(57)【要約】      （修正有）【課題】低粘度でハンドリング性が良好であり、ハイドロゲルの形成が可能な活性エネルギー線硬化性組成物の提供。【解決手段】水溶性ビニルモノマー及び／又は加水分解により水溶性ビニルモノマーとなるビニルモノマー並びに架橋剤から得られる架橋重合体を含有する体積平均粒子径が１０〜６０μｍの粒子状である吸水性樹脂（Ａ）と、水溶性単官能ビニルモノマー及び、式で表される２官能（メタ）アクリレートを含有するモノマー成分（Ｂ）と、光ラジカル重合開始剤（Ｃ）と、水とを混合してなる。式2019119871.tif 000006［Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立にメチル基又は水素原子を表し、ｎは４〜６０の整数。］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解により水溶性ビニルモノマー（ａ１）となるビニルモノマー（ａ２）並びに架橋剤（ａ４）を必須構成単位とする架橋重合体（Ａ１）を含有する吸水性樹脂であって、体積平均粒子径が１０〜６０μｍの粒子状である吸水性樹脂（Ａ）と、水溶性単官能ビニルモノマー（ｂ１）及び一般式（１）で表される２官能（メタ）アクリレート（ｂ２）を含有するモノマー成分（Ｂ）と、光ラジカル重合開始剤（Ｃ）と、水とを混合してなる活性エネルギー線硬化性組成物。
【化１】
2019119871.tif 000005
［式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立にメチル基又は水素原子を表し、ｎは４〜６０の整数を表す。］
【請求項２】
前記吸水性樹脂（Ａ）の純水に対する吸水量が５０〜８００ｇ／ｇである請求項１記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
【請求項３】
水溶性単官能ビニルモノマー（ｂ１）が、炭素数４〜８のモノアルキル（メタ）アクリルアミド、炭素数５〜８のジアルキル（メタ）アクリルアミド、炭素数４〜８のヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミド、炭素数６〜９のＮ−（Ｎ’，Ｎ’−ジアルキルアミノアルキル）アクリルアミド、炭素数５〜８のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート及びＮ−（メタ）アクリロイルモルホリンからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーである請求項１又は２記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
【請求項４】
前記吸水性樹脂（Ａ）及び前記モノマー成分（Ｂ）の合計重量に対する前記吸水性樹脂（Ａ）の重量の比率が、０．２〜５重量％である請求項１〜３のいずれか記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
【請求項５】
前記吸水性樹脂（Ａ）、前記モノマー成分（Ｂ）及び前記水の合計重量に対する前記吸水性樹脂（Ａ）及び前記モノマー成分（Ｂ）の合計重量の比率が、５〜６０重量％である請求項１〜４のいずれか記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか記載の活性エネルギー線硬化性組成物を硬化させてなるハイドロゲル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は活性エネルギー線硬化性組成物及びこれを硬化させてなるハイドロゲルに関する。
【背景技術】
【０００２】
ハイドロゲルは吸水性、保水性及び柔軟性等の性質に優れることから、吸水材料、保水材料、工業材料及び生体代替材料等として、医療、食品、建築及び土木等の様々技術分野への応用が期待されている。特にハイドロゲルを成型品として使用する場合、外力を加えて解放した際に形状を復元可能な柔軟性を有し、かつ高強度なハイドロゲルが要望されている。
【０００３】
このような柔軟かつ強度に優れたハイドロゲルとして、硬くて脆い第１ゲルと軟らかい第２ゲルの組合せ（ダブルネットワーク構造）によるハイドロゲルが開示されている（例えば特許文献１参照）。
また、ダブルネットワーク構造を有するハイドロゲルの成型性を向上させるために第１ゲルを乾燥させて砕き、粉末状にして使用し、第２ゲル水溶液を第１ゲル中に膨潤させペースト状にして硬化するハイドロゲル組成物が開示されている（例えば特許文献２参照）。
【０００４】
しかしながら、特許文献１のハイドロゲルは、第１ゲルの形でしか成型できないため、成型性が悪く、また、ゲルの形成のために窒素雰囲気下においてＵＶランプで数時間照射が必要であり、ゲルの製造に多大な時間を要するという問題があった。
また、特許文献２のハイドロゲルは、ペーストの粘度が高くハンドリング性が悪く、１００μｍの粒子を膨潤させるため、膨潤後の粒径が大きくなって表面平滑性に乏しく、また、ゲルの形成のために窒素雰囲気下においてＵＶランプで数時間照射が必要であり、ゲルの製造に多大な時間を要するという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第４３８１２９７号公報
【特許文献２】特開２００９−２１７０３７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は上記問題点に鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、低粘度でハンドリング性が良好であり、小さい活性エネルギー線の照射量で硬化させることができるハイドロゲルの形成が可能な活性エネルギー線硬化性組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記目的を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。即ち本発明は、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解により水溶性ビニルモノマー（ａ１）となるビニルモノマー（ａ２）並びに架橋剤（ａ４）を必須構成単位とする架橋重合体（Ａ１）を含有する吸水性樹脂であって、体積平均粒子径が１０〜６０μｍの粒子状である吸水性樹脂（Ａ）と、水溶性単官能ビニルモノマー（ｂ１）及び一般式（１）で表される２官能（メタ）アクリレート（ｂ２）を含有するモノマー成分（Ｂ）と、光ラジカル重合開始剤（Ｃ）と、水とを混合してなる活性エネルギー線硬化性組成物；前記活性エネルギー線硬化性組成物を硬化させてなるハイドロゲルである。
【０００８】
【化１】
2019119871.tif 000002
［式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立にメチル基又は水素原子を表し、ｎは４〜６０の整数を表す。］
【発明の効果】
【０００９】
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、低粘度でハンドリング性が良好であり、小さい活性エネルギー線の照射量で硬化させることができるハイドロゲルの形成が可能である。また、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物を硬化させて得られるハイドロゲルは透明性に優れる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、体積平均粒子径が１０〜６０μｍの粒子状である吸水性樹脂（Ａ）と、水溶性単官能ビニルモノマー（ｂ１）及び一般式（１）で表される２官能（メタ）アクリレート（ｂ２）を含有するモノマー成分（Ｂ）と、光ラジカル重合開始剤（Ｃ）と、水とを混合してなる。
【００１１】
本発明における吸水性樹脂（Ａ）は、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解により水溶性ビニルモノマー（ａ１）となるビニルモノマー（ａ２）並びに架橋剤（ａ４）を必須構成単位とする架橋重合体（Ａ１）を含有してなる。
【００１２】
水溶性ビニルモノマー（ａ１）としては特に限定はなく、公知のモノマー、例えば、特許第３６４８５５３号公報の０００７〜００２３段落に開示されている少なくとも１個の水溶性置換基とエチレン性不飽和基とを有するビニルモノマー（例えばアニオン性ビニルモノマー、非イオン性ビニルモノマー及びカチオン性ビニルモノマー）、特開２００３−１６５８８３号公報の０００９〜００２４段落に開示されているアニオン性ビニルモノマー、非イオン性ビニルモノマー及びカチオン性ビニルモノマー並びに特開２００５−７５９８２号公報の００４１〜００５１段落に開示されているカルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、水酸基、カルバモイル基、アミノ基及びアンモニオ基からなる群から選ばれる少なくとも１種を有するビニルモノマーが使用できる。
【００１３】
加水分解により水溶性ビニルモノマー（ａ１）となるビニルモノマー（ａ２）［以下、加水分解性ビニルモノマー（ａ２）ともいう。］は特に限定はなく、公知｛例えば、特許第３６４８５５３号公報の００２４〜００２５段落に開示されている加水分解により水溶性置換基となる加水分解性置換基を少なくとも１個有するビニルモノマー、特開２００５−７５９８２号公報の００５２〜００５５段落に開示されている少なくとも１個の加水分解性置換基［１，３−オキソ−２−オキサプロピレン（−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−）基、アシル基及びシアノ基等］を有するビニルモノマー｝のビニルモノマー等が使用できる。
なお、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び後述の水溶性単官能ビニルモノマー（ｂ１）における「水溶性」とは、ビニルモノマーが２５℃の水１００ｇに少なくとも１００ｇ溶解すること（水に対する溶解度が少なくとも１００ｇ／水１００ｇであること）を意味する。水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び後述の水溶性単官能ビニルモノマー（ｂ１）として、好ましくは水に任意に溶解する混和性のビニルモノマーである。また、加水分解性ビニルモノマー（ａ２）における加水分解性とは、水及び必要により触媒（酸又は塩基等）の作用により加水分解され、水溶性になる性質を意味する。加水分解性ビニルモノマー（ａ２）の加水分解は、重合中、重合後及びこれらの両方のいずれで行ってもよいが、得られる吸収性樹脂の吸収性能の観点から、重合後が好ましい。
【００１４】
これらのうち、吸収性能等の観点から好ましいのは水溶性ビニルモノマー（ａ１）、より好ましいのはカルボキシ（塩）基、スルホ（塩）基、アミノ基、カルバモイル基又はアンモニオ基を有するビニルモノマー、更に好ましいのはカルボキシ（塩）基又はカルバモイル基を有するビニルモノマー、特に好ましいのは（メタ）アクリル酸（塩）及び（メタ）アクリルアミド、とりわけ好ましいのは（メタ）アクリル酸（塩）、最も好ましいのはアクリル酸（塩）である。（ａ１）及び（ａ２）はそれぞれ１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００１５】
尚、「カルボキシ（塩）基」は「カルボキシ基」又は「カルボキシレート基」を意味し、「スルホ（塩）基」は「スルホ基」又は「スルホネート基」を意味する。また、（メタ）アクリル酸（塩）はアクリル酸、アクリル酸塩、メタクリル酸又はメタクリル酸塩を意味し、（メタ）アクリルアミドはアクリルアミド又はメタクリルアミドを意味する。また、塩としては、アルカリ金属（リチウム、ナトリウム及びカリウム等）塩、アルカリ土類金属（マグネシウム及びカルシウム等）塩及びアンモニウム塩等が挙げられる。これらの塩のうち、吸収性能等の観点から、アルカリ金属塩及びアンモニウム塩が好ましく、更に好ましいのはアルカリ金属塩、特に好ましいのはナトリウム塩である。
【００１６】
水溶性ビニルモノマー（ａ１）又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）のいずれかを構成単位とする場合、それぞれ１種を単独で構成単位としてもよく、また、必要により２種以上を構成単位としてもよい。また、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び加水分解性ビニルモノマー（ａ２）を構成単位とする場合も同様である。また、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び加水分解性ビニルモノマー（ａ２）を構成単位とする場合、これらの含有モル比［（ａ１）／（ａ２）］は、吸収性能の観点から、好ましくは７５／２５〜９９／１、更に好ましくは８５／１５〜９５／５、特に好ましくは９０／１０〜９３／７、最も好ましくは９１／９〜９２／８である。
【００１７】
架橋重合体（Ａ１）の構成単位として、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）に加えて、これらと共重合可能なその他のビニルモノマー（ａ３）を構成単位とすることができる。（ａ３）は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００１８】
共重合可能なその他のビニルモノマー（ａ３）としては特に限定はなく、公知（例えば、特許第３６４８５５３号公報の００２８〜００２９段落に開示されている疎水性ビニルモノマー、特開２００３−１６５８８３号公報及び特開２００５−７５９８２号公報の００５８段落に開示されているビニルモノマー等）の疎水性ビニルモノマー等が使用でき、具体的には、例えば、下記の（ｉ）〜（ｉｉｉ）のビニルモノマー等が使用できる。
（ｉ）炭素数８〜３０の芳香族エチレン性モノマー
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン及びヒドロキシスチレン等のスチレン、並びにビニルナフタレン及びジクロルスチレン等のスチレンのハロゲン置換体等。
（ｉｉ）炭素数２〜２０の脂肪族エチレン性モノマー
アルケン（エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン及びオクタデセン等）；並びにアルカジエン（ブタジエン及びイソプレン等）等。
（ｉｉｉ）炭素数５〜１５の脂環式エチレン性モノマー
モノエチレン性不飽和モノマー（ピネン、リモネン及びインデン等）；並びにポリエチレン性ビニルモノマー［シクロペンタジエン、ビシクロペンタジエン及びエチリデンノルボルネン等］等。
【００１９】
その他のビニルモノマー（ａ３）単位の含有量は、吸収性能等の観点から、水溶性ビニルモノマー（ａ１）単位及び加水分解性ビニルモノマー（ａ２）単位の合計モル数に基づいて、０〜５モル％が好ましく、更に好ましくは０〜３モル％、特に好ましくは０〜２モル％、とりわけ好ましくは０〜１．５モル％であり、吸収性能等の観点から、その他のビニルモノマー（ａ３）単位の含有量が０モル％であることが最も好ましい。
【００２０】
架橋剤（ａ４）としては特に限定はなく公知（例えば、特許第３６４８５５３号公報の００３１〜００３４段落に開示されているエチレン性不飽和基を２個以上有する架橋剤、水溶性置換基と反応し得る官能基を少なくとも１個有してかつ少なくとも１個のエチレン性不飽和基を有する架橋剤及び水溶性置換基と反応し得る官能基を少なくとも２個有する架橋剤、特開２００３−１６５８８３号公報の００２８〜００３１段落に開示されているエチレン性不飽和基を２個以上有する架橋剤、エチレン性不飽和基と反応性官能基とを有する架橋剤及び反応性置換基を２個以上有する架橋剤、特開２００５−７５９８２号公報の００５９段落に開示されている架橋性ビニルモノマー並びに特開２００５−９５７５９号公報の００１５〜００１６段落に開示されている架橋性ビニルモノマー）の架橋剤等が使用できる。これらのうち、吸収性能等の観点から、エチレン性不飽和基を２個以上有する架橋剤が好ましく、更に好ましいのはトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート及び炭素数２〜１０のポリオールのポリ（メタ）アリルエーテル、特に好ましいのはトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、テトラアリロキシエタン及びペンタエリスリトールトリアリルエーテル、最も好ましいのはペンタエリスリトールトリアリルエーテルである。架橋剤（ａ４）は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００２１】
架橋剤（ａ４）単位の含有量は、水溶性ビニルモノマー（ａ１）単位及び加水分解性ビニルモノマー（ａ２）単位の合計モル数に基づいて、０．００１〜５モル％が好ましく、更に好ましくは０．００５〜３モル％、特に好ましくは０．０１〜１モル％である。この範囲であると、吸収性能が更に良好となる。
【００２２】
架橋重合体（Ａ１）の製造方法としては、公知の水溶液重合（断熱重合、薄膜重合及び噴霧重合法等；特開昭５５−１３３４１３号公報等）や、公知の逆相懸濁重合（特公昭５４−３０７１０号公報、特開昭５６−２６９０９号公報及び特開平１−５８０８号公報等）によって得られる含水ゲル重合体［架橋重合体（Ａ１）と水とからなる。］を必要により加熱乾燥、粉砕することで得ることができる。
【００２３】
重合方法のうち、好ましいのは溶液重合法であり、有機溶媒等を使用する必要がなく生産コスト面で有利なことから、特に好ましいのは水溶液重合法であり、保水量が大きく、且つ水可溶性成分量の少ない水性液体吸収性樹脂が得られ、重合時の温度コントロールが不要である点から、水溶液断熱重合法が最も好ましい。
【００２４】
水溶液重合を行う場合、水と有機溶媒とを含む混合溶媒を使用することができ、有機溶媒としては、メタノール、エタノール、アセトン、メチルエチルケトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド及びこれらの２種以上の混合物を挙げられる。
水溶液重合を行う場合、有機溶媒の使用量は、水の重量を基準として４０重量％以下が好ましく、更に好ましくは３０重量％以下である。
【００２５】
重合に触媒を用いる場合、従来公知のラジカル重合用触媒が使用可能であり、例えば、アゾ化合物［アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシアノ吉草酸及び２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ハイドロクロライド等］、無機過酸化物（過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム及び過硫酸ナトリウム等）、有機過酸化物［過酸化ベンゾイル、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、コハク酸パーオキサイド及びジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート等］及びレドックス触媒（アルカリ金属の亜硫酸塩又は重亜硫酸塩、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸アンモニウム及びアスコルビン酸等の還元剤とアルカリ金属の過硫酸塩、過硫酸アンモニウム、過酸化水素及び有機過酸化物等の酸化剤との組み合わせよりなるもの）等が挙げられる。これらの触媒は、単独で使用してもよく、これらの２種以上を併用してもよい。
ラジカル重合触媒の使用量は、水溶性ビニルモノマー（ａ１）、加水分解性ビニルモノマー（ａ２）及び必要により用いるその他のビニルモノマー（ａ３）の合計重量に基づいて、０．０００５〜５重量％が好ましく、更に好ましくは０．００１〜２重量％である。
【００２６】
重合方法として懸濁重合法又は逆相懸濁重合法をとる場合は、必要に応じて、従来公知の分散剤又は界面活性剤の存在下に重合を行ってもよい。また、逆相懸濁重合法の場合、従来公知のキシレン、ノルマルヘキサン及びノルマルヘプタン等の炭化水素系溶媒を使用して重合を行うことができる。
【００２７】
重合開始温度は、使用する触媒の種類によって適宜調整することができるが、０〜１００℃が好ましく、更に好ましくは５〜８０℃である。
【００２８】
重合に溶媒（有機溶媒及び水等）を使用する場合、重合後に溶媒を留去することが好ましい。溶媒に有機溶媒を含む場合、留去後の有機溶媒の含有量は、架橋重合体（Ａ１）の重量に基づいて、０〜１０重量％が好ましく、更に好ましくは０〜５重量％、特に好ましくは０〜３重量％、最も好ましくは０〜１重量％である。この範囲であると吸収性能が更に良好となる。
【００２９】
架橋重合体（Ａ１）を含有する吸水性樹脂（Ａ）の水分量は、吸水性樹脂の重量に基づいて、０〜２０重量％が好ましく、更に好ましくは１〜１０重量％、特に好ましくは２〜９重量％、最も好ましくは３〜８重量％である。この範囲であると、吸収性能が更に良好となる。
【００３０】
重合によって得られる含水ゲル重合体は、必要に応じて細断することができる。細断後のゲルの大きさ（最長径）は５０μｍ〜１０ｃｍが好ましく、更に好ましくは１００μｍ〜２ｃｍ、特に好ましくは１ｍｍ〜１ｃｍである。この範囲であると、乾燥工程での乾燥性が更に良好となる。
【００３１】
細断は、公知の方法で行うことができ、一般的な細断装置（例えば、ベックスミル、ラバーチョッパ、ファーマミル、ミンチ機、衝撃式粉砕機及びロール式粉砕機）等を使用して細断できる。
【００３２】
尚、有機溶媒の含有量及び水分量は、赤外水分測定器［例えば、（株）ＫＥＴＴ社製ＪＥ４００等：１２０±５℃、３０分、加熱前の雰囲気湿度５０±１０％ＲＨ、ランプ仕様１００Ｖ、４０Ｗ］により加熱したときの測定試料の重量減量から求められる。少数点以下第１位を四捨五入して、有機溶媒の含有量及び水分量とした。
【００３３】
溶媒（水を含む。）を留去する方法としては、８０〜２３０℃の温度の熱風で留去（乾燥）する方法、１００〜２３０℃に加熱されたドラムドライヤー等による薄膜乾燥法、（加熱）減圧乾燥法、凍結乾燥法、赤外線による乾燥法、デカンテーション及び濾過等が適用できる。
【００３４】
架橋重合体（Ａ１）は、乾燥後に粉砕することができる。粉砕方法については、特に限定はなく、一般的な粉砕装置（例えば、ハンマー式粉砕機、衝撃式粉砕機、ロール式粉砕機及びシェット気流式粉砕機）等が使用できる。粉砕された架橋重合体（Ａ１）は、必要によりふるい分け等により粒度調整できる。
【００３５】
粉砕・分級された架橋重合体（Ａ１）の形状については特に限定はなく、不定形破砕状、リン片状、パール状及び米粒状等が挙げられる。
【００３６】
粉砕・分級された架橋重合体（Ａ１）は、必要に応じて疎水性物質で処理してもよく、特開２０１３−２３１１９９等に記載の方法を利用出来る。
【００３７】
粉砕・分級された架橋重合体（Ａ１）は、その表面を表面架橋剤により架橋することができる。
表面架橋剤としては、公知（特開昭５９−１８９１０３号公報に記載の多価グリシジル化合物、多価アミン、多価アジリジン化合物及び多価イソシアネート化合物等、特開昭５８−１８０２３３号公報及び特開昭６１−１６９０３号公報の多価アルコール、特開昭６１−２１１３０５号公報及び特開昭６１−２５２２１２号公報に記載のシランカップリング剤、特表平５−５０８４２５号公報に記載のアルキレンカーボネート、特開平１１−２４０９５９号公報に記載の多価オキサゾリン化合物並びに特開昭５１−１３６５８８号公報及び特開昭６１−２５７２３５号公報に記載の多価金属塩等）の表面架橋剤等が使用できる。表面架橋剤は１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３８】
これらの表面架橋剤のうち、経済性、吸収特性及び吸湿ブロッキング性の観点から、多価グリシジル化合物及び／又は多価金属塩を含む表面架橋剤を用いることが好ましく、多価グリシジル化合物及び多価金属塩を併用することが更に好ましい。
【００３９】
多価グリシジル化合物のうち好ましいものとしては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル及びソルビトールポリグリシジルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルエーテル等が挙げられる。多価グリシジル化合物のエポキシ当量は好ましくは６０〜６００、更に好ましくは１００〜３００であり、官能基数は好ましくは２〜６、更に好ましくは２〜４である。尚、エポキシ当量とは、多価グリシジル化合物の分子量を１分子中のグリシジル基の数で除した値を意味する。これらの多価グリシジル化合物は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４０】
多価金属塩のうちで好ましいものとしては、ジルコニウム、アルミニウム又はチタニウムの無機酸塩が挙げられ、多価金属塩を形成する無機酸としては、硫酸、塩酸、硝酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸及びリン酸等が挙げられる。ジルコニウムの無機酸塩としては、硫酸ジルコニウム及び塩化ジルコニウム等が挙げられ、アルミニウムの無機酸塩としては、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム、硫酸アンモニムアルミニウム、硫酸カリウムアルミニウム及び硫酸ナトリウムアルミニウム等が挙げられ、チタニウムの無機酸塩としては、硫酸チタニウム、塩化チタニウム及び硝酸チタニウム等が挙げられる。
【００４１】
これらの内、入手の容易性や溶解性の観点から、アルミニウムの無機酸塩及びチタニウムの無機酸塩が好ましく、更に好ましいのは硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、硫酸カリウムアルミニウム及び硫酸ナトリウムアルミニウム、特に好ましいのは硫酸アルミニウム及び硫酸ナトリウムアルミニウム、最も好ましいのは硫酸ナトリウムアルミニウムである。これらの多価金属塩は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４２】
表面架橋剤の使用量は、表面架橋剤の種類、架橋させる条件、目標とする性能等により種々変化させることができるため特に限定はないが、吸収特性の観点等から、水溶性ビニルモノマー（ａ１）、加水分解性ビニルモノマー（ａ２）及び架橋剤（ａ４）の合計重量に基づいて、０．００１〜３重量％が好ましく、更に好ましくは０．００５〜２重量％、特に好ましくは０．０１〜１重量％である。
【００４３】
表面架橋剤は必要により溶剤で希釈して使用される。溶剤の種類は特に制限されないが、多価アルコール類（エチレングリコール、プロピレングリコール及び１，４−ブタンジオール等）や水が好適に使用され、溶剤は１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００４４】
架橋重合体（Ａ１）と表面架橋剤を均一混合するために使用される装置は、一般的な混合機でよく、例えば、円筒型混合機、スクリュー型混合機、スクリュー型押出機、タービュライザー、ナウター型混合機、双腕型ニーダー、流動式混合機、Ｖ型混合機、ミンチ混合機、リボン型混合機、流動式混合機、気流型混合機、回転円盤型混合機、コニカルブレンダー及びロールミキサー等が挙げられる。
【００４５】
架橋重合体（Ａ１）と表面架橋剤を均一混合する際の温度は特に限定されないが、１０〜１５０℃が好ましく、更に好ましくは２０〜１００℃、特に好ましくは２５〜８０℃である。
【００４６】
表面架橋剤により架橋重合体（Ａ１）を表面架橋する際の温度は特に限定されないが、吸収特性の観点から１００〜１５０℃が好ましく、更に好ましくは１１０〜１４５℃、特に好ましくは１２５〜１４０℃である。また、表面架橋をする際の時間は吸収特性の観点から５〜６０分であることが好ましく、更に好ましくは１０〜４０分である。
【００４７】
本発明における粒子状の吸水性樹脂（Ａ）は、架橋重合体（Ａ１）を含有してなり、体積平均粒子径が１０〜６０μｍの粒子である。架橋重合体（Ａ１）は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００４８】
吸水性樹脂（Ａ）は、必要に応じて、添加剤（例えば、公知（特開２００３−２２５５６５号及び特開２００６−１３１７６７号等に記載）の防腐剤、防かび剤、抗菌剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、芳香剤、消臭剤、通液性向上剤及び有機質繊維状物等）を含むこともできる。これらの添加剤を含有させる場合、添加剤の含有量は、架橋重合体（Ａ１）の重量に基づいて、０．００１〜１０重量％が好ましく、更に好ましくは０．０１〜５重量％、特に好ましくは０．０５〜１重量％、最も好ましくは０．１〜０．５重量％である。
【００４９】
吸水性樹脂（Ａ）は、架橋重合体（Ａ１）を粉砕することで得られる。粉砕方法は、一般的な方法でよく、例えば、衝撃粉砕機（ピンミル、カッターミル、スキレルミル及びＡＣＭパルペライザー等）や空気粉砕機（ジェット粉砕機等）等で行うことができる。
【００５０】
粒子状の吸水性樹脂（Ａ）のの体積平均粒子径は、１０〜６０μｍであり、好ましくは１０〜５０μｍ、更に好ましくは１０〜４０μｍである。粒子状の吸水性樹脂（Ａ）の体積平均粒子径が、１０μｍ未満であると、ハンドリング性が悪化し、６０μｍを超えると透明性が悪化する。
【００５１】
活性エネルギー線硬化性組成物中では、粒子状の吸水性樹脂（Ａ）は含水ゲルである。含水ゲルを下記の通気型乾燥機方法で乾燥することで元の粒子状の吸水性樹脂（Ａ）を得ることができる。
【００５２】
吸水性樹脂（Ａ）の体積平均粒子径は、（Ａ）を無水メタノールに分散させ、レーザー回折式粒度分布測定装置［マイクロトラック（日機装株式会社製）］により測定される。
【００５３】
吸水性樹脂（Ａ）の純水に対する吸水量は、ハイドロゲルの強度及び柔軟性の観点から、５０〜８００ｇ／ｇが好ましく、更に好ましくは７０〜７００ｇ／ｇ、特に好ましくは８０〜６００ｇ／ｇである。
【００５４】
本発明における吸水性樹脂（Ａ）の純水に対する吸水量は以下の方法で測定される。
＜吸水量の測定方法＞
２５０メッシュナイロンネット製、サイズ１０×２０ｃｍ、ヒートシール幅５ｍｍのティーバッグ状袋と、純水を準備する。測定試料０．１ｇをビーカー中で２０ｇの水と混合して１０分間膨潤させたのち、ティーバッグ状袋へ投入し、それを純水中に、ティーバッグ状袋の底から約１５ｃｍを浸す。１時間放置後にティーバッグ状袋を引き上げ、垂直に吊るして１５分間水切りして重量（Ｗ1）を測定する。試料を入れない空のティーバッグ状袋を使用して同様の操作を行い重量（Ｗ2）を測定して、次式から吸水量を算出する。
吸水量（ｇ／ｇ）＝（Ｗ1−Ｗ2）／０．１
【００５５】
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物が含有するモノマー成分（Ｂ）は、水溶性単官能ビニルモノマー（ｂ１）及び一般式（１）で表される２官能（メタ）アクリレート（ｂ２）を含有する。
（Ｂ）が（ｂ１）を含有することにより、柔軟性に優れるハイドロゲルが得られ、（ｂ２）を含有することにより、柔軟性及び強度に優れるハイドロゲルが得られる。
【００５６】
【化２】
2019119871.tif 000003
【００５７】
水溶性単官能ビニルモノマー（ｂ１）としては、前記水溶性ビニルモノマー（ａ１）として例示したものと同様のものが挙げられ、柔軟性及び強度の観点から、炭素数４〜８のモノアルキル（メタ）アクリルアミド、炭素数５〜８のジアルキル（メタ）アクリルアミド、炭素数４〜８のヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミド、炭素数６〜９のＮ−（Ｎ’，Ｎ’−ジアルキルアミノアルキル）アクリルアミド、炭素数５〜８のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート及びＮ−（メタ）アクリロイルモルホリンが好ましい。なお、ここで、例えば、炭素数４〜８のモノアルキル（メタ）アクリルアミドとは、モノアルキル（メタ）アクリルアミドを構成する炭素原子数が４〜８であることを意味する。（ｂ１）は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
特にＮ−（メタ）アクリロイルモルホリンを他の水溶性単官能ビニルモノマーと併用することにより、強度及び透明性に優れたハイドロゲルが得られる。
【００５８】
一般式（１）におけるＲ1及びＲ2はそれぞれ独立にメチル基又は水素原子を表し、硬化速度の観点から好ましいのは水素原子である。
【００５９】
一般式（１）におけるｎは４〜６０の整数であり、強度及び柔軟性の観点から、好ましくは５〜５０、更に好ましくは１０〜３０である。
【００６０】
一般式（１）で表される２官能（メタ）アクリレート（ｂ２）の具体例としては、ポリエチレングリコール（ｎ＝４〜６０）ジ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００６１】
水溶性単官能ビニルモノマー（ｂ１）に対する一般式（１）で表される２官能（メタ）アクリレート（ｂ２）の重量の比率は、強度及び柔軟性の観点から、水溶性単官能ビニルモノマー（ｂ１）の重量の基づき、０．１〜１０重量％であることが好ましい。
【００６２】
光ラジカル重合開始剤（Ｃ）としては、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、フェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィン酸リチウム及びα−ケトグルタル酸等が挙げられ、硬化性の観点から特に好ましいのは１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オンである。（Ｃ）は、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００６３】
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、更に、使用目的に合わせて、重合禁止剤、粘着性付与剤、消泡剤、チクソトロピー性付与剤、スリップ剤、難燃剤、帯電防止剤、酸化防止剤及び紫外線吸収剤等を含有することができる。
【００６４】
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の２５℃での粘度は、ハンドリング性の観点から、好ましくは１０〜１００００ｍＰａ・ｓ、更に好ましくは５０〜５０００ｍＰａ・ｓである。本発明における粘度は、粘度測定装置［ＦＵＮＧＩＬＡＢ社製「ビスコエリートＢ型」］を用いて測定される。
【００６５】
吸水性樹脂（Ａ）及びモノマー成分（Ｂ）の合計重量に対する吸水性樹脂（Ａ）の重量の比率は、ハンドリング性並びにハイドロゲルの強度及び柔軟性の観点から、好ましくは０．２〜５重量％、更に好ましくは０．５〜３重量％である。
【００６６】
吸水性樹脂（Ａ）、モノマー成分（Ｂ）及び水の合計重量に対する吸水性樹脂（Ａ）及びモノマー成分（Ｂ）の合計重量の比率は、ハイドロゲルの強度及び柔軟性の観点から、好ましくは５〜６０重量％、更に好ましくは１０〜５５重量％である。
【００６７】
光ラジカル重合開始剤（Ｃ）の含有量は、硬化性の観点から、モノマー成分（Ｂ）の重量を基準として０．１〜１０重量％であることが好ましい。
【００６８】
吸水性樹脂（Ａ）の含有量は、組成物ハンドリング性並びにハイドロゲルの強度及び柔軟性の観点から、活性エネルギー線硬化性組成物の重量に基づいて、好ましくは０．１〜１．５重量％である。
モノマー成分（Ｂ）の含有量は、ハイドロゲルの強度及び柔軟性の観点から、活性エネルギー線硬化性組成物の重量に基づいて、好ましくは１９〜６０重量％である。
光ラジカル重合開始剤（Ｃ）の含有量は、硬化性の観点から、活性エネルギー線硬化性組成物の重量に基づいて、好ましくは０．０１〜１．０重量％である。
水の含有量は、ハンドリング性並びにハイドロゲルの強度及び柔軟性の観点から、活性エネルギー線硬化性組成物の重量に基づいて、好ましく３９〜８０重量％である。
【００６９】
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、例えば、プラネタリーミキサー等の公知の混合装置により、上記の各成分を混合等することにより得ることができる。
【００７０】
本発明のハイドロゲルは、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物を活性エネルギー線を用いて硬化させることにより得られる。
【００７１】
活性エネルギー線としては、紫外線、電子線、Ｘ線、赤外線及び可視光線が挙げられ、硬化性と樹脂劣化の観点から好ましいのは紫外線である。
【００７２】
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物を紫外線により硬化させる場合は、種々の紫外線照射装置［例えば、紫外線照射装置［型番「ＶＰＳ／Ｉ６００」、フュージョンＵＶシステムズ（株）製］を使用できる。
使用するランプとしては、例えば高圧水銀灯及びメタルハライドランプが挙げられる。紫外線の照射量は、硬化性並びにハイドロゲルの強度及び柔軟性の観点から好ましくは１０〜１００００ｍＪ／ｃｍ2、更に好ましくは１００〜５０００ｍＪ／ｃｍ2である。
【実施例】
【００７３】
以下本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００７４】
＜製造例１＞
アクリル酸（ａ１−１）｛三菱化学株式会社製、純度１００重量％、水に対する溶解度：混和性｝１３１重量部、架橋剤（ａ４−１）｛ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ダイソ−株式会社製｝０．４４重量部及び脱イオン水３６２重量部を攪拌・混合しながら３℃に保った。この混合物中に窒素を流入して溶存酸素量を１ｐｐｍ以下とした後、１重量％過酸化水素水溶液０．５重量部、２重量％アスコルビン酸水溶液１重量部及び２重量％の２，２’−アゾビスアミジノプロパンジハイドロクロライド水溶液０．１重量部を添加・混合して重合を開始させた。混合物の温度が８０℃に達した後、８０±２℃で約５時間重合することにより含水ゲルを得た。
【００７５】
次にこの含水ゲルをミンチ機（ＲＯＹＡＬ社製１２ＶＲ−４００Ｋ）で細断しながら、４５重量％水酸化ナトリウム水溶液１６２重量部を添加して混合・中和し、中和ゲルを得た。更に中和した含水ゲルを通気型乾燥機｛２００℃、風速２ｍ／秒｝で乾燥し、乾燥体を得た。乾燥体をジューサーミキサー（Ｏｓｔｅｒ社製ＯＳＴＥＲＩＺＥＲ  ＢＬＥＮＤＥＲ）にて粉砕した後、ふるい分けして、目開き１５０〜７１０μｍの粒子径範囲に調整して、架橋重合体粒子を含む樹脂粒子を得た。
【００７６】
ついで、得られた樹脂粒子１００重量部を高速攪拌（細川ミクロン製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ）しながら、これに１回目の表面架橋剤としてのエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０８重量部、溶剤としてのプロピレングリコール０．９重量部及び水１．４重量部を混合した混合溶液を添加して均一混合した後、１３０℃で３０分間加熱して、室温まで冷却した後、更に高速攪拌（細川ミクロン製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ）しながら、２回目の表面架橋剤としてのエチレンカーボネート１重量部及び溶剤としての水５重量部を混合した混合溶液を添加して均一混合した後、１７０℃で３０分加熱して、得られた乾燥物を家庭用クッキングミキサーで粗粉砕後、次にピンミルで微粉砕して、更に分級（目開き４５のふるいのパス品を使用）して、架橋重合体（Ａ１−１）を含有してなる粒子状の吸収性樹脂（Ａ−１）を得た。（Ａ−１）の水分量は４重量％であり、体積平均粒子径は３０μｍ、純水に対する吸水量は５５０ｇ／ｇであった。
【００７７】
＜製造例２＞
製造例１と分級操作（目開き２６μｍのふるいのパス品を使用）以外は同様にして、粒子状の吸水性樹脂（Ａ−２）を得た。（Ａ−２）の水分量は４重量％であり、体積平均粒子径は１５μｍ、純水に対する吸水量は６５０ｇ／ｇであった。
【００７８】
＜製造例３＞  
製造例１と分級操作（目開き６２μｍのふるいのパス品を使用）以外は同様にして、粒子状の吸水性樹脂（Ａ−３）を得た。（Ａ−３）の水分量は４重量％であり、体積平均粒子径は５０μｍ、純水に対する吸水量は３５０ｇ／ｇであった。
【００７９】
＜製造例４＞
製造例１から架橋剤の量を０．４４部から０．２０部に変えたことは同様にして、粒子状の吸水性樹脂（Ａ−４）を得た。（Ａ−４）の水分量は４重量％であり、体積平均粒子径は３０μｍ、純水に対する吸水量は７５０ｇ／ｇであった。
【００８０】
＜製造例５＞  
製造例３から架橋剤の量を０．４４部から０．６６部に変えたこと以外は同様にして、粒子状の吸水性樹脂（Ａ−５）を得た。（Ａ−５）の水分量は４重量％であり、体積平均粒子径は５０μｍ、純水に対する吸水量は１００ｇ／ｇであった。
【００８１】
＜比較製造例１＞
２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム２０７重量部、炭酸水素ナトリウム８４重量部、メチレンビスアクリルアミド６重量部、２，２−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］テトラハイドレート０．６重量部及びイオン交換水７２０重量部を撹拌混合して水溶液を調整した。
２，２−アゾビス（２−アミジノプロパン）ハイドロクロライドの１０重量％水溶液［商品名「Ｖ−５０」和光純薬工業（株）製］１．２５重量部を添加し、重合が開始するまで水溶液中の窒素通気を継続した。重合が始まり、系内の粘度が上昇し始めたのを確認後、窒素通気を停止してその後６時間重合させて含水ゲルを得た。反応系の最高到達温度は７５℃であった。含水ゲルを、目開き８５０μｍのＳＵＳ製のスクリ−ンの上に、厚さ５ｃｍで積層し、小型透気乾燥機［型番「ＨＡＰ２０３１Ｆ」、（株）ＨＡＫＫＯ製］を用いて１２０℃の熱風を１時間含水ゲルに透気させて、含水ゲルを乾燥した。
乾燥物を家庭用クッキングミキサーで粗粉砕後、次にピンミルで微粉砕して、更に分級して、比較用の粒子状の吸水性樹脂（Ａ’−１）を得た。（Ａ’−１）の水分量は４重量％であり、体積平均粒子径は７５μｍ、純水に対する吸水量は１００ｇ／ｇであった。
＜比較製造例２＞
アクリル酸（ａ１−１）｛三菱化学株式会社製、純度１００重量％、水に対する溶解度：混和性｝１３１重量部、架橋剤（ａ４−１）｛ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ダイソ−株式会社製｝０．４４重量部及び脱イオン水３６２重量部を攪拌・混合しながら３℃に保った。この混合物中に窒素を流入して溶存酸素量を１ｐｐｍ以下とした後、１重量％過酸化水素水溶液０．５重量部、２重量％アスコルビン酸水溶液１重量部及び２重量％の２，２’−アゾビスアミジノプロパンジハイドロクロライド水溶液０．１重量部を添加・混合して重合を開始させた。混合物の温度が８０℃に達した後、８０±２℃で約５時間重合することにより含水ゲルを得た。
【００８２】
次にこの含水ゲルをミンチ機（ＲＯＹＡＬ社製１２ＶＲ−４００Ｋ）で細断しながら、４５重量％水酸化ナトリウム水溶液１６２重量部を添加して混合・中和し、中和ゲルを得た。更に中和した含水ゲルを通気型乾燥機｛２００℃、風速２ｍ／秒｝で乾燥し、乾燥体を得た。乾燥体をジューサーミキサー（Ｏｓｔｅｒ社製ＯＳＴＥＲＩＺＥＲ  ＢＬＥＮＤＥＲ）にて粉砕した後、ふるい分けして、目開き１５０〜７１０μｍの粒子径範囲に調整して、架橋重合体粒子を含む樹脂粒子を得た。
【００８３】
ついで、得られた樹脂粒子１００重量部を高速攪拌（細川ミクロン製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ）しながら、これに１回目の表面架橋剤としてのエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０８重量部、溶剤としてのプロピレングリコール０．９重量部及び水１．４重量部を混合した混合溶液を添加して均一混合した後、１３０℃で３０分間加熱して、室温まで冷却した後、更に高速攪拌（細川ミクロン製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ）しながら、２回目の表面架橋剤としてのエチレンカーボネート１重量部及び溶剤としての水５重量部を混合した混合溶液を添加して均一混合した後、１７０℃で３０分加熱して、得られた乾燥物を家庭用クッキングミキサーで粗粉砕して粒子状の吸収性樹脂（Ａ’−２）を得た。（Ａ’−２）の水分量は４重量％であり、体積平均粒子径は１２０μｍ、純水に対する吸水量は１２０ｇ／ｇであった。
【００８４】
＜実施例１〜１６及び比較例１〜３＞
表１の配合量（重量部）に従い、ガラス製の容器に吸水性樹脂（Ａ）、モノマー成分（Ｂ）、光ラジカル重合開始剤（Ｃ）及び水を仕込み、均一になるまで撹拌して、実施例１〜１６及び比較例１〜３の活性エネルギー線硬化性組成物を得た。
【００８５】
表１中の記号で表した原料の詳細は以下の通りである。
（ｂ１−１）：ＤＭＡＡ［ジメチルアクリルアミド：ＫＪケミカルズ（株）製、水に対する溶解度：混和性］
（ｂ１−２）：ＤＥＡＡ［ジエチルアクリルアミド：ＫＪケミカルズ（株）製、水に対する溶解度：混和性］
（ｂ１−３）：ＨＥＡ［２−ヒドロキシエチルアクリレート：大阪有機化学工業（株）製、水に対する溶解度：混和性］
（ｂ１−４）：ＤＭＡＰＡＡ［ジメチルアミノプロピルアクリルアミド：ＫＪケミカルズ（株）製、水に対する溶解度：混和性］
（ｂ１−５）：ＨＥＡＡ［ヒドロキシエチルアクリルアミド：ＫＪケミカルズ（株）製、水に対する溶解度：混和性］
（ｂ１−６）：ＡＣＭＯ［アクリロイルモルホリン：ＫＪケミカルズ（株）製、水に対する溶解度：混和性］
（ｂ２−１）：ＮＫエステル  Ａ−１０００［ポリエチレングリコール＃１０００ジアクリレート：新中村工業（株）製：一般式（１）におけるｎ＝２３］
（ｂ２−２）：ＮＫエステル  Ａ−６００［ポリエチレングリコール＃６００ジアクリレート：新中村工業（株）製：一般式（１）におけるｎ＝１４］
（ｂ２−３）：ＮＫエステル  Ａ−２００［ポリエチレングリコール＃２００ジアクリレート：新中村工業（株）製：一般式（１）におけるｎ＝５］
（ｂ２’−１）：ＭＢＡＡ［メチレンビスアクリルアミド：東京化成工業（株）製］
（ｂ２’−２）：ＤＥＧＤＡ［ジエチレングリコールジアクリレート：日立化成工業（株）製］
（Ｃ−１）：Ｉｒｇａｃｕｒｅ２９５９｛１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン：ＢＡＳＦ（株）製｝
（Ｃ−２）：Ｉｒｇａｃｕｒｅ５００［１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトンとベンゾフェノンの共融混合物：ＢＡＳＦ（株）製］
（Ｃ−３）：α−ケトグルタル酸［東京化成工業（株）製）］
【００８６】
得られた活性エネルギー線硬化性組成物について、以下の測定方法又は評価方法で測定又は評価した粘度、必要露光量、透明性並びにハイドロゲルの引張強度及び伸びの結果を表１に示す。
［性能評価方法］
（１）粘度
活性エネルギー線硬化性組成物の配合直後の２５℃での粘度を粘度測定装置［ＦＵＮＧＩＬＡＢ社製「ビスコエリートＢ型」］を用いて測定した。
（２）必要露光量
ガラス板に硬化膜厚が３ｍｍとなるように活性エネルギー線硬化性組成物を塗布して、大気雰囲気下で超高圧水銀灯の光を照射し、得られた硬化物の表面をスパチュラでひっかいて流動性の有無を確認しながら露光量を変化させて繰り返し行い、流動性がなくなる点の露光量を測定した。
（３）透明性（ヘイズ）
ガラス板に硬化膜厚が３ｍｍとなるように活性エネルギー線硬化性組成物を塗布して、大気雰囲気下で超高圧水銀灯の光を３０００ｍＪ／ｃｍ2照射して試験板を作製した。
得られた試験板について、ＪＩＳ  Ｋ  ７１０５に準拠して、全光線透過率測定装置［商品名「ｈａｚｅ−ｇａｒｄ  ｄｕａｌ」ＢＹＫ  ｇａｒｄｎｅｒ（株）製］を用いてヘイズを測定した。ヘイズが小さいほど、透明性に優れることを示す。
（４）引張強度及び伸び
シリコンゴム製のＪＩＳ  Ｋ  ６２５１の引張試験片ダンベル１号形鋳型に硬化膜厚が２ｍｍとなるように活性エネルギー線硬化性組成物を流し込み、超高圧水銀灯の光を３０００ｍＪ／ｃｍ2照射して、引張強度及び伸び試験用の試験片を得た。
ＪＩＳ  Ｋ  ６２５１の引張試験片ダンベル１号形の中心に２０ｍｍ間隔で標線を付した。膜厚は標線間５カ所の最小値を採用した。これを２５℃雰囲気下でオートグラフに取り付けて２００ｍｍ／分の速さで引っ張り、試験片が破断にいたるまでの最大強度及び最大伸びを求めた。
【００８７】
【表１】
2019119871.tif 000004
【産業上の利用可能性】
【００８８】
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、低粘度でハンドリング性が良好であり、小さい活性エネルギー線の照射量で硬化させることができるハイドロゲルの形成が可能であるため、吸水材料、保水材料、工業材料及び生体代替材料等幅広い分野の製品に適用可能である。