(57)【要約】【課題】ポリビニルアルコール系偏光子に光学層や光学フィルム等の光学層を積層した偏光フィルムであって、当該偏光フィルムを折り曲げたりした場合にも、ポリビニルアルコール系偏光子のクラックの発生を抑制することができる偏光フィルムを提供すること。【解決手段】ポリビニルアルコール系樹脂が一方向に配向し、かつ前記ポリビニルアルコール系樹脂にヨウ素又は二色性色素が吸着配向してなる厚み１０μｍ以下のポリビニルアルコール系偏光子、および、前記ポリビニルアルコール系偏光子の少なくとも片面に、前記ポリビニルアルコール系偏光子に密着した補強膜を有するフレキシブル偏光膜、並びに、前記フレキシブル偏光膜の少なくとも片面に光学フィルムおよび表面処理層から選ばれるいずれか少なくとも１つの光学層を有することを特徴とする偏光フィルム。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリビニルアルコール系樹脂が一方向に配向し、かつ前記ポリビニルアルコール系樹脂にヨウ素又は二色性色素が吸着配向してなる厚み１０μｍ以下のポリビニルアルコール系偏光子、および、前記ポリビニルアルコール系偏光子の少なくとも片面に、前記ポリビニルアルコール系偏光子に密着した補強膜を有するフレキシブル偏光膜、並びに、
前記フレキシブル偏光膜の少なくとも片面に光学フィルムおよび表面処理層から選ばれるいずれか少なくとも１つの光学層を有することを特徴とする偏光フィルム。
【請求項２】
前記補強膜の厚みが１５μｍ以下であることを特徴とする請求項１記載の偏光フィルム。
【請求項３】
前記ポリビニルアルコール系偏光子の第１の片面に厚み１５μｍ以下の第１補強膜を有し、他方の第２の片面に厚み１５μｍ以下の第２補強膜を有することを特徴とする請求項１または２記載の偏光フィルム。
【請求項４】
前記第１補強膜と第２補強膜の厚み差が１０μｍ以下であることを特徴とする請求項３載の偏光フィルム。
【請求項５】
前記ポリビニルアルコール系偏光子の厚みに対する、補強膜の厚みの比は０．４以上であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の偏光フィルム。
【請求項６】
前記補強膜は、２３℃における圧縮弾性率が１ＭＰａ以上であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の偏光フィルム。
【請求項７】
前記補強膜は、実質的に配向していないことを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の偏光フィルム。
【請求項８】
前記補強膜が、樹脂膜であることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の偏光フィルム。
【請求項９】
前記樹脂膜は、熱硬化型樹脂または活性エネルギー線硬化型樹脂の形成物であることを特徴とする請求項８記載の偏光フィルム。
【請求項１０】
前記フレキシブル偏光膜は、前記ポリビニルアルコール系樹脂が配向する方向に捻回させる捻回試験を施した後において、割れ、折れ跡及び光抜けがないことを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の偏光フィルム。
【請求項１１】
前記フレキシブル偏光膜は、前記ポリビニルアルコール系樹脂が配向する配向方向および前記配向方向に対して直交する方向にＵ字状に伸縮を繰り返すＵ字伸縮試験を施した後において、いずれの方向にも割れ、折れ跡及び光抜けがないことを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の偏光フィルム。
【請求項１２】
前記フレキシブル偏光膜は、前記ポリビニルアルコール系樹脂が配向する配向方向および前記配向方向に対して直交する方向に折り曲げて保持する折り曲げ保持試験を施した後において、いずれの方向にも折り曲げ形状が保持されると共に、割れが生じないことを特徴とする請求項１〜１１のいずれかに記載の偏光フィルム。
【請求項１３】
前記フレキシブル偏光膜は、前記ポリビニルアルコール系樹脂が配向する配向方向および前記配向方向に対して直交する方向への剛軟性試験において、剛軟度（ｍｍ）が６０ｍｍ以下であることを特徴とする１〜１２のいずれかにのいずれかに記載の偏光フィルム。
【請求項１４】
前記フレキシブル偏光膜は、引張試験において、前記ポリビニルアルコール系樹脂が配向する配向方向に対して直交する方向の引張強度が５Ｎ／１０ｍｍ以上であることを特徴とする１〜１３のいずれかに記載の偏光フィルム。
【請求項１５】
前記ポリビニルアルコール系偏光子は、単体透過率Ｔ及び偏光度Ｐによって表される光学特性が、下記式
Ｐ＞−（１００．９２９Ｔ−４２．４−１）×１００（ただし、Ｔ＜４２．３）、又は、
Ｐ≧９９．９（ただし、Ｔ≧４２．３）の条件を満足するように構成されたものであることを特徴とする請求項１〜１４のいずれかに記載の偏光フィルム。
【請求項１６】
前記光学層が、介在層を介して、前記フレキシブル偏光膜に積層されていることを特徴とする請求項１〜１５のいずれかに記載の偏光フィルム。
【請求項１７】
前記光学層が光学フィルムであり、粘着剤層または接着剤層を介在層として、前記フレキシブル偏光膜に積層されていることを特徴とする請求項１６に記載の偏光フィルム。
【請求項１８】
請求項１〜１７のいずれかに記載の偏光フィルムを有する画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フレキシブル偏光膜を有する偏光フィルムに関する。当該偏光フィルムは、これ単独で、またはこれを積層した光学フィルムとして液晶表示装置（ＬＣＤ）、有機ＥＬ表示装置などの画像表示装置を形成しうる。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置には、その画像形成方式から液晶パネル表面を形成するガラス基板の両側に偏光子を配置することが必要不可欠である。偏光子としては、一般的には、ポリビニルアルコール系樹脂が一方向に配向し、かつ前記ポリビニルアルコール系樹脂にヨウ素又は二色性色素が吸着配向してなるポリビニルアルコール系偏光子が用いられている。しかし、ポリビニルアルコール系偏光子は、単体では脆く、裂け易いという問題がある。特に、ポリビニルアルコール系偏光子は、ポリビニルアルコール系樹脂が配向する方向（吸収軸方向）に平行に裂けやすく、例えば、吸収軸方向に収縮させるような外力が加わったりすると、いとも簡単に裂けてしまう。
【０００３】
そのため、ポリビニルアルコール系偏光子は、その片面または両面に透明保護フィルムを貼り合わせた偏光フィルムとして用いられていることが一般的である。
【０００４】
その他の偏光子としては、ポリビニルアルコール系偏光子の他に、グリッド偏光子が知られている（特許文献１，２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００５−３１６４９５号公報
【特許文献２】特開２００７−２３２７９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、ポリビニルアルコール系偏光子を用いた一般的な偏光フィルムは、透明保護フィルムが貼り合されているために剛性（コシ）を有しており、柔軟性（フレキシブル性）に欠けている。そのため、当該偏光フィルムに捻りを加えたりした場合には、フィルム全体に割れが発生したり、折れた痕（折れ跡）が残ったり、また前記偏光子に光抜けが発生するなどして用途が制約されていた。また、前記の一般的な偏光フィルムは前記柔軟性の低さにより、他の光学層や光学フィルム等の光学層を積層して用いる場合にも、当該積層フィルムを折り曲げたりした場合には、積層フィルム内部で偏光子にクラック（割れ）や光抜けが発生する等の課題があった。一方、グリッド偏光子は、柔軟性を有するものであるが、汎用性に欠けるものであった。
【０００７】
本発明は、ポリビニルアルコール系偏光子に光学層や光学フィルム等の光学層を積層した偏光フィルムであって、当該偏光フィルムを折り曲げたりした場合にも、ポリビニルアルコール系偏光子のクラックの発生を抑制することができる偏光フィルムを提供することを目的とする。
【０００８】
また本発明は、前記偏光フィルムを有する画像表示装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本願発明者らは、鋭意検討の結果、下記の偏光フィルム等により上記課題を解決し得ることを見出し、本発明に至った。
【００１０】
即ち本発明は、ポリビニルアルコール系樹脂が一方向に配向し、かつ前記ポリビニルアルコール系樹脂にヨウ素又は二色性色素が吸着配向してなる厚み１０μｍ以下のポリビニルアルコール系偏光子、および、前記ポリビニルアルコール系偏光子の少なくとも片面に、前記ポリビニルアルコール系偏光子に密着した補強膜を有するフレキシブル偏光膜、並びに、
前記フレキシブル偏光膜の少なくとも片面に光学フィルムおよび表面処理層から選ばれるいずれか少なくとも１つの光学層を有することを特徴とする偏光フィルム、に関する。
【００１１】
前記偏光フィルムにおいて、前記補強膜の厚みが１５μｍ以下であることが好ましい。
【００１２】
前記偏光フィルムにおいて、前記ポリビニルアルコール系偏光子の第１の片面に厚み１５μｍ以下の第１補強膜を有し、他方の第２の片面に厚み１５μｍ以下の第２補強膜を有することが好ましい。前記第１補強膜と第２補強膜の厚み差が１０μｍ以下であることが好ましい。
【００１３】
前記偏光フィルムにおいて、前記ポリビニルアルコール系偏光子の厚みに対する、補強膜の厚みの比は０．４以上であることが好ましい。
【００１４】
前記偏光フィルムにおいて、前記補強膜は、２３℃における圧縮弾性率が１ＭＰａ以上であることが好ましい。
【００１５】
前記偏光フィルムにおいて、前記補強膜は、実質的に配向していないものを用いることができる。
【００１６】
前記偏光フィルムにおいて、前記補強膜として、樹脂膜を用いることができる。前記樹脂膜は、熱硬化型樹脂または活性エネルギー線硬化型樹脂の形成物であることが好ましい。
【００１７】
前記偏光フィルムにおいて、前記フレキシブル偏光膜は、前記ポリビニルアルコール系樹脂が配向する方向に捻回させる捻回試験を施した後において、割れ、折れ跡及び光抜けがないことが好ましい。
【００１８】
前記偏光フィルムにおいて、前記フレキシブル偏光膜は、前記ポリビニルアルコール系樹脂が配向する配向方向および前記配向方向に対して直交する方向にＵ字状に伸縮を繰り返すＵ字伸縮試験を施した後において、いずれの方向にも割れ、折れ跡及び光抜けがないことが好ましい。
【００１９】
前記偏光フィルムにおいて、前記フレキシブル偏光膜は、前記ポリビニルアルコール系樹脂が配向する配向方向および前記配向方向に対して直交する方向に折り曲げて保持する折り曲げ保持試験を施した後において、いずれの方向にも折り曲げ形状が保持されると共に、割れが生じないことが好ましい。
【００２０】
前記偏光フィルムにおいて、前記フレキシブル偏光膜は、前記ポリビニルアルコール系樹脂が配向する配向方向および前記配向方向に対して直交する方向への剛軟性試験において、剛軟度（ｍｍ）が６０ｍｍ以下であることが好ましい。
【００２１】
前記偏光フィルムにおいて、前記フレキシブル偏光膜は、引張試験における、前記ポリビニルアルコール系樹脂が配向する配向方向に対して直交する方向の引張強度が５Ｎ／１０ｍｍ以上であることが好ましい。
【００２２】
前記偏光フィルムにおいて、前記ポリビニルアルコール系偏光子は、単体透過率Ｔ及び偏光度Ｐによって表される光学特性が、下記式
Ｐ＞−（１００．９２９Ｔ−４２．４−１）×１００（ただし、Ｔ＜４２．３）、又は、
Ｐ≧９９．９（ただし、Ｔ≧４２．３）の条件を満足するように構成されたものであることが好ましい。
【００２３】
前記偏光フィルムにおいて、前記光学層が、介在層を介して、前記フレキシブル偏光膜に積層されているものを用いることができる。前記光学層が光学フィルムの場合には、粘着剤層または接着剤層を介在層として、前記フレキシブル偏光膜に積層されていることが好ましい。
【００２４】
また本発明は、前記偏光フィルムを有する画像表示装置、に関する。
【発明の効果】
【００２５】
本発明の偏光フィルムは、フレキシブル偏光膜、並びに、光学フィルムおよび表面処理層から選ばれるいずれか少なくとも１つの光学層を有する。フレキシブル偏光膜は、ポリビニルアルコール系偏光子を用いるものであり、汎用性を満足することができる。また、ポリビニルアルコール系偏光子は、厚み１０μｍ以下であり、薄型化されている点でも好適である。
【００２６】
また、本発明の偏光フィルムに用いるフレキシブル偏光膜は、単体では脆く、裂け易いポリビニルアルコール系偏光子を用いているにも拘わらず、高度な柔軟性を有しており、捻りを加えて形状に変形を行った場合にもフィルム全体に割れが発生したり、折れた痕（折れ跡）が残ったり、前記偏光子に光抜けを生じることがない。前記フレキシブル偏光膜は、伸縮、折り曲げ等の種々の変形に対する柔軟性を有することができる。このように、前記フレキシブル偏光膜は当該偏光膜自身がフレキシブル性を有しており、通常のポリビニルアルコール系偏光子が単体では引張破断応力が顕著に小さくなり実質的に取り扱いが不可能であるのに対して、薄くてハンドリング性が良い。
【００２７】
本発明の偏光フィルムは、前記フレキシブル偏光膜に前記光学層が積層されているが、前記フレキシブル偏光膜が柔軟性を有することから、当該偏光フィルムを折り曲げたりした場合にも、前記偏光子のクラックを抑制可能であり、各種用途に利用することができる。そのため、偏光フィルムとしての用途拡大やプロセス中における許容度の拡大等により使用用途が大幅に広がる。
【図面の簡単な説明】
【００２８】
【図１】本発明の偏光フィルムに用いるフレキシブル偏光膜の概略断面図の一例である。
【図２】本発明の偏光フィルムの概略断面図の一例である。
【図３】本発明の偏光フィルムの概略断面図の一例である。
【図４】捻回試験における捻回の状態を示す概略図である。
【図５】Ｕ字伸縮試験におけるＵ字の状態を示す概略図である。
【図６】折り曲げ保持試験における折り曲げの状態を示す概略図である。
【図７】剛軟性試験における剛軟度を示す概略図である。
【図８】引張試験を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００２９】
以下に本発明の偏光フィルムを、図面を参照しながら説明する。本発明の偏光フィルムは、ポリビニルアルコール系偏光子を有するフレキシブル偏光膜、並びに、当該フレキシブル偏光膜の少なくとも片面に光学フィルムおよび表面処理層から選ばれるいずれか少なくとも１つの光学層を有する。
【００３０】
図１は、本発明のフレキシブル偏光膜の一例である。
本発明のフレキシブル偏光膜は、例えば、ポリビニルアルコール系偏光子の少なくとも片面に、補強膜を有するものを用いることができる。図１（Ａ）のフレキシブル偏光膜１は、ポリビニルアルコール系偏光子ａの第１の片面にのみ第１補強膜ｂ１を有する場合である。また、図１（Ｂ）のフレキシブル偏光膜１は、ポリビニルアルコール系偏光子ａの第１の片面に第１補強膜ｂ１を有し、他方の第２の片面には第２補強膜ｂ２を有する場合である。本発明のフレキシブル偏光膜１において、第１補強膜ｂ１および／または第２補強膜ｂ２は、前記ポリビニルアルコール系偏光子ａに、直接、設けられている。
【００３１】
図２、図３は、本発明の偏光フィルムの一例である。図２（Ａ）の偏光フィルムＦは、フレキシブル偏光膜１の第１の片面にのみ第１光学層２を有する場合である。また、図２（Ｂ）の偏光フィルムＦは、フレキシブル偏光膜１の片面に第１光学層２を有し、他方の第２の片面には第２光学層２´を有する場合である。本発明の偏光フィルムＦにおいて、第１光学層２および／または第２光学層２´は、前記フレキシブル偏光膜１に、直接、設けることができる。また、図３に示すように、本発明の偏光フィルムＦにおいて、第１光学層２は、介在層３を介して、フレキシブル偏光膜１に設けることができる。なお、図３の偏光フィルムＦでは、介在層３を介して、フレキシブル偏光膜１の片面にのみ第１光学層２を有する場合を例示しているが、本発明の偏光フィルムＦは、フレキシブル偏光膜１の片面に介在層３を介して光学層２を設け、他方の第２の片面には介在層３´を介して、または介することなく（直接）、第２光学層２´を設けることができる（図示せず）。
【００３２】
前記第１光学層２および第２光学層２´は、いずれも光学フィルムおよび表面処理層から選ばれるいずれか少なくとも１つが用いられる。前記第１光学層２および第２光学層２´は、両者が光学フィルムおよび表面処理層であってもよく、一方が光学フィルムであって他方が表面処理層であってもよい。なお、前記第１光学層２（および／または第２光学層２´）が光学フィルムの場合には、図３に示すように、介在層３（例えば、粘着剤層または接着剤層）を介して、前記フレキシブル偏光膜に積層することが好ましい。
【００３３】
＜フレキシブル偏光膜＞
本発明のフレキシブル偏光膜は、具体的には実施例に示す捻回試験を施した後において、ポリビニルアルコール系偏光子に割れ、折れ跡の発生及び光抜けを抑制できることが好ましい。捻回試験は、割れ、折れ跡の発生及び光抜けの生じ易いポリビニルアルコール系樹脂が配向する配向方向（吸収軸方向）の捻り状態における柔軟性を示す指標である。本発明のフレキシブル偏光膜は、捻回試験において、割れ、折れ跡の発生及び光抜けがなく、捻り状態において優れた柔軟性を有することが分かる。
【００３４】
また、本発明のフレキシブル偏光膜は、具体的には実施例に示す、Ｕ字伸縮試験を施した後において、割れ、折れ跡の発生及び光抜けを抑制できることが好ましい。Ｕ字伸縮試験は、ポリビニルアルコール系樹脂が配向する配向方向（吸収軸方向）およびその直交方向（透過軸方向）にＵ字状での無負荷での折り曲げ性に係る柔軟性を示す指標である。本発明のフレキシブル偏光膜は、Ｕ字伸縮試験において、割れ、折れ跡の発生及び光抜けを抑えることで、吸収軸方向および透過軸方向のいずれの方向にも優れた無負荷での折り曲げ性に関わる柔軟性を有することが分かる。
【００３５】
また、本発明のフレキシブル偏光膜は、具体的には実施例に示す、折り曲げ保持試験を施した後において、折り曲げ形状が保持されると共に割れを抑制することが好ましい。折り曲げ保持試験は、ポリビニルアルコール系樹脂が配向する配向方向（吸収軸方向）およびその直交方向（透過軸方向）に折り曲げて屈曲した状態におかれた場合にも、フレキシブル偏光膜は、原状を維持することができる保持性に係る柔軟性を示す指標である。本発明のフレキシブル偏光膜は、折り曲げ保持試験において折り曲げ形状が保持されると共に割れが抑えられることで、吸収軸方向および透過軸方向のいずれの方向にも優れた保持性を有することが分かる。
【００３６】
また、本発明のフレキシブル偏光膜は、具体的には実施例に示す、剛軟性試験において、剛軟度（ｍｍ）が６０ｍｍ以下を満足することが好ましい。剛軟性試験は、ポリビニルアルコール系樹脂が配向する配向方向（吸収軸方向）およびその直交方向（透過軸方向）の曲げ追従性（曲げに対する低抵抗性)に係る柔軟性を示す指標である。本発明のフレキシブル偏光膜は、前記剛軟度が６０ｍｍ以下であり、曲げ追従性（曲げに対する低抵抗性）に係る柔軟性を有することが分かる。なお、前記剛軟度（ｍｍ）の前記柔軟性を示す指標であり、５０ｍｍ以下が好ましく、さらには４０ｍｍ以下が好ましい。一方、剛軟度（ｍｍ）の下限については特に制限はない。
【００３７】
また、本発明のフレキシブル偏光膜は、具体的には実施例に示す、引張試験において、引張強度が５Ｎ／１０ｍｍ以上を満足することが好ましい。引張試験は、ポリビニルアルコール系樹脂が配向する配向する配向方向（吸収軸方向）に対して直交する方向（透過軸方向）の強度を示す指標である。本発明のフレキシブル偏光膜は、前記引張強度が５Ｎ／１０ｍｍ以上を満足することで、透過軸方向に強度を有することが分かる。なお、前記引張強度は、強度の観点からは７Ｎ／１０ｍｍ以上が好ましく、さらには１０Ｎ／１０ｍｍ以上が好ましい。
【００３８】
本発明のフレキシブル偏光膜１は、上記のように、柔軟性を有するものであり、ポリビニルアルコール系偏光子ａの片面または両面に透明保護フィルム（偏光子に接着剤等を介して設けられているもの）等を有し、前記柔軟性を満足することができない通常の偏光フィルムとは明らかに区別されるものである。
【００３９】
＜ポリビニルアルコール系偏光子＞
ポリビニルアルコール系偏光子は、ポリビニルアルコール系樹脂が一方向（吸収軸方向）に配向し、かつ前記ポリビニルアルコール系樹脂にヨウ素又は二色性色素が吸着配向してなるものである。ポリビニルアルコール系樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、部分ホルマール化ポリビニルアルコール、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化物等が挙げられる。偏光子は、前記ポリビニルアルコール系樹脂を用いたポリビニルアルコール系フィルムに、ヨウ素や二色性染料の二色性色素を吸着させて一軸延伸することにより得ることができる。
【００４０】
ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素又は二色性色素で染色し一軸延伸した偏光子は、例えば、ポリビニルアルコールをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染色し、元長の３〜７倍に延伸することで作製することができる。必要に応じてホウ酸や硫酸亜鉛、塩化亜鉛等を含んでいても良いし、ヨウ化カリウムなどの水溶液に浸漬することもできる。さらに必要に応じて染色前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗してもよい。ポリビニルアルコール系フィルムを水洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるほかに、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラなどの不均一を防止する効果もある。延伸はヨウ素又は二色性色素で染色した後に行っても良いし、染色しながら延伸しても良いし、また延伸してからヨウ素又は二色性色素で染色しても良い。ホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液や水浴中でも延伸することができる。
【００４１】
ポリビニルアルコール系偏光子はホウ酸を含有していることが延伸安定性や光学耐久性の点から好ましい。また、前記偏光子に含まれるホウ酸含有量は、光抜けの発生抑制の観点から、偏光子全量に対して２５重量％以下であるのが好ましく、さらには２０重量％以下であるのが好ましく、さらには１８重量％以下、さらには１６重量％以下であることが好ましい。一方、偏光子の延伸安定性や光学耐久性の観点から、偏光子全量に対するホウ酸含有量は１０重量％以上であることが好ましく、さらには１２重量％以上であることが好ましい。
【００４２】
本発明では、厚み１０μｍ以下のポリビニルアルコール系偏光子を用いる。ポリビニルアルコール系偏光子の厚みが１０μｍを超える場合には、十分な柔軟性を得ることが困難である。前記偏光子の厚みは薄型化および柔軟性の観点から８μｍ以下であるのが好ましく、さらには７μｍ以下、さらには６μｍ以下であるのが好ましい。一方、偏光子の厚みは２μｍ以上、さらには３μｍ以上であるのが好ましい。このような薄型の偏光子は、厚みムラが少なく、視認性が優れており、また寸法変化が少ないため熱衝撃に対する耐久性に優れる。
【００４３】
薄型の偏光子としては、代表的には、
特許第４７５１４８６号明細書、
特許第４７５１４８１号明細書、
特許第４８１５５４４号明細書、
特許第５０４８１２０号明細書、
国際公開第２０１４／０７７５９９号パンフレット、
国際公開第２０１４／０７７６３６号パンフレット、
等に記載されている薄型偏光子またはこれらに記載の製造方法から得られる薄型偏光子を挙げることができる。
【００４４】
前記偏光子は、単体透過率Ｔ及び偏光度Ｐによって表される光学特性が、次式
Ｐ＞−（１００．９２９Ｔ−４２．４−１）×１００（ただし、Ｔ＜４２．３）、又は、
Ｐ≧９９．９（ただし、Ｔ≧４２．３）の条件を満足するように構成されている。前記条件を満足するように構成された偏光子は、一義的には、大型表示素子を用いた液晶テレビ用のディスプレイとして求められる性能を有する。具体的にはコントラスト比１０００：１以上かつ最大輝度５００ｃｄ／ｍ２以上である。他の用途としては、例えば有機ＥＬ表示装置の視認側に貼り合される。
【００４５】
一方、前記条件を満足するように構成された偏光子は、構成する高分子（例えばポリビニルアルコール系分子）が高い配向性を示すため、厚み１０μｍ以下であることと相俟って、偏光子の吸収軸方向に直交する方向（透過軸方向）の引張破断応力が顕著に小さくなる。その結果、例えば、一般的な偏光フィルムでは、光抜けが偏光子の吸収軸方向に生じる可能性が極めて高い。本発明のフレキシブル偏光膜は、このような厚み１０μｍ以下の衝撃に弱いポリビニルアルコール系偏光子を用いているにも拘わらず、優れた柔軟性を有する。
【００４６】
前記薄型偏光子としては、積層体の状態で延伸する工程と染色する工程を含む製法の中でも、高倍率に延伸できて偏光性能を向上させることのできる点で、特許第４７５１４８６号明細書、特許第４７５１４８１号明細書、特許４８１５５４４号明細書に記載のあるようなホウ酸水溶液中で延伸する工程を含む製法で得られるものが好ましく、特に特許第４７５１４８１号明細書、特許４８１５５４４号明細書に記載のあるホウ酸水溶液中で延伸する前に補助的に空中延伸する工程を含む製法により得られるものが好ましい。これら薄型偏光子は、ポリビニルアルコール系樹脂（以下、ＰＶＡ系樹脂ともいう）層と延伸用樹脂基材を積層体の状態で延伸する工程と染色する工程を含む製法によって得ることができる。この製法であれば、ＰＶＡ系樹脂層が薄くても、延伸用樹脂基材に支持されていることにより延伸による破断などの不具合なく延伸することが可能となる。
【００４７】
＜補強膜＞
補強膜の厚さは、薄層化および柔軟性の観点から１５μｍ以下であるのが好ましく、さらには１０μｍ以下であるのが好ましく、さらには７μｍ以下であるのが好ましい。一方、補強膜の厚さは、柔軟性および強度の観点から、１μｍ以上であるのが好ましく、さらには３μｍ以上が好ましく、さらには５μｍ以上であるのが好ましい。
【００４８】
また、ポリビニルアルコール系偏光子の厚み（ｔ１）に対する、補強膜の厚み（ｔ２）の比（ｔ２／ｔ１）は、柔軟性および強度の点から０．４以上であることが好ましく、さらには０．６以上が好ましく、さらには０．８以上であるのが好ましい。一方、前記比（ｔ２／ｔ１）は、薄層化の点から、２．０以下であるのが好ましく、さらには１．５以下であるのが好ましく、さらには１．２以下であるのが好ましい。
【００４９】
前記補強膜は、図１（Ａ）に示すように、ポリビニルアルコール系偏光子ａの片面にのみ第１補強膜ｂ１を有する場合よりも、図１（Ｂ）に示すようにポリビニルアルコール系偏光子ａの両面に第１補強膜ｂ１および第２補強膜ｂ２を有する場合が、前記捻回試験、Ｕ字伸縮試験等における柔軟性をより満足でき、また、引張試験における強度を満足することができる点から好ましい。
【００５０】
図１（Ｂ）のように、ポリビニルアルコール系偏光子ａの両面に第１補強膜ｂ１および第２補強膜ｂ２を有する場合において、各補強膜の厚さは、同じでもよく、異なっていてもよいが、第１補強膜ｂ１と第２補強膜ｂ２の厚みの差は、通常時（フレキシブル偏光膜のみの状態で放置している状態）および柔軟性試験（捻回試験等の各種の試験）におけるフレキシブル偏光膜中の応力を均一（対称）にし、強度および柔軟性を確保しやすい事から１０μｍ以下であることが好ましく、さらには７μｍ以下が好ましく、さらには５μｍ以下であるのが好ましく、特に、同じ厚さであることが好ましい。
【００５１】
前記補強膜は、２３℃における圧縮弾性率が１ＭＰａ以上であることが、強度の点から好ましい。さらには前記補強膜の圧縮弾性率は１０ＭＰａ以上であるのが好ましく、さらには１００ＭＰａ以上であるのが好ましい。一方、前記補強膜層の圧縮弾性率が大きくなると硬くなりすぎて柔軟性が悪くなる傾向があるため、前記圧縮弾性率は１０ＧＰａ以下であるのが好ましく、さらには１ＧＰａ以下であるのが好ましい。
【００５２】
前記補強膜は、各種の形成材から形成することができる。補強膜は、例えば、樹脂材料をポリビニルアルコール系偏光子に塗布することにより形成することができるし、ＳｉＯ２等の無機酸化物をポリビニルアルコール系偏光子にスパッタリング法等により蒸着することで形成することもできる。補強膜は、簡便に形成する観点から、樹脂材料から形成される樹脂膜であることが好ましい。
【００５３】
前記補強膜は、配向していてもよく、配向していなくともよく、いずれも用いることができる。前記補強膜が配向していると位相差が発生しポリビニルアルコール系偏光子の光学特性が変わってしまうため、前記偏光子の光学特性を維持する場合には、実質的に配向していない補強膜であるのが好ましい。実質的に配向していないとは、偏光子の配向に起因して補強膜内部に配向は存在するものの積極的に補強膜を配向させる処理を施していない状態をいう。実施的に配向していない補強膜は、例えば、ポリビニルアルコール系偏光子に、樹脂膜の形成材料を塗布することにより形成することができる。一方、前記補強膜として、配向しているものを用いることができる。配向している補強膜は、位相差を発現しており光学補償膜等として利用することもできる。
【００５４】
前記補強膜の形成材料としては、ポリビニルアルコール系偏光子との密着が可能な材料である限り特に制限されず、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリウレタン系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ＰＶＡ系樹脂、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂等を挙げることができる。これら樹脂材料は１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができるが、これらの中でもポリウレタン系樹脂、ＰＶＡ系樹脂、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂からなる群から選択される１種以上が好ましく、ポリウレタン系樹脂、アクリル系樹脂がより好ましい。
【００５５】
前記補強膜は、前記偏光子の表面、前記樹脂成分または樹脂を構成することができる硬化性成分を含む液状物を塗工し、その後に、当該液状物を固化または硬化することにより形成することができる。また、前記液状物である塗工液の形態は、液状を示すものであれば特に制限はなく、水系、水分散系、溶剤系、無溶剤のいずれでもよい。
【００５６】
なお、前記形成材には、補強膜の機能を阻害しない範囲で添加剤を含有することができる。例えば、シランカップリング剤、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコールのポリエーテル化合物、着色剤、顔料等の粉体、染料、界面活性剤、可塑剤、粘着性付与剤、帯電防止剤、表面潤滑剤、レベリング剤、軟化剤、酸化防止剤、老化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、無機または有機の充填剤、金属粉、粒子状、箔状物等を使用する用途に応じて適宜添加することができる。また、制御できる範囲内で、還元剤を加えてのレドックス系を採用してもよい。
【００５７】
前記液状物（塗工液）は、粘度が低い方が有利である。前記粘度は、２５℃で測定した値が２０００ｍＰａ・ｓ以下であるのが好ましく、さらには１０００ｍＰａ・ｓ以下であるのが好ましく、さらには５００ｍＰａ・ｓ以下であるのが好ましく、さらには１００ｍＰａ・ｓ以下であるのが好ましい。
【００５８】
前記補強膜の形成にあたり、前記樹脂成分を含む液状物を塗工した後には、当該樹脂成分に種類に応じて固化させる。前記樹脂成分を含む液状物は、前記樹脂成分を溶剤に溶解した溶液または分散させた分散液であり、例えば、水系の溶液、水分散系の分散液、または溶剤系の溶液として用いられる。前記固化は、前記液状物中から溶剤を除去することにより樹脂層を形成することをいう。
【００５９】
前記水分散系の分散液として、水系樹脂エマルションを用いることができる。水系樹脂エマルションは、水（分散媒）中に乳化しているエマルション樹脂粒子を含有するものである。本発明の補強膜は、前記水系樹脂エマルションを含む形成材を偏光子に直接塗布し、乾燥することで形成することができる。
【００６０】
前記エマルション樹脂を構成する樹脂としては、特に限定されるものではないが、例えば、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、フッ素系樹脂等を挙げることができる。これらの中でも、本発明では、光学的透明性に優れ、耐候性や耐熱性等に優れる点から、ポリウレタン系樹脂、アクリル系樹脂が好ましい。
【００６１】
前記水系樹脂エマルションとしては、例えば、大成ファインケミカル社製の商品名：ＳＥ‐２９１５Ｅ（ＵＶ吸収材含有のアクリルエマルション）、東亞合成社製の商品名：アロンＡ‐１０４、アロンＡ‐１０６等が挙げられる。
【００６２】
一方、前記透明樹脂層の形成にあたり、樹脂を構成することができる硬化性成分を含む液状物を塗工した後には、当該硬化性成分の種類に応じて、当該硬化性成分が樹脂を形成することができる硬化を施す。前記樹脂を構成することができる硬化性成分を含む液状物は、前記硬化性成分が液状物を呈するものであれば、無溶剤系で用いることができる。また、前記液状物は、前記硬化性成分を溶剤に溶解した溶液を用いることができる。なお、前記硬化性成分が液状物を呈する場合にも溶液として用いることができる。前記溶剤としは、用いる硬化性成分に応じて適宜に選択することができる。例えば、前記硬化性成分として、アクリル系樹脂を形成するアクリル系モノマーを用いる場合、エポキシ樹脂を形成するエポキシ系モノマーを用いる場合には、前記硬化性成分を含む液状物に活性エネルギー線照射（紫外線照射）等による硬化を施すことができる。
【００６３】
補強膜について、樹脂を構成することができる硬化性成分を含有する硬化型形成材におついて説明する。硬化性成分としては、電子線硬化型、紫外線硬化型、可視光線硬化型等の活性エネルギー線硬化型と熱硬化型に大別することができる。さらには、紫外線硬化型、可視光線硬化型は、ラジカル重合硬化型とカチオン重合硬化型に区分出来る。本発明において、波長範囲１０ｎｍ〜３８０ｎｍ未満の活性エネルギー線を紫外線、波長範囲３８０ｎｍ〜８００ｎｍの活性エネルギー線を可視光線として表記する。前記ラジカル重合硬化型の硬化性成分は、熱硬化型の硬化性成分として用いることができる。
【００６４】
≪ラジカル重合硬化型形成材≫
前記硬化性成分としては、例えば、ラジカル重合性化合物が挙げられる。ラジカル重合性化合物は、（メタ）アクリロイル基、ビニル基等の炭素−炭素二重結合のラジカル重合性の官能基を有する化合物が挙げられる。これら硬化性成分は、単官能ラジカル重合性化合物または二官能以上の多官能ラジカル重合性化合物のいずれも用いることができる。また、これらラジカル重合性化合物は、１種を単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。これらラジカル重合性化合物としては、例えば、（メタ）アクリロイル基を有する化合物が好適である。なお、本発明において、（メタ）アクリロイルとは、アクリロイル基および／またはメタクリロイル基を意味し、「（メタ）」は以下同様の意味である。
【００６５】
≪単官能ラジカル重合性化合物≫
単官能ラジカル重合性化合物としては、例えば、（メタ）アクリルアミド基を有する（メタ）アクリルアミド誘導体が挙げられる。（メタ）アクリルアミド誘導体は、偏光子との密着性を確保するうえで、また、重合速度が速く生産性に優れる点で好ましい。（メタ）アクリルアミド誘導体の具体例としては、例えば、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヘキシル（メタ）アクリルアミド等のＮ−アルキル基含有（メタ）アクリルアミド誘導体；Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール−Ｎ−プロパン（メタ）アクリルアミド等のＮ−ヒドロキシアルキル基含有（メタ）アクリルアミド誘導体；アミノメチル（メタ）アクリルアミド、アミノエチル（メタ）アクリルアミド等のＮ−アミノアルキル基含有（メタ）アクリルアミド誘導体；Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−エトキシメチルアクリルアミド等のＮ−アルコキシ基含有（メタ）アクリルアミド誘導体；メルカプトメチル（メタ）アクリルアミド、メルカプトエチル（メタ）アクリルアミド等のＮ−メルカプトアルキル基含有（メタ）アクリルアミド誘導体；などが挙げられる。また、（メタ）アクリルアミド基の窒素原子が複素環を形成している複素環含有（メタ）アクリルアミド誘導体としては、例えば、Ｎ−アクリロイルモルホリン、Ｎ−アクリロイルピペリジン、Ｎ−メタクリロイルピペリジン、Ｎ−アクリロイルピロリジン等があげられる。
【００６６】
前記（メタ）アクリルアミド誘導体のなかでも、偏光子との密着性の点から、Ｎ−ヒドロキシアルキル基含有（メタ）アクリルアミド誘導体が好ましく、特に、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドが好ましい。
【００６７】
また、単官能ラジカル重合性化合物としては、例えば、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する各種の（メタ）アクリル酸誘導体が挙げられる。具体的には、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、２−メチル−２−ニトロプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、ｔ−ペンチル（メタ）アクリレート、３−ペンチル（メタ）アクリレート、２，２−ジメチルブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、４−メチル−２−プロピルペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクタデシル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸（炭素数１−２０）アルキルエステル類が挙げられる。
【００６８】
また、前記（メタ）アクリル酸誘導体としては、例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート等のシクロアルキル（メタ）アクリレート；
ベンジル（メタ）アクリレート等のアラルキル（メタ）アクリレート；
２−イソボルニル（メタ）アクリレート、２−ノルボルニルメチル（メタ）アクリレート、５−ノルボルネン−２−イル−メチル（メタ）アクリレート、３−メチル−２−ノルボルニルメチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレ−ト、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレ−ト、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレ−ト、等の多環式（メタ）アクリレート；
２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−メトキシメトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、アルキルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のアルコキシ基またはフェノキシ基含有（メタ）アクリレート；等が挙げられる。
【００６９】
また、前記（メタ）アクリル酸誘導体としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、１０−ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、１２−ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートや、［４−（ヒドロキシメチル）シクロヘキシル］メチルアクリレート、シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリレート；
グリシジル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル等のエポキシ基含有（メタ）アクリレート；
２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，２−トリフルオロエチルエチル（メタ）アクリレート、テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロプロピル（メタ）アクリレート、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、ヘプタデカフルオロデシル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のハロゲン含有（メタ）アクリレート；
ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート；
３−オキセタニルメチル（メタ）アクリレート、３−メチルーオキセタニルメチル（メタ）アクリレート、３−エチルーオキセタニルメチル（メタ）アクリレート、３−ブチルーオキセタニルメチル（メタ）アクリレート、３−ヘキシルーオキセタニルメチル（メタ）アクリレート等のオキセタン基含有（メタ）アクリレート；
テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ブチロラクトン（メタ）アクリレート、などの複素環を有する（メタ）アクリレートや、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコール（メタ）アクリル酸付加物、ｐ−フェニルフェノール（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００７０】
また、単官能ラジカル重合性化合物としては、（メタ）アクリル酸、カルボキシエチルアクリレート、カルボキシペンチルアクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸などのカルボキシル基含有モノマーが挙げられる。
【００７１】
また、単官能ラジカル重合性化合物としては、例えば、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル−ε−カプロラクタム、メチルビニルピロリドン等のラクタム系ビニルモノマー；ビニルピリジン、ビニルピペリドン、ビニルピリミジン、ビニルピペラジン、ビニルピラジン、ビニルピロール、ビニルイミダゾール、ビニルオキサゾール、ビニルモルホリン等の窒素含有複素環を有するビニル系モノマー等が挙げられる。
【００７２】
また、単官能ラジカル重合性化合物としては、活性メチレン基を有するラジカル重合性化合物を用いることができる。活性メチレン基を有するラジカル重合性化合物は、末端または分子中に（メタ）アクリル基などの活性二重結合基を有し、かつ活性メチレン基を有する化合物である。活性メチレン基としては、例えばアセトアセチル基、アルコキシマロニル基、またはシアノアセチル基などが挙げられる。前記活性メチレン基がアセトアセチル基であることが好ましい。活性メチレン基を有するラジカル重合性化合物の具体例としては、例えば２−アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート、２−アセトアセトキシプロピル（メタ）アクリレート、２−アセトアセトキシ−１−メチルエチル（メタ）アクリレートなどのアセトアセトキシアルキル（メタ）アクリレート；２−エトキシマロニルオキシエチル（メタ）アクリレート、２−シアノアセトキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−（２−シアノアセトキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−（２−プロピオニルアセトキシブチル）アクリルアミド、Ｎ−（４−アセトアセトキシメチルベンジル）アクリルアミド、Ｎ−（２−アセトアセチルアミノエチル）アクリルアミドなどが挙げられる。活性メチレン基を有するラジカル重合性化合物は、アセトアセトキシアルキル（メタ）アクリレートであることが好ましい。
【００７３】
≪多官能ラジカル重合性化合物≫
また、二官能以上の多官能ラジカル重合性化合物としては、例えば、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジアクリレート、２−エチル−２−ブチルプロパンジオールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオぺンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリート、環状トリメチロールプロパンフォルマル（メタ）アクリレート、ジオキサングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸と多価アルコールとのエステル化物、９，９−ビス［４−（２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］フルオレンがあげられる。具体例としては、アロニックスＭ−２２０、Ｍ−３０６（東亞合成社製）、ライトアクリレート１，９ＮＤ−Ａ（共栄社化学社製）、ライトアクリレートＤＧＥ−４Ａ（共栄社化学社製）、ライトアクリレートＤＣＰ−Ａ（共栄社化学社製）、ＳＲ−５３１（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）、ＣＤ−５３６（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）等が挙げられる。また必要に応じて、各種のエポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレートや、各種の（メタ）アクリレート系モノマー等が挙げられる。
【００７４】
ラジカル重合性化合物は、偏光子との密着性と光学耐久性を両立させる観点から、単官能ラジカル重合性化合物と多官能ラジカル重合性化合物を併用することが好ましい。通常は、ラジカル重合性化合物１００重量％に対して、単官能ラジカル重合性化合物３〜８０重量％と多官能ラジカル重合性化合物２０〜９７重量％の割合で併用することが好ましい。
【００７５】
≪ラジカル重合硬化型形成材の態様≫
ラジカル重合硬化型形成材は、活性エネルギー線硬化型または熱硬化型の形成材として用いることができる。活性エネルギー線に電子線等を用いる場合には、当該活性エネルギー線硬化型形成材は光重合開始剤を含有することは必要ではないが、活性エネルギー線に紫外線または可視光線を用いる場合には、光重合開始剤を含有するのが好ましい。一方、前記硬化性成分を熱硬化性成分として用いる場合には、当該形成材は熱重合開始剤を含有するのが好ましい。
【００７６】
≪光重合開始剤≫
ラジカル重合性化合物を用いる場合の光重合開始剤は、活性エネルギー線によって適宜に選択される。紫外線または可視光線により硬化させる場合には紫外線または可視光線開裂の光重合開始剤が用いられる。前記光重合開始剤としては、例えば、ベンジル、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、３，３′−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系化合物；４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、α−ヒドロキシ−α，α´−ジメチルアセトフェノン、２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノン、α−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどの芳香族ケトン化合物；メトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフエノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）−フェニル］−２−モルホリノプロパン−１などのアセトフェノン系化合物；べンゾインメチルエーテル、べンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、べンゾインブチルエーテル、アニソインメチルエーテルなどのベンゾインエーテル系化合物；ベンジルジメチルケタールなどの芳香族ケタール系化合物；２−ナフタレンスルホニルクロリドなどの芳香族スルホニルクロリド系化合物；１−フェノン−１，１―プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシムなどの光活性オキシム系化合物；チオキサンソン、２−クロロチオキサンソン、２−メチルチオキサンソン、２，４−ジメチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、２，４−ジクロロチオキサンソン、２，４−ジエチルチオキサンソン、２，４−ジイソプロピルチオキサンソン、ドデシルチオキサントンなどのチオキサンソン系化合物；カンファーキノン；ハロゲン化ケトン；アシルホスフィノキシド；アシルホスフォナートなどがあげられる。
【００７７】
前記光重合開始剤の配合量は、硬化性成分（ラジカル重合性化合物）の全量１００重量部に対して、２０重量部以下である。光重合開始剤の配合量は、０．０１〜２０重量部であるのが好ましく、さらには、０．０５〜１０重量部、さらには０．１〜５重量部であるのが好ましい。
【００７８】
前記硬化型形成材を、硬化性成分としてラジカル重合性化合物を含有する可視光線硬化型で用いる場合には、特に３８０ｎｍ以上の光に対して高感度な光重合開始剤を用いることが好ましい。３８０ｎｍ以上の光に対して高感度な光重合開始剤については後述する。
【００７９】
前記光重合開始剤としては、下記一般式（１）で表される化合物；
【化１】
2019053210.tif 000003
（式中、Ｒ１およびＲ２は−Ｈ、−ＣＨ２ＣＨ３、−ｉＰｒまたはＣｌを示し、Ｒ１およびＲ２は同一または異なっても良い）を単独で使用するか、あるいは一般式（１）で表される化合物と後述する３８０ｎｍ以上の光に対して高感度な光重合開始剤とを併用することが好ましい。一般式（１）で表される化合物を使用した場合、３８０ｎｍ以上の光に対して高感度な光重合開始剤を単独で使用した場合に比べて密着性に優れる。一般式（１）で表される化合物の中でも、Ｒ１およびＲ２が−ＣＨ２ＣＨ３であるジエチルチオキサントンが特に好ましい。当該形成材中の一般式（１）で表される化合物の組成比率は、硬化性成分の全量１００重量部に対して、０．１〜５重量部であることが好ましく、０．５〜４重量部であることがより好ましく、０．９〜３重量部であることがさらに好ましい。
【００８０】
また、必要に応じて重合開始助剤を添加することが好ましい。重合開始助剤としては、トリエチルアミン、ジエチルアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、エタノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルなどが挙げられ、４−ジメチルアミノ安息香酸エチルが特に好ましい。重合開始助剤を使用する場合、その添加量は、硬化性成分の全量１００重量部に対して、通常０〜５重量部、好ましくは０〜４重量部、最も好ましくは０〜３重量部である。
【００８１】
また、必要に応じて公知の光重合開始剤を併用することができる。光重合開始剤としては、３８０ｎｍ以上の光に対して高感度な光重合開始剤を使用することが好ましい。具体的には、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、ビス（η５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウムなどが挙げられる。
【００８２】
特に、光重合開始剤として、一般式（１）の光重合開始剤に加えて、さらに下記一般式（２）で表される化合物；
【化２】
2019053210.tif 000004
（式中、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は−Ｈ、−ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ３、−ｉＰｒまたはＣｌを示し、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は同一または異なっても良い）を使用することが好ましい。一般式（２）で表される化合物としては、市販品でもある２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン（商品名：ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７  メーカー：ＢＡＳＦ）が好適に使用可能である。その他、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１（商品名：ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９  メーカー：ＢＡＳＦ）、２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン（商品名：ＩＲＧＡＣＵＲＥ３７９  メーカー：ＢＡＳＦ）が感度が高いため好ましい。
【００８３】
＜活性メチレン基を有するラジカル重合性化合物と、水素引き抜き作用のあるラジカル重合開始剤＞
上記活性エネルギー線硬化型形成材において、ラジカル重合性化合物として、活性メチレン基を有するラジカル重合性化合物を用いる場合には、水素引き抜き作用のあるラジカル重合開始剤と組み合わせて用いるのが好ましい。
【００８４】
水素引き抜き作用のあるラジカル重合開始剤として、例えばチオキサントン系ラジカル重合開始剤、ベンゾフェノン系ラジカル重合開始剤などが挙げられる。前記ラジカル重合開始剤は、チオキサントン系ラジカル重合開始剤であることが好ましい。チオキサントン系ラジカル重合開始剤としては、例えば上記一般式（１）で表される化合物が挙げられる。一般式（１）で表される化合物の具体例としては、例えば、チオキサントン、ジメチルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、クロロチオキサントンなどが挙げられる。一般式（１）で表される化合物の中でも、Ｒ１およびＲ２が−ＣＨ２ＣＨ３であるジエチルチオキサントンが特に好ましい。
【００８５】
上記活性エネルギー線硬化型形成材において、活性メチレン基を有するラジカル重合性化合物と、水素引き抜き作用のあるラジカル重合開始剤を含有する場合には、硬化性成分の全量を１００重量％としたとき、前記活性メチレン基を有するラジカル重合性化合物を１〜５０重量％、およびラジカル重合開始剤を、硬化性成分の全量１００重量部に対して０．１〜１０重量部含有することが好ましい。
【００８６】
≪熱重合開始剤≫
熱重合開始剤としては、補強膜の形成の際には熱開裂によって重合が開始しないものが好ましい。例えば、熱重合開始剤としては、１０時間半減期温度が６５℃以上、さらには７５〜９０℃であるものが好ましい。なお、この半減期とは、重合開始剤の分解速度を表す指標であり、重合開始剤の残存量が半分になるまでの時間をいう。任意の時間で半減期を得るための分解温度や、任意の温度での半減期時間に関しては、メーカーカタログなどに記載されており、たとえば、日本油脂株式会社の「有機過酸化物カタログ第９版（２００３年５月）」などに記載されている。
【００８７】
熱重合開始剤としては、例えば、過酸化ラウロイル（１０時間半減期温度：６４℃）、過酸化ベンゾイル（１０時間半減期温度：７３℃）、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロへキサン（１０時間半減期温度：９０℃）、ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート（１０時間半減期温度：４９℃）、ジ（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ−ｓｅｃ−ブチルパーオキシジカーボネート（１０時間半減期温度：５１℃）、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート（１０時間半減期温度：４８℃）、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ジラウロイルパーオキシド（１０時間半減期温度：６４℃）、ジ−ｎ−オクタノイルパーオキシド、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート（１０時間半減期温度：６６℃）、ジ（４−メチルベンゾイル）パーオキシド、ジベンゾイルパーオキシド（１０時間半減期温度：７３℃）、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート（１０時間半減期温度：８１℃）、１，１−ジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン等の有機系過酸化物があげられる。
【００８８】
また、熱重合開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（１０時間半減期温度：６７℃）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（１０時間半減期温度：６７℃）、１，１−アゾビス−シクロへキサン−１−カルボニトリル（１０時間半減期温度：８７℃）などのアゾ系化合物があげられる。
【００８９】
熱重合開始剤の配合量は、硬化性成分（ラジカル重合性化合物）の全量１００重量部に対して、０．０１〜２０重量部である。熱重合開始剤の配合量は、さらには０．０５〜１０重量部、さらには０．１〜３重量部であるのが好ましい。
【００９０】
≪カチオン重合硬化型形成材≫
カチオン重合硬化型形成材の硬化性成分としては、エポキシ基やオキセタニル基を有する化合物が挙げられる。エポキシ基を有する化合物は、分子内に少なくとも２個のエポキシ基を有するものであれば特に限定されず、一般に知られている各種の硬化性エポキシ化合物を用いることができる。好ましいエポキシ化合物として、分子内に少なくとも２個のエポキシ基と少なくとも１個の芳香環を有する化合物（芳香族系エポキシ化合物）や、分子内に少なくとも２個のエポキシ基を有し、そのうちの少なくとも１個は脂環式環を構成する隣り合う２個の炭素原子との間で形成されている化合物（脂環式エポキシ化合物）等が例として挙げられる。
【００９１】
≪光カチオン重合開始剤≫
カチオン重合硬化型形成材は、硬化性成分として以上説明したエポキシ化合物及びオキセタン化合物を含有し、これらはいずれもカチオン重合により硬化するものであることから、光カチオン重合開始剤が配合される。この光カチオン重合開始剤は、可視光線、紫外線、Ｘ線、電子線等の活性エネルギー線の照射によって、カチオン種又はルイス酸を発生し、エポキシ基やオキセタニル基の重合反応を開始する。
【００９２】
＜その他の成分＞
本発明に係る硬化型形成材は、下記成分を含有することが好ましい。
【００９３】
＜アクリル系オリゴマー＞
本発明に係る活性エネルギー線硬化型形成材は、前記ラジカル重合性化合物に係る硬化性成分に加えて、（メタ）アクリルモノマーを重合してなるアクリル系オリゴマーを含有することができる。活性エネルギー線硬化型形成材中にアクリル系オリゴマーを含有することで、前記補強膜に活性エネルギー線を照射・硬化させる際の硬化収縮を低減し、補強膜と、偏光子との界面応力を低減することができる。硬化収縮を十分に抑制するためには、硬化性成分の全量１００重量部に対して、アクリル系オリゴマーの含有量は、２０重量部以下であることが好ましく、１５重量部以下であることがより好ましい。形成材中のアクリル系オリゴマーの含有量が多すぎると、該形成材に活性エネルギー線を照射した際の反応速度の低下が激しく、硬化不良となる場合がある。一方、硬化性成分の全量１００重量部に対して、アクリル系オリゴマーを３重量部以上含有することが好ましく、５重量部以上含有することがより好ましい。
【００９４】
活性エネルギー線硬化型形成材は、塗工時の作業性や均一性を考慮した場合、低粘度であることが好ましいため、（メタ）アクリルモノマーを重合してなるアクリル系オリゴマーも低粘度であることが好ましい。低粘度であって、かつ補強膜の硬化収縮を防止できるアクリル系オリゴマーとしては、重量平均分子量（Ｍｗ）が１５０００以下のものが好ましく、１００００以下のものがより好ましく、５０００以下のものが特に好ましい。一方、補強膜の硬化収縮を十分に抑制するためには、アクリル系オリゴマーの重量平均分子量（Ｍｗ）が５００以上であることが好ましく、１０００以上であることがより好ましく、１５００以上であることが特に好ましい。アクリル系オリゴマーを構成する（メタ）アクリルモノマーとしては、具体的には例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、２−メチル−２−ニトロプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、Ｓ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、ｔ−ペンチル（メタ）アクリレート、３−ペンチル（メタ）アクリレート、２，２−ジメチルブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、４−メチル−２−プロピルペンチル（メタ）アクリレート、Ｎ−オクタデシル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸（炭素数１−２０）アルキルエステル類、さらに、例えば、シクロアルキル（メタ）アクリレート（例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレートなど）、アラルキル（メタ）アクリレート（例えば、ベンジル（メタ）アクリレートなど）、多環式（メタ）アクリレート（例えば、２−イソボルニル（メタ）アクリレート、２−ノルボルニルメチル（メタ）アクリレート、５−ノルボルネン−２−イル−メチル（メタ）アクリレート、３−メチル−２−ノルボルニルメチル（メタ）アクリレートなど）、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル類（例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２，３−ジヒドロキシプロピルメチル−ブチル（メタ）メタクリレートなど）、アルコキシ基またはフェノキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル類（２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−メトキシメトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレートなど）、エポキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル類（例えば、グリシジル（メタ）アクリレートなど）、ハロゲン含有（メタ）アクリル酸エステル類（例えば、２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，２−トリフルオロエチルエチル（メタ）アクリレート、テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロプロピル（メタ）アクリレート、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、ヘプタデカフルオロデシル（メタ）アクリレートなど）、アルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート（例えば、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートなど）などが挙げられる。これら（メタ）アクリレートは、単独使用または２種類以上併用することができる。アクリル系オリゴマーの具体例としては、東亞合成社製「ＡＲＵＦＯＮ」、綜研化学社製「アクトフロー」、ＢＡＳＦジャパン社製「ＪＯＮＣＲＹＬ」などが挙げられる。
【００９５】
＜光酸発生剤＞
上記活性エネルギー線硬化型形成材において、光酸発生剤を含有することができる。上記活性エネルギー線硬化型形成材に、光酸発生剤を含有する場合、光酸発生剤を含有しない場合に比べて、補強膜の耐水性および耐久性を飛躍的に向上することができる。光酸発生剤は、下記一般式（３）で表すことができる。
【００９６】
一般式（３）
【化３】
2019053210.tif 000005
（ただし、Ｌ＋は、任意のオニウムカチオンを表す。また、Ｘ−は、ＰＦ６６−、ＳｂＦ６−、ＡｓＦ６−、ＳｂＣｌ６−、ＢｉＣｌ５−、ＳｎＣｌ６−、ＣｌＯ４−、ジチオカルバメートアニオン、ＳＣＮ−よりからなる群より選択されるカウンターアニオンを表す。）
【００９７】
光酸発生剤を構成する好ましいオニウム塩の具体例としては、ＰＦ６−、ＳｂＦ６−、ＡｓＦ６−、ＳｂＣｌ６−、ＢｉＣｌ５−、ＳｎＣｌ６−、ＣｌＯ４−、ジチオカルバメートアニオン、ＳＣＮ−より選ばれるアニオンとからなるオニウム塩である。
【００９８】
具体的には、「サイラキュアーＵＶＩ−６９９２」、「サイラキュアーＵＶＩ−６９７４」（以上、ダウ・ケミカル日本株式会社製）、「アデカオプトマーＳＰ１５０」、「アデカオプトマーＳＰ１５２」、「アデカオプトマーＳＰ１７０」、「アデカオプトマーＳＰ１７２」（以上、株式会社ＡＤＥＫＡ製）、「ＩＲＧＡＣＵＲＥ２５０」（チバスペシャルティーケミカルズ社製）、「ＣＩ−５１０２」、「ＣＩ−２８５５」（以上、日本曹達社製）、「サンエイドＳＩ−６０Ｌ」、「サンエイドＳＩ−８０Ｌ」、「サンエイドＳＩ−１００Ｌ」、「サンエイドＳＩ−１１０Ｌ」、「サンエイドＳＩ−１８０Ｌ」（以上、三新化学社製）、「ＣＰＩ−１００Ｐ」、「ＣＰＩ−１００Ａ」（以上、サンアプロ株式会社製）、「ＷＰＩ−０６９」、「ＷＰＩ−１１３」、「ＷＰＩ−１１６」、「ＷＰＩ−０４１」、「ＷＰＩ−０４４」、「ＷＰＩ−０５４」、「ＷＰＩ−０５５」、「ＷＰＡＧ−２８１」、「ＷＰＡＧ−５６７」、「ＷＰＡＧ−５９６」（以上、和光純薬社製）が光酸発生剤の好ましい具体例として挙げられる。
【００９９】
光酸発生剤の含有量は、硬化性成分の全量１００重量部に対して、１０重量部以下であり、０．０１〜１０重量部であることが好ましく、０．０５〜５重量部であることがより好ましく、０．１〜３重量部であることが特に好ましい。
【０１００】
前記硬化型の形成材による補強膜の形成は、偏光子の面に、硬化型形成材を塗工し、その後、硬化することにより行う。
【０１０１】
偏光子は、上記硬化型形成材を塗工する前に、表面改質処理を行ってもよい。具体的な処理としては、コロナ処理、プラズマ処理、ケン化処理による処理などが挙げられる。
【０１０２】
硬化型形成材の塗工方式は、当該硬化型形成材の粘度や目的とする厚みによって適宜に選択される。塗工方式の例として、例えば、リバースコーター、グラビアコーター（ダイレクト，リバースやオフセット）、バーリバースコーター、ロールコーター、ダイコーター、バーコーター、ロッドコーターなどが挙げられる。その他、塗工には、デイッピング方式などの方式を適宜に使用することができる。
【０１０３】
＜形成材の硬化＞
前記硬化型形成材は、活性エネルギー線硬化型形成材または熱硬化型形成材として用いられる。活性エネルギー線硬化型形成材では、電子線硬化型、紫外線硬化型、可視光線硬化型の態様で用いることができる。
【０１０４】
≪活性エネルギー線硬化型≫
活性エネルギー線硬化型形成材では、偏光子に活性エネルギー線硬化型形成材を塗工した後、活性エネルギー線（電子線、紫外線、可視光線など）を照射し、活性エネルギー線硬化型形成材を硬化して補強膜を形成する。活性エネルギー線（電子線、紫外線、可視光線など）の照射方向は、任意の適切な方向から照射することができる。好ましくは、補強膜側から照射する。
【０１０５】
≪電子線硬化型≫
電子線硬化型において、電子線の照射条件は、上記活性エネルギー線硬化型形成材を硬化しうる条件であれば、任意の適切な条件を採用できる。例えば、電子線照射は、加速電圧が好ましくは５ｋＶ〜３００ｋＶであり、さらに好ましくは１０ｋＶ〜２５０ｋＶである。加速電圧が５ｋＶ未満の場合、電子線が補強膜最深部まで届かず硬化不足となるおそれがあり、加速電圧が３００ｋＶを超えると、試料を通る浸透力が強すぎて、偏光子にダメージを与えるおそれがある。照射線量としては、５〜１００ｋＧｙ、さらに好ましくは１０〜７５ｋＧｙである。照射線量が５ｋＧｙ未満の場合は、接着剤が硬化不足となり、１００ｋＧｙを超えると、偏光子にダメージを与え、機械的強度の低下や黄変を生じ、所定の光学特性を得ることができない。
【０１０６】
電子線照射は、通常、不活性ガス中で照射を行うが、必要であれば大気中や酸素を少し導入した条件で行ってもよい。
【０１０７】
≪紫外線硬化型、可視光線硬化型≫
活性エネルギー線として、波長範囲３８０ｎｍ〜４５０ｎｍの可視光線を含むもの、特には波長範囲３８０ｎｍ〜４５０ｎｍの可視光線の照射量が最も多い活性エネルギー線を使用することが好ましい。活性エネルギー線としては、ガリウム封入メタルハライドランプ、波長範囲３８０〜４４０ｎｍを発光するＬＥＤ光源が好ましい。あるいは、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、白熱電球、キセノンランプ、ハロゲンランプ、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、蛍光灯、タングステンランプ、ガリウムランプ、エキシマレーザーまたは太陽光などの紫外線と可視光線を含む光源を使用することができ、バンドパスフィルターを用いて３８０ｎｍより短波長の紫外線を遮断して用いることもできる。
【０１０８】
≪熱硬化型≫
一方、熱硬化型形成材では、偏光子に塗布した後に、加熱することにより、熱重合開始剤により重合を開始して、硬化物層（補強膜）を形成する。加熱温度は、熱重合開始剤に応じて設定されるが、６０〜２００℃程度、好ましくは８０〜１５０℃である。
【０１０９】
また、前記補強膜を形成する材料として、例えば、シアノアクリレート系形成材、エポキシ系形成材、またはイソシアネート系形成材を用いることができる。
【０１１０】
シアノアクリレート系形成材としては、例えば、メチル−α−シアノアクリレート、エチル−α−シアノアクリレート、ブチル−α−シアノアクリレート、オクチル−α−シアノアクリレート等のアルキル−α−シアノアクリレート、シクロヘキシル−α−シアノアクリレート、メトキシ−α−シアノアクリレート等があげられる。シアノアクリレート系形成材としては、例えば、シアノアクリレート系接着剤として用いられるものを用いることができる。
【０１１１】
エポキシ系形成材は、エポキシ樹脂単体で用いてもよいし、エポキシ硬化剤を含有してもよい。エポキシ樹脂を単体で用いる場合には、光重合開始剤を添加し活性エネルギー線を照射することで硬化させる。エポキシ系形成材としてエポキシ硬化剤を添加する場合には、例えば、エポキシ系接着剤として用いられるものを用いることができる。エポキシ系形成材の使用形態は、エポキシ樹脂とその硬化剤を含有してなる１液型として用いることもできるが、エポキシ樹脂に硬化剤を配合する２液型として用いられる。エポキシ系形成材は、通常、溶液として用いられる。溶液は溶剤系であってもよいし、エマルション、コロイド分散液、水溶液等の水系であってもよい。
【０１１２】
エポキシ樹脂としては、分子内に２個以上のエポキシ基を含有する各種化合物を例示でき、例えば、ビスフェノール型エポキシ樹脂、脂肪族系エポキシ樹脂、芳香族系エポキシ樹脂、ハロゲン化ビスフェノール型エポキシ樹脂、ビフェニル系エポキシ樹脂などがあげられる。また、エポキシ樹脂は、エポキシ当量や官能基数に応じて適宜に決定することができるが、耐久性の観点よりエポキシ当量５００以下のものが好適に用いられる。
【０１１３】
エポキシ樹脂の硬化剤は特に制限されず、フェノール樹脂系、酸無水物系、カルボン酸系、ポリアミン系等の各種のものを使用できる。フェノール樹脂系の硬化剤としては、例えば、フェノールノボラック樹脂、ビスフェノールノボラック樹脂、キシリレンフェノール樹脂、クレゾールノボラツク樹脂等が用いられる。酸無水物系の硬化剤としては；無水マレイン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水コハク酸等があげられ、カルボン酸系の硬化剤としてはピロメリット酸、トリメリット酸等のカルボン酸類及びビニルエーテルを付加したブロックカルボン酸類があげられる。また、エポキシ系二液形成材としては、例えば、エポキシ樹脂とポリチオールの二液からなるもの、エポキシ樹脂とポリアミドの二液からなるものなどを用いることができる。
【０１１４】
硬化剤の配合量は、エポキシ樹脂との当量により異なるが、エポキシ樹脂１００重量部に対して、３０〜７０重量部、さらには４０〜６０重量部とするのが好ましい。
【０１１５】
さらに、エポキシ系形成材には、エポキシ樹脂およびその硬化剤に加えて、各種の硬化促進剤を用いることができる。硬化促進剤としては、例えば、各種イミダゾール系化合物及びその誘導体、ジシアンジアミド等があげられる。
【０１１６】
イソシアネート系形成材としては、粘着剤層の形成において架橋剤として用いるものがあげられる。イソシアネート系架橋剤としては、少なくとも２つのイソシアネート基を有する化合物を使用できる。例えば、前記ポリイソシアネート化合物をイソシアネート系形成材として使用できる。詳しくは、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、１，３−ビスイソシアナトメチルシクロヘキサン、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ｍ−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネート、メチレンビス４−フェニルイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネートまたはこれらの２量体やイソシアヌル酸トリス（６−インシアネートヘキシル）などの３量体、さらにはこれらのビウレットやトリメチロールプロパンなどの多価アルコールや多価アミンと反応させたものなどがあげられる。またイソシアネート系架橋剤としては、イソシアヌル酸トリス（６−インシアネートヘキシル）などのイソシアネート基を３個以上有するものが好ましい。イソシアネート系形成材としては、例えば、イソシアネート系接着剤として用いられるものがあげられる。
【０１１７】
イソシアネート系形成材のなかでも、本発明では、分子構造的に環状構造（ベンゼン環、シアヌレート環、イソシアヌレート環等）が構造中で占める割合の大きなリジットな構造のものを使用することが好ましい。イソシアネート系形成材としては、例えば、トリメチロールプロパン−トリ−トリレンイソシアネート、トリス（ヘキサメチレンイソシアネート）イソシアヌレート等が好まし用いられる。
【０１１８】
なお前記イソシアネート系架橋剤は、末端イソシアネート基に保護基を付与したものを用いることもできる。保護基としてはオキシムやラクタムなどがある。イソシアネート基を保護したものは、加熱することによりイソシアネート基から保護基を解離させ、イソシアネート基が反応するようになる。
【０１１９】
さらにイソシアネート基の反応性をあげるために反応触媒を用いることができる。反応触媒は特に制限されないが、スズ系触媒またはアミン系触媒が好適である。反応触媒は１種または２種以上を用いることができる。反応触媒の使用量は、通常、イソシアネート系架橋剤１００重量部に対して、５重量部以下で使用される。反応触媒量が多いと、架橋反応速度が速くなり形成材の発泡が起こる。発泡後の形成材を使用しても十分な接着性は得られない。通常、反応触媒を使用する場合には、０．０１〜５重量部、さらには０．０５〜４重量部が好ましい。
【０１２０】
スズ系触媒としては、無機系、有機系のいずれも使用できるが有機系が好ましい。無機系スズ系触媒としては、例えば、塩化第一スズ、塩化第二スズ等があげられる。有機系スズ系触媒は、メチル基、エチル基、エーテル基、エステル基などの骨格を有する脂肪族基、脂環族基などの有機基を少なくとも１つ有するものが好ましい。例えば、テトラ−ｎ−ブチルスズ、トリ−ｎ−ブチルスズアセテート、ｎ−ブチルスズトリクロライド、トリメチルスズハイドロオキサイド、ジメチルスズジクロライド、ジブチルスズジラウレート、等があげられる。
【０１２１】
またアミン系触媒としては、特に制限されない。例えば、キノクリジン、アミジン、ジアザビシクロウンデセンなどの脂環族基等の有機基を少なくとも１つ有するものが好ましい。その他、アミン系触媒としては、トリエチルアミン等があげられる。また前記以外の反応触媒としては、ナフテン酸コバルト、ベンジルトリメチルアンモニウムハイドロオキサイド等が例示できる。
【０１２２】
イソシアネート系形成材は、通常、溶液として用いられる。溶液は溶剤系であってもよいし、エマルション、コロイド分散液、水溶液等の水系であってもよい。有機溶剤としては、形成材を構成する成分を均一に溶解すれば特に制限はない。有機溶剤としては、例えば、トルエン、メチルエチルケトン、酢酸エチル等があげられる。なお、水系にする場合にも、例えば、ｎ−ブチルアルコール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、アセトン等のケトン類を配合することもできる。水系にする場合には、分散剤を用いたり、イソシアネート系架橋剤に、カルボン酸塩、スルホン酸塩、４級アンモニウム塩等のイソシアネート基と反応性の低い官能基や、ポリエチレングリコール等の水分散性成分を導入することにより行うことができる。
【０１２３】
シアノアクリレート系形成材、エポキシ系形成材、またはイソシアネート系形成材による補強膜の形成（硬化）は、前記形成材の種類に応じて適宜に選択することができるが、通常は、３０〜１００℃程度、好ましくは５０〜８０℃で、０．５〜１５分間程度乾燥することにより行う。なお、シアノアクリレート系形成材の場合には、硬化が早いため、前記時間より短い時間により、補強膜を形成することができる。
【０１２４】
また、前記補強膜を形成する材料としては、ポリウレタンを用いることができる。ポリウレタンは、高分子ポリオール化合物および／または低分子ポリオールとイソシアネート化合物の反応物をとイソシアネート化合物との反応物を用いることが好ましい。なお、前記ポリウレタンには、高分子ポリオール化合物とイソシアネート化合物の他に、さらに、鎖延長剤として低分子のポリアミノ化合物および／またはポリオール化合物を反応させることができる。
【０１２５】
前記高分子ポリオール化合物は、重量平均分子量１００〜４０００であって、１分子中に水酸基を２個またはそれ以上有するものが好ましく、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオールなどが用いられる。前記高分子ポリオール化合物としては、重量平均分子量が５００〜４０００が好ましく、さらには６００〜３５００であることが好ましく、１０００〜３０００であることがより好ましい。
【０１２６】
ポリエーテルポリオールとしては、脂肪族ポリエーテルポリオールや芳香族ポリエーテルポリオールがあげられる。より具体的には、たとえば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサメチレングリコールなどの２価アルコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトールなどの３価アルコールなどの低分子ポリオールに、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、テトラヒドロフランなどを付加重合させてなるポリエーテルが用いられる。これらは単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。
【０１２７】
ポリエステルポリールとしては、脂肪族ポリエステルポリオールや芳香族ポリエステルポリオールがあげられる。より具体的には、上記の２価アルコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールなどのアルコールと、アジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸などの２塩基酸との重縮合物からなるポリエステルが用いられる。これらは単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。
【０１２８】
また、分子の両末端に水酸基を有する、ポリブタジエン、ブタジエン・アクリロニトリル共重合体、ポリイソプレンなどのポリジエン系ポリオール類、分子の両末端に水酸基を有する、ポリブタジエン水添物、ポリイソプレン水添物、ポリイソブチレンなどのポリオレフィン系ポリオール類などもあげられる。
【０１２９】
また、前記鎖延長剤として用いられるポリアミノ化合物としては、脂肪族ポリアミノ化合物や芳香族ポリアミノ化合物があげられる。より具体的には、たとえば、エチレンジアミン、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジアミノジフェニルメタン（ＭＯＣＡ）、ジエチルトルエンジアミン（ＤＥＴＤＡ）、４４’−ビス−（ｓｅｃ−ブチル）ジフェニルメタン、２，４−トリレンジアミン、２，６−トリレンジアミン、キシリレンジアミン、ヘキサンジアミン、イソホロンジアミンなどがあげられる。なかでも、エチレンジアミンなどが好ましい。これらは単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。
【０１３０】
また、前記低分子ポリオール、鎖延長剤として用いられるポリオール化合物としては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリールに例示した低分子ポリオールが挙げられる。
【０１３１】
前記鎖延長剤は、上記高分子ポリオール化合物１００重量部に対して０．１〜１０重量部用いられることが好ましく、０．５〜７重量部用いられることがより好ましく、１〜５重量部用いられることがさらに好ましい。鎖延長剤の使用により、十分に分子量をあげて、耐久性を向上させることができる。
【０１３２】
前記イソシアネート化合物は、イソシアネート基を２個以上有するポリイソシアネート（イソシアネート化合物）であり、前記イソシアネート系形成材と同様のものを用いることができる。また、イソシアネート化合物は、前記ポリエステルポリールに例示した低分子ポリオールと、前記例示のイソシアネート化合物とを予め反応させた、ウレタンプレポリマーとして用いることもできる。
【０１３３】
また、これらポリイソシアネートのイソシアネート基と水酸基とを反応させるため、触媒として、ジブチル錫ジラウレート、オクトエ酸錫、１，４−ジアザビシクロ（２，２，２）オクタンなどを用いるのが望ましい。
【０１３４】
ポリウレタンによる補強膜の形成（硬化）は、通常、予め調製したポリウレタンの液状物（塗工液）を偏光子に塗布することにより行ってもよく、または前記高分子ポリオール化合物とイソシアネート化合物を含有する組成物を偏光子に塗布した後に、硬化させた反応物としてポリウレタンにより補強膜を形成してもよい。補強膜の形成は、通常は、３０〜１００℃程度、好ましくは５０〜８０℃で、０．５〜１５分間程度乾燥することにより行うこいとができる。
【０１３５】
また、前記補強膜の形成（硬化：これを初期硬化という）の後には、アニール処理を施してもよい。アニール処理は、特に、イソシアネート系形成剤、ポリウレタン系形成材等において、初期硬化後もイソシアネートが十分に反応していない場合（補強膜中に反応基が残留する状態）において反応を促進することを目的に実施することができる。アニール処理は、乾燥条件または加湿条件のいずれの雰囲気でも行うことができる。アニール処理温度は、上記初期硬化時の条件と同様に３０〜１００℃程度、好ましくは５０〜８０℃である。アニール処理時間に特に制限はない。
【０１３６】
なお、ポリウレタンの重量平均分子量は、３万〜２０万であることが好ましく、４〜１５万であることがより好ましく、５〜１３万であることがさらに好ましい。
【０１３７】
（重量平均分子量の測定）
高分子ポリオール化合物、ポリウレタンの重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）方の下記条件にて測定した。
分析装置：東ソー製、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ。
カラム：東ソー製、Ｇ７０００ＨＸＬ＋ＧＭＨＸＬ＋ＧＭＨＸＬ。
カラムサイズ：各７．８ｍｍφ×３０ｃｍ  計９０ｃｍ。
カラム温度：４０℃。
流速：０．８ｍｌ／ｍｉｎ。
注入量：１００μｌ。
溶離液：テトラヒドロフラン。
検出器：示唆屈折計。
標準試料：ポリスチレン。
【０１３８】
また、補強膜の形成材料として、イソシアネート基、エポキシ基等のＰＶＡと共有結合を形成することができる官能基を有し、かつ、（メタ）アクリロイル基、ビニル基等の炭素−炭素二重結合のラジカル重合性の官能基を有する化合物を用いることができる。前記化合物としては、例えば、２−イソシアナトエチルアクリラート（昭和電工社製，製品名カレンズAOI）、１，１−（ビスアクリロイルオキシメチル）エチルイソシアネート（昭和電工社製，カレンズBEI）等が挙げられる。また、前記化合物としては、ジイソシアネート化合物を構成成分とする重合物と、水酸基含有水酸基含有（メタ）アクリレートとの反応物等を用いることができる。かかる反応物としては、例えば、２−ヒドロキシエチルアクリレートと１，６−ジイソシアナトヘキサンを構成成分とする重合物との反応物（BASF社製，製品名ラロマーLR9000）等が挙げられる。
【０１３９】
前記化合物は、イソシアネート基、エポキシ基等の官能基を有することから、前記イソシアネート系形成剤等と同様に熱硬化により補強膜を形成することができ、さらには、アニール処理を施すことができる。また、前記化合物は、ラジカル重合性の官能基を有するため、ラジカル重合硬化型形成材に係る、活性エネルギー線硬化型または熱硬化型の形成材として用いることができる。ラジカル重合硬化型形成材として用いる場合には、前記化合物は、他のラジカル重合性化合物を併用することができる。
【０１４０】
また、補強膜は、硬化性成分を含有しない形成材から形成されていてもよく、例えば前記ポリビニルアルコール系樹脂を主成分として含有する形成材から形成されてもよい。補強膜を形成するポリビニルアルコール系樹脂は、「ポリビニルアルコール系樹脂」である限り、偏光子が含有するポリビニルアルコール系樹脂と同一でも異なってもいてもよい。
【０１４１】
前記ポリビニルアルコール系樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコールが挙げられる。ポリビニルアルコールは、ポリ酢酸ビニルをケン化することにより得られる。また、ポリビニルアルコール系樹脂としては、酢酸ビニルと共重合性を有する単量体との共重合体のケン化物が挙げられる。前記共重合性を有する単量体がエチレンの場合には、エチレン−ビニルアルコール共重合体が得られる。また、前記共重合性を有する単量体としては、（無水）マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、（メタ）アクリル酸等の不飽和カルボン酸およびそのエステル類；エチレン、プロピレン等のα−オレフィン、（メタ）アリルスルホン酸（ソーダ）、スルホン酸ソーダ（モノアルキルマレート）、ジスルホン酸ソーダアルキルマレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、アクリルアミドアルキルスルホン酸アルカリ塩、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピロリドン誘導体等が挙げられる。これらポリビニルアルコール系樹脂は一種を単独で又は二種以上を併用することができる。前記補強膜の結晶融解熱量を３０ｍｊ／ｍｇ以上に制御して、耐湿熱性や耐水性を満足させる観点から、ポリ酢酸ビニルをケン化して得られたポリビニルアルコールが好ましい。
【０１４２】
前記ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、例えば、９５％以上のものを用いることができるが、前記補強膜の結晶融解熱量を３０ｍｊ／ｍｇ以上に制御して、耐湿熱性や耐水性を満足させる観点からは、ケン化度は９９．０％以上が好ましく、さらには９９．７％以上が好ましい。ケン化度は、ケン化によりビニルアルコール単位に変換され得る単位の中で、実際にビニルアルコール単位にケン化されている単位の割合を表したものであり、残基はビニルエステル単位である。ケン化度は、ＪＩＳ Ｋ ６７２６−１９９４に準じて求めることができる。
【０１４３】
前記ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は、例えば、５００以上のものを用いることができるが、前記補強膜の結晶融解熱量を３０ｍｊ／ｍｇ以上に制御して、耐湿熱性や耐水性を満足させる観点からは、平均重合度は、１０００以上が好ましく、さらには１５００以上が好ましく、さらには２０００以上が好ましい。ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度はＪＩＳ−Ｋ６７２６に準じて測定される。
【０１４４】
また前記ポリビニルアルコール系樹脂としては、前記ポリビニルアルコールまたはその共重合体の側鎖に親水性の官能基を有する変性ポリビニルアルコール系樹脂を用いることができる。前記親水性の官能基としては、例えば、アセトアセチル基、カルボニル基等が挙げられる。その他、ポリビニルアルコール系樹脂をアセタール化、ウレタン化、エーテル化、グラフト化、リン酸エステル化等した変性ポリビニルアルコールを用いることができる。
【０１４５】
前記ポリビニルアルコール系樹脂を主成分として含有する形成材には、硬化性成分（架橋剤）等を含有することができる。補強膜または形成材（固形分）中のポリビニルアルコール系樹脂の割合は、８０重量％以上であるのが好ましく、さらには９０重量％以上、さらには９５重量％以上であるのが好ましい。但し、前記形成材には、補強膜の結晶融解熱量を３０ｍｊ／ｍｇ以上に制御しやすい観点から、硬化性成分（架橋剤）を含有しないことが好ましい。
【０１４６】
架橋剤としては、ポリビニルアルコール系樹脂と反応性を有する官能基を少なくとも２つ有する化合物を使用できる。たとえば、エチレンジアミン、トリエチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等のアルキレン基とアミノ基を２個有するアルキレンジアミン類；トリレンジイソシアネート、水素化トリレンジイソシアネート、トリメチロールプロパントリレンジイソシアネートアダクト、トリフェニルメタントリイソシアネート、メチレンビス（４−フェニルメタントリイソシアネート、イソホロンジイソシアネートおよびこれらのケトオキシムブロック物またはフェノールブロック物等のイソシアネート類；エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジまたはトリグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルアミン等のエポキシ類；ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド等のモノアルデヒド類；グリオキザール、マロンジアルデヒド、スクシンジアルデヒド、グルタルジアルデヒド、マレインジアルデヒド、フタルジアルデヒド等のジアルデヒド類；メチロール尿素、メチロールメラミン、アルキル化メチロール尿素、アルキル化メチロール化メラミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミンとホルムアルデヒドとの縮合物等のアミノ−ホルムアルデヒド樹脂；アジピン酸ジヒドラジド、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、マレイン酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド、イタコン酸ジヒドラジドなどのジカルボン酸ジヒドラジド；エチレン−１，２−ジヒドラジン、プロピレン−１，３−ジヒドラジン、ブチレン−１，４−ジヒドラジンなどの水溶性ジヒドラジンがあげられる。これらのなかでもアミノ−ホルムアルデヒド樹脂や水溶性ジヒドラジンが好ましい。アミノ−ホルムアルデヒド樹脂としてはメチロール基を有する化合物が好ましい。なかでもメチロール基を有する化合物である、メチロールメラミンが特に好適である。
【０１４７】
前記硬化性成分（架橋剤）は、耐水性向上の観点から用いることができるが、その割合は、ポリビニルアルコール系樹脂１００重量部に対して、２０重量部以下、１０重量部以下、５重量部以下であるのが好ましい。
【０１４８】
前記形成材は、前記ポリビニルアルコール系樹脂を溶媒に溶解させた溶液として調整される。溶媒としては、例えば、水、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドＮ−メチルピロリドン、各種グリコール類、アルコール類等の多価アルコール類、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン等のアミン類が挙げられる。これらは単独で、または、二種以上組み合わせて用いることができる。これらの中でも、溶剤として水を用いた水溶液として用いるのが好ましい。前記形成材（例えば水溶液）における、前記ポリビニルアルコール系樹脂の濃度は、特に制限はないが、塗工性や放置安定性等を考慮すれば、０．１〜１５重量％、好ましくは０．５〜１０重量％である。
【０１４９】
なお、前記形成材（例えば水溶液）に配合できる添加剤としては、例えば、可塑剤、界面活性剤等が挙げられる。可塑剤としては、例えば、エチレングリコールやグリセリン等の多価アルコールが挙げられる。界面活性剤としては、例えば、非イオン界面活性剤が挙げられる。
【０１５０】
前記補強膜は、前記形成材を、偏光子に、塗布して乾燥することにより形成することができる。塗布操作は特に制限されず、任意の適切な方法を採用することができる。例えば、ロールコート法、スピンコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、ダイコート法、カーテンコート法、スプレーコート法、ナイフコート法（コンマコート法等）等各種手段を採用できる。
【０１５１】
＜偏光フィルム＞
本発明の偏光フィルムは、前記フレキシブル偏光膜の少なくとも片面に、光学フィルムおよび表面処理層から選ばれるいずれか少なくとも１つの光学層を有する。前記光学層は介在層を介して、前記フレキシブル偏光膜に積層することができる。
【０１５２】
＜光学フィルム＞
光学フィルムとしては、従来の偏光子または偏光フィルムに適用されていたものを適用することができる。例えば、偏光子の保護に用いられる保護フィルム（位相差フィルム、輝度向上フィルム、拡散フィルム等も含む）、反射板や半透過板、位相差フィルム（１／２や１／４などの波長板を含む）、視角補償フィルムなど、液晶表示装置や有機ＥＬ表示装置といった画像表示装置などの形成に用いられることのある光学層を１層または２層以上用いることができる。
【０１５３】
≪保護フィルム≫
前記保護フィルムを構成する材料としては、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性などに優れるものが好ましい。例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系ポリマー、ジアセチルセルロースやトリアセチルセルロースなどのセルロース系ポリマー、ポリメチルメタクリレートなどのアクリル系ポリマー、ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）などのスチレン系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマー等が挙げられる。また、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系ないしはノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体の如きポリオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミドなどのアミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、または上記ポリマーのブレンド物なども上記保護フィルムを形成するポリマーの例として挙げられる。
【０１５４】
なお、保護フィルム中には任意の適切な添加剤が１種類以上含まれていてもよい。添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、可塑剤、離型剤、着色防止剤、難燃剤、核剤、帯電防止剤、顔料、着色剤などがあげられる。透明保護フィルム中の上記熱可塑性樹脂の含有量は、好ましくは５０〜１００重量％、より好ましくは５０〜９９重量％、さらに好ましくは６０〜９８重量％、特に好ましくは７０〜９７重量％である。透明保護フィルム中の上記熱可塑性樹脂の含有量が５０重量％以下の場合、熱可塑性樹脂が本来有する高透明性等が十分に発現できないおそれがある。
【０１５５】
前記保護フィルムとしては、位相差フィルム、輝度向上フィルム、拡散フィルム等も用いることができる。位相差フィルムとしては、正面位相差が４０ｎｍ以上および／または、厚み方向位相差が８０ｎｍ以上の位相差を有するものが挙げられる。正面位相差は、通常、４０〜２００ｎｍの範囲に、厚み方向位相差は、通常、８０〜３００ｎｍの範囲に制御される。透明保護フィルムとして位相差フィルムを用いる場合には、当該位相差フィルムが偏光子保護フィルムとしても機能するため、薄型化を図ることができる。
【０１５６】
位相差フィルムとしては、熱可塑性樹脂フィルムを一軸または二軸延伸処理してなる複屈折性フィルムが挙げられる。上記延伸の温度、延伸倍率等は、位相差値、フィルムの材料、厚みにより適宜に設定される。
【０１５７】
保護フィルムの厚さは、適宜に決定しうるが、一般には強度や取扱性等の作業性、薄層性などの点より１〜５００μｍ程度である。特に１〜３００μｍが好ましく、５〜２００μｍがより好ましく、さらには、５〜１５０μｍ、特に、２０〜１００μｍの薄型の場合に特に好適である。
【０１５８】
≪表面処理層≫
本発明のフレキシブル偏光膜の片面または両面には、表面処理層を設けることができる。前記表面処理層としては、ハードコート層、防眩処理層、反射防止層、スティッキング防止層などが挙がられる。前記表面処理層としては、ハードコート層であることが好ましい。ハードコート層の形成材料としては、例えば、熱可塑性樹脂、熱または放射線により硬化する材料を用いることができる。前記材料としては、熱硬化型樹脂や紫外線硬化型樹脂、電子線硬化型樹脂等の放射線硬化性樹脂があげられる。これらのなかでも、紫外線照射による硬化処理にて、簡単な加工操作にて効率よく硬化樹脂層を形成することができる紫外線硬化型樹脂が好適である。これら硬化型樹脂としては、ポリエステル系、アクリル系、ウレタン系、アミド系、シリコーン系、エポキシ系、メラミン系等の各種のものがあげられ、これらのモノマー、オリゴマー、ポリマー等が含まれる。
【０１５９】
また、前記表面処理層としては、視認性の向上を目的とした防眩処理層や反射防止層を設けることができる。また前記ハードコート層上に、防眩処理層や反射防止層を設けることができる。防眩処理層の構成材料としては特に限定されず、例えば放射線硬化型樹脂、熱硬化型樹脂、熱可塑性樹脂等を用いることができる。反射防止層としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化ケイ素、フッ化マグネシウム等が用いられる。反射防止層は複数層を設けることができる。その他、表面処理層としては、スティッキング防止層等が挙げられる。
【０１６０】
前記表面処理層の厚さは、表面処理層の種類によって適宜に設定することができるが、一般的には０．１〜１００μｍであるのが好ましい。例えば、ハードコート層の厚さは、０．５〜２０μｍであることが好ましい。
【０１６１】
なお、前記表面処理層は、前記保護フィルムの偏光子を接着させない面に設けることもできる。
【０１６２】
＜介在層＞
前記光学層とフレキシブル偏光膜は粘着剤層、接着剤層、易接着層、下塗り層（プライマー層）などの介在層を介して積層することができる。この際、介在層により両者を空気間隙なく積層することが望ましい。
【０１６３】
≪粘着剤層≫
粘着剤層の形成には、適宜な粘着剤を用いることができ、その種類について特に制限はない。粘着剤としては、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、ポリビニルアルコール系粘着剤、ポリビニルピロリドン系粘着剤、ポリアクリルアミド系粘着剤、セルロース系粘着剤などがあげられる。
【０１６４】
これら粘着剤のなかでも、光学的透明性に優れ、適宜な濡れ性と凝集性と接着性の粘着特性を示して、耐候性や耐熱性などに優れるものが好ましく使用される。このような特徴を示すものとしてアクリル系粘着剤が好ましく使用される。
【０１６５】
粘着剤層を形成する方法としては、例えば、前記粘着剤を剥離処理したセパレータなどに塗布し、重合溶剤などを乾燥除去して粘着剤層を形成した後にフレキシブル偏光膜に転写する方法、またはフレキシブル偏光膜に前記粘着剤を塗布し、重合溶剤などを乾燥除去して粘着剤層を偏光子に形成する方法などにより作製される。なお、粘着剤の塗布にあたっては、適宜に、重合溶剤以外の一種以上の溶剤を新たに加えてもよい。
【０１６６】
剥離処理したセパレータとしては、シリコーン剥離ライナーが好ましく用いられる。このようなライナー上に本発明の粘着剤を塗布、乾燥させて粘着剤層を形成する工程において、粘着剤を乾燥させる方法としては、目的に応じて、適宜、適切な方法が採用され得る。好ましくは、上記塗布膜を過熱乾燥する方法が用いられる。加熱乾燥温度は、好ましくは４０℃〜２００℃であり、さらに好ましくは、５０℃〜１８０℃であり、特に好ましくは７０℃〜１７０℃である。加熱温度を上記の範囲とすることによって、優れた粘着特性を有する粘着剤を得ることができる。
【０１６７】
乾燥時間は、適宜、適切な時間が採用され得る。上記乾燥時間は、好ましくは５秒〜２０分、さらに好ましくは５秒〜１０分、特に好ましくは、１０秒〜５分である。
【０１６８】
粘着剤層の形成方法としては、各種方法が用いられる。具体的には、例えば、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコーターなどによる押出しコート法などの方法があげられる。
【０１６９】
粘着剤層の厚さは、特に制限されず、例えば、１〜１００μｍ程度である。好ましくは、２〜５０μｍ、より好ましくは２〜４０μｍであり、さらに好ましくは、５〜３５μｍである。
【０１７０】
前記粘着剤層が露出する場合には、実用に供されるまで剥離処理したシート（セパレータ）で粘着剤層を保護してもよい。
【０１７１】
≪接着剤層≫
接着剤層は接着剤により形成される。接着剤の種類は特に制限されず、種々のものを用いることができる。前記接着剤層は光学的に透明であれば特に制限されず、接着剤としては、水系、溶剤系、ホットメルト系、活性エネルギー線硬化型等の各種形態のものが用いられるが、水系接着剤または活性エネルギー線硬化型接着剤が好適である。
【０１７２】
水系接着剤としては、イソシアネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス系、水系ポリエステル等を例示できる。水系接着剤は、通常、水溶液からなる接着剤として用いられ、通常、０．５〜６０重量％の固形分を含有してなる。
【０１７３】
活性エネルギー線硬化型接着剤は、電子線、紫外線（ラジカル硬化型、カチオン硬化型）等の活性エネルギー線により硬化が進行する接着剤であり、例えば、電子線硬化型、紫外線硬化型の態様で用いることができる。活性エネルギー線硬化型接着剤は、例えば、光ラジカル硬化型接着剤を用いることができる。光ラジカル硬化型の活性エネルギー線硬化型接着剤を、紫外線硬化型として用いる場合には、当該接着剤は、ラジカル重合性化合物および光重合開始剤を含有する。
【０１７４】
接着剤の塗工方式は、接着剤の粘度や目的とする厚みによって適宜に選択される。塗工方式の例として、例えば、リバースコーター、グラビアコーター（ダイレクト，リバースやオフセット）、バーリバースコーター、ロールコーター、ダイコーター、バーコーター、ロッドコーター等が挙げられる。その他、塗工には、デイッピング方式などの方式を適宜に使用することができる。
【０１７５】
また、前記接着剤の塗工は、水系接着剤等を用いる場合には、最終的に形成される接着剤層の厚みが３０〜３００ｎｍになるように行うのが好ましい。前記接着剤層の厚さは、さらに好ましくは６０〜２５０ｎｍである。一方、活性エネルギー線硬化型接着剤を用いる場合には、前記接着剤層の厚みは、０．１〜２００μｍになるよう行うのが好ましい。より好ましくは、０．５〜５０μｍ、さらに好ましくは０．５〜１０μｍである。
【０１７６】
≪他の介在層≫
なお、他の介在層としては、易接着層を設けることができる。易接着層は、例えば、ポリエステル骨格、ポリエーテル骨格、ポリカーボネート骨格、ポリウレタン骨格、シリコーン系、ポリアミド骨格、ポリイミド骨格、ポリビニルアルコール骨格などを有する各種樹脂により形成することができる。これらポリマー樹脂は１種を単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。また易接着層の形成には他の添加剤を加えてもよい。具体的にはさらには粘着付与剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、耐熱安定剤などの安定剤などを用いてもよい。
【０１７７】
易接着層は、通常、光学フィルム（例えば、保護フィルム）に予め設けておき、当該保護フィルムの易接着層側とフレキシブル偏光膜とを粘着剤層または接着剤層により積層する。易接着層の形成は、易接着層の形成材を保護フィルム上に、公知の技術により塗工、乾燥することにより行われる。易接着層の形成材は、乾燥後の厚み、塗工の円滑性などを考慮して適当な濃度に希釈した溶液として、通常調整される。易接着層は乾燥後の厚みは、好ましくは０．０１〜５μｍ、さらに好ましくは０．０２〜２μｍ、さらに好ましくは０．０５〜１μｍである。なお、易接着層は複数層設けることができるが、この場合にも、易接着層の総厚みは上記範囲になるようにするのが好ましい。
【０１７８】
下塗り層（プライマー層）は、偏光子と保護フィルムとの密着性を向上させるために形成される。プライマー層を構成する材料としては、基材フィルムとポリビニルアルコール系樹脂層との両方にある程度強い密着力を発揮する材料であれば特に限定されない。たとえば、透明性、熱安定性、延伸性などに優れる熱可塑性樹脂などが用いられる。熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、又はそれらの混合物が挙げられる。
【０１７９】
＜表面保護フィルム＞
また、本発明の偏光フィルムには、表面保護フィルムを設けることができる。表面保護フィルムは、通常、基材フィルムおよび粘着剤層を有し、当該粘着剤層を介して偏光フィルム（特に、フレキシブル偏光膜）を保護する。
【０１８０】
表面保護フィルムの基材フィルムとしては、検査性や管理性などの観点から、等方性を有する又は等方性に近いフィルム材料が選択される。そのフィルム材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム等のポリエステル系樹脂、セルロース系樹脂、アセテート系樹脂、ポリエーテルサルホン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂のような透明なポリマーがあげられる。これらのなかでもポリエステル系樹脂が好ましい。基材フィルムは、１種または２種以上のフィルム材料のラミネート体として用いることもでき、また前記フィルムの延伸物を用いることもできる。基材フィルムの厚さは、一般的には、５００μｍ以下、好ましくは１０〜２００μｍである。
【０１８１】
表面保護フィルムの粘着剤層を形成する粘着剤としては、（メタ）アクリル系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエーテル、フッ素系やゴム系などのポリマーをベースポリマーとする粘着剤を適宜に選択して用いることができる。透明性、耐候性、耐熱性などの観点から、アクリル系ポリマーをベースポリマーとするアクリル系粘着剤が好ましい。粘着剤層の厚さ（乾燥膜厚）は、必要とされる粘着力に応じて決定される。通常１〜１００μｍ程度、好ましくは５〜５０μｍである。
【０１８２】
なお、表面保護フィルムには、基材フィルムにおける粘着剤層を設けた面の反対面に、シリコーン処理、長鎖アルキル処理、フッ素処理などの低接着性材料により、剥離処理層を設けることができる。
【０１８３】
＜画像表示装置＞
本発明の偏光フィルムは液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置などの各種画像表示装置の形成などに好ましく用いることができる。液晶表示装置の形成は、従来に準じて行いうる。すなわち液晶表示装置は一般に、液晶セルと本発明の偏光フィルム、及び必要に応じての照明システムなどの構成部品を適宜に組立てて駆動回路を組込むことなどにより形成されるが、本発明の偏光フィルムを用いる点を除いて特に限定はなく、従来に準じうる。液晶セルについても、例えばＩＰＳ型、ＶＡ型などの任意なタイプのものを用いうるが、特にＩＰＳ型に好適である。
【実施例】
【０１８４】
以下に、本発明を実施例を挙げて説明するが、本発明は以下に示した実施例に制限されるものではない。なお、各例中の部および％はいずれも重量基準である。以下に特に規定のない室温放置条件は全て２３℃、６５％ＲＨである。
【０１８５】
＜偏光子Ａ０の作製＞
吸水率０．７５％、Ｔｇ７５℃の非晶質のイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート（ＩＰＡ共重合ＰＥＴ）フィルム（厚み：１００μｍ）基材の片面に、コロナ処理を施し、このコロナ処理面に、ポリビニルアルコール（重合度４２００、ケン化度９９．２モル％）およびアセトアセチル変性ＰＶＡ（重合度１２００、アセトアセチル変性度４．６％、ケン化度９９．０モル％以上、日本合成化学工業社製、商品名「ゴーセファイマーＺ２００」）を９：１の比で含む水溶液を２５℃で塗布および乾燥して、厚み１１μｍのＰＶＡ系樹脂層を形成し、積層体を作製した。
得られた積層体を、１２０℃のオーブン内で周速の異なるロール間で縦方向（長手方向）に２．０倍に自由端一軸延伸した（空中補助延伸処理）。
次いで、積層体を、液温３０℃の不溶化浴（水１００重量部に対して、ホウ酸を４重量部配合して得られたホウ酸水溶液）に３０秒間浸漬させた（不溶化処理）。
次いで、液温３０℃の染色浴に、偏光板が所定の透過率となるようにヨウ素濃度、浸漬時間を調整しながら浸漬させた。本実施例では、水１００重量部に対して、ヨウ素を０．２重量部配合し、ヨウ化カリウムを１．０重量部配合して得られたヨウ素水溶液に６０秒間浸漬させた（染色処理）。
次いで、液温３０℃の架橋浴（水１００重量部に対して、ヨウ化カリウムを３重量部配合し、ホウ酸を３重量部配合して得られたホウ酸水溶液）に３０秒間浸漬させた（架橋処理）。
その後、積層体を、液温７０℃のホウ酸水溶液（水１００重量部に対して、ホウ酸を４重量部配合し、ヨウ化カリウムを５重量部配合して得られた水溶液）に浸漬させながら、周速の異なるロール間で縦方向（長手方向）に総延伸倍率が５．５倍となるように一軸延伸を行った（水中延伸処理）。
その後、積層体を液温３０℃の洗浄浴（水１００重量部に対して、ヨウ化カリウムを４重量部配合して得られた水溶液）に浸漬させた（洗浄処理）。
以上により、厚み５μｍの偏光子を含む光学フィルム積層体を得た。
【０１８６】
＜偏光子Ａ１〜Ａ２の作製＞
上記の偏光子Ａ０の作製において、製造条件を表１に示すように変えたこと以外は偏光子Ａ０の作製と同様にして、偏光子Ａ１〜Ａ２を作製した。偏光子Ａ０〜Ａ２の厚み、光学特性（単体透過率、偏光度）、ホウ酸濃度を表１に示す。
【０１８７】
【表１】
2019053210.tif 000006
【０１８８】
＜偏光子Ｂ１（厚さ１２μｍの偏光子）の作製＞
平均重合度２４００、ケン化度９９．９モル％の厚み３０μｍのポリビニルアルコールフィルムを、３０℃の温水中に６０秒間浸漬し膨潤させた。次いで、ヨウ素／ヨウ化カリウム（重量比＝０．５／８）の濃度０．３％の水溶液に浸漬し、３．５倍まで延伸させながらフィルムを染色した。その後、６５℃のホウ酸エステル水溶液中で、総延伸倍率が６倍となるように延伸を行った。延伸後に、４０℃のオーブンにて３分間乾燥を行い、偏光子Ｂ１を得た。得られた偏光子Ｂ１の厚みは１２μｍであった。得られた偏光子Ｂ１の光学特性は、透過率４２．８％、偏光度９９．９９％であった。
【０１８９】
＜偏光子Ｂ２（厚さ２３μｍの偏光子）の作製＞
平均重合度２４００、ケン化度９９．９モル％の厚み７５μｍのポリビニルアルコールフィルムを、３０℃の温水中に６０秒間浸漬し膨潤させた。次いで、ヨウ素／ヨウ化カリウム（重量比＝０．５／８）の濃度０．３％の水溶液に浸漬し、３．５倍まで延伸させながらフィルムを染色した。その後、６５℃のホウ酸エステル水溶液中で、トータルの延伸倍率が６倍となるように延伸を行った。延伸後に、４０℃のオーブンにて３分間乾燥を行い、偏光子Ｂ２を得た。得られた偏光子Ｂ２の厚みは２３μｍであった。得られた偏光子Ｂ２の光学特性は、透過率４２．８％、偏光度９９．９９％であった。
【０１９０】
＜補強膜の形成材料＞
（１）ポリウレタン系材料
トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンよりなるウレタンプレポリマー（東ソー社製，コロネートＬ）５０部に、ポリカーボネートポリオール（住化バイエルウレタン社製，デスモフェンC3100XP）５０部、ジオクチルスズジラウレート系触媒（東京ファインケミカル社製，エンビライザーOL-1）０．１部を加え、溶媒としてメチルイソブチルケトンを用いて、固形分濃度３５％に調整した塗工液を得た。
【０１９１】
（２）ＵＶ硬化系材料
ウレタンアクリレートオリゴマー（日本合成化学社製，紫光UV1700TL）５０部に、２−ヒドロキシエチルアクリレートと１，６−ジイソシアナトヘキサンを構成成分とする重合物との反応物（BASF社製，製品名ラロマーLR9000）５０部、光開始剤（BASF社製，IRGACURE９０７）３部を加え、溶媒としてメチルイソブチルケトンを用いて、固形分濃度３５％に調整した塗工液を得た。
【０１９２】
（３）水系樹脂エマルション材料
アクリルエマルション（大成ファインケミカル社製の商品名：SE‐2915E）に、溶媒として純水を加えて固形分濃度３０％に調整した塗工液を得た。
【０１９３】
＜保護フィルム（アクリルフィルム１）および接着剤＞
厚み２０μｍのラクトン環構造を有する（メタ）アクリル樹脂フィルムの易接着処理面にコロナ処理を施して用いた。
【０１９４】
上記の保護フィルム（アクリルフィルム１）に適用する接着剤として、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド（ＨＥＡＡ）４０重量部とアクリロイルモルホリン（ＡＣＭＯ）６０重量部と光開始剤「ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９」（ＢＡＳＦ社製）３重量部を混合し、紫外線硬化型接着剤を調製した。
【０１９５】
＜保護フィルム（アクリルフィルム２）および粘着剤＞
厚み４０μｍのラクトン環構造を有する（メタ）アクリル樹脂フィルムの易接着処理面にコロナ処理を施して用いた。
【０１９６】
＜ハードコート付き保護フィルム（ＨＣ付きアクリルフィルム）＞
ウレタンアクリルオリゴマー（新中村化学社製，製品名「ＵＡ５３Ｈ」，分子量：２３００、１５官能）５０部と、ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）（大阪有機化学工業社製、商品名：ビスコート＃３００）５０部と、レベリング剤（ＤＩＣ社製，商品名：ＧＲＡＮＤＩＣＰＣ−４１００）５部、光重合開始剤（チバ・ジャパン社製，商品名：イルガキュア９０７）３部を混合し、固形分濃度が５０％となるように、メチルイソブチルケトンで希釈して、ハードコート層形成用組成物を調製した。
【０１９７】
上記４０μｍのアクリル樹脂フィルムの易接着処理面とは反対の面に、ハードコート層の厚みが５μｍとなるように、得られたハードコート層形成用組成物を塗布して塗布層を形成し、９５℃で１分間加熱した。加熱後の塗布層に高圧水銀ランプにて積算光量３００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して塗布層を硬化させて、ハードコート層付き保護フィルムを得た。
【０１９８】
＜粘着剤層の形成＞
冷却管、窒素導入管、温度計及び撹拌装置を備えた反応容器に、アクリル酸ブチル１００部、アクリル酸３部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル０．１部および２，２´−アゾビスイソブチロニトリル０．３部を酢酸エチルと共に加えて溶液を調製した。次いで、この溶液に窒素ガスを吹き込みながら撹拌して、５５℃で８時間反応させて、重量平均分子量２２０万のアクリル系ポリマーを含有する溶液を得た。さらに、このアクリル系ポリマーを含有する溶液に、酢酸エチルを加えて固形分濃度を３０％に調整したアクリル系ポリマー溶液を得た。
【０１９９】
前記アクリル系ポリマー溶液の固形分１００部に対して、架橋剤として、０．５部のイソシアネート基を有する化合物を主成分とする架橋剤（日本ポリウレタン（株）製，商品名「コロネートＬ」）と、シランカップリング剤として、０．０７５部のγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業（株）製，商品名「ＫＭＢ−４０３」）とをこの順に配合して、粘着剤溶液を調製した。上記粘着剤溶液を、剥離処理したポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ３８μｍ）からなる離型シート（セパレータ）の表面に、乾燥後の厚みが５μｍになるように塗布し、乾燥して、粘着剤層を形成した。
【０２００】
実施例１（フレキシブル偏光膜の作製）
上記で得られた偏光子Ａ０（厚み５μｍの偏光子を含む光学フィルム積層体）の偏光子（第１面）に、上記補強膜のポリウレタン系材料（１）をワイヤーバーコーターを用いて、硬化後の厚みが５μｍになるように塗工した後、６０℃、１０分の条件下で初期硬化させ、その後さらに６０℃、１２時間の条件下でアニール処理を施すことで第１補強膜を形成した。次いで、前記第１補強膜上に、表面保護フィルム（日東電工製，RP301）を貼り合せた後に、前記光学フィルム積層体の非晶性ＰＥＴ基材を剥離した。その後、偏光子（剥離面である第２面）に、上記補強膜のポリウレタン系材料（１）をワイヤーバーコーターを用いて、硬化後の厚みが５μｍになるように塗工した後、６０℃、１０分の条件下で初期硬化させ、その後さらに６０℃、１２時間の条件下でアニール処理を施すことで、第２補強膜を形成した。その後、第１補強膜上に貼り合せていた表面保護フィルム取り外すことで、偏光子の両面に補強膜を有するフレキシブル偏光膜を得た。
【０２０１】
実施例２〜４
実施例１において、偏光子の種類、補強膜の厚みを表２に示すように変えたこと以外は、実施例１と同様にして、偏光子の両面に補強膜を有するフレキシブル偏光膜を作製した。
【０２０２】
実施例５（フレキシブル偏光膜の作製）
上記で得られた偏光子Ａ０（厚み５μｍの偏光子を含む光学フィルム積層体）の偏光子（第１面）に、上記補強膜のＵＶ硬化系材料（２）をワイヤーバーコーターを用いて、硬化後の厚みが５μｍになるように塗工した後、６０℃で１分加熱した。加熱後の塗布膜に高圧水銀ランプにて積算光量３００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して、第１補強膜を形成した。次いで、前記第１補強膜上に表面保護フィルム（日東電工製，RP301）を貼り合せた後に、前記光学フィルム積層体の非晶性ＰＥＴ基材を剥離した。その後、偏光子（剥離面である第２面）に、上記補強膜のＵＶ硬化系材料（２）をワイヤーバーコーターを用いて、硬化後の厚みが５μｍになるように塗工した後、６０℃で１分加熱した。加熱後の塗布膜に高圧水銀ランプにて積算光量３００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射することで、第２補強膜を形成した。その後、第１補強膜上に貼り合せていた表面保護フィルム取り外すことで、偏光子の両面に補強膜を有するフレキシブル偏光膜を得た。
【０２０３】
実施例６（フレキシブル偏光膜の作製）
上記で得られた偏光子Ａ０（厚み５μｍの偏光子を含む光学フィルム積層体）の偏光子（第１面）に、上記補強膜の水系樹脂エマルション材料（３）をワイヤーバーコーターを用いて、硬化後の厚みが５μｍになるように塗工した後、８０℃、５分の条件下で硬化させ、第１補強膜を形成した。次いで、前記第１補強膜上に、表面保護フィルム（日東電工製，RP301）を貼り合せた後に、前記光学フィルム積層体の非晶性ＰＥＴ基材を剥離した。その後、偏光子（剥離面である第２面）に、上記補強膜の水系樹脂エマルション材料（３）をワイヤーバーコーターを用いて、硬化後の厚みが５μｍになるように塗工した後、８０℃、５分の条件下で硬化させ、第２補強膜を形成した。その後、第１補強膜上に貼り合せていた表面保護フィルム取り外すことで、偏光子の両面に補強膜を有するフレキシブル偏光膜を得た。
【０２０４】
実施例７
実施例１において、第１補強膜を設けなかったこと以外は、実施例１と同様にして、偏光子の片面にのみ第２補強膜を有するフレキシブル偏光膜を作製した。
【０２０５】
実施例８
実施例１において、第２補強膜を設けなかったこと以外は、実施例１と同様にして、偏光子の片面にのみ第１補強膜を有するフレキシブル偏光膜を作製した。
【０２０６】
比較例１〜３
実施例１において、偏光子の種類、補強膜の厚みを表２に示すように変えたこと以外は、実施例１と同様にして、偏光子の両面に補強膜を有する補強膜を有する偏光膜を作製した。
【０２０７】
比較例４（片保護偏光フィルムの作製）
上記で得られた偏光子Ａ０（厚み５μｍの偏光子を含む光学フィルム積層体）の偏光子（第１面）に、上記紫外線硬化型接着剤を硬化後の接着剤層の厚みが１μｍになるように塗布し、上記保護フィルム（アクリルフィルム１）を貼合せたのち、活性エネルギー線として、紫外線を照射し、接着剤を硬化させた。紫外線照射は、ガリウム封入メタルハライドランプ、照射装置：Ｆｕｓｉｏｎ  ＵＶ  Ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｉｎｃ社製のＬｉｇｈｔ  ＨＡＭＭＥＲ１０、バルブ：Ｖバルブ、ピーク照度：１６００ｍＷ／ｃｍ２、積算照射量１０００／ｍＪ／ｃｍ２（波長３８０〜４４０ｎｍ）を使用し、紫外線の照度は、Ｓｏｌａｔｅｌｌ社製のＳｏｌａ−Ｃｈｅｃｋシステムを使用して測定した。次いで、光学フィルム積層体の非晶性ＰＥＴ基材を剥離して、片保護偏光フィルムを得た。
【０２０８】
上記実施例で得られたフレキシブル偏光膜および比較例で得られた補強膜を有する偏光膜、片保護偏光フィルムについて、サンプルを調製して下記評価を行った。結果を表２に示す。なお、比較例５乃至７では、偏光子Ａ０、Ａ１、Ｂ１の単体について評価した。膜厚が薄い偏光子Ａ０、Ａ１は脆く、単体での評価は剛軟性以外は測定不能であった。評価は２３℃、６５％ＲＨの条件で行った。
【０２０９】
＜偏光子の単体透過率Ｔおよび偏光度Ｐ＞
得られた偏光膜の単体透過率Ｔおよび偏光度Ｐを、積分球付き分光透過率測定器（村上色彩技術研究所のＤｏｔ−３ｃ）を用いて測定した。
なお、偏光度Ｐは、２枚の同じ偏光フィルムを両者の透過軸が平行となるように重ね合わせた場合の透過率（平行透過率：Ｔｐ）および、両者の透過軸が直交するように重ね合わせた場合の透過率（直交透過率：Ｔｃ）を以下の式に適用することにより求められるものである。偏光度Ｐ（％）＝｛（Ｔｐ−Ｔｃ）／（Ｔｐ＋Ｔｃ）｝１／２×１００
各透過率は、グランテラープリズムを通して得られた完全偏光を１００％として、ＪＩＳ  Ｚ８７０１の２度視野（Ｃ光源）により視感度補整したＹ値で示したものである。
【０２１０】
＜圧縮弾性率の測定＞
圧縮弾性率の測定には、ＴＩ９００  ＴｒｉｂｏＩｎｄｅｎｔｅｒ（Ｈｙｓｉｔｒｏｎ社製）を使用した。得られた補強膜付き偏光子（偏光膜）を１０ｍｍ×１０ｍｍのサイズに裁断しＴｒｉｂｏＩｎｄｅｎｔｅｒ備付の支持体に固定し、ナノインデンテーション法により圧縮弾性率の測定を行った。その際、使用圧子が透明層の中心部付近を押し込むように位置を調整した。測定条件を以下に示す。
使用圧子：Ｂｅｒｋｏｖｉｃｈ（三角錐型）
測定方法：単一押し込み測定
測定温度：２３℃
押し込み深さ設定：１００ｎｍ
【０２１１】
＜捻回試験＞
ユアサシステム機器社製の面状体無負荷捻回試験機（製品名：本体TCDM111LH及び治具：面状体無負荷捻回試験治具）を用いて行った。
１００ｍｍ（吸収軸方向）×１５０ｍｍ（透過軸方向）の矩形物１（サンプル）の両短辺を、前記試験機の捻回用クリップ１１、１２で挟み固定した後、一方の短辺はクリップ１２で固定したまま、もう一方の短辺側のクリップ１１を下記条件で捻回した。捻回の状態を図４に示す。
捻回速度：１０ｒｐｍ
捻回角度：４５度
捻回回数：１００回
捻回試験後のサンプルの状態を、目視により下記基準で評価した。
〇：割れおよび光抜けは発生しなかった。かつ、折れ跡の残りはなかった。
△：割れおよび光抜けは発生しなかった。しかし折れ跡が残っていた
×：割れおよび光抜けが発生した。かつ、折れ跡が残っていた。
【０２１２】
＜Ｕ字伸縮試験＞
ユアサシステム機器社製の面状体無負荷Ｕ字伸縮試験機（製品名：本体DLDM111LH及び治具：面状体無負荷Ｕ字伸縮試験治具）を用いて行った。
５０ｍｍ（吸収軸方向）×１００ｍｍ（透過軸方向）の矩形物１（サンプル）の両端部ｘ、ｙ（５０ｍｍ）を、前記試験機の支持部２１、２２に両面テープ（図示せず）で固定した後、前記矩形物１の片面側（第１面）が内側にＵ字状になるような伸縮を下記条件で行い、前記矩形物を折り曲げた（透過軸方向の第１面側の折り曲げ）。Ｕ字伸縮の一過程の状態を図５に示す。Ｕ字伸縮では、折り曲げＲ（曲げ半径）が０になるように設定し、平面の状態から、矩形物１（サンプル）が二つ折り状態で接触するまで折り曲げた。前記折り曲げは、両端部ｘ、ｙを支持部の作動により両端部ｘ、ｙの接触を行うとともに、矩形物１（サンプル）の他の部分は別途設置されている板部２３、２４により両外側から無負荷で挟み込むようにして接触させた。
また、前記伸縮による折り曲げは、前記矩形物の他の片面側（第２面）についても内側にＵ字状になるような伸縮を前記同様に行った（透過軸方向の第２面側の折り曲げ）。
さらに、前記伸縮による折り曲げは、５０ｍｍ（透過軸方向）×１００ｍｍ（吸収軸方向）の矩形物（サンプル）についても、第１面および第２面が内側にＵ字状になるような伸縮を前記同様に行った（吸収軸方向の第１面側および第２面側の折り曲げ）。
伸縮速度  ：３０ｒｐｍ
折り曲げＲ：０
伸縮回数  ：１００回
Ｕ字伸縮試験のサンプルの状態を、目視により下記基準で評価した。
〇：前記透過軸方向の第１面側および第２面側の折り曲げ、吸収軸方向の第１面側および第２面側の折り曲げの、いずれの折り曲げにおいても、割れおよび光抜けは発生しなかった。かつ、折れ跡の残りはなかった。
×：前記透過軸方向の第１面側および第２面側の折り曲げ、吸収軸方向の第１面側および第２面側の折り曲げの、いずれかの折り曲げにおいて、割れもしくは光抜けが発生した。または、折れ跡が確認された。
【０２１３】
上記捻回試験、Ｕ字伸縮試験における割れ、折れ跡及び光抜けの基準は下記のとおりである。
“割れ”は、サンプル（フレキシブル偏光膜、補強膜を有する偏光膜、または片保護偏光フィルムを構成する全層又はその一部の層）に貫通して、裂けまたはクラックが発生していることを示す。
“折れ跡”は、サンプル（フレキシブル偏光膜、補強膜を有する偏光膜、または片保護偏光フィルムを構成する全層又はその一部の層）に、折り曲げや局所的な負荷により、負荷除去後も残留する視認可能な跡が発生していることを示す。
“光抜け”は、偏光子自体に裂けまたはクラックが発生していることを示す。光抜けの確認は、試験後のサンプル（フレキシブル偏光膜、補強膜を有する偏光膜、または片保護偏光フィルムを構成する全層）と他の通常の偏光フィルムを、クロスニコルの状態でガラスの両面に貼り合せ、バックライト等の光を透かすことで行った。
【０２１４】
＜折り曲げ保持試験＞
２００ｍｍ（吸収軸方向）×３００ｍｍ（透過軸方向）の矩形物１（サンプル）を水平な台３１に設置した。次いで、前記矩形物１を透過軸方向（長軸方向）に３つ折りとした後、最上部の全面に荷重がかかるように１００ｇの荷重３２を掛けて、５分間放置した。折り曲げの状態を図６に示す。その後に、前記荷重３２を除いた。
また、２００ｍｍ（透過軸方向）×３００ｍｍ（吸収軸方向）の矩形物（サンプル）についても、前記同様の操作（但し、サンプルは吸収軸方向（長軸方向）に３つ折りとした）を行った。
折り曲げ保持試験後にサンプルが３つ折り状態を保持しているかを目視で確認すると共に、３つ折り形状が維持されていた場合には、サンプルを元の状態（平面）の状態に戻して、目視により下記基準で評価した。評価は透過軸方向長辺および吸収軸方向長辺のサンプルについてそれぞれ３回行った。
〇：いずれのサンプルでも３つ折り形状が保持されると共に割れはなく元の状態が維持された（保持性有り）。
×：いずれかのサンプルで３つ折り形状が保持されなかった。または、３つ折り形状は保持されていたが、荷重時に割れが生じた（保持性なし)。
なお、“割れ”の判断は上記捻回試験、Ｕ字伸縮試験と同じである。
【０２１５】
＜剛軟性試験＞
安田精機製作所製のＮｏ．４７６のカンチレバー型柔軟度試験機を用いた。また、本試験では静電気の影響を排除するため、試験に用いるサンプル等を適切に除電して行った。
５０ｍｍ（吸収軸方向）×１５０ｍｍ（透過軸方向）の矩形物１（サンプル）を、頂部が平面（５０ｍｍ×１５０ｍｍ：サンプルと同じサイズ）で、長辺の一端に４５°の斜面を持ち、断面が台形の滑らかなＳＵＳ板台４１の頂面に、収まるように設置した（図７参照）。サンプルの設置は透過軸方向に斜面があるように行った。
前記サンプルを、押し出し速度１０ｍｍ／ｓｅｃで、斜面側に静かに滑らせ移動させた（１）。サンプルの先端が斜面に初めて接した箇所でサンプルの移動を止めた（２）。頂部が平面においてサンプルが移動した距離Ｌ（ｍｍ）を測定した。
５０ｍｍ（透過軸方向）×１５０ｍｍ（吸収軸方向）の矩形物（フレキシブル偏光膜のサンプル）について、前記同様の操作（但し、サンプルの設置は吸収軸方向に斜面があるようにした）を行った。
剛軟度（ｍｍ）は、透過軸方向長辺および吸収軸方向長辺のサンプルについてそれぞれ第１面を上側の場合および第２面を上側とした場合の２パターンについてそれぞれ３回、最短直線距離Ｌ（ｍｍ）を測定（合計１２サンプル）し、それらの算術平均値とした
また１２サンプルのいずれか１回以上の測定において、サンプルの変形やカールにより測定不可能なサンプルがあった場合には、そのサンプルは測定不可と判定とした。
【０２１６】
＜引張試験＞
多目的試験片裁断機（ダンベル）にて、１０ｍｍ（吸収軸方向）×１５０ｍｍ（透過軸方向）の所定形状に裁断してサンプル（フレキシブル偏光膜のサンプル）を作成した。
前記サンプルについて、島津製作所製のオートグラフＡＧ‐ＩＳを使用して、引張速度：５０ｍｍ／ｍｉｎで、引張試験を実施した。
前記サンプルは、透過軸方向の両辺の側をクランプ５１、５２に固定し（初期クランプ間の距離５３は５０ｍｍ）、一方のクランプ５２側を引張ることにより行った（図８参照）。サンプルが破断または塑性変形を開始した点を“引張強度”として評価した。
引張強度は３回測定した結果の算術平均値とした
【０２１７】
＜偏光フィルムの作製＞
上記実施例１で得られたフレキシブル偏光膜の第１補強膜側に、上記離型シート（セパレータ）の剥離処理面に形成した粘着剤層を貼り合わせて、粘着剤層を積層した。次いで、当該粘着剤層に、アクリルフィルム２のコロナ処理面を貼り合わせて、偏光フィルムを作製した（これを実施例１−１とする）。また、前記粘着剤層に、ＨＣ付きアクリルフィルムのコロナ処理面を貼り合わせて、偏光フィルムを作製した（これを実施例１−２とする）。
【０２１８】
上記実施例２〜８で得られたフレキシブル偏光膜または比較例１〜３で得られた補強膜を有する偏光膜、比較例４で得られた片保護偏光フィルムについても、実施例１−１と同様にして偏光フィルムを作製した。なお、実施例７では、フレキシブル偏光膜に、直接、粘着剤層を設けた後に、アクリルフィルム２のコロナ処理面を貼り合わせて、偏光フィルムを作製した。比較例４で得られた片保護偏光フィルムについては、アクリルフィルム１の側に、粘着剤層を設けた後に、アクリルフィルム２のコロナ処理面を貼り合わせて、偏光フィルムを作製した。
【０２１９】
上記比較例５乃至７では、偏光子Ａ０、Ａ１、Ｂ１の単体の一方の側に、粘着剤層を設けた後に、アクリルフィルム２のコロナ処理面を貼り合わせて、偏光フィルムを作製した。
【０２２０】
得られた偏光フィルムについて、折り曲げによるクラックの確認を行った。結果を表２に示す。
折り曲げによるクラックの評価は、前記Ｕ字伸縮試験と同様の試験により行い、前記Ｕ字伸縮試験と同様の判断基準により偏光フィルム中に積層されている偏光膜の状態を評価した。
【０２２１】
【表２】
2019053210.tif 000007
【符号の説明】
【０２２２】
Ｆ      偏光フィルム
１      フレキシブル偏光膜
ａ      ポリビニルアルコール系偏光子
ｂ１    第１補強膜
ｂ２    第２補強膜
２      光学層
３      介在層
【図１】
2019053210.tif 000008
【図２】
2019053210.tif 000009
【図３】
2019053210.tif 000010
【図４】
2019053210.tif 000011
【図５】
2019053210.tif 000012
【図６】
2019053210.tif 000013
【図７】
2019053210.tif 000014
【図８】
2019053210.tif 000015