(57)【要約】【課題】熱伝導性、ちょう度及び高温における熱安定性が高い熱伝導性グリースを提供すること。【解決手段】本発明に係る熱伝導性グリースは、（Ａ）無機粉末充填剤  ８５〜９７質量％、（Ｂ）基油  ２〜１４質量％、（Ｃ）分散剤  ０．００１〜１質量％、及び（Ｄ）酸化防止剤を含有し、（Ｄ）酸化防止剤は、（Ｄ−１）アミン系酸化防止剤、（Ｄ−２）フェノール系酸化防止剤及び（Ｄ−３）チオエーテル系酸化防止剤を含み、（Ｄ）酸化防止剤の総量は、前記（Ａ）無機粉末充填剤１００質量％に対し、０．２〜０．５質量％である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）無機粉末充填剤  ８５〜９７質量％、
（Ｂ）基油  ２〜１４質量％、
（Ｃ）分散剤  ０．００１〜１質量％、及び
（Ｄ）酸化防止剤を含有し、
前記（Ｄ）酸化防止剤は、（Ｄ−１）アミン系酸化防止剤、（Ｄ−２）フェノール系酸化防止剤及び（Ｄ−３）チオエーテル系酸化防止剤を含み、
前記（Ｄ）酸化防止剤の総量は、前記（Ａ）無機粉末充填剤１００質量％に対し、０．２〜０．５質量％である
熱伝導性グリース。
【請求項２】
前記（Ａ）無機粉末充填剤は、銅、アルミニウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、窒化アルミニウム及び炭化ケイ素からなる群から選択される１種以上である
請求項１に記載の熱伝導性グリース。
【請求項３】
前記（Ｂ）基油は、鉱油、合成炭化水素油、ジエステル、ポリオールエステル及びフェニルエーテルからなる群から選択される１種以上である
請求項１又は２に記載の熱伝導性グリース。
【請求項４】
前記（Ｄ−１）アミン系酸化防止剤は、ｐ，ｐ’−ジオクチルジフェニルアミン又はＮ−オクチルフェニル−α−ナフチルアミンである
請求項１乃至３のいずれか１項に記載の熱伝導性グリース。
【請求項５】
前記（Ｄ−２）フェノール系酸化防止剤は、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ヘプチル又は（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ノニルである
請求項１乃至４のいずれか１項に記載の熱伝導性グリース。
【請求項６】
前記（Ｄ−３）チオエーテル系酸化防止剤は、ビス（２−メチル−４−（３−ｎ−アルキルチオプロピオニルオキシ）−５−ｔ−ブチルフェニル）スルフィドである
請求項１乃至５のいずれか１項に記載の熱伝導性グリース。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱伝導性グリースに関し、高い熱伝導性、高温環境における高い熱安定性及び優れた塗布性を有する熱伝導性グリースに関する。
【背景技術】
【０００２】
電子機器に使用されている半導体部品の中には、コンピューターのＣＰＵやインバーター、コンバーター等の電源制御用のパワー半導体のように、使用中に発熱を伴う部品が存在する。これらの半導体部品を熱から保護し、正常に機能させるために、発生した熱をヒートシンク等の放熱部品や冷却装置等へ伝導させ放熱する方法が用いられている。
【０００３】
このような方法において、熱伝導性グリースは、半導体部品と放熱部品を密着させるように両者の間に塗布され、半導体部品から発生した熱を放熱部品に効率よく伝導させるために用いられる。近年、半導体部品を用いる電子機器の性能向上や小型化・高密度実装化に伴い、発熱密度及び発熱量が増大しており、放熱対策に用いられる熱伝導性グリースにはより高い熱伝導性が求められている。また、良好な塗布性のために高いちょう度を有することも求められている。
【０００４】
熱伝導性グリースは、液状炭化水素やシリコーン油やフッ素油等の基油に、酸化亜鉛、酸化アルミニウム等の金属酸化物や、窒化ホウ素、窒化ケイ素、窒化アルミニウム等の無機窒化物、アルミニウムや銅等の金属粉末等、熱伝導率の高い充填剤が多量に分散されたグリース状組成物である。例えば、特許文献１には特定の表面改質剤を配合したものが報告されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００８−２８０５１６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ところで、熱伝導性グリースの熱伝導率は、一般に充填剤の量が多いほど高くなる。ところが、充填剤の量が多すぎるとちょう度が低くなり充分な塗布性が得られなくなり、その結果、塗膜の膜厚が増え気泡が混入することで熱伝導性が低下するおそれがある。
【０００７】
そのため、熱伝導性グリースにおいて、ちょう度を高めて良好な塗布性を保ちながら、充填剤の量を多くする技術が求められている。また、熱伝導性グリースは、発熱する部品に直接塗布されて使用されるため、その種類によっては、熱の影響により油分の蒸発、ブリード及びポンプアウト等が起こり、放熱性能が低下することがある。したがって、発熱量の大きい環境で長期間に亘って使用される場合では、熱伝導性グリースの性能として、より高い熱伝導率を有し、かつ高温下で優れた熱安定性を有することが求められる。
【０００８】
熱伝導性グリースとして、固化時間（流動性を失う時間）が比較的長く、蒸発損失も低く、且つ熱安定性に優れているという観点から、ポリオールエステルを基油とするものが多用されている。しかしながら、近年では使用条件の過酷化が更に進み、ポリオールエステルを基油とする熱伝導性グリースでも、高温での劣化による酸価の上昇やタール分（スラッジ、ワニス、コーク）の生成等に基づいてグリースが固化してしまい、耐熱性の面で問題が生じるようになってきた。例えば、温度１７５℃、１０００時間の耐久試験では、ポリオールエステル系の熱伝導性グリースであっても、酸価劣化によるタール分の生成が起こり、油の蒸発損失により固化乾燥が生じ、ポンプアウトが生じやすくなっている。
【０００９】
本発明は、以上の実情に鑑みてなされたものであり、熱伝導性、ちょう度及び高温における熱安定性に優れた熱伝導性グリースを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、上述の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた。その結果、アミン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤及びチオエーテル系酸化防止剤を併用し、それらの酸化防止剤の総量を無機粉末充填剤の総量に対して特定の割合となるように含有させることで、熱伝導性、ちょう度及び高温における熱安定性に優れた熱伝導性グリースが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
（１）本発明の第１の発明は、（Ａ）無機粉末充填剤  ８５〜９７質量％、（Ｂ）基油  ２〜１４質量％、（Ｃ）分散剤  ０．００１〜１質量％、及び（Ｄ）酸化防止剤を含有し、前記（Ｄ）酸化防止剤は、（Ｄ−１）アミン系酸化防止剤、（Ｄ−２）フェノール系酸化防止剤及び（Ｄ−３）チオエーテル系酸化防止剤を含み、前記（Ｄ）酸化防止剤の総量は、前記（Ａ）無機粉末充填剤１００質量％に対し、０．２〜０．５質量％である、熱伝導性グリースである。
【００１２】
（２）本発明の第２の発明は、第１の発明において、前記（Ａ）無機粉末充填剤は、銅、アルミニウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、窒化アルミニウム及び炭化ケイ素からなる群から選択される１種以上である、熱伝導性グリースである。
【００１３】
（３）本発明の第３の発明は、第１又は第２の発明において、前記（Ｂ）基油は、鉱油、合成炭化水素油、ジエステル、ポリオールエステル及びフェニルエーテルからなる群から選択される１種以上である、熱伝導性グリースである。
【００１４】
（４）本発明の第４の発明は、第１乃至第３のいずれかの発明において、前記（Ｄ−１）アミン系酸化防止剤は、ｐ，ｐ’−ジオクチルジフェニルアミン又はＮ−オクチルフェニル−α−ナフチルアミンである、熱伝導性グリースである。
【００１５】
（５）本発明の第５の発明は、第１乃至第４のいずれかの発明において、前記（Ｄ−２）フェノール系酸化防止剤は、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ヘプチル又は（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ノニルである、熱伝導性グリースである。
【００１６】
（６）本発明の第６の発明は、第１乃至第５のいずれかの発明において、前記（Ｄ−３）チオエーテル系酸化防止剤は、ビス（２−メチル−４−（３−ｎ−アルキルチオプロピオニルオキシ）−５−ｔ−ブチルフェニル）スルフィドである、熱伝導性グリースである。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、熱伝導性、ちょう度及び高温における熱安定性が高い熱伝導性グリースを提供することができる。また、このような熱伝導性グリースを使用することで、高熱を発する電子部品の放熱性を向上させることができ、特にパワー半導体やＬＥＤの放熱材料として用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明の具体的な実施形態（以下、「本実施の形態」という）について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。また、本明細書において、「Ｘ〜Ｙ」（Ｘ、Ｙは任意の数値）との表記は、「Ｘ以上Ｙ以下」の意味である。
【００１９】
≪１．熱伝導性グリース≫
本実施の形態に係る熱伝導性グリースは、（Ａ）無機粉末充填剤  ８５〜９７質量％、（Ｂ）基油  ２〜１４質量％、（Ｃ）分散剤  ０．００１〜１質量％、及び（Ｄ）酸化防止剤を含有する。ここで、（Ｄ）酸化防止剤は、（Ｄ−１）アミン系酸化防止剤、（Ｄ−２）フェノール系酸化防止剤及び（Ｄ−３）チオエーテル系酸化防止剤を含む。また、（Ｄ）酸化防止剤の総量は、（Ａ）無機粉末充填剤１００質量％に対し、０．２〜０．５質量％である。
【００２０】
［（Ａ）無機粉末充填剤］
本実施の形態に係る熱伝導性グリースは、熱伝導性グリース１００質量％に対し、（Ａ）無機粉末充填剤を８５〜９７質量％含有する。
【００２１】
無機粉末充填剤としては、基油より高い熱伝導率を有するものであれば特に限定されないが、金属酸化物、無機窒化物、金属、ケイ素化合物、カーボン材料等の粉末を用いることが好ましい。また、無機粉末充填剤としては、１種類を単独で用いることもでき、また２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００２２】
無機粉末充填剤としては、例えば、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、炭化ケイ素、シリカ、ダイヤモンド等、半導体やセラミック等の非導電性物質の粉末を好適に用いることができる。その中でも、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、炭化ケイ素、シリカの粉末を用いることが好ましく、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、窒化アルミニウムの粉末を用いることがより好ましい。このような無機粉末充填剤を用いることにより、熱伝導性グリースに電気絶縁性を付与することができる。
【００２３】
また、無機粉末充填剤としては、例えば、金属アルミニウム、金属銀、金属銅などの金属粉末や、グラファイト、フラーレン、カーボンナノチューブ等の炭素材料粉末を用いることが好ましい。その中でも、金属粉末を用いることがより好ましく、金属アルミニウムの粉末を用いることがさらに好ましい。このような無機粉末充填剤を用いることにより、熱伝導性グリースにより高い熱伝導性を付与することができる。
【００２４】
以上に述べた非導電性物質の粉末と、金属粉末や炭素材料粉末とを組み合わせて用いることもできる。
【００２５】
無機粉末充填剤としては、細粒のみを用いることも、細粒と粗粒の組み合わせを用いることもできる。細粒のみを用いる場合、平均粒径０．１５〜３μｍの無機粉末を用いることが好ましい。平均粒径を０．１５μｍ以上とすることにより、無機粉末充填剤の表面積に対する液体成分（基油と表面改質剤）の割合のバランスを良好にすることができ、より高いちょう度を得ることができる。一方、平均粒径を３μｍ以下とすることで、最密充填をしやすくなり、より高い熱伝導率とすることができ、また離油を抑制することもできる。
【００２６】
一方で、細粒と粗粒を組み合わせる場合には、平均粒径０．１５〜３μｍの無機粉末（細粒）と、平均粒径５〜５０μｍの無機粉末（粗粒）を組み合わせることができる。この場合、粗粒の平均粒径を５０μｍ以下とすることにより塗膜を薄くし、実装時の放熱性能を一層高めることができる。一方で、粗粒の平均粒径を５μｍ以上とすることにより、熱伝導率を高くすることができる。
【００２７】
また、細粒と粗粒を組み合わせて用いる場合、粗粒として更に、平均粒径の異なる２種類以上の粉末の組み合わせとすることもできる。この場合にも、熱伝導率と実装時の放熱性能の観点から、それぞれの粗粒の平均粒径は５〜５０μｍの範囲であることが好ましい。
【００２８】
細粒と粗粒の混合比としては、質量比で２０：８０〜８５：１５の割合であることが好ましい。粗粒を２種類以上組み合わせる場合、粗粒同士の質量比としては特に限定されないが、この場合にも細粒の質量比を無機粉末充填剤のうち２０％〜８５％の範囲にすることが好ましい。細粒と粗粒の配合比を上記範囲とすることで、無機粉末充填剤の表面積と液体成分（基油と表面改質剤）の量のバランスから、高いちょう度を得ることができる。また、粗粒と細粒のバランスが最密充填に適しており、離油を抑制することもできる。
【００２９】
無機粉末充填剤の含有量は、上述したとおり熱伝導性グリース１００質量％に対し、８５〜９７質量％である。また、熱伝導性グリース１００質量％に対し、８６〜９６．５質量％であることが好ましく、８７〜９６質量％であることがより好ましく、９０〜９６質量％であることがさらに好ましく、９１〜９５．８質量％であることが特に好ましい。８５質量％以上であることにより、熱伝導性を高め、また離油に起因する基油の滲み出しを抑制することができる。一方、９７質量％以下であることにより、ちょう度の低下を抑制し十分な塗布性を達成することができる。
【００３０】
［（Ｂ）基油］
本実施の形態に係る熱伝導性グリースは、熱伝導性グリース１００質量％に対し、（Ｂ）基油を２〜１４質量％含有する。
【００３１】
基油としては、特に限定されないが、例えば鉱油、合成炭化水素油、ジエステル、ポリオールエステル、フェニルエーテル等を用いることができる。
【００３２】
基油の含有量（総量）としては、熱伝導性グリース１００質量％に対し、２〜１４質量％であれば特に限定されないが、例えば２．５〜１２質量％であることが好ましく、３〜１０質量％であることがより好ましく、３．５〜７質量％であることがさらに好ましい。
【００３３】
なお、基油としては、固化し難く、蒸発損失が小さく、高温安定性に優れることから、ポリオールエステルと芳香族系エステルとを組み合わせて用いることが好ましい。ポリオールエステルと芳香族系エステルとを組み合わせて用いることによって、蒸発損失を改善することができる。
【００３４】
（ポリオールエステル）
ポリオールエステルは、ポリオール成分とカルボン酸がエステル結合により結合した化合物である。
【００３５】
ポリオールエステルのポリオール成分としては、特に限定されないが、ジペンタエリスリトール、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン又はネオペンチルグリコールを用いることが好ましい。
【００３６】
ポリオールエステルの酸成分としては、特に限定されず、潤滑油の粘度が所望の範囲になるように設計することができる。酸成分としては、炭素数７〜１０の直鎖状もしくは分岐鎖状の飽和又は不飽和の脂肪酸等を用いることができ、分岐鎖状の脂肪酸をより好適に用いることができる。具体的には、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、２−エチルペンタン酸、２，２−ジメチルペンタン酸、２−エチル−２−メチルブタン酸、２−メチルヘプタン酸、２−エチルヘキサン酸、２−プロピルペンタン酸、２，２−ジメチルへキサン酸、２−エチル−２−メチルヘプタン酸、２−メチルオクタン酸、２，２−ジメチルヘプタン酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸、２，２−ジメチルオクタン酸等を用いることができる。その中でも特に、耐熱性に優れているため、３，５，５−トリメチルヘキサン酸を用いることが好ましい。
【００３７】
（芳香族系エステル）
芳香族系エステルは、アルコール成分と芳香族カルボン酸がエステル結合により結合した化合物である。
【００３８】
芳香族系エステルのアルコール成分としては、特に限定されないが、例えば炭素数４〜１８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基を有する脂肪族一価アルコールが好ましい。具体的には、３,５,５−トリメチルヘキサノール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｎ−アミルアルコール、イソアミルアルコール、ｎ−ヘキサノール、イソヘキサノール、ｎ−ヘプタノール、イソヘプタノール、ｎ−オクタノール、イソオクタノール、２−エチルヘキサノール、ｎ−ノナノール、イソノナノール、ｎ−デカノール、イソデカノール、ｎ−ウンデカノール、イソウンデカノール、ｎ−ドデカノール、イソドデカノール、ｎ−トリデカノール、イソトリデカノール、ｎ−テトラデカノール、イソテトラデカノール、ｎ−ペンタデカノール、イソペンタデカノール，ｎ−デキサデカノール、イソヘキサデカノール、ｎ−オクタデカノール、イソオクタデカノール等を用いることができる。また、これらのアルコール成分が、部分的にアルコールの酢酸エステル等の低級アルキルエステル化されているもの（部分エステル）を用いることもできる。一価アルコールの中でも特に、２−エチルヘキサノール及び３，５，５−トリメチルヘキサノールを用いることが好ましい。
【００３９】
芳香族系エステルの酸成分としては、特に限定されず、例えばフタル酸、４−ｔ−ブチルフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、４，４’−チオビス安息香酸等の芳香族カルボン酸、その無水物、その低級アルコール（メタノール、エタノール等の炭素数１〜４のアルコール）とのエステル等が例示される。これらの芳香族カルボン酸成分の中では、特に、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、及びピロメリット酸を用いることが好ましい。また、チェーン用潤滑油として非常に厳しい高温条件で使用される場合、高粘度で蒸発損失の少ないエステルを提供することができる観点から、トリメリット酸、トリメシン酸又はピロメリット酸を用いることが好ましい。
【００４０】
芳香族エステルとしては、例えばフタル酸ジ（３,５,５−トリメチルヘキシル）、イソフタル酸ジ（３，５，５−トリメチルヘキシル）、トリメリット酸トリ（３，５，５−トリメチルヘキシル）、トリメシン酸トリ（３，５，５−トリメチルヘキシル）、ピロメリット酸テトラ（３，５，５−トリメチルヘキシル）、フタル酸ジ（２−エチルヘキシル）、イソフタル酸ジ（２−エチルヘキシル）、トリメリット酸トリ（２−エチルヘキシル）、トリメシン酸トリ（２−エチルヘキシル）、ピロメリット酸テトラ（２−エチルヘキシル）を用いることができる。その中でも特にトリメリット酸トリ（３,５,５−トリメチルヘキシル）及びトリメリット酸トリ（２−エチルヘキシル）を用いることが好ましい。
【００４１】
芳香族系エステルとポリオールエステルを組み合わせて用いる場合、ポリオールエステルの含有量としては、基油１００質量％に対し、６９〜８５質量％であることが好ましい。また、芳香族系エステルの含有量としては、基油１００質量％に対し、５〜２０質量％であることが好ましい。ポリオールエステルの含有量が６９質量％より少ないとスラッジ量が増加し、８５質量％より多くなると芳香族系エステルを十分に組み合わせることができなくなる。また、芳香族系エステルの含有量が５質量％よりも少ない場合、望ましい初期耐蒸発性が得られなくなるおそれがある。また、芳香族系エステルの含有量が２０質量％よりも多くなると、スラッジ量が多くなるおそれがある。
【００４２】
［（Ｃ）分散剤］
本実施の形態に係る熱伝導性グリースは、熱伝導性グリース１００質量％に対し、（Ｃ）分散剤を０．００１〜１質量％含有する。
【００４３】
このように、分散剤の含有量が０．００１質量部未満であると、良好な分散安定性を得ることが困難になりグリース化できない場合がある。一方、高分子分散剤の含有量を１質量％超としても、分散効果としては飽和し添加量に見合った効果が得られない。また、高分子分散剤を選択し、その含有量を１質量％超とした場合、ちょう度が低下（固化）するおそれがある。
【００４４】
分散剤としては、無機充填剤粉末を基油組成物中に分散させることが可能なものであれば特に限定されるものではないが、例えば高分子系分散剤を挙げられる。このような高分子系分散剤としては、塩基性高分子系分散剤、酸性高分子系分散剤、中性高分子系分散剤等が挙げられる。また、高分子系分散剤を構成する高分子化合物の主骨格として、アクリル系、ポリリン酸エステル系、ポリエステル系（但し、ポリリン酸エステル系を除く。以下同じ。）、ポリエーテル系、ウレタン系、シリコーン系等の構造を有するものを使用することができる。具体的には、商品名で、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１０１、１０２、１０３、１０７、１０８、１０９、１１０、１１１、１１２、１１６、１３０、１４０、１４２、１４５、１５４、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１７０、１７１、１７４、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１９０（以上、ビックケミー社製）；ＥＦＫＡ（登録商標）４００８、４００９、４０１０、４０１５、４０２０、４０４６、４０４７、４０５０、４０５５、４０６０、４０８０、４４００、４４０１、４４０２、４４０３、４４０６、４４０８、４３００、４３３０、４３４０、４０１５、４８００、５０１０、５０６５、５０６６、５０７０、７５００、７５５４（以上、チバスペシャリティー社製）；ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ（登録商標）−３０００、９０００、１３０００、１６０００、１７０００、１８０００、２００００、２１０００、２４０００、２６０００、２７０００、２８０００、３２０００、３２５００、３２５５０、３３５００、３５１００、３５２００、３６０００、３６６００、３８５００、４１０００、４１０９０、２００００（以上、ルーブリゾール社製）；アジスパー（登録商標）ＰＡ−１１１、ＰＢ７１１、ＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８２４（味の素ファインテクノ社製）等を用いることができる。
【００４５】
分散剤の含有量としては、上述したとおり熱伝導性グリース１００質量％に対し、０．００１〜１質量％であれば特に限定されないが、０．００５〜０．８質量％であることが好ましく、０．０１〜０．５質量％であることがより好ましい。
【００４６】
［（Ｄ）酸化防止剤］
本実施の形態に係る熱伝導性グリースは、（Ｄ）酸化防止剤を含有する。この（Ｄ）酸化防止剤は、（Ｄ−１）アミン系酸化防止剤、（Ｄ−２）フェノール系酸化防止剤及び（Ｄ−３）チオエーテル系酸化防止剤を含み、その総量は、（Ａ）無機粉末充填剤１００質量％に対し、０．２〜０．５質量％である。
【００４７】
このように、酸化防止剤の総量を、無機粉末充填剤１００質量％に対し、０．２質量％以上とすることにより、熱伝導ペーストの固化時間を延長させることができる。一方で、酸化防止剤の含有量を、無機粉末充填剤１００質量％に対し、０．５質量％以下とすることにより、熱伝導性ペーストのちょう度を高く維持することができる。また、酸化防止剤の総量としては、無機粉末充填剤１００質量％に対し、０．２５〜０．４９質量％であることが好ましく、０．３〜０．４８質量％であることがより好ましく、０．３５〜０．４７質量％であることがさらに好ましく、０．４〜０．４５質量％であることが特に好ましい。
【００４８】
また、酸化防止剤の総量としては、基油の総量に対し、０．１〜２０質量％であることが好ましく、１〜１５質量％であることがより好ましく、５〜１２質量％であることがさらに好ましい。フェノール系酸化防止剤の含有量が０．１％質量％よりも少なくなると固化時間が短くなり、２０質量％よりも多くなると、スラッジ量が多くなるおそれがある。
【００４９】
さらに、酸化防止剤の総量としては、熱伝導性グリースの総量に対し、０.０１〜１０質量％であることが好ましく、０．５〜５質量％であることがより好ましく、１〜４質量％であることがさらに好ましい。フェノール系酸化防止剤の含有量が０.１％質量％よりも少なくなると固化時間が短くなり、５質量％よりも多くなると、スラッジ量が多くなるおそれがある。
【００５０】
（（Ｄ−１）アミン系酸化防止剤）
酸化防止剤はアミン系酸化防止剤を含む。アミン系酸化防止剤としては、ジフェニルアミン類、フェニル−α−ナフチルアミン類及びフェニレンジアミン類等を用いることができる。ジフェニルアミン類としては、例えばジフェニルアミン、ｐ，ｐ’−ジブチルジフェニルアミン、ｐ，ｐ’−ジペンチルジフェニルアミン、ｐ，ｐ’−ジヘキシルジフェニルアミン、ｐ，ｐ’−ジヘプシルジフェニルアミン、ｐ，ｐ’−ジオクチルジフェニルアミン、ｐ，ｐ’−ジノニルジフェニルアミンの他、炭素数４〜９の混合アルキルジフェニルアミン等を用いることができる。フェニル−α−ナフチルアミン類としては、Ｎ−フェニル−α−ナフチルアミン、Ｎ−ブチルフェニル−α−ナフチルアミン、Ｎ−ペンチルフェニル−α−ナフチルアミン、Ｎ−ヘキシルフェニル−α−ナフチルアミン、Ｎ−ヘプチルフェニル−α−ナフチルアミン、Ｎ−オクチルフェニル−α−ナフチルアミン、Ｎ−ノニルフェニル−α−ナフチルアミン等を用いることができる。また、フェニレンジアミン類としては、ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミン等を用いることができる。
【００５１】
これらのアミン系酸化防止剤の中でも特に、ｐ，ｐ’−ジオクチルジフェニルアミン又はＮ−オクチルフェニル−α−ナフチルアミンを用いることが好ましい。
【００５２】
アミン系酸化防止剤の含有量としては、無機粉末充填剤１００質量％に対し、０．２〜０．４質量％であることが好ましく、０．２２〜０．３５質量％であることがより好ましく、０．２５〜０．３２質量％であることがさらに好ましく、０．２６〜０．３１質量％であることが特に好ましい。アミン系酸化防止剤の含有量が０．２質量％よりも少なくなると熱伝導性グリースの加熱固化時間が短くなり、０．４質量％よりも多くなると熱伝導ペーストのちょう度が低くなり加熱固化時間も短くなるおそれがある。
【００５３】
また、アミン系酸化防止剤の含有量としては、基油の総量１００質量％に対し、０．０５〜２０質量％であることが好ましく、０．１〜１５質量％であることがより好ましく、４〜１０質量％であることがさらに好ましく、５〜８質量％以下であることが特に好ましい。アミン系酸化防止剤の含有量が０．０５質量％よりも少なくなると固化時間が短くなり、２０質量％よりも多くなると、スラッジ量が多くなるおそれがある。
【００５４】
さらに、アミン系酸化防止剤の含有量としては、熱伝導性グリース１００質量％に対し、０.０１〜５質量％であることが好ましく、０．０５〜２質量％であることがより好ましく、０．１〜１質量％であることがさらに好ましい。アミン系酸化防止剤の含有量が０.０１質量％よりも少なくなると固化時間が短くなり、５質量％よりも多くなると、スラッジ量が多くなるおそれがある。
【００５５】
（（Ｄ−２）フェノール系酸化防止剤）
酸化防止剤はフェノール系酸化防止剤を含む。フェノール系酸化防止剤としては、例えば（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ヘキシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソヘキシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ヘプチル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソヘプチル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−オクチル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソオクチル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸２−エチルヘキシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ノニル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソノニル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−デシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソデシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ウンデシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソウンデシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ドデシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソドデシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ヘキシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソヘキシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ヘプチル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソヘプチル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−オクチル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソオクチル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸２−エチルヘキシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ノニル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソノニル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−デシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソデシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ウンデシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソウンデシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ドデシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソドデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ヘキシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソヘキシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ヘプチル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソヘプチル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−オクチル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソオクチル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸２−エチルヘキシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ノニル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソノニル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−デシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ウンデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソウンデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ドデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソドデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ヘキシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソヘキシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ヘプチル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソヘプチル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−オクチル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソオクチル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸２−エチルヘキシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ノニル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソノニル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−デシル、（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ウンデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソウンデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ドデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソデシシル、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，３−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキ��フェニル）プロパン等を用いることができる。
【００５６】
これらのフェノール系酸化防止剤の中でも、（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ヘプチル又は（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ノニルを用いることが特に好ましい。
【００５７】
フェノール系酸化防止剤の含有量としては、無機粉末充填剤１００質量％に対し、０．０５〜０．１５質量％であることが好ましく、０．０６〜０．１２質量％であることがより好ましく、０．０８〜０．１０質量％であることがさらに好ましい。フェノール系酸化防止剤の含有量が０．０５質量％よりも少なくなると熱伝導性ペーストの加熱固化時間が短くなり、０．１５質量％よりも多くなると熱伝導性グリースの固化により加熱固化時間が短くなるおそれがある。
【００５８】
また、フェノール系酸化防止剤の含有量としては、基油１００質量％に対し、０．０５〜１２質量％であることが好ましく、０．１〜１０質量％であることがより好ましく、０．５〜８質量％であることがさらに好ましく、１〜５質量％であることが特に好ましい。フェノール系酸化防止剤の含有量が０．０５質量％よりも少なくなると固化時間が短くなり、１０質量％よりも多くなると、スラッジ量が多くなるおそれがある。
【００５９】
さらに、フェノール系酸化防止剤の含有量としては、熱伝導性グリースの総量に対し、０．００５〜５質量％であることが好ましく、０．０１〜１質量％であることがより好ましく、０．０２〜０．５質量％であることがさらに好ましく、０．０５〜０．２質量％であることが特に好ましい。フェノール系酸化防止剤の含有量が０．００５質量％よりも少なくなると固化時間が短くなり、５質量％よりも多くなると、スラッジ量が多くなるおそれがある。
【００６０】
（（Ｄ−３）チオエーテル系酸化防止剤）
酸化防止剤はチオエーテル系酸化防止剤を含む。チオエーテル系酸化防止剤としては、例えばジラウリル３，３−チオジプロピオネート、ジミリスチル３，３−チオジプロピオネート、ジステアリル３，３−チオジプロピオネート、ペンタエリスリチルテトラキス（３−ラウリエウチオプロピオネート）、ジトリデシル３，３’−チオジプロピオネート、ビス(２−メチル−４−(３−ｎ−アルキルチオプロピオニルオキシ)−５−ｔ−ブチルフェニル)スルフィド等を用いることができる。
【００６１】
これらのチオエーテル系酸化防止剤の中でも、ビス(２−メチル−４−(３−ｎ−アルキルチオプロピオニルオキシ)−５−ｔ−ブチルフェニル)スルフィドを用いることが好ましく、そのアルキル基がＣ１２又はＣ１４であるものがより好ましい。
【００６２】
チオエーテル系酸化防止剤の含有量としては、無機粉末充填剤１００質量％に対し、０．００５〜０．５質量％であることが好ましく、０．０１〜０．２質量％であることがより好ましく、０．０２〜０．１質量％であることがさらに好ましく、０．０４〜０．０６質量％であることが特に好ましい。チオエーテル系酸化防止剤の含有量が０．００５質量％よりも少なくなると熱伝導ペーストの加熱固化時間が短くなり、０．０５質量％よりも多くなると熱伝導ペーストの固化により加熱固化時間が短くなるおそれがある。
【００６３】
また、チオエーテル系酸化防止剤の含有量としては、基油１００質量％に対し、０．０１〜１０質量％であることが好ましく、０．０５〜５質量％であることがより好ましく、０．１〜３質量％であることがさらに好ましく、０．５〜２質量％以下であることが特に好ましい。チオエーテル系酸化防止剤の含有量が０．０１質量％よりも少なくなると固化時間が短くなり、１０質量％よりも多くなると、スラッジ量が多くなるおそれがある。
【００６４】
さらに、チオエーテル系酸化防止剤の含有量としては、熱伝導性グリースの総量に対し、０．００１〜５質量％であることが好ましく、０．００５〜２質量％であることがより好ましく、０．０１〜１質量％であることがさらに好ましい。チオエーテル系酸化防止剤の含有量が０．００１質量％よりも少なくなると固化時間が短くなり、５質量％よりも多くなると、スラッジ量が多くなるおそれがある。
【００６５】
［その他の添加剤］
その他の添加剤としては、さび止め剤、腐食防止剤、増粘剤・増ちょう剤等を用いることができる。さび止め剤としては例えばスルホン酸塩、カルボン酸、カルボン酸塩等の化合物を用いることができる。腐食防止剤としては例えばベンゾトリアゾール及びその誘導体等の化合物、チアジアゾール系化合物を用いることができる。増粘剤・増ちょう剤としては例えばポリブテン、ポリメタクリレート、脂肪酸塩、ウレア化合物、石油ワックス、ポリエチレンワックス、有機処理ベントナイト、シリカ等を用いることができる。これらの添加剤の配合量は、本発明の効果が得られる範囲内において適宜調整することができる。
【００６６】
［グリースの性状］
熱伝導性グリースのちょう度としては特に限定されないが、通常の環境における使用の観点から、２００以上であることが好ましく、塗布性、拡がり性、付着性、離油防止性等の観点から２５０〜４００であることがより好ましく、３００〜４００であることがさらに好ましく、３３０〜４００であることが特に好ましい。
【００６７】
≪２．熱伝導性グリースの製造方法＞
本実施の形態に係る熱伝導性グリースは、各成分を混合することにより製造する。製造方法としては、均一に成分を混合できれば特に限定されず、一般的なグリースの製造方法を採用することができる。
【００６８】
具体的に、製造方法としては、プラネタリーミキサー、自転公転ミキサーなどにより混練りを行い、グリース状にした後、さらに三本ロールにて均一に混練りする方法を用いることができる。
【実施例】
【００６９】
以下、本発明の実施例及び比較例を示して、本発明についてより具体的に説明する。なお、本発明は以下の実施例によって何ら限定されるものではない。
【００７０】
≪実施例１〜７及び比較例１〜３≫
［試薬］
実施例及び比較例に用いた各成分について以下に示す。
【００７１】
（Ａ）無機粉末充填剤
酸化亜鉛：平均粒径  ０．６μｍ
酸化亜鉛：平均粒径  １１μｍ
（Ｂ）基油
ジペンタエリスリトールイソノナン酸エステル
トリメリット酸トリ（２−エチルヘキシル）エステル
トリメリット酸トリ（３，５，５−トリメチルヘキシル）エステル
（Ｃ）分散剤
高級脂肪酸エステル
（Ｄ）酸化防止剤
（Ｄ−１）アミン系酸化防止剤
ｐ，ｐ’−ジオクチルジフェニルアミン
Ｎ−オクチルフェニル−α−ナフチルアミン
（Ｄ−２）フェノール系酸化防止剤
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ノニル
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ヘプチル
（Ｄ−３）チオエーテル系酸化防止剤
ビス（２−メチル−４−（３−ｎ−アルキルチオプロピオニルオキシ）−５−ｔ−ブチルフェニル）スルフィド
（Ｅ）リン系添加剤（極圧剤）
ジラウリルハイドロゲンホスファイト
（Ｆ）増ちょう剤
有機処理ベントナイト
（Ｇ）消泡剤
シリコーンオイル
【００７２】
［熱伝導性グリースの調製］
以上に示した基油、分散剤、酸化防止剤、リン系添加剤、増ちょう剤及び消泡剤の各成分が下記表１（実施例）及び表２（比較例）に示す割合となるように、基油に分散剤、酸化防止剤、リン系添加剤、増ちょう剤及び消泡剤を溶解した後、無機粉末充填剤と共に自公転ミキサーで調製し、実施例１〜１０の熱伝導性グリース、比較例１〜４のグリース、計１４種を製造した。
【００７３】
上記実施例１〜１０の熱伝導性グリース及び比較例１〜４のグリースについて、以下の手順にしたがい、不混和ちょう度、熱伝導率及び固化時間を評価した。
【００７４】
（ちょう度の評価）
ちょう度は、ＪＩＳ−Ｋ２２２０に準拠して不混和ちょう度を測定した。結果を下記表１（実施例）及び表２（比較例）に示す。なお、ちょう度の値が大きいほど熱伝導性グリースが軟らかくなり、逆に小さいほど硬くなる。具体的に、ちょう度としては、塗布性、拡がり性、付着性などの点から２００〜５００であることが好ましく、２５０〜３００であることがより好ましい。
【００７５】
（熱伝導率の評価）
熱伝導率は、京都電子工業（株）製迅速熱伝導率計ＱＴＭ−５００により室温にて測定した。結果を下記表１（実施例）及び表２（比較例）に示す。なお、熱伝導率が高いほど熱伝導性グリースとして好ましい。具体的には、１Ｗ／ｍＫ以上であることが好ましく、２Ｗ／ｍＫ以上であることがより好ましく、３Ｗ／ｍＫ以上であることがさらに好ましく、４．５Ｗ／ｍＫ以上であることが特に好ましい。なお、表１及び表２においては、１Ｗ／ｍＫ以上２Ｗ／ｍＫ未満を「△」、２Ｗ／ｍＫ以上４．５Ｗ／ｍＫ未満を「○」、４．５Ｗ／ｍＫ以上を「◎」とした。
【００７６】
（固化時間の評価）
固化時間の評価は、以下の手順にて行った。フィルムアプリケーターを用いて、熱伝導性グリースを１００μｍの厚さにガラス板上に塗布し、このガラス板を２００℃の恒温槽中に静置し、８時間毎に固化状態を確認した。そして、過熱後の熱伝導性グリース塗布面をスクレーパーで研削した場合に熱伝導性グリースが粉上に剥離した場合、その時間を固化時間とした。結果を下記表１（実施例）及び表２（比較例）に示す。
【００７７】
【表１】
2019081841.tif 000002
【００７８】
【表２】
2019081841.tif 000003
【００７９】
表１及び表２から分かるように、実施例１〜１０の熱伝導性グリースはいずれも、３２時間以上の長い固化時間を示した。これに対し、酸化防止剤を含まない比較例１のグリースの固化時間は８時間と短かった。
【００８０】
実施例１〜３は、酸化防止剤、リン系添加剤、増ちょう剤、分散剤及び消泡剤の割合を固定し、基油と無機粉末充填剤の比率を変化させ、熱伝導性グリースの総量に対する無機粉末充填剤の量の比率を８５〜９７質量％まで変化させたものである。無機粉末充填剤の量の比率が上昇すると、ちょう度が下がり、グリースは硬くなる傾向を示すことが分かった。
【００８１】
また、実施例１〜３の熱伝導性グリースの固化時間は、比較例１〜４のグリースに対して長かった。比較例１は、酸化防止剤を含まないグリース、比較例２は、酸化防止剤のうちチオエーテル系酸化防止剤のみを含まないグリース、比較例３は、フェノール系酸化防止剤のみを含まないグリース、比較例４は、酸化防止剤を無機粉末充填剤１００質量％に対し０．５９質量％添加したグリースである。いずれも、アミン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤及びチオエーテル系酸化防止剤を組み合せ、且つそれら酸化防止剤の総量が無機粉末充填剤１００質量％に対し、０．２〜０．５質量％の範囲に含まれない。
【００８２】
このように、アミン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤及びチオエーテル系酸化防止剤を組み合せ、且つそれら酸化防止剤の総量が無機粉末充填剤１００質量％に対し、０．２〜０．５質量％の範囲にすることにより、得られる熱伝導性グリースの耐熱性を向上させることができることが分かった。
【００８３】
実施例４〜６は、３種の基油うち２種を組み合わせるとともに、配合比率を変化させたものである。実施例４〜６の結果より、基油の種類や含有量の比率にかかわらず、熱伝導性グリースの熱安定性を高め、固化時間を長くすることができることが分かった。
【００８４】
実施例７〜１０は、アミン系酸化防止剤及びフェノール系酸化防止剤の量及び種類をそれぞれ変化させたものである。実施例７〜１０の結果より、アミン系酸化防止剤及びフェノール系酸化防止剤の種類にかかわらず、熱伝導性グリースの熱安定性を高め、固化時間を長くすることができることが分かった。
【００８５】
以上のとおり、実施例１〜１０の熱伝導性グリースは、高い熱伝導率を有しながらも、ちょう度が高く塗布性に優れることが分かった。また、良好な熱安定性を備えていることも分かった。一方で、比較例１〜４の熱伝導性グリースは、ちょう度が低く塗布性に優れず、熱安定性に劣っていることが分かった。
【産業上の利用可能性】
【００８６】
本発明の高熱伝導性グリースは、熱対策の必要な電子部品の放熱性を向上でき、特にＣＰＵやパワー半導体の放熱材料として用いることができる。