(57)【要約】【課題】  保存安定性に優れ、さらには肌へののび、みずみずしさにも優れ、ずるつき、べたつきのない良好な使用感を有する油中水型乳化組成物に関する。  【解決手段】  成分（Ａ）ジポリヒドロキシステアリン酸ＰＥＧ−３０、成分（Ｂ）２５℃において半固形状のエステル油、成分（Ｃ）ジグリセリン及び成分（Ｄ）水を含有し、かつ成分（Ｄ）の含有量が水相全量に対して重量比率で０．１〜０．５である油中水型乳化組成物が、保存安定性に優れ、さらには肌へののび、みずみずしさにも優れ、ずるつき、べたつきのない良好な使用感を有することを見出し、本願発明を完成させた。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｄ）；
（Ａ）ジポリヒドロキシステアリン酸ＰＥＧ−３０
（Ｂ）２５℃において半固形状のエステル油
（Ｃ）ジグリセリン  
（Ｄ）水
を含有し、かつ成分（Ｄ）の含有量が水相全量に対して重量比率で０．１〜０．５であることを特徴とする油中水型乳化組成物。
【請求項２】
成分（Ｂ）が、ダイマージリノール酸エステルであることを特徴とする請求項１記載の油中水型乳化組成物。
【請求項３】
成分（Ｅ）として、糖アルコールを含有することを特徴とする請求項１又は２記載の油中水型乳化組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願発明は、保存安定性に優れ、さらには肌へののび、みずみずしさにも優れ、ずるつき、べたつきのない良好な使用感を有する油中水型乳化組成物に関する。  
【背景技術】
【０００２】
乳化組成物は大きく分けて外相が水である水中油型乳化組成物と外相が油である油中水型乳化組成物があり、求められる機能や使用感によって使い分けがなされている。水中油型乳化組成物がみずみずしい使用感を特徴とするのに対し、油中水型乳化組成物はエモリエント効果や保湿効果が高く、また耐水性を付与しやすいことから、主にファンデーションや化粧下地、日焼け止め化粧料に多用されている。
【０００３】
一般に、油中水型乳化組成物は水中油型乳化組成物に比べて保存安定性が問題となる場合が多い。例えば、油中水型乳化組成物は電荷を持たない為、乳化粒子同士の静電反発によって粒子の合一を防ぐことができず分離や沈殿が生じやすい。また連続相である油相が分離し、組成物の表面や空隙に油がたまるしみ出しの問題もある。特に酸化チタンや酸化亜鉛、酸化鉄等の金属酸化物を含む場合、使用感向上のため揮発性油剤を含む場合、また水相における水の比率が低い場合等は、保存安定性が著しく悪くなる傾向にある。
【０００４】
従来より、油中水型乳化組成物の保存安定性を向上させるために種々の検討がなされている。例えば、ワックス等の高融点の固形油を配合したり（特許文献１、２）、油ゲル化剤を配合する（特許文献３、４）等、油相を増粘する事により安定性を向上させる技術が開示されている。しかしながらこれらの技術は、塗布時ののびを重くしたり、塗布後にべたつきを与える等使用感が悪くなる傾向にあった。また良好な保存安定性とみずみずしくべたつかない使用感を両立させるために、水溶性高分子を用いる技術（特許文献５、６）も開示されている。しかしながら、水溶性高分子の種類や含有量によっては塗布時にずるつきを与え、また電解質の有無が保存安定性に大きく影響する等の問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００８−２４６３０号公報
【特許文献２】特開２００２−２５５７３８号公報
【特許文献３】特開２０１１−２１９４２５号公報
【特許文献４】特開平５−７０３３６号公報
【特許文献５】特開２０１０−２３５４６９号公報
【特許文献６】特開２００２−３４８２１０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本願発明は、保存安定性に優れ、さらには肌へののび、みずみずしさにも優れ、ずるつき、べたつきのない良好な使用感を有する油中水型乳化組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
かかる事情に鑑み、本願発明者は鋭意研究の結果、成分（Ａ）ジポリヒドロキシステアリン酸ＰＥＧ−３０、成分（Ｂ）２５℃において半固形状のエステル油、成分（Ｃ）ジグリセリン及び成分（Ｄ）水を含有し、かつ成分（Ｄ）の含有量が水相全量に対して重量比率で０．１〜０．５である油中水型乳化組成物が、保存安定性に優れ、さらには肌へののび、みずみずしさにも優れ、ずるつき、べたつきのない良好な使用感を有することを見出し、本願発明を完成させた。
【０００８】
即ち本願発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｄ）；
（Ａ）ジポリヒドロキシステアリン酸ＰＥＧ−３０
（Ｂ）２５℃において半固形状のエステル油
（Ｃ）ジグリセリン
（Ｄ）水
を含有し、かつ成分（Ｄ）の含有量が水相全量に対して重量比率で０．１〜０．５であることを特徴とする油中水型乳化組成物である。
【０００９】
さらに本願発明は、成分（Ｅ）糖アルコールを含有することを特徴とする油中水型乳化組成物である。
【発明の効果】
【００１０】
本願発明の油中水型乳化組成物は、保存安定性に優れ、さらには肌へののび、みずみずしさにも優れ、ずるつき、べたつきのない良好な使用感を有するものである。以下、各構成成分について詳細に説明する。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本願発明に用いられる成分（Ａ）ジポリヒドロキシステアリン酸ＰＥＧ−３０は、ポリエチレングリコール（平均分子量１５００）のポリ（１２−ヒドロキシステアリン酸）のジエステルであり、その平均分子量は約５０００である。具体的な市販品としては、クローダジャパン社製のシスロールＤＰＨＳが挙げられる。
【００１２】
成分（Ａ）ジポリヒドロキシステアリン酸ＰＥＧ−３０の含有量は、特に限定されないが、組成物中０．１〜４．０重量％が好ましく、０．５〜２．０重量％がより好ましい。含有量が０．１重量％より少なくなると、保存安定性の低下が生じる場合があり、４．０重量％より多くなると、塗布後にべたつく等使用感の低下が生じる場合がある。
【００１３】
本願発明に用いられる成分（Ｂ）２５℃において半固形状のエステル油は、融点が２５〜７０℃であり、かつこの範囲で完全に固化しない点で液状エステル油、固形状エステル油と区別される油である。例えば、ダイマー酸エステル、ペンタエリトリット脂肪酸エステル、コレステロール脂肪酸エステル、フィトステロール脂肪酸エステルが挙げられ、好ましくはダイマー酸エステル、より好ましくはダイマージリノール酸エステルである。ダイマージリノール酸エステルとは、主としてリノール酸を２〜３分子重合し得られたダイマー酸のエステルであり、例えば、ダイマージリノール酸（フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）、ダイマージリノール酸ダイマージリノレイルビス（ベヘニル／イソステアリル／フィトステリル）が挙げられる。具体的な市販品としては、日本精化社製のＰＬＡＮＤＯＯＬ−Ｓ、ＰＬＡＮＤＯＯＬ−Ｈ、ＰＬＡＮＤＯＯＬ−Ｇが挙げられる。 
【００１４】
成分（Ｂ）２５℃において半固形状のエステル油の含有量は、特に限定されないが、組成物中０．５〜５．０重量％が好ましく、１．０〜３．０重量％がより好ましい。含有量が０．５重量％より少なくなると、保存安定性の低下が生じる場合があり、５．０重量％より多くなると、塗布時ののびが重くなる等使用感の低下が生じる場合がある。
【００１５】
本願発明に用いられる成分（Ｃ）ジグリセリンは、通常化粧料に用いられるものであれば特に制限はなく、いずれのものも使用することができる。具体的な市販品としては、阪本薬品工業社製のジグリセリン８０１が挙げられる。
【００１６】
成分（Ｃ）ジグリセリンの含有量は、特に限定されないが、組成物中３．０〜１２．０重量％が好ましく、５．０〜１０．０重量％がより好ましい。含有量が３．０重量％より少なくなると、保存安定性の低下が生じる場合があり、１２．０重量％より多くなると、塗布後にべたつく等使用感の低下が生じる場合がある。
【００１７】
本願発明に用いられる成分（Ｄ）水の含有量は、水相全量に対して重量比率で０．１〜０．５であり、０．２〜０．３５がより好ましい。この範囲であれば保存安定性及び使用感ともに優れた効果を期待できる。
【００１８】
本願発明に用いられる成分（Ｅ）糖アルコールは、特に限定されないが、例えば、ソルビトール、マルチトール、マンニトール、キシリトール、エリスリトール等が挙げられ、好ましくはソルビトールである。具体的な市販品としては、三菱商事フードテック社製のソルビット  Ｄ−７０（ソルビトール７０重量％水溶液）が挙げられる。
【００１９】
成分（Ｅ）糖アルコールの含有量は、特に限定されないが、組成物中０．５〜１０．０重量％が好ましく、２．０〜７．０重量％がより好ましい。この範囲であれば保存安定性及び使用感ともに優れた効果を期待できる。
【００２０】
本願発明の油中水型乳化組成物には、本願発明の効果を損なわない範囲内で、必要に応じて通常化粧品や医薬品等の皮膚外用剤に用いられる前記成分以外の各種成分、例えば、紫外線吸収剤、ｐＨ調整剤、油剤、保湿剤、水性成分、界面活性剤、酸化防止剤、美容成分、防腐剤、水溶性高分子、皮膜形成剤、褪色防止剤、消泡剤、香料等を適宜含有することができる。
【実施例】
【００２１】
以下に実施例を挙げて、本願発明をさらに詳細に説明する。尚、本願発明は以下の実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例等における含有量は、特に断らない限り重量％を示す。
【００２２】
実施例に先立ち、本願発明で用いた効果試験方法について述べる。
【００２３】
［保存安定性］
（１）乳化粒子
各例の油中水型乳化組成物をプラスチック容器に充填し、４℃及び４０℃の恒温槽で３カ月間保存した。顕微鏡にて乳化粒子を観察し、下記の基準に従って判定した。
（評価基準）
◎：初期の状態から差異が認められない。
○：乳化粒子がわずかに大きくなっているが、乳化状態を保っている。
×：乳化粒子が明らかに大きくなっている。
【００２４】
（２）油のしみ出し
各例の油中水型乳化組成物をプラスチック容器に充填し、４℃及び４０℃の恒温槽で３カ月間保存した。目視にて油のしみ出しを確認し、下記の基準に従って判定した。
（評価基準）
◎：油のしみ出しはなく、初期の状態から差異が認められない。
○：わずかに油のしみ出しが見られる。
×：多量の油のしみ出しが見られる。
【００２５】
［使用感］
（１）のびの良さ
専門パネル２０名により、各例の油中水型乳化組成物について、肌に塗布する際ののびの良さについて使用テストを行ない、アンケートの結果から下記の基準に従って判定した。
（評価基準）
◎：２０名中、１５名以上がのびが良いと回答した。
○：２０名中、１０〜１４名がのびが良いと回答した。
△：２０名中、５〜９名がのびが良いと回答した。
×：２０名中、４名以下がのびが良いと回答した。
【００２６】
（２）ずるつきのなさ
専門パネル２０名により、各例の油中水型乳化組成物について、肌に塗布する際のずるつきのなさについて使用テストを行ない、アンケートの結果から下記の基準に従って判定した。
（評価基準）
◎：２０名中、１５名以上がずるつきがないと回答した。
○：２０名中、１０〜１４名がずるつきがないと回答した。
△：２０名中、５〜９名がずるつきがないと回答した。
×：２０名中、４名以下がずるつきがないと回答した。
【００２７】
（３）みずみずしさ
専門パネル２０名により、各例の油中水型乳化組成物について、肌に塗布した後のみずみずしさについて使用テストを行ない、アンケートの結果から下記の基準に従って判定した。
（評価基準）
◎：２０名中、１５名以上がみずみずしさを感じると回答した。
○：２０名中、１０〜１４名がみずみずしさを感じると回答した。
△：２０名中、５〜９名がみずみずしさを感じると回答した。
×：２０名中、４名以下がみずみずしさを感じると回答した。
【００２８】
（４）べたつきのなさ
専門パネル２０名により、各例の油中水型乳化組成物について、肌に塗布した後のべたつきのなさについて使用テストを行ない、アンケートの結果から下記の基準に従って判定した。
（評価基準）
◎：２０名中、１５名以上がべたつきがないと回答した。
○：２０名中、１０〜１４名がべたつきがないと回答した。
△：２０名中、５〜９名がべたつきがないと回答した。
×：２０名中、４名以下がべたつきがないと回答した。
【００２９】
表１〜表３に示す処方の油中水型乳化組成物を調製し、保存安定性、使用感の評価を前記の基準に従って行った。
【００３０】
表１〜表３の処方により得られた油中水型乳化組成物は、以下に示す製造方法により調製した。
（実施例１〜２３及び比較例１〜７、１０、１１）
油相ａ部を加熱混合した後、ｂ部を加えて均一に分散した。均一に溶解した水相を油相に撹拌しながら徐々に添加し、常温にてホモミキサーを５０００ｒｐｍで１０分間運転することで乳化した。乳化後、脱泡して各例の油中水型乳化組成物を得た。
（比較例８及び９）
油相ａ部を加熱混合した後、ｂ部を加えて均一に分散した。水相はキサンタンガム又はカルボキシビニルポリマーを水に分散した後、他の成分を加え混合した。水相を油相に撹拌しながら徐々に添加し、常温にてホモミキサーを５０００ｒｐｍで１０分間運転することで乳化した。乳化後、脱泡して各例の油中水型乳化組成物を得た。
【００３１】
【表１】
2019108286.tif 000002
【００３２】
表１に示す結果から、成分（Ａ）ジポリヒドロキシステアリン酸ＰＥＧ−３０、成分（Ｂ）２５℃において半固形状のエステル油、成分（Ｃ）ジグリセリン及び成分（Ｄ）水を含有し、かつ成分（Ｄ）の含有量が水相全量に対して重量比率で０．１〜０．５である油中水型乳化組成物（実施例１〜９）は、いずれも保存安定性に優れ、またすべての使用感評価項目においても良好であった。特に、成分（Ａ）ジポリヒドロキシステアリン酸ＰＥＧ−３０を０．５〜２．０重量％、成分（Ｂ）ダイマージリノール酸（フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）を１．０〜３．０重量％含有する油中水型乳化組成物（実施例２、３、６、７）は、すべての評価項目において格段に優れた評価結果であった。一方、成分（Ａ）又は成分（Ｂ）を含有していない油中水型乳化組成物（比較例１、２）、成分（Ｂ）に代えて２５℃において半固形状の炭化水素油や固形状の油を用いた油中水型乳化組成物（比較例３〜６）は、十分な保存安定性や満足な使用感が得られなかった。
【００３３】
【表２】
2019108286.tif 000003
【００３４】
表２に示す結果から、成分（Ａ）ジポリヒドロキシステアリン酸ＰＥＧ−３０、成分（Ｂ）２５℃において半固形状のエステル油、成分（Ｃ）ジグリセリン及び成分（Ｄ）水を含有し、かつ成分（Ｄ）の含有量が水相全量に対して重量比率で０．１〜０．５である油中水型乳化組成物（実施例１０〜１７）は、いずれも保存安定性に優れ、またすべての使用感評価項目においても良好であった。特に、成分（Ｃ）ジグリセリンを５．０〜１０．０重量％、成分（Ｄ）の含有量が水相全量に対して重量比率で０．２〜０．３５である油中水型乳化組成物（実施例１１、１２、１５、１６）は、すべての評価項目において格段に優れた評価結果であった。一方、成分（Ｃ）を含有していない油中水型乳化組成物（比較例７〜９）、成分（Ｄ）の含有量が水相全量に対して重量比率で０．１〜０．５でない油中水型乳化組成物（比較例１０、１１）は、十分な保存安定性や満足な使用感が得られなかった。
【００３５】
【表３】
2019108286.tif 000004
【００３６】
表３に示す結果から、成分（Ａ）ジポリヒドロキシステアリン酸ＰＥＧ−３０、成分（Ｂ）２５℃において半固形状のエステル油、成分（Ｃ）ジグリセリン、成分（Ｄ）水を含有し、かつ成分（Ｄ）の含有量が水相全量に対して重量比率で０．１〜０．５である油中水型乳化組成物（実施例１８〜２３）は、いずれも保存安定性に優れ、またすべての使用感評価項目においても良好であった。また成分（Ｅ）糖アルコールとしてソルビトールを２．０〜７．０重量％含有する油中水型乳化組成物（実施例１９、２０）は、すべての評価項目において格段に優れた評価結果であった。
【００３７】
以下に本願発明を、詳細に説明するため実施例を挙げて説明する。尚、実施例２４及び２５はいずれも保存安定性に優れ、またすべての使用感評価項目においても良好であった。
【００３８】
実施例２４：化粧下地（油中水型）
含有成分                                                        含有量（重量％）
油相
（１）  ジポリヒドロキシステアリン酸ＰＥＧ−３０※１                    １．００
（２）  ダイマージリノール酸（フィトステリル／イソステアリル                    
／セチル／ステアリル／ベヘニル）※２                            ２．００
（３）  イソノナン酸イソトリデシル                                      ７．００
（４）  ジメチルポリシロキサン（１０ｃｓ）                              ８．００
（５）  メトキシケイヒ酸エチルヘキシル                                  ４．００
（６）  ＰＥＧ−９メチルエーテルジメチコン                              １．００
（７）  ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン          ２．５０
（８）  トリメチルシロキシケイ酸                                        １．５０
（９）  疎水化シリカ※１４                                              ２．００
（１０）トコフェロール                                                  ０．０５
（１１）デカメチルテトラシロキサン※１５                                    残量
（１２）シリコーン処理微粒子酸化チタン※１６                            ３．００
（１３）シリコーン処理酸化チタン※８                                    ５．００
（１４）シリコーン処理ベンガラ※１７                                    ０．１２
（１５）シリコーン処理黄酸化鉄※１８                                    ０．３６
（１６）シリコーン処理黒酸化鉄※１９                                    ０．０６
水相
（１７）精製水                                                        １５．００
（１８）１，３−ブチレングリコール                                    １５．００
（１９）グリセリン※２０                                                ７．００
（２０）ジグリセリン※９                                                ９．００
（２１）硫酸マグネシウム                                                ０．３０
（２２）パラオキシ安息香酸メチル                                        ０．２０
【００３９】
油相（１）〜（１１）を加熱混合した後、（１２）〜（１６）を加えて均一に分散した。これに均一に溶解した水相（１７）〜（２２）を撹拌しながら徐々に添加し、常温にてホモミキサーを５０００ｒｐｍで１０分間運転することで実施例２４の化粧下地を得た。
【００４０】
実施例２５：ファンデーション（油中水型）
含有成分                                                        含有量（重量％）
油相
（１）  ジポリヒドロキシステアリン酸ＰＥＧ−３０※１                    １．００
（２）  ダイマージリノール酸（フィトステリル／イソステアリル                    
／セチル／ステアリル／ベヘニル）※２                            ２．００
（３）  ミリスチン酸オクチルドデシル                                    ５．００
（４）  メトキシケイヒ酸エチルヘキシル                                  ４．００
（５）  ＰＥＧ−９ジメチコン                                            １．００
（６）  ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン          ２．５０
（７）  トリメチルシロキシケイ酸                                        １．５０
（８）  ジステアルジモニウムヘクトライト                                ０．５０
（９）  疎水化シリカ※１４                                              ２．００
（１０）トコフェロール                                                  ０．０５
（１１）シクロペンタシロキサン                                              残量
（１２）シリコーン処理微粒子酸化チタン※１６                            ４．００
（１３）シリコーン処理酸化チタン※８                                  １０．００
（１４）シリコーン処理ベンガラ※１７                                    ０．４０
（１５）シリコーン処理黄酸化鉄※１８                                    １．６０
（１６）シリコーン処理黒酸化鉄※１９                                    ０．２０
水相
（１７）精製水                                                        １４．００
（１８）１，３−ブチレングリコール                                    １２．００
（１９）グリセリン※２０                                                ５．００
（２０）ソルビトール（７０重量％水溶液）※１０                          ５．００
（２１）ジグリセリン※９                                                ９．００
（２２）硫酸マグネシウム                                                ０．３０
（２３）キサンタンガム※１１                                            ０．０５
（２４）ヒアルロン酸ナトリウム                                          ０．０１
（２５）パラオキシ安息香酸メチル                                        ０．２０
【００４１】
油相（１）〜（１１）を加熱混合した後、（１２）〜（１６）を加えて均一に分散した。水相（１７）〜（２５）は、（２３）、（２４）を（１７）に分散した後、他の成分を加え混合した。水相を油相に撹拌しながら徐々に添加し、常温にてホモミキサーを５０００ｒｐｍで１０分間運転することで実施例２５のファンデーションを得た。
【００４２】
※１：シスロールＤＰＨＳ：クローダジャパン社製
※２：Ｐｌａｎｄｏｏｌ−Ｈ：日本精化社製
※３：コスモール  １６８ＡＲＶ：日清オイリオグループ社製
※４：ＣＲＯＬＡＴＵＭ  Ｖ：クローダジャパン社製
※５：ＢＥＥＳ  ＷＡＸ−Ｓ：クローダジャパン社製
※６：Ｐａｒａｆｆｉｎ  ＷＡＸ  １３０：日本精蝋社製
※７：ＢＥＨＥＮＹＬ  ＡＬＣＯＨＯＬ：高級アルコール工業社製
※８：ＳＡ−チタンＭＰ−１１３３（水酸化ＡＬ２．５重量％、ジメチコン２重量％処理）
：三好化成社製
※９：ジグリセリン８０１：阪本薬品工業社製
※１０：ソルビット  Ｄ−７０（ソルビトール７０重量％、水３０重量％）：三菱商事フードテ
ック社製
※１１：エコーガム：ＤＳＰ五経フード＆ケミカル社製
※１２：ハイビスワコー  １０４：和光純薬工業社製
※１３：Ｄ−マンニトール：花王社製
※１４：ＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ９７６：日本アエロジル社製
※１５：ＫＦ−９６Ｌ−１．５ｃｓ：信越化学工業社製
※１６：ＭＴＹ−７００ＢＳ（ハイドロゲンジメチコン２重量％処理）：テイカ社製
※１７：ＳＡＳ−レッドＲ５１６−ＰＳ（１００％）（ジメチコン３重量％、ハイドロゲ
ンジメチコン０．５重量％処理）：三好化成社製
※１８：ＳＡＳ−イエローＬＬ−１００Ｐ（１００％）（ジメチコン３重量％、ハイドロ
ゲンジメチコン０．５重量％処理）：三好化成社製
※１９：ＳＡＳ−ブラックＢＬ−１００Ｐ（１００％）（ジメチコン３重量％、ハイドロ
ゲンジメチコン０．５重量％処理）：三好化成社製
※２０：グリセリン  ＲＧ・コ・Ｐ：日油社製
【産業上の利用可能性】
【００４３】
保存安定性に優れ、さらには肌へののび、みずみずしさにも優れ、ずるつき、べたつきのない良好な使用感を有する油中水型乳化組成物を提供することができる。