(57)【要約】【課題】形成された白色画像における光の透過を抑制した静電荷像現像用白色トナーの提供。【解決手段】結晶性ポリエステル樹脂及び非晶性ポリエステル樹脂を少なくとも含む結着樹脂と白色顔料とを含有するトナー粒子を有し、動的粘弾性測定による３０℃での損失正接ｔａｎδが０．２以上１．０以下である静電荷像現像用白色トナー。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
結晶性ポリエステル樹脂及び非晶性ポリエステル樹脂を少なくとも含む結着樹脂と白色顔料とを含有するトナー粒子を有し、
動的粘弾性測定による３０℃での損失正接ｔａｎδが０．２以上１．０以下である静電荷像現像用白色トナー。
【請求項２】
前記損失正接ｔａｎδが０．３以上０．９以下である請求項１に記載の静電荷像現像用白色トナー。
【請求項３】
動的粘弾性測定による３０℃での貯蔵弾性率Ｇ’が１．０×１０８Ｐａ以上５．０×１０８Ｐａ以下である請求項１又は請求項２に記載の静電荷像現像用白色トナー。
【請求項４】
前記貯蔵弾性率Ｇ’が１．５×１０８Ｐａ以上４．５×１０８Ｐａ以下である請求項３に記載の静電荷像現像用白色トナー。
【請求項５】
前記トナー粒子中における前記結晶性ポリエステル樹脂の含有量が５質量％以上２５質量％以下であり、前記非晶性ポリエステル樹脂の含有量が２０質量％以上８０質量％以下である請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の静電荷像現像用白色トナー。
【請求項６】
前記トナー粒子中における前記結晶性ポリエステル樹脂の含有量が７質量％以上２３質量％以下であり、前記非晶性ポリエステル樹脂の含有量が２５質量％以上７５質量％以下である請求項５に記載の静電荷像現像用白色トナー。
【請求項７】
前記トナー粒子中における、前記結晶性ポリエステル樹脂の含有量〔Ｃｒ〕と前記非晶性ポリエステル樹脂の含有量〔Ａｍ〕との比（Ｃｒ／Ａｍ）が０．１５以上０．９０以下である請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の静電荷像現像用白色トナー。
【請求項８】
前記結晶性ポリエステル樹脂と前記非晶性ポリエステル樹脂とのＳＰ値の差が０．８以上１．１以下である請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の静電荷像現像用白色トナー。
【請求項９】
前記結晶性ポリエステル樹脂は、炭素数２以上１２以下の多価カルボン酸から選ばれる少なくとも一種と、炭素数２以上１０以下の多価アルコールから選ばれる少なくとも一種と、を重合成分として含むモノマー群の重合体である請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載の静電荷像現像用白色トナー。
【請求項１０】
前記トナー粒子中における前記白色顔料の含有量が１５質量％以上４５質量％以下である請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載の静電荷像現像用白色トナー。
【請求項１１】
請求項１〜請求項１０のいずれか１項に記載の静電荷像現像用白色トナーを含む静電荷像現像剤。
【請求項１２】
請求項１〜請求項１０のいずれか１項に記載の静電荷像現像用白色トナーを収容し、
画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジ。
【請求項１３】
請求項１１に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
【請求項１４】
像保持体と、
前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
請求項１１に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
を備える画像形成装置。
【請求項１５】
像保持体の表面を帯電する帯電工程と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
請求項１１に記載の静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、
を有する画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電荷像現像用白色トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式の画像形成においては、記録媒体上に下地として白色トナーによる白色画像を形成し、その下地の上に有色トナーによる有色画像を形成する手法が提案されている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、「着色剤と、結晶性樹脂及び非晶性樹脂からなる結着樹脂と、を含んでなる白色の静電荷像現像用トナーであって、前記結晶性樹脂のトナー中における含有量が５〜２５質量％であり、前記着色剤のトナー中における含有量が１５〜４０質量％であることを特徴とする静電荷像現像用トナー。」が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第４５２５５０６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
色のついた記録媒体や透明な記録媒体等に対して画像（有色画像）を形成する場合、まず白色の下地（白色画像）を形成してその下地上に有色画像を形成することが行なわれている。そして、こうした白色画像の形成には静電荷像現像用の白色トナーが用いられている。なお、白色画像上の有色画像の鮮明性を高めるため、白色画像には隠蔽性が要求され、つまり光の透過性が低いことが求められる。
【０００６】
本発明の課題は、結晶性ポリエステル樹脂及び非晶性ポリエステル樹脂を少なくとも含む結着樹脂と白色顔料とを含有するトナー粒子を含む静電荷像現像用白色トナーであってかつ動的粘弾性測定による３０℃での損失正接ｔａｎδが０．２未満又は１．０超えである場合に比べ、形成された白色画像における光の透過を抑制した静電荷像現像用白色トナーを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題は、以下の手段により解決される。
＜１＞  結晶性ポリエステル樹脂及び非晶性ポリエステル樹脂を少なくとも含む結着樹脂と白色顔料とを含有するトナー粒子を有し、
動的粘弾性測定による３０℃での損失正接ｔａｎδが０．２以上１．０以下である静電荷像現像用白色トナー。
＜２＞  前記損失正接ｔａｎδが０．３以上０．９以下である前記＜１＞に記載の静電荷像現像用白色トナー。
＜３＞  動的粘弾性測定による３０℃での貯蔵弾性率Ｇ’が１．０×１０８Ｐａ以上５．０×１０８Ｐａ以下である前記＜１＞又は＜２＞に記載の静電荷像現像用白色トナー。
＜４＞  前記貯蔵弾性率Ｇ’が１．５×１０８Ｐａ以上４．５×１０８Ｐａ以下である前記＜３＞に記載の静電荷像現像用白色トナー。
＜５＞  前記トナー粒子中における前記結晶性ポリエステル樹脂の含有量が５質量％以上２５質量％以下であり、前記非晶性ポリエステル樹脂の含有量が２０質量％以上８０質量％以下である前記＜１＞〜＜４＞のいずれか１に記載の静電荷像現像用白色トナー。
＜６＞  前記トナー粒子中における前記結晶性ポリエステル樹脂の含有量が７質量％以上２３質量％以下であり、前記非晶性ポリエステル樹脂の含有量が２５質量％以上７５質量％以下である前記＜５＞に記載の静電荷像現像用白色トナー。
＜７＞  前記トナー粒子中における、前記結晶性ポリエステル樹脂の含有量〔Ｃｒ〕と前記非晶性ポリエステル樹脂の含有量〔Ａｍ〕との比（Ｃｒ／Ａｍ）が０．１５以上０．９０以下である前記＜１＞〜＜６＞のいずれか１に記載の静電荷像現像用白色トナー。
＜８＞  前記結晶性ポリエステル樹脂と前記非晶性ポリエステル樹脂とのＳＰ値の差が０．８以上１．１以下である前記＜１＞〜＜７＞のいずれか１に記載の静電荷像現像用白色トナー。
＜９＞  前記結晶性ポリエステル樹脂は、炭素数２以上１２以下の多価カルボン酸から選ばれる少なくとも一種と、炭素数２以上１０以下の多価アルコールから選ばれる少なくとも一種と、を重合成分として含むモノマー群の重合体である前記＜１＞〜＜８＞のいずれか１に記載の静電荷像現像用白色トナー。
＜１０＞  前記トナー粒子中における前記白色顔料の含有量が１５質量％以上４５質量％以下である前記＜１＞〜＜９＞のいずれか１に記載の静電荷像現像用白色トナー。
【０００８】
＜１１＞  前記＜１＞〜＜１０＞のいずれか１に記載の静電荷像現像用白色トナーを含む静電荷像現像剤。
＜１２＞  前記＜１＞〜＜１０＞のいずれか１に記載の静電荷像現像用白色トナーを収容し、
画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジ。
＜１３＞  前記＜１１＞に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
＜１４＞  像保持体と、
前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
前記＜１１＞に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
を備える画像形成装置。
＜１５＞  像保持体の表面を帯電する帯電工程と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
前記＜１１＞に記載の静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、
を有する画像形成方法。
【発明の効果】
【０００９】
＜１＞、＜２＞、又は＜１０＞に係る発明によれば、結晶性ポリエステル樹脂及び非晶性ポリエステル樹脂を少なくとも含む結着樹脂と白色顔料とを含有するトナー粒子を含む静電荷像現像用白色トナーであってかつ動的粘弾性測定による３０℃での損失正接ｔａｎδが０．２未満又は１．０超えである場合に比べ、形成された白色画像における光の透過を抑制した静電荷像現像用白色トナーが提供される。
＜３＞、又は＜４＞に係る発明によれば、貯蔵弾性率Ｇ’が１．０×１０８Ｐａ未満又は５．０×１０８Ｐａ超えである場合に比べ、形成された白色画像における光の透過を抑制した静電荷像現像用白色トナーが提供される。
＜５＞、又は＜６＞に係る発明によれば、トナー粒子中における結晶性ポリエステル樹脂の含有量が５質量％未満もしくは２５質量％超えである場合又は非晶性ポリエステル樹脂の含有量が２０質量％未満もしくは８０質量％超えである場合に比べ、形成された白色画像における光の透過を抑制した静電荷像現像用白色トナーが提供される。
＜７＞に係る発明によれば、トナー粒子中における結晶性ポリエステル樹脂の含有量〔Ｃｒ〕と非晶性ポリエステル樹脂の含有量〔Ａｍ〕との比（Ｃｒ／Ａｍ）が０．１５未満又は０．９０超えである場合に比べ、形成された白色画像における光の透過を抑制した静電荷像現像用白色トナーが提供される。
＜８＞に係る発明によれば、結晶性ポリエステル樹脂と非晶性ポリエステル樹脂とのＳＰ値の差が０．８未満又は１．１超えである場合に比べ、形成された白色画像における光の透過を抑制した静電荷像現像用白色トナーが提供される。
＜９＞に係る発明によれば、結晶性ポリエステル樹脂が、炭素数１または１３以上の多価カルボン酸のみ及び炭素数１または１１以上の多価アルコールのみを含むモノマー群の重合体である場合に比べ、形成された白色画像における光の透過を抑制した静電荷像現像用白色トナーが提供される。
【００１０】
＜１１＞、＜１２＞、＜１３＞、＜１４＞、又は＜１５＞に係る発明によれば、結晶性ポリエステル樹脂及び非晶性ポリエステル樹脂を少なくとも含む結着樹脂と白色顔料とを含有するトナー粒子を含む静電荷像現像用白色トナーであってかつ動的粘弾性測定による３０℃での損失正接ｔａｎδが０．２未満又は１．０超えである静電荷像現像用トナーを適用した場合に比べ、形成された白色画像における光の透過を抑制した静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、又は画像形成方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
【図２】本実施形態に係るプロセスカートリッジの一例を示す概略構成図である。
【図３】パワーフィード添加法を説明するための模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明の一例である実施形態について説明する。
【００１３】
＜静電荷像現像用白色トナー＞
本実施形態に係る静電荷像現像用白色トナー（以下単に「白色トナー」又は「トナー」とも称する）は、結晶性ポリエステル樹脂及び非晶性ポリエステル樹脂を少なくとも含む結着樹脂と、白色顔料と、を含有する。
そして、動的粘弾性測定による３０℃での損失正接ｔａｎδが０．２以上１．０以下である。
【００１４】
上記の構成を備える本実施形態に係る白色トナーによれば、形成された白色画像における光の透過を抑制し得る。その理由は以下のように推察される。
【００１５】
従来から、色紙や有色紙（例えば黒紙）等の色のついた記録媒体に対して白色の下地を形成する目的で、白色トナーによる白色画像が形成されることがある。また、透明フィルム等の透明な記録媒体に対して白色の下地を形成する用途で、白色トナーが用いられることがある。
なお、こうした白色の下地となる白色画像の上には通常は有色画像が形成される。そして、白色画像上に形成される有色画像の鮮明性を高めるため、白色画像には隠蔽性が要求され、つまり光の透過性が低いことが求められる。
【００１６】
これに対し、本実施形態に係る白色トナーは、３０℃での損失正接ｔａｎδが上記の範囲である。
動的粘弾性測定による３０℃での損失正接ｔａｎδは貯蔵弾性率と損失弾性率との比であり、非晶性ポリエステル樹脂と結晶性ポリエステル樹脂とを含むトナー粒子においては、非晶性ポリエステル樹脂中での結晶性ポリエステル樹脂の分散状態と相関している。結晶性ポリエステル樹脂が高分散状態であるほど、結晶性ポリエステル樹脂の可塑効果によりｔａｎδは高い傾向となり、一方結晶性ポリエステル樹脂が低分散状態であるほど、逆にｔａｎδは低い傾向となる。
そして、損失正接ｔａｎδが上記の範囲であることは、非晶性ポリエステル樹脂及び結晶性ポリエステル樹脂を含むトナー粒子においてｔａｎδが高く、つまり結晶性ポリエステル樹脂の分散性が高い状態であると考えられる。
【００１７】
なお、結晶性ポリエステル樹脂は、非晶性ポリエステル樹脂に比べて一般的に光の透過性が低い。本実施形態では、白色トナーの損失正接ｔａｎδが高く、即ち結晶性ポリエステル樹脂がトナー粒子中で高い分散性で分散されているため、形成される白色画像中でも高分散状態で存在する。その結果、白色画像における光の透過性を低減し得るものと考えられ、隠蔽性や白色度を向上させられる。
【００１８】
また、結晶性ポリエステル樹脂の分散性が過剰に高まり過ぎると、結晶性ポリエステル樹脂のドメイン径が小さくなり光の透過性が逆に高まってしまうと考えられる。これに対し本実施形態では、白色トナーの損失正接ｔａｎδが上記の値以下であるため、結晶性ポリエステル樹脂の分散状態が過剰となり過ぎず、白色画像における光の低透過性が実現されるものと考えられ、隠蔽性や白色度を向上させられる。
【００１９】
・損失正接ｔａｎδ
本実施形態に係る白色トナーでは、動的粘弾性測定による３０℃での損失正接ｔａｎδが０．２以上１．０以下である。なお、損失正接ｔａｎδは好ましくは０．３以上０．９以下であり、より好ましくは０．３５以上０．８５以下である。
白色トナーの損失正接ｔａｎδが０．２以上１．０以下の範囲であることで、形成された白色画像における光の透過を抑制し得る。
【００２０】
・貯蔵弾性率Ｇ’
本実施形態に係る白色トナーでは、動的粘弾性測定による３０℃での貯蔵弾性率Ｇ’が１．０×１０８Ｐａ以上５．０×１０８Ｐａ以下であることが好ましい。なお、貯蔵弾性率Ｇ’は、より好ましくは１．５×１０８Ｐａ以上４．５×１０８Ｐａ以下であり、さらに好ましくは１．８×１０８Ｐａ以上４．２×１０８Ｐａ以下である。
白色トナーの貯蔵弾性率Ｇ’が１．０×１０８Ｐａ以上５．０×１０８Ｐａ以下の範囲であることで、非晶性ポリエステル樹脂中での結晶性ポリエステル樹脂の分散性が高められつつ、一方で分散状態が過剰となり過ぎないものと考えられ、その結果、形成された白色画像における光の透過を抑制し易くなる。
【００２１】
ここで、動的粘弾性測定について説明する。
動的粘弾性測定における損失正接ｔａｎδ（ｔａｎ  Ｄｅｌｔａ：動的粘弾性の力学損失正接）は、動的粘弾性温度依存性測定により、貯蔵弾性率Ｇ’及び損失弾性率Ｇ’’を求め、Ｇ’’／Ｇ’で定義されるものである。ここで、Ｇ’は変形するとき、歪みに対して発生する応力の関係における弾性率の弾性応答成分であり、変形仕事に対するエネルギーは貯蔵される。弾性率の粘性応答成分がＧ’’である。また、Ｇ’’／Ｇ’で定義されるｔａｎδは、変形仕事に対するエネルギーの損失と貯蔵の割合の尺度となる。
動的粘弾性測定はレオメータによって測定される。
具体的には、測定対象となるトナーを、プレス成型機を用いて、常温（例えば２５℃）で錠剤型へ成形することにより測定用サンプルを作製する。そして、この測定用サンプルを使用して、レオメータにより、以下の条件で動的粘弾性測定を実施し、ｔａｎδを求める。
−測定条件−
測定装置：レオメータＡＲＥＳ（ティー・エイ・インスツルメント社製）
測定治具：８ｍｍパラレルプレート
ギャップ：４ｍｍに調整
周波数  ：１Ｈｚ
測定温度：１１０℃以上に昇温後、さらに３０℃で６０分間保持した後に測定する
歪み    ：０．０３〜２０％（自動制御）
昇温速度：１℃／ｍｉｎ
【００２２】
なお、損失正接ｔａｎδ及び貯蔵弾性率Ｇ’の測定の温度を３０℃とするのは、非晶性ポリエステル樹脂と結晶性ポリエステル樹脂との相分離が保たれる温度であり、分散性を評価する温度として適当な為である。
【００２３】
白色トナーの損失正接ｔａｎδを前記範囲に制御する方法、及び白色トナーの貯蔵弾性率Ｇ’を前記範囲に制御する方法としては、トナー粒子中での結晶性ポリエステル樹脂の分散性を高めつつも、その分散の度合いを適度に調整する方法が挙げられる。
具体的な方法については、後述する。
【００２４】
・ドメイン径
本実施形態に係る白色トナーでは、トナー粒子中での結晶性ポリエステル樹脂のドメイン径を制御することが有効である。
結晶性ポリエステル樹脂のドメイン径が大きすぎると、非晶性ポリエステル樹脂中で結晶性ポリエステル樹脂の分散状態が悪くなることがあり、これによって、形成された白色画像における光の透過を抑制し難くなる。一方、結晶性ポリエステル樹脂のドメイン径が小さすぎると、微分散が過剰となり過ぎていることを表し、これによっても、形成された白色画像における光の透過を抑制し難くなる。
【００２５】
結晶性ポリエステル樹脂のドメイン径を制御する方法としては、トナー粒子中での結晶性ポリエステル樹脂の分散性を高めつつも、その分散の度合いを適度に調整する方法が挙げられる。
具体的な方法については、後述する。
【００２６】
以下、本実施形態に係るトナーの詳細について説明する。
【００２７】
本実施形態に係るトナーは、トナー粒子と、必要に応じて、外添剤と、を含んで構成される。
【００２８】
（トナー粒子）
トナー粒子は、例えば、結着樹脂と、白色着色剤と、必要に応じて、離型剤と、その他添加剤と、を含んで構成される。
【００２９】
−結着樹脂−
結着樹脂としては、少なくとも結晶性ポリエステル樹脂及び非晶性ポリエステル樹脂が用いられる。
なお、全ての結着樹脂中に占める、結晶性ポリエステル樹脂及び非晶性ポリエステル樹脂の合計の割合は、４０質量％以上であることが好ましく、４５質量％以上であることがより好ましく、１００質量％に近いほど好ましい。
【００３０】
結晶性ポリエステル樹脂及び非晶性ポリエステル樹脂と併用し得る他の結着樹脂としては、例えば、スチレン類（例えばスチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等）、（メタ）アクリル酸エステル類（例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等）、エチレン性不飽和ニトリル類（例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル等）、ビニルエーテル類（例えばビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等）、ビニルケトン類（ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等）、オレフィン類（例えばエチレン、プロピレン、ブタジエン等）等の単量体の単独重合体、又はこれら単量体を２種以上組み合せた共重合体からなるビニル系樹脂が挙げられる。
他の結着樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、変性ロジン等の非ビニル系樹脂、これらと前記ビニル系樹脂との混合物、又は、これらの共存下でビニル系単量体を重合して得られるグラフト重合体等も挙げられる。
これらの他の結着樹脂は、１種類単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３１】
なお、樹脂の「結晶性」とは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において、階段状の吸熱量変化ではなく、明確な吸熱ピークを有することを指し、具体的には、昇温速度１０（℃／ｍｉｎ）で測定した際の吸熱ピークの半値幅が１０℃以内であることを指す。
一方、樹脂の「非晶性」とは、半値幅が１０℃を超えること、階段状の吸熱量変化を示すこと、又は明確な吸熱ピークが認められないことを指す。
【００３２】
・非晶性ポリエステル樹脂
非晶性ポリエステル樹脂としては、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールとの縮重合体が挙げられる。なお、非晶性ポリエステル樹脂としては、市販品を使用してもよいし、合成したものを使用してもよい。
【００３３】
多価カルボン酸としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸（例えばシュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、アルケニルコハク酸、アジピン酸、セバシン酸等）、脂環式ジカルボン酸（例えばシクロヘキサンジカルボン酸等）、芳香族ジカルボン酸（例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等）、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステルが挙げられる。これらの中でも、多価カルボン酸としては、例えば、芳香族ジカルボン酸が好ましい。
多価カルボン酸は、ジカルボン酸と共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上のカルボン酸を併用してもよい。３価以上のカルボン酸としては、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステル等が挙げられる。
多価カルボン酸は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３４】
多価アルコールとしては、例えば、脂肪族ジオール（例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等）、脂環式ジオール（例えばシクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡ等）、芳香族ジオール（例えばビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物等）が挙げられる。これらの中でも、多価アルコールとしては、例えば、芳香族ジオール、脂環式ジオールが好ましく、より好ましくは芳香族ジオールである。
多価アルコールとしては、ジオールと共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上の多価アルコールを併用してもよい。３価以上の多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが挙げられる。
多価アルコールは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３５】
非晶性ポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、５０℃以上８０℃以下が好ましく、５０℃以上６５℃以下がより好ましい。
なお、ガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線より求め、より具体的にはＪＩＳ  Ｋ  ７１２１−１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」のガラス転移温度の求め方に記載の「補外ガラス転移開始温度」により求められる。
【００３６】
非晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５０００以上１００００００以下が好ましく、７０００以上５０００００以下がより好ましい。
非晶性ポリエステル樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は、２０００以上１０００００以下が好ましい。
非晶性ポリエステル樹脂の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、１．５以上１００以下が好ましく、２以上６０以下がより好ましい。
なお、重量平均分子量及び数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定する。ＧＰＣによる分子量測定は、測定装置として東ソー製ＧＰＣ・ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣを用い、東ソー製カラム・ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ（１５ｃｍ）を使用し、ＴＨＦ溶媒で行う。重量平均分子量及び数平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出する。
【００３７】
非晶性ポリエステル樹脂は、周知の製造方法により得られる。具体的には、例えば、重合温度を１８０℃以上２３０℃以下とし、必要に応じて反応系内を減圧にし、縮合の際に発生する水やアルコールを除去しながら反応させる方法により得られる。
なお、原料の単量体が、反応温度下で溶解又は相溶しない場合は、高沸点の溶剤を溶解補助剤として加え溶解させてもよい。この場合、重縮合反応は溶解補助剤を留去しながら行う。共重合反応において相溶性の悪い単量体が存在する場合は、あらかじめ相溶性の悪い単量体とその単量体と重縮合予定の酸又はアルコールとを縮合させておいてから主成分と共に重縮合させるとよい。
【００３８】
・結晶性ポリエステル樹脂
結晶性ポリエステル樹脂は、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールとの重縮合体が挙げられる。なお、結晶性ポリエステル樹脂としては、市販品を使用してもよいし、合成したものを使用してもよい。
ここで、結晶性ポリエステル樹脂は、結晶構造を容易に形成するため、芳香族を有する重合性単量体よりも直鎖状脂肪族を有する重合性単量体を用いた重縮合体が好ましい。
【００３９】
多価カルボン酸としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸（例えばシュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，９−ノナンジカルボン酸、１，１０−デカンジカルボン酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸等）、芳香族ジカルボン酸（例えばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸等の二塩基酸等）、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステルが挙げられる。
多価カルボン酸は、ジカルボン酸と共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上のカルボン酸を併用してもよい。３価のカルボン酸としては、例えば、芳香族カルボン酸（例えば１，２，３−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸等）、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステルが挙げられる。
多価カルボン酸としては、これらジカルボン酸と共に、スルホン酸基を持つジカルボン酸、エチレン性二重結合を持つジカルボン酸を併用してもよい。
多価カルボン酸は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４０】
多価アルコールとしては、例えば、脂肪族ジオール（例えば主鎖部分の炭素数が７以上２０以下である直鎖型脂肪族ジオール）が挙げられる。脂肪族ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオールなどが挙げられる。これらの中でも、脂肪族ジオールとしては、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオールが好ましい。
多価アルコールは、ジオールと共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上のアルコールを併用してもよい。３価以上のアルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
多価アルコールは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４１】
ここで、多価アルコールは、脂肪族ジオールの含有量を８０モル％以上とすることがよく、好ましくは９０モル％以上である。
【００４２】
なお、結晶性ポリエステル樹脂は、トナー粒子中（非晶性ポリエステル樹脂中）での高い分散性を得て、白色画像における光の透過抑制の機能を高め易くする観点から、炭素数２以上１２以下（より好ましくは炭素数４以上１２以下）の多価カルボン酸（酸モノマー）から選ばれる少なくとも一種と、炭素数２以上１０以下（より好ましくは炭素数４以上１０以下）の多価アルコール（アルコールモノマー）から選ばれる少なくとも一種と、を重合成分として含むモノマー群の重合体であることが好ましい。
【００４３】
例えば、好ましい組み合わせとしては、以下の組み合わせが挙げられる。
・炭素数１２の多価カルボン酸（ドデカン二酸）と炭素数９の多価アルコール（ノナンジオール）とを重合成分として含む重合体
・炭素数８の多価カルボン酸（オクタン二酸）と炭素数６の多価アルコール（ヘキサンジオール）とを重合成分として含む重合体
・炭素数１２の多価カルボン酸（ドデカン二酸）と炭素数２の多価アルコール（エタンジオール）とを重合成分として含む重合体
・炭素数１０の多価カルボン酸（デカン二酸）と炭素数６の多価アルコール（ヘキサンジオール）とを重合成分として含む重合体、
・炭素数８の多価カルボン酸（オクタン二酸）と炭素数４の多価アルコール（ブタンジオール）とを重合成分として含む重合体、
・炭素数８の多価カルボン酸（オクタン二酸）と炭素数２の多価アルコール（エタンジオール）とを重合成分として含む重合体、
【００４４】
結晶性ポリエステル樹脂の融解温度は、５０℃以上１００℃以下が好ましく、５５℃以上９０℃以下がより好ましく、６０℃以上８５℃以下がさらに好ましい。
なお、融解温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線から、ＪＩＳ  Ｋ７１２１−１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。
【００４５】
結晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、６，０００以上３５，０００以下が好ましい。
【００４６】
結晶性ポリエステル樹脂は、例えば、非晶性ポリエステル樹脂と同様に、周知の製造方法により得られる。
【００４７】
結着樹脂の含有量としては、例えば、トナー粒子全体に対して、４０質量％以上９５質量％以下が好ましく、５０質量％以上９０質量％以下がより好ましく、６０質量％以上８５質量％以下がさらに好ましい。
【００４８】
−結晶性及び非晶性ポリエステル樹脂の含有量−
また、トナー粒子全体に対する結晶性ポリエステル樹脂の含有量は、５質量％以上２５質量％以下であることが好ましく、７質量％以上２３質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以上２１質量％以下であることがさらに好ましい。
結晶性ポリエステル樹脂を５質量％以上含むことで、結晶性ポリエステル樹脂による光の透過抑制の機能が発揮され易くなる。一方、結晶性ポリエステル樹脂の含有量が２５質量％以下であることで、非晶性ポリエステル樹脂中での結晶性ポリエステル樹脂の分散性を高め易くなり、その結果白色画像での光の透過を抑制し易くなる。
【００４９】
また、トナー粒子全体に対する非晶性ポリエステル樹脂の含有量は、２０質量％以上８０質量％以下であることが好ましく、２５質量％以上７５質量％以下であることがより好ましく、３０質量％以上７０質量％以下であることがさらに好ましい。
非晶性ポリエステル樹脂の含有量が８０質量％以下であることで、結晶性ポリエステル樹脂による光の透過抑制の機能が発揮され易くなる。一方、非晶性ポリエステル樹脂の含有量が２０質量％以上であることで、非晶性ポリエステル樹脂中での結晶性ポリエステル樹脂の分散性を高め易くなり、その結果白色画像での光の透過を抑制し易くなる。
【００５０】
さらに、トナー粒子中（非晶性ポリエステル樹脂中）での結晶性ポリエステル樹脂の高い分散性を得て、白色画像における光の透過抑制の機能を高め易くする観点から、トナー粒子中での結晶性ポリエステル樹脂の含有量〔Ｃｒ〕と非晶性ポリエステル樹脂の含有量〔Ａｍ〕との比（Ｃｒ／Ａｍ）は０．１５以上０．９０以下であることが好ましく、０．２５以上０．８０以下であることがより好ましく、０．３０以上０．７０以下であることがさらに好ましい。
【００５１】
−結晶性及び非晶性ポリエステル樹脂のＳＰ値−
トナー粒子中（非晶性ポリエステル樹脂中）での結晶性ポリエステル樹脂の高い分散性を得て、白色画像における光の透過抑制の機能を高め易くする観点から、結晶性ポリエステル樹脂と非晶性ポリエステル樹脂とのＳＰ値の差は、０．８以上１．１以下であることが好ましく、０．９以上１．０以下であることがさらに好ましい。
【００５２】
なお、ＳＰ値の差を前記範囲に制御する観点では、結晶性ポリエステル樹脂のＳＰ値は、８．５以上１０．０以下であることが好ましく、８．７以上９．８以下であることがより好ましく、８．９以上９．５以下であることがさらに好ましい。
一方、非晶性ポリエステル樹脂のＳＰ値は、９．５以上１０．５以下であることが好ましく、９．７以上１０．３以下であることがさらに好ましい。
なお、結晶性ポリエステル樹脂及び非晶性ポリエステル樹脂のＳＰ値の調整は、各樹脂の合成に用いる重合成分（モノマー）の選択によって行い得る。
【００５３】
ここで、結晶性ポリエステル樹脂及び非晶性ポリエステル樹脂のＳＰ値の算出方法について説明する。
溶解度パラメーターＳＰ値（δ）は、以下の求め方により求められるが、これらに限定されない。ＳＰ値は、凝集エネルギー密度の関数として次の式で定義されている。
δ＝（ΔＥ／Ｖ）１／２
△Ｅ：分子間凝集エネルギー（蒸発熱）
Ｖ：混合液の全体質
△Ｅ／Ｖ：凝集エネルギー密度
また、樹脂のモノマー組成が判明している場合には以下のＦｅｄｏｒらの方法（Ｐｏｌｙｍ．Ｅｎｇ．Ｓｃｉ．，１４［２］（１９７４）記載の方法）を用いて計算できる。
ＳＰ値＝（ΣΔｅｉ／ΣΔｖｉ）１／２
Δｅｉ：原子または原子団の蒸発エネルギー
Δｖｉ：原子または原子団のモル体積
なお、本明細書の記載のＳＰ値としては、主にモノマー組成から計算により求めた値を用いた。
【００５４】
−着色剤（白色顔料）−
本実施形態における白色トナーでは、トナー粒子の芯部に着色剤（白色顔料）を含む。
白色顔料としては、例えば酸化チタン（ＴｉＯ２）、酸化亜鉛（ＺｎＯ、亜鉛華）、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）、塩基性炭酸鉛（２ＰｂＣＯ３Ｐｂ（ＯＨ）２、鉛白）、硫化亜鉛−硫酸バリウム混合物（リトポン）、硫化亜鉛（ＺｎＳ）、二酸化ケイ素（ＳｉＯ２、シリカ）、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３、アルミナ）等の白色顔料が挙げられ、この中でも酸化チタン（ＴｉＯ２）が好ましい。
白色顔料は、１種類のみであっても、２種以上を併用してもよい。
【００５５】
白色顔料に対しては、表面処理を施してもよく、さらに分散剤と併用してもよい。
白色顔料は、その平均一次粒径が１５０ｎｍ以上４００ｎｍ以下であることが好ましい。
【００５６】
白色トナーのトナー粒子全体に対する白色顔料の含有量は、１５質量％以上４５質量％以下が好ましく、１７質量％以上４３質量％以下がより好ましく、２０質量％以上４０質量％以下がさらに好ましい。
白色顔料を１５質量％以上含むことで、隠蔽性を高め易くなる。一方、白色顔料の含有量が４５質量％以下であることで、転写不良による隠蔽性低下を抑制しやすくなる点で有利である。
【００５７】
−離型剤−
離型剤としては、例えば、炭化水素系ワックス；カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス；モンタンワックス等の合成又は鉱物・石油系ワックス；脂肪酸エステル、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス；などが挙げられる。離型剤は、これに限定されるものではない。
【００５８】
離型剤の融解温度は、５０℃以上１１０℃以下が好ましく、６０℃以上１００℃以下がより好ましい。
なお、融解温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線から、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２１−１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。
【００５９】
離型剤の含有量としては、例えば、トナー粒子全体に対して、１質量％以上２０質量％以下が好ましく、５質量％以上１５質量％以下がより好ましい。
【００６０】
−その他の添加剤−
その他の添加剤としては、例えば、磁性体、帯電制御剤、無機粉体等の周知の添加剤が挙げられる。これらの添加剤は、内添剤としてトナー粒子に含まれる。
【００６１】
−トナー粒子の特性等−
トナー粒子は、単層構造のトナー粒子であってもよいし、芯部（コア粒子）と芯部を被覆する被覆層（シェル層）とで構成された所謂コア・シェル構造のトナー粒子であってもよい。
ここで、コア・シェル構造のトナー粒子は、例えば、結着樹脂と必要に応じて着色剤及び離型剤等のその他添加剤とを含んで構成された芯部と、結着樹脂を含んで構成された被覆層と、で構成されていることがよい。
【００６２】
さらには、コア・シェル構造のトナー粒子である場合、被覆層に含まれる結着樹脂が非晶性ポリエステル樹脂であることがさらに好ましい。
【００６３】
トナー粒子の体積平均粒径（Ｄ５０ｖ）としては、２μｍ以上１０μｍ以下が好ましく、４μｍ以上８μｍ以下がより好ましい。
【００６４】
なお、トナー粒子の各種平均粒径、及び各種粒度分布指標は、コールターマルチサイザーII（ベックマン・コールター社製）を用い、電解液はＩＳＯＴＯＮ−II（ベックマン・コールター社製）を使用して測定される。
測定に際しては、分散剤として、界面活性剤（アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい）の５％水溶液２ｍｌ中に測定試料を０．５ｍｇ以上５０ｍｇ以下加える。これを電解液１００ｍｌ以上１５０ｍｌ以下中に添加する。
試料を懸濁した電解液は超音波分散器で１分間分散処理を行い、コールターマルチサイザーIIにより、アパーチャー径として１００μｍのアパーチャーを用いて２μｍ以上６０μｍ以下の範囲の粒径の粒子の粒度分布を測定する。なお、サンプリングする粒子数は５００００個である。
測定される粒度分布を基にして分割された粒度範囲（チャンネル）に対して体積、数をそれぞれ小径側から累積分布を描いて、累積１６％となる粒径を体積粒径Ｄ１６ｖ、数粒径Ｄ１６ｐ、累積５０％となる粒径を体積平均粒径Ｄ５０ｖ、累積数平均粒径Ｄ５０ｐ、累積８４％となる粒径を体積粒径Ｄ８４ｖ、数粒径Ｄ８４ｐと定義する。
これらを用いて、体積粒度分布指標（ＧＳＤｖ）は（Ｄ８４ｖ／Ｄ１６ｖ）１／２、数粒度分布指標（ＧＳＤｐ）は（Ｄ８４ｐ／Ｄ１６ｐ）１／２として算出される。
【００６５】
トナー粒子の平均円形度としては、０．９４以上１．００以下が好ましく、０．９５以上０．９８以下がより好ましい。
【００６６】
トナー粒子の平均円形度は、（円相当周囲長）／（周囲長）［（粒子像と同じ投影面積をもつ円の周囲長）／（粒子投影像の周囲長）］により求められる。具体的には、次の方法で測定される値である。
まず、測定対象となるトナー粒子を吸引採取し、扁平な流れを形成させ、瞬時にストロボ発光させることにより静止画像として粒子像を取り込み、その粒子像を画像解析するフロー式粒子像解析装置（シスメックス社製のＦＰＩＡ−３０００）によって求める。そして、平均円形度を求める際のサンプリング数は３５００個とする。
なお、トナーが外添剤を有する場合、界面活性剤を含む水中に、測定対象となるトナー（現像剤）を分散させた後、超音波処理をおこなって外添剤を除去したトナー粒子を得る。
【００６７】
（外添剤）
外添剤としては、例えば、無機粒子が挙げられる。該無機粒子として、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＣｕＯ、ＺｎＯ、ＳｎＯ２、ＣｅＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＣａＯ、Ｋ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、ＺｒＯ２、ＣａＯ・ＳｉＯ２、Ｋ２Ｏ・（ＴｉＯ２）ｎ、Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２、ＣａＣＯ３、ＭｇＣＯ３、ＢａＳＯ４、ＭｇＳＯ４等が挙げられる。
【００６８】
外添剤としての無機粒子の表面は、疎水化処理が施されていることがよい。疎水化処理は、例えば疎水化処理剤に無機粒子を浸漬する等して行う。疎水化処理剤は特に制限されないが、例えば、シラン系カップリング剤、シリコーンオイル、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
疎水化処理剤の量としては、通常、例えば、無機粒子１００質量部に対して、１質量部以上１０質量部以下である。
【００６９】
外添剤としては、樹脂粒子（ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、メラミン樹脂等の樹脂粒子）、クリーニング活剤（例えば、ステアリン酸亜鉛に代表される高級脂肪酸の金属塩、フッ素系高分子量体の粒子）等も挙げられる。
【００７０】
外添剤の外添量としては、例えば、トナー粒子に対して、０．０１質量％以上５質量％以下が好ましく、０．０１質量％以上２．０質量％以下がより好ましい。
【００７１】
（トナーの製造方法）
次に、本実施形態に係るトナーの製造方法について説明する。
本実施形態に係るトナーは、トナー粒子を製造後、トナー粒子に対して、外添剤を外添することで得られる。
【００７２】
トナー粒子は、前述した白色トナーの構成を満たす限り、乾式製法（例えば、混練粉砕法等）、湿式製法（例えば凝集合一法、懸濁重合法、溶解懸濁法等）のいずれにより製造してもよい。トナー粒子の製法は、これらの製法に特に制限はなく、周知の製法が採用される。
これらの中でも、凝集合一法により、トナー粒子を得ることがよい。
【００７３】
具体的には、例えば、トナー粒子を凝集合一法により製造する場合、
結着樹脂となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液を準備する工程（樹脂粒子分散液準備工程）と、樹脂粒子分散液中で（必要に応じて他の粒子分散液を混合した後の分散液中で）、樹脂粒子（必要に応じて他の粒子）を凝集させ、凝集粒子を形成する工程（凝集粒子形成工程）と、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液に対して加熱し、凝集粒子を融合・合一して、トナー粒子を形成する工程（融合・合一工程）と、を経て、トナー粒子を製造する。
【００７４】
以下、各工程の詳細について説明する。
なお、以下の説明では、着色剤、及び離型剤を含むトナー粒子を得る方法について説明するが、着色剤、離型剤は、必要に応じて用いられるものである。無論、着色剤、離型剤以外のその他添加剤を用いてもよい。
【００７５】
−樹脂粒子分散液準備工程−
まず、結着樹脂となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と共に、例えば、着色剤粒子が分散された着色剤粒子分散液、離型剤粒子が分散された離型剤粒子分散液を準備する。なお、結晶性ポリエステル樹脂の分散液及び非晶性ポリエステル樹脂の分散液は、別々に準備しても、混合された混合分散液として準備してもよいが、別々の分散液として準備することが好ましい。
【００７６】
ここで、樹脂粒子分散液は、例えば、樹脂粒子を界面活性剤により分散媒中に分散させることにより調製する。
【００７７】
樹脂粒子分散液に用いる分散媒としては、例えば水系媒体が挙げられる。
水系媒体としては、例えば、蒸留水、イオン交換水等の水、アルコール類等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００７８】
界面活性剤としては、例えば、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン界面活性剤；アミン塩型、４級アンモニウム塩型等のカチオン界面活性剤；ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン系界面活性剤等が挙げられる。これらの中でも特に、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤が挙げられる。非イオン系界面活性剤は、アニオン界面活性剤又はカチオン界面活性剤と併用してもよい。
界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００７９】
樹脂粒子分散液において、樹脂粒子を分散媒に分散する方法としては、例えば回転せん断型ホモジナイザーや、メディアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミル等の一般的な分散方法が挙げられる。また、樹脂粒子の種類によっては、例えば転相乳化法を用いて樹脂粒子分散液中に樹脂粒子を分散させてもよい。
なお、転相乳化法とは、分散すべき樹脂を、その樹脂が可溶な疎水性有機溶剤中に溶解せしめ、有機連続相（Ｏ相）に塩基を加えて、中和したのち、水媒体（Ｗ相）を投入することによって、Ｗ／ＯからＯ／Ｗへの、樹脂の変換（いわゆる転相）が行われて不連続相化し、樹脂を、水媒体中に粒子状に分散する方法である。
【００８０】
樹脂粒子分散液中に分散する樹脂粒子の体積平均粒径としては、例えば０．０１μｍ以上１μｍ以下が好ましく、０．０８μｍ以上０．８μｍ以下がより好ましく、０．１μｍ以上０．６μｍ以下がさらに好ましい。
なお、樹脂粒子の体積平均粒径は、レーザー回折式粒度分布測定装置（例えば、堀場製作所製、ＬＡ−７００）の測定によって得られた粒度分布を用い、分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、体積について小粒径側から累積分布を引き、全粒子に対して累積５０％となる粒径を体積平均粒径Ｄ５０ｖとして測定される。なお、他の分散液中の粒子の体積平均粒径も同様に測定される。
【００８１】
樹脂粒子分散液に含まれる樹脂粒子の含有量としては、例えば、５質量％以上５０質量％以下が好ましく、１０質量％以上４０質量％以下がより好ましい。
【００８２】
樹脂粒子分散液準備工程で調製される結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液の樹脂粒子の粒径を調整することで、トナー粒子中での結晶性ポリエステル樹脂のドメイン径を制御することができる。
なお、結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液中での樹脂粒子の体積平均粒径は、５０ｎｍ以上４００ｎｍ以下が好ましく、１００ｎｍ以上３００ｎｍ以下がより好ましい。
結晶性ポリエステル樹脂粒子の体積平均粒径Ｄ５０ｖが５０ｎｍ以上であれば、トナー粒子中の結晶性ポリエステル樹脂のドメイン径が適度な大きさとなり、光の透過性を低減し得、隠蔽性が高め易くなる。また、結晶性ポリエステル樹脂粒子の体積平均粒径Ｄ５０ｖが上記範囲内にあると、トナー粒子間の結晶性ポリエステル樹脂粒子の偏在が抑制され、トナー粒子中での分散が良好となり、隠蔽性を向上し易くなる。
【００８３】
なお、樹脂粒子分散液と同様にして、例えば、着色剤粒子分散液、離型剤粒子分散液も調製される。つまり、樹脂粒子分散液における粒子の体積平均粒径、分散媒、分散方法、及び粒子の含有量に関しては、着色剤粒子分散液中に分散する着色剤粒子、及び離型剤粒子分散液中に分散する離型剤粒子についても同様である。
【００８４】
−凝集粒子形成工程−
次に、樹脂粒子分散液と共に、着色剤粒子分散液と、離型剤粒子分散液と、を混合する。
そして、混合分散液中で、樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とをヘテロ凝集させ目的とするトナー粒子の径に近い径を持つ、樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とを含む凝集粒子を形成する。
【００８５】
具体的には、例えば、混合分散液に凝集剤を添加すると共に、混合分散液のｐＨを酸性（例えばｐＨが２以上５以下）に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後、樹脂粒子のガラス転移温度（具体的には、例えば、樹脂粒子のガラス転移温度−３０℃以上ガラス転移温度−１０℃以下）の温度に加熱し、混合分散液に分散された粒子を凝集させて、凝集粒子を形成する。
凝集粒子形成工程においては、例えば、混合分散液を回転せん断型ホモジナイザーで攪拌下、室温（例えば２５℃）で上記凝集剤を添加し、混合分散液のｐＨを酸性（例えばｐＨが２以上５以下）に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後に、上記加熱を行ってもよい。
【００８６】
凝集剤としては、例えば、混合分散液に添加される分散剤として用いる界面活性剤と逆極性の界面活性剤、無機金属塩、２価以上の金属錯体が挙げられる。特に、凝集剤として金属錯体を用いた場合には、界面活性剤の使用量が低減され、帯電特性が向上する。
凝集剤の金属イオンと錯体もしくは類似の結合を形成する添加剤を必要に応じて用いてもよい。この添加剤としては、キレート剤が好適に用いられる。
【００８７】
無機金属塩としては、例えば、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化バリウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム等の金属塩、及び、ポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム、多硫化カルシウム等の無機金属塩重合体等が挙げられる。
キレート剤としては、水溶性のキレート剤を用いてもよい。キレート剤としては、例えば、酒石酸、クエン酸、グルコン酸等のオキシカルボン酸、イミノジ酸（ＩＤＡ）、ニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）等が挙げられる。
キレート剤の添加量としては、例えば、樹脂粒子１００質量部に対して０．０１質量部以上５．０質量部以下が好ましく、０．１質量部以上３．０質量部未満がより好ましい。
【００８８】
−融合・合一工程−
次に、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液に対して、例えば、樹脂粒子のガラス転移温度以上（例えば樹脂粒子のガラス転移温度より１０から３０℃高い温度以上）に加熱して、凝集粒子を融合・合一し、トナー粒子を形成する。
【００８９】
以上の工程を経て、トナー粒子が得られる。
なお、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を得た後、当該凝集粒子分散液と、樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と、をさらに混合し、凝集粒子の表面にさらに樹脂粒子を付着するように凝集して、第２凝集粒子を形成する工程と、第２凝集粒子が分散された第２凝集粒子分散液に対して加熱をし、第２凝集粒子を融合・合一して、コア／シェル構造のトナー粒子を形成する工程と、を経て、トナー粒子を製造してもよい。
【００９０】
また、トナー粒子は、以下に示す凝集合一法で製造してもよい。以下に示す凝集合一法で製造することで、非晶性ポリエステル樹脂中での結晶性ポリエステル樹脂の分散性が高いトナー粒子を得易くなる。その結果、前述の損失正接ｔａｎδ、貯蔵弾性率Ｇ’等の各物性を満たすトナーが得易くなる。
つまり、凝集粒子を形成する以下の各工程において、結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液や非晶性樹脂粒子分散液の濃度等を調整することで、結晶性ポリエステル樹脂の分散性を制御し、適度な分散性を実現することができる。
具体的には、凝集粒子を形成する各工程（コア・シェル構造の凝集粒子の場合にはコアとなる凝集粒子を形成する各工程）において、混合分散液中での結晶性ポリエステル樹脂粒子の濃度の変動を抑制する、つまり濃度をより一定に近い状態で保持することで、結晶性ポリエステル樹脂の分散性が高いトナー粒子を得易くなり、前述の損失正接ｔａｎδ、貯蔵弾性率Ｇ’等の各物性を満たすトナーが得易くなる。
【００９１】
具体的には、各分散液を準備する工程（分散液準備工程）と、
結着樹脂となる第１樹脂粒子が分散された第１樹脂粒子分散液、並びに着色剤（白色顔料）の粒子（以下「着色剤粒子」とも称する）および離型剤の粒子（以下「離型剤粒子」とも称する）が分散された混合分散液を混合し、得られた分散液中で、各粒子を凝集させ、第１凝集粒子を形成する工程（第１凝集粒子形成工程）と、
第１凝集粒子が分散された第１凝集粒子分散液を得た後、結晶性樹脂となる第２樹脂粒子および結着樹脂となる第３樹脂粒子が分散された混合分散液を、第１凝集粒子分散液に添加して、第１凝集粒子の表面に更に第２樹脂粒子および第３樹脂粒子を凝集して、第２凝集粒子を形成する工程（第２凝集粒子形成工程）と、
第２凝集粒子が分散された第２凝集粒子分散液を得た後、結着樹脂となる第４樹脂粒子が分散された第４樹脂粒子分散液をさらに混合し、第２凝集粒子の表面にさらに第４樹脂粒子を付着するように凝集して、第３凝集粒子を形成する工程（第３凝集粒子形成工程）と、
第３凝集粒子が分散された第３凝集粒子分散液に対して加熱をし、第３凝集粒子を融合・合一して、トナー粒子を形成する工程（融合・合一工程）と、
を経て、トナー粒子を製造することが好ましい。
【００９２】
なお、トナー粒子の製造方法は、上記に限られない。例えば、樹脂粒子分散液、離型剤粒子分散液および着色剤粒子分散液を混合し、得られた混合分散液中で、各粒子を凝集させる。次に、その凝集過程で、混合分散液に対して、樹脂粒子分散液を添加し、更に各粒子の凝集を進行させて、凝集粒子を形成する。そして、その凝集粒子を融合・合一して、トナー粒子を形成してもよい。
【００９３】
以下、各工程の詳細について説明する。
【００９４】
−各分散液準備工程−
まず、凝集合一法で使用する各分散液を準備する。具体的には、結着樹脂となる第１樹脂粒子が分散された第１樹脂粒子分散液、結晶性樹脂となる第２樹脂粒子が分散された第２樹脂粒子分散液、結着樹脂となる第３樹脂粒子が分散された第３樹脂粒子分散液、結着樹脂となる第４樹脂粒子が分散された第４樹脂粒子分散液、着色剤粒子（白色顔料粒子）が分散された着色剤粒子分散液、および離型剤粒子が分散された離型剤粒子分散液を準備する。
なお、各分散液準備工程において、第１樹脂粒子、第２樹脂粒子、第３樹脂粒子、および第４樹脂粒子を「樹脂粒子」と称して説明する。
【００９５】
ここで、樹脂粒子分散液は、例えば、樹脂粒子を界面活性剤により分散媒中に分散させることにより調製する。
【００９６】
樹脂粒子分散液に用いる分散媒としては、例えば水系媒体が挙げられる。
水系媒体としては、例えば、蒸留水、イオン交換水等の水、アルコール類等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００９７】
界面活性剤としては、例えば、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン界面活性剤；アミン塩型、４級アンモニウム塩型等のカチオン界面活性剤；ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン系界面活性剤等が挙げられる。これらの中でも特に、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤が挙げられる。非イオン系界面活性剤は、アニオン界面活性剤又はカチオン界面活性剤と併用してもよい。
界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００９８】
樹脂粒子分散液において、樹脂粒子を分散媒に分散する方法としては、例えば回転せん断型ホモジナイザーや、メディアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミル等の一般的な分散方法が挙げられる。また、樹脂粒子の種類によっては、例えば転相乳化法を用いて樹脂粒子分散液中に樹脂粒子を分散させてもよい。
なお、転相乳化法とは、分散すべき樹脂を、その樹脂が可溶な疎水性有機溶剤中に溶解せしめ、有機連続相（Ｏ相）に塩基を加えて、中和したのち、水媒体（Ｗ相）を投入することによって、Ｗ／ＯからＯ／Ｗへの、樹脂の変換（いわゆる転相）が行われて不連続相化し、樹脂を、水媒体中に粒子状に分散する方法である。
【００９９】
樹脂粒子分散液中に分散する樹脂粒子の体積平均粒径としては、例えば０．０１μｍ以上１μｍ以下が好ましく、０．０８μｍ以上０．８μｍ以下がより好ましく、０．１μｍ以上０．６μｍ以下がさらに好ましい。
【０１００】
樹脂粒子分散液に含まれる樹脂粒子の含有量としては、例えば、５質量％以上５０質量％以下が好ましく、１０質量％以上４０質量％以下がより好ましい。
【０１０１】
なお、樹脂粒子分散液と同様にして、例えば、着色剤粒子分散液、離型剤粒子分散液も調製される。つまり、樹脂粒子分散液における粒子の体積平均粒径、分散媒、分散方法、及び粒子の含有量に関しては、着色剤粒子分散液中に分散する着色剤粒子、及び離型剤粒子分散液中に分散する離型剤粒子についても同様である。
【０１０２】
−第１凝集粒子形成工程−
次に、第１樹脂粒子分散液と、着色剤粒子分散液と、離型剤粒子分散液と、を混合する。
そして、この混合分散液中で、第１樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とをヘテロ凝集させ、第１樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とを含む第１凝集粒子を形成する。
【０１０３】
具体的には、例えば、混合分散液に凝集剤を添加すると共に、混合分散液のｐＨを酸性（例えばｐＨが２以上５以下）に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後、第１樹脂粒子のガラス転移温度（具体的には、例えば、第１樹脂粒子のガラス転移温度−３０℃以上ガラス転移温度−１０℃以下）の温度に加熱し、混合分散液に分散された粒子を凝集させて、第１凝集粒子を形成する。
第１凝集粒子形成工程においては、例えば、混合分散液を回転せん断型ホモジナイザーで攪拌下、室温（例えば２５℃）で上記凝集剤を添加し、混合分散液のｐＨを酸性（例えばｐＨが２以上５以下）に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後に、上記加熱を行ってもよい。
【０１０４】
凝集剤としては、例えば、混合分散液に添加される分散剤として用いる界面活性剤と逆極性の界面活性剤、無機金属塩、２価以上の金属錯体が挙げられる。特に、凝集剤として金属錯体を用いた場合には、界面活性剤の使用量が低減され、帯電特性が向上する。
凝集剤の金属イオンと錯体もしくは類似の結合を形成する添加剤を必要に応じて用いてもよい。この添加剤としては、キレート剤が好適に用いられる。
【０１０５】
無機金属塩としては、例えば、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化バリウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム等の金属塩、及び、ポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム、多硫化カルシウム等の無機金属塩重合体等が挙げられる。
キレート剤としては、水溶性のキレート剤を用いてもよい。キレート剤としては、例えば、酒石酸、クエン酸、グルコン酸等のオキシカルボン酸、イミノジ酸（ＩＤＡ）、ニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）等が挙げられる。
キレート剤の添加量としては、例えば、第１樹脂粒子１００質量部に対して０．０１質量部以上５．０質量部以下が好ましく、０．１質量部以上３．０質量部未満がより好ましい。
【０１０６】
−第２凝集粒子形成工程−
次に、第１凝集粒子が分散された第１凝集粒子分散液を得た後、第２樹脂粒子（結晶性樹脂）および第３樹脂（結着樹脂）が分散された混合分散液を、第１凝集粒子分散液に添加する。
なお、第３樹脂粒子は第１樹脂粒子と同種であってもよいし、異種であってもよい。
【０１０７】
そして、第１凝集粒子、第２樹脂粒子および第３樹脂粒子が分散された分散液中で、第１凝集粒子の表面に第２樹脂粒子および第３樹脂粒子を凝集する。具体的には、例えば、第１凝集粒子形成工程において、第１凝集粒子が目的とする粒径に達したときに、第１凝集粒子分散液に、第２樹脂粒子および第３樹脂粒子が分散された混合分散液を添加し、この分散液に対して、第３樹脂（結着樹脂）粒子のガラス転移温度以下で加熱を行う。
【０１０８】
この工程を経て、第１凝集粒子の表面に第２樹脂粒子および第３樹脂粒子が付着した凝集粒子を形成する。つまり、第１凝集粒子の表面に、第２樹脂粒子および第３樹脂粒子の凝集物が付着した第２凝集粒子を形成する。このとき、第２樹脂粒子および第３樹脂粒子が分散された混合分散液を、第１凝集粒子分散液に順次添加しているため、第１凝集粒子の表面には、粒子径方向外側に向かって、結晶性樹脂粒子の濃度（存在率）が次第に小さくなって、第２樹脂粒子および第３樹脂粒子の凝集物が付着する。
【０１０９】
ここで、混合分散液の添加方法としては、パワーフィード添加法を利用することがよい。このパワーフィード添加法を利用することで、混合分散液中の結晶性樹脂粒子の濃度を調整しながら、混合分散液を第１凝集粒子分散液に添加することができる。
【０１１０】
以下、図を参照しつつ、パワーフィード添加法を利用した混合分散液の添加方法について説明する。
【０１１１】
図３には、パワーフィード添加法に用いる装置を示している。なお、図３中、３１１は、第１凝集粒子分散液を示し、３１２は、第２樹脂（結晶性樹脂）粒子分散液を示し、３１３は、第３樹脂（結着樹脂）粒子分散液を示している。
【０１１２】
図３に示す装置は、第１凝集粒子が分散されて第１凝集粒子分散液を収容している第１収容槽３２１と、第２樹脂粒子（結晶性樹脂）が分散された第２樹脂粒子分散液を収容している第２収容槽３２２と、第３樹脂（結着樹脂）粒子が分散された第３樹脂粒子分散液を収容している第３収容槽３２３と、を有している。
【０１１３】
第１収容槽３２１と第２収容槽３２２とは、第１送液管３３１で連結されている。第１送液管３３１の経路途中には、第１送液ポンプ３４１が介在している。第１送液ポンプ３４１の駆動により、第２収容槽３２２に収容された分散液は、第１送液管３３１を通じて、第１収容槽３２１に収容された分散液へ送液される。
第１収容槽３２１には、第１攪拌装置３５１が配置されている。第１攪拌装置３５１の駆動により、第２収容槽３２２に収容された分散液を第１収容槽３２１に収容された分散液へ送液したとき、第１収容槽３２１において各分散液が攪拌及び混合される。
【０１１４】
第２収容槽３２２と第３収容槽３２３とは、第２送液管３３２で連結されている。第２送液管３３２の経路途中には、第２送液ポンプ３４２が介在している。第２送液ポンプ３４２の駆動により、第３収容槽３２３に収容された分散液は、第２送液管３３２を通じて、第２収容槽３２２に収容された分散液へ送液される。
第２収容槽３２２には、第２攪拌装置３５２が配置されている。第２攪拌装置３５２の駆動により、第３収容槽３２３に収容された分散液を第２収容槽３２２に収容された分散液へ送液したとき、第２収容槽３２２において各分散液が攪拌及び混合される。
【０１１５】
図３に示す装置では、まず、第１収容槽３２１において、第１凝集粒子形成工程を実施して、第１凝集粒子分散液を作製し、第１収容槽３２１に第１凝集粒子分散液を収容する。なお、別の槽で、第１凝集粒子形成工程を実施して、第１凝集粒子分散液を作製した後、第１凝集粒子分散液を第１収容槽３２１に収容してもよい。
【０１１６】
この状態で、第１送液ポンプ３４１及び第２送液ポンプ３４２を駆動する。この駆動により、第２収容槽３２２に収容された第２樹脂粒子分散液を、第１収容槽３２１に収容された第１凝集粒子分散液へ送液する。そして、第１攪拌装置３５１の駆動により、第１収容槽３２１において各分散液が攪拌及び混合される。
一方、第３収容槽３２３に収容された第３樹脂（結着樹脂）粒子分散液を第２収容槽３２２に収容された第２樹脂粒子分散液へ送液する。そして、第２攪拌装置３５２の駆動により、第２収容槽３２２において各分散液が攪拌及び混合される。
【０１１７】
このとき、第２収容槽３２２に収容された第２樹脂粒子分散液には、第３樹脂粒子分散液が順次送液され、次第に第３樹脂粒子の濃度が高まってゆく。このため、第２収容槽３２２には、第２樹脂粒子および第３樹脂粒子が分散された混合分散液が収容されることになり、この混合分散液が第１収容槽３２１に収容された第１凝集粒子分散液に送液される。そして、この混合分散液の送液は、混合分散液中の第３樹脂（結着樹脂）粒子分散液の濃度が高まりつつ、しかも連続的に行われる。
【０１１８】
このように、パワーフィード添加法を利用することにより、第１凝集粒子分散液に、結晶性樹脂粒子の濃度を調整しながら、第２樹脂粒子および第３樹脂粒子が分散された混合分散液を添加することができる。
そして、パワーフィード添加法において、第２収容槽３２２および第３収容槽３２３に収容された各分散液の送液開始時期及び送液速度を調整することにより、トナー粒子の結晶性樹脂ドメインの分布特性が調整される。また、パワーフィード添加法において、第２収容槽３２２および第３収容槽３２３に収容された各分散液の送液中に、送液速度を調整することによっても、トナー粒子の結晶性樹脂ドメインの分布特性が調整される。
【０１１９】
具体的には、第３収容槽３２３から第２収容槽３２２に第３樹脂（結着樹脂）粒子分散液が送液し終わる時期によって調整される。より具体的には、例えば、第３収容槽３２３から第２収容槽３２２への送液が終わる前に、第２収容槽３２２から第１収容槽３２１への第２樹脂（結晶性樹脂）粒子分散液の送液が終わると、第２収容槽３２２の混合分散液中の結晶性樹脂粒子の濃度が低下する。
【０１２０】
また、例えば、第２収容槽３２２および第３収容槽３２３から各分散液を送液する時期および第２収容槽３２２から第１収容槽３２１に分散液を送液する送液速度によって調整される。より具体的には、例えば、第３収容槽３２３からの第３樹脂（結着樹脂）粒子分散液の送液開始時期を早め、第２収容槽３２２からの分散液の送液速度を低下すると、形成される凝集粒子において、粒子のより外側まで結晶性樹脂粒子が配置された状態となる。
【０１２１】
なお、以上説明したパワーフィード添加法は、上記手法に限定されるわけではない。例えば、１）別途、第２樹脂粒子分散液を収容した収容槽と、第２樹脂粒子及び第３樹脂粒子分散液が分散された混合分散液を収容槽とを設け、送液速度を変えつつ各収容槽から各分散液を第１収容槽３２１へ送液する方法、別途、第３樹脂粒子分散液を収容した収容槽と、第２樹脂粒子及び第３樹脂粒子分散液が分散された混合分散液を収容した収容槽とを設け、送液速度を変えつつ各収容槽から各分散液を第１収容槽３２１へ送液する方法など、種々の方法を採用してもよい。
【０１２２】
以上により、第１凝集粒子の表面に第２樹脂粒子及び第３樹脂粒子が付着するようにして凝集した第２凝集粒子が得られる。
【０１２３】
−第３凝集粒子形成工程−
次に、第２凝集粒子が分散された第２凝集粒子分散液を得た後、第２凝集粒子分散液と、結着樹脂となる第４樹脂粒子が分散された第４樹脂粒子分散液と、をさらに混合する。
なお、第４樹脂粒子は第１又は第３樹脂粒子と同種であってもよいし、異種であってもよい。
【０１２４】
そして、第２凝集粒子、及び第４樹脂粒子が分散された分散液中で、第２凝集粒子の表面に第４樹脂粒子を凝集する。具体的には、例えば、第２凝集粒子形成工程において、第２凝集粒子が目的とする粒径に達したときに、第２凝集粒子分散液に、第４樹脂粒子分散液を添加し、この分散液に対して、第４樹脂粒子のガラス転移温度以下で加熱を行う。
そして、分散液のｐＨを、例えば６．５以上８．５以下程度の範囲にすることにより、凝集の進行を停止させる。
【０１２５】
−融合・合一工程−
次に、第３凝集粒子が分散された第３凝集粒子分散液に対して、例えば、第１、第３及び第４樹脂粒子のガラス転移温度以上（例えば第１、第３及び第４樹脂粒子のガラス転移温度より１０から３０℃高い温度以上）に加熱して、第３凝集粒子を融合・合一し、トナー粒子を形成する。
【０１２６】
以上の工程を経て、トナー粒子が得られる。
【０１２７】
ここで、融合・合一工程終了後は、溶液中に形成されたトナー粒子を、公知の洗浄工程、固液分離工程、乾燥工程を経て乾燥した状態のトナー粒子を得る。
洗浄工程は、帯電性の点から充分にイオン交換水による置換洗浄を施すことがよい。また、固液分離工程は、特に制限はないが、生産性の点から吸引濾過、加圧濾過等を施すことがよい。また、乾燥工程も特に方法に制限はないが、生産性の点から凍結乾燥、気流乾燥、流動乾燥、振動型流動乾燥等を施すことがよい。
【０１２８】
そして、本実施形態に係るトナーは、例えば、得られた乾燥状態のトナー粒子に、外添剤を添加し、混合することにより製造される。混合は、例えばＶブレンダー、ヘンシェルミキサー、レーディゲミキサー等によって行うことがよい。更に、必要に応じて、振動篩分機、風力篩分機等を使ってトナーの粗大粒子を取り除いてもよい。
【０１２９】
＜静電荷像現像剤＞
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るトナーを少なくとも含むものである。
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るトナーのみを含む一成分現像剤であってもよいし、当該トナーとキャリアと混合した二成分現像剤であってもよい。
【０１３０】
キャリアとしては、特に制限はなく、公知のキャリアが挙げられる。キャリアとしては、例えば、磁性粉からなる芯材の表面に被覆樹脂を被覆した被覆キャリア；マトリックス樹脂中に磁性粉が分散・配合された磁性粉分散型キャリア；多孔質の磁性粉に樹脂を含浸させた樹脂含浸型キャリア；等が挙げられる。
なお、磁性粉分散型キャリアおよび樹脂含浸型キャリアは、当該キャリアの構成粒子を芯材とし、これに被覆樹脂により被覆したキャリアであってもよい。
【０１３１】
磁性粉としては、例えば、鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物等が挙げられる。
【０１３２】
被覆樹脂、及びマトリックス樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、オルガノシロキサン結合を含んで構成されるストレートシリコーン樹脂又はその変性品、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
なお、被覆樹脂、及びマトリックス樹脂には、導電性粒子等、その他添加剤を含ませてもよい。
導電性粒子としては、金、銀、銅等の金属、カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム等の粒子が挙げられる。
【０１３３】
ここで、芯材の表面に被覆樹脂を被覆するには、被覆樹脂、及び必要に応じて各種添加剤を適当な溶媒に溶解した被覆層形成用溶液により被覆する方法等が挙げられる。溶媒としては、特に限定されるものではなく、使用する被覆樹脂、塗布適性等を勘案して選択すればよい。
具体的な樹脂被覆方法としては、芯材を被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法、被覆層形成用溶液を芯材表面に噴霧するスプレー法、芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法、ニーダーコーター中でキャリアの芯材と被覆層形成用溶液とを混合し、溶剤を除去するニーダーコーター法等が挙げられる。
【０１３４】
二成分現像剤における、トナーとキャリアとの混合比（質量比）は、トナー：キャリア＝１：１００乃至３０：１００が好ましく、３：１００乃至２０：１００がより好ましい。
【０１３５】
＜画像形成装置、画像形成方法＞
本実施形態に係る画像形成装置及び画像形成方法について説明する。
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体と、像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、を備える。そして、静電荷像現像剤として、本実施形態に係る静電荷像現像剤が適用される。
【０１３６】
本実施形態に係る画像形成装置では、像保持体の表面を帯電する帯電工程と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、本実施形態に係る静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、を有する画像形成方法（本実施形態に係る画像形成方法）が実施される。
【０１３７】
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体の表面に形成されたトナー画像を直接記録媒体に転写する直接転写方式の装置；像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写し、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する中間転写方式の装置；トナー画像の転写後、帯電前の像保持体の表面をクリーニングするクリーニング手段を備えた装置；トナー画像の転写後、帯電前に像保持体の表面に除電光を照射して除電する除電手段を備える装置；等の公知の画像形成装置が適用される。
【０１３８】
本実施形態に係る画像形成装置が中間転写方式の装置の場合、転写手段は、例えば、表面にトナー画像が転写される中間転写体と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写する一次転写手段と、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する二次転写手段と、を有する構成が適用される。
【０１３９】
本実施形態に係る画像形成装置において、例えば、現像手段を含む部分が、画像形成装置に着脱するカートリッジ構造（プロセスカートリッジ）であってもよい。プロセスカートリッジとしては、例えば、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容し、現像手段を備えるプロセスカートリッジが好適に用いられる。
【０１４０】
本実施形態に係る画像形成装置は、白色トナー像を形成する画像形成ユニットと、有色トナー像を形成する画像形成ユニットの少なくとも１つとを並列配置させたタンデム方式の画像形成装置であってもよく、白色画像のみを形成する単色の画像形成装置であってもよい。後者の場合、一の記録媒体上に、本実施形態に係る画像形成装置により白色画像が形成され、別の画像形成装置により有色画像が形成される。
【０１４１】
以下、本実施形態に係る画像形成装置の一例を説明するが、これに限定されるわけではない。以下の説明においては、図に示す主要部を説明し、その他はその説明を省略する。
【０１４２】
図１は、本実施形態に係る画像形成装置を示す概略構成図であり、５連タンデム方式且つ中間転写方式の画像形成装置を示す図である。
【０１４３】
図１に示す画像形成装置は、色分解された画像データに基づく、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）、白色（Ｗ）の各色の画像を出力する電子写真方式の第１乃至第５の画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ、１０Ｗ（画像形成手段）を備えている。これらの画像形成ユニット（以下、単に「ユニット」と称する場合がある）１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ、１０Ｗは、水平方向に互いに予め定められた距離離間して並設されている。これらユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ、１０Ｗは、画像形成装置に着脱するプロセスカートリッジであってもよい。
【０１４４】
各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ、１０Ｗの下方には、各ユニットを通して中間転写ベルト（中間転写体の一例）２０が延設されている。中間転写ベルト２０は、中間転写ベルト２０の内面に接する、駆動ロール２２、支持ロール２３、及び対向ロール２４に巻きつけて設けられ、第１のユニット１０Ｙから第５のユニット１０Ｗに向う方向に走行するようになっている。中間転写ベルト２０の像保持面側には、駆動ロール２２と対向して中間転写体クリーニング装置２１が備えられている。
【０１４５】
各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ、１０Ｗの現像装置（現像手段の一例）４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ、４Ｗのそれぞれには、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋ、８Ｗに収められたイエロー、マゼンタ、シアン、ブラック、白色の各トナーの供給がなされる。
【０１４６】
第１乃至第５のユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ、１０Ｗは、同等の構成及び動作を有しているため、ここでは中間転写ベルト走行方向の上流側に配設されたイエローの画像を形成する第１のユニット１０Ｙについて代表して説明する。
【０１４７】
第１のユニット１０Ｙは、像保持体として作用する感光体１Ｙを有している。感光体１Ｙの周囲には、感光体１Ｙの表面を予め定められた電位に帯電させる帯電ロール（帯電手段の一例）２Ｙ、帯電された表面を色分解された画像信号に基づくレーザ光線によって露光して静電荷像を形成する露光装置（静電荷像形成手段の一例）３Ｙ、静電荷像にトナーを供給して静電荷像を現像する現像装置（現像手段の一例）４Ｙ、現像したトナー画像を中間転写ベルト２０上に転写する一次転写ロール（一次転写手段の一例）５Ｙ、及び一次転写後に感光体１Ｙの表面に残存するトナーを除去する感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）６Ｙが順に配置されている。
【０１４８】
一次転写ロール５Ｙは、中間転写ベルト２０の内側に配置され、感光体１Ｙに対向した位置に設けられている。各ユニットの一次転写ロール５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ、５Ｗには、一次転写バイアスを印加するバイアス電源（図示せず）がそれぞれ接続されている。各バイアス電源は、図示しない制御部による制御によって、各一次転写ロールに印加する転写バイアスの値を変える。
【０１４９】
以下、第１のユニット１０Ｙにおいてイエローの画像を形成する動作について説明する。
まず、動作に先立って、帯電ロール２Ｙによって感光体１Ｙの表面が−６００Ｖ乃至−８００Ｖの電位に帯電される。
感光体１Ｙは、導電性（例えば２０℃における体積抵抗率１×１０−６Ωｃｍ以下）の基体上に感光層を積層して形成されている。この感光層は、通常は高抵抗（一般の樹脂の抵抗）であるが、レーザ光線が照射されると、レーザ光線が照射された部分の比抵抗が変化する性質を持っている。そこで、帯電した感光体１Ｙの表面に、図示しない制御部から送られてくるイエロー用の画像データに従って、露光装置３Ｙからレーザ光線を照射する。それにより、イエローの画像パターンの静電荷像が感光体１Ｙの表面に形成される。
【０１５０】
静電荷像とは、帯電によって感光体１Ｙの表面に形成される像であり、露光装置３Ｙからのレーザ光線によって、感光層の被照射部分の比抵抗が低下し、感光体１Ｙの表面の帯電した電荷が流れ、一方、レーザ光線が照射されなかった部分の電荷が残留することによって形成される、いわゆるネガ潜像である。
感光体１Ｙ上に形成された静電荷像は、感光体１Ｙの走行に従って予め定められた現像位置まで回転する。そして、この現像位置で、感光体１Ｙ上の静電荷像が、現像装置４Ｙによってトナー画像として現像され可視化される。
【０１５１】
現像装置４Ｙ内には、例えば、少なくともイエロートナーとキャリアとを含む静電荷像現像剤が収容されている。イエロートナーは、現像装置４Ｙの内部で攪拌されることで摩擦帯電し、感光体１Ｙ上に帯電した帯電荷と同極性（負極性）の電荷を有して現像剤ロール（現像剤保持体の一例）上に保持されている。そして、感光体１Ｙの表面が現像装置４Ｙを通過していくことにより、感光体１Ｙ表面上の除電された潜像部にイエロートナーが静電的に付着し、潜像がイエロートナーによって現像される。イエローのトナー画像が形成された感光体１Ｙは、引続き予め定められた速度で走行され、感光体１Ｙ上に現像されたトナー画像が予め定められた一次転写位置へ搬送される。
【０１５２】
感光体１Ｙ上のイエロートナー画像が一次転写位置へ搬送されると、一次転写ロール５Ｙに一次転写バイアスが印加され、感光体１Ｙから一次転写ロール５Ｙに向う静電気力がトナー画像に作用し、感光体１Ｙ上のトナー画像が中間転写ベルト２０上に転写される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と逆極性の（＋）極性であり、第１のユニット１０Ｙでは制御部（図示せず）によって例えば＋１０μＡに制御されている。
一方、感光体１Ｙ上に残留したトナーは感光体クリーニング装置６Ｙで除去されて回収される。
【０１５３】
第２ユニット１０Ｍ以降の一次転写ロール５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ、５Ｗに印加される一次転写バイアスも、第１のユニットに準じて制御されている。
こうして、第１のユニット１０Ｙにてイエローのトナー画像が転写された中間転写ベルト２０は、第２乃至第５のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ、１０Ｗを通して順次搬送され、各色のトナー画像が重ねられて多重転写される。
【０１５４】
第１乃至第５のユニットを通して５色のトナー画像が多重転写された中間転写ベルト２０は、中間転写ベルト２０と、中間転写ベルトの内面に接する対向ロール２４と、中間転写ベルト２０の像保持面側に配置された二次転写ロール（二次転写手段の一例）２６とから構成された二次転写部へと至る。一方、記録紙（記録媒体の一例）Ｐが供給機構を介して二次転写ロール２６と中間転写ベルト２０とが接触した隙間に予め定められたタイミングで給紙され、二次転写バイアスが対向ロール２４に印加される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と同極性の（−）極性であり、中間転写ベルト２０から記録紙Ｐに向う静電気力がトナー画像に作用し、中間転写ベルト２０上のトナー画像が記録紙Ｐ上に転写される。この際の二次転写バイアスは二次転写部の抵抗を検出する抵抗検出手段（図示せず）により検出された抵抗に応じて決定されるものであり、電圧制御されている。
【０１５５】
この後、記録紙Ｐは定着装置（定着手段の一例）２８における一対の定着ロールの圧接部（ニップ部）へと送り込まれ、トナー画像が記録紙Ｐ上へ定着され、定着画像が形成される。
【０１５６】
トナー画像を転写する記録紙Ｐとしては、例えば、電子写真方式の複写機、プリンター等に使用される普通紙が挙げられる。記録媒体としては、記録紙Ｐ以外にも、ＯＨＰシート等も挙げられる。
定着後における画像表面の平滑性をさらに向上させるには、記録紙Ｐの表面も平滑であることが好ましく、例えば、普通紙の表面を樹脂等でコーティングしたコート紙、印刷用のアート紙等が好適に使用される。
【０１５７】
カラー画像の定着が完了した記録紙Ｐは、排出部へ向けて搬出され、一連のカラー画像形成動作が終了される。
【０１５８】
＜プロセスカートリッジ、トナーカートリッジ＞
本実施形態に係るプロセスカートリッジについて説明する。
本実施形態に係るプロセスカートリッジは、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジである。
【０１５９】
本実施形態に係るプロセスカートリッジは、現像手段と、必要に応じて、例えば、像保持体、帯電手段、静電荷像形成手段、及び転写手段等のその他手段から選択される少なくとも一つと、を備える構成であってもよい。
【０１６０】
以下、本実施形態に係るプロセスカートリッジの一例を示すが、これに限定されるわけではない。以下の説明においては、図に示す主要部を説明し、その他はその説明を省略する。
【０１６１】
図２は、本実施形態に係るプロセスカートリッジを示す概略構成図である。
図２に示すプロセスカートリッジ２００は、例えば、取り付けレール１１６及び露光のための開口部１１８が備えられた筐体１１７により、感光体１０７（像保持体の一例）と、感光体１０７の周囲に備えられた帯電ロール１０８（帯電手段の一例）、現像装置１１１（現像手段の一例）、及び感光体クリーニング装置１１３（クリーニング手段の一例）を一体的に組み合わせて保持して構成し、カートリッジ化されている。
図２中、１０９は露光装置（静電荷像形成手段の一例）、１１２は転写装置（転写手段の一例）、１１５は定着装置（定着手段の一例）、３００は記録紙（記録媒体の一例）を示している。
【０１６２】
次に、本実施形態に係るトナーカートリッジについて説明する。
本実施形態に係るトナーカートリッジは、本実施形態に係る白色トナーを収容し、画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジである。トナーカートリッジは、画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するための補給用のトナーを収容するものである。
【０１６３】
図１に示す画像形成装置は、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋ、８Ｗが着脱される構成を有する画像形成装置であり、現像装置４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ、４Ｗは、各々の色に対応したトナーカートリッジと、図示しないトナー供給管で接続されている。また、トナーカートリッジ内に収容されているトナーが少なくなった場合には、このトナーカートリッジが交換される。本実施形態に係るトナーカートリッジの一例が、トナーカートリッジ８Ｗであり、本実施形態に係る白色トナーが収容されている。トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋにはそれぞれ、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各トナーが収容されている。
【実施例】
【０１６４】
以下、実施例および比較例を挙げ、本実施形態をより具体的に説明するが、本実施形態は以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」および「％」は質量基準である。
【０１６５】
＜樹脂粒子分散液の調製＞
（非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（１）の調製）
・ビスフェノールＡエチレンオキサイド２．２モル付加物：  ４０モル％
・ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２．２モル付加物：  ６０モル％
・テレフタル酸：  ４７モル％
・フマル酸：  ４０モル％
・ドデセニルコハク酸無水物：  １５モル％
・トリメリット酸無水物：  ３モル％
撹拌器、温度計、コンデンサー及び窒素ガス導入管を備えた反応容器に、上記モノマー成分のうちフマル酸とトリメリット酸無水物以外と、ジオクタン酸スズを上記モノマー成分の合計１００部に対して０．２５部投入した。窒素ガス気流下、２３５℃で６時間反応させた後、２００℃に降温して、上記フマル酸とトリメリット酸無水物を投入し１時間反応させた。温度をさらに２２０℃まで４時間かけて昇温し、１０ｋＰａの圧力下で所望の分子量になるまで重合させ、淡黄色透明な非晶性ポリエステル樹脂を得た。
得られた非晶性ポリエステル樹脂は、ＤＳＣによるガラス転移温度Ｔｇが５９℃、ＧＰＣによる重量平均分子量Ｍｗが２５，０００、数平均分子量Ｍｎが７，０００、フローテスターによる軟化温度が１０７℃、酸価ＡＶが１３ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１６６】
コンデンサー、温度計、水滴下装置及びアンカー翼を備えたジャケット付き３リットル反応槽（東京理化器械（株）製：ＢＪ−３０Ｎ）を水循環式恒温槽にて４０℃に維持しながら、該反応槽に酢酸エチル１６０部とイソプロピルアルコール１００部との混合溶剤を投入し、これに上記非晶性ポリエステル樹脂を３００部投入して、スリーワンモーターを用い１５０ｒｐｍで撹拌を施し、溶解させて油相を得た。この撹拌されている油相に１０％アンモニア水溶液を、滴下時間５分間で１４部滴下し、１０分間混合した後、さらにイオン交換水９００部を毎分７部の速度で滴下して転相させて、乳化液を得た。
すぐに、得られた乳化液８００部とイオン交換水７００部とを２リットルのナスフラスコに入れ、トラップ球を介して真空制御ユニットを備えたエバポレーター（東京理化器械（株））にセットした。ナスフラスコを回転させながら、６０℃の湯バスで加温し、突沸に注意しつつ７ｋＰａまで減圧し溶剤を除去した。溶剤回収量が１，１００部になった時点で常圧に戻し、ナスフラスコを水冷して分散液を得た。得られた分散液に溶剤臭は無かった。この分散液における樹脂粒子の体積平均粒径は１３０ｎｍであった。
その後、イオン交換水を加えて固形分濃度が２０％になるように調製し、これを非晶性ポリエステル樹脂分散液（１）とした。
【０１６７】
（結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（２）の調製）
・１，１０−ドデカン二酸：  ５０モル％
・１，６−ヘキサンジオール：  ５０モル％
撹拌器、温度計、コンデンサー及び窒素ガス導入管を備えた反応容器に上記モノマー成分を入れ、反応容器中を乾燥窒素ガスで置換した後、チタンテトラブトキサイド（試薬）を前記モノマー成分１００部に対して０．２５部投入した。窒素ガス気流下、１７０℃で３時間撹拌反応させた後、温度をさらに２１０℃まで１時間かけて昇温し、反応容器内を３ｋＰａまで減圧し、減圧下で１３時間撹拌反応させて、結晶性ポリエステル樹脂（２）を得た。
得られた結晶性ポリエステル樹脂（２）は、ＤＳＣによる融解温度が７３．６℃、ＧＰＣによる質量平均分子量Ｍｗが２５，０００、数平均分子量Ｍｎが１０，５００、酸価ＡＶが１０．１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１６８】
コンデンサー、温度計、水滴下装置及びアンカー翼を備えたジャケット付き３リットル反応槽（東京理化器械（株）製：ＢＪ−３０Ｎ）に、前記結晶性ポリエステル樹脂（２）３００部と、メチルエチルケトン（溶剤）１６０部と、イソプロピルアルコール（溶剤）１００部とを入れ、水循環式恒温槽にて７０℃に維持しながら、１００ｒｐｍで撹拌混合しつつ樹脂を溶解させた。
その後撹拌回転数を１５０ｒｐｍにし、水循環式恒温槽を６６℃に設定し、１０％アンモニア水（試薬）１７部を１０分間かけて投入した後、６６℃に保温されたイオン交換水を７部／分の速度で、合計９００部滴下し転相させて、乳化液を得た。
すぐに、得られた乳化液８００部とイオン交換水７００部とを２リットルのナスフラスコに入れ、トラップ球を介して真空制御ユニットを備えたエバポレーター（東京理化器械（株））にセットした。ナスフラスコを回転させながら、６０℃の湯バスで加温し、突沸に注意しつつ７ｋＰａまで減圧し溶剤を除去した。溶剤回収量が１，１００部になった時点で常圧に戻し、ナスフラスコを水冷して分散液を得た。得られた分散液に溶剤臭は無かった。この分散液における樹脂粒子の体積平均粒径は１３０ｎｍであった。その後、イオン交換水を加えて固形分濃度が２０％になるように調製し、これを結晶性ポリエステル樹脂分散液（２）とした。
【０１６９】
（白色顔料粒子分散液の調製）
・酸化チタン（ＣＲ−６０−２：石原産業（株）製）：１００部
・ノニオン性界面活性剤（ノニポール４００：三洋化成工業（株）製）：１０部
・イオン交換水：４００部
以上の成分を混合して、ホモジナイザー（ウルトラタラックスＴ５０：ＩＫＡ社製）を用いて３０分間撹拌し、その後、高圧衝撃式分散機アルティマイザー（ＨＪＰ３０００６：スギノマシン社製）にて１時間分散処理して体積平均粒径が２１０ｎｍである白色顔料が分散された白色顔料粒子分散液（固形分濃度：２０％）を調製した。
【０１７０】
（離型剤粒子分散液の調製）
・ポリエチレンワックス（東洋アドレ株式会社製、製品名：ＰＷ６５５、融解温度：９７℃）：５０部
・アニオン界面活性剤（第一工業製薬（株）製、ネオゲンＲＫ）：１．０部
・塩化ナトリウム（和光純薬工業（株）製）：５部
・イオン交換水：２００部
以上を混合して９５℃に加熱し、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製、ウルトラタラックスＴ５０）を用いて分散した。その後、マントンゴーリン高圧ホモジナイザ（ゴーリン社）で３６０分間分散処理をして、体積平均粒径が０．２３μｍである離型剤を分散させてなる離型剤粒子分散液（固形分濃度：２０％）を調製した。
【０１７１】
［実施例１］
＜白色トナーの調製＞
（白色トナー粒子の作製）
・非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（１）  ：４５部
・結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（２）  ：３０部
・白色顔料粒子分散液  ：１９５部
・離型剤粒子分散液  ：５０部
・イオン交換水  ：４５０部
・アニオン性界面活性剤（ＴａｙｃａＰｏｗｅｒ、テイカ(株)）  ：２部
図３に示すのと同構成のパワーフィード添加法に用いる装置を用意した。
上記材料を丸型ステンレス製フラスコ（図３における第１収容槽３２１）に入れ、０．１Ｎの硝酸を添加してｐＨを３．５に調整した後、ポリ塩化アルミニウム濃度が１０質量％の硝酸水溶液３０部を添加した。続いて、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製ウルトラタラックスＴ５０）を用いて３０℃において分散した後、加熱用オイルバス中で１℃／３０分のペースで温度を上げながら、凝集粒子Ａの粒径を成長させた。
【０１７２】
一方、ポリエステル製ボトル容器（図３における第２収容槽３２２）に結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（２）７０部を入れた。
次に、凝集粒子Ａ形成中の丸型ステンレス製フラスコ内の温度を１℃／分で昇温し、凝集粒子Ａの粒径が３．０μｍになった時点で、チューブポンプ（図３における第１送液ポンプ３４１）の送液速度を２部／分に設定し、チューブポンプを駆動させ、分散液の送液を行った。
【０１７３】
フラスコ（第１収容槽３２１）への結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（２）の送液開始と同時に、ポリエステル製ボトル容器（第３収容槽３２３）に非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（１）１１０部を入れ、チューブポンプ（図３における第２送液ポンプ３４２）の送液速度を１部／分に設定し、チューブポンプを駆動させ、分散液の送液を行った。
そして、凝集粒子Ａの粒径が７．５μｍに到達した時点で、チューブポンプ（第２送液ポンプ３４２）の送液を止め、チューブポンプ（第１送液ポンプ３４１）の送液速度を１０部／１分に設定し、チューブポンプを駆動させ、分散液の送液を行った。ポリエステル製ボトル容器（図３における第２収容槽３２２）の送液が完了した後、チューブポンプ（第２送液ポンプ３４２）の送液速度を１０部／１分に設定し、チューブポンプを駆動させ、分散液の送液を行った。
【０１７４】
フラスコへの送液が完了後、温度を１℃上昇させ、３０分間撹拌しつつ保持し、凝集粒子Ｂを形成させた。
その後、０．１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨを８．５に調整した後、撹拌を継続しながら８５℃まで加熱し、３時間保持した。その後、２０℃／分の速度で２０℃まで冷却し、濾過し、イオン交換水で充分に洗浄し、乾燥させることにより、体積平均粒径８．０μｍの白色トナー粒子（１）を得た。
【０１７５】
（白色トナーの作製）
白色トナー粒子（１）１００部と、ジメチルシリコーンオイル処理シリカ粒子（日本アエロジル社製ＲＹ２００）０．７部と、をヘンシェルミキサーを用いて混合し、白色トナー（１）を得た。
【０１７６】
（現像剤の作製）
・フェライト粒子（平均粒径５０μｍ）：  １００部
・トルエン：  １４部
・スチレン／メチルメタクリレート共重合体（共重合比１５／８５）：  ３部
・カーボンブラック：  ０．２部
フェライト粒子を除く上記成分をサンドミルにて分散して分散液を調製し、この分散液をフェライト粒子とともに真空脱気型ニーダに入れ、攪拌しながら減圧し乾燥させることによりキャリアを得た。
そして、上記キャリア１００部に対して、白色トナー（１）８部を混合し、現像剤（１）を得た。
【０１７７】
［実施例２］
実施例１の白色トナー粒子の作製において、ポリエステル製ボトル容器（第２収容槽３２２）に入れる結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（２）の量を２０部に変更し、フラスコ（第１収容槽３２１）への送液を行う際のチューブポンプ（第１送液ポンプ３４１）の送液速度を５部／分に変更し、かつポリエステル製ボトル容器（第３収容槽３２３）に入れる非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（１）の量を１６０部に変更したこと以外、実施例１と同様にして白色トナー粒子を作製し、白色トナー及び現像剤を得た。
【０１７８】
［実施例３］
実施例１の白色トナー粒子の作製において、ポリエステル製ボトル容器（第２収容槽３２２）に入れる結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（２）の量を８０部に変更し、フラスコ（第１収容槽３２１）への送液を行う際のチューブポンプ（第１送液ポンプ３４１）の送液速度を１．５部／分に変更し、かつポリエステル製ボトル容器（第３収容槽３２３）に入れる非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（１）の量を１００部に変更したこと以外、実施例１と同様にして白色トナー粒子を作製し、白色トナー及び現像剤を得た。
【０１７９】
［実施例４］
実施例１の白色トナー粒子の作製において、ポリエステル製ボトル容器（第２収容槽３２２）に入れる結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（２）の量を９０部に変更し、フラスコ（第１収容槽３２１）への送液を行う際のチューブポンプ（第１送液ポンプ３４１）の送液速度を１部／分に変更し、かつポリエステル製ボトル容器（第３収容槽３２３）に入れる非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（１）の量を９０部に変更したこと以外、実施例１と同様にして白色トナー粒子を作製し、白色トナー及び現像剤を得た。
【０１８０】
［実施例５］
実施例１の白色トナー粒子の作製において、ポリエステル製ボトル容器（第２収容槽３２２）に入れる結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（２）の量を１５部に変更し、フラスコ（第１収容槽３２１）への送液を行う際のチューブポンプ（第１送液ポンプ３４１）の送液速度を７部／分に変更し、かつポリエステル製ボトル容器（第３収容槽３２３）に入れる非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（１）の量を１６５部に変更したこと以外、実施例１と同様にして白色トナー粒子を作製し、白色トナー及び現像剤を得た。
【０１８１】
［実施例６］
実施例１の白色トナー粒子の作製において、
・フラスコ（第１収容槽３２１）に入れる非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（１）  ：４５部
・フラスコ（第１収容槽３２１）に入れる結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（２）  ：３０部
・ポリエステル製ボトル容器（第２収容槽３２２）に入れる結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（２）の量  ：４０部
・ポリエステル製ボトル容器（第３収容槽３２３）に入れる非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（１）の量  ：１５５部
に変更したこと以外、実施例１と同様にして白色トナー粒子を作製し、白色トナー及び現像剤を得た。
【０１８２】
［実施例７］
実施例１の白色トナー粒子の作製において、
・フラスコ（第１収容槽３２１）に入れる非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（１）  ：１０部
・フラスコ（第１収容槽３２１）に入れる結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（２）  ：４０部
・ポリエステル製ボトル容器（第２収容槽３２２）に入れる結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（２）の量  ：８０部
・ポリエステル製ボトル容器（第３収容槽３２３）に入れる非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（１）の量  ：１００部
に変更したこと以外、実施例１と同様にして白色トナー粒子を作製し、白色トナー及び現像剤を得た。
【０１８３】
［実施例８］
実施例１に用いた結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（２）の調製において、材料を
・１，１０−ドデカン二酸：  ５０モル％
・１，９−ノナンジオール：  ５０モル％
に変更したこと以外は、実施例１と同様にして結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液を調製し、さらに実施例１と同様にして白色トナー及び現像剤を得た。
【０１８４】
［実施例９］
実施例１に用いた結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（２）の調製において、結晶性ポリエステル樹脂を撹拌混合しつつ樹脂を溶解させた後、撹拌回転数を３００ｒｐｍにしたこと以外は、実施例１と同様にして結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液を調製し、さらに実施例１と同様にして白色トナー及び現像剤を得た。
【０１８５】
［実施例１０］
実施例１に用いた結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（２）の調製において、結晶性ポリエステル樹脂を撹拌混合しつつ樹脂を溶解させた後、撹拌回転数を１００ｒｐｍにしたこと以外は、実施例１と同様にして結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液を調製し、さらに実施例１と同様にして白色トナー及び現像剤を得た。
【０１８６】
［比較例１］
＜白色トナーの調製＞
・非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（１）  ：１５５部
・結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（２）  ：１００部
・白色顔料粒子分散液  ：１９５部
・離型剤粒子分散液  ：５０部
・イオン交換水  ：４５０部
・アニオン性界面活性剤（ＴａｙｃａＰｏｗｅｒ、テイカ(株)）  ：２部
上記材料を丸型ステンレス製フラスコに入れ、０．１Ｎの硝酸を添加してｐＨを３．５に調整した後、ポリ塩化アルミニウム濃度が１０質量％の硝酸水溶液３０部を添加した。続いて、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製ウルトラタラックスＴ５０）を用いて３０℃において分散した後、加熱用オイルバス中で１℃／３０分のペースで温度を上げながら、凝集粒子Ａの粒径を成長させた（凝集粒子形成工程）。
【０１８７】
その後、非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（１）１００部を緩やかに追加し１時間保持し、０．１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を添加して、ｐＨを７．５に調整した後、撹拌を継続しながら９２℃まで加熱し、５時間保持した。その後、２０℃／分の速度で２０℃まで冷却し、濾過し、イオン交換水で充分に洗浄し、乾燥させることにより、体積平均粒径９．０μｍの白色トナー粒子を得た（融合・合一工程）。その後、実施例１と同様にして白色現像剤を得た。
【０１８８】
［比較例２］
実施例１の白色トナー粒子の作製において、ポリエステル製ボトル容器（第２収容槽３２２）に入れる結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（２）の量を１５部に変更し、フラスコ（第１収容槽３２１）への送液を行う際のチューブポンプ（第１送液ポンプ３４１）の送液速度を８部／分に変更し、かつポリエステル製ボトル容器（第３収容槽３２３）に入れる非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（１）の量を１８０部に変更したこと以外、実施例１と同様にして白色トナー粒子を作製し、白色トナー及び現像剤を得た。
【０１８９】
［比較例３］
＜白色トナー粒子（Ｂ１）の作製＞
（結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ１）の製造方法）
加熱乾燥した三口フラスコに、テトラデカン二酸ジメチル９８mol％、イソフタル酸ジメチル−５−スルホン酸ナトリウム２mol％、および１，８−オクタンジオール１００mol％と、触媒としてジブチル錫オキサイド０．３部とを入れた後、減圧操作により容器内の空気を窒素ガスにより不活性雰囲気とし、機械攪拌にて１８０℃で５時間攪拌・還流を行った。その後、減圧下にて２３０℃まで徐々に昇温を行い２時間攪拌し、粘稠な状態となったところで空冷し、反応を停止させ、その後乾燥させ結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ１）を合成した。ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる分子量測定（ポリスチレン換算）で、得られた結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ１）のＴｇ＝６４℃、Ｍｎ＝４６００、Ｍｗ＝９７００であった。
【０１９０】
（白色トナーの作製）
・前記結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ１）・・・２０部
・非晶性ポリエステル樹脂・・・４２部
（テレフタル酸／ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物／シクロヘキサンジメタノールの縮重合による線状ポリエステル、Ｔｇ＝６２℃、Ｍｎ＝４，０００、Ｍｗ＝１２，０００）
・酸化チタン（ＣＲ６０：石原産業）・・・３０部
・パラフィンワックスＨＮＰ９（融点７５℃：日本精鑞製）・・・８部
上記各成分をヘンシェルミキサーで充分予備混合を行い、２軸型ロールミルにより溶融混練し、冷却後ジェットミルにより微粉砕を行い、さらに風力式分級機で２回分級を行い、体積平均粒径７．０μｍ、着色剤濃度３０％の白色トナー粒子（Ｂ１）を作製した。
その後、実施例１と同様にして白色トナー及び現像剤を得た。
【０１９１】
［比較例４］
＜粉砕法による白色トナー粒子（Ｂ２）の作製＞
混練粉砕法により、白色トナー粒子（Ｂ２）を作製した。
具体的には、非晶性ポリエステル樹脂（前述の非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（１）の調製の際に合成した非晶性ポリエステル樹脂）４０部に、結晶性ポリエステル樹脂（前述の結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（２）の調製の際に合成した結晶性ポリエステル樹脂）２０部、および酸化チタン粒子４０部を加え、加圧ニーダで混練した。この混練物を粗粉砕し、体積平均粒径９．０μｍの白色トナー粒子（Ｂ２）を作製した。その後、実施例１と同様にして白色トナー及び現像剤を得た。
【０１９２】
［比較例５］
実施例１の白色トナー粒子の作製において、
・フラスコ（第１収容槽３２１）に入れる非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（１）  ：１００部
・フラスコ（第１収容槽３２１）に入れる結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（２）  ：３０部
・ポリエステル製ボトル容器（第２収容槽３２２）に入れる結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（２）の量  ：１０部
・ポリエステル製ボトル容器（第３収容槽３２３）に入れる非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（１）の量  ：１８０部
に変更したこと以外、実施例１と同様にして白色トナー粒子を作製し、白色トナー及び現像剤を得た。
【０１９３】
［比較例６］
実施例１の白色トナー粒子の作製において、
・フラスコ（第１収容槽３２１）に入れる非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（１）  ：３０部
・フラスコ（第１収容槽３２１）に入れる結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（２）  ：４０部
・ポリエステル製ボトル容器（第２収容槽３２２）に入れる結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（２）の量  ：１２０部
・ポリエステル製ボトル容器（第３収容槽３２３）に入れる非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（１）の量  ：５０部
に変更したこと以外、実施例１と同様にして白色トナー粒子を作製し、白色トナー及び現像剤を得た。
【０１９４】
［比較例７］
実施例１に用いた結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（２）の調製において、結晶性ポリエステル樹脂を撹拌混合しつつ樹脂を溶解させた後、撹拌回転数を５００ｒｐｍにしたこと以外は、実施例１と同様にして結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液を調製し、さらに実施例１と同様にして白色トナー及び現像剤を得た。
【０１９５】
［比較例８］
実施例１に用いた結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（２）の調製において、結晶性ポリエステル樹脂を撹拌混合しつつ樹脂を溶解させた後、撹拌回転数を５０ｒｐｍにしたこと以外は、実施例１と同様にして結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液を調製し、さらに実施例１と同様にして白色トナー及び現像剤を得た。
【０１９６】
［比較例９］
実施例１に用いた結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（２）の調製において、結晶性ポリエステル樹脂を撹拌混合しつつ樹脂を溶解させた後、撹拌回転数を７００ｒｐｍにしたこと以外は、実施例１と同様にして結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液を調製した。
また、実施例１の白色トナー粒子の作製において、ポリエステル製ボトル容器（第２収容槽３２２）に入れる上記より得た結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液の量を１２０部に変更し、フラスコ（第１収容槽３２１）への送液を行う際のチューブポンプ（第１送液ポンプ３４１）の送液速度を１部／分に変更し、かつポリエステル製ボトル容器（第３収容槽３２３）に入れる非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（１）の量を６０部に変更したこと以外、実施例１と同様にして白色トナー粒子を作製し、白色トナー及び現像剤を得た。
【０１９７】
なお、得られた各白色トナーについて、以下の各物性を前述の方法により測定した。
・トナーの「３０℃での損失正接ｔａｎδ」
・トナーの「３０℃での貯蔵弾性率Ｇ’」
・「結晶性ポリエステル樹脂のＳＰ値」
・「非晶性ポリエステル樹脂のＳＰ値」
・「結晶性ポリエステル樹脂と非晶性ポリエステル樹脂とのＳＰ値の差」
・「結晶性ポリエステル樹脂のトナー粒子中の含有量」
・「非晶性ポリエステル樹脂のトナー粒子中の含有量」
・「トナー粒子中の結晶性ポリエステル樹脂の含有量（Ｃｒ）と非晶性ポリエステル樹脂との含有量（Ａｍ）との比（Ｃｒ／Ａｍ）」
・「白色顔料のトナー粒子中の含有量」
・結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液中の「樹脂粒子径」  結果を下記表１に示す。
【０１９８】
〔評価方法〕
定着評価及び画質評価を行うためのサンプルの作製は、ＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅＩＶ  Ｃ５５７５（富士ゼロックス株式会社製）の改造機、及びＣｏｌｏｒ  １０００Ｐｒｅｓｓ（富士ゼロックス株式会社製）の改造機を用いて行った。
（画像隠蔽性評価）
ＯＨＰフィルム（富士ゼロックス株式会社製）に対し、ベタ画像（ＴＭＡ＝１０ｇ／ｍ２）を形成し、得られた２０００枚目のサンプル画像の下にＪＩＳ隠蔽率測定紙（モトフジ社製）の黒色部を下に敷き、画像濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ４０４Ａ：Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）を用いて、画像のＬ＊値を測定し、下記基準により評価した。
Ａ（○）：Ｌ＊８３以上
Ｂ（△）：Ｌ＊８０以上８３未満
Ｃ（×）：Ｌ＊８０未満
【０１９９】
（画像強度）
上記と同様にして２０００枚目のサンプル画像を得、引掻き式硬度計（３１８−Ｓ：ＥＲＩＣＨＳＥＮ社製）を用いて荷重３．０Ｎで５箇所を引っかき、それぞれの欠損度合いを目視にて観察し、下記基準により評価した。
Ａ（○）：表面のみ傷がつくだけで画像欠損無し
Ｂ（△）：画像の一部が欠損
Ｃ（×）：画像の半分以上欠損
【０２００】
【表１】
2019113686.tif 000002
【符号の説明】
【０２０１】
１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ、１Ｗ  感光体（像保持体の一例）
２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋ、２Ｗ  帯電ロール（帯電手段の一例）
３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｋ、３Ｗ  露光装置（静電荷像形成手段の一例）
４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ、４Ｗ  現像装置（現像手段の一例）
５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ、５Ｗ  一次転写ロール（一次転写手段の一例）
６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋ、６Ｗ  感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）
８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋ、８Ｗ  トナーカートリッジ
１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ、１０Ｗ  画像形成ユニット
２０  中間転写ベルト（中間転写体の一例）
２１  中間転写体クリーニング装置
２２  駆動ロール
２３  支持ロール
２４  対向ロール
２６  二次転写ロール（二次転写手段の一例）
２８  定着装置（定着手段の一例）
Ｐ    記録紙（記録媒体の一例）
【０２０２】
１０７  感光体（像保持体の一例）
１０８  帯電ロール（帯電手段の一例）
１０９  露光装置（静電荷像形成手段の一例）
１１１  現像装置（現像手段の一例）
１１２  転写装置（転写手段の一例）
１１３  感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）
１１５  定着装置（定着手段の一例）
１１６  取り付けレール
１１７  筐体
１１８  露光のための開口部
２００  プロセスカートリッジ
３００  記録紙（記録媒体の一例）
【図１】
2019113686.tif 000003
【図２】
2019113686.tif 000004
【図３】
2019113686.tif 000005