(57)【要約】      （修正有）【課題】親水性構造単位として、（メタ）アクリル酸由来の構造単位のみを含む重合体、又は、脂肪族炭化水素基を含有する疎水性構造単位として、環を有さないか１つの環を有する（メタ）アクリル酸エステル由来の構造単位のみを含む重合体と比較して、水性顔料分散組成物又は水性インクに使用した場合に、低湿環境下における記録及び放置を繰り返した後の画像再現性を向上させる顔料分散剤の提供。【解決手段】式（１）で表される構造単位（ａ）と、芳香族基が２価の連結基を介して主鎖骨格に結合した構造単位（ｂ）と、２以上の環を有する脂肪族炭化水素基を含む（メタ）アクリル酸エステルに由来する構造単位（ｃ）とを含む重合体である、顔料分散剤。酸化が３０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇである、顔料分散剤。2019056042.tif 000012（Ｒ１はＨ又はメチル基；Ｘ１は２価の連結基）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される構造単位（ａ）と、
【化１】
2019056042.tif 000010
（一般式（１）中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を示し、Ｘ１は２価の連結基を示す。）
芳香族基が２価の連結基を介して主鎖骨格に結合した構造単位（ｂ）と、
２以上の環を有する脂肪族炭化水素基を含む（メタ）アクリル酸エステルに由来する構造単位（ｃ）とを含む重合体である、顔料分散剤。
【請求項２】
酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である、請求項１に記載の顔料分散剤。
【請求項３】
前記構造単位（ａ）が、カルボキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステル由来の構造単位を含む、請求項１又は２に記載の顔料分散剤。
【請求項４】
前記Ｘ１で示される２価の連結基が、直鎖状、分岐鎖状若しくは環状のアルキレン基、アリーレン基、複素環基、−ＣＯ−、−Ｏ−、−ＮＨ−及び−Ｓ−並びにこれらの組合せからなる群より選択される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の顔料分散剤。
【請求項５】
前記Ｘ１で示される２価の連結基において、Ｒ１が結合する炭素原子とカルボキシ基との間に介在する原子の数が、１以上１６以下であり、前記介在する原子が、それぞれ独立して、炭素原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ケイ素原子及びリン原子からなる群より選択される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の顔料分散剤。
【請求項６】
前記構造単位（ｃ）に含まれる前記脂肪族炭化水素基が、芳香族性を有さない多環式炭化水素基である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の顔料分散剤。
【請求項７】
前記構造単位（ｃ）に含まれる前記脂肪族炭化水素基がビシクロ基である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の顔料分散剤。
【請求項８】
前記構造単位（ｂ）が下記一般式（３）で表される、請求項１〜７のいずれか一項に記載の顔料分散剤。
【化２】
2019056042.tif 000011
（一般式（３）中、Ｒ２は水素原子又はメチル基を示し、Ｘ２は単結合又は芳香環を含まない２価の基を示し、Ｑは前記芳香族基を示す。）
【請求項９】
前記構造単位（ａ）の含有比率が、前記顔料分散剤の総量に対して５質量％以上４０質量％以下である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の顔料分散剤。
【請求項１０】
前記構造単位（ｂ）の含有比率が、前記顔料分散剤の総量に対して２０質量％以上８５質量％以下である、請求項１〜９のいずれか１項に記載の顔料分散剤。
【請求項１１】
前記構造単位（ｃ）の含有比率が、前記顔料分散剤の総量に対して７質量％以上３０質量％以下である、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の顔料分散剤。
【請求項１２】
前記顔料分散剤に含まれる芳香環の含有率が、前記顔料分散剤の総量に対して１５質量％以上３６質量％以下である、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の顔料分散剤。
【請求項１３】
顔料、水、及び、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の顔料分散剤を少なくとも含む、水性顔料分散組成物。
【請求項１４】
水溶性有機溶媒を更に含む、請求項１３に記載の水性顔料分散組成物。
【請求項１５】
前記水溶性有機溶媒の含有量が、１質量％以上６０質量％以下である請求項１４に記載の水性顔料分散組成物。
【請求項１６】
顔料、水、水溶性有機溶媒、及び、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の顔料分散剤を少なくとも含む、水性インク。
【請求項１７】
前記水溶性有機溶媒の含有量が、１質量％以上６０質量％以下である請求項１６に記載の水性インク。
【請求項１８】
請求項１６又は１７に記載の水性インクを収容したインクカートリッジ。
【請求項１９】
請求項１６又は１７に記載の水性インクを記録媒体上に吐出する吐出ヘッドを備える記録装置。
【請求項２０】
請求項１６又は１７に記載の水性インクを記録媒体上に吐出する吐出工程を有する記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、顔料分散剤、水性顔料分散組成物、水性インク、インクカートリッジ、記録装置及び記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、樹脂（Ａ）と、樹脂（Ａ）によって分散された顔料（Ｂ）と、樹脂エマルション（Ｃ）と、水性液媒体（Ｄ）とを少なくとも含むインクジェット記録用水性インクにおいて、前記樹脂（Ａ）は疎水性構造単位（ａ）と親水性構造単位（ｂ）とを有し、前記疎水性構造単位（ａ）は、前記樹脂（Ａ）の主鎖を形成する原子と直接に結合していない芳香環を有する疎水性構造単位（ａ１）を４０質量％以上と、アクリル酸又はメタクリル酸の、炭素数１〜４のアルキルエステルに由来する疎水性構造単位（ａ２）を１５質量％以上含み、前記親水性構造単位（ｂ）は、アクリル酸及び／又はメタクリル酸に由来する構造単位（ｂ１）を有し、かつ親水性構造単位（ｂ）が１５質量％以下であることを特徴とするインクジェット記録用水性インクが開示されている。
【０００３】
特許文献２には、（ａ）液体ビヒクルと、（ｂ）前記液体ビヒクル中に分散しているポリマー分散型顔料と、を含んで成り、前記ポリマー分散型顔料が、ポリマーで被包された顔料を含み、前記ポリマーが、親水基を有する少なくとも１つの第１モノマーと、疎水基を有する第２モノマーとの重合生成物であり、且つ前記ポリマー分散型顔料が、５．５〜８．５のｐＨにおいても液体ビヒクル中において安定である、インクジェットインクが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００９−１９１１３３号公報
【特許文献２】特開２００５−２９８８２６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、親水性構造単位として、（メタ）アクリル酸由来の構造単位のみを含む重合体、又は、脂肪族炭化水素基を含有する疎水性構造単位として、環を有さないか１つの環を有する（メタ）アクリル酸エステル由来の構造単位のみを含む重合体と比較して、水性顔料分散組成物又は水性インクに使用した場合に、低湿環境下における記録及び放置を繰り返した後の画像再現性を向上させる顔料分散剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
請求項１に係る発明は、下記一般式（１）で表される構造単位（ａ）と、
【化１】
2019056042.tif 000002
（一般式（１）中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を示し、Ｘ１は２価の連結基を示す。）
芳香族基が２価の連結基を介して主鎖骨格に結合した構造単位（ｂ）と、
２以上の環を有する脂肪族炭化水素基を含む（メタ）アクリル酸エステルに由来する構造単位（ｃ）とを含む重合体である、顔料分散剤。
【０００７】
請求項２に係る発明は、酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である、請求項１に記載の顔料分散剤である。
【０００８】
請求項３に係る発明は、前記構造単位（ａ）が、カルボキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステル由来の構造単位を含む、請求項１または２に記載の顔料分散剤である。
【０００９】
請求項４に係る発明は、前記Ｘ１で示される２価の連結基が、直鎖状、分岐鎖状若しくは環状のアルキレン基、アリーレン基、複素環基、−ＣＯ−、−Ｏ−、−ＮＨ−及び−Ｓ−並びにこれらの組合せからなる群より選択される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の顔料分散剤である。
【００１０】
請求項５に係る発明は、前記Ｘ１で示される２価の連結基において、Ｒ１が結合する炭素原子とカルボキシ基との間に介在する原子の数が、１以上１６以下であり、前記介在する原子が、それぞれ独立して、炭素原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ケイ素原子及びリン原子からなる群より選択される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の顔料分散剤である。
【００１１】
請求項６に係る発明は、前記構造単位（ｃ）に含まれる前記脂肪族炭化水素基が、芳香族性を有さない多環式炭化水素基である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の顔料分散剤である。
【００１２】
請求項７に係る発明は、前記構造単位（ｃ）に含まれる前記脂肪族炭化水素基がビシクロ基である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の顔料分散剤である。
【００１３】
請求項８に係る発明は、前記構造単位（ｂ）が下記一般式（３）で表される、請求項１〜７のいずれか一項に記載の顔料分散剤である。
【化２】
2019056042.tif 000003
（一般式（３）中、Ｒ２は水素原子又はメチル基を示し、Ｘ２は単結合又は芳香環を含まない２価の基を示し、Ｑは前記芳香族基を示す。）
【００１４】
請求項９に係る発明は、前記構造単位（ａ）の含有比率が、前記顔料分散剤の総量に対して５質量％以上４０質量％以下である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の顔料分散剤である。
【００１５】
請求項１０に係る発明は、前記構造単位（ｂ）の含有比率が、前記顔料分散剤の総量に対して２０質量％以上８５質量％以下である、記載の顔料分散剤である。
【００１６】
請求項１１に係る発明は、前記構造単位（ｃ）の含有比率が、前記顔料分散剤の総量に対して７質量％以上３０質量％以下である、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の顔料分散剤である。
【００１７】
請求項１２に係る発明は、前記顔料分散剤に含まれる芳香環の含有率が、前記顔料分散剤の総量に対して１５質量％以上３６質量％以下である、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の顔料分散剤である。
【００１８】
請求項１３に係る発明は、顔料、水、及び、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の顔料分散剤を少なくとも含む、水性顔料分散組成物である。
【００１９】
請求項１４に係る発明は、水溶性有機溶媒を更に含む、請求項１３に記載の水性顔料分散組成物である。
【００２０】
請求項１５に係る発明は、前記水溶性有機溶媒の含有量が、１質量％以上６０質量％以下である請求項１４に記載の水性顔料分散組成物である。
【００２１】
請求項１６に係る発明は、顔料、水、水溶性有機溶媒、及び、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の顔料分散剤を少なくとも含む、水性インクである。
【００２２】
請求項１７に係る発明は、前記水溶性有機溶媒の含有量が、１質量％以上６０質量％以下である請求項１６に記載の水性インクである。
【００２３】
請求項１８に係る発明は、請求項１６又は１７に記載の水性インクを収容したインクカートリッジである。
【００２４】
請求項１９に係る発明は、請求項１６又は１７に記載の水性インクを記録媒体上に吐出する吐出ヘッドを備える記録装置である。
【００２５】
請求項２０に係る発明は、請求項１６又は１７に記載の水性インクを記録媒体上に吐出する吐出工程を有する記録方法である。
【発明の効果】
【００２６】
請求項１〜１２に係る発明によれば、親水性構造単位として、連結基を有さない（メタ）アクリル酸由来の構造単位のみを含む重合体、又は、脂肪族炭化水素基を含有する疎水性構造単位として、環を有さないか１つの環を有する（メタ）アクリル酸エステル由来の構造単位のみを含む重合体と比較して、水性顔料分散組成物又は水性インクに使用した場合に、低湿環境下における使用及び放置を繰り返した後の画像再現性が向上した顔料分散剤が提供される。
【００２７】
請求項１３〜１５に係る発明によれば、親水性構造単位として、連結基を有さない（メタ）アクリル酸由来の構造単位のみを含む重合体、又は、脂肪族炭化水素基を含有する疎水性構造単位として、環を有さないか１つの環を有する（メタ）アクリル酸エステル由来の構造単位のみを含む重合体と比較して、低湿環境下における使用及び放置を繰り返した後の画像再現性が向上した水性顔料分散組成物が提供される。
【００２８】
請求項１６及び１７に係る発明によれば、親水性構造単位として、連結基を有さない（メタ）アクリル酸由来の構造単位のみを含む重合体、又は、脂肪族炭化水素基を含有する疎水性構造単位として、環を有さないか１つの環を有する（メタ）アクリル酸エステル由来の構造単位のみを含む重合体と比較して、低湿環境下における記録及び放置を繰り返した後の画像再現性が向上した水性インクが提供される。
【００２９】
請求項１８に係る発明によれば、親水性構造単位として、連結基を有さない（メタ）アクリル酸由来の構造単位のみを含む重合体、又は、脂肪族炭化水素基を含有する疎水性構造単位として、環を有さないか１つの環を有する（メタ）アクリル酸エステル由来の構造単位のみを含む重合体と比較して、低湿環境下における記録及び放置を繰り返した後の画像再現性が向上した水性インクを収容したインクカートリッジが提供される。
【００３０】
請求項１９に係る発明によれば、親水性構造単位として、連結基を有さない（メタ）アクリル酸由来の構造単位のみを含む重合体、又は、脂肪族炭化水素基を含有する疎水性構造単位として、環を有さないか１つの環を有する（メタ）アクリル酸エステル由来の構造単位のみを含む重合体と比較して、低湿環境下における記録及び放置を繰り返した後の画像再現性が向上した水性インクを用いる記録装置が提供される。
【００３１】
請求項２０に係る発明によれば、親水性構造単位として、連結基を有さない（メタ）アクリル酸由来の構造単位のみを含む重合体、又は、脂肪族炭化水素基を含有する疎水性構造単位として、環を有さないか１つの環を有する（メタ）アクリル酸エステル由来の構造単位のみを含む重合体と比較して、低湿環境下における記録及び放置を繰り返した後の画像再現性が向上した水性インクを用いる記録方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００３２】
【図１】本実施形態に係る記録装置を示す概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００３３】
以下、本発明の一実施形態に係る顔料分散剤について詳細に説明する。
【００３４】
＜顔料分散剤＞
本実施形態に係る顔料分散剤は、下記一般式（１）で表される構造単位（ａ）と、
【化３】
2019056042.tif 000004
（一般式（１）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｘ１は２価の連結基を示す。）
芳香族基が２価の連結基を介して主鎖骨格に結合した構造単位（ｂ）と、２以上の環を有する脂肪族炭化水素基を含む（メタ）アクリル酸エステルに由来する構造単位（ｃ）とを含む重合体である。本実施形態に係る顔料分散剤は、構造単位（ａ）、構造単位（ｂ）及び構造単位（ｃ）以外の他の構造単位を含んでもよい。
【００３５】
本実施形態に係る顔料分散剤は、各構造単位に対応するエチレン性不飽和基含有モノマーの共重合体であり、例えば、後述するように、各エチレン性不飽和基含有モノマーを用いてラジカル重合させることにより得られる。
【００３６】
なお、本明細書において、「（メタ）アクリル酸」は、アクリル酸およびメタクリル酸の一方であることを意味する。同様に、「（メタ）アクリレート」は、アクリレートおよびメタクリレートの一方であることを意味し、「（メタ）アクリロイル」は、アクリロイルおよびメタクリロイルの一方であることを意味する。また、本明細書において「連結基」と記載した場合、当該連結基は１以上の原子を含む２価の基（原子団）であり、単結合を含まない。
【００３７】
〔一般式（１）で表される構造単位（ａ）〕
本実施形態に係る顔料分散剤に含まれる構造単位（ａ）は、一般式（１）で表される親水性の構造単位（繰り返し単位）であれば特に制限されず、カルボキシ基と重合体の主鎖骨格を構成するエチレン基との間に介在する２価の連結基も特に限定されない。ここで、カルボキシ基と重合体の主鎖骨格との間に２価の連結基が介在することは、構造単位（ａ）が（メタ）アクリル酸に由来する構造単位ではないことを意味する。本実施形態に係る顔料分散剤は、構造単位（ａ）を１種のみ含有していてもよく、２種以上含有していてもよい。
【００３８】
ここで、顔料分散剤として、特許文献１に記載された（メタ）アクリル酸由来の構造単位を含む重合体を用いる場合、立体障害による分散安定性が低下しやすい。そのため、水性顔料分散組成物又は水性インクにおいて、水の含有比率が低下すると、顔料の分散が不安定になりやすく、顔料分散組成物が増粘したり、顔料が凝集することがある。本実施形態に係る顔料分散剤では、カルボキシ基が２価の連結基であるＸ１を介して重合体の主鎖骨格に結合する構造単位（ａ）を含む。構造単位（ａ）は、（メタ）アクリル酸由来の構造単位に比較して、２価の連結基であるＸ１を介して主鎖骨格と結合しているため、立体反発による分散安定性が向上することとなる。そのため、構造単位（ａ）を含む本実施形態に係る顔料分散剤は、親水性構造単位として構造単位（ａ）を含まず、（メタ）アクリル酸由来の構造単位のみを含む顔料分散剤に比較して、水性顔料分散組成物又は水性インクにおける水の含有比率が低下しても、顔料の分散安定性を維持することができると考えられる。
【００３９】
Ｘ１で示される２価の連結基において、Ｒ１が結合する炭素原子と末端のカルボキシ基との間に介在する原子の数は、１以上１６以下であることが好ましく、２以上１２以下であることがより好ましく、３以上８以下であることが更に好ましい。Ｒ１が結合する炭素原子とカルボキシ基との間に介在する原子の数は、主鎖骨格とカルボキシ基との間の距離に相当し、当該原子の数が多くなるにつれて、カルボキシ基が重合体の主鎖骨格から離れていることを意味する。Ｘ１に芳香環、脂環式アルキル基等の環状構造が含まれる場合、Ｒ１が結合する炭素原子とカルボキシ基との間に介在する原子の数は、当該原子の数が最小の数となるように数えればよい。Ｒ１が結合する炭素原子と末端のカルボキシ基との間に介在する原子としては、例えば、炭素原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ケイ素原子及びリン原子からなる群より選択される原子が挙げられる。
【００４０】
Ｘ１で示される２価の連結基としては、例えば、直鎖状、分岐鎖状及び環状のアルキレン基、アリーレン基、複素環、−ＣＯ−、−Ｏ−、−ＮＨ−及び−Ｓ−、並びに、これらの組合せよりなる群から選択される２価の基が挙げられる。Ｘ１で示される２価の連結基は、炭素数が２個以上４個以下の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基、フェニル基、カルボニルオキシ基（−ＣＯＯ−）、カルボニルイミノ（−ＣＯＮＨ−）基、及び、これらの組合せよりなる群から選択される２価の基が好ましく、エチレン基又はイソプロピル基とカルボニルオキシ基との組合せがより好ましい。
【００４１】
以下に、Ｘ１で示される２価の連結基の具体例を示すが、Ｘ１は以下の具体例に限定されるものではない。下記具体例において、＊を付した箇所でＸ１とＲ１が結合する炭素原子とが結合し、＊＊を付した箇所でＸ１とカルボキシ基とが結合するものとする。また、下記具体例中に付された数字は、各具体例におけるＲ１が結合する炭素原子とカルボキシ基との間に介在する原子の数を示す。
【００４２】
【化４】
2019056042.tif 000005
【００４３】
構造単位（ａ）は、例えば、カルボキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステル由来の構造単位であってもよい。カルボキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸、β−カルボキシエチルアクリレート等が挙げられる。これらの化合物は、１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
【００４４】
構造単位（ａ）は、例えば、（メタ）アクリル酸多量体由来の構造単位であってもよい。（メタ）アクリル酸多量体は、例えば、下記一般式（２）で表される。
【化５】
2019056042.tif 000006
【００４５】
一般式（２）において、Ｒはそれぞれ独立して水素原子又はメチル基を示し、ｎは自然数を示し、１以上４以下であることが好ましく、１以上３以下であることがより好ましい。例えば、一般式（２）で表され、Ｒがいずれも水素原子であり、ｎが１である化合物は、β−カルボキシエチルアクリレートである。
【００４６】
また、構造単位（ａ）は、例えば、エチレン性不飽和基に直接又は２価の連結基を介して結合した水酸基に酸無水物を付加してなるエステル化合物に由来する構造単位であってもよい。酸無水物の具体例としては、無水コハク酸、無水フタル酸、無水３−メチルフタル酸、無水トリメリット酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、無水メチル−５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸、無水３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸、無水ｃｉｓ−１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸等が挙げられる。これらの化合物は、１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
【００４７】
なお、顔料分散剤に含まれる構造単位が、一般式（１）で表され、なお且つ、芳香族基が２価の連結基を介して主鎖骨格に結合したものである場合、当該構造単位は構造単位（ａ）に該当するものとする。また、顔料分散剤に含まれる構造単位が、一般式（１）で表され、なお且つ、２以上の環を有する脂肪族炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来するものである場合、当該構造単位は構造単位（ａ）に該当するものとする。
【００４８】
顔料分散剤における構造単位（ａ）の含有比率は、例えば、本実施形態に係る顔料分散剤の総量に対して、５質量％以上４０質量％以下であってよく、７質量％以上３５質量％以下が好ましく、１０質量％以上３０質量％以下がより好ましい。また、構造単位（ａ）の含有比率は、後述する顔料分散剤の酸価に鑑みて設定してもよい。
【００４９】
〔構造単位（ｂ）〕
本実施形態に係る顔料分散剤に含まれる構造単位（ｂ）は、芳香族基が２価の連結基を介して重合体の主鎖骨格を構成するエチレン基に結合してなる構造単位であれば特に制限されない。本実施形態に係る顔料分散剤は、構造単位（ｂ）を１種のみ含有していてもよく、２種以上含有していてもよい。
【００５０】
本実施形態に係る顔料分散剤は、芳香族基が２価の連結基を介して主鎖骨格に結合した構造単位（ｂ）を含む。これにより、構造単位（ｂ）を含まず、芳香族基が連結基を介さずに直接主鎖骨格に結合した構造単位を含む重合体と比較して、本実施形態に係る顔料分散剤では、芳香族基が顔料分散剤粒子の表面に現れやすくなり、疎水性の芳香族基が顔料の表面に吸着されやすくなる。本実施形態に係る顔料分散剤の顔料への吸着がこのようにして強くなることで、水性顔料分散組成物又は水性インクにおける顔料の水性媒体への分散安定性が向上すると考えられる。
【００５１】
構造単位（ｂ）に含まれる芳香族基としては、例えば、置換基を有していてもよいアリール基が挙げられる。アリール基を構成する炭素原子の数は、例えば、６以上３０以下であってよく、６以上２０以下であることが好ましい。アリール基の具体例としては、例えば、フェニル基、α−ナフチル基、β−ナフチル基等が挙げられる。アリール基の置換基としては、アルキル基、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、ヒドロキシ基、アリール基等が挙げられる。
【００５２】
また、構造単位（ｂ）に含まれる芳香族基は、置換基を有していてもよいヘテロアリール基であってもよい。ヘテロアリール基に含まれるヘテロ原子としては、例えば、酸素原子、硫黄原子、窒素原子等が挙げられる。ヘテロアリール基を構成する原子の数は、例えば、６以上３０以下であってよく、６以上２０以下であることが好ましい。ヘテロアリール基の置換基としては、アルキル基、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、ヒドロキシ基、アリール基等が挙げられる。
【００５３】
構造単位（ｂ）に含まれる２価の連結基において、主鎖骨格を構成するエチレン基と芳香族基との間に介在する原子の数は、例えば、１以上２０以下であってよく、２以上１２以下が好ましく、３以上８以下がより好ましい。主鎖骨格を構成するエチレン基と芳香族基との間に介在する原子の数は、主鎖骨格と芳香族基との間の距離に相当し、当該原子の数が多くなるにつれて、芳香族基が重合体の主鎖骨格から離れていることを意味する。２価の連結基に脂環式アルキル基等の環状構造が含まれる場合、当該介在する原子の数は、原子の数が最小となるように数えればよい。主鎖骨格を構成するエチレン基と芳香族基との間に介在する原子としては、例えば、炭素原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ケイ素原子及びリン原子からなる群より選択される原子が挙げられる。
【００５４】
構造単位（ｂ）に含まれる２価の連結基としては、例えば、直鎖状、分岐鎖状及び環状のアルキレン基、アリーレン基、複素環、−ＣＯ−、−Ｏ−、−ＮＨ−及び−Ｓ−、並びに、これらの組合せよりなる群から選択される２価の基が挙げられる。
【００５５】
構造単位（ｂ）に含まれる２価の連結基としては、例えば、下記一般式（３）で表される構造単位が挙げられる。
【化６】
2019056042.tif 000007
【００５６】
一般式（３）中、Ｒ２は水素原子又はメチル基を示し、Ｘ２は単結合又は芳香環を含まない２価の基を示し、Ｑは上記の芳香族基を示す。一般式（３）におけるエチレン基が重合体の主鎖骨格に該当し、一般式（３）における−ＣＯ−Ｏ−Ｘ２−が構造単位（ｂ）に含まれる連結基に該当する。
【００５７】
Ｘ２で示される芳香環構造を含まない２価の基としては、例えば、アルキレン基、オキシアルキレン基、アルキニレン基、シクロアルキレン基、イミノ基等が挙げられる。アルキレン基の具体例としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、デシレン基、テトラデシレン基、オクタデシレン基等が挙げられる。オキシアルキレン基の具体例としては、オキシメチレン基、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基等が挙げられる。アルキニレン基の具体例としては、エチニレン基、プロピニレン基等が挙げられる。シクロアルキレン基の具体例としては、シクロヘキシレン基、シクロペンチレン基等が挙げられる。一般式（３）におけるＸ２は、分散安定性の観点から、メチレン基、オキシエチレン基が好ましい。
【００５８】
一般式（３）におけるＱで示される芳香族基は、例えば、上記の置換基を有していてもよいアリール基又は上記の置換基を有していてもよいヘテロアリール基が挙げられ、具体例及び好ましい芳香族基についても前述のものが挙げられる。
【００５９】
構造単位（ｂ）は、例えば、芳香族基を有する（メタ）アクリル酸エステル由来の構造単位であってもよい。芳香族基を有する（メタ）アクリル酸エステルの具体例としては、例えば、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００６０】
なお、顔料分散剤に含まれる構造単位が、芳香族基が２価の連結基を介して主鎖骨格に結合したものであり、なお且つ、２以上の環を有する脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来するものである場合、当該構造単位は構造単位（ｂ）に該当するものとする。
【００６１】
顔料分散剤における構造単位（ｂ）の含有比率は、例えば、本実施形態に係る顔料分散剤の総量に対して、２０質量％以上８５質量％以下であってよく、３５質量％以上８０質量％以下が好ましく、４５質量％以上７０質量％以下がより好ましい。
【００６２】
〔構造単位（ｃ）〕
本実施形態に係る顔料分散剤に含まれる構造単位（ｃ）は、２以上の環を有する脂肪族炭化水素基を含む（メタ）アクリル酸エステルに由来する構造単位であれば特に制限されない。本実施形態に係る顔料分散剤は、構造単位（ｃ）を１種のみ含有していてもよく、２種以上含有していてもよい。
【００６３】
構造単位（ｃ）を含む本実施形態に係る顔料分散剤は、脂環構造を有するために嵩高く、水性顔料分散組成物又は水性インク等の水系溶媒中において、樹脂同士の立体反発による分散安定性が向上するとともに、水及び水以外の溶媒中において、その脂環構造を有することによる嵩高さのため顔料からの分散剤の脱離を阻害することとなる。水性顔料分散組成物又は水性インクを低湿環境下で使用した場合、使用後に放置することで水が蒸発し、水以外の水系溶媒の含有比率が増加すると考えられる。このような状態でも、構造単位（ｃ）を含む顔料分散剤では、環を有さないか１つの環を有する脂肪族炭化水素基を含む（メタ）アクリル酸エステル由来の構造単位のみを含む顔料組成物と比較して、樹脂同士の立体反発による分散安定性が向上するとともに、顔料からの分散剤の脱離が阻害され、顔料の分散不安定化を抑制することができると考えられる。
【００６４】
２以上の環を有する脂肪族炭化水素基としては、例えば、芳香族性を有さない多環式炭化水素基が挙げられる。多環式炭化水素基は、例えば、２つの脂環部位を有するビシクロ基、３つの脂環部位を有するトリシクロ基、及び、４つの脂環部位を有するテトラシクロ基等であってよい。これらの多環式炭化水素基は、隣接する２つの環が共有する炭素原子の数に応じて、架橋環式、縮合環式、スピロ環式等の各種環状構造を有するが、構造単位（ｃ）における多環式炭化水素基は、いずれの環状構造を有していてもよい。構造単位（ｃ）に含まれる脂環部位の数は特に限定されるものではないが、２以上５以下が好ましく、２以上３以下がより好ましい。
【００６５】
構造単位（ｃ）に含まれる２以上の環を有する脂肪族炭化水素基は、ビシクロ基又はトリシクロ基であることが好ましく、ビシクロ基であることがより好ましい。ビシクロ基の具体例としては、ノルボルニル基、イソボルニル基、ジシクロペンタニル基、ジシクロペンテニル基、デカヒドロナフタレニル基、ペルヒドロフルオレニル基、及び、ビシクロ［４．３．０］ノニル基等が挙げられる。また、トリシクロ基の具体例としては、アダマンチル基、ジメチルアダマンチル基、及び、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカニル基等が挙げられる。
【００６６】
２以上の環を有する脂肪族炭化水素基は、１つの環を有し、芳香族性を有さない単環式炭化水素基を２以上含有し、当該単環式炭化水素基が単結合又は２価の脂肪族炭化水素基を介して結合したものであってもよい。単環式炭化水素基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基及びシクロデシル基等のシクロアルキル基、並びに、シクロプロペニル基、シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、シクロヘプテニル基、シクロオクテニル基、シクロノネニル基及びシクロデセニル基等のシクロアルケニル基等が挙げられる。
【００６７】
２以上の環を有する脂肪族炭化水素基は、更に置換基を有してもよい。脂環式炭化水素基が有する置換基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、水酸基、１級アミノ基、２級アミノ基、３級アミノ基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、及びシアノ基等が挙げられる。
【００６８】
構造単位（ｃ）の由来となるエチレン性不飽和基含有モノマーの具体例としては、ノルボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、デカヒドロナフタレニル（メタ）アクリレート、ペルヒドロフルオレニル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカニル（メタ）アクリレート、ビシクロ［４．３．０］ノニル（メタ）アクリレート、及び、ビシクロヘキシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００６９】
顔料分散剤における構造単位（ｃ）の含有比率は、例えば、本実施形態に係る顔料分散剤の総量に対して、７質量％以上３０質量％以下であってよく、７質量％以上２５質量％以下が好ましく、１０質量％以上２３質量％以下がより好ましい。
【００７０】
本実施形態に係る顔料分散剤は、上述の通り、構造単位（ａ）と構造単位（ｂ）と構造単位（ｃ）とを含む重合体である。本実施形態に係る顔料分散剤は、親水性構造単位として、連結基を有さない（メタ）アクリル酸由来の構造単位のみを含む重合体、又は、脂肪族炭化水素基を含有する疎水性構造単位として、環を有さないか１つの環を有する（メタ）アクリル酸エステル由来の構造単位のみを含む重合体と比較して、水性顔料分散組成物又は水性インクに使用した場合に、低湿環境下における使用（記録）及び放置を繰り返した後の画像再現性を向上させることができる。例えば、本実施形態に係る顔料分散剤は、上述の重合体と比較して、線画像における欠け、曲がり及びぼやけ等の形成、並びに、ハーフトーン画像におけるスジムラ等の形成を、より低減することができる。これは、上述の通り、構造単位（ａ）を有することで、（メタ）アクリル酸由来の構造単位のみを含む場合と比較して、水性顔料分散組成物又は水性インクにおける水の含有比率が低下しても、顔料の分散安定性を維持できるためであり、また、構造単位（ｃ）を有することで、環を有さないか１つの環を有する脂肪族炭化水素基を含む（メタ）アクリル酸エステル由来の構造単位のみを含む場合と比較して、水系媒体中での安定性が向上し、水性顔料分散組成物又は水性インクにおける水の含有比率が低下しても、顔料からの顔料分散剤の脱離を抑制し分散安定性を維持できるためと考えられる。
【００７１】
〔構造単位（ｄ）〕
本実施形態に係る顔料分散剤を構成する重合体は、構造単位（ａ）、構造単位（ｂ）及び構造単位（ｃ）以外の構造単位を有していてもよい。本明細書において、「構造単位（ｄ）」と記載した場合、顔料分散剤に含まれる構造単位であって、構造単位（ａ）、構造単位（ｂ）及び構造単位（ｃ）のいずれにも属さない構造単位を意味する。
【００７２】
本実施形態では、構造単位（ａ）、構造単位（ｂ）及び構造単位（ｃ）を含有することにより得られる効果を阻害しない限り、構造単位（ｄ）の種類及び含有量は制限されない。構造単位（ｄ）の由来となるモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸エステル、イタコン酸エステル、フマル酸エステル、マレイン酸エステル等のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸エステル化合物；酢酸ビニル等のビニルエステル化合物；アクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物；アクリルアミド等のアクリルアミド化合物；スチレン、アルキル置換スチレン、ハロゲン置換スチレン、ビニルナフタレン等の芳香族ビニル化合物；塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン置換エチレン化合物；エチレン、プロピレン、ブテン、ブタジエン、イソプレン、シクロペンタジエン、ピネン等のエチレン性不飽和化合物；などが挙げられる。これらの化合物は、１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
【００７３】
これらの中でも、重合のし易さ、及び顔料が分散された顔料分散組成物の分散安定性の低下をより抑制する点で、直鎖、分岐鎖もしくは脂環部位を１つのみ有する、脂肪族炭化水素基を含有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーが好ましい。当該（メタ）アクリル酸エステルモノマーの具体例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル等が挙げられる。
【００７４】
本実施形態に係る顔料分散剤が構造単位（ｄ）を有する場合、当該構造単位（ｄ）の含有比率は、例えば、本実施形態に係る顔料分散剤の総量に対して、０質量％を超え３０質量％以下であってよく、５質量％以上２０質量％以下であることが好ましい。
【００７５】
〔酸価〕
本実施形態に係る顔料分散剤の酸価は、例えば、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であってもよい。顔料分散剤の酸価は、３５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上９５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上７５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましい。顔料分散剤の酸価が低過ぎると、顔料の水性媒体での分散安定性が低くなることがある。一方、顔料分散剤の酸価が高過ぎると、顔料分散剤の顔料への吸着が阻害され、分散安定性が低下するとともに、画像の耐水性も相対的に低下することがある。顔料分散剤の酸価が上記範囲内にあれば、顔料の分散安定性を保ちつつ、画像の耐水性を向上することができる。
【００７６】
顔料分散剤の酸価は、顔料分散剤に含まれる各構造単位の種類及び含有比率、特に、構造単位（ａ）の種類及び含有比率に基づいて調整すればよい。
【００７７】
酸価は、ＪＩＳ  Ｋ００７０：１９９２に従って行い、中和滴定法を用いて測定される。即ち、適当量の試料を分取し、溶媒（テトラヒドロフラン）１００ｍｌ、及び、指示薬（フェノールフタレイン溶液）数滴を加え、水浴上で試料が溶けるまで充分に振り混ぜる。この溶液を０．１ｍｏｌ／ｌ水酸化カリウムエタノール溶液で滴定し、指示薬の薄い紅色が３０秒間続いた時を終点とする。酸価をＡ、試料量をＳ（ｇ）、滴定に用いた０．１ｍｏｌ／ｌ水酸化カリウムエタノール溶液をＢ（ｍｌ）、ｆを０．１ｍｏｌ／ｌ水酸化カリウムエタノール溶液のファクターとした時、Ａ＝（Ｂ×ｆ×５．６１１）／Ｓの式により酸価が算出される。
【００７８】
〔芳香環含有率〕
本実施形態に係る顔料分散剤は、顔料分散剤の総量に対する芳香環の含有率が１５質量％以上３６質量％以下であることが好ましく、２０質量％以上３２質量％以下であることがより好ましい。芳香環含有率が１５質量％以上であれば、顔料分散剤の顔料への吸着性が向上し、水性顔料分散組成物及び水性インクの分散安定性が向上する傾向にある。一方、芳香環含有率が３６質量％以下であれば、顔料分散剤の顔料への吸着性の過度の増大が抑制され、顔料分散剤の立体反発力が減少しにくいために、当該分散安定性の低下が抑制されやすい。
【００７９】
ここで、顔料分散剤における芳香環含有率は、顔料分散剤の総量に対する、顔料分散剤に含まれる「単環の芳香環、単環の芳香環が縮合した縮合環」の合計の質量比を意味する。なお、顔料分散剤の芳香環含有率の算出において、単環の芳香環、単環の芳香環が縮合した縮合環に置換した置換基は除かれる。つまり、芳香環含有率は、各構造単位の分子量及び含有比率、並びに、構造単位（ａ）、構造単位（ｂ）及び構造単位（ｄ）中に含まれる芳香環（置換基を有する場合、置換基を除く芳香環）の分子量から算出される。
【００８０】
〔重量平均分子量〕
本実施形態に係る顔料分散剤の重量平均分子量は特に限定されるものではない。顔料分散剤の重量平均分子量は、例えば、８０００以上３０万以下であってもよい。顔料分散剤の重量平均分子量が８０００以上であれば顔料分散液の分散安定性の悪化が抑制されやすく、顔料の沈降や顔料分散液の粘度上昇を引き起こしにくくなる。顔料分散剤の重量平均分子量が３０万以下であれば顔料分散液の粘度が上昇しにくく、顔料の分散不良が生じにくく分散時間が長くなりにくい。顔料分散剤の重量平均分子量は、１万以上１５万以下であることがより好ましく、１万以上１０万以下であることがさらに好ましく、１万以上８万以下であることが特に好ましい。
【００８１】
本実施形態に係る顔料分散剤の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）により測定される値である。具体的には、ＧＰＣによる分子量測定を、測定装置として東ソー株式会社製ＧＰＣ「ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ」を用い、東ソー株式会社製カラム・ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ （１５ｃｍ）を使用し、ＴＨＦ溶媒で行う。重量平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出する。
【００８２】
〔顔料分散剤の製造方法〕
次に、本実施形態に係る顔料分散剤の製造方法について詳しく説明する。本実施形態に係る顔料分散剤は、例えば、構造単位（ａ）〜（ｃ）のそれぞれを形成するエチレン性不飽和基含有モノマー、及び、必要に応じて用いられる構造単位（ｄ）を形成するエチレン性不飽和基含有モノマー等のラジカル重合性化合物を用いて、ラジカル重合により重合することで得られる。
【００８３】
具体的なラジカル重合法としては、例えば、溶液重合、乳化重合、懸濁重合などの公知のラジカル重合法を採用すればよい。例えば、溶液重合法では、通常、モノマー、ラジカル重合開始剤等の試薬を均一に溶解させる溶媒を用いて行う。溶媒は、例えば、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、アルコール、カルボン酸、ニトリル、エステル、ケトン、スルホキシド、水等が挙げられる。脂肪族炭化水素としては、ヘキサン、シクロヘキサン、芳香族炭化水素としては、トルエン、キシレン、ハロゲン化炭化水素としてはクロロホルム、四塩化炭素、アルコールとしてはエタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、カルボン酸としては酢酸、プロピオン酸、ニトリルとしてはアセトニトリル、エステルとしては酢酸エチル、酢酸ブチル、ケトンとしてはメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、スルホキシドとしてはジメチルスルホキシド等が挙げられる。
【００８４】
ラジカル重合性化合物を用いてラジカル重合により重合するとき、重合開始剤を使用してもよい。重合開始剤は、公知のラジカル重合開始剤であってよく、例えば、過酸化水素、過酸化アセチル、過酸化クミル、過酸化ｔｅｒｔ−ブチル、過酸化プロピオニル、過酸化ベンゾイル、過酸化クロロベンゾイル、過酸化ジクロロベンゾイル、過酸化ブロモメチルベンゾイル、過酸化ラウロイル、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、ペルオキシ炭酸ジイソプロピル、テトラリンヒドロペルオキシド、１−フェニル−２−メチルプロピル−１−ヒドロペルオキシド、過トリフェニル酢酸、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、過蟻酸ｔｅｒｔ−ブチル、過酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、過安息香酸ｔｅｒｔ−ブチル、過フェニル酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、過メトキシ酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、過Ｎ−（３−トルイル）カルバミン酸ｔｅｒｔ−ブチル、重硫酸アンモニウム、重硫酸ナトリウム、等の過酸化物類；２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）、２，２’−アゾビス−（２，４’−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル−２，２’−アゾビス(２−メチルプロピオネート）等のアゾ化合物等が挙げられる。
【００８５】
また、分子量を調整する観点から、ラジカル重合を行う際に連鎖移動剤を使用してもよい。連鎖移動剤としては、例えば、ヘキシルチオール、ヘプタンチオール、オクタンチオール、ノナンチオール、デカンチオール、ドデカンチオール、テトラデカンチオール、ヘキサデカンチオール等のチオール部位を有する化合物；等が挙げられる。
【００８６】
本実施形態に係る顔料分散剤は、顔料が分散された顔料分散液が油性（非水性）の場合、又は水性の場合のいずれの場合でも適用され得る。本実施形態に係る顔料分散剤は、特に、顔料を分散させる顔料分散液が水性である場合の顔料分散剤として使用すると、低湿環境下における使用及び放置を繰り返した後の画像再現性が向上し、また、水性の顔料分散液の分散安定性の低下がより抑制される。なお、本実施形態に係る顔料分散剤を用いて顔料を分散させた水性の顔料分散組成物は、例えば、水性塗料の顔料分散液、又は水性インクの顔料分散液として適用され得る。
【００８７】
本実施形態に係る顔料分散剤において、重合体中の構造単位の構造及びその含有比率等は、核磁気共鳴（ＮＭＲ）、熱分解ガスクロマトグラフ質量分析（ＧＣ−ＭＳ）等の分析機器を用いた公知の方法により測定すればよい。
【００８８】
＜水性顔料分散組成物＞
本実施形態に係る水性顔料分散組成物は、本実施形態に係る顔料分散剤と、顔料と、水とを含む。また、必要に応じて、水溶性有機溶媒を含む。
【００８９】
なお、水性顔料分散組成物中に含まれる顔料分散剤は、本実施形態に係る顔料分散剤と本実施形態に係る顔料分散剤以外の顔料分散剤を併用してもよい。本実施形態に係る顔料分散剤以外の顔料分散剤としては、例えば、本実施形態に係る顔料分散剤以外の高分子顔料分散剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤等が挙げられる。低湿環境下における水性顔料分散組成物の使用及び放置を繰り返した後の画像再現性により優れ、水性顔料分散組成物の分散安定性の低下がより抑制されるため、水性顔料分散組成物中に含まれる本実施形態に係る顔料分散剤は、水性顔料分散組成物中に含まれる顔料分散剤の総量に対して、９０質量％以上であることがよく、１００質量％であることが好ましい。
【００９０】
本実施形態に係る顔料分散剤の含有量は、顔料の種類により異なるため、特に限定されないが、水性顔料分散組成物中の顔料に対し、例えば、０．１質量％以上１００質量％以下であってよい。
【００９１】
〔顔料〕
本実施形態に係る水性顔料分散組成物に含まれる顔料は、特に制限されず、例えば、有機顔料、無機顔料が挙げられる。顔料は、例えば、黒色顔料、シアン顔料、マゼンタ顔料、又は、イエロー顔料であってもよい。また、顔料は、例えば、黒色又はシアン、マゼンタ、イエローの３原色のほか、赤、緑、青、茶、白等の特定色を示す顔料や、金、銀色等の金属光沢顔料、無色又は淡色の体質顔料、プラスチックピグメント等であってもよい。
【００９２】
黒色顔料（ブラック顔料）の具体例としては、Ｒａｖｅｎ７０００，Ｒａｖｅｎ５７５０，Ｒａｖｅｎ５２５０，Ｒａｖｅｎ５０００  ＵＬＴＲＡＩＩ，Ｒａｖｅｎ  ３５００，Ｒａｖｅｎ２０００，Ｒａｖｅｎ１５００，Ｒａｖｅｎ１２５０，Ｒａｖｅｎ１２００，Ｒａｖｅｎ１１９０  ＵＬＴＲＡＩＩ，Ｒａｖｅｎ１１７０，Ｒａｖｅｎ１２５５，Ｒａｖｅｎ１０８０，Ｒａｖｅｎ１０６０（以上、コロンビアン・カーボン社製）、Ｒｅｇａｌ４００Ｒ，Ｒｅｇａｌ３３０Ｒ，Ｒｅｇａｌ６６０Ｒ，Ｍｏｇｕｌ  Ｌ，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  Ｌ，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  ８００，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  ８８０，Ｍｏｎａｒｃｈ  ７００，Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００，Ｍｏｎａｒｃｈ  ８８０，Ｍｏｎａｒｃｈ  ９００，Ｍｏｎａｒｃｈ  １０００，Ｍｏｎａｒｃｈ  １１００，Ｍｏｎａｒｃｈ  １３００，Ｍｏｎａｒｃｈ  １４００（以上、キャボット社製）、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１，Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２，Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２Ｖ，Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  １８，Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００，Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１５０，Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０，Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０，Ｐｒｉｎｔｅｘ３５，Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ，Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ，Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｕ，Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｖ，Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６，Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５，Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ，Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ４（以上、オリオンエンジニアドカーボンズ社製）、Ｎｏ．２５，Ｎｏ．３３，Ｎｏ．４０，Ｎｏ．４７，Ｎｏ．５２，Ｎｏ．９００，Ｎｏ．２３００，ＭＣＦ−８８，ＭＡ６００，ＭＡ７，ＭＡ８，ＭＡ１００（以上、三菱化学株式会社製）等を挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００９３】
シアン顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１，−２，−３，−１５，−１５：１，−１５：２，−１５：３，−１５：４，−１６，−２２，−６０等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００９４】
マゼンタ顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−５，−７，−１２，−４８，−４８：１，−５７，−１１２，−１２２，−１２３，−１４６，−１６８，−１７７，−１８４，−２０２，−２３８，  Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  −１９等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００９５】
イエロー顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１，−２，−３，−１２，−１３，−１４，−１６，−１７，−７３，−７４，−７５，−８３，−９３，−９５，−９７，−９８，−１１４，−１２８，−１２９，−１３８，−１５１，−１５４，−１５５，−１８０，−１８５等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００９６】
また、顔料としては、シリカ、アルミナ、又は、ポリマービード等をコアとして、その表面に染料又は顔料を固着させた粒子、染料の不溶レーキ化物、着色エマルション、着色ラテックス等も挙げられる。
【００９７】
キナクリドン系顔料（たとえばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１２２）は水系媒体に分散させることが困難な場合があるが、本実施形態に係る顔料分散剤を用いることで、キナクリドン系顔料が水系媒体中に安定に分散しやすくなる。
【００９８】
水性顔料分散組成物における顔料の含有量は、特に限定されないが、例えば、水性顔料分散組成物の総量に対して１質量％以上２５質量％以下であってよく、好ましくは２質量％以上２０質量％以下である。
【００９９】
〔水〕
水としては、特に不純物の混入、又は微生物の発生を防止するという観点から、イオン交換水、超純水、蒸留水、限外濾過水が好適に挙げられる。
【０１００】
水性顔料分散組成物中に含まれる水の含有量は、特に限定されないが、水性顔料分散組成物中に含まれる顔料濃度が予め定められた量になるように加えればよい。
【０１０１】
〔水溶性有機溶媒〕
水溶性有機溶媒は、例えば、水性顔料分散組成物の保管時の乾燥抑制、及び水性顔料分散組成物による塗膜を乾燥させるときの造膜性の改善を目的に使用される。水溶性有機溶媒としては、多価アルコール類、多価アルコール類誘導体、含窒素溶媒、アルコール類、含硫黄溶媒等が挙げられる。水溶性有機溶媒としては、その他、炭酸プロピレン、炭酸エチレン等も挙げられる。水溶性有機溶媒は、１種類で使用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。
【０１０２】
多価アルコール類としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，２−へキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、キシリトールなどの糖アルコール類；キシロース、グルコース、ガラクトースなどの糖類；等が挙げられる。
【０１０３】
多価アルコール類誘導体としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジグリセリンのエチレンオキサイド付加物等が挙げられる。
【０１０４】
含窒素溶媒としては、ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
【０１０５】
アルコール類としてはエタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ベンジルアルコール等が挙げられる。含硫黄溶媒としては、チオジエタノール、チオジグリセロール、スルフォラン、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。
【０１０６】
水溶性有機溶媒の量としては、特に限定されないが、水性顔料分散組成物の保管時の乾燥抑制の度合い、及び水性顔料分散組成物による塗膜を乾燥させるときの造膜性の改善する度合いに応じて、顔料分散組成物中に含まれる顔料濃度が予め定められた量になるように決定すればよい。水溶性有機溶媒の含有量は、例えば、１質量％以上６０質量％以下であり、好ましくは１質量％以上４０質量％以下である。
【０１０７】
水性顔料分散組成物は、必要に応じて、その他添加剤を含んでいてもよい。その他添加剤は、例えば、酸化防止剤、防カビ剤、導電剤、紫外線吸収剤、およびキレート化剤等が挙げられる。
【０１０８】
水性顔料分散組成物の粘度は、特に限定されず、顔料の種類等によって適宜調整すればよい。例えば、水性顔料分散組成物の粘度は、１．５ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下であり、１．５ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。また、水性顔料分散組成物の分散安定性の低下がより抑制される点で、水性顔料分散組成物の調整直後（保管前）の粘度と、保管後（例えば、８０℃、６日間保管後）との粘度の差が、０ｍＰ・ｓ以上１．０ｍＰ・ｓ以下であることが好ましく、０ｍＰａ・ｓ以上０．５ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。水性顔料分散組成物の粘度は、回転粘度計ＲＥ−８０Ｌ（東機産業株式会社製）を測定装置として用い、直径２４ｍｍのコーンプレートを用いて、測定温度２３℃、せん断速度５０ｒｐｍで測定する。
【０１０９】
水性顔料分散組成物は、例えば、水性顔料分散組成物中に分散している顔料の体積平均粒子径が、顔料分散組成物の分散安定性の低下がより抑制される点で、水性顔料分散組成物の調製直後（保管前）と、保管後（例えば、８０℃、６日間保管後）との差が、０ｎｍ以上１０ｎｍ以下であることが好ましく、０ｎｍ以上５ｎｍ以下であることがより好ましい。
【０１１０】
水性顔料分散組成物に分散している顔料の体積平均粒子径の測定方法としては、例えば、２５℃の液温において、動的光散乱式粒径分布測定装置（株式会社堀場製作所製、ＬＢ−５００）を用いることにより、測定される。
【０１１１】
水性顔料分散組成物の用途としては、特に制限されないが、例えば、水性塗料、各種印刷用の水性インク等の用途が挙げられる。
【０１１２】
＜水性インク＞
水性インク（以下、単に「インク」とも記載する）は、本実施形態に係る顔料分散剤、顔料、水、及び水溶性有機溶媒を含む。
【０１１３】
水性インク中に含まれる顔料分散剤は、本実施形態に係る顔料分散剤と本実施形態に係る顔料分散剤以外の顔料分散剤を併用してもよい。本実施形態に係る顔料分散剤以外の顔料分散剤としては、例えば、前述の水性顔料分散組成物において挙げた、本実施形態に係る顔料分散剤以外の顔料分散剤が挙げられる。低湿環境下における水性インクを用いた記録及び放置を繰り返した後の画像再現性により優れる点、及び、水性インクの分散安定性の低下がより抑制される点で、本実施形態に係る顔料分散剤は、水性インク中に含まれる顔料分散剤の総量に対して、９０質量％以上であることがよく、１００質量％であることが好ましい。
【０１１４】
本実施形態に係る顔料分散剤の含有量は、顔料の分散性等により異なるため、特に限定されないが、水性インク中の顔料に対し、例えば、０．１質量％以上１００質量％以下であってよい。
【０１１５】
顔料としては、特に限定されるものではないが、前述の水性顔料分散組成物に含まれる顔料において挙げた有機顔料、無機顔料が挙げられる。例えば、黒色顔料（ブラック顔料）、シアン色顔料、マゼンタ色顔料及びイエロー顔料が挙げられ、これらの顔料の具体例としては、前述の水性顔料分散組成物に含有される顔料が挙げられる。
【０１１６】
水性インクに含まれる顔料の含有量は、例えば、水性インクの総量に対して１質量％以上２５質量％以下が好ましく、２質量％以上２０質量％以下がより好ましい。
【０１１７】
水としては、特に不純物の混入、又は微生物の発生を防止するという観点から、イオン交換水、超純水、蒸留水、限外濾過水が好適に挙げられる。
【０１１８】
水の含有量は、例えば、インクに対して１０質量％以上９５質量％以下（好ましくは、３０質量％以上９０質量％以下）であることがよい。
【０１１９】
水溶性有機溶媒としては、前述の水性顔料分散組成物に含まれる水溶性有機溶媒において記載した水溶性有機溶媒が挙げられる。例えば、多価アルコール類、多価アルコール類誘導体、含窒素溶媒、アルコール類、含硫黄溶媒、炭酸プロピレン、炭酸エチレン等が挙げられ、これらの水溶性有機溶媒の具体例は、前述の水性顔料分散組成物に含有される水溶性有機溶媒において記載したものが挙げられる。
【０１２０】
水溶性有機溶媒の含有量は、１質量％以上６０質量％以下が好ましく、１質量％以上４０質量％以下がより好ましい。
【０１２１】
本実施形態に係る水性インクは、本実施形態に係る顔料分散剤、顔料、水及び水溶性有機溶媒以外の添加剤を含有していてもよい。添加剤としては、例えば、インク吐出性改善剤（ポリエチレンイミン、ポリアミン類、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等）、導電率／ｐＨ調整剤（水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属類の化合物等）、反応性の希釈溶媒、浸透剤、ｐＨ緩衝剤、酸化防止剤、防カビ剤、粘度調整剤、導電剤、キレート化剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤等が挙げられる。
【０１２２】
また、本実施形態に係る水性インクが含有してもよい添加剤としては、水性インクの表面張力を調整し易くするための界面活性剤が挙げられる。界面活性剤としては、公知の界面活性剤が挙げられ、例えば、ＨＬＢ（親水基／疎水基バランス「Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−  Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ  Ｂａｒａｎｃｅ」）が１４以下の界面活性剤が挙げられる。ＨＬＢが１４以下の界面活性剤としては、ＨＬＢが１４以下の界面活性剤を単独で用いるか、又は異なるＨＬＢの界面活性剤を複数種使用してＨＬＢを１４以下に調整するなどの方法が挙げられる。
【０１２３】
なお、ＨＬＢ（親水基／疎水基バランス「Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−  Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ  Ｂａｒａｎｃｅ」）は、以下の式（グリフィン法）により定義されるものである。
・ＨＬＢ＝２０×（親水部の式量の総和／分子量）
【０１２４】
水性インクのｐＨは、例えば、４以上１０以下の範囲内であってよく、７．５以上９．５以下の範囲内であることが好ましい。
【０１２５】
水性インクの導電率は、例えば、０．０１Ｓ／ｍ以上０．５Ｓ／ｍ以下であり、好ましくは０．０１Ｓ／ｍ以上０．２５Ｓ／ｍ以下であり、より好ましくは０．０１Ｓ／ｍ以上０．２０Ｓ／ｍ以下である。
【０１２６】
水性インクの粘度は、例えば、１．５ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下であり、好ましくは１．５ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ以下である。また、水性インクの分散安定性の低下がより抑制される点で、水性インクの調製直後（保管前）と、保管後（例えば、８０℃、６日間保管後）との粘度の差が、０ｍＰ・ｓ以上１．０ｍＰ・ｓ以下であることが好ましく、０ｍＰａ・ｓ以上０．５ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。
【０１２７】
水性インク中に分散している顔料の体積平均粒子径は、水性インクの分散安定性の低下がより抑制される点で、水性インクの調製直後（保管前）と、保管後（例えば、８０℃、６日間保管後）との差が、０ｎｍ以上１０ｎｍ以下であることが好ましく、０ｎｍ以上５ｎｍ以下であることがより好ましい。
【０１２８】
水性インクのｐＨ、導電率、粘度、及び水性インク中の体積平均粒子径の各々の測定方法は、水性顔料分散組成物のｐＨ、導電率、粘度、及び水性インク中の体積平均粒子径の各々の測定方法と同様である。
【０１２９】
また、水性インクの表面張力は、例えば、２０ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍ以下であり、２５ｍＮ／ｍ以上４５ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。ここで、表面張力としては、ウイルヘルミー型表面張力計（協和界面科学株式会社製）を用い、２３℃、５５％ＲＨの環境において測定した値を採用する。
【０１３０】
＜記録装置、記録方法＞
図１を参照しながら、本実施形態に係る記録装置及び記録方法の一例について説明する。図１は、本実施形態に係る記録装置を示す概略構成図である。
【０１３１】
本実施形態に係る記録装置１２は、筐体１４内の下部に、給紙容器１６が備えられており、給紙容器１６内に積層された用紙Ｐ（記録媒体の一例）を取り出しロール１８で１枚ずつ取り出す機構を有している。取り出された用紙Ｐは、搬送経路２２を構成する複数の搬送ローラ対２０で搬送される。
【０１３２】
給紙容器１６の上方には、駆動ロール２４及び従動ロール２６に張力を付与されつつ支持された無端状の搬送ベルト２８が配置されている。搬送ベルト２８の上方には、吐出ヘッド３０（吐出装置の一例）が配置されており、搬送ベルト２８における平坦部分に対向している。この吐出ヘッド３０が搬送ベルト２８の平坦部分に対向した領域が、吐出ヘッド３０から用紙Ｐにインクの液滴が吐出される吐出領域となっている。搬送ローラ対２０で搬送された用紙Ｐは、搬送ベルト２８で保持されてこの吐出領域に至り、吐出ヘッド３０に対向した状態となり、吐出ヘッド３０から画像情報に応じて吐出されたインクの液滴が用紙Ｐの表面に付着する。
【０１３３】
吐出ヘッド３０は、インクジェット方式によってインク滴を複数のノズルから吐出する吐出ヘッドであり、公知のものが適用される。例えば、吐出ヘッド３０は、インクの液滴を熱により吐出する、所謂サーマル方式であってもよいし、インクの液滴を圧力により吐出する、所謂圧電方式であってもよい。また、吐出ヘッド３０は、記録装置１２に着脱される各色のインクカートリッジ３１と供給管（不図示）を通じて各色毎に連結される。インクカートリッジ３１は、本実施形態に係る水性インクを収容し、当該記録装置に着脱されるようカートリッジ化されており、インクカートリッジ３１から各色のインクが吐出ヘッド３０へ供給される。
【０１３４】
吐出ヘッド３０としては、例えば、有効な記録領域（インクを吐出するノズルの配置領域）が用紙Ｐの幅（搬送方向と交差（例えば直交）する方向の長さ）以上とされた長尺状の吐出ヘッドが挙げられる。吐出ヘッド３０は、目的に応じて、例えば、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、及びブラック（Ｋ）の４色それぞれに対応した４つの吐出ヘッドが搬送方向に沿ってアレイ状に配置されている形態、ブラック（Ｋ）に対応した一つの吐出ヘッド３０を配置した形態、他の中間色を加えた４色以上のそれぞれに対応した４つ以上の吐出ヘッド３０を配置した形態等の種々の形態を有してもよい。
【０１３５】
吐出ヘッド３０の上流側（用紙Ｐの搬送方向上流側）には、帯電ロール３２が配置されている。帯電ロール３２は、従動ロール２６とで搬送ベルト２８及び用紙Ｐを挟みつつ従動し、接地された従動ロール２６との間に電位差を生じさせ、用紙Ｐに電荷を与えて搬送ベルト２８に静電吸着させる。
【０１３６】
吐出ヘッド３０の下流側（用紙Ｐの搬送方向下流側）には、剥離板３４が配置されており、用紙Ｐを搬送ベルト２８から剥離させる。剥離された用紙Ｐは、剥離板３４の下流側（用紙Ｐの搬送方向下流側）で排出経路３６を構成する複数の排出ローラ対３８で搬送され、筐体１４の上部に設けられた排紙容器４０に排出される。
【０１３７】
このようにして、記録装置１２は、本実施形態に係る水性インクを吐出ヘッド３０から記録媒体上に吐出して、画像を記録する。即ち、記録装置１２によれば、本実施形態に係る水性インクを記録媒体上に吐出する吐出工程を有する記録方法が実現される。
【０１３８】
上記の説明では、吐出ヘッド３０によってインクの液滴を用紙Ｐの表面に直接吐出する方式を有する記録装置１２について説明した。しかしながら、本実施形態に係る記録装置は、例えば中間転写体にインクの液滴を吐出した後に、中間転写体上のインクの液滴を用紙Ｐに転写する方式を有してもよい。
【０１３９】
また、上記の説明では、記録装置１２は、目的のサイズの枚葉状の記録媒体にインクを吐出して画像を記録する方式を有していた。しかしながら、本実施形態に係る記録装置及び記録方法では、例えば、ロール状の記録媒体（所謂連帳紙）に水性インクを吐出して画像を記録する方式を有してもよい。更に、上記の説明では、乾燥装置を備えていない記録装置１２について説明したが、本実施形態に係る記録装置は、記録媒体上に吐出された水性インクを乾燥する乾燥装置を更に備えた記録装置でもあってもよい。
【実施例１】
【０１４０】
以下に、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下の説明において、特に断りのない限り、「部」及び「％」はすべて質量基準である。
【０１４１】
（顔料分散剤Ｄ−１の合成）
反応容器にメチルエチルケトン２００部を入れ、窒素気流下において７８℃に加熱した。β−カルボキシエチルアクリレート（β−ＣＥＡ：ＳＩＰＯＭＥＲ  β−ＣＥＡ  Ｊ；ソルベイ日華株式会社製）９０部、ベンジルメタクリレート（ＢｚＭＡ）３３０部、イソボルニルメタクリレート（ＩＢＯＭＡ）１０８部、エチルメタクリレート（ＥＭＡ）７２部、メチルエチルケトン２００部、及び、Ｖ−６０１（重合開始剤、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、和光純薬工業株式会社製）１２部を混合して得られた混合物を、反応容器に３時間かけて滴下し、次いで、７８℃で３時間反応を行った。メチルエチルケトンを減圧留去することで顔料分散剤Ｄ−１を白色粉体として得た。顔料分散剤Ｄ−１を構成する構造単位（ａ）、構造単位（ｂ）、構造単位（ｃ）及び構造単位（ｄ）の構成比率（質量比）は、それぞれ１５％、５５％、１８％及び１２％であった。
【０１４２】
上述の通り、ＪＩＳ  Ｋ００７０：１９９２に従って酸価を測定したところ、顔料分散剤Ｄ−１の酸価は５１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、上述の通り、ＧＰＣによる分子量測定を行ったところ、顔料分散剤Ｄ−１の重量平均分子量（Ｍｗ）は４１０００であった。顔料分散剤Ｄ−１の総量に対する芳香環の含有率は２４．０質量％であった。
【０１４３】
（顔料分散剤Ｄ−２の合成）
ＩＢＯＭＡに替えてジシクロペンタニルメタクリレート（ＤＣＰＭＡ）を用いたこと以外は、顔料分散剤Ｄ−１の合成方法に従って、顔料分散剤Ｄ−２を合成した。顔料分散剤Ｄ−２を構成する構造単位（ａ）、構造単位（ｂ）、構造単位（ｃ）及び構造単位（ｄ）の構成比率（質量比）は、それぞれ１５％、５５％、１８％及び１２％であった。顔料分散剤Ｄ−２について、酸価は５１ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量（Ｍｗ）は４００００であり、総量に対する芳香環の含有率は２４．０質量％であった。
【０１４４】
（顔料分散剤Ｄ−３の合成）
ＩＢＯＭＡに替えてジシクロペンタニルアクリレート（ＤＣＰＡ）を用いたこと以外は、顔料分散剤Ｄ−１の合成方法に従って、顔料分散剤Ｄ−３を合成した。顔料分散剤Ｄ−３を構成する構造単位（ａ）、構造単位（ｂ）、構造単位（ｃ）及び構造単位（ｄ）の構成比率（質量比）は、それぞれ１５％、５５％、１８％及び１２％であった。顔料分散剤Ｄ−３について、酸価は５１ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量（Ｍｗ）は４００００であり、総量に対する芳香環の含有率は２４．０質量％であった。
【０１４５】
（顔料分散剤Ｄ−４の合成）
ＢｚＭＡに替えてフェノキシエチルメタクリレート（ＰＯＥＭＡ）を用いたこと以外は、顔料分散剤Ｄ−１の合成方法に従って、顔料分散剤Ｄ−４を合成した。顔料分散剤Ｄ−４を構成する構造単位（ａ）、構造単位（ｂ）、構造単位（ｃ）及び構造単位（ｄ）の構成比率（質量比）は、それぞれ１５％、５５％、１８％及び１２％であった。顔料分散剤Ｄ−４について、酸価は５１ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量（Ｍｗ）は３９０００であり、総量に対する芳香環の含有率は２０．５質量％であった。
【０１４６】
（顔料分散剤Ｄ−５の合成）
ＢｚＭＡに替えてベンジルアクリレート（ＢｚＡ）を用いたこと以外は、顔料分散剤Ｄ−１の合成方法に従って、顔料分散剤Ｄ−５を合成した。顔料分散剤Ｄ−５を構成する構造単位（ａ）、構造単位（ｂ）、構造単位（ｃ）及び構造単位（ｄ）の構成比率（質量比）は、それぞれ１５％、５５％、１８％及び１２％であった。顔料分散剤Ｄ−５について、酸価は５１ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量（Ｍｗ）は３５０００であり、総量に対する芳香環の含有率は２６．１質量％であった。
【０１４７】
（顔料分散剤Ｄ−６の合成）
β−ＣＥＡに替えて２−メタクリロイルオキシエチルコハク酸（ＳＥＭＡ）を用い、混合物へのＳＥＭＡの添加量を１２０部とし、ＥＭＡの添加量を４２部としたこと以外は、顔料分散剤Ｄ−１の合成方法に従って、顔料分散剤Ｄ−６を合成した。顔料分散剤Ｄ−６を構成する構造単位（ａ）、構造単位（ｂ）、構造単位（ｃ）及び構造単位（ｄ）の構成比率（質量比）は、それぞれ２０％、５５％、１８％及び７％であった。顔料分散剤Ｄ−６について、酸価は４９ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量（Ｍｗ）は３７０００であり、総量に対する芳香環の含有率は２４．０質量％であった。
【０１４８】
（顔料分散剤Ｄ−７の合成）
ＥＭＡに替えてシクロヘキシルメタクリレート（ＣＨＭＡ）を用いたこと以外は、顔料分散剤Ｄ−１の合成方法に従って、顔料分散剤Ｄ−７を合成した。顔料分散剤Ｄ−７を構成する構造単位（ａ）、構造単位（ｂ）、構造単位（ｃ）及び構造単位（ｄ）の構成比率（質量比）は、それぞれ１５％、５５％、１８％及び１２％であった。顔料分散剤Ｄ−７について、酸価は５１ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量（Ｍｗ）は４００００であり、総量に対する芳香環の含有率は２４．０質量％であった。
【０１４９】
（顔料分散剤Ｄ−８の合成）
混合物へのβ−ＣＥＡの添加量を６６部とし、ＥＭＡの添加量を９６部としたこと以外は、顔料分散剤Ｄ−１の合成方法に従って、顔料分散剤Ｄ−８を合成した。顔料分散剤Ｄ−８を構成する構造単位（ａ）、構造単位（ｂ）、構造単位（ｃ）及び構造単位（ｄ）の構成比率（質量比）は、それぞれ１１％、５５％、１８％及び１６％であった。顔料分散剤Ｄ−８について、酸価は３８ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量（Ｍｗ）は３９０００であり、総量に対する芳香環の含有率は２４．０質量％であった。
【０１５０】
（顔料分散剤Ｄ−９の合成）
混合物へのＢｚＭＡの添加量を１６２部とし、ＥＭＡを使用しなかったこと以外は、顔料分散剤Ｄ−１の合成方法に従って、顔料分散剤Ｄ−９を合成した。顔料分散剤Ｄ−９を構成する構造単位（ａ）、構造単位（ｂ）及び構造単位（ｃ）の構成比率（質量比）は、それぞれ２７％、５５％及び１８％であった。顔料分散剤Ｄ−９について、酸価は９２ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量（Ｍｗ）は４３０００であり、総量に対する芳香環の含有率は２４．０質量％であった。
【０１５１】
（顔料分散剤Ｄ−１０の合成）
混合物へのＢｚＭＡの添加量を１９２部とし、ＩＢＯＭＡの添加量を１４４部とし、ＥＭＡの添加量を１７４部としたこと以外は、顔料分散剤Ｄ−１の合成方法に従って、顔料分散剤Ｄ−１０を合成した。顔料分散剤Ｄ−１０を構成する構造単位（ａ）、構造単位（ｂ）、構造単位（ｃ）及び構造単位（ｄ）の構成比率（質量比）は、それぞれ１５％、３２％、２４％及び２９％であった。顔料分散剤Ｄ−１０について、酸価は５１ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量（Ｍｗ）は４２０００であり、総量に対する芳香環の含有率は１４．０質量％であった。
【０１５２】
（顔料分散剤Ｄ−１１の合成）
混合物へのＢｚＭＡの添加量を６５部とし、ＩＢＯＭＡの添加量を７部とし、ＥＭＡの添加量を１３部としたこと以外は、顔料分散剤Ｄ−１の合成方法に従って、顔料分散剤Ｄ−１１を合成した。顔料分散剤Ｄ−１１を構成する構造単位（ａ）、構造単位（ｂ）、構造単位（ｃ）及び構造単位（ｄ）の構成比率（質量比）は、それぞれ１５％、６５％、７％及び１３％であった。顔料分散剤Ｄ−１１について、酸価は５１ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量（Ｍｗ）は４３０００であり、総量に対する芳香環の含有率は２８．４質量％であった。
【０１５３】
（顔料分散剤Ｄ−１２の合成）
β−ＣＥＡに替えて２−メタクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸（ＨＰＥＭＡ）を用いたこと以外は、顔料分散剤Ｄ−１の合成方法に従って、顔料分散剤Ｄ−１２を合成した。顔料分散剤Ｄ−１２を構成する構造単位（ａ）、構造単位（ｂ）、構造単位（ｃ）及び構造単位（ｄ）の構成比率（質量比）は、それぞれ２３％、５５％、１８％及び４％であった。顔料分散剤Ｄ−１２について、酸価は４５ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量（Ｍｗ）は３８０００であり、総量に対する芳香環の含有率は２４．０質量％であった。
【０１５４】
（顔料分散剤ＤＡ−１の合成）
β−ＣＥＡに替えてメタクリル酸（ＭＡ）を用い、ＩＢＯＭＡを使用せず、混合物へのＭＡの添加量を４８部とし、ＥＭＡの添加量を２２２部としたこと以外は、顔料分散剤Ｄ−１の合成方法に従って、顔料分散剤ＤＡ−１を合成した。顔料分散剤ＤＡ−１を構成する、ＭＡ由来の構造単位、構造単位（ｂ）及びＥＭＡ由来の構造単位の構成比率（質量比）は、それぞれ８％、５５％及び３７％であった。顔料分散剤ＤＡ−１について、酸価は５２ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量（Ｍｗ）は４３０００であり、総量に対する芳香環の含有率は２４．０質量％であった。
【０１５５】
（顔料分散剤ＤＡ−２の合成）
β−ＣＥＡに替えてメタクリル酸（ＭＡ）を用い、混合物へのＭＡの添加量を４８部とし、ＥＭＡの添加量を１１４部としたこと以外は、顔料分散剤Ｄ−１の合成方法に従って、顔料分散剤ＤＡ−２を合成した。顔料分散剤ＤＡ−２を構成する、ＭＡ由来の構造単位、構造単位（ｂ）、構造単位（ｃ）及びＥＭＡ由来の構造単位の構成比率（質量比）は、それぞれ８％、５５％、１８％及び１９％であった。顔料分散剤ＤＡ−２について、酸価は５２ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量（Ｍｗ）は４２０００であり、総量に対する芳香環の含有率は２４．０質量％であった。
【０１５６】
（顔料分散剤ＤＡ−３の合成）
ＢｚＭＡに替えてスチレン（Ｓｔ）を用い、混合物へのＳｔの添加量を２１０部とし、ＥＭＡの添加量を１９２部としたこと以外は、顔料分散剤Ｄ−１の合成方法に従って、顔料分散剤ＤＡ−３を合成した。顔料分散剤ＤＡ−３を構成する、構造単位（ａ）、Ｓｔ由来の構造単位、構造単位（ｃ）及びＥＭＡ由来の構造単位の構成比率（質量比）は、それぞれ１５％、３５％、１８％及び３２％であった。顔料分散剤ＤＡ−３について、酸価は５１ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量（Ｍｗ）は３５０００であり、総量に対する芳香環の含有率は２５．９質量％であった。
【０１５７】
（顔料分散剤ＤＡ−４の合成）
ＩＢＯＭＡに替えてＣＨＭＡを用い、混合物へのＣＨＭＡの添加量を１８部としたこと以外は、顔料分散剤Ｄ−１の合成方法に従って、顔料分散剤ＤＡ−４を合成した。顔料分散剤ＤＡ−４を構成する、構造単位（ａ）、構造単位（ｂ）、ＣＨＭＡ由来の構造単位及びＥＭＡ由来の構造単位の構成比率（質量比）は、それぞれ１５％、５５％、１８％及び１２％であった。顔料分散剤ＤＡ−４について、酸価は５１ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量（Ｍｗ）は３６０００であり、総量に対する芳香環の含有率は２４．０質量％であった。
【０１５８】
（顔料分散剤ＤＡ−５の合成）
ＩＢＯＭＡに替えてメチルメタクリレート（ＭＭＡ）を用い、混合物へのＭＭＡの添加量を１８部としたこと以外は、顔料分散剤Ｄ−１の合成方法に従って、顔料分散剤ＤＡ−５を合成した。顔料分散剤ＤＡ−５を構成する、構造単位（ａ）、構造単位（ｂ）、ＭＭＡ由来の構造単位及びＥＭＡ由来の構造単位の構成比率（質量比）は、それぞれ１５％、５５％、１８％及び１２％であった。顔料分散剤ＤＡ−５について、酸価は５１ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量（Ｍｗ）は３４０００であり、総量に対する芳香環の含有率は２４．０質量％であった。
【０１５９】
表１に、各顔料分散剤を構成する構造単位及び各構造単位の構成比率を示す。表２に、各顔料分散剤の酸価、重量平均分子量及び芳香環含有率を示す。
【０１６０】
【表１】
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【０１６１】
［実施例１〜１５及び比較例１〜５］
（水性顔料分散組成物及び水性インクの調製）
表２に記載の各顔料３．０部、各顔料分散剤０．９部、２５％水酸化ナトリウム水溶液を各顔料分散剤に含まれるカルボキシ基と等モルの水酸化ナトリウムとなる量、メチルエチルケトン０．９部及び水を混合し、０．１ｍｍジルコニアビーズ１００部と共にビーズミル分散機に投入し、６時間分散を行った。得られた分散液をろ過することでジルコニアビーズを取り除いた後、エバポレーターを用いた減圧濃縮により、メチルエチルケトンの除去と顔料濃度１５％までの濃縮とを行って、水性顔料分散組成物を得た。
【０１６２】
得られた水性顔料分散組成物１部にプロピレングリコール０．８部、トリプロピレングリコール０．２部、サーフィノール４４０（日信化学工業株式会社製）０．０５部、顔料の濃度が５．０％となる量の純水を加えて、水性インクを得た。
【０１６３】
＜水性インクの評価＞
（画像評価）
温度２０℃及び湿度１０％の環境下、エプソン株式会社製インクジェットプリンターＰＸ−１００４を用いて、各実施例及び各比較例で得られた水性インクを吐出した。その後、吐出ヘッドにキャップをせず、２０分間放置した。次いで、再度水性インクを吐出し、吐出ヘッドにキャップをせず、２０分間放置した。その後、特菱両面アートＮ（三菱製紙株式会社製）上に、線及びハーフトーン画像を形成した。形成された線及びハーフトーン画像を目視観察し、下記基準に基づいて、線の再現性及びハーフトーン画像のスジムラの度合を評価した。
【０１６４】
−評価基準−
・Ｇ１：線の欠け、曲がりもしくはぼやけ、又は、ハーフトーン画像におけるスジムラが観察されない。非常に良好。
・Ｇ２：線の欠け、曲がりもしくはぼやけ、又は、ハーフトーン画像におけるスジムラがわずかに観察されるが、目立たない。良好。
・Ｇ３：線の欠け、曲がりもしくはぼやけ、又は、ハーフトーン画像におけるスジムラがやや観察されるが、実使用可能なレベルである。
・Ｇ４：線の欠け、曲がり及びぼやけ、並びに、ハーフトーン画像におけるスジムラのいずれか１つ又は複数が目立つ程度に観察される。実使用可能なレベルにはない。
・Ｇ５：線の欠け、曲がり及びぼやけ、並びに、ハーフトーン画像におけるスジムラのいずれか１つ又は複数が観察され、非常に目立つ。実使用可能なレベルからは程遠い。
【０１６５】
（分散安定性）
各実施例及び各比較例で水性インクを攪拌しながら、３％硝酸を加えてｐＨを７．５に調整し、２３℃で１日間保存し、保存後の水性インクの２３℃での粘度（ｐＨ調整後粘度）を測定した。次いで、もとの水性インクに、上記で加えた３％硝酸と同量の純水を加えた後、得られた水性インクの２３℃での粘度（ｐＨ調製前粘度）を測定した。これらの測定結果から粘度変化率［（（ｐＨ調整後粘度とｐＨ調整前粘度の差分）／ｐＨ調製前粘度）×１００］（％）を算出し、下記基準に基づいて評価した。
【０１６６】
−評価基準−
・Ｇ１：粘度変化率が２％以下である。分散安定性が非常に良好。
・Ｇ２：粘度変化率が２％を超え５％以下である。分散安定性が良好。
・Ｇ３：粘度変化率が５％を超え１０％以下である。やや粘度変化が見られるが、実使用レベルにある。
・Ｇ４：粘度変化率が１０％を超え１５％以下である。粘度変化が大きく、分散安定性が劣る。
・Ｇ５：粘度変化率が１５％を超える。粘度変化が非常に大きく、分散安定性が非常に劣る。
【０１６７】
（耐水性）
各実施例及び各比較例で得られた水性インクを、バーコーター（Ｎｏ．７）を用いてＯＳコート紙Ｗ（富士ゼロックス株式会社製；坪量１２７ｇ／ｍ２）上に塗布してベタ画像を形成し、６０℃ホットプレート上で３分間加熱した。得られたベタ画像を、水で湿らせたベンコット（小津産業株式会社製）で往復５回擦り、画像部及びベンコットを目視観察し、下記基準に基づいて評価した。Ｇ１及びＧ２が実用上の許容範囲である。
・Ｇ１：ベタ画像に変化無し。ベンコットへの色移りも無し。耐水性に非常に優れる。
・Ｇ２：ベタ画像にわずかな濃度変化が見られる。もしくはベンコットへのわずかな色移りが見られる程度。耐水性に優れる。
・Ｇ３：ベタ画像のはがれ又は大きな濃度変化が見られる。耐水性に劣る。
【０１６８】
【表２】
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【０１６９】
表２において、ＰＢ１５：３は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３（ＤＩＣ社製、ＦＡＳＴＯＧＥＮ  Ｂｌｕｅ  ＴＧＲ−ＳＤ）を意味し、ＰＲ１２２は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２（ＤＩＣ社製、ＦＡＳＴＯＧＥＮ  Ｓｕｐｅｒ  Ｍａｇｅｎｔａ  ＲＧＴ）を意味し、ＰＹ１５５は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５５（クラリアント社製、Ｉｎｋ  Ｊｅｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４ＧＣ）を意味し、ＣＢは、カーボンブラック（キャボット社製、ＢＰ８８０）を意味する。
【０１７０】
実施例１〜１５及び比較例１〜５の結果が示すように、構造単位（ａ）と構造単位（ｂ）と構造単位（ｃ）とを含む重合体である本実施形態に係る顔料分散剤は、親水性構造単位として、連結基を有さない（メタ）アクリル酸由来の構造単位のみを含む重合体、又は、脂肪族炭化水素基を含有する疎水性構造単位として、環を有さないか１つの環を有する（メタ）アクリル酸エステル由来の構造単位のみを含む重合体と比較して、水性インクに使用した場合に、低湿環境下における記録及び放置を繰り返した後の画像再現性を向上させたことが確認された。
【符号の説明】
【０１７１】
１２  記録装置、１４  筐体、１６  給紙容器、１８  取り出しロール、２０  搬送ローラ対、２２  搬送経路、２４  駆動ロール、２６  従動ロール、２８  搬送ベルト、３０  吐出ヘッド、３２  帯電ロール、３４  剥離板、３６  排出経路、３８  排出ローラ対、４０  排紙容器、Ｐ  用紙。
【図１】
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