドと、アクリル酸（塩）と、アクリロイルジメチルタウリン（塩）との共重合体として、ポリアクリレート−１３が挙げられ、具体的には、ＳＥＰＩＰＬＵＳ ４００（ＳＥＰＰＩＣ社製）等が挙げられ；
２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（塩）と、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドと、ラウリルメタクリレートと、ラウロキシポリエチレングリコールモノメタクリレート（４ＥＯ）の共重合体として、ポリアクリレートクロスポリマー６が挙げられ、具体的には、ＳＥＰＩＭＡＸ ＺＥＮ（ＳＥＰＰＩＣ社製）が挙げられる。
【００４５】
成分（Ｂ）は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、水中油型乳化化粧料を肌に塗布して伸ばした際に、水中油型乳化化粧料が肌上でいつまでも伸び続けることや上滑りを抑制し、塗布後の肌に水中油型乳化化粧料がムラ付きすることを抑制させる観点から、全組成中に０．１〜５質量％であり、０．１５〜２．５質量％が好ましく、０．２５〜１．８質量％がより好ましい。
【００４６】
本発明において、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）は、水中油型乳化化粧料を肌に塗布して伸ばした際に、水中油型乳化化粧料が肌上でいつまでも伸び続けることや上滑りを抑制し、塗布後の肌に水中油型乳化化粧料がムラ付きすることを抑制し、また、塗布後の肌のつやや密着感を向上させる観点から、０．０５〜５０が好ましく、０．５〜３０がより好ましく、２．８〜２２がさらに好ましい。
【００４７】
本発明で用いる成分（Ｃ）は、疎水化処理された着色顔料である。
着色顔料としては、通常の化粧料に用いられるもので、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化アルミニウム、黄酸化鉄、黒酸化鉄、ベンガラ、紺青、群青、酸化クロム、水酸化クロム等の金属酸化物、マンガンバイオレット、チタン酸コバルト等の金属錯体、更にカーボンブラック等の無機顔料；タール系色素、レーキ顔料等の有機顔料、カルミン等の天然色素などが挙げられる。
着色顔料としては、肌をきれいなメイクアップ効果で仕上げる観点から、酸化チタン、黄酸化鉄、黒酸化鉄、ベンガラ、酸化亜鉛から選ばれる少なくとも１種又は２種以上を含むのが好ましく、酸化チタン、黄酸化鉄、黒酸化鉄、ベンガラから選ばれる少なくとも１種又は２種以上を含むのがさらに好ましい。
【００４８】
これらの着色顔料の疎水化処理としては、シリコーン処理、フッ素処理、脂肪酸処理、Ｎ−アシルアミノ酸処理等が挙げられる。シリコーン処理としては、メチルハイドロジェンポリシロキサン処理、ジメチルポリシロキサン処理、アルキルアルコキシシラン処理等が挙げられ、フッ素処理としては、パーフルオロアルキルリン酸エステル処理、パーフルオロアルキルアルコキシシラン処理等が挙げられ、脂肪酸処理としては、ステアリン酸処理、ミリスチン酸処理等が挙げられ、Ｎ−アシルアミノ酸処理としては、ラウロイルリジン処理、ジラウロイルグルタミン酸リシンＮａ処理、ステアロイルグルタミン酸２Ｎａ処理、ラウロイルアスパラギン酸Ｎａ処理等が挙げられる。
疎水化処理としては、水中油型乳化化粧料を肌に塗布して伸ばした際に、水中油型乳化化粧料が肌上でいつまでも伸び続けることや上滑りを抑制し、塗布後の肌に水中油型乳化化粧料がムラ付きすることを抑制させる観点から、シリコーン処理、フッ素処理が好ましく、シリコーン処理がより好ましく、メチルハイドロジェンポリシロキサン処理、ジメチルポリシロキサン処理、アルキルアルコキシシラン処理がさらに好ましく、メチルハイドロジェンポリシロキサン処理、アルキルアルコキシシラン処理がよりさらに好ましい。なお、成分（Ｃ）の含有量は、疎水化処理した剤を含めての質量を意味する。
【００４９】
成分（Ｃ）は、１種又は２種以上を用いることができ、塗布後の肌のつやを向上させる観点から、含有量は、全組成中に０．０５〜３０質量％であり、０．０８〜２０質量％が好ましく、０．３〜１６質量％がより好ましく、０．８〜１０質量％がさらに好ましい。
また、本発明の水中油型乳化化粧料は、成分（Ｃ）以外の粉体を含有することができ、塗布後の肌のつやを向上させ、塗布後の肌に水中油型乳化化粧料がムラ付きすることを抑制させる観点から、成分（Ｃ）を含む全粉体の合計の含有量は、全組成中に０．０５〜３５質量％が好ましく、０．０８〜２５質量％がより好ましく、０．３〜１８質量％がさらに好ましく、０．８〜１２質量％がよりさらに好ましい。
【００５０】
本発明において、成分（Ｃ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｃ）は、水中油型乳化化粧料を肌に塗布して伸ばした際に、水中油型乳化化粧料が肌上でいつまでも伸び続けることや上滑りを抑制し、塗布後の肌に水中油型乳化化粧料がムラ付きすることを抑制し、また、塗布後の肌のつやや密着感を向上させる観点から、０．０１〜８０が好ましく、０．１５〜４５がより好ましく、０．２８〜９．５がさらに好ましく、０．８〜８．０がよりさらに好ましい。
【００５１】
本発明において、成分（Ｃ）に対する成分（Ｂ）の質量割合（Ｂ）／（Ｃ）は、水中油型乳化化粧料を肌に塗布して伸ばした際に、水中油型乳化化粧料が肌上でいつまでも伸び続けることや上滑りを抑制し、塗布後の肌に水中油型乳化化粧料がムラ付きすることを抑制し、また、塗布後の肌のつやや密着感を向上させる観点から、０．０１〜２０が好ましく、０．０４４〜１０がより好ましく、０．０８〜７．０がさらに好ましく、０．２０〜１．２がよりさらに好ましい。
【００５２】
本発明の水中油型乳化化粧料は、さらに、塗布後の肌の密着感を向上させる観点から、（Ｄ）２５℃で液状の極性油を含有することが好ましい。ここで、液状とは流動性を有するもので、クリーム状やペースト状のものも含まれる。
２５℃で液状の極性油としては、通常の化粧料に用いられるものであればいずれでも良く、エステル油、炭素数１２〜２４のアルコール及び炭素数１２〜２４の脂肪酸から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。
【００５３】
具体的には、エステル油としては、例えば、イソノナン酸イソトリデシル、ミリスチン酸イソステアリル、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、モノイソステアリン酸ジグリセリル、安息香酸アルキル（Ｃ１２−１５）等のモノエステル油；リンゴ酸ジイソステアリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジイソステアリン酸ジグリセリル、モノイソステアリン酸モノミリスチン酸グリセリル等のジエステル油；トリイソステアリン、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリルのトリエステル油などが挙げられる。
【００５４】
炭素数１２〜２４のアルコールとしては、例えば、オクチルト゛デカノール、オレイルアルコール等が挙げられる。
炭素数１２〜２４の脂肪酸としては、例えば、オレイン酸、イソステアリン酸、イソパルミチン酸、イソミリスチン酸、リノレン酸、リノール酸、リシノール酸、オキシステアリン酸等が挙げられる。
なお、成分（Ｄ）は、後述する成分（Ｅ）の非イオン性界面活性剤を含まない。
【００５５】
成分（Ｄ）としては、塗布後の肌の密着感を向上させる観点から、モノエステル油、ジエステル油、トリエステル油から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、モノエステル油、ジエステル油から選ばれる１種又は２種以上がより好ましく、モノエステル油がさらに好ましい。また、水中油型乳化化粧料を肌に塗布して伸ばした際に、水中油型乳化化粧料が肌上でいつまでも伸び続けることや上滑りを抑制し、塗布後の肌の密着感を向上させる観点から、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル及び安息香酸アルキル（Ｃ１２−１５）から選ばれる１種以上を含むのが好ましい。
【００５６】
成分（Ｄ）は、１種又は２種以上を用いることができ、水中油型乳化化粧料を肌に塗布して伸ばした際に、水中油型乳化化粧料が肌上でいつまでも伸び続けることや上滑りを抑制し、塗布後の肌の密着感を向上させる観点から、含有量は、全組成中に０．０１〜３０質量％であるのが好ましく、０．１〜２５質量％がより好ましく、１〜２０質量％がさらに好ましく、２〜１５質量％がよりさらに好ましい。
【００５７】
本発明の水中油型乳化化粧料は、さらに、塗布後の肌に水中油型乳化化粧料がムラ付きすることを抑制させる観点から、（Ｅ）非イオン性界面活性剤を含有することが好ましい。
非イオン性界面活性剤としては、通常の化粧料に用いられるものであれば制限されず、例えば、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロースエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルサッカライド、α−モノアルキルグリセリルエーテル等が挙げられる。
これらのうち、塗布後の肌に水中油型乳化化粧料がムラ付きすることを抑制させる観点から、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ソルビタン脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上が好ましく、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上がより好ましい。
【００５８】
非イオン界面活性剤は、さらに塗布後の肌に水中油型乳化化粧料がムラ付きすることを抑制させる観点から、ＨＬＢ６以上２０以下であるのが好ましく、ＨＬＢ７〜１５がより好ましく、８〜１２がさらに好ましく、９〜１１がよりさらに好ましい。
ここで、ＨＬＢ（親水性−親油性のバランス〈Hydrophilic-Lipophilic Balance〉）は、界面活性剤の全分子量に占める親水基部分の分子量を示すものであり、非イオン界面活性剤については、グリフィン（Griffin）の式により求められるものである。
２種以上の非イオン界面活性剤から構成される混合界面活性剤のＨＬＢは、各非イオン界面活性剤のＨＬＢ値をその配合比率に基づいて相加算平均したものである。したがって、個々の非イオン性界面活性剤のＨＬＢ値が６未満であっても、混合ＨＬＢが前記範囲内であれば、本発明における、ＨＬＢが６以上２０以下の非イオン性界面活性剤である。
【００５９】
混合ＨＬＢ＝Σ（ＨＬＢｘ×Ｗｘ）／ΣＷｘ
ＨＬＢｘは、非イオン界面活性剤ＸのＨＬＢ値を示す。
Ｗｘは、ＨＬＢｘの値を有する非イオン界面活性剤Ｘの重量（ｇ）を示す。
【００６０】
成分（Ｅ）は、１種又は２種以上を用いることができ、塗布後の肌に水中油型乳化化粧料がムラ付きすることを抑制させる観点から、含有量は、全組成中に０．０１〜１０質量％であるのが好ましく、０．１〜５質量％がより好ましく、０．５〜３質量％がさらに好ましく、１．０〜２質量％がよりさらに好ましい。
【００６１】
本発明の水中油型乳化化粧料は、さらに、水中油型乳化化粧料を肌に塗布して伸ばした際に、水中油型乳化化粧料が肌上でいつまでも伸び続けることや上滑りを抑制し、また、塗布後の肌の密着感を向上させる観点から、（Ｆ）２５℃で液状の揮発性油を含有することが好ましい。
２５℃で液状とは、２５℃で流動性を有することをいう。また、揮発性とは、３５〜１００℃の引火点を有するものである。
揮発性油としては、通常の化粧料に用いられるものであればいずれでも良く、シリコーン油、炭化水素油、エーテル油等が挙げられる。
【００６２】
シリコーン油としては、鎖状ジメチルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサンが挙げられる。鎖状ジメチルポリシロキサンとしては、直鎖、分岐鎖のいずれでもよく、直鎖のものとしては、ジメチルポリシロキサン（１．５ｃｓ）、ジメチルポリシロキサン（２ｃｓ）等が挙げられ、分岐鎖のもとしては、メチルトリメチコン、トリス（トリメチルシリル）メチルシラン、テトラキス（トリメチルシリル）シラン等が挙げられる。環状ジメチルポリシロキサンとしては、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等が挙げられる。
炭化水素油としては、イソドデカン、イソトリデカン、イソヘキサデカン、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン等が挙げられ、エーテル油としては、エチルパーフルオロブチルエーテル等が挙げられる。
【００６３】
これらのうち、水中油型乳化化粧料を肌に塗布して伸ばした際に、水中油型乳化化粧料が肌上でいつまでも伸び続けることや上滑りを抑制し、また、塗布後の肌の密着感を向上させる観点から、シリコーン油、炭化水素油から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、ジメチルポリシロキサン（２ｃｓ）、デカメチルシクロペンタシロキサン、イソヘキサデカンから選ばれる１種又は２種以上がより好ましい。
【００６４】
成分（Ｆ）は、１種又は２種以上を用いることができ、水中油型乳化化粧料を肌に塗布して伸ばした際に、水中油型乳化化粧料が肌上でいつまでも伸び続けることや上滑りを抑制し、また、塗布後の肌の密着感を向上させる観点から、含有量は、全組成中に０．１〜４０質量％であるのが好ましく、１〜３５質量％がより好ましく、３〜３０質量％がさらに好ましく、６〜２５質量％がよりさらに好ましい。
【００６５】
本発明において、（Ｇ）水の含有量は、全組成中に１０〜９０質量％であるのが好ましく、２５〜８５質量％がより好ましく、４０〜８０質量％がさらに好ましく、５０〜７８質量％がよりさらに好ましい。
【００６６】
本発明の水中油型乳化化粧料は、前記成分以外に、通常化粧料に用いられる成分、例えば、成分（Ｂ）以外の水溶性高分子、成分（Ｄ）、（Ｆ）以外の油剤、酸化防止剤、香料、色素、防腐剤、増粘剤、pH調整剤、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤、保湿剤、清涼剤等を含有することができる。
【００６７】
本発明の水中油型乳化化粧料は、通常の方法により製造することができる。具体的には、以下の手順により本発明の水中油型乳化化粧料を得ることができる。すなわち、粉体相を混合粉砕し、６０℃程度の温度において混合した油相に添加して分散し、２５℃程度まで冷却する。その後、混合した水相に前記記載の粉体相含有の油相を添加し、混合することにより水中油型乳化化粧料を得る。
【００６８】
本発明の水中油型乳化化粧料は、液状、乳液液、ペースト状、クリーム状、ジェル状等の剤型にすることができる。
また、本発明の水中油型乳化化粧料は、下地化粧料、ファンデーション、コンシーラー、ほお紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、オーバーコート剤、口紅等のメイクアップ化粧料；日やけ止め乳液、日焼け止めクリーム等の紫外線防御化粧料；スキンケア乳液、スキンケアクリーム、ＢＢクリーム、美容液等のスキンケア化粧料などとして適用することができる。なかでも、メイクアップ化粧料が好ましく、化粧下地、リキッドファンデーション、クリームファンデーションがより好ましい。
本発明により得られる水中油型乳化化粧料は、単品のみの使用においても、リキッドファンデーションやパウダーファンデーション・白粉等の粉体化粧料の重ね付けにおいても使用することができる。
【実施例】
【００６９】
実施例１〜１１、比較例１〜３
表１及び表２に示す組成の水中油型乳化化粧料を製造し、塗布してから指が止まるまでのマッサージ回数、塗布中の上滑りしにくさ、塗布後の肌のつや、塗布後の肌の密着感、塗布後の肌のムラ付きのなさを評価した。結果を表１及び表２に併せて示す。
【００７０】
（製造方法）
粉体相成分を混合粉砕し、別途６０℃で混合した油相成分に添加してディスパーで分散し、２５℃まで冷却した。その後、水相成分をホモミキサーで攪拌し、別途調製した粉体相含有の油相成分を添加し、ホモミキサーで撹拌することにより、水中油型乳化化粧料を得た。
【００７１】
（評価方法）
（１）塗布してから指が止まるまでのマッサージ回数：
専門評価者１名が、腕の内側の２ｃｍ×２ｃｍの面積に、各水中油型乳化化粧料０．０５ｇを塗布し、肘から手首の方向に対し、１秒間に１往復の速さで、人差し指と中指で一定の力でマッサージし、指が止まるまでのマッサージ回数を評価した。１往復のマッサージを１回のマッサージ回数とした。
【００７２】
（２）専門評価者５名が、各水中油型乳化化粧料を肌に塗布したとき、塗布中の上滑りしにくさ、塗布後の肌のつや、塗布後の肌の密着感を以下の基準で官能評価した。結果は、専門評価者５名の合計点で示した。
なお、「塗布中の上滑りしにくさ」については、腕の内側の２ｃｍ×２ｃｍの面積に、各水中油型乳化化粧料０．０５ｇを塗布し、肘から手首の方向に対し、１秒間に１往復の速さで人差し指と中指で一定の力で５回マッサージを行い、評価した。
上滑りをしないとは、肌に水中油型乳化化粧料を指でマッサージしているときに、水中油型乳化化粧料が指や塗布した肌に吸い付く感じがあり、密着している感じがあることを示す。水中油型乳化化粧料が、指や塗布した肌に吸いつく感じがあり、密着している感じがあることで、水中油型乳化化粧料を肌の皮丘、皮溝に付着させている実感が得られる。
また、「塗布後の肌のつや」、「塗布後の肌の密着感」については、「（１）塗布してから指が止まるまでのマッサージ回数」の評価を終えた後の肌の状態を評価した。
「塗布後の肌のつや」において、つやがあるとは、塗布後の肌を昼白色の蛍光灯下で観察し、違和感なく自然につやが見えることを示し、「塗布後の肌の密着感」において、密着感があるとは、塗布後の肌を指で触った際に、塗布した水中油型乳化化粧料が取れずに肌にとどまっている感覚を示す。
【００７３】
（２−１）塗布中の上滑りしにくさ：
５；肌の上を化粧料が全く上滑りしない。
４；肌の上を化粧料がほとんど上滑りしない。
３；肌の上を化粧料があまり上滑りしない。
２；肌の上を化粧料がやや上滑りする。
１；肌の上を化粧料が明らかに上滑りする。
【００７４】
（２−２）塗布後の肌のつや：
５；自然なつやがかなりある。
４；自然なつやがある。
３；自然なつやがややある。
２；自然なつやがほとんどない。
１；自然なつやが全くない。
【００７５】
（２−３）塗布後の肌の密着感：
５；密着感がかなりある。
４；密着感がある。
３；密着感がややある。
２；密着感がほとんどない。
１；密着感が全くない。
【００７６】
（３）塗布後の肌のムラ付きのなさ：
黒色の人工皮革（ラフォーレ黒＃２９２３、オカモト化成社製）に、各水中油型乳化化粧料をアプリケーター（２５μｍ）で塗布し、３５℃で３時間乾燥した。乾燥後の各水中油型乳化化粧料の塗布状態を、専門評価者５名が目視により、以下の基準で評価した。結果は、専門評価者５名の合計点で示した。
なお、ムラ付きがないとは、水中油型乳化化粧料を塗布した部位の色に濃淡が目立たず、水中油型乳化化粧料が均一に付着しているように見えることであり、ムラ付きが見られるとは、塗布した部位に色の濃淡が目立ち、水中油型乳化化粧料が均一に付着しているように見えないことを示す。
５；ムラ付きが全くない。
４；ムラ付きがほとんどない。
３；ムラ付きがあまり見られない。
２；ムラ付きがやや見られる。
１；ムラ付きが明らかに見られる。
【００７７】
【表１】
2019119702.tif 000012
【００７８】
【表２】
2019119702.tif 000013
【００７９】
実施例１〜１１と同様にして、以下に示す組成の水中油型乳化化粧料を製造した。
得られた水中油型乳化化粧料は、肌に塗布して伸ばした際に、水中油型乳化化粧料が肌上でいつまでも伸び続けることがなく、塗布中に化粧料が肌上で上滑りせず、さらに、水中油型乳化化粧料がムラ付きせず、均一に肌に色を付着させることができる。また、塗布後の肌につやや密着感が得られるものである。
【００８０】
処方例１
（成分）
（Ｇ）水                                                      ７１．６５質量％、
（Ｂ）（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー  ＊４                                                            ０．８質量％、
１，３−ブチレングリコール                                        １．０質量％、
エタノール                                                        ３．０質量％、
（Ａ）シリコーンデンドリマー・アクリル共重合体  ＊２              ５．０質量％、
（Ｄ）安息香酸アルキル（Ｃ１２〜１５）  ＊３                      ２．５質量％、
（Ｄ）パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル                      ５．０質量％、
（Ｅ）モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ.Ｏ.）  ０．５質量％、
（Ｅ）モノステアリン酸ソルビタン                                  ０．７質量％、
（Ｆ）デカメチルシクロペンタシロキサン                            ３．０質量％、
（Ｆ）ジメチルポリシロキサン（６ｃｓ）                            ２．０質量％、
ステアリルアルコール                                              ０．６質量％、
（Ｃ）パーフルオロオクチルトリエトキシシラン２質量％処理酸化チタン
１．０質量％、
（Ｃ）パーフルオロオクチルトリエトキシシラン２質量％処理黄酸化鉄  ０．２質量％、
（Ｃ）パーフルオロオクチルトリエトキシシラン２質量％処理ベンガラ
０．０４質量％、
（Ｃ）パーフルオロオクチルトリエトキシシラン２質量％処理黒酸化鉄
０．０１質量％、
（Ｃ）パーフルオロオクチルトリエトキシシラン２質量％処理微粒子酸化亜鉛
２．０質量％、
パーフルオロオクチルトリエトキシシラン２質量％処理マイカ        １．０質量％
＊４  （アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマーポリアクリルアミド：ＳＥＰＰＩＣ社製、ＳＩＭＵＬＧＥＬ  ＮＳの固形分（固形分３７．５質量％)
【００８１】
処方例２
（成分）
（Ｇ）水                                                    ７４．１５質量％、
（Ｂ）ポリアクリルアミド  ＊５                                ０．４質量％、
（Ｂ）ポリアクリレートクロスポリマー６  ＊６                  ０．４質量％、
１，３−ブチレングリコール                                    １．５質量％、
エタノール                                                    ３．０質量％、
（Ａ）シリコーンデンドリマー・アクリル共重合体  ＊２          ５．０質量％、
（Ｄ）安息香酸アルキル（Ｃ１２〜１５）  ＊３                  ２．５質量％、
（Ｄ）パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル                  ２．０質量％、
（Ｅ）モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ.Ｏ.）
０．５質量％、
（Ｅ）モノステアリン酸ソルビタン                              ０．７質量％、
（Ｆ）デカメチルシクロペンタシロキサン                        ３．０質量％、
ジメチルポリシロキサン（１０ｃｓ）                            ２．０質量％、
ステアリルアルコール                                          ０．６質量％、
（Ｃ）ジメチルポリシロキサン２質量％処理酸化チタン            １．０質量％、
（Ｃ）ジメチルポリシロキサン２質量％処理黄酸化鉄              ０．２質量％、
（Ｃ）ジメチルポリシロキサン２質量％処理ベンガラ              ０．０４質量％、
（Ｃ）ジメチルポリシロキサン２質量％処理黒酸化鉄              ０．０１質量％、
（Ｃ）ジメチルポリシロキサン２質量％処理微粒子酸化亜鉛        ２．０質量％、
ジメチルポリシロキサン２質量％処理マイカ                      １．０質量％
＊５  ポリアクリルアミド：ＳＥＰＰＩＣ社製、ＳＥＰＩＧＥＬ  ３０５の固形分（固形分３７．５質量％)
＊６  ポリアクリレートクロスポリマー６：ＳＥＰＰＩＣ社製、ＳＥＰＩＭＡＸ ＺＥＮ