(57)【要約】【課題】酸を含む反応液とインクを用いる画像形成に適用でき、かつ繰り返し使用における耐久性が向上した、転写型インクジェット記録用の転写体、この転写体を用いたインクジェット記録方法及びインクジェット記録装置を提供することにある。【解決手段】インクと、酸を含む反応液を用いる転写型インクジェット記録用の転写体の画像形成面を、水の接触角が８５°以上１１０°以下であり、かつ、ヘキサデカンの接触角が２５°以上５０°以下となるように形成する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面層を有する転写型インクジェット記録用の転写体であって、
前記表面層がポリアルキレンオキサイドユニットを有する有機シロキサン化合物を含み、
前記転写体の表面における水の接触角が８５°以上１１０°以下であり、かつ、ヘキサデカンの接触角が２５°以上５０°以下である
ことを特徴とする転写体。
【請求項２】
前記有機シロキサン化合物が、加水分解性有機シラン化合物の縮合物である請求項１に記載の転写体。
【請求項３】
前記加水分解性有機シラン化合物が、パーフルオロアルキル基を有する加水分解性有機シラン化合物を含む請求項２に記載の転写体。
【請求項４】
前記転写体が、加熱転写用である請求項１乃至３のいずれか１項に記載の転写体。
【請求項５】
前記転写体が、更に基層を有する請求項１乃至４のいずれか１項に記載の転写体。
【請求項６】
前記水の接触角が８５°以上１００°以下である請求項１乃至５のいずれか１項に記載の転写体。
【請求項７】
前記ヘキサデカンの接触角が、２５°以上４２°以下である請求項１乃至６のいずれか１項に記載の転写体。
【請求項８】
前記ポリアルキレンオキサイドユニットは下記式（Ｉ）で示される構造である請求項１乃至７のいずれか１項に記載の転写体：
−（−（ＣＨ２）ｍ−Ｏ）ｎ−      （Ｉ）
（式（Ｉ）中、ｍは４〜１２であり、ｎは１〜１２０である。）。
【請求項９】
転写体の画像形成面に酸を含有する反応液を付与する反応液付与工程と、
前記転写体の画像形成面にインクを付与してインク像を形成するインク付与工程と、
前記インク像を前記転写体から記録媒体に転写する転写工程と、
を有するインクジェット記録方法であって、
前記転写体が、請求項１乃至８のいずれか１項に記載の転写体であることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１０】
前記転写体上の前記インク像を加熱する加熱工程を有する請求項９に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１１】
転写体と、
前記転写体の画像形成面に酸を含む反応液を付与する反応液付与装置と、前記転写体の画像形成面にインクを付与することによってインク像を形成するインク付与装置と、を有する画像形成ユニットと、
前記インク像を前記転写体から記録媒体に転写する転写ユニットと、
を有するインクジェット記録装置であって、
前記転写体が、請求項１乃至８のいずれか１項に記載の転写体である
ことを特徴とするインクジェット記録装置。
【請求項１２】
前記転写体上の前記インク像を加熱する加熱装置を有する請求項１１に記載のインクジェット記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、転写型インクジェット記録用の転写体、かかる転写体を用いたインクジェット記録方法及びインクジェット記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクを転写体の画像形成面にインクジェット法により付与して画像を形成し、その画像を転写体の画像形成面から記録媒体に転写することによって記録媒体上に画像を記録する転写型インクジェット記録方法が知られている。また、転写体の画像形成面に付与したインクを流動させずに、インクを転写体上に保持する目的で、インクの流動性を低下させる反応液（処理液ともいう）を転写体の画像形成面に付与することも提案されている。インクと反応液による画像の形成に用いる転写体の画像形成面には、インク及び反応液による画像の形成に適した濡れ性と、画像の記録媒体への転写性（画像の剥離性）が求められている。
特許文献１には、フッ素化オルガノシロキサンからなる網目構造を有するポリマー層からなる、転写体の表面層が開示されている。この特許文献１では、フッ素化オルガノシロキサンからなる網目構造を形成するための前駆体の種類及び量を選択して、表面層の表面自由エネルギーをインクの濡れ性と転写性を両立可能な値に調整できるとされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１４−２３１２２３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
転写型インクジェット記録方法においては、ランニングコストの面から転写体は繰り返して画像の形成に用いられることが望ましい。
しかし、本発明者らの検討によれば、酸を含有する反応液とインクを用い、転写体上での画像の形成を繰り返し行った場合、転写体の表面層と反応液とが反応することで転写体表面の特性が損なわれて、転写性が低下する場合があった。また、特許文献１に開示されるフッ素化オルガノシラン網目構造（ｆＯＳＮ）からなる転写体の表面層では、酸を含む反応液を用いた画像形成に適した濡れ性を得ることができない場合があった。
従って、本発明の目的は、酸を含む反応液とインクを用いる画像形成に適用でき、かつ繰り返し使用における耐久性が向上した、転写型インクジェット記録用の転写体を提供することにある。本発明の他の目的は、かかる転写体を用いるインクジェット記録方法及びインクジェット記録装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明にかかる転写体は、
表面層を有する転写型インクジェット記録用の転写体であって、
前記表面層がポリアルキレンオキサイドユニットを有する有機シロキサン化合物を含み、
前記転写体の表面における水の接触角が８５°以上１１０°以下であり、かつ、ヘキサデカンの接触角が２５°以上５０°以下である
ことを特徴とする。
本発明にかかるインクジェット記録方法は、
転写体の画像形成面に酸を含有する反応液を付与する反応液付与工程と、
前記転写体の画像形成面にインクを付与してインク像を形成するインク付与工程と、
前記インク像を前記転写体から記録媒体に転写する転写工程と、
を有するインクジェット記録方法であって、
前記転写体が、上記の転写体であることを特徴とする。
本発明にかかるインクジェット記録装置は、
転写体と、
前記転写体の画像形成面に酸を含む反応液を付与する反応液付与装置と、前記転写体の画像形成面にインクを付与することによってインク像を形成するインク付与装置と、を有する画像形成ユニットと、
前記インク像を前記転写体から記録媒体に転写する転写ユニットと、
を有するインクジェット記録装置であって、
前記転写体が、上記の転写体である
ことを特徴とする。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、酸を含む反応液とインクを用いる画像形成に適用でき、かつ繰り返し使用における耐久性が向上した、転写型インクジェット記録用の転写体、前記転写体を用いたインクジェット記録方法及びインクジェット記録装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】本発明の一実施形態における転写体の構成を表す模式図である。
【図２】本発明の一実施形態におけるインクジェット記録方法に用いるインクジェット記録装置の構成を表す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下に、本発明の実施形態を詳細に説明する。
本発明にかかる転写体は、表面層を有する。表面層は画像形成面を有し、この画像形成面に、酸を含む反応液とインクによりインク像が形成される。この転写体上に形成されるインク像を中間画像と称することがある。
転写体の画像形成面（転写体の表面）は、インク像の良好な形成とインク像の記録媒体への転写を両立する表面性を有することが重要である。転写体上に高品位なインク像を形成するためには、インクを高粘度化する成分として酸を含む反応液を均一塗布可能な濡れ性を画像形成面が有していることが好ましい。一方、同じ転写体を用いて画像形成を繰り返し行う場合には、転写体の画像形成面が酸を含む反応液の繰り返し付与に対して耐久性をもつことが好ましい。本発明者らは、転写体の画像形成面の物性について検討を行い、画像形成面における酸とインク像の挙動に着目し、転写体の画像形成面が適度な親水性と撥油性のバランスを有することが上述した画像形成性と転写体の耐久性を得る上で重要な物性であるとの知見を得た。すなわち、画像形成面が適度な親水性と撥油性のバランスを有することによって、画像形成面からのインク像の転写の繰り返しと、酸を含む成分とによる転写体の表面の劣化を抑制することでき、酸を含む反応液の繰り返し付与に対する転写体の耐久性を向上させることができることを本発明者らは見出した。
なお、転写性の向上には、転写体の画像形成面がより高い撥水性を有していることが好ましい。これは上述した転写体の画像形成面に高品位なインク像を形成するための要件とトレードオフの関係にある。
【０００９】
本発明者らは上述した各要件に必要な物性の関係について検討し、転写体の画像形成面の親水性と撥油性を適切な範囲に制御することによって、上述した各要件を満たすことができるとの知見を得た。本発明はかかる本発明者らによる知見に基づくものであり、本発明においては、かかる親水性と撥油性の適切な範囲への制御を、表面層がポリアルキレンオキサイドユニットを有する有機シロキサン化合物を含むこと、及び、転写体の表面（画像形成面）を、水の接触角が８５°以上１１０°以下、かつ、ヘキサデカンの接触角が２５°以上５０°以下となるように形成することにより達成した。これらの範囲の各接触角が得られるように画像形成面を調整することで反応液中の酸による表面劣化をさらに抑制することができる。さらに、水の接触角は８５°以上１００°以下であることが好ましく、８８°以上１００°以下であることがより好ましい。また、ヘキサデカンの接触角は２５°以上４５°以下であることが好ましく、２５°以上４２°以下であることがより好ましい。この範囲の各接触角が得られるように調製することで、転写体上に高品位の画像を形成することができる。
【００１０】
以下、好適な実施の形態を挙げて、本発明を詳細に説明する。なお、転写体を具備するインクジェット記録装置を以下便宜的に転写型インクジェット記録装置と称し、転写体を用いるインクジェット記録方法を以下便宜的に転写型インクジェット記録方法と称することがある。また、転写型インクジェット記録用の転写体を、単に転写体と称することがある。
＜転写体＞
本発明にかかる転写体は、画像形成面を有する表面層を少なくとも有する。また、転写体は、例えば、ハンドリングや転写部への固定に必要な強度を転写体に付与するために基層を更に有することが好ましい。
基層は、画像形成面を有する表面層を支持し、必要とされる機械的強度や物性を転写体に付与できるものであれば特に限定されないが、基層は、弾性層、圧縮層、及び補強層のうちの少なくとも一つの層を有することが好ましい。基層を複数層で形成してもよい。複数層からなる基層は、それぞれ作製した各層を接着層などの中間層によって接着した構造を有してもよいし、先に用意あるいは形成した層上で次の層を形成して一体化した積層構造を有してもよい。あるいは、これらの２つの層構造の両方を有してもよい。
図１に、本実施形態にかかる転写体の構成を、厚さ方向における部分断面図として模式的に示す。図示した転写体は、表面層１０１と、基層としての弾性層１０２、圧縮層１０３及び補強層１０４が、これらの順に積層された構造を有する。尚、補強層、圧縮層、表面層は一体となっていてもよい。
転写体の形状としては、シート形状、ローラー形状、ドラム形状、ベルト形状、無端ウエブ形状などを挙げることができる。また、転写体のサイズは、記録媒体のサイズ等に合わせて適宜設定することができる。特に、図２の実施形態のようなドラム状の転写体を用いると、同一の転写体を連続して繰り返し使用することが容易となり、生産性の観点からも好適な構成となる。
（支持部材）
支持部材は、転写体に対して搬送性や機械的な耐久性を付与するために、必要に応じて用いることができる。支持部材は、転写体の表面層側の面に対して反対側の面（補強層１０４側の面）を支持する。
支持部材には、その搬送精度や耐久性の観点から、ある程度の強度を有することが要求される。支持部材の材質としては、金属、セラミックス、樹脂などが好ましい。中でも、アルミニウム、鉄、ステンレス、アセタール樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン、ポリウレタン、シリカセラミクス、アルミナセラミクスが好ましい。これらから選択された材質で支持部材を構成すると、転写時の加圧に耐えうる剛性や寸法精度を確保できるとともに、動作時のイナーシャを軽減して制御の応答性を向上させることができる。尚、これらの材質は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
支持部材の形状や構造は、転写体を支持できるように設定されていればよく、特に制限はない。例えば、支持部材の形状に関しては、適用するインクジェット記録装置の形態または記録媒体への転写態様、転写体の形状等に合わせて、ローラ状、ドラム状、ベルト状等の形状の支持部材を用いることができる。後述する図２に示すインクジェット記録装置では、ドラム状の支持部材の外周面に転写体を設けることでドラム状の転写体が形成されている。
【００１１】
（補強層）
補強層は、転写体の搬送精度や機械的な耐久性を向上させるために用いることができる。補強層は支持部材と接触していてもよい。補強層１０４には、搬送精度や耐久性の観点から、ある程度の強度を有することが要求される。補強層１０４は、布、フィルム、シート等により形成することができる。布の材質としては、綿、ポリエステル、ポリイミド、ナイロン等が挙げられる。フィルムの材質としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリイミド等が挙げられる。補強層の厚さは特に限定されず、目的とする補強機能を有する補強層を得ることができるように設定すればよい。例えば、補強層の厚さは０．１ｍｍ以上１．５ｍｍ以下とすることが好ましい。また、転写体は、支持部材と接触する補強層（第一の補強層とも称する）とは別に、圧縮層と弾性層との間に更に補強層（第二の補強層とも称する）を有していてもよい。
（圧縮層）
圧縮層１０３は、転写時に転写体が受ける圧力（転写圧）を均一にするために用いることができる。圧縮層１０３は、空隙を内包するゴム（スポンジゴム）を有することが好ましい。ここで、空隙は連続気泡、独立気泡のいずれで構成されてもよいが、転写圧による圧縮層の変形回復性の観点から、独立気泡が好ましい。ゴムとしては、ポリブタジエン系ゴム、ニトリル系ゴム、クロロプレン系ゴム、シリコーン系ゴム、フッ素系ゴム、フルオロシリコーン系ゴム、ウレタン系ゴム、スチレン系エラストマー、オレフィン系エラストマー、塩ビ系エラストマー、エステル系エラストマー、アミド系エラストマーが好ましい。これらの１種または２種以上を組み合わせて圧縮層の形成に用いることができる。
圧縮層の厚さは、転写圧の均一化及び転写時の転写体の移動方向への歪みの抑制の観点から、０．１ｍｍ以上２．０ｍｍ以下であることが好ましく、０．２ｍｍ以上２．０ｍｍ以下であることがより好ましい。
（弾性層）
弾性層１０２は、転写体の記録媒体への追従性を向上させるために用いることができる。弾性層１０２を構成する材料としては、樹脂、エラストマー、ゴム、セラミック等の各種材料を適宜用いることができる。これらの１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
加工特性等の点で、各種エラストマー及び各種ゴムが好ましい。ゴムの具体例としては、シリコーンゴム、フッ素ゴム、クロロプレンゴム、ウレタンゴム、ニトリルゴム、エチレンプロピレンゴム、天然ゴム、スチレンゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、エチレン・プロピレン・ジエンゴム、ニトリルブタジエンゴム（アクリロニトリル・ブタジエンゴム）等が挙げられる。これらの１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。特に、アクリロニトリル・ブタジエンゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、エチレン・プロピレン・ジエンゴムは、温度による弾性率の変化が小さく、転写性の点でも好ましい。従って、表面層は、アクリロニトリル・ブタジエンゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム及びエチレン・プロピレン・ジエンゴムの少なくとも１種を含むことが好ましく、シリコーンゴム、フッ素ゴム及びエチレン・プロピレン・ジエンゴムの少なくとも１種を含むことがより好ましい。
弾性層は、弾性層の全質量を基準として、これら樹脂やセラミック、ゴムを、合計で１０質量％以上１００質量％以下含有していることが好ましい。また、３０質量％以上含有していることがより好ましく、５０質量％以上含有していることがさらに好ましい。弾性層は前記材料の他に、各種フィラーや添加剤を含有してもよい。
弾性層の圧縮弾性率Ｅ２は０．５ＭＰａ以上５０ＭＰａであることが好ましい。また、弾性層の圧縮弾性率Ｅ２は３．０ＭＰａ以上２５．０ＭＰａ以下とすることがより好ましく、５．０ＭＰａ以上２５．０ＭＰａ以下とすることが特に好ましい。０．５ＭＰａ以上とすることで、弾性層の大きな変形を抑制し、弾性層の変形に表面層を追従させやすくなる。５０．０ＭＰａ以下とすることで、特に高速時において局所的に表面層にかかる応力を、弾性層で十分に緩和することができ、耐クラック性及び転写性も高めることができる。
弾性層の厚さは、上記の弾性層の機能をより効果的に発揮させるという観点から、０．０５ｍｍ以上、０．５ｍｍ以下であることが好ましい。弾性層の厚さの上限は、０．２ｍｍ以下であることが更に好ましい。
【００１２】
（表面層）
表面層１０１はインク像を形成するための画像形成面を有する層としての機能を有する。表面層１０１の解放面の少なくとも一部には画像形成面が設けられている。画像形成面は、インク像の形成及び記録媒体への転写に好適な表面性を得るために、先に挙げた範囲の水の接触角及びヘキサデカンの接触角を満たす面として形成されている。
画像形成面を形成する表面層に含まれるシロキサンユニットを有する有機シロキサン化合物としては、シロキサン結合を有する、加水分解性有機シラン化合物の縮合物を好ましく用いることができる。
縮合物を得るための有機シラン化合物としては、加水分解性基と非加水分解性の炭化水素基とを有する加水分解性有機シラン化合物、加水分解性基と非加水分解性の重合性基とを有する加水分解性有機シラン化合物を挙げることができる。これらの少なくとも１種を用いて縮合物形成用の組成物を得ることができる。なお、重合性基を有する加水分解性有機シラン化合物を用いることにより、重合性基の種類に応じて縮合物の重合、あるいは架橋を行い、目的とする硬度の縮合物によって形成される層を得ることができる。また、有機シラン化合物の縮合物に柔軟性を付与するために、柔軟性基と重合性基を有する化合物を適宜添加することが好ましい。重合性基が光重合性基であれば、縮合物と光重合開始剤を配合した塗工液を調製して、塗工層に光照射することにより縮合物の光硬化物からなる層を得ることができる。
縮合物形成用の加水分解性基と非加水分解性の炭化水素基とを有する加水分解性有機シラン化合物としては、以下の一般式（１）の化合物の少なくとも１種を挙げることができる。
【００１３】
【化１】
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【００１４】
（式中、Ｒ３０は、非加水分解性の炭化水素基を表し、Ｒ３１は加水分解性の基を表し、ｔは１〜３の整数である。）
非加水分解性の炭化水素基としては、アルキル基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基が挙げられる。非加水分解性のアルキル基としては、フッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基を挙げることができる。非加水分解性のアルキル基がフッ素で置換されている場合は、アルキル基の全ての水素原子はフッ素で置換されていることが好ましい。
加水分解性基としては、アルキルオキシ基を挙げることができ、このアルキルオキシ基のアルキル基としては、メチル基、エチル基を挙げることができる。
Ｒ３０が複数ある場合には複数のＲ３０がそれぞれ独立して上記のように定義され、Ｒ３１が複数ある場合には複数のＲ３１がそれぞれ独立して上記のように定義される。
一般式（１）の化合物の具体例としては以下の各化合物を挙げることができる。
・メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、シクロペンチルメチルジメトキシシラン、シクロペンチルメチルジエトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジエトキシシラン、ジシクロペンチルジエトキシシラン、ジシクロヘキシルジエトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、フェニルメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、トリメトキシ（３、３、３−トリフルオロプロピル）シラン、トリエトキシ（１Ｈ、１Ｈ、２Ｈ、２Ｈ−ノナフルオロヘキシル）シラン、トリエトキシ−１Ｈ、１Ｈ、２Ｈ、２Ｈ−トリデカフルオロ−ｎ−オクチルシラン等。
一般式（１）の化合物としては、ｔが１または２である化合物の少なくとも１種を用いることが好ましい。
【００１５】
縮合物形成用の加水分解性基と非加水分解性の重合性基とを有する加水分解性シラン化合物としては、以下の一般式（２）で表される化合物を挙げることができる。
【００１６】
【化２】
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【００１７】
（式中、
Ｒ４２は非加水分解性の重合性基を、Ｒ４３は非加水分解性のアルキル基を、Ｒ４４は加水分解性基をそれぞれ表し、ｕは０〜２の整数である。）
非加水分解性の重合性基としては、ビニル基を有する基、あるいは、エポキシ基やオキセタニル基等の環状エーテル基を有する基を挙げることができる。
非加水分解性のアルキル基としては、炭素数１〜１０のアルキル基を挙げることができる。
加水分解性基としては、アルキルオキシ基を挙げることができ、このアルキルオキシ基のアルキル基としては、メチル基、エチル基を挙げることができる。
Ｒ４３が複数ある場合には複数のＲ４３がそれぞれ独立して上記のように定義され、Ｒ４４が複数ある場合には複数のＲ４４がそれぞれ独立して上記のように定義される。
【００１８】
一般式（２）の化合物の具体例としては以下の各化合物を挙げることができる。
・グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、グリシドキシプロピルジメチルメトキシシラン、グリシドキシプロピルジメチルエトキシシラン、２−（エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２−（エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、これらの化合物のエポキシ基をオキセタニル基に置換した化合物等。
・アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、アクリロキシプロピルジメチルメトキシシラン、アクリロキシプロピルジメチルエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、メタクリロキシプロピルジメチルメトキシシラン、メタクリロキシプロピルジメチルエトキシシラン等。
【００１９】
一般式（１）及び（２）の少なくとも１種の化合物を用いる場合のこれらの配合割合は、一般式（１）の化合物：一般式（２）の化合物＝０：１００〜９０：１０（モル比）から選択することが好ましい。特に、一般式（１）の化合物：一般式（２）の化合物＝７０：３０〜５０：５０（モル比）の配合割合で有機シロキサン化合物を縮合することが、より好ましく、耐久性を向上させることができる。
柔軟性を付与するユニットとしては、ポリアルキレンオキサイド（ＰＡＯ）ユニット、ポリブタジエンユニット、ポリアルキレンユニットが挙げられる。これらのユニットを有する重合性の化合物を添加することで画像形成面を形成する有機シロキサンの縮合物に弾性を付与し、画像形成面の耐久性を向上させることができる。さらに好ましくは、ポリアルキレンオキサイド（ＰＡＯ）を有する重合性の化合物を用いることであり、ポリアルキレンオキサイド（ＰＡＯ）ユニットの親水性により画像形成性を向上させることができる。
柔軟性の向上の観点から、ポリアルキレンオキサイドユニットは下記式（Ｉ）で示される構造であることが好ましい。
−（−（ＣＨ２）ｍ−Ｏ）ｎ−      （Ｉ）
（式（Ｉ）中、ｍは４〜１２であり、ｎは１〜１２０である。）。
柔軟性を付与する重合性基を有する化合物としては、以下の化合物（１）〜（１６）の少なくとも１種を用いることができる。
（１）ビス［（３−メチルジメトキシシリル）プロピル］ポリエチレンオキサイド
（２）ビス［（３−メチルジメトキシシリル）プロピル］ポリプロピレンオキサイド
（３）ビス［３−（トリエトキシシリルプロポキシ）−２−ヒドロキシプロポキシ］ポリエチレンオキサイド
（４）ビス［Ｎ、Ｎ’−（トリエトキシシリルプロピル）アミノカルボニル］ポリエチレンオキサイド
（５）ビス（トリエトキシシリルプロピル）ポリエチレンオキサイド
（６）１、３−［ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ポリエチレンオキシ］−２−メチレンプロパン
（７）２−［アセトキシ（ポリエチレンオキシ）プロピル］トリエトキシシラン
（８）２−［メトキシ（ポリエチレンオキシ）プロピル］トリメトキシシラン
（９）メトキシトリエチレンオキシプロピルトリメトキシシラン
（１０）Ｎ−（トリエトキシシリルプロピル）−Ｏ−ポリエチレンオキサイドウレタン
（１１）［ヒドロキシ（ポリエチレンオキシ）プロピル］トリエトキシシラン
（１２）デナコールＥＸ−８３０（商品名、ナガセケムテックス株式会社）
（１３）デナコールＥＸ−８６１（商品名、ナガセケムテックス株式会社）
（１４）デナコールＥＸ−９３１（商品名、ナガセケムテックス株式会社）
（１５）デナコールＥＸ−９９１Ｌ（商品名、ナガセケムテックス株式会社）
（１６）デナコールＥＸ−２１２Ｐ（商品名、ナガセケムテックス株式会社）
上記化合物（１２）〜（１６）は、ポリアルキレンオキサイド（ＰＡＯ）を有する重合性の化合物である。化合物（１２）〜（１６）は、いずれも重合性基としてエポキシ基を２つ有している。
縮合物形成用の加水分解性有機シラン化合物は、一般式（１）の化合物であるパーフルオロアルキル基を有する加水分解性有機シラン化合物及び一般式（２）の化合物であるエポキシ基を有する加水分解性の有機シラン化合物の少なくとも一方を含むことが好ましい。これらに加えて、柔軟性基を導入した重合性基を有する化合物を併用することが好ましい。すなわち、転写体の画像形成面が、シロキサン結合を有し、エポキシ基を有する加水分解性の有機シロキサンの縮合物と、柔軟性を付与する重合性基を有する化合物が縮合した有機シロキサンの縮合物から成ることが望ましい。柔軟性を付与する重合性基を有する化合物の配合割合は、（（一般式（１）の化合物）＋（一般式（２）の化合物））：柔軟性を付与する重合性基を有する化合物＝９５：５〜２０：８０（モル比）から選択することが好ましい。
（縮合物の製造方法）
有機シラン化合物の縮合物（有機シロキサン化合物）を製造するための縮合反応は、水の存在下で加熱することにより、必要に応じた加水分解と、縮合反応を進行させることによって行うことができる。その結果シロキサン結合が形成される。目的とする縮合物を得るためのモノマーとしての有機シラン化合物を選択し、必要に応じて加水分解、縮合反応を、温度、時間、ｐＨ等で適宜制御することで、所望の縮合度及び表面物性を得ることが可能である。また、酸触媒またはアルカリ触媒等を用いてもよい。縮合反応の進行度合（縮合度、シロキサン結合数）は、縮合可能な官能基数に対する縮合した官能基数の割合で定義することができ、Ｓｉ−ＮＭＲ測定を用いる公知の方法によって見積もることができる。
縮合度は、有機ケイ素化合物の種類、合成条件によって異なるが、低すぎる場合には塗布性、成膜性等に影響を与える場合がある。そのため、縮合度は２０％以上であることが好ましい。さらには、縮合度を３０％以上とすることは塗布性と成膜性の観点でより好ましく、特に、縮合度を５０％以上７０％以下の範囲に制御することで耐酸性の観点でも好適である。
（表面層の形成方法）
表面層の形成は、水及びヘキサデカンのそれぞれにおける先に挙げた特定範囲内の接触角にかかる物性を画像形成面に付与できるように、材料及び形成方法を選択して行うことができる。転写体の表面層の画像形成面に、上述した接触角に関する目的とする物性を付与するために、表面層が形成される前の表面（例えば、弾性層の表面）に対して表面処理を施して用いてもよい。表面処理としては、フレーム処理、コロナ処理、プラズマ処理、研磨処理、粗化処理、活性エネルギー線照射処理、オゾン処理、界面活性剤処理、シランカップリング処理などが挙げられる。これらを複数組み合わせて施して用いてもよい。表面層の厚さは、０．００１ｍｍ以上０．０２０ｍｍ以下であることが好ましい。
【００２０】
＜インクジェット記録方法＞
＜画像形成工程＞
画像形成工程は、転写体の画像形成面に反応液を付与する反応液付与工程と、転写体の画像形成面にインクを付与してインク像を形成するインク付与工程と、を有する。
反応液の付与は、インクの付与前及びインクの付与後の少なくとも一方において行うことができる。インクと反応液は、これらの少なくとも一部が重なり合うように転写体の画像形成面に付与される。反応液によるインクの高粘度化をより効果的に行うには、反応液が付与された転写体の画像形成面にインクを付与することが好ましい。
（反応液）
反応液は、酸を含有する。酸は、インクを高粘度化させることができる。そのため、以下、酸を「インク高粘度化成分」と記載する場合がある。ここで、インクの高粘度化とは、インクを構成している色材や樹脂等が、インク高粘度化成分と接触することによって化学的に反応し、あるいは物理的に吸着し、インク全体の粘度上昇が認められる場合を表す。また、この場合に限らず、色材などインク組成物の一部が凝集することにより局所的に粘度上昇を生じる場合をも含む。なお、ここで、「反応液」における「反応」とは、インクとの間に化学反応が起こる場合と、物理的な作用（吸着など）が起こる場合の少なくとも一方を含む。インク高粘度化成分は、転写体上でのインク、及び／又はインク組成物の一部の流動性を低下させて、画像形成時のブリーディング、ビーディングを抑制する効果がある。
本実施形態では、酸をインクの高粘度化成分として用いているが、多価の金属イオンや多孔質性微粒子などを併用してもよい。また、複数の種類のインク高粘度化成分を含有させることも好適である。なお、反応液中のインク高粘度化成分の含有量は、反応液全質量に対して５質量％以上であることが好ましい。
具体的にインク高粘度化成分として使用できる有機酸としては、例えば、シュウ酸、ポリアクリル酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、グリコール酸、マロン酸、リンゴ酸、マレイン酸、アスコルビン酸、レブリン酸、コハク酸、グルタル酸、グルタミン酸、フマル酸、クエン酸、酒石酸、乳酸、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、ピロールカルボン酸、フランカルボン酸、ピリジンカルボン酸、クマリン酸、チオフェンカルボン酸、ニコチン酸、オキシコハク酸、ジオキシコハク酸等が挙げられ、無機酸としては、塩酸、リン酸、硫酸、硝酸、ホウ酸等が挙げられる。これらの１種または２種以上の組合せを高粘度化成分として用いることができる。
反応液は、適量の水や有機溶剤を含有していても良い。この場合に用いる水はイオン交換等により脱イオン化した水であることが好ましい。反応液における水の含有量は反応液全質量を基準として５０〜８５質量％であることが好ましい。また、反応液に用いることのできる有機溶剤としては特に限定されず、公知の有機溶剤を何れも用いることができる。
反応液には、各種樹脂を添加することもできる。例えば、反応液に適当な樹脂を添加することで転写時の、インク像の記録媒体への接着性を良好なものとしたり、最終画像の機械強度を高めたりすることが可能であるため好適である。この樹脂としてはインク高粘度化成分と共存できるものであれば特に制限は無い。後述するインク用として用いることができる樹脂や樹脂微粒子からインク高粘度化成分と共存できるものを選択して用いてもよい。
また、反応液中に界面活性剤や粘度調整剤を加えて、その表面張力や粘度を適宜、調整して用いることができる。
反応液の表面エネルギーは５０ｍＮ／ｍ以下、好ましくは２０ｍＮ／ｍ〜４０ｍＮ／ｍ、より好ましくは２０ｍＮ／ｍ以下に調整される。この際に用いる材料としては、インク高粘度化成分と共存できるものであれば特に制限は無い。具体的に用いられる界面活性剤としてはメガファックＦ−４４４（商品名、ＤＩＣ社製）等が挙げられるが、特にフッ素系界面活性剤を含有することが好ましい。
ここで、フッ素系界面活性剤は分子構造中に少なくとも疎水性のフルオロカーボン鎖と親水性の分子鎖（親水性部）を有する化合物のことである。疎水性のフルオロカーボン鎖を有することにより、優れた表面張力低下能を発現する。
この中でも特に疎水部にフルオロアルキル鎖、親水性部としてエチレンオキサイド鎖を有しているノニオン性界面活性剤が好適に用いられる。疎水部にフルオロアルキル鎖、親水性部としてエチレンオキサイド鎖を有することにより、溶剤や反応剤との相溶性が高いため、乾燥等により水分量が低下した組成においても優れた溶解性を示すため、反応液層の均一性、及び表面張力低下能を保つことができる。
また、ノニオン性の界面活性剤であることにより、インク組成物との反応後においても構造変化することなくその特性を維持することができるため、反応液層の均一性、及び表面張力低下能を保つことができる。
本件で好適に用いられるフッ素系の界面活性剤としては、例えば、ＦＳＯ１００、ＦＳＮ１００、ＦＳ３１００（商品名、Ｄｕ  Ｐｏｎｔ社製）、Ｆ４４４、Ｆ４７７、Ｆ５５３（商品名、ＤＩＣ社製）等が挙げられ、フッ素系界面活性剤は反応液全質量に対して１質量％以上１０質量％以下であることが好ましい。
（反応液の付与（反応液付与工程））
転写体の画像形成面へ反応液を付与する反応液付与工程には、従来知られている各種手法を適宜用いることができる。具体例としてはダイコーティング、ブレードコーティング、グラビアローラーを用いる手法、オフセットローラーを用いる手法、スプレーコーティング等が挙げられる。また、インクジェットデバイスを用いて付与する方法も好適である。さらにいくつかの方法を複数、組み合わせることも極めて好適である。
【００２１】
（インク像の形成（インク付与工程））
反応液が塗布された転写体の画像形成面にインクを付与するインク付与工程により転写体の画像形成面にインク像が形成される。このインク付与工程において、転写体に、反応液を付与する領域と少なくとも一部で重なるようにインクを付与する。
インクの付与には、例えば、インクジェットデバイスを使用することができる。インクジェットデバイスとしては例えば、下記の形態等を挙げることができる。
・電気−熱変換体によりインクに膜沸騰を生じさせ気泡を形成することでインクを吐出する形態、
・電気−機械変換体によってインクを吐出する形態、
・静電気を利用してインクを吐出する形態。
上記のようにインクジェット液体吐出技術で提案される各種インクジェットデバイスをいずれも用いることができる。これらの中でも特に高速で高密度の印刷の観点からは電気−熱変換体を利用した形態が好適に用いられる。
また、インクジェットデバイス全体の形態としては特に制限はない。例えば、下記のインクジェットヘッドを用いることができる。
・転写体の進行方向と垂直にヘッドを走査しながら記録を行う、いわゆるシャトル形態のインクジェットヘッド。
・転写体の進行方向に対し略垂直（すなわち、転写体がドラム形状の場合は軸方向に略平行）にインク吐出口をライン状に配列した、いわゆるラインヘッド形態のインクジェットヘッド。
【００２２】
（インク）
以下では、インクに用いることのできる各成分について説明する。
（１）色材
インクには、公知の染料やカーボンブラック、有機顔料等を溶解、及び／または分散させた色材を用いることができる。これらの中でも各種顔料は印刷物の耐久性や品位に特徴があり好適である。
（２）顔料
インクは、色材として顔料及び染料の少なくとも一方を含有することができる。染料及び顔料としては、特に限定されず、インクの色材として利用し得るものから選択し、その必要量を用いることができる。例えば、インクジェット用のインクとして公知の染料やカーボンブラック、有機顔料等を用いることができる。染料及び／または顔料を液媒体に溶解および／または分散させたものを用いることができる。この中でも、各種顔料は印刷物の耐久性や品位に特徴があり好適であり、インクは色材として少なくとも顔料を含むことが好ましい。インク中に用いることのできる顔料としては特に限定されず、公知の無機顔料・有機顔料を用いることができる。具体的にはＣ．Ｉ．（カラーインデックス）ナンバーで表わされる顔料を用いることができる。また、黒色顔料としては、カーボンブラックを用いることが好ましい。インク中の顔料の含有量は、インク全質量に対し０．５質量％以上１５．０質量％以下であることが好ましく、１．０質量％以上１０．０質量％以下であることがより好ましい。
（３）顔料分散剤
顔料を分散させる分散剤としては、従来公知のインクジェット用インクに用いられるものであれば、いずれも使用することができる。これらの中でも、その分子構造中に親水性部と疎水性部とを併せ持つ水溶性の分散剤を用いることが好ましい。特に、少なくとも親水性のモノマーと疎水性のモノマーとを含んで共重合させた樹脂からなる顔料分散剤が好ましく用いられる。ここで用いられる各モノマーについては特に制限はなく、旧来公知の物が好適に用いられる。具体的には、疎水性モノマーとしてはスチレン、スチレン誘導体、アルキル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等が挙げられる。また、親水性モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸等が挙げられる。
分散剤の酸価は５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、５５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。また、分散剤の重量平均分子量は１０００以上、５００００以下であることが好ましい。なお、インク中の顔料と分散剤の質量比は１：０．１〜１：３の範囲であることが好ましい。
また、他のインクの態様として、分散剤を用いず、顔料自体を表面改質して分散可能としたいわゆる自己分散性顔料を用いることも好適である。
【００２３】
（４）樹脂微粒子
インクは、色材を有しない各種粒子を含有することができる。これらの中でも、樹脂微粒子は画像品位や定着性の向上に効果がある場合があり、好適である。樹脂微粒子の材質は特に限定されず、公知の樹脂を適宜、用いることができる。具体的には、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリ尿素、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリ（メタ）アクリル酸、及びその塩、ポリ（メタ）アクリル酸アルキル、ポリジエン等の単独重合物、もしくはこれらを複数、組み合わせた共重合物が挙げられる。樹脂の質量平均分子量は、１，０００以上、２，０００，０００以下の範囲にあることが好ましい。また、インク中における樹脂微粒子の含量は、インク全質量に対して１質量％以上、５０質量％以下が好ましく、より好ましくは２質量％以上、４０質量％以下である。
さらに、樹脂微粒子は、インク中に分散した樹脂微粒子分散体として用いることが好ましい。分散の手法については特に限定はないが、解離性基を有するモノマーを単独重合もしくは複数種、共重合させた樹脂を用いて分散させたいわゆる自己分散型樹脂微粒子分散体が好適である。ここで解離性基としてはカルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基等が挙げられ、この解離性基を有するモノマーとしてはアクリル酸やメタクリル酸等が挙げられる。また、乳化剤により樹脂微粒子を分散させたいわゆる乳化分散型樹脂微粒子分散体も、同様に好適に用いることができる。ここで言う乳化剤としては、低分子量、高分子量に関わらず公知の界面活性剤が好適に用いられる。界面活性剤はノニオン性か、もしくは樹脂微粒子と同じ電荷を持つ物が好適である。樹脂微粒子分散体は、１０ｎｍ以上、１０００ｎｍ以下の分散粒径をもつことが望ましく、さらに１００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の分散粒径が望ましい。
また、樹脂微粒子分散体を作製する際に、安定化のために各種添加剤を加えておくことも好ましい。この添加剤としては例えば、ｎ−ヘキサデカン、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸ステアリル、クロロベンゼン、ドデシルメルカプタン、オリーブ油、青色染料（ブルーイング：Ｂｌｕｅ７０）、ポリメチルメタクリレート等が好適である。
（５）界面活性剤
インクは、界面活性剤を含んでいても良い。界面活性剤としては、具体的には、アセチレノ−ルＥＨ（商品名、川研ファインケミカル社製）等が挙げられる。インク中の界面活性剤の含量は、インク全質量に対して０．０１質量％以上、５．０質量％以下であることが好ましい。
（６）水、及び水溶性有機溶剤
インクは、液媒体として水及び／または水溶性有機溶剤を含むことができる。水は、イオン交換等により脱イオンした水であることが好ましい。水性インクの液媒体としては、水、あるいは水と水溶性有機溶剤の混合物を含む水性液媒体を用いることができる。水性液媒体に色材を添加することで水性インクを得ることができる。水性インク中の水の含量は、インク全質量に対して３０質量％以上、９７質量％以下であることが好ましく、５０質量％以上９５質量％以下であることがより好ましい。また、インク中に用いる水溶性有機溶剤の種類は特に限定されず、公知の有機溶剤をいずれも用いることができる。具体的には、グリセリン、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、２−ピロリドン等が挙げられる。また、インク中の水溶性有機溶剤の含量は、インク全質量に対して３質量％以上、７０質量％以下であることが好ましい。
（７）その他添加剤
インクは、上記成分以外にも必要に応じて、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、水溶性樹脂、及びその中和剤、粘度調整剤など種々の添加剤を含有しても良い。
【００２４】
（インク像の転写（転写工程））
インク像の形成後、転写工程において、転写体のインク像を有する画像形成面を記録媒体に押圧して、インク像を記録媒体に転写することで、最終的な画像を得る。なお、本明細書において「記録媒体」とは、一般的な印刷で用いられる紙のみならず、広く、布、プラスチック、フィルムその他の印刷媒体、記録メディアも含めて言う。
転写体を記録媒体に押圧する方法については特に制限はないが、一対の押圧ローラーを用いて転写体と記録媒体の両側から加圧する方法は、効率良く画像が転写形成されるため好適である。また、多段階に加圧することも転写不良の軽減に効果が有る場合があり好適である。
（液体成分除去工程）
転写体の画像形成面上に形成されたインク像から液体成分を減少させる工程（液体成分除去工程）を設けることも好ましい。インク像の液体成分が過剰であると転写工程において余剰液体がはみ出したりあふれ出したりして、画像乱れや転写不良の原因となりうる。
インク像からの液体成分の除去の手法としては旧来用いられている各種手法が何れも好適に適用できる。例えば、加熱による方法、低湿空気を送風する方法、減圧する方法、吸収体を接触させる方法、またこれらを組み合わせる手法がいずれも好適に用いられる。また、自然乾燥により行うことも可能である。
（加熱工程）
インク付与工程の次の工程として加熱工程により転写体上のインク像を加熱する加熱工程を設けても良い。
加熱工程に用いる加熱装置としては、ヒータ等の発熱による加熱装置、赤外線あるいは近赤外線の照射による加熱装置等を例示することができる。
この加熱工程は、先に説明した液体成分除去工程を兼ねていてもよい。
加熱により転写性が向上するインク像の場合には、インク像を加熱して、その温度（転写温度）を転写に好適な温度にした状態で、転写工程においてインク像を記録媒体に押圧して転写することが好ましい。
加熱温度は、インク像の加熱による転写性の向上と熱による転写体の耐久性の向上の観点から、７０℃以上１２０℃以下であることが好ましい。
また、インクジェット記録方法が前記加熱工程を有する場合、転写体は加熱転写用であることが好ましい。
（クリーニング工程）
以上のように、本発明の画像記録方法の一例では、反応液の付与、インクの付与によるインク像の形成及び転写、ならびに必要に応じて追加されるインク像からの液体成分の除去によって、画像形成は完了する。しかし、転写体は、生産性の観点から繰り返し連続的に用いることがあり、その際には次のインク像の形成を行う前に画像形成面をクリーニングするクリーニング工程を行うことが好ましい。転写体の画像形成面をクリーニングする方法としては、旧来用いられている各種手法を何れも好適に適用でき、例えば、下記の方法を何れも好適に使用できる。
・転写体の表面上にシャワー状に洗浄液を当てる方法。
・濡らしたモルトンローラーを、転写体の表面に当接させて払拭する方法。
・転写体の表面を洗浄液面に接触させる方法。
・転写体の表面をワイパーブレードで掻き取る方法。
・転写体の表面に、各種エネルギーを付与する方法。
また、これらの方法を複数、組み合わせる手法も好適である。
転写体の画像形成面が特定の範囲の水の接触角及びヘキサデカンの接触角を有し、適度な親水性と撥油性を示しことで、反応液の成分として付与された酸をインク像の転写時に記録媒体へ転写して画像形成面から効果的に低減または除去することができる。更に、転写体の画像形成面が適度な親水性と撥油性を示すことで、クリーニングによって画像形成面から酸を含む残存成分が除去されやすい状態となっており、クリーニング工程を行うことで、画像形成面に酸が残存した場合でも残存した酸を効果的に除去することができる。
（定着工程）
転写後に、画像が記録された記録媒体を加熱及び加圧によって、記録媒体と画像の定着性を高める定着工程を有しても良い。
【００２５】
＜インクジェット記録装置＞
本発明にかかるインクジェット記録装置は、転写体と、画像形成ユニットと、を有する。画像形成ユニットは、転写体の画像形成面に反応液を付与する反応液付与装置と、転写体の画像形成面にインクを付与してインク像を形成するインク付与装置を有する。
更に、本発明にかかるインクジェット記録装置は、転写体上のインク像を加熱する加熱装置を有してもよい。
図２は、本発明にかかるインクジェット記録装置の一実施形態の概略構成を示す模式図である。
図示した転写型インクジェット記録装置は、支持部材１２によって支持された転写体１１、反応液付与装置１４、インク付与装置１５、送風装置１６、加熱装置１７、押圧ローラー（押圧部材）１９、クリーニングユニット２０を有する。
転写体１１として、図１に示す構成の転写体が用いられている。
転写体１１は、回転可能なドラム状の支持部材１２の外周面上に配置されている。転写体１１は矢印方向に回転軸１３を中心として回転駆動し、その回転と同期して、周辺に配置された各装置が作動して、インク像の形成、転写による記録媒体への最終画像の形成が行われる。本実施形態のようなドラム状の転写体１１を用いると、同一の転写体１１を連続して繰り返し使用することが容易となり、生産性の面からも極めて好適な構成となる。本実施形態における画像形成ユニットは、反応液付与装置１４及びインク付与装置１５を有する。反応液付与装置１４として、ロールコーターを有する反応液付与装置が設けられている。インク付与装置としては、インクジェット記録ヘッドを備えたインクジェットデバイスが設けられている。これらの装置は、転写体１１の回転方向における上流側から下流側にこの順に配置されており、インク付与前に反応液が転写体１１の画像形成面に付与される。
インクジェットデバイスは、インクジェット記録ヘッドを複数有していてもよい。例えば、イエローインク、マゼンタインク、シアンインク、ブラックインクを用いてそれぞれの色画像を形成する場合、インクジェットデバイスは上記４種類のインクを転写体上にそれぞれ吐出する４つのインクジェット記録ヘッドを有する。
送風装置１６は、インク像に送風して、インク像から液体成分の少なくとも一部を除去する液除去処理用として設けられている。
加熱装置１７は、支持部材１２の内部に設けられたヒータからなり、加熱装置１７により転写体１１の画像形成面側からインク像を加熱することができる。
押圧ローラー１９とドラム状の支持部材１２により転写用の一対の押圧ローラーが形成されている。押圧ローラー１９の外周面とドラム状の支持部材１２の外周面が接触して形成されたニップ部に、記録媒体１８を転写体１１のインク像を有する画像形成面に重ね合わせて通過させることで、記録媒体１８にインク像を押圧して転写することができる。転写時の温度は、加熱装置１７により付与される。本実施形態では、転写用の押圧部材としての押圧ローラー１９と、転写体１１の支持部材１２によって転写ユニットが形成されている。
クリーニングユニット２０は、転写体１１を繰り返し連続的に用いる場合に、転写体１１の表面を次のインク像の形成用としてクリーニングするために用いられる。本実施形態では、濡らしたモルトンローラーを転写体の画像形成面に当接させて払拭することで画像形成面をクリーニングするクリーニングユニットが設けられている。
【実施例】
【００２６】
以下、実施例及び比較例を用いて本発明をさらに詳細に説明する。本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。また、文中「％」および「部」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。
転写体製造用の材料を区別するため、調製した有機シロキサン化合物（縮合物）には小文字のアルファベット、調製したコーティング液には大文字のアルファベット、添加したフッ素含有シラン化合物には番号をそれぞれ振った。
【００２７】
（実施例１）
転写体は図１に示す層構造を有し、厚さ２．０ｍｍの一枚の綿糸の織布からなる第一の補強層１０４、厚さ１．０ｍｍの多孔質性のアクリロニトリルブタジエンゴムからなる圧縮層１０３、厚さ０．０５ｍｍのポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）フィルムからなる第二の補強層（不図示）、弾性層１０２、及び、表面層１０１をこの順に積層することで製造した。各転写体の弾性層、表面層は以下の通りに製造した。
（弾性層）
圧縮層１０３上に、厚さ０．０５ｍｍのポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）フィルムからなる第二の補強層を介して、シリコーンゴム形成用の材料を積層し、加硫を行い、シリコーンゴムからなる弾性層を得た。弾性層の厚さは、０．２０ｍｍであった。
（表面層）
（有機シロキサン化合物（ａ）を含むコーティング液Ａの調製）
加水分解性有機シラン化合物として、ジメチルジエトキシシランとグリシドキシプロピルジエトキシシランを３０：７０のモル比で混合し、水を、加水分解性有機シラン化合物の総モル数に対して２．４モル当量加え、触媒として酢酸を総重量に対して５００ｐｐｍ加え、１００℃で２４時間加熱還流を行い、加水分解性有機シラン化合物を脱水縮合して得られる有機シロキサン化合物（ａ）を含有する溶液を得た。この溶液をエタノール／メチルイソブチルケトン混合溶媒（重量比４／１）により、有機シロキサン化合物（ａ）の含有量が２７質量％となるように希釈し、ビス（トリエトキシシリルプロピル）ポリエチレンオキサイドを有機シロキサン化合物（ａ）のモル数に対して３ｍｏｌ％と、光カチオン重合開始剤ＣＰＩ−４１０Ｓ（商品名、サンアプロ株式会社）を有機シロキサン化合物（ａ）のモル数に対して３ｍｏｌ％と、を添加してコーティング液Ａを調製した。コーティング液Ａの構成成分、有機シロキサン化合物（ａ）を得る際の反応条件、及び、有機シロキサン化合物（ａ）の縮合度を表１及び表２に示す。なお、有機シロキサン化合物（ａ）の縮合度は核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置（製品名：Ａｖａｎｃｅ５００、ＢＲＵＫＥＲ製）を用いて、２９Ｓｉ  ＮＭＲ法により求めた。また、表１において、ＤＭＤＥＳはジメチルジエトキシシラン、ＧＰＭＤＥＳはグリシドキシプロピルジエトキシシラン、ＰｈＭＤＥＳはフェニルメチルジエトキシシラン、ＣＦ３ＴＭＳはトリメトキシ（３、３、３−トリフルオロプロピル）シラン、Ｃ４Ｆ９ＴＥＳはトリエトキシ（１Ｈ、１Ｈ、２Ｈ、２Ｈ−ノナフルオロヘキシル）シラン、Ｃ６Ｆ１３ＴＥＳはトリエトキシ−１Ｈ、１Ｈ、２Ｈ、２Ｈ−トリデカフルオロ−ｎ−オクチルシラン、ＭＴＥＳはメチルトリエトキシシランを意味する。
（表面層の形成）
コーティング液Ａを用いて、プラズマ表面処理を行った弾性層上にスピンコートにて塗布して成膜を行った。次に、ＵＶランプ（装置名：ＦＵＳＩＯＮ  ＬＩＧＨＴ  ＨＡＭＭＥＲ、Ａｌｐｈａ  ＵＶ  Ｓｙｓｔｅｍｓ製、ピーク波長：３６５ｎｍ、積算光量：１７４０ｍＪ／ｃｍ２）を照射して露光後、１５０℃にて２時間の加熱を行い、硬化させて表面層を形成した。尚、スピンコートの回転数を制御することによって、厚さ０．１５ｍｍの表面層を形成し、転写体Ａを得た。得られた転写体の表面層には、ポリアルキレンオキサイドユニットを有する有機シロキサン化合物が含まれることを確認した。
（転写体の表面における接触角測定）
転写体の表面における水の接触角、及びヘキサデカンの接触角を自動接触角計（装置名：自動接触角計ＣＡ−Ｗ、協和界面科学製）で測定した。公知の通り、水の接触角は親水性を測る指標である。本発明において、ヘキサデカンはｎ−ヘキサデカンのことである。ヘキサデカンは長鎖のアルカンであり、親水性の元となる水素結合性がないため、一般的に、撥油性を測る指標となっている。なお、本発明において、転写体の表面における接触角とは、表面層側の転写体の表面の接触角のことである。よって、転写体の表面における接触角は、「表面層の表面の接触角」または「転写体の画像形成面の接触角」とも称することができる。
【００２８】
＜画像の形成＞
上記の方法により得られた転写体について、図２に示す転写型インクジェット記録装置を用いて後述する項目についての評価を行った。転写体の支持部材としては、アルミニウム合金からなる円筒型のドラムを用いた。
下記組成の反応液を、ローラー式塗布装置を用いて、転写体の表面に連続的に付与した。本実施例では有機酸としてクエン酸を利用した。
・クエン酸：２０．０部
・グリセリン：５．０部
・メガファックＦ−４４４（商品名、ＤＩＣ社製）：１．０部
・イオン交換水：７４．０部
続いて、画像形成用のインクを、転写体の画像形成面へとインクジェットデバイスから吐出し、転写体上にインク像（ミラー反転している画像）を形成した。インク像の吐出パターンとしては、記録デューティが１００％のベタ画像を１ｃｍ×１ｃｍの範囲に形成した１００％ベタ画像パターンを用いた。なお、本画像記録装置では、解像度１，２００ｄｐｉ×１，２００ｄｐｉで１／１，２００インチ×１／１，２００インチの単位領域に３．０ｎｇのインク滴を１滴付与する条件を、記録デューティが１００％であると定義する。
インクジェットデバイスとしては、電気−熱変換体を用い、オンデマンド方式にてインク吐出を行うタイプのデバイスを用いた。インクとしては、下記組成の樹脂分散型顔料インクを用いた。
・Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３：３．０部
・スチレン−アクリル酸−アクリル酸エチル共重合体（酸価２４０、重量平均分子量５００００）：１．０部
・グリセリン：１０．０部
・エチレングリコール：５．０部
・アセチレノールＥ１００（商品名、川研ファインケミカル社製）：０．５部
・イオン交換水：８０．５部
記録媒体としてコート紙（商品名：オーロラーコート、日本製紙製、坪量；７３．５ｇ／ｍ２）を用い、インク像を記録媒体へと圧着・転写することで、最終画像を形成した。この転写を、１．０ｍ／ｓｅｃの速度で５００００回行った。この際のクリーニングは、濡らしたモルトンローラーを、転写体の表面に当接させて払拭する方法で行った。
【００２９】
＜実施例２〜１３、比較例１〜８＞
表１及び表２に記載の通り、コーティング液Ａの代わりに、以下の各コーティング液Ｂ〜Ｕをそれぞれ用い、実施例１と同様にして各転写体Ｂ〜Ｕを作製し、図２に示す転写型インクジェット記録装置を用いて評価を行った。
（有機シロキサン化合物（ｂ）を含むコーティング液Ｂの調製）
ジメチルジエトキシシランとグリシドキシプロピルジエトキシシランを５０：５０のモル比で混合する以外は、有機シロキサン化合物（ａ）を含むコーティング液Ａの調製と同様にして、有機シロキサン化合物（ｂ）を含むコーティング液Ｂを調製した。
（有機シロキサン化合物（ｃ）を含むコーティング液Ｃの調製）
ジメチルジエトキシシランとグリシドキシプロピルジエトキシシランを７０：３０のモル比で混合する以外は、有機シロキサン化合物（ａ）を含むコーティング液Ａの調製と同様にして、有機シロキサン化合物（ｃ）を含むコーティング液Ｃを調製した。
（有機シロキサン化合物（ｄ）を含むコーティング液Ｄの調製）
ジメチルジエトキシシランとグリシドキシプロピルジエトキシシランを７０：３０のモル比で混合し、８０℃で３時間加熱還流を行った以外は、有機シロキサン化合物（ａ）を含むコーティング液Ａの調製と同様にして、有機シロキサン化合物（ｄ）を含むコーティング液Ｄを調製した。
（有機シロキサン化合物（ｅ）を含むコーティング液Ｅの調整）
ジメチルジエトキシシランとグリシドキシプロピルジエトキシシランとフェニルメチルジエトキシシランを４０：３０：３０のモル比で混合する以外は、有機シロキサン化合物（ａ）を含むコーティング液Ａの調製と同様にして、有機シロキサン化合物（ｅ）を含むコーティング液Ｅを調製した。
（有機シロキサン化合物（ｃ）を含むコーティング液Ｆの調製）
有機シロキサン化合物（ｃ）を含有する溶液をエタノール／メチルイソブチルケトン混合溶媒（重量比４／１）により、有機シロキサン化合物（ｃ）の含有量が２７質量％となるように希釈し、デナコールＥＸ−９９１Ｌ（商品名、ナガセケムテックス株式会社）を有機シロキサン化合物（ｃ）のモル数に対して３０ｍｏｌ％と、光カチオン重合開始剤ＣＰＩ−４１０Ｓ（商品名、サンアプロ株式会社）を有機シロキサン化合物（ｃ）のモル数に対して７．５ｍｏｌ％と、を添加してコーティング液Ｆを調製した。
（有機シロキサン化合物（ｆ）を含むコーティング液Ｇの調製）
加水分解性有機シラン化合物として、ジメチルジエトキシシランとグリシドキシプロピルジエトキシシランとトリメトキシ（３、３、３−トリフルオロプロピル）シラン（１）（東京化成工業製、型式：Ｔ２７２０）を６７：３０：３のモル比で混合する以外は、有機シロキサン化合物（ａ）を含むコーティング液Ａの調製と同様にして、有機シロキサン化合物（ｆ）を含むコーティング液Ｇを調製した。
（有機シロキサン化合物（ｇ）を含むコーティング液Ｈの調製）
加水分解性有機シラン化合物として、ジメチルジエトキシシランとグリシドキシプロピルジエトキシシランとトリエトキシ（１Ｈ、１Ｈ、２Ｈ、２Ｈ−ノナフルオロヘキシル）シラン（２）（東京化成工業製、型式：Ｔ２８６０）を６７：３０：３のモル比で混合する以外は、有機シロキサン化合物（ａ）を含むコーティング液Ａの調製と同様にして、有機シロキサン化合物（ｇ）を含むコーティング液Ｈを調製した。
（有機シロキサン化合物（ｈ）を含むコーティング液Ｉの調製）
加水分解性有機シラン化合物として、ジメチルジエトキシシランとグリシドキシプロピルジエトキシシランとトリエトキシ−１Ｈ、１Ｈ、２Ｈ、２Ｈ−トリデカフルオロ−ｎ−オクチルシラン（３）（東京化成工業製、型式：Ｔ１７７０）を６９：３０：１のモル比で混合する以外は、有機シロキサン化合物（ａ）を含むコーティング液Ａの調製と同様にして、有機シロキサン化合物（ｈ）を含むコーティング液Ｉを調製した。
（有機シロキサン化合物（ｉ）を含むコーティング液Ｊの調製）
加水分解性有機シラン化合物として、ジメチルジエトキシシランとグリシドキシプロピルジエトキシシランとトリエトキシ−１Ｈ、１Ｈ、２Ｈ、２Ｈ−トリデカフルオロ−ｎ−オクチルシラン（３）（東京化成工業製、型式：Ｔ１７７０）を６８．５：３０：１．５のモル比で混合する以外は、有機シロキサン化合物（ａ）を含むコーティング液Ａの調製と同様にして、有機シロキサン化合物（ｉ）を含むコーティング液Ｊを調製した。
（有機シロキサン化合物（ｊ）を含むコーティング液Ｋの調製）
加水分解性有機シラン化合物として、ジメチルジエトキシシランとグリシドキシプロピルジエトキシシランとフェニルメチルジエトキシシランとトリエトキシ−１Ｈ、１Ｈ、２Ｈ、２Ｈ−トリデカフルオロ−ｎ−オクチルシラン（３）（東京化成工業製、型式：Ｔ１７７０）を３９：３０：３０：１のモル比で混合する以外は、有機シロキサン化合物（ａ）を含むコーティング液Ａの調製と同様にして、有機シロキサン化合物（ｊ）を含むコーティング液Ｋを調製した。
（有機シロキサン化合物（ｈ）を含むコーティング液Ｌの調製）
有機シロキサン化合物として、有機シロキサン化合物（ｈ）を用いる以外は、コーティング液Ｆの調製と同様にして、有機シロキサン化合物（ｈ）を含むコーティング液Ｌを調製した。
（有機シロキサン化合物（ｈ）を含むコーティング液Ｍの調製）
デナコールＥＸ−９９１Ｌ（商品名、ナガセケムテックス株式会社）を有機シロキサン化合物（ｈ）のモル数に対して５０ｍｏｌ％に変更した以外は、コーティング液Ｌと同様にして、有機シロキサン化合物（ｈ）を含むコーティング液Ｍを調整した。
【００３０】
（有機シロキサン化合物（ｋ）を含むコーティング液Ｎの調製）
加熱還流の時間を３時間、温度を８０℃とする以外は、コーティング液Ａの調製と同様にして、有機シロキサン化合物（ｋ）を含むコーティング液Ｎを調製した。
（有機シロキサン化合物（ｌ）を含むコーティング液Ｏの調製）
加熱還流の時間を３時間、温度を８０℃とする以外は、コーティング液Ｂの調製と同様にして、有機シロキサン化合物（ｌ）を含むコーティング液Ｏを調製した。
（有機シロキサン化合物（ｍ）を含むコーティング液Ｐの調製）
加水分解性有機シラン化合物として、ジメチルジエトキシシランとグリシドキシプロピルジエトキシシランとトリエトキシ（１Ｈ、１Ｈ、２Ｈ、２Ｈ−ノナフルオロヘキシル）シラン（２）を６５：３０：５のモル比で混合する以外は、有機シロキサン化合物（ｇ）を含むコーティング液Ｈの調製と同様にして、有機シロキサン化合物（ｍ）を含むコーティング液Ｐを調製した。
（有機シロキサン化合物（ｎ）を含むコーティング液Ｑの調製）
加水分解性有機シラン化合物として、ジメチルジエトキシシランとグリシドキシプロピルジエトキシシランとトリエトキシ−１Ｈ、１Ｈ、２Ｈ、２Ｈ−トリデカフルオロ−ｎ−オクチルシラン（３）を６８：３０：２のモル比で混合する以外は、有機シロキサン化合物（ｈ）を含むコーティング液Ｉの調製と同様にして、有機シロキサン化合物（ｎ）を含むコーティング液Ｑを調製した。
（有機シロキサン化合物（ｂ）を含むコーティング液Ｒの調製）
光カチオン重合開始剤として、ＳＰ１５０（ＡＤＥＫＡ製）を用いる以外は、有機シロキサン化合物（ｂ）を含むコーティング液Ｂの調製と同様にして、有機シロキサン化合物（ｂ）を含むコーティング液Ｒを調製した。
（有機シロキサン化合物（ｏ）を含むコーティング液Ｓの調製）
加水分解性有機シラン化合物として、メチルトリエトキシシランとグリシドキシプロピルジエトキシシランを５０：５０のモル比で混合する以外は、有機シロキサン化合物（ａ）を含むコーティング液Ａの調製と同様にして、有機シロキサン化合物（ｏ）を含むコーティング液Ｓを調製した。
（有機シロキサン化合物（ｐ）を含むコーティング液Ｔの調製）
有機シロキサン化合物（ｐ）として、４、４、１５、１５−テトラメトキシ−７、７、８、８、９、９、１０、１０、１１、１１、１２、１２−ドデカフルオロ−３、１６−ジオキサ−４、１５−ジシラオクタデカン（４）（ａｂｃｒ  ＧｍｂＨ製）を用い、エタノール／メチルイソブチルケトン混合溶媒（重量比４／１）により、有機シロキサン化合物（ｐ）の含有量が２７質量％となるように希釈して、有機シロキサン化合物（ｐ）を含むコーティング液Ｔを調製した。
（有機シロキサン化合物（ｑ）を含むコーティング液Ｕの調製）
加水分解性有機シラン化合物として、４、４、１５、１５−テトラメトキシ−７、７、８、８、９、９、１０、１０、１１、１１、１２、１２−ドデカフルオロ−３、１６−ジオキサ−４、１５−ジシラオクタデカン（４）とトリエトキシ−１Ｈ、１Ｈ、２Ｈ、２Ｈ−トリデカフルオロ−ｎ−オクチルシラン（３）とテトラエトキシシラン（和光純薬工業製）を３０：３０：４０のモル比で混合する以外は有機シロキサン化合物（ａ）を含むコーティング液Ａの調製と同様にして、有機シロキサン化合物（ｑ）を含むコーティング液Ｕを調製した。
【００３１】
以下、表３に実施例１〜１３および比較例１〜８で用いたコーティング液と転写体の接触角、表４に実施例１〜１３および比較例１〜８の評価結果を示す。表４に示す耐酸接液性、画像形成性、転写性及び耐久性の評価は、以下の基準で行った。
（耐酸接液性の評価）
転写体表面における水の接触角、及びヘキサデカンの接触角を自動接触角計（装置名：自動接触角計ＣＡ−Ｗ、協和界面科学製）で測定した後に、その表面上に前記組成の有機酸を含む反応液を塗布し、１２０℃のホットプレート上で５０分間加熱した。その後、表面の反応液を水洗し、転写体を乾燥して表面における水の接触角、ヘキサデカンの接触角を自動接触角計（装置名：自動接触角計ＣＡ−Ｗ、協和界面科学製）で測定し、その変化量についてそれぞれ以下の基準で評価した。なお、測定する際の液滴量は、水が３μＬ、ヘキサデカンが６μＬである。
・水の接触角変化
Ａ：接触角の変化が５°以下である。
Ｂ：接触角の変化が５°を超えて１０°以下である。
Ｃ：接触角の変化が１０°を超える。
・ヘキサデカンの接触角変化
Ａ：接触角の変化が２°以下である。
Ｂ：接触角の変化が２°を超えて５°以下である。
Ｃ：接触角の変化が５°を超える。
得られた水とヘキサデカンのそれぞれの接触角変化の評価から、以下の基準で耐酸接液性を評価した。
Ａ：水とヘキサデカンの接触角変化の評価結果がどちらもＡ
Ｂ：水とヘキサデカンの接触角変化の評価結果にＣがなく、少なくともどちらか一方がＢ
Ｃ：水とヘキサデカンの接触角変化の評価結果のどちらか一方がＣ
Ｄ：水とヘキサデカンの接触角変化の評価結果のどちらもＣ
（画像形成性の評価）
１回目のインク像形成時における、インク像の画像品位と密接に関連する転写体表面（画像形成面）での反応液の塗布性と、転写体上に形成されたインク像の画像品位とを光学顕微鏡にて観察し、以下の基準で評価した。
Ａ：反応液が弾きなく均一に塗布され、高品位なインク像が良好に形成されていた。
Ｂ：反応液のわずかな弾きが確認されるが、インク像の画像品位としては十分であった。
Ｃ：反応液の弾きが確認され、インク像の一部で十分とは言えない画像品位となっていた。
Ｄ：反応液の顕著な弾きが確認され、インク像は全体的に画像品位が十分ではなかった。
（転写性の評価）
１回目のインク像形成時における、転写後の転写体上のインク像及び記録媒体上に形成された最終画像の画像品位を光学顕微鏡にて観察し、以下の基準で評価した。なお、本評価における転写は、転写体の温度が９０℃の条件で行った。
Ａ：転写体にインク像の残りは確認されず、最終画像も良好に形成されている。
Ｂ：転写体にインク像の残りがわずかに確認されるが、最終画像の画像品位としては十分であった。
Ｃ：転写体にインク像の残りがやや確認され、最終画像の一部は転写が十分でなかった。
Ｄ：転写体にインク像の残りが確認され、最終画像は全体的に転写が十分でなかった。
（耐久性）
上記の５００００回転写後の転写体の表面のクラックの頻度を光学顕微鏡にて観察し、以下の基準で評価した。
Ａ：転写体の表面にクラックの発生は確認されなかった。
Ｂ：転写体の表面にわずかにクラックが確認された。
Ｃ：転写体の表面にクラックが確認された。
Ｄ：転写体の表面に多くのクラックが確認された。
【００３２】
【表１】
2019018572.tif 000005
【００３３】
【表２】
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【００３４】
【表３】
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【００３５】
【表４】
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【００３６】
表４に示す通り、実施例１乃至１３の転写体は、何れも、評価した４項目で良好な結果が得られており、転写体として十分な性能を示した。耐酸接液性に関しては撥油性がより高い場合に良好になる傾向があり、フッ素化有機シラン化合物を少量添加してヘキサデカンの接触角を上げた実施例７乃至１３で特に良好な結果を得た。
画像形成性は親水性が高いほど高品位な画像が形成でき、実施例１乃至６の、フッ素化有機シラン化合物を用いずに、エポキシ比率で水の接触角を調整した転写体で良好となった。
一方、転写性は画像形成性とトレードオフの関係にあり、水の接触角が高いほど転写性が良好になる傾向を示した。また、実施例６、および実施例１２乃至１３では柔軟性を付与する重合性基を有する化合物の種類を変更し、配合比率を上げた場合、その柔軟性を付与する重合性基を有する化合物の寄与が大きくなるため、耐久性が向上した。また、比較例６、７で用いた有機シラン化合物のように反応性部位が多いと有機シラン化合物同士の架橋が増え、硬くなるため耐久性の低下がみられた。
【符号の説明】
【００３７】
１０１  表面層
１０２  弾性層
１０３  圧縮層
１０４  補強層
【図１】
2019018572.tif 000009
【図２】
2019018572.tif 000010