(57)【要約】      （修正有）【課題】伸び、強度、及び表面潤滑性に優れ、生体適合性にも優れ、生体成分又は生体組織に接触して使用される医療用具の製造に好適に使用できるハイドロゲルを提供する。【解決手段】下記の構造単位（Ａ）、構造単位（Ｂ）及び構造単位（Ｃ）を有する重合体を含むハイドロゲル。（Ａ）特定の官能基を含む（メタ）アクリレート単量体からなる群より選択される少なくとも一種の構造単位２０〜７０質量％、（Ｂ）炭素数１〜２０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート単量体由来の構造単位２５〜６９．５質量％、（Ｃ）多官能（メタ）アクリレート単量体由来の構造単位０．５〜５質量％【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の構造単位（Ａ）、構造単位（Ｂ）及び構造単位（Ｃ）を有する重合体を含むことを特徴とするハイドロゲル。
（Ａ）下記一般式（１）で表される構造単位（Ａ−１）、下記一般式（２）で表される構造単位（Ａ−２）、及び、下記一般式（３）で表される構造単位（Ａ−３）からなる群より選択される少なくとも一種の構造単位２０〜７０質量％
（Ｂ）炭素数１〜２０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート単量体由来の構造単位２５〜６９．５質量％
（Ｃ）多官能（メタ）アクリレート単量体由来の構造単位０．５〜５質量％
【化１】
2019210348.tif 000016
（一般式（１）中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を表す。）
【化２】
2019210348.tif 000017
（一般式（２）中、Ｒ２は、水素原子又はメチル基を表す。Ｒ３は、水素原子、アルキル基又は−（ＣＨ２）ｎＯＨ（ｎは１〜９の整数を表す。）を表す。Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、同一又は異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、−ＯＨ、−ＣＨ２ＯＨ又は−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２ＯＨを表し、かつＲ４、Ｒ５及びＲ６のうち少なくとも１つは、−ＯＨ、−ＣＨ２ＯＨ又は−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２ＯＨを表す。）
【化３】
2019210348.tif 000018
（一般式（３）中、Ｒ７は、水素原子又はメチル基を表す。）
【請求項２】
飽和含水時の含水率が、２０〜７５％であることを特徴とする請求項１に記載のハイドロゲル。
【請求項３】
飽和含水時における光透過率が、９０％以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載のハイドロゲル。
【請求項４】
飽和含水時における曇り度が、５％以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のハイドロゲル。
【請求項５】
基材を有し、更に、該基材表面上に請求項１〜４のいずれかに記載のハイドロゲルを含む層を有することを特徴とする医療用具。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれかに記載のハイドロゲルを含むことを特徴とする医療用具用成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ハイドロゲルに関する。より詳しくは、伸び、強度、及び表面潤滑性に優れたハイドロゲル、並びに、これを用いた医療用具及び医療用具用成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
高分子化合物は、原料となる単量体を選択することで様々な特性のものを設計することが可能であり、工業製品から日用品まで様々な用途に幅広く用いられている。このような高分子化合物の用途の１つに医療用具用途がある。医療用具は、血液等の生体成分や生体組織と接触する環境下で使用される。医療用具表面と生体成分や生体組織との親和性が低い場合、例えば、血液と接触した際、生体防御機構が活性化され、血液が凝固して血栓が形成される等の不具合が生じる。このため、医療用具は少なくとも生体成分や生体組織と接触する表面が生体適合性の高い材料で形成されていることが必要となる。
【０００３】
生体適合性の高い材料について、これまでに様々な研究が行われており、ハイドロゲルのような含水材料に関しても、生体適合性が高い材料としてこれまでに様々研究がなされ、コンタクトレンズや人工関節軟骨材料等への応用が検討されてきた。
例えば、特許文献１には、２，３−ジヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、炭素数１〜１２のアルキル基をもつアルキル（メタ）アクリレートを必須成分とするソフトコンタクトレンズが記載されている。また、例えば、特許文献２には、Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）−２−ピロリドン、炭素数１〜４のアルキル基をもつアルキル（メタ）アクリレート、フルオロアルキル（メタ）アクリレートを必須成分とするソフトコンタクトレンズが記載されている。また、例えば、特許文献３には、ポリビニルアルコールハイドロゲルが人工関節軟骨の材料として適用されることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平４−２４３２１４号公報
【特許文献２】特開平５−８０２７９号公報
【特許文献３】特開平１０−３６５３４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、このような従来の生体適合性の高い含水材料を人工関節や人工血管、カテーテル等の医療用具に適用しようとすると、上記含水材料の伸びや強度が不十分であり、使用寿命に耐えない場合や、所望の形状に成形して製造するのが容易でないといった問題があった。
【０００６】
また、人工関節軟骨は、関節の動きをスムーズにしたり、関節にかかる衝撃を和らげるクッションの役割を果たすものであり、このような人工関節軟骨やこれを含む人工関節を製造するための材料には、生体適合性に加えて、優れた耐摩耗性、衝撃緩和効果、潤滑特性等の力学的特性が必要とされる。
【０００７】
本発明は、上記現状に鑑みてなされたものであり、伸び、強度、及び表面潤滑性に優れ、生体適合性にも優れ、生体成分又は生体組織に接触して使用される医療用具の製造に好適に使用できるハイドロゲルを提供することを目的とする。
なお、本発明において、生体適合性という用語は、生体防御機構を活性化しない、すなわち、生体組織から異物と認識されない性質という意味で用いられる。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、生体適合性の材料について種々検討したところ、特定のグリセリンモノ（メタ）アクリレート由来の構造単位、特定の（メタ）アクリルアミド由来の構造単位、又は、特定のビニルピロリドン由来の構造単位の少なくとも一つの構造単位と、炭素数１〜２０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート由来の構造単位と、多官能（メタ）アクリレート由来の構造単位とをそれぞれ特定範囲量で有する重合体が、伸び、強度、及び表面潤滑性に優れ、生体適合性にも優れたハイドロゲルを与えることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち本発明は、下記の構造単位（Ａ）、構造単位（Ｂ）及び構造単位（Ｃ）を有する重合体を含むことを特徴とするハイドロゲルである。
（Ａ）下記一般式（１）で表される構造単位（Ａ−１）、下記一般式（２）で表される構造単位（Ａ−２）、及び、下記一般式（３）で表される構造単位（Ａ−３）からなる群より選択される少なくとも一種の構造単位２０〜７０質量％
（Ｂ）炭素数１〜２０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート単量体由来の構造単位２５〜６９．５質量％
（Ｃ）多官能（メタ）アクリレート単量体由来の構造単位０．５〜５質量％
【００１０】
【化１】
2019210348.tif 000002
【００１１】
（一般式（１）中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を表す。）
【００１２】
【化２】
2019210348.tif 000003
【００１３】
（一般式（２）中、Ｒ２は、水素原子又はメチル基を表す。Ｒ３は、水素原子、アルキル基又は−（ＣＨ２）ｎＯＨ（ｎは１〜９の整数を表す。）を表す。Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、同一又は異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、−ＯＨ、−ＣＨ２ＯＨ又は−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２ＯＨを表し、かつＲ４、Ｒ５及びＲ６のうち少なくとも１つは、−ＯＨ、−ＣＨ２ＯＨ又は−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２ＯＨを表す。）
【００１４】
【化３】
2019210348.tif 000004
【００１５】
（一般式（３）中、Ｒ７は、水素原子又はメチル基を表す。）
【００１６】
本発明はまた、基材を有し、更に、上記基材表面上に上述したハイドロゲルを含む層を有することを特徴とする医療用具でもある。
本発明はまた、上述したハイドロゲルを含むことを特徴とする医療用具用成形品でもある。
【発明の効果】
【００１７】
本発明のハイドロゲルは、伸び、強度、及び表面潤滑性に優れる。また、本発明のハイドロゲルは、生体適合性にも優れるので、生体組織や生体成分と接する医療用具又は医療用具用成形品を製造するための材料として好適に使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下に本発明を詳述する。
なお、以下において記載する本発明の個々の好ましい形態を２つ以上組み合わせたものもまた、本発明の好ましい形態である。
また、本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、「アクリレート及び／又はメタクリレート」を意味する。
また、本明細書において、「単量体由来の構造単位」は、単量体を重合して形成される構造であることが好ましいが、単量体が重合されて形成される構造と同一構造であれば、単量体を重合する方法以外の方法で形成されてもよい。
【００１９】
１．ハイドロゲル
本発明のハイドロゲルは、下記の構造単位（Ａ）、構造単位（Ｂ）、及び構造単位（Ｃ）を有する重合体を含むことを特徴とする。
（Ａ）下記一般式（１）で表される構造単位（Ａ−１）、下記一般式（２）で表される構造単位（Ａ−２）、及び、下記一般式（３）で表される構造単位（Ａ−３）からなる群より選択される少なくとも一種の構造単位２０〜７０質量％
（Ｂ）炭素数１〜２０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート単量体由来の構造単位２５〜６９．５質量％
（Ｃ）多官能（メタ）アクリレート単量体由来の構造単位０．５〜５質量％
【００２０】
【化４】
2019210348.tif 000005
【００２１】
（一般式（１）中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を表す。）
【００２２】
【化５】
2019210348.tif 000006
【００２３】
（一般式（２）中、Ｒ２は、水素原子又はメチル基を表す。Ｒ３は、水素原子、アルキル基又は−（ＣＨ２）ｎＯＨ（ｎは１〜９の整数を表す。）を表す。Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、同一又は異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、−ＯＨ、−ＣＨ２ＯＨ又は−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２ＯＨを表し、かつＲ４、Ｒ５及びＲ６のうち少なくとも１つは、−ＯＨ、−ＣＨ２ＯＨ又は−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２ＯＨを表す。）
【００２４】
【化６】
2019210348.tif 000007
【００２５】
（一般式（３）中、Ｒ７は、水素原子又はメチル基を表す。）
【００２６】
本発明のハイドロゲルは、上記構造単位（Ａ）、構造単位（Ｂ）及び構造単位（Ｃ）を特定範囲量で有する重合体（以下、「重合体（Ｘ）」とも記載する。）を含むものであるため、伸び、強度、及び表面潤滑性に優れる。また、生体適合性にも優れ、特に抗血栓性に優れる。
【００２７】
本発明のハイドロゲルが、伸びや強度に優れるのは、上記重合体（Ｘ）が架橋した構造を有するためと考えられる。また、上記重合体（Ｘ）は、構造単位（Ａ）と疎水成分の構造単位（Ｂ）を共重合しているため、ゲルとした際の含水率が適度に抑制され、更に、含水時、ミクロに不均一な構造をとるため、均一なハイドロゲルでは得られない強度が発現すると推測される。また、上記重合体（Ｘ）はガラス転移温度が比較的低いため、架橋した際、伸びが発現し、ハイドロゲルとなっても伸びを有すると推測される。更に、上記重合体により形成された表面は、乾燥時にはガラス転移温度が低いためタックを生じるが、含水することでハイドロゲルとなって、粘膜上皮と類似した状態を形成することで、優れた潤滑性と生体適合性が発揮されると推測される。
また、本発明のハイドロゲルが生体適合性に優れることに関しては、構造単位（Ａ）を有する重合体が、中間水といわれる水和水を多く有することも要因の一つであると推測される。
【００２８】
重合体（Ｘ）
本発明のハイドロゲルに含まれる、重合体（Ｘ）について説明する。
上記重合体（Ｘ）は、構造単位（Ａ）、構造単位（Ｂ）、及び構造単位（Ｃ）を有する。以下に各構造単位について説明する。
【００２９】
＜構造単位（Ａ）＞
本発明のハイドロゲルに含まれる重合体（Ｘ）は、構造単位（Ａ）として、上記一般式（１）で表される構造単位（Ａ−１）、上記一般式（２）で表される構造単位（Ａ−２）、及び、上記一般式（３）で表される構造単位（Ａ−３）からなる群より選択される少なくとも一種の構造単位を有する。
なお、構造単位（Ａ−１）、（Ａ−２）又は（Ａ−３）を有する重合体は、構造単位（Ａ−１）、（Ａ−２）又は（Ａ−３）を与える単量体を重合することや、他の単量体を重合してなる重合体の後変性によって、上記一般式（１）、（２）又は（３）で表される構造単位を誘導することにより得ることができる。重合体構造の均一性の点からは、構造単位（Ａ−１）、（Ａ−２）又は（Ａ−３）を与える単量体を含む単量体成分を重合することによって得ることが好ましい。
【００３０】
各構造単位について、以下に説明する。
（一般式（１）で表される構造単位（Ａ−１））
構造単位（Ａ−１）は、上記一般式（１）で表される構造単位である。
上記構造単位（Ａ−１）を有する重合体は、構造単位（Ａ−１）を与える単量体を含む単量体成分を重合することにより得ることができる。
上記構造単位（Ａ−１）を与える単量体としては、好ましくは下記の一般式（４）で表されるグリセリンモノ（メタ）アクリレートを挙げることができる。
【００３１】
【化７】
2019210348.tif 000008
【００３２】
（式中、Ｒ８は、水素原子又はメチル基を表す。）
上記グリセリンモノ（メタ）アクリレートは、合成したものであってもよいし、又は市販品であってもよい。上記グリセリンモノ（メタ）アクリレートの合成方法としては、例えば、カルボン酸（塩）又はそのエステルを有するビニル化合物にイソプロピリデン基で保護されたグリセロール化合物を反応させた後、脱保護してグリセリンモノ（メタ）アクリレートを製造する方法が好ましく挙げられる。上記グリセリンモノ（メタ）アクリレートの具体的な合成方法としては、例えば、特開２０１７−１０１１６２号公報に記載される方法が挙げられる。
【００３３】
（一般式（２）で表される構造単位（Ａ−２））
構造単位（Ａ−２）は、上記一般式（２）で表される構造単位である。
上記一般式（２）において、Ｒ２は、水素原子又はメチル基を表す。
上記一般式（２）において、Ｒ３は、水素原子、アルキル基又は−（ＣＨ２）ｎＯＨ（ｎは１〜９の整数を表す。）を表す。上記アルキル基としては、炭素数１〜１０のアルキル基であることが好ましく、炭素数１〜４のアルキル基であることがより好ましく、メチル基又はエチル基が更に好ましい。
上記−（ＣＨ２）ｎＯＨ（ｎは１〜９の整数を表す。）としては、ｎが１〜４の整数であるものが好ましく、１〜３の整数であるものがより好ましく、１又は２であるものが更に好ましい。
Ｒ３は、水素原子、アルキル基又は−（ＣＨ２）ｎＯＨ（ｎは１〜３の整数を表す。）であることが好ましく、水素原子、メチル基又は−（ＣＨ２）ｎＯＨ（ｎは１〜３の整数を表す。）であることがより好ましい。
【００３４】
上記一般式（２）において、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、同一又は異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、−ＯＨ、−ＣＨ２ＯＨ又は−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２ＯＨを表し、かつＲ４、Ｒ５及びＲ６のうち少なくとも１つは、−ＯＨ、−ＣＨ２ＯＨ又は−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２ＯＨを表す。
【００３５】
上記アルキル基としては、炭素数１〜２０のアルキル基が好ましい。炭素数１〜２０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、１−メチルエチル基、ｎ−ブチル基、１−メチルプロピル基、２−メチルプロピル基、１，１−ジメチルエチル基、ｎ−ペンチル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、２，２−ジメチルプロピル基、１−エチルプロピル基、ｎ−ヘキシル基、１，１−ジメチルプロピル基、１，２−ジメチルプロピル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、１，１−ジメチルブチル基、１，２−ジメチルブチル基、１，３−ジメチルブチル基、２，２−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、１−エチルブチル基、２−エチルブチル基、１，２，２−トリメチルプロピル基、１−エチル−１−メチルプロピル基、１−エチル−２−メチルプロピル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基又はｎ−エイコシル基を挙げることができる。なかでも、材料が有する親水・疎水性のバランスが良好となる点で、炭素数１〜４のアルキル基がより好ましく、メチル基、エチル基が更に好ましい。
【００３６】
上記一般式（２）において、−ＣＲ４Ｒ５Ｒ６としては、例えば、−ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ２−ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ（ＣＨ３）ＯＨ、−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２ＯＨ、−Ｃ（ＣＨ３）２ＯＨ、−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２ＯＨ、−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）２、−Ｃ（ＣＨ２ＯＨ）３、−ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）ＯＨ、−ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）−ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２ＯＨ、−Ｃ（Ｃ２Ｈ５）２ＯＨ、−Ｃ（Ｃ２Ｈ５）２−ＣＨ２ＯＨ、−Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２ＯＨ）２等が挙げられる。
なかでも、抗血栓性がより一層優れる点で、−ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）２、又は−Ｃ（ＣＨ２ＯＨ）３が好ましく、−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２ＯＨ、又は−ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）２がより好ましい。
【００３７】
上記構造単位（Ａ−２）としては、好ましくは下記が挙げられる。
【００３８】
【化８】
2019210348.tif 000009
【００３９】
（いずれも式中、Ｘは、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ９は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、−ＣＨ２ＯＨ又は−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨを表す。）
Ｒ９は、より好ましくは、水素原子、メチル基、−ＣＨ２ＯＨ又は−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨを表す。
【００４０】
上記構造単位（Ａ−２）としては、より好ましくは下記が挙げられる。
【００４１】
【化９】
2019210348.tif 000010
【００４２】
（いずれも式中、Ｘは、水素原子又はメチル基を表す。）
上記構造単位（Ａ−２）を有する重合体は、構造単位（Ａ−２）を与える単量体を含む単量体成分を重合することにより得られる。上記構造単位（Ａ−２）を与える単量体としては、下記一般式（２ａ）で表される単量体が好ましく挙げられる。
【００４３】
【化１０】
2019210348.tif 000011
【００４４】
（一般式（２ａ）中、Ｙは、水素原子又はメチル基を表す。Ｒ１０は、水素原子、アルキル基又は−（ＣＨ２）ｎＯＨ（ｎは１〜９の整数を表す。）を表す。Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は、同一又は異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、−ＯＨ、−ＣＨ２ＯＨ又は−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２ＯＨを表し、かつＲ１１、Ｒ１２及びＲ１３のうち少なくとも１つは、−ＯＨ、−ＣＨ２ＯＨ又は−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２ＯＨを表す。）
【００４５】
上記一般式（２ａ）において、Ｙは、水素原子又はメチル基を表す。
上記一般式（２ａ）において、Ｒ１０は、水素原子、アルキル基又は−（ＣＨ２）ｎＯＨ（ｎは１〜９の整数を表す。）を表す。上記アルキル基及び−（ＣＨ２）ｎＯＨ（ｎは１〜９の整数を表す。）としては、上記一般式（２）におけるＲ３が表すアルキル基及び−（ＣＨ２）ｎＯＨと同様のものが好ましく挙げられる。
【００４６】
上記一般式（２ａ）において、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３は、同一又は異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、−ＯＨ、−ＣＨ２ＯＨ又は−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２ＯＨを表し、かつＲ１１、Ｒ１２及びＲ１３のうち少なくとも１つは、−ＯＨ、−ＣＨ２ＯＨ又は−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２ＯＨを表す。Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３としては、上記一般式（２）におけるＲ４、Ｒ５、Ｒ６と同様のものが好ましく挙げられる。
上記一般式（２ａ）における−ＣＲ１１Ｒ１２Ｒ１３としては、上記一般式（２）における−ＣＲ４Ｒ５Ｒ６と同様のものが好ましく挙げられる。
【００４７】
上記一般式（２ａ）で表される単量体としては、下記が好ましく挙げられる。
【００４８】
【化１１】
2019210348.tif 000012
【００４９】
（いずれも式中、Ｙは、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ１４は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、−ＣＨ２ＯＨ又は−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨを表す。）
Ｒ１４は、より好ましくは、水素原子、メチル基、−ＣＨ２ＯＨ又は−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨを表す。
【００５０】
上記一般式（２ａ）で表される単量体としては、より好ましくは、下記からなる群より選択される少なくとも一種の単量体が挙げられる。
【００５１】
【化１２】
2019210348.tif 000013
【００５２】
（いずれも式中、Ｙは、水素原子又はメチル基を表す。）
【００５３】
（一般式（３）で表される構造単位（Ａ−３））
構造単位（Ａ−３）は、上記一般式（３）で表される構造単位である。
上記一般式（３）で表される構造単位は、一般式（３）で表される構造単位を与える単量体を含む単量体成分を重合することにより得られる。
上記構造単位（３）を与える単量体としては、例えば、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン等を挙げることができる。
【００５４】
上記重合体（Ｘ）は、構造単位（Ａ）として、１種のみ有していてもよいし、２種以上有していてもよい。また、構造単位（Ａ−１）、（Ａ−２）、又は（Ａ−３）として、それぞれ１種のみ有していてもよいし、２種以上有していてもよい。
上記構造単位（Ａ）としては、ハイドロゲルの生体適合性や伸びの点で、構造単位（Ａ−１）又は（Ａ−２）が好ましく、構造単位（Ａ−１）がより好ましい。
【００５５】
＜構造単位（Ｂ）＞
上記重合体（Ｘ）はまた、構造単位（Ｂ）として、炭素数１〜２０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート単量体由来の構造単位を有する。
上記炭素数１〜２０のアルキル基としては、炭素数１〜２０の直鎖状又は分岐状のアルキル基が挙げられ、好ましくは炭素数１〜１５の鎖状又は分岐状のアルキル基が挙げられ、より好ましくは炭素数１〜１０の鎖状又は分岐状のアルキル基が挙げられ、更に好ましくはメチル基、ブチル基、２−エチルヘキシル基が挙げられ、特に好ましくはブチル基が挙げられる。
【００５６】
上記構造単位（Ｂ）としては、具体的には、下記のアルキル（メタ）アクリレート系単量体由来の構造単位が挙げられる：
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｉ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｓ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−アミル、（メタ）アクリル酸ｓ−アミル、（メタ）アクリル酸ｔ−アミル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル。
【００５７】
なかでも、上記構造単位（Ｂ）としては、ハイドロゲルの生体適合性、伸びがより一層優れる点で、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル由来の構造単位であることが好ましく、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸エチル、アクリル酸２−エチルヘキシル由来の構造単位であることがより好ましく、アクリル酸ｎ−ブチル由来の構造単位であることが特に好ましい。
【００５８】
上記構造単位（Ｂ）を有する重合体は、上述したアルキル（メタ）アクリレート系単量体を含む単量体成分を重合することにより、得ることができる。
上記重合体（Ｘ）は、構造単位（Ｂ）として、１種のみ有していてもよいし、２種以上有していてもよい。
【００５９】
＜構造単位（Ｃ）＞
上記重合体（Ｘ）は、更に、構造単位（Ｃ）として、多官能（メタ）アクリレート単量体由来の構造単位を有する。
多官能（メタ）アクリレート単量体由来の構造単位とは、１分子中に複数個の（メタ）アクリレート基を有する単量体由来の構造単位を示す。上記多官能（メタ）アクリレート単量体由来の構造単位としては、下記の多官能（メタ）アクリレート系単量体由来の構造単位が挙げられる：
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡアルキレンオキシドジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦアルキレンオキシドジ（メタ）アクリレート、９，９−ビス［４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］フルオレン等の２官能（メタ）アクリレート化合物；
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド付加トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド付加ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド付加ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド付加ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド付加トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド付加ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド付加ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド付加ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトン付加トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトン付加ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトン付加ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトン付加ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の３官能以上の多官能（メタ）アクリレート化合物；
トリアリルイソシアヌレート等の多官能アリル基含有イソシアヌレート類；トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の多官能イソシアネートと（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル等の水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル類との反応で得られる多官能ウレタン（メタ）アクリレート類；等。
【００６０】
なかでも、本発明のハイドロゲルの伸び、強度、又は表面潤滑性をより一層向上させることができる点で、２官能（メタ）アクリレート化合物が好ましく、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートがより好ましい。
【００６１】
上記構造単位（Ｃ）を有する重合体は、上述した多官能（メタ）アクリレート系単量体を含む単量体成分を重合することにより、得ることができる。
上記重合体（Ｘ）は、構造単位（Ｃ）として、１種のみ有していてもよいし、２種以上有していてもよい。
【００６２】
上記重合体（Ｘ）は、全構造単位１００質量％に対して、上述した構造単位（Ａ）を２０〜７０質量％、構造単位（Ｂ）を２５〜６９．５質量％、及び構造単位（Ｃ）を０．５〜５質量％有する。上記重合体（Ｘ）が構造単位（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）をそれぞれ上述した範囲で有することにより、本発明のハイドロゲルは、伸び、強度、及び表面潤滑性に優れる。これらの性能をより一層向上させることができる点で、構造単位（Ａ）の含有量としては、３５質量％以上が好ましく、４０質量％以上がより好ましく、４５質量％以上が更に好ましく、また、６５質量％以下が好ましく、６０質量％以下がより好ましい。
なお、構造単位（Ａ）の含有量は、構造単位（Ａ）として構造単位（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）のうち２種以上を含む場合はそれらの合計量である。
【００６３】
構造単位（Ｂ）の含有量としては、３０質量％以上が好ましく、３５質量％以上がより好ましく、また６５質量％以下が好ましく、６０質量％以下がより好ましい。
構造単位（Ｃ）の含有量としては、０．７質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、１．３質量％以上が更に好ましく、また４質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましく、２．５質量％以下が更に好ましい。
【００６４】
＜他の構造単位（Ｄ）＞
上記重合体（Ｘ）は、上述した構造単位（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）以外に他の構造単位（Ｄ）を含んでいてもよいが、上記他の構造単位（Ｄ）を実質的に含まないのが好ましい。
上記他の構造単位（Ｄ）としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド類；無水マレイン酸、無水イタコン酸などの不飽和酸無水物類；スチレン、α−メチルスチレン、α−クロロスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｏ−クロロスチレン、２，５−ジクロロスチレン、３，４−ジクロロスチレン、ビニルトルエン、メトキシスチレン等の芳香族ビニル類；メチルマレイミド、エチルマレイミド、イソプロピルマレイミド、シクロヘキシルマレイミド、フェニルマレイミド、ベンジルマレイミド、ナフチルマレイミド等のＮ置換マレイミド類；１，３−ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等の共役ジエン類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル等のビニルエステル類；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、ｎ−ノニルビニルエーテル、ラウリルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、エトキシエチルビニルエーテル、メトキシエトキシエチルビニルエーテル、メトキシポリエチレングリコールビニルエーテル、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルモルフォリン、Ｎ−ビニルアセトアミド等のＮ−ビニル化合物類；（メタ）アクリル酸イソシアナトエチル、アリルイソシアネート等の不飽和イソシアネート類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル類；等の単量体由来の構造単位が挙げられる。
【００６５】
上記他の構造単位（Ｄ）の含有量は、上記重合体（Ｘ）の全構造単位１００質量％に対して、０〜２０質量％等が好ましく、０〜１０質量％がより好ましく、０〜５質量％が更に好ましく、０〜１質量％が特に好ましい。
【００６６】
上記重合体（Ｘ）においては、構造単位（Ａ）を与える単量体（ａ）と構造単位（Ｂ）を与える単量体（ｂ）、及び任意の構造単位（Ｄ）を与える単量体（ｄ）について、下記式（Ｙ）を満たすＴｇ１の値が３０３（Ｋ；ケルビン）以下であることが好ましい。上記Ｔｇ１の値は、２７３以下であることがより好ましい。
１／Ｔｇ１＝φＡ／ＴｇＡ＋φＢ／ＴｇＢ＋φＤ／ＴｇＤ        （Ｙ）
式（Ｙ）中のφＡ、φＢ、φＤ、ＴｇＡ、ＴｇＢ及びＴｇＤは、それぞれ下記を表す。
φＡ：単量体（ａ）、単量体（ｂ）及び単量体（ｄ）の合計に対する単量体（ａ）の質量割合（質量％）
φＢ：単量体（ａ）と単量体（ｂ）及び単量体（ｄ）の合計に対する単量体（ｂ）の質量割合（質量％）
φＤ：単量体（ａ）と単量体（ｂ）及び単量体（ｄ）の合計に対する単量体（ｄ）の質量割合（質量％）
ＴｇＡ：単量体（ａ）のホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ）
ＴｇＢ：単量体（ｂ）のホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ）
ＴｇＤ：単量体（ｄ）のホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ）
【００６７】
ただし、各構造単位（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）が複数種の構造単位から構成される場合、上記式（Ｙ）の右辺にφ／Ｔに対応する項を加えてＴｇを算出するものとする。例えば、構造単位（Ａ）が２種の単量体ａ１及びａ２から構成される場合、下記式（Ｙ’）で表される式となる。
１／Ｔｇ１＝φＡ１／ＴｇＡ１＋φＡ２／ＴｇＡ２＋φＢ’／ＴｇＢ’＋φＤ’／ＴｇＤ’    （Ｙ’）
φＡ１：単量体（ａ１）、単量体（ａ２）、単量体（ｂ）及び単量体（ｄ）の合計に対する単量体（ａ１）の質量割合（質量％）
φＡ２：単量体（ａ１）、単量体（ａ２）、単量体（ｂ）及び単量体（ｄ）の合計に対する単量体（ａ２）の質量割合（質量％）
φＢ’：単量体（ａ１）、単量体（ａ２）、単量体（ｂ）及び単量体（ｄ）の合計に対する単量体（ｂ）の質量割合（質量％）
φＤ’：単量体（ａ１）、単量体（ａ２）、単量体（ｂ）及び単量体（ｄ）の合計に対する単量体（ｄ）の質量割合（質量％）
ＴｇＡ１：単量体（ａ１）のホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ）
ＴｇＡ２：単量体（ａ２）のホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ）
ＴｇＢ’：単量体（ｂ）のホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ）
ＴｇＤ’：単量体（ｄ）のホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ）
【００６８】
（重合体（Ｘ）の製造方法）
上記重合体（Ｘ）の製造方法としては、特に制限されず、例えば、上述した構造単位（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、及び（Ｄ）をそれぞれ与える単量体を含む単量体成分を公知の方法で重合する方法が挙げられる。通常、重合反応は、重合開始剤の存在下で加熱又は活性エネルギー線の照射によって行われることが好ましいが、両者を併用してもよい。
【００６９】
重合開始剤としては、特に制限されず、重合方法に応じて公知の重合開始剤のなかから適宜選択するとよい。例えば、加熱により重合反応を行う場合、過酸化水素；過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過流酸塩；ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’−アゾビス−（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２．２’−アゾビス−２−メチルプロピオン酸メチル、２，２’−アゾビスイソ酪酸ジメチル、１，１’−アゾビス−１−シクロヘプタンニトリル、１，１’−アゾビス−１−フェニルエタン、フェニルアゾトリフェニルメタン等のアゾ系化合物；過酸化ベンゾイル、過酢酸、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、過酸化アセチル、過酸化プロピオニル、過酸化ラウロイル、過酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、過安息香酸ｔｅｒｔ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシピバレート、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート等の有機過酸化物等の熱重合開始剤が好適である。これらの重合開始剤は、１種単独で使用されてもよく、２種以上を組み合わせて使用されてもよい。
【００７０】
また、活性エネルギー線を用いて重合反応を行う場合、光カチオン重合開始剤、光アニオン重合開始剤、又は光ラジカル重合開始剤等の光重合開始剤の存在下で重合することが好ましく、光ラジカル重合開始剤の存在下で重合することがより好ましい。
【００７１】
光重合開始剤としては、例えば、アルキルフェノン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾイン系化合物、チオキサントン系化合物、ハロメチル化トリアジン系化合物、ハロメチル化オキサジアゾール系化合物、ビイミダゾール系化合物、オキシムエステル系化合物、チタノセン系化合物、安息香酸エステル系化合物、アクリジン系化合物等を挙げることができる。これらの重合開始剤は、１種単独で使用されてもよく、２種以上を組み合わせて使用されてもよい。
【００７２】
重合開始剤の使用量は、重合反応に使用される単量体成分の総量１００質量部に対して、好ましくは０．００１質量部以上、より好ましくは０．０１質量部以上、更に好ましくは０．１質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは７質量部以下、更に好ましくは５質量部以下である。
熱重合開始剤および光重合開始剤は併用してもよく、その場合、熱重合と光重合を併用することで、より高反応率で重合反応を行うことができる。
【００７３】
加熱により重合反応を行う場合、加熱温度としては、５０〜１５０℃が好ましく、５５〜１２０℃がより好ましく、６０〜１００℃が更に好ましい。加熱時間としては、１〜１８０分間が好ましく、３〜１２０分間がより好ましく、５〜６０分間が更に好ましい。
【００７４】
活性エネルギー線を用いて重合反応を行う場合、用いる活性エネルギー線としては、例えば、放射線、γ線、電子線、紫外線、可視光線等が挙げられる。これらは使用する単量体成分に応じて適宜選択することができる。なかでも、照射装置の入手が容易で、比較的低コストである点で、紫外線が好ましい。
【００７５】
重合反応は、溶媒を使用せずに行ってもよいが、溶媒を使用してもよい。溶媒としては、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、エチレングリコール、ジエチレングリコール、セロソロブ、セロソロブアセテート、ブチルセロソロブ、メチルセロソルブ、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、水等が挙げられる。これらの溶媒は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
溶媒の使用量としては、重合反応に使用される単量体成分１００質量％に対して１００〜２００質量％であることが好ましい。
【００７６】
重合反応は、大気下で行ってもよいが、窒素等の不活性ガス雰囲気下で行うのが好ましい。また、重合反応は、常圧、加圧、減圧のいずれの条件下で行ってもよい。
【００７７】
上記重合体（Ｘ）の製造方法は、上記重合反応工程以外の他の工程を含んでいてもよい。例えば、熟成工程、中和工程、重合開始剤や連鎖移動剤の失活工程、希釈工程、乾燥工程、濃縮工程、精製工程等が挙げられる。これらの工程は、公知の方法により行うことができる。
【００７８】
本発明のハイドロゲルは、更に水を含むことが好ましい。水分を含むことにより、表面潤滑性が優れた材料とすることができる。
本発明のハイドロゲルは、上記重合体（Ｘ）を含水させて、必要に応じて加熱して膨潤させたものであってもよいし、上記重合体を構成し得る単量体成分を水の存在下で重合して得たものであってもよい。
【００７９】
本発明のハイドロゲルは、上記重合体（Ｘ）と水以外に他の成分を含んでいてもよい。上記他の成分としては、ハイドロゲルとして適用できるものであれば、特に制限されず、例えば、抗菌剤、抗カビ剤、抗凝血剤（Ａｎｔｉ−Ｔｈｒｏｍｂｏｇｅｎｉｃ−ａｇｅｎｔｓ）、抗ガン薬物、微生物免疫抑制剤、ホルモン剤及びその他の薬剤等が挙げられる。
【００８０】
本発明のハイドロゲルにおける上記重合体（Ｘ）の含有量は、ハイドロゲルの総量１００質量％に対して１０〜８０質量％が好ましく、１５〜７５質量％がより好ましく、２０〜７５質量％が更に好ましい。
本発明のハイドロゲルは、上記重合体と水を含有し、必要に応じて更に上記他の成分を含有するものである。従って、ハイドロゲルの総量とは、上述した重合体（Ｘ）と水の総量、又は、上述した重合体（Ｘ）と水と他の成分の総量である。
【００８１】
上記ハイドロゲルは、飽和含水時の含水率が２０〜７５％であることが好ましい。上記ハイドロゲルの飽和含水時の含水率が上記の範囲であると、より一層高い強度と優れた表面潤滑性を両立することができる。上記飽和含水時の含水率は、２５％以上であることがより好ましく、３０％以上であることが更に好ましい。また、７３％以下であることがより好ましく、７１％以下であることが更に好ましい。
上記飽和含水時の含水率（％）は、下記の式により求めることができる。
含水率（％）＝（Ｗｗ−Ｗｄ）／Ｗｗ×１００
Ｗｗは、ハイドロゲルの飽和含水時の重量を表し、Ｗｄは、ハイドロゲルの乾燥時の重量を表す。
本明細書において、「飽和含水時」とは、ハイドロゲルが最大限含水して膨潤した状態（２３℃）の場合をいう。
【００８２】
上記ハイドロゲルは、飽和含水時（２３℃）における光透過率（全光線透過率）が９０％以下であることが好ましい。
光透過率が９０％以下であると、より一層高い強度と優れた伸びを両立することができる。なお、本発明のハイドロゲルにおける強度及び伸びの発現と、光透過率の関係は明らかではないが、含水時に微細な不均一構造をとることで光が散乱されるため、光透過率が低下する一方、微細な不均一構造が強度と伸びの両立を発現させていると推察される。
上記光透過率は、８５％以下であることがより好ましく、８０％以下であることが更に好ましい。
上記光透過率は、ＪＩＳ  Ｋ７３６１−１に準拠した方法にて求めることができる。
【００８３】
上記ハイドロゲルは、飽和含水時（２３℃）における曇り度（ヘーズ値）が５％以上であることが好ましい。曇り度が５％以上であると、より一層高い強度と優れた伸びを有するようになる。本発明のハイドロゲルにおける強度及び伸びの発現と、曇り度との関係は明らかではないが、含水時に微細な不均一構造をとることで光が散乱されるため、曇り度が増大する一方、微細な不均一構造が強度と伸びの両立を発現させていると推察される。
上記曇り度は、５０％以上であることがより好ましく、９０％以上であることが更に好ましい。
上記曇り度は、ＪＩＳ  Ｋ７１３６：２０００に準拠した方法にて求めることができる。
【００８４】
なお、上述した範囲の光透過率又は曇り度を有するハイドロゲルは、高い透明性が必要とされるコンタクトレンズ等の用途には適していない。
【００８５】
本発明のハイドロゲルを製造する方法としては、特に制限されず公知の方法を用いればよく、例えば、上述した重合体を含水させ、必要に応じて加熱し膨潤させる方法や、上述した単量体成分、重合開始剤等とともに、溶媒として水を含む重合用組成物を調製し、これを重合する方法等が挙げられる。
【００８６】
以上のように、本発明のハイドロゲルは、上記構成からなるため、伸び、強度及び表面潤滑性に優れる。また、抗血栓性に優れ、生体適合性に優れる。また、本発明のハイドロゲルは、賦形することができる。そのため、本発明のハイドロゲルは、例えば、生体適合性に加えて、伸び、強度、表面潤滑性が必要とされる医療用具を構成する材料として好適に使用することができる。このように、本発明のハイドロゲルは、医療用ハイドロゲルであることが好ましい。また、生体適合性ハイドロゲルであることが好ましく、抗血栓性ハイドロゲルであることがより好ましい。このような、医療用ハイドロゲル、生体適合性ハイドロゲル、抗血栓性ハイドロゲルもまた本発明の好ましい態様の一つである。
【００８７】
２．医療用具
本発明のハイドロゲルは、上述したように、伸び、強度、及び表面潤滑性に優れる。また、生体適合性にも優れる。このため、本発明のハイドロゲルは、生体組織又は生体成分（例えば、体液等）と接触して用いられる医療用具に好適に使用することができる。
なお、本発明における医療用具とは、人若しくは動物の疾病診断、治療や予防に使用される機械器具、又は、人若しくは動物の身体構造や身体機能へ影響を及ぼすことが目的とされている機械器具等であり、特に、血液等の生体成分や生体組織と接触する環境下で使用される機械器具を示す。
【００８８】
本発明のハイドロゲルを適用することができる医療用具としては、例えば、下記を挙げることができる。
胃管カテーテル、栄養カテーテル、経管栄養用（ＥＤ）チューブ等の経口又は経鼻的に消化器管内に挿入又は留置されるカテーテル類；酸素カテーテル、酸素カヌラ、気管内チューブのチューブやカフ、気管切開チューブのチューブやカフ、気管内吸引カテーテル等の経口又は経鼻的に気道又は気管内に挿入又は留置されるカテーテル類；尿道カテーテル、導尿カテーテル、バルーンカテーテルのカテーテルやバルーン等の尿道又は尿管内に挿入又は留置されるカテーテル類；吸引カテーテル、排液カテーテル、直腸カテーテル等の各種体腔、臓器、組織内に挿入又は留置されるカテーテル類；留置針、サーモダイリューションカテーテル、ＩＶＨカテーテル、血管造影用カテーテル、血管拡張用カテーテル及びダイレーターもしくはイントロデユーサ等の血管内に挿入又は留置されるカテーテル類。あるいは、これらのカテーテル用のガイドワイヤー、スタイレット等；各種器官挿入用の検査器具や治療器具等；ステント類や人工血管、人工気管、人工気管支等；体外循環治療用の医療器（人工心臓、人工肺、人工腎臓、人工弁等）やその回路類；人工関節、人工関節軟骨；人工骨頭；縫合糸；歯科材料；各種吸着体；等。
【００８９】
このように、上述した本発明のハイドロゲルを使用して製造した医療用具もまた本発明の一つである。すなわち、本発明は、基材を有し、更に、該基材表面上に上述したハイドロゲルを含む層を有することを特徴とする医療用具である。本発明の医療用具は、上述したハイドロゲルを含む層を有するので、生体適合性に優れ、また、表面潤滑性にも優れる。
【００９０】
上記基材の材質は特に制限されず、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、ハロゲン化ポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアミド、アクリル樹脂、スチロール樹脂等のいずれかの材質のものであってもよい。また、金属、セラミックス及びこれらの複合材料等も例示でき、複数の基体より基材が構成されていてもよい。金属としては、金、銀等の貴金属、銅、鉄、チタン、アルミニウム、タングステン、ニッケル、クロム等の卑金属、及びこれらの金属の合金並びにこれらの表面が金メッキされたものが例示できるが、これらに制限されるものではない。金属は担体で用いてもよく、機能性を付与するために他の金属との合金又は金属の酸化物として用いてもよい。価格や入手の容易さの観点から、鉄、ニッケル、銅及びこれらを主成分とする金属を用いることが好ましい。ここで、主成分とは、上記基体を形成する材料のうち５０質量％以上を占める成分をいう。
上記基材の形態も特に制限されず、成形体、繊維、不織布、多孔質体、粒子、フィルム、シート、チューブ、中空糸や粉末等のいずれの形態でもよい。
上記基材としては、具体的には、上述した医療用具に用いられる基材等が挙げられる。
【００９１】
上記層を形成する方法としては、特に制限されないが、上述のハイドロゲルを所望の形状（例えば、膜状）に成形し、基材上に積層する方法が挙げられる。上記成形、積層の方法については、特に制限されず、公知の方法を用いるとよい。
また、上述のハイドロゲルに含まれる重合体を構成し得る単量体成分、重合開始剤等を含む単量体重合用組成物を調製し、これを基材表面上に塗布し、塗布物に対して加熱又は活性エネルギー線照射をして硬化させた後、含水させることで、上記ハイドロゲルを含む層を形成してもよい。
【００９２】
上記層の厚さは、伸び、強度、表面潤滑性等が発揮される厚さであれば特に制限されないが、通常０．１〜１００ｍｍ、好ましくは０．１〜１０ｍｍ、より好ましくは０．１〜１ｍｍ、更に好ましくは０．１〜０．５ｍｍである。
【００９３】
３．医療用具用成形品
上述のハイドロゲルを含む医療用具用成形品も本発明の一つである。
本発明の医療用具用成形品は、上述のハイドロゲルを含むものであるため、伸び、強度、及び表面潤滑性に優れる。また、生体適合性にも優れ、特に抗血栓性に優れる。そのため、本発明の医療用具用成形品は、生体組織又は生体成分に接触して使用される医療用具として好適に使用することができる。
【００９４】
上記医療用具用成形品は、上述したハイドロゲルを成形して得られる医療用具成形品であり、その形態としては、上述した医療用具の具体例等を挙げることができる。なかでも、上記成形品の形態としては、好ましくはシート、又はチューブが挙げられる。
【００９５】
成形方法としては、特に制限されず公知の方法が挙げられるが、なかでも、注型重合して成形する方法が好ましく挙げられる。注型重合して成形する方法とは、上述したハイドロゲルに含まれる重合体を構成し得る単量体成分、光重合開始剤等を含む単量体重合用組成物を所望の形状の成形用型に注入し、型内で重合反応を行い、その後、型から成形品を取り出すことで、所望の形状に賦形された成形品を得る方法である。具体的には、例えば、水を含まない単量体重合用組成物を注型重合し、重合後に離型して、所望の形状に賦形された重合体を得て、この重合体を含水させることで、所望の形状を有するハイドロゲルを含む成形品を製造することができる。また、例えば、水を含む単量体重合用組成物を注型重合して、重合後に離型することで、所望の形状に賦形されたハイドロゲルを含む成形品を製造することもできる。重合反応は、上述した重合反応と同様の条件で行うことができる。
【実施例】
【００９６】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は「質量部」を、「％」は「質量％」を意味するものとする。
【００９７】
（実施例１〜４、比較例１〜２）
＜ハイドロゲルの製造＞
厚さ０．２ｍｍのテフロン（登録商標）シートを２枚の厚さ１ｍｍのＰＰ（ポリプロピレン）板で挟み、クリップで固定することで、注型重合用の型枠を作成した。その型枠に、表１に記載の組成の単量体組成物を注ぎ、６０℃に設定した循環式熱風乾燥機中に６０分間、静置することで予備硬化させた。引き続き、１００℃に設定した循環式熱風乾燥機中に６０分間、静置して、完全に硬化させた。
得られたゲルシートを型枠から取出し、５０℃のメタノールに２４時間浸漬した後、６０℃で５時間以上、乾燥させた。乾燥したゲルシートをイオン交換水に２４時間、室温で浸漬し、飽和含水したハイドロゲルのシートを得た。
【００９８】
得られたハイドロゲルのシートについて、下記の項目にて評価を行った。また、単量体組成に基づいてハイドロゲルを構成する重合体の主鎖骨格のＴｇ１の値を上述した方法により算出した。なお、表２中の親水成分とは、全単量体成分における単量体（ａ）の含有割合を示す。結果を表２に示す。
【００９９】
（飽和含水率）
飽和含水した厚さ０．４ｍｍ、２０ｍｍ×４０ｍｍのハイドロゲルのシートの重量を測定し、Ｗｗとした。温度８０℃の循環式熱風乾燥機で５時間、乾燥した後の重量をＷｄとし、下式により含水率を求めた。また、飽和含水時のハイドロゲルの外観を目視にて評価した。
飽和含水率（％）＝（Ｗｗ−Ｗｄ）／Ｗｗ×１００
【０１００】
（全光線透過率）
厚さ０．４ｍｍ、４０ｍｍ×４０ｍｍの飽和含水したハイドロゲルシートを試料とし、日本電色工業社製ＮＤＨ−５０００を用いて、ＪＩＳ  Ｋ７３６１−１に準拠して測定した。
【０１０１】
（曇り度）
厚さ０．４ｍｍ、４０ｍｍ×４０ｍｍの飽和含水したハイドロゲルシートを試料とし、日本電色工業社製ＮＤＨ−５０００を用いて、ＪＩＳ  Ｋ７１３６：２０００に準拠して測定した。
【０１０２】
（伸び、強度）
飽和含水した厚さ０．４ｍｍのハイドロゲルのシートを２０ｍｍ×４０ｍｍの短冊状に切り出し、測定用試料とした。株式会社島津製作所社製オートグラフを用いて、引張速度１０ｍｍ／ｍｉｎ、チャック間距離２０ｍｍ、温度２０℃の条件で、強度（破断応力）と伸び（破断歪）を測定した。
【０１０３】
（潤滑性）
飽和含水したハイドロゲルのシート表面を、水に濡らした指で軽く擦り、指の引っ掛かり状態を、下記の基準にて、官能評価した。
［評価基準］
１点：ヌルヌル感があり、よく滑る。
２点：滑り性は良いがヌルヌル感はない。  
３点：引っ掛かり感があり、滑り性が悪い。
【０１０４】
（抗血栓性）
ヒト新鮮血に短冊状（１２ｍｍ×１２ｍｍ）のハイドロゲルシートを浸漬し、５分後に表面に形成される血栓の状態を顕微鏡にて観察し（倍率×２０００倍）、血栓の数を計測し、下記の基準により評価した。また、比較対象として、ハイドロゲルシートの代わりにポリスチレンシート（未処理）を用いて同様に評価を行った（比較例３）。
［評価基準］
１点：１×１０−５ｃｅｌｌｓ／ｃｍ２以下
２点：１×１０−５ｃｅｌｌｓ／ｃｍ２超５×１０−５ｃｅｌｌｓ／ｃｍ２未満
３点：５×１０−５ｃｅｌｌｓ／ｃｍ２以上
【０１０５】
【表１】
2019210348.tif 000014
【０１０６】
表１中の記載は、下記を表す。
ＧＬＭＡ：グリセリンモノアクリレート
ＤＨＰＭＡ：２，３−ジヒドロキシプロピルメタクリルアミド
ＮＶＰ：Ｎ−ビニル−２−ピロリドン
ＢＡ：ｎ−ブチルアクリレート
ＮＰＧＤＡ：ネオペンチルグリコールジアクリレート
重合開始剤−１：Ｖ−６５（アゾ系重合開始剤、和光純薬社製）
重合開始剤−２：ルペロックス５７５（有機過酸化物、アルケマ吉富社製）
【０１０７】
【表２】
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【０１０８】
表１及び表２より、上記の構造単位（Ａ）、構造単位（Ｂ）、及び構造単位（Ｃ）を所定範囲量で有する重合体からなるハイドロゲル（実施例１〜４）は、構造単位（Ａ）を２０質量％未満の量で含む重合体からなるハイドロゲル（比較例１）、又は、構造単位（Ａ）を７０質量％超の量で含む重合体からなるハイドロゲル（比較例２）と比較して、伸び、強度、及び表面潤滑性のいずれにも格段に優れており、また、生体適合性にも優れることが認められた。