(57)【要約】【課題】本発明は、乾燥した山椒の果皮を粉砕した直後のようなフレッシュで軽く、さわやかな柑橘的な香りを有する山椒オイル及びその製造方法を提供することを目的とする。【解決手段】ダイナミックヘッドスペース法により採取した香気成分のＧＣ−ＭＳによる香気分析の結果、山椒の香りを構成する物質の内、酢酸ゲラニルのピーク面積の割合を香気全体のピーク面積に対して２０％以下となるように抑えることにより、フレッシュで軽くさわやかな柑橘的な香りが目立つ山椒オイルとなる。また、このような山椒オイルの製造方法としては、１００℃以下の低温の食用油脂で加温抽出することで得ることができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ダイナミックヘッドスペース法により採取した香気成分のＧＣ−ＭＳによる分析結果が、香気全体のピーク面積に対して、酢酸ゲラニルのピーク面積の割合が、２０％以下であることを特徴とする山椒オイル。
【請求項２】
前記酸化ゲラニルのピーク面積の割合が、香気全体のピーク面積に対して１０％以下であることを特徴とする請求項１記載の山椒オイル。
【請求項３】
香気全体のピーク面積に対して、リモネンのピーク面積の割合が、４０％以上であることを特徴とする請求項１または２記載の山椒オイル。
【請求項４】
食用油脂に山椒のホールを粉砕したホール粉砕物を添加し、１００℃以下の温度で加熱抽出することを特徴とする山椒オイルの製造方法。
【請求項５】
前記山椒のホールを粉砕した後、一週間以内に山椒オイルを製造することを特徴とする請求項４記載の山椒オイルの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、山椒オイル及び山椒オイルの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、山椒は、古くから香辛料として利用され、若芽や若葉は煮物や焼き物の彩に、花を漬けた花山椒は佃煮などに、未熟な果実は青山椒、実山椒として佃煮やちりめん山椒などに、完熟した実の果皮の乾燥物（ホール）を粉砕した粉末は粉山椒としてかば焼きや七味唐辛子などに用いられる。
【０００３】
このうち、粉山椒は、山椒のホールを粉末した直後は、軽く、さわやかな柑橘的な風味を有するが、すぐに失われ、経時的に山椒らしい独特の重く苦い柑橘的な香りを感じるようになる。したがって、粉山椒を添加しても粉砕した直後のフレッシュで軽く、さわやかな柑橘的な香りが得られないことがあり、得られるとしても添加量を多くしなければ感じることができなかった。
【０００４】
ところで、山椒を含め香辛料の香味油を得る技術として特許文献１及び特許文献２が知られている。しかしながら、これらの技術で山椒の香味油を作製した結果、粉砕直後のようなフレッシュで軽く、さわやかな柑橘的な香りを得ることができなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１２−３９９０３号公報
【特許文献２】特許第５０５２５７６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、山椒のホールを粉砕した直後のようなフレッシュで軽く、さわやかな柑橘的な香りを有する山椒オイル及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の発明者らは、粉砕した粉山椒では、粉砕した直後のようなフレッシュで軽く、さわやかな香りが経時的に風味が変化し、また、食品に粉砕した粉山椒を添加しても、添加量を多くしなければ感じられないことに気付いた。そこで、鋭意研究した結果、山椒のホールを粉砕した直後のようなフレッシュで軽く、さわやかな柑橘的な香りを有する香味オイル及びその製造方法を見出し本発明に至った。
【０００８】
すなわち、ダイナミックヘッドスペース法によりサンプリングした香気成分のＧＣ−ＭＳによる分析結果が、香気全体のピーク面積に対して、酢酸ゲラニルのピーク面積の割合が、２０％以下であることを特徴とする山椒オイルである。
【０００９】
さらに、本発明に係る山椒オイルは、酢酸ゲラニルのピーク面積の割合が香気全体のピーク面積に対して１０％以下であること好ましい。
【００１０】
また、本発明に係る山椒オイルは、香気全体のピーク面積に対して、リモネンのピーク面積の割合が、４０％以上であることが好ましい。
【００１１】
また、本発明に係る山椒オイルの製造方法としては、食用油脂に山椒のホールを粉砕したホール粉砕物を添加し、１００℃以下の温度で加熱抽出する方法であることが好ましい。
【００１２】
また、山椒のホールを粉砕してから１週間以内に加温抽出し山椒オイルを製造することが好ましい。
【発明の効果】
【００１３】
山椒のホールを粉砕した直後のようなフレッシュで軽く、さわやかな柑橘的な香りを有する山椒オイル及びその製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の記載に限定されるものではない。
【００１５】
１．山椒オイル
本発明に係る山椒オイルは、一般的な高温抽出した香味油と比べ、オイルから発生する香気に特徴がある。オイルから発生する香気の分析方法としては、ダイナミックヘッドスペース法によって香気成分を採取し、ＧＣ−ＭＳにより分析する。山椒の香りは、ミルセン（myrcene)、リモネン（limonene)、ベータフェランドレン（beta-phellandrene）、シトロネラール（citronellal)、リナノール（linalool）、酢酸ゲラニル（geranyl acetate)、ゲラニオール（geraniol)の主に７種類の物質により構成されているが、本発明に係る山椒オイルは、甘いバラのような重たい香りである酢酸ゲラニルのピーク面積の割合が、香気全体のピーク面積に対して２０％以下となっている。酢酸ゲラニルのピーク面積の割合が少なくなることで、山椒のホールを粉砕した直後のようなフレッシュで軽く、さわやかな柑橘的な香りが感じやすくなる。さらに好ましくは、１０％以下が好ましい。下限については特に限定はないが、酢酸ゲラニルも山椒の香りを構成する物質であるため、ある程度は含まれていることが好ましくは８％程度含まれていることが好ましい。
【００１６】
また、柑橘類の果皮に含まれる成分で甘酸っぱくさわやかな香りであるリモネンのピーク面積の割合が、香気全体のピーク面積に対して４０％以上であることが好ましい。上限について、特に限定はないが５０％前後含まれていることが好ましい。
【００１７】
また、同じくバラのような重い香りのゲラニオールのピーク面積の割合が、香気全体のピーク面積に対して２％以下であることがより好ましい。重い香りの割合が低下することで、フレッシュで軽く、さわやかな柑橘的な香りが感じやすくなる。酢酸ゲラニルと同様にゲラニオールも山椒の香りを構成する成分であるため、ある程度は含まれていることが好ましく、１％程度含まれていることが好ましい。
【００１８】
また、ミルセンはゲラニオールの基であり、ミルセンの割合が多いということは、保存や加熱により分解が進んでいないことを示すため、ミルセンのピーク面積の割合が、香気全体のピーク面積に対して５％以上であることが好ましい。
【００１９】
２．山椒オイルの製造方法
（１）山椒 
本発明に係る山椒は、粉山椒とされる山椒の実の果皮の乾燥物を用いる。山椒の種類は、粉山椒として用いられるものであれば特に限定はなく、朝倉山椒、葡萄山椒などの実の果皮を用いればよい。山椒の実から種を取り除き、果皮を乾燥したものを本発明においてはホールを呼ぶ。ホールは種が含まれていないことが好ましいが、種を含んでいてもほとんど香気に影響を及ぼさないため、多少取り除かれずに含まれていても構わない。
【００２０】
（２）粉砕
次いで、山椒のホールを粉砕する。粉砕方法は特に限定はなく、ミルやグラインダー、すり鉢等で粉砕する。粉砕程度は、粗すぎると抽出効率が落ちるが、細かすぎると粉砕中や粉砕後に香気が飛びやすくなるため、適度に香気が抽出できる程度の粗さでよい。具体的には、粉砕されやすい外皮が粉砕され、粉砕されにくい果皮の内皮が粉砕されるかされない程度でよい。粉砕物は、すぐに食用油脂に添加するか、アルミなどの包装に入れ低温または冷凍して保管することが好ましい。粉砕後から１週間以内であれば香気成分のバランスを崩すことはないが、食用油脂に抽出され、山椒オイルから発生する香気の総量が少なくなっていくため、できる限り早く使用することが好ましい。１週間以内に使用できない場合には、可能であれば、粉砕後密封包装して冷凍保存することが好ましい。粉砕してからの時間が長くなるほど、酢酸ゲラニルやゲラニオールなどの重い香気の割合が多くなり、リモネンやミルセンなどの軽い柑橘系の香気の割合が少なくなるため、香気バランスが変化し、重く渋みのある香気となっていく。
【００２１】
（３）食用油脂による加熱抽出
次いで、山椒のホールの粉砕物に食用油脂を加え、加熱抽出して山椒オイルを作製する。
加熱抽出に使用するオイルは、特に限定はないが、食用油脂自体の香気が少ないものが好ましく、例えば、菜種油、大豆油、米油、コーン油、パーム油、オリーブ油などが挙げられる。
【００２２】
食用油脂と山椒のホールの粉砕物との混合比については特に限定はないが、食用油脂の量が少なすぎると山椒から充分に香気を得ることができず、多すぎると、得られる山椒オイルの力価が弱くなるため、山椒のホールの粉砕物に対して２倍〜３０倍程度の食用油脂を加えることが好ましい。
【００２３】
次いで、食用油脂を加熱し、山椒の香気成分を抽出する。予め加熱した状態の食用油脂に山椒のホール粉砕物を加えて攪拌し、香気成分を抽出してもよいが、添加時に香気が減少するため、５０℃以下の比較的低温の状態の食用油脂に山椒のホール粉砕物を加えた後、加熱しながら昇温して加熱抽出することが好ましい。加熱温度は、１００℃以下であることが好ましい。１００℃よりも高い温度となると、山椒オイルから発する香気成分が少なくなるだけでなく、酢酸ゲラニルやゲラニオールなどの重い香気の割合が増え、リモネンやミルセンなどの軽い柑橘系の香気の割合が減るため、香気バランスが変化し、重く渋みのある香気となる。また、加熱処理温度が低いと抽出に時間がかかり、山椒のホール粉砕物の殺菌や水分の蒸散に時間がかかるため、少なくとも８０℃以上となるまで加熱することが好ましい。
【００２４】
加熱処理時間は、短すぎると香気成分の抽出が不十分となり、長すぎると、リモネンやミルセンなどの軽い柑橘系の香気の割合が減り、酢酸ゲラニルやゲラニオールなどの重い香気の割合が増えるため、香気バランスが変化してしまう。したがって、香気成分を十分に抽出でき、香気バランスを変化させない範囲で適宜加熱時間を調整すればよく、具体的には３０分〜２時間程度の範囲で加温抽出すればよい。
【００２５】
加温抽出したオイルは、温度を冷まして必要により沈殿物を濾過または遠心分離により除去し、山椒オイルとすることができる。なお、沈殿物が含まれたままの状態で山椒オイルとしても構わない。
【００２６】
山椒オイルは、香味オイルとして瓶詰などして密封し販売してもよく、山椒オイルを液体スープや液体調味料の原料として使用することができる。また、粉山椒と併用することにより、粉砕直後のような粉山椒の風味を得ることができる
【実施例】
【００２７】
以下に実施例を挙げて本実施形態をさらに詳細に説明する。
【００２８】
（実施例１）
葡萄山椒（和歌山県産）の果皮の乾燥物（ホール）２０ｇをフードプロセッサー（Ｐaniconic社製 型番ＭＫ−Ｋ７８)の連続モードで２分間粉砕した。粉砕物を直ちに１８０ｇのパームオレイン油（２５℃）の入った鍋に加え、攪拌しながら、６０分間かけて弱火で加熱し、１００℃に達温したところで火を止めて５０℃まで自然冷却した後、１００メッシュの篩に通して沈殿物を除去した後、瓶詰して密封し、山椒オイルサンプルとした。
【００２９】
（実施例２）
粉砕物をビニールパウチに入れ冷暗所(２５℃以下）１週間室温で保管した後に抽出する以外は、実施例１の方法に従って、山椒オイルサンプルを作製した。
【００３０】
（実施例３）
粉砕物をビニールパウチに入れ冷暗所(２５℃以下）で６ヶ月間保管した後に抽出する以外は、実施例１の方法に従って、山椒オイルサンプルを作製した。
【００３１】
（比較例１）
加熱抽出を６０分間かけて１２０℃に達温したところで火を止める以外は、実施例１の方法で山椒オイルサンプルを作製した。
【００３２】
（比較例２）
加熱抽出を６０分間かけて１２０℃に達温したところで火を止める以外は、実施例３の方法で山椒オイルサンプルを作製した。
【００３３】
作製した山椒オイルの香気分析を行った。分析方法は、作製した山椒オイルをバイラル瓶に入れ、ゲステル株式会社ＤＨＳシステムを使用したダイナミックヘッドスペース法（Dynamic Headspace、トラップ：Tenax TA、インキュベーション：３５℃５分間、サンプリング：３０℃７５０ｍｌ、ドライパージ：４０℃６００ｍＬ）により香気サンプリングを行い、ガスクロマトグラフィー質量分析計（ＧＣ−ＭＳ）にて成分同定した。ＧＣ−ＭＳの条件は、装置としてはGC：Agilent Technologies 7890B、MSD：Agilent Technologies 5997Aを用い、カラムは、HP-INNOWAX(60m X 0.25mm I.D., Film 0.25μm）、温度条件は40℃(6min）→230℃（3℃/min）→230℃（15min）を使用した。
【００３４】
各試験区のサンプルについて官能評価した。評価は、熟練した５人のパネラーによるオープンパネル方式で行い、１００ｍｌの熱湯中に５ｍｌのプラスチック製のスポイトでオイルサンプルを３滴滴下し、香り立ちを評価した。フレッシュで軽く、さわやかな柑橘的な香りを有し、非常に良好なものを◎、フレッシュで軽く、さわやかな柑橘的な香りを有し良好なものを○、さわやかな柑橘的な香りを感じ概ね可なものを△、フレッシュで軽く、さわやかな柑橘的な香りをほとんど感じないものを▲、フレッシュで軽く、さわやかな柑橘的な香りを全く感じないものを×とした。
【００３５】
実験２の各試験区の香気分析結果及び官能評価結果について下記表１に記載する。
【００３６】
【表１】
2019176816.tif 000002
【００３７】
実施例１〜３及び比較例１〜２で示すように１００℃以下の温度で加熱抽出することでピーク面積の合計量が高くなることから、香気の力価が強い山椒オイルを得ることができる。また、実施例１〜３で示すように、１００℃以下の温度で加熱抽出する場合、粉砕からの経過時間が短くなるほど香気の力価の高い山椒オイルを得ることができる。
【００３８】
実施例１〜３及び比較例１〜２で示すように１００℃以下の低温で加熱抽出することにより、酢酸ゲラニルの割合が低くなり、粉砕からの経過時間が短いほどさらに低下する。また、１００℃以下の低温で加熱抽出することにより、リモネンの割合が高くなり、さらに粉砕からの経過時間が短いほどさらに高くなる。
【００３９】
また、実施例１と比較例１、実施例３と比較例３で示すように高温加熱により、ミルセンの量が減り、代わりにゲラニオールの量が増加する。また、実施例１と実施例３、比較例１と比較例２で示すように粉砕からの経過時間が長くなることにより、ミルセンの量が減り、代わりにゲラニオールの量が増加する。
【００４０】
このように、酢酸ゲラニルの割合が低くなるように加熱温度や、保存条件を調整することで、リモネンやミルセンなどの軽い香気の割合が増加し、酢酸ゲラニルやゲラニオールなどの重い香気が減少し、乾燥した山椒の果皮を粉砕した直後のようなフレッシュで軽く、さわやかな柑橘的な香りを有する山椒オイルを得ることができる。