(57)【要約】【課題】基材強度と耐久性を両立した化粧シートを提供する。【解決手段】化粧シート用基材６は、樹脂材料の主成分がポリオレフィン系樹脂からなる複数の層の積層延伸フィルムからなり、少なくとも表面層６−１の酸価が２．０ｍｇ／ｇ以上である。また、表面層６−１の配向係数は１．７以上である。また、化粧シート１は、化粧シート用基材６と、化粧シート用基材６の表面層６−１側の面に形成されたポリオレフィン系樹脂を含む一層又は複数層の透明樹脂層３とを備える。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
１軸もしくは２軸の積層延伸フィルムであって、
樹脂材料の主成分がポリオレフィン系樹脂からなる複数の層を有し、その複数の層のうちの最表面に位置する第一層を表面層と定義したときに、上記表面層の酸価が２．０ｍｇ／ｇ以上であり、かつ、配向係数が１．７以上であることを特徴とする積層延伸フィルム。
【請求項２】
上記表面層は、酸変性材料としてマレイン酸変性のポリプロピレンまたはポリエチレンを含むことを特徴とする請求項１に記載した積層延伸フィルム。
【請求項３】
請求項１又は請求項２に記載した積層延伸フィルムからなる化粧シート用基材。
【請求項４】
不燃性基材と貼り合わせた状態でＩＳＯ５６６０−１に準拠したコーンカロリーメータ試験機による発熱性試験において、建築基準法施行令第１０８条の２第１号および第２号に記載の要件を満たす不燃材料であることを特徴とする請求項３に記載した化粧シート用基材。
【請求項５】
請求項３又は請求項４に記載の化粧シート用基材と、上記化粧シート用基材の表面層側の面に形成されたポリオレフィン系樹脂を含む一層又は複数層の透明樹脂層と、を備える化粧シート。
【請求項６】
請求項５に記載の化粧シートを、木質材料からなる基材板に貼り合わせた化粧板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、積層延伸フィルム、化粧シート用基材、化粧シート及び化粧板に関する。特に建築内装材、建具の表面材、家電製品の表面材などに用いられる化粧シートに好適な技術である。
【背景技術】
【０００２】
建築内装材や建具の表面などに用いられる化粧シート、特に、公共用用途に用いられる化粧シートについては、建築基準法施行令第１０８条の２第１号および第２号に記載の不燃材料の技術的基準を満たすことが求められている。従来は、このような不燃材料の技術的基準を満たす化粧シートとしては、軟質ポリ塩化ビニル系樹脂を用いたものが用いられてきた。しかしながら、軟質ポリ塩化ビニル系樹脂を用いた化粧シートは、廃棄後の焼却処理時に有毒ガス等が発生することなどの問題があった。
このため、ポリ塩化ビニル系樹脂に替わり、ポリオレフィン系樹脂を用いた化粧シートが提案されている。しかし、ポリオレフィン系樹脂を用いた場合には、燃焼時の有毒ガス等の発生は抑制されるものの、ポリオレフィン系樹脂が燃焼性に優れた性質を有しているために、不燃材料の技術的基準を満たすことが困難であった。
【０００３】
上述した法令に記載された不燃材料の技術的基準を満たすポリオレフィン系樹脂を用いたシートとしては、例えば特許文献１、２に記載されているシートがある。特許文献１、２には、炭酸カルシウムなどの無機フィラーを配合したポリオレフィン系樹脂層を用いた構造体が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１３−０１０９３１号公報
【特許文献２】特開２０１１−１２２２９３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ここで、上記のような不燃材料の技術的基準を満たすポリオレフィン系樹脂からなる化粧シートを得る方法として、例えば、化粧シートの基材を薄膜化する方法が挙げられる。また、一般に、化粧シートに意匠性を付与するためには、基材表面側に印刷層を設ける。このとき、基材を印刷機に投入する際には、印刷位置のズレの発生を抑制するために、基材に十分な機械的強度が要求される。
以上のことに対応するために、化粧シート用基材として１軸延伸又は２軸延伸を施した延伸フィルムを採用すれば、化粧シート用基材が薄膜化して化粧シートの不燃性を高めると同時に、化粧シート用基材、更には化粧シートの機械的強度を高めることが可能となる。
【０００６】
しかしながら、基材に延伸処理を施すと、基材の分子配向および配向結晶化により、印刷層と基材表面との層間接着力が低下することとなる。基材表面と印刷層との層間接着力が低下すると、基材上に印刷層を介して形成した透明樹脂層と当該基材との剥離強度が大幅に低下してしまうおそれがある。このように剥離強度と延伸による強度向上との両立は、基材強度と耐久性を両立した化粧シートを得る上で課題となる。
本発明は、上述のような点に着目してなされたもので、基材強度と耐久性を両立した化粧シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
課題を解決するために、本発明の一態様の積層延伸フィルムは、１軸もしくは２軸の積層延伸フィルムであって、樹脂材料の主成分がポリオレフィン系樹脂からなる複数の層を有し、その複数の層のうちの最表面に位置する第一層を表面層と定義したときに、上記表面層の酸価が２．０ｍｇ／ｇ以上であり、かつ、配向係数が１．７以上である。
また、本発明の一態様に係る化粧シートは、上述した積層延伸フィルムからなる化粧シート用基材と、化粧シート用基材の表面層側の面に形成されたポリオレフィン系樹脂を含む一層又は複数層の透明樹脂層と、を備える。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の一態様によれば、基材強度と耐久性とを両立した化粧シートを得ることができる。すなわち、化粧シート用基材として本発明の延伸フィルムを適用することで、基材の薄膜化と機械強度を同時に高めることができる。
このとき、フィルムに延伸を施すと、基材としてのフィルム表面の結晶化が進み、基材に対するインキの湿潤親和性（インキが原反にどこまで染込むか）が低下することで、インキと基材とのインキ接着力が低下するおそれがある。これに対し、本発明の一態様によれば、延伸フィルムを構成する熱可塑性樹脂の層（ポリオレフィン系樹脂の層）を複層化し、少なくとも第一層である表面層においては、酸価を２．０ｍｇ／ｇ以上とし、また配向係数を１．７以上とすることで、インキ（印刷層）との接着性を維持すると共に、基材の機械強度の向上を可能とする。また延伸によって基材を薄膜化できるので、不燃性を高めることも可能となる。
【０００９】
ここで、酸価は、電位差滴定法による酸価度で求めることができる。
この酸価測定では、試料をキシレンとジメチルホルムアミドを混合した滴定溶剤に溶かし、電位差滴定法により０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム・エタノール溶液で滴定し、滴定曲線上の変曲点を終点とする。水酸化カリウム溶液の終点までの滴定量から、酸価を算出する。
また、配向係数は、ラマン分光法によって求めることができる。
ラマン分光法によってポリプロピレンフィルム表面の配向係数を測定するためには、偏光フィルタを用いてレーザー光を検光する。ここで、配向係数の値は以下の式で表す。
【００１０】
【数１】
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【００１１】
ここで、Ｓ８０８／／を偏光方向と延伸方向が平行なときの８０８ｃｍ−１のピーク面積とし、Ｓ８４１／／を偏光方向と延伸方向が平行なときの８４１ｃｍ−１  のピーク面積とする。また、Ｓ８０８⊥を偏光方向と延伸方向が垂直なときの８０８ｃｍ−１のピーク面積とし、Ｓ８４１⊥を偏光方向と延伸方向が垂直な時の８４１ｃｍ−１  のピーク面積とする。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の実施形態に係る化粧シートの一構成例を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の一実施形態について図面を参照しつつ説明する。
ここで、図１に示す構成は模式的なものであり、厚さと平面寸法との関係、各層の厚さの比率等は現実のものとは異なる。また、以下に示す実施形態は、本発明の技術的思想を具体化するための構成を例示するものであって、本発明の技術的思想は、構成部品の材質、形状、構造等が下記のものに限定されるものでない。本発明の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることができる。
【００１４】
図１は、本実施形態に係る化粧シート１の構成を示す断面図である。化粧シート１は、複数の熱可塑性樹脂の層を含む積層体からなる化粧シート用基材６（以下、基材６とも記載する）を有し、基材６の一方の面（表面）上に、印刷層５、接着剤層４、透明樹脂層３及び表面保護層２がこの順に形成されている。また、化粧シート１は、基材６の他方の面（裏面）側には、隠蔽層７及びプライマー層８が設けられている。
ここで、基材６は、少なくとも最表面となる第一の基材層６−１（以下、表面層６−１とも記載する）と、表面層６−１とは異なる第二の基材層６−２から第ｎの基材層６−ｎのうちの少なくとも一層とを備えている。すなわち、基材６は、表面層６−１と、第二の基材層６−２から第ｎの基材層６−ｎ（ｎは、２以上の任意の正の整数）までのｎ個の基材層で形成されている。第二の基材層６−２から第ｎの基材層６−ｎを、他の層６−２〜６−ｎとも記載する。
【００１５】
基材６が、表面層６−１及び第二の基材層６−２の２層からなる場合には、第二の基材層６−２の裏面が基材６の他方の面となる。
なお、隠蔽層７は、基材６と印刷層５との間に形成しても良いし、省略しても構わない。特に本実施形態では、後述するように基材６に無機顔料を混合するため、隠蔽層７は省略しても意匠上問題はない。基材６に混合する顔料を少なく抑える場合には、必要に応じて隠蔽層７を設けることが好ましい。
化粧シート１の厚さは、例えば４９μｍ以上３６０μｍ以下の範囲内とすることが好ましい。化粧シート１の厚さがこの範囲である場合、化粧シート１を製造する際の印刷作業性が向上するとともに、製造コストを抑制することができる。
このような化粧シート１は、プライマー層８側の面（裏面）を、例えば木質材料等からなる基材板９に貼り付けることで、化粧板を構成する。
以下、化粧シート１の各部について、詳細に説明する。
【００１６】
＜基材＞
基材６は、１軸延伸又は２軸延伸により薄膜化された積層延伸フィルムからなる。基材６は、延伸することで不燃性が向上している。基材６の厚さは、２０μｍ以上６０μｍ未満であることが好ましく、２０μｍ以上４０μｍ以下であることがより好ましい。基材６の厚さが２０μｍ以上６０μｍ未満の範囲である場合、化粧シート１の不燃性と機械特性（強度）を両立することができる。また、基材６の厚さが２０μｍ以上４０μｍ以下の範囲である場合、不燃性がさらに向上するためより好ましい。
【００１７】
基材６の不燃性は、金属板や無機質材などからなる不燃性基材（不図示）と貼り合わせた状態で、ＩＳＯ５６６０−１に準拠したコーンカロリーメータ試験機による発熱性試験において、建築基準法施行令第１０８条の２第１号および第２号に記載の要件を満たすだけの不燃性を有することが好ましい。後述の実施例のように、建築基準法施行令第１０８条の２第１号および第２号に記載の要件を満たすだけの不燃性を付与することは可能である。
基材６を構成する各層は樹脂材料により形成され、樹脂材料の主成分としてポリオレフィン系樹脂を含んでいる。主成分とは、例えば、層を構成する樹脂材料を１００質量部として、そのうちの７０質量部以上１００質量部以下、好ましくは９０質量部以上１００質量部以下含まれる樹脂材料をいう。
【００１８】
（基材６の説明）
基材６の表面層６−１は、樹脂の酸価が２．０ｍｇ／ｇ以上となっている。表面層６−１の樹脂の酸価を２．０ｍｇ／ｇ以上とすることによって、適切な層間接着力を得ることができる。表面層６−１に酸変性材料を配合することで、表面層６−１に酸価を付与することができる。
表面層６−１における、より好ましい酸価は２．０ｍｇ／ｇ以上３０ｍｇ／ｇ未満である。表面層６−１の酸価が２．０ｍｇ／ｇ未満となると、インキとの十分な接着力を得ることができない。また、酸価が３０ｍｇ／ｇ以上の場合、接着効果が現れるが、顕著になりすぎることで、巻取り時や搬送時のブロッキングが問題になる場合がある。
【００１９】
また、表面層６−１の配向係数を１．７以上となるように基材を延伸することによって、適切な機械強度を得ることができる。ただし、配向係数が１１．０以上となると、接着力が低下するため、配向係数は１１．０未満が好ましい。このため、延伸による基材の強度向上効果を維持したまま、表面層６−１と透明樹脂層３との層間接着力を改善できる。
表面層６−１の配向係数が１．７未満となる様な場合は、延伸による機械強度向上の効果を得ることが難しくなる。
【００２０】
ここで、表面層６−１の酸価が２．０ｍｇ／ｇ以上であり、配向係数を１．７以上とするには、例えば、表面層６−１に酸価が８ｍｇ／ｇのマレイン酸変性ポリプロピレンを５０質量％配合し、その他の基材層６−２〜６−ｎにはホモポリプロピレンを用いて構成した上で、基材を１軸延伸又は２軸延伸することによって、積層延伸フィルムからなる基材６を得ることができる。
樹脂選択の自由度拡大の観点、低コスト化の観点からは、表面層６−１のみに酸価を付与することが望ましい。しかし、顔料やフィラーといった添加物を樹脂に配合する場合、酸変性樹脂が存在すると、主成分に対する添加物の相溶性が向上するため、他の基材層６−２〜６−ｎにも酸変性樹脂を配合するなどして、表面層６−１だけでなく、他の基材層６−２〜６−ｎにも酸価を付与しても良い。
【００２１】
（樹脂材料）
本実施形態では、基材６を構成する少なくとも１層、すなわち表面層６−１及び他の基材層６−２〜６−ｎの少なくとも一つの層は、ポリプロピレン系樹脂とする。ポリプロピレン系樹脂としては、ポリプロピレンに、αオレフィン（例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、３−エチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、４−エチル−１−ヘキセン、３−エチル−１−ヘキセン、９−メチル−１−デセン、１１−メチル−１−ドデセン、１２−エチル−１−テトラデセンなど）を単独、あるいは２種類以上共重合させたものが挙げられる。基材６の引っ張り弾性率の向上を図る場合には、高結晶性のポリプロピレンを用いることが好ましい。
【００２２】
（酸変性材料）
酸変性材料としては、ポリプロピレンにマレイン酸をグラフト重合した、マレイン酸変性のポリプロピレン樹脂が好ましい。酸変性材料は、ポリエチレンにマレイン酸をグラフト重合した、マレイン酸変性のポリエチレン樹脂であっても良い。
また、表面層６−１を形成する樹脂材料の均一性の観点から、酸変性材料は表面層６−１を形成する樹脂材料との相溶性が高い材料であることが好ましい。このような観点から、例えば、表面層６−１をポリプロピレン樹脂から構成する場合、混合する酸変性樹脂もポリプロピレン樹脂であることが望ましい。
【００２３】
（無機顔料）
基材６を構成する少なくとも１層、すなわち表面層６−１及び他の基材層６−２〜６−ｎの少なくとも一つの層は、無機顔料を含んでいることが好ましい。無機顔料を含有することにより、基材６の光透過率が低下して、化粧シート１を貼り付ける基材板９の模様を透過させないようにすることができる。
無機顔料の混合量は、表面層６−１及び他の基材層６−２〜６−ｎの各層において、樹脂材料に対してそれぞれ５ｖｏｌ％以上５０ｖｏｌ％以下とすることが好ましい。無機顔料の混合量が５ｖｏｌ％以上５０ｖｏｌ％以下である場合、無機顔料添加による不燃性向上の効果が発現するとともに、無機顔料の添加量が多すぎることによる基材６の脆化も抑制することができるためである。
【００２４】
含有する無機顔料としては、特に限定されないが、例えば天然無機顔料、合成無機顔料が挙げられる。
天然無機顔料としては、例えば、土系顔料、焼成土、鉱物性顔料などが挙げられる。合成無機顔料としては、酸化物顔料、水酸化物顔料、硫化物顔料、珪酸塩顔料、燐酸塩顔料、炭酸塩顔料、金属粉顔料、炭素顔料などが挙げられる。また、天然無機顔料、合成無機顔料の中から、一種類もしくは二種類以上を混合した混合顔料を用いてもよい。
なお、顔料として有機顔料を用いることは好ましくない。基材６の不燃性が損なわれるためである。
【００２５】
基材６は、化粧シート１の意匠性の観点から要求される隠蔽性を得るために、光透過率が４０％以下であることが好ましい。光透過率が４０％を超える場合、化粧シート１の意匠性を出すのに十分な隠蔽性が得られない。十分な隠蔽性が得られないとは、例えば、化粧シート１のプライマー層８側の面が木質基材等からなる基材板９に貼り付けられて構成された化粧板において、基材板９におけるプライマー層８と対向する面の模様が、化粧シート１を介して表面保護層２側から視認可能であることをいう。視認可能な場合、印刷層５の図柄と木質基材等の基材板９の模様とが重なって視認される場合がある。視認される場合には隠蔽層７を設けることが好ましい。
【００２６】
＜印刷層＞
印刷層５は、意匠性を付与するために絵柄模様が形成された層である。印刷層５は、既知の印刷手法を用いて化粧シート用基材６の表面層６−１上に設けることができる。基材６を巻取りの状態で用意できる場合には、印刷層５の形成のための印刷をロールツーロールの印刷装置で行うことができる。印刷手法は特に限定するものではないが、生産性や絵柄の品位を考慮すれば、例えばグラビア印刷法を用いることができる。
【００２７】
絵柄模様は、床材や壁材などの使用箇所に応じた意匠性を考慮して任意の絵柄模様を採用すればよい。例えば木質系の絵柄模様の化粧シート１を得る場合、絵柄模様には各種木目模様が好んで用いられることが多く、また、木目模様以外にもコルク模様が用いられてもよい。また、大理石などの石材の床をイメージした化粧シート１を得る場合、絵柄模様には大理石の石目などが用いられる。また、天然材料の絵柄模様以外にも、それらをモチーフとした人工的絵柄模様や幾何学模様などの人工的絵柄模様が印刷層５の絵柄模様として用いられる。
印刷層５を形成するために用いられる印刷インキは、特に限定されないが、印刷方式に対応したインキが適宜選択される。特に、基材６に対する密着性や印刷適性、また、化粧シート１の耐候性等を考慮して印刷インキが選択されることが好ましい。
【００２８】
印刷インキには、適宜、通常のインキに含まれている顔料、染料等の着色剤、体質顔料、溶剤、バインダーを添加する。顔料としては、縮合アゾ、不溶性アゾ、キナクリドン、イソインドリン、アンスラキノン、イミダゾロン、コバルト、フタロシアニン、カーボン、酸化チタン、酸化鉄、雲母等のパール顔料等が挙げられる。なお、バインダーは、水性、溶剤系、エマルジョンタイプのいずれでもよく、硬化方法についても１液タイプ、主剤と硬化剤とからなる２液タイプ、もしくは、紫外線や電子線などによって硬化するタイプなど特に限定するものではない。中でも最も一般的な方法は、２液タイプのもので、ウレタン系の主剤と、イソシアネートからなる硬化剤を用いる方法である。この他にも、各種金属の蒸着やスパッタリングで意匠を施すようにしてもよい。
印刷層５の厚さは、３μｍ以上２０μｍ以下であることが好ましい。印刷層５の厚さがこの範囲である場合、印刷を明瞭にすることができるとともに、化粧シート１を製造する際の印刷作業性が向上し、かつ製造コストを抑制することができる。
【００２９】
＜接着剤層＞
接着剤層４は、基材６および印刷層５と、透明樹脂層３との接着を強固にする目的で設けられる。基材６および印刷層５と、透明樹脂層３との接着が強固であることにより、化粧シート１に対して、曲面や直角面に追随する曲げ加工性を付与することができる。接着剤層４は透明であることが好ましい。
【００３０】
接着剤層４は、例えばアクリル系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリウレタン系接着剤、エポキシ系接着剤などにより形成される。接着剤層４を構成する接着剤としては、通常、その凝集力から２液硬化タイプのものとして、特にイソシアネートを用いたポリオールとの反応で得られるウレタン系の材料を用いることが好ましい。なお、接着剤層４は、透明樹脂層３と印刷層５との接着強度が十分に得られる場合には、省略してもよい。接着剤層４を介した基材６および印刷層５と、透明樹脂層３との接着方法としては、任意の方法が選定可能であり、例えば熱ラミネート、押出ラミネート、ドライラミネート等による積層方法が挙げられる。
接着剤層４の厚さは、１μｍ以上２０μｍ以下であることが好ましい。接着剤層４の厚さがこの範囲である場合、基材６および印刷層５と透明樹脂層３との間の接着強度を向上するとともに、化粧シート１製造時の印刷作業性が向上し、かつ製造コストを抑制することができる。
【００３１】
＜透明樹脂層＞
透明樹脂層３は、例えば透明樹脂シートで構成されており、接着剤層４によって基材６および印刷層５に接着されている。図１に示す化粧シート１では、透明樹脂層３が一層の場合を図示しているが、複数層の透明樹脂層３が積層されて構成されていても良い。本実施形態の透明樹脂層３は、ポリオレフィン系樹脂を主成分として構成されることが好ましい。主成分とは、例えば、透明樹脂層３を構成する樹脂材料を１００質量部として、そのうちの７０質量部以上１００質量部以下、好ましくは９０質量部以上１００質量部以下含まれる樹脂材料をいう。
【００３２】
透明樹脂層３を構成するポリオレフィン系樹脂としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブテンなどの他に、αオレフィン（例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、３−エチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、４−エチル−１−ヘキセン、３−エチル−１−ヘキセン、９−メチル−１−デセン、１１−メチル−１−ドデセン、１２−エチル−１−テトラデセンなど）を単独重合あるいは２種類以上共重合させたものや、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合体、エチレン・メチルメタクリレート共重合体、エチレン・エチルメタクリレート共重合体、エチレン・ブチルメタクリレート共重合体、エチレン・メチルアクリレート共重合体、エチレン・エチルアクリレート共重合体、エチレン・ブチルアクリレート共重合体などのように、エチレンまたはαオレフィンとそれ以外のモノマーとを共重合させたものが挙げられる。また、化粧シート１の表面強度の向上を図る場合には、高結晶性のポリプロピレンを用いることが好ましい。
透明樹脂層３の厚さは、２０μｍ以上２００μｍ以下であることが好ましい。透明樹脂層３の厚さがこの範囲である場合、化粧シート１の強度が向上するとともに、化粧シート１を製造する際の印刷作業性が向上して、かつ製造コストを抑制することができる。
【００３３】
＜表面保護層＞
表面保護層２は、化粧シート１の最表面に設けられており、表面の保護や艶の調整としての機能を有している。表面保護層２を構成する材料としては、ポリウレタン系樹脂、アクリルシリコン系樹脂、フッ素系樹脂、エポキシ系樹脂、ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、メラミン系樹脂、アミノアルキッド系樹脂、尿素系樹脂などが挙げられる。樹脂材料の形態は、水性、エマルジョン、溶剤系など特に限定されるものではない。硬化法についても一液タイプ、二液タイプ、紫外線硬化法など適宜選択して行うことができる。
【００３４】
特に、表面保護層２の主成分となる樹脂材料としては、作業性、価格、樹脂自体の凝集力などの観点から、イソシアネートを用いたウレタン系樹脂が好適である。イソシアネートには、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、リジンジイソシアネート（ＬＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、メチルヘキサンジイソシアネート（ＨＴＤＩ）、メチルシクロヘキサノンジイソシアネート（ＨＸＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）などから適宜選択することができる。なかでも、イソシアネートとしては、耐候性の観点から直鎖状の分子構造を有するヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）が好適である。この他にも、表面硬度の向上を図る場合には、紫外線や電子線などの活性エネルギー線で硬化する樹脂を用いることが好ましい。なお、これらの樹脂は相互に組み合わせて用いることが可能であり、例えば、熱硬化型と光硬化型とのハイブリッド型とすることにより、表面硬度の向上、硬化収縮の抑制および密着性の向上を図ることができる。
表面保護層２の厚さは、３μｍ以上２０μｍ以下であることが好ましい。表面保護層２の厚さがこの範囲である場合、化粧シート１の表面保護を行うと共に十分な艶を持たせることができ、また化粧シート１製造時の印刷作業性が向上し、かつ製造コストを抑制することができる。
【００３５】
＜隠蔽層＞
隠蔽層７は、化粧シート１のプライマー層８側の面が木質基材等の基材板９に貼り付けられた化粧板において、基材板９に対する隠蔽性を保たせることを目的として形成される。隠蔽層７は、例えば、印刷層５と同様にインキの印刷によって形成される。インキに含ませる顔料としては、不透明な顔料、酸化チタン、酸化鉄等を使用することが好ましい。また、隠蔽層７における化粧シート１が貼り付けられる木質基材等からなる基材板９の模様の隠蔽性を向上させるために、金、銀、銅、アルミ等の金属をインキに添加することも可能であり、一般的にはフレーク状のアルミを添加することが好ましい。なお、隠蔽層７は、上述のように、基材６のいずれかの基材層（例えば表面層６−１又は第二の基材層６−２）が不透明で隠蔽性を有している場合には、省略することができる。
隠蔽層７の厚さは、２μｍ以上２０μｍ以下であることが好ましい。隠蔽層７の厚さがこの範囲である場合、基材板９に対する隠蔽性を保つとともに、化粧シート１製造時の印刷作業性が向上し、かつ製造コストを抑制することができる。
【００３６】
＜プライマー層＞
プライマー層８は、化粧シート１のプライマー層８側の面が基材板９に貼り付けられた化粧板において、化粧シート１と基材板９との密着性を向上させるために設けられる。
プライマー層８は、基本的には印刷層５と同様の材料（印刷インキ）を用いることができる。なかでも、化粧シート１の裏面に施されるためにウエブ状で巻取りを行うことを考慮すると、印刷インキに対してシリカ、アルミナ、マグネシア、酸化チタン、硫酸バリウム等の無機充填剤を添加させることが好ましい。これにより、化粧シート１を巻取る際におけるブロッキングの発生を避け、且つ接着剤との密着を高めることができる。
【００３７】
プライマー層８は、基材板９が木質基材の場合には、例えば、エステル系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール系樹脂、ニトロセルロース系樹脂等の樹脂材料により形成されることが好ましい。これらの樹脂材料は、単独ないし混合して接着組成物とし、ロールコート法やグラビア印刷法等の適宜の塗布手段を用いて形成することができる。この場合、プライマー層８を構成する樹脂材料としては、ウレタン−アクリレート系樹脂を用いることが好ましい。すなわち、アクリル系樹脂とウレタン系樹脂との共重合体とイソシアネートとからなる樹脂で形成するのが特に好ましい。
プライマー層８の厚さは、０．１μｍ以上２０μｍ以下であることが好ましい。プライマー層８の厚さがこの範囲である場合、化粧シート１と基材板９との間の密着性を向上させるとともに、化粧シート１を製造する際の印刷作業性が向上して、かつ製造コストを抑制することができる。
【００３８】
本実施形態に係る基材６を使用した化粧シート１は、ポリオレフィン系樹脂を主成分とする樹脂膜を延伸して薄膜化して形成した基材を用いることにより、不燃性及び基材強度を向上させている。また、本実施形態に係る化粧シート１は、延伸フィルムを構成するポリオレフィン系樹脂の層を複層化し、少なくとも表面層６−１の酸価を２．０ｍｇ／ｇ以上とすることで、基材表面の表面エネルギーを向上させている。この結果、基材に対するインキの親和性を増加し、インキ（印刷層）との接着性を維持しつつ、配向係数を１．７以上とする様に延伸することによって、基材としての機械強度を向上させることができる。
このように、本実施形態によれば、基材強度と層間接着力を両立した化粧シート１を得ることが出来る。
更に、延伸によって基材６を薄膜化できるので、不燃性を高めることも可能となる。
【実施例】
【００３９】
以下、本発明に基づく化粧シートについて、実施例により具体的に説明する。
＜サンプル１＞
サンプル１の化粧シートを、以下に示す工程で形成した。
（透明樹脂層用樹脂シートの形成工程）
まず、ホモポリプロピレン樹脂に、ヒンダードフェノール系酸化防止剤と、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤と、ヒンダードアミン系光安定化剤とを添加した樹脂材料を準備する。ここで、ホモポリプロピレン樹脂としては、メソペンタッド分率が９７．８％、ＭＦＲ（メルトフローレート）が１５ｇ／１０ｍｉｎ（２３０℃）、分子量分布ＭＷＤ（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．３である材料を使用した。また、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（イルガノックス１０１０：ＢＡＳＦ社製）は、ホモポリプロピレン樹脂に対して５００ＰＰＭ添加した。ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（チヌビン３２８：ＢＡＳＦ社製）は、ホモポリプロピレン樹脂に対して２０００ＰＰＭ添加した。ヒンダードアミン系光安定化剤（キマソーブ９４４：ＢＡＳＦ社製）は、ホモポリプロピレン樹脂に対して２０００ＰＰＭ添加した。このような樹脂材料を、溶融押出機を用いて押し出し、透明樹脂層として使用する厚さ８０μｍのポリプロピレン製の透明樹脂シートを製膜した。
続いて、得られた透明樹脂シートの両面にコロナ処理を施し、透明樹脂シート表面の濡れ張力を４０ｄｙｎ／ｃｍ以上とした。
【００４０】
（基材形成工程）
表面層及び第二の基材層の２層が積層された基材を、押出法によって製膜し延伸することにより形成した。すなわち化粧シート用基材を、ポリオレフィン系樹脂からなる２層で構成した。
１層目の表面層の前駆体となる層を、無機顔料を添加した樹脂材料Ａ（酸価５．０ｍｇ／ｇのマレイン酸変性ホモポリプロピレン）を用いて厚さ１２μｍで形成した。続いて、１層目の表面層の前駆体となる層上に、２層目の第二の基材層の前駆体となる層を、無機顔料を添加した樹脂材料Ｂ（ホモポリプロピレン）を用いて厚さ１０８μｍで形成した。これにより、２層の合計厚さが１２０μｍの積層樹脂前駆体を形成した。
続いて、積層樹脂前駆体を１軸延伸法によって４倍に延伸することで、厚さ３０μｍの基材（表面層の膜厚３μｍ、第二の基材層の膜厚２７μｍ）を形成した。
【００４１】
（印刷層及びプライマー層形成工程）
基材の表面層上に、グラビア印刷方式にて絵柄印刷を施して印刷層を形成した。印刷層は、２液型ウレタンインキ（Ｖ１８０；東洋インキ製造株式会社製）に、当該インキのバインダー樹脂分に対してヒンダードアミン系光安定化剤（キマソーブ９４４；ＢＡＳＦ社製）を０．５質量％添加したインキを用いて形成した。
また、基材の第二の基材層の裏面にプライマー層を形成した。プライマー層は、グラビア印刷方式にて印刷層と同様の２液型ウレタンインキを印刷することにより形成した。
【００４２】
（透明樹脂層形成工程）
続いて、印刷層を形成した基材のおもて面（印刷層形成面）に、接着剤層としてドライラミネート用接着剤（タケラックＡ５４０；三井化学株式会社製；塗布量２ｇ／ｍ２）を塗布した。この後、印刷層を形成した基材のおもて面に接着剤層を介して透明樹脂シートをドライラミネート法にて貼り合わせることにより、透明樹脂層を形成した。透明樹脂層の表面には、エンボス模様を施した。
【００４３】
（表面保護層形成工程）
エンボス模様を施した透明樹脂層の表面に、２液硬化型ウレタントップコート（Ｗ１８４；ＤＩＣグラフィックス株式会社製）を塗布厚６ｇ／ｍ２にて塗布し、乾燥させて表面保護層を形成した。
これにより、サンプル１を構成する総厚１２０μｍの化粧シートを得た。
【００４４】
＜サンプル２＞
表面層を、樹脂材料Ｃ（ランダムポリプロピレンに酸価５．０ｍｇ／ｇの酸変性ポリプロピレンを５０質量％配合の樹脂）とした以外はサンプル１と同様にして、サンプル２を構成する化粧シートを形成した。
サンプル２の表面層の酸価は、２．５ｍｇ／ｇである。
＜サンプル３＞
表面層を、樹脂材料Ｄ（酸価４．０ｍｇ／ｇのマレイン酸変性した直鎖低密度ポリエチレン）で形成した以外はサンプル１と同様にして、サンプル３を構成する化粧シートを形成した。
【００４５】
＜サンプル４＞
表面層及び第二の基材層を樹脂材料Ｂ（ホモポリプロピレン）で形成した以外は、サンプル１と同様にして、サンプル４を構成する化粧シートを形成した。
＜サンプル５＞
表面層及び第二の基材層を樹脂材料Ｂで形成し、延伸せず、２層の合計厚さを１２０μｍとした以外は、サンプル１と同様にして、サンプル５を構成する化粧シートを形成した。
【００４６】
＜サンプル６＞
表面層及び第二の基材層を樹脂材料Ｅ（ランダムポリプロピレン）で形成し、延伸しないこと以外は、サンプル１と同様にして、サンプル６を構成する化粧シートを形成した。
＜サンプル７＞
表面層を、樹脂材料Ｆ（ランダムポリプロピレンに酸価５．０ｍｇ／ｇの酸変性ポリプロピレンを６０質量％配合の樹脂）とし、延伸倍率を５倍に変更した以外はサンプル１と同様にして、サンプル７を構成する化粧シートを形成した。
サンプル７の表面層の酸価は、３ｍｇ／ｇである。
【００４７】
＜サンプル８＞
表面層を、樹脂材料Ｇ（ランダムポリプロピレンに酸価５．０ｍｇ／ｇの酸変性ポリプロピレンを１０質量％配合の樹脂）とした以外はサンプル１と同様にして、サンプル８を構成する化粧シートを形成した。
サンプル８の表面層の酸価は、０．５ｍｇ／ｇである。
各サンプルの構成を表１に示す。表１には、評価についても併せて記載した。
【００４８】
【表１】
2019018525.tif 000004
【００４９】
＜化粧シートの性能評価＞
各サンプルの化粧シートに対して、性能の評価を実施した。
［引っ張り弾性率］
各サンプルの化粧シートを、テンシロン万能材料試験機によって５０ｍｍ／ｍｉｎで引っ張って、弾性率を測定した。
弾性率の評価については、次の通りである。
○：良好（弾性率５００ＭＰａ以上）
×：不良（弾性率５００ＭＰａ未満）
【００５０】
［不燃性試験］
各サンプルの化粧シートを金属板に貼り合わせて、ＩＳＯ５６６０−１に準拠したコーンカロリーメータ試験機による発熱性試験を実施した。不燃性は、建築基準法施行令第１０８条の２第１号および第２号の規定を満足したか否かで判定した。
評価は次の通りである。
○：良好（規格内）
×：不良（規格外）
【００５１】
［層間密着試験］
層間密着試験は、透明樹脂層と基材との密着力（接着性）を評価する試験である。層間密着試験は、各サンプルの化粧シートを用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ６８５４−２に従って実施した。
評価は次の通りである。
○：良好（規格内）
△：やや悪化（規格内）
×：不良（規格外）
表１から分かるように、本発明に基づくサンプル１〜３では、接着性、弾性率、及び不燃性とも良好であった。
【００５２】
一方、サンプル４では、延伸したため弾性率は合格であり、薄膜のため不燃性も合格であったが、表面層が酸変性していないため接着性が不十分であった。また、サンプル５では、延伸しないため接着性が合格であり、厚膜であるため弾性率も合格であったが、薄膜でないため不燃性が不十分であった。更に、サンプル６では、薄膜であるため不燃性が合格であり、配向していないため接着性が合格であったが、弾性率が不十分であった。また、サンプル７では、弾性率及び不燃性は合格であったが、延伸したものの配向係数が高いために接着性がやや悪化した。また、サンプル８では、弾性率及び不燃性は合格であったが、延伸したものの酸価が低いことから接着性が不十分であった。
【符号の説明】
【００５３】
１  化粧シート
２  表面保護層
３  透明樹脂層
４  接着剤層
５  印刷層
６  基材
６−１  表面層（基材層）
６−２〜６−ｎ  表面層以外の他の基材層
７  隠蔽層
８  プライマー層
９  基材板
【図１】
2019018525.tif 000005