(57)【要約】      （修正有）【課題】繰り返し使用においても、目的とする反応液の付与特性および中間画像の転写性を有する転写体を提供する。【解決手段】インクと、インクを高粘度化する成分及びフッ素系界面活性剤を含む反応液と、を用いる転写型画像記録用の転写体の画像形成面を、下記一般式（１）：2019018448.tif 000010（一般式（１）中、Ｒは、フッ素数２〜２９、かつ、炭素数１〜１４の直鎖または分枝状のフルオロアルキル基を表し、Ｌは、リンカー基であり、炭素数１〜２０の置換あるいは非置換の２価の基を表し、Ｘは、アルコキシシリル基、ヒドロキシシリル基、ビニル基、（メタ）アクリル基または炭素数２〜３の環状エーテル基を含む反応性官能基を表す。）で表されるフッ素化アルキル化合物の少なくとも１種の反応生成物を含む表層部２により形成する。【選択図】図１
2019018448.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
インクと、インクを高粘度化する成分及びフッ素系界面活性剤を含む反応液と、を用いる転写型画像形成用の転写体であって、
前記転写体の前記インクと前記反応液が付与される画像形成面の表層部が、
【化１】
2019018448.tif 000009
（一般式（１）中、
Ｒは、フッ素数２〜２９、かつ、炭素数１〜１４の直鎖または分枝状のフルオロアルキル基を表し、
Ｌは、リンカー基であり、炭素数１〜２０の置換あるいは非置換の２価の基を表し、
Ｘは、アルコキシシリル基、ヒドロキシシリル基、ビニル基、（メタ）アクリル基または炭素数２〜３の環状エーテル基を含む反応性官能基を表す。）
で表されるフッ素化アルキル化合物の少なくとも１種の反応生成物を含む、
ことを特徴とする転写体。
【請求項２】
前記表層部におけるフッ素の含有量が０．１質量％以上２０質量％以下である、請求項１に記載の転写体。
【請求項３】
前記一般式（１）において、Ｒのフッ素数が６以上、１７以下である、請求項１または２に記載の転写体。
【請求項４】
前記一般式（１）において、Ｘがアルコキシシリル基である、請求項１乃至３のいずれか１項に記載の転写体。
【請求項５】
前記反応生成物が、前記Ｒのフッ素数が異なる少なくとも２種以上の前記一般式（１）で表される化合物の反応生成物を含む、請求項１乃至４のいずれか１項に記載の転写体。
【請求項６】
前記インクの前記画像形成面への付与がインクジェット法により行われる、請求項１乃至５のいずれか１項に記載の転写体。
【請求項７】
転写体の画像形成面にインクを高粘度化する成分とフッ素系界面活性剤を含む反応液を付与する反応液付与工程と、前記転写体の画像形成面にインクを付与して中間画像を形成するインク付与工程と、を有する画像形成工程と、
前記中間画像を前記転写体から記録媒体に転写する転写工程と、
を有する画像記録方法であって、
前記転写体が、請求項１乃至６のいずれか１項に記載の転写体である
ことを特徴とする画像記録方法。
【請求項８】
前記インクの前記画像形成面への付与がインクジェット法により行われる、請求項７に記載の画像記録方法。
【請求項９】
転写体と、
前記転写体の画像形成面にインクを高粘度化する成分とフッ素系界面活性剤を含む反応を付与する反応液付与装置と、前記転写体の画像形成面にインクを付与することによって中間画像を形成するインク付与装置と、を有する画像形成ユニットと、
前記中間画像を前記転写体から記録媒体に転写する転写ユニットと、
を有する画像記録装置であって、
前記転写体が、請求項１乃至６のいずれか１項に記載の転写体である
ことを特徴とする画像記録装置。
【請求項１０】
前記インク付与装置が、インクジェットデバイスを有する請求項９に記載の画像記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はインクと、インクを高粘度化する成分を含む反応液を用いる転写型画像記録用の転写体、それを用いる画像記録方法及び画像記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクを用いた画像記録方法として、インクを転写体の画像形成面に付与して、中間画像を形成し、形成した中間画像を記録媒体に転写して画像を記録媒体に形成する転写型の画像記録方法が知られている。この画像記録方法に用いられる転写体としては、その表面において中間画像を剥離し易い性質、即ち良好な中間画像の転写性を有することが好ましい。
転写体からの中間画像の記録媒体への良好な転写性を得るためには、転写体の表面自由エネルギーを低くすることが重要であると考えられてきた。そこで、転写体の表面（表層部）には、フッ素樹脂やシリコーン系樹脂等、一般に表面自由エネルギーが低い、言い換えれば高い撥水性を有する材料が用いられてきた（特許文献１参照）。このような材料で形成した転写体表面の表面自由エネルギーを、代表的な指標である「純水に対する接触角」で表現すると、概ね１１０度程度である。
一方、転写体上における中間画像の保持と転写性に対しては、転写体上にあらかじめインク親和性および固定性を有する紫外線による硬化性溶液層を形成しておく転写型の画像記録方法が提案されている（特許文献２参照）。この画像記録方法では、転写体上の硬化性溶液層にインクを付与して中間画像を形成し、中間画像を保持した紫外線硬化性溶液層が転写体から記録媒体に転写され、記録媒体上での紫外線照射により画像が完成される。
一方、転写体上における中間画像の転写性の向上に対しては、両末端反応型のシロキシフルオロカーボンから調整されるポリマー層を含む転写体が提案されている（特許文献３参照）。この転写体は、表面エネルギーが１０〜４０ｍＮ／ｍと低く、かつエラストマー的な特性を有するため、転写性に優れるとされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００３−１８２０６４号公報
【特許文献２】特開２０１０−２２８１９３号公報
【特許文献３】特開２０１４−２３１２２３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
転写体の画像形成面に、インクと、インクを高粘度化する成分を含む反応液を付与することにより中間画像を形成することができる。このとき、転写体の画像形成面における画像形成性能や中間画像の転写性を更に向上せるには、画像形成面がインクや反応液に対して適度な濡れ性を保ちつつ、中間画像が記録媒体へと良好に転写することが求められる。
しかし、本発明者らの検討によれば、上述した転写体に対する要求性能に対して、特許文献１に記載の転写体では、場合によっては形成画像形成面のインク及び反応液に対する濡れ性をより良好なものとする必要があることが分かった。
また、特許文献２に記載の転写体を用いた場合、硬化性溶液層がインクを吸収、固定することで画像保持性を得ることができる。しかしながら、特許文献２に開示される画像記録方法では、硬化性溶液層自体も転写時にインクとともに記録媒体側に転写されてしまう。そのため、転写体を繰り返し使用する際には、硬化性溶液層の転写体上での形成と転写体からの剥離とが繰り返し行われ、転写体の硬化性溶液層に対する親水性が低下し、硬化性溶液層の良好な形成に影響を与える場合がある。更に、特許文献２に記載の転写体を用いた画像形成では、画像形成を行う毎に、硬化性溶液層用の材料が消費され、画像形成プロセス数も増加するため、画像生産コストが上昇する場合もある。
特許文献３に記載の転写体を用いた場合には、フッ素成分の存在により転写性は向上する。しかしながら、特許文献３の転写体では、撥水性が高くなりすぎて画像形成面に付与されたインクや反応液に対する濡れ性が十分ではなく、インク付与時に画像が転写体上ではじかれ、良好な画像が得られない場合があることが分かった。また、転写性は単に表面エネルギーの大小だけではなく、転写体表面の紙への追従性、すなわち表面の柔軟性も転写性を向上させる上で考慮される場合がある。しかしながら、両末端反応型のフッ素骨格を導入することで転写体の画像形成面を有する表面層に転写性の向上のための柔軟性を得ることができない場合があることもわかった。
従って、本発明は、繰り返し使用においても、目的とする反応液の付与特性および中間画像の転写性を有する転写体、並びにかかる転写体を用いた画像記録方法及び画像記録装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
インクと、インクを高粘度化する成分及びフッ素系界面活性剤を含む反応液と、を用いる転写型画像形成用の転写体であって、
前記転写体の前記インクと前記反応液が付与される画像形成面の表層部が、
【０００６】
【化１】
2019018448.tif 000003
【０００７】
（一般式（１）中、
Ｒはフッ素原子数２〜２９、炭素原子数１〜１４の直鎖または分枝状のフルオロアルキル基を表し、
Ｌはリンカー基であり、炭素数１〜２０の置換あるいは非置換の２価の基を表し、
Ｘは、アルコキシシリル基、ヒドロキシシリル基、ビニル基、（メタ）アクリル基または炭素数２〜３の環状エーテル基を含む反応性官能基を表す。）
で表されるフッ素化アルキル化合物の少なくとも１種の反応生成物を含む、
ことを特徴とする。
本発明にかかる画像記録方法は、
転写体の画像形成面にインクを高粘度化する成分とフッ素系界面活性剤を含む反応液を付与する反応液付与工程と、前記転写体の画像形成面にインクを付与して中間画像を形成するインク付与工程と、を有する画像形成工程と、
前記中間画像を前記転写体から記録媒体に転写する転写工程と、
を有す画像記録方法であって、
前記転写体が、先に記載した構成を有する転写体であることを特徴とする。
本発明にかかる画像記録装置は、
転写体と、
前記転写体の画像形成面にインクを高粘度化する成分とフッ素系界面活性剤を含む反応液を付与する反応液付与装置と、前記転写体の画像形成面にインクを付与することによって中間画像を形成するインク付与装置と、を有する画像形成ユニットと、
前記中間画像を前記転写体から記録媒体に転写する転写ユニットと、
を有する画像記録装置であって、
前記転写体が、先に記載した構成を有する転写体であることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、繰り返し使用においても、目的とする反応液の付与特性及び中間画像の転写性を有する転写体、並びにかかる転写体を用いた画像記録方法及び画像記録装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の転写体の構成の模式図である。
【図２】本発明の転写型画像記録方法に利用し得るインクジェット記録装置の構成の模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明にかかる転写体は、インクと、インクを高粘度化する成分及びフッ素系界面活性剤を含む反応液とを用いる転写型画像形成用である。本発明にかかる転写体のインクと反応液が付与される画像形成面の表層部は、下記一般式（１）で表されるフッ素化アルキル化合物の少なくとも１種の反応生成物を含む。
【００１１】
【化２】
2019018448.tif 000004
【００１２】
上記一般式（１）おいて、Ｒは、フッ素数２〜２９、かつ、炭素数１〜１４の直鎖または分枝状のフルオロアルキル基を表し、Ｌはリンカー基であり、炭素数１〜２０の置換あるいは非置換の２価の基を表す。更に、Ｘは、アルコキシシリル基、ヒドロキシシリル基、ビニル基、（メタ）アクリル基または炭素数２〜３の環状エーテル基を含む反応性官能基を表す。
【００１３】
以下、実施の形態を挙げて、本発明を詳細に説明する。なお、本発明において、インクジェット法によってインクを付与する画像記録装置及び画像記録装置を、それぞれインクジェット記録装置及びインクジェット記録方法と称することができる。また、転写体を具備するインクジェット記録装置を、以下便宜的に転写型インクジェット記録装置と称し、及び、転写体を用いるインクジェット記録方法を、以下便宜的に転写型インクジェット記録方法と称することがある。また、転写型の画像形成用の転写体を、以下単に転写体と称する。
〔転写体〕
本発明の一実施形態としての転写型インクジェット記録用としての転写体の構成の模式的斜視図を図１に示す。
図１（ａ）に示す転写体１は、表層部２を有する。転写体１の画像形成面は、表層部２上（表面側）である。この画像形成面に、反応液と、インクを付与することにより、中間画像を形成する。
本発明における転写体は、紙等の記録媒体に中間画像を圧着させて中間画像を転写するため、適度の弾性を有していることが好ましい。このため、例えば記録媒体として普通紙を用いる場合、転写体は、その少なくとも一部が弾性材料から形成されていることが好ましい。この弾性材料からなる部分は、デュロメータ・タイプＡ硬度（ＪＩＳ  Ｋ６２５３準拠）で１０度以上１００度以下の硬度を有することが好ましく、３０度以上７０度以下であることが更に好ましい。
転写体は、単層構成であっても、複数の層からなる複数層構成であってもよい。
単層構成としては、図１（ｂ）の模式的断面図に示すように基層３の表面を表層部２として利用する構成を挙げることができる。複数層構成としては、図１（ｃ）及び（ｄ）の模式的断面図に示すように、１層構成の、または２層（３ａ、３ｂ）構成の基層３上に表層２を設け、表層２を、画像形成面を構成する表層部２とした構成を挙げることができる。基層３は３層以上の複数層構成とすることもできる。
転写体は、記録媒体へ圧着して転写する際の圧力を均一化させるために、加圧によって圧縮可能であり、かつ圧力が解放された際に元の形状に復帰し得る弾性を有する圧縮可能な弾性層を有していてもよい。
このような弾性層を、少なくとも図１（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）に示す基層３に用いることができる。
【００１４】
更に、転写体は、弾性特性、強度、熱的特性等を持たせるために、弾性層に加えて、圧縮層、樹脂層、基布層、金属層等の少なくとも１種を有していてもよい。
弾性層を形成するための材料としては、加工特性の点等から、各種ゴム材料または各種エラストマー材料を用いることができ、連続層や多孔質層の形態として弾性層を設けることができる。
エラストマー材料及びゴム材料としては、例えばシリコーンゴム、フルオロシリコーンゴム、フェニルシリコーンゴム、フッ素ゴム、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、エチレンプロピレンゴム、天然ゴム、スチレンゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、エチレン／プロピレン／ブタジエンのコポリマー、ニトリルブタジエンゴム等が挙げられる。特に、シリコーンゴム、フルオロシリコーンゴム、フェニルシリコーンゴム、フッ素ゴム、クロロプレンゴムは、寸法安定性、耐久性、耐熱性等の点で好ましく用いられる。
弾性層の厚さは、特に限定されるものではなく転写体の層構成、印刷媒体あるいはプロセス条件等にあわせて適宜選択できるが、好ましくは５〜５００μm、より好ましくは５０〜３００μm、さらに好ましくは１００〜２００μmである。
転写体１の大きさは、目的の印刷画像サイズに合わせて自由に選択することができる。図１にはシート形状の転写体１が例示されているが、転写体の全体的な形状はこれに限定されず、シート形状の他に、ローラ形状、ドラム形状、ベルト形状、無端ウエブ形状等が挙げられる。
【００１５】
＜転写体の表層部＞
本発明の転写体の表層部は、先に記載した一般式（１）で表わされるフッ素化アルキル化合物のうち少なくとも１種を反応させて得られる反応生成物（以下、「フルオロアルキル基含有反応生成物」ともいう）を含む。
一般式（１）のフルオロアルキル基（Ｒ）は、フッ素数２〜２９、かつ、炭素数１〜１４の直鎖または分枝状のフルオロアルキル基であればよく、それぞれの炭素が少なくとも１つ以上のフッ素と結合している。
一般式（１）のリンカー基（Ｌ）は、炭素数１〜２０の置換あるいは非置換の２価の基であればよい。非置換の２価の基としては、例えば、アルキレン基、オキシアルキレン基、アルキルエーテル基（−Ｒ−Ｏ−Ｒ’−：Ｒ及びＲ’はそれぞれ独立してアルキレン基を表す）、２価の芳香族官能基、ウレタン結合、カルボニル基等が挙げられる。これらの２価の基が単独あるいは２つ以上組み合わされていてもよい。またその一部の水素がフッ素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子等で置換されていてもよい。炭素数としては１〜８、さらには１〜４が好ましい。具体的には、Ｘの反応性を妨げにくく、また工業的な入手しやすさの観点から、メチレン基、エチレン基等のアルキレン基、ジメチルエーテル基（−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−）、メチルエチルエーテル基（−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ２Ｈ４−）等のアルキルエーテル基、オキシメチレン基（−ＣＨ２−Ｏ−）、オキシエチレン基（−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−）、オキシプロピレン基（−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−）等のオキシアルキレン基等が好ましい。
一般式（１）のアルコキシシリル基は、Ｓｉ原子が少なくとも１つのアルコキシ基を有する基であり、好ましいアルコキシシリル基として以下の一般式（２）で表される基を挙げることができる。
【００１６】
【化３】
2019018448.tif 000005
【００１７】
（式中、Ｒ３０は、非加水分解性のアルキル基を表し、Ｒ３１は加水分解性の基を表し、ｔは０〜２の整数である。）
非加水分解性のアルキル基としては、炭素数１〜１０のアルキル基を挙げることができる。加水分解性基としては、アルキルオキシ基を挙げることができ、このアルキルオキシ基のアルキル基としては、メチル基、エチル基を挙げることができる。
一般式（２）の基の具体例としては以下の各基を挙げることができる。
・メチルトリメトキシシリル基、メチルトリエトキシシリル基、ジメチルジメトキシシリル基、ジメチルジエトキシシリル基、ジエチルジエトキシシリル基、トリメチルメトキシシリル基、トリメチルエトキシシリル基、プロピルトリメトキシシリル基、プロピルトリエトキシシリル基、ヘキシルトリメトキシシリル基、ヘキシルトリエトキシシリル基、デシルトリメトキシシリル基、デシルトリエトキシシリル基等。
一般式（１）のヒドロキシシリル基は、Ｓｉ原子が少なくとも一つの水酸基を有する基であり、一般式（２）で表される基の有するアルキルオキシ基を水酸基に置換した基を挙げることができる。
一般式（１）のＸとしての炭素数２〜３の環状エーテル基を含む反応性官能基としては、エポキシ基、２−メチルエポキシ基、２，２−ジメチルエポキシ基、オキセタニル基等を挙げることができる。
【００１８】
良好な転写性の発現には、一般的に転写体の有する画像形成面の表面エネルギーを低くする、言い換えれば撥水性を高くすることが必要とされている。この方法の一つとして表層部にフッ素ゴムやポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）などのフッ素樹脂を用いる、あるいはフッ素化合物を含有させることが広く一般に知られているが、この場合、反応液の保持性が低下し、画像品位が低下してしまう場合があった。
本発明者らは、鋭意検討の結果、転写体の表面エネルギーを低くしつつも、反応液の保持性を良好に保つことが可能な表層部形成用の材料を新たに見出した。即ち、転写体の表層部が上述したフルオロアルキル基含有反応生成物を含み、かつ、反応液にフッ素系界面活性剤を添加することにより、反応液を画像形成面状により適切に保持することが可能であることを見出した。この理由は定かではないが、転写体の表層部のフッ素と反応液のフッ素とが相互作用するためと推測される。
また、一般式（１）に示すフルオロアルキル化合物は片末端反応型である。この片末端反応型のフッ素化アルキル化合物は、フルオロアルキル基の一方の末端が非反応性であり、かつ、もう一方の末端にＸで示される反応性の官能基を有する。
一般式（１）で表されるフッ素化アルキル化合物が片末端反応型であることによって、フルオロアルキル基はフルオロアルキル基含有反応生成物の主鎖ではなく側鎖として組み込まれることになるため、主鎖の分子運動性を阻害しない。そのため、フルオロアルキル基の長さ（一般式（１）のＲの炭素数）に関わらずフルオロアルキル基が表層部の柔軟性に与える影響は小さい。すなわち、フルオロアルキル基による表面エネルギーの制御と、他の部位による柔軟性の制御を切り分けて行うことが可能となるため、転写性に影響する表層部の柔軟性をフルオロアルキル基以外の他の部位によって自由に設計することができる。例えば、後述する実施例では、化合物Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３、Ｃなどにより柔軟性を設計している。
さらに、フルオロアルキル基の非反応性の末端は固定（結合）されておらず、自由端となっており、表層部の空気に接する面、すなわち最表面に表面エネルギーの低いフルオロアルキル基が配向しやすく、より有効に最表面を低表面エネルギー化することが可能となる。なお、効率よく重合反応を行うという点からは、フルオロアルキル基のフッ素数は２５以下が好ましい。
また、転写体を繰り返し使用すると、画像形成面の反応液での濡れ性が変化する場合がある。画像形成面のかかる濡れ性が変化した場合には、付与された反応液の状態が変化し、初期の転写と繰り返し後の転写で、形成される画像品位が異なってしまう場合がある。このように、繰り返し使用した場合における、転写体の有する画像形成面の濡れ性の変化を抑えることは、転写体にとって重要である。
【００１９】
本発明における表層部に含まれるフルオロアルキル基含有反応生成物は、分子骨格中にフルオロアルキル基を含む。本発明において、「骨格中」とは、転写体の表層部の構成成分として、フルオロアルキル基が他の構成成分と共有結合し、固定化されている状態を意味し、表層部に付着、吸着あるいは浸透しているのみの状態とは異なる。
このように、フルオロアルキル基が表層部に含まれるフルオロアルキル基含有反応生成物の分子骨格中に固定されている。その結果、中間画像の転写時に記録媒体へ表層部成分が転写されて消失してしまったり、経時変化による滲み出し、反応液やインクへの移動による消失等が起こったりすることがない。従って、転写体を繰り返し使用した際の反応液での濡れ性の変化を抑制することができる。
なお、表層部にフルオロアルキル基が組み込まれて固定化されているかどうかは、以下の方法によって確認することができる。先ず、転写体の表層部を基体上に層として形成し、表層部を基体から剥離して分析用試料を調製する。この分析用試料の、メタノール、ベンゼン等の良溶媒への浸漬前後の重量変化、および浸漬後の１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルを求め分析結果として利用する。１３Ｃ−ＮＭＲについては、例えば、フルオロアルキル基を有する化合物の場合、フルオロアルキル基（−ＣＦ２−、σ＝１００〜１１５ｐｐｍ）のピークの有無によってフルオロアルキル基の存在を確認できる。
本発明の転写体の表層部におけるフルオロアルキル基含有反応生成物の含有量は、フルオロアルキル基の種類によっても異なるが、０．１質量％以上とすることができる。なお、表層部をかかる反応生成物のみから形成してもよい。更に、かかる反応生成物と他の材料から表層部を形成する場合におけるかかる反応生成物の含有量は、例えば、０．５質量％以上９０質量％以下、更には、１質量％以上５０質量％以下の範囲から選択できる。
また、本発明における表層部のフッ素の含有量は、０．１質量％以上２０質量％以下であることが好ましい。この範囲に調整することによって、適度な反応液の付与特性と転写性を両立させることができる。
【００２０】
また、一般式（１）におけるフルオロアルキル基（Ｒ）は、一般式（１）の化合物とそれ以外の化合物を組合せる場合におけるその他の化合物の種類と量比、あるいは反応液やインクの物性、プロセス条件等を考慮して、適宜選択することが好ましい。先に述べたように、一般式（１）におけるフルオロアルキル基の末端が非反応性であることから、フルオロアルキル基含有反応生成物の側鎖として配置され、かかる反応生成物の主鎖の分子運動性を妨げることなく、フルオロアルキル基を有効に最表面に配向させることができる。さらに、この配向性の観点から、フルオロアルキル基のフッ素数は６以上であることが好ましい。フッ素数が少ない場合は、表面への配向性がやや小さく表面エネルギーを低くする効果が十分に発揮されない場合がある。一方、フッ素数が長い場合は、他成分に対するモノマーの相溶性が低くなるため、合成時の縮合液の白濁などにより、表面のフルオロアルキル基の分布が不均一になるなどの不具合が発生する場合があるため、フッ素数は２５以下が好ましく、１７以下がより好ましい。
また、一般式（１）の化合物として、Ｘがアルコキシシリル基またはヒドロキシシリル基である化合物の少なくとも１種を用いることが好ましい。また、一般式（１）のＸがアルコキシシリル基及びヒドロキシシリル基以外の基である化合物の少なくとも１種を用いる場合にも、Ｘがアルコキシシリル基またはヒドロキシシリル基である化合物の少なくとも１種を追加して用いることが好ましい。
Ｘがアルコキシシリル基またはヒドロキシシリル基である一般式（１）の化合物の少なくとも１種の縮合物を得るための縮合反応は、水の存在下で加熱することにより、必要に応じた加水分解と、縮合反応を進行させることによって行うことができる。その結果シロキサン結合が形成される。目的とする縮合物を得るためのモノマーとしての一般式（１）の化合物を選択し、必要に応じて加水分解、縮合反応を、温度、時間、ｐＨ等で適宜制御することで、表層に所望の表面物性や機械的強度等を付与するための縮合物を得ることができる。また、酸触媒またはアルカリ触媒等を用いてもよい。
ラジカル重合型の（メタ）アクリル基やカチオン重合型のエポキシ基等の場合、エネルギー線を照射するとすぐに反応がおこるため、層内での分子の移動、すなわち配向が起こる前に分子が固定される場合がある。しかし、縮合型のアルコキシシリル基等の光反応性でない官能基の場合は、熱で縮合重合が徐々に進み縮合体を形成するため、その間にフルオロアルキル基が表面に配向しやすい。また、アルコキシシリル基やヒドロキシシリル基の場合は縮合後にシロキサン結合が形成されるため、耐熱性や転写性にも優れた表層部となる。
なお、表層部にシロキサン結合が組み込まれて固定化されているかどうかは、例えば、転写体の表層部を基体上に層として形成し、形成された層から剥離した分析用試料の、メタノール、ベンゼン等の良溶媒への浸漬前後の重量変化、および浸漬後の１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルから確認することができる。１３Ｃ−ＮＭＲについては、例えば、Ｘとしてジメチルシリル基を有するフルオロアルキル化合物を用いた場合には、シロキサン結合の末端構造（−Ｏ−Ｓｉ−ＣＨ３、σ＝０．０〜０．２）のピークの有無によって表層部におけるシロキサン結合の存在を確認できる。
【００２１】
また、本発明においては、一般式（１）のフッ素化アルキル化合物として、Ｒのフッ素数の異なる化合物を２種以上用いることが好ましい。本発明においては、表層部に形成された画像形成面に反応液が付与される。この反応液はインクを高粘度化する成分を含み、良好な画像を形成することに寄与する一方で、その組成やプロセス条件によっては表層部の内部に浸透して転写体の特性を変化させてしまう場合がある。そのため、できるだけ反応液の浸透を抑えることが好ましい。この反応液の表面層への内部浸透抑制効果は、以下の作用により得られるものと推定される。
一般式（１）のＲのフッ素数が異なる２種以上のフッ素化アルキル化合物を用いると、それらの配向性能の違いから、フッ素数の大きい化合物が表面に配向するため、フッ素数の小さい化合物が層の内部により存在する傾向が高くなる。すなわち、表面層の内部の撥水性を高めることができる。その結果、表面層内部への液の浸透を抑えることも可能となり、繰り返し性がより向上する。
Ｒのフッ素数の異なる一般式（１）の化合物を併用する場合の、好ましい異なるフッ素数の組合せとしては、配向性の差の点からフッ素数の差が５以上であることが好ましく、９以上であることがより好ましい。また、これらの化合物の混合比としては、フッ素数が少ない化合物／フッ素数が多い化合物の比が１〜８０が好ましく、１〜５０がより好ましく、３〜１５がさらに好ましい。
本発明の転写体の有する画像形成面の純水に対する接触角は、反応液の特性によっても異なるが、８０度以上１１０度以下であることが好ましい。また、９０度以上１０５度以下であることがより好ましい。純水に対する接触角が大きいほど、良好な転写性を得ることができる。尚、純水等の液体に対する接触角は、一般的な接触角計を用いて測定することができる。
本発明において、「表層部」とは、転写体の表面側の部分を意味する。本発明においては、転写体のインクを付与する側の面の表層部が、フルオロアルキル基含有反応生成物を含む。表層部を構成する材料が少なくともかかる反応生成物から形成され、この反応生成物は表層部に固定されている。表層部は、転写体の表面に露出した部分でさえあればよく、必ずしも基体と区分される層として設ける必要はなく、転写体を単層（１層）としてその表面領域が、上記のフルオロアルキル基含有反応生成物を含む材料からなる表層部として形成されたものでもよい。転写体を単層構成とする場合はフルオロアルキル基含有反応生成物を含む材料から転写体全体が形成されていてもよいし、基体の表層部のみがフルオロアルキル基含有反応生成物を含む材料で形成されていてもよい。層として設ける場合の表層部を構成する層の形成方法は、フルオロアルキル基含有反応生成物を含む塗工液、あるいは、フルオロアルキル基含有反応生成物構成成分を含有し、塗工後にフルオロアルキル基含有反応生成物を形成し得る塗工液を塗工する方法が好ましい。
表層部の厚みは特に限定されるものではないが、表層部の厚みは０．０１μｍ以上１０．００μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは０．１μｍ以上１０．０μｍ以下であり、さらに好ましくは１．０μｍ以上６．０μｍ以下である。特に、表層部を塗工液の塗工により形成する場合、表層部の厚みが上記の範囲内であれば、より十分な膜強度を得ることができ、中間画像の転写工程時の転写体全体の弾性変形による応力が原因となる表層部でのクラックや層間剥離等の発生を抑制することができる。更に、表層部において適度な弾性変形を得ることができ、記録媒体の表面形状に追従したより良好な転写性を得ることができる。
【００２２】
また、上述したように表層部を設け、表層部に柔軟性をもたせることは、表層部のクラックや層間剥離を抑制することで転写性の低下を抑制し、また記録媒体への追従性を高めることで転写性の向上につながるため好ましい。表層部の形成に用いるフルオロアルキル基含有反応生成物においては、Ｘが重合性の官能基である場合には、Ｘの重合により導入される直鎖状のユニットによって柔軟性を表層部に付与することも可能である。更に、Ｘがアルコキシシリル基またはヒドロキシシリル基である場合には、たとえば２官能のシロキサン化合物を用いることで、直鎖状のユニットを導入することができる。あるいは、リンカー基Ｌとして直鎖状のユニットを有するものを用いたり、他の直鎖状ユニットを有する化合物との混合反応生成物とすることもできる。特に、２官能のシロキサン化合物を用いる場合は、縮合によりシロキサン結合が形成されるため、耐熱性や転写性にも優れた表層部となる。
【００２３】
表層部を層として基体上に設ける場合には、クラックや層間剥離、転写性低下を抑制するためには、表層部の厚み以外にも、表層部と表層部に隣接する基体とが十分な密着性を有していることが好ましい。密着性を向上させるためには、表層部に隣接する基体の表面（表層部を設ける部分）に表面処理を施すことが好ましい。
表面処理としては、フレーム処理、コロナ処理、プラズマ処理、研磨処理、粗化処理、活性エネルギー線照射処理（ＵＶ、ＩＲ、ＲＦ等）、オゾン処理、界面活性剤処理等が挙げられる。またこれらを複数組み合わせて表面処理を行ってもよい。さらなる密着性向上、塗工性改良のために、表層部を形成する塗工液にシランカップリング剤や含硫化合物等を添加することも好ましい。表層部を形成する塗工液の塗工は、従来知られている各種の塗工方法により行うことができる。例えば、ダイコーティング、ブレードコーティング、グラビアコーティング、またこれらにオフセットローラを組み合わせる塗工方法等が挙げられる。
本発明における転写体の表層部は、上述したフルオロアルキル基含有反応生成物を含む。一般式（１）のフッ素化アルキル化合物として、Ｘとしてのビニル基または環状エーテル基等の重合性基の部分で重合した重合体としての反応生成物を得る場合には、重合性基の種類に応じて重合開始剤を用いることが好ましい。
重合にカチオン重合を用いる場合の重合開始剤としては、例えば光照射によりカチオン種またはブレンステッド酸を発生する光カチオン重合開始剤、または熱によりカチオン種またはブレンステッド酸を発生する熱カチオン重合開始剤が挙げられる。
具体的には、オニウム塩、ボレート塩、トリアジン化合物、アゾ化合物、過酸化物等が挙げられる。感度、安定性、反応性、溶解性の面から、芳香族スルホニウム塩、芳香族ヨードニウム塩が好ましく用いられる。カチオン重合開始剤は単独または２種以上を組み合わせて使用することができる。
重合にラジカル重合を用いる場合の重合開始剤としては、光照射によりラジカル種を発生する光ラジカル重合開始剤、または熱によりラジカル種を発生する熱ラジカル重合開始剤を用いることができる。ラジカル重合開始剤としては、例えば、ジアルキルパーオキサイド類、ジアシルパーオキサイド類、ケトンパーオキサイド類、パーオキシケタール類、ヒドロパーオキサイド類、パーオキシエステル類等の有機過酸化物、アゾ系化合物、ベンゾフェノン及びベンゾフェノン化合物、アセトフェノン化合物、ベンゾイン及びベンゾインエーテル化合物、アミノカルボニル化合物、チオキサントン類等のカルボニル化合物、スルフィド類、過酸化物等が挙げられる。ラジカル重合開始剤は単独または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２４】
Ｘとして、アルコキシシリル基またはヒドロキシシリル基を有する一般式（１）の化合物の少なくとも１種を用いて縮合体を形成する場合は、Ｓｉを含有しない材料として、カチオン重合性樹脂及び／またはラジカル重合性樹脂を表層部の形成に追加して用いることができる。
上記のＳｉを含有しない材料としてのカチオン重合性樹脂とは、カチオン重合性の基である、ビニル基、環状エーテル基等を有する化合物を含む樹脂のことである。中でもエポキシ基、オキセタニル基を有する樹脂が好ましく用いられる。エポキシ樹脂に、オキセタン化合物あるいはオキタセン樹脂を併用する場合、表層部の硬化反応が促進される。エポキシ樹脂の具体例としては、ビスフェノール−Ａ−ジグリシジルエーテル、ビスフェノール−Ｆ−ジグリシジルエーテル等、ビスフェノール骨格を有するモノマーまたはオリゴマーからなるビスフェノール型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、トリスフェノールメタン型エポキシ樹脂、３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート等の脂環式エポキシ構造を有する樹脂が挙げられる。
上記のＳｉを含有しない材料としてのラジカル重合性樹脂とは、ラジカル重合性の基であるビニル基等を有する化合物を含む樹脂のことである。中でも、アクリロイル基、メタクリロイル基、スチリル基を有する樹脂が好ましく用いられる。ラジカル重合性樹脂としては、例えば、以下の重合性単量体の重合体、または、重合性単量体単独の重合体の混合物、あるいは、２種類以上の重合性単量体の共重合体が挙げられる。
（メタ）アクリル酸エステル単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシルなどが挙げられる。
スチレン系単量体としては、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、２−エチルスチレン、３−エチルスチレン、４−エチルスチレンなどが挙げられる。
このＳｉを含有しない材料としてのカチオン重合性樹脂及び／またはラジカル重合性樹脂を含有させる場合、表層部に十分な柔軟性を付与するために、官能基当量が大きい樹脂や、線状骨格を有するような従来公知の樹脂を用いることが好ましい。これらの樹脂は、表層部に対して５質量％以上５０質量％以下とすることが好ましい。多種多様な記録媒体の種類、転写体上における画像保持性、転写時の記録媒体への画像転写効率や転写画像の画質等に対応できる最適な構成に加えて、耐久安定性の観点から各層の厚み、硬度、弾性率等を適切に選択する。
重合性の材料を用いて転写体の表層部を形成するにあたり、活性エネルギー線の照射による硬化、もしくは加熱による硬化工程を用いることにより、薄く均一で機械的強度に優れた表層部を形成することができる。このことも、転写性が良好となる要因となる。さらに、表層部に隣接する層との密着性にも優れるため、耐久性にも優れる。活性エネルギー線としては、電子線、Ｘ線等を用いることができるが、作業性等の点から紫外線が好ましく用いられる。
表層部を形成する塗工液を塗工する場合には、塗工性を向上させる目的で、塗工液中に界面活性剤や、硬化を促進する補触媒等の添加剤を適宜含有させることも好ましい。また溶媒を含まず塗工膜全てを硬化させるような構成としてもよい。
また、転写体の表層部の画像形成面への中間画像の形成を良好なものとし、転写体上における中間画像の保持性を向上させるために、画像形成面の平均表面粗さＲａは０．００１μｍ以上３．００μｍ以下であることが好ましい。
【００２５】
〔画像記録方法〕
本発明にかかる転写体を用いる画像記録方法は以下の工程を有する。
（Ａ）転写体の画像形成面にインクを高粘度化する成分とフッ素系界面活性剤を含む反応液を付与する反応液付与工程と、転写体の画像形成面にインクを付与して中間画像を形成するインク付与工程と、を有する画像形成工程。
（Ｂ）中間画像を転写体から記録媒体に転写する転写工程。
＜反応液＞
本発明では、転写体の表層部に反応液を付与し、その反応液に、インクを高粘度化する成分とフッ素系界面活性剤を含む。一般的に、反応液はインク画像を安定的に保持させるため、その表面エネルギーは、２０ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍ以下となるように、調整される。フッ素系界面活性剤は、疎水部にフルオロアルキル鎖を有することにより、転写体の表層部の有するフルオロアルキル基と相互作用し、低表面エネルギーの転写体上でも良好な付与特性が得られる。
本件で好適に用いられるフッ素系界面活性剤としては、例えばＦＳＯ１００、ＦＳＮ１００、ＦＳ３１００（いずれも商品名、Ｄｕ  Ｐｏｎｔ社製）、Ｆ４４４（商品名、ＤＩＣ社製）等が挙げられる。
インクとの反応性を維持しつつ、より良好な付与特性を得るとの観点から、フッ素系界面活性剤の含有量は、反応液全質量に対して０．５質量％以上が好ましく２０質量％以下であることが好ましい。より好ましくは、反応液全質量に対して、１質量％以上１０質量％未満である。
上述したフッ素界面活性剤から選択した１種を、あるいは２種以上の組合せを適宜選択して使用することができる。
反応液の付与は、インクの付与前に行うことが好ましい。反応液が付与された転写体の画像形成面にインクを付与することで、反応液によるインクの高粘度化を効果的に行い、より良好な画像を安定的に保持させることができる。インクと反応液は、これらの少なくとも一部が重なり合うように転写体の画像形成面に付与される。
また、反応液は、インクを高粘度化する成分を含有する。かかる成分は転写体上でのインクの少なくとも一部の流動性を低下させ、インクの滲みや混じり合いであるブリーディング、ビーディング等を抑制する効果がある。即ち、インクジェットデバイスを用いた画像形成においては単位面積当たりのインク付与量が多量となる場合がある。このような場合に、ブリーディング、ビーディングが起こりやすい。しかし、反応液が転写体上に付与されていることによって、インクにより画像が形成される時に流動性が低下するため、ブリーディングやビーディングが起こりにくく、結果として画像が良好に形成・保持される。
インクを高粘度化する成分は、画像形成に用いるインクの種類によって適切に選択するのが好ましい。例えば、染料系のインクに対しては高分子凝集剤を含有する反応液を用いることが好ましい。或いは、顔料粒子が分散されてなる顔料系のインクに対しては、多価の金属イオンを含有する反応液や、酸緩衝液等のｐＨ調整剤を含有する反応液を用いることが好ましい。また別のインク高粘度化成分の例として、カチオンポリマー等複数のイオン性基を有する化合物を用いるのもよい。また、これらの化合物を２種類以上併用するのも有効である。具体的にインク高粘度化成分として使用できる高分子凝集剤としては、例えば、陽イオン性高分子凝集剤、陰イオン性高分子凝集剤、非イオン性高分子凝集剤、両性高分子凝集剤等が挙げられる。
インクを高粘度化する成分として用いる金属イオンとしては、例えば、Ｃａ２＋、Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｍｇ２＋、Ｓｒ２＋、Ｂａ２＋及びＺｎ２＋等の二価の金属イオンや、Ｆｅ３＋、Ｃｒ３＋、Ｙ３＋及びＡｌ３＋等の三価の金属イオンが挙げられる。これらの金属イオンを含有する反応液を塗布する場合には、金属塩水溶液として塗布することが好ましい。金属塩の陰イオンとしては、Ｃｌ−、ＮＯ３−、ＣＯ３２−、ＳＯ４２−、Ｉ−、Ｂｒ−、ＣｌＯ３−、ＨＣＯＯ−、ＲＣＯＯ−（Ｒはアルキル基）等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。金属塩水溶液の金属塩濃度は０．０１質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましい。また、２０質量％以下が好ましい。
インクを高粘度化する成分として用いるｐＨ調整剤としては、ｐＨが７．０より低い酸性溶液が好ましく用いられる。例としては塩酸、リン酸、硫酸、硝酸、ホウ酸等の無機酸、蓚酸、ポリアクリル酸、酢酸、グリコール酸、マロン酸、リンゴ酸、マレイン酸、アスコルビン酸、コハク酸、グルタル酸、フマル酸、クエン酸、酒石酸、乳酸、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、ピロールカルボン酸、フランカルボン酸、ピリジンカルボン酸、クマリン酸、チオフェンカルボン酸、ニコチン酸等の有機酸が挙げられる。またこれらの化合物の誘導体、又はこれらの塩の溶液も同様に好ましく用いることができる。
また、ｐＨ緩衝能を有する酸緩衝液（バッファー）は、インクにより見かけ上の反応液濃度が低下してもｐＨの変動が少なく、インクとの反応性が低下しにくいので、好ましく用いられる。ｐＨ緩衝能を得るためには、反応液中に緩衝剤を含有させることが好ましい。緩衝剤としては、例えば酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸リチウム等の酢酸塩、りん酸水素塩、炭酸水素塩、或いは、フタル酸水素ナトリウム、フタル酸水素カリウム等の多価カルボン酸の水素塩を用いることができる。多価カルボン酸としては、例えばフタル酸以外にも、マロン酸、マレイン酸、コハク酸、フマル酸、イタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、ピロメリット酸、トリメリット酸等が挙げられる。これ以外でも、添加することでｐＨに対して緩衝作用を発現させる従来公知の化合物は、いずれも好ましく用いることができる。
【００２６】
反応液は、上記したようなインクを高粘度化させる成分を、水性媒体に溶解することで得てもよい。水性媒体の例としては、例えば、水、或いは水と水溶性有機溶剤との混合溶媒が挙げられる。反応液における水性媒体の含有量は特に限定されず、反応液の凝集用の有効成分の種類、塗布方法、記録媒体の種類等に応じて選択することができる。
水溶性有機溶剤としては、具体的には、例えば、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール等のアルカンジオール類。ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノエチル（又はブチル）エーテル等のグリコールエーテル類。エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、第２ブタノール、第３ブタノール等の炭素数１乃至４のアルキルアルコール類。Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のカルボン酸アミド類。アセトン、メチルエチルケトン、２−メチル−２−ヒドロキシペンタン−４−オン等のケトン、又は、ケトアルコール。テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル類。グリセリン。エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２−又は１，３−プロピレングリコール、１，２−又は１，４−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール等のアルキレングリコール類。チオジグリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、アセチレングリコール誘導体等の多価アルコール類。２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド等の含硫黄化合物等が好ましく用いられる。また、これらの中から２種類以上の化合物を選択して混合して用いることもできる。反応液は必要に応じて所望の性質を持たせるため、上記の成分のほかに消泡剤、防腐剤、防黴剤等を適宜に添加することができる。
反応液には、転写性を向上させるため、もしくは最終的に形成された画像の堅牢性を向上させるために、各種樹脂を添加することもできる。樹脂を添加しておくことで転写時の記録媒体への接着性を高めたり、中間画像の機械強度を高めたりすることが可能である。また、樹脂の種類によっては、記録媒体上での最終画像の耐水性の向上も見込める。添加する樹脂は、インク高粘度化成分と共存できるものであれば特に制限は無い。例としてポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の有機ポリマーが好ましく用いられる。またインクに含まれる成分と反応し架橋するような樹脂も好ましい。例えばインク中での色材分散のために頻繁に用いられるカルボン酸と反応し架橋する、ポリオキザゾリンやポリカルボジイミドが挙げられる。これらの樹脂は反応液溶媒に溶解させて用いてもよいし、エマルション状態やサスペンション状態で添加してもよい。
【００２７】
＜インク＞
インクとしては、色材及び液媒体を含むインクを用いることができる。インク付与装置としてインクジェットデバイスを用いる場合には、インクジェット用インクとして広く用いられているインク、具体的には染料やカーボンブラック、有機顔料といった色材を液媒体に溶解及び／または分散させた各種インクを用いることができる。中でも、カーボンブラックや有機顔料を含む顔料インクは、耐候性や発色性の良い画像が得られるため好ましい。なお、顔料インクは必要に応じて色材として染料を含んでもよい。
インクとしては、水を含む水性インクが好ましい。特に成分中に水分を４５．０質量％以上含むインクが好ましい。インクの色材含有量は０．１質量％以上であることが好ましく、０．２質量％以上であることがより好ましい。また、１５．０質量％以下であることが好ましく、１０．０質量％以下であることがより好ましい。
インクは、色材としての染料及び／または顔料、必要に応じて添加される顔料の分散剤としての高分子化合物や樹脂成分を含有することができる。色材としては、特開２００８−０１８７１９号公報に記載されているような従来公知の色材を用いることができる。
また、最終的に記録媒体に形成された画像の堅牢性等を向上させるために、インクに水溶性樹脂等の樹脂成分や水溶性架橋剤を添加することもできる。用いられる材料としてはインク成分と共存できるものであれば制限は無い。
水溶性有機溶剤を含む水性インクを用いた場合には、記録媒体に中間画像を転写する際の中間画像を形成しているインクは、水分等の揮発性成分が除去されているために、色材成分と水溶性有機溶媒とを主成分として形成されている。中間画像の記録媒体への転写時に中間画像を形成しているインク中に水溶性有機溶媒が含まれる場合には、転写体の画像形成面からのインクの剥離性がより良好となり、中間画像の転写性を向上させることができる。転写性向上効果を得る上では、高沸点で蒸気圧の低い水溶性有機溶剤が好ましい。このような水溶性有機溶剤としては以下の各水溶性有機溶媒を挙げることができる。
１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール等のアルカンジオール類。ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノエチル（又はブチル）エーテル等のグリコールエーテル類。エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、第２ブタノール、第３ブタノール等の炭素数１乃至４のアルキルアルコール類。Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のカルボン酸アミド類。アセトン、メチルエチルケトン、２−メチル−２−ヒドロキシペンタン−４−オン等のケトン、又は、ケトアルコール。テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル類。グリセリン。エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２−又は１，３−プロピレングリコール、１，２−又は１，４−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール等のアルキレングリコール類。チオジグリコール、１，２，６−ヘキサントリオール等の多価アルコール類。２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−メチルモルホリン等の複素環類、ジメチルスルホキシド等の含硫黄化合物。
これらの中から２種類以上の化合物を選択して混合して用いることもできる。
これらの高沸点で蒸気圧の低い水溶性有機溶剤を用いる場合のインク中での含有量は、３０質量％までの範囲から選択することが好ましい。
インクは、必要に応じてｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、水溶性樹脂の中和剤、塩等の、種々の添加剤を含有してもよい。必要に応じて界面活性剤を加えてインクの表面張力を適宜調整してもよい。界面活性剤としては、インクに対して保存安定性等に大きな影響を及ぼさないものであれば限られるものではない。例えば脂肪酸塩類、高級アルコール硫酸エステル塩類、液体脂肪油硫酸エステル塩類、アルキルアリルスルホン酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類、アセチレンアルコール類、アセチレングリコール類等のノニオン性界面活性剤が挙げられる。またこれらの２種以上を適宜選択して使用することもできる。
インクを構成する成分の配合比は、インクの転写体への付与方式に応じて選択すればよく、インクの付与にインクジェット法を用いる場合には、選択したインクジェットヘッドの吐出力、ノズル径等から吐出可能な範囲で、適宜調製すればよい。
【００２８】
＜転写型画像記録装置（転写型インクジェット記録装置）＞
本発明にかかる画像記録装置は、転写体と、転写体の画像形成面に中間画像を形成する画像形成ユニットと、中間画像を前記転写体から記録媒体に転写する転写ユニットと、を有する。画像形成ユニットは、転写体の画像形成面にインクを高粘度化する成分とフッ素系界面活性剤を含む反応液を付与する反応液付与装置と、転写体の画像形成面にインクを付与することによって中間画像を形成するインク付与装置を有する、
本発明にかかる転写型画像記録装置（転写型インクジェット記録装置）の実施形態を図２に示す。この装置は、画像形成面を有する転写体１１と、インク付与装置としてのインクジェットデバイス１５と、反応液塗布装置としての塗布ローラ１４と、押圧ローラ１８とを有する。押着ローラ１８は、転写体１１とともに中間画像の転写ユニットを構成している。インクジェットデバイス１５は、インクジェット記録ヘッドからインクを吐出する構成を有する。
この装置による画像記録（画像形成）は、以下の操作によって行うことができる。塗布ローラ１４により反応液が付与された転写体１１上の画像形成面に、インクジェットデバイス１５を用いてインクを付与することにより、中間画像を形成する。そして、圧着ローラ１８により、転写体上に形成した中間画像を記録媒体１７に圧着して、中間画像を記録媒体へ転写する。
本発明の転写体は、支持部材１２上に設置することができる。支持部材１２は軸１３を中心として矢印方向に回転駆動し、その回転と同期して、周辺に配置された各デバイスが作動するようになっている。
支持部材には、その搬送精度や耐久性の観点からある程度の構造強度が求められる。支持部材の材質には、金属、セラミック、樹脂等が好ましく用いられる。中でも特に、転写時の加圧に耐え得る剛性や寸法精度のほか、動作時のイナーシャを軽減して制御の応答性を向上するために、以下のものが好ましく用いられる。例えば、アルミニウム、鉄、ステンレス、アセタール樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン、ポリウレタン、シリカセラミクス、アルミナセラミクス等である。またこれらを組み合わせて用いるのも好ましい。支持部材は、適用する記録装置の形態または記録媒体への転写態様に合わせ、例えばローラ状、ベルト状の物も好ましく使用することができる。ドラム状の支持部材やベルト状の無端ウエブ構成の支持部材を用いると、同一の転写体を連続して繰り返し使用することが可能となり、生産性の面から極めて好ましい。
以下、転写型画像記録方法の各工程について説明する。
＜反応液付与工程＞
転写体１１には、インクを付与する前に反応液を付与する。反応液を付与する方法は、従来知られている各種方法を適宜用いることができる。例としては、ダイコーティング、ブレードコーティング、グラビアコーティング、またこれらにオフセットローラを組み合わせた方法等が挙げられる。また、高速高精度に付与できる方法としてインクジェット法を用いるのも好ましい。
＜中間画像形成工程＞
転写体１１の反応液を付与した画像形成面に、インクジェットデバイス１５を用いてインクが付与される。インクジェットデバイスのインク吐出方式としては、例えば電気−熱変換体によりインクに膜沸騰を生じさせ気泡を形成することでインクを吐出する方式、電気−機械変換体によってインクを吐出する方式、静電気を利用してインクを吐出する方式等がある。高速で高密度の印刷の観点からは電気−熱変換体を利用した方式が好ましく用いられる。
インクジェットデバイス全体の形態としては、特に制限はない。記録ヘッドの形態としても特に制限はなく、インク吐出口が転写体の画像形成面の幅方向に直線状に配列されたラインヘッド型のヘッドや、画像形成面上を所定の方向に走査してインクを付与するシャトル型のヘッドをいずれも好適に用いることもできる。
＜乾燥工程＞
図２においては、ヒーター１６により、中間画像から液体分を減少させている。中間画像の液体分が過剰であると、次の転写工程において余剰液体がはみ出すことや、あふれ出すことがある。この結果、中間画像が乱れたり転写性が低下したりすることがある。液体分除去の方法としては、従来用いられている各種方法がいずれも好ましく適用できる。例えば、加熱による方法、低湿空気を送風する方法、減圧する方法、液体を吸収する吸収体を接触させる方法、また、これらを組み合わせる方法等を挙げることができる。或いは、自然乾燥により乾燥を行うことも可能である。
【００２９】
＜転写工程＞
乾燥工程後、中間画像を記録媒体に圧着して、中間画像を転写体の画像形成面から記録媒体へ転写することで、最終画像を記録した印字物を得る。記録媒体には、一般的な印刷で用いられる普通紙や光沢紙のみならず、広く、布、プラスチック、フィルムその他の印刷媒体等が含まれる。圧着の際には、加圧ローラ１８を用いて転写体と記録媒体の両側から加圧すると、効率良く中間画像が転写形成されるため好ましい。また、多段階に加圧することも良好な転写性が得られるので好ましい。
＜洗浄工程＞
転写体１１は、生産性の観点から繰り返し連続的に用いることがあり、その際には、次の画像形成を行う前に、洗浄ローラ１９等で表面を洗浄再生することが好ましい。洗浄再生を行う方法としては、旧来用いられている各種の方法がいずれも好ましく適用できる。例えばシャワー状に洗浄液を当てる方法、濡らしたモルトンローラを表面に当接させ払拭する方法、洗浄液面に接触させる方法、またワイパーブレードで掻き取る方法、各種エネルギーを付与する方法等が挙げられる。これらは複数組み合わせてもよい。
【実施例】
【００３０】
以下に本発明の実施例、及び比較例について説明する。
まず本発明における実施例及び比較例となる、転写型インクジェット記録用転写体を、以下の方法で作製した。
（実施例１〜２０、比較例１〜４）
＜縮合物の合成＞
まず、以下の手順により各縮合物を合成した。
実施例１〜２０、および比較例１〜４では、表１に示すフッ化アルキル化合物、Ｂ１、Ｂ２及びＢ３の化合物を表２に示す縮合物のモル組成となるように混合し、水および触媒として酢酸を全重量に対して５００ｐｐｍとなるように加え、２４時間以上加熱還流を行い、フルオロアルキル基を有する縮合物を含有する溶液を得た。
＜転写体の作製＞
続いて、得られた各縮合物を含有する溶液を用いて、転写体を作製した。
各溶液に、化合物Ｃを表１に示すモル組成となるように混合し、エタノール／メチルイソブチルケトン混合溶媒（質量比：４／１）により固形分が２５質量％となるように希釈し、光カチオン重合開始剤ＣＰＩ−４１０Ｓ（商品名、サンアプロ社製）を固形分に対して３質量％添加して、表層部形成用の各塗工液を調整した。
続いて、転写体の本体部として、厚さ０．０５ｍｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム上に、ゴム硬度４０度（デュロメータ・タイプＡ硬度）のシリコーンゴムを０．２ｍｍの厚さでコーティングしたものを用意した。本体部に対し、大気圧プラズマ処理を施した後、上記の各塗工液をそれぞれ用いて、スピンコートにて塗工・成膜を行い、本体部を基層とした表層を設けた。表層を設けた後、ＵＶランプを照射して露光し（露光量：１．７４Ｊ／ｍ２）、１５０℃にて２時間の加熱を行い、表層を硬化させて画像形成面を構成する表層部を形成して、各転写体を得た。このようにして得られた表層部の厚みは、いずれの転写体においても５．０μｍであった。
一方、比較例１、２においては、厚さ３００μｍのフッ素ゴム（硬度６０Ａ、ゴム通社製）を転写体として用いた。
各表層部のフッ素含有量は、表層部の蛍光Ｘ線分析にて求めた。なお、蛍光Ｘ線分析では水素は検出されないため、水素分以外の重量比を求めている。
【００３１】
＜反応液の調整＞
次に、本発明における実施例及び比較例となる反応液Ｒ１〜４を、表３に示す組成（質量部基準）にて混合し、各々調製した。
＜評価＞
以上の各転写体について、図２に示す転写型インクジェット記録装置を用いて評価を行った。各転写体の支持部材は、アルミニウム合金からなる円筒形のドラムを用いた。反応液を、ローラ式塗布装置を用いて転写体の表面（画像形成面）に０．６ｇ／ｍ２付与した。次に、画像形成用のインクを、転写体の画像形成面に対しインクジェットデバイスから吐出し、転写体上に中間画像（ミラー反転している画像）を形成した。インクジェットデバイスとしては、電気−熱変換体を用い、オンデマンド方式にてインク吐出を行うタイプのデバイスを用いた。インクは、下記組成の樹脂分散型顔料インクを用いた。
・顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）：３．０質量部
・スチレン−アクリル酸−アクリル酸エチル共重合体（酸価２４０、重量平均分子量５０００）：１．０質量部
・グリセリン：１０．０質量部
・エチレングリコール：５．０質量部
・アセチレノールＥ１００（商品名、川研ファインケミカル社製）：０．５質量部
・イオン交換水：８０．５質量部
次に、記録媒体として長尺・ロール状の上質紙（商品名：ＯＫプリンス、王子製紙社製）を用い、上記方法で形成した中間画像を記録媒体へと圧着・転写することで、最終画像を形成した。中間画像の転写後に画像形成面の洗浄による再生を行い、中間画像の形成と転写を繰り返し連続して５００００回行ったあとの反応液の付与特性としての塗布性と転写性を評価した。
（反応液塗布性）
５００００回の転写を行う前後の転写体について、転写体表面に付与された反応液の均一性を、以下の基準を用いて目視で評価した。
Ａ：転写体表面に均一に付与されている。
Ｂ：転写体表面にほぼ均一に付与されている。
Ｃ：転写体表面で均一に付与されていない。
Ｄ：転写体表面で反応液が弾かれ付与されていない部分がある。
（転写性）
５００００回の転写を行う前後の転写体について、転写後の転写体及び最終画像の画像品位を光学顕微鏡にて観察し、以下の基準で評価した。
Ａ：転写体に画像の残りは確認されず、最終画像も良好に形成されていた。
Ｂ：転写体に画像の残りがやや確認されたが、最終画像の品位は実用上問題がなかった。
Ｃ：転写体に画像の残りがやや確認され、最終画像の一部は転写が十分でなかった。
Ｄ：転写体に画像の残りが確認され、最終画像は全体的に転写が十分でなかった。
以上の各評価結果を表２に示す。
【００３２】
【表１】
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【００３３】
【表２】
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【００３４】
表２中、Ｂ１~Ｂ３およびＣは以下の化合物を表す。
Ｂ１：３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン  （信越化学社製、ＫＢＭ−４０２）
Ｂ２：ジメチルジエトキシシラン（信越化学社製、ＫＢＥ−２２）
Ｂ３：メチルトリエトキシシラン（信越化学社製、ＫＢＥ−１３）
Ｃ：ビス（トリエトキシシリルプロピル）ポリエチレンオキサイド（Ｇｅｌｅｓｔ社製、ＳＩＢ１８２４．８４）
【００３５】
【表３】
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【００３６】
その結果、骨格中に片末端反応型のフルオロアルキル基を有する有機シロキサン化合物（縮合体）の硬化物からなる表層部を有する転写体とフッ素系界面活性剤を含む反応液を用いた実施例１〜２０においては、反応液塗布性はいずれもハジキがなく良好であり、また転写性も良好であった。
一方、本発明の反応液を用いていない比較例１および４においては、反応液のハジキが発生したり、塗布均一性が十分でなく、良好な画像形成ができなかった。また、本発明の転写体を用いていない比較例２および３においては、反応系の塗布性は良好なものの、転写性が不十分であり、良好な印字物を得ることができなかった。
【符号の説明】
【００３７】
１  転写体
２  表層部
３  基層
【図１】
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【図２】
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