(57)【要約】【課題】  水流交絡時に表面に筋状の部分が発生せず、良好な表面品位を有するシート状物およびその製造方法を提供する。【解決手段】  織編物の少なくとも一表面に、単繊維の平均繊維径が０．１μｍ〜３０μｍ、かつ繊維長が２〜２５ｍｍの極細繊維と、ポリウレタンを主成分とする高分子弾性体とを含む表面繊維層が積層一体化されたシート状物であり、厚み方向に、織編物の中央位置から前記表面繊維層の表面への１／２までの距離に相当する層（Ａ）と、当該１／２位置から前記表面までの層（Ｂ）において、層（Ａ）の繊維密度（Ａ’）と層（Ｂ）の繊維密度（Ｂ’）の比が下記式（ａ）を満たす、シート状物。                １＞（Ｂ’）／（Ａ’）≧０．５  ・・・  （ａ）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
織編物の少なくとも一表面に、単繊維の平均繊維径が０．１μｍ〜３０μｍ、かつ繊維長が２〜２５ｍｍの極細繊維と、ポリウレタンを主成分とする高分子弾性体とを含む表面繊維層が積層一体化されたシート状物であり、厚み方向に、織編物の中央位置から前記表面繊維層の表面への１／２までの距離に相当する層（Ａ）と、当該１／２位置から前記表面までの層（Ｂ）において、層（Ａ）の繊維密度（Ａ’）と層（Ｂ）の繊維密度（Ｂ’）の比が下記式（ａ）を満たす、シート状物。
１＞（Ｂ’）／（Ａ’）≧０．５  ・・・  （ａ）
【請求項２】
織編物の少なくとも一表面に、単繊維の平均繊維径が０．１μｍ〜３０μｍ、かつ繊維長が２〜２５ｍｍの極細繊維と、ポリウレタンを主成分とする高分子弾性体とを含むシート状物を製造する方法であって、次の（ｉ）〜（ｖ）の工程をこの順で含む、シート状物の製造方法。
（ｉ）熱可塑性樹脂からなる極細繊維を含む不織ウェブを作製する工程
（ｉｉ）該不織ウェブに水溶性樹脂の水溶液を含浸し、乾燥することで水溶性樹脂を付与する工程
（ｉｉｉ）水溶性樹脂を付与した不織ウェブを水流により織編物と交絡させて不織布シートを作製する工程
（ｉｖ）前記（ｉｉｉ）で得られた不織布シートの一表面を起毛する工程
（ｖ）前記（ｉｖ）で得られた一表面が起毛された不織布シートにポリウレタンを主成分とする高分子弾性体の溶剤液を含浸し固化して、ポリウレタンを主成分とする高分子弾性体を付与する工程
【請求項３】
前記（ｉｉ）の水溶性樹脂がポリビニルアルコールである、請求項２に記載のシート状物の製造方法。
【請求項４】
前記（ｉｉｉ）の交絡をさせる方法が、流体絡合法である、請求項２または３に記載のシート状物の製造方法。
【請求項５】
前記（ｖ）の高分子弾性体が水分散型ポリウレタンを主成分とする、請求項２〜４のいずれかに記載のシート状物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シート状物およびその製造方法に関するものであり、特に好適には皮革様シート状物およびその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
主として極細短繊維と高分子弾性体とからなるシート状物は、天然皮革にない優れた特徴を有しており、衣料、靴、椅子張り、鞄、インテリア、自動車や鉄道車両などのシート表皮材、内装材用途など、多岐に使用されている。これらの分野では、ソフトな風合い、良好な外観品位に優れることが要求され、また、近年では製造工程に有機溶剤を使用しない環境に配慮した製造工程の要望がある。
【０００３】
例えば、特許文献１では、水系ポリウレタンエマルジョンを使用して、柔軟で耐摩耗性良好な薄物人工皮革を工業的に安定に製造する方法が提案されている。すなわち、少なくとも表面繊維層として単繊維繊度０．５デニール以下の極細繊維を主体としてなる繊維層を含んでなる不織シート状物に、強制乳化された非イオン性のエマルジョンで、それを構成するエマルジョン粒子の平均粒径が０．１〜２．０μｍである水系ポリウレタンエマルジョンに無機塩類を溶解、混合した処理液を付与し、加熱乾燥することにより達成される技術開示である。この提案は、水系ポリウレタンエマルジョンに感熱剤として無機塩類を含ませることによって、従来加熱乾燥では達成困難である、高分子エマルジョンがシート表面に集中して付着する現象、いわゆるマイグレーションを抑制し、耐摩擦性と風合いの両立を可能としたものである。
【０００４】
また、特許文献２では、天然皮革のような良好な外観、柔軟性、充実感、折れシワ等を得るために、皮革様シートの表層と内層の密度、繊維デニール等を変えて密度勾配、繊度勾配等を得ようとする試みが提案されている。すなわち、軟化温度がａ℃である極細繊維発生型繊維からなるウエブ（Ａ）と、軟化温度がｂ℃である極細繊維発生型繊維からなるウエブ（Ｂ）を積層し、絡合処理を行った後、加熱処理し、加熱状態でプレス処理を行い、次いで得られた繊維シートに弾性ポリマーの溶液または分散液を含浸凝固させ、さらに極細繊維発生処理を行うことにより皮革様シートを製造する方法により、厚み方向の密度勾配を発生させる技術開示がなされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平６−３１６８７７号公報
【特許文献２】特開平１０−２２６９６８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１の提案では、不織ウェブを交絡させる工程において、繊維が固定されておらず、交絡部分の繊維が流れ方向に配向し、流れ方向に直行する方向の物性強力が低下するだけでなく、筋状に繊維密度が低い部分が生じて、品位が悪化する課題があった。
【０００７】
また、特許文献２の提案では軟化温度が異なる繊維を用いることから、構成成分が異なることにより、染色した際に繊維毎に染料の付着量が異なるため、全体として色ムラにつながる課題があった。
【０００８】
このように、これまでソフトな風合い、良好な品位を有する皮革様シート状物は得られていないのが実情である。
【０００９】
そこで、本発明は、水流交絡時に表面に筋状の部分が発生せず、良好な表面品位を有するシート状物およびその製造方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、織編物の少なくとも一表面に、単繊維の平均繊維径が０．１μｍ〜３０μｍ、かつ繊維長が２〜２５ｍｍの極細繊維と、ポリウレタンを主成分とする高分子弾性体とを含む表面繊維層が積層一体化されたシート状物であり、厚み方向に、織編物の中央位置から前記表面繊維層の表面への１／２までの距離に相当する層（Ａ）と、当該１／２位置から前記表面までの層（Ｂ）において、層（Ａ）の繊維密度（Ａ’）と層（Ｂ）の繊維密度（Ｂ’）の比が下記式（ａ）を満たす、シート状物である。
【００１１】
１＞（Ｂ’）／（Ａ’）≧０．５  ・・・  （ａ）
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、薄物とした場合でも交絡時に表面に筋状の部分が発生せず、良好な表面品位を有するシート状物を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明を詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下に説明する範囲に何ら限定されるものではない。
【００１４】
本発明のシート状物は、織編物の少なくとも一表面に、単繊維の平均繊維径が０．１〜３０μｍ、かつ繊維長が２〜２５ｍｍの極細繊維と、ポリウレタンを主成分とする高分子弾性体とを含む表面繊維層が積層一体化されたシート状物である。外観品位を良好とする観点からは、本発明のシート状物は、織編物の両表面に表面繊維層が積層一体化されることが好ましい。
【００１５】
極細繊維の単繊維の繊維径は０．１〜３０μｍであり、好ましくは０．５〜２０μｍ、より好ましくは１〜１５μｍ、さらに好ましくは２〜１２μｍである。繊維径の上限が上記のとおりであることにより、緻密でタッチの柔らかい外観品位のシート状物が得られる。一方、繊維径の下限が上記のとおりであることにより、染色での発色性に優れた効果を奏する。
【００１６】
極細繊維の単繊維の繊維長は２〜２５ｍｍであり、好ましくは３〜１５ｍｍであり、より好ましくは３〜１０ｍｍである。繊維長の上限が上記のとおりであることにより、外観品位が良好となる。また、繊維長の下限が上記のとおりであることにより、強度に優れたシート状物を得ることができる。
【００１７】
極細繊維の単繊維の断面形状としては、丸断面でよいが、楕円、扁平、三角などの多角形、扇形および十字型などの異形断面のものも採用することができる。
【００１８】
極細繊維の単繊維のポリマー種は、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリエチレン２，６−ナフタレンジカルボキシレート、ポリ乳酸などのポリエステル、６−ナイロンや６６−ナイロンなどのポリアミド、アクリル、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン、熱可塑性セルロース等からなる各種合成繊維を用いることができる。これらのうち、強度、寸法安定性、耐光性および染色性に優れているという観点から、ポリエステルが好ましく、中でも、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレートが特に好ましい。また、環境配慮の観点から、リサイクル原料や植物由来原料から得られるポリマー種を用いてもよい。さらに、これらのポリマー種を複数組み合わせてもよい。
【００１９】
極細繊維の単繊維のポリマーには、種々の目的に応じて、酸化チタン粒子等の無機粒子、潤滑剤、顔料、熱安定剤、紫外線吸収剤、導電剤、蓄熱剤および抗菌剤等を添加することも好ましい態様である。
【００２０】
本発明のシート状物は、ポリウレタンを主成分とする高分子弾性体を含むものである。なお、本発明において、「ポリウレタンを主成分とする」とは、高分子弾性体全体の質量に対してポリウレタンの質量が５０質量％より多いことをいう。
【００２１】
高分子弾性体とは、伸び縮みするゴム弾性を有している高分子化合物である。高分子弾性体としては、ポリウレタンの他に、例えば、スチレンブタジエンゴム(ＳＢＲ)、ニトリルブタジエンゴム(ＮＢＲ)およびアクリル樹脂等を含んでもよい。ポリウレタンを主成分として用いることにより、充実感のある触感、皮革様の外観および実使用に耐える物性を備えたシート状物を得ることができる。
【００２２】
ポリウレタンとして、有機溶剤に溶解した状態で使用する有機溶剤系ポリウレタンや、水に分散した状態で使用する水分散型ポリウレタンなどを用いることができるが、環境に配慮した製造方法の観点から、水分散型ポリウレタンであることが好ましい。
【００２３】
本発明で用いられるポリウレタンは、ポリマージオールと有機ジイソシアネートと鎖伸長剤との反応により得られるものが好ましい。
【００２４】
ポリマージオールとしては例えば、ポリカーボネート系、ポリエステル系、ポリエーテル系、シリコーン系およびフッ素系のジオールを採用することができ、これらを組み合わせた共重合体を用いてもよい。耐加水分解性の観点からは、ポリカーボネート系およびポリエーテル系が好ましい。また、耐光性と耐熱性の観点からは、ポリカーボネート系およびポリエステル系が好ましい。耐加水分解性と耐熱性と耐光性のバランスの観点からは、ポリカーボネート系とポリエステル系がより好ましく、特に好ましくはポリカーボネート系である。
【００２５】
有機ジイソシアネートとしては例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の脂肪族系ジイソシアネートや、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート等の芳香族系ジイソシアネートが挙げられ、また、これらを組み合わせて用いてもよい。これらのうち、耐光性の観点から、脂肪族系ジイソシアネートが好ましく、中でも、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネートが特に好ましい。
【００２６】
鎖伸長剤としては、エチレンジアミン、メチレンビスアニリン等のアミン系の鎖伸長剤、エチレングリコール等のジオール系の鎖伸長剤を用いることができる。また、ポリイソシアネートと水を反応させて得られるポリアミンを鎖伸長剤として用いることもできる。
【００２７】
高分子弾性体は、各種の添加剤、例えば、カーボンブラックなどの顔料、リン系、ハロゲン系、シリコーン系および無機系などの難燃剤、フェノール系、イオウ系およびリン系などの酸化防止剤、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリシレート系、シアノアクリレート系およびオキザリックアシッドアニリド系などの紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系やベンゾエート系などの光安定剤、ポリカルボジイミドなどの耐加水分解安定剤、可塑剤、帯電防止剤、界面活性剤、柔軟剤、撥水剤、凝固調整剤、染料、防腐剤、抗菌剤、消臭剤、セルロース粒子等の充填剤、およびシリカや酸化チタン等の無機粒子などを含有していてもよい。
【００２８】
本発明のシート状物における高分子弾性体の含有率は、シート状物に含まれる繊維の質量を１００質量％として、好ましくは１質量％以上５０質量％以下である。高分子弾性体の含有率を１質量％以上、より好ましくは５質量％以上とすることで、シート強度が向上するとともに繊維の脱落を防ぎやすくすることができる。また、高分子弾性体の含有率を５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下とすることで、風合いが硬くなるのを防ぎやすくなり、良好な外観品位を得やすくなる。
【００２９】
本発明のシート状物は、織編物の少なくとも一表面に、前記極細繊維と前記高分子弾性体とを含む表面繊維層が積層一体化されてなる。本発明において、積層一体化とは、表面繊維層と織編物とを交絡させることを意味する。積層一体化させることで、繊維の脱落を抑えて取り扱いを容易にするだけでなく、製品とした場合の耐摩耗性を向上させることが可能となる。
【００３０】
本発明のシート状物における織編物とは、織物および／または編物を指す。織物は、平織、綾織および朱子織等任意の織組織が挙げられるが、織物の厚みと生産コストを考慮すると平織物が好ましく用いられる。編物は、丸編、トリコット、ラッセル等の任意の編組織が挙げられる。
【００３１】
織編物を構成する繊維は、ポリエステル繊維やポリアミド繊維などの合成繊維からなる糸が挙げられるが、より均一な染色を行いやすいことから、極細繊維の単繊維と同素材であることが好ましい。
【００３２】
糸の形態としては、フィラメントヤーンや紡績糸などが挙げられるが、紡績糸は表面毛羽の脱落が惹起されることから、フィラメントヤーンが好ましく用いられる。
【００３３】
織編物を構成する繊維の繊維径は、実施例に記載した測定方法で１００〜２００μｍが好ましく、より好ましくは１２０〜１８０μｍである。繊維径の上限が好ましくは２００μｍ、より好ましくは１８０μｍであることにより、染色工程での収縮時の織物および／または編物の単繊維一本に発生する収縮応力が小さくなり、高分子弾性体付与後のシート基体の収縮時に織物および／または編物の収縮によるシート状物全体の歪みを緩和しやすくすることができる。また、繊維径が好ましくは１００μｍ、より好ましくは１２０μｍより大きいと、単繊維との染色性が近しくなり、シート状物の外観品位が良好となる場合がある。
【００３４】
シート状物の内部の断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）にて倍率１００倍で観察し、その写真から測定した織物および／または編物の厚みは、好ましくは０．１〜０．４ｍｍであり、より好ましくは０．１５〜０．３ｍｍである。織物および／または編物の厚みが０．１ｍｍより小さいとシート状物の形態安定性に乏しくなる場合がある。また、厚みが０．４ｍｍより大きいと織物および／または編物のシート状物内での歪みが大きく外観品位の立毛繊維密度ムラが大きくなって、外観品位が低下する場合がある。
【００３５】
織物の織密度は、経緯５０〜１００本／インチが好ましい。織物の織密度が５０本／インチより小さいと織物の歪みが緩和されるが、形態安定性に欠ける傾向がある。また、織物の織密度が１００本／インチより大きいと織物の歪みが大きく、風合いが硬くなる傾向を示す。
【００３６】
本発明のシート状物は、厚み方向に、織編物の中央位置から前記表面繊維層側の表面へ１／２までの距離に相当する層（Ａ）と、当該１／２位置から前記表面までの層（Ｂ）において、層（Ａ）の繊維密度（Ａ’）と層（Ｂ）の繊維密度（Ｂ’）の比が下記式（ａ）を満たす。
【００３７】
１＞（Ｂ’）／（Ａ’）≧０．５  ・・・  （ａ）
上記式（ａ）を満たすことにより、繊維を交絡させても筋が発生せず、シート状物の表面品位が良好となる。上記式（ａ）を満たすシート状物は、例えば、後述の本発明のシート状物の製造方法により得ることができる。（Ｂ’）／（Ａ’）を上記範囲とすることで、製品表面の繊維密度が低減し、非常に柔軟であり、かつ内層繊維密度が高いことで、適度な反発感を付与することができる。
【００３８】
本発明のシート状物の厚みは０．２〜０．８ｍｍが好ましい。
【００３９】
また、本発明のシート状物の実施例記載の方法で測定した密度は０．１〜０．７ｇ／ｃｍ３が好ましい。０．１ｇ／ｃｍ２以上、好ましくは０．２ｇ／ｃｍ３以上、より好ましくは０．３ｇ／ｃｍ３以上とすることで、表面外観が緻密となり高級な外観品位を発現させることができる場合がある。一方、０．７ｇ／ｃｍ３以下、より好ましくは０．６ｇ／ｃｍ３以下とすることで、シート状物の風合いが硬くなるのを防ぎやすくすることができる。
【００４０】
本発明のシート状物は、例えば染料、顔料、柔軟剤、風合い調整剤、ピリング防止剤、抗菌剤、消臭剤、撥水剤、耐光剤および耐候剤等を含んでいることも好ましい態様である。
【００４１】
染料は、繊維質基材を構成する繊維の種類にあわせて選択すればよく、例えば、ポリエステル系繊維であれば分散染料を用い、ポリアミド系繊維であれば酸性染料や含金染料を用い、更にそれらの組み合わせを用いることができる。分散染料で染色した場合は、染色後に還元洗浄を行ってもよい。
【００４２】
また、染色時に染色助剤を使用することも好ましい。染色助剤を用いることにより、染色の均一性や再現性を向上させることができる。また、染色と同浴または染色後に、シリコーン等の柔軟剤、帯電防止剤、撥水剤、難燃剤、耐光剤および抗菌剤等を用いた仕上げ剤処理を施すことができる。
【００４３】
次に、本発明のシート状物の製造方法について説明する。
【００４４】
本発明のシート状物の製造方法は、織編物の少なくとも一表面に、単繊維の平均繊維径が０．１μｍ〜３０μｍ以下、かつ繊維長が２ｍｍ以上２５ｍｍ以下の極細繊維と、ポリウレタンを主成分とする高分子弾性体とを含むシート状物を製造する方法であって、次の（ｉ）〜（ｖ）の工程をこの順で含む。
（ｉ）熱可塑性樹脂からなる極細繊維を含む不織ウェブを作製する工程
（ｉｉ）該不織ウェブに水溶性樹脂の水溶液を含浸し、乾燥することで水溶性樹脂を付与する工程
（ｉｉｉ）水溶性樹脂を付与した不織ウェブを水流により織編物と交絡させて不織布シートを作製する工程
（ｉｖ）前記（ｉｉｉ）で得られたシートの一表面を起毛する工程
（ｖ）前記（ｉｖ）で得られたシートにポリウレタンを主成分とする高分子弾性体の溶剤液を含浸し固化して、ポリウレタンを主成分とする高分子弾性体を付与する工程
まず、工程（ｉ）について説明する。工程（ｉ）では、熱可塑性樹脂からなる極細繊維を含む不織ウェブを作製する。
【００４５】
本発明に用いることができる不織ウェブは、湿式抄造法、または乾式法により得られる。特に湿式抄造法は、極細繊維を分散させてから抄造するため、乾式法に比べ不織布の目開きのバラツキが少なく、繊維特性が異なる複数の極細繊維群を任意に混合して不織布製造が可能であり、極細繊維を均一に分散させて表面品位が良好となるシート状物が得られるため、好ましい。
【００４６】
極細繊維は溶融紡糸法により直接紡糸されたものを短繊維化したものや、共重合ポリエステルを海成分に、そしてレギュラーポリエステルを島成分に用いた海島繊維から海成分を溶解または分解することによって除去して得られる極細繊維など、極細繊維発生型繊維から取り出したものを短繊維化したものなどが使用できる。
【００４７】
工程（ｉｉ）では、該不織ウェブに水溶性樹脂の水溶液を含浸し、乾燥することで水溶性樹脂を付与する。このとき、乾燥が進むにつれてマイグレーションにより水溶性樹脂は該不織ウェブの表面に移動する。この工程により繊維同士が固定され、次工程での交絡処理において、繊維の移動を抑え、流れ方向への配向性が抑制される。
【００４８】
本発明のシート状物の製造方法において、前記（ｉｉ）の水溶性樹脂がポリビニルアルコールであることが好ましく、鹸化度８０％以上のポリビニルアルコールであることがより好ましい。
【００４９】
不織ウェブへ含浸させる水溶性樹脂の水溶液の濃度は、１質量％以上２０質量％以下であることが好ましい。
【００５０】
水溶性樹脂の付与量は、付与直前の不織布（シート）の質量１００質量％に対し、好ましくは１０〜６０質量％である。付与量を１０質量％以上とすることにより、繊維を固定することができる。また、付与量を６０質量％以下とすることにより、次工程での加工性が良く、水溶性樹脂の除去が容易となるため好ましい。なお、不織ウェブに水溶性樹脂を付与する工程は、前記工程（ｉ）の際に同時に行うこともできる。
【００５１】
前記工程（ｉｉ）における乾燥には、ドラム乾燥機やカレンダー機のような接触式乾燥機、ピンテンタードライヤー、クリップテンター、フロータードライヤー、ネットコンベア式ドライヤーのようなエアースルー乾燥機、を使用することができるが、表面のフィルム化防止、高密度化防止、および良好な風合発現の点からエアースルー乾燥機を使用することが好ましい。
【００５２】
工程（ｉｉｉ）では、水溶性樹脂を付与した不織ウェブを水流により織編物と交絡させて不織布シートを作製する。前記工程（ｉｉ）において不織ウェブの繊維は水溶性樹脂により固定されている。当該樹脂は水溶性であるため、水流交絡により水溶性樹脂が徐々に溶出し、最終的には全ての水溶性樹脂が溶出するが、このことにより内層部と外層部で繊維の積層状態が変わり、詳しくは、水溶性樹脂で固定されている表面繊維については水流交絡時に移動せず、固定されていない内層繊維のみが優先して移動することで、内層繊維密度が高くなり、水溶性樹脂が徐々に溶け出したあとで表面繊維が交絡される。このことにより内層部と外層部での繊維密度に勾配が生じる。
【００５３】
水流による交絡の方法としては、不織ウェブを織編物に交絡させて絡合構造の不織布を形成することができるため、ウォータージェットパンチ処理等が好ましく用いられる。ウォータージェットパンチ処理を行う場合には、水は柱状流の状態で行うことが好ましい。具体的には、直径０．０５〜１．０ｍｍのノズルから圧力１〜６０ＭＰａで水を噴出させると良い。
【００５４】
工程（ｉｖ）では、前記（ｉｉｉ）で得られた不織布シートの一表面を起毛する。起毛工程では繊維密度の低い部分のみが均一に起毛されるため、ムラなく品位に優れるシート状物が得られる。
【００５５】
起毛処理は、サンドペーパーやロールサンダーなどを用いて研削する方法などにより施すことができる。起毛処理の前にシリコーンエマルジョンなどの滑剤を付与することができる。また、起毛処理の前に帯電防止剤を付与することは、研削によってシートから発生した研削粉がサンドペーパー上に堆積しにくくなるので、好ましい態様である。
【００５６】
工程（ｖ）では、前記（ｉｖ）で得られた一表面が起毛された不織布シートにポリウレタンを主成分とする高分子弾性体の溶剤液を含浸し固化して、ポリウレタンを主成分とする高分子弾性体を付与する。
【００５７】
ここで用いることができるポリウレタンやその好適な態様は上述のとおりである。本発明のシート状物の製造方法において、前記（ｖ）の高分子弾性体が水分散型ポリウレタンを主成分とすることが好ましい。水分散型ポリウレタンを主成分とすることにより、環境に配慮した製造を行いやすくなる。
【００５８】
高分子弾性体を不織布シートに付与する方法としては、高分子弾性体の溶液をシートに含浸、または付与し乾熱凝固する方法、シートに高分子弾性体溶液を含浸後、湿熱凝固して加熱乾燥する方法、シートに高分子弾性体溶液を含浸後、熱水中で凝固して加熱乾燥する方法、およびその組み合わせがあるが、特に限定されることはない
シート状物の染色を行う場合、染色温度は繊維の種類にもよるが、８０〜１５０℃が好ましい。８０℃以上、より好ましくは１１０℃以上とすることで、繊維への染着を効率良く行わせることができる。一方、１５０℃以下、より好ましくは１３０℃以下とすることで、高分子弾性体の劣化を防ぐことができる。
【００５９】
本発明のシート状物は、優れた表面品位を有すると共に、耐摩耗性も良好となりやすい。そのため、家具や椅子の表皮材や壁材に、さらには自動車、電車および航空機などの車輛室内における座席や天井などの表皮材に、非常に優美な外観を有する内装材として好適に用いることができる。さらには、シャツ、ジャケット、鞄、ベルト、財布等、およびそれらの一部に使用した衣料用資材、カジュアルシューズ、スポーツシューズ、紳士靴、婦人靴等の靴のアッパー、トリム等、モバイル端末やパソコン、携帯電話、スマートフォンなどの外装やケース材用、およびその他工業材料として好適に用いることができる。
【実施例】
【００６０】
以下本発明を実施例によってさらに詳細に説明するが、下記実施例は本発明を限定する性質のものではなく、本明細書に記載の趣旨に沿って設計変更することはいずれも本発明の技術的範囲に含まれるものである。
［測定方法］
＜評価方法＞
（１）極細繊維の単繊維径、および織編物を構成する繊維の繊維径
シート状物断面の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真を撮影し、円形または円形に近い楕円形の極細繊維をランダムに１００本選び、単繊維直径を測定して１００本の平均値を計算することで単繊維径を算出した。なお、単繊維直径としては、任意の一方向の繊維の径とこれに直交する径の平均値を使用する。また、織編物を構成する繊維径としてはシート状物断面の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真を撮影し、織編物を構成する繊維を１００倍の倍率で観察し、１０点測定した平均値で繊維径を評価した。
【００６１】
（２）繊維長
シート状物からピンセットを用いて極細繊維を抜き取り、顕微鏡にてランダムに２０本の繊維長を測定し、２０本の平均値を計算することで算出した。
【００６２】
（３）シート状物の厚み
シート状物のランダムに挙げた１０箇所について、ピーコックを用いて厚みの測定を行い、値の平均を厚みとした。
【００６３】
（４）外観品位
健康な成人男性と成人女性各１０名ずつ、計２０名を評価者として、目視と官能評価によって、下記の◎○×のように評価し、最も多かった評価を外観品位とした。本発明において良好なレベルは、「◎」と「○」である。
◎：繊維の分散状態が良好で、筋状の部分が見えない。
○：繊維の分散状態がやや良くない部分があるが、筋状の部分が見えない。
×：全体的に繊維の分散状態が非常に悪く、筋状の部分が見える。
【００６４】
（５）風合い
健康な成人男性と成人女性各１０名ずつ、計２０名を評価者として、下記の評価を触感で判別を行い、最も多かった評価を風合いとした。本発明の良好なレベルは「◎」と「○」とした。
◎：非常に柔軟であり、かつ適度な反発感がある。
○：反発感は少ないが、柔軟である。
×：硬い。
【００６５】
（６）シート状物の目付および密度
シート状物について、５ｃｍ×５ｃｍのサンプルの質量と（３）で得られた厚みの結果を用いて、下記式によってシート状物の目付と密度を算出した。
・シート状物の目付＝サンプル質量（ｇ）／（０．０５（ｍ）×０．０５（ｍ））
・シート状物の密度＝サンプル質量（ｇ）／（５（ｃｍ）×５（ｃｍ）×サンプル厚み（ｃｍ））
（７）厚み方向に、織編物の中央位置から表面繊維層の表面への１／２までの距離に相当する層（Ａ）と、当該１／２位置から前記表面までの層（Ｂ）において、層（Ａ）の密度（Ａ’）と層（Ｂ）の密度（Ｂ’）の比
織編物の両側に表面繊維層が存在するシート状物の場合、５ｃｍ×５ｃｍのサンプルを、織編物の厚み方向の中央部で半裁したサンプルのそれぞれを、さらに厚み方向の中央部で半裁することで、織編物側の層（Ａ）２枚と表面繊維層側の層（Ｂ）２枚を得て、２枚の平均質量をサンプル質量として、下記式によって繊維密度を算出した。
【００６６】
また、織編物の片側にのみ表面繊維層が存在するシート状物の場合、５ｃｍ×５ｃｍのサンプルを、織編物の厚み方向の中央部で半裁したサンプルを、さらに厚み方向の中央部で半裁することで、織編物側の層（Ａ）と表面繊維層側の層（Ｂ）を得て、下記式によって繊維密度を算出した。
・層（Ａ）の密度（Ａ’）＝サンプル質量（ｇ）／（５（ｃｍ）×５（ｃｍ）×サンプル厚み（ｃｍ））
・層（Ｂ）の密度（Ｂ’）＝サンプル質量（ｇ）／（５（ｃｍ）×５（ｃｍ）×サンプル厚み（ｃｍ））
・（Ｂ’）／（Ａ’）＝層（Ｂ）の密度（Ｂ’）／層（Ａ）の密度（Ａ’）
［高分子弾性体種］
実施例、比較例で用いる高分子弾性体の溶剤液として、次のポリウレタン水分散液を用いた。また、固形分濃度は１０質量％とした。
【００６７】
（１）強制乳化型ポリウレタン水分散液Ｉ
ポリイソシアネート：ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート
ポリオール        ：ポリヘキサメチレンカーボネート
鎖伸長剤          ：水（イソシアネートと水の反応により得られるジアミン）
［実施例１］
直接紡糸法によって繊維径３μｍのポリエチレンテレフタレート(ＰＥＴ)極細繊維を製造し、長さ５ｍｍに切断して単繊維を得た。次に、この単繊維を水中に均一に分散せしめ、鹸化度８８％のポリビニルアルコール（ＰＶＡ）水溶液を加えて、単繊維分に対して固形分の１５質量％となるよう抄造用スラリーを調製した。
【００６８】
このスラリーを抄造し、目付１０６ｇ／ｍ２ の抄造不織布を製造し、ＰＥＴの８４ｄｔｅｘ−７２フィラメントを用いた経糸９５本／インチ、緯糸７６本／インチ、７０ｇ／ｍ２の織設計の平織物の両面に前記抄造不織布を積層して、高速水流の噴射により三次元的に交絡一体化させた。ここで、高速水流は孔径０．１ｍｍの直進流噴射ノズルから２０ｋｇ／ｃｍ２ の圧力で噴射し、ノズルから２０ｍｍの位置で抄造不織布に衝突させた。抄造不織布の表裏両面からこの操作を行なった。得られた抄造不織布の目付は１６０ｇ／ｍ２であった。ここで得られた抄造不織布の一部のサンプルを切り出し、熱水による処理前後の重量変化がないことから、ＰＶＡが全て除去されたことを確認した。
【００６９】
得られた抄造不織布を１２０メッシュのエンドレスサンドペーパーを用いて研削処理を実施した。次いで、ポリウレタン水分散液Iを含浸し、乾燥温度１２５℃で１０分熱風乾燥することで、不織布に対するポリウレタン質量が１０質量％となるようにポリウレタンを付与し、シート状物を得た。
【００７０】
その後、２４０メッシュのエンドレスサンドペーパーを用いて研削処理した後、サーキュラー染色機にて分散染料により染色を行った。
【００７１】
得られたシート状物は、筋状の部分は見えず、ソフトな風合いとなった。結果を表１に示す。
【００７２】
［実施例２、３］
単繊維の繊維径や繊維長、抄造不織布の目付をそれぞれ変更した以外は、実施例１と同様の処理を行い、シート状物を得た。得られたシート状物は、筋状の部分は見えず、ソフトな風合いとなった。結果を表１に示す。
【００７３】
［比較例１〜３］
ＰＶＡを含まないこと以外は実施例１〜３と同様の処理を行い、シート状物を得た。得られたシート状物は筋状の部分が見えた。結果を表１に示す。
【００７４】
【表１】
2019081976.tif 000002
【００７５】
表中、ＰＵはポリウレタンを表す。ＰＶＡはポリビニルアルコールを表す。