(57)【要約】【課題】微粘着性であり、剥離後の被着体の汚染が少なく、透明性にも優れた粘着剤組成物を提供する。また、該粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する粘着テープを提供する。【解決手段】ウレタン樹脂と、重量平均分子量１２００〜３００００のフッ素含有界面活性剤とを含有する粘着剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ウレタン樹脂と、重量平均分子量１２００〜３００００のフッ素含有界面活性剤とを含有することを特徴とする粘着剤組成物。
【請求項２】
フッ素含有界面活性剤は、フルオロアルキル基を有する重合物であることを特徴とする請求項１記載の粘着剤組成物。
【請求項３】
フルオロアルキル基を有する重合物は、更に水酸基を有することを特徴とする請求項２記載の粘着剤組成物。
【請求項４】
基材と、請求項１、２又は３記載の粘着剤組成物からなる粘着剤層とを有することを特徴とする粘着テープ。
【請求項５】
粘着剤層の水接触角が７０°以上であることを特徴とする請求項４記載の粘着テープ。
【請求項６】
ヘイズ値が２％以下であることを特徴とする請求項４又は５記載の粘着テープ。
【請求項７】
基材又は粘着剤層が帯電防止剤を含有することを特徴とする請求項４、５又は６記載の粘着テープ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着剤組成物、及び、該粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する粘着テープに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、光学デバイス、金属板、塗装した金属板、樹脂板、ガラス板等の部材の表面を保護するために、基材層と、その一方の面に積層された粘着剤層とを有する表面保護テープが広く用いられている（例えば、特許文献１〜３）。
【０００３】
特に、近年、液晶ディスプレイ用光学部材の表面の保護、有機エレクトロルミネッセンス素子の表面の保護等のために表面保護テープが用いられている。表面保護テープを用いることにより、電子機器の製造工程において加工時又は輸送時の取扱いを容易にし、破損等を防ぐことができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１−１２９０８５号公報
【特許文献２】特開平６−１９５８号公報
【特許文献３】特開平８−１２９５２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
表面保護テープには、保護が不要になった際には簡単に剥離できるよう、微粘着性であることが求められる。なかでも、例えば有機エレクトロルミネッセンス素子等の薄く脆い被着体の表面を保護する場合には、特に優れた微粘着性が求められる。しかしながら、従来の表面保護テープでは粘着力が高く、表面保護テープを剥がす際の剥離力が大きくなり、被着体の破損等が生じることがあった。また、剥離速度の高速化、剥離角度の変化等により、表面保護テープを剥がす際の剥離力が上昇してしまうこともあった。更に、無機材料からなる被着体に比べて、有機材料からなる被着体に対しては比較的微粘着性を達成しにくいという問題もあった。
【０００６】
本発明は、微粘着性であり、剥離後の被着体の汚染が少なく、透明性にも優れた粘着剤組成物を提供することを目的とする。また、本発明は、該粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する粘着テープを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、ウレタン樹脂と、重量平均分子量１２００〜３００００のフッ素含有界面活性剤とを含有する粘着剤組成物である。
以下、本発明を詳述する。
【０００８】
本発明者らは、粘着テープの粘着剤層に用いられる粘着剤組成物において、微粘着性を高めることを目的として、主成分となる粘着剤に加えて界面活性剤を配合することを検討した。その結果、粘着剤及び界面活性剤の種類によっては、充分な微粘着性が得られず、また、界面活性剤がブリードアウトしやすく、粘着テープの剥離後に被着体の汚染が生じることが分かった。例えば、一般によく用いられるシリコーン系界面活性剤を用いると、粘着テープの剥離後に被着体の汚染が生じやすかった。これに対して、本発明者らは、ウレタン樹脂と、特定のフッ素含有界面活性剤とを用いることにより、微粘着性を高めるとともに、界面活性剤のブリードアウトを抑制して剥離後の被着体の汚染を抑制でき、更には透明性をも向上できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
本発明の粘着剤組成物は、ウレタン樹脂と、重量平均分子量１２００〜３００００のフッ素含有界面活性剤とを含有する。
本発明の粘着剤組成物は、ウレタン樹脂と、重量平均分子量１２００〜３００００のフッ素含有界面活性剤とを含有することにより、微粘着性であるとともに、フッ素含有界面活性剤がブリードアウトしにくく、剥離後の被着体の汚染が少ない。本発明の粘着剤組成物は、比較的微粘着性を達成しにくい有機材料からなる被着体に対しても微粘着性を示す。また、ウレタン樹脂と、重量平均分子量１２００〜３００００のフッ素含有界面活性剤との相溶性が充分に高いことから、本発明の粘着剤組成物は、透明性にも優れたものとなる。
【００１０】
上記ウレタン樹脂は、本発明の粘着剤組成物において主成分となる粘着剤である。上記ウレタン樹脂は、一般に、ポリイソシアネートに由来する構成単位と、ポリオールに由来する構成単位とを有する共重合体である。
上記ポリイソシアネートは特に限定されず、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート等が挙げられる。上記ポリイソシアネートとして、具体的には例えば、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、トリレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、パラフェニレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ｍ−キシレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、水素添加ＭＤＩ、イソホロンジイソシアネート等が挙げられる。また、上記ポリイソシアネートとして、例えば、イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーも挙げられる。これらのポリイソシアネートは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００１１】
上記ポリオールは特に限定されず、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルエステルポリオール等が挙げられる。また、上記ポリオールとして、例えば、３官能ポリエーテルポリオールエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン等の短鎖ジオールも挙げられる。これらのポリオールは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００１２】
上記ポリオールの重量平均分子量は特に限定されないが、好ましい下限は３０００、好ましい上限は４５０００である。上記ポリオールの重量平均分子量が３０００以上であれば、粘着剤組成物の剥離後の糊残りを少なくすることができる。上記ポリオールの重量平均分子量が４５０００以下であれば、被着体への粘着剤組成物の濡れ広がり性を担保することができる。
【００１３】
上記ポリイソシアネートのイソシアネートインデックスは特に限定されないが、好ましい下限は４０、好ましい上限は３５０である。
イソシアネートインデックスとは、イソシアネートと活性水素含有化合物との反応におけるイソシアネート当量に関する指数である。イソシアネートインデックスが１００未満の場合には水酸基等の反応基がイソシアネート基より過剰であり、イソシアネートインデックスが１００を超える場合にはイソシアネート基が水酸基等の反応基より過剰であることを意味する。
上記イソシアネートインデックスが４０以上であれば、上記ポリイソシアネートによる架橋が充分となり、好適な微粘着性を得ることができる。上記イソシアネートインデックスが３５０以下であれば、粘着剤組成物の剥離後の糊残りを少なくすることができる。
【００１４】
上記ウレタン樹脂の市販品として、例えば、ＵＳ−１３５３Ｈ（ライオンスペシャリティケミカルズ社製）、ＳＨ−１０９（東洋インキ製造社製）等が挙げられる。
【００１５】
上記フッ素含有界面活性剤は、重量平均分子量が１２００以上、３００００以下である。
上記フッ素含有界面活性剤の重量平均分子量が１２００以上であれば、粘着剤組成物が充分に微粘着性となり、充分に剥離力を軽くすることができる。上記フッ素含有界面活性剤の重量平均分子量が３００００以下であれば、粘着剤組成物の透明性が向上する。即ち、上記フッ素含有界面活性剤の重量平均分子量が上記範囲を満たすことにより、本発明の粘着剤組成物は、微粘着性であるとともに、上記フッ素含有界面活性剤がブリードアウトしにくく、剥離後の被着体の汚染が少ない。本発明の粘着剤組成物は、比較的微粘着性を達成しにくい有機材料からなる被着体に対しても微粘着性を示す。また、上記フッ素含有界面活性剤の重量平均分子量が上記範囲を満たすことにより、上記ウレタン樹脂との相溶性が充分に高くなり、本発明の粘着剤組成物は、透明性にも優れたものとなる。上記フッ素含有界面活性剤の重量平均分子量の好ましい下限は５０００、好ましい上限は２５０００であり、より好ましい下限は１００００、より好ましい上限は２００００である。
なお、重量平均分子量（Ｍｗ）とは、ゲルパミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によりポリスチレン換算分子量として測定される値を意味する。具体的には、重量平均分子量（Ｍｗ）は、測定試料をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）によって５０倍希釈し、フィルターで濾過したサンプルを用いて、ＧＰＣ法によりポリスチレン換算分子量として測定される。ＧＰＣ法に用いるカラムとしては、例えば、２６９０  Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎｓ  Ｍｏｄｅｌ（Ｗａｔｅｒｓ社製）等を使用できる。
【００１６】
上記フッ素含有界面活性剤は、重量平均分子量が上記範囲を満たし、フッ素を含有する界面活性剤であれば特に限定されない。界面活性剤は、一般に、親水性基と、親油性基とを有する化合物である。
なかでも、上記フッ素含有界面活性剤は、フルオロアルキル基を有する重合物であることが好ましい。上記フルオロアルキル基は特に限定されず、例えば、２−（パーフルオロヘキシル）エチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル基、２−（パーフルオロブチル）エチル基、３−パーフルオロブチル−２−ヒドロキシプロピル基、３−パーフルオロヘキシル−２−ヒドロキシプロピル基、３−（パーフルオロ−３−ナチルブチル）−２−ヒドロキシプロピル基、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−テトラフルオロプロピル基、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロプロピル基、１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ，−ドデカフルオロヘプチル基、１Ｈ−１−（トリフルオロメチル）トリフルオロエチル基、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−ヘキサフルオロブチル基、１，２，２，２−テトラフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル基等が挙げられる。これらのフルオロアルキル基は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。なかでも、含有するフッ素量が好適となることから、２−（パーフルオロヘキシル）エチル基が好ましい。
【００１７】
上記フルオロアルキル基を有する重合物は、フルオロアルキル基を側鎖に有することが好ましい。
上記フルオロアルキル基を有する重合物がフルオロアルキル基を側鎖に有することにより、より一層ブリードアウトしにくくなり、剥離後の被着体の汚染がより少なくなる。また、上記フルオロアルキル基を有する重合物がフルオロアルキル基を側鎖に有することにより、上記ウレタン樹脂との相溶性が向上し、粘着剤組成物の透明性が向上する。
なお、側鎖とは、分子の最も長い炭素鎖（主鎖）から枝分かれした部分を意味する。
【００１８】
上記フルオロアルキル基を有する重合物は、更に親水性基を有することが好ましい。
上記親水性基は特に限定されず、例えば、水酸基、カルボキシル基、アミド基、アミノ基、シアノ基等が挙げられる。これらの親水性基は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。なかでも、上記ウレタン樹脂におけるポリオールとの相性が良好であることから、水酸基が好ましい。
上記フルオロアルキル基を有する重合物は、親水性基を側鎖に有することが好ましい。
【００１９】
上記フルオロアルキル基を有する重合物は、フルオロアルキル基を有するアクリル共重合体であることが好ましい。
上記フルオロアルキル基を有するアクリル共重合体は、例えば、上述したようなフルオロアルキル基を有する（メタ）アクリルモノマー、上述したような親水性基を有する（メタ）アクリルモノマー等を含むモノマー混合物を重合開始剤の存在下にて重合させて得ることができる。このような方法によれば、フルオロアルキル基、親水性基等を側鎖に有するアクリル共重合体が得られる。重合方法は特に限定されず、従来公知の方法を用いることができ、例えば、溶液重合（沸点重合又は定温重合）、エマルジョン重合、懸濁重合及び塊状重合等が挙げられる。この際、重合条件（例えば、重合開始剤の種類又は量、重合温度、モノマー濃度等）を調整することにより、得られる共重合体の重量平均分子量を調整することができる。
上記モノマー混合物は、例えば、各種アルキル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、酢酸ビニル、（メタ）アクリロニトリル等の他のモノマーを含んでいてもよい。
【００２０】
上記フッ素含有界面活性剤の含有量は特に限定されず、少量の添加でも効果を発揮することができ、上記ウレタン樹脂１００重量部に対する好ましい下限が０．０１重量部、好ましい上限が１０重量部である。上記フッ素含有界面活性剤の含有量が０．０１重量部以上であれば、粘着剤組成物が充分に微粘着性となる。上記フッ素含有界面活性剤の含有量が１０重量部以下であれば、上記フッ素含有界面活性剤がより一層ブリードアウトしにくくなるため剥離後の被着体の汚染がより少なくなり、また、上記フッ素含有界面活性剤と上記ウレタン樹脂との相溶性が向上し、粘着剤組成物の透明性が向上する。上記フッ素含有界面活性剤の含有量は、上記ウレタン樹脂１００重量部に対するより好ましい下限が０．０３重量部、より好ましい上限が１重量部である。
【００２１】
本発明の粘着剤組成物は、架橋剤を含有することが好ましい。
本発明の粘着剤組成物が架橋剤を含有することにより、上記ウレタン樹脂中の反応性官能基（例えば、ポリオールの水酸基）を架橋し、架橋構造を構築することができる。これにより、本発明の粘着剤組成物からなる粘着剤層のゲル分率を調整しやすくなる。
【００２２】
上記架橋剤は特に限定されず、例えば、イソシアネート系架橋剤、アジリジン系架橋剤、エポキシ系架橋剤及び金属キレート型架橋剤等が挙げられる。なかでも、イソシアネート系架橋剤又はエポキシ系架橋剤が好ましく、イソシアネート系架橋剤がより好ましい。これらの架橋剤を用いることで、架橋反応後に形成される結合が分極する。
【００２３】
上記架橋剤の含有量は特に限定されないが、上記ウレタン樹脂１００重量部に対する好ましい下限が１重量部、好ましい上限が３０重量部である。上記架橋剤の含有量が１重量部以上であれば、架橋構造を充分に構築することができるため、粘着剤組成物からなる粘着剤層の凝集力が高くなり、充分に微粘着性となる。上記架橋剤の含有量は、上記ウレタン樹脂１００重量部に対するより好ましい下限が５重量部、より好ましい上限が２５重量部である。
【００２４】
本発明の粘着剤組成物は、必要に応じて、乳化剤、軟化剤、充填剤、顔料、染料等の添加剤、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂等の粘着付与剤、溶剤、その他の樹脂等を含有してもよい。
【００２５】
本発明の粘着剤組成物を製造する方法は特に限定されず、上記ウレタン樹脂と、上記フッ素含有界面活性剤とを必要に応じて他の成分とともに混合すればよい。
【００２６】
基材と、本発明の粘着剤組成物からなる粘着剤層とを有する粘着テープもまた、本発明の１つである。本発明の粘着テープは、基材と、本発明の粘着剤組成物からなる粘着剤層とを有していれば、これら以外の他の層を有していてもよい。
上記基材は特に限定されず、例えば、ポリオレフィン系樹脂フィルム、ポリエステル系樹脂フィルム、変性オレフィン系樹脂フィルム、ポリ塩化ビニル系樹脂フィルム、ポリウレタン系樹脂フィルム、シクロオレフィンポリマー樹脂フィルム、アクリル樹脂フィルム、ポリカーボネートフィルム、ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）樹脂フィルム、ポリアミドフィルム、ポリイミドフィルム等が挙げられる。より高い剥離のしやすさを達成するためには、比較的弾性率が高い基材が好適である。粘着テープ越しに被着体の状態を確認したい用途に粘着テープを用いる場合には、視認性を高められることから、比較的ヘイズ値が低い基材が好適である。
【００２７】
上記ポリオレフィン系樹脂フィルムとして、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等が挙げられる。
上記ポリエステル系樹脂フィルムとして、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）フィルム等が挙げられる。
上記変性オレフィン系樹脂フィルムとして、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、エチレン−アクリル酸エステル共重合体フィルム等が挙げられる。
【００２８】
上記基材は、本発明の効果を損なわない範囲内で、離型剤、酸化防止剤、耐候剤、結晶核剤等の添加剤、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、エラストマー等の樹脂改質剤を含有してもよい。
【００２９】
上記基材の厚さは特に限定されないが、好ましい下限は２０μｍ、好ましい上限は２００μｍである。上記基材の厚さがこの範囲内であると、粘着テープの取り扱い性が向上する。上記基材の厚さのより好ましい下限は２５μｍ、より好ましい上限は１８８μｍである。
【００３０】
上記粘着剤層のゲル分率は特に限定されないが、好ましい下限が５０重量％である。上記ゲル分率が５０重量％以上であれば、上記粘着剤層の凝集力が高くなり、充分に微粘着性となる。上記ゲル分率のより好ましい下限は７０重量％である。上記ゲル分率の上限は特に限定されない。例えば、上記架橋剤の含有量、上記ウレタン樹脂中の反応性官能基の導入量等を調整することにより、上記粘着剤層のゲル分率を調整することができる。
なお、ゲル分率とは、下記式（１）のように酢酸エチルに浸漬する前の粘着テープの重量に対する、酢酸エチルに浸漬し、乾燥した後の粘着テープの重量の割合を百分率で表した値である。
ゲル分率（重量％）＝１００×（Ｗ２−Ｗ０）／（Ｗ１−Ｗ０）      （１）
（Ｗ０：基材の重量、Ｗ１：酢酸エチル浸漬前の粘着テープの重量、Ｗ２：酢酸エチル浸漬、乾燥後の粘着テープの重量）
【００３１】
上記粘着剤層は、水接触角の好ましい下限が７０°である。上記水接触角が７０°以上であれば、上記粘着剤層が充分に微粘着性となる。上記水接触角のより好ましい下限は８０°である。上記水接触角の上限は特に限定されないが、上記粘着剤層の濡れ性及び初期のタック性の観点から、好ましい上限は９０°である。例えば、上記フッ素含有界面活性剤の種類又は含有量、上記ウレタン樹脂を構成するポリオール又はポリイソシアネートの種類等を調整することにより、上記粘着剤層の水接触角を調整することができる。
なお、水接触角は、ＪＩＳ  Ｒ  ３２５７：１９９９に準拠し、２３℃、５０％湿度にて測定した値である。水接触角の測定には、例えば、ＦＡＭＡＳ（協和界面科学社製）等を使用できる。
【００３２】
上記粘着剤層の厚さは特に限定されないが、好ましい下限は１μｍ、好ましい上限は１５０μｍである。上記粘着剤層の厚さがこの範囲内であると、被着体の保護のための充分な粘着力と、取り扱い性とを両立することができる。上記粘着剤層の厚さのより好ましい下限は１０μｍ、より好ましい上限は１００μｍである。
【００３３】
本発明の粘着テープは、上記基材又は上記粘着剤層が帯電防止剤を含有することが好ましい。
上記基材又は上記粘着剤層が帯電防止剤を含有することにより、粘着テープを剥がす際の剥離のしやすさが向上する。上記帯電防止剤は特に限定されず、例えば、イオン液体型帯電防止剤、導電性高分子、過塩素酸リチウム等を複合させたイオン導電性付与剤等が挙げられる。上記導電性高分子として、例えば、脂肪族系ポリアセチレン、芳香族ポリパラフェニレン、ポリフェニレンビニレン、複素環ポリピロール、ポリチオフェン、ヘテロポリアニリン、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンピレン等が挙げられる。これらの帯電防止剤は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。なかでも、温度依存性、湿度依存性及び透明性に優れることから、過塩素酸リチウム等を複合させたイオン導電性付与剤が好ましい。
【００３４】
上記帯電防止剤の含有量は特に限定されないが、上記基材又は上記粘着剤層中の好ましい下限が０．１重量％、好ましい上限が２０重量％である。上記帯電防止剤の含有量が０．１重量％以上であれば、粘着テープを剥がす際の剥離のしやすさが向上する。上記帯電防止剤の含有量が２０重量％以下であれば、粘着テープを剥がす際の剥離帯電を抑えることができる。上記帯電防止剤の含有量は、上記基材又は上記粘着剤層中のより好ましい下限が０．５重量％、より好ましい上限が３重量％である。
【００３５】
本発明の粘着テープは、ヘイズ値の好ましい上限が２％である。上記ヘイズ値が２％以下であれば、粘着テープが透明性に優れ、粘着テープ越しに被着体の状態を確認したい用途に粘着テープを用いる場合にも視認性を高めることができる。上記ヘイズ値のより好ましい上限は１．３％である。上記ヘイズ値の下限は特に限定されない。
なお、ヘイズ値は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１０５に準拠し、２３℃、５０％湿度にて測定した値である。ヘイズ値の測定には、例えば、ＨＡＺＥ  Ｍｅｔｅｒ  ＮＤＨ４０００（日本電色工業社製）等を使用できる。
【００３６】
本発明の粘着テープを製造する方法は特に限定されず、例えば、上記ウレタン樹脂と、上記フッ素含有界面活性剤とを必要に応じて他の成分及び溶剤とともに混合してウレタン粘着剤溶液を調製し、このウレタン粘着剤溶液を基材に塗布し、溶剤を乾燥させて粘着剤層を形成する方法等が挙げられる。
【００３７】
本発明の粘着剤組成物及び粘着テープは、微粘着性であり、剥離後の被着体の汚染が少なく、透明性にも優れる。本発明の粘着剤組成物及び粘着テープは、比較的微粘着性を達成しにくい有機材料からなる被着体に対しても微粘着性を示す。
本発明の粘着剤組成物及び粘着テープの用途は特に限定されず、例えば、光学デバイス、金属板、塗装した金属板、樹脂板、ガラス板等の部材の表面を保護するための表面保護テープとして好適に用いることができる。なかでも、本発明の粘着剤組成物及び粘着テープは、液晶ディスプレイ用光学部材の表面の保護、有機エレクトロルミネッセンス素子の表面の保護等のための表面保護テープとして特に好適に用いることができる。
【発明の効果】
【００３８】
本発明によれば、微粘着性であり、剥離後の被着体の汚染が少なく、透明性にも優れた粘着剤組成物を提供することができる。また、本発明によれば、該粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する粘着テープを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００３９】
以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されない。
【００４０】
（実施例１）
（１）粘着テープの作製
粘着剤Ａ（ウレタン樹脂、ＵＳ−１３５３Ｈ、ライオンスペシャリティケミカルズ社製）の固形分１００重量部に、下記のフッ素含有界面活性剤０．０３６重量部、イソシアネート系架橋剤２０．１重量部、溶剤として酢酸エチル２８．５重量部を加えて混合し、ウレタン粘着剤溶液を得た。このウレタン粘着剤溶液を基材としての厚み５０μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに塗布し、溶剤を乾燥させ、厚み７５μｍの粘着剤層を形成した。その後、４０℃で７２時間養生し、粘着テープを得た。
【００４１】
フッ素含有界面活性剤（フルオロアルキル基及び水酸基を側鎖に有するアクリル共重合体、Ｓ−６５１、重量平均分子量１５０００、ＡＧＣセイケミカル社製）
イソシアネート系架橋剤（ＨＤＩ系イソシアネート、コロネートＨＸ、東ソー社製）
【００４２】
（２）ゲル分率の測定
下記式（１）のように酢酸エチルに浸漬する前の粘着テープの重量に対する、酢酸エチルに浸漬し、乾燥した後の粘着テープの重量の割合を百分率で表した値を求めた。これを粘着剤層のゲル分率とした。
ゲル分率（重量％）＝１００×（Ｗ２−Ｗ０）／（Ｗ１−Ｗ０）      （１）
（Ｗ０：基材の重量、Ｗ１：酢酸エチル浸漬前の粘着テープの重量、Ｗ２：酢酸エチル浸漬、乾燥後の粘着テープの重量）
【００４３】
（３）水接触角の測定
ＦＡＭＡＳ（協和界面科学社製）を用い、ＪＩＳ  Ｒ  ３２５７：１９９９に準拠し、２３℃、５０％湿度にて粘着剤層の水接触角を測定した。
【００４４】
（実施例２〜８、比較例１〜８）
粘着剤の種類、フッ素含有界面活性剤の種類又は含有量、基材又は粘着剤層の厚みを表１又は２に示すように変更したこと以外は実施例１と同様にして、粘着テープを得た。実施例１と同様にして、ゲル分率及び水接触角を測定した。使用した材料は下記のとおりであった。
【００４５】
粘着剤Ｂ（アクリル樹脂、２０３０Ｕ、綜研化学社製）
フッ素含有界面活性剤（フルオロアルキル基及び水酸基を側鎖に有するアクリル共重合体、Ｓ−３８６、重量平均分子量１８０００、ＡＧＣセイケミカル社製）
フッ素含有界面活性剤（フッ素含有エチレンオキサイド化合物、Ｓ−４２０、重量平均分子量１０００、ＡＧＣセイケミカル社製）
【００４６】
＜評価＞
実施例、比較例で得られた粘着テープについて、以下の評価を行った。結果を表１又は２に示した。
【００４７】
（１）微粘着性評価
被着体としてＳＵＳ板、ガラス（Ｇｌａｓｓ）板、ポリカーボネート（ＰＣ）板、及び、ポリイミド（ＰＩ）板を用いた。粘着テープを被着体に貼り合わせた。ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７に準拠し、２３℃、５０％湿度、剥離速度１０００ｍｍ／ｍｉｎにて９０°剥離試験を行い、粘着力を測定した。
なお、一般に、ＳＵＳ板及びＧｌａｓｓ板に対しては比較的微粘着性を達成しやすく、ＰＣ板及びＰＩ板に対しては比較的微粘着性を達成しにくい。粘着力が５ｇｆ／２５ｍｍ以下、好ましくは１ｇｆ／２５ｍｍ以下であれば、充分な微粘着性を有していると判断できる。
◎：ＰＣ板、ＰＩ板ともに粘着力が５ｇｆ／２５ｍｍ以下
○：ＰＣ板、ＰＩ板のうち一方の粘着力が５ｇｆ／２５ｍｍ以下
×：ＰＣ板、ＰＩ板ともに粘着力が５ｇｆ／２５ｍｍを超えるが、ＳＵＳ板、Ｇｌａｓｓ板ともに粘着力が５ｇｆ／２５ｍｍ以下
××：ＳＵＳ板、Ｇｌａｓｓ板ともに粘着力が５ｇｆ／２５ｍｍを超える
【００４８】
（２）汚染性評価
（粘着力Ａの測定）
別途用意した幅２５ｍｍの剥離試験用粘着テープをポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）板に載せ、２ｋｇのゴムローラーを１往復させることでＰＭＭＡ板に貼り合わせ、２３℃、５０％湿度にて２４時間放置した。２００９年改訂以前のＪＩＳ  Ｚ  ０２３７に準拠し、２３℃、５０％湿度、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎにて１８０°剥離試験を行った。得られた値を粘着力Ａとした。
（粘着力Ｂの測定）
粘着テープの一方の離型フィルムを剥がし、ＰＭＭＡ板に貼り合わせた。次いで、６０℃、９０％湿度にて５日間放置した後、ＰＭＭＡ板から粘着テープを剥がした。粘着テープを剥がした後のＰＭＭＡ板を用い、粘着テープを剥がした面について、粘着力Ａと同様にして１８０°剥離試験を行った。得られた値を粘着力Ｂとした。
（粘着力Ｂ／粘着力Ａの比率の算出）
粘着力Ａ及び粘着力Ｂから、粘着力Ｂ／粘着力Ａの比率を求めた。
○：粘着力Ｂ／粘着力Ａの比率が９０％以上
×：粘着力Ｂ／粘着力Ａの比率が９０％未満
【００４９】
（３）透明性評価
３０ｍｍ×３０ｍｍのサイズに切断した粘着テープの一方の離型フィルムを剥がし、ソーダガラス板に貼り合わせた。得られた積層体について、ＨＡＺＥ  Ｍｅｔｅｒ  ＮＤＨ４０００（日本電色工業社製）を用い、ＪＩＳ  Ｋ  ７１０５に準拠し、２３℃、５０％湿度にてヘイズ値を測定した。
○：ヘイズ値が２％以下
×：ヘイズ値が２％を超えた
【００５０】
【表１】
2019210315.tif 000002
【００５１】
【表２】
2019210315.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００５２】
本発明によれば、微粘着性であり、剥離後の被着体の汚染が少なく、透明性にも優れた粘着剤組成物を提供することができる。また、本発明によれば、該粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する粘着テープを提供することができる。