(57)【要約】      （修正有）【課題】降伏点又はスランプフローを変更することなく、無機バインダー組成物の流動速度を向上させる分散剤を含む自己充填コンクリートの提供。【解決手段】櫛形ポリマーを少なくとも一つ含む、自己充填コンクリートであって、櫛形ポリマーは、流動速度を向上させ、かつ／又は無機バインダー組成物の粘度を低減するために使用され、ここでその櫛形ポリマーは、酸性基を含む主鎖と、その主鎖に付随する側鎖を有し、そして全ての側鎖の数平均分子量が１２０〜１０００ｇ／ｍｏｌであり、かつ酸性基の側鎖に対するモル比が０．５〜２の範囲である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
無機バインダー組成物の流動速度を向上させ、かつ／又は粘度を低減させるための櫛形ポリマーの使用であって、前記櫛形ポリマーは、酸性基を含む主鎖と、前記主鎖に結合している側鎖を有し、全ての側鎖の数平均分子量（Ｍｎ）は１２０〜１０００ｇ／ｍｏｌであり、かつ前記酸性基の前記側鎖に対するモル比は０．５〜２の範囲である、櫛形ポリマーの使用。
【請求項２】
前記側鎖が、エステル基、エーテル基、アミド基及び／又はイミド基を通じて、主鎖と結合していることを特徴とする、請求項１に記載の櫛形ポリマーの使用。
【請求項３】
前記側鎖の数平均分子量（Ｍｎ）が、２５０〜８００ｇ／ｍｏｌ、特に３００〜７５０ｇ／ｍｏｌ、とりわけ４００〜６００ｇ／ｍｏｌの範囲であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の櫛形ポリマーの使用。
【請求項４】
前記側鎖の少なくとも５０ｍｏｌ％、特に側鎖の少なくとも７５ｍｏｌ％、好ましくは側鎖の少なくとも９５ｍｏｌ％又は１００ｍｏｌ％が、ポリアルキレンオキシド側鎖で構成されることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の櫛形ポリマーの使用。
【請求項５】
前記ポリアルキレンオキシド側鎖中のエチレンオキシド単位の割合が、前記側鎖に存在している全てのアルキレンオキシド単位に基づいて、９０ｍｏｌ％超、特に９５ｍｏｌ％超、好ましくは９８ｍｏｌ％超、とりわけ１００ｍｏｌ％であることを特徴とする、請求項４に記載の櫛形ポリマーの使用。
【請求項６】
前記側鎖が、疎水性基を有さないこと、とりわけ３つ又はそれ以上の炭素原子を有するアルキレンオキシドを有さないことを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の櫛形ポリマーの使用。
【請求項７】
前記櫛形ポリマーが、以下の構造サブユニットで構成されるか、又は以下の構造サブユニットを含有することを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の櫛形ポリマーの使用：
（ａ）ａモル分率の式（Ｉ）の構造サブユニットＳ１
【化１】
2019143151.tif 000012
（ｂ）ｂモル分率の式（ＩＩ）の構造サブユニットＳ２
【化２】
2019143151.tif 000013
（ｃ）随意にｃモル分率の式（ＩＩＩ）の構造サブユニットＳ３
【化３】
2019143151.tif 000014
（ｄ）随意にｄモル分率の式（ＩＶ）の構造サブユニットＳ４
【化４】
2019143151.tif 000015
ここで、Ｒ１は、いずれの場合にもその他とは独立に、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ２−ＯＭ、−Ｏ−ＰＯ（ＯＭ）２及び／又は−ＰＯ（ＯＭ）２であり、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１３及びＲ１４は、いずれの場合にも互いに独立に、Ｈ又は１〜５の炭素原子を有するアルキル基であり、
Ｒ４、Ｒ７、Ｒ１１及びＲ１５は、いずれの場合にも互いに独立に、Ｈ、−ＣＯＯＭ又は１〜５の炭素原子を有するアルキル基であり、
Ｍは、その他とは独立に、Ｈ＋、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、２価若しくは３価の金属イオン、アンモニウムイオン又は有機アンモニウム基であり、
ｍは、０、１又は２であり、
ｐは、０又は１であり、
Ｒ８及びＲ１２は、いずれの場合にも互いに独立に、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、シクロアルキル基若しくはアルキルアリル基、又は式−［ＡＯ］ｎ−Ｒａの基であり、
ここで、ＡはＣ２〜Ｃ４のアルキレン、ＲａはＨ、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、シクロへキシル基又はアルキルアリル基であり、
かつｎは２〜２５０である、
Ｒ１６は、その他とは独立に、ＮＨ２、−ＮＲｂＲｃ又は−ＯＲｄＮＲｅＲｆであり、
ここでＲｂ及びＲｃは、互いに独立に、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、シクロアルキル基、アルキルアリル基若しくはアリル基、又はヒドロキシアルキル基若しくはアセトキシエチル基（ＣＨ３−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２）若しくはヒドロキシイソプロピル基（ＨＯ−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−）若しくはアセトキシイソプロピル基（ＣＨ３−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−）である；
又はＲｂ及びＲｃは、モルホリン環若しくはイミダゾリン環を構成するために、Ｎを一部有する環を互いに形成する；
Ｒｄは、Ｃ２〜Ｃ４のアルキレン基であり、
Ｒｅ及びＲｆは、互いに独立にそれぞれ、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、シクロアルキル基、アルキルアリル基若しくはアリル基又はヒドロキシアルキル基であり、
そして、ここでａ、ｂ、ｃ及びｄは、各構造サブユニットＳ１、Ｓ２、Ｓ３及びＳ４のモル分率であり、
ａ／ｂ／ｃ／ｄ＝（０．１〜０．９）／（０．１〜０．９）／（０〜０．８）／（０〜０．８）、特にａ／ｂ／ｃ／ｄ＝（０．３〜０．９）／（０．１〜０．７）／（０〜０．６）／（０〜０．４）、好ましくはａ／ｂ／ｃ／ｄ＝（０．４〜０．７）／（０．３〜０．６）／（０．００１〜０．００５）／０であり、かつａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝１である。
【請求項８】
Ｒ１がＣＯＯＭ；Ｒ２及びＲ５が、互いに独立に、Ｈ、−ＣＨ３又はそれらの混合であり；Ｒ３及びＲ６が、互いに独立に、Ｈ又は−ＣＨ３、好ましくはＨであり；そして、Ｒ４及びＲ７が、互いに独立に、Ｈ又は−ＣＯＯＭ、好ましくはＨであることを特徴とする、請求項７に記載の櫛形ポリマーの使用。
【請求項９】
Ｒ８が、−［ＡＯ］ｎ−Ｒａであり、ＡはＣ２のアルキレン基、かつＲａはＨ又はＣ１のアルキル基であり、そしてｎは２〜３０、特にｎは５〜２３、好ましくはｎは８〜２２、とりわけｎは１０〜１５であることを特徴とする、請求項７又は８に記載の櫛形ポリマーの使用。
【請求項１０】
ｍが０、かつｐが１であり、そしてＲ２及びＲ５が、４０〜６０ｍｏｌ％のＨと、４０〜６０ｍｏｌ％の−ＣＨ３との混合であることを特徴とする、請求項７〜９のいずれか一項に記載の櫛形ポリマーの使用。
【請求項１１】
前記櫛形ポリマーが、前記バインダー含有量に基づいて、０．０１〜１０ｗｔ％、特に０．１〜７ｗｔ％又は０．２〜５ｗｔ％の割合で用いられることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の櫛形ポリマーの使用。
【請求項１２】
前記無機バインダー組成物が、モルタル組成物又はコンクリート組成物、特に自己充填コンクリートであることを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の櫛形ポリマーの使用。
【請求項１３】
前記無機バインダー組成物が、細粒材を含み、好ましくは３５０ｋｇ／ｍ３より大きい細粒材、特に４００〜６００ｋｇ／ｍ３の細粒材を含むことを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の櫛形ポリマーの使用。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれか一項に記載の櫛形ポリマーを少なくとも一つ含む、自己充填コンクリート。
【請求項１５】
水の添加後に、請求項１４に記載の自己充填コンクリートを硬化させることによって得ることができる成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、無機バインダー組成物の流動速度を向上させ、かつ／又は無機バインダー組成物の粘度を低減させるための、櫛型ポリマーの使用に関する。本発明のさらなる態様は、無機バインダー組成物及び上記櫛型ポリマーを含む硬化した成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
分散剤又は流動化剤は、建設業界において、バインダー組成物、例えばコンクリート、モルタル、セメント、石膏及び石灰に対して、可塑剤又は減水剤として使用される。分散剤は一般に有機ポリマーであり、混合する水に加えられ又は固形でバインダー組成物に混合される。結果として、処理中のバインダー組成物の稠度を有利に修正するだけでなく、硬化状態における特性もまた有利に修正することが可能である。
【０００３】
適している分散剤の選択及び添加レベルは、特に、個別の組成、処理技術又はバインダー組成物の使用目的によって決まる。これは、特別なバインダー組成物、例えば特殊コンクリート又は特殊モルタルの場合に、とりわけ困難な課題である。
【０００４】
特殊コンクリートとして、例えばいわゆる「自己充填コンクリート」が挙げられる。自己充填コンクリートは、特有の流動性及び固有の圧密挙動を有する。その結果、自己充填コンクリートは、急速に流動し、そして分離せずに、単に重力に基づいて自動的に空洞を満たし、そして圧縮エネルギーの適用なしに脱気される。そのため従来のコンクリートでの場合のような、振動は必要ない。したがって、自己充填コンクリートは、高い敷設能力が必要とされる場合、複雑な幾何学的形態の場合、狭いメッシュ補強の場合、比較的薄い要素の場合、又は追加の圧縮エネルギーの適用が困難又は不可能である状況において、特に有利である。一般的なコンクリートと比較して、自己充填コンクリートは、改善された粒度曲線及び／又は比較的高いレベルの微細粒材料を一般的に示す。
【０００５】
自己充填コンクリートを用いた場合、コンクリートの降伏点又はスランプフローと、粘度又は流動速度の両方が、規定の範囲内にそれぞれ同時に設定された場合に限って、最適な処理特性が達成される。そうしないと、コンクリート成分の分離又は解離が容易に起こる場合がある；不適切な流動挙動又は沈滞が生じる場合があり、又は不要な空気の含有が起こる場合がある。
【０００６】
自己充填コンクリートにおいて適している分散剤の選択及びそれらの添加レベルは、したがって重要である。ポリカルボン酸エーテルの形態の高性能の可塑剤が、当分野で一般に用いられる。
【０００７】
これに関連して、例えば、特許文献１では、とりわけセルフレベリング性バインダー組成物の粘度を低減するのに用いることができるポリカルボン酸系櫛型ポリマーに基づく分散剤を開示している。これら櫛形ポリマーはとりわけ、側鎖に疎水性基を有する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】国際公開第２００９／０４４０４６号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかし、多くの公知の分散剤では、完全な満足を提供できない。一方では、公知の分散剤は、同時に無機バインダー組成物のスランプフロー及び流動速度の両方に、しばしば影響を与える。そのため、降伏点又はスランプフローを変更することなく、無機バインダー組成物の目標とする流動速度の向上は、ほとんど不可能である。他の分散剤は、特別な化学基又は複雑な化学構造を必要とし、それらは今度は製造を複雑にし、そしてコストを増大させる。
【００１０】
したがって、上記欠点を有さない、改善された分散剤に対する需要が存在し続けている。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
したがって、本発明の目的は、目標とする流動速度の向上、及び／又は無機バインダー組成物の粘度における低減を許容する、分散剤を提供することである。可能な限り、無機バインダー組成物の他の特性、特にスランプフロー又は降伏点は、変わらないままであるべきである。加えて、好ましくは、その分散剤は、他の添加剤とともに使用するのに適しているべきである。その分散剤は、特に自己充填コンクリートに適するように意図される。
【００１２】
驚くべきことに、独立請求項１の特徴によって、目的が達成されることを見出した。
【００１３】
本発明の本質は、流動速度を向上させ、かつ／又は無機バインダー組成物の粘度を低減するための櫛形ポリマーの使用にあり、その櫛形ポリマーは、酸性基を含む主鎖と、その主鎖に結合している側鎖を有し、全ての側鎖の数平均分子量（Ｍｎ）が１２０〜１０００ｇ／ｍｏｌであり、かつ酸性基の側鎖に対するモル比が０．５〜２の範囲である。
【００１４】
示しているように、本発明の櫛形ポリマーを用いて、自己充填コンクリートの形態で、例えば非常に改善された充填能力及び流動速度を有する、無機バインダー組成物を得ることが可能である。これは、バインダー組成物の有意の分離若しくは解離、又は空気の含有なしに達成可能である。また特に驚くべきことは、流動速度における増加にもかかわらず、バインダー組成物の降伏点が用いる櫛形ポリマーによって実質的に影響されないことである。
【００１５】
さらに、本発明に従って用いる櫛形ポリマーは、他の添加剤、例えばさらなる分散剤に高く適合することがわかっている。
【００１６】
本発明のさらなる態様は、さらなる独立請求項の主題である。特に好ましい本発明の実施態様は、その従属請求項の主題である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明の第１の態様は、流動速度を向上させ、かつ／又は無機バインダー組成物の粘度を低減するための櫛形ポリマーの使用に関し、その櫛形ポリマーは、酸性基を含む主鎖と、その主鎖に付随する側鎖を有し、全ての側鎖の数平均分子量（Ｍｎ）が１２０〜１０００ｇ／ｍｏｌであり、かつ酸性基の側鎖に対するモル比が０．５〜２の範囲である。
【００１８】
流動速度の測定として現時点で考えられるのは、ＤＩＮ  ＥＮ  １２３５０−８：２０１０−１２（“Testing of fresh concrete - Part 8: Self-compacting concrete - Slump flow test”）に準拠するｔ５００時間である。ｔ５００時間は、基本的に、混合された無機バインダー組成物又は処理加工可能な無機バインダー組成物が、５００ｍｍ（直径）のスランプフローに到達する時間である。ｔ５００時間が短ければ短いほど、流動速度は大きくなる。
【００１９】
ＤＩＮ  ＥＮ  １２３５０−８：２０１０−１２に従うと、さらに、流動速度は粘度の尺度である。ｔ５００時間が短ければ短いほど、流動速度は高くなり、そして、無機バインダー組成物の粘度は低くなる。
【００２０】
櫛形ポリマーが、本発明に従って用いられる場合、水と混合された無機バインダー組成物は、向上した流動速度及び／又は比較的低い粘度を示す。これは、本発明の櫛形ポリマーの添加後に、その櫛形ポリマーを含まない類似の組成物と比較して、若しくは本発明の櫛形ポリマーではない櫛形ポリマーを含む類似の組成物と比較して、その組成物が比較的速く流れるか、又はその組成物が比較的低い粘度を有することを意味する。
【００２１】
本発明の使用及びバインダー含有量に基づいて１ｗｔ％の添加レベルの場合において、櫛型ポリマーは、ＤＩＮ  ＥＮ  １２３５０−８：２０１０−１２に準拠して測定された無機バインダー組成物の降伏点及び／又はスランプフローに好ましくは影響を与え、、１５％未満、とりわけ１０％未満、好ましくは５％未満、特に２％未満又は１％未満で影響を与える。これは、無機バインダー組成物のスランプフロー及び／又は降伏点は、本発明の櫛形ポリマーの１ｗｔ％の添加の後に、本発明の櫛形ポリマーを含まない類似の組成物のスランプフローから、１５％未満、とりわけ１０％未満、好ましくは５％未満、特に２％未満又は１％未満だけ外れることを意味する。
【００２２】
本発明に従って、側鎖の数平均分子量（Ｍｎ）は、１２０〜１０００ｇ／ｍｏｌである。これに関連して、１２０〜１０００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量を有する側鎖だけでなく、１２０ｇ／ｍｏｌ未満及び／又は１０００ｇ／ｍｏｌを超える分子量を有する側鎖が存在することも可能である。しかし、概して、全ての側鎖の数平均分子量（Ｍｎ）は、常に１２０〜１０００ｇ／ｍｏｌの範囲である。
【００２３】
一つの有利な実施態様によれば、最大限の側鎖の数平均分子量は、１０００ｇ／ｍｏｌ未満である。この場合、１０００ｇ／ｍｏｌを超える数平均分子量を有する側鎖はない。
【００２４】
好ましくは、側鎖の数平均分子量（Ｍｎ）は、１６０〜９００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２５０〜８００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは３００〜７５０ｇ／ｍｏｌ、特に４００〜６００ｇ／ｍｏｌ又は４５０〜５５０ｇ／ｍｏｌの範囲である。その場合、流動速度における最適な増加が達成され、そして同時にスランプフローへの影響は最小化される。
【００２５】
しかしながら、特定の用途に対して、他の分子量が適している場合もある。
【００２６】
現時点で、重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、基準としてポリエチレングリコール（ＰＥＧ）を用いて、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって決定される。この技術は、当業者に知られている。
【００２７】
酸性基の側鎖に対するモル比は、とりわけ０．７５〜１．７、特に０．８〜１．６、好ましくは０．８５〜１．５又は０．９〜１．２の範囲である。
【００２８】
有利には、側鎖は、エステル基、エーテル基、アミド基及び／又はイミド基を通じて、主鎖と結合される。エステル基、エーテル基及び／又はアミド基はが好ましく、とりわけエステル基及び／又はエーテル基が好ましい。
【００２９】
特に、側鎖は、ポリアルキレンオキシド側鎖を含む。好適には、側鎖の少なくとも５０ｍｏｌ％、特に側鎖の少なくとも７５ｍｏｌ％、好ましくは側鎖の少なくとも９５ｍｏｌ％、とりわけ側鎖の少なくとも９８ｍｏｌ％又は１００ｍｏｌ％が、ポリアルキレンオキシド側鎖で構成される。
【００３０】
そのポリアルキレンオキシド側鎖中のエチレンオキシド単位の割合は、側鎖に存在している全てのアルキレンオキシド単位に基づいて、好ましくは９０ｍｏｌ％超、特に９５ｍｏｌ％超、好ましくは９８ｍｏｌ％超、とりわけ１００ｍｏｌ％である。
【００３１】
特にポリアルキレンオキシド側鎖は、疎水性基を有さず、とりわけ３つ又はそれ以上の炭素原子を有するアルキレンオキシドを有さない。
【００３２】
エチレンオキシド単位の高い割合、又は低濃度の３つ又はそれ以上の炭素原子を有するアルキレンオキシドは、望まない空気の侵入リスクを低減する。
【００３３】
ポリアルキレンオキシド側鎖は、特に、式−［ＡＯ］ｎ−Ｒａに従う構造を有する。この式において、特に、ＡはＣ２〜Ｃ４のアルキレンである。Ｒａは、好ましくはＨ又はＣ１〜Ｃ２０のアルキル基、シクロへキシル基又はアルキルアリル基である。有利には、ｎは２〜２５０である。
【００３４】
用語「酸性基」は現時点で、特に、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基及び／又はホスホン酸基を包含する。その酸性基はそれぞれ、プロトン化された形態、脱プロトン化された形態（例えばアニオン）、及び／又はカウンターイオン若しくはカチオンを有する塩の形態であってよい。したがって、例えば酸性基は、部分的又は完全に中和された形態であってよい。
【００３５】
特に、酸性基は、式−ＣＯＯＭ、−ＳＯ２−ＯＭ、−Ｏ−ＰＯ（ＯＭ）２及び／又は−ＰＯ（ＯＭ）２に従う構造を有する。非常に好ましい酸性基は、式−ＣＯＯＭに従う構造を有する。ここで各Ｍは、他のＭとは独立に、Ｈ、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、２価若しくは３価の金属イオン、アンモニウムイオン又は有機アンモニウム基である。
【００３６】
Ｍが有機アンモニウム基である場合、有機アンモニウム基は、特にアルキルアミン又はＣ−ヒドロキシル化アミンに由来し、より好ましくはヒドロキシアルキルアミン、例えばエタノールアミン、ジエタノールアミン若しくはトリエタノールアミンに由来する。
【００３７】
櫛形ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、とりわけ５０００〜１５００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１００００〜１０００００ｇ／ｍｏｌである。櫛形ポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）は、有利には３０００〜１０００００ｇ／ｍｏｌ、特に８０００〜７００００ｇ／ｍｏｌである。
【００３８】
その櫛形ポリマーは、好ましくは、以下の構造サブユニットで構成されるか、又は以下の構造サブユニットを含有する：
（ａ）ａモル分率の式（Ｉ）の構造サブユニットＳ１
【化１】
2019143151.tif 000002
（ｂ）ｂモル分率の式（ＩＩ）の構造サブユニットＳ２
【化２】
2019143151.tif 000003
（ｃ）随意にｃモル分率の式（ＩＩＩ）の構造サブユニットＳ３
【化３】
2019143151.tif 000004
（ｄ）随意にｄモル分率の式（ＩＶ）の構造サブユニットＳ４
【化４】
2019143151.tif 000005
ここで、Ｒ１は、いずれの場合にもその他とは独立に、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ２−ＯＭ、−Ｏ−ＰＯ（ＯＭ）２及び／又は−ＰＯ（ＯＭ）２であり、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１３及びＲ１４は、いずれの場合にも互いに独立に、Ｈ又は１〜５の炭素原子を有するアルキル基であり、
Ｒ４、Ｒ７、Ｒ１１及びＲ１５は、いずれの場合にも互いに独立に、Ｈ、−ＣＯＯＭ又は１〜５の炭素原子を有するアルキル基であり、
Ｍは、その他とは独立に、Ｈ＋、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、２価若しくは３価の金属イオン、アンモニウムイオン又は有機アンモニウム基であり、
ｍは、０、１又は２であり、
ｐは、０又は１であり、
Ｒ８及びＲ１２は、いずれの場合にも互いに独立に、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、シクロアルキル基若しくはアルキルアリル基、又は式−［ＡＯ］ｎ−Ｒａの基であり、
ここで、ＡはＣ２〜Ｃ４のアルキレン、ＲａはＨ、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、シクロへキシル基又はアルキルアリル基であり、
かつｎは２〜２５０である、
Ｒ１６は、その他とは独立に、ＮＨ２、−ＮＲｂＲｃ又は−ＯＲｄＮＲｅＲｆであり、
ここでＲｂ及びＲｃは、互いに独立に、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、シクロアルキル基、アルキルアリル基、アリル基、ヒドロキシアルキル基、アセトキシエチル基（ＣＨ３−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２）、ヒドロキシイソプロピル基（ＨＯ−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−）又はアセトキシイソプロピル基（ＣＨ３−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−）である；
又はＲｂ及びＲｃは、モルホリン環若しくはイミダゾリン環を構成するために、Ｎを一部有する環を互いに形成する；
Ｒｄは、Ｃ２〜Ｃ４のアルキレン基であり、
Ｒｅ及びＲｆは、互いに独立にそれぞれ、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、シクロアルキル基、アルキルアリル基若しくはアリル基又はヒドロキシアルキル基であり、
そして、ここでａ、ｂ、ｃ及びｄは、各構造サブユニットＳ１、Ｓ２、Ｓ３及びＳ４のモル分率であり、
ａ／ｂ／ｃ／ｄ＝（０．１〜０．９）／（０．１〜０．９）／（０〜０．８）／（０〜０．８）、特にａ／ｂ／ｃ／ｄ＝（０．３〜０．７）／（０．２〜０．７）／（０〜０．６）／（０〜０．４）、好ましくはａ／ｂ／ｃ／ｄ＝（０．４〜０．７）／（０．３〜０．６）／（０．００１〜０．００５）／０であり、かつａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝１である。
【００３９】
一連の構造サブユニットＳ１、Ｓ２、Ｓ３及びＳ４は、交互、ブロック状又はランダムであってよい。さらに、構造サブユニットＳ１、Ｓ２、Ｓ３及びＳ４に加えて更なる構造サブユニットを有することも可能である。
【００４０】
構造サブユニットＳ１、Ｓ２、Ｓ３及びＳ４は互いに、櫛型ポリマーの全重量の、好ましくは少なくとも５０ｗｔ％、特に少なくとも９０ｗｔ％、より好ましくは少なくとも９５ｗｔ％の重量比を有する。
【００４１】
ａ／（ｂ＋ｃ＋ｄ）の比は、特に０．５〜２の範囲であり、好ましくは０．７５〜１．７、とりわけ０．８〜１．６、より好ましくは０．８５〜１．５又は０．９〜１．２である。
【００４２】
櫛形ポリマーにおいて、特に、Ｒ１はＣＯＯＭ、Ｒ２はＨ又はＣＨ３、そしてＲ３＝Ｒ４＝Ｈである。したがって、その櫛形ポリマーは、アクリル酸モノマー又はメタクリル酸モノマーに基づいて調製することができ、これは、経済的観念から有利である。さらに、このような櫛形ポリマーを用いて、本明細書において、粘度における効果的な低減が行われる。
【００４３】
さらに、Ｒ１＝ＣＯＯＭ、Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝Ｈ、そしてＲ４＝ＣＯＯＭである、櫛形ポリマーが有利である。そのような櫛形ポリマーは、メタクリル酸モノマーに基づいて調製することができる。
【００４４】
有利には、Ｒ５はＨ又はＣＨ３、そしてＲ６＝Ｒ７＝Ｈである。このような櫛形ポリマーは、例えば（メタ）アクリル酸エステル、ビニルエーテル、（メタ）アリルエーテル又はイソプレノールエーテルを出発物質として調製することができる。
【００４５】
Ｓ３を有する場合、特にＲ９はＨ又はＣＨ３、そしてＲ１０＝Ｒ１１＝Ｈである。
【００４６】
Ｓ４を有する場合、特にＲ１３はＨ又はＣＨ３、そしてＲ１４＝Ｒ１５＝Ｈである。
【００４７】
非常に有利には、Ｒ２及びＲ５は、ＨとＣＨ３との混合である。その場合、好ましくは、４０〜６０ｍｏｌ％のＨと、４０〜６０ｍｏｌ％の−ＣＨ３との混合である。対応する構造サブユニットを有する場合、これは特に、Ｒ９及びＲ１３にも当てはまる。好ましくは、さらにＲ３及びＲ６はＨであり、そして、対応する構造サブユニットを有する場合、Ｒ９及びＲ１３はＨである。
【００４８】
さらに有利な実施態様によれば、Ｒ１はＣＯＯＭ、Ｒ２＝Ｈ、Ｒ５＝−ＣＨ３、そしてＲ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｈである。
【００４９】
その他に有利な実施態様について言えば、Ｒ１はＣＯＯＭ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｈ又は−ＣＨ３、そしてＲ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｈである。
【００５０】
特に、Ｒ８及び／又はＲ１２は、−［ＡＯ］ｎ−Ｒａ、そして、好ましくはＡはＣ２のアルキレンであり、かつ／又はＲａはＨ又はＣ１のアルキル基である。有利には、ｎは２〜３０、特にｎは５〜２３、好ましくはｎは８〜２２、とりわけｎは１０〜１５である。
【００５１】
特に、ｍは０であり、かつｐは１である。さらに有利には、ｍは１又は２、かつｐは０であり、そして、特にＲ５は−ＣＨ３である。
【００５２】
特に好ましい櫛形ポリマーに関して：
（ａ）Ｒ１はＣＯＯＭ；
（ｂ）Ｒ２及びＲ５は、互いに独立に、Ｈ、−ＣＨ３又はそれらの混合である。
非常に有利には、Ｒ２及びＲ５は、Ｈ及びＣＨ３の混合である。その場合に好適なのは、４０〜６０ｍｏｌ％のＨと、４０〜６０ｍｏｌ％の−ＣＨ３との混合によって与えられる。構造サブユニットＳ３及び／又はＳ４を有する場合、これは特に、Ｒ９及びＲ１３にも当てはまる。
（ｃ）Ｒ３及びＲ６は、Ｈである。構造サブユニットＳ３及び／又はＳ４を有する場合、これは特に、Ｒ１０及び／又はＲ１４にも当てはまる。
（ｄ）Ｒ４及びＲ７は、互いに独立に、Ｈ又は−ＣＯＯＭ、好ましくはＨである。構造サブユニットＳ３及び／又はＳ４を有する場合、これは特に、Ｒ１１及びＲ１５にも当てはまる。
（ｅ）Ｒ８は、−［ＡＯ］ｎ−Ｒａであり、そして好ましくは、ＡはＣ２のアルキレン基、かつ／又はＲａはＨ又はＣ１のアルキル基である。有利には、ｎは２〜３０、特にｎは５〜２３、好ましくはｎは８〜２２、とりわけｎは１０〜１５である。構造サブユニットＳ３を有する場合、これは特に、Ｒ１２にも当てはまる。
（ｆ）ｍは０であり、かつｐは１である。
【００５３】
無機バインダー組成物は、特に、処理加工可能であり、かつ／又は水性の無機バインダー組成物である。
【００５４】
無機バインダー組成物は、少なくとも１つの無機バインダーを含む。「無機バインダー」との表現は、特に、水の存在下で、水和反応において反応して、固体水和物又は水和物の相を与える、バインダーを意味する。これは、例えば水硬性のバインダー（例えば、セメント若しくは水硬性石灰）、潜在水硬性のバインダー（例えばスラグ）、ポゾランバインダー（例えばフライアッシュ）又は非水硬性のバインダー（石膏若しくはしっくい）であってよい。
【００５５】
無機バインダー又はバインダー組成物は、特に、水硬性のバインダー、好ましくはセメントを含む。特に好ましくは、セメントクリンカーの割合が３５ｗｔ％以上有するセメントである。特に、そのセメントは、ＣＥＭ  Ｉ型、ＣＥＭ  ＩＩ型及び／又はＣＥＭ  ＩＩＩ型、ＣＥＭ  ＩＶ型又はＣＥＭ  Ｖ型（規格ＥＮ  １９７−１に準拠）である。全体の無機バインダーの割合として、水硬性のバインダーの割合は、有利には、少なくとも５ｗｔ％、特に少なくとも２０ｗｔ％、好ましくは少なくとも３５ｗｔ％、とりわけ少なくとも６５ｗｔ％である。さらに有利な実施態様によれば、無機バインダーは、約９５ｗｔ％以上の水硬性のバインダー、特に約９５ｗｔ％以上のセメントクリンカーを含む。
【００５６】
無機バインダー若しくは無機バインダー組成物が、その他のバインダーで構成されるか、又はその他のバインダーを含む場合にも有利となり得る。これらは、特に、潜在水硬性のバインダー及び／又はポゾランバインダーである。適切な潜在水硬性のバインダー及び／又はポゾランバインダーの例として、スラグ、フライアッシュ及び／又はシリカダストが挙げられる。バインダー組成物は、不活性物質、例えばライムストーン、微粉砕クォーツ及び／又は色素を含んでもよい。１つの有利な実施態様において、無機バインダーは、５〜９５ｗｔ％、特に５〜６５ｗｔ％、より好ましくは１５〜３５ｗｔ％の潜在水硬性のバインダー及び／又はポゾランバインダーを含む。有利な潜在水硬性のバインダー及び／又はポゾランバインダーは、スラグ及び／又はフライアッシュである。
【００５７】
特に好ましい実施態様において、無機バインダーは、水硬性のバインダー、特にセメント若しくはセメントクリンカー、並びに潜在水硬性のバインダー及び／又はポゾランバインダー、好ましくはスラグ及び／又はフライアッシュを含む。潜在水硬性のバインダー及び／又はポゾランバインダーの割合は、この場合において、水硬性のバインダーの、好ましくは５〜６５ｗｔ％、より好ましくは１５〜３５ｗｔ％、一方で少なくとも３５ｗｔ％、特に少なくとも６５ｗｔ％である。
【００５８】
無機バインダー組成物は、好ましくはモルタル組成物又はコンクリート組成物、特に自己充填コンクリートである。無機バインダー組成物は、特に加工処理可能であり、かつ／又は水と混合される無機バインダー組成物である。
【００５９】
無機バインダー組成物における水のバインダーに対する重量比は、より好ましくは０．２５〜０．７の範囲であり、特に０．２６〜０．６５、好ましくは０．２７〜０．６０、とりわけ０．２８〜０．５５の範囲である。
【００６０】
櫛形ポリマーは、有利には、バインダー含有物に基づいて、０．０１〜１０ｗｔ％、特に０．１〜７ｗｔ％又は０．２〜５ｗｔ％の割合で用いられる。
【００６１】
特に、無機バインダー組成物は、細粒材を含み、好ましくは３５０ｋｇ／ｍ３より大きく、特に４００〜６００ｋｇ／ｍ３の割合を有する細粒材を含む。この場合におけるセメント含有量は、特に３２０〜３８０ｋｇ／ｍ３である。
【００６２】
細粒材は、特に、フライアッシュ、メタカオリン、シリカダスト及び／又は不活性な微粉砕石を含む。
【００６３】
特に、細粒材は、セメントと同じくらい微細である。特に、レーザー粒度分布によって測定される、細粒材の最大粒子直径は、例えば０．１２５ｍｍ以下である。
【００６４】
その細粒材のブレーン粉末度（Ｂｌａｉｎｅ  ｆｉｎｅｎｅｓｓ）は、好ましくは、少なくとも１０００ｃｍ２／ｇ、特に少なくとも１５００ｃｍ２／ｇ、好ましくは少なくとも２５００ｃｍ２／ｇ、より好ましくは３５００ｃｍ２／ｇ又は少なくとも５０００ｃｍ２／ｇである。
【００６５】
さらなる態様において、本発明は、組成物に関し、特に、少なくとも１つの上記記載の櫛形ポリマー、及び無機バインダーを含む、モルタル組成物、コンクリート組成物又はセメント系組成物に関する。その無機バインダーは、好ましくは水硬性のバインダー、特にセメント、好ましくはポートランドセメントである。
【００６６】
その組成物は、特に自己充填コンクリート組成物である。
【００６７】
櫛形ポリマーは、有利には、バインダー含有量に基づいて、０．０１〜１０ｗｔ％、特に０．１〜７ｗｔ％又は０．２〜５ｗｔ％の割合を有する。
【００６８】
特に、その組成物は、細粒材を含み、好ましくは３５０ｋｇ／ｍ３より大きく、特に４００〜６００ｋｇ／ｍ３の割合を有する細粒材を含む。この場合において、セメント含有量は、特に３２０〜３８０ｋｇ／ｍ３である。
【００６９】
さらなる態様は、水の添加後に、上記記載の組成物、特に自己充填コンクリートを硬化させることによって得ることができる成形体に関する。
【００７０】
用いられる櫛形ポリマーは、従来の方法で調製することができる。
【００７１】
上記記載の櫛形ポリマーを調製するために、「ポリマー類似プロセス」として以下にも確認される第１のプロセスは、次の工程を含む：
（ａ）式Ｖの構造単位で構成されているか、又は式Ｖの構造単位を含むベースポリマーＢＰを与えること及び／又は調製すること
【化５】
2019143151.tif 000006
ここで、Ｍ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、上記に定義した通りであり、Ｒ１は特に−ＣＯＯＭ、そしてｍ＞２、特にｍ＝２０〜１００である；
（ｂ）式ＶＩの化合物を用いてベースポリマーＢＰをエステル化して、櫛型ポリマーＣＰを得ること
ＨＯ−Ｒ８                                    (VI)
（ｃ）随意に、式ＶＩＩの化合物を用いてベースポリマーＢＰをアミド化して、櫛型ポリマーＣＰを得ること
Ｈ２Ｎ−Ｒ１２                                (VII)
（ｄ）随意に、式ＶＩＩＩの化合物を用いてベースポリマーＢＰをアミド化及び／又はエステル化して、櫛型ポリマーＣＰを得ること
Ｈ−Ｒ１６                                    (VIII)
ここで、Ｒ８、Ｒ１２及びＲ１６は、上記に定義した通りである。
【００７２】
工程（ａ）におけるベースポリマーＢＰは、特に、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸及び／又はアクリル酸とメタクリル酸のコポリマーである。式（Ｖ）のベースポリマーＢＰの数平均分子量（Ｍｎ）は、特に、５００〜２００００ｇ／ｍｏｌ、とりわけ５００〜１００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは３０００〜６０００ｇ／ｍｏｌである。
【００７３】
このようなベースポリマーＢＰは、アクリル酸モノマー及び／又はメタクリル酸モノマーから従来の方法で調製することができる。しかし、例えばマレイン酸モノマー及び／又は無水マレイン酸モノマーを使用することも可能である。これは、それらの経済性及び安全性を含む観点から有利となり得る。
【００７４】
ベースポリマーＢＰは、工程（ａ）において調製され、特に、例えばラジカル開始剤及び／又は連鎖移動剤の存在下、アクリル酸及び／又はメタクリル酸の水性ラジカル重合によって調製される。
【００７５】
工程（ａ）におけるラジカル開始剤は、特に、Ｎａ−、Ｋ−又はペルオキソ二硫酸アンモニウムを含む。さらに、工程（ａ）におけるラジカル開始剤として好適なのは、例えばＨ２Ｏ２／Ｆｅ２＋系レドックス対である。
【００７６】
工程（ａ）における連鎖移動剤は、好ましくは、アルカリ金属亜硫酸塩又は亜硫酸水素塩である。さらに有利なのは、ホスフィン酸誘導体である。工程（ａ）における連鎖移動剤は、チオール基を含む有機化合物であってもよい。
【００７７】
対応するベースポリマーＢＰは、原理上、様々なサプライヤーから商業的に得ることもできる。
【００７８】
工程（ｂ）におけるエステル化のために加えることができる共通の化合物は、例えば触媒として、酸及び／又は塩基である。エステル化は、有利には、１２０〜２００℃、特に１６０〜１８０℃の昇温条件で行われる。このようにして、有意に収率を改善することが可能である。
【００７９】
工程（ｂ）において用いられる、式Ｖ、ＶＩ及びＶＩＩの化合物は、様々なサプライヤーから商業的に入手可能である。
【００８０】
上記記載の櫛形ポリマーを調製するために、「共重合プロセス」として以下にも確認される第２のプロセスは、次の共重合を含む：
ａモル分率の式ＩＸのモノマーＭ１
【化６】
2019143151.tif 000007
ｂモル分率の式ＸのモノマーＭ２
【化７】
2019143151.tif 000008
随意に、ｃモル分率の式ＸＩのモノマーＭ３
【化８】
2019143151.tif 000009
随意に、ｄモル分率の式ＸＩＩのモノマーＭ４
【化９】
2019143151.tif 000010
ここで、ａ、ｂ、ｃ及びｄは、それぞれＭ１、Ｍ２、Ｍ３及びＭ４のモル分率を示しており、
ａ、ｂ、ｃ、ｄ、Ｍ、Ｒ１〜Ｒ１６、ｍ及びｐは上記に定義した通りである。
【００８１】
モノマーＭ２、Ｍ３及びＭ４は、式ＶＩ、ＶＩＩ若しくはＶＩＩＩ（上記参照）を用いてアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸及び／又は無水マレイン酸のエステル化又はアミド化によって、従来の方法で調製することができる。
【００８２】
共重合又は第２のプロセスに関して、第１のプロセスに関連してすでに上記に述べている、ラジカル開始剤及び／又は連鎖移動剤を使用することが可能である。
【実施例】
【００８３】
１．測定方法
分子量の決定は、水性の溶離液を用いて、ゲル浸透クロマトグラフィーによって行った。厳密に校正したポリエチレングリコール標準物質を、校正に役立てた。用いた溶離液は、ｐＨ１２の０．１Ｍの硝酸ナトリウム溶液であった。アイソクラチック流速は０．８ｍｌ／ｍｉｎであった。ＩＧＰＣカラム：Ｖａｒｉａｎ  Ｕｌｔｒａｈｙｄｒｏｇｅｌ  ７．８×３００ｍｍ。Ｖａｒｉａｎ  ＲＩ−４示差屈折計及びＷａｔｅｒｓ  ＳＡＴ／ＩＮ  Ｍｏｄｕｌｅ紫外線検出器を用いて、ピークを定量化した。
【００８４】
２．用いた原料
用いた出発原料は、以下の通りである：
−アクリル酸及びメタクリル酸単位（モル比１：１）で構成されるポリカルボン酸を用いた。そのポリカルボン酸は、公知の調製手順に従って、ラジカル重合によって調製した。用いたポリカルボン酸の平均モル質量は、５０００ｇ／ｍｏｌである。
−ＭＰＥＧ  ５００：平均モル質量が５００ｇ／ｍｏｌであるポリエチレングリコールモノメチルエーテル。エチレンオキシド（ＥＯ）含有量：〜１１  ＥＯ基／ｍｏｌ。
【００８５】
３．櫛形ポリマーの調製例
構造サブユニットＳ１、Ｓ２及びＳ３が約０．５／０．５／０．００２のモル比で構成される櫛形ポリマーＣＰ−１は、ＭＰＥＧ  ５００を用いて、約５０００ｇ／ｍｏｌのモル質量を有するポリカルボン酸のポリマー類似エステル化によって調製した。酸性基に基づくエステル化度：５０％。
【００８６】
メカニカルスターラ―、温度計、ガス導入チューブ及び蒸留管を取り付けた、２Ｌの容量を有する４つ口丸底フラスコを、３４０ｇのポリカルボン酸の水溶液（５０ｗｔ％）で満たした。続いて、５０℃まで加熱を行った後、５００ｇのＭＰＥＧ  ５００をすばやく加えて、そしてその混合物を窒素化で、４５分間にわたって１６５℃まで加熱し、そして１６５℃で３０分間維持した。その後、５０％の濃度を有する水酸化ナトリウム溶液を４ｇ加えて、そして続いて８０ｍｂａｒの減圧の同時適用とともに、１８０℃まで昇温させた。その後、この反応溶液を４時間にわたって１８０℃で維持し、その間内圧を７０ｍｂａｒまで落とした。
【００８７】
９０℃まで冷却を行った後、４００ｇの溶解物を、４００ｇの水にかき混ぜながら入れることによって、澄明な液に変えた。固体含有量：４９．９％。
【００８８】
４．  生コンクリートの試験
４．１  参照試料の調製
ポートランドセメント（ＣＥＭ  Ｉ、４２．５；３２５ｋｇ／ｍ３）、スラグ（１５０ｋｇ／ｍ３）、Ｓｉｋａｆｕｍｅ（２５ｋｇ／ｍ３）及び骨材（０〜１６ｍｍ）を、６０秒間ミキサーでドライミックスすることによって、参照試料Ｒ１を調製した。その後、溶液中に従来の流動化剤（バインダー含有量に基づいて、２．５ｗｔ％）を含む、混合水（ｗ／ｃ＝０．３２）を加えて、そして生コンクリート組成物を３分間さらに機械的に混合した。
【００８９】
用いた従来の流動化剤は、ポリエチレングリコール側鎖を有するポリカルボキシレート櫛形ポリマーである。側鎖の重量平均分子量は、約２０００ｇ／ｍｏｌであり、そして酸性基の側鎖に対するモル比は、約４．４である。
【００９０】
４．２  櫛形ポリマーＣＰ−１を有する生コンクリート試料の調製
試料Ｐ１は、参照試料と同様な方法で調製した。しかし、従来の流動化剤に加えて、１ｗｔ％（バインダー含有量に基づく）の櫛形ポリマーＣＰ−１を混合水に溶解させ、そして生コンクリート組成物へ混合させた。
【００９１】
４．３  生コンクリートの特性
櫛形ポリマーＣＰ−１を有さない生コンクリート組成物（試料Ｒ１）及び櫛形ポリマーＣＰ−１を有する生コンクリート組成物（試料Ｐ１）の流動挙動は、ＤＩＮ  ＥＮ  １２３５０−８：２０１０−１２に準拠したスランプフロー試験で決定し、そして、ＤＩＮ  ＥＮ  １２３５０−９：２０１０−１２に準拠したフローカップを用いて、混合後に直ちに行った。
【００９２】
表１にその結果の概略を示す。
【００９３】
【表１】
2019143151.tif 000011
【００９４】
表１に記載のｔ５００時間及びフロー時間から、特に、櫛型ポリマーＣＰ−１のさらなる添加は、生コンクリート組成物の粘度を著しく低減し、そして流動速度を増加させることがわかる。さらに、これは、スランプフロー又は降伏点への影響なしに達成される。
【００９５】
そのため、目標とする方法でＣＰ−１を用いて、粘度又は流動速度を制御することが可能である。
【００９６】
上記に記載された実施態様は、あくまで単に説明に役立つ例として理解され、本発明の範囲内において所望の方法に改変することができる。
【手続補正書】
【提出日】平成31年4月26日(2019.4.26)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
驚くべきことに、以下の態様１の特徴によって、目的が達成されることを見出した。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
本発明のさらなる態様は、さらなる独立的態様の主題である。特に好ましい本発明の実施態様は、その従属的態様の主題である。
本発明の実施態様としては以下の態様を挙げることができる：
《態様１》
無機バインダー組成物の流動速度を向上させ、かつ／又は粘度を低減させるための櫛形ポリマーの使用であって、前記櫛形ポリマーは、酸性基を含む主鎖と、前記主鎖に結合している側鎖を有し、全ての側鎖の数平均分子量（Ｍｎ）は１２０〜１０００ｇ／ｍｏｌであり、かつ前記酸性基の前記側鎖に対するモル比は０．５〜２の範囲である、櫛形ポリマーの使用。
《態様２》
前記側鎖が、エステル基、エーテル基、アミド基及び／又はイミド基を通じて、主鎖と結合していることを特徴とする、態様１に記載の櫛形ポリマーの使用。
《態様３》
前記側鎖の数平均分子量（Ｍｎ）が、２５０〜８００ｇ／ｍｏｌ、特に３００〜７５０ｇ／ｍｏｌ、とりわけ４００〜６００ｇ／ｍｏｌの範囲であることを特徴とする、態様１又は２に記載の櫛形ポリマーの使用。
《態様４》
前記側鎖の少なくとも５０ｍｏｌ％、特に側鎖の少なくとも７５ｍｏｌ％、好ましくは側鎖の少なくとも９５ｍｏｌ％又は１００ｍｏｌ％が、ポリアルキレンオキシド側鎖で構成されることを特徴とする、態様１〜３のいずれかに記載の櫛形ポリマーの使用。
《態様５》
前記ポリアルキレンオキシド側鎖中のエチレンオキシド単位の割合が、前記側鎖に存在している全てのアルキレンオキシド単位に基づいて、９０ｍｏｌ％超、特に９５ｍｏｌ％超、好ましくは９８ｍｏｌ％超、とりわけ１００ｍｏｌ％であることを特徴とする、態様４に記載の櫛形ポリマーの使用。
《態様６》
前記側鎖が、疎水性基を有さないこと、とりわけ３つ又はそれ以上の炭素原子を有するアルキレンオキシドを有さないことを特徴とする、態様１〜５のいずれかに記載の櫛形ポリマーの使用。
《態様７》
前記櫛形ポリマーが、以下の構造サブユニットで構成されるか、又は以下の構造サブユニットを含有することを特徴とする、態様１〜６のいずれかに記載の櫛形ポリマーの使用：
（ａ）ａモル分率の式（Ｉ）の構造サブユニットＳ１
【化１】
2019143151.tif 000016
（ｂ）ｂモル分率の式（ＩＩ）の構造サブユニットＳ２
【化２】
2019143151.tif 000017
（ｃ）随意にｃモル分率の式（ＩＩＩ）の構造サブユニットＳ３
【化３】
2019143151.tif 000018
（ｄ）随意にｄモル分率の式（ＩＶ）の構造サブユニットＳ４
【化４】
2019143151.tif 000019
ここで、Ｒ１は、いずれの場合にもその他とは独立に、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ２−ＯＭ、−Ｏ−ＰＯ（ＯＭ）２及び／又は−ＰＯ（ＯＭ）２であり、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１３及びＲ１４は、いずれの場合にも互いに独立に、Ｈ又は１〜５の炭素原子を有するアルキル基であり、
Ｒ４、Ｒ７、Ｒ１１及びＲ１５は、いずれの場合にも互いに独立に、Ｈ、−ＣＯＯＭ又は１〜５の炭素原子を有するアルキル基であり、
Ｍは、その他とは独立に、Ｈ＋、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、２価若しくは３価の金属イオン、アンモニウムイオン又は有機アンモニウム基であり、
ｍは、０、１又は２であり、
ｐは、０又は１であり、
Ｒ８及びＲ１２は、いずれの場合にも互いに独立に、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、シクロアルキル基若しくはアルキルアリル基、又は式−［ＡＯ］ｎ−Ｒａの基であり、
ここで、ＡはＣ２〜Ｃ４のアルキレン、ＲａはＨ、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、シクロへキシル基又はアルキルアリル基であり、
かつｎは２〜２５０である、
Ｒ１６は、その他とは独立に、ＮＨ２、−ＮＲｂＲｃ又は−ＯＲｄＮＲｅＲｆであり、
ここでＲｂ及びＲｃは、互いに独立に、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、シクロアルキル基、アルキルアリル基若しくはアリル基、又はヒドロキシアルキル基若しくはアセトキシエチル基（ＣＨ３−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２）若しくはヒドロキシイソプロピル基（ＨＯ−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−）若しくはアセトキシイソプロピル基（ＣＨ３−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−）である；
又はＲｂ及びＲｃは、モルホリン環若しくはイミダゾリン環を構成するために、Ｎを一部有する環を互いに形成する；
Ｒｄは、Ｃ２〜Ｃ４のアルキレン基であり、
Ｒｅ及びＲｆは、互いに独立にそれぞれ、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、シクロアルキル基、アルキルアリル基若しくはアリル基又はヒドロキシアルキル基であり、
そして、ここでａ、ｂ、ｃ及びｄは、各構造サブユニットＳ１、Ｓ２、Ｓ３及びＳ４のモル分率であり、
ａ／ｂ／ｃ／ｄ＝（０．１〜０．９）／（０．１〜０．９）／（０〜０．８）／（０〜０．８）、特にａ／ｂ／ｃ／ｄ＝（０．３〜０．９）／（０．１〜０．７）／（０〜０．６）／（０〜０．４）、好ましくはａ／ｂ／ｃ／ｄ＝（０．４〜０．７）／（０．３〜０．６）／（０．００１〜０．００５）／０であり、かつａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝１である。
《態様８》
Ｒ１がＣＯＯＭ；Ｒ２及びＲ５が、互いに独立に、Ｈ、−ＣＨ３又はそれらの混合であり；Ｒ３及びＲ６が、互いに独立に、Ｈ又は−ＣＨ３、好ましくはＨであり；そして、Ｒ４及びＲ７が、互いに独立に、Ｈ又は−ＣＯＯＭ、好ましくはＨであることを特徴とする、態様７に記載の櫛形ポリマーの使用。
《態様９》
Ｒ８が、−［ＡＯ］ｎ−Ｒａであり、ＡはＣ２のアルキレン基、かつＲａはＨ又はＣ１のアルキル基であり、そしてｎは２〜３０、特にｎは５〜２３、好ましくはｎは８〜２２、とりわけｎは１０〜１５であることを特徴とする、態様７又は８に記載の櫛形ポリマーの使用。
《態様１０》
ｍが０、かつｐが１であり、そしてＲ２及びＲ５が、４０〜６０ｍｏｌ％のＨと、４０〜６０ｍｏｌ％の−ＣＨ３との混合であることを特徴とする、態様７〜９のいずれかに記載の櫛形ポリマーの使用。
《態様１１》
前記櫛形ポリマーが、前記バインダー含有量に基づいて、０．０１〜１０ｗｔ％、特に０．１〜７ｗｔ％又は０．２〜５ｗｔ％の割合で用いられることを特徴とする、態様１〜１０のいずれかに記載の櫛形ポリマーの使用。
《態様１２》
前記無機バインダー組成物が、モルタル組成物又はコンクリート組成物、特に自己充填コンクリートであることを特徴とする、態様１〜１１のいずれかに記載の櫛形ポリマーの使用。
《態様１３》
前記無機バインダー組成物が、細粒材を含み、好ましくは３５０ｋｇ／ｍ３より大きい細粒材、特に４００〜６００ｋｇ／ｍ３の細粒材を含むことを特徴とする、態様１〜１２のいずれかに記載の櫛形ポリマーの使用。
《態様１４》
態様１〜１３のいずれかに記載の櫛形ポリマーを少なくとも一つ含む、自己充填コンクリート。
《態様１５》
水の添加後に、態様１４に記載の自己充填コンクリートを硬化させることによって得ることができる成形体。
【手続補正３】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
櫛形ポリマーを少なくとも一つ含む、自己充填コンクリートであって、前記櫛形ポリマーが、無機バインダー組成物のスランプフロー及び／又は降伏点を実質的に変えずに流動速度を向上させ、かつ／又は粘度を低減させるための櫛形ポリマーであり、前記櫛形ポリマーは、酸性基を含む主鎖と、前記主鎖に結合している側鎖を有し、全ての側鎖の数平均分子量（Ｍｎ）は１２０〜１０００ｇ／ｍｏｌであり、かつ前記酸性基の前記側鎖に対するモル比は０．５〜２の範囲である、自己充填コンクリート。
【請求項２】
前記側鎖が、エステル基、エーテル基、アミド基及び／又はイミド基を通じて、主鎖と結合していることを特徴とする、請求項１に記載の自己充填コンクリート。
【請求項３】
前記側鎖の数平均分子量（Ｍｎ）が、２５０〜８００ｇ／ｍｏｌの範囲であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の自己充填コンクリート。
【請求項４】
前記側鎖の少なくとも５０ｍｏｌ％が、ポリアルキレンオキシド側鎖で構成されることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の自己充填コンクリート。
【請求項５】
前記ポリアルキレンオキシド側鎖中のエチレンオキシド単位の割合が、前記側鎖に存在している全てのアルキレンオキシド単位に基づいて、９０ｍｏｌ％超であることを特徴とする、請求項４に記載の自己充填コンクリート。
【請求項６】
前記側鎖が、疎水性基を有さないことを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の自己充填コンクリート。
【請求項７】
前記櫛形ポリマーが、以下の構造サブユニットで構成されるか、又は以下の構造サブユニットを含有することを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の自己充填コンクリート：
（ａ）ａモル分率の式（Ｉ）の構造サブユニットＳ１
【化１】
2019143151.tif 000020
（ｂ）ｂモル分率の式（ＩＩ）の構造サブユニットＳ２
【化２】
2019143151.tif 000021
ここで、Ｒ１は、いずれの場合にもその他とは独立に、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ２−ＯＭ、−Ｏ−ＰＯ（ＯＭ）２及び／又は−ＰＯ（ＯＭ）２であり、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６は、いずれの場合にも互いに独立に、Ｈ又は１〜５の炭素原子を有するアルキル基であり、
Ｒ４及びＲ７は、いずれの場合にも互いに独立に、Ｈ、−ＣＯＯＭ又は１〜５の炭素原子を有するアルキル基であり、
Ｍは、その他とは独立に、Ｈ＋、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、２価若しくは３価の金属イオン、アンモニウムイオン又は有機アンモニウム基であり、
ｍは、０、１又は２であり、
ｐは、０又は１であり、
Ｒ８は、いずれの場合にも互いに独立に、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、シクロアルキル基若しくはアルキルアリル基、又は式−［ＡＯ］ｎ−Ｒａの基であり、
ここで、ＡはＣ２〜Ｃ４のアルキレン、ＲａはＨ、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、シクロへキシル基又はアルキルアリル基であり、
かつｎは２〜２５０である、
そして、ここでａ及びｂは、各構造サブユニットＳ１及びＳ２のモル分率である。
【請求項８】
前記櫛形ポリマーが、さらに以下の構造サブユニットを含んで構成されるか、又はさらに以下の構造サブユニットを含有することを特徴とする、請求項７に記載の自己充填コンクリート：
（ｃ）ｃモル分率の式（ＩＩＩ）の構造サブユニットＳ３
【化３】
2019143151.tif 000022
ここで、Ｒ９及びＲ１０は、いずれの場合にも互いに独立に、Ｈ又は１〜５の炭素原子を有するアルキル基であり、
Ｒ１１は、いずれの場合にも互いに独立に、Ｈ、−ＣＯＯＭ又は１〜５の炭素原子を有するアルキル基であり、
Ｍは、その他とは独立に、Ｈ＋、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、２価若しくは３価の金属イオン、アンモニウムイオン又は有機アンモニウム基であり、
Ｒ１２は、いずれの場合にも互いに独立に、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、シクロアルキル基若しくはアルキルアリル基、又は式−［ＡＯ］ｎ−Ｒａの基であり、
ここで、ＡはＣ２〜Ｃ４のアルキレン、ＲａはＨ、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、シクロへキシル基又はアルキルアリル基であり、
かつｎは２〜２５０である、
そして、ここでｃは、構造サブユニットＳ３のモル分率である。
【請求項９】
前記櫛形ポリマーが、さらに以下の構造サブユニットで構成されるか、又はさらに以下の構造サブユニットを含有することを特徴とする、請求項７又は８に記載の自己充填コンクリート：
（ｄ）ｄモル分率の式（ＩＶ）の構造サブユニットＳ４
【化４】
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ここでＲ１３及びＲ１４は、いずれの場合にも互いに独立に、Ｈ又は１〜５の炭素原子を有するアルキル基であり、
Ｒ１５は、いずれの場合にも互いに独立に、Ｈ、−ＣＯＯＭ又は１〜５の炭素原子を有するアルキル基であり、
Ｍは、その他とは独立に、Ｈ＋、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、２価若しくは３価の金属イオン、アンモニウムイオン又は有機アンモニウム基であり、
Ｒ１６は、その他とは独立に、ＮＨ２、−ＮＲｂＲｃ又は−ＯＲｄＮＲｅＲｆであり、
ここでＲｂ及びＲｃは、互いに独立に、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、シクロアルキル基、アルキルアリル基若しくはアリル基、又はヒドロキシアルキル基若しくはアセトキシエチル基（ＣＨ３−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２）若しくはヒドロキシイソプロピル基（ＨＯ−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−）若しくはアセトキシイソプロピル基（ＣＨ３−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−）である；
又はＲｂ及びＲｃは、モルホリン環若しくはイミダゾリン環を構成するために、Ｎを一部有する環を互いに形成する；
Ｒｄは、Ｃ２〜Ｃ４のアルキレン基であり、
Ｒｅ及びＲｆは、互いに独立にそれぞれ、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、シクロアルキル基、アルキルアリル基若しくはアリル基又はヒドロキシアルキル基である、
そして、ここでｄは、構造サブユニットＳ４のモル分率である。
【請求項１０】
ａ／ｂ／ｃ／ｄ＝（０．１〜０．９）／（０．１〜０．９）／（０〜０．８）／（０〜０．８）であり、かつａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝１であることを特徴とする、請求項９に記載の自己充填コンクリート。
【請求項１１】
Ｒ１がＣＯＯＭ；Ｒ２及びＲ５が、互いに独立に、Ｈ、−ＣＨ３又はそれらの混合であり；Ｒ３及びＲ６が、互いに独立に、Ｈ又は−ＣＨ３であり；そして、Ｒ４及びＲ７が、互いに独立に、Ｈ又は−ＣＯＯＭであることを特徴とする、請求項７〜１０のいずれか一項に記載の自己充填コンクリート。
【請求項１２】
Ｒ８が、−［ＡＯ］ｎ−Ｒａであり、ＡはＣ２のアルキレン基、かつＲａはＨ又はＣ１のアルキル基であり、そしてｎは２〜３０であることを特徴とする、請求項７〜１１のいずれか一項に記載の自己充填コンクリート。
【請求項１３】
ｍが０、かつｐが１であり、そしてＲ２及びＲ５が、４０〜６０ｍｏｌ％のＨと、４０〜６０ｍｏｌ％の−ＣＨ３との組合せであることを特徴とする、請求項７〜１２のいずれか一項に記載の自己充填コンクリート。
【請求項１４】
前記櫛形ポリマーが、前記バインダー含有量に基づいて、０．０１〜１０ｗｔ％の割合で用いられることを特徴とする、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の自己充填コンクリート。
【請求項１５】
前記無機バインダー組成物が、モルタル組成物又はコンクリート組成物であることを特徴とする、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の自己充填コンクリート。
【請求項１６】
前記無機バインダー組成物が、ブレーン粉末度が少なくとも１０００ｃｍ２／ｇである細粒材を含むことを特徴とする、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の自己充填コンクリート。
【請求項１７】
バインダー含有量に基づいて１ｗｔ％の添加レベルの場合において、前記櫛形ポリマーが、前記無機バインダー組成物の降伏点及び／又はスランプフローに１５％未満の影響を与えることを特徴とする、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の自己充填コンクリート。
【請求項１８】
バインダー含有量に基づいて１ｗｔ％の添加レベルの場合において、前記櫛形ポリマーが、前記無機バインダー組成物の降伏点及び／又はスランプフローに５％未満の影響を与えることを特徴とする、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の自己充填コンクリート。
【請求項１９】
請求項１〜１８のいずれか一項に記載の自己充填コンクリートを、水を加えることで硬化させた成形体。
【外国語明細書】
2019143151000001.pdf