(57)【要約】【課題】芳香族ポリカーボネート樹脂を含有するにもかかわらず、塗料の塗装性と低温耐衝撃性に優れた成形品を容易に作製できる熱可塑性樹脂組成物を提供する。【解決手段】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）及びグラフト共重合体（Ｂ−１）を含む樹脂成分（Ｐ）と、グリセリン脂肪酸エステルからなる耐溶剤性改善剤（Ｑ）とを含有し、前記耐溶剤性改善剤（Ｑ）の含有量が、前記樹脂成分（Ｐ）１００質量部に対して０．１質量部以上１０質量部以下である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）及びグラフト共重合体（Ｂ−１）を含む樹脂成分（Ｐ）と、グリセリン脂肪酸エステルからなる耐溶剤性改善剤（Ｑ）とを含有し、前記耐溶剤性改善剤（Ｑ）の含有量が、前記樹脂成分（Ｐ）１００質量部に対して０．１質量部以上１０質量部以下である、熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】
前記樹脂成分（Ｐ）が、前記グラフト共重合体（Ｂ−１）とは異なる共重合体（Ｂ−２）をさらに含有し、前記共重合体（Ｂ−２）は、芳香族ビニル系単量体単位及びシアン化ビニル系単量体単位の少なくとも一方を有する、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】
グラフト共重合体（Ｂ−１）と共重合体（Ｂ−２）との合計質量を１００質量％とした際に、グラフト共重合体（Ｂ−１）の含有割合が１５質量％以上５０質量％以下、共重合体（Ｂ−２）の含有割合が８５質量％以下５０質量％以上である、請求項２に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１から請求項３のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物を含有する成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱可塑性樹脂組成物及びその成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
芳香族ポリカーボネート樹脂、特に芳香族ポリカーボネート樹脂とＡＢＳ樹脂とのポリマーアロイは、優れた機械特性、熱特性を有しているため、ＯＡ機器分野、電子電気機器分野、及び自動車分野など様々な分野で広く利用されている。
しかし、芳香族ポリカーボネート樹脂の耐溶剤性はあまり高くないため、芳香族ポリカーボネート樹脂を含有する成形品を塗装した際の塗装性が低く、塗装不良が生じることがあった。
そこで、下記の特許文献１〜４には、芳香族ポリカーボネート樹脂に耐溶剤性を向上させる成分を配合した樹脂組成物が提案されている。
具体的には、特許文献１には、ポリカーボネート樹脂にポリプロピレン系樹脂及びスチレン系熱可塑性エラストマーを配合した樹脂組成物が開示されている。
特許文献２には、芳香族ポリカーボネート樹脂にアクリルエラストマー及びポリエステル樹脂を配合した樹脂組成物が開示されている。
特許文献３には、ポリカーボネート樹脂にポリブチレンテレフタレート樹脂を配合した樹脂組成物が開示されている。
特許文献４には、ポリカーボネート樹脂及びゴム強化スチレン系樹脂からなる樹脂成分にアルキルケテンダイマーとガラス繊維とを配合した樹脂組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１６−１２５０２５号公報
【特許文献２】特公昭６２−３７６７１号公報
【特許文献３】特開２０１３−４３９０８号公報
【特許文献４】特開２０１５−７８２８４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、特許文献１，２に記載の樹脂組成物であっても、耐溶剤性が充分に高くなっておらず、塗装性が低くなることがあった。特許文献３に記載の樹脂組成物を成形した成形品は塗膜の密着性が低く、その点で塗装性が充分とはいえなかった。特許文献４に記載の樹脂組成物は、ガラス繊維を含むため、塗装に適したものではない。
また、従来の樹脂組成物は、低温での耐衝撃性（以下、「低温耐衝撃性」という。）を考慮したものではなかった。
本発明は、芳香族ポリカーボネート樹脂を含有するにもかかわらず、塗料の塗装性及び低温耐衝撃性に優れた成形品を容易に作製できる熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的とする。また、本発明は、芳香族ポリカーボネート樹脂を含有するにもかかわらず、塗料の塗装性及び低温耐衝撃性に優れた成形品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、以下の態様を包含する。
［１］芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）及びグラフト共重合体（Ｂ−１）を含む樹脂成分（Ｐ）と、グリセリン脂肪酸エステルからなる耐溶剤性改善剤（Ｑ）とを含有し、前記耐溶剤性改善剤（Ｑ）の含有量が、前記樹脂成分（Ｐ）１００質量部に対して０．１質量部以上１０質量部以下である、熱可塑性樹脂組成物。
［２］前記樹脂成分（Ｐ）が、前記グラフト共重合体（Ｂ−１）とは異なる共重合体（Ｂ−２）をさらに含有し、前記共重合体（Ｂ−２）は、芳香族ビニル系単量体単位及びシアン化ビニル系単量体単位の少なくとも一方を有する、［１］に記載の熱可塑性樹脂組成物。
［３］グラフト共重合体（Ｂ−１）と共重合体（Ｂ−２）との合計質量を１００質量％とした際に、グラフト共重合体（Ｂ−１）の含有割合が１５質量％以上５０質量％以下、共重合体（Ｂ−２）の含有割合が８５質量％以下５０質量％以上である、［２］に記載の熱可塑性樹脂組成物。
［４］［１］から［３］のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物を含有する成形品。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、芳香族ポリカーボネート樹脂を含有するにもかかわらず、塗料の塗装性、さらに低温耐衝撃性に優れた成形品を容易に作製できる。
本発明の成形品は、芳香族ポリカーボネート樹脂を含有するにもかかわらず、塗料の塗装性、さらに低温耐衝撃性に優れている。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】実施例において使用した耐薬品性試験器具を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
（熱可塑性樹脂組成物）
本発明の熱可塑性樹脂組成物の一態様について説明する。
本態様の熱可塑性樹脂組成物は、樹脂成分（Ｐ）と、グリセリン脂肪酸エステルからなる耐溶剤性改善剤（Ｑ）とを含有する。
【０００９】
［樹脂成分（Ｐ）］
樹脂成分（Ｐ）は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）とグラフト共重合体（Ｂ−１）とを含む。樹脂成分（Ｐ）は、芳香族ビニル系単量体単位及びシアン化ビニル系単量体単位の少なくとも一方を有する共重合体（Ｂ−２）を含んでもよい。但し、共重合体（Ｂ−２）は、前記グラフト共重合体（Ｂ−１）とは異なる共重合体である。
【００１０】
＜芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）＞
芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、一般式−（−Ｏ−Ｘ１−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−）−で示される炭酸エステル結合を有する重合体である。前記一般式におけるＸ１は、通常は炭化水素であるが、機能性を付与するために、炭化水素にヘテロ原子、ヘテロ結合を導入したＸ１であってもよい。また、芳香族ポリカーボネート樹脂は、前記炭酸エステル結合に直接結合する炭素が芳香族の炭素であるポリカーボネート樹脂である。
芳香族ポリカーボネート樹脂は、ジヒドロキシジアリール化合物とカーボネート前駆体とを溶液法又は溶融法により反応させることにより得られる。
【００１１】
ジヒドロキシジアリール化合物は、２個のヒドロキシ基と２個のアリール基とを有する化合物である。
ジヒドロキシジアリール化合物の代表例として、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、すなわちビスフェノールＡが挙げられる。
ジヒドロキシジアリール化合物としては、ビスフェノールＡの他に、ビス（ヒドロキシアリール）アルカン類、ビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類、ジヒドロキシジアリールエーテル類、ジヒドロキシジアリールスルファイド類、ジヒドロキシジアリールスルホキシド類、ジヒドロキシジアリールスルホン類等が挙げられる。
前記ビス（ヒドロキシアリール）アルカン類としては、例えば、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−第３ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン等が挙げられる。
ビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類としては、例えば、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン等が挙げられる。
ジヒドロキシジアリールエーテル類としては、例えば、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルエーテル等が挙げられる。
ジヒドロキシジアリールエーテル類としては、例えば、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルファイド、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルファイド等が挙げられる。
ジヒドロキシジアリールスルホキシド類としては、例えば、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド等が挙げられる。
ジヒドロキシジアリールスルホン類としては、例えば、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルホン等が挙げられる。
前記ジヒドロキシジアリール化合物は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００１２】
前記ジヒドロキシジアリール化合物に加えて、ヒドロキシ基を３個以上有する３価以上のフェノール化合物を併用してもよい。３価以上のフェノールとしては、例えば、フロログルシン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプテン、２，４，６−トリメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゾール、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタン及び２，２−ビス−（４，４−ジ（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシル）−プロパン等が挙げられる。前記３価以上のフェノール化合物は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００１３】
カーボネート前駆体としては、カルボニルハライド、カルボニルエステル又はハロホルメート等が例示される。カーボネート前駆体の具体例としては、ホスゲン、ジフェニルカーボーネート、２価フェノールのジハロホルメート及びこれらの混合物が挙げられる。
芳香族ポリカーボネート樹脂の製造に際しては、前記ジヒドロキシジアリール化合物及び前記カーボネート前駆体に加えて、分子量調整剤、分岐剤、反応を促進するための触媒等を使用してもよい。
【００１４】
芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、粘度平均分子量（Ｍｖ）が１５，０００以上４０，０００以下であることが好ましく、１６，０００以上３９，０００以下であることがより好ましく、１７，０００以上３８，０００以下であることがさらに好ましい。芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）の粘度平均分子量（Ｍｖ）が前記下限値以上であれば、熱可塑性樹脂組成物から形成される成形品の耐溶剤性をより向上させることができ、前記上限値以下であれば、熱可塑性樹脂組成物の流動性が高くなり、成形性を向上させることができる。熱可塑性樹脂組成物の成形性が高くなると、成形品内部の歪みを抑制できるため、耐溶剤性が高くなる傾向にある。
芳香族ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量（Ｍｖ）は、溶媒としてメチレンクロライドを使用し、ウベローデ粘度計を用いて温度２０℃での極限粘度［η］（単位ｄｌ／ｇ）を求め、Ｓｃｈｎｅｌｌの粘度式、すなわち、η＝１．２３×１０−４Ｍｖ０．８３から算出される値である。前記極限粘度［η］は、各溶液濃度［Ｃ］（ｇ／ｄｌ）での比粘度［ηｓｐ］を測定し、下記式（１）により求めた値である。
【００１５】
【数１】
2019056100.tif 000002
【００１６】
芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）の粘度平均分子量の調整方法としては、例えば、芳香族ポリカーボネート樹脂を製造する際に、分子量調整剤の添加量を調整する方法、触媒の添加量を調整する方法等が挙げられる。
【００１７】
芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）は１種のみを用いてもよいし、２種以上の芳香族ポリカーボネート樹脂を併用してもよい。例えば、粘度平均分子量が互いに異なる２種類以上の芳香族ポリカーボネート樹脂を併用して、好適な粘度平均分子量に調整してもよい。
【００１８】
＜グラフト共重合体（Ｂ−１）＞
グラフト共重合体（Ｂ−１）は、粒子状のゴム質重合体の存在下にビニル系単量体をグラフト重合させることにより得られる共重合体である。グラフト共重合体（Ｂ−１）は、粒子状のゴム質重合体からなる幹ポリマーにビニル系単量体の重合体からなる枝ポリマーが結合したグラフト物と、ビニル系単量体の重合体からなる非グラフト物とを含む。
【００１９】
グラフト共重合体（Ｂ−１）を構成するゴム質重合体としては、例えば、ブタジエン系ゴム、イソプレン系ゴム、アクリル系ゴム、オレフィン系ゴム等が挙げられる。
ブタジエン系ゴムとしては、例えば、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリル酸エステル−ブタジエン共重合体等が挙げられる。
イソプレン系ゴムとしては、例えば、ポリイソプレン、スチレン−イソプレン共重合体等が挙げられる。
アクリルゴムとしては、ポリアクリル酸ブチル等が挙げられる。
オレフィン系ゴムとしては、例えば、エチレン−プロピレン−共役ジエン共重合体、エチレン−プロピレン共重合体等が挙げられる。
前記ゴム質重合体は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記ゴム質重合体のなかでも、成形品の塗装性がより高くなることから、ポリブタジエン系ゴム、アクリル系ゴムが好ましい。
前記ゴム質重合体が２種以上である場合には、コア−シェル構造を形成した粒子状のゴム質重合体であってもよい。例えば、ゴム質重合体は、ポリブタジエンがコア、ポリアクリル酸エステルがシェルのコア−シェル粒子でもよい。
【００２０】
ゴム質重合体は、ゲル含有量が４０質量％以上９９質量％以下であることが好ましく、５０質量％以上９５質量％以下であることがより好ましく、６０質量％以上８５質量％以下であることがさらに好ましい。ゴム質重合体のゲル含有量が前記範囲内であれば、熱可塑性樹脂組成物の機械的物性、特に耐衝撃性を向上させることができる。
ゴム質重合体のゲル含有量は、下記の方法により測定される。
具体的には、秤量したゴム質重合体を、ゴム質重合体の種類に応じて適切な溶剤に室温（２３℃）で２０時間かけて溶解させて溶液にする。その溶液を１００メッシュ金網でろ過し、金網上に残った不溶分を回収し、６０℃で２４時間乾燥した後に秤量する。｛（乾燥後の不溶分の質量）×（溶剤に溶解させる前のゴム質重合体の質量）｝×１００の式より、ゴム質重合体のゲル含有量（単位：質量％）を求める。
ゴム質重合体の溶解に用いる溶剤としてはゴム質重合体がポリブタジエンである場合にはトルエンを使用し、ゴム質重合体がポリアクリル酸ブチルである場合にはアセトンを用いることが好ましい。
【００２１】
ゴム質重合体の平均粒子径は特に制限されないが、０．１μｍ以上１μｍ以下が好ましく、０．１μｍ以上０．５μｍ以下であることがより好ましい。前記平均粒子径は、染色剤によりゴム質重合体を染色したグラフト共重合体（Ｂ−１）を、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて撮影し、得られた画像を画像解析処理して測定した数平均粒子径である。ゴム質重合体の平均粒子径を測定するための試料は、グラフト共重合体（Ｂ−１）単体でもよいし、グラフト共重合体（Ｂ−１）を含む熱可塑性樹脂組成物でもよい。
なお、グラフト共重合体（Ｂ−１）にする前のゴム質重合体の平均粒子径は、光学的な方法、例えば、レーザ回折散乱法、動的光散乱法等により測定できる。
レーザ回折散乱法、動的光散乱法により体積平均粒子径を測定できる。動的光散乱法により測定されるゴム質重合体の体積平均粒子径は、０．１μｍ以上０．７μｍ以下が好ましく、０．１８μｍ以上０．４８μｍ以下であることがより好ましい。
【００２２】
グラフト共重合体（Ｂ−１）を製造する際には、ゴム質重合体５０質量％以上９０質量％以下の存在下に、グラフト重合可能なビニル系単量体５０質量％以下１０質量％以上（但し、ゴム質重合体とビニル系単量体との合計を１００質量％とする。）をグラフト重合させることが好ましい。
ゴム質重合体にグラフト重合可能なビニル系単量体としては、シアン化ビニル系単量体、芳香族ビニル系単量体、アクリル系単量体、マレイミド系単量体等が挙げられる。前記単量体は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
シアン化ビニル系単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられ、これらのなかでもアクリロニトリルが好ましい。
芳香族ビニル系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ブロムスチレン等が挙げられ、これらのなかでもスチレンが好ましい。
アクリル系単量体としては、メタクリル酸メチル、アクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸、アクリル酸等が挙げられる。
マレイミド系単量体としては、Ｎ−フェニルマレイミド等が挙げられる。
【００２３】
グラフト共重合体（Ｂ−１）を形成するビニル系単量体としては、熱可塑性樹脂組成物の機械的物性が高くなり、耐溶剤性がより高くなることから、シアン化ビニル系単量体と芳香族ビニル系単量体との混合物が好ましい。
シアン化ビニル系単量体と芳香族ビニル系単量体との混合物における各単量体の割合は、シアン化ビニル系単量体と芳香族ビニル系単量体との合計を１００質量％とした際、シアン化ビニル系単量体１０質量％以上６０質量％以下、芳香族ビニル系単量体４０質量％以上９０質量％以下であることが好ましい。より好ましくは、シアン化ビニル系単量体と芳香族ビニル系単量体との合計を１００質量％とした際、シアン化ビニル系単量体が１５質量％以上５５質量％以下、芳香族ビニル系単量体が４５質量％以上８５質量％以下であり、特に好ましくは、シアン化ビニル系単量体が２０質量％以上５０質量％以下、芳香族ビニル系単量体が５０質量％以上８０質量％以下である。シアン化ビニル系単量体の割合が前記下限値以上であれば、熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性が高くなり、前記上限値以下であれば、塗装性がより高くなる。
シアン化ビニル系単量体と芳香族ビニル系単量体との組み合わせは、アクリロニトリルとスチレンの組み合わせが好ましい。
【００２４】
グラフト共重合体（Ｂ−１）のアセトン可溶分の質量平均分子量は、１０，０００以上８００，０００以下であることが好ましく、１００，００００以上７００，０００以下であることがより好ましく、３００，０００以上６００，０００以下であることがさらに好ましい。グラフト共重合体（Ｂ−１）のアセトン可溶分の質量平均分子量が前記下限値以上であれば、充分な耐衝撃性を有する成形品が得られる。グラフト共重合体（Ｂ−１）のアセトン可溶分の質量平均分子量が前記上限値以下であれば、熱可塑性樹脂組成物の流動性を高くすることができる。
グラフト共重合体（Ｂ−１）のアセトン可溶分の質量平均分子量（Ｍｗ）は、以下の方法により測定される。
グラフト共重合体（Ｂ−１）をアセトン中で攪拌し、得られたアセトン可溶分をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解し、その溶液を、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）装置に導入して測定する。分子量が既知の標準ポリスチレンを用いて作成した検量線を利用してアセトン可溶分の分子量を測定し、質量基準の平均分子量を算出する。  
【００２５】
なお、グラフト共重合体（Ｂ−１）の構造を詳細に特定することは容易ではない。したがって、グラフト共重合体（Ｂ−１）については、その構造または特性により直接特定することが不可能であるか、又はおよそ実際的ではないという事情（不可能・非実際的事情）が存在する。
【００２６】
グラフト共重合体（Ｂ−１）が容易に得られることから、グラフト重合は、乳化重合法を適用することが好ましい。通常、ゴム質重合体は、水中に乳化分散したエマルションの形態で得られるから、ゴム質重合体エマルションにビニル系単量体を添加してグラフト重合すればよい。
グラフト重合の際には、ラジカル重合開始剤、連鎖移動剤、界面活性剤を添加してもよい。
ラジカル重合開始剤としては、クメンハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩等を用いることができる。
連鎖移動剤としては、ｔ−ドデシルメルカプタン等のチオール、α−メチルスチレンダイマー等を用いることができる。
界面活性剤としては、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、両性界面活性剤のいずれも使用できる。
【００２７】
＜共重合体（Ｂ−２）＞
共重合体（Ｂ−２）は、グラフト共重合体（Ｂ−１）とは異なる共重合体であり、ゴム質重合体の非存在下で、ビニル系単量体をラジカル重合して得た重合体である。すなわち、共重合体（Ｂ−２）はゴム質重合体を含まず、通常、直鎖状の重合体である。
熱可塑性樹脂組成物が共重合体（Ｂ−２）を含有すると、熱可塑性樹脂組成物の耐溶剤性、流動性、機械的物性及び耐熱性のバランスが良好になる。
【００２８】
ビニル系単量体のラジカル重合は、懸濁重合法、乳化重合法、塊状重合法、溶液重合法のいずれの重合法であってもよい。共重合体（Ｂ−２）を製造する際に乳化重合法を適用した場合には、共重合体（Ｂ−２）をエマルションとして得ることができる。共重合体（Ｂ−２）のエマルションを、そのまま次の混合工程に供してもよい。
ビニル系単量体をラジカル重合する際には、ラジカル重合開始剤、連鎖移動剤を添加してもよい。ラジカル重合開始剤、連鎖移動剤は、グラフト共重合体（Ｂ−１）を製造する際に使用するラジカル重合開始剤、連鎖移動剤と同様のものを使用できる。
【００２９】
共重合体（Ｂ−２）を形成するビニル系単量体としては、シアン化ビニル系単量体、芳香族ビニル系単量体、アクリル系単量体、マレイミド系単量体等が挙げられる。前記単量体は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。共重合体（Ｂ−２）を形成するビニル系単量体は、グラフト共重合体（Ｂ−１）を製造する際に使用するビニル系単量体と同様のものを使用できる。共重合体（Ｂ−２）を形成するビニル系単量体は、グラフト共重合体（Ｂ−１）を製造する際に使用するビニル系単量体と同一であってもよいし、異なってもよい。
ビニル系単量体としては、熱可塑性樹脂組成物の機械的物性が高くなり、耐溶剤性がより高くなることから、シアン化ビニル系単量体と芳香族ビニル系単量体との混合物が好ましい。
シアン化ビニル系単量体と芳香族ビニル系単量体との混合物における各単量体の割合は、シアン化ビニル系単量体と芳香族ビニル系単量体との合計を１００質量％とした際、シアン化ビニル系単量体１０質量％以上６０質量％以下、芳香族ビニル系単量体４０質量％以上９０質量％以下であることが好ましい。より好ましくは、シアン化ビニル系単量体と芳香族ビニル系単量体との合計を１００質量％とした際、シアン化ビニル系単量体が１５質量％以上５５質量％以下、芳香族ビニル系単量体が４５質量％以上８５質量％以下であり、特に好ましくは、シアン化ビニル系単量体が２０質量％以上５０質量％以下、芳香族ビニル系単量体が５０質量％以上８０質量％以下である。シアン化ビニル系単量体の割合が前記下限値以上であれば、熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性が高くなり、前記上限値以下であれば、塗装性がより高くなる。
シアン化ビニル系単量体と芳香族ビニル系単量体とをラジカル重合して得た共重合体（Ｂ−２）は、シアン化ビニル系単量体単位と芳香族ビニル系単量体単位とを有するランダム共重合体となる。
シアン化ビニル系単量体と芳香族ビニル系単量体との組み合わせは、アクリロニトリルとスチレンの組み合わせが好ましい。
【００３０】
共重合体（Ｂ−２）を製造する際に、シアン化ビニル系単量体及び芳香族ビニル系単量体以外の他の単量体を使用する場合、その含有量は５０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましく、全く含まないことが特に好ましい。その他の単量体の含有量が少なければ、熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性をより向上させることができる。
【００３１】
共重合体（Ｂ−２）は、還元粘度が０．３ｄＬ／ｇ以上２．０ｄＬ／ｇ以下であることが好ましく、０．３５ｄＬ／ｇ以上１．０ｄＬ／ｇ以下であることがより好ましく、０．４ｄＬ／ｇ以上０．７ｄＬ／ｇ以下であることがさらに好ましい。前記還元粘度は、共重合体（Ｂ−２）０．２ｇをジメチルホルムアミド１００ｍｌ中に溶解した溶液について、毛細管粘度計を用いて２５℃で測定した還元粘度である。
共重合体（Ｂ−２）の還元粘度が前記下限値以上であれば、熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性が高くなり、前記上限値以下であれば、熱可塑性樹脂組成物の流動性が高くなり、成形性を向上させることができる。
【００３２】
共重合体（Ｂ−２）の還元粘度を調節する方法としては、例えば、連鎖移動剤の使用量を調整する方法、ラジカル重合開始剤の使用量を調整する方法、重合温度を調整する方法、ビニル系単量体の供給速度を調整する方法等が挙げられる。共重合体（Ｂ−２）の分子量が低くなるように調整すれば、還元粘度が低くなる。
【００３３】
本態様の熱可塑性樹脂組成物においては、共重合体（Ｂ−２）を１種のみを用いてもよいし、単量体組成や物性等が異なる共重合体（Ｂ−２）を２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００３４】
共重合体（Ｂ−２）及びグラフト共重合体（Ｂ−１）は、それらが混ざり合った樹脂の形態で供されてもよい。
グラフト共重合体（Ｂ−１）と共重合体（Ｂ−２）とが混ざり合った樹脂のことを、ゴム強化樹脂ということがある。ゴム強化樹脂としては、ハイインパクトポリスチレン（ＨＩＰＳ）、ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂等が挙げられる。
ゴム強化樹脂においては、共重合体（Ｂ−２）がマトリックス樹脂となり、そのマトリックス樹脂中にグラフト共重合体（Ｂ−１）が分散するモルフォロジを形成している。
【００３５】
＜その他の樹脂＞
樹脂成分（Ｐ）は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）、グラフト共重合体（Ｂ−１）及び共重合体（Ｂ−２）以外のその他の樹脂を含んでもよい。
その他の樹脂としては、ポリアミド樹脂、メタクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂、ポリプロピレンテレフタレート樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリイミド樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。前記その他の樹脂は１種のみを使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。また、前記その他の樹脂が相溶化剤又は官能基により変性された樹脂であってもよい。
【００３６】
＜含有割合＞
樹脂成分（Ｐ）は、樹脂成分（Ｐ）の合計を１００質量部とした際、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）の含有割合が３０質量部以上９０質量部以下、グラフト共重合体（Ｂ−１）と共重合体（Ｂ−２）の総量の含有割合が５質量部以上７０質量部以下であることが好ましい。熱可塑性樹脂組成物が共重合体（Ｂ−２）を含有しない場合には、グラフト共重合体（Ｂ−１）の含有割合が１０質量部以上７０質量部以下であることが好ましい。
またグラフト共重合体（Ｂ−１）中のゴム質重合体含有割合は、１質量部以上２０質量部以下であることが塗装性、物性の観点から好ましい。
芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）の含有割合、グラフト共重合体（Ｂ−１）と共重合体（Ｂ−２）の総量の含有割合が前記範囲内であれば、耐溶剤性、流動性、機械的物性及び耐熱性のバランスに優れた熱可塑性樹脂組成物になる。
より好ましくは、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）の含有割合は、４０質量部以上８０質量部以下、グラフト共重合体（Ｂ−１）と共重合体（Ｂ−２）の総量の含有割合が２０質量部以上６０質量部以下である。さらに好ましくは、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）の含有割合は、５０質量部以上７０質量部以下、グラフト共重合体（Ｂ−１）と共重合体（Ｂ−２）の総量の含有割合が３０質量部以上５０質量部以下である。
【００３７】
樹脂成分（Ｐ）が共重合体（Ｂ−２）を含有する場合、グラフト共重合体（Ｂ−１）と共重合体（Ｂ−２）との合計を１００質量％とした際、グラフト共重合体（Ｂ−１）の含有割合が１５質量％以上５０質量％以下、共重合体（Ｂ−２）の含有割合が８５質量％以下５０質量％以上であることが好ましい。グラフト共重合体（Ｂ−１）の含有割合は２０質量％以上４０質量％以下、共重合体（Ｂ−２）の含有割合は８０質量％以下６０質量％以上であることがより好ましい。
グラフト共重合体（Ｂ−１）と共重合体（Ｂ−２）との含有割合が前記範囲であれば、熱可塑性樹脂組成物の機械的物性、流動性及び耐熱性等の物性バランスがより良好になり、成形品の塗装性をより向上させることができる。
樹脂成分（Ｐ）が前記その他の樹脂を含む場合、その他の樹脂の含有量は、樹脂成分１００質量部に対して５０質量部以下であることが好ましく、３０質量部以下であることより好ましい。樹脂成分（Ｐ）が前記その他の樹脂を含む場合、その他の樹脂の含有量は０．１質量部以上であることが好ましい。
【００３８】
［耐溶剤性改善剤（Ｑ）］
耐溶剤性改善剤（Ｑ）は、グリセリン脂肪酸エステルである。グリセリン脂肪酸エステルは、脂肪酸とグリセリンとを反応させることによって製造することができる。
グリセリン脂肪酸エステルの原料として用いられる脂肪酸としては、炭素数８以上２２以下の脂肪酸が挙げられる。脂肪酸は、飽和脂肪酸でもよいし、不飽和脂肪酸でもよい。炭素数８以上２２以下の飽和脂肪酸としては、例えば、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸等が挙げられる。炭素数８以上２２以下の不飽和脂肪酸としては、例えば、デセン酸、ウンデセン酸、ドデセン酸、テトラデセン酸、オレイン酸、エルカ酸、リノール酸、リノレイン酸、リシノール酸等が挙げられる。前記脂肪酸は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記脂肪酸のなかでも、熱可塑性樹脂組成物の耐溶剤性がより高くなることから、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸が好ましい。したがって、グリセリン脂肪酸エステルとしては、グリセリンラウレート、グリセリンミリステート、グリセリンパルミテート、グリセリンステアレートが好ましい。
グリセリン脂肪酸エステルのなかでも、成形品の耐溶剤性と低温耐衝撃性が高くなり、また、熱可塑性樹脂組成物の流動性が高くなることから、モノグリセリン脂肪酸エステルが好ましい。モノグリセリン脂肪酸エステルとしては、例えば、グリセリンモノラウレート、グリセリンモノミリステート、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート等が挙げられる。モノグリセリン脂肪酸エステルのなかでも、成形品の耐溶剤性を向上させる効果をより発揮できることから、グリセリンモノステアレートがより好ましい。
【００３９】
グリセリン脂肪酸エステルにおいては、モノグリセリン脂肪酸エステルとジグリセリン脂肪酸エステルとを併用してもよい。モノグリセリン脂肪酸エステルとジグリセリン脂肪酸エステルとの比率は特に制限はないが、モノグリセリン脂肪酸エステルが多いことが好ましい。すなわち、モノグリセリン脂肪酸エステルとジグリセリン脂肪酸エステルとの合計を１００質量％とした際に、モノグリセリン脂肪酸エステルが５０質量％以上であることが好ましい。
【００４０】
モノグリセリン脂肪酸エステルは、市販品（例えば、理研ビタミン株式会社製、商品名リケマールＳ−１００、花王株式会社、商品名エレクトロストリッパーＴＳ−５等）を使用してもよい。また、モノグリセリン脂肪酸エステルは、下記の製造方法により製造したものを使用してもよい。
モノグリセリン脂肪酸エステルの製造方法の一例を下記に示す。
まず、油脂とグリセリンの混合物にアルカリ（例えば水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等）を触媒として添加する。次いで、窒素又は二酸化炭素等の任意の不活性ガス雰囲気下、例えば、１８０℃以上２６０℃以下の範囲、好ましくは２００℃以上２５０℃以下で、０．５時間以上５時間以下、好ましくは１時間以上３時間以下の範囲で加熱して、エステル交換反応を生じさせる。これにより、モノグリセリン脂肪酸エステルを含む反応混合物を得る。
或いは、脂肪酸とグリセリンの混合物に酸又はアルカリを触媒として添加し、窒素又は二酸化炭素等の任意の不活性ガス雰囲気下で、例えば１８０℃以上２６０℃以下の範囲、好ましくは２００℃以上２５０℃以下で０．５時間以上５時間以下、好ましくは１時間以上３時間以下加熱して、エステル化反応を生じさせる。これにより、モノグリセリン脂肪酸エステルを含む反応混合物を得る。
前記反応終了後には、触媒を中和し、反応混合物から未反応物（例えばグリセリン等）及び副生物（例えばトリグリセライド等）を除去することが好ましい。
未反応物及び副生物を除去する方法としては、例えば、減圧蒸留、分子蒸留、カラムクロマトグラフィー又は液液抽出等を適用することができる。未反応物及び副生物を除去した後には、必要に応じて、脱色、脱臭等の処理を施してもよい。
【００４１】
本態様の熱可塑性樹脂組成物における耐溶剤性改善剤（Ｑ）の含有量は、樹脂成分（Ｐ）１００質量部に対して０．１質量部以上１０質量部以下であり、０．１５質量部以上８質量部以下であることが好ましく、０．２質量部以上６質量部以下であることがより好ましく、０．５質量部以上３質量部以下であることが特に好ましい。
熱可塑性樹脂組成物における耐溶剤性改善剤（Ｑ）の含有量が前記下限値以上であれば、成形品の耐溶剤性と低温耐衝撃性がより向上し、塗装性が高くなる。また、熱可塑性樹脂組成物における耐溶剤性改善剤（Ｑ）の含有量が前記下限値以上であれば、熱可塑性樹脂組成物の流動性がより高くなる。
熱可塑性樹脂組成物における耐溶剤性改善剤（Ｑ）の含有量が前記上限値以下であれば、成形品において塗膜密着性を向上させることができ、塗装不良を抑制できる。また、熱可塑性樹脂組成物における耐溶剤性改善剤（Ｑ）の含有量が前記上限値以下であれば、低分子量の耐溶剤性改善剤の濃度が高くなることによる熱可塑性樹脂組成物の機械的物性の低下を抑制でき、物性バランスを向上させることができる。
【００４２】
［その他の成分］
本態様の熱可塑性樹脂組成物には、各種の添加剤をさらに含有してもよい。添加剤は、前記グリセリン脂肪酸エステルとは異なる化合物である。
添加剤としては、公知の酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、可塑剤、安定剤、離型剤、帯電防止剤、着色剤（顔料、染料等）、難燃剤（ハロゲン系難燃剤、リン系難燃剤、アンチモン化合物等）、ドリップ防止剤、抗菌剤、防カビ剤、カップリング剤、耐加水分解防止剤等が挙げられる。前記添加剤は１種のみを使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
熱可塑性樹脂組成物における添加剤の含有量は、通常は、樹脂成分（Ｐ）１００質量部に対して、０．０１質量部以上５質量部の範囲内である。
【００４３】
［熱可塑性樹脂組成物の製造方法］
本態様の熱可塑性樹脂組成物を製造する方法の一例としては、以下の方法が挙げられる。
芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）とグラフト共重合体（Ｂ−１）と耐溶剤性改善剤（Ｑ）とを混合する。これにより得た混合物を、溶融混練機を用いて溶融混練し、押出機から吐出するストランドを冷却し、裁断して、熱可塑性樹脂組成物のペレットを得る。
本態様の熱可塑性樹脂組成物が共重合体（Ｂ−２）を含有する場合には、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）とグラフト共重合体（Ｂ−１）と耐溶剤性改善剤（Ｑ）とを混合する際に、共重合体（Ｂ−２）を加えればよい。その場合、グラフト共重合体（Ｂ−１）及び共重合体（Ｂ−２）を含有するゴム強化樹脂を、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）及び耐溶剤性改善剤（Ｑ）と混合してもよい。
溶融混練機としては、例えば、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、加熱ロール等を使用できる。溶融混練機のなかでも、混練性に優れることから、二軸押出機が好ましい。溶融混練機においては、必要に応じて、サイドフィードなどにより、その他の樹脂、添加剤を添加してもよい。
溶融混練の際の加熱温度は、１５０℃以上３００℃以下の範囲内にすることが好ましい。
熱可塑性樹脂組成物を製造する際には、熱可塑性樹脂組成物のリサイクル材、熱可塑性樹脂組成物を成形した成形品のリサイクル材を、得られる熱可塑性樹脂組成物の物性を損なわない範囲で添加してもよい。
【００４４】
［作用効果］
本態様の熱可塑性樹脂組成物は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）を含有するため、耐熱性が高い傾向にある。
本態様の熱可塑性樹脂組成物は、グリセリン脂肪酸エステルからなる耐溶剤性改善剤（Ｑ）を前記下限値以上の含有量で含有するため、耐溶剤性と低温耐衝撃性が充分に高くなっている。グリセリン脂肪酸エステルを含有することで熱可塑性樹脂組成物の耐溶剤性と低温耐衝撃性が向上することは、従来知られていなかったことである。
グリセリン脂肪酸エステルを含有する本態様の熱可塑性樹脂組成物は、耐溶剤性と低温耐衝撃性が高いとはいえない芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）を含有するにもかかわらず、塗料に含まれる溶剤に対する耐性と低温環境における耐衝撃性が高くなっている。そのため、本態様の熱可塑性樹脂組成物を成形した成形品は、塗装性と低温耐衝撃性が高くなる。
グリセリン脂肪酸エステルの含有量が多くなりすぎると、塗料の濡れ性が低下して塗膜の密着性が低下する傾向にある。しかし、本態様の熱可塑性樹脂組成物は、グリセリン脂肪酸エステルの含有量が前記上限値以下に規定されているため、塗膜の密着性に優れる。塗膜の密着性が優れる点においても、塗装性が良いといえる。
したがって、本態様の熱可塑性樹脂組成物によれば、塗装性に優れた成形品を容易に作製できる。
また、本態様の熱可塑性樹脂組成物は、グリセリン脂肪酸エステルを含有することにより、流動性が向上しており、成形性に優れる。そのため、大型で複雑な形状の成形品の作製にも容易に対応できる。
【００４５】
（成形品）
本発明の成形品の一態様は、前記熱可塑性樹脂組成物を含有する。具体的に、本態様の成形品は、前記熱可塑性樹脂組成物を成形することにより得られる。
成形品を得るための成形方法としては、射出成形法、ブロー成形法、シート成形法、真空成形法等が挙げられる。前記成形法のなかでも、量産性に優れることから、射出成形が好適である。また、本態様の熱可塑性樹脂組成物は流動性が高い傾向にあるため、射出成形に適している。
【００４６】
本態様の成形品は、グリセリン脂肪酸エステルを含む前記熱可塑性樹脂組成物を成形した成形品であるため、塗装性及び低温耐衝撃性に優れる。
具体的には、溶剤を含む塗料を本態様の成形品に塗装しても、クラックが形成されにくい。塗装した際に成形品にクラックが形成されると、そのクラックに塗料が浸み込み、その塗料の溶剤が塗膜乾燥時にクラックから噴出してピンホールを形成し、塗膜欠陥を発生させることがある。本態様の成形品では、塗装した際に成形品にクラックが形成されにくいから、塗膜欠陥を発生させることを防止できる。
また、本態様の成形品は、グリセリン脂肪酸エステルが過剰に含まれないから、塗膜の密着性に優れる。
また、本態様の成形品は、芳香族ポリカーボネート樹脂を含有するから、耐熱性が高い傾向にある。
上記のような性能を有する成形品は、塗装されて使用される部品に適しており、様々な用途に適用可能である。例えば、本態様の成形品は、車輌用部品、家庭電化製品用部品、事務機器用部品等に好適である。
【実施例】
【００４７】
以下、実施例及び比較例を示して本発明をより具体的に説明する。但し、本発明は、以下の実施例に何ら制限されるものではない。
なお、以下において、「部」は「質量部」のことであり、「％」は「質量％」のことである。
【００４８】
以下の例において、ゴム質重合体の平均粒子径は、日機装株式会社製：Ｎａｎｏｔｒａｃ  Ｍｏｄｅｌ：９２３０ＵＰＡを用いて動的光散乱法により求めた。
【００４９】
グラフト共重合体のグラフト率は、以下の方法により測定した。
グラフト共重合体１ｇを８０ｍＬのアセトンに添加し、６５℃以上７０℃以下の範囲にて３時間加熱還流し、得られた懸濁アセトン溶液を、遠心分離機（日立工機株式会社製、「ＣＲ２１Ｅ」）を用いて１４，０００ｒｐｍ、３０分間遠心分離して、沈殿成分（アセトン不溶成分）とアセトン溶液（アセトン可溶分）を分取した。次いで、沈殿成分（アセトン不溶成分）を乾燥させてその質量（Ｙ（ｇ））を測定し、下記式（２）からグラフト率を算出した。下記式（２）におけるＹは、グラフト共重合体のアセトン不溶成分の質量（ｇ）、Ｘは、Ｙを求める際に用いたグラフト共重合体の全質量（ｇ）、ゴム分率は、グラフト共重合体のゴム質重合体の含有比率である。
グラフト率（％）＝｛（Ｙ−１ｇ×ゴム分率）／（１ｇ×ゴム分率）｝×１００  （２）
【００５０】
共重合体における単量体単位の質量割合は、株式会社堀場製作所製のＦＴ−ＩＲを使用して求めた。
質量平均分子量は、東ソー株式会社製のゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー装置（ＧＰＣ装置）を用いて測定した。分子量測定においては、溶媒としてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を用いて重合体試料を溶解し、その重合体試料をＧＰＣ装置に導入した。分子量が既知の標準ポリスチレンによって予め得た検量線を利用して重合体試料のポリスチレン換算の分子量を測定し、質量平均分子量を求めた。
還元粘度は、重合体試料０．２ｇをジメチルホルムアミド１００ｍｌ中に溶解して溶液を調製し、その溶液について、ウベローデ粘度計を使用して２５℃で測定した。
【００５１】
［芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）］
（Ａ−１）三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製、商品名：ユーピロンＨ−４０００、粘度平均分子量（Ｍｖ）：１５０，０００
（Ａ−２）三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製、商品名：ユーピロンＳ−１０００、粘度平均分子量（Ｍｖ）：２５０，０００
【００５２】
[耐溶剤性改善剤（Ｑ）：グリセリン脂肪酸エステル]
（Ｑ−１）モノグリセリンステアリン酸エステル、理研ビタミン株式会社製、商品名：リケマールＳ−１００Ａ
【００５３】
［合成例１：グラフト共重合体（Ｂ−１）の製造］
以下の配合にて、ポリブタジエンの存在下でスチレンとアクリロニトリルを、乳化重合法によりグラフト重合させてグラフト共重合体を得た。
〔配合〕
スチレン（ＳＴ）                              ２５部
アクリロニトリル（ＡＮ）                      １０部
ポリブタジエンラテックス                      ６５部（固形分として）
不均化ロジン酸カリウム                        １部
水酸化カリウム                                ０．０３部
ターシャリードデシルメルカプタン（ｔ−ＤＭ）  ０．０４部
クメンハイドロパーオキサイド                  ０．３部
硫酸第一鉄                                    ０．００７部
ピロリン酸ナトリウム                          ０．１部
結晶ブドウ糖                                  ０．３部
蒸留水                                        １９０部
【００５４】
具体的には、オートクレーブに蒸留水、不均化ロジン酸カリウム、水酸化カリウム及びポリブタジエンラテックス（ゲル含有量８０質量％、体積平均粒子径０．３μｍ）を仕込んだ。オートクレーブ内を６０℃に加熱した後、硫酸第一鉄、ピロリン酸ナトリウム、結晶ブドウ糖を添加した。６０℃に保持したまま、スチレン、アクリロニトリル、ｔ−ドデシルメルカプタン及びクメンハイドロパーオキサイドを２時間かけて連続添加した。添加を終了した後、７０℃に昇温し、７０℃を１時間保って反応を完結させた。
この反応によって得られたＡＢＳラテックスに酸化防止剤を添加した後、ＡＢＳラテックスに硫酸を添加して凝固させ、凝固物を十分に水洗した後、乾燥して、グラフト共重合体（Ｂ−１）を得た。
グラフト共重合体（Ｂ−１）のゴム含有量、アクリロニトリル単位／スチレン単位の質量比率、グラフト率、及びアセトン可溶分の質量平均分子量を測定したところ、以下の通りであった。
ゴム含有量：６６．２質量％
アクリロニトリル単位／スチレン単位：２８／７２
グラフト率：４０質量％
アセトン可溶分の質量平均分子量：１５４，０００
【００５５】
［合成例２：共重合体（Ｂ−２）の製造］
攪拌装置、温度計及びジャケット式温度調節器を有した５Ｌガラス製反応器に、水３３５．７部、アルケニルコハク酸ジカリウム（花王株式会社製ラテムルＡＳＫ）２．０部（固形分）、アクリロニトリル２５部、スチレン７５部、及びｔ−ターシャリードデシルメルカプタン０．４部を投入し、攪拌しながら反応器の内温を７０℃に昇温した。反応器内が懸濁状態であることを確認した後、過硫酸カリウム０．２５部と水１５．３部からなる水溶液を添加した。ジャケット温度をその温度のまま維持すると３０分後位から急激に発熱し、内温は８５℃に上昇した。発熱が収まってから内温が７０℃になった後、その温度を１時間保持し、その後３０℃に冷却した。これにより得られた懸濁液を脱水し、乾燥して、共重合体（Ｂ−２）を得た。
共重合体（Ｂ−２）のアクリロニトリル単位／スチレン単位の質量比率、質量平均分子量及び還元粘度を測定したところ、以下の通りであった。
スチレン単位／アクリロニトリル単位：２５／７５
質量平均分子量：１００，０００
還元粘度：０．５９ｄＬ／ｇ
【００５６】
（実施例及び比較例）
前記の各成分を表１に示す配合割合で混合し、得られた混合物を、シリンダの加熱温度を２００℃以上３００℃以下の範囲に設定した二軸押出機（株式会社日本製鋼所製、ＴＥＸ−３０α）に導入し、溶融混練した。二軸押出機の先端に取り付けられたダイスから溶融樹脂を吐出してストランドを形成し、そのストランドを冷却し、冷却したストランドを、ペレタイザを用いてペレット化した。これにより、熱可塑性樹脂組成物ペレットを得た。
【００５７】
【表１】
2019056100.tif 000003
【００５８】
［評価］
各例の熱可塑性樹脂組成物ペレットを、２オンス射出成形機（東芝機械株式会社製）を用い、成形温度２００℃以上３００℃以下の範囲の条件にて各種試験片を成形した。その試験片を使用し、耐溶剤性、塗膜密着性、耐衝撃性及び耐熱性を、下記方法により測定した。
【００５９】
＜耐溶剤性（歪みなし）＞
１６０ｍｍ×幅６０ｍｍ、長さ１６０ｍｍ、厚さ２．５ｍｍの試験片に、シンナーとイソプロパノールを質量比で１：２の割合で含む溶剤を塗布した。溶剤を塗布した試験片を、９０℃に設定した乾燥機を用いて３分間加熱した後、試験片の表面に発生したクラックの数を計測し、以下の基準で評価した。クラックの発生は目視で確認した。評価結果を表１に示す。試験片に発生したクラックの数が少ない程、耐溶剤性に優れる。耐溶剤性に優れる成形品は、塗装性に優れる。
Ａ：０ヵ所、Ｂ：１ヵ所、Ｃ：３ヵ所、Ｄ：４ヵ所以上
【００６０】
＜耐溶剤性（歪みあり）＞
試験片に歪みを付与した状態での耐溶剤性を評価した。この耐溶剤性の評価では、図１に示すように、一定の曲率の曲面１１ａを有する試験器具本体１１と、試験器具本体１１の曲面１１ａに試験片２０を固定する固定具１２とを備える耐薬品性試験器具１０を用いた。曲面１１ａの歪みは１．０％とした。
幅１０ｍｍ、長さ１５０ｍｍ、厚み２ｍｍの試験片２０を、試験器具本体１の曲面１１ａに沿わせ、その状態を維持したまま固定具１２を用いて試験片２０を固定した。
シンナーとイソプロパノールを質量比で１：２の割合で含む溶剤を試験片２０の長さ方向の中央部２１に塗布し、試験片２０の表面にクラックが発生するまでの時間を計測し、以下の基準で評価した。クラックの発生は目視で確認した。評価結果を表１に示す。試験片にクラックが発生するまでの時間が長い程、耐溶剤性に優れる。耐溶剤性に優れる成形品は、塗装性に優れる。
Ａ：６０秒以上、Ｂ：３０秒以上５９秒以下、Ｃ：１５秒以上３０秒以下、Ｄ：１５秒以下、Ｅ：１０秒以下
【００６１】
＜塗膜密着性＞
塗膜密着性を、碁盤目テープ試験（旧規格：ＪＩＳ  Ｋ  ５４００）に従い、評価した。
各例の熱可塑性樹脂組成物を成形した成形品に、エアースプレーガンを用いて、塗料（日本ビー・ケミカル株式会社製）を塗布し、８０℃で乾燥させて塗膜を形成した。
塗膜表面に、カッターナイフを用いて成形品の素地に達する直線状の１１本の切り傷を平行に形成した。さらに、前記切り傷に対して垂直方向の切り傷を１１本形成した。切り傷同士の間隔は１ｍｍとした。これにより、１００個の四角形状の区画片を形成した。
次いで、前記切り傷を形成した塗膜表面にセロハンテープを強く圧着させた後、引き剥がした。セロテープ（登録商標）に付着した区画片の数を計測し、以下の基準で評価した。評価結果を表１に示す。セロテープ（登録商標）に付着した区画片の数が少ない程、塗膜密着性に優れる。塗膜密着性に優れる成形品は、塗装性に優れる。
Ａ：０個、Ｂ：１個以上３個以下、Ｃ：４個以上９個以下、Ｄ：１０個以上
【００６２】
＜耐衝撃性＞
ＩＳＯ  １７９に従い、シャルピー衝撃強度を２３℃の環境下で測定した。またＩＳＯ  １７９に準じた試験片を−３０℃の環境下に１時間放置し、シャルピー衝撃強度を測定した。測定結果を表１に示す。シャルピー衝撃強度の値が大きい程、耐衝撃性に優れる。
【００６３】
＜耐熱性＞
ＩＳＯ  ７５に従い、荷重１．８０ＭＰａの条件で荷重たわみ温度を測定した。測定結果を表１に示す。荷重たわみ温度が高い程、耐熱性に優れる。
【００６４】
［結果］
グリセリン脂肪酸エステルを０．１質量部以上１０質量部以下の範囲内で含有する実施例１〜７の熱可塑性樹脂組成物は、芳香族ポリカーボネート樹脂を含有するにもかかわらず、耐溶剤性、塗膜密着性、及び低温耐衝撃性が高かった。したがって、実施例１〜７の熱可塑性樹脂組成物は、塗装性と低温耐衝撃性に優れていた。
実施例１〜５の熱可塑性樹脂組成物は、共重合体（Ｂ−２）を含有し、グラフト共重合体（Ｂ−１）と共重合体（Ｂ−２）との合計質量を１００質量％とした際に、グラフト共重合体（Ｂ−１）の含有割合が１５質量％以上５０質量％以下、共重合体（Ｂ−２）の含有割合が８５質量％以下５０質量％以上の範囲内にあるため、耐溶剤性、塗膜密着性、耐衝撃性及び耐熱性のバランスに優れていた。
実施例８の熱可塑性樹脂組成物は、耐溶剤性が低い芳香族ポリカーボネート樹脂の含有量が９５質量部と多いにもかかわらず、耐溶剤性（歪みあり）にやや改善が見られ、また、塗膜密着性が良好であった。したがって、実施例８の熱可塑性樹脂組成物の塗装性は、総合的には許容できる程度にある。
グリセリン脂肪酸エステルを含まない比較例１の熱可塑性樹脂組成物は、耐溶剤性と低温耐衝撃性が低かった。このような熱可塑性樹脂組成物は、塗装性および低温耐衝撃性に劣る。
また、同様にグリセリン脂肪酸エステルの含有量が０．０５質量部で、０．１質量部未満である比較例２の熱可塑性樹脂組成物は、耐溶剤性及び低温耐衝撃性が低い。このような熱可塑性樹脂組成物は塗装性と低温耐衝撃性に劣る。
グリセリン脂肪酸エステルの含有量が１０質量部を超える比較例３の熱可塑性樹脂組成物は、塗膜密着性が低かった。このような熱可塑性樹脂組成物は塗装性が低い。
【図１】
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