(57)【要約】      （修正有）【課題】光又は熱により硬化したもので、光透過性に優れ、コーティング層を形成し易く、硬化性乃至成形性が良くて迅速に加工でき、転写性に優れモールドに応じた微細な凹凸を精密に形成でき、機械特性等に優れ、耐光性、耐候性に優れ光や温度や湿度によって変質せず、リフローはんだで装着すべき対象基板に実装できる光学部材、その光学部材を実装している光学装置、及びその光学装置の製造方法の提供。【解決手段】光学部材は、下記化学式が含有された硬化性組成物の硬化物からなる。2019143006.tif 000104【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式（I）で示されエポキシ基とオキセタニル基とを有する環状エーテル化合物が含有された硬化性組成物の硬化物からなることを特徴とする光学部材。
【化１】
2019143006.tif 000096
（式中、２つのＡは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、化学式（II）〜（IV）で示される基を表す。Ｂは化学式（V）〜（VIII）で示される２価の基を表す。）
【化２】
2019143006.tif 000097
（式中、３つのＲは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数が１〜２０の炭化水素基を表す。ｎは０〜２０の整数を表す。）
【化３】
2019143006.tif 000098
（式中、９つのＲは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数が１〜２０の炭化水素基を表す。ｎは０〜２０の整数を表す。）
【化４】
2019143006.tif 000099
（式中、５つのＲは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数が１〜２０の炭化水素基を表す。ｍは０〜２の整数を表す。ｎは０〜２０の整数を表す。）
【化５】
2019143006.tif 000100
（式中、５つのＲは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数が１〜２０の炭化水素基を表す。ｎは０〜２０の整数を表す。Ｙは前記の化学式（II）〜（IV）で示される基を表す。）
【化６】
2019143006.tif 000101
（式中、６つのＲは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数が１〜２０の炭化水素基を表す。２つのｎは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、０〜２０の整数を表す。）
【化７】
2019143006.tif 000102
（式中、１２のＲは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数が１〜２０の炭化水素基を表す。２つのｎは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、０〜２０の整数を表す。ｍは０〜２の整数を表す。）
【化８】
2019143006.tif 000103
（式中、８つのＲは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数が１〜２０の炭化水素基を表す。２つのｎは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、０〜２０の整数を表す。ｍは０〜２の整数を表す。）。
【請求項２】
前記硬化性組成物が、前記環状エーテル化合物以外のエポキシ化合物及び／又はオキセタン化合物を含有することを特徴とする請求項１に記載の光学部材。
【請求項３】
前記硬化性組成物が、開環重合させるカチオン重合開始剤を含有することを特徴とする請求項１〜２の何れかに記載の光学部材。
【請求項４】
球面レンズ、非球面レンズ、シリンドリカルレンズ、トロイダルレンズ、フレネルレンズ、回折レンズ、プリズム、及びフィルムから選ばれる何れかであることを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載の光学部材。
【請求項５】
請求項１〜４の何れかに記載の光学部材を製造する方法であって、
前記光学部材の一つ又は複数を形成する光学部材成型キャビティ部を有するモールドに、前記硬化性組成物を、充填した後、活性エネルギー線照射処理による活性エネルギー線によって及び／又は加熱処理による熱によって、硬化させる硬化工程
を有することを特徴とする光学部材製造方法。
【請求項６】
請求項１〜４の何れかに記載の光学部材を製造する方法であって、
前記光学部材の複数を形成する光学部材成型キャビティ部を有するモールドに、前記硬化性組成物を、充填した後、活性エネルギー線照射処理による活性エネルギー線によって及び／又は加熱処理による熱によって、硬化させる硬化工程
を有し、前記光学部材の複数をアレイシートとして形成することを特徴とする光学部材製造方法。
【請求項７】
更に、前記光学部材の表面にコーティング層を形成させる工程を有することを特徴とする請求項５又は請求項６に記載の光学部材製造方法。
【請求項８】
前記活性エネルギー線が、３５０ｎｍ〜４５０ｎｍの少なくとも何れかの波長を有していることを特徴とする請求項５〜７の何れかに記載の光学部材製造方法。
【請求項９】
前記活性エネルギー線照射処理が、ＵＶ−ＬＥＤ、水銀ランプ、キセノンランプ、カーボンアーク、ケミカルランプ若しくはメタルハライドランプによる、又は太陽光による光照射処理であることを特徴とする請求項５〜８の何れかに記載の光学部材製造方法。
【請求項１０】
請求項１〜４の何れかに記載の光学部材を実装していることを特徴とする光学装置。
【請求項１１】
請求項１０に記載の光学部材を、リフローはんだ付けにより基板に実装することを特徴とする光学装置製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光を透過及び／又は反射する光学部材、及びそれを用いた光学装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
スマートフォン・タブレットＰＣのような端末携帯型電子機器に搭載されたカメラに用いられるもので光源の直前に配置され撮影の際に光源からの光を拡散させるフレネルレンズのようなフラッシュレンズ、パーソナルコンピュータのデータ用ＣＤや音楽ＣＤの読取り・書込み部分のレンズ、車載用電子機器・ウェアラブル端末・ゲーム機器・センサー等に搭載されたカメラのレンズ、照明機器・液晶ディスプレイのバックライトなどの発光ダイオード・エレクトロルミネセンス等の光源からの光を収束又は拡散させるレンズのような小型乃至薄型の各種光学部材が、様々な機器に用いられている。
【０００３】
また、小型乃至薄型のレンズは、光を収束又は拡散させる光透過部位以外の周辺部位での遮光性や反射性を向上させるため、当該周辺部位を黒色又は白色となるようにコーティングしたり二色成形したりして、形成されるものがある。
【０００４】
このような光学部材の原材料として、ポリカーボネートやポリメタクリル酸メチル、環状ポリオレフィン等の熱可塑性樹脂組成物を用いて金型のキャビティ内で射出成形し、レンズなどの光学素子を製造する方法が、特許文献１及び２に開示されている。しかし、これらの熱可塑性樹脂組成物では、金型の微細な構造を精密に転写できず、小型乃至薄型のレンズを製造し難かった。また、熱可塑性樹脂は耐熱性が低く熱で変形してしまうため、レンズを基板へリフローはんだで加熱して実装することができない。
【０００５】
一方、オキセタン化合物は、光硬化および熱硬化が可能なモノマーとして、近年注目されており、これを成分として含有する樹脂組成物は、硬化時の収縮が小さく、また、その硬化物（樹脂）は、靱性、機械的特性、耐熱性、電気的特性、耐水性、耐候性、透明性等に優れている。
このような優れた特徴から、オキセタン化合物を含有する樹脂組成物は、コーティング材料、塗料、インク、接着材料、粘着材料、フィルム、ペースト、光学材料、封止材料、レジスト材料等の原料としての利用が進められている。
【０００６】
特許文献３には、コーティング材、レンズ等に利用できるオキセタン化合物を含有する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物に関する発明が記載されている。１，３−プロパンジオールビスオキセタン誘導体を使用することを特徴としており、耐熱性、難燃性、機械特性及び高湿度条件下での硬化性に優れる点が開示されている。
【０００７】
特許文献４には、液晶ディスプレイ等の偏光板を初めとする様々な用途に使用可能なカチオン重合性接着剤に関する発明が記載されている。多官能オキセタン化合物と脂環式エポキシ化合物と芳香族グリシジルエーテルを併用することを特徴としており、様々な保護フィルムに対して、高い接着強度を発揮する点が開示されている。
【０００８】
特許文献５には、エポキシ樹脂及び必要に応じオキセタン化合物と、エポキシ樹脂用硬化剤とを含有する光学部品用樹脂組成物の硬化体からなる光学部品に関する発明が記載されている。光学的応用を目的とする透明樹脂において光信号を低損失で通す高い透明性を有し、耐熱性に優れた光学レンズや集光拡散レンズ、光学部品間の接着剤等の各種光学部品材料等に好適である点が開示されている。
【０００９】
しかし、これらのエポキシ化合物やオキセタン化合物が含有された組成物を硬化させた非熱可塑性樹脂からなる光学部材でも、透過性のような光学特性、上塗りコーティング膜の確実な形成性、転写性、機械特性、耐光性、耐候性が十分ではなく、一層の向上が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２０１３−２１２５９３号公報
【特許文献２】特開２０１３−２２４３４９号公報
【特許文献３】国際公開第２００６／１０４１６７号パンフレット
【特許文献４】特開２０１２−２４１０５３号公報
【特許文献５】特開２０１５−１９４５４６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は前記の問題点に鑑み、活性エネルギー線又は熱により硬化したもので、透過性のような光学特性に優れ、所望の波長域の光を透過させつつ所望外の波長域の光を反射させる上塗りコーティング層を形成し易く、硬化性乃至成形性が良くて迅速に加工でき、転写性に優れモールドに応じた微細な凹凸を精密に形成でき、機械特性等に優れ、耐光性に優れ長期間黄変乃至透過性低下を引き起こさず、耐候性に優れ光や温度や湿度によって変質せず、リフローはんだで装着すべき対象基板に実装できる光学部材、簡便かつ効率の良いその光学部材の製造方法、その光学部材を実装している光学装置、及び簡便かつ効率の良いその光学装置の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
前記の課題を解決するためになされた本発明の光学部材は、下記化学式（I）で示されエポキシ基とオキセタニル基とを有する環状エーテル化合物が含有された硬化性組成物の硬化物からなる：
【００１３】
【化１】
2019143006.tif 000002
（式中、２つのＡは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、化学式（II）〜（IV）で示される基を表す。Ｂは化学式（V）〜（VIII）で示される２価の基を表す。）
【００１４】
【化２】
2019143006.tif 000003
（式中、３つのＲは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数が１〜２０の炭化水素基を表す。ｎは０〜２０の整数を表す。）
【００１５】
【化３】
2019143006.tif 000004
（式中、９つのＲは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数が１〜２０の炭化水素基を表す。ｎは０〜２０の整数を表す。）
【００１６】
【化４】
2019143006.tif 000005
（式中、５つのＲは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数が１〜２０の炭化水素基を表す。ｍは０〜２の整数を表す。ｎは０〜２０の整数を表す。）
【００１７】
【化５】
2019143006.tif 000006
（式中、５つのＲは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数が１〜２０の炭化水素基を表す。ｎは０〜２０の整数を表す。Ｙは前記の化学式（II）〜（IV）で示される基を表す。）
【００１８】
【化６】
2019143006.tif 000007
（式中、６つのＲは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数が１〜２０の炭化水素基を表す。２つのｎは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、０〜２０の整数を表す。）
【００１９】
【化７】
2019143006.tif 000008
（式中、１２のＲは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数が１〜２０の炭化水素基を表す。２つのｎは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、０〜２０の整数を表す。ｍは０〜２の整数を表す。）
【００２０】
【化８】
2019143006.tif 000009
（式中、８つのＲは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数が１〜２０の炭化水素基を表す。２つのｎは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、０〜２０の整数を表す。ｍは０〜２の整数を表す。）。
【００２１】
この光学部材は、前記硬化性組成物が、前記環状エーテル化合物以外のエポキシ化合物及び／又はオキセタン化合物を含有するものであることが好ましい。
【００２２】
この光学部材は、前記硬化性組成物が、開環重合させるカチオン重合開始剤を含有していてもよい。
【００２３】
この光学部材は、例えば、球面レンズ、非球面レンズ、シリンドリカルレンズ、トロイダルレンズ、フレネルレンズ、回折レンズ、プリズム、及びフィルムから選ばれる何れかである。
【００２４】
前記の目的を達成するためになされた本発明の光学部材製造方法は、前記の光学部材を製造する方法であって、
前記光学部材の一つ又は複数を形成する光学部材成型キャビティ部を有するモールドに、前記硬化性組成物を、充填した後、活性エネルギー線照射処理による活性エネルギー線によって及び／又は加熱処理による熱によって、硬化させる硬化工程
を有するというものである。
【００２５】
この光学部材製造方法は、前記光学部材の複数を形成する光学部材成型キャビティ部を有するモールドに、前記硬化性組成物を、充填した後、活性エネルギー線照射処理による活性エネルギー線によって及び／又は加熱処理による熱によって、硬化させる硬化工程
を有し、前記光学部材の複数をアレイシートとして形成するというものであってもよい。
【００２６】
この光学部材製造方法は、更に、前記光学部材の表面にコーティング層を形成させる工程を有していると、好ましい。
【００２７】
この光学部材製造方法は、例えば前記活性エネルギー線が、３５０ｎｍ〜４５０ｎｍの少なくとも何れかの波長を有しているというものである。
【００２８】
この光学部材製造方法は、前記活性エネルギー線照射処理が、ＵＶ−ＬＥＤ、水銀ランプ、キセノンランプ、カーボンアーク、ケミカルランプ若しくはメタルハライドランプによる、又は太陽光による光照射処理であることが、好ましい。
【００２９】
前記の目的を達成するためになされた本発明の光学装置は、前記の光学部材を実装しているというものである。
【００３０】
前記の目的を達成するためになされた本発明の光学装置製造方法は、光学部材を、リフローはんだ付けにより基板に実装するというものである。
【発明の効果】
【００３１】
本発明の光学部材は、エポキシ基とオキセタニル基とを有する環状エーテル化合物を含有する硬化性組成物が光又は熱により開環重合して硬化した樹脂からなるものであるから、熱可塑性樹脂よりも耐熱性に優れている。
【００３２】
この光学部材の代表的な例としては、その環状エーテル化合物が開環重合した樹脂自体が、透明性に優れているから、それに基づいて、透過性等の光学特性に優れており、レンズのような光学素子を挙げることができる。
【００３３】
この光学部材は、硬化性組成物の硬化性乃至成形性が良いから、簡便かつ迅速に得られたものである。そのため、安価に大量生産が可能である。
【００３４】
しかも、この光学部材は、硬化物が上塗りコーティング特性に優れているというものである。そのため、所望の波長域の光を透過させたり所望外の波長域の光を反射又は吸収させたりする上塗りコーティング層を形成し易いものである。このコーティング層は、光の透過を望まない部位での遮光性や反射性を付与しつつ、光の透過を望む部位で所望の波長を透過させるものである。この光学部材は、所定波長以上の波長の光のみを透過させるロングパスフィルタにしたり、所定波長以下の波長の光のみを透過させるショートパスフィルタにしたり、可視光を反射し赤外光を透過させるコールドミラーにしたり、光の透過部位と非透過部位とを区分けしたレンズにしたりすることができる。
【００３５】
この光学部材は、転写性に優れモールドに応じた微細な凹凸を精密に形成できている。そのため、球面レンズ、非球面レンズ、シリンドリカルレンズ、トロイダルレンズ、フレネルレンズ、回折レンズ、プリズム及びフィルムのような所望の形状に形成でき、入射光又は出射光を自在に収束又は拡散させて、所望の方向へ誘導することができる。
【００３６】
さらに、この光学部材は、モールドの微細な凹凸に対応して、精密に光学部材を形成したり、それを複数有するアレイシートを形成した後、均質な光学部材の個別片にしたりして、所望の寸法や形状にすることができる。
【００３７】
また、この光学部材は、硬化物が機械強度、擦傷強度等の物理的特性に優れていることから、硬質で損傷し難く、傷付き難く耐擦傷性に優れる。また、硬化物が光や熱に安定で化学的に劣化し難いから、耐光性に優れ高輝度発光ダイオードからの強い光に曝されても長期間黄変乃至透過性低下を引き起こさず、耐候性に優れ温度や湿度の変動によって変質せず、各種光学装置の三次元形状のレンズやプリズム、又は平坦形状乃至三次元形状で薄膜のフィルムのような各種形状の光学部材として、用いることができる。
【００３８】
また、この光学部材は、開環重合した非熱可塑性樹脂からなる硬化物で形成されているから、極めて熱に安定であり、リフローはんだ、例えば鉛フリーリフローはんだで対象基板に他の部材（部品）と共にまとめて実装できる。
【００３９】
この光学部材の製造方法によれば、従来のエポキシ基のみやオキセタニル基のみを有する化合物を用いた材料よりも硬化時間が短いため、簡便かつ迅速に歩留まり良く光学部材を効率的に再現性良く多量に高品質で製造することができる。また、得られた光学部材は、機械強度等の物理的安定特性、化学的安定特定、光学特性に優れたものとすることができる。
【００４０】
この光学部材を実装している光学装置によれば、光学部材が機械的、物理的、化学的に安定であるので、耐久性、耐熱性、耐光性、対候性に優れ、高い光学特性を維持したまま長期間安定して使用することができる。
【００４１】
この光学装置の製造方法によれば、簡便かつ迅速に歩留まり良く光学装置を効率的かつ再現性良く多量に高品質で製造することができ、レンズ等として使用される光学部材の特性を発揮できる。
【図面の簡単な説明】
【００４２】
【図１】本発明を適用する光学部材の製造途中を示す部分平面図である。
【発明を実施するための形態】
【００４３】
以下、本発明を実施するための形態を詳細に説明するが、本発明の範囲はこれらの形態に限定されるものではない。
【００４４】
本発明の光学部材は、前記化学式（I）で示されエポキシ基とオキセタニル基とを有する環状エーテル化合物が含有された硬化性組成物の硬化物からなるものである。
【００４５】
この環状エーテル化合物は開環重合可能な硬化性化合物であり、エポキシ基とオキセタニル基を１分子中に有するもので、２つのエポキシ基と１つのオキセタニル基が、又は１つのエポキシ基と２つオキセタニル基が、エーテル結合を有する接続子により連結された構造を有する。
【００４６】
この環状エーテル化合物は、前記化学式（I）で示されるものである。
【００４７】
より具体的には、この環状エーテル化合物の例として、下記化学式（I-1）〜（I-23）で示される化合物を挙げることができる。
【００４８】
【化９】
2019143006.tif 000010
【００４９】
【化１０】
2019143006.tif 000011
【００５０】
この硬化性組成物中、硬化性成分が、この環状エーテル化合物のみからなっていてもよく、さらに他の硬化性化合物を含有していてもよい。
【００５１】
この環状エーテル化合物のみを重合させるとホモポリマーの硬化物を得ることができる。この環状エーテル化合物と他の硬化性化合物を共存させて共重合させるとヘテロポリマーの硬化物を得ることができる。
【００５２】
硬化性組成物全量に対し、環状エーテル化合物の含有割合は、０．１〜９０質量％であることが好ましく、１０〜７０質量％であると一層好ましく、２０〜５０質量％であるとなお一層好ましい。
【００５３】
この硬化性組成物中における、硬化性化合物である環状エーテル化合物の含有量と、他の硬化性化合物の含有量との比率については、当該他の硬化性化合物の含有量が、環状エーテル化合物の含有量に対して、０〜１０００倍量（質量比）の範囲における適宜の割合とすることが好ましく、０．０１〜１００倍量（質量比）の範囲における適宜の割合とすることがより好ましい。
【００５４】
当該他の硬化性化合物は、硬化性化合物である環状エーテル化合物と共に硬化して、硬化性組成物の硬化性を向上させ、一層高い硬度、優れた光学特性、機械特性、耐久性などの優れた特性を光学部材に付与することができる。
【００５５】
当該他の硬化性化合物としては、例えば重合性モノマー、重合性オリゴマーが挙げられ、カチオン硬化性であることが好ましく、重合性モノマーと重合性オリゴマーを単独で又は組み合わせて使用してよく、重合性モノマーとしては、種類の異なる重合性モノマーを組み合わせて使用してよく、重合性オリゴマーについても、種類の異なる重合性オリゴマーを組み合わせて使用してよい。
【００５６】
なお、当該他の硬化性化合物は、重合性モノマーと、重合性モノマーが重合した構造を有する重合性オリゴマー（半硬化物）との両者を包含する。
【００５７】
この重合性モノマーとして、公知のエポキシ化合物（硬化前のエポキシ樹脂を包含する）、オキセタン化合物、アクリル化合物（半硬化した硬化前のアクリル樹脂を包含する）等が挙げられる。
【００５８】
エポキシ化合物としては、グリシジルエーテル型、グリシジルエステル型、グリシジルアミン型、酸化型、脂環型、変性型等のエポキシ化合物が挙げられる。エポキシ化合物は、単数、又は複数種組み合わせて、用いてもよい。硬化性組成物がこれらエポキシ化合物を含有していると、硬化の際に、収縮率や膨張率を小さくしたり、屈折率を調整したりすることができ、また硬化物に優れた機械的強度を付与することができるので好ましい。
【００５９】
グリシジルエーテル型の例としては、芳香環含有グリシジルエーテル型エポキシ化合物、具体的には、Ｂｉｓ−Ａ型エポキシ化合物、Ｂｉｓ−Ｆ型エポキシ化合物、Ｈｉｇｈ−Ｂｒ型エポキシ化合物、ノボラック型エポキシ化合物、アルコール型エポキシ化合物；脂肪族型エポキシ化合物（例えば、１，４−ブタンジグリシジルエーテル）等が挙げられ、
グリシジルエステル型の例としては、ヒドロフタル酸型エポキシ化合物、ダイマー酸型エポキシ化合物が挙げられ、
グリシジルアミン型の例としては、芳香族アミン型エポキシ化合物、アミノフェノール型エポキシ化合物が挙げられ、
酸化型の例としては、脂環型エポキシ化合物等が挙げられ、
変性型の例としては、エポキシ変性シロキサン化合物が挙げられる。
【００６０】
エポキシ化合物は、機械強度、擦傷強度等の物理的特性に優れた光学部材とするために、これらの中でも、脂環型エポキシ化合物が好ましい。
【００６１】
脂環型エポキシ化合物は、シクロアルケンオキシド基例えばシクロヘキセンオキシド基のような脂環エポキシ基を有する。
【００６２】
脂環型エポキシ化合物の例として、下記化学式（Ａ）
【００６３】
【化１１】
2019143006.tif 000012
（化学式（Ａ）中、２つの各々の６員環において、６員環を構成する炭素原子のうち、少なくとも１組の、隣合う２つの炭素原子がエポキシ環を形成し、Ｒは、独立して、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルコキシ基、又は、酸素原子、窒素原子、硫黄原子若しくはハロゲン原子を有してもよい炭化水素基であってよく、Ｐはスペーサー基を表し、ｘは独立して０〜９の整数を表し、ｙは０または１を表す。）
で示される構造を有する脂環型エポキシ化合物が、挙げられる。
【００６４】
同式中、ハロゲン原子は、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子である。
【００６５】
同式中、炭化水素基は、直鎖状・分岐鎖状及び／又は環状で飽和又は不飽和の脂肪鎖と、単環・縮合環・環集合の芳香環との少なくとも何れかを有する炭化水素基が挙げられる。
【００６６】
同式中、直鎖状・分岐鎖状及び／又は環状で飽和又は不飽和の脂肪鎖を有する炭化水素基として、
炭素数１〜２０の飽和脂肪族炭化水素基、具体的には炭素数１〜２０の直鎖又は分岐鎖状のアルキル基〔例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ-ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、イソオクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基〕；
炭素数２〜２０の不飽和脂肪族炭化水素基、具体的には炭素数２〜２０のアルケニル基〔例えばビニル基、アリル基、１−又は２−メチルビニル基、１−プロペニル基、イソプロペニル基、１−ブテニル基、２−又は３−ブテニル基、１−・２−・３−又は４−ペンテニル基、１−・２−・３−・４−又は５−ヘキセニル基〕、炭素数２〜２０のアルキニル基〔例えばエチニル基、プロピニル基〕；
炭素数３〜２０の環状脂肪族炭化水素基、具体的には炭素数３〜２０の飽和環状脂肪族炭化水素基〔例えばシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロドデシル基等のシクロアルキル基〕、炭素数３〜２０の不飽和環状脂肪族炭化水素基〔例えばシクロヘキセニル基等のシクロアルケニル基〕；
炭素数４〜２０の架橋環状炭化水素基〔例えば、ビシクロヘプタニル、ビシクロヘプテニル基等のビシクロアルキル基やトリシクロアルキル基〕
が挙げられる。
【００６７】
同式中、単環・縮合環・集合環の芳香環を有する炭化水素基として、
炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基、具体的にはアリール基〔例えば、フェニル基、α−又はβ−ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基等〕；
芳香環集合炭化水素〔例えば、ビフェニル基等〕
が挙げられる。
【００６８】
同式中、飽和又は不飽和で直鎖状と分岐鎖状と単環・縮合環・集合環の環状との何れかの組合せを持つ脂肪鎖を有する炭化水素基として、
炭素数４〜４２のシクロアルキルアルキル基〔例えば、シクロプロピルメチル基、シクロへキシルメチル基等〕、炭素数４〜４２の飽和又は不飽和アルキルシクロアルキル基〔例えば、メチルシクロプロピル基、メチルシクロへキシル基等〕、炭素数７〜２０のアラルキル基〔例えば、ベンジル基、フェネチル基等〕、炭素数７〜２０のアルキルアリール基〔例えば、トリル基等〕、炭素数８〜２０のアリールアルケニル基〔例えば、スチリル基、シンナミル基等〕、アルケニルアリール基〔例えば、ビニルフェニル基等〕
が挙げられる。
【００６９】
同式中、酸素原子含有・窒素原子含有・硫黄原子含有又はハロゲン原子含有の炭化水素基は、無置換として例示した前記炭化水素基の少なくとも何れかの位置で、酸素原子含有基、窒素原子含有基、硫黄原子含有基、又はハロゲン原子のような置換基で、置換されたものが挙げられる。
【００７０】
同式中、アルコキシ基として、
無置換又は置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の飽和又は不飽和で直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルコキシ基〔例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロピルオキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブチルオキシ基、ｔ−ブトキシ基等〕
が挙げられる。
【００７１】
これら置換基として、ヒドロキシル基；
ヒドロパーオキシ基；
無置換又は官能基で置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルコキシ基〔例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブチルオキシ基、ｔ−ブトキシ基等〕；
無置換又は官能基で置換されていてもよい炭素数２〜１０のアルケニルオキシ基〔例えば、アリルオキシ基等〕；
無置換又は官能基で置換されていてもよい炭素数６〜１４のアリールオキシ基〔例えば、フェノキシ基、ｏ−，ｍ−又はｐ−トリルオキシ基、α−又はβ−ナフチルオキシ基等〕；
無置換又は官能基で置換されていてもよい炭素数７〜１８のアラルキルオキシ基〔例えば、ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基等〕；
無置換又は官能基で置換されていてもよい炭素数２〜１０のアシル基〔例えば、アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基等〕；
無置換又は官能基で置換されていてもよい炭素数２〜１０のアシルオキシ基〔例えば、アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基、（メタ）アクリロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等〕；
無置換又は官能基で置換されていてもよい炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基〔例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、イソブチルオキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基〕；
無置換又は官能基で置換されていてもよい炭素数７〜１５のアリールオキシカルボニル基〔例えば、フェノキシカルボニル、ｏ−，ｍ−又はｐ−トリルオキシカルボニル、α−又はβ−ナフチルオキシカルボニル基等〕；
無置換又は官能基で置換されていてもよい炭素数７〜１９のアラルキルオキシカルボニル基〔例えば、ベンジルオキシカルボニル基、フェネチルオキシカルボニル基等〕；
無置換又は官能基で置換されていてもよいエポキシ基含有基〔例えば、グリシジルオキシ基等〕；
無置換又は官能基で置換されていてもよいオキセタニル基含有基〔例えば、エチルオキセタニルオキシ基等〕；
イソシアナート基又はそれらが保護されたイソシアナート等価基；
無置換又は官能基で置換されていてもよいアミノ基又はアミド基；
無置換又は官能基で置換されていてもよいメルカプト基；
無置換又は官能基で置換されていてもよいスルホ基；
無置換又は官能基で置換されていてもよいカルバモイル基；
無置換又は官能基で置換されていてもよいオキソ基；
及びこれらの何れかの基同士が直接結合し、又はスペーサー基を介して結合した複合基；
が挙げられる。
【００７２】
これら置換基内の前記官能基として、ヒドロキシル基、メルカプト基；炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基；炭素数１〜１０のアルキルチオ基；炭素数２〜１０のアルケニル基；炭素数２〜１０のアルケニルオキシ基；炭素数２〜１０のアルケニルチオ基；炭素数６〜１４のアリール基；炭素数６〜１４のアリールオキシ基；炭素数６〜１４のアリールチオ基；炭素数７〜１９のアラルキル基；炭素数７〜１９のアラルキルオキシ基；炭素数７〜１９のアラルキルチオ基；オキソ基；カルボキシル基；炭素数２〜１０のアシルオキシ基；炭素数２〜１０のアシル基；炭素数１〜１０のアルコキシカルボニル基；炭素数７〜１５のアリールオキシカルボニル基；炭素数７〜１８のアラルキルオキシカルボニル基；アミノ基；炭素数１〜２０のモノ−又はジ−アルキルアミノ基；炭素数２〜１１のアシルアミノ基；エポキシ基含有基；オキセタニル基含有基；及びこれらの何れかの基同士が直接結合し、又はスペーサー基を介して結合した複合基；が挙げられる。
【００７３】
式中、シクロヘキサン環の隣り合う炭素上で一組好ましくは３，４位でエポキシ環を成し、好ましくはそれ以外が水素原子である。
【００７４】
同式中、置換基中又は官能基中の２価のスペーサー基として、
炭素数１〜１２で直鎖状、分岐鎖状又は環状である、アルキレン基〔例えば、メチレン基、メチルメチレン基、ジメチルメチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基のような直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基；１，２−シクロペンチレン基、１，３−シクロペンチレン基、シクロペンチリデン基、１，２−シクロヘキシレン基、１，３−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキシレン基、シクロヘキシリデン基のような環状のアルキレン基〕、アルケニレン基〔例えば、ビニレン基、プロペニレン基、１−ブテニレン基、２−ブテニレン基、ブタジエニレン基、ペンテニレン基、ヘキセニレン基、ヘプテニレン基、オクテニレン基のような直鎖状又は分岐鎖状のアルケニレン基〕、それらの不飽和基の少なくとも一部がエポキシ化したアルケニレン変性基〔例えば、エポキシエタン−１，２−ジイル基、１，２−エポキシプロパン−１，２−ジイル基、１，２−エポキシプロパン−１，３−ジイル基等〕、アルキニレン基〔例えば、エチニレン基等〕；
アリーレン基〔例えば、フェニレン基等〕
エーテル基；
チオエーテル基；
カルボニル基；
カルボニルオキシ基；
オキシカルボニル基；
アミド基；
及びこれらのうち少なくとも二つ以上の基同士が直接結合した基等が挙げられる。
【００７５】
同式で表される脂環型エポキシ化合物として、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）エーテル、（３，４−エポキシ）シクロヘキサンカルボン酸３，４−エポキシシクロヘキシルメチル、（３，４，３’，４’−ジエポキシ）ビシクロヘキシル、１，２−エポキシ−１，２−ビス（３，４−エポキシシクロヘキサン−１−イル）エタン、２，２−ビス（３，４−エポキシシクロヘキサン−１−イル）プロパン、１，２−ビス（３，４−エポキシシクロヘキサン−１−イル）エタン等が挙げられる。
【００７６】
硬化性組成物中、当該他の硬化性化合物の内のエポキシ化合物の総量は、環状エーテル化合物と当該他の硬化性化合物との合計１００質量部に対して、例えば２０〜７０質量部である。この範囲であると、硬化物の高い強度を維持でき、硬化性を向上させることができる。好ましくは２０〜６０質量部、一層好ましく４０〜６０質量部である。
【００７７】
オキセタン化合物は、開環重合するものであれば置換基を有していてもよく特に限定されないが、例えば３−置換基含有オキセタン化合物のようなモノ置換オキセタン化合物や、３−エチル−３−置換基含有オキセタン化合物等の３−アルキル−３−置換基含有オキセタン化合物（但しアルキルは炭素数１〜６で直鎖状、分岐鎖状及び／又は脂環状のアルキル）のようなジ置換オキセタン化合物が挙げられる。
【００７８】
その３−置換基等の置換基は、ヒドロキシル基、脂肪鎖含有又は芳香環含有炭化水素基、複素環基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アシル基、及びこれらの何れかの基同士が直接結合し、又はスペーサー基を介して結合した複合基が挙げられる。
【００７９】
中でも、オキセタン化合物は、３−置換基含有オキセタン化合物、又は３−アルキル−３−置換基含有オキセタン化合物が好ましい。その３−置換基は、Ｑ−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−（但し、Ｑは水素原子又は１価の官能基。ｒは０又は正の整数）であることが好ましい。
【００８０】
その３−置換基中、１価の官能基は、例えば飽和又は不飽和の直鎖状、分岐鎖状又は環状で炭素数１〜２０の脂肪鎖含有炭化水素基又は芳香環含有炭化水素基で例示される炭化水素基より具体的には前記エポキシ化合物で例示した炭化水素基；単環・縮合環・架橋環又は環集合であってもよい複素環含有基；オキシカルボニル基〔例えば、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基、シクロアルキルオキシカルボニル基等のような炭化水素基含有オキシカルボニル基〕；置換カルバモイル基〔Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ−アリールカルバモイル基等のような炭化水素基含有カルバモイル基〕；アシル基〔アセチル基等の脂肪族アシル基、ベンゾイル基等の芳香族アシル基等のような炭化水素基含有カルボニル基〕；及びこれらの何れかの基同士が直接結合し、又はスペーサー基を介して結合した複合基が挙げられる。
【００８１】
オキセタン環、又はその３−置換基等の置換基は、ハロゲノ；アルキル、アリール、アラルキルのような炭化水素基；オキソ；ヒドロキシル、アルコキシ、アリールオキシ、アラルキルオキシ、アシルオキシのような置換オキシ；アシル；カルボキシル；アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、アラルキルオキシカルボニルのような置換オキシカルボニル；無置換カルバモイル、Ｎ−アルキルカルバモイル、Ｎ−アリールカルバモイルのような置換されていてもよいカルバモイル；シアノ；ニトロ；無置換アミノ、モノ−又はジアルキルアミノのような置換されていてもよいアミノ；スルホ、及びヘテロアリール基の何れかの官能基；これらの何れかが保護基で保護された保護官能基；又はこれらの何れかの基同士が、直接結合し、又はスペーサー基を介して結合した複合官能基；で何処かの位置にて置換されていてもよい。
【００８２】
スペーサー基は、カルボニル基、エーテル基、チオエーテル基、エステル基、アミド基、カーボネート基、及びシリル基から選ばれる少なくとも何れかのスペーサー基により結合したものであってもよく、官能基・保護官能基・複合官能基がラクトン変性(例えばカプロラクトン変性)した変性官能基、アルキレンオキシド変性（例えばエチレンオキシド変性及び／又はプロピレンオキシド変性）した変性官能基であってもよい。
【００８３】
ヘテロアリール基又は複素環基を成す複素環は、前記の置換基で同様に置換されていてもよく、酸素原子、硫黄原子、窒素原子から選ばれる少なくとも１種のヘテロ原子を有する３〜１０員環の単環複素環、縮合複素環、架橋複素環、又環集合複素環である。例えば、
３員環で酸素原子含有単環複素環としてエポキシ環；
４員環で酸素原子含有単環複素環としてオキセタン環；
５員環で酸素原子含有単環複素環としてフラン環、テトラヒドロフラン環、１，３−ジオキソラン環、γ−ブチロラクトン環等；
６員環で酸素原子含有単環複素環としてピラン環、ジヒドロピラン環、テトラヒドロピラン環、４−オキソ−４Ｈ−ピラン環、ジオキサン環等；
酸素原子含有縮合複素環としてベンゾフラン環、イソベンゾフラン環、クロメン環、イソクメロン環、４−オキソ−４Ｈ−クロメン環、クロマン環、イソクロマン環等；
５員環で酸素原子及び窒素原子含有単環複素環としてオキサゾール環、イソオキサゾール環等；
６員環で酸素原子及び窒素原子含有単環複素環としてモルホリン環等；
５員環で硫黄原子含有単環複素環としてチオフェン環等；
６員環で硫黄原子含有単環複素環としてトリチアン環等；
５員環で硫黄原子及び窒素原子含有単環複素環としてチアゾール環、イソチアゾール環、チアジアゾール環等；
硫黄原子含有縮合複素環としてベンゾチオフェン環等；
５員環で窒素原子含有単環複素環としてピロール環、ピロリジン環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環等；
６員環で窒素原子含有単環複素環としてピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピペリジン環、ピペラジン環等；
窒素原子含有縮合複素環としてインドール環、インドリン環、キノリン環、アクリジン環、ナフチリジン環、キナゾリン環、プリン環；
架橋複素環として３−オキサトリシクロ［４．３．１．１4,8］ウンデカン−２−オン環、３−オキサトリシクロ［４．２．１．０4,8］ノナン−２−オン環等；
環集合複素環としてビピリジン環等；
が挙げられる。
【００８４】
このようなオキセタン化合物の例としては、
３−メトキシオキセタン、
３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、
３−エチル−３−メトキシメチルオキセタン、
３−エチル−３−［（エトキシカルボニルオキシ）メチル］オキセタン、
３−エチル−３−｛［３−（トリメチルシリル）プロポキシ］メチル｝オキセタン、
３−エチル−３−｛［３−（トリメトキシシリル）プロポキシ］メチル｝オキセタン、
３−エチル−３−｛［３−（トリエトキシシリル）プロポキシ］メチル｝オキセタン、
３−エチル−３−（ブトキシメチル）オキセタン、
３−エチル−３−（へキシルオキシメチル）オキセタン、
３−エチル−３−［（２−エチルへキシルオキシ）メチル］オキセタン、
３−エチル−３−（バレリルオキシメチル）オキセタン、
３−エチル−３−（シクロへキシルオキシメチル）オキセタン、
３−エチル−３−（フェノキシメチル）オキセタン、
３−エチル−３−［（ブチルアミノカルボニルオキシ）メチル］オキセタン、
３−エトキシオキセタン、
３−アリルオキセタン、
３−プロポキシオキセタン、
３−イソプロポキシオキセタン、
３−（３−クロロプロポキシ）オキセタン、
３−（３−ブロモプロポキシ）オキセタン、
３−ブトキシオキセタン、
３−イソブトキシオキセタン、
３−ｓｅｃ−ブトキシオキセタン、
３−ｔｅｒｔ−ブトキシオキセタン、
３−ペンチルオキシオキセタン、
３−ヘキシルオキシオキセタン、
３−［（２−エチルヘキシル）オキシ］オキセタン、
３−ヘプチルオキシオキセタン、
３−オクチルオキシオキセタン、
３−［２−（パーフルオロブチル）エトキシ］オキセタン、
３−（メタ）アリルオキシメチル−３−エチルオキセタン、
３−（アリルオキシメチル）−３−エチルオキセタン、
３−エチル−３−（メタクリロイルオキシメチル）オキセタン、
３−（１−プロペニルオキシ）オキセタン、
３−（４−フルオロフェノキシ）オキセタン、
ビス［２−（３−オキセタニル）ブチル］エーテル、
［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼン、
３−エチル−３−｛［３−（トリエトキシシリル）プロポキシ］メチル｝オキセタン、
３−エチル−３−［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］オキセタン、
３−フェノキシオキセタン、
３−（４−メチルフェノキシ）オキセタン、
キシリレンビスオキセタン、
１−［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］−４−フルオロベンゼン、
１−［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］−４−メトキシベンゼン、
４−ビス｛［（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシ］メチル｝ベンゼン、
１−（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）エチル＝フェニル＝エーテル、
３−エチル−３−オキセタニルメチル＝イソブトキシメチル＝エーテル、
イソボルニルオキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、
３−エチル−３−オキセタニルメチル＝２−（イソボルニルオキシ）エチル＝エーテル、
３−エチル−３−オキセタニルメチル＝イソボルニル＝エーテル、
３−エチル−３−オキセタニルメチル＝２−エチルヘキシル＝エーテル、
エチルジエチレングリコール（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、
２−（２−エトキシエトキシ）エチル＝３−エチル−３−オキセタニルメチル＝エーテル、
３−シクロヘキシルオキシオキセタン、
３−（４−メチルシクロヘキシルオキシ）オキセタン、
ジシクロペンタジエン（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、
ジシクロペンテニルオキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、
ジシクロペンテニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、
３−エチル−３−オキセタニルメチル＝テトラヒドロフルフリル＝エーテル、
３−エチル−３−オキセタニルメチル＝２−ヒドロキシエチル＝エーテル、
３−エチル−３−オキセタニルメチル＝２−ヒドロキシプロピル＝エーテル、
ブトキシエチル＝３−エチル−３−オキセタニルメチル＝エーテル、
ボルニル＝３−エチル−３−オキセタニルメチル＝エーテル、
３，７−ビス（３−オキセタニル）−５−ノナノン、
３，３’−（オキシビスメチレン）ビス（３−エチルオキセタン）、
３，３’−［１，３−（２−メチレニル）プロパンジイルビス（オキシメチレン）］ビス−（３−エチルオキセタン）、
１，４−ビス［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼン、
１，２−ビス［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］エタン、
１，３−ビス［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］プロパン、
エチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、
ジシクロペンテニルビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、
トリエチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、
テトラエチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、
トリシクロデカンジイルジメチレン（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、
トリメチロールプロパントリス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、
１，４−ビス（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）ブタン、
１，６−ビス（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）ヘキサン、
３，３’−［１，４−フェニレンビス（メチレンオキシメチレン）］ビス［３−エチルオキセタン］（CAS 142627-97-2）（３，３’−［（１，４−フェニレン）ビス（メチレンオキシメチレン）］ビス［３−エチルオキセタン］、又は１，４−ビス［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼンとも云う）と３，３’−［オキシビス（メチレン−４，１−フェニレンメチレンオキシメチレン）］ビス［３−エチルオキセタン］（CAS 1035608-30-0）と３，３’−［１，４−フェニレンビス（メチレンオキシメチレン−４，１−フェニレンメチレンオキシメチレン）］ビス［３−エチルオキセタン］（CAS 1035608-32-2）（α，α’−ビス［４−（３−エチルオキセタン−３−イルメトキシメチル）ベンジルオキシ］−ｐ−キシレンとも云う）との何れか、又はそれらの混合物（東亞合成社製の「アロンオキセタン  ＯＸＴ−１２１（商品名）」）、
ペンタエリスリトールトリス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、
ペンタエリスリトールテトラキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、
ポリエチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、
ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、
ジペンタエリスリトールペンタキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、
ジペンタエリスリトールテトラキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、
カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、
カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、
ジトリメチロールプロパンテトラキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、
ＥＯ変性ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、
ＰＯ変性ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、
ＥＯ変性水添ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、
ＰＯ変性水添ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、
ＥＯ変性ビスフェノールＦ（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル等が挙げられる。
その他、市販のオキセタン化合物、例えばアロンオキセタンＯＸＴ−２１１、同ＯＸＴ−２１３、同ＯＸＴ−２２１（何れも東亞合成社の商品名）や、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ ＯＸＢＰ（宇部興産社の商品名）を用いてもよい。
【００８５】
硬化性組成物中、当該他の硬化性化合物の内のオキセタン化合物の総量は、硬化性化合物である環状エーテル化合物と当該他の硬化性化合物との合計１００質量部に対して、例えば５〜４０質量部である。この範囲であると、硬化物の高い強度を維持でき、硬化性を向上させることができる。５質量部未満では硬化物の硬度が低下し易く、４０質量部を超えると硬化物の硬化性が低下し易い。好ましくは５〜３０質量部、一層好ましく１０〜３０質量部である。
【００８６】
アクリル化合物の例としては、（メタ）アクリル酸の炭素数４〜３０の直鎖又は分岐のアルキルエステル〔例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸イソステアリル等〕；
炭素数６〜２０の脂環又は芳香環含有（メタ）アクリル酸エステル〔例えば（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸４−ｔ−シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル等〕；
炭素数１０〜３０の脂環含有ジ（メタ）アクリル酸エステル〔例えばジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリル酸エステル等〕；
炭素数５〜２０の複素環含有（メタ）アクリル酸エステル〔例えば（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、４−（メタ）アクリロイルオキシメチル−２−メチル−２−エチル−１，３−ジオキソラン、４−（メタ）アクリロイルオキシメチル−２−シクロヘキシル−１，３−ジオキソラン、（メタ）アクリル酸アダマンチル等〕；
炭素数１０〜２５の直鎖又は分岐のアルキレングリコールジ（メタ）アクリル酸エステル又はアルキレングリコールトリ（メタ）アクリル酸エステル又はアルキレングリコールテトラ（メタ）アクリル酸エステル等〔例えばトリプロピレングリコールジ（メタ）アクリル酸エステル、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリル酸エステル、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリル酸エステル、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリル酸エステル、３-メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリル酸エステル、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリル酸エステル、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリル酸エステル、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリル酸エステル、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリル酸エステル、ジトリメチロールプロパン（メタ）テトラアクリル酸エステル、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリル酸エステル等〕；
ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート；
（メタ）アクリル酸変性アリルグリシジルエーテル（デナコールアクリレートＤＡ１１１：ナガセケムテックス社製の商品名）；
トリス（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート；
エポキシ（メタ）アクリレート類；
ウレタン（メタ）アクリレート類；
（メタ）アクリレート基含有ポリオルガノシロキサン；
が挙げられる。なお、（メタ）アクリレートの用語はアクリレート又はメタクリレートを意味する。
【００８７】
硬化性組成物中、当該他の硬化性化合物の内のアクリル化合物の総量は、環状エーテル化合物と当該他の硬化性化合物との合計１００質量部に対して、例えば０〜２００質量部である。この範囲であると、硬化物の高い強度を維持でき、硬化性を向上させることができる。好ましくは１０〜１００質量部、一層好ましく２０〜８０質量部である。
【００８８】
硬化性組成物を硬化（重合）させて硬化物からなる光学部材にする方法として、光重合開始剤存在下で、光硬化及び／又は熱硬化させる方法が挙げられる。
【００８９】
光重合開始剤としては、光カチオン重合開始剤及び／又は熱カチオン重合開始剤であるカチオン重合開始剤を採用することができ、これを硬化性組成物中に含有させればよい。なお、光硬化においては、生産効率や硬化物の特性を高める為に、熱硬化の手段を併用してもよい。
【００９０】
光硬化させる方法として、活性エネルギー線を照射する方法、光重合開始剤を使用する方法、又はこれらを組み合わせた方法等が挙げられる。活性エネルギー線は、可視光線、紫外線のような光であってもよく、Ｘ線、α線、β線、γ線のような放射線や電磁波や電子線であってもよいが、代表的には、光、特に取り扱い易い紫外線が好ましい。
【００９１】
硬化性組成物を光硬化させる方法として、光重合開始剤を使用する方法が好ましい。光重合開始剤としては、光カチオン重合開始剤を採用することができ、これを硬化性組成物中に含有させればよい。
【００９２】
硬化性組成物中、光重合開始剤として光カチオン重合開始剤を含有する場合は、光照射することにより硬化させることができる。光照射、好ましくは紫外線照射する場合、紫外線−発光ダイオード（ＵＶ−ＬＥＤ）、レーザー、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、カーボンアーク、ケミカルランプ、メタルハライドランプ等の紫外線照射機器を使用してもよく、太陽光で露光させてもよい。中でも、簡便かつ速やかに硬化させることができるように波長３５０〜４５０ｎｍのＵＶ−ＬＥＤによる照射であることが好ましい。その光量は、例えば積算光量として最大で５０００ｍＪ／ｃｍ２、好ましくは少なくとも２５００ｍＪ／ｃｍ２となるように調整する。
【００９３】
光カチオン重合開始剤としては、一般に使用されるものであれば特に制限無く使用可能であり、オニウム塩類や有機金属錯体類等が挙げられる。
【００９４】
光カチオン重合開始剤は、オニウム塩類の例として、ジアゾニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウム塩、ヨードニウム塩、セレニウム塩、オキソニウム塩、アンモニウム塩、及び臭素塩が挙げられ、有機金属錯体類の例としては、鉄−アレン錯体、チタノセン錯体及びアリールシラノール−アルミニウム錯体等が挙げられる。光カチオン重合開始剤は、単独で、又は２種以上を組み合わせて、適宜量が用いられる。
【００９５】
光カチオン重合開始剤として、オニウム塩類は、硬化性組成物中のカチオン硬化性化合物の開環重合反応を開始させるものであり、光を吸収するカチオンと酸の発生源となるアニオンとの塩である。
【００９６】
光カチオン重合開始剤は、対カチオンとして、スルホニウム塩の場合、トリフェニルスルホニウムイオン、トリ−ｐ−トリルスルホニウムイオン、（４−ヒドロキシフェニル）メチルベンジルスルホニウムイオン、ジフェニル［４−（フェニルチオ）フェニル］スルホニウムイオン、４−（４−ビフェニリルチオ）フェニル−４−ビフェニリルフェニルスルホニウムイオン、等のアリールスルホニウムイオンが挙げられる。また、対アニオンとしては、例えば、［（Ａｒ）ｓＢ（Ａｒｆ）４−ｓ］−（式中、Ａｒはフェニル基又はビフェニリル基、Ａｒｆは炭素数１〜６のパーフルオロアルキル基、パーフルオロアルコキシ基、及びハロゲン原子から選択される何れかで少なくとも一つ置換されたフェニル基、ｓは０〜３の整数である）好ましくはＢ（Ｃ６Ｆ５）４−、ＢＦ４−のようなホウ素原子含有アニオン；ＰＦ６−、［（Ｒｆ）ｔＰＦ６−ｔ］−（式中、Ｒｆはパーフルオロアルキル基、又は少なくとも８０％がフッ素原子で置換されたパーシャルフルオロアルキル基、ｔ：１〜５の整数）のようなリン原子含有アニオン；ＡｓＦ６−のようなヒ素原子含有アニオン；ＳｂＦ６−、ＳｂＦ５ＯＨ−等のようなアンチモン原子含有アニオン；が挙げられる。本発明の実施においては、硬化性組成物の重合反応を活性化し、硬化性を高め、硬化物の耐熱性を高める観点から、ＳｂＦ６−を有する光カチオン重合開始剤の使用が好ましい。
【００９７】
光カチオン重合開始剤としては、例えば、
４−（４−ビフェニリルチオ）フェニル−４−ビフェニリルフェニルスルホニウム  テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
ジフェニル［４−（フェニルチオ）フェニルスルホニウム］  ヘキサフルオロアンチモネート、
ジフェニル［４−（フェニルチオ）フェニル］スルホニウム  トリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロホスフェート、
ジフェニル［４−（フェニルチオ）フェニル］スルホニウム  テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
４−（フェニルチオ）フェニルジフェニルスルホニウム  フェニルトリス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
（４−ヒドロキシフェニル）メチルベンジルスルホニウム  テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
［４−（４−ビフェニリルチオ）フェニル］−４−ビフェニリルフェニルスルホニウム  フェニルトリス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
ビス［４−（ジフェニルスルホニオ）フェニル］スルフィド  フェニルトリス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
［４−（２−チオキサントニルチオ）フェニル］フェニル−２−チオキサントニルスルホニウム  フェニルトリス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
ジフェニル［４−（フェニルチオ）フェニル］スルホニウム  ヘキサフルオロホスフェート、４−（４−ビフェニリルチオ）フェニル−４−ビフェニリルフェニルスルホニウム  トリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロホスフェート、
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート  トルイルクミルヨードニウムが挙げられる。
市販の光カチオン重合開始剤として、
ＡＤＥＫＡ社製の「オプトマーＳＰ−１５０（商品名）」、同「オプトマーＳＰ−１５１（商品名）」、同「オプトマーＳＰ−１７０（商品名）」、同「オプトマーＳＰ−１７１（商品名）」；
Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製の「ＣＤ−１０１０（商品名）」、同「ＣＤ−１０１１（商品名）」、同「ＣＤ−１０１２（商品名）」；
サンアプロ社製の「ＣＰＩ−１００Ｐ（商品名）」、同「ＣＰＩ−１０１Ａ（商品名）」
ゼネラルエレクトロニクス社製の「ＵＶＥ−１０１４（商品名）」；
３Ｍ社製の「ＦＦＣ５０９（商品名）」；
ダイセル社製の「ＤＡＩＣＡＴ  II（商品名）」；
ダイセル・サイテック社製の「ＵＶＡＣ１５９０（商品名）」、同「ＵＶＡＣ１５９１（商品名）」；
チバガイギー社製の「ＣＧ−２４−６１（商品名）」；
日本曹達社製の「ＣＩ−２０６４（商品名）」、同「ＣＩ−２６３９（商品名）」、同「ＣＩ−２６２４（商品名）」、同「ＣＩ−２４８１（商品名）」、同「ＣＩ−２７３４（商品名）」、同「ＣＩ−２８５５（商品名）」、同「ＣＩ−２８２３（商品名）」、同「ＣＩ−２７５８（商品名）」、「ＣＩＴ−１６８２（商品名）」；
ＢＡＳＦ社製の「Ｉｒｇａｃｕｒｅ２５０」、同「Ｉｒｇａｃｕｒｅ２６１（商品名）」、同「Ｉｒｇａｃｕｒｅ２６４（商品名）」；
ミドリ化学社製の「ＢＢＩ−１０２（商品名）」、同「ＢＢＩ−１０１（商品名）」、同「ＢＢＩ−１０３（商品名）」、同「ＭＰＩ−１０３（商品名）」、同「ＴＰＳ−１０３（商品名）」、同「ＭＤＳ−１０３（商品名）」、同「ＤＴＳ−１０３（商品名）」、同「ＮＡＴ−１０３（商品名）」、同「ＮＤＳ−１０３（商品名）」；
ユニオンカーバイド社製の「サイラキュアＵＶＩ−６９７０（商品名）」、同「サイラキュアＵＶＩ−６９７４（商品名）」、同「サイラキュアＵＶＩ−６９９０（商品名）」、同「サイラキュアＵＶＩ−９５０（商品名）」；
ローディア社製の「ＰＩ−２０７４（商品名）」；等
が挙げられる。
【００９８】
また、硬化性組成物を光硬化させる際には、例えば、ピレン、ペリレン、アクリジンオレンジ、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、ペンゾフラビン等の増感剤を使用することができる。
【００９９】
硬化性組成物中における光カチオン重合開始剤の含有割合は、０．００１〜２０質量％の割合であることが好ましく、０．０１〜１０質量％の割合であることがより好ましい。
【０１００】
一方、硬化性組成物を熱硬化させる方法として、熱重合開始剤を使用する方法が挙げられる。熱重合開始剤としては、熱カチオン重合開始剤を採用することができ、これを硬化性組成物中に含有させればよい。
【０１０１】
熱カチオン重合開始剤としては、一般に使用されるものであれば特に制限無く使用可能であり、グアニジン類、スルホン酸エステル類、第四級アンモニウム塩、ホスホニウム塩、スルホニウム塩、及びヨードニウム塩等の各種オニウム塩類、ならびに有機金属錯体類等が挙げられる。
【０１０２】
熱カチオン重合開始剤は、加熱処理によって酸を発生して、硬化性組成物中のカチオン硬化性化合物の開環重合反応を開始させるものであり、例えば熱を吸収するカチオンと酸の発生源となるアニオンとのオニウム塩である。
【０１０３】
光カチオン重合開始剤は、対カチオンとして、スルホニウム塩の場合、ｐ−メトキシカルボニルオキシフェニル−ベンジル−メチルスルホニウム、４−ヒドロキシフェニル−メチル−ベンジルスルホニウム、４−ヒドロキシフェニル−メチル−（２−メチルベンジル）スルホニウム、４−ヒドロキシフェニル−メチル−１−ナフチルメチルスルホニウム、が挙げられ、対アニオンとしては、光カチオン重合開始剤で例示した対アニオンが挙げられる。
【０１０４】
熱カチオン重合開始剤として、例えば、
シアノグアニジン、
トシル酸シクロヘキシル、
ｐ−メトキシカルボニルオキシフェニル−ベンジル−メチルスルホニウム  フェニルトリス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
メチルジフェニルスルホニウムテトラフルオロボラート、
４−ヒドロキシフェニル−メチル−ベンジルスルホニウムフェニルトリス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
４−ヒドロキシフェニル−メチル−（２−メチルベンジル）スルホニウム  フェニルトリス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
４−ヒドロキシフェニル−メチル−１−ナフチルメチルスルホニウム  フェニルトリス（ペンタフルオロフェニル）ボレートが挙げられる。
熱カチオン重合開始剤として市販されているオニウム塩類は、
ＡＤＥＫＡ社製の「アデカオプトンＣＰ−６６（商品名）」、同「アデカオプトンＣＰ−７７（商品名）」；
三新化学工業社製の「サンエイドＳＩ−６０Ｌ（商品名）」、同「サンエイドＳＩ−８０Ｌ（商品名）」、同「サンエイドＳＩ−１００Ｌ（商品名）」；
日本曹達社製の「ＣＩシリーズ（商品名）」；等
が挙げられる。
【０１０５】
また、熱カチオン重合開始剤は、有機金属錯体類として、アルコキシシラン−アルミウム錯体等が挙げられる。
【０１０６】
硬化性組成物中、カチオン重合開始剤として熱カチオン重合開始剤を含有する場合は、加熱処理の条件として例えば１００〜２００℃の温度で０．５〜２時間加熱して、硬化させる。
【０１０７】
硬化性組成物中における熱カチオン重合開始剤の含有割合は、０．００１〜２０質量％の割合であることが好ましく、０．０１〜１０質量％の割合であることがより好ましい。
【０１０８】
硬化性組成物中のカチオン重合開始剤としては、中でも光カチオン重合開始剤が、保存安定性に優れているので、特に好ましい。
【０１０９】
硬化性組成物は、更に、本発明の効果を阻害しない限りにおいて、
光ラジカル開始剤（炭素数１６〜１７のケタール化合物〔例えば、アセトフェノンジメチルケタール、ベンジルジメチルケタール等〕、炭素数８〜１８のアセトフェノン化合物〔例えば、アセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１，１−ジクロロアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−フェニルプロパン−１−オン、ジエトキシアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン等〕、炭素数１３〜２１のベンゾフェノン化合物〔例えば、ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、４，４’−ビスメチルアミノベンゾフェノン等〕、炭素数１４〜１８のベンゾイン化合物〔例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等〕、炭素数１４〜１９のアントラキノン化合物〔例えば、２−エチルアントラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノン、２−クロロアントラキノン、２−アミルアントラキノン等〕、炭素数１３〜１７のチオキサントン化合物〔例えば、２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン等〕、炭素数２２〜２８のアシルフォスフィンオキサイド化合物〔例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、ビス−（２、６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド〕等）、
顔料（チタン白、シアニンブルー、ウォッチングレッド、ベンガラ、カーボンブラック、アニリンブラック、マンガンブルー、鉄黒、ウルトラマリンブルー、ハンザレッド、クロームイエロー、クロームグリーン等）、
無機充填剤（炭酸カルシウム、カオリン、クレー、タルク、マイカ、硫酸バリウム、リトポン、石コウ、ステアリン酸亜鉛、パーライト、石英、石英ガラス、溶融シリカ、球状シリカ等のシリカ粉等、球状アルミナ、破砕アルミナ、酸化マグネシウム、酸化ベリリウム、酸化チタン等の酸化物類；窒化ホウ素、窒化ケイ素、窒化アルミニウム等の窒化物類；炭化ケイ素等の炭化物類；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の水酸化物類；銅、銀、鉄、アルミニウム、ニッケル、チタン等の金属類や合金類；ダイヤモンド、カーボン等の炭素系材料等）、
熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂（高密度、中密度、低密度の各種ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテン等の単独重合体；エチレン−プロピレン共重合体；ナイロン−６、ナイロン−６，６等のポリアミド系樹脂；塩化ビニル系樹脂；ニトロセルロース系樹脂；塩化ビニリデン系樹脂；アクリル系樹脂；アクリルアミド系樹脂；スチレン系樹脂；ビニルエステル系樹脂；ポリエステル系樹脂；フェノール樹脂（フェノール化合物）、シリコーン系樹脂；フッ素系樹脂；アクリルゴム、ウレタンゴムなどの各種エラストマー樹脂；メタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン系グラフト共重合体やアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン系グラフト共重合体などのグラフト共重合体等）、
補強剤（ガラス繊維、炭素繊維等）、
垂れ止め剤（水添ヒマシ油、微粒子無水硅酸等）、
艶消し剤（微粉シリカ、パラフィンワックス等）、
研削剤（ステアリン酸亜鉛等）、
内部離型剤（ステアリン酸等の脂肪酸、ステアリン酸カルシウムの脂肪酸金属塩、ステアリン酸アマイド等の脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、ポリオレフィンワックス、パラフィンワックス等）、
酸化防止剤（オクチル ３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジイソプロピルフェニル）プロピオネート、オクタデシル ３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、ペンタエリスリトール テトラキス［３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、［２，２’‐チオビス（エタノール）］ビス［３‐（４‐ヒドロキシ‐３，５‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェニル）プロピオナート］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］、１，３，５‐トリメチル‐２，４，６‐トリス（３，５‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシベンジル）ベンゼン、２，４−ビス（ドデシルチオメチル）−６−メチルフェノール、ビス［エトキシ［４‐ヒドロキシ‐３，５‐ビス（ｔｅｒｔ‐ブチル）ベンジル］ホスフィン酸］カルシウム、市販品ではＢＡＳＦ社製の「Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０」、同「Ｉｒｇａｎｏｘ １０３５（商品名）」、同「Ｉｒｇａｎｏｘ １０７６（商品名）」、同「Ｉｒｇａｎｏｘ １０９８（商品名）」、同「Ｉｒｇａｎｏｘ １１３５（商品名）」、同「Ｉｒｇａｎｏｘ １３３０（商品名）」、同「Ｉｒｇａｎｏｘ １７２６（商品名）」、同「Ｉｒｇａｎｏｘ １４２５ＷＬ（商品名）」などのフェノール系酸化防止剤；トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、２−エチルへキシル ジフェニル ホスファイト、トリイソデシルホスファイト、トリフェニルフォスファイト、３，９−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−２−エチルヘキシルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、３，９−ビス（オクタデシロキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、市販品ではＡＤＥＫＡ社製の「アデカスタブＰＥＰ−８（商品名）」、同「アデカスタブＰＥＰ−８Ｗ（商品名）」、同「アデカスタブＰＥＰ−３６／３６Ａ（商品名）」、同「アデカスタブＨＰ−１０（商品名）」、同「アデカスタブ２１１２（商品名）」、同「アデカスタブ２１１２ＲＧ（商品名）」、同「アデカスタブ１１７８（商品名）」などのリン系酸化防止剤；ジラウリル−チオ−ジプロピオネート，ジステアリル−チオ−ジプロピオネート，ラウリルステアリル−チオ−ジプロピオネート，ジミリスチル−チオ−ジプロピオネート，テトラキス（メチレン−３−ドデシル−チオ−ジプロピオネート）メタンなどのチオエステル系酸化防止剤；フェニルナフチルアミン、４，４’−ジメトキシジフェニルアミン、４，４’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、及び４−イソプロポキシジフェニルアミンのようなアミン系酸化防止剤。中でも好ましくはフェノール系酸化防止剤及び／又はリン系酸化防止剤）、
カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、両性界面活性剤で例示される各種界面活性剤、レベリング剤、消泡剤、粘度調整用希釈剤（有機溶剤）、カップリング剤、香料、難燃化剤、モールド充填時の泡噛みを低減する表面改質剤（ポリエーテル変性・ポリエステル変性及び／又はアクリル変性のポリジメチルシロキサンのようなシリコーン系界面活性剤（ビッグケミー・ジャパン社製の「ＢＹＫ−３３３（商品名）」、同「ＢＹＫ−３４５（商品名）」、同「ＢＹＫ−ＵＶ３５１０（商品名）」、同「ＢＹＫ−ＵＶ３５００（商品名）」、同「ＢＹＫ−ＵＶ３５３０（商品名）」、同「ＢＹＫ−ＵＶ３５７０（商品名）」；（メタ）アクリル酸系共重合体のようなアクリル系界面活性剤；フルオロ置換炭化水素鎖を有する界面活性剤のようなフッ素系界面活性剤）、紫外線吸収剤などの添加剤（改質剤）
から選ばれる少なくとも何れかを、含有してもよい。
【０１１０】
硬化性組成物１００質量部に対し、例えば光ラジカル開始剤の含有量は０．００１〜２０質量部好ましくは０．０１〜１０質量部、顔料の含有量は０〜２０質量部好ましくは０〜５質量部、無機充填剤の含有量は０〜５０質量部好ましくは１〜１０質量部、熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂の含有量は０〜５０質量部好ましくは１〜１０質量部、補強剤・垂れ止め剤・艶消し剤・研削剤・内部離型剤は０〜２０質量部好ましくは０．１〜５質量部含有される。酸化防止剤は硬化性化合物１００質量部に対し、例えば０．１〜１０．０質量部好ましくは０．５〜５．０質量部特に好ましくは０．５〜３．０質量部、改質剤は０．０１〜３質量部好ましくは０．０３〜２質量部特に好ましくは０．１〜１質量部含有される。
【０１１１】
硬化性組成物は、その物性に制限されるものではないが、例えば粘度がせん断速度２０（１／ｓ）で２５℃にて、１００〜１０００ｍＰａ・ｓとするものである。この範囲であると、モールドへの充填性に優れ、泡噛みを抑制し、精密に転写して、高精度の光学部材を製造できる。好ましくは１００〜５００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは１００〜２５０ｍＰａ・ｓである。
【０１１２】
硬化性組成物は、活性エネルギー線の照射及び／又は加熱により重合（硬化）して、必要十分に高い硬度を有し、硬化性、透明性、密着性等の特性に優れる硬化物を与える。
【０１１３】
硬化性組成物は、光照射処理及び／又は加熱処理を施すと、硬化速度が速いため、短時間で硬化して硬化物になって光学部材を形成する。
【０１１４】
得られた硬化物は、光学部材として、耐熱性に優れている。それの熱分解温度は、熱質量分析（ＴＧ）によれば、２００〜５００℃である。この範囲であると、リフローはんだ、とりわけ鉛フリーリフローはんだにより、光学部材を装着すべき対象基板に他の部材（部品）と共に実装する際に、光学部材の精密な形状のまま維持できる。それの熱分解温度は、好ましくは２６０℃以上である。
【０１１５】
光硬化及び／又は熱硬化で得られた硬化物からなる光学部材は、硬化性を更に高めたり密着性・上塗りコーティング性を高めたりするポストベーク等の後処理（例えば８０〜１８０℃で５〜３０分間加熱）を施してもよい。
【０１１６】
得られた光学部材としては、レンズ、プリズム、フィルムが挙げられる。例えば、レンズ・プリズムは、表面での屈折を利用するものであれば特に限定されない。
【０１１７】
レンズやプリズムとして、両凸レンズ・平凸レンズ・凸メニスカスレンズのような凸レンズ、両凹レンズ・平凹レンズ・凹メニスカスレンズのような凹レンズなど、表面が球面でできている球面レンズ；対称の放物面や楕円面や双曲面や多次曲面（例えば４次曲面）のような非球面を有するレンズや、対称軸のない自由曲面を有するレンズのような非球面レンズ；蒲鉾状で円筒面レンズのようなシリンドリカルレンズ；ドーナツの表面にように縦方向と横方向との曲率半径が異なるトロイダル面を持つトロイダルレンズ；同心円状に、厚い凸レンズのカーブの傾斜と同じように傾斜し光の進行方向を変える反射面と光を透過する屈折面とを有する輪帯状のプリズムを、平面上で配置したもので、これら複数のプリズムが中心に向かうに連れ連続的に小さくなるか大きくなっている薄型のフレネルレンズ；深さが光の波長程度の微細なレリーフを同心円状に形成したような回折レンズ；光学的平面を２面以上有し少なくとも１組の面が実質的に非平行であるプリズムが挙げられる。またフィルムとして、ＭｇＦ２やＳｉＯ２などの無機化合物を真空蒸着法やスパッタ法やＣＶＤ法で処理したり、光吸収剤を共存させたりして、所望の波長域の光を透過させつつ所望外の波長域の光を反射させる反射フィルムが挙げられる。
【０１１８】
この光学部材は、モールドの微細な凹凸に対応して、紫外線の透過波長に相当する深さ１ｎｍ程度の凹凸から、最大２ｍｍの厚さにまで、精密に、凹凸が形成されている。
【０１１９】
中でも光学部材は、スマートフォンのような携帯型電子機器に搭載されたカメラに用いられるもので光源の直前に配置され撮影の際に光源からの光を拡散させるフラッシュレンズや赤外線センサなどに用いられる、フレネルレンズであることが好ましい。
【０１２０】
光学部材は、携帯型電子機器等に搭載される小型で薄型の場合、厚さ方向で最大２ｍｍ例えば０．１〜２ｍｍ、幅及び奥行き方向で最大１０ｍｍ例えば１〜１０ｍｍ好ましくは１〜５ｍｍとすることができる。
【０１２１】
光学部材は、表面全体、又は一露出面の全面若しくは一部に、コーティング組成物によりコーティング層を形成してもよい。コーティング層は、単層であってもよく複数の積層例えば２〜５層であってもよい。コーティング層は、各単層の厚さが最大で０．１ｍｍとすることが好ましい。より好ましくは５〜１００μｍ、より一層好ましくは１０〜８０μｍである。
【０１２２】
コーティング層が複数の積層である場合、各層は、同一のコーティング組成物で形成してもよく、異なるコーティング組成物で形成してもよい。
【０１２３】
コーティング層は、単層又は積層とする全厚みが、例えば１０〜５００μｍである。好ましくは下限が１５μｍである。上限が３００μｍであると好ましく、１００μｍであると一層好ましく、５０μｍであるとなお一層好ましい。
【０１２４】
コーティング層は、光学部材の用途に応じ、形成位置・範囲を適宜設定することができる。光学部材が、レンズ・プリズムである場合、光透過部位の外縁の反射性・遮光性の影響を抑制するためにコーティング層を形成するにはレンズ凸部及び／又は凹部の外縁部にコーティング層を設ける。一方、光透過部位での映り込みを抑制する反射性、所望の波長の光のみを吸収・反射させる遮光性、又は所望の波長の光のみを透過させる透過波長選択性を付与するためにコーティング層を形成するには、レンズ凸部及び／又は凹部上にコーティング層を設ける。反射性を付与するには、白色のコーティング層を設け、遮蔽性を付与するには、黒色乃至有色のコーティング層を設ける。
【０１２５】
コーティング層は、光学部材の用途に応じ、透過率と反射率とを適切に設定する必要がある。例えば光学部材としてフラッシュレンズの用途に用いる場合、光漏れが無いようにレンズ凸部及び／又は凹部の外縁部のコーティング層の透過率を最大で５％好ましくは最大で１％程度と低くし、光の取り出し効率を向上させるため反射率を少なくとも６０％好ましくは少なくとも７０％とする。
【０１２６】
コーティング層は、コーティング組成物から得られる。
【０１２７】
コーティング組成物は、例えば
樹脂（ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂や水素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂やビスフェノールＦ系エポキシ樹脂やノボラック系エポキシ樹脂のようなエポキシ樹脂；ポリエチレンやポリプロピレンのようなポリオレフィン系樹脂；アタクチックポリスチレンやシンジオタクチックポリスチレンのようなポリスチレン系樹脂；アクリル酸エステルやメタクリル酸エステルが重合したアクリル樹脂；ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレートのようなポリエステル樹脂；レゾール樹脂のようなフェノール樹脂；塩化ビニル樹脂；フッ素樹脂；ポリウレタン樹脂等；から選ばれる少なくとも何れかの樹脂）、
顔料・染料のような着色剤例えば無機顔料（酸化チタン、酸化亜鉛、酸化クロム、酸化鉄、酸化ルテニウム、鉄黒のような金属酸化物微粒子や複合酸化物微粒子；カーボンブラック、グラファイト、アセチレンブラック、ランプブラック、黒鉛のような炭素系微粒子；ウルトラマリンのようなケイ酸塩微粒子；チタンブラック、銅クロム系ブラック、銅鉄マンガン系ブラック、コバルト鉄クロム系ブラック；アルミニウム粉末のような金属微粒子；カドミウムイエローのような金属硫化物微粒子、金属窒化物微粒子等）や、有機顔料（ペリレンブラック、シアニンブラック、アニリンブラックのような黒色系有機顔料；アゾ系顔料、アントラキノン系顔料、イソインドリノン系顔料、インダンスレン系顔料、インディゴ系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、テトラアザポルフィリン系顔料、トリアリールメタン系顔料、フタロシアニン系顔料、ペリレン系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、ローダミン系顔料のような有色系有機顔料；等から選ばれる少なくとも何れかの着色剤）、
溶媒（トルエンやキシレンのような芳香族系溶媒；酢酸エチルのようなエステル系溶媒；等から選ばれる少なくとも何れかの溶媒）、
必要にならばさらに添加剤（界面活性剤、レベリング剤、消泡剤、粘度調整用希釈剤、カップリング剤、表面改質剤、滑材、抗菌剤、帯電防止剤、難燃剤等から選ばれる少なくとも何れかの添加剤）、
を、必要に応じて成分比を適宜調整して、含有するものである。
【０１２８】
光学部材は、例えばスマートフォンのような携帯型電子機器等の装着すべき基板に、他の光学部材と共に実装されて、各種光学装置となっている。
【０１２９】
光学装置は、光学部材を有していることにより、その光学部材に光を透過させて、入射又は出射させて、所望の光学像を得たり、照射したりするのに用いられる。
【０１３０】
このような光学装置は、例えば、スマートフォンやフィチャーフォンのような携帯電話、タブレットＰＣ、ウェアラブル端末等の各種携帯型電子機器；パーソナルコンピュータのデータ用ＣＤや音楽ＣＤの読取り・書込み装置；赤外センサ、近赤外センサ、ミリ波レーダー等の各種センサ；液晶ディスプレイのバックライト、ＬＥＤスポット照明装置、近赤外ＬＥＤ照明装置のような各種照明機器；ミラーモニター、メーターパネル等の各種車載用電子機器；ゲーム機器・ヘッドマウントディスプレイ・ヘッドアップディスプレイ等のＶＲコンテンツ用のデバイス等が挙げられる。
【０１３１】
光学部材、及びそれを実装する光学装置は、例えば、以下のようにして製造される。
【０１３２】
それらの製造方法は、前記環状エーテル化合物を含有する前記硬化性組成物を調製する調製工程、前記光学部材の一つ又は複数を形成する光学部材成型キャビティ部を有するモールドに、前記硬化性組成物を、充填した後、活性エネルギー線照射処理による活性エネルギー線によって及び／又は加熱処理による熱によって、硬化させる硬化工程、及びそれにより得られた前記光学部材を、リフローはんだ付けにより基板に実装する実装工程を有する。
【０１３３】
先ず、硬化性組成物の調製工程について説明する。硬化性組成物の調製方法に特に制限はなく、例えば、硬化性化合物と、必要に応じて、前述の他の硬化性化合物、光重合開始剤又は熱重合開始剤及び、添加剤を混合し、あるいは、粘度調整用希釈剤（有機溶剤）に硬化性化合物を溶解又は分散させた溶液と、以下同様に、他の硬化性化合物、光重合開始剤又は熱重合開始剤、添加剤を混合することにより調製することができる。混合の手段としては、撹拌など公知の方法を採用することができる。必要に応じて減圧下又は真空下で脱泡、脱気してもよい。
【０１３４】
次いで、硬化性組成物を硬化させる硬化工程について説明する。得られた硬化性組成物を、光学部材の一つ又は複数を転写して形成するためにその外形の反転形状を有している光学部材成型キャビティ部を有するモールドに、充填した後、活性エネルギー線照射処理による活性エネルギー線によって及び／又は加熱処理による熱によって硬化させるキャスティング成形をした後、モールドを開いて取り出すと、所望の光学部材が得られる。
【０１３５】
硬化性組成物は、モールドに、ディスペンサーで充填されてもよく、スクリーン印刷法、カーテンコート法、又はスプレー法で塗布されてもよい。とりわけ、硬化性組成物は、流動性に優れているので、光学部材の凹凸や形状に対応してモールドのキャビティの内面に存する微細な転写形成凹凸へ隙間なく充填される。また硬化性組成物は、硬化したとき、収縮率や膨張率が小さいため、転写形成凹凸の通りに光学部材に成型される。
【０１３６】
モールドは、硬化性組成物を充填し易く、光学部材を離型し易いように、光学部材の底面側の底部モールド部と、光学部材のレンズ凹凸面側の蓋部モールド部と、必要に応じそれらの隙間を埋める単数又は複数の閉塞モールド部とを有している。モールドは、例えば金属製、ガラス製、プラスチック製、ポリジメチルシロキサンのようなシリコーン製のモールドが挙げられる。硬化性組成物が光重合開始剤を含有し光で硬化する場合、透明性、転写性、離型性に優れるシリコーン製モールドであることが好ましい。モールドは、離型剤が塗布されていてもよく、テトラフルオロエチレンのような離型コーティング層を有していてもよい。
【０１３７】
この硬化工程において、光学部材を一つずつ成形するよりも、２つ以上の光学部材をアレイシートとして一挙に形成する方法の方が、高い生産性を上げることができて効率的である。図１に示すように、このようなアレイシート２０は、個別片となり得る光学部材１０を縦横に複数列で等間隔又はランダムに並ぶようにして、成型されるものである。同図には、光学部材１０がフレネルレンズであって縦横に複数列で等間隔に並んだ例を示している。
【０１３８】
このアレイシート２０は、硬化性組成物の硬化の際の収縮率又は膨張率が小さく、転写性に優れ精密に成型できるため、寸法公差が極めて小さい。隣り合う光学部材同士の間隔の寸法公差は、１５μｍ以下、好ましくは８μｍ以下である。そのため、このアレイシート２０から光学部材１０を精度良く同一寸法に分割する分割工程を経て、多数の光学部材１０の個別片を一挙に作製できる。
【０１３９】
このアレイシート２０は、１ｍｍ〜１０ｍｍ四方程度の光学部材の複数を、縦横に複数列、又はランダムに配列し、縦横幅１０ｍｍ〜１００ｃｍ四方、好ましくは１０〜２００ｍｍにして、均質な光学部材１０の個別片を形成するのに用いることができる。
【０１４０】
アレイシート２０は、図１（ａ）に示すように、光学部材１０の個別片を精度良く同一寸法に分割し易いように、各縁辺に、光学部材１０の個別片同士の真ん中を線引きして表わし得るノッチ２１が設けられ、一辺とそれに対向する辺（不図示）との両ノッチ２１を結ぶ仮想線（二点破線参照）に沿ってダイシングするようにしていてもよい。また同図（ｂ）に示すように、各光学部材１０を区分けする格子状の溝２２のような脆弱部が設けられ、溝２２に沿ってカッターによってダイシングしてもよい。さらに同図（ｃ）に示すように、各光学部材１０を区分けする格子状で間欠して貫通したミシン目２３のような脆弱部が設けられ、ミシン目２３に沿ってカッター・ダイシングブレード・ダイシングソー等によってダイシング若しくは切断、又は折割して個別片に分割してもよい。さらに同図（ｄ）に示すように、各光学部材１０を区分けして隣同士を繋ぐ脆弱な細い連結部２４が設けられ、連結部２４をカッター・ダイシングブレード・ダイシングソー等によってダイシング若しくは切断、又は折割して個別片に分割してもよい。必要に応じてバリを削ってもよい。これにより光学部材１０の個別片を大量生産できる。
【０１４１】
光学部材１０は、コーティング工程において、コーティング層が設けられていてもよい。その場合、硬化工程の後で、アレイシート２０のコーティング層を設けてから光学部材１０の個別片を作製してもよく、アレイシート２０から光学部材１０の個別片に分割してからコーティング層を設けてもよい。コーティング層は、コーティング組成物を塗布して形成されるが、単一のコーティング組成物から単層又は複数層のコーティング層を形成してもよく、複数のコーティング組成物から複数層のコーティング層を形成してもよい。
【０１４２】
コーティング工程において、硬化物である光学部材１０の個別片又はアレイシート２０に、コーティング層を形成するのに先立ち、硬化物とコーティング組成物との相互作用を増大させて、硬化の際の硬化物とコーティング層との密着性や耐剥離性を向上させるために、硬化物に各種表面処理を施してもよい。表面処理は、例えば下地塗装処理、コロナ放電処理、プラズマ放電処理、オゾン処理、一般的な紫外線（ＵＶ）照射処理、エキシマＵＶ処理が挙げられる。
【０１４３】
コーティング工程において、光学部材１０の個別片又はアレイシート２０に、コーティング組成物をインクジェット法、スクリーン印刷法、カーテンコート法、スプレー法、スピンコート法、ディップ法、ロールコート法、ブレードコート法、ドクターロール法、ドクターブレード法、スリットコート法等で付し、加熱、光照射、又は乾燥して、固化、硬化により、必要に応じてコーティングを繰り返して、コーティング層を形成する。
【０１４４】
コーティング工程において、レンズ凸部及び／又は凹部の外縁部にのみ光透過部位での映り込みを抑制する反射性や所望の波長の光を選択的に吸収又は反射させる遮光性を付与したり、レンズ凸部及び／又は凹部の光透過部で所望の波長の光を選択的に透過させる透過波長選択性を付与したりするため、光学部材１０の個別片又はアレイシート２０を部分的にコーティングしてもよい。この場合、コーティング層を形成しない部位に予め粘着性保護テープを貼付したりマスキング剤を塗布したりしてマスキングしてから、コーティング組成物を光学部材１０の個別片又はアレイシート２０に付し固化及び／又は硬化させた後、粘着性保護テープやマスキング剤塗布層を除去し、所期の部位にのみコーティングする。
【０１４５】
分割工程及びコーティング工程において、支持基材上にアレイシート２０を両面粘着シートで位置ずれしないように固定し、分割工程を行ってから、コーティング工程を行うと、多数の光学部材１０に対して分割、コーティングを一挙に行うことができる。
【０１４６】
両面粘着シートは、例えばアレイシート２０側を弱粘着性とし、支持基材側を強粘着性にする。これにより分割工程及びコーティング工程を経た後に、光学部材１０の個別片を一つずつノズル先端で吸い付けて持ち上げて両面粘着シートから引き剥がし、次の実装工程を経るようにする。
【０１４７】
両面粘着シートは、粘着当初はその粘着性により、アレイシート２０と支持基材とを貼付し、ダイシングのような応力が掛かっても、光学部材１０がずれずにばらばらにならないが、分割工程及びコーティング工程の後に熱硬化又は光硬化させると粘着性を低下して、容易く個別片を取り上げることができるようになると、好ましい。そのような両面粘着シートとして、未硬化または半硬化時には適度な粘着性を有し、紫外線照射時には硬化（固化）するアクリル基含有ポリウレタン樹脂や不飽和オレフィン含有ポリウレタン樹脂製の光硬化性粘着シート、熱で硬化可能なエポキシ樹脂製の熱硬化性粘着シートが挙げられる。
【０１４８】
これら支持基材及び両面粘着シート、又はアレイシート２０を貼付する片面粘着シートは、ゴム弾性を有していてもよい。粘着シートを切断しないようにアレイシート２０を切断した分割工程の後に、粘着シートごと伸張させた時、光学部材１０の個別片同士の間隔が拡がる。その後のコーティング工程において、個別片同士の間隔が適度に開いているのでそこへコーティング組成物が侵入し、個別片の側面（分割して形成された面）にもコーティング層を形成することできる。
【０１４９】
最終工程として、光学部材１０を実装する実装工程について説明する。例えば、光学部材１０の個別片を、マウンター装置のマウンターノズルの先端で吸い付けて、粘着シートから引き剥がし、光学部材１０を実装すべき携帯型電子機器等の基板に、２６０℃以上でのリフローはんだ付により、実装すると、光学装置が製造される。
【０１５０】
光学部材１０は、実装工程における２６０℃以上での加熱により光学特性を低下させない程度の十分な耐熱性を有する。そのため、光学部材１０と共に他の部材（部品）を併せて一挙に基板へ実装できるため、生産効率が良く、短工程にて簡便かつ正確に光学装置を大量生産できる。この光学部材１０は、スマートフォン・タブレット端末等の携帯型電子機器の他、パーソナルコンピュータ・車載装置・ウェアラブル端末・ゲーム機器・センサ・液晶ディスプレイのバックライト・ＬＥＤスポット照明装置・近赤外ＬＥＤ照明装置・ヘッドマウントディスプレイ・ヘッドアップディスプレイ・ミラーモニター・メーターパネルのような光学装置を製造するのにも用いることができる。とりわけこの光学部材１０は、耐熱性に優れるから、高温で使用されることが多いミラーモニター、メーターパネルのような車載用電子機器にも好適に使用できる。
【０１５１】
なお、原料となる環状エーテル化合物の合成について説明する。
【０１５２】
この環状エーテル化合物は、例えば、化学式（IX）で示されるオキセタン化合物と、化学式（X）及び／又は同（XI）で示されるオレフィン化合物を反応させて、化学式（Ia）で示される化合物を生成させ、次いで、この化合物が有する二重結合をエポキシ化することにより、化学式（Ib）で示される化合物として、合成したものであり、カチオン硬化性化合物である。
【０１５３】
【化１２】
2019143006.tif 000013
（式中、８つのＲは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数が１〜２０の炭化水素基を表す。２つのｎは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、０〜２０の整数を表す。ｍは０〜２の整数を表す。２つのＸは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、−ＯＭｓ、−ＯＴｓ又は−ＯＴｆを表す。）
【０１５４】
【化１３】
2019143006.tif 000014
（式中、３つのＲは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数が１〜２０の炭化水素基を表す。ｎは０〜２０の整数を表す。）
【０１５５】
【化１４】
2019143006.tif 000015
（式中、９つのＲは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数が１〜２０の炭化水素基を表す。ｎは０〜２０の整数を表す。）
【０１５６】
【化１５】
2019143006.tif 000016
（式中、２つのＡは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、化学式（X'）及び／又は化学式（XI'）で示される基を表し、Ｂは化学式（VIII）で示される２価の基を表す。）
【０１５７】
【化１６】
2019143006.tif 000017
（式中、３つのＲ及びｎは、前記の化学式（X）の場合と同様である。）
【０１５８】
【化１７】
2019143006.tif 000018
（式中、９つのＲ及びｎは、前記の化学式（XI）の場合と同様である。）
【０１５９】
【化１８】
2019143006.tif 000019
（式中、８つのＲは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数が１〜２０の炭化水素基を表す。２つのｎは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、０〜２０の整数を表す。ｍは０〜２の整数を表す。）
【０１６０】
【化１９】
2019143006.tif 000020
（式中、２つのＡは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、化学式（II）及び／又は化学式（III）で示される基を表し、Ｂは前記の化学式（Ia）の場合と同様である。）
【０１６１】
【化２０】
2019143006.tif 000021
（式中、３つのＲは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数が１〜２０の炭化水素基を表す。ｎは０〜２０の整数を表す。）
【０１６２】
【化２１】
2019143006.tif 000022
（式中、９つのＲは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数が１〜２０の炭化水素基を表す。ｎは０〜２０の整数を表す。）
【０１６３】
この環状エーテル化合物は、別な合成方法として、例えば、化学式（XII）で示されるオキセタン化合物と、化学式（XIII）及び／又は同（XIV）で示されるオレフィン化合物を反応させて、化学式（Ia）で示される化合物を生成させ、次いで、この化合物が有する二重結合をエポキシ化することにより、化学式（Ib）で示される化合物としたものである。
【０１６４】
【化２２】
2019143006.tif 000023
（式中、８つのＲは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数が１〜２０の炭化水素基を表す。２つのｎは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、０〜２０の整数を表す。ｍは０〜２の整数を表す。）
【０１６５】
【化２３】
2019143006.tif 000024
（式中、３つのＲは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数が１〜２０の炭化水素基を表す。ｎは０〜２０の整数を表す。Ｘは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、−ＯＭｓ、−ＯＴｓ又は−ＯＴｆを表す。）
【０１６６】
【化２４】
2019143006.tif 000025
（式中、９つのＲは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数が１〜２０の炭化水素基を表す。ｎは０〜２０の整数を表す。Ｘは、前記の化学式（XIII）の場合と同様である。）
【０１６７】
【化２５】
2019143006.tif 000026
（式中、２つのＡは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、化学式（X'）及び／又は化学式（XI'）で示される基を表し、Ｂは化学式（VIII）で示される２価の基を表す。）
【０１６８】
【化２６】
2019143006.tif 000027
（式中、３つのＲ及びｎは、前記の化学式（XIII）の場合と同様である。）
【０１６９】
【化２７】
2019143006.tif 000028
（式中、９つのＲ及びｎは、前記の化学式（XIV）の場合と同様である。）
【０１７０】
【化２８】
2019143006.tif 000029
（式中、８つのＲは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数が１〜２０の炭化水素基を表す。２つのｎは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、０〜２０の整数を表す。ｍは０〜２の整数を表す。）
【０１７１】
【化２９】
2019143006.tif 000030
（式中、２つのＡは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、化学式（II）及び／又は化学式（III）で示される基を表し、Ｂは前記の化学式（Ia）の場合と同様である。）
【０１７２】
【化３０】
2019143006.tif 000031
（式中、３つのＲは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数が１〜２０の炭化水素基を表す。ｎは０〜２０の整数を表す。）
【０１７３】
【化３１】
2019143006.tif 000032
（式中、９つのＲは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数が１〜２０の炭化水素基を表す。ｎは０〜２０の整数を表す。）
【０１７４】
この環状エーテル化合物は、別な合成方法として、例えば、化学式（XV）又は同（XVI）で示されるオレフィン化合物と、化学式（XVII）で示されるオキセタン化合物を反応させて、化学式（Ic）で示される化合物を生成させ、次いで、この化合物が有する二重結合をエポキシ化することにより、化学式（Id）で示される化合物としたものである。
【０１７５】
【化３２】
2019143006.tif 000033
（式中、６つのＲは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数が１〜２０の炭化水素基を表す。２つのｎは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、０〜２０の整数を表す。２つのＸは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、−ＯＭｓ、−ＯＴｓ又は−ＯＴｆを表す。）
【０１７６】
【化３３】
2019143006.tif 000034
（式中、１２のＲは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数が１〜２０の炭化水素基を表す。２つのｎは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、０〜２０の整数を表す。ｍは０〜２の整数を表す。２つのＸは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、−ＯＭｓ、−ＯＴｓ又は−ＯＴｆを表す。）
【０１７７】
【化３４】
2019143006.tif 000035
（式中、５つのＲは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数が１〜２０の炭化水素基を表す。ｎは０〜２０の整数を表す。ｍは０〜２の整数を表す。）
【０１７８】
【化３５】
2019143006.tif 000036
（式中、２つのＡは化学式（IV）で示される基を表し、Ｂは化学式（XV'）又は同（XVI'）で示される２価の基を表す。）
【０１７９】
【化３６】
2019143006.tif 000037
（式中、５つのＲは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数が１〜２０の炭化水素基を表す。ｍは０〜２の整数を表す。ｎは０〜２０の整数を表す。）
【０１８０】
【化３７】
2019143006.tif 000038
（式中、６つのＲ及び２つのｎは、前記の化学式（XV）の場合と同様である。）
【０１８１】
【化３８】
2019143006.tif 000039
（式中、１２のＲ、２つのn及びｍは、化学式（XVI）の場合と同様である。）
【０１８２】
【化３９】
2019143006.tif 000040
（式中、２つのＡは前記の化学式（IV）で示される基を表し、Ｂは化学式（VI）又は同（VII）で示される２価の基を表す。）
【０１８３】
【化４０】
2019143006.tif 000041
（式中、６つのＲは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数が１〜２０の炭化水素基を表す。２つのｎは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、０〜２０の整数を表す。）
【０１８４】
【化４１】
2019143006.tif 000042
（式中、１２のＲは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数が１〜２０の炭化水素基を表す。２つのｎは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、０〜２０の整数を表す。ｍは０〜２の整数を表す。）
【０１８５】
この環状エーテル化合物は、別な合成方法として、例えば、化学式(XVIII）又は同（XIX）で示されるオレフィン化合物と、化学式（XX）で示されるオキセタン化合物を反応させて、化学式（Ic）で示される化合物を生成させ、次いで、この化合物が有する二重結合をエポキシ化することにより、化学式（Id）で示される化合物としたものである。
【０１８６】
【化４２】
2019143006.tif 000043
（式中、６つのＲは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数が１〜２０の炭化水素基を表す。２つのｎは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、０〜２０の整数を表す。）
【０１８７】
【化４３】
2019143006.tif 000044
（式中、１２のＲは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数が１〜２０の炭化水素基を表す。２つのｎは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、０〜２０の整数を表す。ｍは０〜２の整数を表す。）
【０１８８】
【化４４】
2019143006.tif 000045
（式中、５つのＲは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数が１〜２０の炭化水素基を表す。ｎは０〜２０の整数を表す。ｍは０〜２の整数を表す。Ｘはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、−ＯＭｓ、−ＯＴｓ又は−ＯＴｆを表す。）
【０１８９】
【化４５】
2019143006.tif 000046
（式中、２つＡは化学式（IV）で示される基を表し、Ｂは化学式（XV'）又は同（XVI'）で示される２価の基を表す。）
【０１９０】
【化４６】
2019143006.tif 000047
（式中、５つのＲは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数が１〜２０の炭化水素基を表す。ｍは０〜２の整数を表す。ｎは０〜２０の整数を表す。）
【０１９１】
【化４７】
2019143006.tif 000048
（式中、６つのＲは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数が１〜２０の炭化水素基を表す。２つのｎは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、０〜２０の整数を表す。）
【０１９２】
【化４８】
2019143006.tif 000049
（式中、１２のＲは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数が１〜２０の炭化水素基を表す。２つのｎは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、０〜２０の整数を表す。ｍは０〜２の整数を表す。）
【０１９３】
【化４９】
2019143006.tif 000050
（式中、２つのＡは前記の化学式（IV）で示される基を表し、Ｂは化学式（VI）又は同（VII）で示される２価の基を表す。）
【０１９４】
【化５０】
2019143006.tif 000051
（式中、６つのＲは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数が１〜２０の炭化水素基を表す。２つのｎは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、０〜２０の整数を表す。）
【０１９５】
【化５１】
2019143006.tif 000052
（式中、１２のＲは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数が１〜２０の炭化水素基を表す。２つのｎは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、０〜２０の整数を表す。ｍは０〜２の整数を表す。）
【０１９６】
この環状エーテル化合物は、別な合成方法として、例えば、化学式（XII）で示されるオキセタン化合物と、化学式（XXI）及び又は同（XXII）で示されるエポキシ化合物を反応させることにより、化学式（Ib）で示される化合物としたものである。
【０１９７】
【化５２】
2019143006.tif 000053
（式中、８つのＲは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数が１〜２０の炭化水素基を表す。２つのｎは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、０〜２０の整数を表す。ｍは０〜２の整数を表す。）
【０１９８】
【化５３】
2019143006.tif 000054
（式中、３つのＲは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数が１〜２０の炭化水素基を表す。ｎは０〜２０の整数を表す。Ｘはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、−ＯＭｓ、−ＯＴｓ又は−ＯＴｆを表す。）
【０１９９】
【化５４】
2019143006.tif 000055
（式中、９つのＲは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数が１〜２０の炭化水素基を表す。ｎは０〜２０の整数を表す。Ｘはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、−ＯＭｓ、−ＯＴｓ又は−ＯＴｆを表す。）
【０２００】
【化５５】
2019143006.tif 000056
（式中、２つのＡは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、化学式（II）及び／又は化学式（III）で示される基を表し、Ｂは化学式（VIII）で示される２価の基を表す。）
【０２０１】
【化５６】
2019143006.tif 000057
（式中、３つのＲは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数が１〜２０の炭化水素基を表す。ｎは０〜２０の整数を表す。）
【０２０２】
【化５７】
2019143006.tif 000058
（式中、９つのＲは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数が１〜２０の炭化水素基を表す。ｎは０〜２０の整数を表す。）
【０２０３】
【化５８】
2019143006.tif 000059
（式中、８つのＲは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数が１〜２０の炭化水素基を表す。２つのｎは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、０〜２０の整数を表す。ｍは０〜２の整数を表す。）
【０２０４】
この環状エーテル化合物は、別な合成方法として、例えば、化学式(XXIII）で示されるエポキシ化合物と、化学式（XVII）で示されるオキセタン化合物を反応させて、化学式（Ie）で示される化合物を生成させ、次いで、この化合物と、化学式（XXI）又は化学式（XXII）で示されるエポキシ化合物を反応させることにより、化合物（If）で示される化合物としたものである。
【０２０５】
【化５９】
2019143006.tif 000060
（式中、５つのＲは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数が１〜２０の炭化水素基を表す。ｎは０〜２０の整数を表す。Ｘはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、−ＯＭｓ、−ＯＴｓ又は−ＯＴｆを表す。）
【０２０６】
【化６０】
2019143006.tif 000061
（式中、５つのＲは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数が１〜２０の炭化水素基を表す。ｎは０〜２０の整数を表す。ｍは０〜２の整数を表す。）
【０２０７】
【化６１】
2019143006.tif 000062
（式中、２つのＡは化学式（IV）で示される基を表し、Ｂは同（XXIV）で示される２価の基を表す。）
【０２０８】
【化６２】
2019143006.tif 000063
（式中、５つのＲは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数が１〜２０の炭化水素基を表す。ｎは０〜２０の整数を表す。ｍは０〜２の整数を表す。）
【０２０９】
【化６３】
2019143006.tif 000064
（式中、５つのＲは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数が１〜２０の炭化水素基を表す。ｎは０〜２０の整数を表す。）
【０２１０】
【化６４】
2019143006.tif 000065
（式中、３つのＲは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数が１〜２０の炭化水素基を表す。ｎは０〜２０の整数を表す。Ｘはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、−ＯＭｓ、−ＯＴｓ又は−ＯＴｆを表す。）
【０２１１】
【化６５】
2019143006.tif 000066
（式中、９つのＲは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数が１〜２０の炭化水素基を表す。ｎは０〜２０の整数を表す。Ｘはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、−ＯＭｓ、−ＯＴｓ又は−ＯＴｆを表す。）
【０２１２】
【化６６】
2019143006.tif 000067
（式中、２つのＡは化学式（IV）で示される基を表し、Ｂは化学式（V）で示される２価の基を表す。）
【０２１３】
【化６７】
2019143006.tif 000068
（式中、５つのＲは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数が１〜２０の炭化水素基を表す。ｍは０〜２の整数を表す。ｎは０〜２０までの整数を表す。）
【０２１４】
【化６８】
2019143006.tif 000069
（式中、５つのＲは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数が１〜２０の炭化水素基を表す。ｎは０〜２０の整数を表す。Ｙは化学式（II）又は化学式（III）で示される基を表す。）
【０２１５】
【化６９】
2019143006.tif 000070
（式中、３つのＲは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数が１〜２０の炭化水素基を表す。ｎは０〜２０の整数を表す。）
【０２１６】
【化７０】
2019143006.tif 000071
（式中、９つのＲは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数が１〜２０の炭化水素基を表す。ｎは０〜２０の整数を表す。）
【０２１７】
この環状エーテル化合物は、別な合成方法として、例えば、化学式(XXIII）で示されるエポキシ化合物と、化学式（XXV）及び／又は同（XXVI）で示されるエポキシ化合物を反応させて、化学式（Ig）で示される化合物を生成させ、次いで、この化合物と、化学式（XX）で示されるオキセタン化合物を反応させることにより、化合物（Ih）で示される化合物としたものである。
【０２１８】
【化７１】
2019143006.tif 000072
（式中、５つのＲは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数が１〜２０の炭化水素基を表す。ｎは０〜２０の整数を表す。Ｘはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、−ＯＭｓ、−ＯＴｓ又は−ＯＴｆを表す。）
【０２１９】
【化７２】
2019143006.tif 000073
（式中、３つのＲは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数が１〜２０の炭化水素基を表す。ｎは０〜２０の整数を表す。）
【０２２０】
【化７３】
2019143006.tif 000074
（式中、９つのＲは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数が１〜２０の炭化水素基を表す。ｎは０〜２０の整数を表す。）
【０２２１】
【化７４】
2019143006.tif 000075
（式中、２つのＡは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、化学式（II）及び／又は化学式（III）で示される基を表し、Ｂは化学式（XXIV）で示される２価の基を表す。）
【０２２２】
【化７５】
2019143006.tif 000076
（式中、３つのＲは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数が１〜２０の炭化水素基を表す。ｎは０〜２０の整数を表す。）
【０２２３】
【化７６】
2019143006.tif 000077
（式中、９つのＲは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数が１〜２０の炭化水素基を表す。ｎは０〜２０の整数を表す。）
【０２２４】
【化７７】
2019143006.tif 000078
（式中、５つのＲは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数が１〜２０の炭化水素基を表す。ｎは０〜２０の整数を表す。）
【０２２５】
【化７８】
2019143006.tif 000079
（式中、５つのＲは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数が１〜２０の炭化水素基を表す。ｍは０〜２の整数を表す。ｎは０〜２０の整数を表す。Ｘは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、−ＯＭｓ、−ＯＴｓ又は−ＯＴｆを表す。）
【０２２６】
【化７９】
2019143006.tif 000080
（式中、２つのＡは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、化学式（II）及び／又は化学式（III）で示される基を表し、Ｂは化学式（V）で示される２価の基を表す。）
【０２２７】
【化８０】
2019143006.tif 000081
（式中、３つのＲは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数が１〜２０の炭化水素基を表す。ｎは０〜２０の整数を表す。）
【０２２８】
【化８１】
2019143006.tif 000082
（式中、９つのＲは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数が１〜２０の炭化水素基を表す。ｎは０〜２０の整数を表す。）
【０２２９】
【化８２】
2019143006.tif 000083
（式中、５つのＲは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数が１〜２０の炭化水素基を表す。ｎは０〜２０までの整数を表す。Ｙは化学式（IV）で示される基を表す。）
【０２３０】
【化８３】
2019143006.tif 000084
（式中、５つのＲは互いに独立して同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数が１〜２０の炭化水素基を表す。ｍは０〜２の整数を表す。ｎは０〜２０の整数を表す。）
【０２３１】
なお、環状エーテル化合物は、単独化合物のみからなる場合、前記式中、ｍ，ｎが整数で表わされる。
【０２３２】
環状エーテル化合物は、前記化学式（Ib）、化学式（Id）、化学式（If）又は化学式（Ih）で示される。即ち、化学式（I）で示される化合物は、化学式（Ib）で示される化合物、化学式（Id）で示される化合物、化学式（If）で示される化合物及び化学式（Ih）で示される何れかの化合物を包含する。
【０２３３】
＜化学式（Ib）で示される化合物の合成方法について＞
化学式（IX）で示される脱離基を有するオキセタン化合物と、ヒドロキシル基を有する化学式（X）及び／又は同（XI）で示されるオレフィン化合物を反応させて、化学式（Ia）で示される化合物を生成させ、次いで、この化合物が有する二重結合をエポキシ化することにより、化学式（Ib）で示される化合物を合成することができる。（反応スキーム（Ａ）参照）
【０２３４】
【化８４】
2019143006.tif 000085
【０２３５】
また、化学式（Ia）で示される化合物は、化学式（XII）で示されるヒドロキシル基を有するオキセタン化合物と、脱離基を有する化学式（XIII）及び／又は同（XIV）で示されるオレフィン化合物から合成することもできる。
【０２３６】
なお、この化学式（Ia）で示される化合物を合成する反応においては、塩基（イ）の存在下で合成することができ、反応を促進させる為の触媒（ロ）を使用してもよい。また、反応を阻害しない限りにおいて、反応溶媒（ハ）を使用してもよい。
【０２３７】
また、化学式（Ib）で示される化合物を合成する反応においては、一般に知られているエポキシ化（酸化）の方法を用いることができ、例えば、アセトニトリル−アルコール溶媒中で過酸化水素を用いる方法、タングステン酸ナトリウムを触媒として過酸化水素を用いる方法、過酸を用いる方法等を挙げることができる。
【０２３８】
また、化学式（Ib）で示される化合物は、化学式（XII）で示されるヒドロキシル基を有するオキセタン化合物と、化学式（XXI）及び／又は同（XXII）で示される脱離基を有するエポキシ化合物から、一段階で合成することができる。この反応においては、塩基（イ）を使用し、反応を促進させる為の触媒（ロ）を使用してもよい。また、反応を阻害しない限りにおいて、反応溶媒（ハ）を使用してもよい。
【０２３９】
前記の脱離基を有するオキセタン化合物としては、３，３−ビス（クロロメチル）オキセタン、３，３−ビス（ブロモメチル）オキセタン、３，３−ビス（クロロエチル）オキセタン、３，３−ビス（ブロモエチル）オキセタン、３，３−ビス（クロロプロピル）オキセタン、３，３−ビス（ブロモプロピル）オキセタン等が挙げられ、特に３，３−ビス（ブロモメチル）オキセタンが好ましい。
【０２４０】
前記のヒドロキシル基を有するオレフィン化合物としては、３−シクロヘキセン−１−メタノール、１−メチル−３−シクロヘキセン−１−メタノール、２−メチル−３−シクロヘキセン−１−メタノール、３−メチル−３−シクロヘキセン−１−メタノール、４−メチル−３−シクロヘキセン−１−メタノール、５−メチル−３−シクロヘキセン−１−メタノール、６−メチル−３−シクロヘキセン−１−メタノール、３−シクロヘキセン−１−エタノール、アリルアルコール、３−メチルアリルアルコール、２−メチルアリルアルコール、３−メチル−２−ブテン−１−オール、２−メチル−２−ブテン−１−オール、２，３−ジメチル−２−ブテン−１−オールが挙げられ、特に３−シクロヘキセン−１−メタノール、アリルアルコールが好ましい。
【０２４１】
オレフィン化合物の使用量（仕込み量）としては、脱離基を有するオキセタン化合物の使用量（仕込み量）に対して、２〜２０倍モルの範囲における適宜の割合とすることが好ましい。
【０２４２】
前記のヒドロキシル基を有するオキセタン化合物としては、３，３−ビス（ヒドロキシメチル）オキセタン、３，３−ビス（ヒドロキシエチル）オキセタン、３，３−ビス（ヒドロキシプロピル）オキセタンが挙げられ、特に３，３−ビス（ヒドロキシメチル）オキセタンが好ましい。
【０２４３】
前記の脱離基を有するオレフィン化合物としては、４−（クロロメチル）シクロヘキセン、４−（クロロメチル）−１−メチル−シクロヘキセン、４−（クロロメチル）−２−メチル−シクロヘキセン、４−（クロロメチル）−３−メチル−シクロヘキセン、４−（クロロメチル）−４−メチル−シクロヘキセン、４−（クロロメチル）−５−メチル−シクロヘキセン、４−（クロロメチル）−６−メチル−シクロヘキセン、アリルクロリド、アリルブロミド、１−クロロ−２−ブテン、３−クロロ−２−メチル−１−プロペン、１−クロロ−３−メチル−２−ブテン、１−クロロ−２−メチル−２−ブテン、１−クロロ−２，３−ジメチル−２−ブテンが挙げられ、特に４−（クロロメチル）シクロヘキセンが好ましい。
【０２４４】
オレフィン化合物の使用量（仕込み量）としては、オキセタン化合物の使用量（仕込み量）に対して、２〜２０倍モルの範囲における適宜の割合とすることが好ましい。
【０２４５】
前記の脱離基を有するエポキシ化合物としては、エピクロロヒドリン、エピブロモヒドリン、及びメチルエピクロロヒドリン、メチルエピブロモヒドリン、４−クロロメチルシクロヘキセンオキシド等が挙げられ、特にエピクロロヒドリンが好ましい。脱離基を有するエポキシ化合物の使用量（仕込み量）としては、ヒドロキシル基を有するオキセタン化合物の使用量（仕込み量）に対して、２〜２０倍モルの範囲における適宜の割合とすることが好ましい。
【０２４６】
前記の塩基（イ）としては、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水素化物、水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩、アルコキシド又は有機アミン化合物が挙げられる。例えば、水素化ナトリウム、水素化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ナトリウムアルコキシド、カリウムアルコキシド、トリエチルアミン等が挙げられる。用いる塩基はオキセタン化合物の使用量（仕込み量）に対して、通常、２〜２０倍モルの範囲における適宜の割合とすることが好ましい。
【０２４７】
前記の触媒（ロ）としては、第四級アンモニウム塩、第四級ホスホニウム塩等が挙げられる。第四級アンモニウム塩の例としては、テトラブチルアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、テトラプロピルアンモニウム、テトラヘキシルアンモニウム、テトラオクチルアンモニウム、テトラデシルアンモニウム、ヘキサデシルトリエチルアンモニウム、ドデシルトリメチルアンモニウム、トリオクチルメチルアンモニウム、オクチルトリエチルアンモニウム、ベンジルトリメチルアンモニウム、ベンジルトリエチルアンモニウム、ベンジルトリブチルアンモニウム、ベンジルジメチルオクタデシルアンモニウム、フェニルトリメチルアンモニウムのハロゲン化物（フッ化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物）等の塩が挙げられる。
【０２４８】
第四級ホスホニウム塩の例としては、テトラブチルホスホニウム、テトラメチルホスホニウム、テトラエチルホスホニウム、テトラプロピルホスホニウム、テトラヘキシルホスホニウム、テトラデシルホスホニウム、テトラオクチルホスホニウム、トリエチルオクタデシルホスホニウム、トリオクチルエチルホスホニウム、ヘキサデシルトリエチルホスホニウム、テトラフェニルホスホニウム、メチルトリフェニルホスホニウムのハロゲン化物（フッ化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物）等の塩が挙げられる。
【０２４９】
前記のオキセタン化合物と、オレフィン化合物を反応させて、化学式（Ia）で示される化合物の合成においては、触媒（ロ）として、これらの物質を組み合わせて使用してもよい。
【０２５０】
触媒（ロ）の使用量（仕込み量）としては、オキセタン化合物の使用量（仕込み量）に対して、０．０００１〜１．０倍モルの範囲における適宜の割合とすることが好ましい。
【０２５１】
前記の反応溶媒（ハ）としては、反応を阻害しない限りにおいて特に制限はなく、例えば、水、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジオキサン、ジメトキシエタン、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ−４００）、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、アセトニトリル、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ジメチルホルムアミド（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルリン酸トリアミド等の溶剤が挙げられ、これらから選択される１種又は２種以上を組み合わせて、その適宜量を使用することができる。
【０２５２】
前記のオキセタン化合物と、オレフィン化合物を反応させて、化学式（Ia）で示される化合物（オレフィン化合物）を合成する際の反応温度は、０〜１５０℃の範囲に設定することが好ましく、２０〜１２０℃の範囲に設定することがより好ましい。また、反応時間は、設定した反応温度に応じて適宜設定されるが、１〜４８時間の範囲に設定することが好ましい。
【０２５３】
この反応の終了後、得られた反応液から、例えば、溶媒抽出法等の手段によって、目的物である化学式（Ia）で示される化合物を分離して取り出すことができる。
更に必要により、水等による洗浄や、活性炭処理、シリカゲルクロマトグラフィー等の手段を利用して精製することができる。
【０２５４】
前記の過酸を用いて化学式（Ia）で示されるオレフィン化合物をエポキシ化する反応において、オキソン試薬、過酢酸、メタクロロ過安息香酸等の過酸を用いることができる。過酸は、該オレフィン化合物の有する二重結合に対して、１．０〜５．０倍モルの範囲における適宜の割合とすることが好ましい。
【０２５５】
前記過酸を用いて化学式（Ia）で示されるオレフィン化合物をエポキシ化する反応において、反応溶媒は、反応を阻害しない限りは、特に制限されることはないが、例えば、水、メタノール、エタノール、２−プロパノールのようなアルコール類、ヘキサン、ヘプタンのような脂肪族炭化水素類、アセトン、２−ブタノンのようなケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチルのようなエステル類、ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロトリフルオロメタン、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンのようなハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテルのようなエーテル類、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリジノン、ヘキサメチルホスホロトリアミドのようなアミド類、ジメチルスルホキシドのようなスルホキシド類等を挙げることができる。これらの反応溶媒は、単独で、又は２種以上を組み合わせて、適宜量が用いられる。
【０２５６】
前記の過酸を用いて化学式（Ia）で示されるオレフィン化合物をエポキシ化するときの反応温度は、通常、−１０〜１５０℃の範囲であり、好ましくは、０℃〜１００℃の範囲である。また、反応時間は、反応温度にもよるが、通常、１〜２４時間の範囲であり、好ましくは、１〜６時間の範囲である。
【０２５７】
この反応の終了後、得られた反応液から、例えば、溶媒抽出法等の手段によって、目的物であるエポキシ基とオキセタニル基を同時に有する化合物を分離して取り出すことができる。
更に必要により、水等による洗浄や、活性炭処理、シリカゲルクロマトグラフィー等の手段を利用して精製することができる。
【０２５８】
タングステン酸ナトリウムを触媒として用いて、過酸化水素にて化学式（Ia）で示されるオレフィン化合物を酸化する場合、過酸化水素は、該オレフィン化合物の有する二重結合に対して、１．０〜５．０当量の割合で用いられる。また、タングステン酸ナトリウムは、該オレフィン化合物の有する二重結合に対して、０．００１〜０．５倍モルの範囲における適宜の割合とすることが好ましい。
【０２５９】
反応溶媒は、これを用いるときは、反応を阻害しない限りは、特に制限されることはないが、例えば、前記過酸を用いるエポキシ化反応の場合と同じ反応溶媒を用いることができる。
【０２６０】
また、反応温度は、前記過酸を用いるエポキシ化反応の場合と同じく、通常、−１０〜１５０℃の範囲であり、好ましくは、０℃〜１００℃の範囲であり、反応時間も、反応温度にもよるが、通常、１〜２４時間の範囲であり、好ましくは、１〜６時間の範囲である。
【０２６１】
反応終了後は、前記過酸による酸化反応の場合と同じように、得られた反応液から、例えば、溶媒抽出法等の手段によって、環状エーテル化合物を分離して取り出すことができる。
【０２６２】
アセトニトリル−アルコール溶媒中で過酸化水素によりエポキシ化を行う場合、過酸化水素は、化学式（Ia）で示されるオレフィン化合物の有する二重結合に対して、１．０〜５．０倍モルの範囲における適宜の割合とすることが好ましい。また、アセトニトリルは該オレフィン化合物に対して、０．５〜５．０倍モルの範囲における適宜の割合とすることが好ましい。アルコールの使用量は過酸化水素添加前の状態で１０〜８０質量％の適宜の割合とすることが好ましい。また、塩基を用いて、ｐＨを７〜１３の範囲とすることが好ましい。
【０２６３】
前記反応に用いるアルコールは、炭素数１〜４の飽和アルコールが好ましく、例えば、メタノール、エタノール、n−プロパノール、２−プロパノール、n−ブタノール、sec−ブタノール、イソブタノールが挙げられる。これらのアルコールは、単独で、又は２種以上を組み合わせて、適宜量が用いられる。
【０２６４】
前記反応に用いる塩基としては、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩もしくは炭酸水素塩、又は有機アミン化合物が挙げられる。例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウムを用いることが好ましく、単独で、又は２種以上を組み合わせて、適宜量が用いられる。
【０２６５】
また、反応温度は、前記過酸を用いる酸化反応の場合と同じく、通常、−１０〜１５０℃の範囲であり、好ましくは、０℃〜１００℃の範囲であり、反応時間も、反応温度にもよるが、通常、１〜４８時間の範囲であり、好ましくは、１〜６時間の範囲である。
【０２６６】
反応終了後は、前記過酸による酸化反応の場合と同じように、得られた反応液から、例えば、溶媒抽出法等の手段によって、目的物であるエポキシ基とオキセタニル基を同時に有する化合物を分離して取り出すことができる。
【０２６７】
＜化学式（Id）で示される化合物の合成方法について＞
化学式（XV）及び／又は同(XVI)で示される脱離基を有するオレフィン化合物と、化学式（XVII）で示されるヒドロキシル基を有するオキセタン化合物を反応させて、化学式（Ic）で示される化合物を生成させ、次いで、この化合物が有する二重結合をエポキシ化することにより、化学式（Id）で示される化合物として合成することができる。（反応スキーム（Ｂ）参照）
【０２６８】
【化８５】
2019143006.tif 000086
【０２６９】
また、化学式（Id）で示される化合物は、化学式（XVIII）又は同(XIX)で示されるヒドロキシル基を有するオレフィン化合物と、化学式（XX）で示される脱離基を有するオキセタン化合物から合成することもできる。
【０２７０】
化学式（Ic）で示される化合物を合成する反応においては、前記の化学式(Ia)を合成する反応と同様の条件で実施することができる。
また、化学式（Id）で示される化合物を合成する反応においては、前記の化学式(Ib)を合成する反応と同様の条件で実施することができる。
【０２７１】
前記の脱離基を有するオレフィン化合物としては、１，４−ジクロロブテン、１，４−ジブロモブテン、１，４−ジクロロ−２−メチルブテン、１，４−ジブロモ−２−メチルブテン、１，４−ジクロロ−２，３−ジメチルブテン、１，４−ジブロモ−２，３−ジメチルブテン等が挙げられ、特に１，４−ジクロロブテン、１，４−ジブロモブテンが好ましい。
【０２７２】
前記のヒドロキシル基を有するオキセタン化合物としては、３−メチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−メチル−３−ヒドロキシエチルオキセタン、３−エチル−３−ヒドロキシエチルオキセタン、３−プロピル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−プロピル−３−ヒドロキシエチルオキセタン、３−プロピル−３−ヒドロキシプロピルオキセタン、３−エチル−３−ヒドロキシプロピルオキセタン等が挙げられ、特に３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタンが好ましい。
【０２７３】
オキセタン化合物の使用量（仕込み量）としては、オレフィン化合物の使用量（仕込み量）に対して、２〜２０倍モルの範囲における適宜の割合とすることが好ましい。
【０２７４】
前記のヒドロキシル基を有するオレフィン化合物としては、２−ブテン−１，４−ジオール、２−メチル−２−ブテン−１，４−ジオール、２，３−ジメチル−２−ブテン−１，４−ジオールが挙げられ、特に２−ブテン−１，４−ジオールが好ましい。
【０２７５】
前記の脱離基を有するオキセタン化合物としては、３−メチル−３−クロロメチルオキセタン、３−エチル−３−クロロメチルオキセタン、３−プロピル−３−クロロメチルオキセタン、３−メチル−３−ブロモメチルオキセタン、３−エチル−３−ブロモメチルオキセタン、３−プロピル−３−ブロモメチルオキセタン等が挙げられ、特に３−エチル−３−クロロメチルオキセタンが好ましい。
【０２７６】
オキセタン化合物の使用量（仕込み量）としては、オレフィン化合物の使用量（仕込み量）に対して、２〜２０倍モルの範囲における適宜の割合とすることが好ましい。
【０２７７】
＜化学式（If）で示される化合物の合成方法について＞
化学式(XXIII）で示される脱離基を有するエポキシ化合物と、化学式（XVII）で示されるヒドロキシル基を有するオキセタン化合物を反応させて、エポキシ基の開環を伴い、化学式（Ie）で示される化合物を生成させ、次いで、化学式（XXI）又は（XXII）で示される脱離基を有するエポキシ化合物を反応させることによりエポキシ基とオキセタニル基を同時に有する化合物（If）を得ることができる。（反応スキーム（Ｃ）参照）
【０２７８】
【化８６】
2019143006.tif 000087
【０２７９】
なお、この化学式（Ie）で示される化合物を合成する反応においては、前記塩基（イ）の存在下で合成することができ、反応を促進させる為の前記触媒（ロ）を使用してもよい。また、反応を阻害しない限りにおいて、前記反応溶媒（ハ）を使用してもよい。
【０２８０】
また、化学式（If）で示される化合物を合成する反応においては、前記塩基（イ）の存在下で合成することができ、反応を促進させる為の前記触媒（ロ）を使用してもよい。また、反応を阻害しない限りにおいて、前記反応溶媒（ハ）を使用してもよい。
【０２８１】
前記の脱離基を有するエポキシ化合物としては、エピクロロヒドリン、エピブロモヒドリン、及びメチルエピクロロヒドリン、メチルエピブロモヒドリン等が挙げられ、特にエピクロロヒドリンが好ましい。
【０２８２】
前記のヒドロキシル基を有するオキセタン化合物としては、３−メチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−メチル−３−ヒドロキシエチルオキセタン、３−エチル−３−ヒドロキシエチルオキセタン、３−プロピル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−プロピル−３−ヒドロキシエチルオキセタン、３−プロピル−３−ヒドロキシプロピルオキセタン、３−エチル−３−ヒドロキシプロピルオキセタン等が挙げられ、特に３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタンが好ましい。
【０２８３】
ヒドロキシル基を有するオキセタン化合物の使用量（仕込み量）としては、脱離基を有するエポキシ化合物の使用量（仕込み量）に対して、２〜２０倍モルの範囲における適宜の割合とすることが好ましい。
【０２８４】
脱離基を有するエポキシ化合物と、ヒドロキシル基を有するオキセタン化合物を反応させて、化学式（Ie）で示される化合物の合成においては、前記触媒（ロ）として、これらの物質を組み合わせて使用してもよい。
【０２８５】
前記触媒（ロ）の使用量（仕込み量）としては、オキセタン化合物の使用量（仕込み量）に対して、０．０００１〜１．０倍モルの範囲における適宜の割合とすることが好ましい。
【０２８６】
脱離基を有するエポキシ化合物と、ヒドロキシル基を有するオキセタン化合物を反応させて、化学式（Ie）で示される化合物を合成する際の反応温度は、０〜１５０℃の範囲に設定することが好ましく、２０〜１２０℃の範囲に設定することがより好ましい。また、反応時間は、設定した反応温度に応じて適宜設定されるが、１〜４８時間の範囲に設定することが好ましい。
【０２８７】
この反応の終了後、得られた反応液から、例えば、溶媒抽出法等の手段によって、目的物である化学式（Ie）で示される化合物を分離して取り出すことができる。
【０２８８】
更に必要により、水等による洗浄や、活性炭処理、シリカゲルクロマトグラフィー、蒸留等の手段を利用して精製することができる。
【０２８９】
化学式（Ie）で示される化合物と、化学式（XXI）又は（XXII）で示される脱離基を有するエポキシ化合物を反応させて、化学式（If）で示される化合物を合成する反応において、脱離基を有するエポキシ化合物としては、エピクロロヒドリン、エピブロモヒドリン、及びメチルエピクロロヒドリン、メチルエピブロモヒドリン、４−クロロメチルシクロヘキセンオキシド等が挙げられ、特にエピクロロヒドリンが好ましい。脱離基を有するエポキシ化合物の使用量（仕込み量）としては、化学式（Ie）で示される化合物の使用量（仕込み量）に対して、１〜２０倍モルの範囲における適宜の割合とすることが好ましい。
【０２９０】
化学式（Ie）で示される化合物と、化学式（XXI）又は（XXII）で示される脱離基を有するエポキシ化合物を反応させて、化学式（If）で示される化合物を合成する際の反応温度は、-２０〜１５０℃の範囲に設定することが好ましく、０〜１００℃の範囲に設定することがより好ましい。また、反応時間は、設定した反応温度に応じて適宜設定されるが、１〜４８時間の範囲に設定することが好ましい。
【０２９１】
この反応の終了後、得られた反応液から、例えば、溶媒抽出法等の手段によって、目的物である化学式（If）で示される化合物を分離して取り出すことができる。
【０２９２】
更に必要により、水等による洗浄や、活性炭処理、シリカゲルクロマトグラフィー、蒸留等の手段を利用して精製することができる。
【０２９３】
＜化学式（Ih）で示される化合物の合成方法について＞
化学式(XXIII）で示される脱離基を有するエポキシ化合物と、化学式（XXV）及び／又は同（XXVI）で示されるヒドロキシル基を有するエポキシ化合物を反応させて、エポキシ基の開環により、化学式（Ig）で示される化合物を生成させる。続いて、化学式（XX）で示される脱離基を有するオキセタン化合物を反応させることにより、エポキシ基及びオキセタニル基を同時に有する、化合物（Ih）を得ることができる。
【０２９４】
化学式（Ig）で示される化合物を合成する反応は、前述の化学式(Ie)を合成する反応と同様の条件で実施することができる。
【０２９５】
また、化学式（Ih）で示される化合物を合成する反応は、前述の化学式(If)を合成する反応と同様の条件で実施することができる。
【０２９６】
前記の脱離基を有するエポキシ化合物の具体例としては、前記の「化学式（If）で示される化合物の合成方法について」の項にて、述べたとおりである。
【０２９７】
また、前記のヒドロキシル基を有するエポキシ化合物としては、グリシドール、２，３−エポキシ−１−ブタノール、２，３−エポキシ−３−メチル−１−ブタノール、２，３−エポキシ−２−メチル−１−ブタノール、２，３−エポキシ−２，３−ジメチル−１−ブタノール、３，４−エポキシシクロヘキサンメタノール等が挙げられ、特にグリシドール、３，４−エポキシシクロヘキサンメタノールが好ましい。
【０２９８】
化学式（Ig）で示される化合物と、化学式（XX）で示される脱離基を有するオキセタン化合物を反応させて、化学式（Ih）で示される化合物を合成する反応において、脱離基を有するオキセタン化合物としては、３−メチル−３−クロロメチルオキセタン、３−エチル−３−クロロメチルオキセタン、３−プロピル−３−クロロメチルオキセタン、３−メチル−３−ブロモメチルオキセタン、３−エチル−３−ブロモメチルオキセタン、３−プロピル−３−ブロモメチルオキセタン等が挙げられ、特に３−エチル−３−クロロメチルオキセタンが好ましい。脱離基を有するオキセタン化合物の使用量（仕込み量）としては、化学式（Ig）で示される化合物の使用量（仕込み量）に対して、１〜２０倍モルの範囲における適宜の割合とすることが好ましい。
【実施例】
【０２９９】
以下、本発明を適用する実施例により、具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【０３００】
〔合成例１−１〕
＜３，３−ビス[（３−シクロヘキセン−１−イルメトキシ）メチル]オキセタンの合成＞
３Ｌのナスフラスコに、３−シクロヘキセン−１−メタノール２９５．９ｇ（２．６４ｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３１５．９ｇを仕込み、撹拌しながら５℃まで氷冷した。ｔ−ブトキシカリウム２８５．３ｇ（２．５３ｍｏｌ）を仕込み、次いで、３，３−ビス（ブロモメチル）オキセタン（１．０６ｍｏｌ）を滴下した。室温まで昇温し、１４時間撹拌した。
続いて、反応液にトルエンを加え、水洗し、得られた有機層を濃縮し、濃縮物４６１．６ｇを得た。この濃縮物を蒸留により精製し、標題のオキセタン化合物（化学式（I'-1）参照）を、無色透明液体として、２５２．５ｇ(０．８２ｍｏｌ／収率７８．１％)得た。
【０３０１】
このオキセタン化合物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータは、以下のとおりであった。このデータにより、得られた無色透明液体は、化学式（I'-1）で示される標題の化合物であるものと同定した。
・1H-NMR (CDCl3) δ: 5.67(s, 4H), 4.47(s, 4H), 3.63(s, 4H), 3.35(d, 4H), 2.06(m, 6H), 1.90(m, 2H), 1.75(m, 4H), 1.29(m, 2H).
【０３０２】
【化８７】
2019143006.tif 000088
【０３０３】
〔合成例１−２〕
＜３，３−ビス[（３，４−エポキシシクロヘキシル−１−メトキシ）メチル]オキセタンの合成＞
３００ｍｌナスフラスコに、合成例１−１において合成したオキセタン化合物を５．８９ｇ（１９．２ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム０．７９ｇ（５．７２ｍｍｏｌ）、アセトニトリル３．２０ｇ（７７．９５ｍｍｏｌ）、メタノール５．８３ｇを仕込み、室温下で撹拌した。３０％過酸化水素水溶液７．６８ｇ（６７．７４ｍｍｏｌ）を滴下し１８時間撹拌した。
反応液にトルエン６０ｇを加え、生成物を抽出し、水洗した。有機層を濃縮し、得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン＝１／１（容量比））により精製し、２．８９ｇ（８．５４ｍｍｏｌ／収率４４．５％）の無色透明液体を得た。
【０３０４】
この液体の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータは、以下のとおりであった。このデータにより、得られた無色透明液体は、化学式（I-1）で示される標題の化合物であるものと同定した。
・1H-NMR (CDCl3) δ: 4.44(s, 4H), 3.56(s, 4H), 3.22(m, 8H), 2.15(m, 2H), 2.03(m, 2H), 1.80(m, 3H), 1.49(m, 5H), 1.17(m, 1H), 1.02(m, 1H).
【０３０５】
【化８８】
2019143006.tif 000089
【０３０６】
〔合成例２〕
＜３，３−ビス[（２−オキシラニルメトキシ）メチル]オキセタンの合成＞
５Ｌナスフラスコに、３，３−ビスヒドロキシメチルオキセタンを３９１．４ｇ（３．３１ｍｏｌ）、エピクロロヒドリンを２４３８．６ｇ（２６．３６ｍｏｌ）、ベンジルトリメチルアンモニウムクロリドを１２．８ｇ仕込み、１０℃まで氷冷し、４８％水酸化ナトリウム水溶液３８６５．２ｇ（４６．３８ｍｏｌ）を滴下し、１４時間撹拌した。
反応液にジクロロメタンを加え、水洗し、有機層を濃縮した。得られた濃縮物を蒸留により精製し、１６９．１ｇ（０．７３ｍｏｌ／収率２２．２％）の無色透明液体を得た。
【０３０７】
この液体の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータは、以下のとおりであった。このデータにより、得られた無色透明液体は、化学式（I-9）で示される標題の化合物であるものと同定した。
・1H-NMR (D6-DMSO) δ: 4.42(s, 4H), 3.77(dd, 2H), 3.63(d, 14H), 3.31(dd, 2H), 3.11(m, 2H), 2.73(t, 2H), 2.55(dd, 2H).
【０３０８】
【化８９】
2019143006.tif 000090
【０３０９】
〔合成例３−１〕
＜１，３−ビス[（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ]２−プロパノールの合成＞
３００ｍｌのナスフラスコに、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン４８．７９ｇ（４２０ｍｍｏｌ）、水酸化ナトリウム５．７６ｇ（１４４ｍｍｏｌ）を仕込み、撹拌しながら４５℃まで昇温した。同温度で、エピクロロヒドリン１１．１０ｇ（１２０ｍｍｏｌ）を滴下した。次いで６０℃まで昇温し、５時間撹拌した。
続いて、室温まで冷却後、反応液にジクロロメタン６００ｍｌと水１００ｍｌを加え、抽出、水洗し、得られた有機層を濃縮し、濃縮物を得た。この濃縮物を蒸留により精製し、標題のオキセタン化合物（化学式（I'-3）参照）を、無色透明液体として、９．１３ｇ(３１．６ｍｍｏｌ／収率２６．４％)得た。
【０３１０】
このオキセタン化合物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータは、以下のとおりであった。このデータにより、得られた無色透明液体は、化学式（I'-16）で示される標題の化合物であるものと同定した。
・1H-NMR (CDCl3) δ: 4.42(dd, 8H), 3.99(m, 1H), 3.56(m, 8H), 2.58(d, 1H), 1.72(q, 4H), 0.82(t, 6H).
【０３１１】
【化９０】
2019143006.tif 000091
【０３１２】
〔合成例３−２〕
＜１，３−ビス[（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ]２−（２−オキシラニルメトキシ）プロパンの合成＞
１００ｍｌナスフラスコに、合成例３−１において合成したオキセタン化合物を８．００ｇ（２７．７４ｍｍｏｌ）、水酸化ナトリウム２．２２ｇ（５５．５ｍｍｏｌ）、ベンジルトリメチルアンモニウムクロリド０．５１ｇ（２．７７ｍｍｏｌ）を仕込み、室温下で撹拌した。エピクロロヒドリン７．７０ｇ（８３．２２ｍｍｏｌ）を滴下し１５時間撹拌した。
続いて、反応液にジクロロメタン５０ｍｌと水１０ｍｌを加え、抽出、水洗し、得られた有機層を濃縮し、濃縮物を得た。この濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝１／１（容量比））により精製し、７．０２ｇ(２０．４ｍｍｏｌ／収率７３．４％)の無色透明液体を得た。
【０３１３】
この液体の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータは、以下のとおりであった。このデータにより、得られた無色透明液体は、化学式（I-16）で示される標題の化合物であるものと同定した。
・1H-NMR (CDCl3) δ: 4.42(dd, 8H), 3.91(dd, 1H), 3.74(m, 1H), 3.58(m, 9H), 3.13(m, 1H), 2.78(t, 1H), 2.62(dd, 1H), 1.74(q, 4H), 0.89(t, 6H).
【０３１４】
【化９１】
2019143006.tif 000092
【０３１５】
〔実施例１Ａ〕
下記表１に示す配合の通り、合成例１−２に示す３，３−ビス[（３，４−エポキシシクロヘキシル−１−メトキシ）メチル]オキセタン（化学式（I-1））を２０．００ｇ、ＣＥＬＬＯＸＩＤＥ２０２１Ｐを２０．００ｇ、ＯＸＴ１０１を２０．００ｇ、ＹＸ８０００を４０．００ｇ、ＢＹＫ−３３３を０．５０ｇ、ＣＰＩ―１０１Ａを０．５０ｇ、均一に混合し、硬化性組成物を得た。
【０３１６】
【表１】
2019143006.tif 000093
【０３１７】
上記表１における略称は、以下の通りである。
＜硬化性化合物＞
Ｉ−１：合成例１−２で合成した化合物、３，３−ビス[（３，４−エポキシシクロヘキシル−１−メトキシ）メチル]オキセタン、
Ｉ−９：合成例２−２で合成した化合物、３，３−ビス[（２−オキシラニルメトキシ）メチル]オキセタン、
Ｉ−１６：合成例３−２で合成した化合物、１，３−ビス[（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ]２−（２−オキシラニルメトキシ）プロパン、
ＣＥＬＬＯＸＩＤＥ２０２１Ｐ：３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（３，４−エポキシ）シクロヘキサンカルボキシレート、分子量２５２、ダイセル社製の「セロキサイド２０２１Ｐ（商品名）」、
ＣＥＬＬＯＸＩＤＥ８０００：（３，４，３’，４’−ジエポキシ）ビシクロヘキシル、分子量１９４、ダイセル社製の「セロキサイド８０００（商品名）」、
ＯＸＴ１０１：３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、分子量１１６、東亞合成社製の「アロンオキセタンＯＸＴ−１０１（商品名）」、
ＹＸ８０００：水素化ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、分子量３５３、三菱化学社製の「ＹＸ８０００（商品名）」
＜表面改質剤＞
ＢＹＫ−３３３：ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、ビッグケミー・ジャパン社製の「ＢＹＫ−３３３（商品名）」
＜カチオン重合開始剤＞
ＣＰＩ−１０１Ａ：ジフェニル［４−（フェニルチオ）フェニル］スルホニウム  ヘキサフルオロアンチモネート、サンアプロ社製の「ＣＰＩ−１０１Ａ（商品名）」
【０３１８】
〔実施例１Ｂ〕［コーティング処理を施していない硬化物］
連結部２４を有しピッチ幅４．１ｍｍ間隔の縦横各６列で縦幅３．６ｍｍ×横幅３．６ｍｍ×深さ０．８ｍｍの略直方体状の凹部を有する厚み１．０ｍｍの光学部材が連結部２４を介して繋がったアレイシート２０（フレネルレンズでないこと以外は図１（ｄ）参照）を形成するための光学部材成型キャビティ部を有するシリコーン樹脂製の底部モールドを用意した。この底部モールドに、〔実施例１Ａ〕で得られた硬化性組成物を流し込んだ。底部モールド上でシリコーン樹脂製の蓋部モールドを型閉じした後、ＵＶ−ＬＥＤ照射装置（オムロン社製）で３６５ｎｍの光（１００ｍＷ）を３０秒間照射して前記硬化性組成物を硬化させて、縦横各６個ずつの計３６個からなる光学部材１０が連結部２４を介して繋がって配列したアレイシート２０である硬化物を光学部材として得た。
【０３１９】
（性能評価１：硬化性評価試験）
実施例１Ｂにおいて、各硬化性組成物をシリコーン製の底部及び蓋部モールド中で、ＵＶ−ＬＥＤにより光を照射して硬化させた際、硬化性組成物の硬化途中で組成物表面のタック性が無くなるまでの硬化時間を計測して、硬化組成物の硬化性を、硬化時間（秒）の長短により評価した。その結果を下記表２に示す。
【０３２０】
【表２】
2019143006.tif 000094
【０３２１】
〔実施例１Ｃ〕［コーティング処理を施した硬化物（個別片）］
前記の〔実施例１Ｂ〕のようにして得られた硬化物の凹部がある表側面と反対の裏側面で、凹部の対応位置に３．６ｍｍ四方のマスキングテープをピッチ幅４．１ｍｍごとに貼り付けた。次いで、支持基材上にて粘着シートで硬化物の前記裏側面を貼り付けた。その後、ディスコ社製の「ダイシングソーＤＦＤ６３６１（商品名）」（ダイシングブレード厚さ０．１ｍｍ）を用いて、連結部２４を切断して硬化物を個別片化した。それにより３６個に個別片化されたコーティング処理の硬化物（光学部材の個別片）（縦幅３．６ｍｍ×横幅３．６ｍｍ×深さ０．８ｍｍの略直方体状の凹部を有し外形縦幅４．０ｍｍ×外形横幅４．０ｍｍ×外形高さ１．０ｍｍ）を粘着シート上に粘着して固定した状態で得た。
【０３２２】
その後、個別片の表面にコロナ処理を施して、表面処理した個別片を得た。
【０３２３】
ラブスフェア社製の白色コーティング剤「６０８０（商品名）」を、表面処理した個別片に、スプレーガンで均一な膜厚になるように万遍なく噴霧し白色コーティング剤層を形成した。その後、１２０℃で２時間乾燥して、前記白色コーティング剤層を固化してから、粘着シートから剥離させ、マスキングテープを除去して、単層からなるコーティング層を有する個別片を得た。
【０３２４】
（性能評価２：コーティング層膜厚測定試験）
そのコーティング層の厚さを、マイクロメーターを用いて計測した。予め、〔実施例１Ｂ〕で得られたコーティング未処理の個別片の厚さを測定しておいた。次いで、〔実施例１Ｃ〕で得られたコーティング層を有する個別片の厚さを測定した。コーティング層の膜厚は、コーティング層を有する個別片の厚さから、コーティング未処理の個別片の厚さを減ずることにより得られる。その結果を下記表３に示す。
【０３２５】
（性能評価３：外観評価試験）
コーティング層を有する個別片の外観を、目視にて観察して、評価し、成型不良、泡かみ、汚れ、クラック、液ダレ、及びコーティング不良の何れの異常も認められなかったものを〇と判定し、泡かみ、汚れ、クラック、及び成型不良、液ダレ、及びコーティング不良の少なくとも１つの異常が認められたものを×と判定した。その結果を下記表３に示す。
【０３２６】
（性能評価４：光学特性評価試験）
前方１．０ｍに配置した縦幅１．２ｍで横幅０．９２ｍの投影板の中心部の照度が１００（ルクス）となるＬＥＤ光源を用意した。〔実施例１Ｃ〕で得られたコーティング層を有する個別片を、このＬＥＤ光源から１．０ｍｍ離して配置し、その前方の前記投影板に向けＬＥＤ光源から光を照射した。投影板の中心部の照度と、投影板上で中心部から等間隔な放射状に半径０．７７ｍずつ離れた４箇所の周辺部での平均照度を、コニカミノルタ社製の照度計「ＣＬ−２００Ａ（商品名）」で測定した。その結果を下記表３に示す。
【０３２７】
（性能評価５：遮光性評価試験）
セラミックス基板上に設置したＬＥＤ光源を用い、遮光性評価試験を行った。このＬＥＤ光源に、得られたコーティング層を有する個別片を、被せるように配置した。遮光幕に、この個別片と同じ大きさの開口穴を開けた。その開口穴からこの個別片のおもて面側だけが露出するようにこの個別片ごとＬＥＤ光源を配置して遮光幕で覆った。ＬＥＤ光源を点灯した際に、遮光幕の内側への光漏れの有無を目視で観察して、光の漏れは観察されなかったものを〇と判定し、光の漏れが観察されたものを×と判定する、２段階で遮光性を評価した。その結果を下記表３に示す。
【０３２８】
（性能評価６：耐熱性評価試験）
〔実施例１Ｃ〕で得られたコーティング層を有する個別片を一部切り取り、セイコーインスツルメンツ社製の熱重量−示差熱分析装置「ＴＧ−ＤＴＡ６３００（商品名）」で、窒素雰囲気下、１０℃／分の昇温速度条件にて、熱重量分析により熱分解温度（Ｔ）を測定した。この熱分解温度（Ｔ）は、測定初期での重量減少が無いか漸減しているチャート部分でのベースライン接線と、急激に重量減少が起こっているチャート部分での変曲点の接線とが、交叉する温度（℃）を、求めたものである。その結果を下記表３に示す。
【０３２９】
【表３】
2019143006.tif 000095
【０３３０】
〔実施例２（Ａ〜Ｃ）〜６（Ａ〜Ｃ）、及び比較例１（ａ〜ｃ）〜４（ａ〜ｃ）〕
表１に記載の配合に従ったこと以外は、〔実施例１Ａ〕と同様にして硬化性組成物を調製した。得られた硬化性組成物を用い〔実施例１Ｂ〕と同様にしてコーティング処理を施していない硬化物を光学部材として作製した。さらに得られた硬化性組成物を用い〔実施例１Ｃ〕と同様にしてコーティング処理を施した硬化物を光学部材として作製した。それらを、前記の（性能評価１〜６）と同様にして評価した。得られた性能評価の結果は、表３に示した通りであった。
【０３３１】
得られた光学部材をリフローはんだ付けにより基板に実装すると、光学装置が、製造できた。
【産業上の利用可能性】
【０３３２】
本発明の光学部材は、スマートフォンやフィチャーフォンのような携帯電話、タブレットＰＣ、ウェアラブル端末等の各種携帯型電子機器のための光学素子；パーソナルコンピュータのデータ用ＣＤや音楽ＣＤの読取り・書込み装置のための光学素子；赤外センサ、近赤外センサ、ミリ波レーダー等の各種センサのための光学素子；液晶ディスプレイのバックライト、ＬＥＤスポット照明装置、近赤外ＬＥＤ照明装置のような各種照明機器のための光学素子；ミラーモニター、メーターパネル等の各種車載用電子機器のための光学素子；ゲーム機器・ヘッドマウントディスプレイ・ヘッドアップディスプレイ等のＶＲコンテンツのため光学素子として、これら各種機器である光学装置に、有用である。とりわけ、この光学部材は、携帯型電子機器等のカメラのフラッシュ用フレネルレンズとして、有用である。
【０３３３】
この光学部材は、コーティング層を有していると、反射性・遮光性等の機能を付加させ、各種機器の光学装置等のレンズのような光学素子として、有用である。
【０３３４】
この光学部材を実装した光学装置は、光学素子の物理的安定特性・化学的安定特定・光学特性のために、安定して所望の光の入出射を行うのに、用いられる。
【０３３５】
この光学部材やそれを実装した光学装置の製造方法によれば、簡便かつ迅速に歩留まり良く、効率的かつ再現性良く、多量でも少量多品種でも、高品質で製造することができる。
【符号の説明】
【０３３６】
１０は光学部材、２０はアレイシート、２１はノッチ、２２は溝、２３はミシン目、２４は連結部である。
【図１】
2019143006.tif 000105