(57)【要約】【課題】紫外線照射下での発色性に優れる成形体を提供する。【解決手段】本発明の成形体は、ユーロピウム化合物、スチルベン化合物、およびキノリン化合物から選択される少なくとも一種の蛍光色素と、ポリ（チオ）ウレタン樹脂とを含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ユーロピウム化合物、スチルベン化合物、およびキノリン化合物から選択される少なくとも一種の蛍光色素と、ポリ（チオ）ウレタン樹脂とを含む、成形体。
【請求項２】
前記ユーロピウム化合物は、下記化（１）、化（２）および化（３）で示される化合物から選択される少なくとも一種であり、前記スチルベン化合物は下記化（４）で示される化合物であり、前記キノリン化合物は下記化（５）で示される化合物である、請求項１に記載の成形体。
化（１）：トリス（１，１，１，５，５，５−ヘキサフルオロ−２，４−ペンタンジオナト−Ｏ,Ｏ'）ビス（トリフェニルホスフィンオキシド−Ｏ−）ユーロピウム
化（２）：トリス（４，４，４−トリオフルオロ−１−（２―チエニル）−１，３−ブタンジオナト−Ｏ,Ｏ'）ビス（トリフェニルホスフィンオキシド−Ｏ−）ユーロピウム
化（３）：トリス（４，４，４−トリオフルオロ−１−（２―チエニル）−１，３−ブタンジオナト−Ｏ,Ｏ'）ビス（トリオクチルホスフィンオキシド−Ｏ−）ユーロピウム
化（４）：４，４’−ビス（２-ベンゾオキサゾリル）スチルベン
化（５）：２−（３−オキソインドリン−１−イリデン）メチルキノリン
【請求項３】
紫外線非照射下で無色透明である、請求項１または２に記載の成形体。
【請求項４】
電飾看板、液晶バックライト、照明ディスプレイ、交通標識、サインボード、スクリーン、玩具または装飾品である、請求項１〜３のいずれかに記載の成形体。
【請求項５】
ユーロピウム化合物、スチルベン化合物、およびキノリン化合物から選択される少なくとも一種の蛍光色素と、イソシアネート化合物と、活性水素化合物とを含む、重合性組成物。
【請求項６】
前記ユーロピウム化合物は、下記化（１）、化（２）および化（３）で示される化合物から選択される少なくとも一種であり、前記スチルベン化合物は下記化（４）で示される化合物であり、前記キノリン化合物は下記化（５）で示される化合物である、請求項５に記載の重合性組成物。
化（１）：トリス（１，１，１，５，５，５−ヘキサフルオロ−２，４−ペンタンジオナト−Ｏ,Ｏ'）ビス（トリフェニルホスフィンオキシド−Ｏ−）ユーロピウム
化（２）：トリス（４，４，４−トリオフルオロ−１−（２―チエニル）−１，３−ブタンジオナト−Ｏ,Ｏ'）ビス（トリフェニルホスフィンオキシド−Ｏ−）ユーロピウム
化（３）：トリス（４，４，４−トリオフルオロ−１−（２―チエニル）−１，３−ブタンジオナト−Ｏ,Ｏ'）ビス（トリオクチルホスフィンオキシド−Ｏ−）ユーロピウム
化（４）：４，４’−ビス（２-ベンゾオキサゾリル）スチルベン
化（５）：２−（３−オキソインドリン−１−イリデン）メチルキノリン
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、蛍光色素を含む成形体または重合性組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
樹脂は、さらに多様な色彩や形状に容易に加工できることから、各種用途に樹脂が用いられている。特に、透明な樹脂は、光の透過性に優れるため、ディスプレイや装飾品等に用いられている。
さらに近年では、紫外線照射下で発光する色素を樹脂成形体に添加し、暗所で紫外線を成形体に照射して蛍光発色させる製品が開発されている。蛍光発色することにより、装飾性や意匠性を高めたり、視認性を向上させることができる。
【０００３】
特許文献１には、ポリカーボネート樹脂と、ペリレン系化合物等の紫外線発光蛍光体とを含む蛍光発光性透明ポリカーボネート樹脂組成物と当該組成物からなる成形品が開示されている。当該文献には、成形品を、照明ディスプレイや装飾品に用いることができると記載されている。
【０００４】
特許文献２には、樹脂と、紫外線照射下で発光する、ユーロピウム系化合物、ペリレン系化合物、テルビウム系化合物から選択される１種以上の発光物質とを含む発光マニキュアが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１０−１５９３５６号公報
【特許文献２】国際公開第２０１０／０８７４５７号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記特許文献に記載の技術は以下の点で改善の余地があった。
特許文献１に記載された、ポリカーボネート樹脂からなる成形品は、成形温度が高く、蛍光色素が所望の効果を発揮することができない場合があった。また、樹脂に蛍光色素を混合させて溶融成形するため、成形体中での蛍光色素の分散が十分でなく、蛍光色素の発色が十分でない場合があった。
なお、特許文献２には、成形体を照明ディスプレイや装飾品に用いることについては記載されていない。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は以下に示すことができる。
［１］  ユーロピウム化合物、スチルベン化合物、およびキノリン化合物から選択される少なくとも一種の蛍光色素と、ポリ（チオ）ウレタン樹脂とを含む、成形体。
［２］  前記ユーロピウム化合物は、下記化（１）、化（２）および化（３）で示される化合物から選択される少なくとも一種であり、前記スチルベン化合物は下記化（４）で示される化合物であり、前記キノリン化合物は下記化（５）で示される化合物である、［１］に記載の成形体。
化（１）：トリス（１，１，１，５，５，５−ヘキサフルオロ−２，４−ペンタンジオナト−Ｏ,Ｏ'）ビス（トリフェニルホスフィンオキシド−Ｏ−）ユーロピウム
化（２）：トリス（４，４，４−トリオフルオロ−１−（２―チエニル）−１，３−ブタンジオナト−Ｏ,Ｏ'）ビス（トリフェニルホスフィンオキシド−Ｏ−）ユーロピウム
化（３）：トリス（４，４，４−トリオフルオロ−１−（２―チエニル）−１，３−ブタンジオナト−Ｏ,Ｏ'）ビス（トリオクチルホスフィンオキシド−Ｏ−）ユーロピウム
化（４）：４，４’−ビス（２-ベンゾオキサゾリル）スチルベン
化（５）：２−（３−オキソインドリン−１−イリデン）メチルキノリン
［３］  紫外線非照射下で無色透明である、［１］または［２］に記載の成形体。
［４］  電飾看板、液晶バックライト、照明ディスプレイ、交通標識、サインボード、スクリーン、玩具または装飾品である、［１］〜［３］のいずれかに記載の成形体。
［５］  ユーロピウム化合物、スチルベン化合物、およびキノリン化合物から選択される少なくとも一種の蛍光色素と、イソシアネート化合物と、活性水素化合物とを含む、重合性組成物。
［６］  前記ユーロピウム化合物は、下記化（１）、化（２）および化（３）で示される化合物から選択される少なくとも一種であり、前記スチルベン化合物は下記化（４）で示される化合物であり、前記キノリン化合物は下記化（５）で示される化合物である、［５］に記載の重合性組成物。
化（１）：トリス（１，１，１，５，５，５−ヘキサフルオロ−２，４−ペンタンジオナト−Ｏ,Ｏ'）ビス（トリフェニルホスフィンオキシド−Ｏ−）ユーロピウム
化（２）：トリス（４，４，４−トリオフルオロ−１−（２―チエニル）−１，３−ブタンジオナト−Ｏ,Ｏ'）ビス（トリフェニルホスフィンオキシド−Ｏ−）ユーロピウム
化（３）：トリス（４，４，４−トリオフルオロ−１−（２―チエニル）−１，３−ブタンジオナト−Ｏ,Ｏ'）ビス（トリオクチルホスフィンオキシド−Ｏ−）ユーロピウム
化（４）：４，４’−ビス（２-ベンゾオキサゾリル）スチルベン
化（５）：２−（３−オキソインドリン−１−イリデン）メチルキノリン
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、紫外線照射下での発色性に優れる成形体を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明の成形体を実施の形態により説明する。
［成形体］
本実施形態の成形体は、ユーロピウム化合物、スチルベン化合物、およびキノリン化合物から選択される少なくとも一種の蛍光色素と、ポリ（チオ）ウレタン樹脂とを含む。
本実施形態の成形体は、紫外線非照射下で無色透明であり、紫外線照射下での発色性に優れる。
【００１０】
本実施形態において、蛍光色素としては、ユーロピウム化合物、スチルベン化合物、またはキノリン化合物に含まれる化合物であれば何れも用いることができるが、以下の化合物を用いることが好ましい。
【００１１】
前記ユーロピウム化合物：下記化（１）、化（２）および化（３）で示される化合物から選択される少なくとも一種
化（１）：トリス（１，１，１，５，５，５−ヘキサフルオロ−２，４−ペンタンジオナト−Ｏ,Ｏ'）ビス（トリフェニルホスフィンオキシド−Ｏ−）ユーロピウム（Ｔｒｉｓ（１，１，１，５，５，５−ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏ−２，４−ｐｅｎｔａｎｅｄｉｏｎａｔｏ−Ｏ,Ｏ'）ｂｉｓ（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ ｏｘｉｄｅ−Ｏ−）Ｅｕｒｏｐｉｕｍ）
化（２）：トリス（４，４，４−トリオフルオロ−１−（２―チエニル）−１，３−ブタンジオナト−Ｏ,Ｏ'）ビス（トリフェニルホスフィンオキシド−Ｏ−）ユーロピウム（Ｔｒｉｓ（４，４，４−ｔｒｉｆｌｕｏｒｏ−１−（２―ｔｈｉｅｎｙｌ）−１，３−ｂｕｔａｎｅｄｉｏｎａｔｏ−Ｏ,Ｏ'）ｂｉｓ（ｔｒｉｐｅｈｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ ｏｘｉｄｅ−Ｏ−）Ｅｕｒｏｐｉｕｍ）
化（３）：トリス（４，４，４−トリオフルオロ−１−（２―チエニル）−１，３−ブタンジオナト−Ｏ,Ｏ'）ビス（トリオクチルホスフィンオキシド−Ｏ−）ユーロピウム（Ｔｒｉｓ（４，４，４−ｔｒｉｆｌｕｏｒｏ−１−（２―ｔｈｉｅｎｙｌ）−１，３−ｂｕｔａｎｅｄｉｏｎａｔｏ−Ｏ,Ｏ'）ｂｉｓ（ｔｒｉｏｃｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ ｏｘｉｄｅ−Ｏ−）Ｅｕｒｏｐｉｕｍ）
【００１２】
前記スチルベン化合物：化（４）で示される化合物
化（４）：４，４’−ビス（２-ベンゾオキサゾリル）スチルベン（４，４'−Ｂｉｓ（２−Ｂｅｎｚｏｘａｚｏｌｙｌ）Ｓｔｉｌｂｅｎｅ）
前記キノリン化合物：化（５）で示される化合物
化（５）：２−（３−オキソインドリン−１−イリデン）メチルキノリン（２−（３−Ｏｘｏｉｎｄｏｌｉｎ−１−ｙｌｉｄｅｎｅ）ｍｅｔｈｙｌｑｕｉｎｏｌｉｎｅ）
本実施形態の成形体は、これらの蛍光色素を含むことにより、紫外線照射下での発色性により優れる。
【００１３】
これらの蛍光色素は、ポリ（チオ）ウレタン樹脂１００重量部に対して、０．０００１〜３０重量部、好ましくは０．０００５〜１０重量部、さらに好ましくは０．００１〜５重量部含むことができる。蛍光色素を当該量で含むことにより、蛍光発色性に優れた成形体を得ることができる。
【００１４】
成形体は、蛍光色素を含まない部分を、ポリ（チオ）ウレタン樹脂以外の他の材料から形成することができる。他の材料としては、貴金属、ガラス、ユリア樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、シリコン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂等の他の樹脂等を挙げることができる。
【００１５】
［重合性組成物］
本実施形態の成形体は、上記の蛍光色素と、イソシアネート化合物と活性水素化合物とを含む重合性組成物を注型重合することにより製造することができる。これにより、蛍光色素を含み、表面の全部または一部がポリウレタン樹脂またはポリチオウレタン樹脂からなる成形体を得ることができる。
【００１６】
イソシアネート化合物としては、例えば、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアナトメチルエステル、リジントリイソシアネート、ｍ−キシリレンジイソシアネート、ｐ−キシレンジイソシアネート、α，α，α′，α′−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）ナフタリン、メシチリレントリイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）スルフィド、ビス（イソシアナトエチル）スルフィド、ビス（イソシアナトメチル）ジスルフィド、ビス（イソシアナトエチル）ジスルフィド、ビス（イソシアナトメチルチオ）メタン、ビス（イソシアナトエチルチオ）メタン、ビス（イソシアナトエチルチオ）エタン、ビス（イソシアナトメチルチオ）エタン等の脂肪族ポリイソシアネート化合物；
イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタン−４，４'−ジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、ジシクロヘキシルジメチルメタンイソシアネート、２，５−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−[２．２．１]−ヘプタン、２，６−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−[２．２．１]−ヘプタン、３，８−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、３，９−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、４，８−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、４，９−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン等の脂環族ポリイソシアネート化合物；
１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４'− ジフェニルメタンジイソシアネート、ジフェニルスルフィド−４，４−ジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート化合物；
２，５−ジイソシアナトチオフェン、２，５−ビス（イソシアナトメチル）チオフェン、２，５−ジイソシアナトテトラヒドロチオフェン、２，５−ビス（イソシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、３，４−ビス（イソシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、２，５−ジイソシアナト−１，４−ジチアン、２，５−ビス（イソシアナトメチル）−１，４−ジチアン、４，５−ジイソシアナト−１，３−ジチオラン、４，５−ビス（イソシアナトメチル）−１，３−ジチオラン等の複素環ポリイソシアネート化合物；等を挙げることができる。
【００１７】
また、これらの塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換体、アルキル置換体、アルコキシ置換体、ニトロ置換体や多価アルコールとのプレポリマー型変性体、カルボジイミド変性体、ウレア変性体、ビュレット変性体、ダイマー化あるいはトリマー化反応生成物等も使用できる。
【００１８】
活性水素化合物としては、ポリオール化合物、ポリチオール化合物などが挙げられる。ポリオール化合物は、１種以上の脂肪族または脂環族アルコールであり、具体的には、直鎖または分枝鎖の脂肪族アルコール、脂環族アルコール、これらアルコールとエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ε−カプロラクトンを付加させたアルコール等が挙げられる。
【００１９】
直鎖または分枝鎖の脂肪族アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，３−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、グリセロール、ジグリセロール、ポリグリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジ（トリメチロールプロパン）等が挙げられる。
【００２０】
脂環族アルコールとしては、例えば、１，２−シクロペンタンジオール、１，３−シクロペンタンジオール、３−メチル−１，２−シクロペンタンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、４，４'−ビシクロヘキサノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。
【００２１】
これらアルコールとエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ε−カプロラクトンを付加させた化合物でもよい。例えば、グリセロールのエチレンオキサイド付加体、トリメチロールプロパンのエチレンオキサイド付加体、ペンタエリスリトールのエチレンオキサイド付加体、グリセロールのプロピレンオキサイド付加体、トリメチロールプロパンのプロピレンオキサイド付加体、ペンタエリスリトールのプロピレンオキサイド付加体、カプロラクトン変性グリセロール、カプロラクトン変性トリメチロールプロパン、カプロラクトン変性ペンタエリスリトール等が挙げられる。
【００２２】
ポリチオール化合物としては、例えば、メタンジチオール、１，２−エタンジチオール、１，２，３−プロパントリチオール、１，２−シクロヘキサンジチオール、ビス（２−メルカプトエチル）エーテル、テトラキス（メルカプトメチル）メタン、ジエチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、エチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールエタントリス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールエタントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ビス（メルカプトメチル）スルフィド、ビス（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、ビス（メルカプトエチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトプロピル）スルフィド、ビス（メルカプトメチルチオ）メタン、ビス（２−メルカプトエチルチオ）メタン、ビス（３−メルカプトプロピルチオ）メタン、１，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エタン、１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）エタン、１，２−ビス（３−メルカプトプロピルチオ）エタン、１，２，３−トリス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、テトラキス（メルカプトメチルチオメチル）メタン、テトラキス（２−メルカプトエチルチオメチル）メタン、テトラキス（３−メルカプトプロピルチオメチル）メタン、ビス（２，３−ジメルカプトプロピル）スルフィド、２，５−ジメルカプトメチル−１，４−ジチアン、２，５−ジメルカプト−１，４−ジチアン、２，５−ジメルカプトメチル−２，５−ジメチル−１，４−ジチアン、及びこれらのチオグリコール酸およびメルカプトプロピオン酸のエステル、ヒドロキシメチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピネート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（２−メルカプトアセテート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（３−メルカプトプロピオネート）、チオジグリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジグリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、トリス（メルカプトメチルチオ）メタン、トリス（メルカプトエチルチオ）メタン等の脂肪族ポリチオール化合物；
１，２−ジメルカプトベンゼン、１，３−ジメルカプトベンゼン、１，４−ジメルカプトベンゼン、１，２−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３，５−トリメルカプトベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、２，５−トルエンジチオール、３，４−トルエンジチオール、１，５−ナフタレンジチオール、２，６−ナフタレンジチオール等の芳香族ポリチオール化合物；
２−メチルアミノ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、３，４−チオフェンジチオール、ビスムチオール、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、２−（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）−１，３−ジチエタン等の複素環ポリチオール化合物；等が挙げられる。
【００２３】
活性水素化合物とポリイソシアネート化合物の使用割合は、特に限定されないが、通常、ＮＣＯ基に対するＳＨ基および／またはＯＨ基のモル比が、０．５〜３．０の範囲内、好ましくは０．６〜２．０、さらに好ましくは０．８〜１．３の範囲内である。使用割合が上記範囲内であると、蛍光発色性に優れた成形体を得ることができる。
【００２４】
本実施形態の重合性組成物は、蛍光色素と、イソシアネート化合物と、活性水素化合物、とを含む。
蛍光色素は、イソシアネート化合物および活性水素化合物の合計１００重量部に対して、０．０１〜３０重量部、好ましくは０．１〜１０重量部、さらに好ましくは１〜５重量部含むことができる。蛍光色素を当該量で含むことにより、蛍光発色に優れた成形体を得ることができる。
【００２５】
本実施形態においては、イソシアネート化合物、活性水素化合物、および蛍光色素に加えて、フォトクロミック色素、重合触媒、内部離型剤、樹脂改質剤等のその他の成分をさらに含んでいてもよい。
フォトクロミック色素としては特に制限はなく、従来公知の化合物の中から、任意のものを適宜選択して用いることができる。例えば、スピロピラン系化合物、スピロオキサジン系化合物、フルギド系化合物、ナフトピラン系化合物、ビスイミダゾール化合物等を挙げることができ、これらから所望の着色に応じて、１種または２種以上を用いることができる。
【００２６】
重合触媒としては、金属化合物、４級アンモニウム塩、または有機スルホン酸を挙げることができる。
【００２７】
内部離型剤としては、酸性リン酸エステルを用いることができる。酸性リン酸エステルとしては、リン酸モノエステル、リン酸ジエステルを挙げることができ、それぞれ単独または２種類以上混合して使用することできる。
【００２８】
樹脂改質剤としては、例えば、エピスルフィド化合物、アルコール化合物、アミン化合物、エポキシ化合物、有機酸及びその無水物、（メタ）アクリレート化合物等を含むオレフィン化合物等が挙げられる。
【００２９】
［成形体の製造方法］
本実施形態において、成形体の製造方法としては注型重合が挙げられる。
はじめに、クランプ、ガスケットまたはテープ等で保持された金属、ガラス、またはシリコン等からなる成型モールド間の間隙に重合性組成物を注入する。この時、得られる成形体に要求される物性によっては、必要に応じて、減圧下での脱泡処理や加圧、減圧等の濾過処理等を行うことが好ましい場合が多い。
【００３０】
なお、成形体がポリ（チオ）ウレタン樹脂以外の材料も含む場合は、当該材料からなる部材を予め成型モールド間の間隙内に載置しておき、その間隙に重合性組成物を注入することもできる。
【００３１】
重合条件については、重合性組成物の組成、触媒の種類と使用量、モールドの形状等によって大きく条件が異なるため限定されるものではないが、およそ、−５０〜１５０℃の温度で１〜１２０時間かけて行われる。場合によっては、１０〜１５０℃の温度範囲で保持または徐々に昇温して、１〜４８時間で硬化させることが好ましい。
【００３２】
成形体は、必要に応じて、アニール等の処理を行ってもよい。処理温度は通常５０〜１５０℃の間で行われるが、９０〜１４０℃で行うことが好ましく、１００〜１３０℃で行うことがより好ましい。
【００３３】
本実施形態において、樹脂を成形する際には、上記「その他の成分」に加えて、目的に応じて公知の成形法と同様に、鎖延長剤、架橋剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、ブルーイング剤、油溶染料、充填剤、密着性向上剤などの種々の添加剤を加えてもよい。
【００３４】
＜用途＞
本実施形態の重合性組成物は、注型重合時のモールドの種類を変えることにより種々の形状の成形体として得ることができる。当該成形体は、電飾看板、液晶バックライト、照明ディスプレイ、交通標識、サインボード、スクリーン、玩具または装飾品等の蛍光発色製品として広く用いることができる。
【００３５】
本実施形態の成形体は、蛍光色素の分散性に優れ、さらに蛍光色素が成形時に高温にさらされないため、所望の蛍光特性を発揮することができる。
【実施例】
【００３６】
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００３７】
［実施例１］
２，５−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、及び２，６−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタンとの混合物４９．６ｇに蛍光色素としてトリス（１，１，１，５，５，５−ヘキサフルオロ−２，４−ペンタンジオナト−Ｏ,Ｏ'）ビス（トリフェニルホスフィンオキシド−Ｏ−）ユーロピウム（商品名：ルミシスＥ−３００、セントラルテクノ株式会社製）１７５ｍｇを添加し、室温で１時間攪拌し溶解した。続けてこの溶液にペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）２３．９ｇを添加し、３０分間攪拌した。均一となった後に二塩化ジブチルスズ（シグマアルドリッチ社製）３５ｍｇを溶解した４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン２５．５ｇを加えて１時間攪拌した。真空ポンプを用いて１３３〜４００Ｐａの減圧度で、攪拌しながら泡が消えるまで２時間真空ポンプで減圧脱気操作を実施した。調合モノマーを一辺５ｃｍのシリコン製立方体の成形型に注入し、オーブンで室温から１２０度まで昇温し、樹脂化を行い、成形体を調製した。
得られた立方体は、通常時は透明だが紫外線を照射すると強く赤色に蛍光発色した。蛍光発光する照明として使用可能であることが判った。
【００３８】
［実施例２］
実施例1に記載のトリス（１，１，１，５，５，５−ヘキサフルオロ−２，４−ペンタンジオナト−Ｏ,Ｏ'）ビス（トリフェニルホスフィンオキシド−Ｏ−）ユーロピウム（商品名：ルミシスＥ−３００、セントラルテクノ株式会社製）を、４，４’−ビス（２-ベンゾオキサゾリル）スチルベン（商品名：ルミシスＢ−８００、セントラルテクノ社製）に変更した以外は、実施例１と同様の条件で成形体を作成した。得られた立方体は、通常時は透明だが紫外線を照射すると強く青色に蛍光発色した。蛍光発光する照明として使用可能であることが判った。
【００３９】
［実施例３］
実施例1に記載のトリス（１，１，１，５，５，５−ヘキサフルオロ−２，４−ペンタンジオナト−Ｏ,Ｏ'）ビス（トリフェニルホスフィンオキシド−Ｏ−）ユーロピウム（商品名：ルミシスＥ−３００、セントラルテクノ株式会社製）を、２−（３−オキソインドリン−１−イリデン）メチルキノリン（商品名：ルミシスＧ−３３００、セントラルテクノ社製）に変更した以外は、実施例１と同様の条件で成形体を作成した。得られた立方体は、通常時は透明だが紫外線を照射すると強く緑色に蛍光発色した。蛍光発光する照明として使用可能であることが判った。
【００４０】
［実施例４］
２，５−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、及び２，６−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタンとの混合物４９．６ｇに紫外線蛍光色素としてトリス（４，４，４−トリオフルオロ−１−（２―チエニル）−１，３−ブタンジオナト−Ｏ,Ｏ'）ビス（トリオクチルホスフィンオキシド−Ｏ−）ユーロピウム（商品名：ルミシスＥ−４２０、セントラルテクノ株式会社製）１７５ｍｇを添加し、室温で１時間攪拌し溶解した。続けてこの溶液にペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）２３．９ｇを添加し、３０分間攪拌した。均一となった後に二塩化ジブチルスズ（シグマアルドリッチ社製）３５ｍｇを溶解した４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン２５．５ｇを加えて１時間攪拌した。真空ポンプを用いて１３３〜４００Ｐａの減圧度で、攪拌しながら泡が消えるまで２時間真空ポンプで減圧脱気操作を実施した。これをＡ液とした。
２，５−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、及び２，６−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタンとの混合物２３．１９ｇにフォトクロミック色素としてＲｅｖｅｒｓａｃｏｌ  Ｗｅｍｂｌｅｙ  Ｇｒｅｙ（ナフトピラン系色素、Ｖｉｖｉｍｅｄ社製）５００ｍｇ、ブロックコポリマーとしてプルロニックＰＥ４３００（ＢＡＳＦ社製）１．０ｇを添加し、室温で一時間攪拌し溶解した。続けてこの溶液にペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）１０．５５ｇを添加し、３０分間攪拌した。均一となった後に二塩化ジブチルスズ（シグマアルドリッチ社製）２７ｍｇを溶解した４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン１１．２６ｇを加えて１時間攪拌した。真空ポンプを用いて１３３〜４００Ｐａの減圧度で、攪拌しながら泡が消えるまで２時間真空ポンプで減圧脱気操作を実施した。これをＢ液とした。
容量４０ｍｌのシリコン製バングル型にＡ液を２０ｍｌ注入し、次いでＢ液を２０ｍｌ注入した。オーブンで室温から１２０度まで昇温し、樹脂化を行い、成形体を調製した。
得られたバングルは、通常時は透明だが紫外線を照射すると上半分が青色に変色し、下半分が強く赤色に蛍光発色した。紫外線の照射をやめると上半分が青色で下半分が透明となり、時間経過とともにすべてが透明となった。変色するバングルとして使用可能であることが判った。
【００４１】
［比較例１］
２，５−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、及び２，６−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタンとの混合物４９．６ｇに蛍光色素としてクマリン−６（東京化成社製）１７５ｍｇを添加し、室温で１時間攪拌したが完全に溶解しなかった
続けてこの溶液にペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）２３．９ｇを添加し、３０分間攪拌した。均一となった後に二塩化ジブチルスズ（シグマアルドリッチ社製）３５ｍｇを溶解した４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン２５．５ｇを加えて１時間攪拌した。真空ポンプを用いて１３３〜４００Ｐａの減圧度で、攪拌しながら泡が消えるまで２時間真空ポンプで減圧脱気操作を実施した。調合モノマーを一辺５ｃｍのシリコン製立方体の成形型に注入し、オーブンで室温から１２０度まで昇温し、樹脂化を行い、成形体を調製した。
得られた立方体中には不溶の色素粒子の存在が観察され、透明とは言えなかった。また、紫外線を照射すると粒子が非常に弱く緑色に蛍光発色したが、樹脂は十分な発色とは言えなかった。