(57)【要約】【課題】被着体表面の汚染及び損傷等を招来することなく剥離及び再貼着が繰り返し可能であるステッカー及びステッカー用粘着シートを提供する。【解決手段】本発明の一態様に係るステッカー用粘着シート１は、自己粘着シート２と粘着剤層３とを表面側からこの順で備え、自己粘着シート２が、高分子可塑剤を含有する塩化ビニル系の軟質ポリマーを含むとともに、粘着剤層３がアクリル系ポリマーを含む。自己粘着シート２の裏面に粗領域を有するとよい。自己粘着シート２が、透明又は半透明であり、自己粘着シート２の裏面の粗領域以外の領域に平滑領域が設けられ、粗領域と平滑領域とによりデザイン化されているとよい。粗領域の算術平均粗さ（Ｒａ）としては、０．０８ｍｍ以上０．３ｍｍ以下が好ましい。粗領域が、紫外線照射、コロナ放電処理、高周波ウェルダー処理、オゾン処理、プラズマ処理、グロー放電処理、酸化処理等により形成されているとよい。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
自己粘着シートと粘着剤層とを表面側からこの順で備えているステッカー用粘着シートであって、
上記自己粘着シートが、高分子可塑剤を含有する塩化ビニル系の軟質ポリマーを含むとともに、
上記粘着剤層が、アクリル系ポリマーを含むステッカー用粘着シート。
【請求項２】
上記自己粘着シートの裏面に粗領域を有する請求項１に記載のステッカー用粘着シート。
【請求項３】
上記自己粘着シートが、透明又は半透明であり、
上記自己粘着シートの裏面の粗領域以外の領域に平滑領域が設けられ、上記粗領域と上記平滑領域とによりデザイン化されている請求項２に記載のステッカー用粘着シート。
【請求項４】
上記粗領域の算術平均粗さ（Ｒａ）が、０．０１ｍｍ以上０．３ｍｍ以下である請求項２又は請求項３に記載のステッカー用粘着シート。
【請求項５】
上記粗領域が、紫外線照射、コロナ放電処理、高周波ウェルダー処理、オゾン処理、プラズマ処理、グロー放電処理、酸化処理、アンダーコート処理、アンカーコート処理、蒸着アンカーコート処理からなる群から選択された少なくとも１種により形成されている請求項２、請求項３又は請求項４に記載のステッカー用粘着シート。
【請求項６】
上記粗領域が、上記自己粘着シート内に含まれる磁性フィラー又は導電性フィラーと、上記自己粘着シートに照射される光渦との相互作用により形成されている請求項２から請求項５のいずれか１項に記載のステッカー用粘着シート。
【請求項７】
上記自己粘着シートに複数の微細な凹凸が設けられている請求項１から請求項６のいずれか１項に記載のステッカー用粘着シート。
【請求項８】
上記粘着剤層を構成する粘着剤の架橋率が、５０％以上１００％以下である請求項１から請求項７のいずれか１項に記載のステッカー用粘着シート。
【請求項９】
上記粘着剤層の裏面に離型シートがさらに積層されている請求項１から請求項８のいずれか１項に記載のステッカー用粘着シート。
【請求項１０】
請求項１から請求項９のいずれか１項に記載のステッカー用粘着シートと、
粘着剤層の反対側に設けられた印刷層と、を備えるステッカー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ステッカー用粘着シート及びステッカーに関する。
【背景技術】
【０００２】
コンビニエンスストアーなどの窓ガラスや壁などには宣伝、情報伝達等を目的としてラミネート加工された紙などがセロハンテープやガムテープなどで貼着される場合がある。
【０００３】
しかしながら、上記従来のラミネート加工された紙などをセロハンテープやガムテーム等で貼着する方法では、セロハンテープ等の粘着剤層が被着体表面に付着しその表面を汚染したり、セロハンテープ等剥離器具を使用して剥離しようとすることで被着体表面の損傷を招来したりするなどの不都合が発生するおそれがある。
【０００４】
このような不都合を解消するため、自己粘着性シートが使用される場合がある（特開２００３−６６８５０号公報参照）。ある程度の貼着強度を確保するためには、シートの裏側に粘着剤層を設ける必要があるが、その場合、上記同様被着体表面を汚染したり損傷したりするなどの不都合を招来するおそれがある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−６６８５０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、被着体表面の汚染及び損傷等を招来することなく剥離及び再貼着が繰り返し可能であるステッカー及びステッカー用粘着シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、粘着シートに含まれる可塑剤として高分子可塑剤を使用し、粘着剤層の粘着成分として特定のものを使用することで、被着体へのいわゆる糊移りが抑制されることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、上記課題を解決するためになされた本発明の一態様に係るステッカー用粘着シートは、自己粘着シートと粘着剤層とを表面側からこの順で備えているステッカー用粘着シートであって、上記自己粘着シートが、高分子可塑剤を含有する塩化ビニル系の軟質ポリマーを含むとともに、上記粘着剤層が、アクリル系ポリマーを含むことを特徴とする。
【０００９】
当該ステッカー用粘着シートは、塩化ビニル系の軟質ポリマーに含まれる可塑剤が高分子可塑剤であることで、この高分子可塑剤の粘着シートからの漏出を抑制することができ、可塑剤による粘着剤層の劣化を招来しにくく、粘着剤層の被着体への付着及びその表面の汚染を抑制することができる。
【００１０】
上記自己粘着シートの裏面に粗領域を有するとよい。このように自己粘着シートの裏面に粗領域を設けることで、自己粘着シートが粘着剤層を保持する力を増大させることができ、粘着剤層の被着体への付着及びその表面の汚染をさらに抑制することができる。
【００１１】
上記自己粘着シートが、透明又は半透明であり、上記自己粘着シートの裏面の粗領域以外の領域に平滑領域が設けられ、上記粗領域と上記平滑領域とによりデザイン化されているとよい。上記粗領域と上記平滑領域とでデザイン化することでステッカー用粘着シートの意匠性を向上させることができるとともに、自己粘着シートの裏面に粗領域を設けることで、自己粘着シートが粘着剤層を保持する力を増大させることができ、粘着剤層の被着体への付着及びその表面の汚染を抑制することができる。
【００１２】
上記粗領域の算術平均粗さ（Ｒａ）としては、０．０１ｍｍ以上０．３ｍｍ以下が好ましい。上記算術平均粗さ（Ｒａ）が上記下限値未満であると、自己粘着シートが粘着剤層を保持する力が低下するおそれがある。一方、上記算術平均粗さ（Ｒａ）が上記上限値を超えると、自己粘着シートの強度が低下するおそれがある。
【００１３】
上記粗領域が、紫外線照射、コロナ放電処理、高周波ウェルダー処理、オゾン処理、プラズマ処理、グロー放電処理、酸化処理、アンダーコート処理、アンカーコート処理、蒸着アンカーコート処理からなる群から選択された少なくとも１種により形成されているとよい。上記粗領域をこれらの処理方法により形成することで、自己粘着シートが粘着剤層を保持する力を増大させることができ、粘着剤層の被着体への付着及びその表面の汚染を抑制することができる。
【００１４】
上記粗領域が、上記自己粘着シート内に含まれる磁性フィラー又は導電性フィラーと、上記自己粘着シートに照射される光渦との相互作用により形成されているとよい。上記粗領域を当該方法で形成することで、自己粘着シートが粘着剤層を保持する力をより大きく増大させることができ、粘着剤層の被着体への付着及びその表面の汚染をさらに抑制することができる。
【００１５】
上記自己粘着シートに複数の微細な凹凸が設けられているとよい。このように自己粘着シートに複数の微細な凹凸を設けることで、自己粘着シートが粘着剤層を保持する力をより大きく増大させることができ、粘着剤層の被着体への付着及びその表面の汚染をさらに抑制することができる。
【００１６】
上記粘着剤層を構成する粘着剤の架橋率としては、５０％以上１００％以下が好ましい。上記架橋率を上記範囲とすることで、粘着剤層の粘着強度を向上させることができるとともに、粘着剤層の被着体への付着及びその表面の汚染を抑制することができる。
【００１７】
上記粘着剤層の裏面に離型シートがさらに積層されているとよい。このように粘着剤層の裏面に離型シートを積層することで、粘着剤層の粘着性を使用時まで保持することができるとともに、取扱性を向上させることができる。
【００１８】
上記課題を解決するためになされた本発明の別の一態様に係るステッカーは、上述のステッカー用粘着シートと、粘着剤層の反対側に設けられた印刷層と、を備える。
【００１９】
当該ステッカーは、上述のステッカー用粘着シートを使用するため、可塑剤による粘着剤層の劣化を招来しにくく、粘着剤層の被着体への付着及びその表面の汚染を抑制することができる。
【発明の効果】
【００２０】
以上説明したように、本発明の一態様に係るステッカー用粘着シート及びステッカーによれば、被着体表面の汚染及び損傷等を招来することなく剥離及び再貼着が繰り返し可能である。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】図１は、本発明の第一実施形態に係るステッカー用粘着シートの概略断面図である。
【図２】図２は、本発明の第一実施形態に係るステッカーの概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、図面に基づいて、本発明の実施の形態を詳細に説明する。本実施の形態は、本発明の理解を容易にするためのものであって、本発明を限定するものではない。以下の説明では、必要に応じて特定の方向や位置を示す用語（例えば、「上」、「下」を含む用語）を用いるが、その用語の使用は図面を参照した発明の理解を容易にするためであって、それらの用語の意味によって本発明の技術的範囲は限定されない。
【００２３】
＜第一実施形態＞
図１は、本発明の第一実施形態に係るステッカー用粘着シートの概略断面図であり、図２は、ステッカーの概略断面図である。図１に示すように、第一実施形態に係るステッカー用粘着シート１は、自己粘着シート２と粘着剤層３とが表面側からこの順に積層された構造を有している。また、図２に示すように、第一実施形態に係るステッカー４は、印刷層５と自己粘着シート２と粘着剤層３とが表面側からこの順に積層された構造を有している。自己粘着シート２は、粘着剤層３の裏面に離型シート（不図示）を有していてもよい。
【００２４】
（粘着剤層）
粘着剤層３は、粘着剤を自己粘着シート２の表面に塗工等することで形成される。用いられる粘着剤としては、既知の種々のものを使用可能であるが、例えばアクリル系ポリマー等を使用するとよい。アクリル系ポリマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルブチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレートを含有するものが挙げられる。
【００２５】
粘着剤層３は、硬化剤を含有していてもよい。硬化剤としては、特に限定されず、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート系硬化剤、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、テトラグリシジルキシレンジアミン等のエポキシ硬化剤、Ａｌ、Ｎｉ、Ｚｎ等の金属キレート剤、メラミン化合物等のアミン樹脂系硬化剤が挙げられる。
【００２６】
使用される溶剤としては、例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、キシレン、ヘキサン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール等が挙げられる。
【００２７】
粘着剤層３の厚みの下限値としては、０．０１ｍｍが好ましく、０．０３ｍｍがより好ましく、０．０５ｍｍがさらに好ましい。一方、上記厚みの上限値としては、０．３６ｍｍが好ましく、０．３４ｍｍがより好ましく、０．３２ｍｍがさらに好ましい。上記厚みが上記下限値未満であると、自己粘着シート２が剥離するおそれがある。一方、上記厚みが上記上限値を超えると、粘着剤層３が被着体に残るおそれがある。
【００２８】
粘着剤層３を構成する粘着剤の架橋率の下限値としては、５０％が好ましく、６０％がより好ましく、７０％がさらに好ましい。一方、上記架橋率の上限値としては、１００％が好ましく、９０％がより好ましく、８０％がさらに好ましい。上記架橋率を上記範囲とすることで、粘着剤層３の粘着強度を向上させることができるとともに、粘着剤層３の被着体への付着及びその表面の汚染を抑制することができる。
【００２９】
（自己粘着シート）
自己粘着シート２は、具体的には、軟質塩化ビニル、ポリビニルエーテルに塩化ビニルをグラフト重合させた合成樹脂、アクリル酸エステルと塩化ビニルとをグラフト重合させた合成樹脂などの塩化ビニル系の軟質ポリマーに可塑剤や粘着付与剤などが配合された樹脂組成物を、Ｔダイ法等の押出法やカレンダー法などによってシート成形するとよい。
【００３０】
自己粘着シート２に含まれる可塑剤としては、例えば、テトラ−２−エチルヘキシルピロメリテート、テトラ−ｎ−オクチルピロメリテート、テトライソノニルピロメリテート、テトライソデシルピロメリテート等に代表されるピロメリット酸エステル系可塑剤、フタル酸ジオクチルエステル、フタル酸ジイソノニルエステル、フタル酸ブチルベンジルエステル、フタル酸ジイソデシルエステル、フタル酸ジウンデシルエステル等に代表されるフタル酸エステル系可塑剤、アジピン酸ジオクチルエステル、セバチン酸ジオクチルエステル、アゼライン酸ジオクチルエステル等に代表される脂肪酸エステル系可塑剤、トリメリット酸トリオクチルエステルに代表されるトリメリット酸エステル系可塑剤、ポリプロピレンアジペート等に代表されるポリエステル系可塑剤などが挙げられる。
【００３１】
粘着付与剤としては、例えば、グリセリンエステルロジン、ペンタエリスリットエストロジン等のロジン及び変性ロジンの誘導体、テルペンフェノール等のテルペン変性体、アルキルフェノール及び変性フェノール等のフェノール樹脂などが挙げられる。これらの粘着性付与剤は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００３２】
可塑剤の配合量としては合成樹脂１００部に対して５部以上１００部以下が好ましく、粘着剤付与剤の配合量としては合成樹脂１００部に対して５部以上２００部以下が好ましい。
【００３３】
自己粘着シート２の裏面に粗領域を有するとよい。このように自己粘着シート２の裏面に粗領域を設けることで、自己粘着シート２が粘着剤層３を保持する力を増大させることができ、粘着剤層３の被着体への付着及びその表面の汚染をさらに抑制することができる。
【００３４】
自己粘着シート２は、透明又は半透明であってもよい。さらに、自己粘着シート２の裏面の粗領域以外の領域に平滑領域が設けられ、粗領域と平滑領域とによりデザイン化されていてもよい。粗領域と平滑領域とでデザイン化することでステッカー用粘着シート１の意匠性を向上させることができるとともに、自己粘着シート２の裏面に粗領域を設けることで、自己粘着シート２が粘着剤層３を保持する力を増大させることができ、粘着剤層３の被着体への付着及びその表面の汚染を抑制することができる。ここで、粗領域とは、表面が粗い領域を意味し、その算術平均粗さ（Ｒａ）としては、０．０１ｍｍ以上０．３ｍｍ以下が好ましい。一方、平滑領域とは、表面が平滑な領域を意味し、その算術平均粗さ（Ｒａ）としては、０．００１ｍｍ以上０．０１ｍｍ未満が好ましい。粗領域の算術平均粗さ（Ｒａ）と平滑領域の算術平均粗さ（Ｒａ）の差の下限値としては、０．１ｍｍが好ましく、０．３ｍｍがより好ましく、０．５ｍｍがさらに好ましい。一方、上記差の上限値としては、１．０ｍｍが好ましく、０．８ｍｍがより好ましく、０．６ｍｍがさらに好ましい。上記差が上記下限値未満であると、粗領域と平滑領域との相違を視覚で確認しにくくなるおそれがある。一方、上記差が上記上限値を超えると、必然的に粗領域の強度を保持することが難しくなるおそれがある。また、デザイン化とは、粗領域の算術平均粗さ（Ｒａ）と平滑領域の算術平均粗さ（Ｒａ）との間に差を設けることによって、文字、数字、キャラクター等を描写することを意味する。
【００３５】
自己粘着シート２は、粘着剤層３の裏面に離型シート（不図示）を有するとよい。離型シートは、粘着剤層３側の面に離型機能（粘着剤層３に対する剥離を容易にする機能）を有するシートである。この離型シートにより粘着剤層３の粘着性を貼り合わせ時まで維持することができ、それにより当該ステッカー用粘着シート１における粘着剤層３の保護性及び取扱性を向上させることができる。
【００３６】
離型シートを構成する材料としては、紙素材、合成樹脂フィルム等が用いられ、かつ、離型剤を塗工又は含浸すること等によって離型機能が発現される。この離型剤としては、（ａ）フッ素系、（ｂ）シリコーン系、（ｃ）パラフィン、ポリエチレンワックス等の炭化水素系、（ｄ）高級脂肪酸族等の脂肪酸系、（ｅ）アルキレンビス脂肪酸アミド等の脂肪酸アミド系、（ｆ）脂肪酸低級アルコールエステル等のエステル系、（ｇ）多価アルコール等のアルコール系などを使用することができる。
【００３７】
図２のステッカー４は、上述ステッカー用粘着シート１と、粘着剤層３の反対側に設けられた印刷層５と、を具有し、印刷層５と自己粘着シート２と粘着剤層３とを表面側からこの順で備えている。粘着剤層３及び自己粘着シート２は、図１のステッカー用粘着シート１と同様である。
【００３８】
印刷層５は、自己粘着シート２の表面に印刷を施すことによって積層される。この印刷方法としては特に限定されるものではなく、例えばオフセット印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷、活版印刷、スクリーン印刷等の公知の印刷方法が採用され、レーザープリンター、インクジェットプリンター等の汎用プリンターによる印刷も可能である。
【００３９】
（ステッカー用粘着シート及びステッカーの製造方法）
ステッカー用粘着シートの製造方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、塩化ビニル樹脂と可塑剤とを混合して樹脂組成物を調製し、その後、得られた樹脂組成物を薄く延ばして基材を作製する。樹脂組成物の調製は、所定量の各配合成分を連続混練機、ニーダー、押出機等を用いて溶融混練することによって行うことができる。また、基材の作製は、カレンダー成形、押出成形、射出成形等によって行うことができる。その後、ステッカー用粘着シートの裏面に粗領域を形成してもよい。粗領域は、紫外線照射、コロナ放電処理、高周波ウェルダー処理、オゾン処理、プラズマ処理、グロー放電処理、酸化処理、アンダーコート処理、アンカーコート処理、蒸着アンカーコート処理等により形成することができる。
【００４０】
別の態様では、塩化ビニル樹脂と可塑剤と磁性フィラー又は導電性フィラーとを混合して樹脂組成物を調製し、得られた樹脂組成物を薄く延ばして基材を作製し、その後、その基材に光渦を照射することにより粗領域を形成してもよい。磁性フィラーとしては、特に限定されず、公知の磁性フィラーを使用することができ、例えば、Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ合金、Ｆｅ−Ｓｉ合金、Ｆｅ−Ｓｉ−Ｃｒ合金、Ｆｅ−Ｃｒ合金、Ｆｅ−Ｎｉ合金、Ｆｅ−Ｃｏ合金、Ｆｅベースアモルファス、Ｃｏベースアモルファス、Ｍｎ−Ｚｎ系フェライト、Ｎｉ−Ｚｎ系フェライト等が挙げられる。また、導電性フィラーとしては、特に限定されず、公知の導電性フィラーを使用することができ、例えば導電性金属、導電性カーボン、導電性樹脂等が例示できる。導電性金属としては、例えば、金、白金、銅、ニッケル、アルミニウム、鉄、またはその合金、またはＩＴＯ等が挙げられる。また、導電性カーボンとしては、例えば、アセチレンブラック、ケッチェンブラック、ファーネスブラック、カーボンナノチューブ、カーボンナノファイバー、グラファイト、グラフェン等が挙げられる。また、導電性樹脂としては、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）、ポリアセチレン、ポリチオフェン等が挙げられる。光渦は、レーザー光をコリメートした後、その光を例えば螺旋型位相板等の位相板、空間位相変調器、マルチモードエリアファイバー増幅器等に透過させることで得られる。自己粘着シート２内に含まれる磁性フィラー又は導電性フィラーと、自己粘着シート２に照射される光渦との相互作用により粗領域が形成されると考えられる。磁性フィラー及び導電性フィラーを樹脂組成物に混合せずに、光渦を照射してもよい。これにより、上記同様、ステッカー用粘着シートの裏面に粗領域を形成することができる。
【００４１】
さらに別の態様では、上記基材にいわゆるシボ加工を施す等して複数の微細な凹凸を設けてもよい。このように基材に複数の微細な凹凸を設けることで、自己粘着シート２が粘着剤層３を保持する力をより大きく増大させることができ、粘着剤層３の被着体への付着及びその表面の汚染をさらに抑制することができる。
【００４２】
続いて、上述のようにして得られた基材の裏面に粘着剤層３を形成する。粘着剤層３は、公知の方法により形成することができ、例えば接着剤を基材に直接塗布して形成する方法等を採用することができる。接着剤としては、上述の例えばアクリル系ポリマー等の主剤と硬化剤と溶剤とを混合したものを使用することができる。基材に接着剤を塗布してから３週間から４週間放置するのが好ましい。このようにステッカー用粘着シートを３週間から４週間放置することで、粘着剤層３の接着性を向上させることができる。ステッカー用粘着シートの使用時の粘着剤層３の架橋率の下限値としては、５０％が好ましく、７０％がより好ましく、９０％がさらに好ましい。架橋率を上記範囲とすることで、粘着剤層３の粘着強度を向上させることができるとともに、粘着剤層３の被着体への付着及びその表面の汚染を抑制することができる。架橋率を９０％とするためには、基材に接着剤を塗布してから３日から４日放置すればよい。
【００４３】
その後、粘着剤層３の裏面に離型シート（不図示）を積層してもよい。この離型シートを積層することにより粘着剤層３の粘着性を貼り合わせ時まで維持することができ、それにより当該ステッカー用粘着シートにおける粘着剤層３の保護性及び取扱性を向上させることができる。
【００４４】
このステッカー用粘着シートをステッカー４として使用する場合は、この粘着シートの表面に上述の印刷方法を用いて印刷層５を形成する。
【００４５】
（効果）
当該ステッカー用粘着シート１及びステッカー４は、塩化ビニル系の軟質ポリマーに含まれる可塑剤が高分子可塑剤であることで、この高分子可塑剤の粘着シートからの漏出を抑制することができ、可塑剤による粘着剤層３の劣化を招来しにくく、粘着剤層３の被着体への付着及びその表面の汚染を抑制することができる。
【符号の説明】
【００４６】
１  ステッカー用粘着シート
２  自己粘着シート
３  粘着剤層
４  ステッカー
５  印刷層
【図１】
2019210403.tif 000003
【図２】
2019210403.tif 000004