(57)【要約】【課題】初期粘着力及び再剥離性が優れた粘着製品を製造するための粘着剤組成物を提供する。【解決手段】アクリル系ポリマーとソルビタンモノ脂肪酸エステルとを含む粘着剤組成物であって、上記ソルビタンモノ脂肪酸エステルの含有量が、アクリル系ポリマーに対して０．０５質量％〜３質量％である、粘着剤組成物を使用することにより課題を解決することができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル系ポリマーとソルビタンモノ脂肪酸エステルとを含む粘着剤組成物であって、
上記ソルビタンモノ脂肪酸エステルの含有量は、アクリル系ポリマーに対して０．０５質量％〜３質量％である、粘着剤組成物。
【請求項２】
さらにイソシアネート系架橋剤を含む、請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項３】
上記アクリル系ポリマーのガラス転移温度は−３０℃以下である、請求項１又は２に記載の粘着剤組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の粘着剤組成物から形成された粘着剤層を含む粘着製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は粘着剤組成物及びその利用に関する。
【背景技術】
【０００２】
アルキル（メタ）アクリレートを主たる構成成分とするアクリル系粘着剤は、粘着ラベル、粘着シート、粘着テープ等の粘着製品に幅広く使用されており、近年、これらの粘着製品の用途は、ますます拡大していく傾向にある。このため、粘着製品について更なる物性向上が要求されている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、アクリル系粘着剤にソルビタン脂肪酸エステル又はその誘導体を添加することにより、長期に渡り接着力と剥離性を備えた表面保護用シートやテープが得られることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開昭６２−２４３６７０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上述のような従来技術では、粘着製品の再剥離性が向上するが初期粘着力が十分ではなかった。すなわち、上記従来技術は、初期粘着力を維持しつつ再剥離性に優れた粘着製品を製造するための粘着剤組成物を提供するという観点からさらなる改善の余地があった。
【０００６】
本発明の一態様は、初期粘着力及び再剥離性に優れた粘着製品を製造するための粘着剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは上記課題を解決するため鋭意研究した結果、アクリル系ポリマー及びアクリル系ポリマーに対して所定量のソルビタンモノ脂肪酸エステルを含む粘着剤組成物を用いることにより、初期粘着力及び再剥離性に優れた粘着製品を製造できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
即ち本発明の一態様に係る粘着剤組成物は、アクリル系ポリマーとソルビタンモノ脂肪酸エステルとを含む粘着剤組成物であって、上記ソルビタンモノ脂肪酸エステルの含有量は、アクリル系ポリマーに対して０．０５質量％〜３質量％である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の一態様によれば、初期粘着力及び再剥離性に優れた粘着製品を製造するための粘着剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の一実施形態に関して以下に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、本明細書において特記しない限り、数値範囲を表す「Ａ〜Ｂ」は、「Ａ以上、Ｂ以下」を意味する。また、「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸又はメタクリル酸を意味し、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート又はメタクリレートを意味する。
【００１１】
〔１．粘着剤組成物〕
本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物は、アクリル系ポリマーと、ソルビタンモノ脂肪酸エステルとを含む粘着剤組成物であって、上記ソルビタンモノ脂肪酸エステルの含有量は、アクリル系ポリマーに対して０．０５質量％〜３質量％である。粘着剤組成物が当該構成であることにより、初期粘着力及び再剥離性に優れた粘着製品を製造するための粘着剤組成物を得ることができる。
【００１２】
本明細書において、粘着製品が「再剥離性」に優れるとは、粘着製品を被着体に貼り付けた状態で静置した後、粘着製品を被着体から再剥離しても、粘着剤層が被着体に残りにくいことを意図する。再剥離性は、後述の実施例に記載された方法で評価される。
【００１３】
また、本明細書において、粘着製品が「初期粘着力」に優れるとは、粘着製品を被着体に貼り付けた後に時間が経過しない時点における粘着力に優れることを意図する。初期粘着力は後述の実施例に記載された方法で評価される。
【００１４】
本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物によれば、初期粘着力と、再剥離性とに優れた粘着製品を製造するための粘着剤組成物を得ることができる。
【００１５】
（アクリル系ポリマー）
本発明の一実施形態において「アクリル系ポリマー」とは、モノマーとしてアルキル（メタ）アクリレートを含むポリマーを意味する。上記アルキル（メタ）アクリレートにおけるアルキル基の炭素数は、１〜１２であることが好ましい。そのようなアルキル（メタ）アクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。粘着特性（保持力及び粘着力等）を考慮すれば、全モノマー成分中のアルキル（メタ）アクリレートの含有量は、７０質量％〜９９．９質量％とすることが好ましい。
【００１６】
また、本発明の一実施形態において「アクリル系ポリマー」は、モノマーとして、アルキル（メタ）アクリレートに加えて、さらにカルボキシル基含有モノマーを含むポリマーであることが好ましい。カルボキシル基含有モノマーをモノマーに含めることにより、得られたアクリル系ポリマー間の相互作用を高めることができる。それゆえ、粘着剤組成物から形成された粘着剤層に凝集力を付与することができ、これにより粘着製品の初期粘着力及び再剥離性を向上させることができる。上記カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、無水マレイン酸、マレイン酸、２−アクリロイルオキシエチルコハク酸、２−アクリロイルオキシエチルフタル酸、２−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸等が挙げられる。本発明の一実施形態において、上記カルボキシル基含有モノマーは、（メタ）アクリル酸であることがより好ましい。
【００１７】
全モノマー成分中の上記カルボキシル基含有モノマーの含有量は、得られる粘着製品の初期粘着力及び再剥離性の観点から、０．４質量％〜８．０質量％であることがより好ましい。
【００１８】
また、本発明の一実施形態において「アクリル系ポリマー」は、モノマーとして、架橋剤の官能基と反応しうる官能基を含む官能基含有モノマーを含むポリマーであることがより好ましい。すなわち、本発明の一実施形態において「アクリル系ポリマー」は、好ましくは、モノマーとしてアルキル（メタ）アクリレート及び官能基含有モノマーを含むポリマーであり、より好ましくは、モノマーとしてアルキル（メタ）アクリレート、カルボキシル基含有モノマー及び官能基含有モノマーを含むポリマーである。
【００１９】
上記官能基含有モノマーとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのポリカプロラクトン変性物である「プラクセルＦ」シリーズ（ダイセル化学工業社製）等のアルコール性ヒドロキシル基含有モノマー；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のアミノ基含有モノマー等が挙げられる。上記官能基含有モノマーは、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２０】
粘着製品の初期粘着力及び再剥離性を向上させることができる観点から、全モノマー成分中の上記官能基含有モノマーの含有量は、０．１質量％〜１０．０質量％であることがより好ましい。また、上記官能基含有モノマーとしてアルコール性ヒドロキシル基含有モノマーが含まれる場合、初期粘着力及び再剥離性を向上させる観点から、全モノマー成分中の上記アルコール性ヒドロキシル基含有モノマーの含有量は、０．１質量％〜５．０質量％であることが好ましい。
【００２１】
本発明の一実施形態において、上記アクリル系ポリマーの酸価は、３ｍｇ‐ＫＯＨ／ｇ〜６２ｍｇ‐ＫＯＨ／ｇであることが好ましい。
【００２２】
ここで、アクリル系ポリマーの酸価とは、アクリル系ポリマー１ｇ中に含まれている酸基を中和するために必要な水酸化カリウム（ＫＯＨ）の量（ｍｇ）である。上記酸価は、アクリル系ポリマーの原料として用いられる全モノマー成分中に含まれる酸基含有モノマーの量に基づいて算出することができる。ここで、酸基含有モノマーとは、例えば、上述したカルボキシル基含有モノマーである。
【００２３】
例えば、酸基含有モノマーとしてアクリル酸を、全モノマー成分に対して１質量％重合させて調製したアクリル系ポリマーの場合、
酸価（ｍｇ‐ＫＯＨ／ｇ）＝［０．０１（全モノマー成分に対するアクリル酸の含有量（質量％））／７２（アクリル酸の分子量）］×５６１００＝７．８ｍｇ‐ＫＯＨ／ｇ
である。
【００２４】
上記酸価は、アクリル系ポリマーの原料として用いられるモノマーに含まれる酸基含有モノマーの量により調整することができる。
【００２５】
またアクリル系ポリマーの酸価はＪＩＳ  Ｋ００７０において定められている方法でも測定できる。
【００２６】
上記アクリル系ポリマーは、上述のアルキル（メタ）アクリレート、上記カルボキシル基含有モノマー及び上記官能基含有モノマー以外のモノマーを含んでいてもよい。そのようなモノマーを本明細書において、「その他のモノマー」とも称する。その他のモノマーとしては、スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族系モノマー；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル；Ｎ−ビニルピロリドン、アクリロイルモルホリン等のＮ基含有モノマー；（メタ）アクリロニトリル等のニトリル基含有モノマー；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド等のアミド系モノマー等が挙げられるが、特に限定されるものではない。アクリル系ポリマー中のその他のモノマーの含有量は、０〜２０質量％とすることが好ましい。その他のモノマーの含有量が２０質量％以下であれば、粘着剤組成物がガラス転移温度（Ｔｇ）の上昇に伴って硬くなることを防ぐことができる。それゆえ、粘着剤組成物の粘着力及び耐反発性等の特性の低下を防ぐことができる。
【００２７】
タックと粘着力とのバランスの観点から、アクリル系ポリマーのガラス転移温度が−３０℃以下になるように、上記例示したモノマーを選択することがより好ましい。アクリル系ポリマーのガラス転移温度は、より好ましくは−３５℃以下であり、さらに好ましくは−４０℃以下である。ＴｇはＤＳＣ（示差走査熱量測定装置）、ＤＴＡ（示差熱分析装置）、又はＴＭＡ（熱機械測定装置）によって測定することができる。また、アクリル系ポリマーを構成する各モノマーをそれぞれ重合してなるホモポリマーのＴｇと、当該各モノマーの質量分率等から求められる計算値をＴｇの目安にしてもよい。
【００２８】
アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、これに限定されるものではないが、再剥離性の観点から、好ましくは１０万〜１５０万であり、より好ましくは３０万〜１００万である。ここで、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定したポリスチレン換算の分子量である。
【００２９】
アクリル系ポリマーの製造方法としては、従来公知の重合方法によりモノマーを重合させる方法を採用することができ、その重合方法は特に限定されない。例えば、溶液重合法又はバルク重合法等を用いることができ、工業的には溶液重合法が好ましい。溶液重合法は、重合時の重合熱の除去が容易であり、且つ、操業性が良いからである。
【００３０】
溶液重合法又はバルク重合法では、モノマー成分を一括仕込みで重合する方法、モノマーを滴下しながら重合する方法、一部を一括で仕込んでおき、残りのモノマーを滴下しながら重合する方法等、いずれも採用できる。一括仕込みで重合する場合、重合開始剤は最初の仕込みのとき及び後添加するとき以外、重合系に加えないようにすることが好ましい。これは、高分子量ポリマーを生成するためである。モノマー滴下の際は、重合反応容器中のモノマーと重合開始剤との比率をなるべく一定にするために、モノマーと重合開始剤との混合物を滴下することが好ましい。
【００３１】
重合開始剤としては、メチルエチルケトンパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシオクトエート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ラウロイルパーオキサイド等を含む過酸化物系重合開始剤、又はアゾビスイソブチロニトリル等を含むアゾ系重合開始剤等の公知のものを利用することができる。重合開始剤は、後添加前においては重合反応容器内のモノマーの質量に対して、０．０１質量％〜１質量％となるように使用することが好ましい。重合開始剤があまりに多いと、所望するポリマーが得られない。
【００３２】
溶液重合で用いられる溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；酢酸エチル、酢酸ブチル等の脂肪族エステル類；シクロヘキサン等の脂環族炭化水素類；ヘキサン、ペンタン等の脂肪族炭化水素類等が挙げられるが、上記重合反応を阻害しなければ、特に限定されない。これらの溶媒は、１種類のみを用いてもよく、２種類以上を便宜混合して用いてもよい。なお、溶媒の使用量は、適宜決定すればよい。
【００３３】
反応温度及び反応時間等の反応条件は、例えば、モノマー成分の組成、重合方法、あるいは、得られる粘着剤組成物の要求特性、粘着剤の用途等に応じて便宜設定すればよく、特に限定されない。また、反応圧力も特に限定されるものではなく、常圧（大気圧）、減圧、加圧のいずれであってもよい。なお、重合反応は、窒素ガス等の不活性ガスの雰囲気下で行うことが望ましい。
【００３４】
（ソルビタンモノ脂肪酸エステル）
本発明の一実施形態において「ソルビタンモノ脂肪酸エステル」とは、ソルビタンと炭素数８〜２２の脂肪酸とのモノエステル化物であればよい。ソルビタンモノ脂肪酸エステルは例えば以下の一般式（１）又は（２）で表される構造を有する。また、ソルビタンモノ脂肪酸エステルは以下の一般式（１）で表される構造を有する化合物と以下の一般式（２）で表される構造を有する化合物との混合物であり得る。
【００３５】
【化１】
2019210440.tif 000002
【００３６】
一般式（１）又は（２）中、Ｒは炭素数７〜２１の脂肪族炭化水素基を示す。Ｒはエステル化物を形成する脂肪酸Ｒ−ＣＯＯＨのＲに相当する。Ｒは直鎖状であっても、分枝状であってもよいが、アクリル系ポリマーとの相溶性の観点から直鎖状であることがより好ましい。またＲは飽和炭化水素基であっても不飽和炭化水素基であってもよい。Ｒはより好ましくは炭素数８〜２０、さらに好ましくは炭素数１０〜１８である。炭素数が７以上であることにより、疎水性が高くなり粘着テープとしての耐水性が高まるので好ましい。また、炭素数が２１以下であることにより、溶剤への溶解性が高くなり生産性が向上するため好ましい。
【００３７】
上記脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミスチリン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキジン酸、アラキドン酸などが挙げられ、より好ましくはラウリン酸、ステアリン酸及びオレイン酸であり、さらに好ましくはラウリン酸及びオレイン酸である。
【００３８】
ソルビタンモノ脂肪酸エステルの具体的な一例としては、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート等を挙げることができる。
【００３９】
また、本発明の一実施形態において、ソルビタンモノ脂肪酸エステルには、ポリオキシエチレンソルビタンモノ脂肪酸エステルも含まれる。ポリオキシエチレンソルビタンモノ脂肪酸エステルの具体的な一例としては、ポリオキシレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルテミテート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート等を挙げることができる。
【００４０】
本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物では、アクリル系ポリマーにソルビタンモノ脂肪酸エステルを添加することにより、再剥離性に優れた粘着製品を製造することができる。
【００４１】
本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物において、ソルビタンモノ脂肪酸エステルの含有量は、アクリル系ポリマーに対して０．０５質量％〜３質量％である。ソルビタンモノ脂肪酸エステルの含有量が、アクリル系ポリマーに対して０．０５質量％以上であることにより、当該粘着剤組成物を用いて得られる粘着製品の再剥離性が向上するため好ましい。また、ソルビタンモノ脂肪酸エステルの含有量が、アクリル系ポリマーに対して３質量％以下であれば、優れた再剥離性に加え、初期粘着力を向上させることができるため好ましい。例えば架橋剤としてイソシアネート架橋剤を使用する場合、水酸基が分子中に３つ残存しているソルビタンモノ脂肪酸エステルがイソシアネート架橋剤の一部と反応する結果、アクリル系ポリマー同士の架橋密度が低くなる。アクリル系ポリマー同士の架橋密度が低くなることにより被着体への濡れ性が高まるため、当該粘着剤組成物を用いて得られる粘着製品の優れた再剥離性を維持しつつ初期粘着力を向上することができる。ソルビタンモノ脂肪酸エステルの含有量は、アクリル系ポリマーに対して、より好ましくは０．３質量％〜２質量％であり、さらに好ましくは０．５質量％〜１．５質量％である。
【００４２】
ソルビタンモノ脂肪酸エステルの製造方法は特に限定されるものではなく、例えば、ソルビトールと脂肪酸をエステル化させながらソルビタンへの縮合反応も同時に行う方法、又は、ソルビタンに脂肪酸を添加してエステル化反応させる方法によって製造することができる。
【００４３】
（架橋剤）
本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物は、さらに架橋剤を含み得る。かかる架橋剤としては、水酸基と反応し得る化合物を架橋剤として含有することがより好ましい。水酸基と反応し得る架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート系架橋剤等が挙げられる。中でも、水酸基との反応性の観点から、イソシアネート系架橋剤を用いることがより好ましい。
【００４４】
上記イソシアネート系架橋剤としては、多官能イソシアネート（ポリイソシアネート）がより好ましい。多官能イソシアネートとは、１分子当たりイソシアネート基を少なくとも２個含む化合物である。イソシアネート系架橋剤の好ましい一例としては、芳香族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート等のジイソシアネート；アダクトポリイソシアネート化合物；ビュレットポリイソシアネート化合物；イソシアヌレート環を有するポリイソシアネート化合物等が挙げられる。
【００４５】
上記芳香族ジイソシアネートとしては、より具体的には、例えば、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、キシリレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート等が挙げられる。
【００４６】
上記脂肪族ジイソシアネートとしては、より具体的には、例えば、ブタンジイソシアネート、ペンタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、ブチレンジイソシアネート等が挙げられる。
【００４７】
上記脂環族ジイソシアネートとしては、より具体的には、例えば、水素化キシリレンジイソシアネート、水素化ジフェニルメタンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、シクロペンチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等が挙げられる。
【００４８】
上記アダクトポリイソシアネート化合物としては、より具体的には、例えば、「スミジュールＬ」（住友バイエルウレタン社製）；「コロネートＬ」、「コロネートＨＬ」（いずれも日本ポリウレタン社製）等が挙げられる。
【００４９】
上記ビュレットポリイソシアネート化合物としては、より具体的には、例えば、「スミジュールＮ」（住友バイエルウレタン社製）等が挙げられる。
【００５０】
上記イソシアヌレート環を有するポリイソシアネート化合物としては、より具体的には、例えば、「デスモジュールＩＬ」、「デスモジュールＨＬ」（いずれもバイエルＡ．Ｇ．社製）；「コロネートＥＨ」、「コロネートＨＸ」（いずれも日本ポリウレタン工業社製）；「タケネートＤ１１０Ｎ」、「タケネートＤ１２０Ｎ」（いずれも三井化学社製）等が挙げられる。
【００５１】
これらは、単独で使用し得るほか、２種以上を併用することもできる。また、これらの化合物のイソシアネート基を、活性水素を有するマスク剤と反応させて不活性化した、いわゆるブロックイソシアネートも使用可能である。
【００５２】
上記架橋剤の含有量は、上記アクリル系ポリマーに対して好ましくは０．０５質量％〜５質量％、より好ましくは０．１質量％〜３質量％である。上記架橋剤の含有量が上記アクリル系ポリマーに対して０．０５質量％以上であれば、アクリル系ポリマーが十分に架橋される。また、５質量％以下であれば、所望される以上に架橋反応が進むことによる粘着力の低下を回避することができる。
【００５３】
アクリル系ポリマー１００質量部に対して、アルコール性ヒドロキシル基含有モノマー：架橋剤の比率は、粘着製品の初期粘着力及び再剥離性を向上させることができる観点から、０．１質量部〜１０質量部：０．０５質量部〜５質量部であることが好ましく、０．１質量部〜５質量部：０．１質量部〜３質量部であることがより好ましい。アルコール性ヒドロキシル基含有モノマーに対する架橋剤の使用比率（架橋剤／アルコール性ヒドロキシル基含有モノマー）は、粘着製品の初期粘着力及び再剥離性を向上させることができる観点から、質量基準で、０．５〜４であることが好ましく、１〜３であることがより好ましく、１．５〜２．５であることが更に好ましい。
【００５４】
また、アクリル系ポリマー１００質量部に対して、ソルビタン脂肪酸エステル：架橋剤の比率は、粘着製品の初期粘着力及び再剥離性を向上させることができる観点から、０．０５質量部〜３質量部：０．０５質量部〜５質量部であることが好ましく、０．３質量部〜２質量部（更に好ましくは０．５質量部〜１．５質量部）：０．１質量部〜３質量部であることがより好ましい。ソルビタン脂肪酸エステルに対する架橋剤の使用比率（架橋剤／ソルビタン脂肪酸エステル）は、粘着製品の初期粘着力及び再剥離性を向上させることができる観点から、質量基準で、０．３〜７であることが好ましく、０．５〜４であることがより好ましく、０．７〜２であることが更に好ましい。
【００５５】
さらに、アクリル系ポリマー１００質量部に対して、アルコール性ヒドロキシル基含有モノマー：ソルビタン脂肪酸エステル：架橋剤の比率は、粘着製品の初期粘着力及び再剥離性を向上させることができる観点から、０．１質量部〜１０質量部：０．０５質量部〜３質量部：０．０５質量部〜５質量部であることが好ましく、０．１質量部〜５質量部：０．３質量部〜２質量部（更に好ましくは０．５質量部〜１．５質量部）：０．１質量部〜３質量部であることがより好ましい。
【００５６】
尚、架橋を促進するために酸触媒、例えばパラトルエンスルホン酸、リン酸、塩酸、塩化アンモニウム等も随時添加可能である。上記架橋促進剤の添加量は架橋剤に対して１０質量％〜５０質量％である。
【００５７】
（有機溶剤）
本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物は、さらに有機溶剤を含んでいてもよい。有機溶剤は、粘着剤組成物の粘度を調製する希釈剤として使用される。上記有機溶剤としては、例えば、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン等の脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、トリメチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ジエチルシクロヘキサン、デカヒドロナフタレン、ビシクロヘプタン、トリシクロデカン、ヘキサヒドロインデンシクロヘキサン、シクロオクタン、α−ピネン、ターピノーレン、リモネン等の脂環族炭化水素；トルエン、キシレン、ベンゼン、ソルベントナフサ等の芳香族炭化水素、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトンを挙げることができる。
【００５８】
（その他の成分）
本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物においては、アクリル系ポリマー自身が優れた粘着力を示すが、粘着剤組成物は、必要に応じて、粘着付与剤を含んでいてもよい。粘着付与剤としては、（重合）ロジン系、（重合）ロジンエステル系、テルペン系、テルペンフェノール系、クマロン系、クマロンインデン系、スチレン樹脂系、キシレン樹脂系、フェノール樹脂系、石油樹脂系の粘着付与剤が挙げられる。これらは１種又は２種以上組み合わせて使用できる。
【００５９】
粘着付与剤の量は、特に限定されないが、アクリル系ポリマーに対して、５〜１００質量％とするのが好ましく、１０〜５０質量％の範囲内がより好ましい。粘着付与剤の添加量が５質量％以上であれば、粘着付与剤による粘着力向上効果を十分に発揮させることができる。一方、上記粘着付与剤の添加量が１００質量％以下であれば、タックの減少及び粘着力の低下を防ぐことができる。
【００６０】
本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物は、さらに、必要に応じて、粘着剤に通常使用される添加剤を含んでいてもよい。かかる添加剤としては、充填剤、顔料、希釈剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤等が挙げられる。これらの添加剤は、１種類又は２種以上、使用可能である。これらの添加剤の含有量は、所望する物性が得られるように適宜設定すればよい。
【００６１】
〔２．粘着製品〕
本発明の一実施形態に係る粘着製品は、上述の粘着剤組成物から得られた粘着剤層を含む。当該粘着製品としては、例えば、粘着シート、粘着ラベル、粘着テープ、両面テープ等が挙げられる。このような粘着製品は、基材レスで、又は基材に粘着剤の層を形成することにより製造される。より具体的には、例えば、段ボール、紙もしくはポリエチレンのシート、又は緩衝材など様々なものを固定化し、剥がした時に糊残りしにくい養生テープ、又は塗装時に塗料が余計な部分に付かないように保護するマスキングテープなどが粘着製品として挙げられる。
【００６２】
基材としては、上質紙、クラフト紙、クレープ紙、グラシン紙等の従来公知の紙類；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリエチレンテレフテレート、ポリ塩化ビニル、セロファン等のプラスチック；織布、不織布等の繊維製品等を利用できる。基材の形状は、例えば、フィルム状、シート状、テープ状、板状、発泡体等が挙げられるが、特に限定されるものではない。基材の片面に粘着剤組成物を公知の方法で塗布することによって、粘着シート、粘着テープ、粘着ラベル等を得ることができる。また、紙、合成紙、プラスチックフィルム等のシート状物に離型剤が塗布されている離型紙等に粘着剤組成物を塗布することにより、基材レス（単層構造）の粘着製品が得られ、基材レスの両面テープとして使用することができる。また、上記基材の両面に同種又は異種の粘着剤組成物を塗布して、両面テープとしてもよい。
【００６３】
粘着剤組成物を基材に塗布する方法は、特に限定されず、ロールコーティング法、スプレーコーティング法、ディッピング法等の公知の方法を採用することができる。この場合、粘着剤組成物を基材に直接塗布する方法、離型紙等に粘着剤組成物を塗布した後、この塗布物を基材上に転写する方法等いずれも採用可能である。
【００６４】
粘着剤組成物を塗布した後、乾燥させることにより、基材上に粘着剤層が形成される。乾燥温度は、特に限定されないが、加熱乾燥時に架橋反応が進行するので、架橋剤の種類に応じて架橋反応が速やかに進行する温度で乾燥することが好ましい。なお、用途によっては、粘着剤組成物を被着体に直接、塗布してもよい。
【００６５】
基材上に形成された粘着剤層の表面には、例えば、離型紙を貼着してもよい。離型紙は剥離紙とも称される。これにより、粘着剤層の表面を好適に保護及び保存することができる。剥離紙は、粘着製品を使用する際に、粘着剤組成物の表面から引き剥がされる。なお、シート状又はテープ状等の基材の片面に粘着剤面が形成されている場合は、この基材の背面に公知の離型剤を塗布して離型剤層を形成することが好ましい。これにより、粘着剤層を内側にして、粘着シート（テープ）をロール状に巻けば、粘着剤層は、基材背面の離型剤層と当接することとなるので、粘着剤層の表面が保護及び保存される。
【００６６】
本発明は上述した各実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、異なる実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。
【００６７】
本発明の一実施形態には以下の態様が含まれる。
【００６８】
〔１〕アクリル系ポリマーとソルビタンモノ脂肪酸エステルとを含む粘着剤組成物であって、上記ソルビタンモノ脂肪酸エステルの含有量は、アクリル系ポリマーに対して０．０５質量％〜３質量％である、粘着剤組成物。
【００６９】
〔２〕さらにイソシアネート系架橋剤を含む、〔１〕に記載の粘着剤組成物。
【００７０】
〔３〕上記アクリル系ポリマーのガラス転移温度は−３０℃以下である、〔１〕又は〔２〕に記載の粘着剤組成物。
【００７１】
〔４〕〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の粘着剤組成物から形成された粘着剤層を含む粘着製品。
【実施例】
【００７２】
以下、実施例及び比較例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００７３】
〔実施例１〕
冷却管、窒素ガス導入管、温度計、滴下漏斗及び攪拌機を備えた反応容器内に酢酸エチル１００部（質量部、以下同じ）、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）５８部、ブチルアクリレート（ＢＡ）３１．５部、アクリル酸（ＡＡ）３部、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）０．５部、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）７．０部を入れた。その後、この反応容器内に過酸化物系重合開始剤（日本油脂株式会社製、商品名：ナイパーＢＭＴ−Ｋ４０）０．１部を添加し、窒素ガス雰囲気中にて８０℃の温度で３時間反応させた。その後、アゾ系重合開始剤（株式会社日本ファインケム社製、商品名：ＡＢＮ−Ｅ）０．３部を添加し、さらに８０℃で３時間反応させることにより、重量平均分子量４６．５万、酸価が２３．４ｍｇ‐ＫＯＨ／gのアクリル系ポリマーを得た。その後、得られたアクリル系ポリマーを含む反応混合物を室温まで冷却し、反応混合物１００部に対して、モノオレイン酸ソルビタン（日油株式会社製、商品名：ノニオンＯＰ−８０Ｒ）０．６５部、（アクリル系ポリマー１００部に対して１．３部）を添加し、１時間撹拌させることにより溶液を得た。
【００７４】
得られた溶液（反応混合物）１００部に対してイソシアネート系架橋剤（東ソー株式会社製、商品名：コロネートＬ−５５Ｅ：有効成分５５％）１．０部（アクリル系ポリマー１００部に対して前記有効性分が１．１部））を添加することにより、粘着剤組成物を得た。
【００７５】
アプリケーターを用いて上記粘着剤組成物を剥離紙（サンエー化研株式会社製、商品名：Ｋ−８０ＨＳ）に塗布し、次いで９０℃の温度で３分間乾燥させた。これにより、剥離紙上に、厚さが４０μｍである粘着剤層を形成させた。この粘着剤層上に養生テープ用基材（ポリエチレン製フィルム基材、厚さ：１００μｍ）を張り合わせることにより、片面が接着面である粘着テープを得た。
【００７６】
〔実施例２〜８〕
ソルビタン脂肪酸エステルの種類及び添加量を表１に示すように変更した以外は実施例１と同様の反応及び操作を行い、アクリル系ポリマー、粘着剤組成物及び粘着テープを得た。
【００７７】
なお、実施例２〜８では、ソルビタン脂肪酸エステルとして以下の製品を用いた。
実施例２〜４：モノオレイン酸ソルビタン（日油株式会社、商品名：ノニオンＯＰ−８０Ｒ）
実施例５〜８：モノラウリン酸ソルビタン（日油株式会社、商品名：ノニオンＬＰ−２０Ｒ）
〔比較例１〕
ソルビタン脂肪酸エステルを使用しなかった以外は実施例１と同様の反応及び操作を行い、アクリル系ポリマー、粘着剤組成物及び粘着テープを得た。
【００７８】
〔比較例２〕
ソルビタン脂肪酸エステルとしてトリオレイン酸ソルビタン（日油株式会社、商品名：ノニオンＯＰ−８５Ｒ）に変更した以外は実施例１と同様の反応及び操作を行い、アクリル系ポリマー、粘着剤組成物及び粘着テープを得た。
【００７９】
〔比較例３〕
ソルビタン脂肪酸エステルの添加量をアクリル系ポリマー１００部に対して５．０部に変更した以外は実施例１と同様の反応及び操作を行い、アクリル系ポリマー、粘着剤組成物及び粘着テープを得た。
【００８０】
〔粘着テープの評価〕
実施例及び比較例にて得られた粘着テープの初期粘着力及び再剥離性を、以下の試験方法により評価した。
【００８１】
（１）初期粘着力の試験方法
粘着テープを長さ５０ｍｍ、幅２５ｍｍの長方形に裁断することにより、試験用粘着テープを作製した。得られた試験用粘着テープの剥離紙を剥離し、その剥離面に表面が研磨されたステンレス鋼板を載置した。その後、質量が２ｋｇのロールを当該ステンレス鋼板上で往復させることにより、当該ステンレス鋼板を剥離面に貼り付け、室温（約２３℃）で２０分間静置した。その後、試験用粘着テープをステンレス鋼板から剥離角度１８０°、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎで剥離したときの剥離力を測定し、以下の評価基準に基づいて室温での粘着力（初期粘着力）を評価した。
【００８２】
（評価基準）
◎：剥離力が１０Ｎ／２５ｍｍ以上である。
○：剥離力が５Ｎ／２５ｍｍ以上、１０Ｎ／２５ｍｍ未満である。
×：剥離力が５Ｎ／２５ｍｍ未満である。
【００８３】
（２）再剥離性の試験方法
粘着テープを長さ５０ｍｍ、幅２５ｍｍの長方形に裁断することにより、試験用粘着テープを作製した。得られた試験用粘着テープの剥離紙を剥離し、その剥離面に表面が研磨されたステンレス鋼板を載置した。その後、質量が２ｋｇのロールを当該ステンレス鋼板上で往復させることにより、当該ステンレス鋼板を剥離面に貼り付け、６０℃で３日間静置した。その後、試験用粘着テープをステンレス鋼板から剥離角度１８０°、剥離速３００ｍｍ／ｍｉｎで剥離したときの剥離状態を以下の評価基準で目視評価した。
【００８４】
（評価基準）
◎：ステンレス鋼板に粘着剤が残っていない（界面破壊）。
○：ステンレス鋼板に粘着剤の跡が「曇り」として残っている（曇り破壊）。
×：ステンレス鋼板に多量の粘着剤が残っている（凝集破壊）。
【００８５】
〔評価結果〕
下記表１に実施例及び比較例にて得られた粘着テープの評価結果を、粘着剤組成物の組成とともに示す。
【００８６】
【表１】
2019210440.tif 000003
【００８７】
表１で用いた略称は以下のとおりである。
２ＥＨＡ：２−エチルヘキシルアクリレート
ＢＡ：ブチルアクリレート
ＡＡ：アクリル酸
ＨＥＡ：２−ヒドロキシエチルアクリレート
ＭＭＡ：メタクリル酸メチル
表１中、アクリル系ポリマーの組成は、アクリル系ポリマーに含まれる各モノマー由来の構造単位の含有量（質量％）で表されている。また、表１中、ソルビタン脂肪酸エステル及び架橋剤の添加量（含有量）は、アクリル系ポリマー１００質量部に対する添加量（含有量）を意図する。
【００８８】
実施例１〜８より、アクリル系ポリマーと、ソルビタンモノ脂肪酸エステルとを含む接着剤混合物であって、アクリル系ポリマーに対して、ソルビタンモノ脂肪酸エステルを３質量％以下の含有量にて含む粘着剤組成物を用いて得られる粘着テープは、初期粘着力及び再剥離性の両方に優れることがわかる。一方、比較例２より、トリソルビタン脂肪酸エステルをアクリル系ポリマーに対して１．３質量％用いて得られた粘着テープは、初期粘着力に劣ることがわかる。さらに、比較例３より、ソルビタンモノ脂肪酸エステルを５．０質量％添加して得られた粘着テープは、初期粘着力に劣ることがわかる。また、比較例１より、ソルビタン脂肪酸エステルを含まない粘着剤組成物を用いて得られる粘着テープは、初期粘着力及び再剥離性の両方が劣ることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００８９】
本発明は、種々の粘着製品に利用することができる。