(57)【要約】【課題】反射率の入射角度依存性が良く周辺光量の増大に寄与し得る反射防止膜を有する膜付きレンズ、レンズユニットおよびカメラモジュールを提供する。【解決手段】本発明の膜付きレンズ１３は、鏡筒１２に設けられるとともに、物体側を向くレンズ表面１３ａと、結像側を向くレンズ裏面１３ｂとを有し、レンズ表面１３ａ上およびレンズ裏面１３ｂ上に反射防止膜が形成されてなる。この反射防止膜は、レンズ表面１３ａおよびレンズ裏面１３ｂの全体にわたって高耐熱反射防止膜３０として設けられる。【選択図】図１
2019113735.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
鏡筒に設けられるとともに、物体側を向くレンズ表面と、結像側を向くレンズ裏面とを有し、少なくとも前記レンズ表面上に反射防止膜が形成されてなる膜付きレンズであって、
前記反射防止膜は、前記レンズ表面の少なくとも周辺部で高耐熱反射防止膜として設けられ、
前記高耐熱反射防止膜は、該高耐熱反射防止膜中の体積率が５〜７４％である複数の無機粒子と、体積率が０〜６５％である複数の空気層と、前記無機粒子または前記無機粒子および前記空気層をバインディングし、前記無機粒子よりも低いヤング率を有し、体積率が５〜９５％である、有機化合物、無機化合物および無機高分子のいずれかと、を備えることを特徴とする膜付きレンズ。
【請求項２】
鏡筒に設けられるとともに、物体側を向くレンズ表面と、結像側を向くレンズ裏面とを有し、少なくとも前記レンズ表面上に反射防止膜が形成されてなる膜付きレンズであって、
前記反射防止膜は、前記レンズ表面の少なくとも周辺部で高耐熱反射防止膜として設けられ、
前記高耐熱反射防止膜は空隙を有する微粒子積層薄膜からなり、この微粒子積層薄膜は、電解質ポリマーおよび微粒子が交互に吸着され、アルコール性シリカゾル生成物を接触させることにより、前記レンズと前記微粒子および前記微粒子同士が結合していることを特徴とする膜付きレンズ。
【請求項３】
前記反射防止膜は、前記レンズ表面の中央で多層構造を成す略円形状の多層反射防止膜として設けられ、この多層反射防止膜の周囲に前記高耐熱反射防止膜が環状に設けられることを特徴とする請求項１または２に記載の膜付きレンズ。
【請求項４】
前記高耐熱反射防止膜が前記レンズ表面の全面にわたって設けられることを特徴とする請求項１または２に記載の膜付きレンズ。
【請求項５】
前記レンズ裏面にも前記高耐熱反射防止膜が設けられることを特徴とする請求項１から４のいずれか一項に記載の膜付きレンズ。
【請求項６】
ウレタン樹脂材料の保護膜が前記高耐熱反射防止膜上に設けられることを特徴とする請求項１から５のいずれか一項に記載の膜付きレンズ。
【請求項７】
鏡筒の物体側の端部に設けられるレンズであることを特徴とする請求項１から６のいずれか一項に記載の膜付きレンズ。
【請求項８】
複数のレンズが当該レンズの光軸に沿って並べられたレンズ群と、このレンズ群が収納される鏡筒とを備えるレンズユニットであって、
前記レンズ群を構成するレンズの少なくとも１つが請求項１から６のいずれか１項に記載の膜付きレンズであることを特徴とするレンズユニット。
【請求項９】
請求項８に記載のレンズユニットを備えていることを特徴とするカメラモジュール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特に自動車等の車両に搭載される車載カメラに設けられる膜付きレンズ、レンズユニットおよびカメラモジュールに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、自動車に車載カメラを搭載し、駐車をサポートしたり、画像認識により衝突防止を図ったりすることが行なわれており、さらにそれを自動運転に応用する試みもなされている。また、このような車載カメラ等のカメラモジュールは、一般に、複数のレンズが光軸に沿って並べられて成るレンズ群と、このレンズ群を収容保持する鏡筒と、レンズ群の少なくとも一個所のレンズ間に配置される絞り部材とを有するレンズユニットを備える（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
このようなレンズユニットを構成するレンズの表面には、一般に、その透過率を高めるために反射防止膜（ＡＲコーティング）が設けられる。また、特に、車載カメラに使用されるレンズユニットにおいて、鏡筒の物体側の端部に設けられて鏡筒から露出するレンズには、雨天時にその表面に水滴が付着する場合があることから、一般に、反射防止膜上に撥水膜が例えば蒸着によって設けられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１３−２３１９９３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところで、物質にはその固有の屈折率によって反射率の入射角度依存性が存在する。したがって、反射防止膜にもその固有の屈折率に伴って反射率の入射角度依存性がある。
【０００６】
従来の反射防止膜は、一般に、多数の層が積層されて成る多層膜として構成されていることから、その大きい膜厚に起因して、反射率の入射角度依存性が悪い。そのため、入射角度が大きくなるレンズの周辺で入射光量が減少し、結果として周辺光量比が悪くなって、フレア（ゴースト）が発生し易くなる。
【０００７】
レンズの広角化が進む近年においては、このような周辺光量の減少に対する対策が急務である。
【０００８】
本発明は、前記事情に鑑みてなされたものであり、反射率の入射角度依存性が良く周辺光量の増大に寄与し得る反射防止膜を有する膜付きレンズ、レンズユニットおよびカメラモジュールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前記課題を解決するために、本発明は、鏡筒に設けられるとともに、物体側を向くレンズ表面と、結像側を向くレンズ裏面とを有し、少なくとも前記レンズ表面上に反射防止膜が形成されてなる膜付きレンズであって、
前記反射防止膜は、前記レンズ表面の少なくとも周辺部で高耐熱反射防止膜として設けられることを特徴とする。
【００１０】
上記構成において、「高耐熱反射防止膜」は、該反射防止膜中の体積率が５〜７４％である複数の無機粒子と、体積率が０〜６５％である複数の空気層と、前記無機粒子または前記無機粒子および前記空気層をバインディングし、前記無機粒子よりも低いヤング率を有し、体積率が５〜９５％である、有機化合物、無機化合物および無機高分子のいずれかと、を備える。あるいは、「高耐熱反射防止膜」は、空隙を有する微粒子積層薄膜からなり、この微粒子積層薄膜は、電解質ポリマーおよび微粒子が交互に吸着され、アルコール性シリカゾル生成物を接触させることにより、前記レンズと前記微粒子および前記微粒子同士が結合している。
【００１１】
本発明においては、レンズ表面の少なくとも周辺部に高耐熱反射防止膜が設けられているため、前述の目的を効果的且つ効率的に実現できる。すなわち、高耐熱反射防止膜は、屈折率が低く、反射率が極めて低いとともに、反射率の入射角度依存性が良いため、レンズ周辺光量の増大に大きく寄与し得る（したがって、広角レンズに好適である）。したがって、良好な反射防止特性を実現して、高い光透過率を得ることができる。加えて、高耐熱反射防止膜は、レンズの熱変形にも追従できる耐熱性の優れた性質を有するため、ガラスレンズはもとより、温度変化によって膨張収縮し易い樹脂レンズにも好適である。
【００１２】
本発明の上記構成において、反射防止膜は、レンズ表面の中央で多層構造を成す略円形状の多層反射防止膜として設けられ、この多層反射防止膜の周囲に高耐熱反射防止膜が環状に設けられることが好ましい。この構成によれば、光量の減少が大きくなるレンズ周辺部で特に反射率を小さくできるため、周辺光量の増大を効率的に実現できる。
【００１３】
また、本発明の上記構成では、高耐熱反射防止膜がレンズ表面の全面にわたって設けられることが好ましい。この構成によれば、レンズ周辺光量の増大はもとより、レンズ全体にわたって反射率を低く抑えて、高い光透過率を得ることができ、特に広角レンズに適した優れた所望の光学特性を得ることができる。
【００１４】
また、本発明の上記構成では、レンズ裏面にも高耐熱反射防止膜が設けられることが好ましい。この構成によれば、より優れた周辺光量比の改善を図ることができる。
【００１５】
また、本発明の上記構成では、ウレタン樹脂材料の保護膜が高耐熱反射防止膜上に設けられることが好ましい。これによれば、耐擦傷性に弱い高耐熱反射防止膜を保護膜によって保護することができ、膜強度を高めることができる。しかも、ウレタン樹脂材料（例えば、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂）は、擦傷等の変形を所定の温度範囲で自己修復する機能を有し、外部応力（傷や熱膨張等）に追随できるとともに、透明性を有し、水系であり、常温で反応できることから、高耐熱反射防止膜の成膜工程（例えば浸漬工程）に組み込み易く、有益である。また、ウレタン樹脂を高分子化（例えば架橋構造化）することによって耐薬品性の向上を図ることもできる。
【００１６】
また、本発明は、前記膜付きレンズを有するレンズユニット、および、このレンズユニットを有するカメラモジュールも提供する。このようなレンズユニットおよびカメラモジュールによっても前述した膜付きレンズと同様の作用効果を得ることができる。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の膜付きレンズ、レンズユニットおよびカメラモジュールによれば、レンズ表面の少なくとも周辺部に高耐熱反射防止膜が設けられているため、反射率の入射角度依存性が良く、周辺光量の増大に寄与し得る。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本発明の一実施の形態に係るレンズユニットの概略断面図である。
【図２】図１のレンズユニットのレンズに設けられる高耐熱反射防止膜および比較例の反射防止膜の概略的な膜構造を示す膜設計表である。
【図３】図２の表に示される各反射防止膜の反射率と入射光波長（０°（光軸方向）入射）との間の関係を示す分光特性図である。
【図４】図２の表に示される各反射防止膜の反射率と入射光波長（６０°入射）との間の関係を示す分光特性図である。
【図５】高耐熱反射防止膜が形成されて成るレンズの要部拡大断面図である。
【図６】高耐熱反射防止膜が形成されて成るレンズの変形例に係る要部拡大断面図である。
【図７】他の高耐熱反射防止膜を示す図であり、シリカゾルの塗布に伴う微粒子間の結合の様子を示した概念図である。
【図８】高耐熱反射防止膜の成膜形態の変形例を示すレンズの概略断面図である。
【図９】図８のレンズのＡ−Ａ方向矢視図である。
【図１０】図８のレンズに設けられる高耐熱反射防止膜および比較例の反射防止膜の概略的な膜構造を示す膜設計表である。
【図１１】図１０の表に示される各反射防止膜の反射率と入射光波長（０°（光軸方向）入射）との間の関係を示す分光特性図である。
【図１２】図１０の表に示される各反射防止膜の反射率と入射光波長（６０°入射）との間の関係を示す分光特性図である。
【図１３】図１のレンズユニットを備えるカメラモジュールの概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、図面を参照しながら本発明の実施の形態について説明する。  
なお、以下で説明される本実施の形態のレンズユニットは、特に車載カメラ等のカメラモジュール用のものであり、例えば、自動車の外表面側に固定して設置され、配線は自動車内に引き込まれてディスプレイやその他の装置に接続される。なお、以下で説明する図１，８，１３において複数のレンズについてはハッチングを省略している。
【００２０】
図１は、本発明の一実施の形態に係るレンズユニット１１を示している。図示のように、本実施の形態のレンズユニット１１は、例えば樹脂製または金属製の円筒状の鏡筒（バレル）１２と、鏡筒１２の段付きの内側収容空間Ｓ内に配置される複数のレンズ、例えば、第１のレンズ１３、第２のレンズ１４、第３のレンズ１５、第４のレンズ１６および第５のレンズ１７から成る５つのレンズと、図示しない絞り部材とを備えている。絞り部材は、透過光量を制限し、明るさの指標となるＦ値を決定する「開口絞り」またはゴーストの原因となる光線や収差の原因となる光線を遮光する「遮光絞り」である。このようなレンズユニット１１を備える車載カメラは、レンズユニット１１と、図示しないイメージセンサを有する基板と、当該基板を自動車等の車両に設置する図示しない設置部材とを備えるものである。
【００２１】
鏡筒１２に固定されて支持されている複数のレンズ１３，１４，１５，１６，１７は、それぞれの光軸を一致させた状態で配置されており、１つの光軸Ｏに沿って各レンズ１３，１４，１５，１６，１７が並べられた状態となって、撮像に用いられる一群のレンズ群Ｌを構成している。このうち、最も結像側（内側収容空間Ｓの最も内奥側）に位置される２つの第４および第５のレンズ１６，１７は例えば貼り合わせレンズである。
【００２２】
鏡筒１２の物体側の端部（図１において上端部）には、当該端部を径方向内側にカシメてなるカシメ部２３が設けられており、このカシメ部２３によってレンズ群Ｌの最も物体側に位置される第１のレンズ１３が鏡筒１２の物体側の端部に固定されている。
【００２３】
また、鏡筒１２の結像側（像面側）の端部（図１において下端部）には、第５のレンズ１７よりも径の小さい開口部を有する内側フランジ部２４が設けられている。この内側フランジ部２４とカシメ部２３とにより、鏡筒１２内にレンズ群Ｌを構成する複数のレンズ１３、１４、１５、１６，１７と絞り部材とが保持されている。
【００２４】
最も物体側に位置される第１のレンズ１３の外周面には、当該レンズ１３の像面側部分に径が小さくなった縮径部が設けられ、当該縮径部にシール部材としてのＯリング２６が設けられ、レンズ１３の外周面と鏡筒１２の内周面との間を、鏡筒１２の物体側端部で封止した状態となっている。これにより、レンズユニット１１の物体側の端部から鏡筒１２内に水や塵埃等の微粒子が浸入するのを防止している。
【００２５】
鏡筒１２は、その内径および外径が物体側から像面側に向かって段階的に小さくなっている。すなわち、鏡筒１２は、第１および第２のレンズ１３，１４を収容保持する大径部１２Ａと、第３〜第５のレンズ１５，１６，１７を収容保持する小径部１２Ｂとを有する。また、このような鏡筒１２の段付き形状に対応して、レンズ１３，１４，１５，１６，１７は、物体側から像面側に向かうにつれて、外径が小さくなっている。基本的に、レンズ１３，１４，１５，１６，１７それぞれの外径と、鏡筒１２の各レンズ１３，１４，１５，１６，１７が支持（保持）される部分それぞれの内径とが略等しくなっている。なお、鏡筒１２の外周面には、鏡筒１２を車載カメラに設置する際に用いられる外側フランジ部２５が鏡筒１２の外周面に鍔状に設けられている。
【００２６】
また、本実施の形態において、レンズ群Ｌの最も物体側に位置される第１のレンズ１３は、物体側を向くレンズ表面１３ａと、結像側を向くレンズ裏面１３ｂとを有し、少なくともレンズ表面１３ａ上に反射防止膜３０が形成されて成る膜付きレンズとなっている。なお、以下では、膜付きレンズとしての第１のレンズ１３についてその成膜形態について説明するが、レンズ群Ｌを構成する他のレンズ１４，１５，１６，１７が同様又は類似の成膜形態を有する膜付きレンズとして形成されてもよい。
本実施の形態において、第１のレンズ１３のレンズ表面１３ａ上に形成される反射防止膜３０は、レンズ表面１３ａの全面にわたって高耐熱反射防止膜として設けられる。また、本実施の形態では、第１のレンズ１３のレンズ裏面１３ｂにも高耐熱反射防止膜３０が設けられる。また、レンズ表面１３ａに設けられる高耐熱反射防止膜３０上には保護膜５０が更に形成される。
【００２７】
第１のレンズ１３のレンズ表面１３ａおよびレンズ裏面１３ｂに形成される高耐熱反射防止膜３０は、該反射防止膜３０中の体積率が５〜７４％である複数の無機粒子と、体積率が０〜６５％である複数の空気層と、前記無機粒子または前記無機粒子および前記空気層をバインディングし、前記無機粒子よりも低いヤング率を有し、体積率が５〜９５％である、有機化合物、無機化合物および無機高分子のいずれかと、を備えている。以下、これについて詳しく説明する。
【００２８】
図５は、高耐熱反射防止膜３０が形成されて成る第１のレンズ１３の光入射面付近の要部拡大断面図である。図示のように、高耐熱反射防止膜３０は、無機粒子３１と、バインダ３２とを含む。無機粒子３１の粘弾性はバインダ３２の粘弾性と異なる。具体的には、無機粒子３１のヤング率は５０ＧＰａ以上である。バインダ３２のヤング率は５ＧＰａ以下である。
【００２９】
高耐熱反射防止膜３０は、異なる粘弾性を有する複数の組成物を含有する。そのため、高耐熱反射防止膜３０は、高い強度と高い可撓性とを有する。バインダ３２のヤング率は低いため、高耐熱反射防止膜３０の可撓性が高くなる。そのため、仮にレンズ１３が熱により膨張しても、高耐熱反射防止膜３０は割れにくい。一方、無機粒子３１のヤング率は５０ＧＰａ以上である。無機粒子３１は、高耐熱反射防止膜３０の強度を向上し、高耐熱反射防止膜３０の表面に傷が形成されるのを抑制する。
【００３０】
バインダ３２は、光透過性を有し、複数の無機粒子３１を含有する。前述のように、バインダ３２のヤング率は５ＧＰａ以下である。バインダ３２は、有機化合物または無機化合物である。バインダ３２は例えば樹脂である。樹脂は、例えば、ポリビニルアルコール、ポリオキシエチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース、ニトロセルロース、ポリエステル、アルキド樹脂、フルオロアクリレート、フッ素ポリマー等の１種または２種以上からなる。フッ素ポリマーは、例えば、フルオロオレフィン類（フルオロエチレン、ビニリデンフルオライド、テトラフルオロエチレン、パーフルオロオクチルエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロ−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソール等）、完全または部分フッ素化ビニルエーテル類等である。バインダ３２の屈折率は、１．３５以下であり、好ましい屈折率は１．３０以下である。
【００３１】
また、バインダ３２は、無機高分子、例えば、珪素化合物あるいはその加水分解物もしくはその重縮合物であってもよい。珪素化合物は、例えば、シランカップリング剤である。シランカップリング剤は、無機粒子の表面を修飾する。これにより、有機溶媒中における無機粒子の分散安定性が向上し、無機粒子の凝集および沈降が抑制される。
【００３２】
無機粒子３１は、例えば、無機酸化物や、無機フッ化物である。無機酸化物はたとえば、酸化セリウム、酸化タンタル、酸化チタン、酸化珪素、酸化クロム、酸化アルミニウム、酸化スズ、酸化イットリウム、酸化ビスマスである。無機フッ化物はたとえば、フッ化マグネシウム、フッ化アルミニウム、フッ化リチウム、フッ化ナトリウムである。複数の無機粒子３１は、上記無機酸化物および無機フッ化物の中から選択される１種または２種以上を含む。
【００３３】
好ましくは、無機粒子３１は、酸化アルミニウムおよび／または酸化珪素である。酸化アルミニウムおよび酸化珪素の屈折率は、いずれも低い。酸化アルミニウムの屈折率は１．７〜１．９であり、酸化珪素の屈折率は１．５〜１．７である。そのため、高耐熱反射防止膜３０の屈折率を低くすることができる。
【００３４】
無機粒子３１の粒径が大きすぎると、無機粒子３１が光を散乱しやすくなる。さらに、高耐熱反射防止膜３０の膜厚にばらつきが生じる。したがって、無機粒子３１の好ましい平均粒径は、１００ｎｍ以下である。平均粒径の好ましい下限値は１０ｎｍである。粒径は、例えば、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）による写真画像から任意に抽出された１００個の無機粒子の粒径を測定し、その平均値を求めることにより決定される。
【００３５】
また、高耐熱反射防止膜３０は空気層を含んでもよい。高耐熱反射防止膜３０中の無機粒子３１の体積率は、５〜７４％である。また、高耐熱反射防止膜３０中のバインダ３２の体積率は、５〜９５％である。高耐熱反射防止膜３０中の空気層の体積率は、０〜６５％である。
【００３６】
無機粒子３１の体積率が小さすぎれば、高耐熱反射防止膜３０の強度が低下する。また、無機粒子３１の体積率が大きすぎれば、高耐熱反射防止膜３０の可撓性が低下する。一方、バインダ３２の体積率が小さすぎれば、高耐熱反射防止膜３０の可撓性が低下する。また、バインダ３２の体積率が大きすぎれば、高耐熱反射防止膜３０の強度が低下する。
【００３７】
無機粒子３１の体積率は５〜７４％であり、かつ、バインダ３２の体積率は５〜９５％であり、空気層は０〜６５％であれば、高耐熱反射防止膜３０は可撓性および強度を有する。そのため、高耐熱反射防止膜３０には傷が付きにくく、かつ、高温時にレンズが熱膨張しても、高耐熱反射防止膜３０はひび割れしにくい。
【００３８】
高耐熱反射防止膜３０は、湿式プロセスにより形成される。より具体的には、高耐熱反射防止膜３０は、高耐熱反射防止膜３０を構成する塗布液をレンズ１３の表面に塗布することにより形成される。塗布液を塗布する方法は、たとえば、インクジェットプリンティング法、スプレー法、スピンコート法、ディップコート法、スクリーン印刷等である。
【００３９】
以下、製造方法の一例として、ディップコート法により高耐熱反射防止膜を形成する方法を説明する。
高耐熱反射防止膜３０の組成を含有する塗布液を準備する。塗布液で使用される溶媒はたとえば、テトロヒドラフラン（tetrahydrofuran：ＴＨＦ）や、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（N,N-dimethylformamide:ＤＭＦ）である。溶媒は、これらの物質に限定されない。溶媒は水でもよい。溶媒が有機溶媒である場合、好ましい有機溶媒の沸点は３０℃〜２５０℃である。有機溶媒の沸点が低すぎる場合、有機溶媒の揮発速度が速すぎる。そのため、高耐熱反射防止膜３０の膜厚が均一になりにくい。一方、有機溶媒の沸点が高すぎると、有機溶媒が揮発しにくい。そのため、高耐熱反射防止膜３０が形成されにくい。好ましい有機溶媒の沸点は５０℃〜１５０℃である。
塗布液の粘度及び表面張力は、低い方が好ましい。塗布液の好ましい粘度は１０（ｍＰａ・ｓ）以下であり、更に好ましくは１（ｍＰａ・ｓ）以下である。塗布液の好ましい表面張力は７０（ｍＮ／ｍ）以下であり、更に好ましくは２０（ｍＮ／ｍ）以下である。レンズ１３を挟持した挟持部材を塗布液で満たされたディップ槽から引き上げるときに、挟持部材から塗布液を速やかに排出するためである。塗布液の粘度および表面張力の物性を制御するために、塗布液に界面活性剤などを添加してもよい。
【００４０】
塗布液において、無機粒子３１の１００重量部に対するバインダ３２の重量部は、１〜１００であり、溶媒の重量部は２０００〜１０００００である。この場合、形成された高耐熱反射防止膜３０内の無機粒子３１の体積率は５〜７０％になり、バインダ３２の体積率は３０〜９５％になる。
【００４１】
次に、レンズ１３を挟持部材で挟持し、塗布液を入れたディップ槽に浸漬する。
次に、浸漬されたレンズ１３を、一定の速度でディップ槽から引き上げる。これにより、レンズ１３の表面に塗布液が塗布される。引き上げる速さは、レンズ１３の表面に形成する高耐熱反射防止膜３０の厚さに応じて変更される。
【００４２】
次に、レンズ１３に塗布された塗布液を乾燥する。引き上げられたレンズ１３を所定の温度でベークしてもよい。
これにより高耐熱反射防止膜３０が形成される。
【００４３】
図６は、高耐熱反射防止膜の変形例を示している。図示のように、この変形例に係る高耐熱反射防止膜３０Ａは、複数の無機粒子３１と、バインダ３２と、複数の空気層３３とを含有する。なお、本発明における高耐熱反射防止膜において、空気層３３は任意の構成である。高耐熱反射防止膜３０Ａのその他の構成は高耐熱反射防止膜３０と同じである。
【００４４】
高耐熱反射防止膜３０Ａ内では、無機粒子３１同士が接触する。隣り合う無機粒子３１の間に、空気層３３が形成される。前述のように、高耐熱反射防止膜３０Ａ中の無機粒子３１の体積率は、５〜７４％であり、７０％未満でもよい。バインダ３２の体積率は５〜９５％であり、９５％未満でもよい。空気層３３の体積率が大きすぎれば、高耐熱反射防止膜３０Ａの強度が低下する。そのため、高耐熱反射防止膜３０Ａ中の空気層３３の体積率は、０〜６５％である。
【００４５】
空気層３３は、例えば、前述の塗布液内の無機粒子３１に対するバインダ３２の比率に応じて形成される。塗布液内の無機粒子１００重量部に対する好ましいバインダ３２の重量部は、１〜１００である。この場合、塗布液を乾燥した後、高耐熱反射防止膜３０Ａ内に空気層３３が形成される。
【００４６】
空気層３３は屈折率が低いため、高耐熱反射防止膜３０Ａの屈折率は低下する。そのため、光の反射がさらに抑制される。
【００４７】
図７は、図６に示した高耐熱反射防止膜３０Ａを、その見方を代えてより詳細に示したものであり、基本的に、図６に示す高耐熱反射防止膜３０Ａと同様のものであるが、以下の説明では、図７に示す高耐熱反射防止膜を高耐熱反射防止膜３０Ｂとしてその構造および成膜方法を説明する。この高耐熱反射防止膜３０Ｂは空隙を有する微粒子積層薄膜からなり、この微粒子積層薄膜は、電解質ポリマーおよび微粒子が交互に吸着され、アルコール性シリカゾル生成物を接触させることにより、レンズと微粒子および微粒子同士が結合していることを特徴とする。
【００４８】
このような微粒子積層薄膜（高耐熱反射防止膜）３０Ｂは、以下のようにして形成される。図７に示すように、レンズ１３上には空隙６４を有する微粒子積層薄膜３０Ｂが形成される。微粒子積層薄膜３０Ｂは、電解質ポリマー６２（例えばバインダ）および微粒子６３を交互に吸着させ、且つ、アルコール性シリカゾル生成物６５（例えばバインダ）を介して、レンズ１３と微粒子６３および微粒子６３と微粒子６３とが結合するように構成される。以下、微粒子積層薄膜３０Ｂの各成分について説明する。
【００４９】
微粒子積層薄膜３０Ｂの形成に用いる微粒子は、溶液に分散されている状態で平均一次粒子径が、２〜１００ｎｍであることが微粒子積層薄膜３０Ｂの透明性を得るために好ましく、微粒子積層薄膜３０Ｂの光学機能の確保の観点から、２〜４０ｎｍがより好ましく、２〜２０ｎｍが最も好ましい。
【００５０】
ここで使用し得る微粒子としては無機微粒子が挙げられる。好ましくは、ケイ素、アルミニウム、ジルコニウム、チタン、ニオブ、亜鉛、錫、セリウムおよびマグネシウムからなる群より選択される少なくとも一種の元素を含む酸化物が、透明性の観点から好適に選ばれる。
【００５１】
ここで使用する電解質ポリマーとしては、荷電を有する官能基を主鎖または側鎖に持つ高分子を用いることができる。この電解質ポリマー溶液は、微粒子の表面電荷と反対または同じ符号の電荷の電解質ポリマーを、水、有機溶媒または水溶性の有機溶媒と水の混合溶媒に溶解したものである。
【００５２】
アルコール系シリカゾルとしては、４、３、２官能のアルコキシシラン、およびこれらアルコキシシラン類の縮合物、加水分解物、シリコーンワニス等が使用できる。アルコール性シリカゾル生成物は、少なくとも１種類以上の、先の一般式で表わされる低級アルキルシリケートを、メタノールおよびエタノールのうちのいずれかの中で加水分解して調製したアルコール性シリカゾルを含むことが好ましい。
【００５３】
また、レンズ１３は、そのまま用いるか、またはそれらの表面にコロナ放電処理、グロー放電処理、プラズマ処理、紫外線照射、オゾン処理、アルカリや酸等による化学的エッチング処理、シランカップリング処理等によって、極性を有する官能基を導入してレンズの表面電荷をマイナス若しくはプラスする。
【００５４】
ここで、空隙を有する微粒子積層薄膜３０Ｂを生成するためには、例えば交互積層法を用いる。微粒子積層薄膜３０Ｂは、以下の工程（１）〜（３）を順に実施することにより形成できる（図４参照）。
（１）レンズ１３上に、電解質ポリマー溶液または微粒子分散液のいずれかを接触または塗布する工程により、電解質ポリマー６２または微粒子６３の層を形成する（図７（ａ））。
（２）電解質ポリマー溶液を接触または塗布させた後のレンズ１３上に該電解質ポリマー溶液の電解質ポリマーと反対電荷を有する微粒子の分散液を接触または塗布する工程、または微粒子分散液を接触または塗布させた後のプラスチック基材上に該微粒子分散液の微粒子と反対電荷を有する電解質ポリマーの溶液を接触または塗布する工程により、微粒子６３または電解質ポリマー６２の層を形成する（図７（ｂ））。
（３）電解質ポリマー溶液または微粒子を接触または塗布させた後のレンズ１３上に、アルコール性シリカゾル生成物を接触または塗布する工程により、アルコール性シリカゾル生成物６５を介してレンズ１３と微粒子６３、および微粒子６３同士を結合させる（図７（ｃ））。上述のような高耐熱反射防止膜３０、３０Ａ、３０Ｂは、１２５℃以上の耐熱性を有するとともに、レンズ１３の熱膨張率に近い熱膨張率を有するものを選択することが好ましい。
【００５５】
レンズ１３およびそのレンズ表面１３ａに形成される膜３０，５０の一例の詳細が図２の表の左端に本実施の形態を代表する名称「高耐熱反射防止膜」で示されている。この図に示すように、本実施の形態の第１のレンズ１３の屈折率は１．７７であり、このレンズ１３のレンズ表面１３ａ上に屈折率が１．３０の高耐熱反射防止膜３０（膜Ｎｏ１）が９０．００ｎｍの膜厚で形成される。また、高耐熱反射防止膜３０上には、屈折率が１．４７の保護膜５０（膜Ｎｏ２）が１０．０ｎｍの膜厚で形成されている。したがって、高耐熱反射防止膜３０と保護膜５０とを合わせた膜全体の厚さは１００．００ｎｍとなっている。
【００５６】
保護膜５０は、本実施の形態では、例えばモース硬度６以上の材料（例えばＳｉＯ２）から形成されるとともに、後述する分光特性を良好にするために高耐熱反射防止膜３０の膜厚に比べてかなり薄く設定されるが、保護膜５０を軟質なウレタン樹脂材料によって形成してもよい。具体的には、そのようなウレタン樹脂は、例えば、ポリオールとポリイソシアネートと水酸基含有アクリレートとを反応させることによりウレタンアクリレートを含有する樹脂を形成して得られる。高耐熱反射防止膜３０は、レンズ１３の熱変形にも追従できる耐熱性の優れた性質を有するため、保護膜５０が硬質であるとレンズ変形時に高耐熱反射防止膜３０の追従性に伴って保護膜５０にクラックが生じる虞があるが、このように軟質なウレタン樹脂材料によって保護膜５０を形成すれば、そのようなクラックの発生を防止できる。
【００５７】
また、このような高耐熱反射防止膜３０および保護膜３０を第１のレンズ１３に成膜する１つの方法としては、例えば、前述したようにディップコートにより高耐熱反射防止膜３０を第１のレンズ１３のレンズ表面１３ａ上およびレンズ裏面１３ｂ上に形成した後、レンズ１３を冶具にセットしてレンズ表面１３ａ以外をマスキングした状態で蒸着により保護膜５０をレンズ表面１３ａ上にのみ形成し、その後、レンズ表面１３ａおよびレンズ裏面１３ｂ以外のレンズ１３の側面部位を研磨（脱膜）して、この研磨した部位に墨を塗る（遮光、ゴースト防止のための墨塗り）といった方法が挙げられる。
【００５８】
また、図１３には、以上のような構成を成すレンズユニット１１を有する本実施の形態のカメラモジュール３００の概略断面図が示されている。図示のように、このカメラモジュール３００は、フィルタ１００が装着された図１のレンズユニット１１を含んで構成される。
【００５９】
カメラモジュール３００は、外装部品である上ケース（カメラケース）３０１と、レンズユニット１１を保持するマウント（台座）３０２とを備えている。また、カメラモジュール３００は、シール部材３０３およびパッケージセンサ（撮像素子）３０４を備えている。
【００６０】
上ケース３０１は、レンズユニット１１の物体側の端部を露出させるとともに他の部分を覆う部材である。マウント３０２は、上ケース３０１の内部に配置されており、レンズユニット１１の雄ねじ１１ａと螺合する雌ねじ３０２ａを有する。シール部材３０３は、上ケース３０１の内面とレンズユニット１１の鏡筒１２の外周面１２ａとの間に介挿された部材であり、上ケース３０１の内部の気密性を保持するための部材である。
【００６１】
パッケージセンサ３０４は、マウント３０２の内部に配置されており、かつ、レンズユニット１１により形成される物体の像を受光する位置に配置されている。また、パッケージセンサ３０４は、ＣＣＤやＣＭＯＳ等を備えており、レンズユニット１１を通じて集光されて到達する光を電気信号に変換する。変換された電気信号は、カメラにより撮影された画像データの構成要素であるアナログデータやデジタルデータに変換される。
【００６２】
以上説明したように、本実施の形態では、第１のレンズ１３（および／または他のレンズ１４，１５，１６，１７）のレンズ表面１３ａの全体にわたって高耐熱反射防止膜３０が設けられているため、特にレンズ１３の周辺部の入射光量を増大させて、反射率の入射角度依存性を良好にし得る。すなわち、高耐熱反射防止膜３０は、前述した構成に伴い、屈折率が低く、したがって反射率が極めて低いため、レンズ１３の周辺部の入射光量を増大させ、反射率の入射角度依存性を従来と比べて向上させることができる（したがって、特に広角レンズに好適である）。
【００６３】
これを実証するデータが図３および図４に示される。図３および図４において、分光特性曲線Ｌ１は、高耐熱反射防止膜３０および保護膜５０を伴う本実施の形態の第１のレンズ１３の分光特性曲線である。また、分光特性曲線Ｌ２は、図２の表中に名称「蒸着単層ＡＲ」で示される比較例１の膜付きレンズの分光特性曲線である。この比較例１の膜付きレンズは、図２の表に示すように、屈折率が１．７７のレンズの表面上に屈折率が１．４７の反射防止膜（通常の反射防止膜（膜Ｎｏ１）；例えばＳｉＯ２）のみが１００．００ｎｍの膜厚で形成される。また、分光特性曲線Ｌ３は、図２の表中に名称「蒸着２層ＡＲ」で示される比較例２の膜付きレンズの分光特性曲線である。この比較例２の膜付きレンズは、図２の表に示すように、屈折率が１．７７のレンズの表面上に、屈折率が２．００および膜厚が２７．６３ｎｍのＴａ２Ｏ５またはＬａＴｉＯ３（膜Ｎｏ１）と、屈折率が１．４７および膜厚が１０７．４５のＳｉＯ２（膜Ｎｏ２）とが順に積層されて成る。したがって、積層膜全体の厚さは１３５．０８ｎｍとなっている。更に、分光特性曲線Ｌ４は、図２の表中に名称「蒸着５層ＡＲ」で示される比較例３の膜付きレンズの分光特性曲線である。この比較例３の膜付きレンズは、図２の表に示すように、屈折率が１．７７のレンズの表面上に、屈折率が１．４７のＳｉＯ２と屈折率が２．００のＴａ２Ｏ５またはＬａＴｉＯ３との交互層が２つ順に所定の厚さ（表２参照）でそれぞれ積層された後、最外表面に屈折率が１．４７および膜厚が９２．５６ｎｍのＳｉＯ２が蒸着されて成る。したがって、積層膜全体の厚さは２４５．８５ｎｍとなっている。
【００６４】
入射角が０°（光軸方向入射）の分光特性図を示す図３および入射角が６０°の分光特性図を示す図４を参照すれば明らかなように、本実施の形態に係る分光曲線Ｌ１は、いずれの入射角においても規定の入射波長範囲（４２０ｎｍ〜６５０ｎｍ）内で最も良好な低い（大部分が０％〜３％の）反射率を示している。これに対し、従来の成膜形態を伴うレンズに係る比較例４の分光曲線Ｌ４は、規定の入射波長範囲（４２０ｎｍ〜６５０ｎｍ）内で、特に６０°の入射角（レンズの周辺部）で高い反射率を示している。また、比較例２，３は、本実施の形態に係る分光曲線Ｌ１と比較例４の分光曲線Ｌ４との間のほぼ中間の成績を示している。なお、本実施の形態に係る分光曲線Ｌ１と比較例２の分光曲線Ｌ２は、いずれも膜厚が１００．００ｎｍと同じであるが、膜厚が同じでも屈折率が低いと反射率が低いことをこれらのデータは示している。
【００６５】
また、本実施の形態では、レンズ表面１３ａのみならずレンズ裏面１３ｂにも高耐熱反射防止膜３０が設けられるため、より優れた周辺光量比の改善を図ることができる。
【００６６】
また、本実施の形態では、保護膜５０が高耐熱反射防止膜３０上に設けられるため、耐擦傷性に弱い高耐熱反射防止膜３０を保護膜５０によって保護して、膜強度を高めることができる。この場合、保護膜５０をウレタン樹脂材料（例えば、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂）により形成すると有益である。これは、ウレタン樹脂材料が、擦傷等の変形を所定の温度範囲で自己修復する機能を有し、外部応力（傷や熱膨張等）に追随できるとともに、透明性を有し、水系であり、常温で反応できることから、高耐熱反射防止膜の成膜工程（例えば浸漬工程）に組み込み易いからである。また、ウレタン樹脂を高分子化（例えば架橋構造化）することによって耐薬品性の向上を図ることもできる
【００６７】
図８および図９には、高耐熱反射防止膜の成膜形態の変形例が示されている。この変形例では、前述の実施の形態においてレンズ１３（および／またはレンズ１４，１５，１６，１７）のレンズ表面１３ａ上に全体にわたって形成されていた高耐熱反射防止膜３０が、高耐熱反射防止膜３０と多層反射防止膜７０とのほぼ同心的な組み合わせ構造に置き換えられている。具体的には、この変形例において、レンズ１３のレンズ表面１３ａ上に形成される反射防止膜は、レンズ表面１３ａの中央に位置して多層構造を成す略円形状の多層反射防止膜５０と、この多層反射防止膜５０の周囲に環状に設けられる高耐熱反射防止膜３０とからなる。
【００６８】
高耐熱反射防止膜３０とその上に形成される保護膜５０は、前述した実施の形態と同じであり、図１０の表の左端に名称「高耐熱反射防止膜」で示されている。一方、多層反射防止膜７０およびその上に形成される保護膜５０は、図１０の表中に名称「蒸着１３層ＡＲ」で示されるように、屈折率が１．４７のＳｉＯ２と屈折率が２．２０のＴａ２Ｏ５またはＬａＴｉＯ３との交互層が６つ順に所定の厚さ（表１０参照）でそれぞれ積層された後、最外表面に屈折率が１．４７および膜厚が９４．２５ｎｍ（高耐熱反射防止膜３０上の保護膜５０との共通部分も含む）のＳｉＯ２が蒸着されて成る。したがって、多層反射防止膜７０全体の厚さは４４５．０３ｎｍとなっている。
【００６９】
この変形例によれば、光量の減少が大きくなるレンズ周辺部に特化して高耐熱反射防止膜３０を設けるようにしているため、周辺光量の増大を効率的に実現することができる。これを実証するデータが図１１および図１２に示される。図１１および図１２において、分光特性曲線Ｌ５は、高耐熱反射防止膜３０および保護膜５０を伴う第１のレンズ１３の部位の分光特性曲線である。また、分光特性曲線Ｌ６は、多層反射防止膜７０を伴う第１のレンズ１３の部位の分光特性曲線である。また、分光特性曲線Ｌ７は、図１０の表中に名称「蒸着５層ＡＲ」で示される比較例の膜付きレンズの分光特性曲線である。この比較例の膜付きレンズは、図１０の表に示されるように、屈折率が１．７７のレンズの表面上に、屈折率が１．４７のＳｉＯ２と、屈折率が２．２０のＴａ２Ｏ５またはＬａＴｉＯ３との交互層が２つ順に所定の厚さ（表１０参照）でそれぞれ積層された後、最外表面に屈折率が１．４７および膜厚が８９．７８ｎｍのＳｉＯ２が蒸着されて成る。したがって、積層膜全体の厚さは２３８．４７ｎｍとなっている。
【００７０】
入射角が０°（光軸方向入射）の分光特性図を示す図１１および入射角が６０°の分光特性図を示す図１２を参照すれば明らかなように、高耐熱反射防止膜３０（分光特性曲線Ｌ５）は、特に入射角６０°（レンズの周辺部）において規定の入射波長範囲（４２０ｎｍ〜６５０ｎｍ）内で最も良好な低い（大部分が０％〜４％の）反射率を示している。これに対し、従来の成膜形態を伴うレンズに係る比較例の分光曲線Ｌ７は、規定の入射波長範囲（４２０ｎｍ〜６５０ｎｍ）内で、特に６０°の入射角（レンズの周辺部）で高い反射率を示している。また、多層反射防止膜７０に係る分光特性曲線Ｌ６は、高耐熱反射防止膜３０に係る分光曲線Ｌ５と比較例の分光曲線Ｌ７との間のほぼ中間の成績を示している。
【００７１】
以上、本発明の一実施の形態について説明してきたが、本発明は、その要旨を逸脱しない範囲で種々変形して実施できる。例えば、本発明において、レンズ、鏡筒などの形状は、前述した実施の形態に限定されない。また、レンズ上における高耐熱反射防止膜の形成形態は、周辺光量を増大するべく少なくともレンズ表面の周辺部に設けられてさえいれば、どのような形態であっても構わない。また、高耐熱反射防止膜を伴う貼り合わせレンズの形態が採用されてもよい。
【符号の説明】
【００７２】
１１  レンズユニット
１２  鏡筒
１３，１４，１５，１６，１７  レンズ
１３ａ  レンズ表面
１３ｂ  レンズ裏面
３０  高耐熱反射防止膜
５０  保護膜
７０  多層反射防止膜
３００  カメラモジュール
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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