(57)【要約】【課題】  退色と光沢減退に対する耐性が改善された１８カラットのイエローゴールド合金で作られた計時器、装飾品又は宝石品を提供する。【解決手段】  本発明は、亜鉛を含有せずゲルマニウムを含有せずニッケルを含有せずコバルトを含有せずインジウムを含有しない金合金で作られた計時器、装飾品又は宝石品に関する。前記合金は、重量％で、金を７５〜７７．５％、パラジウムを０．５〜３％、銀を１０〜１８％、銅を５〜１３％、含有し、すべての前記合金形成元素の各百分率の合計は１００％となる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
亜鉛を含有せずゲルマニウムを含有せずニッケルを含有せずコバルトを含有せずインジウムを含有しない金合金で作られた計時器、装飾品又は宝石品であって、
前記合金は、重量％で、金を７５〜７７．５％、パラジウムを０．５〜３％、銀を１０〜１８％、銅を５〜１３％、含有し、
すべての前記合金形成元素の各百分率の合計は１００％となる
計時器、装飾品又は宝石品。
【請求項２】
前記合金は、重量％で、金を７５〜７７．５％、パラジウムを０．５〜３％、銀を１１．２〜１７％、銅を５〜１２％、含有し、
すべての前記合金形成元素の各百分率の合計は１００％となる
請求項１に記載の計時器、装飾品又は宝石品。
【請求項３】
前記合金は、重量％で、金を７５〜７７．５％、パラジウムを０．５〜３％、銀を１１．２〜１７％、銅を６〜１２％、含有し、
すべての前記合金形成元素の各百分率の合計は１００％となる
請求項１に記載の計時器、装飾品又は宝石品。
【請求項４】
前記合金は、重量％で、金を７５〜７７．５％、パラジウムを０．５〜３％、銀を１２〜１６％、銅を６〜１０％、含有し、
すべての前記合金形成元素の各百分率の合計は１００％となる
請求項１に記載の計時器、装飾品又は宝石品。
【請求項５】
前記合金は、重量％で、金を７５〜７７．５％、パラジウムを１〜２．５％、銀を１２．５〜１５．５％、銅を６〜９％、含有し、
すべての前記合金形成元素の各百分率の合計は１００％となる
請求項１に記載の計時器、装飾品又は宝石品。
【請求項６】
前記合金は、重量％で、金を７５〜７７．５％、パラジウムを１〜２．５％、銀を１３〜１５％、銅を７．５〜９％、含有し、
すべての前記合金形成元素の各百分率の合計は１００％となる
請求項１に記載の計時器、装飾品又は宝石品。
【請求項７】
前記合金は、重量％で、イリジウム、レニウム及びルテニウムから選ばれた元素を最大０．０５％含有する
請求項１〜６のいずれかに記載の計時器、装飾品又は宝石品。
【請求項８】
前記合金は、イリジウムを０．００２５重量％含有する
請求項７に記載の計時器、装飾品又は宝石品。
【請求項９】
前記合金は単相である
請求項１〜８のいずれかに記載の計時器、装飾品又は宝石品。
【請求項１０】
１８カラットのレッドゴールドである金合金であって、
重量％で、金を７５〜７７．５％、パラジウムを０．５〜３％、銀を１０〜１８％、  銅を５〜１３％、含有し、
すべての前記合金形成元素の各百分率の合計は１００％となり、
当該合金は、亜鉛もゲルマニウムもニッケルもコバルトもインジウムも含有しない
金合金。
【請求項１１】
当該合金は、重量％で、金を７５〜７７．５％、パラジウムを０．５〜３％、銀を１１．２〜１７％、銅を５〜１２％、含有し、
すべての前記合金形成元素の各百分率の合計は１００％となる
請求項１０に記載の金合金。
【請求項１２】
当該合金は、重量％で、金を７５〜７７．５％、パラジウムを０．５〜３％、銀を１１．２〜１７％、銅を６〜１２％、含有し、
すべての前記合金形成元素の各百分率の合計は１００％となる
請求項１１に記載の金合金。
【請求項１３】
当該合金は、重量％で、金を７５〜７７．５％、パラジウムを０．５〜３％、銀を１２〜１６％、銅を６〜１０％、含有し、
すべての前記合金形成元素の各百分率の合計は１００％となる
請求項１２に記載の金合金。
【請求項１４】
当該合金は、重量％で、金を７５〜７７．５％、パラジウムを１〜２．５％、銀を１２．５〜１５．５％、銅を６〜９％、含有し、
すべての前記合金形成元素の各百分率の合計は１００％となる
請求項１３に記載の金合金。
【請求項１５】
当該合金は、重量％で、金を７５〜７７．５％、パラジウムを１〜２．５％、銀を１３〜１５％、銅を７．５〜９％、含有し、
すべての前記合金形成元素の各百分率の合計は１００％となる
請求項１４に記載の金合金。
【請求項１６】
当該合金は、イリジウム、レニウム及びルテニウムからなる群から選ばれた一又は複数の元素を最大０．０５重量％含有する
請求項１０〜１５のいずれかに記載の金合金。
【請求項１７】
当該合金は、イリジウムを０．００２５重量％含有する
請求項１６に記載の金合金。
【請求項１８】
当該合金は、単相構造を有する
請求項１０〜１７のいずれかに記載の金合金。
【請求項１９】
請求項１０〜１８のいずれかに記載の合金を用いて計時器、装飾品又は宝石品を作る方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金合金で作られた計時器、装飾品又は宝石品に関する。
【０００２】
本発明は、さらに、１８カラットのイエローゴールドと呼ばれる金合金に関し、特に、光沢減退（ターニシング）と退色（ディスカラーレーション）の特性が改善されたこの種の合金に関する。
【０００３】
本発明は、計時器、装飾品及び宝石品のための金合金の冶金の分野に関する。
【背景技術】
【０００４】
国際規格ＩＳＯ ８６５４に準拠する１８カラットのイエローゴールド合金は、腕時計市場において最も広く用いられている金合金であり、特に、計時器の外装部品、典型的には、腕時計ケース、腕輪など、を作るために用いられている。残念なことに、興味深い美的外観を有するイエローゴールド合金であっても、時間が経過すると光沢減退したり退色したりする。光沢減退の場合、黄色から橙色へと、青色から黒色へと、色が変わる。退色の場合、黄色から浅黄色へと色が変わる。このような現象はこのような変化に不満がある顧客からのクレームを発生させてしまう。このような現象はすべて広範囲に研究されている。
【０００５】
貴金属の光沢減退について、いくつかの研究が行われており、銅と銀の含有量の関与や相の影響が指摘されている。亜鉛やゲルマニウムのような元素を加えて光沢減退に対する合金の耐性を大きくすることが提案されている。残念ながら、亜鉛には鋳造のときに炉を汚染してしまうという課題がある。ゲルマニウムは、金にあまり溶けず、大量に加えられると二相構造を作る元素である。
【０００６】
退色については、原因も広く研究されており、表面の近くで銅が選択的に溶けていて表面における金の濃度を増加させてこれが合金を黄色にするものと説明されている。この点に対して、欧州特許ＥＰ２９５４０８０及びＥＰ２７７６５９７が既に知られており、これらは、特定の摩耗状態において退色に耐性がある１８カラットのレッドゴールド合金を開示している。
【０００７】
しかし、市場に出ている標準的なイエローゴールド合金と比較して光沢減退と退色の特性が改善されているようなイエローゴールド合金は市場に出ていない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
したがって、本発明は、従来技術のイエローゴールド合金と比較して退色と光沢減退に対する耐性が改善された１８カラットのイエローゴールド合金で作られた計時器、装飾品又は宝石品を提供することによって前記従来技術の課題を解決することを目的とする。
【０００９】
また、本発明は、実装を容易にするように亜鉛を含有しない１８カラットのイエローゴールド合金で作られた計時器、装飾品又は宝石品を提供することを目的とする。
【００１０】
また、本発明は、単相の微細構造を有する１８カラットのイエローゴールド合金で作られた計時器、装飾品又は宝石品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
このために、本発明は、亜鉛を含有せずゲルマニウムを含有せずニッケルを含有せずコバルトを含有せずインジウムを含有しない金合金で作られた計時器、装飾品又は宝石品に関し、前記合金は、重量％で、金を７５〜７７．５％、銀を１０〜１８％、パラジウムを０．５〜３％、銅を５〜１３％、含有し、すべての前記合金形成元素の各百分率の合計は１００％となる。
【００１２】
本発明は、さらに、重量％で、金の７５〜７７．５％、パラジウムを０．５〜３％、銀を１０〜１８％、銅を５〜１３％、含有する１８カラットの金合金に関し、すべての前記合金形成元素の各百分率の合計は１００％となり、また、前記合金は、亜鉛もニッケルもコバルトもゲルマニウムもインジウムも含有しない。
【００１３】
本発明は、さらに、上に定められるような合金を用いて計時器、装飾品又は宝石品を作ることに関する。
【００１４】
上に定められるような合金で作られた計時器、装飾品又は宝石品は、それらの色、それらの輝き、及びそれらの退色と光沢減退に対する耐性の観点から非常に有利である。
【００１５】
添付図面を参照しながら下記の詳細な説明を読むことで、本発明の他の特徴及び利点を理解することができるであろう。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】７０℃で試験された飽和ＮａＣｌ溶液における合金２Ｎ、３Ｎ、１４４４及び１２６に対する時間の関数としての色の変化ΔＥを示しているグラフである。
【図２】硫黄華試験における合金２Ｎ、３Ｎ、１４４４及び１２６に対する時間の関数としての色の変化ΔＥを示しているグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明は、重量％で、
−  金を７５〜７７．５％
−  パラジウムを０．５〜３％
−  銀を１０〜１８％
−  銅を５〜１３％
含有する１８カラットのレッドゴールドと呼ばれる金合金に関し、ここで、すべての前記合金形成元素の各百分率の合計は１００％となり、前記合金は、亜鉛もゲルマニウムもニッケルもコバルトもインジウムも含有しない。
【００１８】
本発明は、さらに、このような合金で作られた計時器、装飾品又は宝石品、及び計時器、装飾品又は宝石品を作るためにこのような合金を使用することに関する。
【００１９】
好ましくは、前記金合金は、重量％で、金を７５〜７７．５％、パラジウムを０．５〜３％、好ましくは、０．５〜２％、銀を１０〜１８％、銅を５．５〜１３％、好ましくは、６．５〜１３％、含有し、すべての前記合金形成元素の各百分率の合計は１００％となる。
【００２０】
好ましくは、前記金合金は、重量％で、金を７５〜７７．５％、パラジウムを０．５〜３％、銀を１１〜１７％、好ましくは、１１．２〜１７％、銅を５〜１２％、含有し、すべての前記合金形成元素の各百分率の合計は１００％となる。
【００２１】
好ましくは、前記金合金は、重量％で、金を７５〜７７．５％、パラジウムを０．５〜３％、銀を１１．２〜１７％、好ましくは、１１．５〜１７％、銅を６〜１３％、好ましくは、６〜１２％、より好ましくは、６〜１１％、含有し、すべての前記合金形成元素の各百分率の合計は１００％となる。
【００２２】
別の好ましい実施形態において、当該金合金は、重量％で、金を７５〜７７．５％、パラジウムを０．５〜３％、銀を１２〜１６％、好ましくは、銅を６〜１０％、６〜１０．５％。すべての前記合金形成元素の各百分率の合計は１００％となる。
【００２３】
別の好ましい実施形態において、当該金合金は、重量％で、金を７５〜７７．５％、パラジウムを１〜２．５％、銀を１２．５〜１５．５％、銅を６〜９％、含有し、すべての前記合金形成元素の各百分率の合計は１００％となる。
【００２４】
別の好ましい実施形態において、当該金合金は、重量％で、金を７５〜７７．５％、パラジウムを１〜２．５％、好ましくは、１〜２％、銀を１３〜１５％、好ましくは、１４〜１５％、より好ましくは、１４．５〜１５％、銅を７．５〜９％、含有し、すべての前記合金形成元素の各百分率の合計は１００％となる。
【００２５】
好ましくは、当該金合金は、パラジウムを１．５重量％含有する。
【００２６】
好ましくは、上記の実施形態のいずれにおいても、当該金合金は、さらに、イリジウム、レニウム及びルテニウムからなる群から選ばれた一又は複数の元素を最大０．０５重量％含有することができる。好ましくは、当該合金は、イリジウムを０．００２５重量％含有することができる。
【００２７】
本発明の金合金は、腕時計ケース、表盤、腕輪、腕輪クラスプ、ジュエル、アクセサリーなどのような計時器、装飾品又は宝石品の生産において特に利用可能性がある。この用途において、当該合金は、退色と光沢減退に対する耐性が改善された１８カラットのイエローゴールドで作られた計時器、装飾品又は宝石品を得ることを可能にする。
【００２８】
以下、本発明について、以下の例（これに限定されない）によって詳細に説明する。
【００２９】
例
表１は、重量‰で、本発明に係る合金１４４４、そして、従来技術の１８カラットの金合金２Ｎ、３Ｎ、１２６の組成を示している。
【００３０】
【表１】
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【００３１】
表２は、試液の組成及びそれらが用いられた熱条件を示している。「飽和ＮａＣｌ」と「硫黄華」の試験組成は、計時器が着用されているときに経験することがある変化、特に、アジアの気候帯におけるもの、をシミュレーションするために極端な条件を表している。
【００３２】
【表２】
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【００３３】
２０ｍｍの直径及び２．５ｍｍの厚みを有する表１に記載された金合金で作られたワッシャーに対して、退色と光沢減退の試験を行った。３２０、６００、１２００、２４００番のグリットサンドペーパー、平均径が３〜１μｍであるダイヤモンド粒子を含むフェルトまでを用いてワッシャーを順次的に研磨した。
【００３４】
飽和ＮａＣｌ試験において、ワッシャーはそれぞれ、２００ｍｌの溶液が入れられた（ポリプロピレンで作られた径６５ｍｍの）閉じたボトルの底部に浸される。硫黄華試験において、試料はデシケーター内のセラミックスプレート上に置かれる。
【００３５】
ワッシャーが取り除かれてすすがれて、試験期間にて異なる時間に退色と光沢減退を測定し変化を観察した。
【００３６】
ｉ日の後の、色の変化ないし退色ΔＥiを以下の式にしたがって計算した。
【００３７】
【数１】
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【００３８】
ここで、Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊は、KonicaMinolta CM 3610分光光度計（光源D65、観測角度２°）を用いて測定された試料の測色値である。
【００３９】
７０℃における飽和ＮａＣｌ溶液における退色試験の結果は、この塩性の周囲環境において、本発明の合金番号１４４４が、従来技術の比較用のイエローゴールド合金３Ｎ、ペールイエローゴールド合金２Ｎ及び１８カラットのレッドゴールド合金番号１２６と比べて、相当に遅くしか退色しないことを示した。図１に、このような結果を示した。これは、従来技術の合金番号３Ｎと本発明に係る合金番号１４４４の間のΔＥの変化が、２日後の２から仮想的には７日後の２．５へと変化することを示している。
【００４０】
５０℃における硫黄華における光沢減退試験の結果は、この硫黄の周囲環境において、本発明の合金番号１４４４が、従来技術の比較用のイエローゴールド合金３Ｎ、ペールイエローゴールド合金２Ｎ及び１８カラットのレッドゴールド合金番号１２６よりも相当に遅くしか光沢減退しないことを示した。図２に、このような結果を示した。これは、従来技術の合金番号３Ｎと本発明に係る合金番号１４４４の間のΔＥの変化が、２日後の３から仮想的には７日後の４へと変化することを示している。
【００４１】
したがって、これらの試験は明白に、塩性及び硫黄の周囲環境において、本発明に係る合金の退色に対する耐性及び光沢減退に対する耐性が、従来技術の１８カラットの金合金と比較して、相当に改善されることを示している。
【図１】
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【図２】
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【外国語明細書】
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