(57)【要約】【課題】セラミド類を安定に乳化しており、滑らかな使用感を有し、塗布膜が持続する乳化組成物の提供。【解決手段】（Ａ）アニオン性界面活性剤、（Ｂ）カチオン性界面活性剤、（Ｃ）セラミド類、及び（Ｄ）水を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量比（Ａ／Ｂ）が、０．５以上６０以下である乳化組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）アニオン性界面活性剤、（Ｂ）カチオン性界面活性剤、（Ｃ）セラミド類、及び（Ｄ）水を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量比（Ａ／Ｂ）が、０．５以上６０以下である乳化組成物。
【請求項２】
成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計量と成分（Ｃ）の質量比（（Ａ＋Ｂ）／Ｃ）が、０．００２以上５以下である請求項１記載の乳化組成物。
【請求項３】
（Ａ）アニオン性界面活性剤が、Ｎ−アシルアミノ酸、脂肪酸、アルキルエーテルカルボン酸、ジアシルグルタミン酸リシン、アルキルスルホコハク酸、Ｎ−アシルメチルタウリン、アルキル硫酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸及びそれらの塩から選ばれる１種又は２種以上を含む請求項１又は２記載の乳化組成物。
【請求項４】
（Ｂ）カチオン性界面活性剤が、モノアルキル型４級アンモニウム塩、ジアルキル型４級アンモニウム塩、ジアシルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート、及びアシルアルギニンエチルピロリドンカルボン酸塩から選ばれる１種又は２種以上を含む請求項１〜３のいずれか１項記載の乳化組成物。
【請求項５】
さらに、（Ｅ）コレステロール及び脂肪酸コレステロールエステルから選ばれる１種又は２種以上を含有する請求項１〜４のいずれか１項記載の乳化組成物。
【請求項６】
さらに、（Ｆ）塩基及び／又は（Ｇ）酸を含有する請求項１〜５のいずれか１項記載の乳化組成物。
【請求項７】
化粧料である請求項１〜６のいずれか１項記載の乳化組成物。
【請求項８】
成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有する油相を加熱混合する工程１、成分（Ｆ）塩基又は成分（Ｇ）酸を成分（Ｄ）水の一部に溶解し、前記油相に加えて混合する工程１２、工程１２の後に冷却する工程１３、さらに当該油相に残りの成分（Ｄ）を含む水相を混合し撹拌する工程２を備える請求項６又は７記載の乳化組成物の製造方法。
【請求項９】
前記工程１において、前記油相がさらに、（Ｅ）コレステロール及び脂肪酸コレステロールエステルから選ばれる１種又は２種以上を含有し、前記工程１において、成分（Ａ）〜（Ｃ）、及び成分（Ｅ）を含有する油相を加熱混合する、請求項８記載の乳化組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、乳化組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
皮膚の最外層に存在する角質層を構成する角質細胞の間隙には、角層細胞間脂質と呼ばれる脂質が存在している。この角層細胞間脂質の脂質組成は、約５０％がセラミドであり、その他コレステロール、コレステロールエステル、脂肪酸等からなる。このうちセラミドは、荒れ肌、乾燥肌等に深く関与しており、セラミドを外用で補うことにより角質層の状態を改善できることが知られている。
かかる観点から、セラミド類を配合した化粧料が種々報告されている。セラミド類は、結晶性が高く、また融点が高いため製剤中での安定化が難しいことから、セラミドとリン脂質とカチオン性界面活性剤を配合する技術（特許文献１）、セラミド類にカルボン酸、塩基を配合した水中油型エマルションとする技術（特許文献２）、セラミド類にスフィンゴシン類、グリセリンモノ脂肪酸エステル、高級アルコール等を配合した乳化組成物（特許文献３）が報告されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００６−１９３４６４号公報
【特許文献２】特開２００６−３１２６２２号公報
【特許文献３】特開２００７−２２９９７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
結晶性が高いセラミド類を安定に配合するためには多量の界面活性剤が必要であり、それによりべたついてしまうという問題があった。また、従来の乳化組成物は、界面活性剤により親水的な膜を形成するものであるため、水や汗によって流れ落ちてしまい、膜の持続性が低いという問題があった。
従って、本発明は、セラミド類を安定に含有し、滑らかな使用感を有し、塗布膜の持続性に優れた乳化組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
そこで本発明者等は、セラミド類を安定に含有させ、かつ良好な使用感を有し、また塗布膜の持続性が優れた乳化組成物を得るべく検討した結果、アニオン性界面活性剤とカチオン性界面活性剤とを併用してセラミド類を含有する油相と水相とを乳化させることにより、塗布膜が疎水性となり、滑らかでハリ感のある使用感が得られ、その塗布膜の持続性に優れた乳化組成物が得られることを見出し、本発明を完成した。
【０００６】
本発明は、（Ａ）アニオン性界面活性剤、（Ｂ）カチオン性界面活性剤、（Ｃ）セラミド類、及び（Ｄ）水を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量比（Ａ／Ｂ）が、０．５以上６０以下である乳化組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の乳化組成物は、セラミド類が安定に含有されており、かつ塗布膜の感触が滑らかでハリ感を有し、塗布膜の持続性に優れたものである。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の乳化組成物は、（Ａ）アニオン性界面活性剤、（Ｂ）カチオン性界面活性剤、（Ｃ）セラミド類、及び（Ｄ）水を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量比（Ａ／Ｂ）が、０．５以上６０以下である。
【０００９】
（Ａ）アニオン性界面活性剤としては、Ｎ−アシルアミノ酸、脂肪酸、アルキルエーテルカルボン酸、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸、アシル乳酸、Ｎ−アシルメチルアラニン、Ｎ−アシルサルコシン、ジアシルアミノ酸及びそれらの塩等のカルボン酸塩型、アルカンスルホン酸、α−オレフィンスルホン酸、α−スルホ脂肪酸メチルエステル、アシルイセチオン酸、アルキルスルホコハク酸、Ｎ−アシルメチルタウリン及びそれらの塩等のスルホン酸塩型、アルキル硫酸エステル、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル、アルキルエーテル硫酸、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸、脂肪酸アルカノールアミド硫酸エステル及びそれらの塩等の硫酸塩型、アルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸及びそれらの塩等のリン酸塩型から選ばれる１種又は２種以上を含むことが好ましく、滑らかなハリ感の向上及び塗布膜の持続性の点から、Ｎ−アシルアミノ酸、脂肪酸、アルキルエーテルカルボン酸、ジアシルグルタミン酸リシン、アルキルスルホコハク酸、Ｎ−アシルメチルタウリン、アルキル硫酸エステル、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル、アルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸及びそれらの塩から選ばれる１種又は２種以上を含むことが好ましい。
このうち、Ｎ−アシルアミノ酸、脂肪酸、アルキルエーテルカルボン酸、ジアシルグルタミン酸リシン、アルキルスルホコハク酸、Ｎ−アシルメチルタウリン、アルキル硫酸エステル、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸及びそれらの塩から選ばれる１種又は２種以上を含むことが好ましい。
さらに、Ｎ−アシルアミノ酸、脂肪酸、アルキルエーテルカルボン酸、ジアシルグルタミン酸リシン、アルキルスルホコハク酸、Ｎ−アシルメチルタウリン、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸及びそれらの塩から選ばれる１種又は２種以上を含むことがより好ましい。
また、Ｎ−アシルアミノ酸、脂肪酸、ジアシルグルタミン酸リシン、Ｎ−アシルメチルタウリン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸及びそれらの塩から選ばれる１種又は２種以上を含むことがさらに好ましく、Ｎ−アシルアミノ酸及びその塩を含むことがよりさらに好ましい。
【００１０】
Ｎ−アシルアミノ酸及びその塩としては、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸等のＮ−アシルグルタミン酸及びその塩等が挙げられる。
脂肪酸及びその塩としては、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等の炭素数１２〜２４の脂肪酸及びその塩が挙げられる。
アルキルエーテルカルボン酸及びその塩としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸及びその塩等が挙げられる。
ジアシルグルタミン酸リシン及びその塩としては、ジラウロイルグルタミン酸リシン及びその塩等が挙げられる。
アルキルスルホコハク酸及びその塩としては、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸及びその塩等が挙げられる。
Ｎ−アシルメチルタウリン及びその塩としては、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリン、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチルタウリン、Ｎ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリン及びそれらの塩等が挙げられる。
アルキル硫酸エステル及びその塩としては、ラウリル硫酸及びそれらの塩等が挙げられる。
ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル及びその塩としては、ポリオキシエチレンラウリル硫酸及びその塩等が挙げられる。
アルキルリン酸及びその塩としては、モノミリスチルリン酸、モノステアリルリン酸、ジ（Ｃ１２−Ｃ１５）パレス−８−リン酸及びそれらの塩等が挙げられる。
ポリオキシエチレンアルキルリン酸及びその塩としては、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンセチルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸及びそれらの塩等が挙げられる。
これらの塩を構成する塩構造としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩や、Ｌ−アルギニン、Ｌ−ヒスチジン、Ｌ−リジン等の塩基性アミノ酸塩、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン塩等が挙げられる。これらのアニオン性界面活性剤は１種又は２種以上を使用することができる。
【００１１】
本発明の乳化組成物中の成分（Ａ）の含有量は、疎水性塗布膜の形成性、滑らかなハリ感を得る点、塗布膜の持続性向上の点から、０．０１質量％以上が好ましく、０．０２質量％以上がより好ましく、０．０５質量％以上がさらに好ましく、０．０７５質量％以上がよりさらに好ましく、また、１質量％以下が好ましく、０．７質量％以下がより好ましく、０．５質量％以下がさらに好ましく、０．２質量％以下がよりさらに好ましい。具体的には、０．０１質量％以上１質量％以下が好ましく、０．０２質量％以上０．７質量％以下がより好ましく、０．０５質量％以上０．５質量％以下がさらに好ましく、０．０７５質量％以上０．２質量％以下がよりさらに好ましい。
【００１２】
（Ｂ）カチオン性界面活性剤としては、脂肪族アミン塩型、第４級アンモニウム塩型、ＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩型から選ばれる１種又は２種以上を含むことが好ましく、滑らかなハリ感の向上及び塗布膜の持続性向上の点から、第４級アンモニウム塩、アシルアルギニンエチルピロリドンカルボン酸塩等を含むことが好ましい。
このうち、モノアルキル型４級アンモニウム塩、ジアルキル型４級アンモニウム塩、及びアシルアルギニンエチルピロリドンカルボン酸塩から選ばれる１種又は２種以上を含むことがより好ましい。
さらに、モノＣ１２−Ｃ２４アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジＣ１２−Ｃ２４アルキルジメチルアンモニウム塩、ジアシルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート、及びアシルアルギニンエチルピロリドンカルボン酸塩から選ばれる１種又は２種以上を含むことがさらに好ましい。
【００１３】
モノＣ１２−Ｃ２４アルキルトリメチルアンモニウム塩としては、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド等が挙げられる。
ジＣ１２−Ｃ２４アルキルジメチルアンモニウム塩としては、ジラウリルジメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ジベヘニルジメチルアンモニウムクロリド等が挙げられる。
ジアシルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェートとしては、ジココイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート等が挙げられる。
アシルアルギニンエチルピロリドンカルボン酸塩としては、ココイルアルギニンエチルピロリドンカルボン酸塩等が挙げられる。
これらのカチオン性界面活性剤は、１種又は２種以上を使用することができる。
【００１４】
本発明の乳化組成物中の成分（Ｂ）の含有量は、疎水性塗布膜の形成性、滑らかなハリ感を得る点、塗布膜の持続性向上の点から、０．００１質量％以上が好ましく、０．００５質量％以上がより好ましく、０．０１質量％以上がさらに好ましく、０．０２質量％以上がよりさらに好ましく、また、０．５質量％以下が好ましく、０．３質量％以下がより好ましく、０．１質量％以下がさらに好ましく、０．０５質量％以下がよりさらに好ましく、０．０３５質量％以下がよりさらに好ましい。具体的には、０．００１質量％以上０．５質量％以下が好ましく、０．００５質量％以上０．３質量％以下がより好ましく、０．０１質量％以上０．１質量％以下がさらに好ましく、０．０１質量％以上０．０５質量％以下がよりさらに好ましく、０．０２質量％以上０．０３５質量％以下がよりさらに好ましい。
【００１５】
また本発明の乳化組成物においては、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量比（Ａ／Ｂ）は、疎水性塗布膜の形成性、滑らかなハリ感を得る点、塗布膜の持続性向上の点から、０．５以上であり、０．７５以上が好ましく、１以上がより好ましく、２以上がさらに好ましく、２．５以上がよりさらに好ましく、また、６０以下であり、４０以下が好ましく、２０以下がより好ましく、１０以下がさらに好ましく、５以下がよりさらに好ましい。具体的には、０．５以上６０以下であり、０．７５以上４０以下が好ましく、１以上２０以下がより好ましく、２以上１０以下がさらに好ましく、２．５以上５以下がよりさらに好ましい。
【００１６】
（Ｃ）セラミド類としては、天然型セラミド、擬似型セラミドのいずれでも良く、次の一般式（１）又は（２）で表わされるものから選ばれる１種又は２種以上を含むことが好ましい。
（Ｉ）一般式（１）で表わされる天然型セラミドは、天然由来のセラミド類又は同構造の合成物であっても良い。
【００１７】
【化１】
2019119741.tif 000002
【００１８】
（式中、Ｒ1はヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数７〜１９の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；Ｚ1はメチレン基又はメチン基を示し；Ｘ1、Ｘ2、及びＸ3は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し；Ｘ4は水素原子を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し（但し、Ｚ1がメチン基のとき、Ｘ1とＸ2のいずれか一方が水素原子であり、他方は存在しない。Ｘ4がオキソ基を形成するとき、Ｘ3は存在しない。）；Ｒ2はヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し；Ｒ3は水素原子を示すか、炭素数１〜４のアルキル基を示し；Ｒ4はヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数５〜３０の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基であるか、又は該アルキル基のω末端に、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合したものを示し；破線部は不飽和結合であってもよいことを示す。）
【００１９】
好ましくは、Ｒ1が炭素数７〜１９、更に好ましくは炭素数１３〜１５の直鎖アルキル基；Ｒ4がヒドロキシル基が置換しても良い炭素数９〜２７の直鎖アルキル基又はリノール酸がエステル結合した炭素数９〜２７の直鎖アルキル基である化合物が挙げられる。また、Ｘ4は水素原子を示すか、酸素原子とともにオキソ基を形成するのが好ましい。特に、Ｒ4としては、トリコシル、１−ヒドロキシペンタデシル、１−ヒドロキシトリコシル、ヘプタデシル、１−ヒドロキシウンデシル、ω位にリノール酸がエステル結合したノナコシル基が好ましい。
【００２０】
天然型セラミドは、スフィンゴシン、ジヒドロスフィンゴシン、フィトスフィンゴシン又はスフィンガジエニンがアミド化されたセラミドType１〜７（例えば、J. Lipid Res.,24：759(1983)の図２、及びJ. Lipid. Res.,35：2069(1994)の図４記載のブタ及びヒトのセラミド類）から選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
【００２１】
更にこれらのＮ−アルキル体（例えばＮ−メチル体）も含まれる。
これらのセラミドは天然型（Ｄ（−）体）の光学活性体を用いても、非天然型（Ｌ（＋）体）の光学活性体を用いても、更に天然型と非天然型の混合物を用いてもよい。上記化合物の相対立体配置は、天然型の立体配置のものでも、それ以外の非天然型の立体配置のものでも良く、また、これらの混合物によるものでもよい。なかでも、CERAMIDE1、CERAMIDE2、CERAMIDE3、CERAMIDE5、CERAMIDE6IIの化合物(以上、INCI、8th Edition)及び次式で表わされるものから選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
【００２２】
【化２】
2019119741.tif 000003
【００２３】
これらは天然からの抽出物及び合成物のいずれでもよく、市販のものを用いることができる。
このような天然型セラミドの市販のものを用いる場合には、Ceramide I、Ceramide III、Ceramide IIIＡ、Ceramide IIIＢ、Ceramide IIIＣ、Ceramide VI（以上、コスモファーム社）、Ceramide TIC-001（高砂香料社）、CERAMIDE II（Quest International社）、DS-Ceramide VI、DS-CLA-Phytoceramide、Ｃ6-Phytoceramide、DS-ceramide Y3S（DOOSAN社）、CERAMIDE２（セダーマ社）から選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
【００２４】
【化３】
2019119741.tif 000004
【００２５】
（II）一般式（２）で表わされる擬似型セラミド。
【００２６】
【化４】
2019119741.tif 000005
【００２７】
（式中、Ｒ5は、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数１０〜２２の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基又は水素原子を示し；Ｘ5は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示し；Ｒ6はヒドロキシル基又はアミノ基が置換していてもよい炭素数５〜２２の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基であるか、又は該炭化水素基のω末端に、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合したものを示し；Ｒ7は水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数１〜３０のアルキル基を示す。）
【００２８】
Ｒ6としては、特にノニル、トリデシル、ペンタデシル、ω位にリノール酸がエステル結合したウンデシル基、ω位にリノール酸がエステル結合したペンタデシル基、ω位に１２−ヒドロキシステアリン酸がエステル結合したペンタデシル基、ω位にメチル分岐イソステアリン酸がアミド結合したウンデシル基が好ましい。
【００２９】
Ｒ7は、Ｒ5が水素原子の場合は、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数１０〜３０の、好ましくは総炭素数１２〜２０のアルキル基であり、Ｒ5がヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数１０〜２２の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基である場合には、水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数１〜８のアルキル基を示すものが好ましい。Ｒ7のヒドロキシアルコキシ基又はアルコキシ基としては炭素数１〜７のものが好ましい。
【００３０】
【化５】
2019119741.tif 000006
【００３１】
一般式（２）としては、Ｒ5がヘキサデシル基、Ｘ5が水素原子、Ｒ6がペンタデシル基、Ｒ7がヒドロキシエチル基のもの；Ｒ5がヘキサデシル基、Ｘ5が水素原子、Ｒ6がノニル基、Ｒ7がヒドロキシエチル基の擬似型セラミド類から選ばれる１種以上が好ましく、一般式（２）のＲ5がヘキサデシル基、Ｘ5が水素原子、Ｒ6がペンタデシル基、Ｒ7がヒドロキシエチル基のもの（Ｎ−（ヘキサデシロキシヒドロキシプロピル）−Ｎ−ヒドロキシエチルヘキサデカナミド）が、さらに好ましい。
【００３２】
【化６】
2019119741.tif 000007
【００３３】
本発明の乳化組成物中の成分（Ｃ）の含有量は、保湿作用、滑らかなハリ感を得る点、塗布膜の持続性向上の点から、０．０００５質量％以上が好ましく、０．００１質量％以上がより好ましく、０．０１質量％以上がさらに好ましく、０．１質量％以上がよりさらに好ましく、０．５質量％以上がよりさらに好ましく、０．８質量％以上がよりさらに好ましく、また、５０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましく、２０質量％以下がさらに好ましく、１０質量％以下がよりさらに好ましい。具体的には、０．０００５質量％以上５０質量％以下が好ましく、０．００１質量％以上３０質量％以下がより好ましく、０．０１質量％以上２０質量％以下がさらに好ましく、０．１質量％以上１０質量％以下がよりさらに好ましく、０．５質量％以上１０質量％以下がよりさらに好ましく、０．８質量％以上１０質量％以下がよりさらに好ましい。
【００３４】
また、本発明の乳化組成物においては、疎水性塗布膜の形成性、滑らかなハリ感を得る点、塗布膜の持続性向上の点から、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計量と成分（Ｃ）の質量比（（Ａ＋Ｂ）／Ｃ）は、０．００２以上が好ましく、０．００５以上がより好ましく、０．０１以上がさらに好ましく、０．０５以上がよりさらに好ましく、０．１以上がよりさらに好ましく、また、５以下が好ましく、３以下がより好ましく、１以下がさらに好ましく、０．３以下がよりさらに好ましく、０．２以下がよりさらに好ましい。具体的には０．００２以上５以下が好ましく、０．００５以上３以下がより好ましく、０．０１以上１以下がさらに好ましく、０．０５以上０．３以下がよりさらに好ましく、０．１以上０．２以下がよりさらに好ましい。
【００３５】
本発明の乳化組成物中の（Ｄ）水の含有量は、滑らかなハリ感を得る点、塗布膜の持続性向上の点から、１０質量％以上９９．５質量％以下が好ましく、４０質量％以上９９質量％以下がより好ましい。
【００３６】
本発明の乳化組成物中には、前記成分以外にさらに（Ｅ）コレステロール及びコレステロール脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上を含有するのが、（Ｃ）セラミド類を安定に含有させ、疎水性塗布膜の形成性、滑らかなハリ感、塗布膜の持続性向上の点から好ましい。
【００３７】
コレステロール脂肪酸エステルとしては、炭素数１２〜２４の脂肪酸とのコレステロールエステルが好ましい。より具体的には、ラウリン酸コレステリル、パルミチン酸コレステリル、ミリスチン酸コレステリル、オレイン酸コレステリル、イソステアリン酸コレステリル、リノール酸コレステリルから選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
【００３８】
成分（Ｅ）の含有量は、疎水性塗布膜の形成性、滑らかなハリ感、塗布膜の持続性向上の点から乳化組成物中に０．００１質量％以上１０質量％以下が好ましく、０．０５質量％以上５質量％以下がより好ましく、０．０１質量％以上３質量％以下がさらに好ましく、０．１質量％以上１質量％以下がよりさらに好ましい。
【００３９】
本発明の乳化組成物は、ｐＨを調整するため、更に、成分（Ａ）及び（Ｂ）以外の（Ｆ）塩基及び／又は（Ｇ）酸を含有することができる。
（Ｆ）塩基としては、特に制限されず、有機塩基であっても無機塩基であっても良い。
有機塩基は、塩基性アミノ酸、アルカノールアミンから選ばれる１種又は２種以上が好ましい。具体的には、Ｌ−アルギニン、リジン、ヒスチジン等の塩基性アミノ酸；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノメチルプロパノール、アミノメチルプロパンジオール、アミノエチルプロパンジオール、トリスヒドロキシメチルアミノエタン等のアルカノールアミンから選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
また、無機塩基は、水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムから選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
これらのうち、Ｌ−アルギニン、水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムから選ばれる１種又は２種以上がより好ましい。
【００４０】
（Ｆ）塩基は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、使用感をさらに良好にする点から、全組成中に０〜１０質量％含有されるのが好ましく、０．００１〜５質量％含有されるのがより好ましい。
【００４１】
また、（Ｇ）酸は、有機酸、無機酸のいずれでも良い。
有機酸はモノカルボン酸、ジカルボン酸、オキシカルボン酸、酸性アミノ酸から選ばれる１種又は２種以上が好ましい。具体的には、酢酸、プロピオン酸、酪酸等のモノカルボン酸；コハク酸、フタル酸、フマル酸、シュウ酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸等のジカルボン酸；グリコール酸、クエン酸、乳酸、ピルビン酸、リンゴ酸、酒石酸等のオキシカルボン酸；グルタミン酸、アスパラギン酸等の酸性アミノ酸から選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
また、無機酸は、塩酸、硝酸、亜硝酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、ホスホン酸、ホスフィン酸から選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
これらの中で、酸性アミノ酸及びリン酸から選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
【００４２】
（Ｇ）酸は、１種以上を用いることができ、全組成中に０〜１０質量％含有されるのが好ましく、０．００１〜５質量％含有されるのがより好ましい。
本発明によれば、広いｐＨ領域（ｐＨ４〜８）で、疎水性の塗布膜の形成、滑らかでハリ感のある使用感及びその膜の持続性という本発明の効果を得ることができる。
【００４３】
本発明の乳化組成物は、例えば成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有する油相を８０〜９５℃で加熱混合し、これに水相成分を加えて撹拌し均一に乳化させることにより製造できる。
本発明の乳化組成物の製造方法は、具体的には成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有する油相を加熱混合する工程１と、当該油相に成分（Ｄ）を含有する水相を混合し攪拌する工程２とを備える。さらに、前記工程１と工程２との間に、成分（Ｆ）又は成分（Ｇ）を成分（Ｄ）の一部に溶解し、前記油相に加えて混合する工程１２、工程１２の後に冷却する工程１３を備えることが好ましい。また、前記工程２の後に、成分（Ｆ）又は成分（Ｇ）を成分（Ｄ）の一部に溶解し、組成物に加えて混合する工程２−２を備えることができる。なお、これらの場合、成分（Ｄ）の含有量は各工程で混合した量の合計量である。また、加熱混合する工程において、加熱温度は、混合する成分のうち最も高い融点以上、１００℃以下の温度で加熱することが好ましい。
本発明の乳化組成物の製造方法は、成分（Ａ）〜（Ｃ）、及び好適には成分（Ｅ）を含有する油相を加熱混合する工程１、成分（Ｆ）又は成分（Ｇ）を成分（Ｄ）の一部に溶解し、前記油相に加えて混合する工程１２、工程１２の後に冷却する工程１３、さらに当該油相に残りの成分（Ｄ）を含有する水相を混合し攪拌する工程２を備えるのが好ましい。
【００４４】
本発明の乳化組成物は、市販されている、ホモミキサー、ディスパーミキサー、ウルトラミキサー、高圧ホモジナイザー、マイクロミキサーを用いることができるが、より微細化する手段として高圧ホモジナイザー又はマイクロミキサーを用いることができる。
【００４５】
高圧ホモジナイザー又はマイクロミキサーを用いた乳化方法は、乳化粒子の粒径均一化の点、保存安定性を向上させる点、微細化したセラミドの皮膚への浸透性の向上が期待できる点で好ましく、分散粒子の粒子径（体積平均粒子径）が２００ｎｍ以下、好ましくは１００ｎｍ以下、より好ましくは５０ｎｍ以下の微細化されたエマルションを得ることできる。
【００４６】
本発明の乳化組成物は、ベシクルが形成されており、そのベシクル構造が安定である。また、本発明の乳化組成物を皮膚に塗布すると、疎水性の高い塗布膜が形成される。その疎水性の高い塗布膜の形成により、高い保湿機能を示し、かつ滑らかなハリ感が得られる。さらに、疎水性の高い塗布膜は、水に対して強い耐性を示し、良好な使用感が持続する。
【００４７】
本発明の乳化組成物は、化粧料等の皮膚外用剤として適用することができる。化粧料とする場合には、前記成分以外に、更に、通常の化粧料に用いられる成分、例えば、上記以外の油性成分、低級アルコール、保湿剤、酸化防止剤、防腐剤、キレート剤、美白剤、紫外線吸収剤、ビタミン類、植物抽出物、その他各種薬効成分、粉体、香料、色材等を含有することができる。
【００４８】
上述した実施形態に関し、本発明はさらに以下の組成物を開示する。
【００４９】
＜１＞（Ａ）アニオン性界面活性剤、（Ｂ）カチオン性界面活性剤、（Ｃ）セラミド類、及び（Ｄ）水を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量比（Ａ／Ｂ）が、０．５以上６０以下である乳化組成物。
【００５０】
＜２＞（Ａ）アニオン性界面活性剤が、カルボン酸塩型、スルホン酸塩型、硫酸塩型及びリン酸塩型から選ばれる１種又は２種以上を含む＜１＞記載の乳化組成物。
＜３＞（Ａ）アニオン性界面活性剤が、Ｎ−アシルアミノ酸、脂肪酸、アルキルエーテルカルボン酸、ジアシルグルタミン酸リシン、アルキルスルホコハク酸、Ｎ−アシルメチルタウリン、アルキル硫酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸及びそれらの塩から選ばれる１種又は２種以上を含む＜１＞又は＜２＞記載の乳化組成物。
＜４＞（Ａ）アニオン性界面活性剤が、Ｎ−アシルアミノ酸、脂肪酸、ジアシルグルタミン酸リシン、Ｎ−アシルメチルタウリン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸及びそれらの塩から選ばれる１種又は２種以上を含む＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載の乳化組成物。
＜５＞（Ａ）アニオン性界面活性剤が、Ｎ−アシルアミノ酸及びその塩から選ばれる１種又は２種以上を含む＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載の乳化組成物。
＜６＞成分（Ａ）の含有量が、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０２質量％以上、さらに好ましくは０．０５質量％以上、よりさらに好ましくは０．０７５質量％以上であり、また、好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．７質量％以下、さらに好ましくは０．５質量％以下であり、よりさらに好ましくは０．２質量％以下であり、また、好ましくは０．０１質量％以上１質量％以下、より好ましくは０．０２質量％以上０．７質量％以下、さらに好ましくは０．０５質量％以上０．５質量％以下、よりさらに好ましくは０．０７５質量％以上０．２質量％以下である＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載の乳化組成物。
＜７＞（Ｂ）カチオン性界面活性剤が、脂肪族アミン塩型、４級アンモニウム塩型及びＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩型から選ばれる１種又は２種以上を含む＜１＞〜＜６＞のいずれかに記載の乳化組成物。
＜８＞（Ｂ）カチオン性界面活性剤が、モノアルキル型４級アンモニウム塩、ジアルキル型４級アンモニウム塩、ジアシルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート、及びアシルアルギニンエチルピロリドンカルボン酸塩から選ばれる１種又は２種以上を含む＜１＞〜＜７＞のいずれかに記載の乳化組成物。
＜９＞（Ｂ）カチオン性界面活性剤が、モノＣ１２−Ｃ２４アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジＣ１２−Ｃ２４アルキルジメチルアンモニウム塩、ジアシルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート、及びアシルアルギニンエチルピロリドンカルボン酸塩から選ばれる１種又は２種以上を含む＜１＞〜＜８＞のいずれかに記載の乳化組成物。
＜１０＞成分（Ｂ）の含有量が、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．００５質量％以上、さらに好ましくは０．０１質量％以上、よりさらに好ましくは０．０２質量％以上であり、また、好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．３質量％以下、さらに好ましくは０．１質量％以下、よりさらに好ましくは０．０５質量％以下、よりさらに好ましくは０．０３５質量％以下であり、また、好ましくは０．００１質量％以上０．５質量％以下、より好ましくは０．００５質量％以上０．３質量％以下、さらに好ましくは０．０１質量％以上０．１質量％以下、よりさらに好ましくは０．０１質量％以上０．０５質量％以下、よりさらに好ましくは０．０２質量％以上０．０３５質量％以下である＜１＞〜＜９＞のいずれかに記載の乳化組成物。
＜１１＞（Ｃ）セラミド類が、天然型セラミド及び擬似型セラミドから選ばれる１種又は２種以上を含む＜１＞〜＜１０＞のいずれかに記載の乳化組成物。
＜１２＞成分（Ｃ）の含有量が、好ましくは０．０００５質量％以上、より好ましくは０．００１質量％以上、さらに好ましくは０．０１質量％以上、よりさらに好ましくは０．１質量％以上、よりさらに好ましくは０．５質量％以上、よりさらに好ましくは０．８質量％以上、また、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下、よりさらに好ましくは１０質量％以下であり、好ましくは０．０００５質量％以上５０質量％以下、より好ましくは０．００１質量％以上３０質量％以下、さらに好ましくは０．０１質量％以上２０質量％以下、よりさらに好ましくは０．１質量％以上１０質量％以下、よりさらに好ましくは０．５質量％以上１０質量％以下、よりさらに好ましくは０．８質量％以上１０質量％以下である＜１＞〜＜１１＞のいずれかに記載の乳化組成物。
＜１３＞成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量比（Ａ／Ｂ）が、好ましくは１以上、より好ましくは２以上、さらに好ましくは２．５以上であり、また、好ましくは４０以下、より好ましくは２０以下、さらに好ましくは１０以下、よりさらに好ましくは５以下であり、また、好ましくは０．７５以上４０以下、より好ましくは１以上２０以下、さらに好ましくは２以上１０以下、よりさらに好ましくは２．５以上５以下である＜１＞〜＜１２＞のいずれかに記載の乳化組成物。
＜１４＞成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計量と成分（Ｃ）の質量比（（Ａ＋Ｂ）／Ｃ）が、好ましくは０．００２以上、より好ましくは０．００５以上、さらに好ましくは０．０１以上、よりさらに好ましくは０．０５以上、よりさらに好ましくは０．１以上であり、また、好ましくは５以下、より好ましくは３以下、さらに好ましくは１以下、さらに好ましくは０．３以下、よりさらに好ましいは０．２以下であり、また、好ましくは０．００２以上５以下、より好ましくは０．００５以上３以下、さらに好ましくは０．０１以上１以下、よりさらに好ましくは０．０５以上０．３以下、よりさらに好ましくは０．１以上０．２以下である＜１＞〜＜１３＞のいずれかに記載の乳化組成物。
＜１５＞成分（Ｄ）の含有量が、好ましくは１０質量％以上９９．５質量％以下、より好ましくは４０質量％以上９９質量％以下である＜１＞〜＜１４＞のいずれかに記載の乳化組成物。
＜１６＞さらに、（Ｅ）コレステロール及び脂肪酸コレステロールエステルから選ばれる１種又は２種以上を含有する＜１＞〜＜１５＞のいずれかに記載の乳化組成物。
＜１７＞さらに、（Ｆ）塩基及び／又は（Ｇ）酸を含有する＜１＞〜＜１６＞のいずれかに記載の乳化組成物。
＜１８＞化粧料である＜１＞〜＜１７＞のいずれかに記載の乳化組成物。
＜１９＞成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有する油相を加熱混合する工程１、成分（Ｆ）塩基又は成分（Ｇ）酸を成分（Ｄ）水の一部に溶解し、前記油相に加えて混合する工程１２、工程１２の後に冷却する工程１３、さらに当該油相に残りの成分（Ｄ）を含む水相を混合し撹拌する工程２を備える＜１７＞記載の乳化組成物の製造方法。
＜２０＞前記工程１において、前記油相がさらに、（Ｅ）コレステロール及び脂肪酸コレステロールエステルから選ばれる１種又は２種以上を含有し、前記工程１において、成分（Ａ）〜（Ｃ）、及び成分（Ｅ）を含有する油相を加熱混合する、＜１９＞記載の乳化組成物の製造方法。
【実施例】
【００５１】
次に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。
【００５２】
（製造方法）
成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｅ）を混合し、８０〜９５℃で加熱溶解し、撹拌する。更に（Ｇ）リン酸もしくは（Ｆ）Ｌ−アルギニンを水の一部（１０質量％）に溶解したものを加えて均一にした後、撹拌しながら２５℃まで冷却した。この後、残りの成分を混合し、撹拌して均一にした。
【００５３】
（評価方法）
（１）乳化粒子状態
乳化粒子の状態は、サンプル調製直後に顕微鏡（直光及び偏光下）で粒子とマルテーゼクロスの有無について観察した。粒子及びマルテーゼクロスが観察されたものを「Ａ」、粒子の他層状ラメラ構造体が観察されたものを「Ｂ」、粒子が観察されなかったものを「Ｃ」と評価した。
【００５４】
（２）塗布膜の感触
サンプルを、手の甲に適量（０．３ｇ）塗布し、化粧品評価専門パネラーＮ＝３が、感触（滑らかなハリ感）について４段階（４点：良い、３点：やや良い、２点：やや良くない、１点：良くない）で評価（合計１２点）を実施した。合計点を表に示した。
【００５５】
（３）塗布膜の持続性（洗浄後）
サンプルを、手の甲に適量（０．３ｇ）塗布し、乾燥塗布膜を肌上で形成した後、水にて洗浄後、感触（滑らかなハリ感）を確認した。感触が持続している場合を「Ａ」、やや持続している場合を「Ｂ」、持続してない場合を「Ｃ」と評価した。
【００５６】
（４）接触角測定
人工皮革２．５ｃｍ×２．５ｃｍの面積当たりサンプル０．５ｇを塗布し乾燥した後、再度塗布する操作を繰り返し６回行った。２４時間乾燥後、２５℃環境下で塗布膜上に水滴を１μＬ滴下し、滴下直後と滴下６０秒後の接触角を自動接触角計ＤＭ−５０１Ｈｉ（協和界面科学社製／北浜製作所）によって測定した。
【００５７】
（５）塗布膜の親疎水性
滴下直後及び滴下６０秒後の接触角が３０°より大きい場合を疎水的、小さい場合を親水的とした。
【００５８】
実施例１及び比較例１、２
セラミド類にアニオン性界面活性剤及びカチオン性界面活性剤を併用した場合と、アニオン性界面活性剤又はカチオン性界面活性剤単独使用の場合とを対比した。その結果、表１に示すようにアニオン性界面活性剤とカチオン性界面活性剤を併用することにより、疎水性の塗布膜が形成され、滑らかでハリ感のある使用感が得られ、その膜が持続することが判明した。
【００５９】
【表１】
2019119741.tif 000008
【００６０】
実施例２〜７
アニオン性界面活性剤及びカチオン性界面活性剤の含有量を変化させて前記の評価を行った。その結果、これらの含有量にかかわらず、疎水性の塗布膜の形成、滑らかでハリ感のある使用感及びその膜の持続性という本発明の効果が得られたが、Ａ／Ｂが０．７５以上４０以下のときに、良好であることがわかる。
【００６１】
【表２】
2019119741.tif 000009
【００６２】
実施例８〜１２
種々のアニオン性界面活性剤及びカチオン性界面活性剤を用いて前記の評価を行った。その結果、表３に示すようにアニオン性界面活性剤及びカチオン性界面活性剤の種類によらず、疎水性の塗布膜の形成、滑らかでハリ感のある使用感及びその膜の持続性という本発明の効果が得られることがわかった。
【００６３】
【表３】
2019119741.tif 000010
【００６４】
実施例１３〜１６
表４の組成の乳化組成物を得て、前記の評価を行った。その結果、表４に示すように、セラミドの含有量によらず、疎水性の塗布膜の形成、滑らかでハリ感のある使用感及びその膜の持続性という本発明の効果が得られることがわかった。またｐＨによらず、広いｐＨ領域で、疎水性の塗布膜の形成、滑らかでハリ感のある使用感及びその膜の持続性という本発明の効果が得られることがわかった。
【００６５】
【表４】
2019119741.tif 000011
【００６６】
比較例３
表５の組成の乳化組成物を得て、前記の評価を行った。その結果、表５に示すように成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量比（Ａ／Ｂ）が６０を超える比較例３の乳化組成物は、疎水性の塗布膜が形成されず、その膜の持続性が劣るものであった。
【００６７】
【表５】
2019119741.tif 000012