(57)【要約】      （修正有）【課題】容易に製造でき、従来の製造過程で発生していた廃棄物が発生せず、柔軟性及び裁断性に優れた不燃性シートの提供。【解決手段】ガラスクロス２の両面に接着層３を介して熱可塑性樹脂層４を積層してなる不燃性シート１において、ガラスクロス２中のガラス繊維の番手が３〜２０ｔｅｘ、経糸と緯糸の密度合計が８０〜１９０本／２５ｍｍであり、接着層３が、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）ペーストレジンと、少なくとも１種の分子量３８０以下の可塑剤とを含む樹脂組成物からなり、接着層３を構成する樹脂組成物の総量に対する前記可塑剤の含有率が３０〜８０質量％であり、かつ、全光線透過率が７５％以上である不燃性シート１。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラスクロスの両面に接着層を介して熱可塑性樹脂層を積層してなる不燃性シートであって、
前記ガラスクロス中のガラス繊維の番手が３〜２０ｔｅｘ、経糸と緯糸の密度合計が８０本／２５ｍｍ〜１９０本／２５ｍｍであり、
前記接着層が、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）ペーストレジンと、少なくとも１種の分子量３８０以下の可塑剤とを含む樹脂組成物からなり、前記接着層を構成する樹脂組成物の総量に対する前記可塑剤の含有率が３０〜８０質量％であり、かつ、
全光線透過率が７５％以上であることを特徴とする不燃性シート。
【請求項２】
前記可塑剤と前記ガラスクロス及び前記熱可塑性樹脂層を構成する樹脂組成物との屈折率の差が０．０６以下である、請求項１に記載の不燃性シート。
【請求項３】
前記可塑剤がフタル酸エステル系可塑剤を主成分とする、請求項１又は２に記載の不燃性シート。
【請求項４】
前記熱可塑性樹脂層が塩化ビニル系樹脂と可塑剤とを含む樹脂組成物で構成され、前記熱可塑性樹脂層の総質量に対する可塑剤の含有率が５０質量％以下である、請求項１〜３のいずれかに記載の不燃性シート。
【請求項５】
前記熱可塑性樹脂層の接着層側の表面粗さＲａが０．５〜１５．０μｍである、請求項１〜４のいずれかに記載の不燃性シート。
【請求項６】
前記熱可塑性樹脂層の厚みが０．０５〜０．２０ｍｍである、請求項１〜５のいずれかに記載の不燃性シート。
【請求項７】
前記接着層の塗工量が１０．０〜６０．０ｇ／ｍ２である、請求項１〜６のいずれかに記載の不燃性シート。
【請求項８】
シート全体の厚みが０．４５ｍｍ以下である、請求項１〜７のいずれかに記載の不燃性シート。
【請求項９】
防煙垂壁、遮煙スクリーン、防煙間仕切壁、及び防煙カーテンのいずれかに用いられる、請求項１〜８のいずれかに記載の不燃性シート。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれかに記載の不燃性シートを用いた防煙垂壁。
【請求項１１】
請求項１〜９のいずれかに記載の不燃性シートを用いた防煙スクリーン・カーテン。
【請求項１２】
熱可塑性樹脂層の片面に接着層を形成する工程１と、前記工程１で得られた接着層を形成した熱可塑性樹脂層の接着層上にガラスクロスを積層し、該ガラスクロスと前記熱可塑性樹脂層とを接着層を介してラミネートする工程２と、を有することを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の不燃性シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガラスクロスの両面に接着層を介して熱可塑性樹脂層を積層した不燃性シート及びその製造方法、並びにこの不燃シートを用いた防煙垂壁、防煙スクリーン・カーテンに関する。
【背景技術】
【０００２】
オフィスビル、商業施設等の建築物には、排煙設備及び遮煙設備の一環として、防煙垂壁や遮煙スクリーン等が設置されている。防煙垂壁は、視覚的な障害物のない天井に取り付けられるため、一般的には視野を妨げないように透明性を有する部材（例えば透明な板ガラス等）で構成されることが多い。また、工場や倉庫の出入口、クリーンブース等にはカーテンや間仕切りが広く用いられているが、この種のカーテンや間仕切りでは、閉じた状態でも採光でき、カーテンを介して向こう側が目視できるように、可撓性のある透明な部材（例えば塩化ビニル樹脂）で構成された透明シートと、この透明シートに等間隔で添着された中骨とで構成されたものが多く知られている。
【０００３】
近年、上記防煙垂壁や遮煙スクリーンにおいて不燃性シートが広く用いられている。例えばガラス繊維織物に硬化性樹脂組成物を含浸させ、これを一対の硬化性樹脂シートで挟持させた構造の透明不燃性シートが知られている（例えば、特許文献１及び２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１１−８４０７０号公報
【特許文献２】特開２０１５−４２７９４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１及び２に記載のガラス繊維織物を硬化性樹脂板の内部に配置した透明不燃性シートは、ガラス繊維織物に硬化性樹脂をガラス繊維織物に含浸させる工程を経て製造される。このようにして得られた従来の透明不燃シートは、製造工程において上述の工程を必須とするため、工程が複雑であり、製造コストがかかるという課題があった。
【０００６】
また、特許文献１及び２に開示されたような透明不燃性シートは、透明性と不燃性とを備え、機械的強度が高いという利点を備えているものの、柔軟性に乏しく、シートをロール状に巻き取ることが困難であり、供給の形態が限定される。さらに、シートが硬いため、加工の際の裁断時に何度も切り込みを入れる必要があり、作業性が悪いという課題があった。
【０００７】
本発明は、上記の従来技術の課題を解決するためになされたものであり、容易に製造でき、柔軟性及び裁断性に優れた不燃性シートを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は、上記の課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、所定の熱可塑性樹脂フィルムに所定の接着層を形成し、所定のガラスクロスとラミネートすることにより、従来品と同等の不燃性シートを製造できることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、ガラスクロスの両面に接着層を介して熱可塑性樹脂層を積層してなる不燃性シートであって、前記ガラスクロス中のガラス繊維の番手が３〜２０ｔｅｘ、経糸と緯糸の密度合計が８０本／２５ｍｍ〜１９０本／２５ｍｍであり、前記接着層が、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）ペーストレジンと、少なくとも１種の分子量が３８０以下の可塑剤とを含み、前記接着層の総質量に対する前記可塑剤の含有率が３０〜８０質量％であり、かつ、全光線透過率が７５％以上とすることを特徴とする。
【０００９】
本発明の不燃性シートは、前記可塑剤と前記ガラスクロス及び前記熱可塑性樹脂層を構成する樹脂組成物との屈折率の差が０．０６以下であることが好ましい。
【００１０】
また、本発明の不燃性シートは、前記可塑剤がフタル酸エステル系可塑剤を主成分とするとすることが好ましい。
【００１１】
また、本発明の不燃性シートは、熱可塑性樹脂層が塩化ビニル系樹脂と可塑剤とを含む樹脂組成物で構成され、前記熱可塑性樹脂層の総質量に対する可塑剤の含有率が５０質量％以下であることが好ましい。
【００１２】
また、本発明の不燃性シートは、前記熱可塑性樹脂層の接着層側の表面粗さＲａが０．５〜１５．０μｍであることが好ましい。
【００１３】
また、本発明の不燃性シートは、前記熱可塑性樹脂層の厚みが０．０５〜０．２０ｍｍであることが好ましい。
【００１４】
また本発明の不燃性シートは、前記接着層の塗工量が１０．０〜６０．０ｇ／ｍ２であることが好ましい。
【００１５】
また、本発明の不燃性シートは、シート全体の厚みが０．４５ｍｍ以下であることが好ましい。
【００１６】
また本発明の不燃性シートは、防煙垂壁、遮煙スクリーン、防煙間仕切壁、及び防煙カーテンのいずれかに用いられることが好ましい。
【００１７】
また、本発明の不燃性シートは、防煙垂壁、防煙スクリーン又は防煙カーテンに用いられること好ましい。
【００１８】
また、本発明の不燃性シートは、熱可塑性樹脂層の片面に接着層を形成する工程１と、前記工程１で得られた接着層を形成した熱可塑性樹脂層の接着層上にガラスクロスを積層し、該ガラスクロスと前記熱可塑性樹脂層とを接着層を介してラミネートする工程２と、を有する製造方法で得られる。
【発明の効果】
【００１９】
本発明の不燃性シートによれば、製造が容易で低コストであり、透明性、不燃性、柔軟性及び裁断性に優れた透明不燃性シートを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】図1は、本発明の不燃性シート１を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
本発明は、ガラスクロスの両面に接着層を介して熱可塑性樹脂層を積層してなる不燃性シートであって、前記ガラスクロス中のガラス繊維の番手が３〜２０ｔｅｘ、経糸と緯糸の密度合計が８０本／２５ｍｍ〜１９０本／２５ｍｍであり、前記接着層が、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）ペーストレジンと、少なくとも１種の分子量が３８０以下の可塑剤とを含み、前記接着層の総質量に対する前記可塑剤の含有率が３０〜８０質量％であり、かつ、全光線透過率が７５％以上であることを特徴とする。
以下、本発明を詳細に説明するが、本発明は以下に説明する実施形態に限定されるものではない。
【００２２】
本発明の不燃性シート１は、例えば図１に示されるように、ガラスクロス２の両面上に熱可塑性樹脂組成物の接着層３と、接着層３のガラスクロス２とは反対側の面上に設けられた熱可塑性樹脂層４とを備える。
【００２３】
（ガラスクロス）
本発明で使用されるガラスクロス２は、ガラス繊維織物で構成されている。ガラス繊維織物としては、例えば、経糸と緯糸のガラス繊維で織成したもの、複数の一方向のガラス繊維を互いにガラス繊維が交差する方向に配置したもの、ガラス繊維直交積層ネットなどが挙げられる。これらの中でも、ガラス繊維の経糸と緯糸とで織成したものが好ましい。織成による織組織としては、例えば、平織、朱子織、綾織、斜子織、畦織などが挙げられる。織成による織組織としては、特に制限されないが、どの方向にも均一な引っ張り強さが得られるという点で平織が好ましい。
【００２４】
また、ガラス繊維織物中のガラス繊維としては、汎用の無アルカリガラス繊維（Ｅガラス）、耐酸性の含アルカリガラス繊維（Ｃガラス）、高強度・高弾性率ガラス繊維（Ｓガラス、Ｔガラス等）、耐アルカリ性ガラス繊維（ＡＲガラス）等が挙げられる。中でも汎用性の高い無アルカリガラス繊維の使用が好ましい。ガラスクロス２を構成するガラス繊維は、１種類のガラス材料からなるものであってもよいし、異なるガラス材料からなるガラス繊維を２種類以上組み合わせたものであってもよい。
【００２５】
ガラス繊維織物は、一種類のガラス繊維で織られていてもよいし、２種類以上のガラス繊維で織られていてもよい。例えば、経糸と緯糸は別個のガラス繊維であってもよい。２種類以上のガラス繊維で織られている場合には、ガラス繊維番手は、それぞれ同じであってもよいし、異なっていてもよい。例えば、ガラス繊維の組成が同じであり、ガラス繊維の直径及び番手が異なっていてもよい。
【００２６】
本発明のガラスクロス２は、密着性能と透明性確保を目的として、ガラス繊維に開繊処理、ヒート処理、及びシランカップリング剤処理が施されている。開繊処理では、糸の扁平化、経糸と緯糸の編目を広げて樹脂を含浸しやすくする効果が期待できる。
【００２７】
ガラス繊維織物におけるガラス繊維の密度は、経糸と緯糸密度合計が８０本／２５ｍｍ以上であり、９０本／２５ｍｍ以上が好ましく、９５本／２５ｍｍ以上であることが好ましい。ガラス繊維の密度は、高ければ高いほど不燃性が上がる反面、透明性が低下してしまう。そこで、密度の上限は１９０本／２５ｍｍ以下が好ましく、１８０本／２５ｍｍ以下であることがさらに好ましい。
【００２８】
また、ガラス繊維の太さ(ｔｅｘ番手）は、３ｔｅｘ以上、好ましくは４ｔｅｘ以上、さらに好ましくは５ｔｅｘ以上であり、また上限は２０ｔｅｘ以下、好ましくは１５ｔｅｘ以下、さらに好ましくは１２ｔｅｘ以下である。ガラス繊維の番手は、１種類単独であってもよいし、２種類以上を組み合わせてもよい。なお、ガラス繊維のｔｅｘ番手は、１０００ｍ当たりのグラム数に相当する。
【００２９】
ガラス繊維織物中の隣接する経糸の間の隙間が０．５ｍｍ以下であることが好ましく、０．３ｍｍ以下であることが更に好ましい。また、ガラス繊維織物中の隣接する緯糸の間の隙間が０．５ｍｍ以下であることが好ましく、０．３ｍｍ以下であることが更に好ましい。ガラス繊維織物の経糸又は緯糸の隙間が狭い場合には、炎がガラス繊維織物を通過し難くなる場合があるため、経糸及び緯糸の隙間は上記範囲が好ましい。
【００３０】
ガラスクロス２の厚さは、特に制限されないが、通常は０．３ｍｍ以下であることが好ましい。ガラスクロス２の厚さが厚いほど、不燃性シート１の引裂き強度や剛性などの機械的強度が高くなり、不燃性を高められるが、一方で、ガラスクロス２が薄いほど、接着層３がガラス繊維織物に含浸しやすくなり、ガラス繊維間に含まれる気泡を容易に外部へ放出しやすくなり、不燃性シート１の透明性をより高めることができる。これらの観点から、不燃性シート１におけるガラスクロス２の厚さとしては、好ましくは０．０６ｍｍ以下、より好ましくは０．０４ｍｍ以下、さらに好ましくは０．０３ｍｍ以下が挙げられる。特に、ガラスクロス２の厚さが０．０３ｍｍ以下であると、不燃性シート１の柔軟性をより高めることができるため、例えば不燃性シート１を遮煙シートなどに用いた場合に、繰出し部へ容易に巻取ることができ、加工の際に用意に裁断できる。なお、ガラス繊維織物２の厚さの下限値としては、例えば０．０１ｍｍ程度とすることができる。
【００３１】
ガラスクロス２の表面には、シランカップリング剤処理を施すことが好ましい。シランカップリング剤処理としては、アミノシラン系のシランカップリング剤を用いた処理などが挙げられる。この処理により接着層を構成する熱可塑性樹脂組成物のガラスクロスへの含浸性を向上させることができる。なお、シランカップリング剤は、各ガラス繊維の表面に付着するので、ガラスクロス２の光透過特性や通気度等には実質上影響するものではない。
【００３２】
ガラスクロス２を構成するガラス繊維の屈折率としては、特に制限されないが、透明性を向上させる観点からは、接着層である熱可塑性樹脂組成物の屈折率と近接させることが好ましい。具体的は、ガラスクロス２を構成するガラス繊維の屈折率は、１．４０〜１．７０程度、より好ましくは１．５０〜１．６０程度が挙げられる。
【００３３】
（接着層）
本発明の不燃性シート１で用いられる接着層３は、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）ペーストレジンと、少なくとも１種の分子量が３８０以下の可塑剤とを含む熱可塑性樹脂組成物で構成されている。接着層３の材質は、特に限定することなく熱可塑性樹脂４とガラスクロス２を接着することができるものであれば使用することができるが、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣペーストレジンを可塑剤に分散させたＰＶＣペーストゾルを使用することが好ましい。
ＰＶＣペーストゾルは加熱することでＰＶＣ粒子への可塑剤吸収が進行しゾル状態からゲル状態へと変化する。更に加熱を続けると溶融が進行し、良好な接着層を形成することができる。
【００３４】
また、本発明の不燃性シート１の接着層３で使用される少なくとも１種の分子量３８０以下の可塑剤としては、分子量が３８０以下であれば特に制限されない。例えば、フタル酸ブチルベンジル（ＢＢＰ）、フタル酸ジブチル（ＤＢＰ）、フタル酸ジメチル（ＤＭＰ）、フタル酸ジエチル（ＤＥＰ）などのフタル酸エステル化合物；フタル酸ジアリル（ＤＡＰ）、イソフタル酸ジアリル、テレフタル酸ジアリルなどのフタル酸ジアリルエステル化合物；アジピン酸ジオクチル（ＤＯＡ）などのアジピン酸エステル化合物、安息香酸グリコールエステル（ＤＥＤＢ）などの安息香酸エステル化合物、リン酸トリクレジル（ＴＣＰ）、リン酸トリフェニル（ＴＰＰ）、リン酸クレジルジフェニル（ＣＤＰ）などのリン酸エステル化合物などが挙げられる。これらの可塑剤は１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３５】
接着層３で使用される分子量３８０以下の可塑剤と、ガラスクロス２や熱可塑性樹脂層４を構成する樹脂組成物との屈折率差は０．０６以下であり、好ましくは０．０５以下であり、さらに好ましくは０．０３以下とすることが望ましい。このために、当該可塑剤の屈折率は、１．４４〜１．６６、好ましくは１．４５〜１．６５、さらに好ましくは１．４７〜１．６３とすることが望ましい。当該可塑剤の屈折率が上記範囲であれば、透明性を向上させることができる。
【００３６】
接着層３の屈折率をガラスクロス２を構成するガラス繊維の屈折率及び熱可塑性樹脂層を構成する熱可塑性樹脂の屈折率に近づける目的で、分子量３８０以下の可塑剤としては、フタル酸ブチルベンジル（ＢＢＰ）を用いることが好ましい。
【００３７】
接着層３で使用される可塑剤は、分子量３８０以下の可塑剤以外に分子量が３８０より大きい可塑剤を含んでいてもよい。例えば、フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）、フタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ）、フタル酸ジイソデシル（ＤＩＤＰ）、アジピン酸ジイソノニル（ＤＩＮＡ）、リン酸トリス（ＴＸＰ）、レゾルシノールビスジフェニルホスフェート（ＲＤＰ）、ビスフェノールＡビスジフェニルホスフェート（ＢＤＰ）、などが挙げられる。これらの可塑剤は１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３８】
接着層３を構成する熱可塑性樹脂組成物中に含まれるすべての可塑剤の含有量は特に制限されないが、接着層を構成する樹脂組成物の総量に対して、好ましくは３０質量％以上、好ましくは５０質量％以上、さらに好ましくは６０質量％以上であり、上限は８０質量％以下、好ましくは７０質量％以下である。接着層３に含まれる可塑剤の含有量が上記範囲であれば、接着層３を構成する熱可塑性樹脂組成物をゾルの状態として、ガラス繊維織物に容易に含浸させることができる。
【００３９】
接着層３にはその他、本発明の効果を損なわない範囲で他の合成樹脂や必要に応じて安定化剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、酸化防止剤、スリップ剤、着色剤、充填剤、核剤、難燃材、抗菌剤、屈折率調整剤などを添加しても良い。
【００４０】
接着層３の塗工量は１０．０ｇ／ｍ２以上、好ましくは２０ｇ／ｍ２以上、さらに好ましくは３０ｇ／ｍ２以上であり、６０ｇ／ｍ２以下、好ましくは５０ｇ／ｍ２以下、さらに好ましくは４０ｇ／ｍ２以下である。接着層３の塗工量が上記範囲内であれば、接着層がガラスクロスへ含浸され、かつ余剰分が溢れることを防ぐため好ましい。
【００４１】
（熱可塑性樹脂層）
本発明の不燃性シート１の熱可塑性樹脂層４で用いる熱可塑性樹脂としては、接着層３を構成する熱可塑性樹脂組成物とガラスクロス２のガラス繊維の屈折率と近似させることができるものであれば、特に限定されない。好ましい熱可塑性樹脂としては、例えばポリ塩化ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合体、ポリアミド樹脂、ポリアリレート樹脂等が挙げられる。例えば、ガラス繊維織物を構成するガラス繊維として無アルカリガラス繊維を用いた場合、屈折率の観点からは、これらの中でもポリ塩化ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂が好ましく、ポリ塩化ビニル樹脂がより好ましい。熱可塑性樹脂は、１種類単独で使用してもよいし、用いるガラス繊維の屈折率に近似させることなどを目的として、屈折率の異なる２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００４２】
熱可塑性樹脂層４は、柔軟性付与のため、可塑剤を含んでいてもよい。熱可塑性樹脂層４で用いられる可塑剤は、特に限定されない。例えば、フタル酸エステル化合物、アジピン酸エステル化合物、トリメット酸エステル化合物、アジピン酸ポリエステル化合物、フタル酸ポリエステル化合物、テレフタル酸エステル化合物、リン酸エステル化合物などが挙げられるが、汎用性や耐寒性の点からアジピン酸ジイソノニル（ＤＩＮＡ）が好ましい。
【００４３】
熱可塑性樹脂層４に含まれる可塑剤は、使用する熱可塑性樹脂の特性を損なわない範囲で使用することができ、好ましくは熱可塑性樹脂層４の総量に対し、５０質量％以下であり、不燃性シートのブロッキングを防止する観点からは３５質量％以下であることが好ましい。
【００４４】
また、熱可塑性樹脂層４には、本発明の効果を損なわない程度に可塑剤以外に、例えば、難燃剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、充填剤、帯電防止剤、着色剤、抗菌剤、安定剤、スリップ剤などの添加物がさらに含まれていてもよい。
【００４５】
熱可塑性樹脂層４は、ガラスクロスとの接着性向上、接着層の熱可塑性樹脂組成物をガラスクロスに浸透させる目的で、接着層側の表面にエンボス加工を施すことが好ましい。具体的には熱可塑性樹脂層の接着層側の表面粗さＲａを０．５μｍ以上、好ましくは  １．０μｍ以上、さらに好ましくは３．０μｍ以上であり、かつ、１５．０μｍ以下、好ましくは１２．０μｍ以下、さらに好ましくは１０．０μｍ以下とすることが望ましい。
【００４６】
熱可塑性樹脂層４の厚さは、特に制限されないが、透明性及び不燃性を維持する観点からは、０．０５〜０．２０ｍｍ程度、好ましくは０．０８〜０．１５ｍｍである。熱可塑性樹脂層４が厚すぎると不燃性が低下し、一方で、薄すぎるとシワが入りやすく、また、ガラスクロスの凹凸形状が不燃性シートの表面に現れやすいという問題が生じる。
【００４７】
（不燃性シート）
本発明の不燃性シート１全体の厚さとしては、特に制限されないが、透明性、柔軟性及び裁断性を維持する観点からは、０．４５ｍｍ以下、好ましくは０．４０ｍｍ以下、さらに好ましくは０．３５ｍｍ以下である。
【００４８】
本発明の不燃性シート１は、一部が透明であればよく、波長４００ｎｍ〜７００ｎｍにおける全光線透過率の平均値が７５％以上、好ましくは８０％以上、さらに好ましくは８５％以上である。さらに透明性を向上させるためにはガラス繊維織物を構成するガラス繊維の屈折率と、熱可塑性樹脂組成物の接着層の屈折率との差が０．０６以下であることが好ましい。
また、印刷や彩色によって一部が不透明であってもよい。また、ヘアライン処理、エンボス処理、ハードコート処理、防汚処理、帯電防止処理、遮熱処理等各種表面処理などを施してもよい。
【００４９】
本発明の不燃性シート１の不燃性は、接着層３や熱可塑性樹脂層４の組成によっても異なるが、所望の不燃性及び透明性が得られるように、ガラスクロス２の厚さや織密度、接着層３の組成、熱可塑性樹脂層４の厚さなどを設定することができる。
【００５０】
本発明の不燃性シート１には、シート表面に５０ｋｗ/ｍ２の輻射熱を照射する発熱性試験で、加熱開始２０分間の総発熱量が８ＭＪ/ｍ２以下であり、且つ、加熱開始２０分間に最高発熱速度が１０秒以上継続して２００ｋｗ/ｍ２未満の不燃性を付与し得る。このような不燃性を有する透明不燃性シートは、建築基準法等に規定する不燃材料としての認定を受けることができるため好ましい。
【００５１】
本発明の不燃性シート１は、防煙垂壁、遮煙スクリーン、または防煙間仕切壁や防煙カーテン、倉庫・工場などの間仕切りに用いるシート、透明ブラインドなどとして使用することができる。本発明の不燃性シート１は、防煙垂壁、遮煙スクリーン、防煙間仕切壁又は防煙カーテンに好適に用いられる。
【００５２】
本発明の不燃性シート１の製造方法は、熱可塑性樹脂層４の片面に接着層３を形成する工程１と、前記工程１で得られた接着層３を形成した熱可塑性樹脂層４の接着層３上にガラスクロス２を積層し、該ガラスクロス２と前記接着層３と前記熱可塑性樹脂層４とをラミネートする工程２と、を有することが好ましい。
具体例を示すと、熱可塑性樹脂層４としての熱可塑性樹脂フィルムの片面に、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）ペーストレジンと少なくとも１種の分子量３８０以下の可塑剤とを含むゾル状の樹脂組成物を塗布して接着層３を形成し（工程１）、ガラスクロス２の両面に接着層３が形成された熱可塑性樹脂層４の接着層３を積層し（工程２−１）、次いで、ガラスクロス２の両面に１対の熱可塑性樹脂層４，４を接着層３を介して加熱圧着して貼り合わせる（工程２−２）ことで不燃性シート１が得られる。
【００５３】
また、貼り合わせる際の熱と圧力を利用することで、接着層３をガラスクロス２に含浸・ゲル状に固化させることができるため、別工程で熱エネルギーや光エネルギーの付与をして硬化させる必要がなく、電力コストを抑制することができる。また、ガラスクロス２に含まれる気泡を加熱と加圧により外部へ放出・除去できる。
【００５４】
従来のガラス繊維織物を硬化性樹脂板の内部に配置した透明不燃性シートは、ポリエチレンテレフタレート製フィルムなどのプロセスフィルムの片方の面に硬化性樹脂を塗布し、形成された硬化性樹脂層上にガラス繊維織物を重ね、さらにこのガラス繊維織物の上に新たなプロセスフィルムを重ね、加圧して硬化性樹脂層の硬化性樹脂をガラス繊維織物に含浸させる。次いで硬化性樹脂を熱や光などにより硬化させた後、両面のプロセスフィルムを剥離し、その後、例えば難燃性の塩化ビニル樹脂から構成された補強シートを両面にウレタン系接着剤を用いて貼り付けるという方法で製造されていた。
【００５５】
従来の製法で得られた透明不燃シートは、工程数が多く、プロセスフィルムを用いていたため、剥離したプロセスフィルムの処分が必要であった。そのため、従来の製法では製造コストと廃棄コストがかかるという問題があった。また、従来の製法では、熱エネルギーや光エネルギーを付与して硬化させる必要があったため電力コストがかかるという問題もあった。
【００５６】
本発明においては、ガラスクロス２、接着層３、及び熱可塑性樹脂層４を上述した工程１と工程２を経て製造することができるため、プロセスフィルムを用いる必要がなく、製造コスト、及び、廃棄コストを抑制した透明不燃性シートを簡便に製造することができる。
【実施例】
【００５７】
以下に、実施例及び比較例を示して本発明を詳細に説明する。ただし、本発明は、実施例に限定されない。
【００５８】
＜各層を構成する材料＞
１．熱可塑性樹脂層
［熱可塑性樹脂］：ポリ塩化ビニル樹脂（ＺＥＳＴ−１３００Ｚ；新第一塩ビ社製）
［可塑剤１］：ジイソノニルアジペート（ＤＩＮＡ；ジェイプラス社製）
［難燃剤］：リン酸エステル（レオフォス−６５；味の素ファインテクノ社製）
［安定剤］：Ｂａ−Ｚｎ系安定剤 （ＡＤＥＫＡ社製）
［紫外線吸収剤］：ベンゾフェノン系紫外線吸収剤（キマソープ８１；ＢＡＳＦジャパン社製）
［顔料］：ＭＰ  ＭＫＶ  ０７３  ブルー（大日精化工業社製）
【００５９】
２．接着層で使用される材料
［ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）ペーストレジン］：ＰＳＨ−１６１（カネカ社製）
［可塑剤２］：ブチルベンジルフタレート（ＢＢＰ）（フェロ・ジャパン社製）
［可塑剤３］：ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）（ジェイプラス社製） 
［硬化性樹脂］：ビニルエステル樹脂（日本ユピカ社製）
［安定剤］：Ｂａ−Ｚｎ系安定剤 （ＡＤＥＫＡ社製）
【００６０】
３．ガラスクロス
１０６７（アリサワファイバーグラス社製）
１０８０（アリサワファイバーグラス社製）
２１１６（ユニチカ社製）
【００６１】
＜実施例＞
［熱可塑性樹脂製フィルムの作製］
（フィルムＡ）
ポリ塩化ビニル樹脂を６５．６質量％、可塑剤１を１３．８質量％、安定剤を２．６２質量％、紫外線吸収剤を０．６６質量％、難燃剤を１７．１質量％、帯電防止剤を０．０７質量％、スリップ剤を０．０３質量％、顔料を０．１２質量％それぞれ添加し、ヘンシェルミキサー機を使用して混合し、カレンダー成形機にてポリ塩化ビニル樹脂フィルムＡを作製した。
（フィルムＢ）
ポリ塩化ビニル樹脂を５８．５質量％、可塑剤１を４．６９質量％、安定剤を２．３５質量％、紫外線吸収剤を０．２４質量％、難燃剤を３３．９質量％、帯電防止剤を０．０７質量％、スリップ剤を０．１３質量％、顔料を０．１２質量％、それぞれ添加し、ヘンシェルミキサー機を使用して混合し、カレンダー成形機にてポリ塩化ビニル樹脂フィルムＢを作製した。
【００６２】
［接着層の塗工］
ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）ペーストレジンと可塑剤２又は可塑剤２及び３とを表１に示す割合で配合する共に、Ｂａ−Ｚｎ系安定剤を１質量％添加し、混合して接着層用の樹脂組成物を作製し、これを用いて接着層を形成した。
比較例２は、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）ペーストレジンと可塑剤２及び３を含まず、ビニルエステル樹脂（硬化性樹脂）を用いた樹脂組成物を接着層用の樹脂組成物として用いた。
【００６３】
［透明不燃シートの作製］
上記フィルムＡ及びフィルムＢに、表１に示す接着層を構成する樹脂組成物を塗布し、ガラス繊維織物の両面に接着層とフィルムＡ又はフィルムＢを配した積層体を作製した。その後、１６０℃に設定した金属ロールとゴムロールでニップしてフィルムＡ又はフィルムＢと接着層とガラス繊維織物を加熱圧着させて透明不燃シートを作製した。
得られた透明不燃シートについて下記の評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００６４】
＜不燃性の評価＞
作製した透明不燃性シートの表面に、輻射電気ヒータで５０ｋｗ/ｍ２の輻射熱を照射し、加熱開始後２０分間の総発熱量と、加熱開始後２０分間に発熱量が２００ｋｗ/ｍ２を超えた時間を測定した。そして総発熱量が８ＭＪ/ｍ２以下であり、２００ｋｗ/ｍ２を越えた時間が継続して１０秒を超えない場合に、不燃性の評価を「〇」とし、超えた場合に「×」とした。
【００６５】
＜透明性の評価＞
作製した透明不燃シートの全光線透過率（波長４００〜７００ｎｍの平均値）を、日立製作所（株）製の分光光度計ＵＶ−３５００を用いて測定した。全光線透過率の値が９０％以上の場合に透明性の評価を「◎」とし、８０％以上、９０％未満の場合に「〇」、６０％以上、８０％未満の場合に「△」、６０％未満の場合に「×」とした。
【００６６】
＜ブロッキング性の評価＞
作製した透明不燃シートを１０ｃｍ四方の大きさに２枚カットし、この２枚を重ね合せた状態で、３ｍｍ厚さ、１０ｃｍ四方のステンレス板に挟んで試験片とした。この試験片に１００ｃｍ２あたり２０ｋｇの荷重をかけて、５０℃恒温室中で２４時間放置した後に、重ね合せた不燃シートを剥離し、ブロッキングの状態を評価した。抵抗なくシートを剥離できる場合に「◎」、抵抗があるが何とか剥離できる場合に「○」、抵抗が強く剥離できない場合に「×」とした。
【００６７】
＜柔軟性の評価＞
ＪＩＳ  Ｌ  １０９６Ａ法（４５°カンチレバー法）により、作製した透明不燃シートの柔軟性を評価した。４５°の斜面をもつ、なめらかな水平台の上に試験片を置き、試験片の一端を斜面との境界に合わせ、金属板で試験片をおさえて静かにすべらせ、試験片の先端中央が斜面に接したときの目盛りを読み取った。目盛りが４０ｍｍ以下の場合に「◎」、４０ｍｍより大きく６０ｍｍ以下の場合に「○」、６０ｍｍより大きく８０ｍｍ以下の場合に「△」、８０ｍｍより大きい場合に「×」とした。
【００６８】
【表１】
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【００６９】
表１に示すように、本発明で規定する範囲のガラスクロス、接着層を構成する樹脂組成物を用いれば、透明性、柔軟性、ブロッキング性及び不燃性を兼ね備えた低コストの不燃性シートを容易な製造方法で作製することができる（実施例１〜５）。これに対し、接着層を構成する樹脂組成物が分子量３８０以下の可塑剤を含まない場合と、本発明で規定する範囲外のガラスクロスを使用しない場合には、透明性が劣る不燃性シートとなった（比較例１及び３）。また、接着層がポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）ペーストレジンではない場合には、柔軟性に劣り、製造コストが上がる結果となった（比較例２）。
【産業上の利用可能性】
【００７０】
本発明の不燃性シートは、製造が容易で低コストであり、製造過程に廃棄物が発生せず、透明性、不燃性、柔軟性及び裁断性に優れた透明不燃性シートであるため、特に防煙垂壁、防煙スクリーン・カーテンに好適に用いることができる。
【符号の説明】
【００７１】
１  不燃性シート
２  ガラスクロス
３  接着層
４  熱可塑性樹脂層
【図１】
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