(57)【要約】      （修正有）【課題】ハイオクタンガソリンを高い収率で得ることができる流動接触分解方法及びシステムの提供。【解決手段】以下の工程を含む接触分解方法及びシステム。ｉ）第１の接触分解触媒の存在下で重質原料油を接触分解反応に供し、第１の反応生成物を得る工程、ｉｉ）第２の接触分解触媒の存在下で水素付加サイクル油を接触分解反応に供し、第２の反応生成物を得る工程、ｉｉｉ）前記第１の反応生成物と前記第２の反応生成物との混合物を分離し、接触分解ガソリンと接触分解軽質サイクル油とを得る工程、ｉｖ）前記接触分解軽質サイクル油またはその留分を水素付加に供し、水素付加生成物を得る工程、ｖ）前記水素付加生成物を前記水素付加サイクル油として前記工程ｉｉ）に再循環する工程。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の工程、
ｉ）第１の接触分解触媒の存在下で重質原料油を接触分解反応に供し、第１の反応生成物を得る工程、
ｉｉ）第２の接触分解触媒の存在下で水素付加サイクル油を接触分解反応に供し、第２の反応生成物を得る工程、
ｉｉｉ）前記第１の反応生成物と前記第２の反応生成物との混合物を分離し、接触分解ガソリンと接触分解軽質サイクル油とを得る工程、
ｉｖ）前記接触分解軽質サイクル油またはその留分を水素付加に供し、水素付加生成物を得る工程、
ｖ）前記水素付加生成物を前記水素付加サイクル油として前記工程ｉｉ）に再循環する工程、
を含む、接触分解ガソリンの生成方法であって、
前記工程ｉｉ）および前記工程ｉ）は、単一のライザー反応器にて行われ、前記重質原料油および前記水素付加サイクル油は、前記ライザー反応器に互いに異なる高さから供給され、前記第１の接触分解触媒および前記第２の接触分解触媒は、前記ライザー反応器に互いに異なるポイント（point）で注入される、または、
前記工程ｉｉ）および前記工程ｉ）は、別々のライザー反応器にて行われ、前記第２の反応生成物は、前記工程ｉ）で使用されるライザー反応器の上部中央部分に供給され、前記第１の反応生成物と混合される、
方法。
【請求項２】
以下の工程、
ｉ）第１のノズルを介して前記重質原料油をライザー反応器に噴霧し、前記第１のノズルの下に位置する第１の注入点（注入ポイント）から前記第１の接触分解触媒を前記ライザー反応器に注入し、前記重質原料油を接触分解反応に供し、第１の反応生成物を得る工程、
ｉｉ）第２のノズルを介して前記水素付加サイクル油を前記工程ｉ）で使用されるライザー反応器に噴霧し、前記第２のノズルの下に位置する第２の注入点から前記第２の接触分解触媒を前記ライザー反応器に注入し、前記水素付加サイクル油を接触分解反応に供し、第２の反応生成物を得る工程、
ｉｉｉ）前記第１の反応生成物と前記第２の反応生成物との混合物を分離し、接触分解ガソリンと接触分解軽質サイクル油とを得る工程、
ｉｖ）前記接触分解軽質サイクル油またはその留分を水素付加に供し、水素付加生成物を得る工程、
ｖ）前記水素付加生成物を前記水素付加サイクル油として前記工程ｉｉ）に再循環する工程、
を含む、請求項１に記載の方法であって、
前記第２のノズルおよび前記第１のノズルは、前記ライザー反応器の互いに異なる高さに配置され、前記第２の注入点は、前記第１の注入点とは異なる、
方法。
【請求項３】
以下の工程、
ｉ）第１のノズルを介して前記重質原料油を一次ライザー反応器に噴霧し、前記第１のノズルの下に位置する第１の注入点から前記第１の接触分解触媒を前記一次ライザー反応器に注入し、前記重質原料油を接触分解反応に供し、第１の反応生成物を得る工程、
ｉｉ）第２のノズルを介して前記水素付加サイクル油を二次ライザー反応器に噴霧し、前記第２のノズルの下に位置する第２の注入点から前記第２の接触分解触媒を前記二次ライザー反応器に注入し、前記水素付加サイクル油を接触分解反応に供し、第２の反応生成物を得る工程、
ｉｉｉ）前記第１の反応生成物と前記第２の反応生成物との混合物を分離し、接触分解ガソリンと接触分解軽質サイクル油とを得る工程、
ｉｖ）前記接触分解軽質サイクル油またはその留分を水素付加に供し、水素付加生成物を得る工程、
ｖ）前記水素付加生成物を前記水素付加サイクル油として前記工程ｉｉ）に再循環する工程、
を含む、請求項１に記載の方法であって、
前記第２の反応生成物は、前記一次ライザー反応器の上部中央部分に供給され、前記第１の反応生成物と混合される、
方法。
【請求項４】
前記ライザー反応器の高さ方向に沿って、前記第２のノズルは、前記第１のノズルの上に配置され、前記第２の注入点は、前記第１のノズルと前記第２のノズルとの間の位置に配置される、請求項２に記載の方法。
【請求項５】
前記第１のノズルと前記第２のノズルとの間の前記ライザー反応器部分における反応時間は、約０．０５秒間から約２秒間までの範囲、好ましくは約０．１秒間から約１秒間までの範囲である、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記ライザー反応器における反応条件は、
反応温度が約４５０℃から約６５０℃までの範囲、好ましくは約４９０℃から約５５０℃までの範囲であり、
絶対圧力が約０．１５ＭＰａから約０．４ＭＰａまでの範囲であり、
前記重質原料油に対する前記第１の接触分解触媒と前記第２の接触分解触媒との総重量の重量比が、約１から約５０までの範囲、好ましくは約３から約３０までの範囲であり、
前記重質原料油の反応時間が、約１秒間から約１０秒間までの範囲、好ましくは約２秒間から約８秒間までの範囲であり、
前記重質原料油に対する蒸気の重量比が、約０．０１から約０．５までの範囲、好ましくは約０．０２から約０．２までの範囲であり、
前記水素付加サイクル油に対する前記第１の接触分解触媒と前記第２の接触分解触媒との総重量の重量比が、約５から約１００までの範囲、好ましくは約８から約５０までの範囲であり、
前記水素付加サイクル油の反応時間が、約１秒間から約１０秒間までの範囲、好ましくは約２秒間から約８秒間までの範囲であり、
前記水素付加サイクル油に対する蒸気の重量比が、約０．０１から約０．３までの範囲、好ましくは約０．０１から約０．１までの範囲であり、
前記第１の接触分解触媒と前記第２の接触分解触媒との両方のマイクロ活性が、約６０以上、好ましくは約６２以上である、
請求項２、４および５の何れか１項に記載の方法。
【請求項７】
前記一次ライザー反応器における反応条件は、
反応温度が、約４５０℃から約５５０℃までの範囲、好ましくは約５００℃から約５２０℃までの範囲であり、
前記重質原料油に対する前記第１の接触分解触媒の重量比が、約４から約８までの範囲、好ましくは約５から約７までの範囲であり、
反応時間が、約２秒間から約１０秒間までの範囲、好ましくは約２秒間から約８秒間までの範囲であり、
絶対圧力が約０．１５ＭＰａから約０．４ＭＰａまでの範囲であり、
前記重質原料油に対する蒸気の重量比が、約０．０２から約０．０８までの範囲、好ましくは約０．０３から約０．０５までの範囲であり、
前記第１の接触分解触媒のマイクロ活性が、約６０以上、好ましくは約６２以上である、
および／または、
前記二次ライザー反応器における反応条件は、
反応温度が、約５２０℃から約６５０℃までの範囲、好ましくは約５５０℃から約５９０℃までの範囲であり、
絶対圧力が約０．１５ＭＰａから約０．４ＭＰａまでの範囲であり、
前記水素付加サイクル油に対する前記第２の接触分解触媒の重量比が、約５から約１００までの範囲、好ましくは約８から約５０までの範囲であり、
反応時間が、約１秒間から約１０秒間までの範囲、好ましくは約１秒間から約８秒間までの範囲であり、
前記水素付加サイクル油に対する蒸気の重量比が、約０．０１から約０．３までの範囲、好ましくは約０．０２から約０．２までの範囲であり、
前記第２の接触分解触媒のマイクロ活性が、約６０以上、好ましくは約６２以上である、
請求項３に記載の方法。
【請求項８】
前記第２の接触分解触媒に対する前記第１の接触分解触媒の重量比は、約１：０．０２と約１：１との間、好ましくは約１：０．０３と約１：０．５との間の範囲である、請求項１から７の何れか１項に記載の方法。
【請求項９】
前記ライザー反応器は、流動床反応器を有するか若しくは有さない等直径のライザー反応器、または、流動床反応器を有するか若しくは有さない可変直径のライザー反応器である、請求項１から８の何れか１項に記載の方法。
【請求項１０】
前記一次ライザー反応器は、下から上に向かって同軸的に配列される第１の反応器部分と第２の反応器部分とを含み、前記第２の反応器部分の内径は、前記第１の反応器部分の内径よりも大きく、前記二次ライザー反応器の前記排出口は、水平なパイプを介して前記第２の反応器部分に接続されている、請求項３または７に記載の方法。
【請求項１１】
前記工程ｉｖ）の前に前記接触分解軽質サイクル油を軽質留分と重質留分とに分割し、前記工程ｉｖ）で前記重質留分を水素付加に供し、前記水素付加生成物を得る工程、
前記軽質留分を前記工程ｉｉ）に再循環し、前記第２の接触分解触媒の存在下で接触分解反応に供する工程、
をさらに含む、請求項１から１０の何れか１項に記載の方法。
【請求項１２】
前記接触分解軽質サイクル油は、約２４０℃と約２６０℃との間の留分境界点で分割される、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記重質原料油は、直留蝋油、コークス（coker）蝋油、脱歴油、水素化精製油、水素化分解テールオイル（tail oil）、真空残渣油、常圧残油、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１から１２の何れか１項に記載の方法。
【請求項１４】
前記第１の接触分解触媒および前記第２の接触分解触媒はそれぞれ、独立して、無水ベースで、当該接触分解触媒に対して、約１０重量％から約５０重量％までのゼオライト、約５重量％から約９０重量％までの無機酸化物、および約０重量％から約７０重量％までの粘土を含み、前記ゼオライトは、希土類元素を有する、あるいは有さないＹ型ゼオライト、希土類元素を有する、あるいは有さないＨＹ型ゼオライト、希土類元素を有する、あるいは有さないＵＳＹ型ゼオライト、希土類元素を有する、あるいは有さないβゼオライト、およびこれらの組み合わせからなる群から選択され、前記無機酸化物は、シリカ、アルミナ、およびこれらの組み合わせからなる群から選択され、前記粘土は、カオリンおよび／またはハロサイトから選択される、請求項１から１３の何れか１項に記載の方法。
【請求項１５】
前記工程ｉｖ）は、活性金属成分および担体を含む水素付加触媒の存在下で行い、前記活性金属成分は、第６Ｂ族金属および／または第８族非貴金属であり、前記担体は、アルミナ、シリカ、アモルファスシリカ−アルミナ、および、これらの組み合わせからなる群から選択され、好ましくは、前記水素付加触媒は、約１５％重量から約３０重量％までの前記活性金属成分および約７０重量％から約８５重量％までの前記担体を含む、請求項１から１４の何れか１項に記載の方法。
【請求項１６】
前記活性金属成分は、ニッケル−タングステン、ニッケル−タングステン−コバルト、ニッケル−モリブテン、またはコバルト−モリブテンである、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
前記工程ｉｖ）で採用される水素付加条件は、
水素の分圧が、約５．０ＭＰａから約２２．０ＭＰａまでの範囲、好ましくは約８．０ＭＰａから約１５．０ＭＰａまでの範囲であり、
反応温度が、約３３０℃から約４５０℃までの範囲、好ましくは約３４０℃から約３８０℃までの範囲であり、
体積空間速度が、約０．１ｈ−１から約１０．０ｈ−１までの範囲、好ましくは約０．１ｈ−１から約３．０ｈ−１までの範囲であり、
油に対する水素の体積比が、約１００Ｎｍ３／ｍ３から約２０００Ｎｍ３／ｍ３までの範囲、好ましくは約３５０Ｎｍ３／ｍ３から約１２００Ｎｍ３／ｍ３までの範囲である、
請求項１から１６の何れか１項に記載の方法。
【請求項１８】
水素付加する前記工程ｉｖ）は、結果として得られる前記水素付加生成物について、二環式芳香族化合物の含量が、約２０重量％以下、好ましくは約１０重量％以下、より好ましくは約８重量％以下であり、水素の含量が、約１０重量％以上、好ましくは約１１重量％以上であり、より好ましくは約１４重量％以上であり、初留点が、約１６５℃よりも高く、好ましくは約１７０℃よりも高い範囲で行う、請求項１から１７の何れか１項に記載の方法。
【請求項１９】
請求項１に記載の方法を行う接触分解システムであって、
前記システムは、一次ライザー反応器と、二次ライザー反応器と、再生器と、解放器と、主要分留塔と、軽質サイクル油分留塔と、水素付加反応器とを含み、
前記一次ライザー反応器は、下方フィード注入口と、底部触媒注入口と、上部排出口とを有し、前記二次ライザー反応器は、下部に第１のフィード注入口と第２のフィード注入口とを有し、さらに、底部触媒注入口と、上部排出口とを有し、前記二次ライザー反応器の前記上部排出口は、水平なパイプを介して前記一次ライザー反応器の前記上部中央部分に接続されており、
前記一次ライザー反応器の前記上部排出口は、前記解放器の注入口に接続されており、前記解放器の触媒排出口は、前記再生器に接続されており、前記解放器の油−気体排出口は、前記主要分留塔の注入口に接続されており、前記主要分留塔の軽質サイクル油排出口は、前記軽質サイクル油分留塔の注入口に接続されており、
前記軽質サイクル油分留塔の重質留分排出口は、前記水素付加反応器の注入口に接続されており、前記軽質サイクル油分留塔の軽質留分排出口は、前記二次ライザー反応器の前記第２のフィード注入口に接続されており、前記水素付加反応器の水素付加生成物排出口は、前記二次ライザー反応器の前記第１のフィード注入口に接続されており、
前記再生器の再生触媒排出口は、前記一次ライザー反応器の前記触媒注入口と、前記二次ライザー反応器の前記触媒注入口とにそれぞれに接続されている、
システム。
【請求項２０】
前記一次ライザー反応器は、下から上に向かって同軸的に配列される第１の反応器部分と第２の反応器部分とを含み、前記第２の反応器部分の内径は、前記第１の反応器部分の内径よりも大きく、前記二次ライザー反応器の前記上部排出口は、水平なパイプを介して前記第２の反応器部分に接続されている、請求項１９に記載のシステム。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
〔関連出願の相互参照〕
本願は、２０１７年１０月２５日に中国特許庁に出願された中国特許出願第２０１７１１０１０１１０．６号「ハイオクタンガソリンの生成方法」に基づく優先権と、２０１７年１０月２５日に中国特許庁に出願された中国特許出願第２０１７１１０１６１６９．６号「ダブルライザー反応器を用いた接触分解方法およびシステム」に基づく優先権とを主張する。これら特許出願の開示は、全範囲において参照することにより、本明細書中に援用される。
【０００２】
〔技術分野〕
本発明は、接触分解の技術分野に関連し、特に、オクタン価が高い接触分解ガソリンの生成方法に関連する。
【０００３】
〔背景技術〕
重質原油の利用増加および軽油生成物の需要の急速な伸びに伴い、重質油を軽油に変換する接触分解技術が中国において急速に発展した。しかし、接触分解したディーゼル（軽質サイクル油（ＬＣＯ）とも称する）は、通常、品質が比較的乏しく、密度が高く、芳香族化合物の含量が高く、セタン価が低いという事実に直面しなければいけない。従って、たとえディーゼル水素付加処理技術であっても、ますます厳格化するディーゼルの規格を満たすことは困難である。接触分解した軽質サイクル油の処理は、ますます深刻な問題となっている。他の問題は、中国における完成したガソリンの長期的な不足である。中国では、接触分解ガソリンが、完成したガソリンの８０％を占める。従って、軽質サイクル油を生成することなくハイオクタンガソリンを生成できる接触分解方法により、ハイオクタンガソリンの生産を最大化することによって前記問題を解決することが新しいやり方となる可能性がある。
【０００４】
米国特許４,５８５,５４５号には、全範囲で接触分解した軽質サイクル油を水素付加処理し水素付加軽質サイクル油を得、次いで、接触分解し単環芳香族化合物が豊富なガソリンを生成する触媒変成方法が開示されている。
【０００５】
中国特許出願公報１４２２３２７号には、接触分解した軽質サイクル油の改善方法が開示されており、当該方法では、重質油を出発材料として用いて第１接触分解装置によって生成された軽質サイクル油を高度水素付加し、次いで、前記水素付加軽質サイクル油を第２接触分解装置に通過させる。この方法を基に開発したものとして、中国特許出願公報１４２３６８９号では、さらに、軽質オレフィンの収率を選択的に増加させるために、前記第２接触分解装置にて使用される触媒が形状選択性ゼオライトを５０〜９５％、約０．７ｎｍ以上の細孔直径を有する大細孔ゼオライトを約５〜５０％含むことが強調されている。
【０００６】
中国特許出願公報１４６６６１９号には、接触分解した軽質サイクル油の変成方法が開示されており、当該方法では、接触分解ライザー反応器は、二つの反応域、すなわち、上流反応域および下流反応域に区画されており、前記下流反応域には重質油が噴霧され、接触分解軽質サイクル油の結果生成物が水素付加され、水素付加軽質サイクル油が得られ、前記上流反応域には、前記水素付加軽質サイクル油が噴霧される。この方法を基に開発したものとして、中国特許出願公報１４２５０５４号に記載の方法では、水素付加軽質サイクル油に加えて、前記上流反応域のフィードへナフサを付加する。しかしながら、この方法は水素の消費が大きく、前記上流反応域における前記水素付加軽質サイクル油の反応が下流重質油の変成に大きく影響する。
【０００７】
軽質サイクル油の生産を低減させ、かつ、接触分解ガソリンの生産を増加させ、同時に前記接触分解ガソリンのオクタン価を増加させることが可能な方法に対する需要が、この技術分野においてはまだ存在する。
【０００８】
〔発明の概要〕
先行技術の前記問題を鑑みて、本発明の目的は、水素付加サイクル油と重質原料油とを互いに異なるポイント（point）で反応器に供給し、付加的な触媒を加えることによって、高オクタン価の接触分解ガソリンをより多く生成することが可能な、接触分解ガソリンを生成するための方法およびシステムを提供することにある。
【０００９】
前記目的を達成するために、本発明は、ある態様において、
次の工程、
ｉ）第１の接触分解触媒の存在下で重質原料油を接触分解反応に供し、第１の反応生成物を得る工程、
ｉｉ）第２の接触分解触媒の存在下で水素付加サイクル油を接触分解反応に供し、第２の反応生成物を得る工程、
ｉｉｉ）前記第１の反応生成物と前記第２の反応生成物との混合物を分離し、接触分解ガソリンと接触分解軽質サイクル油とを得る工程、
ｉｖ）前記接触分解軽質サイクル油またはその留分を水素付加に供し、水素付加生成物を得る工程、
ｖ）前記水素付加生成物を前記水素付加サイクル油として前記工程ｉｉ）に再循環する工程、
を含む、接触分解ガソリンの生成方法であって、
前記工程ｉｉ）および前記工程ｉ）は、単一のライザー反応器にて行われ、前記重質原料油および前記水素付加サイクル油は、前記ライザー反応器に互いに異なる高さから供給され、前記第１の接触分解触媒および前記第２の接触分解触媒は、前記ライザー反応器に互いに異なるポイント（point）で注入される、または、
前記工程ｉｉ）および前記工程ｉ）は、別々のライザー反応器にて行われ、前記第２の反応生成物は、前記工程ｉ）で使用されるライザー反応器の上部中央部分に供給され、前記第１の反応生成物と混合される、
方法を提供する。
【００１０】
いくつかの好ましい実施形態において、本発明の方法は、
以下の工程、
ｉ）第１のノズルを介して前記重質原料油をライザー反応器に噴霧し、前記第１のノズルの下に位置する第１の注入点（注入ポイント）から前記第１の接触分解触媒を前記ライザー反応器に注入し、前記重質原料油を接触分解反応に供し、第１の反応生成物を得る工程、
ｉｉ）第２のノズルを介して前記水素付加サイクル油を前記工程ｉ）で使用されるライザー反応器に噴霧し、前記第２のノズルの下に位置する第２の注入点から前記第２の接触分解触媒を前記ライザー反応器に注入し、前記水素付加サイクル油を接触分解反応に供し、第２の反応生成物を得る工程、
ｉｉｉ）前記第１の反応生成物と前記第２の反応生成物との混合物を分離し、接触分解ガソリンと接触分解軽質サイクル油とを得る工程、
ｉｖ）前記接触分解軽質サイクル油またはその留分を水素付加に供し、水素付加生成物を得る工程、
ｖ）前記水素付加生成物を前記水素付加サイクル油として前記工程ｉｉ）に再循環する工程、
を含む、前記方法であって、
前記第２のノズルおよび前記第１のノズルは、前記ライザー反応器の互いに異なる高さに配置され、前記第２の注入点は、前記第１の注入点とは異なる、
方法である。
【００１１】
さらに好ましくは、前記ライザー反応器の高さ方向に沿って、前記第２のノズルは、前記第１のノズルの上に配置され、前記第２の注入点は、前記第１のノズルと前記第２のノズルとの間の位置に配置される。
【００１２】
さらにより好ましくは、前記第１のノズルと前記第２のノズルとの間の前記ライザー反応器部分における反応時間は、約０．０５秒間から約２秒間までの範囲である。
【００１３】
特に好ましくは、
前記ライザー反応器における反応条件は、
反応温度が約４５０℃から約６５０℃までの範囲であり、
絶対圧力が約０．１５ＭＰａから約０．４ＭＰａまでの範囲であり、
前記重質原料油に対する前記第１の接触分解触媒と前記第２の接触分解触媒との総重量の重量比が、約１から約５０までの範囲であり、
前記重質原料油の反応時間が、約１秒間から約１０秒間までの範囲であり、
前記重質原料油に対する蒸気の重量比が、約０．０１から約０．５までの範囲であり、
前記水素付加サイクル油に対する前記第１の接触分解触媒と前記第２の接触分解触媒との総重量の重量比が、約５から約１００までの範囲であり、
前記水素付加サイクル油の反応時間が、約１秒間から約１０秒間までの範囲であり、
前記水素付加サイクル油に対する蒸気の重量比が、約０．０１から約０．３までの範囲であり、
前記第１の接触分解触媒と前記第２の接触分解触媒との両方のマイクロ活性が、約６０以上である。
【００１４】
いくつかの好ましい実施形態において、本発明の方法は、
以下の工程、
ｉ）第１のノズルを介して前記重質原料油を一次ライザー反応器に噴霧し、前記第１のノズルの下に位置する第１の注入点から前記第１の接触分解触媒を前記一次ライザー反応器に注入し、前記重質原料油を接触分解反応に供し、第１の反応生成物を得る工程、
ｉｉ）第２のノズルを介して前記水素付加サイクル油を二次ライザー反応器に噴霧し、前記第２のノズルの下に位置する第２の注入点から前記第２の接触分解触媒を前記二次ライザー反応器に注入し、前記水素付加サイクル油を接触分解反応に供し、第２の反応生成物を得る工程、
ｉｉｉ）前記第１の反応生成物と前記第２の反応生成物との混合物を分離し、接触分解ガソリンと接触分解軽質サイクル油とを得る工程、
ｉｖ）前記接触分解軽質サイクル油またはその留分を水素付加に供し、水素付加生成物を得る工程、
ｖ）前記水素付加生成物を前記水素付加サイクル油として前記工程ｉｉ）に再循環する工程、
を含む、前記方法であって、
前記第２の反応生成物は、前記一次ライザー反応器の上部中央部分に供給され、前記第１の反応生成物と混合される、
方法である。
【００１５】
さらに好ましくは、前記一次ライザー反応器は、下から上に向かって同軸的に配列される第１の反応器部分と第２の反応器部分とを含み、前記第２の反応器部分の内径は、前記第１の反応器部分の内径よりも大きく、前記二次ライザー反応器の前記排出口は、水平なパイプを介して前記第２の反応器部分に接続されている。
【００１６】
さらにより好ましくは、
前記一次ライザー反応器における反応条件は、
反応温度が、約４５０℃から約５５０℃までの範囲であり、
前記重質原料油に対する前記第１の接触分解触媒の重量比が、約４から約８までの範囲であり、
反応時間が、約２秒間から約１０秒間までの範囲であり、
絶対圧力が約０．１５ＭＰａから約０．４ＭＰａまでの範囲であり、
前記重質原料油に対する蒸気の重量比が、約０．０２から約０．０８までの範囲であり、
前記第１の接触分解触媒のマイクロ活性が、約６０以上である、
および／または、
前記二次ライザー反応器における反応条件は、
反応温度が、約５２０℃から約６５０℃までの範囲であり、
絶対圧力が約０．１５ＭＰａから約０．４ＭＰａまでの範囲であり、
前記水素付加サイクル油に対する前記第２の接触分解触媒の重量比が、約５から約１００までの範囲であり、
反応時間が、約１秒間から約１０秒間までの範囲であり、
前記水素付加サイクル油に対する蒸気の重量比が、約０．０１から約０．３までの範囲であり、
前記第２の接触分解触媒のマイクロ活性が、約６０以上である。
【００１７】
本発明の方法の好ましい実施形態において、前記工程ｉｖ）の前に前記接触分解軽質サイクル油を軽質留分と重質留分とに分割し、前記工程ｉｖ）で前記重質留分を水素付加に供し、前記水素付加生成物を得、前記軽質留分を前記工程ｉｉ）に再循環し、前記第２の接触分解触媒の存在下で接触分解反応に供する。
【００１８】
本発明の方法の好ましい実施形態において、水素付加する前記工程ｉｖ）は、結果として得られる前記水素付加生成物について、二環式芳香族化合物の含量が、約２０重量％以下であり、水素の含量が、約１０重量％以上であり、初留点が、約１６５℃よりも高い範囲で行う。
【００１９】
本発明は、他の態様において、一次ライザー反応器と、二次ライザー反応器と、再生器と、解放器と、主要分留塔と、軽質サイクル油分留塔と、水素付加反応器とを含む接触分解システムであって、
前記一次ライザー反応器は、下方フィード注入口と、底部触媒注入口と、上部排出口とを有し、前記二次ライザー反応器は、下部に第１のフィード注入口と第２のフィード注入口とを有し、さらに、底部触媒注入口と、上部排出口とを有し、前記二次ライザー反応器の前記上部排出口は、水平なパイプを介して前記一次ライザー反応器の前記上部中央部分に接続されており、
前記一次ライザー反応器の前記上部排出口は、前記解放器の注入口に接続されており、前記解放器の触媒排出口は、前記再生器に接続されており、前記解放器の油−気体排出口は、前記主要分留塔の注入口に接続されており、前記主要分留塔の軽質サイクル油排出口は、前記軽質サイクル油分留塔の注入口に接続されており、
前記軽質サイクル油分留塔の重質留分排出口は、前記水素付加反応器の注入口に接続されており、前記軽質サイクル油分留塔の軽質留分排出口は、前記二次ライザー反応器の前記第２のフィード注入口に接続されており、前記水素付加反応器の水素付加生成物排出口は、前記二次ライザー反応器の前記第１のフィード注入口に接続されており、
前記再生器の再生触媒排出口は、前記一次ライザー反応器の前記触媒注入口と、前記二次ライザー反応器の前記触媒注入口とにそれぞれに接続されている、
接触分解システムを提供する。
【００２０】
本発明のシステムの好ましい実施形態において、前記一次ライザー反応器は、下から上に向かって同軸的に配列される第１の反応器部分と第２の反応器部分とを含み、前記第２の反応器部分の内径は、前記第１の反応器部分の内径よりも大きく、前記二次ライザー反応器の前記上部排出口は、水平なパイプを介して前記第２の反応器部分に接続されている。
【００２１】
先行技術と比較して、本発明の方法およびシステムは、以下の一つ以上の利点を得ることができる：
１．軽質サイクル油の生産を完全に排除できる可能性がある。
【００２２】
２．前記重質原料油および前記水素付加サイクル油を単一のライザー反応器に互いに異なる高さから供給し、付加的な接触分解触媒を提供することにより、前記２種類の原料油を別々に処理することができ、これにより、前記２種類の原料油のために個々に採用する反応条件の最適化が可能となることで、それらの変成が最大となり、その結果、高オクタン価の接触分解ガソリンをより多く生成することが可能となり、また、前記水素付加サイクル油を前記重質原料油の下流において供給することにより、前記水素付加サイクル油の反応時間を効果的に短縮することができ、その結果、ハイオクタンガソリンの収率をさらに増加させることができる。
【００２３】
３．前記重質原料油および前記水素付加サイクル油を前記一次ライザー反応器および二次ライザー反応器において別々に処理することによって、それらのライザー反応器において互いに異なる反応条件を採用することができ、その結果、前記水素付加サイクル油の接触分解に要求される厳しい条件を満たすように最適化することができ、一方で、前記二次ライザー反応器の前記排出口を前記一次ライザー反応器の前記上部中央部分に直接接続することによって、前記水素付加サイクル油の反応時間を短縮することができ、その結果、高オクタン価の接触分解ガソリンをより多く生成することができ、設備を簡略化することができ、設備費用を減少させることができる。
【００２４】
本発明の他の特徴および利点は、後述の〔詳細な説明〕の項にて詳細に記載されている。
【００２５】
〔図面の簡単な説明〕
本説明の一部を形成する図面は、本発明の理解を助けるために提供されるものであり、これに限定されるべきではない。本発明は、後述の詳細な説明と組み合わせて、図面を参照して解釈され得る。
【００２６】
図１は、本発明の好ましい実施形態の概略的なフロー図である。
【００２７】
図２は、本発明の好ましい他の実施形態の概略的なフロー図である。
【００２８】
図３は、本発明の好ましい他の実施形態の概略的なフロー図である。
【００２９】
図４は、本発明の好ましい他の実施形態の概略的なフロー図である。
【００３０】
〔符号の説明〕
（図１に示す符号の説明）
１０１  軽質サイクル油パイプライン
１０２  水素パイプライン
１０３  水素付加反応器
１０４  水素付加サイクル油パイプライン
１０５  重質原料油パイプライン
１０６  第２のノズル
１０７  第１のノズル
１０８  第２の再生触媒傾斜管
１０９  第２の再生触媒スライド弁
１１０  第１の再生触媒傾斜管
１１１  第１の再生触媒スライド弁
１１２  解放器
１１３  再生器
１１４  生成物パイプライン
１１５  油−気体パイプライン
１１６  再循環パイプライン
１１７  スラリー油パイプライン
１１８  分留塔
１１９  ライザー反応器
Ｉ  重質原料油反応域
ＩＩ  水素付加サイクル油反応域
（図２に示す符号の説明）
２０１  重質留分パイプライン
２０２  水素パイプライン
２０３  水素付加反応器
２０４  水素付加サイクル油パイプライン
２０５  重質原料油パイプライン
２０６  第２のノズル
２０７  第３のノズル
２０８  第１のノズル
２０９  第２の再生触媒傾斜管
２１０  第２の再生触媒スライド弁
２１１  第１の再生触媒傾斜管
２１２  第１の再生触媒スライド弁
２１３  解放器
２１４  再生器
２１５  生成物パイプライン
２１６  油−気体パイプライン
２１７  主要分留塔
２１８  軽質サイクル油分留塔
２１９  軽質留分パイプライン
２２０  再循環パイプライン
２２１  ライザー反応器
Ｉ  重質原料油反応域
ＩＩ  水素付加サイクル油反応域
（図３に示す符号の説明）
３０１  一次ライザー反応器
３０２  水素付加反応器
３０３  分留塔
３０４  二次ライザー反応器
３０５  再生器
３０６  解放器
３０７  第１のノズル
３０８  第２のノズル
３０９  第２の再生触媒傾斜管
３１０  第１の再生触媒傾斜管
３１１  再循環パイプライン
３１２  軽質サイクル油パイプライン
３１３  水素パイプライン
３１４  油−気体パイプライン
３１５  スラリー油パイプライン
３１６  水素付加サイクル油パイプライン
３１７  生成物パイプライン
Ｉ  第１の反応器部分
ＩＩ  第２の反応器部分
（図４に示す符号の説明）
４０１  一次ライザー反応器
４０２  軽質サイクル油分留塔
４０３  主要分留塔
４０４  二次ライザー反応器
４０５  再生器
４０６  解放器
４０７  第１のノズル
４０８  第２のノズル
４０９  第２の再生触媒傾斜管
４１０  第１の再生触媒傾斜管
４１１  軽質サイクル油パイプライン
４１２  水素付加サイクル油パイプライン
４１３  重質留分パイプライン
４１４  油−気体パイプライン
４１５  スラリー油パイプライン
４１６  水素パイプライン
４１７  生成物パイプライン
４１８  軽質留分パイプライン
４１９  第３のノズル
４２０  水素付加反応器
Ｉ  第１の反応器部分
ＩＩ  第２の反応器部分
〔発明の詳細な説明〕
以下、特定の実施形態および添付する図面を参照して、本発明をさらに詳細に説明する。なお、本発明の特定の実施形態は、単に例示する目的で提供され、いかなる方法であっても限定することを目的としない。
【００３１】
本願明細書に記載された、数値範囲の終点を含む任意の特定の数値は、その正確な値に制限されず、さらに前記正確な値に近い全ての値を包含すると解釈すべきである。また、本願明細書に記載された任意の数値範囲について、当該範囲の終点間、各終点と当該範囲内の任意の特定値との間、または当該範囲内の任意の二つの特定値間で任意に組み合わせ得、一つ以上の新たな数値範囲を供する。前記新たな数値範囲もまた、本発明にて特定して記載されているとみなす。
【００３２】
特に明記しない限り、本明細書に使用される用語は、当業者によって共通に理解されているものと同じ意味を有する。本明細書にて用語が定義され当該用語の定義が当該技術分野で通常理解されているものと異なる場合、本明細書に供された定義を優先する。
【００３３】
本発明の文脈において、明記された事項に加え、記述されていない任意の事項は、全く変更することなく、当該技術分野で知られたものと同じであるとみなされる。また、本明細書に記載された何れの実施形態も、本明細書に記載された他の一つ以上の実施形態と自由に組み合わせ得、これによって得られる技術的解決または技術思想は、本願の当初の開示または当初の記載の一部であるとみなし、組み合わせが明らかに妥当でないことが当業者にとって明確である場合を除いては、本明細書に記載されていない、あるいは予期されない新規事項であるとみなされない。
【００３４】
本発明の文脈において、接触分解触媒のマイクロ活性（ＭＡＴ）は、標準法ＲＩＰＰ９２−９０に従って決定される（「Petrochemical Analysis Method (RIPP Test Method)」, edited by Cuiding Yang, et. al., Science Press, Sep. 1990, First Version, pages 263-268 参照）。
【００３５】
教科書および雑誌の論文に限らず、本明細書にて参照された特許文献および非特許文献の全ては、全範囲において参照することにより、本明細書中に援用される。
【００３６】
上述したように、先行技術に存在している問題を克服するために、本発明は、第１の態様において、
以下の工程、
ｉ）第１の接触分解触媒の存在下で重質原料油を接触分解反応に供し、第１の反応生成物を得る工程、
ｉｉ）第２の接触分解触媒の存在下で水素付加サイクル油を接触分解反応に供し、第２の反応生成物を得る工程、
ｉｉｉ）前記第１の反応生成物と前記第２の反応生成物との混合物を分離し、接触分解ガソリンと接触分解軽質サイクル油とを得る工程、
ｉｖ）前記接触分解軽質サイクル油またはその留分を水素付加に供し、水素付加生成物を得る工程、
ｖ）前記水素付加生成物を前記水素付加サイクル油として前記工程ｉｉ）に再循環する工程、
を含む、接触分解ガソリンの生成方法であって、
前記工程ｉｉ）および前記工程ｉ）は、単一のライザー反応器にて行われ、前記重質原料油および前記水素付加サイクル油は、前記ライザー反応器に互いに異なる高さから供給され、前記第１の接触分解触媒および前記第２の接触分解触媒は、前記ライザー反応器に互いに異なるポイント（point）で注入される、または、
前記工程ｉｉ）および前記工程ｉ）は、別々のライザー反応器にて行われ、前記第２の反応生成物は、前記工程ｉ）で使用されるライザー反応器の上部中央部分に供給され、前記第１の反応生成物と混合される、
接触分解ガソリンの生成方法を提供する。
【００３７】
いくつかの好ましい実施形態において、本発明の方法は、
以下の工程、
ｉ）第１のノズルを介して前記重質原料油をライザー反応器に噴霧し、前記第１のノズルの下に位置する第１の注入点（注入ポイント）から前記第１の接触分解触媒を前記ライザー反応器に注入し、前記重質原料油を接触分解反応に供し、第１の反応生成物を得る工程、
ｉｉ）第２のノズルを介して前記水素付加サイクル油を前記工程ｉ）で使用されるライザー反応器に噴霧し、前記第２のノズルの下に位置する第２の注入点から前記第２の接触分解触媒を前記ライザー反応器に注入し、前記水素付加サイクル油を接触分解反応に供し、第２の反応生成物を得る工程、
ｉｉｉ）前記第１の反応生成物と前記第２の反応生成物との混合物を分離し、接触分解ガソリンと接触分解軽質サイクル油とを得る工程、
ｉｖ）前記接触分解軽質サイクル油またはその留分を水素付加に供し、水素付加生成物を得る工程、
ｖ）前記水素付加生成物を前記水素付加サイクル油として前記工程ｉｉ）に再循環する工程、
を含む、前記方法であって、
前記第２のノズルおよび前記第１のノズルは、前記ライザー反応器の互いに異なる高さに配置され、前記第２の注入点は、前記第１の注入点とは異なる、
方法である。
【００３８】
そのような好ましい実施形態において、前記第１のノズルと前記第２のノズルとの相対的な位置関係には特定の要件はなく、前記第１のノズルは、前記第２のノズルの上に配置されていてもよく、前記第２のノズルの下に配置されていてもよい。好ましくは、前記ライザー反応器の高さ方向に沿って、前記第２のノズルは、前記第１のノズルの上に配置され、前記第２の注入点は、前記第１のノズルと前記第２のノズルとの間の位置に配置される。
【００３９】
そのような好ましい実施形態において、前記水素付加サイクル油と前記重質原料油とは、前記ライザー反応器の互いに異なる高さから供給され、その結果、接触分解条件を最適化して、各原料油の要件を満たすことができ、それによって、変成を最大化できる。加えて、結果として得られるオイルガスと使用済み触媒との混合物と、前記水素付加サイクル油との接触の前に、付加的な触媒を加える。これは、前記水素付加サイクル油の変成を促進する上で有益である。
【００４０】
さらに好ましい実施形態において、前記第１のノズルと前記第２のノズルとの間の前記ライザー反応器部分における反応時間は、約０．０５秒間から２秒間までの範囲、好ましくは約０．１秒間から１秒間までの範囲であってもよい。
【００４１】
特に好ましい実施形態において、
前記ライザー反応器における反応条件は、
反応温度が約４５０℃から約６５０℃までの範囲、好ましくは約４９０℃から約５５０℃までの範囲であり、
絶対圧力が約０．１５ＭＰａから約０．４ＭＰａまでの範囲であり、
前記重質原料油に対する前記第１の接触分解触媒と前記第２の接触分解触媒との総重量の重量比が、約１から約５０までの範囲、好ましくは約３から約３０までの範囲であり、
前記重質原料油の反応時間が、約１秒間から約１０秒間までの範囲、好ましくは約２秒間から約８秒間までの範囲であり、
前記重質原料油に対する蒸気の重量比が、約０．０１から約０．５までの範囲、好ましくは約０．０２から約０．２までの範囲であり、
前記水素付加サイクル油に対する前記第１の接触分解触媒と前記第２の接触分解触媒との総重量の重量比が、約５から約１００までの範囲、好ましくは約８から約５０までの範囲であり、
前記水素付加サイクル油の反応時間が、約１秒間から約１０秒間までの範囲、好ましくは約２秒間から約８秒間までの範囲であり、
前記水素付加サイクル油に対する蒸気の重量比が、約０．０１から約０．３までの範囲、好ましくは約０．０１から約０．１までの範囲であり、
前記第１の接触分解触媒と前記第２の接触分解触媒との両方のマイクロ活性が、約６０以上、好ましくは約６２以上である。
【００４２】
いくつかの他の好ましい実施形態において、本発明の方法は、
以下の工程、
ｉ）第１のノズルを介して前記重質原料油を一次ライザー反応器に噴霧し、前記第１のノズルの下に位置する第１の注入点から前記第１の接触分解触媒を前記一次ライザー反応器に注入し、前記重質原料油を接触分解反応に供し、第１の反応生成物を得る工程、
ｉｉ）第２のノズルを介して前記水素付加サイクル油を二次ライザー反応器に噴霧し、前記第２のノズルの下に位置する第２の注入点から前記第２の接触分解触媒を前記二次ライザー反応器に注入し、前記水素付加サイクル油を接触分解反応に供し、第２の反応生成物を得る工程、
ｉｉｉ）前記第１の反応生成物と前記第２の反応生成物との混合物を分離し、接触分解ガソリンと接触分解軽質サイクル油とを得る工程、
ｉｖ）前記接触分解軽質サイクル油またはその留分を水素付加に供し、水素付加生成物を得る工程、
ｖ）前記水素付加生成物を前記水素付加サイクル油として前記工程ｉｉ）に再循環する工程、
を含む、前記方法であって、
前記第２の反応生成物は、前記一次ライザー反応器の上部中央部分に供給され、前記第１の反応生成物と混合される、
方法である。
【００４３】
さらに好ましい実施形態において、前記一次ライザー反応器における反応条件は、反応温度が、約４５０℃から約５５０℃までの範囲、好ましくは約５００℃から約５２０℃までの範囲であり、前記重質原料油に対する前記第１の接触分解触媒の重量比が、約４から約８までの範囲、好ましくは約５から約７までの範囲であり、反応時間が、約２秒間から約１０秒間までの範囲、好ましくは約２秒間から約８秒間までの範囲であり、絶対圧力が約０．１５ＭＰａから約０．４ＭＰａまでの範囲であり、前記重質原料油に対する蒸気の重量比が、約０．０２から約０．０８までの範囲、好ましくは約０．０３から約０．０５までの範囲であり、前記第１の接触分解触媒のマイクロ活性が、約６０以上、好ましくは約６２以上である、および／または、前記二次ライザー反応器における反応条件は、反応温度が、約５２０℃から約６５０℃までの範囲、好ましくは約５５０℃から約５９０℃までの範囲であり、絶対圧力が約０．１５ＭＰａから約０．４ＭＰａまでの範囲であり、前記水素付加サイクル油に対する前記第２の接触分解触媒の重量比が、約５から約１００までの範囲、好ましくは約８から約５０までの範囲であり、反応時間が、約１秒間から約１０秒間までの範囲、好ましくは約１秒間から約８秒間までの範囲であり、前記水素付加サイクル油に対する蒸気の重量比が、約０．０１から約０．３までの範囲、好ましくは約０．０２から約０．２までの範囲であり、前記第２の接触分解触媒のマイクロ活性が、約６０以上、好ましくは約６２以上である。
【００４４】
本発明の方法の好ましい実施形態において、前記第２の接触分解触媒に対する前記第１の接触分解触媒の重量比は、約１：０．０２と約１：１との間、好ましくは約１：０．０３と約１：０．５との間の範囲であってもよい。
【００４５】
本発明の方法の好ましい実施形態において、前記ライザー反応器は、流動床反応器を有するか若しくは有さない等直径のライザー反応器、または、流動床反応器を有するか若しくは有さない可変直径のライザー反応器であってもよい。
【００４６】
さらに好ましい実施形態において、前記一次ライザー反応器は、下から上に向かって同軸的に配列される第１の反応器部分と第２の反応器部分とを含んでいてもよく、前記第２の反応器部分の内径は、前記第１の反応器部分の内径よりも大きく、前記二次ライザー反応器の前記排出口は、水平なパイプを介して前記第２の反応器部分に接続されている。
【００４７】
本発明の方法のいくつかの好ましい実施形態において、前記工程ｉｖ）の前に前記接触分解軽質サイクル油を軽質留分と重質留分とに分割してもよく、前記重質留分を水素付加に供し、前記工程ｉｖ）で前記水素付加生成物を得、前記軽質留分を前記工程ｉｉ）に再循環し、前記第２の接触分解触媒の存在下で接触分解反応に供する。
【００４８】
さらに好ましい実施形態において、前記接触分解軽質サイクル油は、約２４０℃と約２６０℃との間の留分境界点で分割されてもよい。
【００４９】
本発明の方法のいくつかの好ましい実施形態において、さらに、外部供給源からの接触分解軽質サイクル油またはその留分を、前記工程ｉｖ）で水素処理してもよく、結果として得られる水素付加生成物は、前記水素付加サイクル油として前記工程ｉｉ）に再循環して接触分解反応を行ってもよく、その結果、初発原料の供給源を拡大し、ハイオクタンガソリンをより多く生成する。
【００５０】
本発明において、使用される重質原料油は、当業者に周知の任意の重質油であり、例えば、前記重質原料油は、直留蝋油、コークス（coker）蝋油、脱歴油、水素化精製油、水素化分解テールオイル（tail oil）、真空残渣油、常圧残油、およびそれらの組み合わせからなる群から選択されてもよい。任意で、他の重質原料油を、そのまま、または、当業者に周知の方法で処理した後、本発明において使用してもよい。
【００５１】
本発明において、重質油の接触分解に有用な、当業者に周知の種々の触媒を、前記接触分解触媒として使用することができる。好ましい実施形態において、前記第１の接触分解触媒および前記第２の接触分解触媒はそれぞれ、独立して、無水ベースで、当該接触分解触媒に対して、約１０重量％から約５０重量％までのゼオライト、約５重量％から約９０重量％までの無機酸化物、および約０重量％から約７０重量％までの粘土を含み、前記ゼオライトは、希土類元素を有する、あるいは有さないＹ型ゼオライト、希土類元素を有する、あるいは有さないＨＹ型ゼオライト、希土類元素を有する、あるいは有さないＵＳＹ型ゼオライト、希土類元素を有する、あるいは有さないβゼオライト、およびこれらの組み合わせからなる群から好ましくは選択され、前記無機酸化物は、シリカ、アルミナ、およびこれらの組み合わせからなる群から好ましくは選択され、前記粘土は、カオリンおよび／またはハロサイトから好ましくは選択される。
【００５２】
本発明において、水素付加する前記工程ｉｖ）は、当業者に周知の条件下で行うことができる。例えば、前記工程ｉｖ）は、活性金属成分および担体を含む水素付加触媒の存在下で行ってもよく、前記活性金属成分は、第６Ｂ族金属および／または第８族非貴金属であってもよく、前記担体は、アルミナ、シリカ、アモルファスシリカ−アルミナ、および、これらの組み合わせからなる群から選択されてもよい。好ましくは、前記活性金属成分は、ニッケル−タングステン、ニッケル−タングステン−コバルト、ニッケル−モリブテン、またはコバルト−モリブテンであってもよい。より好ましくは、前記水素付加触媒は、約１５％重量から約３０重量％までの前記活性金属成分および約７０重量％から約８５重量％までの前記担体を含んでいてもよい。
【００５３】
好ましい実施形態において、水素付加する前記工程ｉｖ）で採用される水素付加条件は、水素の分圧が、約５．０ＭＰａから約２２．０ＭＰａまでの範囲、好ましくは約８．０ＭＰａから約１５．０ＭＰａまでの範囲であり、反応温度が、約３３０℃から約４５０℃までの範囲、好ましくは約３４０℃から約３８０℃までの範囲であり、体積空間速度が、約０．１ｈ−１から約１０．０ｈ−１までの範囲、好ましくは約０．１ｈ−１から約３．０ｈ−１までの範囲であり、油に対する水素の体積比が、約１００Ｎｍ３／ｍ３から約２０００Ｎｍ３／ｍ３までの範囲、好ましくは約３５０Ｎｍ３／ｍ３から約１２００Ｎｍ３／ｍ３までの範囲であってもよい。
【００５４】
本発明の方法のいくつかの好ましい実施形態において、前記工程ｉｖ）で得られる生成物は、分離して、前記水素付加生成物（前記水素付加に使用される供給材料によっては、水素付加軽質サイクル油または水素付加重質留分と呼ぶこともできる）として使用することが可能な、初留点が約１６５℃よりも高く、好ましくは約１７０℃よりも高い留分、または、初留点が約２５０℃よりも高く、好ましくは約２６０℃よりも高い留分を得てもよい。好ましくは、前記工程ｉｖ）は、前記水素付加生成物について、二環式芳香族化合物の含量が、約２０重量％以下、好ましくは約１０重量％以下、より好ましくは約８重量％以下であり、水素の含量が、約１０重量％以上、好ましくは約１１重量％以上であり、より好ましくは約１４重量％以上である範囲で行う。
【００５５】
本発明の方法のいくつかの特定の実施形態において、接触分解反応後に生成される使用済み触媒（第１の接触分解触媒から導出される第１の使用済み触媒と第２の接触分解触媒から導出される第２の使用済み触媒とを含んでいる）は、コークスを燃焼することによって再生機において再生され、再生触媒が得られる。得られた再生触媒は、その後、第１の接触分解触媒および第２の接触分解触媒として、前記工程ｉ）および前記工程ｉｉ）にそれぞれ再循環される。この場合、前記第２の接触分解触媒に対する前記第１の接触分解触媒の重量比は、前記第２の接触分解触媒として再循環される前記再生触媒に対する、前記第１の接触分解触媒として再循環する前記再生触媒の循環的な重量比を指す。
【００５６】
特定の実施形態の第１の種類において、本発明は、接触分解ガソリンの生成方法を提供する。前記方法は、
以下の工程、
ｉ）第１のノズルを介してライザー反応器内に重質原料油を噴霧して接触分解触媒と接触させ、接触分解反応に供する工程、
ｉｉ）第２のノズルを介して前記ライザー反応器内に水素付加サイクル油を噴霧して接触分解触媒と接触させ、接触分解反応に供する工程、
ｉｉｉ）前記ライザー反応器からの接触分解反応生成物を分離して、接触分解ガソリンと接触分解軽質サイクル油とを得る工程、
ｉｖ）水素付加反応器内で、前記接触分解軽質サイクル油またはその留分を水素付加触媒と接触させ、水素付加処理に供して、水素付加生成物を得る工程、
ｖ）前記水素付加生成物を前記水素付加サイクル油として前記工程ｉｉ）に再循環する工程、
を含み、
前記工程ｉ）およびｉｉ）における接触分解触媒との前記接触は、前記第１のノズルの下に位置する第１の注入点から前記ライザー反応器に注入された第１の接触分解触媒との接触と、前記第２のノズルの下に位置する第２の注入点から前記ライザー反応器に注入された第２の接触分解触媒との接触とを含み、前記第２のノズルは、前記ライザー反応器の高さ方向に沿って前記第１のノズルから離れて配置されており、前記第２の注入点は、前記第１の注入点とは異なる、
方法である。
【００５７】
好ましくは、前記ライザー反応器の高さ方向に沿って、前記第２のノズルは、前記第１のノズルの上に配置され、前記第２の接触分解触媒は、前記第１のノズルと前記第２のノズルとの間に位置する前記第２の注入点から前記ライザー反応器内に注入される。
【００５８】
さらに好ましくは、前記第１のノズルと前記第２のノズルとの間の前記ライザー反応器部分における反応時間は、約０．０５秒間から２秒間までの範囲、好ましくは約０．１秒間から１秒間までの範囲であってもよい。
【００５９】
好ましくは、前記接触分解軽質サイクル油は、前記工程ｉｖ）の前に、軽質留分と重質留分とに分割してもよく、前記重質留分は、前記工程ｉｖ）で、前記水素付加反応器内で前記水素付加触媒と接触することによって水素付加処理に供して、前記水素付加生成物を得てもよい。さらに好ましくは、前記軽質留分は、前記工程ｉｉ）に再循環して、別個の第３のノズルを介して前記ライザー反応器内に噴霧して、または、前記水素付加生成物とともに前記第２のノズルを介して前記ライザー反応器内に噴霧して、前記接触分解触媒と接触することによって接触分解反応に供してもよい。特に好ましくは、前記ライザー反応器の高さ方向に沿って、前記第３のノズルは、前記第２のノズルの下に配置され、さらに好ましくは、前記第２、第３、および第１のノズルは、上方−中央−下方の相対的な位置関係において配置される。
【００６０】
好ましくは、前記重質原料油は、直留蝋油、コークス（coker）蝋油、脱歴油、水素化精製油、水素化分解テールオイル、真空残渣油、常圧残油、およびそれらの組み合わせからなる群から選択されてもよい。
【００６１】
そのような実施形態において、前記接触分解反応は、当業者に周知の条件下で行うことができる。例えば、前記重質原料油の接触分解条件は、以下の条件を含んでいてもよい：（前記ライザー反応器の排出口における）反応温度が約４５０℃から約６５０℃までの範囲、好ましくは約４９０℃から約５５０℃までの範囲であり、絶対圧力が約０．１５ＭＰａから約０．４ＭＰａまでの範囲であり、前記重質原料油に対する前記第１の接触分解触媒と前記第２の接触分解触媒との総重量の重量比が、約１から約５０までの範囲、好ましくは約３から約３０までの範囲であり、（前記第１のノズルから前記ライザー反応器の排出口までの）反応時間が、約１秒間から約１０秒間までの範囲、好ましくは約２秒間から約８秒間までの範囲であり、前記重質原料に対する蒸気の重量比が、約０．０１から約０．５までの範囲、好ましくは約０．０２から約０．２までの範囲である。前記水素付加サイクル油の接触分解条件は、平衡触媒のマイクロ活性を測定するための接触分解分野におけるＲＩＰＰ９２−９０の試験方法によって測定したとき、以下の条件を含んでいてもよい：（前記ライザー反応器の排出口における）反応温度が、約４５０℃から約６５０℃までの範囲、好ましくは約４９０℃から約５５０℃までの範囲であり、絶対圧力が、約０．１５ＭＰａから約０．４ＭＰａまでの範囲であり、前記水素付加サイクル油に対する前記第１の接触分解触媒と前記第２の接触分解触媒との総重量の重量比が、約５から約１００までの範囲、好ましくは約８から約５０までの範囲であり、（前記第２のノズルから前記ライザー反応器の排出口までの）反応時間が、約１秒間から約１０秒間までの範囲、好ましくは約２秒間から約８秒間までの範囲であり、前記水素付加サイクル油に対する蒸気の重量比が、約０．０１から約０．３までの範囲、好ましくは約０．０１から約０．１までの範囲であり、前記第１の接触分解触媒と前記第２の接触分解触媒との両方のマイクロ活性が、約６０以上、好ましくは約６２以上である。
【００６２】
好ましくは、前記第１の接触分解触媒および前記第２の接触分解触媒はそれぞれ、独立して、無水ベースで、当該接触分解触媒に対して、約１０重量％から約５０重量％までのゼオライト、約５重量％から約９０重量％までの無機酸化物、および約０重量％から約７０重量％までの粘土を含み、前記ゼオライトは、希土類元素を有する、あるいは有さないＹ型ゼオライト、希土類元素を有する、あるいは有さないＨＹ型ゼオライト、希土類元素を有する、あるいは有さないＵＳＹ型ゼオライト、希土類元素を有する、あるいは有さないβゼオライト、およびこれらの組み合わせからなる群から選択され、前記無機酸化物は、シリカ、アルミナ、およびこれらの組み合わせからなる群から選択され、前記粘土は、カオリンおよび／またはハロサイトから選択される。
【００６３】
好ましくは、前記ライザー反応器は、流動床反応器を有するか若しくは有さない等直径のライザー反応器、または、流動床反応器を有するか若しくは有さない可変直径のライザー反応器であってもよい。
【００６４】
好ましくは、前記水素付加触媒は、活性金属成分および担体を含んでいてもよく、前記活性金属成分は、第６Ｂ族金属および／または第８族非貴金属であってもよく、前記担体は、アルミナ、シリカ、アモルファスシリカ−アルミナ、および、これらの組み合わせからなる群から選択されてもよい。
【００６５】
さらに好ましくは、前記活性金属成分は、ニッケル−タングステン、ニッケル−タングステン−コバルト、ニッケル−モリブテン、またはコバルト−モリブテンであってもよい。
【００６６】
さらにより好ましくは、前記水素付加触媒は、約１５％重量から約３０重量％までの前記活性金属成分および約７０重量％から約８５重量％までの前記担体を含んでいてもよい。
【００６７】
好ましくは、水素付加する前記工程ｉｖ）で採用される水素付加条件は、水素の分圧が、約５．０ＭＰａから約２２．０ＭＰａまでの範囲、好ましくは約８．０ＭＰａから約１５．０ＭＰａまでの範囲であり、反応温度が、約３３０℃から約４５０℃までの範囲、好ましくは約３４０℃から約３８０℃までの範囲であり、体積空間速度が、約０．１ｈ−１から約１０．０ｈ−１までの範囲、好ましくは約０．１ｈ−１から約３．０ｈ−１までの範囲であり、油に対する水素の体積比が、約１００Ｎｍ３／ｍ３から約２０００Ｎｍ３／ｍ３までの範囲、好ましくは約３５０Ｎｍ３／ｍ３から約１２００Ｎｍ３／ｍ３までの範囲である。
【００６８】
好ましくは、前記工程ｉｖ）で得られる生成物は、分離して、前記水素付加生成物（前記水素付加に使用される供給材料によっては、水素付加軽質サイクル油または水素付加重質留分と呼ぶこともできる）として使用することが可能な、初留点が約１６５℃よりも高く、好ましくは約１７０℃よりも高い留分、または、初留点が約２５０℃よりも高く、好ましくは約２６０℃よりも高い留分を得てもよい。さらに好ましくは、前記工程ｉｖ）は、前記水素付加生成物について、二環式芳香族化合物の含量が、約２０重量％以下、好ましくは約１０重量％以下、より好ましくは約８重量％以下であり、水素の含量が、約１０重量％以上、好ましくは約１１重量％以上であり、より好ましくは約１４重量％以上である範囲で行ってもよい。
【００６９】
任意で、さらに、外部供給源からの接触分解軽質サイクル油またはその留分を、前記工程ｉｖ）で水素付加処理に供してもよく、結果として得られる水素付加生成物は、前記水素付加サイクル油として前記工程ｉｉ）に再循環して接触分解反応を行ってもよく、その結果、初発原料の供給源を拡大し、ハイオクタンガソリンをより多く生成する。
【００７０】
好ましくは、前記第２の接触分解触媒に対する前記第１の接触分解触媒の重量比（すなわち、単位時間あたりの循環的な重量比）は、約１：０．０２と約１：１との間、好ましくは約１：０．０３と約１：０．５との間の範囲である。
【００７１】
本発明のそのような実施形態は、以下の一つ以上の利点を得ることができる：
１．軽質サイクル油の生産を完全に排除できる可能性がある。
【００７２】
２．前記重質原料油および前記水素付加サイクル油を単一のライザー反応器に互いに異なる高さから供給し、付加的な接触分解触媒を提供することにより、前記２種類の原料油を別々に処理することができ、これにより、前記２種類の原料油のために個々に採用する反応条件の最適化が可能となることで、それらの変成が最大となり、その結果、高オクタン価の接触分解ガソリンの生産を最大化することが可能となる。
【００７３】
３．前記水素付加サイクル油を前記重質原料油の下流において供給することにより、前記水素付加サイクル油の反応時間を効果的に短縮することができ、その結果、ハイオクタンガソリンの収率をさらに増加させることができる。
【００７４】
本発明の方法の特定の実施形態の前記第１の種類は、添付の図面を参照して、さらに以下に記載されるが、本発明を限定することを意図するものではない。
【００７５】
図１に示すように、本発明の方法の好ましい実施形態において、重質原料油が、重質原料油パイプライン１０５を通過し、第１のノズル１０７を介してライザー反応器１１９内に供給され、接触分解軽質サイクル油が、軽質サイクル油パイプライン１０１を通って水素付加反応器１０３に送られ、水素が、水素パイプライン１０２を通って前記水素付加反応器１０３内に導入される。結果として得られる水素付加生成物（すなわち、前記水素付加サイクル油）は、水素付加サイクル油パイプライン１０４を通過し、第２のノズル１０６を介して前記ライザー反応器１１９内に供給される。再生器１１３からの再生触媒の一部が、第１の再生触媒スライド弁１１１の制御の下で第１の再生触媒傾斜管１１０を通過し、第１の接触分解触媒として第１の注入点から前記ライザー反応器１１９の底部に注入され、予備上昇媒体によって上昇させる。重質原料油反応域Ｉに入った後、前記触媒は、前記第１のノズル１０７を通って供給される前記重質原料油と接触し、励起されて、接触分解反応が行われる。その後、結果として得られるオイルガスと触媒との混合物は、水素付加サイクル油反応域ＩＩに入り、前記第２のノズル１０６を通って供給される前記水素付加サイクル油と接触し、励起されて、接触分解反応が行われる。前記再生器１１３からの前記再生触媒の他の一部は、第２の再生触媒スライド弁１０９の制御の下で第２の再生触媒傾斜管１０８を通過し、前記第１のノズル１０７と前記第２のノズル１０６との間に位置する第２の注入点から第２の接触分解触媒として前記ライザー反応器１１９内に注入され、その結果、前記水素付加サイクル油反応域ＩＩでの前記水素付加サイクル油の前記分解反応を増強する。前記ライザー反応器１１９の高さ方向に沿って、前記第２のノズル１０６と前記第１のノズル１０７とは、上下の相対的な位置関係において配置される。接触分解反応生成物と使用済み触媒とは、前記ライザー反応器１１９の最上部から回収され、解放器１１２に送られて、前記反応生成物と前記触媒とに分離される。分離された前記使用済み触媒は、再生のために前記再生器１１３に移され、その後再循環させる。分離された前記反応生成物は、生成物パイプライン１１４を通って分留塔１１８に送られる。結果として得られるスラリー油は、スラリー油パイプライン１１７を通って前記分留塔１１８から回収され、生成物として排出される。結果として得られるオイルガスは、油−気体パイプライン１１５を通って前記分留塔１１８から回収され、後段の吸収安定化システム（不図示）に移されて、乾燥ガスと、液化ガスと、ハイオクタンガソリンとを生成する。結果として得られる接触分解軽質サイクル油は、再循環パイプライン１１６を通って前記分留塔１１８から回収され、前記軽質サイクル油パイプライン１０１を通って前記水素付加反応器１０３に送られ、その後再循環させる。
【００７６】
図２に示すように、本発明の方法のさらに好ましい実施形態において、重質原料油が、重質原料油パイプライン２０５通過し、第１のノズル２０８を介してライザー反応器２２１内に供給され、接触分解軽質サイクル油の重質留分が、重質留分パイプライン２０１を通って水素付加反応器２０３に送られ、水素が、水素パイプライン２０２を通って前記水素付加反応器２０３内に導入される。結果として得られる水素付加生成物（すなわち、前記水素付加サイクル油）は、水素付加サイクル油パイプライン２０４を通過し、第２のノズル２０６を介して前記ライザー反応器２２１内に供給され、前記接触分解軽質サイクル油の軽質留分は、軽質留分パイプライン２１９を通過し、第３のノズル２０７を通って前記ライザー反応器２２１内に供給される。再生器２１４からの再生触媒の一部は、第１の再生触媒スライド弁２１１の制御の下で第１の再生触媒傾斜管２１２を通過し、第１の接触分解触媒として第１の注入点から前記ライザー反応器２２１の底部に注入され、予備上昇媒体によって上昇させる。重質原料油反応域Ｉに入った後、前記触媒は、前記第１のノズル２０８を通って供給される前記重質原料油を接触し、励起されて、接触分解反応が行われる。その後、結果として得られるオイルガスと触媒との混合物は、水素付加サイクル油反応域ＩＩに入り、前記第２のノズル２０６を通って供給される前記水素付加サイクル油、および、前記第３のノズル２０７を通って供給される前記接触分解軽質サイクル油の前記軽質留分と接触し、励起されて、接触分解反応が行われる。前記再生器２１４からの前記再生触媒の他の一部は、第２の再生触媒スライド弁２１０の制御の下で第２の再生触媒傾斜管２０９を通過し、前記第１のノズル２０８と前記第２のノズル２０６との間に位置する第２の注入点から第２の接触分解触媒として前記ライザー反応器２２１内に注入され、その結果、前記水素付加サイクル油反応域ＩＩでの前記水素付加サイクル油と前記軽質留分との前記分解反応を増強する。前記ライザー反応器２２１の高さ方向に沿って、前記第２のノズル２０６と、前記第３のノズル２０７と、前記第１のノズル２０８とは、上方−中央−下方の相対的な位置関係において配置される。接触分解反応生成物と使用済み触媒とは、前記ライザー反応器２２１の最上部から回収され、解放器２１３に送られて、前記反応生成物と前記触媒とに分離される。分離された前記使用済み触媒は、再生のために前記再生器２１４に移され、その後再循環させる。分離された前記反応生成物は、生成物パイプライン２１５を通って主要分留塔２１７に送られる。結果として得られるスラリー油は、スラリー油パイプライン２２２を通って前記主要分留塔２１７から回収され、生成物として排出される。結果として得られるオイルガスは、油−気体パイプライン２１６を通って前記主要分留塔２１７から回収され、後段の吸収安定化システム（不図示）に移されて、乾燥ガスと、液化ガスと、ハイオクタンガソリンとを生成する。結果として得られる接触分解軽質サイクル油は、前記主要分留塔２１７から回収され、軽質サイクル油分留塔２１８で分割されて、前記軽質留分と前記重質留分とを得る。前記再循環パイプライン２２０を通って回収された前記接触分解軽質サイクル油の前記重質留分は、前記重質留分パイプライン２０１を通って前記水素付加反応器２０３に送られ、その後再循環させる。前記軽質留分パイプライン２１９を通って回収された前記接触分解軽質サイクル油の前記軽質留分は、前記第３のノズル２０７を介して前記ライザー反応器２２１内に供給される。
【００７７】
特定の実施形態の第２の種類において、本発明は、接触分解ガソリンの生成方法を提供する。前記方法は、以下の工程、
ｉ）第１のノズルを介して重質原料油を一次ライザー反応器内に噴霧し、前記第１のノズルの下に位置する第１の注入点から前記一次ライザー反応器内に注入された第１の接触分解触媒と接触させ、接触分解反応に供し、第１の反応生成物を得る工程、
ｉｉ）第２のノズルを介して二次ライザー反応器内に水素付加サイクル油を噴霧し、前記第２のノズルの下に位置する第２の注入点から前記二次ライザー反応器内に注入された第２の接触分解触媒と接触させ、接触分解反応に供し、第２の反応生成物を得る工程、
ｉｉｉ）前記第１の反応生成物と前記第２の反応生成物との混合物を分離し、接触分解ガソリンと接触分解軽質サイクル油とを得る工程、
ｉｖ）水素付加反応器内で、前記接触分解軽質サイクル油またはその留分を水素付加触媒と接触させ、水素付加処理に供して、水素付加生成物を得る工程、
ｖ）前記水素付加生成物を前記水素付加サイクル油として前記工程ｉｉ）に再循環する工程、を含む方法であって、
前記第２の反応生成物は、前記一次ライザー反応器の上部中央部分にに送られ、前記第１の反応生成物と混合され、前記一次ライザー反応器の最上部から得られた混合物を前記工程ｉｉｉ）で分離する、方法である。
【００７８】
好ましくは、前記接触分解軽質サイクル油は、前記工程ｉｖ）の前に、軽質留分と重質留分とに分割してもよく、前記重質留分は、前記水素付加反応器内で前記水素付加触媒と接触することによって前記工程ｉｖ）で水素付加処理に供して、前記水素付加生成物を得てもよい。さらに好ましくは、前記軽質留分は、前記工程ｉｉ）に再循環して、別個の第３のノズルを介して前記二次ライザー反応器内に噴霧して、または、前記水素付加生成物とともに前記第２のノズルを介して前記二次ライザー反応器内に噴霧して、そこで接触分解反応に供してもよい。特に好ましくは、前記第３のノズルは、前記二次ライザー反応器の高さ方向に沿って前記第２のノズルの下に配置する。
【００７９】
そのような実施形態において、前記接触分解反応は、当業者に周知の条件下で行ってもよい。例えば、平衡触媒のマイクロ活性を測定するための接触分解分野におけるＲＩＰＰ９２−９０の試験方法によって測定したとき、前記一次ライザー反応器における反応条件は、以下の条件を含んでいてもよい：反応温度が、約４５０℃から約５５０℃までの範囲、好ましくは約５００℃から約５２０℃までの範囲であり、前記重質原料油に対する前記第１の接触分解触媒の重量比が、約４から約８までの範囲、好ましくは約５から約７までの範囲であり、反応時間が、約２秒間から約１０秒間までの範囲、好ましくは約２秒間から約８秒間までの範囲であり、絶対圧力が約０．１５ＭＰａから約０．４ＭＰａまでの範囲であり、前記重質原料油に対する蒸気の重量比が、約０．０２から約０．０８までの範囲、好ましくは約０．０３から約０．０５までの範囲であり、前記第１の接触分解触媒のマイクロ活性が、約６０以上、好ましくは約６２以上である。前記二次ライザー反応器における反応条件は、以下の条件を含んでいてもよい：反応温度が、約５２０℃から約６５０℃までの範囲、好ましくは約５５０℃から約５９０℃までの範囲であり、絶対圧力が約０．１５ＭＰａから約０．４ＭＰａまでの範囲であり、前記水素付加サイクル油に対する前記第２の接触分解触媒の重量比が、約５から約１００までの範囲、好ましくは約８から約５０までの範囲であり、反応時間が、約１秒間から約１０秒間までの範囲、好ましくは約１秒間から約８秒間までの範囲であり、前記水素付加サイクル油に対する蒸気の重量比が、約０．０１から約０．３までの範囲、好ましくは約０．０２から約０．２までの範囲であり、前記第２の接触分解触媒のマイクロ活性が、約６０以上、好ましくは約６２以上である。
【００８０】
好ましくは、前記第１の接触分解触媒および前記第２の接触分解触媒はそれぞれ、独立して、無水ベースで、当該接触分解触媒に対して、約１０重量％から約５０重量％までのゼオライト、約５重量％から約９０重量％までの無機酸化物、および約０重量％から約７０重量％までの粘土を含み、前記ゼオライトは、希土類元素を有する、あるいは有さないＹ型ゼオライト、希土類元素を有する、あるいは有さないＨＹ型ゼオライト、希土類元素を有する、あるいは有さないＵＳＹ型ゼオライト、希土類元素を有する、あるいは有さないβゼオライト、およびこれらの組み合わせからなる群から選択され、前記無機酸化物は、シリカ、アルミナ、およびこれらの組み合わせからなる群から選択され、前記粘土は、カオリンおよび／またはハロサイトから選択される。
【００８１】
好ましくは、前記重質原料油は、直留蝋油、コークス（coker）蝋油、脱歴油、水素化精製油、水素化分解テールオイル、真空残渣油、常圧残油、およびそれらの組み合わせからなる群から選択されてもよい。
【００８２】
好ましくは、前記一次ライザー反応器と前記二次ライザー反応器とはそれぞれ、独立して、流動床反応器を有するか若しくは有さない等直径のライザー反応器、または、流動床反応器を有するか若しくは有さない可変直径のライザー反応器であってもよい。
【００８３】
好ましくは、前記一次ライザー反応器は、下から上に向かって同軸的に配列される第１の反応器部分と第２の反応器部分とを含んでいてもよく、前記第２の反応器部分の内径は、前記第１の反応器部分の内径よりも大きく、前記二次ライザー反応器の前記排出口は、水平なパイプを介して前記第２の反応域に接続されている。
【００８４】
そのような実施形態において、前記一次ライザー反応器の高さをｈとすると、前記一次ライザー反応器の上部中央部分は、概して、前記ライザー反応器の約１／３ｈ以上の高さの部分、好ましくは約１／３ｈ以上から約４／５ｈ以下の高さの部分を指す。
【００８５】
好ましくは、前記工程ｉｖ）で使用される前記水素付加触媒は、活性金属成分および担体を含んでいてもよく、前記活性金属成分は、第６Ｂ族金属および／または第８族非貴金属であってもよく、前記担体は、アルミナ、シリカ、アモルファスシリカ−アルミナ、および、これらの組み合わせからなる群から選択されてもよい。さらに好ましくは、前記活性金属成分は、ニッケル−タングステン、ニッケル−タングステン−コバルト、ニッケル−モリブテン、またはコバルト−モリブテンであってもよい。
【００８６】
さらにより好ましくは、前記水素付加触媒は、約１５％重量から約３０重量％までの前記活性金属成分および約７０重量％から約８５重量％までの前記担体を含んでいてもよい。
【００８７】
好ましくは、前記工程ｉｖ）で採用される水素付加条件は、水素の分圧が、約５．０ＭＰａから約２２．０ＭＰａまでの範囲、好ましくは約８．０ＭＰａから約１５．０ＭＰａまでの範囲であり、反応温度が、約３３０℃から約４５０℃までの範囲、好ましくは約３４０℃から約３８０℃までの範囲であり、体積空間速度が、約０．１ｈ−１から約１０．０ｈ−１までの範囲、好ましくは約０．１ｈ−１から約３．０ｈ−１までの範囲であり、油に対する水素の体積比が、約１００Ｎｍ３／ｍ３から約２０００Ｎｍ３／ｍ３までの範囲、好ましくは約３５０Ｎｍ３／ｍ３から約１２００Ｎｍ３／ｍ３までの範囲である。
【００８８】
好ましくは、前記工程ｉｖ）で得られる生成物は、分離して、前記水素付加生成物（前記水素付加に使用される供給材料によっては、水素付加軽質サイクル油または水素付加重質留分と呼ぶこともできる）として使用することが可能な、初留点が約１６５℃よりも高く、好ましくは約１７０℃よりも高い留分、または、初留点が約２５０℃よりも高く、好ましくは約２６０℃よりも高い留分を得てもよい。さらに好ましくは、前記工程ｉｖ）は、前記水素付加生成物について、二環式芳香族化合物の含量が、約２０重量％以下、好ましくは約１０重量％以下、より好ましくは約８重量％以下であり、水素の含量が、約１０重量％以上、好ましくは約１１重量％以上であり、より好ましくは約１４重量％以上である範囲で行う。
【００８９】
任意で、さらに、外部供給源からの接触分解軽質サイクル油またはその留分を、前記工程ｉｖ）で水素付加処理に供してもよく、結果として得られる水素付加生成物は、前記水素付加サイクル油として前記工程ｉｉ）に再循環して接触分解反応を行ってもよく、その結果、初発原料の供給源を拡大し、ハイオクタンガソリンをより多く生成する。
【００９０】
本発明のそのような実施形態は、以下の一つ以上の利点を得ることができる：
１．軽質サイクル油の生産を完全に排除できる可能性がある。
【００９１】
２．前記重質原料油および前記水素付加サイクル油を前記一次ライザー反応器および二次ライザー反応器において別々に処理することによって、それらのライザー反応器において互いに異なる反応条件を採用することができ、その結果、前記水素付加サイクル油の接触分解に要求される厳しい条件を満たすように最適化することができ、一方で、前記二次ライザー反応器の前記排出口を前記一次ライザー反応器の前記上部中央部分に直接接続することによって、前記水素付加サイクル油の反応時間を短縮することができ、その結果、高オクタン価の接触分解ガソリンの生産を最大化することができる。
【００９２】
本発明の特定の実施形態の前記第２の種類は、添付の図面を参照して、さらに以下に記載されるが、本発明を限定することを意図するものではない。
【００９３】
図３に示すように、本発明の方法の好ましい実施形態において、重質原料油が、第１のノズル３０７を介して一次ライザー反応器３０１内に供給され、接触分解軽質サイクル油が、軽質サイクル油パイプライン３１２を通って水素付加反応器３０２に送られ、水素が、水素パイプライン３１３を通って前記水素付加反応器３０２内に導入される。結果として得られる水素付加生成物（すなわち、前記水素付加サイクル油）は、水素付加サイクル油パイプライン３１６を通過し、第２のノズル３０８を介して二次ライザー反応器３０４内に供給される。再生器３０５からの再生触媒の一部は、第１の再生触媒傾斜管３１０を通過し、第１の接触分解触媒として第１の注入点から前記一次ライザー反応器３０１の底部内に注入され、予備上昇媒体によって上昇させる。その後、前記触媒は、前記第１のノズル３０７を通って供給される前記重質原料油と接触し、励起されて、接触分解反応が行われる。前記再生器３０５からの前記再生触媒の他の一部は、第２の再生触媒傾斜管３０９を通過し、第２の接触分解触媒として第２の注入点から前記二次ライザー反応器３０４の底部内に注入され、予備上昇媒体によって上昇させる。その後、前記触媒は、前記第２のノズル３０８を通って供給される前記水素付加サイクル油と接触し、励起されて、接触分解反応が行われる。結果として得られる（前記第２の反応生成物と前記使用済み触媒とを含む）反応流は、前記二次ライザー反応器３０４の上部排出口から回収され、水平なパイプを通って前記一次ライザー反応器３０１の上部中央部分に送られ、そこで前記反応流と合流する。接触分解反応生成物と使用済み触媒とは、前記一次ライザー反応器３０１の最上部から回収され、解放器３０６に送られ、前記反応生成物と前記触媒とに分離される。分離された前記使用済み触媒は、再生のために前記再生器３０５に移され、その後再循環させる。分離された前記反応生成物は、生成物パイプライン３１７を通って分留塔３０３に送られる。結果として得られるスラリー油は、スラリー油パイプライン３１５を通って前記分留塔３０３から回収され、生成物として排出される。結果として得られるオイルガスは、油−気体パイプライン３１４を通って前記分留塔３０３から回収され、後段の吸収安定化システム（不図示）に移されて、乾燥ガスと、液化ガスと、ハイオクタンガソリンとを生成する。結果として得られる接触分解軽質サイクル油は、再循環パイプライン３１１を通って前記分留塔３０３から回収され、前記軽質サイクル油パイプライン３１２を通って前記水素付加反応器３０２に送られ、その後再循環させる。
【００９４】
図４に示すように、本発明の方法のさらに好ましい実施形態において、重質原料油が、第１のノズル４０７を介して一次ライザー反応器４０１内に供給され、接触分解軽質サイクル油の重質留分が、重質留分パイプライン４１３を通って水素付加反応器４２０に送られ、水素が、水素パイプライン４１６を介して前記水素付加反応器４２０に導入される。結果として得られる水素付加生成物（すなわち、前記水素付加サイクル油）は、水素付加サイクル油パイプライン４１２を通過し、第２のノズル４０８を介して二次ライザー反応器４０４内に供給される。前記接触分解軽質サイクル油の軽質留分は、軽質留分パイプライン４１８を通過し、第３のノズル４１９を介して前記二次ライザー反応器４０４内に供給される。再生器４０５からの再生触媒の一部は、第１の再生触媒傾斜管４１０を通過し、第１の接触分解触媒として第１の注入点から前記一次ライザー反応器４０１の底部内に注入され、予備上昇媒体によって上昇させる。その後、前記触媒は、前記第１のノズル４０７を通って供給される前記重質原料油と接触し、励起されて、接触分解反応が行われる。前記再生器４０５からの前記再生触媒の他の一部は、第２の再生触媒傾斜管４０９を通過し、第２の接触分解触媒として第２の注入点から前記二次ライザー反応器４０４の底部内に注入され、予備上昇媒体によって上昇させる。その後、前記触媒は、前記第２のノズル４０８を通って供給される前記水素付加サイクル油、および、前記第３のノズル４１９を通って供給される前記接触分解軽質サイクル油の前記軽質留分と接触し、励起されて、接触分解反応が行われる。結果として得られる（前記第２の反応生成物と前記使用済み触媒とを含む）反応流は、前記二次ライザー反応器４０４の上部排出口から回収され、水平なパイプを通って前記一次ライザー反応器４０１の上部中央部分に送られ、そこで前記反応流と合流する。前記二次ライザー反応器４０４の高さ方向に沿って、前記第２のノズル４０８と前記第３のノズル４１９とは、上下の相対的な位置関係において配置される。接触分解反応生成物と使用済み触媒とは、前記一次ライザー反応器４０１の最上部から回収され、解放器４０６に送られ、前記反応生成物と前記触媒とに分離される。分離された前記使用済み触媒は、再生のために前記再生器４０５に移され、その後再循環させる。分離された前記反応生成物は、生成物パイプライン４１７を通って主要分留塔４０３に送られる。結果として得られるスラリー油は、スラリー油パイプライン４１５を通って前記主要分留塔４０３から回収され、生成物として排出される。結果として得られるオイルガスは、油−気体パイプライン４１４を通って前記主要分留塔４０３から回収され、後段の吸収安定化システム（不図示）に移され、乾燥ガスと、液化ガスと、ハイオクタンガソリンとを生成する。結果として得られる接触分解軽質サイクル油は、前記主要分留塔４０３から回収され、軽質サイクル油パイプライン４１１を通って軽質サイクル油分留塔４０２に送られ、そこで軽質留分と重質留分とに分割する。前記接触分解軽質サイクル油の前記重質留分は、前記重質留分パイプライン４１３を通って前記水素付加反応器４２０に送られ、その後再循環させる。前記軽質留分パイプライン４１８を通って回収された前記接触分解軽質サイクル油の前記軽質留分は、前記第３のノズル４１９を介して前記二次ライザー反応器４０４内に供給される。
【００９５】
第２の態様において、本発明は、一次ライザー反応器と、二次ライザー反応器と、再生器と、解放器と、分留塔と、水素付加反応器とを含む接触分解システムであって、
前記一次ライザー反応器は、下方フィード注入口と、底部触媒注入口と、上部排出口とを有し、前記二次ライザー反応器は、下方フィード注入口を有し、さらに、底部触媒注入口と、上部排出口とを有し、前記二次ライザー反応器の前記上部排出口は、水平なパイプを介して前記一次ライザー反応器の前記上部中央部分に接続されている。前記一次ライザー反応器の前記上部排出口は、前記解放器の注入口に接続されており、前記解放器の触媒排出口は、前記再生器に接続されており、前記解放器の油−気体排出口は、前記分留塔の注入口に接続されており、前記分留塔の軽質サイクル油排出口は、前記水素付加反応器の前記注入口に接続されており、前記水素付加反応器の水素付加生成物排出口は、前記二次ライザー反応器のフィード注入口に接続されており、
前記再生器の再生触媒排出口は、前記一次ライザー反応器の前記触媒注入口と、前記二次ライザー反応器の前記触媒注入口とにそれぞれに接続されている。
【００９６】
好ましい実施形態において、前記一次ライザー反応器は、下から上に向かって同軸的に配列される第１の反応器部分と第２の反応器部分とを含み、前記第２の反応器部分の内径は、前記第１の反応器部分の内径よりも大きく、前記二次ライザー反応器の前記上部排出口は、水平なパイプを介して前記第２の反応器部分に接続されている。
【００９７】
本発明の前記接触分解システムは、添付の図面を参照して、さらに以下に記載されるが、本発明を限定することを意図するものではない。
【００９８】
図３に示すように、好ましい実施形態において、本発明の接触分解システムは、一次ライザー反応器３０１と、二次ライザー反応器３０４と、再生器３０５と、解放器３０６と、分留塔３０３と、水素付加反応器３０２とを含む。前記一次ライザー反応器３０１は、下方フィード注入口（すなわち、前記第１のノズル３０７）と、底部触媒注入口と、上部排出口とを有し、前記二次ライザー反応器３０４は、下方フィード注入口（すなわち、前記第２のノズル３０８）と、底部触媒注入口と、上部排出口とを有する。前記二次ライザー反応器３０４の前記上部排出口は、水平なパイプを通って前記一次ライザー反応器３０１の上部中央部分に接続されている。前記一次ライザー反応器３０１の前記上部排出口は、前記解放器３０６の注入口に接続されている。前記解放器３０６の触媒排出口は、前記再生器３０５に接続されており、前記解放器３０６の油−気体排出口は、前記分留塔３０３の注入口に接続されている。前記分留塔３０３の軽質サイクル油排出口は、前記水素付加反応器３０２の注入口に接続されている。前記水素付加反応器３０２の水素付加生成物排出口は、前記二次ライザー反応器３０４のフィード注入口に接続されている。前記再生器３０５の触媒排出口は、前記一次ライザー反応器３０１の前記触媒注入口と、前記二次ライザー反応器３０４の前記触媒注入口とにそれぞれ接続されている。
【００９９】
さらに、図３に示すように、前記一次ライザー反応器３０１は、下から上に向かって同軸的に配列される第１の反応器部分Ｉと第２の反応器部分ＩＩとを含み、前記第２の反応器部分ＩＩの内径は、前記第１の反応器部分Ｉの内径よりも大きく、前記二次ライザー反応器３０４の前記上部排出口は、水平なパイプを介して前記第２の反応段階ＩＩに接続されている。加えて、排出口部分が、前記第２の反応器部分ＩＩの上に同軸的に設けられていてもよい。前記排出口部分の内径は、前記第２の反応器部分ＩＩの内径よりも小さくてもよく、前記排出口部分は、前記解放器３０６に接続されている。
【０１００】
本発明は、第３の態様において、一次ライザー反応器と、二次ライザー反応器と、再生器と、解放器と、主要分留塔と、軽質サイクル油分留塔と、水素付加反応器とを含む接触分解システムであって、
前記一次ライザー反応器は、下方フィード注入口と、底部触媒注入口と、上部排出口とを有し、前記二次ライザー反応器は、下部に第１のフィード注入口と第２のフィード注入口とを有し、さらに、底部触媒注入口と、上部排出口とを有し、前記二次ライザー反応器の前記上部排出口は、水平なパイプを介して前記一次ライザー反応器の前記上部中央部分に接続されており、
前記一次ライザー反応器の前記上部排出口は、前記解放器の注入口に接続されており、前記解放器の触媒排出口は、前記再生器に接続されており、前記解放器の油−気体排出口は、前記主要分留塔の注入口に接続されており、前記主要分留塔の軽質サイクル油排出口は、前記軽質サイクル油分留塔の注入口に接続されており、
前記軽質サイクル油分留塔の重質留分排出口は、前記水素付加反応器の注入口に接続されており、前記軽質サイクル油分留塔の軽質留分排出口は、前記二次ライザー反応器の前記第２のフィード注入口に接続されており、前記水素付加反応器の水素付加生成物排出口は、前記二次ライザー反応器の前記第１のフィード注入口に接続されており、
前記再生器の再生触媒排出口は、前記一次ライザー反応器の前記触媒注入口と、前記二次ライザー反応器の前記触媒注入口とにそれぞれに接続されている、接触分解システムを提供する。
【０１０１】
好ましい実施形態において、前記一次ライザー反応器は、下から上に向かって同軸的に配列される第１の反応器部分と第２の反応器部分とを含み、前記第２の反応器部分の内径は、前記第１の反応器部分の内径よりも大きく、前記二次ライザー反応器の前記排出口は、水平なパイプを介して前記第２の反応器部分に接続されている。
【０１０２】
本発明の前記接触分解システムは、添付の図面を参照して、さらに以下に記載されるが、本発明を限定することを意図するものではない。
【０１０３】
図４に示すように、好ましい実施形態において、本発明の接触分解システムは、一次ライザー反応器４０１と、二次ライザー反応器４０４と、再生器４０５と、解放器４０６と、主要分留塔４０３と、軽質サイクル油分留塔４０２と、水素付加反応器４２０とを含む。前記一次ライザー反応器４０１は、下方フィード注入口（すなわち、前記第１のノズル４０７）と、底部触媒注入口と、上部排出口とを有する。前記二次ライザー反応器４０４は、下部に第１のフィード注入口（すなわち、前記第２のノズル４０８）と、第２のフィード注入口（すなわち、前記第３のノズル４１９）とをを有し、さらに、底部触媒注入口と、上部排出口とを有する。前記二次ライザー反応器４０４の前記上部排出口は、水平なパイプを介して前記一次ライザー反応器４０１の上部中央部分に接続されており、前記一次ライザー反応器４０１の前記上部排出口は、前記解放器４０６の注入口に接続されている。前記解放器４０６の触媒排出口は、前記再生器４０５に接続されており、前記解放器４０６の油−気体排出口は、前記主要分留塔４０３の注入口に接続されている。前記主要分留塔４０３の軽質サイクル油排出口は、前記軽質サイクル油分留塔４０２の注入口に接続されている。前記軽質サイクル油分留塔４０２の重質留分排出口は、前記水素付加反応器４２０の注入口に接続されており、前記軽質サイクル油分留塔４０２の軽質留分排出口は、前記二次ライザー反応器４０４の前記第２のフィード注入口に接続されている。前記水素付加反応器４２０の水素付加生成物排出口は、前記二次ライザー反応器４０４の前記第１のフィード注入口に接続されている。前記再生器４０５の触媒排出口は、前記一次ライザー反応器４０１の前記触媒注入口と、前記二次ライザー反応器４０４の前記触媒注入口とにそれぞれ接続されている。
【０１０４】
さらに、図４に示すように、前記一次ライザー反応器４０１は、下から上に向かって同軸的に配列される第１の反応器部分Ｉと第２の反応器部分ＩＩとを含み、前記第２の反応器部分ＩＩの内径は、前記第１の反応器部分Ｉの内径よりも大きく、前記二次ライザー反応器４０４の前記上部排出口は、水平なパイプを介して前記第２の反応段階ＩＩに接続されている。加えて、排出口部分が、前記第２の反応器部分ＩＩの上に同軸的に設けられていてもよい。前記排出口部分の内径は、前記第２の反応器部分ＩＩの内径よりも小さくてもよく、前記排出口部分は、前記解放器４０６に接続されている。
【０１０５】
いくつかの好ましい実施形態において、本発明は、以下のような技術的解決法を提供する。
【０１０６】
Ａ１．次の工程、
第１のノズルを介してライザー反応器内に重質原料油を噴霧し、前記ライザー反応器の底部からの第１の接触分解触媒と、前記ライザー反応器の中央部からの第２の接触分解触媒とに接触させ、接触分解反応に供し、反応生成物と使用済み触媒とを得る工程、
前記反応生成物を分離して、少なくとも接触分解ガソリンと接触分解軽質サイクル油とを得る工程、
コークスを燃焼することによって、前記使用済み触媒を再生のために再生器に送り、再生触媒を得る工程、
前記再生触媒を前記第１の接触分解触媒および前記第２の接触分解触媒として前記ライザー反応器に再循環する工程、
水素付加反応器内で前記接触分解軽質サイクル油を水素付加触媒と接触させ、水素付加処理に供し、水素付加軽質サイクル油を得る工程、
第２のノズルを介して前記水素付加軽質サイクル油を前記ライザー反応器内に噴霧し、接触分解反応に供する工程であって、前記第２のノズルは、前記ライザー反応器の高さ方向に沿って前記第１のノズルから離れて配置されている工程、を含む、ハイオクタンガソリンの生成方法。
【０１０７】
Ａ２．前記高さ方向に沿って、前記第２のノズルは、前記第１のノズルの上に配置されており、前記第２の接触分解触媒は、前記第２のノズルの上の位置、または、前記第１のノズルと前記第２のノズルとの間の位置から、前記ライザー反応器内に注入される、Ａ１に記載の方法。
【０１０８】
Ａ３．前記第１のノズルと前記第２のノズルとの間の前記ライザー反応器部分の反応時間は、約０．０５秒間から約２秒間までの範囲である、Ａ１またはＡ２に記載の方法。
【０１０９】
Ａ４．前記重質原料油は、直留蝋油、コークス（coker）蝋油、脱歴油、水素化精製油、水素化分解テールオイル、真空残渣油、および常圧残油からなる群から選択される少なくとも一つである、Ａ１に記載の方法。
【０１１０】
Ａ５．前記重質原料油の接触分解条件は、平衡触媒のマイクロ活性を測定するための接触分解分野におけるＲＩＰＰ９２−９０の試験方法によって測定したとき、以下の条件を含む、Ａ１に記載の方法。
【０１１１】
反応温度が、約５２０℃から約６５０℃までの範囲であり、絶対圧力が、約０．１５ＭＰａから約０．４ＭＰａまでの範囲であり、前記重質原料油に対する前記第１の接触分解触媒と前記第２の接触分解触媒との総重量の重量比が、約１から約５０の範囲であり、反応時間が、約１秒間から約１０秒間までの範囲であり、前記重質原料油に対する蒸気の重量比が、約０．０１から０．５までの範囲であり、前記再生触媒のマイクロ活性が、約６０以上である。
【０１１２】
Ａ６．前記再生触媒は、約１０重量％から約５０重量％のゼオライト、約５重量％から約９０重量％の無機酸化物、および、約０重量％から約７０重量％の粘土を含むものであり、前記ゼオライトは、希土類元素を有する、あるいは有さないＹ型ゼオライト、希土類元素を有する、あるいは有さないＨＹ型ゼオライト、希土類元素を有する、あるいは有さないＵＳＹ型ゼオライト、および、希土類元素を有する、あるいは有さないβゼオライト、からなる群から選択される少なくとも一つのゼオライトである、Ａ１に記載の接触分解方法。
【０１１３】
Ａ７．前記ライザー反応器は、流動床反応器を有するか若しくは有さない等直径のライザー反応器、または、流動床反応器を有するか若しくは有さない可変直径のライザー反応器である、Ａ１に記載の方法。
【０１１４】
Ａ８．前記水素付加触媒は、活性金属成分と担体とを含み、前記活性金属成分は、第６Ｂ族金属および／または第８族非貴金属であり、前記担体は、アルミナ、シリカ、およびアモルファスシリカ−アルミナからなる群から選択される少なくとも一つである、Ａ１に記載の方法。
【０１１５】
Ａ９．前記活性金属成分は、ニッケル−タングステン、ニッケル−タングステン−コバルト、ニッケル−モリブテン、またはコバルト−モリブテンである、Ａ８に記載の方法。
【０１１６】
Ａ１０．水素付加条件は、水素の分圧が、約５．０ＭＰａから約２２．０ＭＰａまでの範囲であり、反応温度が、約３３０℃から約４５０℃までの範囲であり、体積空間速度が、約０．１ｈ−１から約１０．０ｈ−１までの範囲であり、油に対する水素の体積比が、約１００Ｎｍ３／ｍ３から約２０００Ｎｍ３／ｍ３までの範囲である、Ａ１に記載の方法。
【０１１７】
Ａ１１．前記水素付加軽質サイクル油は、二環式芳香族の含量が約２０重量％以下である、Ａ１に記載の方法。
【０１１８】
Ａ１２．前記水素付加軽質サイクル油の接触分解条件が以下を含む、Ａ１に記載の方法。反応温度が、約５２０℃から約６５０℃までの範囲であり、絶対圧力が、約０．１５ＭＰａから約０．４ＭＰａまでの範囲であり、前記水素付加軽質サイクル油に対する前記第１の接触分解触媒と前記第２の接触分解触媒との総重量の重量比が、約５から約１００までの範囲であり、反応時間が、約１秒間から約１０秒間までの範囲であり、前記水素付加軽質サイクル油に対する蒸気の重量比が、約０．０１から約０．３までの範囲である。
【０１１９】
Ａ１３．前記第１の接触分解触媒および前記第２の接触分解触媒の単位時間あたりの循環的な重量比が、約１：０．０２から約１：１までの範囲である、Ａ１に記載の方法。
【０１２０】
Ｂ１．次の工程、
第１のノズルを介して一次ライザー反応器の下部内に重質原料油を噴霧し、前記一次ライザー反応器の底部からの第１の接触分解触媒と接触させ、第１の接触分解反応に供し、第１の反応生成物と第１の使用済み触媒とを得、前記一次ライザー反応器の上部排出口から結果物を回収する工程、
生成物分離ユニットにおいて前記第１の反応生成物を分離して、少なくとも接触分解ガソリンと接触分解軽質サイクル油とを得る工程、
水素付加反応器内で前記接触分解軽質サイクル油を水素付加触媒と接触させ、水素付加処理に供し、水素付加軽質サイクル油を得る工程、
第２のノズルを介して二次ライザー反応器内に前記水素付加軽質サイクル油を噴霧し、第２の接触分解触媒に接触させ、第２の接触分解反応に供し、第２の反応生成物と第２の使用済み触媒とを得る工程であって、前記二次ライザー反応器の上部排出口は、水平なパイプを介して前記一次ライザー反応器の前記上部中央部分に接続されている工程、
前記第２の反応生成物と前記第２の使用済み触媒とを前記一次ライザー反応器の前記上部中央部分に送り、前記第１の反応生成物および前記第１の使用済み触媒とともに前記一次ライザー反応器の前記上部排出口から前記第２の反応生成物と前記第２の使用済み触媒とを回収する工程、
コークスを燃焼することによって、前記第１の使用済み触媒と前記第２の使用済み触媒とを再生のために再生器に送り、再生触媒を得、前記第１の接触分解触媒および前記第２の接触分解触媒として別々に前記一次ライザー反応器と前記二次ライザー反応器とに前記再生触媒を再循環する工程、
生成物分離ユニットにおいて前記第１の反応生成物とともに前記第２の反応生成物を分離する工程、
を含む、二つのライザー反応器を用いる接触分解方法。
【０１２１】
Ｂ２．前記重質原料油は、直留蝋油、コークス（coker）蝋油、脱歴油、水素化精製油、水素化分解テールオイル、真空残渣油、および常圧残油からなる群から選択される少なくとも一つである、Ｂ１に記載の方法。
【０１２２】
Ｂ３．前記第１の接触分解反応の条件は、平衡触媒のマイクロ活性を測定するための接触分解分野におけるＲＩＰＰ９２−９０の試験方法によって測定したとき、以下の条件を含む、Ｂ１に記載の方法。温度が、約４５０℃から約５５０℃までの範囲であり、前記重質原料油に対する前記第１の接触分解触媒の重量比が、約４から約８までの範囲であり、反応時間が、約２秒間から約１０秒間までの範囲であり、圧力が約０．１５ＭＰａから約０．４ＭＰａまでの範囲であり、前記重質原料油に対する蒸気の重量比が、約０．０２から約０．０８までの範囲であり、前記第１の接触分解触媒のマイクロ活性が、約６０以上である。
【０１２３】
Ｂ４．前記第１の接触分解触媒および前記第２の接触分解触媒はそれぞれ、独立して、約１０重量％から約５０重量％のゼオライト、約５重量％から約９０重量％の無機酸化物、および、約０重量％から約７０重量％の粘土を含むものであり、前記ゼオライトは、希土類元素を有する、あるいは有さないＹ型ゼオライト、希土類元素を有する、あるいは有さないＨＹ型ゼオライト、希土類元素を有する、あるいは有さないＵＳＹ型ゼオライト、および、希土類元素を有する、あるいは有さないβゼオライト、からなる群から選択される少なくとも一つのゼオライトである、Ｂ１に記載の方法。
【０１２４】
前記一次ライザー反応器および前記二次ライザー反応器はそれぞれ、独立して、流動床反応器を有するか若しくは有さない等直径のライザー反応器、または、流動床反応器を有するか若しくは有さない可変直径のライザー反応器である、Ｂ１に記載の方法。
【０１２５】
Ｂ６．前記一次ライザー反応器は、下から上に向かって同軸的に配列される第１の反応器部分と第２の反応器部分とを含み、前記第２の反応器部分の内径は、前記第１の反応器部分の内径よりも大きく、前記二次ライザー反応器の前記排出口は、水平なパイプを介して前記第２の反応器部分に接続されている、Ｂ１に記載の方法。
【０１２６】
Ｂ７．前記水素付加触媒は、活性金属成分と担体とを含み、前記活性金属成分は、第６Ｂ族金属および／または第８族非貴金属であり、前記担体は、アルミナ、シリカ、およびアモルファスシリカ−アルミナからなる群から選択される少なくとも一つである、Ｂ１に記載の方法。
【０１２７】
Ｂ８．前記活性金属成分は、ニッケル−タングステン、ニッケル−タングステン−コバルト、ニッケル−モリブテン、またはコバルト−モリブテンである、Ｂ７に記載の方法。
【０１２８】
Ｂ９．前記水素付加条件は、水素の分圧が、約５．０ＭＰａから約２２．０ＭＰａまでの範囲であり、反応温度が、約３３０℃から約４５０℃までの範囲であり、体積空間速度が、約０．１ｈ−１から約１０．０ｈ−１までの範囲であり、油に対する水素の体積比が、約１００Ｎｍ３／ｍ３から約２０００Ｎｍ３／ｍ３までの範囲である、Ｂ１に記載の方法。
【０１２９】
Ｂ１０．前記水素付加軽質サイクル油は、二環式芳香族の含量が約２０重量％以下である、Ｂ１に記載の方法。
【０１３０】
Ｂ１１．前記第２の接触分解反応の条件は以下を含む、Ｂ１に記載の方法。反応温度が、約５２０℃から約６５０℃までの範囲であり、圧力が約０．１５ＭＰａから約０．４ＭＰａまでの範囲であり、前記水素付加軽質サイクル油に対する前記第２の接触分解触媒の重量比が、約５から約１００までの範囲であり、反応時間が、約１秒間から約１０秒間までの範囲であり、前記水素付加軽質サイクル油に対する蒸気の重量比が、約０．０１から約０．３までの範囲であり、前記第２の接触分解触媒のマイクロ活性が、約６０以上である。
【０１３１】
Ｂ１２．一次ライザー反応器３０１と、水素付加反応器３０２と、生成物分離ユニット（すなわち、分留塔）３０３と、二次ライザー反応器３０４と、再生器３０５と、解放器３０６とを含む、二つのライザー反応器を用いる接触分解システムであって、
前記一次ライザー反応器３０１は、下方フィード注入口と、底部触媒注入口と、上部排出口とを有し、前記二次ライザー反応器３０４は、下方フィード注入口を有し、さらに、底部触媒注入口と、上部排出口とを有し、前記二次ライザー反応器３０４の前記上部排出口は、水平なパイプを介して前記一次ライザー反応器３０１の前記上部中央部分に接続されており、
前記一次ライザー反応器３０１の前記上部排出口は、前記解放器３０６の注入口に接続されており、前記解放器３０６の触媒排出口は、前記再生器３０５に接続されており、前記解放器３０６の油−気体排出口は、前記生成物分離ユニット３０３の注入口に接続されており、前記生成物分離ユニット３０３の軽質サイクル油排出口は、前記水素付加反応器３０２の注入口に接続されており、前記水素付加反応器３０２の水素付加軽質サイクル油排出口は、前記二次ライザー反応器３０４の前記フィード注入口に接続されており、前記再生器３０５の触媒排出口は、前記一次ライザー反応器３０１の前記触媒注入口と、前記二次ライザー反応器３０４の前記触媒注入口とに接続されている、
接触分解システム。
【０１３２】
Ｂ１３．前記一次ライザー反応器３０１は、下から上に向かって同軸的に配列される第１の反応器部分Ｉと第２の反応器部分ＩＩと含み、前記第２の反応器部分ＩＩの内径は、前記第１の反応域Ｉの内径よりも大きく、前記二次ライザー反応器３０４の前記上部排出口は、水平なパイプを介して前記第２の反応域ＩＩに接続されている、Ｂ１２に記載のシステム。
【０１３３】
Ｃ１．次の工程、
ｉ）第１の接触分解触媒の存在下で重質原料油を接触分解反応に供し、第１の反応生成物を得る工程、
ｉｉ）第２の接触分解触媒の存在下で水素付加サイクル油を接触分解反応に供し、第２の反応生成物を得る工程、
ｉｉｉ）前記第１の反応生成物と前記第２の反応生成物との混合物を分離し、接触分解ガソリンと接触分解軽質サイクル油とを得る工程、
ｉｖ）前記接触分解軽質サイクル油またはその留分を水素付加に供し、水素付加生成物を得る工程、
ｖ）前記水素付加生成物を前記水素付加サイクル油として前記工程ｉｉ）に再循環する工程、
を含む、接触分解ガソリンの生成方法であって、
前記工程ｉｉ）および前記工程ｉ）は、単一のライザー反応器にて行われ、前記重質原料油および前記水素付加サイクル油は、前記ライザー反応器に互いに異なる高さから供給され、前記第１の接触分解触媒および前記第２の接触分解触媒は、前記ライザー反応器に互いに異なるポイント（point）で注入される、または、
前記工程ｉｉ）および前記工程ｉ）は、別々のライザー反応器にて行われ、前記第２の反応生成物は、前記工程ｉ）で使用されるライザー反応器の上部中央部分に供給され、前記第１の反応生成物と混合される、
方法。
【０１３４】
Ｃ２．以下の工程、
ｉ）第１のノズルを介して前記重質原料油をライザー反応器に噴霧し、前記第１のノズルの下に位置する第１の注入点から前記第１の接触分解触媒を前記ライザー反応器に注入し、前記重質原料油を接触分解反応に供し、第１の反応生成物を得る工程、
ｉｉ）第２のノズルを介して前記水素付加サイクル油を前記工程ｉ）で使用されるライザー反応器に噴霧し、前記第２のノズルの下に位置する第２の注入点から前記第２の接触分解触媒を前記ライザー反応器に注入し、前記水素付加サイクル油を接触分解反応に供し、第２の反応生成物を得る工程、
ｉｉｉ）前記第１の反応生成物と前記第２の反応生成物との混合物を分離し、接触分解ガソリンと接触分解軽質サイクル油とを得る工程、
ｉｖ）前記接触分解軽質サイクル油またはその留分を水素付加に供し、水素付加生成物を得る工程、
ｖ）前記水素付加生成物を前記水素付加サイクル油として前記工程ｉｉ）に再循環する工程、
を含む、Ｃ１に記載の方法であって、
前記第２のノズルおよび前記第１のノズルは、前記ライザー反応器の互いに異なる高さに配置され、前記第２の注入点は、前記第１の注入点とは異なる、
方法。
【０１３５】
Ｃ３．以下の工程、
ｉ）第１のノズルを介して前記重質原料油を一次ライザー反応器に噴霧し、前記第１のノズルの下に位置する第１の注入点から前記第１の接触分解触媒を前記一次ライザー反応器に注入し、前記重質原料油を接触分解反応に供し、第１の反応生成物を得る工程、
ｉｉ）第２のノズルを介して前記水素付加サイクル油を二次ライザー反応器に噴霧し、前記第２のノズルの下に位置する第２の注入点から前記第２の接触分解触媒を前記二次ライザー反応器に注入し、前記水素付加サイクル油を接触分解反応に供し、第２の反応生成物を得る工程、
ｉｉｉ）前記第１の反応生成物と前記第２の反応生成物との混合物を分離し、接触分解ガソリンと接触分解軽質サイクル油とを得る工程、
ｉｖ）前記接触分解軽質サイクル油またはその留分を水素付加に供し、水素付加生成物を得る工程、
ｖ）前記水素付加生成物を前記水素付加サイクル油として前記工程ｉｉ）に再循環する工程、
を含む、Ｃ１に記載の方法であって、
前記第２の反応生成物は、前記一次ライザー反応器の上部中央部分に供給され、前記第１の反応生成物と混合される、
方法。
【０１３６】
Ｃ４．前記ライザー反応器の高さ方向に沿って、前記第２のノズルは、前記第１のノズルの上に配置され、前記第２の注入点は、前記第１のノズルと前記第２のノズルとの間の位置に配置される、Ｃ２に記載の方法。
【０１３７】
Ｃ５．前記第１のノズルと前記第２のノズルとの間の前記ライザー反応器部分における反応時間は、約０．０５秒間から約２秒間までの間、好ましくは約０．１秒間から約１秒間までの範囲である、Ｃ４に記載の方法。
【０１３８】
Ｃ６．前記ライザー反応器における反応条件は、反応温度が約４５０℃から約６５０℃までの範囲、好ましくは約４９０℃から約５５０℃までの範囲であり、絶対圧力が約０．１５ＭＰａから約０．４ＭＰａまでの範囲であり、前記重質原料油に対する前記第１の接触分解触媒と前記第２の接触分解触媒との総重量の重量比が、約１から約５０までの範囲、好ましくは約３から約３０までの範囲であり、前記重質原料油の反応時間が、約１秒間から約１０秒間までの範囲、好ましくは約２秒間から約８秒間までの範囲であり、前記重質原料油に対する蒸気の重量比が、約０．０１から約０．５までの範囲、好ましくは約０．０２から約０．２までの範囲であり、前記水素付加サイクル油に対する前記第１の接触分解触媒と前記第２の接触分解触媒との総重量の重量比が、約５から約１００までの範囲、好ましくは約８から約５０までの範囲であり、前記水素付加サイクル油の反応時間が、約１秒間から約１０秒間までの範囲、好ましくは約２秒間から約８秒間までの範囲であり、前記水素付加サイクル油に対する蒸気の重量比が、約０．０１から約０．３までの範囲、好ましくは約０．０１から約０．１までの範囲であり、前記第１の接触分解触媒と前記第２の接触分解触媒との両方のマイクロ活性が、約６０以上、好ましくは約６２以上である、Ｃ２、Ｃ４およびＣ５の何れかに記載の方法。
【０１３９】
Ｃ７．前記一次ライザー反応器における反応条件は、反応温度が、約４５０℃から約５５０℃までの範囲、好ましくは約５００℃から約５２０℃までの範囲であり、前記重質原料油に対する前記第１の接触分解触媒の重量比が、約４から約８までの範囲、好ましくは約５から約７までの範囲であり、反応時間が、約２秒間から約１０秒間までの範囲、好ましくは約２秒間から約８秒間までの範囲であり、絶対圧力が約０．１５ＭＰａから約０．４ＭＰａまでの範囲であり、前記重質原料油に対する蒸気の重量比が、約０．０２から約０．０８までの範囲、好ましくは約０．０３から約０．０５までの範囲であり、前記第１の接触分解触媒のマイクロ活性が、約６０以上、好ましくは約６２以上である、および／または、前記二次ライザー反応器における反応条件は、反応温度が、約５２０℃から約６５０℃までの範囲、好ましくは約５５０℃から約５９０℃までの範囲であり、絶対圧力が約０．１５ＭＰａから約０．４ＭＰａまでの範囲であり、前記水素付加サイクル油に対する前記第２の接触分解触媒の重量比が、約５から約１００までの範囲、好ましくは約８から約５０までの範囲であり、反応時間が、約１秒間から約１０秒間までの範囲、好ましくは約１秒間から約８秒間までの範囲であり、前記水素付加サイクル油に対する蒸気の重量比が、約０．０１から約０．３までの範囲、好ましくは約０．０２から約０．２までの範囲であり、前記第２の接触分解触媒のマイクロ活性が、約６０以上、好ましくは約６２以上である、Ｃ３に記載の方法。
【０１４０】
Ｃ８．前記第２の接触分解触媒に対する前記第１の接触分解触媒の重量比は、約１：０．０２と約１：１との間、好ましくは約１：０．０３と約１：０．５との間の範囲である、Ｃ１からＣ７の何れかに記載の方法。
【０１４１】
Ｃ９．前記ライザー反応器は、流動床反応器を有するか若しくは有さない等直径のライザー反応器、または、流動床反応器を有するか若しくは有さない可変直径のライザー反応器である、Ｃ１からＣ８の何れかに記載の方法。
【０１４２】
Ｃ１０．前記一次ライザー反応器は、下から上に向かって同軸的に配列される第１の反応器部分と第２の反応器部分とを含み、前記第２の反応器部分の内径は、前記第１の反応器部分の内径よりも大きく、前記二次ライザー反応器の前記排出口は、水平なパイプを介して前記第２の反応器部分に接続されている、Ｃ３またはＣ７に記載の方法。
【０１４３】
Ｃ１１．前記工程ｉｖ）の前に前記接触分解軽質サイクル油を軽質留分と重質留分とに分割し、前記工程ｉｖ）で前記重質留分を水素付加に供し、前記水素付加生成物を得る工程、
前記軽質留分を前記工程ｉｉ）に再循環し、前記第２の接触分解触媒の存在下で接触分解反応に供する工程、
をさらに含む、Ｃ１からＣ１０の何れかに記載の方法。
【０１４４】
Ｃ１２．前記接触分解軽質サイクル油は、約２４０℃と約２６０℃との間の留分境界点で分割される、Ｃ１１に記載の方法。
【０１４５】
Ｃ１３．前記重質原料油は、直留蝋油、コークス（coker）蝋油、脱歴油、水素化精製油、水素化分解テールオイル、真空残渣油、常圧残油、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、Ｃ１からＣ１２の何れかに記載の方法。
【０１４６】
Ｃ１４．前記第１の接触分解触媒および前記第２の接触分解触媒はそれぞれ、独立して、無水ベースで、当該接触分解触媒に対して、約１０重量％から約５０重量％までのゼオライト、約５重量％から約９０重量％までの無機酸化物、および約０重量％から約７０重量％までの粘土を含み、前記ゼオライトは、希土類元素を有する、あるいは有さないＹ型ゼオライト、希土類元素を有する、あるいは有さないＨＹ型ゼオライト、希土類元素を有する、あるいは有さないＵＳＹ型ゼオライト、希土類元素を有する、あるいは有さないβゼオライト、およびこれらの組み合わせからなる群から選択され、前記無機酸化物は、シリカ、アルミナ、およびこれらの組み合わせからなる群から選択され、前記粘土は、カオリンおよび／またはハロサイトから選択される、Ｃ１からＣ１３の何れかに記載の方法。
【０１４７】
Ｃ１５．前記工程ｉｖ）は、活性金属成分および担体を含む水素付加触媒の存在下で行い、前記活性金属成分は、第６Ｂ族金属および／または第８族非貴金属であり、前記担体は、アルミナ、シリカ、アモルファスシリカ−アルミナ、および、これらの組み合わせからなる群から選択され、好ましくは、前記水素付加触媒は、約１５％重量から約３０重量％までの前記活性金属成分および約７０重量％から約８５重量％までの前記担体を含む、Ｃ１からＣ１４の何れかに記載の方法。
【０１４８】
Ｃ１６．前記活性金属成分は、ニッケル−タングステン、ニッケル−タングステン−コバルト、ニッケル−モリブテン、またはコバルト−モリブテンである、Ｃ１５に記載の方法。
【０１４９】
Ｃ１７．前記工程ｉｖ）で採用される水素付加条件は、水素の分圧が、約５．０ＭＰａから約２２．０ＭＰａまでの範囲、好ましくは約８．０ＭＰａから約１５．０ＭＰａまでの範囲であり、反応温度が、約３３０℃から約４５０℃までの範囲、好ましくは約３４０℃から約３８０℃までの範囲であり、体積空間速度が、約０．１ｈ−１から約１０．０ｈ−１までの範囲、好ましくは約０．１ｈ−１から約３．０ｈ−１までの範囲であり、油に対する水素の体積比が、約１００Ｎｍ３／ｍ３から約２０００Ｎｍ３／ｍ３までの範囲、好ましくは約３５０Ｎｍ３／ｍ３から約１２００Ｎｍ３／ｍ３までの範囲である、Ｃ１からＣ１６の何れかに記載の方法。
【０１５０】
Ｃ１８．水素付加する前記工程ｉｖ）は、結果として得られる前記水素付加生成物について、二環式芳香族化合物の含量が、約２０重量％以下、好ましくは約１０重量％以下、より好ましくは約８重量％以下であり、水素の含量が、約１０重量％以上、好ましくは約１１重量％以上であり、より好ましくは約１４重量％以上であり、初留点が、約１６５℃よりも高く、好ましくは約１７０℃よりも高い範囲で行う、Ｃ１からＣ１７の何れかに記載の方法。
【０１５１】
Ｃ１９．Ｃ１に記載の方法を行う接触分解システムであって、
前記システムは、一次ライザー反応器と、二次ライザー反応器と、再生器と、解放器と、主要分留塔と、軽質サイクル油分留塔と、水素付加反応器とを含み、
前記一次ライザー反応器は、下方フィード注入口と、底部触媒注入口と、上部排出口とを有し、前記二次ライザー反応器は、下部に第１のフィード注入口と第２のフィード注入口とを有し、さらに、底部触媒注入口と、上部排出口とを有し、前記二次ライザー反応器の前記上部排出口は、水平なパイプを介して前記一次ライザー反応器の前記上部中央部分に接続されており、
前記一次ライザー反応器の前記上部排出口は、前記解放器の注入口に接続されており、前記解放器の触媒排出口は、前記再生器に接続されており、前記解放器の油−気体排出口は、前記主要分留塔の注入口に接続されており、前記主要分留塔の軽質サイクル油排出口は、前記軽質サイクル油分留塔の注入口に接続されており、
前記軽質サイクル油分留塔の重質留分排出口は、前記水素付加反応器の注入口に接続されており、前記軽質サイクル油分留塔の軽質留分排出口は、前記二次ライザー反応器の前記第２のフィード注入口に接続されており、前記水素付加反応器の水素付加生成物排出口は、前記二次ライザー反応器の前記第１のフィード注入口に接続されており、
前記再生器の再生触媒排出口は、前記一次ライザー反応器の前記触媒注入口と、前記二次ライザー反応器の前記触媒注入口とにそれぞれに接続されている、
システム。
【０１５２】
Ｃ２０．前記一次ライザー反応器は、下から上に向かって同軸的に配列される第１の反応器部分と第２の反応器部分とを含み、前記第２の反応器部分の内径は、前記第１の反応器部分の内径よりも大きく、前記二次ライザー反応器の前記上部排出口は、水平なパイプを介して前記第２の反応器部分に接続されている、Ｃ１９に記載のシステム。
【実施例】
【０１５３】
本発明について、以下の実施例を参照しながら、更に説明する。しかしながら、本発明は、これらの実施例に限定されない。
【０１５４】
＜初発原料、および、試薬＞
以下の実施例および比較例では、水素付加反応器内に充填される、商品名がＲＮ−３２Ｖである水素付加触媒、および、商品名がＲＧ−１である保護剤として、共に、シノペック カタリスト ブランチ（Sinopec Catalyst Branch）製のものを用いた。前記水素付加触媒および前記保護剤を、９５：５の体積比にて、充填した。
【０１５５】
以下の実施例および比較例では、商品名ＨＡＣである接触分解触媒（シノペック カタリスト ブランチ製）を、ライザー反応器内に用いた。表１に、当該接触分解触媒の物理化学的な特性を示す。
【０１５６】
【表１】
2019108523.tif 000003
【０１５７】
以下の実施例および比較例では、使用された重質原料油は、９０重量％の直留蝋油と、１０重量％の真空残渣油とを含む混合供給材料であった。表２に、当該混合供給材料の特性を示す。
【０１５８】
【表２】
2019108523.tif 000004
【０１５９】
＜パラメーターの算出＞
（軽質サイクル油（Light cycle oil：ＬＣＯ）の再利用率）＝（水素付加および再精製された軽質サイクル油の重量）／（重質原料油の重量）
（水素消費量）＝（水素付加反応器内にて消費されるフレッシュな水素の量）／（水素付加反応器へ供給されるフレッシュな水素の量）。
【０１６０】
＜測定方法＞
ガソリン生成物のリサーチ・オクタン価（research octane number：ＲＯＮ）は、中国国家標準（Chinese National Standard）ＧＢ／Ｔ ５４８７−２０１５の方法に従って測定した。ガソリン生成物のモーター・オクタン価（motor octane number：ＭＯＮ）は、中国国家標準ＧＢ／Ｔ ５０３−２０１６の方法に従って測定した。
【０１６１】
再生触媒のマイクロ活性（micro-activity：ＭＡＴ）は、ＲＩＰＰ ９２−９０の標準的な方法に従って決定した（Petrochemical Analysis Method（RIPP Test Method）、Cuiding Yang等編纂、Science Press、１９９０年９月、第１版、２６３−２６８頁を参照）。具体的には、以下の条件に従った。触媒 ５．０ｇ（２０〜４０メッシュ）；油の取り入れ １．５６グラム；反応時間 ７０秒間；反応温度 ４６０℃；触媒／油 ３．２；空間速度  １６ｈ−１。
【０１６２】
〔実施例１〕
本実施例は、図１に示すプロセスフローに従って実施された。使用されたライザー反応器は、等直径のライザー反応器であり、前記重質原料油および前記水素付加サイクル油は、それぞれ前記第１のノズルと前記第２のノズルとを介して前記ライザー反応器内に噴霧された。表３に、前記接触分解反応の条件を示す。前記第２のノズルと前記第１のノズルとの間のライザー反応器部分における反応時間は、０．２秒間であった。
【０１６３】
前記水素付加処理の条件は、以下の通りであった：水素の分圧が８．０ＭＰａであり、平均床反応温度（average bed reaction temperature）が３６０℃であり、体積空間速度が０．５ｈ−１であり、油に対する水素の体積比が１１００Ｎｍ３／ｍ３であった。前記水素付加生成物（すなわち、前記水素付加サイクル油）は、初留点が１７０℃であり、二環式芳香族化合物の含量が１９重量％であり、水素の含量が１１重量％であった。
【０１６４】
表４に、本実施例で得られた、反応生成物の分布と、水素消費量と、ガソリンのオクタン価とを示す。
【０１６５】
〔実施例２〕
本実施例は、図２に示すプロセスフローに従って実施された。本実施例では、前記接触分解軽質サイクル油は、留分境界点２５０℃で軽質留分と重質留分とに分割された。前記重質留分を水素付加に供し、水素付加生成物（すなわち、前記水素付加サイクル油）を得た。前記重質原料油と、前記水素付加サイクル油と、前記軽質留分とを、それぞれ前記第１のノズルと、前記第２のノズルと、前記第３のノズルとを介して、前記ライザー反応器内に噴霧した。
【０１６６】
前記接触分解反応の条件は、以下の通りであった：反応温度が５００℃であり、絶対圧力が０．２５ＭＰａであり、前記重質原料油に対する前記ライザー反応器内に注入された前記再生触媒の総重量の重量比が６．０であり、前記重質原料油の反応時間が２．８秒間であり、前記重質原料油に対する蒸気の重量比が０．０５であり、前記水素付加サイクル油に対する前記再生触媒の総重量の重量比が２０であり、前記水素付加サイクル油に対する蒸気の重量比が０．０２であり、前記軽質留分に対する前記再生触媒の総重量の重量比が４０であり、前記軽質留分に対する蒸気の重量比が０．０５であり、前記再生触媒のマイクロ活性が６５であった。前記第２のノズルと前記第１のノズルとの間のライザー反応器部分における反応時間は１．４秒間であり、前記第３のノズルと前記第２のノズルとの間のライザー反応器部分における反応時間は、０．６秒間である。
【０１６７】
前記水素付加処理の条件は、以下の通りであった：水素の分圧が８．０ＭＰａであり、平均床反応温度が３６０℃であり、体積空間速度が０．５ｈ−１であり、油に対する水素の体積比が１１００Ｎｍ３／ｍ３である。前記水素付加生成物（すなわち、前記水素付加サイクル油）は、初留点が２５０℃であり、二環式芳香族化合物の含量が２０重量％であり、水素の含量が１０重量％であった。
【０１６８】
表４に、本実施例で得られた、反応生成物の分布と、水素消費量と、ガソリンのオクタン価とを示す。
【０１６９】
〔比較例１〕
実験を、実施例１に記載したように実施した。実施例１との違いは、前記水素付加サイクル油と前記重質原料油とを組み合わせて、その後前記第１のノズルを介して前記ライザー反応器内に噴霧したことであった。表３に、前記接触分解反応の条件を示した。
【０１７０】
水素付加処理の条件は、実施例１と同じであった。前記水素付加生成物（すなわち、前記水素付加サイクル油）は、初留点が１７０℃であり、二環式芳香族化合物の含量が１９重量％であり、水素の含量が１１重量％であった。
【０１７１】
表４に、本比較例で得られた、反応生成物の分布と、水素消費量と、ガソリンのオクタン価とを示す。
【０１７２】
〔比較例２〕
実験を、実施例１に記載したように実施した。実施例１との違いは、前記ライザー反応器に再循環させた前記再生触媒の全てを、前記第１の注入点から注入したことであった。表３に、前記接触分解反応の条件を示す。
【０１７３】
水素付加処理の条件は、実施例１と同じであった。前記水素付加生成物（すなわち、前記水素付加サイクル油）は、初留点が１７０℃であり、二環式芳香族化合物の含量が１９重量％であり、水素の含量が１１重量％であった。
【０１７４】
表４に、本比較例で得られた、反応生成物の分布と、水素消費量と、ガソリンのオクタン価とを示す。
【０１７５】
【表３】
2019108523.tif 000005
【０１７６】
【表４】
2019108523.tif 000006
【０１７７】
表４の結果から分かるように、前記水素付加サイクル油と前記重質原料油との組み合わせが使用された比較例１、および、前記再生触媒の全てが前記第１の注入点から注入された比較例２と比較すると、本発明の実施例１、２では、ガソリンの収率がより高く、生成物分布が向上し、ガソリンのオクタン価がより高かった。
【０１７８】
実施例１と比較して、実施例２では、前記接触分解軽質サイクル油を分割したため、水素消費量が減少し、生成物分布が向上し、ガソリンの収率がより高かった。
【０１７９】
〔実施例３〕
本実施例は、図３に示すプロセスフローに従って実施された。使用された一次および二次ライザー反応器は、何れも等直径のライザー反応器であった。前記重質原料油は、前記第１のノズルを介して前記一次ライザー反応器内に噴霧され、前記水素付加サイクル油は、前記第２のノズルを介して前記二次ライザー反応器内に噴霧された。表５に、前記接触分解反応の条件を示す。
【０１８０】
前記水素付加処理の条件は、以下の通りであった：水素の分圧が８．０ＭＰａであり、平均床反応温度（average bed reaction temperature）が３６０℃であり、体積空間速度が０．５ｈ−１であり、油に対する水素の体積比が１１００Ｎｍ３／ｍ３であった。前記水素付加生成物（すなわち、前記水素付加サイクル油）は、初留点が１７０℃であり、二環式芳香族化合物の含量が１９重量％であり、水素の含量が１１重量％であった。
【０１８１】
表６に、本実施例で得られた、反応生成物の分布と、水素消費量と、ガソリンのオクタン価とを示す。
【０１８２】
〔実施例４〕
実験を、実施例３に記載したように実施した。実施例３との違いは、前記一次ライザー反応器として、予備上昇部と、反応器部分（すなわち、前記第１の反応器部分Ｉ）と、拡張部（すなわち、前記第２の反応器部分ＩＩ）と、排出口部分とを下から上に含む可変直径のライザー反応器を使用したことであった。前記反応器部分における反応条件は、以下の通りであった：反応温度が５００℃であり、絶対圧力が０．２５ＭＰａであり、前記再生触媒のマイクロ活性が６４であり、オイルに対する触媒の重量比が６．１であり、反応時間が１．２秒間であり、前記重質原料油に対する蒸気の重量比が０．０６であった。前記拡張部における反応条件は、以下の通りであった：反応温度が４９０℃であり、反応時間が５秒間であった。
【０１８３】
前記二次ライザー反応器における反応条件および水素付加処理の条件は、実施例３と同じであり、前記軽質サイクル油の再利用率は０．１５であった。前記水素付加生成物（すなわち、前記水素付加サイクル油）は、初留点が１７０℃であり、二環式芳香族化合物の含量が１９重量％であり、水素の含量が１１重量％であった。
【０１８４】
表６に、本実施例で得られた、反応生成物の分布と、水素消費量と、ガソリンのオクタン価とを示す。
【０１８５】
〔実施例５〕
本実施例は、図４に示すプロセスフローに従って実施された。使用された一次および二次ライザー反応器は、何れも等直径のライザー反応器であった。前記重質原料油は、前記第１のノズルを介して前記一次ライザー反応器内に噴霧され、前記接触分解軽質サイクル油は、留分境界点２５０℃で軽質留分と重質留分とに分割された。前記重質留分を水素付加に供し、水素付加生成物（すなわち、前記水素付加サイクル油）を得た。前記水素付加サイクル油と前記軽質留分とは、それぞれ前記第２のノズルと前記第３のノズルをを介して前記二次ライザー反応器内に注入された。
【０１８６】
前記二次ライザー反応器における接触分解条件は、以下の通りであった：反応温度が５５０℃であり、絶対圧力が０．２５ＭＰａであり、前記水素付加サイクル油に対する前記二次ライザー反応器内に注入された再生触媒の重量比が８であり、前記水素付加サイクル油の反応時間が２．８であり、前記水素付加サイクル油に対する蒸気の重量比が０．０２であり、前記軽質留分に対する前記再生触媒の重量比が６であり、前記軽質留分に対する蒸気の重量比が０．０２であり、前記再生触媒のマイクロ活性が６４であった。前記第３のノズルと前記第２のノズルとの間のライザー反応器部分における反応時間は、０．２であった。
【０１８７】
前記一次ライザー反応器における反応条件および水素付加処理の条件は、実施例３と同じであり、前記軽質サイクル油の循環的な重量比は０．２であった。前記水素付加生成物（すなわち、前記水素付加サイクル油）は、初留点が２５０℃であり、二環式芳香族化合物の含量が２０重量％であり、水素の含量が１０重量％であった。
【０１８８】
表６に、本実施例で得られた、反応生成物の分布と、水素消費量と、ガソリンのオクタン価とを示す。
【０１８９】
〔比較例３〕
実験を、実施例３に記載したように実施した。実施例３との違いは、前記一次ライザー反応器のみが使用され、前記二次ライザー反応器は使用しなかったことであった。前記接触分解軽質サイクル油（すなわち、前記水素付加サイクル油）の水素付加によって得られた水素付加生成物と、前記重質原料油とが組み合わされ、前記第１のノズルを介して前記一次ライザー反応器内に噴霧された。表５に、前記一次ライザー反応器における接触分解条件を示す。
【０１９０】
水素付加処理の条件は、実施例３と同じであった。前記水素付加生成物（すなわち、前記水素付加サイクル油）は、初留点が１７０℃であり、二環式芳香族化合物の含量が１９重量％であり、水素の含量が１１重量％であった。
【０１９１】
表６に、本比較例で得られた、反応生成物の分布と、水素消費量と、ガソリンのオクタン価とを示す。
【０１９２】
【表５】
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【０１９３】
【表６】
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【０１９４】
表６の結果から分かるように、単一のライザー反応器、および、前記水素付加サイクル油と前記重質原料油との組み合わせを使用した比較例３と比較して、本発明の実施例３から５では、水素付加したＬＣＯの独立した反応環境が得られる。これは、水素付加したＬＣＯの反応を最適化するにあたって好適であり、その結果、オクタン価のより高いガソリンをより高い収率で得られる。
【０１９５】
実施例３と比較して、前記一次ライザー反応器として実施例４のように拡張部を有する可変直径のライザー反応器を使用することで、水素転移反応と異性化反応とが促進され、その結果、ガソリンのオクタン価が増加する。実施例３と比較して、実施例５では、前記接触分解軽質サイクル油を分割したため、水素消費量が減少し、ガソリンの収率がより高かった。
【０１９６】
上述の説明において、本発明の概念は、特定の実施形態を参照して記載されている。しかし、添付された特許請求の範囲に記載された発明の範囲から逸脱しない限り、種々の改変および変更が可能であると認められる。従って、明細書および図面は、限定的な意味よりむしろ、例示的な意味とされ、そのような改変および変更も本発明の範囲内に含まれることを意図する。
【０１９７】
本明細書において明確にするため別個の実施形態内に記載された種々の特徴も、単一の実施形態に組み合わせて提供されるであろう。一方、単一の実施形態内に省略して記載された種々の特徴も、別個に、または任意の組み合わせで提供されるであろう。
【図面の簡単な説明】
【０１９８】
【図１】本発明の好ましい実施形態の概略的なフロー図である。
【図２】本発明の好ましい他の実施形態の概略的なフロー図である。
【図３】本発明の好ましい他の実施形態の概略的なフロー図である。
【図４】本発明の好ましい他の実施形態の概略的なフロー図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【外国語明細書】
2019108523000001.pdf