(57)【要約】【課題】  繰り返し使用時において、電気特性に優れた電子写真感光体、係る電子写真感光体を用いたプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供する。【解決手段】  電荷輸送物質、４級アンモニウム塩量２０ｐｐｍ以下のポリエステル樹脂を含有する表面層を有することを特徴とする電子写真感光体。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
電荷輸送物質及びポリエステル樹脂を含有する表面層を有する電子写真感光体において、
該ポリエステル樹脂が、一般式（Ｉ）で示される構造及び一般式（ＩＩ）で示される構造を有し、
【化１】
2019113771.tif 000027
（一般式（Ｉ）において、Ｘ１は、２価の基を表す。）
【化２】
2019113771.tif 000028
（一般式（ＩＩ）において、Ｘ２は、単結合、酸素原子、アルキリデン基又はシクロアルキリデン基を表す。Ｒ１１〜Ｒ１８は、それぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を表す。）
該一般式（ＩＩ）で示される構造が、一般式（ＩＩ−１）で示される構造又は一般式（ＩＩ−２）で示される構造を有し、
該ポリエステル樹脂中の４級アンモニウム塩の含有量が２０ｐｐｍ以下であることを特徴とする電子写真感光体。
【化３】
2019113771.tif 000029
（一般式（ＩＩ−１）において、Ｒ２１は、水素原子、メチル基、エチル基、フェニル基を表す。Ｒ２２、Ｒ２３は、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｒ２４〜Ｒ２７は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基を表す。ｍは、０〜３の整数である。）
【化４】
2019113771.tif 000030
（一般式（ＩＩ−２）において、Ｒ３１、Ｒ３２は、それぞれ独立に水素原子、メチル基又はエチル基を表す。Ｒ３３〜Ｒ３６は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表す。ｎは、１１以上１８以下の整数である。）
【請求項２】
請求項１に記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段及びクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項３】
請求項１に記載の電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段及び転写手段を有することを特徴とする電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真プロセスにおいて、近年、電子写真装置の小型化、印刷可能枚数の増加が望まれている。これに対応して、特定のポリエステル樹脂を用いた表面層を有する感光体を用いる方法が検討されている（特許文献１及び２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特許第４２４６６２１号公報
【特許文献２】特開昭６１−２３８０６１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上述した特許文献１や特許文献２に記載のポリエステル樹脂を用いた電子写真感光体において、繰り返し使用時に電気特性の悪化生じ、繰り返し使用後に出力画像の濃度薄が観られる場合があった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の電子写真感光体は、電荷輸送物質及びポリエステル樹脂を含有し、該ポリエステル樹脂が、一般式（Ｉ）で示される構造及び一般式（ＩＩ）で示される構造を有し、該一般式（ＩＩ）で示される構造が、一般式（ＩＩ−１）で示される構造又は一般式（ＩＩ−２）で示される構造を有し、該樹脂中の４級アンモニウム塩の含有量が２０ｐｐｍ以下であることを特徴とする。
【０００６】
【化１】
2019113771.tif 000002
【０００７】
（一般式（Ｉ）において、Ｘ１は、２価の基を表す。）
【０００８】
【化２】
2019113771.tif 000003
【０００９】
（一般式（ＩＩ）において、Ｘ２は、単結合、酸素原子、アルキリデン基又はシクロアルキリデン基を表す。Ｒ１１〜Ｒ１８は、それぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を表す。）
【００１０】
【化３】
2019113771.tif 000004
【００１１】
（一般式（ＩＩ−１）において、Ｒ２１は、水素原子、メチル基、エチル基、フェニル基を表す。Ｒ２２、Ｒ２３は、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｒ２４〜Ｒ２７は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基を表す。ｍは、０〜３の整数である。）
【００１２】
【化４】
2019113771.tif 000005
【００１３】
（一般式（ＩＩ−２）において、Ｒ３１、Ｒ３２は、それぞれ独立に水素原子、メチル基又はエチル基を表す。Ｒ３３〜Ｒ３６は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表す。ｎは、１１以上１８以下の整数である。）
【００１４】
また、本発明のプロセスカートリッジは、上述の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段及びクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とする。
【００１５】
また、本発明の電子写真装置は、上述の電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段及び転写手段を有することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、繰り返し使用時において、電気特性に優れた電子写真感光体、係る電子写真感光体を用いたプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することが可能である。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】プロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明の電子写真感光体は、電荷輸送物質及びポリエステル樹脂を含有し、該ポリエステル樹脂が、一般式（Ｉ）で示される構造及び一般式（ＩＩ）で示される構造を有し、該一般式（ＩＩ）で示される構造が、一般式（ＩＩ−１）で示される構造又は一般式（ＩＩ−２）で示される構造を有し、該樹脂中の４級アンモニウム塩の含有量が２０ｐｐｍ以下であることを特徴とする。
【００１９】
【化５】
2019113771.tif 000006
【００２０】
（一般式（Ｉ）において、Ｘ１は、２価の基を表す。）
【００２１】
【化６】
2019113771.tif 000007
【００２２】
（一般式（ＩＩ）において、Ｘ２は、単結合、酸素原子、アルキリデン基又はシクロアルキリデン基を表す。Ｒ１１〜Ｒ１８は、それぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を表す。）
【００２３】
【化７】
2019113771.tif 000008
【００２４】
（一般式（ＩＩ−１）において、Ｒ２１は、水素原子、メチル基、エチル基、フェニル基を表す。Ｒ２２、Ｒ２３は、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｒ２４〜Ｒ２７は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基を表す。ｍは、０〜３の整数である。）
【００２５】
【化８】
2019113771.tif 000009
【００２６】
（一般式（ＩＩ−２）において、Ｒ３１、Ｒ３２は、それぞれ独立に水素原子、メチル基又はエチル基を表す。Ｒ３３〜Ｒ３６は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表す。ｎは、１１以上１８以下の整数である。）
【００２７】
＜ポリエステル樹脂＞
本発明において、ポリエステル樹脂は、一般式（Ｉ）で示される構造と、一般式（ＩＩ−１）で示される構造又は一般式（ＩＩ−２）で示される構造を有する一般式（ＩＩ）で示される構造と、を有する。
【００２８】
本発明において、ポリエステル樹脂の共重合形態は、ブロック共重合、ランダム共重合、交互共重合などの何れの形態であってもよい。中でも、ランダム共重合体の場合、高い耐摩耗性、耐傷性を得られる点で好ましい。
【００２９】
（１）一般式（Ｉ）で示される構造
本発明において、ポリエステル樹脂が有する一般式（Ｉ）で示される構造としては、テレフタル酸、イソフタル酸、ビフェニルジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸などのカルボン酸に由来する構造が挙げられる。具体的には、以下の構造が挙げられる。
【００３０】
【化９】
2019113771.tif 000010
【００３１】
これらの中でも式（Ｉ−１）で示される構造を有することが好ましい。
【００３２】
（２）一般式（ＩＩ）で示される構造
（２−１）一般式（ＩＩ−１）で示される構造
一般式（ＩＩ−１）で示される構造の具体例を以下に示す。
【００３３】
【化１０】
2019113771.tif 000011
【００３４】
中でも式（ＩＩ−１−１）で示される構造が高い耐久性と耐傷性を両立する点で好ましい。
【００３５】
（２−２）一般式（ＩＩ−２）で示される構造
一般式（ＩＩ−２）で示される構造の具体例を以下に示す。
【００３６】
【化１１】
2019113771.tif 000012
【００３７】
中でも式（ＩＩ−２−１）で示される構造が高い耐久性と耐傷性を両立する点で好ましい。
【００３８】
（２−３）その他の構造
一般式（ＩＩ）で示される構造は、一般式（ＩＩ−１）、一般式（ＩＩ−２）で示される構造以外のその他の構造を有しても良い。その他の構造としては、例えば、以下のような構造が挙げられる。
【００３９】
【化１２】
2019113771.tif 000013
【００４０】
中でも、（ＩＩ−３−１）、（ＩＩ−３−２）、（ＩＩ−３−３）の構造を有することが好ましい。
【００４１】
＜ポリエステル樹脂以外の結着樹脂＞
表面層は、結着樹脂として、上記ポリエステル樹脂以外に、その他の樹脂を用いてもよい。具体的には、ポリカーボネート樹脂、ポリメタクリル酸エステル樹脂、ポリサルホン樹脂、ポリスチレン樹脂などが挙げられる。その他の樹脂は、複数種類をブレンドしても、共重合させてもよい。その他の樹脂を用いる場合は、全ての結着樹脂の全質量に対する、本発明におけるポリエステル樹脂の質量が、８０質量％以上であることが好ましい。ポリエステル樹脂の重量平均分子量は、４０，０００以上２００，０００以下が好ましく、７０，０００以上１２０，０００以下がより好ましい。このとき、樹脂の重量平均分子量は、特開２００７−７９５５５号公報に記載の方法により測定されたポリスチレン換算の重量平均分子量である。
【００４２】
＜ポリエステル樹脂の製造方法＞
電子写真感光体用の樹脂としてポリエステル樹脂は強度的に適した材料の一つであり、繰り返し使用においてより安定した特性を提供するためには更に良好な耐摩耗性が要求される。そのための樹脂の機械的強度等を達成するためには高分子量化が必要であり、そのためには界面重合法が適している。界面重合法は、ビスフェノールを溶解したアルカリ水溶液（水相）とジカルボン酸ハロゲン化物を溶解した疎水性有機溶媒溶液（有機相）とを接触させて、その界面において重縮合を行うためモノマーのモル量を適正化する必要はあるが、高分子量化、反応系の制御等が比較的容易であるため本発明の電子写真感光体用の樹脂として適したものが得られやすい。重合においては、その反応性を高めるために相間移動触媒を用いることが好ましい。高分子量化を達成するために用いる相間移動触媒は、水相と有機相への溶解性（親水性・親油性）が反応効率に影響され、親油性を高めることにより有機相に該触媒がイオン対の形で移動しやすくなることにより反応効率が高められ高分子量化が可能となる。
【００４３】
＜４級アンモニウム塩＞
本発明における樹脂を得るための反応触媒としては下記一般式（ＩＶ）で示される４級アンモニウム塩が好ましい。
【００４４】
【化１３】
2019113771.tif 000014
【００４５】
（一般式（ＩＶ）において、Ｒ４１、Ｒ４２は、それぞれ独立に、炭素数１〜５のアルキル基又はアリール基を示す。Ｘはハロゲン原子を示す。）
【００４６】
具体的には、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリブチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニウムブロマイド、トリオクチルメチルアンモニウムクロライド、ベンジルジメチルテトラデシルアンモニウムクロリド、ベンジルトリエチルアンモニウムブロミドなどが挙げられる。
【００４７】
本発明のポリエステル樹脂を用いる電子写真感光体において、該ポリエステル樹脂中の４級アンモニウム塩の量を２０ｐｐｍ以下にすることで、繰り返し使用時において、電気特性に優れた電子写真感光体が得られる。ポリエステル樹脂の４級アンモニウム塩の量は、より好ましくは、１０ｐｐｍ以下、更には５ｐｐｍ以下、特には２ｐｐｍ以下であることが好ましい。
【００４８】
また、上記触媒のポリマー中への残留量を少なくする手段における限定はないが、重合反応における触媒種の選択、使用量を可能な限り少なくすること及び再沈殿精製の条件（溶媒、濃度、回数等）、乾燥条件（温度、時間等）を適正化することで達成される。
また、本発明のポリエステル樹脂はフェノール等により末端のカルボキシル基を停止させることが好ましい。具体的には酸価を１５ｍｍｏｌ／ｋｇ以下とすることが好ましく、特に５ｍｍｏｌ／ｋｇ以下とすることが好ましい。
【００４９】
また、本発明のポリエステル樹脂は水分量が２．５ｍｇＨ２Ｏ／１ｇ以下であることが好ましい。また、本発明のポリエステル樹脂の分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量＝Ｍｗ／Ｍｎ）３．０以下であることが好ましい。
【００５０】
［電子写真感光体］
本発明の電子写真感光体は、電荷輸送物質及びポリエステル樹脂を含有する表面層を有する。更に、支持体や、感光層を有することが好ましい。電子写真感光体の感光層は、主に、（１）積層型感光層と、（２）単層型感光層とに分類される。（１）積層型感光層は、電荷発生物質を含有する電荷発生層と、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とを有する。（２）単層型感光層は、電荷発生物質と電荷輸送物質を共に含有する感光層を有する。本発明においては、（１）積層型感光層の場合は、電荷輸送物質を含有する表面層が電荷輸送層となり、（２）単層型感光層の場合は、電荷輸送物質を含有する表面層が感光層となる。
【００５１】
電子写真感光体を製造する方法としては、後述する各層の塗布液を調製し、所望の層の順番に塗布して、乾燥させる方法が挙げられる。このとき、塗布液の塗布方法としては、浸漬塗布法、スプレーコーティング法、カーテンコーティング法、スピンコーティング法などが挙げられる。これらの中でも、効率性及び生産性の観点から、浸漬塗布法が好ましい。
以下、各層について説明する。
【００５２】
＜導電層＞
本発明において、支持体の上に、導電層を設けてもよい。導電層を設けることで、支持体表面の傷や凹凸を隠蔽することや、支持体表面における光の反射を制御することができる。
【００５３】
導電層は、導電性粒子と、樹脂と、を含有することが好ましい。
【００５４】
導電性粒子の材質としては、金属酸化物、金属、カーボンブラックなどが挙げられる。
【００５５】
金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化インジウム、酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アンチモン、酸化ビスマスなどが挙げられる。金属としては、アルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀などが挙げられる。これらの中でも、導電性粒子として、金属酸化物を用いることが好ましく、特に、酸化チタン、酸化スズ、酸化亜鉛を用いることがより好ましい。導電性粒子として金属酸化物を用いる場合、金属酸化物の表面をシランカップリング剤などで処理したり、金属酸化物にリンやアルミニウムなど元素やその酸化物をドーピングしたりしてもよい。また、導電性粒子は、芯材粒子と、その粒子を被覆する被覆層とを有する積層構成としてもよい。芯材粒子としては、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛などが挙げられる。被覆層としては、酸化スズなどの金属酸化物が挙げられる。また、導電性粒子として金属酸化物を用いる場合、その体積平均粒子径が、１ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることが好ましく、３ｎｍ以上４００ｎｍ以下であることがより好ましい。
【００５６】
樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂などが挙げられる。
【００５７】
また、導電層は、シリコーンオイル、樹脂粒子、酸化チタンなどの隠蔽剤などを更に含有してもよい。
【００５８】
導電層の平均膜厚は、１μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、３μｍ以上４０μｍ以下であることが特に好ましい。
【００５９】
導電層は、上述の各材料及び溶剤を含有する導電層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。導電層用塗布液中で導電性粒子を分散させるための分散方法としては、ペイントシェーカー、サンドミル、ボールミル、液衝突型高速分散機を用いた方法が挙げられる。
【００６０】
＜下引き層＞
本発明において、支持体又は導電層の上に、下引き層を設けてもよい。下引き層を設けることで、層間の接着機能が高まり、電荷注入阻止機能を付与することができる。
【００６１】
下引き層は、樹脂を含有することが好ましい。また、重合性官能基を有するモノマーを含有する組成物を重合することで硬化膜として下引き層を形成してもよい。
【００６２】
樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルフェノール樹脂、アルキッド樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリエチレンオキシド樹脂、ポリプロピレンオキシド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミド酸樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、セルロース樹脂などが挙げられる。
【００６３】
重合性官能基を有するモノマーが有する重合性官能基としては、イソシアネート基、ブロックイソシアネート基、メチロール基、アルキル化メチロール基、エポキシ基、金属アルコキシド基、ヒドロキシル基、アミノ基、カルボキシル基、チオール基、カルボン酸無水物基、炭素−炭素二重結合基などが挙げられる。
【００６４】
また、下引き層は、電気特性を高める目的で、電子輸送物質、金属酸化物、金属、導電性高分子などを更に含有してもよい。これらの中でも、電子輸送物質、金属酸化物を用いることが好ましい。
【００６５】
電子輸送物質としては、キノン化合物、イミド化合物、ベンズイミダゾール化合物、シクロペンタジエニリデン化合物、フルオレノン化合物、キサントン化合物、ベンゾフェノン化合物、シアノビニル化合物、ハロゲン化アリール化合物、シロール化合物、含ホウ素化合物などが挙げられる。
【００６６】
電子輸送物質として、重合性官能基を有する電子輸送物質を用い、上述の重合性官能基を有するモノマーと共重合させることで、硬化膜として下引き層を形成してもよい。
【００６７】
金属酸化物としては、酸化インジウムスズ、酸化スズ、酸化インジウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素などが挙げられる。金属としては、金、銀、アルミなどが挙げられる。
【００６８】
また、下引き層は、添加剤を更に含有してもよい。
【００６９】
下引き層の平均膜厚は、０．１μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、０．２μｍ以上４０μｍ以下であることがより好ましく、０．３μｍ以上３０μｍ以下であることが特に好ましい。
【００７０】
下引き層は、上述の各材料及び溶剤を含有する下引き層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥及び／又は硬化させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。
【００７１】
＜感光層＞
電子写真感光体の感光層は、主に、（１）積層型感光層と、（２）単層型感光層とに分類される。（１）積層型感光層は、電荷発生物質を含有する電荷発生層と、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層と、を有する。（２）単層型感光層は、電荷発生物質と電荷輸送物質を共に含有する感光層を有する。
【００７２】
（１）積層型感光層
積層型感光層は、電荷発生層と、電荷輸送層と、を有する。
【００７３】
（１−１）電荷発生層
電荷発生層は、電荷発生物質と、樹脂と、を含有することが好ましい。
【００７４】
電荷発生物質としては、アゾ顔料、ペリレン顔料、多環キノン顔料、インジゴ顔料、フタロシアニン顔料などが挙げられる。これらの中でも、アゾ顔料、フタロシアニン顔料が好ましい。フタロシアニン顔料の中でも、オキシチタニウムフタロシアニン顔料、クロロガリウムフタロシアニン顔料、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料が好ましい。
【００７５】
電荷発生層中の電荷発生物質の含有量は、電荷発生層の全質量に対して、４０質量％以上８５質量％以下であることが好ましく、６０質量％以上８０質量％以下であることがより好ましい。
【００７６】
樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、セルロース樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂などが挙げられる。これらの中でも、ポリビニルブチラール樹脂がより好ましい。
【００７７】
また、電荷発生層は、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの添加剤を更に含有してもよい。具体的には、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、硫黄化合物、リン化合物、ベンゾフェノン化合物、などが挙げられる。
【００７８】
電荷発生層の平均膜厚は、０．１μｍ以上１μｍ以下であることが好ましく、０．１５μｍ以上０．４μｍ以下であることがより好ましい。
【００７９】
電荷発生層は、上述の各材料及び溶剤を含有する電荷発生層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。
【００８０】
電荷輸送層は、電荷輸送物質と、樹脂を含有する。
電荷輸送物質としては、例えば、多環芳香族化合物、複素環化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、エナミン化合物、ベンジジン化合物、トリアリールアミン化合物や、これらの物質から誘導される基を有する樹脂などが挙げられる。
また、電荷輸送物質は複数の種類を共に含有させてもよい。以下、電荷輸送物質の具体例を示す。
【００８１】
【化１４】
2019113771.tif 000015
【００８２】
電荷輸送層中の電荷輸送物質の含有量は、電荷輸送層の全質量に対して、２０質量％以上６０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以上５０質量％以下であることがより好ましい。
【００８３】
電荷輸送物質と樹脂との含有量比（質量比）は、４：１０〜２０：１０が好ましく、５：１０〜１０：１０がより好ましい。
【００８４】
電荷輸送層は、電荷輸送物質及び結着樹脂を溶剤に溶解させて調製された電荷輸送層用塗布液の塗膜を形成し、この塗膜を乾燥させることで形成することができる。電荷輸送層を形成するための塗布液に用いられる溶剤は、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤又は芳香族炭化水素溶剤が挙げられる。
【００８５】
また、電荷輸送層は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、レベリング剤、滑り性付与剤、耐摩耗性向上剤などの添加剤を含有してもよい。
具体的には、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、硫黄化合物、リン化合物、ベンゾフェノン化合物、シロキサン変性樹脂、シリコーンオイル、フッ素樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒子、ポリエチレン樹脂粒子、アルミナ粒子、窒化ホウ素粒子などが挙げられる。
【００８６】
電荷輸送層の平均膜厚は、５μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、８μｍ以上４０μｍ以下であることがより好ましく、１０μｍ以上３０μｍ以下であることが特に好ましい。
【００８７】
電荷輸送層は、上述の各材料及び溶剤を含有する電荷輸送層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤が挙げられる。これらの溶剤の中でも、エーテル系溶剤または芳香族炭化水素系溶剤が好ましい。
【００８８】
（２）単層型感光層
単層型感光層は、電荷発生物質、電荷輸送物質、樹脂及び溶剤を含有する感光層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。電荷発生物質、電荷輸送物質、樹脂としては、上記「（１）積層型感光層」における材料の例示と同様の材料が使用できる。
【００８９】
＜保護層＞
表面層の上に、本発明の効果を奏する範囲で、保護層を有してもよい。保護層は、導電性粒子又は電荷輸送物質と、結着樹脂と、を含有することが好ましい。更に、保護層には、潤滑剤などの添加剤を含有してもよい。また、保護層の結着樹脂自体に導電性や電荷輸送性を有させてもよい。尚、その場合、保護層には、別途、導電性粒子や電荷輸送物質を含有させなくてもよい。また、保護層の結着樹脂は、熱可塑性樹脂でもよいし、熱、光、放射線（電子線など）により硬化させてなる硬化性樹脂であってもよい。
【００９０】
［プロセスカートリッジ、電子写真装置］
本発明のプロセスカートリッジは、これまで述べてきた電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段及びクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とする。
【００９１】
また、本発明の電子写真装置は、これまで述べてきた電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段及び転写手段を有することを特徴とする。
【００９２】
図１に、電子写真感光体を備えたプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成の一例を示す。
【００９３】
図１において、円筒状の電子写真感光体１は、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。回転駆動される電子写真感光体１の表面（周面）は、帯電手段３（一次帯電手段：帯電ローラーなど）により、正又は負の所定電位に均一に帯電される。次いで、スリット露光やレーザービーム走査露光などの露光手段（不図示）からの露光（画像露光）４を受ける。こうして電子写真感光体１の表面に、目的の画像に対応した静電潜像が順次形成されていく。
【００９４】
電子写真感光体１の表面に形成された静電潜像は、次いで現像手段５の現像剤に含まれるトナーにより現像されて電子写真感光体１にトナー像を形成する。次いで、電子写真感光体１の表面のトナー像が、転写手段（転写ローラーなど）６からの転写バイアスによって、転写材（紙など）Ｐに順次転写されていく。電子写真感光体１の表面のトナー像は、中間転写体を介して転写材（紙など）へ転写しても良い。なお、転写材Ｐは、転写材供給手段（不図示）から電子写真感光体１と転写手段６との間（当接部）に電子写真感光体１の回転と同期して取り出されて給送される。
【００９５】
トナー像が転写された転写材Ｐは、電子写真感光体１の表面から分離されて定着手段８へ導入されてトナー像が定着されることにより画像形成物（プリント、コピー）として装置外へ排出される。
【００９６】
トナー像の転写後の電子写真感光体１の表面は、クリーニング手段（クリーニングブレードなど）７によって転写残りの現像剤（トナー）が電子写真感光体１の表面から除去される。次いで、前露光手段（不図示）からの前露光（不図示）により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、図１に示すように、帯電手段３が帯電ローラーの如き接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではない。
【００９７】
上記の電子写真感光体１、帯電手段３、現像手段５、転写手段６及びクリーニング手段７などの構成要素のうち、複数のものを選択して容器に納めてプロセスカートリッジとして一体に結合して構成してもよい。そして、このプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンターの如き電子写真装置本体に対して着脱自在に構成してもよい。図１では、電子写真感光体１と、帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手段７とを一体に支持してカートリッジ化している。そして、電子写真装置本体のレールなどの案内手段１０を用いて電子写真装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ９としている。
【実施例】
【００９８】
以下、実施例及び比較例を用いて本発明を更に詳細に説明する。本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。尚、以下の実施例の記載において、「部」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。
【００９９】
（合成例１）
下記式で示されるジカルボン酸ハライド５９ｇ
【０１００】
【化１５】
2019113771.tif 000016
【０１０１】
をジクロロメタンに溶解させ、酸ハロゲン化物溶液を調製した。また、別途、下記式で示されるジオール２４．２ｇ、
【０１０２】
【化１６】
2019113771.tif 000017
【０１０３】
下記式で示されるジオール２７ｇ
【０１０４】
【化１７】
2019113771.tif 000018
【０１０５】
を１０％水酸化ナトリウム水溶液に溶解させ、重合触媒としてベンジルトリ−ｎ−ブチルアンモニウムクロライド（ライオン株式会社製、「ＢＴＢＡＣ−５０」）を１．４ｇ添加して攪拌し、ジオール化合物溶液を調製した。
【０１０６】
次に、上記酸ハロゲン化物溶液を上記ジオール化合物溶液に攪拌しながら加え、重合を開始した。重合は、反応温度を２５℃以下に保ち、攪拌しながら、３時間行った。重合反応中に重合調整剤として、ｐ−ターシャルブチルフェノールを加えた。その後、酢酸の添加により重合反応を終了させ、水での洗浄を１０回繰り返した。洗浄後、有機相を攪拌下のｎ−ヘキサンに滴下して、重合物を沈殿させ、この重合物を１２０℃で１日間乾燥させてポリエステル樹脂Ａ６５．２ｇを得た。得られたポリエステル樹脂Ａは、式（Ｉ）で示される構造として、式（Ｉ−１）で示される構造を１００モル％有し、式（ＩＩ）で示される構造として、式（ＩＩ−１−１）で示される構造を５０モル％、式（ＩＩ−３−３）で示される構造を５０モル％有するポリエステル樹脂であった。また、得られたポリエステル樹脂Ａの重量平均分子量は８５，０００であった。分子量および分子量分布は、特許第３８２５８５２号に記載の方法に基づいて、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）によるクロマトグラムを用いて測定した。ポリエステル樹脂中の残留アンモニウム塩量は、特開２００２−１０７９７１に記載の方法により求めた。
【０１０７】
得られたポリエステル樹脂の重合比率は、核磁気共鳴スペクトル分析により、組成分析を行った。酸価の測定は、特許第３５８５１９７号に基づいて、逆滴定法により測定を行った。水分量の測定は、特許第３７６１９９０号に基づいて、カールフィッシャー法により測定を行った。
結果を表１に示す。
【０１０８】
（合成例２〜１８）
上記の（合成例１）を基に、樹脂構造、洗浄条件および乾燥条件を変更し、表１に示すポリエステル樹脂Ｂ〜Ｐを製造した。
【０１０９】
表１において、使用した４級アンモニウム塩について、説明する。
【０１１０】
ＢＴＢＡＣ：ベンジルトリ−ｎ−ブチルアンモニウムクロライド
ＴＭＡＣ：テトラメチルアンモニウムクロライド
ＢＴＭＡＣ：ベンジルトリメチルアンモニウムクロライド
【０１１１】
【表１】
2019113771.tif 000019
【０１１２】
表１において、樹脂の重量平均分子量は、ポリエステル樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）を示す。また、樹脂の部分構造の括弧の数字はモル比率である。例えば、「Ｉ−１／Ｉ−２（７０／３０）」はＩ−１とＩ−２の構造がそれぞれ７０ｍｏｌ％と３０ｍｏｌ％であることを意味する。
【０１１３】
表面層中のポリエステル樹脂に含有される構造の比率は、一般的な分析手法で解析可能である。また、表面層中の全樹脂の全質量に対する本発明のポリエステル樹脂の含有率は、一般的な分析手法で解析可能である。以下に、分析手法の例を示す。
【０１１４】
まず、電子写真感光体の表面層を溶剤で溶解させる。その後、サイズ排除クロマトグラフィーや高速液体クロマトグラフィーなどの各組成成分を分離回収可能な分取装置で、表面層に含有される種々の材料を分取する。分取されたポリエステル樹脂を核磁気共鳴スペクトル分析や質量分析をおこない、構造の繰り返し数やモル比率を算出する。または、アルカリ存在下などで加水分解させ、カルボン酸部分とビスフェノール部分に分解する。得られたビスフェノール部分に対し、核磁気共鳴スペクトル分析や質量分析をおこない、構造の繰り返し数やモル比率を算出する。
【０１１５】
＜電子写真感光体の製造＞
〔実施例１〕
直径３０ｍｍ、長さ２６０．５ｍｍのアルミニウムシリンダーを支持体（導電性支持体）とした。
【０１１６】
（導電層）
金属酸化物粒子としてのリン（Ｐ）がドープされている酸化スズ（ＳｎＯ２）で被覆されている酸化チタン（ＴｉＯ２）粒子（平均一次粒径２３０ｎｍ）２０７部、結着材料としてのフェノール樹脂（フェノール樹脂のモノマー／オリゴマー）（商品名：プライオーフェンＪ−３２５、大日本インキ化学工業（株）製、樹脂固形分：６０質量％）１４４部、および、溶剤としての１−メトキシ−２−プロパノール９８部を、直径０．８ｍｍのガラスビーズ４５０部を用いたサンドミルに入れ、回転数：２０００ｒｐｍ、分散処理時間：４．５時間、冷却水の設定温度：１８℃の条件で分散処理を行い、分散液を得た。この分散液からメッシュ（目開き：１５０μｍ）でガラスビーズを取り除いた。
【０１１７】
ガラスビーズを取り除いた後の分散液中の金属酸化物粒子と結着材料の合計質量に対して１５質量％になるように、表面粗し付与材としてのシリコーン樹脂粒子（商品名：トスパール１２０、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ（株）製、平均粒径２μｍ）を分散液に添加し、また、分散液中の金属酸化物粒子と結着材料の合計質量に対して０．０１質量％になるように、レベリング剤としてのシリコーンオイル（商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レ・ダウコーニング（株）製）を分散液に添加した。
【０１１８】
次に、分散液中の金属酸化物粒子と結着材料と表面粗し付与材の合計質量（すなわち、固形分の質量）が分散液の質量に対して６７質量％になるように、メタノールと１−メトキシ−２−プロパノールの混合溶剤（質量比１：１）を分散液に添加し、攪拌することによって、導電層用塗布液を調製した。
【０１１９】
この導電層用塗布液を前記支持体上に浸漬塗布し、得られた塗膜を３０分間１５０℃で乾燥、熱硬化させることによって、膜厚が３０μｍの導電層を形成した。
【０１２０】
（下引き層）
Ｎ−メトキシメチル化ナイロン（商品名：トレジンＥＦ−３０Ｔ、ナガセケムテックス（株）製）４．５部及び共重合ナイロン（商品名：アミランＣＭ８０００、東レ（株）製）１．５部を、メタノール６５部とｎ−ブタノール３０部の混合溶媒に溶解した。
そこに酸化チタン粒子（粒子径４０ｎｍ、ルチル型酸化チタン）１０部、直径０．８ｍｍのガラスビーズ３００部を加え、サンドミルに入れ、回転数：２０００ｒｐｍ、分散処理時間：４．５時間、冷却水の設定温度：１８℃の条件で分散処理を行い、分散液を得た。この分散液からメッシュ（目開き：１５０μｍ）でガラスビーズを取り除いて下引き層用塗布液を調整した。
この下引き層用塗布液を導電層上に浸漬塗布し、これを１０分間９０℃で加熱することによって、膜厚が１．５μｍの下引き層を形成した。
【０１２１】
（電荷発生層）
窒素フローの雰囲気下、フタロニトリル５．４６部およびα−クロロナフタレン４５部を反応釜に投入した後、加熱し、温度３０℃まで昇温させた後、この温度を維持した。次に、この温度（３０℃）で三塩化ガリウム３．７５部を投入した。投入時の混合液の水分値は１５０ｐｐｍであった。その後、温度２００℃まで昇温させた。次に、窒素フローの雰囲気下、温度２００℃で４．５時間反応させた後、冷却し、温度１５０℃に達したときに生成物を濾過した。得られた濾過物をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを用いて温度１４０℃で２時間分散洗浄した後、濾過した。得られた濾過物をメタノールで洗浄した後、乾燥させ、クロロガリウムフタロシアニン顔料を４．６５部（収率７１％）得た。
【０１２２】
得られたクロロガリウムフタロシアニン顔料４．６５部を、温度１０℃で濃硫酸１３９．５部に溶解させ、攪拌下、氷水６２０部中に滴下して再析出させて、フィルタープレスを用いて濾過した。得られたウエットケーキ（濾過物）を２％アンモニア水で分散洗浄した後、フィルタープレスを用いて濾過した。次いで、得られたウエットケーキ（濾過物）をイオン交換水で分散洗浄した後、フィルタープレスを用いた濾過を３回繰り返し、その後、固形分２３％のヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料（含水ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料）を得た。
【０１２３】
次に、得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料（含水ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料）６．６ｋｇをハイパー・ドライ乾燥機（商品名：ＨＤ−０６Ｒ、周波数（発振周波数）：２４５５ＭＨｚ±１５ＭＨｚ、日本バイオコン（株）製）を用いて以下のように乾燥させた。
【０１２４】
得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料を、専用円形プラスチックトレイにフィルタープレスより取り出したままの固まりの状態（含水ケーキ厚４ｃｍ以下）で載せ、遠赤外線はオフ、乾燥機の内壁の温度は５０℃になるように設定した。そして、マイクロ波照射時は真空ポンプとリークバルブを調整し、真空度を４．０〜１０．０ｋＰａに調整した。
【０１２５】
まず、第１工程として、４．８ｋＷのマイクロ波をヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料に５０分間照射し、次に、マイクロ波を一旦切ってリークバルブを一旦閉じて２ｋＰａ以下の高真空にした。この時点でのヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料の固形分は８８％であった。
【０１２６】
第２工程として、リークバルブを調整し、真空度（乾燥機内の圧力）を前記設定値内（４．０〜１０．０ｋＰａ）に調整した後、１．２ｋＷのマイクロ波をヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料に５分間照射し、また、マイクロ波を一旦切ってリークバルブを一旦閉じて２ｋＰａ以下の高真空にした。この第２工程をさらに１回繰り返した（計２回）。この時点でのヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料の固形分は９８％であった。
【０１２７】
さらに第３工程として、第２工程でのマイクロ波を１．２ｋＷから０．８ｋＷに代えた以外は第２工程と同様にしてマイクロ波照射を行った。この第３工程をさらに１回繰り返した（計２回）。
【０１２８】
さらに第４工程として、リークバルブを調整し、真空度（乾燥機内の圧力）を前記設定値内（４．０〜１０．０ｋＰａ）に復圧した後、０．４ｋＷのマイクロ波をヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料に３分間照射し、また、マイクロ波を一旦切ってリークバルブを一旦閉じて２ｋＰａ以下の高真空にした。この第４工程をさらに７回繰り返した（計８回）。
【０１２９】
以上、合計３時間で、含水率１％以下のヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料を１．５２ｋｇ得た。
【０１３０】
次に、得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料０．５部、および、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０部を、直径０．８ｍｍのガラスビーズ２０部とともにボールミルで湿式ミリング処理を室温（２３℃）下で４８時間行った。この際、容器は規格びん（製品コード：ＰＳ−６、柏洋硝子製）を用い、容器が１分間に１２０回転する条件で行った。こうして得られた分散液から有機化合物含有ガリウムフタロシアニン結晶をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを用いて取り出し、濾過し、濾過器上をテトラヒドロフランで十分に洗浄した。濾取物を真空乾燥させて、１００部に溶解させた。この溶液に、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の７．５°及び２８．２°に強いピークを有する有機化合物含有ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を０．４５部得た。
【０１３１】
次に得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン１０部とポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学工業社製）５部をシクロヘキサノン２００部に添加し、直径０．９ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で６時間分散し、これにシクロヘキサノン１５０部と酢酸エチル３５０部を更に加えて希釈して電荷発生層用塗布液を得た。得られた塗布液を下引き層上に浸漬塗布し、９５℃で１０分間乾燥することにより、膜厚が０．２０μｍの電荷発生層を形成した。
【０１３２】
（電荷輸送層）
式（ＣＴＭ−１）で示される化合物（電荷輸送物質）９部、式（ＣＴＭ−２）で示される化合物（電荷輸送物質）１部、及び合成例１で合成したポリエステル樹脂（Ａ）１０部を、ジメトキシメタン５０部、オルトキシレン２０部、安息香酸メチル３０部の混合溶液に溶解させ、電荷輸送層用塗布液を調製した。
【０１３３】
この電荷輸送層用塗布液を、電荷発生層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を４０分間１２５℃で乾燥させることによって、膜厚が１６μｍの電荷輸送層を形成した。
【０１３４】
（実施例２〜３５）
上記の（実施例１）において、電荷輸送物質、ポリエステル樹脂及び溶剤を表２に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
表２において使用した溶剤について説明する。
ＤＭＭ：ジメトキシメタン
ｏ−Ｘｙ：オルトキシレン
ＭＢ：安息香酸メチル
ＴＨＦ：テトラヒドロフラン
ＣＰＮ：シクロペンタノン
（実施例３６）
上記の（実施例１）において、シリコーングラフトポリマー  ＧＳ−１０１（東亜合成株式会社製）０．４部を加えた以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１３５】
（実施例３７）
上記の（実施例２）において、下記式（Ｓ−１）で示される構造の樹脂（粘度平均分子量４１，０００）０．５部を加えた以外は、実施例２と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１３６】
【化１８】
2019113771.tif 000020
【０１３７】
（式（Ｓ−２）中、ａ：ｂは［］内の構造のモル比率を示す。ｃは（）内の構造の繰り返し数の平均値を示し、ｃ＝２０である。）
（実施例３８）
上記の（実施例３）において、下記式（Ｓ−２）で示される構造の樹脂（粘度平均分子量２３，５００）０．５部を加えた以外は、実施例３と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１３８】
【化１９】
2019113771.tif 000021
【０１３９】
（式（Ｓ−２）中、ａ：ｂは［］内の構造のモル比率を示す。ｃは（）内の構造の繰り返し数の平均値を示し、ｃ＝２０である。）
（実施例３９）
上記の（実施例４）において、下記式（Ｓ−３）で示される構造の樹脂（粘度平均分子量２０，０００）０．４部を加えた以外は、実施例４と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１４０】
【化２０】
2019113771.tif 000022
【０１４１】
（式（Ｓ−３）中、ａ：ｂは［］内の構造のモル比率を示す。ｃは（）内の構造の繰り返し数の平均値を示し、ｃ＝４０である。ｄは（）内の構造の繰り返し数の平均値を示し、ｄ＝４０である。式中の＊１の続きが＊２である。）
（実施例４０）
上記の（実施例５）において、式（Ｓ−３）で示される構造の樹脂（粘度平均分子量２０，０００）０．４部及び下記式（Ｓ−４）で示される化合物０．０２部を加えた以外は、実施例５と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１４２】
【化２１】
2019113771.tif 000023
【０１４３】
（式（Ｓ−４）中、ｄは（）内の構造の繰り返し数の平均値を示し、ｄ＝４０である。）
（実施例４１）
上記の（実施例６）において、式（Ｓ−１）で示される構造の樹脂（粘度平均分子量４１，０００）０．５部及び酸化防止剤として、ＩＲＧＡＮＯＸ１０３５（ＢＡＳＦ社製）０．０１部を加えた以外は、実施例６と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１４４】
（実施例４２）
上記の（実施例７）において、式（Ｓ−２）で示される構造の樹脂（粘度平均分子量２３，５００）０．５部及び酸化防止剤として、ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０（ＢＡＳＦ社製）０．０２部を加えた以外は、実施例７と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１４５】
（実施例４３）
上記の（実施例８）において、式（Ｓ−３）で示される構造の樹脂（粘度平均分子量２０，０００）０．４部及び紫外線吸収剤として、ＴＩＮＵＶＩＮ  Ｐ（ＢＡＳＦ社製）０．０２部を加えた以外は、実施例８と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１４６】
（実施例４４）
上記の（実施例９）において、式（Ｓ−３）で示される構造の樹脂（粘度平均分子量２０，０００）０．４部及び紫外線吸収剤として、ＴＩＮＵＶＩＮ  １１１ＦＤＬ（ＢＡＳＦ社製）０．０１部を加えた以外は、実施例９と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１４７】
（実施例４５）
上記の（実施例１０）において、式（Ｓ−３）で示される構造の樹脂（粘度平均分子量２０，０００）０．４部及び酸化防止剤として、ＩＲＧＡＮＯＸ１３３０（ＢＡＳＦ社製）０．０２部を加えた以外は、実施例１０と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１４８】
（実施例４６）
上記の（実施例１１）において、式（Ｓ−１）で示される構造の樹脂（粘度平均分子量４１，０００）０．５部及び酸化防止剤として、ＩＲＧＡＮＯＸ１３３０（ＢＡＳＦ社製）０．０２部を加えた以外は、実施例１１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１４９】
（実施例４７）
上記の（実施例１２）において、式（Ｓ−１）で示される構造の樹脂（粘度平均分子量４１，０００）０．５部及び酸化防止剤として、ＩＲＧＡＮＯＸ１３３０（ＢＡＳＦ社製）０．０２部を加えた以外は、実施例１１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１５０】
（実施例４８）
上記の（実施例１３）において、式（Ｓ−１）で示される構造の樹脂（粘度平均分子量４１，０００）０．５部、シリコーングラフトポリマー  ＧＳ−１０１（東亜合成株式会社製）０．４部及び酸化防止剤として、ＩＲＧＡＮＯＸ１３３０（ＢＡＳＦ社製）０．０２部を加えた以外は、実施例１１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１５１】
（実施例４９）
上記の（実施例１４）において、式（Ｓ−１）で示される構造の樹脂（粘度平均分子量４１，０００）２部を加えた以外は、実施例１１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１５２】
（実施例５０）
上記の（実施例１５）において、式（Ｓ−２）で示される構造の樹脂（粘度平均分子量２３，５００）２部を加えた以外は、実施例１２と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１５３】
（実施例５１）
上記の（実施例１６）において、式（Ｓ−３）で示される構造の樹脂（粘度平均分子量２０，０００）０．１部を加えた以外は、実施例１２と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１５４】
（実施例５２）
上記の（実施例１７）において、式（Ｓ−３）で示される構造の樹脂（粘度平均分子量２０，０００）０．４部及び式（Ｓ−４）で示される化合物０．０１部を加えた以外は、実施例５と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１５５】
（実施例５３）
上記の（実施例１８）において、式（Ｓ−１）で示される構造の樹脂（粘度平均分子量４１，０００）２部及び酸化防止剤として、ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６（ＢＡＳＦ社製）０．０２部を加えた以外は、実施例５と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１５６】
（実施例５４）
上記の（実施例２１）において、式（Ｓ−１）で示される構造の樹脂（粘度平均分子量４１，０００）１部及び酸化防止剤として、ＩＲＧＡＮＯＸ１３３０（ＢＡＳＦ社製）０．０２部を加えた以外は、実施例５と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１５７】
（実施例５５）
上記の（実施例２２）において、式（Ｓ−３）で示される構造の樹脂（粘度平均分子量２０，０００）０．２部及び酸化防止剤として、ＩＲＧＡＮＯＸ１３３０（ＢＡＳＦ社製）０．０１部を加えた以外は、実施例５と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１５８】
（実施例５６）
上記の（実施例２４）において、式（Ｓ−３）で示される構造の樹脂（粘度平均分子量２０，０００）０．４部を加えた以外は、実施例５と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１５９】
（実施例５７）
上記の（実施例２９）において、式（Ｓ−３）で示される構造の樹脂（粘度平均分子量２０，０００）０．４部及び酸化防止剤として、ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６（ＢＡＳＦ社製）０．０２部を加えた以外は、実施例５と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１６０】
（実施例５８）
上記の（実施例３０）において、式（Ｓ−２）で示される構造の樹脂（粘度平均分子量２３，５００）１部及び酸化防止剤として、ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６（ＢＡＳＦ社製）０．０２部を加えた以外は、実施例５と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１６１】
（実施例５９）
上記の（実施例３１）において、式（Ｓ−２）で示される構造の樹脂（粘度平均分子量２３，５００）１部及び酸化防止剤として、ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６（ＢＡＳＦ社製）０．０２部を加えた以外は、実施例５と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１６２】
（実施例６０）
上記の（実施例３２）において、式（Ｓ−２）で示される構造の樹脂（粘度平均分子量２３，５００）１部及び紫外線吸収剤として、ＴＩＮＵＶＩＮ  １１１ＦＤＬ（ＢＡＳＦ社製）０．０１部を加えた以外は、実施例５と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１６３】
（実施例６１）
上記の（実施例３３）において、式（Ｓ−２）で示される構造の樹脂（粘度平均分子量２３，５００）１部及び紫外線吸収剤として、ＴＩＮＵＶＩＮ  １１１ＦＤＬ（ＢＡＳＦ社製）０．０１部を加えた以外は、実施例５と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１６４】
（実施例６２）
上記の（実施例１）において、式（ＣＴＭ−１）で示される化合物）９部および式（ＣＴＭ−２）で示される化合物部をオルトキシレン２０部、安息香酸メチル３０部の混合溶液に溶解させた後、トリメチルシリル基で表面処理されたヒュームドシリカ（商品名：ＲＸ５０、日本アエロジル製）０．５部を加え、超音波分散器を用いて２時間かけて分散し、その後、ポリエステル樹脂（Ａ）１０部及びジメトキシメタン５０部を加えて溶解させ、電荷輸送層用塗布液を調製した以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１６５】
（実施例６３〜７９）
上記の（実施例６２）においてポリエステル樹脂を表４に示すように変更した以外は、実施例６２と同様にして電子写真感光体を製造した。
表４において使用した粒子について、説明する
ＲＸ５０：トリメチルシリル基で表面処理されたヒュームドシリカ（商品名：ＲＸ５０、日本アエロジル製）
ＯＸ５０：表面処理していないヒュームドシリカ（商品名：ＲＸ５０、日本アエロジル製）
ＲＸ４０：トリメチルシリル基で表面処理されたヒュームドシリカ（商品名：ＲＸ４０、日本アエロジル製）
ＲＸ２００：トリメチルシリル基で表面処理されたヒュームドシリカ（商品名：ＲＸ２００、日本アエロジル製）
Ｎ２Ｎ：表面処理していない湿式シリカ（商品名：Ｎ２Ｎ、宇部エクシモ製）
ＬＨＰ０８９：トリメチルシリル基で表面処理された湿式シリカ（商品名：ＬＨＰ０８９、宇部エクシモ製）
ＫＥ−Ｓ１０：表面処理していない湿式シリカ（商品名：シーホスター  ＫＥ−Ｓ１０、日本触媒）
ＫＥ−Ｓ３０：表面処理していない湿式シリカ（商品名：シーホスター  ＫＥ−Ｓ３０、日本触媒）
ＫＥ−Ｓ５０：表面処理していない湿式シリカ（商品名：シーホスター  ＫＥ−Ｓ５０、日本触媒）
ＡｌｕＣ８０５：アルキルシリル基で表面処理されたアルミナ粒子（商品名：ＡｌｕＣ８０５、日本アエロジル株式会社製）
（実施例８０）
上記の（実施例１９）において、式（ＣＴＭ−１）で示される化合物）９部および式（ＣＴＭ−２）で示される化合物部をシクロペンタノン５０部に溶解させた後、トリメチルシリル基で表面処理されたヒュームドシリカ（商品名：ＲＸ５０、日本アエロジル製）０．５部を加え、超音波分散器を用いて２時間かけて分散し、その後、ポリエステル樹脂（Ａ）１０部及びジメトキシメタン５０部を加えて溶解させ、電荷輸送層用塗布液を調製した以外は実施例１９と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１６６】
（実施例８１）
上記の（実施例２５）において、式（ＣＴＭ−１）で示される化合物）９部および式（ＣＴＭ−３）で示される化合物部をオルトキシレン２０部、安息香酸メチル３０部の混合溶液に溶解させた後、トリメチルシリル基で表面処理されたヒュームドシリカ（商品名：ＲＸ５０、日本アエロジル製）０．３部を加え、超音波分散器を用いて２時間かけて分散し、その後、ポリエステル樹脂（Ａ）１０部及びジメトキシメタン５０部を加えて溶解させ、電荷輸送層用塗布液を調製した以外は実施例２５と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１６７】
（実施例８２）
上記の（実施例６２）において、電荷輸送用塗布液にシリコーングラフトポリマー  ＧＳ−１０１（東亜合成株式会社製）０．４部を加えた以外は実施例６２と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１６８】
（実施例８３）
上記の（実施例６３）において、電荷輸送用塗布液にシリコーングラフトポリマー  ＧＳ−１０１（東亜合成株式会社製）０．４部を加えた以外は実施例６３と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１６９】
（実施例８４）
上記の（実施例６４）において、電荷輸送用塗布液に式（Ｓ−１）で示される構造の樹脂（粘度平均分子量４１，０００）１部を加えた以外は実施例６４と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１７０】
（実施例８５）
上記の（実施例６４）において、電荷輸送用塗布液に式（Ｓ−３）で示される構造の樹脂（粘度平均分子量２０，０００）０．４部加えた以外は実施例６４と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１７１】
（実施例８６）
上記の（実施例８０）において、電荷輸送用塗布液に式（Ｓ−１）で示される構造の樹脂（粘度平均分子量４１，０００）１部及びＩＲＧＡＮＯＸ１３３０（ＢＡＳＦ社製）０．０２部を加えた以外は実施例８０と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１７２】
（実施例８７）
上記の（実施例８０）において、電荷輸送用塗布液に式（Ｓ−１）で示される構造の樹脂（粘度平均分子量４１，０００）１部及び紫外線吸収剤として、ＴＩＮＵＶＩＮ  １１１ＦＤＬ（ＢＡＳＦ社製）０．０１部を加えた以外は実施例８０と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１７３】
（実施例８８）
上記の（実施例２９）において、式（ＣＴＭ−６）で示される化合物）８部をオルトキシレン２０部、安息香酸メチル３０部の混合溶液に溶解させた後、トリメチルシリル基で表面処理されたヒュームドシリカ（商品名：ＲＸ５０、日本アエロジル製）０．５部を加え、超音波分散器を用いて２時間かけて分散し、その後、ポリエステル樹脂（Ｉ）１０部及びジメトキシメタン５０部を加えて溶解させ、電荷輸送層用塗布液を調製した以外は実施例１９と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１７４】
（実施例８９）
上記の（実施例３０）において、式（ＣＴＭ−７）で示される化合物）８部をシクロペンタノン５０部に溶解させた後、アルキルシリル基で表面処理されたアルミナ粒子（商品名：ＡｌｕＣ８０５、日本アエロジル株式会社製）０．１を加え、超音波分散器を用いて２時間かけて分散し、その後、ポリエステル樹脂（Ｄ）１０部及びジメトキシメタン５０部を加えて溶解させ、電荷輸送層用塗布液を調製した以外は実施例１９と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１７５】
（実施例９０）
上記の（実施例３１）において、式（ＣＴＭ−８）で示される化合物）８部をシクロペンタノン５０部に溶解させた後、表面処理していないシリカ粒子（商品名：シーホスター  ＫＥ−Ｓ１０、日本触媒）８部を加え、超音波分散器を用いて２時間かけて分散し、その後、ポリエステル樹脂（Ｄ）１０部及びジメトキシメタン５０部を加えて溶解させ、電荷輸送層用塗布液を調製した以外は実施例１９と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１７６】
（実施例９１）
上記の（実施例９０）において、電荷輸送用塗布液に式（Ｓ−１）で示される構造の樹脂（粘度平均分子量４１，０００）１部及びＩＲＧＡＮＯＸ１３３０（ＢＡＳＦ社製）０．０２部を加えた以外は実施例８０と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１７７】
（実施例９２）
上記の（実施例９０）において、電荷輸送用塗布液に式（Ｓ−１）で示される構造の樹脂（粘度平均分子量４１，０００）１部、式（Ｓ−４）で示される化合物０．０２部及びＩＲＧＡＮＯＸ１３３０（ＢＡＳＦ社製）０．０２部を加えた以外は実施例８０と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１７８】
（実施例９３）
上記の（実施例９０）において、電荷輸送用塗布液に式（Ｓ−３）で示される構造の樹脂（粘度平均分子量２０，０００）３部、式（Ｓ−４）で示される化合物０．０２部及びＩＲＧＡＮＯＸ１３３０（ＢＡＳＦ社製）０．０２部を加えた以外は実施例８０と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１７９】
［評価］
＜耐摩耗性の評価＞
評価装置としては、ヒューレットパッカード社製レーザープリンター（Ｃｏｌｏｒ  ＬａｓｅＪｅｔ  Ｅｎｔｅｒｐｒｉｓｅ  Ｍ７７５ｄｎ）を使用した。評価は温度２３℃、湿度５０％ＲＨ環境下で行った。Ａ４サイズの普通紙を用いて２枚画像出力を行うごとに１度停止する間欠モードにて画像出力を行い、５０，０００枚の画像出力後、印字濃度１００％のベタ画像を出力し、画像濃度が得られているかの確認を行った。評価結果を表２〜３に示す。
Ａ：濃度薄が確認されなかった
Ｂ：やや濃度薄が確認された
Ｄ：濃度薄が確認された。
【０１８０】
【表２】
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【０１８１】
【表３】
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【０１８２】
【表４】
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【図１】
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