(57)【要約】【解決課題】  成形性が良好で、かつ衝撃強度、透明性、耐熱変形性に優れたブロー成形用のプロピレン系樹脂組成物及びそれを用いた医療用キット製剤を提供すること。【解決手段】  組成物の全重量を基準にして、要件（Ａ−ｉ）〜（Ａ−ｉｉｉ）を満たすプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ）を６５〜８５重量％、要件（Ｂ−ｉ）〜（Ｂ−ｉｉｉ）を満たすエチレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）を１５〜３５重量％含有し、かつ、実質的に結晶化核剤を含まず、ブロー成形されることを特徴とするプロピレン系樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
組成物の全重量を基準にして、以下の要件（Ａ−ｉ）〜（Ａ−ｉｉｉ）を満たすプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ）を６５〜８５重量％、以下の要件（Ｂ−ｉ）〜（Ｂ−ｉｉｉ）を満たすエチレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）を１５〜３５重量％含有し、かつ、実質的に結晶化核剤を含まず、ブロー成形されることを特徴とするプロピレン系樹脂組成物。
（Ａ−ｉ）温度２３０℃、荷重が２．１６ｋｇの条件で測定したメルトフローレートが０．１〜２０ｇ／１０分であること。
（Ａ−ｉｉ）エチレン含有量が１〜６重量％であること。
（Ａ−ｉｉｉ）示差走査熱量測定において５０〜１８０℃の範囲に観測される最大の結晶融解ピーク温度が１３５℃以上であること。
（Ｂ−ｉ）メタロセン触媒で重合されたエチレン−α−オレフィンランダム共重合体であること。
（Ｂ−ｉｉ）温度２３０℃、荷重が２．１６ｋｇの条件で測定したメルトフローレートが０．１〜２０ｇ／１０分であること。
（Ｂ−ｉｉｉ）密度が０．８９９〜０．９２０ｇ／ｃｍ３であること。
【請求項２】
プロピレン系樹脂組成物が、医療用キット製剤用プロピレン系樹脂組成物である請求項１に記載のプロピレン系樹脂組成物。
【請求項３】
請求項２に記載の医療用キット製剤用プロピレン系樹脂組成物からなる層を有し、かつ、ブロー成形にて生産される医療用キット製剤。
【請求項４】
医療用キット製剤が、輸液バック又は輸液ボトルであることを特徴とする請求項３に記載の医療用キット製剤。
【請求項５】
医療用キット製剤がエチレンオキサイドガス滅菌又は高圧蒸気滅菌がされていることを特徴とする請求項３または４に記載の医療用キット製剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、成形性、透明性、衝撃強度、耐熱変形性に優れ、かつ、ブロー成形に適するプロピレン系樹脂組成物及びそれを用いた医療用キット製剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
樹脂製ブロー成形体としては、従来ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル及びポリエチレンテレフタレートが主に用いられてきた。しかし、ポリエチレン、ポリプロピレン等の結晶性樹脂は透明性、光沢性が劣り、ガラス瓶の用途には不向きであった。また、ポリ塩化ビニルは透明性、光沢性に優れるもののリサイクルおよび、衛生性に問題があり、ポリエチレンテレフタレートの場合も透明性、光沢性に優れるもののポリエチレン、ポリプロピレンに比較し熱収縮性、加水分解性に劣るものであった。
【０００３】
一方、飲料容器では高温充填やホットウォーマーへの対応、食品容器では電子レンジへの適用や高温充填することが多くなり、容器の耐熱性が要求される。また、医療容器においては蒸気滅菌に耐え得る耐熱性が要求される。特に近年、ＰＩＣ／Ｓ（医薬品査定協定・医薬品査察協同スキーム（The Pharmaceutical Inspection Convention and Pharmaceutical Inspection Co-operation Scheme : PIC/S ））に対応するには従来より高強度の滅菌が必要となり、蒸気滅菌においては従来より滅菌温度が高い１２１℃以上の滅菌温度に耐え得る必要が出てきている。
また、プロピレンーエチレンランダム共重合体において、衝撃強度をあげるためにはエチレン含有量を増大させることが必要であるが、エチレン含有量を増やすと、融点の低下を伴い耐熱性を悪化させることになる。
【０００４】
これら衝撃強度の改良に関しては、近年、ポリプロピレン系の熱可塑性エラストマーは適度な強度を有することから各種産業分野で用いられ、飲料食品分野や医療分野における利用も増加している。
かかる熱可塑性エラストマーのうち、結晶性ポリプロピレンにプロピレン−エチレン共重合体エラストマーを付与する、いわゆるブロックタイプのＴＰＯと称されるものは、ランダムコポリマータイプのエラストマーに比べて生産性が高く、また耐熱性及び機械的強度（特に衝撃強度）などに優れるという特長を有することから、最近において非常に汎用されている。
【０００５】
しかし、その多くは、結晶性ポリプロピレンと、プロピレン−エチレン共重合体エラストマーとが相分離し、透明性が著しく悪く、透明性が要求される医療用キット製剤においてはその使用は困難である。
そこで、透明性に極めて優れ、かつ、衝撃強度に優れつつ高温処理時に熱変形を抑制でき得るポリプロピレン系樹脂組成物が実現されれば、産業上極めて有意義であると認識され、これまでに様々な改良提案がなされてきた。
【０００６】
例えば、透明性の悪化を解決するためにエチレン含有量の少ないポリプロピレンまたはプロピレン−エチレン共重合体を、エチレン含有量が前記重合体より多いものの比較的少ないプロピレン−エチレン共重合体エラストマーを、チーグラー・ナッタ系触媒を用いて重合するという手法が開示されている（特許文献１、２を参照）。しかし、チーグラー・ナッタ系触媒は活性点の種類が複数あるため、特にエチレン含有量が多いプロピレン−エチレン共重合体では結晶性分布が広いということに起因して、低結晶性成分を多く生成するため、ブリードアウトが激しく、製品としてべたつく、曇るという問題を有している。
この手法の改良のために、低分子量成分の生成を抑えるようエラストマーの固有粘度すなわち分子量をある程度以上高くする手法も開示されているが（特許文献３を参照）、チーグラー・ナッタ系触媒では、エラストマーの分子量を増加させても低結晶性成分の生成に対する抑制効果が小さく、透明性が十分でなく、ベタツキやブリードアウトの改良が未だに不十分であって、エラストマーの分子量が高いことでブツやフィッシュアイなどと称される外観不良が発生しやすくなり、押出成形性が悪化するため造粒工程で有機過酸化物を用いることでオリゴマーが増加し、また、臭いが顕著に悪化するなどの多くの問題を有している。
他方では、結晶化核剤を含ませてポリプロピレン樹脂組成物の透明性を改善する方法も提案されている（特許文献４、５を参照）。一方で、結晶化核剤はブリードによる内容物の汚染や、製品としての異臭の原因となるなどの多くの問題を有している。
【０００７】
さらに加えて、飲料食品容器や医療容器には衛生性が必要であり、具体的には容器から食品や薬液中へ溶出する添加剤成分や添加剤の分解物に起因する容器気相部に揮発する低分子量物の発生量を極力抑制する必要があるが、従来の技術では充分なレベルに達し得ず、更なる改良が求められてきた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開昭６３−１５９４１２号公報
【特許文献２】特開昭６３−１６８４１４号公報
【特許文献３】特開平９−３２４０２２号公報
【特許文献４】特開２０１０−１２１１２６号公報
【特許文献５】特開２０１２−４６６９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、成形性が良好で、かつ衝撃強度、透明性、耐熱変形性に優れたブロー成形用のプロピレン系樹脂組成物及びそれを用いた医療用キット製剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
先の特許文献などにおける先行技術に代表される従来の技術状況のなかで、ポリプロピレン系ブロー分野において要望と重要性が高いといえる上記の発明の課題の解決をはかるために、先行技術を参酌しつつ、原材料や重合触媒又は重合条件および共重合体組成、さらには、ブロー成形条件について種々の検討と考察を行い、それらの結果として、特定の原材料を用いて得られる組成や特性の規定などにより特定化されるプロピレン系樹脂組成物を用いてブロー成形すると、ブロー成形性、衝撃強度、耐熱変形性にも優れ、かつ、結晶化核剤を含まずとも透明性に優れる樹脂組成物を得られることを見いだし、これらの知見に基づき本発明を完成するに至ったものである。更に、低溶出で「第１６改正  日本薬局方  一般試験  ７．０２  プラスチック製医薬品容器試験法  ２  プラスチック製水溶性注射剤容器の規格  ２．１  ポリエチレン製又はポリプロピレン製水性注射剤容器」（以下、日本薬局方試験と略称することがある。）の試験項目をもすべて満足する成形体を得られることを見いだし、優れた医療用キット製剤を与える樹脂組成物の発明に至ったものである。
【００１１】
すなわち、本発明の第１の発明によれば、組成物の全重量を基準にして、以下の要件（Ａ−ｉ）〜（Ａ−ｉｉｉ）を満たすプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ）を６５〜８５重量％、以下の要件（Ｂ−ｉ）〜（Ｂ−ｉｉｉ）を満たすエチレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）を１５〜３５重量％含有し、かつ、実質的に結晶化核剤を含まず、ブロー成形されることを特徴とするプロピレン系樹脂組成物が提供される。
（Ａ−ｉ）温度２３０℃、荷重が２．１６ｋｇの条件で測定したメルトフローレートが１〜２０ｇ／１０分であること。
（Ａ−ｉｉ）エチレン含有量が１〜６重量％であること。
（Ａ−ｉｉｉ）示差走査熱量測定において５０〜１８０℃の範囲に観測される最大の結晶融解ピーク温度が１３５℃以上であること。
（Ｂ−ｉ）メタロセン触媒で重合されたエチレン−α−オレフィンランダム共重合体であること。
（Ｂ−ｉｉ）温度２３０℃、荷重が２．１６ｋｇの条件で測定したメルトフローレートが０．１〜２０ｇ／１０分であること。
（Ｂ−ｉｉｉ）密度が０．８９９〜０．９２０ｇ／ｃｍ３であること。
【００１２】
本発明の第２の発明によれば、プロピレン系樹脂組成物が、医療用キット製剤用プロピレン系樹脂組成物である第１の発明に記載のプロピレン系樹脂組成物が提供される。
【００１３】
本発明の第３の発明によれば、第２の発明に記載の医療用キット製剤用プロピレン系樹脂組成物からなる層を有し、かつ、ブロー成形にて生産される医療用キット製剤が提供される。
【００１４】
本発明の第４の発明によれば、第３の発明に記載の医療用キット製剤が、輸液バック又は輸液ボトルであることを特徴とする医療用キット製剤が提供される。
【００１５】
本発明の第５の発明によれば、第３及び第４の発明に記載の医療用キット製剤がエチレンオキサイドガス滅菌又は高圧蒸気滅菌がされていることを特徴とする医療用キット製剤が提供される。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、特定の原材料を用いて得られる組成や性能の規定などにより特定化されるプロピレン系樹脂組成物を用いると、成形性が良好で、かつ衝撃強度、透明性、耐熱変形性に優れたブロー成形用のプロピレン系樹脂組成物及びそれを用いた医療用キット製剤を得ることが出来、工業的に非常に価値の高いものである。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下に、本発明の実施の形態について詳細に説明するが、以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施態様の一例であり、これらの内容に本発明は限定されるものではない。
【００１８】
１．プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ）
（１）基本規定
本発明に用いられるプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ）は、メタロセン系触媒又はチーグラー触媒を用いて製造される。
【００１９】
（２）プロピレン系樹脂組成物中に占めるプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ）の割合
プロピレン系樹脂組成物中に占めるプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ）の割合は、組成物の全重量を基準にして、６５〜８５重量％、好ましくは７０〜８５重量％、より好ましくは７５〜８５重量％である。プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ）の割合が８５重量％以下であると、プロピレン系樹脂組成物の衝撃強度を十分に発揮することができる。また、プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ）の割合が６５重量％以上であると、プロピレン系樹脂組成物としての耐熱性が良好である。
【００２０】
（３）要件（Ａ−ｉ）：プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）
プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ）は、そのＭＦＲがＪＩＳ−Ｋ７２１０（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠して測定された方法で、０．１〜２０ｇ／１０分、好ましくは０．２〜１０ｇ／１０分、より好ましくは０．３〜５ｇ／１０分、さらに好ましくは０．４〜３ｇ／１０分である。ＭＦＲが２０ｇ／１０分以下であるとプロピレン系樹脂組成物としてのＭＦＲが高くなりすぎることがなく、容器としての衝撃強度が十分あり、また、ブロー成形時に溶融張力が不足することなく均一な肉厚の成形体を得ることができ、ＭＦＲが０．１ｇ／１０分以上であると、ブロー成形時に吐出圧が高くなりすぎて生産性が低下するという問題を回避することができる。
【００２１】
（４）要件（Ａ−ｉｉ）：プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ）のエチレン含有量
プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ）としては、エチレン含有量が１〜６重量％であり、好ましくは１．５〜５．０重量％であり、より好ましくは２．０〜４．５重量％であり、さらに好ましくは２．５〜４．０重量％である。エチレン含有量が６重量％以下である場合には、プロピレン系樹脂組成物としての剛性向上効果を十分得ることができ、容器としての座屈強度等が損なわれず、また、熱処理時の変形を引き起こしにくい。更には、ブロー成形時の結晶化が速いため、成形時間が短く、ブロー成形性が良好である。一方で、エチレン含有量が１重量以上である場合には、プロピレン系樹脂組成物の衝撃強度、及び透明性を十分に発揮することが可能である。
【００２２】
（５）要件（Ａ−ｉｉｉ）：プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ）の最大の結晶融解ピーク温度
プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ）としては、示差走査熱量測定において５０〜１８０℃の範囲に観測される最大の結晶融解ピーク温度が１３５℃以上であり、好ましくは１３６℃以上、より好ましくは１３７℃以上、さらに好ましくは１３８℃以上である。１３５℃以上であると、蒸気滅菌時に耐熱性が十分あり、製品として形状を維持することができる。好ましい上限値は１７０℃である。
【００２３】
２．プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ）の製造方法
本発明に用いられるプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ）は、チーグラー触媒や、メタロセン触媒で重合して得ることが出来る。
【００２４】
チーグラー触媒としては、三塩化チタン、四塩化チタン、トリクロロエトキシチタン等のハロゲン化チタン化合物、前記ハロゲン化チタン化合物とハロゲン化マグネシウムに代表されるマグネシウム化合物との接触物等の遷移金属成分とアルキルアルミニウム化合物又はそれらのハロゲン化物、水素化物、アルコキシド等の有機金属成分との２成分系触媒、更にそれらの成分に窒素、炭素、リン、硫黄、酸素、ケイ素等を含む電子供与性化合物を加えた３成分系触媒が挙げられる。
【００２５】
メタロセン触媒としては、（イ）シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む周期表第４族の遷移金属化合物（いわゆるメタロセン化合物）と、（ロ）メタロセン化合物と反応して安定なイオン状態に活性化し得る助触媒と、必要により、（ハ）有機アルミニウム化合物とからなる触媒であり、公知の触媒はいずれも使用できる。メタロセン化合物は、好ましくはプロピレンの立体規則性重合が可能な架橋型のメタロセン化合物であり、より好ましくはプロピレンのアイソ規則性重合が可能な架橋型のメタロセン化合物である。
【００２６】
（イ）メタロセン化合物としては、例えば、特開昭６０−３５００７号、特開昭６１−１３０３１４号、特開昭６３−２９５６０７号、特開平１−２７５６０９号、特開平２−４１３０３号、特開平２−１３１４８８号、特開平２−７６８８７号、特開平３−１６３０８８号、特開平４−３００８８７号、特開平４−２１１６９４号、特開平５−４３６１６号、特開平５−２０９０１３号、特開平６−２３９９１４号、特表平７−５０４９３４号、特開平８−８５７０８号の各公報に開示されているもの等が好ましく使用できる。
【００２７】
更に、具体的には、メチレンビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレン１，２−（４−フェニルインデニル）（２−メチル−４−フェニル−４Ｈ−アズレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（４−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔ−ブチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン（２−メチル−４−ｔ−ブチル−シクロペンタジエニル）（３’−ｔ−ブチル−５’−メチル−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス［１−（２−メチル−４−フェニルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス［１−（２−エチル−４−フェニルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス［４−（１−フェニル−３−メチルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン（フルオレニル）ｔ−ブチルアミドジルコニウムジクロリド、メチルフェニルシリレンビス［１−（２−メチル−４，（１−ナフチル）−インデニル）］ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス［１−（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）］ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス［１−（２−メチル−４−フェニル−４Ｈ−アズレニル）］ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス［１−（２−エチル−４−（４−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレニル）］ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス［１−（２−エチル−４−ナフチル−４Ｈ−アズレニル）］ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレンビス［１−（２−メチル−４−（４−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレニル）］ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス［１−（２−エチル−４−（３−フルオロビフェニリル）−４Ｈ−アズレニル）］ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲルミレンビス［１−（２−エチル−４−（４−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレニル）］ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲルミレンビス［１−（２−エチル−４−フェニルインデニル）］ジルコニウムジクロリドなどのジルコニウム化合物が例示できる。
【００２８】
上記において、ジルコニウムをチタニウム、ハフニウムに置き換えた化合物も同様に使用できる。また、ジルコニウム化合物とハフニウム化合物等の混合物を使用することも好ましい。また、クロリドは他のハロゲン化合物、メチル、イソブチル、ベンジル等の炭化水素基、ジメチルアミド、ジエチルアミド等のアミド基、メトキシ基、フェノキシ基等のアルコキシド基、ヒドリド基等に置き換えることが出来る。これらの内、インデニル基又はアズレニル基を珪素又はゲルミル基で架橋したメタロセン化合物が特に好ましい。
【００２９】
また、メタロセン化合物は、無機または有機化合物の担体に担持して使用してもよい。該担体としては、無機または有機化合物の多孔質化合物が好ましく、具体的には、イオン交換性層状珪酸塩、ゼオライト、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、シリカアルミナ、ＭｇＯ、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２、Ｂ２Ｏ３、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ２、等の無機化合物、多孔質のポリオレフィン、スチレン・ジビニルベンゼン共重合体、オレフィン・アクリル酸共重合体等からなる有機化合物、またはこれらの混合物が挙げられる。
【００３０】
（ロ）メタロセン化合物と反応して安定なイオン状態に活性化し得る助触媒としては、有機アルミニウムオキシ化合物（たとえば、アルミノキサン化合物）、イオン交換性層状珪酸塩、ルイス酸、ホウ素含有化合物、イオン性化合物、フッ素含有有機化合物等が好ましく挙げられる。
【００３１】
（ハ）有機アルミニウム化合物としては、トリエチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム、ジアルキルアルミニウムハライド、アルキルアルミニウムセスキハライド、アルキルアルミニウムジハライド、アルキルアルミニウムハイドライド、有機アルミニウムアルコキサイド等が好ましく挙げられる。
【００３２】
プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ）の製造方法としては、上記触媒の存在下に、不活性溶媒を用いたスラリー法、溶液法、実質的に溶媒を用いない気相法や、又は重合モノマーを溶媒とするバルク重合法等が挙げられる。
例えば、スラリー重合法の場合には、ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ−ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の不活性炭化水素又は液状モノマー中で行うことができる。重合温度は、通常−８０〜１５０℃であり、好ましくは４０〜１２０℃である。重合圧力は、１〜６０気圧（０．１０１〜６．０８ＭＰａ）が好ましく、また得られるプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ）の分子量の調節は、水素又は他の公知の分子量調整剤で行うことができる。
重合は連続式又はバッチ式反応で行い、その条件は通常用いられている条件でよい。さらに重合反応は一段で行ってもよく、多段で行ってもよい。
【００３３】
３．エチレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）
（１）基本規定（要件（Ｂ−ｉ））
本発明に用いられるエチレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）は、メタロセン系触媒を用いて製造されるメタロセン系エチレン−α−オレフィンランダム共重合体である。
【００３４】
本発明に用いられるエチレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）は、エチレンと炭素数３以上、２０以下のα−オレフィンとのランダム共重合体エラストマーである。上記炭素数３以上、２０以下のα−オレフィンとしては、具体的にはプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−エイコセンなどが挙げられる。これらのα−オレフィンは、単独でまたは組み合せて用いることができる。これらの中では、特にプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンが好ましく用いられる。さらに、α−オレフィンを組み合わせて用いるときは、プロピレン、１−ブテンを組み合わせることが好ましい。以下にエチレン−α−オレフィンランダム共重合体についての詳細を記す。
【００３５】
（２）エチレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）の含有割合
プロピレン系樹脂組成物中に占めるエチレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）の割合は、組成物の全重量を基準にして、１５〜３５重量％、好ましくは２０〜３０重量％である。エチレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）の割合が３５重量％以下であると、プロピレン系樹脂組成物としての耐熱性が良好である。一方、エチレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）の割合が１５重量％以上であると、プロピレン系樹脂組成物として衝撃強度、及び透明性を十分に発揮することが可能である。
（３）要件（Ｂ−ｉｉ）：エチレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）
エチレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）の２３０℃におけるＭＦＲは、好ましくは０．１〜２０ｇ／１０分、より好ましくは０．２〜１０ｇ／１０分、さらに好ましくは０．５〜８ｇ／１０分、最も好ましくは１〜６ｇ／１０分である。この範囲にあると、プロピレン系樹脂組成物とエチレン−α−オレフィンランダム共重合体との混合具合が良好となり、分散が向上し安定して透明性に優れたバランスのとれた樹脂組成物を得ることができる。
（４）要件（Ｂ−ｉｉｉ）：エチレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）の密度
エチレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）は、密度が０．８９９〜０．９２０ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．８９９〜０．９１０ｇ／ｃｍ３であるエチレン−α−オレフィンランダム共重合体が望ましい。密度が０．８９９ｇ／ｃｍ３以上であれば容器としての剛性を保持することが可能となり、また、密度が０．９２０ｇ／ｃｍ３以下であれば、容器としての透明性を保持することが可能となる。
（５）エチレン由来の構成単位の含有量
エチレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）中のエチレン由来の構成単位の含有量が好ましくは５０重量％以上、より好ましくは６５〜９５重量％の範囲で、他のα−オレフィンを共重合させたものを用いると、衝撃強度が良好となる。他のα−オレフィンの例としては、プロパン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン等を挙げることができる。
具体的なエチレン−α−オレフィンランダム共重合体としては、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−１−ブテンランダム共重合体、エチレン−１−ペンテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン、エチレン−４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン−３−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン−１−ヘプテン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体、エチレン−１−デセン共重合体等を挙げることができる。
【００３６】
このようなエチレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）は、オレフィンの立体規則性重合触媒を用い、分子量調整を図りつつ、エチレンおよび他のα−オレフィンを共存させて重合することによって、製造することができる。具体的には、エチレン−α−オレフィンランダム共重合体は、オレフィンの立体規則性重合触媒としてメタロセン触媒を使用して、溶液法、高圧法等のプロセスで、エチレンと、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン等のα−オレフィンとを共重合させて、製造することができる。メタロセン触媒を用いて製造される場合、（重量平均分子量）／（数平均分子量）を小さく、密度を低くすることができる。
【００３７】
また、本発明のプロピレン系樹脂組成物に用いるエチレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）は、１種または２種以上組み合わせて使用することができる。
このようなエチレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）は、市販品として、日本ポリエチレン（株）製のハーモレックスシリーズ、カーネルシリーズ、プライムポリマー（株）製のエボリューシリーズ、住友化学（株）製のエクセレンＦＸシリーズ、ＤＯＷ製のエンゲージシリーズ等が例示できる。
【００３８】
さらに、エチレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を、３．５未満とすることは、オリゴマー、低分子量含有量が少なく、べたつきがなく、成形時の臭気発生防止、成形体に悪臭、味覚に影響する溶出性物質の混入量が少なくなるため、成形体としての製品価値を高めることが可能となる。
【００３９】
４．付加的成分（添加剤）
本発明のプロピレン系樹脂組成物においては、耐酸化性などの他の性質を付加させたりするために、ポリオレフィンに対して用いられる公知の添加剤を付加的成分として、本発明の効果を損なわない範囲内で配合することができるが、これら添加剤において本発明の用途である飲料食品分野および医療分野における要求を満足させるものを選択することが必要であるが、特に、結晶化核剤は溶出の観点から実質的に含まないことが必要である。
【００４０】
（１）添加剤の具体例
酸化防止剤の具体例として、フェノール系酸化防止剤の具体例としては、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸などを挙げることができる。
燐系酸化防止剤の具体例としては、トリス（ミックスド、モノ及びジノニルフェニルホスファイト）、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、４，４´−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジ−トリデシル）ホスファイト、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ジ−トリデシルホスファイト−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４´−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−４，４´−ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイトなどを挙げることができる。
硫黄系酸化防止剤の具体例としては、ジ−ステアリル−チオ−ジ−プロピオネート、ジ−ミリスチル−チオ−ジ−プロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス（３−ラウリル−チオ−プロピオネート）などを挙げることができる。
【００４１】
中和剤の具体例としては、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ハイドロタルサイト、ミズカラック（商品名、水澤化学工業（株）製）などを挙げることができる。
【００４２】
ヒンダードアミン系の安定剤の具体例としては、琥珀酸ジメチルと１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの重縮合物、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン・２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル｝イミノ］、ポリ［（６−モルホリノ−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル）［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］などを挙げることができる。
【００４３】
５．結晶化核剤
本発明のプロピレン系樹脂組成物には、結晶化核剤を実質的に含まない。具体的には結晶化核剤の含有量としては、プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ）とエチレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）の合計１００重量％（これを１００重量部とする）に対して、０．００２重量部未満である必要があり、好ましくは０重量部である。一般的に透明性改善や剛性向上、成形サイクル向上を目的として造核剤を配合するが、溶出物が増加し、内容物を汚染することが確認された。更に、日本薬局方に適合しなくなることも確認された。そのため、本発明のプロピレン系樹脂組成物には、結晶化核剤を実質的に含まない。結晶化核剤としては、ソルビトール系造核剤（新日本理化（株）製  商品名；ゲルオールＭＤ）、ノニトール系造核剤（ミリケン社製  商品名；ミラッドＮＸ８０００Ｊ）を例示することができる。
【００４４】
（２）添加剤配合方法
上記添加剤成分の配合方法としては、重合で得られた重合体のパウダーに直接添加剤を予備混合して溶融混練混合する方法、また予め添加剤を高濃度にしたマスターバッチをブレンドする方法等で配合物を得ることができる。上記機械的混合又は溶融混練に用いられる混合機又は溶融混練機としては、例えば、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、Ｖブレンダー、タンブラーミキサー、リボンブレンダー、バンバリーミキサー、ニーダーブレンダー、ブラベンダープラストグラフ、ロール、一軸スクリュー押出造粒機、二軸スクリュー押出造粒機等を挙げることができる。また、溶融混練温度は一般に１００〜３００℃、好ましくは１５０〜２８０℃、より好ましくは１８０〜２５０℃で行われる。本発明の二軸延伸ブロー成形用プロピレン系樹脂組成物の製造方法は、上記のとおり溶融混練処理してペレタイズすることによって、ペレット状の組成物とする方法を挙げることができる。  本発明のプロピレン系樹脂組成物は、プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ）、エチレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）及び、必要に応じて上記添加剤の各所定量を、上記混合機に投入して混合した後、上記溶融混練機で１８０〜２５０℃の温度範囲で溶融混練処理することにより得ることができる。
【００４５】
５．ブロー成形体
（１）ブロー成形方法
本発明に用いるプロピレン系樹脂組成物のブロー容器は、上記の様にして製造された本発明のプロピレン系樹脂組成物を、ブロー成形機を用いて容器を成形することによって得られる。
使用するブロー成形法としては、円筒状溶融樹脂を押出後に金型を閉じて空気圧力により膨らまし、冷却固化する一般的なダイレクトブロー成形方法が好ましい。ブロー成形条件としては、成形温度が１２０〜２５０℃、吹込圧力２〜１０ｋｇ／ｃｍ２（０．１９６〜０．９８１ＭＰａ）、ブロー比が１．２〜５．０の条件が好ましい。また、これらの成形は単層押出ばかりでなく、各種樹脂との多層押出成形においても広く使用することができるが、多層の場合は本用途が医療用であるため本発明のプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ）を最内層に用いることが好ましい。
【００４６】
（２）容器の用途
本発明のプロピレン系樹脂組成物から得られるブロー成形体からなる容器の用途としては、飲料容器、食品容器、医療関係全般に用いることができる医療用容器、例えば、飲料水容器、清涼飲料水容器、スポーツドリンク容器等の飲料容器、しょうゆ容器、ソース容器、サラダ油容器等の食品容器、洗眼液容器、栄養剤容器、流動食容器、診断薬容器、医療用キット製剤等の医療用容器が挙げられ、液体のみならず錠剤、粉薬等の固体容器にも使用できる。この中でも耐熱性を必要とし、かつ透明性、衛生性に対する要求性能の高い容器に効力を発揮する。また、医療用キット製剤の用途としては、日本薬局方の適合が求められる血液、リンゲル液、精製水等の静注用輸液容器、液体風邪薬等の投薬容器、目薬容器、洗眼液容器が挙げられ、液体のみならず錠剤、粉薬等の固体容器にも使用できる。
【００４７】
（３）加熱滅菌
医療用容器として使用されるに際しては、通常、内容物の充填後に加熱滅菌が行われる。加熱滅菌の方法は、一般的な加圧下での蒸気滅菌機等を使用することができ、バッチ法、連続法、シャワー法等いかなる方法でもよい。このとき要求される耐熱性は滅菌方法によって異なり、煮沸殺菌なら１００℃、加圧下での蒸気滅菌器で１１０℃、又は１２１℃、もしくはそれ以上の温度である。このとき、温度が低いと滅菌効果が劣り、一般的に加熱温度を高くすることができれば加熱時間を削減できるため、加熱滅菌工程の効率を高め、生産効率を上げることができる。そこで、本発明におけるプロピレン系樹脂組成物は少なくとも１００℃の耐熱性を有し、好ましくは１１０℃以上、より好ましくは１２１℃以上での滅菌に対応できることが好ましい。
【実施例】
【００４８】
以下において、本発明をより具体的にかつ明確に説明するために、本発明を実施例及び比較例との対照において説明し、本発明の構成の要件の合理性と有意性を実証する。
なお、実施例及び比較例で用いた評価方法及び使用樹脂は、以下の通りである。
【００４９】
１．物性、評価方法
（１）物性評価用射出試験片の準備
樹脂ペレットを型締め力８０ｔの射出成形機を用いて射出成型法で各物性評価用の試験片を作成し、加熱滅菌前の試験片は後述のブロー成形又はプレス成形後に室温２３±５℃、相対湿度５０±５％に調節された恒温室で７２時間状態調整して準備した。
（２）日本薬局方試験用試験片の準備
樹脂ペレットを温度２３０℃の電気プレスを用いて、圧力０ｋｇ／ｃｍ２Ｇ（ゲージ圧、以下同様）（０ＭＰａＧ）で７分間溶融させた後、７０ｋｇ／ｃｍ２Ｇ（６．８６ＭＰａＧ）の圧力で３分圧縮した。その後、３０℃の冷却プレスにサンプルを素早く移動して、圧力１２０ｋｇ／ｃｍ２Ｇ（１１．７７ＭＰａＧ）で３分間冷却を行い、０．５ｍｍ厚で表裏の表面積が１２００ｃｍ２の平板を作製した。
（３）ＭＦＲ
メルトフローレイト（ＭＦＲ）は、樹脂ペレットを用いてＪＩＳ  Ｋ−７２１０−１９９９（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠して測定した。
（４）曲げ弾性率
射出成形法により試験片を成形し、成形後に室温２３±５℃、相対湿度５０±５％に調節された恒温室に７２時間放置した後、ＪＩＳ  Ｋ−７１７１（ＩＳＯ１７８）に準拠して求めた。
（５）０℃シャルピー衝撃強度
射出成形法により試験片を成形し、成形後に室温２３±５℃、相対湿度５０±５％に調節された恒温室に７２時間放置した後、０℃の恒温槽内で1時間状態調整してＪＩＳ  Ｋ−７１１１に準拠して求めた。
（６）透明性（ヘイズ）  
射出成形法により厚さ１ｍｍのＩＳＯ平板を成形し、成形後に室温２３±５℃、相対湿度５０±５％に調節された恒温室に７２時間放置した後、ＪＩＳ  Ｋ−７１３６（ＩＳＯ１４７８２）ＪＩＳ  Ｋ−７３６１−１に準拠して求めた。
（７）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）
示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用い、樹脂ペレットからサンプル量５．０ｍｇを採り、一旦２００℃まで温度を上げて、熱履歴を消去した後、２００℃で５分間保持した後、１０℃／分の降温速度で４０℃まで温度を降下させて結晶化させ、再び昇温速度１０℃／分にて測定して融解させた際の、５０〜１８０℃の範囲に観測される吸熱ピークトップの温度を最大の結晶融解ピーク温度（融点）（Ｔｍ）とした。
（８）ブロー成形性評価
先端にダルメージ混練部がある径５０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ２２のスクリュー及びダイスがクロスヘッド構造である（株）日本製鋼所製小型ダイレクトブロー成形機ＪＢ１０５型を用い、成形温度２００℃、ブロー金型冷却温度１５℃、冷却時間２４秒の条件にてボトル重量３０ｇの内容量５５０ｃｃ扁平角ボトルを成形し、成形体下部肉厚に対する上部肉厚の比が０．８〜１．０のものを、良好とし、０．８未満のもの又は成形不良若しくは成形不能のものを、不良とした。
【００５０】
（９）１２１℃耐熱性評価
上記（８）で得た試料容器に５００ｍｌの水を充填し、この試料容器と同じ材料で予め熱圧縮した厚み０．５ｍｍｔのシートを、約２００℃に加熱したバット溶着機で３０秒間、２ｋｇの圧力で熱シールした。続いて、この試料容器を内容量１００Ｌのステンレス製オートクレーブ型蒸気滅菌器に入れ１２１℃の温度で３０分間加熱した後、常温まで冷却して取り出し、容器の状態を判定した。
○；試験前に比して変形が全く認められず。
△；若干の変形の発生が認められる。
×；著しい変形の発生が認められる。
（１０）第１６改正  日本薬局方一般試験（日本薬局方試験）：
日本薬局方「７．０２  プラスチック製医薬品容器試験法  ２  プラスチック製水溶性注射剤容器の規格、２．１  ポリエチレン製又はポリプロピレン製水性注射剤容器」の項の試験法に従って、灰化試験と溶出物試験を評価した。
但し、試験に用いた試料は、（２）で準備した０．５ｍｍ厚で表裏の表面積が１２００ｃｍ２の平板を用い、灰化試験は平板を５ｇ切削して使用した。溶出物試験は０．５ｍｍ厚で表裏の表面積が１２００ｃｍ２の平板全て用いてこれを長さ約５ｃｍ、幅約０．５ｃｍの大きさに細断し、水で洗った後、室温で乾燥し、これを内容積約３００ｍｌの硬質ガラス製容器に入れ、水２００ｍｌを正確に加え、適当な栓で密封した後、高圧蒸気滅菌器を用いて１２１℃で１時間加熱した後、室温になるまで放置し、この内溶液を試験液とし、別に水につき、同様の方法で空試験液を調製した。そして日本薬局方  ２．１  ポリエチレン製又はポリプロピレン製水性注射剤容器の規格に全て適合すれば適合と、１項目でも不適合であれば不適合と評価した。
【００５１】
２．使用材料
プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ）
（Ａ−１）
チーグラー系プロピレン−エチレンランダム共重合体「日本ポリプロ(株)製；商品名ノバテックＰＰ  ＥＧ８Ｑ」
ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）は０．８ｇ／１０ｍｉｎ、エチレン含量は３．３重量％、最大の結晶融解ピーク温度が１４０℃である。
（Ａ−２）
メタロセン系プロピレン−エチレンランダム共重合体「日本ポリプロ(株)製；商品名ウィンテック  ＷＦＸ６Ｑ」
ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）は２．０ｇ／１０ｍｉｎ、エチレン含量は３．２重量％、最大の結晶融解ピーク温度が１２５℃である。
（Ａ−３）
チーグラー系プロピレン−エチレンランダム共重合体「日本ポリプロ(株)製；商品名ノバテックＰＰ  ＭＧ０３ＢＱ」
ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）は３０ｇ／１０ｍｉｎ、エチレン含量は２．２重量％、最大の結晶融解ピーク温度が１５４℃である。
【００５２】
エチレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）
（Ｂ−１）
メタロセン系エチレン−αオレフィン共重合体「日本ポリエチレン（株）製；
商品名カーネル  ＫＳ２６１」
ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）は４ｇ／１０ｍｉｎ、密度は０．９００ｇ／ｃｍ３である。
（Ｂ−２）
メタロセン系エチレン−αオレフィン共重合体「日本ポリエチレン（株）製；
商品名カーネル  ＫＦ２８３」
ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）は５ｇ／１０ｍｉｎ、密度は０．９２１ｇ／ｃｍ３である。
（Ｂ−３）
メタロセン系エチレン−αオレフィン共重合体「日本ポリエチレン（株）製；
商品名カーネル  ＫＳ２４０Ｔ」
ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）は４ｇ／１０ｍｉｎ、密度は０．８８０ｇ／ｃｍ３である。
（Ｂ−４）
メタロセン系エチレン−αオレフィン共重合体「日本ポリエチレン（株）製；
商品名カーネル  ＫＳ５７２」
ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）は４０ｇ／１０ｍｉｎ、密度は０．９０７ｇ／ｃｍ３である。
（Ｃ−１）
フェノール系酸化防止剤  「ＢＡＳＦ社製；商品名Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６」
（Ｃ−２）
リン系酸化防止剤  「ＢＡＳＦ社製；商品名Ｉｒｇａｆｏｓ１６８」
（Ｃ−３）
中和剤  「協和化学工業（株）製；商品名ＤＨＴ−４Ａ」
（Ｃ−４）
結晶化核剤  「ミリケン・アンド・カンパニー社製  商品名；ミラッドＮＸ８０００Ｊ」
【００５３】
（実施例１〜３、比較例１〜９）
表１に記載の配合割合で準備し、具体的にはプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ）とエチレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）の合計１００重量％（これを１００重量部とする）に対して、処方する添加剤を重量部で秤量した後、スーパーミキサーで３分間ドライブレンドし、３５ｍｍΦ２軸押出機を用いて、温度２００℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、押出量約１５ｋｇ／ｈｒ、サンプル供給ホッパーは窒素雰囲気下の条件で、溶融混練し、プロピレン系樹脂組成物のペレットを得た。物性、評価結果を表１に示す。
【００５４】
【表１】
2019119814.tif 000002
【００５５】
表１から、本発明の構成における各規定を満たす本発明の新規なプロピレン系樹脂組成物である実施例１から３においては、耐衝撃性、透明性、ブロー成形性、１２１℃耐熱性に優れ、かつ、日本薬局方に適合することが明らかである。
一方で、比較例１は、エチレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）を含まないため、耐衝撃性に劣ることが分かる。比較例２では、エチレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）の配合量が少なく、耐衝撃性に劣ることが分かる。比較例３では、エチレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）の配合量が多く、容器として柔軟になりすぎて１２１℃耐熱性に劣ることがわかる。比較例４はエチレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）の密度が高い為、透明性に劣ることが分かる。比較例５では、エチレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）の密度が低いため、透明性に劣ることが分かる。比較例６では、エチレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）のＭＦＲが高いため、透明性に劣ることが分かる。比較例７では、プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ）の融解ピーク温度が低いため、１２１℃耐熱性に劣ることが分かる。比較例８では、プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ）のＭＦＲが高いため、ブロー成形性に劣ることが分かる。比較例９では、結晶化核剤を処方しているため、透明性に優れ、物性バランスも良好であるが、日本薬局方には適合しなくなることが分かる。