(57)【要約】【課題】  工業的価値の高いパラジウムを効率良く分離することができるパラジウムの沈殿分離法を提供することを目的とする。【解決手段】  白金族金属を含む塩酸溶液に置換基としてハロゲン基を含むピリジン化合物を加えることで、白金族金属から選択的に２価の白金族金属イオン、または２価の白金族金属イオンおよび４価の白金族金属イオンを沈殿回収することができる。特に、２−ハロゲン化ピリジンを用いた場合は、２価の白金族金属イオンであるパラジウムイオンのみを沈殿させることができる。【選択図】  図６
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
白金族金属のイオンを含有する塩酸溶液中から沈殿させることにより白金族金属のイオンを選択的に分離する方法であって、置換基としてハロゲン基を含むピリジン化合物を沈殿剤として用い、塩酸溶液中の２価の白金族金属のイオン、または２価の白金族金属イオン及び４価の白金族金属イオンを選択的に錯形成し、沈殿させることを特徴とする分離方法。
【請求項２】
置換基としてハロゲン基を含むピリジン化合物が、下記一般式で表されるハロゲン化ピリジンであることを特徴とする、請求項１に記載の沈殿分離方法。
【化１】
2019056150.tif 000008
(上記一般式中、Ｘはフルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基のいずれかであるハロゲン基を、Ｒは水素原子、炭素数１〜６の炭化水素基、またはフルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基のいずれかであるハロゲン基を表す。)
【請求項３】
置換基としてハロゲン基を含むピリジン化合物が２−ハロゲン化ピリジンであり、選択的に沈殿される白金族金属イオンが２価の白金族金属イオンであることを特徴とする、請求項１又は２に記載の沈殿分離方法。
【請求項４】
置換基としてハロゲン基を含むピリジン化合物が３−ハロゲン化ピリジンまたは４−ハロゲン化ピリジンであり、選択的に沈殿される白金族金属イオンが２価の白金族金属イオン及び４価の白金族金属イオンであることを特徴とする、請求項１又は２に記載の沈殿分離方法。
【請求項５】
白金族金属のイオンを含有する塩酸溶液が、少なくともパラジウムイオンとその他の白金族金属(Pt, Rh, Ru, Ir)のイオンを１種以上含有することを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の沈殿分離方法。
【請求項６】
下記一般式で表されるハロゲン化ピリジンからなる、２価の白金族金属イオン、または２価の白金族金属イオン及び４価の白金族金属イオンの沈殿剤。
【化１】
2019056150.tif 000009
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、白金族金属の沈殿分離方法に関し、より詳しくは置換基としてハロゲン基を有するピリジン化合物を沈殿剤として用いてパラジウムを選択的に沈殿分離することを含む白金族金属の沈殿分離方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
白金族金属は、自動車の排ガス浄化触媒として利用されているほか、石油化学や医薬品の製造等の化学工業用触媒に幅広く利用されており、非常に有用な元素として知られている。白金族金属は存在量が少なく、かつ、天然においては、各種の白金族金属が混在した状態で産出されるため、白金族金属の精製工程において、効率よく白金族金属を回収するとともに、白金族金属同士の分離を可能とする技術が必要となる。
【０００３】
白金族金属の中でもパラジウムは、自らの体積の９３５倍もの水素を吸収することができることから、上述の触媒としての用途以外に、水素吸蔵合金としても用いられる有用な金属である。
パラジウムの簡便な回収方法の１つとして、アンモニア及び塩酸を用いる沈殿法がある。この方法では、パラジウムと白金が共存する溶液においては、塩化アンモニウムで白金を分離後に、アンモニア水及び塩酸をそれぞれ加え、パラジウムを沈殿させる必要がある(非特許文献１)。
【０００４】
別のパラジウムの沈殿分離法としては、アミノ化合物やヘテロポリ酸を加える手法がある。この方法は、微量のパラジウムを含む溶液に対し、１／２−１倍の容積量という多量の試薬を加える必要があり、また、パラジウム、ルテニウム、ロジウムを同時に沈殿させてしまうため白金族金属の選択的分離への利用には不向きである(特許文献１)。
【０００５】
パラジウムに選択的な沈殿分離法としては、メラミンとシアヌル酸を加える手法があるが、この方法は、使用可能なｐＨ領域が５.５付近であり、この酸濃度では、パラジウムの溶解度が低いため、回収が非効率となる(非特許文献２)。
【０００６】
上述のとおり、従来の白金族金属の沈殿分離法は、金属選択性や分離条件に課題がある。そのため、パラジウムの回収方法として、現在では、白金族金属を含む塩酸溶液から選択的にパラジウムを回収可能な、ジ−ｎ−ヘキシルスルフィド(ＤＨＳ)を用いた溶媒抽出法がもっとも広く使われている。
ＤＨＳを用いた代表的な白金族金属の精製プロセスとしては、バーレ社のアクトンプロセスがある。抽出したパラジウムはアンモニア水やアンモニア水及び塩化アンモニウムの混合液等で逆抽出され、塩酸を加えることでパラジウムイエローとして回収される(特許文献２)。回収されたパラジウムイエローをヒドラジンで還元することで、金属パラジウムが得られる。この抽出分離法は、選択的にパラジウムを回収可能であるが、抽出、逆抽出、沈殿と、工程が複雑であることに加え、溶媒抽出のための設備が必要となる。また、ＤＨＳによるパラジウムの抽出速度が遅く、回収までに長時間を要することも懸念される(非特許文献３)。
【０００７】
したがって、白金族金属を含む塩酸溶液中のパラジウムを選択的且つ迅速に沈殿させる化合物が開発できれば、ＤＨＳを用いた抽出、逆抽出、沈殿によるパラジウムの分離工程を、沈殿のみから成る簡便なプロセスに置き換えることが可能になる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００５−１９４５４６号公報
【特許文献２】特開２０１５−１９００００号公報
【非特許文献】
【０００９】
【非特許文献１】芝田隼次、奥田晃彦、資源と素材、vol. 118，pp. 1-8 (2002).
【非特許文献２】D. Nagai, T. Kuribayashi, H. Tanaka, H. Morinaga, H. Uehara, T. Yamanobe, RSC Advances, vol. 5, pp. 30133-30139 (2015).
【非特許文献３】成田弘一、鈴木智也、元川竜平、日本金属学会誌、第81巻、pp. 157-167 (2017).
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、白金族金属を含む塩酸溶液からパラジウムを選択的且つ効率良く分離することができる沈殿剤を提供することを、第一の目的とする。
本発明は、さらに、白金族金属を含む塩酸溶液からパラジウムを選択的且つ効率良く分離することで、当該溶液に含まれるパラジウム以外の白金族金属の回収をも容易にすることを、第二の目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記の条件を満たす沈殿剤を開発すべく鋭意検討を重ねた結果、白金族金属を含む塩酸溶液に置換基としてハロゲン基を含むピリジン化合物を加えることにより、２価の白金族金属イオン、または２価の白金族金属イオン及び４価の白金族金属イオンを選択的に沈殿させて、効率良く分離できること、具体的には、２−ハロゲン化ピリジンを沈殿剤として用いることにより、２価の白金族金属イオンを選択的に沈殿させることができ、３−ハロゲン化ピリジンまたは４−ハロゲン化ピリジンを沈殿剤として用いることにより、２価の白金族金属イオン及び４価の白金族金属イオンを選択的に沈殿させることができることを見出し、本発明を完成させた。
白金族金属を含む鉱石や白金族金属を含む産業廃棄物等から白金族金属を回収するにあたっては、通常、これらを塩酸／塩素ガス処理することにより、白金族金属を含む塩酸溶液を得、ここから白金族金属の分離・回収が行われるが、当該塩酸溶液中には、通常、オスミウムは含まれず、また、パラジウムは２価の、ロジウムおよびルテニウムは３価の、白金は４価のイオンとして、それぞれ存在する。イリジウムは３価と４価を取り得るが、容易に３価にすることができる。
したがって、本発明の手法により、白金族金属を含む塩酸溶液から、パラジウム、またはパラジウムおよび白金を選択的に沈殿分離させることができる。
【００１２】
即ち、本出願は、以下の発明を提供するものである。 
[１]白金族金属のイオンを含有する塩酸溶液中から沈殿させることにより白金族金属のイオンを選択的に分離する方法であって、置換基としてハロゲン基を含むピリジン化合物を沈殿剤として用い、塩酸溶液中の２価の白金族金属イオン、または２価の白金族金属イオン及び４価の白金族金属イオンを選択的に沈殿させることを特徴とする分離方法。
[２]置換基としてハロゲン基を含むピリジン化合物が、下記一般式で表されるハロゲン化ピリジンであることを特徴とする、[1]に記載の沈殿分離方法。
【化１】
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(上記一般式中、Ｘはフルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基のいずれかであるハロゲン基を、Ｒは水素原子、炭素数１〜６の炭化水素基、またはフルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基のいずれかであるハロゲン基を表す。)
[３]置換基としてハロゲン基を含むピリジン化合物が２−ハロゲン化ピリジンであり、選択的に沈殿される白金族金属イオンが２価の白金族金属イオンであることを特徴とする、[1]又は[2]に記載の沈殿分離方法。
[４]置換基としてハロゲン基を含むピリジン化合物が３−ハロゲン化ピリジンまたは４−ハロゲン化ピリジンであり、選択的に沈殿される白金族金属イオンが２価の白金族金属イオン及び４価の白金族金属イオンであることを特徴とする、[1]又は[2]に記載の沈殿分離方法。
[５]白金族金属のイオンを含有する塩酸溶液が、少なくともパラジウムイオンとその他の白金族金属(Pt, Rh, Ru, Ir)のイオンを１種以上含有することを特徴とする、[1]〜[4]のいずれか記載の沈殿分離方法。
[６]下記一般式で表されるハロゲン化ピリジンからなる、２価の白金族金属イオン、または２価の白金族金属イオン及び４価の白金族金属イオンの沈殿剤。
【化１】
2019056150.tif 000004
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、白金族金属を含む塩酸溶液に、置換基としてハロゲン基を有するピリジン化合物を加えることで、２価の白金族金属イオン、または２価の白金族金属イオンおよび４価の白金族金属イオンの選択的な沈殿回収を可能にし、白金族金属を含む塩酸溶液から直接２価、または２価および４価の白金族金属を分離することができる。
中でも、特に２−ハロゲン化ピリジンを沈殿剤として用いることにより、２価の白金族金属イオンのみを選択的に沈殿させることができ、これにより、白金族金属を含む塩酸溶液から直接パラジウムを分離することができる。
本発明によれば、上記方法により白金族金属を含む溶液から２価、または２価および４価の白金族金属イオンを除くことにより、当該溶液に含まれる他の白金族金属の分離を容易化することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】実施例１で測定した、各種沈殿剤によるパラジウム沈殿率を示したグラフである。
【図２】実施例２で測定した、２−、３−又は４−クロロピリジンによるパラジウム沈殿率を示したグラフである。
【図３】実施例３で測定した、各種ハロゲン化ピリジンによるパラジウム沈殿率を示したグラフである。
【図４】実施例４で測定した、パラジウム沈殿率の塩酸濃度依存性を示したグラフである。
【図５】実施例５で測定した、０.５Ｍの塩酸溶液における各種白金族金属の沈殿率を示したグラフである。
【図６】実施例５で測定した、１.０Ｍの塩酸溶液における各種白金族金属の沈殿率を示したグラフである。
【図７】実施例５で測定した、２.０Ｍの塩酸溶液における各種白金族金属の沈殿率を示したグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明の沈殿分離法が分離対象とする白金族金属の具体的種類は、特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができる。
<パラジウムの沈殿分離方法>
【００１６】
本発明者らは、白金族金属の効率良い分離方法を求めて鋭意検討を重ねた結果、白金族金属を含む塩酸溶液に以下の一般式で表される化合物を加えることにより、２価の白金族金属イオン、または２価の白金族金属イオンおよび４価の白金族金属イオンを選択に沈殿分離することができること、中でも、２−ハロゲン化ピリジンを沈殿剤として用いることにより、２価の白金族金属イオンのみを選択的に沈殿させることができ、これにより、パラジウムを直接得ることができることを見出した。
【化２】
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(上記一般式中、Ｘはフルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基のいずれかであるハロゲン基を、Ｒは水素原子、炭素数１〜６の炭化水素基またはフルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基のいずれかであるハロゲン基を表す。)
上記一般式で表される化合物は、ピリジンの窒素でパラジウムに配位し錯体を形成し、さらにピリジン環上のハロゲン基同士やハロゲン基とパラジウムに配位した塩化物イオンが強く相互作用するため、パラジウムの沈殿分離に非常に適している。
本発明の沈殿法によれば、特別な処理を必要とせず、白金族金属イオンを含む塩酸溶液から２価の白金族金属イオン、または２価の白金族金属イオンおよび４価の白金族金属イオンを選択的に沈殿させることができ、特に、２−ハロゲン化ピリジンを沈殿剤として用いた場合は、当該塩酸溶液から２価の白金族金属イオンであるパラジウムイオンのみを直接沈殿させることができるため、本発明の沈殿法は、パラジウムの回収に特に適しているといえる。
【００１７】
本発明の沈殿法の処理対象となる塩酸溶液は、分離対象であるパラジウムを含むものであれば、その他の元素を含むものであってもよい。その他の元素としては、ルテニウム(Ｒｕ)、ロジウム(Ｒｈ)、白金(Ｐｄ)、オスミウム(Ｏｓ)、イリジウム(Ｉｒ)、等の白金族金属、鉄(Ｆｅ)、ニッケル(Ｎｉ)、銅(Ｃｕ)等の白金族元素以外の元素等が挙げられる。なお、これらの白金族元素以外の元素は、白金族金属を含む鉱石等からの白金族金属の精錬過程や使用済みの排気ガス浄化触媒から白金族金属を回収する際などに、塩酸／塩素ガス処理等により得られた白金族金属の塩酸溶液に混在する可能性のある金属であるが、本発明者らは、これらの金属が本発明の沈殿剤により沈殿しないことを確認している。
【００１８】
パラジウム、白金などの２価または４価の白金族金属イオンを沈殿させる際の塩酸濃度は、通常０.０１〜３.０Ｍの範囲であり、好ましくは２.０Ｍ以下、より好ましくは１.０Ｍ以下、さらに好ましくは０.７Ｍ以下である。
上記範囲内であると、これらの白金族金属イオンを効率良く収集することができる。
【００１９】
塩酸溶液中の沈殿対象であるパラジウム、白金などの２価または４価の白金族金属イオンの濃度は、通常０Ｍより大きく、１.０Ｍ以下の範囲である。
【００２０】
(沈殿分離工程)
本発明による沈殿分離工程は、白金族金属を含む塩酸溶液に下記の一般式で表されるピリジン化合物を加えることにより行われる。使用する、下記の一般式で表される化合物の具体的種類は、白金族金属の分離目的に応じて適宜選択することができる。
例えば、パラジウム(II)、白金(IV)、ルテニウム(III)、ロジウム(III)を含む白金族金属の塩酸溶液からパラジウムを選択的に沈殿分離するためには、２−クロロピリジン等の、２−ハロゲン化ピリジンが適している。
また、例えばこのような手段によりパラジウムが予め除かれている、あるいはもともとパラジウムを含まない白金族金属の塩酸溶液については、３−クロロピリジンや４−クロロピリジニウム塩酸塩などの３−ハロゲン化ピリジンや４−ハロゲン化ピリジンを用いることにより、白金を選択的に沈殿分離することができる。
同様に、例えば塩化アンモニウムなどを用いて予め白金が実質的に除かれている白金族金属の塩酸溶液については、３−クロロピリジンや４−クロロピリジニウム塩酸塩などの３−ハロゲン化ピリジンや４−ハロゲン化ピリジンを用いることにより、パラジウムを選択的に沈殿分離することができる。
【化３】
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上記一般式中、Ｘはフルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基のいずれかであるハロゲン基を表し、Ｒは、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜６の炭化水素基またはフルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基のいずれかであるハロゲン基を表す。炭素数１〜６の炭化水素基は、直鎖状の飽和炭化水素基に限られず、分岐構造を有してもよく、炭素−炭素不飽和結合や環状構造を有していてもよい。
Ｒとしては、具体的には、水素、メチル基(−ＣＨ３)、エチル基(−Ｃ２Ｈ５)、ｎ−プロピル基(−Ｃ３Ｈ７)、ｉ−プロピル基(−ＣＨ(ＣＨ３)２)、フルオロ基(−Ｆ)、クロロ基(−Ｃｌ)、ブロモ基(−Ｂｒ)、ヨード基(−Ｉ)等が挙げられる。
【実施例】
【００２１】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、これらは本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
【００２２】
＜実施例１：各種沈殿剤によるパラジウムの沈殿分離＞
塩化パラジウム(II)を塩酸溶液に溶解することにより、パラジウムを０.１Ｍ含む１.０Ｍの塩酸溶液を準備した。この水溶液０.５ｍＬに対し、塩化アンモニウム、ピリジン、２−クロロピリジン、２−メチルピリジン、２−ヒドロキシピリジン、３−クロロピリジン、３−メチルピリジン、３−ヒドロキシピリジン、４−クロロピリジニウム塩酸塩、４−メチルピリジンまたは４−ヒドロキシピリジンをそれぞれパラジウムに対し２倍の濃度になるように添加した。１時間の振とう終了後、上澄み溶液に残ったパラジウムの濃度を測定し、沈殿率を算出した。なお、沈殿率は、下記式に測定値を代入して算出した。結果を図１に示す。図１において、(ａ)は、沈殿剤として、塩化アンモニウムを、(ｂ)は、ピリジンを、(ｃ)は、２−クロロロピリジンを、(ｄ)は、２−メチルピリジンを、(ｅ)は、２−ヒドロキシピリジンを、(ｆ)は、３−クロロピリジンを、(ｇ)は、３−メチルピリジンを、(ｈ)は、３−ヒドロキシピリジンを、(ｉ)は、４−クロロピリジニウム塩酸塩を、(ｊ)は、４−メチルピリジンを、(ｋ)は、４−ヒドロキシピリジンを、それぞれ用いている。
【数１】
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図１に示すとおり、塩化アンモニウムによるパラジウムの沈殿は確認できなかった。ピリジンでは、およそ２０％のパラジウムが沈殿した。メチル基やヒドロキシル基を有するピリジン化合物においても、パラジウムの沈殿率は最大で、３０％程度であった。一方、クロロ基を有するピリジン化合物では、８０％以上のパラジウムを沈殿させた。
これらの結果から、クロロ基を有するピリジンがパラジウムの沈殿に有効であることがわかる。
【００２３】
＜実施例２：パラジウムの沈殿速度＞
実施例１と同様にして、パラジウムを０.１Ｍ含む１.０Ｍの塩酸溶液を準備した。この水溶液０.５ｍＬに対し、塩化アンモニウム、ピリジン、２−クロロピリジン、３−クロロピリジンまたは４−クロロピリジニウム塩酸塩をそれぞれパラジウムに対し２倍の濃度になるように添加した。１時間の振とう終了後のサンプルと振とう終了後２４時間静置したサンプルの上澄み溶液に残ったパラジウムの濃度を測定し、沈殿率を算出した。結果を図２に示す。図２において、(ａ)は、沈殿剤として、塩化アンモニウムを、(ｂ)は、ピリジンを、(ｃ)は、２−クロロロピリジンを、(ｄ)は、３−クロロピリジンを、(ｅ)は、４−クロロピリジニウム塩酸塩を、それぞれ用いている。
図２に示すように、振とう終了後の静置によってパラジウムの沈殿率が変化しないことから、クロロピリジン化合物によるパラジウムの沈殿においては沈殿反応が速やかに進行し、振とう後の溶液の静置は不要であることがわかる。
【００２４】
＜実施例３：パラジウムの沈殿分離(ハロゲン基の種類の影響)＞
塩化パラジウム(II)を塩酸溶液に溶解することにより、パラジウムを０.１Ｍ含む０.７Ｍの塩酸溶液を準備した。この水溶液０.５ｍＬに対し、２−フルオロピリジン、３−フルオロピリジン、４−フルオロピリジニウム塩酸塩、２−ブロモピリジン、３−ブロモピリジン、４−ブロモピリジニウム塩酸塩、２−ヨードピリジン、３−ヨードピリジン、または４−ヨードピリジンをそれぞれパラジウムに対し２倍の濃度になるように添加した。１時間の振とう終了後、上澄み溶液に残ったパラジウムの濃度を測定し、沈殿率を算出した。結果を図３に示す。図３において、(ａ)は、沈殿剤として、２−フルオロピリジンを、(ｂ)は、３−フルオロピリジンを、(ｃ)は、４−フルオロピリジニウム塩酸塩を、(ｄ)は、２−ブロモピリジンを、(ｅ)は、３−ブロモピリジンを、(ｆ)は、４−ブロモピリジン塩酸塩を、(ｇ)は、２−ヨードピリジンを、(ｈ)は、３−ヨードピリジンを、(ｉ)は、４−ヨードピリジンを、それぞれ用いている。
図３に示すとおり、ハロゲン化ピリジンは、ハロゲン基の種類やピリジン環上の位置に関係なく、パラジウムに関し高い沈殿率を示している。この結果から、ピリジン環上のハロゲン基は、パラジウムの沈殿に関して、有用な官能基であるといえる。
【００２５】
＜実施例４：パラジウムの沈殿分離(塩酸濃度依存性)＞
塩化パラジウム(II)を塩酸溶液に溶解することにより、パラジウムを０.１Ｍ含む塩酸溶液(塩酸濃度：０.５Ｍ、１.０Ｍ、２.０Ｍ、３.０Ｍ、５.０Ｍ、７.０Ｍ、１０Ｍ)をそれぞれ準備した。これらの塩酸溶液０.５ｍＬに対し、塩化アンモニウム、ピリジン、２−クロロピリジン、３−クロロピリジン、または４−クロロロピリジニウム塩酸塩をそれぞれパラジウムに対し２倍の濃度になるように添加した。１時間の振とう終了後、上澄み溶液に残ったパラジウムの濃度を測定し、沈殿率を算出した。結果を図４に示す。
図４の結果から、塩化アンモニウムでは、塩酸濃度に関係なくパラジウムの沈殿は確認されなかった。ピリジンでは、０.５Ｍで６０％のパラジウムが沈殿し、塩酸濃度の上昇により、沈殿率は低下する。クロロ基を有するピリジンもピリジンと類似の沈殿傾向を示すが、より高い沈殿率を示している。２−クロロピリジン及び３−クロロピリジンでは０.５〜２.０Ｍの塩酸濃度で、９０％以上のパラジウムを沈殿させ、塩酸濃度５ Ｍ以上で、沈殿が生成しなくなる。４−クロロピリジニウム塩酸塩では、０.５Ｍの塩酸濃度で、９０％以上の沈殿率を示し、３Ｍ以上で沈殿が生成しなくなる。
これらの結果から、塩酸濃度０.５−３.０Ｍがパラジウムの効率的な沈殿に有効といえる。
【００２６】
＜実施例５：パラジウム、白金、ルテニウム、ロジウムの沈殿分離＞
塩化パラジウム(II)、塩化白金(IV)酸・六水和物、塩化ルテニウム(III)・三水和物または塩化ロジウム(III)・三水和物を塩酸溶液に溶解することにより、パラジウム、白金、ルテニウムまたはロジウムをそれぞれ０.１Ｍ含む塩酸溶液(塩酸濃度：０.５Ｍ、１.０Ｍ、２.０Ｍ)をそれぞれ準備した。これらの塩酸溶液０.５ｍＬに対し、塩化アンモニウム、ピリジン、２−クロロピリジン、３−クロロピリジン、または４−クロロピリジニウム塩酸塩をそれぞれ添加し、１時間の振とうを行った。各沈殿剤は、パラジウムまたは白金に対しては２倍の濃度、ロジウムまたはルテニウムに対しては３倍の濃度になるように、添加した。振とう終了後、上澄みに残った各種金属濃度を測定し、沈殿率を算出した。結果を図５、図６、図７に示す。図５〜７において、(ａ)は、沈殿剤として、塩化アンモニウムを、(ｂ)は、ピリジンを、(ｃ)は、２−クロロロピリジンを、(ｄ)は、３−クロロピリジンを、(ｅ)は、４−クロロピリジニウム塩酸塩を、それぞれ用いている。
図５、図６、図７に示すとおり、塩化アンモニウムは白金を選択的に沈殿するが、パラジウムを塩酸溶液から沈殿させることは難しい。ピリジンは、塩酸濃度０.５Ｍでは、パラジウムを沈殿させるが、同時に白金を沈殿させる。３−クロロピリジンや４−クロロピリジンに関しても、ピリジンと同様に、パラジウムと同時に白金を沈殿させてしまう。一方、２−クロロピリジンは、試験を行ったすべての塩酸濃度においてパラジウムを選択的に沈殿させることができる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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