(57)【要約】      （修正有）【課題】少なくとも１つの発泡体中間層を有する大口径ゴルフボールが提供される。【解決手段】例えば、ゴルフボールの重量は４５．９３ｇ以下で、その外側直径は少なくとも４．３１８ｃｍで、そのＣＯＲは少なくとも０．７００である。このゴルフボールは、１．０ｇ／ｃｃより大きい第１の比重を具備しゴム組成物を有するコアと、４．２６７ｃｍ以上の外側直径を具備し発泡性ポリウレタン組成物からなり、１．０ｇ／ｃｃ未満の第２の比重を有する中間層と、ポリウレタン組成物を有し、１．０ｇ／ｃｃより大きい第３の比重を具備するカバー層とを有し、第１の比重が第３の比重よりも小さい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
重量が１．６２０オンス以下で、外側直径が少なくとも１．７００インチで、ＣＯＲが少なくとも０．７００であるゴルフボールにおいて、
１．０ｇ／ｃｃより大きい第１の比重を具備し、ゴム組成物を有するコアと、
約１．６８０インチ以上の外側直径を具備し、発泡性ポリウレタン組成物からなり、１．０ｇ／ｃｃ未満の第２の比重を有する中間層と、
ポリウレタン組成物を有し、１．０ｇ／ｃｃより大きい第３の比重を具備するカバー層とを有し、
上記第１の比重が上記第３の比重よりも小さいことを特徴とするゴルフボール。
【請求項２】
上記コアの直径が１．５８０インチ以上である請求項１記載のゴルフボール。
【請求項３】
上記中間層の上記発泡性ポリウレタン組成物が熱硬化性材料である請求項２記載のゴルフボール。
【請求項４】
上記カバー層の上記ポリウレタン組成物が熱硬化性材料である請求項３記載のゴルフボール。
【請求項５】
上記カバー層の上記ポリウレタン組成物が熱可塑性材料である請求項３記載のゴルフボール。
【請求項６】
上記中間層の上記発泡性ポリウレタン組成物が熱可塑性材料である請求項２記載のゴルフボール。
【請求項７】
上記中間層が外側表面硬度（Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬ）および内側表面硬度（Ｈｉｎｎｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬ）を具備し、上記Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬが上記Ｈｉｎｎｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬより大きく正の硬度勾配を実現する請求項２記載のゴルフボール。
【請求項８】
上記コアが外側表面硬度（Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｓｕｒｆａｃｅ）および中心硬度（Ｈｃｏｒｅ  ｃｅｎｔｅｒ）を具備し、上記Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｓｕｒｆａｃｅが上記Ｈｃｏｒｅ  ｃｅｎｔｅｒより大きく正の硬度勾配を実現する請求項７記載のゴルフボール。
【請求項９】
上記コアが外側表面硬度（Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｓｕｒｆａｃｅ）および中心硬度（Ｈｃｏｒｅ  ｃｅｎｔｅｒ）を具備し、上記Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｓｕｒｆａｃｅが上記Ｈｃｏｒｅ  ｃｅｎｔｅｒと等しいか、小さく、ゼロまたは負の硬度勾配を実現する請求項７記載のゴルフボール。
【請求項１０】
上記中間層が外側表面硬度（Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬ）および内側表面硬度（Ｈｉｎｎｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬ）を具備し、上記Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬが上記Ｈｉｎｎｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬと等しいか、または小さく、ゼロまたは負の硬度勾配を実現する請求項２記載のゴルフボール。
【請求項１１】
上記Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬが５０ショアＤより大きい請求項７記載のゴルフボール。
【請求項１２】
上記Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬが５０ショアＤ以下である請求項１０記載のゴルフボール。
【請求項１３】
上記第２の比重が上記第１の比重および上記第３の比重の各々と、約０．２０ｇ／ｃｃから約０．３０ｇ／ｃｃだけ異なっている請求項２記載のゴルフボール。
【請求項１４】
上記中間層の外側直径が約１．６９インチ以上である請求項２記載のゴルフボール。
【請求項１５】
重量が１．６２０オンス以下で、外側直径が少なくとも１．７２０インチで、ＣＯＲが少なくとも０．７００であるゴルフボールにおいて、
１．２ｇ／ｃｃ未満の第１の比重を具備し、ゴム組成物を有する内側コア層と、
１．０ｇ／ｃｃ未満の第２の比重を具備し、非発泡性の高度に中和された（ＨＮＰ）組成物を有する外側コア層と、
１．６８０インチ以上の外側直径を具備し、発泡性ＨＮＰ組成物からなり、１．０ｇ／ｃｃ未満の第３の比重を有する中間層と、
アイオノマー組成物を有し、１．０ｇ／ｃｃ未満の第４の比重を具備するカバー層とを有することを特徴とするゴルフボール。
【請求項１６】
上記内側コア層の直径が０．５００インチ以上であり、上記外側コア層の外側直径が１．６２インチ以下であり、上記カバー層の外側直径が１．７２０インチ以上である請求項１５記載のゴルフボール。
【請求項１７】
上記第１の比重および上記第３の比重は実質的に類似であり、上記第２の比重および上記第４の比重より小さい請求項１６記載のゴルフボール。
【請求項１８】
上記第２の比重および上記第４の比重は実質的に類似である請求項１７記載のゴルフボール。
【請求項１９】
上記第１の比重および上記第３の比重は、多くて、約０．３５ｇ／ｃｃだけ異なる請求項１８記載のゴルフボール。
【請求項２０】
上記中間層が外側表面硬度（Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬ）および内側表面硬度（Ｈｉｎｎｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬ）を具備し、上記Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬが上記Ｈｉｎｎｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬより大きく正の硬度勾配を実現する請求項１９記載のゴルフボール。
【請求項２１】
上記外側コア層が外側表面硬度（Ｈｃｏｒｅ  ｓｕｒｆａｃｅ）を具備し、上記内側コア層が中心硬度（Ｈｃｏｒｅ  ｃｅｎｔｅｒ）を具備し、上記Ｈｃｏｒｅ  ｓｕｒｆａｃｅが上記Ｈｃｏｒｅ  ｃｅｎｔｅｒより大きく、負の硬度勾配を実現する請求項２０記載のゴルフボール。
【請求項２２】
上記外側コア層が外側表面硬度（Ｈｃｏｒｅ  ｓｕｒｆａｃｅ）を具備し、上記内側コア層が中心硬度（Ｈｃｏｒｅ  ｃｅｎｔｅｒ）を具備し、上記Ｈｃｏｒｅ  ｓｕｒｆａｃｅが上記Ｈｃｏｒｅ  ｃｅｎｔｅｒより大きく、正の硬度勾配を実現する請求項２０記載のゴルフボール。
【請求項２３】
上記中間層が外側表面硬度（Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬ）および内側表面硬度（Ｈｉｎｎｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬ）を具備し、上記Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬが上記Ｈｉｎｎｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬと等しいか、または小さく、ゼロまたは負の硬度勾配を実現する請求項１９記載のゴルフボール。
【請求項２４】
上記Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬが５０ショアＤより大きい請求項２０記載のゴルフボール。
【請求項２５】
上記Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬが５０ショアＤ以下である請求項２３記載のゴルフボール。
【請求項２６】
上記中間層の外側直径が１．６８インチより大きい請求項１９記載のゴルフボール。
【請求項２７】
上記中間層の外側直径が１．６９インチ以上である請求項１９記載のゴルフボール。
【請求項２８】
重量が１．６２０オンス以下で、外側直径が少なくとも１．７５０インチで、ＣＯＲが少なくとも０．７００であるゴルフボールにおいて、
１．０ｇ／ｃｃより大きい第１の比重を具備し、ゴム組成物を有するコアと、
１．６８０インチ以上の外側直径を具備し、発泡性ＨＮＰ組成物からなり、１．０ｇ／ｃｃ未満の第２の比重を具備する中間層と、
アイオノマー組成物を有し、１．０ｇ／ｃｃより小さい第３の比重を具備する内側カバー層と、
アイオノマー組成物を有し、１．０ｇ／ｃｃより小さい第４の比重を具備するカバー層とを有することを特徴とするゴルフボール。
【請求項２９】
上記コアの直径が１．５０インチ以下である請求項２８記載のゴルフボール。
【請求項３０】
上記第１の比重および上記第４の比重は、多くて、０．１０ｇ／ｃｃだけ異なり、かつ上記第２の比重および上記第３の比重は、多くて、０．３５ｇ／ｃｃだけ異なる請求項２８記載のゴルフボール。
【請求項３１】
上記中間層が外側表面硬度（Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬ）および内側表面硬度（Ｈｉｎｎｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬ）を具備し、上記Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬが上記Ｈｉｎｎｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬより大きく正の硬度勾配を実現する請求項３０記載のゴルフボール。
【請求項３２】
上記コアが外側表面硬度（Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｓｕｒｆａｃｅ）および中心硬度（Ｈｃｏｒｅ  ｃｅｎｔｅｒ）を具備し、上記Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｓｕｒｆａｃｅが上記Ｈｃｏｒｅ  ｃｅｎｔｅｒより大きく正の硬度勾配を実現する請求項３１記載のゴルフボール。
【請求項３３】
上記中間層の外側直径が１．６８インチより大きい請求項２８記載のゴルフボール。
【請求項３４】
上記中間層の外側直径が１．６９インチ以上である請求項２８記載のゴルフボール。
【請求項３５】
重量が１．６２０オンス以下で、外側直径が少なくとも１．７２０インチで、ＣＯＲが少なくとも０．７００であるゴルフボールにおいて、
１．０ｇ／ｃｃより小さい第１の比重を具備し、ＨＮＰ組成物を有するコアと、
１．６８０インチ以上の外側直径を具備し、発泡性ＨＮＰ組成物からなり、１．０ｇ／ｃｃ未満の第２の比重を具備する中間層と、
アイオノマー組成物を有し、１．０ｇ／ｃｃより小さい第３の比重を具備するカバー層とを有することを特徴とするゴルフボール。
【請求項３６】
上記コアの直径が１．６０インチ以上であり、上記カバーの外側直径が１．７２０インチ以上である請求項３５記載のゴルフボール。
【請求項３７】
上記第１の比重および上記第３の比重は実質的に類似であり、上記第２の比重より大きい請求項３５記載のゴルフボール。
【請求項３８】
上記第１の比重は上記第２の比重および上記第３の比重の各々に対して、多くて、約０．３５ｇ／ｃｃだけ異なる請求項３６記載のゴルフボール。
【請求項３９】
上記中間層が外側表面硬度（Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬ）および内側表面硬度（Ｈｉｎｎｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬ）を具備し、上記Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬが上記Ｈｉｎｎｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬより大きく正の硬度勾配を実現する請求項３８記載のゴルフボール。
【請求項４０】
上記コアが外側表面硬度（Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｓｕｒｆａｃｅ）および中心硬度（Ｈｃｏｒｅ  ｃｅｎｔｅｒ）を具備し、上記Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｓｕｒｆａｃｅが上記Ｈｃｏｒｅ  ｃｅｎｔｅｒより大きく正の硬度勾配を実現する請求項３９記載のゴルフボール。
【請求項４１】
上記中間層の外側直径が１．６８インチより大きい請求項３５記載のゴルフボール。
【請求項４２】
上記中間層の外側直径が１．６９インチ以上である請求項３５記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、全般的には、少なくとも１．７０インチの直径を有し、発泡性（フォーム、発泡体ともいう）中間層を組み込んだ耐久性のある規則準拠重量のゴルフボールに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来のゴルフボールは、２つの一般的なクラスに分類することができる。すなわち、ソリッドおよび糸巻きである。ソリッドゴルフボールは、１ピース、２ピース（すなわち、単層コアおよび単層カバー）、および多層（すなわち、１層または複数層のソリッドコアおよび／または１層以上のカバー）のゴルフボールである。糸巻きゴルフボールは、典型的には、張力を受けたエラストマー材料、およびカバーによって包囲されたソリッド、中空の、または流体充填されたセンタを含む。
【０００３】
ゴルフボール材料の例は、バラタ、スチレンブタジエン、ポリブタジエン、またはポリイソプレンなどのゴム材料から、アイオノマー、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、ポリ尿素および／またはポリウレタン／ポリウレアハイブリッドなどの熱可塑性または熱硬化性樹脂まで広がっている。典型的には、外側層は、最内層のゴルフボール層の球面外面の周りに、圧縮成形、鋳造または射出成形によって形成される。
【０００４】
ゴルフボール製造業者の観点からは、圧縮、反発係数（ＣＯＲ）、スピン、および「フィーリング」のような広範囲の特性を示す材料を有することが望ましい。なぜならば、これにより、異なる技能および好みのレベルに適合させてゴルフボールを製造し販売することができるからである。優れたスピード、スピン、フィーリング、耐久性の要件を最適化するための良い方法は、多層構造によるものである。多層ボールは、コアと、カバー層と、コアとカバー層との間に位置する１つ以上の中間層とを含む。
【０００５】
ゴルフボール製造業者は、フィーリングを柔らかくし、さらにゴルフボールのスピンプロファイルのような他の特性に影響を与えるために、発泡体中間層を使用してきた。フィーリングは、一般的に、クラブでボールを打ったときにプレーヤーが経験する感覚を指し、定量化するのは難しい性質である。ほとんどのプレーヤーは、クラブフェースがこれらボールと接触したときに、より自然で快適な感覚を体験するため、柔らかいフィーリングのボールを好む。プレーヤーがそのようなボールでより多くのフィーリングを受け取るので、グリーン周りで短いショットを打つときには、より柔らかい感触を有するボールが特に望ましい。ボールのフィーリングは主にボールの硬度と圧縮に左右される。典型的には、高圧縮のセンタを有するゴルフボールはより硬く感じられる。
【０００６】
一方、スピンレートは、ゴルフボールがクラブに当たった後のゴルフボールの回転速度を指す。スピンレートが比較的大きなボールは、アイアンおよびウェッジによる短距離ショットにとって有利である。プロフェッショナルゴルファおよび高度に熟練したアマチュアゴルファは、そのようなボールにバックスピンをより簡単に加えることができる。これは、プレーヤーがボールをより良くコントロールし、ショットの正確さとプレースを改善するのに役立つ。ボールにスピン量を適切に設定することで、プレーヤーはボールをグリーンに正確に停止させたり、アプローチショット中にボールをフェードをかけて打つことができる。一方、クラブで打ったときにボールのスピンを意図的にコントロールできないレクリエーションプレーヤーは、スピンの高いボールを使用する可能性は低い。このようなプレーヤーにとって、ボールは横にもっとスピンしやすくなり、コースから遠く外れてドリフトすることがある、これはとくに、フックやスライスされている場合に顕著である。
【０００７】
スピンレートは、材料を変えることによって、および／または、ゴルフボールの様々な層の密度を再配分することによって制御することができる。いくつかの例では、ボールの外側部分からの重量は、慣性モーメントを減少させるために中心に向かって再配分され、それによってスピンレートが増加する。他の例では、ボールの内側部分からの重量が外側に再配分されて慣性モーメントが増加し、それによってスピンレートが減少する。
【０００８】
発泡体中間層を有するゴルフボールの一例は、米国特許第７，７０８，６５４号（Ｓｕｌｌｉｖａｎ、ＬａｄｄおよびＨｅｂｅｒｔ、「'６５４特許」）である。'６５４特許は、比重が小さく（０．９５未満）、コア（１２）とカバー（１６）との間に配置された高度に中和されたポリマーからなる発泡体中間層（１４）を有するゴルフボールを開示している（図１参照）。'６５４特許によれば、発泡体中間層は、外側コア、マントル層、または内側カバーとすることができる。中間層の比重の低下は、層の組成物を発泡させることによって引き起こされ、この減少は３０％もの高いものであり得る。'６５４特許は、発泡ポリウレタンやポリ尿素などの発泡組成物を使用して中間層を形成して良いことも開示している。
【０００９】
他方、米国特許第８，２７２，９７１号（Ｔｕｔｍａｒｋ）は、ボールの飛行経路の距離を減少させる要素を含むゴルフボールに関する。一実施例では、ボールは、コアと、カバーと、ボールの飛行特性を弱めるためにコアおよびカバーの間に形成され、発泡ポリウレタン「中間層」によって充填されて良いキャビティを含む。中間層の発泡体は比較的軽量である。コアは比較的重く密度が高い。'９７１特許によれば、ゴルファーがクラブでボールを打つと、中間層の発泡体が作動して圧縮し、ボール打撃時の衝撃の多くを吸収する。
【００１０】
さらに、米国特許第６，９９５，１９１号および同第７，２５９，１９１号（Ｓｕｌｌｉｖａｎ等）は、非発泡コアの周りに形成されたキャスタブル反応性液状ポリマーの発泡体中間層を組み込んだゴルフボールに向けられている。非発泡コアは、コアと発泡体中間層との総直径が約１．５０インチ〜約１．６６インチの範囲にある限り、任意の寸法を有する。例えば、米国特許第６，９９５，１９１号の第２欄、第５８−５９行、および第１１欄、第６３−６５行、および、米国特許第７，２５９，１９１号、第３欄第１−２行、および第１２欄、第１−３行を参照されたい。
【００１１】
残念なことに、ゴルフボール製造業者は、発泡体中間層を組み込んだゴルフボールにおいて耐久性の問題に遭遇している。そのような乏しい耐久性は、少なくとも部分的には、サブアセンブリ／コアの周りの発泡体中間層の成形に関連して生じる困難性に起因する。結果として生じる欠陥は、ゴルフボールの表面上で目に見えるようには見えないかもしれないが、それにもかかわらず直接的に影響を与えるものである。
【００１２】
このような困難の１つは、所与の一対の半型シェルの第１の金型キャビティ内に配されたキャスタブル中間層発泡体組成物中にコアまたは他のサブアセンブリを中心位置づけさせることを含む。これに関して、コア／サブアセンブリは、典型的には、発泡体組成物の中に直接配置されるか、またはオーバーハング真空または吸入装置などによって定位置に保持され、金型キャビティ内の材料と接触させられる。コア／サブアセンブリは、一般に、金型が閉じられる前に発泡体組成物に十分な程度の重合および粘度が生じるまで、発泡体組成物中に不動に中心付けられていない。コア／サブアセンブリを中心合わせするのに十分な硬化が生じるまで、ピンのような支持装置を使用してコア／サブアセンブリを支持する場合でさえも、非中心のコア／サブアセンブリは、その発泡体層に関して仕上げ済みゴルフボールをもたらし、その結果、また、発泡体層の周りに形成された外側層に関しても仕上げ済みゴルフボールをもたらす。他方、発泡体中間層の周りに外層を形成するとき、発泡層自体が破れたり裂けたりする傾向があることが知られている。
【００１３】
したがって、発泡体中間層組成物中のコア／サブアセンブリのより良好なセンタリングに役立つゴルフボール構造を開発する必要性が依然として存在し、他方、外層を成形する際に発泡体層が破れやすいという傾向を減少させることが、依然として望まれる。そのような構成が、また、望ましい競技特性をもたらすことができれば、とくに有用であろう。この本発明のゴルフボールおよびその製造方法は、このような要請に対処し、これを解決する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】米国特許第７，７０８，６５４号明細書
【特許文献２】米国特許第８，２７２，９７１号明細書
【特許文献３】米国特許第６，９９５，１９１号明細書
【特許文献４】米国特許第７，２５９，１９１号明細書
【発明の概要】
【００１５】
したがって、この発明のゴルフボールは、所望の競技特性を犠牲にすることなく、柔らかいフィーリングを実現し、発泡体中間層を、耐久性を維持して組み込んでいる。この発明のゴルフボールの構造は、発泡体中間層中のコア／サブアセンブリの中心位置づけを容易にし、その上に外側層を成形する際に発泡体層が壊れたり裂けたりするという先の傾向を低減し、熱硬化性および熱可塑性の発泡体組成物等とともに採用して良い。
【００１６】
１実施例において、この発明のゴルフボールは、１．７００インチ以上の外側直径、１．６２０オンス以下の規則準拠の重量、少なくとも０．７００のＣＯＲを具備し、また、１．０ｇ／ｃｃより大きい第１の比重を具備し、ゴム組成物を有するコアと；約１．６８０インチ以上の外側直径を具備し、発泡性ポリウレタン組成物からなり、１．０ｇ／ｃｃ未満の第２の比重を有する中間層と；ポリウレタン組成物を有し、１．０ｇ／ｃｃより大きい第３の比重を具備するカバー層とを有し；上記第１の比重が上記第３の比重よりも小さい。１つのそのような実施例において、上記コアの直径が１．５８０インチ以上であって良い。
【００１７】
いくつかの実施例において、上記中間層の上記発泡性ポリウレタン組成物が熱硬化性材料であって良い。他のいくつかの実施例において、上記カバー層の上記ポリウレタン組成物が熱可塑性材料であって良い。
【００１８】
１実施例において、上記中間層が外側表面硬度（Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬ）および内側表面硬度（Ｈｉｎｎｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬ）を具備し、上記Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬが上記Ｈｉｎｎｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬより大きく正の硬度勾配を実現して良い。１つのそのような実施例において、上記コアが外側表面硬度（Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｓｕｒｆａｃｅ）および中心硬度（Ｈｃｏｒｅ  ｃｅｎｔｅｒ）を具備し、上記Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｓｕｒｆａｃｅが上記Ｈｃｏｒｅ  ｃｅｎｔｅｒより大きく正の硬度勾配を実現して良い。代替的な実施例において、上記コアが外側表面硬度（Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｓｕｒｆａｃｅ）および中心硬度（Ｈｃｏｒｅ  ｃｅｎｔｅｒ）を具備し、上記Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｓｕｒｆａｃｅが上記Ｈｃｏｒｅ  ｃｅｎｔｅｒと等しいか、小さく、ゼロまたは負の硬度勾配を実現して良い。
【００１９】
異なる実施例において、上記中間層が外側表面硬度（Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬ）および内側表面硬度（Ｈｉｎｎｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬ）を具備し、上記Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬが上記Ｈｉｎｎｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬと等しいか、または小さく、ゼロまたは負の硬度勾配を実現して良い。
【００２０】
１実施例において、上記Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬが５０ショアＤより大きくて良い。他の実施例において、上記Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬが５０ショアＤ以下であって良い。
【００２１】
具体的な実施例において、上記第３の比重が上記第１の比重より大きくて良い。１つのそのような実施例において、上記第２の比重が上記第１の比重および上記第３の比重の各々と、約０．２０ｇ／ｃｃから約０．３０ｇ／ｃｃだけ異なっていて良い。
【００２２】
いくつかの実施例において、上記中間層の外側直径が約１．６８より大きく、または、約１．６９インチ以上であって良い。
【００２３】
他の構成において、この発明のゴルフボールは、１．６２０オンス以下の重量、少なくとも１．７２０インチの外側直径、少なくとも０．７００のＣＯＲを具備し、また、１．０ｇ／ｃｃ未満の第１の比重を具備し、ゴム組成物を有する内側コア層と；１．２ｇ／ｃｃ未満の第２の比重を具備し、非発泡性の高度に中和された（ＨＮＰ）組成物を有する外側コア層と；１．６８０インチ以上の外側直径を具備し、発泡性ＨＮＰ組成物からなり、１．０ｇ／ｃｃ未満の第３の比重を有する中間層と；アイオノマー組成物を有し、１．０ｇ／ｃｃ未満の第４の比重を具備するカバー層とを有して良い。
【００２４】
具体的な実施例において、上記内側コア層の直径が０．５００インチ以上であり、上記外側コア層の外側直径が１．６２インチ以下であり、上記カバー層の外側直径が１．７２０インチ以上であって良い。
【００２５】
１つのそのような実施例において、上記第１の比重および上記第３の比重は実質的に類似であり、上記第２の比重および上記第４の比重より小さくて良い。いくつかのそのような実施例において、上記第２の比重および上記第４の比重は実質的に類似であって良い。また、その一方で、上記第１の比重および上記第３の比重は、多くて、約０．３５ｇ／ｃｃだけ異なって良い。
【００２６】
１実施例において、上記中間層が外側表面硬度（Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬ）および内側表面硬度（Ｈｉｎｎｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬ）を具備し、上記Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬが上記Ｈｉｎｎｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬより大きく正の硬度勾配を実現して良い。具体的なそのような実施例において、上記外側コア層が外側表面硬度（Ｈｃｏｒｅ  ｓｕｒｆａｃｅ）を具備し、上記内側コア層が中心硬度（Ｈｃｏｒｅ  ｃｅｎｔｅｒ）を具備し、上記Ｈｃｏｒｅ  ｓｕｒｆａｃｅが上記Ｈｃｏｒｅ  ｃｅｎｔｅｒより大きく、負の硬度勾配を実現して良い。代替的なそのような実施例において、上記外側コア層が外側表面硬度（Ｈｃｏｒｅ  ｓｕｒｆａｃｅ）を具備し、上記内側コア層が中心硬度（Ｈｃｏｒｅ  ｃｅｎｔｅｒ）を具備し、上記Ｈｃｏｒｅ  ｓｕｒｆａｃｅが上記Ｈｃｏｒｅ  ｃｅｎｔｅｒより大きく、正の硬度勾配を実現して良い。
【００２７】
異なる実施例において、上記中間層が外側表面硬度（Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬ）および内側表面硬度（Ｈｉｎｎｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬ）を具備し、上記Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬが上記Ｈｉｎｎｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬと等しいか、または小さく、ゼロまたは負の硬度勾配を実現して良い。
【００２８】
１実施例において、上記Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬが５０ショアＤより大きくて良い。他の実施例において、上記Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬが５０ショアＤ以下であって良い。
【００２９】
他のいくつかの実施例において、上記中間層の外側直径が１．６８インチより大きく、または１．６９インチ以上であって良い。
【００３０】
さらに他の構造において、この発明のゴルフボールは、１．６２０オンス以下の重量、少なくとも１．７５０インチの外側直径、少なくとも０．７００のＣＯＲを具備し、また、１．０ｇ／ｃｃより大きい第１の比重を具備し、ゴム組成物を有するコアと；１．６８０インチ以上の外側直径を具備し、発泡性ＨＮＰ組成物からなり、１．０ｇ／ｃｃ未満の第２の比重を具備する中間層と；アイオノマー組成物を有し、１．０ｇ／ｃｃより小さい第３の比重を具備する内側カバー層と；アイオノマー組成物を有し、１．０ｇ／ｃｃより小さい第４の比重を具備するカバー層とを有して良い。
【００３１】
具体的な実施例において、上記コアの直径が１．５０インチ以下であって良い。
【００３２】
１実施例において、上記第１の比重は上記第４の比重より小さく、上記第２の比重は上記第３の比重より小さくて良い。
【００３３】
そのような具体的な実施例において、上記第１の比重および上記第４の比重は、多くて、０．１０ｇ／ｃｃだけ異なり、かつ上記第２の比重および上記第３の比重は、多くて、０．３５ｇ／ｃｃだけ異なって良い。
【００３４】
１実施例において、上記中間層が外側表面硬度（Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬ）および内側表面硬度（Ｈｉｎｎｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬ）を具備し、上記Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬが上記Ｈｉｎｎｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬより大きく正の硬度勾配を実現して良い。
【００３５】
１つのそのような実施例において、上記コアが外側表面硬度（Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｓｕｒｆａｃｅ）および中心硬度（Ｈｃｏｒｅ  ｃｅｎｔｅｒ）を具備し、上記Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｓｕｒｆａｃｅが上記Ｈｃｏｒｅ  ｃｅｎｔｅｒより大きく正の硬度勾配を実現して良い。
【００３６】
いくつかの他の実施例において、上記中間層の外側直径が１．６８インチより大きく、また、１．６９インチ以上であって良い。
【００３７】
さらに他の構成において、この発明のゴルフボールは、１．６２０オンス以下の重量、少なくとも１．７２０インチの外側直径、少なくとも０．７００のＣＯＲを具備し、また、１．０ｇ／ｃｃより小さい第１の比重を具備し、ＨＮＰ組成物を有するコアと；１．６８０インチ以上の外側直径を具備し、発泡性ＨＮＰ組成物からなり、１．０ｇ／ｃｃ未満の第２の比重を具備する中間層と；アイオノマー組成物を有し、１．０ｇ／ｃｃより小さい第３の比重を具備するカバー層とを有して良い。
【００３８】
具体的な実施例において、上記コアの直径が１．６０インチ以上であり、上記カバーの外側直径が１．７２０インチ以上であって良い。
【００３９】
１実施例において、上記第１の比重および上記第３の比重は実質的に類似であり、上記第２の比重より大きくて良い。具体的なそのような実施例において、上記第１の比重は上記第２の比重および上記第３の比重の各々に対して、多くて、約０．３５ｇ／ｃｃだけ異なって良い。
【００４０】
具体的な実施例において、上記中間層が外側表面硬度（Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬ）および内側表面硬度（Ｈｉｎｎｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬ）を具備し、上記Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬが上記Ｈｉｎｎｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬより大きく正の硬度勾配を実現して良い。１つのそのような実施例において、上記コアが外側表面硬度（Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｓｕｒｆａｃｅ）および中心硬度（Ｈｃｏｒｅ  ｃｅｎｔｅｒ）を具備し、上記Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｓｕｒｆａｃｅが上記Ｈｃｏｒｅ  ｃｅｎｔｅｒより大きく正の硬度勾配を実現して良い。
【００４１】
いくつかの他の実施例において、上記中間層の外側直径が１．６８インチより大きく、または１．６９インチ以上であって良い。
【発明を実施するための形態】
【００４２】
この発明のゴルフボールは、柔らかいフィーリングを有しながら、所望の競技特性を犠牲にすることなく発泡体中間層を耐久性を維持しながら組み込んでいる。この発明のゴルフボールの構造は、発泡体中間層中のコア/サブアセンブリの中心位置づけを容易にし、その上に外側層を成形する際に発泡体層が壊れたり裂けたりする、先の傾向を低減し、熱硬化性および熱可塑性の発泡体組成物等とともに採用して良い。
【００４３】
１実施例において、この発明のゴルフボールは、１．７００インチ以上の外側直径、１．６２０オンス以下の規則準拠の重量、少なくとも０．７００のＣＯＲを具備し、また、１．０ｇ／ｃｃより大きい第１の比重を具備し、ゴム組成物を有するコアと；約１．６８０インチ以上の外側直径を具備し、発泡性ポリウレタン組成物からなり、１．０ｇ／ｃｃ未満の第２の比重を有する中間層と；ポリウレタン組成物を有し、１．０ｇ／ｃｃより大きい第３の比重を具備するカバー層とを有し；上記第１の比重が上記第３の比重よりも小さい。
【００４４】
１つのそのような具体的な実施例において、上記コアの直径が１．５８０インチ以上であって良い。
【００４５】
いくつかの実施例において、上記中間層の上記発泡性ポリウレタン組成物が熱硬化性材料であって良い。他のいくつかの実施例において、上記カバー層の上記ポリウレタン組成物が熱可塑性材料であって良い。
【００４６】
１実施例において、上記中間層が外側表面硬度（Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬ）および内側表面硬度（Ｈｉｎｎｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬ）を具備し、上記Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬが上記Ｈｉｎｎｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬより大きく正の硬度勾配を実現して良い。１つのそのような実施例において、上記コアが外側表面硬度（Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｓｕｒｆａｃｅ）および中心硬度（Ｈｃｏｒｅ  ｃｅｎｔｅｒ）を具備し、上記Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｓｕｒｆａｃｅが上記Ｈｃｏｒｅ  ｃｅｎｔｅｒより大きく正の硬度勾配を実現して良い。代替的な実施例において、上記コアが外側表面硬度（Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｓｕｒｆａｃｅ）および中心硬度（Ｈｃｏｒｅ  ｃｅｎｔｅｒ）を具備し、上記Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｓｕｒｆａｃｅが上記Ｈｃｏｒｅ  ｃｅｎｔｅｒと等しいか、小さく、ゼロまたは負の硬度勾配を実現して良い。
【００４７】
異なる実施例において、上記中間層が外側表面硬度（Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬ）および内側表面硬度（Ｈｉｎｎｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬ）を具備し、上記Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬが上記Ｈｉｎｎｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬと等しいか、または小さく、ゼロまたは負の硬度勾配を実現して良い。
【００４８】
いくつかの具体的な実施例において、発泡体中間層の正の硬度勾配は、少なくとも２ショアＤ単位、または少なくとも３ショアＤ単位、または少なくとも５ショアＤ単位であって良い。いくつかの異なる実施例において、発泡体中間層の負の硬度勾配は、少なくとも２ショアＤ単位、または少なくとも３ショアＤ単位、または少なくとも５ショアＤ単位であって良い。発泡体中間層の負の硬度勾配または正の硬度勾配が１０またはそれ以上のショアＤ硬度ポイントであり実施例が実際に想定される。
【００４９】
１実施例において、Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬは50ショアDより大きくて良い。他の実施例において、Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬは50ショアD以下であって良い。
【００５０】
具体的な実施例において、上記第３の比重が上記第１の比重より大きくて良い。１つのそのような実施例において、上記第２の比重が上記第１の比重および上記第３の比重の各々と、約０．２０ｇ／ｃｃから約０．３０ｇ／ｃｃだけ異なっていて良い。
【００５１】
いくつかの実施例において、上記中間層の外側直径が約１．６８より大きく、または、約１．６９インチ以上であって良い。
【００５２】
他の構成において、この発明のゴルフボールは、１．６２０オンス以下の重量、少なくとも１．７２０インチの外側直径、少なくとも０．７００のＣＯＲを具備し、また、１．０ｇ／ｃｃ未満の第１の比重を具備し、ゴム組成物を有する内側コア層と；１．２ｇ／ｃｃ未満の第２の比重を具備し、非発泡性の高度に中和された（ＨＮＰ）組成物を有する外側コア層と；１．６８０インチ以上の外側直径を具備し、発泡性ＨＮＰ組成物からなり、１．０ｇ／ｃｃ未満の第３の比重を有する中間層と；アイオノマー組成物を有し、１．０ｇ／ｃｃ未満の第４の比重を具備するカバー層とを有して良い。
【００５３】
具体的な実施例において、上記内側コア層の直径が０．５００インチ以上であり、上記外側コア層の外側直径が１．６２インチ以下であり、上記カバー層の外側直径が１．７２０インチ以上であって良い。
【００５４】
１つのそのような実施例において、上記第１の比重および上記第３の比重は実質的に類似であり、上記第２の比重および上記第４の比重より小さくて良い。いくつかのそのような実施例において、上記第２の比重および上記第４の比重は実質的に類似であって良い。また、その一方で、上記第１の比重および上記第３の比重は、多くて、約０．３５ｇ／ｃｃだけ異なって良い。
【００５５】
１実施例において、上記中間層が外側表面硬度（Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬ）および内側表面硬度（Ｈｉｎｎｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬ）を具備し、上記Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬが上記Ｈｉｎｎｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬより大きく正の硬度勾配を実現して良い。具体的なそのような実施例において、上記外側コア層が外側表面硬度（Ｈｃｏｒｅ  ｓｕｒｆａｃｅ）を具備し、上記内側コア層が中心硬度（Ｈｃｏｒｅ  ｃｅｎｔｅｒ）を具備し、上記Ｈｃｏｒｅ  ｓｕｒｆａｃｅが上記Ｈｃｏｒｅ  ｃｅｎｔｅｒより大きく、負の硬度勾配を実現して良い。代替的なそのような実施例において、上記外側コア層が外側表面硬度（Ｈｃｏｒｅ  ｓｕｒｆａｃｅ）を具備し、上記内側コア層が中心硬度（Ｈｃｏｒｅ  ｃｅｎｔｅｒ）を具備し、上記Ｈｃｏｒｅ  ｓｕｒｆａｃｅが上記Ｈｃｏｒｅ  ｃｅｎｔｅｒより大きく、正の硬度勾配を実現して良い。
【００５６】
異なる実施例において、上記中間層が外側表面硬度（Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬ）および内側表面硬度（Ｈｉｎｎｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬ）を具備し、上記Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬが上記Ｈｉｎｎｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬと等しいか、または小さく、ゼロまたは負の硬度勾配を実現して良い。
【００５７】
１実施例において、上記Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬが５０ショアＤより大きくて良い。他の実施例において、上記Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬが５０ショアＤ以下であって良い。具体的な実施例において、上記Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬは、５０ショアＤ〜約７５ショアＤ、または５５ショアＤから約７５ショアＤ、または６０ショアＤから約７５ショアＤ、または６５ショアＤから約７５ショアＤ、または７０ショアＤから約７５ショアＤの間であって良い。代替的には、上記Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬは、約２０ショアＤから５０ショアＤまで、または約２５ショアＤから５０ショアＤ、または約３０ショアＤから５０ショアＤ、または約３５ショアＤから５０ショアＤ、または約４０ショアＤから５０ショアＤ、または約４５ショアＤから５０ショアＤであって良い。
【００５８】
いくつかの実施例において、上記中間層の外側直径が１．６８インチより大きくて良い。他の実施例において、上記中間層の外側直径が１．６９インチ以上であって良い。
【００５９】
さらに他の構造において、この発明のゴルフボールは、１．６２０オンス以下の重量、少なくとも１．７５０インチの外側直径、少なくとも０．７００のＣＯＲを具備し、また、１．０ｇ／ｃｃより大きい第１の比重を具備し、ゴム組成物を有するコアと；１．６８０インチ以上の外側直径を具備し、発泡性ＨＮＰ組成物からなり、１．０ｇ／ｃｃ未満の第２の比重を具備する中間層と；アイオノマー組成物を有し、１．０ｇ／ｃｃより小さい第３の比重を具備する内側カバー層と；アイオノマー組成物を有し、１．０ｇ／ｃｃより小さい第４の比重を具備するカバー層とを有して良い。
【００６０】
具体的な実施例において、上記コアの直径が１．５０インチ以下であって良い。
【００６１】
１実施例において、上記第１の比重は上記第４の比重より小さく、上記第２の比重は上記第３の比重より小さくて良い。
【００６２】
そのような具体的な実施例において、上記第１の比重および上記第４の比重は、多くて、０．１０ｇ／ｃｃだけ異なり、かつ上記第２の比重および上記第３の比重は、多くて、０．３５ｇ／ｃｃだけ異なって良い。
【００６３】
１実施例において、上記中間層が外側表面硬度（Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬ）および内側表面硬度（Ｈｉｎｎｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬ）を具備し、上記Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬが上記Ｈｉｎｎｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬより大きく正の硬度勾配を実現して良い。
【００６４】
１つのそのような実施例において、上記コアが外側表面硬度（Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｓｕｒｆａｃｅ）および中心硬度（Ｈｃｏｒｅ  ｃｅｎｔｅｒ）を具備し、上記Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｓｕｒｆａｃｅが上記Ｈｃｏｒｅ  ｃｅｎｔｅｒより大きく正の硬度勾配を実現して良い。
【００６５】
いくつかの実施例において、上記中間層の外側直径が１．６８インチより大きくて良い。他の実施例において、上記中間層の外側直径が１．６９インチ以上であって良い。
【００６６】
さらに他の構成において、この発明のゴルフボールは、１．６２０オンス以下の重量、少なくとも１．７２０インチの外側直径、少なくとも０．７００のＣＯＲを具備し、また、１．０ｇ／ｃｃより小さい第１の比重を具備し、ＨＮＰ組成物を有するコアと；１．６８０インチ以上の外側直径を具備し、発泡性ＨＮＰ組成物からなり、１．０ｇ／ｃｃ未満の第２の比重を具備する中間層と；アイオノマー組成物を有し、１．０ｇ／ｃｃより小さい第３の比重を具備するカバー層とを有して良い。
【００６７】
具体的な実施例において、上記コアの直径が１．６０インチ以上であり、上記カバーの外側直径が１．７２０インチ以上であって良い。
【００６８】
１実施例において、上記第１の比重および上記第３の比重は実質的に類似であり、上記第２の比重より大きくて良い。具体的なそのような実施例において、上記第１の比重は上記第２の比重および上記第３の比重の各々に対して、多くて、約０．３５ｇ／ｃｃだけ異なって良い。
【００６９】
具体的な実施例において、上記中間層が外側表面硬度（Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬ）および内側表面硬度（Ｈｉｎｎｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬ）を具備し、上記Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬが上記Ｈｉｎｎｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬより大きく正の硬度勾配を実現して良い。１つのそのような実施例において、上記コアが外側表面硬度（Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｓｕｒｆａｃｅ）および中心硬度（Ｈｃｏｒｅ  ｃｅｎｔｅｒ）を具備し、上記Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｓｕｒｆａｃｅが上記Ｈｃｏｒｅ  ｃｅｎｔｅｒより大きく正の硬度勾配を実現して良い。
【００７０】
いくつかの実施例において、発泡体中間層が周りに形成される複数の層を集合的に「サブアセンブリ」と呼ぶことがある。特定の１実施例において、サブアセンブリの外径は１．６６インチ以下であって良い。異なる１実施例において、サブアセンブリの外径は１．６６インチより大きくて良い。さらに他の実施形例において、サブアセンブリの外径は約１．６６インチであって良い。さらに他の実施例において、サブアセンブリの外径は１．６６インチであってもよい。これらの実施例のそれぞれにおいて、発泡体中間層は、一方で、少なくとも約１．６８インチ、または少なくとも１．６８インチ、または約１．６８約インチより大きく、または１．６８インチより大きく、または約１．６９インチ以上、または１．６９インチより大きい外径を有して良い。
【００７１】
この発明に従って、様々な構造を有するゴルフボールを製造して良い。例えば、ゴルフボールは、少なくとも３つの層（少なくとも３つの部分）を有するが、その代わりに、４つの部分または５つの部分などの構造を有してもよい。一方、サブアセンブリは、単一の球状センタからなり、代替的には、２つ以上の層を有する多層であって良い。
【００７２】
本明細書で使用される「層」という用語は、一般的には、ゴルフボールの任意の球形部分を意味する。ゴルフボールが基準準拠の重量、少なくとも１．７０インチの全体直径を伴ない、また、少なくとも約１．６８インチ、または少なくとも１．６８インチ、または約１．６８インチより大きい、または１．６８インチより大きい、まあは約１．６９インチ以上、または１．６９インチ以上の外側直径を具備する発泡体中間層を伴う限り、種々の層の直径および厚さは、硬度および圧縮のような特性とともに、ゴルフボールの構造および所望の競技特性に応じて左右されて良い。
【００７３】
この発明のゴルフボールの特定の構造では、サブアセンブリ（ゴム製コア）、発泡体中間層（発泡性ポリウレタン組成物）、およびカバー（非発泡性ポリウレタン組成物）の外側直径は、それぞれ１．５８インチ、１．６８インチ、および１．７０インチである。この実施例において、発泡体中間層の外側直径に対するサブアセンブリの外側直径の比は、１．５８：１．６８、すなわち０．９４：１．０であり、他方、発泡体中間層の外側直径に対するカバーの外側直径の比は１．７０：１．６８、すなわち１．０１：１．０である。（１．６８−１．５８）／２すなわち０．０５インチの厚さを有する発泡体中間層は、直径１．５８インチのサブアセンブリの周りに耐久性を維持して形成して良い。その一方、発泡体中間層の周囲に設けられるカバーの厚さは、（１．７０−１．６８）／２、すなわち０．０１インチである。
【００７４】
他の特定の実施例において、サブアセンブリ（ＨＮＰ外側コア層によって包囲されたゴム製内側コア）、発泡体中間層（発泡性ＨＮＰ組成物）、およびカバー（非発泡性アイオノマー組成物）の外側直径は、それぞれ、０．５００インチ、１．６２インチ、１．７２０インチであり、サブアセンブリの外側直径に対する発泡体中間層の外側直径の比は１．６２：１．６８、すなわち０．９６：１．０であり、発泡体中間層の外側直径に対するカバーの外側直径の比は１．７２０：１．６８、すなわち１．０２：１．０である。この実施例において、（１．６８−１．６２）／２、すなわち０．０３インチの厚さを有する発泡体中間層は、直径１．６２インチのサブアセンブリの周りに耐久性を保持して形成して良い。その一方、発泡体中間層の周囲に設けられるカバーの厚さは、（１．７２０−１．６８）／２すなわち、０．０４インチである。
【００７５】
さらに他の特定の実施例において、サブアセンブリ（ゴム製センタ）、発泡体中間層（発泡性ＨＮＰ組成物）、内側カバー（非発泡性アイオノマー組成物）および外側カバー（非発泡性ポリウレタン組成物）の外側直径は、それぞれ、１．５００インチ、１．６８インチ、１．７２インチ、および１．７５０インチであり、サブアセンブリの外側直径に対する発泡体中間層の外側直径の比は１．５００：１．６８、すなわち０．８９：１．０であり、内側カバーの外側直径に対する発泡体中間層の外側直径の比は１．７２０：１．６８、すなわち１．０２：１．０であり、外側カバーの外側直径に対する発泡体中間層の外側直径の比は、１．７５０：１．６８、すなわち１．０４：１．０である。この実施例において、（１．６８−１．５００）／２、すなわち０．０９インチの厚さを有する発泡体中間層は、直径１．６２インチのサブアセンブリの周りに耐久性を維持して形成されて良い。他方、発泡体中間層の周囲に設けられるカバーの厚さは、（１．７２０−１．６８）／２、すなわち０．０４インチである。
【００７６】
さらに他の特定の実施例において、サブアセンブリ（球状ＨＮＰコア）、発泡体中間層（発泡性ＨＮＰ組成物）およびカバー（非発泡性アイオノマー組成物）の外側直径は、それぞれ１．６２インチ、１．６８インチおよび１．７２０インチであり、発泡体中間層の外側直径に対するサブアセンブリの外側直径の比は、１．６２：１．６８、すなわち０．９６：１．０であり、発泡体中間層の外側直径に対するカバーの外側直径の比は、１．７２０：１．６８、すなわち１．０２：１．０である。この実施例において、（１．６８−１．６２）／２、すなわち０．０３インチの厚さを有する発泡体中間層は、直径１．６２インチのサブアセンブリの周りに耐久性を維持して形成して良い。他方、発泡体中間層の周囲に設けられるカバーの厚さは、（１．７２０−１．６８）／２、すなわち０．０４インチである。
【００７７】
サブアセンブリの全体の直径は、下限が０．５００または１．０００または１．３００または１．４００または１．５００または１．５８０または１．６００または１．６１０または１．６２０インチで、上限が１．６００または１．６１０または１．６２０または１．６３０または１．６４０または１．６５０または１．６６または１．６６０より大きい範囲であり、ただし、上限は下限より大きい（例えば、下限が１．６１０インチである場合、上限は１．６２０，１．６３０，１．６４０，１．６５０，１．６６０または１．６６０インチよりも大きい）。
【００７８】
具体的な実施例において、サブアセンブリは、１．４５０インチまたは１．５００インチまたは１．５００インチまたは１．５３０インチまたは１．５５０インチまたは１．５７０インチまたは１．５８０インチまたは１．５９０インチまたは１．６００インチまたは１．６１０インチまたは１．６２０または１．６４０または１．６６インチの、または１．６６インチより大きい全体の直径を有する、単一または多層コアであって良い。
【００７９】
他方、サブアセンブリは常に発泡体中間層の内面に隣接して形成されている。
【００８０】
［発泡体中間層組成物］
一般的に、発泡体組成物は、気体の泡をフォーミング（発泡）剤を用いてポリマー混合物中に形成することにより製造される。泡が形成されるときに、混合物が膨らんで、発泡体組成物が形成され、これが開放状、または閉止状のセル構造を具備するエンドユースの製品へとモールドできる。柔軟性のある発泡体は、一般的には開放上のセル構造を具備し、このセル構造においてセル壁は不完全であり、小さな穴を含み、これら穴を介して液体および空気が通り抜ける。そのような柔軟性のある発泡体は自動車シート、クッション、マットレス、その他にしょうされる。堅固な発泡体は一般的には閉止状のセル構造を伴い、このセル構造においてセル壁は連続的で完璧であり、自動車パネルおよび部品、建築断熱材、その他に使用される。
【００８１】
この発明において、発泡体中間層は、比較的硬い発泡体から顕著に柔らかい発泡体まで含む軽量な発泡性熱可塑性または熱硬化性組成物を有する。広範囲の種々の熱可塑性および熱硬化性材料をこの発明の発泡体組成物を形成するために使用されて良く、これは、例えば、ポリウレタン；ポリ尿素；ポリウレタンおよびポリ尿素のコポリマー、ブレンド、およびハイブリッド；オレフィンをベースにしたコポリマーアイオノマー樹脂（例えば、ＤｕＰｏｎｔから商業的に入手可能な、Ｓｕｒｌｙｎ（商標）アイオノマー樹脂およびＤｕＰｏｎｔ  ＨＰＦ（商標）１０００およびＨＰＦ（商標）２０００；ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、Ｉｏｔｅｋ（商標）アイオノマー；Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、エチレンアクリ酸コポリマーのＡｍｐｌｉｆｙ（商標）ＩＯアイオノマー；および、Ａ．Ｓｃｈｕｌｍａｎ  Ｉｎｃから商業的に入手可能な、Ｃｌａｒｉｘ（商標）アイオノマー樹脂）；例えば、低密度ポリエチレン、線形低密度ポリエチレン、および高密度ポリエチレンを含むポリエチレン；ポリプロピレン；ゴム強化オレフィンポリマー；例えばポリ（メタ）アクリル酸で、アイオノマーコポリマーの一部とならない酸コポリマー；プラストマー；フレクソマー；スチレン／ブタジエン／スチレンブロックコポリマー；スチレン／エチレン−ブチレン／スチレンブロックコポリマー；動的加硫エラストマー；エチレンおよびビニルアセテートのコポリマー；エチレンおよびメチルアクリレートのコポリマー；ポリビニルクロライド樹脂；ポリアミド、ポリ（アミド−エステル）エラストマー、およびアイオノマーおよびポリアミドのグラフトコポリマー（例えば、Ａｒｋｅｍａ  Ｉｎｃから商業的に入手可能な、Ｐｅｂａｘ熱可塑性ポリエーテルブロックアミド）；架橋トランス−ポリイソプレンおよびこれらのブレンド；ＤｕＰｏｎｔから商業的に入手可能なＨｙｔｅｌ（商標）、Ｔｉｃｏｎａ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇから商業的に入手可能なＲｉｔｅＦｌｅｘのようなポリエステルをベースにした熱可塑性エラストマー；ＢＡＳＦから商業的に入手可能なＥｌａｓｔｏｌｌａｎのようなポリウレタンをベースにした熱可塑性エラストマー；合成または天然の加硫ゴム；およびこれらの組み合わせを含む。
【００８２】
キャスト可能なポリウレタン、ポリ尿素、およびポリウレタン−ポリ尿素のハイブリッドが特に好ましく、なぜならば、これらの材料は以下にさらに検討するように競技性能特性が良好なゴルフボールを製造するのに使用できるからである。用語「ポリウレタンおよびポリ尿素のハイブリッド」は、これらのコポリマーおよびブレンドを含むことを意味する。
【００８３】
基本的には、ポリウレタンは、ウレタン結合を含み、これらウレタン結合は、２またはそれ以上のＮＣＯ記を含む多官能性イソシアネートを、２またはそれ以上のヒドロキシル基（ＯＨ−−−−−ＯＨ）と、しばしば、触媒および他の添加物の存在化で反応させることにより形成される。一般的には、ポリウレタンは単一ステップ（ワンショット）または２ステップでプレポリマーまたは準プレポリマーを通じて製造できる。ワンショット法では、すべての要素が一度に組み合わされ、すなわち、すべての生の成分が反応ベッセル中に付加されて反応が起こる。プレポリマー法は過剰なポリイソシアネートが最初に所定の量のポリオールと反応させられてプレポリマーを形成し、このプレポリマーが反応性のＮＣＯを含む。このプレポリマーはつぎに鎖延長剤または硬化剤ポリオールと反応させられて最終的なポリウレタンを形成する。ポリ尿素組成物は先に説明したポリウレタンとは区別され、これらも製造できる。一般的には、ポリ尿素組成物は尿素結合を含み、この尿素結合はイソシアネート基（−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）をアミン基（ＮＨまたはＮＨ２）と反応させて形成される。ポリ尿素はポリウレタンと類似な態様で１ショットまたはプレポリマー法のいずれかで製造できる。ポリ尿素ポリマーを形成するには、ポリオールが適切なポリアミンに置換される。ウレタンおよび尿素結合を含むハイブリッド組成物も製造できる。例えば、鎖延長ステップにおいて、ポリウレタンプレポリマーをアミン末端硬化剤と反応させるときに、プレポリマー中の任意の過剰なイソシアネートは硬化剤中のアミン基と反応する。この結果生成されたポリウレタン−尿素組成物はウレタンおよび尿素結合を含み、ハイブリッドと呼ばれて良い。他の例において、ハイブリッド組成物は、ポリ尿素プレポリマーをヒドロキシル末端硬化剤と反応させるときに、製造されて良い。広範囲の種々のイソシアネート、ポリオール、および硬化剤を使用してポリウレタン、およびポリ尿素組成物を製造して良く、これはさらに以下に検討される。
【００８４】
発泡体中間層は、しばしば内層の周りに鋳造形成される。鋳造は、発泡性ウレタン、尿素またはウレタン／尿素ハイブリッド外側層を、コアまたは他のサブアセンブリの周りに製造する一般的な方法である。ゴルフボール層をサブアセンブリの周りに鋳造することの所望の利点は、得られる層が実質的に均一な厚さを有することである。
【００８５】
鋳造プロセスでは、鋳造可能な組成物が所与の一対のハーフシェルの第１の金型キャビティに導入される。次いで、コア／サブアセンブリを組成物に直接配置するか、または金型キャビティ対の球状センタになるところにある材料に接触させるために（例えば、突き出た真空または吸引装置によって）所定位置に保持する。鋳造可能な組成物が少なくとも部分的に硬化されると（例えば、コアが実質的に移動しない点まで）、追加の鋳造可能な組成物が各対の第２のキャビティに導入され、金型が閉じられる。次いで、閉じた金型に熱および圧力を加えて組成物を硬化させ、それによってコアの周りに外層を形成する。金型キャビティは、なめらかの表面を有して良く、または、例えば鋳造層がカバーである場合、鋳造プロセスの間に組成物にディンプルを付与するために、または反転したディンプルパターンを含んで良い。
【００８６】
中心づけされていないコア／サブアセンブリは、望ましくない競技特性を生じさせることがあるため、金型半体を嵌合する前に、金型キャビティ内で鋳造可能組成物中でコア／サブアセンブリを心出しして配置することが重要である。その結果、コア／サブアセンブリを中心づけするために、鋳造可能な組成物の十分な硬化が生じるまで、ピンなどの支持装置がコア／サブアセンブリを支持するために一般に使用される。
【００８７】
したがって、発泡体組成物の立ち上がり時間（発泡体組成物を金型中に供給してから発泡体組成物がその最大の高さすなわち厚さに達するまでの時間）と、心出しのための十分な硬化及び粘度の構築とを調整して、発泡体組成物が厚くなっていく間は、コア／サブアセンブリが移動し続けることがなく、もって、当該発泡体層、ならびに、この発泡体層の周りに形成された外側層に関連して、コア／サブアセンブリが、製品ゴルフボールの中心に配置される。
【００８８】
従来の組成物がコア／サブアセンブリを動かないようにセンタリングするために金型内で十分な粘度または硬化度を発揮しながら、コア／サブアセンブリを中心位置に保持するために、成形装置内には固定手段（ピンなど）が典型的に設けられる。そのようなピン金型は、一般に、充分な硬化の前に、コア／サブアセンブリを層組成物内の適所に同心的に固定するように設計された一連の突出ピンを含む。所定のショット重量がピン金型に供給され、コア／サブアセンブリが直ちに突き刺され、２つの金型半体が嵌合する。ピンは、組成物が完全に硬化する間、コア／アセンブリを正しい位置に保持するように設計され、それによって、外側層によって取り囲まれた同心円状に配置されたゴルフボールコア／サブアセンブリが製造される。
【００８９】
この発明のゴルフボールの構造は、発泡体中間層材料内にコアまたは他のサブアセンブリをより良好に中心づけするので、得られたゴルフボールにおいて、サブアセンブリは、発泡中間層に対して、さらに、当該発泡体中間層の周りに形成される層（複数）との関係で、適切に中心づけされる。同時に、発泡体中間層の周りに外側層を成形する際に、発泡体中間層の吹き出しの既知の事例を著しく減少させて、発泡体中間層の周りに耐久性のある外側層を形成することができる。
【００９０】
一方、高度に中和された組成物（ＨＮＰ）を、この発明のゴルフボールに組み込んで良く、これは、酸個ポリマ、非酸性ポリマー、有機酸またはその塩を有し、オプションとしてカチオン減を有し、以下の１または複数の特性を有する。
（ａ）酸コポリマーは軟化モノマーを含まない。
（ｂ）酸コポリマーの酸が、アクリル酸およびメタクリル酸から選択される。
（ｃ）酸コポリマーの酸は、酸コポリマーの総重量に基づいて１５モル％〜３０モル％の量だけ酸コポリマー中に存在する。
（ｄ）非酸性ポリマーは、エチレン−アルキルアクリレートおよびエチレン−アルキルメタクリレートから選択されるアルキルアクリレートゴムである。
（ｅ）非酸性ポリマーが、酸コポリマーと非酸性ポリマーとの合計重量を基準にして５０重量％を超える量だけ存在する。
（ｆ）非酸性ポリマーが高度に中和された組成物の全重量を基準にして２０重量％以上の量で存在する。
（ｇ）非酸性ポリマーが、酸コポリマーと非酸性ポリマーとの合計重量を基準にして５０重量％未満の量で存在する。
（ｈ）高度に中和されたポリマー組成物は、４０以下のソリッド球圧縮および０．８２０以上の反発係数を有する。
（ｉ）高度に中和されたポリマー組成物は、１００以上のソリッド球圧縮および０．８６０以上の反発係数を有する。
（ｊ）有機酸塩がオレイン酸の金属塩である。
（ｋ）有機塩はオレイン酸マグネシウムである。
（ｌ）有機塩が、酸コポリマーおよび非酸コポリマーを合わせた１００部あたり３０部以上の量だけ存在する。
（ｍ）カチオン源は、組成物中に存在する全酸基の１１０％以上を中和するのに十分な量だけ存在する。
【００９１】
発泡性のポリウレタン、ポリ尿素、または他のポリマー組成物を準備するために、フォーミング剤がポリマー調合に導入される。一般的には２つのタイプのフォーミング剤、すなわち、物理的フォーミング剤および化学的フォーミング剤がある。
【００９２】
物理的フォーミング剤
これらフォーミング剤は典型的には高圧力化でポリマー組成物中に直接に導入される気体である。クロロフルオロカーボン（ＣＦＣ）および部分的にハロゲン化されたクロロフルオロカーボンは効率がよいけれども、多くの国で、環境上の悪影響の点から使用が禁止されている。代替的に、脂肪族または環状の炭化水素の気体、例えばイソブテンおよびペンタンが使用されて良い。不活性気体、例えば、二酸化炭素および窒素も適切である。
【００９３】
化学的フォーミング剤
これらフォーミング剤は典型的には粉末、ペレット、または液体の形態であり、組成物に添加され、加熱時に分解または反応して気体状態の副産物（例えば、窒素または二酸化炭素）を生成する。気体は組成物中に分散して補足され、発泡性とされる。
【００９４】
好ましくは、化学的フォーミング剤を使用してこの発明の発泡体組成物を準備する。化学発泡剤は、無機のもの、例えば、炭酸アンモニウム、およびアルカリ金属の炭酸塩であって良く、または、有機のもの、例えば、アゾまたはジアゾ化合物、具体的には窒素をベースにしたアゾ化合物であって良い。適切なアゾ化合物は、これに限定されないが、２，２'−アゾビス（２−シアノブタン）、２，２'−アゾビス（メチルブチロニトリル）、アゾジカルボナミド、ｐ，ｐ'−オキシビス（ベンセンフルホニルヒドラジド）、ｐ−トルエンスルホニルセミカルバジド、ｐ−トルエンスルホニルフドラジドを含む。他のフォーミング剤は、Ｃｒｏｍｐｔｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから販売されるＣｅｌｏｇｅｎｓ（商標）の任意のもの、および、ニトロソ化合物、スルホニルヒドラジン、有機酸のアジドおよびそのアナログ、トリアジン、トリ−およびテトラゾール誘導体、スルホニルセミカルバジド、尿素誘導体、グアニジン誘導体、およびアクロキシボロキシンのようなエステルを含む。また、酸および金属の混合物、有機酸および無機炭酸塩の混合物、ニトリルおよびアンモニア塩の混合物のような成分間の化学反応や、尿素の加水分解の結果として気体を放出するフォーミング剤を使用して良い。水は好ましいフォーミング剤である。水は、ポリウレタン調合に添加されるときに、イソシアネート基と反応してカルバミン酸の中間体を形成する。カルバミン酸は容易にカルボキシル基を分解してアミンおよび二酸化炭素を生成する。新たに生成されたアミンは、つぎに、他のイソシアネート基と反応して尿素結合を形成でき、二酸化炭素は泡を形成して発泡体を製造する。
【００９５】
所定の化学的フォーミング剤の分解反応中には、その反応に必要とされるより多くの熱およびエネルギーが放出される。分解が開始されると、これは比較的長期間続く。これらフォーミング剤が使用されると、長期の冷却期間が一般に必要となる。イリドラジドおよびアゾをベースにした化合物はしばしば発熱性フォーミング剤として使用される。他方、吸熱性フォーミング剤は分解にエネルギーを必要とする。このため、気体の放出は、熱を組成物への供給が停止すると直ちに終了する。これらフォーミング剤を使用して組成物を生成する場合には、必要な冷却期間は短くなる。重炭酸塩およびクエン酸をベースにしたフォーミング剤は発熱性フォーミング剤として使用できる。
【００９６】
他の適切なフォーミング剤は膨張可能な気体含有ミクロ球を含む。事例的なマイクロ球は、イソペンタン気体のような揮発性気体をカプセル化するアクリロニトリルポリマーシェルを有する。この気体は宮中に発泡剤として含まれる。非膨張の状態で、これは空洞の球の径は１０から１７μｍの範囲であり、真の実度は１０００から１３００ｋｇ／ｍ３である。加熱されたとき、シェルの内部の気体がその圧力を増大させ、熱可塑性シェルは柔らかくなり、この結果マイクロ球の体積が劇的に増大する。充分に膨張すると、マイクロ球の体積は４０倍（典型的には径の値は１０から４０μｍに増大する）を越えて増大し、この結果、真の密度は３０ｋｇ／ｍ３（０．２５ポンド／ガロン）になる。典型的な膨張温度は８０〜１９０°Ｃ（１７６〜３７４°Ｆ）である。そのような膨張可能なマイクロ球はスウェーデンのＥｘｐａｎｃｅｌまたはＡｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌから商業的に入手可能である。
【００９７】
上述したような化学的または物理的フォーミング剤の代わりに、またはこれに加えて、組成物の比重を低減させる他のタイプのフィラーをこの発明に従って使用して良い。例えば、密度が０．１から１．０ｇ／ｃｃで、平均粒子寸法が１０から２５０ミクロンで、ポリマー、セラミック、およびガラスの未充填マイクロ球が組成物の比重を低下させるのを支援するのに使用され所望の密度および物理特定を達成する。
【００９８】
さらに、Ｃｅｌｌａｓｔｏ（商標）およびＥｌａｓｔｏｃｅｌｌ（商標）の商標名で販売されているＢＡＳＦポリウレタン材料、閉止セルポリウレタン堅固性フォームであるマイクロセルポリウレタン、Ｅｌａｓｔｏｐｏｒ（商標）Ｈ、Ｅｌａｓｔｏｆｌｅｘ（商標）Ｗ柔軟性フォーミングシステム、Ｅｌａｓｔｏｆｌｅｘ（商標）Ｅ準柔軟性フォーミングシステム、Ｅｌａｓｔｏｆｏａｍ（商標）柔軟性一体スキンシステム、Ｅｌａｓｔｏｌｉｔ（商標）Ｄ／Ｋ／Ｒ一体堅固性フォーム、Ｅｌａｓｔｏｐａｎ（商標）Ｓ、Ｅｌａｓｔｏｌｌａｎ（商標）熱可塑性ポリウレタンエラストマー（ＴＰＵ）、その他をこの発明に従って使用して良い。Ｂａｙｅｒは、また、種々の材料を製造しており、これらは、Ｔｅｘｉｎ（商標）ＴＰＵ、Ｂａｙｔｅｃ（商標）およびＶｕｌｋｏｌｌａｎ（商標）商標エラストマー、Ｂａｙｍｅｒ（商標）堅固性フォーム、Ｂａｙｄｕｒ（商標）一体スキンフォーム、Ｂａｙｆｉｔ（商標）柔軟性フォームであり、キャスト可能なもの、ＲＩＭグレード、噴霧可能なもの、その他として利用可能であり、これらを利用できる。ここで利用することができる、付加的な発泡体材料は、ポリイソシアヌレートフォームおよび種々の「熱可塑性」フォームを含み、これらは、フリーラジカル（例えばペルオキシド）または照射架橋（例えばＵＶ、ＩＲ、ガンマー、ＥＢ照射）により種々の程度に架橋されて良い。また、フォームは、ポリブタジエン、ポリスチレン、ポリオレフィン（メタローセンおよび他のシングルサイト触媒ポリマーを含む）、エチレンビニルアセテート（ＥＶＡ）、アクリレートコポリマー、例えばＥＭＡ、ＥＢＡ、Ｎｕｃｒｅｌ（商標）タイプの酸コポリマーまたはターポリマー、エチレンプロピレンゴム（例えばＥＰＲ、ＥＰＤＭ、おより任意のエチレンコポリマー）、スチレン−ブタジエン、およびＳＥＢＳ（任意のＫｒａｔｏｎ−タイプ）、ＰＶＣ、ＰＶＤＣ、ＣＰＥ（塩素化ポリエチレン）から準備されて良い。エポキシフォーム、尿素−ホルムアルデヒドのフォーム、ラテックスフォーム、およびスポンジ、シリコーンフォーム、フルオロポリマーフォーム、およびシンタクチックフォーム（充填された空洞球）も利用できる。
【００９９】
ポリマーおよびフォーミング剤に加えて、発泡体組成物は、例えば、架橋剤、鎖延長剤、表面活性剤、色素および顔料、着色剤、蛍光剤、吸着剤、安定化剤、柔軟化剤、衝撃改良剤、酸化防止剤、オゾン劣化防止剤等の、他の成分も含んで良い。この発明のポリウレタン発泡体組成物を準備するために使用される調合は、好ましくは、ポリオール、ポリイソシアネート、水、アミンまたはヒドロキシ効果剤、表面活性剤、および触媒を含み、これは以下にさらに説明する。
【０１００】
１つの好ましい態様では、発泡体組成物は、ナノクレー粒子、より好ましくは、第４級アンモニウムナノ粘土粒子を含む。いかなる理論にも縛られることを望まないが、ナノクレーをフォーム組成物に添加することは、フォームセル構造および形態を改善するのに役立つと考えられる。ナノクレーが発泡体組成物中に分散されるので、より多くのより小さなサイズの発泡体セルを作り出すのに役立つ。かくして、発泡体セルはいっそう緊密に詰め込まれ、セル密度が増加する。マトリックスを横切る発泡体セルの寸法および幾何学的形状は、より均一になる傾向がある。ナノクレーは、空気がセル壁を通って拡散するのを防ぐのに役立つので、セル構造が維持される。得られる発泡体材料は、より大きな圧縮強度および弾性率を有する。好ましくは、発泡体組成物は、組成物の総重量に基づいて約０．２５〜約２％、より好ましくは約０．２５〜約０．７５％のナノクレー粒子を含有する。ナノクレーの添加は、ポリウレタン発泡体を製造するために使用される反応物の反応速度に触媒作用を有し得るので、ナノクレーが硬化工程の間に添加されることが好ましい。
【０１０１】
［ポリウレタンフォームの特性］
この発明のポリウレタンフォーム組成物は、多くの化学的および物理的な特性を有し、これら特性により、これら組成物が、ゴルフボールのコア組立体に使用して適切なものとなっている。例えば、イソシアネートおよびポリオール成分および発泡剤の反応に関連する特性があり、具体的には、「クリーム時間」、「ゲル時間」、「ライズ時間」、「タックフリー時間」、および「フリーライズ密度」である。一般的には、クリーム時間は、原料の成分を一緒に混合した時点から混合物が外見上濁り始め、または色を変化させ、所期状態から上昇する点までの時間間隔を指す。通常、この発明の発泡体組成物のクリーム時間は、約２０から約２４０秒の範囲内である。一般的に、ゲル時間は、原料成分を一緒に混合した時点から、膨張したフォームが重合化またはゲル化を開始する時点までの時間間隔を指す。ライズ時間は、一般的には、原料成分を一緒に混合した時点から、反応されたフォームが最も大きな体積または最も大きな高さに達した時点までの時間間隔を指す。この発明の発泡体組成物のライズ時間は典型的には約６０から約３６０秒の範囲内である。タックフリー時間は、反応済みフォームが粘着性を喪失する世に要する時間を指し、この発明の発泡体組成物のタックフリー時間は通常では約６０から約３６００秒である。フリーライズ密度はカバーやトップを金型に配置すること無しに何の制約なく増大することが許容されたときの、生成されたフォームの密度を指す。
【０１０２】
フォームの密度は重要な特性であり、重量単位当たりの体積として定義され（典型的にはｇ／ｃｍ３）、ＡＳＴＭ  Ｄ−１６２２に従って測定できる。フォームの硬度、合成、および負荷負担能力はフォームの密度と独立であるけれども、大きな密度のフォームは典型的には大きな硬度および合成を有する。通常、大きな密度のフォームは大きな圧縮強度を有する。驚くべきことに、この発明に従ってゴルフボールの内側コアを製造するために使用される発泡体組成物は、比較的小さな密度を持つけれども、フォーム自体は硬い。引っ張り応力、引き裂き抵抗、および伸長は、一般的にはフォームの破壊または引き裂けに対する抵抗能力を指し、これら特性はＡＳＴＭ  Ｄ−１６２３に従って測定できる。フォームの耐久性は重要であり、これは、フィラーは他の添加物を発泡体組成物中に導入するとフォームが破棄され避ける傾向が大きくなるからである。一般的には、この発明の発泡体組成物の引っ張り強度は約２０から約１０００ｐｓｉ（フォームのライズ方向に平行）、および、約５０から約１０００ｐｓｉ（フォームのライズ方向に垂直）の範囲であり、これはＡＳＴＭ  Ｄ−１６２３に従って２３°Ｃ、５０％の相対湿度（ＲＨ）で測定した。他方、この発明のフォームの曲げ弾性率は一般的には約５から約４５ｋＰａの範囲内であり、これはＡＳＴＭ  Ｄ−７９０で測定され、フォームは一般的には２００から５００００ｐｓｉの圧縮弾性率を有する。
【０１０３】
他の試験において、圧縮強さがＡＳＴＭ  Ｄ−１６２１に従うＩｎｓｔｒｏｎ機器により測定される。フォームがブロックに切断され、ブロックを１０％だけ圧縮するのに必要な力として圧縮強さが測定される。一般的には、この発明の発泡体組成物の圧縮強さは、２３°Ｃで、５０％の相対湿度（ＲＨ）で、ＡＳＴＭ  Ｄ−１６２１に従い測定して、約１００から約１８００ｐｓｉ（フォームのライズに対して平行および垂直）である。試験は、フォームのライズに対して垂直に、または平行に行われる。圧縮セットのパーセンテージ（％）も使用できる。これは、フォームサンプルを２つの金属板の間で、制御された時間および温度の条件下で（標準は、７０°Ｃ（１５８°Ｆ）で２２時間）、圧縮した後のフォームサンプルの永久的な変形を測定したものである。フォームは「セット」に残された元の厚さの所定のパーセンテージとして設定される厚さまで圧縮される。好ましくは、フォームの圧縮セットは１０パーセント（％）より小さく、すなわち、フォームは元の厚さの９０％またはそれ以上の点まで回復する。
【０１０４】
［発泡体組成物の準備方法］
この発明の発泡体組成物は種々の方法を用いて準備して良い。１つの好ましい実施例では、この方法は、ポリイソシアネート、ポリオール、水、硬化剤、表面活性剤、および触媒の反応性混合物を有するキャスティング可能な組成物を準備することを含む。モータ付き混合機を用いて出発成分を一緒に混合して反応性液体混合物を形成して良い。代替的には成分を手作業で混合して良い。成分を一緒に混合するときに発熱反応が起こり、これは反応性混合物を金型キャビティ（金型反対または金型カップとも呼ばれる）中に注入するときに継続して起こる。金型反対は第１および第２、または上側または下側、金型キャビティとも呼ばれて良い。金型キャビティは、好ましくは、例えば真鍮または珪素青銅のような金属から製造する。
【０１０５】
［ポリウレタンフォームを製造するためのポリイソシアネートおよびポリオール］
先に検討したように、１つの好ましい実施例において、発泡性ポリウレタン組成物を利用して内側コアを形成する。全般的には、ポリウレタン組成物は、イソシアネート基（−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）をヒドロキシル基（ＯＨ）と反応させて形成されたウレタン結合を含む。ポリウレタンは、２つ、またはそれ以上のイソシアネート基を含む他官能性イソシアネートを２またはそれ以上のヒドロキシル基を含むポリオールと反応させて製造される。調合は、触媒、表面活性剤、および他の添加物を含んでも良い。
【０１０６】
具体的には、この発明の発泡体内側コアは、芳香族ポリウレタンを有する組成物から準備されて良く、これは、好ましくは、芳香族ジイソシアネートをポリオールと反応させて形成される。この発明に従って使用されて良い適切な芳香族ジイソシアネートは、例えば、トルエン２，４−ジイソシアネート（ＴＤＩ）、トルエン２，６−ジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，４'−メチレンジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ）、２，４'−メチレンジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ）、ポリメリックメチレンジフェニルジイソシアネート（ＰＭＤＩ）、ｐ−フェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）、ｍ−フェニレンジイソシアネート（ＰＤＩ）、ナフタレン、１，５−ジイソシアネート（ＮＤＩ）、ナフタレン２，４−ジイソシアネート（ＮＤＩ）、ｐ−キシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、および、これらのホモポリマーおよびコポリマーおよびブレンドを含む。芳香族イソシアネートはヒドロキシルまたはアミン化合物を反応して、融点が高く、耐久性があり、丈夫なポリマーを製造できる。できたポリウレタンは一般的には機械強度および引き裂き抵抗が良好である。
【０１０７】
代替的には、内側コアの発泡体組成物は脂肪族ポリウレタンを有する組成物から準備されて良く、これは、好ましくは、脂肪族ジイソシアネートをポリオールと反応させて製造される。この発明に従って使用されて良い適切な脂肪族ジイソシアネートは、例えば、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、４，４'−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（「Ｈ１２ＭＤＩ」）、メタテトラメチレンキシレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、トランス−シクロヘキサンジイソシアネート（ＣＨＤＩ）、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン；１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン；および、これらのホモポリマーおよびコポリマーおよびブレンドを含む。できたポリウレタンは全般的には良好な光および熱安定性を有する。好ましい多官能性イソシアネートは、２．０から３．５、より好ましくは２．２から２．５の範囲の官能性を有する、４，４'−メチレンジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ）、２，４'−メチレンジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ）、および、ポリメリックＭＤＩである。
【０１０８】
任意の適切なポリオールを用いて、この発明に従ってポリイソシアネートと反応させて良い。事例的なポリオールは、これに限定されないが、ポリエーテルポリオール、ヒドロキシ末端ポリブタジエン（部分的／充分にハロゲン化された誘導体を含む）、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、およびポリカーボネートポリオールを含む。１つの好ましい実施例において、ポリオールはポリエーテルポリオールを含む。例は、これに限定されないが、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＥＧ）、ポリエチレンプロピレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、およびこれらの混合物を含む。炭化水素鎖は、飽和または不飽和結合、および置換または非置換芳香族および環状基を具備して良い。好ましくはこの発明のポリオールはＰＴＭＥＧを含む。
【０１０９】
以下にされに検討するように、鎖延長剤（硬化剤）を混合物に添加してポリウレタンポリマーの分子量を大きくできる。全般的には、ヒドロキシ末端硬化剤、アミン末端硬化剤、およびこれらの混合物を利用する。
【０１１０】
触媒を用いてイソシアネートおよびポリオール化合物の間の反応を促進して良い。適切な触媒は、これに限定されないが、ビスマス触媒；亜鉛オクトエート；錫触媒、例えば、ビス−ブチル錫ジラウレート、ビス−ブチル錫ジアセテート、スタンナンオクトエート；錫（ＩＩ）クロライド、錫（ＩＶ）クロライド、ビス−ブチル錫ジメトキシド、ジメチル−ビス［１−オキソンデシルオキシ］スタンナン、ジ−ｎ−オクチル錫ビス−イソオクチルメルカプトアセテート；アミン触媒、例えば、トリエチレンジアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、１，４−ジアザ（２，２，２）ビシクロオクタン、テトラメチルブタンジアミン、ビス［２−ジメチルアミノエチル］エーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'，Ｎ"−ペンタメチルジエチレントリアミン、ジエタノールアミン、ジメチエタノールアミン、Ｎ−［２−（ジメチルアミノ）エチル］−Ｎ−メチルエタノールアミノ、Ｎ−エチルモルホリン、３−ジメチルアミノ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、およびＮ，Ｎ'，Ｎ"−ジメチルアミノプロピルヘキサヒドロトリアジン；有機酸、例えばオレイン酸およびアセチル酸；遅延触媒；およびこれらの混合物を含む。ジルコニウムをベースにした触媒、例えば、具体的には、ビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテル；亜鉛錯体およびアミン化合物の混合物、例えば、Ｋｉｎｇ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから入手可能なＫＫＡＴ（商標）ＸＫ６１４；およびアミン触媒、例えば、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃから入手可能なＮｉａｘ（商標）Ａ−２およびＡ−３３が、とくに好ましい。触媒は好ましくは反応性混合物中の化合物の反応を触発するのに充分な量だけ添加される。１つの実施例において、触媒は、組成物の重量に対して、約０．００１パーセントから約１パーセント、好ましくは、０．１から０．５パーセントの量だけ存在する。
【０１１１】
１つの好ましい実施例において、上述したように、水がフォーミング剤として使用される。水はポリイソシアネート化合物を反応して二酸化炭素ガスを生成し、これが混合物のフォーミングを誘発する。水とポリイソシアネート化合物との反応の速度はフォームがどれだけ速く形成されるかに影響を与え、これは、フォームのクリーム時間、ゲル時間、およびライズ時間のような反応ポリフィール特性によって把握される。
【０１１２】
ヒドロキシ鎖延長剤（硬化剤）は好ましくはつぎのグループから選択される。そのグループは、エチレングリコール；ジエチレングリコール；ポリエチレングリコール；プロピレングリコール；２−メチル−１，３−プロパンジオール；２−メチル−１，４−ブタンジオール；モノエタノールアミン；ジエタノールアミン；トリエタノールアミン；モノイソプロパノールアミン；ジイソプロパノールアミン；ジプロピレングリコール；ポリプロピレングリコール；１，２−ブタンジオール；１，３−ブタンジオール；１，４−ブタンジオール；２，３−ブタンジオール；２，３−ジメチル−２，３−ブタンジオール；トリメチロールプロパン；シクロヘキシルジメチルオール；トリイソプロパノール；Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラ−（２−ヒドロキシルプロピル）−エチレンジアミン；ジエチレングリコールビス−（アミノプロピル）エーテル；１，５−ペンタンジオール；１，６−ヘキサンジオール；１，３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）シクロヘキサン；１，４−シクロヘキシルジメチルオール；１，３−ビス−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］シクロヘキサン；１，３−ビス−｛２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エトキシ｝シクロヘキサン；トリメチロールプロパン；ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＥＧ、好ましくは約２５０〜約３９００の分子量を持つもの）；およびこれらの混合物からなる。ジ−、トリ−、およびテトラ−官能性ポリカプロラクトンジオール、例えば、１、４−ブタンジオール、２−エチル−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−ポロパンジオール、または２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオールを伴って開始された２−オキセパノンポリマーを利用して良い。
【０１１３】
ポリウレタンプレポリマーを鎖延長するのに採用できる、適切なアミン鎖延長剤（硬化剤）は、これに限定されないが：不飽和ジアミン、例えば、４，４'−ジアミノジフェニルメタン（すなわち４，４'−メチレン−ジアニリンまたは"ＭＤＡ"）、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、１，２−または１，４−ビス（ｓｅｃ−ブチルアミノ）ベンゼン，３，５−ジエチル−（２，４−または２，６−）トルエンジアミンまたは"ＤＥＴＤＡ"、３，５−ジメチルチオ−（２，４−または２，６−）トルエンジアミン、３，５−ジエチルチオ−（２，４−または２，６−）トルエンジアミン、３，３'−ジメチル−４，４'−ジアミノ−ジフェニルメタン、３，３'−ジエチル−５，５'−字メチル４，４'−ジアミノ−ジフェニルメタン（すなわち４，４'−メチレン−ビス（２−エチル−６−メチル−ベンゼンアミノ）、３，３'−ジクロロ−４，４'−ジアミノジフェニルメタン（すなわち４，４'−メチレン−ビス（２−クロロアニリン）または"ＭＯＣＡ"）、３，３'５，５'−テトラエチル−４，４'−ジアミノ−ジフェニルメタン（すなわち４，４'−メチレン−ビス（２，６−ジエチルアニリン））、２，２'−ジクロロ−３，３'５，５'−テトラエチル−４，４'−ジアミノ−ジフェニルメタン（すなわち４，４'−メチレン−ビス（３−クロロ−２，６−ジエチレンアニリン）または"ＭＣＤＥＡ"）、３，３'−ジエチル−５，５'−ジクロロ−４，４'−ジアミノジフェニルメタンまたは"ＭＤＥＡ"、３，３'−ジクロロ−２，２'，６，６'−テトラエチル−４，４'−ジアミノ−ジフェニルメタン、３，３'−ジクロロ−４，４'−ジアミノ−ジフェニルメタン、４，４'−メチレン−ビス（２，３−ジックロロアニリン）（すなわち２，２'，３，３'−テトラクロロ−４，４'−ジアミノジフェニルメタンまたは"ＭＤＣＡ"、４，４'−ビス（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ'−ジアルキルアミノ−ジフェニルメタン、トリメチレングリコール−ジ（ｐ−アミノベンゾエート）、ポリエチレングリコール−ジ（ｐ−アミノベンゾエート）、ポリテトラメチレングリコール−ジ（ｐ−アミノベンゾエート）；飽和アミン、例えば、エチレンジアミン、１，３−プロピレンジアミン、２−メチル−ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、２，２，４−および２，４，４−トリメチル−１，６−エキサンジアミン、イミノ−ビス（プロピルアミン）、イミド−ビス（プロピルアミン）、メチルイミノ−ビス（プロピルアミン）（すなわちＮ−（３−アミノプロピル）−Ｎ−メチル−１，３−プロパンジアミン）、１，４−ビス（３−アミノプロキシ）ブタン（すなわち３，３'−［１，４−ブタンジイルビス−（オキシ）ビス］−１−プロパンアミン）、ジエチレングリコール−ビス（プロピルアミン）（すなわちジエチレングリコール−ジ（アミノプロピル）エーテル）、４，７，１０−トリオキサトリデカン−１，１３−ジアミン、１−メチル−２，６−ジアミノ−シクロヘキサン、１，４−ジアミノ−シクロヘキサン、ポリ（オキシエチレン−オキシプロピレン）ジアミン，１，３−または１，４−ビス（メチルアミノ）−シクロヘキサン、イソホロンジアミン、１，２−または１，４−ビス（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ'−ジイソプロピル−イソホロンジアミン、４，４'−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン、３，３'−ジメチル−４，４'−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン、３，３'−ジエチル−４，４'−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン、Ｎ，Ｎ'−ジアルキルアミノ−ジシクロヘキシルメタン、ポリオキシエチレンジアミン、３，３'−ジエチル−５，５'−ジメチル−４，４'−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン、ポリオキシプロピルジアミン、３，３'−ジエチル−５，５'−ジクロロ−４，４'−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン、ポリテトラメチレンエーテルジアミン、３，３'，５，５'−テトラエチル−４，４'−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン（すなわち、４，４'−メチレン−ビス（２，６−ジエチルアミノシクロヘキサン））、３，３'−ジクロロ−４，４'−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン、２，２'−ジクロロ−３，３'，５，５'−テトラエチル−４，４'−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン、（エチレンオキシド）−キャップドポリオキシプロプレンエーテルジアミン、２，２'，３，３'−テトラクロロ−４，４'−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン、４，４'−ビス（ｓｅｃ−ブチルアミノ）ジシクロヘキシルメタン；トリアミン、例えば、ジエチレントリアミン、ジプロピレントリアミン、（プロピレンオキシド）ベースのトリアミン（すなわち、ポリオキシプロピレントリアミン）、Ｎ−（２−アミノエチル−１，３−プロピレンジアミン（すなわちＮ３−アミン）、Ｎ−（アミノプロピル）エチレンジアミン、Ｎ−（アミノプロピルブチレンジアミン、Ｎ−（アミノエチル）ヘキサメチレンジアミン、Ｎ−（アミノプロピル）ヘキサメチレンジアミン、トリメチロールプロパンベースのトリアミン、グリセリンベースのトリアミン、（すべて飽和）；テトラアミン、例えば、Ｎ，Ｎ'−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン（すなわち、Ｎ４アミン）（双方飽和）、トリメチレンテトラアミン；および他のポリアミン、例えば、テトラエチレンペンタミン（飽和）を含む。１つの適切なアミン末端鎖延長剤はＥｔｈｅｃｕｒｅ（商標、ジメチルチオトルエンジアミンまたは２，６−ジアミノ−３，５−ジメチルチオトルエンおよび２，４−ジアミノ−３，５−ジメチルチオトルエンの混合物）である。鎖延長剤として使用されるアミン硬化剤は環状構造を有し、その分子量は小さい（２５０以下）。
【０１１４】
ヒドロキシ末端硬化剤を使用するとき、できたポリウレタン組成物はウレタン結合を含む。他方、アミン末端硬化剤を使用するとき、任意の過剰なイソシアネート基が硬化剤中のアミン基と反応する。できたウレタン組成物はウレタン結合および尿素結合を含み、ポリウレタン／尿素ハイブリッドと呼ばれて良い。
【０１１５】
層を製造するために使用して良い、適切な熱硬化性ゴム材料は、天然および合成ゴムであり、これは、非限定的には、ポリブタジエン、ポリイソプレン、エチレンプロピレンゴム（「ＥＰＲ」）、エチレン−プロピレン−ジエン（「ＥＰＤＭ」）ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、スチレンブロックコポリマーゴム（例えば、ＳＩ、ＳＩＳ、ＳＢ、ＳＢＳ、ＳＩＢＳ、その他、ただし「Ｓ」はスチレン、「Ｉ」はイソブチレン、「Ｂ」はブタジエンである）、ポリアルケナマ、例えば、ポリオクテナマー、ブチルゴム、ハロブチルゴム、ポリスチレンエラストマー、ポリエチレンエラストマー、ポリウレタンエラストマー、ポリ尿素エラストマー、メタローセン触媒エラストマー、およびプラストマー、イソブチレンおよびｐ−アルキルスチレンのコポリマー、イソブチレンおよびｐ−アルキルスチレンのハロゲン化コポリマー、ブタジエンのアクリロニトリルとのコポリマー、ポリクロロプレン、アルキルアクリレートゴム、塩化イソプレンゴム、アクリロニトリル塩化イソプレンゴム、およびこれらの２以上の組み合わせを含む。好ましくは、外側コア層はポリブタジエンゴム組成物から形成される。
【０１１６】
熱硬化性ゴム組成物は、慣用的な硬化プロセスを用いて硬化して良い。適切な硬化プロセスは、例えば、過酸化物硬化剤、硫黄硬化剤、高エネルギー照射、およびこれらの組み合わせを含む。好ましくは、ゴム組成物は、有機過酸化物、遊離基を生成できる高エネルギー照射ソース、およびこれらの組み合わせから選択された遊離基開始剤を含む。１つの好ましいバージョンでは、ゴム組成物は過酸化物硬化処理される。適切な有機過酸化物は、これに限定されないが、ジクミルペルオキシド；ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）バレレート；１，１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン；２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン；ジ−ｔ−ブチルペルオキシド；ジ−ｔ−アミルペルオキシド；ｔ−ブチルペルオキシド；ｔ−ブチルクミルペルオキシド；２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３；ジ（２−ｔ−ブチル−ペルオキシイソプロピル）ベンゼン；ジラウリルペルオキシド；ジベンゾイルペルオキシド；ｔ−ブチルヒドロペルオキシド；およびそれらの組み合わせを含む。好ましい実施例においては、遊離基開始剤はジクミルペルオキシドであり、これは、非限定的には、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ社から商業的に入手可能なＰｅｒｋａｄｏｘ（商標）ＢＣである。過酸化物遊離基開始剤は、一般的には、ゴム組成物注に、ゴム全体の重量で１００部に対して少なくとも０．０５部の量だけ存在し、または、下限がゴム全体の重量で１００部に対して０．０５部、または０．１部、または１部、または１．２５部、または１．５部、または２．５部、または５部で、上限がゴム全体の重量で１００部に対して２．５部、または３部、または５部、または６部、または１０部、または１５部の範囲の量だけ存在する。濃度は、とくに断らない限り、パーツパーハンドレッド（１００部に対する部、ｐｈｒ）である。ここで使用されるように、用語「パーツパーハンドレッド」は、ポリマー成分の重量１００部に対する、混合物中に存在する特定の成分の重量部の数として定義される。数学的には、ポリマーの総重量で成分の重量を割って、１００のファクタを掛けたものとして表される。
【０１１７】
ゴム組成物はさらに反応性架橋コエージェントを含んで良い。適切な反応性コエージェントは、これに限定されないが、３〜８この炭素原子を具備する不飽和カルボン酸の金属塩；不飽和ビニル化合物および多価モノマー（例えばトリメチロールプロパントリメタクリレート）；フェニレンビスマレイミド；およびこれらの組み合わせを含む。適切な金属塩の具体的な例は、これに限定されないが、アクリレート、ジアクリレート、メタクリレート、およびジメタクリレートの１または複数の金属塩であり、ここで、金属がマンガン、カルシウム、亜鉛、アルミニウム、リチウム、およびニッケルである。具体的な実施例では、コエージェントはアクリレート、ジアクリレート、メタクリレート、およびジメタクリレートの亜鉛塩から選択される。他の具体的な実施例では、エージェントは亜鉛ジアクリレート（ＺＤＡ）である。コエージェントが亜鉛ジアクリレートおよび／または亜鉛ジメタクリレートであるときには、コエージェントは典型的にはゴム組成物中に、下限がゴム全体の重量１００部に対して１または、５、または１０、または１５、または１９、または２０部で、上限がベースゴムの重量１００部に対して２４、または２５、または３０、または３５、または４０、または４５、または５０、または６０部の範囲で存在する。
【０１１８】
ハロゲン化有機硫黄、有機ジスルフィド、または無機ジスルフィド化合物のような遊離基捕捉剤がゴム組成物中に添加されて良い。これら化合物は「柔軟化および高速化剤」として機能しても良い。ここで用いられるように「柔軟化および高速化剤」はコアを（１）一定の「反発係数」（ＣＯＲ）においてより柔軟にできる、および／または（２）柔軟化および高速化剤なしで透過に準備されたコアと較べたときにより高速にできる（等しい圧縮でより大きなＣＯＲを得る）任意のエージェントまたはそれらのブレンドを意味する。好ましいハロゲン化硫黄化合物は、これに限定されないが、ペンタクロロチオフェノール（ＰＣＴＰ）およびＰＣＴＰの塩、例えばＺｎＰＣＴＰである。ゴルフボールの内部コアにＰＣＴＰおよびＺＮＰＣＴＰを採用することにより柔らかくて速い内部コアを実現する。ＰＣＴＰおよびＺｎＰＣＴＰ化合物はコアの弾力性および反発係数を増大させるのに役立つ。具体的な実施例では、柔軟化および高速化剤は、ＺｎＰＣＴＰ、ＰＣＴＰ、ジトリルジスルフィド、ジフェニルジスルフィド、ジキシルジスルフィド、２−ニトロリソルシノールおよびこれらの組み合わせである。
【０１１９】
ゴム組成物は、フィラー、例えば、カーボンブラック、ナノクレイ（例えば、Ｓｏｕｔｈｅｒｎ  Ｃｌａｙ  Ｐｒｏｄｕｃｔ社から商業的に入手可能なＣｌｏｉｓｉｔｅ（商標）およびＮａｎｏｆｉｌ（商標）ナノクレイ、Ｎａｎｏｃｏｒ社から商業的に入手可能なＮａｎｏｍａｘ（商標）およびＮａｎｏｍｅｒ（商標）ナノクレイ）、タルク（例えばＬｕｚｅｎａｃ  Ａｍｅｒｉｃａ社から商業的に入手可能なＬｕｚｅｎａｃＨＡＲ（商標）高アスペクト比タルク）、ガラス（例えば、ガラスフレーク、粉砕ガラス、およびマイクロガラス）、雲母および雲母ベースの顔料（例えばＴｈｅ  Ｍｅｒｃｋ  Ｇｒｏｕｐから商業的に入手可能なＩｒｉｏｄｉｎ蛍光発色顔料）およびこれらの組み合わせから選択されるフィラーも含む。例えば、銅、スチール、真鍮、タングステン、チタン、アルミニウム、マンガン、モリブデン、コバルト、ニッケル、鉄、鉛、錫、亜鉛、バリウム、ビスマス、青銅、銀、金、およびプラチナ、ならびにこれらの合金および組み合わせのような金属フィラーもゴム組成物に添加されて組成物の比重を適宜に調整しても良い。
【０１２０】
さらに、ゴム組成物はエラストマーの破壊を阻止するために酸化防止剤を含んで良い。また、プロセス助剤、例えば、高分子量の有機酸またはその塩を組成物に添加してよい。適切な有機酸は、脂肪族有機酸、芳香族有機酸、飽和モノ−官能性有機酸、不飽和モノ−官能性有機酸、マルチ不飽和モノ−官能性有機酸、およびそれらのダイマー化された誘導体である。適切な有機酸の例は、これに限定されないが、カプロン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、エルカ酸、オレイン酸、リノール酸、ミリスチン酸、安息香酸、パルミチン酸、フェニルアセチル酸、ナフタレン酸、およびこれらのダイマー化された誘導体を含む。有機酸は、脂肪族、モノ−官能性（飽和した、不飽和の、又は多不飽和の）有機酸である。これらの有機酸の塩も使用することができる。この発明の有機酸の塩は、バリウム、リチウム、ナトリウム、亜鉛、ビスマス、クロム、コバルト、銅、カリウム、ストロンチウム、チタン、タングステン、マグネシウム、セシウム、鉄、ニッケル、銀、アルミニウム、スズ、又はカルシウムの塩、脂肪酸の塩、特にステアリン酸、ベヘン酸、エルカ酸、オレイン酸、リノール酸又はこれらのダイマー化された誘導体の塩を含む。この発明の有機酸及び塩は相対的に非移行性（常圧下でポリマーの表面にブルーミングを生じないこと）でありかつ非揮発性（メルトブレンドに必要な温度で蒸発しないこと）であることが好ましい。促進剤（例えば、テトラメチルチウラム）、プロセス助剤、色素および顔料、湿潤剤、表面活性剤、可塑剤、発色剤、蛍光剤、化学発泡剤およびフォーミング剤、消泡剤、安定化剤、柔軟化剤、衝撃修正剤、オゾン劣化防止剤のような他の成分を、この業界で知られている他の添加物と同様に、ゴム組成物に添加して良い。
【０１２１】
この発明に従って利用することができる商業的に入手可能なポリブタジエンゴムの例は、これに限定されないが、タイ王国、バンコクのＢＳＴエラストマーズから入手可能なＢＲ０１およびＢＲ１２２０、ミシガン州ミッドランドのＤＯＷケミカル社から入手可能なＳＥ  ＢＲ１２２０ＬＡ、およびＳＥ  ＢＲ１２０３、オハイオ州、アクロンのＧｏｏｄｙｅａｒ社から入手可能なＢＵＤＥＮＥ１２０７、１２０７ｓ、１２０８、および１２８０、日本国、東京の日本合成ゴム社（ＪＳＲ）から入手可能なＢＲ  ０１、５１、および７３０、ペンシルバニア州、ピッツバーグのＬａｎｘｅｓｓ社から入手可能なＢｕｎａ  ＣＢ２１、ＣＢ２２、ＣＢ２３、ＣＢ２４、ＣＢ２５、ＣＢ２９  ＭＥＳ、ＣＢ６０、ＣＢＮｄ６０、ＣＢ５５ＮＦ、ＣＢ７０Ｂ、ＣＢＫＡ８９６７、およびＣＢ１２２１、韓国、ソウルのＬＧケミカル社から入手可能なＢＲ１２０８、日本国、東京のＵＢＥ  Ｉｎｄｕｓｔｒｙ社から入手可能なＵＢＥＰＯＬ  ＢＲ１３０Ｂ、ＢＲ１５０、ＢＲ１５０Ｂ、ＢＲ１５０Ｌ、ＢＲ２３０、ＢＲ３６０Ｌ、ＢＲ７１０、およびＢＣＲ６１７、イタリア、ローマのＰｏｌｉｍｅｒｉ  Ｅｕｒｏｐａから入手可能なＥＵＲＯＰＲＥＮＥ  ＮＥＯＣＩＳ  ＢＲ６０、ＩＮＴＥＮＥ  ６０ＡＦ、およびＰ３０ＡＦ、南アフリカ、ＢｒｕｍａのＫａｒｂｏｃｈｅｍ（ＰＴＹ）社から入手可能なＡＦＤＥＮＥ  ５０およびＮＥＯＤＥＮＥ  ＢＲ４０、ＢＲ４５、ＢＲ５０、およびＢＲ６０、韓国、ソウルのＫｕｍｈｏ  Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ社から入手可能なＫＢＲ  ０１、ＮｄＢｒ４０、ＮｄＢｒ−４５、ＮｄＢｒ６０、ＮｄＢｒ７１０Ｓ、ＫＢＲ７１０Ｈ、およびＫＢＲ７５０、オハイオ州、アクロンのＦｉｒｅｓｔｏｎｅ社から入手可能なＤＩＥＮＥ  ５５ＮＦ、７０ＡＣ、および３２０ＡＣ、およびタタールスタン共和国のニゼネカムスキのＮｉｚｈｎｅｃａｍｓｋｎｅｆｔｅｋｈｉｍ社から入手可能なＰＢＲ−Ｎｄ  グループＩＩ、およびグループＩＩＩを含む。
【０１２２】
ポリブタジエンゴムは、組成物の総重量を基にして、重量で、少なくとも約５％の量だけ使用され、一般的には、約５％から約１００％の量だけ、または、下限が５％、または１０％、または２０％、または３０％、または４０％、または５０％で、上限が５５％、または６０％、または７０％、または８０％、または９０％、または９５％、または１００％の範囲の量だけ存在する。好ましくは、ポリブタジェンゴムの濃度は約４０から約９５重量％である。必要な場合には、より少ない量の他の熱硬化性材料をベースゴムに組み入れても良い。そのような材料は、先に検討したゴム、例えば、シス−ポリイソプレン、トランス−ポリイソプレン、バラタ、ポリクロロプレン、ポリノルボルネン、ポリオクタナマ、ポリペンテナマ、ブチルゴム、ＥＰＲ、ＥＰＤＭ、スチレン−ブタジエン、その他を含む。
【０１２３】
層を形成するための適切な熱可塑性材料は、これに限定されないが、少なくとも部分的に中和された酸基を含むアイオノマー組成物を含む。適切なアイオノマー組成物は、部分的に中和されたアイオノマーおよび高度に中和されたアイオノマー（ＨＮＰ）を含み、これらは、２またはそれ以上の部分的に中和されたアイオノマーのブレンド、２またはそれ以上の高度に中和されたアイオノマーのブレンド、および１または複数の部分的に中和されたアイオノマーおよび１または複数の高度の中和されたアイオノマーのブレンドを含む。この開示の目的において、「ＨＮＰ」は、組成物中のすべての酸基の少なくとも７０％が中和された後の酸コポリマーを指す。好ましいアイオノマーは、Ｏ／ＸおよびＯ／Ｘ／Ｙタイプの酸コポリマーの塩であり、ここで、Ｏはα−オレフィン、ＸはＣ３−Ｃ８α，βエチレン系不飽和カルボン酸、Ｙは軟化モノマーである。Ｏは好ましくはエチレンおよびプロピレンから選択される。Ｘは好ましくはメタクリル酸、アクリル酸、エタクリル酸、クロトン酸、およびイタコン酸から選択される。メタクリル酸およびアクリル酸がとくに好ましい。Ｙは好ましくは（メタ）アクリレートおよびアクリル（メタ）アクリレートであり、アクリル基は１〜８の炭素原子を含み、これに限定されないが、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、およびエチル（メタ）アクリレートを含む。
【０１２４】
好ましいＯ／ＸおよびＯ／Ｘ／Ｙタイプのコポリマーは、これに限定されないが、エチレン酸コポリマー、例えば、エチレン／（メタ）アクリル酸、エチレン／（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物、エチレン／（メタ）アクリル酸／マレイン酸モノ−エステル、エチレン／マレイン酸、エチレン／マレイン酸モノ−エステル、エチレン／ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、エチレン／（メタ）アクリル酸／イソブチル（メタ）アクリレート、エチレン／（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート、エチレン／（メタ）アクリル酸／エチル（メタ）アクリレートターポリマー、その他を含む。用語「コポリマー」は、ここで使用されるように、二種類のモノマーを具備するポリマー、３種類のモノマーを具備するポリマー、４以上の種類のモノマーを具備するポリマーを含む。好ましいα，β−エチレン系不飽和モノ−またはジ−カルボン酸は（メタ）アクリル酸、エタクリル酸、マレイン酸、クロトン酸、フマル酸、イタコン酸である。（メタ）アクリル酸が最も好ましい。ここで使用されるように、「（メタ）アクリル酸」はメタクリル酸および／またはアクリル酸を意味する。同様に、「（メタ）アクリレート」はメタクリレートおよび／またはアクリレートを意味する。
【０１２５】
アイオノマー組成物を形成するために適切な酸コポリマーは、また、すでに部分的に中和されている酸コポリマーを含む。適切な部分的に中和された酸コポリマーの例は、これに限定されないけれども、Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能なＳｕｒｌｙｎ（商標）アイオノマー；Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｉｎｃ．から商業的に入手可能なＡｃｌｙｎ（商標）アイオノマー；およびＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能なＩｏｔｅｋ（商標）アイオノマーを含む。Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能なＤｕＰｏｎｔ（商標）ＨＰＦ１０００およびＤｕＰｏｎｔ（商標）ＨＰＦ２０００アイオノマー材料も適切である。いくつかの実施例において、超低弾性率アイオノマー（「ＶＬＭＩ−」）型のエチレン酸コポリマーはＨＮＰを形成するのに最適であり、これは例えばＥ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能なＳｕｒｌｙｎ（商標）６３２０、Ｓｕｒｌｙｎ（商標）８１２０、Ｓｕｒｌｙｎ（商標）８３２０、およびＳｕｒｌｙｎ（商標）９３２０である。
【０１２６】
α−オレフィンは、Ｏ／ＸまたはＯ／Ｘ／Ｙタイプのコポリマー中に、酸コポリマーの総重量を基準にして、典型的には、１５ｗｔ％以上、または、２５ｗｔ％以上、または４０ｗｔ％以上、または６０ｗｔ％以上の鑞だけ存在する。酸は典型的には酸コポリマー中に、酸コポリマーの総重量を基準にして、６ｗｔ％以上、または９ｗｔ％以上、または１０ｗｔ％以上、または１１ｗｔ％以上、または１５ｗｔ％以上、または１６ｗｔ％以上の量だけ、あるいは、下限が１または４または５または６または８または１０または１１または１２または１５ｗｔ％で上限が１５または１６または１７または１９または２０または２０．５または２１または２５または３０または３５または４０ｗｔ％の範囲内の量だけ存在する。オプションの軟化モノマーは、酸コポリマーの総重量を基準にして、典型的には、下限が０または１または３または５または１１または１５または２０ｗｔ％で、上限が２３または２５または３０または３５または５０ｗｔ％の範囲内の量だけ存在する。
【０１２７】
さらには、適切なアイオノマーは、例えば、米国特許第５，６９１，４１８号、同第６，５６２，９０６号、同第６，６５３，３８２号、同第６，７７７，４７２号、同第６，７６２，２４６号、同第６，８１５，４８０号、および同第６，９５３，８２０号、並びに、米国特許出願公開第２００５／０１４８７２５号、同第２００５／００４９３６７号、同２００５／００２０７４１号、同第２００４／０２２０３４３号、および同第２００３／０１３０４３４号に開示されており、これらの内容は参照してここに組み入れる。
【０１２８】
Ｏ／ＸまたはＯ／Ｘ／Ｙ型共重合体は、オプションとして高分子量有機酸、例えば、米国特許第６，７５６，４３６号に開示されているもの（その開示内容は参照してここに組み込む）の存在下、カチオン源で少なくとも部分的に中和され、もって、存在するすべての酸基の少なくとも７０％、好ましくは少なくとも８０％、より好ましくは少なくとも９０％、より好ましくは少なくとも９５％、さらにより好ましくは１００％が中和される。具体的な実施例において、カチオン源は、理論的には、組成物中に存在するすべての酸基の１００％、または１０５％以上、または１１０％以上、または１１５％以上、または１２０％以上、または１２５％以上、または２００％以上、または２５０％以上を中和させるのに十分な量だけ存在する。酸コポリマーは、オプションの高分子量有機酸およびカチオン源と、カチオン源の添加と同時に、またはカチオン源の添加前に反応させることができる。
【０１２９】
適切なカチオン源には、これに限定されないが、アルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属、および希土類元素の化合物のような金属イオン源；アンモニウム塩およびモノアミン塩；およびそれらの組み合わせを含む。好ましいカチオン源は、マグネシウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、カルシウム、バリウム、マンガン、銅、亜鉛、鉛、スズ、アルミニウム、ニッケル、クロム、リチウムおよび希土類金属の化合物である。アイオノマー、およびアイオノマーがベースとする酸ポリマーを調製する方法は、例えば、米国特許第３，２６４，２７２号および第４，３５１，９３１号、および米国特許出願公開第２００２／００１３４１３号に開示されている。
【０１３０】
適切な高分子量有機酸は、脂肪族有機酸、芳香族有機酸、飽和一官能性有機酸、不飽和一官能性有機酸、多不飽和一官能性有機酸およびそれらの二量体化誘導体である。適切な有機酸の特定の例としては、これらに限定されないが、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、エルカ酸、オレイン酸、リノール酸、ミリスチン酸、安息香酸、パルミチン酸、フェニル酢酸、ナフタレン酸、それらの二量体化誘導体、およびそれらの組み合わせが挙げられる。高分子量有機酸の塩は、塩、特にバリウム、リチウム、ナトリウム、亜鉛、ビスマス、クロム、コバルト、銅、カリウム、ストロンチウム、チタン、タングステン、マグネシウムおよびカルシウム塩、脂肪族有機酸、酸、飽和一官能性有機酸、不飽和一官能性有機酸、多不飽和一官能性有機酸、それらの二量化誘導体、およびそれらの組み合わせを含む。適切な有機酸およびその塩は、例えば、米国特許第６，７５６，４３６号に詳しく記載されており、その全開示は、参照により本明細書に組み込まれる。特定の実施形態において、ＨＮＰ組成物は、２０ｐｈｒ以上、または２５ｐｈｒ以上、または３０ｐｈｒ以上、または３５ｐｈｒ以上、または４０ｐｈｒ以上の量の有機酸塩を含む。
【０１３１】
アイオノマー組成物は、オプションとして、以下のものから選択された少なくとも１つの付加的なポリマー要素を有し、これは、例えば、米国特許出願公開第２００６／０１２８９０４号（その開示内容は参照してここに組み入れる）に開示されているような部分的に中和されたイオノマー；米国特許出願公開第２００４／０２２０３４３号および米国特許第６，５６２，９０６号、同第６，７６２，２４６号、同第７，２７３，９０３号、同第８，１９３，２８３号、同第８，４１０，２１９号および同第８，４１０，２２０号（その開示内容は参照してここに組み入れる）に開示されているようなバイモーダルアイオノマー、とくに、ＥＩ  ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているＡＤ１０４３、１０９２および１０２２アイオノマー樹脂；米国特許出願公開第２００５／００２０７４１号（その開示内容は参照してここに組み入れる）に開示されているような、ロジンで変性されたアイオノマー；米国特許出願公開第２００３／０１１４５６５号（その開示内容は参照してここに組み入れる）に開示されているもののような柔軟で弾力のあるエチレンコポリマー；例えば直鎖状、分岐状または環状のＣ２〜Ｃ４０オレフィンのようなポリオレフィン、とくに、１つ以上のＣ２〜Ｃ４０オレフィン、Ｃ３〜Ｃ２０α−オレフィン、またはＣ３〜Ｃ１０α−オレフィンと共重合されたエチレンまたはプロピレンを含むポリマー；ポリアミド；ポリエステル；ポリエーテル；ポリカーボネート；ポリスルホン；ポリアセタール；ポリラクトン；アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂；ポリフェニレンオキシド；ポリフェニレンスルフィド；スチレン−アクリロニトリル樹脂；スチレン無水マレイン酸；ポリイミド；芳香族ポリケトン；イオノマーおよびアイオノマー前駆体、酸コポリマー、ならびに米国特許第６，７５６，４３６号、同第６，８９４，０９８号、および同第６，９５３，８２０号その開示内容は参照してここに組み入れる）に開示されているものなどの従来のＨＮＰ；ポリウレタン；単一サイト触媒重合ポリマー、高結晶性酸ポリマー、カチオンイオノマー、およびそれらの組み合わせなどのグラフト化および非グラフトメタロセン触媒ポリマー；天然および合成ゴムであり、これは、限定的ではないが、エチレンプロピレンゴム（「ＥＰＲ」）、エチレンプロピレンジエンゴム（「ＥＰＤＭ」）、スチレン系ブロックコポリマーゴム（例えば、ＳＩ、ＳＩＳ、ＳＢ、ＳＢＳ、ＳＩＢＳ等、ここで、「Ｓ」がスチレンであり、「Ｉ」がイソブチレンであり、「Ｂ」がブタジエンである）、ブチルゴム、ハロブチルゴム、イソブチレンとパラ−アルキルスチレンとのコポリマー、イソブチレンとパラ−アルキルスチレンとのハロゲン化コポリマー、天然ゴム、ポリイソプレン、ブタジエンのアクリロニトリルとのコポリマー、ポリクロロプレン、アルキルアクリレートゴム（例えば、エチレン−アルキルアクリレートおよびエチレン−アルキルメタクリレート、より具体的にはエチレン−エチルアクリレート、エチレン−メチルアクリレート、およびエチレン−ブチルアクリレート）、塩素化イソプレンゴム、アクリロニトリル塩素化イソプレンゴム、ポリブタジエン��ム（シスおよびトランス）である。追加の好適なブレンドポリマーには、米国特許第５，９８１，６５８号、例えば第１４欄第３０〜５６行に記載されているものが含まれ、その全開示は参照してここに組み入れる。ブレンドは、ポスト・リアクタのブレンドによって製造されて良く、また、リアクタをシリアルに接続してリアクタブレンドを形成することによって製造されて良く、また同一のリアクタにおいて複数の触媒を用いてフック数の主のポリマーを製造することによって製造されて良い。ポリマーは、押出機に入れる前に混合してもよく、または押出機中で混合してもよい。具体的な実施例において、アイオノマー組成物は、酸コポリマーおよび追加のポリマー成分を含み、ここで、追加のポリマー成分は、５０ｗｔ％を超える量だけ存在し、または、下限が５０または５５または６０または６５または７０で、上限が８０または８５または９０の範囲内の量だけ存在する非酸性ポリマーであり、これは、酸コポリマーと非酸性ポリマーとの合計重量に基づくものである。他の具体的な実施例において、アイオノマー組成物は、酸コポリマーおよび追加のポリマー成分を含み、ここで追加のポリマー成分は、５０ｗｔ％未満の量だけ存在し、または、下限が１０または１５または２０または２５または３０で、上限が４０または４５または５０の範囲の量だけ存在する非酸ポリマーであり、これは、酸コポリマーと非酸性ポリマーとの合計重量に基づくものである。
【０１３２】
この発明に従って利用できる、適切な商業的に入手可能なアイオノマーおよび他の熱可塑性材料の非制限的な例は、Ｅ．Ｉ．ｄｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能なＳｙｒｌｙｎ（商標）アイオノマー、ＤｕＰｏｎｔ（商標）ＨＰＦ１０００およびＨＰＦ２０００高中和アイオノマー；Ａ．Ｓｃｈｕｌｍａｎ，Ｉｎｃから商業的に入手可能なＣｌａｒｉｘ（商標）アイオノマー；ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能なＩｏｔｅｋ（商標）アイオノマー；Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能なＡｍｐｌｉｆｙ（商標）ＩＯアイオノマー；Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能なＡｍｐｌｉｆｙ（商標）ＧＲ官能性ポリマーおよびＡｍｐｌｉｆｙ（商標）ＴＹ官能性ポリマー；Ｅ．Ｉ．ｄｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能なＦｕｓａｂｏｎｄ（商標）官能化ポリマー（；ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能なＥｘｘｅｌｏｒ（商標）無水マレイン酸ドラフト化ポリマー；ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能なＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌｅ（商標）ＰＰシリーズポリプロピレンインパクトコポリマー；ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、Ｖｉｓｔａｍａｘｘ（商標）プロピレンベースのエラストマー；ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、Ｅｘａｃｔ（商標）プラストマー；ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能なＳａｎｔｏｐｒｅｎｅ（商標）熱可塑性加硫エラストマー；Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｉｎｃから商業的に入手可能な、Ｋｒａｔｏｎ（商標）スチレンブロックコポリマー；Ｋｕｒａｒａｙ  Ｃｏ．，  Ｌｔｄから商業的に入手可能な、Ｓｅｐｔｏｎ（商標）スチレンブロックコポリマー；Ａｒｋｅｍａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商業的に入手可能な、Ｌｏｔａｄｅｒ（商標）エチレンアクリレートベースのポリマー；Ｃｈｅｍｔｕｒａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商業的に入手可能な、Ｐｏｌｙｂｏｎｄ（商標）グラフト化ポリエチレンおよびポリプロピレン；Ａｒｋｅｍａ  Ｉｎｃ．から商業的に入手可能なＰｅｂａｘ（商標）ポリエーテルおよびポリエステルアミド；Ｅ．Ｉ．ｄｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、Ｈｙｔｒｅｌ（商標）のようなポリエステルベースの熱可塑性エラストマー、およびＴｉｃｏｎａから商業的に入手可能なＲｉｔｅｆｌｅｘ（商標）ポリエステルエラストマー；Ｔｈｅ  Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商業的に入手可能な、Ｅｓｔａｎｅ（商標）熱可塑性ポリウレタン；ＥＭＳ  Ｇｒｉｖｏｒｙから商業的に入手可能な、Ｇｒｏｖｏｒｙ（商標）ポリアミドおよびＧｒｉｌａｍｉｄ（商標）ポリアミド；Ｅ．Ｉ．ｄｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、Ｚｙｔｅｌ（商標）ポリアミド樹脂およびＥｌｖａｍｉｄｅ（商標）ナイロンマルチポリマー樹脂；Ｅ．Ｉ．ｄｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、Ｅｌｖａｌｏｙ（商標）アクリレートコポリマー樹脂；ＢＡＳＦから商業的に入手可能なＥｌａｓｔｏｌｌａｎ（商標）ポリウレタンベースの熱可塑性エラストマー；ＳＡＢＩＣ  ｉｎｎｏｖａｔｉｖｅ  Ｐｌａｓｔｉｃから商業的に入手可能なＸｙｌｅｘ（商標）ポリカーボネート／ポリエステルブレンド；およびこれらの２以上の組み合わせである。
【０１３３】
先に検討したように、酸は、Ｏ／ＸまたはＯ／Ｘ／Ｙタイプのコポリマー中に６ｗｔ％以上の量だけ典型的には存在する。「低酸」および「高酸」アイオノマーコポリマーが、それらのアイオノマーのブレンドと同様に、使用できる。一般的には、低酸アイオノマーは、１６ｗｔ％以下の酸部分を含むものと考えられ、他方、高酸アイオノマーは、１６ｗｔ％を越える酸部分を含むものと考えられている。酸コポリマー中の酸基はカチオン源により部分的にまたは充分に中和される。適切なカチオン源は金属カチオン、その塩、有機アミン化合物、アンモニウム、およびこれらの組み合わせを含む。好ましいカチオン源は、例えば、金属カチオンおよびその塩を含み、ここで、金属は好ましくはリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、鉛、錫、亜鉛、アルミニウム、マンガン、ニッケル、クロム、銅、またはこれらの組み合わせである。金属カチオン塩はエチレン酸コポリマー中のカルボン酸、および、存在する場合には脂肪酸を、以下にさらに検討するように中和する（種々のレベルで）ことができるカチオンを供給する。これらは、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、鉛、錫、亜鉛、アルミニウム、マンガン、ニッケル、クロム、銅の硫酸塩、炭酸塩、アセテート、酸化物、または水酸化物、または、これらの組み合わせを含む。大表面面積カチオン粒子、例えば、マイクロまたはナノ−スケールのカチオン粒子が好ましい。この組成物で使用されるカチオンの量は所望の中和レベルに基づいて容易に決定できる。
【０１３４】
例えば、約１０％以上の酸基が中和されているオレフィン酸コポリマーアイオノマー系樹脂を用いて良い。１つのアイオノマー組成物において、酸基は部分的に中和される。すなわち、中和レベルは、約１０％から約７０％、より好ましくは２０％から６０％、最も好ましくは３０から５０％である。これらアイオノマー組成物は、７０％以下だけ中和された酸基を含み、これは比較的低い中和レベルまたは部分中和のアイオノマーと呼ばれて良い。他方、アイオノマー組成物は高度に、または充分に中和された酸基を含んでも良い。これらＨＮＰにおいて、中和レベルは７０％より大きく、好ましくは少なくとも９０％であり、より好ましくは少なくとも１００％である。他の実施例において、過剰な量の中和剤、すなわち、酸基を中和するのに必要とされる化学量論的量より多くの量が用いられて良い。すなわち、酸基は、１００％以上、例えば１１０％または１２０％以上まで中和されてよい。
【０１３５】
α−オレフィンがエチレンのとき、そのようなコポリマーはここではＥ／Ｘタイプコポリマーと呼ばれ、柔軟化モノマーが含まれるときには、そのようなコポリマーはここではＥ／Ｘ／Ｙ−タイプコポリマーと呼ばれ、ここで、Ｅはエチレン、ＸはＣ３からＣ８のα，β−エチレン系不飽和モノ−またはジ−カルボン酸、かつＹは柔軟化コモノマーである。柔軟化モノマーは典型的にはアクリル（メタ）アクリレートであり、ここでアクリル基は１から８個の炭素原子を含む。好ましいＥ／Ｘ／Ｙ−タイプコポリマーは、Ｘが（メタ）アクリル酸であり、および／または、Ｙが（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、およびエチル（メタ）アクリレートから選択された場合のＥ／Ｘ／Ｙ−タイプコポリマーである。より好ましい、Ｅ／Ｘ／Ｙ−タイプコポリマーは、エチレン／（メタ）アクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート、エチレン／（メタ）アクリル酸／メチルアクリレート、およびエチレン／（メタ）アクリル酸／エチルアクリレートである。
【０１３６】
Ｅ／ＸおよびＥ／Ｘ／Ｙタイプの酸コポリマー中のエチレンの量は、典型的には、コポリマーの総重量を基礎にして、少なくとも１５ｗｔ％、好ましくは少なくとも２５ｗｔ％、さらに好ましくは少なくとも４０ｗｔ％、より好ましくは少なくとも６０ｗｔ％である。エチレン酸コポリマー中のα，β−エチレン系不飽和モノ−またはジ−カルボン酸の量は、典型的には、コポリマーの総重量を基礎にして、１ｗｔ％から３５ｗｔ％、好ましくは、５ｗｔ％から３０ｗｔ％、より好ましくは、５ｗｔ％から２５ｗｔ％、さらに好ましくは１０ｗｔ％から２０ｗｔ％である。エチレン酸コポリマー中のオプションの柔軟化コモノマーの量は、典型的には、コポリマーの総重量を基礎にして、０ｗｔ％から５０ｗｔ％、好ましくは、５ｗｔ％から４０ｗｔ％、より好ましくは、１０ｗｔ％から３５ｗｔ％、さらに好ましくは２０ｗｔ％から３０ｗｔ％である。先に検討したように、「低酸」および「高酸」アイオノマー系ポリマーは、それらアイオノマーのブレンドと同様に、採用できる。一般的には、低酸アイオノマーは１６ｗｔ％以下の酸部分を含むものであり、他方、高酸アイオノマーは１６ｗｔ％より多くの酸部分を含むものである。
【０１３７】
先に検討したように、Ｅ／ＸおよびＥ／Ｘ／Ｙタイプのコポリマーアイオノマー中の酸基はカチオン源により部分的にまたは完全に中和される。適切なカチオン源は金属カチオン、その塩、有機アミン化合物、アンモニウム、およびこれらの組み合わせを含む。好ましいカチオン源は、例えば、金属カチオンおよびその塩を含み、ここで、金属は好ましくはリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、鉛、錫、亜鉛、アルミニウム、マンガン、ニッケル、クロム、銅、またはこれらの組み合わせである。金属カチオン塩はエチレン酸コポリマー中のカルボン酸、および、存在する場合には脂肪酸を、以下にさらに検討するように中和する（種々のレベルで）ことができるカチオンを供給する。これらは、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、鉛、錫、亜鉛、アルミニウム、マンガン、ニッケル、クロム、銅の硫酸塩、炭酸塩、アセテート、酸化物、または水酸化物、または、これらの組み合わせを含む。大表面面積カチオン粒子、例えば、マイクロまたはナノ−スケールのカチオン粒子が好ましい。この組成物で使用されるカチオンの量は所望の中和レベルに基づいて容易に決定できる。
【０１３８】
例えば、約１０％以上の酸基が中和されているエチレンン酸コポリマーを用いて良い。１つのエチレン酸コポリマー組成物において、酸基は部分的に中和される。すなわち、中和レベルは、約１０％から約７０％、より好ましくは２０％から６０％、最も好ましくは３０から５０％である。これらエチレン酸コポリマー組成物は、７０％以下だけ中和された酸基を含み、これは比較的低い中和レベルまたは部分中和のアイオノマーと呼ばれて良い。他方、エチレン酸コポリマー組成物は高度に、または充分に中和された酸基を含んでも良い。これらＨＮＰにおいて、中和レベルは７０％より大きく、好ましくは少なくとも９０％であり、より好ましくは少なくとも１００％である。他の実施例において、過剰な量の中和剤、すなわち、酸基を中和するのに必要とされる化学量論的量より多くの量が用いられて良い。すなわち、酸基は、１００％以上、例えば１１０％または１２０％以上まで中和されてよい。１つの好ましい実施例において、約１０〜２０ｗｔ％のメタクリル酸またはアクリル酸を含有する高酸エチレン酸コポリマーは亜鉛またはナトリウムのカチオンで９５％の中和レベルまで中和される。
【０１３９】
「イオン性可塑剤」、例えば、有機酸または有機酸の塩、具体的には脂肪酸が、必要に応じて、アイオノマー樹脂に添加されて良い。そのようなイオン性可塑剤は慣用的なアイオノマー組成物をより処理可能なようにするために使用され、これは米国特許第６，７５６，４３６号（Ｒａｊａｇｏｐａｌａｎ、その他）に説明され、その内容は参照してここに組み入れる。１つの好ましい実施例において、熱可塑性アイオノマー組成物は、７０％以下だけ中和された酸基を含み、これは、脂肪酸、またはその塩、またはどのような他のイオン性可塑剤も含まない。他方、７０％を超える分だけ中和された酸基を含む可塑性アイオノマー組成物は、イオン性可塑剤、具体的には、脂肪酸またはその塩を含む。イオン性可塑剤は、０．５から１０ｐｐｈの量だけ、さらに好ましくは１から５ｐｐｈの量だけ添加されて良い。有機酸は、脂肪族、モノ−またはマルチ−官能性（飽和した、不飽和の、又はマルチ不飽和の）有機酸である。これらの有機酸の塩も使用することができる。適切な脂肪酸塩は、例えば、金属ステアリン酸エステル、ラウリン酸エステル、オレイン酸エステル、パルチミン酸エステル、ペラルゴン酸エステル、および、その他を含む。例えば、脂肪酸塩、具体的には、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸バリウム、その他が利用できる。脂肪酸の塩は一般的には金属イオンで中和された脂肪酸である。金属カチオン塩は、脂肪酸のカルボン酸基を中和する（種々のレベルで）ことが可能なカチオンを供給する。例は、バリウム、リチウム、ナトリウム、亜鉛、ビスマス、クロム、コバルト、銅、カリウム、ストロンチウム、チタン、タングステン、マグネシウム、セシウム、鉄、ニッケル、銀、アルミニウム、スズ、又はカルシウムのような金属の硫酸塩、炭酸塩、アセテート、および水酸化塩、およびこれらのブレンドを含む。有機酸及び塩は相対的に非移行性（常圧下でポリマーの表面にブルーミングを生じないこと）でありかつ非揮発性（メルトブレンドに必要な温度で蒸発しないこと）であることが好ましい。
【０１４０】
先に記述したように、最終的なアイオノマー組成物は、例えば、少量のイオン性可塑剤のような付加的な材料を含んでよく、これは高度に中和されたアイオノマーの加工性を改良するのに特に有益である。例えば、イオン性可塑剤は０．５から１０ｐｐｈの量だけ、より好ましくは、１から５ｐｐｈの量だけ添加されて良い。上述の脂肪酸および脂肪酸の塩に加えて、他の適切なイオン性可塑剤は、例えば、ポリエチレングリコール、ワックス、ビス−ステアリン酸アミド、ミネラル、および、フタル酸エステルを含む。他の実施例において、アミンおよびピリジン化合物が、好ましくは、金属カチオンに加えて用いられて良い。適切な例は、例えば、エチルアミン、ジエチルアミン、タート−ブチルアミン、ドデシルアミン、および、その他を含む。
【０１４１】
アイオノマー組成物は幅広い種類のフィラーを含んで良く、これらフィラーのいくつかは必要に応じて組成物の比重を調整するのに用いて良い。アイオノマー中の酸基と親和性がある大表面面積フィラーを採用して良い。具体的には、アイオノマーの中和にも貢献するようなカチオン性を伴う、粒子、繊維、またはフレークのようなフィラーが適切である。例えば、アルミニウム酸化物、亜鉛酸化物、錫酸化物、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、酸化カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、炭酸バリウム、タングステン、タングステンカーバイド、および珪酸鉛のフィラーを採用して良い。また、シリカ、フームドシリカ、または沈降シリカ、例えばＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社からＨＩＳＩＬの商標で販売されているもの、カーボンブラック、カーボンファイバ、およびナノ−スケール材料、例えば、ナノチューブ、ナノフレーク、ナノフィラー、またはナノクレイが使用されて良い。比較的重量の大きなフィラーもアイオノマー組成物に添加して良く、これに限定されるものではないが、粒子、粉末、ファイバ、およびフレークの重金属、例えば、銅、ニッケル、タングステン、真鍮、スチール、マグネシウム、モリブデン、コバルト、鉛、錫、銀、金、および白金、ならびにこれらの合金を含む。スチール材料も添加できる。他の例において、比較的軽量な金属、例えばチタン、およびアルミニウム、ならびにこれらの合金を添加することが好ましい。他の添加物およびフィラーは、これに限定されないが、化学発泡およびフォーミング剤、光学的光沢剤、発色剤、蛍光剤、白色化剤、ＵＶ吸収剤、光安定化剤、消泡剤、プロセス助剤、酸化防止剤、安定化剤、柔軟化剤、香料成分、可塑剤、衝撃改質剤、二酸化チタン、酸コポリマーワックス、表面活性剤、ゴムリグリンド（リサイクルコア材料）、クレイ、雲母、タルク、ナノフィラー、カーボンブラック、ガラスフレーク、粉砕ガラス、およびこれらの混合物を含む。適切な添加剤は、例えば、米国特許出願公開第２００３／０２２５１９７号（Ｒａｊａｇｏｐａｌａｎ、その他）により充分に説明されており、その内容は参照してここに組み入れる。具体的な実施例において、最終的な熱可塑性アイオノマー組成物中に存在する添加物およびフィラーの量は、アイオノマー組成物の総重量を基礎にして、２５重量％以下、または２０重量％以下、または１５重量％以下、または１２重量％以下、１０重量％以下、９重量％以下、６重量％以下、５重量％以下、４重量％以下、３重量％以下である。
【０１４２】
酸コポリマーは組成物の総重量を基準にして少なくとも約５％の量だけ使用され、一般的には、約５％から約１００％の量だけ存在し、または下限が５％または１０％または２０％または３０％または４０％または５０％で上限が５５％または６０％または７０％または８０％または９０％または９５％または１００％の範囲内の量だけ存在する。好ましくは、酸コポリマーの濃度は約４０から約９５重量パーセントである。
【０１４３】
具体的な実施例において、ＨＮＰ組成物は、酸ポリマー、非酸ポリマー、カチオン源、および脂肪酸またはその金属塩をブレンドすることにより形成される。この考案の説明において、無水マレイン酸修正ポリマーは、ＨＮＰ組成物を生成するためのポリマー処理の間に酸形態へと開環できる無水物基を有するけれども、ここでは、非酸ポリマーとして定義される。無水マレイン酸基は、ポリマーにグラフト化され、比較的顕著に低いレベルしか存在せず、酸ポリマーの場合のようには、ポリマー主鎖を構成しない。これはもっぱら、エチレンおよび酸のＥ／ＸおよびＥ／Ｘ／Ｙコポリマーであり、特にメタクリル酸およびアクリル酸とのコポリマーである。
【０１４４】
この実施例の具体的な側面において、酸ポリマーは、オプションとして、ｎ−ブチルアクリレートおよびイソ−ブチルアクリレートから選択された軟化モノマーうぃ含有する、エチレン−アクリル酸およびエチレン−メタクリル酸コポリマーから選択される。酸ポリマーは、好ましくは、下限が２または１０または１５または１６モル％で上限が２０または２５または２６または３０モル％の範囲で酸を含有する。とくに適切な商業的に入手可能な酸ポリマーは、これに限定されないが、以下の表１Ａに示されるものを含む。
【表１】
2019093116.tif 000002
2019093116.tif 000003
Ｎｕｃｒｅｌ（Ｒ）酸ポリマーはＥ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能なである。
Ｅｓｃｏｒ（Ｒ）酸ポリマーはＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手できる。
Ａ−Ｃ（Ｒ）酸ポリマーはＨｏｎｅｙｗｅｌｌ  ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｉｎｃから商業的に入手できる。
Ｐｒｉｍａｃｏｒ（Ｒ）酸ポリマーおよびＸＵＳ酸ポリマーはＴｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手できる。
【０１４５】
この実施例の他の具体的な側面において、非酸ポリマーはエラストマーポリマーである。適切なエラストマーポリマーは、これに限定されないが、
（ａ）エチレン−アルキルアクリレートポリマー、特にポリエチレン−ブチルアクリレート、ポリエチレン−メチルアクリレート、およびポリエチレン−エチルアクリレート；
（ｂ）メタロセン触媒ポリマー；
（ｃ）エチレン−ブチルアクリレート−一酸化炭素ポリマーおよびエチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素ポリマー；
（ｄ）ポリエチレン−酢酸ビニル；
（ｅ）硬化部位モノマーを含有するエチレン−アルキルアクリレートポリマー；
（ｆ）エチレン−プロピレンゴムおよびエチレン−プロピレン−ジエンモノマーゴム；
（ｇ）オレフィン性エチレンエラストマー、特にエチレン−オクテンポリマー、エチレン−ブテンポリマー、エチレン−プロピレンポリマー、およびエチレン−ヘキセンポリマー；
（ｈ）スチレンブロックコポリマー；
（ｉ）ポリエステルエラストマー；
（ｊ）ポリアミドエラストマー；
（ｋ）ポリオレフィンゴム、特にポリブタジエン、ポリイソプレンおよびスチレン−ブタジエンゴム；および、
（ｌ）熱可塑性ポリウレタン、
を含む。
【０１４６】
とくに適切な商業的に入手可能な非酸ポリマーの例は、これに限定されないが、Ａｅｋｅｍａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商業的に入手可能な、Ｌｏｔａｄｅｒ（商標）エチレン−アルキルアクリレートポリマーおよびＬｏｔｙｌ（商標）エチレン−アルキルアクリレートポリマー、とくに、Ｌｏｔａｄｅｒ（商標）４２１０、４６０３、４７００、４７２０、６２００、８２００、およびＡＸ８９００；Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、Ｅｌｖａｌｏｙ（商標）ＡＣエチレン−アルキルアクリレートポリマー、とくにＡＣ１２２４、ＡＣ１３３５、ＡＣ２１１６、ＡＣ３１１７、ＡＣ３４２７、およびＡＣ３４０３５；Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、Ｆｕｓａｂｏｎｄ（商標）エラストマーポリマー、例えば、エチレンビニルアセテート、ポリエチレン、メタローセン触媒ポリエチレン、エチレンプロピレンゴム、およびポリプロピレン、とくに、Ｆｕｓａｂｏｎｄ（商標）Ｎ５２５、Ｃ１９０、Ｃ２５０、Ａ５６０、Ｎ４１６、Ｎ４９３、Ｎ６１４、Ｐ６１４、Ｍ６０３、Ｅ１００、Ｅ１５８、Ｅ２２６、Ｅ２６５、Ｅ５２８、およびＥ５８９；Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌから商業的に入手可能な、Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ  Ａ−Ｃポリエチレンおよび酸化ポリエチレン、例えば、Ａ−Ｃ６５５およびＡ−Ｃ３９５；Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、Ｎｏｒｄｅｌ（商標）ＩＰゴム、Ｅｌｉｔｅ（商標）ポリエチレン、Ｅｎｇａｇｅ（商標）エラストマー、および、Ａｍｐｌｉｆｙ（商標）官能化ポリマー、とくにＡｍｐｌｉｆｙ（商標）ＧＲ２０７、ＧＲ２０８、ＧＲ２０９、ＧＲ２１３、ＧＲ２１６、ＧＲ３２０、ＧＲ３８０、およびＥＡ１００；ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、Ｅｎａｂｌｅ（商標）メタローセンポリエチレン、Ｅｘａｃｔ（商標）プラストマー、Ｖｉｓｔｍａｘｘ（商標）ポリエチレンベースのエラストマーおよびＶｉｓｔａｌｏｎ（商標）ＥＰＤＭゴム；ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌから商業的に入手可能な、Ｓｔａｒｆｌｅｘ（商標）メタローセン直鎖低密度ポリエチレン；Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、Ｅｌｖａｌｏｙ（商標）ＨＰ４０５１、ＨＰ４４１、ＨＰ６６１、およびＨＰ６６２エチレン−ブチルアクリレート−一酸化炭素ポリマー；Ａｒｋｅｍａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商業的に入手可能な、Ｅｖａｔａｎｅ（商標）という、１８から４２％のビニルアセテート含有量を具備するエチレン−ビニルアセテートポリマー；Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、Ｅｌｖａｘ（商標）という、７．５から４０％のビニルアセテート含有量を具備するエチレン−ビニルアセテートポリマー；Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、Ｖａｍａｃ（商標）Ｇという、エチレン、メタクリレート、および加硫点モノマー（ｃｕｒｅ  ｓｉｔｅ  ｍｏｎｏｍａｅｒ）のターポリマー；Ｅｘｘ��ｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、Ｖｉｓｔａｌｏｎ（商標）ＥＰＤＭゴム；Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  Ｉｎｃから商業的に入手可能な、Ｋｒａｔｏｎ（商標）スチレンブロックコポリマー、とくにＫｒａｔｏｎ（商標）ＦＧ１９０１ＧＴ、ＦＧ１９２４ＧＴ、およびＲＰ６６７０ＧＴ；Ｋｕｒａｒａｙ  Ｃｏ．  Ｌｔｄ．から商業的に入手可能な、Ｓｅｐｔｏｎ（商標）スチレンブロックコポリマー；Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、Ｈｙｔｅｌ（商標）ポリエステルエラストマー、とくにＨｙｔｅｌ（商標）３０７８、４０６９、および５５５６；Ｃｅｌａｎｅｓｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商業的に入手可能な、Ｒｉｔｅｆｌｅｘ（商標）ポリエステルエラストマー；Ａｒｋｅｍａ  Ｉｎｃから商業的に入手可能な、Ｐｅｂａｘ（商標）熱可塑性ポリエーテルブロックアミド、とくにＰｅｂａｘ（商標）２５３３、３５３３、４０３３、および５５３３；Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、Ａｆｆｉｎｉｔｙ（商標）およびＡｆｆｉｎｉｔｙ（商標）ＧＡエラストマー、Ｖｅｒｓｉｆｙ（商標）エチレン−プロピレンコポリマーエラストマー、およびＩｎｆｕｓｅ（商標）オレフィンブロックコポリマー；ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、Ｅｘｘｅｌｏｒ（商標）ポリマー樹脂、とくにＥｘｘｅｌｏｒ（商標）ＰＥ１０４０、ＰＯ１０１５、ＰＯ１０２０、ＶＡ１２０２、ＶＡ１８０１、ＶＡ１８０３、およびＶＡ１８４０；および、Ｃｈｅｍｔｕｒａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商業的に入手可能な、Ｒｏｙａｌｔｕｆ（商標）ＥＰＤＭ、とくにＲｏｙａｌｔｕｆ（商標）４９８という、非晶質ＥＰＤＭをベースにした無水マレイン酸修正ポリオレフィン、およびＲｏｙａｌｔｕｆ（商標）４８５という、半結晶ＥＰＤＭをベースにした無水マレイン酸修正ポリオレフィンを含む。
【０１４７】
とくに適切な商業的に入手可能なエラストマーポリマーは、これに限定されないが、以下の表１Ｂに示されるものを含む。
【表２】
2019093116.tif 000004
2019093116.tif 000005
【０１４８】
酸ポリマーおよび非酸ポリマーは、混合されてカチオン源と反応させられ、存在するすべての酸基の少なくとも８０％が中和させられるようになす。この考案は、酸ポリマー、非酸ポリマー、およびカチオン源の混合の具体的な順番に限定されないことに留意されたい。具体的な実施例において、脂肪酸またはその金属塩は、当該脂肪酸またはその金属塩が、ＨＮＰ組成物の総重量の基準にして、当該ＨＮＰ中に１０ｗｔ％から６０ｗｔ％、または、下限が１０または２０または３０または４０ｗｔ％で上限が４０または５０または６０ｗｔ％の範囲内の量だけ存在するような量だけ使用される。適切なカチオン源および脂肪酸およびその金属塩はさらに上に開示される。
【０１４９】
この実施例の他の具体的な側面において、酸ポリマーは、酸含有量が１９ｗｔ％以上のエチレン−アクリル酸ポリマーであり、当該非酸ポリマーが、オプションとして無水マレイン酸で修正された、メタローセン触媒エチレン−ブテンコポリマーであり、カチオン源がマグネシウムであり、脂肪酸またはその金属塩が組成物の総重量を基準にして、２０〜５０ｗｔ％だけ組成物中に存在するマグネシウムオレエートである。
【０１５０】
層を形成するために使用されて良い他の適切な熱可塑性ポリマーは、これに限定されないが、以下のポリマーを含み、これは、これらのホモポリマー、コポリマー、および誘導体を含む。すなわち、（ａ）ポリエステル、とくに適合化基、例えば、スルホン酸塩または燐酸塩により改質したポリエステル。これは改質ポリ（エチレンテレフタレート）、改質ポリ（ブチレンテレフタレート）、改質ポリ（プロピレンテレフタレート）、改質ポリ（トリメチレンテレフタレート）、改質ポリ（エチレンナフテネート）、および、米国特許第６，３５３，０５０号、同第６，２７４，２９８号、および同第６，００１，９３０号に開示されたもの、およびこれらの２以上のブレンドを含む。これらの文献の内容は参照してここに組み入れる。
（ｂ）ポリアミド、ポリアミド−エーテル、およびポリアミド−エステル、および米国特許第６，１８７，８６４号、同第６，００１，９３０号、および同第５，９８１，６５４号に開示されたもの、およびこれらの２以上のブレンド。これらの文献の内容は参照してここに組み入れる。
（ｃ）ポリウレタン、ポリ尿素、ポリウレタン−ポリ尿素ハイブリッド、およびこれらの２以上のブレンド。
（ｄ）フルオロポリマー、例えば米国特許第５，６９１，０６６号、同第６，７４７，１１０号、および同第７，００９，００２号に開示されたもの、およびこれらの２以上のブレンド。これら文献の内容は参照してここに組み入れる。
（ｅ）ポリスチレン、例えば、ポリ（スチレン−コ−無水マレイン酸）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン、ポリ（スチレンスルホネート）、ポリエチレンスチレン、およびこれらのブレンド。
（ｆ）ポリビニルクロライド、グラフト化ポリビニルクロライド、およびこれらの２以上のブレンド。
（ｇ）ポリカーボネート、ポリカーボネート／アクリロニトリル−ブタジエンスチレンのブレンド、ポリカーボネート／ポリウレタンのブレンド、およびポリカーボネート／ポリエステルのブレンド、およびこれらの２以上のブレンド。
（ｈ）ポリエーテル、例えば、ポリアリーレンエーテル、ポリフェニレンオキシド、アルケン芳香族炭化水素のビニル芳香族炭化水素およびポリ（アミド酸エステル）とのブロックコポリマー、およびこれらの２以上のブレンド。
（ｉ）ポリイミド、ポリエーテルケトン、ポリアミドイミド、およびこれらの２以上のブレンド。
（ｊ）ポリカーボネート／ポリエステルコポリマーおよびブレンド。
【０１５１】
これらの熱可塑性ポリマーは、それ自体で層を形成するのに使用されて良く、または、上述のポリマーおよびエチレン酸コポリマーアイオノマーを含む熱可塑性ポリマーのブレンドが使用されて良い。アイオノマー組成物は２種以上のアイオノマーのブレンドを含有してもよいことも認識されている。例えば、組成物は、２つの異なる高度に中和されたエチレン／メタクリル酸コポリマーの５０／５０ｗｔ％のブレンドを含んで良い。別の形態では、組成物は、１種以上のイオノマーと無水マレイン酸グラフト非アイオノマーポリマーとのブレンドを含有して良い非アイオノマーポリマーは、メタロセン触媒ポリマーであって良い。別の形態では、組成物は、高度に中和されたエチレン／メタクリル酸コポリマーと無水マレイン酸グラフトメタロセン触媒ポリエチレンとのブレンドを含有する。さらに別の形態では、組成物は、場合により無水マレイン酸グラフト非アイオノマーポリマーとブレンドされた、高度に中和されたアイオノマー；ポリエステルエラストマー；ポリアミドエラストマー；およびそれらの２つ以上の組み合わせからなるグループから選択された材料を含有する。
【０１５２】
熱可塑性材料は、ポリマー鎖を架橋して網目構造を形成することによって熱硬化性材料に「変換」することができ、そのような架橋熱可塑性材料を用いて、コアおよび中間層を形成することができることも認識されている。この発明に従う。例えば、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、および高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）のような熱可塑性ポリオレフィンは、ポリマー鎖間に結合を形成するように架橋されていてもよい。架橋された熱可塑性材料は、典型的には、特に結晶融点を超える温度で、非架橋熱可塑性樹脂よりも改善された物理的特性および強度を有する。好ましくは、上記のように、部分的または完全に中和されたイオノマーは、それを熱硬化性組成物にするために共有結合架橋される（すなわち、少なくともあるレベルで共有結合して不可逆的な架橋を含む）。熱可塑性ポリウレタンおよびポリウレアはまた、この発明に従って熱硬化性材料に転化することができる。
【０１５３】
熱可塑性材料の熱可塑性ポリマー構造の改変は、熱可塑性材料を高エネルギー放射線に暴露すること、または過酸化物を使用する化学プロセスによって暴露することを含む多くの方法によって誘導することができる。放射源には、ガンマ線、電子、中性子、陽子、Ｘ線、ヘリウム核などが含まれるが、これらに限定されない。通常は放射性コバルト原子を使用するガンマ線であり、必要に応じてかなりの深度の処理が可能です。より深い浸透深さを必要とするコア層については、電子ビーム加速器またはＵＶおよびＩＲ光源を使用することができる。有用なＵＶおよびＩＲ照射方法は、米国特許第６，８５５，０７０号および第７，１９８，５７６号に開示されている。熱可塑性コア層は、０．０５Ｍｒｄより大きい、好ましくは１Ｍｒｄから２０Ｍｒｄの範囲、より好ましくは２Ｍｒｄから１５Ｍｒｄの範囲、最も好ましくは４Ｍｒｄから１０Ｍｒｄの範囲の線量で照射することができる。１つの好ましい実施例では、コアを５Ｍｒｄ〜８Ｍｒｄの線量で照射し、別の好ましい実施例では、コアを０．０５Ｍｒｄ〜３Ｍｒｄ、より好ましくは０．０５Ｍｒｄ〜１．５Ｍｒｄの線量で照射する。
【０１５４】
熱可塑性材料の熱可塑性ポリマー構造の改変は、熱可塑性材料を高エネルギー放射線に暴露すること、または過酸化物を使用する化学プロセスによって暴露することを含む多くの方法によって誘導することができる。放射源には、ガンマ線、電子、中性子、陽子、Ｘ線、ヘリウム核などが含まれるが、これらに限定されない。通常は放射性コバルト原子を使用するガンマ線であり、必要に応じてかなりの深度の処理が可能です。より深い浸透深さを必要とするコア層については、電子ビーム加速器またはＵＶおよびＩＲ光源を使用することができる。有用なＵＶおよびＩＲ照射方法は、米国特許第６，８５５，０７０号および第７，１９８，５７６号に開示されている。熱可塑性コア層は、０．０５Ｍｒｄより大きい、好ましくは１Ｍｒｄから２０Ｍｒｄの範囲、より好ましくは２Ｍｒｄから１５Ｍｒｄの範囲、最も好ましくは４Ｍｒｄから１０Ｍｒｄの範囲の線量で照射することができる。１つの好ましい実施例では、コアを５Ｍｒｄ〜８Ｍｒｄの線量で照射し、別の好ましい実施例では、コアを０．０５Ｍｒｄ〜３Ｍｒｄ、より好ましくは０．０５Ｍｒｄ〜１．５Ｍｒｄの線量で照射する。
【０１５５】
例えば、熱可塑性層は、当該層を含む組立体をチャネルに沿ってゆっくりと移動さ焦ることにより、熱硬化性層に変換して良い。照射ソース、例えばガンマー線からの照射は、層の表面に接触させることができる。ソースは、それらが溝に沿って転がるときに、当該層を含む組立体に対して全体として均一の被爆量を付与するように位置づけられる。当該層を含む組立体が照射ソースを通り抜けるときの当該層を含む組立体の速度は、当該層を含む組立体が確実に十分な被爆量を受け取って所望の硬度勾配を形成するように容易に制御される。当該層を含む組立体は１Ｍｒｄ以上の被爆量で、より好ましくは２Ｍｒｄから１５Ｍｒｄの被爆量で照射される。被爆量の強さは典型的には１ＭｅＶから２０ＭｅＶの範囲である。反応基を具備する熱可塑性樹脂（例えば、アイオノマー、熱可塑性ウレタン、その他）に対しては、熱可塑性層をイソシアネートまたはアミンの化学溶液中で処理して架橋に作用し、より硬い表面を実現して、もって、硬度勾配を実現する。モールディングまたはフォーミングに先立って、熱可塑性ポリマー中にペルオキシドまたは他の遊離基を導入しても、モールドされた層を熱硬化させて所望の硬度勾配を形成できる。適切な時間／温度を選択することにより、アニーリングプロセスで勾配を形成できる。適切なアニーリングおよび／またはペルオキシド（フィリーラジカル）方法はそれぞれ米国特許第５，２７４，５２９号および同第５，３５６，９４１号に開示されているようなものであり、その内容は参照してここに組み入れる。さらに、米国特許第７，２７９，５２９号に開示されるように、シランまたはアミノ−シランを採用しても良く、その内容も参照してここに組み入れる。当該層を含む組立体は、溶液、例えば、１または複数のイソシアネートを含有する溶液の中で化学的に処理されて所望の「正の硬度勾配」を形成して良い。当該層を含む組立体は、典型的には、イソシアネートを含有する溶液に露呈され、これは、当該層を含む組立体を槽の中に所定の時間だけ特定の温度で浸漬することにより行う。露呈時間は、１分より長く、好ましくは１分から１２０分、より好ましくは５分から９０分、最も好ましくは１０分から６０分でなければならない。１つの好ましい実施例において、当該層を含む組立体は処理溶液中に１５分から４５分、より好ましくは２０分から４０分、最も好ましくは２５分から３０分の間、浸漬される。
【０１５６】
層を含む組立体は、１または複数のイソシアネートを含有する溶液のような溶液中で化学的に処理されて所望の「正の硬度勾配」を形成して良い。層を含む組立体は、典型的には、イソシアネートを含有する溶液に露呈され、これは、層を含む組立体を槽の中に所定の時間だけ特定の温度で浸漬することにより行う。露呈時間は、１分より長く、好ましくは１分から１２０分、より好ましくは５分から９０分、最も好ましくは１０分から６０分でなければならない。１つの好ましい実施例において、層を含む組立体は処理溶液中に１５分から４５分、より好ましくは２０分から４０分、最も好ましくは２５分から３０分の間、浸漬される。照射および化学方法の双方は、ＴＰポリマー中で、分子結合、または架橋を助長する。照射方法は、仕上げ処理した製品に対してその場で架橋およびグラフト化を可能とし、照射による架橋は化学処理による場合より低い温度で起こる。化学方法は、具体的なポリマー、修正剤の有無、プロセスの変数、例えば、照射のレベルに左右される。熱可塑性材料において顕著な特性の有益性を取得でき、この有益性は、これに限定されないが、改善された熱力学特性、低い透過性、改善された化学耐性、減少したストレスクラック、および物理的な耐久性の全体的な改善を含む。
【０１５７】
付加的な実施例は、可塑剤を使用して層を処理し、もってより柔らかい層の外側部分を形成して「負」の硬度勾配を実現するものである。可塑剤は、反応性（例えば、高級アルキルアクリレート）または非反応性（すなわち、フタレート、ジオクチルフタレート、またはステアリン酸アミド等）であって良い。他の適切な可塑剤は、これに限定されないが、イキサ酸、脂肪酸アミン、脂肪酸エステル、フタレート、アジペート、おおびセバケートを含む。オキサ酸が好ましい可塑剤であり、より好ましくは、少なくとも１つまたは２つの酸官能基を具備し、種々の異なる鎖長をともなうオキサ酸である。好ましいオキサ酸は、３，６−ジオキサヘプタン酸、３，６，９−トリオキサデコン酸、オキシ二酢酸、３，６，９−トリオキサウンデカン酸、ポリグリコールジエイシド、および３，６−ジオキサオクタン二酸を含む、これは例えばデラウェア州のＷｉｌｍｉｎｇｔｏｎのＡｒｃｈｉｍｉｃａ社から商業的に入手可能なものである。任意の化学劣化手段も「負」の硬度勾配をもたらす。化学改質剤、例えば、エステル化または鹸化剤も熱可塑性層の表面の改質に適切であり、所望の「正」の硬度勾配をもたらすことができる。
【０１５８】
［コア構造］
コア部分組立体（内側コアおよび外側コア層）の硬度は重要な特性である。全般的には、比較的大きな硬度値を有するコアはより大きな圧縮を有し、良好な耐久性および弾力性を有する傾向がある。ただし、いくつかの高圧縮ボールは堅固であり、ショット制御やプレースメントに難がある。したがって、コア部分組立体中の硬度の最適なバランスを獲得する必要があり、これは、形成された中間層の硬度および他の特性と調整させて良い。
【０１５９】
１つの好ましい実施例において、内側コア（センタ）は「正」の硬度勾配（すなわち、内側コアの外側表面は幾何中心より硬い）を伴い；外側コア層は「正」の硬度勾配（すなわち、外側コア層の外側表面は外側コア層の内側表面より硬い）を伴う。内側コア、および外側コア層の双方が「正」の硬度勾配を伴う場合、外側コア層の外側表面は好ましくは内側コアの幾何中心の硬度より大きい。１つの好ましいバージョンにおいて、内側コアの正の硬度勾配は約２から約４０ショアＣ単位の範囲であり、より好ましくは約１０から約２５ショアＣ単位の範囲であり、他方、外側コアの正の硬度勾配は約２から約２０ショアＣの範囲であり、より好ましくは約３から約１０ショアＣの範囲である。
【０１６０】
代替的なバージョンでは、内側コアが正の硬度勾配を伴い、外側コア層が「ゼロ」の硬度勾配（すなわち、外側コア層の外側表面の硬度値と外側コア層の内側表面の硬度値とが実質的に同一である）、または「負」の硬度勾配（すなわち外側コア層の外側表面が外側コア層の内側表面より柔らかい）を伴う。例えば、１例において、内側コアは正の硬度勾配を有し、外側コア層が約２から約２５ショアＣの範囲の負の硬度勾配を有する。代替的には、内側コアはゼロまたは負の硬度勾配を有して良く；外側コア層は正の硬度勾配を有して良い。さらに、他の好ましい実施例において、内側コアおよび外側コア層の双方がゼロまたは負の硬度勾配を有する。
【０１６１】
全般的には、硬度勾配は、米国特許第７，５３７，５２９号、および同第７，４１０，４２９号（ともにＢｕｌｐｅｔｔ、その他）に、さらに説明され、その内容は参照してここに組み入れる。内側コアおよび外側コア層、ならびにゴルフボールの他の層の硬度を測定し、また種々の層の硬度勾配を決定する方法は以下に詳細に説明される。コア層は、内側コアの外側表面（または外側コア層の外側表面）、および、内側コアの中心（または外側コア層の内側表面）へと内側に径方向に向かうところでなされた硬度測定値により定義される、正、負、またはゼロの硬度勾配を伴う。これらの測定は典型的には以下のテスト方法で説明されるように２−ｍｍの増分でなされる。一般的には測定対象の部品の最も内側の部分（例えば、内側コアの中心、または外側コア層の内側表面）の硬度値を、測定対象部品の外側表面（例えば、内側コアの外側表面または外側コア層の外側表面）の硬度値から差し引いて決定される。
【０１６２】
正の硬度勾配
例えば、内側コアの外側表面の硬度値が内側コアの幾何中心の硬度値より大きい（すなわち内側コアはその中心より大きな表面硬度を伴う）場合には、硬度勾配は「正」とみなされる（大きな数から小さな数を引くと正の数と等しくなる）。例えば、内側コアの外側表面が６７ショアＣの硬度を伴い、内側コアの中心が６０ショアＣの硬度を伴うと、内側コアは７の正の硬度勾配を有する。同様に、外側コア層の外側表面が外側コア層の内側表面より大きな硬度値を有する場合には、所与の外側コア層は正の硬度勾配を有すると考えられる。
【０１６３】
負の硬度勾配
他方、内側コアの外側表面の硬度値が内側コアの幾何中心の硬度値より小さい（すなわち内側コアはその中心より柔らかい表面を伴う）場合には、硬度勾配は「負」とみなされる。例えば、内側コアの外側表面が６８ショアＣの硬度を伴い、内側コアの中心が７０ショアＣの硬度を伴うと、内側コアは２の負の硬度勾配を有する。同様に、外側コア層の外側表面が外側コア層の内側表面より小さい硬度値を有する場合には、所与の外側コア層は負の硬度勾配を有すると考えられる。
【０１６４】
ゼロの硬度勾配
他の例において、内側コアの外側表面の硬度が内側コアの幾何中心の硬度値と実質的に同一である（すなわち内側コアの表面硬度がその中心とほぼ同じである）場合には、硬度勾配は「ゼロ」とみなされる。例えば、内側コアの外側表面および内側コアの中心が各々６５ショアＣの硬度を伴うと、内側コアはゼロの硬度勾配を有する。同様に、外側コア層の外側表面がコア層の内側表面とほぼ同じ硬度値を有する場合には、外側コア層はゼロの硬度勾配を有すると考えられる。
【０１６５】
より具体的には、ここで用いられる用語「正の硬度勾配」は正の３ショアＣ以上の硬度勾配を意味し、好ましくは７ショアＣ以上、より好ましくは１０ショアＣ以上、さらに好ましくは２０ショアＣ以上を意味する。ここで用いられる用語「ゼロの硬度勾配」は３ショアＣ未満の硬度勾配を意味し、好ましくは１ショアＣ未満を意味し、ゼロの値、または負の１から負の１０ショアＣの値をとって良い。ここで用いられる用語「負の硬度勾配」は、ゼロ未満の硬度勾配、例えば、負の３、負の５、負の７、負の１０、負の１５、負の２０、または負の２５を意味する。用語「ゼロの硬度勾配」および「負の硬度勾配」はここでは負の１から負の１０の硬度勾配を指すために交換可能に用いられる。
【０１６６】
内側コアの幾何中心の硬度（Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｃｅｎｔｅｒ）は、好ましくは、約５ショアＤ以上である。たとえば、Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｃｅｎｔｅｒは、約５から約８８ショアＤの範囲であって良く、より好ましくは、下限が約５、または１０、または１８、または２０、または２６、または３０、または３４、または３６、または３８、または４２、または４８、または５０、または５２ショアＤで、上限が約５４、または５６、または５８、または６０、または６２、または６４、または６８、または７０、または７４、または７６、または８０、または８２、または８４、または８８ショアＤの範囲である。他の例において、内側コアの中心硬度（Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｃｅｎｔｅｒ）は、ショアＣ単位で測定すると、好ましくは、約１０ショアＣ以上であり、例えば、Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｃｅｎｔｅｒは、下限が、約１０、または１６、または２０、または２３、または２４、または２８、または３１、または３４、または３７、または４０、または４４、または５２、または５８ショアＣであり、上限が、約４６、または４８、または５０、または５１、または５３、または５５、または５８、または６１、または６２、または６５、または６８、または７１、または７４、または７６、または、７８、または７９、または８０、または８４、または９０ショアＣであって良い。内側コアの外側表面硬度（Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｓｕｒｆａｃｅ）に関しては、その硬度は、好ましくは、約１２ショアＤ以上、または１５ショアＤ以上であり、例えば、Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｓｕｒｆａｃｅは、下限が約１２、または１５、または１８、または２０、または２２、または２３、または２６、または３０、または３４、または３６、または３８、または４２、または４８、または５０、または５２ショアＤで、上限が約５４、または５６、または５８、または６０、または６２、または７０、または７２、または７５、または７８、または８０、または８２、または８４、または８６、または９０ショアＤの範囲内に入って良い。１つのバージョンにおいて、内側コアの外側表面硬度（Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｓｕｒｆａｃｅ）は、ショアＣ単位で測定すると、下限が、約１３、または１５、または１８、または２０、または２２、または２４、または２７、または２８、または３０、または３２、または３４、または３８、または４４、または４７、または４８、または５８、または６０、または７０、または７４ショアＣであり、上限が、約５０、または５４、または５６、または６１、または６５、または６６、または６８、または７０、または７３、または７６、または７８、または８０、または８４、または８６、または８８、または９０、または９２ショアＣである。他のバージョンにおいて、幾何中心の硬度（Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｃｅｎｔｅｒ）は、約１０ショアＣから約５０ショアＣの範囲内であり、外側表面硬度（Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｓｕｒｆａｃｅ）は、約５ショアＣから約５０ショアＣの範囲内、または約５ショアＣから約４８ショアＣの範囲内である。
【０１６７】
他方、外側コア層の外側表面の硬度（Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＯＣ）は、好ましくは、約４０ショアＤ以上であり、より好ましくは、下限が約４０、または４２、または４４、または４６、または４８、または５０、または５２で、上限が約５４、または５６、または５８、または６０、または６２、または６４、または７０、または７４、または７８、または８０、または８２、または８５、または８７、または８８、または９０ショアＤの範囲である。外側コア層の外側表面の硬度（Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＯＣ）は、ショアＣ単位で測定すると、好ましくは、下限が、約４０、または４２、または４３、または４５、または４８、または５０、または５４、または５８、または６０、または６３、または６５、または６７、または７０、または７２、または７３、または７６ショアＣであり、上限が、約７８、または８０、または８４、または８５、または８７、または８８、または８９、または９０、または９２、または９５ショアＣである。また、外側コア層の内側表面硬度（Ｈｉｎｎｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＯＣ）は、好ましくは、約４０ショアＤ以上であり、より好ましくは、下限が約４０、または４２、または４４、または４６、または４８、または５０、または５２で、上限が約５４、または５６、または５８、または６０、または６２、または６４、または７０、または７４、または７８、または８０、または８２、または８５、または８７、または８８、または９０ショアＤの範囲である。外側コア層の内側表面硬度（Ｈｉｎｎｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＯＣ）は、ショアＣ単位で測定すると、好ましくは、下限が、約４０、または４２、または４４、または４５、または４７、または５０、または５２、または５４、または５５、または５８、または６０、または６３、または６５、または６７、または７０、または７３、または７６ショアＣであり、上限が、約７８、または８０、または８５、または８７、または８８、または８９、または９０、または９２、または９５ショアＣである。
【０１６８】
１つの好ましい実施例において、外側コア層の外側表面の硬度（Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＯＣ）は、内側コアの外側表面硬度（Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｓｕｒｆａｃｅ）または中間点硬度（Ｈｍｉｄｐｏｉｎｔ  ｏｆ  ＯＣ）より少なくとも３ショアＣ単位だけ小さく、またはより好ましくは少なくとも５ショアＣだけ小さい。
【０１６９】
第２の好ましい実施例において、外側コア層の外側表面の硬度（Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＯＣ）は、内側コアの外側表面硬度（Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｓｕｒｆａｃｅ）または中間点硬度（Ｈｍｉｄｐｏｉｎｔ  ｏｆ  ＯＣ）より少なくとも３ショアＣ単位だけ大きく、またはより好ましくは少なくとも５ショアＣだけ大きい。
【０１７０】
コア構造は、また、コア組立体全体に渡る硬度勾配も有する。１つの実施例において、Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｃｅｎｔｅｒは、約１０ショアＣから約６０ショアＣの範囲内であり、好ましくは約２０ショアＣから約５０ショアＣの範囲内であり、Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＯＣは、約４０ショアＣから約９０ショアＣの範囲内であり、好ましくは、約４３ショアＣから約８７ショアＣの範囲内であり、コア組立体を通じて正の硬度勾配を実現する。他の実施例において、Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｃｅｎｔｅｒは、約１０ショアＣから約６０ショアＣの範囲内であり、好ましくは、約１３ショアＣから約５５ショアＣの範囲内であり、Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＯＣは、約６５ショアＣから約９６ショアＣの範囲内であり、好ましくは、約６８ショアＣから約９４ショアＣの範囲内、または約７５ショアＣから約９３ショアＣの範囲内であり、コア組立体を通じて正の硬度勾配を実現する。コア組立体に渡る硬度勾配はいくつかの要因に基づいて変化し、これら要因は、これに限定されないが、内側コア、中間コア、および外側コアの寸法を含む。
【０１７１】
上述したように、内側コアは、好ましくは発泡性の熱可塑性または熱硬化性組成物から形成され、より好ましくは発泡ポリウレタンから形成される。そして、外側コア層は、好ましくは発泡性または非発泡性熱硬化性組成物または発泡性または非発泡性熱可塑性組成物から形成される。
【０１７２】
内側コアの径は好ましくは約０．１００から約１．１００インチの範囲内であり、また、その径は１．３０インチ以上、または１．４０インチ以上、または１．５０インチ以上、または１．６０インチ以上、または１．７０インチ以上、または１．８０インチ以上、または１．９０インチ以上、または２．００インチ以上、または２．１０インチ以上、または２．２０インチ以上である。例えば、内側コアの径は約０．１００から約０．５００インチの範囲内であって良い。他の例では、内側コアの径は約０．３００から約８．００インチの範囲内で良い。より具体的には、内側コアの径の寸法は、好ましくは、下限が約０．１０、または０．１２、または０．１５、または０．２５、または０．３０、または０．３５、または０．４５、または０．５５インチであり、上限が約０．６０、または０．６５、または０．７０、または０．８０、または０．９０、または１．００、または１．１０インチであり、または、内側コアの径の寸法は、１．３０インチ以上、または１．４０インチ以上、または１．５０インチ以上、または１．６０インチ以上、または１．７０インチ以上、または１．８０インチ以上、または１．９０インチ以上、または２．００インチ以上、または２．１０インチ以上、または２．２０インチ以上である。オプションの外側コア層に関しては、これは、好ましくは、約０．１００から約０．７５０インチの範囲の厚さを有する。例えば、下限の厚さは、約０．０５０、または０．１００、または０．１５０、または０．２００、または０．２５０、または０．３００、または０．３４０、または０．４００であって良く、上限は約０．５００、または０．５５０、または０．６００、または０．６５０、または０．７００、または０．７５０インチであって良い。
【０１７３】
層の厚さおよび体積を種々のレベルとする二層コア構造はこの発明に従って製造されて良い。例えば、１つのバージョンでは、コア構造の総合的な径が０．２０インチで、コア構造の総合的な体積が０．２３ｃｃである。より具体的には、この例では、内側コアの径が０．１０インチで内側コアの体積が０．１０ｃｃであり；他方、外側コアの厚さは０．１００インチで外側コアの体積が０．１３ｃｃである。他のバージョンでは、総合的なコアの径は約１．５５インチであり、その総合的な体積は３１．９６ｃｃである。このバージョンでは、外側コア層の厚さは約０．４００インチでその体積は２８．３４ｃｃである。他方、内側コアの径は約０．７５インチでありその体積は約３．６２ｃｍである。１実施例において、外側コア層の体積は内側コアの体積より大きい。他の実施例において、外側コア層の体積は内側コアの体積と等価である。さらに他の実施例において、外側コア層の体積は内側コアの体積より小さい。
【０１７４】
種々の厚さおよび体積を有する複数の層を含むコア構造の他の例は以下に表１Ｃにおいて説明される。
【表３】
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【０１７５】
１つの好ましい実施例において、内側コアは、約０．２５〜約１．２５ｇ／ｃｃの範囲の比重を有する。また、上述したように、内側コアの比重は内側コア構造の異なる点で変化してもよい。すなわち、内側コアに比重勾配が存在する可能性がある。例えば、好ましい一形態では、内側コアの幾何学的中心は、約０．２５〜約０．７５ｇ／ｃｃの範囲の密度を有し、  内側コアの外皮は、約０．７５〜約１．５０ｇ／ｃｃの範囲の密度を有する。
【０１７６】
一方、外側コア層は、比較的高い比重を有することが好ましい。したがって、内側コア層（ＳＧｉｎｎｅｒ）の比重は、外側コア層（ＳＧｏｕｔｅｒ）の比重より小さいことが好ましい。「外側コア層の比重」（「ＳＧｏｕｔｅｒ」）という用語は、一般に、外側コア層の任意の点で測定される外側コア層の比重を意味する。外側コア層内の異なる点における比重値は変化し得る。すなわち、内側コアと同様に外側コア層に比重勾配が存在することがある。例えば、外側コア層は、下限が約０．５０または０．６０または０．７０または０．７５または０．８５または０．９０または０．９５または１．００または１．１０または１．２５または１．３０または１．３６または１．４０または１．４２または１．４８または１．５０または１．６０または１．６６または１．７５または２．００で、上限が２．５０または２．６０または２．８０または２．９０または３．００または３．１０または３．２５または３．５０または３．６０または３．８０または４．００、４．２５または５．００または５．１０または５．２０または５．３０または５．４０または６．００または６．２０または６．２５または６．３０または６．４０または６．５０または７．００または７．１０または７．２５または７．５０または７．６０または７．６５または７．８０または８．００または８．２０または８．５０または９．００または９．７５または１０．００ｇ／ｃｃの範囲内の比重を有して良い。
【０１７７】
一般的には、物体の各部分の比重は、物体の慣性モーメント（MOI）に影響を及ぼす。与えられた軸に関するボール（または他の物体）の慣性モーメントは、一般に、その軸についてのボールの角運動をどの程度変化させるのが難しいかを指す。ボールの質量が中心に向かって集中している場合（中心部（例えば、内側コア）が外側部分（例えば、外側コア層）よりも高い比重を有する）、回転速度を変更するために必要な力はより少なく、このようなボールでは、質量の大部分がボールの回転軸の近くに配置され、スピンを生成するために必要な力はより少ない。ボールは、一般的には、当該ボールがクラブフェースと衝突してそこから離れるときに大きなスピンレートを有する。逆に、ボールの質量が外側表面に向かって集約されていて、外側部分（例えば、外側コア層）が中心部（例えば、内側コア）よりも高い比重を有するならば、より多くの力がボールの回転速度を変更する必要があり、ボールの慣性モーメントが比較的大きい。すなわちそのようなボールでは、多くの質量が回転軸から離れた場所に位置付けられ、スピンを発生させるためにはより大きな力が必要である。そのようなボールは、当該ボールがクラブフェースと衝突してそこから離れるときに全体的に小さなスピンレートを有する。
【０１７８】
より具体的には、米国特許第６，４９４，７９５号（Ｓｕｌｌｉｖａｎ）および米国特許第７，６５１，４１５号（Ｌａｄｄ等）に記載されているように、任意の直径の球に対する慣性モーメントの式は、ＣＲＣ  Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｍａｔｈｅｍａｔｉｃａｌ  Ｔａｂｌｅｓ、２４版、１９７６年の２０に記載されている（以下ＣＲＣ参考文献という）。この明細書で使用される「比重」という用語は、通常の慣習的な意味、すなわち４℃での水の密度に対する物質の密度の比を意味し、この温度での水の密度は１ｇ／ｃｍ３である。
【０１７９】
内側コア層および外側コア層の少なくとも１つがまた発泡される実施例が想定される。１実施例において、内側コアは発泡体組成物でできており、良好な弾力性を有する比較的低いスピンボールを提供するのに役立つ。この発明の内側発泡体コアは、好ましくは約０．３００以上、より好ましくは約０．４００以上、さらにより好ましくは約０．４５０以上の反発係数（ＣＯＲ）を有する。この発明により得られる、二重層コア構造および少なくとも一層のカバーを含むボールは、好ましくは約０．７００以上、より好ましくは約０．７３０以上、さらにより好ましくは約０．７５０〜０．８１０またはそれ以上のＣＯＲを有する。内側発泡体コアは、好ましくは、約５０〜約１９０、より好ましくは約６０〜約１７０の範囲の、以下の試験方法に記載されるようなソフトセンタ偏向指数（Ｓｏｆｔ  Ｃｅｎｔｅｒ  Ｄｅｆｌｅｃｔｉｏｎ  Ｉｎｄｅｘ、「ＳＣＤＩ」）圧縮を有する。
【０１８０】
ＵＳＧＡは、ゴルフボールの最大重量４５．９３ｇ（１．６２オンス）を確立している。ＵＳＧＡ規則の妥当しないプレーでは、ゴルフボールはより重くて良い。１つの好ましい実施例において、多層コアの重量は約２８〜約３８グラムの範囲である。また、ＵＳＧＡは、競技で使用されるゴルフボールが少なくとも１．６８インチの直径を有することを要求しているけれども、この発明に従って製造されたゴルフボールは、任意のサイズであって良い。米国ゴルフ協会（ＵＳＧＡ）規則の妥当しないプレーでは、ゴルフボールはより小さいサイズにすることができる。通常、ゴルフボールは、ＵＳＧＡの要求に従って製造され、約１．６８〜約１．８０インチの範囲の直径を有する。この発明は、１．７０インチ以上、または１．７０インチより大きい、または１．８０インチ以上、または１．９０インチ以上、または２．００インチ以上、または２．１０インチ以上、または２．２０インチ以上の全体的な直径を有する大径のゴルフボールを提供する。以下にさらに説明するように、ゴルフボールは、カバーを含み、このカバーは多層であって良く、さらに複数の中間（ケーシング）層を含んで良く、これらの層の厚さレベルも考慮する必要がある。したがって、一般に、二重層コア構造は、通常、下限が約１．００または１．２０または１．３０または１．４０インチで、上限が約１．５８または１．６０または１．６２または１．６６インチの範囲内の全体直径、好ましくは約１．３〜１．６５インチの範囲内の全体直径を有する。１実施例において、コアサブアセンブリの直径は約１．４５〜約１．６２インチの範囲にある。
【０１８１】
［カバー構造］
この発明のゴルフボールコアは１または複数のカバー層で包囲されて良い。１バージョンにおいて、ゴルフボールは内側および外側カバー層を有する多層カバーを含む。内側カバー層は好ましくは１つのアイオノマー、または２以上のアイオノマーのブレンドを有する組成物から形成され、これはボールの堅さを付与するのに役立つ。  １つの具体的な実施例において、内側カバー層は高酸アイオノマーを有する組成物から形成される。とくに適切な高酸アイオノマーはＳｕｒｌｙｎ８１５０（商標、Ｄｕｐｏｎｔ）である。Ｓｕｒｌｙｎ８１５０（商標）は、エチレンおよびメタクリル酸のコポリマーであり、１９重量％の酸成分を伴い、その４５％がナトリウムで中和されているものである。他の実施例において、内側カバー層は、高酸アイオノマーおよびマレイン酸無水物グラフト化非アイオノマー性ポリマーを有する組成物から形成される。とくに適切なマレイン酸無水物グラフト化ポリマーは、Ｆｕｓａｂｏｎｄ  ５２５Ｄ（ＤｕＰｏｎｔ）であり、これは約０．９重量％のマレイン酸無水物をコポリマーにドラフト化させたマレイン酸無水物ドラフト化、メタローセン触媒のエチレン−ブテンコポリマーである。高酸アイオノマーおよびマレイン酸無水物グラフト化ポリマーのとくに好ましいブレンドは、Ｓｕｒｌｙｎ８１５０（商標）およびＦｕｓａｂｏｎｄ５２５Ｄの８４重量％／１６重量％のブレンドである。高酸アイオノマーのマレイン酸無水物グラフト化ポリマーとのブレンドはさらには例えば米国特許第６，９９２，１３５号および同第６，６７７，４０１号に開示されており、その内容は参照してここに組み入れる。
【０１８２】
内側カバー層は、Ｓｕｒｌｙｎ（商標）８９４０／Ｓｕｒｌｙｎ（商標）９６５０／Ｎｕｃｒｅｌ（商標）９６０の５０／４５／５のブレンドを有する組成物から形成され、とくに好ましい実施例では、その材料硬度は８０から８５ショアＣである。さらに他の具体的な実施例では、内側カバー層は、Ｓｕｒｌｙｎ（商標）８９４０／Ｓｕｒｌｙｎ（商標）９６５０／Ｓｕｒｌｙｎ（商標）９９１０の５０／２５／２５のブレンドを有する組成物から形成され、好ましくは、その材料硬度は約９０ショアＣである。内側カバー層は、好ましくは、Ｓｕｒｌｙｎ（商標）８９４０／Ｓｕｒｌｙｎ（商標）９６５０の５０／５０のブレンドを有する組成物から形成され、好ましくは、その材料硬度は約８６ショアＣである。Ｓｕｒｌｙｎ（商標）８９４０およびＳｕｒｌｙｎ（商標）７９４０の５０／５０のブレンドを有する組成物も使用できる。Ｓｕｒｌｙｎ（商標）８９４０は、ＭＡＡ酸基がナトリウムイオンで部分的に中和されている、エチレン／メタクリル酸コポリマーである。Ｓｕｒｌｙｎ（商標）９６５０およびＳｕｒｌｙｎ（商標）９９１０は、ＭＡＡ酸基が亜鉛イオンで部分的に中和されている、２つの異なるグレードのエチレン／メタクリル酸コポリマーである。Ｎｕｃｒｅｌ（商標）９６０は、名目上、１５重量％のメタクリル酸とともに製造されたエチレン／メタクリル酸コポリマー樹脂であり、ＤｕＰｏｎｔ社から入手できる。
【０１８３】
広範囲の種類の材料を用いて外側カバーを形成して良く、これは、例えば、ポリウレタン；ポリ尿素；ポリウレタンおよびポリ尿素のコポリマー、ブレンドおよびハイブリッド；オレフィンをベースにしたコポリマーアイオノマー樹脂（例えば、ＤｕＰｏｎｔ社から商業的に入手可能なＳｕｒｌｙｎ（商標）アイオノマー樹脂、およびＨＰＦ（商標）１０００およびＨＰＦ（商標）２０００、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から商業的に入手可能なＩｏｔｅｋ（商標）アイオノマー；Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ社から商業的に入手可能なＡｍｐｌｉｆｙ（商標）ＩＯエチレンアクリル酸コポリマーのアイオノマー；および、Ａ．  Ｓｃｈｕｌｍａｎ  Ｉｎｃから商業的に入手可能なＣｌａｒｉｘ（商標）アイオノマー樹脂）；例えば低密度ポリエチレン、線形低密度ポリエチレン、および高密度ポリエチレンを含むポリエチレン；ポリプロピレン；ゴム強化オレフィンポリマー；アイオノマー性コポリマーの部分を構成しない、酸コポリマー、例えばポリアクリル（メタクリル）酸；プラストマー；フレクソマー；スチレン／ブタジエン／スチレンブロックコポリマー；スチレン／エチレン−ブチレン／スチレンブロックコポリマー；動的に加硫したエラストマー；エチレンおよびビニルアセテートのコポリマー；エチレンおよびメチルアクリレートのコポリマー；ポリビニルクロライド樹脂；ポリアミド、ポリ（アミド−エステル）エラストマー、および、例えば、Ａｒｋｅｍａ社から商業的に入手可能なＰｅｂａｘ（商標）熱可塑性ポリエーテルブロックアミドを含むアイオノマーとポリアミドのグラフトコポリマー；架橋トランスポリイソプレンおよびそのブレンド；ポリエステルベースの熱可塑性エラストマー、例えば、ＤｕＰｏｎｔ社から商業的に入手可能なＨｙｔｅｌ（商標）；ポリウレタンベースの熱可塑性エラストマー、例えば、ＢＡＳＦ社から商業的に入手可能なＥｌａｓｔｏｌｌａｎ（商標）；合成または天然の加硫ゴム；およびこれらの組み合わせを含む。キャスタブルポリウレタン、ポリ尿素、およびポリウレタン−ポリ尿素のハイブリッドは、弾力性および柔らかなフィーリングを伴うゴルフボールを製造する上で役立つように使用できるので、とくに好ましい。用語「ポリウレタンおよびポリ尿素のハイブリッド」はそれらのコポリマーおよびブレンドを含むような意味を有する。
【０１８４】
ポリウレタン、ポリ尿素、およびポリウレタン／ポリ尿素のブレンド、コポリマー、およびハイブリッドもとくにカバー層を形成するのに適している。カバー層材料として用いられるときには、ポリウレタンおよびポリ尿素は熱可塑性でも熱硬化性でもよい。熱硬化性材料は、慣用的なキャスティング、または反応性射出成型技術によりゴルフボール層へと形成できる。熱可塑性材料は慣用的な圧縮または射術成型技術でゴルフボール層へと形成できる。
【０１８５】
ケーシング（マントル）層およびカバー層を製造するために使用される組成物は広範囲の種類のフィラーおよび添加物を含んでボールの具体的な特性を付与されて良い。例えば、銅、スチール、真鍮、タングステン、チタン、アルミニウム、マグネシウム、モリブデン、コバルト、ニッケル、鉄、鉛、錫、亜鉛、バリウム、ビスマス、青銅、銀、金、およびプラチナならびにこれらの合金および組合せの粒子；粉末；フレーク；および遷移のような、比較的重量のある、および比較的重量のない、金属フィラーを使用してボールの比重を調整して良い。他の添加物およびフィラーは、これに限定されないが、光学的光沢剤、発色剤、蛍光剤、白色化剤、ＵＶ吸収剤、光安定化剤、表面活性剤、プロセス助剤、酸化防止剤、安定化剤、柔軟化剤、香料成分、可塑剤、衝撃改質剤、二酸化チタン、クレイ、雲母、タルク、ガラスフレーク、粉砕ガラス、およびこれらの混合物を含む。
【０１８６】
内側カバー層は、好ましくは、下限が７０または７５または８０または８２ショアＣであり、上限が８５または８６または９０または９２ショアＣの範囲内の材料硬度を有する。中間層の厚さは、好ましくは、０．０１０または０．０１５または０．０２０または０．０３０インチの下限および０．０３５または０．０４５または０．０８０または０．１２０インチの上限を有する範囲である。外側カバー層の材料硬度は、好ましくは、８５ショアＣ以下である。外側カバー層の厚さは、好ましくは、０．０１０または０．０１５または０．０２５インチの下限および０．０３５または０．０４０または０．０５５または０．０８０インチの上限を有する範囲内にある。ゴルフボール中の層の硬度を測定する方法は、以下にさらに詳細に記載される。
【０１８７】
単一のカバー、または、好ましくは内側カバー層が、外側コア層の周りに形成される。内側カバー層が存在する場合、内側カバー層上に外側カバー層が形成される。最も好ましくは、内側カバーはアイオノマー材料から形成され、外側カバー層はポリウレタン材料から形成され、外側カバー層は内側カバー層の硬度よりも低い硬度を有する。好ましくは、内側カバーは、約６０ショアＤより大きい硬度を有し、外側カバー層は、約６０ショアＤ未満の硬度を有する。代替的な実施例では、内側カバー層は、部分的または完全に中和されたアイオノマー、ＤｕＰｏｎｔから市販されているＨｙｔｒｅｌ（登録商標）などの熱可塑性ポリエステルエラストマー、Ａｒｋｅｍａ、Ｉｎｃ．から市販されているＰｅｂａｘ（登録商標）などの熱可塑性ポリエーテルブロックアミド、または、熱可塑性または熱硬化性ポリウレタンまたはポリ尿素から成り、外側カバー層はアイオノマー材料から成る。この代替的な実施例では、内側カバー層は約６０ショアＤ未満の硬度を有し、外側カバー層は約５５ショアＤを超える硬度を有し、内側カバー層硬度は外側カバー層硬度より小さい。
【０１８８】
１実施例において、内側および外側カバー層を有する多層カバーが形成され、内側カバー層の厚さは約０．０１インチから約０．０６インチであり、より好ましくは、約０．０１５から約０．０４０インチであり、最も好ましくは、約０．０２０インチから約０．０３５インチである。このバージョンにおいて、内側カバー層は部分的にまたは十分に中和されたアイオノマーから形成され、そのショアＤ硬度は約５５より大きく、より好ましくは約６０より大きく、最も好ましくは約６５より大きい。この実施例において、外側カバー層の厚さは約０．０１５インチから約０．０５５インチであり、より好ましくは約０．０２インチから約０．０４インチであり、最も好ましくは約０．０２５インチから約０．０３５インチであり、その硬度は約８０ショアＤ以下であり、より好ましくは７０以下であり、最も好ましくは６０以下である。内側カバー層は外側カバー層より硬い。好ましい外側カバー層はキャスト可能な、または反応性射出成型可能なポリウレタン、ポリ尿素またはこれらのコポリマー、ブレンド、またはハイブリッドであり、そのショアＤ硬度は約４０から約５０である。他の多層カバー、二重コアの実施例において、外側カバーおよび内側カバー層の材料および厚さは同一であり、ただし、硬度範囲が逆転している。すなわち、外側カバー層が内側カバー層より硬い。この硬い外側カバー／ソフトな内側カバーの実施例に対しては、先に記述したアイオノマー樹脂を好ましくは外側カバー材料として使用するであろう。
【０１８９】
［ゴルフボールの製造］
先に検討したように、発泡体の中間層は好ましくはキャスティング法により形成される。ゴルフボールの外側層を形成するために圧縮または射出成型が採用されて良い。表面処理を採用して１つの層の外側表面と、次の層のとの間の接着性を改善させて良い。そのような表面処理はコアの外側表面を機械的にまたは化学的に摩耗させる処理を含む。他の例は、コアはコロナ放電、プラズマ処理、シラン浸漬、または当業者に知られている他の処理方法である。
【０１９０】
カバー層は、例えば、圧縮成型、フリップ成型、射出成型、後退可能ピン射出成型、反応性射出成型（ＲＩＭ）、液体射出成型、キャスティンング、スプレイ、粉末コーティング、真空フォーミング、フローコーティング、ディッピング、スピンコーティング、その他のような適切な手法を用いて、コアまたはボール部分組立体（コア構造およびこのコアの回りに配される任意の中間層）の上に形成される。好ましくは各カバー層がボール部分組立体の上に別々に形成される。例えば、エチレン酸コポリマーアイオノマー組成物が射出成型されてハーフシェルが形成される。代替的には、アイオノマー組成物が圧縮金型中へ配置されて充分な圧力、温度、時間の下で成型されて半球シェルが形成される。平滑表面処理された半球シェルがつぎに圧縮金型中で、コア部分組立体の回りに配される。充分な加熱および圧力の下で、シェルが一緒に融合して、部分組立体を囲む内側カバー層を形成する。他の方法では、アイオノマー組成物が、後退可能ピン射出成型を用いて、コア上に直接に射出成型される。ボール部分組立体の上のポリウレタンまたはポリ尿素組成物を有する外側カバー層がキャスティングプロセスを用いて形成される。
【０１９１】
ゴルフボールが金型から外された後、ゴルフボールは、当業界で知られた手法を用いて、フラッシュトリミング、表面処理、マーキング、コーティング、その他のような仕上げステップを施されてよい。例えば、伝統的な白色ゴルフボールでは、白色顔料カバーが、例えば、コロナ、プラズマ、または紫外線（ＵＶ）処理のような適切な方法を用いて表面処理されて良い。この後、商標、シンボル、ロゴ、文字、その他のような印が、パッド印刷、インクジェット印刷、色素昇華、または他の適切なイオン札方法を用いてボールカバー上に印刷されてよい。クリアー表面コーティング（例えば、プライマーまたはトップコート）がカバーに塗布され、これは蛍光白色化剤を含有して良い。得られたゴルフボールは光沢のある耐久性表面仕上げを伴う。
【０１９２】
他の仕上げプロセスにおいて、ゴルフボールは１または複数のペイントコーティングで塗布される。例えば、白色ピライマーペイントがはじめにゴルフボールの表面に塗布され、つぎに、プライマーの上に白色トップコートのペイントが塗布される。もちろん、語振るボールは他の色、例えば、赤、青、オレンジ、および黄色でペイントされて良い。先に触れたように、商標およびロゴのようなマーキングをゴルフボールのペイント済みカバーに塗布して良い。最後に、クリアー表面コーティングがカバーの上に塗布されてぴかぴかした外観を付与し、ボールの上にペイントされたロゴやその他のマーキングを防護して良い。
【０１９３】
この発明のゴルフボールは、典型的には、50％以上、または60％以上、または65％以上、または70％以上、または75％以上、または80％以上、または85％ 以上、または90％以上、または95％以上のディンプル被覆率を有する。
【０１９４】
ディンプルは、特定の平面図形に限定されず、一実施例において、ディンプルは、円形、多角形、楕円形、花状ローブ形状、マルチアーム形状、非晶質形状および環状形状から選択される平面図形を有する。
【０１９５】
ディンプルは、特定の断面プロフィール形状に限定されず、一実施例では、球形、切頭形状、カテナリー形状、多半径形状、受け皿形状、ディンプルインディンプル形状、円錐形状、および塊状形状から選択されるプロフィール形状を有する。
【０１９６】
ディンプルは、特定のディンプル配置に限定されず、一実施例では、ディンプルは、多面体ベースのパターン（例えば、二十面体、八面体、十二面体、八面体、三八面体、および三角形のディプリミド）、鞭毛ベースのパターン、球状タイリングパターン、およびランダム配列から選択された全体的なパターン中に配列される。
【０１９７】
具体的な実施例において、ディンプルは、ボール直径の６％〜１２％の直径を有し、ディンプル上のファントムボール表面からディンプルの底部までとして測定される表面深さは、０．３％〜１．０％の直径を有する。この実施例の具体的な側面では、ディンプルのエッジ角は１３°〜２０°である。この実施例の他の具体的な側面では、ファントムボール表面と実際のボール表面との間に囲まれた空間として本明細書で定義される全ディンプル体積は、ファントムボール体積の１．０％〜２．０％である。この実施例の他の具体的な側面では、ディンプル数は３００から５００である。この実施形例の他の具体的な側面では、ボールの直径は１．６８インチから２．００インチである。
【０１９８】
他の具体的な実施例において、ディンプルは、ボール直径の３％〜１４％の直径、またはボール直径の３％〜９％を有し、ディンプル上のファントムボール表面からディンプルの底部までとして測定される表面深さは、ボール直径の０．２％〜１．５％である。この実施例の具体的な側面では、ディンプルのエッジ角は１０°〜２５°である。この実施例の他の具体的な側面では、ファントムボール表面と実際のボール表面との間に囲まれた空間としてこの明細書で定義される全ディンプル体積は、ファントムボール体積の０．５％〜３．０％である。この実施例の他の具体的な側面では、ディンプル数は３００から７００、または５００から７００である。この実施例の他の具体的な側面では、ボールの直径は２．００インチ以上である。
【０１９９】
一般的には、ディンプルの窪みからのボールのディンプルのないランド表面を分割する境界の不明瞭な性質に起因して、ディンプルのエッジ角および直径を定義し測定することは困難であろう。例えば、塗料および／またはディンプル設計自体の影響によって、ランド表面とディンプル側壁との間の接合部が不明瞭になり、ディンプルエッジ角およびディンプル直径の測定が幾分曖昧であるように見える。したがって、以下の方法を使用して、エッジ角度およびディンプル直径を定義および測定することができる。ランド表面を連続させて、ディンプルの上に構築される、ボールのファントム表面を定義する。第１の接線Ｔ１は、ファントム表面から半径方向内側に０．００３インチだけ離間したディンプル側壁上の点に構築される。Ｔ１は公称ディンプルエッジ位置を規定する点Ｐ１でファントム表面と交差する。次に、Ｐ１におけるファントム表面に接する第２の接線Ｔ２が構築される。エッジ角は、Ｔ１とＴ２との間の角度として定義される。ディンプル直径は、Ｐ１とディンプル周囲に沿って正反対の等価点との間の距離として定義される。あるいは、ディンプル直径は、中心線に垂直な方向に測定したＰ１と中心線との間の距離の２倍として定義される。ディンプルパラメータを定義し測定する方法は、例えば、米国特許第６，９１６，２５５号（Ａｏｙａｍａ等）およびサリバンらの米国特許第８，３３３，６６９号（Ｓｕｌｌｉｖａｎ等）に記載されており、これらの開示内容は参照によりここに組み込まれる。
【０２００】
［距離の短縮されたゴルフボール］
より具体的には、この発明のさらに他の実施例において、上述の組成物を使用して、従来の高性能ボールと同様の性能を発揮しながら、距離の短いゴルフボールを製造することができる。すなわち、これらの実施例では、ゴルフボールは、飛行軌道、スピンレート、およびフィーリングなどの高い競技特性を有するけれども、ボールは従来の高性能ボールよりも短い距離を達成する。
【０２０１】
例えば、１つの好ましい一実施例において、米国特許第８，１５２，６５６号（Ｓｕｌｌｉｖａｎ等、'６５６特許）に記載されているようなゴルフボール構造が製造でき、ここでその開示内容は参照してここに組み込まれる。そのようなボールは、好ましくは、１．３０〜１，６２０オンスの重量、１．６７０〜１．８００インチの直径、および１２５ｆｔ／秒の入射ボール速度で測定して約０．５００〜約０．７９０の最大反発係数（ＣＯＲ）を有する。より好ましくは、ボールは、約１．５０オンス〜１．６０オンスの重量、１．６８０〜１．７２０インチの直径、および１２５フィート／秒の入射ボール速度で測定して約０．６２５〜０．７７５のＣＯＲを有する。ボールは、約２０７０００のレイノルズ数で約２．４以上の抗力対重量比および約０．０９５のスピンレートを有する。
【０２０２】
'６５６特許は、また、相対的に高い抗力係数（ＣＤ）を有する縮小距離ゴルフボールを記載している。一実施例において、ＣＤは、レイノルズ数が１５００００、スピンレートが３０００ＲＰＭで、０．２６より大きく、また、レイノルズ数が１２００００、スピンレートが３０００ＲＰＭで、０．２９より大きい。さらに、この発明により製造されたゴルフボールは、比較的高い揚力係数（ＣＬ）を有して良い。１実施例において、ＣＬは、レイノルズ数が１５００００でスピン速度が３０００ＲＰＭで、０．２１より大きく、レイノルズ数が１２００００でスピン速度が３０００ＲＰＭで０．２３より大きい。
【０２０３】
１実施例において、ゴルフボールは、減少した飛行距離を具備し、それでいて、２つの無次元のパラメータによって定義可能な通常軌道の外観を保持しており、これらパラメータは、ボールの揚力、抗力、サイズおよび重さを説明するおのである。この係数は、以下の式により定義される。すなわり、ｉ）ＣＤ／Ｗ＝ＦＤ／Ｗ、およびｉｉ）ＣＬ／Ｗ＝ＦＬ／Ｗの式である。
【０２０４】
飛距離の減少は、ゴルフボールのサイズ、重量、ディンプルパターン、およびディンプルプロフィールを選択して、レイノルズ数およびスピンレシオ（またはスピンレート）の指定された組合せで、特定のＣＤ／ＷおよびＣＬ／Ｗの基準を満たすように選択されたときに実現可能であり、唯一の他の残りの変数はＣＯＲである。ゴルフボールのサイズはゴルフボールの揚力および抗力に影響を与え、これはこれらの力がボールの表面面積に正比例するからである。ボールの重さは係数ＣＤ／ＷとＣＬ／Ｗの分母を構成する。ディンプルパターン、例えば、ディンプルカバレッジの百分率および幾何形状は、空気力学的効率を増加または減少させることができる。ディンプルプロフィール、例えば、エッジ角、進入角、および形状（円形、多角形）は、ボールが受ける揚力および／または抗力を増加または減少させることができる。この発明によれば、これらのファクタは、高性能軌道の外観を保持する距離減少ゴルフボールのために、所望のＣＤ／Ｗおよび／またはＣＬ／Ｗを得るために選択または組み合わせることができる。
【０２０５】
［テスト方法］
硬度
コアの中心硬度は以下の手順に従って得られる。コアは、コアの直径より近似的に若干小さな内部直径の半球ホルダーに静かに押し込まれる、この際、コアは半球ホルダー中に配置され、同時にコアの幾何中心面が露出されるようにする。コアは摩擦でホルダー内に固着され、切断および削り取りステップにおいて移動しないようにし、それでいて、摩擦は、コアの自然な形状が乱されないよう過剰なものでない。コアは、コアの分離線がホルダーの頂部とおおよそ平行になるように取り付けられる。コアの直径は、取り付けに先立って、この方位と８０度の角度で測定される。さらに、ホルダーの底からコアの頂部までの測定もなされ、これは将来の計算の基準点を実現する。また、ホルダーの底からコアの頂部までの距離を測定して将来の較正のための基準点を得る。コアの露出された幾何中心の若干上で、コアがこのステップ中にホルダー内で動かないようにしながら、帯ノコまたは他の適切な切断ツールを用いて、大まかに切断する。ホルダー内に依然として保持されているコアの残りの部分が表面研磨機のベース板に固定される。露出されている「粗い」コア表面が平滑で平坦な表面に研磨され、コアの幾何中心が現れるようにし、この幾何中心はホルダーの底からコアの露出表面までの高さを測定して検証できる。これによりコアのオリジナルの高さのちょうど半分が、＋−０．００４インチの範囲内で除去されたことを確実にする。コアをホルダー内に保持して、コアの中心を芯出し定規で見いだし、注意して印付けし、この中心印で硬度をＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に従って測定する。コアの中心から任意の距離での硬度測定を、中心マークから径方向外側に伸びる線を引き、中心から典型的には２ｍｍの増分の距離位置で硬度を測定することにより行う。中心からの具体的な距離における硬度は、１８０°または９０°それぞれ離れる、少なくとも２つ、好ましくは４つ半径の線分に知って測定すべきであり、その後平均がとられる。幾何中心を通る面の上ですべての硬度測定が実行されても、コアは依然としてホルダーの中にあり、その配位が乱されないようにし、測定面がホルダーの底に常に平行になるようにし、また、それゆえに、デュロメータの足に正確に整合するようにする。
【０２０６】
ゴルフボール層の外側表面の硬度は、当該層の実際の外側表面上で測定され、対面する半球から取った多数の測定の平均から取得され、コアの分離線または表面欠陥、例えば穴または突起の上の測定を行わないように配慮する。硬度の測定はＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０「デュロメータによるゴムおよびプラスチックの凹み硬度」に従ってなされる。曲面ゆえに、表面硬度が読み取られる前にゴルフボールまたはゴルフボール組立体をデュロメータインデンタの真下に中心づけられるように配慮する必要がある。０．１単位まで読みとることが可能な較正済みの１つのデジタルデュロメータを硬度測定に用いる。デジタルデュロメータはその脚部を平行にし、自動スタンドの基部に取り付けなければならない。デュロメータ上の重量およびアタック速度がＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０に適合するようにしなければならない。
【０２０７】
ある実施例では、「正」または「負」の勾配に沿って測定される１点または複数の点はその勾配に適合する線の上または下にあってよく、その最も外側および最も内側の値であってよい。他の好ましい実施例において、具体的なスティープな「正」または「負」の勾配に沿う最も硬い点は、内側コアの最も内側の部分（すなわち幾何中心）または外側コア層（内側表面）の値より大きくても良いけれども、最も外側の点（すなわち内側コアの外側表面）が最も内側の点（すなわち内側コアの幾何中心または外側コア層の内側表面）より大きく（「正」のとき）、または小さく（「負」のとき）、「正」および「負」の勾配を損なわずに維持できるようになっていなければならない。
【０２０８】
先に検討したように、ゴルフボール層の硬度勾配の方向は、具体的な層の外側および内側表面において取られた硬度測定値に相違によって定義される。内側コアの中心硬度、および、単一コアボールの内側コアすなわち外側コア層の外側表面の硬度は、先に説明されたテスト手順に従って容易に決定される。二重コアボールの内側コア層（または他のオプションの中間コア層）の外側表面も、当該層を付加的な層を包囲する前に測定を行えば、ゴルフボール層の外側表面を測定するためにここで説明した手順に従って容易に測定される。対象の層を付加的なコア層で一旦包囲すると、いずれの内側または中間層の内側または外側表面の硬度を決定することは困難となるであろう。したがって、この発明の目的の範囲では、コア層の内側または外側表面の硬度が、内側層が他のコア層により包囲された後に、必要なときには、インターフェースから１ｍｍの位置で測定するために先に説明したテスト手順が採用される。同様に、コアまたはカバー層の中間点は、測定対象の層、例えば外側コア層または内側カバー層の、内側表面および外側表面と等距離の点にとられる。１またはそれ以上の層が、関心対象の層を包囲してしまうと、正確な中間点の決定は困難になり、したがって、この発明においては、層の「中間点」硬度の測定は、当該層の測定される中間点のプラス、またはマイナス１ｍｍの範囲で行われる。
【０２０９】
また、「材料硬度」および「ゴルフボール上で直接測定される硬度」の間には基本的な相違があることに留意されたい。この発明の説明の範囲では、材料硬度はＡＳＴＭ  Ｄ２２４０に従って測定され、材料から製造された平らな「スラブ」または「ボタン」の硬度を測定することに一般的に関連する。「材料硬度」と「ゴルフボールの表面で直接に測定した硬度」とは、基本的に異なることを理解されたい。ゴルフボール（または他の球面）の表面で直接に測定されるような硬度は、典型的には材料硬度と異なる硬度値をもたらす。硬度値におけるこの相違は、限定するものではないが、ボール構造（即ち、コアのタイプ、コアおよび／またはカバー層の数等）、ボール（または球体）直径、および隣接各層の素材組成のようないくつかの要因に由来する。また、２つの測定方法は直線的には相関せず、従って、一方の硬度値が他方の硬度値と容易に相関し得ないことも理解すべきである。ショアＣ硬度（例えばショアＣまたはショアＤ硬度）はテスト方法Ｄ−２２４０で測定された。
【０２１０】
圧縮
Ｊｅｆｆ  Ｄａｌｔｏｎ'ｓ  Ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｏｎ  ｂｙ  Ａｎｙ  Ｏｔｈｅｒ  Ｎａｍｅ、Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｇｏｌｆ  ＩＶ、Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇ  ｏｆ  Ｗｏｒｌｄ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｃｏｎｇｒｅｓｓ  ｏｆ  Ｇｏｌｆ（Ｅｒｉｃ  Ｔｈａｉｎ  ｅｄ．，Ｒｏｕｔｌｅｄｇｅ、２００２）（「Ｊ．Ｄａｌｔｏｎ」）に開示されるように、いくつかの異なる手法が圧縮を測定するのに用いられ、その中に、Ａｔｔｉ圧縮、Ｒｉｅｈｌｅ圧縮、種々の固定荷重およびオフセットでの荷重／偏向測定、種々の固定荷重およびオフセットでの荷重／偏向の測定、および実効弾性係数が含まれる。この発明の目的に関しては、「圧縮」はソフトセンタ偏向指数（Ｓｏｆｔ  Ｃｅｎｔｅｒ  Ｄｅｆｌｅｃｔｉｏｎ  Ｉｎｄｅｘ、「ＳＣＤＩ」）を指す。ＳＣＤＩは、コアの直径の１０％を偏向させるのに必要なポンドを決定することを可能にする動的圧縮機械（Ｄｙｎａｍｉｃ  Ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｏｎ  Ｍａｃｈｉｎｅ、「ＤＣＭ」）に対するプログラム変更である。ＤＣＭは、コアまたはボールに荷重を印加して測定荷重においてコアまたはボールが変更したインチ数を測定する装置である。Ａｔｔｉ圧縮を表示する数値をもたらすＡｔｔｉ圧縮スケールに合致する、未処理の荷重／変更の曲線が生成される。ＤＣＭは、これを荷重セルにより実行し、この荷重セルは静止状態のコアに向けて固定速度（典型的には１．０ｆｔ／ｓ）で空気圧でトリガーされる油圧シリンダの底部に取り付けられる。シリンダにはＬＶＤＴが取り付けられ、これは、シリンダが試験時間枠の間に進行した距離を測定する。ソフトウェアベースの対数アルゴリズムによって、確実に、試験の初期段階では、少なくとも荷重が連続して５だけ増分するのが検出されるまで、測定が行われないようにする。ＳＣＤＩはこのセットアップのわずかな修正版である。ハードウェアは同一であるけれども、ソフトウェアおよび出力が変更された。ＳＣＤＩでは、コアをｘのインチだけ変更させるのに必要なポンドに関心がある。その偏向の量はコアの径の１０％である。ＤＣＭが開始され、シリンダがコアをその直径の１０％だけ偏向させ、ＤＣＭがコアをその量だけ偏向させるのに必要なポンド（取り付けられた荷重セルから測定される）を返して報告する。表示される値は、ポンドの単位の単一値である。
【０２１１】
落下リバウンド
「落下リバウンド」（Ｄｒｏｐ  Ｒｅｂｏｕｎｄ）は、この場合では、球の底から測定して高さ７２インチから落下させたときに、球がリバウンドするインチ数を意味する。インチの物差しが落下球の経路の直接後方に取り付けられ、球は重くて硬い基礎、例えば、大理石または花崗岩のスラブ（典型的には約１フィートの幅、１フィートの高さ、１フィートの奥行き）の上に落下させられる。試験は約７２〜７５°Ｆで約５０％ＲＨで行われる。
【０２１２】
反発係数（「ＣＯＲ」）
ＣＯＲは既知の手順で決定され、ここで、ゴルフボールまたはゴルフボール部分組立体（例えば、ゴルフボールコア）を空気砲から２つの所定の速度で打ち出し、１２５ｆｔ／ｓの速度でのＣＯＲを計算することにより決定される。複数の弾道光スクリーンがボール速度を測定するために固定距離で空気砲およびスチール板の間に配置される。ボールがスチール板へ移動するときに、各光スクリーンが活性化され、各光スクリーンにおける時間を測定する。これにより、ボールの入射速度に反比例した入射移行時間が得られる。ボールはスチール板と衝突して複数の光スクリーンを通り抜けてリバウンドし、これが光スクリーン間を移行するのに要する時間間隔を測定する。これにより、ボールの飛び出し速度に反比例した飛び出し移行時間が得られる。ＣＯＲは飛び出し移行時間間隔の入射移行時間間隔に対する比、ＣＯＲ＝Ｖｏｕｔ／Ｖｉｎ＝Ｔｉｎ／Ｔｏｕｔとして計算される。
【０２１３】
密度
密度は、材料の単位体積あたりの重量を指し（典型的には、ｇ／ｃｍ３）、ＡＳＴＭ  Ｄ−１６２２に従って測定できる。
【０２１４】
この発明を以下の例によってさらに説明するが、これらの例はこの発明の範囲を限定するものと解釈されるべきではない。
【０２１５】
例
この発明は以下の例によりさらに説明されるけれども、これら例はこの発明の範囲を限定するものとして理解すべきではない。
【０２１６】
以下の［例］において種々の発泡体調合が、上述の鋳造方法を用いて発泡体中間層（またはコア／サブアセンブリ）を準備するために採用された。種々の調合は以下の表２および表３に説明される。
【表４】
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＊Ｍｏｎｄｕｒ（商標）５８２（２．５ｆｎ）：Ｍａｙｅｒ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  Ｓｃｉｅｎｃｅ社から入手可能な２．５官能性のポリマーメチレンジフェニルジイソシアネート（ｐ−ＭＤＩ）
＊＊Ｎｉａｘ（商標）Ｌ−１５００：Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．から入手可能なシリコーン系界面活性剤
＊＊＊ＫＫＡＴ(商標）ＸＫ６１４：Ｋｉｎｇ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社から入手可能な亜鉛ベースの触媒
【０２１７】
得られた球状コアサンプルＡ（直径０．７５インチ）は、上述の試験方法を用いた平均測定値に基づいて０．４５ｇ／ｃｍ３の密度、７５の圧縮（ＳＣＤＩ）および４６％のドロップリバウンドを有していた。
【表５】
2019093116.tif 000008
＊Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（商標）３９００：Ｂａｙｅｒ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  Ｓｃｉｅｎｃｅ社から入手可能なヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）に基づく多官能性脂肪族ポリイソシアネート樹脂
＊＊Ｐｏｌｙｍｅｇ（商標）６５０：Ｌｙｏｎｄｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なポリテトラメチレンエーテルグリコール
＊＊＊Ｅｔｈａｃｕｒｅ（商標）３００：Ａｌｂｅｍａｒｌｅ  Ｃｏｒｐ．から入手可能な芳香族ジアミン硬化剤
【０２１８】
得られた球状コアサンプルＢ（直径０．７５インチ）は、上述の試験方法を用いた平均測定値に基づいて０．６１ｇ／ｃｍ３の密度、１６０の圧縮（ＳＣＤＩ）および５６％のドロップリバウンドを有していた。
【０２１９】
以下の例では、上述の成形方法を用いて異なる発泡体配合物を用いて単一コア試料を調製し、同様に発泡中間層を調製するために使用することができる。異なる配合物は、以下の表４〜８に記載されている。得られた球状コアの密度を測定し、上記の試験方法を用いて圧縮率および反発係数（ＣＯＲ）を試験し、結果を表４〜８に報告する。
【０２２０】
別段の指示がない限り、濃度は１００（ｐｈｒ）あたりのパーツである。本明細書中で使用される場合、用語「パーツ・パー・ハンドレッド」は、「ｐｈｒ」としても知られ、混合物中に存在する特定の成分の重量部の数をベースゴム成分１００重量部に対して定義する。数学的には、これは、成分の重量をポリマーの総重量で割ったものに１００倍を掛けたものとして表すことができる。
【表６】
2019093116.tif 000009
６．５％ＭＤＩプレポリマーは、４，４’−ＭＤＩおよびポリテトラメチレングリコールエーテルから製造される。
Ｍｏｎｄｕｒ（商標）ＭＲ：Ｂａｙｅｒから入手可能なポリマーＭＤＩ。
Ｍｏｎｄｕｒ（商標）ＣＤ：Ｂａｙｅｒから入手可能な改質４，４’−ＭＤＩ。
Ｍｏｌｄｕｒ（商標）ＭＬ：Ｂａｙｅｒから入手可能な２，４および４，４’−ＭＤＩのアイソマー混合物。
Ｐｏｌｙ  ＴＨＦ（商標）６５０：ＢＡＳＦから入手可能な、６５０分子量のポリエチレングリコールエーテルグリコール（ＰＴＭＥＧ）。
ＣＡＰＡ（商標）３０３１：Ｐｅｒｓｔｏｒｐから入手可能な、低分子量三官能性ポリカプロラクトンポリオール。
ＣＡＰＡ（商標）３０９１：Ｐｅｒｓｔｏｒｐから入手可能な、１級ヒドロキシル基を末端基とするポリエステルトリオール。
ＣＡＰＡ（商標）４１０１：Ｐｅｒｓｔｏｒｐから入手可能な、１次ヒドロキシル基を末端基とする四官能性ポリオール。
ＣＡＰＡ（商標）４８０１：Ｐｅｒｓｔｏｒｐから入手可能な、１次ヒドロキシル基を末端基とする四官能性ポリオール。
Ｎｉａｘ（商標）Ｌ−１５００：Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、Ｉｎｃ．のシリコーン界面活性剤。
Ｖａｎｏｘ（商標）ＭＢＰＣ：Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｕｉｌｔ社の抗酸化剤。
Ｉｒｇａｎｏｘ（商標）１１３５：ＢＡＳＦから入手可能な酸化防止剤。
Ｄａｂｃｏ（商標）３３ＬＶ：Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓから入手可能な三級アミン触媒。
Ｇａｒａｍｉｔｅ（商標）１９５８：Ｓｏｕｔｈｅｒｎ  Ｃｌａｙから入手可能なレオロジー添加剤。
【表７】
2019093116.tif 000010
【表８】
2019093116.tif 000011
【表９】
2019093116.tif 000012
【表１０】
2019093116.tif 000013
【０２２１】
以下の例では、上述の成形方法を使用して、発泡体コアおよび周囲の熱硬化性外側コア層を有する二重コア試料を調製するために、異なる配合物を使用した。サンプルコアの圧縮（ＤＣＭ）、反発係数（ＣＯＲ）および硬度を上記の試験方法を用いて試験し、その結果を以下の表１３に報告する。
【０２２２】
別段の指示がない限り、濃度は１００（ｐｈｒ）あたりのパーツである。本明細書中で使用される場合、用語「パーツ・パー・ハンドレッド」は、「ｐｈｒ」としても知られ、混合物中に存在する特定の成分の重量部の数をベースゴム成分１００重量部に対して定義する。数学的には、これは、成分の重量をポリマーの総重量で割ったものに１００倍を掛けたものとして表すことができる。
【０２２３】
［サンプルＣ（０．５"の発泡性センタ）］
このサンプルでは、表９の発泡体処方を用いて、直径０．５インチの内側コアを調製した。
【０２２４】
【表１１】
2019093116.tif 000014
【０２２５】
以下のゴム配合物（表１０）を発泡性内側コアの周りに成形し、硬化させて熱硬化性ゴム外側コア層を形成した。
【表１２】
2019093116.tif 000015
＊Ｂｕｎａ（商標）ＣＢ２３：Ｌａｎｘｅｓｓ  Ｃｏｒｐ．から入手可能なポリブタジエンゴム。
＊＊Ｐｅｒｋａｄｏｘ（商標）ＢＣ：Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌから入手可能な過酸化物フリーラジカル開始剤。
【０２２６】
サンプルＣの二重層コア（センタ直径０．５インチの発泡性センタと熱硬化性ゴムの外側コア層）の硬さを試験し、コアの硬度勾配（コア全体で幾何中心からミリメータ（ｍｍ）で測定した）は約２１ショアＣ〜約８９ショアＣの範囲であることがわかった。幾何中心で測定したコアの硬度は約２０ショアＣであり、幾何中心から約２０ｍｍ（すなわち、外側コア層の表面）で測定してコアの硬度は、約８９ショアＣであった。このコア構造に沿った様々な点で測定された硬度値は、以下の表１７に記載され、硬度プロットは、図５に示されている。
【０２２７】
［サンプルＤ（０．５"の発泡性センタ）］
このサンプルでは、表１１の発泡体処方を用いて、直径０．５インチの内側コアを調製した。
【０２２８】
【表１３】
2019093116.tif 000016
【０２２９】
サンプルＣの上記のゴム配合物（表１０）をサンプルＤの発泡性センタの周りに成形し、硬化させて熱硬化性ゴムの外側コア層を形成した。
【０２３０】
［サンプルＥ（０．５"の発泡性センタ）］
このサンプルでは、表１２の発泡体処方を用いて、直径０．５インチの内側コアを調製した。
【０２３１】
【表１４】
2019093116.tif 000017
【０２３２】
サンプルＣの上述のゴム配合物（表１０）をサンプルＥの発泡性センタの周りに成形し、硬化させて熱硬化性ゴムの外側コア層を形成した。
【表１５】
2019093116.tif 000018
【０２３３】
［サンプルＦ（０．７５"の発泡性センタ）］
このサンプルでは、表１４の発泡体処方を用いて、直径０．５インチの内側コアを調製した。
【表１６】
2019093116.tif 000019
【０２３４】
このサンプルＦでは、発泡性内側コアの周りに下記のゴム配合物（表１５）を成形し、硬化させて熱硬化性ゴムの外側コア層を形成した。異なる密度を有する異なるコア試料（Ｆ１〜Ｆ５）を調製し、以下の表１７にさらに記載する。
【表１７】
2019093116.tif 000020
【０２３５】
サンプルＦ１〜Ｆ５コアを圧縮（ＤＣＭ）、反発係数（ＣＯＲ）、および硬度について上述の試験方法を用いた試験し、その結果を以下の表１６に報告する。
【表１８】
2019093116.tif 000021
【０２３６】
サンプルＦ−２の二重層コア（センタ直径０．７５インチの発泡性センタと熱硬化性ゴムの外側コア層）の硬さを試験し、コアの硬度勾配（コア全体で幾何中心からミリメータ（ｍｍ）で測定した）は約３２ショアＣ〜約８６ショアＣの範囲であることがわかった。幾何中心で測定したコアの硬度は約３２ショアＣであり、幾何中心から約２０ｍｍ（すなわち、外側コア層の表面）で測定してコアの硬度は、約８６ショアＣであった。このコア構造に沿った様々な点で測定された硬度値は、以下の表１７に記載され、硬度プロットは、図５に示されている。
【表１９】
2019093116.tif 000022
【０２３７】
以下に示すものは、熱可塑性層を形成するために特に好適な高度に中和されたポリマー組成物である。以下の商業的に入手可能な材料を以下の例において用いて良い。
Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌから商業的に入手可能な、アクリル酸含有量が１５％のＡ−Ｃ（商標）５１２０エチレンアクリル酸コポリマー、アクリル酸含有量が２０％のＡ−Ｃ（商標）５１８０エチレンアクリル酸コポリマー、Ａ−Ｃ（商標）３９５高密度酸化ポリエチレンホモポリマー、およびＡ−Ｃ（商標）５７５エチレン無水マレイン酸コポリマー；Ｌａｎｘｅｓｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商業的に入手可能なＣＢ２３高シスネオジム触媒ポリブタジエンゴム；Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓから商業的に入手可能なＣＡ１７００大豆脂肪酸、ＣＡ１７２６リノール酸、およびＣＡ１７２５共益リノール酸；Ａｒｉｚｏｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから商業的に入手可能なＣｅｎｔｕｒｙ（商標）１１０７分岐および直鎖１１８脂肪酸の高純度イソステアリン酸混合物；Ａ．  Ｓｃｈｕｌｍａｎ  Ｉｎｃから商業的に入手可能な、アクリル酸含有量が１３％のＣｌａｒｉｘ（商標）０１１３７０−０１エチレンアクリル酸コポリマー、および、アクリル酸含有量が１５％のＣｌａｒｉｘ（商標）０１１５３６−０１エチレンアクリル酸コポリマー；Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、メチルアクリレート含有量が２４ｗｔ％のＥｌｖａｌｏｙ（商標）ＡＣ１２２４エチレン−メチルアクリレートコポリマー、メチルアクリレート含有量が３５ｗｔ％のＥｌｖａｌｏｙ（商標）ＡＣ１３３５エチレン−メチルアクリレートコポリマー、エチルアクリレート含有量が１６ｗｔ％のＥｌｖａｌｏｙ（商標）ＡＣ２１１６エチレン−エチルアクリレートコポリマー、ブチルアクリレート含有量が２７ｗｔ％のＥｌｖａｌｏｙ（商標）ＡＣ３４２７エチレン−ブチルアクリレートコポリマー、および、ブチルアクリレート含有量が３５ｗｔ％のＥｌｖａｌｏｙ（商標）ＡＣ３４０３５エチレン−ブチルアクリレートコポリマー；ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、Ｅｓｃｏｒ（商標）ＡＴ−３２０エチレン酸ターポリマー；ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、無水マレイン酸で官能化かれたＥｘｘｅｌｏｒ（商標）ＶＡ１８０３非晶質エチレンコポリマー；Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、Ｆｕｓａｂｏｎｄ（商標）Ｎ５２５メタローセン触媒ポリエチレン、Ｆｕｓａｂｏｎｄ（商標）Ｎ４１６化学的に修正されたエチレンエラストマー、Ｆｕｓａｂｏｎｄ（商標）Ｃ１９０無水物修正エチレンビニルアセテートコポリマー、およびＦｕｓａｂｏｎｄ（商標）Ｐ６１４官能化ポリプロピレン；Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、Ｈｙｔｒｅｌ（商標）３０７８超低弾性率熱可塑性ポリエステルエラストマー；Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  Ｉｎｃから商業的に入手可能な、Ｋｒａｔｏｎ（商標）ＦＧ１９０１ＧＴのポリスチレン含有量が３０％のスチレンおよびエチレン／ブチレンをベースにした直鎖トリブロックコポリマー、および、Ｋｒａｔｏｎ（商標）ＦＧ１９２４ＧＴのポリスチレン含有量が１３％のスチレンおよびエチレン／ブチレンをベースにした直鎖トリブロックコポリマー；Ａｒｋｅｍａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商業的に入手可能な、Ｌｏｔａｄｅｒ（商標）４６０３、４７００、および４７２０のエチレン、アクリル酸エステル、および無水マレイン酸のランダムコポリマー；Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、Ｎｏｒｄｅｌ（商標）ＩＰ４７７０高分子量半結晶性ＥＰＤＭゴム；Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、Ｎｕｃｒｅｌ（商標）９−１、Ｎｕｃｒｅｌ（商標）５９９、Ｎｕｃｒｅｌ（商標）９６０、Ｎｕｃｒｅｌ（商標）０４０７、Ｎｕｃｒｅｌ（商標）０６０９、Ｎｕｃｒｅｌ（商標）１２１４、Ｎｕｃｒｅｌ（商標）２９０６、Ｎｕｃｒｅｌ（商標）２９４０、Ｎｕｃｒｅｌ（商標）３０７０７、Ｎｕｃｒｅｌ（商標）３１００１、およびＮｕｃｒｅｌ（商標）ＡＥの酸コポリマー；Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、Ｐｒｉｍａｃｏｒ（商標）３１５０、３３３０、５９８０１、および５９９０１の酸コポリマー；Ｃｈｅｍｔｕｒａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商業的に入手可能な、Ｒｏｙａｌｔｕｆ（商標）４９８の非晶質ＥＰＤＭをベースにした無水マレイン酸修正ポリオレフィン；Ａｒｉｚｏｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから商業的に入手可能な。Ｓｙｌｆａｔ（商標）ＦＡ２のトールオイル脂肪酸；Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、Ｖａｍａｃ（商標）Ｇのエチレン、メチルアクリレートおよび硬化サイトモノマーのターポリマー；および、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、アクリル酸含有量が１３．５％のＸＵＳ６０７５８．０８Ｌエチレンアクリル酸コポリマーである。
【０２３８】
種々の組成物が、以下の表１８に示される成分を用いて溶融ブレンドされた。組成物は、成分１および３の中に存在する酸基の１１０％を理論上中和するのに十分な量だけカチオン源を添加することにより、中和され、ただし、例７２を除く。この例７２では酸基の７５％を中和するのに十分な量だけカチオン源が添加された。水酸化マグネシウムがカチオン源として利用された。ただし、水酸化マグネシウムおよび水酸化ナトリウムが４：１の当量比で用いられた例６８を除く。成分１〜３およびカチオン源に加えて、例７１はエチレンオレエート可塑剤を含む。
【０２３９】
使用された成分１および成分２の相対量は以下の表ＩＩＩに示され、成分１および２の結合重量を基準にしてｗｔ％で報告される。使用された成分３の相対量は以下の表１８に示され、組成物の総重量を基準にしたｗｔ％で報告される。
【表２０】
2019093116.tif 000023
2019093116.tif 000024
2019093116.tif 000025
2019093116.tif 000026
【０２４０】
各組成物のソリッド球は射出成型され、生成された球のソリッド球ＣＯＲ、圧縮、ショアD硬度、ショアC硬度が、２週間後に測定された。その結果は以下の表ＩＶに報告される。球の表面硬度は、対面する半球から取った多数の測定の平均から取得され、コアの分離線または表面欠陥、例えば穴または突起の上の測定を行わないように配慮する。硬度の測定はＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０「デュロメータによるゴムおよびプラスチックの凹み硬度」に従ってなされる。曲面ゆえに、表面硬度が読み取られる前にゴルフボールまたはゴルフボール組立体をデュロメータインデンタの真下に中心づけられるように配慮する必要がある。０．１単位まで読みとることが可能な較正済みの１つのデジタルデュロメータを硬度測定に用いる。デジタルデュロメータはその脚部を平行にし、自動スタンドの基部に取り付けなければならない。デュロメータ上の重量およびアタック速度がＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０に適合するようにしなければならない。
【表２１】
2019093116.tif 000027
2019093116.tif 000028
＊＊は測定されない。
＊球が測定中に破損した。
【０２４１】
数値下限および数値上限がここで示されるときには、これらの値に任意の組み合わせが採用できると理解されたい。
【０２４２】
ここに引用した全ての特許、刊行物、テスト手順書、および他の参考文献は、さらに優先権ドキュメントも含んで、参照してここに組み入れる。ただし、それは、そのような開示がこの考案と一貫性を有する範囲であり、そのような参照による組み込みを法令が許容する範囲である。
【０２４３】
この発明の事例的な実施例が具体的に説明されたが、この発明の趣旨および範囲を逸脱することなく、種々の他の変形例が当業者に明らかであり、また当業者が容易になすことができることが理解される。したがって、添付の特許請求の範囲のスコープが上述した例や記載に限定されず、むしろ、特許請求の範囲は、この発明中に内在する特許性のある新規な特徴のすべてを包括するように構成されていることが意図されており、これは当業者が均等として扱うすべての特徴を含む。
【手続補正書】
【提出日】平成30年10月31日(2018.10.31)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
重量が４５．９３ｇ（１．６２０オンス）以下で、外側直径が少なくとも４．３１８ｃｍ（１．７００インチ）で、ＣＯＲが少なくとも０．７００であるゴルフボールにおいて、
１．０ｇ／ｃｃより大きい第１の比重を具備し、ゴム組成物を有するコアと、
４．２６７ｃｍ（１．６８０インチ）以上の外側直径を具備し、発泡性ポリウレタン組成物からなり、１．０ｇ／ｃｃ未満の第２の比重を有する中間層と、
ポリウレタン組成物を有し、１．０ｇ／ｃｃより大きい第３の比重を具備するカバー層とを有し、
上記第１の比重が上記第３の比重よりも小さいことを特徴とするゴルフボール。
【請求項２】
重量が４５．９３ｇ（１．６２０オンス）以下で、外側直径が少なくとも４．３６９ｃｍ（１．７２０インチ）で、ＣＯＲが少なくとも０．７００であるゴルフボールにおいて、
１．２ｇ／ｃｃ未満の第１の比重を具備し、ゴム組成物を有する内側コア層と、
１．０ｇ／ｃｃ未満の第２の比重を具備し、非発泡性の高度に中和された（ＨＮＰ）組成物を有する外側コア層と、
４．２６７ｃｍ（１．６８０インチ）以上の外側直径を具備し、発泡性ＨＮＰ組成物からなり、１．０ｇ／ｃｃ未満の第３の比重を有する中間層と、
アイオノマー組成物を有し、１．０ｇ／ｃｃ未満の第４の比重を具備するカバー層とを有することを特徴とするゴルフボール。
【請求項３】
重量が４５．９３ｇ（１．６２０オンス）以下で、外側直径が少なくとも４．４４５ｃｍ（１．７５０インチ）で、ＣＯＲが少なくとも０．７００であるゴルフボールにおいて、
１．０ｇ／ｃｃより大きい第１の比重を具備し、ゴム組成物を有するコアと、
４．２６７ｃｍ（１．６８０インチ）以上の外側直径を具備し、発泡性ＨＮＰ組成物からなり、１．０ｇ／ｃｃ未満の第２の比重を具備する中間層と、
アイオノマー組成物を有し、１．０ｇ／ｃｃより小さい第３の比重を具備する内側カバー層と、
アイオノマー組成物を有し、１．０ｇ／ｃｃより小さい第４の比重を具備する外側カバー層とを有することを特徴とするゴルフボール。
【請求項４】
重量が４５．９３ｇ（１．６２０オンス）以下で、外側直径が少なくとも４．３６９ｃｍ（１．７２０インチ）で、ＣＯＲが少なくとも０．７００であるゴルフボールにおいて、
１．０ｇ／ｃｃより小さい第１の比重を具備し、ＨＮＰ組成物を有するコアと、
４．２６７ｃｍ（１．６８０インチ）以上の外側直径を具備し、発泡性ＨＮＰ組成物からなり、１．０ｇ／ｃｃ未満の第２の比重を具備する中間層と、
アイオノマー組成物を有し、１．０ｇ／ｃｃより小さい第３の比重を具備するカバー層とを有することを特徴とするゴルフボール。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２４３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２４３】
この発明の事例的な実施例が具体的に説明されたが、この発明の趣旨および範囲を逸脱することなく、種々の他の変形例が当業者に明らかであり、また当業者が容易になすことができることが理解される。したがって、添付の特許請求の範囲のスコープが上述した例や記載に限定されず、むしろ、特許請求の範囲は、この発明中に内在する特許性のある新規な特徴のすべてを包括するように構成されていることが意図されており、これは当業者が均等として扱うすべての特徴を含む。
以下、ここで説明した技術的特徴について列挙する。
［技術的特徴１］
重量が１．６２０オンス以下で、外側直径が少なくとも１．７００インチで、ＣＯＲが少なくとも０．７００であるゴルフボールにおいて、
１．０ｇ／ｃｃより大きい第１の比重を具備し、ゴム組成物を有するコアと、
約１．６８０インチ以上の外側直径を具備し、発泡性ポリウレタン組成物からなり、１．０ｇ／ｃｃ未満の第２の比重を有する中間層と、
ポリウレタン組成物を有し、１．０ｇ／ｃｃより大きい第３の比重を具備するカバー層とを有し、
上記第１の比重が上記第３の比重よりも小さいことを特徴とするゴルフボール。
［技術的特徴２］
上記コアの直径が１．５８０インチ以上である技術的特徴１記載のゴルフボール。
［技術的特徴３］
上記中間層の上記発泡性ポリウレタン組成物が熱硬化性材料である技術的特徴２記載のゴルフボール。
［技術的特徴４］
上記カバー層の上記ポリウレタン組成物が熱硬化性材料である技術的特徴３記載のゴルフボール。
［技術的特徴５］
上記カバー層の上記ポリウレタン組成物が熱可塑性材料である技術的特徴３記載のゴルフボール。
［技術的特徴６］
上記中間層の上記発泡性ポリウレタン組成物が熱可塑性材料である技術的特徴２記載のゴルフボール。
［技術的特徴７］
上記中間層が外側表面硬度（Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬ）および内側表面硬度（Ｈｉｎｎｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬ）を具備し、上記Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬが上記Ｈｉｎｎｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬより大きく正の硬度勾配を実現する技術的特徴２記載のゴルフボール。
［技術的特徴８］
上記コアが外側表面硬度（Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｓｕｒｆａｃｅ）および中心硬度（Ｈｃｏｒｅ  ｃｅｎｔｅｒ）を具備し、上記Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｓｕｒｆａｃｅが上記Ｈｃｏｒｅ  ｃｅｎｔｅｒより大きく正の硬度勾配を実現する技術的特徴７記載のゴルフボール。
［技術的特徴９］
上記コアが外側表面硬度（Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｓｕｒｆａｃｅ）および中心硬度（Ｈｃｏｒｅ  ｃｅｎｔｅｒ）を具備し、上記Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｓｕｒｆａｃｅが上記Ｈｃｏｒｅ  ｃｅｎｔｅｒと等しいか、小さく、ゼロまたは負の硬度勾配を実現する技術的特徴７記載のゴルフボール。
［技術的特徴１０］
上記中間層が外側表面硬度（Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬ）および内側表面硬度（Ｈｉｎｎｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬ）を具備し、上記Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬが上記Ｈｉｎｎｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬと等しいか、または小さく、ゼロまたは負の硬度勾配を実現する技術的特徴２記載のゴルフボール。
［技術的特徴１１］
上記Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬが５０ショアＤより大きい技術的特徴７記載のゴルフボール。
［技術的特徴１２］
上記Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬが５０ショアＤ以下である技術的特徴１０記載のゴルフボール。
［技術的特徴１３］
上記第２の比重が上記第１の比重および上記第３の比重の各々と、約０．２０ｇ／ｃｃから約０．３０ｇ／ｃｃだけ異なっている技術的特徴２記載のゴルフボール。
［技術的特徴１４］
上記中間層の外側直径が約１．６９インチ以上である技術的特徴２記載のゴルフボール。
［技術的特徴１５］
重量が１．６２０オンス以下で、外側直径が少なくとも１．７２０インチで、ＣＯＲが少なくとも０．７００であるゴルフボールにおいて、
１．２ｇ／ｃｃ未満の第１の比重を具備し、ゴム組成物を有する内側コア層と、
１．０ｇ／ｃｃ未満の第２の比重を具備し、非発泡性の高度に中和された（ＨＮＰ）組成物を有する外側コア層と、
１．６８０インチ以上の外側直径を具備し、発泡性ＨＮＰ組成物からなり、１．０ｇ／ｃｃ未満の第３の比重を有する中間層と、
アイオノマー組成物を有し、１．０ｇ／ｃｃ未満の第４の比重を具備するカバー層とを有することを特徴とするゴルフボール。
［技術的特徴１６］
上記内側コア層の直径が０．５００インチ以上であり、上記外側コア層の外側直径が１．６２インチ以下であり、上記カバー層の外側直径が１．７２０インチ以上である技術的特徴１５記載のゴルフボール。
［技術的特徴１７］
上記第１の比重および上記第３の比重は実質的に類似であり、上記第２の比重および上記第４の比重より小さい技術的特徴１６記載のゴルフボール。
［技術的特徴１８］
上記第２の比重および上記第４の比重は実質的に類似である技術的特徴１７記載のゴルフボール。
［技術的特徴１９］
上記第１の比重および上記第３の比重は、多くて、約０．３５ｇ／ｃｃだけ異なる技術的特徴１８記載のゴルフボール。
［技術的特徴２０］
上記中間層が外側表面硬度（Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬ）および内側表面硬度（Ｈｉｎｎｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬ）を具備し、上記Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬが上記Ｈｉｎｎｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬより大きく正の硬度勾配を実現する技術的特徴１９記載のゴルフボール。
［技術的特徴２１］
上記外側コア層が外側表面硬度（Ｈｃｏｒｅ  ｓｕｒｆａｃｅ）を具備し、上記内側コア層が中心硬度（Ｈｃｏｒｅ  ｃｅｎｔｅｒ）を具備し、上記Ｈｃｏｒｅ  ｓｕｒｆａｃｅが上記Ｈｃｏｒｅ  ｃｅｎｔｅｒより大きく、負の硬度勾配を実現する技術的特徴２０記載のゴルフボール。
［技術的特徴２２］
上記外側コア層が外側表面硬度（Ｈｃｏｒｅ  ｓｕｒｆａｃｅ）を具備し、上記内側コア層が中心硬度（Ｈｃｏｒｅ  ｃｅｎｔｅｒ）を具備し、上記Ｈｃｏｒｅ  ｓｕｒｆａｃｅが上記Ｈｃｏｒｅ  ｃｅｎｔｅｒより大きく、正の硬度勾配を実現する技術的特徴２０記載のゴルフボール。
［技術的特徴２３］
上記中間層が外側表面硬度（Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬ）および内側表面硬度（Ｈｉｎｎｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬ）を具備し、上記Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬが上記Ｈｉｎｎｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬと等しいか、または小さく、ゼロまたは負の硬度勾配を実現する技術的特徴１９記載のゴルフボール。
［技術的特徴２４］
上記Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬが５０ショアＤより大きい技術的特徴２０記載のゴルフボール。
［技術的特徴２５］
上記Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬが５０ショアＤ以下である技術的特徴２３記載のゴルフボール。
［技術的特徴２６］
上記中間層の外側直径が１．６８インチより大きい技術的特徴１９記載のゴルフボール。
［技術的特徴２７］
上記中間層の外側直径が１．６９インチ以上である技術的特徴１９記載のゴルフボール。
［技術的特徴２８］
重量が１．６２０オンス以下で、外側直径が少なくとも１．７５０インチで、ＣＯＲが少なくとも０．７００であるゴルフボールにおいて、
１．０ｇ／ｃｃより大きい第１の比重を具備し、ゴム組成物を有するコアと、
１．６８０インチ以上の外側直径を具備し、発泡性ＨＮＰ組成物からなり、１．０ｇ／ｃｃ未満の第２の比重を具備する中間層と、
アイオノマー組成物を有し、１．０ｇ／ｃｃより小さい第３の比重を具備する内側カバー層と、
アイオノマー組成物を有し、１．０ｇ／ｃｃより小さい第４の比重を具備するカバー層とを有することを特徴とするゴルフボール。
［技術的特徴２９］
上記コアの直径が１．５０インチ以下である技術的特徴２８記載のゴルフボール。
［技術的特徴３０］
上記第１の比重および上記第４の比重は、多くて、０．１０ｇ／ｃｃだけ異なり、かつ上記第２の比重および上記第３の比重は、多くて、０．３５ｇ／ｃｃだけ異なる技術的特徴２８記載のゴルフボール。
［技術的特徴３１］
上記中間層が外側表面硬度（Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬ）および内側表面硬度（Ｈｉｎｎｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬ）を具備し、上記Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬが上記Ｈｉｎｎｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬより大きく正の硬度勾配を実現する技術的特徴３０記載のゴルフボール。
［技術的特徴３２］
上記コアが外側表面硬度（Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｓｕｒｆａｃｅ）および中心硬度（Ｈｃｏｒｅ  ｃｅｎｔｅｒ）を具備し、上記Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｓｕｒｆａｃｅが上記Ｈｃｏｒｅ  ｃｅｎｔｅｒより大きく正の硬度勾配を実現する技術的特徴３１記載のゴルフボール。
［技術的特徴３３］
上記中間層の外側直径が１．６８インチより大きい技術的特徴２８記載のゴルフボール。
［技術的特徴３４］
上記中間層の外側直径が１．６９インチ以上である技術的特徴２８記載のゴルフボール。
［技術的特徴３５］
重量が１．６２０オンス以下で、外側直径が少なくとも１．７２０インチで、ＣＯＲが少なくとも０．７００であるゴルフボールにおいて、
１．０ｇ／ｃｃより小さい第１の比重を具備し、ＨＮＰ組成物を有するコアと、
１．６８０インチ以上の外側直径を具備し、発泡性ＨＮＰ組成物からなり、１．０ｇ／ｃｃ未満の第２の比重を具備する中間層と、
アイオノマー組成物を有し、１．０ｇ／ｃｃより小さい第３の比重を具備するカバー層とを有することを特徴とするゴルフボール。
［技術的特徴３６］
上記コアの直径が１．６０インチ以上であり、上記カバーの外側直径が１．７２０インチ以上である技術的特徴３５記載のゴルフボール。
［技術的特徴３７］
上記第１の比重および上記第３の比重は実質的に類似であり、上記第２の比重より大きい技術的特徴３５記載のゴルフボール。
［技術的特徴３８］
上記第１の比重は上記第２の比重および上記第３の比重の各々に対して、多くて、約０．３５ｇ／ｃｃだけ異なる技術的特徴３６記載のゴルフボール。
［技術的特徴３９］
上記中間層が外側表面硬度（Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬ）および内側表面硬度（Ｈｉｎｎｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬ）を具備し、上記Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬが上記Ｈｉｎｎｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＩＬより大きく正の硬度勾配を実現する技術的特徴３８記載のゴルフボール。
［技術的特徴４０］
上記コアが外側表面硬度（Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｓｕｒｆａｃｅ）および中心硬度（Ｈｃｏｒｅ  ｃｅｎｔｅｒ）を具備し、上記Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｓｕｒｆａｃｅが上記Ｈｃｏｒｅ  ｃｅｎｔｅｒより大きく正の硬度勾配を実現する技術的特徴３９記載のゴルフボール。
［技術的特徴４１］
上記中間層の外側直径が１．６８インチより大きい技術的特徴３５記載のゴルフボール。
［技術的特徴４２］
上記中間層の外側直径が１．６９インチ以上である技術的特徴３５記載のゴルフボール。
【外国語明細書】
2019093116000001.pdf