(57)【要約】【課題】本発明は、粘度指数向上能、低温粘度特性及びせん断安定性に優れる潤滑油組成物を提供することを目的とする。【解決手段】  共重合体（Ａ）と潤滑油基油（Ｏ）とを含んでなる潤滑油組成物であって、前記共重合体（Ａ）がアルキル基の炭素数が１〜４である直鎖アルキル（メタ）アクリレート（ａ）と、アルキル基の炭素数が１０〜４０である分岐アルキル（メタ）アクリレート（ｂ）とを必須構成単量体とする共重合体であり、前記潤滑油基油（Ｏ）が下記（１）を満たし、前記潤滑油組成物が下記（２）及び（３）を満たす潤滑油組成物を用いる。（１）１００℃における動粘度が２．０〜４．５ｍｍ２／ｓ  である。（２）１００℃における動粘度が７．０〜１３．５ｍｍ２／ｓである。（３）粘度指数が１７０〜２５０である。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
共重合体（Ａ）と潤滑油基油（Ｏ）とを含んでなる潤滑油組成物であって、前記共重合体（Ａ）がアルキル基の炭素数が１〜４である直鎖アルキル（メタ）アクリレート（ａ）と、アルキル基の炭素数が１０〜４０である分岐アルキル（メタ）アクリレート（ｂ）とを必須構成単量体とする共重合体であり、
前記潤滑油基剤（Ｏ）が下記（１）を満たし、前記潤滑油組成物が下記（２）及び（３）を満たす潤滑油組成物。
（１）潤滑油基剤（Ｏ）の１００℃における動粘度が２．０〜４．５ｍｍ２／ｓである。
（２）潤滑油組成物の１００℃における動粘度が７．０〜１３．５ｍｍ２／ｓである。
（３）潤滑油組成物の粘度指数が１７０〜２５０である。
【請求項２】
前記アルキル（メタ）アクリレート（ｂ）の含有量が共重合体（Ａ）の構成単量体の合計重量に基づいて４５〜６０重量％である請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項３】
前記共重合体（Ａ）の溶解性パラメータが、８．５〜９．５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２である請求項１又は２に記載の潤滑油組成物。
【請求項４】
潤滑油組成物の−４０℃におけるブルックフィールド粘度が２，４００〜１８０，０００ｍＰａ・ｓである請求項１〜３のいずれかに記載の潤滑油組成物。
【請求項５】
潤滑油組成物の−４０℃におけるブルックフィールド粘度と潤滑油組成物の１００℃における動粘度とが、下記関係式（４）を満たす請求項１〜４のいずれかに記載の潤滑油組成物。
４．００  ≦  ｌｏｇ１０（ＢＦ）／ｌｏｇ１０（ＫＶ）  ≦  ４．６５  （４）
ＢＦ：潤滑油組成物の−４０℃におけるブルックフィールド粘度（ｍＰａ・ｓ）
ＫＶ：潤滑油組成物の１００℃における動粘度（ｍｍ２／ｓ）
【請求項６】
更に、清浄剤、分散剤、酸化防止剤、油性向上剤、摩擦摩耗調整剤、極圧剤、消泡剤、抗乳化剤及び腐食防止剤からなる群から選ばれる１種以上の添加剤を含有してなる請求項１〜５のいずれかに記載の潤滑油組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は潤滑油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、地球環境保護の観点から、内燃機関や変速機、その他機械類に使われる潤滑油に対して、省燃費化への要求がより一層高まっている。そこで、潤滑油は、更なる粘度指数の向上や、実使用時のせん断による粘度低下の抑制が求められている。例えば、特許文献１には、低粘度の基油にポリ（メタ）アクリレートを粘度指数向上剤として加えた自動変速機油が提案されている。
しかしながら、特許文献１で開示された潤滑油組成物は、粘度指数向上効果及びせん断安定性が未だ十分ではなく、低温での粘度が上昇しやすいという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００９−９６９２５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、粘度指数向上能、低温粘度特性及びせん断安定性に優れる潤滑油組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、これらの問題点を解決するべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。
すなわち本発明は、共重合体（Ａ）と潤滑油基油（Ｏ）とを含んでなる潤滑油組成物であって、前記共重合体（Ａ）がアルキル基の炭素数が１〜４である直鎖アルキル（メタ）アクリレート（ａ）と、アルキル基の炭素数が１０〜４０である分岐アルキル（メタ）アクリレート（ｂ）とを必須構成単量体とする共重合体であり、前記潤滑油基油（Ｏ）が下記（１）を満たし、前記潤滑油組成物が下記（２）及び（３）を満たす潤滑油組成物である。
（１）潤滑油基剤（Ｏ）の１００℃における動粘度が２．０〜４．５ｍｍ２／ｓである。
（２）潤滑油組成物の１００℃における動粘度が７．０〜１３．５ｍｍ２／ｓである。
（３）潤滑油組成物の粘度指数が１７０〜２５０である。
【発明の効果】
【０００６】
本発明により、粘度指数向上能、低温粘度特性及びせん断安定性に優れる潤滑油組成物を提供することが出来る。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
以下、本発明を詳述する。
本発明は、共重合体（Ａ）と潤滑油基油（Ｏ）とを含んでなる潤滑油組成物であって、前記共重合体（Ａ）がアルキル基の炭素数が１〜４である直鎖アルキル（メタ）アクリレート（ａ）と、アルキル基の炭素数が１０〜４０である分岐アルキル（メタ）アクリレート（ｂ）とを必須構成単量体とする共重合体であり、前記潤滑油基油（Ｏ）が下記（１）を満たし、前記潤滑油組成物が下記（２）及び（３）  を満たす潤滑油組成物である。
（１）潤滑油基油（Ｏ）の１００℃における動粘度が２．０〜４．５ｍｍ２／ｓである。
（２）潤滑油組成物の１００℃における動粘度が７．０〜１３．５ｍｍ２／ｓである。
（３）潤滑油組成物の粘度指数が１７０〜２５０である。
【０００８】
本発明において「（メタ）アクリレート」とは、メタクリレートあるいはアクリレートを意味する。
【０００９】
本発明の共重合体（Ａ）は、アルキル基の炭素数が１〜４である直鎖アルキル（メタ）アクリレート（ａ）と、アルキル基の炭素数が１０〜４０である分岐アルキル（メタ）アクリレート（ｂ）とを必須構成単量体とする。
【００１０】
本発明のアルキル基の炭素数が１〜４である直鎖アルキル（メタ）アクリレート（ａ）としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート及びｎ−ブチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
これらの中で、粘度指数及び低温粘度の観点から好ましくはアルキル基の炭素数が１〜２である直鎖アルキル（メタ）アクリレートであり、更に好ましくはメチルメタクリレートである。
【００１１】
アルキル基の炭素数が１〜４である直鎖アルキル（メタ）アクリレート（ａ）の含有量は、前記共重合体（Ａ）の構成単量体の合計重量に基づいて好ましくは３０〜５５重量％であり、更に好ましくは３５〜５０重量％であり、最も好ましくは４０〜４５重量％である。
３０重量％以上だと粘度指数向上性が良好であり、５５重量％以下だと潤滑油基油への溶解性及び低温粘度特性が良好である。
【００１２】
本発明のアルキル基の炭素数が１０〜４０である分岐アルキル（メタ）アクリレート（ｂ）としては、イソデシル（メタ）アクリレート、イソドデシル（メタ）アクリレート、２−メチル−ｎ−ウンデシル（メタ）アクリレート、イソトリデシル（メタ）アクリレート、２−メチル−ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート、イソテトラデシル（メタ）アクリレート、２−メチル−ｎ−トリデシル（メタ）アクリレート、イソペンタデシル（メタ）アクリレート、２−メチル−ｎ−テトラデシル（メタ）アクリレート、２−ｎ−ノニル−ｎ−ウンデシル（メタ）アクリレート、２−イソノニル−ｎ−ウンデシル（メタ）アクリレート、２−ｎ−ノニル−ｎ−トリデシル（メタ）アクリレート、２−（３，５，５−トリメチル−ｎ−ヘキシル）−ｎ−テトラデシル（メタ）アクリレート、２−ｎ−デシル−ｎ−テトラデシル（メタ）アクリレート、２−（２，４，６−トリメチル−ｎ−ヘプチル）−６，８−ジメチル−ｎ−テトラデシル（メタ）アクリレート、２−（２−エチル−ｎ−ドデシル）−１６−メチル−ｎ−ペンタデシル（メタ）アクリレート、２−イソデシル−１０−メチル−ｎ−ウンデシル（メタ）アクリレート、２，４−ジ−ｎ−オクチル−ｎ−ウンデシル（メタ）アクリレート、２−ｎ−ドデシル−ｎ−ヘキサデシル（メタ）アクリレート、２−ｎ−テトラデシル−ｎ−オクタデシル（メタ）アクリレート、２−ｎ−ペンタデシル−ｎ−ヘプタデシル（メタ）アクリレート、２−ｎ−ドデシル−ｎ−エイコシル（メタ）アクリレート及び２−（４−ブチル−ｎ−オクチル）−ｎ−エイコシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
これらの中で、粘度指数及び低温粘度の観点から、好ましくはアルキル基の炭素数１８〜３８である分岐アルキル（メタ）アクリレートであり、更に好ましくは炭素数２４〜３６の分岐アルキル（メタ）アクリレートであり、特に好ましくは２−ｎ−ドデシル−ｎ−ヘキサデシル（メタ）アクリレート及び２−ｎ−テトラデシル−ｎ−オクタデシル（メタ）アクリレートである。
【００１３】
アルキル基の炭素数が１０〜４０である分岐アルキル（メタ）アクリレート（ｂ）の含有量は、前記共重合体（Ａ）の構成単量体の合計重量に基づいて好ましくは４５〜６０重量％であり、更に好ましくは４８〜５９重量％であり、最も好ましくは５１〜５８重量％である。
４５重量％以上だと潤滑油基油への溶解性及び低温粘度特性が良好であり、６０重量％以下だと粘度指数向上性が良好である。
【００１４】
本発明の共重合体（Ａ）は、アルキル基の炭素数が１〜４である直鎖アルキル（メタ）アクリレート（ａ）と、アルキル基の炭素数が１０〜４０である分岐アルキル（メタ）アクリレート（ｂ）以外に、水酸基、アミド基又はカルボキシル基含有単量体（ｃ）、（ａ）と（ｂ）以外のアルキル（メタ）アクリレート（ｄ）、炭素数２〜２０の不飽和炭化水素（ｅ）、ビニルケトン（ｆ）、エポキシ基含有不飽和単量体（ｇ）、ハロゲン原子含有不飽和単量体（ｈ）、アルキルアルケニルエーテル（ｉ）、アルケニルカルボキシレート（ｊ）、アミド基含有単量体（ｋ）、不飽和ジカルボン酸ジアルキルエステル（ｍ）を含有していてもよい。
【００１５】
水酸基、アミド基又はカルボキシル基含有単量体（ｃ）としては、以下の水酸基含有単量体（ｃ１）、アミド基含有単量体（ｃ２）、カルボキシル基含有単量体（ｃ３）が挙げられる。
【００１６】
水酸基含有単量体（ｃ１）としては以下の（ｃ１１）〜（ｃ１５）が挙げられる。
水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル（ｃ１１）：
炭素数２〜４のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート［例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及び２−ヒドロキシ−ｎ−プロピル（メタ）アクリレートなど］及び３〜８個の水酸基を含有する多価アルコールの（メタ）アクリレート［グリセリンモノ−及びジ−（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンモノ−及びジ−（メタ）アクリレート並びに蔗糖（メタ）アクリレートなど］
炭素数２〜１２のアルケノール（ｃ１２）：
ビニルアルコール（酢酸ビニル単位の加水分解により形成される）、及び炭素数３〜１２のアルケノール［（メタ）アリルアルコール、（イソ）プロペニルアルコール、１−ブテン−３−オール、１−ブテン−４−オール及び１−オクテノールなど］。
炭素数３〜１２のアルケニル基を有する水酸基含有アルケニルエーテル（ｃ１３）：
ヒドロキシアルキル（炭素数１〜６）アルケニル（炭素数３〜１２）エーテル［例えば２−ヒドロキシエチル−ｎ−プロペニルエーテル、並びに多価アルコールの炭素数３〜１２のアルケニルエーテル｛トリメチロールプロパンモノ及びジ（メタ）アリルエーテル及び蔗糖（メタ）アリルエーテルなど｝］。
水酸基含有芳香族単量体（ｃ１４）：
ｏ−、ｍ−又はｐ−ヒドロキシスチレンなど。
単量体（ｃ１５）：
上記の（ｃ１１）〜（ｃ１４）の（ポリ）オキシアルキレンエーテル
【００１７】
（ｃ１）のうち好ましくは（ｃ１１）であり、更に好ましくは炭素数２〜４のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートであり、特に好ましくはヒドロキシエチルアクリレート及びヒドロキシエチルメタクリレートである。
【００１８】
アミド基含有単量体（ｃ２）：  
非置換アクリルアミドまたはアルキル置換アクリルアミド（ｃ２１）：
アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−モノ−アルキル（炭素数１〜４））又はＮ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１〜４）−置換（メタ）アクリルアミド
ヒドロキシアルキル置換アクリルアミド（ｃ２２）：
Ｎ−モノ−ヒドロキシアルキル（炭素数１〜４）及びＮ，Ｎ−ジヒドロキシアルキル（炭素数１〜４）置換（メタ）アクリルアミド
Ｎ−ビニルカルボン酸アミド（ｃ２３）：
Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド及びＮ−ビニルラクタム（Ｎ−ビニルピロリドンなど）
【００１９】
（ｃ２）のうち好ましくは非置換及びアルキル置換アクリルアミド（ｃ２１）であり、更に好ましくは（メタ）アクリルアミドであり、特に好ましくはアクリルアミドである。
【００２０】
カルボキシル基含有単量体（ｃ３）：
不飽和モノカルボン酸［メタクリル酸、アクリル酸、（イソ）クロトン酸及びシンナミック酸など］、不飽和ジカルボン酸［マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸など］、及び不飽和ジカルボン酸のモノアルキル（炭素数１〜８）エステル［モノアルキルマレート、モノアルキルフマレート及びモノアルキルイタコネートなど］。
【００２１】
単量体（ｃ）のうちで、粘度指数及びせん断安定性の観点から好ましくは（ｃ１）及び（ｃ２）であり、更に好ましくは（ｃ１）である。
【００２２】
（ａ）、（ｂ）以外のアルキル（メタ）アクリレート（ｄ）としては以下の（ｄ１）、（ｄ２）が挙げられる。
炭素数５〜９のアルキル（メタ）アクリレート（ｄ１）：
ｎ−、ネオ及びイソペンチル、並びにｎ−及びイソヘキシル（メタ）アクリレートなど。
直鎖アルキル基の炭素数が１０〜４０である直鎖アルキル（メタ）アクリレート（ｄ２）：
ｎ−デシル（メタ）アクリレート、ｎ−トリデシル（メタ）アクリレート及びｎ−ヘプタデシル（メタ）アクリレートなど。
【００２３】
炭素数２〜２０の不飽和炭化水素（ｅ）としては以下の（ｅ１）〜（ｅ３）が挙げられる。
炭素数２〜２０の不飽和脂肪族炭化水素（ｅ１）：
炭素数２〜２０のアルケン（エチレン、ｎ−プロピレン、イソブテン、ｎ−ブテン、ｎ−ペンテン、ｎ−ヘプテン、ジイソブチレン、ｎ−オクテン、ｎ−ドデセン及びｎ−オクタデセンなど）、及び炭素数４〜１２のアルカジエン（ブタジエン、イソプレン、１，４−ペンタジエン、１，６−ヘプタジエン及び１，７−オクタジエンなど）。
炭素数５〜２０の不飽和脂環式炭化水素（ｅ２）：
シクロアルケン（シクロヘキセンなど）、ジシクロアルカジエン（シクロペンタジエン及びジシクロペンタジエンなど）、環式テルペン（ピネン及びリモネンなど）、ビニル（ジ）シクロアルケン（ビニルシクロヘキセンなど）、エチリデン（ジ）シクロアルケン（エチリデンビシクロヘプテン及びエチリデンノルボルネンなど）及び芳香環含有シクロアルケン（インデンなど）。
不飽和芳香族炭化水素（ｅ３）：
スチレン及びその誘導体、例えば炭素数１〜２０のハイドロカルビル置換スチレン（α−メチルスチレン、ビニルトルエン、２，４−ジメチルスチレン、４−エチルスチレン、４−イソプロピルスチレン、４−ｎ−ブチルスチレン、４−フェニルスチレン、４−シクロヘキシルスチレン、４−ベンジルスチレン及び４−クロチルベンゼンなど）及び炭素数２〜１０のアルケニルナフタレン（２−ビニルナフタレンなど）。
【００２４】
ビニルケトン（ｆ）：
炭素数１〜１０のアルキル又は炭素数６〜８のアリールビニルケトン（メチルビニルケトン、エチルビニルケトン及びフェニルビニルケトンなど。
【００２５】
エポキシ基含有不飽和単量体（ｇ）としては（ｇ１）、（ｇ２）が挙げられる。
エポキシ基含有アクリル系単量体（ｇ１）：
グリシジル（メタ）アクリレートなど
エポキシ基含有する炭素数２〜１０のアルケニル（ｇ２）：
グリシジル（メタ）アリルエーテルなど。
【００２６】
ハロゲン原子含有不飽和単量体（ｈ）：
ビニル又はビニリデンハロゲン化物（塩化ビニル、臭化ビニル及び塩化ビニリデン）、炭素数３〜６のアルケニルハロゲン化物｛塩化（メタ）アリル｝及びハロゲン置換スチレン｛（ジ）クロロスチレン｝など。
【００２７】
（ｉ）アルキルアルケニルエーテル
アルキル（炭素数１〜１０）アルケニル（炭素数２〜１０）エーテル［アルキルビニルエーテル（メチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル及びエチルビニルエーテル）並びにアルキル（メタ）アリルエーテル及び（イソ）プロペニルエーテル（メチルアリルエーテル及びエチルアリルエーテル）など］。
【００２８】
（ｊ）アルケニルカルボキシレート：
アルケニル（炭素数２〜１０）カルボキシレート（炭素数１〜１０）［酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ｎ−ヘキサン酸ビニル、ｎ−ヘプタン酸ビニル、２−エチル−ｎ−ヘキサン酸ビニル及びｎ−オクタン酸ビニルなど］。
（ｊ）のうち好ましくは酢酸ビニル及びプロピオン酸ビニルである。
【００２９】
アミド基含有単量体（ｃ２）以外の窒素原子含有不飽和単量体（ｋ）としてはアミノ基含有単量体（ｋ１）、第４級アンモニウム塩基含有単量体（ｋ２）、ニトリル又はニトロ基含有単量体（ｋ３）が挙げられる。
アミノ基含有単量体（ｋ１）としてはアミノ基含有脂肪族単量体（ｋ１１）、アミノ基含有複素環式単量体（ｋ１２）、アミノ基含有芳香族単量体（ｋ１３）が挙げられる。
アミノ基含有脂肪族単量体（ｋ１１）：
アミノ基含有（メタ）アクリレート［（モノアルキル（炭素数１〜４））アミノアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート｛アミノエチル、アミノ−ｎ−プロピル、メチルアミノエチル、エチルアミノエチル、ｎ−ブチルアミノエチル及びメチルアミノ−ｎ−プロピル（メタ）アクリレート｝、ジアルキル（炭素数１〜４）アミノアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート｛ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びジ−ｎ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート｝］、これらの（メタ）アクリレートに対応するアミノ基含有（メタ）アクリルアミド、及びアルケニルアミン［例えば（ジ）（メタ）アリルアミン及び（イソ）クロチルアミン］など。
アミノ基含有複素環式単量体（ｋ１２）：
アミノ基含有複素環式アクリル系単量体［モルホリノアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート｛モルホリノエチル（メタ）アクリレート｝］、ビニル置換複素環式アミン［ビニルピリジン（４−及び２−ビニルピリジン）］、Ｎ−ビニルピロール及びＮ−ビニルピロリジンなど。
アミノ基含有芳香族単量体（ｋ１３）：
アミノスチレン類［アミノスチレン及び（ジ）メチルアミノスチレンなど］。
（ｋ１４）上記のアミノ基含有単量体の塩［塩酸塩、リン酸塩及び炭素数１〜８のカルボン酸塩］
【００３０】
第４級アンモニウム塩基含有単量体（ｋ２）としては上記の（ｋ１１）〜（ｋ１３）の４級化によって得られる第４級アンモニウム塩が挙げられる。
４級化剤としては炭素数１〜８のアルキルハロゲン化物（メチルクロライドなど）、ベンジルハライド（塩化ベンジルなど）、ジアルキル（炭素数１〜２）サルフェート（ジメチルサルフェート及びジエチルサルフェート）及びジアルキル（炭素数１〜２）のアルキルカーボネート（ジメチルカーボネートなど）が使用できる。
【００３１】
ニトリル又はニトロ基含有単量体（ｋ３）：
（メタ）アクリロニトリル及びニトロスチレンなど。
【００３２】
共重合体（Ａ）が清浄性を必要とされる場合は、窒素原子含有不飽和単量体（ｋ）のうち、アミノ基含有脂肪族単量体（ｋ１１）及びアミノ基含有複素環式単量体（ｋ１２）が好ましく、とりわけジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びモルホリノエチル（メタ）アクリレート］を使用することが好ましい。
【００３３】
不飽和ジカルボン酸ジアルキルエステル（ｍ）：
不飽和ジカルボン酸（マレイン酸、フマル酸、イタコン酸及びシトラコン酸など）炭素数１〜４０（好ましくは１〜２０）のハイドロカルビル（アルキル、シクロアルキル及びアラルキル）エステル［ジメチル、ジエチル及びジオクチルマレート、並びに対応するフマレート及びイタコネートなど］。
【００３４】
共重合体（Ａ）は、公知の製造方法によって得ることができる。例えば前記の単量体を溶剤中で重合触媒存在下にラジカル重合することにより得られる。
【００３５】
溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン又は炭素数９〜１０のアルキルベンゼンなどの芳香族溶剤；ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサン及びオクタンなどの脂肪族炭化水素（炭素数６〜１８）；２−プロパノール、１−ブタノール又は２−ブタノールなどのアルコール系溶剤（炭素数３〜８）；メチルエチルケトンなどのケトン系溶剤、鉱物油（溶剤精製油、パラフィン油、イソパラフィンを含有する高粘度指数油、イソパラフィンの水素化分解による高粘度指数油及びナフテン油等）、及び合成潤滑油［炭化水素系合成潤滑油（ポリα−オレフィン系合成潤滑油等）及びエステル系合成潤滑油等］等が使用できる。好ましくは鉱物油である。
共重合体（Ａ）の重合に用いた溶剤は本発明の潤滑油組成物に含まれても良い。
【００３６】
重合触媒としては、アゾ系触媒［例えば２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル２，２−アゾビスイソブチレートなど］、過酸化物系触媒［例えばｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシネオヘプタノエート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−アミルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、ジブチルパーオキシトリメチルアジペート、ベンゾイルパーオキシド、クミルパーオキシド、ラウリルパーオキシドなど］等が使用できる。
【００３７】
さらに、必要により連鎖移動剤［例えば、アルキル（炭素数２〜２０）メルカプタンなど］を使用することもできる。
反応温度としては好ましくは５０〜１４０℃、更に好ましくは６０〜１２０℃である。
また、上記の溶液重合の他に、塊状重合、乳化重合又は懸濁重合により得ることもできる。さらに、共重合体（Ａ）の重合様式としては、ランダム付加重合又は交互共重合のいずれでもよく、また、グラフト共重合又はブロック共重合のいずれでもよい。
【００３８】
共重合体（Ａ）の溶解性パラメータ（以下、ＳＰ値と略記することがある。）は、好ましくは８．５〜９．５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であり、更に好ましくは８．８〜９．４（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であり、最も好ましくは９．２〜９．３（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２である。
共重合体（Ａ）のＳＰ値は、使用する単量体のＳＰ値、モル分率を適宜調整することにより所望の範囲にすることが出来る。ＳＰ値が上記範囲内では基油への溶解性がさらに良好になる。
ＳＰ値はＦｅｄｏｒｓ法（Ｐｏｌｙｍ．Ｅｎｇ．Ｓｃｉ．１４（２）、１４７〜１５２、（１９７４）によって算出したものである。
【００３９】
共重合体（Ａ）のＳＰ値は、構成単位のそれぞれのＳＰ値を計算し、目的のＳＰ値になるように単量体の種類とモル比を採択することにより調整できる。
例えば、アルキル（メタ）アクリレートの場合、アルキル基の長さによりＳＰ値を調整することができる。
【００４０】
共重合体（Ａ）の重量平均分子量（以下、Ｍｗと略記）は、好ましくは１０，０００〜２５，０００であり、更に好ましくは１２，０００〜２２，０００であり、最も好ましくは１４，０００〜１８，０００である。
Ｍｗが１０，０００以上では粘度温度特性の向上効果や粘度指数向上効果が良好であり、Ｍｗが２５，０００以下ではせん断安定性や基油への溶解性、貯蔵安定性が良好である。
Ｍｗは、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィーによるものであり、ポリスチレンに換算して求めたものである。
共重合体（Ａ）のＭｗは、重合時の温度、単量体濃度（溶媒濃度）、触媒量又は連鎖移動剤量等により調整できる。
【００４１】
本発明の潤滑油基油（Ｏ）としては、具体的には鉱物油（溶剤精製油、パラフィン油、イソパラフィンを含有する高粘度指数油、イソパラフィンの水素化分解による高粘度指数油及びナフテン油等）、合成潤滑油［炭化水素系合成潤滑油（ポリα−オレフィン系合成潤滑油等）及びエステル系合成潤滑油等］及びこれらの混合物等が挙げられる。
これらのうち好ましくは鉱物油及び合成潤滑油である。
【００４２】
本発明の潤滑油基油（Ｏ）の１００℃における動粘度は２．０〜４．５ｍｍ２／ｓであり、好ましくは２．９〜４．３ｍｍ２／ｓであり、更に好ましくは３．５〜３．９ｍｍ２／ｓである。
潤滑油基油（Ｏ）は２種以上用いてもよく、潤滑油基油（Ｏ）としては、共重合体（Ａ）の製造時の重合反応で溶剤として用いる鉱物油及び合成潤滑油も含まれるし、この共重合体（Ａ）を希釈する鉱物油及び合成潤滑油も含まれ、前記の潤滑油基油（Ｏ）を２種以上用いる場合の動粘度は、これらの潤滑油基油の混合物の動粘度である。
２．０ｍｍ２／ｓ未満であれば共重合体（Ａ）の必要添加量が増大するとともにせん断安定性が低下し、４．５ｍｍ２／ｓを超えると潤滑油組成物の粘度指数向上性及び低温粘度特性が悪化して十分な省燃費性が得られない。
本発明の１００℃における動粘度は、ＪＩＳ−Ｋ２２８３で測定できる。
【００４３】
本発明の潤滑油基油（Ｏ）の４０℃における動粘度は５．６〜２４．２ｍｍ２／ｓが好ましく、さらに好ましくは１０．１〜２１．９ｍｍ２／ｓであり、特に好ましくは１４．６〜１９．５ｍｍ２／ｓである。
この範囲にあると潤滑箇所での油膜形成性、粘度指数向上性と低温粘度特性が良好となり、省燃費性が良好となり好ましい。
本発明の４０℃における動粘度は、ＪＩＳ−Ｋ２２８３で測定できる。
【００４４】
本発明の潤滑油基油（Ｏ）の粘度指数は、９５〜１８０が好ましく、さらに好ましくは１００〜１７０であり、特に好ましくは１１０〜１３０である。
粘度指数が９５未満であれば熱・酸化安定性、揮発防止性及び摩擦係数が上昇するおそれがあり、粘度指数が１８０を超えると低温粘度特性の悪化するおそれがある。
本発明の粘度指数は、ＪＩＳ−Ｋ２２８３で測定できる。
【００４５】
本発明の潤滑油組成物は、共重合体（Ａ）と潤滑油基油（Ｏ）とを含む。
潤滑油基油（Ｏ）は、共重合体（Ａ）を重合する際の溶剤として用いてもよいし、重合体（Ａ）と混合して用いてもよい。
【００４６】
本発明の潤滑油組成物における共重合体（Ａ）の含有率は、潤滑油基油（Ｏ）の重量に基づいて、粘度指数向上性及びせん断安定性の観点から好ましくは１〜３０重量％である。
【００４７】
本発明の潤滑油組成物は、清浄剤、分散剤、酸化防止剤、油性向上剤、摩擦摩耗調整剤、極圧剤、消泡剤、抗乳化剤及び腐食防止剤等の添加剤を含有してもよい。
添加剤は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００４８】
清浄剤としては、塩基性、過塩基性又は中性の金属塩［スルフォネート（石油スルフォネート、アルキルベンゼンスルフォネート及びアルキルナフタレンスルフォネート等）の過塩基性又はアルカリ土類金属塩等］、サリシレート類、フェネート類、ナフテネート類、カーボネート類、フォスフォネート類及びこれらの混合物等が挙げられる。
【００４９】
分散剤としては、コハク酸イミド類（ビス又はモノポリブテニルコハク酸イミド類）、マンニッヒ縮合物及びボレート類等が挙げられる。
【００５０】
酸化防止剤としてはヒンダードフェノール類及び芳香族２級アミン類等が挙げられる。
【００５１】
油性向上剤としては、長鎖脂肪酸及びそれらのエステル（オレイン酸及びオレイン酸エステル等）、長鎖アミン及びそれらのアミド（オレイルアミン及びオレイルアミド等）等が挙げられる。
【００５２】
摩擦摩耗調整剤としては、モリブデン系及び亜鉛含有化合物（モリブデンジチオフォスフェート、モリブデンジチオカーバメート及びジンクジアルキルジチオフォスフェート等）等が挙げられる。
【００５３】
極圧剤としては、硫黄含有化合物（モノ又はジスルフィド、スルフォキシド及び硫黄フォスファイド化合物）、フォスファイド化合物及び塩素含有化合物（塩素化パラフィン等）等が挙げられる。
【００５４】
消泡剤としては、シリコン油、金属石けん、脂肪酸エステル及びフォスフェート化合物等が挙げられる。
【００５５】
抗乳化剤としては、４級アンモニウム塩（テトラアルキルアンモニウム塩等）、硫酸化油及びフォスフェート（ポリオキシエチレン含有非イオン性界面活性剤のフォスフェート等）等が挙げられる。
【００５６】
腐食防止剤としては、窒素原子含有化合物（ベンゾトリアゾール及び１，３，４−チオジアゾリル−２，５−ビスジアルキルジチオカーバメート等）等が挙げられる。
【００５７】
本発明の潤滑油組成物の１００℃における動粘度は７．０〜１３．５ｍｍ２／ｓであり、好ましくは８〜１３ｍｍ２／ｓであり、更に好ましくは９〜１２ｍｍ２／ｓである。
本発明の潤滑油組成物において、前述の潤滑油基油（Ｏ）が潤滑油組成物全量に対し６０〜８０重量％含有することが好ましく、これにより上記の動粘度を得ることが出来る。
７．０ｍｍ２／ｓ未満であれば潤滑性不足を来たすおそれがあり、１３．５ｍｍ２／ｓを超えると低温粘度特性の悪化及び十分な省燃費性能が得られないおそれがある。
潤滑油組成物の１００℃における動粘度は、ＪＩＳ−Ｋ２２８３で測定できる。
【００５８】
本発明の潤滑油組成物の４０℃における動粘度は２６．２〜８１．０ｍｍ２／ｓが好ましく、さらに好ましくは３０．８〜７５．４ｍｍ２／ｓであり、特に好ましくは３５．５〜６９．８ｍｍ２／ｓであり、最も好ましくは４０．０〜６５．０である。
本発明の共重合体（Ａ）が潤滑油組成物全量に対し２０〜４０重量％含有し、前述の潤滑油基油（Ｏ）が潤滑油組成物全量に対し６０〜８０重量％含有することが好ましく、これにより上記の動粘度を得ることが出来る。
この範囲にあると潤滑性及び低温粘度特性が良好となり省燃費性が良好となり好ましい。
【００５９】
本発明の潤滑油組成物の粘度指数は、１７０〜２５０であり、好ましくは１７５〜２４０であり、更に好ましくは１８０〜２２０である。
本発明の共重合体（Ａ）が潤滑油組成物全量に対し２０〜４０重量％含有し、前述の潤滑油基油（Ｏ）が潤滑油組成物全量に対し６０〜８０重量％含有することが好ましく、これにより上記の粘度指数を得ることが出来る。
この範囲にあると省燃費性能と低温粘度特性が良好となり好ましい。
【００６０】
本発明の潤滑油組成物の−４０℃におけるブルックフィールド粘度は、２，４００〜１８０，０００ｍＰａ・ｓが好ましく、更に好ましくは６，５００〜１０４，０００ｍＰａ・ｓであり、特に好ましくは１０，０００〜９０，０００ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは１７，０００〜６７，０００ｍＰａ・ｓである。
この範囲にあると低温粘度特性とせん断安定性が良好となり好ましい。
−４０℃におけるブルックフィールド粘度は、ＡＳＴＭ  Ｄ２９８３−２００１の方法に準じて測定した。
【００６１】
本発明の潤滑油組成物の−４０℃におけるブルックフィールド粘度と１００℃における動粘度は、好ましくは下記式（４）を満たし、更に好ましくは下記式（５）を満たす。
この範囲にあるとせん段安定性と低温粘度特性が良好となり好ましい。
４．００  ≦  ｌｏｇ１０（ＢＦ）／ｌｏｇ１０（ＫＶ）  ≦  ４．７０  （４）
４．４０≦  ｌｏｇ１０（ＢＦ）／ｌｏｇ１０（ＫＶ）  ≦  ４．６５  （５）
ＢＦ：潤滑油組成物の−４０℃におけるブルックフィールド粘度（ｍＰａ・ｓ）
ＫＶ：潤滑油組成物の１００℃における動粘度（ｍｍ２／ｓ）
【００６２】
本発明の潤滑油組成物のＫＲＬせん断安定性試験（２００時間）後のせん断安定性指数（以下、ＳＳＩと記す場合がある）は、好ましくは２５．０以下であり、更に好ましくは２４．５以下であり、最も好ましくは２４．０以下である。
ＳＳＩが２５．０以下であるとせん断安定性や貯蔵安定性が悪化するおそれがなく好ましい。
ＫＲＬせん断安定性試験は、ＣＥＣ  Ｌ４５−４５−Ａ−９９に準拠して、試験時間を２００時間に変更して試験を行う。
ＳＳＩは、基油及びせん断前後の潤滑油組成物の１００℃における動粘度を測定し、以下の計算式（７）から算出する。
ＳＳＩ＝（せん断前の動粘度−せん断後の動粘度）／（せん断前の動粘度−基油の動粘度）×１００    （７）
【実施例】
【００６３】
以下、実施例及び比較例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下、特に定めない限り、％は重量％、部は重量部を示す。
【００６４】
＜製造例１〜７＞
撹拌装置、加熱冷却装置、滴下ロート、温度計及び窒素導入管を備えた反応容器に、重合用溶剤としての基油（Ｏ−０）［ＳＰ値：８．３（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、１００℃の動粘度：２．２ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１０５］を６７重量部仕込み、窒素置換（気相酸素濃度１００ｐｐｍ）を行った後、密閉下、撹拌しながら７６℃に昇温した。
別のガラス製ビーカーに単量体として表１に記載の単量体配合物１００重量部、連鎖移動剤としてドデシルメルカプタンを２．２部及びラジカル重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）を０．４部仕込み、撹拌混合した均一混合物を滴下ロートに仕込んだ。
反応容器内を７６℃に保ちながら滴下ロートから単量体、連鎖移動剤及び開始剤の均一溶液を２時間かけて滴下した。さらに３時間、同温度に保ち反応を完結させ、共重合体（Ａ−１）〜（Ａ−７）と基油（Ｏ−０）との混合物を得た。
得られた混合物に含まれる共重合体（Ａ−１）〜（Ａ−７）のＳＰ値を上記の方法で計算し、また、Ｍｗを上記の方法で測定した。結果を表１に示す。
【００６５】
＜比較製造例１＞  
撹拌装置、加熱冷却装置、滴下ロート、温度計及び窒素導入管を備えた反応容器に、重合用溶剤としての基油（Ｏ−０）［ＳＰ値：８．３（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、１００℃の動粘度：２．２ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１０５］を６７重量部仕込み、窒素置換（気相酸素濃度１００ｐｐｍ）を行った後、密閉下、撹拌しながら１１０℃に昇温した。
別のガラス製ビーカーに単量体として表１に記載の単量体配合物１００重量部、連鎖移動剤としてドデシルメルカプタンを０．８部及びラジカル重合開始剤としてｔ−ブチルペルオキシベンゾエートを０．２５部仕込み、撹拌混合した均一混合物を滴下ロートに仕込んだ。反応容器内を１１０℃に保ちながら滴下ロートから単量体、連鎖移動剤及び開始剤の均一溶液を３時間かけて滴下した。さらに１時間、同温度に保ち反応を完結させ、重合体（Ａ’−１）と基油（Ｏ−０）との混合物を得た。
得られた混合物に含まれる共重合体（Ａ’−１）のＳＰ値を上記の方法で計算し、また、Ｍｗを上記の方法で測定した。結果を表１に示す。
【００６６】
＜比較製造例２＞  
撹拌装置、加熱冷却装置、滴下ロート、温度計及び窒素導入管を備えた反応容器に、重合用溶剤としての基油（Ｏ−０）［ＳＰ値：８．３（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、１００℃の動粘度：２．２ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１０５］を６７重量部仕込み、窒素置換（気相酸素濃度１００ｐｐｍ）を行った後、密閉下、撹拌しながら７６℃に昇温した。
別のガラス製ビーカーに単量体として表１に記載の単量体配合物１００重量部、連鎖移動剤としてドデシルメルカプタンを１．４部及びラジカル重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）を０．４部仕込み、撹拌混合した均一混合物を滴下ロートに仕込んだ。
反応容器内を７６℃に保ちながら滴下ロートから単量体、連鎖移動剤及び開始剤の均一溶液を２時間かけて滴下した。さらに３時間、同温度に保ち反応を完結させ、重合体（Ａ’−２）と基油（Ｏ−０）との混合物を得た。
得られた混合物に含まれる共重合体（Ａ’−２）のＳＰ値を上記の方法で計算し、また、Ｍｗを上記の方法で測定した。結果を表１に示す。
【００６７】
【表１】
2019210470.tif 000002
【００６８】
表１に記載の単量体の組成は、以下に記載した通りである。
（ａ−１）：メチルメタクリレート
（ａ−２）：エチルメタクリレート
（ａ−３）：ｎ−ブチルメタクリレート
（ｂ−１）：２−ｎ−オクチル−ｎ−ドデシルメタクリレート
（ｂ−２）：２−ｎ−デシル−ｎ−テトラデシルメタクリレート
（ｂ−３）：２−ｎ−ドデシル−ｎ−ヘキサデシルメタアクリレート
（ｂ−４）：２−ｎ−テトラデシル−ｎ−オクタデシルメタクリレート
（ｄ−１）：ｎ−テトラデシルメタクリレート
（ｄ−２）：エトキシエチルメタクリレート
（ｄ−３）：水添ポリブタジエンメタクリレート（Ｍｎ：１，５００）
【００６９】
＜実施例１〜１０及び比較例１〜４＞
表２において、重合体（Ａ）と基油（Ｏ−０）との混合物を希釈用の潤滑油基油及び添加剤（Ｅ−１）を用いて、実施例１〜９及び比較例１〜４の潤滑油組成物を調製した。
得られた潤滑油組成物（Ｖ−１）〜（Ｖ−１０）及び（Ｖ’−１）〜（Ｖ’−４）の動粘度、粘度指数、−４０℃におけるブルックフィールド粘度及びせん断安定性指数を以下の方法で測定した。結果を表２に示す。
【００７０】
＜潤滑油組成物の動粘度及び粘度指数の測定方法＞
ＪＩＳ−Ｋ２２８３の方法に準拠して４０℃と１００℃の動粘度を測定し、ＪＩＳ−Ｋ２２８３の方法に準拠して粘度指数を計算した。
＜潤滑油基油の100℃動粘度の測定方法＞
重合時に溶剤として用いた基油（Ｏ−０）と希釈時用いた基油（Ｏ-１）〜（Ｏ’-２）を表２に記載した重量部で配合した混合物を、ＪＩＳ−Ｋ２２８３の方法に準拠して１００℃の動粘度を測定した。
【００７１】
＜潤滑油組成物の−４０℃におけるブルックフィールド粘度の測定方法＞
ＡＳＴＭ  Ｄ２９８３−２００１の方法に準拠して、−４０℃におけるブルックフィールド粘度を測定した。
この値が小さいほど低温粘度特性に優れることを意味する。
【００７２】
＜潤滑油組成物のせん断安定性指数の測定方法＞
ＫＲＬせん断安定性試験をＣＥＣ  Ｌ４５−４５−Ａ−９９に準拠し、試験時間を２００時間に変更して試験を行った後に、基油及びせん断前後の潤滑油組成物の１００℃における動粘度を測定し、せん断安定性指数を下記の計算式（７）で算出した。
ＳＳＩ＝（せん断前の動粘度−せん断後の動粘度）／（せん断前の動粘度−基油の動粘度）×１００    （７）
ＳＳＩの評価基準として、ＳＳＩの値が２５．０以下のものはせん断安定性に優れ、２５．０を超えるものはせん断安定性に劣るとした。
【００７３】
【表２】
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【００７４】
表２に記載の潤滑油基油及び添加剤の物性は、以下に記載した通りである。
基油（Ｏ−１）：高精製度鉱物基油Ａ（ＳＫ社製「ＹＵＢＡＳＥ３」、１００℃動粘度３．１ｍｍ２／ｓ、４０℃動粘度：１２．４ｍｍ２／ｓ、粘度指数（以下、ＶＩと略記する）：１１２）及び高精製度鉱物基油Ｂ（ＳＫ製ＹＵＢＡＳＥ６、１００℃動粘度６．５ｍｍ２／ｓ、４０℃動粘度：３６．８ｍｍ２／ｓ、ＶＩ：１３１）を均一に混合して、１００℃動粘度を４．０ｍｍ２／ｓに合わせた基油（１００℃動粘度４．０ｍｍ２／ｓ、４０℃動粘度：１７．９ｍｍ２／ｓ、ＶＩ：１２１）
基油（Ｏ−２）：ポリ−α−オレフィン基油（Ｅｘｘｏｎ  Ｍｏｂｉｌ製ＳｐｅｃｔｒａＳｙｎ４、１００℃動粘度：４．１ｍｍ２／ｓ、４０℃動粘度：１９．０ｍｍ２／ｓ、ＶＩ：１２６）
基油（Ｏ−３）：高精製度鉱物基油（Ｓ−Ｏｉｌ製Ｕｌｔｒａ−Ｓ２、１００℃動粘度：２．２ｍｍ２／ｓ、４０℃動粘度：７．５ｍｍ２／ｓ、ＶＩ：９５）
基油（Ｏ’−１）：ポリ−α−オレフィン基油（Ｅｘｘｏｎ  Ｍｏｂｉｌ製ＳｐｅｃｔｒａＳｙｎ２、１００℃動粘度：１．７ｍｍ２／ｓ、４０℃動粘度：５．０ｍｍ２／ｓ、ＶＩ：Ｎ／Ａ）で１００℃の動粘度が２．０ｍｍ２／ｓより低い
基油（Ｏ’−２）：高精製度鉱物基油Ｂ（ＳＫ製ＹＵＢＡＳＥ６、１００℃動粘度６．５ｍｍ２／ｓ、４０℃動粘度：３６．８ｍｍ２／ｓ、ＶＩ：１３１）で１００℃の動粘度が４．５ｍｍ２／ｓより高い
添加剤（Ｅ−１）：金属系（ＴＢＮ３００ｍｇＫＯＨ／ｇのカルシウムスルホネート系）清浄剤、無灰分残剤（コハク酸イミド）、摩擦調整剤（オレイルアミド）、摩耗防止剤（リン酸）、酸化防止剤（ジフェニルアミン）、金属不活性化剤（チアジアゾール）及び硫黄系添加剤（硫化エステル）を含む添加剤
【００７５】
表２の結果から明らかなように、本発明の潤滑油組成物（Ｖ−１）〜（Ｖ−１０）は、粘度指数が高く、せん断安定性に優れ、低温粘度特性に優れることがわかる。
一方、比較例１の潤滑油組成物（Ｖ’−１）は、潤滑油基油の１００℃における動粘度が規定より低い（１．７ｍｍ２／ｓ）例であり、粘度指数向上剤の添加量が増えた結果、せん断安定性が劣ることがわかる。  
比較例２の潤滑油組成物（Ｖ’−２）は、潤滑油基油の１００℃における動粘度が規定より高い（６．５ｍｍ２／ｓ）例であり、粘度指数向上剤の添加量は低いものの、粘度指数および低温粘度特性が劣ることがわかる。
また、比較例３の潤滑油組成物（Ｖ’−３）は、分子量が大きく、分岐アルキル基を有し、アルキル基の炭素数が１０〜４０である分岐アルキル（メタ）アクリレート（ｂ）を含まない重合体（Ａ’−１）を用いた例であり、粘度指数とせん断安定性が劣ることがわかる。
比較例４の潤滑油組成物（Ｖ’−４）は、アルキル基の炭素数が１〜４である直鎖アルキル（メタ）アクリレート（ａ）を含まない重合体（Ａ’−２）を用いた例であり、せん断安定性が劣ることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００７６】
本発明の潤滑油組成物は、粘度指数向上能、低温粘度特性及びせん断安定性に優れるため、駆動系潤滑油（ＭＴＦ、デファレンシャルギヤ油、ＡＴＦ及びｂｅｌｔ−ＣＶＴＦ等）、作動油（機械の作動油、パワーステアリング油及びショックアブソーバー油等）、エンジン油（ガソリン用及びディーゼル用等）及びトラクション油として好適である。