(57)【要約】【課題】色調、耐光性および保存性に優れる放射線硬化型インクジェットインクセットおよび記録方法を提供する。【解決手段】本発明に係る放射線硬化型インクジェットインクセットは、ラジカル重合性化合物と油溶染料と光重合開始剤とを含有し、ＬＥＤを用いた放射線照射により硬化して用いるカラーインクと、ラジカル重合性化合物と、光重合開始剤と、紫外線吸収剤とを含有し、放射線照射により硬化して用いるクリアインクを含むことを特徴とする。【選択図】図２
2019081867.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ラジカル重合性化合物と油溶染料と光重合開始剤とを含有し、
ＬＥＤを用いた放射線照射により硬化して用いるカラーインクと、
ラジカル重合性化合物と、光重合開始剤と、紫外線吸収剤とを含有し、
放射線照射により硬化して用いるクリアインクを含む、放射線硬化型インクジェットインクセット。
【請求項２】
前記クリアインクが、前記紫外線吸収剤をインク組成物の全質量に対し０．１質量％以上５質量％以下含有する、請求項１に記載の放射線硬化型インクジェットインクセット。
【請求項３】
前記カラーインクが、紫外線吸収剤をインク組成物の全質量に対し０．１質量％以上５質量％以下含有する、請求項１または請求項２に記載の放射線硬化型インクジェットインクセット。
【請求項４】
前記クリアインクおよび前記カラーインクのいずれか又は両方が、光安定化剤をインク組成物の全質量に対し０．１質量％以上５質量％以下含有する、請求項１ないし請求項３のいずれか一項に記載の放射線硬化型インクジェットインクセット。
【請求項５】
前記クリアインクおよび前記カラーインクのいずれか又は両方が、酸化防止剤をインク組成物の全質量に対し０．３質量％以上３．０質量％以下含有する、請求項１ないし請求項４のいずれか一項に記載の放射線硬化型インクジェットインクセット。
【請求項６】
前記クリアインクが、蛍光増白剤をインク組成物の全質量に対し０．０５質量％以上０．５質量％以下含有する、請求項１ないし請求項５のいずれか一項に記載の放射線硬化型インクジェットインクセット。
【請求項７】
前記放射線照射が、１９００ｍＷ／ｃｍ２以下の照射強度であり、３５０ｎｍ以上４１０ｎｍ以下にピーク波長を有するＬＥＤによる照射である、請求項１ないし請求項６のいずれか一項に記載の放射線硬化型インクジェットインクセット。
【請求項８】
前記放射線照射が、１０００ｍＪ／ｃｍ２以下の照射エネルギーであり、３５０ｎｍ以上４１０ｎｍ以下にピーク波長を有するＬＥＤによる照射である、請求項１ないし請求項７のいずれか一項に記載の放射線硬化型インクジェットインクセット。
【請求項９】
前記紫外線吸収剤が、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤から選択される１種以上である、請求項１ないし請求項８のいずれか一項に記載の放射線硬化型インクジェットインクセット。
【請求項１０】
前記ラジカル重合性化合物として、水酸基含有単官能アクリレート化合物を含有する、請求項１ないし請求項９のいずれか一項に記載の放射線硬化型インクジェットインクセット。
【請求項１１】
前記ラジカル重合性化合物として、下記一般式（１）で表される化合物を含有する、請求項１ないし請求項１０のいずれか一項に記載の放射線硬化型インクジェットインクセット。
ＣＨ２＝ＣＲ１−ＣＯＯＲ２−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ３  ・・・（１）
（式（１）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ２は炭素数２〜２０の２価の有機残基であり、Ｒ３は水素原子又は炭素数１〜１１の１価の有機残基である。）
【請求項１２】
前記光安定化剤として、Ｎ−オキシラジカル骨格を有する化合物を含有する、請求項４ないし請求項１１のいずれか一項に記載の放射線硬化型インクジェットインクセット。
【請求項１３】
前記カラーインクが、前記ラジカル重合性化合物として、二官能以上のアクリレート化合物の含有量が１０質量％以下である、請求項１ないし請求項１２のいずれか一項に記載の放射線硬化型インクジェットインクセット。
【請求項１４】
前記クリアインクが、アクリレートオリゴマーをインク組成物の全質量に対し５．０質量％以上含有する、請求項１ないし請求項１３のいずれか一項に記載の放射線硬化型インクジェットインクセット。
【請求項１５】
請求項１ないし請求項１４のいずれか一項に記載のカラーインクをインクジェットヘッドから吐出し記録媒体に塗布する工程と、
ＬＥＤを用いてカラーインクを硬化する工程と、
請求項１ないし請求項１４のいずれか一項に記載のクリアインクを、インクジェットヘッドから吐出して記録媒体に塗布する工程と、
クリアインクを硬化する工程と、を有する、記録方法。
【請求項１６】
前記クリアインクは、前記カラーインクを塗布した後に、少なくとも前記カラーインクの一部の塗布領域に重複して塗布する、請求項１５に記載の記録方法。
【請求項１７】
前記記録媒体がバックリット用メディアである、請求項１５または請求項１６に記載の記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、放射線硬化型インクジェットインクセットおよび記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット方法は、微細なノズルからインクの小滴を吐出し、対象に付着させて画像の記録や、構造体の造形を行う方法である。この方法は、比較的安価な装置で高解像度かつ高品位な画像や構造体を、高速で作成できるという特徴を有する。インクジェット方法においては、用いるインクの性質、吐出における安定性、得られる画像や構造体の品質をはじめとして、非常に多くの検討要素があり、インクジェット装置のみならず、用いる組成物（インク）に対する研究も盛んである。
【０００３】
近年、放射線照射によって硬化する放射線硬化型インクを用いて記録媒体に画像やパターンを形成するインクジェット方法が使用されてきている。放射線硬化型インクは、放射線を照射するまでは硬化が遅く、放射線を照射すると急速に硬化するという、記録インクとして好ましい特性を有する。また、反応に関与しない溶剤を含まず、硬化しても揮発性の溶剤を発生しにくいので、環境負荷が小さいという利点もある。
【０００４】
そこで、種々の放射線硬化型インクが提案されているが、放射線硬化型インクでは、発色性が良いことに加え、硬化時の放射線照射による退色が低いこと、更には長期の耐久性（耐光性）に優れる点により、色材として顔料を使用するものが主流である（例えば、特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１６−１７６０７９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、顔料を使用する放射線硬化型インクでは、顔料を単官能モノマーや多官能モノマー等のラジカル重合性化合物に分散安定化させるために分散剤の使用が避けられず、顔料分散液の粘度が上昇し、結果としてインクの粘度上昇につながる。インクの粘度が上昇すると、インク吐出時の安定性が低下する。
【０００７】
また、顔料を使用する放射線硬化型インクでは、顔料由来の粗大粒子が形成されることにより、保存安定性が低下したり、ノズルの目詰まりにより吐出安定性が低下することもある。
【０００８】
さらに、色材として、染料を用いることによって、保存安定性を良好とし、また、粘度の上昇を抑制できることを見出したが、染料を用いる場合においては、インクを硬化する際の放射線照射や長期の露光によって色変化を生じることがあった。
【０００９】
そこで、本発明に係る幾つかの態様は、上述の課題の少なくとも一部を解決することで、色調、耐光性および保存性に優れる放射線硬化型インクジェットインクセットおよび記録方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の態
様または適用例として実現することができる。
【００１１】
［適用例１］
本発明に係る放射線硬化型インクジェットインクセットの一態様は、
ラジカル重合性化合物と油溶染料と光重合開始剤とを含有し、
ＬＥＤを用いた放射線照射により硬化して用いるカラーインクと、
ラジカル重合性化合物と、光重合開始剤と、紫外線吸収剤とを含有し、
放射線照射により硬化して用いるクリアインクを含むことを特徴とする。
【００１２】
適用例１の放射線硬化型インクジェットインクセットによれば、カラーインクの色材として分散剤を必要としない油溶染料を用いることにより、インクの低粘度化を可能とし、保存性に優れるインクセットとすることができる。また、油溶染料は、顔料に比べて耐光性が低く、硬化のために行う放射線照射によって発色性も低下しやすいが、ＬＥＤを用いた放射線照射で硬化可能なインク組成とすることで、退色を抑制して初期色調に優れるだけでなく、紫外線吸収剤を含有するクリアインクと併用することにより耐光性に優れるインクセットとすることができる。
【００１３】
［適用例２］
上記適用例において、
前記クリアインクが、前記紫外線吸収剤をインク組成物の全質量に対し０．１質量％以上５質量％以下含有することができる。
【００１４】
適用例２によれば、クリアインクの紫外線吸収剤を０．１質量％以上５質量％以下とすることにより、耐光性により優れるインクセットとすることができる。
【００１５】
［適用例３］
上記適用例において、
前記カラーインクが、紫外線吸収剤をインク組成物の全質量に対し０．１質量％以上５質量％以下含有することができる。
【００１６】
適用例３によれば、カラーインクの紫外線吸収剤を０．１質量％以上５質量％以下含有することにより、耐光性により優れるインクセットとすることができる。
【００１７】
［適用例４］
上記適用例において、
前記クリアインクおよび前記カラーインクのいずれか又は両方が、光安定化剤をインク組成物の全質量に対し０．１質量％以上５質量％以下含有することができる。
【００１８】
適用例４によれば、クリアインクおよびカラーインクのいずれか又は両方が光安定化剤をインク組成物の全質量に対し０．１質量％以上５質量％以下含有することにより、より耐光性に優れるインクセットとすることができる。
【００１９】
［適用例５］
上記適用例において、
クリアインクおよびカラーインクのいずれか又は両方が、酸化防止剤をインク組成物の全質量に対し０．３質量％以上３．０質量％以下含有することができる。
【００２０】
適用例５によれば、クリアインクおよびカラーインクのいずれか又は両方が酸化防止剤をインク組成物の全質量に対し０．３質量％以上３．０質量％以下含有することにより、より保存性に優れるインクセットとすることができる。
【００２１】
［適用例６］
上記適用例において、
前記クリアインクが、蛍光増白剤をインク組成物の全質量に対し０．０５質量％以上０．５質量％以下含有することができる。
【００２２】
適用例６によれば、クリアインクが、蛍光増白剤をインク組成物の全質量に対し０．０５質量％以上０．５質量％以下含有することにより、硬化性が向上する。
【００２３】
［適用例７］
上記適用例において、
前記放射線照射が、１９００ｍＷ／ｃｍ２以下の照射強度であり、３５０ｎｍ以上４１０ｎｍ以下にピーク波長を有するＬＥＤによる照射であることができる。
【００２４】
適用例７によれば、より低強度で硬化させることにより、より退色が抑制され、初期色調が向上する。
【００２５】
［適用例８］
上記適用例において、
前記放射線照射が、１０００ｍＪ／ｃｍ２以下の照射エネルギーであり、３５０ｎｍ以上４１０ｎｍ以下にピーク波長を有するＬＥＤによる照射であることができる。
【００２６】
適用例８によれば、より低エネルギーで硬化させることにより、より退色が抑制され、初期色調が向上する。
【００２７】
［適用例９］
上記適用例において、
前記紫外線吸収剤が、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤から選択される少なくとも１種であることができる。
【００２８】
適用例９によれば、紫外線吸収剤が、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤から選択される少なくとも１種であることにより、耐光性により優れるインクセットとすることができる。
【００２９】
［適用例１０］
上記適用例において、
前記ラジカル重合性化合物として、水酸基含有単官能アクリレート化合物を含有することができる。
【００３０】
適用例１０によれば、ラジカル重合性化合物として、水酸基含有単官能アクリレート化合物を含有することにより、硬化性が向上する一方、退色や着色の原因となる照射エネルギーや開始剤量を減らすことが可能となり、退色や着色の抑制が可能となる。
【００３１】
［適用例１１］
上記適用例において、
前記ラジカル重合性化合物として、下記一般式（１）で表される化合物を含有することができる。
ＣＨ２＝ＣＲ１−ＣＯＯＲ２−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ３  ・・・（１）
（式（１）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ２は炭素数２〜２０の２価の有機
残基であり、Ｒ３は水素原子又は炭素数１〜１１の１価の有機残基である。）
【００３２】
適用例１１によれば、インクの硬化性が向上する。
【００３３】
［適用例１２］
上記適用例において、
前記光安定化剤として、Ｎ−オキシラジカル骨格を有する化合物を含有することができる。
【００３４】
適用例１２によれば、光安定化剤として、Ｎ−オキシラジカル骨格を有する化合物を含有することにより、ラジカル重合性化合物の安定性が確保され、より保存性が向上する。
【００３５】
［適用例１３］
上記適用例において、
前記カラーインクが、前記ラジカル重合性化合物として、二官能以上のアクリレート化合物の含有量を１０質量％以下とすることができる。
【００３６】
適用例１３によれば、カラーインクがラジカル重合性化合物として二官能以上のアクリレート化合物を１０質量％以下とすることにより、硬化後のインク塗膜が柔軟になり、後加工時の伸び加工等にも対応することが可能になる。
【００３７】
［適用例１４］
上記適用例において、
前記クリアインクが、アクリレートオリゴマーをインク組成物の全質量に対し５．０質量％以上含有することができる。
【００３８】
適用例１４によれば、クリアインクが、アクリレートオリゴマーをインク組成物の全質量に対し５．０質量％以上含有することにより、塗膜の密着性、耐擦性が向上する。
【００３９】
［適用例１５］
本発明に係る記録方法の一態様は、
適用例１ないし適用例１４のいずれか一例に記載のカラーインクをインクジェットヘッドから吐出し記録媒体に塗布する工程と、
ＬＥＤを用いてカラーインクを硬化する工程と、
適用例１ないし適用例１４のいずれか一例に記載のクリアインクを、インクジェットヘッドから吐出して記録媒体に塗布する工程と、
クリアインクを硬化する工程と、を有することを特徴とする。
【００４０】
適用例１５の記録方法によれば、カラーインクの色材として分散剤を必要としない油溶染料を用いることにより、インクの低粘度化を可能とし、吐出安定性に優れる記録方法とすることができる。また、油溶染料は、顔料に比べて耐光性が低く、硬化のために行う放射線照射によって発色性も低下しやすいが、ＬＥＤを用いた放射線照射で硬化可能なインク組成とすることで、退色を抑制して初期色調に優れるだけでなく、紫外線吸収剤を含有するクリアインクと併用することにより耐光性に優れる記録方法とすることができる。
【００４１】
［適用例１６］
上記適用例において、
前記クリアインクは、前記カラーインクを塗布した後に、少なくとも前記カラーインクの一部の塗布領域に重複して塗布することができる。
【００４２】
適用例１６によれば、紫外線吸収剤を含有するクリアインクを、カラーインクを塗布した後に、少なくともカラーインクの一部の塗布領域に重複して塗布することにより、より耐光性に優れる記録方法とすることができ、屋外用途にも使用可能となる。
【００４３】
［適用例１７］
上記適用例において、
前記記録媒体がバックリット用メディアであることができる。
【００４４】
適用例１７によれば、染料による着色のため得られた記録物は透過性に優れ、また、耐光性に優れる記録方法であるため、耐光性が要求されるバックリット用メディアへの用途に好適となる。
【図面の簡単な説明】
【００４５】
【図１】本発明の一実施形態において使用するラインプリンターの構成を示すブロック図。
【図２】図１のラインプリンターの一態様における記録領域周辺の概略図。
【図３】実施例で使用したラインプリンターの構成を示す概略図。
【発明を実施するための形態】
【００４６】
以下に本発明の幾つかの実施形態について説明する。以下に説明する実施形態は、本発明の一例を説明するものである。本発明は以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形形態も含む。なお、以下で説明される構成の全てが本発明の必須の構成であるとは限らない。
【００４７】
１．放射線硬化型インクジェットインクセットおよび記録方法
本発明の一実施形態に係る放射線硬化型インクジェットインクセットは、ラジカル重合性化合物と油溶染料と光重合開始剤とを含有し、ＬＥＤを用いた放射線照射により硬化して用いるカラーインクと、ラジカル重合性化合物と、光重合開始剤と、紫外線吸収剤とを含有し、放射線照射により硬化して用いるクリアインクを含むことを特徴とする。
【００４８】
また、本発明の一実施形態に係る記録方法は、本発明の一実施形態に係る放射線硬化型インクジェットインクセットで用いるカラーインクをインクジェットヘッドから吐出し記録媒体に塗布する工程と、ＬＥＤを用いてカラーインクを硬化する工程と、本発明の一実施形態に係る放射線硬化型インクジェットインクセットで用いるクリアインクを、インクジェットヘッドから吐出して記録媒体に塗布する工程と、クリアインクを硬化する工程と、を有することを特徴とする。
【００４９】
以下、本実施形態に係る放射線硬化型インクジェットインクセットおよび記録方法について、これを実施可能なインクジェット記録装置、放射線硬化型インクジェットインクセット、記録方法の順に説明する。
【００５０】
１．１．インクジェット記録装置
１．１．１．全体構成
図１は、本実施形態で用いるインクジェット記録装置の全体構成の一例を示すブロック図である。本実施形態に用いるインクジェット記録装置は、例えば、インクをノズルから吐出させる方式として、インクに圧電素子で圧力と記録情報信号を同時に加え、インクの液滴を吐出・記録させるピエゾ方式を採用したピエゾインクジェットヘッド（以下、単に「ヘッド」ともいう。）を備える。
【００５１】
また、以下の説明に用いるインクジェット記録装置としてのプリンターは、ヘッドが記
録媒体の幅以上の幅を有するように形成され、ヘッドが移動せずに記録媒体上に液滴を吐出し、１パス印刷により記録を行うラインプリンターであるが、本発明で用いられるインクジェット記録装置はラインプリンターに限定されるものではなく、所定の方向に移動するキャリッジにヘッドが搭載されており、キャリッジの移動に伴ってヘッドが移動することにより記録媒体上に液滴を吐出するシリアルプリンターであってもよい。
【００５２】
図１に示すように、プリンター１はコンピューター１１０に電気的に接続されている。コンピューター１１０にはプリンタードライバーがインストールされており、プリンター１に画像を記録させるため、当該画像に応じた印刷データをプリンター１に出力する。プリンター１は、搬送ユニット２０、ヘッドユニット３０、照射ユニット４０、検出器群５０、コントローラー６０およびインターフェース（Ｉ／Ｆ）６１を有する。外部装置であるコンピューター１１０から印刷データを受信したプリンター１は、コントローラー６０によって各ユニットが制御され、印刷データに従い、記録媒体上に画像を記録する。
【００５３】
搬送ユニット２０は、記録媒体を搬送方向に搬送させるためのものである。搬送ユニット２０は、図２に示すように、例えば、上流側搬送ローラー２３Ａ及び下流側搬送ローラー２３Ｂと、ベルト２４と、を有する。
【００５４】
ヘッドユニット３０は、記録媒体に向けて放射線硬化型インクジェットインク組成物を吐出する手段である。
【００５５】
照射ユニット４０は、記録媒体Ｓ上に着弾した放射線硬化型インクジェットインク組成物のドットに向けて放射線を照射する手段である。記録媒体上に形成されたドットは、照射ユニット４０からの放射線の照射を受けることにより、硬化する。本実施形態において、照射ユニット４０は、第１の仮硬化用照射部４２ｅ及び第２の仮硬化用照射部４２ｆと本硬化用照射部４４（図２参照）を備えており、記録媒体に形成されたドットに対して仮硬化と本硬化の２段階の硬化（放射線照射）を行う構成とする。各照射部は、照射の光源として、３５０ｎｍ以上４１０ｎｍ以下にピーク波長を有する発光ダイオード（ＬＥＤ：Ｌｉｇｈｔ  Ｅｍｉｔｔｉｎｇ  Ｄｉｏｄｅ）を備える。各照射部は、入力電流の大きさを制御することによって、照射エネルギーを容易に変更することが可能である。なお、本実施形態において、照射ユニット４０は、ブリードを抑制することができ、かつ、混色を防止することができるため、後述の図２に示すような態様で、第１の仮硬化用照射部４２ｅ及び第２の仮硬化用照射部４２ｆと本硬化用照射部４４とを備えることが好ましい。
【００５６】
検出器群５０は、必要に応じてロータリー式エンコーダー（図示せず）及び紙検出センサー（図示せず）等を備える。
【００５７】
コントローラー６０は、プリンター１の制御を行うための制御ユニット（制御部）である。コントローラー６０は、ＣＰＵ６２、メモリー６３およびユニット制御回路６４を有し、インターフェース６１を介して、外部装置であるコンピューター１１０とプリンター１との間でデータの送受信を行う。ＣＰＵ６２は、プリンター全体の制御を行うための演算処理装置である。ユニット制御回路６４は、各ユニットを制御するための回路を備える。メモリー６３は、ＣＰＵ６２のプログラムを格納する領域や作業領域などを確保するものであり、ＲＡＭ、ＥＥＰＲＯＭなどの記憶素子を有する。ＣＰＵ６２は、メモリー６３に格納されているプログラムに従って、ユニット制御回路６４を介して各ユニットを制御する。
【００５８】
本実施形態において、プリンター１は、先に吐出される放射線硬化型インクジェットカラーインク（以下、単に「カラーインク」ともいう。）と、後に吐出される放射線硬化型インクジェットクリアインク組成物（以下、単に「クリアインク」ともいう。）と、を用
いて、画像を形成可能（印刷を実行可能）に構成されている。
【００５９】
上記したように、本実施形態において、プリンター１はライン方式のインクジェット記録装置であり、ヘッドとして記録媒体の記録幅以上の幅を有するラインヘッドを備える。画像記録においては、当該ラインヘッドと記録媒体とが当該幅方向と交差する走査方向に相対的に位置を移動しながら、記録媒体に向けて、即ちラインヘッドと相対的に走査される記録媒体に向けて、ラインヘッドからインクが吐出される。そして、ラインプリンターでは、ヘッドがほぼ移動せずに固定されて、１パス（シングルパス）で記録が行われる。ラインプリンターは記録速度が速い点でシリアルプリンターよりも有利である。
【００６０】
ここで、上記の「記録媒体の記録幅以上の幅を有するラインヘッド」は、ラインヘッドの長さ（幅）が、インクが吐出されるべき（画像が記録されるべき）記録媒体の幅（記録幅）に相当する長さ以上の長さであるラインヘッド、を意味する。
【００６１】
これに対し、シリアル方式のインクジェット記録装置であるシリアルプリンターは、ヘッドが記録媒体の副走査方向と交差した主走査方向に移動しながらインクの吐出を行う主走査（パス）を行い、通常２パス以上（マルチパス）で記録が行われるものである。
【００６２】
１．１．２．各ユニットの配置
次に、図２を参照して、本実施形態の一例であるプリンター１について、さらに詳しく説明する。図２は、プリンター１において印刷に関連する構成を概略的に示した図である。図２は、カラーインクが１種単独又は２種以上の組み合わせからなる態様を例示する。図２の態様において、カラーインクが２種以上の組み合わせからなる場合、各色のカラーインク用のヘッド（図示せず）が、図２のヘッドＣＯＬＯＲの位置に、搬送方向に対し上流側から下流側に順番に並んでいるものとする。具体例として、図２のヘッドＣＯＬＯＲの位置に、上流側から、ブラックインクヘッド、シアンインクヘッド、マゼンタインクヘッド、及びイエローインクヘッドの各ヘッドが順番に設けられる。そして、図２に示すように、搬送方向の上流側から順に、上記のカラーヘッドＣＯＬＯＲ、クリアインクヘッドＣＬが設けられる。
【００６３】
図２に示す態様において、第１の仮硬化用照射部４２ｅは、ヘッドＣＯＬＯＲの搬送方向下流側に設けられている。また、この第１の仮硬化用照射部４２ｅの他、クリアインクヘッドＣＬの搬送方向下流側に第２の仮硬化用照射部４２ｆが設けられている。さらに、この第２の仮硬化用照射部４２ｆの搬送方向下流側に本硬化用照射部４４が設けられている。
【００６４】
１．１．３．装置動作
外部装置であるコンピューター１１０から印刷データを受信したプリンター１は、コントローラー６０によって各ユニット（各部）、即ち搬送ユニット２０、ヘッドユニット３０、及び照射ユニット４０を制御して、印刷データに従い、記録媒体上に画像を形成する。コントローラー６０は、コンピューター１１０から受信した印刷データに基づいて、各部を制御し、記録媒体上に画像を形成する。プリンター１内の状況は検出器群５０によって監視されており、検出器群５０は、検出結果をコントローラー６０に出力する。コントローラー６０は、検出器群５０から出力された検出結果に基づいて、各部を制御する。
【００６５】
搬送ユニット２０においては、搬送モーター（図示せず）が回転すると、図２に示した上流側搬送ローラー２３Ａ及び下流側搬送ローラー２３Ｂが回転し、ベルト２４が移動する。給紙ローラー（図示せず）によって給紙された記録媒体Ｓは、ベルト２４によって、記録可能な領域（ヘッドと対向する領域）まで搬送される。そして、この領域を通過した記録媒体Ｓは、ベルト２４によって外部へ排紙される。
【００６６】
このとき、搬送ユニット２０（走査部）は、記録媒体Ｓをヘッドユニット３０（ヘッド）に対して相対的に搬送方向（走査方向）に走査させながら、インク（後述の放射線硬化型インクジェットインクセットを構成するインク）をヘッドユニット３０から吐出する。記録媒体Ｓの搬送を行わずにヘッドユニット３０を記録媒体Ｓに対して移動させる走査を行いながらインクの吐出を行わせてもよい。ここで、記録媒体Ｓがヘッドユニット３０に対して移動する走査を行う場合は記録媒体Ｓが搬送されていく側が下流であり、ヘッドユニット３０が記録媒体Ｓに対して移動する走査を行う場合は、ヘッドユニット３０が移動していく方向が上流側である。
【００６７】
なお、搬送中の記録媒体Ｓは、ベルト２４に静電吸着又はバキューム吸着されていてもよい。また、本明細書では便宜上、「給紙」という文言を用いているが、本実施形態における記録媒体Ｓとしては、後述の記録媒体を用いることができる。
【００６８】
ヘッドユニット３０は、画像を形成するための放射線硬化型インクジェットインクとして、カラーインク及びクリアインクを少なくとも吐出する。
【００６９】
ヘッドユニット３０は、搬送中の記録媒体Ｓに対して各インクを吐出することによって、記録媒体Ｓ上にインクを着弾させてドットを形成し、塗膜が形成されて画像を形成する。プリンター１はラインプリンターであり、ヘッドユニット３０の各ヘッドは記録媒体の幅相当のドットを形成することができる。
【００７０】
照射ユニット４０において、記録媒体Ｓ上に形成されたドット（着弾したインク）は、照射ユニット４０から放射線照射を受けることにより、硬化する。
【００７１】
図２に示した第１の仮硬化用照射部４２ｅは、記録媒体Ｓ上に形成された第１の塗膜に相当するドットを、その上にクリアインクが着弾する前に仮硬化させるための第１の放射線照射をする。この第１の仮硬化用照射部４２ｅでは、仮硬化を行うことができればよいため、ドット（液滴）の少なくとも一部、例えばドット表面が硬化されればよい。この仮硬化を行うことにより、インクの滲みを防止することができる。
【００７２】
また、図２に示した第２の仮硬化用照射部４２ｆは、クリアインクについて第２の放射線照射をして迅速に仮硬化することにより、カラーインク及びクリアインクのブリードを確実に抑制することができる。なお、図２において第２の仮硬化用照射部４２ｆを設けず、クリアインクに本硬化用照射部４４のみを照射してもよい。
【００７３】
図２に示した本硬化用照射部４４は、記録媒体に着弾したカラーインク及びクリアインクを本硬化用光源からの放射線照射により本硬化させる。つまり、本硬化用照射部４４は、記録媒体Ｓ上に形成されたドット（第１の塗膜、及びクリアインクによる第２の塗膜）をほぼ完全に硬化（本硬化）させるための照射を行う。また、記録媒体Ｓの幅方向における本硬化用照射部４４の長さは記録媒体Ｓの幅以上である。そして、本硬化用照射部４４は、ヘッドユニット３０の各ヘッドによって形成されたドットに放射線を照射する。
【００７４】
本硬化用照射部４４、第１の仮硬化用照射部４２ｅ及び第２の仮硬化用照射部４２ｆは、本硬化用光源として、３５０ｎｍ以上４１０ｎｍ以下にピーク波長を有するＬＥＤを有する。ＬＥＤは入力電流の大きさを制御することによって、照射エネルギーを容易に変更することができる。
【００７５】
本硬化用照射部４４および第１の仮硬化用照射部４２ｅ及び第２の仮硬化用照射部４２ｆによる照射エネルギーは、光源からの放射線照射により硬化する際の照射エネル
ギーの下限は、１００ｍＪ／ｃｍ２以上であることが好ましく、２００ｍＪ／ｃｍ２以上であることがより好ましく、３００ｍＪ／ｃｍ２以上であることがさらに好ましい。照射エネルギーの上限は、１０００ｍＪ／ｃｍ２以下であることが好ましく、８００ｍＪ／ｃｍ２以下であることがより好ましく、７００ｍＪ／ｃｍ２以下であることがさらに好ましい。上記の照射エネルギーに関する詳細は後述する。
【００７６】
プリンター１が、図２に示すように、クリアインクヘッドＣＬと本硬化用照射部４４との間に、第２の仮硬化用照射部４２ｆをさらに備えることにより、カラーインク及びクリアインクの間のブリード（混色）を効果的に抑制することができる。
【００７７】
検出器群５０に備えられ得るロータリー式エンコーダーは、上流側搬送ローラー２３Ａや下流側搬送ローラー２３Ｂの回転量を検出する。ロータリー式エンコーダーの検出結果に基づいて、記録媒体Ｓの搬送量を検出することができる。また、検出器群５０に備えられ得る紙検出センサーは、給紙中の記録媒体Ｓの先端の位置を検出する。なお、コントローラー６０を構成する各部の動作については、上述のとおりである。
【００７８】
コンピューター１１０は、プリンタードライバーをインストールするものである。プリンタードライバーは、表示装置（図示せず）にユーザーインターフェイスを表示させ、アプリケーションプログラムから出力された画像データを印刷データ（画像形成データ）に変換させるためのプログラムである。このプリンタードライバーは、フレキシブルディスクＦＤやＣＤ−ＲＯＭなどのコンピューターが読み取り可能な記録媒体に記録されている。あるいは、このプリンタードライバーは、インターネットを介してコンピューター１１０にダウンロードすることも可能である。なお、このプログラムは、各種の機能を実現するためのコードから構成されている。そして、コンピューター１１０は、プリンター１に画像を形成させるため、当該画像に応じた印刷データをプリンター１に出力する。
【００７９】
なお、本実施形態において、ヘッドユニット３０は、吐出するカラーインクが２種以上存在する場合、図２を用いて説明したような態様には限られない。例えば、ヘッドユニット３０は、互いに異なるカラーインクを吐出する複数のヘッドが搬送方向に順番に並んでいるような態様であってもよい。この変形例において、各カラーインクのヘッドはそれぞれ、接触して互いに隣り合うように配置されてもよく、又は間隔を空けて配置されてもよい。
【００８０】
また、本実施形態において、各カラーインクのヘッドがそれぞれ、間隔を空けて配置される場合、各ヘッド同士の間に、第１の仮硬化用照射部を備えてもよい。つまり、照射ユニット４０において、各カラーインクのヘッド及び第１の仮硬化用照射部を交互に備えてもよい。つまり、第１の仮硬化用照射部が各インク色のヘッドの搬送方向下流側にそれぞれ設けられる。
【００８１】
１．２．放射線硬化型インクジェットインクセット
本発明の一実施形態に係る放射線硬化型インクジェットインクセットは、ラジカル重合性化合物と油溶染料と光重合開始剤とを含有し、ＬＥＤを用いた放射線照射により硬化して用いるカラーインクと、ラジカル重合性化合物と、光重合開始剤と、紫外線吸収剤とを含有し、放射線照射により硬化して用いるクリアインクを含む。
【００８２】
ここで、「放射線硬化型」の一実施形態として、「紫外線硬化型」、「光硬化型」などと記載する場合があるが、本実施形態において組成物は放射線を照射することにより硬化させて用いる放射線硬化型組成物であればよく、紫外線硬化型や紫外線硬化型組成物を放射線硬化型や放射線硬化型組成物と読み替えてもよい。放射線としては、紫外線、赤外線、可視光線、エックス線などが挙げられる。放射線としては、放射線源が入手しやすく広
く用いられている点、および紫外線の放射による硬化に適した材料が入手しやすく広く用いられている点から、紫外線が好ましい。
【００８３】
本実施形態において、「放射線硬化型インクジェットインク組成物」とは、記録媒体に付着した放射線硬化型インクジェットインク組成物に対して、活性放射線を照射して硬化膜を得る硬化工程を有するインクジェット記録方法に用いるインクジェット用インク組成物であり、公知のものを使用することができる。
【００８４】
以下、本発明の一実施形態に係る放射線硬化型インクジェットインクセットを構成するカラーインクとクリアインク（以下、単に「インク」ともいう。）に含まれる成分および含まれ得る成分について説明する。
【００８５】
１．２．１．重合性化合物（モノマー）
放射線硬化型インクジェットインク組成物は重合性化合物を含む。重合性化合物は、単独で、または光重合開始剤の作用により、放射線照射時に重合して、記録媒体上のインクを硬化させることができる。重合性化合物としては、特に限定されないが、具体的には、従来公知の、単官能、二官能、および三官能以上の多官能のモノマーおよびオリゴマーが使用可能である。重合性化合物は１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。以下これら重合性化合物について例示する。
【００８６】
ここで、重合性化合物は、組成物の硬化性を更に高める観点、並びに、高い汎用性及び高い簡便性を求める観点から、ラジカル重合性化合物を含有する。また、それに加えて又はそれに代えて、重合性化合物は、硬化性を高め、組成物を更に低粘度化し、重合開始剤を用いる場合のその重合開始剤の溶解性を高める観点から、ビニルエーテル基と（メタ）アクリレート基とを有する重合性化合物を含有することが好ましい。ビニルエーテル基と（メタ）アクリレート基とを有する重合性化合物としては、ビニルエーテル基と（メタ）アクリレート基とを有するラジカル重合性化合物が好ましい。そのような重合性化合物としては、例えば、単官能又は多官能のビニルエーテル基を有する（メタ）アクリレートが挙げられ、上記と同様の観点から、これらが好ましい。
【００８７】
ビニルエーテル基を有する（メタ）アクリレートは、特に限定されないが、組成物をより低粘度化でき、引火点が高く、かつ、組成物の硬化性を一層高める観点から、下記一般式（１）で表される化合物を含有することが好ましい。
ＣＨ２＝ＣＲ１−ＣＯＯＲ２−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ３  ・・・（１）
ここで、式（１）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ２は炭素数２〜２０の２価の有機残基であり、Ｒ３は水素原子又は炭素数１〜１１の１価の有機残基である。
以下、一般式（１）で表されるビニルエーテル基含有（メタ）アクリレートを、単に「式（１）の化合物」と記載することがある。
【００８８】
本実施形態に係る組成物が式（１）の化合物を含有することにより、組成物の硬化性を優れたものとすることができる。また、式（１）の化合物を含有することにより、組成物の粘度を低く抑えやすい。さらに、ビニルエーテル基を有する化合物及び（メタ）アクリル基を有する化合物を別々に使用するよりも、ビニルエーテル基及び（メタ）アクリル基を一分子中に共に有する化合物を使用する方が、組成物の硬化性を良好にする上で好ましい。
【００８９】
上記一般式（１）において、Ｒ２で表される炭素数２〜２０の２価の有機残基としては、炭素数２〜２０の直鎖状、分枝状又は環状の置換されていてもよいアルキレン基、構造中にエーテル結合及び／又はエステル結合による酸素原子を有する置換されていてもよい炭素数２〜２０のアルキレン基、炭素数６〜１１の置換されていてもよい２価の芳香族基
が好適である。これらの中でも、エチレン基、ｎ−プロピレン基、イソプロピレン基、及びブチレン基などの炭素数２〜６のアルキレン基、オキシエチレン基、オキシｎ−プロピレン基、オキシイソプロピレン基、及びオキシブチレン基などの構造中にエーテル結合による酸素原子を有する炭素数２〜９のアルキレン基が好適に用いられる。さらに、放射線硬化型インクジェット組成物を、より低粘度化でき、かつ、硬化性をさらに良好にする観点から、Ｒ２が、オキシエチレン基、オキシｎ−プロピレン基、オキシイソプロピレン基、及びオキシブチレン基などの構造中にエーテル結合による酸素原子を有する炭素数２〜９のアルキレン基となっている、グリコールエーテル鎖を有する化合物がより好ましい。
【００９０】
上記一般式（１）において、Ｒ３で表される炭素数１〜１１の１価の有機残基としては、炭素数１〜１０の直鎖状、分枝状又は環状の置換されていてもよいアルキル基、炭素数６〜１１の置換されていてもよい芳香族基が好適である。これらの中でも、メチル基又はエチル基である炭素数１〜２のアルキル基、フェニル基及びベンジル基などの炭素数６〜８の芳香族基が好適に用いられる。
【００９１】
上記の各有機残基が置換されていてもよい基である場合、その置換基は、炭素原子を含む基及び炭素原子を含まない基に分けられる。まず、上記置換基が炭素原子を含む基である場合、当該炭素原子は有機残基の炭素数にカウントされる。炭素原子を含む基として、以下に限定されないが、例えばカルボキシル基、アルコキシ基が挙げられる。次に、炭素原子を含まない基として、以下に限定されないが、例えば水酸基、ハロ基が挙げられる。
【００９２】
式（１）の化合物の含有量は、組成物の全質量（１００質量％）に対して、好ましくは１質量％以上５０質量％以下、より好ましくは５質量％以上４０質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以上３０質量％以下、特に好ましくは１０質量％以上２５質量％以下である。式（１）の化合物の含有量が１質量％以上であると、組成物を低粘度化でき、かつ、組成物の硬化性を一層優れたものとすることができる。一方で、含有量が５０質量％以下であると、インクの保存性を優れた状態に維持することができる。
【００９３】
式（１）の化合物の具体例としては、特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸１−メチル−３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−ビニロキシメチルプロピル、（メタ）アクリル酸２−メチル−３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１，１−ジメチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸６−ビニロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸ｐ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸ｍ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸ｏ−ビニロキシメチルフェニルメチル、メタアクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル（ＶＥＥＡ）、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールモノビニルエーテル、及び（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコールモノビニルエーテルが挙げられる。
【００９４】
これらの中でも、放射線硬化型インクジェットインク組成物をより低粘度化でき、引火点が高く、かつ、インクジェット組成物の硬化性に優れるため、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル、即ち、アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルおよびメタクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルのうち少なくともいずれかが好ましく、アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルがより好ましい。アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルおよびメタクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルは、何れも単純な構造であって分子量が小さいため、放射線硬化型インクジェットインク組成物を顕著に低粘度化することができる。（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルとしては、（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルおよび（メタ）アクリル酸２−（１−ビニロキシエトキシ）エチルが挙げられ、アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルとしては、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルおよびアクリル酸２−（１−ビニロキシエトキシ）エチルが挙げられる。なお、アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルの方が、メタクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルに比べて硬化性の面で優れている。
【００９５】
上記ビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル類、特に（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルの含有量は、放射線硬化型インクジェットインク組成物の全質量（１００質量％）に対して、１０質量％以上７０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以上５０質量％以下であることがより好ましい。含有量が１０質量％以上であることにより、放射線硬化型インクジェットインク組成物を低粘度化でき、かつ、放射線硬化型インクジェットインク組成物の硬化性がより優れる。一方で、含有量が７０質量％以下であることにより、インクジェット組成物の保存性がより優れるとともに、記録物の表面光沢に優れる。
【００９６】
本実施形態において、インクは、上記で例示した以外の単官能、二官能、及び三官能以上の多官能のモノマーを１種又は２種以上含有してもよい。そのようなモノマーとしては、特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸及びマレイン酸の不飽和カルボン酸；該不飽和カルボン酸の塩；不飽和カルボン酸のエステル、ウレタン、アミド及び無水物；アクリロニトリル、スチレン、種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、並びに不飽和ウレタンが挙げられる。
【００９７】
また、他の単官能モノマーや多官能モノマーとして、Ｎ−ビニル化合物を含んでいてもよい。Ｎ−ビニル化合物としては、特に限定されないが、例えば、Ｎ−ビニルフォルムアミド、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−
ビニルカプロラクタム、及びアクリロイルモルホリン、並びにそれらの誘導体が挙げられる。
【００９８】
組成物は、単官能のモノマーとして、単官能（メタ）アクリレートを含有してもよい。この場合、組成物が低粘度となり、光重合開始剤その他の添加剤の溶解性に優れ、かつ、インクジェット記録時の吐出安定性がられやすい。単官能（メタ）アクリレートとしては、特に限定されないが、例えば、イソアミル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、ラクトン変性可とう性（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、２−（イソプロペノキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−（イソプロペノキシエトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−（イソプロペノキシエトキシエトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−（イソプロペノキシエトキシエトキシエトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノビニルエーテル（メタ）アクリレート、及びポリプロピレングリコールモノビニルエーテル（メタ）アクリレートが挙げられる。これらの中でも、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレートが好ましい。４−ヒドロキシブチルアクリレートを用いる場合硬化性が良好となる傾向があり、特にクリアインクにおいては、着色の原因となることのある重合開始剤の量を減らすことができ好ましい。
【００９９】
単官能のモノマーの含有量は、組成物の全量（１００質量％）に対して、１０質量％以上６０質量％以下が好ましく、２０質量％以上５０質量％以下がより好ましい。上記好ましい範囲とすることにより、硬化性、開始剤溶解性、保存安定性、吐出安定性により優れる傾向にある。
【０１００】
組成物は、多官能のモノマーとして、多官能（メタ）アクリレートを含有してもよい。そのうち、二官能（メタ）アクリレートとしては、特に限定されないが、例えば、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ（エチレンオキサイド）付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ（プロピレンオキサイド）付加物ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、及びトリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【０１０１】
また、三官能以上の（メタ）アクリレートとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレート、カウプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレート、及びカプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【０１０２】
これらの中でも、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートが好ましく、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート及びペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートがより好ましい。
【０１０３】
多官能モノマーの含有量は、組成物の全量（１００質量％）に対して、６０質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましく、４０質量％以下がさらに好ましい。上記範囲とすることにより、硬化性、保存安定性、吐出安定性及び印刷物の表面光沢により優れる傾向にある。
【０１０４】
また、硬化膜の強靭性、耐熱性、及び耐薬品性が増すため、単官能（メタ）アクリレート及び二官能（メタ）アクリレートを併用することも好ましく、中でもフェノキシエチル（メタ）アクリレート及びジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートを併用することが更に好ましい。
【０１０５】
なお、カラーインクにおいては、二官能以上のアクリレート化合物（多官能（メタ）アクリレート）の含有量がインク組成物の全質量に対して１５質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましく、５質量％以下であることがさらに好ましく、含有しないことがさらに好ましい。カラーインクにおける二官能以上のアクリレート化合物の含有量が上記範囲であることで、インクの粘度をより好適に低く抑えることができ吐出安定性が良好となる。また、塗膜の耐候性が良好となる。また、硬化後のインク塗膜が柔軟になり、後加工時の伸び加工等にも対応することが可能になる。
【０１０６】
また、硬化膜の密着性、強靭性等を向上させるため、上記モノマー以外に、単官能または二官能以上の多官能オリゴマーを含有しても良い。オリゴマーの種類としては、特に限定されないが、アクリルモノマーから形成されるアクリルオリゴマー、スチレンとアクリルモノマーから形成されるスチアク系オリゴマー、脂肪族、脂環族、芳香族等のウレタンアクリレートオリゴマー、エポキシアクリレートオリゴマー、ポリエステルアクリレートオリゴマー等の各種オリゴマー挙げられ、これらをまとめて、アクリレートオリゴマーと記載する。アクリレートオリゴマーの含有量は３質量％以上３０質量％未満が好ましく、より好ましくは、５質量％以上２５質量％未満である。含有量が下限以上であることで、硬化膜の密着性、強靭性が良好となり、また、含有量が上限以下であることで、インク粘度が好適に低くなり、吐出性が良好となる。
【０１０７】
重合性化合物の含有量は、組成物の全量（１００質量％）に対し、３５質量％以上９５質量％以下が好ましく、４５質量％以上９０質量％以下がより好ましい。重合性化合物の含有量が上記範囲内であることにより、粘度及び臭気を低下させることができるとともに、光重合開始剤の溶解性及び反応性・印刷物の表面光沢を優れたものとすることができる。
【０１０８】
１．２．２．油溶染料
本実施形態において、カラーインクは油溶染料を含有する。カラーインクが色材として油溶染料を含有することにより、インク粘度を低減することができ、良好な吐出性が得られる。また、良好な分散性が得られるため、保存性が良好となる。さらに、油溶染料による着色のため、得られた記録物は透過性に優れ、バックリットメディアへの用途に好適となる。
【０１０９】
なお、本実施形態において、クリアインクは、記録媒体を着色して画像を記録するためのインクではない。したがって、クリアインクに含まれる色材の含有量は、クリアインクの全質量に対し好ましくは０．３質量％以下であり、より好ましくは０．１質量％以下であり、含有しないことがさらに好ましい。
【０１１０】
油溶染料としては、以下に限定されるものではないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１４、１６、１８、３３、５６、９３０４、０３、０２、０１、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド３、１８、２３、２４、２７、４９、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３、５、３５、４４、７０、９４、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック３、７、２２、２７、２９、３４、４３、７０、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット３、８、Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン３及び７等が挙げられる。
【０１１１】
油溶染料として分散染料を用いることができ、分散染料としては、以下に限定されるものではないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５、４２、５４、６４、７９、８２、８３、９３、９９、１００、１１９、１２２、１２４、１２６、１６０、１８４：１、１８６、１９８、１９９、２０４、２２４及び２３７；Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ１３、２９、３１：１、３３、４９、５４、５５、６６、７３、１１８、１１９及び１６３；Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド５４、６０、７２、７３、８６、８８、９１、９２、９３、１１１、１２６、１２７、１３４、１３５、１４３、１４５、１５２、１５３、１５４、１５９、１６４、１６７：１、１７７、１８１、２０４、２０６、２０７、２２１、２３９、２４０、２５８、２７７、２７８、２８３、３１１、３２３、３４３、３４８、３５６及び３６２；Ｃ．Ｉディスパースバイオレット３３；Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー５６、６０、７３、８７、１１３、１２８、１４３、１４８、１５４、１５８、１６５、１６５：１、１６５：２、１７６、１８３、１８５、１９７、１９８、２０１、２１４、２２４、２２５、２５７、２６６、２６７、２８７、３５４、３５８、３６５及び３６８並びにＣ．Ｉ．ディスパースグリーン６：１及び９等が挙げられる。
【０１１２】
その他、油溶染料として、フェノール、ナフトール類、また、ピラゾロン、ピラゾロトリアゾール等の環状メチレン化合物、あるいは、開鎖メチレン化合物等のいわゆるカプラーに、ｐ−フェニレンジアミン類あるいはｐ−ジアミノピリジン類等、アミノ化合物を酸化カップリングさせ得られるアゾメチン色素、インドアニリン色素等も好ましい。特にマゼンタ染料として、ピラゾロトリアゾール環を有するアゾメチン色素は好ましい。
【０１１３】
油溶染料としては、市販品を使用することができ、以下に限定されるものではないが、例えば、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒシリーズ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＳＳ−Ｇ、９３、ＧＥ、３Ｇ、１８６、５４Ｏｒａｎｇｅ  Ｓ、Ｒ、８２６Ｎ、Ｓｃａｒｌｅｔ  ３、Ｒｅｄ  ＴＲ−７１、ＲＣ、６Ｂ、Ｐｉｎｋ  ３３０、Ｂｒｏｗｎ  ＳＧＮ、ＰＢ、Ｂｌｕｅ  ＢＯＭ、ＢＡ、９４、８Ｂ、Ｖｉｏｌｅｔ  ＭＶＢ、Ｇｒｅｅｎ  ２０１、ＧＢ、４３０、Ｂｌａｃｋ  Ｓ、ＳＦ、１０９、１４１、Ｎｅｏ  Ｓｕｐｅｒ  Ｃｏｌｏｒシリーズ、Ｙｅｌｌｏｗ  Ｃ−１３１、Ｏｒａｎｇｅ  Ｃ−２３１、Ｐｉｎｋ  Ｃ−３３１、Ｒｅｄ  Ｃ−４３１、Ｂｌｕｅ  Ｃ−５５５、Ｂｌａｃｋ  Ｃ−８３２（以上商品名、中央合成化学株式会社製）、Ｖａｌｉｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４１２０、３１５０、３１０８、２３１０Ｎ、１１０１、Ｖａｌｉｆａｓｔ  Ｒｅｄ  ３３２０、３３０４、１３０６、Ｖａｌｉｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ２６１０、２６０６、１６０３、Ｏｉｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＧ−Ｓ、３Ｇ、１２９、１０７、１０５、Ｏｉｌ  Ｓｃａｒｌｅｔ  ３０８、Ｏｉｌ  Ｒｅｄ  ＲＲ、ＯＧ、５Ｂ、Ｏｉｌ  Ｐｉｎｋ  ３１２、Ｏｉｌ  Ｂｌｕｅ  ＢＯＳ、６１３、２Ｎ、Ｏｉｌ  Ｂｌａｃｋ  ＢＹ、ＢＳ、８６０、５９７０、５９０６、５９０５（以上商品名、オリヱント化学工業株式会社製）、Ｋａｙａｓｅｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＳＦ−Ｇ、Ｋ−ＣＬ、ＧＮ、Ａ−Ｇ、２Ｇ、Ｋａｙａｓｅｔ  Ｒｅｄ  ＳＦ−４Ｇ、Ｋ−ＢＬ、Ａ−ＢＲ、Ｋａｙａｓｅｔ  Ｍａｇｅｎｔａ  ３１２、Ｋａｙａｓｅｔ  Ｂｌｕｅ  Ｋ−ＦＬ（以上商品名、日本化薬株式会社製）、ＦＳ  Ｙｅｌｌｏｗ  １０１５、ＦＳ  Ｍａｇｅｎｔａ  １４０４、ＦＳ  Ｃｙａｎ  １５２２、ＦＳ  Ｂｌｕｅ  １５０４（以上商品名、有本化学工業株式会社製）等が挙げられる。
【０１１４】
上記油溶染料は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１１５】
本実施形態において、放射線硬化型インクジェットインク組成物に添加し得る油溶染料の添加量は、放射線硬化型インクジェットインク組成物の全質量（１００質量％）に対して、０．１質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上１５質量％以下であることがより好ましく、１質量％以上１０質量％以下であることがさらに好ましい。
【０１１６】
１．２．３．光重合開始剤
放射線硬化型インクジェットインク組成物は、光重合開始剤を含有する。光重合開始剤は、活性放射線を照射することによってラジカルやカチオンなどの活性種を発生し、上記ラジカル重合性化合物の重合反応を開始させるものであれば特に制限されない。光重合開始剤としては、光ラジカル重合開始剤や光カチオン重合開始剤を使用することができるが、光ラジカル重合開始剤を使用することが好ましい。
【０１１７】
なお、放射線の中でも紫外線（ＵＶ）を用いることにより、安全性に優れ、かつ、照射部のコストを抑えることができる。したがって、光重合開始剤は、紫外線領域に吸収ピークを有していることが好ましい。
【０１１８】
上記光ラジカル重合開始剤としては、例えば、芳香族ケトン類、アシルホスフィンオキサイド化合物、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物（チオキサントン化合物、チオフェニル基含有化合物など）、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、アルキルアミン化合物が挙げられる。
【０１１９】
これらの中でも、アシルホスフィンオキサイド化合物およびチオキサントン化合物から選択される少なくとも１種が好ましく、アシルホスフィンオキサイド化合物およびチオキサントン化合物を併用することがより好ましい。
【０１２０】
アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤が好ましい理由は、光を吸収することよって分子内開裂する光開裂型の光重合開始剤であるからである。すなわち、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤には、光開裂の前後で発色団の構造が大きく変化するため吸収の変化が大きく、フォトブリーチング（光退色）と呼ばれる吸収の減少が認められる。また、吸収がＵＶ領域からＶＬ領域まで及ぶにもかかわらず塗膜の黄変が起こりにくく、内部硬化にも優れている。このため、透明な厚膜や隠蔽力の大きい顔料入り塗膜に対して特に好ましい。
【０１２１】
アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤の中でも、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）
フェニルフォスフィンオキサイドがより好ましい。なお、これらの光重合開始剤を組み合わせて用いることも好ましい。これらの光重合開始剤が好ましい理由は、後述するように紫外線吸収剤の紫外線吸収領域が３８０ｎｍ以下であるのに対し、これらの光重合開始剤の吸収波長が３８０ｎｍより長波長側にも存在するからである。これにより、発光ピーク波長が３８０ｎｍよりも長波長側であり、かつ、これらの光重合開始剤が吸収し得る波長の光を照射することにより、硬化反応を円滑に進行させることができる。
【０１２２】
２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイドは、前述した重合性化合物との相溶性に優れている点でさらに好ましい。具体的には、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイドとしては、ＤＡＲＯＣＵＲ  ＴＰＯ（商品名、ＢＡＳＦジャパン社製）が挙げられる。
【０１２３】
ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイドは、広域な吸光特性を有する点でさらに好ましい。具体的には、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイドとしては、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９（商品名、ＢＡＳＦジャパン社）が挙げられる。
【０１２４】
チオキサントン系光重合開始剤が好ましい理由は、三重項励起状態から他の光重合開始剤へエネルギーを与えるエネルギー移動型増感剤として作用するからである。また、光開裂後の反応系内に残存する酸素と反応して系内の酸素の濃度を下げる作用があるからである。酸素濃度が下がる分だけ、ラジカル重合阻害の程度が低減できるので、表面硬化性を改善することができる。
【０１２５】
さらに、アシルフォスフィン系光重合開始剤とチオキサントン系光重合開始剤とを併用してもよい。アシルフォスフィン系光重合開始剤とチオキサントン系光重合開始剤とを併用することによりそれぞれの特性を最大限に引き出すことが可能となる。
【０１２６】
光ラジカル重合開始剤の具体例としては、アセトフェノン、アセトフェノンベンジルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、ベンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、２，４−ジエチルチオキサントン、およびビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシドが挙げられる。
【０１２７】
光ラジカル重合開始剤の市販品としては、例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１（２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４（１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン）、ＤＡＲＯＣＵＲ  １１７３（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ２９５９（１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １２７（２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ９０７（２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３６９（２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３７９（２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン）、ＤＡＲＯＣＵＲ  ＴＰＯ（２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９（ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ７８４（ビス（η５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウム）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ  ０１（１．２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ  ０２（エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム））、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ７５４（オキシフェニル酢酸、２−[２−オキソ−２−フェニルアセトキシエトキシ]エチルエステルとオキシフェニル酢酸、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルエステルの混合物）、Ｌｕｃｉｒｉｎ  ＴＰＯ、ＬＲ８８９３、ＬＲ８９７０（以上、ＢＡＳＦジャパン社製）、ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＤＥＴＸ−Ｓ（２，４−ジエチルチオキサントン）（日本化薬株式会社製）、ユベクリルＰ３６（ＵＣＢ社製）、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ  ＴＰＯ（ジフェニル−２，４，６−トリメチルベンゾイルホスフィンオキサイド）、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ  ＴＰＯ（ジフェニル−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フォスフィンオキシド）（以上、Ｌａｍｂｓｏｎ社製）などが挙げられる。
【０１２８】
上記光重合開始剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１２９】
光重合開始剤の含有量の下限は、放射線硬化型インクジェットインク組成物の全質量に対して、５質量％以上であることが好ましく、７質量％以上であることがより好ましく、９質量％以上であることがさらに好ましい。また、光重合開始剤の含有量の上限は、放射線硬化型インクジェットインク組成物の全質量に対して、２０質量％以下であることが好ましく、１５質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以下であることがさらに好ましい。光重合開始剤の含有量が前記範囲にあることにより、硬化速度が十分大きく、かつ、光重合開始剤の溶け残りや光重合開始剤に由来する着色が殆どない。
【０１３０】
また、上述したように、放射線硬化型インクジェットインク組成物に含まれる光重合開始剤がアシルホスフィンオキサイド化合物および／またはチオキサントン化合物である場合には、前記アシルホスフィンオキサイド化合物の含有量の下限は、放射線硬化型インクジェットインク組成物の全質量に対して５質量％以上であることが好ましく、７質量％以上であることがより好ましく、９質量％以上であることがさらに好ましい。また、アシルホスフィンオキサイド化合物の含有量の上限は、２０質量％以下であることが好ましく、１５質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以下であることがさらに好ましい。アシルホスフィンオキサイド化合物の含有量が前記範囲にあることにより、固形分の溶解や保存安定性を良好に保ち、信頼性により優れる。
【０１３１】
一方、チオキサントン系光重合開始剤の含有量の下限は、組成物の全質量に対し、０．５質量％以上であることが好ましく、１質量％以上であることがより好ましく、１．５質量％以上であることがさらに好ましい。また、チオキサントン系光重合開始剤の含有量の上限は、組成物の全質量に対し、５．０質量％以下であることが好ましく、６．０質量％以下であることがより好ましく、３．０質量％以下であることがさらに好ましい。チオキサントン系光重合開始剤の含有量が前記範囲にあることにより、表面タック性を低減でき、酸素阻害を受けやすい薄膜時においてインク表面を硬化させドット間の混色、滲みを防止することができる。また、開始剤そのものによるインクの着色が少なく、色相の黄変が
少ないことや硬化膜の密着性により優れる。
【０１３２】
１．２．４．紫外線吸収剤
本実施形態において、クリアインクは紫外線吸収剤を含有し、カラーインクは紫外線吸収剤を含有することが好ましい。
【０１３３】
紫外線吸収剤の材質としては、例えば、有機系紫外線吸収剤としては、ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物やベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤等が挙げられる。無機系紫外線吸収剤としては酸化亜鉛、酸化セリウム、ルチル型酸化チタン等を主成分とするものが挙げられる。本実施形態においては、インクの低粘度化を可能とし、保存安定性と吐出安定性との観点から有機系紫外線吸収剤が好ましく、中でもベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤を用いることが好ましい。
【０１３４】
紫外線吸収剤の市販品としては、例えば、ＳＥＥＳＯＲＢ１０１、１０１Ｓ、１０２、１０３、１０６、１０７、１５１、２０１、２０２、５０１、５０２、６１２ＮＨ、７０１、７０３、７０７、７０９（商品名、シプロ化成株式会社製）、ＫＥＭＩＳＯＲＢ７１、７３、７４、７９、２７９、１０、１１、１１Ｓ、１２、１１１（商品名、ケミプロ化成株式会社製）が挙げられる。
【０１３５】
紫外線吸収剤の含有量の下限は、放射線硬化型インクジェットインクの全質量に対して、０．０５質量％以上であることが好ましく、０．１質量％以上であることがより好ましく、０．５質量％以上であることがさらに好ましい。一方、紫外線吸収剤の含有量の上限は、放射線硬化型インクジェットインクの全質量に対して、６質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましく、４質量％以上であることがさらに好ましい。紫外線吸収剤の含有量が前記範囲であると、インクジェット記録装置により記録媒体上に記録した画像において、紫外線吸収効果により紫外線による変退色を効果的に防止することができ、また、良好な硬化性を維持することができる。紫外線吸収剤の含有量が０．１質量％未満であると、紫外線による変退色を防止する効果が不十分となる。一方、紫外線吸収剤の含有量が前記範囲を超えると、インク中に溶質が完全に溶解せずに白濁する傾向があり、製品上好ましくない。
【０１３６】
１．２．５．光安定化剤
本実施形態においては、長期耐光性を向上させるために、クリアインクおよびカラーインクの少なくともいずれかが、光安定化剤を含有することが好ましい。
【０１３７】
光安定化剤としては、例えば、ヒンダードアミン系光安定化剤（ＨＡＬＳ）が挙げられる。ヒンダードアミン系化合物は、フリーラジカル等を補足してそれらと結合することにより、光安定化剤としての機能を有する。このため、記録媒体上に形成された画像は、紫外線等の光によって発生したフリーラジカルにより、変退色や劣化等を起こす場合があるが、ヒンダードアミン系化合物を添加することにより、画像の光による劣化や変退色等を低減することができる。
【０１３８】
特に、ラジカル重合性化合物として、硬化性を良好とするＶＥＥＡや４ＨＢＡは反応性が良好な反面、保存安定性が劣るが、光安定化剤、特にＮ−オキシラジカル骨格を有する化合物を用いることで、ラジカル重合性化合物の安定性が確保され、インクの保存安定性が向上する。
【０１３９】
ＨＡＬＳとしては、特に限定されないが、例えば、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、１−｛２−（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エチル｝−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ｛４．５｝デカン−２，４−ジオン等、「１３７００の化学商品」（化学工業日報社  ２０００）、ｐ１０６９〜１０７０、「高分子用安定剤  サノール」（三共（株）の商品カタログ  １９９４）などに記載されているＨＡＬＳや、市販品としては、Ｉｒｇａｓｔａｂ  ＵＶ−１０（商品名、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）は、アデカスタブＬＡ−７ＲＤ、５２、７７Ｇ（商品名、株式会社ＡＤＥＫＡ製）が挙げられる。これらの化合物は単独でも、２種類以上の混合物であってもよい。
【０１４０】
光安定化剤の含有量の下限は、放射線硬化型インクジェットインクの全質量に対して、０．１質量％以上であることが好ましく、０．２質量％以上であることがより好ましく、０．５質量％以上であることがさらに好ましい。一方、光安定化剤含有量の上限は、放射線硬化型インクジェットインクの全質量に対して、６質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましく、４質量％以上であることがさらに好ましい。光安定化剤の含有量が前記範囲であることにより、記録媒体の上に形成された画像の硬化を阻害せず、かつ、画像の変退色や、画像を経時保管した場合における光安定剤の表面析出等を低減することができる。
【０１４１】
１．２．６．酸化防止剤
本実施形態において、保存安定性や画像の変退色の改善の観点から、クリアインクおよびカラーインクの少なくともいずれかが酸化防止剤を含有することが好ましい。
【０１４２】
酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤等が挙げられる。
【０１４３】
フェノール系酸化防止剤としては、ヒンダ―ドフェノール系酸化防止剤が好ましく、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、Ｃ２−１０アルキレンビス（ｔ−ブチルフェノール）［例えば、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）等］、トリス（ジ−ｔ−ブチル−ヒドロキシベンジル）ベンゼン［例えば、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン等］、Ｃ２−１０アルカンジオール−ビス［（ジ−ｔ−ブチル−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］［例えば、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］等］、ジ又はトリオキシＣ２−４アルカンジオール−ビス（ｔ−ブチル−ヒドロキシフェニル）プロピオネート［例えば、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］等］、Ｃ３−８アルカントリオール−ビス［（ジ−ｔ−ブチル−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｃ４−８アルカンテトラオールテトラキス［（ジ−ｔ−ブチル−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］［例えば、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］等］、長鎖アルキル（ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート［例えば、ｎ−オクタデシル−３−（４’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、ステアリル−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等］、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）等が挙げられる。これらの中でも、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートが、比較的入手しやすく、重合性化合物との溶解性の観点からも好ましい。市販品としては、例えば、ＩＲＧＡＮＯＸ１０３５（商品名、ＢＡＳＦジャパン社製、２，２‘−チオジエチルビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナート］）が挙げられる。
【０１４４】
リン系酸化防止剤としては、例えば、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（２−ｔ−ブチルフェニル）フェニルホスファイト等のモノ乃至トリス（分岐鎖状Ｃ３−６アルキル−フェニル）ホスファイト；ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト等の脂肪族多価アルコールの（分岐鎖状Ｃ３−６アルキル−アリール）ホスファイト；テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスフォナイト等のホスフォナイト系化合物；トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート等のトリフェニルホスフェート系化合物；リン酸金属塩、例えば、第一リン酸カルシウム、第一リン酸ナトリウム一水和物等のアルカリ又はアルカリ土類金属リン酸塩（又はその水和物）等が挙げられる。これらの中でも、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトが比較的入手しやすく好ましい。
【０１４５】
酸化防止剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよいフェノール系酸化防止剤およびリン系酸化防止剤は併用して用いることが好ましい。
【０１４６】
酸化防止剤の含有量の下限は、放射線硬化型インクジェットインクの全質量に対して、０．１質量％以上であることが好ましく、０．２質量％以上であることがより好ましく、０．３質量％以上であることがさらに好ましい。一方、酸化防止剤の含有量の上限は、放射線硬化型インクジェットインクの全質量に対して、３．０質量％以下であることが好ましく、２．０質質量％以下であることがより好ましく、１．０質量％以上であることがさらに好ましい。酸化防止剤の含有量が前記範囲であることにより、記録媒体の上に形成された画像の変退色の防止やインクの保存安定性が向上する。
【０１４７】
１．２．７．蛍光増白剤
本実施形態において、クリアインクおよびカラーインクの少なくともいずれかが蛍光増白剤を含有することが好ましい。本実施形態では、インクが蛍光増白剤を含むことにより、硬化性を一層優れたものとできる。
【０１４８】
蛍光増白剤は、紫外〜短波可視である３００〜４５０ｎｍ付近の波長を有する光を吸収可能であり、かつ４００〜５００ｎｍ付近の波長を有する蛍光を発光可能な無色ないし弱く着色した化合物である。蛍光増白剤は、蛍光性白化剤としても知られている。蛍光増白剤の物理的原理及び化学性の記述は、Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｓｉｘｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ  Ｒｅｌｅａｓｅ，Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ  １９９８に示されている。
【０１４９】
蛍光増白剤として、以下に限定されないが、例えば、１，４−ビス−（２−ベンゾオキサゾイル）ナフタレン等のナフタレンベンゾオキサゾイル誘導体、２，５−チオフェンジイルビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−ベンゾキサゾール）等のチオフェンベンゾオキサゾイル誘導体、スチルベンベンゾオキサゾイル誘導体、クマリン誘導体、スチレンビフェニル誘導体、ピラゾロン誘導体、スチルベン誘導体、ベンゼン及びビフェニルのスチリル誘導体、ビス（ベンザゾールー２−イル）誘導体、カルボスチリル、ナフタルイミド、ジベンゾチオフェン−５，５’−ジオキシドの誘導体、ピレン誘導体、及びピリドトリアゾールが挙げられる。
【０１５０】
蛍光増白剤の市販品として、例えば、Ｈｏｓｔａｌｕｘ  ＫＣＢ（商品名、クラリアント社製商品名、１，４−ビス−（２−ベンゾオキサゾイル）ナフタレン）、ＴＩＮＯＰＡＬ  ＯＢ（商品名、ＢＡＳＦジャパン社製、２，５−チオフェンジイルビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−ベンゾキサゾール））等が挙げられる。
【０１５１】
蛍光増白剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、蛍光増白剤の含有量の下限は、放射線硬化型インクジェットインクの全質量に対して、０．０５質量％以上であることが好ましく、０．１質量％以上であることがより好ましく、０．２質量％以上であることがさらに好ましい。一方、蛍光増白剤の含有量の上限は、放射線硬化型インクジェットインクの全質量に対して、０．６質量％以下であることが好ましく、０．５質質量％以下であることがより好ましく、０．４質質量％以上であることがさらに好ましい。蛍光増白剤の含有量が前記範囲であることにより、硬化性を一層優れたものとすることができ、また、蛍光増白剤自身が及ぼし得る、硬化膜の色相への影響を軽減できる。
【０１５２】
１．２．８．その他の添加剤
本実施形態に係る放射線硬化型インクジェットインク組成物は、上記に挙げた成分以外の成分を含んでもよい。このような成分としては、特に制限されないが、例えば、従来公知の、界面活性剤、重合禁止剤、光増感剤等が挙げられる。
【０１５３】
＜界面活性剤＞
本実施形態に係る放射線硬化型インクジェットインク組成物は、界面活性剤をさらに含むことができる。界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、シリコーン系界面活性剤（市販品としては、例えば、ＢＹＫ  ＵＶ３５００、ＵＶ３５７０（ビックケミー・ジャパン社製商品名））、アクリル系界面活性剤（ＢＹＫ３５０（ビックケミー・ジャパン社製商品名））が挙げられる。これらの中でも、シリコーン系界面活性剤を含むことにより、表面張力低下能に優れ、記録媒体に対する濡れ性を上げ、ベタ埋まりにより優れ、また表面張力を調整しやすい。
【０１５４】
界面活性剤の含有量は、放射線硬化型インクジェットインク組成物の全質量に対し、０．０１質量％以上２質量％であることが好ましく、０．０５質量％以上１質量％以下であることがより好ましい。界面活性剤の含有量が前記範囲にあることにより、記録媒体への濡れ性により優れ、ヘッドノズルプレートの撥液性を良好に保ち、吐出安定性により優れるものとできる。
【０１５５】
シリコーン系界面活性剤としては、ポリシロキサン系化合物が好ましく用いられ、例えば、ポリエーテル変性オルガノシロキサンが挙げられる。また、市販品を用いることでき、例えば、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４８（以上商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製）、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７（以上商品名、信越化学株式会社製）が挙げられる。
【０１５６】
＜重合禁止剤＞
本実施形態に係る放射線硬化型インクジェットインク組成物は、重合禁止剤としてヒンダードアミン化合物やその他のものをさらに含んでもよい。その他の重合禁止剤として、以下に限定されないが、例えば、ｐ−メトキシフェノール、ヒドロキノンモノメチルエーテル（ＭＥＨＱ）、ヒドロキノン、クレゾール、ｔ−ブチルカテコール、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ブチルフェノール）、および４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）が挙げられる。重合禁止剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１５７】
重合禁止剤の合計の含有量は、インクジェットインク組成物の全質量（１００質量％）に対して、好ましくは０．０５質量％以上０．５質量％以下、より好ましくは０．１質量％以上０．４質量％以下である。
【０１５８】
＜光増感剤＞
本実施形態に係る放射線硬化型インクジェットインク組成物は、光増感剤をさらに含んでもよい。光増感剤としては、アミン化合物（脂肪族アミン、芳香族基を含むアミン、ピペリジン、エポキシ樹脂とアミンの反応生成物、トリエタノールアミントリアクリレートなど）、尿素化合物（アリルチオ尿素、ｏ−トリルチオ尿素など）、イオウ化合物（ナトリウムジエチルジチオホスフェート、芳香族スルフィン酸の可溶性塩など）、ニトリル系化合物（Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノベンゾニトリルなど）、リン化合物（トリ−ｎ−ブチルフォスフィン、ナトリウムジエチルジチオフォスファイドなど）、窒素化合物（ミヒラーケトン、Ｎ−ニトリソヒドロキシルアミン誘導体、オキサゾリジン化合物、テトラヒドロ−１，３−オキサジン化合物、ホルムアルデヒドまたはアセトアルデヒドとジアミンの縮合物など）、塩素化合物（四塩化炭素、ヘキサクロロエタンなど）などが挙げられる。
【０１５９】
１．２．９．物性
本実施形態において、放射線硬化型インクジェットインク組成物の２０℃における粘度は、好ましくは５ｍＰａ・ｓ以上５０ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは２０ｍＰａ・ｓ以上４０ｍＰａ・ｓ以下である。放射線硬化型インクジェットインク組成物の２０℃における粘度が前記範囲内にあると、ノズルからインクが適量吐出され、インクの飛行曲がりや飛散を一層低減することができるため、インクジェット装置に好適に使用することができる。なお、粘度の測定は、粘弾性試験機ＭＣＲ−３００（Ｐｙｓｉｃａ社製）を用いて、２０℃の環境下で、Ｓｈｅａｒ  Ｒａｔｅを１０〜１０００に上げていき、Ｓｈｅａｒ  Ｒａｔｅ２００時の粘度を読み取って行うことができる。
【０１６０】
放射線硬化型インクジェット組成物は、一般にインクジェット用途で使用される水性インク組成物よりも粘度が高いため、吐出時の温度変動による粘度変動が大きい。かかる組成物の粘度変動は、液滴サイズの変化および液滴吐出速度の変化に対して大きな影響を与え、ひいては画質劣化を引き起こし得る。したがって、吐出時のインクの温度はできるだけ一定に保つことが好ましい。
【０１６１】
本実施形態に係る放射線硬化型インクジェットインク組成物の２０℃における表面張力は、好ましくは２０ｍＮ／ｍ以上３０ｍＮ／ｍ以下である。インクの２０℃における表面張力が前記範囲にあると、組成物が撥液処理されたノズルに濡れにくくなる。これにより、ノズルからインクが適量吐出され、インクの飛行曲がりや飛散を一層低減することができるため、インクジェット記録装置に好適に使用することができる。なお、表面張力の測定は、自動表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚ（協和界面科学社製）を用いて、２０℃の環境下で白金プレートを組成物で濡らしたときの表面張力を確認することにより測定することができる。
【０１６２】
１．２．１０．インクの調製方法
インクジェットインク組成物の調製は、インクが含有する各成分を混合し、成分が充分均一に混合するよう撹拌することにより製造することができる。各成分の混合方法としては、メカニカルスターラー、マグネティックスターラーなどの撹拌装置を備えた容器に、材料を順次添加して撹拌、混合する方法が用いられる。ろ過方法としては、遠心ろ過、フィルターろ過などが採用できる。
【０１６３】
以上説明したように、本実施形態に係る放射線硬化型インクジェットインクセットによ
れば、カラーインクの色材として分散剤を必要としない油溶性染料を用いることにより、インクの低粘度化を可能とし、保存性に優れるインクセットとすることができる。また、油溶性染料は、顔料に比べて耐光性が低く、硬化のために行う放射線照射によって発色性も低下しやすいが、ＬＥＤを用いた放射線照射で硬化可能なインク組成とすることで、退色を抑制して初期色調に優れるだけでなく、紫外線吸収剤を含有するクリアインクと併用することにより耐光性に優れるインクセットとすることができる。
【０１６４】
なお、染料による着色のため得られた記録物は透過性に優れ、かつ耐光性に優れるため、耐光性と透過性が要求されるバックリットメディアへの用途に好適となる。また、本実施形態に係る放射線硬化型インクジェットインクセットの組成とすることにより、硬化条件をマイルドにすることができ、また、顔料や分散剤を使用しないため安価なインクセットとすることができる。さらに、本実施形態に係る放射線硬化型インクジェットインクセットでは、ラジカル重合性化合物として、硬化反応性の高いＶＥＥＡや４ＨＢＡと、光安定化剤や紫外線吸収剤を組み合わせることにより、耐光性と硬化性との両立が可能となる。
【０１６５】
１．３．記録方法
次に、本実施形態に係る記録方法について、詳細に説明する。
【０１６６】
本実施形態に係る記録方法は、上記の放射線硬化型インクジェットインクセットを構成するカラーインクをインクジェットヘッドから吐出し記録媒体に塗布する工程と、ＬＥＤを用いてカラーインクを硬化する工程と、上記の放射線硬化型インクジェットインクセットを構成するクリアインクを、インクジェットヘッドから吐出して記録媒体に塗布する工程と、クリアインクを硬化する工程と、を有することを特徴とする。このようにして、記録媒体上にインクが塗布された箇所に硬化膜が形成される。
【０１６７】
本実施形態に係る記録方法は、例えば、図２に記載のプリンター１を用いて行われるものであり、カラーインクをインクジェットヘッドから吐出し記録媒体に塗布する工程（第１の塗布工程）と、第１の塗膜を仮硬化する第１の仮硬化工程と、クリアインクをインクジェットヘッドから吐出して記録媒体に塗布する工程（第２の塗布工程）と、第２の塗膜を仮硬化する第２の仮硬化工程と、第１および第２の塗膜を本硬化する本硬化工程を含む。以下、各工程を詳細に説明する。なお、各工程において、対応する記録装置の部位の項で既に説明した内容は省略する。
【０１６８】
ここで、「仮硬化」とは、インクの仮留め（ピニング）を意味し、より詳しくはドット間の滲みの防止やドット径の制御のために、本硬化の前に硬化させることを意味する。一般に、仮硬化における重合性化合物の重合度は、仮硬化の後で行う本硬化による重合性化合物の重合度よりも低い。また、「本硬化」とは、記録媒体上に形成されたドットを、記録物を使用するのに必要な硬化状態まで硬化させることをいう。ここで、本明細書において「硬化」というときは、特に言及のない限り、上記本硬化を意味するものとする。
【０１６９】
なお、記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリカーボネート等のプラスチック類およびこれらの表面が加工処理されているもの、ガラス、コート紙等が挙げられる。
【０１７０】
また、本実施形態では、上記の放射線硬化型インクジェットインクセットを用いた記録であり、染料による着色のため得られた記録物は透過性に優れ、また、長期耐光性に優れる記録方法である。このため、得られた長期耐光性が要求されるバックリットメディアへの用途に好適となり、記録媒体としてバックリット用メディアを用いることができる。
【０１７１】
１．３．１．第１の塗布工程
上記の第１の塗布工程においては、カラーインクを記録媒体に吐出して着弾させることにより、記録媒体Ｓ上に第１の塗膜を形成する。この第１の塗布工程は、上記のプリンター１（記録装置）におけるヘッドユニット３０で行われる。より具体的にいえば、当該工程は、搬送方向の上流側に位置するヘッドで行われる。第１の塗布工程は、例えば、図２に示す態様においては、カラーインクヘッドＣＯＬＯＲで行われる。
【０１７２】
また、カラーインクの液滴重量は、特に限定されないが、１ｎｇ〜２０ｎｇであることが好ましく、カラーインクの解像度は、特に限定されないが、７２０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉ〜１４４０ｄｐｉ×１４４０ｄｐｉであることが好ましい。
【０１７３】
さらに、カラーインク組成物を記録媒体上に塗布（印刷）する際の膜厚は、良好な硬化性が得られるため、５〜１０μｍが好ましい。
【０１７４】
１．３．２．第１の仮硬化工程
本実施形態において、第１の仮硬化工程においては、第１の塗布工程で形成された第１の塗膜を第１の放射線照射により仮硬化させる。この第１の仮硬化工程は、上記のプリンター１（記録装置）における照射ユニット４０の第１の仮硬化用照射部４２ｅ（図２参照）で行われる。
【０１７５】
第１の仮硬化工程は、第１の放射線照射の光源として３５０ｎｍ以上４１０ｎｍ以下にピーク波長を有するＬＥＤを用いる。上述のとおり、ＬＥＤは入力電流の大きさを制御することによって、照射エネルギーを容易に変更することが可能である。なお、ＬＥＤが上記範囲内にピーク波長であることにより、退色を抑制して初期色調に優れるだけでなく、コストの低下という有利な効果が得られる。
【０１７６】
第１の仮硬化用照射部４２ｅからの放射線照射により硬化する際の照射強度の下限は、１００ｍＷ／ｃｍ２以上であることが好ましく、２００ｍＷ／ｃｍ２以上であることがより好ましく、３００ｍＷ／ｃｍ２以上であることがさらに好ましい。照射エネルギーの上限は、１９００ｍＷ／ｃｍ２以下であることが好ましく、１７００ｍＷ／ｃｍ２以下であることがより好ましく、１５００ｍＷ／ｃｍ２以下であることがさらに好ましい。照射強度が前記範囲にあることにより、硬化性が向上するだけでなく、より退色が抑制され、初期色調が向上する。
【０１７７】
なお、照射エネルギーは、第１の仮硬化用照射部４２ｅからの照射強度に照射継続時間を掛けたものとして求めることができる。照射において、照射部の照射強度は一定であり、照射継続時間を調整することで、照射エネルギーを調整することが好ましい。照射継続時間の調整は、照射部が記録媒体に対して相対的な走査を行なう際の照射速度や照射面積を調整することで行うことができる。
【０１７８】
第１の仮硬化用照射部４２ｅからの放射線照射により硬化する際の照射エネルギーは、上記のとおり、下限は、１００ｍＪ／ｃｍ２以上であることが好ましく、２００ｍＪ／ｃｍ２以上であることがより好ましく、３００ｍＪ／ｃｍ２以上であることがさらに好ましい。照射エネルギーの上限は、１０００ｍＪ／ｃｍ２以下であることが好ましく、８００ｍＪ／ｃｍ２以下であることがより好ましく、７００ｍＪ／ｃｍ２以下であることがさらに好ましい。照射エネルギーが前記範囲にあることにより、硬化性が向上するだけでなく退色が抑制され、初期色調が向上する。
【０１７９】
なお、本実施形態において、第１の仮硬化は、第１の塗布工程の完了後、１秒以内、好ましくは０．１秒以内に、最初の硬化工程を行うことが好ましい。あるいは、ブリードが
問題にならない用途に本実施形態を用いれば良い
【０１８０】
１．３．３．第２の塗布工程
上記の第２の塗布工程は、上記記録媒体及び上記第１の塗膜の一部又は全部のうち少なくともいずれかにクリアインクを吐出して着弾させることにより、上記記録媒体上及び上記第１の塗膜の一部上又は全部上のうち少なくともいずれかに第２の塗膜を形成する。つまり、第１の塗膜の一部上又は全部上に第２の塗膜が形成される場合、放射線硬化型インクジェットインクセットを構成するカラーインクとクリアインクとがほぼ重なった画像を形成することができる。また、記録媒体上に第２の塗膜が形成される場合、放射線硬化型インクジェットインクセットを構成するカラーインクとクリアインクとが重ならない別々の画像を形成することができる。さらに、記録媒体上及び上記第１の塗膜の一部上又は全部上に第２の塗膜が形成される場合、放射線硬化型インクジェットインクセットを構成するカラーインクとクリアインクとが重なったパターンと、重ならない別々のパターンと、からなる画像を形成することができる。
【０１８１】
この第２の塗布工程は、上記のプリンター１（記録装置）におけるヘッドユニット３０で行われる。より具体的にいえば、図２に示す態様において、当該工程は、搬送方向の下流側に位置するクリアインクヘッドＣＬで行われる。ここで、クリアインク組成物のｄｕｔｙは、特に制限されない。
【０１８２】
また、クリアインク組成物を記録媒体上に塗布（印刷）する際の膜厚は、良好な硬化性が得られるため、３〜１５μｍが好ましい。
【０１８３】
１．３．４．第２の仮硬化工程
上記の第２の仮硬化工程においては、前記第２の塗膜を第２の放射線照射により仮硬化させる。クリアインクに対して、後述の本硬化工程において本硬化用光源からの照射エネルギーで光を照射する前に、この第２の仮硬化工程において仮硬化用光源から光を照射することが好ましい。これにより、カラーインクとクリアインクの混じり合い（ブリーディング）を抑制できる。
【０１８４】
この第２の仮硬化工程は、図１に示すプリンター１（記録装置）における照射ユニット４０の第２の仮硬化用照射部４２ｆ（図２）で行われる。
【０１８５】
第２の仮硬化工程は、第２の放射線照射の光源は、上記の第１の放射線照射の光源と同様であり、３５０ｎｍ以上４１０ｎｍ以下にピーク波長を有するＬＥＤを用いる。これにより、退色を抑制して初期色調に優れるだけでなく、コストの低下という有利な効果が得られる。
【０１８６】
第２の仮硬化用照射部４２ｆからの放射線照射により硬化する際の照射強度の下限は、１００ｍＷ／ｃｍ２以上であることが好ましく、２００ｍＷ／ｃｍ２以上であることがより好ましく、３００ｍＷ／ｃｍ２以上であることがさらに好ましい。照射エネルギーの上限は、１９００ｍＷ／ｃｍ２以下であることが好ましく、１７００ｍＷ／ｃｍ２以下であることがより好ましく、１５００ｍＷ／ｃｍ２以下であることがさらに好ましい。照射強度が前記範囲にあることにより、硬化性が向上する。
【０１８７】
なお、照射エネルギーは、第２の仮硬化用照射部４２ｆからの照射強度に照射継続時間を掛けたものとして求めることができる。照射において、照射部の照射強度は一定であり、照射継続時間を調整することで、照射エネルギーを調整することが好ましい。照射継続時間の調整は、照射部が記録媒体に対して相対的な走査を行なう際の照射速度や照射面積を調整することで行うことができる。
【０１８８】
第２の仮硬化用照射部４２ｆからの放射線照射により硬化する際の照射エネルギーは、上記のとおり、下限は、１００ｍＪ／ｃｍ２以上であることが好ましく、２００ｍＪ／ｃｍ２以上であることがより好ましく、３００ｍＪ／ｃｍ２以上であることがさらに好ましい。照射エネルギーの上限は、１０００ｍＪ／ｃｍ２以下であることが好ましく、８００ｍＪ／ｃｍ２以下であることがより好ましく、７００ｍＪ／ｃｍ２以下であることがさらに好ましい。照射エネルギーが前記範囲にあることにより、硬化性が向上するだけでなく、退色が抑制され、初期色調が向上する。
【０１８９】
なお、本実施形態において、第２の仮硬化は、第２の塗布工程の完了後、１秒以内、好ましくは０．１秒以内に、最初の硬化工程を行うことが好ましい。あるいは、ブリードが問題にならない用途に本実施形態を用いれば良い。
【０１９０】
１．３．５．本硬化工程
上記の本硬化工程においては、仮硬化した前記第１の塗膜と前記第２の塗膜とを本硬化用光源からの放射線照射により硬化させて画像を形成する。この本硬化工程は、上記のプリンター１（記録装置）における照射ユニット４０の本硬化用照射部４４で行われる。本硬化用照射部４４で用いられ得る本硬化用光源からの放射線照射の光源としては、上記のとおり、３５０ｎｍ以上４１０ｎｍ以下にピーク波長を有するＬＥＤを用いる。
【０１９１】
本硬化用照射部４４からの放射線照射により硬化する際の照射強度の下限は、１００ｍＷ／ｃｍ２以上であることが好ましく、２００ｍＷ／ｃｍ２以上であることがより好ましく、３００ｍＷ／ｃｍ２以上であることがさらに好ましい。照射エネルギーの上限は、１９００ｍＷ／ｃｍ２以下であることが好ましく、１７００ｍＷ／ｃｍ２以下であることがより好ましく、１５００ｍＷ／ｃｍ２以下であることがさらに好ましい。照射強度が前記範囲にあることにより、硬化性が向上する。
【０１９２】
本硬化工程における照射エネルギー、すなわち上述の放射線硬化型インクジェットインクセットから形成した塗膜を本硬化用光源４４からの放射線照射により硬化する際の照射エネルギーは、上記のとおり、下限は、１００ｍＪ／ｃｍ２以上であることが好ましく、２００ｍＪ／ｃｍ２以上であることがより好ましく、３００ｍＪ／ｃｍ２以上であることがさらに好ましい。照射エネルギーの上限は、１０００ｍＪ／ｃｍ２以下であることが好ましく、８００ｍＪ／ｃｍ２以下であることがより好ましく、７００ｍＪ／ｃｍ２以下であることがさらに好ましい。照射エネルギーが前記範囲にあることにより、クリアインクの硬化膜の透過性が良好なものとなり、良好な色安定性が得られる。
【０１９３】
以上説明したように、本実施形態に係る記録方法によれば、カラーインクの色材として分散剤を必要としない油溶性染料を用いることにより、インクの低粘度化を可能とし、吐出安定性に優れる記録方法とすることができる。また、油溶性染料は、顔料に比べて耐光性が低く、硬化のために行う放射線照射によって発色性も低下しやすいが、ＬＥＤを用いた放射線照射で硬化可能なインク組成とすることで、退色を抑制して初期色調に優れるだけでなく、紫外線吸収剤を含有するクリアインクと併用することにより耐光性に優れる記録方法とすることができる。
【０１９４】
また、本実施形態に係る記録方法によれば、染料による着色のため得られた記録物は透過性に優れ、さらに、紫外線吸収剤を含有するクリアインクを、少なくともカラーインクの一部の塗布領域に重複してオーバーコートすることにより、透過性と耐光性に優れる記録方法とすることができる。このため、耐光性と透過性が要求されるバックリットメディアへの記録に好適となり、屋外用途にも使用可能となる。さらに、硬化条件をマイルドにすることができ、安価な記録方法とすることができる。
【０１９５】
２．実施例
以下、本発明を実施例および比較例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、実施例、比較例中の「部」および「％」は、特に断らない限り質量基準である。
【０１９６】
２．１．カラーインク
２．１．１．カラーインクの調製
表１に記載のカラーインクの組成となるように、ステンレス製容器である混合用タンクに各材料を入れ、混合攪拌して溶解させ、５μｍのメンブランフィルターでろ過することにより各カラーインクを得た。なお、表１に示す各成分の数値は質量％を表す。
【０１９７】
【表１】
2019081867.tif 000003
【０１９８】
表中で使用した略号の成分は、以下の通りである。
＜重合性化合物＞
・ＶＥＥＡ（商品名、株式会社日本触媒製、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル）
・ＰＥＡ（商品名「ビスコート＃１９２、大阪有機化学工業株式会社製、フェノキシエチルアクリレート」）
・ＩＢＸＡ（商品名、大阪有機化学工業株式会社製、イソボルニルアクリレート）
・ＤＰＧＤＡ（商品名「ＳＲ５０８」、サートマー・ジャパン株式会社製、ジプロピレングリコールジアクリレート）
・４−ＨＢＡ（商品名「ビスコート４−ＨＢＡ」、大阪有機化学工業株式会社製、４−ヒドロキシブチルアクリレート）
・ｎＶＣ（商品名「Ｖ−ＣＡＰ」、アイエスピー・ジャパン株式会社製、Ｎ−ビニルカプロラクタム）
＜オリゴマー＞
・ＣＮ９８９３（商品名、サートマー・ジャパン株式会社製、ポリエーテル骨格含有ウレタンアクリレート二官能オリゴマー）
＜紫外線吸収剤＞
・ＳＥＥＳＯＲＢ１０１（商品名、シプロ化成株式会社製、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）
・ＳＥＥＳＯＲＢ７０１（商品名、シプロ化成株式会社製、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール）
・ＳＥＥＳＯＲＢ５０１（商品名、シプロ化成株式会社製、エチル２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート）
＜ＨＡＬＳ（ヒンダードアミン系光安定化剤）＞
・ＬＡ−５２（商品名「アデカスタブＬＡ−５２」、株式会社ＡＤＥＫＡ製、Ｎ−ＣＨ３型ＨＡＬＳ）
・ＬＡ−７７Ｇ（商品名「アデカスタブＬＡ−７７Ｇ」、株式会社ＡＤＥＫＡ製、Ｎ−Ｈ型ＨＡＬＳ）
・ＬＡ−７ＲＤ（商品名「アデカスタブＬＡ−７・ＬＡ−７７Ｇ（商品名「アデカスタブＬＡ−７７Ｇ」、株式会社ＡＤＥＫＡ製、ＮＯ・型ＨＡＬＳ）
＜酸化防止剤＞
・ＩＲＧＡＮＯＸ１０３５（商品名、ＢＡＳＦジャパン社製、２，２‘−チオジエチルビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナート］）
＜重合開始剤および増感剤＞
・ＴＰＯ（商品名「ＤＡＲＯＣＵＲ  ＴＰＯ」、ＢＡＳＦジャパン社製、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド）
・８１９（商品名「ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９」、ＢＢＡＳＦジャパン社製、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド）
・ＤＥＴＸ（商品名「ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＤＥＴＸ−Ｓ」、日本化薬株式会社製、ビス（２，４−ジエチルチオキサンテン−９−オン）
＜蛍光増白剤＞
・ＫＣＢ（商品名「Ｈｏｓｔａｌｕｘ  ＫＣＢ」、クラリアント社製、１，４−ビス−（２−ベンゾオキサゾイル）ナフタレン）
＜界面活性剤（スリップ剤）＞
・ＢＹＫ−ＵＶ３５００（商品名、ＢＹＫ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ＆Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製、アクリル基を有するポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン）
＜重合禁止剤＞
・ＭＥＨＱ（商品名「ｐ−メトキシフェノール」、関東化学株式会社製、ヒドロキノンモノメチルエーテル）
＜顔料＞
・Ｐ．Ｂ．１５：３分散液（ピグメントブルー１５：３を３質量部、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ
３６０００を２質量部、フェノキシエチルアクリレートを１５質量部含有する分散液）
【０１９９】
２．１．２．カラーインクの保存安定性試験
インク調合後に、脱気・ろ過してインクパックに封入して密閉し、７０℃恒温槽に８日間投入した。その後、インクを恒温槽から取り出し、恒温槽投入前のインクと、投入後のインクについて、ＤＶＭ−Ｅ型回転粘度計（東京計器株式会社製）を用いて、２５℃での粘度を測定した。ローターは、コーン角度１°３４’、コーン半径２．４ｃｍのＤＶＭ−Ｅ型用コーンを使用し、回転速度は１０ｒｐｍとした。評価基準は以下の通りである。評価結果を表１に記す。
（評価基準）
Ａ：粘度上昇が１０％未満
Ｂ：粘度上昇が１０％以上２０％未満
Ｃ：粘度上昇が２０％以上
【０２００】
各カラーインクについて、色材として顔料を用いたＣＹ−２１を除き、粘度上昇が低く、保存安定性が良好であった。特に、ＣＹ−４は、光安定化剤として、ＬＡ−７７Ｇを用いることで、保存安定性も高かった。
【０２０１】
２．２．クリアインク
２．１．カラーインクと同様にして各クリアインクを得た。各クリアインクについてもカラーインクと同様にして保存安定性試験を行った。評価結果を表２に記す。
【０２０２】
各クリアインクについて、色材を用いていなかったため、粘度上昇が低く、保存安定性が良好であった。また、カラーインク及びクリアインクにおいて各インクの保存性がＢ評価以上であると、インクセットとして保存性が良好に揃っているといえ、本願発明の効果が得られているといえる。
【０２０３】
【表２】
2019081867.tif 000004
【０２０４】
２．３．評価方法
２．３．１．初期色調の評価
インクジェットプリンター  ＰＸ−Ｇ５０００（商品名、セイコーエプソン株式会社製）を用いて、得られた各インクをカラーインクとクリアインクが表３に記載の組み合わせとなるようそれぞれのノズル列に充填した。常温、常圧下で、記録媒体である塩化ビニルシート（Ｖｉｅｗｃａｌ  ２０００（白）、株式会社桜井製）上に、記録解像度７２０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉ及び液滴重量７ｎｇの条件で、ベタパターン画像を印刷した。なお、このベタパターン画像は、カラーインク及びクリアインクをそれぞれ記録解像度で規定される最小記録単位領域である画素の全ての画素に対してドットを記録した画像であり、カラーインクのパターン画像を形成した後に、カラーインクのパターン画像上にクリアインクのパターン画像を形成したものである。カラーインクのパターン画像形成時及び、クリアインクのパターン画像形成時にそれぞれ、キャリッジの横に搭載した紫外線照射装置内のＵＶ−ＬＥＤまたはメタハラランプを用いて、表３に記載の照射強度、ピーク波長を有する紫外線を照射して硬化させることにより、記録媒体上に硬化膜が付着した記録物を得た。
【０２０５】
【表３】
2019081867.tif 000005
【０２０６】
なお、表３中、クリアインク硬化条件の欄にて、「同条件」とあるのは、カラーインク硬化条件と同じ照射強度、ピーク波長を有する紫外線を照射したことを示す。
【０２０７】
次に、印刷、硬化させたサンプル（硬化膜）に対して、市販の測色機（製品名「Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ  Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ」、Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）を用いて、ＣＩＥ／Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系における、Ｌ＊ａ＊ｂ＊値を測定した。初期色調の比較用として、表１又は表２に記載のインク組成物ＣＹ１、ＢＫ１、ＣＬ１の紫外線吸収剤、光安定化剤をＰＥＡに置換したインク（ＣＹ０、ＢＫ０、ＣＬ０）を作製し、同様に印刷、硬化させたサンプルに対して、同様にＬ＊ａ＊ｂ＊を測定した。比較サンプルとの色差（△Ｅ）を計算して以下の評価基準で評価した。なお、色差は次式で定義される。初期色調がＣ評価以上である場合、本願発明の効果が得られているといえる。
色差：△Ｅ＊ａｂ＝［（△Ｌ＊）２＋（△ａ＊）２＋（△ｂ＊）２］１／２
（評価基準）
Ａ：△Ｅ≦２
Ｂ：２＜△Ｅ≦４
Ｃ：４＜△Ｅ≦５
Ｄ：５＜△Ｅ
【０２０８】
２．３．２．耐光性の評価
２．３．１．で得られた印字画像について、キセノンフェードメーター（商品名「サンテストＸＬＳ＋」、東洋精機社製）により、５０℃の環境で照度３２０Ｗ／ｍの出力で４００時間照射した。色相評価は、上記ベタ印字画像の初期の色および耐光性試験投入後の色を、Ｍａｃｂｅｔｈ  ＣＥ−７０００分光光度計（Ｍａｃｂｅｔｈ製）で測定し、ＣＩＥで規定されている色差表示法のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系の座標を求めた。測定したＬ＊ａ＊ｂ＊値から印字画像の初期の色と耐光性評価後の色との色差を求め、以下の評価基準で評価した。なお、色差は次式で定義される。耐光性がＢ評価以上である場合、本願発明の効果が得られているといえる。
色差：△Ｅ＊ａｂ＝［（△Ｌ＊）２＋（△ａ＊）２＋（△ｂ＊）２］１／２
（評価基準）
ＡＡ：△Ｅ≦２
Ａ：２＜△Ｅ≦５
Ｂ：５＜△Ｅ≦１０
Ｃ：１０＜△Ｅ
【０２０９】
２．３．３．吐出性の評価
ラインプリンターを準備した。このラインプリンターは、ＳｕｒｅＰｒｅｓｓ  Ｌ−４０３３Ａ（セイコーエプソン社製）を以下のように改造して用いたものであり、図３に示すように４個のラインヘッド（記録媒体Ｓの画像が記録されるべき幅（記録幅）にほぼ相当する長さを有するヘッド）Ｋ，Ｃ，Ｍ，Ｙを、記録媒体Ｓの搬送方向に並べて構成し、各ヘッドＫ，Ｃ，Ｍ，Ｙの搬送方向下流に仮硬化用照射部４２０ａ，４２０ｂ，４２０ｃ，４２０ｄを配置した。さらに、搬送方向下流に、本硬化用照射部４４０を配置した。
【０２１０】
ラインプリンターによる記録では、図３に示すラインヘッドＫ，Ｃ，Ｍ，Ｙ及び光源４２０ａ，４２０ｂ，４２０ｃ，４２０ｄのうち、ラインヘッドＫと仮硬化用照射部４２０ａ、ラインヘッドＣと仮硬化用照射部４２０ｂ、本硬化用照射部４４０を使用し、その他のものは使用しなかった。搬送ドラム２５０Ａ、２５０Ｂはアルミニウム製とし、搬送ドラム２５０Ａ、２５０Ｂの直径を５００ｍｍ、印刷速度を２８５ｍｍ／秒、ドラム回転周期を５．５秒とした。ラインヘッドＫ，Ｃは、ノズル列の記録媒体幅方向のノズル密度が６００ｄｐｉのものを用いた。
【０２１１】
ラインヘッドＫから、ＰＥＴフィルム（ＴＯＲＡＹ製ルミラーＳ１０（厚み１００μｍ））に向けて、記録解像度６００ｄｐｉ×６００ｄｐｉ及び１パス（シングルパス）の条件でカラーインクを吐出して記録面を形成し、ラインヘッドＣから記録面に向けて、記録解像度６００ｄｐｉ×６００ｄｐｉ及び１パス（シングルパス）の条件でクリアインクを吐出した。ここで、カラーインクとクリアインクは表３に記載の組み合わせで用いた。このとき、硬化後の膜厚が１０μｍとなるよう、画素当たりのインク滴量を調整した。このようにしてベタパターン画像を形成した。なお、当該「ベタパターン画像」とは、記録解像度で規定される最小記録単位領域である画素の全ての画素に対してドットを記録し、パターンにおける記録媒体の地が全てインクで覆われている画像を意味する。
【０２１２】
このベタパターン画像を、１０分間連続で印刷し、印刷前と印刷後にそれぞれノズルチェックを行い、ノズルの抜け、曲りの本数がどれだけ増えたかを評価して、連続印刷時の吐出性の指標とした。
（評価基準）
Ａ：ノズル抜け、曲がりノズル数が０本。
Ｂ：ノズル抜け、曲がりノズル数が１〜５本。
Ｃ：ノズル抜け、曲がりノズル数が６〜１０本。
Ｄ：ノズル抜け、曲がりノズル数が１１本以上。
【０２１３】
２．３．４．硬化性の評価
２．３．１．で得られた印字画像について、硬化の際に要した紫外線の照射エネルギーを算出することにより硬化性の評価を行った。照射エネルギー［ｍＪ／ｃｍ２］は、光源から照射される紫外線の被照射表面における照射強度［ｍＷ／ｃｍ２］を測定し、これと照射継続時間［ｓ］との積から求めた。照射強度の測定は、紫外線強度計ＵＭ−１０、受光部ＵＭ−４００（いずれもコニカミノルタセンシング社（ＫＯＮＩＣＡ  ＭＩＮＯＬＴＡ  ＳＥＮＳＩＮＧ，ＩＮＣ．）製）を用いて行った。評価基準は以下の通りである。なお、硬化したことの判断は指触試験により画像のタック感が無くなることの確認により行った。
（評価基準）
Ａ：４００ｍＪ／ｃｍ２未満
Ｂ：４００ｍＪ／ｃｍ２以上８００ｍＪ／ｃｍ２未満
Ｃ：８００ｍＪ／ｃｍ２以上
【０２１４】
２．４．評価結果
各実施例および比較例の評価結果を表１〜３に示す。表１、２に記載のインク保存性がＢ評価以上であり、表３に記載の初期色調がＣ評価以上であり、耐光性がＢ評価以上である場合、本願発明の効果が得られているといえる。
【０２１５】
比較例１では、カラーインクの硬化の際にメタハラランプを使ったため、照射エネルギーが高く、硬化時の発色低下が起こり、初期色調が低下した。また、比較例２では、カラーインクとして顔料を用いたＣＹ−２１を使用したため、初期色調や耐光性は高かったものの、インク保存性は劣るものであった。比較例３では、クリアインクを用いていなかったため、初期色調や吐出性は高かったものの、耐光性が低かった。比較例４では、クリアインクとして紫外線吸収剤を含有しないＣＬ−１２を使用したため、耐光性が低かった。
【０２１６】
上記比較例に対し、実施例では、いずれもインク保存性、初期色調、耐光性に優れる結果となった。実施例１〜５、１１〜１５より、紫外線吸収剤、光安定化剤、酸化防止剤を含む方が耐光性や初期色調に優れており、異なる種類の紫外線吸収剤や光安定化剤を使用しても高い結果となった。しかし、適量から外れると、初期色調や硬化性は低下する傾向にあった。
【０２１７】
実施例６より、ラジカル重合性化合物として水酸基含有単官能アクリレート化合物である４−ＨＢＡを用いることで、硬化性が高くなった。実施例８においては、実施例７に比べ塗膜の延伸性がやや低下した。これは、実施例８が実施例７に比べ二官能以上のアクリレート化合物を多く含有するためである。
【０２１８】
実施例９、１０より、ＶＥＥＡを含むと硬化性や吐出性が向上した。実施例１７より、染料が異なる場合においても、耐光性と硬化性に優れると共に、吐出性にも優れる結果となった。
【０２１９】
実施例１８〜２０より、照射エネルギーが高くなると、初期色調が低下する傾向にあった。また、実施例２０、２１より、照射する波長が異なる場合であっても、耐光性と硬化性に優れると共に、吐出性にも優れる結果となった。
【０２２０】
上記効果は、クリアインクの組成を変えた場合においても同様であった。カラーインクと異なる点について説明すると、実施例２７〜２９より、蛍光増白剤を含む方が硬化性は高くなるが、含有量が高くなると初期色調や耐光性が低下した。また、オリゴマーを含有しない実施例３５では、塗膜の密着性が低下した。
【０２２１】
本発明は、上述した実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成（例えば、機能、方法および結果が同一の構成、あるいは目的および効果が同一の構成）を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成または同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。
【符号の説明】
【０２２２】
１…プリンター、２０…搬送ユニット、２３Ａ…上流側搬送ローラー、２３Ｂ…下流側搬送ローラー、２４…ベルト、３０…ヘッドユニット、４０…照射ユニット、４２ｅ…第１の仮硬化用照射部、４２ｆ…第２の仮硬化用照射部、４４…本硬化用照射部、５０…検出器群、６０…コントローラー、１１０…コンピューター、４２０ａ，４２０ｂ，４２０ｃ，４２０ｄ…仮硬化用照射部、４４０…本硬化用照射部、ＣＬ…クリアインクヘッド、ＣＯＬＯＲ…カラーヘッド、Ｋ，Ｃ，Ｍ，Ｙ…ラインヘッド、Ｓ…記録媒体、
【図１】
2019081867.tif 000006
【図２】
2019081867.tif 000007
【図３】
2019081867.tif 000008