(57)【要約】      （修正有）【課題】優れた光学特性、高い熱安定性、高い厚さ方向複屈折、および優れた加工性を有する新規ポリマー、前記ポリマーを含むフィルム、前記フィルムを含む光学フィルム、及び前記フィルムを含む表示装置の提供。【解決手段】下記化学式１または下記化学式２で表されるポリマー。2019143141.tif 000036【選択図】図１
2019143141.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式１または下記化学式２で表されるポリマー：
【化１】
2019143141.tif 000030
前記化学式１または化学式２で、
Ａｒ１は、置換もしくは非置換のＣ６乃至Ｃ３０芳香族有機基、下記化学式３で表される基、下記化学式４で表される基、またはこれらの組み合わせであり、
【化２】
2019143141.tif 000031
前記化学式３で、
Ｒ１０は、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−（ＣＨ２）ｐ−（ここで、１≦ｐ≦１０）、−（ＣＦ２）ｑ−（ここで、１≦ｑ≦１０）、−Ｃ（ＣｎＨ２ｎ＋１）２−、−Ｃ（ＣｎＦ２ｎ＋１）２−、−（ＣＨ２）ｐ−Ｃ（ＣｎＨ２ｎ＋１）２−（ＣＨ２）ｑ−、−（ＣＨ２）ｐ−Ｃ（ＣｎＦ２ｎ＋１）２−（ＣＨ２）ｑ−（ここで、１≦ｎ≦１０、１≦ｐ≦１０、および１≦ｑ≦１０）、またはこれらの組み合わせであり、
Ｒ１２およびＲ１３は、それぞれ独立して、ハロゲン、ヒドロキシ基、置換もしくは非置換のＣ１乃至Ｃ１０脂肪族有機基、置換もしくは非置換のＣ６乃至Ｃ２０芳香族有機基、−ＯＲ２０１基（ここで、Ｒ２０１は、Ｃ１乃至Ｃ１０脂肪族有機基）、または−ＳｉＲ２１０Ｒ２１１Ｒ２１２（ここで、Ｒ２１０、Ｒ２１１、およびＲ２１２は、それぞれ独立して、水素またはＣ１乃至Ｃ１０脂肪族有機基）基であり、
ｎ７およびｎ８は、それぞれ独立して、０乃至３の整数のうちの一つである；
【化３】
2019143141.tif 000032
前記化学式４で、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ１乃至Ｃ３０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ３乃至Ｃ３０シクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ１乃至Ｃ３０アルコキシ基、置換もしくは非置換のＣ６乃至Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２乃至Ｃ３０アシル基、ヒドロキシ基、ハロゲン基、ニトロ基、−ＮＲ’Ｒ”（ここで、Ｒ’およびＲ”は、それぞれ独立して、水素、Ｃ１乃至Ｃ３０アルキル基、またはＣ６乃至Ｃ３０アリール基である）、−ＳｉＲ’Ｒ”Ｒ”’（ここで、Ｒ’、Ｒ”、およびＲ”’は、それぞれ独立して、水素、Ｃ１乃至Ｃ３０アルキル基、またはＣ６乃至Ｃ３０アリール基である）、またはこれらの組み合わせであり、
Ｌ１は、ＯまたはＮＲｂ（ここで、Ｒｂは、水素またはＣ１乃至Ｃ２０アルキル基である）であり、
Ａ１は、置換もしくは非置換のＣ６乃至Ｃ３０芳香族有機基であり、
Ｒａは、水素、置換もしくは非置換のＣ１乃至Ｃ３０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ１乃至Ｃ３０アルコキシ基、置換もしくは非置換のＣ３乃至Ｃ３０シクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ６乃至Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ７乃至Ｃ３０アリールアルキル基、ヒドロキシ基、ハロゲン基、ニトロ基、−ＮＲ’Ｒ”（ここで、Ｒ’およびＲ”は、それぞれ独立して、水素、Ｃ１乃至Ｃ３０アルキル基、Ｃ６乃至Ｃ３０アリール基、またはＣ７乃至Ｃ３０アリールアルキル基である）、−ＣＯ−ＮＲ’Ｒ”（ここで、Ｒ’およびＲ”は、それぞれ独立して、水素、Ｃ１乃至Ｃ３０アルキル基、Ｃ６乃至Ｃ３０アリール基、またはＣ７乃至Ｃ３０アリールアルキル基である）、−ＳｉＲ’Ｒ”Ｒ”’（ここで、Ｒ’、Ｒ”、およびＲ”’は、それぞれ独立して、水素、Ｃ１乃至Ｃ３０アルキル基、Ｃ６乃至Ｃ３０アリール基、またはＣ７乃至Ｃアリールアルキル基である）、または下記化学式５で表される基であり：
【化４】
2019143141.tif 000033
前記化学式５で、
Ｌ２およびＬ３は、それぞれ独立して、Ｏ、ＣＯ、ＣＯＯ、Ｃ≡Ｃ、またはＣＯＮＲｂ（ここで、Ｒｂは、水素またはＣ１乃至Ｃ３０アルキル基である）であり、
Ａ２は、置換もしくは非置換のＣ６乃至Ｃ３０芳香族環、置換もしくは非置換のフルオレン環、または置換もしくは非置換のＣ７乃至Ｃ２０アリールアルキレン基であり、
Ａ３は、置換もしくは非置換のＣ６乃至Ｃ３０芳香族環、置換もしくは非置換のフルオレン環、または置換もしくは非置換のＣ７乃至Ｃ２０アリールアルキル基であり、
ｑおよびｒは、それぞれ独立して、０乃至３の整数であり；
ｋは、０乃至２の整数のうちの一つであり、
ｍは、０乃至３の整数のうちの一つであり、
ｎは、０乃至２０の整数のうちの一つであり、
ｏおよびｐは、それぞれ独立して、０乃至３の整数のうちの一つであり；
Ａｒ２は、置換もしくは非置換のＣ６乃至Ｃ３０芳香族有機基を含み、前記置換もしくは非置換のＣ６乃至Ｃ３０芳香族有機基は、置換もしくは非置換の一つの芳香族環で存在するか；置換もしくは非置換の２以上の芳香族環が互いに接合されて縮合環を形成するか；または置換もしくは非置換の前記一つの芳香族環および／または２以上の芳香族環が接合された縮合環が単結合、またはフルオレニレン基、置換もしくは非置換のＣ３乃至Ｃ１０シクロアルキレン基、置換もしくは非置換のＣ６乃至Ｃ１５アリーレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−（ＣＨ２）ｐ−（ここで、１≦ｐ≦１０）、−（ＣＦ２）ｑ−（ここで、１≦ｑ≦１０）、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−、またはこれらの組み合わせである作用基により連結された基を含み；
Ｒ３は、水素、ハロゲン、ビニル基、エチニル基（ｅｔｈｙｎｙｌ  ｇｒｏｕｐ）、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、Ｃ３乃至Ｃ２０シクロアルキル基、Ｃ６乃至Ｃ２０アリール基、またはこれらの組み合わせであり、
ｓは、１乃至３０の整数のうちの一つであり；
ｘおよびｙは、それぞれ独立して、１以上の整数である。
【請求項２】
前記化学式３のＲ１０は、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−（ＣＨ２）ｐ−（ここで、１≦ｐ≦３）、−（ＣＦ２）ｑ−（ここで、１≦ｑ≦３）、−Ｃ（ＣｎＨ２ｎ＋１）２−、−Ｃ（ＣｎＦ２ｎ＋１）２−、−（ＣＨ２）ｐ−Ｃ（ＣｎＨ２ｎ＋１）２−（ＣＨ２）ｑ−、−（ＣＨ２）ｐ−Ｃ（ＣｎＦ２ｎ＋１）２−（ＣＨ２）ｑ−（ここで  １≦ｎ≦１０、１≦ｐ≦３、および１≦ｑ≦３）、またはこれらの組み合わせである、請求項１に記載のポリマー。
【請求項３】
前記化学式３のＲ１０は、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、またはこれらの組み合わせである、請求項１または２に記載のポリマー。
【請求項４】
前記化学式４のＬ１は、Ｏであり、Ａ１は、置換もしくは非置換のＣ６乃至Ｃ２０芳香族有機基であり、Ｒａは、水素、置換もしくは非置換のＣ１乃至Ｃ３０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６乃至Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ７乃至Ｃ３０アリールアルキル基、ハロゲン基、−ＮＲ’Ｒ”（ここで、Ｒ’およびＲ”は、それぞれ独立して、水素、Ｃ１乃至Ｃ３０アルキル基、Ｃ６乃至Ｃ３０アリール基、またはＣ７乃至Ｃ３０アリールアルキル基である）、−ＣＯ−ＮＲ’Ｒ”（ここで、Ｒ’およびＲ”は、それぞれ独立して、水素、Ｃ１乃至Ｃ３０アルキル基、Ｃ６乃至Ｃ３０アリール基、またはＣ７乃至Ｃ３０アリールアルキル基である）、または前記化学式５で表される基であり、ｋは、０または１であり、ｍは、０乃至２の整数のうちの一つであり、ｎは、１乃至３の整数のうちの一つである、請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリマー。
【請求項５】
前記化学式４のＬ１は、Ｏであり、Ａ１は、置換もしくは非置換のＣ６芳香族有機基であり、Ｒａは、水素、置換もしくは非置換のＣ１乃至Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６乃至Ｃ２０アリール基、置換もしくは非置換のＣ７乃至Ｃ２０アリールアルキル基、ハロゲン基、−ＣＯ−ＮＲ’Ｒ”（ここで、Ｒ’およびＲ”は、それぞれ独立して、水素、Ｃ１乃至Ｃ２０アルキル基、Ｃ６乃至Ｃ２０アリール基、またはＣ７乃至Ｃ２０アリールアルキル基である）またはこれらの組み合わせであり、ｋは、１であり、ｍは、０乃至２の整数のうちの一つであり、ｎは、１である、請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリマー。
【請求項６】
前記化学式５のＬ２およびＬ３は、それぞれ独立して、ＣＯＯ、Ｃ≡Ｃ、またはＣＯＮＲｂ（ここで、Ｒｂは、水素またはＣ１乃至Ｃ２０アルキル基である）であり、Ａ２は、置換もしくは非置換のＣ６乃至Ｃ３０芳香族環、置換もしくは非置換のフルオレン環、または置換もしくは非置換のＣ７乃至Ｃ２０アリールアルキレン基であり、Ａ３は、置換もしくは非置換のＣ６乃至Ｃ３０芳香族環、置換もしくは非置換のフルオレン環、または置換もしくは非置換のＣ７乃至Ｃ２０アリールアルキル基であり、ｑおよびｒは、それぞれ独立して、０乃至２の整数であって、１≦ｑ＋ｒ≦２である、請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリマー。
【請求項７】
前記化学式１または化学式２のＡｒ２は、置換もしくは非置換の二つの芳香族環が単結合、またはフルオレニレン基、置換もしくは非置換のＣ３乃至Ｃ１０シクロアルキレン基、置換もしくは非置換のＣ６
乃至Ｃ１５アリーレン基、Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−（ＣＨ２）ｐ−（ここで、１≦ｐ≦１０）、−（ＣＦ２）ｑ−（ここで、１≦ｑ≦１０）、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−、またはこれらの組み合わせである作用基により連結された基である、請求項１〜６のいずれか１項に記載のポリマー。
【請求項８】
前記化学式１または化学式２のＡｒ２は、置換もしくは非置換の二つの芳香族環が単結合により連結された基である、請求項１〜７のいずれか１項に記載のポリマー。
【請求項９】
前記Ｒ３は、水素、ハロゲン、ビニル基、エチニル基（ｅｔｈｙｎｙｌ  ｇｒｏｕｐ）、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、フェニル基、またはこれらの組み合わせである、請求項１〜８のいずれか１項に記載のポリマー。
【請求項１０】
前記化学式１または化学式２のＡｒ１は、前記化学式３で表される基と前記化学式４で表される基の組み合わせを含む、請求項１〜９のいずれか１項に記載のポリマー。
【請求項１１】
前記化学式３で表される基と前記化学式４で表される基の組み合わせは、前記化学式３で表される基と前記化学式４で表される基を１：９９乃至９９：１のモル比で含む、請求項１０に記載のポリマー。
【請求項１２】
前記化学式３のＲ１０は、単結合、−Ｃ（ＣＦ３）２−、またはこれらの組み合わせを含み、
前記化学式４のＬ１は、Ｏであり、Ａ１は、ベンゼン環であり、Ｒａは、水素、Ｃ１乃至Ｃ３０アルキル基、Ｃ６乃至Ｃ３０アリール基、Ｃ７乃至Ｃ３０アリールアルキル基、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＮＲ’Ｒ”（ここで、Ｒ’およびＲ”は、それぞれ独立して、水素、Ｃ１乃至Ｃ３０アルキル基、Ｃ６乃至Ｃ３０アリール基、またはＣ７乃至Ｃ３０アリールアルキル基である）、−ＣＯ−ＮＲ’Ｒ”（ここで、Ｒ’およびＲ”は、それぞれ独立して、水素、Ｃ１乃至Ｃ３０アルキル基、Ｃ６乃至Ｃ３０アリール基、またはＣ７乃至Ｃ３０アリールアルキル基である）、または前記化学式５で表される基であり、ｋは、０または１であり、ｍは、０乃至２の整数のうちの一つであり、ｎは、１乃至３の整数のうちの一つである、請求項１０に記載のポリマー。
【請求項１３】
前記ポリマーは、置換もしくは非置換のＣ６乃至Ｃ３０芳香族有機基を含む酸二無水物、下記化学式７で表される酸二無水物および下記化学式８で表される酸二無水物のうちの一つ以上を含む酸二無水物と、下記化学式９で表されるジアミン、および下記化学式１０で表されるモノアミンの反応生成物である、請求項１〜１２のいずれか１項に記載のポリマー：
【化５】
2019143141.tif 000034
前記化学式７で、
Ｒ１０、Ｒ１２、Ｒ１３、ｎ７およびｎ８は、それぞれ前記化学式３に対して定義したとおりであり、
【化６】
2019143141.tif 000035
前記化学式８で、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒａ、Ａ１、Ｌ１、ｋ、ｍ、ｎ、ｏ、およびｐは、それぞれ前記化学式４に対して定義したとおりであり、
［化学式９］
ＮＨ２−Ａｒ２−ＮＨ２
前記化学式９で、
Ａｒ２は、前記化学式１および化学式２に対して定義したとおりであり、
［化学式１０］
ＮＨ２−（ＣＨ２）ｓ−Ｒ３
前記化学式１０で、
Ｒ３およびｓは、それぞれ前記化学式１および化学式２に対して定義したとおりである。
【請求項１４】
前記ポリマーは、置換もしくは非置換のＣ６乃至Ｃ３０芳香族有機基を含む酸二無水物、前記化学式７で表される酸二無水物と前記化学式８で表される酸二無水物のうちの一つ以上を含む酸二無水物と前記化学式９で表されるジアミンを１：０．８乃至０．９５のモル比で反応させて得られる、請求項１３に記載のポリマー。
【請求項１５】
前記ポリマーは、置換もしくは非置換のＣ６乃至Ｃ３０芳香族有機基を含む酸二無水物、前記化学式７で表される酸二無水物と前記化学式８で表される酸二無水物のうちの一つ以上を含む酸二無水物と前記化学式１０で表されるモノアミンを１：０．１乃至０．４のモル比で反応させて得られる、請求項１３または１４に記載のポリマー。
【請求項１６】
請求項１〜１５のいずれか１項に規定のポリマーを含むフィルム。
【請求項１７】
ガラス転移温度（Ｔｇ）が１６０℃乃至２００℃である、請求項１６に記載のフィルム。
【請求項１８】
厚さ方向複屈折（△ｎｔｈ）が０．０５を超える、請求項１６または１７に記載のフィルム。
【請求項１９】
請求項１６〜１８のいずれか１項に規定のフィルム、および偏光子を含む光学フィルム。
【請求項２０】
請求項１６〜１８のいずれか１項に規定のフィルム、または請求項１９に規定の光学フィルムを含む表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
ポリマー、前記ポリマーを含む補償フィルム、光学フィルム、および表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
無色透明材料は、光学レンズ、機能性光学フィルム、ディスク基板など多様な用途により多様に研究されているが、情報機器の急速な小型軽量化または表示素子の高細密化に伴い、材料そのものに要求される機能および性能も次第に精密化且つ高度化している。
【０００３】
したがって、現在透明性、耐熱性、機械的強度、および柔軟性に優れた無色透明材料に対する研究が活発に行われており、これら材料の加工性を高めるための研究も続いている。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】（Ｍ．  Ｈａｓｅｇａｗａ，  Ｔ  Ｉｓｈｉｇａｍｉ，  Ｊ．  Ｉｓｈｉｉ．  Ｐｏｌｙｍｅｒ．  ７４，  １−１５  （２０１５））
【非特許文献２】（Ｘ．  Ｔｉａｎ  ｅｔ  ａｌ．  Ｉｎｄ．  Ｊ．  Ｃｈｅｍ  Ｔｅｃｈｎｏｌ．  １９，  ２７１−２７７  （２０１２））
【非特許文献３】（Ａ．  Ｅ．  Ｅｉｃｈｓｔａｄｔ  ｅｔ  ａｌ．  Ｊ．  Ｐｏｌｙｍ．  Ｓｃｉ．  Ｂ．  ４０，  １５０３−１５１２  （２００２））
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
一実施形態は、優れた光学特性、高い熱安定性、高い厚さ方向複屈折、および優れた加工性を有する新規ポリマーを提供する。
他の実施形態は、前記ポリマーを含むフィルムを提供する。
また他の実施形態は、前記フィルムを含む光学フィルムを提供する。
また他の実施形態は、前記フィルムを含む表示装置を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
一実施形態は、下記化学式１にまたは下記化学式２で表されるポリマーを提供する：
【０００７】
【化１】
2019143141.tif 000003
【０００８】
前記化学式１または化学式２で、
Ａｒ１は、置換もしくは非置換のＣ６乃至Ｃ３０芳香族有機基、下記化学式３で表される基、下記化学式４で表される基、またはこれらの組み合わせであり、
【化２】
2019143141.tif 000004
前記化学式３で、
Ｒ１０は、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−（ＣＨ２）ｐ−（ここで、１≦ｐ≦１０）、−（ＣＦ２）ｑ−（ここで、１≦ｑ≦１０）、−Ｃ（ＣｎＨ２ｎ＋１）２−、−Ｃ（ＣｎＦ２ｎ＋１）２−、−（ＣＨ２）ｐ−Ｃ（ＣｎＨ２ｎ＋１）２−（ＣＨ２）ｑ−、−（ＣＨ２）ｐ−Ｃ（ＣｎＦ２ｎ＋１）２−（ＣＨ２）ｑ−（ここで  １≦ｎ≦１０、１≦ｐ≦１０、および１≦ｑ≦１０）、またはこれらの組み合わせであり、
Ｒ１２およびＲ１３は、それぞれ独立して、ハロゲン、ヒドロキシ基、置換もしくは非置換のＣ１乃至Ｃ１０脂肪族有機基、置換もしくは非置換のＣ６乃至Ｃ２０芳香族有機基、−ＯＲ２０１基（ここで、Ｒ２０１は、Ｃ１乃至Ｃ１０脂肪族有機基）、または−ＳｉＲ２１０Ｒ２１１Ｒ２１２（ここで、Ｒ２１０、Ｒ２１１、およびＲ２１２は、それぞれ独立して、水素またはＣ１乃至Ｃ１０脂肪族有機基）基であり、
ｎ７およびｎ８は、それぞれ独立して、０乃至３の整数のうちの一つである。
【０００９】
【化３】
2019143141.tif 000005
前記化学式４で、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ１乃至Ｃ３０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ３乃至Ｃ３０シクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ１乃至Ｃ３０アルコキシ基、置換もしくは非置換のＣ６乃至Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２乃至Ｃ３０アシル基、ヒドロキシ基、ハロゲン基、ニトロ基、−ＮＲ’Ｒ”（ここで、Ｒ’およびＲ”は、それぞれ独立して、水素、Ｃ１乃至Ｃ３０アルキル基、またはＣ６乃至Ｃ３０アリール基である）、−ＳｉＲ’Ｒ”Ｒ”’（ここで、Ｒ’、Ｒ”、およびＲ”’は、それぞれ独立して、水素、Ｃ１乃至Ｃ３０アルキル基、またはＣ６乃至Ｃ３０アリール基である）、またはこれらの組み合わせであり、
Ｌ１は、ＯまたはＮＲｂ（ここで、Ｒｂは、水素またはＣ１乃至Ｃ２０アルキル基である）であり、
Ａ１は、置換もしくは非置換のＣ６乃至Ｃ３０芳香族有機基であり、
Ｒａは、水素、置換もしくは非置換のＣ１乃至Ｃ３０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ１乃至Ｃ３０アルコキシ基、置換もしくは非置換のＣ３乃至Ｃ３０シクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ６乃至Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ７乃至Ｃ３０アリールアルキル基、ヒドロキシ基、ハロゲン基、ニトロ基、−ＮＲ’Ｒ”（ここで、Ｒ’およびＲ”は、それぞれ独立して、水素、Ｃ１乃至Ｃ３０アルキル基、Ｃ６乃至Ｃ３０アリール基、またはＣ７乃至Ｃ３０アリールアルキル基である）、−ＣＯ−ＮＲ’Ｒ”（ここで、Ｒ’およびＲ”は、それぞれ独立して、水素、Ｃ１乃至Ｃ３０アルキル基、Ｃ６乃至Ｃ３０アリール基、またはＣ７乃至Ｃ３０アリールアルキル基である）、−ＳｉＲ’Ｒ”Ｒ”’（ここで、Ｒ’、Ｒ”、およびＲ”’は、それぞれ独立して、水素、Ｃ１乃至Ｃ３０アルキル基、Ｃ６乃至Ｃ３０アリール基、またはＣ７乃至Ｃアリールアルキル基である）、または下記化学式５で表される基であり：
【化４】
2019143141.tif 000006
前記化学式５で、
Ｌ２およびＬ３は、それぞれ独立して、Ｏ、ＣＯ、ＣＯＯ、Ｃ≡Ｃ、またはＣＯＮＲｂ（ここで、Ｒｂは、水素またはＣ１乃至Ｃ３０アルキル基である）であり、
Ａ２は、置換もしくは非置換のＣ６乃至Ｃ３０芳香族環、置換もしくは非置換のフルオレン環、または置換もしくは非置換のＣ７乃至Ｃ２０アリールアルキレン基であり、
Ａ３は、置換もしくは非置換のＣ６乃至Ｃ３０芳香族環、置換もしくは非置換のフルオレン環、または置換もしくは非置換のＣ７乃至Ｃ２０アリールアルキル基であり、
ｑおよびｒは、それぞれ独立して、０乃至３の整数であり；
ｋは、０乃至２の整数のうちの一つであり、
ｍは、０乃至３の整数のうちの一つであり、
ｎは、０乃至２０の整数のうちの一つであり、
ｏおよびｐは、それぞれ独立して、０乃至３０の整数のうちの一つであり；
Ａｒ２は、置換もしくは非置換のＣ６乃至Ｃ３０芳香族有機基を含み、前記置換もしくは非置換のＣ６乃至Ｃ３０芳香族有機基は、置換もしくは非置換の一つの芳香族環で存在するか；置換もしくは非置換の２以上の芳香族環が互いに接合されて縮合環を形成するか；または置換もしくは非置換の前記一つの芳香族環および／または２以上の芳香族環が接合された縮合環が単結合、またはフルオレニレン基、置換もしくは非置換のＣ３乃至Ｃ１０シクロアルキレン基、置換もしくは非置換のＣ６乃至Ｃ１５アリーレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−（ＣＨ２）ｐ−（ここで、１≦ｐ≦１０）、−（ＣＦ２）ｑ−（ここで、１≦ｑ≦１０）、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−、またはこれらの組み合わせである作用基により連結された基を含み；
Ｒ３は、水素、ハロゲン、ビニル基、エチニル基（ｅｔｈｙｎｙｌ  ｇｒｏｕｐ）、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、Ｃ３乃至Ｃ２０シクロアルキル基、Ｃ６乃至Ｃ２０アリール基、またはこれらの組み合わせであり、
ｓは、１乃至３０の整数のうちの一つであり；
ｘおよびｙは、それぞれ独立して、１以上の整数である。
【００１０】
前記化学式３で、
Ｒ１０は、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−（ＣＨ２）ｐ−（ここで、１≦ｐ≦３）、−（ＣＦ２）ｑ−（ここで、１≦ｑ≦３）、−Ｃ（ＣｎＨ２ｎ＋１）２−、−Ｃ（ＣｎＦ２ｎ＋１）２−、−（ＣＨ２）ｐ−Ｃ（ＣｎＨ２ｎ＋１）２−（ＣＨ２）ｑ−、−（ＣＨ２）ｐ−Ｃ（ＣｎＦ２ｎ＋１）２−（ＣＨ２）ｑ−（ここで  １≦ｎ≦１０、１≦ｐ≦３、および１≦ｑ≦３）、またはこれらの組み合わせであってもよい。
【００１１】
前記化学式３で、
Ｒ１０は、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、またはこれらの組み合わせであってもよい。
【００１２】
前記化学式４のＬ１は、Ｏであり、Ａ１は、置換もしくは非置換のＣ６乃至Ｃ２０芳香族有機基であり、Ｒａは、水素、置換もしくは非置換のＣ１乃至Ｃ３０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６乃至Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ７乃至Ｃ３０アリールアルキル基、ハロゲン基、−ＮＲ’Ｒ”（ここで、Ｒ’およびＲ”は、それぞれ独立して、水素、Ｃ１乃至Ｃ３０アルキル基、Ｃ６乃至Ｃ３０アリール基、またはＣ７乃至Ｃ３０アリールアルキル基である）、−ＣＯ−ＮＲ’Ｒ”（ここで、Ｒ’およびＲ”は、それぞれ独立して、水素、Ｃ１乃至Ｃ３０アルキル基、Ｃ６乃至Ｃ３０アリール基、またはＣ７乃至Ｃ３０アリールアルキル基である）、または前記化学式５で表される基であり、ｋは、０または１であり、ｍは、０乃至２の整数のうちの一つであり、ｎは、１乃至３の整数のうちの一つであってもよい。
【００１３】
前記化学式４のＬ１は、Ｏであり、Ａ１は、置換もしくは非置換のＣ６芳香族有機基であり、Ｒａは、水素、置換もしくは非置換のＣ１乃至Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６乃至Ｃ２０アリール基、置換もしくは非置換のＣ７乃至Ｃ２０アリールアルキル基、ハロゲン基、−ＣＯ−ＮＲ’Ｒ”（ここで、Ｒ’およびＲ”は、それぞれ独立して、水素、Ｃ１乃至Ｃ２０アルキル基、Ｃ６乃至Ｃ２０アリール基、またはＣ７乃至Ｃ２０アリールアルキル基である）またはこれらの組み合わせであり、ｋは、１であり、ｍは、０乃至２の整数のうちの一つであり、ｎは、１であってもよい。
【００１４】
前記化学式５のＬ２およびＬ３は、それぞれ独立して、ＣＯＯ、Ｃ≡Ｃ、またはＣＯＮＲｂ（ここで、Ｒｂは、水素またはＣ１乃至Ｃ２０アルキル基である）であり、Ａ２は、置換もしくは非置換のＣ６乃至Ｃ３０芳香族環、置換もしくは非置換のフルオレン環、または置換もしくは非置換のＣ７乃至Ｃ２０アリールアルキレン基であり、Ａ３は、置換もしくは非置換のＣ６乃至Ｃ３０芳香族環、置換もしくは非置換のフルオレン環、または置換もしくは非置換のＣ７乃至Ｃ２０アリールアルキル基であり、ｑおよびｒは、それぞれ独立して、０乃至２の整数であって、１≦ｑ＋ｒ≦２であってもよい。
【００１５】
前記化学式１または化学式２のＡｒ２は、置換もしくは非置換の二つの芳香族環が単結合、またはフルオレニレン基、置換もしくは非置換のＣ３乃至Ｃ１０シクロアルキレン基、置換もしくは非置換のＣ６乃至Ｃ１５アリーレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−（ＣＨ２）ｐ−（ここで、１≦ｐ≦１０）、−（ＣＦ２）ｑ−（ここで、１≦ｑ≦１０）、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−、またはこれらの組み合わせである作用基により連結された基であってもよい。
【００１６】
前記化学式１または化学式２のＡｒ２は、置換もしくは非置換の二つの芳香族環が単結合により連結された基であってもよい。
【００１７】
前記Ｒ３は、水素、ハロゲン、ビニル基、エチニル基（ｅｔｈｙｎｙｌ  ｇｒｏｕｐ）、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、フェニル基、またはこれらの組み合わせであってもよい。
【００１８】
前記化学式１または化学式２のＡｒ１は、前記化学式３で表される基と前記化学式４で表される基の組み合わせを含んでもよい。
【００１９】
前記化学式３で表される基と前記化学式４で表される基の組み合わせは、前記化学式３で表される基と前記化学式４で表される基を１：９９乃至９９：１のモル比で含んでもよい。
【００２０】
前記ポリマーのＡｒ１が前記化学式３で表される基と前記化学式４で表される基の組み合わせである場合、前記化学式３のＲ１０は、単結合、−Ｃ（ＣＦ３）２−、またはこれらの組み合わせを含み、前記化学式４のＬ１は、Ｏであり、Ａ１は、Ｃ６芳香族有機基であり、Ｒａは、水素、Ｃ１乃至Ｃ３０アルキル基、Ｃ６乃至Ｃ３０アリール基、Ｃ７乃至Ｃ３０アリールアルキル基、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＮＲ’Ｒ”（ここで、Ｒ’およびＲ”は、それぞれ独立して、水素、Ｃ１乃至Ｃ３０アルキル基、Ｃ６乃至Ｃ３０アリール基、またはＣ７乃至Ｃ３０アリールアルキル基である）、−ＣＯ−ＮＲ’Ｒ”（ここで、Ｒ’およびＲ”は、それぞれ独立して、水素、Ｃ１乃至Ｃ３０アルキル基、Ｃ６乃至Ｃ３０アリール基、またはＣ７乃至Ｃ３０アリールアルキル基である）、または前記化学式５で表される基であり、ｋは、０または１であり、ｍは、０乃至２の整数のうちの一つであり、ｎは、１乃至３の整数のうちの一つであってもよい。
【００２１】
前記ポリマーは、置換もしくは非置換のＣ６乃至Ｃ３０芳香族有機基を含む酸二無水物、下記化学式７で表される酸二無水物、および下記化学式８で表される酸二無水物のうちの一つ以上を含む酸二無水物と、下記化学式９で表されるジアミン、および下記化学式１０で表されるモノアミンの反応生成物であってもよい：
【００２２】
【化５】
2019143141.tif 000007
【００２３】
前記化学式７で、
Ｒ１０、Ｒ１２、Ｒ１３、ｎ７およびｎ８は、それぞれ前記化学式３に対して定義したとおりであり、
【化６】
2019143141.tif 000008
前記化学式８で、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒａ、Ａ１、Ｌ１、ｋ、ｍ、ｎ、ｏ、およびｐは、それぞれ前記化学式４に対して定義したとおりであり、
［化学式９］
ＮＨ２−Ａｒ２−ＮＨ２
前記化学式９で、
Ａｒ２は、前記化学式１および化学式２に対して定義したとおりであり、
［化学式１０］
ＮＨ２−（ＣＨ２）ｓ−Ｒ３
前記化学式１０で、
Ｒ３およびｓは、それぞれ前記１および化学式２に対して定義したとおりである。
【００２４】
前記ポリマーは、置換もしくは非置換のＣ６乃至Ｃ３０芳香族有機基を含む酸二無水物、前記化学式７で表される酸二無水物、および前記化学式８で表される酸二無水物のうちの一つ以上を含む酸二無水物と前記化学式９で表されるジアミンを１：０．８乃至０．９５のモル比で反応させて得られてもよい。
【００２５】
前記ポリマーは、置換もしくは非置換のＣ６乃至Ｃ３０芳香族有機基を含む酸二無水物、前記化学式７で表される酸二無水物、および前記化学式８で表される酸二無水物のうちの一つ以上を含む酸二無水物と前記化学式１０で表されるモノアミンを１：０．１乃至０．４のモル比で反応させて得られてもよい。
【００２６】
他の一実施形態は、一実施形態に係るポリマーを含むフィルムを提供する。
前記フィルムのガラス転移温度（Ｔｇ）は、１６０℃乃至２００℃であってもよい。
前記フィルムの厚さ方向複屈折（△ｎｔｈ）は、０．０５を超えてもよい。
【００２７】
また他の一実施形態は、前記実施形態に係るフィルム、および偏光子を含む光学フィルムを提供する。
【００２８】
また他の一実施形態は、前記実施形態に係るフィルムを含む表示装置を提供する。
以下、前記実施形態について詳細に説明する。
【発明の効果】
【００２９】
一実施形態に係るポリマーは、高い透過率、低い黄色指数、低いヘイズ、および高い厚さ方向複屈折のような優れた光学特性を有し、また、高い重量損失温度を示すことによって、高い熱安定性を有しながらも、低いガラス転移温度を有するフィルムなど成形品の製造に有利に利用可能であり、低いガラス転移温度による溶媒に対する高い溶解度および優れた加工性を示すことによって、補償フィルムなどの製造に有利に利用可能である。
【図面の簡単な説明】
【００３０】
【図１】一実施形態に係る光学フィルムの概略的な断面図である。
【図２】光学フィルムの外光反射防止原理を示す概略図である。
【図３】偏光フィルムの一例を示した概略図である。
【図４】一実施形態に係る有機発光表示装置を概略的に示した断面図である。
【図５】一実施形態に係る液晶表示装置を概略的に示した断面図である。
【図６】実施例１で製造されたオクチルアミンで末端キャッピングされたポリ（エステル−イミド）のＨ１−ＮＭＲスペクトルである。
【発明を実施するための形態】
【００３１】
以下、実施形態について技術分野で通常の知識を有する者が容易に実施することができるように詳細に説明する。しかし、実施形態は多様な異なる形態に実現することができ、ここで説明する実施形態に限定されない。
【００３２】
図面において、複数の層および領域を明確に表現するために厚さを拡大して示した。明細書全体にわたって類似する部分については同一の図面符号を付した。層、膜、領域、板などの部分が他の部分の「上」にあるという時、これは他の部分の「直上」にある場合だけでなく、その中間にまた他の部分がある場合も含む。反対に、ある部分が他の部分の「直上」にあるという時には、中間にまた他の部分がないことを意味する。
【００３３】
本明細書で別途の定義がない限り、「置換された」とは、化合物または作用基のうちの少なくとも一つの水素原子がハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アジド基、アミジノ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、カルボニル基、カルバモイル基、チオール基、エステル基、カルボキシル基やその塩、スルホン酸基やその塩、燐酸やその塩、Ｃ１乃至Ｃ２０アルキル基、Ｃ２乃至Ｃ２０アルケニル基、Ｃ２乃至Ｃ２０アルキニル基、Ｃ６乃至Ｃ３０アリール基、Ｃ７乃至Ｃ３０アリールアルキル基、Ｃ１乃至Ｃ３０アルコキシ基、Ｃ１乃至Ｃ２０ヘテロアルキル基、Ｃ３乃至Ｃ２０ヘテロアリールアルキル基、Ｃ３乃至Ｃ３０シクロアルキル基、Ｃ３乃至Ｃ１５のシクロアルケニル基、Ｃ６乃至Ｃ１５シクロアルキニル基、Ｃ３乃至Ｃ３０ヘテロシクロアルキル基およびこれらの組み合わせから選択された置換基で置換されたことを意味する。
【００３４】
また、本明細書で別途の定義がない限り、「ヘテロ」とは、Ｎ、Ｏ、Ｓ、ＳｅおよびＰから選択されたヘテロ原子を１乃至３個含有したものを意味する。
【００３５】
光学的に透明な耐熱性ポリマーは、多様な光電子素子、例えばイメージ画像装置、液晶配向膜、カラーフィルター、光学補償フィルム、光繊維、導光板、光学レンズなどに有用に適用されている材料である。これと関連して最近注目されている研究テーマは、画像装置内の壊れやすい無機ガラス基材（例えば、約３００ｎｍ乃至７００ｍｍ厚さ）をプラスチック基材（＜５０ｍｍ厚さ）に代替して顕著に軽く且つ柔軟なディスプレイパネルを実現することである。しかし、プラスチック基材の場合、光学透過度、耐熱性、デバイス組立工程中の熱サイクルに対する寸法安定性（熱的寸法安定性）、フィルム柔軟性、およびフィルム形成工程の互換性（溶液工程）を高い水準で同時に達成することは難しいため、まだ信頼性を確保することは難しい実情である。プラスチック基材は、柔軟性および薄膜形成性の側面から無機ガラス基材に比べて概して優れているが、耐熱性および熱的寸法安定性の側面から劣勢である。
【００３６】
芳香族ポリイミド（ＰＩ）は、優れた耐熱特性とバランスが取れた機械的および電気的特性のような優れた特性を有しているとよく知られており、したがって光学電子装置用素材として有用な候補のうちの一つとして考慮されている。芳香族ポリイミドフィルムの他の興味深い特性は、構造的異方性（ａｎｉｓｏｔｒｏｐｙ）である。芳香族ポリイミド分子は、フィルムキャスティング工程の間にフィルム表面に対して平行に配列しようとする特性を有するため、面内屈折率（ｉｎ−ｐｌａｎｅ  ｒｅｆｒａｃｔｉｖｅ  ｉｎｄｅｘ）が厚さ方向屈折率（ｏｕｔ−ｏｆ−ｐｌａｎｅ  ｒｅｆｒａｃｔｉｖｅ  ｉｎｄｅｘ）より大きい。面内配向程度とそれによる光学異方性は、面内および厚さ方向に沿った屈折率差を示す複屈折（ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）により評価され得る。ポリイミドフィルムのこの線形的な光学異方性は、液晶ディスプレーにおける補償器（ｃｏｍｐｅｎｓａｔｏｒ）として適宜に使用可能にする。
【００３７】
しかし、通常ポリイミドは、強い分子内および分子間の電荷伝達体（Ｃｈａｒｇｅ  Ｔｒａｎｓｆｅｒ：ＣＴ）作用により引き起こされる色により適用が制限され、その不溶性は加工を困難にする。電荷伝達体形成を抑制する最も効率的な方法は、ジアミンまたはテトラカルボン酸無水物のうちの一つとして脂環族モノマーを用いることである。しかし、この方法は、ポリイミドの高温安定性を低下させる。全方向族ポリイミドとして最もよい特性を有するものとしては、モノマーにトリフルオロメチル基を併合したもの、つまり、例えば、４，４’−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフタル酸無水物（４，４’−（ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｉｓｏｐｒｏｐｙｌｉｄｅｎｅ）  ｄｉｐｈｔｈａｌｉｃ  ａｎｈｙｄｒｉｄｅ：６ＦＤＡ）と２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ビフェニル−４，４’−ジアミン（２，２’−ｂｉｓ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｂｉｐｈｅｎｙｌ−４，４’−ｄｉａｍｉｎｅ：ＴＦＤＢ）などからポリイミドを製造することであるが、前記モノマーは価格が高い。ポリイミドの熱安定性を害しないながら、溶解度および加工性を増加させる他の成功的な方法としては、ポリ（エーテル−イミド）、ポリ（エステル−イミド）（ＰＥＩ）、およびポリ（アミド−イミド）などのようなコポリマーを合成することである。しかし、ビス（エーテル無水物）に基づいたポリ（エーテル−イミド）は、柔軟なエーテル連結基の導入によりフィルムの複屈折が低くなる。一方、ポリイミドにエステル基を導入したポリ（エステル−イミド）（ＰＥＩ）は、高い複屈折、低い水分吸水性、およびポリ（アミド−イミド）に比べて優れた溶解度を示す。
【００３８】
Ｈａｓｅｇａｗａらは、低い水分吸水および高い複屈折を有する一連のポリ（エステル−イミド）（ＰＥＩ）を合成し、相異なるアルキル置換体の効果に対して研究した（Ｍ．  Ｈａｓｅｇａｗａ，  Ｔ  Ｉｓｈｉｇａｍｉ，  Ｊ．  Ｉｓｈｉｉ．  Ｐｏｌｙｍｅｒ．  ７４，  １−１５  （２０１５））。本願出願人は、本願に参照として全体が組み含まれる韓国特許出願第１０−２０１７−００９６５５０号で開示したような相異なる置換体を有する新規エステル含有酸二無水物を合成し、これらから製造されたＰＥＩが優れた光学特性および高い厚さ方向複屈折を有することを確認した。一方、前記ＰＥＩポリマーは、嵩高な（ｂｕｌｋｙ）置換体を導入することによってガラス転移温度（Ｔｇ：ｇｌａｓｓ  ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ  ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）が低くなることが分かるが、この時、ＰＥＩフィルムの複屈折も低くなる傾向がある。
【００３９】
ポリイミドのガラス転移温度を調節するための他の方法として、ポリマーの分子量を減少させることが知られている。しかし、この場合にもフィルムの複屈折は低くなる傾向がある。柔軟なイソプロピリデン単位は、ポリイミドの溶解度を増加させ、Ｔｇを低くすると知られており、Ｔｇは、ポリマー組成でイソプロピリデン含有モノマーの含有量を変化させて調節可能であることを確認した（Ｘ．  Ｔｉａｎ  ｅｔ  ａｌ．  Ｉｎｄ．  Ｊ．  Ｃｈｅｍ  Ｔｅｃｈｎｏｌ．  １９，  ２７１−２７７  （２０１２））。長鎖アルキル置換体の導入もＴｇを減少させる効果があるが、これはポリイミドの熱安定性とＣＴＥ（ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ  ｏｆ  ｔｈｅｒｍａｌ  ｅｘｐａｎｓｉｏｎ）に影響を与えると知られている。ポリイミドのＴｇを調節する他の方法として、ポリイミド主鎖内に柔軟なアルキル鎖を導入する方法が知られている。ドデシルジアミンを用いて部分的に脂肪族であるポリイミドを製造しており、この場合、ポリイミドの脂肪族含有量が増加するほどＴｇ、熱安定性、屈折率、および比誘電率が減少したが、ＣＴＥが増加した（Ａ．  Ｅ．  Ｅｉｃｈｓｔａｄｔ  ｅｔ  ａｌ．  Ｊ．  Ｐｏｌｙｍ．  Ｓｃｉ．  Ｂ．  ４０，  １５０３−１５１２  （２００２））。
【００４０】
つまり、高い光学特性と熱安定性を維持しながら高い厚さ方向複屈折を有し、同時に低いガラス転移温度（Ｔｇ）を有して溶媒への溶解度および加工性の高いポリイミドを製造するための努力があったが、このような特性を全て充足する信頼性の高い材料を開発することは相当難しい。
【００４１】
本願発明者らは、優れた光学特性と高い熱安定性を維持しながら高い厚さ方向複屈折を有し、また低いガラス転移温度を有することによって、溶媒に対する溶解性および加工性が改善された新たなポリマーを開発して本発明を完成した。つまり、一実施形態に係るポリマーは、下記化学式１または下記化学式２で表されるポリアミック酸またはポリイミドであって、前記ポリマーの両末端がＲ３で置換されたアルキルアミノ基でキャッピングされたポリアミック酸またはポリイミドである（ここで、Ｒ３は、水素、ハロゲン、ビニル基、エチニル基（ｅｔｈｙｎｙｌ  ｇｒｏｕｐ）、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、フェニル基、またはこれらの組み合わせである）：
【００４２】
【化７】
2019143141.tif 000009
【００４３】
前記化学式１または化学式２で、
Ａｒ１は、置換もしくは非置換のＣ６乃至Ｃ３０芳香族有機基、下記化学式３で表される基、下記化学式４で表される基、またはこれらの組み合わせであり、
【化８】
2019143141.tif 000010
前記化学式３で、
Ｒ１０は、単結合、Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−（ＣＨ２）ｐ−（ここで、１≦ｐ≦１０）、−（ＣＦ２）ｑ−（ここで、１≦ｑ≦１０）、−Ｃ（ＣｎＨ２ｎ＋１）２−、−Ｃ（ＣｎＦ２ｎ＋１）２−、−（ＣＨ２）ｐ−Ｃ（ＣｎＨ２ｎ＋１）２−（ＣＨ２）ｑ−、−（ＣＨ２）ｐ−Ｃ（ＣｎＦ２ｎ＋１）２−（ＣＨ２）ｑ−（ここで  １≦ｎ≦１０、１≦ｐ≦１０、および１≦ｑ≦１０）、またはこれらの組み合わせであり、
Ｒ１２およびＲ１３は、それぞれ独立して、ハロゲン、ヒドロキシ基、置換もしくは非置換のＣ１乃至Ｃ１０脂肪族有機基、置換もしくは非置換のＣ６乃至Ｃ２０芳香族有機基、−ＯＲ２０１基（ここで、Ｒ２０１は、Ｃ１乃至Ｃ１０脂肪族有機基）、または−ＳｉＲ２１０Ｒ２１１Ｒ２１２（ここで、Ｒ２１０、Ｒ２１１、およびＲ２１２は、それぞれ独立して、水素またはＣ１乃至Ｃ１０脂肪族有機基）基であり、
ｎ７およびｎ８は、それぞれ独立して、０乃至３の整数のうちの一つである。
【００４４】
【化９】
2019143141.tif 000011
前記化学式４で、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ１乃至Ｃ３０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ３乃至Ｃ３０シクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ１乃至Ｃ３０アルコキシ基、置換もしくは非置換のＣ６乃至Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２乃至Ｃ３０アシル基、ヒドロキシ基、ハロゲン基、ニトロ基、−ＮＲ’Ｒ”（ここで、Ｒ’およびＲ”は、それぞれ独立して、水素、Ｃ１乃至Ｃ３０アルキル基、またはＣ６乃至Ｃ３０アリール基である）、−ＳｉＲ’Ｒ”Ｒ”’（ここで、Ｒ’、Ｒ”、およびＲ”’は、それぞれ独立して、水素、Ｃ１乃至Ｃ３０アルキル基、またはＣ６乃至Ｃ３０アリール基である）、またはこれらの組み合わせであり、
Ｌ１は、ＯまたはＮＲｂ（ここで、Ｒｂは、水素またはＣ１乃至Ｃ２０アルキル基である）であり、
Ａ１は、置換もしくは非置換のＣ６乃至Ｃ３０芳香族有機基であり、
Ｒａは、水素、置換もしくは非置換のＣ１乃至Ｃ３０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ１乃至Ｃ３０アルコキシ基、置換もしくは非置換のＣ３乃至Ｃ３０シクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ６乃至Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ７乃至Ｃ３０アリールアルキル基、ヒドロキシ基、ハロゲン基、ニトロ基、−ＮＲ’Ｒ”（ここで、Ｒ’およびＲ”は、それぞれ独立して、水素、Ｃ１乃至Ｃ３０アルキル基、Ｃ６乃至Ｃ３０アリール基、またはＣ７乃至Ｃ３０アリールアルキル基である）、−ＣＯ−ＮＲ’Ｒ”（ここで、Ｒ’およびＲ”は、それぞれ独立して、水素、Ｃ１乃至Ｃ３０アルキル基、Ｃ６乃至Ｃ３０アリール基、またはＣ７乃至Ｃ３０アリールアルキル基である）、−ＳｉＲ’Ｒ”Ｒ”’（ここで、Ｒ’、Ｒ”、およびＲ”’は、それぞれ独立して、水素、Ｃ１乃至Ｃ３０アルキル基、Ｃ６乃至Ｃ３０アリール基、またはＣ７乃至Ｃアリールアルキル基である）、または下記化学式５で表される基であり：
【化１０】
2019143141.tif 000012
前記化学式５で、
Ｌ２およびＬ３は、それぞれ独立して、Ｏ、ＣＯ、ＣＯＯ、Ｃ≡Ｃ、またはＣＯＮＲｂ（ここで、Ｒｂは、水素またはＣ１乃至Ｃ３０アルキル基である）であり、
Ａ２は、置換もしくは非置換のＣ６乃至Ｃ３０芳香族環、置換もしくは非置換のフルオレン環、または置換もしくは非置換のＣ７乃至Ｃ２０アリールアルキレン基であり、
Ａ３は、置換もしくは非置換のＣ６乃至Ｃ３０芳香族環、置換もしくは非置換のフルオレン環、または置換もしくは非置換のＣ７乃至Ｃ２０アリールアルキル基であり、
ｑおよびｒは、それぞれ独立して、０乃至３の整数であり；
ｋは、０乃至２の整数のうちの一つであり、
ｍは、０乃至３の整数のうちの一つであり、
ｎは、０乃至２０の整数のうちの一つであり、
ｏおよびｐは、それぞれ独立して、０乃至３０の整数のうちの一つであり；
Ａｒ２は、置換もしくは非置換のＣ６乃至Ｃ３０芳香族有機基を含み、前記置換もしくは非置換のＣ６乃至Ｃ３０芳香族有機基は、置換もしくは非置換の一つの芳香族環で存在するか；置換もしくは非置換の２以上の芳香族環が互いに接合されて縮合環を形成するか；または置換もしくは非置換の前記一つの芳香族環および／または２以上の芳香族環が接合された縮合環が単結合、またはフルオレニレン基、置換もしくは非置換のＣ３乃至Ｃ１０シクロアルキレン基、置換もしくは非置換のＣ６乃至Ｃ１５アリーレン基、Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−（ＣＨ２）ｐ−（ここで、１≦ｐ≦１０）、−（ＣＦ２）ｑ−（ここで、１≦ｑ≦１０）、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−、またはこれらの組み合わせである作用基により連結された基を含み；
Ｒ３は、水素、ハロゲン、ビニル基、エチニル基（ｅｔｈｙｎｙｌ  ｇｒｏｕｐ）、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、Ｃ３乃至Ｃ２０シクロアルキル基、Ｃ６乃至Ｃ２０アリール基、またはこれらの組み合わせであり、
ｓは、１乃至３０の整数のうちの一つであり；
ｘおよびｙは、それぞれ独立して、１以上の整数である。
【００４５】
前記化学式１で表されたポリアミック酸は、前記化学式２で表されたポリイミドの前駆体である。つまり、前記化学式１で表されるポリアミック酸に当該技術分野によく知られた熱またはイミド化剤のような化学的にイミド化することによって前記化学式２で表されたポリイミドを製造することができる。したがって、前記化学式１と化学式２で表されるポリマーは、イミド化の有無を除き、残りのポリマー内の組成がすべて同一であってもよい。
【００４６】
前記のように、一実施形態に係る化学式１または化学式２で表されるポリアミック酸またはポリイミドは、両末端がＲ３−（ＣＨ２）ｓ−ＮＨ−（ここで、Ｒ３は、水素、ハロゲン、ビニル基、エチニル基（ｅｔｈｙｎｙｌ  ｇｒｏｕｐ）、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、フェニル基、またはこれらの組み合わせであり、ｓは、１乃至３０の整数のうちの一つである）でキャッピングされたポリアミック酸またはポリイミドであって、前記ポリアミック酸またはポリイミドを硬化してフィルムなどの成形品を製造する場合、両末端がＲ３−（ＣＨ２）ｓ−ＮＨ−でキャッピングされていない点を除いては、前記ポリアミック酸またはポリイミドと同一の組成からなるポリアミック酸またはポリイミドから製造した成形品に比べて、透過率、黄色度、ヘイズ、および厚さ方向複屈折などの光学特性および重量損失温度（Ｔｄ）のような耐熱性は全て同等水準を維持しながらも、ガラス転移温度（Ｔｇ）が顕著に低くなることを確認した。つまり、一実施形態により両末端がＲ３−（ＣＨ２）ｓ−ＮＨ−でキャッピングされた前記化学式１または化学式２で表されるポリアミック酸またはポリイミドは、優れた光学特性、高い熱安定性、高い厚さ方向複屈折を有すると共に、低いガラス転移温度（Ｔｇ）を有することによって、優れた加工性を実現することができる。
【００４７】
一実施形態に係る前記ポリマーの低いガラス転移温度は、既存のポリイミドまたはポリ（エステル−イミド）が低いガラス転移温度を達成するために低い分子量を有したり、ポリマー主鎖の間に脂肪族基を導入したり、または主鎖に長鎖アルキル置換体を導入するなどの方法によりＴｇが低くはなるが、この時、同時に厚さ方向複屈折が低くなるか、および／または重量損失温度Ｔｄも低くなることによって、フィルムの複屈折および／または熱的安定性を低下させたこととは異なり、既存のポリイミドの有利な光学特性と熱安定性および厚さ方向複屈折を全て維持しながら、ガラス転移温度Ｔｇだけを減少させることによって優れた加工性を提供する顕著な効果を有する。このような顕著な効果は、本願出願日以前に当該技術分野における通常の知識を有する技術者が全く予想できなかったものであって、特定の理論に縛られず、これは前記ポリマーの両末端でキャッピングされたＲ３−（ＣＨ２）ｓ−ＮＨ−基がまるで可塑剤（ｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｒ）のような役割を果たしたためであると考えられる。このような一実施形態に係るポリマーは、後述する実施例を通じて立証されるように、既存のポリイミドまたはポリアミック酸と同一水準の分子量、例えば、重量平均分子量約１，０００ｇ／ｍｏｌｅ乃至約１００，０００ｇ／ｍｏｌｅを有する場合にも、溶媒に対する溶解度が高くて加工性に優れ、高い光学特性と熱安定性、および高い厚さ方向複屈折を有することによって、補償フィルムなどの製造に有利に利用可能である。
【００４８】
一実施例において、前記化学式１または化学式２のＡｒ１は、置換もしくは非置換のＣ６乃至Ｃ３０の任意の芳香族有機基であるか、前記化学式３で示したように二つの置換もしくは非置換のベンゼン環の間が単結合または特定の連結基により連結された基であるか、または前記化学式４で示したように、二つの置換もしくは非置換のベンゼン環基の間に、それぞれエステル結合を通じて前記二つのベンゼン環と連結される特定の置換基で置換もしくは非置換された追加のベンゼン環を有する基であってもよく、前記ポリマー内の多数の繰り返し単位で、Ａｒ１は全て同一であるか、または、それぞれの繰り返し単位で、Ａｒ１は相異なる基が組合わせられていてもよい。Ａｒ１が置換もしくは非置換のＣ６乃至Ｃ３０の芳香族有機基、および／または化学式３で示す基だけからなる場合、前記ポリマーは通常のポリアミック酸またはポリイミドであり、Ａｒ１が化学式４で表された基を含む場合、前記ポリマーはポリ（エステル−イミド）またはポリ（エステル−アミック酸）になる。
【００４９】
前記化学式１または化学式２の構造から分かるように、Ａｒ１は、ポリアミック酸またはポリイミド製造時に選択されるテトラカルボン酸酸二無水物に由来してもよく、Ａｒ１が前記化学式４で表される場合、これは二つのベンゼン環の間にエステル基により連結された追加の芳香族環を含むテトラカルボン酸エステル−酸二無水物に由来してもよい。
【００５０】
Ａｒ１が置換もしくは非置換のＣ６乃至Ｃ３０の芳香族有機基である場合、これはＣ６乃至Ｃ３０の置換もしくは非置換の芳香族単一環であるか、または、置換もしくは非置換のＣ６乃至Ｃ３０の芳香族縮合環であってもよい。
【００５１】
一実施例において、前記化学式３のＲ１０は、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−（ＣＨ２）ｐ−（ここで、１≦ｐ≦３）、−（ＣＦ２）ｑ−（ここで、１≦ｑ≦３）、−Ｃ（ＣｎＨ２ｎ＋１）２−、−Ｃ（ＣｎＦ２ｎ＋１）２−、−（ＣＨ２）ｐ−Ｃ（ＣｎＨ２ｎ＋１）２−（ＣＨ２）ｑ−、−（ＣＨ２）ｐ−Ｃ（ＣｎＦ２ｎ＋１）２−（ＣＨ２）ｑ−（ここで  １≦ｎ≦１０、１≦ｐ≦３、および１≦ｑ≦３）、またはこれらの組み合わせであってもよく、例えば、Ｒ１０は、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、またはこれらの組み合わせであってもよく、例えば、Ｒ１０は、単結合、−（ＣＦ３）２−、またはこれらの組み合わせであってもよい。
【００５２】
前記化学式４のＬ１は、Ｏ（酸素）であってもよく、Ａ１は、置換もしくは非置換のＣ６乃至Ｃ２０芳香族有機基であってもよく、Ｒａは、水素、置換もしくは非置換のＣ１乃至Ｃ３０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６乃至Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ７乃至Ｃ３０アリールアルキル基、ハロゲン基、−ＮＲ’Ｒ”（ここで、Ｒ’およびＲ”は、それぞれ独立して、水素、Ｃ１乃至Ｃ３０アルキル基、Ｃ６乃至Ｃ３０アリール基、またはＣ７乃至Ｃ３０アリールアルキル基である）、−ＣＯ−ＮＲ’Ｒ”（ここで、Ｒ’およびＲ”は、それぞれ独立して、水素、Ｃ１乃至Ｃ３０アルキル基、Ｃ６乃至Ｃ３０アリール基、またはＣ７乃至Ｃ３０アリールアルキル基である）、または前記化学式５で表される基であってもよく、ｋは、０または１であってもよく、ｍは、０乃至２の整数のうちの一つであってもよく、ｎは、１乃至３の整数のうちの一つであってもよい。
【００５３】
一実施例において、前記化学式４のＬ１は、Ｏであり、Ａ１は、置換もしくは非置換のＣ６ 芳香族有機基であり、Ｒａは、水素、置換もしくは非置換のＣ１乃至Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６乃至Ｃ２０アリール基、置換もしくは非置換のＣ７乃至Ｃ２０アリールアルキル基、ハロゲン基、−ＣＯ−ＮＲ’Ｒ”（ここで、Ｒ’およびＲ”は、それぞれ独立して、水素、Ｃ１乃至Ｃ２０アルキル基、Ｃ６乃至Ｃ２０アリール基、またはＣ７乃至Ｃ２０アリールアルキル基である）またはこれらの組み合わせであり、ｋは、１であり、ｍは、０乃至２の整数のうちの一つであり、ｎは、１であってもよい。
【００５４】
前記化学式５のＬ２およびＬ３は、それぞれ独立して、ＣＯＯ、Ｃ≡Ｃ、またはＣＯＮＲｂ（ここで、Ｒｂは、水素またはＣ１乃至Ｃ２０アルキル基である）であってもよく、Ａ２およびＡ３は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ６乃至Ｃ２０芳香族環、置換もしくは非置換のフルオレン環、または置換もしくは非置換のＣ７乃至Ｃ２０アリールアルキル基であってもよく、ｑおよびｒは、それぞれ独立して、０乃至２の整数であって、１≦ｑ＋ｒ≦２であってもよい。
【００５５】
前記化学式１または化学式２の構造から分かるように、Ａｒ２は、ポリアミック酸またはポリイミド製造時に選択されるジアミンに由来してもよく、一実施例でＡｒ２は、置換もしくは非置換の二つの芳香族環が単結合、またはフルオレニレン基、置換もしくは非置換のＣ１乃至Ｃ１０シクロアルキレン基、置換もしくは非置換のＣ６乃至Ｃ１５アリーレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−（ＣＨ２）ｐ−（ここで、１≦ｐ≦１０）、−（ＣＦ２）ｑ−（ここで、１≦ｑ≦１０）、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−、またはこれらの組み合わせである作用基により連結された基であってもよく、例えば、置換もしくは非置換の二つのベンゼン環が単結合により連結された基であってもよく、例えば、それぞれトリフルオロメチル基で置換された二つのベンゼン環が単結合により連結された基であってもよい。
【００５６】
一実施例において、前記化学式１または化学式２のＡｒ１は、前記化学式３で表される基と前記化学式４で表される基の組み合わせを含んでもよい。前記のように、前記化学式３は、二つの芳香族環の間に単結合または特定の連結基が連結されたテトラカルボン酸二無水物であって、ポリイミド製造で主に用いられるテトラカルボン酸二無水物から選択され得る。前記化学式４は、二つの芳香族環の間にエステル結合を通じて追加の置換もしくは非置換のベンゼン環を含み、このようなエステル基包含酸二無水物を含んで製造されるポリイミドは、通常ポリ（エステル−イミド）と呼ばれる。したがって、一実施形態に係るポリマーが前記化学式４で表される基を含む場合、ポリ（エステル−アミック酸）またはポリ（エステル−イミド）になることができ、この場合、エステル基を含まないポリアミック酸またはポリイミドから製造される成形品に比べてより高い厚さ方向複屈折を有することができる。
【００５７】
Ａｒ１が化学式３で表される基と化学式４で表される基の組み合わせを含む場合、化学式３で表される基と化学式４で表される基を１：９９乃至９９：１のモル比で含んでもよい。一実施例において、化学式３で表される基と化学式４で表される基は、１０：９０乃至９０：１０のモル比、例えば、１５：８５乃至８５：１５のモル比、例えば、２０：８０乃至８０：２０のモル比、例えば、２５：７５乃至７５：２５のモル比で含まれてもよいが、これらに制限されず、所望の用途により前記モル比を調節することができる。
【００５８】
Ａｒ１が化学式３で表される基と化学式４で表される基の組み合わせを含む場合、化学式３のＲ１０は、単結合、−Ｃ（ＣＦ３）２−、またはこれらの組み合わせを含み、化学式４のＬ１は、Ｏであり、Ａ１は、ベンゼン環であり、Ｒａは、水素、Ｃ１乃至Ｃ３０アルキル基、Ｃ６乃至Ｃ３０アリール基、Ｃ７乃至Ｃ３０アリールアルキル基、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＮＲ’Ｒ”（ここで、Ｒ’およびＲ”は、それぞれ独立して、水素、Ｃ１乃至Ｃ３０アルキル基、Ｃ６乃至Ｃ３０アリール基、またはＣ７乃至Ｃ３０アリールアルキル基である）、−ＣＯ−ＮＲ’Ｒ”（ここで、Ｒ’およびＲ”は、それぞれ独立して、水素、Ｃ１乃至Ｃ３０アルキル基、Ｃ６乃至Ｃ３０アリール基、またはＣ７乃至Ｃ３０アリールアルキル基である）、または前記化学式５で表される基であり、ｋは、０または１であり、ｍは、０乃至２の整数のうちの一つであり、ｎは、１乃至３の整数のうちの一つであってもよく、これらに制限されない。
【００５９】
前記化学式１および化学式２で、前記ｘおよびｙは、それぞれ当該ポリマーを形成するアミック酸またはイミド構造単位の数を意味する。したがって、前記ｘおよびｙは、それぞれ１以上の整数であってもよく、例えば、１０以上の整数、例えば、１００以上の整数、例えば、１，０００以上の整数であってもよく、これらに制限されない。
【００６０】
一実施例において、前記化学式１または前記化学式２によるポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、約１，０００乃至約１００，０００ｇ／ｍｏｌｅ、例えば、約１，５００乃至約１００，０００ｇ／ｍｏｌｅ、例えば、約２，０００乃至約８０，０００ｇ／ｍｏｌｅ、例えば、約２，５００乃至約７０，０００ｇ／ｍｏｌｅ、例えば、約３，０００乃至約６０，０００ｇ／ｍｏｌｅ、例えば、約３，０００乃至約５０，０００ｇ／ｍｏｌｅ、例えば、約４，０００乃至約５０，０００ｇ／ｍｏｌｅ、例えば、約５，０００乃至約５０，０００ｇ／ｍｏｌｅ、例えば、約６，０００乃至約５０，０００ｇ／ｍｏｌｅ、例えば、約７，０００乃至約５０，０００ｇ／ｍｏｌｅ、例えば、約８，０００乃至約５０，０００ｇ／ｍｏｌｅ、例えば、約９，０００乃至約５０，０００ｇ／ｍｏｌｅ、例えば、約１０，０００乃至５０，０００ｇ／ｍｏｌｅ、例えば、約１０，０００乃至約４５，０００ｇ／ｍｏｌｅ、例えば、約１０，０００乃至約４０，０００ｇ／ｍｏｌｅ、例えば、約１０，０００乃至約３５，０００ｇ／ｍｏｌｅ、例えば、約１２，０００乃至約３５，０００ｇ／ｍｏｌｅ、例えば、約１３，０００乃至約３５，０００ｇ／ｍｏｌｅ、例えば、約１４，０００乃至約３５，０００ｇ／ｍｏｌｅ、例えば、約１５，０００乃至約３５，０００ｇ／ｍｏｌｅであってもよく、これらに制限されない。
【００６１】
または、前記化学式１または前記化学式２によるポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）は、約１，０００乃至約５０，０００ｇ／ｍｏｌｅ、例えば、約１，５００乃至約４０，０００ｇ／ｍｏｌｅ、例えば、約２，０００乃至約４０，０００ｇ／ｍｏｌｅ、例えば、約２，５００乃至約４０，０００ｇ／ｍｏｌｅ、例えば、約２，５００乃至約３５，０００ｇ／ｍｏｌｅ、例えば、約２，５００乃至約３０，０００ｇ／ｍｏｌｅ、例えば、約３，０００乃至約３０，０００ｇ／ｍｏｌｅ、例えば、約３，５００乃至約３０，０００ｇ／ｍｏｌｅ、例えば、約３，５００乃至約２５，０００ｇ／ｍｏｌｅ、例えば、約３，５００乃至約２０，０００ｇ／ｍｏｌｅ、例えば、約３，５００乃至約１８，０００ｇ／ｍｏｌｅ、例えば、約３，５００乃至約１７，０００ｇ／ｍｏｌｅ、例えば、約３，５００乃至約１５，０００ｇ／ｍｏｌｅ、例えば、約３，５００乃至約１３，０００ｇ／ｍｏｌｅ、例えば、約３，５００乃至約１２，０００ｇ／ｍｏｌｅ、例えば、約４，０００乃至約１２，０００ｇ／ｍｏｌｅであってもよく、これらに制限されない。
【００６２】
一実施形態に係る化学式１または化学式２のポリマーの重量平均分子量または数平均分子量が前記範囲内にある時、優れた光学特性、優れた熱安定性、高い厚さ方向複屈折、および適切な溶媒に対する溶解度を実現することができる。
【００６３】
一実施形態に係るポリマーは、通常のポリイミド製造方法、つまり、ジアミンと酸二無水物を極性有機溶媒内で約１：１のモル比で縮合重合させて製造する方法を用いて製造することができるが、ここに追加的に、前記ポリマーの両末端が前記Ｒ３−（ＣＨ２）ｓ−ＮＨ−（ここで、Ｒ３はおよびｓは、前記で定義したとおりである）でキャッピングされるように、ジアミンと酸二無水物の他、Ｒ３−（ＣＨ２）ｓ−ＮＨ２（ここで、Ｒ３はおよびｓは、前記で定義したとおりである）で表されるモノアミンを追加的に反応させて製造することができる。具体的に、一実施形態に係るポリアミック酸またはポリイミドは、ジアミンを先に極性有機溶媒に溶かした後、ここに酸二無水物を添加して縮合重合させるが、これから製造されたポリアミック酸の両末端がアンハイドライド末端を有するように、前記ジアミンより酸二無水物の含有量が多くなるようにジアミンと酸二無水物の含有量を調節して反応させる。前記ジアミンと酸二無水物の縮合重合反応が終了されると、それから両末端にアンハイドライド基を有するポリアミック酸が製造され、ここにＲ３−（ＣＨ２）ｓ−ＮＨ２で表されるモノアミン、つまり、「末端キャッパー（ｅｎｄ−ｃａｐｐｅｒ）」を添加して追加反応させることによって、前記化学式１で表される、両末端が置換もしくは非置換のアルキルアミノ基でキャッピングされたポリアミック酸を製造することができる。また、前記得られたポリアミック酸を熱または化学的イミド化剤を用いてイミド化することによって、前記化学式２で表される、両末端が置換もしくは非置換のアルキル基でキャッピングされたポリイミドを製造することができる。
【００６４】
一実施例において、前記実施形態に係るポリマーを製造するために用いられる酸二無水物とジアミンの総モル比は、約１：０．８乃至０．９５の比率であってもよい。
【００６５】
一実施例において、前記実施形態に係るポリマーは、置換もしくは非置換のＣ６乃至Ｃ３０芳香族環を含むテトラカルボン酸酸二無水物、下記化学式７で表される酸二無水物、および下記化学式８で表される酸二無水物のうちの一つ以上を含む酸二無水物と、下記化学式９で表されるジアミン、および下記化学式１０で表されるモノアミンを極性非プロトン性有機溶媒内で縮合重合させて製造することができる：
【００６６】
【化１１】
2019143141.tif 000013
【００６７】
前記化学式７で、
Ｒ１０、Ｒ１２、Ｒ１３、ｎ７およびｎ８は、それぞれ前記化学式３に対して定義したとおりであり、
【化１２】
2019143141.tif 000014
前記化学式８で、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒａ、Ａ１、Ｌ１、ｋ、ｍ、ｎ、ｏ、およびｐは、それぞれ前記化学式４に対して定義したとおりであり、
（化学式９）
ＮＨ２−Ａｒ２−ＮＨ２
前記化学式９で、
Ａｒ２は、前記化学式１および化学式２に対して定義したとおりであり、
（化学式１０）
ＮＨ２−（ＣＨ２）ｓ−Ｒ３
前記化学式１０で、
Ｒ３は、水素、ハロゲン、ビニル基、エチニル基（ｅｔｈｙｎｙｌ  ｇｒｏｕｐ）、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、Ｃ３乃至Ｃ２０シクロアルキル基、Ｃ６乃至Ｃ２０アリール基、またはこれらの組み合わせであり、
ｓは、１乃至３０の整数のうちの一つである。
【００６８】
一実施例において、前記化学式７で表された酸二無水物は、下記化学式７−１で表された酸二無水物および下記化学式７−２で表された酸二無水物のうちの一つ以上を含んでもよい：
前記化学式７−１および化学式７−２で、
Ｒ１２、Ｒ１３、ｎ７、およびｎ８は、それぞれ前記化学式３で定義したとおりである。
【００６９】
一実施例において、前記化学式７−１および化学式７−２で、ｎ７およびｎ８は同時に０であってもよい。
【００７０】
一実施例において、前記化学式８で表された酸二無水物は、下記化学式８−１乃至化学式８−４で表された酸二無水物のうちの一つ以上を含んでもよい：
【００７１】
【化１３】
2019143141.tif 000015
【００７２】
前記化学式８−１乃至８−４で、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒａ、Ａ１、Ｌ１、ｍ、ｎ、ｏ、およびｐは、それぞれ前記化学式４に対して定義したとおりである。
【００７３】
前記化学式８−１で表される酸二無水物または前記化学式８−２で表される酸二無水物は、コアを中心に両側酸二無水物基が中心ベンゼン環とエステル結合を通じて連結されて全体的に固い（ｒｉｇｉｄ）平面（ｐｌａｎａｒ）構造を有しながらも、中心ベンゼン環の側鎖に嵩高な（ｂｕｌｋｙ）置換体を含んでより高い分子体積および非対称構造を有することによって、これから製造されるポリマーの溶解度を改善し、また分子間積層構造および電荷伝達体（ＣＴ）形成を抑制して光学的特性も改善させることができると考えられる。
【００７４】
一実施例において、前記化学式８−１乃至８−４のｏおよびｐは、同時に０であってもよく、
Ｌ１は、ＯまたはＮＲｂ（ここで、Ｒｂは、水素またはＣ１乃至Ｃ２０アルキル基である）、例えば、ＯまたはＮＨであってもよく、例えば、Ｏであってもよく、
Ａ１は、Ｃ６乃至Ｃ３０芳香族有機基、例えば、Ｃ６乃至Ｃ２０芳香族有機基、例えば、Ｃ６乃至Ｃ１２芳香族有機基、例えば、Ｃ６乃至Ｃ１０芳香族有機基、例えば、ベンゼン環であってもよく、
Ｒａは、水素、置換もしくは非置換のＣ１乃至Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ１乃至Ｃ２０アルコキシ基、置換もしくは非置換のＣ７乃至Ｃ２０アリールアルキル基、ハロゲン基、−ＮＲ’Ｒ”（ここで、Ｒ’およびＲ”は、それぞれ独立して、水素、Ｃ１乃至Ｃ３０アルキル基、Ｃ６乃至Ｃ３０アリール基、またはＣ７乃至Ｃ３０アリールアルキル基である）、−ＣＯ−ＮＲ’Ｒ”（ここで、Ｒ’およびＲ”は、それぞれ独立して、水素、Ｃ１乃至Ｃ３０アルキル基、Ｃ６乃至Ｃ３０アリール基、またはＣ７乃至Ｃ３０アリールアルキル基である）、−ＳｉＲ’Ｒ”Ｒ”’（ここで、Ｒ’、Ｒ”、およびＲ”’は、それぞれ独立して、水素またはＣ１乃至Ｃ２０アルキル基である）、または下記化学式５で表される基であってもよい：
【００７５】
【化１４】
2019143141.tif 000016
【００７６】
前記化学式５で、
Ｌ２およびＬ３は、それぞれ独立して、Ｏ、ＣＯ、ＣＯＯ、Ｃ≡Ｃ、またはＣＯＮＲｂ（ここで、Ｒｂは、水素またはＣ１乃至Ｃ２０アルキル基である）、例えば、ＣＯＯ、Ｃ≡Ｃ、またはＣＯＮＲｂ（ここで、Ｒｂは、水素またはＣ１乃至Ｃ２０アルキル基である）、例えば、ＣＯＯ、Ｃ≡Ｃ、またはＣＯＮＨであってもよく、
Ａ２は、置換もしくは非置換のＣ６乃至Ｃ２０芳香族環基、例えば、置換もしくは非置換のＣ６乃至Ｃ１６芳香族環、例えば、置換もしくは非置換のＣ６乃至Ｃ１２芳香族環、例えば、ベンゼン環であるか、置換もしくは非置換のフルオレン環、または置換もしくは非置換のＣ７乃至Ｃ２０アリールアルキレン基、例えば、置換もしくは非置換のフェニルアルキレン基、例えば、フェニルメチレン基、フェニルエチレン基、フェニルプロピレン基、フェニルブチレン基、またはフェニルペンチレン基であってもよく、
Ａ３は、置換もしくは非置換のＣ６乃至Ｃ２０芳香族環基、例えば、置換もしくは非置換のＣ６乃至Ｃ１６芳香族環、例えば、置換もしくは非置換のＣ６乃至Ｃ１２芳香族環、例えば、ベンゼン環であるか、置換もしくは非置換のフルオレン環、または置換もしくは非置換のＣ７乃至Ｃ２０アリールアルキル基、例えば、置換もしくは非置換のフェニルアルキル基、例えば、フェニルメチル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル基、またはフェニルペンチル基であってもよく、
ｑおよびｒは、それぞれ独立して、０乃至２の整数であって、１≦ｑ＋ｒ≦２であってもよく、
ｍは、０乃至２、例えば、０または１であってもよく、
ｎは、０乃至１０の整数、例えば、０乃至５の整数、例えば、０乃至３の整数、例えば、０乃至２の整数であってもよい。
【００７７】
前記化学式８−１および８−２で表される酸二無水物の具体的な例として、下記化合物Ｍ−１乃至Ｍ−２０で表された化合物が挙げられるが、これらに制限されるのではない：
【００７８】
【化１５】
2019143141.tif 000017
2019143141.tif 000018
2019143141.tif 000019
2019143141.tif 000020
2019143141.tif 000021
【００７９】
前記化学式８で表された酸二無水物の具体的な製造方法は、前記韓国特許出願第１０−２０１７−００９６５５０号に詳細に記述されており、前記酸二無水物は、商業的に低廉に入手できる出発物質を利用して当該技術分野における通常の知識を有する技術者が前記韓国特許出願の明細書に記載した方法により容易に製造することができる。したがって、本願明細書では前記化学式８で表される酸二無水物の製造方法に対する記載は省略する。
【００８０】
前記化学式９で表されたジアミンは、下記化学式１１乃至化学式１３のうちの一つ以上で表され得る：
【００８１】
【化１６】
2019143141.tif 000022
【００８２】
前記化学式１１で、
Ｒｄは、下記化学式からなる群より選択され：
【化１７】
2019143141.tif 000023
、
Ｒ７およびＲ８は、同一または異なり、それぞれ独立して、ハロゲン、ヒドロキシ基、アルコキシ基（−ＯＲ２００、ここで、Ｒ２００は、Ｃ１乃至Ｃ１０脂肪族有機基である）、シリル基（−ＳｉＲ２０１Ｒ２０２Ｒ２０３、ここで、Ｒ２０１、Ｒ２０２およびＲ２０３は、同一または異なり、それぞれ独立して、水素、またはＣ１乃至Ｃ１０脂肪族有機基である）、置換もしくは非置換のＣ１乃至Ｃ１０脂肪族有機基、またはＣ６乃至Ｃ２０芳香族有機基であり、
ｎ１およびｎ２は、それぞれ独立して、０乃至４の整数である；
【００８３】
【化１８】
2019143141.tif 000024
【００８４】
前記化学式１２で、
Ｒ２６およびＲ２７は、同一または異なり、それぞれ独立して、−ＣＦ３、−ＣＣｌ３、−ＣＢｒ３、−ＣＩ３、−ＮＯ２、−ＣＮ、−ＣＯＣＨ３または−ＣＯ２Ｃ２Ｈ５から選択される電子求引基（ｅｌｅｃｔｒｏｎ  ｗｉｔｈｄｒａｗｉｎｇ  ｇｒｏｕｐ）であり、
Ｒ２８およびＲ２９は、同一または異なり、それぞれ独立して、ハロゲン、ヒドロキシ基、アルコキシ基（−ＯＲ２０４、ここで、Ｒ２０４は、Ｃ１乃至Ｃ１０脂肪族有機基である）、シリル基（−ＳｉＲ２０５Ｒ２０６Ｒ２０７、ここで、Ｒ２０５、Ｒ２０６およびＲ２０７は、同一または異なり、それぞれ独立して、水素、またはＣ１乃至Ｃ１０脂肪族有機基である）、置換もしくは非置換のＣ１乃至Ｃ１０脂肪族有機基、またはＣ６乃至Ｃ２０芳香族有機基であり、
ｎ３は、１乃至４の整数であり、ｎ５は、０乃至３の整数であり、ｎ３＋ｎ５は、１乃至４の整数であり、
ｎ４は、１乃至４の整数であり、ｎ６は、０乃至３の整数であり、ｎ４＋ｎ６は、１乃至４の整数である；
【００８５】
【化１９】
2019143141.tif 000025
【００８６】
前記化学式１３で、
Ｒ１４は、Ｏ、Ｓ、Ｃ（＝Ｏ）、ＣＨ（ＯＨ）、Ｓ（＝Ｏ）２、Ｓｉ（ＣＨ３）２、（ＣＨ２）ｐ（ここで、１≦ｐ≦１０）、（ＣＦ２）ｑ（ここで、１≦ｑ≦１０）、Ｃ（ＣＨ３）２、Ｃ（ＣＦ３）２、Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ、または、置換もしくは非置換のＣ６乃至Ｃ３０芳香族有機基を含み、前記芳香族有機基は、単独で存在するか；二つ以上が互いに接合されて縮合環を形成するか；二つ以上が単結合、またはフルオレニレン基、Ｏ、Ｓ、Ｃ（＝Ｏ）、ＣＨ（ＯＨ）、Ｓ（＝Ｏ）２、Ｓｉ（ＣＨ３）２、（ＣＨ２）ｐ（ここで、１≦ｐ≦１０）、（ＣＦ２）ｑ（ここで、１≦ｑ≦１０）、Ｃ（ＣＨ３）２、Ｃ（ＣＦ３）２またはＣ（＝Ｏ）ＮＨの作用基により連結されており、
Ｒ１６およびＲ１７は、同一または異なり、それぞれ独立して、ハロゲン、ヒドロキシ基、アルコキシ基（−ＯＲ２１２、ここで、Ｒ２１２は、Ｃ１乃至Ｃ１０脂肪族有機基である）、シリル基（−ＳｉＲ２１３Ｒ２１４Ｒ２１５、ここで、Ｒ２１３、Ｒ２１４およびＲ２１５は、同一または異なり、それぞれ独立して、水素、Ｃ１乃至Ｃ１０脂肪族有機基である）、置換もしくは非置換のＣ１乃至Ｃ１０脂肪族有機基、またはＣ６乃至Ｃ２０芳香族有機基であり、
ｎ９およびｎ１０は、それぞれ独立して、０乃至４の整数である。
【００８７】
一実施例において、前記化学式９で表されるジアミンは、前記化学式１２で表されるジアミンを含んでもよく、前記化学式１２で、Ｒ２６とＲ２７は同時に−ＣＦ３であり、ｎ３とｎ４は同時に１であり、ｎ５およびｎ６は同時に０であってもよい。つまり、一実施例において、前記ジアミンはＴＦＤＢであってもよい。
【００８８】
一方、前記化学式１０で表されるモノアミンの具体的な例としては、ｎ−ブチルアミン、アリールアミン、フェニルブチルアミン、オクチルアミン、ドデシルアミン、ヘキサデシルアミンなどが挙げられ、これらに制限されない。前記モノアミンは、単独で、または任意の２種以上を混合して用いることができる。
【００８９】
前述のように、一実施形態に係るポリマーを製造するための酸二無水物全体とジアミンのモル比は、約１：０．８乃至０．９５の範囲であり、例えば、１：０．８乃至０．９の範囲であってもよい。
【００９０】
また、一実施形態に係るポリマーを製造するための酸二無水物全体と前記化学式１０で表されるモノアミンのモル比は、約１：０．１乃至０．４のモル比、例えば、約１：０．１５乃至０．３５、例えば、約１：０．２乃至０．３の範囲であってもよい。
【００９１】
前記範囲内にジアミンと酸二無水物、およびモノアミンの含有量を調節して反応させることによって、一実施形態により両末端がＲ３−（ＣＨ２）ｓ−ＮＨ−基でキャッピングされたポリアミック酸またはポリイミドを製造することができる。このように製造されたポリアミック酸またはポリイミドから製造されるポリマーは、優れた光学特性、高い熱安定性、および高い厚さ方向複屈折を有しながらも、ガラス転移温度が低くて溶媒への溶解度が高く、加工性に優れている。したがって、一実施形態に係るポリマーは、補償フィルムなど光学フィルムの製造に有利に利用可能である。
【００９２】
一実施形態に係るポリマーから製造されるフィルムの全波長（３６０ｎｍ乃至７００ｎｍ）範囲での透過率は８９％以上であってもよく、４５０ｎｍでの透過率も８８％以上に非常に高い。前記フィルムの黄色度は１．５以下、例えば、１．０以下などに非常に低く、ヘイズも０．５％以下に非常に低い。
【００９３】
一実施形態に係るポリマーから製造されるフィルムのガラス転移温度は、熱機械分析器（ＴＭＡ：ｔｈｅｒｍａｌ  ｍｅｃｈａｎｉｃａｌａｎ  ａｌｙｚｅｒ  Ｑ４００、ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｔｎｓ）を用いて０．０５Ｎの引張強度で５０℃乃至４００℃まで５℃／ｍｉｎｕｔｅの昇温速度で昇温しながら測定した時、約１６０℃乃至約２００℃であってもよい。ガラス転移温度が前記範囲にある場合、当該ポリマーは溶媒への溶解度が高く、コーティング性など加工性に優れる。
【００９４】
また、前記ポリマーから製造されるフィルムは、１００μｍ以下、例えば、９０μｍ以下、例えば、８０μｍ以下、例えば、７０μｍ以下、例えば、６０μｍ以下、例えば、５０μｍ以下、例えば、４０μｍ以下、例えば、３０μｍ以下、例えば、２０μｍ以下の薄いフィルム厚さで高い厚さ方向複屈折（△ｎｔｈ）、例えば、０．０５を超える高い光学異方性を示し、これによって補償フィルムなどとして有利に利用可能である。
【００９５】
前記実施形態に係るフィルムを補償フィルムとして用いる場合、補償フィルムは、屈折率およびフィルムの厚さを変化させて所定の位相差を有することができる。
【００９６】
補償フィルムの位相差（Ｒ）は、面内位相差（Ｒｏ）と厚さ方向位相差（Ｒｔｈ）で示すことができる。補償フィルムの面内位相差（Ｒｏ）は、補償フィルムの面内方向に発生する位相差で、Ｒｏ＝（ｎｘ−ｎｙ）ｄで表され得る。補償フィルムの厚さ方向位相差（Ｒｔｈ）は、補償フィルムの厚さ方向に発生する位相差で、Ｒｔｈ＝｛［（ｎｘ＋ｎｙ）／２］−ｎｚ｝ｄで表され得る。ここでｎｘは、補償フィルムの面内屈折率が最も大きい方向（以下、「遅相軸（ｓｌｏｗ  ａｘｉｓ）」という）での屈折率であり、ｎｙは、補償フィルムの面内屈折率が最も小さい方向（以下、「進相軸（ｆａｓｔ  ａｘｉｓ）」という）での屈折率であり、ｎｚは、補償フィルムの遅相軸および進相軸に対する垂直方向の屈折率であり、ｄは、補償フィルムの厚さである。
【００９７】
補償フィルムは、ｎｘ、ｎｙ、ｎｚおよび／または厚さ（ｄ）を変化させて所定範囲の面内位相差および厚さ方向位相差を有するように調節することができる。
補償フィルムの位相差は、波長により同一でも、異なっていてもよい。
【００９８】
一例として、前記補償フィルムは、短波長の光に対する位相差が長波長の光に対する位相差より大きい正波長分散位相遅延を有することができ、５５０ｎｍ波長が基準波長という時、例えば４５０ｎｍ、５５０ｎｍおよび６５０ｎｍ波長に対する補償フィルムの位相差（Ｒ）は下記関係式１または２を満たすことができる。
【００９９】
［関係式１］
Ｒ（４５０ｎｍ）≧Ｒ（５５０ｎｍ）＞Ｒ（６５０ｎｍ）
［関係式２］
Ｒ（４５０ｎｍ）＞Ｒ（５５０ｎｍ）≧Ｒ（６５０ｎｍ）
一例として、前記補償フィルムは、長波長の光に対する位相差と短波長の光に対する位相差が実質的に同一なフラット分散位相遅延を有することができ、例えば４５０ｎｍ、５５０ｎｍおよび６５０ｎｍ波長に対する補償フィルムの位相差（Ｒ）は、下記関係式３を満たすことができる。
［関係式３］
Ｒ（４５０ｎｍ）＝Ｒ（５５０ｎｍ）＝Ｒ（６５０ｎｍ）
一例として、補償フィルムは、長波長の光に対する位相差が短波長の光に対する位相差より大きい逆波長分散位相遅延を有することができ、例えば４５０ｎｍ、５５０ｎｍおよび６５０ｎｍ波長に対する補償フィルムの位相差（Ｒ）は、下記関係式４または５を満たすことができる。
［関係式４］
Ｒ（４５０ｎｍ）≦Ｒ（５５０ｎｍ）＜Ｒ（６５０ｎｍ）
［関係式５］
Ｒ（４５０ｎｍ）＜Ｒ（５５０ｎｍ）≦Ｒ（６５０ｎｍ）
【０１００】
前記関係式１乃至５で、
Ｒ（４５０ｎｍ）は、４５０ｎｍ波長に対する補償フィルムの面内位相差または厚さ方向位相差であり、
Ｒ（５５０ｎｍ）は、５５０ｎｍ波長に対する補償フィルムの面内位相差または厚さ方向位相差であり、
Ｒ（６５０ｎｍ）は、６５０ｎｍ波長に対する補償フィルムの面内位相差または厚さ方向位相差である。
【０１０１】
前記補償フィルムは、波長により所望の位相差を有するように調節することができる。
【０１０２】
前記補償フィルムは、高い複屈折率を有することができるため、比較的に薄い厚さを有することができる。前記補償フィルムは、例えば約３μｍ乃至２００μｍの厚さを有することができ、前記範囲内で、例えば約５μｍ乃至１５０μｍの厚さを有することができ、前記範囲内で、例えば約５μｍ乃至１００μｍの厚さを有することができる。
【０１０３】
前記補償フィルムは、実質的に透明な重合体を含むため、基板（ｓｕｂｓｔｒａｔｅ）として用いられることもでき、これによって前記補償フィルム下部に別途の基板が省略されてもよい。したがって、より一層補償フィルムの厚さを減らすことができる。これによってフォルダブル（ｆｏｌｄａｂｌｅ）表示装置またはベンダブル（ｂｅｎｄａｂｌｅ）表示装置のようなフレキシブル表示装置にも効果的に適用されて光学特性および表示特性を改善することができる。
【０１０４】
前記補償フィルムは、例えば、一実施形態に係るポリマーを準備する段階、前記ポリマーをフィルムとして準備する段階、および前記フィルムを延伸する段階により製造され得る。
【０１０５】
前記補償フィルムは、例えば、５０℃乃至５００℃の温度で、約１１０％乃至約１，０００％の延伸率に延伸され得る。ここで、延伸率は、補償フィルムの延伸前の長さと延伸後の長さの比率をいい、一軸延伸後に補償フィルムが伸びた程度を意味する。例えば、前記補償フィルムは一軸延伸されていてもよい。
【０１０６】
前述した補償フィルムは、単独で用いられてもよく、他の補償フィルムと共に用いられてもよい。
【０１０７】
前記補償フィルムは、偏光子と共に用いられて表示装置の外部光の反射を防止する光学フィルムとして用いられてもよい。光学フィルムは、例えば、反射防止フィルムであってもよいが、これに限定されるのではない。
【０１０８】
図１は、一実施形態に係る光学フィルムの概略的な断面図であり、図２は、光学フィルムの外光反射防止原理を示す概略図であり、図３は、偏光フィルムの一例を示した概略図である。
【０１０９】
図１を参照すると、一実施形態に係る光学フィルム１００は、偏光子１１０と補償フィルム１２０を含む。補償フィルム１２０は、偏光子１１０を通過した光を円偏光させて位相差を発生させることができ、光の反射および／または吸収に影響を与え得る。
【０１１０】
一例として、光学フィルム１００は、表示装置の一側または両側に備えられてもよく、特に表示装置の画面部側に配置されて外部から流入される光が反射されること（以下、「外光反射」という）を防止することができる。したがって、外光反射による視認性低下を防止することができる。
【０１１１】
図２は、光学フィルムの外光反射防止原理を示す概略図である。
図２を参照すると、入射される非偏光された光（ｉｎｃｉｄｅｎｔ  ｕｎｐｏｌａｒｉｚｅｄ  ｌｉｇｈｔ）は偏光子１１０を通過しながら二つの偏光直交成分のうちの一つの偏光直交成分、つまり、第１偏光直交成分だけが透過され、偏光された光は補償フィルム１２０を通過しながら円偏光に変わり得る。前記円偏光された光は基板、電極などを含む表示パネル５０で反射されて円偏光方向が変わるようになり、前記円偏光された光が補償フィルム１２０を再び通過しながら二つの偏光直交成分のうちの他の一つの偏光直交成分、つまり、第２偏光直交成分だけが透過され得る。前記第２偏光直交成分は、偏光子１１０を通過することができず、外部に光が放出されないため、外光反射防止効果を有することができる。
偏光子１１０は、例えば偏光板または偏光フィルムであってもよい。
【０１１２】
図３を参照すると、偏光子１１０は、例えば高分子樹脂７１と二色性染料７２の溶融混合物（ｍｅｌｔ  ｂｌｅｎｄ）で作られた一体型構造の偏光フィルムであってもよい。
【０１１３】
高分子樹脂７１は、例えば疎水性高分子樹脂であってもよく、例えばポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）およびこれらの共重合体のようなポリオレフィン；ナイロンおよび芳香族ポリアミドのようなポリアミド；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンテレフタレートグリコール（ＰＥＴＧ）およびポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）のようなポリエステル；ポリメチル（メタ）アクリレートのようなポリアクリール；ポリスチレン（ＰＳ）およびアクリロニトリル−スチレン共重合体のようなポリスチレン；ポリカーボネート；塩化ビニル系樹脂；ポリイミド；スルホン樹脂；ポリエーテルスルホン；ポリエーテル−エーテルケトン；ポリフェニレンスルフィド；ビニルアルコール樹脂；ビニリデンクロリド樹脂；ビニルブチラール樹脂；アリレート樹脂；ポリオキシメチレン；エポキシ、これらの共重合体またはこれらの組み合わせであってもよい。
【０１１４】
このうち、高分子樹脂７１は、例えばポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアクリール樹脂、ポリスチレン樹脂、これらの共重合体またはこれらの組み合わせであってもよく、例えばポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンテレフタレートグリコール（ＰＥＴＧ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ナイロン（ｎｙｌｏｎ）、これらの共重合体またはこれらの組み合わせであってもよい。
【０１１５】
このうち、高分子樹脂７１は、ポリオレフィンであってもよい。ポリオレフィンは、例えばポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレンとポリプロピレンの共重合体（ＰＥ−ＰＰ）から選択された少なくとも二つの混合物であってもよく、例えばポリプロピレン（ＰＰ）およびポリエチレン−ポリプロピレン共重合体（ＰＥ−ＰＰ）の混合物であってもよい。
【０１１６】
高分子樹脂７１は、約４００乃至７８０ｎｍの波長領域で透過度が約８５％以上であってもよい。高分子樹脂７１は、一軸方向に延伸されている。前記一軸方向は、後述する二色性染料７２の長さ方向と同一であってもよい。
二色性染料７２は、高分子樹脂７１に分散されており、高分子樹脂７１の延伸方向に沿って一方向に配列されている。二色性染料７２は、所定の波長領域に対して二つの偏光直交成分のうちの一つの偏光直交成分だけを透過させることができる。
【０１１７】
二色性染料７２は、高分子樹脂７１  １００重量部に対して約０．０１乃至５重量部で含まれてもよい。前記範囲で含まれることによって偏光フィルムとして形成時、透過度を低下させずに十分な偏光特性を示すことができる。前記範囲内で高分子樹脂７１  １００重量部に対して約０．０５乃至１重量部で含まれてもよい。
【０１１８】
偏光子１１０は、約１００μｍ以下の比較的に薄い厚さを有することができ、例えば約３０μｍ乃至約９５μｍの厚さを有することができる。前記範囲の厚さを有することによって、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）のような保護層が要求される偏光板と比較して厚さを大幅減らすことができ、これによって薄型表示装置を実現することができる。
【０１１９】
補償フィルム１２０は、前述したとおりである。
【０１２０】
光学フィルム１００は、補償フィルム１２０の一面に位置する補正層（図示せず）をさらに含んでもよい。補正層は、例えば色変異防止層（ｃｏｌｏｒ  ｓｈｉｆｔ  ｒｅｓｉｓｔａｎｔ  ｌａｙｅｒ）であってもよいが、これに限定されるのではない。
光学フィルム１００は、周縁に沿って伸びている遮光層（ｌｉｇｈｔ  ｂｌｏｃｋｉｎｇ  ｌａｙｅｒ）（図示せず）をさらに含んでもよい。遮光層は、光学フィルム１００の周縁に沿って帯の形態に形成されてもよく、例えば偏光子１１０と補償フィルム１２０の間に位置してもよい。遮光層は、不透明な物質、例えば黒色の物質を含んでもよい。例えば遮光層は黒色インクで作られてもよい。
【０１２１】
光学フィルム１００は、多様な表示装置に適用可能である。
一実施形態に係る表示装置は、表示パネル、そして表示パネルの一面に位置する光学フィルムを含む。表示パネルは、液晶表示パネルまたは有機発光表示パネルであってもよいが、これに限定されるのではない。
【０１２２】
以下、表示装置の一例として有機発光表示装置について説明する。
図４は、一実施形態に係る有機発光表示装置を概略的に示した断面図である。
図４を参照すると、一実施形態に係る有機発光表示装置は、有機発光表示パネル４００、そして有機発光表示パネル４００の一面に位置する光学フィルム１００を含む。
【０１２３】
有機発光表示パネル４００は、ベース基板４１０、下部電極４２０、有機発光層４３０、上部電極４４０および封止基板４５０を含んでもよい。
ベース基板４１０は、ガラスまたはプラスチックで作られてもよい。
【０１２４】
下部電極４２０および上部電極４４０のうちの一つはアノード（ａｎｏｄｅ）であり、他の一つはカソード（ｃａｔｈｏｄｅ）であってもよい。アノードは正孔（ｈｏｌｅ）が注入される電極であり、仕事関数（ｗｏｒｋ  ｆｕｎｃｔｉｏｎ）が高く、発光した光が外部に出ることができる透明導電物質から作られてもよく、例えばＩＴＯまたはＩＺＯであってもよい。カソードは電子（ｅｌｅｃｔｒｏｎ）が注入される電極であり、仕事関数が低く、有機物質に影響を与えない導電物質で作られてもよく、例えばアルミニウム（Ａｌ）、カルシウム（Ｃａ）およびバリウム（Ｂａ）より選択されてもよい。
【０１２５】
有機発光層４３０は、下部電極４２０と上部電極４４０に電圧が印加された時、光を出すことができる有機物質を含む。
【０１２６】
下部電極４２０と有機発光層４３０の間および上部電極４４０と有機発光層４３０の間には、付帯層（図示せず）をさらに含んでもよい。付帯層は、電子と正孔のバランスを合わせるための正孔伝達層（ｈｏｌｅ  ｔｒａｎｓｐｏｒｔｉｎｇ  ｌａｙｅｒ）、正孔注入層（ｈｏｌｅ  ｉｎｊｅｃｔｉｎｇ  ｌａｙｅｒ）、電子注入層（ｅｌｅｃｔｒｏｎ  ｉｎｊｅｃｔｉｎｇ  ｌａｙｅｒ）および電子伝達層（ｅｌｅｃｔｒｏｎ  ｔｒａｎｓｐｏｒｔｉｎｇ  ｌａｙｅｒ）を含んでもよい。
【０１２７】
封止基板４５０は、ガラス、金属または高分子で作られてもよく、下部電極４２０、有機発光層４３０および上部電極４４０を封止して外部から水分および／または酸素が流入することを防止することができる。
【０１２８】
光学フィルム１００は、光が出る側に配置されてもよい。例えばベース基板４１０側に光が出る背面発光（ｂｏｔｔｏｍ  ｅｍｉｓｓｉｏｎ）構造である場合、ベース基板４１０の外側に配置されてもよく、封止基板４５０側に光が出る前面発光（ｔｏｐ  ｅｍｉｓｓｉｏｎ）構造である場合、封止基板４５０の外側に配置されてもよい。
【０１２９】
光学フィルム１００は、前述した一体型の偏光子１１０と一体型の補償フィルム１２０を含む。偏光子１１０と補償フィルム１２０は、それぞれ前述したとおりであり、偏光子１１０を通過した光が有機発光表示パネル４００の電極などのような金属により反射されて表示装置の外側に出ることを防止して外部から流入される光による視認性低下を防止することができる。したがって、有機発光表示装置の表示特性を改善することができる。
【０１３０】
以下、表示装置の一例として液晶表示装置について説明する。
図５は、一実施形態に係る液晶表示装置を概略的に示した断面図である。
図５を参照すると、一実施形態に係る液晶表示装置は、液晶表示パネル５００、そして液晶表示パネル５００の一面または両面に位置する光学フィルム１００を含む。
【０１３１】
液晶表示パネル５００は、ツイストネマチック（ｔｗｉｓｔ  ｎｅｍａｔｉｃ、ＴＮ）モード、垂直配向（ｐａｔｔｅｒｎｅｄ  ｖｅｒｔｉｃａｌ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ、ＰＶＡ）モード、イン・プレイン・スイッチング（ｉｎ  ｐｌａｎｅ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ、ＩＰＳ）モード、ＯＣＢ（ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ  ｂｅｎｄ）モードなどであってもよい。
【０１３２】
液晶表示パネル５００は、第１表示板５１０、第２表示板５２０および第１表示板５１０と第２表示板５２０の間に介されている液晶層５３０を含む。
【０１３３】
第１表示板５１０は、例えば基板（図示せず）の上に形成されている薄膜トランジスター（図示せず）およびこれに連結されている第１電場生成電極（図示せず）を含んでもよく、第２表示板５２０は、例えば基板（図示せず）の上に形成されている色フィルター（図示せず）および第２電場生成電極（図示せず）を含んでもよい。しかし、これに限定されず、色フィルターが第１表示板５１０に含まれてもよく、第１電場生成電極と第２電場生成電極が第１表示板５１０に共に位置することもできる。
【０１３４】
液晶層５３０は、複数の液晶分子を含んでもよい。液晶分子は、陽または陰の誘電率異方性を有することができる。液晶分子が陽の誘電率異方性を有する場合、電場がない状態でその長軸が第１表示板５１０と第２表示板５２０の表面に対してほぼ平行になるように配向され、電場が印加された状態でその長軸が第１表示板５１０と第２表示板５２０の表面に対してほぼ垂直になるように配向されてもよい。これとは反対に、液晶分子が陰の誘電率異方性を有する場合、電場がない状態でその長軸が第１表示板５１０と第２表示板５２０の表面に対してほぼ垂直に配向され、電場が印加された状態でその長軸が第１表示板５１０と第２表示板５２０の表面に対してほぼ平行に配向されてもよい。
【０１３５】
光学フィルム１００は、液晶表示パネル５００の外側に位置し、図面では液晶表示パネル５００の下部および上部にそれぞれ形成されたものと図示したが、これに限定されず、液晶表示パネル５００の下部および上部のうちのいずれか一つにだけ形成されてもよい。
【０１３６】
以下、実施例を通じて前述した本発明の実施形態をより詳細に説明する。ただし、下記の実施例は、単に説明の目的のためのものであり、本発明の範囲を制限するものではない。
【０１３７】
（実施例）
合成例１：エステル酸二無水物化合物Ｍ−１の合成
下記反応式Ｍ−１により化合物Ｍ−１を製造し、中間体Ｉ−１および最終生成物である化合物Ｍ−１の製造方法を段階１と段階２に分けて以下で詳細に説明する：
【０１３８】
【化２０】
2019143141.tif 000026
【０１３９】
段階１：中間体Ｉ−１（２，５−Ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏｉｃ  ａｃｉｄ  ｂｅｎｚｙｌ  ｅｓｔｅｒ）の合成：
２，５−ジヒドロキシ安息香酸（２，５−Ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏｉｃ  ａｃｉｄ）（ｍ＝７７．０６ｇｒ、０．５ｍｏｌ、ｍｗ＝１５４．１３ｇ／ｍｏｌ）、ベンジルブロミド（ｂｅｎｚｙｌｂｒｏｍｉｄｅ）（ｍ＝８５．５２ｇｒ、０．５ｍｏｌ、ｍｗ＝１７１．０４ｇ／ｍｏｌ）および炭酸水素カリウム（ｐｏｔａｓｓｉｕｍ  ｈｙｄｒｏｇｅｎ  ｃａｒｂｏｎａｔｅ）（ｍ＝１００．１２ｇｒ、１ｍｏｌ、ｍｗ＝１００．１２ｇ／ｍｏｌ）を０．５Ｌのジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）に入れて窒素大気下で６５℃で２４時間攪拌する。反応が終結した後、前記混合物を３Ｌの水に注いで攪拌する。反応初期にはオイリーな物質であるが、次第に固形化される。次に、固形物を濾過し洗浄した後、真空下８０℃で乾燥して中間体Ｉ−１（ｍ＝１１９．７ｇｒ、０．４９ｍｏｌ、ｍｗ＝２４４．２５ｇ／ｍｏｌ）を黄白色の粉末状態で得た（収率：９８．０％）。
【０１４０】
Ｒｆ  ＝０．６０（ｅｌｕｅｎｔ  ｅｔｈｙｌａｃｅｔａｔｅ：ｈｅｘａｎｅ＝  １：２，ＴＬＣ  ｓｉｌｉｃａ  ｇｅｌ  ６０  Ｆ２５４）；
１Ｈ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）３００ＭＨｚ，δ，ｐｐｍ：５．３７（ｓ，２Ｈ），６．８３（ｄ，１Ｈ，Ｊ１２＝９Ｈｚ），６．９９（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ１２＝９Ｈｚ，Ｊ１３＝３．０Ｈｚ），７．１９（ｄ，１Ｈ，Ｊ１３＝３．０Ｈｚ），７．３５−７．５０（ｍ，５Ｈ），９．２５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ，ＯＨ），９．８９（ｂｒ  ｓ，１Ｈ，ＯＨ）．
【０１４１】
段階２：モノマーＭ−１（Ｂｉｓ−ｔｒｉｍｅｌｌｉｔｉｃ  ａｃｉｄ  ａｎｈｙｄｒｉｄｅ  ｅｓｔｅｒ  ｏｆ  ｂｅｎｚｙｌ−２，５−ｄｉｈｙｄｒｏｘｙ−ｂｅｎｚｏａｔｅ）の合成：
無水トリメリット酸クロリド（Ｔｒｉｍｅｌｌｉｔｉｃ  ａｎｈｙｄｒｉｄｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）（ｍ＝１１５．８ｇｒ、０．５５ｍｏｌ、ｍｗ＝２１０．５７ｇ／ｍｏｌ）を１．５Ｌのアセトニトリルに入れ、１００℃で溶解した後、前記溶液に中間体Ｉ−１（ｍ＝６１．０６ｇｒ、０．２５ｍｏｌ、ｍｗ＝２４４．２ｇ／ｍｏｌ）を添加する。２００ｍＬのアセトニトリルに溶解されたトリエチルアミン溶液（ｍ＝５５．６５ｇｒ、０．５５ｍｏｌ、ｍｗ＝１０１．１９ｇ／ｍｏｌ）を１００℃で前記反応混合物に滴加し、３０分間激しく攪拌する。次に、不溶性物質を除去するために前記結果物を４時間還流後、熱い状態で濾過した後、溶液を室温で冷却させて白色の結晶性沈殿物を得る。前記沈殿物を濾過し、少量のアセトニトリルで洗浄した後、得られた白色の固体に酢酸無水物（ｍ＝１０２．０９ｇｒ、１ｍｏｌ、ｍｗ＝１０２．０９ｇ／ｍｏｌ）を添加しながら１．５Ｌのアセトニトリルで２回再結晶化する。結晶化された固体を少量のアセトニトリルで洗浄した後、９０℃、真空雰囲気で２４時間乾燥して、モノマーＭ−１（ｍ＝１１８．５ｇｒ、０．２ｍｍｏｌ、ｍｗ＝５９２．４８ｇ／ｍｏｌ）を白色の結晶性固体で得た（収率：８０％）。
【０１４２】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）３００ＭＨｚ，δ，ｐｐｍ：５．２１（ｓ，２Ｈ），７．２０−７．３０（ｍ，５Ｈ），７．６７（ｄ，１Ｈ，Ｊ１２＝８．７Ｈｚ），７．８５（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ１２＝８．７Ｈｚ，Ｊ１３＝２．７Ｈｚ），８．１４（ｄ，１Ｈ，Ｊ１３＝２．７Ｈｚ），８．２４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ１２＝８．１Ｈｚ，Ｊ１４＝０．６Ｈｚ），８．３０（ｄ，１Ｈ，Ｊ１２＝８．１Ｈｚ），８．４６−８．４７（ｍ，１Ｈ），８．５５（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ１２＝８．１Ｈｚ，Ｊ１３＝１．５Ｈｚ），８．６５−８．６８（ｍ，２Ｈ）；
ＨＲＭＳ  ＡＰＣＩ（ｍ／ｚ）  ｆｏｒ  Ｃ３２Ｈ１６Ｏ１２：５９２．０６０７（ｍｅａｓｕｒｅｄ  ｍａｓｓ），５９２．０６４３（ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  ｍａｓｓ）  ｆｏｒ  ［Ｍ］＋；
Ｔｈｅｒｍａｌ  ａｎａｌｙｓｉｓ：ＴＧＡ（ｈｅａｔｉｎｇ  １０ｏＣ／ｍｉｎ，Ｎ２  ａｔｍｏｓｐｈｅｒｅ）：１ｗｔ％  ｌｏｓｓ（２６８℃）；
【０１４３】
合成例２：エステル酸二無水物化合物Ｍ−１８の合成
下記反応式Ｍ−１８により化合物Ｍ−１８を製造し、中間体Ｉ−１８と最終生成物である化合物Ｍ−１８の製造方法をそれぞれ段階１および段階２に分けて以下で詳細に説明する：
【０１４４】
【化２１】
2019143141.tif 000027
【０１４５】
段階１：中間体Ｉ−１８（２，５−Ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏｉｃ  ａｃｉｄ  ４−Ｎ，Ｎ−ｄｉｂｕｔｙｌｃａｒｂａｍｏｙｌｂｅｎｚｙｌ  ｅｓｔｅｒ）の合成：
０．２Ｌのジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）に２，５−ジヒドロキシ安息香酸 （２，５−Ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏｉｃ  ａｃｉｄ）（ｍｗ＝１５４．１２ｇ／ｍｏｌ、９９．３５ｍｍｏｌ、ｍ＝１５．３１ｇｒ）、Ｎ，Ｎ−ジブチル−４−クロロメチルベンズアミド（Ｎ，Ｎ−ｄｉｂｕｔｙｌ−４−ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚａｍｉｄｅ）（ｍｗ＝２８１．８３ｇ／ｍｏｌ、９９．３５ｍｏｌ、ｍ＝３３．１７ｇｒ）、および炭酸水素カリウム（ｍｗ＝１００．１２ｇ／ｍｏｌ、２００ｍｍｏｌ、ｍ＝２０．０２ｇｒ）を入れ、窒素大気下で６５℃で２４時間反応させて中間体Ｉ−１と類似する方法で中間体Ｉ−１８を合成する。反応が終了した後、前記混合物を１．５Ｌの水に注いで沈殿された白色の粘っこい固形物を濾過し、水で洗浄し、乾燥した後、ヘキサン／ジクロロメタン約４００ｍＬで結晶化した。白色の結晶性物質を濾過し、ヘキサンで洗浄した後、８０℃に減圧下で２４時間乾燥させる。最終生成物は白色の結晶性固体である。Ｒｆ＝０．２３（ｅｌｕｅｎｔ  ｅｔｈｙｌａｃｅｔａｔｅ：ｈｅｘａｎｅ＝１：２，ＴＬＣ  ｓｉｌｉｃａ  ｇｅｌ  ６０  Ｆ２５４），ｍ＝３１．４ｇｒ（ｍｗ＝３９９．４９ｇ／ｍｏｌ，７８．６０  ｍｍｏｌ），収率７９．１％．ｍｐ＝１１７−１１９℃．
【０１４６】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）３００  ＭＨｚ，δ，ｐｐｍ：０．６５−０．７５（ｍ，３Ｈ），０．８８−０．９８（ｍ，  ３Ｈ），１．００−１．１２（ｍ，  ２Ｈ），１．２７−１．３７（ｍ，  ２Ｈ），１．３９−１．４９（ｍ，２Ｈ），１．５１−１．６１（ｍ，２Ｈ），３．０９−３．１９（ｍ，２Ｈ），３．３５−３．４５（ｍ，２Ｈ），５．４０（ｓ，２Ｈ），６．８３（ｄ，１Ｈ，Ｊ１２＝９．０Ｈｚ），６．９８（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ１２＝９．０Ｈｚ，Ｊ１３＝３．０Ｈｚ），７．１９（ｄ，１Ｈ，Ｊ１３＝３．０Ｈｚ），７．３６（ｄ，２Ｈ，Ｊ１２＝８．４Ｈｚ），７．５３（ｄ，２Ｈ，Ｊ１２＝８．４Ｈｚ），９．２４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），９．８９（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
【０１４７】
段階２：モノマーＭ−１８（Ｂｉｓ−ｔｒｉｍｅｌｌｉｔｉｃ  ａｃｉｄ  ａｎｈｙｄｒｉｄｅ  ｅｓｔｅｒ  ｏｆ  ２，５−Ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏｉｃ  ａｃｉｄ  ４−Ｎ，Ｎ−ｄｉｂｕｔｙｌｃａｒｂａｍｏｙｌｂｅｎｚｙｌ  ｅｓｔｅｒ）の合成：
１Ｌのアセトニトリルに無水トリメリット酸クロリド（ｔｒｉｍｅｌｌｉｔｉｃ  ａｎｈｙｄｒｉｄｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）（ｍｗ＝２１０．５７ｇ／ｍｏｌ、１６４．１３ｍｍｏｌ、ｍ＝３４．５６ｇｒ）、中間体Ｉ−１８，２，５−Ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏｉｃ  ａｃｉｄ  ４−Ｎ，Ｎ−ｄｉｂｕｔｙｌｃａｒｂａｍｏｙｌｂｅｎｚｙｌ  ｅｓｔｅｒ（ｍｗ＝３９９．４９ｇ／ｍｏｌ、７８．１５ｍｍｏｌ、ｍ＝３１．２２ｇｒ）、およびトリエチルアミン（ｍｗ＝１０１．１９ｇ／ｍｏｌ、１６８ｍｍｏｌ、ｍ＝１７ｇｒ）を入れて反応させ、モノマーＭ−１と類似する方法でモノマーＭ−１８を得る。反応が終了した後、褐色溶液を熱い条件で濾過して不溶性物質を除去し、溶液を０．４Ｌ体積に濃縮させる。前記熱い溶液からほぼ即時に白色の固体が沈殿する。前記固体を濾過し、少量のアセトニトリルで洗浄する。粗生成物をアセトニトリル（５００ｍＬ）および酢酸無水物（３０ｍＬ）の混合物から２回再結晶化した後、生成物を真空８５℃で２４時間乾燥してモノマーＭ−１８を白色の結晶性固体で得る。ｍ＝３５．０９ｇｒ（ｍｗ＝７４７．７２ｇ／ｍｏｌ、４６．９３ｍｍｏｌ）、収率６０．５％。
【０１４８】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）３００ＭＨｚ，δ，ｐｐｍ：０．６２−０．７２（ｍ，３Ｈ），０．９０−１．０８（ｍ，５Ｈ），１．２５−１．６０（ｍ，６Ｈ），３．００−３．１０（ｍ，２Ｈ），３．３５−３．４５（ｍ，２Ｈ），５．２４（ｓ，２Ｈ），７．１１（ｄ，２Ｈ，Ｊ１２＝８．１Ｈｚ），７．３２（ｄ，２Ｈ，Ｊ１２＝８．１Ｈｚ），７．６５（ｄ，１Ｈ，Ｊ１２＝８．７Ｈｚ），７．８５（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ１２＝９．０Ｈｚ，Ｊ１３＝３．０Ｈｚ），８．１５（ｄ，１Ｈ，Ｊ１３＝３．０Ｈｚ），８．１９（ｄ，１Ｈ，Ｊ１２＝７．８Ｈｚ），８．２９（ｄ，１Ｈ，Ｊ１２＝８．４Ｈｚ），８．４０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），８．４９（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ１２＝７．８Ｈｚ，Ｊ１３＝１．５Ｈｚ），８．６５−８．６８（ｍ，２Ｈ）．
Ｔｈｅｒｍａｌ  ａｎａｌｙｓｉｓ：ＴＧＡ（ｈｅａｔｉｎｇ  １０  ℃／ｍｉｎ，Ｎ２  ａｔｍｏｓｐｈｅｒｅ）：１ｗｔ％  ｌｏｓｓ（３３２．８  ℃）；  ＤＳＣ（ｈｅａｔｉｎｇ  １０  ℃／ｍｉｎ，Ｎ２  ａｔｍｏｓｐｈｅｒｅ）：  ｍｐ＝１８０．０  ｏＣ．
【０１４９】
実施例１乃至１０および比較例１乃至３：ポリ（エステル−イミド）の製造
実施例１
２５℃、窒素大気下で、４．６１１３ｇ（０．０１４４ｍｏｌ）のＴＦＤＢを機械攪拌機および窒素流入器が備えられた２５０ｍｌの二重壁反応器内の４０ｍｌのＤＭＡｃに溶かす。次に、前記溶液に、合成例１で製造されたモノマーＭ−１（ベンジル−２，５−ジヒドロキシ−ベンゾエートのビス−トリメリット酸無水物エステル：Ｂｉｓ−ｔｒｉｍｅｌｌｉｔｉｃ  ａｃｉｄ  ａｎｈｙｄｒｉｄｅ  ｅｓｔｅｒ  ｏｆ  ｂｅｎｚｙｌ−２，５−ｄｉｈｙｄｒｏｘｙ−ｂｅｎｚｏａｔｅ）７．５８３７ｇ（０．０１２８ｍｏｌ）と、６ＦＤＡ（４，４’−（ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｉｓｏｐｒｏｐｙｌｉｄｅｎｅ）  ｄｉｐｈｔｈａｌｉｃ  ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）１．４２１６ｇ（０．００３２ｍｏｌ）、および２６ｍｌのＤＭＡｃを添加した後、２５℃で２４時間反応させてポリ（エステル−アミック酸）溶液（固形分含有量１８重量％）を得る。その後、末端キャッパー（ｅｎｄ−ｃａｐｐａｅｒ）として０．４７６ｍｌ（０．００２８８ｍｏｌ）のオクチルアミン（ｏｃｔｙｌ  ａｍｉｎｅ：ＯＡ）を添加し、反応混合物を２５℃で２時間攪拌することによって、オクチルアミン（ＯＡ）で末端キャッピングされたポリ（エステル−アミック酸）溶液を得る。前記ポリ（エステル−アミック酸）溶液に３．９ｍｌ（０．０４１８ｍｏｌ）の酢酸無水物と３．４ｍｌ（０．０４１８ｍｏｌ）のピリジンを徐々に添加し、２５℃で１５時間攪拌して化学的イミド化を完了する。得られたポリ（エステル−イミド）を蒸溜水に沈殿させた後、エタノールで洗浄する。白色の沈殿物を濾過して、８０℃で一晩中真空乾燥する。得られた１．８ｇのポリ（エステル−イミド）を８．２ｇのＤＭＡｃに溶かして１８重量％溶液を製造する。
【０１５０】
図６に示したように、前記の得られたオクチルアミンで末端キャッピングされたポリマーの構造をＨ１−ＮＭＲスペクトロスコーピー（Ｂｒｕｋｅｒ  ＡＶＡＮＣＥ  ＤＰＸ  ３００  ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ（３００ＭＨｚ））で確認した。０．８５ ｐｐｍ 、１．２５ ｐｐｍ 、および１．６４ｐｐｍでの化学的シフトは、オクチルアミンの脂肪族陽子から起因したものである。
【０１５１】
前記ポリマー溶液の粘度、インヘレント粘度（ηｉｎｈ）、数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、および多分散度（ＰＤＩ：Ｐｏｌｙｄｉｓｐｅｒｓｉｔｙ  Ｉｎｄｅｘ）を次のような方法で測定し、それぞれ下記表１に示す。
（１）溶液粘度はＤＭＡｃ内１８重量％ポリマー溶液に対してコーン直径４０ｍｍおよびコーン角２°を有するコーンおよびプレート形状を用いてＡＲ２０００レオメートル（ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ）で測定する。
（２）ＤＭＡｃ内０．５ｇ／ｄｌポリマー溶液のインヘレント粘度（ηｉｎｈ）をＣａｎｎｏｎ  Ｐｏｌｙｖｉｓ  Ａｕｔｏｍａｔｅｄ  Ｖｉｓｃｏｓｉｍｅｔｅｒで測定する。
（３）ポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）、重量方均分資糧（Ｍｗ）、および多分散度（Ｐｏｌｙｄｉｓｐｅｒｓｉｔｙ）は、それぞれポリスチレン標準を用い、０．５ｍｌ／ｍｉｎの流れ速度で、溶媒としてＤＭＦを用い、Ａｃｑｕｉｔｙ  ＡＰＣ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈ（Ｗａｔｅｒｓ）で測定する。
【０１５２】
実施例２
２５℃、窒素大気下で、２．８８２１ｇ（０．００９ｍｏｌ）のＴＦＤＢを機械攪拌機および窒素流入器が備えられた２５０ｍｌの二重壁反応器内の３０ｍｌのＤＭＡｃに溶かす。次に、前記溶液に、合成例１で製造されたモノマーＭ−１（ベンジル−２，５−ジヒドロキシ−ベンゾエートのビス−トリメリット酸無水物エステル：Ｂｉｓ−ｔｒｉｍｅｌｌｉｔｉｃ  ａｃｉｄ  ａｎｈｙｄｒｉｄｅ  ｅｓｔｅｒ  ｏｆ  ｂｅｎｚｙｌ−２，５−ｄｉｈｙｄｒｏｘｙ−ｂｅｎｚｏａｔｅ）４．７３９８ｇ（０．００８ｍｏｌ）と、６ＦＤＡ（４，４’−（ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｉｓｏｐｒｏｐｙｌｉｄｅｎｅ）  ｄｉｐｈｔｈａｌｉｃ  ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）０．８８８５ｇ（０．００２ｍｏｌ）、および１３ｍｌのＤＭＡｃを添加した後、２５℃で２４時間反応させてポリ（エステル−アミック酸）溶液（固形分含有量１８重量％）を得る。その後、末端キャッパー（ｅｎｄ−ｃａｐｐａｅｒ）として０．３１６ｍｌ（０．００２ｍｏｌ）の４−フェニルブチルアミン（４−ｐｈｅｎｙｌｂｕｔｙｌ  ａｍｉｎｅ：ＰＢＡ）を添加し、反応混合物を２５℃で２時間攪拌することによって、４−フェニルブチルアミン（ＰＢＡ）で末端キャッピングされたポリ（エステル−アミック酸）溶液を得る。前記ポリ（エステル−アミック酸）溶液に２．８ｍｌ（０．０３ｍｏｌ）の酢酸無水物と２．４ｍｌ（０．０３ｍｏｌ）のピリジンを徐々に添加し、２５℃で１５時間攪拌して化学的イミド化を完了する。得られたポリ（エステル−イミド）を蒸溜水に沈殿させた後、エタノールで洗浄する。白色の沈殿物を濾過して、８０℃で一晩中真空乾燥する。得られたポリ（エステル−イミド）をＤＭＡｃに溶かして１８重量％溶液を製造する。
【０１５３】
前記ポリマー溶液の粘度、インヘレント粘度（ηｉｎｈ）、数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、および多分散度（ＰＤＩ：Ｐｏｌｙｄｉｓｐｅｒｓｉｔｙ  Ｉｎｄｅｘ）を前記実施例１で記載した方法で測定して表１に示す。
【０１５４】
実施例３
末端キャッパーとしてアリルアミン（ＡＡ）０．１５０ｍｌ（０．００２ｍｏｌ）を用いた点を除き、残りは前記実施例２と同様な方法を用いてポリ（エステル−イミド）を製造し、前記ポリマー溶液の粘度、インヘレント粘度（ηｉｎｈ）、数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、および多分散度（ＰＤＩ：Ｐｏｌｙｄｉｓｐｅｒｓｉｔｙ  Ｉｎｄｅｘ）を表１に示す。
【０１５５】
実施例４
末端キャッパーとしてブチルアミン（ＢＡ）０．１９８ｍｌ（０．００２ｍｏｌ）を用いた点を除き、残りは前記実施例２と同様な方法を用いてポリ（エステル−イミド）を製造し、前記ポリマー溶液の粘度、インヘレント粘度（ηｉｎｈ）、数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、および多分散度（ＰＤＩ：Ｐｏｌｙｄｉｓｐｅｒｓｉｔｙ  Ｉｎｄｅｘ）を表１に示す。
【０１５６】
実施例５
末端キャッパーとしてヘキサデシルアミン（ＨＤＡ）０．５３９ｇ（０．００２ｍｏｌ）を用いた点を除き、残りは前記実施例２と同様な方法を用いてポリ（エステル−イミド）を製造し、前記ポリマー溶液の粘度、インヘレント粘度（ηｉｎｈ）、数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、および多分散度（ＰＤＩ：Ｐｏｌｙｄｉｓｐｅｒｓｉｔｙ  Ｉｎｄｅｘ）を表１に示す。
【０１５７】
実施例６
末端キャッパーとしてドデシルアミン（ＤＤＡ）０．３７０７ｇ（０．００２ｍｏｌ）を用いた点を除き、残りは前記実施例２と同様な方法を用いてポリ（エステル−イミド）を製造し、前記ポリマー溶液の粘度、インヘレント粘度（ηｉｎｈ）、数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、および多分散度（ＰＤＩ：Ｐｏｌｙｄｉｓｐｅｒｓｉｔｙ  Ｉｎｄｅｘ）を表１に示す。
【０１５８】
実施例７
２５℃、窒素大気下で、２．７８６ｇ（０．００８７ｍｏｌ）のＴＦＤＢを機械攪拌機および窒素流入器が備えられた２５０ｍｌの二重壁反応器内の３０ｍｌのＤＭＡｃに溶かす。次に、前記溶液に、合成例１で製造されたモノマーＭ−１（ベンジル−２，５−ジヒドロキシ−ベンゾエートのビス−トリメリット酸無水物エステル：Ｂｉｓ−ｔｒｉｍｅｌｌｉｔｉｃ  ａｃｉｄ  ａｎｈｙｄｒｉｄｅ  ｅｓｔｅｒ  ｏｆ  ｂｅｎｚｙｌ−２，５−ｄｉｈｙｄｒｏｘｙ−ｂｅｎｚｏａｔｅ）４．７３９８ｇ（０．００８ｍｏｌ）と、６ＦＤＡ（４，４’−（ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｉｓｏｐｒｏｐｙｌｉｄｅｎｅ）  ｄｉｐｈｔｈａｌｉｃ  ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）０．８８８５ｇ（０．００２ｍｏｌ）、および１２．５ｍｌのＤＭＡｃを添加した後、２５℃で２４時間反応させてポリ（エステル−アミック酸）溶液（固形分含有量１８重量％）を得る。その後、末端キャッパー（ｅｎｄ−ｃａｐｐａｅｒ）として０．４３０ｍｌ（０．００２６ｍｏｌ）のオクチルアミン（ｏｃｔｙｌ  ａｍｉｎｅ：ＯＡ）を添加し、反応混合物を２５℃で２時間攪拌することによって、オクチルアミン（ＯＡ）で末端キャッピングされたポリ（エステル−アミック酸）溶液を得る。前記ポリ（エステル−アミック酸）溶液に２．８ｍｌ（０．０３ｍｏｌ）の酢酸無水物と２．４ｍｌ（０．０３ｍｏｌ）のピリジンを徐々に添加し、２５℃で１５時間攪拌して化学的イミド化を完了する。得られたポリ（エステル−イミド）を蒸溜水に沈殿させた後、エタノールで洗浄する。白色の沈殿物を濾過して、８０℃で一晩中真空乾燥する。得られたポリ（エステル−イミド）をＤＭＡｃに溶かして１８重量％溶液を製造し、前記ポリマー溶液の粘度、インヘレント粘度（ηｉｎｈ）、数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、および多分散度（ＰＤＩ：Ｐｏｌｙｄｉｓｐｅｒｓｉｔｙ  Ｉｎｄｅｘ）を、前記実施例１で記載した方法で測定して表１に示す。
【０１５９】
実施例８
末端キャッパーとしてオクチルアミン（ＯＡ）０．３３ｍｌ（０．００２ｍｏｌ）を用いた点を除き、残りは前記実施例７と同様な方法を用いてポリ（エステル−イミド）を製造し、前記ポリマー溶液の粘度、インヘレント粘度（ηｉｎｈ）、数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、および多分散度（ＰＤＩ：Ｐｏｌｙｄｉｓｐｅｒｓｉｔｙ  Ｉｎｄｅｘ）を、表１に示す。
【０１６０】
実施例９
２５℃、窒素大気下で、２．５６１８ｇ（０．００８ｍｏｌ）のＴＦＤＢを機械攪拌機および窒素流入器が備えられた２５０ｍｌの二重壁反応器内の３０ｍｌのＤＭＡｃに溶かす。次に、前記溶液に、合成例１で製造されたモノマーＭ−１（ベンジル−２，５−ジヒドロキシ−ベンゾエートのビス−トリメリット酸無水物エステル：Ｂｉｓ−ｔｒｉｍｅｌｌｉｔｉｃ  ａｃｉｄ  ａｎｈｙｄｒｉｄｅ  ｅｓｔｅｒ  ｏｆ  ｂｅｎｚｙｌ−２，５−ｄｉｈｙｄｒｏｘｙ−ｂｅｎｚｏａｔｅ）４．７３９８ｇ（０．００８ｍｏｌ）と、６ＦＤＡ（４，４’−（ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｉｓｏｐｒｏｐｙｌｉｄｅｎｅ）  ｄｉｐｈｔｈａｌｉｃ  ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）０．８８８５ｇ（０．００２ｍｏｌ）、および１１ｍｌのＤＭＡｃを添加した後、２５℃で２４時間反応させてポリ（エステル−アミック酸）溶液（固形分含有量１８重量％）を得る。その後、末端キャッパー（ｅｎｄ−ｃａｐｐａｅｒ）として０．３３０ｍｌ（０．００２ｍｏｌ）のオクチルアミン（ｏｃｔｙｌ  ａｍｉｎｅ：ＯＡ）を添加し、反応混合物を２５℃で２時間攪拌することによって、オクチルアミン（ＯＡ）で末端キャッピングされたポリ（エステル−アミック酸）溶液を得る。前記ポリ（エステル−アミック酸）溶液に２．８ｍｌ（０．０３ｍｏｌ）の酢酸無水物と２．４ｍｌ（０．０３ｍｏｌ）のピリジンを徐々に添加し、２５℃で１５時間攪拌して化学的イミド化を完了する。得られたポリ（エステル−イミド）を蒸溜水に沈殿させた後、エタノールで洗浄する。白色の沈殿物を濾過して、８０℃で一晩中真空乾燥する。得られたポリ（エステル−イミド）をＤＭＡｃに溶かして１８重量％溶液を製造し、前記ポリマー溶液の粘度、インヘレント粘度（ηｉｎｈ）、数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、および多分散度（ＰＤＩ：Ｐｏｌｙｄｉｓｐｅｒｓｉｔｙ  Ｉｎｄｅｘ）を、前記実施例１で記載した方法で測定して表１に示す。
【０１６１】
実施例１０
２５℃、窒素大気下で、２．７８６ｇ（０．００８７ｍｏｌ）のＴＦＤＢを機械攪拌機および窒素流入器が備えられた２５０ｍｌの二重壁反応器内の３０ｍｌのＤＭＡｃに溶かす。次に、前記溶液に、合成例２で製造されたモノマーＭ−１８（２，５−ジヒドロキシ安息香酸４−Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイルベンジルエステルのビス−トリメリット酸無水物エステル（Ｂｉｓ−ｔｒｉｍｅｌｌｉｔｉｃ  ａｃｉｄ  ａｎｈｙｄｒｉｄｅ  ｅｓｔｅｒ  ｏｆ  ２，５−Ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏｉｃ  ａｃｉｄ  ４−Ｎ，Ｎ−ｄｉｂｕｔｙｌｃａｒｂａｍｏｙｌｂｅｎｚｙｌ  ｅｓｔｅｒ））５．９８１７ｇ（０．００８ｍｏｌ）と、６ＦＤＡ（４，４’−（ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｉｓｏｐｒｏｐｙｌｉｄｅｎｅ）  ｄｉｐｈｔｈａｌｉｃ  ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）０．８８８５ｇ（０．００２ｍｏｌ）、および１７ｍｌのＤＭＡｃを添加した後、２５℃で２４時間反応させてポリ（エステル−アミック酸）溶液（固形分含有量１８重量％）を得る。その後、末端キャッパー（ｅｎｄ−ｃａｐｐａｅｒ）として０．４３０ｍｌ（０．００２６ｍｏｌ）のオクチルアミン（ｏｃｔｙｌ  ａｍｉｎｅ：ＯＡ）を添加し、反応混合物を２５℃で２時間攪拌することによって、オクチルアミン（ＯＡ）で末端キャッピングされたポリ（エステル−アミック酸）溶液を得る。前記ポリ（エステル−アミック酸）溶液に２．８ｍｌ（０．０３ｍｏｌ）の酢酸無水物と２．４ｍｌ（０．０３ｍｏｌ）のピリジンを徐々に添加し、２５℃で１５時間攪拌して化学的イミド化を完了する。得られたポリ（エステル−イミド）を蒸溜水に沈殿させた後、エタノールで洗浄する。白色の沈殿物を濾過して、８０℃で一晩中真空乾燥する。得られたポリ（エステル−イミド）をＤＭＡｃに溶かして１８重量％溶液を製造し、前記ポリマー溶液の粘度、インヘレント粘度（ηｉｎｈ）、数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、および多分散度（ＰＤＩ：Ｐｏｌｙｄｉｓｐｅｒｓｉｔｙ  Ｉｎｄｅｘ）を、前記実施例１で記載した方法で測定して表１に示す。
【０１６２】
比較例１
２５℃、窒素大気下で、４．６１１３ｇ（０．０１４４ｍｏｌ）のＴＦＤＢを機械攪拌機および窒素流入器が備えられた２５０ｍｌの二重壁反応器内の５０ｍｌのＤＭＡｃに溶かす。次に、前記溶液に、合成例１で製造されたモノマーＭ−１（ベンジル−２，５−ジヒドロキシ−ベンゾエートのビス−トリメリット酸無水物エステル：Ｂｉｓ−ｔｒｉｍｅｌｌｉｔｉｃ  ａｃｉｄ  ａｎｈｙｄｒｉｄｅ  ｅｓｔｅｒ  ｏｆ  ｂｅｎｚｙｌ−２，５−ｄｉｈｙｄｒｏｘｙ−ｂｅｎｚｏａｔｅ）７．５８３７ｇ（０．０１２８ｍｏｌ）と、６ＦＤＡ（４，４’−（ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｉｓｏｐｒｏｐｙｌｉｄｅｎｅ）  ｄｉｐｈｔｈａｌｉｃ  ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）１．４２１６ｇ（０．００３２ｍｏｌ）、および１６ｍｌのＤＭＡｃを添加した後、２５℃で２４時間反応させてポリ（エステル−アミック酸）溶液（固形分含有量１８重量％）を得る。前記ポリ（エステル−アミック酸）溶液に４ｍｌ（０．０４３２ｍｏｌ）の酢酸無水物と３．５ｍｌ（０．０４３２ｍｏｌ）のピリジンを徐々に添加し、２５℃で１５時間攪拌して化学的イミド化を完了する。得られたポリ（エステル−イミド）を蒸溜水に沈殿させた後、エタノールで洗浄する。白色の沈殿物を濾過して、８０℃で一晩中真空乾燥する。得られたポリ（エステル−イミド）をＤＭＡｃに溶かして１８重量％溶液を製造し、前記ポリマー溶液の粘度、インヘレント粘度（ηｉｎｈ）、数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、および多分散度（ＰＤＩ：Ｐｏｌｙｄｉｓｐｅｒｓｉｔｙ  Ｉｎｄｅｘ）を、前記実施例１で記載した方法で測定して表１に示す。
【０１６３】
比較例２
２５℃、窒素大気下で、４．４５７６ｇ（０．０１３９２ｍｏｌ）のＴＦＤＢを機械攪拌機および窒素流入器が備えられた２５０ｍｌの二重壁反応器内の５０ｍｌのＤＭＡｃに溶かす。次に、前記溶液に、合成例１で製造されたモノマーＭ−１（ベンジル−２，５−ジヒドロキシ−ベンゾエートのビス−トリメリット酸無水物エステル：Ｂｉｓ−ｔｒｉｍｅｌｌｉｔｉｃ  ａｃｉｄ  ａｎｈｙｄｒｉｄｅ  ｅｓｔｅｒ  ｏｆ  ｂｅｎｚｙｌ−２，５−ｄｉｈｙｄｒｏｘｙ−ｂｅｎｚｏａｔｅ）７．５８３７ｇ（０．０１２８ｍｏｌ）と、６ＦＤＡ（４，４’−（ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｉｓｏｐｒｏｐｙｌｉｄｅｎｅ）  ｄｉｐｈｔｈａｌｉｃ  ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）  １．４２１６ｇ（０．００３２ｍｏｌ）、および１５．５ｍｌのＤＭＡｃを添加した後、２５℃で２４時間反応させてポリ（エステル−アミック酸）溶液（固形分含有量１８重量％）を得る。前記ポリ（エステル−アミック酸）溶液に３．９ｍｌ（０．０４１８ｍｏｌ）の酢酸無水物と３．４ｍｌ（０．０４１８ｍｏｌ）のピリジンを徐々に添加し、２５℃で１５時間攪拌して化学的イミド化を完了する。得られたポリ（エステル−イミド）を蒸溜水に沈殿させた後、エタノールで洗浄する。白色の沈殿物を濾過して、８０℃で一晩中真空乾燥する。得られたポリ（エステル−イミド）をＤＭＡｃに溶かして１８重量％溶液を製造し、前記ポリマー溶液の粘度、インヘレント粘度（ηｉｎｈ）、数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、および多分散度（ＰＤＩ：Ｐｏｌｙｄｉｓｐｅｒｓｉｔｙ  Ｉｎｄｅｘ）を、前記実施例１で記載した方法で測定して表１に示す。
【０１６４】
比較例３
２５℃、窒素大気下で、２．７８６ｇ（０．００８７ｍｏｌ）のＴＦＤＢを機械攪拌機および窒素流入器が備えられた２５０ｍｌの二重壁反応器内の３０ｍｌのＤＭＡｃに溶かす。次に、前記溶液に、合成例２で製造されたモノマーＭ−１８（２，５−ジヒドロキシ安息香酸４−Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイルベンジルエステルのビス−トリメリット酸無水物エステル（Ｂｉｓ−ｔｒｉｍｅｌｌｉｔｉｃ  ａｃｉｄ  ａｎｈｙｄｒｉｄｅ  ｅｓｔｅｒ  ｏｆ  ２，５−Ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏｉｃ    ａｃｉｄ  ４−Ｎ，Ｎ−ｄｉｂｕｔｙｌｃａｒｂａｍｏｙｌｂｅｎｚｙｌ  ｅｓｔｅｒ）５．９８１７ｇ（０．００８ｍｏｌ）と、６ＦＤＡ（４，４’−（ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｉｓｏｐｒｏｐｙｌｉｄｅｎｅ）  ｄｉｐｈｔｈａｌｉｃ  ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）０．８８８５ｇ（０．００２ｍｏｌ）、および１７ｍｌのＤＭＡｃを添加した後、２５℃で２４時間反応させてポリ（エステル−アミック酸）溶液（固形分含有量１８重量％）を得る。前記ポリ（エステル−アミック酸）溶液に２．５ｍｌ（０．０２６１ｍｏｌ）の酢酸無水物と２．１ｍｌ（０．０２６１ｍｏｌ）のピリジンを徐々に添加し、２５℃で１５時間攪拌して化学的イミド化を完了する。得られたポリ（エステル−イミド）を蒸溜水に沈殿させた後、エタノールで洗浄する。白色の沈殿物を濾過して、８０℃で一晩中真空乾燥する。得られたポリ（エステル−イミド）をＤＭＡｃに溶かして１８重量％溶液を製造し、前記ポリマー溶液の粘度、インヘレント粘度（ηｉｎｈ）、数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、および多分散度（ＰＤＩ：Ｐｏｌｙｄｉｓｐｅｒｓｉｔｙ  Ｉｎｄｅｘ）を、前記実施例１で記載した方法で測定して表１に示す。
【０１６５】
【表１】
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【０１６６】
前記表１に示したように、実施例１乃至１０によるポリ（エステル−イミド）は、酸二無水物含有量に対してジアミンの含有量を約０．８乃至約０．９５のモル比で反応させることによって、両末端がアンハイドライドであるポリ（エステル−アミック酸）で製造された後、ここに末端キャッパーとしてモノアミンを追加反応させることによって、両末端がアルキル置換されたアミノ基でキャッピングされたポリ（エステル−イミド）で製造され得る。また、前記モル比で反応させることによって、その結果、ポリマーの分子量およびインヘレント粘度を適正範囲に調整することができる。
【０１６７】
フィルムの製造および評価
実施例１乃至実施例１０および比較例１乃至比較例３で製造したポリマー溶液のそれぞれをガラス基板（５Ｘ５ｃｍ）に滴下し、６００乃至３，０００ｒｐｍの回転速度でスピンコーティングする。スピンコーティングされたサンプルを８０℃ヒーティングプレートの上で３０分間予備乾燥して過剰の溶媒を蒸発させる。その後、窒素大気下で１０℃／ｍｉｎの加熱速度で２００℃まで加熱した後、１時間維持、乾燥させて、それぞれの実施例および比較例によるポリ（エステル−イミド）フィルムを製造する。
【０１６８】
前記製造されたフィルムのそれぞれの光学的特性、つまり、フィルムの全波長透過率（％）、４５０ｎｍでの透過率（％）、黄色指数（ＹＩ）、ヘイズ（％）、面内屈折率（ｎｘｙ）、厚さ方向屈折率（ｎｚ）、および厚さ方向複屈折（ｏｕｔ−ｏｆ−ｐｌａｎｅ  ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ  Δｎｔｈ）と、ガラス転移温度（Ｇｌａｓｓ  ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ  ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ：Ｔｇ）、および５％重量損失温度（Ｔｄ５％）のような熱特性を下記表２に示す。前記フィルムの光学的特性および熱特性の測定方法は次のとおりである：
【０１６９】
（１）フィルムの光学的特性（透過率、黄色指数、およびヘイズ）は「Ｋｏｎｉｃａ  Ｍｉｎｏｌｔａ  ＣＭ３６００ｄ」スペクトロフォトメーターをｔｒａｎｓｍｉｔｔａｎｃｅ  ｏｐａｃｉｔｙ／ｈａｚｅモードで用いて測定する。全波長透過率（Ｔｒ＠Ｔｏｔａｌ）は３６０ｎｍ乃至７００ｎｍ波長範囲で測定する。
（２）フィルムの屈折率ｎｘｙ、ｎｚ、および厚さ方向複屈折Δｎｔｈは、４５０ｎｍ波長でプリズムカプラー（Ｍｅｔｒｉｃｏｎ  ＭＯＤＥＬ  ２０１０／Ｍ）を用いて測定する。
（３）フィルムのガラス転移温度（Ｇｌａｓｓ  ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ  ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ（Ｔｇ））は、ｔｈｅｒｍａｌ  ｍｅｃｈａｎｉｃ  ａｌａｎａｌｙｚｅｒ（ＴＭＡ  Ｑ４００、ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）を用いて０．０５Ｎの固定引張力（ｆｉｘｅｄ  ｔｅｎｓｉｏｎ  ｆｏｒｃｅ）、および５℃／ｍｉｎの昇温速度で５０℃乃至４００℃の温度範囲で測定する。
（４）フィルムの５％重量損失温度（Ｔｄ５％）は、窒素大気下で１０℃／分の昇温速度でＤｉｓｃｏｖｅｒｙ  ＴＧＡ（ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製品）を用いてポリマーの熱重量分析（Ｔｈｅｒｍａｌ  Ｇｒａｖｉｍｅｔｒｉｃａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：ＴＧＡ）により測定する。
【０１７０】
【表２】
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【０１７１】
表２から分かるように、実施例１乃至実施例１０により製造された、両末端が置換もしくは非置換のアルキルアミノ基でキャッピングされたポリ（エステル−イミド）フィルムは、高い光透過率、低い黄色指数およびヘイズ、そして高い厚さ方向複屈折を有すると共に、３４０℃以上の高い５％重量損失温度を有しながらも、ガラス転移温度（Ｔｇ）が２００℃以下の低いフィルムで製造され得る。特に、ポリマー両末端のキャッパー部分を除いた残りのフィルムの組成が全て同一な実施例１乃至実施例６によるフィルムから、両末端キャッパーの脂肪族炭素数が増加するほどガラス転移温度（Ｔｇ）が低くなることが分かる。反面、前記キャッパーの脂肪族炭素数の増加は、フィルムの他の光学的または熱的特性にはほとんど影響を与えないことが分かる。したがって、一実施形態により両末端に置換もしくは非置換の脂肪族アルキル基で置換されたアミノ基キャッパーは、前記フィルム内で一種の可塑剤（ｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｒ）としての役割を果たすことによって、フィルムの耐熱特性に影響を与えず、ガラス転移温度だけを有効に低めることができることが分かる。
【０１７２】
実施例１と実施例７および実施例９の場合、フィルムを形成する成分と末端キャッパーの種類も全て同一であるが、酸二無水物含有量に対してジアミン含有量の差がある。この場合、酸二無水物含有量に対してジアミンの含有量が低くなるほど、製造されるポリマーの分子量が減少し、これによってフィルムのガラス転移温度も減少するが、フィルムの重量損失温度および厚さ方向複屈折も減少する傾向がある。一方、実施例７と実施例８から分かるように、酸二無水物含有量に対してジアミンの含有量比が同一である場合、末端キャッパーの含有量が高い実施例７によるポリマーが実施例８によるポリマーより分子量が減少するが（表１参照）、表２から分かるように、末端キャッパー含有量が高い実施例７の熱安定性がより高いことが分かる。
【０１７３】
一方、両末端に置換もしくは非置換のアルキル基で置換されたアミノ基でキャッピングされていない点を除いては、実施例１と同一の組成を有する比較例１によるフィルムの場合、実施例１に比べて比較例１によるフィルムの厚さ方向複屈折がより低く、ガラス転移温度もより高い反面、５％重量損失温度はより低いことが分かる。
【０１７４】
また、両末端に置換もしくは非置換のアルキル基で置換されたアミノ基でキャッピングされていない点を除いては、実施例７と同一の組成を有する比較例２によるフィルムの場合にも、実施例７に対して比較例２によるフィルムの厚さ方向複屈折はより低く、ガラス転移温度は約１０℃程度もより高い反面、５％重量損失温度はより低いため、熱安定性がより低いことが分かる。
【０１７５】
また、両末端に置換もしくは非置換のアルキル基で置換されたアミノ基でキャッピングされていない点を除いては、実施例１０と同一の組成を有する比較例３によるフィルムの場合にも、実施例１０に対して比較例３によるフィルムの厚さ方向複屈折は類似しているが、ガラス転移温度は１０℃超過より高い反面、５％重量損失温度はより低いため、熱安定性がより低いことが分かる
【０１７６】
このように、一実施形態により両末端に置換もしくは非置換のアルキル基で置換されたアミノ基でキャッピングされたポリイミドまたはポリ（エステル−イミド）は、両末端がキャッピングされていないポリイミドまたはポリ（エステル−イミド）と比較して同等な程度の優れた光学特性および耐熱性を有しながらも、顕著に低いガラス転移温度を有することによって、フィルム製造時、優れた加工性を確保して産業上非常に有利であることが分かる。
【０１７７】
以上を通じて本発明の好ましい実施例について説明したが、本発明はこれに限定されず、特許請求の範囲と発明の詳細な説明および添付した図面の範囲内で多様に変形して実施することが可能であり、これも本発明の範囲に属することは当然である。
【符号の説明】
【０１７８】
１００：光学フィルム
１１０：偏光子
１２０：補償フィルム
５０：表示パネル
４００：有機発光表示パネル
４１０：ベース基板
４２０：下部電極
４３０：有機発光層
４４０：上部電極
４５０：封止基板
５００：液晶表示パネル
５１０：第１表示板
５２０：第２表示板
５３０：液晶層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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