(57)【要約】【課題】ホットランナー金型を用いた連続成形方法を適用した場合において、連続成形時の金型汚染を抑制すると共に、得られる成形品中の異物発生量も少なく、更には摺動性能に優れるポリアセタール樹脂組成物を提供すること。【解決手段】（Ａ）ポリアセタール樹脂１００質量部と、（Ｂ）アクリルアミド重合体０．００１〜０．５質量部と、（Ｃ）融点が１００〜２３０℃のポリアミド０．００１〜０．２質量部と、（Ｄ）脂肪酸ジエステル０．０００１〜１質量部と、を含有することを特徴とするポリアセタール樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ポリアセタール樹脂１００質量部と、
（Ｂ）アクリルアミド重合体０．００１〜０．５質量部と、
（Ｃ）融点が１００〜２３０℃のポリアミド０．００１〜０．２質量部と、
（Ｄ）脂肪酸ジエステル０．０００１〜１質量部と、
を含有することを特徴とする、ポリアセタール樹脂組成物。
【請求項２】
（Ｃ）融点が１００〜２３０℃のポリアミドが、ポリアミド６／６６／６１０である、請求項１に記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項３】
（Ｄ）脂肪酸ジエステルが、エチレングリコールジステアリン酸エステルである、請求項１又は２に記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項４】
さらに、（Ｅ）脂肪酸モノエステル０．０００１〜０．０５質量部を含有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項５】
（Ｅ）脂肪酸モノエステルが、エチレングリコールモノステアリン酸エステルである、請求項４に記載のポリアセタール樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリアセタール樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリアセタール樹脂は結晶性樹脂であり、剛性、強度、靭性、摺動性、及びクリープ性に優れた樹脂材料である為、従来から、自動車部品、電気・電子部品、及び工業部品等の機構部品用材料等として広範囲に亘って用いられている。
【０００３】
さらにポリアセタール樹脂は、利用分野の拡大によって、益々要求性能が高くなっているのが現状である。
【０００４】
ポリアセタール樹脂の成形は、一般的にはコールドランナー金型が用いられる。しかしながら、コールドランナー金型を用いて成形を行った際、目的とする成形品以外に不要なランナー部も一緒に成形されてしまう為、ランナー部は廃棄するか、又は粉砕機等で粉砕した後、原料のポリアセタール樹脂ペレットに少量混合してリワーク成形するしかない。
【０００５】
しかしながら、ランナー部をリワーク成形する際、該ランナーは熱履歴を受けているため、成形機シリンダー内での樹脂流動性に影響する場合があり、バリ、そり等の成形不良を発生させ安定生産性が困難となることがある。よって近年では、安定生産性、及び生産コストの観点から、自動車内装部品等の成形でホットランナー金型を選択する傾向が高まっている。
【０００６】
ホットランナー金型を用いて連続成形を行う場合、ホットランナー金型内のマニホールド温度（溶融樹脂が滞留する部分：ホットランナー部）は、一般的に成形機シリンダー温度以上の温度に設定する。その為、コールドランナー金型を用いて連続成形する場合よりも、原料として用いるポリアセタール樹脂組成物に、より高い成形安定性が要求される。又、近年は生産性を高める為、長期間の連続成形を行う場合が増えてきている。その場合、ポリアセタール樹脂組成物中に含まれる添加剤等の影響により、成形機シリンダー内で異物が生成、その生成した異物の影響により、成形品の外観不良や物性の低下を起こす場合がある。特にポリアセタール樹脂組成物の重要な特徴である摺動性能への影響が大きく、異物の影響により摩擦係数の上昇、摩耗量の増加等の摺動性能が低下する問題がある。
【０００７】
上述したような要求を解決するために、従来から、さまざまな技術が提案されている。例えば、ポリアセタール樹脂に脂肪酸エステルを添加する方法（例えば、下記特許文献１、２参照。）、ポリアセタール樹脂にポリβアラニン重合体とポリアミドを添加する方法（例えば、下記特許文献３参照。）、ポリアセタール樹脂にアミンポリマーとポリアミドを添加する方法（例えば、下記特許文献４参照。）が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２０１４−０４０５４７号公報
【特許文献２】特開２００９−２５６４２５号公報
【特許文献３】特許第５０８８９６０号公報
【特許文献４】国際公開第２０１５／０９４４７３号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
従来提案されている各種の方法で得られるポリアセタール樹脂組成物は、コールドランナー金型での連続成形での成形性については改善効果が見られる。しかしながら、ホットランナー金型を用いて連続成形した場合には、金型内部がモールドデポジッドで汚染され易くなったり、成形機内での異物生成が増加したりする問題を有している。
【００１０】
そこで本発明は、ホットランナー金型を用いた連続成形方法を適用した場合において、連続成形時の金型汚染を抑制すると共に、得られる成形品中の異物発生量も少なく、更には摺動性能に優れるポリアセタール樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上述した従来技術の課題を解決するべく鋭意研究を行った結果、ポリアセタール樹脂に対して、アクリルアミド重合体、融点が１００℃〜２３０℃であるポリアミド、及び、脂肪酸ジエステルを、特定の割合で含有するポリアセタール樹脂組成物は良好な連続成形性を有するようになり、これに加えて、摺動特性も格段に向上して上記問題点を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１２】
すなわち、本発明は、以下の通りである。
〔１〕
（Ａ）ポリアセタール樹脂１００質量部と、（Ｂ）アクリルアミド重合体０．００１〜０．５質量部と、（Ｃ）融点が１００〜２３０℃のポリアミド０．００１〜０．２質量部と、（Ｄ）脂肪酸ジエステル０．０００１〜１質量部と、を含有することを特徴とする、ポリアセタール樹脂組成物。
〔２〕
（Ｃ）融点が１００〜２３０℃のポリアミドが、ポリアミド６／６６／６１０である、前記〔１〕に記載のポリアセタール樹脂組成物。
〔３〕
（Ｄ）脂肪酸ジエステルが、エチレングリコールジステアリン酸エステルである、前記〔１〕又は〔２〕に記載のポリアセタール樹脂組成物。
〔４〕
さらに、（Ｅ）脂肪酸モノエステル０．０００１〜０．０５質量部を含有する、前記〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載のポリアセタール樹脂組成物。
〔５〕
（Ｅ）脂肪酸モノエステルが、エチレングリコールモノステアリン酸エステルである、前記〔４〕に記載のポリアセタール樹脂組成物。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、ホットランナー金型を用いた連続成形のような厳しい成形条件下でポリアセタール樹脂組成物の連続成形を行った場合においても、連続成形時の金型汚染を抑制すると共に、得られる成形品中の異物発生量も少なく、更には摺動性能に優れるポリアセタール樹脂組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】実施例においてホットランナー金型モールドデポジッド性及び異物発生量を評価する際に使用した成形機の概略図を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」と言う。）について詳細に説明する。
なお、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
【００１６】
＜ポリアセタール樹脂組成物＞
本実施形態のポリアセタール樹脂組成物は、（Ａ）ポリアセタール樹脂１００質量部と、（Ｂ）アクリルアミド重合体０．００１〜０．５質量部と、（Ｃ）融点が１００〜２３０℃のポリアミド０．００１〜０．２質量部と、（Ｄ）脂肪酸ジエステル０．０００１〜１質量部とを、含有する。さらに、（Ｅ）脂肪酸モノエステル、（Ｆ）添加剤等を含んでいてもよい。
【００１７】
〔（Ａ）ポリアセタール樹脂〕
本実施形態のポリアセタール樹脂組成物に含まれる（Ａ）ポリアセタール樹脂は、オキシメチレン基を主鎖に有するポリマーをいい、例えば、ホルムアルデヒド単量体、及び／又はその３量体（トリオキサン）や４量体（テトラオキサン）等のホルムアルデヒドの環状オリゴマーを重合して得られる実質上オキシメチレン単位のみからなるポリアセタールホモポリマー；ホルムアルデヒド単量体、及び／又はその３量体（トリオキサン）や４量体（テトラオキサン）等のホルムアルデヒドの環状オリゴマーと、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、エピクロルヒドリン、１，３−ジオキソラン、１，４−ブタンジオールホルマール等のグリコール、ジグリコールの環状ホルマール等の環状エーテル、及び／又は環状ホルマールとを共重合させて得られたポリアセタールコポリマー；ホルムアルデヒド単量体、及び／又はその３量体（トリオキサン）や４量体（テトラオキサン）等のホルムアルデヒドの環状オリゴマーと、単官能グリシジルエーテルとを共重合させて得られる、分岐を有するポリアセタールコポリマー；ホルムアルデヒド単量体、及び／又はその３量体（トリオキサン）や４量体（テトラオキサン）等のホルムアルデヒドの環状オリゴマーと、多官能グリシジルエーテルとを共重合させて得られる、架橋構造を有するポリアセタールコポリマー；等が挙げられる。
中でも、上記ポリアセタールホモポリマーが好ましく、ホルムアルデヒド単量体、又はその３量体（トリオキサン）や４量体（テトラオキサン）等のホルムアルデヒドの環状オリゴマーを単独重合して得られるポリアセタールホモポリマーがより好ましい。
【００１８】
さらに、（Ａ）ポリアセタール樹脂としては、両末端又は片末端に水酸基等の官能基を有する化合物、例えばポリアルキレングリコールの存在下、ホルムアルデヒド単量体、及び／又はホルムアルデヒドの環状オリゴマーを重合して得られるブロック成分を有するポリアセタールコポリマー；同じく両末端又は片末端に水酸基等の官能基を有する化合物、例えば水素添加ポリブタジエングリコールの存在下、ホルムアルデヒド単量体及び／又はその３量体（トリオキサン）や４量体（テトラオキサン）等のホルムアルデヒドの環状オリゴマーと、環状エーテルや環状ホルマールとを共重合させて得られるブロック成分を有するポリアセタールコポリマー；等も用いることができる。
（Ａ）ポリアセタール樹脂は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１９】
＜ポリアセタールホモポリマーの製造方法＞
上記ポリアセタールホモポリマーは、例えば、ホルムアルデヒド等の原料モノマー、連鎖移動剤（分子量調節剤）及び重合触媒を、炭化水素系重合溶媒を導入した重合反応器にフィードし、スラリー重合法により重合すること等により製造することができる。
【００２０】
この際、原料モノマー、連鎖移動剤、重合触媒には、水、メタノール、蟻酸等の連鎖移動可能な成分（不安定末端基を生成する成分）が含まれているため、まずこれら連鎖移動可能な成分の含有量を調整することが好ましい。
この時の連鎖移動可能な成分の含有量は、原料モノマーに対して、好ましくは１〜１０００ｐｐｍの範囲であり、より好ましくは１〜５００ｐｐｍ、さらに好ましくは１〜３００ｐｐｍである。
連鎖移動可能な成分量を上記範囲に調整することにより、熱安定性に優れるポリアセタール樹脂ホモポリマーを得ることができる。
【００２１】
無水カルボン酸又はカルボン酸等の分子量調節剤を用いて連鎖移動させることにより、得られるポリアセタールホモポリマーの分子量を調節することができる。
分子量調節剤としては、無水プロピオン酸、無水酢酸が好ましく、より好ましくは無水酢酸である。
分子量調節剤の添加量は、目的とするポリアセタールホモポリマーの特性（特にメルトフローレート）に応じて調節し決定することができる。
【００２２】
上記重合触媒としては、アニオン系重合触媒が好ましく、下記一般式（Ｉ）で表されるオニウム塩系重合触媒がより好ましい。
［Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｒ4Ｍ］+Ｘ-                ・・・（Ｉ）
（式（Ｉ）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、各々、独立にアルキル基を示し、Ｍは孤立電子対を持つ元素を示し、Ｘは求核性基を示す。）
上記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4におけるアルキル基としては、炭素数１〜３０のアルキル基が挙げられる。また、上記Ｍとしては、窒素、リン等が挙げられる。また、上記Ｘとしては、アセテート、ブロマイド、イオダイド等が挙げられる。
上記オニウム塩系重合触媒の中でも、テトラエチルホスホニウムイオダイド、トリブチルエチルホスホニウムイオダイドのような第４級ホスホニウム塩系化合物や、テトラメチルアンモニウムブロマイド、ジメチルジステアリルアンモニウムアセテートのような第４級アンモニウム塩系化合物が好ましい。
第４級ホスホニウム塩系化合物や第４級アンモニウム塩系化合物等の重合触媒の添加量は、原料モノマー１モルに対して、０．０００３〜０．０１ｍｏｌであることが好ましく、より好ましくは０．０００８〜０．００５ｍｏｌであり、さらに好ましくは０．００１〜０．００３ｍｏｌである。
【００２３】
上記炭化水素系重合溶媒としては、ホルムアルデヒド等の原料モノマーと反応しない溶媒であればよく、特に限定されるものではないが、例えば、ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、へプタン、オクタン、ノナン、デカン、ベンゼン等の溶媒が挙げられる。
これらの炭化水素系溶媒は１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いることもできるが、ヘキサンが特に好ましい。
【００２４】
ポリアセタールホモポリマーの重合工程においては、先ず、粗ポリアセタールホモポリマーを得、続いて、後述するように、不安定末端基に対して安定化処理を施すことが好ましい。
【００２５】
粗ポリアセタールホモポリマーを製造する重合装置は、ホルムアルデヒド等の原料モノマー、連鎖移動剤（分子量調節剤）、及び重合触媒と、炭化水素系重合溶媒とを同時に供給できる装置であれば特に限定されるものではないが、例えば、バッチ式重合装置、連続式重合装置等が挙げられる。中でも生産性の観点から連続式重合装置が好ましく、更に好ましいのは撹拌装置付の連続式重合装置である。
【００２６】
重合工程により得られた粗ポリアセタールホモポリマーは、重合体の末端基が熱的に不安定であるので、この不安定末端基をエステル化剤やエーテル化剤等で封鎖し、安定化処理することが好ましい。
【００２７】
エステル化による粗ポリアセタールホモポリマーの末端安定化は、例えば、粗ポリアセタールホモポリマーと、エステル化剤及び／又はエステル化触媒とを、炭化水素系溶媒を導入した末端安定化反応機にそれぞれ投入し、反応させること等によって行うことができる。
【００２８】
この時の反応温度や反応時間は、例えば、反応温度が１３０〜１５５℃であり、反応時間が１〜２００分間であることが好ましく、反応温度が１３５〜１５５℃であり、反応時間が５〜１５０分であることがより好ましく、反応温度が１４０〜１５５℃であり、反応時間が６０〜１５０分であることがさらに好ましい。
【００２９】
上記粗ポリアセタールホモポリマーの末端基を封鎖し安定化する上記エステル化剤としては、下記一般式（ＩＩ）で表される酸無水物、無水安息香酸、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水グルタル酸、無水フタル酸、無水酢酸等が挙げられ、無水酢酸が好ましい。
Ｒ5ＣＯＯＣＯＲ6      ・・・（ＩＩ）
（式（ＩＩ）中、Ｒ5、Ｒ6は、各々、独立にアルキル基を示す。Ｒ5、Ｒ6は、同じであっても異なっていてもよい。）
上記Ｒ5、Ｒ6としては、炭素数１〜３０のアルキル基が挙げられる。
これらエステル化剤は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００３０】
上記エステル化触媒としては、炭素数１〜１８のカルボン酸のアルカリ金属塩が好ましい。上記炭素数１〜１８のカルボン酸のアルカリ金属塩としては、例えば、カルボン酸が蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプリル酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸であるアルカリ金属塩が挙げられ、当該アルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウムが挙げられる。これらカルボン酸のアルカリ金属塩の中でも、酢酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウムが好ましい。
上記エステル化触媒の添加量は、粗ポリアセタールホモポリマーに対して、１〜１０００ｐｐｍの範囲で適宜選択することができる。
【００３１】
上述した粗ポリアセタールホモポリマーの末端基を、エーテル化剤により封鎖し、安定化することも可能である。
上記エーテル化剤としては、例えば、メチルオルトホルメート、エチルオルトホルメート、メチルオルトアセテート、エチルオルトアセテート、メチルオルトベンゾエート、エチルオルトベンゾエート、メチルオルトカーボネート、エチルオルトカーボネート等の、脂肪族又は芳香族酸と、脂肪族、脂環式族又は芳香族アルコールとのオルトエステルが挙げられる。
末端基のエーテル化は、例えば、ｐ−トルエンスルホン酸、酢酸又は臭酸等の中強度有機酸、ジメチルスルフェート又はジエチルスルフェート等の中強度鉱酸等のルイス酸型のエーテル化触媒を、上記エーテル化剤と共に用いて行うことができる。
【００３２】
末端基のエーテル化反応に用いることができる溶媒としては、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン等の低沸点脂肪族炭化水素系有機溶媒、脂環式族炭化水素系有機溶媒、又は芳香族炭化水素系有機溶媒；塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化低級脂肪族化合物等の有機溶媒が挙げられる。
【００３３】
上記の方法により末端基が安定化されたポリアセタールホモポリマーを、熱風式乾燥機や真空乾燥機等の乾燥機を用いて、１００〜１５０℃に調整し、水分を除去して乾燥することにより、目的とするポリアセタールホモポリマーが得られる。中でも水分等の不純物を効率的に乾燥するという点で、真空乾燥機を用いるのが好ましい。
【００３４】
ポリアセタールホモポリマーのメルトフローレート（ＭＦＲ値（ＩＳＯ１１３３に準拠））としては、０．１〜１００ｇ／１０分の範囲であることが好ましく、より好ましくは１．０ｇ／１０分〜７０ｇ／１０分の範囲である。
ポリアセタールホモポリマーのＭＦＲ値を上記範囲とすることにより、機械強度に優れる。
【００３５】
＜ポリアセタールコポリマーの製造方法＞
ポリアセタールコポリマーは、例えば、ホルムアルデヒド単量体及び／又はホルムアルデヒドの上記環状オリゴマーと、コモノマーとして１，３−ジオキソラン、１，４−ブタンジオールホルマール等のグリコール、ジグリコールの環状ホルマール等の環状エーテル、又は環状ホルマールとを、重合触媒の存在下で共重合させることにより製造することができる。
【００３６】
共重合させるコモノマーの割合は、ホルムアルデヒド単量体及びホルムアルデヒドの上記環状オリゴマーの合計量（ｍｏｌ）に対して、０．０３〜２０ｍｏｌ％であることが好ましく、０．０３〜７ｍｏｌ％であることがより好ましく、０．０４〜３ｍｏｌ％であることがさらに好ましい。コモノマーの割合が上記範囲であれば、より機械的強度に優れたポリアセタールコポリマーペレットが得られる。
【００３７】
上記重合触媒としては、例えば、ルイス酸、プロトン酸及びそのエステル又は無水物等のカチオン活性触媒が挙げられる。
ルイス酸としては、例えば、ホウ酸、スズ、チタン、リン、ヒ素及びアンチモンのハロゲン化物が挙げられ、具体的には三フッ化ホウ素、四塩化スズ、四塩化チタン、五フッ化リン、五塩化リン、五フッ化アンチモン及びその錯化合物又は塩が挙げられる。
プロトン酸及びそのエステル又は無水物としては、例えば、パークロル酸、トリフルオロメタンスルホン酸、パークロル酸−３級ブチルエステル、アセチルパークロラート、トリメチルオキソニウムヘキサフルオロホスフェート等が挙げられる。
これらの中でも、三フッ化ホウ素；三フッ化ホウ素水和物；及び酸素原子又は硫黄原子を含む有機化合物と三フッ化ホウ素との配位錯化合物が好ましく、例えば、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル、三フッ化ホウ素ジ−ｎ−ブチルエーテルが好ましいものとして挙げられる。
【００３８】
三フッ化ホウ素の添加量としては、ホルムアルデヒド単量体及びホルムアルデヒドの上記環状オリゴマーの合計量１ｍｏｌに対して、三フッ化ホウ素が、０．１０×１０-4ｍｏｌ以下が好ましく、より好ましくは０．０７×１０-4ｍｏｌ以下であり、さらに好ましいのは、０．０３×１０-4〜０．０５×１０-4ｍｏｌである。
三フッ化ホウ素の添加量が上記範囲であれば、熱安定性に優れたポリアセタール樹脂組成物を提供することができる。
【００３９】
上記例示されたポリアセタールコポリマーの重合方法としては、スラリー重合法、塊状重合法等が挙げられ、バッチ式、連続式のいずれも適用可能である。
【００４０】
重合装置としては、特に限定されるものではないが、例えば、コニーダー、２軸スクリュー式連続押出混錬機、２軸パドル型連続混合機等のセルフクリーニング型押出混錬機が挙げられる。
溶融状態のモノマーが上記重合装置に供給され、重合の進行とともに固体塊状のポリアセタールコポリマーが得られる。
【００４１】
以上の重合で得られたポリアセタールコポリマーには、熱的に不安定な末端部〔−（ＯＣＨ2）n−ＯＨ基〕が存在する場合があるため、この不安定な末端部の分解除去処理を実施することが好ましい。不安定な末端部の分解除去方法としては、公知の方法で行うことができる。
【００４２】
本実施形態のポリアセタール樹脂組成物（１００質量％）中の（Ａ）ポリアセタール樹脂の含有量としては、機械物性向上の観点から、９８．３〜９９．９質量％であることが好ましく、より好ましくは９９．４〜９９．９質量％である。
【００４３】
〔（Ｂ）アクリルアミド重合体〕
（Ｂ）アクリルアミド重合体としては、例えば、触媒としてアリカリ土類金属のアルコラートを用い、アクリルアミドの単独重合、又はアクリルアミドとアクリルアミド以外のビニル基を有するモノマーとの共重合を行うこと等によって製造できる。
（Ｂ）アクリルアミド重合体として、アクリルアミドとビニル基を有するモノマーとの共重合体（例えば、架橋構造を有する共重合体）を用いることにより、ポリアセタール樹脂組成物の成形性を向上させることができる。
（Ｂ）アクリルアミド重合体は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４４】
上記アクリルアミド以外のビニル基を有するモノマーとしては、ビニル基を１個又は２個有するモノマーが挙げられる。
ビニル基を１個有するモノマーとしては、例えば、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、エチルメタクリレート、シクロへキシルメタクリレート、２−エチルへキシルメタクリレート、セシルメタクリレート、ペンタデシルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、ベヘニルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ポリプロピレングリコールメタクリレート、ポリエチレングリコールメタクリレート等が挙げられる。
ビニル基を２個有するモノマーとしては、例えば、ジビニルベンゼン、エチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド等が挙げられる。
これらのビニル基を有するモノマーの中で、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミドが好ましい。
【００４５】
上記アクリルアミド重合体を製造する際の、上記アクリルアミドと上記ビニル基を有するモノマーとの合計量に対する、上記ビニル基を有するモノマーの添加量は、０．０５〜２０質量％であることが好ましい。
【００４６】
（Ｂ）アクリルアミドの共重合体としては、第１級アミド基と第２級アミド基とを有している共重合体であってもよい。
（Ｂ）アクリルアミド重合体中の第１級アミド基のモル含有割合としては、３０〜８０ｍｏｌ％であることが好ましく、より好ましくは３０〜７０ｍｏｌ％、更に好ましくは４０〜７０ｍｏｌ％である。第１級アミド基が上記範囲であれば、アクリルアミド重合体の粉砕性に優れ、更には成形性に優れたポリアセタール樹脂組成物を提供することができる。
第１級アミド基の測定方法については特に限定されないが、例えば以下の方法を挙げることができる。まず、かき混ぜ機付フラスコ内に試料ポリマーと４０質量％水酸化カリウム水溶液を加え、かき混ぜながら１０５〜１１０℃で２０分間加熱し、第一級アミド基をアンモニアに加水分解する。次いでフラスコ内容物を５０℃以下に冷却した後、メタノールを加えアンモニアをメタノールと共に抽出させて、この抽出液を０．１規定硫酸水溶液に吸収させ、指示薬にメチルレッドを用いて０．１規定水酸化ナトリウム水溶液で中和滴定を行い、第１級アミド基の量を求める。
【００４７】
（Ｂ）アクリルアミド重合体の平均粒子径は、０．１〜２０μｍが好ましく、より好ましくは０．１〜１５μｍ、さらに好ましくは０．１〜１０μｍである。アクリルアミド重合体の平均粒子径が上記範囲であると、成形性に優れるポリアセタール樹脂組成物を提供することができる。
なお、上記平均粒子径は、レーザ回析式粒度分布測定装置により測定される値をいう。
【００４８】
本実施形態のポリアセタール樹脂組成物において、（Ｂ）アクリルアミド重合体の含有量は、（Ａ）ポリアセタール樹脂１００質量部に対して、０．００１〜０．５質量部であり、好ましくは０．００１〜０．４質量部、より好ましくは０．０１〜０．３質量部である。また、０．００５〜０．５質量部であってもよい。（Ｂ）アクリルアミド重合体が上記範囲であれば、成形性に優れたポリアセタール樹脂組成物を提供することができる。
【００４９】
〔（Ｃ）融点が１００〜２３０℃のポリアミド〕
本実施形態のポリアセタール樹脂組成物において、（Ｃ）融点が１００〜２３０℃のポリアミドとしては、例えば、ポリアミド６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド６／６１２、ポリアミド６／６６／６１０等が挙げられる。これらの中でも、ポリアミド６、ポリアミド１２、ポリアミド６１０、ポリアミド６／６６／６１０が好ましく、より好ましくはポリアミド１２、ポリアミド６／６６／６１０であり、更に好ましいのはポリアミド６／６６／６１０である。
（Ｃ）融点が１００〜２３０℃のポリアミドは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５０】
（Ｃ）融点が１００〜２３０℃のポリアミドの融点は、好ましくは１００〜２００℃であり、より好ましくは１２０〜２００℃、更に好ましくは１３０〜１９０℃である。融点が上記範囲であれば、成形性に優れたポリアセタール樹脂組成物を提供することができる。
【００５１】
本実施形態のポリアセタール樹脂組成物において、（Ｃ）融点が１００〜２３０℃のポリアミドの含有量は、（Ａ）ポリアセタール樹脂１００質量部に対して、０．００１〜０．２質量部であり、好ましくは０．００５〜０．１質量部、より好ましくは０．０１〜０．０５質量部である。（Ｃ）融点が１００〜２３０℃のポリアミドの含有量が上記範囲であれば、成形性に優れたポリアセタール樹脂組成物を提供することができる。
【００５２】
〔（Ｄ）脂肪酸ジエステル〕
（Ｄ）脂肪酸ジエステルとしては、例えば、脂肪酸とアルキレングリコールとのジエステル等が挙げられる。
上記脂肪酸としては、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグリセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラクセル酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、エライジン酸、セトレイン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、プロピオール酸、ステアロール酸、１２−ヒドロキシドデカン酸、３−ヒドロキシデカン酸、１６−ヒドロキシヘキサデカン酸、１０−ヒドロキシヘキサデカン酸、１２−ヒドロキシオクタデカン酸、１０−ヒドロキシ−８−オクタデカン酸、ｄｌ−エリスロ−９，１０−ジヒドロキシオクタデカン酸等が挙げられる。
上記アルキレングリコールとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、エピクロルヒドリン、スチレンオキシド、２−メチルテトラヒドロフラン、オキセパン等が挙げられる。
これら（Ｄ）脂肪酸ジエステルは、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５３】
脂肪酸ジエステルとしては、エチレングリコールジミリスチン酸エステル、エチレングリコールジペンタデシル酸エステル、エチレングリコールジパルミチン酸エステル、エチレングリコールジヘプタデシル酸エステル、エチレングリコールジステアリン酸エステル、エチレングリコール（ミリスチン酸−パルミチン酸）エステル、エチレングリコール（ミリスチン酸−ステアリン酸）エステル、エチレングリコール（パルミチン酸−ステアリン酸）エステル、エチレングリコール（ミリスチン酸−ペンタデシル酸）エステル、エチレングリコール（ミリスチン酸−ヘプタデシル酸）エステル、エチレングリコール（ペンタデシル酸−パルミチン酸）エステル、（ポリ）エチレングリコール（パルミチン酸−ヘプタデシル酸）エステル、エチレングリコール（ヘプタデシル酸−ステアリン酸）エステル等が挙げられる。これらの中でも、摺動性向上の観点から、エチレングリコールジミリスチン酸エステル、エチレングリコールジパルミチン酸エステル、エチレングリコールジステアリン酸エステルが好ましく、連続成形時の金型汚染抑制、及び摺動性向上の観点から、より好ましいのはエチレングリコールジステアリン酸エステルである。
【００５４】
エチレングリコールジステアリン酸エステルの酸価は２ｍｇ／ＫＯＨ／ｇ以下である事が好ましく、水酸基価は４．０以下である事が好ましく、けん化価は１９０〜２１０の範囲であることが好ましい。エチレングリコールジステアリン酸エステルの酸価、水酸基価、又はけん化価（好ましくは酸価、水酸基価、及びけん化価）が上記範囲であると、摺動性に優れたポリアセタール樹脂組成物を提供することができる。
【００５５】
本実施形態のポリアセタール樹脂組成物において、（Ｄ）脂肪酸ジエステルの含有量は、（Ａ）ポリアセタール樹脂１００質量部に対して、０．０００１〜１質量部であり、好ましくは０．０１〜０．８質量部、より好ましくは０．１〜０．５質量部である。（Ｄ）脂肪酸ジエステルの含有量が上記範囲であれば、摺動性に優れたポリアセタール樹脂組成物を提供することができる。
【００５６】
〔（Ｅ）脂肪酸モノエステル〕
本実施形態のポリアセタール樹脂組成物は、（Ｅ）脂肪酸モノエステルを含んでいてもよい。本実施形態のポリアセタール樹脂組成物は、（Ｄ）脂肪酸ジエステルと（Ｅ）脂肪酸モノエステルとを含むことにより、連続成形時の金型汚染を一層抑制でき、得られる成形品中の異物発生量を一層少なくでき、得られる成形品の摺動性能に一層優れる。
（Ｅ）脂肪酸モノエステルとしては、例えば、脂肪酸とアルキレングリコールとのモノエステル等が挙げられる。
上記脂肪酸としては、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグリセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラクセル酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、エライジン酸、セトレイン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、プロピオール酸、ステアロール酸、１２−ヒドロキシドデカン酸、３−ヒドロキシデカン酸、１６−ヒドロキシヘキサデカン酸、１０−ヒドロキシヘキサデカン酸、１２−ヒドロキシオクタデカン酸、１０−ヒドロキシ−８−オクタデカン酸、ｄｌ−エリスロ−９，１０−ジヒドロキシオクタデカン酸等が挙げられる。
上記アルキレングリコールとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、エピクロルヒドリン、スチレンオキシド、２−メチルテトラヒドロフラン、オキセパン等が挙げられる。
これら（Ｅ）脂肪酸モノエステルは、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５７】
脂肪酸モノエステルとしては、エチレングリコールモノミリスチン酸エステル、エチレングリコールモノペンタデシル酸エステル、エチレングリコールモノパルミチン酸エステル、エチレングリコールモノヘプタデシル酸エステル、エチレングリコールモノステアリン酸エステル等が挙げられる。これらの中でも、摺動性向上の観点から、エチレングリコーモノジミリスチン酸エステル、エチレングリコールモノパルミチン酸エステル、エチレングリコールモノステアリン酸エステルが好ましく、連続成形時の金型汚染抑制、及び摺動性向上の観点から、より好ましいのはエチレングリコールモノステアリン酸エステルである。
【００５８】
本実施形態のポリアセタール樹脂組成物において、（Ｅ）脂肪酸モノエステルの含有量は、（Ａ）ポリアセタール樹脂１００質量部に対して、０．０００１〜０．０５質量部であり、好ましくは０．０００５〜０．０１質量部、より好ましくは０．０００８〜０．００５質量部である。（Ｅ）脂肪酸モノエステルの含有量が、上記範囲であることにより、連続成形時の金型汚染を一層抑制でき、得られる成形品中の異物発生量を一層少なくでき、得られる成形品の摺動性能に一層優れる。
【００５９】
〔（Ｆ）添加剤〕
本実施形態のポリアセタール樹脂組成物には、公知の添加剤、例えば、酸化防止剤、熱安定剤やギ酸捕捉剤等の安定剤、耐候安定剤、離型剤、潤滑剤、導電剤、熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマー、染顔料、顔料、あるいは無機充填剤又は有機充填剤等を添加してもよい。これらの添加剤は、１種類のみを単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６０】
上記酸化防止剤としては、ヒンダートフェノール系酸化防止剤が好ましい。
当該ヒンダートフェノール系酸化防止剤としては、例えば、ｎ−オクタデシル−３−（３'，５'−ジ−ｔ−ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、ｎ−オクタデシル−３−（３'−メチル−５'−ｔ−ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、ｎ−テトラデシル−３−（３'，５'−ジ−ｔ−ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、１，６−ヘキサンジオール−ビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］、１，４−ブタンジオール−ビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］、トリエチレングリコール−ビス−［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］、ペンタエリスリトールテトラキス［メチレン−３−（３'，５'−ジ−ｔ−ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等が挙げられる。中でも、トリエチレングリコール−ビス−［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］及びペンタエリスリトールテトラキス［メチレン−３−（３'，５'−ジ−ｔ−ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンが好ましい。
これらの酸化防止剤は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６１】
上記熱安定剤としては、例えば、アミノ置換トリアジン化合物、アミノ置換トリアジン化合物とホルムアルデヒドの付加物、アミノ置換トリアジン化合物とホルムアルデヒドの縮合物、尿素、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、イミダゾール化合物、イミド化合物が挙げられる。
上記アミノ置換トリアジン化合物としては、例えば、２，４−ジアミノ−ｓｙｍ−トリアジン、２，４，６−トリアミノ−ｓｙｍ−トリアジン、Ｎ−ブチルメラミン、Ｎ−フェニルメラミン、Ｎ，Ｎ−ジフェニルメラミン、Ｎ，Ｎ−ジアリルメラミン、ベンゾグアナミン（２，４−ジアミノ−６−フェニル−ｓｙｍ−トリアジン）、アセトグアナミン（２，４−ジアミノ−６−メチル−ｓｙｍ−トリアジン）、２，４−ジアミノ−６−ブチル−ｓｙｍ−トリアジン等が挙げられる。
上記アミノ置換トリアジン類化合物とホルムアルデヒドとの付加物としては、例えば、Ｎ−メチロールメラミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチロールメラミン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリメチロールメラミンが挙げられる。
上記アミノ置換トリアジン類化合物とホルムアルデヒドとの縮合物としては、例えば、メラミン・ホルムアルデヒド縮合物が挙げられる。
上記尿素誘導体としては、例えば、Ｎ−置換尿素、尿素縮合体、エチレン尿素、ヒダントイン化合物、ウレイド化合物が挙げられる。
上記Ｎ−置換尿素としては、例えば、アルキル基等の置換基が置換したメチル尿素、アルキレンビス尿素、アーリル置換尿素が挙げられる。
上記尿素縮合体としては、例えば、尿素とホルムアルデヒドの縮合体等が挙げられる。
上記ヒダントイン化合物としては、例えば、ヒダントイン、５，５−ジメチルヒダントイン、５，５−ジフェニルヒダントイン等が挙げられる。
上記ウレイド化合物としては、例えば、アラントイン等が挙げられる。
上記ヒドラジン誘導体としては、例えば、ヒドラジド化合物を挙げることができる。
上記ヒドラジド化合物としては、例えば、ジカルボン酸ジヒドラジドが挙げられ、更に具体的には、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、ピメリン酸ジヒドラジド、スペリン酸ジヒドラジド、アゼライン酸ジヒドラジド、セバチン酸ジヒドラジド、ドデカン二酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、フタル酸ジヒドラジド、２，６−ナフタレンジカルボジヒドラジド等が挙げられる。
上記イミド化合物の具体例としてはスクシンイミド、グルタルイミド、フタルイミドが挙げられる。
上述した各種熱安定剤は、１種類のみを単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６２】
熱安定剤の添加量としては、（Ａ）ポリアセタール樹脂１００質量部に対して、０．００１〜５質量部が好ましく、より好ましくは０．００１〜３質量部であり、さらに好ましくは０．０１〜１質量部である。
ポリアセタール樹脂に対する熱安定剤の添加量を上記範囲にすることで、熱安定性に優れるポリアセタール樹脂ペレットを得ることができる。
【００６３】
上記ギ酸捕捉剤としては、例えば、上記のアミノ置換トリアジン化合物やアミノ置換トリアジン類化合物とホルムアルデヒドとの縮合物、例えばメラミン・ホルムアルデヒド縮合物等を挙げることができる。
その他のギ酸捕捉剤としては、例えば、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物、無機酸塩、カルボン酸塩又はアルコキシドが挙げられる。例えば、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウムもしくはバリウム等の水酸化物；上記金属の炭酸塩、リン酸塩、珪酸塩、ホウ酸塩、カルボン酸塩、さらには層状複水酸化物が挙げられる。
【００６４】
上記カルボン酸塩のカルボン酸としては、１０〜３６個の炭素原子を有する飽和又は不飽和脂肪族カルボン酸が好ましく、これらのカルボン酸は水酸基で置換されていてもよい。
飽和又は不飽和脂肪族カルボン酸塩としては、例えば、ジミリスチン酸カルシウム、ジパルミチン酸カルシウム、ジステアリン酸カルシウム、（ミリスチン酸−パルミチン酸）カルシウム、（ミリスチン酸−ステアリン酸）カルシウム、（パルミチン酸−ステアリン酸）カルシウム、１２ヒドロキシステアリン酸カルシウムが挙げられ、中でも好ましくは、ジパルミチン酸カルシウム、ジステアリン酸カルシウム、１２−ヒドロキシジステアリン酸カルシウムが挙げられる。
ギ酸補捉剤は、１種類のみを単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６５】
上記耐候安定剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、蓚酸アニリド系化合物、及びヒンダードアミン系光安定剤からなる群より選択される少なくとも１種が好ましいものとして挙げられる。
上記ベンゾトリアゾール系化合物としては、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチル−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチル−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−アミルフェニル］ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３，５−ジ−イソアミル−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３，５−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
これらの化合物はそれぞれ１種のみを単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６６】
上記蓚酸アリニド系化合物としては、例えば、２−エトキシ−２’−エチルオキザリックアシッドビスアニリド、２−エトキシ−５−ｔ−ブチル−２’−エチルオキザリックアシッドビスアニリド、２−エトキシ−３’−ドデシルオキザリックアシッドビスアニリド等が挙げられる。
これらの化合物は、１種のみを単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６７】
上記ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、４−アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（フェニルアトキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ベンジルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−フェノキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（エチルカルバモイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（シクロヘキシルカルバモイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（フェニルカルバモイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−カーボネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−オキサレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−マロネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケート、ビス−（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−アジペート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−テレフタレート、１，２−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシ）−エタン、α，α’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシ）−ｐ−キシレン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルトリレン−２，４−ジカルバメート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレン−１，６−ジカルバメート、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ベンゼン−１，３，５−トリカルボキシレート、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ベンゼン−１，３，４−トリカルボキシレート、１−［２−｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝ブチル］−４−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノールとβ，β，β’，β’，−テトラメチル−３，９−［２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン］ジエタノールとの縮合物、等が挙げられる。
上記ヒンダードアミン系光安定剤は、それぞれ１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
中でも好ましい耐候安定剤は、２−［２’−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−アミルフェニル］ベンゾトリアゾール、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケート、ビス−（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノールとβ，β，β’，β’，−テトラメチル−３，９−［２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン］ジエタノールとの縮合物である。
【００６８】
上記離型剤及び上記潤滑剤としては、例えば、平均重合度が１０〜５００であるオレフィン化合物、シリコーン、エチレンビスステアリルアマイドが好ましいものとして挙げられる。
離型剤及び潤滑剤は、１種類のみを単独で用いてもよいし、２種類以上組み合わせて用いてもよい。
【００６９】
上記導電剤としては、例えば、導電性カーボンブラック、金属粉末又は繊維が挙げられる。
導電剤は、１種類のみを単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７０】
上記熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリカーネート樹脂、未硬化のエポキシ樹脂が挙げられる。
熱可塑性樹脂は１種類のみを単独で用いてもよいし、２種類以上組み合わせて用いてもよい。
また、熱可塑性樹脂としては、上述した樹脂の変性物も含まれる。
【００７１】
上記熱可塑性エラストマーとしては、例えば、ポリウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリスチレン系エラストマー、ポリアミド系エラストマーが挙げられる。
熱可塑性エラストマーは１種類のみを単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７２】
上記染顔料としては、例えば、無機系顔料及び有機系顔料、メタリック系顔料、蛍光顔料等が挙げられる。
無機系顔料とは樹脂の着色用として一般的に使用されているものを言い、例えば、硫化亜鉛、酸化チタン、硫酸バリウム、チタンイエロー、コバルトブルー、燃成顔料、炭酸塩、りん酸塩、酢酸塩やカーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック等が挙げられる。
有機系顔料とは、例えば、縮合ウゾ系、イノン系、フロタシアニン系、モノアゾ系、ジアゾ系、ポリアゾ系、アンスラキノン系、複素環系、ペンノン系、キナクリドン系、チオインジコ系、ベリレン系、ジオキサジン系、フタロシアニン系等の顔料である等の顔料が挙げられる。
染顔料は、１種類のみを単独で用いてもよいし、２種類以上組み合わせて用いてもよい。
【００７３】
上記顔料としては、例えば、無機系顔料及び有機系顔料、メタリック系顔料、蛍光顔料等が挙げられる。無機系顔料とは、樹脂の着色用として一般的に使用されている顔料を言い、例えば、硫化亜鉛、酸化チタン、硫酸バリウム、チタンイエロー、コバルトブルー、燃成顔料、炭酸塩、りん酸塩、酢酸塩やカーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック等を言う。有機系顔料とは、縮合ウゾ系、イノン系、フロタシアニン系、モノアゾ系、ジアゾ系、ポリアゾ系、アンスラキノン系、複素環系、ペンノン系、キナクリドン系、チオインジコ系、ベリレン系、ジオキサジン系、フタロシアニン系等の顔料である。顔料の添加割合は色調により大幅に変わるため明確にすることは難しいが一般的には、ポリアセタール樹脂１００質量部に対して、０．０５〜５質量部の範囲で用いられる。
顔料は１種類のみを単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７４】
上記熱可塑性樹脂以外のその他の樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリカーネート樹脂、未硬化のエポキシ樹脂が挙げられる。
その他の樹脂は１種類のみを単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７５】
上記無機充填剤としては、例えば、繊維状、粉粒子状、板状及び中空状の充填剤が用いられる。
繊維状無機充填剤としては、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、シリコーン繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化硅素繊維、硼素繊維、チタン酸カリウム繊維、さらにステンレス、アルミニウム、チタン、銅、真鍮等の金属繊維等の無機質繊維が挙げられる。
また、繊維長の短いチタン酸カリウムウイスカー、酸化亜鉛ウイスカー等のウイスカー類も含まれる。
上記粉粒子状充填剤としては、例えば、カーボンブラック、シリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ガラス粉、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、カオリン、クレー、珪藻土、ウォラストナイト等の珪酸塩；酸化鉄、酸化チタン、アルミナ等の金属酸化物；硫酸カルシウム、硫酸バリウム等の金属硫酸塩；炭酸マグネシウム、ドロマイト等の炭酸塩；その他炭化珪素、窒化硅素、窒化硼素、各種金属粉末等が挙げられる。
上記板状充填剤としては、例えば、マイカ、ガラスフレーク、各種金属箔が挙げられる。
上記中空状充填剤としては、例えば、ガラスバルーン、シリカバルーン、シラスバルーン、金属バルーン等が挙げられる。
【００７６】
上記有機充填剤としては、例えば、芳香族ポリアミド樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂等の高融点有機繊維状充填剤が挙げられる。
これらの充填剤は１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を併用して使用してもよい。
【００７７】
これらの充填剤は表面処理された充填剤、未表面処理の充填剤、何れも使用可能であるが、成形表面の平滑性、機械的特性の面から表面処理の施された充填剤の使用の方が好ましい場合がある。
【００７８】
上記表面処理剤としては、特に限定されず、従来公知の表面処理剤が使用可能である。
表面処理剤としては、例えば、シラン系、チタネート系、アルミニウム系、ジルコニウム系等の各種カップリング処理剤、樹脂酸、有機カルボン酸、有機カルボン酸の塩等、界面活性剤が使用できる。
表面処理剤としては、例えば、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、イソプロピルトリスステアロイルチタネート、ジイソプロポキシアンモニウムエチルアセテート、ｎ−ブチルジルコネート等が挙げられる。
【００７９】
本実施形態のポリアセタール樹脂組成物（１００質量％）中の、（Ａ）ポリアセタール樹脂、（Ｂ）アクリルアミド重合体、（Ｃ）融点が１００〜２３０℃のポリアミド、（Ｄ）脂肪酸ジエステル、及び（Ｅ）脂肪酸モノエステルの合計含有量としては、連続成形時の金型汚染を一層抑制でき、得られる成形品中の異物発生量を一層少なくでき、得られる成形品の摺動性能に一層優れる観点から、９８．０〜１００質量％であることが好ましく、より好ましくは９８．５〜１００質量％である。
【００８０】
本実施形態のポリアセタール樹脂組成物を製造する方法は、特に限定されない。
本実施形態のポリアセタール樹脂組成物を製造する方法としては、例えば、（Ａ）ポリアセタール樹脂と、（Ｂ）アクリルアミド重合体、（Ｃ）融点が１００〜２３０℃のポリアミドと、（Ｄ）脂肪酸ジエステルとを、必要に応じて上述した所定の成分を、ヘンシェルミキサー、タンブラー、Ｖ字型ブレンダ―等で混合した後、１軸又は多軸の押出機、加熱ロール、ニーダー、バンバリーミキサー等の混練機を用いて混練すること等により得られる。中でも、ベント減圧装置を備えた押出機による混練が、生産性の観点から好ましい。また、ポリアセタール樹脂組成物を大量に安定して製造するには、単軸又は二軸の押出機が好適に用いられる。
また、予め混合することなく、定量フィーダー等で各成分を単独あるいは数種類ずつまとめて押出機に連続フィードすることもできる。
また、予め各成分からなる高濃度マスターバッチを作製しておき、押出溶融混練時にポリアセタール樹脂で希釈することもできる。
【００８１】
混練温度は、使用するポリアセタール樹脂の好ましい加工温度に従えばよく、一般的には、１４０〜２６０℃の範囲、好ましくは１８０〜２３０℃の範囲とする。
【００８２】
〔成形方法〕
本実施形態のポリアセタール樹脂組成物は、成形し、成形品として使用することができる。成形する方法については、特に限定はなく、公知の成形方法、例えば、押出成形、射出成形、真空成形、ブロー成形、射出圧縮成形、加飾成形、他材質成形、ガスアシスト射出成形、発砲射出成形、低圧成形、超薄肉射出成形（超高速射出成形）、金型内複合成形（インサート成形、アウトサート成形）等の成形方法の何れかによって成形することができる。
これらの中でも、安定生産性の観点から射出成形法が好ましく、ホットランナー金型を用いた射出成形法がより好ましい。
【００８３】
〔用途〕
本実施形態のポリアセタール樹脂組成物は、ホットランナー金型を用いた連続成形を行っても、安定生産性が高く、金型の汚染も少ない。従って、様々な用途の成形品に使用することが可能である。
【００８４】
例えば、ギア、カム、スライダー、レバー、軸、軸受け及びガイド等に代表される機構部品、アウトサート成形の樹脂部品又はインサート成形の樹脂部品（シャーシ、トレー、側板部品）、プリンター又は複写機用部品、デジタルカメラ又はデジタルビデオ機器用部品、音楽、映像又は情報機器用部品、通信機器用部品、電気機器用部品、電子機器用部品用に用いられる。
【００８５】
また、自動車用の部品として、ガソリンタンク、フュエルポンプモジュール、バルブ類、ガソリンタンクフランジ等に代表される燃料廻り部品；ドア廻り部品；シートベルト周辺部品；コンビスイッチ部品；スイッチ類に好適に使用される。
さらに、住宅設備機器に代表される工業部品としても好適に使用できる。
【実施例】
【００８６】
以下、本実施形態について、具体的な実施例と、これとの比較例を挙げて説明するが、本実施形態は、以下の実施例に限定されるものではない。
なお、実施例及び比較例において適用した測定・評価方法を下記に示す。
【００８７】
〔測定・評価方法〕
＜ホットランナー金型連続成形によるモールドデポジッド性評価＞
図１に示す構成を有する成形機を用い、下記（ａ−１）成形条件に従って、ポリアセタール樹脂組成物のモールドデポジッド性評価を行った。評価基準は下記（ｂ−１）を用いた。
（ａ−１）成形条件
・射出成形機          ：東芝機械（株）ＩＳ−１００ＧＮ
（溶融樹脂流路末端先端部ガス抜き部無、ウエルド部有）
・シリンダー設定温度  ：２２０℃
・マニホールド設定温度：２２０℃（ノズル自動開閉式）
・金型設定温度        ：８０℃
・成形サイクル        ：射出時間／冷却時間＝２０／２０秒
・金型サイズ          ：７０×６０ｍｍ×３ｍｍ
（ｂ−１）評価基準
以下の評価基準に基づいて、成形開始から１０００ショット目の金型キャビティ内のモールドデポジッド付着状況を観察した。
１：付着物が金型キャビティ内の５％未満の範囲で観察された。
２：付着物が金型キャビティ内の５％以上１０％未満の範囲で観察された
３：付着物が金型キャビティ内の１０％以上２０％未満の範囲で観察された。
４：付着物が金型キャビティ内の２０％以上３０％未満の範囲で観察された。
５：付着物が金型キャビティ内の３０％以上の範囲で観察された。
【００８８】
＜ホットランナー金型連続成形による成形品中の異物発生量測定＞
図１に示す構成を有する成形機を用い、下記（ａ−２）成形条件に従って、ポリアセタール樹脂組成物の成形品中の異物発生量の測定を行った。評価基準は下記（ｂ−２）を用いた。
（ａ−２）成形条件
・射出成形機          ：東芝機械（株）ＩＳ−１００ＧＮ
（溶融樹脂流路末端先端部ガス抜き部無、ウエルド部有）
・シリンダー設定温度  ：２２０℃
・マニホールド設定温度：２２０℃（ノズル自動開閉式）
・金型設定温度        ：８０℃
・成形サイクル        ：射出時間／冷却時間＝２０／２０秒
・金型サイズ          ：７０×６０ｍｍ×３ｍｍ
（ｂ−２）評価基準
成形４５０１ショット目から５０００ショット目の試験片中の異物点数を測定した。そして１００枚当たりの異物発生数（個）に換算し、異物発生数（個／試験片１００枚当たり）とした。異物は０．１ｍｍ以上の物を計測した。
【００８９】
＜長期摺動特性＞
東芝機械（株）製ＩＳ−１００ＧＮ射出成形機を用いて、シリンダー温度２２０℃、金型温度８０℃、射出圧力６０ＭＰａ、射出時３０秒、冷却時間１５秒で、ＩＳＯダンベル試験片を成形した。この試験片を、往復動摩擦摩耗試験機（東洋精密（株）製、ＡＦＴ−１５ＭＳ型）を用いて荷重１ｋｇ、線速度３０ｍｍ／ｓｅｃ、往復距離２０ｍｍ及び環境温度２３℃の条件で、１００回往復した後の摩擦係数、５００００回往復した後の摩擦係数、５００００回往復した後の最大摩耗深さを測定した。相手材料としては、ＳＵＳ３０４試験片（直径５ｍｍの球）を用いた。
【００９０】
実施例、及び比較例に用いた原料成分について下記に示す。
＜（Ａ）ポリアセタール樹脂＞
攪拌羽根を具備する重合反応器をｎ−へキサンで満たし、精製ホルムアルデヒドガス（水分量：１１０ｐｐｍ）と、重合触媒（ジメチルジステアリルアンモニウムアセテート）と、分子量調節剤（無水酢酸）とを、夫々連続的にフィードし、重合反応させた。
このときの重合反応温度は５８℃とした。
得られた粗ポリアセタールホモポリマーを、ｎ−ヘキサンと無水酢酸との１対１混合溶媒で満たした反応容器に投入し、１５０℃で２時間攪拌を行い、粗ポリアセタールホモポリマーの不安定末端をエステル化処理した。
この時のポリマー、並びに「ｎ−ヘキサン及び無水酢酸の１対１混合溶媒」の質量比（スラリー濃度）は、「ｎ−ヘキサン及び無水酢酸との１対１混合溶媒」１００に対してポリマー２０とした。
粗ポリアセタールホモポリマーの末端安定化処理が終了した後、反応容器から「ｎ−ヘキサン及び無水酢酸の１対１混合溶媒」とポリアセタールホモポリマーとを取り出し、ｎ−ヘキサン溶媒を加えてポリアセタールホモポリマーを繰り返し洗浄し、無水酢酸を洗い落とした。
洗浄回数は、ポリアセタールホモポリマー中の無水酢酸濃度が１０ｐｐｍ以下になるまで繰り返した。
その後、１２０℃で３時間、−７００ｍｍＨｇの条件でポリアセタールホモポリマーを減圧乾燥し、洗浄に用いたｎ−へキサン溶媒を除去し、更に、１２０℃に設定した加熱式乾燥機を用いて５時間乾燥し、ポリアセタールホモポリマー中に含まれる水分を除去し、ＭＦＲ２．２ｇ／１０ｍｉｎのパウダー状（平均粒子径が２００μｍ）ポリアセタールホモポリマーを得た。
ポリアセタールポリマーの平均粒子径は、レーザ回折式粒度分布測定装置により測定した。
【００９１】
＜（Ｂ）アクリルアミド重合体＞
［Ｂ−１：アクリルアミド重合体の製造方法］
攪拌機を具備するバッチ式の５Ｌの反応機に、アクリルアミド２４００ｇ、触媒としてジルコニウムテトライソプロポキシド０．５４ｇ（アクリルアミドに対し１／１００００ｍｏｌ）を加え、Ｎ2気流中で攪拌しながら１２５℃で４時間反応させた。
反応終了後に、固形物をジェットミル粉砕機で粉砕し、アセトンで洗浄した。
その後、１２０℃で２０時間、−７００ｍｍＨｇの減圧度で減圧乾燥した。第一級アミド基の含有量は５６．３ｍｏｌ％、平均粒子径は５．２μｍであった。アクリルアミド重合体（Ｂ−１）の平均粒子径は、レーザ回折式粒度分布測定装置により測定した。
【００９２】
［Ｂ−２：アクリルアミド重合体（架橋構造）の製造方法］
攪拌機を具備するバッチ式の５Ｌの反応機に、アクリルアミド２４００ｇとＮ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド２６７ｇ、触媒としてジルコニウムテトライソプロポキシド０．５４ｇ（アクリルアミドに対し１／１００００ｍｏｌ）を加え、Ｎ2気流中で攪拌しながら１２５℃で４時間反応させた。
反応終了後に、固形物をジェットミル粉砕機で粉砕し、アセトンで洗浄した。
その後、１２０℃で２０時間、−７００ｍｍＨｇの減圧度で減圧乾燥した。第一級アミド基の含有量は５０．４ｍｏｌ％、平均粒子径は５．１μｍであった。アクリルアミド重合体（Ｂ−２）の平均粒子径は、レーザ回折式粒度分布測定装置により測定した。
【００９３】
＜（Ｃ）ポリアミド＞
［Ｃ−１：ポリアミド６／６６／６１０の製造方法］
アジピン酸とヘキサメチレンジアミンの等モル塩０．４５ｋｇと、セバシン酸とヘキサメチレンジアミンの等モル塩０．３２ｋｇ、ε−カプロラクタム１．６７ｋｇ、及び純水２．５ｋｇを５Ｌのオートクレーブの中に仕込みよく攪拌した。窒素で十分置換した後、攪拌しながら温度を室温から２２０℃まで約１時間かけて昇温した。この際、オートクレーブ内の水蒸気による自然圧で内圧は１．８ＭＰａとなるが、１．８ＭＰａ以上の圧にならないよう水を反応系外に除去しながら加熱を継続。内温２３０℃到達時点で加熱を停止し、オートクレーブ上部の排出バルブを閉止した。その後約８時間かけて室温まで冷却した。冷却終了後オートクレーブを開放し、約２ｋｇのポリマーを取出し粉砕し粉状とした。得られたポリアミド６／６６／６１０の融点は１５５℃であった。
【００９４】
＜（Ｄ）脂肪酸ジエステル＞
Ｄ−１：エチレングリコールジステアリン酸エステル  融点７０℃
【００９５】
＜（Ｅ）脂肪酸モノエステル＞
Ｄ−２：エチレングリコールモノステアリン酸エステル  融点６０℃
【００９６】
＜（Ｆ）添加剤＞
Ｆ−１:エチレンビスステアリルアマイド  融点１５０℃
【００９７】
〔実施例１〕
（Ａ−１）ポリアセタール樹脂１００質量に、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］０．２質量部と、（Ｂ−１）アクリルアミド０．１質量部、（Ｃ−１）ポリアミド６／６６／６１００を０．０２質量部、（Ｄ−１）エチレングリコールジステアレート０．３質量部とを、ヘンシェルミキサーを用いて均一に混合して混合物を得た。
この混合物を２００℃に設定された３０ｍｍベント付２軸押出機のトップフィード口からフィードし、スクリュー回転数８０ｒｐｍ、ベント減圧度−０．０９ＭＰａ、吐出量３ｋｇ／ｈｒで溶融混錬しペレット化した後、当該ペレットを熱風温度８０℃で３時間乾燥することによりポリアセタール樹脂組成物ペレットを得た。
得られたポリアセタール樹脂組成物ペレットを用いて、ホットランナー金型によるモールドデポジッド性と連続成形時の異物発生量、及び長期摺動特性を、上述した方法により測定、評価した。評価結果を下記表１に示す。
【００９８】
〔実施例２〜９〕
組成を表１の通りとした以外は、実施例１と同様な操作を行い、ポリアセタール樹脂組成物ペレットを得た。
得られたポリアセタール樹脂組成物ペレットを用いて、ホットランナー金型によるモールドデポジッド性と連続成形時の異物発生量、及び長期摺動特性を、上述した方法により測定、評価した。評価結果を下記表１に示す。
【００９９】
〔比較例１〕
（Ａ−１）ポリアセタール樹脂１００質量に、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］０．２質量部と、（Ｂ−１）アクリルアミド０．２質量部とを、ヘンシェルミキサーを用いて均一に混合して混合物を得た。得られたポリアセタール樹脂組成物ペレットを用いて、ホットランナー金型によるモールドデポジッド性と連続成形時の異物発生量、及び長期摺動特性を、上述した方法により測定、評価した。評価結果を下記表１に示す。
【０１００】
〔比較例２〜１４〕
組成を表１の通りとした以外は、実施例１と同様な操作を行い、ポリアセタール樹脂組成物ペレットを得た。
得られたポリアセタール樹脂組成物ペレットを用いて、ホットランナー金型によるモールドデポジッド性と連続成形時の異物発生量、及び長期摺動特性を、上述した方法により測定、評価した。評価結果を下記表１に示す。
【０１０１】
【表１】
2019081820.tif 000002
【０１０２】
表１に示したように、実施例１〜９で得られたポリアセタール樹脂組成物は、ホットランナー金型を用いた連続成形を行った場合にもモールドデポジット性、異物発生量に優れ、かつ、得られた成形品の長期摺動性も優れていた。
一方、比較例１〜１４で得られたポリアセタール樹脂組成物は、は、モールドデポジット性、異物発生量が劣り、得られた成形品の長期摺動性も劣っていた。
【産業上の利用可能性】
【０１０３】
本発明のポリアセタール樹脂組成物は、自動車、電機・電子、その他工業等の幅広い分野で利用できる。
【符号の説明】
【０１０４】
１    射出成形機
２    ポリアセタール樹脂組成物ペレット投入部
３    ホットランナー部温調器
４    マニホールド部（溶融樹脂経路）
５    バルブ開閉ユニット
６    溶融樹脂流路先端開閉ノズル棒
７    ホットランナー金型
８    ホットランナーゲート
９    成形品
【図１】
2019081820.tif 000003