(57)【要約】【課題】  簡易かつ安価に、二酸化炭素を経皮吸収させることにより、各種効能を発揮させることが可能となる化粧品組成物を提供する。【解決手段】  クエン酸、コハク酸、フマル酸及びリンゴ酸の内の少なくとも１つの有機酸と、炭酸水素ナトリウムと、を含有し、有機酸１重量部に対して、炭酸水素ナトリウムを１．３５重量部〜１０．０重量部を含み、ｐＨが５．０〜８．５であり、２０℃の水溶液に溶解させた際の粘度が１．５ｍＰａ・Ｓ〜１９５０ｍＰａ・Ｓである化粧品組成物とした。【選択図】    図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
クエン酸、コハク酸、フマル酸及びリンゴ酸の内の少なくとも１つの有機酸と、
炭酸水素ナトリウムと、を含有し、
前記有機酸１重量部に対して、前記炭酸水素ナトリウムを１．３５重量部〜１０．０重量部を含み、
ｐＨが５．０〜８．５であり、２０℃の水溶液に溶解させた際の粘度が１．５ｍＰａ・Ｓ〜１９５０ｍＰａ・Ｓであること、を特徴とする化粧品組成物。
【請求項２】
加水分解コラーゲンを含有すること、を特徴とする請求項１に記載の化粧品組成物。
【請求項３】
Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸塩、Ｌ−アスコルビン酸誘導体、エリソルビン酸、エリソルビン酸塩、Ｌ−イソアスコルビン酸及びＬ−イソアスコルビン酸塩の内の少なくとも１つの抗酸化剤を含有することを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の化粧品組成物。
【請求項４】
炭酸水素ナトリウム含有水溶液に対して、
クエン酸、コハク酸、フマル酸及びリンゴ酸の内の少なくとも１つの有機酸を添加する化粧品組成物の製造方法において、
前記有機酸の添加装置における添加手段を、前記炭酸水素ナトリウム含有水溶液中に挿入して、
前記有機酸１重量部に対して、前記炭酸水素ナトリウムを１．３５重量部〜１０．０重量部を含む混合割合となるように液中添加し、
さらに、ｐＨを５．０〜８．５、２０℃の水溶液に溶解させた際の粘度を１．５ｍＰａ・Ｓ〜１９５０ｍＰａ・Ｓに調整すること、を特徴とする化粧品組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、二酸化炭素の経皮吸収性能に優れた化粧品組成物及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
遊離炭酸（ＨＣＯ３-［炭酸水素イオン］の状態で、水中に溶解している炭酸ガス成分）を含有する炭酸泉に入浴することにより、当該炭酸泉内の炭酸成分が皮膚下の毛細血管に作用して、当該毛細血管を拡張させ、血行が改善されることで、入浴者の疲労回復や健康増進が図られることが広く知られている。この性質を利用するために、有機酸と炭酸水素イオン含有固形剤を入浴時に溶解させ、一般家庭用に開発された人工炭酸泉として使用する試みがなされている（非特許文献１）。
【０００３】
また、頭皮マッサージの用途に適した二酸化炭素（ＣＯ２）を含有する経皮吸収用生成物に関し、有機酸及び無機酸の少なくとも一方を含む第１剤と、炭酸塩を含む第２剤とを備え、第１剤と第２剤を混合して二酸化炭素を発生させる技術が存在している（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１７−１４１７２号公報
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】萬秀憲等著，人工炭酸泉浴に関する研究（第１報）炭酸泉の有効炭酸濃度について，日本温泉気候物理医学会雑誌  第４７巻３・４号，１９８４年５月
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、前者の技術では、人工炭酸泉をフェイスマスクやボディートリートメントとして使用する場合において、ガーゼ又は脱脂綿等に炭酸泉の溶解液を浸すことが必要となる、その際に、溶解液中の遊離炭酸が気中に放出され、有効濃度が変化してしまうという問題点を有していた。また、人工炭酸泉の製造時において、遊離炭酸濃度が変化し、その効果を安定的に保証することが難しいという問題点を有していた。
【０００７】
また、後者の技術では、第１剤と第２剤の混合液の粘度が３０００ｍＰａ・Ｓ〜５００００ｍＰａ・Ｓと高く、当該混合液の流動性が悪いため、二酸化炭素の経皮吸収効率が悪いという問題点を有していた。
【０００８】
本発明は、上記の各問題を解決するためになされたものであり、簡易かつ安価に、二酸化炭素を経皮吸収させることにより、各種効能を発揮させることが可能となる化粧品組成物及びその製造方法を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記目的を達成するために発明された化粧品組成物（以下、「本化粧品組成物」という場合がある。）は、炭酸水素ナトリウムと、クエン酸、コハク酸、フマル酸及びリンゴ酸の内の少なくとも１つの有機酸と、を含有し、上記有機酸１重量部に対して、上記炭酸水素ナトリウムを１．３５重量部〜１０．０重量部（さらに好ましくは、２．０重量部〜１０．０重量部であり、最も好ましくは、４．０重量部〜７．０重量部）含み、ｐＨが５．０〜８．５（好ましくは、６．５〜７．９）であり、２０℃の水溶液に溶解させた際の粘度が１．５ｍＰａ・Ｓ〜１９５０ｍＰａ・Ｓ（好ましくは、１００ｍＰａ・Ｓ〜１０００ｍＰａ・Ｓ）であること、を特徴としている。
【００１０】
本化粧品組成物では、クエン酸、コハク酸、フマル酸及びリンゴ酸の内の少なくとも１種類の有機酸を含有する必要がある。この場合において、他の有機酸に比べて著しく大きな反応性を有するクエン酸を用いることが特に好適である。
【００１１】
また、粘度を調整するためには、増粘剤を添加する必要がある。この場合において、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、グリセリン、又は、コラーゲン類等を用いることが好ましく、加水分解コラーゲンを含有することとすれば特に好適である。
【００１２】
本化粧品組成物によれば、上記混合割合として、炭酸水素ナトリウムと有機酸とを、水溶液中で強制的に反応させ、そのｐＨを５．０〜８．５の範囲内に維持した状態で遊離炭酸として水溶液中で保持し、かつ、１．５ｍＰａ・Ｓ以上〜１９５０ｍＰａ・Ｓの粘度となるように調整することにより、優れた二酸化炭素の経皮吸収効果を奏させることが可能となる。
【００１３】
また、本化粧品組成物において、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸塩、Ｌ−アスコルビン酸誘導体、エリソルビン酸、エリソルビン酸塩、Ｌ−イソアスコルビン酸及びＬ−イソアスコルビン酸塩の内の少なくとも１つの抗酸化剤を含有するものとすることが好適である。
【００１４】
本発明によれば、抗酸化剤を含有していることから、殺菌作用を有する塩素を含有する水道水に本化粧品組成物を溶解させた場合であっても、残留塩素を除去することが可能となる。したがって、他の防腐剤を使用することなく、健康に配慮した化粧品組成物とすることできる。
【００１５】
また、本発明は、炭酸水素ナトリウム含有水溶液に対して、クエン酸、コハク酸、フマル酸及びリンゴ酸の内の少なくとも１つの有機酸を添加する化粧品組成物の製造方法において、上記有機酸の添加装置における添加手段を、上記炭酸水素ナトリウム含有水溶液中に挿入して、上記有機酸１重量部に対して、上記炭酸水素ナトリウムを１．３５重量部〜１０．０重量部（さらに好ましくは、２．０重量部〜１０．０重量部であり、最も好ましくは、４．０重量部〜７．０重量部）を含む混合割合となるように液中添加し、さらに、ｐＨを５．０〜８．５（好ましくは、６．５〜７．９）、２０℃の水溶液に溶解させた際の粘度を１．５ｍＰａ・Ｓ〜１９５０ｍＰａ・Ｓ（好ましくは、１００ｍＰａ・Ｓ〜１０００ｍＰａ・Ｓ）、に調整すること、を特徴とする化粧品組成物の製造方法（以下、「本製造方法」という場合がある。）を提供するものである。
【００１６】
両者の混合を効果的に行わせるためには、上記有機酸の上記炭酸水素ナトリウム含有水溶液への液中添加速度は、０．０１ｋｇ／分〜１００ｋｇ／分の範囲内であることが好適である。
【００１７】
一般的に、炭酸水素ナトリウムと有機酸が反応することにより、二酸化炭素が発生する。発生した二酸化炭素は、下記平衡反応（反応式１）により、二酸化炭素が遊離炭酸となり、水溶液中に保持される。
【００１８】
【数１】
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【００１９】
上記平衡反応は、ｐＨにより影響を受けることになるが、本発明の効果を奏させるためには、ｐＨが５．０〜８．５（好ましくは、６．５〜７．９）の範囲内であることが必要となる。
このとき、中性（ｐＨ＝７）の場合には、上記反応式１において、約２０％が二酸化炭素として存在し、約８０％が遊離炭酸として存在することになるが、水溶液がアルカリ性（ｐＨ＞７）の場合には、さらに、遊離炭酸を水溶液中に保持することが可能となる。その一方、酸性（ｐＨ＜７）の場合には、二酸化炭素量が増加し、発生した二酸化炭素が空気中に放出され易くなるという性質を有している。
【００２０】
上記前提の下、本製造方法によれば、炭酸水素ナトリウム含有水溶液に対して、有機酸を添加することにより、アルカリ性を保持した状態で、両者を反応させることができる。したがって、発生させた二酸化炭素を水溶液中において、遊離炭素として効率的に溶解保持させることができる。
【００２１】
また、有機酸を炭酸水素ナトリウム含有水溶液に添加する際に、液面上部から滴下する場合には、発生した二酸化炭素が空気中に放出され、拡散してしまう割合が高く、効率的に遊離炭酸を生成することが難しい。しかし、本製造方法によれば、有機酸の添加装置における添加手段を、炭酸水素ナトリウム含有水溶液中に挿入して、当該炭酸水素ナトリウム含有水溶液に有機酸を液中添加している。したがって、効率的に遊離炭酸を生成することにより、遊離炭酸の残留効果を高めることができる。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、簡易かつ安価に、二酸化炭素を経皮吸収させることにより、各種効能を発揮させることが可能となる化粧品組成物及びその製造方法を提供することができる。そのため、強固かつ高価である容器を不要とし、場所等を問わずに簡単に取り扱うことができ、廃棄物の容積を減少することにより環境の低減に資することが可能となる、安価な化粧品組成物を提供することができる。
【００２３】
特に、本化粧品組成物を、フェイシャルパック用の含浸用化粧水又はボディートリートメント用の化粧水等として利用すると最適である。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】本発明の化粧品組成物及び比較例の試験体を使用したマスクの装着時における組織血流量測定試験結果（１）を示すグラフである。
【図２】本発明の化粧品組成物及び比較例の試験体を使用したマスクの装着時における組織血流量測定試験結果（２）を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
以下、本化粧品組成物及び本製造方法の好適な一実施形態について詳細に説明する。ただし、本化粧品組成物等の実施形態は、例示した実施形態に限定されるものではない。
【００２６】
［本発明の基本的な考え方］
遊離炭酸が水に溶解した場合には、上記反応式１に示す平衡反応を有する。
この平衡反応は、ｐＨにより影響を受けることになるが、水溶液がアルカリ性であるほど、遊離炭酸を水溶液中に保持することが可能となる。しかし、遊離炭酸の状態では経皮吸収されにくく、天然炭酸泉と同様の効果を得ることは難しくなる。
【００２７】
経皮吸収のメカニズムは、酸性（ｐＨ７未満）である人間の皮膚におけるバリア層（以下、「皮膚バリア層」という。）の近傍において、遊離炭酸が二酸化炭素に変化し、当該二酸化炭素が吸収されることで実現されることになる（経皮吸収させることができる二酸化炭素は、遊離炭酸が皮膚バリア層の近傍において変化することにより発生した二酸化炭素である。このことは、空気中に存在する二酸化炭素が経皮吸収され難いことに鑑みても、経験的に理解されうる）。
【００２８】
上記前提の下、本発明者は、炭酸水素ナトリウムと有機酸とを、水溶液中で強制的に反応させることにより二酸化炭素を発生させ、遊離炭酸の状態で水溶液中に保持させるとともに、皮膚バリア層の近傍で、当該遊離炭酸を二酸化酸素に変化させることにより、経皮吸収効果を最大限効率的に実現させることを可能とするための条件を見出し、本化粧品組成物及びその製造方法を開発したものである。
【００２９】
［本化粧品組成物の構成物質等］
本化粧品組成物は、少なくとも、炭酸水素ナトリウムと、有機酸と、粘度の調整をするための増粘剤と、塩素を除去する等のための抗酸化剤と、ｐＨ調整剤とを含有することで、上記目的を実現している。以下に、その構成物質等について詳細に説明する。
【００３０】
（有機酸）
有機酸は、炭酸水素ナトリウムを中和し、二酸化炭素の発泡を有効に生じさせる役割を果たすとともに、水溶した場合において、皮膚の洗浄効果や、皮膚の柔軟性を保持する効果などを発揮させる役割を果たすための成分であり、クエン酸、コハク酸、フマル酸及びリンゴ酸の内の一種類又は複数種類の物質を用いることができる。
美容効果等は有機酸の種類によって差異があるが、クエン酸は他の有機酸と比較して、著しく大きな反応性を有し、発泡性能が高いため最も好適である。
【００３１】
本化粧品組成物の効果を得るためには、有機酸と炭酸水素ナトリウムの混合割合は、有機酸１重量部に対して、炭酸水素ナトリウムが１．３５重量部〜１０．０重量部の範囲であり、さらに好ましくは、２．０重量部〜１０．０重量部であり、最も好ましくは、４．０重量部〜７．０重量部とすることが必要となる（実施例参照）。
【００３２】
（増粘剤）
上記発生した二酸化炭素は、遊離炭酸として溶解し、その後、上記ｐＨが５．０〜８．５の条件下において、当該遊離炭酸として水中に保持されることになる。このとき、２０℃の水溶液の粘度を１．５ｍＰａ・Ｓ〜１９５０ｍＰａ・Ｓ（好ましくは、１００ｍＰａ・Ｓ〜１０００ｍＰａ・Ｓ）の粘度となるように調整することにより、皮膚バリア層での反応において、経皮吸収を効果的に促進させることができる。
【００３３】
すなわち、天然炭酸泉における粘度は、ほぼ０ｍＰａ・Ｓであるが、１．５ｍＰａ・Ｓ未満の場合は、発生した二酸化炭素が水溶液に溶解するよりも速く溶液外の空気に拡散されてしまう。
【００３４】
一方、水溶液の粘度を高くすることにより、保持される遊離炭酸量が増加することになる。しかし、遊離炭酸は、皮膚の近傍に移動し、皮膚に接触することにより経皮吸収される。その際、混合液の粘度が高い場合には、遊離炭酸の移動が阻害される（移動速度が低速になる）ことにより、経皮吸収効率が低下してしまう。このような状況の下、保持される遊離炭酸量と遊離炭酸の移動速度のトレードオフを考慮して見出された水溶液の粘度の上限値は１９５０ｍＰａ・Ｓである（実施例参照）。
【００３５】
増粘剤は、上記粘度の調整のために添加される物質であり、各種の増粘性化合物を使用することができる。化粧品組成物としての効果に鑑みると、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、コラーゲン類（特に、加水分解コラーゲンが最適である）及びグリセリン等の公知の物質を使用することができる。
【００３６】
（抗酸化剤）
抗酸化剤は、塩素を除去する目的及び当該物質の有する効能を奏させるために添加される物資であり、Ｌ−アスコルビン酸の他、Ｌ−アスコルビン酸塩、Ｌ−アスコルビン酸誘導体、エリソルビン酸、エリソルビン酸塩、Ｌ−イソアスコルビン酸及びＬ−イソアスコルビン酸塩の一種類又は複数種類の物質を用いることができる。
【００３７】
代表的な抗酸化剤であるＬ−アスコルビン酸（Ｃ６Ｈ８Ｏ６）は、ビタミンＣとして公知であるが、水道水に添加すると、１次殺菌のために投入される次亜塩素酸ナトリウムをＬ−アスコルビン酸が還元し除去する反応（反応式２）、及び、塩素濃度の維持のために投入される塩素をＬ−アスコルビン酸により除去する反応（反応式３）を経て、当該水道水に含まれている塩素を除去することができることになる。
【００３８】
［反応式２］
Ｃ６Ｈ８Ｏ６  ＋  ＮａＣｌＯ  →  Ｃ６Ｈ６Ｏ６  ＋  Ｈ２Ｏ  ＋  ＮａＣｌ
［反応式３］
Ｃ６Ｈ８Ｏ６  ＋  Ｃｌ２  →  Ｃ６Ｈ６Ｏ６  ＋  ２ＨＣｌ
【００３９】
なお、塩素の除去時に少量の塩酸（反応式３）が発生することになる。しかし、重炭酸イオンと有機酸のバッファー効果により、溶解水のｐＨが緩衝されるため、その影響が緩和されることになる。
【００４０】
抗酸化剤の含有量は、混合液１０００重量部あたり、０．０１重量部以上であることが必要であるが、０．０３重量部以上であることが好ましいものである。
【００４１】
さらに、本化粧品組成物は、公知のｐＨ調整剤を添加することにより、ｐＨを５．０〜８．５（好ましくは、６．５〜７．９）の範囲内に調整することが必要となる。
【００４２】
［本化粧品組成物の製造方法］
次に、本製造方法について説明する。
本製造方法は、炭酸水素ナトリウム含有水溶液に対して、上記所定の有機酸を添加する方法によるものであり、有機酸の添加装置における添加手段を、酸水素ナトリウム含有水溶液中に挿入して、添加速度０．０１ｋｇ／分〜１００ｋｇ／分の速度で液中添加をするものである。
【００４３】
このとき、有機酸と炭酸水素ナトリウムの混合割合は、上記のとおり炭酸水素ナトリウム１重量部に対して、有機酸を１．３５重量部〜１０．００重量部（さらに好ましくは、２．０重量部〜１０．０重量部であり、最も好ましくは、４．０重量部〜７．０重量部）とし、２０℃の水溶液に溶解させた際の粘度を１．５ｍＰａ・Ｓ〜１９５０ｍＰａ・Ｓ（好ましくは、１００ｍＰａ・Ｓ〜１０００ｍＰａ・Ｓ）、ｐＨを５．０〜８．５（好ましくは、６．５〜７．９）の範囲内に調整することが必要となる。
【００４４】
上記添加装置は、公知の装置を用いることが可能であり、例えば、添加ノズル（添加手段）を備えるチューブポンプを用いることができる。
【００４５】
本製造方法によれば、炭酸水素ナトリウム含有水溶液に対して、有機酸を添加することにより、アルカリ性を保持した状態で二酸化炭素を発生させることができることになる。したがって、発生した二酸化炭素を水溶液中に効率的に溶解させることができる。
【００４６】
また、炭酸水素ナトリウム含有水溶液に有機酸を液中でなく、液面上部から滴下する場合には、発生した酸化炭素が空気中に放出される率が高いが、本発明では、炭酸水素ナトリウム含有水溶液に有機酸を液中添加することにより、遊離炭酸の残留効果を高めることができる。
【００４７】
［本発明の作用効果］
本化粧品組成物によれば、上記混合割合として、炭酸水素ナトリウムと有機酸とを、水溶液中で強制的に反応させることにより、そのｐＨを５．０〜８．５の範囲内に維持した状態で遊離炭酸として水溶液中で保持し、かつ、１．５ｍＰａ・Ｓ以上〜１９５０ｍＰａ・Ｓの粘度となるように調節している。これにより、水溶液中で二酸化炭素を発生させ、遊離炭酸の状態で水溶液中に保持させるとともに、皮膚バリア層の近傍で、当該遊離炭酸を二酸化酸素に変化させることにより、経皮吸収効果を最大限効率的に実現させることができる。
【００４８】
また、本化粧品組成物は抗酸化剤を含有していることから、雑菌の混入防止の目的で加えられる殺菌作用を有する塩素を含有する水道水に、本化粧品組成物を溶解させた場合であっても、残留塩素を除去することが可能となる。そのため、残留塩素が、肌や髪に及ぼす悪影響である「酸化・老化、ふけ、湿疹及びかゆみ」等の発生を防止することができ、加えて、抗酸化剤の有する効能（例えば、アスコルビン酸塩の効能である肌の張りの増加、小皺予防、美肌、美白、アンチエージングなどの効果等）を発揮させることも可能となる。したがって、防腐剤を使用することなく、健康に配慮した化粧品組成物を提供することできる。
【００４９】
以上、本発明について、好適な実施形態についての一例を説明したが、本発明は当該実施形態に限られず、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で適宜設計変更が可能であり、本化粧品組成物の機能を阻害しない範囲で、化粧品に広く使用されている他の各種添加剤等を含むものとすることもできる。
また、本製造方法についても、適宜の他の工程を含むものとすることもできる。
【実施例】
【００５０】
（１）[第１実施例及び第２実施例］  「粘度の相違による本化粧品組成物の効果測定」
粘度の相違による本化粧品組成物の効果を検証するために、以下の組織血流量測定試験を行った。なお、下記説明において、同一物質には同一名称を付し、重複した説明は省略する。
【００５１】
＜試験体の作成（第１実施例及び第２実施例で共通）＞
ア）操作１
撹拌機付きグラスライニング製（以下、「ＧＬ製」という。）５００リットル容器（以下、撹拌機付きＧＬ製の容器を「ＧＬ製容器」という。）に、３７５．０ｋｇの水を入れ、クエン酸２．３８ｋｇを添加し、撹拌して完全に溶解させる。
【００５２】
イ）操作２
ＧＬ製１２００リットル容器に水６００．０ｋｇを入れ、攪拌下において、魚由来のフィッシュコラーゲン（株式会社ラビジェ製「製品名：フィッシュコラーゲンリッチシリーズ」）１０．０ｋｇを入れて溶解させる。
溶解確認後、下記構成物質を入れ、さらに溶解させる。
炭酸水素ナトリウム  １２．１ｋｇ
炭酸ナトリウム  ０．６２５ｋｇ
Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム  ０．０５ｋｇ
ヒアルロン酸  ０．０１ｋｇ
グリセリン  ２０．０ｋｇ
【００５３】
ウ）操作３
操作２で作成した炭酸水素ナトリウム含有水溶液に、チューブポンプを用い、液中添加速度１．０ｋｇ/分で、操作１で作成したクエン酸含有水溶液を、ノズルを炭酸水素ナトリウム含有水溶液の液中に挿入した状態で液中添加する。添加終了後、全体量が１０００ｋｇとなるように加水する。
その後、ｐＨ調整剤（塩酸及び水酸化ナトリウム水溶液）によりｐＨを６．９５に調整するとともに、加水分解コラーゲン（新田ゼラチン株式会社「製品名：ゼラチン２１」）の添加量を適宜調節し、粘度の異なる８種類の試験体（表１  Ｎｏ１−１〜Ｎｏ１−８）を作成した。
【００５４】
【表１】
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【００５５】
＜第１実施例による組織血流量測定試験＞
操作３で作成した各試験体を市販品のマスク（王子キノクロス社製Ｐ−４０ＥＣＫ）に浸漬し、試験に用いる顔用マスク（以下、「顔用試験マスク」という。）を製作した。
【００５６】
室温２３℃相対湿度６０％の室内で、ソファーに腰かけた被験者１０名（平均年齢３０．５歳、２０歳から６０歳の女性１０名）に対し、各顔用試験マスクを顔部に装着し、組織血流量を測定した。
【００５７】
組織血流量の測定には、レーザードップラー組織血流量測定器ＡＤＶＡＮＳ  ＡＬＦ２１ＲＤ（株式会社ＡＤＶＡＮＣＥ製）を用い、いわゆる「合谷（ごうこく）」と称する手の背側のツボの個所において、計測グローブを装着して行った。
組織血流量の測定は、マスクの装着前（安静状態）２０分間、マスク装着時２０分間、マスク脱着後２０分間（組織血流量が安定状態に達した状態）の合計６０分間、継続して実施した。
【００５８】
図１及び図２は、被験者１０人の組織血流量の平均値を折れ線グラフとして表したものである（縦軸は組織血流量の相対値、横軸は、計測開始後の時間（分）であり、２０分〜４０分の間、顔用試験マスクを装着している）。
なお、組織血流量の相対値とは、計測開始時の組織血流量を１とした場合の相対的な倍率を示しており、その値が大きいほど、組織血流量が多いことを示す指標となっている。
【００５９】
この結果によれば、粘度が１．５ｍＰａ・Ｓ〜１９５０ｍＰａ・Ｓの試験体（Ｎｏ１−２〜Ｎｏ１−７）で組織血流量が向上していることが確認された。これは、試験体を作成する際に発生した二酸化炭素が液中で瞬時に遊離炭酸に変化することにより保持され、皮膚バリア層の近傍で、再度、二酸化炭素に変化して経皮吸収されることにより血中に入り、組織血流量が増加したことが理由であり、その効果が明らかになった。
特に、粘度が１０ｍＰａ・Ｓ〜１０００ｍＰａ・Ｓの試験体（Ｎｏ１−３〜Ｎｏ１−６）場合には、特に、組織血流量の増加の程度が高いことが明らかになった。
【００６０】
但し、混合液の粘度が１９５０ｍＰａ・Ｓを超えた試験体（Ｎｏ１−８）では、遊離炭酸の移動が阻害されることにより、経皮吸収効率が低下してしまうことが実証的に明らかになった。
【００６１】
＜第２実施例による組織血流量測定試験＞
実施例１の同一の試験体（Ｎｏ１−１〜Ｎｏ１−８）を用い、実施例１で使用したマスクと同一の素材で、幅×長さ＝１０ｃｍ×３０ｃｍ長方形の材料に浸漬した、試験に用いる足用被覆体（以下、「足用被覆体」という。）を製作した。
そして、実施例１と同一の被験者に対し、各足用被覆体を両足のふくらはぎに装着し、同一の組織血流量測定試験を行なった。
【００６２】
この組織血流量測定試験では、実施例１と略同様の結果が認められた。この結果から、本化粧品組成物を用いることにより、経皮吸収の場所を問うことなく、組織血流量の増加効果が奏されることが明らかとなった。
【００６３】
（２）[第３実施例〜第７実施例］  「睡眠状態評価試験及び皮膚状態評価試験」
本化粧品組成物の各種条件を検証するために、睡眠状態評価試験（評価試験Ａ）及び皮膚状態評価試験（評価試験Ｂ）（以下、両試験を総称して「本評価試験」という場合がある。）を行なった。
【００６４】
＜試験方法（第３実施例〜第７実施例で共通）＞
ア）試験体の作成
構物質の有無及び配合割合の細かい相違があるが、実施例１の操作を基本手順として、各試験体を作成した。
【００６５】
イ）試験方法
実施例１で使用した各顔用試験マスクを作成し、同一の被験者に連続７日間、毎日２０分間装着させ、７日目の装着終了後に本評価試験を行なった。
【００６６】
（評価試験Ａ）睡眠状態評価試験
本睡眠状態評価試験は、本化粧品組成物の睡眠状態に与える効果を定量的に明らかにするための試験である。
【００６７】
ベッドサイドに設置した睡眠計（オムロン ヘルスケア株式会社製，ＨＳＬ−１０１）により、睡眠時間（睡眠中に目覚めていた時間を除いた睡眠時間）及びぐっすり睡眠時間（１０分間連続して身体が動がない睡眠時間）を測定し、睡眠時間中におけるぐっすり睡眠時間の割合を算出して、睡眠状態を表２に記載の５段階の評価基準に基づき評価した（最低評価１〜最高評価５）。本評価試験では、評価３以上の場合には、所定の効能を有するものと判定した。
なお、上記睡眠計は、電波センサの機能により、身体の動き（寝返りの有無及び胸部の動き）をとらえて、その状態を測定することが可能な装置である。
【００６８】
【表２】
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【００６９】
（評価試験Ｂ）皮膚状態評価試験
本皮膚状態評価試験は、本化粧品組成物の化粧品としての効能を明らかにするための試験である。スマートフォンに取り付け、皮膚状態のキメ・シミを高画質撮影できるレンズ（マクセルスマートコミュニケーションズ株式会社製，肌レンズ「Ｍｅｍｏｒｅｔ［ミモレ］」）を使用して、皮膚状態の撮影を行い、撮影画像を数値解析することにより、皮膚の美白度を下記５段階の評価基準に基づき評価した（最低評価１〜最高評価５）。
【００７０】
本評価試験では、評価５の１００％が最高基準であるが、評価３以上の場合には、所定の効能を有するものと判定した。
透明度（％）＝（くすみがない透明な皮膚面積／全体の皮膚面積）×１００
【００７１】
【表３】
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【００７２】
＜第３実施例＞  「水溶液のｐＨの相違による本化粧品組成物の効果測定」
水溶液のｐＨの相違による本化粧品組成物の効果を実証するために、ｐＨ調整剤の添加量を変え、ｐＨが異なる８種類の試験体（表４  Ｎｏ２−１〜Ｎｏ２−８）を作成し、本評価試験を行った。
【００７３】
なお、構成物質の配合割合は以下のとおりであり、各試験体の粘度は２．０ｍＰａ・Ｓである。
クエン酸  ２．３８ｋｇ
炭酸水素ナトリウム  １２．１ｋｇ
炭酸ナトリウム  ０．６２５ｋｇ
Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム  ０．０５ｋｇ
ヒアルロン酸  ０．０１ｋｇ
グリセリン  ２０．０ｋｇ
フィッシュコラーゲン  １０．０ｋｇ
【００７４】
【表４】
2019119679.tif 000007
【００７５】
睡眠状態評価試験（評価試験Ａ）及び皮膚状態評価試験（評価試験Ｂ）の結果は、表４に示すとおりである（なお、表中の値は、被験者１０名の評価値の平均値である。以下も同様。）。
本結果によれば、ｐＨが５．０〜８，５の範囲内にある試験体（Ｎｏ２−２〜Ｎｏ２−７）において、評価３以上の効果が確認された。特に、ｐＨが６．５〜７．９の範囲内にある試験体（Ｎｏ２−４及びＮｏ２−５）において、最高評価５（天然炭酸泉入浴時の類似効果）が確認された。
【００７６】
＜第４実施例＞  「有機酸１重量部当たり炭酸水素ナトリウム重量部の相違による本化粧品組成物の効果測定」
有機酸と炭酸水素ナトリウムの混合比率の相違による本化粧品組成物の効果を実証するために、有機酸１重量部当たり炭酸水素ナトリウム重量部の混合割合が異なる１１種類の試験体（表５  Ｎｏ３−１〜Ｎｏ３−１１）を作成し、本評価試験を行った。
【００７７】
なお、構成物質の配合割合は以下のとおりであり、各試験体のｐＨは６．９５、粘度は２．０ｍＰａ・Ｓである。
クエン酸（有機酸）  ２．３８ｋｇ
炭酸水素ナトリウム  ３．１９ｋｇ〜２４．０４ｋｇ
炭酸ナトリウム  ０．６２５ｋｇ
Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム  ０．０５ｋｇ
ヒアルロン酸０  ．０１ｋｇ
グリセリン  ２０．０ｋｇ
フィッシュコラーゲン  １０．０ｋｇ
【００７８】
【表５】
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【００７９】
本結果（表５）によれば、炭酸水素ナトリウム１重量部当たり有機酸の重量部が１．３５〜１０．０の範囲内にある試験体（Ｎｏ３−２〜Ｎｏ３−１０）において、基準評価３以上の効果が確認された。
【００８０】
特に、炭酸水素ナトリウム１重量部当たり有機酸の重量部が２．０〜１０．０の範囲内にある試験体（Ｎｏ３−４〜Ｎｏ３−１０）において、評価４の高評価が確認され、さらに、同有機酸の重量部が４．０〜７．０の範囲内にある試験体（Ｎｏ３−６〜Ｎｏ３−８）において最高評価５が確認された。
【００８１】
＜第５実施例＞  「有機酸の種類の相違による本化粧品組成物の効果測定」
有機酸の種類の相違による本化粧品組成物の効果を実証するために、有機酸として、クエン酸（Ｎｏ４−１）、リンゴ酸（Ｎｏ４−２）、コハク酸（Ｎｏ４−３）及びフマル酸（Ｎｏ４−４）をそれぞれ使用して、４種類の試験体（表６）を作成し、本評価試験を行った。
【００８２】
なお、構成物質の配合割合は以下のとおりであり、各試験体のｐＨは６．９５、粘度は２．０ｍＰａ・Ｓである。
各有機酸  ２．３８ｋｇ
炭酸水素ナトリウム  １２．１ｋｇ
炭酸ナトリウム  ０．６２５ｋｇ
Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム  ０．０５ｋｇ
ヒアルロン酸  ０．０１ｋｇ
グリセリン  ２０．０ｋｇ
フィッシュコラーゲン  １０．０ｋｇ
【００８３】
【表６】
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【００８４】
本結果（表６）によれば、有期酸としてクエン酸を使用した試験体（Ｎｏ４−１）において最高評価５となり、他の種類の有機酸を使用した試験体（Ｎｏ４−２〜Ｎｏ４−４）における評価４と比較して、効果が高いことが明らかとなった。
【００８５】
＜第６実施例＞  「抗酸化剤の添加の有無による本化粧品組成物の効果測定」
抗酸化剤の添加の有無による本化粧品組成物の効果を実証するために、抗酸化剤として、Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム０．０５ｋｇを添加した場合（Ｎｏ５−１）と、添加しない場合（Ｎｏ５−２）、に関する２種類の試験体（表７）を作成し、本評価試験を行った。
なお、構成物質の配合割合は、Ｌ−アスコルビン酸ナトリウムの有無以外は、各試験体とも上記試験体Ｎｏ４−１と同一である
【００８６】
【表７】
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【００８７】
本結果（表７）によれば、抗酸化剤を添加した試験体（Ｎｏ５−１）において、両評価試験ともに最高評価５となり、抗酸化剤を添加しなかった試験体（Ｎｏ５−２）における評価４と比較して、効果が高いことが明らかとなった。
【００８８】
＜第７実施例＞  「炭酸水素ナトリウム水溶液への有機酸の添加方法の相違による本化粧品組成物の効果測定」
炭酸水素ナトリウム水溶液への有機酸の添加方法の相違による本化粧品組成物の効果を実証するために、有機酸を液中添加した場合（実施例１と同様の方法で、液中で添加した場合）（Ｎｏ６−１）と、液表面上に添加した場合（チューブポンプのノズルを炭酸水素ナトリウム溶液から取出し、上部から液面に添加した場合）（Ｎｏ６−２）、に関する２種類の試験体（表８）を作成し、本評価試験を行った。
なお、構成物質の配合割合は、各試験体とも上記試験体Ｎｏ４−１と同一である。
【００８９】
【表８】
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【００９０】
本結果（表８）によれば、有機酸を液中添加した試験体（Ｎｏ６−１）において最高評価５となり、液表面上に添加した試験体（Ｎｏ６−２）における評価３と比較して、効果が高いことが明らかとなった。
【図１】
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【図２】
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