(57)【要約】【課題】硬化性に優れ、得られた硬化膜の延伸性、特に低温での延伸性に優れ、かつ、色相に優れ、吐出安定性が優れた高画質が得られるインクジェットインキセットを提供すること。【解決手段】少なくとも１対の同じ色相を有する濃色インキ及び淡色インキを含むインクジェットインキセットであって、  濃色インキ及び淡色インキが、いずれも顔料（Ａ）、光重合開始剤（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）、を含み、  被記録媒体上でのＣＩＥＬＡＢ色空間において定義される色相角Ｈ°における、前記濃色インキの色相角Ｈ°（Ｘ）と、前記淡色インキの色相角Ｈ°（Ｙ）が、｜Ｘ−Ｙ｜＜３０°の関係を満たすことを特徴とするインクジェットインキセット。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１対の同じ色相を有する濃色インキ及び淡色インキを含むインクジェットインキセットであって、
濃色インキ及び淡色インキが、いずれも顔料（Ａ）、光重合開始剤（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）、を含み、
被記録媒体上でのＣＩＥＬＡＢ色空間において定義される色相角Ｈ°における、前記濃色インキの色相角Ｈ°（Ｘ）と、前記淡色インキの色相角Ｈ°（Ｙ）が、
｜Ｘ−Ｙ｜＜３０°
の関係を満たすことを特徴とするインクジェットインキセット。
【請求項２】
前記濃色インキ及び前記淡色インキが、前記光重合開始剤（Ｂ）として、アシルフォスフィンオキサイド系化合物（Ｂ−１）を含むことを特徴とする請求項１に記載のインクジェットインキセット。
【請求項３】
前記濃色インキが、前記光重合開始剤（Ｂ）として、さらに、チオキサントン系化合物（Ｂ−２）及び／又はα−アミノアルキルフェノン系化合物（Ｂ−３）を含むことを特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェットインキセット。
【請求項４】
前記淡色インキが、前記光重合開始剤（Ｂ）として、前記チオキサントン系化合物（Ｂ−２）を、実質的に含まないことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェットインキセット。
【請求項５】
前記淡色インキが、前記光重合開始剤（Ｂ）として、前記α−アミノアルキルフェノン系化合物（Ｂ−３）を、実質的に含まないことを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェットインキセット。
【請求項６】
前記淡色インキ中の前記光重合開始剤（Ｂ）の含有量が、前記濃色インキ中の前記光重合開始剤（Ｂ）の含有量より多いことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェットインキセット。
【請求項７】
前記濃色インキと淡色インキが、前記重合性化合物（Ｃ）として、単官能モノマー（Ｃ−１）及び多官能モノマー（Ｃ−２）を含み、
前記濃色インキ中の前記多官能モノマー（Ｃ−２）／重合性化合物（Ｃ）の質量比（γ）と、前記淡色インキ中の前記多官能モノマー（Ｃ−２）／重合性化合物（Ｃ）の質量比（δ）が、γ＜δの関係を満たすことを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載のインクジェットインキセット。
【請求項８】
前記単官能モノマー（Ｃ−１）が、分子内に環状構造を有する単官能モノマー（Ｃ−１−１）を含むことを特徴とする請求項７に記載のインクジェットインキセット。
【請求項９】
前記分子内に環状構造を有する単官能モノマー（Ｃ−１−１）が、アクリロイル基を有し、かつ、複素環構造を有する単官能モノマー及び／又はアクリロイル基を有し、かつ、脂環構造を有する単官能モノマーを含むことを特徴とする請求項８に記載のインクジェットインキセット。
【請求項１０】
前記分子内に環状構造を有する単官能モノマー（Ｃ−１−１）が、Ｎ−ビニルカプロラクタムを含み、前記Ｎ−ビニルカプロラクタムの含有量が、インクジェットインキの全質量に対して、５〜３５質量％であることを特徴とする請求項８又は９に記載のインクジェットインキセット。
【請求項１１】
前記多官能モノマー（Ｃ−２）が、アクリロイル基を２個有し、かつ、分子内に環状構造を有する２官能モノマーを含むことを特徴とする請求項７〜１０のいずれか１項に記載のインクジェットインキセット。
【請求項１２】
前記濃色インキが、シアンインキ及びマゼンタインキを含み、
前記淡色インキが、ライトシアンインキ及びライトマゼンタインキを含むことを特徴とする請求項１〜１１のいずれか１項に記載のインクジェットインキセット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも１対の同じ色相を有する濃色インキ及び淡色インキを含むインクジェットインキセットに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、紙などの被記録媒体に、画像データ信号に基づき画像を形成する記録方法として、種々の方式が利用されてきた。このうち、インキの微小液滴を飛翔・着弾させ、画像や文字を形成するインクジェット方式は、安価な装置であり、必要とされる画像部のみにインキを吐出し被記録媒体上に直接画像を形成するため、効率がよく、ランニングコストが安い。さらに、インクジェット方式は騒音が小さく、記録方法として優れている。
【０００３】
近年、インクジェット方式の記録方法において、水性インクジェットインキや溶剤インクジェットインキと比較して、高い塗膜耐性を有し、かつ、乾燥性に優れ画像が滲みにくく様々な被記録媒体、例えばプラスチックやガラスなどの非吸収性の被記録媒体にも記録できるインキとして、紫外線などの照射により硬化する活性エネルギー線硬化型インクジェットインキが注目を集めている。
【０００４】
また、インクジェット方式では、粒状性を改善した滑らかな階調性を得るために、濃色インキと淡色インキからなる同じ色相のインキセットを用いる方法が知られている。
【０００５】
しかしながら、１つ以上のエチレン性不飽和結合を有する重合性化合物、光重合開始剤などによって構成される活性エネルギー線硬化型インクジェットインキは、使用する光重合開始剤によって硬化膜の色相が変化する。さらに、強い活性エネルギー線を照射し硬化させるため、光重合開始剤が分解することでも硬化膜の色相が変化する。特に、淡色インキにおいて顕著であり、濃色インキと淡色インキからなる同じ色相のインキセットを用いても目的の高品質の画質を得ることができないという課題があった。
【０００６】
例えば、特許文献１では、着色剤の含有量がインク組成物全体の２質量％以下で、特定の増感剤を使用した硬化感度に優れ、かつ硬化して得られる画像の色再現性に優れる淡色インク組成物が開示されている。
【０００７】
また、特許文献２では、少なくとも１対の同じ色相を有する濃色インク及び淡色インクを含有し、濃色インク中の単官能モノマー／多官能モノマーの質量比（Ｘ）と淡色インク中の単官能モノマー／多官能モノマーの質量比（Ｙ）が、Ｘ＞Ｙとすることによって、生産性に優れ、得られた硬化膜の延伸性に優れ、かつ、色相に優れ粒状性が低減された画像を得られるインクジェット記録用インキセットが開示されている。
【０００８】
また、特許文献３では、少なくとも１対の同じ色相を有する濃色インク組成物及び淡色インク組成物を含有し、濃色インク組成物中の顔料とチオキサントン系重合開始剤の質量比が４：１〜１：１、淡色インク組成物中の顔料とチオキサントン系重合開始剤の質量比が１：１〜１：８とすることによって、硬化感度に優れ、得られた硬化膜の被記録媒体との密着性に優れ、かつ、色相に優れ粒状性が低減された画像を得られるインクジェット記録用インキセットが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２０１０−０１８７０３号公報
【特許文献２】特開２０１２−１４０４９０号公報
【特許文献３】特開２０１２−１４０４９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかしながら、上記特許文献１の淡色インキでは、特定の増感剤によって淡色インキが黄変し、色再現性が劣る問題があった。さらに、硬化感度が上がる一方で、記録物を屋外に展示等した場合に、塗膜の延伸性が悪化する問題があった。上記特許文献２のインクジェットインキセットでは、淡色にチオキサントンを含むために淡色インキが黄変し、色再現性が劣る問題があった。さらに、十分な延伸性を得ることができず、特に記録物を屋外に展示等した場合に、塗膜の延伸性が悪化する問題があった。上記特許文献３のインクジェットインキセットでは、淡色にチオキサントンを含むために淡色インキが黄変し、色再現性が劣る問題があった。
【００１１】
本発明では、上記課題を解決するためになされたもので、硬化性に優れ、得られた硬化膜の延伸性、特に低温での延伸性に優れ、かつ、色相に優れ、吐出安定性が優れた高画質が得られるインクジェットインキセットを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、以下に示すインクジェットインキにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１３】
即ち、本発明は、少なくとも１対の同じ色相を有する濃色インキおよび淡色インキを含むインクジェットインキセットであって、濃色インキ及び淡色インキが、いずれも顔料（Ａ）、光重合開始剤（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）、を含み、
被記録媒体上でのＣＩＥＬＡＢ色空間において定義される色相角Ｈ°における、前記濃色インキの色相角Ｈ°（Ｘ）と、前記淡色インキの色相角Ｈ°（Ｙ）が、
｜Ｘ−Ｙ｜＜３０°
の関係を満たすことを特徴とするインクジェットインキセットに関する。
【００１４】
また、本発明は、上記濃色インキ及び上記淡色インキが、上記光重合開始剤（Ｂ）として、アシルフォスフィンオキサイド系化合物（Ｂ−１）を含むことを特徴とする上記インクジェットインキセットに関する。
【００１５】
また、本発明は、上記濃色インキが、上記光重合開始剤（Ｂ）として、さらに、チオキサントン系化合物（Ｂ−２）及び／又はα−アミノアルキルフェノン系化合物（Ｂ−３）を含むことを特徴とする上記インクジェットインキセットに関する。
【００１６】
また、本発明は、上記淡色インキが、上記光重合開始剤（Ｂ）として、上記チオキサントン系化合物（Ｂ−２）を、実質的に含まないことを特徴とする上記インクジェットインキセットに関する。
【００１７】
また、本発明は、上記淡色インキが、上記光重合開始剤（Ｂ）として、上記α−アミノアルキルフェノン系化合物（Ｂ−３）を、実質的に含まないことを特徴とする上記インクジェットインキセットに関する。
【００１８】
また、本発明は、上記淡色インキ中の上記光重合開始剤（Ｂ）の含有量が、上記濃色インキ中の前記光重合開始剤（Ｂ）の含有量より多いことを特徴とする上記インクジェットインキセットに関する。
【００１９】
また、本発明は、上記濃色インキと上記淡色インキが、上記重合性化合物（Ｃ）として、単官能モノマー（Ｃ−１）及び多官能モノマー（Ｃ−２）を含み、
上記濃色インキ中の上記多官能モノマー（Ｃ−２）／重合性化合物（Ｃ）の質量比（α）と、前記淡色インキ中の上記多官能モノマー（Ｃ−２）／重合性化合物（Ｃ）の質量比（β）が、α＜βの関係を満たすことを特徴とする上記インクジェットインキセットに関する。
【００２０】
また、本発明は、上記単官能モノマー（Ｃ−１）が、分子内に環状構造を有する単官能モノマー（Ｃ−１−１）を含むことを特徴とする上記インクジェットインキセットに関する。
【００２１】
また、本発明は、上記分子内に環状構造を有する単官能モノマー（Ｃ−１−１）として、アクリロイル基を有し、かつ、複素環構造を有する単官能モノマー及び／又はアクリロイル基を有し、かつ、脂環構造を有する単官能モノマーを含むことを特徴とする上記インクジェットインキセットに関する。
【００２２】
また、本発明は、上記分子内に環状構造を有する単官能モノマー（Ｃ−１−１）が、Ｎ−ビニルカプロラクタムを含み、
前記Ｎ−ビニルカプロラクタムの含有量が、インクジェットインキの全質量に対して、５〜３５質量％であることを特徴とするインクジェットインキセットに関する。
【００２３】
また、本発明は、上記多官能モノマー（Ｃ−２）が、アクリロイル基を２個有し、かつ、分子内に環状構造を有する２官能モノマーであることを特徴とする上記インクジェットインキセットに関する。
【００２４】
また、本発明は、上記濃色インキとして、シアンインキ及びマゼンタインキを含み、
上記淡色インキとして、ライトシアンインキ及びライトマゼンタインキを含むことを特徴とする上記インクジェットインキセットに関する。
【発明の効果】
【００２５】
本発明によって、硬化性に優れ、得られた硬化膜の延伸性、特に低温での延伸性に優れ、かつ、色相に優れ、吐出安定性が優れた高画質が得られるインクジェットインキセットを提供することができた。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に制限されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
【００２７】
＜インクジェットインキセット＞
本発明のインクジェットインキセットは、少なくとも１対の同じ色相を有する濃色インキ及び淡色インキを含むインクジェットインキセットであって、被記録媒体上でのＣＩＥＬＡＢ色空間において定義される色相角Ｈ°において、前記濃色インキの色相角Ｈ°（Ｘ）と、前記淡色インキの色相角Ｈ°（Ｙ）が、｜Ｘ−Ｙ｜＜３０°の関係を満たすことを特徴とする。
以下、本発明のインクジェットインキセットについて詳細に説明する。
【００２８】
本発明のインクジェットインキセットを構成するインキは、少なくとも１対の同じ色相を有する濃色インキ及び淡色インキを含む。ここで、「１対の同じ色相を有する濃色インキ及び淡色インキ」とは、多色のインクジェット記録をする際に使用されるインクジェットインキの色相が実質的に同じであって、色の濃淡のみが異なる少なくとも２種のインキを１対としたものであり、色材の含有量が異なる１対のインキを意味する。さらに、濃度の異なる３種以上のインキを含有してもよい。
【００２９】
本発明において、淡色インキは、同じ色相の濃色インキの名に「ライト」をつけて表す。例えば、濃色インキがシアンインキの場合、同じ色相の淡色インキはライトシアンインキとなる。
【００３０】
上記濃色インキと淡色インキにより構成される１対のインキの色相は、特に限定されないが、上記濃色インキとしては、例えば、シアンインキ、マゼンタインキ、イエローインキ及びブラックインキからなる群から選ばれる少なくとも１種を使用することができる。上記淡色インキとしては、例えば、ライトシアンインキ、ライトマゼンタインキ、ライトイエローインキ及びグレーインキからなる群から選ばれる少なくとも１種を使用することができる。中でも、画像を形成する際に、使用頻度が高い濃色インキであるシアンインキ、マゼンタインキ及びブラックインキから選ばれることが好ましく、より使用頻度が高いシアンインキ及びマゼンタインキからなる群から選ばれることがより好ましい。さらに、シアンインキであることが特に好ましい。
【００３１】
本発明において、例えば、淡色インキがライトシアンインキである場合、インキセット全体としては、濃色インキとしてシアンインキを含み、更に、その他にイエロー、マゼンタ、ブラック及びホワイトよりなる群から選択された濃色インキを含むことが好ましい。さらに、濃色インキとして、オレンジインキ、グリーンインキ、バイオレットインキを含むことができる。
【００３２】
［色相角Ｈ°］
本発明のインクジェットインキセットは、少なくとも１対の同じ色相を有する濃色インキ及び淡色インキを備えたインクジェットインキセットであって、被記録媒体上でのＣＩＥＬＡＢ色空間において定義される色相角Ｈ°において、上記濃色インキの色相角Ｈ°（Ｘ）と、上記淡色インキの色相角Ｈ°（Ｙ）が、｜Ｘ−Ｙ｜＜３０°の関係を満たすことが好ましく、｜Ｘ−Ｙ｜＜２０°がより好ましい。上記範囲内であると、粒状感が抑制され、滑らかな階調性のある画質が得られる。
本明細書で、「色相角Ｈ°」とは、ＪＩＳ  Ｚ  ８７８１−４：２０１３に準拠して計算される相関量を意味する。色相角Ｈ°は、Ｈ°＝ｔａｎ-1（ｂ*／ａ*）＋１８０（ａ*＜０の場合）、又は、Ｈ°＝ｔａｎ-1（ｂ*／ａ*）＋３６０（ａ*＞０の場合）により求められる。
「ａ*」及び「ｂ*」は、各色のインキを単色で網点面積率が１００％の画像を形成した際のＣＩＥ１９７６Ｌａ*ｂ*色空間における値である。また、測定機は、グレタグ社製ＳＰＭ１００−ＩＩを用いる。
なお、網点面積率とは、単位面積あたりに占める網点の面積の割合を百分率で表したものを意味する。
【００３３】
上記被記録媒体は、軟質塩化ビニルであることが好ましい。軟質塩化ビニルとしては、例えばＭＥＴＡＭＡＲＫ社製のＭＤ５などが挙げられる。
【００３４】
上記濃色インキとして、シアンインキの色相角Ｈ°が２００〜２６０°、マゼンタインキの色相角Ｈ°が３３０〜３６０°、イエローインキの色相角Ｈ°が８０〜１１０°の範囲であることが好ましい。
【００３５】
上記淡色インキとして、ライトシアンインキの色相角Ｈ°が２００〜２６０°、ライトマゼンタインキの色相角Ｈ°が３３０〜３６０°、イエローインキの色相角Ｈ°が８０〜１１０°の範囲であることが好ましい。
【００３６】
以下、本発明のインクジェットインキを構成する濃色インキ及び淡色インキ（以下、本発明のインクジェットインキともいう）に含まれるか、又は含まれ得る成分について説明する。
【００３７】
＜インクジェットインキ＞
［顔料（Ａ）］
本発明のインクジェットインキは、顔料を含む。本発明に用いることができる顔料としては、特に制限はなく、公知の顔料を用いることができる。顔料は、無機顔料及び有機顔料のいずれも用いることができる。印刷用途及び塗料用途に一般的に使用される顔料であってよく、それら顔料から発色性及び耐光性等の必要となる用途に応じて適切な顔料を選択することができる。
【００３８】
上記無機顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラックなどのカーボンブラック類、酸化鉄、酸化チタンなどが挙げられる
【００３９】
上記有機顔料としては、β−ナフトール系、β−オキシナフトエ酸系、β−オキシナフトエ酸系アニリド系、アセト酢酸アニリド系、ピラゾロン系等の溶性アゾ顔料； β−ナフトール系、β−オキシナフトエ酸系アニリド系、アセト酢酸アニリド系モノアゾ、アセト酢酸アニリド系ジスアゾ、ピラゾロン系などの不溶性アゾ顔料；銅フタロシアニンブルー、ハロゲン化（例えば、塩素化または臭素化）銅フタロシアニンブルー、スルホン化銅フタロシアニンブルー、金属フリーフタロシアニン等のフタロシアニン系顔料；キナクリドン系、ジオキサジン系、スレン系（ピラントロン、アントアントロン、インダントロン、アントラピリミジン、フラバントロン、チオインジゴ系、アントラキノン系、ペリノン系、ペリレン系など）、イソインドリノン系、金属錯体系、キノフタロン系、ジケトピロロピロール系等の多環式顔料および複素環式顔料などが挙げられる。
【００４０】
さらに詳しくは、Ｃ．Ｉ．カラーインデックスで示すと、上記シアン色を呈する顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １、２、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、６０、６２などが挙げられる。
【００４１】
上記マゼンタ色を呈する顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  ＲＥＤ  １、３、５、１９、２１、２２、３１、３８、４２、４３、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４８：５、４９：１、５０、５２、５３：１、５７：１、５７：２、５８：４、６３：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８３、９０、１０４、１０８、１１２、１１４、１２２、１４４、１４６、１４８、１４９、１５０、１６６、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７６、１７７、１７８、１８４、１８５、１８７、１９３、２０２、２０９、２１４、２４２、２５４、２５５、２６４、２６６、２６９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９などが挙げられる。
【００４２】
上記イエロー色を呈する顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、１８、２４、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１００、１０８、１０９、１１０、１１４、１２０、１２８、１２９、１３８、１３９、１７４、１５０、１５１、１５４、１５５、１６７、１８０、１８５、２１３などが挙げられる。
【００４３】
上記ブラック色を呈する顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  １、６、７、９、１０、１１、２８、２６、３１などが挙げられる。
【００４４】
上記ホワイト色を呈する顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｗｈｉｔｅ  ５、６、７、１２、２８などが挙げられる。
【００４５】
上記グリーン色を呈する顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  １、２、３、４、７、８、１０、１５、１７、２６、３６、４５、５０などが挙げられる。
【００４６】
上記バイオレット色を呈する顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １、２、３、４、５：１、１２、１３、１５、１６、１７、１９、２３、２５、２９、３１、３２、３６、３７、３９、４２などが挙げられる。
上記オレンジ色を呈する顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  １３、１６、２０、３４、３６、３８、３９、４３、５１、６１、６３、６４、７４などが挙げられる。
【００４７】
上記顔料の中でも、シアン色を呈する顔料は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３、１５：４がより好ましく、マゼンタ色を呈する顔料は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  ＲＥＤ  １２２、２０２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９がより好ましく、イエロー色を呈する顔料は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４、１２０、１５０、１８０、１８５、２１３がより好ましく、ブラック色を呈する顔料は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７がより好ましい。
【００４８】
本発明において、上記顔料は、１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００４９】
本発明において、上記濃色インキと上記淡色インキの顔料（Ａ）は、同じＣ．Ｉ．カラーインデックスである顔料を用いることがより好ましい。例えば、濃色インキとしてシアンインキに、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３を用いた場合、淡色インキとしてライトシアンインキにも、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３を用いる。
【００５０】
本発明において、上記濃色インキ中の顔料（Ａ）の含有量は、濃色インキの全質量に対して、０．５〜２０質量％であることが好ましく、１〜１０質量％がより好ましく、２〜５質量％がさらに好ましい。含有量を上記範囲にすることで、印刷物の色濃度や耐光性の点で良好な結果を得ることが容易となる。特に、シアンインキの場合、２〜４質量％が好ましく、マゼンタインキの場合、４〜６質量％が好ましい。
【００５１】
上記淡色インキ中の顔料（Ａ）の含有量は、淡色インキの全質量に対して、０．０５〜２．０質量％であることが好ましく、０．１〜１．５質量％がより好ましく、０．２〜０．１．２質量％がさらに好ましい。特に、ライトシアンインキの場合、０．２〜０．８質量％が好ましく、ライトマゼンタインキの場合、０．７〜１．２質量％が好ましい。
【００５２】
同じ色相を有する濃色インキと淡色インキの顔料（Ａ）の含有量の質量比は、３０：１〜４：１が好ましく、２０：１〜５：１がより好ましく、１０：１〜６：１がさらに好ましい。含有量の質量比が上記範囲内であると、滑らかな階調性のある画質が得られる。
【００５３】
［光重合開始剤（Ｂ）］
本発明のインクジェットインキは、光重合開始剤（Ｂ）を含む。本発明に用いることができる光重合開始剤としては、特に制限はなく、公知の光重合開始剤を用いることができる。
また、光重合開始剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
なお、光重合開始剤は、活性放射線等の外部エネルギーを吸収して重合開始種を生成する化合物だけでなく、特定の活性エネルギー線を吸収して重合開始剤の分解を促進させる化合物（いわゆる増感剤）も含まれる。
【００５４】
本発明において、濃色インキ及び淡色インキが含有する光重合開始剤（Ｂ）は、いずれもアシルフォスフィンオキサイド系化合物（Ｂ−１）を含むことが好ましい。
【００５５】
（アシルフォスフィンオキサイド系化合物（Ｂ−１））
アシルフォスフィンオキサイド系化合物（Ｂ−１）としては、具体的に、ジフェニルアシルフェニルフォスフィンオキサイド、エトキシ（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイドなどが挙げられる。中でも、硬化性、色相、重合性化合物の溶解性の観点から、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイドが好ましい。
【００５６】
本発明において、濃色インキ中のアシルフォスフィンオキサイド系化合物（Ｂ−１）の含有量は、濃色インキの全質量に対して、１〜２０質量％であることが好ましく、５〜１５質量％がより好ましく、７〜１２質量％がさらに好ましい。含有量が、上記範囲内であると、濃色インキは、硬化性に優れる。
【００５７】
また、淡色インキ中のアシルフォスフィンオキサイド系化合物（Ｂ−１）の含有量は、淡色インキの全質量に対して、３〜２０質量％であることが好ましく、６〜１５質量％がより好ましく、９〜１２質量％がさらに好ましい。含有量が、上記範囲内であると、淡色インキは、硬化膜の色相変化が少なく、硬化性にも優れる。
【００５８】
また、淡色インキ中のアシルフォスフィンオキサイド系化合物（Ｂ−１）の含有量は、濃色インキ中のアシルフォスフィンオキサイド系化合物（Ｂ−１）の含有量より多いことが好ましい。
【００５９】
また、淡色インキ中のアシルフォスフィンオキサイド系化合物（Ｂ−１）の含有量と濃色インキ中のアシルフォスフィンオキサイド系化合物（Ｂ−１）の含有量の質量比は、３：１〜１：１が好ましく、２：１〜１．０１：１がより好ましい。
【００６０】
本発明において、濃色インキは、光源として、発光ピーク波長が３８０〜４２０ｎｍの範囲の紫外線を発生する発光ダイオード（以下、「ＵＶ−ＬＥＤ」）を用いる場合、硬化性の観点から、チオキサントン系化合物（Ｂ−２）及び／又はα−アミノアルキルフェノン系化合物（Ｂ−３）を含むことが好ましい。
【００６１】
（チオキサントン系化合物（Ｂ−２））
チオキサントン系化合物（Ｂ−２）としては、具体的に、チオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントンなどが挙げられる。中でも、硬化性の観点から、２−イソプロピルチオキサントンが好ましい。
【００６２】
本発明において、濃色インキ中のチオキサントン系化合物（Ｂ−２）の含有量は、濃色インキの全質量に対して、０．１〜１０質量％であることが好ましく、０．２〜７質量％がより好ましく、０．２〜５質量％がさらに好ましい。
【００６３】
淡色インキ中のチオキサントン系化合物（Ｂ−２）の含有量は、０〜５質量％が好ましく、０〜２質量％がより好ましく、実質的に含まないことがさらに好ましい。なお、実質的に含まないとは、淡色インキの全質量に対して、０．０５質量％未満である。
【００６４】
（α−アミノアルキルフェノン系化合物（Ｂ−３））
α−アミノアルキルフェノン系化合物（Ｂ−３）としては、具体的に、２−メチル−１−[４−（メトキシチオ）−フェニル]−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２−（ジメチルアミノ）−２−[（４−メチルフェニル）メチル]−１−［４−（４−モルフォリニル）フェニル−１−ブタノンなどが挙げられる。中でも、光源として、ＵＶ−ＬＥＤを用いる場合、硬化性の観点から、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２−（ジメチルアミノ）−２−[（４−メチルフェニル）メチル]−１−［４−（４−モルフォリニル）フェニル−１−ブタノンが好ましい。
【００６５】
本発明において、濃色インキ中のα−アミノアルキルフェノン系化合物（Ｂ−３）の含有量は、濃色インキの全質量に対して、０．１〜６質量％であることが好ましく、０．２〜５質量％がより好ましい。
【００６６】
淡色インキ中のα−アミノアルキルフェノン系化合物（Ｂ−３）の含有量は、０〜５質量％が好ましく、０〜２質量％がより好ましく、実質的に含まないことがさらに好ましい。なお、実質的に含まないとは、淡色インキの全質量に対して、０．０５質量％未満である。
【００６７】
本発明において、チオキサントン系化合物（Ｂ−２）及び／又はα−アミノアルキルフェノン系化合物（Ｂ−３）は、顔料（Ａ）を１．０質量％以上含むインクジェットインキに用いることが好ましく、１．５質量％以上がより好ましく、２質量％以上がさらに好ましい。
【００６８】
上述したように、硬化膜の色相は、光重合開始剤又はそれらの分解物により変化し、特に、淡色インキで顕著になる。例えば、光源として、ＵＶ−ＬＥＤを用いる場合、３８０〜４２０ｎｍに高い吸収をもつ光重合開始剤であるα−アミノアルキルフェノン系化合物（Ｂ−３）や重合開始剤の分解を促進させるチオキサントン系化合物（Ｂ−２）を使用する。このような化合物を用いた場合、硬化性には優れるが、硬化膜の色相が黄色味にずれて色再現性が損なわれる。そのため、特に、濃色インキと淡色インキの顔料（Ａ）の含有量の質量比が、６：１以上の場合、淡色インキには、チオキサントン系化合物（Ｂ−２）を実質的に含まないことが好ましく、８：１〜１０：１の場合にはチオキサントン系化合物（Ｂ−２）を実質的に含まないことがより好ましい。さらに、α−アミノアルキルフェノン系化合物（Ｂ−３）を実質的に含まないことが特に好ましい。
なお、実質的とは、インクジェットインキの全質量に対して、０．０５質量％未満である。
【００６９】
本発明の効果が低下しない範囲で、光重合開始剤（Ｂ−１）〜（Ｂ−３）以外のその他の光重合開始剤を含んでもよい。具体的には、ベンゾフェノン系化合物、アミン系化合物、α−ヒドロキシアルキルフェノン系化合物、ジアルコキシアセトフェノン系化合物などが挙げられる。中でも、表面硬化性の点から、ベンゾフェノン系化合物、アミン系化合物が好ましい。
【００７０】
前記ベンゾフェノン系化合物としては、例えば、ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、イソフタルフェノン、４−ベンゾイル−４'−メチル−ジフェニルスルフィド等が挙げられる。中でも、表面硬化性の観点から４−ベンゾイル−４'−メチル−ジフェニルスルフィドが好ましい。ベンゾフェノン系化合物を含む場合、インクジェットインキの全質量に対して、０．１〜５質量％が好ましく、０．２〜３質量％がより好ましい。
【００７１】
前記アミン系化合物としては、例えば、トリメチルアミン、メチルジメタノールアミン、トリエタノールアミン、ｐ−ジエチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、エチル−４−ジメチルアミノベンゾエート、及び４，４'−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、及びエチルヘキシル−４−ジメチルアミノベンゾエート等の３級アミン化合物が挙げられる。中でも、硬化性の観点からエチル−４−ジメチルアミノベンゾエート、４，４'−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが好ましい。前記アミン系化合物を含む場合、インクジェットインキの全重量に対して０．１〜５質量％が好ましく、０．２〜３質量％がより好ましい。
【００７２】
光重合開始剤（Ｂ）の総含有量は、後述する重合性化合物（Ｃ）の全質量に対して、２〜２５質量％であることが好ましく、５〜２０質量％がより好ましい。光重合開始剤（Ｂ）の総含有量が５質量％以上であると、良好な硬化性を得ることが容易である。一方、光重合開始剤（Ｂ）の総含有量が２０質量％以下であると、低温度においても光重合開始剤の未溶解成分が発生せず、良好な吐出安定性を得ることができる。
【００７３】
本発明において、淡色インキ中の光重合性開始剤（Ｂ）の総含有量を（α）、濃色インキ中の光重合性開始剤（Ｂ）の総含有量を（β）とした場合、α＞βであることが好ましい。より好ましくは、０．１＜α−β＜１０で、さらに好ましくは、０．２＜α−β＜５である。上記範囲であると、濃色インキと淡色インキの硬化性が同じになり、濃色インキと淡色インキ間での滲みが抑制され、粒状性がなく滑らかな画質を得ることができる。
【００７４】
［重合性化合物（Ｃ）］
ここで本明細書において、「（メタ）アクリロイル」、「（メタ）アクリル酸」、「（メタ）アクリレート」、及び「（メタ）アクリロイルオキシ」といった記載は、特に説明がない限り、それぞれ、「アクリロイル及び／またはメタクリロイル」、「アクリル酸及び／またはメタクリル酸」、「アクリレート及び／またはメタクリレート」、及び「アクリロイルオキシ及び／またはメタクリロイルオキシ」を意味する。また、「ＰＯ」は「プロピレンオキサイド」を、「ＥＯ」は「エチレンオキサイド」を表す。
【００７５】
本発明のインクジェットインキは、重合性化合物（Ｃ）を含む。本発明に用いることができる重合性化合物は、ラジカル重合反応、カチオン重合反応、二量化反応など公知の重合性もしくは架橋性材料を用いることができる。中でも、塗膜耐性、密着性、硬化性の観点から、ラジカル重合性化合物であることが好ましく、少なくとも１個のエチレン性不飽和二重結合を有する付加重合性化合物であることがさらに好ましい。具体的には、分子内に（メタ）アクリロイル基、アリル基、ビニル基、ビニルエーテル基、内部二重結合性基（マレイン酸など）を有する化合物が好ましい。中でも、硬化性の点で、（メタ）アクリロイル基、ビニル基を有する化合物がさらに好ましい。
また、本発明に用いることができる重合性化合物は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせてもよい。
【００７６】
本発明のインクジェットインキは、重合性化合物（Ｃ）として、単官能モノマー（Ｃ−１）及び多官能モノマー（Ｃ−２）を含み、濃色インキ中の多官能モノマー（Ｃ−２）と重合性化合物（Ｂ）の質量比（（Ｃ−２）／（Ｂ））であるγと、淡色インキ中の多官能モノマー（Ｃ−２）と重合性化合物（Ｃ）の質量比（（Ｃ−２）／（Ｃ））であるδが、γ＜δの関係を満たすことが好ましい。より好ましくは、１．０５＜δ／γ＜４であり、さらに好ましくは、１．１＜δ／γ＜２である。上記範囲であると、濃色インキと淡色インキの硬化性が同じになり、濃色インキと淡色インキ間での滲みが抑制され、粒状性がなく滑らかな画質を得ることができる。
【００７７】
（単官能モノマー（Ｃ−１））
単官能モノマー（Ｃ−１）は、分子内にエチレン性不飽和結合を１つ有する化合物である。具体的には、（メタ）アクリロイル基、アリル基、ビニル基、ビニルエーテル基、内部二重結合性基（マレイン酸など）を有する化合物が好ましい。中でも、硬化性の点で、（メタ）アクリロイル基、ビニル基を有する化合物がさらに好ましい。単官能モノマー（Ｃ−１）は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせてもよい。
【００７８】
（メタ）アクリロイル基を有する単官能モノマーとしては、具体的に、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、β−カルボキシルエチル（メタ）アクリレート、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキノール（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、アルコキシ化テトラヒドロフルフリルアクリレート、カプロラクトン（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノール（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（オキシエチル）（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノール（メタ）アクリレート、環状トリメチロールプロパンフォルマル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ノニルフェノールアクリレート、２−メチル−２−エチル−１、３−ジオキソラン−４−イル）メチルアクリレート、アクリロイルモルフォリンなどが挙げられる。
【００７９】
ビニル基を有する単官能モノマーとしては、具体的に、Ｎ−ビニルカルバゾール、１−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルホルムアミドなどが挙げられる。
【００８０】
本発明において、単官能モノマー（Ｃ−１）は、環状構造を有する単官能モノマー（Ｃ−１−１）を含むことが好ましい。なお、環状構造を有する単官能モノマーは、複素環構造を有する単官能モノマー、脂環構造を有する単官能モノマー、芳香環構造を有する単官能モノマーを含む。
【００８１】
本発明において、環状構造を有する単官能モノマー（Ｃ−１−１）として、（メタ）アクリロイル基を有し、かつ、複素環構造を有する単官能モノマーを含むことが好ましい。
【００８２】
前記（メタ）アクリロイル基を有し、かつ、複素環構造を有する単官能モノマーとしては、具体的に、（２−メチル−２−エチル−１、３−ジオキソラン−４−イル）メチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、アルコキシ化テトラヒドロフルフリルアクリレート、環状トリメチロールプロパンフォルマル（メタ）アクリレート、２−メチル−２−エチル−１、３−ジオキソラン−４−イル）メチルアクリレート、アクリロイルモルフォリンなどが挙げられる。中でも、硬化膜の延伸性、特に屋外暴露した後の硬化膜の延伸性の観点から、（２−メチル−２−エチル−１、３−ジオキソラン−４−イル）メチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、アルコキシ化テトラヒドロフルフリルアクリレート、環状トリメチロールプロパンフォルマル（メタ）アクリレート、２−メチル−２−エチル−１、３−ジオキソラン−４−イル）メチルアクリレートの何れか１つを含むことが好ましく、テトラヒドロフルフリルアクリレート、環状トリメチロールプロパンフォルマル（メタ）アクリレートの何れか１つを含むことがより好ましい。
【００８３】
本発明において、前記（メタ）アクリロイル基を有し、かつ、複素環構造を有する単官能モノマーの含有量は、インクジェットインキの全質量に対して、５〜２０％質量％であることが好ましく、５〜１５％質量％がより好ましい。含有量が、上記範囲内であると、屋外暴露した後の硬化膜の延伸性に優れる。
【００８４】
本発明において、環状構造を有する単官能モノマー（Ｃ−１−１）として、さらに、ビニル基を有し、かつ、複素環構造を有する単官能モノマーを含むことが好ましい。中でも、硬化性の観点から、Ｎ−ビニルカプロラクタムを含むことが好ましい。
【００８５】
本発明において、Ｎ−ビニルカプロラクタムの含有量は、インクジェットインキの全質量に対して、５〜３５質量％であることが好ましく、１０〜３０質量％がより好ましく、１０〜２５質量％がさらに好ましい。含有量が、上記範囲内であると、吐出安定性を損なうことなく、優れた硬化性を得ることができる。
【００８６】
前記脂環構造を有する単官能モノマーとしては、具体的に、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキノール（メタ）アクリレート、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノール（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（オキシエチル）（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノール（メタ）アクリレートなどが挙げられる。中でも、基材への密着性の観点から、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキノール（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートの何れか１つを含むことが好ましい。
【００８７】
本発明において、前記脂環構造を有する単官能モノマーの含有量は、インクジェットインキの全質量に対して、１〜２０％質量％であること好ましく、３〜１０％質量％より好ましい。含有量が、上記範囲内であると、吐出安定性を損なうことなく、優れた密着性を得ることができる。
【００８８】
前記芳香環構造を有する単官能モノマーとしては、具体的に、ベンジル（メタ）アクリレート、２−フェノキシエチルメタクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）クリレート、フェノキシベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノールＥＯ変性（メタ）アクリレート、ノニルフェノールＥＯ変性（メタ）アクリレート、ノニルフェノールＰＯ変性（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェノールＥＯ変性（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。中でも、硬化膜の延伸性の観点から、ベンジル（メタ）アクリレート、２−フェノキシエチルメタクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）クリレート、フェノキシベンジル（メタ）アクリレート、ノニルフェノールＥＯ変性（メタ）アクリレートの何れか１つを含むことが好ましい。
【００８９】
本発明において、前記芳香環構造を有する単官能モノマーの含有量は、インクジェットインキの全質量に対して、３０〜８０％質量％であることが好ましい。
【００９０】
単官能モノマー（Ｃ−１）のホモポリマーのガラス転移温度は、−５０〜１２０℃が好ましく、−２０〜１００℃がより好ましく、−１０〜８０℃がさらに好ましい。−５０℃以上で柔軟性が向上し、１２０℃以下で硬化性が向上する。
ここでホモポリマーのガラス転移温度は、カタログ値がある場合はその値を採り、カタログ値がない場合、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）法によって測定した。ＤＳＣ装置としては、ＳｅｉｋｏＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓＤＳＣ１２０Ｕを用い、測定温度は３０℃〜３００℃、昇温速度は１分間に２．５℃で測定した。
【００９１】
本発明において、単官能モノマー（Ｃ）の総含有量は、硬化性の観点から、インクジェットインキの全質量に対して、６０〜９０質量％であることが好ましく、６５〜８０質量％がより好ましい。さらに、延伸性の観点から、環状構造を有する単官能モノマー（Ｂ−１−１）の含有量が、単官能モノマー（Ｂ−１）の全質量に対して、８０〜１００質量％であることが好ましく、９０〜１００質量％がより好ましい。
【００９２】
（多官能モノマー（Ｃ−２））
前記多官能モノマー（Ｃ−２）は、分子内にエチレン性不飽和結合を２つ以上有する化合物である。具体的には、（メタ）アクリロイル基、アリル基、ビニル基、ビニルエーテル基、内部二重結合性基（マレイン酸など）を有する化合物が好ましい。中でも、硬化性の点で、（メタ）アクリロイル基を有する化合物がより好ましい。多官能モノマー（Ｃ−２）は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせてもよい。
【００９３】
（メタ）アクリロイル基を有する多官能モノマーとしては、具体的に、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールアクリレート、１，１０−デカンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ネオペンチルグリコール変性）トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦのＥＯ付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ付加物ジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ジメチロール-トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレートなどの２官能モノマー、
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトン変性トリス−（２−アクリロキシエチル）イソシアヌレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートなどの３官能モノマー、
ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレートなどの４官能モノマー、
ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートの５官能モノマー、
ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートの６官能モノマーなどが挙げられる。
【００９４】
本発明において、多官能モノマー（Ｃ−２）の分子量は、２００〜２，０００が好ましく、３００〜１，５００がより好ましく、５００〜１，０００がさらに好ましい。分子量２００以上で延伸性が良好であり、２，０００以下では硬化性が良好である。
【００９５】
本発明において、多官能モノマー（Ｃ−２）のホモポリマーのガラス転移温度は、−３０〜１２０℃が好ましく、−２０〜１００℃がより好ましく、−１０〜８０℃がさらに好ましい。−３０℃以上で柔軟性が向上し、１２０℃以下で硬化性が向上する。
【００９６】
本発明において、多官能モノマー（Ｃ−２）は、分子内にエチレン性不飽和結合を２つ有する２官能モノマーを含むことが好ましい。硬化膜の延伸性の観点から、３官能以上の多官能モノマーの含有量は、インクジェットインキの全質量に対して、５質量％以下であることが好ましく、３質量％以下がより好ましく、実質的に含まないことがさらに好ましい。なお、実質的に含まないとは、０．１％質量未満である。
【００９７】
本発明において、多官能モノマー（Ｃ−２）は、分子内で環状構造を有する多官能モノマーを含むことが好ましい。なお、環状構造を有する多官能モノマーは、複素環構造を有する多官能モノマー、脂環構造を有する多官能モノマー、芳香環構造を有する多官能モノマーを含む。
分子内で環状構造を有する多官能モノマーとしては、具体的に、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦのＥＯ付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ付加物ジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ジメチロール-トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル等の２官能モノマー、
ε−カプロラクトン変性トリス−（２−アクリロキシエチル）イソシアヌレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレートなどの３官能モノマーなどが挙げられる。
中でも、硬化膜の延伸性、特に、屋外暴露した後の硬化膜の延伸性の観点から、芳香環構造を有する多官能モノマーを含むことが好ましく、例えば、ビスフェノールＡのＥＯ付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦのＥＯ付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ付加物ジ（メタ）アクリレートが挙げられ、硬化性、延伸性の点からビスフェノールＡのＥＯ４モル付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ１０モル付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦのＥＯ４モル付加物ジ（メタ）アクリレートが好ましい。
【００９８】
本発明において、芳香環構造を有する多官能モノマーの含有量は、インクジェットインキの全質量に対して、１〜２０質量％であることが好ましく、２〜１５質量％がより好ましく、５〜１５質量％がさらに好ましい。含有量が、上記範囲であると、屋外暴露した後の硬化膜の延伸性を損なうことなく、優れた硬化性を得ることができる。
【００９９】
本発明において、インクジェットインキに含まれる多官能モノマー（Ｃ−２）の含有量は、インクジェットインキの全質量に対して、１〜２５質量％を含むことが好ましく、２〜２０質量％がより好ましく、５〜１５質量％がさらに好ましい。含有量が、上記範囲であると、硬化膜の延伸性を損なうことなく、優れた硬化性を得ることができる。
【０１００】
［重合性オリゴマー］
重合性化合物（Ｃ）として、重合性オリゴマーを含有してもよい。重合性オリゴマーは、分子内にエチレン性不飽和結合として、（メタ）アクリロイル基を有するものが好ましい。オリゴマーに含まれるチレン性不飽和結合数は、柔軟性と硬化性のバランスの観点から、１分子あたり１〜１５が好ましく、２〜６がより好ましく、２〜４が更に好ましく、２が特に好ましい。オリゴマーの重量平均分子量は４００〜１０，０００が好ましく、５００〜５，０００がより好ましい。ここで、「重量平均分子量」は、一般的なゲルパーミッションクロマトグラフィー（以下ＧＰＣ）によりスチレン換算分子量として求めることができる。
本発明においては、ＴＳＫｇｅｌカラム（東ソー社製）を用い、ＲＩ検出器を装備したＧＰＣ（東ソー社製、ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ）で、展開溶媒にＤＭＦを用いたときのポリスチレン換算分子量である。
【０１０１】
重合性オリゴマーとしては、例えば、脂肪族ウレタンアクリレートオリゴマー、芳香族ウレタンアクリレートオリゴマーなどのウレタンアクリレートオリゴマー、アクリルエステルオリゴマー、ポリエステルアクリレートオリゴマー、エポキシアクリレートオリゴマーなどが挙げられる。延伸性の点から、脂肪族ウレタンアクリレートオリゴマー、芳香族ウレタンアクリレートオリゴマーが好ましい。また、重合性オリゴマーは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせてもよい。
【０１０２】
硬化性と延伸性の両立という観点から、重合性オリゴマーの含有量は、インクジェットインキの全質量に対して、０．１〜１５質量％であることが好ましく、０．５〜１０質量％がより好ましく、１〜８質量％がさらに好ましい。
【０１０３】
本発明において、分子内に環状構造を有する重合性化合物の含有量は、重合性化合物（Ｃ）の全質量に対して、９０質量％以上であることが好ましく、１００質量％であることがより好ましい。
【０１０４】
［顔料分散剤］
本発明において、顔料の分散性及びインクジェットインキの保存安定性を向上させるために、顔料分散剤を使用することが好ましい。
本発明に用いることができる顔料分散剤としては、特に制限はなく、公知の顔料分散剤を用いることができる。中でも、塩基性官能基を有する樹脂型顔料分散剤が好ましく、前記塩基性官能基としては一級、二級、または三級アミノ基、ピリジン、ピリミジン、ピラジン等の含窒素複素環などを挙げることができる。
また、前記樹脂型顔料分散剤を構成する骨格としては、脂肪酸アミン骨格、及び／又は、ウレタン骨格が、保存安定性良好な顔料分散体が容易に得られることからさらに好ましい。
【０１０５】
上記顔料分散剤は、重量平均分子量が５，０００〜５０，０００、酸価（ｍｇＫＯＨ／g）が５〜２０、アミン価（ｍｇＫＯＨ／g）が２０〜５０であることが好ましい。
「酸価」とは、分散剤固形分１ｇあたりの酸価を表し、ＪＩＳ  Ｋ  ００７０に準じ、電位差滴定法によって求めることが出来る。
「アミン価」とは、分散剤固形１ｇあたりのアミン価を表し、０．１Ｎの塩酸水溶液を用い、電位差滴定法によって求めた後、水酸化カリウムの当量に換算した値をいう。
【０１０６】
上記顔料分散剤としては、具体的に、ルーブリゾール社製のソルスパーズ３２０００、７６４００、７６５００、Ｊ１００、及びＪ１８０；並びにＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、及び１６８などが挙げられる。
【０１０７】
上記顔料分散剤の含有量は、所望の安定性を確保する上で任意に選択される。例えば、インクジェットインキの流動特性に優れるのは、顔料１００質量部に対して顔料分散剤を２５〜１５０質量部とした場合である。上記範囲内で顔料分散剤を使用した場合、インクジェットインキの分散安定性が良好となり、長期経時後も初期と同等の品質を示す傾向があるため好ましい。さらに、顔料１００質量部に対して顔料分散剤を４０〜１００質量部とした場合、インクジェットインキの分散性と吐出性の双方の観点で好ましい。
特に、ライトシアンインキでは、顔料分散剤の含有量は、顔料１００質量部に対して顔料分散剤は２５〜２００質量部が好ましく、４０〜１５０質量部がより好ましく、５０〜１２０質量部がさらに好ましい。ライトマゼンタインキでは、顔料分散剤の含有量は、顔料１００質量部に対して顔料分散剤は２５〜１５０質量部が好ましく、４０〜１００質量部がより好ましく、５０〜１００質量部がさらに好ましい。
【０１０８】
［その他の成分］
本発明のインクジェットインキには、必要に応じて上記成分以外に、不活性樹脂、表面調整剤、重合禁止剤、有機溶剤、消泡剤、及び酸化防止剤などを含有することができる。
【０１０９】
（不活性樹脂）
一実施形態において、印刷物に任意の物性を与える目的で、不活性樹脂を含有してもよい。なお「不活性樹脂」には、顔料分散剤は含まれない。
【０１１０】
本明細書において「不活性樹脂」とは、反応性基を含有しない、重量平均分子量が１，０００以上である化合物を意味する。
【０１１１】
一実施形態において用いる不活性樹脂は、例えば、ポリアクリル酸樹脂、スチレンアクリル酸共重合樹脂、及びブタジエンーアクリルニトリル共重合樹脂等のアクリル樹脂；スチレンマレイン酸共重合樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂、及び塩化ビニル酢酸ビニルマレイン酸共重合樹脂等の塩化ビニル系樹脂；ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂等のポリビニル系樹脂；ポリウレタン樹脂；ポリケトン樹脂；ポリエステル樹脂；ポリプロピレン樹脂；ポリ乳酸樹脂；セルロース樹脂；セルロースアセテート樹脂；ブチラール樹脂等が挙げられる。上記の中でも、インキに含まれる重合性化合物との相溶性に優れるとともに、優れた吐出安定性や密着性を発現できる点から、ポリアクリル酸樹脂、及び／またはスチレンアクリル酸共重合樹脂を使用することがより好ましい。
【０１１２】
なお、上記ポリアクリル酸樹脂は、例えば、（メタ）アクリル酸や（メタ）アクリル酸アルキルエステルの単独重合体や、（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸アルキルエステルの共重合体である。またスチレンアクリル酸共重合樹脂は、例えば、（メタ）アクリル酸及び／または（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、スチレン系モノマーとの共重合体である。
【０１１３】
一実施形態において好適に用いられる、ポリアクリル酸樹脂、及び／またはスチレンアクリル酸共重合体は、フレーク状、水溶液状または水分散状（エマルジョン）のものが市販されている。市販品の具体例としては、ＢＡＳＦ社製のＪｏｎｃｒｙｌ（登録商標）シリーズ、東亜合成社製のＡＲＵＦＯＮ（登録商標）シリーズ、Ｃｒａｙ  Ｖａｌｌｅｙ  ＵＳＡ社のＳＭＡシリーズ等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１１４】
一実施形態において、上記不活性樹脂の酸価は、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がさらに好ましい。また、４００ｍｇ／ＫＯＨ以下が好ましく、３００ｍｇ／ＫＯＨ以下がより好ましく、２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がさらに好ましい。上記範囲内では、密着性が優れるだけでなく、インキの保存安定性を好適に保つことができる。
【０１１５】
また、上記不活性樹脂の重量平均分子量は、１，０００以上５０，０００以下であることが好ましく、１，５００以上４５，０００以下であることがより好ましく、１，５００以上１５，０００以下であることがさらに好ましい。上記範囲に収めることで、高速・連続印刷時の吐出安定性が良好になるだけでなく、印刷時のインクジェットインキの濡れ拡がり性、印刷画質、光沢性が良好になり、被記録媒体への密着性も優れる。
【０１１６】
（表面調整剤）
本明細書において表面調整剤とは、添加によってインキの表面張力を低下させる物質を意味する。表面調整剤として、例えば、シリコーン系表面調整剤、フッ素系表面調整剤、アクリル系表面調整剤、アセチレングリコール系表面調整剤等が挙げられる。表面張力低下の能力、重合性モノマーとの相溶性との観点から、シリコーン系表面調製剤を使用することが好ましい。
【０１１７】
シリコーン系表面調整剤としては、具体的に、ジメチルシロキサン骨格の変性体が挙げられる。中でも、ポリエーテル変性シロキサン系表面調整剤が好ましい。
ポリエーテルとは、例えば、ポリエチレンオキサイド、及び／またはポリプロピレンオキサイドであってよい。本発明の一実施形態では、市販品として入手できるポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤を使用することができる。
好ましく使用できる代表的な製品の例として、ビックケミー社のＢＹＫ（登録商標）−３７８、３４８、及び３４９等のポリエーテル変性シロキサン；並びにＢＹＫ―ＵＶ３５００、及びＵＶ３５１０等のポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンが挙げられる。また、エボニックデグサ社のＴＥＧＯ（登録商標）ＧＬＩＤＥ  ４５０、４４０、４３５、４３２、４１０、４０６、１３０、１１０、及び１００等のポリエーテル変性シロキサンコポリマーが挙げられる。これらの中でも、印刷画質向上の観点から、ＢＹＫ−３３１、３３３、３７８、３４８、ＵＶ３５１０、ＴＥＧＯ  ＧＬＩＤＥ  ４５０、４４０、４３２、及び４１０等のポリエーテル変性シリコーン系表面調整剤が好ましい。
【０１１８】
シリコーン系表面調整剤の含有量は、インクジェットインキの全質量に対して、０．０５〜５質量％であることが好ましい。上記含有量を０．０５質量％以上にすることにより、インクジェットインキの被記録媒体への濡れ性を向上できる。一方、上記含有量を５質量％以下にすることより、インクジェットインキの保存安定性を確保することが容易となる。
【０１１９】
（重合禁止剤）
インクジェットインキの経時における粘度安定性、経時後の吐出安定性、インクジェット記録装置内での粘度安定性を高めるため、重合禁止剤を使用することができる。重合禁止剤としては、ヒンダードフェノール系化合物、フェノチアジン系化合物、ヒンダードアミン系化合物、リン系化合物が特に好適に使用される。
具体的には、４−メトキシフェノール、ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、フェノチアジン、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンのアルミニウム塩などが挙げられる。
中でも、ヒンダードフェノール系化合物及び／又はフェノチアジン系化合物を含むことが好ましく、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、フェノチアジンを含むことがより好ましい。
【０１２０】
硬化性を維持しつつ経時安定性を高める観点から、重合禁止剤の含有量は、インクジェットインキの全質量に対して、０．０１〜２質量％であることが好ましい。
【０１２１】
（有機溶剤）
一実施形態において、インクジェットインキの低粘度化、及び被記録媒体への濡れ性を向上させるために、有機溶剤を含有させてもよい。有機溶剤の沸点は、１２０℃〜３００℃が好ましく、１４０〜２７０℃がより好ましく、１６０〜２６０℃がさらに好ましい。
【０１２２】
有機溶剤としては、グリコール化合物の、モノアセテート類、ジアセテート類、ジオール類、モノアルキルエーテル類、ジアルキルエーテル類、乳酸エステル等が挙げられる。
中でも、グリコール化合物の、モノアセテート類、モノアルキルエーテル類、ジアルキルエーテル類が好ましい。
中でも、テトラエチレングリコールジアルキルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジエチルエーテルが好ましい。
【０１２３】
上記有機溶剤の含有量は、インクジェットインキの全質量に対して、０．１〜１０質量％含むことが好ましい。含有量を、上記範囲内にすることによって、硬化性、吐出安定性及び密着性の各特性について良好な結果を得ることが容易となる。硬化性の観点から、上記有機溶剤の含有量は、インクジェットインキの全質量に対して、０．２〜５質量％がより好ましい。さらに吐出安定性の点から、０．５〜４質量％が好ましい。
【０１２４】
＜インキ物性＞
［粘度］
本発明のインクジェットインキは、吐出性を考慮し、２５℃における粘度が４０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。より好ましくは５〜４０ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは７〜３０ｍＰａ・ｓである。
また、吐出温度（好ましくは２５〜８０℃、より好ましくは２５〜５０℃）における粘度が、３〜１５ｍＰａ・ｓであることが好ましく、３〜１３ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。
本発明のインクジェットインキは、粘度が上記範囲になるように適宜組成比を調整することが好ましい。
【０１２５】
［表面張力］
本発明のインクジェットインキの２５℃における表面張力は、２０〜４０ｍＮ／ｍであることが好ましい。より好ましくは２２〜３９ｍＮ／ｍである。
軟質塩化ビニル、アクリル、ポリオレフィン、ＰＥＴ、コート紙、非コート紙など様々な被記録媒体へ記録する場合、滲み及び浸透の観点から、２０ｍＮ／ｍ以上が好ましく、濡れ性の点では４０ｍＮ／ｍ以下が好ましい。
【０１２６】
＜インクジェット記録方法＞
本発明のインクジェットインキセットは、インクジェット記録用として使用される。
本発明のインクジェットインキセットは、被記録媒体上に、本発明の本発明のインクジェットインキを吐出する工程、及び、吐出されたインクジェットインキに、活性エネルギー線を照射して、硬化する工程、を含むことを特徴とする。
【０１２７】
［被記録媒体］
本発明において、被記録媒体としては、具体的に、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート、硬質塩化ビニル、軟質塩化ビニル、ポリスチレン、発泡スチロール、アクリル（ＰＭＭＡ等）などの材料からなるプラスチック基材；アートコート紙、セミグロスコート紙、キャストコート紙、上質紙などの紙基材；ガラス基材；ステンレス、アルミニウム蒸着紙等の金属基材などが挙げられる。
【０１２８】
前記被記録媒体は、その表面が滑らかであっても、凹凸の形状を有しても良く、透明、半透明、または不透明のいずれであっても良い。また、被記録媒体は、上記多種の基材の２種以上を互いに貼り合わせたものでも良い。さらに、被記録媒体は、印字面の反対側に剥離粘着層等の機能層を有しても良い。被記録媒体の別の実施形態では、印字後、印字面に粘着層等の機能層を設けても良い。
【０１２９】
特に、硬質塩化ビニル、軟質塩化ビニル、アクリル（ＰＭＭＡ等）、ポリカーボネート等のプラスチック基材が好ましい。
プラスチック基材の厚みは、２〜１００μｍが好ましく、６〜５０μｍがより好ましい。
【０１３０】
プラスチック基材やコート紙表面に、コロナ放電処理、易接着処理等の表面処理を施すことが好ましい。例えば、コロナ放電処理により、基材表面の分子結合が破断し、さらにコロナ放電によって生じた大気中の酸素ラジカルやオゾンと反応することで、水酸基、カルボニル基、カルボキシル基等の極性官能基が導入される。この極性基とインキ中に含まれるジアリルフタレート構造もしくはジアリルイソフタレート構造を有する樹脂の相互作用により、良好な密着性、光沢を発現させることができる。
【０１３１】
本発明のインクジェットインキセットの記録に用いられる記録装置は、特に制限はなく、目的とする解像度を達成するためのインクジェットヘッドを備えた公知のインクジェット記録装置を用いることができる。即ち、市販品を含む公知のインクジェット記録装置であれば、いずれも、本発明のインクジェットインキの被記録媒体への吐出ができる。
［吐出工程］
インクジェットヘッドの解像度（ノズル密度）は、９０，０００ｄｏｔ／ｉｎｃｈ２（１５０×６００ｄｐｉ）以上が好ましく、１８０，０００ｄｏｔ／ｉｎｃｈ２（３００×６００ｄｐｉ）以上がより好ましく、３６０，０００ｄｏｔ／ｉｎｃｈ２（６００×６００ｄｐｉ）以上がさらに好ましい。
【０１３２】
［硬化工程］
硬化工程における光源としては、特に制限はなく、公知のものを用いることができる。
具体的には、水銀ランプ、キセノンランプ、メタルハイドライドランプ、ＵＶ−ＬＥＤ、紫外線レーザーダイオード（ＵＶ−ＬＤ）等のＬＥＤ（発光ダイオード）やガス・固体レーザーなどが挙げられる。中でも、ＵＶ−ＬＥＤを使用することが好ましい。
硬化性の観点から、３８０〜４２０ｎｍが好ましく、３８０〜４１０ｎｍがより好ましい。３８０ｎｍ以上であると、安全性に優れる。また、４２０ｎｍ以下であると、硬化性に優れるので好ましい。
【０１３３】
本発明のインクジェットインキは、十分な感度を有するため、低出力の活性放射線であっても十分に硬化する。具体的には、被記録媒体表面における最高照度が１０〜２，０００ｍＷ／ｃｍ2の範囲内で十分に硬化する。
被記録媒体表面における最高照度が１０ｍＷ／ｃｍ2以上であると、硬化性に優れ、画像のベタツキや画質の低下が生じない。
また、被記録媒体表面における最高照度が２，０００ｍＷ／ｃｍ2以下であると、吐出されたインク組成物の硬化が過剰に早く進行することがなく、画像表面に凹凸が形成されることによる画質の低下が抑制される。
被記録媒体表面における最高照度は、画質及び生産性の観点から、１００〜１，８００ｍＷ／ｃｍ2が好ましく、２００〜１，５００ｍＷ／ｃｍ2がより好ましい。
【０１３４】
本発明のインクジェットインキは、このような紫外線に、好ましくは０．０１〜２秒、より好ましくは０．１〜１．５秒、さらに好ましくは０．３〜１秒照射されることが適当である。
【０１３５】
活性エネルギー線の照射方法は、具体的には、インクジェット記録装置を含むインクジェットヘッドユニットの両側に光源を設け、いわゆるシャトル方式でヘッドユニットと光源を走査することによって行われる。
このように、稼働部に設けられる光源として小型かつ軽量のＵＶ−ＬＥＤを用いることにより、インクジェット記録装置の小型化及び省エネルギー化を図ることができ、高い生産性で画像を形成することができる。また、ＵＶ−ＬＥＤは、露光条件の可変性に優れているため、インクジェットインキに応じて好適な露光条件を設定することができ、高い生産性で画像を形成することができる。
【０１３６】
硬化工程において、ＵＶ−ＬＥＤにより付与するエネルギー、すなわち紫外線の照射により被記録媒体上のインクジェットインキに付与するエネルギー（積算光量）は、１００〜１，０００ｍＪ／ｃｍ2が好ましく、１５０〜８００ｍＪ／ｃｍ2がより好ましく、２００〜７００ｍＪ／ｃｍ2がさらに好ましい。上記範囲内であると、生産性と硬化性を両立できるため好ましい。
【０１３７】
インクジェット記録方法には、本発明のインクジェットインキセットを使用する。吐出するインクジェットインキの順番は、特に限定されるわけではないが、明度の低いインクジェットインキから被記録媒体に付与することが好ましい。
例えば、ライトシアン、ライトマゼンタ等の淡色インキとシアン、マゼンタ、ブラック、イエロー、ホワイトの濃色インキの計７色が少なくとも含まれるインクジェットインキセットとして使用する場合には、ホワイト→ライトシアン→ライトマゼンタ→イエロー→マゼンタ→シアン→ブラックの順で被記録媒体上に付与することが好ましい。このようにして、紫外線の照射により高感度で硬化することで、被記録媒体表面に画像を形成することができる。
【実施例】
【０１３８】
以下に実施例及び比較例を示し、本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例および比較例中、「部」及び「％」とは「質量部」および「質量％」をそれぞれ表す。
【０１３９】
＜インクジェットインキの製造方法＞
［顔料分散体の作成］
下記のような配合でシアン顔料分散体を作成した。以下分散体は、重合性化合物に顔料および分散剤を投入し、ハイスピードミキサー等で均一になるまで撹拌後、得られたミルベースを横型サンドミルで約１時間分散して作成した。
・ＬＩＯＮＯＬ  ＢＬＵＥ  ＦＧ−７４００Ｇ（トーヨーカラー社製  フタロシアニン顔料  Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：４）  ３０部
・ソルスパーズ３２０００（ルーブリソール社製  顔料分散剤）  ９部
・フェノキシエチルアクリレート  ６１部
【０１４０】
下記のような配合でマゼンタ顔料分散体を作成した。分散体の作成方法は、シアン分散体と同様の方法で作成した。
・Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｒｅｄ  Ｅ５Ｂ０２（クラリアント社製  キナクリドン顔料  Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９）  ２０部
・ソルスパーズ２４０００（ルーブリソール社製  顔料分散剤）  ６部
・フェノキシエチルアクリレート  ７４部
【０１４１】
［インクジェットインキの作成］
表１に記載の原料を混合、２時間の撹拌の後、溶解残りがないことを確認し、メンブランフィルターで濾過を行い、ヘッドつまりの原因となる粗大粒子を除去し、インクジェットを作成した。なお、なお、表１中の数値は特に断りがない限り「質量部」を表し、空欄は配合していないことを表す。
【０１４２】
【表１】
2019119748.tif 000002
【０１４３】
【表１】
2019119748.tif 000003
【０１４４】
表１中の各成分は、以下の通りである。
・ＶＣＡＰ：  Ｎ−ビニルカプロラクタム（ＢＡＳＦ社製「ＮＶＣ」）
・ＴＨＦＡ：  テトラヒドロフルフリルアクリレート（アルケマ株式会社製「ＳＲ２８５」）
・ＣＴＦＡ：  環状トリメチロールプロパンフォルマルアクリレート（アルケマ株式会社製「ＳＲ５３１」）
・ＴＢＣＨ：  ４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアクリレート（アルケマ株式会社製「ＳＲ２１７」）
・ＩＢＸＡ：  イソボルニルアクリレート（アルケマ株式会社製「ＳＲ５０６」）
・ＰＥＡ：  フェノキシエチルアクリレート（アルケマ株式会社製「ＳＲ３３９」）
・ＬＡ：  ラウリルアクリレート（アルケマ株式会社製「ＳＲ３３５」）
・ＢｉｓＡ−ＥＯ４Ａ：  エトキシ化（４）ビスフェノールＡジアクリレート（アルケマ株式会社製「ＳＲ６０１」）
・ＢｉｓＡ−ＥＯ１０Ａ：  エトキシ化（１０）ビスフェノールＡジアクリレート（アルケマ株式会社製「ＳＲ６０２」）
・ＢｉｓＡ−ＥＯ３０Ａ：  エトキシ化（３０）ビスフェノールＡジアクリレート（Ｍｉｗｏｎ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，  Ｌｔｄ製「ＭｉｒａｍｅｒＭ２３００」）
・ＤＰＧＤＡ：  ジプロピレングリコールジアクリレート（アルケマ株式会社製ＳＲ５０８」）
・ＴＭＰＴＡ：  トリメチロールプロパントリアクリレート（アルケマ株式会社製「ＳＲ３５１」）
・ＴＰＯ：  ２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ社製「ＤＡＲＯＣＵＲ  ＴＰＯ」）
・Ｉｒ８１９：  ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ社製「イルガキュア８１９」）
・Ｉｒ３６９：  ２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１（ＢＡＳＦ社製「イルガキュア３６９」）
・ＩＴＸ：  ２―イソプロピルチオキサントン（ＬＡＭＢＳＯＮ社製「ＳｐｅｅｄＣｕｒｅ２−ＩＴＸ」）
・Ｉｒ９０７：  ２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン（ＢＡＳＦ社製「イルガキュア９０７」）
・ＢＨＴ：  ジブチルヒドロキシトルエン（本州化学社製「Ｈ−ＢＨＴ」）
・フェノチアジン：  精工化学社製「フェノチアジン」
・ＢＹＫ−ＵＶ３５１０：  ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ社製）
【０１４５】
＜試験サンプルの作成方法＞
インクジェット記録装置を用いて、以下の印刷方法で被記録媒体である軟質塩化ビニルに１２μｍの硬化膜を作成し、試験サンプルを作成した。
インクジェットヘッドは、１０〜３０ｐｌのマルチサイズドットで３６０×２１６０ｄｐｉの解像度で射出できるように駆動した。
被記録媒体にインクジェットインキが着弾して０．１秒〜０．３秒後に照射が始まり、２００ｍＷ／ｃｍ2の紫外線が６回照射されるように露光条件、主走査速度及び射出周波数を調整した。
紫外線ランプには、波長３９５ｎｍの紫外線を発光する、Ｐｈｏｓｅｏｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製のＵＶ−ＬＥＤを使用した。
【０１４６】
［色相角］
上記方法で作成した試験サンプルを用いて、グレタグ社製ＳＰＭ１００−ＩＩにて色相角を測定した。２以上で、実用上問題ないレベルであると評価する。
５：濃色インキの硬化膜と淡色インキの硬化膜の色相角の差が０°以上８°未満
４：濃色インキの硬化膜と淡色インキの硬化膜の色相角の差が８°以上１５°未満
３：濃色インキの硬化膜と淡色インキの硬化膜の色相角の差が１５°以上２３°未満
２：濃色インキの硬化膜と淡色インキの硬化膜の色相角の差が２３°以上３０°未満
１：濃色インキの硬化膜と淡色インキの硬化膜の色相角の差が３０°以上
【０１４７】
［粒状性評価］
上記印刷方法を用いて、各濃色インキと淡色インキで、１６階調のハーフトーンの画像を作成し、ハイライト部分（１０〜３０％）の粒状性を評価した。３以上で、実用上問題ないレベルであると評価する。
５：画像にざらつき感が見られない。
４：画像に僅かにざらつき感がみられる。
３：画像に少しざらつき感がみられる。
２：画像にざらつき感がみられる。
１：画像にかなりざらつき感が見られる。
【０１４８】
［硬化性評価］
上記方法で作成した試験サンプルを、作成してから１分後に、硬化膜表面を爪でこすり硬化状態を確認することで硬化性を評価した。２以上で、実用上問題ないレベルであると評価する。
５：爪で強くこすっても硬化膜が剥がれない。表面にタック感がない。
４：爪で強くこすると硬化膜が一部剥がれる。表面にタック感がない。
３：爪でこすると硬化膜が一部剥がれる。表面にタック感がない。
２：爪でこすると硬化膜が一部剥がれる。表面に少しタック感がある。
１：爪をあてると簡単に硬化膜が剥がれる。表面に少しタック感がある。
【０１４９】
［延伸性評価］
上記方法で作成した試験サンプルを１８０°に折り曲げたのち、折り曲げ部分を目視及びルーペにて観察した。３以上で、実用上問題ないレベルであると評価する。
５：目視、ルーペのどちらで観察した場合も、亀裂が見られなかった。
４：目視で亀裂が見られなかったが、ルーペでわずかに亀裂が見られた。
３：目視でわずかに亀裂が見られた。
２：目視で明らかな亀裂が見られた。
１：塗膜が剥がれ落ちた。
【０１５０】
［屋外暴露後の延伸性評価］
上記方法で作成した試験サンプルを、屋外に２週間放置した後、上記延伸性評価と同様方法で評価を行った。
【０１５１】
［吐出安定性評価］
コート紙（ＵＰＭ  Ｒａｆｒａｔａｃ社製  Ｒａｆｌａｃｏａｔ）上に、前記インクジェット装置でノズルチェックパターンを印刷し、ノズル抜けがないことを確認した。次いで、各ノズルから１０万発の液滴を吐出させたのち、再度コート紙上にノズルチェックパターンを印刷し、ノズル抜けの個数を数えることで吐出安定性を評価した。２以上で、実用上問題ないレベルであると評価する。
５：１０万発印字後にノズル抜けなし
４：１０万発印字後にノズル抜け１〜２コ
３：１０万発印字後にノズル抜け３〜５コ
２：１０万発印字後にノズル抜け６〜１０コ
１：１０万発印字後にノズル抜け１０コ以上
【０１５２】
【表２】
2019119748.tif 000004
【０１５３】
本発明の実施形態によれば、少なくとも１対の同じ色相を有する濃色インキ及び淡色インキを含むインクジェットインキセットにおいて、硬化性に優れ、得られた硬化膜の延伸性、特に低温での延伸性に優れ、かつ、色相に優れ、吐出安定性が優れた高画質が得られるインクジェットインキセットを得ることができると分かった。