(57)【要約】【課題】光学濃度が高く、耐マーカー性などの堅牢性に優れた画像を記録可能であるとともに、長時間記録した場合であっても吐出よれが発生しにくく、連続記録性に優れたインクジェット記録方法を提供する。【解決手段】熱エネルギーの作用により記録ヘッドから水性インクを吐出して記録媒体に画像を記録するインクジェット記録方法である。水性インクが、自己分散顔料、アニオン性基を有する樹脂、塩、及びワックス粒子を含有し、塩が、アルカリ金属イオンなどのカチオンと、Ｃｌ-などのアニオンとが結合して構成される塩である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱エネルギーの作用により記録ヘッドから水性インクを吐出して記録媒体に画像を記録するインクジェット記録方法であって、
前記水性インクが、顔料、アニオン性基を有する樹脂、塩、及びワックス粒子を含有し、
前記顔料が、粒子表面にアニオン性基が直接又は他の原子団を介して結合した自己分散顔料であり、
前記塩が、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、及び有機アンモニウムイオンからなる群より選ばれる少なくとも１種のカチオンと、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＣｌＯ-、ＣｌＯ2-、ＣｌＯ3-、ＣｌＯ4-、ＮＯ2-、ＮＯ3-、ＳＯ42-、ＣＯ32-、ＨＣＯ3-、ＨＣＯＯ-、（ＣＯＯ-）2、ＣＯＯＨ（ＣＯＯ-）、ＣＨ3ＣＯＯ-、Ｃ2Ｈ4（ＣＯＯ-）2、Ｃ6Ｈ5ＣＯＯ-、Ｃ6Ｈ4（ＣＯＯ-）2、ＰＯ43-、ＨＰＯ42-、及びＨ2ＰＯ4-からなる群より選ばれる少なくとも１種のアニオンとが結合して構成される塩であることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項２】
前記水性インク中の、前記ワックス粒子の含有量（質量％）が、前記顔料の含有量（質量％）に対する質量比率で、０．０１倍以上である請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項３】
前記ワックス粒子が、パラフィン系ワックス及びポリオレフィン系ワックスの少なくとも一方のワックスで形成されている請求項１又は２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項４】
前記水性インクが、さらに、前記ワックス粒子を分散させるための分散剤を含有する請求項１乃至３のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項５】
前記樹脂の酸価が、６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である請求項１乃至４のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項６】
前記水性インク中の、前記塩の含有量（質量％）が、前記顔料の含有量（質量％）に対する質量比率で、０．０３倍以上０．４０倍以下である請求項１乃至５のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項７】
水性インクと、その内部に前記水性インクが充填された、熱エネルギーの作用により前記水性インクを吐出する記録ヘッドと、を備えたインクジェット記録装置であって、
前記水性インクが、顔料、アニオン性基を有する樹脂、塩、及びワックス粒子を含有し、
前記顔料が、粒子表面にアニオン性基が直接又は他の原子団を介して結合した自己分散顔料であり、
前記塩が、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、及び有機アンモニウムイオンからなる群より選ばれる少なくとも１種のカチオンと、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＣｌＯ-、ＣｌＯ2-、ＣｌＯ3-、ＣｌＯ4-、ＮＯ2-、ＮＯ3-、ＳＯ42-、ＣＯ32-、ＨＣＯ3-、ＨＣＯＯ-、（ＣＯＯ-）2、ＣＯＯＨ（ＣＯＯ-）、ＣＨ3ＣＯＯ-、Ｃ2Ｈ4（ＣＯＯ-）2、Ｃ6Ｈ5ＣＯＯ-、Ｃ6Ｈ4（ＣＯＯ-）2、ＰＯ43-、ＨＰＯ42-、及びＨ2ＰＯ4-からなる群より選ばれる少なくとも１種のアニオンとが結合して構成される塩であることを特徴とするインクジェット記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録装置は、画質及び記録速度の向上に伴い、家庭での写真画像やＷｅｂなどの出力だけでなく、オフィスなどのビジネス分野で使用される機会が増加している。ビジネス分野で使用されるインクジェット記録装置用のインクに対しては、吐出安定性などの信頼性の他、高画質な画像を記録しうることなどが要求されている。例えば、光学濃度の高い高画質な画像や、擦ったりマーカーペンを引いたりしても汚れにくい、堅牢性（耐擦過性、耐マーカー性）に優れた画像を記録可能であることが要求されている。
【０００３】
このような要求に応えるべく、これまでに種々の提案がなされている。例えば、光学濃度が高く、耐擦過性に優れた画像を記録すべく、自己分散顔料及び樹脂を含有する水性インクが提案されている（特許文献１）。特許文献１には、インクに１価カチオンの塩を添加することで、記録される画像の光学濃度が向上しうることも記載されている。また、自己分散顔料、アクリル系樹脂粒子、及びワックス粒子を含有する、耐擦過性に優れた画像を記録しうるインクジェット用の水性インクが提案されている（特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１２−２１４７１３号公報
【特許文献２】特開２０１５−１２４３７９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明者らは、特許文献１及び２で提案された水性インクについて検討した。その結果、これらの水性インクを用いれば、確かに、光学濃度が高く、耐マーカー性などの堅牢性に優れた画像を記録可能であることがわかった。しかし、熱エネルギーを利用した記録ヘッドからこれらの水性インクを長時間吐出させると、吐出よれが発生しやすくなるとともに、記録枚数の増加に伴って吐出よれの発生頻度が増加するといった新たな課題が生ずることが判明した。
【０００６】
したがって、本発明の目的は、光学濃度が高く、耐マーカー性などの堅牢性に優れた画像を記録可能であるとともに、長時間記録した場合であっても吐出よれが発生しにくく、連続記録性に優れたインクジェット記録方法を提供することにある。また、本発明の別の目的は、上記インクジェット記録方法に用いるインクジェット記録装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記の目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明によれば、熱エネルギーの作用により記録ヘッドから水性インクを吐出して記録媒体に画像を記録するインクジェット記録方法であって、前記水性インクが、顔料、アニオン性基を有する樹脂、塩、及びワックス粒子を含有し、前記顔料が、粒子表面にアニオン性基が直接又は他の原子団を介して結合した自己分散顔料であり、前記塩が、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、及び有機アンモニウムイオンからなる群より選ばれる少なくとも１種のカチオンと、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＣｌＯ-、ＣｌＯ2-、ＣｌＯ3-、ＣｌＯ4-、ＮＯ2-、ＮＯ3-、ＳＯ42-、ＣＯ32-、ＨＣＯ3-、ＨＣＯＯ-、（ＣＯＯ-）2、ＣＯＯＨ（ＣＯＯ-）、ＣＨ3ＣＯＯ-、Ｃ2Ｈ4（ＣＯＯ-）2、Ｃ6Ｈ5ＣＯＯ-、Ｃ6Ｈ4（ＣＯＯ-）2、ＰＯ43-、ＨＰＯ42-、及びＨ2ＰＯ4-からなる群より選ばれる少なくとも１種のアニオンとが結合して構成される塩であることを特徴とするインクジェット記録方法が提供される。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、光学濃度が高く、耐マーカー性などの堅牢性に優れた画像を記録可能であるとともに、長時間記録した場合であっても吐出よれが発生しにくく、連続記録性に優れたインクジェット記録方法を提供することができる。また、本発明によれば、上記インクジェット記録方法に用いるインクジェット記録装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明のインクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録装置の一例を模式的に示す図であり、（ａ）はインクジェット記録装置の主要部の斜視図、（ｂ）はヘッドカートリッジの斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下に、好ましい実施の形態を挙げて、さらに本発明を詳細に説明する。本発明においては、化合物が塩である場合は、インク中では塩はイオンに解離して存在しているが、便宜上、「塩を含有する」と表現する。また、インクジェット用の水性インクのことを、単に「インク」と記載することがある。物性値は、特に断りのない限り、常温（２５℃）における値である。
【００１１】
本発明者らは、特許文献１や特許文献２で提案されたインクを、熱エネルギーを利用した記録ヘッドから長時間吐出させた場合に、吐出よれが発生しやすくなるとともに、記録枚数の増加に伴って吐出よれの発生頻度が増加した原因について詳細に検討した。その結果、吐出よれが発生するインクと、吐出よれが発生しないインクが存在することがわかった。さらに、吐出よれが発生した記録ヘッドについては、インクに熱エネルギーを付与するためのヒーター上やインクの吐出口付近に凝集物が生じていることが判明した。さらに検討したところ、ヒーター上や吐出口付近の凝集物は、自己分散顔料、アニオン性基を含有する樹脂、及び塩を含有するインクを長時間吐出した場合に発生し、いずれかの成分を含有しないインクを吐出した場合には発生しないことがわかった。以上の結果を踏まえ、吐出よれが発生するメカニズムを本発明者らは以下のように推測した。
【００１２】
インク中の水が吐出口から蒸発して、吐出口近傍に存在するインク中の水溶性有機溶剤の濃度が高まると、自己分散顔料は水がより多く存在するインク流路の奥の方へと移動（以下、「後退現象」とも記す）し、顔料の分散状態が安定に維持される。しかし、自己分散顔料、アニオン性基を含有する樹脂、及び塩を含有するインクの場合、水が蒸発した際の、樹脂濃度の上昇によるインク粘度の急激な上昇、及び塩濃度の上昇による顔料凝集の促進により、後退現象が遅くなる。後退現象が遅くなると、分散状態が不安定化した自己分散顔料がヒーター上や吐出口付近に凝集物として堆積やすくなり、吐出よれが発生すると考えられる。
【００１３】
自己分散顔料の代わりに樹脂分散顔料を含有するインクを用いると、光学濃度の高い画像を記録することが困難になる。アニオン性基を有する樹脂を含有しないインクを用いると、耐マーカー性が向上した画像を記録することが困難になる。また、塩を含有しないインクを用いると、光学濃度の高い画像を記録することが困難になる。
【００１４】
検討の結果、本発明者らは、以下に示す（１）〜（３）の要件を満たすことで、光学濃度が高く、耐マーカー性などの堅牢性に優れた画像を記録可能であるとともに、長時間記録した場合であっても吐出よれが発生しにくくなることを見出した。
（１）熱エネルギーの作用により記録ヘッドから水性インクを吐出して記録媒体に画像を記録する。
（２）インクが、粒子表面にアニオン性基が直接又は他の原子団を介して結合した自己分散顔料、アニオン性基を有する樹脂、塩、及びワックス粒子を含有する。
（３）塩が、アルカリ金属イオンなどの１価カチオンと、Ｃｌ-などのアニオンとが結合して構成される塩である。
【００１５】
熱エネルギーが付与されたインク中のワックス粒子の一部は、粒子状態を保持することができなくなる。これにより、ワックスの疎水性部がむき出しになるとともに、ワックスの一部はインクに溶解すると考えられる。ワックスの疎水性部は非常に極性が低いため、後退現象が顕著に促進される。インク流路の奥の方に存在するインクは水を多く含有しているため、自己分散顔料の分散状態が安定となり、凝集物の発生が抑制されると考えられる。
【００１６】
＜インク＞
本発明のインクジェット記録方法で用いるインクは、自己分散顔料、アニオン性基を有する樹脂、塩、及びワックス粒子を含有するインクジェット用の水性インクである。以下、インクを構成する各成分などについて詳細に説明する。
【００１７】
（自己分散顔料）
インクに用いる色材は、顔料の粒子表面に直接又は他の原子団を介してアニオン性基が結合した自己分散顔料である。自己分散顔料を色材として用いることで、顔料の粒子をインク中に分散させるための分散剤の添加が不要となる、又は分散剤の添加量を少量とすることができる。自己分散顔料を含有するインクは、記録媒体に付与された後、水などの蒸発によって、粘度上昇や顔料の会合及び凝集などの状態変化が生じやすい。このため、自己分散顔料を含有するインクを用いると、光学濃度の高い画像を記録することができる。
【００１８】
アニオン性基は、インク中で一部が解離した状態であってもよく、全てが解離した状態であってもよい。アニオン性基としては、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基、ホスホン酸基などを挙げることができる。アニオン性基のカウンターイオンとしては、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムなどのカチオンを挙げることができる。なかでも、カウンターイオンは、リチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属のカチオンであることが、アンモニウムや有機アンモニウムなどのカチオンである場合に比べて、インクの吐出安定性が向上するために好ましい。
【００１９】
アニオン性基は、他の原子団を介して顔料の粒子表面に結合していてもよい。他の原子団としては、アルキレン基、アリーレン基、アミド基、スルホニル基、イミノ基、カルボニル基、エステル基、エーテル基、及びこれらの基を組み合わせた基などを挙げることができる。
【００２０】
顔料の種類としては、カーボンブラックなどの無機顔料や有機顔料を挙げることができる。また、調色などの目的のために、染料を色材としてさらに含有させてもよい。
【００２１】
水性インク中の顔料の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、１．００質量％以上１０．００質量％以下であることが好ましい。顔料の含有量が１．００質量％未満であると、記録される画像の光学濃度を向上させる効果がやや低くなることがある。一方、顔料の含有量が１０．００質量％超であると、長時間記録後の吐出よれの発生を抑制する効果がやや低くなることがある。
【００２２】
（アニオン性基を有する樹脂）
インクは、アニオン性基を有する樹脂（以下、単に「樹脂」とも記す）を含有する。アニオン性基としては、例えば、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基、ホスホン酸基などを挙げることができる。なかでも、カルボン酸基が好ましい。
【００２３】
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される樹脂のポリスチレン換算の重量平均分子量は、８，０００以上６０，０００以下であることが好ましい。樹脂の重量平均分子量が８，０００未満であると、記録する画像の耐マーカー性がやや低くなることがある。樹脂の重量平均分子量が６０，０００超であると、長時間記録後の吐出よれの発生を抑制する効果がやや低くなることがある。
【００２４】
アニオン性基を有する樹脂は、水溶性の樹脂であることが好ましい。樹脂が水溶性であるか否かについては、以下に示す方法にしたがって判断することができる。まず、酸価相当のアルカリ（水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなど）により中和された樹脂を含む液体（樹脂固形分：１０質量％）を用意する。次いで、用意した液体を純水で１０倍（体積基準）に希釈して試料溶液を調製する。そして、試料溶液中の樹脂の粒子径を動的光散乱法により測定した場合に、粒子径を有する粒子が測定されなければ、その樹脂は水溶性であると判断することができる。この際の測定条件は、例えば、以下のようにすることができる。
【００２５】
［測定条件］
ＳｅｔＺｅｒｏ：３０秒
測定回数：３回
測定時間：１８０秒
【００２６】
粒度分布測定装置としては、動的光散乱法による粒度分析計（例えば、商品名「ＵＰＡ−ＥＸ１５０」、日機装製）などを使用することができる。勿論、使用する粒度分布測定装置や測定条件などは上記に限られるものではない。
【００２７】
樹脂の酸価は、６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。樹脂の酸価が６０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、インク滴の付着位置がずれやすくなる、又は適正なインク滴が形成されずに所望とする吐出量になりにくいなど、インクの吐出安定性がやや低くなる場合がある。一方、樹脂の酸価が１３０ｍｇＫＯＨ／ｇ超であると、長時間記録後の吐出よれの発生を抑制する効果がやや低くなることがある。
【００２８】
水性インク中の樹脂の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１０質量％以上３．００質量％以下であることが好ましい。樹脂の含有量が０．１０質量％未満であると、記録される画像（顔料層）に残存する樹脂の量が少なくなるため、画像の耐マーカー性がやや低くなることがある。一方、樹脂の含有量が３．００質量％超であると、水などの蒸発による自己分散顔料の凝集が促進される傾向にあるため、長時間記録後の吐出よれの発生を抑制する効果がやや低くなることがある。
【００２９】
樹脂としては、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、ウレア樹脂などを挙げることができる。これらの樹脂は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。なかでも、アクリル樹脂やウレタン樹脂をインクに含有させることが好ましい。
【００３０】
［アクリル樹脂］
アクリル樹脂としては、親水性ユニット及び疎水性ユニットを構成ユニットとして有するものが好ましい。アクリル樹脂は、水溶性であることが好ましい。以下の記載における「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」及び「メタクリル」を意味し、「（メタ）アクリレート」とは、「アクリレート」及び「メタクリレート」を意味する。
【００３１】
親水性ユニットは、酸基、ヒドロキシ基、エチレンオキサイド基などの親水性基を有する単量体を重合することで形成されるユニットである。親水性基を有する単量体としては、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸などのカルボン酸基を有する酸性単量体；（メタ）アクリル酸−２−ホスホン酸エチルなどのホスホン酸基を有する酸性単量体；これらの酸性単量体の無水物や塩などのアニオン性単量体；（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸−３−ヒドロキシプロピルなどのヒドロキシ基を有する単量体；メトキシ（モノ、ジ、トリ、ポリ）エチレングリコール（メタ）アクリレートなどのエチレンオキサイド基を有する単量体などを挙げることができる。アニオン性単量体の塩を構成するカチオンとしては、リチウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、有機アンモニウムなどのイオンを挙げることができる。アニオン性基の塩を構成するカチオンとしては、リチウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、有機アンモニウムなどのカチオンを挙げることができる。
【００３２】
疎水性ユニットは、酸基、ヒドロキシ基、エチレンオキサイド基などの親水性基を有しない単量体を重合することで形成されるユニットである。親水性基を有しない単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ベンジル（メタ）アクリレートなどの芳香環を有する単量体；エチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、（ｎ−、ｉｓｏ−）プロピル（メタ）アクリレート、（ｎ−、ｉｓｏ−、ｔ−）ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートなどの脂肪族基を有する単量体などを挙げることができる。
【００３３】
アクリル樹脂としては、カルボン酸基を有する単量体に由来する親水性ユニットと、芳香環を有する単量体や脂肪族基を有する単量体に由来する疎水性ユニットとを有する共重合体が好ましい。
【００３４】
［ウレタン樹脂］
ウレタン樹脂としては、ポリイソシアネート、酸基を有しないポリオール、酸基を有するポリオール、及びポリアミンのそれぞれに由来するユニットを有するものを用いることが好ましい。ウレタン樹脂は、水溶性であることが好ましい。
【００３５】
〔ポリイソシアネート〕
ポリイソシアネートは、その分子構造中に２以上のイソシアネート基を有する化合物である。ポリイソシアネートとしては、脂肪族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネートなどを挙げることができる。ウレタン樹脂に占める、ポリイソシアネートに由来するユニットの割合（質量％）は、１０．０質量％以上８０．０質量％以下であることが好ましい。
【００３６】
脂肪族ポリイソシアネートとしては、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、２−メチルペンタン−１，５−ジイソシアネート、３−メチルペンタン−１，５−ジイソシアネートなどの鎖状構造を有するポリイソシアネート；イソホロンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンなどの環状構造を有するポリイソシアネート；などを挙げることができる。
【００３７】
芳香族ポリイソシアネートとしては、トリレンジイソシアネート、２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジベンジルジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、ジアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、テトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、α，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどを挙げることができる。ポリイソシアネートとしては、環状構造を有するポリイソシアネートを用いることが好ましく、イソホロンジイソシアネートを用いることがさらに好ましい。
【００３８】
〔ポリオール、ポリアミン〕
ポリオールは、その分子構造中に２以上のヒドロキシ基を有する化合物である。ポリオールとしては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオールなどの酸基を有しないポリオール；酸基を有するポリオール；などを挙げることができる。また、ポリアミンは、その分子構造中に２以上のアミノ基を有する化合物である。ウレタン樹脂に占める、ポリオール及びポリアミンに由来するユニットの割合（モル％）は、１０．０モル％以上８０．０モル％以下であることが好ましく、２０．０モル％以上６０．０モル％以下であることがさらに好ましい。
【００３９】
（１）酸基を有しないポリオール
ポリエーテルポリオールとしては、アルキレンオキサイド及びポリオール類の付加重合物；（ポリ）アルキレングリコールなどのグリコール類；などを挙げることができる。アルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、α−オレフィンオキサイドなどを挙げることができる。アルキレンオキサイドと付加重合させるポリオール類としては、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、４，４−ジヒドロキシフェニルプロパン、４，４−ジヒドロキシフェニルメタン、水素添加ビスフェノールＡ、ジメチロール尿素及びその誘導体などのジオール；グリセリン、トリメチロールプロパン、１，２，５−ヘキサントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、トリメチロールメラミン及びその誘導体、ポリオキシプロピレントリオールなどのトリオール；などを挙げることができる。グリコール類としては、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、（ポリ）テトラメチレングリコールなどの（ポリ）アルキレングリコール；エチレングリコール−プロピレングリコール共重合体；などを挙げることができる。
【００４０】
ポリエステルポリオールとしては、酸エステルなどを挙げることができる。酸エステルを構成する酸成分としては、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、テトラヒドロフタル酸などの芳香族ジカルボン酸；これらの芳香族ジカルボン酸の水素添加物などの脂環族ジカルボン酸；マロン酸、コハク酸、酒石酸、シュウ酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、アルキルコハク酸、リノレイン酸、マレイン酸、フマル酸、メサコン酸、シトラコン酸、イタコン酸などの脂肪族ジカルボン酸；などを挙げることができる。これらの無水物、塩、誘導体（アルキルエステル、酸ハライド）なども酸成分として用いることができる。また、酸成分とエステルを形成する成分としては、ジオール、トリオールなどのポリオール類；（ポリ）アルキレングリコールなどのグリコール類；などを挙げることができる。ポリオール類やグリコール類としては、上記のポリエーテルポリオールを構成する成分として例示したものを挙げることができる。
【００４１】
ポリカーボネートポリオールとしては、公知の方法で製造されるポリカーボネートポリオールを用いることができる。具体的には、ポリヘキサメチレンカーボネートジオールなどのアルカンジオール系ポリカーボネートジオールなどを挙げることができる。また、アルキレンカーボネート、ジアリールカーボネート、ジアルキルカーボネートなどのカーボネート成分やホスゲンと、脂肪族ジオール成分と、を反応させて得られるポリカーボネートジオールなどを挙げることができる。
【００４２】
ウレタン樹脂中の、ポリオールに由来するユニットの合計量に占める、酸基を有しないポリオールに由来するユニットの割合（モル％）は、１．０％以上１００．０モル％以下であることが好ましい。また、５．０モル％以上５０．０モル％以下であることがさらに好ましく、１０．０モル％以上３０．０モル％以下であることが特に好ましい。
【００４３】
ポリオールとして、ポリプロピレングリコールを用いることが好ましい。すなわち、ポリプロピレングリコールに由来するユニットを有するウレタン樹脂を用いることが好ましい。
【００４４】
（２）酸基を有するポリオール
酸基を有するポリオールとしては、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基、ホスホン酸基などの酸基を有するポリオールを挙げることができる。酸基は、カルボン酸基であることが好ましい。カルボン酸基を有するポリオールとしては、ジメチロール酢酸、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸、ジメチロール酪酸などを挙げることができる。なかでも、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸が好ましい。酸基を有するポリオールの酸基は塩型であってもよい。塩を形成するカチオンとしては、リチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属のイオン；アンモニウムイオン、ジメチルアミンなどの有機アミンのカチオンなどを挙げることができる。汎用の酸基を有するポリオールの分子量は大きくても４００程度であるので、酸基を有するポリオールに由来するユニットは、基本的にはウレタン樹脂のハードセグメントとなる。ウレタン樹脂の酸価は、例えば、酸基を有するポリオールの使用量によって調整することができる。
【００４５】
ウレタン樹脂中の、ポリオールに由来するユニットの合計量に占める、酸基を有するポリオールに由来するユニットの割合（モル％）は、０．０モル％以上１００．０モル％以下であることが好ましい。また、３０．０モル％以上９０．０モル％以下であることがさらに好ましく、５０．０モル％以上９０．０モル％以下であることが特に好ましい。
【００４６】
（３）ポリアミン
ポリアミンとしては、ジメチロールエチルアミン、ジエタノールメチルアミン、ジプロパノールエチルアミン、ジブタノールメチルアミンなどの複数のヒドロキシ基を有するモノアミン；エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキシレンジアミン、イソホロンジアミン、キシリレンジアミン、ジフェニルメタンジアミン、水素添加ジフェニルメタンジアミン、ヒドラジンなどの２官能ポリアミン；ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリアミドポリアミン、ポリエチレンポリイミンなどの３官能以上のポリアミン；などを挙げることができる。便宜上、複数のヒドロキシ基と、１つの「アミノ基、イミノ基」を有する化合物も「ポリアミン」として列挙した。ポリアミンの分子量は大きくても４００程度であるので、ポリアミンに由来するユニットは、基本的にはウレタン樹脂のハードセグメントとなる。ウレタン樹脂に占める、ポリアミンに由来するユニットの割合（モル％）は、１０．０モル％以下であることが好ましく、５．０モル％以下であることがさらに好ましい。ウレタン樹脂に占める、ポリアミンに由来するユニットの割合（モル％）は、０．０モル％であってもよい。
【００４７】
〔架橋剤、鎖延長剤〕
ウレタン樹脂を合成する際には、架橋剤や鎖延長剤を用いることができる。通常、架橋剤はプレポリマーの合成の際に用いられ、鎖延長剤は予め合成されたプレポリマーに対して鎖延長反応を行う際に用いられる。基本的には、架橋剤や鎖延長剤としては、架橋や鎖延長など目的に応じて、水や、ポリイソシアネート、ポリオール、ポリアミンなどから適宜に選択して用いることができる。鎖延長剤として、ウレタン樹脂を架橋させることができるものを用いることもできる。
【００４８】
（塩）
インクは所定の塩を含有する。「塩」とは、カチオンとアニオンが結合して形成される化合物を意味する。塩を含有するインクを用いると、記録媒体上での顔料の凝集を促進させることができるため、記録される画像の光学濃度を顕著に向上させることができる。
【００４９】
インクに含有させる塩は、少なくとも１種のカチオンと、少なくとも１種のアニオンとが電荷を中和するように結合して形成された化合物である。カチオンは、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、及び有機アンモニウムイオンからなる群より選ばれる少なくとも１種である。アニオンは、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＣｌＯ-、ＣｌＯ2-、ＣｌＯ3-、ＣｌＯ4-、ＮＯ2-、ＮＯ3-、ＳＯ42-、ＣＯ32-、ＨＣＯ3-、ＨＣＯＯ-、（ＣＯＯ-）2、ＣＯＯＨ（ＣＯＯ-）、ＣＨ3ＣＯＯ-、Ｃ2Ｈ4（ＣＯＯ-）2、Ｃ6Ｈ5ＣＯＯ-、Ｃ6Ｈ4（ＣＯＯ-）2、ＰＯ43-、ＨＰＯ42-、及びＨ2ＰＯ4-からなる群より選ばれる少なくとも１種である。
【００５０】
水性インク中の塩の含有量（質量％）は、顔料の含有量（質量％）に対する質量比率で、０．０３倍以上０．４０倍以下であることが好ましい。上記の質量比率が０．０３倍未満であると、記録される画像の光学濃度を向上させる効果がやや低くなることがある。一方、上記の質量比率が０．４０倍超であると、長時間記録後の吐出よれの発生を抑制する効果がやや低くなることがある。
【００５１】
（ワックス粒子）
インクは、ワックス粒子を含有する。ワックス粒子を含有するインクを用いることで、光学濃度が高く、耐マーカー性などの堅牢性に優れた画像を記録できるとともに、長時間記録した場合であっても吐出よれを発生しにくくすることができる。
【００５２】
ワックス粒子は、インク中に粒子状に分散した状態で存在する。ワックスとしては、天然ワックス、合成ワックスを挙げることができる。
【００５３】
天然ワックスとしては、石油系ワックス、植物系ワックス、動植物系ワックスなどを挙げることができる。石油系ワックスとしては、パラフィン系ワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタムなどを挙げることができる。植物系ワックスとしては、カルナバワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス、木ロウなどを挙げることができる。動植物系ワックスとしては、ラノリン、みつろうなどを挙げることができる。
【００５４】
合成ワックスとしては、合成炭化水素系ワックス、変性ワックスなどを挙げることができる。合成炭化水素系ワックスとしては、ポリオレフィン系ワックス、フィッシャー・トロプシュワックスなどを挙げることができる。変性ワックスとしては、パラフィンワックス誘導体、モンタンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体などを挙げることができる。
【００５５】
これらのワックスは、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。ワックス粒子は、パラフィン系ワックス及びポリオレフィン系ワックスの少なくとも一方のワックスで形成されていることが好ましい。
【００５６】
ワックス粒子は、分散剤を用いてインク中に分散させたものであってもよく、分散剤を用いないでインク中に分散させたものであってもよい。なかでも、インクがワックス粒子を分散させるための分散剤を含有し、分散剤によってワックス粒子がインク中に分散されていることが好ましい。分散剤としては、界面活性剤；スルホン酸基やカルボン酸基などの親水性基を有する樹脂；などを挙げることができる。親水性基を有する樹脂としては、親水性基がグラフト結合した樹脂；親水性を持った単量体及び疎水性部分を持った単量体のそれぞれに由来するユニットを有する樹脂；などを挙げることができる。ワックス粒子を分散させるための分散剤の含有量（質量％）は、分散剤及びワックス粒子の合計を基準として、５．０質量％以上２５．０質量％以下であることが好ましい。
【００５７】
水性インク中のワックス粒子の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．０５質量％以上３．００質量％以下であることが好ましい。また、水性インク中の、ワックス粒子の含有量（質量％）は、顔料の含有量（質量％）に対する質量比率で、０．０１倍以上１．００倍以下であることが好ましい。上記の質量比率が０．０１倍未満であると、顔料の量に対するワックス粒子の量が相対的にやや少なくなるため、後退現象を促進する効果がやや低くなることがある。一方、上記の質量比率が１．００倍超であると、インク滴の付着位置がずれやすくなる、又は適正なインク滴が形成されずに所望とする吐出量になりにくいなど、インクの吐出安定性がやや低くなる場合がある。
【００５８】
（水性媒体）
本発明のインクジェット記録方法で用いるインクは、水性媒体として少なくとも水を含有する水性インクである。水としては、脱イオン水（イオン交換水）を用いることが好ましい。インク中の水の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、１０．００質量％以上９０．００質量％以下であることが好ましく、５０．００質量％以上９０．００質量％以下であることがさらに好ましい。
【００５９】
水性媒体は、さらに水溶性有機溶剤を含有してもよい。水溶性有機溶剤は水溶性であれば特に制限はなく、１価アルコール、多価アルコール、（ポリ）アルキレングリコール、グリコールエーテル、含窒素極性溶媒、含硫黄極性溶媒などを用いることができる。インク中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、３．００質量％以上５０．００質量％以下であることが好ましい。
【００６０】
（その他の添加剤）
インクには、上記した成分以外にも必要に応じて、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンなどの多価アルコール類や、尿素、エチレン尿素などの尿素誘導体などの、常温で固体の水溶性有機化合物を含有させてもよい。さらに、インクには、必要に応じて、界面活性剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、防錆剤、防腐剤、防カビ剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤などの種々の添加剤を含有させてもよい。
【００６１】
（インクの物性）
インクの２５℃における粘度は、１．０ｍＰａ・ｓ以上５．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、１．０ｍＰａ・ｓ以上３．０ｍＰａ・ｓ以下であることがさらに好ましい。また、インクの２５℃における静的表面張力は、２８ｍＮ／ｍ以上４５ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。さらに、インクの２５℃におけるｐＨは、５以上９以下であることが好ましい。
【００６２】
＜インクジェット記録方法及びインクジェット記録装置＞
本発明のインクジェット記録方法は、熱エネルギーの作用により記録ヘッドから上述のインクを吐出して記録媒体に画像を記録する方法である。上述のインクを用いること以外、インクジェット記録方法の工程は公知のものとすればよい。また、本発明のインクジェット記録装置は、上述のインクと、その内部にインクが充填された、熱エネルギーの作用によりインクを吐出する記録ヘッドとを備える。上述のインクが記録ヘッドに充填されていること以外、インクジェット記録装置の構成は公知のものとすればよい。
【００６３】
図１は、本発明のインクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録装置の一例を模式的に示す図であり、（ａ）はインクジェット記録装置の主要部の斜視図、（ｂ）はヘッドカートリッジの斜視図である。インクジェット記録装置には、記録媒体３２を搬送する搬送手段（不図示）、及びキャリッジシャフト３４が設けられている。キャリッジシャフト３４にはヘッドカートリッジ３６が搭載可能となっている。ヘッドカートリッジ３６は記録ヘッド３８及び４０を具備しており、インクカートリッジ４２がセットされるように構成されている。ヘッドカートリッジ３６がキャリッジシャフト３４に沿って主走査方向に搬送される間に、記録ヘッド３８及び４０から記録媒体３２に向かってインク（不図示）が吐出される。そして、記録媒体３２が搬送手段（不図示）により副走査方向に搬送されることによって、記録媒体３２に画像が記録される。
【実施例】
【００６４】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。成分量に関して「部」及び「％」と記載しているものは特に断らない限り質量基準である。
【００６５】
＜顔料分散液の調製＞
（顔料分散液１）
水５．５ｇに濃塩酸２．５ｇを溶かして得た溶液を５℃に冷却し、４−アミノフタル酸０．７ｇを加えた。この溶液の入った容器をアイスバスに入れて１０℃以下に冷却し、５℃のイオン交換水９．０ｇに亜硝酸ナトリウム０．９ｇを溶かして得た溶液を加えた。１５分間撹拌後、カーボンブラック（比表面積２２０ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量１０５ｍＬ／１００ｇ）１０．０ｇを撹拌下で加え、さらに１５分間撹拌してスラリーを得た。得られたスラリーをろ紙（商品名「標準用濾紙Ｎｏ．２」、アドバンテック製）でろ過し、粒子を十分に水洗し、１１０℃のオーブンで乾燥させた。その後、イオン交換法によりナトリウムイオンをカリウムイオンに置換して、カーボンブラックの粒子表面に−Ｃ6Ｈ3−（ＣＯＯＫ）2基が結合した自己分散顔料を得た。適量の水を添加して顔料の含有量を調整し、顔料の含有量が２０．０％である顔料分散液１を得た。
【００６６】
（顔料分散液２）
水５．５ｇに濃塩酸２．５ｇを溶かして得た溶液を５℃に冷却し、ｐ−アミノ安息香酸０．８ｇを加えた。この溶液の入った容器をアイスバスに入れて１０℃以下に冷却し、５℃のイオン交換水９．０ｇに亜硝酸ナトリウム０．９ｇを溶かして得た溶液を加えた。１５分間撹拌後、カーボンブラック（比表面積２２０ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量１０５ｍＬ／１００ｇ）９．０ｇを撹拌下で加え、さらに１５分間撹拌してスラリーを得た。得られたスラリーをろ紙（商品名「標準用濾紙Ｎｏ．２」、アドバンテック製）でろ過し、粒子を十分に水洗し、１１０℃のオーブンで乾燥させた。その後、イオン交換法によりナトリウムイオンをカリウムイオンに置換して、カーボンブラックの粒子表面に−Ｃ6Ｈ4−ＣＯＯＫ基が結合した自己分散顔料を得た。適量の水を添加して顔料の含有量を調整し、顔料の含有量が２０．０％である顔料分散液２を得た。
【００６７】
（顔料分散液３）
カーボンブラックに代えてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を用いたこと以外は、前述の顔料分散液１の場合と同様にして、顔料分散液３を調製した。顔料分散液３中の顔料の含有量は２０．０％であった。
【００６８】
（顔料分散液４）
カーボンブラックに代えてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を用いたこと以外は、前述の顔料分散液１の場合と同様にして、顔料分散液４を調製した。顔料分散液４中の顔料の含有量は２０．０％であった。
【００６９】
（顔料分散液５）
カーボンブラックに代えてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を用いたこと以外は、前述の顔料分散液１の場合と同様にして、顔料分散液５を調製した。顔料分散液５中の顔料の含有量は２０．０％であった。
【００７０】
（顔料分散液６）
酸価１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量１０，０００のスチレン−アクリル酸ブチル−アクリル酸共重合体を１０％水酸化カリウム水溶液で中和した。比表面積２１０ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量７４ｍＬ／１００ｇのカーボンブラック２０．０部、中和したスチレン−アクリル酸ブチル−アクリル酸共重合体５．０部（固形分）、及び純水７５．０部を混合して混合物を得た。サンドグラインダーを使用して得られた混合物を１時間分散した後、遠心分離処理して粗大粒子を除去した。さらに、ポアサイズ３．０μｍのミクロフィルター（富士フイルム製）で加圧ろ過して、適量の水を添加して、カーボンブラックが樹脂分散剤によって水中に分散された状態の顔料分散液６を得た。得られた顔料分散液６中の顔料の含有量は２０．０％、樹脂分散剤の含有量は４．７％であった。
【００７１】
＜ウレタン樹脂の合成＞
温度計、撹拌機、窒素導入管、及び還流管を備えた４つ口フラスコを用意した。この４つ口フラスコに、表１に示す種類及び使用量のポリイソシアネート、酸基を有しないポリオール、酸基を有するポリオール、ジブチル錫ジラウレート０．０２部、及びメチルエチルケトン１２０部を入れ、窒素ガス雰囲気下、８０℃で６時間反応させた。４０℃まで冷却してイオン交換水を添加した後、ホモミキサーで高速撹拌しながら水酸化カリウム水溶液を添加して樹脂溶液を得た。加熱減圧して得られた樹脂溶液からメチルエチルケトンを留去し、樹脂（固形分）の含有量が２０．０％である、水溶性のウレタン樹脂１〜１０を含む液体を得た。ウレタン樹脂の特性を表２に示す。また、表１中の各成分の詳細を以下に示す。
ＩＰＤＩ：イソホロンジイソシアネート
ＴＤＩ：トリレンジイソシアネート
ＰＰＧ：ポリプロピレングリコール（数平均分子量２，０００）
ＤＭＰＡ：ジメチロールプロピオン酸
【００７２】
2019202417.tif 000002
【００７３】
＜アクリル樹脂の合成＞
表２に示す種類及び使用量のモノマーを常法により共重合させた後、水酸化カリウム水溶液を用いてアニオン性基を中和した。イオン交換水を加えて、樹脂（固形分）の含有量が２０．０％である、水溶性のアクリル樹脂１及び２を含む液体を調製した。アクリル樹脂の特性を表２に示す。また、表２中の各成分の詳細を以下に示す。
Ｓｔ：スチレン
ＢＡ：ブチルアクリレート
ＡＡ：アクリル酸
【００７４】
2019202417.tif 000003
【００７５】
＜ワックス粒子の水分散液の調製＞
（エチレン−アクリル樹脂の合成）
撹拌機、温度計、還流冷却器、及び窒素ガス導入管を備えた５００ｍＬの４つ口フラスコを用意した。この４つ口フラスコに、ポリエチレン１００．０部、及びジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１００．０部を入れた。窒素雰囲気下、１８０℃に保持した油浴中で溶融させ、系内の温度が１７０℃になるように撹拌しながら油浴の温度を調整した。撹拌しながら、ベンジルアクリレート１０．０部、アクリル酸５．０部、及びジ−ｔ−ブチルパーオキサイド０．４部を添加した。系内を１７０℃に保持して３０分間反応させた後、同量のベンジルアクリレート、アクリル酸、及びジ−ｔ−ブチルパーオキサイドを添加した。同様にして、ベンジルアクリレート、アクリル酸、及びジ−ｔ−ブチルパーオキサイドを３０分ごとに合計５回添加した。
【００７６】
系内の温度を５０℃に下げ、アスピレーターでフラスコ内を１時間減圧して、溶媒、未反応の単量体、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、及びジ−ｔ−ブチルパーオキサイドの分解物を除去した。２時間エージングした後、エチレングリコールモノブチルエーテルを減圧下で留去して樹脂を得た。得られた樹脂に、その酸価と等モル量の水酸化カリウム、及び適量のイオン交換水を加え、８０℃に加熱して溶解させた。これにより、エチレン−アクリル樹脂（固形分）の含有量が２０．０％である、エチレン−アクリル樹脂を含む液体を得た。
【００７７】
（ワックス粒子１〜６の水分散液）
撹拌機、温度計、還流冷却器、及び窒素ガス導入管を備えた４つ口フラスコを用意した。この４つ口フラスコに、イオン交換水４５０ｇ、及び表３の上段に示すワックス（単位：部）を添加し、９０〜９５℃に保持して溶融させて撹拌した。次いで、表３の上段に示す分散剤（単位：部）を添加し、９０〜９５℃に保持しながら、超音波ホモジナイザーを用いて１５分間分散処理を行った後、室温まで冷却して分散物を得た。得られた分散物にイオン交換水を加えて、ワックス粒子（固形分）の含有量が１０．０％であるワックス粒子１〜６の水分散液を得た。得られたワックス粒子の水分散液の特性を表３に示す。
【００７８】
2019202417.tif 000004
【００７９】
（ワックス粒子７の水分散液）
市販のポリオレフィンワックス粒子の水分散液（商品名「ケミパールＷ４００５」、三井化学製、ワックス（固形分）の含有量４０．０％）をイオン交換水で希釈して、ワックス粒子の含有量が１０．０％であるワックス粒子７の水分散液を得た。
【００８０】
＜インクの調製＞
（インク１〜４６）
表４−１〜４−５の上段に示す各成分（単位：％）を混合して十分に撹拌した後、ポアサイズ３．０μｍのミクロフィルター（富士フイルム製）にて加圧ろ過を行い、各インクを調製した。表４−１〜４−５中、「アセチレノールＥ１００」は、川研ファインケミカル製のノニオン性界面活性剤（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物）の商品名である。調製したインク中の顔料の含有量Ｐ（％）、ワックス粒子の含有量Ｗ（％）、塩の含有量Ｓ（％）、樹脂の含有量Ｒ（％）、Ｗ／Ｐの値（倍）、及びＳ／Ｐの値（倍）を表４−１〜４−５の下段に示す。
【００８１】
2019202417.tif 000005
【００８２】
2019202417.tif 000006
【００８３】
2019202417.tif 000007
【００８４】
2019202417.tif 000008
【００８５】
2019202417.tif 000009
【００８６】
（インク４７）
特許文献１に記載された「実施例３３」のインクを「インク４７」とした。このインクは、自己分散顔料、アニオン性基を有する樹脂、及び所定の塩を含有するが、ワックス粒子を含有しない。
【００８７】
（インク４８）
特許文献２に記載された「実施例１」のインクを「インク４８」とした。このインクは、自己分散顔料、アニオン性基を有する樹脂、及びワックス粒子を含有するが、所定の塩を含有しない。
【００８８】
＜評価＞
インクジェット記録装置（商品名「ＰＩＸＵＳ  Ｐｒｏ９５００」、キヤノン製）の改造機を使用して以下に示す各評価を行った。記録環境は、温度２５℃、相対湿度５５％とした。本実施例においては、１／６００インチ×１／６００インチの単位領域（１ピクセル）に約１６ｎｇのインクを付与する条件で記録した画像を、記録デューティが１００％であると定義する。本発明においては、以下に示す各評価項目の評価基準で、「ＡＡ」、「Ａ」、及び「Ｂ」を許容できるレベル、「Ｃ」を許容できないレベルとした。評価結果を表５に示す。
【００８９】
（吐出よれ）
調製したインクを充填したカートリッジをインクジェット記録装置に装着した。ノズルチェックパターンを記録してすべての吐出口から正常にインクが吐出されていることを確認した。その後、Ａ４サイズの記録媒体（普通紙、商品名「ＧＦ−５００」、キヤノン製）の全面に、記録デューティ５％のベタ画像を２５０枚分記録して１０時間放置する工程を１サイクルとし、それを２００サイクル繰り返した。２００サイクル繰り返した後のノズルチェックパターンを確認し、以下に示す評価基準にしたがって吐出よれを評価した。
ＡＡ：ノズルチェックパターンは正常に記録されていた。
Ａ：ノズルチェックパターンにややよれがあった。
Ｂ：ノズルチェックパターンにやや乱れがあった
Ｃ：ノズルチェックパターンに顕著な乱れがあった。
【００９０】
（耐マーカー性）
調製したインクを充填したカートリッジをインクジェット記録装置に装着した。そして、記録媒体（普通紙、商品名「ＧＦ−５００」、キヤノン製）に太さ１／１０インチの縦罫線を記録した。記録してから３分後、記録した縦罫線に黄色ラインマーカー（商品名「ＯＰＴＥＸ２」、ゼブラ製）を用いてマーキングし、その直後にＰＰＣ用紙の白地部にマーキングした。マーカーのペン先及び白地部のマーキングを確認し、以下に示す評価基準にしたがって画像の耐マーカー性を評価した。
Ａ：マーカーのペン先に汚染がなく、白地部のマーキングにも汚染がなかった。
Ｂ：マーカーのペン先に汚染があるが、白地部のマーキングには汚染がほとんど発生しなかった。
Ｃ：マーカーのペン先に汚染があり、白地部のマーキングにも汚染が発生した。
【００９１】
（光学濃度）
調製したインクを充填したカートリッジをインクジェット記録装置に装着した。そして、２ｃｍ×２ｃｍのベタ画像（記録デューティ１００％）を４種類の記録媒体に記録した。用いた４種類の記録媒体は以下に示す通りである。
・商品名「ＰＰＣ用紙ＧＦ−５００」（キヤノン製）
・商品名「ＰＰＣ用紙４０２４」（ゼロックス製）
・商品名「ＰＰＣ用紙ブライトホワイト」（ヒューレッドパッカード製）
・商品名「ＰＰＣ用紙ハンマーミルジェットプリント」（インターナショナルペーパー製）
【００９２】
記録したベタ画像を１日放置した後、分光光度計（商品名「Ｓｐｅｃｔｏｒｏｌｉｎｏ」、Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ製）を使用し、光源：Ｄ５０、視野：２°の条件でベタ画像の光学濃度を測定した。４種類の記録媒体に記録したベタ画像の光学濃度の平均値と最大値から、以下に示す評価基準にしたがって画像の光学濃度を評価した。
Ａ：平均値が１．５０以上であり、最高値が１．６０以上であった。
Ｂ：平均値が１．５０以上であり、最高値が１．５０以上１．６０未満であった。
Ｃ：平均値が１．５０未満であった。
【００９３】
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【図１】
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