(57)【要約】【課題】  ジフェニルメタンジイソシアネートとグリセリンとの低分子反応物に起因する溶出物の発生が抑制され、成形性に優れるとともに、優れた外観を有するウレタン樹脂の形成に資するウレタン樹脂形成性組成物を提供すること。【解決手段】  ジフェニルメタンジイソシアネート（ａ１）と、炭素数が１０以上のアルキルアルコール（ａ２）との反応生成物であるアロファネート基含有ポリイソシアネートプレポリマー（Ａ）と、ポリオール（Ｂ）からなるポリウレタン樹脂形成性組成物であって、該形成性組成物の総質量に対するジフェニルメタンジイソシアネート（ａ１）のモノマー量が、１５〜２０質量％であるポリウレタン樹脂形成性組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アロファネート基含有ポリイソシアネートプレポリマー（Ａ）と、
ポリオール（Ｂ）と、からなるポリウレタン樹脂形成性組成物であって、
前記アロファネート基含有ポリイソシアネートプレポリマー（Ａ）は、
ジフェニルメタンジイソシアネート（ａ１）と、
炭素数１０以上のアルキルアルコール（ａ２）と、の反応生成物であり、
前記ポリウレタン樹脂形成性組成物の総質量に対する前記ジフェニルメタンジイソシアネート（ａ１）のモノマー量が、１５．０質量％以上２０．０質量％以下であるポリウレタン樹脂形成性組成物。
【請求項２】
前記反応生成物が、
前記ジフェイルメタンジイソシアネート（ａ１）と、
前記炭素数１０以上のアルキルアルコール（ａ２）と、
ポリオール（ａ３）と、の反応生成物であることを特徴とする請求項１に記載のポリウレタン樹脂形成性組成物。
【請求項３】
前記ポリオール（ａ３）の平均官能基数が２以上であることを特徴とする請求項２に記載のポリウレタン樹脂形成性組成物。
【請求項４】
前記ポリオール（ａ３）が、分子量５００以上３０００以下であることを特徴とする請求項２または３に記載のポリウレタン樹脂形成性組成物。
【請求項５】
請求項１乃至４のいずれか１項に記載のポリウレタン樹脂形成性組成物の硬化物からなるシール材。
【請求項６】
請求項５に記載のシール材により封止されている膜モジュール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリウレタン樹脂形成性組成物、ならびに、該形成性組成物を用いたシール材及び膜モジュールに関する。
【背景技術】
【０００２】
膜の端部を膜モジュール本体に接着固定するシール材としては、ポリウレタン樹脂が広く用いられている。このようなポリウレタン樹脂としては、例えば、イソシアネート成分として、ジフェニルメタンジイソシアネート（以下、ＭＤＩともいう）を用いたポリウレタン樹脂が数多く提案されている。
【０００３】
しかしながら、ＭＤＩを含有するポリウレタン樹脂形成性組成物を使用した場合、ＭＤＩとポリオールとの低分子反応物が生成し、該低分子反応物が液中に微量ながら溶出してしまうため、膜モジュールの性能の低下が懸念される。特に中空糸が分離膜に用いられた膜モジュールの場合、使用される中空糸には細孔の維持のための保持剤（グリセリン）が使用されているため、ＭＤＩとポリオールとの低分子反応物に加えて、さらにＭＤＩとグリセリンとの低分子反応物が生成し、溶出してしまう。
【０００４】
そこで、特許文献１では、前記低分子反応物の低溶出化を目的として、トルエンジイソシアネート（以下、ＴＤＩともいう）を導入した注型用ポリウレタン樹脂形成性組成物が開示されている。
ところが、近年の人工腎臓などに用いられるグリセリン含有中空糸は、細孔径が大きく、その保存のためのグリセリン量が多くなっている。そのため、ＭＤＩを含有するポリウレタン樹脂形成性組成物を用いると前記低分子反応物がより多く生成するため、改善が望まれている。また、非グリセリン含有中空糸が用いられた膜モジュールであっても、低分子反応物の溶出のさらなる抑制が望まれている。
【０００５】
前記低分子反応物を減少するために、例えばイソシアネート成分中のＭＤＩのモノマー量を低減すると、ポリウレタン樹脂形成性組成物の粘度が高くなり、成型不良が懸念される。
ＭＤＩを使用したイソシアネート成分の低粘度化の方法として、特許文献２には、ＭＤＩとポリエーテルモノオールとから誘導されるアロファネート基含有ポリイソシアネートプレポリマーを用いる技術が開示されている。しかしながら、かかる技術であっても、ＭＤＩと他の成分（ポリオール、グリセリン等）との低分子反応物の溶出物が依然として多いこと、および、成型時の脱泡性が悪く、気泡が残留してしまうことが問題であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平６−２５３８３号公報
【特許文献２】特開２００９−０３００５９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は以上のような事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、低分子反応物に起因する溶出物の発生が抑制され、成形性に優れるとともに、優れた外観を有するウレタン樹脂の形成に資するポリウレタン樹脂形成性組成物、ならびに該形成性組成物を用いたシール材及び膜モジュールを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、ジフェニルメタンジイソシアネート（ａ１）および特定構造のアルキルアルコール（ａ２）の反応生成物であるアロファネート基含有ポリイソシアネートプレポリマー（Ａ）と、ポリオール（Ｂ）と、を用い、全量に対するジフェニルメタンジイソシアネート（ａ１）のモノマーの質量を特定範囲とすることにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
すなわち本発明は、以下（１）〜（６）の実施形態を含む。
（１）：アロファネート基含有ポリイソシアネートプレポリマー（Ａ）と、ポリオール（Ｂ）と、からなるポリウレタン樹脂形成性組成物であって、
前記アロファネート基含有ポリイソシアネートプレポリマー（Ａ）は、ジフェニルメタンジイソシアネート（ａ１）と、炭素数１０以上のアルキルアルコール（ａ２）と、の反応生成物であり、
前記ポリウレタン樹脂形成性組成物の総質量に対する前記ジフェニルメタンジイソシアネート（ａ１）のモノマー量が、１５．０質量％以上２０．０質量％以下であるポリウレタン樹脂形成性組成物。
（２）：前記反応生成物が、前記ジフェイルメタンジイソシアネート（ａ１）と、前記炭素数１０以上のアルキルアルコール（ａ２）と、ポリオール（ａ３）と、の反応生成物であることを特徴とする上記（１）に記載のポリウレタン樹脂形成性組成物。
（３）：前記ポリオール（ａ３）の平均官能基数が、２以上であることを特徴とする上記（２）に記載のポリウレタン樹脂形成性組成物。
（４）：前記ポリオール（ａ３）が、分子量５００以上１０００以下であることを特徴とする上記（２）または（３）に記載のポリウレタン樹脂形成性組成物。
（５）：上記（１）乃至（４）のいずれか１項に記載のポリウレタン樹脂形成性組成物の硬化物からなるシール材。
（６）：上記（５）に記載のシール材により封止されている膜モジュール。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の一実施形態によれば、低分子反応物に起因する溶出物の発生が抑制され、成形性に優れるとともに、優れた外観を有するウレタン樹脂の形成に資するウレタン樹脂形成性組成物を提供することができる。また、本発明の他の実施形態によれば、該形成性組成物を用いたシール材および膜モジュールを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明の一実施形態にかかる膜モジュールの構成の一例を示す概念図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
［ウレタン樹脂形成性組成物］
本発明の一実施形態にかかるウレタン樹脂形成性組成物は、
アロファネート基含有ポリイソシアネートプレポリマー（Ａ）と、
ポリオール（Ｂ）と、からなり、
該アロファネート基含有ポリイソシアネートプレポリマー（Ａ）は、
ジフェニルメタンジイソシアネート（ａ１）と、
炭素数１０以上のアルキルアルコール（ａ２）と、の反応生成物であり、
該形成性組成物の総質量に対するジフェニルメタンジイソシアネート（ａ１）のモノマー量が、１５．０質量％以上２０．０質量％以下である。
【００１３】
本発明者などが、該ウレタン樹脂形成性組成物についてさらなる検討を重ねたところ、当該ウレタン樹脂形成性組成物を硬化して硬化物としたとき、該硬化物が溶媒により抽出されてしまう場合があることを知見した。硬化物が溶媒により抽出されてしまうと性能の低下、短寿命化を招来する場合があるため、溶媒により抽出される抽出物の量を低減することが望まれる。
本発明者等が鋭意検討を重ねたところ、アロファネート基含有ポリイソシアネートプレポリマー（Ａ）は、さらに、ポリオール（ａ３）を加えた系の反応生成物とすることで、該反応生成物を含むポリウレタン樹脂形成性組成物を硬化した硬化物は、溶媒により抽出される抽出物の量がさらに低減されることがわかった。
【００１４】
そこで、本発明の他の実施形態にかかるウレタン樹脂形成性組成物は、
アロファネート基含有ポリイソシアネートプレポリマー（Ａ）と、
ポリオール（Ｂ）と、からなり、
該アロファネート基含有ポリイソシアネートプレポリマー（Ａ）は、
ジフェニルメタンジイソシアネート（ａ１）と、
炭素数１０以上のアルキルアルコール（ａ２）と、
ポリオール（ａ３）と、の反応生成物であり、
該形成性組成物の総質量に対するジフェニルメタンジイソシアネート（ａ１）のモノマー量が、１５．０質量％以上２０．０質量％以下である。
【００１５】
〈アロファネート基含有ポリイソシアネートプレポリマー（Ａ）〉
〈〈ジフェニルメタンジイソシアネート（ａ１）〉〉
ジフェニルメタンジイソシアネート（ａ１）としては、一般に入手できるいずれのジフェニルメタンジイソシアネート（以下、ＭＤＩともいう。）のモノマーも使用できる。ＭＤＩモノマーのアイソマーは通常２，２’−ＭＤＩが０質量％以上５質量％以下、２，４’−ＭＤＩが０質量％以上９５質量％以下、４，４’−ＭＤＩが５質量％以上１００質量％以下含有するＭＤＩモノマーの単体または異性体混合物である。
ＭＤＩ（ａ１）としては、より低粘度のアロファネート基含有ポリイソシアネートプレポリマー（Ａ）を得るために、前述のＭＤＩを用いることが好ましい。ただし、アロファネート基含有ポリイソシアネートプレポリマー（Ａ）のある程度の高粘度化も許容されるならば、ＭＤＩ（ａ１）としてポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート（ポリメリックＭＤＩ）も使用できる。その場合のポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネートの含有量は、使用するイソシアネート成分中０質量％以上５０質量％以下が好ましい。５０質量％以下であると粘度が充分に低くなり、また、不溶解物の生成もより高度に抑制できる。
【００１６】
〈〈アルキルアルコール（ａ２）〉〉
アルキルアルコール（ａ２）は、炭素数が１０以上のものであればいずれのものでも使用できる。アルキルアルコール（ａ２）は、炭素数１０以上であることが好ましく、炭素数１０以上１０５以下であることがより好ましい。
炭素数が１０以上のアルキルアルコールとしては、例えば、１−デカノール、１−ウンデカノール、１−ドデカノール、１−トリデカノール、１−テトラデカノール、１−ペンタデカノール、１−ヘキサデカノール、１−ヘプタデカノール、１−オクタデカノール、１−ノナデカノール、１−エイコサノール、１−ヘキサコサノール、１−ヘプタトリコンタノール、１−オレイルアルコール、２−オクチルドデカノール、２−ドデシルテトラデカノール等の脂肪族モノアルコール、及びこれらの混合物等が挙げられる。
アルキルアルコールの分子量は１５８以上１５００以下が好ましい。ポリウレタン樹脂の優れた成型加工性、接着強度の観点から、アルキルアルコールの分子量は２００以上１０００以下であることがより好ましい。ポリウレタン樹脂の溶出物の低減の観点から、アルキルアルコールの分子量は２１４以上８００以下であることがさらに好ましい。
【００１７】
〈〈ポリオール（ａ３）〉〉
ポリオール（ａ３）は、前述のとおり任意成分である。したがって、ＭＤＩ（ａ１）と、アルキルアルコール（ａ２）と、必要に応じてポリオール（ａ３）と、を反応させることで、反応物であるアロファネート基含有ポリイソシアネートプレポリマー（Ａ）が得られる。
溶媒により抽出される抽出物の量の低減の観点から、ウレタン樹脂形成性組成物の総質量に対するポリオール（ａ３）のモノマー量は、１．０質量％以上２５．０質量％以下であることが好ましく、２．０質量％以上１５．０質量％以下であることがより好ましい。
【００１８】
ポリオール（ａ３）は、平均官能基数が２以上のものであればいずれのものでも使用できる。
ポリウレタン樹脂の成型性、溶出物低減の観点から、平均官能基数が２以上３以下であることがより好ましい。
ポリオール（ａ３）は、例えば、ポリエーテル系ポリオール、ポリエステル系ポリオール、ポリラクトン系ポリオール、ヒマシ油系ポリオール、ポリオレフィン系ポリオール等が挙げられる。これらは、単独でまたは２種類以上組み合わせて使用することができる。これらの中でもヒマシ油系ポリオールが、耐薬品性、耐溶出物性に優れるため好ましい。
ポリオール（ａ３）の分子量は、５００以上３０００以下が好ましい。ポリウレタン樹脂の優れた成型加工性、接着強度の観点から、ポリオール（ａ３）の分子量は６００以上２５００以下であることがより好ましい。
【００１９】
アロファネート基含有ポリイソシアネートプレポリマー（Ａ）のＭＤＩ（ａ１）のモノマーの含有量は、１５．０質量％以上４０．０質量％以下が好ましく、硬化したポリウレタン樹脂の切断などの加工が容易である観点から、１７．０質量％以上３８．０質量％以下がより好ましい。ポリウレタン樹脂の溶出物の低減の観点から、ＭＤＩ（ａ１）のモノマーの含有量は、１９．０質量％以上３６．０質量％以下であることが最も好ましい。
【００２０】
アロファネート基含有ポリイソシアネートプレポリマー（Ａ）に存在するＭＤＩ（ａ１）のモノマーの含有量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ：Gel Permeation Chromatography；ゲル浸透クロマトグラフィー）測定より得られるピークエリア％から求めた。ＭＤＩ（ａ１）のモノマーの含有量の測定方法については後述する。
【００２１】
アロファネート基含有ポリイソシアネートプレポリマー（Ａ）は、ＭＤＩ（ａ１）と、炭素数１０以上のアルキルアルコール（ａ２）と、必要に応じて添加されるポリオール（ａ３）とをウレタン化反応させた後、触媒（Ｃ）を所定量添加してアロファネート化し、触媒毒（Ｄ）により反応を停止させることによって得ることができる。
【００２２】
〈〈触媒（Ｃ）〉〉
触媒（Ｃ）としては、例えば、アセチルアセトン亜鉛；亜鉛、鉛、錫、銅、コバルト等の金属カルボン酸塩、及びこれらの混合物；３級アミン、３級アミノアルコール、４級アンモニウム塩およびこれらの混合物、等が挙げられる。
触媒（Ｃ）の添加量としては１ｐｐｍ以上１０００ｐｐｍ以下の範囲が好ましく、１０ｐｐｍ以上５００ｐｐｍ以下の範囲がより好ましい。触媒（Ｃ）の添加量が１ｐｐｍ以上では反応がより迅速となり、１０００ｐｐｍ以下ではプレポリマーの着色をより高度に抑制できる。
【００２３】
〈〈触媒毒（Ｄ）〉〉
触媒毒（Ｄ）としては、酸性物質が適当であり、例えば無水塩化水素、硫酸、燐酸、モノアルキル硫酸エステル、アルキルスルホン酸、アルキルベンゼンスルホン酸、モノ又はジアルキル燐酸エステル、塩化ベンゾイルやルイス酸も含まれる。その添加量は触媒（Ｃ）のモル数に対し当量以上加えることが好ましく、１．０倍以上１．５倍以下モル当量加えることが好ましい。
【００２４】
アロファネート基含有ポリイソシアネートプレポリマー（Ａ）のイソシアネート基含有量は、３．０質量％以上３０．０質量％以下が好ましく、アロファネート基含有ポリイソシアネートプレポリマー（Ａ）の取り扱いが容易であるとの観点から、５．０質量％以上２８．０質量％がより好ましい。ポリウレタン樹脂の優れた成型加工性、接着強度の観点から、アロファネート基含有ポリイソシアネートプレポリマー（Ａ）のイソシアネート基含有量は、１０．０質量％以上２６．０質量％以下であることが最も好ましい。
【００２５】
アロファネート基含有ポリイソシアネートプレポリマー（Ａ）の２５℃における粘度は、５０ｍＰａ・ｓ以上８０００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、アロファネート基含有ポリイソシアネートプレポリマー（Ａ）の取り扱いが容易であるとの観点から、１００ｍＰａ・ｓ以上７０００ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。ポリウレタン樹脂の優れた成型加工性の観点から、アロファネート基含有ポリイソシアネートプレポリマー（Ａ）の２５℃における粘度は、２００ｍＰａ・ｓ以上６０００ｍＰａ・ｓ以下であることが最も好ましい。
【００２６】
ウレタン化反応は、４５℃以上８０℃以下の温度範囲で、目標のＮＣＯ含有量となるまで反応することが好ましい。４５℃以上ではモノマーＭＤＩの結晶析出をより高度に抑制でき、８０℃以下であると副反応物の生成をより高度に抑制できる。
【００２７】
アロファネート化反応は、９０℃以上１３０℃以下の温度範囲で、目標のＮＣＯ含有量となるまで反応することが好ましい。９０℃以上では反応の進行がより迅速となり、１３０℃以下であると副反応物の生成をより高度に抑制できる。
【００２８】
アロファネート化反応時、目標のＮＣＯ含有量に到達しないうちに触媒毒（Ｄ）を添加した場合、ＭＤＩ（ａ１）と、炭素数１０以上のアルキルアルコール（ａ２）と、あるいはさらにポリオール（ａ３）と、が反応したウレタン化物が残存するため、溶出物が多くなる場合がある。また、反応が進行し過ぎて目標のＮＣＯ含有量よりも低くなった場合、高粘度となり成形性が悪化する場合がある。
【００２９】
〈ポリオール（Ｂ）〉
ポリオール（Ｂ）としては、アロファネート基含有ポリイソシアネートプレポリマー（Ａ）と反応し、ウレタン樹脂形成性組成物を形成し得るものであれば特に限定されるものではなく、活性水素基含有化合物であればいずれも使用することができる。ポリオール（Ｂ）としては、例えば、低分子ポリオール、ポリエーテル系ポリオール、ポリエステル系ポリオール、ポリラクトン系ポリオール、ヒマシ油系ポリオール、ポリオレフィン系ポリオール、水酸基含有アミン系化合物等が挙げられる。これらは、単独でまたは２種類以上組み合わせて使用することができる。これらの中でもヒマシ油系ポリオールが、耐薬品性、耐溶出物性に優れるため好ましい。
【００３０】
低分子ポリオールとしては、例えば、２価の低分子ポリオール、３価以上の低分子ポリオールが挙げられる。２価の低分子ポリオールとしては、具体的には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，２−、１，３−又は１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサングリコール、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオ−ル、ネオペンチルグリコール、水添ビスフェノールＡ等が挙げられる。３価以上の低分子ポリオールとしては、具体的には、グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ソルビトール等が挙げられる。低分子ポリオールの分子量は５０以上２００以下が好ましい。
【００３１】
ポリエーテル系ポリオールとしては、上記低分子ポリオールのアルキレンオキサイド（炭素数２〜４個のアルキレンオキサイド、例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等）付加物、およびアルキレンオキサイドの開環重合物等が挙げられる。ポリエーテル系ポリオールとしては、具体的には、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの共重合物であるチップドエーテル等が挙げられる。ポリエーテル系ポリオールの数平均分子量は２００以上７０００以下が好ましい。シール材製造時における優れた成型加工性の観点から、ポリエーテル系ポリオールの数平均分子量は５００以上５０００以下であることが更に好ましい。
【００３２】
ポリエステル系ポリオールとしては、例えばポリカルボン酸とポリオールとの縮合重合により得られるポリエステル系ポリオール等が挙げられる。該ポリカルボン酸としてより具体的には、脂肪族飽和もしくは不飽和ポリカルボン酸、例えばアゼライン酸、ドデカン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、リシノール酸、２量化リノール酸；芳香族ポリカルボン酸、例えばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、等が挙げられる。該ポリオールとしてより具体的には、例えば、上記低分子ポリオールおよび上記ポリエーテル系ポリオールからなる群より選ばれる少なくとも１種が挙げられる。ポリエステル系ポリオールの数平均分子量は２００以上５０００以下が好ましくい。シール材の製造時における優れた成型加工性の観点から、ポリエステル系ポリオールの数平均分子量は５００以上３０００以下であることがより好ましい。
【００３３】
ポリラクトン系ポリオールとしては、グリコール類やトリオール類等の重合開始剤に、ε−カプロラクトン、α−メチル−ε−カプロラクトン、ε−メチル−ε−カプロラクトン等と、β−メチル−σ−バレロラクトン等からなる群より選ばれる少なくとも１種を有機金属化合物、金属キレート化合物、脂肪酸金属アシル化合物などの触媒の存在下で付加重合させたポリオール等が挙げられる。ポリラクトン系ポリオールの数平均分子量は２００以上５０００以下が好ましい。シール材の製造時における優れた成型加工性の観点から、ポリラクトン系ポリオールの数平均分子量は５００以上３０００以下であることがより好ましい。
【００３４】
ヒマシ油系ポリオールとしては、ヒマシ油脂肪酸とポリオールとの反応により得られる線状または分岐状ポリエステル、例えばヒマシ油脂肪酸のジグリセライド、モノグリセライド；ヒマシ油脂肪酸とトリメチロールアルカンとのモノ、ジまたはトリエステル；ヒマシ油脂肪酸とポリプロピレングリコールとのモノ、ジ、またはトリエステル、等が挙げられる。該ポリオールとしてより具体的には、上記低分子ポリオールおよび上記ポリエーテル系ポリオールからなる群より選ばれる少なくとも１種が挙げられる。ヒマシ油系ポリオールの数平均分子量は３００以上４０００以下が好ましい。シール材製造時における優れた成型加工性の観点から、ヒマシ油系ポリオールの数平均分子量は５００以上３０００以下であることがより好ましい。
【００３５】
ポリオレフィン系ポリオールとしては、例えばポリブタジエンもしくはブタジエンとスチレンあるいはアクリロニトリルとの共重合体の末端に水酸基を導入したポリブタジエン系ポリオール等が挙げられる。
【００３６】
その他、末端にカルボキシル基と水酸基からなる群より選ばれる少なくとも１種を有するポリエステルに、アルキレンオキシド、例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等を付加反応させて得られるポリエーテルエステル系ポリオール等が挙げられる。
【００３７】
水酸基含有アミン系化合物としては、例えば、アミノ化合物のオキシアルキル化誘導体等として、アミノアルコール等を挙げることができる。
【００３８】
アミノアルコールとしては、例えば、エチレンジアミン等のアミノ化合物のプロピレンオキサイドもしくはエチレンオキサイド付加物である、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス［２−ヒドロキシプロピル］エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス［２−ヒドロキシエチル］エチレンジアミン等；モノ、ジおよびトリエタノールアミン、Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ’−ジエタノールアミン等を挙げることができる。これらの中でもエチレンジアミン等のアミノ化合物のプロピレンオキサイドもしくはエチレンオキサイド付加物が好ましく、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス［２−ヒドロキシプロピル］エチレンジアミンがより好ましい。Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス［２−ヒドロキシプロピル］エチレンジアミンを使用することにより、成形時の加工性向上、溶出物の抑制等に対してより優れた効果を奏する。
【００３９】
また、水酸基含有アミン系化合物を使用する場合の配合量は、ポリオール（Ｂ）中において１質量％以上３０質量％以下の範囲が好ましく、５質量％以上２５質量％以下の範囲が特に好ましい。ポリオール（Ｂ）中の水酸基含有アミン系化合物の割合が１質量％以上であると、水酸基含有アミン系化合物がより良好にその機能を発揮し、より一層の効果を奏する。ポリオール（Ｂ）中の水酸基含有アミン系化合物の割合が３０質量％以下であると、反応性が高くなり過ぎることがより抑制され、作業性がさらに良好となって充填性が担保され、また、得られるシール材の硬度が高くなり過ぎることがさらに抑制される。
【００４０】
ポリオール（Ｂ）の水酸基価は、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１０００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、ポリオール（Ｂ）の取り扱いが容易であるとの観点から、７５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上７５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましい。ポリウレタン樹脂の優れた成型加工性、接着強度の観点から、ポリオール（Ｂ）の水酸基価は、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが最も好ましい。
【００４１】
ポリオール（Ｂ）の２５℃における粘度は、１００ｍＰａ・ｓ以上６０００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、ポリオール（Ｂ）の取り扱いが容易であるとの観点から、２００ｍＰａ・ｓ以上４０００ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。ポリウレタン樹脂の優れた成型加工性の観点から、ポリオール（Ｂ）の２５℃における粘度は、４００ｍＰａ・ｓ以上２０００ｍＰａ・ｓ以下であることが最も好ましい。
【００４２】
本実施形態のポリウレタン樹脂形成性組成物は、アロファネート基含有ポリイソシアネートプレポリマー（Ａ）を、ポリオール（Ｂ）と反応させることにより得ることができる。得られたポリウレタン樹脂形成性組成物は、中空糸膜モジュール用シール材、平膜モジュール用シール材、スパイラル膜用シール材等の各種形態の膜のシール材として用いることができる。なかでも、ポリウレタン樹脂形成性組成物の総質量に対するＭＤＩ（ａ１）のモノマー量が、１５．０質量％以上２０．０質量％以下であるポリウレタン樹脂形成性組成物は、成型加工性に優れ、ＭＤＩと他の成分（特に、グリセリン）との低分子反応物に起因する溶出物が少ない。したがって、ＭＤＩ（ａ１）のモノマー量がこの範囲内であるポリウレタン樹脂形成性組成物は、膜モジュール用シール材、特に、グリセリン含有中空糸を使用した医療用膜モジュール用シール材として有用である。
【００４３】
ポリウレタン樹脂形成性組成物としては、アロファネート基含有ポリイソシアネート組成物（Ａ）のイソシアネート基とポリオール（Ｂ）の活性水素基とのモル比（イソシアネート基／活性水素基）が０．８以上１．６以下の範囲内であることが好ましい。また、該モル比は、ポリウレタン樹脂の成型加工性、接着強度に優れるとの観点から、０．９以上１．２以下の範囲内が更に好ましく、１．０以上１．１以下の範囲内が特に好ましい。このような混合割合で得られる組成物によれば、さらに耐久性に優れる組成物が得られる。
【００４４】
ポリウレタン樹脂形成性組成物の総質量に対する、アロファネート基含有ポリイソシアネートプレポリマー（Ａ）を構成するＭＤＩ（ａ１）のモノマー量（質量）は、これらの配合比から求めることができる。ＭＤＩ（ａ１）のモノマー量は、１５．０質量％以上２０．０質量％以下であることが好ましく、低分子溶出物が少ないとの観点から１５．０質量％以上１９．０質量％以下であることが更に好ましく、１５．０質量％以上１８．０質量％以下であることが特に好ましい。このような範囲内で得られる組成物によれば、低分子溶出物が少なく、かつ成形性に優れた組成物が得られる。
【００４５】
ポリウレタン樹脂形成性組成物の低分子溶出物値は（測定方法は後述する）、０．０７０以下が好ましく、０．０５０以下であることが特に好ましい。
ポリウレタン樹脂形成性組成物の溶剤抽出率は（測定方法は後述する）、２．０質量％以下であることが好ましく、１．０質量％以下であることが特に好ましい。
【００４６】
なお、本実施形態においては、必要に応じて、アロファネート基含有ポリイソシアネートプレポリマー（Ａ）のイソシアネート基と、ポリオール（Ｂ）の活性水素基との反応を促進させる有機スズ化合物などの金属化合物系触媒やトリエチレンジアミン（ＴＥＤＡ）、テトラメチルヘキサメチレンジアミン（ＴＭＨＭＤＡ）、ペンタメチルジエチレントリアミン（ＰＭＤＥＴＡ）、ジメチルシクロヘキシルアミン（ＤＭＣＨＡ）、ビスジメチルアミノエチルエーテル（ＢＤＭＡＥＡ）等の３級アミン触媒等、公知のウレタン化触媒を使用することができる。
【００４７】
また、本実施形態にかかるポリウレタン樹脂形成性組成物は、その目的を損なわない範囲なら、酸化防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤などの添加剤を含んでいてもよい。
【００４８】
本実施形態にかかるポリウレタン樹脂形成性組成物を用いて中空糸分離膜を用いたモジュール用のシール材を得る場合、該組成物を室温下（２０℃以上３０℃以下）で反応させるか、またはゲル化時間の短縮や混合粘度の低下を図るべく、アロファネート基含有ポリイソシアネート組成物（Ａ）とポリオール（Ｂ）とを各々３０℃以上６０℃以下に加温して反応させてもよい。なお、ゲル化時間の短縮のために、成形温度を必要に応じて０℃以上１００℃以下、好ましくは２０℃以上８０℃以下、更に好ましくは３０℃以上６０℃以下の温度条件としてもよい。
【００４９】
ポリウレタン樹脂形成性組成物の初期混合粘度は、３００ｍＰａ・ｓ以上２４００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、成型までの取り扱いが容易であるとの観点から、４００ｍＰａ・ｓ以上２１００ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。ポリウレタン樹脂形成性組成物の初期混合粘度は、ポリウレタン樹脂の優れた成型加工性、充填性の観点から５００ｍＰａ・ｓ以上１８００ｍＰａ・ｓ以下であることが最も好ましい。なお、ポリウレタン樹脂形成性組成物の初期混合粘度とは、アロファネート基含有ポリイソシアネート組成物（Ａ）とポリオール（Ｂ）とを３０秒間混合し、混合開始から１分後の粘度である。
【００５０】
ポリウレタン樹脂形成性組成物のポットライフ（反応時間）は、６０秒以上６００秒以下が好ましく、接着強度の観点から、９０秒以上４８０秒以下がより好ましい。ポリウレタン樹脂の優れた成型加工性の観点から、ポリウレタン樹脂形成性組成物のポットライフは、１２０秒以上４２０秒であることが最も好ましい。なお、ポリウレタン樹脂形成性組成物のポットライフとは、アロファネート基含有ポリイソシアネート組成物（Ａ）とポリオール（Ｂ）とを３０秒間混合したときに、混合開始から５０，０００ｍＰａ・ｓに到達するまでに要する時間である。
【００５１】
ポリウレタン樹脂形成性組成物の２５℃における硬度は、ＳｈｏｒｅＤで３０以上８０以下が好ましく、硬化したポリウレタン樹脂の切断などの加工が容易である観点から、３５以上７５以下がより好ましい。ポリウレタン樹脂の優れた成型加工性、接着強度の観点から、ポリウレタン樹脂形成性組成物の２５℃における硬度（ＳｈｏｒｅＤ）は、４０以上７０以下であることが最も好ましい。
【００５２】
［シール材、膜モジュール］
本発明の一実施形態にかかるシール材は、上述したポリウレタン樹脂形成性組成物の硬化物からなる。すなわち、上述したポリウレタン樹脂形成性組成物は、硬化させてシール材として用いることができる。このとき、シール材は、当該シール材の一方の側から他方の側を目視可能な程度に透明であることが好ましい。特に医療用、工業用分離装置を構成する膜モジュール用のシール材においては、異物の混入を確認するために目視において濁りがないことが要求される。
【００５３】
また、本発明の一実施形態にかかる膜モジュールは、膜とモジュールの一部との隙間（特に、膜の端部とハウジング内壁との隙間）を、上述したポリウレタン樹脂形成性組成物を充填し、硬化させてシール材を形成することで隙間が封止されてなる。すなわち、本発明の一実施形態にかかる膜モジュールは、上述したシール材により封止されている。
【００５４】
本発明の一実施形態にかかる膜モジュールについて、図面を参照しながらさらに詳細に説明する。
図１は本発明の一実施形態にかかる膜モジュールの構成の一例を示す概念図である。
図１に示す膜モジュール（中空糸膜モジュール）１００は、ハウジング１１を備え、その内部に複数の中空糸膜１３が充填されている。例えば、透析器として用いられる中空糸膜モジュールの場合、数千〜数万本の中空糸膜が充填されている。
【００５５】
ハウジング１１は円筒状の形状を有する。ハウジング１１内部の両端（図１中の左右両端）にはシール材１９がそれぞれ設けられている。シール材は、中空糸膜１３同士の隙間、および、中空糸膜１３とハウジング１１の内壁との間の隙間を埋めて封止するとともに、複数本の中空糸膜１３を結束する。
【００５６】
また、ハウジング１１の側面には第１の流体入口１５および第１の流体出口１７が設けられており、これらを介してハウジング１１内には第１の流体（気体または液体）が流出入する。第１の流体入口１５から流入した第１の流体は、ハウジング１１内に充填された複数の中空糸膜１３と接触しながらその間隙（中空糸膜外部）を通過し、第１の流体出口１７から排出される。なお、中空糸膜１３内部にはシール材１９が存在していないため、中空糸膜１３内には不図示のキャップ部材に設けられた第２の流入口（一端側）および第２の流出口（他端側）を介して第２の流体（気体または液体）が流出入する。そして、中空糸膜１３を介して第１の流体と第２の流体とが接触することで、一方の流体中から他方の流体中への（あるいはさらに他方の流体中から一方への流体中への）物質移動が生じる。例えば、中空糸膜型の透析器の場合、透析液と血液とが接触することで、血液中の老廃物や過剰な水分が透析液に移動する。
【００５７】
なお、図１に示す膜モジュール１００は、複数の中空糸膜１３を備え、それらの両端においてシール材１９が隙間を封止する構成であるが、本実施形態にかかる膜モジュールはかかる構成に何ら限定されるものではない。例えば、平膜、スパイラル膜等の種々の形状を有する、複数または単数の膜であってもよい。また、シール材は膜の両端に設けられた構成に限られるものではなく、膜の一部（中空糸状であれば一端）のみに設けられていてもよく、膜の端部すべて、例えば平膜の外縁部すべてに設けられていてもよい。さらに、シール材は、膜の端部以外の一部に設けられて封止する構成であってもよい。また、図１に示す膜モジュール１００のハウジング１１は円筒状の形状を有するが、円筒状以外の任意の形状であってもよい。
【００５８】
本発明の一実施形態にかかる膜モジュールは、抽出物の発生が良好に抑制されるため、医療用、水処理用モジュールとして好適に使用することができる。膜モジュールとして具体的には、血漿分離装置、人工肺、人工腎臓、人工肝臓、家庭用・工業用水処理装置が挙げられる。
【実施例】
【００５９】
以下、本発明の一実施形態にかかるポリウレタン樹脂形成性組成物について実施例を挙げてより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定して解釈されるものではない。なお、以下において「％」は特に断りのない限り「質量％」を意味する。
【００６０】
以下の成分を実施例及び比較例で使用した。
［ジフェニルメタンジイソシアネート（ａ１）］
ａ１−１；４，４’−ＭＤＩ（東ソー社製  ミリオネートＭＴ、イソシアネート基含有量＝３３．６％）
ａ１−２；２，４’−ＭＤＩおよび４，４’−ＭＤＩの混合物（東ソー社製  ミリオネートＮＭ、イソシアネート基含有量＝３３．６％）
ａ１−３；４，４’−ＭＤＩのカルボジイミド変性体（東ソー社製  ミリオネートＭＴＬ−Ｃ、イソシアネート基含有量＝２８．６％）
【００６１】
［アルキルアルコール（ａ２）］
ａ２−１；２−オクチルドデカノール（花王社製  カルコール２００ＧＤ、分子量＝３００、水酸基価＝１８５ｍｇＫＯＨ／ｇ  平均官能基数１）
ａ２−２；イソトリデカノール（ＫＨネオケム社製  トリデカノール、分子量＝２００、水酸基価＝２７５ｍｇＫＯＨ／ｇ  平均官能基数１）
ａ２−３；２−エチルヘキサノール（ＫＨネオケム社製  オクタノール、分子量＝１３０、水酸基価＝４３０ｍｇＫＯＨ／ｇ  平均官能基数１）
ａ２−４；ポリオキシプロピレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル（ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ社製  レオコン１０１５Ｈ、分子量＝８００、水酸基価＝７０ｍｇＫＯＨ／ｇ  平均官能基数１）
【００６２】
［ポリオール（ａ３）］
ａ３−１；ヒマシ油（伊藤製油社製  ヒマシ油ＬＡＶ、水酸基価＝１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ  平均官能基数２．７  分子量９４７）
ａ３−２；ポリオキシプロピレングリコール（ＡＤＥＫＡ社製  Ｐ−１０００、水酸基価＝１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ  平均官能基数２  分子量１０００）
【００６３】
［ポリオール（Ｂ）］
ｂ−１；ヒマシ油（伊藤製油社製  ヒマシ油ＬＡＶ、水酸基価＝１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
ｂ−２；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス［２−ヒドロキシプロピル］エチレンジアミン（ＡＤＥＫＡ社製  ＥＤＰ−３００、水酸基価＝７６０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
【００６４】
［触媒］
触媒ｃ；アセチルアセトン亜鉛（東京化成工業社製）
［触媒毒］
触媒毒ｄ；塩化ベンゾイル（東京化成工業社製）
【００６５】
なお、製造例、実施例および比較例において所定量とは、表１〜表４に記載の各組成量をいう。
【００６６】
［プレポリマー（Ａ）の製造例１］
１リットル容の四口フラスコにａ１−１を所定量加え、窒素気流下で攪拌しながら５０℃に温調した。次いで、攪拌しながらａ２−１を所定量加え、ウレタン化反応の発熱が収まった後に、９０℃まで昇温した。内温が９０℃で安定したところで、触媒ｃを所定量添加し９０℃で４時間反応させ、触媒毒ｄを所定量加え反応を停止させ、プレポリマーＡ−１を得た。プレポリマーＡ−１は淡黄色透明液体で、２５℃における粘度は２８００ｍＰａ・ｓであった。その性状（ＮＣＯ含有量、ＭＤＩのモノマー量、粘度、低温貯蔵安定性）を表１〜表２に示す。なお、性状の測定方法については後述する。
【００６７】
［プレポリマー（Ａ）の製造例２〜９、１３、１４］
ａ１〜ａ３を表１〜表２に示す組成に変更し、製造例１と同様の操作でプレポリマーＡ−２〜Ａ−９、Ａ−１３、Ａ−１４を合成した。その性状を表１〜表２に示す。
【００６８】
［プレポリマー（Ａ）の製造例１０］
１リットル容の四口フラスコにａ１−１およびａ１−３を所定量加え、窒素気流下で攪拌しながら５０℃に温調した。次いで、攪拌しながらｂ−１を所定量加え、ウレタン化反応の発熱が収まった後に、７５℃で３時間反応させ、プレポリマーＡ−１０を得た。プレポリマーＡ−１０は淡黄色透明液体で、２５℃における粘度は１２０２０ｍＰａ・ｓであった。その性状を表２に示す。
【００６９】
［プレポリマー（Ａ）の製造例１１〜１２］
ａ１およびｂ−１を表２に示す組成に変更し、製造例１０と同様の操作でプレポリマーＡ−１１〜Ａ−１２を合成した。その性状を表２に示す。
【００７０】
［ポリオール（Ｂ）の製造例］
ポリオール（ｂ−１）８０質量部、ポリオール（ｂ−２）２０質量部を混合し、ポリオール成分Ｂ−１を調製した。２５℃における粘度は１１５０ｍＰａ・ｓ、水酸基価は２８０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
ポリオール（ｂ−１）７０質量部、ポリオール（ｂ−２）３０質量部を混合し、ポリオール成分Ｂ−２を調製した。２５℃における粘度は１６００ｍＰａ・ｓ、水酸基価は３４０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００７１】
［実施例１〜６、比較例１〜９］
表３および表４に示す組成でウレタン樹脂組成物を成形した。
表３および表４に記載の値は、下記の試験結果から算出した。
【００７２】
［ＮＣＯ含有量測定］
表１〜表２に示すプレポリマーＡ−１〜Ａ−１４において、ＮＣＯ含有量は、ＪＩＳ  Ｋ１６０３−１：２００７に準じて行った。
【００７３】
［ＭＤＩのモノマー含有量測定］
表１〜表２に示すプレポリマーＡ−１〜Ａ−１４において、ＭＤＩのモノマーの含有量（質量％）は、ＧＰＣ測定により、下記の条件および方法により求めた。
【００７４】
＜測定条件＞
測定装置：「ＨＬＣ−８１２０（商品名）」（東ソー社製）
（２）カラム：充填剤として、ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ３０００ＨＸＬ、ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ２０００ＨＸＬ、ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ１０００ＨＸＬ（いずれも商品名、東ソー社製）の３種をそれぞれ充填したカラムを直列に接続して、カラム温度４０℃にて測定
検出器：ＲＩ（屈折率）計
溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（流量：１ｍＬ／ｍｉｎ．、４０℃）
検量線：以下のグレードのポリスチレン（ＴＳＫ  ｓｔａｎｄａｒｄ  ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ）を用いて、検量線を得た。Ｆ−２（１．８１×１０４）Ｆ−１（１．０２×１０４）Ａ−５０００（５．９７×１０３）Ａ−２５００（２．６３×１０３）Ａ−５００（Ｍｗ＝６．８２×１０２、５．７８×１０２、４．７４××１０２、３．７０×１０２、２．６６×１０２）トルエン（Ｍｗ＝９２）
サンプル：サンプル０．０５ｇのＴＨＦ１０ｍＬ溶液
【００７５】
＜測定方法＞
始めにポリスチレンを標準物質として、屈折率差により検出して得られたチャートから、検量線を得た。次に各サンプルについて、同じ検量線に基づき屈折率差により検出して得られたチャートから、ＭＤＩのモノマーを示すピークトップ分子量（数平均分子量）２３０付近のピークの質量％を求めた。
【００７６】
［低温貯蔵安定性］
表１〜表２に示すプレポリマーＡ−１〜Ａ−１４を０℃環境下、３ヶ月放置しサンプルの外観を確認した。淡黄色透明のものを「Ａ」、濁りあるいは固形物の発生が見られるものを「Ｂ」とした。
【００７７】
［低分子溶出物値評価手順］
＜低分子溶出物値測定サンプル成形方法＞
表３および表４に示す組み合わせによるポリウレタン樹脂形成性組成物の各々を、合計質量が８０ｇとなるように秤量した混合液を撹拌羽によって１５秒攪拌し、次いで、グリセリン４０ｇを添加してさらに２０秒攪拌し、ポリウレタン樹脂形成性組成物を得た。このポリウレタン樹脂形成性組成物１００ｇを遠心成形機内のカートリッジケース（内径４８ｍｍのポリカーボネート製）に注型して遠心成形し、樹脂硬化物（低分子溶出物値測定サンプル）を得た。遠心成形条件は、１次キュアは遠心成形機回転数１５００ｒｐｍ、温度５０℃、時間１５分間、２次キュア条件は４５℃恒温槽内で４８時間静置した。
【００７８】
＜溶出試験方法＞
得られた樹脂硬化物は扇形に裁断し、これを２０ｇ秤量し、精製水１００ｍＬ加えて、４０℃で２時間振とうした。次いで、得られた抽出液をデカンテーションし、これを５倍希釈した試験液とし、紫外可視分光光度計（島津製作所社製  ＵＶ−２５００）で試験液のＵＶ吸光度測定を行った。２４０〜２４５ｎｍにおける吸光度の最大値／１０を低分子溶出物値とした。
【００７９】
［溶剤抽出率評価手順］
＜溶剤抽出率測定サンプル成形方法＞
表３および表４に示す組み合わせによるポリウレタン樹脂形成性組成物の各々を、各々、１０〜２０ｋＰａで３分間減圧脱泡した後、離型紙（２２０ｍｍ×１７０ｍｍ×１０ｍｍ）に８０ｇ流し込んだ。これを４５℃で２日間静置キュアし、樹脂硬化物を得た。
＜抽出試験方法＞
得られた樹脂硬化物を１ｃｍ角に裁断し、これを２０ｇ秤量し、樹脂質量に対して１０倍量のメタノールを加え、２５℃で２４時間振とうした。これを濾過、乾燥後、抽出前後の樹脂質量より抽出率を算出した。
【００８０】
［ポリウレタン樹脂形成性組成物の中のＭＤＩのモノマー量］  
表１および表２に示すプレポリマーのＭＤＩのモノマー量から、表３および表４に示す組み合わせによるポリウレタン樹脂形成性組成物について、ＮＣＯ／ＯＨモル比から、反応前のＭＤＩのモノマー量を算出した。
【００８１】
［外観評価］
表３および表４に示す組み合わせによるポリウレタン樹脂形成性組成物について、各々、１０〜２０ｋＰａで３分間減圧脱泡した後、ステンレス製金型（１００ｍｍ×１００ｍｍ×８ｍｍ）に流し込んだ。これを４５℃で２日間静置キュアした後に脱型し、硬化物を得た。得られた硬化物について、外観を目視で評価し、濁りのないものをＡ、わずかでも濁りの認められるものをＢとした。
【００８２】
［硬度評価］
外観評価に使用した硬化物について、２５℃におけるショアＤ硬度を測定した。結果を表３および表４に示す。なお、硬度の測定はＪＩＳ  Ｋ  ７３１２：１９９６に準じて行った。
【００８３】
［初期混合粘度評価］（成型性評価）
表３および表４に示す組み合わせによるポリウレタン樹脂形成性組成物について、各々、液温４５℃の主剤と硬化剤とを３０秒間均一混合し、放置した。混合開始から１分後における粘度を回転粘度計（東機産業株式会社製  ＲＢ−２１５Ｌ型）で測定した。
【００８４】
［ポットライフ評価］
表３および表４に示す組み合わせによるポリウレタン樹脂形成性組成物について、各々、液温４５℃の主剤と硬化剤とを３０秒間均一混合（主剤と硬化剤との合計＝３０ｇ）した後、２５℃雰囲気下で、回転粘度計（東機産業株式会社製  ＲＢ−２１５Ｌ型）を用いて粘度上昇を測定した。混合を開始した時点からポリウレタン樹脂形成性組成物の粘度が５００００ｍＰａ・ｓに到達するまでの時間をポットライフとし、反応性を評価した。
【００８５】
【表１】
2019056097.tif 000002
【００８６】
【表２】
2019056097.tif 000003
【００８７】
【表３】
2019056097.tif 000004
【００８８】
【表４】
2019056097.tif 000005
【００８９】
上記表３および表４に示すように、実施例１〜６に係るポリウレタン樹脂組成物は、何れも低分子溶出物値が低い。さらに、実施例５および実施例６に係るポリウレタン樹脂組成物は溶剤抽出率も低い。また、実施例１〜６は初期混合粘度が充分に低く、膜モジュール中に良好に充填され得る、優れた成形性を有するものであることがわかった。比較例１〜４、比較例６〜９に係るポリウレタン樹脂形成性組成物は、何れも低分子溶出物値が高いものであった。比較例５に係るポリウレタン樹脂形成性組成物は低分子溶出物値が低いものの、溶剤抽出率が高く、初期混合粘度が高いため充填不良を引き起こす。
【００９０】
本発明の一実施形態によれば、抽出物の発生が抑制されたポリウレタン樹脂形成性組成物を提供することが可能となる。本発明の一実施形態にかかるポリウレタン樹脂形成性組成物を用いたシール材は、多くの優れた性能、とりわけ優れた低抽出率を有する。従って、本発明の一実施形態にかかるシール材は、医療用、工業用分離装置を構成する膜モジュール用のシール材として好適に使用することができる。ここに、医療用、工業用分離装置としては、具体的には、血漿分離器、人工肺、人工腎臓、人工肝臓、家庭用・工業用水処理装置が挙げられる。
【符号の説明】
【００９１】
１１  ハウジング
１３  中空糸膜
１５  第１の流体入口
１７  第１の流体出口
１９  シール材
１００  膜モジュール（中空糸膜モジュール）
【図１】
2019056097.tif 000006