(57)【要約】【課題】プラスチック基材に対する密着性及び濡れ性が良好であり、泡立ちが抑制され、且つ成分が分離することが抑制されたインクジェット印刷用凝集インクを提供する。【解決手段】本発明の一態様のアニオン性樹脂を含むインクと接触することで凝集物を生成するためのインクジェット印刷用凝集インクは、ポリエチレンの水素の内、少なくとも一つが−ＣＨ２ＮＨ２基に置換されているアミン系ポリマーと、難水溶性アルカンジオールと、アルコールと、１，２−ヘキサンジオールと、を含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アニオン性樹脂を含むインクと接触することで当該アニオン性樹脂を含むインクとの凝集物を生成するための凝集インクであって、
ポリエチレンの水素の内、少なくとも一つが−ＣＨ２ＮＨ２基に置換されているアミン系ポリマーと、難水溶性アルカンジオールと、アルコールと、１，２−ヘキサンジオールと、を含む、インクジェット印刷用凝集インク。
【請求項２】
前記アミン系ポリマーはポリアリルアミンである、請求項１に記載のインクジェット印刷用凝集インク。
【請求項３】
前記難水溶性アルカンジオールは１，２−オクタンジオールである、請求項１又は２に記載のインクジェット印刷用凝集インク。
【請求項４】
前記アミン系ポリマーの含有量が０．５重量％以上、１０重量％以下である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット印刷用凝集インク。
【請求項５】
前記アミン系ポリマーの重量平均分子量が１０００以上、５００００以下である、請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット印刷用凝集インク。
【請求項６】
前記アニオン性樹脂を含むインクが、水性インクである、請求項１〜５の何れか１項に記載のインクジェット印刷用凝集インク。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載のインクジェット印刷用凝集インクを基材上に塗布する凝集インク塗布工程と、
前記凝集インク塗布工程の後、又は前記凝集インク塗布工程と実質的に同時に、着色剤を含む着色インクと、アニオン性樹脂を含むインクとを基材上に塗布する着色インク塗布工程とを含み、
前記凝集インク塗布工程の後に前記着色インク塗布工程が行われる場合は、当該着色インク塗布工程は、前記基材上に塗布した前記凝集インクが完全に乾燥する前に行われ、
前記凝集インクは、前記アニオン性樹脂を含むインクと接触することで当該アニオン性樹脂を含むインクとの凝集物を生成する印刷方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット印刷用凝集インク、及び該インクジェット印刷用凝集インクを用いる印刷方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、アミノ基含有樹脂と、水と、難水溶性のアルカンジオールと、２０℃、相対湿度が６０％において固体である湿潤剤とを含むクリアインク組成物を用いるインクジェット記録方法が開示されている。
【０００３】
また、特許文献２には、インク非吸収性および低吸収性の記録媒体に、水性インクセットを用いたインクジェット記録方式により色インク、樹脂インク、及び反応インクを塗布して画像を印刷する印刷方法が開示されている。
【０００４】
さらに、特許文献３には、被記録材に記録液の液滴を付着させることにより記録を行うインクジェット記録方法において、前記被記録材が、基材又は基材上に設けた塗工層に、特定のポリアリルアミン塩を含有してなることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１５−１２８９０３号公報（２０１５年７月１６日公開）
【特許文献２】特開２０１０−１１５８５４号公報（２０１０年５月２７日公開）
【特許文献３】特開昭６１−７２５８１号公報（１９８６年４月１４日公開）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１及び特許文献２に記載のインクジェット記録方法によれば、プラスチックフィルムのようなインク非吸収性および低吸収性の記録媒体にインクジェット記録方式で画像を形成することができる。しかしながら、特許文献１に記載のクリアインク組成物は、難水溶性アルカンジオールを含んでいるので、クリアインク組成物中の水分が少しでも蒸発すると難水溶性アルカンジオールが分離するという問題を有している。
【０００７】
また、特許文献２に記載の色インク、樹脂インク、及び反応インクは、界面活性剤を含んでいるので、インクが泡立ち易いという問題を有している。
【０００８】
また、特許文献３に記載のインクジェット記録方法では、プラスチック基材に塗布したインクの密着性が良好でないという問題を有している。
【０００９】
本願発明は、前記の課題を鑑みてなされた発明であり、その目的は、プラスチック基材に対する密着性及び濡れ性が良好であり、泡立ちが抑制され、且つ成分が分離することが抑制されたインクジェット印刷用凝集インクを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
前記の課題を解決するために、発明者らは鋭意検討した結果、以下の本発明に至った。
【００１１】
すなわち、本発明の一態様に係るインクジェット印刷用凝集インクは、アニオン性樹脂を含むインクと接触することで当該アニオン性樹脂を含むインクとの凝集物を生成するための凝集インクであって、ポリエチレンの水素の内、少なくとも一つが−ＣＨ２ＮＨ２基に置換されているアミン系ポリマーと、難水溶性アルカンジオールと、アルコールと、１，２−ヘキサンジオールと、を含むことを特徴としている。
【００１２】
また、本発明の一態様に係るインクジェット印刷用凝集インクでは、前記アミン系ポリマーはポリアリルアミンであることがより好ましい。
【００１３】
また、本発明の一態様に係るインクジェット印刷用凝集インクでは、前記難水溶性アルカンジオールは１，２−オクタンジオールであることがより好ましい。
【００１４】
また、本発明の一態様に係るインクジェット印刷用凝集インクでは、前記アミン系ポリマーの含有量が０．５重量％以上、１０重量％以下であることがより好ましい。
【００１５】
また、本発明の一態様に係るインクジェット印刷用凝集インクでは、前記アミン系ポリマーの重量平均分子量が１０００以上、５００００以下であることがより好ましい。
【００１６】
また、本発明の一態様に係るインクジェット印刷用凝集インクでは、前記アニオン性樹脂を含むインクが、水性インクであることがより好ましい。
【００１７】
本発明の一態様に係る印刷方法は、本発明の一態様に係るインクジェット印刷用凝集インクを基材上に塗布する凝集インク塗布工程と、前記凝集インク塗布工程の後、又は前記凝集インク塗布工程と実質的に同時に、着色剤を含む着色インクとアニオン性樹脂を含むインクとを基材上に塗布する着色インク塗布工程とを含み、前記凝集インク塗布工程の後に前記着色インク塗布工程が行われる場合は、当該着色インク塗布工程は、前記基材上に塗布した前記凝集インクが完全に乾燥する前に行われ、前記凝集インクは、前記アニオン性樹脂を含むインクと接触することで当該アニオン性樹脂を含むインクとの凝集物を生成することを特徴としている。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の一態様によれば、プラスチック基材に対する密着性及び濡れ性が良好であり、泡立ちが抑制され、且つ成分が分離することが抑制されたインクジェット印刷用凝集インク、及びその関連技術を提供することができるという効果を奏する。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。但し、本発明はこれに限定されるものではなく、記述した範囲内で種々の変形を加えた態様で実施できるものである。尚、本明細書において特記しない限り、数値範囲を表す「Ａ〜Ｂ」は、「Ａ以上、Ｂ以下」を意味する。
【００２０】
〔１．インクジェット印刷用凝集インク〕
本発明の一態様に係るインクジェット印刷用凝集インク（以下、単に「凝集インク」と称する場合がある。）は、アニオン性樹脂を含むインク（以下、「アニオン性樹脂含有インク」と称する場合がある。）と接触することで当該アニオン性樹脂を含むインクとの凝集物を生成するためのインクであって、ポリエチレンの水素の内、少なくとも一つが−ＣＨ２ＮＨ２基に置換されているアミン系ポリマーと、難水溶性アルカンジオールと、アルコールと、１，２−ヘキサンジオールと、を含む。
【００２１】
本発明の一態様に係るインクジェット印刷用凝集インクは、プラスチック基材（被記録媒体）に対する密着性及び濡れ性が良好である。従って、このような凝集インクをインクジェット記録方法に使用することで、プラスチック基材に対しても所望の文字、画像等を良好に印刷することができる。また、本発明の一態様に係るインクジェット印刷用凝集インクは、泡立ちが抑制され、且つ凝集インク中の成分が水に対して分離せずに良好に相溶する。従って、このような凝集インクは、取扱い性に優れる。
【００２２】
好ましい一態様において、本発明の一態様に係るインクジェット印刷用凝集インクの表面張力は、３５ｍＮ／ｍ以下であり、より好ましくは、３０ｍＮ／ｍ以下である。凝集インクの表面張力が前記範囲であれば、プラスチック基材に対する濡れ性が良好である。凝集インクの表面張力は、Ｗｉｌｈｅｌｍｙ型表面張力計を用いて測定することができる。
【００２３】
また、好ましい一態様において、本発明の一態様に係るインクジェット印刷用凝集インクは、実施例において後述した方法によって評価したプラスチック基材に対する密着性のスコアが、７以上であり、より好ましくは、１０である。密着性のスコアが前記範囲であれば、プラスチック基材に対する密着性が良好である。尚、プラスチック基材については後述する。
【００２４】
〔アミン系ポリマー〕
本発明の一態様に係るインクジェット印刷用凝集インクは、アミン系ポリマーを含むことによって、プラスチック基材への密着性が向上する。
【００２５】
アミン系ポリマーは、ポリエチレンの水素の内、少なくとも一つが−ＣＨ２ＮＨ２基に置換されているものを言う。アミン系ポリマーは、好ましくは、ポリエチレンの水素の内、５０％以上の水素が−ＣＨ２ＮＨ２基に置換されており、より好ましくは、ポリエチレンの水素の内、８０％以上の水素が−ＣＨ２ＮＨ２基に置換されている。
【００２６】
アミン系ポリマーとしては、例えば、アリルアミンが重合しているポリアリルアミンが挙げられる。具体的には、ポリアリルアミンは、例えば、ＰＡＡ−１５Ｃ、ＰＡＡ−０８及びＰＡＡ−０３（いずれもニットーボーメディカル株式会社製）等が挙げられる。これらのポリアリルアミンの構造式は、下記の構造式（１）で表わされる。
【化１】
2019018469.tif 000002
（前記構造式（１）中、ｎは１５以上の整数である。）
ポリアリルアミンは、前記構造式（１）中、ｎは、１５以上の整数であるものであることが好ましい。ｎが１５以上であることによって、プラスチック基材に対する密着性が良好となる。
【００２７】
また、上述のアミン系ポリマーは、ポリエチレンの水素の一部が、本発明の効果を損なわない範囲で、−ＣＨ２ＮＨ２基以外の置換基によってさらに置換されていてもよい。−ＣＨ２ＮＨ２基以外の置換基でポリエチレンの水素の一部が置換されている形態において、当該置換基による置換率は、ポリエチレン中の水素の内１０％以下であることがより好ましい。
【００２８】
本発明の一態様に係るインクジェット印刷用凝集インクにおける、アミン系ポリマーの含有量は、凝集インク全量に対して０．５重量％以上、１０重量％以下であることが好ましい。アミン系ポリマーの含有量が前記範囲であれば、プラスチック基材に対する密着性が良好である。
【００２９】
また、本発明の一態様に係るインクジェット印刷用凝集インクにおける、アミン系ポリマーの重量平均分子量が１０００以上、５００００以下であることが好ましく、３０００以上、１５０００以下であることがより好ましい。
【００３０】
アミン系ポリマーの重量平均分子量が１０００以上であれば、プラスチック基材に対する密着性が良好である。また、アミン系ポリマーの重量平均分子量が５００００以下であれば、インクジェット印刷時の凝集インクの吐出安定性が良好である。
【００３１】
例えば、上述のＰＡＡ−１５Ｃの重量平均分子量は１５０００、ＰＡＡ−０８の重量平均分子量は８０００、及びＰＡＡ−０３の重量平均分子量は３０００である。なお、本願明細書中の「重量平均分子量」とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法で測定したポリエチレングリコール換算の値を意味する。
【００３２】
〔難水溶性アルカンジオール〕
本発明の一態様に係るインクジェット印刷用凝集インクは、難水溶性アルカンジオールを含むことにより、凝集インクの表面張力を低下させて、基材への濡れ性を向上させることができる。
【００３３】
液体の表面張力を低下させるために界面活性剤を添加する場合があるが、液体が泡立ち易くなる。また、界面活性剤の種類によっては水への溶解性が悪い、十分に表面張力を低下させることができない場合がある。これに対して、本発明の一態様に係るインクジェット印刷用凝集インクは難水溶性アルカンジオールを含むことにより、界面活性剤を含有していなくても、十分に表面張力を低下させることができる。さらに、界面活性剤を含有していないので凝集インクの泡立ちを抑制することができる。
【００３４】
ここで、難水溶性とは、２０℃での水への溶解度（水１００ｇに対する溶質の量）が１．０ｇ未満であることを意味する。
【００３５】
また、難水溶性アルカンジオールの炭化水素基部分は、直鎖又は分枝鎖のいずれであってもよい。
【００３６】
難水溶性アルカンジオールとしては、例えば、１，２−オクタンジオール等が挙げられる。この中でも、難水溶性アルカンジオールは、１，２−オクタンジオールであることが好ましい。これらは、単独で又は複数種類を組み合わせて使用し得る。
【００３７】
本発明の一態様に係るインクジェット印刷用凝集インクにおける、難水溶性アルカンジオールの含有量は、凝集インク全量に対して０．１重量％以上、２重量％以下であることが好ましく、０．２重量％以上、１重量％以下であることがより好ましく、０．３重量％以上、０．８重量％未満であることがさらに好ましい。難水溶性アルカンジオールの含有量が０．１重量％以上であれば、プラスチック基材に対する濡れ性が良好となる。また、難水溶性アルカンジオールの含有量が２重量％以下であれば、成分が分離することを抑制することができる。
【００３８】
〔アルコール〕
本発明の一態様に係るインクジェット印刷用凝集インクは、アルコールを含む。ここで、アルコールは、水溶性であり、且つ１，２−ヘキサンジオールとは異なるアルコールである。
【００３９】
ここで、水溶性とは、２０℃での水への溶解度（水１００ｇに対する溶質の量）が、１０．０ｇ以上であることを意味する。
【００４０】
本発明の一態様に係るインクジェット印刷用凝集インクは、後述する１，２−ヘキサンジオールと共に、アルコールを含むことにより、難水溶性アルカンジオールの水に対する相溶性を向上させることができる。その結果、本発明の一態様に係るインクジェット印刷用凝集インクは、難水溶性アルカンジオールが分離することが抑制される。
【００４１】
上述のアルコールとしては、水溶性であり、且つ１，２−ヘキサンジオールとは異なるアルコールである限りは特に限定されず、一価のアルコール又は多価アルコールを好適に使用し得る。上述のアルコールには、多価アルコールの一部のヒドロキシ基が、例えば、メチル基等の置換基に置換された化合物も含むものとする。
【００４２】
上述のアルコールとしては、これらのアルコールの中でも、特に、一価のアルコールであることが好ましい。一価のアルコールを使用する場合、難水溶性アルカンジオールの分離を抑制するために、凝集インクにおけるアルコールの含有量を多くする必要がないので、インクジェット印刷物の乾燥性が悪化することを抑制することができる。
【００４３】
このような一価のアルコールとしては、例えば、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３−メトキシブタノール、ジアセトンアルコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。これらのアルコールは、単独で又は複数種類を組み合わせて使用し得る。
【００４４】
本発明の一態様に係るインクジェット印刷用凝集インクにおける、アルコールの含有量は、凝集インク全量に対して０．１重量％以上、２０重量％以下であることが好ましい。アルコールの含有量が０．１重量％以上であることにより、成分が分離することを抑制することができる。また、アルコールの含有量が２０重量％以下であることにより、インクジェット印刷物の乾燥性が良好となる。
【００４５】
〔１，２−ヘキサンジオール〕
本発明の一態様に係るインクジェット印刷用凝集インクは、上述のアルコールと共に、１，２−ヘキサンジオールを含むことにより、難水溶性アルカンジオールの水に対する相溶性を向上させることができる。
【００４６】
本発明の一態様に係るインクジェット印刷用凝集インクにおける、１，２−ヘキサンジオールの含有量は、凝集インク全量に対して０．１重量％以上、５重量％以下であることが好ましい。１，２−ヘキサンジオールの含有量を０．１重量％以上とすることにより、成分が分離することを抑制することができる。また、１，２−ヘキサンジオールの含有量を５重量％以下とすることにより、インクジェット印刷物の乾燥性が良好となる。
【００４７】
さらに、凝集インクに含まれる、１，２−ヘキサンジオールとアルコールと難水溶性アルカンジオールとの含有量の和が、凝集インク全量に対して０．３重量％以上、２７重量％以下であることが好ましく、０．３重量％以上、２５．１重量％以下であることがより好ましい。１，２−ヘキサンジオールとアルコールと難水溶性アルカンジオールとの含有量の和が前記範囲であれば、難水溶性アルカンジオールの水に対する相溶性を向上させつつ、凝集インクの表面張力を十分に低下させることができる。
【００４８】
また、１，２−ヘキサンジオールとアルコールと難水溶性アルカンジオールとの含有量の和を１００重量％とした場合の、難水溶性アルカンジオールの含有量は、０．４重量％以上、５０重量％以下であることが好ましい。難水溶性アルカンジオールの含有量が前記の数値範囲であれば、難水溶性アルカンジオールの水に対する相溶性を向上させることができる。
【００４９】
さらに、凝集インクに含まれる、１，２−ヘキサンジオールとアルコールとの含有量の和を１００重量％とした場合に、１，２−ヘキサンジオールの含有量は、５重量％以上、９０重量％以下であることが好ましい。
【００５０】
〔溶媒〕
本発明の一態様における凝集インクは、上述した各成分を溶解するための溶媒を含む。溶媒としては、水、又は水溶性溶媒が挙げられる。水溶性溶媒としては、例えば、多価アルコール類、多価アルコールの低級アルキルエーテル類、複素環類、含硫黄化合物、多官能化合物、尿素誘導体等が挙げられる。
【００５１】
〔アニオン性樹脂含有インク〕
本発明の一態様に係るインクジェット印刷用凝集インクは、アニオン性樹脂含有インクと接触することで当該アニオン性樹脂含有インクとの凝集物を生成するためのインクである。アニオン性樹脂含有インクとしては、アニオン性樹脂を含むインクであればよい。アニオン性基としては、例えば、ＣＯＯ−、ＳＯ３−等が挙げられる。アニオン性樹脂含有インクは、水性インクであることが好ましい。また、アニオン性樹脂含有インクは、アニオン性樹脂エマルジョンであってもよく、アニオン性樹脂が溶媒に溶解したものであってもよい。また、色材を含有していてもよく、例えばメジウムだけのインクのように色材含有していなくてもよい。アニオン性樹脂エマルジョンとは、アニオン性基を有する樹脂のエマルジョンである。アニオン性樹脂エマルジョンとしては、例えば、アクリル系樹脂エマルジョン、ウレタン系樹脂エマルジョン、ポリエステル系樹脂エマルジョン、エポキシ系樹脂エマルジョン、塩化ビニル系樹脂エマルジョン等が挙げられる。これらは、単独で又は複数種類を組み合わせて使用し得る。水性インクの溶媒又は分散媒としては、水又は水溶性溶媒が挙げられる。水溶性溶媒としては、例えば、多価アルコール類、多価アルコールの低級アルキルエーテル類、複素環類、含硫黄化合物、多官能化合物、尿素誘導体等が挙げられる。
【００５２】
〔インクジェット印刷用凝集インクの製造方法〕
本発明の一態様に係るインクジェット印刷用凝集インクは、水に、上述の含有量となるように、アミン系ポリマーと、難水溶性アルカンジオールと、アルコールと、１，２−ヘキサンジオールとを混合することによって製造することができる。
【００５３】
〔用途〕
本発明の一態様に係るインクジェット印刷用凝集インクは、インクジェット記録法による印刷に好適に用いることができる。
【００５４】
〔２．印刷方法〕
本発明の一態様に係る印刷方法は、インクジェット印刷用凝集インクを基材上に塗布する凝集インク塗布工程と、前記凝集インク塗布工程の後、又は前記凝集インク塗布工程と実質的に同時に、着色剤を含む着色インクを基材上に塗布する着色インク塗布工程とを含む。
【００５５】
凝集インク塗布工程と着色インク塗布工程とを含むことで、基材上で印刷用凝集インクと着色インクとを接触させて凝集物を生じさせることができる。その結果、基材に対して所望の文字、画像等を印刷することができる。
【００５６】
上述したとおり、本発明の一態様に係るインクジェット印刷用凝集インクは、プラスチック基材に対する密着性が良好であるので、本発明の一態様に係る印刷方法によれば、プラスチック基材に対しても所望の文字、画像等を良好に印刷することができる。また、本発明の一態様に係るインクジェット印刷用凝集インクは表面張力が低いので、基材への濡れ性が高い。このため、本発明の一態様に係る印刷方法によれば、着色インクのドットの大きさを大きくすることができる。
【００５７】
さらに、本発明の一態様に係る印刷方法は、本発明の一態様に係るインクジェット印刷用凝集インクを使用するので、印刷中に凝集インクの泡立ちや成分が分離することを抑制することができる。
【００５８】
本発明の一態様に係る印刷方法は、前記凝集インク塗布工程の後、又は前記凝集インク塗布工程と実質的に同時に、アニオン性樹脂エマルジョンを基材上に塗布する工程を含むことが好ましい。
【００５９】
〔基材〕
本発明の一態様に係る印刷方法において、基材は、特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができる。
【００６０】
本発明の一態様に係る印刷方法では、凝集インク塗布工程において上述したインクジェット印刷用凝集インクを塗布するので、プラスチック基材に対する着色インクの密着性を向上させることができプラスチック基材に対しても好適に印刷することができる。プラスチック基材としては、例えば、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアクリレート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合合成樹脂（ＡＢＳ）等を含む基材を挙げることができる。
【００６１】
〔着色インク〕
着色インクに含まれている着色剤は、例えば、顔料、及び染料を挙げることができる。
【００６２】
着色インクにおける着色剤の含有量は、特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができる。
【００６３】
着色インクは、着色剤の他に、防腐剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、界面活性剤等を含んでいてもよい。
【００６４】
〔凝集インク塗布工程〕
凝集インク塗布工程は、インクジェット印刷用凝集インクを基材上に塗布する工程である。
【００６５】
基材への凝集インクの塗布方法は、例えば、インクジェット記録方法を採用することができる。基材に塗布する凝集インクの塗布量は特に限定されず、目的に応じて適宜設定することができる。
【００６６】
〔着色インク塗布工程〕
着色インク塗布工程は、前記凝集インク塗布工程の後、又は前記凝集インク塗布工程と実質的に同時に、着色剤を含む着色インクとアニオン性樹脂を含むインクとを基材上に塗布する工程である。また、凝集インク塗布工程の後に着色インク塗布工程が行われる場合は、当該着色インク塗布工程は、基材上に塗布した凝集インクが完全に乾燥する前に行われる。完全に乾燥する前とは、乾燥処理を行なう前、乾燥処理を開始した後であっても、乾燥の対象であるインク中の乾燥によって揮発させる成分が完全に揮発する前を包含し、乾燥対象のインクが完全に硬化する前ともいえる。凝集インクが完全に乾燥する前にアニオン性樹脂含有インクが凝集インクと接触することで、凝集インク中の成分とアニオン性樹脂が接触することができ、凝集インクとアニオン性樹脂含有インクとの凝集物を生成することができる。
【００６７】
着色インク塗布工程では、凝集インク塗布工程の後、又は前記凝集インク塗布工程と実質的に同時に、上述の凝集インクと、着色インクとが接触するように着色インクを塗布すればよい。凝集インクと、着色インクとが接触することで凝集物が生じ、基材に着色インクを良好に密着させることができる。
【００６８】
ここで、「凝集インク塗布工程の後」とは、凝集インク塗布後（凝集インクが基材上に着弾した後）に所定の時間経過した後であれば特に限定されない。例えば、凝集インクを塗布した直後であってもよく、凝集インクを塗布した後であり且つ凝集インクが完全に乾燥した後であってもよい。
【００６９】
また、「凝集インク塗布工程と実質的に同時」とは、凝集インクと着色インクとを同時に又は略同時に基材上に塗布する（着弾させる）ことを指す。
【００７０】
着色インクの基材への塗布方法は、特に限定されず、例えば、インクジェット記録方法を採用することができる。
【００７１】
また、凝集インク塗布工程と実質的に同時に着色インクを基材に塗布する方法としては、例えば、凝集インクを吐出する凝集インクヘッドと、着色インクを吐出する着色インクヘッドを、ヘッドの移動方向（走査方向）に沿ってインラインに、好ましくは隣接させて配置し、凝集インクヘッドと着色インクヘッドとを一体として基材上を移動（走査）させながら、凝集インクと着色インクとを吐出させることによって行うことができる。この場合、着色インクが凝集インクよりも僅かに早く基材に着弾してもよい。
【００７２】
着色インク塗布工程では、凝集インクの重量を１としたときの着色インクの重量は、基材に着弾した時のドット当り、１以上、２０以下であることが好ましい。凝集インクの重量を１としたときの着色インクの重量が、基材に着弾した時のドット当り、１以上であることにより、良質な画像を得る。また、凝集インクの重量を１としたときの着色インクの重量が、基材に着弾した時のドット当り、２０以下であることにより、着色インクを十分に凝集させることができることができる。
【００７３】
本発明の一態様に係る印刷方法において、前記凝集インク塗布工程の後、又は前記凝集インク塗布工程と実質的に同時に、アニオン性樹脂含有インクも基材上に塗布する。「凝集インク塗布工程の後」及び「凝集インク塗布工程と実質的に同時」については、着色インクの塗布について説明した箇所に記載した通りである。
【００７４】
アニオン性樹脂含有インクを基材上に塗布することで、基材上でアニオン性樹脂と凝集インクとを接触させて凝集物を生じさせることができる。その結果、基材に対して所望の文字、画像等を印刷することができる。
【００７５】
アニオン性樹脂含有インクを基材上に塗布する方法は、凝集インクと、アニオン性樹脂とが接触するようにアニオン性樹脂含有インクを塗布することができれば特に限定されず、例えば、インクジェット記録方法を採用することができる。
【００７６】
アニオン性樹脂含有インクの塗布は、着色インクの塗布の前に行ってもよく、後に行ってもよく、又は、実質的に同時に行ってもよい。
【００７７】
後述する実施例に示すように、例えば、アニオン性樹脂を予め着色インクの中に混ぜておくことも可能である。これにより、アニオン性樹脂含有インクと着色インクとを同時に行うことが可能である。つまり、着色インクとアニオン性樹脂含有インクとは、着色剤とアニオン性樹脂が予め混合された一つのインクであってもよい。
【００７８】
アニオン性樹脂含有インクを塗布する量は、凝集インクの重量を１としたときのアニオン性樹脂の重量が、基材に着弾した時のドット当り、１／３以上、３０以下であることが好ましい。凝集インクの重量を１としたときのアニオン性樹脂の重量が、基材に着弾した時のドット当り、１／３以上であることにより、良質な画像を得ることができる。また、凝集インクの重量を１としたときのアニオン性樹脂の重量が、基材に着弾した時のドット当り、３０以下であることにより、着色インクを充分に凝集させることができる。
【００７９】
また、着色インクの塗布量に対するアニオン性樹脂の塗布量の重量比、及び、着色剤とアニオン性樹脂との重量比は、特に限定されず、目的に応じて適宜設定することができる。
【００８０】
本発明は上述した各実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、異なる実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。
【実施例】
【００８１】
本発明を、実施例に基づいて説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００８２】
〔実施例１〕
２０重量％のＰＡＡ−１５Ｃ（ニットーボーメディカル株式会社製）、２．０重量％の１，２−ヘキサンジオール、０．５重量％の１，２−オクタンジオール、２．０重量％の３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、及び７５．５重量％の水を混合してインクジェット印刷用凝集インクを製造した。なお、ＰＡＡ１５−Ｃ中のポリアリルアミンの濃度は、１５重量％である。このため、インクジェット印刷用凝集インク中のポリアリルアミンの含有量は、３重量％である。
【００８３】
〔実施例２〜５、比較例１〜７〕
凝集インクの組成を表１の通りにした以外は、実施例１と同じ方法でインクジェット印刷用凝集インクを製造した。実施例２〜５、比較例１〜７のインクジェット印刷用凝集インク中のポリマー含有量は、いずれも５重量％であった。
【表１】
2019018469.tif 000003
【００８４】
≪インクジェット印刷用凝集インクの評価≫
実施例及び比較例で製造したインクジェット印刷用凝集インクの特性を下記の通り評価した。
【００８５】
（透明性評価）
インクジェット印刷用凝集インクを、１００ｍｌのガラス製容器に入れ、蓋をして密閉した状態で２０回振り混ぜ、直後の液体の透明性を目視で確認した。
【００８６】
（泡立ち評価）
インクジェット印刷用凝集インクを、１００ｍｌのガラス製容器に入れ、蓋をして密閉した状態で２０回振り混ぜた後、１分間静置した後の液体の表面が泡立っているか否かについて目視で確認した。
【００８７】
（表面張力評価）
インクジェット印刷用凝集インクの表面張力を、Ｗｉｌｈｅｌｍｙ型表面張力計を用いて測定した。
【００８８】
（ＰＰに対する密着性評価）
インクジェット印刷用凝集インク吐出ヘッド及び着色インク吐出ヘッドがヘッドの移動方向に沿ってインライン配置されたインクジェットプリンタを用いて、ＰＰ基材上に、インクジェット印刷用凝集インクと着色インクとを、各インクを格納したヘッドをインライン配置することで、実質的に同時に印刷した。ここで、着色インクは、シアンインクを９１重量％と、アクリル系樹脂エマルジョンを９重量％とを混合することによって製造した。
【００８９】
ＰＰ基材に印刷したインクジェット印刷用凝集インク及び着色インクの塗膜を、カッターを用いてＸ状にカットし、その部分に１８ｍｍ×１８ｍｍの大きさのセロハンテープ（ニチバン株式会社製、型番：ＣＴ４０５ＡＰ−１８）を貼り付け、基材面に対して約６０°の方向へ勢いよく剥がした。剥がれなかった塗膜の割合を目視で確認し、０〜１０のスコアを用いて１０段階で評価することで、インクのＰＰ基材に対する密着性を評価した。スコアの評価方法については、スコア「Ｘ」（Ｘは、０〜１０の整数）は、上述の方法で、剥がれなかった塗膜の割合がＸ割であることを意味している。例えば、スコア「３」は、剥がれなかった塗膜の割合が３割（３０％）であることを意味している。
【００９０】
（ＰＥＴに対する密着性評価）
基材がＰＥＴ基材であることを除いては、上述のＰＰに対する密着性の評価方法と同じ方法で、ＰＥＴに対する密着性を評価した。
【００９１】
結果を下記の表２に示す。
【表２】
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【００９２】
実施例１〜５の凝集インクは、いずれも、表面張力が３０ｍＮ／ｍ以下であり、表面張力が十分に低かった。さらに、振り混ぜた後に凝集インクが泡立ったり、成分が分離したりしなかった。また、実施例１〜５の凝集インクは、いずれもＰＰ、ＰＥＴ等のプラスチック基材に対する密着性が良好であった。
【００９３】
一方、比較例の凝集インクは、透明性、泡立ち、表面張力、プラスチック基材への密着性の何れかが十分ではなく、全てが良好な結果を示すものはなかった。
【産業上の利用可能性】
【００９４】
本発明の一態様に係るインクジェット印刷用凝集インク及び印刷方法は、インクジェット記録方法に好適に利用することができる。