(57)【要約】【課題】混合時には均一な乳化状態とすることができ、皮膚への塗布時に乳化系が速やかに崩れ、肌への溶け込むような感触に優れた用時混合型化粧料を提供する。【解決手段】下記第１の化粧料Ａ及び第２の化粧料Ｂを含む化粧料を、使用時に混合する用時混合型化粧料。  化粧料Ａ：（Ａ−１）炭素数１０〜２２の脂肪酸基を１以上有する脂肪酸トリグリセリドを２０〜８０質量％、及び（Ａ−２）分岐炭化水素を２０〜５０質量％を含有する油性化粧料、  化粧料Ｂ：（Ｂ−１）ポリサッカライド及び／又はポリペプチド系増粘剤を０．６５〜１．４質量％、（Ｂ−２）ＨＬＢ１２以上の非イオン性界面活性剤を０．０１〜４質量％、並びに（Ｂ−３）水を含有する水性化粧料【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記第１の化粧料Ａ及び第２の化粧料Ｂを含む化粧料を、使用時に混合する用時混合型化粧料。
化粧料Ａ：（Ａ−１）炭素数１０〜２２の脂肪酸基を１以上有する脂肪酸トリグリセリドを２０〜８０質量％、及び（Ａ−２）分岐炭化水素を２０〜５０質量％を含有する油性化粧料、
化粧料Ｂ：（Ｂ−１）ポリサッカライド及び／又はポリペプチド系増粘剤を０．６５〜１．４質量％、（Ｂ−２）ＨＬＢ１２以上の非イオン性界面活性剤を０．０１〜４質量％、並びに（Ｂ−３）水を含有する水性化粧料
【請求項２】
化粧料Ａと化粧料Ｂの混合割合が、１５：８５〜８５：１５である請求項１記載の用時混合型化粧料。
【請求項３】
化粧料Ｂ中に、さらに（Ｂ−４）ＨＬＢ２〜１０の液状の非イオン性界面活性剤及び／又はマンノシルエリスリトールリピッドを含有する請求項１又は２記載の用時混合型化粧料。
【請求項４】
化粧料Ｂ中に、さらに（Ｂ−５）アニオン界面活性剤を含有する請求項１〜３のいずれか１項記載の用時混合型化粧料。
【請求項５】
化粧料Ｂにおいて、成分（Ｂ−１）が、カラギーナン、キサンタンガム、ポリグルタミン酸、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース及びヒドロキシプロピルメチルセルロースから選ばれる１種又は２種以上である請求項１〜４のいずれか１項記載の用時混合型化粧料。
【請求項６】
下記第１の化粧料Ａ及び第２の化粧料Ｂを含む化粧料を、予め混合してから皮膚に適用する化粧方法。
化粧料Ａ：（Ａ−１）炭素数１０〜２２の脂肪酸基を１以上有する脂肪酸トリグリセリドを２０〜８０質量％、及び（Ａ−２）分岐炭化水素を２０〜５０質量％を含有する油性化粧料、
化粧料Ｂ：（Ｂ−１）ポリサッカライド及び／又はポリペプチド系増粘剤を０．６５〜１．４質量％、（Ｂ−２）ＨＬＢ１２以上の非イオン性界面活性剤を０．０１〜４質量％、並びに（Ｂ−３）水を含有する水性化粧料
【請求項７】
下記第１の化粧料Ａ及び第２の化粧料Ｂを含む化粧料キット。
化粧料Ａ：（Ａ−１）炭素数１０〜２２の脂肪酸基を１以上有する脂肪酸トリグリセリドを２０〜８０質量％、及び（Ａ−２）分岐炭化水素を２０〜５０質量％を含有する油性化粧料、
化粧料Ｂ：（Ｂ−１）ポリサッカライド及び／又はポリペプチド系増粘剤を０．６５〜１．４質量％、（Ｂ−２）ＨＬＢ１２以上の非イオン性界面活性剤を０．０１〜４質量％、並びに（Ｂ−３）水を含有する水性化粧料
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、用時混合型化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧料に用いられている乳化組成物は、一般的に乳化系が崩れていく際に、化粧料が肌に溶け込んでいくような良い感触が得られることが知られている。しかし、一般に「溶け込むような感触」を有する乳化組成物は乳化系の崩壊しやすい組成物であるため、保存中の安定性を保つことが大きな課題となっている。
そこで、保存中の乳化系の崩壊を考慮しなくても良い、使用直前に水相と油相を混合させる、水系で安定性が低い成分や水を殆ど含有していないオイル状の第１剤と、水溶性の機能性成分を含有するローション状の第２剤を使用時に混合することで、水系で安定性が低い成分を使用時まで安定性に保つことができる、用時調製型化粧料（特許文献１参照）が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００６−１９３４９５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１に記載の用時混合型化粧料においては、オイル状の第１剤と、ローション状の第２剤を手攪拌又は手で混ぜ合わせることで均一な乳化状態を形成させることは容易ではなく、混合が十分でないと油性感が強く感触が悪くなる場合があった。また、混合を容易にするため、乳化剤を多量に用いると、均一な乳化状態となりやすいが、乳化状態が安定化してしまい、皮膚への塗布時においても乳化系が崩れにくく、肌に溶け込んでいくような感触も低減してしまうという課題があった。
従って、本発明は、油性化粧料である第１剤と水性化粧料である第２剤を用い、混合時には均一な乳化状態とすることができ、皮膚への塗布時に乳化系が速やかに崩れ、肌への溶け込むような感触に優れた化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、特定の成分を含有する油性化粧料と水性化粧料を組み合わせることにより、混合時には均一な乳化状態とすることができ、伸ばし始めに油性感がなく、皮膚への塗布時に乳化系が速やかに崩れ、肌への溶け込むような感触に優れた用時混合型化粧料が得られることを見出した。
【０００６】
本発明は、下記第１の化粧料Ａ及び第２の化粧料Ｂを含む化粧料を、使用時に混合する用時混合型化粧料に関する。
化粧料Ａ：（Ａ−１）炭素数１０〜２２の脂肪酸基を１以上有する脂肪酸トリグリセリドを２０〜８０質量％、及び（Ａ−２）分岐炭化水素を２０〜５０質量％を含有する油性化粧料、
化粧料Ｂ：（Ｂ−１）ポリサッカライド及び／又はポリペプチド系増粘剤を０．６５〜１．４質量％、（Ｂ−２）ＨＬＢ１２以上の非イオン性界面活性剤を０．０１〜４質量％、並びに（Ｂ−３）水を含有する水性化粧料
【０００７】
また、本発明は、下記第１の化粧料Ａ及び第２の化粧料Ｂを含む化粧料を、予め混合してから皮膚に適用する化粧方法に関する。
化粧料Ａ：（Ａ−１）炭素数１０〜２２の脂肪酸基を１以上有する脂肪酸トリグリセリドを２０〜８０質量％、及び（Ａ−２）分岐炭化水素を２０〜５０質量％を含有する油性化粧料、
化粧料Ｂ：（Ｂ−１）ポリサッカライド及び／又はポリペプチド系増粘剤を０．６５〜１．４質量％、（Ｂ−２）ＨＬＢ１２以上の非イオン性界面活性剤を０．０１〜４質量％、並びに（Ｂ−３）水を含有する水性化粧料
【０００８】
さらに、本発明は、下記第１の化粧料Ａ及び第２の化粧料Ｂを含む化粧料キットに関する。
化粧料Ａ：（Ａ−１）炭素数１０〜２２の脂肪酸基を１以上有する脂肪酸トリグリセリドを２０〜８０質量％、及び（Ａ−２）分岐炭化水素を２０〜５０質量％を含有する油性化粧料、
化粧料Ｂ：（Ｂ−１）ポリサッカライド及び／又はポリペプチド系増粘剤を０．６５〜１．４質量％、（Ｂ−２）ＨＬＢ１２以上の非イオン性界面活性剤を０．０１〜４質量％、並びに（Ｂ−３）水を含有する水性化粧料
【発明の効果】
【０００９】
本発明の用時混合型化粧料は、低温安定性に優れ、混合時には均一な乳化状態とすることができ、伸ばし始めに油性感がなく、皮膚への塗布時に乳化系が速やかに崩れ、肌への溶け込むような感触に優れたものである。また、外観の透明性に優れた用時混合型化粧料を得ることもできる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明で用いる用時混合型化粧料は、下記第１の化粧料Ａ及び第２の化粧料Ｂを含むものである。
【００１１】
〔化粧料Ａ〕
化粧料Ａに用いられる成分（Ａ−１）は、炭素数１０〜２２の脂肪酸基を１以上有する脂肪酸トリグリセリドである。
かかる脂肪酸トリグリセリドとしては、皮膚刺激性が低く、低温安定性に優れ、適度な流動性を有する点から、炭素数１０〜２２の脂肪酸基を２以上有するものが好ましく、炭素数１０〜２２の脂肪酸基を３個有する脂肪酸トリグリセリドがより好ましい。このような脂肪酸トリグリセリドとしては、例えばオリーブ油、マカデミアナッツ油、メドウフォーム油、ヒマシ油、紅花油、ヒマワリ油、アボカド油、キャノーラ油、キョウニン油、米胚芽油、米糠油等の植物油；トリアセチルヒドロキシステアリン酸グリセリル、トリアセチルリシノール酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリド、トリイソステアリン酸グリセリル、トリウンデカン酸グリセリル、トリヒドロキシステアリン酸グリセリル、トリオレイン酸グリセリル、トリ（カプリル・カプリン・イソステアリン・アジピン酸）グリセリル、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル、トリ（カプリル・カプリン・ミリスチン・ステアリン酸）グリセリル、トリ（カプリル・カプリン・ラウリン酸）グリセリル、トリ（カプリル・カプリン・リノール酸）グリセリル、トリカプリン酸グリセリル、トリ牛脂脂肪酸グリセリル、トリ（牛脂脂肪酸・ミンク油脂肪酸・タラ肝油脂肪酸）グリセリル、トリミリスチン酸グリセリド、トリステアリン酸グリセリル、トリパルミチン酸グリセリル、トリ２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリベヘン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、トリ（ミンク油脂肪酸・パルミチン酸）グリセリル、トリヤシ油脂肪酸グリセリル、トリラウリン酸グリセリル、トリラノリン脂肪酸グリセリル、トリ（リシノレイン・カプロン・カプリル・カプリン酸）グリセリル、トリリノール酸グリセリル等の合成グリセリドが挙げられ、化粧品、医薬品用原料として市販されているものを利用することができる。本発明においては、これらを１種又は２種以上選択して用いることができる。
【００１２】
これらのうち、低温安定性が良好で、伸ばし始めの油性感を抑える点から、オリーブ油、マカデミアナッツ油、メドウフォーム油、トリ（カプリル・カプリン）酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリパルミチン酸グリセリル、トリ２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリベヘン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、トリヤシ油脂肪酸グリセリル及びトリラウリン酸グリセリルから選択される１種又は２種以上を含むことが好ましく、オリーブ油、マカデミアナッツ油及びメドウフォーム油を含むことがより好ましい。
【００１３】
化粧料Ａ中の成分（Ａ−１）の含有量は、低温定性を良好にし、伸ばし始めの油性感を抑える点から、２０〜８０質量％であり、４０〜７８質量％が好ましく、５０〜７５質量％がより好ましい。
【００１４】
化粧料Ａに用いられる成分（Ａ−２）は、分岐炭化水素である。
かかる分岐炭化水素としては、２５℃で液状であり、通常化粧料に用いられるものであればいずれでもよく、例えば、α−オレフィンオリゴマー、イソパラフィン、スクワラン、スクワレン等が挙げられる。これらは動植物由来であってもよく、例えば、シュガースクワラン、オリーブスクワラン、米スクワラン、サメスクワラン、発酵生産したテルペン類を縮合させたスクワレンを水素添加したスクワラン等が挙げられる。本発明においては、これらを１種又は２種以上選択して用いることができる。
これらのうち、低温安定性が良好で、伸ばし始めの油性感を抑える点から、α−オレフィンオリゴマー、イソパラフィン、及びスクワランから選択される１種又は２種以上を含むことが好ましく、スクワランを含むことがより好ましい。
なお、本発明において液状とは、「ASTM D 4359-90:Standard Test Method for Determining Whether a Material is a Liquid or Solid」に基づく固体−液体判定試験により、「液体」と判定される物質の状態をいう。
また、本発明において固形状とは、前記固体−液体判定試験により「固体」と判定される物質をいう。
ただし、１０１．３ｋＰａの大気圧において融点又は溶け始めの温度が２０℃以下の油剤は、前記固体−液体判定試験によらず、「液体」と判定する。
【００１５】
化粧料Ａ中の成分（Ａ−２）の含有量は、分散性が良好で、伸ばし始めの油性感を抑える点から、２０〜５０質量％であり、２２〜４５質量％が好ましく、２４〜４０質量％がより好ましい。
【００１６】
化粧料Ａは、さらに、前記成分以外の油性成分を含有することができる。かかる油性成分としては、通常の化粧料に用いられるものであればいずれでも良く、例えば、ジメチルポリシロキサン、環状シリコーン等のシリコーン油；固型パラフィン、流動パラフィン、ワセリン等の炭化水素類；ホホバ油などの植物油；トリ２−エチルヘキサン酸グリセリルなどの炭素数８以下の脂肪酸基を有するトリグリセリド；ミツロウ、モクロウ、カルナバロウ等のロウ類；ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸セチル、イソステアリン酸イソステアリル、ミリスチン酸イソプロピル等のエステル油；セタノール、ベヘニルアルコール、イソステアリルアルコール、ホホバアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、長鎖分岐脂肪族アルコール等の高級アルコール類；コレステロール、フィトステロール、分岐脂肪酸コレステロールエステル、マカデミアナッツ脂肪酸フィトステリルエステル等のステロール類及びその誘導体；硬化油等の加工油類；ステアリン酸、ミリスチン酸、イソ型長鎖脂肪酸、アンテイソ型長鎖脂肪酸などの高級脂肪酸；ジカプリルエーテル等のエーテル；リモネン、水素添加ビサボロール等のテルペン類等が挙げられる。
【００１７】
化粧料Ａは、油性化粧料であり、化粧料Ａ中に９５質量％以上が油性成分であることが好ましく、９９質量％以上が油性成分であることがより好ましく、実質的に油性成分からなることがさらに好ましい。
また、化粧料Ａは、溶け込むような感触が得られやすい点から、界面活性剤を実質的に含有しないのが好ましい。本発明における実質的に含有しないとは、化粧料Ａ中に０．５質量％以下であり、好ましくは０．２質量％以下であり、より好ましくは０．１質量％以下である。
【００１８】
〔化粧料Ｂ〕
化粧料Ｂに用いられる成分（Ｂ−１）は、ポリサッカライド及び／又はポリペプチド系増粘剤である。
成分（Ｂ−１）としては、例えば、グアーガム、ローカストビンガム、クインスシード、ガラクタン、アラビアガム、トラガカントガム、ペクチン、マンナン、デンプン、キサンタンガム、カラギーナン、デキストラン、サクシノグルカン、カードラン、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、コラーゲン等が挙げられる。
【００１９】
キサンタンガムは、Xanthomonas campestrisが産生する多糖類であって、増粘剤として化粧品、食品、その他の分野で広く用いられている。当該キサンタンガムの市販品としては、例えば、日清オイリオグループ社製、「ノムコートＺ」、「ノムコートＺＺ」、三栄源エフ・エフ・アイ社製、「サンエース」、ＤＳＰ五協フード＆ケミカル社製、「エコーガム」等が好適に用いられる。
カラギーナンは天然多糖類であり、原料や抽出方法によりκ-カラギーナン、ι-カラギーナン、λ-カラギーナン等があるが、本発明においてはそれらのいずれも使用することができる。これらのうち、増粘効果が高く、肌弾力を向上させる観点から、λ-カラギーナンを含むことが好ましい。
【００２０】
また、成分（Ｂ−１）として、例えば、カルボキシメチルセルロースまたはその塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩等）、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース等のセルロース系高分子を用いることができる。これらのうち、分散性を良好にする点から、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基又はヒドロキシプロピル基が付加したセルロースが好ましい。
ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基又はヒドロキシプロピル基が付加したセルロースは、セルロースの水酸基における水素原子の一部が、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基又はヒドロキシプロピル基で置換されているものであり、これら以外の置換基を有していても良い。
具体的には、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等が挙げられる。
これらは、セルロースに苛性ソーダを反応させてアルカリセルロースとし、次いで、塩化メチル、モノクロル酢酸、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等を作用させ、セルロースの水酸基における水素原子を、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、メチル基、カルボキシメチル基等に置換して得られるものである。
【００２１】
ヒドロキシエチル基又はヒドロキシプロピル基が付加したセルロースとしては、例えば、ヒドロキシエチルセルロースでは、ＣＥＬＬＯＳＩＺＥ  ＱＰ５２０００Ｈ（ダウ・ケミカル社製）、ＨＥＣダイセル  ＳＥ４００、ＳＥ５００、ＳＥ６００、ＳＥ８５０、ＳＥ９００（以上、ダイセルファインケム社製）等；ヒドロキシプロピルメチルセルロースでは、ＭＥＴＯＬＯＳＥ  ６０ＳＨ、６５ＳＨ（以上、信越化学工業社製）、ＢＥＮＥＣＥＬ  Ｅ５０、Ｅ４Ｍ、Ｅ１０Ｍ、Ｆ４ＭＣ、Ｋ９９Ｃ、Ｋ４Ｍ、Ｋ１５Ｍ、Ｋ３５Ｍ、Ｋ１００Ｍ、Ｋ２００Ｍ（以上、ＡＳＨＬＡＮＤ社製）、ケルトロール（以上、ケルコ社製）等の市販品を使用することができる。
【００２２】
また、成分（Ｂ−１）としては、ポリグルタミン酸及び／又はその塩を使用することができる。ポリグルタミン酸は、遊離の酸または塩の状態で配合する。かかるポリグルタミン酸及び／又はその塩は、グルタミン酸が重合したものであれば制限ないが、ポリ−γ−グルタミン酸及び／又はその塩であることが好ましい。市販品として、例えば、東洋紡績社製の「アミノピジェール」を好適に用いることができる。
【００２３】
本発明において、成分（Ｂ−１）としては、分散性を良好にし、キサンタンガム、カラギーナン、ポリグルタミン酸、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルエメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、並びにこれらの塩から選択される１種又は２種以上を含むことが好ましく、キサンタンガム、カラギーナン、ポリグルタミン酸、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、並びにこれらの塩から選択される１種又は２種を含むことがより好ましく、カラギーナンを含むことがさらに好ましい。
【００２４】
化粧料Ｂにおいて、成分（Ｂ−１）は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、分散性を良好にし、伸ばし始めの油性感を抑える点から、０．６５〜１．４質量％であり、０．７〜１．３質量％が好ましく、０．８〜１．２質量％がより好ましい。
【００２５】
成分（Ｂ−２）は、ＨＬＢ１２以上の非イオン性界面活性剤である。
かかる非イオン性界面活性剤としては、通常の化粧料に用いられるもので、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロースエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン等が挙げられる。
これらのうち、分散性を良好にし、伸ばし始めの油性感を抑える点から、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル及びポリグリセリン脂肪酸エステルから選択される１種又は２種以上を含むことが好ましく、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油及びポリグリセリン脂肪酸エステルから選択される１種又は２種以上を含むことがより好ましい。
【００２６】
ここで、本発明におけるＨＬＢ（Hydrophilic - Lipophilic Balance）は、親水性−親油性のバランスを示す指標であり、一般的には小田・寺村らによる次式で計算される。
ＨＬＢ＝（Σ無機性値／Σ有機性）×１０
ここで、Σ無機性値／Σ有機性は、ＩＯＢ値（Inorganic-Organic Balance）と呼ばれ、各種原子及び官能基毎に設定された「無機性値」、「有機性値」に基づいて、界面活性剤等の有機化合物を構成する原子及び官能基の「無機性値」、「有機性値」を積算することにより算出することができる（甲田善生著、「有機概念図−基礎と応用−」、１１〜１７頁、三共出版、１９８４年発行参照）。
【００２７】
化粧料Ｂにおいて、成分（Ｂ−２）は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、分散性を良好にし、伸ばし始めの油性感を抑える点から、０．０１〜４質量％であり、０．１〜２質量％が好ましく、０．３〜１．５質量％がより好ましい。
【００２８】
化粧料Ｂにおいて、成分（Ｂ−３）の水の含有量は、塗布時に溶け込むような感触が得られ、塗布後においてみずみずしい使用感が得られる観点から、６５〜９９．３質量％が好ましく、７０〜９７質量％がより好ましく、７５〜９５質量％がさらに好ましい。
【００２９】
化粧料Ｂは、さらに、（Ｂ−４）ＨＬＢ２〜１０の液状の非イオン性界面活性剤及び／又はマンノシルエリスリトールリピッドを含有することができ、分散性を向上させることができる。
ここで、ＨＬＢは、前記成分（Ｂ−２）と同様である。
成分（Ｂ−４）は、分散性を良好にし、伸ばし始めの油性感を抑制する点から、ＨＬＢが２〜１０の２５℃、大気圧下で液状の非イオン性界面活性剤であり、２５℃で完全に固化している固形状（粉状、フレーク状を含む）のものは含まれない。２５℃、大気圧下で液状の非イオン性界面活性剤は、当該ＨＬＢの条件を満たすものであれば、通常化粧料に用いられるものであればいずれも用いることができ、例えば、脂肪酸多価アルコールエステル、ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等が挙げられる。
【００３０】
脂肪酸多価アルコールエステルとしては、モノオレイン酸グリセリル（ＨＬＢ；２．５）、モノイソステアリン酸グリセリル（ＨＬＢ；４）等のグリセリン脂肪酸エステル；モノイソステアリン酸ソルビタン（ＨＬＢ；５）、セスキイソステアリン酸ソルビタン（ＨＬＢ；４．５）、モノオレイン酸ソルビタン（ＨＬＢ；４．３）、セスキオレイン酸ソルビタン（ＨＬＢ；３．７）、等のソルビタン脂肪酸エステル；ペンタイソステアリン酸デカグリセリル（ＨＬＢ；３．５）、ペンタオレイン酸デカグリセリル（ＨＬＢ；３．５）、モノオレイン酸ジグリセリル（ＨＬＢ；５．５）、ジオレイン酸ジグリセリル（ＨＬＢ；７）、モノイソステアリン酸ジグリセリル（ＨＬＢ；５．５）、モノオレイン酸テトラグリセリル（ＨＬＢ；６）、トリオレイン酸デカグリセリル（ＨＬＢ；７）等のポリグリセリン脂肪酸エステルが挙げられる。
【００３１】
ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸エステルとしては、ポリオキシエチレン（３）ヒマシ油（ＨＬＢ；３）、ポリオキシエチレン（５）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ；６）、ポリオキシエチレン（１０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ；６．５）、ポリオキシエチレン（１０）ヒマシ油（ＨＬＢ；６．５）等のポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステルが挙げられる。
【００３２】
ポリオキシエチレンアルキルエーテルとしては、ポリオキシエチレン（２）オレイルエーテル（ＨＬＢ；７．５）等が挙げられる。
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルとしては、ポリオキシエチレン（２）ノニルフェニルエーテル（ＨＬＢ；４．５）、ポリオキシエチレン（５）ノニルフェニルエーテル（ＨＬＢ；８）、ポリオキシエチレン（３）オクチルフェニルエーテル（ＨＬＢ；６）等が挙げられる。
【００３３】
ポリエチレングリコール脂肪酸エステルとしては、モノオレイン酸ポリエチレングリコール（２ＥＯ）（ＨＬＢ；４．５）、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル（３ＥＯ)（ＨＬＢ；２）、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル（５ＥＯ)（ＨＬＢ；３）、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル（１０ＥＯ)（ＨＬＢ；５）、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル（２０ＥＯ)（ＨＬＢ；７）等が挙げられる。
【００３４】
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルとしては、ステアリン酸ＰＥＧ６ソルビタン（ＨＬＢ；９．５）が挙げられる。
【００３５】
また、成分（Ｂ−４）として、マンノシルエリスリトールリピッド（以下、ＭＥＬともいう）を用いることができる。ＭＥＬは、酵母が作る天然系の界面活性剤であり、マンノースの１位にエリストリトールが置換し、２位及び３位にアシル基が置換し、４位及び６位にはアセチル基が置換していてもよい構造を有する化合物である。
【００３６】
ＭＥＬは、マンノースの４位及び６位のアセチル基の有無からＭＥＬ−Ａ、ＭＥＬ−Ｂ、ＭＥＬ−Ｃ及びＭＥＬ−Ｄの４種類が知られている。式（Ｉ）にＭＥＬ−Ａの構造を示す。式（Ｉ）中、Ｒ1及びＲ2は炭化水素基を示す。すなわち、ＭＥＬ−Ａは、式（Ｉ）中、マンノースの２位、３位に炭素数５〜１９のアシル基を有し、マンノースの４位、６位にアセチル基を有する化合物である。なお、ＭＥＬ−Ｂは式（Ｉ）においてマンノースの４位のアセチル基（ＣＨ3ＣＯ）がＨであり、ＭＥＬ−Ｃは式（Ｉ）においてマンノースの６位のアセチル基（ＣＨ3ＣＯ）がＨであり、ＭＥＬ−Ｄは式（Ｉ）においてマンノースの４位及び６位のアセチル基（ＣＨ3ＣＯ）がいずれもＨである。
【００３７】
【化１】
2019119701.tif 000002
【００３８】
（式中、Ｒ1及びＲ2は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜１８の直鎖又は分枝を有するアルキル基、あるいは、炭素数２〜１８の直鎖又は分枝を有するアルケニル基もしくはアルカジエニル基もしくはアルカトリエニル基を示す。ｎは６〜１０の整数、ｍは６〜１０の整数を各々示す。〕
【００３９】
式（Ｉ）に対応させれば、ＭＥＬはマンノースの２位、３位に炭素数１〜１９の飽和又は不飽和の直鎖又は分枝を有するアシル基を有し、マンノースの４位、６位がアセチル基である化合物である（マンノースの４位、６位のアセチル基のどちらか一方、あるいは両方が水酸基になっていてもよい。）。なお、２位と３位のアシル基の合計の炭素数は好ましくは１０〜３８、より好ましくは１４〜３０である。
Ｒ1、Ｒ2の好ましい基としては、ＣＨ3（ＣＨ2）6、ＣＨ3（ＣＨ2）8、ＣＨ3（ＣＨ2）10などのＣ7〜Ｃ11のアルキル基；Ｃ7Ｈ14、Ｃ9Ｈ18、Ｃ11Ｈ22などのＣ7〜Ｃ11のアルケニル基；Ｃ7Ｈ12、Ｃ9Ｈ16、Ｃ11Ｈ20などのＣ7〜Ｃ11のアルカジエニル基；Ｃ7Ｈ10、Ｃ9Ｈ14、Ｃ11Ｈ18などのＣ7〜Ｃ11のアルカトリエニル基が挙げられる。
【００４０】
これらのＭＥＬは、市販品を使用することができ、例えば、サーフメロウＢ（ＭＥＬ−Ｂ）、サーフメロウＢＢＧ（ＭＥＬ―Ｂ５０質量％、１，３−ブチレングリコール５０％の混合物）（いずれも東洋紡績社製）等を使用することができる。
【００４１】
成分（Ｂ−４）としては、分散性を良好にし、化粧料Ｂの透明性を高める点から、マンノシルエリスリトールリピッド及びソルビタン脂肪酸エステルから選択される１種又は２種以上を含むことが好ましく、マンノシルエリスリトールリピッド、イソステアリン酸ソルビタン及びモノオレイン酸ソルビタンから選択される１種又は２種以上を含むことがより好ましく、マンノシルエリスリトールリピッド及びモノオレイン酸ソルビタンから選択される１種又は２種以上を含むことがさらに好ましい。
【００４２】
化粧料Ｂにおいて、成分（Ｂ−４）は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、分散性を良好にし、化粧料Ｂの透明性を高める点から、０．００１〜３質量％が好ましく、０．００５〜１．５質量％がより好ましく、０．００５〜０．８質量％がさらに好ましく、０．０１〜０．５質量％がさらに好ましく、０．０３〜０．１質量％がさらに好ましい。
【００４３】
化粧料Ｂは、さらに、（Ｂ−５）アニオン界面活性剤を含有することができ、透明性及び分散性を良好にすることができる。
かかるアニオン界面活性剤としては、通常の化粧料に用いられるもので、例えば、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、Ｎ−アシルサルコシン塩、Ｎ−アシルタウリン塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、長鎖スルホコハク酸塩、サーファクチン又はその塩、Ｎ−アシルアミノ酸又はその塩などが挙げられる。これらのうち、前記の点から、サーファクチン又はその塩、及びＮ−アシルアミノ酸又はその塩から選択される１種又は２種以上を含むことが好ましく、サーファクチン又はその塩を含むことがより好ましい。
【００４４】
サーファクチン又はその塩は、公知の物質であり、バチルスズブチリス（Bacillus subtilis）IAM 1213株、IAM 1069株、IAM 1259株、IAM 1260株、IFO 3035株、ATCC 21332株等のバチルス属微生物により生産される天然系の界面活性剤である。サーファクチン塩としては、サーファクチン構成単位であるアミノ酸由来のカルボキシル基の金属塩（ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属塩、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩等）や有機アンモニウム塩（トリメチルアミン塩、トリエチルアミン塩、トリブチルアミン塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、リジン塩、アルギニン塩、コリン塩等）等が挙げられる。
これらのうち、市場での入手のし易さの点から、サーファクチンナトリウム（商品名：カネカ・サーファクチン；カネカ社製）を使用することが好ましい。
【００４５】
Ｎ−アシルアミノ酸又はその塩において、Ｎ−アシルアミノ酸を構成するアミノ酸としては、グルタミン酸、アスパラギン酸、グリシン、アラニン、スレオニン、メチルアラニン、サルコシン、リジン、アルギニン等が挙げられる。これらのアミノ酸は、Ｌ体、Ｄ体又はＤＬ体の何れでもよい。これらのうち１種類を使用してもよいし、上記の群から選ばれる２種以上を混合して使用してもよい。分散安定性、べたつき感のなさの点から、酸性アミノ酸又は中性アミノ酸がより好ましい。具体的には、グルタミン酸、アスパラギン酸、グリシン、アラニンがより好ましく、グルタミン酸がさらに好ましい。
【００４６】
Ｎ−アシルアミノ酸を構成するアシル基としては、炭素数１６〜２２の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖の脂肪酸由来のアシル基が好ましい。中でも飽和の脂肪酸由来のアシル基が良好に使用でき、単一のアシル基、牛脂脂肪酸等から誘導されるアシル基、又はそれらの混合物でも良い。例えば、脂肪酸としては、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、ベヘン酸、ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸等が挙げられ、これらを１種又は２種以上混合して使用することができる。経時安定性、べたつき感のなさの点から、ステアリン酸、ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸が好ましく、ステアリン酸がより好ましい。
【００４７】
Ｎ−アシルアミノ酸の塩としては限定されず、例えば、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、亜鉛などの無機塩、あるいはアンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の有機アミンや、アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸などの有機塩が挙げられ、これらのうち１種又は２種以上を混合して使用することができる。市場での入手の容易性から、ナトリウム、カリウム、トリエタノールアミン又はアルギニンの塩が好ましい。
【００４８】
具体的には、Ｎ−パルミトイルグリシンアンモニウム、Ｎ−ステアロイルアラニンナトリウム、Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−パルミトイルグルタミン酸カリウム、Ｎ−パルミトイルグルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ステアロイルグリシンカリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸等が挙げられる。これらのうち、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸が好ましく、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ナトリウムがより好ましい。市販品としては、アミソフトＨＳ−１１Ｐ（味の素ヘルシーサプライ社製）等を使用することができる。
【００４９】
なお、Ｎ−アシルアミノ酸又はその塩として、初めから対塩基のついたＮ−アシルアミノ酸塩として使用することができ、さらには、乳化中にＮ−長鎖アシルアミノ酸と対塩基を中和反応させて使用することもできる。本発明においては、上記の構成成分を、各々１種又は２種以上を目的に応じて適宜選択して用いることができる
【００５０】
化粧料Ｂにおいて、成分（Ｂ−５）は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、化粧料Ｂに対する溶解性が良好で、分散性を良好にし、伸ばし始めの油性感を抑止する点から、０．０００１〜５質量％が好ましく、０．００５〜２質量％がより好ましく、０．００５〜１質量％がさらに好ましい。
特に、成分（Ｂ−５）として、サーファクチン又はその塩を単独で用いる場合、含有量は、０．００５〜４質量％が好ましく、０．０１〜４質量％がより好ましく、０．０２〜３質量％がさらに好ましい。また、Ｎ−アシルアミノ酸又はその塩を単独で用いる場合、０．００５〜０．１質量％が好ましく、０．００８〜０．０８質量％がより好ましく、０．０１〜０．０５質量％がさらに好ましい。
【００５１】
化粧料Ｂは、前記成分以外に通常の化粧料に用いられる成分、例えば、多価アルコール、エタノール、防腐剤、酸化防止剤、色素、pH調整剤、香料、紫外線吸収剤、保湿剤、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤などを含有することができる。なお、これらの各剤は、各剤としての用途に限られず、目的に応じて他の用途として転用、例えば、制汗剤を香料として使用したり、他の用途との兼用、例えば、制汗剤と香料としての効果を奏するものとして使用したりすることもできる。
【００５２】
多価アルコールは、塗布後にしっとりとした感触（保湿感）を付与する目的で含有することができ、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，３−プロパンジオール等の２価アルコール；グリセリン、トリメチロールプロパン等の３価アルコール；ジグリセリン、エリスリトール等の４価アルコール；トリグリセリン等のポリグリセリン；グルコース、マルトース、マルチトース、ショ糖、キシリトール、ソルビトール、マルビトール、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシエチレンエチルグルコシド、ポリオキシエチレンプロピレングルコシド等の糖類及び糖アルコールが挙げられる。
これらのうち、分散性、化粧料Ｂの透明性を維持し、塗布後の保湿感を向上させる観点から、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，３−プロパンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ジグリセリン及びエリスリトールから選択される１種又は２種以上を含むことが好ましく、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，３−プロパンジオール、グリセリン及びジグリセリンから選択される１種又は２種以上を含むことがより好ましく、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，３−プロパンジオール及びグリセリンから選択される１種又は２種以上を含むことが更に好ましい。
【００５３】
多価アルコールは、１種又は２種以上を用いることができ、分散性、化粧料Ｂの透明性を維持し、塗布後の保湿感を向上させる観点から、化粧料Ｂ中の多価アルコールの含有量は、４質量％以上が好ましく、６質量％以上がより好ましく、８質量％以上がさらに好ましく、２０質量％以下が好ましく、１８質量％以下がより好ましく、１５質量％以下がさらに好ましい。
【００５４】
エタノールは、塗布後にさっぱりとした感触を付与する目的で含有することができるが、化粧料Ａとの分散性を良好にする観点から、化粧料Ｂ中のエタノールの含有量は、１質量％以上が好ましく、１２質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、７質量％以下がさらに好ましい。
【００５５】
化粧料Ｂは、前記成分を含有する水性化粧料である。
本発明において、水性化粧料とは、実質的に油剤を含有しない化粧料であって、化粧料Ｂ中における油剤の含有量が、１質量％以下であるのが好ましく、０．８質量％以下がより好ましく、０．５質量％以下がさらに好ましい。また、油剤とは、水への溶解度（1013.25hPa、20℃）が２g/100gH2O未満の物質をいう。
【００５６】
また、化粧料Ｂは、化粧料Ａとの混合のし易さを良好にし、伸ばし始めの油性感を抑制する点から、１気圧下２５℃における粘度が、４０〜３０００ｍＰａ・ｓであるのが好ましく、１０００〜２５００ｍＰａ・ｓがより好ましい。
ここで、粘度は、Ｂ型粘度計（ビスメトロン粘度計：型式ＶＳ−Ａ１（芝浦システム製））により、ローターＮｏ．４、１２回転／分、３０秒（粘度２０００〜１００００ｍＰａ・ｓの範囲）、ローターＮｏ．３、１２回転／分、３０秒（粘度４０〜２０００ｍＰａ・ｓの範囲）等の条件で測定することができる。
【００５７】
〔製造方法〕
化粧料Ａ及び化粧料Ｂは、所定の成分を適宜混合することによって製造することができ、混合する順序によらず、全成分を均一に混合・分散することにより製造することができる。
【００５８】
〔使用方法〕
本発明の用時混合型化粧料は、前記化粧料Ａ及び化粧料Ｂを含むものであり、さらに他の化粧料を含んでいても良い。使用時に化粧料Ａ及び化粧料Ｂを混合することにより、均一な乳化状態とすることができる。
使用時に化粧料Ａ及び化粧料Ｂを混合する際、混合割合は、分散性及び伸ばし始めの油性感のなさを良好にする点から、Ａ：Ｂ＝１５：８５〜８５：１５であるのが好ましく、２０：８０〜８０：２０がより好ましい。化粧料Ａ及び化粧料Ｂを混合した際に生じる乳化組成物は、水中油型乳化組成物又は油中水型乳化組成物のいずれでもとることができるが、前記混合割合で混合することで、水中油型乳化組成物を形成できる。
【００５９】
本発明において、化粧料Ａ及び化粧料Ｂを混合する方法は、それぞれを所定量を手のひらに供し、指で攪拌混合する。或いは、それぞれを所定量を容器に供し、スプーン等の棒状物で攪拌混合する又は容器内で振盪混合する。１回の使用量は、手のひらで混合しやすい点から、化粧料Ａ及び化粧料Ｂの合計量が、０．１〜１mLであることが好ましく、０．２〜０．８mLであることがより好ましく、０．２〜０．６mLであることがさらに好ましい。
【００６０】
〔化粧料キット〕
本発明の化粧料キットは、化粧料Ａ及びＢを含み、使用時にこれらを混合して皮膚に適用するための化粧キットである。化粧料キットとしては、化粧料Ａ及びＢ以外に、更に他の化粧料を含んでいてもよい。
【実施例】
【００６１】
実施例１〜３７、比較例１〜２２
表１〜表４に示す組成の化粧料Ａ及び化粧料Ｂをそれぞれ製造し、化粧料Ａの低温安定性、化粧料Ｂの透明性、及び化粧料Ａと化粧用Ｂを等量で混合して使用したときの分散性、伸ばし始めの油性感のなさを評価した。結果を表１〜表４に示す。
【００６２】
（製造方法）
全成分を２５℃で混合し、攪拌しながら均一に溶解させ、各化粧料を得た。
【００６３】
（評価方法）
（１）分散性：
実施例および比較例における化粧料Ａを所定量、スポイトを用いて手のひらに供し、次に化粧料Ｂを所定量、スポイトを用いて同じ手のひらに供した後、反対の手の指にて手のひらの上を約２回／秒の早さで回して混合し、その際に均一な乳化状態（白濁状態）になるまでの時間により、以下の判定基準に基づき、評価を行った。なお、化粧料Ａと化粧料Ｂは合計で０．４mLとなるように調整した。
【００６４】
〔分散状態判定基準〕
◎：２秒以内に均一な分散状態が確認できた。
〇：２秒超、５秒以内に均一な分散状態が確認できた。
△：５秒超、１０秒以内に均一な分散状態が確認できた。
×：１０秒以内に均一な分散状態が確認できない。
【００６５】
（２）低温安定性：
実施例および比較例における化粧料Ａをガラス瓶（規格瓶Ｎｏ．５Ｋ、容量５０mL、胴径３８mm、高さ６８．５mm、口内径２４．７mm）に４５mL入れ、５℃の恒温槽で１０日間保管し、その外観を確認した。化粧料Ａに固化が見られないものを〇、見られるものを×と評価した。
【００６６】
（３）透明性：
実施例および比較例における化粧料Ｂをガラス瓶（規格瓶Ｎｏ．５Ｋ）に４５mL入れ、２５℃の恒温槽にて外観を確認した。目視観察したとき、見た方向と反対においた１２ポイント文字が曇らずに見えるものを○（澄明）、曇るが識別可能なものを△（微濁（半透明））、見えないものを×（白濁）と評価した。
【００６７】
（４）伸ばし始めの油性感のなさ：
５名の専門パネラーに、実施例および比較例における化粧料Ａを所定量、スポイトを用いて手のひらに供し、次に化粧料Ｂを所定量、スポイトを用いて同じ手のひらに供した後、反対の手の指にて手のひらの上を約２回／秒の早さで５秒間回して混合した後に、上腕部に塗布した際の伸ばし始めに感じる油性感に関し、評価してもらった。なお、化粧料Ａと化粧料Ｂは合計で０．４mLとなるように調整した。べたつきを最も感じるものを１点、べたつきを最も感じなかったものを５点とする、５段階評価によって評価を行った。５名の平均点に基づき、以下の判定基準に基づき評価した。
【００６８】
〔判定基準〕
○：４点以上、５点以下。
△：３点以上、４点未満。
×：３点未満。
【００６９】
【表１】
2019119701.tif 000003
【００７０】
【表２】
2019119701.tif 000004
【００７１】
【表３】
2019119701.tif 000005
【００７２】
【表４】
2019119701.tif 000006
【００７３】
実施例３８〜４２
実施例１の化粧料Ａ及び化粧料Ｂを、表５に示す割合で混合して使用したとき、実施例１〜３７と同様にして、分散性、低温安定性、及び伸ばし始めの油性感のなさを評価した。結果を表５に示す。
【００７４】
【表５】
2019119701.tif 000007
【００７５】
実施例と同様にして、以下に示す組成の用時混合型化粧料を製造した。
【００７６】
【表６】
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【００７７】
【表７】
2019119701.tif 000009
【００７８】
【表８】
2019119701.tif 000010
【００７９】
【表９】
2019119701.tif 000011
【００８０】
上記の実施例、比較例及び処方例で用いた原料について以下に説明する。
*１：クロピュア  ＯＬ（クローダジャパン社製）
*２：精製マカデミア油（日油社製）
*３：ＮＩＫＫＯＬ  メドウホーム油（日本サーファクタント工業社製）
*４：ＮＩＫＫＯＬ  シュガースクワラン（日本サーファクタント工業社製）
*５：ＫＦ−９６Ｌ−１００ｃｓ（信越化学工業社製）
*６：カラギニン  ＣＳ−６７（Ｎ）（三栄源エフ・エフ・アイ社製）
*７：ＭＥＬ−Ｂ  ５０質量％、１，３−ブチレングリコール５０質量％の混合物（東洋紡績社製）
*８：カネカ・サーファクチン（カネカ社製）
*９：オーガニック精製ホホバ油（香栄興業社製）
*１０：クロピュア  アボカド（クローダジャパン社製）
*１１：β−カロテン（ＤＳＭ  ニュートリション  ジャパン社製）
*１２：アマルティシロップ（三菱商事フードテック社製）
*１３：ヒアルロン酸ＦＣＨ−２００（キッコーマンバイオケミファ社製）
*１４：アルパフロール  エーデルワイス  ＥＰ（ＤＳＭ  ニュートリション  ジャパン社製）
*１５：シルクプロテインエキス  Ｎ（一丸ファルコス社製）
*１６：冬虫夏草抽出液（丸善製薬社製）
*１７：真珠たん白抽出液Ｋ＜ＮＰ＞（丸善製薬社製）
*１８：ファルコレックス  ジオウ（一丸ファルコス社製）
*１９：センブリ抽出液−Ｓ（丸善製薬社製）
*２０：トニスキン  ＥＬ（Ｓｉｌａｂ社製）
*２１：フィトポリアミン−Ｓ（東洋紡績社製）
*２２：ＮＩＫＫＯＬ  杏仁油（日本サーファクタント工業社製）
*２３：ＮＩＫＫＯＬ  精製オリーブスクワラン（日本サーファクタント工業社製）
*２４：ポリエチレングリコール４０００（日油社製）
*２５：ヒアルロン酸ＦＣＨ−ＳＵ（キッコーマンバイオケミファ社製）
*２６：チンピエキス  Ｋ６５Ｂ（日油社製）
*２７：チョウジ抽出液（丸善製薬社製）
*２８：トウヒリキッド  Ｂ（一丸ファルコス社製）
*２９：ハイビスカスエキス（Ａ）（ＧＲＥＥＮＴＥＣＨ  Ｓ．Ａ．社製）
*３０：ＡＡ２Ｇ（林原社製）
*３１：ファーメンテージ  セイヨウナシ  Ｂ（一丸ファルコス社製）
*３２：シソ抽出液ＢＧ（丸善製薬社製）
*３３：オフィシナリスサンシュユフルーツエキスＢＫ−１（一丸ファルコス社製）
*３４：ＤＩＳＭＵＴＩＮ−ＪＰＦ（ＤＳＭ  ニュートリション  ジャパン社製）
*３５：米サラダ油（築野食品工業社製）
*３６：ポリエチレングリコール１０００（日油社製）
*３７：ファルコレックスミラクルベリーＢ（一丸ファルコス社製）
*３８：シーブレスト  ゴールド（一丸ファルコス社製）
*３９：ブッドレア−ＡＯ（ＤＳＭ  ニュートリション  ジャパン社製）
*４０：キンキンコウ抽出液ＢＧ７０（丸善製薬社製）
*４１：チトカタライザー（ＢＩＯ−ＤＥＬＬ社製）
*４２：ネステロールＮ（日本水産社製）
*４３：油溶性甘草エキスＰ−７５（丸善製薬社製）
*４４：ソルビトール  Ｄ−７０（三菱商事フードテック社製）
*４５：ルナホワイト  Ｂ（一丸ファルコス社製）
*４６：ニチレイ・カムカム種子エキスＢ３０（ニチレイバイオサイエンス社製）
*４７：キュアベリー（一丸ファルコス社製）
*４８：ウォータークレスＫＢ（Ｓｉｌａｂ社製）
*４９：ファルコレックス  キイチゴ  Ｂ（一丸ファルコス社製）
*５０：スギナ抽出液（丸善製薬社製）
*５１：スターフルーツ葉抽出液  ＢＧ３０（丸善製薬社製）
*５２：ファルコレックス  ブクリョウ  Ｅ（一丸ファルコス社製）
*５３：ノムコートＺ（日清オイリオグループ社製）
*５４：アミノピジェール（東洋紡績社製）
*５５：ヒアルロン酸ＦＣＨ−１２０（キッコーマンバイオケミファ社製）
【００８１】
また、前記実施例、比較例及び処方例で用いた香料は、以下のフローラル系調合香料処方である。なお、成分名中に記載される１％DPG、５％DPG、10％DPGとは、香料の有効成分含量がそれぞれ１質量％、５質量％、10質量％のジプロピレングリコール溶液であることを示す。
【００８２】
フローラル系調合香料処方
（成分）                                                      含有量（質量％）
ベルガモットオイル（天然香料）                                          2.0
リナリールアセテート                                                    1.5
メチルアンスラニレート                                                  0.2
ペチグレインオイル（天然香料）                                          0.5
オーランチオール 10％DPG（ヒドロキシシトロネラールとメチルアンスラニレートとのシッフ塩基）                                                              1.0
アミルアリルグリコレート １％DPG                                        0.5
ガルバナムオイル １％DPG（天然香料）                                    0.1
ブラックカラントバズアブソリュート 10％DPG（天然香料）                  1.5
タジェットオイル 10％DPG（天然香料）                                    0.8
イランイランオイルエキストラ（天然香料）                                2.0
ベンジールアセテート                                                    5.0
メチルジヒドロジャスモネート                                           13.0
シスジャスモン 10％DPG                                                  1.0
ジャスミンアブソリュート（天然香料）                                    0.5
インドール ５％DPG                                                      0.5
アルファヘキシルシンナミックアルデヒド                                  1.5
L-シトロネロール                                                        0.5
ローズオイル（天然香料）                                                0.5
ローズアブソリュート（天然香料）                                        0.5
ダマセノン １％DPG                                                      0.5
L-ローズオキサイド １％DPG                                              0.5
ジメチルベンジルカーボニルアセテート                                    1.0
ヒドロキシシトロネラール                                                3.0
リラール（化合物名：4-(4-ヒドロキシ-4-メチルペンチル)-3-シクロヘキセン-1-カーボキシアルデヒド）                                                        3.5
シクラメンアルデヒド（化合物名：2-メチル-3-(4-イソプロピルフェニル)-プロパノール）                                                                      0.5
アルファイソメチルヨノン（化合物名：5-(2,2,6-トリメチル-2-シクロヘキセニル)-3-メチル-3-ブテン-2-オン）                                                  4.0
オリスコンクリート 10％DPG（天然香料）                                  0.8
メチルオイゲノール                                                      0.5
イソＥスーパー（化合物名：7-アセチル-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタハイドロ-1,1,6,7-テトラメチルナフタレン）                                                    2.5
ベルトフィックスクール（化合物名：4-アセチル-トリメチル-6,8α-エタノ-1,2,3,5,6,7,8,8α-オクタヒドロナフタレノン）                                       4.0
ベチバーアセテート                                                      2.0
サンダルウッドオイル（天然香料）                                        1.5
バグダノール 10％DPG（化合物名：2-エチル-4-(2,2,3-トリメチル-3-シクロペンテン-1-イル)-2-ブテン-1-オール）                                               1.0
パチュリーオイル 10％DPG（天然香料）                                    0.2
エベルニール 10％DPG（化合物名：メチル-2,4-ジヒドロキシ-3,6-ジメチルベンゾエート）                                                                      1.5
ガラクソリッド 50％ベンジールベンゾエート（化合物名：4,6,6,7,8,8-ヘキサメチル-1,3,4,6,7,8-ヘキサヒロドシクロペンタベンゾピラン）                       10.0
シクロペンタデカノリッド                                                4.0
ヘリオトロピン                                                          0.5
クマリン                                                                0.5
バニリン 10％DPG                                                        0.5
エチルバニリン 10％DPG                                                  2.5
ラズベリーケトン 10％DPG（化合物名：4-(4-ヒドロフェニル)-2-ブタノン）   0.5
ガンマウンデカラクトン 10％DPG                                          1.5
ガンマデカラクトン 10％DPG                                              1.5
ラブダナム  アブソリュート 10％DPG（天然香料）                          0.5
ジプロピレングリコール                                                  残量