(57)【要約】【課題】皮脂及び薬品への耐性に優れ、高温高湿下でも発泡が生じにくく、光学特性にも優れた光学用粘着シートを提供する。【解決手段】アクリル共重合体を含有する粘着剤層を有する光学用粘着シートであって、前記粘着剤層は、オレイン酸に６５℃、湿度９０％で２４時間浸漬させた後の膨潤率が１００重量％以上、１３０重量％以下であり、前記粘着剤層は、１００℃以上、１４０℃以下の温度領域における貯蔵弾性率の最大値（Ａ）と最小値（Ｂ）との差（Ａ−Ｂ）が１．２×１０４Ｐａ以下である光学用粘着シート。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル共重合体を含有する粘着剤層を有する光学用粘着シートであって、
前記粘着剤層は、オレイン酸に６５℃、湿度９０％で２４時間浸漬させた後の膨潤率が１００重量％以上、１３０重量％以下であり、
前記粘着剤層は、１００℃以上、１４０℃以下の温度領域における貯蔵弾性率の最大値（Ａ）と最小値（Ｂ）との差（Ａ−Ｂ）が１．２×１０４Ｐａ以下である
ことを特徴とする光学用粘着シート。
【請求項２】
アクリル共重合体は、フルオロアルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位を３０重量％以上含むことを特徴とする請求項１記載の光学用粘着シート。
【請求項３】
アクリル共重合体は、更に、水酸基を有する（メタ）アクリレートに由来する構成単位を含み、前記粘着剤層は、ゲル分率が７０重量％以上であることを特徴とする請求項１又は２記載の光学用粘着シート。
【請求項４】
フルオロアルキル（メタ）アクリレートは、２−（パーフルオロヘキシル）エチルアクリレートであることを特徴とする請求項２記載の光学用粘着シート。
【請求項５】
アクリル共重合体は、炭素数が２以下のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位を含むことを特徴とする請求項１、２、３又は４記載の光学用粘着シート。
【請求項６】
アクリル共重合体は、炭素数が２以下のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位を５０重量％以上含み、前記炭素数が２以下のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートは、メチルアクリレートであることを特徴とする請求項５記載の光学用粘着シート。
【請求項７】
粘着剤層は、シランカップリング剤を含むことを特徴とする請求項１、２、３、４、５又は６記載の光学用粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学用粘着シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、電子機器において部品を固定する際、粘着シートが広く用いられている。具体的には、例えば、携帯電子機器の表面を保護するためのカバーパネルをタッチパネルモジュール又はディスプレイパネルモジュールに接着したり、タッチパネルモジュールとディスプレイパネルモジュールとを接着したりするために粘着シートが用いられている。また、偏光板を固定するためにも粘着シートが用いられている。このような電子機器部品の固定に用いられる粘着シートは高い粘着性に加え、使用される部位の環境に応じて、耐熱性、熱伝導性、耐衝撃性等の機能が要求されている（例えば特許文献１〜３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１５−０５２０５０号公報
【特許文献２】特開２０１５−０２１０６７号公報
【特許文献３】特開２０１５−１２０８７６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
近年、携帯電話、スマートフォン、ウェアラブル端末等の常に身に着けたり、手元に置いたりするタイプの携帯型の電子機器が広く普及している。携帯型の電子機器は、頻繁に使用され、また、タッチパネル等により素手で操作が行われることから、皮脂又は手に付着した薬品が内部に浸入し、粘着シートが剥がれたり、粘着シートの膨潤により白化が生じて視認性が低下したりする問題がある。近年、表示ディスプレイの外枠（額縁）の幅を狭くする、いわゆる狭額縁化が進んでおり、その問題は深刻化している。また、電子機器を高温高湿下に晒した場合、偏光板等の水分を吸収しやすい部品からアウトガスが発生し、粘着シートとの接着面に発泡が生じる問題もある。このような発泡も表示ディスプレイの視認性が低下する原因となる。
【０００５】
本発明は、皮脂及び薬品への耐性に優れ、高温高湿下でも発泡が生じにくく、光学特性にも優れた光学用粘着シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、アクリル共重合体を含有する粘着剤層を有する光学用粘着シートであって、前記粘着剤層は、オレイン酸に６５℃、湿度９０％で２４時間浸漬させた後の膨潤率が１００重量％以上、１３０重量％以下であり、前記粘着剤層は、１００℃以上、１４０℃以下の温度領域における貯蔵弾性率の最大値（Ａ）と最小値（Ｂ）との差（Ａ−Ｂ）が１．２×１０４Ｐａ以下である光学用粘着シートである。
以下、本発明を詳述する。
【０００７】
本発明者らは、アクリル共重合体を含有する粘着剤層を有する光学用粘着シートにおいて、皮脂の主成分であるオレイン酸に一定時間浸漬させた後の粘着剤層の膨潤率を特定範囲に調整することにより、皮脂及び薬品への耐性を向上できることを見出した。
一方、高温高湿下で生じる発泡を抑制するためには、粘着剤層の貯蔵弾性率、特に、発泡が生じる高温（８０〜１００℃程度）での貯蔵弾性率を比較的高い範囲に調整することが考えられる。しかしながら、発泡が生じる温度領域での貯蔵弾性率は、実際の発泡の起こりやすさと必ずしも相関しないことがある。これは、発泡が生じる際の粘着剤層の変形速度が非常に低速であるためと考えられる。即ち、温度−速度換算則から、粘着剤層の低速での発泡挙動は、発泡が生じる温度領域より更に高温の領域での発泡挙動と捉えることができ、そのような高温領域での貯蔵弾性率であれば、実際の発泡の起こりやすさとより相関していると考えられる。しかしながら、発泡が生じる温度領域より更に高温の領域では、粘着剤の分解が起きてしまう等により正確な測定を行えない問題がある。
これに対して本発明者らは、１００℃以上、１４０℃以下の温度領域における粘着剤層の貯蔵弾性率の変化の度合いに着目し、この温度領域における貯蔵弾性率の変化の度合いが小さければ、更に高温の領域でも貯蔵弾性率が高く保たれると考えた。本発明者らは、１００℃以上、１４０℃以下の温度領域における粘着剤層の貯蔵弾性率の最大値（Ａ）と最小値（Ｂ）との差（Ａ−Ｂ）を特定の値以下に調整することにより、高温高湿下で生じる発泡を抑制できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００８】
本発明の光学用粘着シートは、アクリル共重合体を含有する粘着剤層を有し、上記粘着剤層は、オレイン酸に６５℃、湿度９０％で２４時間浸漬させた後の膨潤率（「オレイン酸膨潤率」ともいう）が１００重量％以上、１３０重量％以下である。
上記オレイン酸膨潤率が１００重量％以上であれば、オレイン酸への粘着剤成分の溶出がないことを意味する。上記オレイン酸膨潤率が１３０重量％以下であれば、上記粘着剤層の皮脂及び薬品への耐性が向上する。上記オレイン酸膨潤率の好ましい上限は１２０重量％、更に好ましい上限は１１５重量％である。
なお、オレイン酸膨潤率は、下記式（１）のようにオレイン酸に浸漬させる前の粘着剤層の重量に対する、オレイン酸に浸漬させ、乾燥させた後の粘着剤層の重量の割合を百分率で表した値である。
オレイン酸膨潤率（重量％）＝１００×（Ｗ３−Ｗ１）／（Ｗ２−Ｗ１）      （１）
（Ｗ１：基材の重量、Ｗ２：粘着シートのオレイン酸浸漬前の重量、Ｗ３：粘着シートのオレイン酸浸漬、乾燥後の重量）
【０００９】
上記オレイン酸膨潤率を上記範囲に調整する方法として、例えば、上記アクリル共重合体のモノマー組成、重量平均分子量等を調整する方法が挙げられる。
より具体的には例えば、後述するように（１）上記アクリル共重合体にフルオロアルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位を含有させる方法、（２）上記アクリル共重合体に炭素数が２以下のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位を含有させる方法等が挙げられる。上記（１）及び（２）の方法は単独で用いてもよく、併用してもよい。
【００１０】
上記粘着剤層は、１００℃以上、１４０℃以下の温度領域における貯蔵弾性率の最大値（Ａ）と最小値（Ｂ）との差（Ａ−Ｂ）が１．２×１０４Ｐａ以下である。
上記貯蔵弾性率の差（Ａ−Ｂ）が１．２×１０４Ｐａ以下であれば、１００℃以上、１４０℃以下の温度領域における貯蔵弾性率の変化の度合いが小さく、この温度領域より更に高温の領域でも上記粘着剤層の貯蔵弾性率が高く保たれ、高温高湿下で生じる発泡を抑制することができる。上記貯蔵弾性率の差（Ａ−Ｂ）の好ましい上限は０．８×１０４Ｐａ、より好ましい上限は０．４×１０４Ｐａである。上記貯蔵弾性率の差（Ａ−Ｂ）の下限は特に限定されず、小さいほど好ましく、実質的な下限は０．０１×１０４Ｐａ程度である。
なお、貯蔵弾性率は、動的粘弾性測定装置（例えば、アイティー計測社製のＤＶＡ−２００等）を用い、昇温速度５℃／ｍｉｎで−４０℃〜１４０℃の範囲で測定することができる。
【００１１】
上記貯蔵弾性率の差（Ａ−Ｂ）を上記範囲に調整する方法として、例えば、上記アクリル共重合体のモノマー組成、重量平均分子量等を調整する方法が挙げられる。また、上記アクリル共重合体における架橋性官能基を有するモノマーの種類又は量、上記粘着剤層に添加する架橋剤の種類又は量を調整することにより、上記粘着剤層のゲル分率を比較的高い範囲に調整する方法も挙げられる。
【００１２】
上記アクリル共重合体は、フルオロアルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位を含むことが好ましい。
上記フルオロアルキル（メタ）アクリレートとは、アルキル（メタ）アクリレートのアルキル基の水素原子の一部又は全てがフッ素化されたものである。上記アクリル共重合体が上記フルオロアルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位を含むことにより、フッ素自身の高い撥水撥油性と、フッ素原子の密なパッキングとにより、上記アクリル共重合体の分子鎖内へのオレイン酸の浸入が抑えられる。その結果、上記オレイン酸膨潤率が上記範囲を満たしやすくなり、上記粘着剤層の皮脂及び薬品への耐性が向上する。
【００１３】
上記フルオロアルキル（メタ）アクリレートは特に限定されず、例えば、２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロヘキシル）エチル（メタ）アクリレート、１Ｈ−１−（トリフルオロメチル）トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレート、１，２，２，２−テトラフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチルアクリレート、２−（パーフルオロブチル）エチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。なお、（メタ）アクリレートとは、アクリレートであってもメタクリレートであってもよいことを意味する。これらのフルオロアルキル（メタ）アクリレートは単独で用いてもよく、複数を併用してもよい。
なかでも、２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロブチル）エチル（メタ）アクリレート及び２−（パーフルオロヘキシル）エチル（メタ）アクリレートからなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、これらのアクリレートがより好ましい。皮脂及び薬品への耐性が特に高いことから、２−（パーフルオロヘキシル）エチルアクリレートが特に好ましい。
【００１４】
上記アクリル共重合体において、上記フルオロアルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位の含有量の好ましい下限は３０重量％、好ましい上限は８０重量％である。上記含有量が３０重量％以上であれば、上記アクリル共重合体の分子鎖内へのオレイン酸の浸入がより抑えられ、上記粘着剤層の皮脂及び薬品への耐性が向上する。上記含有量が８０重量％以下であれば、上記粘着剤層が固くなり過ぎず、充分な粘着力を発揮することができる。上記含有量のより好ましい下限は４０重量％、より好ましい上限は７０重量％であり、更に好ましい下限は４５重量％、更に好ましい上限は６０重量％である。
【００１５】
上記アクリル共重合体は、炭素数が２以下のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位を含むことが好ましい。
上記アクリル共重合体が上記炭素数が２以下のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位を含むことにより、上記粘着剤層の凝集力が高くなる。その結果、上記オレイン酸膨潤率が上記範囲を満たしやすくなり、上記粘着剤層の皮脂及び薬品への耐性が向上する。
【００１６】
上記炭素数が２以下のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートとして、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレートが挙げられる。これらの炭素数が２以下のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートは単独で用いてもよく、複数を併用してもよい。なかでも、高い凝集力を発揮することから、メチルアクリレートが好ましい。
【００１７】
上記アクリル共重合体において、上記炭素数が２以下のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位の含有量は特に限定されない。
上記アクリル共重合体が、上記フルオロアルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位と上記炭素数が２以下のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位との両方を含む場合、上記炭素数が２以下のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位の含有量の好ましい下限は１０重量％である。上記含有量が１０重量％以上であれば、上記粘着剤層の凝集力がより高くなり、皮脂及び薬品への耐性が向上する。また、上記含有量の好ましい上限は４０重量％である。上記含有量が４０重量％以下であれば、上記粘着剤層が固くなり過ぎず、充分な粘着力を発揮することができる。上記含有量のより好ましい下限は１４重量％、より好ましい上限は３０重量％である。
一方、上記アクリル共重合体が、上記フルオロアルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位を含まず、上記炭素数が２以下のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位を含む場合、上記炭素数が２以下のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位の含有量の好ましい下限は５０重量％である。上記含有量が５０重量％以上であれば、上記粘着剤層の凝集力がより高くなり、皮脂及び薬品への耐性が向上する。また、上記含有量の好ましい上限は９９重量％である。上記含有量が９９重量％以下であれば、上記粘着剤層が固くなり過ぎず、充分な粘着力を発揮することができる。上記含有量のより好ましい下限は７０重量％、より好ましい上限は９５重量％である。
【００１８】
上記アクリル共重合体は、更に、架橋性官能基を有するモノマーに由来する構成単位を含むことが好ましい。
上記アクリル共重合体が上記架橋性官能基を有するモノマーに由来する構成単位を含むことにより、架橋剤を併用したときに上記アクリル共重合体の鎖間が架橋される。その際、架橋度を調整することにより、上記粘着剤層のゲル分率を調整することができる。特に、上記粘着剤層のゲル分率を比較的高い範囲に調整することにより、上記貯蔵弾性率の差（Ａ−Ｂ）を上記範囲に調整しやすくなり、高温高湿下で生じる発泡をより抑制することができる。
【００１９】
上記架橋性官能基として、例えば、水酸基、カルボキシル基、グリシジル基、アミノ基、アミド基、ニトリル基等が挙げられる。なかでも、上記粘着剤層のゲル分率及び上記貯蔵弾性率の差（Ａ−Ｂ）の調整が容易であることから、水酸基又はカルボキシル基が好ましく、水酸基がより好ましい。
上記水酸基を有するモノマーとして、例えば、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリレートが挙げられる。上記カルボキシル基を有するモノマーとして、例えば、（メタ）アクリル酸が挙げられる。上記グリシジル基を有するモノマーとして、例えば、グリシジル（メタ）アクリレートが挙げられる。上記アミド基を有するモノマーとして、例えば、ヒドロキシエチルアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド等が挙げられる。上記ニトリル基を有するモノマーとして、例えば、アクリロニトリル等が挙げられる。これらの架橋性官能基を有するモノマーは単独で用いてもよく、複数を併用してもよい。
【００２０】
上記アクリル共重合体において、上記架橋性官能基を有するモノマーに由来する構成単位の含有量は特に限定されないが、好ましい下限は０．０５重量％、好ましい上限は１０重量％であり、より好ましい下限は１重量％、より好ましい上限は５重量％である。上記含有量が上記範囲内であることで、上記粘着剤層のゲル分率及び上記貯蔵弾性率の差（Ａ−Ｂ）を調整しやすくなる。
【００２１】
上記アクリル共重合体は、本発明の効果を阻害しない範囲で、更に、他のモノマーに由来する構成単位を含んでいてもよい。上記他のモノマーは特に限定されず、例えば、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、酢酸ビニル等が挙げられる。
【００２２】
また、上記アクリル共重合体を紫外線重合法により調製する場合には、上記アクリル共重合体は、更に、ジビニルベンゼン、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等の多官能モノマーに由来する構成単位を含むことが好ましい。
【００２３】
上記アクリル共重合体の重量平均分子量は特に限定されないが、好ましい下限が３０万である。上記アクリル共重合体の重量平均分子量が３０万以上であれば、上記粘着剤層の皮脂及び薬品への耐性が向上するとともに、高温高湿下で生じる発泡をより抑制することができる。上記アクリル共重合体の重量平均分子量のより好ましい下限は４０万、更に好ましい下限は５０万、特に好ましい下限は１００万である。
上記アクリル共重合体の重量平均分子量の上限は特に限定されないが、好ましい上限は２００万、より好ましい上限は１８０万である。
なお、重量平均分子量は、ＧＰＣ測定により求められたポリスチレン換算分子量であり、重合条件（例えば、重合開始剤の種類又は量、重合温度、モノマー濃度等）によって調整できる。
【００２４】
上記含アクリル共重合体を合成するには、上記構成単位の由来となるモノマーを重合開始剤の存在下にてラジカル反応させればよい。
ラジカル反応の方式は特に限定されず、例えば、リビングラジカル重合、フリーラジカル重合等が挙げられる。リビングラジカル重合によれば、フリーラジカル重合と比較してより均一な分子量及び組成を有する共重合体が得られ、低分子量成分等の生成を抑えることができ、上記粘着剤層の凝集力が高くなる。
重合方法は特に限定されず、従来公知の方法を用いることができる。例えば、溶液重合（沸点重合又は定温重合）、エマルジョン重合、懸濁重合、塊状重合等が挙げられる。なかでも、合成が簡便であることから、溶液重合が好ましい。
【００２５】
重合方法として溶液重合を用いる場合、反応溶剤として、例えば、酢酸エチル、トルエン、メチルエチルケトン、メチルスルホキシド、エタノール、アセトン、ジエチルエーテル等が挙げられる。これらの反応溶剤は単独で用いてもよく、複数を併用してもよい。
【００２６】
上記重合開始剤は特に限定されず、例えば、有機過酸化物、アゾ化合物等が挙げられる。上記有機過酸化物として、例えば、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、２，５−ジメチル−２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート等が挙げられる。上記アゾ化合物として、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル等が挙げられる。これらの重合開始剤は単独で用いてもよく、複数を併用してもよい。
また、リビングラジカル重合の場合には、上記重合開始剤として、例えば、有機テルル重合開始剤が挙げられる。上記有機テルル重合開始剤は、リビングラジカル重合に一般的に用いられるものであれば特に限定されず、例えば、有機テルル化合物、有機テルリド化合物等が挙げられる。なお、リビングラジカル重合においても、上記有機テルル重合開始剤に加えて、重合速度の促進を目的として上記重合開始剤としてアゾ化合物を用いてもよい。
【００２７】
上記粘着剤層は、上記アクリル共重合体に加えて、架橋剤を含有することが好ましい。
上記アクリル共重合体が上記架橋性官能基を有するモノマーに由来する構成単位を含む場合、上記架橋剤によって上記アクリル共重合体の鎖間に架橋構造を構築することができる。その際、架橋度を調整することにより、上記粘着剤層のゲル分率を調整することができる。特に、上記粘着剤層のゲル分率を比較的高い範囲に調整することにより、上記貯蔵弾性率の差（Ａ−Ｂ）を上記範囲に調整しやすくなり、高温高湿下で生じる発泡をより抑制することができる。
【００２８】
上記架橋剤は特に限定されず、例えば、イソシアネート系架橋剤、アジリジン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート型架橋剤等が挙げられる。なかでも、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤が好ましく、上記粘着剤層のゲル分率及び上記貯蔵弾性率の差（Ａ−Ｂ）の調整が容易であることから、イソシアネート系架橋剤がより好ましい。
上記粘着剤層において、上記架橋剤の含有量は特に限定されないが、上記アクリル共重合体１００重量部に対する好ましい下限が０．０１重量部、好ましい上限が１０重量部であり、より好ましい下限は０．１重量部、より好ましい上限は５重量部である。
【００２９】
上記粘着剤層は、更に、シランカップリング剤を含有することが好ましい。
上記粘着剤層が上記シランカップリング剤を含有することにより、上記粘着剤層の被着体に対する密着性が向上する。その結果、上記粘着剤層の皮脂及び薬品への耐性が向上するとともに、高温高湿下で生じる発泡をより抑制することができる。
【００３０】
上記シランカップリング剤は特に限定されず、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメチルメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、メルカプトブチルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。なかでも、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、又は、それらの併用が好ましい。
【００３１】
上記粘着剤層において、上記シランカップリング剤の含有量は特に限定されないが、上記アクリル共重合体１００重量部に対する好ましい下限が０．１重量部、好ましい上限が１０重量部である。上記シランカップリング剤の含有量が０．１重量部以上であれば、上記粘着剤層の被着体に対する密着性が向上し、皮脂及び薬品への耐性が向上するとともに、高温高湿下で生じる発泡をより抑制することができる。上記シランカップリング剤の含有量が１０重量部以下であれば、光学用粘着シートを剥離した際の糊残りを抑えることができ、光学用粘着シートのリワーク性が向上する。上記シランカップリング剤の含有量のより好ましい下限は１重量部、より好ましい上限は５重量部である。
【００３２】
上記粘着剤層は、必要に応じて、可塑剤、乳化剤、軟化剤、充填剤、顔料、染料等の添加剤、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂等の粘着付与剤、その他の樹脂等を含有していてもよい。
【００３３】
上記粘着剤層のゲル分率は、７０重量％以上であることが好ましい。
上記ゲル分率が７０重量％以上であれば、上記貯蔵弾性率の差（Ａ−Ｂ）が上記範囲を満たしやすくなり、高温高湿下で生じる発泡をより抑制することができる。上記ゲル分率のより好ましい下限は８０重量％である。上記ゲル分率の上限は特に限定されないが、好ましい上限は９９重量％である。
なお、ゲル分率は、下記式（２）のように酢酸エチルに浸漬させる前の粘着剤層の重量に対する、酢酸エチルに浸漬させ、乾燥させた後の粘着剤層の重量の割合を百分率で表した値である。
ゲル分率（重量％）＝１００×（Ｗ５−Ｗ３）／（Ｗ４−Ｗ３）      （２）
（Ｗ３：基材の重量、Ｗ４：粘着シートの酢酸エチル浸漬前の重量、Ｗ５：粘着シートの酢酸エチル浸漬、乾燥後の重量）
【００３４】
上記粘着剤層の厚みは特に限定されないが、好ましい下限は５μｍ、好ましい上限は１５０μｍである。上記粘着剤層の厚みが５μｍ以上であれば、光学用粘着シートの粘着力が向上する。上記粘着剤層の厚みが１５０μｍ以下であれば、光学用粘着シートの加工性が向上する。
【００３５】
本発明の光学用粘着シートは、基材を有するサポートタイプであってもよいし、基材を有さないノンサポートタイプであってもよい。サポートタイプの場合には、基材の片面に上記粘着剤層が形成されていてもよいし、両面に上記粘着剤層が形成されていてもよい。
【００３６】
上記基材は特に限定されず、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等のポリオレフィン系樹脂フィルム、ＰＥＴフィルム等のポリエステル系樹脂フィルム等が挙げられる。更に、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリ塩化ビニル系樹脂フィルム、ポリウレタン系樹脂フィルム、ポリエチレン発泡体シート、ポリプロピレン発泡体シート等のポリオレフィン発泡体シート、ポリウレタン発泡体シート等が挙げられる。なかでも、ＰＥＴフィルムが好ましい。また、耐衝撃性の観点からはポリオレフィン発泡体シートが好ましい。
また、上記基材として、光透過防止のために黒色印刷された基材、光反射性向上のために白色印刷された基材、金属蒸着された基材等も用いることができる。
【００３７】
本発明の光学用粘着シートは、光学特性にも優れるものである。
本発明の光学用粘着シートの全光線透過率は特に限定されないが、好ましい下限は９０％、より好ましい下限は９５％である。本発明の光学用粘着シートのヘイズは特に限定されないが、好ましい上限は１％、より好ましい上限は０．５％である。全光線透過率及びヘイズが上記範囲内であることにより、光学特性に優れ光学用途に適した粘着シートとなる。
なお、全光線透過率及びヘイズは、粘着シートを厚み１ｍｍのガラス板に貼り合わせて得られた測定サンプルに対して、ＪＩＳ  Ｋ  ７３６１に準拠し、ヘイズメーター（例えば、日本電色工業社製のＨａｚｅ  Ｍｅｔｅｒ  ＮＤＨ４０００等）を用いて測定することができる。
【００３８】
本発明の光学用粘着シートの色味（色調）は特に限定されないが、Ｌ＊の値が９８以上であることが好ましい。また、ａ＊の値が−０．５以上、０．５以下であることが好ましい。また、ｂ＊の値が−０．５以上、０．５以下であることが好ましい。Ｌ＊、ａ＊及びｂ＊の値が上記範囲内であることにより、光学特性に優れ光学用途に適した粘着シートとなる。
なお、Ｌ＊、ａ＊及びｂ＊の値は、粘着シートを厚み１ｍｍのガラス板に貼り合わせて得られた測定サンプルに対して、ＪＩＳ  Ｚ  ８７３０に準拠し、カラーメーター（例えば、コニカミノルタ社製のＳＰＥＣＴＲＯＰＨＯＴＯＭＥＴＥＲ  ＣＭ−３７００ｄ等）を用いて測定することができる。
【００３９】
本発明の光学用粘着シートの製造方法は特に限定されず、例えば、本発明の光学用粘着シートが基材を有さないノンサポートタイプある場合は以下のような方法が挙げられる。
まず、アクリル共重合体、必要に応じて架橋剤及びシランカップリング剤等に溶剤を加えてアクリル粘着剤ａの溶液を作製する。得られたアクリル粘着剤ａの溶液をシリコーン離型処理された離型フィルムの離型処理面に塗布し、溶液中の溶剤を完全に乾燥除去して粘着剤層ａを形成する。次に、形成された粘着剤層ａの上に上記離型フィルムとは別の離型フィルムをその離型処理面が粘着剤層ａに対向した状態に重ね合わせる。そして、上記積層体をゴムローラ等によって加圧することによって、基材を有さないノンサポートタイプの粘着シートを得ることができる。
【００４０】
本発明の光学用粘着シートの用途は特に限定されないが、光学用途に好ましく用いることができる。なかでも、本発明の光学用粘着シートは、皮脂及び薬品への耐性に優れるため、人の手が頻繁に触れる電子機器の部品を固定するために特に好ましく用いることができ、また、高温高湿下でも発泡が生じにくいため、偏光板等の水分を吸収しやすくアウトガスを発生するような部品を固定するためにも特に好ましく用いることができる。
具体的には、スマートフォン、タブレット端末等の携帯型の電子機器におけるカバーパネルの固定、タッチパネル部分の固定、偏光板の固定、カーナビ等の車載電子機器におけるカバーパネルの固定、ディスプレイパネル部分の固定、偏光板の固定等に本発明の光学用粘着シートを好ましく用いることができる。
【００４１】
本発明の光学用粘着シートの形状は特に限定されず、長方形等であってもよいし、ロール状であってもよいし、シート状であってもよい。
【発明の効果】
【００４２】
本発明によれば、皮脂及び薬品への耐性に優れ、高温高湿下でも発泡が生じにくく、光学特性にも優れた光学用粘着シートを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００４３】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されない。
【００４４】
（実施例１）
（１）アクリル共重合体の製造
反応容器内に、重合溶媒として酢酸エチルを加え、窒素でバブリングした後、窒素を流入しながら反応容器を加熱して還流を開始した。続いて、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．１重量部を酢酸エチルで１０倍希釈した重合開始剤溶液を反応容器内に投入し、ブチルアクリレート６７．５重量部、２，２，２−トリフルオロエチルアクリレート３０重量部、アクリル酸０．５重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート２重量部を２時間かけて滴下添加した。滴下終了後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．１重量部を酢酸エチルで１０倍希釈した重合開始剤溶液を反応容器内に再度投入し、４時間重合反応を行い、アクリル共重合体含有溶液を得た。
【００４５】
（２）重量平均分子量の測定
得られたアクリル共重合体をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）によって５０倍希釈して得られた希釈液をフィルター（材質：ポリテトラフルオロエチレン、ポア径：０．２μｍ）で濾過し、測定サンプルを調製した。この測定サンプルをゲルパーミエーションクロマトグラフ（Ｗａｔｅｒｓ社製、２６９０  Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎｓ  Ｍｏｄｅｌ）に供給して、サンプル流量１ミリリットル／ｍｉｎ、カラム温度４０℃の条件でＧＰＣ測定を行い、アクリル共重合体のポリスチレン換算分子量を測定して、重量平均分子量を求めた。カラムとしてはＧＰＣ  ＬＦ−８０４（昭和電工社製）を用い、検出器としては示差屈折計を用いた。
【００４６】
（３）粘着シートの製造
得られたアクリル共重合体含有溶液に、アクリル共重合体１００重量部に対して架橋剤（イソシアネート系架橋剤、コロネートＬ−４５、東ソー社製）０．５重量部、シランカップリング剤（ＫＢＭ−４０３、信越化学工業社製）１重量部を加え、粘着剤溶液を調製した。この粘着剤溶液を厚み７５μｍの離型処理したＰＥＴフィルムに、乾燥後の粘着剤層の厚みが１５μｍとなるように塗工した後、１１０℃で５分間乾燥させた。この粘着剤層を、厚み７５μｍの離型処理したＰＥＴフィルムに重ねて、４０℃で４８時間養生し、粘着シート（ノンサポートタイプ）を得た。
【００４７】
（４）オレイン酸膨潤率の測定
得られた粘着シートの一方の面の離型フィルムを剥がし、厚み５０μｍのＰＥＴフィルムに貼り合わせ、２０ｍｍ×４０ｍｍの平面長方形状に裁断した。更に粘着シートのもう一方の面の離型フィルムを剥がして、試験片を作製し、重量を測定した。試験片をオレイン酸中に６５℃、湿度９０％の条件下にて２４時間浸漬させた後、試験片をオレイン酸から取り出し、エタノールで表面を洗浄後、１１０℃にて３時間乾燥させた。乾燥後の試験片の重量を測定し、下記式（１）を用いてオレイン酸膨潤率を算出した。
オレイン酸膨潤率（重量％）＝１００×（Ｗ３−Ｗ１）／（Ｗ２−Ｗ１）      （１）
（Ｗ１：上記ＰＥＴフィルムの重量、Ｗ２：試験片のオレイン酸浸漬前の重量、Ｗ３：試験片のオレイン酸浸漬、乾燥後の重量）
【００４８】
（５）ゲル分率の測定
得られた粘着シートの一方の面の離型フィルムを剥がし、厚み５０μｍのＰＥＴフィルムに貼り合わせ、２０ｍｍ×４０ｍｍの平面長方形状に裁断した。更に粘着シートのもう一方の面の離型フィルムを剥がして、試験片を作製し、重量を測定した。試験片を酢酸エチル中に２３℃にて２４時間浸漬させた後、試験片を酢酸エチルから取り出して、１１０℃の条件下で１時間乾燥させた。乾燥後の試験片の重量を測定し、下記式（２）を用いてゲル分率を算出した。
ゲル分率（重量％）＝１００×（Ｗ５−Ｗ３）／（Ｗ４−Ｗ３）      （２）
（Ｗ３：上記ＰＥＴフィルムの重量、Ｗ４：試験片の酢酸エチル浸漬前の重量、Ｗ５：試験片の酢酸エチル浸漬、乾燥後の重量）
【００４９】
（６）貯蔵弾性率の測定
動的粘弾性測定装置（アイティー計測社製のＤＶＡ−２００）を用い、昇温速度５℃／ｍｉｎで−４０℃〜１４０℃の範囲で、得られた粘着シートの粘着剤層の貯蔵弾性率を測定した。１００℃以上、１４０℃以下の温度領域における貯蔵弾性率の最大値（Ａ）、最小値（Ｂ）、及び、最大値（Ａ）と最小値（Ｂ）との差（Ａ−Ｂ）を算出した。
【００５０】
（実施例２〜１４、比較例１〜８）
アクリル共重合体のモノマー組成又は重量平均分子量、架橋剤の種類又は量を表１又は２に示すように変更したこと以外は実施例１と同様にして、粘着シートを得た。なお、表１又は２に示す材料の詳細は下記のとおりである。
【００５１】
・架橋剤（エポキシ系架橋剤、テトラッドＣ、三菱ガス化学社製）
【００５２】
＜評価＞
実施例及び比較例で得られた粘着シートについて下記の評価を行った。結果を表１又は２に示した。
【００５３】
（１）光学特性
粘着シートの一方の離型フィルムを剥がし、厚み１ｍｍのガラス板に貼り合わせ、もう一方の離型フィルムを剥がして、測定サンプルを作製した。この測定サンプルに対して、ＪＩＳ  Ｋ  ７３６１に準拠し、ヘイズメーター（日本電色工業社製のＨａｚｅ  Ｍｅｔｅｒ  ＮＤＨ４０００）を用いて全光線透過率及びヘイズを測定した。また、この測定サンプルに対して、ＪＩＳ  Ｚ  ８７３０に準拠し、カラーメーター（コニカミノルタ社製のＳＰＥＣＴＲＯＰＨＯＴＯＭＥＴＥＲ  ＣＭ−３７００ｄ）を用いてＬ＊、ａ＊及びｂ＊の値を測定した。
【００５４】
（２）皮脂及び薬品への耐性
粘着シートの一方の離型フィルムを剥がし、厚み５０μｍのＰＥＴフィルムに貼り合わせ、３０ｍｍ×３０ｍｍの平面正方形状に裁断した。更に粘着シートのもう一方の離型フィルムを剥がし、厚み２ｍｍのガラス板に貼り合わせ、試験片を作製した。この試験片を６５℃、湿度９０％で２４時間、オレイン酸に浸漬した後、試験片を取り出し、エタノールで表面を洗浄後、１１０℃にて３時間乾燥させた。取り出した試験片の端部を光学顕微鏡を用いて倍率１００倍で観察し、オレイン酸浸入距離を測定した。
オレイン酸浸入距離が１．０ｍｍ未満であった場合を◎、１．０ｍｍ以上１．５ｍｍ未満であった場合を〇、１．５ｍｍ以上であった場合を×と判定した。
【００５５】
（３）高温高湿下での発泡抑制（耐発泡性）
粘着シートの一方の離型フィルムを剥がし、厚み５０μｍのＣＯＰフィルムに貼り合わせ、１００ｍｍ×１００ｍｍの平面正方形に裁断した。更に粘着シートのもう一方の離型フィルムを剥がし、ガラス板（２００ｍｍ×３００ｍｍ、厚み１ｍｍ）に貼り合わせ、オートクレーブにて４０℃、０．４ＭＰａで２０分間圧着を行い、測定サンプルを作製した。このとき、粘着シートとＣＯＰフィルムとの界面に気泡が存在しないことを確認した。
この測定サンプルを８５℃、湿度８５％の湿熱オーブンに入れて２４０時間加熱した。その後、湿熱オーブンから測定サンプルを取り出し、測定サンプルを取り出してから３分以内に粘着シートとＣＯＰフィルムとの界面の気泡を光学顕微鏡を用いて倍率１００倍にて観察した。
長径が０．２ｍｍ以上の気泡が１個以下であった場合を○、長径が０．２ｍｍ以上の気泡が２個以上であった場合を×と判定した。
【００５６】
【表１】
2019210343.tif 000002
【００５７】
【表２】
2019210343.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００５８】
本発明によれば、皮脂及び薬品への耐性に優れ、高温高湿下でも発泡が生じにくく、光学特性にも優れた光学用粘着シートを提供することができる。