(57)【要約】【課題】乳化剤の使用量を低減しても高温や長期での乳化状態を安定に保持することを可能にする動植物油に水を分散した油中水型（Ｗ／Ｏ）乳化物の安定化方法および油中水型（Ｗ／Ｏ）乳化物とそれを用いたエマルション燃料を提供する。【解決手段】本発明の乳化物の安定化方法は（Ａ）植物油および動物油から選ばれる少なくとも１種の油、（Ｂ）水、（Ｃ）多価アルコールヒドロキシ脂肪酸エステルまたはその誘導体から選ばれる少なくとも１種の乳化剤、任意成分として（Ｄ）脂肪酸を含有させ、油（Ａ）と脂肪酸（Ｄ）の全体における酸価が０．３〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇとなるように油中水型（Ｗ／Ｏ）乳化物を調製することを特徴としている。【選択図】図１
2019188294.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）植物油および動物油から選ばれる少なくとも１種の油、（Ｂ）水、（Ｃ）多価アルコールヒドロキシ脂肪酸エステルまたはその誘導体から選ばれる少なくとも１種の乳化剤、任意成分として（Ｄ）脂肪酸を含有させ、油（Ａ）と脂肪酸（Ｄ）の全体における酸価が０．３〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇとなるように油中水型（Ｗ／Ｏ）乳化物を調製する、乳化物の安定化方法。
【請求項２】
（Ａ）植物油および動物油から選ばれる少なくとも１種の油、（Ｂ）水、（Ｃ）多価アルコールヒドロキシ脂肪酸エステルまたはその誘導体から選ばれる少なくとも１種の乳化剤、任意成分として（Ｄ）脂肪酸を含有させ、乳化物の酸価が０．４〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇとなるように油中水型（Ｗ／Ｏ）乳化物を調製する、乳化物の安定化方法。
【請求項３】
油中水型（Ｗ／Ｏ）乳化物を調製する際に、脂肪酸（Ｄ）を添加する請求項１または２に記載の乳化物の安定化方法。
【請求項４】
脂肪酸（Ｄ）を油（Ａ）と水（Ｂ）との合計量に対して０．１〜８質量％となる量で添加する請求項３に記載の乳化物の安定化方法。
【請求項５】
脂肪酸（Ｄ）が、炭素数８〜２４の脂肪酸である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の乳化物の安定化方法。
【請求項６】
油（Ａ）と水（Ｂ）との容積比が４０：６０〜９５：５であり、
乳化剤（Ｃ）の含有量が油（Ａ）と水（Ｂ）との合計量に対して０．０５質量％以上５質量％未満である請求項１〜５のいずれか一項に記載の乳化物の安定化方法。
【請求項７】
乳化剤（Ｃ）は、ポリグリセリン縮合ヒドロキシ脂肪酸エステル、グリセリンヒドロキシ脂肪酸エステルのエチレンオキシド付加体またはその脂肪酸エステルから選ばれる少なくとも１種を含む請求項１〜６のいずれか一項に記載の乳化物の安定化方法。
【請求項８】
（Ａ）植物油および動物油から選ばれる少なくとも１種の油、（Ｂ）水、（Ｃ）多価アルコールヒドロキシ脂肪酸エステルまたはその誘導体から選ばれる少なくとも１種の乳化剤、任意成分として（Ｄ）脂肪酸を含有し、（Ａ）油と（Ｄ）脂肪酸の全体における酸価が０．３〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇである油中水型（Ｗ／Ｏ）乳化物。
【請求項９】
（Ａ）植物油および動物油から選ばれる少なくとも１種の油、（Ｂ）水、（Ｃ）多価アルコールヒドロキシ脂肪酸エステルまたはその誘導体から選ばれる少なくとも１種の乳化剤、任意成分として（Ｄ）脂肪酸を含有し、乳化物の酸価が０．４〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇである油中水型（Ｗ／Ｏ）乳化物。
【請求項１０】
油（Ａ）と脂肪酸（Ｄ）との全体における酸価が０．５〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇである請求項８に記載の油中水型（Ｗ／Ｏ）乳化物。
【請求項１１】
脂肪酸（Ｄ）の含有量が油（Ａ）と水（Ｂ）との合計量に対して０．１〜８質量％である請求項８〜１０のいずれか一項に記載の乳化物。
【請求項１２】
脂肪酸（Ｄ）が、炭素数８〜２４の脂肪酸である、請求項８〜１１のいずれか一項に記載の乳化物。
【請求項１３】
油（Ａ）と水（Ｂ）との容積比が４０：６０〜９５：５であり、
乳化剤（Ｃ）の含有量が油（Ａ）と水（Ｂ）との合計量に対して０．０５質量％以上５質量％未満である請求項８〜１２のいずれか一項に記載の乳化物。
【請求項１４】
乳化剤（Ｃ）は、ポリグリセリン縮合ヒドロキシ脂肪酸エステル、グリセリンヒドロキシ脂肪酸エステルのエチレンオキシド付加体またはその脂肪酸エステルから選ばれる少なくとも１種を含む請求項８〜１３のいずれか一項に記載の乳化物。
【請求項１５】
請求項８〜１４のいずれか一項に記載の乳化物を用いたエマルション燃料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、動植物油に水を分散した油中水型（Ｗ／Ｏ）乳化物の安定化方法および乳化物に関する。
【背景技術】
【０００２】
動植物油などの油脂は、再生可能なバイオマスであり、化石原料から調製される石油製品よりも生分解性が良好なため、石油資源枯渇、地球環境保全、安全性、自然志向などの観点から改めて注目が集まっている。油脂原料の分解物である脂肪酸やグリセロール、高級アルコール、さらにはこれらの誘導体は、油脂基礎化学品として化粧品、医薬品、界面活性剤、可塑剤、滑剤、塗料、燃料、インキなどの様々な最終製品として使用されているが、油脂そのものも油脂加工品として単独にもしくはエマルション（乳化物）として広く用いられている（非特許文献１）。
【０００３】
非特許文献２には、エマルション（乳化物）の状態とその測定法、安定化に関する基礎、乳化技術について解説されている。エマルションとは、水と油のように互いに溶解しない液相の一方が他の一方に微細な液滴として分散したものであり、粒子(液滴)として分散している相を「分散相」、外側の媒質を「連続相」と呼び、水中に油滴が分散した系はOil−in−Water（Ｏ／Ｗ）、油中に水滴が分散した系はWater−in−Oi1（Ｗ／Ｏ）型エマルションと呼ばれている。
【０００４】
エマルションを生成させるためには、分散相の塊に機械的エネルギーを加えて、細かい粒子とする必要があるが、通常、エマルションはエネルギー状態が高く熱力学的に不安定であるため、界面活性剤により界面エネルギーを低下させてかつ、外力によるエネルギーを加える必要がある。
【０００５】
界面活性剤を用いない水と油のみからなるエマルションとして、例えば、特許文献１には、エマルション液が接する接液部の表面を絶縁材料としたエマルション製造装置により、水と椿油からエマルションを作製する方法、特許文献２には、高圧ポンプを利用して水と燃料油を加圧し、エジェクターを用いて水と燃料油とを混合する装置によりエマルション燃料を製造する方法が記載されている。前者のエマルションは、Ｏ／Ｗエマルションであり、その安定化メカニズムとしては、油滴表面に電荷を帯びさせることで油滴同士が反発して、分散安定化する。後者のエマルションは、装置により外力エネルギーを加えてＷ／Ｏエマルションを調製している。
【０００６】
しかしながら、界面活性剤を用いない水と油のみからなるエマルションは、いったんは分散相が連続相に分散した状態になっても、長期間にわたって分散状態を安定化させることはできない。一旦、安定化したとしても貯蔵タンクや使用環境によって安定性が失われやすく、実用には適さない。
【０００７】
界面活性剤を用いず第３の物質を用いる方法も種々検討されている。非特許文献３には、油水界面に吸着した固体粒子によって安定化されたエマルションであるピッカリングエマルションが紹介されている。また、特許文献３では油／両親媒性化合物／水系の中で独立相として存在する両親媒性化合物のナノ粒子をファンデルワールス力により油に付着させることで乳化を行なう三相乳化法が開示されている。
【０００８】
しかしながらこれらの方法では界面張力は下がらないため、最適化すれば安定化は図れるものの粒子の界面吸着やエマルションの調製方法に制限があるため品質の安定性や再現性、コストに課題がある。
【０００９】
一方で界面活性剤を用いた乳化法では、油と水との界面に界面活性剤を吸着させ、その界面エネルギーを低下させることを乳化・分散法の基本としている。Ｗ／Ｏエマルションは、油性の成分を皮膚に展開しやすく、高いエモリエント性を持つため、これらの技術を用いた油中水型（Ｗ／Ｏ）乳化物は、化粧品、医薬品、食品、燃料、インキなど多岐にわたり利用されている（特許文献４〜８）。
【００１０】
化石燃料や動植物油を用いた油中水型（Ｗ／Ｏ）乳化物は、燃料用途として様々な乳化剤を用いたエマルション燃料への取り組みがなされている（特許文献９〜１２）。動植物油は再生可能原料であり、地球温暖化や化石燃料の枯渇等の問題から、重油や軽油に代わる主な内燃機関用燃料油として注目されている。直接燃料化に関しては古くから検討が行われてきたが、動植物油は、粘度が高く、高沸点・低蒸発性であるため、低ＮＯｘである一方、噴霧特性が悪化し、エンジン内のノズルチップ先端部に炭素状物質が堆積するとともにピストンリングのスティックが生じるなど重大な障害を引き起こす等の問題があり、継続して使用することが困難であった（非特許文献４、５）。これらの課題を解決するために上記エマルション燃料、さらにはナノエマルション燃料（非特許文献６）が開発されている。しかし、一般的に動植物油中では、ある程度の極性があるため乳化剤が動植物油中に溶け込んでしまって効率よく油水界面に吸着しないために、乳化を安定に保つために多量の乳化剤の添加が必要となる問題があった。そこで本発明者らは、水にカルボキシメチルセルロース塩等の高分子を配合することで、高温安定性を向上する処方を開発している（特許文献１３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開２０１３−０００７０４号公報
【特許文献２】特開２００９−２０３３２３号公報
【特許文献３】特開２００６−２４１４２４号公報
【特許文献４】国際公開第１９９９／０２５３１０号
【特許文献５】特開２００５−１２６３６９号公報
【特許文献６】特開２００５−１５１８３４号公報
【特許文献７】特開２０１２−１８４３６６号公報
【特許文献８】特開２００７−３０８６１７号公報
【特許文献９】特開平６−３４６０７１号公報
【特許文献１０】特開２００３−２０１４８５号公報
【特許文献１１】特開２００９−２８０７６１号公報
【特許文献１２】特開２０１５−２１４６１６号公報
【特許文献１３】特開２０１６−１２１２５０号公報
【特許文献１４】特開２０１２−０１６６６８号公報
【特許文献１５】特開平８−１９２００１号公報
【非特許文献】
【００１２】
【非特許文献１】油脂・脂質の基礎と応用  日本油化学会編（２００５）
【非特許文献２】色材、７７（１０）４６２−４６９（２００４）
【非特許文献３】現代界面コロイド科学の辞典  ｐ１８６−１８７  化粧品１−ピッカリングエマルション（２０１０）
【非特許文献４】パーム油・パーム核油の利用
【非特許文献５】Low Carbon Flower Buildup, Low Smoke, and Efficient Diesel Operation with Vegetable Oils by Conversion to Mono-Esters and Blending with Diesel Oil or Alcohols 1984, SAE Paper, No.841161, Murayama, T. et al
【非特許文献６】新エネルギーベンチャー技術革新事業新エネルギーベンチャー技術革新事業（バイオマス）パーム原油の脱ガム・水エマルジョン化による実用バイオマス燃料の開発（平成２２年度〜２３年度成果報告書）
【非特許文献７】Ｊ．Ｓｏｃ．Ｃｏｓｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．Ｊｐｎ．４４（４）１２６９−２７７（２０１０）
【非特許文献８】Ｌａｎｇｍｕｉｒ，７（７），１３７０−１３７７（１９９１）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
しかしながら、エマルションは一般に熱力学的に不安定であり、高温や長期の安定性を保持するためには、より多くの乳化剤が必要であることから、乳化剤由来の皮膚刺激、異臭、異味や増粘、用途によっては効果への影響が問題とされている。特に、Ｗ／Ｏエマルションの安定化方法に関しては、Ｏ／Ｗエマルションに比べてはるかに方法が少なく、水の添加量が増えるにつれてその安定性はさらに低下することが知られている。
【００１４】
非特許文献１には、Ｏ／Ｗエマルションの安定化方法として、Ｄ相乳化法、液晶乳化法、転相温度乳化法、乳化助剤として高級アルコールを添加する方法が述べられている。乳化助剤として高級アルコールを添加する方法では系が増粘し、液晶状態となることで安定性が向上することが知られているが、界面活性剤の添加量も多く、脂肪酸での安定性向上の記載はない。
【００１５】
非特許文献７には、特定の製剤において高級脂肪酸を使用することで系の安定性向上について述べられているが、Ｏ／Ｗエマルションの安定化方法についてであり、Ｗ／Ｏエマルションについての効果は述べられていない。
【００１６】
非特許文献８には、Ｗ／Ｏエマルションの安定化剤として、種々のアルコールやステアリン酸を用いることが述べられているが、スチレンージビニルベンゼンの油剤を用いており、動植物油においての記載はない。
【００１７】
また、特許文献１４は、油相が石油系炭化水素溶剤、乳化剤として逆ベシクルを用いた三相乳化法によって得られた油中水（Ｗ／Ｏ）型エマルションに関するものであり、粘度低下を目的として炭素数１２以上の長鎖脂肪酸またはその塩を含有させることができるとあるが、安定性向上効果発現についての示唆は全くされていない。
【００１８】
特許文献１５には、脂肪酸の併用効果は、乳化を補助し少ない乳化剤で優れたエマルション安定性を付与するためにも役立つとあるが、シリコーンオイルと微粉末シリカとからなるオルガノポリシロキサン組成物と水とのＷ／Ｏエマルション型消泡剤組成物に対するものであるとともに、脂肪酸および乳化剤を用いた実施例３は、その合計使用量は２５％（８０部中２０部）とやはり多量である。
【００１９】
エマルション燃料用途において、燃料油の中でも植物油、動物油は融点が高い場合や、常温での粘度が高い場合があり、このような燃料油を使用する際は、輸送やエンジンに負荷がかからない粘度にするため、高温でエマルション燃料を保管する必要がある。
【００２０】
ところが、エマルション燃料の分離は乳化剤の添加量が少なく高温であるほど促進されるため、特に乳化剤の添加量が少なく、６０℃以上でも分離を抑え均一なエマルション状態を長時間保つ安定なエマルション燃料を製造することが重要である。また、同種の動植物油を使用してもエマルション燃料の安定性にばらつきが生じる問題があった。
【００２１】
本発明は、以上の通りの事情に鑑みてなされたものであり、乳化剤の使用量を低減しても高温や長期での乳化状態を安定に保持することを可能にする動植物油に水を分散した油中水型（Ｗ／Ｏ）乳化物の安定化方法および油中水型（Ｗ／Ｏ）乳化物とそれを用いたエマルション燃料を提供することを課題としている。
【課題を解決するための手段】
【００２２】
上記の課題を解決するために、本発明の乳化物の安定化方法は、（Ａ）植物油および動物油から選ばれる少なくとも１種の油、（Ｂ）水、（Ｃ）多価アルコールヒドロキシ脂肪酸エステルまたはその誘導体から選ばれる少なくとも１種の乳化剤、任意成分として（Ｄ）脂肪酸を含有させ、油（Ａ）と脂肪酸（Ｄ）の全体における酸価が０．３〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇとなるように油中水型（Ｗ／Ｏ）乳化物を調製することを特徴としている。
【００２３】
本発明の乳化物の安定化方法は、（Ａ）植物油および動物油から選ばれる少なくとも１種の油、（Ｂ）水、（Ｃ）多価アルコールヒドロキシ脂肪酸エステルまたはその誘導体から選ばれる少なくとも１種の乳化剤、任意成分として（Ｄ）脂肪酸を含有させ、乳化物の酸価が０．４〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇとなるように油中水型（Ｗ／Ｏ）乳化物を調製することを特徴としている。
【００２４】
本発明の油中水型（Ｗ／Ｏ）乳化物は、（Ａ）植物油および動物油から選ばれる少なくとも１種の油、（Ｂ）水、（Ｃ）多価アルコールヒドロキシ脂肪酸エステルまたはその誘導体から選ばれる少なくとも１種の乳化剤、任意成分として（Ｄ）脂肪酸を含有し、（Ａ）油と（Ｄ）脂肪酸の全体における酸価が０．３〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴としている。
【００２５】
本発明の油中水型（Ｗ／Ｏ）乳化物は、（Ａ）植物油および動物油から選ばれる少なくとも１種の油、（Ｂ）水、（Ｃ）多価アルコールヒドロキシ脂肪酸エステルまたはその誘導体から選ばれる少なくとも１種の乳化剤、任意成分として（Ｄ）脂肪酸を含有し、乳化物の酸価が０．４〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴としている。
【００２６】
本発明のエマルション燃料は、前記乳化物を用いたことを特徴としている。
【発明の効果】
【００２７】
本発明によれば、乳化剤の使用量を低減しても高温や長期での乳化状態を安定に保持することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２８】
【図１】乳化物の顕微鏡写真である。
【図２】乳化物の相分離状況(６０℃)の写真である。
【図３】乳化物の相分離状況(８０℃)の写真である。
【発明を実施するための形態】
【００２９】
以下に、本発明を詳細に説明する。
【００３０】
本発明において乳化物に使用される油（Ａ）は、植物油および動物油から選ばれる少なくとも１種である。
【００３１】
植物油としては、ジャトロファ油、ナタネ油、大豆油、米ぬか油、ひまし油、綿実油、トウモロコシ油、ヒマワリ油、パーム油およびその分別油（パームオレイン油、パームダブルオレイン油、高融点画分であるパームステアリン油など）等が挙げられる。動物油としては、牛脂、豚脂、羊脂、鶏脂、魚油等が挙げられる。これらは原油を精製処理、改質処理、または脱ガム処理したものであってもよい。また精製した動植物油を水素添加、エステル交換、分別結晶化したものでもよい。また、これらは排水処理コストの低減、資源リサイクルの観点から廃食用油などの廃動植物油を用いてもよい。
【００３２】
本発明の乳化物に使用される水（Ｂ）は、精製水、超純水、ＲＯ水、イオン交換水や水道水、井戸水など特に限定されないが、例えば、中性の水を使用することが望ましく、酸性またはアルカリ性の水を使用する場合は、中和またはイオン交換等で精製して使用することもできる。
【００３３】
本発明において乳化物に使用される乳化剤（Ｃ）は、多価アルコールヒドロキシ脂肪酸エステルまたはその誘導体から選ばれる少なくとも１種である。
【００３４】
多価アルコールヒドロキシ脂肪酸エステルは、３価以上の脂肪族多価アルコールとヒドロキシ脂肪酸とがエステル結合した構造を有する化合物である。
【００３５】
多価アルコールヒドロキシ脂肪酸エステルの誘導体としては、多価アルコールヒドロキシ脂肪酸エステルのアルキレンオキシド付加体またはその脂肪酸エステルが挙げられる。
【００３６】
多価アルコールヒドロキシ脂肪酸エステルのアルキレンオキシド付加体は、多価アルコールヒドロキシ脂肪酸エステルにアルキレンオキシドが付加した構造を有する化合物である。
【００３７】
多価アルコールヒドロキシ脂肪酸エステルのアルキレンオキシド付加体の脂肪酸エステルは、多価アルコールヒドロキシ脂肪酸エステルアルキレンオキシド付加体と脂肪酸とがエステル結合した構造を有する化合物である。
【００３８】
多価アルコールヒドロキシ脂肪酸エステルにおける３価以上の脂肪族多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、ポリグリセリン、ソルビトール、ペンタエリスリトール、ショ糖等が挙げられる。これらの中でも、グリセリン、ポリグリセリンが好ましい。
【００３９】
多価アルコールヒドロキシ脂肪酸エステルにおけるヒドロキシ脂肪酸としては、例えば、２−ヒドロキシラウリン酸（Ｃ１２）、２−ヒドロキシミリスチン酸（Ｃ１４），２−ヒドロキシパルミチン酸（Ｃ１６）、３−ヒドロキシパルミチン酸（Ｃ１６）、８−ヒドロキシパルミチン酸（Ｃ１６）、２−ヒドロキシステアリン酸（Ｃ１８）、３−ヒドロキシステアリン酸（Ｃ１８）、１２−ヒドロキシステアリン酸（Ｃ１８）、１７−ヒドロキシステアリン酸（Ｃ１８）、１８−ヒドロキシステアリン酸（Ｃ１８）、リシノール酸（Ｃ１８：１）、α−オキシリノレン酸（Ｃ１８：３）、３，１１−ジヒドロキシミリスチン酸、３，１２−ジヒドロキシミリスチン酸、トレオ−９、１０−ジヒドロキシステアリン酸（Ｃ１８）、エリトロ−９、１０−ジヒドロキシステアリン酸（Ｃ１８）、２、１５、１６−トリヒドロキシパルミチン酸（Ｃ１６）、ひまし油脂肪酸、硬化ひまし油脂肪酸、ジヒドロキシ化ナタネ油脂肪酸等が挙げられ、さらにこれらヒドロキシ脂肪酸の単独あるいは異種の脱水縮合物である縮合ヒドロキシ脂肪酸が挙げられる。これらの中でも、リシノール酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、９，１０−ジヒドロキシステアリン酸、縮合リシノール酸、縮合ヒドロキシステアリン酸、縮合ジヒドロキシステアリン酸、縮合ひまし油脂肪酸が好ましい。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００４０】
多価アルコールヒドロキシ脂肪酸エステルのアルキレンオキシド付加体におけるアルキレンオキシドとしては、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、あるいはブチレンオキシド等が挙げられる。これらの中でも、エチレンオキシドを単独で使用することが好ましい。
【００４１】
多価アルコールヒドロキシ脂肪酸エステルのアルキレンオキシド付加体の脂肪酸エステルにおける脂肪酸は、特に限定されないが、例えば、油脂に含まれる飽和、不飽和および分岐脂肪酸が挙げられる。飽和脂肪酸としては、例えば、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸等が挙げられる。また、不飽和脂肪酸としては、例えば、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、エルカ酸、リノール酸、エイコサジエン酸、ドコサジエン酸、リノレン酸、エルカ酸、ドコサヘキサエン酸、アラキドン酸等が挙げられる。また、分岐脂肪酸としては、例えば、２−エチルヘキサン酸、イソノナン酸、ジメチルオクタン酸、イソミリスチン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００４２】
本発明の乳化物に使用される乳化剤（Ｃ）の多価アルコールヒドロキシ脂肪酸エステルとしては、ポリグリセリン縮合ヒドロキシ脂肪酸エステルが好ましい。ポリグリセリン縮合ヒドロキシ脂肪酸エステルとしては、例えば、ポリグリセリン縮合リシノール酸エステル、ポリグリセリン縮合ヒドロキシステアリン酸エステル、ポリグリセリン縮合ジヒドロキシステアリン酸エステル等が挙げられる。
【００４３】
ポリグリセリン縮合リシノール酸エステルとしては、例えば、ジグリセリン縮合リシノール酸エステル、テトラグリセリン縮合リシノール酸エステル、ペンタグリセリン縮合リシノール酸エステル、ヘキサグリセリン縮合リシノール酸エステル、オクタグリセリン縮合リシノール酸エステル、デカグリセリン縮合リシノール酸エステル等が挙げられる。これらの中でも、ジグリセリン縮合リシノール酸エステル、テトラグリセリン縮合リシノール酸エステル、ペンタグリセリン縮合リシノール酸エステル、ヘキサグリセリン縮合リシノール酸エステルが好ましい。
【００４４】
ポリグリセリン縮合ヒドロキシステアリン酸エステルとしては、例えば、ジグリセリン縮合ヒドロキシステアリン酸エステル、テトラグリセリン縮合ヒドロキシステアリン酸エステル、ペンタグリセリン縮合ヒドロキシステアリン酸エステル、ヘキサグリセリン縮合ヒドロキシステアリン酸エステル、オクタグリセリン縮合ヒドロキシステアリン酸エステル、デカグリセリン縮合ヒドロキシステアリン酸エステル等が挙げられる。これらの中でも、ジグリセリン縮合ヒドロキシステアリン酸エステル、テトラグリセリン縮合ヒドロキシステアリン酸エステル、ペンタグリセリン縮合ヒドロキシステアリン酸エステル、ヘキサグリセリン縮合ヒドロキシステアリン酸エステルが好ましい。
【００４５】
ポリグリセリン縮合ジヒドロキシステアリン酸エステルとしては、例えば、ジグリセリン縮合ジヒドロキシステアリン酸エステル、テトラグリセリン縮合ジヒドロキシステアリン酸エステル、ペンタグリセリン縮合ジヒドロキシステアリン酸エステル、ヘキサグリセリン縮合ジヒドロキシステアリン酸エステル、オクタグリセリン縮合ジヒドロキシステアリン酸エステル、デカグリセリン縮合ジヒドロキシステアリン酸エステル等が挙げられる。これらの中でも、ジグリセリン縮合ヒドロキシステアリン酸エステル、テトラグリセリン縮合ヒドロキシステアリン酸エステル、ペンタグリセリン縮合ヒドロキシステアリン酸エステルが好ましい。
【００４６】
本発明の乳化物に使用される乳化剤（Ｃ）の多価アルコールヒドロキシ脂肪酸エステルのアルキレンオキシド付加体またはその脂肪酸エステルとしては、グリセリンヒドロキシ脂肪酸エステルのアルキレンオキシド付加体またはその脂肪酸エステルが好ましい。
【００４７】
グリセリンヒドロキシ脂肪酸エステルのアルキレンオキシド付加体またはその脂肪酸エステルとしては、例えば、グリセリントリリシノール酸エステルポリオキシアルキレン付加体が主成分であるポリオキシアルキレンひまし油、グリセリントリヒドロキシステアリン酸ポリオキシアルキレン付加体が主成分であるポリオキシアルキレン硬化ひまし油、グリセリントリジヒドロキシステアリン酸ポリオキシアルキレン付加体が主成分であるポリオキシアルキレンジヒドロキシ化ナタネ油、グリセリントリリシノール酸エステルポリオキシアルキレン付加体脂肪酸エステルであるポリオキシアルキレンひまし油脂肪酸エステル、グリセリントリヒドロキシステアリン酸ポリオキシアルキレン付加体脂肪酸エステルであるポリオキシアルキレン硬化ひまし油脂肪酸エステル、グリセリントリジヒドロキシステアリン酸ポリオキシアルキレン付加体脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンジヒドロキシ化ナタネ油脂肪酸エステル等が挙げられる。
【００４８】
ポリオキシアルキレンひまし油としては、例えば、ポリオキシエチレン（４）ひまし油、ポリオキシエチレン（７．５）ひまし油、ポリオキシエチレン（１０）ひまし油、ポリオキシエチレン（２０）ひまし油、ポリオキシエチレン（２５）ひまし油、ポリオキシエチレン（３０）ひまし油、ポリオキシエチレン（５０）ひまし油等が挙げられる。
【００４９】
ポリオキシアルキレン硬化ひまし油としては、例えば、ポリオキシエチレン（５）硬化ひまし油、ポリオキシエチレン（１０）硬化ひまし油、ポリオキシエチレン（１５）硬化ひまし油、ポリオキシエチレン（２０）硬化ひまし油、ポリオキシエチレン（２５）硬化ひまし油、ポリオキシエチレン（３０）硬化ひまし油、ポリオキシエチレン（４０）硬化ひまし油、ポリオキシエチレン（５０）硬化ひまし油、ポリオキシエチレン（６０）硬化ひまし油、ポリオキシエチレン（８０）硬化ひまし油、ポリオキシエチレン（１００）硬化ひまし油等が挙げられる。
【００５０】
ポリオキシアルキレンひまし油脂肪酸エステルとしては、例えば、ポリオキシエチレン（４）ひまし油トリイソステアレート、ポリオキシエチレン（７．５）ひまし油トリイソステアレート、ポリオキシエチレン（１０）ひまし油トリイソステアレート、ポリオキシエチレン（２０）ひまし油トリイソステアレート、ポリオキシエチレン（２５）ひまし油トリイソステアレート、ポリオキシエチレン（３０）ひまし油トリイソステアレート、ポリオキシエチレン（５０）ひまし油トリイソステアレート、ポリオキシエチレン（４）ひまし油ジイソステアレート、ポリオキシエチレン（７．５）ひまし油ジイソステアレート、ポリオキシエチレン（１０）ひまし油ジイソステアレート、ポリオキシエチレン（２０）ひまし油ジイソステアレート、ポリオキシエチレン（２５）ひまし油ジイソステアレート、ポリオキシエチレン（３０）ひまし油ジイソステアレート、ポリオキシエチレン（５０）ひまし油ジイソステアレート、ポリオキシエチレン（４）ひまし油トリオレエート、ポリオキシエチレン（７．５）ひまし油トリオレエート、ポリオキシエチレン（１０）ひまし油トリオレエート、ポリオキシエチレン（２０）ひまし油トリオレエート、ポリオキシエチレン（２５）ひまし油トリオレエート、ポリオキシエチレン（３０）ひまし油トリオレエート、ポリオキシエチレン（５０）ひまし油トリオレエート、ポリオキシエチレン（４）ひまし油ジオレエート、ポリオキシエチレン（７．５）ひまし油ジオレエート、ポリオキシエチレン（１０）ひまし油ジオレエート、ポリオキシエチレン（２０）ひまし油ジオレエート、ポリオキシエチレン（２５）ひまし油ジオレエート、ポリオキシエチレン（３０）ひまし油ジオレエート、ポリオキシエチレン（５０）ひまし油ジオレエート等が挙げられる。
【００５１】
ポリオキシアルキレン硬化ひまし油脂肪酸エステルとしては、例えば、ポリオキシエチレン（５）硬化ひまし油トリイソステアレート、ポリオキシエチレン（１０）硬化ひまし油トリイソステアレート、ポリオキシエチレン（１５）硬化ひまし油トリイソステアレート、ポリオキシエチレン（２０）硬化ひまし油トリイソステアレート、ポリオキシエチレン（２５）硬化ひまし油トリイソステアレート、ポリオキシエチレン（３０）硬化ひまし油トリイソステアレート、ポリオキシエチレン（４０）硬化ひまし油トリイソステアレート、ポリオキシエチレン（５０）硬化ひまし油トリイソステアレート、ポリオキシエチレン（６０）硬化ひまし油トリイソステアレート、ポリオキシエチレン（８０）硬化ひまし油トリイソステアレート、ポリオキシエチレン（１００）硬化ひまし油トリイソステアレート、ポリオキシエチレン（５）硬化ひまし油ジイソステアレート、ポリオキシエチレン（１０）硬化ひまし油ジイソステアレート、ポリオキシエチレン（１５）硬化ひまし油ジイソステアレート、ポリオキシエチレン（２０）硬化ひまし油ジイソステアレート、ポリオキシエチレン（２５）硬化ひまし油ジイソステアレート、ポリオキシエチレン（３０）硬化ひまし油ジイソステアレート、ポリオキシエチレン（４０）硬化ひまし油ジイソステアレート、ポリオキシエチレン（５０）硬化ひまし油ジイソステアレート、ポリオキシエチレン（６０）硬化ひまし油ジイソステアレート、ポリオキシエチレン（８０）硬化ひまし油ジイソステアレート、ポリオキシエチレン（１００）硬化ひまし油ジイソステアレート、ポリオキシエチレン（５）硬化ひまし油トリオレエート、ポリオキシエチレン（１０）硬化ひまし油トリトリオレエート、ポリオキシエチレン（１５）硬化ひまし油トリトリオレエート、ポリオキシエチレン（２０）硬化ひまし油トリトリオレエート、ポリオキシエチレン（２５）硬化ひまし油トリトリオレエート、ポリオキシエチレン（３０）硬化ひまし油トリトリオレエート、ポリオキシエチレン（４０）硬化ひまし油トリトリオレエート、ポリオキシエチレン（５０）硬化ひまし油トリトリオレエート、ポリオキシエチレン（６０）硬化ひまし油トリオレエート、ポリオキシエチレン（８０）硬化ひまし油トリオレエート、ポリオキシエチレン（１００）硬化ひまし油トリオレエート、ポリオキシエチレン（５）硬化ひまし油ジオレエート、ポリオキシエチレン（１０）硬化ひまし油トリオレエート、ポリオキシエチレン（１５）硬化ひまし油ジオレエート、ポリオキシエチレン（２０）硬化ひまし油ジオレエート、ポリオキシエチレン（２５）硬化ひまし油ジイソオレエート、ポリオキシエチレン（３０）硬化ひまし油ジオレエート、ポリオキシエチレン（４０）硬化ひまし油ジオレエート、ポリオキシエチレン（５０）硬化ひまし油ジオレエート、ポリオキシエチレン（６０）硬化ひまし油ジオレエート、ポリオキシエチレン（８０）硬化ひまし油ジオレエート、ポリオキシエチレン（１００）硬化ひまし油ジオレエート等が挙げられる。
【００５２】
ポリオキシアルキレンジヒドロキシ化ナタネ油としては、例えば、ポリオキシエチレン（５）ジヒドロキシ化ナタネ油、ポリオキシエチレン（１０）ジヒドロキシ化ナタネ油、ポリオキシエチレン（１５）ジヒドロキシ化ナタネ油、ポリオキシエチレン（２０）ジヒドロキシ化ナタネ油、ポリオキシエチレン（２５）ジヒドロキシ化ナタネ油、ポリオキシエチレン（３０）ジヒドロキシ化ナタネ油、ポリオキシエチレン（５０）ジヒドロキシ化ナタネ油等が挙げられる。
【００５３】
ポリオキシアルキレンジヒドロキシ化ナタネ油脂肪酸エステルとしては、例えば、ポリオキシエチレン（５）ジヒドロキシ化ナタネ油テトライソステアレート、ポリオキシエチレン（１０）ジヒドロキシ化ナタネ油テトライソステアレート、ポリオキシエチレン（１５）ジヒドロキシ化ナタネ油テトライソステアレート、ポリオキシエチレン（２０）ジヒドロキシ化ナタネ油テトライソステアレート、ポリオキシエチレン（２５）ジヒドロキシ化ナタネ油テトライソステアレート、ポリオキシエチレン（３０）ジヒドロキシ化ナタネ油テトライソステアレート、ポリオキシエチレン（５０）ジヒドロキシ化ナタネ油テトライソステアレート、ポリオキシエチレン（５）ジヒドロキシ化ナタネ油トリイソステアレート、ポリオキシエチレン（１０）ジヒドロキシ化ナタネ油トリイソステアレート、ポリオキシエチレン（１５）ジヒドロキシ化ナタネ油トリイソステアレート、ポリオキシエチレン（２０）ジヒドロキシ化ナタネ油トリイソステアレート、ポリオキシエチレン（２５）ジヒドロキシ化ナタネ油トリイソステアレート、ポリオキシエチレン（３０）ジヒドロキシ化ナタネ油トリイソステアレート、ポリオキシエチレン（５０）ジヒドロキシ化ナタネ油トリイソステアレート、ポリオキシエチレン（５）ジヒドロキシ化ナタネ油テトラオレエート、ポリオキシエチレン（１０）ジヒドロキシ化ナタネ油テトラオレエート、ポリオキシエチレン（１５）ジヒドロキシ化ナタネ油テトラオレエート、ポリオキシエチレン（２０）ジヒドロキシ化ナタネ油テトラオレエート、ポリオキシエチレン（２５）ジヒドロキシ化ナタネ油テトラオレエート、ポリオキシエチレン（３０）ジヒドロキシ化ナタネ油テトラオレエート、ポリオキシエチレン（５０）ジヒドロキシ化ナタネ油テトラオレエート、ポリオキシエチレン（５）ジヒドロキシ化ナタネ油トリオレエート、ポリオキシエチレン（１０）ジヒドロキシ化ナタネ油トリオレエート、ポリオキシエチレン（１５）ジヒドロキシ化ナタネ油トリオレエート、ポリオキシエチレン（２０）ジヒドロキシ化ナタネ油トリオレエート、ポリオキシエチレン（２５）ジヒドロキシ化ナタネ油トリオレエート、ポリオキシエチレン（３０）ジヒドロキシ化ナタネ油トリオレエート、ポリオキシエチレン（５０）ジヒドロキシ化ナタネ油トリオレエート等が挙げられる。
【００５４】
本発明において乳化物に使用される乳化剤（Ｃ）としては、特に、ポリグリセリン縮合ヒドロキシ脂肪酸エステル、グリセリンヒドロキシ脂肪酸エステルのエチレンオキシド付加体またはその脂肪酸エステルが好ましく、例えば、ポリグリセリン縮合リシノール酸エステル、ポリオキシエチレンひまし油またはその脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ひまし油またはその脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンジヒドロキシ化ナタネ油またはその脂肪酸エステル等が挙げられる。
【００５５】
本発明において乳化物に使用される乳化剤（Ｃ）は、未反応原料、不純物、副生成物等に由来する有機カルボン酸、酸性触媒の残留等に由来する酸成分が含まれていても良い。
【００５６】
乳化剤として上記以外の非イオン界面活性剤を併用してもよく、上記以外の非イオン界面活性剤としては、特に限定されないが、ポリグリセリン脂肪酸エステル等が挙げられる。
【００５７】
本発明において乳化物に含まれる任意成分としての脂肪酸（Ｄ）としては、脂肪酸であれば特に限定されないが、乳化の安定性の点から炭素数８〜２４の脂肪酸が好ましく、炭素数１２〜１８の脂肪酸がより好ましい。
【００５８】
脂肪酸としては、飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、分岐脂肪酸、ヒドロキシ脂肪酸などが挙げられる。脂肪酸は、油脂に含まれる脂肪酸であってもよい。
【００５９】
飽和脂肪酸として、例えば、特に限定されないが、カプリル酸（Ｃ８、融点１６．７℃）、カプリン酸（Ｃ１０、融点３１℃）、ラウリン酸（Ｃ１２、融点４４−４６℃）、ミリスチン酸（Ｃ１４、融点５４．４℃）、パルミチン酸（Ｃ１６、融点６２．９℃）、ステアリン酸（Ｃ１８、融点６９．６℃）、ベヘン酸（Ｃ２２、融点７９．９℃）、リグノセリン酸（Ｃ２４、融点８４．２℃）等が挙げられる。その中でも、安定性の面からパルミチン酸、ステアリン酸が好ましい。
【００６０】
また、不飽和脂肪酸として、例えば、特に限定されないが、カプロレイン酸（Ｃ１０：１）、リンデル酸（Ｃ１２：１）、ミリストレイン酸（Ｃ１４：１）、パルミトレイン酸（Ｃ１６：１）、サピエン酸（Ｃ１６：１）、オレイン酸（Ｃ１８：１）、エライジン酸（Ｃ１８：１）、バクセン酸（Ｃ１８：１）、ガドレイン酸（Ｃ２０：１）、エイコセン酸（Ｃ２０：１）、エルカ酸（Ｃ２２：１）、ネルボン酸（Ｃ２４：１）、リノール酸（Ｃ１８：２）、エイコサジエン酸（Ｃ２０：２）、ドコサジエン酸（Ｃ２２：２）、リノレン酸（Ｃ１８：３）、ピノレン酸（Ｃ１８：３）、エレオステアリン酸（Ｃ１８：３）、ミード酸（Ｃ２０：３）、ジホモ−γ−リノレン酸（Ｃ２０：３）、エイコサトリエン酸（Ｃ２０：３）等が挙げられる。その中でも、安定性、ハンドリングの面から室温（２５℃）で液状のオレイン酸が好ましい。
【００６１】
その他、分岐脂肪酸も使用できる。分岐脂肪酸としては特に限定されないが、例えば、２−エチルヘキサン酸（Ｃ８）、イソノナン酸（Ｃ９）、ジメチルオクタン酸（Ｃ１０）、イソミリスチン酸（Ｃ１４）、イソパルミチン酸（Ｃ１６）、イソステアリン酸（Ｃ１８）等が挙げられる。その中でも、安定性、ハンドリングの面から室温（２５℃）で液状のイソステアリン酸が好ましい。
【００６２】
さらに、ヒドロキシ脂肪酸として、例えば、特に限定されないが、２−ヒドロキシラウリン酸（Ｃ１２）、２−ヒドロキシミリスチン酸（Ｃ１４），２−ヒドロキシパルミチン酸（Ｃ１６）、３−ヒドロキシパルミチン酸（Ｃ１６）、８−ヒドロキシパルミチン酸（Ｃ１６）、２−ヒドロキシステアリン酸（Ｃ１８）、３−ヒドロキシステアリン酸（Ｃ１８）、１２−ヒドロキシステアリン酸（Ｃ１８）、１７−ヒドロキシステアリン酸（Ｃ１８）、１８−ヒドロキシステアリン酸（Ｃ１８）、リシノール酸（Ｃ１８：１）、α−オキシリノレン酸（Ｃ１８：３）、３，１１−ジヒドロキシミリスチン酸、３，１２−ジヒドロキシミリスチン酸、トレオ−９、１０−ジヒドロキシステアリン酸（Ｃ１８）、エリトロ−９、１０−ジヒドロキシステアリン酸（Ｃ１８）、２、１５、１６−トリヒドロキシパルミチン酸（Ｃ１６）等が挙げられる。
【００６３】
上記脂肪酸は１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。コスト面において有利な、油脂の脱臭工程で産出する安価な蒸留留出脂肪酸を使用してもよい。
【００６４】
本発明の一態様において、乳化物は、油（Ａ）と脂肪酸（Ｄ）との全体における酸価が０．３〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇとなるように調整する。動植物油に含まれる酸成分は、遊離脂肪酸、リン脂質等があり、これらと脂肪酸（Ｄ）の合計の酸価をこの範囲内に調整する。酸価が０．３ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であると、乳化が安定し、６０℃以上の高温下においても安定なエマルション状態が維持できる。この点を考慮すると、酸価は０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましい。酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であると、金属類への耐腐食性の観点から好ましい。
【００６５】
本発明において乳化物には、酸価を上記範囲内として安定性を向上するために、任意成分として脂肪酸（Ｄ）を含有する。すなわち、油（Ａ）単独での酸価が上記範囲内ではない場合に脂肪酸（Ｄ）を添加することによって、乳化安定性が向上する。勿論、油（Ａ）単独での酸価が上記範囲内である場合に脂肪酸（Ｄ）を添加しなくてもよい。より安定性を向上するために、脂肪酸（Ｄ）を添加することが好ましい。脂肪酸（Ｄ）を油（Ａ）と水（Ｂ）との合計量に対して０．１〜８質量％となる量で添加することが、乳化安定性の点から好ましい。なお、脂肪酸塩では油の酸価に影響を与えないため、本発明の効果を得ることができない。
【００６６】
本発明の別の態様において、乳化物は、酸価が０．４〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇとなるように調整する。上記の油（Ａ）と脂肪酸（Ｄ）との全体における酸価と同様の点から、乳化物の酸価を０．４〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇとなるように調整するのが好ましく、０．４〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇとなるように調整するのがより好ましい。
【００６７】
本発明において乳化物における乳化剤（Ｃ）の含有量は、油（Ａ）の種類や水（Ｂ）との混合割合が影響し、例えば水（Ｂ）の比率が増加すると乳化剤（Ｃ）も多く配合するが、乳化安定性の観点から、油（Ａ）と水（Ｂ）との合計量に対して０．０５質量％以上５質量％未満が好ましい。乳化剤（Ｃ）の含有量が０．０５質量％以上であると乳化が安定し、６０℃以上の高温下においても安定なエマルション状態が維持できる。この点を考慮すると乳化剤（Ｃ）の含有量は０．１質量％以上がより好ましく、０．３質量％以上がさらに好ましい。乳化剤（Ｃ）の含有量が５質量％未満であれば、コスト面と乳化安定性とのバランスが良い。この点を考慮すると乳化剤（Ｃ）の含有量は２．５質量％以下が好ましく１質量％以下がより好ましい。
【００６８】
本発明において乳化物は、油（Ａ）と水（Ｂ）との容積比を４０：６０〜９５：５の範囲にすることが安定性の点から好ましい。
【００６９】
本発明の乳化物は、乳化後に冷却して固体状で保存、使用することもできる。
【００７０】
本発明において乳化物の用途としては、特に限定されないが、化粧品、医薬品、食品、燃料、インキ、塗料、接着剤等が挙げられる。
【００７１】
本発明において乳化物には、本発明の効果を損なわない範囲内において、その他の添加剤を配合することができる。このようなその他の添加剤としては、着色料、顔料、医薬成分、食品添加物、増粘剤、防錆剤、腐食防止剤、燃焼温度降下剤、清浄分散剤、各種界面活性剤等が挙げられる。
【００７２】
油（Ａ）、水（Ｂ）、乳化剤（Ｃ）、脂肪酸（Ｄ）等を乳化する方法は、特に限定されない。例えば、油（Ａ）に乳化剤（Ｃ）と脂肪酸（Ｄ）を加熱混合して均一溶解してから、加熱した水を徐々に添加して乳化する方法、油（Ａ）に乳化剤（Ｃ）と脂肪酸（Ｄ）を加熱混合して均一に溶解してから、水を一括混合し、添加する方法が挙げられる。この際、乳化剤（Ｃ）と脂肪酸（Ｄ）を溶かした油（Ａ）と水（Ｂ）は、油（Ａ）の融点以上の温度であることが望ましい。
【００７３】
乳化混合機としては、特に限定されない。例えば、プロペラ翼、パドル翼、タービン翼、アンカー翼、リボン翼などを有する撹拌混合機や超音波ホモジナイザー、撹拌ホモジナイザーによる高速攪拌分散機、高速回転剪断型攪拌機、高圧噴射式乳化分散機等が挙げられる。また、これらの装置を組み合わせて予備乳化的工程を経て乳化したり、循環させることにより効率的に乳化しても構わない。
【実施例】
【００７４】
以下に、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
１．乳化物の調製
実施例および比較例において、乳化物に原料には次のものを用いた。
（動植物油（Ａ））
・脱ガムジャトロファ油  酸価１５ｍｇＫＯＨ／ｇ
粗ジャトロファ油に脱ガム処理を加えたもの
・精製ジャトロファ油  酸価０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ
粗ジャトロファ油に脱色、脱臭処理等を加え精製したもの
・脱ガムパーム油  酸価１４ｍｇＫＯＨ／ｇ
粗パーム油に脱ガム処理を加えたもの
・精製パーム油（ＲＢＤＰＯ：Refined Breached Deodorized Palm Oil）酸価０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ（入手直後）０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、１ｍｇＫＯＨ／ｇ（６０℃１ヶ月保存品）、１．４ｍｇＫＯＨ／ｇ（室温１年保存品）、７．６ｍｇＫＯＨ／ｇ（６０℃半年保存品）、９．７ｍｇＫＯＨ／ｇ（６０℃１年保存品）
粗パーム油に脱ガム、脱色、脱臭処理等を加え精製したもの
・精製パームオレイン油  酸価０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ
精製パーム油の分別により得られた低融点成分
・精製パームダブルオレイン油  酸価０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ
精製パーム油の２段階分別により得られたもの
・精製パームステアリン油（ＲＢＤＰＳ：Refined Breached Deodorized Palm Stearin）  酸価１ｍｇＫＯＨ／ｇ
精製パーム油の分別により得られた高融点成分
（水（Ｂ））
・イオン交換水
（乳化剤（Ｃ））
・乳化剤（Ｃ１）  酸価２２ｍｇＫＯＨ／ｇ
ポリオキシエチレン（３０）硬化ひまし油トリイソステアレート
・乳化剤（Ｃ２）  酸価０．９ｍｇＫＯＨ／ｇ
ポリオキシエチレン（４０）硬化ひまし油
・乳化剤（Ｃ３）  酸価１．２ｍｇＫＯＨ／ｇ
ポリオキシエチレン（６０）硬化ひまし油
・乳化剤（Ｃ４）  酸価１．４ｍｇＫＯＨ／ｇ
テトラグリセリン縮合リシノール酸エステル
・乳化剤（Ｃ５）  酸価０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ
ヘキサグリセリン縮合リシノール酸エステル
・乳化剤（Ｃ６）  酸価１．１ｍｇＫＯＨ／ｇ
デカグリセリンステアレート
・乳化剤（Ｃ７）  酸価６．７ｍｇＫＯＨ／ｇ
ポリオキシエチレン（３０）ひまし油トリオレエート
・乳化剤（Ｃ８）  酸価１０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ
ポリオキシエチレン（３０）ジヒドロキシ化ナタネ油テトライソステアレート
・乳化剤（Ｃ９）  酸価０．４ｍｇＫＯＨ／ｇ
ポリオキシエチレン（６）ノニルフェノールエーテル
・乳化剤（Ｃ１０）酸価３．１ｍｇＫＯＨ／ｇ
ポリオキシエチレン（５）ノニルフェノールエーテル
（脂肪酸（Ｄ））脂肪酸（Ｄ１〜Ｄ６）はミヨシ油脂社製を用いた。脂肪酸（Ｄ７）は、Ｓｉｍｅ  Ｄｒｂｙ  Ａｕｓｔｒａｌ  Ｓｄｎ．Ｂｈｄ．製を用いた。脂肪酸（Ｄ８）は、Ｏｌｅｏｎ社製を用いた。脂肪酸塩（Ｅ）は、和光純薬工業製の試薬を用いた。
・脂肪酸（Ｄ１）
パルミチン酸９８  融点６１．９℃  酸価２１９ｍｇＫＯＨ／ｇ
・脂肪酸（Ｄ２）
ステアリン酸９８  融点６８．６℃  酸価１９７ｍｇＫＯＨ／ｇ
・脂肪酸（Ｄ３）
ミリスチン酸９８  融点５３．９℃  酸価２４６ｍｇＫＯＨ／ｇ
・脂肪酸（Ｄ４）
ラウリン酸９８  融点４３．５℃  酸価２８０ｍｇＫＯＨ／ｇ
・脂肪酸（Ｄ５）
ステアリン酸５５  融点  ５６．５℃  酸価２０７ｍｇＫＯＨ／ｇ
（ミリスチン酸１％、パルミチン酸４３％、ステアリン酸５５％、エイコサン酸１％）
・脂肪酸（Ｄ６）
ＰＭ−４００Ｃ  曇点４．２℃  酸価１９７．８ｍｇＫＯＨ／ｇ
（パルミチン酸４％、ステアリン酸１％、パルミトレイン酸１％、オレイン酸６８％、リノール酸２３％、リノレン酸１％）
・脂肪酸（Ｄ７）
ＰＦＡＤ  融点  ４５．２℃  酸価１９５．７ｍｇＫＯＨ／ｇ
（Ｐａｌｍ  Ｆａｔｔｙ  Ａｃｉｄ  Ｄｉｓｔｌｌａｔｅｄ；パーム留出脂肪酸）
・脂肪酸（Ｄ８）
ＲＡＤＩＡＣＩＤ０９０７（イソステアリン酸）曇点４．７℃  酸価１９２．８ｍｇＫＯＨ／ｇ
【００７５】
脂肪酸の融点、酸価、曇点は次の方法で測定した。
［融点］
融点は、基準油脂分析法（公益社団法人日本油化学会）の「３．２．２．２−２０１３  融点（上昇融点）」に準じて測定した。
［酸価（中和価）］
酸価は、基準油脂分析法（公益社団法人日本油化学会）の「３．３．１−２０１３  に準じて測定した。
［曇点］
曇点は、基準油脂分析法（公益社団法人日本油化学会）の「２．２．７−２０１３  曇点」に準じて測定した。
（脂肪酸塩（Ｅ））
ラウリン酸カリウム
（高級アルコール（Ｆ））
セチルアルコール
【００７６】
２．乳化方法
上記乳化剤（Ｃ）と必要な場合は、脂肪酸（Ｄ）を５００ｍＬのトールビーカーに秤量し、動植物油（Ａ）を所定の量を入れて６０℃または８０℃で均一に溶解させた。攪拌ホモジナイザー（プライミクス社製ホモミクサーＭＡＲＫII２．５型）を用いて６０または８０℃、１００００ｒｐｍの回転数で攪拌しながら６０または８０℃に加温したイオン交換水（Ｂ）を添加し、１０分間、高速撹拌して予備乳化した。動植物油（Ａ）と水（Ｂ）の合計容量は２００ｍＬとした。その乳化液をさらに卓上超微粒化試験機（吉田機械興業製、ＮＭ２−Ｌ１００）を用いて１００ＭＰａ、５Ｐａｓｓの条件で６０または８０℃保温しながら高圧高剪断撹拌により乳化した。
【００７７】
３．顕微鏡観察
実施例３、４、６、１３、２２、２４、３３、比較例２、４、６について、乳化直後の光学顕微鏡観察（カールツァイス製、Axio Imager.A2m）を行った。倍率は１６００倍で観察した。なお、顕微鏡観察に使用したプレパラートは５０℃の恒温槽でよく温めてから観察直前に取り出し使用した。結果を図１に示す。
【００７８】
その結果、実施例３、４、６、１３、２２、２４、３３では、乳化直後に非常に細かい粒子が観察され、良好な乳化状態であることが分かった。一方、比較例２、４、６は、乳化直後に、かなり粗大な粒子が観察され、大きな粒子が合一して水層となり、分離してしまったと考えられる。特に比較例６では、実施例２で用いたパルミチン酸と同アルキル鎖長のセチルアルコールでも、乳化安定性に効果がなかったことを示している。つまり、この粒子の安定化は添加した脂肪酸が寄与してＷ／Ｏ乳化粒子の界面膜に乳化剤とともに配向し、界面膜を強固にして、熱的安定性を向上する相乗効果が働いたためと考えられる。
【００７９】
４．安定性評価
得られた実施例１〜３６、比較例１〜６の各乳化物について、乳化直後の安定性評価（分離水量、上層下層相分離率）を行った。
【００８０】
得られた乳化物を５０ｍＬ目盛り付きの栓付きメスシリンダーに移して６０℃または８０℃の恒温器内で静置し、６時間後、１日後または７日後の分離水量および上層下層相分離率を計測した。分離水量、上層下層相分離率から次の基準で安定性を評価した。
【００８１】
相分離率は、完全に分離した油相の容積（Ｏ）、エマルション相（Ｅ）、クリーミングして水分が多くなったエマルション下層（ＣＥ）のそれぞれの容積比、Ｏ／（Ｏ＋Ｅ＋ＣＥ）を上層相分離率、ＣＥ／（Ｏ＋Ｅ＋ＣＥ）を下層相分離率とし、百分率（％）に換算した。
【００８２】
分離水量、上層下層相分離率から次の基準で安定性を評価した。結果を表１〜表５に示す。図２には乳化物の分離水、相分離状況の代表写真を示す。
評価基準（分離水量）
◎：分離なし〜微水滴
○：水滴〜０．２ｍＬ未満
△：０．２ｍＬ以上０．５ｍＬ未満
×：０．５ｍＬ以上
評価基準（上層下層相分離率）
◎：３％未満
〇：３％以上１０％未満
△：１０％以上２０％未満
×：２０％以上
【００８３】
その結果、本発明の乳化物である実施例１〜３６は、比較例１〜６の６０℃６時間後、１日後と比べて分離水量が明らかに少なく、上層下層相分離率も低い。実施例５、１３、１４は、さらに高温である８０℃においても６時間、１日後も安定なエマルションが維持されていた。また実施例２２は、６０℃で１週間保存しても分離水量がなく、上層下層分離率も非常に低く安定なエマルションが維持されていた。図２から実施例３、４、６、７、２２、２４は良好なエマルション相（Ｅ）を形成しているのに対して、比較例１、２、４、５は明らかに水層分離が進行した。特に、実施例２２は、含水率が６０％という高含水量にも係わらず、Ｗ／Ｏ乳化を長時間高温で安定することが可能であり、高品質な乳化物であることが分かった。さらに８０℃での外観の安定性を示した図３からも実施例５、１３、１４は良好なエマルションを形成していた。一方で、脂肪酸の代わりに脂肪酸塩（ラウリン酸カリウム）を使用した比較例３は、予備乳化の時点でクリーム状のＯ／Ｗエマルションとなり、目的のＷ／Ｏエマルションとならないことが確認された。
【００８４】
このように、本発明の乳化物の安定化方法は、脂肪酸（Ｄ）を含有させることで乳化剤の使用量が少なくても、単分散で、乳化層の上層下層の相分離率が低く、水分離がほとんどない高温で安定なエマルション状態が維持できており、高品質な乳化物が得られる方法であることが認められた。
【００８５】
動植物油に酸価の異なる精製パーム油（ＲＢＤＰＯ）１６０ｍＬと水４０ｍＬを使用した実施例４〜７、１０〜１５、１７、１８、２１、２７〜３６の乳化物や、精製パーム油（ＲＢＤＰＯ）と水の比率を変更した実施例２２〜２５では、精製パーム油（ＲＢＤＰＯ）と脂肪酸（Ｄ）の全体の酸価を０．５〜４３ｍｇＫＯＨ／ｇに調整すると、乳化が安定することが確認された。
【００８６】
動植物油に酸価の異なる精製パーム油（ＲＢＤＰＯ）１６０ｍＬと水４０ｍＬを使用した実施例４〜７、１０〜１５、１７、１８、２１、２７〜３６の乳化物や、精製パーム油（ＲＢＤＰＯ）と水の比率を変更した実施例２２〜２５では、乳化物の酸価を０．４〜２４．２ｍｇＫＯＨ／ｇに調整すると、乳化が安定することが確認された。
【００８７】
実施例１５のように本発明における乳化剤（Ｃ１、ポリオキシエチレン（３０）硬化ひまし油トリイソステアレート）と乳化剤（Ｃ６、デカグリセリンステアレート）を併用した場合も乳化物が安定することが確認された。
【００８８】
５．燃焼評価（ＮＯｘ減少率、スモーク濃度減少率）
「ヤンマー建機製の小型ディーゼル発電機：型式：ＹＤＧ３５０ＶＡ−５Ｅ」を用いて燃焼試験を行い、排ガス中のＮＯｘ濃度、スモーク濃度を測定した。ＮＯｘ濃度の測定は、テストー製testo350-MARITIMEを用いて、スモーク濃度に関しては、バンザイ社製ＤＳＭ−１０Ｎを用いた。ポンプ入り口温度は約６０℃とした。燃焼試験には６０℃に保存した６時間後の実施例１、３、５、１３、１４、１９、２０、２２の乳化物を用い、５時間運転後の排ガス計測としてＮＯｘ発生量およびスモーク濃度を測定し、燃料油のみを燃焼したときを１００％とした場合の減少率で評価した。なお、一般にＮＯｘ発生量およびスモーク濃度は水の比率が増加すると低減される傾向にある。結果を表１〜表５に示す。
【００８９】
その結果、実施例１のＮＯｘ減少率は５９％、スモーク濃度減少率は７０％であった。また、実施例３のＮＯｘ減少率は６０％、スモーク濃度減少率は６２％であった。実施例５のＮＯｘ減少率は５４％、スモーク濃度減少率は５７％であった。実施例１３のＮＯｘ減少率は６１％、スモーク濃度減少率は７１％であった。実施例１４のＮＯｘ減少率は５１％、スモーク濃度減少率は６６％であった。実施例１９のＮＯｘ減少率は５２％、スモーク濃度減少率は５８％であった。実施例２０のＮＯｘ減少率は５７％、スモーク濃度減少率は６３％であった。実施例２２のＮＯｘ減少率は８７％、スモーク濃度減少率は７０％であった。
【００９０】
このように、本発明の乳化物は、高温保存でもＮＯｘ、スモークの環境汚染物質の発生を抑え、安定的な燃焼が可能となる。水が多いほど、ＮＯｘの減少率は高くなった。一方、６０℃に保存した６時間後の比較例２の乳化物は、水分離が多く認められたため、水分離層を除いた乳化層を用いて、実施例１と同様に行った。その結果、比較例２のＮＯｘ減少率は２９％、スモーク濃度減少率は３８％と低い値となった。
【００９１】
また、６０℃に保存した６時間後のその他の比較例の乳化物は、明らかに乳化安定性が悪く、水分離が認められたことから、安定的な燃焼が維持できず、ＮＯｘ減少率やスモーク濃度減少率が実施例のエマルション燃料に比べて明らかに低くなると想定され、エンジン内のノズルチップ先端部に炭素状物質が堆積したり、ピストンリングのスティックが生じるなど重大な障害を引き起こす虞もあると判断したので試験は実施しなかった。
【００９２】
以上のように、本発明の乳化物は、エマルション燃料として有用であることが確認された。
【００９３】
【表１】
2019188294.tif 000003
【００９４】
【表２】
2019188294.tif 000004
【００９５】
【表３】
2019188294.tif 000005
【００９６】
【表４】
2019188294.tif 000006
【００９７】
【表５】
2019188294.tif 000007
【図１】
2019188294.tif 000008
【図２】
2019188294.tif 000009
【図３】
2019188294.tif 000010