(57)【要約】【課題】半導体量子ドットを含み、照射した紫外可視光を波長５００〜８００ｎｍに効率よく変換して透過させる色変換性に優れた色変換層を提供することである。  【解決手段】上記課題は、紫外可視光を吸収して蛍光を発する量子ドットと紫外可視光の透過を防止する有機色素を含有する膜中において、紫外可視光を照射する面の量子ドット濃度が反対側の面の濃度より高い濃度勾配を付けて、量子ドットの濃度が高い第１の面から紫外可視光を照射した場合に第２の面から観測される発光強度の最大値（Ｐ１）と第２の面から紫外可視光を照射した場合に第１の面から観測される発光強度の最大値（Ｐ２）の間で、Ｐ２に対するＰ１の比が特定の値以上となる色変換層とすることで解決される。【選択図】図１
2019113765.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
画像表示装置に用いられる色変換層であって、
該色変換層が、量子ドットおよび有機色素を含有し、
該色変換層の第１の面へ紫外可視光を照射した場合に第２の面から観測される波長５００〜８００ｎｍの発光強度の最大値（Ｐ１）と、第２の面へ前記紫外可視光を照射した場合に第１の面から観測される波長５００〜８００ｎｍの発光強度の最大値（Ｐ２）が下記式（１）を充足することを特徴とする色変換層。
式（１）
Ｐ１/Ｐ２≧１．５
【請求項２】
有機色素が、黄色有機色素であることを特徴とする請求項１に記載の色変換層
【請求項３】
黄色有機色素が、顔料であることを特徴とする請求項２に記載の色変換層。
【請求項４】
色変換層が、量子ドットおよび有機色素から構成される単層であることを特徴とする請求項１〜３いずれに記載の色変換層。
【請求項５】
透明基材と、請求項１〜４いずれかに記載の色変換層とを有することを特徴とする色変換フィルタ。
【請求項６】
色変換層が、パターンニングされていることを特徴とする請求項５に記載の色変換フィルタ。
【請求項７】
パターンニングされた色変換層が、遮光性の隔壁で区切られていることを特徴とする請求項６に記載の色変換フィルタ。
【請求項８】
請求項５〜７いずれかに記載の色変換フィルタと、バックライト光源とを具備する画像表示装置であって、
バックライト光源側に前記色変換層の第１の面が配置され、画像表示側に前記色変換層の第２の面が配置されていることを特徴とする画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、色変換層、量子ドットを含有する色変換層、およびこれらを用いた画像表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
量子ドットは、量子力学に従う独特な光学特性を発現させるために、電子を微小な空間に閉じ込めるために形成された極小さな粒（ドット）である。１粒の量子ドットの大きさは、直径１ナノメートルから数１０ナノメートルであり、約１万個以下の原子で構成されている。発する蛍光の波長が、粒の大きさで連続的に制御できること、蛍光強度の波長分布が対称性の高いシャープな発光が得られることから近年注目を集めている。
【０００３】
量子ドットは、人体を透過しやすい波長に蛍光を調整でき、体内のあらゆる場所に送達できることより発光材料として生体イメージング用途（非特許文献１）、褪色の恐れがない波長変換材料として太陽電池用途（特許文献１）、鮮明な発光材料、波長変換材料としてエレクトロニクス・フォトニクス用途（特許文献２，３）への展開検討が行われている。
【０００４】
波長変換材料として展開する際には、励起に用いる光を透過させずに、目的とする波長の光に変化する必要があるが、量子ドットは無機ナノ粒子であり、有機染顔料と比較して、励起光の吸収効率が低い。このため、量子ドットを含む層で励起光を吸収しきれずに励起光がもれてしまうことが問題となっている。この対策として、特許文献４には、量子ドット含有する層と散乱粒子を含有させ、実質的な光路長を長くする提案がされているが、改善効果としては不十分であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００６−２１６５６０号公報
【特許文献２】特開２００８−１１２１５４号公報
【特許文献３】特開２００９−２５１１２９号公報
【特許文献４】特表２０１３−５４４０１８パンフレット
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】神隆、「半導体量子ドット、その合成法と生命科学への応用」、生産と技術、第６３巻、第２号、２０１１年、ｐ５８〜ｐ６５
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
照射した紫外可視光を波長５００〜８００ｎｍに効率よく変換して透過させる色変換性に優れた色変換層を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、前記課題を解決するために、鋭意検討した結果、紫外可視光を吸収して蛍光を発する量子ドットと紫外可視光の透過を防止する有機色素を含有する膜中において、紫外可視光を照射する面の量子ドット濃度が反対側の面の濃度より高い濃度勾配を付けて、量子ドット濃度が高い第１の面から紫外可視光を照射した場合に第２の面から観測される発光強度の最大値（Ｐ１）と第２の面から紫外可視光を照射した場合に第１の面から観測される発光強度の最大値（Ｐ２）の間で、Ｐ２に対するＰ１の比が特定の値以上の色変換層とすると、色変換性に優れた色変換層となることを見出して、この知見に基づいて本発明をなしたものである。
【０００９】
すなわち、本発明は、画像表示装置に用いられる色変換層であって、
該色変換層が、量子ドットおよび有機色素を含有し、
該色変換層の第１の面へ紫外可視光を照射した場合に第２の面から観測される波長５００〜８００ｎｍの発光強度の最大値（Ｐ１）と、第２の面へ紫外可視光を照射した場合に第１の面から観測される波長５００〜８００ｎｍの発光強度の最大値（Ｐ２）が下記式（１）を充足することを特徴とする色変換層に関する。
式（１）
Ｐ１/Ｐ２≧１．５
【００１０】
また、本発明は、有機色素が、黄色有機色素であることを特徴とする前記の色変換層に関する。
【００１１】
また、本発明は、黄色有機色素が、顔料であることを特徴とする前記の色変換層に関する。
【００１２】
また、本発明は、色変換層が、量子ドットおよび有機色素から構成される単層であることを特徴とする前記の色変換層に関する。
【００１３】
また、本発明は透明基材と、前記の色変換層とを有することを特徴とする色変換フィルタに関する。
【００１４】
また、本発明は、色変換層が、パターンニングされていることを特徴とする前記の色変換フィルタに関する。
【００１５】
また、本発明は、パターンニングされた色変換層が、遮光性の隔壁で区切られていることを特徴とする前記の色変換フィルタに関する。
【００１６】
さらに、本発明は、前記の色変換フィルタと、バックライト光源とを具備する画像表示装置であって、バックライト光源側に前記色変換層の第１の面が配置され、画像表示側に前記色変換層の第２の面が配置されていることを特徴とする画像表示装置に関する。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の第１態様によれば、変換効率が良い色変換層が提供される。
また、本発明の第２〜６の態様によれば量子ドットを含み、変換効率が良い色変換層が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】図１は、本発明の色変換フィルムの一例を示す、模式的な断面図である。
【図２】図２は、本発明の色変換フィルムの一例を示す、模式的な断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の色変換膜は、第１の面から紫外可視光を照射した場合に第２の面から観測される波長５００〜８００ｎｍの間の発光強度の最大値（Ｐ１）と第２の面から紫外可視光を照射した場合に第２の面から観測される波長５００〜８００ｎｍの間の発光強度の最大値（Ｐ２）が下記式（１）を充足する色変換層である。
式（１）
Ｐ１／Ｐ２≧１．５
【００２０】
本発明の画像表示装置とは、予め記憶された、及び放送または通信により与えられる図形、文字、数字、もしくは画像を表示する装置をいう。
【００２１】
本発明で色変換に用いることができる紫外可視光とは、波長２８０ｎｍ〜７００ｎｍの紫外可視光である。２８０ｎｍ以下の光は樹脂に吸収されて減衰したり、部材の劣化を促進する恐れがある。７００ｎｍ以上の光では、可視光を発光させるためにはエネルギー不足である。
【００２２】
色変換層に紫外可視光を照射した場合に観測される波長５００〜８００ｎｍの間の発光強度の最大値は、色変換層に含まれる量子ドットが紫外可視光を吸収し、５００〜８００ｎｍの間に発した蛍光の最大値である。
【００２３】
照射した可視紫外光の色変換層透過防止のため有機色素を含有する。色変換層中で量子ドットと有機色素が膜厚方向に濃度分布を生じることで、照射する面を変更した際の波長５００〜８００ｎｍの間の発光強度の最大値Ｐ１とＰ２の間に差異が生じる。第１の面側の量子ドット濃度が高く、第２の面側に有機色素濃度が高くなると、色変換された光のみが効率的に透過し色変換効率が良くなり、この状態の場合にＰ１が大きく、Ｐ２が小さくなるので、Ｐ１／Ｐ２が大きくなる。
【００２４】
Ｐ１／Ｐ２は１．５以上が好ましい。1.5未満では十分な効果が得られない。より好ましくは１．８以上、さらに好ましくは１０以上である。
【００２５】
＜量子ドット＞
本発明の量子ドットは、半導体微粒子に必要に応じて、有機物からなるリガンドで処理されている。
【００２６】
本発明の半導体微粒子は、無機物を成分とする半導体であり、単一組成でも、コアシェル型でも、３層以上の複数層になっていてもよい。
【００２７】
本発明の半導体は、２族元素、１０属元素、１１族元素、１２族元素、１３族元素、１４族元素、１５族元素および１６族元素で示される元素の群から選ばれる少なくとも２種以上の元素を含む化合物からなる半導体である。
【００２８】
さらに好ましくは化合物半導体である。化合物半導体は、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｃ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｎ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｐｂ、Ｓ，Ｓｅ，Ｔｅで示される元素群から選ばれる少なくとも２種の元素を含む化合物からなる半導体である。
【００２９】
さらに好ましくは、人に対する安全性が懸念される元素を除いた、Ｚｎ、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｃ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｎ、Ｐ、Ｓ，Ｔｅで示される元素群から選ばれる少なくとも２種の元素を含む化合物からなる半導体である。
【００３０】
可視光を発光する用途では、バンドギャップの狭さからＩｎを構成元素として含む半導体が、さらに好ましい。
【００３１】
コアシェル型の半導体微粒子はコアを形成する半導体と異なる成分からなる半導体でコア構造を被覆された構造となる。外部がバントギャップの大きい半導体をすることで、光励起によって生成された励起子（電子−正孔対）はコア内に閉じ込められる。その結果、半導体微粒子表面での無輻射遷移の確率が減少し、発光の量子収率および半導体量子ドットの蛍光特性の安定性が向上する。
【００３２】
本発明の半導体微粒子の平均粒径は０．５ｎｍ〜１００ｎｍであることが好ましく、所望の発色が得られる粒径を選択することができる。コアシェル型の場合、一つの半導体微粒子の中に複数のシェル微粒子を含有してもよい。単一半導体組成である場合の半導体微粒子の平均粒径および、コアシェル型のコアの平均粒径は０．５ｎｍ〜１０ｎｍであることが好ましい。平均粒径が０．５ｎｍ未満となる合成は困難であり、また、１０ｎｍを超えると量子閉じ込め効果が得られず、求める蛍光が得られない。
【００３３】
本発明の量子ドットは、平均粒径が２ｎｍ〜１μｍであることが好ましい。
量子ドットの形状は、球状に限らず、棒状、円盤状、そのほかの形状であっても良い。
【００３４】
本発明の量子ドットは、分散安定化の目的に、半導体微粒子の表面をリガンドで処理することができる。リガンドには界面活性剤などいろいろな有機物を用いることができる。チオール基、カルボキシル基、リン酸基、ホスホン酸、アミノ基等を部分構造として有するリガンドを、コア剤、シェル剤の種類に合わせて選択して用いることができる。
【００３５】
リガンドには、炭素数６以上のアルキル基が部分構造を有するリガンドが分散安定化に寄与が大きく好適である。
【００３６】
リガンドの例として、ドデカンチオール、ヘキシルチオール、オレイン酸、ステアリン酸、リン酸モノオクチル、ドデカンホスホン酸、オレイルアミン、ヘキシルアミン等をあげることができる。
【００３７】
リガンドにフルオロアルキル基やシロキサン基を有するリガンドを用いると、色変換層形成時に、ＱＤが表面に偏在してＰ１／Ｐ２を増大させるので、第１面を色変換膜形成面にする際には好適である。
【００３８】
このリガンドの例として、HS-(CH2)11-O-(CH2)2-(CF2)5-CF3、HS-(CH2)11-O-CH2-C6F5ペルフルオロヘプタン酸、2-（ノナフルオロブチル）エチルフェニルフォスホン酸、メガファックＦ−５１０（ＤＩＣ製、パーフルオロアルキル基、リン酸基含有リン酸エステル）、メルカプト変性シリコーンＫＦ−２００１，２００４（信越シリコーン製）などをあげることができる。
【００３９】
＜有機色素＞  
本発明の有機色素には、有機染料と有機顔料を用いることができる、色素の低マイグレーション性から、有機顔料が好適用いることができる。
【００４０】
本発明の黄色色素としては、黄色、橙色の色素を用いることができる。
【００４１】
黄色、橙色染料としては、本発明の効果を損なわない限り特に制限はなく、公知の染料を用いることが可能であり、例えば、アゾ系染料、キノフタロン系染料、シアニン系染料、アントラキノン系染料、メチン系染料及びジピロメテン系染料などが挙げられる。
【００４２】
黄色、橙色の有機顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエローとＣ．Ｉ．ピグメントオレンジの顔料等が挙げられる。
【００４３】
黄色顔料としては、１、２、３、４、５、６、９、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、８７、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３２、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８３、１８５、１８７、１８８、１９１、１９３、１９４、１９８、１９９、２０３，２１４等を好適に用いることができる。
【００４４】
オレンジ色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、３８、４３、５１、５５、５９、６１、７１、７３、８０等を好適に用いることができる。
【００４５】
染料は溶剤に溶解して用いることができる。
【００４６】
顔料は溶剤に分散して用いることができる。顔料を分散する際には、適宜、界面活性剤、樹脂型顔料分散剤、色素誘導体等の分散剤が使用できる。分散剤は、顔料の分散に優れ、分散後の顔料の再凝集を防止する効果が大きいので、分散剤を用いて顔料をバインダー樹脂および有機溶剤中に分散すると、均一の液体として取り扱うことができる。分散剤は、着色組成物中の顔料１００重量部に対して、０．１〜２００重量部、好ましくは０．１〜１５０重量部の量で用いることができる。
【００４７】
界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどのアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどのノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物などのカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤、また、フッ素系やシリコーン系の界面活性剤が挙げられる。
【００４８】
樹脂型顔料分散剤は、顔料に吸着する性質を有する顔料親和性部位と、透明樹脂と相溶性のある部位とを有する樹脂であり、顔料に吸着して顔料の透明樹脂への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型顔料分散剤として具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレートなどのポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩などの油性分散剤、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加化合物、燐酸エステル系等が用いられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００４９】
色素誘導体は、有機色素に置換基を導入した化合物である。このような有機色素には、一般に色素とは呼ばれていないナフタレン系、アントラキノン系等の淡黄色の芳香族多環化合物も含まれる。色素誘導体としては、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、特公平５−９４６９号公報等に記載されているものを使用でき、これらは単独でまたは２種類以上を混合して用いることができる。
【００５０】
分散剤にフルオロアルキル基またはシロキサン基を有する分散剤を用いると、色変換層形成時に、有機顔料が表面に偏在してＰ１／Ｐ２を増大させるので、第１面を基板面にする際には好適である。
【００５１】
この分散剤の例として、パーフルオロアルキル基とリン酸基含有リン酸エステルである、メガファックＦ−５１０（ＤＩＣ製）、炭素不飽和二重結合を有するパーフルオロアルキル基を有する単量体、エチレン性不飽和二重結合とポリオルガノシロキサン鎖を有する単量体を0.01〜10％共重合させた樹脂型分散体等を挙げることができる。0.01％以下では、偏在させることが不十分となる場合があり、  10％以上では塗工性が低下する場合がある。
【００５２】
炭素不飽和二重結合を有するパーフルオロアルキル基を有する単量体の例として2-(パーフルオロイソノニル)エチルメタクリレート、2-(パーフルオロノニル)エチルメタクリレート、2-(パーフルオロデシル)エチルメタクリレート、2-(パーフルオロブチル)エチルメタクリレート、パーフルオロメチル-メチルメタクリレート、パーフルオロエチル-メチルメタクリレート、パーフルオロブチル-メチルメタクリレート、パーフルオロオクチル-メチルメタクリレート、パーフルオロデシル-メチルメタクリレート、パーフルオロプロピル-プロピルメタクリレート、パーフルオロオクチル-プロピルメタクリレート、パーフルオロオクチル-アミルメタクリレート、パーフルオロオクチル-ウンデシルメタクリレート等の炭素数1〜20のパーフルオロ基を有するパーフルオロアルキル-アルキルメタクリレート及び上記メタクリレートをアクリレートに変えたパーフルオロアルキル-アルキルアクリレート類；パーフルオロブチルエチレン、パーフルオロヘキシルエチレン、パーフルオロオクチルエチレン、パーフルオロデシルエチレン等が挙げられる。要求性能に応じてこれらの内から１種類、あるいは２種類以上を混合して使用できる。
【００５３】
エチレン性不飽和二重結合とポリオルガノシロキサン鎖を有する単量体として、具体的には、東芝シリコーン（株）製のＴＳＬ９７０５などの片末端ビニル基含有ポリオルガノシロキサン化合物、チッソ（株）製のサイラプレーンＦＭ−０７１１、ＦＭ−０７２１、ＦＭ−０７２５などの片末端（メタ）アクリロキシ基含有ポリオルガノシロキサン化合物等が挙げられ、要求性能に応じてこれらの内から１種類、あるいは２種類以上を混合して使用できる。
【００５４】
有機色素は所望の外観色相、照射紫外可視光の遮蔽性に対応して、量子ドット１重量部に対して、０．０１〜１０重量部含有させることが好ましい。０．０１重量部以下では、照射紫外可視光の遮蔽が不十分となる場合があり、１０重量部以上では、量子ドットが励起できず蛍光が発せられない場合がある。
【００５５】
＜インキ＞
本発明に用いるインキには、着色剤を十分に樹脂中に分散させ、ガラス基板等の基板上に本発明の着色組成物を乾燥膜厚が所望の膜厚になるように塗布することを容易にするために溶剤を含んでいてもよい。粘度を３〜５０ｍＰａ・ｓに調製して、インクジェットインキとすることもできる。
【００５６】
インキには印刷物への要求物性により、樹脂、架橋剤、重合性単量体、光感応性物質、熱感応性物質を添加することができる。
【００５７】
樹脂、架橋剤、重合性単量体、光感応性物質、熱感応性物質の添加物質の添加量としては、所望の量子ドット濃度により、量子ドット１重量部に対し、添加物質を０〜１００重量部添加することができる。１００を超えると量子ドット含有率が低くなる場合があり、十分な蛍光強度が得られない場合がある。
【００５８】
本発明の量子ドットを含むインキを用いて、塗布し、紫外線照射により、フォトリソグラフィー法によりパターニングする際には、光感応性物質、重合性単量体を添加して、ポジ型レジスト、または、ネガ型レジストとすることができる。これらを単独で、または２種以上混合して用いることができる。
【００５９】
溶剤としては、トルエン、１,２,３−トリクロロプロパン、１,３-ブチレングリコール、１,３-ブチレングリコールジアセテート、１,４−ジオキサン、２−ヘプタノン、２−メチル−１,３−プロパンジオール、３,５,５-トリメチル-２-シクロヘキセン-１-オン、３,３,５−トリメチルシクロヘキサノン、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メチル−１,３−ブタンジオール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート、３-メトキシブタノール、３−メトキシブチルアセテート、４−ヘプタノン、ｍ−キシレン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−ブチルベンゼン、ｎ−プロピルアセテート、Ｎ−メチルピロリドン、o−キシレン、o−クロロトルエン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｐ−クロロトルエン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、トリメチルベンゼン、γ―ブチロラクトン、水、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ターシャルターシャルブタノール、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、���チルシクロヘキサノール、酢酸ｎ−アミル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、及び二塩基酸エステル等が挙げられる。
【００６０】
これらの溶剤は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【００６１】
インクジェットインキとする場合には、樹脂に対する溶解性、装置部材に対する膨潤作用、粘度、及びノズルにおけるインキの乾燥性の点から選択され、一般式（１）：Ｒ1−（Ｏ−Ｃ2Ｈ4）m−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ3［ただし、Ｒ1は炭素原子数１〜８のアルキル基であり、Ｃ2Ｈ4は直鎖若しくは分岐エチレン鎖であり、１≦ｍ≦３である。］で表される溶剤（Ａ−１）、及び一般式（２）：Ｒ2−（Ｏ−Ｃ3Ｈ6）p−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ3［ただし、Ｒ2は炭素原子数１〜８のアルキル基であり、Ｃ3Ｈ6は直鎖若しくは分岐プロピレン鎖であり、１≦ｎ≦３である。］で表される溶剤（Ａ−２）、及びアセテート構造を２つ以上持つ溶剤（Ａ−３）からなる群から選ばれる７６０ｍｍＨｇでの沸点が１３５℃以上の１種類以上の溶剤を含むことが好ましい。
【００６２】
さらに好ましくは、前記７６０ｍｍＨｇでの沸点が１３５℃以上の溶剤が全溶剤中６０重量％以上含むことが吐出安定性やノズルにおけるインキの乾燥性の点から好ましい。
前記溶剤の具体例としては、例えばジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテート、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，６−ヘキサンジオールジアセテート、トリアセチン等を挙げることができるが、必ずしもこれに限定されるものではない。中でも、好ましくはジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、１，３−ブチレングリコールジアセテートが、吐出安定性の点から好ましい。
【００６３】
樹脂としては、石油系樹脂、マレイン酸樹脂、ニトロセルロース、セルロースアセテートブチレート、環化ゴム、塩化ゴム、アルキド樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アミノ樹脂、ビニル樹脂、又はブチラール樹脂等があげられ、基材により適時選択することができる。
【００６４】
架橋剤としては、架橋剤はメラミン化合物、ベンゾグアナミン化合物、アクリレート系モノマー、カルボジイミド化合物、エポキシ化合物、オキセタン化合物、フェノール化合物、ベンゾオキサジン化合物、ブロック化カルン酸化合物、ブロック化イソシアネート化合物、及びシランカップリング剤からなる群から選ばれる化合物１種若しくは２種以上であることが耐熱耐性を持つ熱架橋性の架橋剤である点から好ましい。
【００６５】
本発明に用いる重合性単量体には、紫外線や熱などにより硬化して樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーが含まれ、これらを単独で、または２種以上混合して用いることができる。
【００６６】
本発明の組成物が含んでもよい熱感応性物質としては、熱重合開始剤としては、有機過酸化物系開始剤、アゾ系開始剤等を挙げることができる。
【００６７】
本発明の組成物が含んでもよい光感応性物質としては、光重合開始剤、光酸発生剤、光塩基発生剤があげられる。光感応性物質は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【００６８】
光重合開始剤としては、アセトフェノン系化合物、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、チオキサントン系化合物、トリアジン系化合物、オキシムエステル系化合物、ホスフィン系化合物、キノン系化合物、ボレート系化合物；  カルバゾール系化合物；イミダゾール系化合物；あるいは、チタノセン系化合物等が用いられる。
【００６９】
光酸発生剤としては、スルホニウム塩、テトラヒドロチオフェニウム塩、 Ｎ−スルホニルオキシイミド化合物などが挙げられる。
【００７０】
光重合開始剤および／または光酸発生剤は光硬化性接着剤に含まれる樹脂成分（本発明の飽和脂環式エポキシエステル化合物、および、必要に応じて含まれる他の活性エネルギー重合性化合物から構成される樹脂成分）１００部に対して、０．０１部〜２０部であることが好ましい。０．０１部未満であると硬化が不十分であり、２０部より多い場合、光酸発生剤由来の着色や他の諸物性の低下を招く。
【００７１】
光塩基発生剤としては、複素環基含有光塩基発生剤、２−ニトロベンジルシクロヘキシルカルバメート、［［（２，６−ジニトロベンジル）オキシ］カルボニル］シクロヘキシルアミン、ビス［［（２−ニトロベンジル）オキシ］カルボニル］ヘキサン−１，６−ジアミン、トリフェニルメタノール、ｏ−カルバモイルヒドロキシルアミド、ｏ−カルバモイルオキシム、ヘキサアンミンコバルト（ＩＩＩ）トリス（トリフェニルメチルボレート）などが挙げられる。
【００７２】
さらに、本発明の組成物には、増感剤を含有させることができる。１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【００７３】
＜色変換層＞
本発明の色変換層は、画像表示装置に用いられ、第１の面から紫外可視光を照射した場合に第２面から観測される波長５００〜８００ｎｍの間の発光強度の最大値（Ｐ１）と第２の面から紫外可視光を照射した場合に第１の面から観測される波長５００〜８００ｎｍの間の発光強度の最大値（Ｐ２）が下記式（１）を充足することを特徴とする色変換層である。
式（１）
Ｐ１/Ｐ２≧１．５
なお、色変換層の２面のうち、第１の面と第２面とは、Ｐ１とＰ２がＰ１＞Ｐ２の関係を満たすように定める。
【００７４】
本発明における色変換は照射した紫外可視光を透過させずに、量子ドットが発した蛍光を透過させることである。効率の良い色変換とは、同一の紫外可視光を用いた時に、変換された光の強度が高いことを示す。
たとえば、４３０nm〜４９０nmの紫外可視光を照射して、５２０〜５６０nm蛍光を透過させれば、青色光を緑色光に変換することができる。また、３６０nm〜４００nmの紫外可視光を照射して、５９０〜７００nmの蛍光を透過させれば、紫外光を赤色光に変換することが可能となる。
【００７５】
本発明の色変換層の作成は、図２の第１の色変換層（Ａ１）と第２の色変換層（Ａ２）に例示するように、量子ドットと有機色素が異なる比率で含有されている塗料やインキを積層し、図２の（Ａ）に例示する色変換層を形成する方法や、１液の量子ドットと有機色素を含む塗料やインキを塗布乾燥する工程中に、膜厚方向に量子ドットと有機色素の濃度勾配を生じた単層を作成し、図１の（Ａ）に例示する色変換層を形成する方法などを用いることができる。
単層を作成する場合に、層内での量子ドットと有機色素の濃度勾配を生じさせる方法としては、上述のように、量子ドットのリガントにフルオロアルキル基やシロキサン基を用いることで、量子ドットを表面に偏在させる方法や、有機色素の分散剤にフルオロアルキル基やシロキサン基を用いることで有機色素を表面に偏在させる方法が挙げられる。
なお、色変換層が複数の層を有する場合には、積層した色変換層の２つの最外面のうち、一方を第１の面、もう一方を第２の面とする。第１の面と、第２の面との決め方は、上述のとおりである。
【００７６】
＜色変換フィルム＞
本発明の色変換フィルムは、透明基材と、上述の色変換層とを有することを特徴とする。
透明基板としては、ソーダ石灰ガラス、低アルカリ硼珪酸ガラス、無アルカリアルミノ硼珪酸ガラスなどのガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂板が用いられる。
【００７７】
また、適宜、色変換層をパターニングすることでき、パターニングの方法としては、印刷法又はフォトリソグラフィー法により、製造することができる。
【００７８】
印刷法による色変換層の形成は、印刷と乾燥を繰り返すだけでパターン化ができるため、低コストであり、かつ量産性に優れている。さらに、印刷技術の発展により高い寸法精度及び平滑度を有する微細パターンの印刷を行うことができる。印刷を行うためには、印刷の版上、インクジェットヘッド、あるいはブランケット上にてインキが乾燥、固化しないようなインキとすることが好ましい。また、印刷機上やインキジェットヘッドでのインキの流動性制御も重要であり、分散剤や溶剤によってインキ粘度の調整も行うことができる。
フォトリソグラフィー法によりフィルタセグメントを形成する場合は、上記溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材として調製し、透明基板上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布する。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行う。その後、溶剤又はアルカリ現像液に浸漬するか若しくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去して所望のパターンを製造することができる。さらに、レジスト材の重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。フォトリソグラフィー法によれば、上記印刷法より精度の高い色変換層が製造できる。
【００７９】
現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。なお、紫外線露光感度を上げるために、上記着色レジスト材を塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ水溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。
【００８０】
本発明の色変換層は、上記方法の他に電着法、転写法などにより製造することができる。なお、電着法は、基板上に形成した透明導電膜を利用して、コロイド粒子の電気泳動により各色フィルタセグメントを透明導電膜の上に電着形成することで色変換層を製造する方法である。また、転写法は剥離性の転写ベースシートの表面に、あらかじめ色変換層を形成しておき、このフィルタセグメントを所望の基板に転写させる方法である。
【００８１】
＜遮蔽性の隔壁＞
本発明の色変換フィルムは、パターンニングされた色変換層が、遮光性の隔壁で区切られていること態様も可能である。
【００８２】
本発明における遮光性とは、紫外可視光における厚み１μｍあたり光学密度ＯＤ値が２以上の遮蔽性である。２以上であれば、十分な遮蔽性が得ることができる。
【００８３】
本発明における遮蔽性の隔壁には、ブラックマトリックスを用いることができる。ブラックマトリックスは、例えば、クロムやクロム／酸化クロムの多層膜、窒化チタニウムなどの無機膜や、遮光剤を分散した樹脂膜が用いられるが、これらに限定されない。
【００８４】
ラジカル重合型のブラックレジストを塗布し、露光、そして現像してパターニングするフォトリソグラフィー法、黒色インクを印刷する印刷法、又は無機膜を用いるエッチング法等により基板上に形成することができる。
【００８５】
＜画像表示装置＞
本発明の画像表示装置は、本発明の色変換フィルタと、バックライト光源とを具備し、
バックライト光源側に前記色変換層の第１の面が配置され、画像表示側に前記色変換層の第２の面が配置されていることを特徴とする。
【００８６】
本発明のバックライト光源は、図形、文字、数字、もしくは画像を表示する入力信号をサブピクセルごとの光強度に変換し、変換された強度の光を得られるようにサブピクセル毎に光強度を調整されていてもよい。サブピクセル毎の光強度の調整には、液晶パネルを用いる方法、有機ＥＬやマイクロＬＥＤなど自発光と呼ばれるサブピクセルやピクセル毎に光強度を指定できるデバイスと組み合わせる方法を用いることができる。また、バックライトは一様に光を発し、本発明の色変換層で色変換した光を液晶パネル等でサブピクセル毎の光強度に調節するように表示装置に組み込み使用することもできる。
【００８７】
バックライト光源側に前記色変換層の第１の面が配置され、画像表示側に前記色変換層の第２の面が配置されていることで、バックライトの光が所望の色相の光に効率よく変換できるため色再現性が良く、エネルギー効率が良い画像表示装置の提供が可能となる。
【実施例】
【００８８】
以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、特にことわりがない限り、「部」とは「質量部」を意味する。
【００８９】
＜バインダー樹脂溶液１の調製＞
ノルボルネン２００部、シクロペンテン５０部、１−ヘキセン１８０部およびトルエン７５０部を、窒素置換した反応容器に仕込み、６０℃に加熱した。これに、トリエチルアルミニウム（１．５モル／ｌ）のトルエン溶液０．６２部、ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ５ＯＨ／ＣＨ３ＯＨで変性（ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９ＯＨ／ＣＨ３ＯＨ／Ｗ＝０．３５／０．３／１；モル比）したＷＣｌ６溶液（濃度０．０５モル／ｌ）３．７部を加え、８０℃で３時間加熱攪拌して、開環重合反応、水素添加反応を行い、次いでトリメチルベンゼンを用いてNVを2０％に調製してバインダー樹脂溶液１を得た。
【００９０】
＜バインダー樹脂溶液２の調製＞
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にトリメチルベンゼン７０．０部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりｎ−ブチルメタクリレート１４．０部、メタクリル酸メチル１０．０部、スチレン６．０部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．４部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、重量平均分子量（Ｍｗ）２６０００のアクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにトリメチルベンゼンを添加してバインダー樹脂溶液２を調製した。
【００９１】
＜ブラックマトリックス基板の作成＞
（カーボンブラック分散体の作製）
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径１ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）で５時間分散した。その後プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを３０．０部加えた後、５μｍのフィルタで濾過し、カーボンブラック分散体を得た。
カーボンブラック                                        ：１２．６部
ＣＡＢＯＴ社製「Ｒｅｇａｌ２５０Ｒ」
色素誘導体（下記の式（２）で表される化合物）            ：  １．４部
樹脂溶液１                                              ：３０．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート        ：２６．０部
【００９２】
式（２）
【化３】
2019113765.tif 000003
【００９３】
（カーボンブラックレジストの調整）
カーボンブラック分散体を６０部、トリメチロールプロパントリアクリレート(新中村化学社製「NKエステルATMPT」)４．３部、光重合開始剤２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１(チバガイギー社製「イルガキュア369」)２部、増感剤(保土ヶ谷化学社製「EAB-F」)０．４部、及びシクロヘキサノン２１．６部、撥液剤である含フッ素オリゴマー（ダイキン化学工業製商品名：オプツールDAC）０．９部の混合物を均一に攪拌混合した後、１μｍのフィルターで濾過して感光性黒色組成物を調製した。
【００９４】
（ブラックマトリックス基板作成）
感光性黒色組成物をスピンコート法により１０ｃｍ×１０ｃｍのガラス基板に塗工した後、７０℃で１５分の乾燥により乾燥膜厚３．３μｍの塗膜を作成した。その後、超高圧水銀ランプを用い、フォトマスクを介して紫外線を２００ｍＪ／ｃｍ２露光した。次いで、炭酸ナトリウム水溶液を用いて未露光部をスプレー現像した後、イオン交換水で洗浄し未露光部を取り除き、２３０℃、３０分のポストベークを行い作成した。得られたブラックマトリックス基板はおよそ縦１００μｍ、横３００μｍの開口部を有していた。ブラックマトリックスの厚みはおよそ２μｍであった。
【００９５】
＜分散樹脂溶液１の調製＞    
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、メチルメタクリレート５００部、チオグリセロール２２部と、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５１１部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を９０℃に加熱して、ＡＩＢＮ  ０．５０部を添加した後７時間反応した。不揮発分測定により９５％が反応したことを確認後、室温まで冷却して、重量平均分子量５２００の、片末端領域に２つの遊離ヒドロキシル基を有するビニル重合体の不揮発分５０％溶液を得た。ついでイソホロンジイソシアネート  ９０．４部と、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４５．１部と、触媒としてジブチル錫ジラウレート０．１１部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を１００℃に加熱して、３時間反応した後、４０℃まで冷却し、イソシアネート基を有するプレポリマー溶液を得た。ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器２にメチルイミノビスプロピルアミン２２．２部、ジブチルアミン  １３．２部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３０４．６部を仕込み１００℃に加熱した。そこへ前記プレポリマー溶液を３０分かけて滴下し、さらに１時間反応した後、室温まで冷却して反応を終了した。ここへプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを追加して不揮発分を２０％に調整し、櫛型の分散樹脂溶液１を得た。
【００９６】
＜分散樹脂溶液２の調製＞    
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、メチルメタクリレート４５０部、メタクリル酸 1H,1H,2H,2H-ノナフルオロヘキシル５０部、チオグリセロール２２部と、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５１１部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を９０℃に加熱して、ＡＩＢＮ  ０．５０部を添加した後７時間反応した。不揮発分測定により９５％が反応したことを確認後、室温まで冷却して、重量平均分子量５２００の、片末端領域に２つの遊離ヒドロキシル基を有するビニル重合体の不揮発分５０％溶液を得た。ついでイソホロンジイソシアネート  ９０．４部と、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４５．１部と、触媒としてジブチル錫ジラウレート０．１１部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を１００℃に加熱して、３時間反応した後、４０℃まで冷却し、イソシアネート基を有するプレポリマー溶液を得た。ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器２にメチルイミノビスプロピルアミン２２．２部、ジブチルアミン  １３．２部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３０４．６部を仕込み１００℃に加熱した。そこへ前記プレポリマー溶液を３０分かけて滴下し、さらに１時間反応した後、室温まで冷却して反応を終了した。ここへプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを追加して不揮発分を２０％に調整し、櫛型の分散樹脂溶液２を得た。
【００９７】
＜分散樹脂溶液３の調製＞    
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、メチルメタクリレート４９０部、化合物（１）１０部、チオグリセロール２２部と、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５１１部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を９０℃に加熱して、ＡＩＢＮ  ０．５０部を添加した後７時間反応した。不揮発分測定により９５％が反応したことを確認後、室温まで冷却して、重量平均分子量５２００の、片末端領域に２つの遊離ヒドロキシル基を有するビニル重合体の不揮発分５０％溶液を得た。ついでイソホロンジイソシアネート ９０．４部と、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４５．１部と、触媒としてジブチル錫ジラウレート０．１１部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を１００℃に加熱して、３時間反応した後、４０℃まで冷却し、イソシアネート基を有するプレポリマー溶液を得た。ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器２にメチルイミノビスプロピルアミン２２．２部、ジブチルアミン  １３．２部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３０４．６部を仕込み１００℃に加熱した。そこへ前記プレポリマー溶液を３０分かけて滴下し、さらに１時間反応した後、室温まで冷却して反応を終了した。ここへプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを追加して不揮発分を２０％に調整し、櫛型の分散樹脂溶液３を得た。
【００９８】
化合物（１）
【化４】
2019113765.tif 000004
【００９９】
＜黄色色素分散体１の調製＞
イルガフォア・イエロー2R−CF（Irgaphor Yellow 2R-CF）  １０部
分散樹脂溶液１    ５０部
バインダー樹脂溶液１  ２００部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  ２０部
を均一に撹拌混合し、直径１ｍｍのガラスビーズを用いて、サンドミルで８時間分散した後、１μｍのフィルタで濾過し、黄色色素分散体１を調製した。
【０１００】
＜黄色顔料分散体２の調製＞
イルガフォア・イエロー2R−CF（Irgaphor Yellow 2R-CF）  １０部
分散樹脂溶液２    ５０部
バインダー樹脂溶液１  ２５０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  ２０部
を均一に撹拌混合し、直径１ｍｍのガラスビーズを用いて、サンドミルで８時間分散した後、１μｍのフィルタで濾過し、黄色色素分散体２を調製した。
【０１０１】
＜黄色顔料分散体３の調製＞
イルガフォア・イエロー2R−CF（Irgaphor Yellow 2R-CF）  １０部
分散樹脂溶液３    ５０部
バインダー樹脂溶液１  ２５０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  ２０部
を均一に撹拌混合し、直径１ｍｍのガラスビーズを用いて、サンドミルで８時間分散した後、１μｍのフィルタで濾過し、黄色色素分散体３を調製した。
【０１０２】
＜散乱ビーズ分散体の調製＞
シリカビーズ  ＫＥ-Ｐ  Ｐ２５０（日本触媒社製）  １０部
分散樹脂溶液１    ５０部
バインダー樹脂溶液１  ２５０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  ２０部
を均一に撹拌混合し、直径１ｍｍのガラスビーズを用いて、サンドミルで８時間分散した後、１μｍのフィルタで濾過し、散乱ビーズ分散体を調製した。
【０１０３】
＜量子ドット  ＱＤ−Ｇ１の合成＞
無水酢酸亜鉛０．５５部、ドデカンチオール７．０部、オレイルアミン５．０部を加熱溶解し添加液を作成した。
【０１０４】
塩化インジウム０．２２部、オクチルアミン８．２５部を反応容器に入れ、窒素バブリングを行いながら、１６５℃に加熱した。塩化インジウムが溶解した後、ジエチルアミノホスフィン０．８６部を短時間で注入し、２０分間１７０℃に制御した。その後、急冷し、４０℃に冷却した。上記添加液を注入し、２４０℃２時間加熱した後に、室温まで放冷した。放冷後、ヘキサンとエタノールを用いて再沈殿法で精製を行った。トリメチルベンゼンを用いて、固形分濃度２．９％に調製し、量子ドットＱＤ−Ｇ１の分散液を得た。
【０１０５】
＜量子ドット  ＱＤ−Ｒ１の合成＞
量子ドット  ＱＤ−Ｇ１の合成において、１７０℃を２２０℃に変更したことを除き同様に処理して、量子ドットＱＤ−Ｒ１の分散液を得た。
【０１０６】
＜量子ドット  ＱＤ−Ｇ２の合成＞
量子ドットＱＤ-Ｇ１を、トルエンを用いて固形分濃度１％に希釈した。２−（２−メトキシエトキシ）エタンチオールの５％トルエン溶液を添加し、１２時間撹拌した。トルエンとエタノールを用いて再沈殿法で精製を行った。プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートを用いて、固形分濃度２．９％に調製し、２−（２−メトキシエトキシ）エタンチオールで表面処理された量子ドットＱＤ−Ｇ２の分散液を得た。
【０１０７】
＜量子ドット  ＱＤ−Ｒ２の合成＞
量子ドットＱＤ-Ｇ２の調製において、量子ドットＱＤ-Ｇ１を量子ドットＱＤ−Ｒ１に変更した以外は同様に調整し、２−（２−メトキシエトキシ）エタンチオールで表面処理された量子ドットＱＤ−Ｒ２の分散液を得た。
【０１０８】
＜量子ドット  ＱＤ−Ｇ３の合成＞
ＱＤ−Ｇ２の合成において、２−（２−メトキシエトキシ）エタンチオールの代わりに、2-（ノナフルオロブチル）エチルフェニルフォスホン酸を用いたこと以外はＱＤ-Ｇ２と同様に調製し、量子ドットＱＤ−Ｇ３の分散液を得た。
【０１０９】
＜量子ドット  ＱＤ−Ｒ３の合成＞
ＱＤ−Ｒ２の合成において、２−（２−メトキシエトキシ）エタンチオールの代わりに、2-（ノナフルオロブチル）エチルフェニルフォスホン酸を用いたこと以外はＱＤ-Ｒ２と同様に調製し、量子ドットＱＤ−Ｒ３の分散液を得た。
【０１１０】
＜インキの調製＞
表１に示したインキ組成にて、密閉できる容器に、量子ドット溶液、樹脂溶液、溶剤の順番で計量し、その後、密閉して、３分間、振とうしてインクジェットインキを作成した。
【０１１１】
【表１】
2019113765.tif 000005
表中  PGMAｃ：プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート
【０１１２】
＜色変換層の作成方法１＞
［実施例１］色変換層ＣＲ１の作成
黄色顔料の比率が高くＱＤ濃度が低いインキＩＲ３を、無アルカリガラスにスピンコーターを用いて、乾燥後膜厚が１μｍになるように塗布、乾燥した。次いで、インキＩＲ３を塗布した上に、黄色顔料の比率が低くＱＤ濃度が高いインキＩＲ２を乾燥後の合計膜厚が２μｍになるように、スピンコーターを用いて塗布、乾燥して、ガラス基板上に、色変換層ＣＲ１を形成した。この色変換層はガラス基板側のＱＤ濃度が低く、２番目のインキの乾燥面側のQD濃度が高い。乾燥は６０℃５分の間、熱風乾燥機に入れて行った。
【０１１３】
［実施例２］色変換層ＣＧ１の作成
黄色顔料の比率が高くＱＤ濃度が低いインキＩＧ３を、無アルカリガラスにスピンコーターを用いて、乾燥後膜厚が１μｍになるように塗布、乾燥した。次いで、インキＩＧ３を塗布した上に、黄色顔料の比率が低くＱＤ濃度が高いインキＩＲ２を乾燥後の合計膜厚が２μｍになるように、スピンコーターを用いて塗布、乾燥して、ガラス基板上に、色変換層ＣＧ１を形成した。この色変換層はガラス基板側のＱＤ濃度が低く、２番目のインキの乾燥面側のQD濃度が高い。乾燥は６０℃５分の間、熱風乾燥機に入れて行った。
【０１１４】
［比較例１］
インキＩＧ１を、無アルカリガラスにスピンコーターを用いて、乾燥後膜厚が２μｍになるように塗布、乾燥し、濃度勾配のない色変換層ＣＲ５をガラス基板上に作成した。乾燥は６０℃５分の間、熱風乾燥機に入れて行った。
【０１１５】
［比較例２］
インキＩＧ１を、無アルカリガラスにスピンコーターを用いて、乾燥後膜厚が２μｍになるように塗布、乾燥し、濃度勾配のない色変換層、色変換層ＣＧ８をガラス基板上に作成した。乾燥は６０℃５分の間、熱風乾燥機に入れて行った。
【０１１６】
［比較例３］
インキＩＲ７を、無アルカリガラスにスピンコーターを用いて、乾燥後膜厚が２μｍになるように塗布、乾燥し、濃度勾配のない色変換層、色変換層ＣＲ６をガラス基板上に作成した。乾燥は６０℃５分の間、熱風乾燥機に入れて行った。
【０１１７】
＜色変換層の作成方法２＞
［実施例３〜１１］
インキＩＲ４〜６およびインキＩＧ４〜９を用いて、ブラックマトリックス基板に、下記のインクジェット吐出条件で、インクジェット印刷を行い、パターニングされ、画素間に遮光性のブラックマトリックスがある色変換層ＣＲ２〜ＣＲ４およびＣＧ２〜ＣＧ７を作成した。
【０１１８】
［比較例４、５］
同様に、インキＩＲ１、インキＩＧ１を用いて、同様に色変換層ＣＲ７、色変換層ＣＧ９を作成した。
・インクジェット吐出試験条件
印刷機ＤｉｍａｔｉｘＭａｔｅｒｉａｌｓＰｒｉｎｔｅｒ
カートリッジ１０ＤｉｍａｔｉｘＭａｔｅｒｉａｌｓＣａｒｔｒｉｇｅｓ、１０ｐＬ
基板温度３０℃
印刷後乾燥４０℃２０分
乾燥後膜厚２μｍ
【０１１９】
＜量子ドット分布観察＞
色変換層の表面と色変換層の表面から０．１μｍの膜厚を残して研磨した面について、X線光電子分光分析にて、量子ドットにのみ含まれるＩｎ元素の分布観察を行った。色変換層ＣＲ２、ＣＲ３、ＣＧ２、ＣＧ３では研磨面に、色変換層ＣＲ４とＣＧ４〜ＣＧ７では表面にＩｎが多く分布し、色変換層ＣＲ７とＣＧ９においては、表面と研磨面で分布の違いは見られなかった。
【０１２０】
これは、色変換層ＣＲ２、ＣＲ３、ＣＧ２、ＣＧ３では、顔料分散剤にフルオロアルキル基またはシロキサン基を有する分散剤を用いたため、顔料が乾燥面に偏在して、表面の量子ドット濃度が下がり、相対的に基板側にあたる研磨面の量子ドット濃度が高くなった結果である。また、色変換層ＣＲ４とＣＧ４〜ＣＧ７ではリガンドにフルオロアルキル基またはシロキサン基を有するリガンドを用いたため、量子ドットが乾燥面に偏在して、表面の量子ドット濃度が高くなった結果である。
【０１２１】
（透過光測定）
青色ＬＥＤ（ピーク波長450nm）の発光した光を第１の面から照射し、第２の面に透過させて、日立社製分光蛍光光度計Ｆ−２５００を用いて、４００〜８００ｎｍの光強度を１ｎｍ間隔で測定した。５００〜８００ｎｍのピーク強度（Ｐ１）を求めた。
【０１２２】
第１の面の裏側の第２の面から色変換膜側から青色ＬＥＤの光を照射させて、同様に、Ｐ２を求めた。
【０１２３】
色変換層、使用インキ、第１の面、第２の面、Ｐ１、Ｐ２、Ｐ１／Ｐ２を表２にまとめた。
【０１２４】
【表２】
2019113765.tif 000006
表中  基板側  色変換層の面のうち、色変換層用インキを塗布した基材と接する側
膜形成側  色変換層の面のうち、色変換層用インキを塗布した基板と対向する側
【０１２５】
Ｐ１／Ｐ２が１．５以上の場合に、Ｐ１の光強度が高くなり、効率よく色変換できることが示された。
【符号の説明】
【０１２６】
１０      色変換フィルム
（Ａ）    色変換層
（Ａ１）  第１の色変換層
（Ａ２）  第２の色変換層
（ a１ ）  色変換層の第１の面
（ a２）  色変換層の第２の面
（Ｂ）    透明基材
【図１】
2019113765.tif 000007
【図２】
2019113765.tif 000008