(57)【要約】【課題】本発明は、優れた耐汚染性、離型性、耐傷性を両立した化粧材を提供することを目的とする。【解決手段】化粧材１は、表層側に設けられた第１の艶調整層５と、第１の艶調整層５の上に部分的に設けられた第２の艶調整層６とを備える。第１の艶調整層５が、疎水性無機材料から成る艶調整剤と、反応性末端を有するシリコーン系離型剤とを含む。反応性末端を有するシリコーン系離型剤の反応性末端が、水酸基及びアミノ基の少なくとも一方を有することが好ましい。第２の艶調整層６は、反応性末端を有するシリコーン系離型剤を含み、その反応性末端がアクリル基及びメタクリル基の少なくとも一方を有することが好ましい。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
表層側に設けられた第１の艶調整層と、その第１の艶調整層の上に部分的に設けられた第２の艶調整層とを備え、
上記第１の艶調整層が、疎水性無機材料から成る艶調整剤と、反応性末端を有するシリコーン系離型剤とを含み、
上記疎水性無機材料は、同一質量の無機材料を用いた、下記評価方法Ａによる質量減少量をＭＡ、下記評価方法Ｂによる質量減少量をＭＢとした場合に、下記（１）式を満たすことを特徴とする化粧材。
１．２＜（ＭＢ／ＭＡ）＜１０．０・・・（１）
（評価方法Ａ）
対象とする無機材料を１１０℃の環境下に２時間放置し、質量減少を測定する。
（評価方法Ｂ）
雰囲気温度以外を評価方法Ａと同じ条件として、対象とする無機材料を９５０℃の環境下に２時間放置し、質量減少を測定する。
【請求項２】
上記反応性末端を有するシリコーン系離型剤の反応性末端が、水酸基及びアミノ基の少なくとも一方を有することを特徴とする請求項１に記載した化粧材。
【請求項３】
上記第１の艶調整層への上記シリコーン系離型剤の添加量は、第１の艶調整層を構成する固形分１００質量部に対しシリコーン系離型剤の有効成分が１質量部以上６質量部以下となる量であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載した化粧材。
【請求項４】
上記第１の艶調整層を構成する樹脂成分の主材料は、ポリオールとイソシアネートとを有するウレタン系熱硬化樹脂と、アクリル基またはメタクリル基を有する電離放射線硬化樹脂との混合物であり、上記電離放射線硬化樹脂１００質量部に対して、上記ウレタン系熱硬化樹脂を３質量部以上１００質量部以下含むことを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載した化粧材。
【請求項５】
上記第２の艶調整層は、反応性末端を有するシリコーン系離型剤を含み、その反応性末端がアクリル基及びメタクリル基の少なくとも一方を有することを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の化粧材。
【請求項６】
上記第２の艶調整層への上記シリコーン系離型剤の添加量は、第２の艶調整層を構成する固形分１００質量部に対し、シリコーン系離型剤の有効成分が０．５質量部以上５質量部以下となる量であることを特徴とする請求項５に記載した化粧材。
【請求項７】
上記第２の艶調整層を構成する樹脂成分の主材料は、ポリオールとイソシアネートとを有するウレタン系熱硬化樹脂と、アクリル基またはメタクリル基を有する電離放射線硬化樹脂との混合物であり、上記電離放射線硬化樹脂１００質量部に対して、上記ウレタン系熱硬化樹脂を２５質量部以下含むことを特徴とする請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載した化粧材。
【請求項８】
上記第２の艶調整層を構成する樹脂成分の主材料が、アクリル基またはメタクリル基を有する電離放射線硬化樹脂であることを特徴とする請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の化粧材。
【請求項９】
上記第１の艶調整層の下層側に柄インキ層を有し、
上記第２の艶調整層は、表面側からみて上記柄インキ層の柄模様と重なる部分に形成されて、上記柄インキ層の柄模様と上記第２の艶調整層の艶とが同調していることを特徴とする請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載の化粧材。
【請求項１０】
上記第１の艶調整層の下層側に柄インキ層を有し、
上記第２の艶調整層は、上記柄インキ層の柄模様の直上以外の部分に形成されて、上記柄インキ層の柄模様と上記第１の艶調整層の艶とが同調していることを特徴とする請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載の化粧材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、建築物の内外装、建具、家具等の表面化粧等に使用するための化粧材に関する。さらに詳しくは、表面の艶の差により凹凸を立体的に表現した化粧材に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、例えば、建築物の内外装、建具、家具等の表面化粧等に用いられる化粧材には、木目柄や石目柄等の所望の柄模様が施されるのが通例である。また、単に木目柄や石目柄等の柄模様を平面的に表現するだけでなく、天然の木材や石材が持つ表面の凹凸感を併せて立体的に表現した化粧材も、高級感が所望される用途を中心に広く用いられている。
化粧材の表面に平面的な柄模様と併せて立体的な凹凸感を表現する手法としては、従来、様々な方法が考案され、目的に応じて使い分けられている。なかでも、化粧材の表面に実際に凹凸を形成するのではなく、凹部または凸部として表現したい部分の表面の艶状態（具体的には光沢度）を異ならせることにより、人間の目の錯覚を利用して視覚的に凹凸の立体感を表現する手法がある。この手法によれば、実際には凹凸形状が存在しなくても、人間の目には、相対的に艶の高い部分は凸部、艶の低い部分は凹部として認識される。
【０００３】
具体的には、例えば、凹み模様を含む適宜模様が印刷された基材の印刷面の全面に、艶の低い透明または半透明の合成塗料層を形成した後、形成した合成塗料層の表面の凹み模様に対応する部分を除く部分に艶の高い透明または半透明の合成塗料層を形成する。勿論、艶の高低の関係を逆転させれば、凹凸の関係を逆転させた化粧材を得ることができる。
このような手法によれば、特殊な薬剤等を必要とすることなく、艶の異なる２種類の塗料を用意するだけで、いかなる基材に対しても、容易に立体的な凹凸感を付与することができる。しかも、艶の異なる合成塗料層の形成は、柄模様（柄インキ層）の形成に引き続きグラビア印刷法等の慣用の印刷法で行うことができるので、特殊設備は一切不要で生産能率も高く、柄模様との同調も容易である。また、合成塗料層の厚さは表現しようとする凹凸の高低差と比較すれば遥かに薄く済むので、樹脂の使用量を削減できるほか、可撓性の面でも有利であり、折り曲げ加工適性に優れた化粧材を容易に実現できる。また、化粧材の表面に大きな凹凸が無いので、凹部に汚染物が留まることも無いという利点もある。
【０００４】
かかる多くの利点に鑑み、この手法を採用した化粧材は、既に大量に使用されているが、高級感の点ではまだ実際に凹凸を形成する手法を凌ぐには至っていないのが実情である。その理由を考察するに、例えば、機械式エンボス法によれば、天然木の導管等の凹凸形状を、導管等の断面形状まで含めて忠実に再現することが可能である。これに対し、艶の異なる２種類の塗料を使用したこの手法では、表面の艶の段階は２種類であるから、表現できる凹凸の段階も２種類となる。したがって、天然木の導管等の様に、深さ（高さ）が連続的に変化した斜面部を有する凹凸形状を表現することが難しいという問題点がある。
【０００５】
そこで、近年、深さが連続的に変化した斜面部を形成して凹凸形状を表現する合成塗料層（以下、「艶調整層」とも呼ぶ）を設けることによって、天然木の導管等のように凹凸形状を表現可能な化粧材が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
ここで、艶調整層の艶の調整方法としては、バインダーとしての透明樹脂中に艶調整剤（艶消し剤）を添加する方法が一般的である。艶調整剤としては、無機材料または有機材料の微粒子が主に用いられており、特に、シリカ微粒子などの無機材料の微粒子は艶消し能が高く、広く用いられている。艶調整剤を添加することで、艶調整剤が艶調整層の表面に凹凸を付与し、この凹凸が光を散乱することで艶消し効果が得られる。これら艶調整剤の種類や添加量を調整することで、求められる艶を自在に作り出すことができる。
【０００６】
バインダーとしての透明樹脂は作業性、価格、樹脂自体の凝集力等の観点から、各種ポリオールとイソシアネートを用いたウレタン系樹脂が良く用いられている。ウレタン系樹脂はポリオールとイソシアネートの組み合わせによって様々に特性をコントロールできることが特徴であるが、ポリオールとイソシアネートの分子量はそれぞれ比較的大きく、１分子当たりの官能基数も小さいことから、総じて架橋密度を上げにくいという問題がある。架橋密度は特に耐傷性に対して影響が大きいパラメータであり、従って、ウレタン系樹脂は高度な耐傷性の要求、例えば家具の天板や棚板などの水平面に求められる耐傷性を満足することが原理的に困難である。
【０００７】
さらに、前述の艶調整剤を用いた艶調整層の場合、耐傷性試験において表面の凸部が選択的に削られてしまったり、艶調整剤が脱落してしまったりすることにより、耐傷性がより悪い結果となってしまう。この耐傷性の悪化傾向は、艶調整剤添加量に凡そ比例するため、艶の低い高意匠な化粧材ほど、前述の水平面に求められる耐傷性を満足することが非常に困難であると言える。
一方、透明樹脂としてのアクリル基やメタクリル基を有する電離放射線硬化樹脂は、比較的分子量が低いことと１分子当たりの官能基数が大きいことから架橋密度が高く、耐傷性を向上させやすい樹脂と言える。このような電離放射線硬化樹脂を透明樹脂として用いることにより、高度な耐傷性を有する化粧材を提供することが可能である。なお、耐傷性は主に化粧材最表面の強度に依存するため、最表面層の構成材料のみ、電離放射線硬化樹脂を積極的に用いれば良い。
【０００８】
しかしながら、本発明のように艶調整層が２層に分かれており、かつ、最表面の艶調整層が化粧材全面を覆うのではなく、一部しか被覆していない場合は、直下の化粧材全面を覆っている艶調整層も一部が表面露出した状態となっている。このため、高度な耐傷性を有する化粧材とするためには、両方の艶調整層の透明樹脂を電離放射線硬化樹脂にすることが好ましい。またこの場合、化粧材全面を覆う下層の艶調整層の一部を覆うように上層の艶調整層が積層することになる。しかし、電離放射線硬化樹脂は電離放射線が照射されなければ硬化しないため、一般的に化粧材の製造に用いられる各種印刷機における加工では、未硬化の化粧材全面を覆う下層の艶調整層上に、一部を覆う上層の艶調整層を積層することになる。このため、全面を覆う艶調整層が溶解したり削られたりするなどの不具合が発生してしまうおそれがある。
【０００９】
他方、化粧材としての要求特性は、前述のような耐傷性を含め、日常使用を想定した総合的な耐久性が求められる。特に、本化粧材は主に家具などの意匠性が要求される化粧部品に用いられるため、耐汚染性は重要な要求特性である。また、組み立て家具の場合、梱包される際に組み立て順序などを示すシールが貼られることがあり、それらは組み立て中もしくは組み立て後に剥がされることになるが、その際、化粧材に剥がれが生じないよう、離型性を付与することも重要である。このような耐汚染性及び離型性を付与するためには、化粧材表面を形成する艶調整層に離型剤を添加する方法が有効である。
【００１０】
ここで耐汚染性とは、各種汚染物質を化粧材表面に付着させ、一定時間後に水やアルコールなどで拭き取った場合の汚染物質の残存、または汚染物質を起因とする化粧材の色変化について、有無及び程度によって判定されるものである。よって優れた耐汚染性を発現させるには、「化粧材表面に汚染物質を定着させないこと」「汚染物質を化粧材に浸透させないようにすること」「汚染物質により化粧材表面を化学変化させないこと」の全てが必要であり、いずれかのみが劣る場合でも、総合的な耐汚染性としては悪い評価が得られることとなる。
【００１１】
艶調整層は前述の通り、透明樹脂及び艶消し剤を主成分として構成されているが、前述の通り、艶消し剤はシリカ微粒子を用いることが一般的であり、シリカ微粒子と透明樹脂との相互作用は非常に弱く、その界面には微小な空隙が存在すると考えられている。また、日常使用を想定した評価対象の汚染物質には親水性物質、例えば水性インキも含まれており、このような親水性汚染物質は同じく親水性であるシリカ微粒子表面に吸着され易い特徴がある。従って、前述の通り、耐汚染性を付与するために離型剤を添加しても、「化粧材表面に汚染物質を定着させないこと」に対しては有効であるが、「汚染物質を化粧材に浸透させないようにすること」に対しては効果が低い結果となってしまう。結果として、シリカ微粒子を艶消し剤として用いた場合、親水性汚染物質に対する耐汚染性が低下してしまうことになる。なお、このようなシリカ微粒子を起因とする耐汚染性の低下については、シリカ微粒子の配合比率に依存するため、本発明の化粧材の場合、相対的に艶の低い第一の艶調整層の方が耐汚染性が低下し易く、化粧材全体の耐汚染性を確保するためには、重点的に第一の艶調整層に対して対策が必要となる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特許第３６２９９６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明は、上記課題を解決するために、下層の艶調整層に部分的に上層の艶調整層を積層して意匠性を付与しつつ、優れた耐傷性を有し、かつ優れた耐汚染性が発現可能な化粧材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者らは、艶消し剤の表面処理及び処理量を最適化し、最適な反応性末端を有するシリコーン系離型剤と組み合わせ、又、艶調整層の樹脂組成物を、電離放射線硬化樹脂とウレタン系樹脂を組み合わせたデュアル硬化方式とすること、すなわち好適な組み合わせについて種々検討及び実験を重ねることで、優れた耐傷性と耐汚染性が発現される化粧材を提供できることを見出した。
【００１５】
課題を達成するべく、本発明の一態様に係る化粧材は、表層側に設けられた第１の艶調整層と、その第１の艶調整層の上に部分的に設けられた第２の艶調整層とを備え、上記第１の艶調整層が、疎水性無機材料から成る艶調整剤と、反応性末端を有するシリコーン系離型剤とを含み、上記疎水性無機材料は、同一質量の無機材料を用いた、下記評価方法Ａによる質量減少量をＭＡ、下記評価方法Ｂによる質量減少量をＭＢとした場合に、下記（１）式を満たすことを特徴とする化粧材。
１．２＜（ＭＢ／ＭＡ）＜１０．０・・・（１）
（評価方法Ａ）
対象とする無機材料を１１０℃の環境下に２時間放置し、質量減少を測定する。
（評価方法Ｂ）
雰囲気温度以外を評価方法Ａと同じ条件として、対象とする無機材料を９５０℃の環境下に２時間放置し、質量減少を測定する。
【００１６】
ここで、疎水性無機材料とは、疎水性表面を有する無機材料を指す。疎水性無機材料の代表的なものとして、表面処理や表面修飾がされている、つまり表面に対し何らかの有機化合物による疎水化処理をしているシリカ等が例示できる。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の一態様によれば、下地となる下層の艶調整層である第１の艶調整層に添加される艶調整剤の種類の選択及びシリコーン系離型剤を反応性末端を有するものとすることで、優れた耐汚染性を有する化粧材を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本発明に係る実施形態の化粧材を示す断面図である。
【図２】変形例の化粧材を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下に、本発明の実施形態について、図面を参照して説明する。
ここで、図面は模式的なものであり、厚さと平面寸法との関係、各層の厚さの比率等は現実のものとは異なる。また、以下に示す実施形態は、本発明の技術的思想を具体化するための構成を例示するものであって、本発明の技術的思想は、構成部品の材質、形状及び構造等を下記のものに特定するものでない。本発明の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることができる。
【００２０】
（構成）
本実施形態の化粧材１は、表層側に艶調整層を備え、図１に示すように、その艶調整層として、下地となる下層側の第１の艶調整層５と、第１の艶調整層５上に部分的に設けられて意匠性を向上させるための第２の艶調整層６とを備えている。
基材２と第１の艶調整層５との間には、下地ベタインキ層３、柄インキ層４及び透明樹脂層（不図示）等、公知の他の層を配置する構成としてもよい。
【００２１】
＜艶調整層＞
第１の艶調整層５は、下地ベタインキ層３及び柄インキ層４の上に設けられ、化粧材１表面の艶状態を調整するための層である。第１の艶調整層５の形成箇所は、下地ベタインキ層３及び柄インキ層４の表面側の面（図１における上面）の全面となっており、基材２の表面側の面の全面を被覆している。また、第２の艶調整層６は、第１の艶調整層５の上に設けられて、第１の艶調整層５の艶と異なる艶を有し、化粧材１表面の艶状態を調整するための層である。第２の艶調整層６の形成箇所は、第１の艶調整層５の面の一部となっている。そして、これら第１、第２の艶調整層５、６の艶の差により凹凸形状が表現されて意匠性が向上する。
【００２２】
第１、第２の艶調整層５、６の層厚は、１μｍ以上１５μｍ以下とすることが好ましい。また、第１、第２の艶調整層５、６は、化粧材１の最表面となる層のため、化粧材１として必要な耐摩耗性、耐擦傷性、耐溶剤性、耐汚染性等の表面物性が求められる。なかでも、耐摩耗性や耐擦傷性は層厚による影響があり、層厚が厚い方が有利となる。したがって、第１、第２の艶調整層５、６のさらに好ましい層厚は２μｍ以上１２μｍ以下となる。１μｍ未満の場合、耐摩耗性及び耐擦傷性が大幅に悪くなるため、化粧材１としての用途が限られる。また、１５μｍより大きい場合、第１、第２の艶調整層５、６自体の可撓性が悪くなるため、化粧材１としての加工性が悪化する。
第１及び第２の艶調整層５、６は、少なくとも樹脂材料と、その樹脂材料に添加された艶調整剤及び離型剤とを有する。なお、艶調整剤は、相対的に艶の低い第１の艶調整層５にだけ添加しても良い。
【００２３】
［樹脂成分］
第１及び第２の艶調整層５、６を構成する樹脂材料は、下層が視認可能なだけの透明性を有することが好ましい。
第１の艶調整層５に用いる透明樹脂の主材料は、各種ポリオールとイソシアネートから成る２液のウレタン系熱硬化樹脂と、アクリル基又はメタクリル基を有する電離放射線硬化樹脂の混合物が好ましい。この場合、電離放射線硬化樹脂１００質量部に対し、熱硬化樹脂を３質量部以上１００質量部以下含むことが好ましく、より好ましくは１０質量部以上、５０質量部以下である。このような構成の場合、化粧材１の作製後に電離放射線を照射することにより、樹脂成分を構成する電離放射線硬化樹脂を硬化させることができ、第１の艶調整層５の耐傷性を向上することができる。さらに、電離放射線硬化樹脂１００質量部に対して、ウレタン系熱硬化樹脂を１０質量部以上５０質量部以下とすることで、第２の艶調整層６の積層時における不具合の解消と、第１の艶調整層５の耐傷性とを高度に両立することができる。
【００２４】
ここで、熱硬化樹脂の割合が３質量部未満の場合、第２の艶調整層６が積層される際に第１の艶調整層５が溶解、もしくは削られてしまう不具合が発生する。一方、熱硬化樹脂の割合が１００質量部を超える場合は樹脂組成物の架橋度が低下してしまうため、第１の艶調整層５の耐傷性が著しく低下してしまう。
このように、本実施形態の化粧材１によれば、積層時の不具合を抑制しつつ、高度な耐傷性を発現することができる。
ここで、本明細書で主材料とは、対象とする層を構成する全樹脂成分１００質量部に対し９０質量部以上、好ましくは９７質量部以上含まれる樹脂材料のことを指す。
【００２５】
また、第２の艶調整層６を構成する樹脂成分の主材料は、ポリオールとイソシアネートとを有するウレタン系熱硬化樹脂と、アクリル基またはメタクリル基を有する電離放射線硬化樹脂との混合物が好ましい。この場合、電離放射線硬化樹脂１００質量部に対して、ウレタン系熱硬化樹脂を２５質量部以下含むことが好ましい。
ウレタン系熱硬化樹脂の添加比が２５質量部を超える場合には、ウレタン系熱硬化樹脂の割合が多すぎるため、樹脂組成物の架橋度が低下し、第２の艶調整層６の耐傷性が著しく低下する。ウレタン系熱硬化樹脂の添加比が３質量部未満の場合、耐傷性の点では実用上問題はないが、加工性（割れ防止）が要求される化粧材１に対し、その要求特性を満足することができないおそれがある。また、第２の艶調整層６のウレタン系熱硬化樹脂を２５質量部以下とすることで、化粧材１の作製後に電離放射線を照射することにより、樹脂成分を構成する電離放射線硬化樹脂を十分に硬化させることができ、第２の艶調整層６の耐傷性を向上させることができる。
【００２６】
また、第２の艶調整層６を構成する樹脂成分の主材料を、アクリル基またはメタクリル基を有する電離放射線硬化樹脂としても良い。この場合、第２の艶調整層６を構成する樹脂成分を、アクリル基またはメタクリル基を有する電離放射線硬化樹脂のみとすることが好ましい。
ここで、上記のアクリル基もしくはメタクリル基を有する電離放射線硬化樹脂としては、例えば各種モノマーや市販されているオリゴマーなど、公知のものを用いることができるが、ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴ３Ａ）、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥＴ４Ａ）、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）等の多官能モノマーや、日本合成化学製、紫光ＵＶ−１７００Ｂのような多官能オリゴマー、もしくはこれらの混合物を用いることが好ましい。
【００２７】
また、上記のポリオールとイソシアネートから成るウレタン系熱硬化樹脂におけるイソシアネートとしては、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、リジンジイソシアネート（ＬＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、メチルヘキサンジイソシアネート（ＨＴＤＩ）、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン（ＨＸＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）等の誘導体であるアダクト体、ビュレット体及びイソシアヌレート体等の硬化剤を用いることができる。また、ポリオールとしては、アクリルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエステルポリオール、等を用いることができる。
【００２８】
また、第１及び第２の艶調整層５、６を構成する、アクリル基またはメタクリル基を有する電離放射線硬化樹脂としては、数平均分子量３００以上５０００以下、官能基数もしくは平均官能基数４以上１５以下の多官能（メタ）アクリレートモノマーまたはオリゴマーを用いることが好ましい。この範囲とすることで、艶調整層中の樹脂成分の架橋度を十分に高めることができるため、高い耐傷性を発揮することができる。また、数平均分子量３００以上１５００以下、官能基数もしくは平均官能基数４以上８以下の多官能（メタ）アクリレートモノマーを用いることがさらに好ましい。この範囲とすることで、電離放射線硬化樹脂自体の粘度を低くすることができるため、艶調整層形成用インキを調製する際も、同粘度での固形分濃度を上げることができ、インキ自体の安定性向上や、塗布状態を向上させることができる。また、多官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート（ＰＥＴ４Ａ）、及びその変性体、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート及びその変性体、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート（ＤＰＰＡ）及びその変性体、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート（ＤＰＨＡ）及びその変性体が挙げられる。
【００２９】
上記の電離放射線硬化樹脂の数平均分子量を測定する方法は特に限定されないが、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いることが好ましい。この測定装置については特に限定されるものではないが、ＧＰＣカラムの充填材はポリスチレンゲルが好ましく、溶離液としてはテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を用いることが好ましい。また、ＧＰＣの標準物質には市販されている標準ポリスチレンポリマーを用いれば良い。なお、上記の多官能（メタ）アクリレートモノマーについては、単体で構成されているため、その構造が既知であれば、数平均分子量は構造式から算出される値を用いてもよい。
【００３０】
［艶調整剤］
本実施形態では、少なくとも第１の艶調整層５に添加する艶調整剤として、疎水性表面を有する無機材料の微粒子（疎水性無機材料）を用いる。
疎水性無機材料としては、例えば、表面処理や表面修飾がされている、つまり表面に対し何かしらの有機化合物による疎水化処理がされている公知の無機材料を用いることができる。そのような疎水性無機材料を構成可能な艶調整剤としては、シリカ、ガラス、アルミナ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の無機材料からなる微粒子が例示できる。表面処理もしくは表面修飾がなされている無機材料の表面は、無機材料製造時に表面に存在していた水酸基がほぼ消失、もしくは被覆されているため疎水性となっている。そのため、親水性汚染物質の吸着及び透明樹脂と艶消し剤との界面に存在する空隙への浸透を抑制することができるため、優れた耐汚染性を発揮することができる。
【００３１】
疎水性無機材料は、何らかの有機化合物による表面処理もしくは表面修飾がなされていることが好ましい。艶調整剤として用いる無機材料が、十分な表面処理もしくは表面修飾がなされているかという指標としては、例えば、下記２つの評価方法Ａ及びＢにおいて、「１．２＜（評価方法Ｂでの質量減少量の値ＭＢ／評価方法Ａでの質量減少量の値ＭＡ）＜１０．０」を満たす無機材料を用いることが好ましい。ここで、上記の比を求める際は、２つの評価方法Ａ及びＢで評価する無機材料(艶調整剤)の質量を同一質量に設定して行う。
【００３２】
・評価方法Ａ（加熱減量評価）
艶調整剤を１１０℃に加熱し、質量減少を測定する。主に、艶調整剤表面に吸着した水分が脱離するため、その分の質量減少が発生する。一方、表面処理がされている場合は、その成分は１１０℃では脱離、揮発しないため、表面処理の有無による数値差は、艶調整剤原料が同じであれば、同等の数値となる。ただし、水分吸着量は艶調整剤の製法に依存するため、艶調整剤により、この値は異なったものとなる。
具体的な測定方法は、例えば、ＪＩＳ  Ｋ５１０１，２３に準拠して、１１０℃の環境下に十分な時間（例えば２時間）放置し、質量減少を測定する。
【００３３】
・評価方法Ｂ（強熱減量評価）
９５０℃に加熱し、質量減少を測定する。艶調整剤表面に処理（付着）された有機物は、９５０℃まで加熱することで艶調整剤から脱離する。したがって、９５０℃に保持すれば、表面処理されていない艶調整剤の質量減少よりも、表面処理されている方の質量減少が大きくなる。その差が表面処理量を現すことになる。
具体的な測定方法は、雰囲気温度以外を評価方法Ａと同じ条件として、９５０℃の環境下に十分な時間（例えば２時間）放置し、質量減少を測定する。
【００３４】
そして、「１．２＜（ＭＢ／ＭＡ）＜１０．０」を満足する無機材料であれば、本実施形態の効果を奏するのに適した表面処理もしくは表面修飾がなされていると考えられる。（ＭＢ／ＭＡ）が１．２よりも大きい場合には、艶調整剤として使用する無機材料の表面は、水酸基が消失もしくは被覆されている疎水性になっていると推定される。また、（ＭＢ／ＭＡ）が１０．０以上の場合には、表面処理もしくは表面修飾に用いる有機化合物が過剰となっている恐れがあり、過剰の場合には、透明樹脂との混合によるインキ作製時及び成膜時に余剰な有機化合物がブリードアウトすることにより、耐傷性の悪化や、長期の離型性に悪影響を与えることになってしまう。
【００３５】
ここで、第２の艶調整層６にも艶調整剤を添加する場合、その艶調整剤も疎水性無機材料であることが好ましいが、市販されている公知の艶調整剤等を用いても良い。例えば、第１の艶調整層５に添加される艶調整剤と同様の、シリカ、ガラス、アルミナ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の無機材料からなる微粒子を用いても良い。または、アクリル等の有機材料からなる微粒子を用いることもできる。但し、高い透明性が要求される場合には、透明性の高いシリカ、ガラス、アクリル等の微粒子を用いることが望ましい。特に、シリカやガラス等の微粒子のなかでも、中実の真球状粒子ではなく、微細な１次粒子が２次凝集してなる嵩密度の低い艶調整剤は添加量に対する艶消し効果が高い。それゆえ、このような艶調整剤を用いることで、艶調整剤の添加量を少なくすることができる。
【００３６】
艶調整剤の粒径は任意の数値を選択できるが、２μｍ以上１５μｍ以下とすることが好ましい。さらに好ましくは、４μｍ以上１２μｍ以下である。粒径が２μｍ未満の艶調整剤は、艶消し効果が低いため艶の差による凹凸感が十分に得られない。また、粒径が１５μｍより大きい艶調整剤は、光の散乱が大きくなってしまうため、第１、第２の艶調整層５、６のうち、艶調整剤を添加した層で白濁を招いたり、目視での粒子感が大きくなったりして、艶の差による凹凸感が逆に損なわれてしまう。
【００３７】
［離型剤］
本実施形態の化粧材１は優れた耐汚染性と長期的に安定した離型性が要求されることから、第１の艶調整層５には、反応性末端を有するシリコーン系離型剤を添加することが重要である。尚、シリコーン系離型剤は滑り剤としても使用される。
特に、反応性末端として水酸基またはアミノ基、もしくはその両方を有するシリコーン系離型剤が好ましい。その際、シリコーン骨格の構造は、必要な耐汚染性や、樹脂及び溶剤と混合してコート剤とする際の相溶性等を鑑みて、反応性末端を適切に選択すればよく、特に種類が限定されるものではない。第１の艶調整層５を構成する樹脂にはウレタン系熱硬化樹脂が用いられているため、水酸基またはアミノ基が、ウレタン硬化反応の際に樹脂骨格中に取り込まれることで、長期的に安定した耐汚染性と離型性を発現することができる。
【００３８】
前述の水酸基またはアミノ基を有するシリコーン系離型剤の添加量は、第１の艶調整層５を構成する全固形分１００質量部に対し、シリコーン系離型剤の有効成分として１質量部以上６質量部以下となる量が好ましい。１質量部未満の場合、要求される耐汚染性及び離型性を発現することが困難であり、６質量部を超える場合は、シリコーン系離型剤の一部が樹脂骨格中に取り込まれなくなってしまい、耐汚染性及び離型性を長期的に安定して発現することができないおそれがある。
【００３９】
第２の艶調整層６に添加される離型剤も反応性末端を有するシリコーン系離型剤とすることが好ましい。そのシリコーン系離型剤は、反応性末端としてアクリル基またはメタクリル基、もしくはその両方を有していることが重要である。シリコーン骨格は前述の第１の艶調整層５と同様に特に種類が限定されるものではない。また、アクリル基またはメタクリル基、もしくはその両方を有するシリコーン系離型剤の添加量は、第２の艶調整層６を構成する全固形分１００質量部に対し、シリコーン系離型剤の有効成分として、０．５質量部以上５質量部以下となる値であることが好ましい。０．５質量部未満の場合、要求される耐汚染性及び離型性を発現することが困難であり、５質量部を超える場合は、シリコーン系離型剤の一部が樹脂骨格中に取り込まれなくなってしまい、耐汚染性及び離型性を長期的に安定して発現することができない。
【００４０】
艶調整剤の添加量は、樹脂組成物１００質量部に対して５質量部以上４０質量部以下が好ましい。さらに好ましくは、１０質量部以上３０質量部以下である。５質量部未満である場合には、艶消し効果が不足するため、相対的に艶の高い艶調整層との艶の差が小さくなり、凹凸感が不足してしまう。また、４０質量部より大きい場合には、艶調整剤に対して樹脂組成物が相対的に不足するため、艶調整剤の脱落や、脱落による耐傷性の低下を招いてしまい、化粧材１に求められる耐久性が大きく損なわれてしまう。
なお、相対的に艶の高い艶調整層においても、任意の艶調整剤を添加することが可能である。これらは最終的な凹凸感や意匠性に応じて適宜調整されるべきものである。また、第１、第２の艶調整層５、６に用いられる艶調整剤及び樹脂組成物は、同じでも異なっていてもよい。これらは凹凸感及び各種要求特性から自由に選択することができる。
【００４１】
［その他の添加剤］
また、第１、第２の艶調整層５、６には、各種機能を付与するために、抗菌剤、防カビ剤等の機能性添加剤を添加してもよい。また、必要に応じて紫外線吸収剤、光安定化剤を添加してもよい。紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系、ベンゾエート系、ベンゾフェノン系、トリアジン系、シアノアクリレート系を用いることができる。また、光安定化剤としては、ヒンダードアミン系を用いることができる。
【００４２】
＜基材＞
基材２は、化粧材１の原紙として用いられるものであれば、特に限定されるものではない。例えば、薄葉紙、樹脂混抄紙、チタン紙、樹脂含浸紙、難燃紙、無機質紙等の紙類、天然繊維または合成繊維からなる織布もしくは不織布、ホモまたはランダムポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂等のポリオレフィン樹脂、共重合ポリエステル樹脂、アモルファス状態の結晶性ポリエステル樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂、ポリブチレン樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、フッ素系樹脂等の合成樹脂系基材、木材単板、突板、合板、集成材、パーティクルボード、中密度繊維板等の木質系基材、石膏板、セメント板、珪酸カルシウム板、陶磁器板等の無機系基材、鉄、銅、アルミニウム、ステンレス等の金属系基材、またはこれらの複合材、積層体等、従来公知の材料を用いることができる。また、基材２の形状としては、フィルム状、シート状、板状、異型成型体等を用いることができる。
【００４３】
＜柄インキ層＞
なお、基材２と第１の艶調整層５の間には、化粧材１に柄模様を付加するための柄インキ層４を設けることができる。柄模様としては、木目模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形等を用いることができる。図１の例では、柄インキ層４は、第２の艶調整層６の直下の部分に形成されている。言い換えると、第２の艶調整層６が、柄インキ層４と重なる部分にのみ形成された構成となっている。また、柄インキ層４の柄模様は、第２の艶調整層６の艶と同調している。これにより、柄インキ層４による意匠性に、第２の艶調整層６による意匠性を付加できる。それゆえ、天然木や天然石に近い高級感のある意匠表現を有した化粧材１を形成することができる。
なお、本実施形態では、第２の艶調整層６が柄インキ層４と重なる部分にのみ形成されている、つまり、柄インキ層４の直上の部分にのみ形成されている例を示したが、他の構成を採用することもできる。例えば、平面視で（表面側からみて）、柄インキ層４と重なる部分であればよく、柄インキ層４の直上の部分に加え、直上以外の部分の一部にも形成する構成としてもよい。
【００４４】
＜下地ベタインキ層＞
さらに、基材２と柄インキ層４との間には、目的とする意匠の程度に応じて下地ベタインキ層３を設けるようにしてもよい。下地ベタインキ層３は、基材２の第１の艶調整層５側の面の全面を被覆するようにして設けられる。また、下地ベタインキ層３は、隠蔽性等、必要に応じて２層以上の多層としてもよい。さらに、柄インキ層４は、求められる意匠を表現するために必要な分版の数だけ積層して形成してもよい。このように、柄インキ層４と下地ベタインキ層３とは、求められる意匠、つまり、表現したい意匠に応じて様々な組み合わせとなるが、特に限定されるものではない。
【００４５】
下地ベタインキ層３及び柄インキ層４の構成材料は、特に限定されるものではない。例えば、マトリックスと、染料、顔料等の着色剤とを溶剤中に溶解、分散してなる印刷インキやコーティング剤を用いることができる。マトリックスとしては、油性の硝化綿樹脂、２液ウレタン樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリビニル系樹脂、アルキド樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、ゴム系樹脂等の各種合成樹脂類、またはこれらの混合物、共重合体等を用いることができる。また、着色剤としては、カーボンブラック、チタン白、亜鉛華、弁柄、黄鉛、紺青、カドミウムレッド等の無機顔料や、アゾ顔料、レーキ顔料、アントラキノン顔料、フタロシアニン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料等の有機顔料、またはこれらの混合物を用いることができる。また、溶剤としては、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、水等、もしくはこれらの混合物等を用いることができる。
【００４６】
また、下地ベタインキ層３及び柄インキ層４には、各種機能を付与するために、体質顔料、可塑剤、分散剤、界面活性剤、粘着付与剤、接着助剤、乾燥剤、硬化剤、硬化促進剤及び硬化遅延剤等の機能性添加剤を添加してもよい。
ここで、下地ベタインキ層３、柄インキ層４及び第１、第２の艶調整層５、６の各層は、グラビア印刷法、オフセット印刷法、スクリーン印刷法、静電印刷法、インクジェット印刷法等の各種印刷方法によって形成することができる。また、下地ベタインキ層３及び第１の艶調整層５は、基材２の表面側の面の全面を被覆しているため、ロールコート法、ナイフコート法、マイクログラビアコート法、ダイコート法等の各種コーティング方法によっても形成することができる。これらの印刷方法、コーティング方法は、形成する層によって別々に選択してもよいし、同じ方法を選択して一括加工してもよい。
第１、第２の艶調整層５、６の層厚を調整するには、前述の印刷方法及びコーティング方法において塗布量を調整すればよい。塗布量は、各種印刷方法及びコーティング方法において、基材２に艶調整層を形成したものと、しないものとを作製し、質量差から算出することができる。
【００４７】
＜透明樹脂層＞
特に耐摩耗性が要求される場合には、柄インキ層４と第１の艶調整層５の間に透明樹脂層（不図示）を設けることができる。透明樹脂層としては、例えば、オレフィン系樹脂を主材料とした樹脂組成物を用いることが好ましい。オレフィン系樹脂としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブテン等の他に、αオレフィン（例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、３−エチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、４−エチル−１−ヘキセン、３−エチル−１−ヘキセン、９−メチル−１−デセン、１１−メチル−１−ドデセン、１２−エチル−１−テトラデセン等）を単独重合あるいは２種類以上共重合させたものや、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合体、エチレン・メチルメタクリレート共重合体、エチレン・エチルメタクリレート共重合体、エチレン・ブチルメタクリレート共重合体、エチレン・メチルアクリレート共重合体、エチレン・エチルアクリレート共重合体、エチレン・ブチルアクリレート共重合体等のように、エチレンまたはαオレフィンとそれ以外のモノマーとを共重合させたものを用いることができる。特に、表面強度の更なる向上を図る場合には、高結晶性のポリプロピレンを用いることが好ましい。
【００４８】
また、透明樹脂層には、熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、ブロッキング防止剤、触媒捕捉剤及び着色剤等の添加剤を添加してもよい。これらの添加剤は、公知のものから適宜選択して使用することができる。透明樹脂層は、熱圧を応用した方法、押出ラミネート方法、ドライラミネート方法等の各種積層方法によって形成することができる。
【００４９】
（作用その他）
（１）本実施形態の化粧材１では、第１の艶調整層５と、その第１の艶調整層５の上に部分的に設けられた第２の艶調整層６とを備える。この結果、優れた意匠性を有する。
そして、本実施形態の化粧材１では、柄インキ層４の柄模様と第２の艶調整層６の艶とが同調しているため、柄インキ層４による意匠性に、第２の艶調整層６による意匠性を付加でき、天然木や天然石に近い高級感のある意匠表現を有した化粧材１を形成できる。
【００５０】
（２）本実施形態の化粧材１では、下地側の第１の艶調整層５が、疎水性無機材料から成る艶調整剤と、反応性末端を有するシリコーン系離型剤とを含む。
このとき、反応性末端を有するシリコーン系離型剤の反応性末端が、水酸基及びアミノ基の少なくとも一方を有することが好ましい。
この構成によれば、疎水性の艶調整剤とシリコーン系離型剤を採用することで、親水性汚染物質の吸着及び透明樹脂と艶消し剤との界面に存在する空隙への浸透を抑制することができるため、優れた耐汚染性を発揮することができる。また艶調整剤としてシリカ等の無機材料を採用することで優れた透明性を発揮し、下層の視認性を高めることができる。
これによって、下層に対する優れた視認性を有し、かつ優れた耐汚染性と長期的に安定した離型性を有する化粧材１を提供できる。
【００５１】
（３）さらに、本実施形態の化粧材１では、艶消し効果の高い無機材料からなる艶調整剤を用いる。そのため、添加される艶調整層の艶を大きく下げられる。それゆえ、第１の艶調整層５の艶と第２の艶調整層６の艶との差を大きくすることができ、得られる凹凸感を大きくすることができる。これにより、より深みのある優れた意匠表現が可能となる。
【００５２】
（４）本実施形態の化粧材１では、第１の艶調整層５を構成する樹脂成分が各種ポリオールとイソシアネートから成る２液のウレタン系熱硬化樹脂とアクリル基もしくはメタクリル基を有する電離放射線硬化樹脂の混合物であり、上記熱硬化樹脂の混合割合が電離放射線硬化樹脂１００質量部に対して３質量部以上、１００質量部以下であることとした。
この構成によれば、第１の艶調整層５が熱硬化と電離放射線硬化のデュアル硬化方式と成ることで、第２の艶調整層６を積層する際の不具合を発生させず、優れた耐傷性を有する化粧材１を提供できる。
【００５３】
（変形例）
（１）本実施形態では、図１のように、第２の艶調整層６が柄インキ層４と重なる部分に形成されて、柄インキ層４の柄模様と第２の艶調整層６の艶とが同調している例を示したが、他の構成を採用することもできる。
例えば、図２に示すように、第２の艶調整層６が柄インキ層４の直上以外の部分に形成され、柄インキ層４の柄模様と第１の艶調整層５の艶とが同調していてもよい。これにより、柄インキ層４の柄模様に、露出している第１の艶調整層５の艶が付与され、柄インキ層４による意匠性に第１の艶調整層５による意匠性を付加できる。それゆえ、天然木や天然石に近い高級感のある意匠表現を有した化粧材１を形成できる。
【００５４】
（２）第２の艶調整層６を構成する樹脂成分を、ポリオールとイソシアネートとを有するウレタン系熱硬化樹脂と、アクリル基またはメタクリル基を有する電離放射線硬化樹脂との混合物とする例を示したが、他の構成を採用してもよい。
例えば、第２の艶調整層６を構成する樹脂成分は、アクリル基またはメタクリル基を有する電離放射線硬化樹脂のみとしてもよい。これにより、第２の艶調整層６の耐傷性を向上させることができる。
【実施例】
【００５５】
以下に、本実施形態の化粧材１の具体的な実施例について説明する。
（実施例１）
実施例１では、坪量５０ｇ／ｍ２の含浸紙（ＧＦＲ−５０６：興人（株）製）を基材２として用いた。そして、基材２の一方の面に、油性硝化綿樹脂系グラビア印刷インキ（ＰＣＮＴ（ＰＣＲＮＴ）各色：東洋インキ（株）製）を使用して、下地ベタインキ層３と柄インキ層４とをこの順に形成した。柄インキ層４の柄模様は、木目柄とした。
【００５６】
続いて、柄インキ層４を形成した基材２上に、第１の艶調整層５用のインキを、基材２の一方の面の全面を被覆するように塗布（塗工）して、第１の艶調整層５を形成した。インキは、電離放射線硬化樹脂（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（固形分１００％）１００質量部（固形分１００質量部）に対して、アクリルポリオール（６ＫＷ−７００（固形分３６．５％）：大成ファインケミカル（株）製）５４．８質量部（固形分２０質量部）と、ポリイソシアネート（ＵＲ１９０Ｂ硬化剤（固形分７２．５％）：東洋インキ（株）製）６．９質量部（固形分５質量部）とを有する２液のウレタン系熱硬化樹脂（合計固形分２５質量部）、表面処理されているシリカ系艶調整剤（ミズカシルＰ−８０２Ｙ：水澤化学工業（株）製）１０質量部（以上、全固形分１３５部）、紫外線ラジカル開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４：ＢＡＳＦ製）５質量部、水酸基を有するシリコーン系離型剤（ＢＹＫ−ＳＩＬＣＬＥＡＮ３７００（有効成分２５％）：ＢＹＫ製）５．４質量部（全固形分に対する有効成分１．０部）から構成した。インキの塗布量は５ｇ／ｍ２とした。
【００５７】
続いて、第１の艶調整層５を構成する樹脂成分（電離放射線硬化樹脂）に電離放射線を照射することなく、第１の艶調整層５上の柄インキ層４の直上の部分に、第２の艶調整層６用のインキを塗布（塗工）することで、第２の艶調整層６を形成した。インキは、電離放射線硬化樹脂（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（固形分１００％））１００質量部（固形分１００質量部）に対して、表面処理されているシリカ系艶調整剤（ミズカシルＰ−８０２Ｙ：水澤化学工業（株）製）５質量部（以上、全固形分１０５部）、紫外線ラジカル開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４：ＢＡＳＦ製）５質量部、アクリル基を有するシリコーン系離型剤（ＢＹＫ−ＵＶ３５０５（有効成分４０％）：ＢＹＫ製）１．３質量部（全固形分に対する有効成分０．５部）から構成した。
そして、このような手順で得られた化粧材１に対し、電離放射線を照射して、第１、第２の艶調整層５、６の電離放射線硬化樹脂の架橋硬化を行い、さらに、加熱養生を行って、実施例１の化粧材とした。
【００５８】
（実施例２）
実施例２では、第１の艶調整層５用のインキにおいて、水酸基を有するシリコーン系離型剤（ＢＹＫ−ＳＩＬＣＬＥＡＮ３７００（有効成分２５％）：ＢＹＫ製）１０．８質量部（全固形分に対する有効成分２．０部）とし、第２の艶調整層６用のインキにおいて、アクリル基を有するシリコーン系離型剤（ＢＹＫ−ＵＶ３５０５（有効成分４０％）：ＢＹＫ製）５．３質量部（全固形分に対する有効成分２．０部）とした。それ以外は実施例１と同様の構成として、実施例２の化粧材とした。
【００５９】
（実施例３）
実施例３では、第２の艶調整層６用のインキにおいて、電離放射線硬化樹脂（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（固形分１００％））１００質量部（固形分１００質量部）に対して、アクリルポリオール（６ＫＷ−７００（固形分３６．５％）：大成ファインケミカル（株）製）５４．８質量部とポリイソシアネート（ＵＲ１９０Ｂ硬化剤（固形分７２．５％）：東洋インキ（株）製）６．９質量部とを有する２液のウレタン系熱硬化樹脂（合計固形分２５質量部）、表面処理されているシリカ系艶調整剤（ミズカシルＰ−８０２Ｙ：水澤化学工業（株）製）５質量部（以上、全固形分１３０部）、紫外線ラジカル開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４：ＢＡＳＦ製）５質量部、アクリル基を有するシリコーン系離型剤（ＢＹＫ−ＵＶ３５０５（有効成分４０％）：ＢＹＫ製）６．５質量部（全固形分に対する有効成分２．０部）とした。それ以外は実施例２と同様の構成として、実施例３の化粧材とした。
【００６０】
（実施例４）
実施例４では、第１の艶調整層５用のインキにおいて、水酸基を有するシリコーン系離型剤（ＢＹＫ−ＳＩＬＣＬＥＡＮ３７００（有効成分２５％）：ＢＹＫ製）２７．０質量部（全固形分に対する有効成分５．０部）とし、第２の艶調整層６用のインキにおいて、アクリル基を有するシリコーン系離型剤（ＢＹＫ−ＵＶ３５０５（有効成分４０％）：ＢＹＫ製）１１．８質量部（全固形分に対する有効成分４．５部）とした。それ以外は実施例１と同様の構成として、実施例４の化粧材とした。
【００６１】
（比較例１）
比較例１では、第１の艶調整層５用のインキにおいて、表面処理のされていないシリカ系艶調整剤（ミズカシルＰ−８０３：水澤化学工業（株）製）１０質量部とした。それ以外は実施例２と同様の構成として、比較例１の化粧材とした。
【００６２】
（比較例２）
比較例２では、第１の艶調整層５用のインキにおいて、以下の方法で作成した表面処理されているシリカ系艶調整剤１０質量部とした。それ以外は実施例２と同様の構成として、比較例２の化粧材とした。
表面処理のされていないシリカ系艶調整剤（ミズカシルＰ−８０３：水澤化学工業（株）製）１００質量部をヘンシェルミキサーに投入し、エタノール７２質量部、水８質量部、メチルトリメトキシシラン（ＫＢＭ−１３：信越化学工業（株）製）２０質量部を混合したものを、攪拌しながらヘンシェルミキサーに２０質量部を徐々に滴下した。滴下後３０分攪拌を継続し比較例２で用いる表面処理されているシリカ系艶調整剤とした。
【００６３】
（比較例３）
比較例３では、第１の艶調整層５用のインキにおいて、水酸基を有するシリコーン系離型剤（ＢＹＫ−ＳＩＬＣＬＥＡＮ３７００（有効成分２５％）：ＢＹＫ製）４．３質量部（全固形分に対する有効成分０．８部）とし、第２の艶調整層６用のインキにおいて、アクリル基を有するシリコーン系離型剤（ＢＹＫ−ＵＶ３５０５（有効成分４０％）：ＢＹＫ製）０．８質量部（全固形分に対する有効成分０．３部）とした。それ以外は実施例１と同様の構成として、比較例３の化粧材とした。
【００６４】
（比較例４）
比較例４では、第１の艶調整層５用のインキにおいて、水酸基を有するシリコーン系離型剤（ＢＹＫ−ＳＩＬＣＬＥＡＮ３７００（有効成分２５％）：ＢＹＫ製）３５．１質量部（全固形分に対する有効成分６．５部）とし、第２の艶調整層６用のインキにおいて、アクリル基を有するシリコーン系離型剤（ＢＹＫ−ＵＶ３５０５（有効成分４０％）：ＢＹＫ製）１４．５質量部（全固形分に対する有効成分５．５部）とした。それ以外は実施例１と同様の構成として、比較例４の化粧材とした。
【００６５】
（比較例５）
比較例５では、第１の艶調整層５用のインキにおいて、反応性の無いシリコーン系離型剤（ＢＹＫ−３３０（有効成分５１％）：ＢＹＫ製）２．６質量部（全固形分に対する有効成分１．０部）とし、第２の艶調整層６用のインキにおいて、反応性の無いシリコーン系離型剤（ＢＹＫ−３３０（有効成分５１％）：ＢＹＫ製）１．０質量部（全固形分に対する有効成分０．５部）とした。それ以外は実施例１と同様の構成として、比較例５の化粧材とした。
【００６６】
（比較例６）
比較例６では、第１の艶調整層５用のインキにおいて、反応性の無いシリコーン系離型剤（ＢＹＫ−３３０（有効成分５１％）：ＢＹＫ製）５．３質量部（全固形分に対する有効成分２．０部）とし、第２の艶調整層６用のインキにおいて、反応性の無いシリコーン系離型剤（ＢＹＫ−３３０（有効成分５１％）：ＢＹＫ製）４．１質量部（全固形分に対する有効成分２．０部）とした。それ以外は実施例１と同様の構成として、比較例６の化粧材とした。
【００６７】
（比較例７）
比較例７では、第１の艶調整層５用のインキにおいて、反応性の無いシリコーン系離型剤（ＢＹＫ−３３０（有効成分５１％）：ＢＹＫ製）１３．２質量部（全固形分に対する有効成分５．０部）とし、第２の艶調整層６用のインキにおいて、反応性の無いシリコーン系離型剤（ＢＹＫ−３３０（有効成分５１％）：ＢＹＫ製）９．３質量部（全固形分に対する有効成分４．５部）とした。それ以外は実施例１と同様の構成として、比較例７の化粧材とした。
【００６８】
以上の実施例１〜４、比較例１〜７で第１の艶調整層５で使用する艶調整剤について、上述の評価方法に基づき下記の評価を行い、各評価の加熱による質量減少量の比（ＭＢ／ＭＡ）について求めた。その結果を表１に示す。
（評価方法Ａ）
ＪＩＳ  Ｋ５１０１，２３に準拠して、対象とする無機材料を、１１０℃の環境下に２時間放置し、質量減少を測定する。
（評価方法Ｂ）
雰囲気温度以外を評価方法Ａと同じ条件として、対象とする無機材料を９５０℃の環境下に２時間放置し、質量減少を測定する。
（評価）
以上の実施例１〜４、比較例１〜７について、耐汚染性、離型性、耐傷性の評価を行った。
【００６９】
＜耐汚染性＞
ＪＩＳ汚染Ａ試験に準じて評価を実施した。具体的には、得られた化粧材の表面に親水性汚染物質として青インキで、疎水性汚染物質として赤色クレヨンでそれぞれ１０ｍｍの線を引き、４時間放置した後、溶剤または洗剤を含んだ布等で拭き取った。
その後、試験片表面の色残りを確認した。
評価基準は次の通りである。なお、実用上は「○」以上の評価であれば問題ない。
◎：色残りが見えなかった。
○：軽微な色残りがあった。
△：目立った色残りがあった。
×：重度な色残りがあった。
【００７０】
＜離型性（長期）＞
試験片にセロテープ（登録商標）（ニチバン製２４ｍｍ）を貼り、十分均等に圧着させた後、６０℃の環境に４日間保存し、取り出し後、常温まで冷却した後、９０°にて急激に引き剥がした。なお、実用上は「○」の評価であれば問題ない。
評価基準は次の通りである。
○：紙間剥離や層間剥離などの剥がれが生じなかった。
△：一部に剥がれが生じた。
×：全面に剥がれが生じた。
【００７１】
＜耐傷性＞
得られた化粧材をスチールウール（＃００００）にて荷重５００ｇ／ｃｍ２、１０回往復の耐傷性試験を実施し、目視にてキズや光沢度変化の有無を観察した。
評価基準は次の通りである。なお、実用上は「○」以上の評価であれば問題ない。
◎：光沢度変化が見られなかった。
○：光沢度変化が僅かに見えた。
△：キズは見えないが、光沢度変化がはっきり見えた。
×：キズや大きな光沢度変化が見られた。
これらの評価結果を表１に示す。
【００７２】
【表１】
2019119138.tif 000003
【００７３】
表１から分かるように、実施例１〜４の化粧材１では、親水性汚染物質に対する耐汚染性、離型性及び耐傷性が全て両立できていることが分かる。一方、比較例１では親水性汚染物質に対する耐汚染性が悪化している。これは艶調整剤表面が親水性のため、親水性汚染物質の吸着及び透明樹脂と艶調整剤との界面に存在する空隙への浸透が原因と考えられる。
【００７４】
また、比較例２では、艶調整剤への表面処理剤量が過剰だったため、艶調整層表面にブリードアウトが発生し、長期の離型性が悪化したものと考えられる。また、比較例３では、離型剤の量が不足しているため、耐汚染性、離型性が共に若干悪い結果となっており、一方、比較例４では、離型剤の添加量が過剰だったため、樹脂骨格中に取り込まれなかった離型剤が表面に遊離する状態となってしまい、耐傷性に若干悪影響を及ぼしたものを考えられる。比較例５〜７では反応性の無い離型剤を用いたところ、長期の離型性のみ悪い評価結果となった。これは、離型剤に樹脂との反応性が全く無いため、艶調整層内に定着できず、６０℃保管中に離型剤がブリードアウトし、離型性の悪化を招いてしまったものと考えられる。
【００７５】
以上の結果から、実施例１〜４の化粧材は耐汚染性、離型性、耐傷性を両立した化粧材１であることが明らかとなった。
なお、本発明の化粧材１は、上記の実施形態及び実施例に限定されるものではなく、発明の特徴を損なわない範囲において種々の変更が可能である。
【符号の説明】
【００７６】
１  化粧材
２  基材
３  下地ベタインキ層
４  柄インキ層
５  第１の艶調整層
６  第２の艶調整層
【図１】
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【図２】
2019119138.tif 000005