(57)【要約】【課題】冷媒に相溶しにくく、かつ、冷媒に流されにくい冷凍機油用グリースを提供する。【解決手段】炭化水素油と、融点が２７０℃以下の樹脂とを含み、２５℃における不混和ちょう度が１００〜３４０である、冷凍機油用グリース。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭化水素油と、融点が２７０℃以下の樹脂とを含み、
２５℃における不混和ちょう度が１００〜３４０である、冷凍機油用グリース。
【請求項２】
前記炭化水素油の４０℃における動粘度が２００００ｍｍ２／ｓ以上であり、前記樹脂の含有量が４〜１０質量％である、請求項１に記載の冷凍機油用グリース。
【請求項３】
前記炭化水素油の４０℃における動粘度が２００００ｍｍ２／ｓ未満であり、前記樹脂の含有量が５〜１５質量％である、請求項１に記載の冷凍機油用グリース。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、冷凍機油用グリースに関する。
【背景技術】
【０００２】
冷凍サイクルでは、冷媒が液体から気体、気体から液体へと変化を繰り返しながら循環している。この冷媒が循環する循環ライン中に、冷媒を圧縮する圧縮機が配置されている。
圧縮機には、潤滑するための冷凍機油が収容されている。例えば特許文献１には、冷凍機油としてエステル油、エーテル油、カーボネート油の少なくとも１つを使用した冷凍圧縮機が開示されている。
【０００３】
冷凍機油は冷媒に溶解しやすく、冷凍機油を溶解した冷媒が圧縮機から吐出され、冷凍サイクル内を循環する。このとき、冷媒に溶解した冷凍機油の一部が析出し、冷凍サイクル内の管壁や熱交換機等に付着して油膜を形成することで、熱伝導率が下がり、熱交換能力が低下することがあった。
そこで、近年では冷媒に相溶しにくい冷凍機油が用いられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平９−３０３２７８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、冷媒に相溶しにくい冷凍機油を用いたとしても、冷媒の流れに伴って冷凍機油が流動し、冷媒と共に圧縮機から吐出されることがあった。その結果、冷凍サイクル内の管壁や熱交換機等に冷凍機油が付着して油膜が形成され、熱交換能力が低下する。
圧縮機の吐出口側に油分離器を設けて、圧縮機より吐出された冷媒と冷凍機油とを分離すれば、管壁や熱交換機等への油膜の形成を抑制できるが、冷凍サイクルの大型化につながってしまう。
そのため、冷凍機油には、冷媒に相溶しにくく、かつ、冷媒に流されにくいことが求められている。
【０００６】
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、冷媒に相溶しにくく、かつ、冷媒に流されにくい冷凍機油用グリースを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するために、本発明は以下の手段を提案している。
すなわち、本発明の一態様に係る冷凍機油用グリースは、炭化水素油と、融点が２７０℃以下の樹脂とを含み、２５℃における不混和ちょう度が１００〜３４０である。
【０００８】
上記構成によれば、基油である炭化水素油と、増ちょう剤である融点が２７０℃以下の樹脂とを含み、２５℃における不混和ちょう度が１００〜３４０であることにより、本実施形態の冷凍機油用グリースは冷媒に相溶しにくく、かつ、冷媒に流されにくくなる。よって、圧縮機から冷凍機油が吐出されにくく、冷凍サイクル内の管壁や熱交換機等に付着して油膜を形成することを防止でき、熱伝導率を良好に維持でき、熱交換能力の低下を抑制できる。
しかも、本実施形態の冷凍機油用グリースは、圧縮機から吐出されにくいので、冷凍サイクル内に油分離器を設ける必要がない。よって、冷凍サイクルの大型化や部品点数の増加を抑制できる。
加えて、本実施形態の冷凍機油用グリースを用いた圧縮機は、冷凍機油用グリースが吐出されにくいので、あたかもオイルレス圧縮機のように見える。
【０００９】
また、前記炭化水素油の４０℃における動粘度が２００００ｍｍ２／ｓ以上であり、前記樹脂の含有量が４〜１０質量％であることが好ましい。
【００１０】
上記構成によれば、４０℃における動粘度が２００００ｍｍ２／ｓ以上である炭化水素油を用いたときに、冷凍機油用グリースの総質量に対する融点が２７０℃以下の樹脂の含有量を４〜１０質量％とすることで、冷凍機油としての適度な粘度を維持しつつ、冷媒により流されにくくなる。
【００１１】
また、前記炭化水素油の４０℃における動粘度が２００００ｍｍ２／ｓ未満であり、前記樹脂の含有量が５〜１５質量％であることが好ましい。
【００１２】
上記構成によれば、４０℃における動粘度が２００００ｍｍ２／ｓ未満である炭化水素油を用いたときに、冷凍機油用グリースの総質量に対する融点が２７０℃以下の樹脂の含有量を５〜１５質量％とすることで、冷凍機油としての適度な粘度を維持しつつ、冷媒により流されにくくなる。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の冷凍機油用グリースは、冷媒に相溶しにくく、かつ、冷媒に流されにくい。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明に係る冷凍機油用グリースの一実施形態について詳細に説明する。
【００１５】
本実施形態の冷凍機油用グリースは、炭化水素油と、融点が２７０℃以下の樹脂（以下、「樹脂（Ａ）」ともいう。）とを含む。
【００１６】
＜炭化水素油＞
炭化水素油は、基油としての役割を果たし、２５℃で液状を呈する。
冷凍機油用グリースが炭化水素油を含むことで、冷媒に相溶しにくくなる。加えて、摺動面に粘性の油膜を形成し、摺動面に働く応力を緩和できるので、潤滑性に優れる。
【００１７】
炭化水素油は、鎖式（非環式）であってもよいし、環式であってもよい。冷媒により相溶しにくく、かつ、冷媒により流されにくくなる観点から、脂肪族の炭化水素油が好ましく、鎖式の炭化水素油がより好ましい。
鎖式の炭化水素油としては、オレフィン系ポリマーが挙げられる。オレフィン系ポリマーとしては、炭素数４〜１０のオレフィンの単独重合体または共重合体が挙げられる。オレフィンとしては、例えば、１−ブテン、２−ブテン、イソブチレン、イソプレン、４−メチル−１−ペンテン、１，５−ヘキサジエン、１，９−デカジエンなどが挙げられる。
【００１８】
鎖式の炭化水素油としては、下記一般式（１）で表される単位を有するポリマー（以下、「ポリマー（ａ）」ともいう。）が好ましい。
−（ＣＨ２−Ｃ(ＣＨ３)２）−      ・・・（１）
【００１９】
ポリマー（ａ）としては、イソブチレンの単独重合体（すなわち、ポリイソブチレン）や、イソブチレンと共重合可能なモノマー（以下、「モノマー（ｘ）」ともいう。）と、イソブチレンとの共重合体が挙げられる。すなわち、ポリマー（ａ）は、モノマー（ｘ）由来の単位をさらに有してもよい。
モノマー（ｘ）としては、先に例示したオレフィンのうち、イソブチレン以外のものが挙げられる。これらの中でも、１−ブデン、２−ブテン、イソプレンが好ましい。
【００２０】
環式の炭化水素油としては、環状構造を有し、かつ上記一般式（１）で表される単位を有するポリマー（以下、「ポリマー（ｂ）」ともいう。）が好ましい。
ポリマー（ｂ）としては、イソブチレンと共重合可能であり、かつ環状構造を有するモノマー（以下、「モノマー（ｙ）」ともいう。）と、イソブチレンとの共重合体、モノマー（ｙ）とモノマー（ｘ）とイソブチレンとの共重合体が挙げられる。すなわち、ポリマー（ａ）は、モノマー（ｙ）由来の単位やモノマー（ｘ）由来の単位をさらに有してもよい。
モノマー（ｙ）としては、例えば、ジビニルベンゼン、スチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、３，５−ジメチルスチレン、２，４−ジメチルスチレンなどが挙げられる。
【００２１】
これら炭化水素油は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２２】
炭化水素油の４０℃における動粘度は１００〜５００００ｍｍ２／ｓが好ましく、１０００〜３００００ｍｍ２／ｓが好ましく、１５００〜２５０００ｍｍ２／ｓがさらに好ましい。炭化水素油の動粘度が１００ｍｍ２／ｓ以上であれば、冷凍機油用グリースの耐摩耗性を良好に維持できる。炭化水素油の動粘度が５００００ｍｍ２／ｓ以下であれば、冷凍機油用グリースの粘性（粘度）の過度な上昇を抑制でき、圧縮機の潤滑油としての機能を充分に発現できる。
炭化水素油の動粘度は、ＪＩＳ  Ｋ  ２２８３に準拠し、測定温度４０℃にて測定される。
【００２３】
炭化水素油の数平均分子量は、２００〜５０００が好ましく、３００〜４０００がより好ましく、５００〜３０００がさらに好ましい。
炭化水素油の数平均分子量は、蒸気圧浸透圧法（ＶＰＯ法）に準拠して測定される。
【００２４】
冷凍機油用グリースの総質量に対する炭化水素油の含有量は、４０℃における動粘度が２００００ｍｍ２／ｓ以上の場合は、９０〜９６質量％が好ましく、９３〜９６質量％がより好ましく、４０℃における動粘度が２００００ｍｍ２／ｓ未満の場合は、８５〜９５質量％が好ましく、９０〜９５質量％がより好ましい。
炭化水素油の含有量が上記範囲内であれば、適度な粘性を発現できる。特に、炭化水素油の含有量が上記下限値以上であれば、冷凍機油用グリースが硬くなりすぎず、圧縮機の潤滑油としての機能を充分に発現できる。加えて、摺動性を良好に維持できる。炭化水素油の含有量が上記上限値以下であれば、冷凍機油用グリースが柔らかくなりすぎず、冷媒により流されにくくなる。
【００２５】
＜樹脂（Ａ）＞
樹脂（Ａ）は、増ちょう材としての役割を果たす。
冷凍機油用グリースが樹脂（Ａ）を含むことで、炭化水素油との相互作用により、冷媒に相溶しにくくなると共に、冷媒に流されにくくなる。加えて、冷凍機油用グリースに適度な粘性を付与できる。
【００２６】
樹脂（Ａ）の融点は２７０℃以下であり、２００℃以下が好ましく、１５０℃以下がより好ましく、１２０℃以下がさらに好ましい。
冷凍機油用グリースは、通常、炭化水素油と樹脂（Ａ）とを混合した後に樹脂（Ａ）を溶融したり、樹脂（Ａ）を溶融した後に炭化水素油と混合したりして、製造される。樹脂（Ａ）の融点が２７０℃以下であれば、樹脂（Ａ）の溶融時に炭化水素油が劣化しにくい。樹脂（Ａ）の融点の下限値については特に制限されないが、通常は１００℃程度である。
【００２７】
樹脂（Ａ）としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリフッ化ビニリデン樹脂などが挙げられる。これらの中でも、炭化水素油との親和性に優れ、離油度を低くできる観点から、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂が好ましい。
これら樹脂（Ａ）は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２８】
炭化水素油の４０℃における動粘度が２００００ｍｍ２／ｓ以上の場合、冷凍機油用グリースの総質量に対する樹脂（Ａ）の含有量は、４〜１０質量％が好ましく、４〜７質量％がより好ましい。
炭化水素油の４０℃における動粘度が２００００ｍｍ２／ｓ未満の場合、冷凍機油用グリースの総質量に対する樹脂（Ａ）の含有量は、５〜１５質量％が好ましく、５〜１０質量％がより好ましい。
樹脂（Ａ）の含有量が上記範囲内であれば、適度な粘性を発現できる。特に、樹脂（Ａ）の含有量が上記下限値以上であれば、冷凍機油用グリースが柔らかくなりすぎず、冷媒により流されにくくなる。樹脂（Ａ）の含有量が上記上限値以下であれば、冷凍機油用グリースが硬くなりすぎず、圧縮機の潤滑油としての機能を充分に発現できる。加えて、摺動性を良好に維持できる。
【００２９】
＜任意成分＞
本発明の冷凍機油用グリースは、炭化水素油および樹脂（Ａ）からなるものでもよいし、炭化水素油および樹脂（Ａ）以外の成分（任意成分）を含んでいてもよい。
任意成分としては、潤滑剤、酸化防止剤、酸捕捉剤、金属不活性剤などの各種添加剤が挙げられる。
【００３０】
潤滑剤としては、例えば、モノ−ｍまたはｐ−トルイル−ジフェニルホスフェート、ジ−ｍまたはｐ−トルイル−モノフェニルホスフェート、トリ−ｍまたはｐ−トルイルホスフェート（トリクレジルホスフェート（ＴＣＰ））、モノ−ｍまたはｐ−トルイル−ジキシレニルホスフェート、ジ−ｍまたはｐ−トルイル−モノキシレニルホスフェート、モノ−ｍまたはｐ−トルイル−ジキシレニルホスフェート、ジ−ｍまたはｐ−トルイル−モノキシレニルホスフェート、トリス（ｍまたはｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ホスフェート、ビス−（ｍまたはｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−モノ−フェニルホスフェート、モノ−（ｍまたはｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ジフェニルホスフェート、トリフェニルホスフェート（ＴＰＰ））、トリキシレニルホスフェート、モノフェニル−ジキシレニルホスフェート、ジフェニル−モノキシレニルホスフェート、モノブチルチオフェート、ジブチルチオフェートまたはトリブチルチオフェート(これらを「モノ／ジ／トリブチルチオフェート」と略記する。以下同様）、モノ／ジ／トリヘキシルチオホスフェート、モノ／ジ／トリオクチルチオホスフェート、モノ／ジ／トリ（２−エチルヘキシル）チオホスフェート、モノ／ジ／トリノニルチオホスフェート、モノ／ジ／トリデシルチオホスフェート、モノ／ジ／トリラウリルチオホスフェート、モノ／ジ／トリミリスチルチオホスフェート、モノ／ジ／トリパルミチルチオホスフェート、モノ／ジ／トリステアリルチオホスフェート、モノ／ジ／トリオレイルチオホスフェート等のリン酸エステル化合物などが挙げられる。
これら潤滑剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３１】
酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキシトルエン）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオン酸−２−エチルヘキシルエステル、３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニルプロピオン酸−２−エチルヘキシルエステル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオン酸トリデシルエステル、３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニルプロピオン酸トリデシルエステル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオン酸ステアリルエステル、３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニルプロピオン酸ステアリルエステル、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオン酸）−トリグリコールエステル、ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニルプロピオン酸）−トリグリコールエステル、２，５−ｔｅｒｔ−アミルヒドロキノン等のフェノール系酸化防止剤などが挙げられる。
これら酸化防止剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３２】
酸捕捉剤としては、例えば、ブチルグリシジルエーテル、酪酸グリシジルエステル、ヘキシルグリシジルエーテル、ヘキサン酸グリシジルエステル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、２−エチルヘキサン酸グリシジルエステル、ネオペンチルグリシジルエーテル、ピバル酸グリシジルエステル、デシルグリシジルエーテル、デカン酸グリシジルエステル、ステアリルグリシジルエーテル、ステアリン酸グリシジルエステル、オレイルグリシジルエーテル、オレイン酸グリシジルエステル、フェニルグリシジルエーテル、安息香酸グリシジルエステル、トルイルグリシジルエーテル、キシレニルグリシジルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、フタル酸グリシジルエステル、オキサシクロヘキシルメチルオキサシクロヘキシルカルボン酸エステル等のグリシジル系エステル化合物またはグリシジル系エーテル化合物（以下、これらを総称して「エポキシ系酸捕捉剤」ともいう。）などが挙げられる。
これら酸捕捉剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３３】
金属不活性剤としては、例えば、１Ｈ−ベンゾトリアゾール、４−メチルベンゾトリアゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、ベンゾトリアゾール−１−メチルアミン、４−メチルベンゾトリアゾール−１−メチルアミン、５−メチルベンゾトリアゾール−１−メチルアミン、Ｎ−メチルベンゾトリアゾール−１−メチルアミン、Ｎ−エチルベンゾトリアゾール−１−メチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンゾトリアゾール−１−メチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルベンゾトリアゾール−１−メチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルベンゾトリアゾール−１−メチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルベンゾトリアゾール−１−メチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキシルベンゾトリアゾール−１−メチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルベンゾトリアゾール−１−メチルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）−ベンゾトリアゾール−１−メチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−ベンゾトリアゾール−１−メチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−５−ベンゾトリアゾール−１−メチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−４−ベンゾトリアゾール−１−メチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−５−ベンゾトリアゾール−１−メチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−４−ベンゾトリアゾール−１−メチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−５−ベンゾトリアゾール−１−メチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチル−４−ベンゾトリアゾール−１−メチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチル−５−ベンゾトリアゾール−１−メチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキシル−４−ベンゾトリアゾール−１−メチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキシル−５−ベンゾトリアゾール−１−メチルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）−４−メチルベンゾトリアゾール−１−メチルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）−５−メチルベンゾトリアゾール−１−メチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオレイル−４−メチルベンゾトリアゾール−１−メチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオレイル−５−メチルベンゾトリアゾール−１−メチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジステアリル−４−メチルベンゾトリアゾール−１−メチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジステアリル−５−メチルベンゾトリアゾール−１−メチルアミン等のベンゾトリアゾール系化合物またはその誘導体あるいはそれらの混合物などが挙げられる。
これら金属不活性剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３４】
冷凍機油用グリースの総質量に対する任意成分の含有量は、１０質量％以下が好ましく、７質量％以下がより好ましい。任意成分の含有量が１０質量％以下であれば、冷凍機油用グリースから析出しにくい。
【００３５】
＜物性＞
冷凍機油用グリースの２５℃における不混和ちょう度は、１００〜３４０である。冷凍機油用グリースの不混和ちょう度が１００以上であれば、冷凍機油用グリースが硬くなりすぎず、圧縮機の潤滑油としての機能を充分に発現できる。加えて、摺動性を良好に維持できる。冷凍機油用グリースの不混和ちょう度が３４０以下であれば、冷凍機油用グリースが柔らかくなりすぎず、冷媒により流されにくくなる。冷凍機油用グリースの不混和ちょう度は、１５０以上が好ましく、２００以上がより好ましく、２５０以上がさらに好ましい。
冷凍機油用グリースの不混和ちょう度は、炭化水素油の物性（特に動粘度）や、樹脂（Ａ）の含有量によって調整できる。具体的には、炭化水素油の動粘度が高くなるに連れて、不混和ちょう度は低くなる傾向にある。また、樹脂（Ａ）の含有量が多くなるに連れて、不混和ちょう度は低くなる傾向にある。
冷凍機油用グリースの不混和ちょう度は、ＪＩＳ  Ｋ  ２２２０に準拠し、測定温度２５℃にて測定される。
【００３６】
＜製造方法＞
冷凍機油用グリースは、例えば以下のようにして製造できる。
まず、炭化水素油と、樹脂（Ａ）と、必要に応じて任意成分とを混合する。次いで、混合物を樹脂（Ａ）の融点以上に加熱して混合物中の樹脂（Ａ）を溶融し、冷凍機油用グリースを得る。
任意成分は樹脂（Ａ）を溶融した後に混合物に添加してもよい。また、予め樹脂（Ａ）を溶融しておき、この溶融した樹脂（Ａ）と、炭化水素油と、必要に応じて任意成分とを混合してもよい。
樹脂（Ａ）を溶融する際の温度は、樹脂（Ａ）の融点以上であれば特に制限されないが、炭化水素油の劣化を抑制する観点から、上限は樹脂（Ａ）の融点＋１０℃が好ましい。
【００３７】
＜作用効果＞
以上説明した本実施形態の冷凍機油用グリースによれば、炭化水素油と樹脂（Ａ）とを含み、２５℃における不混和ちょう度が１００〜３４０であるため、冷媒に相溶しにくく、かつ、冷媒に流されにくくなる。よって、本実施形態の冷凍機油用グリースは圧縮機から吐出されにくく、冷凍サイクル内の管壁や熱交換機等に付着して油膜を形成することを防止でき、熱伝導率を良好に維持でき、熱交換能力の低下を抑制できる。
【００３８】
しかも、本実施形態の冷凍機油用グリースは、圧縮機から吐出されにくいので、冷凍サイクル内に油分離器を設ける必要がない。よって、冷凍サイクルの大型化や部品点数の増加を抑制できる。
加えて、本実施形態の冷凍機油用グリースを用いた圧縮機は、冷凍機油用グリースが吐出されにくいので、あたかもオイルレス圧縮機のように見える。
【００３９】
また、炭化水素油の４０℃における動粘度が２００００ｍｍ２／ｓ以上の場合、樹脂（Ａ）の含有量が４〜１０質量％であれば、冷凍機油としての適度な粘度を維持しつつ、冷媒により流されにくくなる。
【００４０】
また、炭化水素油の４０℃における動粘度が２００００ｍｍ２／ｓ未満の場合、樹脂（Ａ）の含有量が５〜１５質量％であれば、冷凍機油としての適度な粘度を維持しつつ、冷媒により流されにくくなる。
【００４１】
＜用途＞
本発明の冷凍機油用グリースは、圧縮機の冷凍機油として好適である。
【実施例】
【００４２】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４３】
「測定・評価」
＜不混和ちょう度の測定＞
冷凍機油用グリースの不混和ちょう度は、ＪＩＳ  Ｋ  ２２２０に準拠し、測定温度２５℃にて測定した。
【００４４】
＜粘度の測定＞
冷凍機油用グリースの粘度は、ＪＩＳ  Ｚ  ８８０３に準拠し、Ｂ型粘度計を用いて測定温度２５℃にて測定した。
【００４５】
＜非相溶性の評価＞
冷凍機油用グリースの非相溶性は、ＪＩＳ  Ｋ  ２２１１に準拠し、以下のようにして評価した。
ハイパーグラスシリンダ（観察窓が設けられた耐圧容器）を用い、該容器の内側に冷凍機油用グリースを塊状に塗布した。塗布する箇所は、容器の片側かつ観察窓のない部分とした。
次いで、容器に冷媒としてハイドロフルオロカーボンを容器の半分の高さまで投入した後、容器を密閉した。
容器を１分間振った後、冷凍機油用グリースの塊が冷媒に溶解しているか否かを観察窓から目視にて確認し、以下の評価基準にて非相溶性を評価した。○を合格とする。
○：冷凍機油用グリースの塊が冷媒に溶解していない。
×：冷凍機油用グリースの塊が冷媒に溶解している。
【００４６】
＜流れにくさの評価＞
非相溶性の評価と同様にして、容器内に冷凍機油用グリースを塊状に塗布し、さらに冷媒を投入した後に容器を密閉した。
容器を１分間振った後、容器を手に持って回転させて冷媒を流動させたときに、冷凍機油用グリースの塊が冷媒と共に流動するか否かを観察窓から目視にて確認し、以下の評価基準にて冷凍機油用グリースの流れにくさ（非流動性）を評価した。また、冷凍機油用グリースの柔らかさは、指で触って確認した。○を合格とする。
○：冷凍機油用グリースの塊が冷媒と共に流動せず、かつ冷凍機油用グリースが適度な柔らかさを有している。
×１：冷凍機油用グリースの塊が冷媒と共に流動する。
×２：冷凍機油用グリースの塊が冷媒と共に流動しないが、冷凍機油用グリースが硬く、ワックス状を呈している。
【００４７】
＜摺動性の評価＞
ガラス板に冷凍機油用グリースを塊状に塗布し、塗布した冷凍機油用グリースを指で擦ったときの感触で、以下の評価基準にて摺動性を評価した。○を合格とし、△を実用上問題なしと判断した。
○：抵抗を感じない。
△：抵抗をやや感じる。
×：抵抗を感じる。
【００４８】
＜総合評価＞
非相溶性の評価、流れにくさの評価および摺動性の評価の結果に基づき、以下の評価基準にて評価した。○を合格とし、△を実用上問題なしと判断した。
○：全ての評価が○である。
△：非相溶性の評価および流れにくさの評価が○であり、摺動性の評価が△である。
×：各評価のうち、×が１つ以上ある。
【００４９】
「実施例１」
炭化水素油として、上記一般式（１）で表される単位を有するポリマー（ａ１）（日油社製、商品名「日油ポリブテン・エマウエット（登録商標）  ３０Ｎ」、動粘度（４０℃）：２４０００ｍｍ２／ｓ、数平均分子量（Ｍｎ）：１３５０）を用いた。
樹脂（Ａ）として、長径が約２ｍｍのビーズ状のポリエチレン樹脂（ＰＥ）（融点：９２〜１２７℃、比重：０．８８〜０．９７）を用いた。
表１に示す配合組成に従い、炭化水素油と樹脂（Ａ）とを混合した後、得られた混合物を１３０℃に加熱して混合物中の樹脂（Ａ）を溶融し、冷凍機油用グリースを得た。
得られた冷凍機油用グリースについて、不混和ちょう度および粘度を測定し、非相溶性、流れにくさ（非流動性）および摺動性を評価した。結果を表１に示す。
【００５０】
「実施例２〜７」
表１に示す配合組成となるように変更した以外は、実施例１と同様にして冷凍機油用グリースを製造し、各種測定および評価を行った。結果を表１に示す。
【００５１】
「実施例８〜１０」
炭化水素油として、上記一般式（１）で表される単位を有するポリマー（ａ２）（日油社製、商品名「日油ポリブテン・エマウエット（登録商標）  ３Ｎ」、動粘度（４０℃）：２１００ｍｍ２／ｓ、数平均分子量：７２０）を用い、表２に示す配合組成となるように変更した以外は、実施例１と同様にして冷凍機油用グリースを製造し、各種測定および評価を行った。結果を表２に示す。
【００５２】
「比較例１〜３」
表３に示す配合組成となるように変更した以外は、実施例１と同様にして冷凍機油用グリースを製造し、各種測定および評価を行った。結果を表３に示す。
【００５３】
「比較例４」
炭化水素油として、上記一般式（１）で表される単位を有するポリマー（ａ２）（日油社製、商品名「日油ポリブテン・エマウエット（登録商標）  ３Ｎ」、動粘度（４０℃）：２１００ｍｍ２／ｓ、数平均分子量：７２０）を用いた。
樹脂（Ａ）の代わりにシリカ（粒子径：５〜５０ｎｍ、比重：２．２）を用いた。
表３に示す配合組成に従い、炭化水素油とシリカとを混合し、冷凍機油用グリースを得た。得られた冷凍機油用グリースを１３０℃で６０分以上、加熱脱泡した。
加熱脱泡前後の冷凍機油用グリースの不混和ちょう度および粘度を測定した。結果を表３に示す。なお、表３中、不混和ちょう度および粘度の欄の上段に加熱脱泡前の冷凍機油用グリースの不混和ちょう度および粘度を示し、下段に加熱脱泡後の冷凍機油用グリースの不混和ちょう度および粘度を示した。
また、加熱脱泡後の冷凍機油用グリースについて、非相溶性、流れにくさ（非流動性）および摺動性を評価した。結果を表３に示す。
【００５４】
【表１】
2019081817.tif 000002
【００５５】
【表２】
2019081817.tif 000003
【００５６】
【表３】
2019081817.tif 000004
【００５７】
表１、２の結果から明らかなように、各実施例で得られた冷凍機油用グリースは、冷媒に相溶しにくく、かつ、冷媒に流されにくかった。また、摺動性にも優れていた。
対して、表３の結果から明らかなように、不混和ちょう度が３４０超である比較例１、２で得られた冷凍機油用グリースは、冷媒に流されやすかった。
不混和ちょう度が１００未満である比較例３で得られた冷凍機油用グリースは、冷媒と共に流動しないが、ワックス状を呈しており、冷凍機油として不向きであった。
樹脂（Ａ）の代わりにシリカを用いた比較例４で得られた冷凍機油用グリースは、冷媒に流されやすかった。
なお、比較例１、２、４の場合、冷凍機油用グリースが冷媒に流されやすかったため、摺動性の評価は不要と判断し、評価しなかった。