(57)【要約】【課題】優れた遮熱性と色調安定性とを有する硬質塩化ビニル系樹脂管を提供する。【解決手段】ポリ塩化ビニル系樹脂と、２種以上の金属系無機顔料とを含み、白色度が５０以上である硬質ポリ塩化ビニル系樹脂管は、優れた遮熱性と色調安定性とを有する。好ましくは、ステアリン酸塩を更に含み、前記有色を呈する金属系無機顔料１重量部当たり、前記ステアリン酸塩の含有量が１０〜５４重量部であり、より好ましくは、炭酸カルシウムを更に含み、前記ポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部当たり、前記炭酸カルシウムの含有量が５重量部以上である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ塩化ビニル系樹脂と、２種以上の金属系無機顔料とを含み、白色度が５０以上である、硬質ポリ塩化ビニル系樹脂管。
【請求項２】
前記ポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部当たり、前記２種以上の金属系無機顔料の総含有量が、０．０５０重量部以上である、請求項１に記載の硬質ポリ塩化ビニル系樹脂管。
【請求項３】
前記ポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部当たり、前記２種以上の金属系無機顔料の総含有量が、０．０５０〜０．５００重量部である、請求項１又は２に記載の硬質ポリ塩化ビニル系樹脂管。
【請求項４】
前記２種以上の金属系無機顔料が、有色を呈する金属系無機顔料と白色を呈する金属系無機顔料との混合物である、請求項１〜３のいずれかに記載の硬質ポリ塩化ビニル系樹脂管。
【請求項５】
ステアリン酸塩を更に含み、前記有色を呈する金属系無機顔料１重量部当たり、前記ステアリン酸塩の含有量が１０〜５４重量部である、請求項１〜４のいずれかに記載の硬質ポリ塩化ビニル系樹脂管。
【請求項６】
炭酸カルシウムを更に含み、前記ポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部当たり、前記炭酸カルシウムの含有量が５重量部以上である、請求項１〜５のいずれかに記載の硬質ポリ塩化ビニル系樹脂管。
【請求項７】
前記ポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部当たり、前記有色を呈する金属系無機顔料の含有量が、０．０２５〜０．０６重量部である、請求項１〜６のいずれかに記載の硬質ポリ塩化ビニル系樹脂管。
【請求項８】
前記有色を呈する金属系無機顔料がクロム含有化合物を含む、請求項１〜７のいずれかに記載の硬質ポリ塩化ビニル系樹脂管。
【請求項９】
前記白色を呈する金属系無機顔料が酸化チタンである、請求項１〜８のいずれかに記載の硬質ポリ塩化ビニル系樹脂管。
【請求項１０】
有機顔料を更に含む、請求項１〜９のいずれかに記載の硬質ポリ塩化ビニル系樹脂管。
【請求項１１】
前記有機顔料がフタロシアニン系顔料である、請求項１０に記載の硬質ポリ塩化ビニル系樹脂管。
【請求項１２】
前記ポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部当たり、前記有機顔料の含有量が、０．０００１〜０．００４重量部である、請求項１０又は１１に記載の硬質ポリ塩化ビニル系樹脂管。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れた遮熱性と色調安定性とを有する硬質塩化ビニル系樹脂管に関する。
【背景技術】
【０００２】
硬質塩化ビニル系樹脂管は、水道管や排水管といった一般流体輸送用に広く使用され、ＪＩＳ規格において灰色に着色が施されている。硬質塩化ビニル系樹脂管を灰色に着色する手段として、従来より、カーボンブラックを着色顔料に用いることが多い。
【０００３】
しかしながら、着色顔料として、カーボンブラックを使用した場合、カーボンブラックが有する高い吸熱特性のため、硬質塩化ビニル系樹脂管の日射反射率が低く、硬質塩化ビニル系樹脂管を屋外の太陽光が照射される状況下で保管した場合、特に太陽光に暴露されている面で著しい温度上昇が生じる。このような温度上昇が起こると、硬質塩化ビニル系樹脂管の太陽光が暴露された面とそうでない面とにおいて表面温度に大きな差が生じ、熱変形により管自体に湾曲や反りが生じる問題を招来する。
【０００４】
このような熱変形の問題を解消する技術として、特許文献１に、着色顔料としてカーボンブラックを使用せず、優れた赤外線透過率を有する有機系顔料を使用することが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００１−１３９６９８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
硬質塩化ビニル系樹脂管の成形加工は、材料を押出機中で加熱溶融して流動状態にして混錬し、ダイから連続的に押し出すことによって行う。混錬材料は粘度が高く、且つ、混錬原料が通過する装置の温度設定、形状の違い等によって発生する温度差を受けるため、不可避的に熱履歴が不均一となる課題を有する。本発明者は、着色顔料を用いた硬質塩化ビニル樹脂管を種々検討したところ、特許文献１のように着色顔料として有機系顔料を使用した場合において、有機系顔料が熱の影響を受けて変質しやすい特性と、上述のような熱履歴の不均一性とが相まって、成形物である硬質塩化ビニル系樹脂管の色調のばらつきを招来すること、及び、その色調のばらつきが、硬質塩化ビニル系樹脂管の遮熱性を向上させようとして白色度が５０以上となる明るい色調に着色した場合において特に顕著となる課題に直面した。
【０００７】
そこで本発明の目的は、優れた遮熱性（高い日射反射率）と色調安定性とを有する硬質塩化ビニル系樹脂管を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は鋭意検討の結果、２種以上の金属系無機顔料を着色顔料として用いることによって、硬質塩化ビニル系樹脂管の優れた遮熱性（高い日射反射率）と色調安定性とが両立し得ることを見出した。本発明は、この知見に基づいてさらに検討を重ねることにより完成したものである。
【０００９】
即ち、本発明は、下記に掲げる態様の発明を提供する。
項１．  ポリ塩化ビニル系樹脂と、２種以上の金属系無機顔料とを含み、白色度が５０以上である、硬質ポリ塩化ビニル系樹脂管。
項２．  前記ポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部当たり、前記２種以上の金属系無機顔料の総含有量が、０．０５０重量部以上である、項１に記載の硬質ポリ塩化ビニル系樹脂管。
項３．前記ポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部当たり、前記２種以上の金属系無機顔料の総含有量が、０．０５０〜０．５００重量部である、項１又は２に記載の硬質ポリ塩化ビニル系樹脂管。
項４．  前記２種以上の金属系無機顔料が、有色を呈する金属系無機顔料と白色を呈する金属系無機顔料との混合物である、項１〜３のいずれかに記載の硬質ポリ塩化ビニル系樹脂管。
項５．  ステアリン酸塩を更に含み、前記有色を呈する金属系無機顔料１重量部当たり、前記ステアリン酸塩の含有量が１０〜５４重量部である、項１〜４のいずれかに記載の硬質ポリ塩化ビニル系樹脂管。
項６．  炭酸カルシウムを更に含み、前記ポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部当たり、前記炭酸カルシウムの含有量が５重量部以上である、項１〜５のいずれかに記載の硬質ポリ塩化ビニル系樹脂管。
項７．  前記ポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部当たり、前記有色を呈する金属系無機顔料の含有量が、０．０２５〜０．０６重量部である、項１〜６のいずれかに記載の硬質ポリ塩化ビニル系樹脂管。
項８．  前記有色を呈する金属系無機顔料がクロム含有化合物を含む、項１〜７のいずれかに記載の硬質ポリ塩化ビニル系樹脂管。
項９．  前記白色を呈する金属系無機顔料が酸化チタンである、項１〜８のいずれかに記載の硬質ポリ塩化ビニル系樹脂管。
項１０．  有機顔料を更に含む、項１〜９のいずれかに記載の硬質ポリ塩化ビニル系樹脂管。
項１１．  前記有機顔料がフタロシアニン系顔料である、項１０に記載の硬質ポリ塩化ビニル系樹脂管。
項１２．  前記ポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部当たり、前記有機顔料の含有量が、０．０００１〜０．００４重量部である、項１０又は１１に記載の硬質ポリ塩化ビニル系樹脂管。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、優れた遮熱性（高い日射反射率）と色調安定性とを有する硬質塩化ビニル系樹脂管が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の硬質ポリ塩化ビニル系樹脂管は、ポリ塩化ビニル系樹脂と、２種以上の金属系無機顔料とを含み、白色度が５０以上であることを特徴とする。以下、本発明の硬質ポリ塩化ビニル系樹脂管について詳述する。
【００１２】
［ポリ塩化ビニル系樹脂］
ポリ塩化ビニル系樹脂としては、ポリ塩化ビニル単独重合体及び塩化ビニルを主成分とする複合ポリ塩化ビニル系樹脂が挙げられる。これらは単独で用いられてもよいし、２種類以上が併用されてもよい。
【００１３】
ポリ塩化ビニル系樹脂の平均重合度としては６００〜３０００が挙げられ、好ましくは８００〜２０００が挙げられる。平均重合度が６００以上であることは機械的強度を良好に得る点で好ましく、平均重合度が３０００以下であることは成形容易性の点で好ましい。なお、上記の平均重合度とは、塩化ビニル単独重合体や複合塩化ビニル系樹脂をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解させ、ろ過により不溶成分を除去した後、濾液中のＴＨＦを乾燥除去して得た樹脂を試料とし、日本工業規格ＪＩＳ  Ｋ−６７２１の「塩化ビニル樹脂試験法」に準拠して測定される平均重合度を意味する。
【００１４】
塩化ビニルを主成分とする複合ポリ塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビニルモノマーと、塩化ビニルモノマーと共重合可能なモノマーや重合体との共重合体等が挙げられる。
【００１５】
塩化ビニルモノマーと共重合可能なモノマーとしては、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン等のα―オレフィン類；プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート類；スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル類；Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のＮ−置換マレイミド類等が挙げられる。これらの共重合性モノマーは、単独で用いられてもよいし、２種類以上が併用されてもよい。
【００１６】
塩化ビニルモノマーと共重合可能な重合体としては、例えば、アルキル（メタ）アクリレートモノマーなどからなるアクリル系共重合体等が挙げられる。これらの共重合性重合体は、単独で用いられてもよいし、２種類以上が併用されてもよい。なお、ここでいう（メタ）アクリレートとはアクリレートまたはメタクリレートを意味する。
【００１７】
塩化ビニルモノマーと、上記の共重合性モノマーや重合体とを併用する場合、共重合性モノマーや重合体の使用量は、得られる硬質塩化ビニル管の性能や目的に応じて適宜されればよく、特に限定されるものではない。
【００１８】
ポリ塩化ビニル単独重合体や塩化ビニルを主成分とする複合ポリ塩化ビニル系樹脂の重合方法としては従来公知の方法でよく、例えば、懸濁重合法等が挙げられる。
【００１９】
［顔料］
本発明の硬質ポリ塩化ビニル系樹脂管は、顔料として２種以上の金属系無機顔料を含む。２種以上の金属系無機顔料を含むことにより、優れた遮熱性（高い日射反射率）と、色調安定性とを両立することができる。
【００２０】
２種以上の金属系無機顔料としては、白色度５０以上の色調に調色可能な限度において、任意の金属系無機顔料を用いることができる。好ましくは、有色（非白色）を呈する金属系無機顔料と白色を呈する金属系無機顔料との混合顔料が挙げられる。より好ましくは、ＪＩＳ Ｋ６７４１に規定される「硬質ポリ塩化ビニル管」に規定する灰色の色調に調色されるように混合された混合顔料が挙げられる。
【００２１】
有色（非白色）を呈する金属系無機顔料としては、クロム、鉄、コバルト、銅、マンガン、マグネシウム、ビスマス、イットリウム、アルミニウム、バナジウムからなる群より選択される金属を１種（単塩）又は複数種（複塩）含有する化合物が挙げられる。これらの金属を含有する化合物は、単独で用いられてもよいし、２種類以上が併用されてもよい。複塩の具体例としては、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｃｒ系、Ｃｕ−Ｃｒ系、Ｆｅ−Ｃｒ系、Ｆｅ−Ｍｎ系、Ｃｕ−Ｍｎ系、Ｃｕ−Ｍｇ系、Ｃｕ−Ｂｉ系、Ｍｎ−Ｂｉ系、Ｙ−Ｍｎ系、Ｃｏ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ｃｏ−Ａｌ−Ｍｇ系等の塩が挙げられる。これらの中でも、赤外線の吸収抑制性が高く遮熱性に優れる点で、好ましくはクロム含有化合物、好ましくはＦｅ−Ｃｒ系が挙げられる。
【００２２】
また、上述の金属系無機顔料としては、上述の金属の、酸化物、水酸化物、硫化物、ケイ酸塩、フェロシアン化塩等が挙げられる。これらの化合物は、単独で用いられてもよいし、２種類以上が併用されてもよい。これらの中でも、色調安定性に優れる点で、好ましくは酸化物が挙げられる。
【００２３】
より具体的には、有色を呈する金属系無機顔料としては、上述の有色を呈する金属系無機顔料から１種又は複数種の顔料の組み合わせによって、黒色を呈する顔料であることが好ましい。黒色を呈する顔料としては、互いに補色の関係又は補色の関係に近い色を呈する２種以上の顔料の混合顔料；互いに補色又は補色の関係に近い色を呈する２種以上の顔料それぞれを構成する金属イオンを複数含む複塩顔料；及びそれらの混合物が挙げられる。高い日射反射率と色調安定性とをより良好に得る観点から、有色を呈する金属系無機顔料として、好ましくは、緑色の酸化クロム（Ｃｒ2Ｏ3）と、その補色となる赤色の顔料（例えば酸化鉄）とを、混合顔料として組み合わせて黒色に調色された顔料；酸化クロムと酸化鉄とを含む複合酸化物；及びそれらの混合物が挙げられ、より好ましくは、酸化クロムと酸化鉄とを含む複合酸化物が挙げられる。
【００２４】
本発明の硬質ポリ塩化ビニル系樹脂管における有色を呈する金属系無機顔料の含有量としては、顔料の分散不均一性による色調の不均一性を好ましく抑制する観点から、ポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部当たり、例えば０．０１３重量部以上が挙げられる。また、有色を呈する金属系無機顔料の含有量としては、さらに押出成形における機器への汚染抑制を考慮すると、０．０１３〜０．０９重量部が挙げられる。これらの効果をより良好に得る観点から、有色を呈する金属系無機顔料の含有量としては、好ましくは０．０１５〜０．０８重量部、より好ましくは０．０２５〜０．０８重量部、さらに好ましくは０．０２５〜０．０７重量部、一層好ましくは０．０２５〜０．０６重量部が挙げられる。
【００２５】
白色を呈する金属系無機顔料としては、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛などの金属酸化物が挙げられる。これらの中でも、高屈折率且つ高白色度である点で、好ましくは二酸化チタンが挙げられる。
【００２６】
有色を呈する金属系無機顔料と、白色を呈する金属系無機顔料との比率としては、白色度５０以上となることを限度として特に限定されないが、例えば、２種以上の金属系無機顔料全体を１００重量％とした場合、有色を呈する金属系無機顔料の含有比率として、１８〜５８重量％が挙げられる。
【００２７】
本発明の硬質ポリ塩化ビニル系樹脂管における２種以上の金属系無機顔料の総含有量としては、顔料の分散不均一性による色調の不均一性を好ましく抑制する観点から、ポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部当たり、例えば０．０５０重量部以上が挙げられる。また、２種以上の金属系無機顔料の総含有量としては、さらに押出成形における機器への汚染抑制を考慮すると、０．０５０〜０．５００重量部が挙げられる。これらの効果をより良好に得る観点から、２種以上の金属系無機顔料の総含有量としては、好ましくは０．０８５〜０．２８０重量部、より好ましくは０．０８５〜０．２３０重量部、さらに好ましくは０．０８７〜０．０２１０重量部が挙げられる。
【００２８】
［有機顔料］
本発明の硬質ポリ塩化ビニル系樹脂管は、有機顔料を含むことができる。有機顔料は分散特性が優れているため、無機顔料と組み合わせることで、より均一に硬質ポリ塩化ビニル系樹脂管を着色することができる。有機顔料としては特に限定されず、例えば、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料（フタロシアニン銅等）、スレン系顔料、染料レーキ系顔料等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの有機顔料の中でも、硬質塩化ビニル系樹脂管の優れた色調安定性を得る観点から、好ましくは、フタロシアニン系顔料が挙げられ、より好ましくはフタロシアニン銅が挙げられる。
【００２９】
本発明の硬質ポリ塩化ビニル系樹脂管に有機顔料を含ませる場合、有機顔料の含有量としては、色調安定性を損なわない観点から、前記２種以上の金属系無機顔料の総含有量１００重量部当たり１５重量部以下、好ましくは１０重量部以下、より好ましくは６重量部以下、より好ましくは３重量部以下が挙げられる。また、有機顔料の含有量としては、色調安定性を損なわない観点からポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部当たり０．００４重量部以下が挙げられる。より具体的には、有機顔料の好ましい含有量として、ポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部当たり０．０００１〜０．００４重量部が挙げられる。
【００３０】
［添加剤］
本発明の硬質ポリ塩化ビニル系樹脂管は、本発明の効果を損なわない限り、必要に応じて、安定化剤、安定化助剤、滑剤、加工助剤、酸化防止剤、充填剤等の添加剤を含んでもよい。これらの添加物の中でも、好ましくは、安定化剤及び充填剤が挙げられる。
【００３１】
安定化剤としては特に限定されず、例えば、ジメチル錫メルカプト、ジブチル錫メルカプト、ジオクチル錫メルカプト、ジブチル錫マレート、ジブチル錫マレートポリマー、ジオクチル錫マレート、ジオクチル錫マレートポリマー、ジブチル錫ラウレート、ジブチル錫ラウレートポリマー等の有機錫安定剤；ステアリン酸鉛、二塩基性亜リン酸鉛、三塩基性硫酸鉛等の鉛系安定剤、カルシウム−亜鉛系安定剤、バリウム−亜鉛系安定剤、バリウム−カドミウム系安定剤；ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸鉛等のステアリン酸塩系安定剤（金属石鹸）；サリチル酸エステル系、べンゾフェノン系、べンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系等の紫外線吸収剤；ヒンダードアミン系の光安定剤等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３２】
これらの安定化剤の中でも、好ましくはステアリン酸塩（ステアリン酸系安定剤）が挙げられ、より好ましくはステアリン酸鉛が挙げられる。本発明の硬質ポリ塩化ビニル系樹脂管にステアリン酸塩を含ませる場合、ステアリン酸塩の含有量としては、硬質塩化ビニル系樹脂管のより一層優れた色調安定性を得る観点から、ポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部当たり０．５〜２重量部、好ましくは０．８〜１．７重量部、より好ましくは１〜１．５重量部、さらに好ましくは１．１〜１．４重量部が挙げられる。また、ステアリン酸塩の含有量としては、硬質塩化ビニル系樹脂管のより一層優れた色調安定性を得る観点から、有色を呈する金属系無機顔料１重量部当たり、１０〜５４重量部、好ましくは１５〜５３重量部、より好ましくは２０〜５２重量部、さらに好ましくは２２〜５２重量部が挙げられる。
【００３３】
安定化助剤としては特に限定されず、例えば、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ豆油、エポキシ化テトラヒドロフタレート、エポキシ化ポリブタジエン、リン酸エステル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３４】
滑剤としては、内部滑剤、外部滑剤等が挙げられる。内部滑剤は、成形加工時の溶融樹脂の流動粘度を下げ、摩擦発熱を防止する目的で使用される。上記の内部滑剤としては特に限定されず、例えば、ブチルステアレート、ラウリルアルコール、ステアリルステアレート、エポキシ化大豆油、グリセリンモノステアレート、ステアリン酸、ビスアミド等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。外部滑剤は、成形加工時の溶融樹脂と金属面との滑り効果を上げる目的で使用される。上記の外部滑剤としては特に限定されず、例えば、モンタン酸ワックス、パラフィンワックス、ポリオレフインワックス、エステルワックス等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３５】
加工助剤としては特に限定されず、例えば、重量平均分子１０万〜２００万のアルキルアクリレート／アルキルメタクリレート共重合体であるアクリル系加工助剤が挙げられ、具体例としては、n−ブチルアクリレート／メチルメタクリレート共重合体、２−エチルヘキシルアクリレート／メチルメタクリレート／ブチルメタクリレート共重合体等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３６】
酸化防止剤としては特に限定されず、例えば、フェノール系抗酸化剤等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３７】
充填剤としては特に限定されず、例えば、炭酸カルシウム、タルク等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの充填剤の中でも、硬質塩化ビニル系樹脂管のより優れた色調安定性を得る観点から、好ましくは炭酸カルシウムが挙げられる。また、本発明の硬質ポリ塩化ビニル系樹脂管に炭酸カルシウムを含ませる場合、炭酸カルシウムの含有量としては、硬質塩化ビニル系樹脂管のより一層優れた色調安定性を得る観点から、ポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部当たり、５重量部以上が挙げられる。炭酸カルシウムの含有量の上限としては特に限定されないが、ポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部当たり、例えば１０重量部以下、好ましくは９重量部以下、より好ましくは８重量部以下が挙げられる。
【００３８】
［白色度］
本発明の硬質ポリ塩化ビニル系樹脂管は、白色度５０以上の色調を有する。これによって、硬質ポリ塩化ビニル系樹脂管の優れた遮熱性を得ることができる。また、白色度が５０以上となる比較的明るい色調に着色した場合、本来的に色調のばらつき（色調不安定性）が生じやすいが、本発明の硬質ポリ塩化ビニル系樹脂管では、上述の２種以上の金属系無機顔料を着色顔料として用いることにより、優れた色調安定性も兼備することができる。白色度の範囲の上限値は特に限定されるものではないが、ＪＩＳ Ｋ６７４１に規定される「硬質ポリ塩化ビニル管」に規定する灰色の色調に適合させる等の観点で、７０以下、好ましくは６０以下が挙げられる。白色度の調整は、上述の２種以上の金属系無機顔料において、有色を呈する金属系無機顔料の含有量及び／又は白色を呈する金属系無機顔料の含有量を調整することで行うことができる。なお、白色度は、ＣＩＥ１９７６Ｌ*ａ*ｂ*比色系に基づきＤ６５光源下で測定されるＬ*値を指す。
【００３９】
［日射反射率］
本発明の硬質ポリ塩化ビニル系樹脂管は優れた遮熱性を有しているため、例えば２８．５％超という高い日射反射率を達成することができる。より優れた遮熱性を得る観点から、日射反射率としては好ましくは２９．５％超、より好ましくは３０．５％超、さらに好ましくは３１．５％超が挙げられる。日射反射率の上限値は特に限定されるものではないが、上述の白色度を考慮すると、７０％以下、好ましくは６５％以下が挙げられる。日射反射率の調整は、上述の２種以上の金属系無機顔料の含有量の調整、有機顔料を配合する場合においては有機顔料の含有量の調整、及び／又は上述の白色度の調整により行うことができる。なお、日射反射率は、ＪＩＳ  Ｒ３１０６−１９９８に準拠して測定される値である。
【００４０】
［製造方法］
本発明の硬質ポリ塩化ビニル系樹脂管の製造方法は、上述のポリ塩化ビニル系樹脂及び２種以上の金属系無機顔料、並びに必要に応じて配合される他の成分を混合しポリ塩化ビニル系樹脂コンパウンドを調製する工程１、及びポリ塩化ビニル系樹脂コンパウンドを成形する工程２を含む。
【００４１】
工程１においては、ポリ塩化ビニル系樹脂に、２種以上の金属系無機顔料、並びに必要に応じて配合される他の成分を混合し、ポリ塩化ビニル系樹脂コンパウンドを調製する。混合方法としては、ホットブレンド法及びコールドブレンド法が挙げられる。これらの混合方法の中でも、コールドブレンド法では、有機顔料を用いた場合、有機顔料の発色に必要な要素であるエネルギー（熱、剪断力）が十分に与えられない条件でコンパウンドが調製されるため、引き続く成形工程において、成形条件（成形温度、滞留時間、剪断力）の不均一性の影響による発色の不均一性が顕著となる。つまり、コールドブレンド法は、本来的に色調不安定となりやすい混合方法である。しかしながら、本発明の硬質ポリ塩化ビニル系樹脂管は、優れた色調安定性を有するため、本来的に色調不安定となりやすいコールドブレンド法によりコンパウンドを調製した場合であっても、効果的に色調安定効果を発揮することができる。
【００４２】
工程２においては、ポリ塩化ビニル系樹脂コンパウンド、好ましくはポリ塩化ビニル系樹脂のコールドブレンドコンパウンドを成形する。成形方法としては従来公知の方法が用いられ、例えば押出成形方法が好適に用いられる。
【実施例】
【００４３】
以下に実施例を示して本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４４】
［ポリ塩化ビニル系樹脂コンパウンドの作製］
表１に示す樹脂、顔料、及び添加剤をスーパーミキサー（１００Ｌ、カワタ社製）にてコールドブレンド法で攪拌混合し、ポリ塩化ビニル系樹脂コンパウンド（ポリ塩化ビニル系樹脂のコールドブレンドコンパウンド）を得た。表１に示される数値において、例えば酸化チタンについて「0.038-0.053」との記載は、酸化チタンが０．０３８重量部から０．０５３重量部の間の量で配合されたことを意味する。それぞれの成分の詳細は以下の通りである。
【００４５】
・ポリ塩化ビニル系樹脂：ポリ塩化ビニル単独重合体（商品名「ＴＳ−１０００Ｒ」、徳山積水工業社製）
・ステアリン酸鉛：商品名「ＳＡＫ−ＮＳＢＮ」、サンエース社製、
・炭酸カルシウム：商品名「ホワイトン３０５Ｓ」、白石カルシウム社製
・顔料組成物Ａ：無機顔料組成物（酸化チタン、クロム化合物、銅フタロシアニン、分散剤を含む。なお、クロム化合物は、酸化クロムと酸化鉄との複合酸化物である。）
・顔料組成物Ｂ：カーボン顔料組成物（酸化チタン、カーボンブラック、銅フタロシアニン、分散剤を含む。）
・顔料組成物Ｃ：有機顔料３色組成物（酸化チタン、ジケトピロロピロール、モノアゾイエロー、銅フタロシアニン、分散剤を含む。）
・顔料組成物Ｄ：有機顔料２色組成物（酸化チタン、銅フタロシアニン、ベンズイミダゾリン、分散剤を含む。）
【００４６】
［硬質ポリ塩化ビニル系樹脂成形体の作製］
上記で得られたポリ塩化ビニル系樹脂組成物を、直径５０ｍｍの２軸異方向回転押出機（商品名「ＳＬＭ−５０」、長田製作所社製）に供給し、外径６０ｍｍ、肉厚４．５ｍｍ、長さ１ｍの塩化ビニル系樹脂管を得た。或いは、得られた硬質ポリ塩化ビニル系樹脂組成物を加熱２本ロールにより加熱プレスで成形し、肉厚１．５ｍｍの板状成形体を得た。得られた管又は板状成形体について、以下の測定及び評価を行った。
【００４７】
［白色度の測定］
SPECTRO PHTO METER CM3600d装置（コニカミノルタ社製）を用い、管の白色度を、ＣＩＥ１９７６Ｌ*ａ*ｂ*比色系に基づくＬ*値として測定した。
【００４８】
［遮熱性の評価（日射反射率の測定）］
ＪＩＳ  Ｒ３１０６−１９９８に準拠して、日射反射率を測定した。具体的には、板状成形体について、近赤外の波長域（３００〜２１００ｎｍ）の反射率を測定し、ＪＩＳ  Ｒ３１０６−１９９８に定められる式に基づき日射反射率（％）を得た。得られた日射反射率を、以下の基準に基づいて分類した。
−：２８．５％以下
＋：２８．５％超２９．５％以下
＋＋：２９．５％超３０．５％以下
＋＋＋：３０．５％超３１．５％以下
＋＋＋＋：３１．５％超３２．５％以下
＋＋＋＋＋：３２．５％超
【００４９】
［色調安定性の評価］
同一の組成を有するポリ塩化ビニル系樹脂組成物（１０６．３７ｇ）それぞれから、混合条件が異なる２種の硬質ポリ塩化ビニル系樹脂の板状成形体を得た。２種の混合条件は、以下の通りである。これら２種の混合条件の違いにより、混合条件（２）で得られる樹脂組成物が、混合条件（１）で得られる樹脂組成物よりも熱履歴の蓄積の度合いが大きくなるように調製した。
【００５０】
混合条件（１）：２００ｍＬ容量のカップに入れ、スパチュラを用い、手動で１分間に約２０回転の速さで混合した。
混合条件（２）：２００ｍＬ容量のカップに入れ、家庭用クッキングミル（１０，０００ｒｐｍ）で４０秒撹拌した。
【００５１】
混合条件（１）及び（２）それぞれによる板状成形体について、SPECTRO PHTO METER CM3600d（コニカミノルタ社製）を用い、ＣＩＥ１９７６Ｌ*ａ*ｂ*比色系に基づくＬ*値、ａ*値、及びｂ*値を測定した。Ｌ*値、ａ*値、及びｂ*値は、いずれも、ｎ＝１当たり５箇所測定した場合の平均値とした。混合条件（１）による板状成形体のＬａｂ値を基準として、混合条件（２）による板状成形体のＬａｂ値の変化量から、色差ΔＥを導出した。ΔＥから、以下の基準に基づいて、色調安定性の程度を評価した。
◎：          ΔＥ＜０．６５
○：０．６５≦ΔＥ＜１．６０
△：１．６０≦ΔＥ＜２．５５
×：２．５５≦ΔＥ
【００５２】
結果を表１に示す。着色顔料として２種以上の金属系無機顔料を含まない場合（比較例１）は、白色度を５０以上に調色したとしても日射反射率はわずか１．５％であり、遮熱性が極めて悪かった。一方、着色顔料として有機顔料を用いた場合（比較例２〜４）は、白色度を５０以上に調色すると日射反射率が良好で、遮熱性には問題なかったが、色調安定性が極めて悪かった。着色顔料として有機顔料を用いた場合に色調安定性を向上させようとすると、白色度が５０を大きく下回る色調まで調色しなければならず、今度は日射反射率は１６．４％に下がり、遮熱性が損なわれた（比較例５）。これに対し、着色顔料として２種以上の金属系無機顔料を含む場合（実施例１〜５）は、白色度が５０以上となるように調色した場合に、高い日射反射率が達成されるとともに、且つ色調安定性にも優れていた。例えば、実施例１の塩化ビニル系樹脂管を、２３℃環境において、得られた管に対し、赤外ランプ（岩崎電機社製ＩＲ１００／１１０Ｖ／２５０ＷＲＨ）で赤外線（７８０〜３０００ｎｍ）を３０分間照射し（積算光量２７０００００ｍＪ／ｃｍ2）、３０分間照射完了時の管の表面（照射面）温度を測定する遮熱性試験を行うと、５８．２℃であった。この遮熱性試験は、６０℃未満であれば遮熱性が良好であると評価することができるため、実際に、実施例１〜５の塩化ビニル系樹脂成形体の遮熱性が良好であることが認められた。
【００５３】
実施例１〜５の中でも、有色を呈する金属系無機顔料（つまりクロム化合物）１重量部当たりのステアリン酸塩の含有量が１０〜５４重量部である場合（実施例２〜５）は、色調安定性が更に顕著に向上したことが認められた。また、実施例２〜５の中でも、ポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部当たりの炭酸カルシウムの含有量が５重量部以上である場合（実施例３〜５）は、日射反射率が更に顕著に向上したことが認められた。
【００５４】
実施例２〜５は、表１に示されているとおりいずれも優れた色調安定性を有する。ここで、実施例２、３、４及び５の具体的なΔＥ（色調安定性の評価基準となる量）の値は、それぞれ、０．４３、０．３５、０．５４、０．６４であった。つまり、実施例２〜５の中で比較すると、色調安定性は、実施例３をピークとして、顔料組成物Ａの添加量が多くなるほど低下する傾向が確認された。そして、色調安定性を最も好ましいレベル（つまり「◎」評価）で得るためには、顔料組成物Ａの添加量として実施例５で用いられた量を上限とすべきであることが確認された。
【００５５】
【表１】
2019210450.tif 000002
【手続補正書】
【提出日】令和1年5月9日(2019.5.9)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ塩化ビニル系樹脂と、有色を呈する金属系無機顔料と、白色を呈する金属系無機顔料と、フタロシアニン系顔料である有機顔料とを含み、
白色度が５０以上であり、
前記ポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部当たり、前記有色を呈する金属系無機顔料の含有量が、０．０２５〜０．０６重量部であり、
前記ポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部当たり、前記有機顔料の含有量が、０．０００１〜０．００４重量部である、硬質ポリ塩化ビニル系樹脂管。
【請求項２】
前記ポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部当たり、前記２種以上の金属系無機顔料の総含有量が、０．０５０重量部以上である、請求項１に記載の硬質ポリ塩化ビニル系樹脂管。
【請求項３】
前記ポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部当たり、前記２種以上の金属系無機顔料の総含有量が、０．０５０〜０．５００重量部である、請求項１又は２に記載の硬質ポリ塩化ビニル系樹脂管。
【請求項４】
ステアリン酸塩を更に含み、前記有色を呈する金属系無機顔料１重量部当たり、前記ステアリン酸塩の含有量が１０〜５４重量部である、請求項１〜３のいずれかに記載の硬質ポリ塩化ビニル系樹脂管。
【請求項５】
炭酸カルシウムを更に含み、前記ポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部当たり、前記炭酸カルシウムの含有量が５重量部以上である、請求項１〜４のいずれかに記載の硬質ポリ塩化ビニル系樹脂管。
【請求項６】
前記有色を呈する金属系無機顔料がクロム含有化合物を含む、請求項１〜５のいずれかに記載の硬質ポリ塩化ビニル系樹脂管。
【請求項７】
前記有色を呈する金属系無機顔料が、酸化クロムと酸化鉄とを含む複合酸化物を含む、請求項１〜６のいずれかに記載の硬質ポリ塩化ビニル系樹脂管。
【請求項８】
前記白色を呈する金属系無機顔料が酸化チタンである、請求項１〜７のいずれかに記載の硬質ポリ塩化ビニル系樹脂管。