(57)【要約】【課題】良好に発泡しており、かつ、高い強度を有する発泡体を得ることができる樹脂組成物を提供する。【解決手段】本発明に係る硬化性組成物は、ポリオレフィン樹脂と、シラン変性ポリオレフィン樹脂と、フライアッシュと、熱分解性化学発泡剤とを含み、前記フライアッシュの含有量が１０重量％以上、９０重量％以下である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオレフィン樹脂と、シラン変性ポリオレフィン樹脂と、フライアッシュと、熱分解性化学発泡剤とを含み、
樹脂組成物中の前記熱分解性化学発泡剤を除く成分の合計１００重量％中、前記フライアッシュの含有量が１０重量％以上、９０重量％以下である、樹脂組成物。
【請求項２】
樹脂組成物１００重量％中、前記熱分解性化学発泡剤の含有量が０．５重量％以上である、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
前記熱分解性化学発泡剤が、アゾジカルボンアミドである、請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
樹脂組成物中の前記熱分解性化学発泡剤を除く成分の合計１００重量％中、前記シラン変性ポリオレフィン樹脂の含有量が１．５重量％以上である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項５】
前記ポリオレフィン樹脂が、ポリエチレン、又はポリプロピレンである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項６】
ポリオレフィン樹脂と、シラン変性ポリオレフィン樹脂と、フライアッシュとを含み、
発泡体１００重量％中、前記フライアッシュの含有量が１０重量％以上、９０重量％以下であり、
独立気泡の平均径が１０ｍｍ以下であり、
独立気泡率が３０％以上である、発泡体。
【請求項７】
ポリオレフィン樹脂と、シラン変性ポリオレフィン樹脂と、フライアッシュとを混合し、前記フライアッシュの含有量が１０重量％以上、９０重量％以下である混合物を得る工程と、
熱分解性化学発泡剤を前記混合物に、該熱分解性化学発泡剤の熱分解温度未満の温度で添加し、前記熱分解性化学発泡剤の添加により得られた樹脂組成物を成形し、成形体を得る工程と、
前記成形体を、１００℃以上、前記熱分解性化学発泡剤の熱分解温度未満の温度条件下にて０．５時間以上予備加熱する工程と、
予備加熱された前記成形体を前記熱分解性化学発泡剤の熱分解温度以上の温度に加熱し、発泡させて、発泡体を得る工程とを備える、発泡体の製造方法。
【請求項８】
前記熱分解性化学発泡剤の添加時の温度が、１４０℃以上、前記熱分解性化学発泡剤の熱分解温度未満である、請求項７に記載の発泡体の製造方法。
【請求項９】
前記成形体の予備加熱時の加熱温度が、前記熱分解性化学発泡剤の添加時の温度よりも低い、請求項７又は８に記載の発泡体の製造方法。
【請求項１０】
予備加熱された前記成形体を発泡させる際の加熱温度が、前記熱分解性化学発泡剤の熱分解温度以上、２５０℃以下である、請求項７〜９のいずれか１項に記載の発泡体の製造方法。
【請求項１１】
前記成形体を予備加熱する際に、前記成形体を加圧条件下で予備加熱する、請求項７〜１０のいずれか１項に記載の発泡体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリオレフィン樹脂と、フライアッシュとを含む樹脂組成物に関する。また、本発明は、ポリオレフィン樹脂と、フライアッシュとを含む発泡体及び発泡体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、環境負荷を低減するために、火力発電の際に発生するフライアッシュ（焼却灰）の有効活用が望まれている。また、フライアッシュには、比較的安価であるという利点がある。このため、フライアッシュは、セメント原料や骨材原料等として用いられている。また、近年、樹脂への配合技術の向上や混練技術の向上により、フライアッシュが樹脂中に混合された樹脂組成物、及び該樹脂組成物の成形体の開発が進められている。成形体は、例えば、屋外用デッキ材等に用いられている。
【０００３】
例えば、下記の特許文献１には、フライアッシュ又は下水汚泥焼却灰と、シラン変性ポリオレフィン樹脂とを含む樹脂組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】ＷＯ２０１２／０４３２１５Ａ１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
フライアッシュを用いた成形体の強度を高めるためには、フライアッシュを多く配合する必要がある。しかしながら、フライアッシュを多く配合すると、成形体が重くなり、成形体のハンドリング性や施工性が低下する。
【０００６】
成形体を軽量化する方法として、樹脂に化学発泡剤を添加し、気泡を有する発泡体の状態で成形体を得て、成形体の比重を小さくする方法が考えられる。
【０００７】
成形体中に高濃度のフライアッシュを均一に分散させるためには、溶融粘度を低くするために、高温下で混練することが望ましい。しかしながら、高温下で混練すると、化学発泡剤が分解する。このため、単に化学発泡剤を添加する方法では、均一かつ微細な気泡を有する成形体（発泡体）を得ることは困難であり、得られた成形体（発泡体）の強度や耐熱性が低いという問題がある。
【０００８】
また、成形体を軽量化する他の方法として、成形時に発泡ガス（物理発泡剤）を充填し、気泡を有する発泡体の状態で成形体を得て、成形体の比重を小さくする方法が考えられる。しかしながら、フライアッシュが樹脂中に混合された樹脂組成物の粘度は、フライアッシュに起因して非常に高くなる。このため、発泡ガスを充填する方法では、発泡ガスが均一に充填され難く、均一な気泡を有する成形体を得ることは困難である。
【０００９】
本発明の目的は、良好に発泡しており、かつ、高い強度を有する発泡体を得ることができる樹脂組成物を提供することである。また、本発明の目的は、良好に発泡しており、かつ、高い強度を有する発泡体及び発泡体の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の広い局面によれば、ポリオレフィン樹脂と、シラン変性ポリオレフィン樹脂と、フライアッシュと、熱分解性化学発泡剤とを含み、樹脂組成物中の前記熱分解性化学発泡剤を除く成分の合計１００重量％中、前記フライアッシュの含有量が１０重量％以上、９０重量％以下である、樹脂組成物が提供される。
【００１１】
本発明に係る樹脂組成物のある特定の局面では、樹脂組成物１００重量％中、前記熱分解性化学発泡剤の含有量が０．５重量％以上である。
【００１２】
本発明に係る樹脂組成物のある特定の局面では、前記熱分解性化学発泡剤が、アゾジカルボンアミドである。
【００１３】
本発明に係る樹脂組成物のある特定の局面では、樹脂組成物中の前記熱分解性化学発泡剤を除く成分の合計１００重量％中、前記シラン変性ポリオレフィン樹脂の含有量が１．５重量％以上である。
【００１４】
本発明に係る樹脂組成物のある特定の局面では、前記ポリオレフィン樹脂が、ポリエチレン、又はポリプロピレンである。
【００１５】
本発明の広い局面によれば、ポリオレフィン樹脂と、シラン変性ポリオレフィン樹脂と、フライアッシュとを含み、発泡体１００重量％中、前記フライアッシュの含有量が１０重量％以上、９０重量％以下であり、独立気泡の平均径が１０ｍｍ以下であり、独立気泡率が３０％以上である、発泡体が提供される。
【００１６】
本発明の広い局面によれば、ポリオレフィン樹脂と、シラン変性ポリオレフィン樹脂と、フライアッシュとを混合し、前記フライアッシュの含有量が１０重量％以上、９０重量％以下である混合物を得る工程と、熱分解性化学発泡剤を前記混合物に、該熱分解性化学発泡剤の熱分解温度未満の温度で添加し、前記熱分解性化学発泡剤の添加により得られた樹脂組成物を成形し、成形体を得る工程と、前記成形体を、１００℃以上、前記熱分解性化学発泡剤の熱分解温度未満の温度条件下にて０．５時間以上予備加熱する工程と、予備加熱された前記成形体を前記熱分解性化学発泡剤の熱分解温度以上の温度に加熱し、発泡させて、発泡体を得る工程とを備える、発泡体の製造方法が提供される。
【００１７】
本発明に係る発泡体の製造方法のある特定の局面では、前記熱分解性化学発泡剤の添加時の温度が、１４０℃以上、前記熱分解性化学発泡剤の熱分解温度未満である。
【００１８】
本発明に係る発泡体の製造方法のある特定の局面では、前記成形体の予備加熱時の加熱温度が、前記熱分解性化学発泡剤の添加時の温度よりも低い。
【００１９】
本発明に係る発泡体の製造方法のある特定の局面では、予備加熱された前記成形体を発泡させる際の加熱温度が、前記熱分解性化学発泡剤の熱分解温度以上、２５０℃以下である。
【００２０】
本発明に係る発泡体の製造方法のある特定の局面では、前記成形体を予備加熱する際に、前記成形体を加圧条件下で予備加熱する。
【発明の効果】
【００２１】
本発明に係る樹脂組成物は、ポリオレフィン樹脂と、シラン変性ポリオレフィン樹脂と、フライアッシュと、熱分解性化学発泡剤とを含む。本発明に係る樹脂組成物中の上記熱分解性化学発泡剤を除く成分の合計１００重量％中、上記フライアッシュの含有量が１０重量％以上、９０重量％以下である。本発明に係る樹脂組成物では、上記の構成が備えられているので、良好に発泡しており、かつ、高い強度を有する発泡体を得ることができる。
【００２２】
本発明に係る発泡体は、ポリオレフィン樹脂と、シラン変性ポリオレフィン樹脂と、フライアッシュとを含み、発泡体１００重量％中、上記フライアッシュの含有量が１０重量％以上、９０重量％以下であり、独立気泡の平均径が１０ｍｍ以下であり、独立気泡率が３０％以上である。本発明に係る発泡体は、上記の構成が備えているので、良好に発泡しており、かつ、高い強度を有する。
【００２３】
本発明に係る発泡体の製造方法は、ポリオレフィン樹脂と、シラン変性ポリオレフィン樹脂と、フライアッシュとを混合し、上記フライアッシュの含有量が１０重量％以上、９０重量％以下である混合物を得る工程を備える。本発明に係る発泡体の製造方法は、熱分解性化学発泡剤を上記混合物に、該熱分解性化学発泡剤の熱分解温度未満の温度で添加し、上記熱分解性化学発泡剤の添加により得られた樹脂組成物を成形し、成形体を得る工程を備える。本発明に係る発泡体の製造方法は、上記成形体を、１００℃以上、上記熱分解性化学発泡剤の熱分解温度未満の温度条件下にて０．５時間以上予備加熱する工程を備える。本発明に係る発泡体の製造方法は、予備加熱された上記成形体を上記熱分解性化学発泡剤の熱分解温度以上の温度に加熱し、発泡させて、発泡体を得る工程を備える。本発明に係る発泡体の製造方法では、上記の構成が備えられているので、良好に発泡しており、かつ、高い強度を有する発泡体を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００２５】
本発明に係る樹脂組成物は、ポリオレフィン樹脂と、シラン変性ポリオレフィン樹脂と、フライアッシュと、熱分解性化学発泡剤とを含む。本発明に係る樹脂組成物の上記熱分解性化学発泡剤を除く成分の合計１００重量％中、上記フライアッシュの含有量が１０重量％以上、９０重量％以下である。
【００２６】
本発明に係る樹脂組成物では、上記の構成が備えられているので、良好に発泡しており、かつ、高い強度を有する発泡体を得ることができる。本発明に係る樹脂組成物では、独立気泡率が高くなるように、良好に発泡させることができる。さらに、本発明に係る樹脂組成物では、気泡の平均径が小さくなるように、良好に発泡させることができる。本発明に係る樹脂組成物では、軽量な発泡体であっても、強度を十分に高くすることができる。
【００２７】
本発明に係る発泡体は、ポリオレフィン樹脂と、シラン変性ポリオレフィン樹脂と、フライアッシュとを含み、発泡体１００重量％中、上記フライアッシュの含有量が１０重量％以上、９０重量％以下であり、独立気泡の平均径が１０ｍｍ以下であり、独立気泡率が３０％以上である。本発明に係る発泡体は、上記の構成が備えているので、良好に発泡しており、かつ、高い強度を有する。本発明に係る発泡体では、軽量な発泡体であっても、強度を十分に高くすることができる。
【００２８】
また、本発明に係る発泡体の製造方法は、ポリオレフィン樹脂と、シラン変性ポリオレフィン樹脂と、フライアッシュとを混合し、上記フライアッシュの含有量が１０重量％以上、９０重量％以下である混合物を得る工程（混合工程）を備える。本発明に係る発泡体の製造方法は、熱分解性化学発泡剤を上記混合物に、該熱分解性化学発泡剤の熱分解温度未満の温度で添加し、上記熱分解性化学発泡剤の添加により得られた樹脂組成物を成形し、成形体を得る工程（成形工程）を備える。本発明に係る発泡体の製造方法は、上記成形体を、１００℃以上、上記熱分解性化学発泡剤の熱分解温度未満の温度条件下にて０．５時間以上予備加熱する工程（養生工程）を備える。本発明に係る発泡体の製造方法は、予備加熱された成形体を上記熱分解性化学発泡剤の熱分解温度以上の温度に加熱し、発泡させて、発泡体を得る工程（発泡工程）を備える。
【００２９】
本発明に係る発泡体の製造方法では、上記の構成が備えられているので、良好に発泡しており、かつ、良好な強度を有する発泡体を得ることができる。本発明に係る発泡体の製造方法では、独立気泡率が高くなるように、良好に発泡させることができる。さらに、本発明に係る発泡体の製造方法では、独立気泡の平均径が小さくなるように、良好に発泡させることができる。本発明に係る樹発泡体の製造方法では、軽量な発泡体であっても、強度を十分に高くすることができる。
【００３０】
以下、本発明に係る樹脂組成物に含まれる成分の詳細などを説明する。
【００３１】
［ポリオレフィン樹脂及びシラン変性ポリオレフィン樹脂］
上記樹脂組成物及び上記発泡体は、ポリオレフィン樹脂を含む。上記ポリオレフィン樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン等のポリエチレン；アイソタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックホモポリプロピレン、ブロックプロピレン共重合体、ランダムプロピレン共重合体等のポリプロピレン；ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、及びエチレン−アクリル酸エステル共重合体等が挙げられる。上記ポリオレフィン樹脂は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００３２】
成形性を高め、発泡体のコストを低くする観点から、上記ポリオレフィン樹脂は、ポリエチレン、又はポリプロピレンであることが好ましい。
【００３３】
伸張粘度特性を良好にし、より一層良好に発泡させる観点からは、上記ポリオレフィン樹脂は、架橋ポリオレフィン樹脂であることが好ましい。上記架橋の方法としては、電子線等の電離性放射線を照射する電子線架橋法、有機過酸化物等を用いた化学架橋法、及びシラン変性樹脂を用いたシラン架橋法等が挙げられる。架橋は、発泡前に行われてもよく、発泡後に行われてもよい。
【００３４】
上記樹脂組成物及び上記発泡体は、シラン変性ポリオレフィン樹脂を含む。シラン変性ポリオレフィン樹脂の使用により、発泡体の伸張粘度特性を良好にすることができる。このため、良好に発泡した発泡体を得ることができる。
【００３５】
シラン変性ポリオレフィン樹脂は、ポリオレフィンが、シラン化合物により変性された樹脂である。上記シラン変性ポリオレフィン樹脂としては、ポリオレフィンとシラン化合物と過酸化物とをポリオレフィンの融点以上の温度で混合し、ポリオレフィンにシラン化合物をグラフトさせることにより得られるシラングラフト変性ポリオレフィン樹脂が好適に例示される。さらに、上記シラン変性ポリオレフィン樹脂としては、エチレンとエチレン性不飽和シラン化合物とを共重合させたシラン共重合ポリオレフィンが好適に例示される。上記シラン変性ポリオレフィン樹脂に関しては、ポリオレフィン樹脂を重合反応により得る際にシラン化合物が用いられていてもよく、ポリオレフィン樹脂を重合反応により得た後にシラン化合物が反応されていてもよい。
【００３６】
上記シラングラフト変性ポリオレフィン樹脂としては、三菱化学社製「リンクロン」が好適に例示される。上記シラン共重合ポリオレフィンとしては、Ｂｏｒｅａｌｉｓ社製「ＨＥ２５４５」が好適に例示される。
【００３７】
上記シラングラフト変性ポリオレフィン樹脂を合成する際に用いられる上記シラン化合物としては、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン及びビニルメチルジメトキシシランが好適に例示される。
【００３８】
上記シラングラフト変性ポリオレフィン樹脂を合成する際に用いられる上記ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体及びエチレン−α−オレフィン共重合体が好適に例示される。
【００３９】
上記エチレン−α−オレフィン共重合体は、エチレンに対して、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン又は１−オクテン等のα−オレフィンを数モル％程度の割合で共重合させた共重合体であることが特に好ましい。
【００４０】
上記シラン共重合ポリオレフィンを合成する際に用いられる上記エチレン性不飽和シラン化合物は、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルアセトキシシラン又はγ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシランであることが特に好ましい。
【００４１】
上記ポリオレフィン樹脂、及び上記シラン変性ポリオレフィン樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、好ましくは０．１ｇ／１０分以上、好ましくは２０ｇ／１０分以下である。上記ポリオレフィン樹脂、及び上記シラン変性ポリオレフィン樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ）が上記下限以上及び上記上限以下であると、より一層良好に発泡させることができる。
【００４２】
上記メルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ  Ｋ７２１０「プラスチック−熱可塑性プラスチックのメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）及びメルトボリュームフローレイト（ＭＶＲ）の求め方」に準拠して測定できる。
【００４３】
上記樹脂組成物中の上記熱分解性化学発泡体を除く成分の合計１００重量％中、上記混合物１００重量％中、及び上記発泡体１００重量％中、上記シラン変性ポリオレフィン樹脂の含有量は、好ましくは１．５重量％以上、より好ましくは５重量％以上、更に好ましくは１０重量％以上、好ましくは５０重量％以下、より好ましくは４０重量％以下である。上記シラン変性ポリオレフィン樹脂の含有量が上記下限以上であると、樹脂とフライアッシュとの密着性向上効果が高くなり、発泡体の強度がより一層高くなる。上記シラン変性ポリオレフィン樹脂の含有量が上記上限以下であると、フライアッシュの含有量を多くすることができ、発泡体のコストが低くなる。
【００４４】
上記樹脂組成物中の上記熱分解性化学発泡体を除く成分の合計１００重量％中、上記混合物１００重量％中、及び上記発泡体１００重量％中、上記ポリオレフィン樹脂と上記シラン変性ポリオレフィン樹脂との合計の含有量は、好ましくは５重量％以上、より好ましくは１０重量％以上、好ましくは６０重量％以下、より好ましくは５０重量％以下、更に好ましくは４０重量％以下である。上記ポリオレフィン樹脂と上記シラン変性ポリオレフィン樹脂との合計の含有量が上記下限以上であると、樹脂とフライアッシュとの密着性向上効果が高くなり、発泡体の強度がより一層高くなる。上記ポリオレフィン樹脂と上記シラン変性ポリオレフィン樹脂との合計の含有量が上記上限以下であると、フライアッシュの含有量を多くすることができ、発泡体のコストが低くなる。
【００４５】
［フライアッシュ］
上記樹脂組成物及び上記発泡体はフライアッシュを含む。上記フライアッシュは、ＪＩＳ  Ａ６２０１−１９９９で定義されている。上記フライアッシュは、二酸化ケイ素を４０重量％以上含有する。上記フライアッシュは、石炭等を燃焼することにより得られる燃焼灰である。
【００４６】
上記フライアッシュは火力発電所等で大量に発生する。上記フライアッシュは、再資源化が十分に行われていないために価格が安い。また、環境負荷を低減するためには、フライアッシュを有効活用することが望まれる。さらに、フライアッシュは、粉体が微細な球状であるために熱可塑性樹脂に溶融及び混合する際に流動性が大きい。このため、樹脂組成物中に、フライアッシュを高密度に充填することができる。また、フライアッシュの充填量が高いと、強度と寸法安定性と成形性と耐水性とをバランスよく、より一層向上させることができる。
【００４７】
ＪＩＳ  Ａ６２０１−１９９９によると、上記フライアッシュは、粉末度、及び活性度指数等の品質に応じて、フライアッシュＩ種、フライアッシュＩＩ種、フライアッシュＩＩＩ種、フライアッシュＩＶ種の４種類に分類される。上記フライアッシュは、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００４８】
上記フライアッシュは、フライアッシュＩ種、フライアッシュＩＩ種、フライアッシュＩＩＩ種、又はフライアッシュＩＶ種であることが好ましく、フライアッシュＩ種であることがより好ましい。
【００４９】
上記樹脂組成物中の上記熱分解性化学発泡体を除く成分の合計１００重量％中、上記混合物１００重量％中、及び上記発泡体１００重量％中、上記フライアッシュの含有量は、１０重量％以上、９０重量％以下である。上記樹脂組成物中の上記熱分解性化学発泡体を除く成分の合計１００重量％中、上記混合物１００重量％中、及び上記発泡体１００重量％中、上記フライアッシュの含有量は、好ましくは２０重量％以上、より好ましくは３０重量％以上、好ましくは８５重量％以下、より好ましくは８０重量％以下である。上記フライアッシュの含有量が上記下限以上であると、発泡体のコストが低くなる。上記フライアッシュの含有量が上記上限以下であると、より一層良好に発泡させることができる。また、フライアッシュの含有量が多い方が、シラン変性ポリオレフィン樹脂に起因するダイスカスがフライアッシュによって掻き出される効果が大きくなり、ダイスカスの蓄積が抑制され、良好な成形性が得られる。
【００５０】
［熱分解性化学発泡剤］
上記樹脂組成物は熱分解性化学発泡剤を含む。上記熱分解性化学発泡剤は、加熱により分解し、分解時にガスを発生する化合物である。
【００５１】
上記熱分解性化学発泡剤としては、分解時に窒素ガスを発生するアゾカルボン酸化合物、ジアゾアセトアミド化合物、アゾニトリル化合物、ベンゼンスルホヒドラジン化合物及びニトロソ化合物系等の発泡剤等が挙げられる。上記熱分解性化学発泡剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００５２】
例えば、上記アゾカルボン酸化合物としては、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）等が挙げられる。上記ベンゼンスルホヒドラジン化合物としては、ベンゼンスルホニルヒドラジド、トルエンスルホニルヒドラジド、４，４−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）等が挙げられる。上記ニトロソ化合物としては、ジニトロソペンタメチレンテトラミン等が挙げられる。
【００５３】
より一層良好に発泡させる観点からは、上記熱分解性化学発泡剤は、アゾカルボン酸化合物であることが好ましく、アゾジカルボンアミドであることがより好ましい。
【００５４】
本発明に係る樹脂組成物１００重量％中、上記熱分解性化学発泡剤の含有量は、好ましくは０．５重量％以上、より好ましくは１重量％以上、好ましくは１５重量％以下、より好ましくは１０重量％以下である。上記熱分解性化学発泡剤の含有量が上記下限以上であると、発泡が促進され、より一層良好に発泡させることができる。また、得られる発泡体の強度もより一層高くなる。上記熱分解性化学発泡剤の含有量が上記上限以下であると、過剰な発泡剤による発泡の阻害が抑えられる。
【００５５】
（発泡体）
本発明に係る発泡体は、ポリオレフィン樹脂と、シラン変性ポリオレフィン樹脂と、フライアッシュとを含み、発泡体１００重量％中、上記フライアッシュの含有量が１０重量％以上、９０重量％以下であり、独立気泡の平均径が１０ｍｍ以下であり、独立気泡率が３０％以上である。
【００５６】
また、本発明に係る樹脂組成物を発泡させることにより、発泡体を得ることができる。本発明に係る発泡体は、本発明に係る樹脂組成物が発泡された発泡体であることが好ましい。この場合、本発明に係る発泡体は、本発明に係る樹脂組成物を加熱し、熱分解性化学発泡剤を熱分解させることにより得られる。
【００５７】
発泡体の強度及び断熱性をより一層高くする観点からは、発泡体の独立気泡率は高いことが好ましい。上記独立気泡率とは、発泡体の気泡（セル）のうちの独立した気泡が占める割合である。独立気泡率は、ＪＩＳ  Ｋ７１３８（圧力変化法）により測定可能である。
【００５８】
発泡体の強度及び断熱性を効果的に高める観点からは、上記発泡体の独立気泡率は、好ましくは３０％以上、より好ましくは４０％以上、更に好ましくは５０％以上、特に好ましくは６０％以上である。
【００５９】
発泡体の強度及び断熱性をより一層高くする観点からは、独立気泡の平均径は小さいことが好ましい。
【００６０】
発泡体の強度及び断熱性を効果的に高める観点からは、上記独立気泡の平均径は、好ましくは１０ｍｍ以下、より好ましくは５ｍｍ以下、更に好ましくは３ｍｍ以下である。
【００６１】
上記独立気泡の平均径は、発泡体の断面を、例えば光学顕微鏡等の顕微鏡で撮影し、得られた顕微鏡写真を解析することで算出することができる。上記独立気泡の平均径は、例えば、以下の方法より求めることができる。すなわち、上記顕微鏡写真上に、独立気泡ではない気泡（連続気泡）と重ならないように特定の長さの線を４本引き、各線が横切った独立気泡の数を各線毎に計数する。得られた独立気泡の数と、線数（４本）とから、線１本当たりの独立気泡の数の平均値を求める。上記独立気泡の数の平均値で上記線の長さを除し、独立気泡の平均径を算出する。なお、上記独立気泡の数は、ＪＩＳ  Ｋ６４００−１：２００４に準拠して求めることができる。
【００６２】
（発泡体の製造方法）
発明に係る発泡体の製造方法は、ポリオレフィン樹脂と、シラン変性ポリオレフィン樹脂と、フライアッシュとを混合し、混合物を得る工程（混合工程）を備える。得られる混合物において、上記フライアッシュの含有量は１０重量％以上、９０重量％以下である。
【００６３】
上記ポリオレフィン樹脂と、上記シラン変性ポリオレフィン樹脂と、上記フライアッシュとを、上記ポリオレフィン樹脂及び上記シラン変性ポリオレフィン樹脂の溶融温度以上の温度で混合し、混合物を得ることが好ましい。フライアッシュを均一に分散させる観点からは、混合時の温度は、好ましくは１８０℃以上、好ましくは２３０℃以下である。
【００６４】
本発明に係る発泡体の製造方法は、熱分解性化学発泡剤を上記混合物に、該熱分解性化学発泡剤の熱分解温度未満の温度で添加し、上記熱分解性化学発泡剤の添加により得られた樹脂組成物を成形し、成形体を得る工程（成形工程）を備える。
【００６５】
上記熱分解性化学発泡剤の添加時の温度は、使用する熱分解性化学発泡剤の種類によって、適宜調整される。上記熱分解性化学発泡剤の添加時の温度は、好ましくは１４０℃以上、好ましくは熱分解性化学発泡剤の熱分解温度未満であり、より好ましくは熱分解性化学発泡剤の熱分解温度より３０℃低い温度以下である。上記熱分解性化学発泡剤の添加時の温度が上記下限以上及び上記上限以下であると、樹脂組成物が意図しない時期に発泡することを抑制できる。また、独立気泡率をより一層高めることができる。また、気泡の平均径が過度に大きくなることを抑制できる。
【００６６】
本発明に係る発泡体の製造方法は、上記成形体を、１００℃以上、上記熱分解性化学発泡剤の熱分解温度未満の温度条件下にて０．５時間以上予備加熱する工程（養生工程）を備える。
【００６７】
上記養生工程における予備加熱温度は、好ましくは１５０℃未満である。
【００６８】
上記養生工程は、加圧下で行われることが好ましい。すなわち、上記成形体を予備加熱する際に、上記成形体を加圧条件下で予備加熱することが好ましい。より一層良好に発泡させる観点からは、加圧の圧力は、好ましくは０．０１ＭＰａ以上、好ましくは１０ＭＰａ以下である。上記養生工程における予備加熱時間は、発泡体を効率的に得る観点から、好ましくは２４時間以下である。
【００６９】
より一層良好に発泡させる観点からは、上記成形体の予備加熱時の加熱温度が、上記熱分解性化学発泡剤の添加時の温度よりも低いことが好ましく、４０℃以上低いことがより好ましく、６０℃以上低いことが更に好ましい。
【００７０】
上記シラン変性ポリオレフィンを良好に架橋させる観点から、また、発泡工程で成形体を良好に発泡させる観点から、上記養生工程は、熱水中、又は蒸気中で行うことが好ましい。
【００７１】
本発明に係る発泡体の製造方法は、予備加熱された成形体を上記熱分解性化学発泡剤の熱分解温度以上の温度に加熱し、発泡させて、発泡体を得る工程（発泡工程）を備える。
【００７２】
より一層高い独立気泡率を有し、平均径がより一層小さい気泡を有する発泡体を得る観点からは、予備加熱された上記成形体を発泡させる際の加熱温度は、上記熱分解性化学発泡剤の熱分解温度以上、２５０℃以下であることが好ましい。より一層高い独立気泡率を有し、平均径がより一層小さい気泡を有する発泡体を得る観点からは、予備加熱された上記成形体を発泡させる際の加熱温度は、好ましくは１５０℃以上である。
【００７３】
より一層良好に発泡させる観点からは、予備加熱された上記成形体を発泡させる際の加熱温度は、上記成形体を予備加熱時の加熱温度よりも、５０℃以上高いことが好ましく、７０℃以上高いことがより好ましい。
【００７４】
上記成形工程において、成形体を得る方法としては、従来公知の方法が使用できる。例えば、押出成形、プレス成形、ブロー成形、カレンダリング成形、及び射出成形等が挙げられる。発泡体の生産効率を高める観点からは、押出成形が好ましく、より具体的には、上記樹脂組成物をスクリュー押出機より吐出し、直後に賦形する方法が好ましい。この方法では、寸法精度がより一層高くなる。
【００７５】
上記養生工程で用いられる装置としては特に限定されず、加熱手段を有するプレス装置、熱風恒温槽、オイルバス、メタルバス、及びソルトバス等が挙げられる。上記シラン変性ポリオレフィンを良好に架橋させる観点から、また、発泡工程で成形体を良好に発泡させる観点から、蒸気プレスが好ましい。
【００７６】
上記発泡工程で用いられる装置としては特に限定されず、加熱炉の出口側で発泡体を引き取りながら発泡させることができる引き取り式発泡機、ベルト式発泡機等の連続発泡装置、及び縦型横型発泡炉等が挙げられる。また、成形体を所定の型枠にセットし、熱風恒温槽、オイルバス、メタルバス、及びソルトバス等の熱浴中で加熱し、発泡させてもよい。
【００７７】
以下、実施例、比較例及び参考例を挙げて、本発明を具体的に説明する。本発明は、以下の実施例に限定されない。
【００７８】
以下の材料を用意した。
【００７９】
（ポリオレフィン樹脂）
高密度ポリエチレン（旭化成社製「Ｊ３４０」）
【００８０】
（シラン変性ポリオレフィン樹脂）
シラン変性ポリエチレン（三菱ケミカル社製「ＸＨＥ７４０Ｎ」）
【００８１】
（フライアッシュ）
フライアッシュＩ種（四電ビジネス社製「ファイナッシュ」）
【００８２】
（熱分解性化学発泡剤）
アゾジカルボンアミド（永和化成工業社製「ビニホールＡＣ−Ｋ３）
【００８３】
（実施例１）
混練装置として噛み合い同方向回転型二軸スクリュー押出機を用意した。上記噛み合い同方向回転型二軸スクリュー押出機のシリンダバレルは、第１のフィーダー、及び第１のフィーダーよりも後端側に第２のフィーダーを備える。上記噛み合い同方向回転型二軸スクリュー押出機は、上記シリンダバレルの後端部に、幅９００ｍｍ、リップクリアランス２ｍｍのシートダイを備える。上記シリンダバレルの全長は１２００ｍｍであり、上記第１のフィーダーと上記第２のフィーダーとの間隔は８００ｍｍであった。
【００８４】
上記第１のフィーダーから上記第２のフィーダーまでの設定温度は２２０℃とし、上記第２のフィーダーから上記シートダイまでの設定温度は１８０℃とした。
【００８５】
混合工程：
上記第１のフィーダーから、表１に示した配合割合で、ポリオレフィン樹脂、シラン変性ポリオレフィン樹脂、及びフライアッシュを供給して混合し、混合物を得た。
【００８６】
成形工程：
表１に示した配合割合となるように、上記第２のフィーダーから、定量ポンプにて、上記混合物に熱分解性化学発泡剤を添加し、樹脂組成物を得た。なお、熱分解性化学発泡剤添加時の温度は、１８０℃である。得られた上記樹脂組成物を幅９００ｍｍ、厚み２ｍｍのシートダイから押出し、シート状の成形体を得た。したがって、二段成形により成形体を得た。
【００８７】
養生工程：
得られた成形体を後述の型枠の大きさに対応した大きさに切断した後、上記成形体を温度１２５℃、湿度１００％ＲＨ、圧力０．０９ＭＰaに設定した蒸気プレスにセットし、１２０分間予備加熱した。
【００８８】
発泡工程：
予備加熱した上記成形体を３００×３００×１５ｍｍの型枠にセットし、２２０℃に設定した熱風恒温槽中で５分間加熱し、上記成形体を発泡させて、発泡体を得た。
【００８９】
（実施例２〜４、及び比較例１、２）
ポリオレフィン樹脂、シラン変性ポリオレフィン樹脂、及びフライアッシュの配合割合を下記の表１に示すように変更したこと以外は実施例１と同様にして、発泡体を得た。
【００９０】
（参考例１、２）
実施例１と同一の噛み合い同方向回転型二軸スクリュー押出機を用意した。なお、シートダイの後方には、水冷した一対の対向ロール（間隔２ｍｍ）を設けた。
【００９１】
上記シリンダバレル（第１のフィーダーからシートダイまで）の設定温度は２２０℃とした。
【００９２】
第１のフィーダーから、表１に示した配合割合で、ポリオレフィン樹脂、シラン変性ポリオレフィン樹脂、フライアッシュ、及び熱分解性化学発泡剤を供給し、樹脂組成物を得た。上記樹脂組成物が発泡され発泡体となった後、上記対向ロール間を通過させた。したがって、一段成形により成形体を得た。このようにして、発泡体を得た。
【００９３】
（評価）
（１）独立気泡の平均径
得られた発泡体の厚さ方向のほぼ中央から試験片を切出した。試験片の厚さ方向の切断面を、顕微鏡を用いて１０倍拡大で撮影した。撮影された顕微鏡写真上に、独立気泡ではない気泡（連続気泡）と重ならないように、長さ１５０ｍｍの線を４本引き、各線が横切った独立気泡の数（ＪＩＳ  Ｋ６４００−１：２００４に準拠して測定したセル数）を各線毎に計数した。求めた独立気泡の数と、線数（４本）とから、線１本当たりの独立気泡の数の平均値を求めた。求めた独立気泡の数の平均値で１５０ｍｍを除し、算出した値を独立気泡の平均径とした。
【００９４】
（２）独立気泡率
得られた発泡体の独立気泡率を、ＪＩＳ  Ｋ７１３８（圧力変化法）に準拠して測定した。
【００９５】
（３）１０％圧縮強度
得られた発泡体の１０％圧縮強度を、ＪＩＳ  Ｋ  ７２２０に準拠して測定した。
【００９６】
各成分の配合量、各工程の条件及び結果を下記の表１に示す。
【００９７】
【表１】
2019056039.tif 000002