(57)【要約】【課題】すすぎ性、洗浄力、液安定性に優れた液体洗浄剤組成物を提供すること。【解決手段】（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分を含み、前記（Ａ）成分が高級脂肪酸又はその塩を除く界面活性剤であり、前記（Ｂ）成分が特定の有機溶剤であり、前記（Ｃ）成分が特定の化合物である、液体洗浄剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分を含み、
前記（Ａ）成分が高級脂肪酸又はその塩を除く界面活性剤であり、
前記（Ｂ）成分が下記式（ｂ）で表される有機溶剤であり、
前記（Ｃ）成分が下記式（ｃ）で表される化合物である、液体洗浄剤組成物。
【化１】
2019119764.tif 000008
（式（ｂ）中、Ｒ１〜Ｒ３はそれぞれ独立に水素原子、又は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ４は水素原子、又はアセチル基である。）
Ｒ５Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）Ｘ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ＹＲ６  ・・・（ｃ）
（式（ｃ）中、Ｒ５は炭素数１〜７のアルキル基であり、Ｒ６は水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｘは、０≦Ｘ≦３の整数であり、Ｙは、０≦Ｙ≦３の整数であり、Ｘ及びＹが同時に０であることはない。）
【請求項２】
前記（Ａ）成分が、ノニオン界面活性剤を含む、請求項１に記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項３】
さらに（Ｄ）成分：高級脂肪酸又はその塩を含む、請求項１又は２に記載の液体洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
液体洗浄剤組成物は、水中での分散性に優れることから、近年利用者が増えている。液体洗浄剤組成物には、液体の状態を維持できる安定性（液安定性）が要求される。
【０００３】
特許文献１では、ノニオン界面活性剤、特定のアニオン界面活性剤、及び特定の有機溶剤を含む液体洗浄剤について提案している。特許文献１によれば、液安定性が良好な液体洗浄剤組成物が得られる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第２０１４／０５０７１０号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところで、近年、環境意識の高まりから節水型の洗濯機が主流になっている。液体洗浄剤組成物においても、洗浄力の高さだけでなく、すすぎの回数が少なくて済むような節水機能が求められている。
特許文献１の液体洗浄剤組成物では、洗浄力やすすぎの回数が少なくて済むこと（すすぎ性）について検討されていない。
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、すすぎ性、洗浄力、液安定性に優れた液体洗浄剤組成物を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは鋭意検討により、特定の有機溶剤と、特定の化合物とを組み合わせることにより、上記課題を解決できることを見出した。
【０００８】
すなわち、本発明の液体洗浄剤組成物は、以下の態様を含む。
［１］（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分を含み、
前記（Ａ）成分が高級脂肪酸又はその塩を除く界面活性剤であり、
前記（Ｂ）成分が下記式（ｂ）で表される有機溶剤であり、
前記（Ｃ）成分が下記式（ｃ）で表される化合物である、液体洗浄剤組成物。
【化１】
2019119764.tif 000002
（式（ｂ）中、Ｒ１〜Ｒ３はそれぞれ独立に水素原子、又は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ４は水素原子、又はアセチル基である。）
Ｒ５Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）Ｘ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ＹＲ６  ・・・（ｃ）
（式（ｃ）中、Ｒ５は炭素数１〜７のアルキル基であり、Ｒ６は水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｘは、０≦Ｘ≦３の数であり、Ｙは、０≦Ｙ≦３の数であり、Ｘ及びＹが同時に０であることはない。）
［２］前記（Ａ）成分が、ノニオン界面活性剤を含む、［１］に記載の液体洗浄剤組成物。
［３］さらに（Ｄ）成分：高級脂肪酸又はその塩を含む、［１］又は［２］に記載の液体洗浄剤組成物。
［４］（Ｂ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比が、０．１〜５０である、［１］〜［３］のいずれか一項に記載の液体洗浄剤組成物。
［５］前記（Ａ）成分がノニオン界面活性剤を含み、ノニオン界面活性剤／［（Ｂ）成分＋（Ｃ）成分］で表される質量比が、０．５〜３０である、［１］〜［４］のいずれか一項に記載の液体洗浄剤組成物。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の液体洗浄剤組成物は、すすぎ性、洗浄力、液安定性に優れる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
≪液体洗浄剤組成物≫
本発明の液体洗浄剤組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分を含む。
＜（Ａ）成分＞
【００１１】
（Ａ）成分は高級脂肪酸又はその塩を除く界面活性剤である。（Ａ）成分は後述の（Ｃ）成分を含まない。（Ａ）成分としては、ノニオン界面活性剤、高級脂肪酸又はその塩を除くアニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられる。なかでも、（Ａ）成分は、ノニオン界面活性剤を含むことが好ましい。
【００１２】
ノニオン界面活性剤としては、従来、衣料用などの液体洗浄剤に用いられているノニオン界面活性剤であればよく、例えば、ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤、アルキルフェノール、高級アミン等のアルキレンオキシド付加体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、脂肪酸アルカノールアミン、脂肪酸アルカノールアミド、多価アルコール脂肪酸エステル又はそのアルキレンオキシド付加体、多価アルコール脂肪酸エーテル、アルキル（又はアルケニル）アミンオキシド、硬化ヒマシ油のアルキレンオキシド付加体、糖脂肪酸エステル、Ｎ−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミド、アルキルグリコシドなどが挙げられる。
具体的には、例えば、三菱化学株式会社製のＤｉａｄｏｌ（商品名、Ｃ１３（Ｃの後の数字は炭素数を示す。以下同様。））、Ｓｈｅｌｌ社製のＮｅｏｄｏｌ（商品名、Ｃ１２とＣ１３との混合物）、Ｓａｓｏｌ社製のＳａｆｏｌ２３（商品名、Ｃ１２とＣ１３との混合物）等のアルコールに対して、１２モル相当又は１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの；プロクター・アンド・ギャンブル社製のＣＯ−１２１４又はＣＯ−１２７０（商品名）等の天然アルコールに対して、１０モル、１２モル相当又は１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの；ブテンを３量化して得られるＣ１２アルケンをオキソ法に供して得られるＣ１３アルコールに対して、７モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（商品名：Ｌｕｔｅｎｓｏｌ  ＴＯ７、ＢＡＳＦ社製）；ペンタノールをガーベット反応に供して得られるＣ１０アルコールに対して、９モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（商品名：Ｌｕｔｅｎｓｏｌ  ＸＰ９０、ＢＡＳＦ社製）；ペンタノールをガーベット反応に供して得られるＣ１０アルコールに対して、７モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（商品名：Ｌｕｔｅｎｓｏｌ  ＸＬ７０、ＢＡＳＦ社製）；ペンタノールをガーベット反応に供して得られるＣ１０アルコールに対して、６モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（商品名：Ｌｕｔｅｎｓｏｌ  ＸＡ６０、ＢＡＳＦ社製）；炭素数１２〜１４の第２級アルコールに対して、５モル相当、７モル相当、９モル相当又は１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（商品名：ソフタノール５０、ソフタノール７０、ソフタノール９０、ソフタノール１５０、株式会社日本触媒製）；ヤシ脂肪酸メチル（ラウリン酸／ミリスチン酸＝８／２）に対して、アルコキシル化触媒を用いて、１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（ポリオキシエチレンヤシ脂肪酸メチルエステル（ＥＯ１５モル））、天然アルコール（質量比で炭素数１２アルコール／炭素数１４アルコール＝７／３）にエチレンオキシド、およびプロピレンオキシドをブロック付加したものなどが挙げられる。
濃縮洗剤のゲル化防止やすすぎ性向上の観点から、特に好ましいものとして、炭素数１２〜１４の天然アルコールに対して、１０モル相当のエチレンオキシドを付加したもの、炭素数１２〜１４の第２級アルコールに対して、５モル相当又は７モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（商品名：ソフタノール５０、ソフタノール７０、株式会社日本触媒製）、天然アルコール（質量比で炭素数１２アルコール／炭素数１４アルコール＝７／３）に、８モル相当のエチレンオキシド、２モル相当のプロピレンオキシド、８モル相当のエチレンオキシドを、この順にブロック付加したものが挙げられる。
【００１３】
（Ａ）成分としては、下記一般式（ａ）で表されるノニオン界面活性剤が好ましい。
Ｒ７−Ｘ−［（ＥＯ）ｓ／（ＰＯ）ｔ］−（ＥＯ）ｕ−Ｒ８  ・・・（ａ）
（式（ａ）中、Ｒ７は炭素数８〜２２の炭化水素基であり、Ｘは２価の連結基を表し、Ｒ８は水素原子、又は炭素数１〜６のアルキル基であり、ｓはＥＯの平均繰り返し数を表し、５〜２０の数であり、ｔはＰＯの平均繰り返し数を表し、０〜６の数であり、ｕはＥＯの平均繰り返し数を表し、０〜２０の数であり、ＥＯはオキシエチレン基を表し、ＰＯはオキシプロピレン基を表す。）
【００１４】
式（ａ）において、Ｒ７は、炭素数８〜２２の炭化水素基である。Ｒ７の炭素数は、９〜２１が好ましく、１１〜２１がより好ましい。
Ｒ７は、アルキル基、アルケニル基が好ましい。
Ｒ７は直鎖又は分岐鎖のいずれであってもよい。
洗浄力のさらなる向上を図る観点から、Ｒ７は、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８〜２２のアルキル基、又は直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８〜２２のアルケニル基が好ましい。
Ｘは２価の連結基である。２価の連結基としては、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−等が挙げられ、なかでも−Ｏ−が好ましい。
Ｘが−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＨ−である化合物は、１級もしくは２級の高級アルコール（Ｒ７−ＯＨ）、高級脂肪酸（Ｒ７−ＣＯＯＨ）又は高級脂肪酸アミド（Ｒ７−ＣＯＮＨ）を原料として得られる。
Ｒ８は、水素原子、又は炭素数１〜６のアルキル基であり、直鎖又は分岐鎖のいずれであってもよい。
なかでも水素原子、メチル基、エチル基が好ましい。
式（ａ）中、ｓ、ｕは、それぞれ独立にＥＯの平均繰り返し数を表す数である。
ｓ＋ｕは５〜２０であることが好ましく、６〜１８がより好ましく、１１〜１８がさらに好ましい。上記下限値以上であれば、成分自体の原料臭気の劣化を抑制しやすい。上記上限値以下であれば、ＨＬＢ値が高くなりすぎず、皮脂洗浄力がより向上しやすくなる。
式（ａ）中、ｔは、ＰＯの平均繰り返し数を表す数である。
ｔは０〜６の数であり、０〜３が好ましい。上記上限値以下であれば、液安定性がより向上しやすくなる。
ｔが１以上である場合、［（ＥＯ）ｓ／（ＰＯ）ｔ］において、オキシエチレン基とオキシプロピレン基とは、ランダム状に結合してもよいし、ブロック状に結合してもよい。
なお、本明細書において平均繰り返し数は、ガスクロマトグラフィー等によって測定することができる。
【００１５】
式（ａ）で表されるノニオン界面活性剤（以下、化合物（ａ）ともいう）は、ナロー率が２０質量％以上であることが好ましく、２５質量％以上であることがより好ましい。
当該ナロー率が高いほど、良好な洗浄力が得られる。また、当該ナロー率が２０質量％以上、特に２５質量％以上であると、界面活性剤の原料臭気の少ない洗浄剤組成物が得られやすくなる。
化合物（ａ）を常法により製造した場合、生成物中には、化合物（ａ）とともに、洗浄力に寄与しない成分、例えば化合物（ａ）の原料である脂肪酸エステルや、式（ａ）で表されるノニオン界面活性剤のｓが１または２であるエチレンオキシド付加体が共存し、ナロー率を低下させる。そのためナロー率が高いと、共存する成分が充分に少なく、洗浄力の低下、原料臭気の問題が生じにくくなる。
前記ナロー率の上限値としては特に限定されないが、実質的には８０質量％以下であることが好ましい。
前記ナロー率としては、液安定性と溶解性が向上するため、２０〜５０質量％であることがより好ましく、２０〜４０質量％がさらに好ましい。
ここで、本明細書において「ナロー率」とは、ＥＯの付加モル数が異なるエチレンオキシド付加体の分布の割合を示し、下記の数式（Ｓ）で表される。
【００１６】
【数１】
2019119764.tif 000003
【００１７】
［式中、ｐｍａｘは、全体のエチレンオキシド付加体中に最も多く存在するエチレンオキシド付加体のＥＯの付加モル数を示す。ｉはＥＯの付加モル数を示す。Ｙｉは全体のエチレンオキシド付加体中に存在する、ＥＯの付加モル数がｉであるエチレンオキシド付加体の割合（質量％）を示す。］
【００１８】
前記ナロー率は、例えば化合物（ａ）の製造方法等によって制御することができる。化合物（a）の製造方法としては、特に限定されるものではないが、例えば表面改質された複合金属酸化物触媒を用いて、脂肪酸アルキルエステルにエチレンオキシドを付加重合させる方法（特開２０００−１４４１７９号公報参照）により容易に製造することができる。あるいは、例えば表面改質された複合金属酸化物触媒を用いて、炭素数８〜２２のアルコールにエチレンオキシドを付加重合させる方法により製造することができる。
かかる方法に用いられる表面改質された複合金属酸化物触媒の好適なものとしては、具体的には、金属水酸化物等により表面改質された金属イオン（Ａｌ３＋、Ｇａ３＋、Ｉｎ３＋、Ｔｌ３＋、Ｃｏ３＋、Ｓｃ３＋、Ｌａ３＋、Ｍｎ２＋等）が添加された酸化マグネシウム等の複合金属酸化物触媒や金属水酸化物および／または金属アルコキシド等により表面改質されたハイドロタルサイトの焼成物触媒が挙げられる。
前記複合金属酸化物触媒を用いた表面改質においては、複合金属酸化物と、金属水酸化物および／または金属アルコキシドとを併用することが好ましい。この場合、複合金属酸化物１００質量部に対して、金属水酸化物及び／または金属アルコキシドの割合を０．５〜１０質量部とすることが好ましく、１〜５質量部とすることがより好ましい。
また、その他の化合物（ａ）の製造法としては、アルカリ土類金属化合物とオキシ酸等の混合物より調製されるアルコキシル化触媒により、脂肪酸アルキルエステルにアルキレンオキシドを付加する方法がある。上記のアルコキシル化触媒については、特許第０４９７７６０９号公報、ＷＯ１９９３００４０３０号公報、ＷＯ２００２０３８２６９号公報、ＷＯ２０１２０２８４３５号公報等で開示されており、例えば、カルボン酸のアルカリ土類金属塩及び／又はヒドロキシカルボン酸のアルカリ土類金属塩と硫酸等の混合物より調製したアルコキシル化触媒等が挙げられる。
ノニオン界面活性剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００１９】
アニオン界面活性剤としては、従来、衣料用などの液体洗浄剤に用いられているアニオン界面活性剤であればよく、例えば、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩；α−オレフィンスルホン酸又はその塩；直鎖状又は分岐鎖状のアルキル硫酸エステル又はその塩；ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩；ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩；アルキル基を有するアルカンスルホン酸又はその塩；α−スルホ脂肪酸エステル又はその塩；アルキルエーテルカルボン酸又はその塩、ポリオキシアルキレンエーテルカルボン酸又はその塩、アルキルアミドエーテルカルボン酸又はその塩、アルケニルアミドエーテルカルボン酸又はその塩、アシルアミノカルボン酸又はその塩等のカルボン酸型アニオン界面活性剤；アルキルリン酸エステル又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルリン酸エステル又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルリン酸エステル又はその塩、グリセリン脂肪酸エステルモノリン酸エステル又はその塩等のリン酸エステル型アニオン界面活性剤などが挙げられる。
アニオン界面活性剤の塩の形態としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩；マグネシウム等のアルカリ土類金属塩；モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム等のアルカノールアミン塩などが挙げられる。
【００２０】
アニオン界面活性剤としては、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、アルカンスルホン酸又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩（特に、炭素数２〜４のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシド（モル比がエチレンオキシド／プロピレンオキシド＝０．１／９．９〜９．９／０．１）を平均０．５〜１０モル付加した、炭素数８〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基を有するアルキルエーテル硫酸エステル塩）、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩（特に、炭素数２〜４のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシド（モル比がエチレンオキシド／プロピレンオキシド＝０．１／９．９〜９．９／０．１）を平均０．５〜１０モル付加した、炭素数８〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基を有するアルケニルエーテル硫酸エステル塩）、及びα−オレフィンスルホン酸又はその塩からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。これらの中でも、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、及びポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩からなる群より選ばれる少なくとも１種がより好ましい。
これらのアニオン界面活性剤は、市場において容易に入手することができる。また、公知の方法により合成したものを用いてもよい。
アニオン界面活性剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２１】
カチオン界面活性剤としては、従来、衣料用などの液体洗浄剤に用いられているカチオン界面活性剤であればよく、例えば、カプリル酸ジメチルアミノプロピルアミド、カプリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ラウリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミド、オレイン酸ジメチルアミノプロピルアミド等の長鎖脂肪族アミドアルキル３級アミン又はその塩；パルミテートエステルプロピルジメチルアミン、ステアレートエステルプロピルジメチルアミン等の脂肪族エステルアルキル３級アミン又はその塩；パルミチン酸ジエタノールアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジエタノールアミノプロピルアミド；アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩等の第４級化物などが挙げられる。
これらの中でも、長鎖脂肪族アミドアルキル３級アミン又はその塩が好ましく、カプリル酸ジメチルアミノプロピルアミド、カプリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ラウリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミド、オレイン酸ジメチルアミノプロピルアミド又はこれらの塩がより好ましい。
カチオン界面活性剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２２】
両性界面活性剤としては、従来、衣料用などの液体洗浄剤に用いられている両性界面活性剤であればよく、例えば、アルキルベタイン型、アルキルアミドベタイン型、イミダゾリン型、アルキルアミノスルホン酸型、アルキルアミノカルボン酸型、アルキルアミドカルボン酸型、アミドアミノ酸型又はリン酸型等の両性界面活性剤が挙げられる。
両性界面活性剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２３】
（Ａ）成分がノニオン界面活性剤を含む場合、ノニオン界面活性剤の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して５〜６５質量％が好ましく、１０〜６０質量％がより好ましく、１５〜５５質量％がさらに好ましい。ノニオン界面活性剤の含有量が上記範囲内であると、油性汚れに対する洗浄力に優れ、かつ、液安定性に優れる液体洗浄剤が得られやすくなる。（Ａ）成分の含有量が上記下限値以上であれば、液体洗浄剤に高い洗浄性能を付与することができる。一方、（Ａ）成分の含有量が上記上限値以下であると、ゲル化が起こりにくくなり、液安定性が向上する。
【００２４】
（Ａ）成分が第２級アルコールのアルキレンオキシド付加体を含む場合、第２級アルコールのアルキレンオキシド付加体の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して１〜５０質量％が好ましく、２〜４０質量％がより好ましく、３〜３０質量％がさらに好ましい。第２級アルコールのアルキレンオキシド付加体の含有量が上記下限値以上であると、液体洗浄剤組成物により高い塗布洗浄性能を付与することができる。第２級アルコールのアルキレンオキシド付加体の含有量が上記上限値以下であると、液体洗浄剤の粘度の増大をより抑制できる。
【００２５】
（Ａ）成分が分岐鎖の第１級アルコールのアルキレンオキシド付加体を含む場合、分岐鎖の第１級アルコールのアルキレンオキシド付加体の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して１〜３０質量％が好ましく、２〜２０質量％がより好ましく、３〜１０質量％がさらに好ましい。分岐鎖の第１級アルコールのアルキレンオキシド付加体の含有量が上記下限値以上であると、液体洗浄剤組成物により高い塗布洗浄性能を付与することができる。一方、分岐鎖の第１級アルコールのアルキレンオキシド付加体の含有量が上記上限値以下であると、液体洗浄剤の粘度の増大をより抑制できる。
【００２６】
（Ａ）成分がアニオン界面活性剤を含む場合、アニオン界面活性剤の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対し、５０質量％以下であることが好ましく、１〜３５質量％がより好ましく、３〜２５質量％がさらに好ましく、５〜２０質量％が特に好ましい。アニオン界面活性剤の含有量が上記下限値以上であると、洗浄性能、特に塗布洗浄力がより向上する。アニオン界面活性剤の含有量が上記上限値以下であると、液体洗浄剤組成物の液安定性が向上する。
【００２７】
アニオン界面活性剤が直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩（ａ１）と、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩（ａ２）とを含む場合、（ａ２）／（ａ１）で表される質量比（以下、ａ２／ａ１比ともいう。）は０．１〜９が好ましく、０．３〜９がより好ましく、０．５〜５がさらに好ましい。ａ２／ａ１比が上記下限値以上であれば、液体洗浄剤組成物の液安定性がより向上する。一方、ａ２／ａ１比が上記上限値以下であれば、再汚染防止性がより向上する。
【００２８】
（Ａ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、５〜６５質量％が好ましく、１０〜６０質量％がより好ましく、１５〜５５がさらに好ましい。（Ａ）成分の含有量が上記下限値以上であると、皮脂洗浄力を向上しやすくなる。（Ａ）成分の含有量が上記上限値以下であると、液安定性、すすぎ性を向上しやすくなる。
【００２９】
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は、下記一般式（ｂ）で表される有機溶剤である。
【００３０】
【化２】
2019119764.tif 000004
【００３１】
（式（ｂ）中、Ｒ１〜Ｒ３はそれぞれ独立に水素原子、又は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ４は水素原子、又はアセチル基である。）
【００３２】
（Ｂ）成分としては、３−メトキシブタノ−ル、３−メトキシ−３−メチルブタノ−ル、３−メトキシ−３−エチルブタノ−ル、３−メトキシ−３−プロピルブタノ−ル、３−メトキシ−２−メチルブタノ−ル、３−メトキシ−２−エチルブタノ−ル、３−メトキシ−２−プロピルブタノ−ル、３−メトキシ−１−メチルブタノ−ル、３−メトキシ−１−エチルブタノ−ル、３−メトキシ−１−プロピルブタノ−ル、３−メトキシブチルアセテート、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート、３−メトキシ−３−エチルブチルアセテート、３−メトキシ−３−プロピルブチルアセテート、３−メトキシ−２−メチルブチルアセテート、３−メトキシ−２−エチルブチルアセテート、３−メトキシ−２−プロピルブチルアセテート、３−メトキシ−１−メチルブチルアセテート、３−メトキシ−１−エチルブチルアセテート、３−メトキシ−１−プロピルブチルアセテートが挙げられる。これらの中でも、３−メトキシブタノール、３−メトキシ−３−メチルブタノール、３−メトキシ−２−メチルブタノール、３−メトキシ−１−メチルブタノール、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテートが好ましく、３−メトキシ−３−メチルブタノールがより好ましい。
（Ｂ）成分は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３３】
（Ｂ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して１〜４０質量％が好ましく、２〜３０質量％がより好ましく、３〜２５質量％がさらに好ましい。（Ｂ）成分の含有量が上記範囲内であれば、液安定性とすすぎ性が得られやすくなる。
【００３４】
（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比（以下、Ａ／Ｂ比ともいう）は、１〜１００が好ましく、１〜７０がより好ましく、３〜５０がさらに好ましく、３〜２０が特に好ましい。Ａ／Ｂ比が上記範囲内であると、すすぎ性、液安定性を向上しやすい。
【００３５】
＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分は、下記一般式（ｃ）で表される化合物である。
Ｒ５Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）Ｘ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ＹＲ６  ・・・（ｃ）
（式（ｃ）中、Ｒ５は炭素数１〜７のアルキル基であり、Ｒ６は水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｘは、０≦Ｘ≦３の整数であり、Ｙは、０≦Ｙ≦３の整数であり、Ｘ及びＹが同時に０であることはない。）
【００３６】
（Ｃ）成分としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。中でも特にジエチレングリコールモノブチルエーテルが好ましい。
（Ｃ）成分は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３７】
（Ｃ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、１〜４０質量％が好ましく、２〜３０質量％がより好ましく、３〜２５質量％がさらに好ましい。（Ｃ）成分の含有量が上記範囲内であれば、液安定性とすすぎ性が得られやすくなる。
【００３８】
（Ａ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比（以下、Ａ／Ｃ比ともいう）は、１〜１００が好ましく、５〜７０がより好ましく、１５〜６０がさらに好ましく、３０〜６０が特に好ましい。Ａ／Ｃ比が上記範囲内であると、すすぎ性、液安定性を向上しやすい。
【００３９】
（Ｂ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比（以下、Ｂ／Ｃ比ともいう）は、０．１〜５０が好ましく、０．５〜２０がより好ましく、１〜１０がさらに好ましく、５〜１０が特に好ましい。Ｂ／Ｃ比が上記範囲内であると、すすぎ性を向上しやすい。
【００４０】
（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計量（以下、Ｂ＋Ｃともいう）は、液体洗浄剤組成物の総質量に対し、２〜４０質量％が好ましく、３〜３５質量％がより好ましく、４〜３０質量％がさらに好ましい。Ｂ＋Ｃが上記範囲内であると、液安定性、すすぎ性、洗浄力を向上しやすい。
【００４１】
（Ａ）成分がノニオン界面活性剤を含む場合、ノニオン界面活性剤／［（Ｂ）成分＋（Ｃ）成分］で表される質量比（以下、ノニオン界面活性剤／（Ｂ＋Ｃ）比ともいう）は、０．５〜３０が好ましく、１〜２５がより好ましく、１〜２０がより好ましく、２〜１５がさらに好ましい。ノニオン界面活性剤／（Ｂ＋Ｃ）比が上記範囲内であると、すすぎ性、洗浄力を向上しやすい。
【００４２】
＜任意成分＞
液体洗浄剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲内であれば、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分以外の成分（任意成分）を含有してもよい。
任意成分としては、液体洗浄剤に通常用いられる成分が挙げられ、例えば、水、高級脂肪酸又はその塩（以下、（Ｄ）成分ともいう）、（Ｂ）成分及び水以外の溶剤（以下、他の溶剤ともいう）、キレート剤、酵素、ハイドロトロープ剤（例えば、ポリエチレングリコール、芳香族スルホン酸又はその塩など）、洗浄性ビルダー、洗浄性ポリマー、安定化剤、アルカリ剤（例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアルカノールアミン等）、過酸化水素、金属イオン捕捉剤、シリコーン等の風合い向上剤、防腐剤、蛍光剤、移染防止剤、パール剤、酸化防止剤、抗菌剤、着色剤として汎用の色素又は顔料、乳濁化剤、香料、ｐＨ調整剤などが挙げられる。
（Ａ）〜（Ｃ）成分の含有量の合計は、１００質量％を超えない。
【００４３】
（（Ｄ）成分）
（Ｄ）成分は、高級脂肪酸又はその塩である。成分（Ｄ）を配合することにより、すすぎ性がより向上しやすくなる。
（Ｄ）成分の炭素数は、８〜２０であることが好ましく、１２〜１４であることがより好ましい。
（Ｄ）成分の炭素鎖は直鎖であってもよく分岐鎖であってもよい。
（Ｄ）成分としては、としては、ラウリン酸（ドデカン酸）、トリデシル酸、ミリスチン酸（テトラデカン酸）が好ましい。
（Ｄ）成分は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４４】
本発明の液体洗浄剤組成物が（Ｄ）成分を含む場合、（Ｄ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対し、１〜１０質量％が好ましく、１〜７質量％がより好ましく、１．５〜５質量％がさらに好ましい。（Ｄ）成分の含有量が上記下限値以上であると、すすぎ性がより向上しやすくなる。上記上限値以下であると、液安定性がより向上しやすくなる。
【００４５】
（他の溶剤）
他の溶剤としては、従来、衣料用などの液体洗浄剤に用いられている溶剤であればよく、例えば、炭素数２〜４の１価アルコール、炭素数２〜４の多価アルコールが挙げられる。
炭素数２〜４の１価アルコールとしては、例えば、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノールなどが挙げられる。
炭素数２〜４の多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセリンなどが挙げられる。
これらの中でも、エタノール、プロピレングリコールが好ましく、プロピレングリコールが特に好ましい。これらは成分自体の臭気が少ない上、液安定性を向上しやすい。
【００４６】
（洗浄性ポリマー）
本発明の液体洗浄剤組成物は、汚れ粒子や色素を分散できる洗浄性ポリマーを含んでもよい。
洗浄性ポリマーとしてはポリカルボン酸系ポリマー及び／又はその塩が挙げられ、具体的には、ポリアクリル酸及びその塩、ポリマレイン酸及びその塩、アクリル酸−マレイン酸コポリマー及びその塩、炭化水素−アクリル酸コポリマー及びその塩、炭化水素−マレイン酸コポリマーなどが挙げられる。塩は、一部でも全部でも良く、塩としてはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩やアルカノールアミン等の有機アミン塩が好ましい。
これらの中でも、ポリアクリル酸及びその塩、炭化水素−マレイン酸コポリマーが特に好ましい。これらは（Ａ）成分に良好に溶解し、液安定性に優れる。
【００４７】
（キレート剤）
本発明の液体洗浄剤組成物は、金属イオンをキレートできるキレート剤を含んでもよい。
キレート剤としては有機キレート剤が挙げられ、具体的には、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、グルコン酸、ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリホスホン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、エタンヒドロキシ−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１，２−ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸、アミノトリメチレンホスホン酸、エチレンジアミンテトラキシメチレンスルホン酸等の有機ホスホン酸誘導体またはそれらの塩などが挙げられる。これらの中でも、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラキシメチレンスルホン酸がより好ましく、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸が特に好ましい。
【００４８】
（酵素）
液体洗浄剤組成物が酵素を含有していれば、液体洗浄剤組成物を被洗物に直接塗布した際の塗布洗浄性がより向上する。
酵素としては、例えば、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、マンナナーゼ、セルラーゼ等が挙げられる。
【００４９】
プロテアーゼとしては、セリンプロテアーゼのように、分子内にセリン、ヒスチジン、及びアスパラギン酸を有するプロテアーゼが好ましい。
一般に、プロテアーゼを含有する製剤（プロテアーゼ製剤）が市販されている。液体洗浄剤を調製する際、プロテアーゼは、通常、このプロテアーゼ製剤を用いて配合される。
プロテアーゼ製剤としては、例えば、ノボザイムズ社から入手できる商品名Ｓａｖｉｎａｓｅ１６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  １６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  １６ＸＬ、Ｅｖｅｒｌａｓｅ  １６Ｌ  ＴｙｐｅＥＸ、Ｅｖｅｒｌａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  １６Ｌ、Ｅｓｐｅｒａｓｅ  ８Ｌ、Ａｌｃａｌａｓｅ  ２．５Ｌ、Ａｌｃａｌａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ  ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  ２．５ＸＬ、Ｃｏｒｏｎａｓｅ  ４８Ｌ；ジェネンコア社から入手できる商品名Ｐｕｒａｆｅｃｔ  Ｌ、Ｐｕｒａｆｅｃｔ  ＯＸ、Ｐｒｏｐｅｒａｓｅ  Ｌなどが挙げられる。
【００５０】
アミラーゼ製剤としては、例えば、ノボザイムズ社から入手できる商品名Ｔｅｒｍａｍｙｌ  ３００Ｌ、Ｔｅｒｍａｍｙｌ  Ｕｌｔｒａ  ３００Ｌ、Ｄｕｒａｍｙｌ  ３００Ｌ、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ  １２Ｌ、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ  Ｐｌｕｓ  １２Ｌ；ジェネンコア社から入手できる商品名Ｍａｘａｍｙｌ；天野エンザイム株式会社から入手できる商品名プルラナーゼアマノ；生化学工業株式会社から入手できる商品名ＤＢ−２５０などが挙げられる。
リパーゼ製剤としては、例えば、ノボザイムズ社から入手できる商品名Ｌｉｐｅｘ  １００Ｌ、Ｌｉｐｏｌａｓｅ  １００Ｌなどが挙げられる。
セルラーゼ製剤としては、例えば、ケアザイム４５００Ｌ（商品名、ノボザイムズ社製）、ケアザイムプレミアム４５００Ｌ（商品名、ノボザイムズ社製）、エンドラーゼ５０００Ｌ（商品名、ノボザイムズ社製）、セルクリーン４５００Ｔ（商品名、ノボザイムズ社製）などが挙げられる。
マンナナーゼ製剤としては、例えば、ノボザイムズ社から入手できる商品名Ｍａｎｎａｗａｙ  ４Ｌ等が挙げられる。
酵素は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
本発明の液体洗浄剤組成物が酵素を含む場合、酵素の含有量は、酵素製剤として、液体洗浄剤組成物の総質量に対して０．１〜３質量％が好ましい。
【００５１】
≪製造方法≫
本発明の液体洗浄剤組成物は特に制限されず、従来公知の製造方法によって製造される。
例えば、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と、（Ｃ）成分と、必要に応じて任意成分とを、溶媒（例えばイオン交換水等の水）に混合して溶解することにより製造することができる。なお、各成分を混合して溶解した混合溶液にｐＨ調整剤を加えて、所定のｐＨになるように調整してもよい。
例えば（Ｂ）成分以外の配合成分を水に加えて混合してｐＨ４〜１０の混合液とし、該混合液に（Ｂ）成分を添加し混合して液体洗浄剤を得ることができる。（Ｂ）成分が添加される混合液のｐＨが上記範囲内であると（Ｂ）成分の分解を防止できる点で好ましい。前記混合液の温度は１５〜４０℃が好ましい。
【００５２】
本発明の液体洗浄剤組成物の２５℃でのｐＨは、５〜９が好ましく、６〜８がより好ましい。
液体洗浄剤組成物の２５℃でのｐＨが上記範囲内であれば、液体洗浄剤組成物の液安定性がより良好に維持される。
本発明において、液体洗浄剤組成物のｐＨは、液体洗浄剤組成物を２５℃に調整し、ｐＨメーター等により測定される値を示す。
【００５３】
≪使用方法≫
液体洗浄剤組成物の使用方法は、例えば、液体洗浄剤組成物を洗濯時に被洗物と一緒に水に投入する方法（通常洗浄）、液体洗浄剤組成物を予め水に溶解して調製される液体洗浄剤組成物水溶液に被洗物を浸漬する方法等が挙げられる。また液体洗浄剤組成物を被洗物に直接塗布して一定時間放置し、その後、通常の洗濯を行ってもよい（塗布洗浄）。
被洗物の例としては、例えば、衣類、布巾、タオル類、シーツ等の繊維製品が挙げられる。
液体洗浄剤組成物を水に溶解して使用する場合、例えば、５〜５０００倍（体積基準）に希釈することが好ましい。
【実施例】
【００５４】
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００５５】
≪実施例１〜２２、比較例１〜３≫
＜液体洗浄剤組成物の調製＞
表１〜３に示す組成に従い、（Ａ）成分、（Ｃ）成分、およびその他の任意成分を水に加えて混合し、得られた混合液に（Ｂ）成分を添加して液体洗浄剤を得た。前記混合液の温度は２５℃であり、（Ｂ）成分を添加する前の混合液のｐＨが７となるようにｐＨ調整剤を適量添加した。
表中の配合量の単位は「質量％」であり、いずれの成分も純分換算量を示す。
表中の空欄はその成分が配合されていないことを示す。
「バランス」は、各例の組成物に含まれる全配合成分の合計の配合量（質量％）が１００質量％となるように水が配合されていることを意味する。
以下に、表中に示した成分について説明する。
【００５６】
＜（Ａ）成分＞
・Ａ−１：ヤシ脂肪酸メチル（質量比でラウリン酸メチル／ミリスチン酸メチル＝８／２の混合物）に、アルコキシル化触媒を用いて、１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（ポリオキシエチレン脂肪酸メチルエステル（ＭＥＥ））。上記一般式（ａ）中、Ｒ７＝炭素数１１の直鎖のアルキル基及び炭素数１３の直鎖のアルキル基、Ｒ８＝メチル基、−Ｘ−が−ＣＯＯ−であり、ｓ＝１５、ｔ＝０、ｕ＝０、ナロー率３０％。下記合成方法により合成されたもの。
・Ａ−２：炭素数１２及び１４の天然アルコール（第１級アルコール）に１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（ポリオキシエチレンアルキルエーテル（１５ＥＯ））。上記一般式（ａ）中、Ｒ７＝炭素数１２のアルキル基及び炭素数１４のアルキル基、−Ｘ−が−Ｏ−であり、ｓ＝１５、ｔ＝０、ｕ＝０。下記合成方法により合成されたもの。
・Ａ−３：炭素数１２及び１４の天然アルコール（第１級アルコール）に１０モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（ポリオキシエチレンアルキルエーテル（１０ＥＯ））。上記一般式（ａ）中、Ｒ７＝炭素数１２のアルキル基及び炭素数１４のアルキル基、−Ｘ−が−Ｏ−であり、ｓ＝１０、ｔ＝０、ｕ＝０。下記合成方法により合成されたもの。
・Ａ−４：炭素数１２〜１４の第２級アルコールに、７モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（株式会社日本触媒製、商品名「ソフタノール７０」）。上記一般式（ａ）中、Ｒ７＝炭素数１２〜１４の分岐鎖のアルキル基、−Ｘ−が−Ｏ−であり、ｓ＝７、ｔ＝０、ｕ＝０。
・Ａ−５：炭素数１２〜１４の第２級アルコールに、５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（株式会社日本触媒製、商品名「ソフタノール５０」）。上記一般式（ａ）中、Ｒ７＝炭素数１２〜１４の分岐鎖のアルキル基、−Ｘ−が−Ｏ−であり、ｓ＝５、ｔ＝０、ｕ＝０。
・Ａ−６：天然アルコール（質量比で炭素数１２アルコール／炭素数１４アルコール＝７／３）に、８モル相当のエチレンオキシド、２モル相当のプロピレンオキシド、８モル相当のエチレンオキシドを、この順にブロック付加したもの。上記一般式（ａ）中、Ｒ７＝炭素数１２のアルキル基及び炭素数１４のアルキル基、−Ｘ−が−Ｏ−であり、ｓ＝８、ｔ＝２、ｕ＝８。
・Ａ−７：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ＢＡＳＦ社製。
・Ａ−８：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ライオン株式会社製、商品名「ライポンＬＳ−２５０」。
・Ａ−９：ポリオキシエチレンプロピレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム。下記合成方法により合成されたもの。
【００５７】
（Ａ−１の合成方法）
特開２０００−１４４１７９号公報に記載の合成方法に準じ、以下のようにしてＡ−１を合成した。
組成が２．５ＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ３・ｗＨ２Ｏである水酸化アルミナ・マグネシウム（、協和化学工業株式会社製、商品名「キョーワード３００」）を６００℃で１時間、窒素雰囲気下で焼成して、焼成水酸化アルミナ・マグネシウム（未改質）触媒を得た。焼成水酸化アルミナ・マグネシウム（未改質）触媒２．２ｇと、０．５Ｎ水酸化カリウムエタノール溶液２．９ｍＬと、ラウリン酸メチルエステル２８０ｇと、ミリスチン酸メチルエステル７０ｇとを４Ｌオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内で触媒の改質を行った。次いで、オートクレーブ内を窒素で置換した後、温度を１８０℃、圧力を０．３ＭＰａに維持しつつ、エチレンオキシド１０５２ｇを導入し、撹拌しながら反応させた。
得られた反応液を８０℃に冷却し、水１５９ｇと、濾過助剤として活性白土及び珪藻土をそれぞれ５ｇとを添加し混合した後、触媒を濾別してＡ−１を得た。
【００５８】
Ａ−１のナロー率は下記の手順で測定した。
下記測定条件により、酸化エチレンの付加モル数が異なる酸化エチレン付加体の分布を測定し、前記数式（Ｓ）によりナロー率（質量％）を算出した。
［ＨＰＬＣによる酸化エチレン付加体の分布の測定条件］
・装置：ＬＣ−６Ａ（株式会社島津製作所製）、
・検出器：ＳＰＤ−１０Ａ、
・測定波長：２２０ｎｍ、
・カラム：Ｚｏｒｂａｘ  Ｃ８（Ｄｕ  Ｐｏｎｔ株式会社製）、
・移動相：アセトニトリル／水＝６０／４０（体積比）、
・流速：１ｍＬ／分、
・温度：２０℃
【００５９】
（Ａ−２の合成方法）
プロクター・アンド・ギャンブル社製のＣＯ−１２１４（商品名）２２４．４ｇと、３０質量％ＮａＯＨ水溶液２．０ｇとを耐圧型反応容器内に仕込み、該反応容器内を窒素置換した。次に、温度１００℃、圧力２．０ｋＰａ以下で３０分間脱水した後、温度を１６０℃まで昇温した。次いで、反応液を撹拌しながら、エチレンオキシド（ガス状）７６０．６ｇを反応液中に徐々に加えた。この時、反応温度が１８０℃を超えないように添加速度を調節しながら、エチレンオキシドを吹き込み管で加えた。
エチレンオキシドの添加終了後、温度１８０℃、圧力０．３ＭＰａ以下で３０分間熟成した後、温度１８０℃、圧力６．０ｋＰａ以下で１０分間、未反応のエチレンオキシドを留去した。
次に、温度を１００℃以下まで冷却した後、反応物の１質量％水溶液のｐＨが約７になるように、７０質量％ｐ−トルエンスルホン酸を加えて中和し、Ａ−２を得た。
【００６０】
（Ａ−９の合成方法）
原料アルコールとしてＰ＆Ｇ社製の天然アルコール（商品名「ＣＯ−１２７０」、炭素数１２のアルコールと炭素数１４のアルコールとの質量比７５／２５の混合物）の２２４．４ｇと、３０質量％ＮａＯＨ水溶液の２．０ｇとを容量４Ｌのオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ内を窒素置換した。次に温度１００℃、圧力２．０ｋＰａ以下で３０分間脱水した後、温度を１６０℃まで昇温した。次いで、反応液を撹拌しながらエチレンオキシド（ガス状）５２ｇを反応液中に徐々に加えて反応させた。このとき、吹き込み管を用い、反応温度が１８０℃を超えないように添加速度を調整しながらエチレンオキシドを反応液中に加えた。
エチレンオキシドの添加終了後、温度１４５℃、圧力０．３ＭＰａ以下で３０分間熟成した。その後、さらにプロピレンオキシド（ガス状）６８ｇを反応液中に徐々に加えて反応させた。このとき、吹き込み管を用い、添加速度を調整しながらプロピレンオキシドを反応液中に加えた。
プロピレンオキシドの添加終了後、温度１４５℃、圧力０．３ＭＰａ以下で３０分間熟成した。その後、未反応のプロピレンオキシドを留去した。
次いで、反応液の温度を１００℃以下まで冷却した後、反応物の１質量％水溶液のｐＨが約７になるように、７０質量％ｐ−トルエンスルホン酸を加えて中和し、中間体を得た。
次いで、得られた中間体２３７ｇを、撹拌装置付の５００ｍＬフラスコに採り、フラスコ内を窒素で置換した後、液体無水硫酸（サルファン）９６ｇを、反応温度４０℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、１時間撹拌を続け（硫酸化反応）、ポリオキシエチレンプロピレンアルキルエーテル硫酸を得た。次いで、得られたポリオキシエチレンプロピレンアルキルエーテル硫酸を水酸化ナトリウム水溶液で中和することにより、A−９を得た。
【００６１】
＜（Ｂ）成分＞
・Ｂ−１：３−メトキシ−３−メチルブタノール（クラレ社製、商品名「ソルフィット」）。上記一般式（ｂ）中、Ｒ１＝メチル基、Ｒ２＝水素原子、Ｒ３＝水素原子、Ｒ４＝水素原子。
【００６２】
＜（Ｃ）成分＞
・Ｃ−１：ブチルカルビトール（ジエチレングリコールモノブチルエーテル、日本乳化剤株式会社製）。上記一般式（ｃ）中、Ｒ５＝ブチル基、Ｘ＝２、Ｙ＝０、Ｒ６＝水素原子。
・Ｃ−２：ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールモノブチルエーテル（ライオンスペシャリティケミカルズ株式会社製、商品名「レオソルブ７０３Ｂ」）。
上記一般式（ｃ）中、Ｒ５＝ブチル基、Ｘ＝１、Ｙ＝１．９、Ｒ６＝水素原子。
【００６３】
＜任意成分＞
・Ｄ−１：椰子脂肪酸（日油株式会社製、商品名「ヤシ脂肪酸」）。
・プロピレングリコール：株式会社ＡＤＥＫＡ製、商品名「プロピレングリコール」。
・モノエタノールアミン：株式会社日本触媒製、商品名「モノエタノールアミン」。
・パラトルエンスルホン酸：協和発酵工業株式会社製、商品名「ＰＴＳ酸」。
・クエン酸：一方社油脂工業株式会社製、商品名「液体クエン酸」。
・ポリアクリル酸ナトリウム：花王株式会社製、商品名「ポイズ５３６」、質量平均分子量：８０００）。
・過酸化水素：関東化学株式会社製。
・ＨＥＤＰ：１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸（イタルマッチ社製、商品名「デイクエスト２０１０」）。
・塩化ジデシルジメチルアンモニウム：ライオンスペシャリティケミカルズ株式会社製、商品名「アーカード２１０」。
・アルカラーゼ：ノボザイムズ社製、商品名「Ａｌｃａｌａｓｅ２．５Ｌ」。
・色素：癸巳化成株式会社製、商品名「緑色３号」。
・香料：特開２００２−１４６３９９号公報の表１１〜１８に記載の香料組成物Ａ。
・水酸化ナトリウム（ｐＨ調整剤）：鶴見曹達株式会社製、商品名「水酸化ナトリウム」。
・精製水：関東化学株式会社製。
【００６４】
［すすぎ性の評価］
表１〜３の各例に示す液体洗浄剤組成物０．５ｇを、２５℃に調温した水道水に溶解して洗浄液を調製した。この洗浄液２０ｍＬをエプトン管に入れ、このエプトン管を手で１ストローク／秒で２０回振とうした。振とう終了から１分後のそれぞれの泡の高さ（泡と洗浄液との境界から、泡の上端面までの体積）を読み取り、下記評価基準に従って、すすぎ性を評価した。下記評価基準において、◎◎◎、◎◎、◎、○○及び○を合格とした。
（評価基準）
◎◎◎：泡の高さが３０ｍｍ未満。
◎◎  ：泡の高さが３０ｍｍ以上５０ｍｍ未満。
◎    ：泡の高さが５０ｍｍ以上７０ｍｍ未満。
○○  ：泡の高さが７０ｍｍ以上９０ｍｍ未満。
○    ：泡の高さが９０ｍｍ以上１２０ｍｍ未満。
△    ：泡の高さが１２０ｍｍ以上１５０ｍｍ未満。
×    ：泡の高さが１５０ｍｍ以上。
【００６５】
［洗浄力の評価］
油化協布（未汚れ布）に人工汚垢を含浸させて作製した人工汚垢布（洗濯科学協会製）を、５×５ｃｍに裁断したものを汚染布とした。洗浄試験器として、Ｔｅｒｇ−Ｏ−ｔｏｍｅｔｅｒ（ＵＮＩＴＥＤ  ＳＴＡＴＥＳ  ＴＥＳＴＩＮＧ社製）を用いた。洗浄液として、水（２５℃、５゜ＤＨ）９００ｍＬに対して、液体洗浄剤組成物を２００ｐｐｍになる様に加え、３０秒間撹拌して調製したものを用いた。
洗浄試験器に、洗浄液と、上記の人工汚垢布５枚と、洗浄メリヤス布とを投入し、浴比３０倍に合わせて、１２０ｒｐｍ、２５℃で１０分間洗浄した。その後、二槽式洗濯機（三菱電機社製：製品名ＣＷ−Ｃ３０Ａ１−Ｈ１）に移し、１分間脱水後、水３０Ｌ中で３分間濯ぎ、風乾した。
未汚れ布、および洗浄前後の人工汚垢布について、それぞれ反射率を色差計（日本電色社製：製品名ＳＥ２０００型）で測定し、下記式により洗浄率（％）を求めた。ただし、Ｋ／Ｓは、（１−Ｒ／１００）２／（２Ｒ／１００）である（Ｒは、未汚れ布、および洗浄前後の人工汚垢布の反射率（％）を示す。）。
洗浄率（％）＝（洗浄前の人工汚垢布のＫ／Ｓ−洗浄後の人工汚垢布のＫ／Ｓ）／（洗浄前の人工汚垢布のＫ／Ｓ−未汚れ布のＫ／Ｓ）×１００。
【００６６】
人工汚垢布５枚についてそれぞれ洗浄率を求め、その平均値を算出し、液体洗浄剤組成物の洗浄率とした。そして、下記基準に基づいて洗浄力を評価した。
◎：洗浄率が７０％以上。
○：洗浄率が６０％以上、７０％未満。
△：洗浄率が５０％以上、６０％未満。
×：洗浄率が５０％未満。
【００６７】
［液安定性の評価］
透明のガラス瓶（広口規格びん、ＰＳ−ＮＯ．１１）に、各例の液体洗浄剤組成物１００ｍＬを充填し、蓋を閉めて密封した。この状態で５℃又は２５℃の恒温槽内に７日間静置して保存した。
かかる保存の後、液の外観を目視で観察し、下記評価基準に従って、液体洗浄剤組成物の液安定性を評価した。△以上を合格とした。
（評価基準）
○：ガラス瓶の底部に沈殿物質が認められず、液の流動性がある。
△：ガラス瓶の底部に沈殿物質が認められるが、ガラス瓶を軽く振ると、その沈殿物質は消失（溶解）する。
×：ガラス瓶の底部に沈殿物質が認められ、ガラス瓶を軽く振ってもその沈殿物質は消失しない、又は、液体洗浄剤組成物の製造直後にゲル化もしくは白濁を生じる。
【００６８】
【表１】
2019119764.tif 000005
【００６９】
【表２】
2019119764.tif 000006
【００７０】
【表３】
2019119764.tif 000007
【００７１】
本発明を適用した実施例１〜２２は、すすぎ性、洗浄力、及び液安定性において優れていた。
（Ｃ）成分を含有しない比較例１は、すすぎ性において劣っていた。
（Ｂ）成分を含有しない比較例２は、すすぎ性において劣っていた。
（Ｂ）成分も（Ｃ）成分もいずれも含まない比較例３は、すすぎ性、液安定性において劣っていた。