(57)【要約】【課題】焼酎醪発酵中に多くのエチル−α−Ｄ−グルコシドを容易に製造することが可能になる方法を提供する。【解決手段】清酒粕を含む醪を蒸留し焼酎を製造する工程において、醪にデンプン原料及びα−グルコシターゼを添加して混合する工程と、混合する工程で得られた混合物を１５℃以上２５℃以下の温度で発酵させる工程と、を含む。デンプン原料は、白糠、米、麦、ソバ、イモ、コーンスターチ又はこれらの混合物である。また、α−グルコシターゼは、清酒粕の重量１に対して重量比０．０００７５以上０．００５以下の割合で添加する。また、白糠は、酒粕の重量１に対して重量比２．５倍量以上１５倍量以下の割合で添加する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
清酒粕を含む醪を蒸留し焼酎を製造する工程において、
前記醪にデンプン原料及びα−グルコシターゼを添加して混合する工程と、
前記混合する工程で得られた混合物を、１５℃以上２５℃以下の温度で発酵させる工程と、
を含む、エチル−α−Ｄ−グルコシドの製造方法。
【請求項２】
前記デンプン原料は、白糠、米、麦、ソバ、イモ、コーンスターチ又はこれらの混合物である、請求項１に記載のエチル−α−Ｄ−グルコシドの製造方法。
【請求項３】
前記α−グルコシターゼは、前記清酒粕の重量１に対して、重量比０．０００７５以上０．００５以下の割合で添加し、
前記デンプン原料は前記白糠であり、当該白糠は、前記酒粕の重量１に対して、重量比２．５倍量以上１５倍量以下の割合で添加する、請求項２に記載のエチル−α−Ｄ−グルコシドの製造方法。
【請求項４】
請求項１から３のいずれか１項に記載の製造方法により製造されたエチル−α−Ｄ−グルコシドを含む組成物を、皮膚に塗布又は飲用することで、真皮におけるコラーゲン線維の密度を高める方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エチル−α−Ｄ−グルコシドの製造方法及びその利用に関する。
【背景技術】
【０００２】
エチル−α−Ｄ−グルコシド（以下、「α−ＥＧ」という）は、グルコースの１位の炭素にエトキシル基がα結合した非還元糖であり、清酒中に０．５重量％前後含まれている。
【０００３】
α−ＥＧは、清酒の製造工程において、醪中のエタノール、マルトース及びマルトオリゴ糖などを基質とし、麹の生産するα−グルコシターゼの糖移転反応によって生成される。
【０００４】
α−ＥＧは、清酒に呈味を与えるだけでなく、荒れ肌改善などの美肌効果を与えることで知られている。そのため、化粧品の原料として清酒が使用される場合があり、例えば特許文献１に、α−ＥＧを含有する化粧品用の清酒酵素処理物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第５４１０７３４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
清酒を化粧品の原料とする場合、清酒中のα−ＥＧの含有量が少ないので、α−ＥＧによる所望の美肌効果を得るためには大量の清酒が必要となっている。そのため、製造効率の改善が必要であり、従来よりも多くのα−ＥＧを容易に製造する方法が求められている。
【０００７】
本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、焼酎醪発酵中に多くのα−ＥＧを容易に製造することが可能になる方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的を達成するため、本発明の第１の観点に係るα−ＥＧの製造方法は、
清酒粕を含む醪を蒸留し焼酎を製造する工程において、
前記醪にデンプン原料及びα−グルコシターゼを添加して混合する工程と、
前記混合する工程で得られた混合物を、１５℃以上２５℃以下の温度で発酵させる工程と、
を含む。
【０００９】
例えば、前記デンプン原料は、白糠、米、麦、ソバ、イモ、コーンスターチ又はこれらの混合物であってもよい。
【００１０】
例えば、前記α−グルコシターゼは、前記清酒粕の重量１に対して、重量比０．０００７５以上０．００５以下の割合で添加し、
前記デンプン原料は前記白糠であり、当該白糠は、前記酒粕の重量１に対して、重量比２．５倍量以上１５倍量以下の割合で添加してもよい。
【００１１】
また、本発明の第２の観点に係る真皮におけるコラーゲン線維の密度を高める方法は、前記第１の観点に係るα−ＥＧの製造方法により製造されたα−ＥＧを含む組成物を、皮膚に塗布又は飲用することで、真皮におけるコラーゲン線維の密度を高める。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、焼酎醪発酵中に多くのα−ＥＧを容易に製造することが可能になる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】第１のハンドクリームの塗布試験の結果を示すダーマラボ（登録商標）の画像である。
【図２】第２のハンドクリームの塗布試験の結果を示すダーマラボ（登録商標）の画像である。
【図３】日本酒の飲用試験の結果を示すダーマラボ（登録商標）の画像である。
【図４】ノンアルコール飲料の飲用試験の結果を示すダーマラボ（登録商標）の画像である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明の実施の形態に係るα−ＥＧの製造方法及びその利用について、使用する材料とともに説明する。
【００１５】
まず、本発明の実施の形態に係るα−ＥＧの製造方法について説明する。
【００１６】
α−ＥＧは、清酒粕を含む醪を蒸留し焼酎を製造する工程において、醪にデンプン原料及びα−グルコシターゼを添加して混合する工程と、その混合する工程で得られた混合物を１５℃以上２５℃以下の温度で発酵させる工程と、により製造される。
【００１７】
清酒粕は、清酒の製造時において、醪を搾って清酒を分離させた際に残る酒粕であり、例えば吟醸酒や純米酒の製造時に副生する酒粕を挙げることができる。清酒粕は、清酒の製造時に副生する酒粕であれば、特に制限なく使用することができる。また、清酒粕の熟成度も特に限定されず、比較的新しい清酒粕であっても良く、一定期間貯蔵させた清酒粕であっても良い。
【００１８】
醪を蒸留する方法は、特に限定されないが、例えば、単式蒸留、連続式蒸留、常圧蒸留、減圧蒸留などを挙げることができる。その他、蒸留時の温度や圧力条件、蒸留の回数についても、一般的な焼酎製造の範囲内であれば、特に限定されない。
【００１９】
デンプン原料は、デンプンを含有する食物であって、そのデンプンが主として用いられるものであれば、特に限定されるものではなく、例えば白糠、米、麦、ソバ、イモ、コーンスターチ及びこれらの混合物などを挙げることができる。デンプン原料から得られるデンプンは、醪における酵素作用により、マルトオリゴ糖やマルトース、グルコースなどに糖化される。
【００２０】
ここで、デンプン原料として白糠を用いることは、白糠が清酒製造の際の副生物であり、清酒の原料となる米と比較して安価であることから、経済的なメリットがある。
また、醪に白糠を添加する場合、醪を発酵させやすくする為に、例えば白糠をα−アミラーゼなどで液化し、液化した白糠を醪に添加しても良い。
【００２１】
α−グルコシターゼは、デンプンをマルトオリゴ糖やマルトース、グルコースなどに糖化させ、また、α−ＥＧの生成反応を触媒する酵素である。α−グルコシターゼは、特に限定されるものではないが、例えばアスペルギルス・オリゼ由来のものを挙げることができる。また、市販のα−グルコシターゼとしては、例えば四段用ＴＧ−Ｂ（天野エンザイム社製）を挙げることができる。
【００２２】
デンプンやα−グルコシターゼを醪に添加する時期は、醪期間の初期または中期が望ましい。ここで、醪期間の初期とは、醪期間を概ね３等分した時の最初の期間をいい、醪期間の中期とは、醪期間を概ね３等分した時の初期に続く期間をいう。
【００２３】
清酒粕を含む醪にデンプン原料とα−グルコシターゼを混合させた混合物は、１５℃以上２５℃以下の温度で発酵させる。この温度の範囲で醪を発酵させることにより、α−ＥＧの製造が可能になる。ここで、α−ＥＧを製造する上で、好ましい醪の発酵温度は２０℃である。
醪を発酵させる期間は、特に限定されず、例えば、１５日間、２０日間、２５日間、３０日間などであってもよい。
【００２４】
そして、上記の工程により、醪中にα−ＥＧが生成する。具体的には、清酒粕中のエタノールと、デンプンから糖化したマルトースやマルトオリゴ糖などとから、α−グルコシターゼの作用（糖移転反応）によって、α−ＥＧが生成する。なお、エタノール、マルトース及びマルトオリゴ糖などを基質として、α−グルコシターゼの作用によってα−ＥＧが生成することは、例えば特開２００２−０１７３９６号公報に開示されているように公知である。
【００２５】
ここで、醪に添加するデンプン原料とα−グルコシターゼの添加量を適宜調整することで、醪中のα−ＥＧの質量％濃度を、清酒中のα−ＥＧの質量％濃度よりも大きくすることが可能になる。デンプン原料とα−グルコシターゼの添加量は特に限定されるものではないが、例えば、醪中におけるα−ＥＧの生成量を多くする観点から、次の割合で添加してもよい。
具体的には、白糠の添加量は、清酒粕の重量１に対して、重量比２．５倍量以上１５倍量以下の割合で添加してもよい。そして、α−グルコシターゼの添加量は、清酒粕の重量１に対して、重量比０．０００７５以上０．００５以下の割合で添加してもよい。
【００２６】
清酒粕、白糠、及びα−グルコシターゼが上記の重量比で混合されていれば、醪中において、α−ＥＧの生成に必要なα−グルコシターゼ、マルトース、マルトオリゴ糖、及びエタノールなどがそれぞれ過不足なく存在し、多くのα−ＥＧを製造することが可能になると考えられる。
具体的には、醪の全重量に対して２重量％程度のα−ＥＧを含有させることが可能になると考えられる。これは、通常、清酒中にα−ＥＧは０．５重量％前後含まれているのみであり、また、通常の焼酎の製造工程においてα−ＥＧは生成しないことから、このような清酒や焼酎の製造工程と比較して、多くのα−ＥＧを製造することができる。
【００２７】
そして、本発明によれば、清酒粕を原料とし、α−ＥＧを焼酎の製造工程において製造することができるので、α−ＥＧの製造が容易である。
また、清酒粕を原料としてα−ＥＧを製造することができるので、経済的なメリットがある。そして、清酒粕は清酒の原料となる米と比較して安価であるので、安価にα−ＥＧを製造することが可能になる。
【００２８】
ここで、本発明により醪中に製造されたα−ＥＧは、醪を蒸留させたときに、全量、蒸留残渣に移行する。なお、蒸留残渣とは、醪を蒸留した際に残る残渣である。
そのため、通常廃棄処分されている蒸留残渣を、α−ＥＧを含有する組成物として有効利用することが可能になる。
【００２９】
また、本発明における焼酎の製造工程により製造された焼酎は、飲用可能である。
【００３０】
なお、この発明は、上記の実施の形態に限定されず、種々の変形及び応用が可能である。
【００３１】
例えば、清酒粕を含む醪に、デンプン原料及びα−グルコシターゼを添加したが、必要に応じて、さらに酵母や精製水、α−アミラーゼを添加しても良い。
酵母を添加することで、酵母のアルコール発酵能によって、醪中のグルコースからエタノールが生成され、そのエタノールはα−ＥＧの基材となることができる。酵母としては、例えば、きょうかい７号酵母、きょうかい７０１号酵母、きょうかい９号酵母、きょうかい９０１号酵母、焼酎酵母などを用いることができる。
また、清酒粕を用いてα−ＥＧを製造したが、清酒粕を用いなくてもα−ＥＧを製造することは可能である。
【００３２】
次に、α−ＥＧの利用について説明する。
具体的には、α−ＥＧを含有する化粧品や水溶液の塗布、及びα−ＥＧを含有する飲料の飲用により、真皮におけるコラーゲン線維の密度を高める方法について、実施例により説明する。ここで、下記の実施例では、α−ＥＧによるコラーゲンスコアへの影響を検証する為に、α−ＥＧを含有する純米酒を用いたが、清酒に含まれるα−ＥＧと上述した焼酎の蒸留残渣中のα−ＥＧとは、酵母の発酵物中のα−ＥＧとしては同等のものである。
【００３３】
［第１のハンドクリームの塗布試験］
（実施例１）
１．７重量％のα−ＥＧを含有する純米酒を、ハンドクリームに配合させ、ハンドクリームに０．０９重量％のα−ＥＧを含有させた。このα−ＥＧを含有するハンドクリームを、２週間の間、毎朝晩の１日２回、８名の被験者（平均年齢２２歳）の腕に塗布した。塗布の方法は、被験者の腕にハンドクリームを爪楊枝で５点塗布し、指でなじませる方法により行った。そして、２週間後におけるハンドクリームを塗布した部位のコラーゲンスコア（コラーゲン線維の密度）を測定した。コラーゲンスコアの測定は、株式会社インテグラル製の商品名「ダーマラボ（登録商標）」により行った。
コラーゲンスコアは、ハンドクリームが塗布された５点のコラーゲンスコアのうち、最大の値と最小の値のスコアを除いた３点の平均値により算出した。
【００３４】
（比較例１）
ハンドクリームに、α−ＥＧを配合させなかったこと以外は、実施例１と同様にして、コラーゲンスコアを算出した。
【００３５】
［第２のハンドクリームの塗布試験］
（実施例２）
１．７重量％のα−ＥＧを含有する純米酒を、ハンドクリームに配合させ、ハンドクリームに０．１重量％のα−ＥＧを含有させた。このα−ＥＧを含有するハンドクリームを、２週間の間、毎朝晩の１日２回、１０名の被験者（大学４年生８人と大学３年生２人、平均年齢２２歳）の腕に塗布した。塗布の方法は、被験者の腕にハンドクリームを爪楊枝で５点塗布し、指でなじませる方法により行った。そして、２週間後におけるハンドクリームを塗布した部位のコラーゲンスコアを測定した。コラーゲンスコアの測定は、株式会社インテグラル製の商品名「ダーマラボ（登録商標）」により行った。
コラーゲンスコアは、ハンドクリームが塗布された５点のコラーゲンスコアのうち、最大の値と最小の値のスコアを除いた３点の平均値により算出した。
【００３６】
（実施例３）
１．７重量％のα−ＥＧを含有する純米酒の代わりに、１．７重量％試薬（純品）のα−ＥＧ水溶液を用いたこと以外は実施例２と同様にして、コラーゲンスコアを算出した。
【００３７】
（実施例４）
被験者を２０歳代〜６０歳代の１１名に変更し、コラーゲンスコアを以下の方法で測定した。
すなわち、被験者の両腕における肘と手首との中間点付近の５点の部位のコラーゲンスコアを測定した。コラーゲンスコアの測定は、株式会社インテグラル製の商品名「ダーマラボ（登録商標）」により行った。コラーゲンスコアは、上記の両腕につきそれぞれ５点の部位で２回の測定を行い、その平均値により算出した。
【００３８】
（比較例２）
ハンドクリームに、α−ＥＧを含有させなかったこと以外は、実施例２と同様にして、コラーゲンスコアを算出した。
【００３９】
［日本酒の飲用試験］
（実施例５）
８日間の間、毎晩、１．７重量％のα−ＥＧを含有する純米酒１８０ｍｌを９名の被験者（平均年齢２２歳）に飲用させた。この際、純米酒１８０ｍｌを飲用することによるα−ＥＧの摂取量は３．１ｇであった。
そして、その初日を含む週を０週目とし、０週目〜４週目の５回を測定日とし、被験者の両腕における肘と手首との間の５点の部位のコラーゲンスコアを測定した。コラーゲンスコアの測定は、株式会社インテグラル製の商品名「ダーマラボ（登録商標）」により行った。ただし、０週目の測定日は、純米酒の飲用前にコラーゲンスコアを測定した。
測定条件は、室温２０℃以上２５℃以下で、湿度は５０％以上６０％以下であった。
コラーゲンスコアは、上記の両腕のそれぞれ５点のコラーゲンスコアの内、最大の値と最小の値のスコアを除いたそれぞれ３点の平均値により算出した。
【００４０】
（実施例６）
６日間の間、毎晩、１．１重量％のα−ＥＧを含有する純米酒５０ｍｌを５名の被験者（２０歳代〜４０歳代）に飲用させた。この際、純米酒５０ｍｌを飲用することによるα−ＥＧの摂取量は０．５５ｇであった。
そして、その初日を含む週を０週目とし、０週目〜６週目の７回を測定日とし、被験者の両腕における肘と手首との中間点付近の５点の部位のコラーゲンスコアを測定した。コラーゲンスコアの測定は、株式会社インテグラル製の商品名「ダーマラボ（登録商標）」により行った。ただし、０週目の測定日は、純米酒の飲用前にコラーゲンスコアを測定した。
測定条件は、室温２０℃以上２５℃以下で、湿度は５０％以上６０％以下であった。
コラーゲンスコアは、上記の両腕につきそれぞれ５点の部位で２回の測定を行い、その平均値により算出した。
【００４１】
［ノンアルコール飲料の飲用試験］
（実施例７）
８日間の間、毎晩、３．４重量％のα−ＥＧを含有する試料（日本酒８合分を４合分に濃縮しアルコールを除去したもの）９０ｍｌを８名の被験者（平均年齢２２歳）に飲用させた。この際、試料９０ｍｌを飲用することによるα−ＥＧの摂取量は３．１ｇであった。
そして、その初日を含む週を０週目とし、０週目〜５週目の６回を測定日とし、被験者の両腕における肘と手首との間の５点の部位のコラーゲンスコアを測定した。コラーゲンスコアの測定は、株式会社インテグラル製の商品名「ダーマラボ（登録商標）」により行った。ただし、０週目の測定日は、試料の飲用前にコラーゲンスコアを測定した。
測定条件は、室温２０℃以上２５℃以下で、湿度は５０％以上６０％以下であった。
コラーゲンスコアは、上記の両腕のそれぞれ５点のコラーゲンスコアの内、最大の値と最小の値のスコアを除いたそれぞれ３点の平均値により算出した。
【００４２】
得られた結果について、以下で説明する。
【００４３】
表１は、第１のハンドクリームの塗布試験について、試験開始から２週間後における被験者８名（Ａ〜Ｈ）のコラーゲンスコアを示す。表１中の（１）は比較例１によるコラーゲンスコアを示し、（２）は実施例１によるコラーゲンスコアを示す。
【００４４】
【表１】
2019024360.tif 000002
【００４５】
表１に示す通り、被験者全員について、α−ＥＧを含有するハンドクリームを塗布した方が、α−ＥＧを含有しないハンドクリームを塗布した場合と比較して、コラーゲンスコアが上昇した。被験者全員のコラーゲンスコアの平均では、α−ＥＧを含有するハンドクリームを塗布した方が、α−ＥＧを含有しないハンドクリームを塗布した場合と比較して、３ポイント程度上昇した。
また、図１は、試験開始から２週間後における、被験者２名に関する第１のハンドクリームの塗布試験の結果を示すダーマラボ（登録商標）の画像（それぞれａとｂ）であり、ａとｂのそれぞれの画像の左側が比較例１の結果であり、右側が実施例１の結果を示している。被験者２名について、α−ＥＧを含有するハンドクリームを塗布した方が、α−ＥＧを含有しないハンドクリームを塗布した場合と比較して、コラーゲンスコアが上昇していることが理解できる。
【００４６】
表２は、第２のハンドクリームの塗布試験について、試験開始から２週間後における被験者１０名（Ａ〜Ｊ）のコラーゲンスコアを示す。表２中の（１）は、比較例２の試験結果を示し、（２）は実施例３の試験結果を示し、（３）は実施例２の試験結果を示す。
【００４７】
【表２】
2019024360.tif 000003
【００４８】
表２に示す通り、被験者１０名のコラーゲンスコアの平均値では、α−ＥＧを含有するハンドクリームや水溶液を塗布した方が、α−ＥＧを含有しないハンドクリームを塗布した場合と比較して、２〜３ポイント程度上昇した。
また、図２は、試験開始から２週間後における、被験者１名に関する第２のハンドクリームの塗布試験の結果を示すダーマラボ（登録商標）の画像である。ａにおける左側の画像が比較例２の結果を示し、ａにおける右側の画像が実施例３の結果を示している。また、ｂにおける左側の画像が比較例２の結果を示し、ｂにおける右側の画像が実施例２の結果を示している。
このダーマラボの画像から、α−ＥＧを含有するハンドクリームや水溶液を塗布した方が、α−ＥＧを含有しないハンドクリームを塗布した場合と比較して、コラーゲンスコアが上昇していることが理解できる。
【００４９】
また、表３は、実施例４の試験結果を示す。表３では、被験者を５０歳以上と５０歳未満の２つのグループに分け、各々のグループについて、被験者全員のコラーゲンスコアの平均値を示す。
【００５０】
【表３】
2019024360.tif 000004
【００５１】
表３に示す通り、被験者の年齢層に関わらず、α−ＥＧを含有するハンドクリームを塗布することで、２週間後において、コラーゲンスコアが上昇していることが理解できる。また、塗布終了後７日目においても、コラーゲンスコアの高い状態を維持していることが分かる。
【００５２】
表４は、実施例５の日本酒の飲用試験について、被験者９名（Ａ〜Ｉ）のコラーゲンスコアを示す。Ａ〜Ｉのそれぞれのコラーゲンスコアについて、左側から０週目、１週目、２週目、３週目、４週目のコラーゲンスコアを示す。
【００５３】
【表４】
2019024360.tif 000005
【００５４】
表４に示す通り、α−ＥＧを含有する日本酒を飲用すると、被験者全員のコラーゲンスコアの平均値は上昇した。
また、図３は、被験者１名に関する実施例５の日本酒の飲用試験の結果を示すダーマラボ（登録商標）の画像である。ａにおける左側の画像が０週目の結果を示し、ａにおける右側の画像が１週目の結果を示している。また、ｂにおける左側の画像が２週目の結果を示し、ｂにおける右側の画像が３週目の結果を示している。ダーマラボ（登録商標）の画像から、α−ＥＧを含有する日本酒を飲用すると、コラーゲンスコアが上昇することが理解できる。
【００５５】
また、表５は、実施例６の結果を示す。表５では、０週目〜６週目までの被験者全員のコラーゲンスコアの平均値を示す。
【００５６】
【表５】
2019024360.tif 000006
【００５７】
表５に示す通り、被験者の年齢層が拡大しても、α−ＥＧを含有する日本酒を飲用すれば、被験者のコラーゲンスコアは上昇することが分かった。
【００５８】
表６は、実施例７のノンアルコール飲料の飲用試験について、被験者８名（Ａ〜Ｈ）のコラーゲンスコアを示す。Ａ〜Ｈのそれぞれの結果について、左側から０週目、１週目、２週目、３週目、４週目、５週目の結果を示す。
【００５９】
【表６】
2019024360.tif 000007
【００６０】
表６に示す通り、α−ＥＧを含有するノンアルコール飲料を飲用することで、被験者全員のコラーゲンスコアの平均値は概ね上昇した。
また、図４は、被験者１名に関する実施例７のノンアルコール飲料の飲用試験の結果を示すダーマラボ（登録商標）の画像である。ａにおける左側の画像が０週目の結果を示し、ａにおける右側の画像が１週目の結果を示している。また、ｂにおける左側の画像が２週目の結果を示し、ｂにおける右側の画像が３週目の結果を示している。ダーマラボ（登録商標）の画像から、α−ＥＧを含有するノンアルコール飲料を飲用すると、コラーゲンスコアが上昇することが理解できる。
【００６１】
これらの結果から、α−ＥＧを皮膚に塗布又は飲用することにより、真皮におけるコラーゲン線維の密度が高まることが分かった。つまり、α−ＥＧは、コラーゲンの生産量を増やし、コラーゲン線維の密度を高める内外美容素材として利用できる。そのため、本発明により製造されたα−ＥＧを含む組成物や、その他のα−ＥＧを含む組成物は、皮膚に塗布又は飲用することで、コラーゲンの生産量を増やし、コラーゲン線維の密度を高める目的で利用できる。
【００６２】
なお、上記の実施例では、α−ＥＧによるコラーゲンスコアへの影響を検証する為に、α−ＥＧを含有する純米酒を用いたが、本発明の製造方法で製造されたα−ＥＧを含有する焼酎の蒸留残渣を用いても、コラーゲンスコアを増加させる効果が得られると考えられる。
【図１】
2019024360.tif 000008
【図２】
2019024360.tif 000009
【図３】
2019024360.tif 000010
【図４】
2019024360.tif 000011