(57)【要約】【課題】ラウリン酸を含む中鎖脂肪酸トリグリセリドの新規組成物を提供する。【解決手段】本発明は、Ｃ８（カプリル酸）、Ｃ１０（カプリン酸）、及びＣ１２（ラウリン酸）の含有量が＞９５％であり、ラウリン酸の含有量が約５％以上である、中鎖脂肪酸トリグリセリド組成物を生成するための効率的な大規模プロセスに関する。このプロセスは、主としてココナッツ又はパーム核から得られる脂肪酸メチルエステルを分留すること、それらをグリセロールとエステル化して中鎖脂肪酸トリグリセリドを合成すること、それらを精製して純度を著しく高めると共に人による消費に適したものにすることを含む。このような組成物は、とりわけ、食品及びその調製、健康補助食品、化粧品、及び医薬品において重要な用途を有することができる。【選択図】  図１
2019056125.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｃ８〜Ｃ１２脂肪酸側鎖で強化されたトリグリセリドを生成する方法であって、（１）脂肪酸メチルエステルの分留と、（２）少なくとも１３％のＣ８（カプリル酸）、少なくとも８％のＣ１０（カプリン酸）、及び少なくとも５％のＣ１２（ラウリン酸）脂肪酸メチルエステル、及び５％未満の他の脂肪酸又はそれらのエステルを含む留分を収集することと、（３）前記Ｃ８〜Ｃ１２脂肪酸メチルエステルをグリセロールとエステル化して、Ｃ８、Ｃ１０、及びＣ１２脂肪酸側鎖長を有するトリグリセリドを形成することと、を備える方法。
【請求項２】
前記脂肪酸メチルエステルが蒸留手段によって分留される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記脂肪酸メチルエステルがＣ８〜Ｃ１２及びＣ１２〜Ｃ１８留分に分留される、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記プロセスが半連続的である、請求項１から３に記載の方法。
【請求項５】
前記プロセスが連続的である、請求項１から３に記載の方法。
【請求項６】
前記プロセスがバッチで行われる、請求項１から３に記載の方法。
【請求項７】
前記脂肪酸又はそれらのメチルエステルがココナッツからのものである、請求項１から３に記載の方法。
【請求項８】
前記脂肪酸又はそれらのメチルエステルがパーム核からのものである、請求項１から３に記載の方法。
【請求項９】
前記脂肪酸メチルエステルの前記留分が、少なくとも３５％のＣ８、２５％のＣ１０、及び少なくとも２０％のＣ１２を含む、請求項１から３に記載の方法。
【請求項１０】
前記脂肪酸メチルエステルの前記留分が、３５〜４５％のＣ８、２５〜３１％のＣ１０、及び少なくとも２０％のＣ１２を含む、請求項１から３に記載の方法。
【請求項１１】
グリセロール対前記Ｃ８〜Ｃ１２メチルエステル留分のモル比が、グリセロール１モル対Ｃ８〜Ｃ１２メチルエステル３〜４モルである、請求項１から３に記載の方法。
【請求項１２】
グリセロール対前記Ｃ８〜Ｃ１２メチルエステル留分のモル比が、グリセロール１モル対Ｃ８〜Ｃ１２メチルエステル３．３〜３．９モルである、請求項１０に記載の方法。
【請求項１３】
前記エステル化反応が、１４０℃〜２６０℃の温度で、大気条件又は６０〜８０ミリバールの真空条件で、調節された窒素ブローを用いて行われる、請求項１から３に記載の方法。
【請求項１４】
ステップにおける前記エステル化反応が１８０℃〜２２０℃で行われる、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
ステップにおける前記エステル化反応が２００℃〜２２０℃で行われる、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
ステップ（３）の前記触媒が、無機酸触媒、アルカリ系触媒、及び金属酸化物触媒から選択される、請求項１から３に記載の方法。
【請求項１７】
ステップ（３）の前記触媒が、メタンスルホン酸、ナトリウムメチラート、及びブチルスタンノン酸のチタン酸塩から選択される、請求項１から３に記載の方法。
【請求項１８】
前記エステル化率が９５％以上である、請求項１から３に記載の方法。
【請求項１９】
トリグリセリド組成物を精製してメタノールを除去する手段が、組み込まれた以下のもの、すなわち（１）調節された窒素流を用いて真空下で加熱すること、（２）前記トリグリセリドを加熱し、圧力リーフフィルタを通過させること、（３）漂白土及び活性炭を加え、前記物質に圧力フィルタリーフを通過させること、のうち１つ又はそれらの組み合わせから選択される、請求項１から３に記載の方法。
【請求項２０】
請求項１に記載の方法から得られる中鎖脂肪酸トリグリセリドの組成物であって、少なくとも１３％のＣ８（カプリル酸）、少なくとも８％のＣ１０（カプリン酸）、及び少なくとも２０％のＣ１２（ラウリン酸）、及び５％未満の含有量の他の脂肪酸を含む、組成物。
【請求項２１】
請求項１に記載の方法から得られる中鎖脂肪酸トリグリセリドの組成物であって、３５〜４５％のＣ８、２５〜３１％のＣ１０、及び少なくとも２０％のＣ１２、及び５％未満の含有量の他の脂肪酸を含む、組成物。
【請求項２２】
少なくとも１３％のＣ８（カプリル酸）、少なくとも８％のＣ１０（カプリン酸）、及び少なくとも２０％のＣ１２（ラウリン酸）、及び５％未満の含有量の他の脂肪酸を含む、中鎖脂肪酸トリグリセリドの組成物。
【請求項２３】
前記トリグリセリドが、少なくとも３５％のＣ８（カプリル酸）、少なくとも２５％のＣ１０（カプリン酸）、及び少なくとも２０％のＣ１２（ラウリン酸）、及び５％未満の含有量の他の脂肪酸を含む、請求項２２に記載の組成物。
【請求項２４】
前記得られた脂肪酸が全体的に又は部分的にココナッツから得られる、請求項２０から２３に記載の組成物。
【請求項２５】
前記得られた脂肪酸が全体的に又は部分的にパーム核から得られる、請求項２０から２３に記載の組成物。
【請求項２６】
少なくとも抗酸化物質が添加される、請求項２０から２３に記載の組成物。
【請求項２７】
前記抗酸化物質がクエン酸である、請求項２６に記載の組成物。
【請求項２８】
請求項１９から２５に記載の組成物を含む増粘物質又はゲル化剤。
【請求項２９】
請求項２０から２７に記載の組成物が、ベントナイト粘土、ヒュームドシリカ、及びケイ酸アルミニウムマグネシウムのうち少なくとも１つに組み込まれている、請求項２８に記載の増粘物質又はゲル化剤。
【請求項３０】
請求項２０から２７に記載の組成物を含む食品乳化剤。
【請求項３１】
請求項２０から２７に記載の組成物が、ステアリン酸又はオレイン酸の蒸留モノグリセリド、ポリグレセロール脂肪酸エステル、又はポリエトキシレート化ソルビタンエステルの群のうち少なくとも１つに組み込まれている、請求項３０に記載の食品乳化剤。
【請求項３２】
請求項２０から３１に記載の製品の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、油及び脂肪の分野に関し、具体的には、中鎖脂肪酸トリグリセリド（ＭＣＴ：ｍｅｄｉｕｍ−ｃｈａｉｎ  ｔｒｉｇｌｙｃｅｒｉｄｅ）の組成物及びその生成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
中鎖脂肪酸トリグリセリドは、グリセロールと炭素鎖長８〜１２の３つの脂肪酸とから得られるエステルである。主要な脂肪酸成分は、カプリル酸（Ｃ８）、カプリン酸（Ｃ１０）、及びラウリン酸（Ｃ１２）である。
【０００３】
ＭＣＴは極めて有益である。商業的には、ＭＣＴは食品添加物における化学中間生成物として食品の調製に利用される。また、ＭＣＴは、焼いた食品、飲料、チューインガム、菓子類及び砂糖衣、乳製品の類似食品、油及び脂肪、冷凍乳製品デザート、フルーツ加工食品、スナック食品、大人用の栄養食品、チーズスプレッド及びソフトキャンディーの製造にも用いられる。機能的には、ＭＣＴはとりわけ、乳化剤、エネルギ源、配合補助剤（ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ  ａｉｄ）、潤滑剤、離型剤、栄養補助食品、加工助剤、溶剤、賦形剤、安定剤、増粘剤、表面処理剤、化粧品用のテクスチャライザ（ｔｅｘｔｕｒｉｚｅｒ）及び軟化剤（ＵＳ  ＦＤＡ２０１４）として作用する。健康上、食品としてのＭＣＴの利点には、腸管損傷の軽減、肝毒性からの保護、抗炎症、コレステロール血症及び高血糖症の軽減（Ｍａｒｔｅｎｓ等、２００６年）が含まれる。
【０００４】
ＭＣＴの利点が認識されるにつれて、いくつかの追加の用途が発見されている。特許ＥＰ０９２３３１７号は、特に、過酷な運動中に体液、炭水化物、脂質、アミノ酸、及び無機イオンを置換するようにデザインされたエネルギドリンク又はスポーツドリンク内のＭＣＴについて記載した。炭水化物、Ｌ−カルニチン、無機イオン、及びアミノ酸、及び少量のフルーツジュース濃縮物と人工香料に加えて、ＭＣＴは、オレイン酸、カプリン酸、もしくはカプリル酸によって、又はカプリン酸、カプリル酸、もしくは飽和ラウリン酸の任意の組み合わせによってエステル化されたグリセロールから成る大量の脂質を含む。別の用途は、優れた消化性、高いエネルギ利用率、及びその他の利点を含むＭＣＴの健康上の利点を最適化するＭＣＴの安定した一体化を可能とする。特許ＵＳ２０１００１１９６８４Ａ１号は、食品組成物の２〜１０％を構成するＭＣＴを組み込んだ食品組成物について記載している。ＭＣＴ成分の含有によって、より多量のＭＣＴを食品組成物内に安定してうまく取り入れることができる。更に、特許ＵＳ７４７０４４５Ｂ２号は、ＭＣＴで強化された（ｅｎｒｉｃｈｅｄ）トリグリセリドから主に構成される油又は脂肪の組成物について記載した。この油又は脂肪の組成物は、体脂肪蓄積が少なく、従来の食用油と等しい調理特性を有し、香りが良く、更に安全性も高い（Ｔｒａｕｌ等、２０００年）。
【０００５】
新たに出現しているＭＣＴの用途は、神経変性疾患の治療の可能性である。特許ＵＳ６８３５７５０Ｂ１号は、アルツハイマー病やその他のニューロン代謝低下から生じる病気の治療及び防止のためのＭＣＴの使用を開示した。この特許は、ＭＣＴによって治療すると認知能力が改善することを実証している。最近、有効量のココナッツオイル及び有効量のＭＣＴを含む組成物を用いたＭＣＴ調製物（ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ）が、脳の機能を改善及び維持することが開示された（ＵＳ２０１３００１７２７８Ａ１号）。
【０００６】
ＭＣＴは、化粧品においても盛んに研究されている。特許ＵＳ８５８６０６０Ｂ２号は、ワセリン（Ｖａｓｅｌｉｎｅ）の野菜代替品として化粧品用又は薬剤用の調製物を提案している。ＭＣＴのトリグリセリドを用いると、元の油とは異なる物理特性が得られる。これは、粘度が低いので皮膚軟化剤として用いた場合に素早く広がる媒体となり、皮膚上でべたつきがなく油っこくない。トリグリセリド、特にＭＣＴは、化粧品での利用において、化粧品成分審査委員会（ＣＩＲ：Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ  Ｒｅｖｉｅｗ）専門家パネル（２００３年）によって結論付けられたような用途及び濃度の実施に関して安全である。一般にＭＣＴ油は、ＵＳ  Ｃ．Ｆ．Ｒ．のＴｉｔｌｅ２１、Ｐａｒｔ１７０のもとで、ＧＲＡＳ（Ｇｅｎｅｒａｌｌｙ  Ｒｅｇａｒｄｅｄ  Ａｓ  Ｓａｆｅ：一般に安全と認められる）と見なされ、米国食品医薬品局によって認証されている。
【０００７】
本発明において特別なことは、組成物に含まれるようなＣ１２（ラウリン酸）の強化された存在である。他のＭＣＴと比べると、ラウリン酸は特別な用途を有する。これによって得られる本発明のＭＣＴは、多量のラウリン酸によって強化された組成物を含み、食品調製における補助食品、サラダ油、フライ油及び調理油として、並びに化粧品、薬用化粧品及び薬剤用の目的に有用である。このＭＣＴは、食品調製において適切な配合物に調製すること、及び組成成分として調製することも可能である。このＭＣＴは、限定ではないが、溶剤、乳化剤、エネルギ源、配合補助剤、食品グレード潤滑剤、離型剤、栄養補助食品、加工助剤、溶剤、賦形剤、安定剤、増粘剤、表面処理剤、化粧品用のテクスチャライザ及び軟化剤として作用することができる。
【０００８】
多量のラウリン酸を有する場合、ＭＣＴ組成物は、毎日スプーン約１〜２杯を経口摂取する補助食品として機能することができる。これは無味であり、迅速かつ手軽なエネルギ源であり、鋭敏さを高める脳の代替燃料であり、ラウリン酸は抗菌特性を有することが証明されているので、天然の抗菌剤となる。
【０００９】
更に、大量のラウリン酸は、抗菌性、抗ウィルス性、及び抗真菌性の生物活性としてＣ８及びＣ１０の酸との相乗作用を与え、天然の自己保存料（ｓｅｌｆ−ｐｒｅｓｅｒｖａｔｉｖｅ）として用いることができる。従ってこれは、化粧品及び洗面用品、薬用化粧品及び製薬産業において特別な用途がある（Ｍａｒｔｅｎ等、２００６年）。
【００１０】
多量のラウリン酸を有するＭＣＴの用途の別の例として、ホットコーヒー及びその他の液体調製物用のレディーミックス油濃縮物の調製がある。多量のラウリン酸を有するレディーミックスＭＣＴ油は、オレイン酸の蒸留モノグリセリドとポリエトキシレート化ソルビタンエステルの乳化剤混合物を約２０％加えることによって調製される。これは、ホットコーヒー又は同様の液体調製物に加えられると、ＭＣＴが浮かぶことなく安定した混合物を生成する。
【００１１】
更に、本発明は、堅さ等のいくつかの利点を与えるＭＣＴの生成を含む。これらの利点によってＭＣＴは、記載される用途及び美容業向けの増粘剤及びゲル化剤として有用となり、保存期間が長くなり、腐敗臭に対する回復性（ｒｅｓｉｌｉｅｎｃｅ）が高まり、更に風味が良くなる。
【００１２】
また、組成物においてラウリン酸に言及される場合、通常、ミリスチン酸のような非ＭＣＦＡを大量に含むことが述べられる（ＧＢ８７９２１１号、ＪＰ２００９１４２１８５号）。これは、一般にＭＣＴの利点を失わせる可能性があり、特に食品調製及び生物活性の用途における有用性を失わせる恐れがある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
1. EP0923317. Gordeladze JO. Energy drink. Jun 23 1999 
2. EP2636307. Lobee HWJ, Kruidenberg MB. Antimicrobial composition containing free fatty acids and method for its production. Sep 11 2013
3. GB879211. Crawford RV, Southern CW. Improvements in or relating to glyceride esters. Oct 4 1961 
4. JP2009142185. Onishi K, Shono Y, Suzuki K, Toda T, Haruna H. Oil And fat composition for cream, and cream containing the same. Jul 2 2009 
5. US2006817558. Beetham P; Beetham pPR; Gocal G; Gocal GFV; Gocal GFW; Knuth M; Knuth ME; Walker K; Walker KA. Fatty acid mixtures and use thereof. May 27 2013 
6. US20100119684A1. Santana RD et al. Food compositions incorporating medium chain triglycerides. May 13 2010 
7. US20130017278A1. Keller A. Composition and method for improving brain function. Jan 17 2013 
8. US2238442. DREW ERNEST F.Mixed capric-caprylic esters and method of making same. Apr 15 1941 
9. US6835750B1. Henderson ST. Use of medium chain triglycerides for the treatment and prevention of alzheimer's disease and other diseases resulting from reduced neuronal metabolism II. Dec 28 2004 
10. US7470445B2. Takeuchi H. Oil or fat composition. Dec 30 2008 
11. US8586060B2. Brinkmann B. Cosmetic or pharmaceutical preparation. Nov 19 2013
【非特許文献】
【００１４】
1. Cosmetic Ingredient Review (CIR) Expert Panel. Annual review of cosmetic ingredient safety assessments - 2001/2002. International Journal of Toxicology 22(Suppl 1):1-35 2003
2. Lindqvist B, Sjogren I, Nordin R. Preparative fractionation of triglyceride mixtures according to acyl carbon number, using hydroxyalkoxypropyl Sephadex. J Lipid Res. 1974 Jan; 15(1):65-73. 
3. Marten B, Pfeuffer M, Schrezenmeir J. Medium-chain triglycerides. International Dairy Journal 16 (2006) 1374-1382. 
4. Traul KA, Driedger A, Ingle DL, Nakhasi D. Review of the toxicologic properties of medium-chain triglycerides. Food Chem Toxicol. 2000 Jan;38(1):79-98. 
5. US FDA. http://www.accessdata.fda.gov/scripts/fdcc/?set=GRASNotices&id=449. July 7, 2014
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明は、生成物に加えて、多量のラウリン酸を含有するＭＣＴを生成及び製造するいっそう効率的な方法を提供する。当技術分野で典型的に既知であるように、市販のＭＣＴのほとんどは、グリセロール及びＣ８〜Ｃ１２の脂肪酸をエステル化することによって得られる（ＵＳ２２３８４４２号、ＷＯ２０１３１２６９９０Ａ１号）。これは、１４０℃〜２６０℃の範囲の温度において酸触媒の存在下で、又はより低い４０℃〜９０℃の温度でリパーゼ等の酵素を用いて行われる。
【００１６】
従来のＭＣＴは、５０％〜７０％のＣ８と、３０％〜５０％のＣ１０と、更に２％未満のＣ１２と、３％未満のＣ６（カプロン酸）とを含む。本発明の目的は、ココナッツオイル及び／又はパーム核オイル由来の脂肪酸メチルエステルのエステル化によって、Ｃ８（カプリル）、Ｃ１０（カプリン）、及び多量のＣ１２（ラウリン）酸を含むＭＣＴの製造プロセスを確立することである。この場合、好適な供給原料は、より安定した非腐食性の脂肪酸メチルエステルであるので、必要な製造機器及びパラメータの保守及び動作が容易となる。欠点として、脂肪酸メチルエステルによってＭＣＴ油を生成するこのプロセスでは、有毒であることが知られているメタノールが副生成物として発生する。このため、本発明は、生成物中のメタノールを確実に除去する効果的な蒸留及び脱臭プロセスを提案する。
【００１７】
従来技術とは対照的に、脂肪酸メチルエステルを用いて前述のプロセスから得られるＭＣＴ油は、グリセロールでエステル化された多量のＣ１２を含む。従来のＭＣＴプロセスは、２％のラウリン酸を有する脂肪酸を用いて調製される。更に、この新しいＭＣＴ油は、Ｃ８、Ｃ１０、及びＣ１２を多く含み、Ｃ１２は２〜７０％であり、更にＣ６及びＣ１４を少量含む。従来のプロセスによるＭＣＴ油もＣ８、Ｃ１０、及びＣ１２を有するが、Ｃ１２の量はより少ない。
【００１８】
前述のことから、本発明の精神又は本質的な特徴から逸脱することなく、本発明を他の特定の形態でも具現化できることは当業者には明らかであろう。本発明に与えられる法律的な保護範囲は特許請求の範囲に示したので、記載される実施形態は、限定でなく例示としてのみ検討されるべきである。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
本発明は、グリセロールと脂肪酸メチルエステル及び／又はココナッツオイル及び／又はパーム核オイル由来の脂肪酸とのエステル化により得られる中鎖脂肪酸トリグリセリドの商業生産のための合成に関する。この脂肪酸メチルエステル又は脂肪酸は、エステル交換又は分解プロセスによって製造される。これによって得られた脂肪酸メチルエステルを更に分留してＣ８〜Ｃ１２留分を得て、これらを用いて最終的な中鎖脂肪酸トリグリセリドを生成する。Ｃ８〜Ｃ１２留分は、Ｃ８含有率が１３〜４５％、Ｃ１０が８〜３５％、Ｃ１２が２〜７０％である。Ｃ８〜Ｃ１２留分は、Ｃ６（カプロン酸）を２％未満、及びＣ１４（ミリスチ酸ン）を８％未満含む。
【００２０】
このような組成によって、多量のラウリン酸を含有する生成されたＭＣＴの使用は、補助食品、食品調製物、サラダ油、フライ油及び調理油として、並びに化粧品、薬用化粧品及び薬剤用の目的に有用となる。好ましくは、これは様々な食品調製物における組成成分、健康補助食品、及び機能性油として極めて有用であり得る。
【００２１】
生成プロセスがメタノールを生じさせるので、そのような汚染物質を除去する方法も提示して、安全な食用ＭＣＴ油を発生する。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】Ｃ８〜Ｃ１２メチルエステル留分の分留プロセスを示す。高温、真空圧、及び調節流量で動作する分留カラムに、ココメチルエステル（ＣＭＥ：Ｃｏｃｏ  ｍｅｔｈｙｌ  ｅｓｔｅｒ）が連続的に供給される。
【図２】グリセロールとＣ８〜Ｃ１２メチルエステル留分の反応によってＭＣＴを調製する全体的なプロセスを示す。粗（ｃｒｕｄｅ）ＭＣＴは、一連の精製プロセス、具体的には漂白及び脱臭プロセスを経て、食用となる。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本発明は、多量のラウリン酸を含有する全く新しいＭＣＴ組成物を提供する。また、本発明は、ＭＣＴを生成するための、触媒条件下における脂肪酸メチルエステル及びグリセロールの直接エステル化の代替的なプロセスも提供する。連続的もしくは半連続的なプロセスを用いて、又はバッチ処理によって、分縮器を用いて約２００℃〜２２０℃でグリセロールをＣ８〜Ｃ１２メチルエステル留分及び精製グリセリンと反応させ、反応の経過中及び全縮器でメチルエステルを還流させ、メタノールのような反応副生成物を連続的に除去する（図２）。
【００２４】
Ｃ８〜Ｃ１２メチルエステル留分は、ホールカットココナッツメチルエステルの分留から得られ、当業者に知られる「分留カラム」と一般に称される蒸留ユニットによって達成される。分留カラムは、塔の上部では９５℃〜１００℃の温度で５５〜６５ミリバール圧力に、塔の下部では１７０℃〜１８０℃の温度に維持した。短い鎖長は、まとめてＣ８からＣ１２（Ｃ８〜Ｃ１２）メチルエステルカット（ｃｕｔ）と称する。下部のカットは、粗形態のＣ１２〜Ｃ１８メチルエステルの留分であり、油脂化学及び界面活性剤のような他の用途のため更に蒸留又は分留することができる。Ｃ８〜Ｃ１２メチルエステルカットは、ココナッツメチルエステルの全供給量の約１６％〜１８％、及び粗Ｃ１２〜Ｃ１８のメチルエステルカットの８４％〜８８％に対応する。Ｃ８〜Ｃ１２留分は、Ｃ８（カプリル酸）１３〜４５％、Ｃ１０（カプリン酸）８％〜３５％、及びＣ１２（ラウリン酸）２〜７０％から成る。Ｃ８〜Ｃ１２アルキル基は、２％以下のＣ６（カプロン酸）、及び８％以下のＣ１４（ミリスチン酸）を含み得る。好ましくは、Ｃ８〜Ｃ１２留分は、１％以下のＣ６、３５〜４５％のＣ８、２５〜３１％のＣ１０、２０〜３０％のＣ１２、及び０〜４％のＣ１４から成る。この組成は最終的なＭＣＴ油の調製のために理想的である。あるいは、様々な溶剤の使用のような他の手段によって、異なる脂肪酸又はそれらのエステルの分留を達成することも可能である（Ｌｉｎｄｑｖｉｓｔ等、１９７４年）。
【００２５】
Ｃ８〜１２留分は、供給原料としてココナッツ脂肪酸を用いて、又はパーム核脂肪酸又はそのメチルエステル誘導体を用いて、同様の分留カラムで調製することも可能である。得られるＣ８〜Ｃ１２留分のカットはこの場合も、好ましくは、１％以下のＣ６、３５〜４５％のＣ８、２５〜３１％のＣ１０、２０〜３０％のＣ１２、及び０〜４％のＣ１４から構成される。
【００２６】
次いで、Ｃ８〜Ｃ１２メチルエステル留分をグリセロールと反応させ、続いてそれを精製することによって、ＭＣＴオイルを調製する（図２）。グリセロール対Ｃ８〜Ｃ１２メチルエステル留分のモル比は、グリセロール１モル対Ｃ８〜Ｃ１２メチルエステル３〜４モルであり、好ましくはグリセロール１モル対Ｃ８〜Ｃ１２メチルエステル３．３〜３．９モルである。本発明に従って、反応は触媒の存在下で実行される。反応は１４０℃〜２６０℃、より好ましくは１８０℃〜２２０℃、最も好ましくは２００℃〜２２０℃内で、６０〜８０ミリバールの真空下で、調節された窒素ブローを用いて、トリグリセリドへの変換が９５％以上に達するまで行われる。あるいは、そのようなプロセスは大気条件下で達成することも可能である。グリセロール及びメチルエステルの凝縮の結果として生じるメタノールは、連続的に反応混合物から凝縮されて除去され、余分なメチルエステルは、トリグリセリド形成への反応を促進するために還流させる。当業者には、変換の高速化及びエステル化プロセスの反応時間の短縮を可能とする温度、触媒、及び使用する真空の正しいバランスが分かるであろう。余分なＣ８〜１２メチルエステルを収集し、エステル化段階中に再使用することができる。５ｍｇＫＯＨ／ｇｍ以下のレベルが達成されるまで、ヒドロキシル価（ＯＨＶ）を連続的に監視する。好ましくは、ＯＨＶは１〜３が望ましい。
【００２７】
本発明の触媒は、無機酸触媒（均一系及び不均一系）、アルカリ系触媒、及び金属酸化物触媒から選択された。均一系無機酸触媒の例は、限定ではないが、Ｈ３ＰＯ４、Ｈ２ＳＯ４、スルホン酸、並びにメタンスルホン酸及びｐ−トルエンスルホン酸のような誘導体を含む。アルカリ系触媒の例は、限定ではないが、水酸化ナトリウム、ナトリウムメチラート又はカリウムメチラートを含む。不均一系の酸ベース触媒の例は、限定ではないが、ブチルスタンノン酸のようなチタン酸塩を含む。金属酸化物又は混合金属酸化物触媒の例は、限定ではないが、酸化亜鉛、酸化第一スズ、酸化クロム、及び酸化ジルコニウムを含む。
【００２８】
新しいＭＣＴ油の調製において、好適な触媒は以下のうち１つとすることができる。すなわち、メタンスルホン酸７０％、ナトリウムメチラート３０％、及び混合物全体の０．３０％〜０．５０％ｗ／ｗの適用量のブチルスタンノン酸のチタン酸塩である。
【００２９】
グリセロールとＣ８〜Ｃ１２メチルエステル留分のエステル化の本発明は、食用ＭＣＴ油を生成するために精製プラントに組み込まれる。グリセロールとＣ８〜Ｃ１２メチルエステルの直接エステル化から得られた粗ＭＣＴは、余分なモル比からの未反応のＣ８〜Ｃ１２メチルエステル、メタノールのような微量のアルコール、Ｃ８〜Ｃ１２メチルエステルとの不完全な凝縮により生じる高レベルのモノグリセリド及びジグリセリドを有することで特徴付けられる。
【００３０】
本発明の精製スケールのプラントは、圧力リーフフィルタ、漂白タンク、スチーム脱臭器、及び収集タンクを有することによって特徴付けることができる。未反応メチルエステル及び微量のメタノールを含むと述べた粗ＭＣＴ油は、６０〜８０ミリバールの真空下で調節された窒素ブローを用いて、約２時間２００℃〜２２０℃に加熱するものとする。未反応メチルエステルの大部分は、残留メタノールを含めて剥ぎ取られる。使用済みの触媒は、５０℃〜６０℃に加熱された圧力リーフフィルタに粗ＭＣＴを通過させることで除去され、漂白タンクに収集される。漂白タンクでは、これを６０から８０ミリバールの真空下で約３０〜６０分間、約９０℃〜１１０℃に加熱する。混合物全体の０．３０〜０．５０％ｗ／ｗまでの量の漂白土及び活性炭を加える。必要な滞留時間の後、真空を停止する。５０℃〜６０℃で圧力リーフフィルタを通過させることで、使用済みの漂白剤を除去する。スチーム脱臭では、漂白したＭＣＴを約１７０℃〜２００℃で加熱する。まず、これを４〜８ミリバールで約２時間、１７０℃に加熱する。最後に、４〜８ミリバールの真空を使用して更に４時間、２００℃に加熱する。最終的な精製ＭＣＴ油に、クエン酸のような安定剤又は酸化防止剤を１００〜２００ｐｐｍで添加する。
【００３１】
本発明は、グリセロールとＣ８〜Ｃ１２メチルエステルの反応から、トリグリセリド、具体的にはＭＣＴの大規模な調製プロセスを開示した。本発明の特許請求の範囲外であるが、それにもかかわらず明白であり、本発明の範囲内に該当する特定の油及び脂肪の変形（ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ）が存在することは当業者に認められよう。例えばＭＣＴは、個別のＣ８、Ｃ１０、及びＣ１２のカット並びに微量のＣ６及びＣ１４によって調製することができる。これらの個別のカットは、脂肪酸メチルエステル又は脂肪酸の形態とすることができ、所望の比で混合して、本発明によって特許請求されるものと同一のＭＣＴ油組成物を得ることができる。更に、カプリン酸のトリグリセリド、カプリル酸のトリグリセリド、及びラウリン酸のトリグリセリドの混合物を、様々な比率で混合することも可能である。
【００３２】
商用のＭＣＴは、主としてＣ８〜Ｃ１０の脂肪酸のグリセロールとのエステル化によって調製される。Ｃ８〜Ｃ１０脂肪酸は、ココナッツオイルや、極めて一般的なパーム核油からのものとすればよい。ココナッツオイルは、収集プロセスの方法及び効率に応じて約１０％〜１３％のＣ８〜Ｃ１０脂肪酸留分を有するのに対し、パーム核油は、より低い約７％〜９％のＣ８〜Ｃ１０留分を有する。本発明では、これらより多いＣ１２（ラウリン酸）留分が提供され、これは最終Ｃ８〜Ｃ１２留分で抽出される。
【００３３】
ラウリン酸油は、当然、ＭＣＴである。既知の油のうち、ココナッツオイル又はパーム核油はラウリン酸の含有量が最も多い。ココナッツオイルは約４５〜５２％がラウリン酸であり、パーム核油では４３〜４８％である。双方の油はＣ８〜Ｃ１２の留分が最も多く、様々な特性及び形態のＭＣＴを注文製作するための高い柔軟性が得られる。従って、本発明は、Ｃ８〜Ｃ１２留分を用いて多量のラウリン酸を有するＭＣＴを調製することを開示した。
【００３４】
本発明の別の好適な実施形態は、食用ＭＣＴを生成するためにメチルエステル留分を用いて大規模な商用プロセスによって、Ｃ８〜Ｃ１２メチルエステル留分とグリセロールをエステル化するプロセスである。好ましくは、多量のラウリン酸を有するＭＣＴは、１％以下のＣ６、３５〜４５％のＣ８、２５〜３１％のＣ１０、２０〜３０％のＣ１２、及び０〜４％のＣ１４を有する。トリグリセリド含有量は９５％以上であり、モノグリセリド及びジグリセリドは合わせて約５％である。理想的には、これは０℃〜１５℃のスリップ融点を有し、室温からより低い温度条件において液体のままである。一人前の分量１００ｍｌ当たりの栄養価は７５０〜８６０ｋｃａｌ、好ましくは約８４０ｋｃａｌ（一人前の分量１５ｍｌでは１１０〜１３５ｋｃａｌ、好ましくは約１３０ｋｃａｌ）である。総脂肪は９０〜１００グラム、好ましくは約９３グラム（一人前の分量１５ｍｌでは１２〜１５グラム、好ましくは約１４グラム）であり、飽和脂肪は９０〜１００グラム（一人前の分量１５ｍｌでは１２〜１５グラム、好ましくは約１４グラム）であり、トランス脂肪、多価不飽和脂肪、及び一価飽和脂肪はそれぞれ０グラムである。コレステロール、ナトリウム、カリウム、繊維を含む全炭水化物、水溶性繊維、糖、タンパク、ビタミンＡ、Ｃ、及び鉄はゼロから微量であり、チアミン、リボフラビン、ナイアシンは微量であり、灰、水分、及びリンはゼロから微量である。
【００３５】
代替的な実施形態
トリグリセリド形態に加えて、本明細書に提示されるＭＣＴ油は更に、好ましくは、高純度ベントナイト粘土、ヒュームドシリカ、及びケイ酸アルミニウムマグネシウムを混合物全体の３．５％ｗ／ｗ以下で組み込むことによって、皮膚化粧品用途向けの軟質ゲルにするために化粧品グレードの増粘剤／ゲル化剤と混合することにより調製可能である。
【００３６】
更に、本明細書に提示されるＭＣＴ油は、飲料、コーヒークリーマー、又は同様の液体のためのレディーミックス調製物用の食品乳化剤と混合することによって調製可能であり、好ましくは８０％以上のＭＣＴ油と２０％以下の食品乳化剤混合物から成る。食用乳化剤混合物は、限定ではないが、ステアリン酸又はオレイン酸の蒸留モノグリセリド、ポリグレセロール脂肪酸エステル、及びポリエトキシレート化ソルビタンエステルの群を含む。
【図１】
2019056125.tif 000003
【図２】
2019056125.tif 000004
【手続補正書】
【提出日】平成31年1月16日(2019.1.16)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）少なくとも１３％のＣ８（カプリル酸）と、
ｂ）少なくとも８％のＣ１０（カプリン酸）と、
ｃ）少なくとも５％のＣ１２（ラウリン酸）と、
を含む、トリグリセリドプロファイル。
【請求項２】
ａ）１３〜６０％のＣ８（カプリル酸）と、
ｂ）８〜３０％のＣ１０（カプリン酸）と、
ｃ）５〜７０％のＣ１２（ラウリン酸）と、
を含む、トリグリセリドプロファイル。
【請求項３】
ａ）４０％のＣ８（カプリル酸）と、
ｂ）３０％のＣ１０（カプリン酸）と、
ｃ）３０％のＣ１２（ラウリン酸）と、
を含む、トリグリセリドプロファイル。
【請求項４】
ａ）３０％のＣ８（カプリル酸）と、
ｂ）３０％のＣ１０（カプリン酸）と、
ｃ）４０％のＣ１２（ラウリン酸）と、
を含む、トリグリセリドプロファイル。
【請求項５】
ａ）３３％のＣ８（カプリル酸）と、
ｂ）２８％のＣ１０（カプリン酸）と、
ｃ）３７％のＣ１２（ラウリン酸）と、
を含む、トリグリセリドプロファイル。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、油及び脂肪の分野に関し、具体的には、中鎖脂肪酸トリグリセリド（ＭＣＴ：ｍｅｄｉｕｍ−ｃｈａｉｎ  ｔｒｉｇｌｙｃｅｒｉｄｅ）の新規組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
中鎖脂肪酸トリグリセリドは、グリセロールと炭素鎖長８〜１２の３つの脂肪酸とから得られるエステルである。主要な脂肪酸成分は、カプリル酸（Ｃ８）、カプリン酸（Ｃ１０）、及びラウリン酸（Ｃ１２）である。
【０００３】
ＭＣＴは極めて有益である。商業的には、ＭＣＴは食品添加物における化学中間生成物として食品の調製に利用される。また、ＭＣＴは、焼いた食品、飲料、チューインガム、菓子類及び砂糖衣、乳製品の類似食品、油及び脂肪、冷凍乳製品デザート、フルーツ加工食品、スナック食品、大人用の栄養食品、チーズスプレッド及びソフトキャンディーの製造にも用いられる。機能的には、ＭＣＴはとりわけ、乳化剤、エネルギ源、配合補助剤（ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ  ａｉｄ）、潤滑剤、離型剤、栄養補助食品、加工助剤、溶剤、賦形剤、安定剤、増粘剤、表面処理剤、化粧品用のテクスチャライザ（ｔｅｘｔｕｒｉｚｅｒ）及び軟化剤（ＵＳ  ＦＤＡ２０１４）として作用する。健康上、食品としてのＭＣＴの利点には、腸管損傷の軽減、肝毒性からの保護、抗炎症、コレステロール血症及び高血糖症の軽減（Ｍａｒｔｅｎｓ等、２００６年）が含まれる。
【０００４】
ＭＣＴの利点が認識されるにつれて、いくつかの追加の用途が発見されている。特許ＥＰ０９２３３１７号は、特に、過酷な運動中に体液、炭水化物、脂質、アミノ酸、及び無機イオンを置換するようにデザインされたエネルギドリンク又はスポーツドリンク内のＭＣＴについて記載した。炭水化物、Ｌ−カルニチン、無機イオン、及びアミノ酸、及び少量のフルーツジュース濃縮物と人工香料に加えて、ＭＣＴは、オレイン酸、カプリン酸、もしくはカプリル酸によって、又はカプリン酸、カプリル酸、もしくは飽和ラウリン酸の任意の組み合わせによってエステル化されたグリセロールから成る大量の脂質を含む。別の用途は、優れた消化性、高いエネルギ利用率、及びその他の利点を含むＭＣＴの健康上の利点を最適化するＭＣＴの安定した一体化を可能とする。特許ＵＳ２０１００１１９６８４Ａ１号は、食品組成物の２〜１０％を構成するＭＣＴを組み込んだ食品組成物について記載している。ＭＣＴ成分の含有によって、より多量のＭＣＴを食品組成物内に安定してうまく取り入れることができる。更に、特許ＵＳ７４７０４４５Ｂ２号は、ＭＣＴで強化された（ｅｎｒｉｃｈｅｄ）トリグリセリドから主に構成される油又は脂肪の組成物について記載した。この油又は脂肪の組成物は、体脂肪蓄積が少なく、従来の食用油と等しい調理特性を有し、香りが良く、更に安全性も高い（Ｔｒａｕｌ等、２０００年）。
【０００５】
新たに出現しているＭＣＴの用途は、神経変性疾患の治療の可能性である。特許ＵＳ６８３５７５０Ｂ１号は、アルツハイマー病やその他のニューロン代謝低下から生じる病気の治療及び防止のためのＭＣＴの使用を開示した。この特許は、ＭＣＴによって治療すると認知能力が改善することを実証している。最近、有効量のココナッツオイル及び有効量のＭＣＴを含む組成物を用いたＭＣＴ調製物（ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ）が、脳の機能を改善及び維持することが開示された（ＵＳ２０１３００１７２７８Ａ１号）。
【０００６】
ＭＣＴは、化粧品においても盛んに研究されている。特許ＵＳ８５８６０６０Ｂ２号は、ワセリン（Ｖａｓｅｌｉｎｅ）の野菜代替品として化粧品用又は薬剤用の調製物を提案している。ＭＣＴのトリグリセリドを用いると、元の油とは異なる物理特性が得られる。これは、粘度が低いので皮膚軟化剤として用いた場合に素早く広がる媒体となり、皮膚上でべたつきがなく油っこくない。トリグリセリド、特にＭＣＴは、化粧品での利用において、化粧品成分審査委員会（ＣＩＲ：Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ  Ｒｅｖｉｅｗ）専門家パネル（２００３年）によって結論付けられたような用途及び濃度の実施に関して安全である。一般にＭＣＴ油は、ＵＳ  Ｃ．Ｆ．Ｒ．のＴｉｔｌｅ２１、Ｐａｒｔ１７０のもとで、ＧＲＡＳ（Ｇｅｎｅｒａｌｌｙ  Ｒｅｇａｒｄｅｄ  Ａｓ  Ｓａｆｅ：一般に安全と認められる）と見なされ、米国食品医薬品局によって認証されている。
【０００７】
本発明において特別なことは、組成物に含まれるようなＣ１２（ラウリン酸）の強化された存在である。他のＭＣＴと比べると、ラウリン酸は特別な用途を有する。これによって得られる本発明のＭＣＴは、多量のラウリン酸によって強化された組成物を含み、食品調製における補助食品、サラダ油、フライ油及び調理油として、並びに化粧品、薬用化粧品及び薬剤用の目的に有用である。このＭＣＴは、食品調製において適切な配合物に調製すること、及び組成成分として調製することも可能である。このＭＣＴは、限定ではないが、溶剤、乳化剤、エネルギ源、配合補助剤、食品グレード潤滑剤、離型剤、栄養補助食品、加工助剤、溶剤、賦形剤、安定剤、増粘剤、表面処理剤、化粧品用のテクスチャライザ及び軟化剤として作用することができる。
【０００８】
多量のラウリン酸を有する場合、ＭＣＴ組成物は、毎日スプーン約１〜２杯を経口摂取する補助食品として機能することができる。これは無味であり、迅速かつ手軽なエネルギ源であり、鋭敏さを高める脳の代替燃料であり、ラウリン酸は抗菌特性を有することが証明されているので、天然の抗菌剤となる。
【０００９】
更に、大量のラウリン酸は、抗菌性、抗ウィルス性、及び抗真菌性の生物活性としてＣ８及びＣ１０の酸との相乗作用を与え、天然の自己保存料（ｓｅｌｆ−ｐｒｅｓｅｒｖａｔｉｖｅ）として用いることができる。従ってこれは、化粧品及び洗面用品、薬用化粧品及び製薬産業において特別な用途がある（Ｍａｒｔｅｎ等、２００６年）。
【００１０】
多量のラウリン酸を有するＭＣＴの用途の別の例として、ホットコーヒー及びその他の液体調製物用のレディーミックス油濃縮物の調製がある。多量のラウリン酸を有するレディーミックスＭＣＴ油は、オレイン酸の蒸留モノグリセリドとポリエトキシレート化ソルビタンエステルの乳化剤混合物を約２０％加えることによって調製される。これは、ホットコーヒー又は同様の液体調製物に加えられると、ＭＣＴが浮かぶことなく安定した混合物を生成する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
1. EP0923317. Gordeladze JO. Energy drink. Jun 23 1999 
2. EP2636307. Lobee HWJ, Kruidenberg MB. Antimicrobial composition containing free fatty acids and method for its production. Sep 11 2013
3. GB879211. Crawford RV, Southern CW. Improvements in or relating to glyceride esters. Oct 4 1961 
4. JP2009142185. Onishi K, Shono Y, Suzuki K, Toda T, Haruna H. Oil And fat composition for cream, and cream containing the same. Jul 2 2009 
5. US2006817558. Beetham P; Beetham pPR; Gocal G; Gocal GFV; Gocal GFW; Knuth M; Knuth ME; Walker K; Walker KA. Fatty acid mixtures and use thereof. May 27 2013 
6. US20100119684A1. Santana RD et al. Food compositions incorporating medium chain triglycerides. May 13 2010 
7. US20130017278A1. Keller A. Composition and method for improving brain function. Jan 17 2013 
8. US2238442. DREW ERNEST F.Mixed capric-caprylic esters and method of making same. Apr 15 1941 
9. US6835750B1. Henderson ST. Use of medium chain triglycerides for the treatment and prevention of alzheimer's disease and other diseases resulting from reduced neuronal metabolism II. Dec 28 2004 
10. US7470445B2. Takeuchi H. Oil or fat composition. Dec 30 2008 
11. US8586060B2. Brinkmann B. Cosmetic or pharmaceutical preparation. Nov 19 2013
【非特許文献】
【００１２】
1. Cosmetic Ingredient Review (CIR) Expert Panel. Annual review of cosmetic ingredient safety assessments - 2001/2002. International Journal of Toxicology 22(Suppl 1):1-35 2003
2. Lindqvist B, Sjogren I, Nordin R. Preparative fractionation of triglyceride mixtures according to acyl carbon number, using hydroxyalkoxypropyl Sephadex. J Lipid Res. 1974 Jan; 15(1):65-73. 
3. Marten B, Pfeuffer M, Schrezenmeir J. Medium-chain triglycerides. International Dairy Journal 16 (2006) 1374-1382. 
4. Traul KA, Driedger A, Ingle DL, Nakhasi D. Review of the toxicologic properties of medium-chain triglycerides. Food Chem Toxicol. 2000 Jan;38(1):79-98. 
5. US FDA. http://www.accessdata.fda.gov/scripts/fdcc/?set=GRASNotices&id=449. July 7, 2014
【発明の概要】
【００１３】
以上のことから、本発明は、Ｃ８（カプリル酸）と、Ｃ１０（カプリン酸）と、Ｃ１２（ラウリン酸）とを含む中鎖脂肪酸トリグリセリドの新規セットのプロファイルに関する。
・第１実施態様
ａ）少なくとも１３％のＣ８（カプリル酸）と、
ｂ）少なくとも８％のＣ１０（カプリン酸）と、
ｃ）少なくとも５％のＣ１２（ラウリン酸）と、
を含む、トリグリセリドプロファイル。
・第２実施態様
ａ）１３〜６０％のＣ８（カプリル酸）と、
ｂ）８〜３０％のＣ１０（カプリン酸）と、
ｃ）５〜７０％のＣ１２（ラウリン酸）と、
を含む、トリグリセリドプロファイル。
・第３実施態様
ａ）４０％のＣ８（カプリル酸）と、
ｂ）３０％のＣ１０（カプリン酸）と、
ｃ）３０％のＣ１２（ラウリン酸）と、
を含む、トリグリセリドプロファイル。
・第４実施態様
ａ）３０％のＣ８（カプリル酸）と、
ｂ）３０％のＣ１０（カプリン酸）と、
ｃ）４０％のＣ１２（ラウリン酸）と、
を含む、トリグリセリドプロファイル。
・第５実施態様
ａ）３３％のＣ８（カプリル酸）と、
ｂ）２８％のＣ１０（カプリン酸）と、
ｃ）３７％のＣ１２（ラウリン酸）と、
を含む、トリグリセリドプロファイル。
【００１４】
前述のトリグリセリドプロファイルを製造する方法は当該技術分野において非常によく知られている。一つの方法は、ココナッツオイル／パーム核油のエステル交換から脂肪酸メチルエステル（ＦＡＭＥｓ）を製造することから始まる。その後、ＦＡＭＥｓは、ＣＯ８、Ｃ１０およびＣ１２メチルエステルの分画および収集に供されることになる。次に前記メチルエステルをグリセロールでエステル化して所望のトリグリセリドを製造する。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】Ｃ８〜Ｃ１２メチルエステル留分の分留プロセスを示す。高温、真空圧、及び調節流量で動作する分留カラムに、ココメチルエステル（ＣＭＥ：Ｃｏｃｏ  ｍｅｔｈｙｌ  ｅｓｔｅｒ）が連続的に供給される。
【図２】グリセロールとＣ８〜Ｃ１２メチルエステル留分の反応によってＭＣＴを調製する全体的なプロセスを示す。粗（ｃｒｕｄｅ）ＭＣＴは、一連の精製プロセス、具体的には漂白及び脱臭プロセスを経て、食用となる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明は、多量のラウリン酸を含有する全く新しいＭＣＴ組成物を提供する。また、本発明は、ＭＣＴを生成するための、触媒条件下における脂肪酸メチルエステル及びグリセロールの直接エステル化の代替的なプロセスも提供する。連続的もしくは半連続的なプロセスを用いて、又はバッチ処理によって、分縮器を用いて約２００℃〜２２０℃でグリセロールをＣ８〜Ｃ１２メチルエステル留分及び精製グリセリンと反応させ、反応の経過中及び全縮器でメチルエステルを還流させ、メタノールのような反応副生成物を連続的に除去する（図２）。
【００１７】
Ｃ８〜Ｃ１２メチルエステル留分は、ホールカットココナッツメチルエステルの分留から得られ、当業者に知られる「分留カラム」と一般に称される蒸留ユニットによって達成される。分留カラムは、塔の上部では９５℃〜１００℃の温度で５５〜６５ミリバール圧力に、塔の下部では１７０℃〜１８０℃の温度に維持した。短い鎖長は、まとめてＣ８からＣ１２（Ｃ８〜Ｃ１２）メチルエステルカット（ｃｕｔ）と称する。下部のカットは、粗形態のＣ１２〜Ｃ１８メチルエステルの留分であり、油脂化学及び界面活性剤のような他の用途のため更に蒸留又は分留することができる。Ｃ８〜Ｃ１２メチルエステルカットは、ココナッツメチルエステルの全供給量の約１６％〜１８％、及び粗Ｃ１２〜Ｃ１８のメチルエステルカットの８４％〜８８％に対応する。Ｃ８〜Ｃ１２留分は、Ｃ８（カプリル酸）１３〜４５％、Ｃ１０（カプリン酸）８％〜３５％、及びＣ１２（ラウリン酸）２〜７０％から成る。Ｃ８〜Ｃ１２アルキル基は、２％以下のＣ６（カプロン酸）、及び８％以下のＣ１４（ミリスチン酸）を含み得る。好ましくは、Ｃ８〜Ｃ１２留分は、１％以下のＣ６、３５〜４５％のＣ８、２５〜３１％のＣ１０、２０〜３０％のＣ１２、及び０〜４％のＣ１４から成る。この組成は最終的なＭＣＴ油の調製のために理想的である。あるいは、様々な溶剤の使用のような他の手段によって、異なる脂肪酸又はそれらのエステルの分留を達成することも可能である（Ｌｉｎｄｑｖｉｓｔ等、１９７４年）。
【００１８】
Ｃ８〜１２留分は、供給原料としてココナッツ脂肪酸を用いて、又はパーム核脂肪酸又はそのメチルエステル誘導体を用いて、同様の分留カラムで調製することも可能である。得られるＣ８〜Ｃ１２留分のカットはこの場合も、好ましくは、１％以下のＣ６、３５〜４５％のＣ８、２５〜３１％のＣ１０、２０〜３０％のＣ１２、及び０〜４％のＣ１４から構成される。
【００１９】
次いで、Ｃ８〜Ｃ１２メチルエステル留分をグリセロールと反応させ、続いてそれを精製することによって、ＭＣＴオイルを調製する（図２）。グリセロール対Ｃ８〜Ｃ１２メチルエステル留分のモル比は、グリセロール１モル対Ｃ８〜Ｃ１２メチルエステル３〜４モルであり、好ましくはグリセロール１モル対Ｃ８〜Ｃ１２メチルエステル３．３〜３．９モルである。本発明に従って、反応は触媒の存在下で実行される。反応は１４０℃〜２６０℃、より好ましくは１８０℃〜２２０℃、最も好ましくは２００℃〜２２０℃内で、６０〜８０ミリバールの真空下で、調節された窒素ブローを用いて、トリグリセリドへの変換が９５％以上に達するまで行われる。あるいは、そのようなプロセスは大気条件下で達成することも可能である。グリセロール及びメチルエステルの凝縮の結果として生じるメタノールは、連続的に反応混合物から凝縮されて除去され、余分なメチルエステルは、トリグリセリド形成への反応を促進するために還流させる。当業者には、変換の高速化及びエステル化プロセスの反応時間の短縮を可能とする温度、触媒、及び使用する真空の正しいバランスが分かるであろう。余分なＣ８〜１２メチルエステルを収集し、エステル化段階中に再使用することができる。５ｍｇＫＯＨ／ｇｍ以下のレベルが達成されるまで、ヒドロキシル価（ＯＨＶ）を連続的に監視する。好ましくは、ＯＨＶは１〜３が望ましい。
【００２０】
本発明の触媒は、無機酸触媒（均一系及び不均一系）、アルカリ系触媒、及び金属酸化物触媒から選択された。均一系無機酸触媒の例は、限定ではないが、Ｈ３ＰＯ４、Ｈ２ＳＯ４、スルホン酸、並びにメタンスルホン酸及びｐ−トルエンスルホン酸のような誘導体を含む。アルカリ系触媒の例は、限定ではないが、水酸化ナトリウム、ナトリウムメチラート又はカリウムメチラートを含む。不均一系の酸ベース触媒の例は、限定ではないが、ブチルスタンノン酸のようなチタン酸塩を含む。金属酸化物又は混合金属酸化物触媒の例は、限定ではないが、酸化亜鉛、酸化第一スズ、酸化クロム、及び酸化ジルコニウムを含む。
【００２１】
新しいＭＣＴ油の調製において、好適な触媒は以下のうち１つとすることができる。すなわち、メタンスルホン酸７０％、ナトリウムメチラート３０％、及び混合物全体の０．３０％〜０．５０％ｗ／ｗの適用量のブチルスタンノン酸のチタン酸塩である。
【００２２】
グリセロールとＣ８〜Ｃ１２メチルエステル留分のエステル化の本発明は、食用ＭＣＴ油を生成するために精製プラントに組み込まれる。グリセロールとＣ８〜Ｃ１２メチルエステルの直接エステル化から得られた粗ＭＣＴは、余分なモル比からの未反応のＣ８〜Ｃ１２メチルエステル、メタノールのような微量のアルコール、Ｃ８〜Ｃ１２メチルエステルとの不完全な凝縮により生じる高レベルのモノグリセリド及びジグリセリドを有することで特徴付けられる。
【００２３】
本発明の精製スケールのプラントは、圧力リーフフィルタ、漂白タンク、スチーム脱臭器、及び収集タンクを有することによって特徴付けることができる。未反応メチルエステル及び微量のメタノールを含むと述べた粗ＭＣＴ油は、６０〜８０ミリバールの真空下で調節された窒素ブローを用いて、約２時間２００℃〜２２０℃に加熱するものとする。未反応メチルエステルの大部分は、残留メタノールを含めて剥ぎ取られる。使用済みの触媒は、５０℃〜６０℃に加熱された圧力リーフフィルタに粗ＭＣＴを通過させることで除去され、漂白タンクに収集される。漂白タンクでは、これを６０から８０ミリバールの真空下で約３０〜６０分間、約９０℃〜１１０℃に加熱する。混合物全体の０．３０〜０．５０％ｗ／ｗまでの量の漂白土及び活性炭を加える。必要な滞留時間の後、真空を停止する。５０℃〜６０℃で圧力リーフフィルタを通過させることで、使用済みの漂白剤を除去する。スチーム脱臭では、漂白したＭＣＴを約１７０℃〜２００℃で加熱する。まず、これを４〜８ミリバールで約２時間、１７０℃に加熱する。最後に、４〜８ミリバールの真空を使用して更に４時間、２００℃に加熱する。最終的な精製ＭＣＴ油に、クエン酸のような安定剤又は酸化防止剤を１００〜２００ｐｐｍで添加する。
【００２４】
本発明は、グリセロールとＣ８〜Ｃ１２メチルエステルの反応から、トリグリセリド、具体的にはＭＣＴの大規模な調製プロセスを開示した。本発明の特許請求の範囲外であるが、それにもかかわらず明白であり、本発明の範囲内に該当する特定の油及び脂肪の変形（ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ）が存在することは当業者に認められよう。例えばＭＣＴは、個別のＣ８、Ｃ１０、及びＣ１２のカット並びに微量のＣ６及びＣ１４によって調製することができる。これらの個別のカットは、脂肪酸メチルエステル又は脂肪酸の形態とすることができ、所望の比で混合して、本発明によって特許請求されるものと同一のＭＣＴ油組成物を得ることができる。更に、カプリン酸のトリグリセリド、カプリル酸のトリグリセリド、及びラウリン酸のトリグリセリドの混合物を、様々な比率で混合することも可能である。
【００２５】
商用のＭＣＴは、主としてＣ８〜Ｃ１０の脂肪酸のグリセロールとのエステル化によって調製される。Ｃ８〜Ｃ１０脂肪酸は、ココナッツオイルや、極めて一般的なパーム核油からのものとすればよい。ココナッツオイルは、収集プロセスの方法及び効率に応じて約１０％〜１３％のＣ８〜Ｃ１０脂肪酸留分を有するのに対し、パーム核油は、より低い約７％〜９％のＣ８〜Ｃ１０留分を有する。本発明では、これらより多いＣ１２（ラウリン酸）留分が提供され、これは最終Ｃ８〜Ｃ１２留分で抽出される。
【００２６】
ラウリン酸油は、当然、ＭＣＴである。既知の油のうち、ココナッツオイル又はパーム核油はラウリン酸の含有量が最も多い。ココナッツオイルは約４５〜５２％がラウリン酸であり、パーム核油では４３〜４８％である。双方の油はＣ８〜Ｃ１２の留分が最も多く、様々な特性及び形態のＭＣＴを注文製作するための高い柔軟性が得られる。従って、本発明は、Ｃ８〜Ｃ１２留分を用いて多量のラウリン酸を有するＭＣＴを調製することを開示した。
【００２７】
本発明の別の好適な実施形態は、食用ＭＣＴを生成するためにメチルエステル留分を用いて大規模な商用プロセスによって、Ｃ８〜Ｃ１２メチルエステル留分とグリセロールをエステル化するプロセスである。好ましくは、多量のラウリン酸を有するＭＣＴは、１％以下のＣ６、３５〜４５％のＣ８、２５〜３１％のＣ１０、２０〜３０％のＣ１２、及び０〜４％のＣ１４を有する。トリグリセリド含有量は９５％以上であり、モノグリセリド及びジグリセリドは合わせて約５％である。理想的には、これは０℃〜１５℃のスリップ融点を有し、室温からより低い温度条件において液体のままである。一人前の分量１００ｍｌ当たりの栄養価は７５０〜８６０ｋｃａｌ、好ましくは約８４０ｋｃａｌ（一人前の分量１５ｍｌでは１１０〜１３５ｋｃａｌ、好ましくは約１３０ｋｃａｌ）である。総脂肪は９０〜１００グラム、好ましくは約９３グラム（一人前の分量１５ｍｌでは１２〜１５グラム、好ましくは約１４グラム）であり、飽和脂肪は９０〜１００グラム（一人前の分量１５ｍｌでは１２〜１５グラム、好ましくは約１４グラム）であり、トランス脂肪、多価不飽和脂肪、及び一価飽和脂肪はそれぞれ０グラムである。コレステロール、ナトリウム、カリウム、繊維を含む全炭水化物、水溶性繊維、糖、タンパク、ビタミンＡ、Ｃ、及び鉄はゼロから微量であり、チアミン、リボフラビン、ナイアシンは微量であり、灰、水分、及びリンはゼロから微量である。
【００２８】
代替的な実施形態
トリグリセリド形態に加えて、本明細書に提示されるＭＣＴ油は更に、好ましくは、高純度ベントナイト粘土、ヒュームドシリカ、及びケイ酸アルミニウムマグネシウムを混合物全体の３．５％ｗ／ｗ以下で組み込むことによって、皮膚化粧品用途向けの軟質ゲルにするために化粧品グレードの増粘剤／ゲル化剤と混合することにより調製可能である。
【００２９】
更に、本明細書に提示されるＭＣＴ油は、飲料、コーヒークリーマー、又は同様の液体のためのレディーミックス調製物用の食品乳化剤と混合することによって調製可能であり、好ましくは８０％以上のＭＣＴ油と２０％以下の食品乳化剤混合物から成る。食用乳化剤混合物は、限定ではないが、ステアリン酸又はオレイン酸の蒸留モノグリセリド、ポリグレセロール脂肪酸エステル、及びポリエトキシレート化ソルビタンエステルの群を含む。
【外国語明細書】
2019056125000001.pdf