(57)【要約】【課題】  本発明が解決しようとする課題は、高い液晶性を有し、重合性組成物に添加し長期間保存した場合に析出が起こりにくい重合性化合物を提供し、当該化合物を含有する重合性組成物を使用した塗布膜にピンホール欠陥が生じにくく、重合させ得られたフィルム状の重合物を折り曲げた場合に、基材から剥離しにくく、割れが生じにくい重合性組成物を提供することである。さらに、当該化合物を含む重合性組成物を重合させることで得られる重合体及び当該重合体を用いた光学異方体を提供することである。【解決手段】  本願発明は一般式（Ｉ）【化１】2019210263.tif 000097で表される化合物を提供し、併せて当該化合物を含有する重合性組成物、重合性液晶組成物、当該重合性液晶組成物を重合させることにより得られる重合体及び当該重合体を用いた光学異方体を提供する。また、副生成物の生じにくい、シクロヘキサン環を含む重合性化合物の製造方法を提供する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の一般式（Ｉ）
【化１】
2019210263.tif 000086
（式中、Ｐ１はラジカル重合、カチオン重合又はアニオン重合により重合する基を表し、
Ｙ１は−ＯＨ、−ＳＨ、−ＣＯＯＨ又は−ＮＨ２を表し、
Ｓｐ１及びＳｐ２は各々独立して基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置き換えられても良い炭素原子数８から２０の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表すが、Ｓｐ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｓｐ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
Ｘ１及びＸ２は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｘ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、Ｐ１−（Ｓｐ１−Ｘ１）ｋ１−には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、Ｘ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、−（Ｘ２−Ｓｐ２）ｋ２−Ｙ１には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、
ｋ１及びｋ２は各々独立して１から５の整数を表し、
Ａ１は１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌによって置換されても良く、Ａ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
Ｌはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルファニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、ＬはＰＬ−（ＳｐＬ−ＸＬ）ｋＬ−で表される基を表しても良く、ここでＰＬはラジカル重合、カチオン重合又はアニオン重合により重合する基を表し、ＳｐＬは基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置き換えられても良い炭素原子数８から２０の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表すが、ＳｐＬが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ＸＬは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、ＸＬが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、ＰＬ−（ＳｐＬ−ＸＬ）ｋＬ−には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、ｋＬは１から５の整数を表すが、Ｌが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
Ａ２は１，４−シクロヘキシレン基、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌ２によって置換されても良く、
Ｌ２はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルファニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、Ｌ２はＰＬ２−（ＳｐＬ２−ＸＬ２）ｋＬ２−で表される基を表しても良く、ここでＰＬ２はラジカル重合、カチオン重合又はアニオン重合により重合する基を表し、ＳｐＬ２は基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置き換えられても良い炭素原子数８から２０の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表すが、ＳｐＬ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ＸＬ２は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、ＸＬ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、ＰＬ２−（ＳｐＬ２−ＸＬ２）ｋＬ２−には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、ｋＬ２は１から５の整数を表すが、Ｌ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
Ｚ１は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＯＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｏ−、−Ｏ−ＮＨ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｚ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
ｍ１は１から６の整数を表す。）で表される化合物。
【請求項２】
一般式（Ｉ）において、Ｐ１が下記の式（Ｐ−１）から式（Ｐ−１９）
【化２】
2019210263.tif 000087
（式中、＊は結合位置を表す。）から選ばれる基を表す、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
一般式（Ｉ）において、Ｓｐ１及びＳｐ２が各々独立して１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−によって置換されても良い炭素原子数８から２０の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表す、請求項１又は請求項２に記載の化合物。
【請求項４】
一般式（Ｉ）において、Ａ１が、複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、下記の式（Ａ−１）から式（Ａ−１４）
【化３】
2019210263.tif 000088
（式中、＊は結合位置を表し、Ｌが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。）から選ばれる基を表す、請求項１から請求項３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項５】
一般式（Ｉ）において、Ａ２が下記の式（Ａ２−１）から式（Ａ２−５）
【化４】
2019210263.tif 000089
（式中、＊は結合位置を表す。）から選ばれる基を表す、請求項１から請求項４のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項６】
下記の一般式（Ｉ−ｉ）
【化５】
2019210263.tif 000090
（式中、Ｐ１１は式（Ｐ−１）から式（Ｐ−１９）から選ばれる基を表し、
Ｙ１１は−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ２を表し、
Ｓｐ１１及びＳｐ２１は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−によって置換されても良い炭素原子数８から２０の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表し、
Ｘ１１及びＸ２１は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表し、
ｋ１１及びｋ２１は各々独立して１から３の整数を表し、
Ａ１１は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌ１１によって置換されても良い１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ナフタレン−２，６−ジイル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表し、
Ｌ１１は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、ペンタフルオロスルファニル基、ニトロ基、シアノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表し、
Ａ２１は無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌ２１によって置換されても良い１，４−シクロヘキシレン基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表し、
Ｌ２１は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、ペンタフルオロスルファニル基、ニトロ基、シアノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表し、
Ｚ１１は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表し、
ｍ１１は１から５の整数を表す。）で表される、請求項１から請求項５のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項７】
下記の一般式（Ｉ−ｖ）
【化６】
2019210263.tif 000091
（式中、Ｐ１１１１１１は式（Ｐ−１）又は式（Ｐ−２）から選ばれる基を表し、
Ｓｐ１１１１１１及びＳｐ２１１１１１は各々独立して炭素原子数１０から１２の直鎖状アルキレン基を表す。）で表される、請求項１から請求項６のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項８】
下記の一般式（ＩＩ−ｖ−Ａ）
【化７】
2019210263.tif 000092
（式中、Ｐ１１１１１１は式（Ｐ−１）又は式（Ｐ−２）から選ばれる基を表し、
Ｓｐ１１１１１１は炭素原子数１０から１２の直鎖状アルキレン基を表す。）で表される化合物から製造されることを特徴とする、請求項７に記載の一般式（Ｉ−ｖ）で表される化合物の製造方法。
【請求項９】
下記の一般式（ＩＩ−ｖ−Ｂ）
【化８】
2019210263.tif 000093
（式中、Ｓｐ２１１１１１は炭素原子数１０から１２の直鎖状アルキレン基を表す。）で表される化合物から製造されることを特徴とする、請求項７に記載の一般式（Ｉ−ｖ）で表される化合物の製造方法。
【請求項１０】
請求項８に記載の一般式（ＩＩ−ｖ−Ａ）で表される化合物。
【請求項１１】
請求項１に記載の一般式（Ｉ）で表される化合物から製造されることを特徴とする、下記の一般式（ＩＶ）
【化９】
2019210263.tif 000094
（式中、Ｐ１、Ｓｐ１、Ｓｐ２、Ｘ１、Ｘ２、ｋ１、ｋ２、Ａ１、Ａ２、Ｚ１及びｍ１は各々一般式（Ｉ）におけるＰ１、Ｓｐ１、Ｓｐ２、Ｘ１、Ｘ２、ｋ１、ｋ２、Ａ１、Ａ２、Ｚ１及びｍ１と同じ意味を表し、Ｐ２はラジカル重合、カチオン重合又はアニオン重合により重合する基を表す。）で表される化合物の製造方法。
【請求項１２】
請求項６に記載の一般式（Ｉ−ｉ）で表される化合物から製造されることを特徴とする、下記の一般式（ＩＶ−ｉ）
【化１０】
2019210263.tif 000095
（式中、Ｐ１１、Ｓｐ１１、Ｓｐ２１、Ｘ１１、Ｘ２１、ｋ１１、ｋ２１、Ａ１１、Ａ２１、Ｚ１１及びｍ１１は各々一般式（Ｉ−ｉ）におけるＰ１１、Ｓｐ１１、Ｓｐ２１、Ｘ１１、Ｘ２１、ｋ１１、ｋ２１、Ａ１１、Ａ２１、Ｚ１１及びｍ１１と同じ意味を表し、Ｐ２１は式（Ｐ−１）から式（Ｐ−１９）から選ばれる基を表す。）で表される化合物の製造方法。
【請求項１３】
請求項７に記載の一般式（Ｉ−ｖ）で表される化合物から製造されることを特徴とする、下記の一般式（ＩＶ−ｖ）
【化１１】
2019210263.tif 000096
（式中、Ｐ１１１１１１、Ｓｐ１１１１１１及びＳｐ２１１１１１は各々一般式（Ｉ−ｖ）におけるＰ１１１１１１、Ｓｐ１１１１１１及びＳｐ２１１１１１と同じ意味を表し、Ｐ２１１１１１は式（Ｐ−１）又は式（Ｐ−２）から選ばれる基を表す。）で表される化合物の製造方法。
【請求項１４】
請求項１から請求項７のいずれか一項に記載の化合物又は請求項８、請求項９のいずれか一項に記載の製造方法によって製造された化合物を含む重合性組成物。
【請求項１５】
請求項１４に記載の組成物を重合することにより得られる重合体。
【請求項１６】
請求項１５に記載の重合体を用いた光学異方体。
【請求項１７】
請求項１から請求項７のいずれか一項に記載の化合物又は請求項８、請求項９のいずれか一項に記載の製造方法によって製造された化合物を使用した樹脂、樹脂添加剤、オイル、フィルター、接着剤、粘着剤、油脂、インキ、医薬品、化粧品、洗剤、建築材料、包装材、液晶材料、有機ＥＬ材料、封止材、有機半導体材料、電子材料、表示素子、電子デバイス、通信機器、自動車部品、航空機部品、機械部品、農薬及び食品並びにそれらを使用した製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は重合性基を有する化合物、当該重合性基を有する化合物の製造方法、当該重合性基を有する化合物を使用して製造される重合性組成物、重合性液晶組成物及び当該重合性液晶組成物を用いた光学異方体に関する。
【背景技術】
【０００２】
重合性基を有する化合物（重合性化合物）は種々の光学材料に使用される。例えば、重合性化合物を含む重合性組成物を液晶状態で配列させた後、重合させることにより、均一な配向を有する重合体を作製することが可能である。このような重合体は、ディスプレイに必要な偏光板、位相差板等に使用することができる。多くの場合、要求される光学特性、重合速度、溶解性、融点、ガラス転移温度、重合体の透明性、機械的強度、表面硬度、耐熱性及び耐光性を満たすために、２種類以上の重合性化合物を含む重合性組成物が使用される。その際、使用する重合性化合物には、他の特性に悪影響を及ぼすことなく、重合性組成物に良好な物性をもたらすことが求められる。
【０００３】
重合性化合物を含有する重合性組成物をディスプレイ等の光学フィルム材料として使用する場合、重合性組成物を基材に塗布し乾燥させた際、ピンホール欠陥が少ないことが好ましい。また、プロセス上の観点においては、重合性組成物を長期間保管しても成分中の重合性組成物が析出することが無く、高い保存安定性を有することが好ましい。さらに、それらの重合性化合物を使用しフィルム状の重合物を作製した場合、フィルムを折り曲げた際に、当該重合物が基材から剥離しにくく、当該重合物が割れにくいことが好ましい。しかしながら、従来知られていた化合物は、重合性組成物に添加し長期間保管した場合に析出が生じやすい問題や、基材に塗布し乾燥させた場合にピンホール欠陥が多く生じる問題、作製したフィルムを折り曲げた際に、当該重合物が基材から剥離してしまったり、当該重合物が割れやすかったりする問題があった（特許文献１から３）。そのため、このような問題を解決することができる重合性化合物の開発が求められていた。
【０００４】
また、シクロヘキサン環を含む重合性化合物の製造方法として種々の方法が報告されているが、それらの方法では、反応によって副生成物が多く生じる問題があった。そのため、副生成物が生じにくい、シクロヘキサン環を含む重合性化合物の製造方法の開発が求められていた（特許文献４、５）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特表２０１１−５２６２９６号公報
【特許文献２】特表２０１７−５２３２８９号公報
【特許文献３】ＷＯ２０１６／１１４０９３Ａ１号公報
【特許文献４】ＷＯ２０１６／１３６５３３Ａ１号公報
【特許文献５】ＷＯ２０１６／１０４３１７Ａ１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明が解決しようとする課題は、高い液晶性を有し、重合性組成物に添加し長期間保存した場合に析出が起こりにくい重合性化合物を提供し、当該化合物を含有する重合性組成物を使用した塗布膜にピンホール欠陥が生じにくく、重合させ得られたフィルム状の重合物を折り曲げた場合に、基材から剥離しにくく、割れが生じにくい重合性組成物を提供することである。さらに、当該化合物を含む重合性組成物を重合させることで得られる重合体及び当該重合体を用いた光学異方体を提供することである。また、副生成物の生じにくい、シクロヘキサン環を含む重合性化合物の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決すべく、鋭意研究を行った結果、下記の一般式（Ｉ）で表される化合物の開発に至った。すなわち、本願発明は一般式（Ｉ）
【０００８】
【化１】
2019210263.tif 000002
【０００９】
（式中、Ｐ１はラジカル重合、カチオン重合又はアニオン重合により重合する基を表し、
Ｙ１は−ＯＨ、−ＳＨ、−ＣＯＯＨ又は−ＮＨ２を表し、
Ｓｐ１及びＳｐ２は各々独立して基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置き換えられても良い炭素原子数８から２０の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表すが、Ｓｐ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｓｐ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
Ｘ１及びＸ２は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｘ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、Ｐ１−（Ｓｐ１−Ｘ１）ｋ１−には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、Ｘ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、−（Ｘ２−Ｓｐ２）ｋ２−Ｙ１には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、
ｋ１及びｋ２は各々独立して１から５の整数を表し、
Ａ１は１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌによって置換されても良く、Ａ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
Ｌはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルファニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、ＬはＰＬ−（ＳｐＬ−ＸＬ）ｋＬ−で表される基を表しても良く、ここでＰＬはラジカル重合、カチオン重合又はアニオン重合により重合する基を表し、ＳｐＬは基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置き換えられても良い炭素原子数８から２０の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表すが、ＳｐＬが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ＸＬは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、ＸＬが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、ＰＬ−（ＳｐＬ−ＸＬ）ｋＬ−には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、ｋＬは１から５の整数を表すが、Ｌが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
Ａ２は１，４−シクロヘキシレン基、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌ２によって置換されても良く、
Ｌ２はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルファニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、Ｌ２はＰＬ２−（ＳｐＬ２−ＸＬ２）ｋＬ２−で表される基を表しても良く、ここでＰＬ２はラジカル重合、カチオン重合又はアニオン重合により重合する基を表し、ＳｐＬ２は基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置き換えられても良い炭素原子数８から２０の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表すが、ＳｐＬ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ＸＬ２は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、ＸＬ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、ＰＬ２−（ＳｐＬ２−ＸＬ２）ｋＬ２−には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、ｋＬ２は１から５の整数を表すが、Ｌ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
Ｚ１は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＯＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｏ−、−Ｏ−ＮＨ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｚ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
ｍ１は１から６の整数を表す。）で表される化合物を提供し、併せて当該化合物を含有する重合性組成物、当該化合物を用いた樹脂、樹脂添加剤、オイル、フィルター、接着剤、粘着剤、油脂、インキ、医薬品、化粧品、洗剤、建築材料、包装材、液晶材料、有機ＥＬ材料、有機半導体材料、電子材料、表示素子、電子デバイス、通信機器、自動車部品、航空機部品、機械部品、農薬及び食品並びにそれらを使用した製品、重合性液晶組成物、当該重合性液晶組成物を重合させることにより得られる重合体及び当該重合体を用いた光学異方体を提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本願発明の化合物は、高い液晶性を有し、重合性組成物に添加し長期間保存した場合に析出が起こりにくいことから重合性組成物の構成部材として有用である。また、本願発明の化合物を含有する重合性組成物を用いた光学異方体は、ピンホール欠陥が生じにくく、折り曲げた場合に基材から剥離しにくく、割れが生じにくいことから、ディスプレイ等の光学フィルム用途等に有用である。また、本願発明の化合物は、反応中に副生成物が生じにくいことから、シクロヘキサン環を含む重合性化合物の製造中間体として有用である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本願発明は一般式（Ｉ）で表される化合物を提供し、併せて当該化合物を含有する重合性組成物、当該混合物を用いた樹脂、樹脂添加剤、オイル、フィルター、接着剤、粘着剤、油脂、インキ、医薬品、化粧品、洗剤、建築材料、包装材、液晶材料、有機ＥＬ材料、有機半導体材料、電子材料、表示素子、電子デバイス、通信機器、自動車部品、航空機部品、機械部品、農薬及び食品並びにそれらを使用した製品、重合性液晶組成物、当該重合性液晶組成物を重合させることにより得られる重合体及び当該重合体を用いた光学異方体を提供する。
【００１２】
一般式（Ｉ）において、Ｐ１はラジカル重合、カチオン重合又はアニオン重合により重合する基を表す。重合方法として紫外線重合を行う場合には、Ｐ１は下記の式（Ｐ−１）から式（Ｐ−１９）
【００１３】
【化２】
2019210263.tif 000003
【００１４】
（式中、＊は結合位置を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、Ｐ１は式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、式（Ｐ−３）、式（Ｐ−４）、式（Ｐ−５）、式（Ｐ−７）、式（Ｐ−１１）、式（Ｐ−１３）、式（Ｐ−１８）から選ばれる基を表すことが好ましく、Ｐ１は式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、式（Ｐ−３）、式（Ｐ−７）、式（Ｐ−１１）、式（Ｐ−１３）、式（Ｐ−１８）から選ばれる基を表すことがより好ましく、Ｐ１は式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、式（Ｐ−３）、式（Ｐ−１８）から選ばれる基を表すことがさらに好ましく、Ｐ１は式（Ｐ−１）又は式（Ｐ−２）から選ばれる基を表すことが特に好ましい。
【００１５】
一般式（Ｉ）において、Ｙ１は−ＯＨ、−ＳＨ、−ＣＯＯＨ又は−ＮＨ２を表す。ピンホール欠陥の生じにくさ及び保存安定性の観点から、Ｙ１は−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ２を表すことが好ましく、Ｙ１は−ＯＨ、−ＮＨ２を表すことがより好ましく、Ｙ１は−ＯＨを表すことが特に好ましい。
【００１６】
一般式（Ｉ）において、Ｓｐ１及びＳｐ２は各々独立して基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置き換えられても良い炭素原子数８から２０の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表すが、Ｓｐ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｓｐ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。合成の容易さ、原料の入手容易さ、液晶性、保存安定性、フィルムを折り曲げた際の、剥離の起こりにくさ及び割れにくさの観点から、Ｓｐ１及びＳｐ２は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−によって置換されても良い炭素原子数８から２０の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表すことが好ましく、Ｓｐ１及びＳｐ２は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置換されても良い炭素原子数８から１８の直鎖状アルキレン基を表すことがより好ましく、Ｓｐ１及びＳｐ２は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−によって置換されても良い炭素原子数８から１８の直鎖状アルキレン基を表すことがさらに好ましく、Ｓｐ１及びＳｐ２は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して炭素原子数８から１６の直鎖状アルキレン基を表すことがさらにより好ましく、Ｓｐ１及びＳｐ２は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して炭素原子数１０から１２の直鎖状アルキレン基を表すことが特に好ましい。
【００１７】
一般式（Ｉ）において、Ｘ１及びＸ２は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｘ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、Ｐ１−（Ｓｐ１−Ｘ１）ｋ１−には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、Ｘ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い（ただし、−（Ｘ２−Ｓｐ２）ｋ２−Ｙ１には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）。合成の容易さ、原料の入手容易さ、液晶性、保存安定性、フィルムを折り曲げた際の、剥離の起こりにくさ及び割れにくさの観点から、Ｘ１及びＸ２は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表すことが好ましく、Ｘ１及びＸ２は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表すことがより好ましく、Ｘ１及びＸ２は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−又は単結合を表すことがさらに好ましく、Ｘ１及びＸ２は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合を表すことがさらにより好ましく、Ｘ１及びＸ２は各々−Ｏ−を表すことが特に好ましい。
【００１８】
一般式（Ｉ）において、ｋ１及びｋ２は各々独立して１から５の整数を表す。合成の容易さ、原料の入手容易さ、液晶性、保存安定性、フィルムを折り曲げた際の、剥離の起こりにくさ及び割れにくさの観点から、ｋ１及びｋ２は各々独立して１から３の整数を表すことが好ましく、ｋ１及びｋ２は各々独立して１又は２を表すことがより好ましく、ｋ１及びｋ２は各々１を表すことが特に好ましい。
【００１９】
一般式（Ｉ）において、Ａ１は１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌによって置換されても良く、Ａ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。合成の容易さ、原料の入手容易さ、液晶性、保存安定性、ピンホール欠陥の生じにくさ、フィルムを折り曲げた際の、剥離の起こりにくさ及び割れにくさの観点から、Ａ１は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌによって置換されても良い１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ナフタレン−２，６−ジイル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表すことが好ましく、Ａ１は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、下記の式（Ａ−１）から式（Ａ−１４）
【００２０】
【化３】
2019210263.tif 000004
【００２１】
（式中、＊は結合位置を表し、Ｌが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。）から選ばれる基を表すことがより好ましく、Ａ１は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、式（Ａ−１）から式（Ａ−１２）から選ばれる基を表すことがさらに好ましく、Ａ１は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、式（Ａ−１）から式（Ａ−８）から選ばれる基を表すことがさらにより好ましく、Ａ１は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、式（Ａ−１）又は式（Ａ−２）から選ばれる基を表すことが特に好ましい。
【００２２】
一般式（Ｉ）において、Ｌはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルファニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、ＬはＰＬ−（ＳｐＬ−ＸＬ）ｋＬ−で表される基を表しても良く、ここでＰＬはラジカル重合、カチオン重合又はアニオン重合により重合する基を表し、ＳｐＬは基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置き換えられても良い炭素原子数８から２０の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表すが、ＳｐＬが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ＸＬは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、ＸＬが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、ＰＬ−（ＳｐＬ−ＸＬ）ｋＬ−には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、ｋＬは１から５の整数を表すが、Ｌが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。合成の容易さ、原料の入手容易さ、液晶性、保存安定性、ピンホール欠陥の生じにくさ、フィルムを折り曲げた際の、剥離の起こりにくさ及び割れにくさの観点から、Ｌは複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、ペンタフルオロスルファニル基、ニトロ基、シアノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことが好ましく、Ｌは複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことがより好ましく、Ｌは複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−によって置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことがさらに好ましく、Ｌは複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、炭素原子数１から８の直鎖状アルキル基、炭素原子数１から７の直鎖状アルコキシ基を表すことがさらにより好ましく、Ｌは複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基を表すことが特に好ましい。
【００２３】
また、ＬがＰＬ−（ＳｐＬ−ＸＬ）ｋＬ−で表される基を表す場合、ＰＬ、ＳｐＬ、ＸＬ及びｋＬの好ましい構造は、各々Ｐ１、Ｓｐ１、Ｘ１及びｋ１の好ましい構造と同様である。
【００２４】
一般式（Ｉ）において、Ａ２は１，４−シクロヘキシレン基、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌ２によって置換されても良い。合成の容易さ、原料の入手容易さ、液晶性、保存安定性、ピンホール欠陥の生じにくさ、フィルムを折り曲げた際の、剥離の起こりにくさ及び割れにくさの観点から、Ａ２は無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌ２によって置換されても良い１，４−シクロヘキシレン基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表すことが好ましく、Ａ２は下記の式（Ａ２−１）から式（Ａ２−５）
【００２５】
【化４】
2019210263.tif 000005
【００２６】
（式中、＊は結合位置を表す。）から選ばれる基を表すことがより好ましく、Ａ２は式（Ａ２−１）から式（Ａ２−３）から選ばれる基を表すことがさらに好ましく、Ａ２は式（Ａ２−１）で表される基を表すことが特に好ましい。
【００２７】
一般式（Ｉ）において、Ｌ２はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルファニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、Ｌ２はＰＬ２−（ＳｐＬ２−ＸＬ２）ｋＬ２−で表される基を表しても良く、ここでＰＬ２はラジカル重合、カチオン重合又はアニオン重合により重合する基を表し、ＳｐＬ２は基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置き換えられても良い炭素原子数８から２０の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表すが、ＳｐＬ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ＸＬ２は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、ＸＬ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、ＰＬ２−（ＳｐＬ２−ＸＬ２）ｋＬ２−には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、ｋＬ２は１から５の整数を表すが、Ｌ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。合成の容易さ、原料の入手容易さ、液晶性、保存安定性、ピンホール欠陥の生じにくさ、フィルムを折り曲げた際の、剥離の起こりにくさ及び割れにくさの観点から、Ｌ２は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、ペンタフルオロスルファニル基、ニトロ基、シアノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことが好ましく、Ｌ２は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことがより好ましく、Ｌ２は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−によって置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことがさらに好ましく、Ｌ２は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、炭素原子数１から８の直鎖状アルキル基、炭素原子数１から７の直鎖状アルコキシ基を表すことがさらにより好ましく、Ｌ２は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基を表すことが特に好ましい。
【００２８】
また、Ｌ２がＰＬ２−（ＳｐＬ２−ＸＬ２）ｋＬ２−で表される基を表す場合、ＰＬ２、ＳｐＬ２、ＸＬ２及びｋＬ２の好ましい構造は、各々Ｐ１、Ｓｐ１、Ｘ１及びｋ１の好ましい構造と同様である。
【００２９】
一般式（Ｉ）において、Ｚ１は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＯＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｏ−、−Ｏ−ＮＨ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｚ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。合成の容易さ、原料の入手容易さ、液晶性、保存安定性、ピンホール欠陥の生じにくさ、フィルムを折り曲げた際の、剥離の起こりにくさ及び割れにくさの観点から、Ｚ１は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すことが好ましく、Ｚ１は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表すことがより好ましく、Ｚ１は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合を表すことがさらに好ましく、Ｚ１は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を表すことがさらにより好ましく、Ｚ１は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を表すことが特に好ましい。
【００３０】
一般式（Ｉ）において、ｍ１は１から６の整数を表す。化合物の溶解性、合成の容易さ、原料の入手容易さ、液晶性、フィルムにした場合の機械的強度、表面硬度、耐熱性、フィルムを折り曲げた際の、剥離の起こりにくさ及び割れにくさの観点から、ｍ１は１から５の整数を表すことが好ましく、ｍ１は１から４の整数を表すことがより好ましく、ｍ１は１、２又は３を表すことがさらに好ましく、ｍ１は１又は２を表すことがさらにより好ましく、ｍ１は２を表すことが特に好ましい。
【００３１】
化合物の溶解性、合成の容易さ、原料の入手容易さ、液晶性、フィルムにした場合の機械的強度、表面硬度、耐熱性、フィルムを折り曲げた際の、剥離の起こりにくさ及び割れにくさの観点から、一般式（Ｉ）で表される化合物は、下記の一般式（Ｉ−ｉ）
【００３２】
【化５】
2019210263.tif 000006
【００３３】
（式中、Ｐ１１は上記の式（Ｐ−１）から式（Ｐ−１９）から選ばれる基を表し、
Ｙ１１は−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ２を表し、
Ｓｐ１１及びＳｐ２１は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−によって置換されても良い炭素原子数８から２０の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表し、
Ｘ１１及びＸ２１は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表し、
ｋ１１及びｋ２１は各々独立して１から３の整数を表し、
Ａ１１は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌ１１によって置換されても良い１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ナフタレン−２，６−ジイル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表し、
Ｌ１１は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、ペンタフルオロスルファニル基、ニトロ基、シアノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表し、
Ａ２１は無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌ２１によって置換されても良い１，４−シクロヘキシレン基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表し、
Ｌ２１は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、ペンタフルオロスルファニル基、ニトロ基、シアノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表し、
Ｚ１１は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表し、
ｍ１１は１から５の整数を表す。）で表される化合物であることが好ましく、一般式（Ｉ）で表される化合物は、下記の一般式（Ｉ−ｉｉ）
【００３４】
【化６】
2019210263.tif 000007
【００３５】
（式中、Ｐ１１１は上記の式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、式（Ｐ−３）、式（Ｐ−４）、式（Ｐ−５）、式（Ｐ−７）、式（Ｐ−１１）、式（Ｐ−１３）、式（Ｐ−１８）から選ばれる基を表し、
Ｙ１１１は−ＯＨ、−ＮＨ２を表し、
Ｓｐ１１１及びＳｐ２１１は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置換されても良い炭素原子数８から１８の直鎖状アルキレン基を表し、
Ｘ１１１及びＸ２１１は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表し、
ｋ１１１及びｋ２１１は各々独立して１又は２を表し、
Ａ１１１は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、上記の式（Ａ−１）から式（Ａ−１４）から選ばれる基を表すが、当該基中のＬはＬ１１１を表し、
Ｌ１１１は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表し、
Ａ２１１は上記の式（Ａ２−１）から式（Ａ２−５）から選ばれる基を表し、
Ｚ１１１は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表し、
ｍ１は１から４の整数を表す。）で表される化合物であることがより好ましく、一般式（Ｉ）で表される化合物は、下記の一般式（Ｉ−ｉｉｉ）
【００３６】
【化７】
2019210263.tif 000008
【００３７】
（式中、Ｐ１１１１は上記の式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、式（Ｐ−３）、式（Ｐ−７）、式（Ｐ−１１）、式（Ｐ−１３）、式（Ｐ−１８）から選ばれる基を表し、
Ｙ１１１１は−ＯＨを表し、
Ｓｐ１１１１及びＳｐ２１１１は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−によって置換されても良い炭素原子数８から１８の直鎖状アルキレン基を表し、
Ｘ１１１１及びＸ２１１１は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−又は単結合を表し、
ｋ１１１１及びｋ２１１１は各々独立して１又は２を表し、
Ａ１１１１及びＡ１１１２は各々独立して、式（Ａ−１）から式（Ａ−１２）から選ばれる基を表すが、当該基中のＬはＬ１１１１を表し、
Ｌ１１１１は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−によって置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状又は分岐状アルキル基を表し、
Ａ２１１１は上記の式（Ａ２−１）から式（Ａ２−５）から選ばれる基を表し、
Ｚ１１１１及びＺ１１１２は各々独立して、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合を表す。）で表される化合物であることがさらに好ましく、一般式（Ｉ）で表される化合物は、下記の一般式（Ｉ−ｉｖ）
【００３８】
【化８】
2019210263.tif 000009
【００３９】
（式中、Ｐ１１１１１は上記の式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、式（Ｐ−３）、式（Ｐ−１８）から選ばれる基を表し、
Ｓｐ１１１１１及びＳｐ２１１１１は各々独立して炭素原子数８から１６の直鎖状アルキレン基を表し、
Ｘ１１１１１及びＸ２１１１１は各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合を表し、
Ａ１１１１１及びＡ１１１２１は各々独立して、式（Ａ−１）から式（Ａ−８）から選ばれる基を表すが、当該基中のＬはＬ１１１１１を表し、
Ｌ１１１１１はフッ素原子、塩素原子、炭素原子数１から８の直鎖状アルキル基、炭素原子数１から７の直鎖状アルコキシ基を表し、
Ｚ１１１１１及びＺ１１１２１は各々独立して、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を表す。）で表される化合物であることがさらにより好ましく、一般式（Ｉ）で表される化合物は、下記の一般式（Ｉ−ｖ）
【００４０】
【化９】
2019210263.tif 000010
【００４１】
（式中、Ｐ１１１１１１は上記の式（Ｐ−１）又は式（Ｐ−２）から選ばれる基を表し、
Ｓｐ１１１１１１及びＳｐ２１１１１１は各々独立して炭素原子数１０から１２の直鎖状アルキレン基を表す。）で表される化合物であることが特に好ましい。
【００４２】
一般式（Ｉ）で表される化合物として具体的には、下記の式（Ｉ−１）から式（Ｉ−２５）
【００４３】
【化１０】
2019210263.tif 000011
【００４４】
【化１１】
2019210263.tif 000012
【００４５】
【化１２】
2019210263.tif 000013
【００４６】
【化１３】
2019210263.tif 000014
【００４７】
【化１４】
2019210263.tif 000015
【００４８】
で表される化合物が挙げられる。
【００４９】
本願発明の化合物は以下の製法で製造することができる。
（製法１）式（Ｉ−ｖ）で表される化合物の製造
（工程１）式（ＩＩ−ｖ−Ａ）で表される化合物の製造
【００５０】
【化１５】
2019210263.tif 000016
【００５１】
（式中、Ｐ１１１１１１及びＳｐ１１１１１１は各々一般式（Ｉ−ｖ）におけるＰ１１１１１１及びＳｐ１１１１１１と同様の意味を表し、ＰＧ１は保護基を表す。）
式（Ｓ−１）で表される化合物を式（Ｓ−２）で表される化合物と反応させることによって、式（Ｓ−３）で表される化合物を得ることができる。反応条件としては例えば縮合剤を用いる方法若しくは式（Ｓ−１）で表される化合物を酸クロリド、混合酸無水物又はカルボン酸無水物とした後、一般式（Ｓ−２）で表される化合物と塩基存在下反応させる方法が挙げられる。縮合剤を用いる場合、縮合剤として例えばＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩が挙げられる。塩基としては例えばトリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ピリジンが挙げられる。また、式（Ｓ−２）で表される化合物における保護基ＰＧ１としては、ＧＲＥＥＮＥ’Ｓ  ＰＲＯＴＥＣＴＩＶＥ  ＧＲＯＵＰＳ  ＩＮ  ＯＲＧＡＮＩＣ  ＳＹＮＴＨＥＳＩＳ（（Ｆｏｕｒｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ）、ＰＥＴＥＲ  Ｇ．Ｍ．ＷＵＴＳ、ＴＨＥＯＤＯＲＡ  Ｗ．ＧＲＥＥＮＥ共著、Ａ  Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ）等に挙げられているものが好ましく、例えばテトラヒドロピラン−２−イル基が挙げられる。
【００５２】
式（Ｓ−３）で表される化合物の保護基ＰＧ１を脱保護することによって、式（ＩＩ−ｖ−Ａ）で表される化合物を得ることができる。脱保護の反応条件としては、前記文献等に挙げられているものが好ましく、例えば塩酸、硫酸等の酸が挙げられる。
（工程２）式（ＩＩ−ｖ−Ｂ）で表される化合物の製造
【００５３】
【化１６】
2019210263.tif 000017
【００５４】
（式中、Ｓｐ２１１１１１は一般式（Ｉ−ｖ）におけるＳｐ２１１１１１と同様の意味を表し、ＰＧ２は保護基を表し、ＬＧ１は脱離基を表す。）
式（Ｓ−４）で表される化合物を式（Ｓ−５）で表される化合物と塩基存在下反応させることによって、式（Ｓ−６）で表される化合物を得ることができる。塩基としては例えば炭酸カリウム、炭酸セシウムが挙げられる。式（Ｓ−５）で表される化合物における脱離基ＬＧ１としては例えば塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メタンスルホニルオキシ基、ｐ−トルエンスルホニルオキシ基が挙げられる。また、また、式（Ｓ−４）で表される化合物における保護基ＰＧ２としては、前記文献等に挙げられているものが好ましく、例えばメチル基、エチル基が挙げられる。
【００５５】
式（Ｓ−６）で表される化合物を水素雰囲気下、触媒を使用して核還元することによって、式（Ｓ−７）で表される化合物を得ることができる。触媒としては例えばパラジウム炭素、白金炭素、ルテニウム炭素、ロジウム炭素が挙げられる。
【００５６】
式（Ｓ−７）で表される化合物の保護基ＰＧ２を脱保護することによって、式（ＩＩ−ｖ−Ｂ）で表される化合物を得ることができる。脱保護の反応条件としては、前記文献等に挙げられているものが好ましく、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の塩基が挙げられる。
（工程３）式（Ｉ−ｖ）で表される化合物の製造
【００５７】
【化１７】
2019210263.tif 000018
【００５８】
（式中、Ｐ１１１１１１、Ｓｐ１１１１１１及びＳｐ２１１１１１は各々一般式（Ｉ−ｖ）におけるＰ１１１１１１、Ｓｐ１１１１１１及びＳｐ２１１１１１と同様の意味を表し、ＰＧ３は保護基を表す。）
式（ＩＩ−ｖ−Ｂ）で表される化合物の水酸基及びカルボキシル基を保護基ＰＧ３で保護することによって、式（Ｓ−８）で表される化合物を得ることができる。保護基の種類及び反応条件としては、前記文献等に挙げられているものが好ましく、例えばテトラヒドロピラン−２−イル基が挙げられる。
【００５９】
式（Ｓ−８）で表される化合物のカルボキシル基上の保護基ＰＧ３のみを脱保護することによって、式（Ｓ−９）で表される化合物を得ることができる。脱保護の反応条件としては、前記文献等に挙げられているものが好ましく、例えば塩酸、硫酸等の酸が挙げられる。
【００６０】
式（Ｓ−９）で表される化合物を式（ＩＩ−ｖ−Ａ）で表される化合物と反応させることによって、式（Ｓ−１０）で表される化合物を得ることができる。反応条件としては例えば縮合剤を用いる方法若しくは式（Ｓ−９）で表される化合物を酸クロリド、混合酸無水物又はカルボン酸無水物とした後、一般式（ＩＩ−ｖ−Ａ）で表される化合物と塩基存在下反応させる方法が挙げられる。縮合剤を用いる場合、縮合剤として例えばＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩が挙げられる。塩基としては例えばトリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ピリジンが挙げられる。
【００６１】
式（Ｓ−１０）で表される化合物の水酸基上の保護基ＰＧ３を脱保護することによって、式（Ｉ−ｖ）で表される化合物を得ることができる。脱保護の反応条件としては、前記文献等に挙げられているものが好ましく、例えば塩酸、硫酸等の酸が挙げられる。
【００６２】
また、本願発明の化合物は以下の製法でも製造することができる。
（製法２）式（Ｉ−ｖ）で表される化合物の製造
【００６３】
【化１８】
2019210263.tif 000019
【００６４】
（式中、Ｐ１１１１１１、Ｓｐ１１１１１１及びＳｐ２１１１１１は各々一般式（Ｉ−ｖ）におけるＰ１１１１１１、Ｓｐ１１１１１１及びＳｐ２１１１１１と同様の意味を表し、ＰＧ４及びＰＧ５は各々独立して保護基を表す。）
製法１の工程３において、保護基ＰＧ３をＰＧ４に置き換えた以外は同様の方法によって、式（Ｓ−１２）で表される化合物を製造することができる。
【００６５】
式（Ｓ−１２）で表される化合物を式（Ｓ−１３）で表される化合物と反応させることによって、式（Ｓ−１４）で表される化合物を得ることができる。反応条件としては例えば縮合剤を用いる方法若しくは式（Ｓ−１２）で表される化合物を酸クロリド、混合酸無水物又はカルボン酸無水物とした後、一般式（Ｓ−１３）で表される化合物と塩基存在下反応させる方法が挙げられる。縮合剤を用いる場合、縮合剤として例えばＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩が挙げられる。塩基としては例えばトリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ピリジンが挙げられる。また、式（Ｓ−１３）で表される化合物における保護基ＰＧ５としては、ＧＲＥＥＮＥ’Ｓ  ＰＲＯＴＥＣＴＩＶＥ  ＧＲＯＵＰＳ  ＩＮ  ＯＲＧＡＮＩＣ  ＳＹＮＴＨＥＳＩＳ（（Ｆｏｕｒｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ）、ＰＥＴＥＲ  Ｇ．Ｍ．ＷＵＴＳ、ＴＨＥＯＤＯＲＡ  Ｗ．ＧＲＥＥＮＥ共著、Ａ  Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ）等に挙げられているものが好ましく、例えばベンジルオキシ基が挙げられる。
【００６６】
式（Ｓ−１４）で表される化合物の保護基ＰＧ５を脱保護することによって、式（Ｓ−１５）で表される化合物を得ることができる。脱保護の反応条件としては、前記文献等に挙げられているものが好ましく、例えばパラジウム炭素を用いた接触水素化還元が挙げられる。
【００６７】
式（Ｓ−１５）で表される化合物を式（Ｓ−１６）で表される化合物と反応させることによって、式（Ｓ−１７）で表される化合物を得ることができる。反応条件としては例えば縮合剤を用いる方法若しくは式（Ｓ−１６）で表される化合物を酸クロリド、混合酸無水物又はカルボン酸無水物とした後、一般式（Ｓ−１５）で表される化合物と塩基存在下反応させる方法が挙げられる。縮合剤を用いる場合、縮合剤として例えばＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩が挙げられる。塩基としては例えばトリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ピリジンが挙げられる。
【００６８】
式（Ｓ−１７）で表される化合物の水酸基上の保護基ＰＧ４を脱保護することによって、式（Ｉ−ｖ）で表される化合物を得ることができる。脱保護の反応条件としては、前記文献等に挙げられているものが好ましく、例えば塩酸、硫酸等の酸が挙げられる。
【００６９】
本願発明の化合物はシクロヘキサン環を含む重合性化合物の製造中間体として使用することができる。シクロヘキサンカルボン酸構造を有する化合物は、塩基と反応することによって、シクロヘキサン環がシス／トランス異性化を起こすことが知られている。液晶性の観点から、化合物に含まれるシクロヘキサン環はトランス体であることが好ましい。しかしながら、シクロヘキサン環がシス／トランス異性化を起こした場合、目的物であるトランス体の収率が低下してしまう問題がある。本願発明の化合物は、シクロヘキサン環に結合した−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−基がエステル構造となっているため、塩基と接触した場合にシス／トランス異性化が起こりにくい。そのため、本願発明の化合物を使用してシクロヘキサン環を含む重合性化合物を製造した場合、シス体の含有率が低い重合性化合物を得ることができる。
【００７０】
本願発明の化合物を使用して製造される重合性化合物としては、下記の一般式（ＩＶ）
【００７１】
【化１９】
2019210263.tif 000020
【００７２】
（式中、Ｐ１、Ｓｐ１、Ｓｐ２、Ｘ１、Ｘ２、ｋ１、ｋ２、Ａ１、Ａ２、Ｚ１及びｍ１は各々一般式（Ｉ）におけるＰ１、Ｓｐ１、Ｓｐ２、Ｘ１、Ｘ２、ｋ１、ｋ２、Ａ１、Ａ２、Ｚ１及びｍ１と同じ意味を表し、Ｐ２はラジカル重合、カチオン重合又はアニオン重合により重合する基を表す。）で表される化合物であることが好ましい。
【００７３】
一般式（ＩＶ）において、Ｐ１、Ｓｐ１、Ｓｐ２、Ｘ１、Ｘ２、ｋ１、ｋ２、Ａ１、Ａ２、Ｚ１及びｍ１の好ましい構造は、一般式（Ｉ）におけるＰ１、Ｓｐ１、Ｓｐ２、Ｘ１、Ｘ２、ｋ１、ｋ２、Ａ１、Ａ２、Ｚ１及びｍ１の好ましい構造と同じである。また、一般式（ＩＶ）において、Ｐ２の好ましい構造は、一般式（Ｉ）におけるＰ１の好ましい構造と同様である。
【００７４】
化合物の溶解性、合成の容易さ、精製の容易さ、原料の入手容易さ、副生成物の生じにくさ、液晶性、フィルムにした場合の機械的強度、表面硬度、耐熱性の観点から、一般式（ＩＶ）で表される化合物は、下記の一般式（ＩＶ−ｉ）
【００７５】
【化２０】
2019210263.tif 000021
【００７６】
（式中、Ｐ１１、Ｓｐ１１、Ｓｐ２１、Ｘ１１、Ｘ２１、ｋ１１、ｋ２１、Ａ１１、Ａ２１、Ｚ１１及びｍ１１は各々一般式（Ｉ−ｉ）におけるＰ１１、Ｓｐ１１、Ｓｐ２１、Ｘ１１、Ｘ２１、ｋ１１、ｋ２１、Ａ１１、Ａ２１、Ｚ１１及びｍ１１と同じ意味を表し、Ｐ２１は上記の式（Ｐ−１）から式（Ｐ−１９）から選ばれる基を表す。）で表される化合物であることが好ましく、一般式（ＩＶ）で表される化合物は、下記の一般式（ＩＶ−ｉｉ）
【００７７】
【化２１】
2019210263.tif 000022
【００７８】
（式中、Ｐ１１１、Ｓｐ１１１、Ｓｐ２１１、Ｘ１１１、Ｘ２１１、ｋ１１１、ｋ２１１、Ａ１１１、Ａ２１１、Ｚ１１１及びｍ１１１は各々一般式（Ｉ−ｉｉ）におけるＰ１１１、Ｓｐ１１１、Ｓｐ２１１、Ｘ１１１、Ｘ２１１、ｋ１１１、ｋ２１１、Ａ１１１、Ａ２１１、Ｚ１１１及びｍ１１１と同じ意味を表し、Ｐ２１１は上記の式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、式（Ｐ−３）、式（Ｐ−４）、式（Ｐ−５）、式（Ｐ−７）、式（Ｐ−１１）、式（Ｐ−１３）、式（Ｐ−１８）から選ばれる基を表す。）で表される化合物であることがより好ましく、一般式（ＩＶ）で表される化合物は、下記の一般式（ＩＶ−ｉｉｉ）
【００７９】
【化２２】
2019210263.tif 000023
【００８０】
（式中、Ｐ１１１１、Ｓｐ１１１１、Ｓｐ２１１１、Ｘ１１１１、Ｘ２１１１、ｋ１１１１、ｋ２１１１、Ａ１１１１、Ａ１１１２、Ａ２１１１、Ｚ１１１１及びＺ１１１２は各々一般式（Ｉ−ｉｉｉ）におけるＰ１１１１、Ｓｐ１１１１、Ｓｐ２１１１、Ｘ１１１１、Ｘ２１１１、ｋ１１１１、ｋ２１１１、Ａ１１１１、Ａ１１１２、Ａ２１１１、Ｚ１１１１及びＺ１１１２と同じ意味を表し、Ｐ２１１１は上記の式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、式（Ｐ−３）、式（Ｐ−７）、式（Ｐ−１１）、式（Ｐ−１３）、式（Ｐ−１８）から選ばれる基を表す。）で表される化合物であることがさらに好ましく、一般式（ＩＶ）で表される化合物は、下記の一般式（ＩＶ−ｉｖ）
【００８１】
【化２３】
2019210263.tif 000024
【００８２】
（式中、Ｐ１１１１１、Ｓｐ１１１１１、Ｓｐ２１１１１、Ｘ１１１１１、Ｘ２１１１１、Ａ１１１１１、Ａ１１１２１、Ｚ１１１１１及びＺ１１１２１は各々一般式（Ｉ−ｉｖ）におけるＰ１１１１１、Ｓｐ１１１１１、Ｓｐ２１１１１、Ｘ１１１１１、Ｘ２１１１１、Ａ１１１１１、Ａ１１１２１、Ｚ１１１１１及びＺ１１１２１と同じ意味を表し、Ｐ２１１１１は上記の式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、式（Ｐ−３）、式（Ｐ−１８）から選ばれる基を表す。）で表される化合物であることがさらにより好ましく、一般式（ＩＶ）で表される化合物は、下記の一般式（ＩＶ−ｖ）
【００８３】
【化２４】
2019210263.tif 000025
【００８４】
（式中、Ｐ１１１１１１、Ｓｐ１１１１１１及びＳｐ２１１１１１は各々一般式（Ｉ−ｖ）におけるＰ１１１１１１、Ｓｐ１１１１１１及びＳｐ２１１１１１と同じ意味を表し、Ｐ２１１１１１は上記の式（Ｐ−１）又は式（Ｐ−２）から選ばれる基を表す。）で表される化合物であることが特に好ましい。
【００８５】
一般式（ＩＶ）で表される化合物として具体的には、下記の式（ＩＶ−１）から式（ＩＶ−２１）
【００８６】
【化２５】
2019210263.tif 000026
【００８７】
【化２６】
2019210263.tif 000027
【００８８】
【化２７】
2019210263.tif 000028
【００８９】
【化２８】
2019210263.tif 000029
【００９０】
【化２９】
2019210263.tif 000030
【００９１】
一般式（ＩＶ）で表される化合物は、本願発明の化合物を製造中間体として以下の製法で製造することができる。
（製法３）式（ＩＶ−ｖ）で表される化合物の製造
2019210263.tif 000031
【００９２】
（式中、Ｐ１１１１１１、Ｓｐ１１１１１１及びＳｐ２１１１１１は各々一般式（Ｉ−ｖ）におけるＰ１１１１１１、Ｓｐ１１１１１１及びＳｐ２１１１１１と同じ意味を表し、Ｐ２１１１１１は上記の式（Ｐ−１）又は式（Ｐ−２）から選ばれる基を表す。）
式（Ｉ−ｖ）で表される化合物にＰ２１１１１１で表される基を導入することによって、式（ＩＶ−ｖ）で表される化合物を得ることができる。反応条件としては例えばアクリル酸又はメタクリル酸と式（Ｉ−ｖ）で表される化合物とを縮合剤を用いて反応させる方法、塩化アクリロイル、塩化メタクリロイル又は塩化３−クロロプロピオニルと一般式（Ｉ−ｖ）で表される化合物とを塩基存在下反応させる方法若しくは、３−クロロプロピオン酸と一般式（Ｉ−ｖ）で表される化合物とを縮合剤を用いて反応させた後、塩基で処理する方法が挙げられる。縮合剤を用いる場合、縮合剤として例えばＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩が挙げられる。塩基としては例えばトリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ピリジンが挙げられる。
【００９３】
製法１から製法３の各工程において記載した以外の反応条件として、例えば実験化学講座（日本化学会編、丸善株式会社発行）、Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ（Ａ  Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ）、Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎ−Ｉｎｓｔｉｔｕｔ  ｆｕｅｒ  Ｌｉｔｅｒａｔｕｒ  ｄｅｒ  Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ、Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ  Ｂｅｒｌｉｎ  ａｎｄ  Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ．Ｋ）、Ｆｉｅｓｅｒｓ’  Ｒｅａｇｅｎｔｓ  ｆｏｒ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．）等の文献に記載の条件又はＳｃｉＦｉｎｄｅｒ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ａｂｓｔｒａｃｔｓ  Ｓｅｒｖｉｃｅ，Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ）又はＲｅａｘｙｓ（Ｅｌｓｅｖｉｅｒ  Ｌｔｄ．）等のオンライン検索サービスから提供される条件が挙げられる。
【００９４】
また、各工程において適宜反応溶媒を用いることができる。溶媒としては目的の化合物を与えるものであれば制限は無いが、例えばイソプロピルアルコール、シクロヘキサノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メトキシエタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、メタノール、エタノール、プロパノール、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、アセトン、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ジエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、キシレン、酢酸エチル、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、ピリジン、１−メチル−２−ピロリジノン、トルエン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン等が挙げられる。有機溶媒及び水の二相系で反応を行う場合、相間移動触媒を添加することも可能である。相間移動触媒としては、例えば、ベンジルトリメチルアンモニウムクロリド、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウラート［Ｔｗｅｅｎ  ２０］、ソルビタンモノオレアート［Ｓｐａｎ  ８０］等が挙げられる。
【００９５】
また、各工程において必要に応じて精製を行うことができる。精製方法としてはクロマトグラフィー、再結晶、蒸留、昇華、再沈殿、吸着、分液処理等が挙げられる。精製剤を用いる場合、精製剤としてシリカゲル、アルミナ、活性炭、活性白土、セライト、ゼオライト、メソポーラスシリカ、カーボンナノチューブ、カーボンナノホーン、備長炭、木炭、グラフェン、イオン交換樹脂、酸性白土、二酸化ケイ素、珪藻土、パーライト、セルロース、有機ポリマー、多孔質ゲル等が挙げられる。
【００９６】
本願発明において、１，４−シクロヘキシレン基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基及び１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基に含まれる環構造は、各々トランス体及びシス体のいずれであっても良く、トランス体及びシス体の混合物であっても良い。液晶性の観点から、各々トランス体の含有率がシス体の含有率よりも多いことが好ましく、環構造におけるトランス体の含有率が８０％以上であることがより好ましく、環構造におけるトランス体の含有率が９０％以上であることがさらに好ましく、環構造におけるトランス体の含有率が９５％以上であることがさらにより好ましく、環構造におけるトランス体の含有率が９８％以上であることが特に好ましい。また、本願発明において下記の表記（ＣＹ−１）
【００９７】
【化３０】
2019210263.tif 000032
【００９８】
（式中、＊は結合手を表す。）は１，４−シクロヘキシレン基のトランス体及び／又はシス体を意味し、下記の表記（ＣＹ−１−ｔ）及び表記（ＣＹ−１−ｃ）
【００９９】
【化３１】
2019210263.tif 000033
【０１００】
（式中、＊は結合手を表す。）は各々１，４−シクロヘキシレン基のトランス体とシス体を意味する。
【０１０１】
本願発明の化合物は、下記の一般式（ＩＩＩ）
【０１０２】
【化３２】
2019210263.tif 000034
【０１０３】
（式中、Ｐ３及びＰ４は各々独立してラジカル重合、カチオン重合又はアニオン重合により重合する基を表し、
Ｓｐ３及びＳｐ４は各々独立して基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置き換えられても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表すが、Ｓｐ３が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｓｐ４が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
Ｘ３及びＸ４は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｘ３が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、Ｐ３−（Ｓｐ３−Ｘ３）ｋ３−には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、Ｘ４が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、−（Ｘ４−Ｓｐ４）ｋ４−Ｐ４には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、
ｋ３及びｋ４は各々独立して０から５の整数を表し、
Ａ３及びＡ４は各々独立して１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌ３によって置換されても良く、Ａ３が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
Ｌ３はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルファニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、Ｌ３はＰＬ３−（ＳｐＬ３−ＸＬ３）ｋＬ３−で表される基を表しても良く、ここでＰＬ３はラジカル重合、カチオン重合又はアニオン重合により重合する基を表し、ＳｐＬ３は基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置き換えられても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表すが、ＳｐＬ３が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ＸＬ３は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、ＸＬ３が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、ＰＬ３−（ＳｐＬ３−ＸＬ３）ｋＬ３−には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、ｋＬ３は０から５の整数を表すが、Ｌ３が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
Ｚ３は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＯＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｏ−、−Ｏ−ＮＨ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｚ３が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
ｍ３は０から６の整数を表す。）で表される化合物を含む混合物に含まれることが好ましい。一般式（ＩＩＩ）で表される化合物は、下記の一般式（ＩＩＩ−ｉ）
【０１０４】
【化３３】
2019210263.tif 000035
【０１０５】
（式中、Ｐ３１及びＰ４１は各々独立して上記の式（Ｐ−１）又は式（Ｐ−２）から選ばれる基を表し、Ｓｐ３１及びＳｐ４１は各々独立して１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−によって置換されても良い炭素原子数２から１２の直鎖状アルキレン基を表し、Ｘ３１及びＸ４１は各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合を表し、Ａ３１、Ａ３２及びＡ４１は各々独立して上記の式（Ａ−１）から式（Ａ−８）から選ばれる基を表すが、当該基中のＬはＬ３１を表し、Ｌ３１は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、炭素原子数１から８の直鎖状アルキル基、炭素原子数１から７の直鎖状アルコキシ基を表し、Ｚ３１及びＺ３２は各々独立して−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合を表す。）で表される化合物であることが好ましく、一般式（ＩＩＩ）で表される化合物は、下記の一般式（ＩＩＩ−ｉ−１）から一般式（ＩＩＩ−ｉ−６）
【０１０６】
【化３４】
2019210263.tif 000036
【０１０７】
【化３５】
2019210263.tif 000037
【０１０８】
（式中、Ｐ３１１及びＰ４１１は各々独立して上記の式（Ｐ−１）又は式（Ｐ−２）から選ばれる基を表し、Ｓｐ３１１及びＳｐ４１１は各々独立して炭素原子数２から１２の直鎖状アルキレン基を表し、Ｌ３１１はフッ素原子、塩素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基を表す。）で表される化合物であることが特に好ましい。
【０１０９】
また、本願発明の化合物は、ネマチック液晶組成物、スメクチック液晶組成物、キラルスメクチック液晶組成物及びコレステリック液晶組成物に使用することが好ましい。本願発明の化合物を含有する重合性液晶組成物には、当該組成物の液晶性を大きく損なわない程度に、液晶性を示さない重合性化合物を添加することも可能である。具体的には、この技術分野で高分子形成性モノマーあるいは高分子形成性オリゴマーとして認識される化合物であれば特に制限なく使用可能である。具体例として例えば「光硬化技術データブック、材料編（モノマー，オリゴマー，光重合開始剤）」（市村國宏、加藤清視監修、テクノネット社）記載のものが挙げられる。
【０１１０】
また、本願発明の化合物は光重合開始剤を使用しなくても重合させることが可能であるが、目的により光重合開始剤を添加しても構わない。その場合は光重合開始剤の濃度は、本願発明の化合物に対し０．１質量％から１５質量％が好ましく、０．２質量％から１０質量％がより好ましく、０．４質量％から８質量％がさらに好ましい。光重合開始剤としては、ベンゾインエーテル類、ベンゾフェノン類、アセトフェノン類、ベンジルケタール類、アシルフォスフィンオキサイド類等が挙げられる。光重合開始剤の具体例としては２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルホリノプロパン−１−オン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ９０７）、安息香酸［１−［４−（フェニルチオ）ベンゾイル］ヘプチリデン］アミノ（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ  ０１）等が挙げられる。熱重合開始剤としては、アゾ化合物、過酸化物等が挙げられる。熱重合開始剤の具体例としては２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）等が挙げられる。また、１種類の重合開始剤を用いても良く、２種類以上の重合開始剤を併用して用いても良い。
【０１１１】
また、本願発明の化合物を含有する重合性組成物には、その保存安定性を向上させるために、安定剤を添加することもできる。使用できる安定剤としては、例えば、ヒドロキノン類、ヒドロキノンモノアルキルエーテル類、第三ブチルカテコール類、ピロガロール類、チオフェノール類、ニトロ化合物類、β−ナフチルアミン類、β−ナフトール類、ニトロソ化合物等が挙げられる。安定剤を使用する場合の添加量は、組成物に対して０．００５質量％から１質量％の範囲が好ましく、０．０２質量％から０．８質量％がより好ましく、０．０３質量％から０．５質量％がさらに好ましい。また、１種類の安定剤を用いても良く、２種類以上の安定剤を併用して用いても良い。安定剤としては、具体的には式（Ｘ−１３−１）から式（Ｘ−１３−３５）
【０１１２】
【化３６】
2019210263.tif 000038
【０１１３】
【化３７】
2019210263.tif 000039
【０１１４】
【化３８】
2019210263.tif 000040
【０１１５】
【化３９】
2019210263.tif 000041
【０１１６】
【化４０】
2019210263.tif 000042
【０１１７】
【化４１】
2019210263.tif 000043
【０１１８】
【化４２】
2019210263.tif 000044
【０１１９】
（式中、ｎは０から２０の整数を表す。）で表される化合物が好ましい。
【０１２０】
また、本願発明の化合物を含有する重合性液晶組成物をフィルム類、光学素子類、機能性顔料類、医薬品類、化粧品類、コーティング剤類、合成樹脂類等の用途に利用する場合には、その目的に応じて金属、金属錯体、染料、顔料、色素、蛍光材料、燐光材料、界面活性剤、レベリング剤、チキソ剤、ゲル化剤、多糖類、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、抗酸化剤、イオン交換樹脂、酸化チタン等の金属酸化物等を添加することもできる。
【０１２１】
本願発明の化合物及び本願発明の化合物から製造される重合性化合物を含有する重合性液晶組成物を重合することにより得られるポリマーは種々の用途に利用できる。例えば、本願発明の化合物を含有する重合性液晶組成物を、配向させずに重合することにより得られるポリマーは、光散乱板、偏光解消板、モアレ縞防止板として利用可能である。また、配向させた後に重合することにより得られるポリマーは、光学異方性を有しており有用である。このような光学異方体は、例えば、本願発明の化合物を含有する重合性液晶組成物を、布等でラビング処理した基板、有機薄膜を形成した基板又はＳｉＯ２を斜方蒸着した配向膜を有する基板に担持させるか、基板間に挟持させた後、当該重合性液晶組成物を重合することによって製造することができる。
【０１２２】
重合性液晶組成物を基板上に担持させる際の方法としては、スピンコーティング、ダイコーティング、エクストルージョンコーティング、ロールコーティング、ワイヤーバーコーティング、グラビアコーティング、スプレーコーティング、ディッピング、プリント法等を挙げることができる。またコーティングの際、重合性液晶組成物に有機溶媒を添加しても良い。有機溶媒としては、炭化水素系溶媒、ハロゲン化炭化水素系溶媒、エーテル系溶媒、アルコール系溶媒、ケトン系溶媒、エステル系溶媒、非プロトン性溶媒等を使用することができるが、例えば炭化水素系溶媒としてはトルエン又はヘキサンを、ハロゲン化炭化水素系溶媒としては塩化メチレンを、エーテル系溶媒としてはテトラヒドロフラン、アセトキシ−２−エトキシエタン又はプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを、アルコール系溶媒としてはメタノール、エタノール又はイソプロパノールを、ケトン系溶媒としてはアセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、γ−ブチルラクトン又はＮ−メチルピロリジノン類を、エステル系溶媒としては酢酸エチル又はセロソルブを、非プロトン性溶媒としてはジメチルホルムアミド又はアセトニトリルを挙げることができる。これらは単独でも、組み合わせて用いても良く、その蒸気圧と重合性液晶組成物の溶解性を考慮し、適宜選択すれば良い。添加した有機溶媒を揮発させる方法としては、自然乾燥、加熱乾燥、減圧乾燥、減圧加熱乾燥を用いることができる。重合性液晶材料の塗布性をさらに向上させるためには、基板上にポリイミド薄膜等の中間層を設けることや、重合性液晶材料にレベリング剤を添加する事も有効である。基板上にポリイミド薄膜等の中間層を設ける方法は、重合性液晶材料を重合することにより得られるポリマーと基板との密着性を向上させるために有効である。
【０１２３】
上記以外の配向処理としては、液晶材料の流動配向の利用、電場又は磁場の利用を挙げることができる。これらの配向手段は単独で用いても、また組み合わせて用いても良い。さらに、ラビングに代わる配向処理方法として、光配向法を用いることもできる。基板の形状としては、平板の他に、曲面を構成部分として有していても良い。基板を構成する材料は、有機材料、無機材料を問わずに用いることができる。基板の材料となる有機材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアミド、ポリメタクリル酸メチル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリアリレート、ポリスルホン、トリアセチルセルロース、セルロース、ポリエーテルエーテルケトン等が挙げられ、また、無機材料としては、例えば、シリコン、ガラス、方解石等が挙げられる。
【０１２４】
本願発明の化合物を含有する重合性液晶組成物を重合させる際、迅速に重合が進行することが望ましいため、紫外線又は電子線等の活性エネルギー線を照射することにより重合させる方法が好ましい。紫外線を使用する場合、偏光光源を用いても良く、非偏光光源を用いても良い。また、液晶組成物を２枚の基板間に挟持させて状態で重合を行う場合、少なくとも照射面側の基板は活性エネルギー線に対して適当な透明性を有していなければならない。また、光照射時にマスクを用いて特定の部分のみを重合させた後、電場や磁場又は温度等の条件を変化させることにより、未重合部分の配向状態を変化させて、さらに活性エネルギー線を照射して重合させるという手段を用いても良い。また、照射時の温度は、本発明の重合性液晶組成物の液晶状態が保持される温度範囲内であることが好ましい。特に、光重合によって光学異方体を製造しようとする場合には、意図しない熱重合の誘起を避ける意味からも可能な限り室温に近い温度、即ち、典型的には２５℃での温度で重合させることが好ましい。活性エネルギー線の強度は、０．１ｍＷ／ｃｍ２〜２Ｗ／ｃｍ２が好ましい。強度が０．１ｍＷ／ｃｍ２以下の場合、光重合を完了させるのに多大な時間が必要になり生産性が悪化してしまい、２Ｗ／ｃｍ２以上の場合、重合性液晶化合物又は重合性液晶組成物が劣化してしまう危険がある。
【０１２５】
重合によって得られた当該光学異方体は、初期の特性変化を軽減し、安定的な特性発現を図ることを目的として熱処理を施すこともできる。熱処理の温度は５０〜２５０℃の範囲であることが好ましく、熱処理時間は３０秒〜１２時間の範囲であることが好ましい。
【０１２６】
このような方法によって製造される当該光学異方体は、基板から剥離して単体で用いても、剥離せずに用いても良い。また、得られた光学異方体を積層しても、他の基板に貼り合わせて用いてもよい。
【実施例】
【０１２７】
以下、実施例を挙げて本発明を更に記述するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例及び比較例の組成物における「％」は『質量％』を意味する。各工程において酸素及び／又は水分に不安定な物質を取り扱う際は、窒素ガス、アルゴンガス等の不活性ガス中で作業を行うことが好ましい。混合物に含まれる各化合物の含有量及び化合物に含まれる不純物の含有量は、ＵＰＬＣ（Ｗａｔｅｒｓ  ＡＣＱＵＩＴＹ  ＵＰＬＣ  ＢＥＨ  Ｃ１８、２．１×１００ｍｍ、１．７μｍ、アセトニトリル／水、ＰＤＡ、カラム温度４０℃）及び１Ｈ  ＮＭＲによって決定した。
（実施例１）式（Ｉ−１）で表される化合物の製造
【０１２８】
【化４３】
2019210263.tif 000045
【０１２９】
【化４４】
2019210263.tif 000046
【０１３０】
【化４５】
2019210263.tif 000047
【０１３１】
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ誌、２００１年、１３巻（６号）、２０５６−２０６７頁に記載の方法によって、式（Ｉ−１−１）で表される化合物を製造した。窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−１−１）で表される化合物２．０ｇ、式（Ｉ−１−２）で表される化合物１．１ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．１ｇ、ジクロロメタン１０ｍＬを加えた。氷冷しながらＮ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド０．８ｇを滴下し、室温で５時間撹拌した。析出物をろ過により除去し、濾液を１％塩酸、水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（アルミナ、ジクロロメタン）によって精製を行い、式（Ｉ−１−３）で表される化合物２．４ｇを得た。
【０１３２】
反応容器に式（Ｉ−１−３）で表される化合物２．４ｇ、テトラヒドロフラン１０ｍＬ、エタノール１０ｍＬを加えた。濃塩酸１ｍＬを滴下し、室温で６時間撹拌した。酢酸エチルで希釈し、水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、酢酸エチル）及び再結晶（酢酸エチル／ヘキサン）によって精製を行い、式（Ｉ−１−４）で表される化合物１．６ｇを得た。
【０１３３】
反応容器に式（Ｉ−１−５）で表される化合物４．０ｇ、式（Ｉ−１−６）で表される化合物６．７ｇ、炭酸カリウム５．０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ｍＬを加え、９０℃で８時間加熱撹拌した。反応液を水に注いだ後、トルエンで抽出し、水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（アルミナ、トルエン）によって精製を行い、式（Ｉ−１−７）で表される化合物６．５ｇを得た。
【０１３４】
耐圧容器に式（Ｉ−１−７）で表される化合物６．５ｇ、ルテニウム／炭素０．７ｇ、メチルシクロヘキサン１００ｍＬを加え、水素圧０．５ＭＰａで１２時間撹拌した。触媒をろ過により除去した後、溶媒を留去し乾燥させることによって式（Ｉ−１−８）で表される化合物（シス／トランス混合物）５．９ｇを得た。
【０１３５】
反応容器に式（Ｉ−１−８）で表される化合物（シス／トランス混合物）５．９ｇ、メチルシクロヘキサン８０ｍＬ、水酸化カリウム２．５ｇ及び５５％水酸化ｎ−テトラブチルアンモニウム水溶液１．４ｇを混合し、６５℃で８時間撹拌した。室温に冷却した後、有機層を分離した。水層にメシチレン５０ｍＬ及び２０％硫酸１０．７ｇを加え、１時間撹拌した。水層を分離した後、有機層を水及び食塩水で順次洗浄した。ディーンスターク装置を備えた反応容器に、得られた溶液、メシチレン５０ｍＬ、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム９．８ｇを加え、溶媒を除去しながら１６０℃で８時間加熱撹拌した。６０℃に冷却し、水３０ｍＬ及び２０％硫酸２０ｍＬを加え、１時間撹拌した。水層を分離し、有機層を水及び食塩水で順次洗浄した。０℃に冷却し、析出した固体をろ過し乾燥させることによって、式（Ｉ−１−９）で表される化合物４．９ｇを得た。
【０１３６】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−１−９）で表される化合物４．９ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸ピリジニウム０．２ｇ、ジクロロメタン８０ｍＬを加えた。氷冷しながら、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン２．９ｇを滴下し、室温で５時間撹拌した。反応液を炭酸水素ナトリウム水溶液及び食塩水で順次洗浄した。溶媒を留去することによって、式（Ｉ−１−１０）で表される化合物７．１ｇを得た。
【０１３７】
反応容器に式（Ｉ−１−１０）で表される化合物７．１ｇ、水１Ｌ、水酸化カリウム５０ｇを加え、３時間加熱還流させた。室温に冷却しジエチルエーテルを加えた。水層をｐＨ＝６から７に調整し、有機層を分離した。水層をジエチルエーテルで抽出し、有機層を合わせた。有機層を食塩水で洗浄した後、溶媒を留去することによって、式（Ｉ−１−１１）で表される化合物５．３ｇを得た。
【０１３８】
反応容器に式（Ｉ−１−１１）で表される化合物５．３ｇ、トリエチルアミン２．７ｇ、ジクロロメタン８０ｍＬを加えた。氷冷しながら、メタンスルホニルクロリド１．７ｇを滴下し、氷冷しながら５時間撹拌した。氷冷しながら、式（Ｉ−１−４）で表される化合物６．１ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．８ｇを加え、室温で２０時間撹拌した。反応液を５％塩酸に注いだ。ジクロロメタンで抽出し、食塩水で洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（エタノール）によって精製を行い、式（Ｉ−１−１２）で表される化合物３．３ｇを得た。
【０１３９】
反応容器に式（Ｉ−１−１２）で表される化合物３．３ｇ、エタノール５０ｍＬ、ｐ−トルエンスルホン酸ピリジニウム０．３ｇを加え、６０℃で５時間加熱撹拌した。溶媒を留去し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）及び再結晶（エタノール）によって精製を行い、式（Ｉ−１）で表される化合物２．１ｇを得た。
ＬＣ−ＭＳ：７５１［Ｍ＋１］
（実施例２）式（Ｉ−２）で表される化合物の製造
【０１４０】
【化４６】
2019210263.tif 000048
【０１４１】
【化４７】
2019210263.tif 000049
【０１４２】
【化４８】
2019210263.tif 000050
【０１４３】
実施例１において、式（Ｉ−１−１）で表される化合物を式（Ｉ−２−１）で表される化合物に、式（Ｉ−１−６）で表される化合物を式（Ｉ−２−６）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式（Ｉ−２）で表される化合物を製造した。
ＬＣ−ＭＳ：７２３［Ｍ＋１］
（実施例３）式（Ｉ−３）で表される化合物の製造
【０１４４】
【化４９】
2019210263.tif 000051
【０１４５】
【化５０】
2019210263.tif 000052
【０１４６】
【化５１】
2019210263.tif 000053
【０１４７】
実施例１において、式（Ｉ−１−１）で表される化合物を式（Ｉ−３−１）で表される化合物に、式（Ｉ−１−６）で表される化合物を式（Ｉ−３−６）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式（Ｉ−３）で表される化合物を製造した。
ＬＣ−ＭＳ：６６７［Ｍ＋１］
（実施例４）式（Ｉ−４）で表される化合物の製造
【０１４８】
【化５２】
2019210263.tif 000054
【０１４９】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−４−１）で表される化合物３．０ｇ、式（Ｉ−４−２）で表される化合物４．８ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．２ｇ、ジクロロメタン５０ｍＬを加えた。氷冷しながら、ジイソプロピルカルボジイミド１．６ｇを滴下し、室温で１０時間撹拌した。析出物をろ過により除去し、濾液を５％塩酸、水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（Ｉ−４−３）で表される化合物１．９ｇを得た。
【０１５０】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−４−３）で表される化合物１．９ｇ、式（Ｉ−４−４）で表される化合物１．６ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．１ｇ、ジクロロメタン４０ｍＬを加えた。氷冷しながら、ジイソプロピルカルボジイミド０．６ｇを滴下し、室温で１０時間撹拌した。析出物をろ過により除去し、濾液を５％塩酸、水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（Ｉ−４−５）で表される化合物２．４ｇを得た。
【０１５１】
反応容器に式（Ｉ−４−５）で表される化合物２．４ｇ、エタノール４０ｍＬ、ｐ−トルエンスルホン酸ピリジニウム０．３ｇを加え、６０℃で５時間加熱撹拌した。溶媒を留去し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）及び再結晶（エタノール）によって精製を行い、式（Ｉ−４）で表される化合物１．８ｇを得た。
ＬＣ−ＭＳ：７５７［Ｍ＋１］
（実施例５）式（Ｉ−５）で表される混合物の製造
【０１５２】
【化５３】
2019210263.tif 000055
【０１５３】
【化５４】
2019210263.tif 000056
【０１５４】
【化５５】
2019210263.tif 000057
【０１５５】
反応容器に式（Ｉ−５−１）で表される化合物（シス／トランス混合物）５．０ｇ、メチルシクロヘキサン８０ｍＬ、水酸化カリウム２．５ｇ及び５５％水酸化ｎ−テトラブチルアンモニウム水溶液１．３ｇを混合し、６５℃で８時間撹拌した。室温に冷却した後、有機層を分離した。水層にメシチレン５０ｍＬ及び２０％硫酸１０．０ｇを加え、１時間撹拌した。水層を分離した後、有機層を水及び食塩水で順次洗浄した。ディーンスターク装置を備えた反応容器に、得られた溶液、メシチレン５０ｍＬ、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム９．５ｇを加え、溶媒を除去しながら１６０℃で８時間加熱撹拌した。６０℃に冷却し、水３０ｍＬ及び２０％硫酸２０ｍＬを加え、１時間撹拌した。水層を分離し、有機層を水及び食塩水で順次洗浄した。０℃に冷却し、析出した固体をろ過し乾燥させることによって、式（Ｉ−５−２）で表される化合物（シス／トランス混合物）４．１ｇを得た。
【０１５６】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−５−２）で表される化合物（シス／トランス混合物）４．１ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸ピリジニウム０．２ｇ、ジクロロメタン８０ｍＬを加えた。氷冷しながら、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン３．３ｇを滴下し、室温で５時間撹拌した。反応液を炭酸水素ナトリウム水溶液及び食塩水で順次洗浄した。溶媒を留去することによって、式（Ｉ−５−３０）で表される化合物（シス／トランス混合物）５．７ｇを得た。
【０１５７】
反応容器に式（Ｉ−５−３）で表される化合物（シス／トランス混合物）５．７ｇ、水１Ｌ、水酸化カリウム５０ｇを加え、３時間加熱還流させた。室温に冷却しジエチルエーテルを加えた。水層をｐＨ＝６から７に調整し、有機層を分離した。水層をジエチルエーテルで抽出し、有機層を合わせた。有機層を食塩水で洗浄した後、溶媒を留去することによって、式（Ｉ−５−４）で表される化合物（シス／トランス混合物）３．８ｇを得た。
【０１５８】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−５−４）で表される化合物（シス／トランス混合物）３．８ｇ、トリエチルアミン２．０ｇ、ジクロロメタン８０ｍＬを加えた。氷冷しながら、メタンスルホニルクロリド１．３ｇを滴下し、氷冷しながら５時間撹拌した。氷冷しながら、式（Ｉ−５−５）で表される化合物４．３ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．８ｇを加え、室温で２０時間撹拌した。反応液を５％塩酸に注いだ。ジクロロメタンで抽出し、食塩水で洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（エタノール）によって精製を行い、式（Ｉ−５−６）で表される化合物（シス／トランス混合物）３．９ｇを得た。
【０１５９】
反応容器に式（Ｉ−５−６）で表される化合物（シス／トランス混合物）３．９ｇ、エタノール５０ｍＬ、ｐ−トルエンスルホン酸ピリジニウム０．３ｇを加え、６０℃で５時間加熱撹拌した。溶媒を留去し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）及び再結晶（エタノール）によって精製を行い、式（Ｉ−５）で表される化合物（シス／トランス混合物）２．１ｇを得た。得られた式（Ｉ−５）で表される化合物（シス／トランス混合物）のシス／トランス比は７５：２５であった。
ＬＣ−ＭＳ：７５１［Ｍ＋１］
（実施例６）式（Ｉ−６）で表される化合物の製造
【０１６０】
【化５６】
2019210263.tif 000058
【０１６１】
【化５７】
2019210263.tif 000059
【０１６２】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−６−１）で表される化合物６．０ｇ、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール１４ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．２ｇ、ジクロロメタン１２０ｍＬを加えた。氷冷しながら、ジイソプロピルカルボジイミド３．１ｇを滴下し、室温で１０時間撹拌した。析出物をろ過により除去し、５％塩酸、水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（Ｉ−６−２）で表される化合物５．７ｇを得た。
【０１６３】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−６−２）で表される化合物５．７ｇ、ジイソプロピルエチルアミン２．８ｇ、ジクロロメタン７０ｍＬを加えた。氷冷しながら、塩化メタクリロイル１．９ｇをジクロロメタン１０ｍＬに溶解させた溶液を滴下し、室温で１０時間撹拌した。５％塩酸、水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）により精製を行うことによって、式（Ｉ−６−３）で表される化合物５．４ｇを得た。
【０１６４】
反応容器に式（Ｉ−６−３）で表される化合物５．４ｇ、ジクロロメタン３０ｍＬ、ギ酸２０ｍＬを加え、４０℃で６時間加熱撹拌した。溶媒を留去した後、ジイソプロピルエーテルで洗浄し、乾燥させることによって、式（Ｉ−６−４）で表される化合物４．４ｇを得た。
【０１６５】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−６−４）で表される化合物４．４ｇ、式（Ｉ−６−５）で表される化合物６．７ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．２ｇ、ジクロロメタン１００ｍＬを加えた。氷冷しながら、ジイソプロピルカルボジイミド１．８ｇを滴下し、室温で１０時間撹拌した。析出物をろ過により除去し、５％塩酸、水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（Ｉ−６−６）で表される化合物２．２ｇを得た。
【０１６６】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−６−６）で表される化合物２．２ｇ、式（Ｉ−６−７）で表される化合物１．８ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．２ｇ、ジクロロメタン５０ｍＬを加えた。氷冷しながら、ジイソプロピルカルボジイミド０．７ｇを滴下し、室温で１０時間撹拌した。析出物をろ過により除去し、５％塩酸、水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（Ｉ−６−８）で表される化合物３．２ｇを得た。
【０１６７】
反応容器に式（Ｉ−６−８）で表される化合物３．２ｇ、エタノール５０ｍＬ、ｐ−トルエンスルホン酸ピリジニウム０．３ｇを加え、６０℃で５時間加熱撹拌した。溶媒を留去し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）及び再結晶（エタノール）によって精製を行い、式（Ｉ−６）で表される化合物２．３ｇを得た。
ＬＣ−ＭＳ：７７７［Ｍ＋１］
（実施例７）式（Ｉ−７）で表される化合物の製造
【０１６８】
【化５８】
2019210263.tif 000060
【０１６９】
【化５９】
2019210263.tif 000061
【０１７０】
【化６０】
2019210263.tif 000062
【０１７１】
実施例６において、式（Ｉ−６−１）で表される化合物を式（Ｉ−７−１）で表される化合物に、塩化メタクリロイルを塩化２−フルオロアクリロイルに置き換えた以外は同様の方法によって、式（Ｉ−７−４）で表される化合物を製造した。
【０１７２】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−７−４）で表される化合物５．０ｇ、式（Ｉ−７−５）で表される化合物２．８ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．２ｇ、ジクロロメタン５０ｍＬを加えた。氷冷しながら、ジイソプロピルカルボジイミド２．２ｇを滴下し、室温で５時間撹拌した。析出物をろ過により除去し、５％塩酸、水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（アルミナ、ジクロロメタン）により精製を行うことによって、式（Ｉ−７−６）で表される化合物６．０ｇを得た。
【０１７３】
反応容器に式（Ｉ−７−６）で表される化合物６．０ｇ、テトラヒドロフラン２０ｍＬ、メタノール２０ｍＬを加えた。濃塩酸１ｍＬを滴下し、室温で５時間撹拌した。溶媒を留去した後、酢酸エチルに溶解させた。水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（アルミナ、酢酸エチル）及び再結晶（酢酸エチル／ヘキサン）により精製を行うことによって、式（Ｉ−７−７）で表される化合物４．６ｇを得た。
【０１７４】
実施例１において、式（Ｉ−１−５）で表される化合物を式（Ｉ−７−８）で表される化合物に、式（Ｉ−１−６）で表される化合物を式（Ｉ−７−９）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式（Ｉ−７−１４）で表される化合物を製造した。
【０１７５】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−７−１４）で表される化合物３．０ｇ、式（Ｉ−７−７）で表される化合物３．２ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．２ｇ、ジクロロメタン４０ｍＬを加えた。氷冷しながら、ジイソプロピルカルボジイミド１．１ｇを滴下し、室温で６時間撹拌した。析出物をろ過により除去し、５％塩酸、水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）により精製を行うことによって、式（Ｉ−７−１５）で表される化合物４．８ｇを得た。
【０１７６】
反応容器に式（Ｉ−７−１５）で表される化合物４．８ｇ、エタノール６０ｍＬ、ｐ−トルエンスルホン酸ピリジニウム０．５ｇを加え、６０℃で５時間加熱撹拌した。溶媒を留去し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）及び再結晶（エタノール）によって精製を行い、式（Ｉ−７）で表される化合物３．５ｇを得た。
ＬＣ−ＭＳ：７４７［Ｍ＋１］
（実施例８）式（Ｉ−８）で表される化合物の製造
【０１７７】
【化６１】
2019210263.tif 000063
【０１７８】
【化６２】
2019210263.tif 000064
【０１７９】
【化６３】
2019210263.tif 000065
【０１８０】
実施例６において、式（Ｉ−６−１）で表される化合物を式（Ｉ−８−１）で表される化合物に、塩化メタクリロイルを塩化２−（トリフルオロメチル）アクリロイルに置き換えた以外は同様の方法によって、式（Ｉ−８−４）で表される化合物を製造した。
【０１８１】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−８−４）で表される化合物５．０ｇ、式（Ｉ−８−５）で表される化合物１．６ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．１ｇ、ジクロロメタン５０ｍＬを加えた。氷冷しながら、ジイソプロピルカルボジイミド１．７ｇを滴下し、室温で８時間撹拌した。析出物をろ過により除去し、５％塩酸、水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（Ｉ−８−６）で表される化合物５．１ｇを得た。
【０１８２】
反応容器に、式（Ｉ−８−６）で表される化合物５．１ｇ、メタノール７０ｍＬ、リン酸二水素ナトリウム２水和物２．０ｇを水３０ｍＬに溶解させた水溶液、３０％過酸化水素水溶液３ｍＬを加えた。亜塩素酸ナトリウム２．５ｇを水２５ｍＬに溶解させた水溶液を滴下し、４５℃で７時間加熱撹拌した。水２００ｍＬを加えた後、酢酸エチルで抽出し、食塩水で洗浄した。溶媒を留去し乾燥させることによって、式（Ｉ−８−７）で表される化合物４．２ｇを得た。
【０１８３】
ＷＯ２０１１／０３４８３２Ａ１号広報に記載の方法によって、式（Ｉ−８−８）で表される化合物を製造した。窒素雰囲気下、反応容器に水素化ナトリウム０．５ｇ、テトラヒドロフラン２０ｍＬを加えた。式（Ｉ−８−８）で表される化合物５．０ｇをテトラヒドロフラン２０ｍＬに溶解させた溶液を滴下し、室温で１時間撹拌した。式（Ｉ−８−９）で表される化合物２９．９ｇを加え、室温で１２時間撹拌した。反応液を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を水及び食塩水で洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（Ｉ−８−１０）で表される化合物５．０ｇを得た。
【０１８４】
反応容器に式（Ｉ−８−１０）で表される化合物５．０ｇ、テトラヒドロフラン５０ｍＬを加えた。１Ｍテトラブチルアンモニウムフルオリド／テトラヒドロフラン溶液１４ｍＬを滴下し、室温で２時間撹拌した。反応液を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（Ｉ−８−１１）で表される化合物３．１ｇを得た。
【０１８５】
反応容器に式（Ｉ−８−１１）で表される化合物３．１ｇ、アセトニトリル２０ｍＬ、チオ酢酸Ｓ−カリウム１．３ｇを加え、室温で２４時間撹拌した。酢酸エチルで希釈した後、水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（Ｉ−８−１２）で表される化合物２．２ｇを得た。
【０１８６】
窒素雰囲気下、反応容器に水素化リチウムアルミニウム０．９ｇ、テトラヒドロフラン２０ｍＬを加えた。氷冷しながら、式（Ｉ−８−１２）で表される化合物２．２ｇをテトラヒドロフラン２０ｍＬに溶解させた溶液を滴下し、室温で６時間撹拌した。水を加え１時間撹拌した後、析出物をろ過により除去した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（Ｉ−８−１３）で表される化合物１．４ｇを得た。
【０１８７】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−８−１３）で表される化合物１．４ｇ、式（Ｉ−８−７）で表される化合物２．３ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．２ｇ、ジクロロメタン２０ｍＬを加えた。氷冷しながら、ジイソプロピルカルボジイミド０．６ｇを滴下し、室温で５時間撹拌した。析出物をろ過により除去し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）及び再結晶（エタノール）により精製を行うことによって、式（Ｉ−８）で表される化合物１．８ｇを得た。
ＬＣ−ＭＳ：８８９［Ｍ＋１］
（実施例９）式（Ｉ−９）で表される化合物の製造
【０１８８】
【化６４】
2019210263.tif 000066
【０１８９】
【化６５】
2019210263.tif 000067
【０１９０】
Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ誌、２０１５年、７１巻、４４号、８４４４−８４５３頁に記載の方法によって、式（Ｉ−９−２）で表される化合物を製造した。反応容器に式（Ｉ−９−１）で表される化合物１０．０ｇ、式（Ｉ−９−２）で表される化合物２．６ｇ、炭酸カリウム６．５ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍＬを加え、８０℃で６時間加熱撹拌した。室温に冷却し、酢酸エチル及び水を加えた。水層をｐＨ＝３−４に調整し、分液処理した。有機層を食塩水で洗浄した。溶媒を留去し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（Ｉ−９−３）で表される化合物２．８ｇを得た。
【０１９１】
反応容器に式（Ｉ−９−４）で表される化合物５．０ｇ、式（Ｉ−９−５）で表される化合物７．１ｇ、炭酸カリウム５．３ｇ、イソプロピルアルコール７０ｍＬを加え、８２℃で８時間加熱還流させた。反応容器を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（アルミナ、酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（Ｉ−９−６）で表される化合物７．５ｇを得た。
【０１９２】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−９−６）で表される化合物７．５ｇ、３−エチル−３−オキセタンメタノール２．６ｇ、トリフェニルホスフィン８．１ｇ、テトラヒドロフラン１００ｍＬを加えた。氷冷しながら、アゾジカルボン酸ジイソプロピル５．４ｇを滴下し、室温で７時間撹拌した。反応液を水に注ぎ、トルエン／ヘキサン（１：２）の混合溶媒で抽出した。有機層をメタノール／水（２：１）の混合液及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（アルミナ、トルエン）により精製を行うことによって、式（Ｉ−９−７）で表される化合物６．７ｇを得た。
【０１９３】
反応容器に式（Ｉ−９−７）で表される化合物６．７ｇ、テトラヒドロフラン２０ｍＬ、メタノール２０ｍＬを加えた。濃塩酸１ｍＬを加え、室温で８時間撹拌した。溶媒を留去し、酢酸エチルに溶解させた。水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（Ｉ−９−８）で表される化合物３．５ｇを得た。
【０１９４】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−９−８）で表される化合物３．５ｇ、式（Ｉ−９−３）で表される化合物４．７ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．１ｇ、ジクロロメタン５０ｍＬを加えた。氷冷しながら、ジイソプロピルカルボジイミド１．４ｇを滴下し、室温で８時間撹拌した。析出物をろ過により除去し、濾液を５％塩酸、水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）により精製を行うことによって、式（Ｉ−９−９）で表される化合物５．５ｇを得た。
【０１９５】
反応容器に式（Ｉ−９−９）で表される化合物５．５ｇ、エタノール６０ｍＬ、ｐ−トルエンスルホン酸ピリジニウム０．５ｇを加え、６０℃で５時間加熱撹拌した。溶媒を留去し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）及び再結晶（エタノール）によって精製を行い、式（Ｉ−９）で表される化合物３．４ｇを得た。
ＬＣ−ＭＳ：７８６［Ｍ＋１］
（実施例１０）式（Ｉ−１０）で表される化合物の製造
【０１９６】
【化６６】
2019210263.tif 000068
【０１９７】
【化６７】
2019210263.tif 000069
【０１９８】
特開２０１３−１８０９７４号公報に記載の方法によって、式（Ｉ−１０−２）で表される化合物を製造した。窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−１０−１）で表される化合物４．０ｇ、式（Ｉ−１０−２）で表される化合物３．０ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．２ｇ、ジクロロメタン５０ｍＬを加えた。氷冷しながら、ジイソプロピルカルボジイミド１．７ｇを滴下し、室温で６時間撹拌した。析出物をろ過により除去し、濾液を５％塩酸、水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（アルミナ、ジクロロメタン）により精製を行うことによって、式（Ｉ−１０−３）で表される化合物５．４ｇを得た。
【０１９９】
反応容器に式（Ｉ−１０−３）で表される化合物５．４ｇ、テトラヒドロフラン２０ｍＬ、メタノール２０ｍＬを加えた。濃塩酸１ｍＬを加え、室温で７時間撹拌した。溶媒を留去し、酢酸エチルに溶解させた。水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）及び再結晶（ヘキサン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（Ｉ−１０−４）で表される化合物３．７ｇを得た。
【０２００】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−１０−４）で表される化合物３．７ｇ、式（Ｉ−１０−５）で表される化合物２．８ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．１ｇ、ジクロロメタン５０ｍＬを加えた。氷冷しながら、ジイソプロピルカルボジイミド１．１ｇを滴下し、室温で８時間撹拌した。析出物をろ過により除去し、５％塩酸、水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（エタノール）により精製を行うことによって、式（Ｉ−１０−６）で表される化合物５．１ｇを得た。
【０２０１】
反応容器に式（Ｉ−１０−６）で表される化合物５．１ｇ、エタノール６０ｍＬ、ｐ−トルエンスルホン酸ピリジニウム０．５ｇを加え、６０℃で５時間加熱撹拌した。溶媒を留去し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）及び再結晶（エタノール）によって精製を行い、式（Ｉ−１０）で表される化合物３．７ｇを得た。
ＬＣ−ＭＳ：８２８［Ｍ＋１］
（実施例１１）式（Ｉ−１Ａ）で表される化合物の製造
【０２０２】
【化６８】
2019210263.tif 000070
【０２０３】
【化６９】
2019210263.tif 000071
【０２０４】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−１Ａ−１）で表される化合物５．０ｇ、式（Ｉ−１Ａ−２）で表される化合物３．４ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．２ｇ、ジクロロメタン５０ｍＬを加えた。氷冷しながらＮ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド２．５ｇを滴下し、室温で５時間撹拌した。析出物をろ過により除去し、濾液を１％塩酸、水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）によって精製を行い、式（Ｉ−１Ａ−３）で表される化合物６．８ｇを得た。
【０２０５】
耐圧容器に式（Ｉ−１Ａ−３）で表される化合物６．８ｇ、パラジウム／炭素０．７ｇ、テトラヒドロフラン４０ｍＬ、エタノール４０ｍＬを加え、水素圧０．５ＭＰａで１２時間撹拌した。触媒をろ過により除去した後、溶媒を留去し乾燥させることによって式（Ｉ−１Ａ−４）で表される化合物５．５ｇを得た。
【０２０６】
反応容器に式（Ｉ−１Ａ−５）で表される化合物３．０ｇ、トリエチルアミン２．１ｇ、ジクロロメタン３０ｍＬを加えた。氷冷しながら、メタンスルホニルクロリド１．０ｇを滴下し、氷冷しながら５時間撹拌した。氷冷しながら、式（Ｉ−１Ａ−４）で表される化合物４．１ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．８ｇを加え、室温で２０時間撹拌した。反応液を５％塩酸に注いだ。ジクロロメタンで抽出し、食塩水で洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（エタノール）によって精製を行い、式（Ｉ−１Ａ−６）で表される化合物５．５ｇを得た。
【０２０７】
反応容器に式（Ｉ−１Ａ−６）で表される化合物３．３ｇ、エタノール５０ｍＬ、ｐ−トルエンスルホン酸ピリジニウム０．３ｇを加え、６０℃で５時間加熱撹拌した。溶媒を留去し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）及び再結晶（エタノール）によって精製を行い、式（Ｉ−１Ａ）で表される化合物２．０ｇを得た。
ＬＣ−ＭＳ：７５１［Ｍ＋１］
（実施例１２から４４、比較例１から１２）
実施例１から実施例１１記載の式（Ｉ−１）から式（Ｉ−１Ａ）で表される化合物及び混合物、特許文献１記載の化合物（Ｒ−１）、特許文献２記載の化合物（Ｒ−２）、特許文献３記載の化合物（Ｒ−３）及びＷＯ２００５／０４５４８５Ａ１号公報に記載の化合物（Ｒ−４）を評価対象の化合物又は混合物とした。
【０２０８】
【化７０】
2019210263.tif 000072
【０２０９】
保存安定性を評価するために、評価対象の化合物及び混合物の安定保存濃度を測定した。安定保存濃度は、母体液晶に評価対象となる化合物を５％から２５％まで５％刻みで添加した組成物を各々調製し、調製した組成物を１８．０℃で１０週間放置した後に、結晶の析出が起こらない当該化合物の最大添加濃度と定義する。最大添加濃度が大きい化合物は安定保存濃度が大きく、長期間の保存によっても結晶の析出が発生しないことを意味する。
【０２１０】
ＵＳ６１１７９２０号公報に記載の化合物（Ｘ−１）：６０重量％及び特表平１１−５１３３６０号公報に記載の化合物（Ｘ−２）：４０重量％からなる液晶組成物を母体液晶（Ｘ）とした。安定保存濃度の評価結果を下表に示す。
【０２１１】
【化７１】
2019210263.tif 000073
【０２１２】
【表１】
2019210263.tif 000074
【０２１３】
【表２】
2019210263.tif 000075
【０２１４】
上記の結果から、本願発明の化合物及び混合物は高い安定保存濃度を示すことがわかる。
【０２１５】
次に、母体液晶（Ｘ）２６．６６重量％、評価対象の化合物又は混合物５．３３重量％、４−メトキシフェノール０．０３重量％及びシクロペンタノン６６．６５重量％を混合し、８０℃で１時間加熱撹拌した。室温に冷却した後、光重合開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７（ＢＡＳＦジャパン株式会社製）１．３３重量％を加え、室温で撹拌し溶解させることによって、塗布液を調製した。厚さ４０μｍの無延伸シクロオレフィンポリマーフィルム「ゼオノア」（日本ゼオン株式会社製）を市販のラビング装置を用いてラビング処理した後、得られた塗布液をバーコート法で塗布し、８０℃で２分間乾燥した。得られた塗布膜を室温まで冷却した後、ＵＶコンベア装置（ＧＳユアサ株式会社製）を用いてコンベア速度６ｍ／分で紫外線を照射することにより重合させ、評価対象のフィルムを評価対象の化合物又は混合物につき各１０枚ずつ作製した。得られたフィルムについて、偏光顕微鏡を使用して観察し、発生したピンホール欠陥の数を数えた。評価対象の化合物及び混合物と評価対象のフィルムとの関係、各評価対象のフィルム１０枚において観察されたピンホール欠陥の数の合計数を下表に示す。
【０２１６】
【表３】
2019210263.tif 000076
【０２１７】
【表４】
2019210263.tif 000077
【０２１８】
上記の結果から、本願発明の化合物及び混合物を添加した組成物を使用したフィルムは、比較化合物を添加した組成物を使用したフィルムと比較し、ピンホール欠陥が生じにくいことがわかる。
【０２１９】
次に、作製した各フィルムをＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−１（タイプ１の試験装置）に基づき、直径３２ｍｍのマンドレルを使用し、折り曲げ時間２秒間の条件で円筒形マンドレル法の曲げ試験を行った。各評価対象のフィルム１０枚について試験を行い、塗膜面の割れ及び剥離が生じたフィルムの枚数を数えた。評価対象の化合物及び混合物と評価対象のフィルムとの関係、塗膜面の割れ及び剥離が生じたフィルムの数を下表に示す。
【０２２０】
【表５】
2019210263.tif 000078
【０２２１】
【表６】
2019210263.tif 000079
【０２２２】
上記の結果から、本願発明の化合物及び混合物を添加した組成物を使用したフィルムは、比較化合物を添加した組成物を使用したフィルムと比較し、フィルムを折り曲げた場合に割れ及び剥離が生じにくいか同程度であることがわかる。
（実施例４５）式（ＩＶ−１）で表される化合物の製造
【０２２３】
【化７２】
2019210263.tif 000080
【０２２４】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−１）で表される化合物２．０ｇ、メタクリル酸０．３ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．１ｇ，ジクロロメタン５０ｍＬを加えた。氷冷しながら、ジイソプロピルカルボジイミド０．４ｇを滴下し室温で８時間撹拌した。析出物をろ過により除去し、濾液を５％塩酸、水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再沈殿（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行うことによって、式（ＩＶ−１）で表される化合物１．７ｇを得た。
【０２２５】
反応に使用した式（Ｉ−１）で表される化合物に含まれる式（Ｉ−１）で表される化合物のシクロヘキサン環のシス／トランス異性体不純物（シス体）は０．０１％以下であった。反応後に得られた式（ＩＶ−１）で表される化合物の粗体に含まれる式（ＩＶ−１）で表される化合物のシクロヘキサン環のシス／トランス異性体不純物（シス体）は０．０１％以下であった。精製後の式（ＩＶ−１）で表される化合物に含まれる式（ＩＶ−１）で表される化合物のシクロヘキサン環のシス／トランス異性体不純物（シス体）は０．０１％以下であった。
ＬＣ−ＭＳ：８２０［Ｍ＋１］
（比較例１３）式（ＩＶ−１Ｃ）で表される化合物の製造
【０２２６】
【化７３】
2019210263.tif 000081
【０２２７】
ディーンスターク装置を備えた反応容器に式（ＩＶ−１Ｃ−１）で表される化合物２．０ｇ、メタクリル酸エチル１．１ｇ、ジブチルスズオキシド０．２ｇ、トルエン１００ｍＬを加え、溶媒を入れ替えながら２０時間加熱還流させた。溶媒を留去し、カラムクロマトグラフィー（アルミナ、酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（ＩＶ−１Ｃ−２）で表される化合物１．２ｇを得た。
【０２２８】
窒素雰囲気下、反応容器に式（ＩＶ−１Ｃ−３）で表される化合物１．４ｇ、式（ＩＣ−１Ｃ−２）で表される化合物１．２ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．１ｇ、ジクロロメタン５０ｍＬを加えた。氷冷しながら、ジイソプロピルカルボジイミド０．５ｇを滴下し、室温で８時間撹拌した。析出物をろ過により除去し、濾液を５％塩酸、水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再沈殿（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行うことによって、式（ＩＶ−１Ｃ）で表される化合物１．９ｇを得た。
【０２２９】
反応に使用した式（Ｉ−１Ｃ−２）で表される化合物に含まれる式（Ｉ−１Ｃ−２）で表される化合物のシクロヘキサン環のシス／トランス異性体不純物（シス体）は０．１１％であった。反応後に得られた式（ＩＶ−１Ｃ）で表される化合物の粗体に含まれる式（ＩＶ−１Ｃ）で表される化合物のシクロヘキサン環のシス／トランス異性体不純物（シス体）は０．８７％であった。精製後の式（ＩＶ−１Ｃ）で表される化合物に含まれる式（ＩＶ−１Ｃ）で表される化合物のシクロヘキサン環のシス／トランス異性体不純物（シス体）は０．０８％であった。
ＬＣ−ＭＳ：８２０［Ｍ＋１］
（実施例４６）式（ＩＶ−２）で表される化合物の製造
【０２３０】
【化７４】
2019210263.tif 000082
【０２３１】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−２）で表される化合物２．０ｇ、エチルジイソプロピルアミン０．５ｇ、ジクロロメタン５０ｍＬを加えた。氷冷しながら、塩化アクリロイル０．３ｇを滴下し、室温で６時間撹拌した。反応液を５％塩酸、水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再沈殿（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行うことによって、式（ＩＶ−２）で表される化合物１．６ｇを得た。
【０２３２】
反応に使用した式（Ｉ−２）で表される化合物に含まれる式（Ｉ−２）で表される化合物のシクロヘキサン環のシス／トランス異性体不純物（シス体）は０．０１％以下であった。反応後に得られた式（ＩＶ−２）で表される化合物の粗体に含まれる式（ＩＶ−２）で表される化合物のシクロヘキサン環のシス／トランス異性体不純物（シス体）は０．０１％以下であった。精製後の式（ＩＶ−２）で表される化合物に含まれる式（ＩＶ−２）で表される化合物のシクロヘキサン環のシス／トランス異性体不純物（シス体）は０．０１％以下であった。
ＬＣ−ＭＳ：７７７［Ｍ＋１］
（比較例１４）式（ＩＶ−２Ｃ）で表される化合物の製造
【０２３３】
【化７５】
2019210263.tif 000083
【０２３４】
窒素雰囲気下、反応容器に式（ＩＶ−２Ｃ−１）で表される化合物２．０ｇ、トリエチルアミン２．０ｇ、ジクロロメタン５０ｍＬを加えた。氷冷しながら、塩化アクリロイル１．５ｇを滴下し、室温で５時間撹拌した。反応液を５％塩酸、水及び食塩水で順次洗浄した。溶媒を留去し乾燥させることによって、式（ＩＶ−２Ｃ−２）で表される化合物２．４ｇを得た。
【０２３５】
反応容器に式（ＩＶ−２Ｃ−２）で表される化合物２．４ｇ、エタノール１００ｍＬを加えた。２０％水酸化ナトリウム水溶液２．４ｍＬを滴下し、６０℃で３時間加熱撹拌した。室温に冷却し、反応液を１０％塩酸で中和した。酢酸エチルで抽出し、水及び食塩水で順次洗浄した。溶媒を留去し乾燥させることによって、式（ＩＶ−２Ｃ−３）で表される化合物１．９ｇを得た。
【０２３６】
窒素雰囲気下、反応容器に式（ＩＶ−２Ｃ−３）で表される化合物１．９ｇ、塩化チオニル５０ｍＬを加え、５０℃で５時間撹拌した。塩化チオニルを留去し乾燥させることによって、式（ＩＶ−２Ｃ−４）で表される化合物１．８ｇを得た。
【０２３７】
窒素雰囲気下、反応容器に式（ＩＶ−２Ｃ−５）で表される化合物２．１ｇ、式（ＩＶ−２Ｃ−４）で表される化合物１．８ｇ、ジクロロメタン５０ｍＬを加えた。ピリジン０．８ｇを滴下し、室温で８時間撹拌した。反応液を５％塩酸、水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再沈殿（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行うことによって、式（ＩＶ−２Ｃ）で表される化合物２．４ｇを得た。
【０２３８】
反応に使用した式（Ｉ−２Ｃ−４）で表される化合物に含まれる式（Ｉ−２Ｃ−４）で表される化合物のシクロヘキサン環のシス／トランス異性体不純物（シス体）は０．３４％であった。反応後に得られた式（ＩＶ−２Ｃ）で表される化合物の粗体に含まれる式（ＩＶ−２Ｃ）で表される化合物のシクロヘキサン環のシス／トランス異性体不純物（シス体）は１．０５％であった。精製後の式（ＩＶ−２Ｃ）で表される化合物に含まれる式（ＩＶ−２Ｃ）で表される化合物のシクロヘキサン環のシス／トランス異性体不純物（シス体）は０．３４％であった。
ＬＣ−ＭＳ：７７７［Ｍ＋１］
（実施例４７）式（ＩＶ−３）で表される化合物の製造
【０２３９】
【化７６】
2019210263.tif 000084
【０２４０】
実施例４６において、式（Ｉ−２）で表される化合物を式（Ｉ−３）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式（ＩＶ−３）で表される化合物を製造した。
【０２４１】
反応に使用した式（Ｉ−３）で表される化合物に含まれる式（Ｉ−３）で表される化合物のシクロヘキサン環のシス／トランス異性体不純物（シス体）は０．０１％以下であった。反応後に得られた式（ＩＶ−３）で表される化合物の粗体に含まれる式（ＩＶ−３）で表される化合物のシクロヘキサン環のシス／トランス異性体不純物（シス体）は０．０１％以下であった。精製後の式（ＩＶ−３）で表される化合物に含まれる式（ＩＶ−３）で表される化合物のシクロヘキサン環のシス／トランス異性体不純物（シス体）は０．０１％以下であった。
ＬＣ−ＭＳ：７２１［Ｍ＋１］
（比較例１５）式（ＩＶ−３Ｃ）で表される化合物の製造
【０２４２】
【化７７】
2019210263.tif 000085
【０２４３】
窒素雰囲気下、反応容器に式（ＩＶ−３Ｃ−１）で表される化合物２．０ｇ、トリエチルアミン２．０ｇ、ジクロロメタン５０ｍＬを加えた。氷冷しながら、塩化アクリロイル１．５ｇを滴下し、室温で５時間撹拌した。反応液を５％塩酸、水及び食塩水で順次洗浄した。溶媒を留去し乾燥させることによって、式（ＩＶ−３Ｃ−２）で表される化合物２．２ｇを得た。
【０２４４】
反応容器に式（ＩＶ−３Ｃ−２）で表される化合物２．２ｇ、トリエチルアミン１．５ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．５ｇ、ジクロロメタン５０ｍＬを加えた。式（ＩＶ−３Ｃ−３）で表される化合物２．４ｇを加え、４０℃で８時間撹拌した。反応液を５％塩酸、水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再沈殿（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行うことによって、式（ＩＶ−３Ｃ）で表される化合物３．０ｇを得た。
【０２４５】
反応に使用した式（Ｉ−３Ｃ−２）で表される化合物に含まれる式（Ｉ−３Ｃ−２）で表される化合物のシクロヘキサン環のシス／トランス異性体不純物（シス体）は０．２４％であった。反応後に得られた式（ＩＶ−３Ｃ）で表される化合物の粗体に含まれる式（ＩＶ−３Ｃ）で表される化合物のシクロヘキサン環のシス／トランス異性体不純物（シス体）は０．６６％であった。精製後の式（ＩＶ−３Ｃ）で表される化合物に含まれる式（ＩＶ−３Ｃ）で表される化合物のシクロヘキサン環のシス／トランス異性体不純物（シス体）は０．３３％であった。
ＬＣ−ＭＳ：７２１［Ｍ＋１］
このように、本願発明の化合物を製造中間体とするシクロヘキサン環を含む重合性化合物の製造方法は、シクロヘキサン環の異性体が生じにくいことがわかる。
【０２４６】
以上の結果から、本願発明の化合物は、重合性組成物の構成部材として有用である。また、本願発明の化合物を含有する重合性液晶組成物を用いた光学異方体は光学フィルム等の用途に有用である。また、本願発明の化合物は、シクロヘキサン環を含む重合性化合物の製造中間体として有用である。