(57)【要約】      （修正有）【課題】電子レンジで加熱する食品容器において、油分が多く油滴が１６０℃以上になり突沸するような食品においても、食品容器の内面に穴等の不都合が生じることがないとともに、油分に色素が含まれてるような食品においても、内面に色が付着することがないようにする。【解決手段】電子レンジ食品容器の成形用ポリスチレン積層材ｉは、アモルファスポリエチテンテレフタレート樹脂層（２５μｍ）ｅ／接着剤層ｆ／ポリスチレン樹脂層（３０μｍ）ｇ／耐熱発泡ポリスチレンシート層（２．０ｍｍ）ｈから形成されている。アモルファスポリエチテンテレフタレート樹脂層ｅが、食品容器の内層となるように成形する。【選択図】図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
アモルファスポリエチレンテレフタレート樹脂層／接着剤層／ポリスチレン樹脂層／耐熱発泡ポリスチレンシート層からなることを特徴とする電子レンジ食品容器の成形用ポリスチレン積層材。
【請求項２】
前記接着剤層が、ウレタン系のビヒクル又はエステル系のビヒクルに脂肪族系のイソシアネートが添加された接着剤であることを特徴とする請求項１記載の電子レンジ食品容器の成形用ポリスチレン積層材。
【請求項３】
前記脂肪族系のイソシアネートが、ヘキサメチレンジイソシアネート又はイソフオロンジイソシアネートであることを特徴とする請求項２記載の電子レンジ食品容器の成形用ポリスチレン積層材。
【請求項４】
アモルファスポリエチレンテレフタレート樹脂層又はポリプロピレン樹脂層／脂肪族系のイソシアネートが添加されたウレタン系のビヒクル又はエステル系のビヒクルからなる接着剤層／ポリスチレン樹脂層／耐熱発泡ポリスチレンシート層からなる成形用ポリスチレン積層材の製造方法であって、ポリスチレンフイルムに４２ｄｙｎ以上のコロナ処理を施す工程と、該ポリスチレンフイルムのコロナ処理が施された面に接着剤を塗工する工程と、該ポリスチレンフイルムの接着剤が塗工された面にアモルファスポリエチレンテレフタレート樹脂又はポリプロピレン樹脂を押出積層する工程と、該ポリスチレン樹脂層とアモルファスポリエチレンテレフタレート樹脂層又はポリプロピレン樹脂層とからなる積層材を、４０〜６０℃で１０時間以上保管してエージングを行う工程と、該エージングが完了した積層材のポリスチレン樹脂層と耐熱発泡ポリスチレンシートとを熱貼合する工程とからなることを特徴とする電子レンジ食品容器の成形用ポリスチレン積層材の製造方法。
【請求項５】
アモルファスポリエチレンテレフタレート樹脂層又はポリプロピレン樹脂層／脂肪族系のイソシアネートが添加されたウレタン系のビヒクル又はエステル系のビヒクルからなる接着剤層／ポリスチレン樹脂層／耐熱発泡ポリスチレンシート層からなる成形用ポリスチレン積層材の製造方法であって、アモルファスポリエチレンテレフタレートフイルム又はポリプロピレンフイルムに４２ｄｙｎ以上のコロナ処理を施す工程と、該アモルファスポリエチレンテレフタレートフイルム又はポリプロピレンフイルムのコロナ処理が施された面に接着剤を塗工する工程と、該アモルファスポリエチレンテレフタレートフイルム又はポリプロピレンフイルムの接着剤が塗工された面にポリスチレン樹脂を押出積層する工程と、該アモルファスポリエチレンテレフタレート樹脂層又はポリプロピレン樹脂層とポリスチレン樹脂層とからなる積層材を、４０〜６０℃で１０時間以上保管してエージングを行う工程と、該エージングが完了した積層材のポリスチレン樹脂層と耐熱発泡ポリスチレンシートとを熱貼合する工程とからなることを特徴とする電子レンジ食品容器の成形用ポリスチレン積層材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子レンジで加熱可能な食品容器の成形用積層材に関し、さらに詳しくは、耐油性を向上させた耐熱性ポリスチレンシートを主体とした食品容器の成形用ポリスチレン積層材及びその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
食品を電子レンジで加熱した際、油分の含まない食品は１００℃、油分を少量含むものは１２０℃、油分の多い食品は油分の部分が発熱して１６０℃位になり、ナポリタンスパゲティのような油分が多く油滴が発生し易い食品の場合は、その油滴が温度上昇し、突沸する場合がある。したがって、電子レンジで加熱する食品容器においては、食品と接触する内層は、耐油性と耐熱性が要求されている。
【０００３】
ところで、このような電子レンジで加熱する食品容器には、耐熱性ポリスチレンシートを主体としたものがあるが、ポリスチレンには耐油性が無いので、食品と接触する内層に耐油性のあるポリプロピレンフイルムを用いていた。すなわち、ポリプロピレンフイルムにポリスチレンフイルムをドライラミネート加工して積層フイルムを形成し、この積層フイルムのポリスチレンフイルム層と、耐熱発泡ポリスチレンシートとを熱貼合で積層することにより、ポリプロピレンフイルム層／ドライラミネート接着剤層／ポリスチレンフイルム層／耐熱発泡ポリスチレンシート層からなる食品容器の成形用ポリスチレン積層材を製造していた。そして、このような積層材を真空または真空・圧空成形機で成形し、耐熱・耐油性と断熱性のある電子レンジ用容器を成形している。
【０００４】
また、耐熱発泡ポリスチレンシート層としては、耐熱性を付与するために無水マレイン酸で変性した耐熱ポリスチレン樹脂等が用いられ（特許文献１、２、３参照）、さらにブタンガスや炭酸ガス等で７〜８倍にガス発泡した耐熱発泡ポリスチレンシートが用いられている。また、食品容器の外側に美粧性を与えるために、裏印刷されたポリスチレンフイルムを耐熱発泡ポリスチレン層に熱貼合している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平６−２２０１４０号公報
【特許文献２】特開平１１−１２４１８号公報
【特許文献３】特開２００１−２９４７２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上述した従来の成形用ポリスチレン積層材においては、内層にポリプロピレンフイルムを用いていたので、油分が多い食品の場合に不都合が生じていた。すなわち、ナポリタンスパゲティのような油滴がある食品は、その油滴の部分が１６０℃以上となる場合があるが、ポリプロピレン樹脂の耐熱性は１５０〜１６０℃であるので、油滴が付着している部位において穴が開いたりするものであった。また、ポリプロピレン樹脂は親油性であるので、カレー、ナポリタンスパゲティ等の色素を含んだ油分がある食品の場合は、その油分がポリプロピレンフイルム層に浸透し、食品容器の内面に色が付着するものであり、食事後に悪印象を与えるものであった。
【０００７】
また、上述した従来の成形用ポリスチレン積層材は、ポリプロピレンフイルム及びポリスチレンフイルムとも既成のフイルムを用い、これらのフイルムをドライラミネート加工により積層するものであった。したがって、フイルムの購入費が掛かり、また、ドライラミネートに要するエージング費用（４０〜６０℃で２〜３日）も掛かるものであり、その結果、製造コストが大きくなるという問題があった。
【０００８】
本発明は以上の問題点を解決し、油分が多く油滴が１６０℃以上になり突沸するような食品においても、食品容器の内面に穴等の不都合が生じることがないとともに、油分に色素が含まれているような食品においても、内面に色が付着することがないようにしたものである。
【０００９】
また、従来購入していた既成のフイルムの購入費を削減するとともに、ドライラミネートに要していたエージングを不要とすることにより、製造コストを低減できるようにしたものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
請求項１に係る電子レンジ食品容器の成形用ポリスチレン積層材は、アモルファスポリエチレンテレフタレート樹脂層／接着剤層／ポリスチレン樹脂層／耐熱発泡ポリスチレンシート層からなることを特徴として構成されている。
【００１１】
請求項２に係る電子レンジ食品容器の成形用ポリスチレン積層材は、接着剤層が、ウレタン系のビヒクル又はエステル系のビヒクルに脂肪族系のイソシアネートが添加された接着剤であることを特徴として構成されている。
【００１２】
請求項３に係る電子レンジ食品容器の成形用ポリスチレン積層材は、脂肪族系のイソシアネートが、ヘキサメチレンジイソシアネート又はイソフオロンジイソシアネートであることを特徴として構成されている。
【００１３】
請求項４に係る電子レンジ食品容器の成形用ポリスチレン積層材の製造方法は、アモルファスポリエチレンテレフタレート樹脂層又はポリプロピレン樹脂層／脂肪族系のイソシアネートが添加されたウレタン系のビヒクル又はエステル系のビヒクルからなる接着剤層／ポリスチレン樹脂層／耐熱発泡ポリスチレンシート層からなる成形用ポリスチレン積層材の製造方法であって、ポリスチレンフイルムに４２ｄｙｎ以上のコロナ処理を施す工程と、該ポリスチレンフイルムのコロナ処理が施された面に接着剤を塗工する工程と、該ポリスチレンフイルムの接着剤が塗工された面にアモルファスポリエチレンテレフタレート樹脂又はポリプロピレン樹脂を押出積層する工程と、該ポリスチレン樹脂層とアモルファスポリエチレンテレフタレート樹脂層又はポリプロピレン樹脂層とからなる積層材を、４０〜６０℃で１０時間以上保管してエージングを行う工程と、該エージングが完了した積層材のポリスチレン樹脂層と耐熱発泡ポリスチレンシートとを熱貼合する工程とからなることを特徴として構成されている。
【００１４】
請求項５に係る電子レンジ食品容器の成形用ポリスチレン積層材の製造方法は、アモルファスポリエチレンテレフタレート樹脂層又はポリプロピレン樹脂層／脂肪族系のイソシアネートが添加されたウレタン系のビヒクル又はエステル系のビヒクルからなる接着剤層／ポリスチレン樹脂層／耐熱発泡ポリスチレンシート層からなる成形用ポリスチレン積層材の製造方法であって、アモルファスポリエチレンテレフタレートフイルム又はポリプロピレンフイルムに４２ｄｙｎ以上のコロナ処理を施す工程と、該アモルファスポリエチレンテレフタレートフイルム又はポリプロピレンフイルムのコロナ処理が施された面に接着剤を塗工する工程と、該アモルファスポリエチレンテレフタレートフイルム又はポリプロピレンフイルムの接着剤が塗工された面にポリスチレン樹脂を押出積層する工程と、該アモルファスポリエチレンテレフタレート樹脂層又はポリプロピレン樹脂層とポリスチレン樹脂層とからなる積層材を、４０〜６０℃で１０時間以上保管してエージングを行う工程と、該エージングが完了した積層材のポリスチレン樹脂層と耐熱発泡ポリスチレンシートとを熱貼合する工程とからなることを特徴として構成されている。
【発明の効果】
【００１５】
請求項１に係る電子レンジ食品容器の成形用ポリスチレン積層材においては、アモルファスポリエチレンテレフタレート樹脂層が積層されているので、この層を容器の内層とすることにより、油滴が１６０℃以上になり突沸することがあっても、内層が損傷することがない。また、油分に色素が含まれている食品であっても、その色素が内層内に侵入することがないので、色がつくことなく、常に最初の状態を維持することが出来る。その結果、多種多様な食品に用いることが出来る。また、耐熱発泡ポリスチレンシート層により、電子レンジで加熱後手に持っても熱く感じることのない断熱性を確保するとともに、容器としての剛性も確保している。
【００１６】
請求項２に係る電子レンジ食品容器の成形用ポリスチレン積層材においては、アモルファスポリエチレンテレフタレート樹脂層とポリスチレン樹脂層とを積層する接着剤が、ウレタン系のビヒクル又はエステル系のビヒクルに脂肪族系のイソシアネートが添加された接着剤であるので、アモルファスポリエチレンテレフタレート樹脂層とポリスチレン樹脂層を強固に積層することができ、また、ドライラミネートの接着剤とほぼ同じであり、アメリカＦＤＡが禁止した芳香族系のトルエンジイソアネートではなく食品衛生上安全である。
【００１７】
請求項３に係る電子レンジ食品容器の成形用ポリスチレン積層材においては、脂肪族系のイソシアネートが、ヘキサメチレンジイソシアネート又はイソフオロンジイソシアネートであるので、反応性が高く、より一層強固に積層することができる。すなわち、その反応性はウレタンやエステル系のピヒクルの活性水素基と結びついて高分子化して硬化させるとともに、アモルファスポリエチレンテレフタレート樹脂、後述するポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂にコロナ放電や高温によって発生したカルボキシ基（−ＣＯＯＨ）や水酸基（−ＯＨ）の活性水素基と結びついてアモルファスポリエチレンテレフタレート樹脂層やポリプロピレン樹脂層とポリスチレン樹脂層を強固に接着することが出来る。活性水素基はポリウレタンやポリ尿素分野におけるキーワードであり、炭素に結びついた水素は反応性に乏しいが酸素、窒素、硫黄などに結びついた水素は反応性が高い。また、コストも安く安全衛生性も優れている。
【００１８】
請求項４に係る電子レンジ食品容器の成形用ポリスチレン積層材の製造方法においては、ポリスチレンフイルムに４２ｄｙｎ以上のコロナ処理を施し、次いで、ポリスチレンフイルムのコロナ処理が施された面に脂肪族系のイソシアネートが添加されたウレタン系のビヒクル又はエステル系のビヒクルからなる接着剤を塗工し、さらに、この接着剤が塗工された面にアモルファスポリエチレンテレフタレート樹脂又はポリプロピレン樹脂を押出積層するものである。したがって、コロナ放電処理を行うことによりポリスチレンフイルムの表面に活性水素基が発生し、この活性水素基が、接着剤に添加されたイソシアネートと結び付く。また、押出積層されるアモルファスポリエチレンテレフタレート樹脂又はポリプロピレン樹脂が高温で押出されるので、これらの樹脂の表面に活性水素基が発生し、この活性水素基が、同様に接着剤に添加されたイソシアネートと結び付く。その結果、ポリスチレンフイルムとアモルファスポリエチレンテレフタレート樹脂又はポリプロピレン樹脂とは、接着剤を介して強固に積層される。
【００１９】
さらに、この後、この積層材を４０〜６０℃で１０時間以上保管してエージングを行うので、イソシアネートと活性水素基との反応が完結し、ポリスチレン樹脂層とアモルファスポリエチレンテレフタレート樹脂層又はポリプロピレン樹脂層とは強固に一体化される。
【００２０】
以上のように、この電子レンジ食品容器の成形用ポリスチレン積層材の製造方法においては、既成のアモルファスポリエチレンテレフタレートフイルム又はポリプロピレンフイルムを購入することなく、樹脂を押出すことにより、アモルファスポリエチレンテレフタレート樹脂層又はポリプロピレン樹脂層を形成することが出来るので、コストダウンを図ることが出来る。また、ドライラミネートにより積層する必要がないので、ドライラミネートに要するエージング費用（４０〜６０℃で２〜３日）が不要であり、コストダウンを図ることができる。なお、押出し積層後のエージング費用（４０〜６０℃、１０時間）は、遥かにコストが小さいものである。
【００２１】
なお、食品に油分を含んでも色素が油分に溶け込まない食品や、油滴のない食品の場合はアモルファスポリエチレンテレフタレート樹脂もポリプロピレン樹脂も用いることができ、油分を含み色素が油分に溶け込む食品や、油滴がある食品の場合はアモルファスポリエチレンテレフタレート樹脂層を用いることが出来る。
【００２２】
請求項５に係る電子レンジ食品容器の成形用ポリスチレン積層材の製造方法においては、アモルファスポリエチレンテレフタレートフイルム又はポリプロピレンフイルムにコロナ処理を施し、ポリスチレン樹脂を押出積層する点において、請求項４に係る製造方法と異なるものであり、その他の点は同一であり、作用、効果も同一である。すなわち、アモルファスポリエチレンテレフタレートフイルム又はポリプロピレンフイルムに４２ｄｙｎ以上のコロナ処理を施し、次いで、アモルファスポリエチレンテレフタレートフイルム又はポリプロピレンフイルムのコロナ処理が施された面に脂肪族系のイソシアネートが添加されたウレタン系のビヒクル又はエステル系のビヒクルからなる接着剤を塗工し、さらに、この接着剤が塗工された面にポリスチレン樹脂を押出積層するものである。したがって、コロナ放電処理を行うことによりアモルファスポリエチレンテレフタレートフイルム又はポリプロピレンフイルムの表面に活性水素基が発生し、この活性水素基が、接着剤に添加されたイソシアネートと結び付く。また、押出積層されるポリスチレン樹脂が高温で押出されるので、これらの樹脂の表面に活性水素基が発生し、この活性水素基が、同様に接着剤に添加されたイソシアネートと結び付く。その結果、アモルファスポリエチレンテレフタレート樹脂層又はポリプロピレン樹脂層とポリスチレン樹脂層とは、接着剤を介して強固に積層される。
【００２３】
さらに、この後、この積層材を４０〜６０℃で１０時間以上保管してエージングを行うので、イソシアネートと活性水素基との反応が完結し、ポリスチレン樹脂層とアモルファスポリエチレンテレフタレート樹脂層又はポリプロピレン樹脂層とは強固に一体化される。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】電子レンジ食品容器の成形用ポリスチレン積層材のアモルファスポリエチレンテレフタレート樹脂層又はポリプロピレン樹脂層を押出積層する積層装置及びポリスチレン樹脂層を押出積層する積層装置
【図２】電子レンジ食品容器の成形用ポリスチレン積層材の耐熱発泡ポリスチレンシート層を熱貼合する熱貼合装置
【図３】電子レンジ食品容器の成形用ポリスチレン積層材の層構成を示す図
【発明を実施するための形態】
【００２５】
本発明の電子レンジ食品容器の成形用ポリスチレン積層材は、アモルファスポリエチレンテレフタレート樹脂層／接着剤層／ポリスチレン樹脂層／耐熱発泡ポリスチレンシート層からなっている。アモルファスポリエチレンテレフタレート樹脂層は、食品容器に成形した際、食品と接触する内層に配置されるものであり、耐熱性と耐油性とを確保するものである。このアモルファスポリエチレンテレフタレート樹脂としては、固有粘度が０．７〜０．９であれば、ボトル用に一般的に用いられているポリエチレンテレフタレート樹脂で充分である。
【００２６】
アモルファスポリエチレンテレフタレート樹脂層の厚みは、１０〜１００μｍが好ましく、１５〜５０μｍがより好ましい。厚みが１０μｍ未満であると、成形加工の際、伸びた部分に極端に薄い部分が出来たり、切れたりする恐れがあり、１００μｍより厚いとコスト的に割高となる。
【００２７】
接着剤層としては、ウレタン系のビヒクル又はエステル系のビヒクルに脂肪族系のイソシアネートが添加された接着剤であり、脂肪族系のイソシアネートが、ヘキサメチレンジイソシアネート又はイソフオロンジイソシアネートであるものが、食品安全衛生性上好ましい。このような接着剤としては、ウレタン系ビヒクル又はエステル系のビヒクルに脂肪族系のイソシアネートを加え希釈溶媒（水）で希釈して調合することが出来る。
【００２８】
耐熱発泡ポリスチレンシートは、通常の一般的なポリスチレンでは電子レンジ容器として耐熱性が不足する場合があるので、ポリ（メタ）アクリル・スチレンの共重合体や無水マレイン酸・スチレンの共重合体の耐熱性の大きい樹脂を、ブタンガス等のガス発泡で７〜８倍に発泡させた発泡シートが用いられる。シートの厚みは０．３〜３．０ｍｍが好ましく、０．５〜２．０ｍｍがより好ましい。０．３ｍｍ未満では容器の保形性が難しく、また耐熱性も失われてくる。３．０ｍｍを超えるとコスト高になる。
【００２９】
以上のような電子レンジ食品容器の成形用ポリスチレン積層材を製造において、アモルファスポリエチレンテレフタレート樹脂層（アモルファスポリエチレンテレフタレート樹脂層に替えて、ポリプロピレン樹脂層を用いる場合も含む）と、ポリスチレン樹脂層とを積層するには、接着剤層を介して、ポリスチレンフイルムにアモルファスポリエチレンテレフタレート樹脂又はポリプロピレン樹脂を直接押出積層する態様と、アモルファスポリエチレンテレフタレートフイルム又はポリプロピレンフイルムにポリスチレン樹脂を直接押出積層する態様とがある。
【００３０】
前者の積層する態様は、ポリスチレンフイルムに４２ｄｙｎ以上のコロナ放電処理を施した後グラビアロールで接着剤層を塗工し、その塗工面にアモルファスポリエチレンテレフタレート樹脂又はポリプロピレン樹脂を押出して積層する。押出温度はアモルファスポリエチレンテレフタレート樹脂の場合は２８０℃内外、ポリプロピレン樹脂の場合は２３０℃内外である。次いで、この積層した積層材を巻き取り、４０〜６０℃で１０時間以上保管しエージングを行う。このエージングを行うことにより接着剤に添加されたイソシアネートがポリスチレンに施されたコロナ放電処理により発生した活性水素基及びアモルファスポリエチレンテレフタレート樹脂又はポリプロピレン樹脂の高温の押出し温度で発生した活性水素基と結びついて強固に一体積層化される。
【００３１】
容器の内面に印刷が必要な場合は積層するポリスチレンフイルムの接着剤層との積層面にあらかじめ印刷を施しておく。
【００３２】
後者の積層する態様は、アモルファスポリエチレンテレフタレートフイルム又はポリプロピレンフイルムに４２ｄｙｎ以上のコロナ放電処理を施した後グラビアロールで接着剤を塗工し、その塗工面にポリスチレン樹脂を押出して積層する。押出し温度は２３０℃内外である。次いで、この積層した積層材を巻き取り、４０〜６０℃で１０時間以上保管しエージングを行う。このエージングを行うことにより接着剤に添加されたイソシアネートがアモルファスポリエチレンテレフタレートフイルムやポリプロピレンフイルムに施されたコロナ放電処理により発生した活性水素基及びポリスチレン樹脂の高温で発生した活性水素基と結びついて強固に一体積層化される。
【００３３】
容器の内面に印刷が必要な場合は積層するアモルファスポリエチレンテレフタレートフイルム又はポリプロピレンフイルムにあらかじめ印刷を施こしておく。
【００３４】
次いで、このようにして作成したアモルファスポリエチレンテレフタレート樹脂層又はポリプロピレン樹脂層／接着剤層／ポリスチレン樹脂層からなる積層材を、ポリスチレン樹脂層面を耐熱発泡ポリスチレンシートに合わせ熱貼合し、アモルファスポリエチレンテレフタレート樹脂層又はポリプロピレン樹脂層／接着剤層／ポリスチレン樹脂層／耐熱発泡ポリスチレンシート層からなる食品容器の成形用ポリスチレン積層材が完成する。
【００３５】
前記熱貼合の方法は特に限定されず、従来使用されている方法を用いることが出来る。また、容器の外側に美粧性を与えたい場合には、通常の一般的なポリスチレンフイルムにアクリル系のビヒクルを用いたインキで裏印刷し、その印刷面を耐熱発泡ポリスチレンシート層に熱貼合する。
【実施例１】
【００３６】
図１に示す積層装置を用い、アモルファスポリエチレンテレフタレート樹脂層とポリスチレン樹脂層とを押出積層した。繰出しロール１から東和化工（株）製ポリスチレンフイルム（スチロンＤ２、３０μｍ）ａを繰出し、コロナ放電処理を巴工業（株）製コロナ放電処理機２で濡れ指数４２ｄｙｎｅ／ｃｍ以上となるようにコロナ処理を行った。次いで、ヘリオの彫刻で彫られたグラビアロール（スタイラス角度１３０°、スクリーン線数９０線）３でサカタインクス（株）製ウレタン系ビヒクルを主成分とするＸＷＬ−９９９（１６．７容量％）、ヘキサメチレンジイソシアネートを主成分とするＨＤ剤Ｃ（５．０容量％）、希釈溶媒（水、７８．３容量％）からなる接着剤ｂを塗工し、乾燥ゾーン４で９０℃の熱風を吹き付けながら乾燥した。
【００３７】
次いで、住友重機械モダン（株）製押出機Ｅ−１１５Ｖ（Ｌ／Ｄ：３６、吐出量：３００ｋｇ／ｈｒ）５のホッパー６に、１４０℃で６時間乾燥した中国、華潤包装材料公司製アモルファスポリエチレンテレフタレート樹脂「ＣＲ８８１６」（固有粘度：０．８１５ｄｌ／ｇ）９９重量％に鎖延長剤ＭＢ（ＰＥＴＧ７０重量％＋ＢＡＳＦジャパン（株）製ＡＤＲ４３６８Ｓ３０重量％）１重量％を定量フィーダーで供給しながら投入し、ポリスチレンフイルムａの接着剤塗工面に押出温度２８０℃で押出積層した。加工速度は１２０ｍ／ｍｉｎ．で行なった。この積層したポリスチレン樹脂層（３０μｍ）／接着剤／アモルファスポリエチレンテレフタレート樹脂層（２５μｍ）からなる積層材ｃを巻き取り、４０℃の恒温室で２４時間保管しエージングを行った。
【００３８】
次に、図２に示す熱貼合装置を用い、エージングを行った積層材ｃと、ブタンガスで７倍に発泡させた耐熱発泡ポリスチレンシート（厚み２．０ｍｍ）ｄとを熱貼合した。まず、耐熱発泡ポリスチレンロール１１より耐熱発泡ポリスチレンシートｄを繰出すとともに、前記積層材ｃを繰出し、耐熱発泡ポリスチレンシートｄはヒーター１２で加熱された後、加熱ロール１３に送られ、前記積層材のポリスチレン樹脂層面と合わされ熱貼合され、図３に示すような、アモルファスポリエチテンテレフタレート樹脂層（２５μｍ）ｅ／接着剤層ｆ／ポリスチレン樹脂層（３０μｍ）ｇ／耐熱発泡ポリスチレンシート層（２．０ｍｍ）ｈからなる電子レンジ食品容器の成形用ポリスチレン積層材ｉが形成される。形成された成形用ポリスチレン積層材ｉは積層材ロール１４に巻き取られる。
【００３９】
加工速度：２０ｍ／ｍｉｎ．
耐熱発泡ポリスチレンシートの予備加熱：９０℃（表面温度）
加熱ロールの温度：１２０℃
積層材の熱ロール接触距離：５０ｃｍ（１．５秒接触）
ニップ圧：６ｋｇ−ｃｍ
【００４０】
[電子レンジ容器の成形]
電子レンジ食品容器の成形用ポリスチレン積層材を加熱ヒーターで表面温度を１００〜１３０℃に加熱して軟化させた後、（株）浅野研究所製ＦＫＣ型真空・圧空成形機で上部口径２１ｃｍφ×深さ３．５ｃｍ×下部口径１６．５ｃｍφ、上部フランジ巾０．５ｃｍ、底部コーナーに丸みを持たせた深皿様のアルミ金型を用い、０．５ＭＰａの圧空をかけながら真空・圧空成形して深皿様の食品容器を作成した。成形品は金型からの離型も良く、しわ、変形もなく完全に金型形状を再現していた。
【００４１】
[油分の多い食品との電子レンジ適性]
油分が多く、油分に色素が溶け込んでいる食品としてコンビニ店で売られているナポリタンスパゲティ約５５０ｇを前記深皿容器に入れ、電子レンジで５００Ｗ−４分間加熱した。内容物を取り出し、容器の内面を洗剤で洗い肉眼で観察したが、全面、耐熱発泡シートの白色であり、色素が浸透して着色することもなく、また油滴の温度上昇により突沸して穴が開くような事もなかった。これは最内層が、融点（２６０℃）の高く、親油性ではないアモルファスポリエチレンテレフタレート樹脂層であったので、色素が溶けた油分が浸透することはなく、また油滴の突沸でもアモルファスポリエチレンテレフタレート樹脂の融点２６０℃以下であり内層面に損傷はなかったものと考えられる。
【実施例２】
【００４２】
図１に示す積層装置を用い、アモルファスポリエチレンテレフタレート樹脂層とポリスチレン樹脂層とを押出積層した。繰出しロール１から東和化工（株）製
アモルファスポリエチレンテレフタレートフイルム（２５μｍ）ｊを繰出し、コロナ放電処理を巴工業（株）製コロナ放電処理機２で濡れ指数４２ｄｙｎｅ／ｃｍ以上となるようにコロナ処理を行った。次いで、ヘリオの彫刻で彫られたグラビアロール（スタイラス角度１３０°、スクリーン線数９０線）３でサカタインクス（株）製ウレタン系ビヒクルを主成分とするＸＷＬ−９９９（１６．７容量％）、ヘキサメチレンジイソシアネートを主成分とするＨＤ剤Ｃ（５．０容量％）、希釈溶媒（水、７８．３容量％）からなる接着剤ｂを塗工し、乾燥ゾーン４で９０℃の熱風を吹き付けながら乾燥した。
【００４３】
次いで、住友重機械モダン（株）製押出機Ｅ−１１５Ｖ（Ｌ／Ｄ：３６、吐出量：３００ｋｇ／ｈｒ）５のホッパー６に、東洋スチレン（株）製汎用スチレン樹脂（ＨＲＭ４８Ｎ）を投入し、アモルファスポリエチレンテレフタレートフイルムｊの接着剤塗工面に押出温度２３０℃で押出積層した。加工速度は１２０ｍ／ｍｉｎ．で行なった。この積層したアモルファスポリエチレンテレフタレート樹脂層（２５μｍ）／接着剤／ポリスチレン樹脂層（３０μｍ）からなる積層材ｋを巻き取り、４０℃の恒温室で２４時間保管しエージングを行った。
【００４４】
次に、図２に示す熱貼合装置を用い、エージングを行った積層材ｋと、ブタンガスで７倍に発泡させた耐熱発泡ポリスチレンシート（厚み２．０ｍｍ）とを熱貼合した。まず、耐熱発泡ポリスチレンロール１１より耐熱発泡ポリスチレンシートｄを繰出すとともに、前記積層材ｃを繰出し、耐熱発泡ポリスチレンシートｄはヒーター１２で加熱された後、加熱ロール１３に送られ、前記積層材のポリスチレン樹脂層面と合わされ熱貼合され、図３に示すような、アモルファスポリエチテンテレフタレート樹脂層（２５μｍ）ｅ／接着剤層ｆ／ポリスチレン樹脂層（３０μｍ）ｇ／耐熱発泡ポリスチレンシート層（２．０ｍｍ）ｈからなる電子レンジ食品容器の成形用ポリスチレン積層材ｉが形成される。形成された成形用ポリスチレン積層材ｉは積層材ロール１４に巻き取られる。
【００４５】
加工速度：２０ｍ／ｍｉｎ．
耐熱発泡ポリスチレンシートの予備加熱：９０℃（表面温度）
加熱ロールの温度：１２０℃
積層材の熱ロール接触距離：５０ｃｍ（１．５秒接触）
ニップ圧：６ｋｇ−ｃｍ
【００４６】
[油分の多い食品との電子レンジ適性]
電子レンジ食品容器の成形用ポリスチレン積層材用い、実施例１と同一の手順により深皿様の食品容器を成形し、実施例１と同様の試験を行ったが、結果は、実施例１と同様に良好なものであった。
【符号の説明】
【００４７】
１  繰出しロール
２  コロナ放電処理機
３  グラビアロール
４  乾燥ゾーン
５  押出機
ａ  ポリスチレンフイルム
ｂ  接着剤
ｃ  積層材
ｄ  耐熱発泡ポリスチレンシート
ｅ  アモルファスポリエチレンテレフタレート樹脂層
ｆ  接着剤層
ｇ  ポリスチレン樹脂層
ｈ  耐熱発泡ポリスチレンシート層
ｉ  電子レンジ食品容器の成形用ポリスチレン積層材
ｊ  アモルファスポリエチレンテレフタレートフイルム
ｋ  積層材
【図１】
2019093658.tif 000003
【図２】
2019093658.tif 000004
【図３】
2019093658.tif 000005
【手続補正書】
【提出日】平成31年4月2日(2019.4.2)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アモルファスポリエチレンテレフタレート樹脂層／接着剤層／ポリスチレン樹脂層／耐熱発泡ポリスチレンシート層からなり、該接着剤層が、ウレタン系のビヒクル又はエステル系のビヒクルに脂肪族系のイソシアネートが添加された接着剤であることを特徴とする電子レンジ食品容器の成形用ポリスチレン積層材。
【請求項２】
前記脂肪族系のイソシアネートが、ヘキサメチレンジイソシアネート又はイソフオロンジイソシアネートであることを特徴とする請求項１記載の電子レンジ食品容器の成形用ポリスチレン積層材。
【請求項３】
アモルファスポリエチレンテレフタレート樹脂層又はポリプロピレン樹脂層／脂肪族系のイソシアネートが添加されたウレタン系のビヒクル又はエステル系のビヒクルからなる接着剤層／ポリスチレン樹脂層／耐熱発泡ポリスチレンシート層からなる成形用ポリスチレン積層材の製造方法であって、ポリスチレンフイルムに４２ｄｙｎ以上のコロナ処理を施す工程と、該ポリスチレンフイルムのコロナ処理が施された面に接着剤を塗工する工程と、該ポリスチレンフイルムの接着剤が塗工された面にアモルファスポリエチレンテレフタレート樹脂又はポリプロピレン樹脂を押出積層する工程と、該ポリスチレン樹脂層とアモルファスポリエチレンテレフタレート樹脂層又はポリプロピレン樹脂層とからなる積層材を、４０〜６０℃で１０時間以上保管してエージングを行う工程と、該エージングが完了した積層材のポリスチレン樹脂層と耐熱発泡ポリスチレンシートとを熱貼合する工程とからなることを特徴とする電子レンジ食品容器の成形用ポリスチレン積層材の製造方法。
【請求項４】
アモルファスポリエチレンテレフタレート樹脂層又はポリプロピレン樹脂層／脂肪族系のイソシアネートが添加されたウレタン系のビヒクル又はエステル系のビヒクルからなる接着剤層／ポリスチレン樹脂層／耐熱発泡ポリスチレンシート層からなる成形用ポリスチレン積層材の製造方法であって、アモルファスポリエチレンテレフタレートフイルム又はポリプロピレンフイルムに４２ｄｙｎ以上のコロナ処理を施す工程と、該アモルファスポリエチレンテレフタレートフイルム又はポリプロピレンフイルムのコロナ処理が施された面に接着剤を塗工する工程と、該アモルファスポリエチレンテレフタレートフイルム又はポリプロピレンフイルムの接着剤が塗工された面にポリスチレン樹脂を押出積層する工程と、該アモルファスポリエチレンテレフタレート樹脂層又はポリプロピレン樹脂層とポリスチレン樹脂層とからなる積層材を、４０〜６０℃で１０時間以上保管してエージングを行う工程と、該エージングが完了した積層材のポリスチレン樹脂層と耐熱発泡ポリスチレンシートとを熱貼合する工程とからなることを特徴とする電子レンジ食品容器の成形用ポリスチレン積層材の製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
請求項１に係る電子レンジ食品容器の成形用ポリスチレン積層材は、アモルファスポリエチレンテレフタレート樹脂層／接着剤層／ポリスチレン樹脂層／耐熱発泡ポリスチレンシート層からなり、該接着剤層が、ウレタン系のビヒクル又はエステル系のビヒクルに脂肪族系のイソシアネートが添加された接着剤であることを特徴として構成されている。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
請求項２に係る電子レンジ食品容器の成形用ポリスチレン積層材は、脂肪族系のイソシアネートが、ヘキサメチレンジイソシアネート又はイソフオロンジイソシアネートであることを特徴として構成されている。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
請求項３に係る電子レンジ食品容器の成形用ポリスチレン積層材の製造方法は、アモルファスポリエチレンテレフタレート樹脂層又はポリプロピレン樹脂層／脂肪族系のイソシアネートが添加されたウレタン系のビヒクル又はエステル系のビヒクルからなる接着剤層／ポリスチレン樹脂層／耐熱発泡ポリスチレンシート層からなる成形用ポリスチレン積層材の製造方法であって、ポリスチレンフイルムに４２ｄｙｎ以上のコロナ処理を施す工程と、該ポリスチレンフイルムのコロナ処理が施された面に接着剤を塗工する工程と、該ポリスチレンフイルムの接着剤が塗工された面にアモルファスポリエチレンテレフタレート樹脂又はポリプロピレン樹脂を押出積層する工程と、該ポリスチレン樹脂層とアモルファスポリエチレンテレフタレート樹脂層又はポリプロピレン樹脂層とからなる積層材を、４０〜６０℃で１０時間以上保管してエージングを行う工程と、該エージングが完了した積層材のポリスチレン樹脂層と耐熱発泡ポリスチレンシートとを熱貼合する工程とからなることを特徴として構成されている。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
請求項４に係る電子レンジ食品容器の成形用ポリスチレン積層材の製造方法は、アモルファスポリエチレンテレフタレート樹脂層又はポリプロピレン樹脂層／脂肪族系のイソシアネートが添加されたウレタン系のビヒクル又はエステル系のビヒクルからなる接着剤層／ポリスチレン樹脂層／耐熱発泡ポリスチレンシート層からなる成形用ポリスチレン積層材の製造方法であって、アモルファスポリエチレンテレフタレートフイルム又はポリプロピレンフイルムに４２ｄｙｎ以上のコロナ処理を施す工程と、該アモルファスポリエチレンテレフタレートフイルム又はポリプロピレンフイルムのコロナ処理が施された面に接着剤を塗工する工程と、該アモルファスポリエチレンテレフタレートフイルム又はポリプロピレンフイルムの接着剤が塗工された面にポリスチレン樹脂を押出積層する工程と、該アモルファスポリエチレンテレフタレート樹脂層又はポリプロピレン樹脂層とポリスチレン樹脂層とからなる積層材を、４０〜６０℃で１０時間以上保管してエージングを行う工程と、該エージングが完了した積層材のポリスチレン樹脂層と耐熱発泡ポリスチレンシートとを熱貼合する工程とからなることを特徴として構成されている。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
また、アモルファスポリエチレンテレフタレート樹脂層とポリスチレン樹脂層とを積層する接着剤が、ウレタン系のビヒクル又はエステル系のビヒクルに脂肪族系のイソシアネートが添加された接着剤であるので、アモルファスポリエチレンテレフタレート樹脂層とポリスチレン樹脂層を強固に積層することができ、また、ドライラミネートの接着剤とほぼ同じであり、アメリカＦＤＡが禁止した芳香族系のトルエンジイソアネートではなく食品衛生上安全である。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
請求項２に係る電子レンジ食品容器の成形用ポリスチレン積層材においては、脂肪族系のイソシアネートが、ヘキサメチレンジイソシアネート又はイソフオロンジイソシアネートであるので、反応性が高く、より一層強固に積層することができる。すなわち、その反応性はウレタンやエステル系のピヒクルの活性水素基と結びついて高分子化して硬化させるとともに、アモルファスポリエチレンテレフタレート樹脂、後述するポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂にコロナ放電や高温によって発生したカルボキシ基（−ＣＯＯＨ）や水酸基（−ＯＨ）の活性水素基と結びついてアモルファスポリエチレンテレフタレート樹脂層やポリプロピレン樹脂層とポリスチレン樹脂層を強固に接着することが出来る。活性水素基はポリウレタンやポリ尿素分野におけるキーワードであり、炭素に結びついた水素は反応性に乏しいが酸素、窒素、硫黄などに結びついた水素は反応性が高い。また、コストも安く安全衛生性も優れている。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
請求項３に係る電子レンジ食品容器の成形用ポリスチレン積層材の製造方法においては、ポリスチレンフイルムに４２ｄｙｎ以上のコロナ処理を施し、次いで、ポリスチレンフイルムのコロナ処理が施された面に脂肪族系のイソシアネートが添加されたウレタン系のビヒクル又はエステル系のビヒクルからなる接着剤を塗工し、さらに、この接着剤が塗工された面にアモルファスポリエチレンテレフタレート樹脂又はポリプロピレン樹脂を押出積層するものである。したがって、コロナ放電処理を行うことによりポリスチレンフイルムの表面に活性水素基が発生し、この活性水素基が、接着剤に添加されたイソシアネートと結び付く。また、押出積層されるアモルファスポリエチレンテレフタレート樹脂又はポリプロピレン樹脂が高温で押出されるので、これらの樹脂の表面に活性水素基が発生し、この活性水素基が、同様に接着剤に添加されたイソシアネートと結び付く。その結果、ポリスチレンフイルムとアモルファスポリエチレンテレフタレート樹脂又はポリプロピレン樹脂とは、接着剤を介して強固に積層される。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
請求項４に係る電子レンジ食品容器の成形用ポリスチレン積層材の製造方法においては、アモルファスポリエチレンテレフタレートフイルム又はポリプロピレンフイルムにコロナ処理を施し、ポリスチレン樹脂を押出積層する点において、請求項４に係る製造方法と異なるものであり、その他の点は同一であり、作用、効果も同一である。すなわち、アモルファスポリエチレンテレフタレートフイルム又はポリプロピレンフイルムに４２ｄｙｎ以上のコロナ処理を施し、次いで、アモルファスポリエチレンテレフタレートフイルム又はポリプロピレンフイルムのコロナ処理が施された面に脂肪族系のイソシアネートが添加されたウレタン系のビヒクル又はエステル系のビヒクルからなる接着剤を塗工し、さらに、この接着剤が塗工された面にポリスチレン樹脂を押出積層するものである。したがって、コロナ放電処理を行うことによりアモルファスポリエチレンテレフタレートフイルム又はポリプロピレンフイルムの表面に活性水素基が発生し、この活性水素基が、接着剤に添加されたイソシアネートと結び付く。また、押出積層されるポリスチレン樹脂が高温で押出されるので、これらの樹脂の表面に活性水素基が発生し、この活性水素基が、同様に接着剤に添加されたイソシアネートと結び付く。その結果、アモルファスポリエチレンテレフタレート樹脂層又はポリプロピレン樹脂層とポリスチレン樹脂層とは、接着剤を介して強固に積層される。