(57)【要約】【課題】水性媒体と水性媒体に分散された樹脂粒子とを含み、当該樹脂粒子としてポリエステルを含有するポリエステル樹脂粒子を単独で用いる場合等と比較して、乾燥定着性を維持しながら、耐保管オフセット性を向上できる水性インクの提供。【解決手段】水性媒体と、水性媒体に分散され、ポリエステルを含有するポリエステル樹脂粒子と、水性媒体に分散され、第１の樹脂を含有する樹脂粒子と、を含み、第１の樹脂のガラス転移点Ｔｇ２が、ポリエステルのガラス転移点Ｔｇ１よりも３０℃以上低く、第１の樹脂の重量平均分子量Ｍｗ２が、ポリエステルの重量平均分子量Ｍｗ１よりも高く、樹脂粒子の含有量がポリエステル樹脂粒子の含有量よりも少ない、水性インク。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性媒体と、
前記水性媒体に分散され、ポリエステルを含有するポリエステル樹脂粒子と、
前記水性媒体に分散され、第１の樹脂を含有する樹脂粒子と、
を含み、
前記第１の樹脂のガラス転移点が、前記ポリエステルのガラス転移点よりも３０℃以上低く、
前記第１の樹脂の重量平均分子量が、前記ポリエステルの重量平均分子量よりも高く、
前記樹脂粒子の含有量が、前記ポリエステル樹脂粒子の含有量よりも少ない、
水性インク。
【請求項２】
赤外線吸収性を有する化合物を更に含む、請求項１に記載の水性インク。
【請求項３】
前記赤外線吸収性を有する化合物が、前記ポリエステル樹脂粒子に含まれている、請求項２に記載の水性インク。
【請求項４】
前記ポリエステルの重量平均分子量に対する前記第１の樹脂の重量平均分子量の比が、２以上である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の水性インク。
【請求項５】
前記第１の樹脂のガラス転移点が、前記ポリエステルのガラス転移点よりも３０℃以上低い、請求項１〜４のいずれか一項に記載の水性インク。
【請求項６】
前記ポリエステル樹脂粒子の含有量の、前記ポリエステル樹脂粒子と前記樹脂粒子の合計に占める割合が５５質量％以上である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の水性インク。
【請求項７】
前記ポリエステル樹脂粒子及び前記樹脂粒子の合計量が、前記水性インクの総量の３質量％以上５質量％以下である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の水性インク。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の水性インクを収容したインクカートリッジ。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の水性インクを収容し、前記水性インクを記録媒体に付与するインク付与手段を備える記録装置。
【請求項１０】
請求項２又は３に記載の水性インクを収容し、前記水性インクを記録媒体に付与するインク付与手段と、
前記記録媒体に付与された前記水性インクに赤外線を照射する赤外線照射手段と、
を備える記録装置。
【請求項１１】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の水性インクを記録媒体に付与するインク付与工程を有する記録方法。
【請求項１２】
請求項２又は３に記載の水性インクを記録媒体に付与するインク付与工程と、
前記記録媒体に付与された前記水性インクに赤外線を照射する赤外線照射工程と、
を有する記録方法。
【請求項１３】
前記記録媒体が低浸透性媒体である、請求項１１又は１２に記載の記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性インク、インクカートリッジ、記録装置、及び記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
水性媒体及び着色剤に加えて、樹脂粒子を添加したインクジェット記録用水性インクが知られている。
【０００３】
特許文献１には、ポリエステル系樹脂粒子（Ａ）及び顔料を含有するポリマー粒子を含有する水系インクであって、前記顔料を含有するポリマー粒子のポリマー中における親水性ポリマーの含有量が９０質量％以上である、インクジェット記録用水系インクが開示されている。
【０００４】
特許文献２には、着色剤と、ポリエステル樹脂粒子を含有する水系インクであって、ポリエステル樹脂粒子に含まれるポリエステルが、２価又は３価の脂環式アルコールを含有するアルコール成分と、カルボン酸成分とを重縮合して得られるポリエステル（Ａ）であり、該ポリエステル（Ａ）の酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である、水系インクが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１５−０９８５５２号公報
【特許文献２】特開２０１７−０２５２６３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、水性媒体と水性媒体に分散された樹脂粒子とを含み、当該樹脂粒子としてポリエステルを含有するポリエステル樹脂粒子を単独で用いる場合等と比較して、乾燥定着性を維持しながら、耐保管オフセット性を向上できる、水性インクを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記課題を解決するための具体的手段には、下記の態様が含まれる。
【０００８】
請求項１に係る発明は、水性媒体と、前記水性媒体に分散され、ポリエステルを含有するポリエステル樹脂粒子と、前記水性媒体に分散され、第１の樹脂を含有する樹脂粒子と、を含み、前記第１の樹脂のガラス転移点が、前記ポリエステルのガラス転移点よりも３０℃以上低く、前記第１の樹脂の重量平均分子量が、前記ポリエステルの重量平均分子量よりも高く、前記樹脂粒子の含有量が、前記ポリエステル樹脂粒子の含有量よりも少ない、水性インクである。
【０００９】
請求項２に係る発明は、赤外線吸収性を有する化合物を更に含む、請求項１に記載の水性インクである。
【００１０】
請求項３に係る発明は、前記赤外線吸収性を有する化合物が、前記ポリエステル樹脂粒子に含まれている、請求項２に記載の水性インクである。
【００１１】
請求項４に係る発明は、前記ポリエステルの重量平均分子量に対する前記第１の樹脂の重量平均分子量の比が、２以上である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の水性インクである。
【００１２】
請求項５に係る発明は、前記第１の樹脂のガラス転移点が、前記ポリエステルのガラス転移点よりも３０℃以上低い、請求項１〜４のいずれか一項に記載の水性インクである。
【００１３】
請求項６に係る発明は、前記ポリエステル樹脂粒子の含有量の、前記ポリエステル樹脂粒子と前記樹脂粒子の合計に占める割合が５５質量％以上である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の水性インクである。
【００１４】
請求項７に係る発明は、前記ポリエステル樹脂粒子及び前記樹脂粒子の合計量が、前記水性インクの総量の３質量％以上５質量％以下である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の水性インクである。
【００１５】
請求項８に係る発明は、請求項１〜７のいずれか一項に記載の水性インクを収容したインクカートリッジである。
【００１６】
請求項９に係る発明は、請求項１〜７のいずれか一項に記載の水性インクを収容し、前記水性インクを記録媒体に付与するインク付与手段を備える記録装置である。
【００１７】
請求項１０に係る発明は、請求項２又は３に記載の水性インクを収容し、前記水性インクを記録媒体に付与するインク付与手段と、前記記録媒体に付与された前記水性インクに赤外線を照射する赤外線照射手段と、を備える記録装置である。
【００１８】
請求項１１に係る発明は、請求項１〜７のいずれか一項に記載の水性インクを記録媒体に付与するインク付与工程を有する記録方法である。
【００１９】
請求項１２に係る発明は、請求項２又は３に記載の水性インクを記録媒体に付与するインク付与工程と、前記記録媒体に付与された前記水性インクに赤外線を照射する赤外線照射工程と、を有する記録方法である。
【００２０】
請求項１３に係る発明は、前記記録媒体が低浸透性媒体である、請求項１１又は１２に記載の記録方法である。
【発明の効果】
【００２１】
請求項１〜７に係る発明によれば、水性媒体と水性媒体に分散された樹脂粒子とを含み、当該樹脂粒子としてポリエステルを含有するポリエステル樹脂粒子を単独で用いる場合等と比較して、乾燥定着性を維持しながら、耐保管オフセット性を向上できる、水性インクが提供される。
【００２２】
請求項８〜１３に係る発明によれば、水性インクが、水性媒体と水性媒体に分散された樹脂粒子とを含み、当該樹脂粒子としてポリエステルを含有するポリエステル樹脂粒子を単独で用いる場合等と比較して、乾燥定着性を維持しながら、耐保管オフセット性を向上できるインクカートリッジ、記録装置、又は記録方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
以下に、発明の実施形態を説明する。これらの説明及び実施例は実施形態を例示するものであり、発明の範囲を制限するものではない。
【００２５】
本開示において組成物中の各成分の量について言及する場合、組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合には、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計量を意味する。
【００２６】
＜水性インク＞
本実施形態に係る水性インクは、水性媒体と、ポリエステルを含有するポリエステル樹脂粒子と、第１の樹脂を含有する樹脂粒子とを含み、ポリエステル樹脂粒子及び前記樹脂粒子は水性媒体に分散され、第１の樹脂のガラス転移点Ｔｇ２が、ポリエステルのガラス転移点Ｔｇ１よりも３０℃以上低く、第１の樹脂の重量平均分子量Ｍｗ２が、ポリエステルの重量平均分子量Ｍｗ１よりも高く、水性インクの総量に対する前記樹脂粒子の含有量が、水性インクの総量に対するポリエステル樹脂粒子の含有量よりも少ない、ことを特徴とする。
【００２７】
従来から、非硬化型の水性インクを用いたインクジェット方式による画像形成に対し、インク吐出性への影響を抑えながら、画像自体の強度を持たせるために、数ｎｍから数百ｎｍ程度の粒径を有する樹脂粒子が水性媒体に分散されてなるエマルジョンをインクに添加する技術が知られている。ここで、形成画像の乾燥定着性を向上させる施策として、エマルジョンを形成する樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）を低くする方法、あるいは、水性インクに保湿性又は浸透性の向上のために添加する溶剤により、当該樹脂の可塑性を大きくする方法が知られている。通常、エマルジョンとは分散質・分散媒が共に液体である分散系溶液のことを指すが、ここではいわゆるラテックスを含めた用語として用いる。
【００２８】
ここで、上記の乾燥定着性向上施策を導入した水性インクを用いて、記録媒体の表面に樹脂層を有するコート紙等の非浸透又は低浸透記録媒体に対して、インクジェット方式による画像形成を行った場合、形成した画像が、画像を形成した当該記録媒体のスタッキングやロール巻取りの際、他の記録媒体又は他の記録媒体に形成された画像に移行するオフセット欠損（保管オフセット）の発生をより抑制したいという要望があった。
【００２９】
これに対し、本実施形態に係る水性インクでは、それぞれが特定のガラス転移点Ｔｇ及び特定の重量平均分子量Ｍｗを有する２種類の樹脂粒子を含有することにより、ポリエステルを含有するポリエステル樹脂粒子を単独で用いる場合等と比較して、乾燥定着性を維持しながら、耐保管オフセット性を向上することができる。この理由は、以下のように推定できる。まず、樹脂粒子を含んだインク画像では、乾燥時に樹脂粒子が融着することによりインク画像がフィルム化し定着するが、乾燥定着性はＴｇが低い樹脂の方が有利である。一方で、Ｔｇが低い樹脂粒子では乾燥定着後も粘着性が発現しやすく且つ画像にしたときの引き剥がしや折れ曲がりといったストレスに対する画像強度も低い。このため、粘着性についてはＴｇの高い樹脂を併用し、且つＴｇの高い樹脂の割合を多くすることにより、定着性を確保しつつ画像表面の粘着性を抑制できると推定される。また、画像強度については、Ｔｇの低い樹脂の分子量を高くすることで強靭化するアプローチが有効である。一方で、Ｔｇが高い樹脂の分子量を高くすると、更に定着性が低下してしまう。以上より、低Ｔｇで且つ分子量の大きい樹脂とそれよりＴｇが高く、分子量は小さい樹脂を併用することにより定着性と耐保管オフセット性のバランスを両立することができると推察される。
【００３０】
以下、本実施形態に係る水性インクの成分、組成、製造方法等についてより詳しく説明する。
【００３１】
［ポリエステル樹脂粒子］
本実施形態に係る水性インクに含まれるポリエステル樹脂粒子は、樹脂粒子に含まれる第１の樹脂のガラス転移点Ｔｇ２よりも３０℃以上高いガラス転移点Ｔｇ１を有し、且つ、樹脂粒子に含まれる第１の樹脂の重量平均分子量Ｍｗ２よりも低い重量平均分子量Ｍｗ１を有するポリエステルを含有する。
【００３２】
ポリエステル樹脂粒子に含まれるポリエステル（以下、単に「ポリエステル」とも記載する）は、上記のガラス転移点Ｔｇ１及び重量平均分子量Ｍｗ１を有するものであれば、その種類は制限されない。
【００３３】
ポリエステルは、例えば、ポリカルボン酸、ポリオール、及びこれらのエステル化合物（オリゴマー及び／又はプレポリマー）等の重縮合反応により合成されるポリエステルが用いられる。
【００３４】
ポリオールは、１分子中に水酸基を２個以上含有する化合物であり、例えば、１分子中に水酸基を２個含有するジオール、１分子中に水酸基を３個以上含有するトリオール又はテトラオール等を含む。これらポリオールは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３５】
ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオール、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，５−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオール、１，７−ヘプタンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール、１，８−オクタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ハイドロキノン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ（オキシテトラメチレン）グリコール、ポリエステルポリオール、４，４’−ジヒドロキシフェニルスルホン等が挙げられる。
【００３６】
トリオール及びテトラオール等のポリオールとしては、例えば、グリセリン、ペンタエリスリトール、テトラメチロールベンゾグアナミン、テトラエチロールベンゾグアナミン、ヘキサメチロールメラミン、ヘキサエチロールメラミン等が挙げられる。
【００３７】
ポリカルボン酸は、１分子中にカルボキシル基を２個以上含有する化合物であり、例えば、脂肪族、脂環族又は芳香族のポリカルボン酸、及び、それらのアルキルエステルを含む。ポリカルボン酸としては、例えば、１分子中にカルボキシ基を２個含有するジカルボン酸、及び、１分子中にカルボキシ基を３個以上含有するトリカルボン酸又はテトラカルボン酸等が挙げられる。これらポリカルボン酸は１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３８】
ジカルボン酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、ジメチルマロン酸、アジピン酸、ピメリン酸、α，α−ジメチルコハク酸、アセトンジカルボン酸、セバシン酸、１，９−ノナンジカルボン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、２−ブチルテレフタル酸、テトラクロロテレフタル酸、アセチレンジカルボン酸、ポリ（エチレンテレフタレート）ジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、ω−ポリ（エチレンオキシド）ジカルボン酸、ｐ−キシリレンジカルボン酸等が挙げられる。
【００３９】
トリカルボン酸及びテトラカルボン酸としては、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸、ナフタレントリカルボン酸、ナフタレンテトラカルボン酸、ピレントリカルボン酸、ピレンテトラカルボン酸等が挙げられる。これらポリカルボン酸は、アルキルエステル、酸塩化物又は酸無水物の形態で脱水縮合に供してもよい。
【００４０】
なお、ポリエステル樹脂粒子に含まれるポリエステルとしては、ポリカルボン酸及びポリオール等の重縮合物を単独で含む場合に制限されず、エステル結合からなる主鎖骨格を有するものであれば、いずれも使用できる。
【００４１】
ポリエステル樹脂粒子に含まれるポリエステルは、その分子構造中に芳香環を含むことが好ましい。ポリエステルが芳香環を含むと、ポリエステル樹脂粒子が後述の赤外線吸収剤を含有する場合、当該赤外線吸収剤の析出を抑制し、水性インクの赤外線吸収性能を向上させることができるためである。分子構造中に芳香環を含むポリエステルの合成方法としては、例えば、ポリカルボン酸として芳香環を有するジカルボン酸を使用する方法、ポリオールとしてビスフェノール化合物又はそのアルキレンオキシド付加物を使用する方法、及び、それらの組合せ等が挙げられる。
【００４２】
芳香環を有するジカルボン酸としては、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、２−ブチルテレフタル酸、テトラクロロテレフタル酸、ポリ（エチレンテレフタレート）ジカルボン酸、ｐ−キシリレンジカルボン酸等が挙げられる。
【００４３】
ポリオールとして使用されるビスフェノール化合物は、ビスフェノール型構造を有する化合物であり、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＢ、ビスフェノールＣ、ビスフェノールＥ、及び、ビスフェノールＦ等が挙げられる。ビスフェノール化合物のアルキレンオキシド付加物とは、ビスフェノール化合物の末端水酸基の少なくとも一方にアルキレンオキシドが付加してなる化合物である。ポリエステル樹脂粒子の合成に用いられるポリオールとしては、ビスフェノールＡのエチレンオキシド又はプロピレンオキシド付加物が好ましい。
【００４４】
上記の観点から、ポリエステルの総量に対する芳香環の含有量は、１０質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましい。ポリエステルの総量に対する芳香環の含有量の上限は特に制限されず、例えば６０質量％以下である。
【００４５】
また、ポリエステルは、水性媒体への分散性向上の観点から、解離性基を有するポリカルボン酸及びポリオールの少なくとも一方を用いてもよい。解離性基としては、例えば、アニオン性基が挙げられ、スルホン酸基が好ましい。ポリエステルへの解離性基の導入は、例えば、スルホン酸基を有するジカルボン酸又はジオールをポリエステルの原料とすることにより行われる。
【００４６】
ポリエステル樹脂粒子に含まれるポリエステルの分子構造は、公知の方法により定性及び定量される。例えば、水性インクに対して、遠心分離又はろ過処理による分離、中和、洗浄、乾燥等の処理を行い、回収された樹脂を、核磁気共鳴分光法（ＮＭＲ）やフーリエ変換型赤外分光法（ＦＴ−ＩＲ）、反応熱分解ＧＣ／ＭＳ法等の方法で分析することにより、ポリエステルの分子構造を構成する各構成単位の種類及びモル比が求められる。この方法に従って、樹脂粒子に含まれる樹脂の分子構造についても、定性及び定量される。
【００４７】
ポリエステル樹脂粒子に含まれるポリエステルのガラス転移点Ｔｇ（Ｔｇ１）は、５０℃以上８０℃以下であることが好ましく、６０℃以上７８℃以下であることがより好ましい。ポリエステルのガラス転移点Ｔｇ１が５０℃以上であると、水性インクの耐保管オフセット性が更に向上する。また、ポリエステルのガラス転移点Ｔｇ１が８０℃以下であると、水性インクの乾燥性が更に向上する。
【００４８】
ポリエステルのガラス転移点Ｔｇ１は、ポリエステルの合成に使用する重縮合性モノマーの種類及び使用量を調整することによって、制御される。
【００４９】
ガラス転移点Ｔｇは、ＡＳＴＭのＤ３４１８に準拠した示差走査熱量測定により測定され、示差走査熱量計（株式会社島津製作所製：ＤＳＣ−６０Ａ）を用いて、１回目の昇温過程で得られたＤＳＣ曲線の吸熱部におけるベースラインと立ち上がりラインとの延長線の交点の温度が、ガラス転移点Ｔｇとされる。
【００５０】
ポリエステル樹脂粒子に含まれるポリエステルの重量平均分子量Ｍｗ（Ｍｗ１）は、５０００以上１０万以下が好ましく、１５００以上５万以下がより好ましい。ポリエステルの重量平均分子量Ｍｗが５０００以上であると、ポリエステルを塗膜とした場合の膜強度に優れる。重量平均分子量Ｍｗ１が１０万以下であると、有機溶剤に対する溶解性に優れ、有機溶剤に溶解したポリエステル溶液の粘度が抑えられるため、水性インクを製造する際の水性媒体への分散が容易になる。
【００５１】
重量平均分子量Ｍｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）により測定される値である。具体的には、ＧＰＣによる分子量測定を、測定装置として東ソー株式会社製「ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ」を用い、東ソー株式会社製カラム「ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ  （１５ｃｍ）」を使用し、ＴＨＦ溶媒で行う。重量平均分子量Ｍｗは、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出する。ただし、重量平均分子量Ｍｗが１０万以上の領域では精度が出ないため、１０万以上の領域にピークを持つ場合は一律１０万と算出した。
【００５２】
ポリエステル樹脂粒子に含まれるポリエステルの酸価は、例えば、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましい。ポリエステルの酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であると、ポリエステル樹脂粒子の水性媒体への分散性が優れる。ポリエステルの酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であると、ポリエステル樹脂粒子が後述する赤外線吸収剤を有する場合に、ポリエステル樹脂粒子からの赤外線吸収剤の分離が抑制され、水性インクの赤外線吸収性能がより向上する。
【００５３】
酸価は、ＪＩＳ  Ｋ００７０：１９９２に従って行い、中和滴定法を用いて測定される。即ち、適当量の試料を分取し、溶媒（テトラヒドロフラン）１００ｍｌ、及び、指示薬（フェノールフタレイン溶液）数滴を加え、水浴上で試料が溶けるまで充分に振り混ぜる。この溶液を０．１ｍｏｌ／ｌ水酸化カリウムエタノール溶液で滴定し、指示薬の薄い紅色が３０秒間続いた時を終点とする。酸価をＡ、試料量をＳ（ｇ）、滴定に用いた０．１ｍｏｌ／ｌ水酸化カリウムエタノール溶液をＢ（ｍｌ）、ｆを０．１ｍｏｌ／ｌ水酸化カリウムエタノール溶液のファクターとした時、Ａ＝（Ｂ×ｆ×５．６１１）／Ｓの式により酸価が算出される。
【００５４】
（赤外線吸収性を有する化合物）
ポリエステル樹脂粒子は、赤外線吸収性を有する化合物（「赤外線吸収剤」とも記載する）を含有することが好ましい。ポリエステル樹脂粒子が赤外線吸収剤を含有することにより、記録媒体に形成された画像の乾燥時間が短縮されるためである。
【００５５】
ポリエステル樹脂粒子に含有される赤外線吸収剤は、赤外線領域（例えば７００ｎｍ以上２５００ｎｍ以下近赤外線領域等）の放射線を吸収可能な化合物であれば特に制限されず、例えば、スクアリリウム系色素、クロコニウム系色素、ナフタロシアニン系色素、シアニン系色素、アミニウム系色素等が挙げられる。
【００５６】
赤外線吸収剤の更なる具体例としては、例えば、下記一般式（Ｉ）又は一般式（ＩＩ）で表されるスクアリリウム系色素が挙げられるが、下記の化合物に限定されない。
【化１】
2019056022.tif 000002
（一般式（Ｉ）中、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ及びＲ１ｄはそれぞれ独立にアルキル基又はアリール基を表す。）
【化２】
2019056022.tif 000003
（一般式（ＩＩ）中、Ｒ２ａ、Ｒ２ｂ、Ｒ２ｃ及びＲ２ｄはそれぞれ独立にアルキル基を表し、Ｒ２ａとＲ２ｂとが互いに連結して環を形成してもよく、Ｒ２ｃとＲ２ｄとが互いに連結して環を形成してもよい。）
【００５７】
赤外線吸収剤は、テトラヒドロフラン溶液における最大吸収波長（λｍａｘ）は、７６０ｎｍ以上１２００ｎｍ以下であることが好ましく、７８０ｎｍ以上１１００ｎｍ以下であることがより好ましい。また、赤外線吸収剤のテトラヒドロフラン溶液における最大吸収波長（λｍａｘ）でのモル吸光係数（εｍａｘ）は、１×１０５Ｌｍｏｌ−１ｃｍ−１以上６×１０５Ｌｍｏｌ−１ｃｍ−１以下が好ましく、２×１０５Ｌｍｏｌ−１ｃｍ−１以上６×１０５Ｌｍｏｌ−１ｃｍ−１以下がより好ましい。
【００５８】
赤外線吸収剤を含有するポリエステル樹脂粒子の分散液は、公知の製造方法、例えば、転相乳化法及び含浸法等により製造すればよい。転相乳化法は、有機溶剤に赤外線吸収剤及び樹脂が溶解した溶液を調製し、中和剤を加えて樹脂を中和した後、水を徐々に混合して、赤外線吸収剤及び樹脂の双方を含有する粒子が分散した分散液を調製する方法である。含浸法は、粒子が分散した分散液に、赤外線吸収剤が有機溶剤に溶解した溶液を混合し、有機溶剤を徐々に除去することにより、赤外線吸収剤を粒子に含浸させる方法である。
【００５９】
ポリエステル樹脂粒子は、ポリエステル及び赤外線吸収剤以外の添加剤を含有してもよい。添加剤としては、例えば、紫外線吸収能を有する化合物（例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物等）、着色剤、中和剤、界面活性剤、分散安定剤等が挙げられる。
【００６０】
水性インクに含まれるポリエステル樹脂粒子の平均粒径は、１０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下が好ましく、１０ｎｍ以上１２０ｎｍ以下がより好ましく、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下が更に好ましい。ポリエステル樹脂粒子の平均粒径が１０ｎｍ以上であると、水性インクの吐出性がより向上する。また、ポリエステル樹脂粒子の平均粒径が１５０ｎｍ以下であると、インクジェット方式で記録する際の打滴特性に優れる。
【００６１】
なお、本実施形態に係る水性インクに含まれるポリエステル樹脂粒子、第１の樹脂を含有する樹脂粒子、着色剤含有粒子等の平均粒径は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて測定される。より具体的には、水性インクに対し、遠心分離、洗浄及び液体窒素を用いた急速冷凍に引き続く凍結乾燥の処理を行うことにより回収された目的の粒子を、ＳＥＭを用いて観察する。次いで、得られた画像から無作為に１００個の粒子を抽出し、各粒子の長径及び短径の長さの平均値を各粒子の粒径として、１００個の粒子の粒径を平均することにより、粒子の平均粒径が算出される。
【００６２】
＜樹脂粒子＞
本実施形態に係る水性インクに含まれる樹脂粒子は、ポリエステル樹脂粒子に含まれるポリエステルのガラス転移点Ｔｇ１よりも３０℃以上低いガラス転移点Ｔｇ２を有し、且つ、ポリエステル樹脂粒子に含まれるポリエステルの重量平均分子量Ｍｗ１よりも高い重量平均分子量Ｍｗ２を有する第１の樹脂を含有する。
【００６３】
樹脂粒子に含まれる第１の樹脂（以下、単に「樹脂」とも記載する）は、上記のガラス転移点Ｔｇ２及び重量平均分子量Ｍｗ２を有するものであれば、その種類は制限されない。前記樹脂としては、例えば、ポリウレタン、ポリエステル、ポリビニル、ポリアミド、ポリウレア、エポキシ樹脂、ポリカーボネート等が挙げられる。前記樹脂は、一般的な記録媒体への密着性の観点から、ポリエステル、ポリウレタン及びポリビニルから選択される少なくとも１つを含むことが好ましく、ポリエステル又はポリウレタンを含むことが好ましい。
【００６４】
（ポリウレタン）
樹脂粒子に含まれるポリウレタンは、特に制限はなく、例えば、ポリエーテル系ポリウレタン、ポリカーボネート系ポリウレタン及びポリエステル系ポリウレタン等が挙げられる。これらのポリウレタンは、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール又はポリエステルポリオール等のポリオールと、ポリイソシアネートとを反応させて得られる。
【００６５】
ポリエーテルポリオールとしては、活性水素原子を２個以上有する化合物に、アルキレンオキサイドを付加重合させたものなどが挙げられる。活性水素原子を２個以上有する化合物としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどが挙げられる。アルキレンオキサイドとしては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド、エピクロルヒドリン、テトラヒドロフランなどが挙げられる。
【００６６】
ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、炭酸エステルとポリオールとを反応させて得られるもの、ホスゲンとビスフェノールＡ等とを反応させて得られるものなどが挙げられる。  炭酸エステルとしては、例えば、メチルカーボネート、ジメチルカーボネート、エチルカーボネート、ジエチルカーボネート、シクロカーボネート、ジフェニルカーボネートなどが挙げられる。ポリオールは、前述のポリオールが挙げられる。
【００６７】
ポリエステルポリオールとしては、例えば、低分子量のポリオールとポリカルボン酸とをエステル化反応して得られるもの、ε−カプロラクトン等の環状エステル化合物を開環重合反応して得られるポリエステル、これらの共重合ポリエステルなどが挙げられる。低分子量のポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコールなどが挙げられる。ポリカルボン酸としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、これらの無水物又はエステル形成性誘導体などが挙げられる。
【００６８】
ポリイソシアネートとしては、例えば、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族又は脂環式ジイソシアネートなどが挙げられる。
【００６９】
ポリウレタンを含有するポリウレタン樹脂粒子は、従来一般的に用いられている製造方法により製造することができ、例えば次の方法で製造される。まず、無溶剤下又は有機溶剤の存在下で、ポリオールとポリイソシアネートとを、イソシアネート基が過剰になる当量比で反応させて、イソシアネート末端ウレタンプレポリマーを製造する。次いで、イソシアネート末端ウレタンプレポリマー中のアニオン性基を必要に応じて中和剤により中和し、その後、ポリアミン等の鎖延長剤と反応させて、最後に必要に応じて系内の有機溶剤を除去することによって得ることができる。
【００７０】
ポリウレタンの酸価は、水分散性の観点から、好ましくは５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、そして５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
【００７１】
ポリウレタン樹脂粒子の形態としては、ポリウレタン樹脂粒子を水中に分散した分散体が挙げられ、必要に応じて界面活性剤のような分散剤を含有していてもよい。ポリウレタン樹脂粒子の水分散体は、インクジェットノズルから吐出されたインク液滴を記録媒体に定着させ、均一性に優れた画像を得るため定着エマルジョンとしても作用する。
【００７２】
ポリウレタン樹脂粒子としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。ポリウレタン樹脂粒子の市販品としては、例えば、アクリット（商標）ＷＢＲ−０１６Ｕを始めとするアクリット（商標）シリーズ（大成ファインケミカル株式会社製、ポリエーテルポリオール系ポリウレタン樹脂粒子又はポリウレタンシェル−ポリアクリルコアのコアシェル構造を有するハイブリッド系ポリウレタン樹脂微粒子等）、ユーコートシリーズ、あるいはパーマリンシリーズ（三洋化成工業株式会社製、ポリカーボネートポリオールあるいはポリエーテルポリオール系ポリウレタン樹脂粒子）等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００７３】
（ポリエステル）
樹脂粒子に含まれるポリエステルは、ガラス転移点Ｔｇ２及び重量平均分子量Ｍｗ２のそれぞれが上記の範囲に含まれるものである限り、特に制限はなく、例えば、前述のポリエステル樹脂粒子に含まれるポリエステルの項で記載したポリエステルを使用してもよい。
【００７４】
本実施形態に係る水性インクが、樹脂粒子としてポリエステルを含有する粒子を含む場合、当該ポリエステルとしては、特定のガラス転移点Ｔｇ２及び重量平均分子量Ｍｗ２を有するように合成し、乳化あるいは分散したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
【００７５】
（ポリビニル）
樹脂粒子に含まれるポリビニルは、特に制限はなく、不飽和性エチレン基を含有するモノマー由来の構成単位を含む重合体等を使用すればよい。ポリビニルの具体例としては、例えば、（メタ）アクリル酸由来の構成単位、並びに（メタ）アクリル酸エステル、塩化ビニル、及び酢酸ビニルから選ばれる１種以上のモノマー由来の構成単位を含有するアクリル系ポリマーが挙げられる。
【００７６】
アクリル系ポリマーを含有する樹脂粒子は例えば、（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリル酸エステルの混合物を公知の重合法により共重合させることにより製造することができる。当該重合法としては、好ましくは乳化重合法、懸濁重合法等が挙げられ、より好ましくは乳化重合法である。アクリル系ポリマーを含有する樹脂粒子は、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
【００７７】
（樹脂粒子の特性）
樹脂粒子に含まれる第１の樹脂のガラス転移点Ｔｇ２は、ポリエステルのガラス転移点Ｔｇ１との差が３０℃以上である限り、特に制限されないが、例えば、Ｔｇ２が１０℃以上５５℃以下であることが好ましく、２０℃以上４５℃以下であることがより好ましい。第１の樹脂のガラス転移点Ｔｇ２は、例えば、第１の樹脂を構成する構成単位の種類及び使用量を調整することによって、制御される。
【００７８】
第１の樹脂の重量平均分子量Ｍｗ２は、２万以上２００万以下が好ましく、５万以上１５０万以下がより好ましい。第１の樹脂の重量平均分子量Ｍｗ２が２万以上であると、塗膜としたときの膜強度に優れる。重量平均分子量Ｍｗ２が２００万以下であり、且つ、ガラス転移点Ｔｇ２が上記の望ましい範囲にある場合、第１の樹脂を粒子とした際のインク溶媒中での樹脂粒子の融着性が確保できる。
【００７９】
第１の樹脂が酸価を有する場合、当該酸価は、例えば、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましい。５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の酸価を有する第１の樹脂を含有する樹脂粒子は、水性媒体への分散性に優れる。また、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の酸価を有する第１の樹脂を含有する樹脂粒子は、インク溶媒のような水と水溶性溶剤の混合溶媒中での分散安定性に優れる。
【００８０】
水性インクに含まれる前記樹脂粒子の平均粒径は、１０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下が好ましく、１０ｎｍ以上１２０ｎｍ以下がより好ましく、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下が更に好ましい。前記樹脂粒子の平均粒径が１０ｎｍ以上であると、水性インクの吐出性がより向上する。また、前記樹脂粒子の平均粒径が１５０ｎｍ以下であると、インクジェット方式で記録する際の打滴特性に優れる。
【００８１】
樹脂粒子に含まれる第１の樹脂のガラス転移点Ｔｇ２、重量平均分子量Ｍｗ２及び酸価、並びに、樹脂粒子の平均粒径は、前述の測定方法に従って、測定される。
【００８２】
樹脂粒子に含まれる第１の樹脂のガラス転移点Ｔｇ２が、ポリエステル樹脂粒子に含まれるポリエステルのガラス転移点Ｔｇ１よりも３３℃以上低いことが好ましく、４０℃以上低いことがより好ましい。第１の樹脂のガラス転移点Ｔｇ２とポリエステルのガラス転移点Ｔｇ１との差が上記の範囲にあると、乾燥定着性／耐保管オフセット性により優れるためである。上限は制限されないが、例えば、画像の粘着性抑制の観点から、ポリエステルのガラス転移点Ｔｇ１と第１の樹脂のガラス転移点Ｔｇ２との差が、６０℃以内であることが好ましい。
【００８３】
ポリエステル樹脂粒子に含まれるポリエステルの重量平均分子量Ｍｗ１に対する、樹脂粒子に含まれる第１の樹脂の重量平均分子量Ｍｗ２の比が、２以上であることが好ましく、４以上であることがより好ましい。ポリエステルの重量平均分子量Ｍｗ１に対する第１の樹脂の重量平均分子量Ｍｗ２の比が上記の範囲にあると、乾燥定着性／耐保管オフセット性により優れるためである。上限は制限されないが、例えば、画像強度の観点から、ポリエステルの重量平均分子量Ｍｗ１に対する第１の樹脂の重量平均分子量Ｍｗ２の比が、６以下であることが好ましい。
【００８４】
水性インクにおけるポリエステル樹脂粒子の含有量及び第１の樹脂を含有する樹脂粒子の含有量は、ポリエステル樹脂粒子が前記樹脂粒子よりも多く含まれていれば特に制限されないが、ポリエステル樹脂粒子のポリエステル樹脂粒子と前記樹脂粒子の合計に占める割合が５５質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましい。上限は制限されないが、ポリエステル樹脂粒子のポリエステル樹脂粒子と前記樹脂粒子の合計に占める割合が８０質量％以下の範囲内にあることが定着性の観点から好ましい。
【００８５】
本実施形態では、コート紙に対する基材密着性を向上させる観点から、ポリエステル樹脂粒子及び第１の樹脂を含有する樹脂粒子の合計含有量が、水性インクの総量に対して、１質量％以上５質量％以下であることが好ましく、２質量％以上４質量％以下であることがより好ましく、３質量％以上４質量％以下であることが更に好ましい。
【００８６】
［水性媒体］
水性インクに含有される水性媒体は、水、又は、水を主たる溶媒とする混合溶媒である。混合溶媒は、例えば、水と水溶性有機溶剤との混合物である。
【００８７】
水としては、不純物の混入又は微生物の発生を抑制する観点から、蒸留水、イオン交換水、限外濾過水等の精製水が好ましい。水溶性有機溶剤としては、アルコール、多価アルコール、多価アルコール誘導体、含窒素溶剤、含硫黄溶剤等が挙げられる。
【００８８】
水の含有量は、水性インクの全質量に対して、４０質量％以上８０質量％以下が好ましく、５０質量％以上８０質量％以下がより好ましい。水溶性有機溶剤の含有量は、水性インクの全質量に対して、５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましい。水溶性有機溶剤の含量の下限は制限されず、例えば、水性インクの全質量に対して、０．１質量％以上が好ましく、１質量％以上が好ましい。
【００８９】
［着色剤］
着色剤としては、顔料又は染料が挙げられ、画像の耐光性等の観点からは顔料が好ましい。
【００９０】
着色剤として顔料を使用する場合は、併せて顔料分散剤を用いることが好ましい。顔料分散剤としては、公知の高分子分散剤及び界面活性剤等が挙げられる。顔料分散剤は、１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。高分子分散剤は、例えば、ポリエステル、ポリウレタン及びポリビニルから選択される樹脂を含有してよく、前述の樹脂粒子に含有されるポリエステル、ポリウレタン及びポリビニルのいずれも使用してよい。顔料分散剤の含有量は、顔料の種類及び顔料分散剤の種類により異なるため一概には言えないが、顔料の含有量に対して０．１質量％以上１００質量％以下がよい。
【００９１】
着色剤として、顔料と高分子分散剤とにより粒子を形成してもよい。この場合、高分子分散剤が顔料を内包していてもよいし、高分子分散剤が顔料の表面の一部を被覆し、顔料の表面の一部が露出していてもよい。また、１つの粒子に含まれる顔料は複数であってもよい。
【００９２】
顔料としては、例えば、水に自己分散する顔料（以下「自己分散型顔料」という。）も挙げられる。自己分散型顔料とは、顔料表面に親水性基を有し、顔料分散剤が存在しなくとも水に分散する顔料のことを指す。自己分散型顔料としては、例えば、顔料に対して、カップリング剤処理、ポリマーグラフト処理、プラズマ処理、酸化処理、還元処理等の表面改質処理を施すことにより得られる、公知のあらゆる自己分散型顔料が挙げられる。
【００９３】
顔料としては、樹脂により被覆された所謂マイクロカプセル顔料も挙げられる。市販のマイクロカプセル顔料としては、ＤＩＣ株式会社製、東洋インキ株式会社製がある。
【００９４】
顔料としては、赤色、緑色、茶色、白色等の特定色顔料；金色、銀色等の金属光沢顔料；無色又は淡色の体質顔料；プラスチックピグメント；シリカ、アルミナ、又はポリマービード等の表面に染料又は顔料を固着させた粒子；染料の不溶レーキ化物；着色エマルジョン；着色ラテックス；等も挙げられる。
【００９５】
着色剤として染料を使用する場合は、染料を上記の高分子分散剤、例えば、ポリエステル、ポリウレタン、ポリビニル等の樹脂と共に粒子化し、該粒子を水性インクに含ませることが好ましい。
【００９６】
着色剤が粒子の形態で水性インクに含有されている場合、着色剤含有粒子の平均粒径は、例えば１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であり、５０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下が好ましい。着色剤含有粒子の平均粒径が上記の範囲にあると、水性インク中の分散性、水性インクの吐出性、インクジェット方式で記録する際の打滴特性に優れるためである。
【００９７】
着色剤の含有量は、水性インクの全質量に対して、１質量％以上２５質量％以下が好ましく、２質量％以上２０質量％以下がより好ましい。
【００９８】
［添加剤］
本実施形態に係る水性インクは、必要に応じて、各種の添加剤を含んでいてもよい。添加剤としては、界面活性剤、浸透剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、ｐＨ緩衝剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防カビ剤等が挙げられる。また、水性インクは、前述のポリエステル樹脂粒子及び前述の樹脂粒子のいずれにも該当しない他の樹脂粒子を含有していてもよい。
【００９９】
［水性インクの製造方法］
本実施形態に係る水性インクは、例えば、水性媒体、ポリエステル樹脂粒子、第１の樹脂を含有する樹脂粒子及び着色剤、並びに必要に応じて添加剤を、撹拌混合することにより製造する。撹拌混合は、例えば、サンドミル、ホモジナイザー、ボールミル、ペイントシェイカー、超音波分散機、通常の撹拌羽を用いた撹拌機、マグネチックスターラー、高速の分散機等を用いて行えばよい。
【０１００】
水性インクを製造する際、ポリエステル樹脂粒子及び第１の樹脂を含有する樹脂粒子は、水を分散媒として分散した樹脂エマルションの状態で、水性媒体又は着色剤等の他の材料と混合して、水性インクを得ることが好ましい。水溶性有機溶媒、着色剤及び水と配合して水性インクを調製する作業の容易性や、ポリエステル樹脂及び第１の樹脂を含有する樹脂粒子の分散性に優れるためである。
【０１０１】
［水性インクの物性］
本実施形態に係る水性インクのｐＨは、６．５以上１０．５以下が好ましく、７．０以上１０．０以下がより好ましく、８．０以上１０．０以下が更に好ましい。本実施形態において水性インクのｐＨは、温度２３±０．５℃、相対湿度５５±５％の環境下で測定する。
【０１０２】
本実施形態に係る水性インクの表面張力は、２０ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下が好ましく、２５ｍＮ／ｍ以上３５ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。本実施形態において水性インクの表面張力は、ウィルヘルミー型表面張力計を用いて、温度２３±０．５℃、相対湿度５５±５％の環境下で測定する。
【０１０３】
本実施形態に係る水性インクの粘度は、１ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、２ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。本実施形態において水性インクの粘度は、ＴＶ−２０形粘度計（東機産業株式会社）を測定装置として用い、温度２３±０．５℃、せん断速度１４００ｓ−１の条件で測定する。
【０１０４】
本実施形態に係る水性インクは、例えば、インクジェット記録用インクとして好適に用いることができる。
【０１０５】
＜インクカートリッジ＞
本実施形態に係るインクカートリッジは、本実施形態に係る水性インクを収容したカートリッジである。本実施形態に係るインクカートリッジは、例えば、インクジェット方式の記録装置に着脱可能な形態で提供される。
【０１０６】
＜記録装置、記録方法＞
本実施形態に係る記録装置は、本実施形態に係る水性インクを収容し、該水性インクを記録媒体に付与するインク付与手段と、記録媒体に付与された水性インクに赤外線を照射する赤外線照射手段とを備える。本実施形態に係る記録装置により、本実施形態に係る水性インクを記録媒体に付与するインク付与工程と、記録媒体に付与された水性インクに赤外線を照射する赤外線照射工程とを有する記録方法が実現される。
【０１０７】
本実施形態におけるインク付与手段としては、例えば、インクジェット方式によりインクを吐出する吐出手段；ロール、スプレー、スポンジ等による塗布手段；オフセット印刷、スクリーン印刷、グラビア印刷、凸版印刷等による印刷手段；が挙げられる。
【０１０８】
本実施形態におけるインク付与手段は、インクジェット方式によりインクを吐出する吐出手段が好適である。インクジェット方式を適用した記録装置及び記録方法は、本実施形態に係る水性インクを用いることにより、吐出安定性に優れる。
【０１０９】
本実施形態に係る記録装置は、記録媒体に付与された水性インクを乾燥させる乾燥手段として、赤外線照射手段を備える。本実施形態に係る記録装置は、前記乾燥手段として、赤外線照射手段のほかに、加熱ロール、加熱ドラム、加熱ベルト等の接触式加熱手段；発熱体及び送風機からなる温風送風手段；これらの組合せ；を備えていてもよい。
【０１１０】
本実施形態に係る記録装置及び記録方法に用いられる記録媒体としては、例えば、普通紙、樹脂でコートされたコート紙、並びに、樹脂、金属、ガラス、セラミックス、シリコン又はゴム等を材料とするフィルム及び板等の公知の画像記録用の記録媒体が挙げられる。特に、本実施形態に係る水性インクの効果が発現し易い点から、紙基材の一方又は両方の面に塗料又は合成樹脂等による塗工層を備えたコート紙が好ましく用いられる。コート紙としては、例えば、王子製紙株式会社製「ＯＫトップコート＋」、日本製紙株式会社製「オーロラコート」等が挙げられる。
【０１１１】
本実施形態に係る記録装置は、本実施形態に係る水性インクを収容し、記録装置に着脱されるようカートリッジ化されたインクカートリッジを備えていてもよい。
【０１１２】
以下、本実施形態に係る記録装置及び記録方法の一例について図面を参照しつつ説明する。
【０１１３】
図１は、本実施形態に係る記録装置の一例を示す概略構成図である。図１に示す記録装置１２は、インクジェット方式の記録装置である。
【０１１４】
図１に示す記録装置１２は、筐体１４の内部に、画像記録前の記録媒体Ｐを収容する容器１６と、駆動ロール２４及び従動ロール２６に張架された無端状の搬送ベルト２８と、インク付与手段の一例であるインク吐出ヘッド（インク吐出ヘッド３０Ｙ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｋ。総称するときは、インク吐出ヘッド３０という。）と、赤外線照射手段（赤外線照射装置６０Ｙ、６０Ｍ、６０Ｃ、６０Ｋ。総称するときは、赤外線照射装置６０という。）と、画像記録後の記録媒体Ｐを収容する容器４０とを備える。
【０１１５】
容器１６と搬送ベルト２８との間は、画像記録前の記録媒体Ｐが搬送される搬送経路２２であり、搬送経路２２には、記録媒体Ｐを容器１６から１枚ずつ取り出すロール１８と、記録媒体Ｐを搬送する複数のロール対２０とが配置されている。搬送ベルト２８の上流側には、帯電ロール３２が配置されている。帯電ロール３２は、従動ロール２６との間で搬送ベルト２８及び記録媒体Ｐを挟みつつ従動し、接地された従動ロール２６との間に電位差を生じさせ、記録媒体Ｐに電荷を与えて搬送ベルト２８に静電吸着させる。
【０１１６】
インク吐出ヘッド３０は、搬送ベルト２８の平坦部分に対向して、搬送ベルト２８の上方に配置されている。インク吐出ヘッド３０と搬送ベルト２８とが対向した領域が、インク吐出ヘッド３０からインク滴が吐出される領域である。
【０１１７】
インク吐出ヘッド３０Ｙ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｋはそれぞれ、Ｙ（イエロー）色の画像を記録するヘッド、Ｍ（マゼンタ）色の画像を記録するヘッド、Ｃ（シアン）色の画像を記録するヘッド、Ｋ（ブラック）色の画像を記録するヘッドである。インク吐出ヘッド３０Ｙ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｋは、例えばこの順に、搬送ベルト２８の上流側から下流側に並べられている。インク吐出ヘッド３０Ｙ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｋはそれぞれ、記録装置１２に着脱される各色のインクカートリッジ３１Ｙ、３１Ｍ、３１Ｃ、３１Ｋと供給管（不図示）を通じて連結され、インクカートリッジから各色のインクがインク吐出ヘッドへ供給される。
【０１１８】
インク吐出ヘッド３０としては、例えば、有効な記録領域（インクを吐出するノズルの配置領域）が記録媒体Ｐの幅（記録媒体Ｐの搬送方向と直交する方向の長さ）以上とされた長尺状のヘッド；記録媒体Ｐの幅よりも短尺状のヘッドであって、記録媒体Ｐの幅方向に移動してインクを吐出するキャリッジ方式のヘッド；が挙げられる。
【０１１９】
インク吐出ヘッド３０が採用するインクジェット方式としては、ピエゾ素子の振動圧力を利用するピエゾ方式；静電誘引力を利用してインクを吐出する電荷制御方式；電気信号を音響ビームに変えインクに照射して放射圧を利用してインクを吐出する音響インクジェット方式；インクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット方式；等が挙げられる。
【０１２０】
インク吐出ヘッド３０は、例えば、インク滴量１０ｐＬ以上１５ｐＬ以下の範囲でインク滴を吐出する低解像度用の記録ヘッド（例えば６００ｄｐｉの記録ヘッド）、インク滴量１０ｐＬ未満の範囲でインク滴を吐出する高解像度用の記録ヘッド（例えば１２００ｄｐｉの記録ヘッド）である。ｄｐｉは「ｄｏｔｓ  ｐｅｒ  ｉｎｃｈ」を意味する。
【０１２１】
記録装置１２は、４つのインク吐出ヘッドを備える形態に限られない。記録装置１２は、ＹＭＣＫに中間色を加えた５つ以上のインク吐出ヘッドを備える形態；１つのインク吐出ヘッドを備え１色単独の画像を記録する形態；であってもよい。
【０１２２】
インク吐出ヘッド３０の下流側には、搬送ベルト２８の上方に、各色のインク吐出ヘッドごとに赤外線照射装置６０Ｙ、６０Ｍ、６０Ｃ、６０Ｋ（以下、総称して「赤外線照射装置６０」とも記載する）が配置されている。
【０１２３】
赤外線照射装置６０（赤外線照射手段の一例）は、記録媒体Ｐ上のインクに赤外線を照射してインクの乾燥を行う装置であり、インクが赤外線吸収性インクである場合に使用される。
【０１２４】
記録装置１２は、赤外線照射装置６０に代えて、或いは赤外線照射装置６０と共に、インクの乾燥手段として接触式加熱手段及び温風送風手段の少なくともいずれかを備えていてもよい。接触式加熱手段又は温風送風手段は、インクが赤外線吸収性を有さない場合に記録装置１２に設けられる。接触式加熱手段又は温風送風手段は、例えば、記録媒体の表面温度を５０℃以上１２０℃以下の範囲に上昇させる条件で乾燥を行う。
【０１２５】
赤外線照射装置６０の光源としては、例えば、発光ダイオード、半導体レーザ、面発光型半導体レーザ、ハロゲンランプ、キセノンランプが挙げられる。
【０１２６】
赤外線照射装置６０としては、例えば、有効な赤外線照射領域（赤外線を照射する光源の配置領域）がインク吐出ヘッド３０による記録領域の幅以上とされた長尺状の赤外線照射装置；インク吐出ヘッド３０による記録領域の幅よりも短尺状の赤外線照射装置であって、記録媒体Ｐの幅方向に移動して赤外線を照射するキャリッジ方式の赤外線照射装置；が挙げられる。
【０１２７】
赤外線照射装置６０の照射条件は、インクの赤外線吸収性能、インク中の水分量等に応じて設定する。照射条件としては、記録媒体Ｐ上に付与されたインク中の水分量を１０質量％以下に乾燥させる照射条件が好ましい。具体的には、例えば、中心波長が７００ｎｍ以上１２００ｎｍ以下（好ましくは７８０ｎｍ以上９８０ｎｍ以下）、照射強度が０．１Ｊ／ｃｍ２以上１０Ｊ／ｃｍ２以下（好ましくは１Ｊ／ｃｍ２以上３Ｊ／ｃｍ２以下）、照射時間が０．１ミリ秒以上１０秒以下（好ましくは１０ミリ秒以上１００ミリ秒以下）である。
【０１２８】
記録装置１２は、各色のインク吐出ヘッドごとに赤外線照射装置を備える形態に限られず、最下流のインク吐出ヘッドの下流側に１つの赤外線照射装置を備える形態であってもよい。
【０１２９】
赤外線照射装置６０の下流側には、駆動ロール２４と対向して剥離板３４が配置されている。剥離板３４は、記録媒体Ｐを搬送ベルト２８から剥離させる。
【０１３０】
搬送ベルト２８と容器４０との間は、画像記録後の記録媒体Ｐが搬送される搬送経路３６であり、搬送経路３６には、記録媒体Ｐを搬送する複数のロール対３８が配置されている。
【０１３１】
記録装置１２の動作について説明する。画像記録前の記録媒体Ｐは、容器１６からロール１８で１枚ずつ取り出され、複数のロール対２０によって搬送ベルト２８へ搬送される。次いで、記録媒体Ｐは、帯電ロール３２によって搬送ベルト２８に静電吸着され、搬送ベルト２８の回転によってインク吐出ヘッド３０の下方へ搬送される。次いで、記録媒体Ｐ上に、インク吐出ヘッド３０からインクが吐出され、画像が記録される。次いで、記録媒体Ｐ上のインクに赤外線照射装置６０から赤外線が照射され、インクが赤外線吸収によって発熱し、インク温度が上昇し、インクが乾燥する。次いで、インクが乾燥し画像が固定化された記録媒体Ｐは、剥離板３４によって搬送ベルト２８から剥離され、複数のロール対３８によって容器４０に搬送される。
【０１３２】
本実施形態に係る記録装置は、インク付与手段から記録媒体にインクを直接付与する形態に限られず、インク付与手段から中間転写体にインクを付与した後、中間転写体上のインクを記録媒体に転写する形態であってもよい。
【０１３３】
本実施形態に係る記録装置は、図１に示す記録装置１２を一例とする枚葉機に限られず、輪転機でもよい。
【実施例】
【０１３４】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、以下の説明において、特に断りのない限り「部」及び「％」はすべて質量基準である。
【０１３５】
＜水性インクの調製＞
（シアン分散液の調液）
反応容器に、スチレン６部、ステアリルメタクリレート１１部、スチレンマクロマーＡＳ−６（東亞合成株式会社製）４部、プレンマーＰＰ−５００（日油株式会社製）５部、メタクリル酸５部、２−メルカプトエタノール０．０５部、及びメチルエチルケトン２４部の混合溶液を調液した。
【０１３６】
一方、スチレン１４部、ステアリルメタクリレート２４部、スチレンマクロマーＡＳ−６（東亞合成株式会社製）９部、プレンマーＰＰ−５００（日油株式会社製）９部、メタクリル酸１０部、２−メルカプトエタノール０．１３部、メチルエチルケトン５６部、及び２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１．２部からなる混合溶液を調液し、滴下ロートに入れた。
【０１３７】
次いで、窒素雰囲気下、反応容器内の混合溶液を攪拌しながら７５℃まで昇温し、滴下ロート中の混合溶液を１時間かけて徐々に滴下した。滴下終了から２時間経過後、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１．２部をメチルエチルケトン１２部に溶解した溶液を３時間かけて滴下し、更に７５℃で２時間、８０℃で２時間熟成させ、水不溶性ポリマー分散剤のメチルエチルケトン溶液を得た。
【０１３８】
得られた水不溶性ポリマー分散剤溶液の一部について、溶媒を除去することによって単離し、得られた固形分をテトラヒドロフランにて０．１質量％に希釈し、ＧＰＣにて重量平均分子量を測定した。その結果、単離された固形分は、ポリスチレン換算の重量平均分子量が２５，０００であった。
【０１３９】
また、得られた水不溶性ポリマー分散剤溶液を固形分換算で５．０ｇ、シアン顔料ピグメントブルー１５：３（大日精化工業株式会社製）１０．０ｇ、メチルエチルケトン４０．０ｇ、１ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム８．０ｇ、イオン交換水８２．０ｇ、及び０．１ｍｍジルコニアビーズ３００ｇをベッセルに供給し、レディーミル分散機（アイメックス株式会社製）で１０００ｒｐｍの条件下６時間分散した。得られた分散液をエバポレーターでメチルエチルケトンが十分留去できるまで減圧濃縮し、顔料濃度が１０％になるまで濃縮し、水不溶性ポリマー分散剤で表面が被覆された顔料よりなる水不溶性着色粒子として、シアン分散液を得た。得られたシアン分散液の平均粒径は７７ｎｍであった。
【０１４０】
（マゼンタ分散液の作製）
上記のうち、シアン顔料ピグメントブルー１５：３（大日精化製）を、マゼンタ顔料ＦＡＳＴＯＧＥＮ  ＳＵＰＥＲ  ＭＡＧＥＮＴＡＪＭ０２（ＤＩＣ株式会社製）  に変更した以外は同様にしてマゼンタ分散液を得た。得られたマゼンタ分散液の平均粒径は８５ｎｍであった。
【０１４１】
（ポリエステル樹脂微粒子分散液エマルジョンＥ−１の調液）
ポリエステルＰＥＳ１（三菱ケミカル株式会社製、ガラス転移点Ｔｇ１：７７℃、重量平均分子量Ｍｗ１：１８０００、酸価１４）１０部にメチルエチルケトン２５部を加えて撹拌し、混合した。次いで、水酸化ナトリウムの１０質量％水溶液を、ポリエステル樹脂Ｐ０５に含まれる全カルボキシ基の０．９当量（中和度９０％）、撹拌しながら加えた。次いで、撹拌を続けながら水１３０部を徐々に添加し、水を混合した。混合液が均一に近い状態になった後、フラスコに蒸留管と減圧ポンプを付け、４０℃以上５０℃以下となるように混合液を加熱して撹拌しながら減圧し、有機溶剤と水の一部を留去した。有機溶剤を水に置換しながら濃縮する操作を、材料から換算した固形分濃度が１２質量％を超えないように水の添加量を調節しながら、有機溶剤臭が無くなるまで繰り返した。濃縮液を２３０メッシュのナイロンメッシュで濾過し、エマルジョンＥ−１を得た。固形分１２質量％、粒子径５７ｎｍであった。
【０１４２】
（水性インクの製造）
以下の各成分をそれぞれの量で混合した後、５μｍフィルターで粗大粒子を除去し、シアン水性インク１とマゼンタ水性インク１をそれぞれ作製し、実施例１の水性インクセットを製造した。下記の各成分の百分率は、水性インクの総量に対する含有率（質量比）を示す。
シアン水性インク１の作製；
・シアン分散液：  ４％（固形分換算）
・ポリエステル樹脂粒子を含むエマルジョンＥ−１：  ３％（固形分換算）
・第１の樹脂を含有する樹脂粒子を含むエマルジョンＥ−２：  ２％（固形分換算）
（大成ファインケミカル株式会社製、アクリットＷＢＲ−０１６Ｕ）
・プロピレングリコール（和光純薬工業株式会社製）：  ２５％
・プロピレングリコールモノブチルエーテル：  ３％
・オルフィンＥ１０１０（日信化学工業株式会社製）：  ０．７％
・オルフィンＥ１００４（日信化学工業株式会社製）：  ０．３％
・ハイテックＥ６３１４（東邦化学工業株式会社製）：０．５％（固形分換算）
・イオン交換水：  合計が１００％となる量を添加
また、マゼンタ水性インク１については、上記シアン分散液４％をマゼンタ分散液５％に変更した以外は同様にしてマゼンタ水性インク１を得た。
【０１４３】
ここで、エマルジョンＥ−１は、ポリエステル樹脂粒子としてポリエステルＰＥＳ１（ガラス転移点Ｔｇ１：７７℃、重量平均分子量Ｍｗ１：１８０００）の粒子（平均粒径５７ｎｍ）を含有している。また、エマルジョンＥ−２は、第１の樹脂を含有する樹脂粒子としてポリウレタン樹脂ＰＵ１（ガラス転移点Ｔｇ２：２０℃、重量平均分子量Ｍｗ２：４５０００）の粒子（平均粒径３０ｎｍ）を含有している。
【０１４４】
［実施例２］
エマルジョンＥ−２に代えて、エマルジョンＥ−３（三洋化成工業株式会社製、パーマリンＵＡ１５０）を使用したこと以外は、実施例１の方法に従って、水性インクセットを調製した。エマルジョンＥ−３は、第１の樹脂を含有する樹脂粒子としてポリウレタン樹脂ＰＵ２（ガラス転移点Ｔｇ２：３４℃、重量平均分子量Ｍｗ２：１０万）の粒子（平均粒径７０ｎｍ）を含有している。
【０１４５】
［実施例３］
エマルジョンＥ−２に代えて、エマルジョンＥ−４（大成ファインケミカル株式会社製、アクリットＷＥＭ−２０２Ｕ）を使用したこと以外は、実施例１の方法に従って、水性インクセットを調製した。エマルジョンＥ−４は、第１の樹脂を含有する樹脂粒子としてポリウレタン樹脂ＰＵ３（ガラス転移点Ｔｇ２：３４℃、重量平均分子量Ｍｗ２：１０万）の粒子（平均粒径３３ｎｍ）を含有している。
【０１４６】
［実施例４］
エマルジョンＥ−２に代えて、エマルジョンＥ−５を使用したこと以外は、実施例１の方法に従って、水性インクセットを調製した。エマルジョンＥ−５は、第１の樹脂を含有する樹脂粒子としてＥ−１の調液のポリエステル樹脂をポリエステルＰＥＳ２（ガラス転移点Ｔｇ２：４５℃、重量平均分子量Ｍｗ２：４００００、酸価１３）に代えた以外は同様にして調液した。
【０１４７】
［実施例５］
エマルジョンＥ−２に代えて、エマルジョンＥ−６を使用したこと以外は、実施例１の方法に従って、水性インクセットを調製した。エマルジョンＥ−６は、第１の樹脂を含有する樹脂粒子としてＥ−１の調液のポリエステル樹脂をポリエステルＰＥＳ３（三菱ケミカル株式会社製、ガラス転移点Ｔｇ２：４７℃、重量平均分子量Ｍｗ２：１０万）の粒子（平均粒径８５ｎｍ）を含有している。
【０１４８】
［実施例６］
エマルジョンＥ−１を固形分換算で２．７５％含有させ、エマルジョンＥ−２を固形分換算で２．２５％含有させたこと以外は、実施例１の方法に従って、水性インクセットを調製した。
【０１４９】
［比較例１］
エマルジョンＥ−２を使用せず、エマルジョンＥ−１を固形分換算で４％含有させたこと以外は、実施例１の方法に従って、水性インクセットを調製した。
【０１５０】
［比較例２］
エマルジョンＥ−２を使用せず、エマルジョンＥＡ−１を固形分換算で４％含有させたこと以外は、実施例１の方法に従って、水性インクセットを調製した。エマルジョンＥＡ−１は、ポリエステル樹脂粒子としてポリエステルＰＥＳ４（三菱ケミカル株式会社製、ガラス転移点Ｔｇ１：６６℃、重量平均分子量Ｍｗ１：１０万）の粒子（平均粒径８０ｎｍ）を含有している。
【０１５１】
［比較例３］
エマルジョンＥ−１を使用せず、エマルジョンＥ−２を固形分換算で５％含有させたこと以外は、実施例１の方法に従って、水性インクセットを調製した。
【０１５２】
［比較例４］
エマルジョンＥ−１を固形分換算で２．５％含有させ、エマルジョンＥ−２を固形分換算で２．５％含有させたこと以外は、実施例１の方法に従って、水性インクセットを調製した。
【０１５３】
［比較例５］
エマルジョンＥ−２に代えて、エマルジョンＥＡ−２（大成ファインケミカル株式会社製、アクリットＷＥＭ−０３１Ｕ）を使用したこと以外は、実施例１の方法に従って、水性インクセットを調製した。エマルジョンＥＡ−２は、第１の樹脂粒子としてポリウレタンとアクリルのハイブリッド樹脂ＰＵ４（ガラス転移点Ｔｇ２：５０℃、重量平均分子量Ｍｗ２：１０万）の粒子を含有している。
【０１５４】
［比較例６］
エマルジョンＥ−１の製造例のＰＥＳ１樹脂に代えて、ＰＥＳ５（三菱ケミカル株式会社製、ガラス転移点Ｔｇ１：７９℃、重量平均分子量Ｍｗ１：６２０００、酸価１４）を用いたエマルジョンＥＡ−３を使用したこと以外は、実施例１の方法に従って、水性インクセットを調製した。エマルジョンＥＡ−３は、ポリエステル樹脂粒子として、ポリエステルＰＥＳ５の粒子（平均粒径６０ｎｍ）を含有している。
【０１５５】
［実施例７］
エマルジョンＥ−１に代えて、下記の方法で調製された、赤外線吸収剤を含有するポリエステル樹脂粒子が分散してなるエマルジョンＥ−７を使用したこと以外は、実施例１の方法に従って、水性インクセットを調製した。
【０１５６】
フラスコに、ポリエステルＰＥＳ１を５ｇ加え、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）８ｍｌを更に加えて撹拌した。水酸化ナトリウムの１０％水溶液の、ポリエステルＰＥＳ１に含まれるカルボン酸の総量の０．８当量を中和する量を、撹拌しながら加えた。この溶液に、赤外線吸収剤としてスクアリリウム系色素４０ｍｇと、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１．０ｍｌを加えて、溶解させた。撹拌を続けながら水１２ｍｌを徐々に添加した。なお、スクアリリウム系色素としては、下記の構造式で表される化合物（Ｉ−１）を用いた。
【０１５７】
【化３】
2019056022.tif 000004
【０１５８】
次にフラスコに蒸留管と減圧ポンプを付け、３０℃以上３５℃以下となるように溶液を加熱して撹拌しながら減圧し、有機溶媒と水の一部を留去した。有機溶媒を留去する途中、固形分濃度が１３％を超えないように水を加える操作と濃縮する操作とを、有機溶剤臭が無くなるまで繰り返した。濃縮液を０．４５μｍフィルターで濾過し、分散液を得た。この分散液の固形分量を測定し、得られた固形分量に基づいて分散液に水を添加して固形分濃度を１０質量％に調整し、エマルジョンＥ−７を得た。エマルジョンＥ−７に含まれるポリステル樹脂粒子の平均粒径は、６０ｎｍであった。また、エマルジョンＥ−７におけるスクアリリウム系色素（赤外線吸収剤）のエマルジョン固形分中濃度は１．５質量％であった。
【０１５９】
［実施例８］
エマルジョンＥ−１に代えて、赤外線吸収剤を含有するポリエステル樹脂粒子が分散してなるエマルジョンＥ−７を使用したこと以外は、実施例４の方法に従って、水性インクセットを調製した。
【０１６０】
［比較例７］
エマルジョンＥ−１に代えて、実施例６で調製されたエマルジョンＥ−７を使用したこと以外は、比較例４の方法に従って、水性インクセットを調製した。
【０１６１】
［比較例８］
エマルジョンＥ−１に代えて、実施例７で調製されたエマルジョンＥ−７を使用したこと以外は、比較例５の方法に従って、水性インクセットを調製した。
【０１６２】
＜水性インクの評価＞
（乾燥性）
実施例１〜６及び比較例１〜６で製造された各水性インクセットにつき、乾燥性を評価した。各水性インクセットを、インクジェットプリンタ（セイコーエプソン株式会社製、ＰＸ−１００４）のシアン及びマゼンタ色のカートリッジに詰め代えた。インクジェットプリンタを用いて、コート紙（王子製紙株式会社製、ＯＫトップコート＋）にソリッドパッチ（５ｃｍ四方）を印字した。ソリッドパッチは、Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ製ソフトウェアであるＷｏｒｄ２０１６上で図形を作製し、色をＲ／Ｇ／Ｂ＝０／０／２５５で指定したものである。印字したコート紙を、６０℃に設定したホットプレートに載せ、設定された時間での乾燥を行った。乾燥直後のコート紙のソリッドパッチ印字面に、別のコート紙（王子製紙株式会社製、ＯＫトップコート＋）を重ねた。２ｋｇ／ｃｍ２の圧力をかけながら、重ねたコート紙を毎秒１ｃｍの速さで２ｃｍずらした。圧力を解除し、重ねたコート紙のソリッドパッチに接触した領域における色移りの程度を、測色計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製、Ｘ−Ｒｉｔｅ９３９）を用いて計測した。
【０１６３】
計測の結果、重ねたコート紙での光学濃度（ＯＤ値）が０．０３以下であるとき、ソリッドパッチが乾燥したと判定した。ソリッドパッチを印字したコート紙の乾燥時間を変更して、上記の乾燥判定を行い、各水性インクについて、コート紙に印字されたソリッドパッチの乾燥したと判定された時間のうち最短のもの（最短乾燥時間）を求め、得られた最短乾燥時間により、下記の評価基準に基づいて乾燥定着性を評価した。
−評価基準−
Ａ：最短乾燥時間が７秒未満
Ｂ：最短乾燥時間が７秒以上１０秒未満
Ｃ：最短乾燥時間が１０秒以上
【０１６４】
ポリエステル樹脂粒子が赤外線吸収剤を備える、実施例６及び７、並びに比較例７及び８の水性インクにつき、ホットプレートでの乾燥に代えて、赤外線レーザ照射乾燥装置（富士ゼロックス株式会社製、用紙送り速度２０ｍ／ｍｉｎ．の乾燥速度）を用いたソリッドパッチへの赤外線照射（中心波長８１７ｎｍ、照射強度３．０Ｊ／ｃｍ２）により、コート紙に印字されたソリッドパッチの乾燥を行うこと以外は、上記の方法に従って、乾燥性試験を行った。
【０１６５】
また、実施例６及び７、並びに比較例７及び８の水性インクについては、下記の評価基準に基づいて乾燥定着性を評価した。
−評価基準−
Ａ１：重ねたコート紙での光学濃度（ＯＤ値）が０．０３以下
Ｂ１：重ねたコート紙での光学濃度（ＯＤ値）が０．０３より大きい
【０１６６】
（耐保管オフセット性）
乾燥定着性試験と同様にして、各ブルーインクを収容したカートリッジを備えたインクジェットプリンタ（セイコーエプソン株式会社製、ＰＸ−１００４）インクジェットプリンタを用いて、２枚のコート紙（王子製紙株式会社製、ＯＫトップコート＋）にソリッドパッチ（５ｃｍ四方）を印字した。次いで、印字したコート紙を、４０℃に設定したホットプレートに２分間載せて、ソリッドパッチを乾燥させた。その後、互いのソリッドパッチ印字部同士が接触して重なるように２枚のコート紙を合わせた後、平らな面に置いた。重ね合わせた２枚のコート紙の上面（印刷されていない面）に、３ｋｇ／ｃｍ２の圧力をかけて、温度２２℃、湿度５０％の環境で１７時間放置した。試験終了後、２枚のコート紙のソリッドパッチを重ね合わせた部分を剥がした。ソリッドパッチの状態を目視で観察し、下記の評価基準に基づいて、耐保管オフセット性を評価した。
−評価基準−
Ａ：ソリッドパッチの剥がれが生じていない
Ｂ：ソリッドパッチの剥がれがわずかに生じた
Ｃ：ソリッドパッチの剥がれが多く、白い部分が目立っている
【０１６７】
【表１】
2019056022.tif 000005
【０１６８】
【表２】
2019056022.tif 000006
【０１６９】
表１に示す通り、第１の樹脂のガラス転移点Ｔｇ２がポリエステルのガラス転移点Ｔｇ１よりも３０℃以上低く、第１の樹脂の重量平均分子量Ｍｗ２がポリエステルの重量平均分子量Ｍｗ１よりも高く、且つ、第１の樹脂を含有する樹脂粒子の水性インクの総量に対する含有量がポリエステル樹脂粒子の水性インクの総量に対する含有量よりも少ない実施例１〜６の水性インクでは、ポリエステルを含有するポリエステル樹脂粒子を単独で用いた比較例１及び２と比較して、乾燥定着性を維持しながら、耐保管オフセット性を向上できることが分かった。更に、表１に示す通り、実施例１〜６の水性インクでは、第１の樹脂のガラス転移点Ｔｇ２が、ポリエステルのガラス転移点Ｔｇ１よりも３０℃低い温度を超える場合、第１の樹脂の重量平均分子量Ｍｗ２がポリエステルの重量平均分子量Ｍｗ１以下である場合、或いは、第１の樹脂を含有する樹脂粒子の含有量がポリエステル樹脂粒子の含有量以上である場合と比較して、乾燥定着性を維持しながら、耐保管オフセット性を向上できることが分かった。
【符号の説明】
【０１７０】
１２  記録装置、１４  筐体、１６，４０  容器、１８  ロール、２０，３８  ロール対、２２，３６  搬送経路、２４  駆動ロール、２６  従動ロール、２８  搬送ベルト、３０Ｙ，３０Ｍ，３０Ｃ，３０Ｋ  インク吐出ヘッド（インク付与手段の一例）、３１Ｙ，３１Ｍ，３１Ｃ，３１Ｋ  インクカートリッジ、３２  帯電ロール、３４  剥離板、６０Ｙ，６０Ｍ，６０Ｃ，６０Ｋ  赤外線照射装置（赤外線照射手段の一例）、Ｐ  記録媒体。
【図１】
2019056022.tif 000007