(57)【要約】【課題】粘着剤層としたときに比誘電率が低く、段差追従性及び耐ディレイバブル性に優れる粘着剤組成物を提供する。【解決手段】分岐鎖アルキル基を有するアルキルメタクリレートの含有率が３５質量％以上、水酸基を有する単量体の含有率が３５質量％以下、かつ環状構造を有する単量体の含有率が１０質量％未満である単量体成分を少なくとも一部付加重合してなる（メタ）アクリル系重合体（Ａ）と、光重合開始剤（Ｂ）と、２つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有する重合性単量体（Ｃ）と、を含み、前記（メタ）アクリル系重合体（Ａ）はガラス転移温度が−５０℃以上−１５℃以下であり、式（１）の値が０．０６〜０．３である、粘着剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
分岐鎖アルキル基を有するアルキルメタクリレートの含有率が３５質量％以上、水酸基を有する単量体の含有率が３５質量％以下、かつ環状構造を有する単量体の含有率が１０質量％未満である単量体成分を少なくとも一部付加重合してなる（メタ）アクリル系重合体（Ａ）と、
光重合開始剤（Ｂ）と、
２つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有する重合性単量体（Ｃ）と、
を含み、
前記単量体成分を全て付加重合した場合に得られる重合体のガラス転移温度が−５０℃以上−１５℃以下であり、
下記式（１）の値が０．０６〜０．３である、粘着剤組成物。
【数１】
2019143090.tif 000006
【請求項２】
前記単量体成分では、前記水酸基を有する単量体の含有率が１質量％〜２５質量％である、請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項３】
前記重合性単量体（Ｃ）は、２つの（メタ）アクリロイルオキシ基、並びにアルキレン基及びアルキレンオキシ基の少なくとも一方から構成される、請求項１又は請求項２に記載の粘着剤組成物。
【請求項４】
前記重合性単量体（Ｃ）は、脂環式構造を有する、請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
【請求項５】
請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の粘着剤組成物から形成された粘着剤層を有する、粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着剤組成物及び粘着シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
タッチパネルは、各種部材、例えば、ガラス基板、透明導電性フィルム、意匠フィルム等を粘着剤で貼着した構造を有する。
【０００３】
タッチパネル用に用いる粘着剤としては、例えば、炭素数１０〜２４のアルキル基をエステル末端に有するアルキル（メタ）アクリレートを３０〜７５重量％および環状窒素含有モノマーを２０〜５０重量％を含む単官能性モノマー成分を含むモノマー成分を重合することにより得られた（メタ）アクリル系ポリマーを含む粘着剤が開示されている（例えば、特許文献１参照）。この粘着剤を用いて形成された粘着剤層は低誘電率であるとされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１５−１６６５３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
近年、タッチパネルの薄肉化の要求に伴い、粘着剤層にも薄肉化が求められている。粘着剤層を薄肉化すると、タッチパネル内部のセンサーの静電容量が大きくなり、タッチパネルが誤作動しやすくなる。そのため、タッチパネル用粘着剤には低誘電率が求められる。
【０００６】
また、タッチパネルを構成する部材は、各種印刷、電極等を備え、段差を有するものがある。そのため、粘着剤層が段差に上手く追従できない場合、気泡による外観不良、密着性の悪化等のおそれがある。更に、粘着剤層の貼着直後には問題がなくても、経時、熱等の影響により、気泡が発生する（ディレイバブルが発生する）こともある。つまり、タッチパネル用粘着剤組成物には、段差追従性（初期の段差追従性）と、耐ディレイバブル性（経時の段差追従性）との両立も求められる。
【０００７】
ガラス転移温度（Ｔｇ）が高い、又は環状構造モノマーを有する重合体を含む粘着剤は、凝集力が向上し、耐ディレイバブル性が優れるが、柔軟性が低下し、段差追従性に劣るという問題がある。一方、Ｔｇが低い、又は環状構造モノマーを有さない重合体を含む粘着剤は、段差追従性が優れるが、耐ディレイバブル性が劣るという問題がある。つまり、従来のタッチパネル用粘着剤では、段差追従性と耐ディレイバブル性との両立が困難である。例えば、特許文献１の粘着剤層では段差追従性が不十分であるという問題がある。
【０００８】
本発明は、上記問題に鑑みてなされたものであり、粘着剤層としたときに比誘電率が低く、段差追従性及び耐ディレイバブル性に優れる粘着剤組成物、並びにこの粘着剤組成物から形成された粘着剤層を有する粘着シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決する手段には、以下の実施態様が含まれる。
＜１＞  分岐鎖アルキル基を有するアルキルメタクリレートの含有率が３５質量％以上、水酸基を有する単量体の含有率が３５質量％以下、かつ環状構造を有する単量体の含有率が１０質量％未満である単量体成分を少なくとも一部付加重合してなる（メタ）アクリル系重合体（Ａ）と、光重合開始剤（Ｂ）と、２つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有する重合性単量体（Ｃ）と、を含み、前記単量体成分を全て付加重合した場合に得られる重合体のガラス転移温度が−５０℃以上−１５℃以下であり、下記式（１）の値が０．０６〜０．３である、粘着剤組成物。
【００１０】
【数１】
2019143090.tif 000002
【００１１】
＜２＞  前記単量体成分では、前記水酸基を有する単量体の含有率が１質量％〜２５質量％である、＜１＞に記載の粘着剤組成物。
＜３＞  前記重合性単量体（Ｃ）は、２つの（メタ）アクリロイルオキシ基、並びにアルキレン基及びアルキレンオキシ基の少なくとも一方から構成される、＜１＞又は＜２＞に記載の粘着剤組成物。
＜４＞  前記重合性単量体（Ｃ）は、脂環式構造を有する、＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の粘着剤組成物。
【００１２】
＜５＞  ＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の粘着剤組成物から形成された粘着剤層を有する、粘着シート。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、粘着剤層としたときに比誘電率が低く、段差追従性及び耐ディレイバブル性に優れる粘着剤組成物、並びにこの粘着剤組成物から形成された粘着剤層を有する粘着シートを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明の一例である実施形態について説明する。なお、本明細書において「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。また、本明細書において組成物中の各成分の量は、粘着剤組成物中に各成分に該当する物質を複数種併用する場合には、特に断らない限り、その成分に該当する複数種の物質の合計量を意味する。
更に（メタ）アクリルとは、アクリル及びメタクリルの少なくとも一方を意味し、（メタ）アクリレートとは、アクリレート及びメタアクリレートの少なくとも一方を意味する。
更に（メタ）アクリル系重合体とは、（メタ）アクリル系重合体を構成する単量体のうち、少なくとも主成分である単量体が（メタ）アクリロイル基を有する単量体である重合体を意味する。ここでいう主成分である単量体とは、重合体を構成する単量体の中で最も含有率（質量％）が大きい単量体を意味する。本発明の一実施態様で用いる（メタ）アクリル系重合体では、主成分である（メタ）アクリロイル基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が全構成単位の５０質量％以上である。
更に粘着剤組成物とは、反応が終了する前の組成物であって、例えば、液状、ペースト状又は粉末状の組成物を意味する。
更に粘着剤層とは、反応が終了した後の層であって、例えば、固形状又はゲル状の層を意味する。
【００１５】
〔粘着剤組成物〕
本発明の粘着剤組成物は、分岐鎖アルキル基を有するアルキルメタクリレートの含有率が３５質量％以上、水酸基を有する単量体の含有率が３５質量％以下、かつ環状構造を有する単量体の含有率が１０質量％未満である単量体成分を少なくとも一部付加重合してなる（メタ）アクリル系重合体（Ａ）と、光重合開始剤（Ｂ）と、２つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有する重合性単量体（Ｃ）と、を含み、前記単量体成分を全て付加重合した場合に得られる重合体のガラス転移温度が−５０℃以上−１５℃以下であり、下記式（１）の値が０．０６〜０．３である。なお、本発明の粘着剤組成物は、単量体成分の一部が付加重合されている場合、未反応の単量体成分を含む。
【００１６】
【数２】
2019143090.tif 000003
【００１７】
ここで、式（１）における「単量体成分の質量」は、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）を少なくとも一部付加重合する際に用いる単量体成分の合計の質量であり、重合性単量体（Ｃ）の質量は含めないものとする。
【００１８】
本発明の粘着剤組成物は、粘着剤層としたときに比誘電率が低く、段差追従性及び耐ディレイバブル性に優れており、その理由は以下のように推測される。
【００１９】
本発明の粘着剤組成物では、単量体成分が分岐鎖アルキル基を有するアルキルメタクリレートを３５質量％以上含み、かつ、単量体成分における水酸基を有する単量体の含有率が３５質量％以下であるため、粘着剤層としたときに比誘電率が低くなる。
【００２０】
また、本発明の粘着剤組成物は、単量体成分を全て付加重合した場合に得られる重合体のガラス転移温度が−５０℃以上であるため、粘着剤層が優れた凝集力を有し、耐ディレイバブル性が良好となる。一方、本発明の粘着剤組成物は、前述の重合体のガラス転移温度が−１５℃以下であるため、硬くなりすぎず、段差追従性が良好となる。
【００２１】
また、本発明の粘着剤組成物は、前述の式（１）の値が０．０６〜０．３であるため、粘着剤層の凝集力が適度となり、段差追従性及び耐ディレイバブル性に優れる。前述の式（１）の値は、２つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有する重合性単量体（Ｃ）（以下、「重合性単量体（Ｃ）」とも称する）における（メタ）アクリロイルオキシ基の物質量（ｍｍｏｌ）を単量体成分の質量で割った値（（メタ）アクリロイルオキシ基の物質量／単量体成分の質量）を表す。すなわち、式（１）の数値が大きいことは、単量体成分に対して重合性単量体（Ｃ）における（メタ）アクリルロイルオキシ基の量が多いことを表し、式（１）の数値が小さいことは、単量体成分に対して重合性単量体（Ｃ）における（メタ）アクリルロイルオキシ基の量が少ないことを表す。
また、粘着剤層は重合性単量体（Ｃ）と、単量体成分の一部が付加重合されている場合に存在する未反応の単量体成分と、光重合開始剤（Ｂ）と、が反応して三次元構造の重合体を有し、この重合体が（メタ）アクリル系重合体（Ａ）と物理的に相互作用し、架橋に疑似する構造になると推測される。このとき、前述の式（１）の値が特定の数値範囲内であるため、前述の三次元構造の重合体の凝集力が適度となり、段差追従性及び耐ディレイバブル性に優れる。
【００２２】
また、本発明の粘着剤組成物は、３つ以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する重合性単量体を含む場合と比較して、反応により形成される重合体がより柔軟となり、粘着剤層の段差追従性に優れる。更に、本発明の粘着剤組成物は、（メタ）アクリロイル基以外のエチレン性二重結合を２つ有する重合性単量体を含む場合と比較して、反応性に優れており、優れた凝集力を有するため、耐ディレイバブル性が良好な粘着剤層が得られやすい。
【００２３】
前述の式（１）の値は、段差追従性及び耐ディレイバブル性により優れる点から、０．１〜０．２５であることが好ましく、０．１５〜０．２であることがより好ましい。
【００２４】
［（メタ）アクリル系重合体（Ａ）］
本発明で用いる（メタ）アクリル系重合体（Ａ）は、分岐鎖アルキル基を有するアルキルメタクリレートの含有率が３５質量％以上、水酸基を有する単量体の含有率が３５質量％以下、かつ環状構造を有する単量体の含有率が１０質量％未満である単量体成分を少なくとも一部付加重合してなる。
【００２５】
分岐鎖アルキル基を有するアルキルメタクリレートとしては、分岐鎖アルキル基を有するものであれば特に限定されず、炭素数が５〜９の分岐鎖アルキル基を有するアルキルメタアクリレートであることが好ましい。なお、分岐鎖アルキル基を有するアルキルメタクリレートは、分岐した構造を有するため、モル体積が大きく、双極子モーメントが小さい。このため、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）のモル体積を大きく、かつ双極子モーメントを小さくすることができ、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）を含む粘着剤組成物は、比誘電率の低い粘着剤層を形成できると考えられる。
【００２６】
分岐鎖アルキル基を有するアルキルメタクリレートとしては、例えば、イソブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、イソペンチルメタクリレート、イソヘキシルメタクリレート、イソヘプチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、イソオクチルメタクリレート、及びイソノニルメタクリレートが挙げられる。これらの中でも、比誘電率の点から、２−エチルヘキシルメタクリレートが好ましい。
分岐鎖アルキル基を有するアルキルメタクリレートは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００２７】
単量体成分における分岐鎖アルキル基を有するアルキルメタクリレートの含有率は、比誘電率の点から、全単量体成分に対して４０質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましく、６０質量％以上が更に好ましい。また、単量体成分における分岐鎖アルキル基を有するアルキルメタクリレートの含有率は、高温高湿環境下であっても白化しない性質を調整する点から、全単量体成分に対して９０質量％以下が好ましく、８５質量％以下がより好ましく、８０質量％以下が更に好ましい。
【００２８】
水酸基を有する単量体としては、例えば、水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体、不飽和アルコールが挙げられる。
水酸基を有する単量体は、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００２９】
水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−メチル−３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，１−ジメチル−３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，３−ジメチル−３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２，２，４−トリメチル−３−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、２−エチル−３−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレートに代表されるヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミドが挙げられる。
【００３０】
中でも水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体としては、他の単量体との相溶性及び共重合性が良好である点から、炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基を有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが好ましく、炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基を有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートがより好ましい。水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体としては、具体的には、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及び４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートの少なくとも一方が好ましく、２−ヒドロキシエチルアクリレート及び４−ヒドロキシブチルアクリレートの少なくとも一方がより好ましい。
【００３１】
不飽和アルコールとしては、例えば、アリルアルコール、メタリルアルコールが挙げられる。
【００３２】
本発明で用いる単量体成分では、水酸基を有する単量体の含有率が、比誘電率の点から、全単量体成分に対して３５質量％以下であればよく、３０質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましく、１５質量％以下が更に好ましい。また、本発明で用いる単量体成分では、水酸基を有する単量体の含有率が、粘着剤層の粘着力の点から、１質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましく、５質量％以上が更に好ましい。また、粘着剤層の比誘電率及び粘着力の点から、水酸基を有する単量体の含有率は、１質量％〜２５質量％が好ましい。
また、単量体成分は、水酸基を有する単量体を含んでいなくてもよい。
【００３３】
本発明で用いる単量体成分は、分岐鎖アルキル基を有するアルキルメタクリレート及び水酸基を有する単量体の他、更に、アルキルアクリレート、分岐鎖アルキル基を有さないアルキルメタクリレート等を含んでいてもよい。
【００３４】
アルキルアクリレートとしては、その種類は特に制限されず、無置換のアルキルアクリレートが好ましい。後述するとおり、環状構造を有する単量体の含有率が全単量体成分に対して１０質量％未満であれば、アルキルアクリレートのアルキル基は、直鎖、分枝又は環状のいずれであってもよい。また、アルキルアクリレートのアルキル基の炭素数は１〜１８が好ましく、５〜９がより好ましい。
アルキルアクリレートは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００３５】
アルキルアクリレートとしては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−ノニルアクリレート、イソノニルアクリレート、ｎ−デシルアクリレート、ｎ−ドデシルアクリレート、ステアリルアクリレート、イソステアリルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、イソボルニルアクリレートが挙げられる。中でも、比誘電率の点から、２−エチルヘキシルアクリレートが好ましい。
【００３６】
本発明で用いる単量体成分は、アルキルアクリレートを、全単量体成分に対して１０質量％〜６５質量％有することが好ましく、１５質量％〜５０質量％有することがより好ましく、２０質量％〜４０質量％有することが更に好ましい。
【００３７】
分岐鎖アルキル基を有さないアルキルメタクリレートとしては、その種類は特に制限されず、無置換のアルキルメタクリレートが好ましい。アルキルメタクリレートのアルキル基は、直鎖又は環状のいずれであってもよい。また、アルキルメタクリレートのアルキル基の炭素数は１〜１８が好ましく、５〜９がより好ましい。
分岐鎖アルキル基を有さないアルキルメタクリレートは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００３８】
分岐鎖アルキル基を有さないアルキルメタクリレートとしては、例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、ｎ−ノニルメタクリレート、ｎ−デシルメタクリレート、ｎ−ドデシルメタクリレート、ステアリルメタクリレートが挙げられる。
【００３９】
本発明で用いる単量体成分では、分岐鎖アルキル基を有さないアルキルメタクリレートの含有率は、全単量体成分に対して１０質量％未満であってもよく、５質量％以下であってもよい。
【００４０】
本発明で用いる単量体成分では、環状構造を有する単量体の含有率が全単量体成分に対して１０質量％未満である。これにより、粘着剤層の柔軟性に優れ、段差追従性により優れる傾向にある。また、環状構造を有する単量体の含有率は、全単量体成分に対して５質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましく、１質量％以下が更に好ましく、０質量％が特に好ましい。
なお、本明細書において、水酸基を有し、かつ環状構造を有する単量体は、水酸基を有する単量体として扱う。
【００４１】
環状構造を有する単量体としては、例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニル−ε−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、無水マレイン酸、桂皮酸、フタル酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、１，２−ジカルボキシシクロヘキサンモノヒドロキシエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００４２】
本発明で用いる単量体成分は、カルボキシ基を有する単量体を含んでいてもよい。カルボキシ基を有する単量体としては、カルボキシ基を有する（メタ）アクリル系単量体が挙げられる。
【００４３】
カルボキシ基を有する（メタ）アクリル系単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、シトラコン酸、桂皮酸、コハク酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、マレイン酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、フマル酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、１，２−ジカルボキシシクロヘキサンモノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸ダイマー、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００４４】
単量体成分における、カルボキシ基を有する単量体の含有率は、金属の腐食を抑制する点から、全単量体成分に対して０．５質量％以下が好ましく、０．１質量％以下がより好ましく、０質量％すなわち含まないことが更に好ましい。
【００４５】
本発明で用いる単量体成分は、前述のアルキル（メタ）アクリレート、水酸基を有する単量体、環状構造を有する単量体及びカルボキシ基を有する単量体以外のその他の単量体を含んでいてもよい。その他の単量体としては、例えば、アミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートに代表される窒素原子を有する（メタ）アクリル系単量体、アクリロニトリル、メタクリロニトリルに代表されるシアン化ビニル単量体、蟻酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルに代表されるカルボン酸ビニル単量体が挙げられる。
【００４６】
本発明に用いる単量体成分を全て付加重合した場合に得られる重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、−５０℃以上−１５℃以下である。前述の重合体のＴｇは、段差追従性及び耐ディレイバブル性の点から、−４５℃以上−２０℃以下が好ましく、−４０℃以上−２５℃以下がより好ましい。
【００４７】
前述の重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、下記式の計算により求められるモル平均ガラス転移温度である。
１／Ｔｇ＝ｍ１／Ｔｇ１＋ｍ２／Ｔｇ２＋・・・＋ｍ(ｋ−１)／Ｔｇ(ｋ−１)＋ｍｋ／Ｔｇｋ
・・・（式２）
式２中、Ｔｇ１、Ｔｇ２、・・・、Ｔｇ(ｋ−１)、Ｔｇｋは、単量体成分に含まれる各単量体を単独重合体としたときの絶対温度（Ｋ）で表されるガラス転移温度である。ｍ１、ｍ２、・・・、ｍ(ｋ−１)、ｍｋは、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）を構成する各単量体のモル分率をそれぞれ表し、ｍ１＋ｍ２＋・・・＋ｍ(ｋ−１)＋ｍｋ＝１である。
【００４８】
なお、「単独重合体としたときの絶対温度（Ｋ）で表されるガラス転移温度」は、その単量体を単独で重合して製造した単独重合体の絶対温度（Ｋ）で表されるガラス転移温度をいう。単独重合体のガラス転移温度は、その単独重合体を、示差走査熱量測定装置（ＤＳＣ）（セイコーインスツルメンツ株式会社製、ＥＸＳＴＡＲ６０００）を用い、窒素気流中、測定試料１０ｍｇ、昇温速度１０℃／分の条件で測定を行い、得られたＤＳＣカーブの変曲点を、単独重合体のガラス転移温度としたものである。
【００４９】
代表的な単量体の「単独重合体のセルシウス温度（℃）で表されるガラス転移温度」は、２−エチルヘキシルアクリレートは−７６℃であり、２−エチルヘキシルメタクリレートは−１０℃であり、シクロヘキシルメタクリレートは５６℃であり、ラウリルメタクリレートは−６５℃であり、２−ヒドロキシエチルメタクリレートは５５℃であり、２−ヒドロキシエチルアクリレートは−１５℃であり、イソステアリルアクリレートは−１８℃であり、Ｎ−ビニルピロリドンは１７４℃であり、４−ヒドロキシブチルアクリレートは−３９℃である。
例えば、単独重合体のガラス転移温度が異なる単量体を用いることで、前述の重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）を適宜調製できる。
なお、絶対温度（Ｋ）から２７３を引くことで絶対温度（Ｋ）をセルシウス温度（℃）に換算可能であり、セルシウス温度（℃）に２７３を足すことでセルシウス温度（℃）を絶対温度（Ｋ）に換算可能である。
【００５０】
（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、４０万〜３００万であってもよい。
（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が、４０万以上であると、粘着剤層に十分な凝集力を付与することが可能となり、加工性及び耐ディレイバブル性に優れる傾向がある。また、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が、３００万以下であると、粘着剤組成物の製造が容易となる。
上記の点から、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）としては、４０万〜８０万であってもよく、４５万〜７０万であってもよい。
【００５１】
なお、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて下記（１）〜（３）に従って測定される値である。
（１）（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の溶液を剥離紙に塗布し、１００℃で２分間乾燥させ、フィルム状の（メタ）アクリル系重合体（Ａ）を得る。
（２）上記（１）で得られたフィルム状の（メタ）アクリル系重合体（Ａ）をテトラヒドロフランに固形分０．２質量％となるように溶解させる。
（３）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、下記条件にて、標準ポリスチレン換算値として、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）を測定する。
（条件）
ＧＰＣ    ：ＨＬＣ−８２２０  ＧＰＣ（東ソー株式会社製）
カラム    ：ＴＳＫ−ＧＥＬ  ＧＭＨＸＬ  ４本使用（東ソー株式会社製）
移動相溶媒：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
流速      ：０．６ｍＬ／分
カラム温度：４０℃
【００５２】
（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の製造方法は、特に限定されない。（メタ）アクリル系重合体（Ａ）は、分岐鎖アルキル基を有するアルキルメタクリレートと、必要に応じて水酸基を有する単量体等とを含む単量体成分を重合して製造することが可能である。
（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の重合方法は、特に限定されない。例えば、分岐鎖アルキル基を有するアルキルメタクリレートを少なくとも含む単量体成分、及び光重合開始剤を混合し、混合物に活性エネルギー線を照射して、少なくとも一部を重合させることによって（メタ）アクリル系重合体（Ａ）を重合してもよい。
なお、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の重合に用いる光重合開始剤としては、後述の光重合開始剤（Ｂ）を用いればよい。
【００５３】
光重合開始剤の使用量は、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）を構成する単量体の合計量１００質量部に対して、０．０１質量部〜１質量部が好ましく、０．０１質量部〜０．０５質量部がより好ましい。
【００５４】
（メタ）アクリル系重合体（Ａ）を重合する際は、分岐鎖アルキル基を有するアルキルメタクリレートと、必要に応じて水酸基を有する単量体等とを含む単量体成分を一部付加重合させ、未反応の分岐鎖アルキル基を有するアルキルメタクリレート及び水酸基を有する単量体等と、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）との混合物を得てもよい。そのため、本発明の粘着剤組成物は、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）とともに、分岐鎖アルキル基を有するアルキルメタクリレート、水酸基を有する単量体等の単量体成分などを通常含む。
【００５５】
単量体成分を少なくとも一部付加重合させた際の重合率は、５％〜４０％であることが好ましい。重合率が前述の数値範囲内であることにより、粘着剤組成物の粘度が適度な値となり、塗布性が良好となる傾向にある。例えば、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）のＭｗが４０万〜８０万である場合、粘着剤組成物の塗布性の点から、重合率は、３０％〜４０％であることが好ましく、３２％〜３８％であることがより好ましく、３３％〜３７％であることが更に好ましい。
【００５６】
なお、重合率は、例えば、前述の単量体成分及び光重合開始剤を混合し、混合物に活性エネルギー線を照射して、単量体成分の少なくとも一部を重合させる態様、すなわち溶媒を用いずに単量体成分の少なくとも一部を重合させる態様では、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）液の一部を採取し、揮発させた後の固形分の質量を測定し、揮発分の質量を未反応の単量体成分の質量とし、固形分の質量を（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の質量とすることで求められる。
【００５７】
［光重合開始剤（Ｂ）］
本発明の粘着剤組成物は、光重合開始剤（Ｂ）を含む。粘着剤組成物が光重合開始剤を含むと、光重合開始剤から生成したラジカルによって、後述する重合性単量体（Ｃ）がラジカル重合して硬化し、粘着剤層を形成することが可能となる。また、（メタ）アクリル重合体（Ａ）として単量体成分を一部付加重合させたものを用いる場合、光重合開始剤から生成したラジカルによって、未反応の分岐鎖アルキル基を有するアルキルメタクリレート、必要に応じて水酸基を有する単量体等も、ラジカル重合して硬化する。
光重合開始剤（Ｂ）としては、特に制限はなく、公知のものを用いることができる。
【００５８】
光重合開始剤（Ｂ）としては、例えば、ベンゾイン誘導体化合物、ベンジルケタール化合物、α−ヒドロキシアセトフェノン化合物、チオキサントン化合物及びアシルホスフィンオキサイド化合物が挙げられる。
光重合開始剤（Ｂ）は、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
光重合開始剤（Ｂ）の具体例としては、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（商品名：イルガキュア１８４、ＢＡＳＦジャパン株式会社）、２−ヒドロキシ−２−メチル−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノールオリゴマー（商品名：エサキュアＯＮＥ、ランバルティ株式会社）、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（商品名：イルガキュア２９５９、ＢＡＳＦジャパン株式会社）、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］−フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン（商品名：イルガキュア１２７、ＢＡＳＦジャパン株式会社）、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン（商品名：イルガキュア６５１、ＢＡＳＦジャパン株式会社）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（商品名：ダロキュア１１７３、ＢＡＳＦジャパン株式会社）、２−メチル−１−［（４−メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン（商品名：イルガキュア９０７、ＢＡＳＦジャパン株式会社）、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタノン−１、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド(商品名：ルシリンＴＰＯ、ＢＡＳＦジャパン株式会社)、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド（商品名：イルガキュア８１９、ＢＡＳＦジャパン株式会社）、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド等が挙げられる。
【００５９】
これらの中でも、光重合開始剤（Ｂ）としては、重合性単量体（Ｃ）との相溶性が良好であり、粘着剤組成物の黄変が生じにくく、かつ、臭いが少ないという点から、α−ヒドロキシアセトフェノン化合物が好ましく、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノールオリゴマー、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］−フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オンがより好ましい。
【００６０】
本発明の粘着剤組成物中における光重合開始剤（Ｂ）の含有量は、単量体成分１００質量部に対して、０．７質量部〜１．３質量部が好ましく、０．９質量部〜１．１質量部がより好ましい。
【００６１】
［重合性単量体（Ｃ）］
本発明の粘着剤組成物は、２つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有する重合性単量体（Ｃ）を含む。例えば、重合性単量体（Ｃ）は、２つの（メタ）アクリロイルオキシ基、並びにアルキレン基及びアルキレンオキシ基の少なくとも一方から構成されることが好ましい。
重合性単量体（Ｃ）は、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００６２】
重合性単量体（Ｃ）としては、例えば、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化エトキシ化ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート等のアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等のポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、アダマンタンジオールジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡ（ポリ）エトキシジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡ（ポリ）プロポキシジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＦ（ポリ）エトキシジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＦ（ポリ）プロポキシジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＳ（ポリ）エトキシジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＳ（ポリ）プロポキシジ（メタ）アクリレート等の脂環式（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００６３】
重合性単量体（Ｃ）としては、脂環式構造を有する化合物が好ましい。脂環式構造を有する化合物としては、前述の脂環式（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００６４】
［その他の成分］
本発明の粘着剤組成物は、必要に応じて、耐候性安定剤、可塑剤、軟化剤、剥離助剤、染料、顔料、無機充填剤、界面活性剤、酸化防止剤、金属腐食防止剤、光安定剤等を含んでもよい。
【００６５】
本発明の粘着剤組成物は、有機溶剤を含んでもよいが、後述する粘着シートとした際の発泡を抑制し、剥がれを抑制する観点から、有機溶剤を含まないことが好ましい。粘着剤組成物が有機溶剤を含む場合、有機溶剤の含有率としては、粘着剤組成物の全質量に対して、５質量％以下が好ましい。有機溶剤を含まないとは、実質的に有機溶剤を含まないことを意味し、具体的に有機溶剤の含有率が０．１質量％以下であることを示す。
【００６６】
有機溶剤としては、例えば、メタノール、プロパノールに代表されるアルコール系有機溶剤、トルエン、キシレンに代表される芳香族炭化水素系有機溶剤、酢酸メチル、酢酸エチルに代表されるエステル系有機溶剤、アセトン、メチルエチルケトンに代表されるケトン系有機溶媒、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサンに代表される脂肪族炭化水素系有機溶剤、テトラヒドロフランに代表されるエーテル系有機溶剤、ジクロロメタンに代表される塩素系有機溶剤が挙げられる。
【００６７】
（ゲル分率）
本発明の粘着剤組成物は、反応後のゲル分率が２０％〜８０％であることが好ましく、３５％〜７０％であることがより好ましく、５０％〜６５％であることが更に好ましい。反応後のゲル分率が２０％以上であることにより、粘着剤層の凝集力に優れ、耐ディレイバブル性に優れる傾向にあり、反応後のゲル分率が８０％以下であることにより、段差追従性に優れる傾向にある。
【００６８】
本明細書において、反応後のゲル分率は、酢酸エチルを抽出溶媒に用いて測定される、溶媒不溶分の割合である。具体的には、後述の実施例に記載の方法に従って測定する。
【００６９】
〔粘着シート〕
本発明は、上述した粘着剤組成物から形成された粘着剤層を有する粘着シートであってもよい。本発明の粘着シートは、基材を有しない無基材タイプの粘着シートでもよく、基材の少なくとも片面に粘着剤層を有する有基材タイプの粘着シートでもよい。
【００７０】
本発明の粘着シートが基材を有する場合、基材の材料としては、樹脂フィルム（例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステルフィルム）が挙げられる。
また、基材は、透明であることが好ましい。
基材の厚さは、特に限定されず、例えば、耐久性の観点からは、５μｍ〜１００μｍが好ましい。
【００７１】
粘着剤層は、露出した面が剥離フィルムによって保護されていてもよい。
剥離フィルムは、粘着剤層からの剥離が容易に行なえるものであれば、特に限定されない。剥離フィルムとしては、例えば、少なくとも片面に剥離処理剤を用いた易剥離処理が施された樹脂フィルム（例えば、ＰＥＴ等のポリエステルフィルム）が挙げられる。
剥離処理剤としては、フッ素系樹脂、パラフィンワックス、シリコーン、長鎖アルキル基化合物等が挙げられる。
剥離フィルムは、粘着シートを実用に供するまでの間、粘着剤層の表面を保護し、使用時に剥離される。
【００７２】
粘着剤層の厚さは、特に制限されるものではなく、用途、求められる性能等に応じて、適宜設定できる。粘着剤層の厚さは、段差追従性の観点及び粘着シートの生産性の観点から、例えば、２０μｍ〜３００μｍの範囲に設定することが好ましい。
【００７３】
粘着剤層は、本発明の粘着シートをタッチパネル構成部材の貼合、及び液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）とタッチパネルとの貼合に適用したときの視認性の観点から、透明性が高いことが好ましい。
【００７４】
粘着剤層の透明性は、ヘイズ（ＪＩＳ  Ｋ  ７１３６（２０００年））により評価できる。
粘着剤層のヘイズは、本発明の粘着シートをタッチパネル構成部材の貼合、及び液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）とタッチパネルとの貼合に適用したときの視認性の観点から、２．０％未満が好ましく、１．０％未満がより好ましく、０．５％以下が更に好ましい。
【００７５】
本発明の粘着シートは、比誘電率が低く、かつ、段差追従性及び耐ディレイバブル性に優れているため、タッチパネル、ディスプレイパネル等における光学部材の貼合に好適に用いることができる。すなわち、本発明の粘着シートは、例えば、偏光板、位相差板、反射防止フィルム、視野角拡大フィルム、輝度上昇フィルム、透明導電性フィルム、液晶セル、ガラス基板、保護フィルム、プラスチック板に代表される保護板等の光学部材の貼合に好適に用いることができる。
【００７６】
［粘着シートの作製方法］
本発明の粘着シートの作製方法は、特に限定されない。本発明の粘着シートは、例えば、以下の方法によって作製することができる。
無基材タイプの粘着シートは、例えば、剥離フィルムの剥離処理面に粘着剤組成物を塗布し、乾燥させ、反応を起こして粘着剤層を形成した後、この粘着剤層上に別の剥離フィルムを剥離処理面が接するように重ねることで作製できる。
有基材タイプの粘着シートは、例えば、基材の両面に粘着剤組成物を塗布し、活性エネルギー線を照射して反応を起こして粘着剤層を形成した後、基材の両面に形成された粘着剤層上に、それぞれ剥離フィルムを剥離処理面が接するように重ねることで作製できる。
また、有基材タイプの粘着シートは、例えば、剥離フィルムの剥離処理面に粘着剤組成物を塗布し、活性エネルギー線を照射して反応を起こして粘着剤層を形成した後、得られた剥離フィルム付きの粘着剤層を基材の両面に重ねる方法によっても作製できる。
【００７７】
剥離フィルム、基材等に粘着剤組成物を塗布する方法としては、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーター、ドクターブレード等を用いた公知の塗布方法が挙げられる。
【００７８】
活性エネルギー線としては、紫外線、赤外線、可視光線、電子線等が挙げられる。硬化感度及び装置の入手容易性の観点から、活性エネルギー線としては、紫外線又は電子線が好ましく、紫外線がより好ましい。
【００７９】
活性エネルギー線の照射が可能な光源としては、メタルハライドランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、紫外線レーザー、キセノンランプ、ＵＶ−ＬＥＤ、ブラックライト、ケミカルランプ等が挙げられる。
【００８０】
照射される活性エネルギー線の照度としては、使用する粘着剤組成物に応じて、適宜選択すればよく、１０ｍＷ／ｃｍ２〜３００ｍＷ／ｃｍ２が好ましく、３０ｍＷ／ｃｍ２〜１５０ｍＷ／ｃｍ２がより好ましい。
【００８１】
活性エネルギー線の照射条件としては、特に制限はなく、粘着剤組成物の組成、粘着シートの厚みなどに応じて選択し得るが、例えば、高圧水銀灯を用いた場合であれば、積算光量１００ｍＪ／ｃｍ２〜２０００ｍＪ／ｃｍ２が好ましい。
【００８２】
［タッチパネル］
本発明の粘着剤組成物又は粘着シートを用いたタッチパネルは、タッチパネル構成部材と、既述の本発明の粘着剤組成物で形成された粘着剤層を有する。例えば、一実施形態である静電容量方式のタッチパネルでは、透明導電性フィルム、意匠フィルム等が粘着剤層によって貼合され、積層した構成（例えば、透明導電性フィルム／粘着剤層／透明導電性フィルム／粘着剤層／意匠フィルム）となる。
また、タッチパネルは、例えば液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）などの表示装置に、粘着剤層によって貼合されていてもよい。
【００８３】
本発明の粘着剤組成物で形成された粘着剤層は、上述したように、比誘電率が低い。かかる粘着剤層を有するタッチパネルは、動作時にタッチパネル内部の静電容量が適切な値に保たれるため、静電容量に起因する誤作動が抑制される。また、粘着剤層は、透明性に優れるため、視認性が良好となる。
【実施例】
【００８４】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００８５】
＜製造例Ａ−１＞
〔（メタ）アクリル系重合体（Ａ）液の製造〕
温度計、撹拌機、窒素導入管、活性エネルギー線照射装置、及び還流冷却管を備えた反応器内に、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）８２．５質量部（全単量体成分に対して５５質量％）、２−エチルヘキシルメタクリレート（２ＥＨＭＡ）５２．５質量部（全単量体成分に対して３５質量％）及び２−ヒドロキシエチルメタクリレート（２ＨＥＭＡ）１５．０質量部（全単量体成分に対して１０質量％）からなる単量体混合液１５０質量部と、光重合開始剤であるビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド（商品名：イルガキュアＴＰＯ、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）０．０５質量部と、を仕込み、反応器内を窒素置換した。
次いで、反応器内の混合物を撹拌しながら３０℃に昇温した後に、活性エネルギー線照射装置より紫外線を４０００ｍＪ／ｃｍ２となるように混合物に照射することで、重合率約３５％の部分重合物である、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）と未反応の単量体成分とを含む（メタ）アクリル系重合体（Ａ）液を得た。
製造例Ａ−１で得られた（メタ）アクリル系重合体（Ａ）のガラス転移温度（単量体成分が全て付加重合したと仮定したときの計算値、以下同様）は、−４５℃である。
【００８６】
＜製造例Ａ−２〜Ａ−８＞
以下の表１に示す単量体組成としたこと以外は、前述の製造例Ａ−１と同様にして、重合率約３５％の部分重合物である、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）と未反応の単量体成分とを含む（メタ）アクリル系重合体（Ａ）液を得た。
製造例Ａ−２〜Ａ−８にて製造した（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の単量体組成及びガラス転移温度を表１に示す。
【００８７】
＜製造例Ｂ−１〜Ｂ−６＞
以下の表１に示す単量体組成としたこと以外は、前述の製造例Ａ−１と同様にして、その他の（メタ）アクリル系重合体液を得た。なお、製造例Ｂ−１、Ｂ−２及びＢ−４〜Ｂ−６では、重合率約３５％の部分重合物である、（メタ）アクリル系重合体と未反応の単量体成分とを含むその他の（メタ）アクリル系重合体液を製造した。製造例Ｂ−３では、重合率約１０％の部分重合物である、（メタ）アクリル系重合体と未反応の単量体成分とを含むその他の（メタ）アクリル系重合体液を製造した。
製造例Ｂ−１〜Ｂ−６にて製造したその他の（メタ）アクリル系重合体の単量体組成及びガラス転移温度を表１に示す。
なお、表１中の単量体成分における数値の単位は、質量％であり、Ｔｇの単位は前述の計算式で求めたセルシウス温度（℃）である。
【００８８】
【表１】
2019143090.tif 000004
【００８９】
表１中、ＣＨＭＡはシクロヘキシルメタクリレートを表し、ＬＭＡはラウリルメタクリレートを表し、ＩＳＴＡはイソステアリルアクリレートを表し、２ＨＥＭＡは２−ヒドロキシエチルメタクリレートを表し、２ＨＥＡは２−ヒドロキシエチルアクリレートを表し、ＮＶＰはＮ−ビニルピロリドンを表し、４ＨＢＡは４−ヒドロキシブチルアクリレートを表す。
【００９０】
（実施例１）
＜粘着剤組成物の調製＞
製造例Ａ−１で得られた（メタ）アクリル系重合体（Ａ）液１００質量部に、光重合開始剤である１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（商品名：イルガキュア１８４、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）１．０質量部と、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート（商品名：Ａ−ＤＣＰ、新中村化学工業株式会社製、分子量＝３０４．４）２．７質量部とを加えて混合し、粘着剤組成物を調製した。
なお、実施例１における前述の式（１）の値は、以下のようにして求めた。
重合性単量体（Ｃ）の質量／単量体成分の質量…２．７／１００
重合性単量体（Ｃ）の分子量…３０４．４
重合性単量体（Ｃ）中の（メタ）アクリロイルオキシ基の数…２
（２．７／１００）×（１／３０４．４）×２×１０００＝０．１７７
【００９１】
（実施例２〜１４）
実施例２〜１４では、以下の表２に示す粘着剤組成物の組成としたこと以外は、実施例１と同様にして、粘着剤組成物を調製した。
【００９２】
（比較例１〜１０）
比較例１〜１０では、以下の表２に示す粘着剤組成物の組成としたこと以外は、実施例１と同様にして、粘着剤組成物を調製した。
詳細には、比較例１では、単量体成分における分岐鎖アルキル基を有するアルキルメタクリレートである２ＥＨＭＡの含有率が３５質量％未満であった。
比較例２では、単量体成分における水酸基を有する単量体の含有率が３５質量％超えであり、かつガラス転移温度が−１５℃超えであった
比較例３では、重合性単量体（Ｃ）の替わりに、３つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有する重合性単量体を用いた。なお、比較例３及び後述の比較例４では、式（Ｉ）の値は、式（Ｉ）中の重合性単量体（Ｃ）を３つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有する重合性単量体に置き換えて算出した。
比較例４では、単量体成分における環状構造を有する単量体の含有率が１０質量％以上であり、かつ、重合性単量体（Ｃ）の替わりに、３つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有する重合性単量体を用いた。
比較例５では、単量体成分における環状構造を有する単量体の含有率が１０質量％以上であった。
比較例６及び７では、ガラス転移温度がそれぞれ−１５℃超え及び−５０℃未満であった。
比較例８では、重合性単量体（Ｃ）の替わりに、２つのビニル基を有する重合性単量体を用いた。なお、比較例８では、式（Ｉ）の値は、式（Ｉ）中の重合性単量体（Ｃ）を２つのビニル基を有する重合性単量体に、「(メタ)アクリロイルオキシ基の数」を「ビニル基の数」に置き換えて算出した。
比較例９では、重合性単量体（Ｃ）を用いなかった。
比較例１０では、前述の式（１）の値が０．３超えであった。
【００９３】
＜両面粘着シートの作製＞
調製した粘着剤組成物を、シリコーン系剥離処理剤で易剥離処理された剥離フィルム（商品名：フィルムバイナ１００Ｅ、藤森工業株式会社製）の剥離処理面に、最終的な粘着剤層の厚みが１００μｍとなるように塗布し、塗布層を形成した。その後、塗布層の表面を、別途用意した剥離フィルム（商品名：フィルムバイナ２５Ｅ−００１０ＢＤ、藤森工業株式会社製）の剥離処理面が塗布層側になるように被覆することで、粘着剤組成物の塗布層を酸素から遮断した。このようにして得られた塗布層を有するシートに高圧水銀灯を用いて照度１２０ｍＷ/ｃｍ２、積算光量３０００ｍＪ/ｃｍ２の条件で、活性エネルギー線を照射した。このようにして無基材タイプの両面粘着シート（剥離フィルム／粘着剤層／剥離フィルム）を作製した。作製した両面粘着シートを試験用サンプルとした。
【００９４】
＜比誘電率＞
前記試験用サンプルの一方の剥離フィルムを剥がし、電解銅箔（古河電気工業株式会社製、１０μｍ、ＮＣ−ＷＣ処理品）を剥離フィルムを剥がした面に貼り合せた。その後、試験用サンプルの他方の剥離フィルムを剥がし、粘着剤層が露出した面に、さらに別の、一方の剥離フィルムを剥がした試験サンプルの粘着剤層が露出した面を貼り合せた。この試験用サンプルを貼り合せる手順を、粘着剤層が２００μｍの厚みになるまで繰り返した。粘着剤層が２００μｍの厚みとなったところで、最後に貼り合せた試験用サンプルの剥離フィルムを剥がし、粘着剤層が露出した面に、電解銅箔を貼り合せた。このようにして得られた２枚の電解銅箔の間に２００μｍの厚みの粘着剤層が積層されたサンプルを、５０ｍｍ×５０ｍｍのサイズにカットして比誘電率測定サンプルとした。
【００９５】
比誘電率の測定は、Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ製マテリアル・アナライザ  ４２９１Ｂを用いて以下の条件で行った。次いで、粘着剤層の比誘電率を以下の基準で評価した。下記評価基準のＡ、Ｂ及びＣは、実用上問題の無いレベルであり、Ｄは実用上問題のあるレベルである。
−測定条件−
測定治具：Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ製Ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃ  Ｔｅｓｔ  Ｆｉｘｔｕｒｅ  １６４５３Ａ
測定周波数：１ＭＨｚ
−評価基準−
Ａ：比誘電率が３．０未満である。
Ｂ：比誘電率が３．０以上３．５未満である。
Ｃ：比誘電率が３．５以上４．０未満である。
Ｄ：比誘電率が４．０以上である。
【００９６】
＜段差追従性＞
前記試験用サンプルの一方の剥離フィルム（フィルムバイナ２５Ｅ−００１０ＢＤ）を剥がし、粘着剤層が露出した面を、易接着処理されたＰＥＴフィルム（商品名：Ａ−４１００、東洋紡株式会社製、厚み１００μｍ）の易接着処理された面に貼り合わせた。その後、もう一方の剥離フィルム（フィルムバイナ１００Ｅ）を剥がし、粘着剤層が露出した面に、２０μｍの段差を有する部材（ＰＥＴフィルムに、インクをスクリーン印刷し、膜厚２０μｍの段差を形成したもの）を貼り付けて試験片とした。前記試験片をオートクレーブ処理（５気圧、５０℃、２０分間）後、目視にて外観を確認し、以下の基準で評価した。下記評価基準のＡ、Ｂ及びＣは、実用上問題の無いレベルであり、Ｄは実用上問題のあるレベルである。
−評価基準−
Ａ：気泡の長さが３ｍｍ未満か、確認できない。
Ｂ：気泡の長さが３ｍｍ以上１０ｍｍ未満である。
Ｃ：気泡の長さが１０ｍｍ以上１５ｍｍ未満である。
Ｄ：気泡の長さが１５ｍｍ以上である。
【００９７】
＜耐ディレイバブル性＞
上記段差追従性評価と同様に、試験片をオートクレーブ処理（５気圧、５０℃、２０分間）した。次いで、試験片を８５℃環境で１時間保管し、目視にて外観を確認し、以下の基準で評価した。下記評価基準のＡ、Ｂ及びＣは、実用上問題の無いレベルであり、Ｄは実用上問題のあるレベルである。
−評価基準−
Ａ  ：気泡の長さが３ｍｍ未満か、確認できない。
Ｂ  ：気泡の長さが３ｍｍ以上１０ｍｍ未満である。
Ｃ  ：気泡の長さが１０ｍｍ以上１５ｍｍ未満である。
Ｄ  ：気泡の長さが１５ｍｍ以上である。
【００９８】
＜粘着力＞
前記試験用サンプルの一方の剥離フィルム（フィルムバイナ２５Ｅ−００１０ＢＤ）を剥がし、粘着剤層が露出した面を、易接着処理されたＰＥＴフィルム（Ａ−４１００（東洋紡株式会社製）、厚み１００μｍ）の易接着処理された面に貼り合わせた。この試験用サンプルを２５ｍｍ×１５０ｍｍにカット後、もう一方の剥離フィルム（フィルムバイナ１００Ｅ）を剥がし、ガラス板表面に重さ２ｋｇのゴムローラーを用いて粘着剤層がガラス板（松浪硝子工業株式会社製、光学ソーダガラス）に接するように圧着して粘着力評価用サンプルとした。この粘着力評価用サンプルを２３℃、５０％ＲＨの条件下で２４時間放置した後、１８０゜剥離における粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎで測定し、下記評価基準に従って評価した。下記評価基準のＡ、Ｂ及びＣは、実用上問題の無いレベルであり、Ｄは実用上問題のあるレベルである。
−評価基準−
Ａ  ：粘着力が２０Ｎ／２５ｍｍ以上であり、かつ凝集破壊がない。
Ｂ  ：粘着力が１０Ｎ／２５ｍｍ以上２０Ｎ／２５ｍｍ未満であり、かつ凝集破壊がない。
Ｃ  ：粘着力が５Ｎ／２５ｍｍ以上１０Ｎ／２５ｍｍ未満であり、かつ凝集破壊がない。
Ｄ  ：粘着力が５Ｎ／２５ｍｍ未満であるか、又は凝集破壊している。
【００９９】
＜ゲル分率の測定＞
前記試験用サンプルの両面の剥離フィルムを剥がして得られる粘着剤層を用いて以下の手順（１）〜（４）により、ゲル分率を測定した。
（１）  精密天秤にて質量を正確に測定した２５０メッシュの金網（１００ｍｍ×１００ｍｍ）に粘着剤層を約０．２５ｇ貼付し、ゲル分が漏れないように包む。その後、精密天秤にて質量を正確に測定して試料を作製する。
（２）得られた試料を酢酸エチル８０ｍｌに３日間浸漬する。
（３）試料を取り出して少量の酢酸エチルにて洗浄し、１００℃で２４時間乾燥させる。その後、精密天秤にて質量を正確に測定する。
（４）下式によりゲル分率を計算する。
ゲル分率（質量％）＝［（Ｚ−Ｘ）／（Ｙ−Ｘ）］×１００
但し、Ｘは金網の質量（ｇ）、Ｙは粘着剤層を貼付した金網の浸漬前の質量（ｇ）、Ｚは粘着剤層を貼付した金網の浸漬、乾燥後の質量（ｇ）である。
【０１００】
以下の表２に、実施例１〜１４及び比較例１〜１０にて得られた粘着剤組成物の組成、試験用サンプルの測定結果及び評価結果を示す。
なお、表２中の２官能及び３官能の重合性単量体の数値は、（メタ）アクリル系重合体液を１００質量部としたときの質量部である。
【０１０１】
【表２】
2019143090.tif 000005
【０１０２】
なお、表２中に示す化合物（重合性単量体）は、以下の通りである。
ＨＤＤＡは１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（新中村化学工業株式会社製、分子量＝２２６．３）を表し、Ａ−ＤＯＤ−Ｎは１，１０−デカンジオールジアクリレート（新中村化学工業株式会社製、分子量＝２８２．４）を表し、Ａ−２００はポリエチレングリコール＃２００ジアクリレート（新中村化学工業株式会社製、分子量＝３０８．０）を表し、
ＴＭＰＴＡはトリメチロールプロパントリアクリレート（新中村化学工業株式会社製、分子量＝２９６．３）を表す。また、アダマンタンジオールジアクリレートの分子量は２７６．３であり、１，７−オクタジエンの分子量は１１０．２である。
【０１０３】
［結果］
実施例１〜１４では、表２に示すように、比誘電率、段差追従性、耐ディレイバブル性及び粘着力の評価がそれぞれＣ以上であった。
一方、比較例１〜１０では、表２に示すように、比誘電率、段差追従性、耐ディレイバブル性及び粘着力の少なくとも一つの評価がＤであった。