(57)【要約】      （修正有）【課題】高速塗布により均一な膜厚を有する有機層を得ることが可能な有機ＥＬ素子およびその製造方法を提供する。【解決手段】第１電極層３と、発光層１２を含む有機ＥＬ層４と、第２電極層５と、をこの順に有し、発光層１２が、発光材料と、レベリング性を良くする添加剤とを含有し、真空準位を基準として、レベリング性を良くする添加剤のＨＯＭＯのエネルギー準位が発光材料のＨＯＭＯのエネルギー準位よりも高く、レベリング性を良くする添加剤のＬＵＭＯのエネルギー準位が発光材料のＬＵＭＯのエネルギー準位よりも低い、有機ＥＬ素子。【選択図】図１
2019102671.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１電極層と、発光層を含む有機エレクトロルミネッセンス層と、第２電極層と、をこの順に有し、
前記発光層が、発光材料と、レベリング性を良くする添加剤とを含有し、
真空準位を基準として、前記レベリング性を良くする添加剤のＨＯＭＯのエネルギー準位が前記発光材料のＨＯＭＯのエネルギー準位よりも高く、前記レベリング性を良くする添加剤のＬＵＭＯのエネルギー準位が前記発光材料のＬＵＭＯのエネルギー準位よりも低い、有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項２】
第１電極層と、発光層を含む有機エレクトロルミネッセンス層と、第２電極層と、をこの順に有し、
前記発光層が、発光材料と、レベリング性を良くする添加剤とを含有し、
真空準位を基準として、前記レベリング性を良くする添加剤のＨＯＭＯのエネルギー準位が前記発光材料のＨＯＭＯのエネルギー準位よりも高い、有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項３】
前記有機エレクトロルミネッセンス層が正孔注入輸送層をさらに含み、
前記正孔注入輸送層が、正孔注入輸送性材料と、レベリング性を良くする添加剤とを含有し、
真空準位を基準として、前記正孔注入輸送層に含有される前記レベリング性を良くする添加剤のＨＯＭＯのエネルギー準位が、前記正孔注入輸送性材料のＨＯＭＯのエネルギー準位よりも高い、請求項１または請求項２に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項４】
前記有機エレクトロルミネッセンス層が電子注入輸送層をさらに含み、
前記電子注入輸送層が、電子注入輸送性材料と、レベリング性を良くする添加剤とを含有し、
真空準位を基準として、前記電子注入輸送層に含有される前記レベリング性を良くする添加剤のＬＵＭＯのエネルギー準位が、前記電子注入輸送性材料のＬＵＭＯのエネルギー準位よりも低い、請求項１から請求項３までのいずれかの請求項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項５】
第１電極層と、正孔注入輸送層および発光層を含む有機エレクトロルミネッセンス層と、第２電極層と、をこの順に有し、
前記正孔注入輸送層が、正孔注入輸送性材料と、レベリング性を良くする添加剤とを含有し、
真空準位を基準として、前記レベリング性を良くする添加剤のＨＯＭＯのエネルギー準位が前記正孔注入輸送性材料のＨＯＭＯのエネルギー準位よりも高い、有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項６】
第１電極層と、発光層および電子注入輸送層を含む有機エレクトロルミネッセンス層と、第２電極層と、をこの順に有し、
前記電子注入輸送層が、電子注入輸送性材料と、レベリング性を良くする添加剤とを含有し、
真空準位を基準として、前記レベリング性を良くする添加剤のＬＵＭＯのエネルギー準位が前記電子注入輸送性材料のＬＵＭＯのエネルギー準位よりも低い、有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項７】
前記レベリング性を良くする添加剤が、フッ素系化合物、エステル系化合物、または炭化水素系化合物である、請求項１から請求項６までのいずれかの請求項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項８】
発光材料と、レベリング性を良くする添加剤と、溶媒と、を含有し、
真空準位を基準として、前記レベリング性を良くする添加剤のＨＯＭＯのエネルギー準位が前記発光材料のＨＯＭＯのエネルギー準位よりも高く、前記レベリング性を良くする添加剤のＬＵＭＯのエネルギー準位が前記発光材料のＬＵＭＯのエネルギー準位よりも低い、発光層用組成物。
【請求項９】
発光材料と、レベリング性を良くする添加剤と、溶媒と、を含有し、
真空準位を基準として、前記レベリング性を良くする添加剤のＨＯＭＯのエネルギー準位が前記発光材料のＨＯＭＯのエネルギー準位よりも高い、発光層用組成物。
【請求項１０】
正孔注入輸送性材料と、レベリング性を良くする添加剤と、溶媒と、を含有し、
真空準位を基準として、前記レベリング性を良くする添加剤のＨＯＭＯのエネルギー準位が前記正孔注入輸送性材料のＨＯＭＯのエネルギー準位よりも高い、正孔注入輸送層用組成物。
【請求項１１】
電子注入輸送性材料と、レベリング性を良くする添加剤と、溶媒と、を含有し、
真空準位を基準として、前記レベリング性を良くする添加剤のＬＵＭＯのエネルギー準位が前記電子注入輸送性材料のＬＵＭＯのエネルギー準位よりも低い、電子注入輸送層用組成物。
【請求項１２】
第１電極層と、発光層を含む有機エレクトロルミネッセンス層と、第２電極層と、をこの順に有する有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法であって、
請求項８または請求項９に記載の発光層用組成物をロールコート法またはダイコート法で塗布して前記発光層を形成する発光層形成工程を有する、有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。
【請求項１３】
第１電極層と、正孔注入輸送層および発光層を含む有機エレクトロルミネッセンス層と、第２電極層と、をこの順に有する有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法であって、
請求項１０に記載の正孔注入輸送層用組成物をロールコート法またはダイコート法で塗布して前記正孔注入輸送層を形成する正孔注入輸送層形成工程を有する、有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。
【請求項１４】
第１電極層と、発光層および電子注入輸送層を含む有機エレクトロルミネッセンス層と、第２電極層と、をこの順に有する有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法であって、
請求項１１に記載の電子注入輸送層用組成物をロールコート法またはダイコート法で塗布して前記電子注入輸送層を形成する電子注入輸送層形成工程を有する、有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示の実施形態は、塗布型の有機層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機エレクトロルミネッセンス素子は、自己発色により視認性が高いこと、液晶表示装置と異なり全固体ディスプレイであるため耐衝撃性に優れていること、応答速度が速いこと、温度変化による影響が少ないこと、および視野角が広いこと等の利点を有することから注目されている。なお、以下、有機エレクトロルミネッセンスを有機ＥＬと略す場合がある。
【０００３】
有機ＥＬ素子は、通常、第１電極層、発光層を含む複数の有機層から構成される有機ＥＬ層、および第２電極層が、順に積層された構成を有する。
有機ＥＬ層の形成方法には、大別して２つの方法がある。具体的には、真空化での蒸着により成膜するドライプロセス法、および、有機ＥＬ層用組成物を塗布して成膜する塗布法を挙げることができる。中でも、大面積化や高生産性等の点で優れていることから、塗布法が注目されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第２０１１／０４６１６６号
【特許文献２】特開２０１２−８４４１５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
近年では、有機ＥＬ素子の照明装置としての用途も注目されており、有機ＥＬ素子の大面積化や高生産性が求められている。そのため、有機層の塗布法には、生産性向上のため高スループット化、すなわち高速塗工が望まれている。しかし、有機層用組成物を高速で塗布すると、均一な膜厚で塗布することが困難である。有機ＥＬ素子において、有機層の膜厚の均一性は重要であり、特に発光層には高度な膜厚均一性が求められる。有機層の膜厚ムラは、有機ＥＬ素子の輝度ムラの要因となる。
【０００６】
また、膜厚ムラを抑制するために、例えば、溶媒の粘度や、有機層用組成物の固形分濃度等を調整して、有機層用組成物の粘度を調整することも考えられるが、膜厚分布は、塗布方法、濡れ性、粘度、乾燥過程等の種々の影響を受けるため、高速塗布の場合、均一な膜厚を有する有機層を得ることは困難である。
【０００７】
本開示は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、高速塗布により均一な膜厚を有する有機層を得ることが可能な有機ＥＬ素子およびその製造方法を提供することを主目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的を達成するために、本開示は、第１電極層と、発光層を含む有機ＥＬ層と、第２電極層と、をこの順に有し、上記発光層が、発光材料と、レベリング性を良くする添加剤とを含有し、真空準位を基準として、上記レベリング性を良くする添加剤のＨＯＭＯのエネルギー準位が上記発光材料のＨＯＭＯのエネルギー準位よりも高く、上記レベリング性を良くする添加剤のＬＵＭＯのエネルギー準位が上記発光材料のＬＵＭＯのエネルギー準位よりも低い、有機ＥＬ素子を提供する。
【０００９】
本開示は、第１電極層と、発光層を含む有機ＥＬ層と、第２電極層と、をこの順に有し、上記発光層が、発光材料と、レベリング性を良くする添加剤とを含有し、真空準位を基準として、上記レベリング性を良くする添加剤のＨＯＭＯのエネルギー準位が上記発光材料のＨＯＭＯのエネルギー準位よりも高い、有機ＥＬ素子を提供する。
【００１０】
本開示は、第１電極層と、正孔注入輸送層および発光層を含む有機ＥＬ層と、第２電極層と、をこの順に有し、上記正孔注入輸送層が、正孔注入輸送性材料と、レベリング性を良くする添加剤とを含有し、真空準位を基準として、上記レベリング性を良くする添加剤のＨＯＭＯのエネルギー準位が上記正孔注入輸送性材料のＨＯＭＯのエネルギー準位よりも高い、有機ＥＬ素子を提供する。
【００１１】
本開示は、第１電極層と、発光層および電子注入輸送層を含む有機ＥＬ層と、第２電極層と、をこの順に有し、上記電子注入輸送層が、電子注入輸送性材料と、レベリング性を良くする添加剤とを含有し、真空準位を基準として、上記レベリング性を良くする添加剤のＬＵＭＯのエネルギー準位が上記電子注入輸送性材料のＬＵＭＯのエネルギー準位よりも低い、有機ＥＬ素子を提供する。
【００１２】
また、本開示は、発光材料と、レベリング性を良くする添加剤と、溶媒と、を含有し、真空準位を基準として、上記レベリング性を良くする添加剤のＨＯＭＯのエネルギー準位が上記発光材料のＨＯＭＯのエネルギー準位よりも高く、上記レベリング性を良くする添加剤のＬＵＭＯのエネルギー準位が上記発光材料のＬＵＭＯのエネルギー準位よりも低い、発光層用組成物を提供する。
【００１３】
本開示は、発光材料と、レベリング性を良くする添加剤と、溶媒と、を含有し、真空準位を基準として、上記レベリング性を良くする添加剤のＨＯＭＯのエネルギー準位が上記発光材料のＨＯＭＯのエネルギー準位よりも高い、発光層用組成物を提供する。
【００１４】
本開示は、正孔注入輸送性材料と、レベリング性を良くする添加剤と、溶媒と、を含有し、真空準位を基準として、上記レベリング性を良くする添加剤のＨＯＭＯのエネルギー準位が上記正孔注入輸送性材料のＨＯＭＯのエネルギー準位よりも高い、正孔注入輸送層用組成物を提供する。
【００１５】
本開示は、電子注入輸送性材料と、レベリング性を良くする添加剤と、溶媒と、を含有し、真空準位を基準として、上記レベリング性を良くする添加剤のＬＵＭＯのエネルギー準位が上記電子注入輸送性材料のＬＵＭＯのエネルギー準位よりも低い、電子注入輸送層用組成物を提供する。
【００１６】
また、本開示は、第１電極層と、発光層を含む有機ＥＬ層と、第２電極層と、をこの順に有する有機ＥＬ素子の製造方法であって、上述の発光層用組成物をロールコート法またはダイコート法で塗布して上記発光層を形成する発光層形成工程を有する、有機ＥＬ素子の製造方法を提供する。
【００１７】
本開示は、第１電極層と、正孔注入輸送層および発光層を含む有機ＥＬ層と、第２電極層と、をこの順に有する有機ＥＬ素子の製造方法であって、上述の正孔注入輸送層用組成物をロールコート法またはダイコート法で塗布して上記正孔注入輸送層を形成する正孔注入輸送層形成工程を有する、有機ＥＬ素子の製造方法を提供する。
【００１８】
本開示は、第１電極層と、発光層および電子注入輸送層を含む有機ＥＬ層と、第２電極層と、をこの順に有する有機ＥＬ素子の製造方法であって、上述の電子注入輸送層用組成物をロールコート法またはダイコート法で塗布して上記電子注入輸送層を形成する電子注入輸送層形成工程を有する、有機ＥＬ素子の製造方法を提供する。
【発明の効果】
【００１９】
本開示は、発光性能を大幅に低下させることなく、高速塗布により均一な膜厚を有する有機層を得ることが可能な有機ＥＬ素子を提供できるという効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】本開示の有機ＥＬ素子の一例を示す概略断面図である。
【図２】本開示の有機ＥＬ素子における発光層のエネルギー準位図の一例を示す模式図である。
【図３】本開示の有機ＥＬ素子における正孔注入輸送層のエネルギー準位図の一例を示す模式図である。
【図４】本開示の有機ＥＬ素子における電子注入輸送層のエネルギー準位図の一例を示す模式図である。
【図５】本開示の有機ＥＬ素子における発光層のエネルギー準位図の他の例を示す模式図である。
【図６】実施例４および比較例１の有機ＥＬ素子の輝度分布を示す写真である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、本開示の有機ＥＬ素子、有機ＥＬ層用組成物、および有機ＥＬ素子の製造方法について詳細に説明する。
【００２２】
Ａ．有機ＥＬ素子
本開示の有機ＥＬ素子は、４つの態様を有する。以下、各態様に分けて説明する。
【００２３】
Ｉ．有機ＥＬ素子の第１態様
本開示の有機ＥＬ素子の第１態様は、第１電極層と、発光層を含む有機ＥＬ層と、第２電極層と、をこの順に有し、上記発光層が、発光材料と、レベリング性を良くする添加剤とを含有し、真空準位を基準として、上記レベリング性を良くする添加剤のＨＯＭＯのエネルギー準位が上記発光材料のＨＯＭＯのエネルギー準位よりも高く、上記レベリング性を良くする添加剤のＬＵＭＯのエネルギー準位が上記発光材料のＬＵＭＯのエネルギー準位よりも低い。
【００２４】
本態様の有機ＥＬ素子について、図面を参照して説明する。
図１は、本態様の有機ＥＬ素子の一例を示す概略断面図である。図１に示すように、有機ＥＬ素子１は、第１電極層３と、発光層１２を含む有機ＥＬ層４と、第２電極層５と、をこの順に有している。有機ＥＬ層４は、発光層１２を少なくとも有していればよく、正孔注入輸送層１１や電子注入輸送層１３をさらに有していてもよい。また、有機ＥＬ素子１は、第１電極層３、有機ＥＬ層４および第２電極層５を支持する基材２を有していてもよい。
発光層１２は、発光材料と、レベリング性を良くする添加剤と、を含有しており、例えば図２に示すように、真空準位を基準として、レベリング性を良くする添加剤のＨＯＭＯのエネルギー準位が、発光材料のＨＯＭＯのエネルギー準位よりも高く、レベリング性を良くする添加剤のＬＵＭＯのエネルギー準位が、発光材料のＬＵＭＯのエネルギー準位よりも低くなっている。
【００２５】
なお、本明細書において、ＨＯＭＯのエネルギー準位およびＬＵＭＯのエネルギー準位を各々比較する際に、絶対値の大きいものを「高い」と称し、絶対値の小さいものを「低い」と称する。
【００２６】
本態様によれば、発光層がレベリング性を良くする添加剤を含有することにより、均一な膜厚を有する発光層とすることができる。そのため、高速塗布により発光層を形成する場合であっても、膜厚分布の良好な発光層を得ることができる。したがって、膜厚ムラに起因する輝度ムラの発生を抑制し、均一な発光を得ることが可能である。
【００２７】
ここで、一般に、有機ＥＬ素子においては、有機ＥＬ層内の不純物によって発光効率、寿命等の発光性能が劣化する。そのため、塗布法により有機ＥＬ層を形成する場合には、有機ＥＬ層中の残留溶媒も不純物となり得ることから、有機ＥＬ層中に溶媒が残留しないようにする必要があり、有機ＥＬ層用組成物の塗布後、加熱処理等により溶媒を除去するのが一般的である。
また、例えば、高速塗布への適用のために、溶媒の粘度や、有機層用組成物の固形分濃度つまり溶媒の量等を調整して、有機ＥＬ層用組成物の粘度を調整することも考えられる。しかし、上述したように、溶媒は、有機ＥＬ層用組成物の塗布後に除去されるものである。
このように、有機ＥＬ素子においては、有機ＥＬ層には有機ＥＬ層内に残留する不純物を積極的に添加しないのが通常である。
【００２８】
具体的には、発光層が発光材料および不純物を含有する場合において、不純物のＨＯＭＯのエネルギー準位が発光材料のＨＯＭＯのエネルギー準位よりも低い場合には、発光層に注入された正孔が発光材料のＨＯＭＯから不純物のＨＯＭＯに移動する可能性がある。また、不純物のＬＵＭＯのエネルギー準位が発光材料のＬＵＭＯのエネルギー準位よりも高い場合には、発光層に注入された電子が発光材料のＬＵＭＯから不純物のＬＵＭＯに移動したり、発光材料で励起されたエネルギーが不純物へ移動したりする可能性がある。これらの場合、発光性能が大幅に低下してしまう。
【００２９】
これに対し、本態様においては、レベリング性を良くする添加剤のＨＯＭＯのエネルギー準位が、発光材料のＨＯＭＯのエネルギー準位よりも高く、レベリング性を良くする添加剤のＬＵＭＯのエネルギー準位が、発光材料のＬＵＭＯのエネルギー準位よりも低いため、発光材料からレベリング性を良くする添加剤へエネルギー移動が生じるのを抑制することができる。そのため、発光性能を大幅に低下させることなく、均一な膜厚を有する発光層を得ることができる。したがって、高速塗布により膜厚分布の良好な発光層の形成が可能である。よって、大面積の有機ＥＬ素子を高速で製造することができ、生産性を高めることができる。
【００３０】
以下、本態様の有機ＥＬ素子における各構成について説明する。
【００３１】
１．有機ＥＬ層
本態様における有機ＥＬ層は、第１電極層および第２電極層の間に配置され、発光層を含む部材である。
【００３２】
本態様における有機ＥＬ層は、発光層を含む１層もしくは複数層の有機層を有する部材である。すなわち、本態様における有機ＥＬ層とは、少なくとも発光層を含む部材であり、有機層１層以上の層構成を有する部材である。
【００３３】
発光層以外に有機ＥＬ層を構成する層としては、正孔注入層、電子注入層、正孔輸送層、電子輸送層等が挙げられる。正孔輸送層は、正孔注入層に正孔輸送の機能を付与することにより、正孔注入層と一体化される場合がある。また、電子輸送層は、電子注入層に電子輸送の機能を付与することにより、電子注入層と一体化される場合がある。さらに、有機ＥＬ層を構成する層としては、キャリアブロック層のような正孔もしくは電子の突き抜けを防止し、再結合効率を高めるための層等が挙げられる。
【００３４】
（１）発光層
本態様における発光層は、発光材料およびレベリング性を良くする添加剤を含有する。
【００３５】
（ａ）発光材料
発光材料としては、公知の材料を用いることができ、例えば、色素系材料、金属錯体系材料、高分子系材料等の発光材料が挙げられる。
【００３６】
色素系材料としては、例えば、シクロペンタジエン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、トリフェニルアミン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ピラゾロキノリン誘導体、ジスチリルベンゼン誘導体、ジスチリルアリーレン誘導体、シロール誘導体、チオフェン環化合物、ピリジン環化合物、ペリノン誘導体、ペリレン誘導体、オリゴチオフェン誘導体、オキサジアゾールダイマー、ピラゾリンダイマー等が挙げられる。
【００３７】
金属錯体系材料としては、例えば、アルミキノリノール錯体、ベンゾキノリノールベリリウム錯体、ベンゾオキサゾール亜鉛錯体、ベンゾチアゾール亜鉛錯体、アゾメチル亜鉛錯体、ポルフィリン亜鉛錯体、ユーロビウム錯体等、中心金属にＡｌ、Ｚｎ、Ｂｅ等または、Ｔｂ、Ｅｕ、Ｄｙ等の希土類金属を有し、配位子にオキサジアゾール、チアジアゾール、フェニルピリジン、フェニルベンゾイミダゾール、キノリン構造等を有する金属錯体が挙げられる。
【００３８】
高分子系材料としては、例えば、ポリパラフェニレンビニレン誘導体、ポリチオフェン誘導体、ポリパラフェニレン誘導体、ポリシラン誘導体、ポリアセチレン誘導体、ポリビニルカルバゾール誘導体、ポリフルオレン誘導体、ポリキノキサリン誘導体、およびそれらの共重合体等が挙げられる。
【００３９】
発光層は、発光効率の向上や発光波長を変化させる等の目的で、ドーパントを含んでいてもよい。ドーパントとしては、例えば、ペリレン誘導体、クマリン誘導体、ルブレン誘導体、キナクリドン誘導体、スクアリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、スチリル系色素、テトラセン誘導体、ピラゾリン誘導体、デカシクレン、フェノキサゾン、キノキサリン誘導体、カルバゾール誘導体、フルオレン誘導体等が挙げられる。また、ドーパントとして、白金やイリジウム等の重金属イオンを中心に有し、燐光を示す有機金属錯体を使用することもできる。ドーパントは、１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
【００４０】
また、発光材料およびドーパントしては、例えば、特開２０１０−２７２８９１号公報の［００９４］〜［００９９］や、国際公開第２０１２／１３２１２６号の［００５３］〜［００５７］に記載の材料も用いることができる。
【００４１】
（ｂ）レベリング性を良くする添加剤
本態様においては、レベリング性を良くする添加剤のＨＯＭＯのエネルギー準位が、発光材料のＨＯＭＯのエネルギー準位よりも高く、レベリング性を良くする添加剤のＬＵＭＯのエネルギー準位が、発光材料のＬＵＭＯのエネルギー準位よりも低い。
【００４２】
なお、本明細書において、「レベリング性を良くする添加剤」を「添加剤Ａ」と称する場合がある。
【００４３】
ここで、「レベリング性を良くする」とは、発光材料および添加剤Ａを含有する発光層が、上記発光材料を含有し、上記添加剤Ａを含有しない発光層と比較して、膜厚分布が良くなることをいう。具体的には、発光材料および添加剤Ａを含有する発光層の膜厚分布が、上記発光材料を含有し、上記添加剤Ａを含有しない発光層の膜厚分布を基準として、１％以上良くなることが好ましく、中でも５％以上良くなることが好ましく、特に１０％以上良くなることが好ましい。例えば発光層に膜厚の薄い部分があると、発光層の面内において電流が集中しやすく、劣化が早くなる。そのため、経時的に面内の輝度ムラが大きくなる。よって、面内膜厚分布が少し良くなるだけでも、輝度ムラの発生を抑制する効果を十分に得ることができる。
【００４４】
なお、膜厚分布は、次の測定方法により測定することができる。すなわち、まず、基板上に、発光材料および添加剤Ａを含有する発光層と、上記発光材料を含有し、上記添加剤Ａを含有しない発光層と、をそれぞれ形成する。基板としては、例えば、ガラス基板（日本電気硝子社製  ＯＡ−１０  厚み０．７ｍｍ）を用いることができる。発光層を形成するに際しては、ガラス基板を、中性洗剤、超純水の順番に超音波洗浄し、ＵＶオゾン処理を施すことができる。次に、基板の中心の点と、基板の中心からｘ、ｙ方向にそれぞれ±２５ｍｍ離れた点との計５点について、発光層の一部分を除去し、菱化システムズ社製の白色干渉計（Ｖｅｒｔｓｃａｎ  ３．０）を用い、対物レンズを×５倍の条件下で画像を取り込み、発光層と発光層除去部分との高低差、すなわち発光層の膜厚を測定する。そして、５点の膜厚平均に対して膜厚の最大値と最小値の差を計算し、それを膜厚分布とする。
【００４５】
また、添加剤ＡのＨＯＭＯのエネルギー準位が、発光材料のＨＯＭＯのエネルギー準位よりも高く、添加剤ＡのＬＵＭＯのエネルギー準位が、発光材料のＬＵＭＯのエネルギー準位よりも低いとは、添加剤ＡのＨＯＭＯのエネルギー準位が、発光材料のうち少なくとも１種のＨＯＭＯのエネルギー準位よりも高く、添加剤ＡのＬＵＭＯのエネルギー準位が、上記の少なくとも１種の発光材料のＬＵＭＯのエネルギー準位よりも低いことをいう。例えば、発光材料がホスト材料に１種のドーパント材料を添加したものである場合、添加剤ＡのＨＯＭＯのエネルギー準位が、ドーパントのＨＯＭＯのエネルギー準位よりも高く、添加剤ＡのＬＵＭＯのエネルギー準位が、ドーパントのＬＵＭＯのエネルギー準位よりも低ければよい。また例えば、発光材料がホスト材料に複数種のドーパント材料を添加したものである場合、添加剤ＡのＨＯＭＯのエネルギー準位が、複数種のドーパント材料のうち少なくとも１種のＨＯＭＯのエネルギー準位よりも高く、添加剤ＡのＬＵＭＯのエネルギー準位が、上記の少なくとも１種のドーパント材料のＬＵＭＯのエネルギー準位よりも低ければよい。
【００４６】
添加剤ＡのＨＯＭＯのエネルギー準位は、発光材料のＨＯＭＯのエネルギー準位よりも高ければよいが、中でも、添加剤ＡのＨＯＭＯのエネルギー準位と発光材料のＨＯＭＯのエネルギー準位との差が、０．０１ｅＶ以上であることが好ましく、０．１ｅＶ以上であることがより好ましい。また、添加剤ＡのＬＵＭＯのエネルギー準位は、発光材料のＬＵＭＯのエネルギー準位よりも低ければよいが、中でも、添加剤ＡのＬＵＭＯのエネルギー準位と発光材料のＬＵＭＯのエネルギー準位との差が、０．０１ｅＶ以上であることが好ましく、０．１ｅＶ以上であることがより好ましい。添加剤ＡのＨＯＭＯおよびＬＵＭＯのエネルギー準位が上記範囲であれば、発光材料から添加剤Ａへのエネルギー移動を効果的に抑制することができるからである。なお、添加剤ＡのＨＯＭＯのエネルギー準位と発光材料のＨＯＭＯのエネルギー準位との差、および、添加剤ＡのＬＵＭＯのエネルギー準位と発光材料のＬＵＭＯのエネルギー準位との差の上限は、それぞれ、３ｅＶ程度である。
【００４７】
なお、ＨＯＭＯのエネルギー準位の値は、光電子分光法により測定することができる。具体的には、光電子分光装置（「ＡＣ−３」理研計器株式会社）を用いて測定することができる。
また、ＬＵＭＯのエネルギー準位の値としては、測定対象となる材料を用いて石英ガラス基板上に単層薄膜を形成し、石英ガラス上に形成された単層薄膜の光吸収を日立分光光度計Ｕ−４１００を用いて測定し、吸収スペクトルの吸収端のエネルギー値から光学的方法で決定した値を用いて求めることができる。すなわち吸収スペクトルの吸収端のエネルギー値からバンドギャップを算出し、ＨＯＭＯのエネルギー準位の値とバンドギャップとの差からＬＵＭＯのエネルギー準位の値を算出する手法である。
また、ＨＯＭＯおよびＬＵＭＯのエネルギー準位を求める方法として、発光層を構成する材料を分析し、材料の既存のデータベースに基づいてＨＯＭＯおよびＬＵＭＯのエネルギー準位を求めるという方法を採用することもできる。
【００４８】
添加剤ＡのＨＯＭＯおよびＬＵＭＯのエネルギー準位は、発光材料のＨＯＭＯおよびＬＵＭＯのエネルギー準位に応じて適宜選択される。
【００４９】
また、添加剤Ａは、粘度を低下させる添加剤、すなわち減粘剤であることが好ましい。発光層の形成に用いられる発光層用組成物の粘度を低くすることができ、高速塗布により発光層を形成する場合であっても、膜厚分布の良好な発光層が得られやすいからである。
【００５０】
また、添加剤Ａは、乾燥過程の塗膜表面に配向して、塗膜の表面張力を均一化するものであることが好ましい。また、添加剤Ａは、その表面張力が乾燥過程の塗膜の表面張力より小さく、塗液との界面張力も小さい物質であることが好ましい。濡れ性を良くすることができ、高速塗布により発光層を形成する場合であっても、膜厚分布の良好な発光層が得られやすいからである。
【００５１】
また、少量添加で効果を発揮するためには、添加剤Ａは、発光材料に対して非相溶性を有することが好ましい。
【００５２】
このような添加剤Ａとしては、例えば、低分子化合物であってもよく、高分子化合物であってもよい。具体的には、フッ素系化合物、エステル系化合物、炭化水素系化合物等が挙げられる。
【００５３】
フッ素系化合物としては、例えば、フッ化アルキル、フッ化アルケン、フッ化アルキン、フッ化エステル、フッ化エーテル等が挙げられる。なお、フッ素系化合物では、発光層の形成過程でフッ素原子が脱離する場合がある。そのため、発光層にはフッ素原子が脱離した脱フッ素体が含まれていてもよい。なお、脱フッ素体とは、フッ素系化合物のフッ素の全部又は一部が脱離したものをいう。また、フッ素系化合物では、一般に液体では表面張力が低く揮発しやすいため、発光層の形成過程でフッ素系化合物の一部が発光層表面から揮発する場合もある。そのため、一般にフッ素系化合物は撥水撥油性を有するが、フッ素系化合物を用いた場合であっても、発光層上に他の有機層を塗布法により積層することが可能である。
【００５４】
エステル系化合物としては、特に限定されないが、中でも、脂肪酸エステル系化合物が好ましく、特に、長鎖脂肪酸エステル系化合物が好ましい。具体的には、ラウリン酸エステル、ミリスチン酸エステル、ペンタデシル酸エステル、パルミチン酸エステル、ステアリン酸エステル、オレイン酸エステル等が挙げられる。
【００５５】
炭化水素系化合物としては、例えば、炭素数９以上２０以下のアルカン、炭素数９以上２０以下のアルケン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアセチレン、ポリスチレン、ポリブタジエン、パラフィン類、ナフテン類、油脂類、流動パラフィン、ミネラルスピリット等が挙げられる。
【００５６】
発光層中の添加剤Ａの含有量は、所望の発光性能およびレベリング性に応じて適宜選択され、例えば０．０１質量％以上とすることができ、０．１質量％以上であることが好ましく、また、１０質量％以下とすることができ、５質量％以下であることが好ましい。添加剤Ａの含有量が少なすぎると、レベリング性向上の効果が十分に得られない場合がある。また、添加剤Ａの含有量が多すぎると、発光性能が大幅に劣化するおそれがある。
【００５７】
（ｃ）発光層
発光層の膜厚は、電子と正孔との再結合の場を提供して発光する機能を発現することができる膜厚であれば特に限定されるものではなく、例えば１ｎｍ以上とすることができ、また、５００ｎｍ以下とすることができる。
【００５８】
発光層は、基材の第１電極層側の面側に、全面に配置されていてもよく、パターン状に配置されていてもよい。
【００５９】
発光層の形成方法としては、上記の発光材料、添加剤Ａおよび溶媒を含有する発光層用組成物を用いた塗布法を適用することができる。なお、発光層の形成方法の詳細については、後述の「Ｃ．有機ＥＬ素子の製造方法  Ｉ．有機ＥＬ素子の製造方法の第１態様」に記載するので、ここでの説明は省略する。
【００６０】
（２）正孔注入輸送層
本態様における有機ＥＬ層は、発光層と陽極との間に正孔注入輸送層を有していてもよい。正孔注入輸送層は、正孔注入機能を有する正孔注入層であってもよく、正孔輸送機能を有する正孔輸送層であってもよく、正孔注入機能および正孔輸送機能の両機能を有するものであってもよい。また、正孔注入輸送層は、正孔注入層および正孔輸送層が積層されたものであってもよい。
【００６１】
正孔注入輸送層に用いられる正孔注入輸送性材料としては、公知の材料を用いることができる。例えば、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、オキサゾール誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、ポリチオフェン誘導体、ポリアニリン誘導体、ポリピロール誘導体、フェニルアミン誘導体、アントラセン誘導体、カルバゾール誘導体、フルオレン誘導体、ジスチリルベンゼン誘導体、ポリフェニレンビニレン誘導体、ポルフィリン誘導体、スチリルアミン誘導体等が挙げられる。また、スピロ化合物、フタロシアニン化合物、金属酸化物等を例示することができる。また、例えば、特開２０１１−１１９６８１号公報、国際公開第２０１２／０１８０８２号、特開２０１２−０６９９６３号公報、国際公開第２０１２／１３２１２６号の［０１０６］に記載の化合物も適宜選択して用いることができる。
【００６２】
また、正孔注入輸送層は、正孔注入輸送性材料および添加剤Ａを含有していてもよい。この場合、例えば図３に示すように、真空準位を基準として、正孔注入輸送層に含有される添加剤ＡのＨＯＭＯのエネルギー準位は、正孔注入輸送性材料のＨＯＭＯのエネルギー準位よりも高い。なお、図３において、添加剤のＬＵＭＯのエネルギー準位は、任意の位置である。
【００６３】
なお、正孔注入輸送層が、正孔注入層および正孔輸送層が積層されたものである場合には、正孔注入層が添加剤Ａを含有してもよく、正孔輸送層が添加剤Ａを含有してもよく、正孔注入層および正孔輸送層が添加剤Ａを含有してもよい。
【００６４】
正孔注入輸送層が添加剤Ａを含有する場合には、均一な膜厚を有する正孔注入輸送層とすることができる。そのため、高速塗布により正孔注入輸送層を形成する場合であっても、膜厚分布の良好な正孔注入輸送層を得ることができる。したがって、膜厚ムラに起因する輝度ムラの発生を抑制し、均一な発光を得ることが可能である。
【００６５】
ここで、上述したように、有機ＥＬ素子においては、有機ＥＬ層には有機ＥＬ層内に残留する不純物を積極的に添加しないのが通常である。
具体的には、正孔注入輸送層が正孔注入輸送性材料および不純物を含有する場合において、不純物のＨＯＭＯのエネルギー準位が正孔注入輸送性材料のＨＯＭＯのエネルギー準位よりも低い場合には、正孔注入輸送層に注入された正孔が正孔注入輸送性材料のＨＯＭＯから不純物のＨＯＭＯに移動する可能性がある。そうすると、正孔注入輸送層から発光層へ正孔が移動しにくくなるおそれがあり、この場合には、発光性能が大幅に低下してしまう。
【００６６】
これに対し、本態様においては、正孔注入輸送層に含有される添加剤ＡのＨＯＭＯのエネルギー準位が、正孔注入輸送性材料のＨＯＭＯのエネルギー準位よりも高いため、正孔注入輸送性材料から添加剤Ａへエネルギー移動が生じるのを抑制することができる。そのため、発光性能を大幅に低下させることなく、均一な膜厚を有する正孔注入輸送層を得ることができる。したがって、高速塗布により膜厚分布の良好な正孔注入輸送層の形成が可能である。よって、大面積の有機ＥＬ素子を高速で製造することができ、生産性を高めることができる。
【００６７】
ここで、「レベリング性を良くする」とは、正孔注入輸送性材料および添加剤Ａを含有する正孔注入輸送層が、上記正孔注入輸送性材料を含有し、上記添加剤Ａを含有しない正孔注入輸送層と比較して、膜厚分布が良くなることをいう。具体的には、正孔注入輸送性材料および添加剤Ａを含有する正孔注入輸送層の膜厚分布が、上記正孔注入輸送性材料を含有し、上記添加剤Ａを含有しない正孔注入輸送層の膜厚分布を基準として、１％以上良くなることが好ましく、中でも５％以上良くなることが好ましく、特に１０％以上良くなることが好ましい。
【００６８】
なお、膜厚分布の測定方法については、上述の発光層の項に記載した方法と同様とすることができる。
【００６９】
正孔注入輸送層に含有される添加剤ＡのＨＯＭＯのエネルギー準位は、正孔注入輸送性材料のＨＯＭＯのエネルギー準位よりも高い。
【００７０】
ここで、正孔注入輸送層に含有される添加剤ＡのＨＯＭＯのエネルギー準位が、正孔注入輸送性材料のＨＯＭＯのエネルギー準位よりも高いとは、添加剤ＡのＨＯＭＯのエネルギー準位が、正孔注入輸送性材料のうち少なくとも１種のＨＯＭＯのエネルギー準位よりも高いことをいう。
【００７１】
正孔注入輸送層に含有される添加剤ＡのＨＯＭＯのエネルギー準位は、正孔注入輸送性材料のＨＯＭＯのエネルギー準位よりも高ければよいが、中でも、添加剤ＡのＨＯＭＯのエネルギー準位と正孔注入輸送性材料のＨＯＭＯのエネルギー準位との差が、０．０１ｅＶ以上であることが好ましく、０．１ｅＶ以上であることがより好ましい。正孔注入輸送層に含有される添加剤ＡのＨＯＭＯのエネルギー準位が上記範囲であれば、正孔注入輸送性材料から添加剤Ａへのエネルギー移動を効果的に抑制することができるからである。なお、正孔注入輸送層に含有される添加剤ＡのＨＯＭＯのエネルギー準位と正孔注入輸送性材料のＨＯＭＯのエネルギー準位との差の上限は、８ｅＶ程度である。
【００７２】
正孔注入輸送層に含有される添加剤ＡのＨＯＭＯのエネルギー準位は、正孔注入輸送性材料のＨＯＭＯのエネルギー準位に応じて適宜選択される。
【００７３】
また、正孔注入輸送層に含有される添加剤ＡのＬＵＭＯのエネルギー準位は、正孔注入輸送性材料のＬＵＭＯのエネルギー準位よりも高くてもよく、正孔注入輸送性材料のＬＵＭＯのエネルギー準位と同じであってもよく、正孔注入輸送性材料のＬＵＭＯのエネルギー準位よりも低くてもよい。
中でも、添加剤ＡのＬＵＭＯのエネルギー準位は、正孔注入輸送性材料のＬＵＭＯのエネルギー準位よりも低いことが好ましい。これにより、発光層に注入された電子が正孔注入輸送層に含有される添加剤ＡのＬＵＭＯに移動するのを抑制して、発光層からの電子の突き抜けを抑制することができ、発光性能の低下を抑えることができる。
なお、添加剤ＡのＬＵＭＯのエネルギー準位が、正孔注入輸送性材料のＬＵＭＯのエネルギー準位よりも高い場合には、発光層に注入された電子が正孔注入輸送層に含有される添加剤ＡのＬＵＭＯに移動する可能性があるが、正孔注入輸送層は正孔を輸送する機能を有する層であり、上述したように正孔注入輸送層では正孔注入輸送性材料から添加剤Ａへのエネルギー移動を抑制し、正孔のトラップを防ぐことができるため、たとえ発光層に注入された電子が正孔注入輸送層に含有される添加剤ＡのＬＵＭＯに移動したとしても、大きな特性劣化は生じにくい。
【００７４】
なお、ＨＯＭＯおよびＬＵＭＯのエネルギー準位を求める方法については、上述の発光層の項に記載した方法と同様とすることができる。
【００７５】
また、添加剤Ａとしては、上述の発光層の項に記載したものと同様とすることができる。
【００７６】
正孔注入輸送層中の添加剤Ａの含有量は、所望の発光性能およびレベリング性に応じて適宜選択され、例えば０．０１質量％以上とすることができ、０．１質量％以上であることが好ましく、また、１０質量％以下とすることができ、５質量％以下であることが好ましい。添加剤Ａの含有量が少なすぎると、レベリング性向上の効果が十分に得られない場合がある。また、添加剤Ａの含有量が多すぎると、発光性能が大幅に劣化するおそれがある。
【００７７】
また、正孔注入輸送層は、金属粒子を含まないことが好ましい。金属粒子が添加されていると、膜厚ムラが生じやすくなるからである。
金属粒子としては、例えば、金属ナノ粒子を挙げることができる。なお、ナノ粒子とは、直径がｎｍ（ナノメートル）オーダー、すなわち１μｍ未満の粒子をいう。
また、金属粒子としては、例えば、遷移金属および遷移金属化合物の少なくとも１つを含む粒子を挙げることができる。具体的には、モリブデン、タングステンおよびバナジウムからなる群から選択される少なくとも１種を含有する金属錯体を含む粒子が挙げられる。
金属粒子は、保護剤が表面に付着した粒子であってもよい。
【００７８】
正孔注入輸送層の膜厚としては、正孔注入機能や正孔輸送機能が十分に発揮される膜厚であればよく、例えば０．５ｎｍ以上とすることができ、１０ｎｍ以上であることが好ましい。また、正孔注入輸送層の膜厚は、５００ｎｍ以下とすることができ、２００ｎｍ以下であることが好ましい。
【００７９】
正孔注入輸送層は、基材の第１電極層側の面側に、全面に配置されていてもよく、パターン状に配置されていてもよい。
【００８０】
正孔注入輸送層の形成方法は、正孔注入輸送層の材料に応じて適宜選択され、塗布法であってもよく、蒸着法であってもよい。中でも、塗布法が好ましい。塗布法では、高価な設備を必要とせず、製造コストの削減を図れるからである。さらに、発光層は塗布法により形成されるため、例えば正孔注入輸送層、発光層の順に塗布法で成膜でき、製造効率が向上するからである。
また、例えば、正孔注入輸送層が正孔注入輸送性材料および添加剤Ａを含有する場合には、正孔注入輸送層の形成方法としては、上記の正孔注入輸送性材料、添加剤Ａおよび溶媒を含有する正孔注入輸送層用組成物を用いた塗布法を適用することができる。なお、正孔注入輸送層の形成方法の詳細については、後述の「Ｃ．有機ＥＬ素子の製造方法」に記載するので、ここでの説明は省略する。
【００８１】
（３）電子注入輸送層
本態様における有機ＥＬ層は、発光層と陰極との間に電子注入輸送層を有していてもよい。電子注入輸送層は、電子注入機能を有する電子注入層であってもよく、電子輸送機能を有する電子輸送層であってもよく、電子注入機能および電子輸送機能の両機能を有するものであってもよい。また、電子注入輸送層は、電子注入層および電子輸送層が積層されたものであってもよい。
【００８２】
電子注入輸送層に用いられる電子注入輸送性材料としては、公知の材料を用いることができる。例えば、アルカリ金属類、アルカリ金属の合金、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属類、アルカリ土類金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ金属の有機錯体、マグネシウムのハロゲン化物や酸化物、酸化アルミニウム等が挙げられる。また、電子注入輸送性材料としては、例えば、バソキュプロイン、バソフェナントロリン、フェナントロリン誘導体、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、ピリジン誘導体、ニトロ置換フルオレン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、ナフタレンやペリレン等の芳香環テトラカルボン酸無水物、カルボジイミド、フレオレニリデンメタン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体、キノキサリン誘導体、キノリノール錯体等の金属錯体、フタロシアニン化合物、ジスチリルピラジン誘導体等を挙げることができる。
【００８３】
また、電子輸送性の有機材料にアルカリ金属あるいはアルカリ土類金属をドープした金属ドープ層を形成し、これを電子注入輸送層とすることもできる。電子輸送性の有機材料としては、例えばバソキュプロイン、バソフェナントロリン、フェナントロリン誘導体、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、ピリジン誘導体、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム（Ａｌｑ３）等の金属錯体、及びこれらの高分子誘導体等が挙げられる。また、ドープする金属としては、Ｌｉ、Ｃｓ、Ｂａ、Ｓｒ等が挙げられる。
【００８４】
また、電子注入輸送層は、電子注入輸送性材料および添加剤Ａを含有していてもよい。この場合、例えば図４に示すように、真空準位を基準として、電子注入輸送層に含有される添加剤ＡのＬＵＭＯのエネルギー準位は、電子注入輸送性材料のＬＵＭＯのエネルギー準位よりも低い。なお、図４において、添加剤のＨＯＭＯのエネルギー準位は、任意の位置である。
【００８５】
なお、電子注入輸送層が、電子注入層および電子輸送層が積層されたものである場合には、電子注入層が添加剤Ａを含有してもよく、電子輸送層が添加剤Ａを含有してもよく、電子注入層および電子輸送層が添加剤Ａを含有してもよい。
【００８６】
電子注入輸送層が添加剤Ａを含有する場合には、均一な膜厚を有する電子注入輸送層とすることができる。そのため、高速塗布により電子注入輸送層を形成する場合であっても、膜厚分布の良好な電子注入輸送層を得ることができる。したがって、膜厚ムラに起因する輝度ムラの発生を抑制し、均一な発光を得ることが可能である。
【００８７】
ここで、上述したように、有機ＥＬ素子においては、有機ＥＬ層には有機ＥＬ層内に残留する不純物を積極的に添加しないのが通常である。
具体的には、電子注入輸送層が電子注入輸送性材料および不純物を含有する場合において、不純物のＬＵＭＯのエネルギー準位が電子注入輸送性材料のＬＵＭＯのエネルギー準位よりも高い場合には、電子注入輸送層に注入された電子が電子注入輸送性材料のＬＵＭＯから不純物のＬＵＭＯに移動する可能性がある。そうすると、電子注入輸送層から発光層へ電子が移動しにくくなるおそれがあり、この場合には、発光性能が大幅に低下してしまう。
【００８８】
これに対し、本態様においては、電子注入輸送層に含有される添加剤ＡのＬＵＭＯのエネルギー準位が、電子注入輸送性材料のＬＵＭＯのエネルギー準位よりも低いため、電子注入輸送性材料から添加剤Ａへエネルギー移動が生じるのを抑制することができる。そのため、発光性能を大幅に低下させることなく、均一な膜厚を有する電子注入輸送層を得ることができる。したがって、高速塗布により膜厚分布の良好な電子注入輸送層の形成が可能である。よって、大面積の有機ＥＬ素子を高速で製造することができ、生産性を高めることができる。
【００８９】
ここで、「レベリング性を良くする」とは、電子注入輸送性材料および添加剤Ａを含有する電子注入輸送層が、上記電子注入輸送性材料を含有し、上記添加剤Ａを含有しない電子注入輸送層と比較して、膜厚分布が良くなることをいう。具体的には、電子注入輸送性材料および添加剤Ａを含有する電子注入輸送層の膜厚分布が、上記電子注入輸送性材料を含有し、上記添加剤Ａを含有しない電子注入輸送層の膜厚分布を基準として、１％以上良くなることが好ましく、中でも５％以上良くなることが好ましく、特に１０％以上良くなることが好ましい。
【００９０】
なお、膜厚分布の測定方法については、上述の発光層の項に記載した方法と同様とすることができる。
【００９１】
電子注入輸送層に含有される添加剤ＡのＬＵＭＯのエネルギー準位は、電子注入輸送性材料のＬＵＭＯのエネルギー準位よりも低い。
【００９２】
ここで、電子注入輸送層に含有される添加剤ＡのＬＵＭＯのエネルギー準位が、電子注入輸送性材料のＬＵＭＯのエネルギー準位よりも低いとは、添加剤ＡのＬＵＭＯのエネルギー準位が、電子注入輸送性材料のうち少なくとも１種のＬＵＭＯのエネルギー準位よりも低いことをいう。
【００９３】
電子注入輸送層に含有される添加剤ＡのＬＵＭＯのエネルギー準位は、電子注入輸送性材料のＬＵＭＯのエネルギー準位よりも低ければよいが、中でも、添加剤ＡのＬＵＭＯのエネルギー準位と電子注入輸送性材料のＬＵＭＯのエネルギー準位との差が、０．０１ｅＶ以上であることが好ましく、０．１ｅＶ以上であることがより好ましい。電子注入輸送層に含有される添加剤ＡのＬＵＭＯのエネルギー準位が上記範囲であれば、電子注入輸送性材料から添加剤Ａへのエネルギー移動を効果的に抑制することができるからである。なお、電子注入輸送層に含有される添加剤ＡのＬＵＭＯのエネルギー準位と電子注入輸送性材料のＬＵＭＯのエネルギー準位との差の上限は、８ｅＶ程度である。
【００９４】
電子注入輸送層に含有される添加剤ＡのＬＵＭＯのエネルギー準位は、電子注入輸送性材料のＬＵＭＯのエネルギー準位に応じて適宜選択される。
【００９５】
また、電子注入輸送層に含有される添加剤ＡのＨＯＭＯのエネルギー準位は、電子注入輸送性材料のＨＯＭＯのエネルギー準位よりも高くてもよく、電子注入輸送性材料のＨＯＭＯのエネルギー準位と同じであってもよく、電子注入輸送性材料のＨＯＭＯのエネルギー準位よりも低くてもよい。
中でも、添加剤ＡのＨＯＭＯのエネルギー準位は、電子注入輸送性材料のＨＯＭＯのエネルギー準位よりも高いことが好ましい。これにより、発光層に注入された正孔が電子注入輸送層に含有される添加剤ＡのＨＯＭＯに移動するのを抑制して、発光層からの正孔の突き抜けを抑制することができ、発光性能の低下を抑えることができる。
なお、添加剤ＡのＨＯＭＯのエネルギー準位が、電子注入輸送性材料のＨＯＭＯのエネルギー準位よりも低い場合には、発光層に注入された正孔が電子注入輸送層に含有される添加剤ＡのＨＯＭＯに移動する可能性があるが、電子注入輸送層は電子を輸送する機能を有する層であり、上述したように電子注入輸送層では電子注入輸送性材料から添加剤Ａへのエネルギー移動を抑制し、電子のトラップを防ぐことができるため、たとえ発光層に注入された正孔が電子注入輸送層に含有される添加剤ＡのＨＯＭＯに移動したとしても、大きな特性劣化は生じにくい。
【００９６】
なお、ＨＯＭＯおよびＬＵＭＯのエネルギー準位を求める方法については、上述の発光層の項に記載した方法と同様とすることができる。
【００９７】
また、添加剤Ａとしては、上述の発光層の項に記載したものと同様とすることができる。
【００９８】
電子注入輸送層中の添加剤Ａの含有量は、所望の発光性能およびレベリング性に応じて適宜選択され、例えば０．０１質量％以上とすることができ、０．１質量％以上であることが好ましく、また、１０質量％以下とすることができ、５質量％以下であることが好ましい。添加剤Ａの含有量が少なすぎると、レベリング性向上の効果が十分に得られない場合がある。また、添加剤Ａの含有量が多すぎると、発光性能が大幅に劣化するおそれがある。
【００９９】
また、電子注入輸送層は、金属粒子を含まないことが好ましい。金属粒子が添加されていると、膜厚ムラが生じやすくなるからである。なお、金属粒子については、上記正孔注入輸送層の項に記載したものと同様である。
【０１００】
電子注入輸送層の膜厚としては、電子注入機能や電子輸送機能が十分に発揮される膜厚であればよく、特に限定されない。
【０１０１】
電子注入輸送層は、基材の第１電極層側の面側に、全面に配置されていてもよく、パターン状に配置されていてもよい。
【０１０２】
電子注入輸送層の形成方法は、電子注入輸送層の材料に応じて適宜選択され、塗布法であってもよく、蒸着法であってもよい。中でも、塗布法が好ましい。塗布法では、高価な設備を必要とせず、製造コストの削減を図れるからである。さらに、発光層は塗布法により形成されるため、例えば発光層、電子注入輸送層の順に塗布法で成膜でき、製造効率が向上するからである。
また、例えば、電子注入輸送層が電子注入輸送性材料および添加剤Ａを含有する場合には、電子注入輸送層の形成方法としては、上記の電子注入輸送性材料、添加剤Ａおよび溶媒を含有する電子注入輸送層用組成物を用いた塗布法を適用することができる。なお、電子注入輸送層の形成方法の詳細については、後述の「Ｃ．有機ＥＬ素子の製造方法」に記載するので、ここでの説明は省略する。
【０１０３】
２．第１電極層および第２電極層
第１電極層は、有機ＥＬ層の一方の面に配置される電極であり、第２電極層は、有機ＥＬ層の他方の面に配置される電極である。
【０１０４】
本態様の有機ＥＬ素子では、第１電極層側から光を取り出してもよく、第２電極層側から光を取り出してもよい。本態様の有機ＥＬ素子において第１電極層側から光を取り出す場合には、第１電極層は所定の透明性を有することが好ましい。一方、本態様の有機ＥＬ素子において第２電極層側から光を取り出す場合には、第２電極層は所定の透明性を有することが好ましい。
【０１０５】
第１電極層が所定の透明性を有する場合、第１電極層が有する透明性としては、有機ＥＬ層からの発光を透過させて表示を行うことができる程度の透明性であることが好ましく、例えば、可視光領域における透過率が８０％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましい。
なお、可視光領域における透過率は、例えば、分光光度計（（株）島津製作所製  ＵＶ−２４５０）を用いて、測定波長３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの範囲内で測定することができる。
【０１０６】
第２電極層が所定の透明性を有する場合、第２電極層が有する透明性としては、上記の第１電極層が透明性を有する場合と同様とすることができる。
【０１０７】
第１電極層および第２電極層は、いずれが、陽極であってもよく、陰極であってもよい。第１電極層および第２電極層の材料としては、公知の材料を用いることができる。第１電極層および第２電極層は、抵抗が小さいことが好ましく、一般的には導電性材料である金属材料が用いられるが、有機化合物または無機化合物を用いてもよい。
【０１０８】
陽極には、正孔が注入しやすいように仕事関数の大きい導電性材料を用いることが好ましい。例えば、Ａｕ、Ｃｒ、Ｍｏ等の金属；ＩＴＯと称される酸化インジウム錫、ＩＺＯと称される酸化インジウム亜鉛、酸化亜鉛、酸化インジウム等の無機酸化物；金属ドープされたポリチオフェン等の導電性高分子等が挙げられる。これらの導電性材料は、単独で用いても、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。２種類以上を用いる場合には、各材料からなる層を積層してもよい。
【０１０９】
陰極には、電子が注入しやすいように仕事関数の小さい導電性材料を用いることが好ましい。例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｃａ、Ａｇ、Ｉｎ等の金属、ＭｇＡｇ等のマグネシウム合金、ＡｌＬｉ、ＡｌＣａ、ＡｌＭｇ等のアルミニウム合金、アルカリ金属類およびアルカリ土類金属類の合金等が挙げられる。
【０１１０】
第１電極層および第２電極層の膜厚は、特に限定されるものではなく、有機ＥＬ素子の用途等に応じて適宜調整される。
【０１１１】
第１電極層および第２電極層は、基材の一方の面側に、全面に配置されていてもよく、パターン状に配置されていてもよい。
【０１１２】
第１電極層および第２電極層の形成方法は、一般的な電極の形成方法を用いることができ、有機ＥＬ素子の構成に応じて適宜選択される。
【０１１３】
３．基材
本態様の有機ＥＬ素子は、上記第１電極層の有機ＥＬ層側の面とは反対の面側に、基材を有していてもよい。基材は、上記の第１電極層、有機ＥＬ層、第２電極層を支持する部材である。
【０１１４】
基材は、透明性を有していてもよく、有さなくてもよいが、第１電極層側から光を取り出す場合には、基材が透明性を有することが好ましい。
【０１１５】
基材が、所定の透明性を有する場合、基材の透明性は、有機ＥＬ層からの発光を透過させて表示を行うことができる程度の透明性であることが好ましく、例えば、可視光領域における透過率が８０％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましい。
ここで、基材の透過率は、ＪＩＳ  Ｋ７３６１−１に準ずるプラスチック−透明材料の全光透過率の試験方法により測定することができる。
【０１１６】
基材は、可撓性を有していてもよく、有さなくてもよく、有機ＥＬ素子の用途に応じて適宜選択することができる。
【０１１７】
基材の材料としては、例えば、石英ガラス、パイレックス（登録商標）ガラス、合成石英板等の可撓性のないリジッド材、あるいは、樹脂フィルム、光学用樹脂板、薄ガラス等の可撓性を有するフレキシブル材等が挙げられる。また、基材は、樹脂フィルムの片面または両面にバリア層を有する積層体であってもよい。
【０１１８】
基材の膜厚としては、基材に用いられる材料や有機ＥＬ素子の用途等に応じて適宜選択することができるが、例えば、０．００５ｍｍ以上とすることができ、また、５ｍｍ以下とすることができる。
【０１１９】
４．その他の部材
本態様の有機ＥＬ素子は、上述した各部材を有していればよく、必要に応じて、その他の部材を有していてもよい。その他の部材としては、一般的な有機ＥＬ素子に用いられる部材を採用することができる。例えば、封止部材等を挙げることができる。
【０１２０】
II．有機ＥＬ素子の第２態様
本開示の有機ＥＬ素子の第２態様は、第１電極層と、発光層を含む有機ＥＬ層と、第２電極層と、をこの順に有し、上記発光層が、発光材料と、添加剤Ａとを含有し、真空準位を基準として、上記添加剤ＡのＨＯＭＯのエネルギー準位が上記発光材料のＨＯＭＯのエネルギー準位よりも高い。
【０１２１】
図１は、本態様の有機ＥＬ素子の一例を示す概略断面図である。なお、図１に示す有機ＥＬ素子については、上述の有機ＥＬ素子の第１態様の項に記載したので、ここでの説明は省略する。
発光層１２は、発光材料と、添加剤Ａと、を含有しており、例えば図５に示すように、真空準位を基準として、添加剤ＡのＨＯＭＯのエネルギー準位が、発光材料のＨＯＭＯのエネルギー準位よりも高くなっている。なお、図５において、添加剤のＬＵＭＯのエネルギー準位は、任意の位置である。
【０１２２】
本態様によれば、発光層が添加剤Ａを含有することにより、均一な膜厚を有する発光層とすることができる。そのため、高速塗布により発光層を形成する場合であっても、膜厚分布の良好な発光層を得ることができる。したがって、膜厚ムラに起因する輝度ムラの発生を抑制し、均一な発光を得ることが可能である。
【０１２３】
上述の有機ＥＬ素子の第１態様の項に記載したように、有機ＥＬ素子においては、有機ＥＬ層には有機ＥＬ層内に残留する不純物を積極的に添加しないのが通常である。
具体的には、発光層が発光材料および不純物を含有する場合において、不純物のＨＯＭＯのエネルギー準位が発光材料のＨＯＭＯのエネルギー準位よりも低い場合には、発光層に注入された正孔が発光材料のＨＯＭＯから不純物のＨＯＭＯに移動する可能性がある。この場合、発光性能が大幅に低下してしまう。
【０１２４】
これに対し、本態様においては、添加剤ＡのＨＯＭＯのエネルギー準位が、発光材料のＨＯＭＯのエネルギー準位よりも高いため、発光材料から添加剤Ａへエネルギー移動が生じるのを抑制することができる。なお、添加剤ＡのＬＵＭＯのエネルギー準位が、発光材料のＬＵＭＯのエネルギー準位よりも高い場合には、発光層に注入された電子が発光材料のＬＵＭＯから添加剤ＡのＬＵＭＯに移動し、電子がトラップされる可能性があるが、上述したように発光層では発光材料から添加剤Ａへのエネルギー移動を抑制し、正孔のトラップを防ぐことができるため、たとえ電子がトラップされたとしても、添加剤ＡのＨＯＭＯおよびＬＵＭＯを経由した正孔および電子の再結合は起こりにくく、大きな特性劣化は生じにくいと考えられる。そのため、発光性能を大幅に低下させることなく、均一な膜厚を有する発光層を得ることができる。したがって、高速塗布により膜厚分布の良好な発光層の形成が可能である。よって、大面積の有機ＥＬ素子を高速で製造することができ、生産性を高めることができる。
【０１２５】
以下、本態様の有機ＥＬ素子における各構成について説明する。
【０１２６】
１．有機ＥＬ層
本態様における有機ＥＬ層は、第１電極層および第２電極層の間に配置され、発光層を含む部材である。
【０１２７】
本態様における有機ＥＬ層は、発光層を含む１層もしくは複数層の有機層を有する部材である。すなわち、本態様における有機ＥＬ層とは、少なくとも発光層を含む部材であり、有機層１層以上の層構成を有する部材である。
【０１２８】
発光層以外に有機ＥＬ層を構成する層としては、正孔注入層、電子注入層、正孔輸送層、電子輸送層等が挙げられる。正孔輸送層は、正孔注入層に正孔輸送の機能を付与することにより、正孔注入層と一体化される場合がある。また、電子輸送層は、電子注入層に電子輸送の機能を付与することにより、電子注入層と一体化される場合がある。さらに、有機ＥＬ層を構成する層としては、キャリアブロック層のような正孔もしくは電子の突き抜けを防止し、再結合効率を高めるための層等が挙げられる。
【０１２９】
（１）発光層
本態様における発光層は、発光材料および添加剤Ａを含有し、添加剤ＡのＨＯＭＯのエネルギー準位が、発光材料のＨＯＭＯのエネルギー準位よりも高い。
なお、発光材料および添加剤Ａを含有する発光層については、上述の有機ＥＬ素子の第１態様の項に記載したものと同様とすることができる。
【０１３０】
本態様において、添加剤ＡのＬＵＭＯのエネルギー準位は、発光材料のＬＵＭＯのエネルギー準位よりも高くてもよく、発光材料のＬＵＭＯのエネルギー準位と同じであってもよく、発光材料のＬＵＭＯのエネルギー準位よりも低くてもよい。
【０１３１】
（２）正孔注入輸送層
本態様における有機ＥＬ層は、発光層と陽極との間に正孔注入輸送層を有していてもよい。正孔注入輸送層は、正孔注入機能を有する正孔注入層であってもよく、正孔輸送機能を有する正孔輸送層であってもよく、正孔注入機能および正孔輸送機能の両機能を有するものであってもよい。また、正孔注入輸送層は、正孔注入層および正孔輸送層が積層されたものであってもよい。
【０１３２】
正孔注入輸送層に用いられる正孔注入輸送性材料、正孔注入輸送層の膜厚、および正孔注入輸送層の形成方法については、上述の有機ＥＬ素子の第１態様の項に記載したものと同様とすることができる。
【０１３３】
（３）電子注入輸送層
本態様における有機ＥＬ層は、発光層と陰極との間に電子注入輸送層を有していてもよい。電子注入輸送層は、電子注入機能を有する電子注入層であってもよく、電子輸送機能を有する電子輸送層であってもよく、電子注入機能および電子輸送機能の両機能を有するものであってもよい。また、電子注入輸送層は、電子注入層および電子輸送層が積層されたものであってもよい。
【０１３４】
電子注入輸送層に用いられる電子注入輸送性材料、電子注入輸送層の膜厚、および電子注入輸送層の形成方法については、上述の有機ＥＬ素子の第１態様の項に記載したものと同様とすることができる。
【０１３５】
２．第１電極層および第２電極層
第１電極層および第２電極層については、上述の有機ＥＬ素子の第１態様の項に記載したものと同様とすることができる。
【０１３６】
３．基材
本態様の有機ＥＬ素子は、上記第１電極層の有機ＥＬ層側の面とは反対の面側に、基材を有していてもよい。基材は、上記の第１電極層、有機ＥＬ層、第２電極層を支持する部材である。
基材については、上述の有機ＥＬ素子の第１態様の項に記載したものと同様とすることができる。
【０１３７】
４．その他の部材
本態様の有機ＥＬ素子は、上述した各部材を有していればよく、必要に応じて、その他の部材を有していてもよい。その他の部材については、上述の有機ＥＬ素子の第１態様の項に記載したものと同様とすることができる。
【０１３８】
III．有機ＥＬ素子の第３態様
本開示の有機ＥＬ素子の第３態様は、第１電極層と、正孔注入輸送層および発光層を含む有機ＥＬ層と、第２電極層と、をこの順に有し、上記正孔注入輸送層が、正孔注入輸送性材料と、添加剤Ａとを含有し、真空準位を基準として、上記添加剤ＡのＨＯＭＯのエネルギー準位が上記正孔注入輸送性材料のＨＯＭＯのエネルギー準位よりも高い。
【０１３９】
図１は、本態様の有機ＥＬ素子の一例を示す概略断面図である。なお、図１に示す有機ＥＬ素子については、上述の有機ＥＬ素子の第１態様の項に記載したので、ここでの説明は省略する。
正孔注入輸送層１１は、正孔注入輸送性材料と、添加剤Ａと、を含有しており、例えば図３に示すように、添加剤ＡのＨＯＭＯのエネルギー準位が、正孔注入輸送性材料のＨＯＭＯのエネルギー準位よりも高くなっている。
【０１４０】
本態様によれば、正孔注入輸送層が添加剤Ａを含有することにより、均一な膜厚を有する正孔注入輸送層とすることができる。そのため、高速塗布により発光層を形成する場合であっても、膜厚分布の良好な正孔注入輸送層を得ることができる。したがって、膜厚ムラに起因する輝度ムラの発生を抑制し、均一な発光を得ることが可能である。
【０１４１】
上述の有機ＥＬ素子の第１態様の項に記載したように、有機ＥＬ素子においては、有機ＥＬ層には有機ＥＬ層内に残留する不純物を積極的に添加しないのが通常である。
具体的には、正孔注入輸送層が正孔注入輸送性材料および不純物を含有する場合において、不純物のＨＯＭＯのエネルギー準位が正孔注入輸送性材料のＨＯＭＯのエネルギー準位よりも低い場合には、正孔注入輸送層に注入された正孔が正孔注入輸送性材料のＨＯＭＯから不純物のＨＯＭＯに移動する可能性がある。そうすると、正孔注入輸送層から発光層へ正孔が移動しにくくなるおそれがあり、この場合には、発光性能が大幅に低下してしまう。
【０１４２】
これに対し、本態様においては、添加剤ＡのＨＯＭＯのエネルギー準位が、正孔注入輸送性材料のＨＯＭＯのエネルギー準位よりも高いため、正孔注入輸送性材料から添加剤Ａへエネルギー移動が生じるのを抑制することができる。そのため、発光性能を大幅に低下させることなく、均一な膜厚を有する正孔注入輸送層を得ることができる。したがって、高速塗布により膜厚分布の良好な正孔注入輸送層の形成が可能である。よって、大面積の有機ＥＬ素子を高速で製造することができ、生産性を高めることができる。
【０１４３】
以下、本態様の有機ＥＬ素子における各構成について説明する。
【０１４４】
１．有機ＥＬ層
本態様における有機ＥＬ層は、第１電極層および第２電極層の間に配置され、正孔注入輸送層および発光層を含む部材である。
【０１４５】
本態様における有機ＥＬ層は、正孔注入輸送層および発光層を含む１層もしくは複数層の有機層を有する部材である。すなわち、本態様における有機ＥＬ層とは、少なくとも正孔注入輸送層および発光層を含む部材であり、有機層１層以上の層構成を有する部材である。
【０１４６】
正孔注入輸送層および発光層以外に有機ＥＬ層を構成する層としては、電子注入層、電子輸送層等が挙げられる。電子輸送層は、電子注入層に電子輸送の機能を付与することにより、電子注入層と一体化される場合がある。さらに、有機ＥＬ層を構成する層としては、キャリアブロック層のような正孔もしくは電子の突き抜けを防止し、再結合効率を高めるための層等が挙げられる。
【０１４７】
（１）正孔注入輸送層
本態様における正孔注入輸送層は、正孔注入輸送性材料および添加剤Ａを含有し、添加剤ＡのＨＯＭＯのエネルギー準位が、正孔注入輸送性材料のＨＯＭＯのエネルギー準位よりも高い。
なお、正孔注入輸送性材料および添加剤Ａを含有する正孔注入輸送層については、上述の有機ＥＬ素子の第１態様の項に記載したものと同様とすることができる。
【０１４８】
（２）発光層
本態様における発光層に用いられる発光材料および発光層の膜厚については、上述の有機ＥＬ素子の第１態様の項に記載したものと同様とすることができる。
【０１４９】
発光層の形成方法としては、塗布法であってもよく、蒸着法であってもよい。
【０１５０】
（３）電子注入輸送層
本態様における有機ＥＬ層は、発光層と陰極との間に電子注入輸送層を有していてもよい。電子注入輸送層は、電子注入機能を有する電子注入層であってもよく、電子輸送機能を有する電子輸送層であってもよく、電子注入機能および電子輸送機能の両機能を有するものであってもよい。また、電子注入輸送層は、電子注入層および電子輸送層が積層されたものであってもよい。
【０１５１】
電子注入輸送層に用いられる電子注入輸送性材料、電子注入輸送層の膜厚、および電子注入輸送層の形成方法については、上述の有機ＥＬ素子の第１態様の項に記載したものと同様とすることができる。
【０１５２】
２．第１電極層および第２電極層
第１電極層および第２電極層については、上述の有機ＥＬ素子の第１態様の項に記載したものと同様とすることができる。
【０１５３】
３．基材
本態様の有機ＥＬ素子は、上記第１電極層の有機ＥＬ層側の面とは反対の面側に、基材を有していてもよい。基材は、上記の第１電極層、有機ＥＬ層、第２電極層を支持する部材である。
基材については、上述の有機ＥＬ素子の第１態様の項に記載したものと同様とすることができる。
【０１５４】
４．その他の部材
本態様の有機ＥＬ素子は、上述した各部材を有していればよく、必要に応じて、その他の部材を有していてもよい。その他の部材については、上述の有機ＥＬ素子の第１態様の項に記載したものと同様とすることができる。
【０１５５】
IV．有機ＥＬ素子の第４態様
本開示の有機ＥＬ素子の第４態様は、第１電極層と、発光層および電子注入輸送層を含む有機ＥＬ層と、第２電極層と、をこの順に有し、上記電子注入輸送層が、電子注入輸送性材料と、添加剤Ａとを含有し、真空準位を基準として、上記添加剤ＡのＬＵＭＯのエネルギー準位が上記電子注入輸送性材料のＬＵＭＯのエネルギー準位よりも低い。
【０１５６】
図１は、本態様の有機ＥＬ素子の一例を示す概略断面図である。なお、図１に示す有機ＥＬ素子については、上述の有機ＥＬ素子の第１態様の項に記載したので、ここでの説明は省略する。
電子注入輸送層１３は、電子注入輸送性材料と、添加剤Ａと、を含有しており、例えば図４に示すように、添加剤ＡのＬＵＭＯのエネルギー準位が、電子注入輸送性材料のＬＵＭＯのエネルギー準位よりも低くなっている。
【０１５７】
本態様によれば、電子注入輸送層が添加剤Ａを含有することにより、均一な膜厚を有する電子注入輸送層とすることができる。そのため、高速塗布により発光層を形成する場合であっても、膜厚分布の良好な電子注入輸送層を得ることができる。したがって、膜厚ムラに起因する輝度ムラの発生を抑制し、均一な発光を得ることが可能である。
【０１５８】
上述の有機ＥＬ素子の第１態様の項に記載したように、有機ＥＬ素子においては、有機ＥＬ層には有機ＥＬ層内に残留する不純物を積極的に添加しないのが通常である。
具体的には、電子注入輸送層が電子注入輸送性材料および不純物を含有する場合において、不純物のＬＵＭＯのエネルギー準位が電子注入輸送性材料のＬＵＭＯのエネルギー準位よりも高い場合には、電子注入輸送層に注入された電子が電子注入輸送性材料のＬＵＭＯから不純物のＬＵＭＯに移動する可能性がある。そうすると、電子注入輸送層から発光層へ電子が移動しにくくなるおそれがあり、この場合には、発光性能が大幅に低下してしまう。
【０１５９】
これに対し、本態様においては、添加剤ＡのＬＵＭＯのエネルギー準位が、電子注入輸送性材料のＬＵＭＯのエネルギー準位よりも低いため、電子注入輸送性材料から添加剤Ａへエネルギー移動が生じるのを抑制することができる。そのため、発光性能を大幅に低下させることなく、均一な膜厚を有する電子注入輸送層を得ることができる。したがって、高速塗布により膜厚分布の良好な電子注入輸送層の形成が可能である。よって、大面積の有機ＥＬ素子を高速で製造することができ、生産性を高めることができる。
【０１６０】
以下、本態様の有機ＥＬ素子における各構成について説明する。
【０１６１】
１．有機ＥＬ層
本態様における有機ＥＬ層は、第１電極層および第２電極層の間に配置され、発光層および電子注入輸送層を含む部材である。
【０１６２】
本態様における有機ＥＬ層は、発光層および電子注入輸送層を含む１層もしくは複数層の有機層を有する部材である。すなわち、本態様における有機ＥＬ層とは、少なくとも発光層および電子注入輸送層を含む部材であり、有機層１層以上の層構成を有する部材である。
【０１６３】
発光層および電子注入輸送層以外に有機ＥＬ層を構成する層としては、正孔注入層、正孔輸送層等が挙げられる。正孔輸送層は、正孔注入層に正孔輸送の機能を付与することにより、正孔注入層と一体化される場合がある。さらに、有機ＥＬ層を構成する層としては、キャリアブロック層のような正孔もしくは電子の突き抜けを防止し、再結合効率を高めるための層等が挙げられる。
【０１６４】
（１）電子注入輸送層
本態様における電子注入輸送層は、電子注入輸送性材料および添加剤Ａを含有し、添加剤ＡのＬＵＭＯのエネルギー準位が、電子注入輸送性材料のＬＵＭＯのエネルギー準位よりも低い。
なお、電子注入輸送性材料および添加剤Ａを含有する電子注入輸送層については、上述の有機ＥＬ素子の第１態様の項に記載したものと同様とすることができる。
【０１６５】
（２）発光層
本態様における発光層に用いられる発光材料および発光層の膜厚については、上述の有機ＥＬ素子の第１態様の項に記載したものと同様とすることができる。
【０１６６】
発光層の形成方法としては、塗布法であってもよく、蒸着法であってもよい。
【０１６７】
（３）正孔注入輸送層
本態様における有機ＥＬ層は、発光層と陽極との間に正孔注入輸送層を有していてもよい。正孔注入輸送層は、正孔注入機能を有する正孔注入層であってもよく、正孔輸送機能を有する正孔輸送層であってもよく、正孔注入機能および正孔輸送機能の両機能を有するものであってもよい。また、正孔注入輸送層は、正孔注入層および正孔輸送層が積層されたものであってもよい。
【０１６８】
正孔注入輸送層に用いられる正孔注入輸送性材料、正孔注入輸送層の膜厚、および正孔注入輸送層の形成方法については、上述の有機ＥＬ素子の第１態様の項に記載したものと同様とすることができる。
【０１６９】
２．第１電極層および第２電極層
第１電極層および第２電極層については、上述の有機ＥＬ素子の第１態様の項に記載したものと同様とすることができる。
【０１７０】
３．基材
本態様の有機ＥＬ素子は、上記第１電極層の有機ＥＬ層側の面とは反対の面側に、基材を有していてもよい。基材は、上記の第１電極層、有機ＥＬ層、第２電極層を支持する部材である。
基材については、上述の有機ＥＬ素子の第１態様の項に記載したものと同様とすることができる。
【０１７１】
４．その他の部材
本態様の有機ＥＬ素子は、上述した各部材を有していればよく、必要に応じて、その他の部材を有していてもよい。その他の部材については、上述の有機ＥＬ素子の第１態様の項に記載したものと同様とすることができる。
【０１７２】
Ｂ．有機ＥＬ層用組成物
本開示の有機ＥＬ層用組成物は、４つの態様を有する。以下、各態様に分けて説明する。
【０１７３】
Ｉ．有機ＥＬ層用組成物の第１態様
本開示の有機ＥＬ層用組成物の第１態様は、発光層用組成物であり、発光材料と、添加剤Ａと、溶媒と、を含有し、真空準位を基準として、上記添加剤ＡのＨＯＭＯのエネルギー準位が上記発光材料のＨＯＭＯのエネルギー準位よりも高く、上記添加剤ＡのＬＵＭＯのエネルギー準位が上記発光材料のＬＵＭＯのエネルギー準位よりも低い、発光層用組成物である。
【０１７４】
本態様においては、添加剤ＡのＨＯＭＯのエネルギー準位が、発光材料のＨＯＭＯのエネルギー準位よりも高く、添加剤ＡのＬＵＭＯのエネルギー準位が、発光材料のＬＵＭＯのエネルギー準位よりも低いため、発光材料から添加剤Ａへエネルギー移動が生じるのを抑制することができる。そのため、本態様の発光層用組成物は、発光性能を大幅に低下させることなく、高速塗布が可能であり、均一な膜厚を有する発光層を得ることができる。したがって、大面積の有機ＥＬ素子を高速で製造することができ、生産性を高めることができる。
【０１７５】
以下、本態様の発光層用組成物について説明する。
【０１７６】
１．発光材料
発光材料については、上述の有機ＥＬ素子の第１態様の項に記載したので、ここでの説明は省略する。
【０１７７】
２．添加剤Ａ
本態様においては、添加剤ＡのＨＯＭＯのエネルギー準位が、発光材料のＨＯＭＯのエネルギー準位よりも高く、添加剤ＡのＬＵＭＯのエネルギー準位が、発光材料のＬＵＭＯのエネルギー準位よりも低い。
添加剤ＡのＨＯＭＯおよびＬＵＭＯのエネルギー準位については、上述の有機ＥＬ素子の第１態様の項に記載したので、ここでの説明は省略する。
【０１７８】
なお、「レベリング性を良くする」ことについては、上述の有機ＥＬ素子の第１態様の項に記載したので、ここでの説明は省略する。
【０１７９】
また、添加剤Ａは、減粘剤であることが好ましい。本態様の発光層用組成物の粘度を低くすることができ、高速塗布に有利だからである。
【０１８０】
このような添加剤Ａとしては、例えば、低分子化合物であってもよく、高分子化合物であってもよい。具体的には、フッ素系化合物、エステル系化合物、炭化水素系化合物等が挙げられる。
フッ素系化合物としては、例えば、フッ化アルキル、フッ化アルケン、フッ化アルキン、フッ化エステル、フッ化エーテル等が挙げられる。
エステル系化合物としては、特に限定されないが、中でも、脂肪酸エステル系化合物が好ましく、特に、長鎖脂肪酸エステル系化合物が好ましい。具体的には、ラウリン酸エステル、ミリスチン酸エステル、ペンタデシル酸エステル、パルミチン酸エステル、ステアリン酸エステル、オレイン酸エステル等が挙げられる。
炭化水素系化合物としては、例えば、炭素数９以上２０以下のアルカン、炭素数９以上２０以下のアルケン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアセチレン、ポリスチレン、ポリブタジエン、パラフィン類、ナフテン類、油脂類、流動パラフィン、ミネラルスピリット等が挙げられる。
【０１８１】
発光層用組成物の全固形分中の添加剤Ａの含有量は、所望の発光性能およびレベリング性に応じて適宜選択され、例えば０．０１質量％以上とすることができ、０．１質量％以上であることが好ましく、また５質量％以下とすることができ、１質量％以下であることが好ましい。添加剤Ａの含有量が少なすぎると、レベリング性向上の効果が十分に得られない場合がある。また、添加剤Ａの含有量が多すぎると、発光性能が大幅に劣化するおそれがある。
なお、固形分とは溶媒以外の成分をいい、液状の化合物も含まれる。
【０１８２】
３．溶媒
溶媒としては、発光材料および添加剤Ａを溶解もしくは分散させることが可能なものであれば特に限定されるものではなく、例えば、水、アルコール類、エーテル類、芳香族炭化水素類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、シクロヘキサノン、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン、テトラヒドロフラン等挙げることができる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【０１８３】
４．発光層用組成物
本態様の発光層用組成物の固形分濃度は、高速塗布が可能な程度であることが好ましく、例えば０．１質量％以上とすることができ、また、３０質量％以下とすることができる。
【０１８４】
本態様の発光層用組成物の粘度は、高速塗布が可能な程度であることが好ましく、塗布法に応じて適宜調整される。
【０１８５】
II．有機ＥＬ層用組成物の第２態様
本開示の有機ＥＬ層用組成物の第２態様は、発光層用組成物であり、発光材料と、添加剤Ａと、溶媒と、を含有し、真空準位を基準として、上記添加剤ＡのＨＯＭＯのエネルギー準位が前記発光材料のＨＯＭＯのエネルギー準位よりも高い、発光層用組成物である。
【０１８６】
本態様においては、添加剤ＡのＨＯＭＯのエネルギー準位が、発光材料のＨＯＭＯのエネルギー準位よりも高いため、発光材料から添加剤Ａへエネルギー移動が生じるのを抑制することができる。なお、添加剤ＡのＬＵＭＯのエネルギー準位が、発光材料のＬＵＭＯのエネルギー準位よりも高い場合には、電子が発光材料のＬＵＭＯから添加剤ＡのＬＵＭＯに移動し、電子がトラップされる可能性があるが、上述したように発光材料から添加剤Ａへのエネルギー移動を抑制し、正孔のトラップを防ぐことができるため、たとえ電子がトラップされたとしても、添加剤ＡのＨＯＭＯおよびＬＵＭＯを経由した正孔および電子の再結合は起こりにくく、大きな特性劣化は生じにくいと考えられる。そのため、本態様の発光層用組成物は、発光性能を大幅に低下させることなく、高速塗布が可能であり、均一な膜厚を有する発光層を得ることができる。したがって、大面積の有機ＥＬ素子を高速で製造することができ、生産性を高めることができる。
【０１８７】
以下、本態様の発光層用組成物について説明する。
【０１８８】
１．発光材料
発光材料については、上述の有機ＥＬ素子の第１態様の項に記載したので、ここでの説明は省略する。
【０１８９】
２．添加剤Ａ
本態様においては、添加剤ＡのＨＯＭＯのエネルギー準位が、発光材料のＨＯＭＯのエネルギー準位よりも高い。
添加剤ＡのＨＯＭＯおよびＬＵＭＯのエネルギー準位については、上述の有機ＥＬ素子の第１態様および第２態様の項に記載したので、ここでの説明は省略する。
【０１９０】
なお、「レベリング性を良くする」ことについては、上述の有機ＥＬ素子の第１態様の項に記載したので、ここでの説明は省略する。
【０１９１】
添加剤Ａとしては、上述の有機ＥＬ層用組成物の第１態様の項に記載したものと同様とすることができる。
【０１９２】
３．溶媒
溶媒としては、発光材料および添加剤Ａを溶解もしくは分散させることが可能なものであれば特に限定されるものではなく、上述の有機ＥＬ層用組成物の第１態様の項に記載したものと同様とすることができる。
【０１９３】
４．発光層用組成物
本態様の発光層用組成物の固形分濃度は、高速塗布が可能な程度であることが好ましく、例えば０．１質量％以上とすることができ、また、３０質量％以下とすることができる。
【０１９４】
本態様の発光層用組成物の粘度は、高速塗布が可能な程度であることが好ましく、塗布法に応じて適宜調整される。
【０１９５】
III．有機ＥＬ層用組成物の第３態様
本開示の有機ＥＬ層用組成物の第３態様は、正孔注入輸送層用組成物であり、正孔注入輸送性材料と、添加剤Ａと、溶媒と、を含有し、真空準位を基準として、上記添加剤ＡのＨＯＭＯのエネルギー準位が上記正孔注入輸送性材料のＨＯＭＯのエネルギー準位よりも高い、正孔注入輸送層用組成物である。
【０１９６】
本態様においては、添加剤ＡのＨＯＭＯのエネルギー準位が、正孔注入輸送性材料のＨＯＭＯのエネルギー準位よりも高いため、正孔注入輸送性材料から添加剤Ａへエネルギー移動が生じるのを抑制することができる。そのため、本態様の正孔注入輸送層用組成物は、発光性能を大幅に低下させることなく、高速塗布が可能であり、均一な膜厚を有する正孔注入輸送層を得ることができる。したがって、大面積の有機ＥＬ素子を高速で製造することができ、生産性を高めることができる。
【０１９７】
以下、本態様の正孔注入輸送層用組成物について説明する。
【０１９８】
１．正孔注入輸送性材料
正孔注入輸送性材料については、上述の有機ＥＬ素子の第１態様の項に記載したので、ここでの説明は省略する。
【０１９９】
２．添加剤Ａ
本態様においては、添加剤ＡのＨＯＭＯのエネルギー準位が、正孔注入輸送性材料のＨＯＭＯのエネルギー準位よりも高い。
添加剤ＡのＨＯＭＯおよびＬＵＭＯのエネルギー準位については、上述の有機ＥＬ素子の第１態様の項に記載したので、ここでの説明は省略する。
【０２００】
なお、「レベリング性を良くする」ことについては、上述の有機ＥＬ素子の第１態様の項に記載したので、ここでの説明は省略する。
【０２０１】
添加剤Ａとしては、上述の発光層用組成物の項に記載したものと同様とすることができる。
【０２０２】
正孔注入輸送層用組成物の全固形分中の添加剤Ａの含有量は、所望の発光性能およびレベリング性に応じて適宜選択され、例えば０．１質量％以上とすることができ、０．５質量％以上であることが好ましく、また、１０質量％以下とすることができ、１質量％以下であることが好ましい。添加剤Ａの含有量が少なすぎると、レベリング性向上の効果が十分に得られない場合がある。また、添加剤Ａの含有量が多すぎると、発光性能が大幅に劣化するおそれがある。
【０２０３】
３．溶媒
溶媒としては、正孔注入輸送性材料および添加剤Ａを溶解もしくは分散させることが可能なものであれば特に限定されるものではなく、上述の発光層用組成物の項に記載したものと同様とすることができる。
【０２０４】
４．正孔注入輸送光層用組成物
本態様の正孔注入輸送層用組成物の固形分濃度は、高速塗布が可能な程度であることが好ましく、例えば０．１質量％以上とすることができ、また、３０質量％以下とすることができる。
【０２０５】
本態様の正孔注入輸送層用組成物の粘度は、高速塗布が可能な程度であることが好ましく、塗布法に応じて適宜調整される。
【０２０６】
IV．有機ＥＬ層用組成物の第４態様
本開示の有機ＥＬ層用組成物の第４態様は、電子注入輸送層用組成物であり、電子注入輸送性材料と、添加剤Ａと、溶媒と、を含有し、真空準位を基準として、上記添加剤ＡのＬＵＭＯのエネルギー準位が上記電子注入輸送性材料のＬＵＭＯのエネルギー準位よりも低い、電子注入輸送層用組成物である。
【０２０７】
本態様においては、添加剤ＡのＬＵＭＯのエネルギー準位が、電子注入輸送性材料のＬＵＭＯのエネルギー準位よりも低いため、電子注入輸送性材料から添加剤Ａへエネルギー移動が生じるのを抑制することができる。そのため、本態様の電子注入輸送層用組成物は、発光性能を大幅に低下させることなく、高速塗布が可能であり、均一な膜厚を有する電子注入輸送層を得ることができる。したがって、大面積の有機ＥＬ素子を高速で製造することができ、生産性を高めることができる。
【０２０８】
以下、本態様の電子注入輸送層用組成物について説明する。
【０２０９】
１．電子注入輸送性材料
電子注入輸送性材料については、上述の有機ＥＬ素子の第１態様の項に記載したので、ここでの説明は省略する。
【０２１０】
２．添加剤Ａ
本態様においては、添加剤ＡのＬＵＭＯのエネルギー準位が、電子注入輸送性材料のＬＵＭＯのエネルギー準位よりも低い。
添加剤ＡのＨＯＭＯおよびＬＵＭＯのエネルギー準位については、上述の有機ＥＬ素子の第１態様の項に記載したので、ここでの説明は省略する。
【０２１１】
なお、「レベリング性を良くする」ことについては、上述の有機ＥＬ素子の第１態様の項に記載したので、ここでの説明は省略する。
【０２１２】
添加剤Ａとしては、上述の発光層用組成物の項に記載したものと同様とすることができる。
【０２１３】
電子注入輸送層用組成物の全固形分中の添加剤Ａの含有量は、所望の発光性能およびレベリング性に応じて適宜選択され、例えば０．１質量％以上とすることができ、０．５質量％以上であることが好ましく、また、１０質量％以下とすることができ、１質量％以下であることが好ましい。添加剤Ａの含有量が少なすぎると、レベリング性向上の効果が十分に得られない場合がある。また、添加剤Ａの含有量が多すぎると、発光性能が大幅に劣化するおそれがある。
【０２１４】
３．溶媒
溶媒としては、電子注入輸送性材料および添加剤Ａを溶解もしくは分散させることが可能なものであれば特に限定されるものではなく、上述の発光層用組成物の項に記載したものと同様とすることができる。
【０２１５】
４．電子注入輸送光層用組成物
本態様の電子注入輸送層用組成物の固形分濃度は、高速塗布が可能な程度であることが好ましく、例えば０．１質量％以上とすることができ、また、３０質量％以下とすることができる。
【０２１６】
本態様の電子注入輸送層用組成物の粘度は、高速塗布が可能な程度であることが好ましく、塗布法に応じて適宜調整される。
【０２１７】
Ｃ．有機ＥＬ素子の製造方法
本開示の有機ＥＬ素子の製造方法は、３つの態様を有する。以下、各態様に分けて説明する。
【０２１８】
Ｉ．有機ＥＬ素子の製造方法の第１態様
本開示の有機ＥＬ素子の製造方法の第１態様は、第１電極層と、発光層を含む有機ＥＬ層と、第２電極層と、をこの順に有する有機ＥＬ素子の製造方法であって、上述の発光層用組成物をロールコート法またはダイコート法で塗布して上記発光層を形成する発光層形成工程を有する。
【０２１９】
本態様においては、上述の発光層用組成物を所定の方法で塗布して発光層を形成するため、発光性能を大幅に低下させることなく、高速塗布が可能であり、均一な膜厚を有する発光層を形成することができる。したがって、大面積の有機ＥＬ素子を高速で製造することができ、生産性を高めることができる。
【０２２０】
以下、本態様の有機ＥＬ素子の製造方法における各工程について説明する。
【０２２１】
１．発光層形成工程
本態様における発光層形成工程では、上述の発光層用組成物をロールコート法またはダイコート法で塗布して発光層を形成する。
【０２２２】
発光層用組成物については、上述の発光層用組成物の項に記載したので、ここでの説明は省略する。
【０２２３】
発光層用組成物の塗布方法としては、ロールコート法またはダイコート法であればよい。ロールコート法としては、例えば、リバースコート、ダイレクトコート、コンマリバースコート、コンマダイレクトコート、グラビアダイレクトコート、キスリバースグラビアコート、オフセットグラビアコート、インバースコート、エアナイフコート、マイヤバーコート等が挙げられる。また、ダイコート法としては、例えば、アプリケータ法、リップダイレクトコート、スロットダイコート、ウェブテンションダイコート、キャピラリーコート、スリットコート等が挙げられる。中でも、塗布速度を速くすることができることから、ダイコート法が好ましい。
【０２２４】
発光層用組成物は、基材の第１電極層側の面に、全面に塗布してもよく、パターン状に塗布してもよい。例えば、間欠塗布により、発光層用組成物をパターン状に塗布することができる。
【０２２５】
発光層用組成物の塗布速度は、所望の膜厚を有し、かつ、均一な膜厚を有する発光層を形成可能な程度であればよいが、例えば１ｍ／分以上とすることができ、３ｍ／分以上であることが好ましく、５ｍ／分以上であることがより好ましい。また、上記塗布速度は、３０ｍ／分以下とすることができる。塗布速度が上記範囲であるような高速塗布であっても、本態様においては、均一な膜厚を有する発光層を形成することが可能である。
【０２２６】
発光層用組成物の塗布後は、乾燥して発光層用組成物中の溶媒を除去することができる。乾燥の際には、加熱処理を行ってもよい。加熱温度としては、溶媒に応じて適宜設定される。また、加熱時間は、発光層の大きさや膜厚等に応じて適宜設定される。
【０２２７】
２．その他の工程
本態様の有機ＥＬ素子の製造方法は、上記発光層形成工程の他に、第１電極層形成工程および第２電極層形成工程を有することができる。また、本態様の有機ＥＬ素子の製造方法は、有機ＥＬ層の層構成に応じて、正孔注入輸送層形成工程や電子注入輸送層形成工程を有することができる。各層の形成方法については、上述の有機ＥＬ素子の第１態様に記載したので、ここでの説明は省略する。
【０２２８】
II．有機ＥＬ素子の製造方法の第２態様
本開示の有機ＥＬ素子の製造方法の第２態様は、第１電極層と、正孔注入輸送層および発光層を含む有機ＥＬ層と、第２電極層と、をこの順に有する有機ＥＬ素子の製造方法であって、上述の正孔注入輸送層用組成物をロールコート法またはダイコート法で塗布して上記正孔注入輸送層を形成する正孔注入輸送層形成工程を有する。
【０２２９】
本態様においては、上述の正孔注入輸送層用組成物を所定の方法で塗布して正孔注入輸送層を形成するため、発光性能を大幅に低下させることなく、高速塗布が可能であり、均一な膜厚を有する正孔注入輸送層を形成することができる。したがって、大面積の有機ＥＬ素子を高速で製造することができ、生産性を高めることができる。
【０２３０】
以下、本態様の有機ＥＬ素子の製造方法における各工程について説明する。
【０２３１】
１．正孔注入輸送層形成工程
本態様における正孔注入輸送層形成工程では、上述の正孔注入輸送層用組成物をロールコート法またはダイコート法で塗布して正孔注入輸送層を形成する。
【０２３２】
正孔注入輸送層用組成物については、上述の正孔注入輸送層用組成物の項に記載したので、ここでの説明は省略する。
【０２３３】
正孔注入輸送層用組成物の塗布方法としては、上述の発光層用組成物の塗布方法と同様とすることができる。
【０２３４】
正孔注入輸送層用組成物の塗布速度は、所望の膜厚を有し、かつ、均一な膜厚を有する正孔注入輸送層を形成可能な程度であればよく、上述の発光層用組成物の塗布速度と同様とすることができる。
【０２３５】
正孔注入輸送層用組成物の塗布後は、乾燥して正孔注入輸送層用組成物中の溶媒を除去することができる。乾燥については、上述の有機ＥＬ素子の製造方法の第１態様と同様とすることができる。
【０２３６】
２．その他の工程
本態様の有機ＥＬ素子の製造方法は、上記正孔注入輸送層形成工程の他に、第１電極層形成工程、発光層形成工程、第２電極層形成工程を有することができる。また、本態様の有機ＥＬ素子の製造方法は、有機ＥＬ層の層構成に応じて、電子注入輸送層形成工程を有することができる。各層の形成方法については、上述の有機ＥＬ素子の第１態様に記載したので、ここでの説明は省略する。
【０２３７】
III．有機ＥＬ素子の製造方法の第３態様
本開示の有機ＥＬ素子の製造方法の第３態様は、第１電極層と、発光層および電子注入輸送層を含む有機ＥＬ層と、第２電極層と、をこの順に有する有機ＥＬ素子の製造方法であって、上述の電子注入輸送層用組成物をロールコート法またはダイコート法で塗布して上記電子注入輸送層を形成する電子注入輸送層形成工程を有する。
【０２３８】
本態様においては、上述の電子注入輸送層用組成物を所定の方法で塗布して電子注入輸送層を形成するため、発光性能を大幅に低下させることなく、高速塗布が可能であり、均一な膜厚を有する電子注入輸送層を形成することができる。したがって、大面積の有機ＥＬ素子を高速で製造することができ、生産性を高めることができる。
【０２３９】
以下、本態様の有機ＥＬ素子の製造方法における各工程について説明する。
【０２４０】
１．電子注入輸送層形成工程
本態様における電子注入輸送層形成工程では、上述の電子注入輸送層用組成物をロールコート法またはダイコート法で塗布して電子注入輸送層を形成する。
【０２４１】
電子注入輸送層用組成物については、上述の電子注入輸送層用組成物の項に記載したので、ここでの説明は省略する。
【０２４２】
電子注入輸送層用組成物の塗布方法としては、上述の発光層用組成物の塗布方法と同様とすることができる。
【０２４３】
電子注入輸送層用組成物の塗布速度は、所望の膜厚を有し、かつ、均一な膜厚を有する電子注入輸送層を形成可能な程度であればよく、上述の発光層用組成物の塗布速度と同様とすることができる。
【０２４４】
電子注入輸送層用組成物の塗布後は、乾燥して電子注入輸送層用組成物中の溶媒を除去することができる。乾燥については、上述の有機ＥＬ素子の製造方法の第１態様と同様とすることができる。
【０２４５】
２．その他の工程
本態様の有機ＥＬ素子の製造方法は、上記電子注入輸送層形成工程の他に、第１電極層形成工程、発光層形成工程、第２電極層形成工程を有することができる。また、本態様の有機ＥＬ素子の製造方法は、有機ＥＬ層の層構成に応じて、正孔注入輸送層形成工程を有することができる。各層の形成方法については、上述の有機ＥＬ素子の第１態様に記載したので、ここでの説明は省略する。
【０２４６】
本開示は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は、例示であり、本開示の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本開示の技術的範囲に包含される。
【実施例】
【０２４７】
以下に実施例および比較例を示し、本開示をさらに詳細に説明する。特に断りの記載がない限り、作業は窒素雰囲気下のグローブボックス中（酸素濃度１ｐｐｍ以下、水分濃度１ｐｐｍ以下）で行った。
【０２４８】
［実施例１］
（発光層用組成物の調製）
ポリ［（９，９−ジ−ｎ−オクチルフルオレニル−２，７−ジイル）−アルト−（ベンゾ［２，１，３］チアジアゾール−４，８−ジイル］（Ｆ８ＢＴ）の固形分濃度１質量％のトルエン溶液に、レベリング性を良くする添加剤として、スチレンポリマー（和光純薬工業社）を０．０１質量％添加し、発光層用組成物を得た。
【０２４９】
また、Ｆ８ＢＴおよびポリスチレンの、ＨＯＭＯおよびＬＵＭＯのエネルギー準位を測定した。ＨＯＭＯのエネルギー準位の値は、大気中で、光電子分光装置（理研計器株式会社製）を用いて測定した。また、ＬＵＭＯのエネルギー準位については、石英ガラス上に各材料の単層薄膜を形成し、石英ガラス基板上に形成された単層薄膜の光吸収を日立分光光度計Ｕ−４１００を用いて測定し、吸収スペクトルの吸収端のエネルギー値からバンドギャップ（Ｅｇ）を算出し、ＨＯＭＯのエネルギー準位の値とバンドギャップとの差からＬＵＭＯのエネルギー準位の値を算出した。すなわち、「（ＬＵＭＯのエネルギー準位の値）＝（ＨＯＭＯのエネルギー準位の値）−（バンドギャップ）」にて算出した。
Ｆ８ＢＴのＨＯＭＯおよびＬＵＭＯのエネルギー準位の絶対値はそれぞれ５．７ｅＶ、３．３ｅＶであり、ポリスチレンのＨＯＭＯおよびＬＵＭＯのエネルギー準位の絶対値はそれぞれ６．８ｅＶ、３．１ｅＶであった。
【０２５０】
（有機ＥＬ素子の作製）
第１電極として透明陽極が形成されたガラス基板の上に、正孔注入層と正孔輸送層と発光層とを含む有機ＥＬ層、および、第２電極（陰極）の順番に、下記の手順に従って成膜して積層し、最後に封止して有機ＥＬ素子を作製した。
【０２５１】
まず、透明陽極としてＩＴＯ膜が形成されたガラス基板（三容真空社製、ＩＴＯ膜の厚み：１５０ｎｍ）を用意し、ＩＴＯ膜をストライプ状にパターニングした。その後、ＩＴＯ基板を、中性洗剤、超純水の順番に超音波洗浄し、ＵＶオゾン処理を施した。
【０２５２】
次に、陽極上に、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）：ポリスチレンスルホン酸（ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ）水分散液（ヘレウス社製  ＣＬＥＶＩＯＵＳ  Ｐ  ＡＩ４０８３）を大気中でスピンコート法により塗布し、ホットプレートを用いて大気中で２００℃、３０分間加熱し、正孔注入層を形成した。加熱後の正孔注入層の厚みは４０ｎｍであった。
【０２５３】
次に、正孔注入層上に、共役系の高分子材料であるポリ［（９，９−ジオクチルフルオレニル−２，７−ジイル）−ｃｏ−（４，４’−（Ｎ−（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル））ジフェニルアミン）］（ＴＦＢ）の固形分濃度０．２質量％のトルエン溶液を大気中でスピンコート法により塗布し、ホットプレートを用いて窒素中で２００℃、３０分間加熱し、正孔輸送層を形成した。加熱後の正孔輸送層の厚みは２０ｎｍであった。
【０２５４】
次に、正孔輸送層上に、上記発光層用組成物を大気中でアプリケータ法により速度１００ｍｍ／ｓで塗布し、ホットプレートを用いて窒素中で１３０℃、３０分間加熱し、発光層を形成した。加熱後の発光層の厚みは８０ｎｍであった。
【０２５５】
次に、発光層まで形成した基板を真空チャンバー内に搬送し、電子注入層としてフッ化ナトリウム（ＮａＦ）（厚み：０．５ｎｍ）、陰極としてＡｌ（厚み：１００ｎｍ）を順次、真空中（圧力：１×１０−４Ｐａ）で、抵抗加熱蒸着法により成膜した。
【０２５６】
陰極形成後、グローブボックス内で、無アルカリガラスおよびＵＶ硬化型エポキシ接着剤を用いて封止し、実施例１の有機ＥＬ素子を得た。
【０２５７】
［実施例２］
（発光層用組成物の調製）
（ポリ[（９，９−ジ−ｎ−オクチルフルオレニル−２，７−ジイル）−アルト−（ベンゾ［２，１，３］チアジアゾール−４，８−ジイル]（Ｆ８ＢＴ）の固形分濃度１質量％のトルエン溶液に、レベリング性を良くする添加剤として、フッ化アルキルを０．０１質量％添加し、発光層用組成物を得た。
【０２５８】
なお、Ｆ８ＢＴおよびフッ化アルキルの、ＨＯＭＯおよびＬＵＭＯのエネルギー準位を、実施例１と同様に測定したところ、Ｆ８ＢＴのＨＯＭＯおよびＬＵＭＯのエネルギー準位の絶対値はそれぞれ５．７ｅＶ、３．３ｅＶであり、フッ化アルキルのＨＯＭＯおよびＬＵＭＯのエネルギー準位の絶対値はそれぞれ６．２ｅＶ、２．９ｅＶであった。
【０２５９】
（有機ＥＬ素子の作製）
上記の発光層用組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
【０２６０】
［実施例３］
（発光層用組成物の調製）
（ポリ[（９，９−ジ−ｎ−オクチルフルオレニル−２，７−ジイル）−アルト−（ベンゾ［２，１，３］チアジアゾール−４，８−ジイル]（Ｆ８ＢＴ）の固形分濃度１質量％のトルエン溶液に、レベリング性を良くする添加剤として、パルミチン酸エステルを０．０１質量％添加し、発光層用組成物を得た。
【０２６１】
なお、Ｆ８ＢＴおよびパルミチン酸エステルの、ＨＯＭＯおよびＬＵＭＯのエネルギー準位を、実施例１と同様に測定したところ、Ｆ８ＢＴのＨＯＭＯおよびＬＵＭＯのエネルギー準位の絶対値はそれぞれ５．７ｅＶ、３．３ｅＶであり、パルミチン酸エステルのＨＯＭＯおよびＬＵＭＯのエネルギー準位の絶対値はそれぞれ６．１ｅＶ、３．１ｅＶであった。
【０２６２】
（有機ＥＬ素子の作製）
上記の発光層用組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
【０２６３】
［実施例４］
（発光層用組成物の調製）
（ポリ[（９，９−ジ−ｎ−オクチルフルオレニル−２，７−ジイル）−アルト−（ベンゾ［２，１，３］チアジアゾール−４，８−ジイル]（Ｆ８ＢＴ）の固形分濃度１質量％のトルエン溶液に、レベリング性を良くする添加剤として、ミネラルスピリットを０．０１質量％添加し、発光層用組成物を得た。
【０２６４】
なお、Ｆ８ＢＴおよびミネラルスピリットの、ＨＯＭＯおよびＬＵＭＯのエネルギー準位を、実施例１と同様に測定したところ、Ｆ８ＢＴのＨＯＭＯおよびＬＵＭＯのエネルギー準位の絶対値はそれぞれ５．７ｅＶ、３．３ｅＶであり、ミネラルスピリットのＨＯＭＯおよびＬＵＭＯのエネルギー準位の絶対値はそれぞれ６．３ｅＶ、３．０ｅＶであった。
【０２６５】
（有機ＥＬ素子の作製）
上記の発光層用組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
【０２６６】
［比較例１］
（発光層用組成物の調製）
（ポリ[（９，９−ジ−ｎ−オクチルフルオレニル−２，７−ジイル）−アルト−（ベンゾ［２，１，３］チアジアゾール−４，８−ジイル]（Ｆ８ＢＴ）の固形分濃度１質量％のトルエン溶液を調製し、発光層用組成物を得た。
【０２６７】
（有機ＥＬ素子の作製）
上記の発光層用組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
【０２６８】
［評価］
（膜厚分布）
まず、ガラス基板（日本電気硝子社製  ＯＡ−１０  厚み０．７ｍｍ）を用意し、中性洗剤、超純水の順番に超音波洗浄し、ＵＶオゾン処理を施した。次に、ガラス基板上に、発光層用組成物をアプリケータ法により速度１００ｍｍ／ｓで塗布し、ホットプレートを用いて窒素中で１３０℃、３０分間加熱し、測定用発光層を形成した。次に、基板の中心の点と、基板の中心からｘ、ｙ方向にそれぞれ±２５ｍｍ離れた点との計５点について、一部分の測定用発光層を除去し、菱化システムズ社製の白色干渉計（Ｖｅｒｔｓｃａｎ  ３．０）を用い、対物レンズを×５倍の条件下で画像を取り込み、測定用発光層と測定用発光層の除去部分との高低差、つまり測定用発光層の膜厚を測定した。そして、５点の膜厚平均に対して膜厚の最大値と最小値の差を計算し、それを膜厚分布とした。
結果を表１に示す。表１では、比較例１の膜厚分布を１００として比較した。なお、膜厚分布は低いほど良い。
【０２６９】
（電圧および寿命）
有機ＥＬ素子について、浜松ホトニクス社製の輝度配光特性測定装置（Ｃ９９２０−１１）を用いて、１０００ｃｄ／ｍ２での駆動時の印加電圧および寿命特性の評価を行った。
有機ＥＬ素子の寿命特性は、定電流駆動で輝度が経時的に徐々に低下する様子を観察して評価した。ここでは、初期輝度１０００ｃｄ／ｍ２に対して保持率が５０％の輝度に劣化するまでの時間（ｈｒ）を寿命（ＬＴ５０）として評価した。
結果を表１に示す。表１では、比較例１の電圧、輝度半減寿命を１００として比較した。なお、電圧は低いほど良く、寿命は大きいほど良い。
また、実施例４および比較例１の有機ＥＬ素子の輝度分布の写真を図６（ａ）、（ｂ）にそれぞれ示す。
【０２７０】
（外部量子効率）
外部量子効率は、浜松ホトニクス社製の外部量子効率測定装置（Ｃ９９２０−１２）を用いて測定した。
結果を表１に示す。表１では、比較例１の外部量子効率を１００として比較した。なお、外部量子効率は高いほど良い。
【０２７１】
【表１】
2019102671.tif 000003
【０２７２】
［実施例５］
（発光層用組成物の調製）
（ポリ[（９，９−ジ−ｎ−オクチルフルオレニル−２，７−ジイル）−アルト−（ベンゾ［２，１，３］チアジアゾール−４，８−ジイル]（Ｆ８ＢＴ）の固形分濃度１質量％のトルエン溶液に、レベリング性を良くする添加剤として、パルミチン酸エステルを０．０１質量％添加し、発光層用組成物を得た。
なお、Ｆ８ＢＴおよびパルミチン酸エステルの、ＨＯＭＯおよびＬＵＭＯのエネルギー準位は、実施例３と同様である。
【０２７３】
（有機ＥＬ素子の作製）
正孔注入層および正孔輸送層の形成においてダイコーターを用いて塗布速度１０ｍｍ／ｓとし、また発光層の形成において上記の発光層用組成物を用い、ダイコーターを用いて塗布速度１００ｍｍ／ｓとしたこと以外は、実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
得られた有機ＥＬ素子では、外観上、実施例４の図６（ａ）と同等レベルの均一な発光が得られた。
【０２７４】
［比較例２］
（発光層用組成物の調製）
（ポリ[（９，９−ジ−ｎ−オクチルフルオレニル−２，７−ジイル）−アルト−（ベンゾ［２，１，３］チアジアゾール−４，８−ジイル]（Ｆ８ＢＴ）の固形分濃度１質量％のトルエン溶液を調製し、発光層用組成物を得た。
【０２７５】
（有機ＥＬ素子の作製）
正孔注入層および正孔輸送層の形成においてダイコーターを用いて塗布速度１０ｍｍ／ｓとし、また発光層の形成において上記の発光層用組成物を用い、ダイコーターを用いて塗布速度１００ｍｍ／ｓとしたこと以外は、実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
得られた有機ＥＬ素子では、発光層用組成物が一部塗布されていない箇所があり、均一な発光が得られなかった。
【０２７６】
［実施例５および比較例２の評価］
上述の方法により膜厚分布を求めたところ、比較例２の膜厚分布を１００とすると、実施例５の膜厚分布は９５となり、膜厚分布が良くなった。
また、ダイコート法の場合、添加剤が添加されていない場合には、高速塗布すると、均一な膜厚で塗布することが困難であるだけでなく、塗布液が追随できず、ビードが切れてしまう箇所、すなわち塗布液が塗布されない箇所があるという不具合があった。
【０２７７】
［実施例６］
（正孔注入層用組成物の調製）
ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）：ポリスチレンスルホン酸（ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ）水分散液（ヘレウス社製  ＣＬＥＶＩＯＵＳ  Ｐ  ＡＩ４０８３）溶液の３３％濃度イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）溶液を調製し、これに、レベリング性を良くする添加剤として、パルミチン酸エステルを０．０１５質量％添加し、正孔注入層用組成物を得た。
【０２７８】
なお、ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳおよびパルミチン酸エステルの、ＨＯＭＯおよびＬＵＭＯのエネルギー準位を、実施例１と同様に測定したところ、ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳのＨＯＭＯおよびＬＵＭＯのエネルギー準位の絶対値はそれぞれ５．２ｅＶ、２．８ｅＶであり、パルミチン酸エステルのＨＯＭＯおよびＬＵＭＯのエネルギー準位の絶対値はそれぞれ６．１ｅＶ、３．１ｅＶであった。
【０２７９】
（発光層用組成物の調製）
（ポリ[（９，９−ジ−ｎ−オクチルフルオレニル−２，７−ジイル）−アルト−（ベンゾ［２，１，３］チアジアゾール−４，８−ジイル]（Ｆ８ＢＴ）の固形分濃度１質量％のトルエン溶液を調製し、発光層用組成物を得た。
【０２８０】
（有機ＥＬ素子の作製）
正孔注入層の形成において、上記の正孔注入層用組成物をアプリケータ法により速度１００ｍｍ／ｓで塗布し、また発光層の形成において、上記の発光層用組成物をスピンコート法により塗布したこと以外は、実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
【０２８１】
［比較例３］
（正孔注入層用組成物の調製）
ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）：ポリスチレンスルホン酸（ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ）水分散液（ヘレウス社製  ＣＬＥＶＩＯＵＳ  Ｐ  ＡＩ４０８３）溶液の３３％濃度イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）溶液を調製し、正孔注入層用組成物を得た。
【０２８２】
（有機ＥＬ素子の作製）
正孔注入層の形成において上記の正孔注入層用組成物を用いたこと以外は、実施例６と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
【０２８３】
［実施例６および比較例３の評価］
（膜厚分布）
まず、ガラス基板（日本電気硝子社製  ＯＡ−１０  厚み０．７ｍｍ）を用意し、中性洗剤、超純水の順番に超音波洗浄し、ＵＶオゾン処理を施した。次に、ガラス基板上に、正孔注入層用組成物をアプリケータ法により速度１００ｍｍ／ｓで塗布し、ホットプレートを用いて大気中で２００℃、３０分間加熱し、測定用正孔注入層を形成した。次に、基板の中心の点と、基板の中心からｘ、ｙ方向にそれぞれ±２５ｍｍ離れた点との計５点について、一部分の測定用正孔注入層を除去し、菱化システムズ社製の白色干渉計（Ｖｅｒｔｓｃａｎ  ３．０）を用い、対物レンズを×５倍の条件下で画像を取り込み、測定用正孔注入層と測定用正孔注入層の除去部分との高低差、つまり測定用正孔注入層の膜厚を測定した。そして、５点の膜厚平均に対して膜厚の最大値と最小値の差を計算し、それを膜厚分布とした。
【０２８４】
（外部量子効率）
外部量子効率は、浜松ホトニクス社製の外部量子効率測定装置（Ｃ９９２０−１２）を用いて測定した。
【０２８５】
比較例３の膜厚分布を１００とすると、実施例６の膜厚分布は５３となり、膜厚分布が良くなった。
また、比較例３の外部量子効率を１００とすると、実施例６の外部量子効率は７５となった。
【０２８６】
［実施例７］
（正孔輸送層用組成物の調製）
共役系の高分子材料であるポリ［（９，９−ジオクチルフルオレニル−２，７−ジイル）−ｃｏ−（４，４’−（Ｎ−（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル））ジフェニルアミン）］（ＴＦＢ）の固形分濃度０．２質量％のトルエン溶液を調製し、これに、レベリング性を良くする添加剤として、パルミチン酸エステルを０．００２質量％添加し、正孔輸送層用組成物を得た。
【０２８７】
なお、ＴＦＢおよびパルミチン酸エステルの、ＨＯＭＯおよびＬＵＭＯのエネルギー準位を、実施例１と同様に測定したところ、ＴＦＢのＨＯＭＯおよびＬＵＭＯのエネルギー準位の絶対値はそれぞれ５．５ｅＶ、２．７ｅＶであり、パルミチン酸エステルのＨＯＭＯおよびＬＵＭＯのエネルギー準位の絶対値はそれぞれ６．１ｅＶ、３．１ｅＶであった。
【０２８８】
（発光層用組成物の調製）
（ポリ[（９，９−ジ−ｎ−オクチルフルオレニル−２，７−ジイル）−アルト−（ベンゾ［２，１，３］チアジアゾール−４，８−ジイル]（Ｆ８ＢＴ）の固形分濃度１質量％のトルエン溶液を調製し、発光層用組成物を得た。
【０２８９】
（有機ＥＬ素子の作製）
正孔輸送層の形成において、上記の正孔輸送層用組成物をアプリケータ法により速度１００ｍｍ／ｓで塗布し、また発光層の形成において、上記の発光層用組成物をスピンコート法により塗布したこと以外は、実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
【０２９０】
［比較例４］
（正孔輸送層用組成物の調製）
共役系の高分子材料であるポリ［（９，９−ジオクチルフルオレニル−２，７−ジイル）−ｃｏ−（４，４’−（Ｎ−（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル））ジフェニルアミン）］（ＴＦＢ）の固形分濃度０．２質量％のトルエン溶液を調製し、正孔輸送層用組成物を得た。
【０２９１】
（有機ＥＬ素子の作製）
正孔輸送層の形成において上記の正孔輸送層用組成物を用いたこと以外は、実施例７と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
【０２９２】
［実施例７および比較例４の評価］
（膜厚分布）
まず、ガラス基板（日本電気硝子社製  ＯＡ−１０  厚み０．７ｍｍ）を用意し、中性洗剤、超純水の順番に超音波洗浄し、ＵＶオゾン処理を施した。次に、ガラス基板上に、正孔輸送層用組成物をアプリケータ法により速度１００ｍｍ／ｓで塗布し、ホットプレートを用いて窒素中で２００℃、３０分間加熱し、測定用正孔輸送層を形成した。次に、基板の中心の点と、基板の中心からｘ、ｙ方向にそれぞれ±２５ｍｍ離れた点との計５点について、一部分の測定用正孔輸送層を除去し、菱化システムズ社製の白色干渉計（Ｖｅｒｔｓｃａｎ  ３．０）を用い、対物レンズを×５倍の条件下で画像を取り込み、測定用正孔輸送層と測定用正孔輸送層の除去部分との高低差、つまり測定用正孔輸送層の膜厚を測定した。そして、５点の膜厚平均に対して膜厚の最大値と最小値の差を計算し、それを膜厚分布とした。
【０２９３】
（外部量子効率）
外部量子効率は、浜松ホトニクス社製の外部量子効率測定装置（Ｃ９９２０−１２）を用いて測定した。
【０２９４】
比較例４の膜厚分布を１００とすると、実施例７の膜厚分布は８８となり、膜厚分布が良くなった。
また、比較例４の外部量子効率を１００とすると、実施例７の外部量子効率は７６となった。
【０２９５】
［実施例８］
（電子注入輸送層用組成物の調製）
Ｔｒｉｓ（２，４，６−ｔｒｉｍｅｔｈｙｌ−３−（ｐｙｒｉｄｉｎ−３−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒａｎｅ（３ＴＰＹＢ）の固形分濃度０．５質量％の１−ブタノール溶液を調製し、これに、レベリング性を良くする添加剤として、パルミチン酸エステルを０．００５質量％添加し、電子注入輸送層用組成物を得た。
【０２９６】
なお、３ＴＰＹＢおよびパルミチン酸エステルの、ＨＯＭＯおよびＬＵＭＯのエネルギー準位を、実施例１と同様に測定したところ、３ＴＰＹＢのＨＯＭＯおよびＬＵＭＯのエネルギー準位の絶対値はそれぞれ６．８ｅＶ、３．３ｅＶであり、パルミチン酸エステルのＨＯＭＯおよびＬＵＭＯのエネルギー準位の絶対値はそれぞれ６．１ｅＶ、３．１ｅＶであった。
【０２９７】
（正孔注入層組成物の調製）
ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）：ポリスチレンスルホン酸（ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ）水分散液（ヘレウス社製  ＣＬＥＶＩＯＵＳ  Ｐ  ＡＩ４０８３）溶液の３３％濃度イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）溶液を調製し、正孔注入層用組成物を得た。
【０２９８】
（発光層用組成物の調製）
（ポリ[（９，９−ジ−ｎ−オクチルフルオレニル−２，７−ジイル）−アルト−（ベンゾ［２，１，３］チアジアゾール−４，８−ジイル]（Ｆ８ＢＴ）の固形分濃度１質量％のトルエン溶液を調製し、発光層用組成物を得た。
【０２９９】
（有機ＥＬ素子の作製）
まず、実施例１と同様にして、陽極上に、上記正孔注入層用組成物を大気中でスピンコート法により塗布し、正孔注入層を形成した。
次に、実施例１と同様にして、正孔注入層上に正孔輸送層を形成した。
次に、正孔輸送層上に、上記発光層用組成物をスピンコート法により塗布したこと以外は、実施例１と同様にして、発光層を形成した。
次に、発光層上に、上記電子注入輸送層用組成物をアプリケータ法により速度１００ｍｍ／ｓで窒素雰囲気下で塗布し、窒素雰囲気下で１００℃、３０分間乾燥し、電子注入輸送層を形成した。
その後、実施例１と同様にして、電子注入層および陰極を形成し、封止を行い、有機ＥＬ素子を得た。
【０３００】
［比較例５］
（電子注入輸送層組成物の調製）
Ｔｒｉｓ（２，４，６−ｔｒｉｍｅｔｈｙｌ−３−（ｐｙｒｉｄｉｎ−３−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒａｎｅ（３ＴＰＹＢ）の固形分濃度０．５質量％の１−ブタノール溶液を調製し、電子注入輸送層用組成物を得た。
【０３０１】
（有機ＥＬ素子の作製）
電子注入輸送層の形成において上記の電子注入輸送層組成物を用いたこと以外は、実施例８と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
【０３０２】
［実施例８および比較例５の評価］
（膜厚分布）
まず、ガラス基板（日本電気硝子社製  ＯＡ−１０  厚み０．７ｍｍ）を用意し、中性洗剤、超純水の順番に超音波洗浄し、ＵＶオゾン処理を施した。次に、ガラス基板上に、電子注入輸送層用組成物をアプリケータ法により速度１００ｍｍ／ｓで塗布し、ホットプレートを用いて窒素中で１００℃、３０分間加熱し、測定用電子注入輸送層を形成した。次に、基板の中心の点と、基板の中心からｘ、ｙ方向にそれぞれ±２５ｍｍ離れた点との計５点について、一部分の測定用電子注入輸送層を除去し、菱化システムズ社製の白色干渉計（Ｖｅｒｔｓｃａｎ  ３．０）を用い、対物レンズを×５倍の条件下で画像を取り込み、測定用電子注入輸送層と測定用電子注入輸送層の除去部分との高低差、つまり測定用電子注入輸送層の膜厚を測定した。そして、５点の膜厚平均に対して膜厚の最大値と最小値の差を計算し、それを膜厚分布とした。
【０３０３】
（外部量子効率）
外部量子効率は、浜松ホトニクス社製の外部量子効率測定装置（Ｃ９９２０−１２）を用いて測定した。
【０３０４】
比較例５の膜厚分布を１００とすると、実施例８の膜厚分布は７９となり、膜厚分布が良くなった。
また、比較例５の外部量子効率を１００とすると、実施例８の外部量子効率は７１となった。
【符号の説明】
【０３０５】
１  …  有機ＥＬ素子
２  …  基材
３  …  第１電極層
４  …  有機ＥＬ層
５  …  第２電極層
１１  …  正孔注入輸送層
１２  …  発光層
１３  …  電子注入輸送層
【図１】
2019102671.tif 000004
【図２】
2019102671.tif 000005
【図３】
2019102671.tif 000006
【図４】
2019102671.tif 000007
【図５】
2019102671.tif 000008
【図６】
2019102671.tif 000009