(57)【要約】      （修正有）【課題】セメント系タイル接着剤のオープンタイムおよび湿潤を改善するためのセルロース混合物の使用。【解決手段】セルロースエーテルと１種以上の液体消泡剤とからなる混合物の使用。この混合物は、好ましくは、オープンタイムを増大させるためにドライモルタル中に変性セルロースエーテルとして使用される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
セメント系タイル接着剤のオープンタイムおよび湿潤を増大させるため、さらに、複合断熱系におけるセメントレンダーおよびセメント系レンダーの処理時間を増大させるための、１種以上の液体消泡剤とブレンドされたセルロースエーテルの使用。
【請求項２】
前記液体消泡剤が、前記セルロースエーテル上に噴霧されるかまたは前記セルロースエーテル中に混練される、好ましくは、前記セルロースエーテル中に混練される、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
前記セルロースエーテルが、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）、メチルセルロース（ＭＣ）、メチルヒドロキシプロピルセルロース（ＭＨＰＣ）、メチルヒドロキシエチルセルロース（ＭＨＥＣ）、エチルヒドロキシエチルセルロース（ＥＨＥＣ）またはメチルエチルヒドロキシエチルセルロース（ＭＥＨＥＣ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース（ＣＭＨＥＣ）、カルボキシメチルヒドロキシプロピルセルロース（ＣＭＨＰＣ）、スルホエチルメチルヒドロキシエチルセルロース（ＳＥＭＨＥＣ）、スルホエチルメチルヒドロキシプロピルセルロース（ＳＥＭＨＰＣ）である、請求項１または２に記載の使用。
【請求項４】
前記メチルセルロース（ＭＣ）が、１．４〜２．２、特に、１．６〜２．０のＤＳメチルを有し；前記メチルヒドロキシプロピルセルロース（ＭＨＰＣ）が、１．２〜２．２のＤＳメチルおよび０．１〜１．０のＭＳヒドロキシプロピル、特には、１．３〜２．０のＤＳメチルおよび０．１５〜０．７のＭＳヒドロキシプロピルを有し；前記メチルヒドロキシエチルセルロース（ＭＨＥＣ）が、１．２〜２．２のＤＳメチルおよび０．０５〜０．４のＭＳヒドロキシエチル、特に、１．４〜１．９のＤＳメチルおよび０．１〜０．３５のＭＳヒドロキシエチルを有し；前記ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）が、１．２〜４．０のＭＳヒドロキシエチル、特に好ましくは１．６〜３．５のＭＳヒドロキシエチルを有し；前記エチルヒドロキシエチルセルロース（ＥＨＥＣ）が、０．５〜１．５のＤＳエチルおよび１．５〜３．５のＭＳヒドロキシエチルを有し；前記メチルエチルヒドロキシエチルセルロース（ＭＥＨＥＣ）が、０．２〜２．０のＤＳメチル、０．０５〜１．５のＤＳエチルおよび０．２〜３．５のＭＳヒドロキシエチルを有し；前記カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）が、０．４〜１．０のＤＳカルボキシメチルを有し；前記カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース（ＣＭＨＥＣ）が、０．１〜１．０のＤＳカルボキシメチルおよび０．８〜３．５のＭＳヒドロキシエチルを有し；前記カルボキシメチルヒドロキシプロピルセルロース（ＣＭＨＰＣ）が、０．１〜１．０のＤＳカルボキシメチルおよび０．８〜３．３のＭＳヒドロキシプロピルを有し；前記スルホエチルメチルヒドロキシエチルセルロース（ＳＥＭＨＥＣ）が、０．００５〜０．０１のＤＳスルホエチル、０．２〜２．０のＤＳメチルおよび０．１〜０．３のＭＳヒドロキシエチルを有し；または前記スルホエチルメチルヒドロキシプロピルセルロース（ＳＥＭＨＰＣ）が、０．００５〜０．０１のＤＳスルホエチル、０．２〜２．０のＤＳメチルおよび０．１〜０．３のＭＳヒドロキシプロピルを有する、請求項１〜３の一項以上に記載の使用。
【請求項５】
前記セルロースエーテルが、１０〜５０００の平均重合度ＤＰｗを有する、請求項１〜４の一項以上に記載の使用。
【請求項６】
前記セルロースエーテルの粘度が、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＲＶを、２０℃および２０°ｄＨの水中、２０ｒｐｍで使用して測定された、１〜２００００ｍＰａ  ｓ、好ましくは１００〜１５０００ｍＰａ  ｓ、特に好ましくは１０００〜１２０００ｍＰａ  ｓであり、ここで、前記粘度は、前記セルロースエーテルの異なる濃度で測定され、粘度＜１５０ｍＰａ  ｓ：絶乾（ａｔｒｏ）重量で４．７５％；粘度１５０〜２５０ｍＰａ  ｓ：ａｔｒｏ重量で２．８５％；粘度２５０〜３４０００ｍＰａ  ｓ：ａｔｒｏ重量で１．９％；粘度４０００〜２００００ｍＰａ  ｓ：ａｔｒｏ重量で１．０％である、請求項１〜５の一項以上に記載の使用。
【請求項７】
前記セルロースエーテルが０〜１５重量％、好ましくは１〜１０重量％の含水率を有する、請求項１〜６の一項以上に記載の使用。
【請求項８】
前記混合物は粉末形態で存在し、ここで、それらの粒子の１００％は、エアジェットシーブを使用して測定された、１０００μｍ未満、好ましくは、１００％が３００μｍ未満である、請求項１〜７の一項以上に記載の使用。
【請求項９】
前記液体消泡剤が、オキシアルキレンを主成分とするか、シリコーン、アルコール、鉱油を主成分とするか、脂肪酸、脂肪族アルコールアルコキシレートおよび脂肪酸エステルを主成分とするか、またはそれらの組合せ、好ましくは、脂肪族アルコールアルコキシレートおよび脂肪酸エステルおよびそれらの組合せを主成分とする混合物である、請求項１〜８の一項以上に記載の使用。
【請求項１０】
前記混合物が、好ましくは、５００万を超えるモル質量および１ｍｍ未満の粒径を有する、少なくとも１種の非イオン性、アニオン性またはカチオン性のポリアクリルアミド（ＰＡＡ）をさらに含む、請求項１〜９の一項以上に記載の使用。
【請求項１１】
前記少なくとも１種の液体消泡剤が、前記混合物中に、いずれの場合も前記乾燥混合物の総重量に対して、０．５〜１５重量％、好ましくは０．７〜１０重量％、特に好ましくは１．０〜６重量％の割合で存在する、請求項１〜１０の一項以上に記載の使用。
【請求項１２】
前記混合物は、ドライモルタル中に、いずれの場合もそのドライモルタルの総重量に対して、０．０２〜１重量％、好ましくは０．０５〜０．７重量％の割合で使用される、請求項１〜１１の一項以上に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、１種以上の液体消泡剤が混和されている水溶性セルロースエーテルの使用に関する。
【０００２】
セメント系接着剤、プラスター(plasters)およびレンダー(renders)、へら付充填剤(knifing fillers)または複合断熱系は、とりわけ、建築産業における構成要素を接合またはコーティングするために使用される。これらの系は、１種以上の結合剤（例えば、セメント、消石灰）、増量剤（例えば、様々な粒径を有する砂）および他の添加剤、例えば、セルロースエーテル、気孔形成剤、分散粉末ならびにデンプンおよびデンプン誘導体、例えばデンプンエーテル、の混合物である。それらは工場で製造されるため、加工のために水と混合されるだけでよい。これらの建築材料は、工場用ドライモルタルと呼ばれている。
【０００３】
薄層法(the thin bed method)によりセメント系タイル接着剤を塗布することが先行技術である。これは平坦な基材を必要とし、その上に接着剤が歯付きスパチュラを使用して均一な層の厚さで塗布される。タイルは、それらの全領域で敷設され(laid with)、このようにして塗布された接着剤モルタル内に整列される。非常に合理的かつ効率的に作業することができるように、加工業者の目的は、タイル接着剤の付いた非常に広い領域を準備し、次に、この中にタイルを置くことである。この目的のために、接着剤は、全てのタイルが接着剤モルタルで極めて完全にかつそれらの全領域にわたって湿潤されることを確実にするために十分に長いオープンタイムを有さなければならない。薄層接着剤は、セメント、砂、砕岩およびセルロースエーテルからなる。加工特性および固化モルタル特性を最適化するために、分散粉末、セメント硬化促進剤、デンプン誘導体、無機増粘剤および繊維などのさらなる添加剤も同様に存在させることができる。
【０００４】
タイル接着剤のオープンタイムは、規定された敷設時間(laying times)後の引張接着強さ値によって、ＩＳＯ１３００７またはＥＮ１３４６に従って決定される。並行して、同様に、規定された時間後に、吸収性タイルをモルタル下地(the mortar bed)内に敷設し、次いで、湿潤の百分率を評価する、いわゆる湿潤試験もしばしば実施される。オープンタイムは、とりわけ、接着剤の水分含有量に依存する。オープンタイムは、モルタルの表面に望ましくない被膜が形成されることによってしばしば短縮され、この被膜形成により、接着剤が内部でまだ柔らかいにもかかわらず、タイルは十分に湿潤しなくなる。高品質のタイル接着剤は少なくとも３０分のオープンタイムを有する。
【０００５】
エネルギー効率を改善するために、建造物はしばしばいわゆる複合断熱系（ＣＴＩＳ）でクラッディングされている。この目的のために、ＥＰＳ、ＸＰＳ、ＰＵ、鉱滓綿などからなる断熱板は、壁に接着剤で接着され、場合によってはダボによる固定もなされる。断熱板の表面は、強化メッシュが埋め込まれたベースレンダー(base render)でコーティングされている。ここでも、非常に大きなメッシュ領域をベースレンダーに埋め込み、１回の操作で十分に湿潤させることができるように、ベースレンダーは、長い加工オープンタイムを有することが重要である。ベースレンダーは、セメント、砂、セルロースエーテルおよび分散粉末からなる。加えて、デンプンおよびデンプン誘導体、例えばデンプンエーテル、繊維およびさらなる添加剤もまた存在し得る。
【０００６】
欧州特許出願公開第２９６６０４９号明細書は、水硬性組成物用の増粘剤を開示している。その増粘剤は、水溶性セルロースエーテル、消泡剤、バイオポリマーと、所望により、減水剤とを含んでなる。そのセルロースエーテルは、好ましくは、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、例えばヒドロキシエチルセルロースもしくはヒドロキシプロピルセルロースまたはアルキルヒドロキシアルキルセルロース、例えばメチルヒドロキシエチルセルロースもしくはメチルヒドロキシプロピルセルロースである。消泡剤としては、ポリオキシアルキレン、シリコーン油およびアルコール系、脂肪酸系または脂肪酸エステル系の薬剤が挙げられる。バイオポリマーは、減水剤中の水溶性セルロースエーテルを安定させる役割を果たす。キサンタンガム、ダイユータンガム、ウェランガムおよび／またはジェランガムが好ましい。減水剤は、好ましくは、ポリカルボン酸誘導体、リグニン誘導体またはメラミン誘導体、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸またはシトラコン酸と、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートとのコポリマー、スチレン、メラミン／スルホン酸／ホルムアルデヒド縮合物またはリグニノスルホン酸塩である。
【０００７】
欧州特許発明第１８８４５０３号明細書は、セメントおよび／またはセッコウプラスター、発泡能を有するアニオン性界面活性剤、発泡を低減する能力を有する非イオン性界面活性剤ならびに水溶性セルロースエーテルを含有する、レンダーまたはモルタル用の水硬性組成物に関する。消泡剤として作用する界面活性剤は、好ましくは、ポリエーテル界面活性剤、シリコーン界面活性剤、アルコール界面活性剤、鉱油界面活性剤または植物油界面活性剤である。
【０００８】
欧州特許出願公開第２３６３４２８号明細書は、セメント系混合物のレオロジー特性を改良する役割を果たす組成物を開示している。その組成物は、多糖類誘導体、特にはセルロースエーテル、シロキサンおよびシロキサンではない消泡剤を含んでなる。消泡剤は、好ましくは、粉末状である。粉末状消泡剤としては、リン酸トリブチルおよびステアリン酸の金属塩が挙げられる。ポリオキシアルキレングリコールまたは油性炭化水素などの液体消泡剤は、珪藻土、シリカまたはケイ酸カルシウムなどの固体支持材料に結合させるべきである。
【０００９】
欧州特許発明第２１９０８００号明細書は、風解を減少させるための建築用組成物における第四級有機アンモニウム化合物の使用を開示している。そのアンモニア化合物は、好ましくは、セルロースエーテルと混合される。この目的のために、液体および／または溶解第四級アンモニウム化合物は、セルロースエーテル上に噴霧され、それと混合される。
【００１０】
欧州特許出願公開第１４２６３４９号明細書は、セメント系組成物用の添加剤を開示している。その添加剤は、複数のカルボキシル基を有するコポリマーまたはそれらの塩、水溶性セルロースエーテルおよび固体または液体消泡剤を含んでなる。その添加剤は、セメント系組成物の加工性を改善し、かつ、吹付けコンクリートの場合のはね返りを減らす役割を果たす。加えて、その添加剤は、設置された後の組成物のブリーディングを防ぐ。
【００１１】
コンクリートまたはフロアスクリード組成物などの建築材料に消泡剤（通常、粉末状の消泡剤）を使用することは先行技術である。ここでの目的は、それによってより大きな強度とより滑らかな表面を達成するために気孔含有量を減らすことである。鉱油（液体消泡剤）もまた、移動および水との混合中の粉塵形成の大幅な減少を達成するために、ドライモルタルに、通常、セメント系タイル接着剤、グラウトおよびレベリング組成物に使用される。それらは消泡剤としては使用されず、さらに、ドライモルタルに対して泡低減効果を有しない。
【００１２】
消泡剤がセメント系タイル接着剤またはＣＴＩＳレンダー(CTIS renders)に使用される場合、モルタル中の泡形成は、経時的に着実に減少するが、定常状態にはならない。セメントタイル接着剤の場合、フレッシュモルタルのかさ密度は約１．５ｋｇ／ｌである。消泡剤を添加すると、フレッシュモルタルのかさ密度は２時間後に２．０ｋｇ／ｌに増加する。時間が経つにつれて、さらに大きな気泡が形成される。フレッシュモルタルのかさ密度が高いほど、セメントタイル接着剤の加工は困難になる。
【００１３】
液体消泡剤は、通常、建築塗料、艶出し塗料、着色塗料、木材ワニス、ペースト状のレンダーなどの水性コーティングに、さらに、接着剤、コンクリート、フィブロセメントシートに、農業、製紙産業、バイオテクノロジー、食品産業で、化学プロセスで採用される。液体消泡剤は、ドライモルタルには推奨されないため、使用されない。
【００１４】
本発明の目的は、限られた時間の間だけ消泡効果を有する消泡処理されたセルロースエーテルを開発することであった。この消泡処理されたセルロースエーテルを含むモルタルは、非常に長期間にわたって容易に加工可能であるべきである。
【００１５】
驚くべきことに、液体消泡剤、特には、脂肪酸エステルおよび脂肪族アルコールアルコキシレートは、モルタルの良好な加工性と相まって、時間的に制限された消泡効果を有することが見い出された。欧州特許出願公開第２９６６０４９号明細書に記載のとおり、追加成分としての天然バイオポリマーは、この効果を達成するために必要ではない。同様に、これらの液体消泡剤は、セルロースエーテル中に混和される必要があることが見い出された。セルロースエーテルと粉末状消泡剤（または固体無機支持体上の液体消泡剤）との混合物は、驚くほど機能しない。欧州特許発明第２１９０８００号明細書に記述されている第四級アンモニウム化合物についても同様である。
【００１６】
液体消泡剤を含むセルロースエーテルの、本発明による混合物(compound)は、さらに、湿潤を著しく改善し、セメントタイル接着剤、レンダーおよびＣＴＩＳ強化レンダーにおけるオープンタイムを増大させる。様々なタイプの保存（ＩＳＯ１３００７またはＥＮ１３４８に従った乾燥、湿潤、高温、凍結／融解）後のタイル接着剤の引張接着強さも、本発明による混合物によって、著しく改善される。
【００１７】
液体消泡剤を含むセルロースエーテル混合物は、セルロースエーテルを水と、それが６０〜９０％の含水率を有するまで混合することによって製造される。液体消泡剤は、この湿ったセルロースエーテル中に混和されるかまたは混練される。次に、このドウは、セルロースエーテルの工業生産において慣例であるように、一工程で乾燥され、粉砕されまたは粉砕乾燥される。乾燥セルロースエーテル上への液体消泡剤の噴霧もまた、消泡剤を混和する可能な方法である。本発明の文脈において、用語「液体」とは、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ社製ＣＡＰ２０００＋、スピンドル０１、２５０ｒｐｍ、２５℃（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ３２１）を使用して測定された、２５０ｍＰａ  ｓ未満、好ましくは１５０ｍＰａ  ｓ未満の粘度を有する消泡剤を指す。本発明に従って得られる混合物は、さらさらした粉末として存在する。
【００１８】
セルロースエーテルは、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース（ＣＭＨＥＣ）、カルボキシメチルヒドロキシプロピルセルロース（ＣＭＨＰＣ）、スルホエチルメチルヒドロキシエチルセルロース（ＳＥＭＨＥＣ）、スルホエチルメチルヒドロキシプロピルセルロース（ＳＥＭＨＰＣ）などのイオン性セルロースエーテル、またはヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）、メチルセルロース（ＭＣ）、メチルヒドロキシプロピルセルロース（ＭＨＰＣ）、メチルヒドロキシエチルセルロース（ＭＨＥＣ）、エチルヒドロキシエチルセルロース（ＥＨＥＣ）もしくはメチルエチルヒドロキシエチルセルロース（ＭＥＨＥＣ）などの非イオン性セルロースエーテルであり得る。
【００１９】
消泡剤は、オキシアルキレン、シリコーン油、アルコール、鉱油、脂肪酸および脂肪酸エステル、好ましくは、脂肪酸エステルを主成分とする(based on)混合物である。
【００２０】
消泡剤を含む本発明のセルロースエーテル混合物の好ましい使用分野は、オープンタイムおよび湿潤を改善するためのセメント系タイル接着剤、複合断熱系におけるレンダー、さらに、処理時間を増大させるためのセメントレンダー(cement renders)（ベースレンダー、装飾用レンダー(decor renders)、シングルコートレンダー(single-coat renders)）である。
【００２１】
セルロースエーテルの割合は、いずれの場合も乾燥混合物の総重量に対して、一般的には、約８０〜９９．５重量％、好ましくは約８５〜９８重量％、特に好ましくは約９０〜９７重量％である。
【００２２】
消泡剤の割合は、いずれの場合も乾燥混合物の総重量に対して、約０．５〜２０重量％、好ましくは約２〜１５重量％、特に好ましくは約３〜１０重量％である。
【００２３】
セルロースエーテルは、その少なくとも２ｇが１リットルの冷水（２０℃）中に溶解され得る場合、水溶性といわれる。
【００２４】
好ましいセルロースエーテルは以下である：１．４〜２．２のＤＳメチルを有する、特には、１．６〜２．０のＤＳメチルを有するメチルセルロース（ＭＣ）；１．２〜２．２のＤＳメチルおよび０．１〜１．０のＭＳヒドロキシプロピル を有する、特には、１．３〜２．０のＤＳメチルおよび０．１５〜０．７のＭＳヒドロキシプロピルを有するメチルヒドロキシプロピルセルロース（ＭＨＰＣ）；１．２〜２．２のＤＳメチルおよび０．０５〜０．４のＭＳヒドロキシエチルを有する、特には、１．４〜１．９のＤＳメチルおよび０．１〜０．３５のＭＳヒドロキシエチル を有するメチルヒドロキシエチルセルロース（ＭＨＥＣ）；１．２〜４．０のＭＳヒドロキシエチルを有する、特に好ましくは、１．６〜３．５のＭＳヒドロキシエチルを有するヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）；０．５〜１．５のＤＳエチルおよび１．５〜３．５のＭＳヒドロキシエチルを有するエチルヒドロキシエチルセルロース（ＥＨＥＣ）および０．２〜２．０のＤＳメチル、０．０５〜１．５のＤＳエチルおよび０．２〜３．５のＭＳヒドロキシエチルを有するメチルエチルヒドロキシエチルセルロース（ＭＥＨＥＣ）、０．４〜１．０のＤＳカルボキシメチルを有するカルボキシメチルセルロースエーテル（ＣＭＣ）、０．１〜１．０のＤＳカルボキシメチルおよび０．８〜３．５のＭＳヒドロキシエチルを有するカルボキシメチルヒドロキシエチルセルロースエーテル（ＣＭＨＥＣ）、０．１〜１．０のＤＳカルボキシメチルおよび０．８〜３．３のＭＳヒドロキシプロピルを有するカルボキシメチルヒドロキシプロピルセルロースエーテル（ＣＭＨＰＣ）、０．００５〜０．０１のＤＳスルホエチル、０．２〜２．０のＤＳメチル および０．１〜０．３のＭＳヒドロキシエチルを有するスルホエチルメチルヒドロキシエチルセルロースエーテル（ＳＥＭＨＥＣ）、０．００５〜０．０１のＤＳスルホエチル、０．２〜２．０のＤＳメチルおよび０．１〜０．３のＭＳヒドロキシプロピルを有するスルホエチルメチルヒドロキシプロピルセルロースエーテル（ＳＥＭＨＰＣ）。
【００２５】
ＩＳＯ５３５１に従った、パルプ−銅エチレンジアミン（ＣＥＤ）溶液中での極限粘度数の決定−に従って測定された、セルロースエーテルの平均重合度ＤＰｗは、約１０〜５０００である。
【００２６】
セルロースエーテルの粘度は、１〜２００００ｍＰａ  ｓ、好ましくは１００〜１５０００ｍＰａ  ｓ、特に好ましくは１０００〜１２０００ｍＰａ  ｓである。それは、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＲＶを２０℃および２０°ｄＨの水中、２０ｒｐｍで使用して測定される。粘度に応じて、異なる濃度のセルロースエーテルで測定は行われる：粘度＜１５０ｍＰａ  ｓ：絶乾（ａｔｒｏ）重量で４．７５％；粘度１５０〜２５０ｍＰａ  ｓ：ａｔｒｏ重量で２．８５％；粘度２５０〜３４０００ｍＰａ  ｓ：ａｔｒｏ重量で１．９％；粘度４０００〜２００００ｍＰａ  ｓ：ａｔｒｏ重量で１．０％。
【００２７】
消泡剤は、オキシアルキレン、シリコーン、アルコール、鉱油、脂肪酸、脂肪族アルコールアルコキシレートおよび脂肪酸エステルを主成分とし得る。脂肪族アルコールアルコキシレートおよび脂肪酸エステルの消泡剤、特に、ある割合の脂肪酸エステルを含有するもの、またはこれらの成分の混合物(mixtures)が好ましい。
【００２８】
本発明のセルロースエーテル／消泡剤混合物は、欧州特許出願公開第２  ９６６  ０４９号明細書とは対照的に、いかなる天然バイオポリマーも含まない。それらはまた、欧州特許発明第２  １９０  ８００号明細書に開示されているように、いかなる第四級アンモニウム化合物も含まない。
【図面の簡単な説明】
【００２９】
【図１】
【図２】
【実施例】
【００３０】
次の実施例は、本発明を説明するのに役立つ。百分率は、特に断りがない限り、または文脈から明らかな場合を除き、重量百分率であり、「ａｔｒｏ」は「絶乾」を指し、「ｌｕｔｒｏ」は「風乾」を指す。次の成分を実施例で使用した：
【００３１】
セルロースエーテル（ＣＥ）：
ＣＥ１：ＭＨＥＣ、ＤＳ  １．７、ＭＳ  ０．２、粘度（１．９％ａｔｒｏ、２０℃、２０°ｄＨ、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＲＶ  ２０ｒｐｍ、スピンドル６）１３０００ｍＰａ  ｓ  微粉末（エアジェットシーブ、＜０．１２５ｍｍ：９５％、＜０．０６３ｍｍ：５０％）
【００３２】
ＣＥ２：ＭＨＥＣ、ＤＳ  １．７、ＭＳ  ０．２、粘度（１．９％ａｔｒｏ、２０℃、２０°ｄＨ、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＲＶ  ２０ｒｐｍ、スピンドル６）２５０００ｍＰａ  ｓ  微粉末（エアジェットシーブ、＜０．１２５ｍｍ：９５％、＜０．０６３ｍｍ：５０％）
【００３３】
ＣＥ３：ＭＨＥＣ、ＤＳ  １．７、ＭＳ  ０．２、粘度（１．０％ａｔｒｏ、２０℃、２０°ｄＨ、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＲＶ  ２０ｒｐｍ、スピンドル５）１００００ｍＰａ  ｓ、超微粉末（エアジェットシーブ、＜０．１００ｍｍ：９５％、＜０．０６３ｍｍ：７５％）
【００３４】
ＣＥ４：ＭＨＥＣ、ＤＳ  １．６、ＭＳ  ０．３、粘度（１．９％ａｔｒｏ、２０℃、２０°ｄＨ、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＲＶ  ２０ｒｐｍ、スピンドル６）２５０００ｍＰａ  ｓ  微粉末（エアジェットシーブ、＜０．１２５ｍｍ：９５％、＜０．０６３ｍｍ：５０％）
【００３５】
ＣＥ５：ＭＨＰＣ、ＤＳ  １．７、ＭＳ  ０．２、粘度（１．９％ａｔｒｏ、２０℃、２０°ｄＨ、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＲＶ  ２０ｒｐｍ、スピンドル６）２５０００ｍＰａ  ｓ  微粉末（エアジェットシーブ、＜０．１２５ｍｍ：９５％、＜０．０６３ｍｍ：５０％）
【００３６】
デンプンエーテル：
ＳＥ１：ヒドロキシプロピルデンプン（ＨＰＳ）、ＭＳ  ０．４、粘度（５％ｌｕｔｒｏ、２０℃、約１８°ｄＨの水、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＲＶ、１００ｒｐｍ、スピンドル３）１５０〜３００ｍＰａ  ｓ
【００３７】
変性：
本発明による混合物に使用されるＣＥは、好ましくは、変性ＣＥである。変性剤は、通常、ポリアクリルアミド（ＰＡＡ）である。ポリアクリルアミドは、好ましくは、１０００万を超えるモル質量を有するアニオン性ＰＡＡである。
【００３８】
消泡剤：
Ｅ１：脂肪酸エステル、２０℃での密度：９００ｋｇ／ｍ３±１００ｋｇ／ｍ３；２５℃での動力学粘度：８０ｍＰａ  ｓ±３０ｍＰａ  ｓ；酸価：３５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ±１０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ；液体
【００３９】
Ｅ２：無機支持体上に５０重量％のＥ１；粉末
【００４０】
Ｅ３：脂肪族アルコールアルコキシレート、２０℃での密度：９５０ｋｇ／ｍ３±５０ｋｇ／ｍ３、２５℃での粘度：１１５ｍＰａ  ｓ±１０ｍＰａ  ｓ；液体
【００４１】
試験製品
【表１】
2019202927.tif 000002
【００４２】
比較製品、用途に推奨される市販製品
製造業者：Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ
（商標）Ｍｅｔｈｏｃｅｌ  ３２７：ＭＨＰＣ、変性品、２０℃および２０ｒｐｍでの水中２％のＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄでの粘度：２２０００ｍＰａ  ｓ、粉末度＜２１２μｍ：最小値９５％
（商標）Ｗａｌｏｃｅｌ  ＭＫＸ  ４５０００  ＰＦ  ２０  Ｌ：ＭＨＥＣ、変性品、２０℃および剪断速度２．５５  １／秒での水中２％の、Ｈａａｋｅ（商標）Ｒｏｔｏｖｉｓｋｏ  ＲＶ  １００での粘度：４５０００ｍＰａ  ｓ
（商標）Ｗａｌｏｃｅｌ  Ｘａｃｔ  １３−７０−Ｅ：ＭＨＥＣ、変性品、２０℃および剪断速度２．５５  １／秒での水中２％の、Ｈａａｋｅ  Ｒｏｔｏｖｉｓｋｏ  ＲＶ  １００での粘度：１３０００ｍＰａ  ｓ
（商標）Ｗａｌｏｃｅｌ  Ｘａｃｔ  １２−０１−Ｅ：ＭＨＥＣ、未変性品、２０℃および剪断速度２．５５  １／秒での水中２％の、Ｈａａｋｅ  Ｒｏｔｏｖｉｓｋｏ  ＲＶ  １００での粘度：１２０００ｍＰａ  ｓ
【００４３】
製造業者：Ａｓｈｌａｎｄ
（商標）Ｃｕｌｍｉｎａｌ  ＭＨＰＣ  ２００００  Ｓ：ＭＨＰＣ、未変性品、２０℃および２０ｒｐｍで水中での絶乾２％の、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＲＶＴでの粘度：１５０００ｍＰａ  ｓ
（商標）Ｃｕｌｍｉｎａｌ  Ｐｌｕｓ  ２０６０  ＰＦ：ＭＨＥＣ、変性品、２０℃および２０ｒｐｍで水中での絶乾２％の、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＲＶＴでの粘度：２００００ｍＰａ  ｓ
【００４４】
試験配合物
【表２】
2019202927.tif 000003
【００４５】
タイル接着剤についての試験方法
ＩＳＯ１３００７およびＤＩＮ  ＥＮ  １３４６に従ったオープンタイム。
【００４６】
湿潤は、５分ごとにせっ器質タイル（５×５ｃｍ）を（ＩＳＯ１３００７に従って塗布された）モルタル下地中に敷設し、それを３０秒間２ｋｇで圧迫し、その後、それをモルタル下地から引き去ることによって測定した。タイルの裏側の湿潤は％で報告した。図１は、湿潤を測定した方法を示している。
【００４７】
ＣＴＩＳについての試験方法
湿潤は、発泡ポリスチレン（ＥＰＳ）のプレートに厚さ０．５ｃｍを有するモルタル下地を塗布し、５分ごとに施釉せっ器質タイル（５×５ｃｍ２）を、施釉面を下にしてモルタル下地中に敷設し、それを３０秒間０．５ｋｇで圧迫し、その後、それをモルタル下地から引き去ることによって測定した。タイルの裏側の湿潤は％で報告している。
【００４８】
接着性は、ＥＰＳプレートに厚さ０．５ｃｍを有するモルタル下地を塗布し、３０分後、１０分ごとに施釉せっ器質タイル（５×５ｃｍ２）を、施釉面を下にしてモルタル下地中に敷設し、それを３０秒間０．５ｋｇで圧迫することによって測定した。７日後、引張接着強さを決定した。引張接着強さはＮ／ｍｍ２で、破壊の様子は％で報告している。図２は、接着性および引き抜き(pullout)を評価する方法を示している。
【００４９】
【表３】
2019202927.tif 000004
【００５０】
比較製品番号１は、５分後に約８０％、１０分後に約４０％の湿潤を表示した（実験番号１、５および７）。
【００５１】
競合製品（商標）Ｃｕｌｍｉｎａｌ  ＭＨＰＣ  ２００００  Ｓは、５分後に９５％、１０分後に約４０％の湿潤を表示し（実験番号２）、（商標）Ｗａｌｏｃｅｌ  Ｘａｃｔ  １２−０１−Ｅは、５分後に１００％、１０分後に８０％の湿潤を表示した（実験番号３）。
【００５２】
驚くべきことに、発明品番号２は、著しく高い湿潤を表示した。それは、５分後に実質的に１００％、１０分後に約９５％の湿潤を表示した（実験番号４、６および８）。
【００５３】
【表４】
2019202927.tif 000005
【００５４】
製品番号３は、１５分後に８５％、２０分後に６０％の湿潤を表示した（実験番号９）。
【００５５】
比較製品番号２０は、１５分後に７０％、２０分後に４０％の湿潤を表示した（実験番号１５）。
【００５６】
市販製品（商標）Ｍｅｔｈｏｃｅｌ  ３２７は、１５分後に６５％、２０分後に３５％の湿潤を表示し（実験番号１０）、（商標）Ｗａｌｏｃｅｌ  Ｘａｃｔ  １３−７０−Ｅは、１５分後に９５％、２０分後に７５％の湿潤を表示している（実験番号１１）。
【００５７】
驚くべきことに、発明品番号４、５および１０は、より高い湿潤を表示した。
【００５８】
製品番号４は、１５分後に９０％、２０分後に８５％の湿潤を表示し（実験番号１２）；製品番号５は、１５分後に１００％、２０分後に９０％の湿潤を表示し（実験番号１３）、製品番号１０は、１５分後に９０％、２０分後に８５％の湿潤を表示した（実験番号１４）。
【００５９】
【表５】
2019202927.tif 000006
【００６０】
製品番号１１は、２５分後に６０％、３０分後に５０％の湿潤を表示した（実験番号１６）。
【００６１】
驚くべきことに、発明品番号１２は、著しく高い湿潤を表示した。それは、２５分後に８０％、３０分後に７０％の湿潤を表示した（実験番号１７）。
【００６２】
【表６】
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【００６３】
比較製品番号１３は、１５分後に７０％、２０分後に３０％の湿潤を表示した（実験番号１８）。
【００６４】
比較製品番号１８は、１５分後に７０％、２０分後に４０％の湿潤を表示し（実験番号２２）、比較製品番号１３と比較して同じ結果であった。
【００６５】
市販製品（商標）Ｃｕｌｍｉｎａｌ  Ｐｌｕｓ  ２０６０  ＰＦは、１５分後に９５％、２０分後に７５％の湿潤を表示し（実験番号１９）、（商標）Ｗａｌｏｃｅｌ  ＭＫＸ  ４５０００  ＰＦ  ２０  Ｌは、１５分後に７５％、２０分後に６５％の湿潤を表示した（実験番号２０）。
【００６６】
驚くべきことに、発明品番号１４は、著しく高い湿潤を表示した。それは、１５分後に１００％、２０分後に９０％の湿潤を表示した（実験番号２１）。
【００６７】
【表７】
2019202927.tif 000008
【００６８】
比較製品番号６は、１５分後に９０％、２０分後に７０％の湿潤を表示した（実験番号２３）。
【００６９】
驚くべきことに、発明品番号７は、著しく高い湿潤を表示した。それは、１５分後に９５％、２０分後に８５％の湿潤を表示した（実験番号２４）。
【００７０】
比較製品番号８は、１５分後に９０％、２０分後に７５％の湿潤を表示した（実験番号２５）。
【００７１】
驚くべきことに、発明品番号９は、著しく高い湿潤を表示した。それは、１５分後に１００％、２０分後に９０％の湿潤を表示した（実験番号２６）。
【００７２】
【表８】
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【００７３】
比較製品番号３は、２０分後に１．３８Ｎ／ｍｍ２、３０分後に０．８７Ｎ／ｍｍ２の引張接着強さを表示した（実験番号２７）。
【００７４】
比較製品番号２０は、２０分後に１．１１Ｎ／ｍｍ２、３０分後に０．７０Ｎ／ｍｍ２の引張接着強さを表示した（実験番号３０）。
【００７５】
驚くべきことに、発明品番号４および１０は、より大きな引張接着強さを表示した。
【００７６】
製品番号４は、２０分後に１．６９Ｎ／ｍｍ２、３０分後に１．３８Ｎ／ｍｍ２を与えた（実験番号２８）。
【００７７】
製品番号１０は、２０分後に１．９２Ｎ／ｍｍ２、３０分後に１．２９Ｎ／ｍｍ２を与えた（実験番号２９）。
【００７８】
発明品番号４および１０は、２０〜８０％のより大きな引張接着強さを表示した。
【００７９】
【表９】
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【００８０】
実験番号３１および３３は、オープンタイムが比較製品番号１３および２０と同程度であり、３０分後に同様の引張接着強さ、すなわち、それぞれ、０．１７Ｎ／ｍｍ２および０．２３Ｎ／ｍｍ２が達成されたことを示している。
【００８１】
驚くべきことに、発明品番号１９（実験番号３２）は、３０分後に、著しく強い引張接着強さ、すなわち、０．５１Ｎ／ｍｍ２を表示し、これは、比較製品よりも２〜３倍強いことを見出した。
【００８２】
【表１０】
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【００８３】
比較製品番号１５は、２５分後に１０％、３０分後に０％の湿潤を表示した（実験番号３４）。
【００８４】
驚くべきことに、発明品番号１６は、著しく高い湿潤を表示した。それは、２５分後に３０％、３０分後に２０％の湿潤を表示した（実験番号３５）。
【００８５】
【表１１】
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【００８６】
比較製品番号１３は、２５分後に９０％、３０分後に５０％の湿潤を表示した（実験番号３６）。
【００８７】
驚くべきことに、発明品番号１９は、著しく高い湿潤を表示した。それは、２５分後に１００％、３０分後に同様に１００％の湿潤を表示した（実験番号３７）。
【００８８】
【表１２】
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【００８９】
比較製品番号１３は、４０分後に０．０６Ｎ／ｍｍ２の引張接着強さおよび０％のＥＰＳ引き抜きを表示し、５０分後には引張接着強さもＥＰＳ引き抜きもないことを示した（実験番号３８）。
【００９０】
発明品番号１９は、４０分後に０．１１Ｎ／ｍｍ２の引張接着強さおよび１００％のＥＰＳ引き抜き、５０分後に０．０９Ｎ／ｍｍ２の引張接着強さおよび１００％のＥＰＳ引き抜きを表示した（実験番号３９）。それは、かなり長い時間処理可能であった。
【図１】
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【図２】
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【手続補正書】
【提出日】令和1年9月12日(2019.9.12)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】
【図１】は、湿潤を測定した方法を示している。
【図２】は、接着性および引き抜きを評価する方法を示している。
【外国語明細書】
2019202927000001.pdf