(57)【要約】【課題】印刷層を有し、かつ過酸化水素水に浸漬させて殺菌処理を施した際に、過酸化水素水に泡を発生させない、過酸化水素水殺菌包装用積層体を提供する。【解決手段】過酸化水素水殺菌包装用積層体を製造する本発明の方法は、中間樹脂層３０に印刷層１６を形成し、そして中間樹脂層を巻き取ること、中間樹脂層を巻き出し、印刷層１６を積層させた側に、第一の接着層１４を積層させること、第一の接着層１４上に、第一の耐過酸化水素樹脂層１２を積層させ、そして中間積層体４０を巻き取ること、中間積層体４０を巻き出し、中間樹脂層に第二の接着層２４を積層させること、並びに第二の接着層上に、第二の耐過酸化水素樹脂層２２を積層させ、そして過酸化水素水殺菌包装用積層体１００を巻き取ることを含む、方法である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）中間樹脂層上の少なくとも一部に印刷層を形成し、そして前記中間樹脂層を巻き取ること、
（ｂ）巻き取った前記中間樹脂層を巻き出し、そして前記中間樹脂層の前記印刷層を積層させた側に、第一の接着層を積層させること、
（ｃ）前記第一の接着層上に、第一の外側樹脂層を積層させ、そして前記第一の外側樹脂層、前記第一の接着層、及び前記中間樹脂層をこの順で具備している積層体を巻き取ること、
（ｄ）巻き取った前記積層体を巻き出し、そして前記中間樹脂層の前記印刷層を積層した側と反対側に第二の接着層を積層させること、並びに
（ｅ）前記第二の接着層上に、第二の外側樹脂層を積層させ、そして前記第一の外側樹脂層、前記第一の接着層、前記中間樹脂層、前記第二の接着層、及び前記第二の外側樹脂層をこの順で具備している過酸化水素水殺菌包装用積層体を巻き取ること
を含む、過酸化水素水殺菌包装用積層体の製造方法。
【請求項２】
前記印刷層を、ブロッキング防止剤を含有している印刷層用組成物を塗布することにより形成する、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記第一の外側樹脂層の両側に、予め濡れ性改善処理が施されている、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
前記中間樹脂層の両側に、予め濡れ性改善処理が施されている、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記濡れ性改善処理が、プラズマ処理、コロナ処理、及びフレーム処理から成る群より選択される処理である、請求項３又は４に記載の方法。
【請求項６】
第一の外側樹脂層、第一の接着層、中間樹脂層、第二の接着層、及び第二の外側樹脂層をこの順で具備しており、
前記第一の接着層と前記中間樹脂層との間の少なくとも一部に印刷層を有する、
過酸化水素水殺菌包装用積層体。
【請求項７】
前記第一及び第二の外側樹脂層のうちの一方が、ポリオレフィンで構成されており、前記第一及び第二の外側樹脂層のうちの他方が、ポリオレフィン又はポリエステルで構成されている、請求項６に記載の過酸化水素水殺菌包装用積層体。
【請求項８】
前記第一の外側樹脂層が、二軸延伸ポリプロピレンで構成されており、かつ
前記第二の外側樹脂層が、直鎖状低密度ポリエチレンで構成されている、
請求項７に記載の過酸化水素水殺菌包装用積層体。
【請求項９】
前記中間樹脂層が、ポリアミドで構成されている、請求項６〜８のいずれか一項に記載の過酸化水素水殺菌包装用積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、過酸化水素水殺菌包装用積層体及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、内容物を高温で短時間加熱処理して殺菌し、この内容物を、過酸化水素水に浸漬して殺菌した包装材に、無菌環境下で充填して密封する過酸化水素水殺菌包装が行われている。かかる包装材には、過酸化水素に浸漬したときに劣化しないことが要求される。この目的を達するために、種々の提案がなされている。
【０００３】
特許文献１では、厚さ９μｍ以下のポリエステル樹脂層を外層とし、ポリアミド樹脂層を中間層とし、添加剤の含有量が少ないポリオレフィン樹脂層を内層として具備したことを特徴とする、過酸化水素水殺菌包装用積層フィルムが提案されている。特許文献１では、外層の中間層側の領域に、印刷層を形成することが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１４−１５６１０３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従来の外層の中間層側の領域に印刷層を有する包装用積層体を過酸化水素水に浸漬して殺菌する処理を多量の包装用積層体に行うと、過酸化水素水に、泡が発生し、それによって過酸化水素水による殺菌が良好に行えなくなることがあった。具体的には、過酸化水素水に発生した泡が殺菌処理時に包装用積層体に付着することで、泡が付着したまま内容物が充填され、泡の成分が内容物に移行する恐れがあった。
【０００６】
そこで、印刷層を有し、かつ過酸化水素水に浸漬させて殺菌処理を施した際に、過酸化水素水に泡を発生させない、過酸化水素水殺菌包装用積層体を提供する必要性が存在する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、鋭意検討したところ、以下の手段により上記課題を解決できることを見出して、本発明を完成させた。すなわち、本発明は、下記のとおりである：
〈１〉  （ａ）中間樹脂層上の少なくとも一部に印刷層を形成し、そして上記中間樹脂層を巻き取ること、
（ｂ）巻き取った上記中間樹脂層を巻き出し、そして上記中間樹脂層の上記印刷層を積層させた側に、第一の接着層を積層させること、
（ｃ）上記第一の接着層上に、第一の外側樹脂層を積層させ、そして上記第一の外側樹脂層、上記第一の接着層、及び上記中間樹脂層をこの順で具備している積層体を巻き取ること、
（ｄ）巻き取った上記積層体を巻き出し、そして上記中間樹脂層の上記印刷層を積層した側と反対側に第二の接着層を積層させること、並びに
（ｅ）上記第二の接着層上に、第二の外側樹脂層を積層させ、そして上記第一の外側樹脂層、上記第一の接着層、上記中間樹脂層、上記第二の接着層、及び上記第二の外側樹脂層をこの順で具備している過酸化水素水殺菌包装用積層体を巻き取ること
を含む、過酸化水素水殺菌包装用積層体の製造方法。
〈２〉  上記印刷層を、ブロッキング防止剤を含有している印刷層用組成物を塗布することにより形成する、上記〈１〉項に記載の方法。
〈３〉  上記第一の外側樹脂層の両側に、予め濡れ性改善処理が施されている、上記〈１〉又は〈２〉項に記載の方法。
〈４〉  上記中間樹脂層の両側に、予め濡れ性改善処理が施されている、上記〈１〉〜〈３〉項のいずれか一項に記載の方法。
〈５〉  上記濡れ性改善処理が、プラズマ処理、コロナ処理、及びフレーム処理から成る群より選択される処理である、上記〈３〉又は〈４〉項に記載の方法。
〈６〉  第一の外側樹脂層、第一の接着層、中間樹脂層、第二の接着層、及び第二の外側樹脂層をこの順で具備しており、
上記第一の接着層と上記中間樹脂層との間の少なくとも一部に印刷層を有する、
過酸化水素水殺菌包装用積層体。
〈７〉  上記第一及び第二の外側樹脂層のうちの一方が、ポリオレフィンで構成されており、上記第一及び第二の外側樹脂層のうちの他方が、ポリオレフィン又はポリエステルで構成されている、上記〈６〉項に記載の過酸化水素水殺菌包装用積層体。
〈８〉  上記第一の外側樹脂層が、二軸延伸ポリプロピレンで構成されており、かつ
上記第二の外側樹脂層が、直鎖状低密度ポリエチレンで構成されている、
上記〈７〉項に記載の過酸化水素水殺菌包装用積層体。
〈９〉  上記中間樹脂層が、ポリアミドで構成されている、上記〈６〉〜〈８〉項のいずれか一項に記載の過酸化水素水殺菌包装用積層体。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、印刷層を有し、かつ過酸化水素水に浸漬させて殺菌処理を施した際に、過酸化水素水に泡を発生させない、過酸化水素水殺菌包装用積層体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】図１は、本発明の過酸化水素水殺菌包装用積層体の製造方法の各工程を示す図である。
【図２】図２は、本発明の過酸化水素水殺菌包装用積層体の層構成を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
《過酸化水素水殺菌包装用積層体の製造方法》
過酸化水素水殺菌包装用積層体を製造する本発明の方法は、
（ａ）中間樹脂層上の少なくとも一部に印刷層を形成し、そして中間樹脂層を巻き取ること、
（ｂ）中間樹脂層を巻き出し、そして中間樹脂層の印刷層を積層させた側に、第一の接着層を積層させること、
（ｃ）第一の接着層上に、第一の外側樹脂層を積層させ、そして第一の外側樹脂層、第一の接着層、及び中間樹脂層をこの順で具備している積層体を巻き取ること、
（ｄ）積層体を巻き出し、中間樹脂層の印刷層を積層した側と反対側に第二の接着層を積層させること、並びに
（ｅ）第二の接着層上に、第二の外側樹脂層を積層させ、そして第一の外側樹脂層、第一の接着層、中間樹脂層、第二の接着層、及び第二の外側樹脂層をこの順で具備している過酸化水素水殺菌包装用積層体を巻き取ること
を含む、過酸化水素水殺菌包装用積層体の製造方法である。
【００１１】
本発明に関して、２つの接着層のうちの印刷層に接している一方の接着層を、「第一の接着層」と言及しており、他方の接着層を、「第二の接着層」と言及している。また、２つの外側樹脂層のうちの第一の接着層に接している外側樹脂層を、「第一の外側樹脂層」と言及しており、他方の外側樹脂層を、「第二の外側樹脂層」と言及している。
【００１２】
２つの外側樹脂層は、過酸化水素水殺菌包装用積層体を用いて内容物を包装した際に、一方が外部に露出する層として機能することができ、他方は内容物側の層として機能することができる。特に、印刷層を可能な限り包装の外部に露出する側に配置させ、その結果、印刷層の鮮明性、味覚への影響等を確保する観点から、第一の外側樹脂層を外部に露出する側の層にし、かつ第二の外側樹脂層を内容物側の層にすることが好ましい。
【００１３】
上記の工程（ｂ）〜（ｄ）に関して以下に言及するように、本発明の方法によれば、第一に、工程（ｂ）及び（ｃ）により、印刷層を第一の接着層及び第一の外側樹脂層で被覆することができるため、その後の巻取りによって印刷層と他の部分とが直接接触することを防止できる。更に、工程（ｄ）により、印刷層を有する中間樹脂層を巻き取った際に印刷層と接していた部分も、第二の接着層によって被覆されるため、印刷層と接していた部分が過酸化水素水殺菌包装用積層体の表面に暴露されることを防止できる。その結果、印刷層を構成する印刷層用組成物の成分に起因する過酸化水素水殺菌包装用積層体の汚染が抑制されることとなる。
【００１４】
これに対して、特許文献１に教示されているように、外層の中間層側の領域に印刷層を形成し、そして印刷層を積層した外層を巻き取ると、印刷層の成分が、外層の反対側の面に付着し、その結果、最終的に作製される過酸化水素水殺菌包装用積層体の表面に、この印刷層の成分が露出し、それによってこの積層体を過酸化水素水に浸漬して殺菌したときに、この成分が過酸化水素水に蓄積し、発泡を生じさせていることを本発明者らは見出した。
【００１５】
以下では、本発明の方法の各工程及び各工程において用いる物について、図面を参照しながら説明する。
【００１６】
〈（ａ）印刷層の形成〉
印刷層の形成は、図１（ａ）に示すように、中間樹脂層（３０）上の少なくとも一部に印刷層（１６）を形成し、そして中間樹脂層（３０）を巻き取ることにより行うことができる。巻取りは、例えば巻き芯（３２）を用いて行うことができる。
【００１７】
印刷層の形成は、グラビア印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷、シルク印刷等の印刷手段により、印刷層用組成物を塗布することにより行うことができる。
【００１８】
｛中間樹脂層｝
中間樹脂層としては、例えばポリオレフィン、ビニル系ポリマー、ポリエステル、アイオノマー、ポリカーボネート、ポリアミド等を用いることができるが、ポリアミドを用いることが、過酸化水素水殺菌包装用積層体の耐ピンホール性、引張強度等の物理的強度を確保する観点から好ましい。
【００１９】
ポリオレフィンとしては、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等が挙げられる。
【００２０】
なお、本明細書において、ポリエチレン系樹脂とは、ポリマーの主鎖にエチレン基の繰返し単位を、３０ｍｏｌ％以上、４０ｍｏｌ％以上、５０ｍｏｌ％以上、６０ｍｏｌ％以上、７０ｍｏｌ％以上、又は８０ｍｏｌ％以上含む樹脂であり、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−メチルアクリレート共重合体（ＥＭＡ）、エチレンビニルアセテート共重合体（ＥＶＡ）、カルボン酸変性ポリエチレン、カルボン酸変性エチレンビニルアセテート共重合体、及びこれらの誘導体、並びにこれらの混合物からなる群より選択される。
【００２１】
本明細書において、ポリプロピレン系樹脂とは、ポリマーの主鎖にプロピレン基の繰返し単位を、３０ｍｏｌ％以上、４０ｍｏｌ％以上、５０ｍｏｌ％以上、６０ｍｏｌ％以上、７０ｍｏｌ％以上、又は８０ｍｏｌ％以上含む樹脂であり、例えば、ポリプロピレン（ＰＰ）ホモポリマー、ランダムポリプロピレン（ランダムＰＰ）、ブロックポリプロピレン（ブロックＰＰ）、塩素化ポリプロピレン、カルボン酸変性ポリプロピレン、及びこれらの誘導体、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【００２２】
ビニル系ポリマーとしては、例えばポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリスチレン等が挙げられる。
【００２３】
ポリエステルとしては、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート等が挙げられる。
【００２４】
アイオノマーとしては、例えばエチレンとメタクリル酸との共重合体を亜鉛等の金属で架橋させた樹脂が挙げられる。
【００２５】
ポリカーボネートとしては、例えばビスフェノールＡと塩化カルボニルとを縮合重合させた樹脂が挙げられる。
【００２６】
ポリアミドとしては、ナイロン（登録商標）６、ナイロンＭＸＤ６等のナイロン等が挙げられる。ナイロンとしては、無延伸ナイロン、延伸ナイロンのいずれを用いてもよいが、延伸ナイロンを用いることが、過酸化水素水殺菌包装用積層体の耐ピンホール性、引張強度等の物理的強度を確保する観点から好ましい。
【００２７】
また、中間樹脂層は、少なくとも一方の面にバリア層を更に有することが、包装すべき内容物を、特に大気中の酸素から保護する観点から好ましい。バリア層としては、例えばアルミニウム蒸着膜、シリカ蒸着膜、アルミナ蒸着膜、シリカ・アルミナ二元蒸着膜、ポリ塩化ビニリデンコーティング膜、ポリフッ化ビニリデンコーティング膜、有機・無機ハイブリッドコーティング膜等のコーティング膜を用いることができる。
【００２８】
中間樹脂層としては、予め濡れ性改善処理が施されている樹脂フィルムを用いることが、印刷層の形成の容易性の観点から好ましい。また、樹脂フィルムとしては、両面に予め濡れ性改善処理が施されているフィルムが、入手の容易性の観点から好ましい。ここで、濡れ性改善処理としては、例えばプラズマ処理、コロナ処理、及びフレーム処理等が挙げられる。
【００２９】
中間樹脂層の厚さは、５μｍ以上、１０μｍ以上、２０μｍ以上、又は３０μｍ以上であることができ、また２００μｍ以下、１８０μｍ以下、１６０μｍ以下、１４０μｍ以下、１２０μｍ以下、又は１００μｍ以下であることができる。
【００３０】
｛印刷層｝
印刷層は、印刷層用組成物を用いて形成することができる。印刷層用組成物としては、市販されている随意のインキを用いることができる。
【００３１】
印刷層を形成する印刷層用組成物は、ブロッキング防止剤を含有していることが、中間樹脂層を巻き取った際に中間樹脂層の貼り付き（ブロッキング）を生じさせない観点から好ましい。その一方で、ブロッキング防止剤が、過酸化水素水殺菌包装用積層体を過酸化水素水に浸漬させた際の発泡に直接的に寄与していることから、印刷層用組成物がブロッキング防止剤を含有している場合に、本発明がより有益となる。
【００３２】
一般に、ブロッキング防止剤は、例えば樹脂フィルムの一方の面に印刷層を形成してロール状に巻き取った際における、印刷層を形成していないもう一方の面との貼りつき（ブロッキング）を防止して、その樹脂フィルムの再度の巻出しを円滑にするために、印刷層に添加する粒体、又は紛体の添加剤である。
【００３３】
ブロッキング防止剤としては、例えば、シリカ、タルク、マイカ、クレー、カオリン、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム等の無機粒子や、ポリオレフィン系樹脂微粒子、ウレタン樹脂微粒子、アクリル樹脂微粒子、フェノール樹脂微粒子等の有機樹脂微粒子等が挙げられる。
【００３４】
〈（ｂ）第一の接着層の積層〉
第一の接着層の積層は、図１（ｂ）に示すように、巻き取った中間樹脂層（３０）を巻き出し、中間樹脂層（３０）上の印刷層（１６）を積層させた側に、第一の接着層（１４）を積層させることにより行うことができる。
【００３５】
この工程によれば、印刷層（１６）を第一の接着層（１４）で被覆することができるため、その後の巻取りによって印刷層（１６）と他の部分とが直接接触することを防止できる。ただし、この段階では、中間樹脂層を巻き取った段階で印刷層（１６）と接しており、それによって印刷層の成分が付着した部分（１６’）が中間樹脂層の反対側で表面に露出している。
【００３６】
｛第一の接着層｝
第一の接着層としては、ポリエステル樹脂系、エポキシ樹脂系、ウレタン樹脂系、シリコーン樹脂系、酢酸ビニル樹脂系、アクリル樹脂系の熱硬化性接着剤、並びにこれらの混合物及び誘導体を用いることができる。
【００３７】
第一の接着層の厚さは、１μｍ以上、３μｍ以上、又は５μｍ以上であることができ、また２０μｍ以下、１５μｍ以下、又は１０μｍ以下であることができる。
【００３８】
〈（ｃ）第一の外側樹脂層の積層〉
第一の外側樹脂層の積層は、図１（ｃ）に示すように、第一の接着層（１４）上に、第一の外側樹脂層（１２）を積層させ、そして第一の外側樹脂層（１２）、第一の接着層（１４）、及び中間樹脂層（３０）をこの順で具備している中間積層体（４０）を巻き取ることにより行うことができる。巻取りは、例えば巻き芯（４２）を用いて行うことができる。
【００３９】
この巻き取った段階では、印刷層（１６）の成分が付着した部分（１６’）と更に接する部分が生ずることとなるが、この部分においては、印刷層中の成分は殆ど存在していない。
【００４０】
｛第一の外側樹脂層｝
第一の外側樹脂層を構成する樹脂としては、過酸化水素によって劣化しない樹脂、例えば、ポリオレフィン、ビニル系ポリマー、ポリエステル、アイオノマー、ポリカーボネート等が挙げられる。これらの樹脂としては、中間樹脂層に関して挙げた樹脂を用いることができる。
【００４１】
過酸化水素水殺菌包装用積層体を用いて内容物を包装した際に、第一の外側樹脂層を外部に露出する側の層として用いる場合、第一の外側樹脂層を構成する熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン又はポリエステルを用いることが、過酸化水素耐性を確保する観点から好ましく、中でも二軸延伸ポリプロピレンを用いることが、過酸化水素水殺菌包装用積層体の手切れ性を確保する観点から好ましい。
【００４２】
過酸化水素水殺菌包装用積層体を用いて内容物を包装した際に、第一の外側樹脂層を外部に露出する側の層として用いる場合、第一の外側樹脂層としては、予め濡れ性改善処理が施されている樹脂フィルムを用いることが、内容物の充填後に行うインクジェットプリンターなどでの印字の適性を良好にする観点から好ましい。また、樹脂フィルムとしては、両面に予め濡れ性改善処理が施されているフィルムが、入手の容易性の観点から好ましい。濡れ性改善処理としては、例えばプラズマ処理、コロナ処理、及びフレーム処理等が挙げられる。
【００４３】
外側樹脂層の厚さは、５μｍ以上、１０μｍ以上、２０μｍ以上、又は３０μｍ以上であることができ、また２００μｍ以下、１８０μｍ以下、１６０μｍ以下、１４０μｍ以下、１２０μｍ以下、又は１００μｍ以下であることができる。
【００４４】
〈（ｄ）第二の接着層の積層〉
第二の接着層の積層は、図１（ｄ）に示すように、巻き取った中間積層体（４０）を巻き出し、中間樹脂層（３０）の印刷層を積層した側と反対側に第二の接着層（２４）を積層させることにより行うことができる。
【００４５】
印刷層（１６）に加えて、この工程により、更に印刷層の成分が付着した部分（１６’）が第二の接着層（２４）によって被覆されるため、印刷層の成分が付着した部分（１６’）が過酸化水素水殺菌包装用積層体の表面に暴露されることを防止できる。その結果、印刷層（１６）を構成する印刷層用組成物の成分に起因する過酸化水素水殺菌包装用積層体の汚染が抑制されることとなる。
【００４６】
｛第二の接着層｝
第二の接着層としては、第一の接着層に関して挙げた接着剤を用いることができる。
【００４７】
〈（ｅ）第二の外側樹脂層の積層〉
第二の外側樹脂層の積層は、図１（ｅ）に示すように、第二の接着層（２４）上に、第二の外側樹脂層（２２）を積層させ、そして第一の外側樹脂層（１２）、第一の接着層（１４）、中間樹脂層（３０）、第二の接着層（２４）、及び第二の外側樹脂層（２２）をこの順で具備している過酸化水素水殺菌包装用積層体（１００）を巻き取ることにより行うことができる。巻取りは、例えば巻き芯（１０２）を用いて行うことができる。
【００４８】
｛第二の外側樹脂層｝
第二の外側樹脂層としては、第一の外側樹脂層に関して挙げた樹脂を用いることができる。
【００４９】
過酸化水素水殺菌包装用積層体を用いて内容物を包装した際に、第二の外側樹脂層を内容物側の層として用いる場合、第二の外側樹脂層を構成する熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィンを用いることが、過酸化水素耐性を確保する観点から好ましく、中でも直鎖状低密度ポリエチレンを用いることが、ヒートシール性を確保する観点から好ましい。
【００５０】
第二の外側樹脂層の厚さは、５μｍ以上、１０μｍ以上、２０μｍ以上、又は３０μｍ以上であることができ、また２００μｍ以下、１８０μｍ以下、１６０μｍ以下、１４０μｍ以下、１２０μｍ以下、又は１００μｍ以下であることができる。
【００５１】
〈他の工程〉
過酸化水素水殺菌包装用積層体を製造する本発明の方法は、随意の他の工程を含んでいてもよい。他の工程としては、例えばエージングが挙げられる。エージングは、例えば過酸化水素水殺菌包装用積層体を巻き取った後に行ってよい。
【００５２】
《過酸化水素水殺菌包装用積層体》
本発明の過酸化水素水殺菌包装用積層体、特に上記の方法により製造された過酸化水素水殺菌包装用積層体は、図２に示すように、第一の外側樹脂層（１２）、第一の接着層（１４）、中間樹脂層（３０）、第二の接着層（２４）、及び第二の外側樹脂層（２２）をこの順で具備しており、第一の接着層（１４）と中間樹脂層（３０）との間の少なくとも一部に印刷層（１６）を有する、過酸化水素水殺菌包装用積層体（１００）である。
【実施例】
【００５３】
実施例及び比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明は、これらに限定されるものではない。
【００５４】
《過酸化水素水殺菌包装用積層体の作製》
〈実施例〉
図１に示した手順に従い、実施例の過酸化水素水殺菌包装用積層体を作製した。
【００５５】
より具体的には、まず、中間樹脂層としてのバリアコートナイロン（ＯＮＹＷ、興人フィルム＆ケミカルズ社、１５μｍ）上の一部に、油性グラビアインキ（リオアルファ（登録商標）Ｓ、東洋インキ社）を用い、グラビア印刷により印刷層を形成し、そして中間樹脂層を巻き取った。
【００５６】
次いで、中間樹脂層を巻き出し、そして中間樹脂層上の印刷層を積層させた側に、第一の接着層としての２液硬化型ポリエステルウレタン接着剤（ＲＵ−５０／Ｈ−４、ロックペイント社）を積層させた。
【００５７】
次いで、第一の接着層上に、第一の外側樹脂層としての二軸延伸ポリプロピレン（ＹＴ４２、東レフィルム加工社、２５μｍ）を積層させ、そして第一の外側樹脂層、第一の接着層、及び中間樹脂層をこの順で具備している積層体を巻き取った。
【００５８】
次いで、積層体を巻き出し、中間樹脂層上に、第二の接着層としての２液硬化型ポリエステルウレタン接着剤（ＲＵ−５０／Ｈ−４、ロックペイント社）を積層させた。
【００５９】
次いで、第二の接着層上に、第二の外側樹脂層としての直鎖状低密度ポリエチレン（ＵＢ１０６Ｔ、タマポリ社、４０μｍ）を積層させ、そして第一の外側樹脂層、第一の接着層、中間樹脂層、第二の接着層、及び第二の外側樹脂層をこの順で具備している過酸化水素水殺菌包装用積層体を巻き取り、４０℃で９６時間エージングを行うことにより、実施例の過酸化水素水殺菌包装用積層体を作製した。
【００６０】
〈比較例〉
中間樹脂層に印刷層を形成せず、第一の外側樹脂層として、二軸延伸ポリプロピレン（ＹＴ４２、東レフィルム加工社、２５μｍ）の第一の接着層と接する側に印刷層を形成し、そして巻き取ったものを用いたことを除き、実施例と同様にして、比較例の過酸化水素水殺菌包装用積層体を作製した。
【００６１】
〈参考例〉
中間樹脂層に印刷層を形成しなかったことを除き、実施例と同様にして、参考例の過酸化水素水殺菌包装用積層体を作製した。
【００６２】
《評価》
作製した過酸化水素水殺菌包装用積層体を、２×１０ｃｍの長方形に切り分け、一枚を６０℃に加温した３５％過酸化水素水（米山薬品工業社）５０ｍｌに３０秒間浸漬させた。次いで、浸漬させた一枚を取り出し、切り分けた別の一枚を浸漬させ、これを一定回数繰り返した。
【００６３】
過酸化水素水殺菌包装用積層体の浸漬を一定回数繰り返した過酸化水素水を５０ｍｌのメスリンダーに移し、エアストーンを先端に設置したエアチューブを差し込み、エアーポンプでエアーを０．８Ｌ／分で１分間送り込み、泡の発生の有無を観察した。
【００６４】
結果を表１に示す。表１においては、泡が発生しなかったものを○、泡が発生したものを×としている。
【００６５】
【表１】
2019025882.tif 000003
【００６６】
表１から、第一の接着層と中間樹脂層との間に印刷層が存在している実施例の過酸化水素水殺菌包装用積層体は、第一の外側樹脂層と第一の接着層との間に印刷層が存在している比較例の過酸化水素水殺菌包装用積層体と比較して、過酸化水素水殺菌包装用積層体の浸漬を一定回数繰り返した際の過酸化水素水の発泡が抑制されていることから、過酸化水素水の汚染が抑制されていることが理解できよう。
【符号の説明】
【００６７】
１２    第一の外側樹脂層
１４    第一の接着層
１６    印刷層
１６’    印刷層の成分が付着した部分
２２    第二の外側樹脂層
２４    第二の接着層
３０    中間樹脂層
４０    中間積層体
１００    過酸化水素水殺菌包装用積層体
【図１】
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【図２】
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