(57)【要約】【課題】比表面積が大きな硫化リチウムの製造方法を提供する。【解決手段】硫化リチウム原料を準備する工程と、  粉砕メディアを用いて前記硫化リチウム原料を乾式で粉砕処理する工程と、を有し、  前記粉砕メディア径が１．０ｍｍ〜５．０ｍｍであり、  前記粉砕メディア１個当たりの重量が０．００３１〜０．３９ｇであり、  前記粉砕メディアにかかる最大遠心加速度が２４．８Ｇ以上であることを特徴とする硫化リチウムの製造方法。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
硫化リチウム原料を準備する工程と、
粉砕メディアを用いて前記硫化リチウム原料を乾式で粉砕処理する工程と、を有し、
前記粉砕メディア径が１．０ｍｍ〜５．０ｍｍであり、
前記粉砕メディア１個当たりの重量が０．００３１〜０．３９ｇであり、
前記粉砕メディアにかかる最大遠心加速度が２４．８Ｇ以上であることを特徴とする硫化リチウムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、硫化リチウムの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
固体電解質の合成時間を短縮するために、原料として用いる硫化リチウムの比表面積を大きくすることが好ましい。
【０００３】
特許文献１には、原料に用いた場合に合成時間を短縮することができるアルカリ金属硫化物としてＢＥＴ法で測定した比表面積が１．０ｍ２／ｇ以上のアルカリ金属硫化物粒子を含むアルカリ金属硫化物が開示されている。
特許文献２には、硫化リチウムの比表面積増大方法として、有機溶媒中の硫化リチウムに硫化水素を接触させる方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１１−１３６８９９号公報
【特許文献２】特開２０１６−２０７３５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、上記の従来技術を用いて得られる硫化リチウムの比表面積は、十分高いとはいえず、比表面積をより大きくすることによる固体電解質合成時間の短縮が望まれる。
本開示は、上記実情に鑑み、比表面積が大きな硫化リチウムの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本願は、硫化リチウム原料を準備する工程と、
粉砕メディアを用いて前記硫化リチウム原料を乾式で粉砕処理する工程と、を有し、
前記粉砕メディア径が１．０ｍｍ〜５．０ｍｍであり、
前記粉砕メディア１個当たりの重量が０．００３１〜０．３９ｇであり、
前記粉砕メディアにかかる最大遠心加速度が２４．８Ｇ以上であることを特徴とする硫化リチウムの製造方法を開示する。
【発明の効果】
【０００７】
本開示によれば、比表面積が大きな硫化リチウムが提供される。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】実施例１〜５と比較例１〜２のボール径と硫化リチウムの比表面積との関係を示す図である。
【図２】実施例１〜５と比較例１〜２のボール重量と硫化リチウムの比表面積との関係を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本願は、硫化リチウム原料を準備する工程と、
粉砕メディアを用いて前記硫化リチウム原料を乾式で粉砕処理する工程と、を有し、
前記粉砕メディア径が１．０ｍｍ〜５．０ｍｍであり、
前記粉砕メディア１個当たりの重量が０．００３１〜０．３９ｇであり、
前記粉砕メディアにかかる最大遠心加速度が２４．８Ｇ以上であることを特徴とする硫化リチウムの製造方法を開示する。
【００１０】
本開示の製造方法は、少なくとも（１）準備工程、（２）粉砕処理工程を有する。
【００１１】
（１）準備工程
準備工程は硫化リチウム原料を準備する工程である。
硫化リチウム原料は、粉砕処理がされていない状態の硫化リチウムであり、当該硫化リチウムは、合成したものを用いてもよく、市販のものを用いてもよい。
【００１２】
（２）粉砕処理工程
粉砕処理工程は、粉砕メディアを用いて前記硫化リチウム原料を乾式で粉砕処理する工程である。
【００１３】
粉砕処理は、粉砕メディアを粉砕機に投入して行う。
粉砕機としては、遊星型ボールミル、ビーズミルなどが挙げられる。
【００１４】
粉砕処理は、分散媒を使用しない乾式で行う。
粉砕処理時に分散媒を使用しないことにより、低コストでの硫化リチウムの製造が可能になる。具体的には、分散媒そのものにかかる費用、分散媒の乾燥にかかる費用、分散媒を再利用するための回収・精製にかかる費用を無くすことができる。
【００１５】
粉砕メディアは、ジルコニアボールが好ましい。
粉砕メディアとしてジルコニアボールを用いることにより、硬い材料である硫化リチウムの一次粒子を効率よく粉砕することができる。その理由として、ジルコニアが硬いことと、密度が大きいことが挙げられる。密度が大きいと、粉砕メディア１個あたりの重量を大きくすることができるため、粉砕力を大きくすることができる。
【００１６】
粉砕メディア径（直径）は、１．０ｍｍ〜５．０ｍｍであればよく、２．０ｍｍ〜５．０ｍｍが好ましい。
粉砕メディアの１個当たりの重量は、０．００３１〜０．３９ｇであればよい。
粉砕メディア径及び／又は粉砕メディアの１個当たりの重量が小さすぎると粉砕力が弱くなり、十分粉砕が進まない。一方、粉砕メディア径及び／又は粉砕メディアの１個当たりの重量が大きすぎると粉砕メディアの数が少なくなるため、粉砕メディアの衝突頻度が著しく低下するため、十分粉砕が進まなくなる。
【００１７】
粉砕メディアにかかる最大遠心加速度は、２４．８Ｇ以上であればよい。
なお、１．０Ｇ＝９．８０６６５ｍ／ｓ２である。
最大遠心加速度が低すぎると粉砕メディアの衝突速度が遅くなり、粉砕力が不足するため、硫化リチウムの一次粒子を粉砕することができなくなる。
粉砕処理時間は特に限定されず、所望の比表面積を有する硫化リチウムが得られるように適宜設定することができ、２０時間以上であってもよい。
粉砕処理時の粉砕機の公転回転数は、粉砕メディアにかかる最大遠心加速度が、２４．８Ｇ以上となるように設定すればよい。
【実施例】
【００１８】
（実施例１）
容積４５ｍｌのジルコニアポットに直径２．０ｍｍのジルコニアボール５３ｇ、硫化リチウム（フルウチ化学社製）２ｇを投入し、密閉した。
ジルコニアポットを遊星型ボールミル（フリッチュ製、Ｐ−７）にセットし、公転回転数５００ｒｐｍで２０時間処理した。
処理後、硫化リチウムを回収した。なお、この条件における粉砕メディアに作用する最大遠心加速度ａｍａｘを以下の式により算出した（参考文献：クリモト技報Ｎｏ．５１、ｐ２−６）。
ａｍａｘ＝ω２｛Ｇ＋Ｄ（１＋Ｒ）２｝／２  （ｍ／ｓ２）
上記式において、ω、Ｇ、Ｄ、Ｒは以下の通りである。
ω：公転角速度（１／ｓ）
Ｇ：公転直径（ｍ）
Ｄ：ミルポット内径（ｍ）
Ｒ：公転自転のギア比（−）で、自公転方向が順方向か逆方向によってＲの値が正または負である。
回収した硫化リチウムの比表面積をＢＥＴ法により測定したところ、６３．５ｍ２／ｇであった。結果を表１に記載した。
【００１９】
（実施例２〜５、比較例１〜３）
表１に記載の粉砕条件としたこと以外は実施例１と同様に粉砕処理を行った。
【００２０】
（比較例４）
粉砕処理をしていない原料の硫化リチウムの比表面積を測定したところ、１．９ｍ２／ｇであった。
【００２１】
【表１】
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【００２２】
図１は、実施例１〜５と比較例１〜２のボール径と硫化リチウムの比表面積との関係を示す図である。
図２は、実施例１〜５と比較例１〜２のボール重量と硫化リチウムの比表面積との関係を示す図である。
図１〜２、表１に示すように、粉砕メディア径が１．０ｍｍ〜５．０ｍｍであり、ボール１個当たりの重量が０．００３１ｇ〜０．３９ｇであり、粉砕メディアにかかる最大遠心加速度が２４．８Ｇ以上であることにより、硫化リチウムの比表面積を大きくできることが実証された。
【図１】
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【図２】
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