(57)【要約】【課題】溶液塗布法により製造される有機ＥＬ素子の素子寿命と電流効率を向上させることが可能な有機ＥＬ素子用化合物を提供する。【解決手段】有機ＥＬ素子用化合物は、下記式（１）で表される。2019108296.tif 000033【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表される、有機エレクトロルミネッセンス素子用化合物。
【化１】
2019108296.tif 000030
（式（１）中、Ａは、下記式（２）で表される化合物から１個の水素原子を除いた基であり、ｎは、２〜８の整数であり、Ｌは、ｎ価の連結基であり、単結合であってもよい。）
【化２】
2019108296.tif 000031
（式（２）中、Ａ１〜Ａ４は、それぞれ独立に、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロアリール基又は置換若しくは無置換のアルキル基であり、Ａ１及びＡ２は、互いに結合して環を形成してもよく、Ｘは、−Ｎ＝又は−ＣＲ＝（ただし、Ｒは、水素原子、重水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基又は置換若しくは無置換のヘテロアリール基である。）であり、複数のＸは、同一であっても、異なっていてもよく、Ａ３及びＡ４のうち、少なくとも１つは、置換若しくは無置換のアジン環基若しくは下記式（３）で表される基を含む、アリール基又は置換若しくは無置換のアジン環基若しくは下記式（３）で表される基を含む、ヘテロアリール基であり、Ａ３及びＡ４が置換される位置は非対称である。）
【化３】
2019108296.tif 000032
（式（３）中、Ｘは、−Ｎ＝又は−ＣＲ１＝（ただし、Ｒ１は、水素原子、重水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基又は置換若しくは無置換のヘテロアリール基である。）であり、複数のＸは、同一であってもよいし、異なっていてもよく、Ｙは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ２−（ただし、Ｒ２は、水素原子、重水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基又は置換若しくは無置換のヘテロアリール基である。）又は−ＣＲ３Ｒ４−（ただし、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、重水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基又は置換若しくは無置換のヘテロアリール基である。）であり、Ｚは、置換若しくは無置換の環形成炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環又は置換若しくは無置換の環形成原子数５〜３０の芳香族複素環であり、Ｒ５は、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロアリール基又は置換若しくは無置換のアルキル基である。）
【請求項２】
前記式（３）において、Ｚが六員環である、請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用化合物。
【請求項３】
分子量が８５０〜３０００である、請求項１又は２に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用化合物。
【請求項４】
２５℃における安息香酸メチルに対する溶解度が０．５質量％以上である、請求項１から３のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用化合物。
【請求項５】
ホスト材料又は電荷輸送材料として用いられる、請求項１から４のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用化合物。
【請求項６】
請求項１から５のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用化合物と、溶媒とを含有する、液状組成物。
【請求項７】
請求項１から５のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用化合物を含有する、薄膜。
【請求項８】
第１電極と、
前記第１電極に対向して設けられた第２電極と、
前記第１電極と前記第２電極との間に設けられた有機層とを備え、
前記有機層は、請求項１から５のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用化合物を含有する、有機エレクトロルミネッセンス素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機エレクトロルミネッセンス素子用化合物、液状組成物、薄膜及び有機エレクトロルミネッセンス素子（有機ＥＬ素子）に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、自発光型の発光素子である有機ＥＬ素子（Ｏｒｇａｎｉｃ  ｌｉｇｈｔ−ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｉｏｄｅ：ＯＬＥＤ）を用いた表示装置及び照明機器の開発が活発に行われている。
【０００３】
一般的に、有機ＥＬ素子は、例えば、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層及び陰極が順に積層されている構造を有する。有機ＥＬ素子では、陽極及び陰極から注入された正孔及び電子が発光層中で再結合することにより励起子を生成する。また、生成された励起子が基底状態に遷移することにより発光する。
【０００４】
このような有機ＥＬ素子には、電流効率及び素子寿命を向上させることが求められている。そのため、各層に用いられる有機ＥＬ素子用材料の研究が進められ、様々な材料が提案されている。例えば、特許文献１には、特異な屈曲構造を有するトリアジン化合物を、発光層のホスト材料として用いることが記載されている。
【０００５】
一方、有機ＥＬ素子では、大面積の素子を低コスト（ｃｏｓｔ）で製造するために、真空蒸着法に替えて、溶液塗布法を用いることが検討されている。溶液塗布法は、真空蒸着法と比較して、有機ＥＬ素子用材料の利用効率が高く、容易に大面積を成膜することができ、かつ高価な真空装置を使用する必要が無い。このため、溶液塗布法は、効率的な有機ＥＬ素子の製造方法として開発が進められ、溶液塗布法に適した材料の開発も進展している。例えば、特許文献２には、特許文献１に記載されている化合物を可溶化させて、溶液塗布法に適用することができるように改良された材料が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】米国特許出願公開第２０１５／２２８９０８号明細書
【特許文献２】米国特許出願公開第２０１７／１７４７０５号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、溶液塗布法により製造される有機ＥＬ素子の素子寿命と電流効率を向上させることが求められている。
【０００８】
本発明の一態様は、上記問題に鑑み、溶液塗布法により製造される有機ＥＬ素子の素子寿命と電流効率を向上させることが可能な有機ＥＬ素子用化合物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するために、本発明の一態様によれば、下記式（１）で表される、有機エレクトロルミネッセンス素子用化合物が提供される。
【００１０】
【化１】
2019108296.tif 000002
（式（１）中、Ａは、下記式（２）で表される化合物から１個の水素原子を除いた基であり、ｎは、２〜８の整数であり、Ｌは、ｎ価の連結基であり、単結合であってもよい。）
【００１１】
【化２】
2019108296.tif 000003
（式（２）中、Ａ１〜Ａ４は、それぞれ独立に、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロアリール基又は置換若しくは無置換のアルキル基であり、Ａ１及びＡ２は、互いに結合して環を形成してもよく、Ｘは、−Ｎ＝又は−ＣＲ＝（ただし、Ｒは、水素原子、重水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基又は置換若しくは無置換のヘテロアリール基である。）であり、複数のＸは、同一であっても、異なっていてもよく、Ａ３及びＡ４のうち、少なくとも１つは、置換若しくは無置換のアジン環基若しくは下記式（３）で表される基を含む、アリール基又は置換若しくは無置換のアジン環基若しくは下記式（３）で表される基を含む、ヘテロアリール基であり、Ａ３及びＡ４が置換される位置は非対称である。）
【００１２】
【化３】
2019108296.tif 000004
（式（３）中、Ｘは、−Ｎ＝又は−ＣＲ１＝（ただし、Ｒ１は、水素原子、重水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基又は置換若しくは無置換のヘテロアリール基である。）であり、複数のＸは、同一であってもよいし、異なっていてもよく、Ｙは、それぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ２−（ただし、Ｒ２は、水素原子、重水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基又は置換若しくは無置換のヘテロアリール基である。）又は−ＣＲ３Ｒ４−（ただし、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、重水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基又は置換若しくは無置換のヘテロアリール基である。）であり、Ｚは、置換若しくは無置換の環形成炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環又は置換若しくは無置換の環形成原子数５〜３０の芳香族複素環であり、Ｒ５は、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロアリール基又は置換若しくは無置換のアルキル基である。）
【発明の効果】
【００１３】
本発明の一態様によれば、溶液塗布法により製造される有機ＥＬ素子の素子寿命と電流効率を向上させることが可能な有機ＥＬ素子用化合物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本実施形態に係る有機ＥＬ素子の一例を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下に、本発明を実施するための形態を説明する。
【００１６】
＜化合物＞
まず、本実施形態に係る有機ＥＬ素子用化合物について説明する。本実施形態に係る有機ＥＬ素子用化合物は、下記式（１）で表される化合物である。
【００１７】
【化４】
2019108296.tif 000005
（式（１）中、Ａは、下記式（２）で表される化合物から１個の水素原子を除いた基であり、ｎは、２〜８の整数であり、Ｌは、ｎ価の連結基であり、単結合であってもよい。）
【００１８】
【化５】
2019108296.tif 000006
（式（２）中、Ａ１〜Ａ４は、それぞれ独立に、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロアリール基又は置換若しくは無置換のアルキル基であり、Ａ１及びＡ２は、互いに結合して環を形成してもよく、Ｘは、−Ｎ＝又は−ＣＲ＝（ただし、Ｒは、水素原子、重水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基又は置換若しくは無置換のヘテロアリール基である。）であり、複数のＸは、同一であっても、異なっていてもよく、Ａ３及びＡ４のうち、少なくとも１つは、置換若しくは無置換のアジン環基若しくは下記式（３）で表される基を含む、アリール基又は置換若しくは無置換のアジン環基若しくは下記式（３）で表される基を含む、ヘテロアリール基であり、Ａ３及びＡ４が置換される位置は非対称である。）
【００１９】
【化６】
2019108296.tif 000007
（式（３）中、Ｘは、−Ｎ＝又は−ＣＲ１＝（ただし、Ｒ１は、水素原子、重水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基又は置換若しくは無置換のヘテロアリール基である。）であり、複数のＸは、同一であってもよいし、異なっていてもよく、Ｙは、それぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ２−（ただし、Ｒ２は、水素原子、重水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基又は置換若しくは無置換のヘテロアリール基である。）又は−ＣＲ３Ｒ４−（ただし、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、重水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基又は置換若しくは無置換のヘテロアリール基である。）であり、Ｚは、置換若しくは無置換の環形成炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環又は置換若しくは無置換の環形成原子数５〜３０の芳香族複素環であり、Ｒ５は、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロアリール基又は置換若しくは無置換のアルキル基である。）
ただし、上記式（２）で表される化合物は、１個以上の水素原子を有する。
【００２０】
また、上記式（１）で表される化合物は、上記式（２）に表されるように、カルバゾール環の９位がフルオレン環で置換されているため、電子輸送能及び電子注入能に優れている。したがって、有機ＥＬ素子の構成成分として好適に利用することが可能である。
【００２１】
Ａ１〜Ａ４におけるアリール基としては、特に限定されないが、例えば、フェニル（ｐｈｅｎｙｌ）基等の単環式アリール基、ビフェニル（ｂｉｐｈｅｎｙｌ）基、ターフェニル（ｔｅｒｐｈｅｎｙｌ）基、クアテルフェニル（ｑｕａｔｅｒｐｈｅｎｙｌ）基、キンクフェニル（ｑｕｉｎｑｕｅｐｈｅｎｙｌ）基、セキシフェニル（ｓｅｘｉｐｈｅｎｙｌ）基、フルオランテニル（ｆｌｕｏｒｏａｎｔｈｅｎｙｌ）基、トリフェニレニル（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｙｌ）基等の非縮合多環式アリール基、ナフチル（ｎａｐｈｔｙｌ）基、アントリル（ａｎｔｈｒｙｌ）基、フェナントリル（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｙｌ）基、フルオレニル（ｆｌｕｏｒｅｎｙｌ）基、インデニル（ｉｎｄｅｎｙｌ）基、ピレニル（ｐｙｒｅｎｙｌ）基、アセトナフテニル（ａｃｅｔｏｎａｐｈｔｅｎｙｌ）基、ビスフェニルフルオレニル（ｂｉｓ−ｐｈｅｎｙｌｆｌｕｏｒｅｎｙｌ）基、９（９−フルオレニル）フルオレニル（９（９−ｆｌｕｏｒｅｎｙｌ）ｆｌｕｏｒｅｎｙｌ）基等の縮合多環式アリール基等を挙げることができる。上記アリール基の環形成炭素原子数は、特に限定されないが、好ましくは６〜５０であり、より好ましくは６〜４０である。
【００２２】
Ａ１〜Ａ４におけるヘテロアリール基としては、特に限定されないが、例えば、ピロリル（ｐｙｒｒｏｌｙｌ）基、イミダゾリル（ｉｍｉｄａｚｏｌｙｌ）基、ピラゾリル（ｐｙｒａｚｏｌｙｌ）基、オキサゾリル（ｏｘａｚｏｌｙｌ）基、イソオキサゾリル（ｉｓｏｘａｚｏｌｙｌ）基、オキサジアゾリル（ｏｘａｄｉａｚｏｌｙｌ）基、チアゾリル（ｔｈｉａｚｏｌｙｌ）基、フラニル（ｆｕｒａｎｙｌ）基、ピラニル（ｐｙｒａｎｙｌ）基、チエニル（ｔｈｉｅｎｙｌ）基、ピリジル（ｐｙｒｉｄｙｌ）基、ピラジル（ｐｙｒａｚｙｌ）基、ピリミジニル（ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｙｌ）基、ピリダジニル（ｐｙｒｉｄａｚｉｎｙｌ）基、トリアジニル（ｔｒｉａｚｉｎｙｌ）基、キノリル（ｑｕｉｎｏｌｙｌ）基、イソキノリル（ｉｓｏｑｕｉｎｏｌｙｌ）基等の単環式ヘテロアリール基や、ベンゾ（ピリジル）フラニル基、ベンゾフラニル（ｂｅｎｚｏｆｕｒａｎｙｌ）基、ベンゾチエニル（ｂｅｎｚｏｔｈｉｅｎｙｌ）基、インドリル（ｉｎｄｏｌｙｌ）基、カルバゾリル（ｃａｒｂａｚｏｌｙｌ）基、カルボリニル（ｃａｒｂｏｌｉｎｙｌ）基、フェナントリジニル（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｉｄｉｎｙｌ）基、アクリジニル（ａｃｒｉｄｉｎｙｌ）基、ペリミジニル（ｐｅｒｉｍｉｄｉｎｙｌ）基、フェナントロリニル（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｙｌ）基、ベンゾオキサゾリル（ｂｅｎｚｏｘａｚｏｌｙｌ）基、ベンゾチアゾリル（ｂｅｎｚｏｔｈｉａｚｏｌｙｌ）基、キノキサリル（ｑｕｉｎｏｘａｌｙｌ）基、ベンゾイミダゾリル（ｂｅｎｚｉｍｉｄａｚｏｌｙｌ）基、ピラゾリル（ｐｙｒａｚｏｌｙｌ）基、ジベンゾフラニル（ｄｉｂｅｎｚｏｆｕｒａｎｙｌ）基、ジベンゾチエニル（ｄｉｂｅｎｚｏｔｈｉｅｎｙｌ）基、後述するアジン環基等の多環式ヘテロアリール基を挙げることができる。上記ヘテロアリール基の環形成炭素原子数は、特に限定されないが、好ましくは５〜５０であり、より好ましくは５〜３０である。
【００２３】
Ａ１〜Ａ４におけるアルキル基は、直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基であることができる。直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基としては、特に限定されないが、例えば、メチル（ｍｅｔｈｙｌ）基、エチル（ｅｔｈｙｌ）基、プロピル（ｐｒｏｐｙｌ）基、ブチル（ｂｕｔｙｌ）基、オクチル（ｏｃｔｙｌ）基、デシル（ｄｅｃｙｌ）基、ペンタデシル（ｐｅｎｔａｄｅｃｙｌ）基等の直鎖状アルキル基、ｔ−ブチル基等の分枝状アルキル基、シクロブチル（ｃｙｃｌｏｂｕｔｙｌ）基、シクロペンチル（ｃｙｃｌｏｐｅｎｔｙｌ）基、シクロヘキシル（ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ）基、シクロヘプチル（ｃｙｃｌｏｈｅｐｔｙｌ）基等のシクロアルキル（ｃｙｃｌｏａｌｋｙｌ）基を挙げることができる。直鎖状又は分岐状アルキル基の炭素原子数は、特に限定されないが、好ましくは１〜２０であり、より好ましくは１〜１０であり、さらに好ましくは１〜５であり、より一層好ましくは１〜３である。また、環状アルキル基の炭素原子数は、特に限定されないが、好ましくは３〜２０であり、より好ましくは３〜１２であり、さらに好ましくは３〜１０であり、より一層好ましくは４〜７である。
【００２４】
また、上述したアリール基、ヘテロアリール基、アルキル基に置換することが可能な置換基としては、特に限定されないが、例えば、シアノ（ｃｙａｎｏ）基、シリル（ｓｉｌｙｌ）基、炭素原子数１〜１０のモノ（ｍｏｎｏ−）、ジ（ｄｉ−）もしくはトリアルキルシリル（ｔｒｉ−ａｌｋｙｌｓｉｌｙｌ）基、炭素原子数１〜１０の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル（ａｌｋｙｌ）基、炭素原子数１〜１０の直鎖状もしくは分岐状のアルコキシ（ａｌｋｏｘｙ）基、環形成炭素数６〜１５のアリール（ａｒｙｌ）基、環形成炭素数６〜１５のアリールオキシ（ａｒｙｌｏｘｙ）基、環形成炭素数６〜１５のアリールカルボニル（ａｒｙｌｃａｒｂｏｎｙｌ）基、環形成炭素数３〜３２のヘテロシクリル（ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｙｌ）基、炭素原子数１〜１０のモノ（ｍｏｎｏ−）もしくはジ（ｄｉ−）アルキルアミノ基ならびに環形成炭素数６〜１５のモノ（ｍｏｎｏ−）もしくはジ（ｄｉ−）アリールアミノ基等を挙げることができる。
【００２５】
なお、別途記載のない限り、「置換の」とは、上記の置換基により置換されていることを意味する。
【００２６】
Ａ１、Ａ２は、置換又は無置換のアリール基であることが好ましく、置換若しくは無置換の、単環式芳香族炭化水素基又は非縮合多環式芳香族炭化水素基であることがより好ましく、置換若しくは無置換の、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基又はクアテルフェニル基であることがさらに好ましい。
【００２７】
また、上述したように、Ａ３、Ａ４のうち、少なくとも１つは、上記置換若しくは無置換のアジン環基若しくは上記式（３）で表される基を含む、アリール基又は上記置換若しくは無置換のアジン環基若しくは上記式（３）で表される基を含む、ヘテロアリール基である。ここで、Ａ３、Ａ４がこれらの基でない場合、Ａ３、Ａ４は、置換又は無置換のアリール基であることが好ましく、置換若しくは無置換の、単環式芳香族炭化水素基又は非縮合多環式芳香族炭化水素基であることがより好ましく、置換若しくは無置換の、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基又はクアテルフェニル基であることがさらに好ましい。
【００２８】
また、Ｒ５は、上述したように、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロアリール基又は置換若しくは無置換のアルキル基である。
【００２９】
Ｒ５におけるアリール基、ヘテロアリール基及びアルキル基としては、例えば、上述した各種アリール基、ヘテロアリール基及びアルキル基を挙げることができる。
【００３０】
なお、Ｒ５におけるアリール基、ヘテロアリール基、アルキル基は、複数の置換基により置換されていてもよい。この場合、複数の置換基は、互いに結合して環を形成してもよい。
【００３１】
また、Ｒ５におけるアリール基、ヘテロアリール基、アルキル基は、多価の置換基がアリール基、ヘテロアリール基、アルキル基の複数の部位に置換していてもよい。この場合、多価の置換基と、アリール基、ヘテロアリール基、アルキル基との間に連結基として、アルキレン基（−ＣａＨｂ−）、オキシ基（−Ｏ−）、チオ基（−Ｓ−）等が挿入されていてもよい。例えば、Ｒ５において、第１のアリール基（例えば、フェニル基）に対し、第２、第３のアリール基（例えば、フェニル基）を有するジアリールアミノ基が結合する場合、第２、第３のアリール基は、第１のアリール基と結合していてもよい。また、第２、第３のアリール基と、第１のアリール基との間に連結基（例えば、オキシ基）が挿入されていてもよい。
【００３２】
また、Ｒ５は、置換若しくは無置換の六員環基又は六員環の環集合基であることが好ましい。
【００３３】
ここで、Ｒ５における置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のヘテロアリール基を以下に例示する。ただし、Ｒ５における置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のヘテロアリール基は、以下に例示されている基に限定されるものではない。
【００３４】
【化７】
2019108296.tif 000008
【００３５】
【化８】
2019108296.tif 000009
上述した中でも、Ｒ５としては、Ｒ−１４又はＲ−１５で表される基が好ましい。
【００３６】
上記式（１）において、Ｌは、上述したように、ｎ価の連結基であるが、２価の連結基であることが好ましく、置換若しくは無置換のアルキレン基、置換若しくは無置換のアリーレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ６−（ただし、Ｒ６は、水素原子、重水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基又は置換若しくは無置換のヘテロアリール基である。）又は単結合であることがより好ましい。
【００３７】
Ｌにおけるアルキレン基としては、例えば、炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜３の直鎖状又は分岐状のアルキレン基を挙げることができる。アルキレン基の具体例としては、メチレン基、エチレン基、ｎ−プロピレン基、ｎ−ブチレン基等を挙げることができる。
【００３８】
Ｌにおけるアリーレン基としては、例えば、フェニレン基、ビフェニレン基、ターフェニレン基、フルオレンジイル基等を挙げることができる。
【００３９】
Ｒ６におけるアリール基、ヘテロアリール基及びアルキル基としては、例えば、上述した各種アリール基、ヘテロアリール基及びアルキル基を挙げることができる。
【００４０】
特に、Ｌは、置換若しくは無置換のアリーレン基又は単結合であることが好ましく、フェニレン基又は単結合であることがより好ましい。
【００４１】
式（２）において、Ｘは、上述したように、−Ｎ＝又は−ＣＲ＝である。ただし、複数のＸのうち、少なくとも１個のＸが−Ｎ＝であり、１〜３個のＸが−Ｎ＝であることが好ましく、１個又は２個のＸが−Ｎ＝であることがより好ましい。
【００４２】
式（３）において、Ｘは、上述したように、−Ｎ＝又は−ＣＲ１＝である。ただし、複数のＸのうち、少なくとも１個のＸが−Ｎ＝であり、１〜３個のＸが−Ｎ＝であることが好ましく、１個又は２個のＸが−Ｎ＝であることがより好ましい。
【００４３】
Ｒ及びＲ１におけるアリール基、ヘテロアリール基及びアルキル基としては、例えば、上述した各種アリール基、ヘテロアリール基及びアルキル基を挙げることができる。
【００４４】
Ｙは、上述したように、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ２−又は−ＣＲ３Ｒ４−である。これらのうち、Ｙは、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ２−であることが好ましく、−Ｓ−であることがより好ましい。
【００４５】
Ｒ２、Ｒ３及びＲ４におけるアリール基、ヘテロアリール基及びアルキル基としては、例えば、上述した各種アリール基、ヘテロアリール基及びアルキル基を挙げることができる。
【００４６】
式（３）において、Ｚは、上述したように、置換若しくは無置換の環形成炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環又は置換若しくは無置換の環形成原子数５〜３０の芳香族複素環である。
【００４７】
Ｚにおける芳香族炭化水素環、芳香族複素環としては、例えば、上述した各種アリール基、ヘテロアリール基に対応する芳香族炭化水素環、芳香族複素環を挙げることができる。
【００４８】
また、Ｚは、その化学的安定性から、六員環であることが好ましい。
【００４９】
ここで、Ａ３及びＡ４におけるアジン環基又は式（３）で表される基に水素原子を付加した化合物の具体例を以下に例示する。ただし、アジン環基又は式（３）で表される基は、以下に例示されている化合物から１個の水素原子を除いた基に限定されるものではない。
【００５０】
【化９】
2019108296.tif 000010
上述した中でも、Ａ３及びＡ４としては、２−２又は２−３で表される化合物から１個の水素原子を除いたアジン環基が好ましい。
【００５１】
上記式（１）で表される化合物は、好ましくはＡ−Ｈ又はｎが２〜４の整数であり、より好ましくはＡ−Ｈ又はｎが２であり、さらに好ましくはＡ−Ｈである。これにより、比較的短い工程で合成することが可能であり、高純度に精製することが可能であり、エステル系有機溶剤に対する溶解性が高くなる。
【００５２】
ここで、式（１）で表される化合物の具体例を以下に例示する。ただし、式（１）で表される化合物は、以下に例示されている化合物に限定されるものではない。
【００５３】
【化１０】
2019108296.tif 000011
【００５４】
【化１１】
2019108296.tif 000012
【００５５】
【化１２】
2019108296.tif 000013
【００５６】
【化１３】
2019108296.tif 000014
なお、式（１）で表される化合物は、公知の有機合成反応を用いて合成することが可能である。式（１）で表される化合物の具体的な合成方法は、後述する実施例を参照した当業者であれば、容易に理解することが可能である。
【００５７】
ここで、式（１）で表される化合物は、上述したように、式（３）で表される基を備えるため、エステル系有機溶剤に対する溶解性に優れている。また、上述したように、式（１）で表される化合物は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が比較的高いため、成膜した後、溶媒を除去する際に、熱により変質したり、変形したりしにくい。したがって、式（１）で表される化合物は、好適に溶液塗布法に適用することが可能である。また、式（１）で表される化合物を用いて、溶液塗布法により形成される有機層は、厚さのムラが少なく、均一となる。さらに、上記有機層は、表面が平滑になる。よって、式（１）で表される化合物を用いて、溶液塗布法により製造される有機ＥＬ素子は、駆動電圧の印加むら及び発光むらが少ないため、電流効率が高く、素子寿命が長い。
【００５８】
式（１）で表される化合物は、ガラス転移温度が比較的高く、熱安定性に優れている。したがって、式（１）で表される化合物を含む有機ＥＬ素子は、駆動熱に対して比較的安定である。そして、有機ＥＬ素子の駆動熱による劣化及び変形が抑制される結果、式（１）で表される化合物を含む有機ＥＬ素子の素子寿命を、従来の有機ＥＬ素子と比較して長くすることができる。
【００５９】
このとき、式（１）で表される化合物は、ガラス転移温度が１２０℃以上であることが好ましく、１２５℃以上であることがより好ましく、１４０℃以上であることがさらに好ましい。なお、ガラス転移温度は、例えば、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２１又は対応するＩＳＯ  ３１４６に規定される方法により測定することが可能である。後述する実施例においては、示差走査熱量測定により、ガラス転移温度が測定されている。
【００６０】
上述したように、溶液塗布法は、より効率的な有機ＥＬ素子の製造方法として期待されている。しかしながら、溶液塗布法に適用することが可能な有機ＥＬ素子用材料には、溶媒に対する溶解性が高く、塗布後の有機ＥＬ素子用材料を含む薄膜の安定性が高いことが求められる。
【００６１】
以上のことから、式（１）で表される化合物を用いると、有機ＥＬ素子の電流効率と素子寿命を向上させることが可能である。また、式（１）で表される化合物を溶液塗布法に適用すると、厚さのムラがなく、均一な有機層を形成することができる。
【００６２】
式（１）で表される化合物の分子量は、好ましくは８５０〜３０００であり、より好ましくは８５０〜２５００である。式（１）で表される化合物の分子量が８５０以上であることにより、式（１）で表される化合物の耐熱性が向上し、３０００以下であることにより、エステル系有機溶剤に対する溶解性が向上する。
【００６３】
また、式（１）で表される化合物の２５℃における安息香酸メチルに対する溶解度は、好ましくは０．５質量％以上であり、より好ましくは１質量％以上である。
【００６４】
さらに、式（１）で表される化合物は、ホスト材料又は電荷輸送材料として、用いることができる。
【００６５】
また、有機ＥＬ素子を製造する際における、式（１）で表される化合物と、正孔輸送能を有する化合物との質量比は、特に限定されないが、例えば、１００：０〜１：９９であり、好ましくは９５：５〜５：９５である。
【００６６】
＜液状組成物＞
本実施形態に係る液状組成物は、有機ＥＬ素子の製造に用いられ、例えば、有機ＥＬ素子の各層の溶液塗布法による形成に用いられる。
【００６７】
本実施形態に係る液状組成物は、式（１）で表される化合物と、溶媒とを含む。
【００６８】
ここで、本実施形態に係る液状組成物が発光層の形成に用いられる場合、本実施形態に係る液状組成物は、後述する発光材料を含む。
【００６９】
溶媒としては、特に限定されないが、式（１）で表される化合物を溶解させることが可能であることが好ましい。すなわち、本実施形態に係る液状組成物は、溶液組成物であることが好ましい。
【００７０】
溶媒としては、特に限定されないが、例えば、トルエン（ｔｏｌｕｅｎｅ）、キシレン（ｘｙｌｅｎｅ）、エチルベンゼン（ｅｔｈｙｌｂｅｎｚｅｎｅ）、ジエチルベンゼン（ｄｉｅｔｈｙｌｂｅｎｚｅｎｅ）、メチシレン（ｍｅｓｉｔｙｌｅｎｅ）、プロピルベンゼン（ｐｒｏｐｙｌｂｅｎｚｅｎｅ）、シクロヘキシルベンゼン（ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｂｅｎｚｅｎｅ）、ジメトキシベンゼン（ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚｅｎｅ）、アニソール（ａｎｉｓｏｌｅ）、エトキシトルエン（ｅｔｈｏｘｙ  ｔｏｌｕｅｎｅ）、フェノキシトルエン（ｐｈｅｎｏｘｙｔｏｌｕｅｎｅ）、イソプロピルビフェニル（ｉｓｏｐｒｏｐｙｌｂｉｐｈｅｎｙｌ）、ジメチルアニソール（ｄｉｍｅｔｈｙｌａｎｉｓｏｌｅ）、酢酸フェニル（ｐｈｅｎｙｌ  ａｃｅｔａｔｅ）、プロピオン酸フェニル（ｐｈｅｎｙｌ  ｐｒｏｐｉｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）、安息香酸メチル（ｍｅｔｈｙｌ  ｂｅｎｚｏａｔｅ）、安息香酸エチル（ｅｔｈｙｌ  ｂｅｎｚｏａｔｅ）等を挙げることができる。
【００７１】
液状組成物中における式（１）で表される化合物の濃度は、特に限定されず、用途に応じて適宜調整することが可能である。
【００７２】
＜薄膜＞
本実施形態に係る薄膜は、式（１）で表される化合物を含む。
【００７３】
＜有機ＥＬ素子＞
次に、本実施形態に係る有機ＥＬ素子を説明する。
【００７４】
図１に、本実施形態に係る有機ＥＬ素子の一例を示す。
【００７５】
有機ＥＬ素子１００は、基板１１０上に、第１電極１２０と、正孔注入層１３０と、正孔輸送層１４０と、発光層１５０と、電子輸送層１６０と、電子注入層１７０と、第２電極１８０が順に積層されている。
【００７６】
ここで、式（１）で表される化合物は、第１電極１２０と、第１電極１２０に対向して設けられた第２電極１８０との間に設けられた有機層に含まれる。具体的には、式（１）で表される化合物は、ホスト材料として、発光層１５０に含まれることが好ましい。
【００７７】
また、式（１）で表される化合物を含む有機層は、真空蒸着法により成膜されてもよいが、好適には、本実施形態に係る液状組成物を用いて溶液塗布法により形成される。
【００７８】
溶液塗布法の具体例としては、スピンコート（ｓｐｉｎ  ｃｏａｔ）法、キャスティング（ｃａｓｔｉｎｇ）法、マイクログラビアコート（ｍｉｃｒｏ  ｇｒａｖｕｒｅ  ｃｏａｔ）法、グラビアコート（ｇｒａｖｕｒｅ  ｃｏａｔ）法、バーコート（ｂａｒ  ｃｏａｔ）法、ロールコート（ｒｏｌｌ  ｃｏａｔ）法、ワイアーバーコード（ｗｉｒｅ  ｂａｒ  ｃｏａｔ）法、ディップコート（ｄｉｐ  ｃｏａｔ）法、スプレーコート（ｓｐｒａｙ  ｃｏａｔ）法、スクリーン（ｓｃｒｅｅｎ）印刷法、フレキソ（ｆｌｅｘｏｇｒａｐｈｉｃ）印刷法、オフセット（ｏｆｆｓｅｔ）印刷法、インクジェット（ｉｎｋ  ｊｅｔ）印刷法等を挙げることができる。
【００７９】
なお、液状組成物に使用する溶媒は、式（１）で表される化合物を溶解することが可能であれば、特に限定されない。
【００８０】
また、式（１）で表される化合物を含む有機層以外の層の成膜方法としては、特に限定されず、例えば、真空蒸着法、溶液塗布法等を挙げることができる。
【００８１】
基板１１０としては、一般的な有機ＥＬ素子で使用される基板を使用することができ、例えば、ガラス（ｇｌａｓｓ）基板、シリコン（ｓｉｌｉｃｏｎ）基板等の半導体基板、透明なプラスチック（ｐｌａｓｔｉｃ）基板等を挙げることができる。
【００８２】
基板１１０上には、第１電極１２０が形成されている。第１電極１２０は、具体的には、陽極であり、金属、合金、導電性化合物等のうち、仕事関数が大きいものによって構成される。第１電極１２０は、例えば、透明性及び導電性に優れる酸化インジウムスズ（Ｉｎ２Ｏ３−ＳｎＯ２：ＩＴＯ）、酸化インジウム亜鉛（Ｉｎ２Ｏ３−ＺｎＯ）、酸化スズ（ＳｎＯ２）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）等の透明導電性膜によって、透過型電極として形成されていてもよい。また、第１電極１２０は、上記透明導電性膜に対して、マグネシウム（Ｍｇ）、アルミニウム（Ａｌ）等を積層することによって、反射型電極として形成されていてもよい。
【００８３】
第１電極１２０上には、正孔注入層１３０が形成されている。正孔注入層１３０は、第１電極１２０からの正孔の注入を容易にする層であり、好ましくは、約１０ｎｍ〜約１０００ｎｍ、より好ましくは、約１０ｎｍ〜約１００ｎｍの厚さで形成される。
【００８４】
正孔注入層１３０は、公知の正孔注入材料を用いて形成することができる。正孔注入材料としては、例えば、トリフェニルアミン含有ポリエーテルケトン（ｐｏｌｙ（ｅｔｈｅｒ  ｋｅｔｏｎｅ）−ｃｏｎｔａｉｎｇ  ｔｒｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ：ＴＰＡＰＥＫ）、４−イソプロピル−４'−メチルジフェニルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート（４−ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ−４'−ｍｅｔｈｙｌｄｉｐｈｅｎｙｌｉｏｄｏｎｉｕｍ  ｔｅｔｒａｋｉｓ（ｐｅｎｔａｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒａｔｅ：ＰＰＢＩ）、Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−Ｎ，Ｎ'−ビス−［４−（フェニル−ｍ−トリル−アミノ）−フェニル］−ビフェニル−４，４'−ジアミン（Ｎ，Ｎ'−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−Ｎ，Ｎ'−ｂｉｓ−［４−（ｐｈｅｎｙｌ−ｍ−ｔｏｌｙｌ−ａｍｉｎｏ）−ｐｈｅｎｙｌ］−ｂｉｐｈｅｎｙｌ−４，４'−ｄｉａｍｉｎｅ：ＤＮＴＰＤ）、銅フタロシアニン（ｃｏｐｐｅｒ  ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅ）、４，４'，４"−トリス（３−メチルフェニルフェニルアミノ）トリフェニルアミン（４，４'，４"−ｔｒｉｓ（３−ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｏ）ｔｒｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ：ｍ−ＭＴＤＡＴＡ）、Ｎ，Ｎ'−ジ（１−ナフチル）−Ｎ，Ｎ'−ジフェニルベンジジン（Ｎ，Ｎ'−ｄｉ（１−ｎａｐｈｔｈｙｌ）−Ｎ，Ｎ'−ｄｉｐｈｅｎｙｌｂｅｎｚｉｄｉｎｅ：ＮＰＢ）、４，４'，４"−トリス（ジフェニルアミノ）トリフェニルアミン（４，４'，４"−ｔｒｉｓ（ｄｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｏ）ｔｒｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ：ＴＤＡＴＡ）、４，４'，４"−トリス（Ｎ，Ｎ−２−ナフチルフェニルアミノ）トリフェニルアミン（４，４'，４"−ｔｒｉｓ（Ｎ，Ｎ−２−ｎａｐｈｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｏ）ｔｒｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ：２−ＴＮＡＴＡ）、ポリアニリン／ドデシルベンゼンスルホン酸（ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ／ｄｏｄｅｃｙｌｂｅｎｚｅｎｅｓｕｌｐｈｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）／ポリ（４−スチレンスルホネート）（ｐｏｌｙ（３，４−ｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉｏｘｙｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）／ｐｏｌｙ（４−ｓｔｙｒｅｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ））、ポリアニリン／１０−カンファースルホン酸（ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ／１０−ｃａｍｐｈｏｒｓｕｌｆｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）等を挙げることができる。
【００８５】
正孔注入層１３０上には、正孔輸送層１４０が形成されている。正孔輸送層１４０は、正孔を輸送する機能を有する層であり、例えば、約１０ｎｍ〜約１５０ｎｍの厚さで形成される。
【００８６】
正孔輸送層１４０は、公知の正孔輸送材料を用いて形成することができる。正孔輸送材料としては、例えば、１，１−ビス［（ジ−４−トリルアミノ）フェニル］シクロヘキサン（１，１−ｂｉｓ［（ｄｉ−４−ｔｏｌｙｌａｍｉｎｏ）ｐｈｅｎｙｌ］ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅ：ＴＡＰＣ）、Ｎ−フェニルカルバゾール（Ｎ−ｐｈｅｎｙｌｃａｒｂａｚｏｌｅ）、ポリビニルカルバゾール（ｐｏｌｙｖｉｎｙｌｃａｒｂａｚｏｌｅ）等のカルバゾール（ｃａｒｂａｚｏｌｅ）誘導体、Ｎ，Ｎ'−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−［１，１−ビフェニル］−４，４'−ジアミン（Ｎ，Ｎ'−ｂｉｓ（３−ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）−Ｎ，Ｎ'−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−［１，１−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４，４'−ｄｉａｍｉｎｅ：ＴＰＤ）、４，４'，４"−トリス（Ｎ−カルバゾリル）トリフェニルアミン（４，４'，４"−ｔｒｉｓ（Ｎ−ｃａｒｂａｚｏｌｙｌ）ｔｒｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ：ＴＣＴＡ）、Ｎ，Ｎ'−ジ（１−ナフチル）−Ｎ，Ｎ'−ジフェニルベンジジン（Ｎ，Ｎ'−ｄｉ（１−ｎａｐｈｔｈｙｌ）−Ｎ，Ｎ'−ｄｉｐｈｅｎｙｌｂｅｎｚｉｄｉｎｅ：ＮＰＢ）等を挙げることができる。
【００８７】
正孔輸送層１４０上には、発光層１５０が形成されている。発光層１５０は、蛍光、りん光等の光を発する層であり、真空蒸着法、スピンコーティング法、インクジェット法等により形成される。発光層１５０は、例えば、約１０ｎｍ〜約６０ｎｍの厚さで形成される。発光層１５０に含まれる発光材料としては、公知の発光材料を用いることができる。ただし、発光層１５０に含まれる発光材料は、三重項励起子からの発光、すなわち、りん光を発することが可能であることが好ましい。このような場合、有機ＥＬ素子１００の素子寿命をさらに向上させることができる。
【００８８】
また、発光層１５０は、本実施形態に係る液状組成物を用いて、溶液塗布法により形成されていることが好ましい。これにより、有機ＥＬ素子１００の電流効率と素子寿命を向上させることが可能な、式（１）で表される化合物を含む発光層１５０を効率的に大面積で形成することができる。
【００８９】
ただし、有機ＥＬ素子１００を構成する、他の有機層が、電荷輸送材料として、式（１）で表される化合物を含む場合、発光層１５０は、式（１）で表される化合物と組み合わせて性能を発揮するホスト材料を含んでいてもよい。
【００９０】
ホスト材料としては、例えば、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム（ｔｒｉｓ（８−ｑｕｉｎｏｌｉｎａｔｏ）ａｌｕｍｉｎｉｕｍ：Ａｌｑ３）、４，４'−ビス（カルバゾール−９−イル）ビフェニル（４，４'−ｂｉｓ（ｃａｒｂａｚｏｌ−９−ｙｌ）ｂｉｐｈｅｎｙｌ：ＣＢＰ）、ポリ（ｎ−ビニルカルバゾール）（ｐｏｌｙ（ｎ−ｖｉｎｙｌ  ｃａｒｂａｚｏｌｅ）：ＰＶＫ）、９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン（９，１０−ｄｉ（ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ）ａｎｔｈｒａｃｅｎｅ：ＡＤＮ）、４，４'，４"−トリス（Ｎ−カルバゾリル）トリフェニルアミン（４，４'，４"−ｔｒｉｓ（Ｎ−ｃａｒｂａｚｏｌｙｌ）ｔｒｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ：ＴＣＴＡ）、１，３，５−トリス（Ｎ−フェニルベンズイミダゾール−２−イル）ベンゼン（１，３，５−ｔｒｉｓ（Ｎ−ｐｈｅｎｙｌ−ｂｅｎｚｉｍｉｄａｚｏｌ−２−ｙｌ）ｂｅｎｚｅｎｅ：ＴＰＢＩ）、３−ｔｅｒｔ−ブチル−９，１０−ジ（ナフト−２−イル）アントラセン（３−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ−９，１０−ｄｉ（ｎａｐｈｔｈ−２−ｙｌ）ａｎｔｈｒａｃｅｎｅ：ＴＢＡＤＮ）、ジスチリルアリーレン（ｄｉｓｔｙｒｙｌａｒｙｌｅｎｅ：ＤＳＡ）、４，４'−ビス（９−カルバゾール）−２，２'−ジメチル−ビフェニル（４，４'−ｂｉｓ（９−ｃａｒｂａｚｏｌｅ）２，２'−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−ｂｉｐｈｅｎｙ：ｄｍＣＢＰ）等を挙げることができる。
【００９１】
ここで、発光材料の具体例を以下に例示する。ただし、発光材料は、以下に例示されている化合物に限定されるものではない。
【００９２】
【化１４】
2019108296.tif 000015
【００９３】
【化１５】
2019108296.tif 000016
また、発光層１５０は、ドーパント材料を含んでいてもよい。ドーパント材料としては、例えば、ペリレン（ｐｅｒｌｅｎｅ）及びその誘導体、ルブレン（ｒｕｂｒｅｎｅ）及びその誘導体、クマリン（ｃｏｕｍａｒｉｎ）及びその誘導体、４−ジシアノメチレン−２−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−６−メチル−４Ｈ−ピラン（４−ｄｉｃｙａｎｏｍｅｔｈｙｌｅｎｅ−２−（ｐ−ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏｓｔｙｒｙｌ）−６−ｍｅｔｈｙｌ−４Ｈ−ｐｙｒａｎ：ＤＣＭ）及びその誘導体、ビス［２−（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジネート］ピコリネートイリジウム（ＩＩＩ）（ｂｉｓ［２−（４，６−ｄｉｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｐｙｒｉｄｉｎａｔｅ］ｐｉｃｏｌｉｎａｔｅ  ｉｒｉｄｉｕｍ（ＩＩＩ）：ＦＩｒｐｉｃ）、ビス（１‐フェニルイソキノリン）（アセチルアセトネート）イリジウム（ＩＩＩ）（ｂｉｓ（１−ｐｈｅｎｙｌｉｓｏｑｕｉｎｏｌｉｎｅ）（ａｃｅｔｙｌａｃｅｔｏｎａｔｅ）ｉｒｉｄｉｕｍ（ＩＩＩ）：Ｉｒ（ｐｉｑ）２（ａｃａｃ））、トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム（ＩＩＩ）（ｔｒｉｓ（２−ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｄｉｎｅ）ｉｒｉｄｉｕｍ（ＩＩＩ）：Ｉｒ（ｐｐｙ）３）等のイリジウム（Ｉｒ）錯体、オスミウム（Ｏｓ）錯体、白金錯体等を挙げることができる。
【００９４】
発光層１５０上には、電子輸送層１６０が形成されている。電子輸送層１６０は、電子を輸送する機能を有する層であり、真空蒸着法、スピンコーティング法、インクジェット法等により形成される。電子輸送層１６０は、例えば、約１５ｎｍ〜約５０ｎｍの厚さで形成される。
【００９５】
電子輸送層１６０は、公知の電子輸送材料を用いて形成することができる。電子輸送材料としては、例えば、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム（ｔｒｉｓ（８−ｑｕｉｎｏｌｉｎａｔｏ）ａｌｕｍｉｎｉｕｍ：Ａｌｑ３）、含窒素芳香環を有する化合物等を挙げることができる。含窒素芳香環を有する化合物の具体例としては、例えば、１，３，５−トリ［（３−ピリジル）−フェン−３−イル］ベンゼン（１，３，５−ｔｒｉ［（３−ｐｙｒｉｄｙｌ）−ｐｈｅｎ−３−ｙｌ］ｂｅｎｚｅｎｅ）のようなピリジン（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）環を含む化合物、２，４，６−トリス（３'−（ピリジン−３−イル）ビフェニル−３−イル）−１，３，５−トリアジン（２，４，６−ｔｒｉｓ（３'−（ｐｙｒｉｄｉｎ−３−ｙｌ）ｂｉｐｈｅｎｙｌ−３−ｙｌ）−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）のようなトリアジン（ｔｒｉａｚｉｎｅ）環を含む化合物、２−（４−（Ｎ−フェニルベンゾイニダゾリル−１−イル−フェニル）−９，１０−ジナフチルアントラセン（２−（４−（Ｎ−ｐｈｅｎｙｌｂｅｎｚｏｉｍｉｄａｚｏｌｙｌ−１−ｙｌ−ｐｈｅｎｙｌ）−９，１０−ｄｉｎａｐｈｔｈｙｌａｎｔｈｒａｃｅｎｅ）等のイミダゾール（ｉｍｉｄａｚｏｌｅ）環を含む化合物等を挙げることができる。
【００９６】
電子輸送層１６０上には、電子注入層１７０が形成されている。電子注入層１７０は、第２電極１８０からの電子の注入を容易にする機能を有する層であり、真空蒸着法等により形成される。電子注入層１７０は、例えば、約０．３ｎｍ〜約９ｎｍの厚さで形成される。電子注入層１７０は、公知の電子注入材料を用いて形成することができる。電子注入材料としては、例えば、（８−キノリノラト）リチウム（（８−ｑｕｉｎｏｌｉｎａｔｏ）ｌｉｔｈｉｕｍ：Ｌｉｑ）、フッ化リチウム（ＬｉＦ）等のリチウム（ｌｉｔｈｉｕｍ）化合物、塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）、フッ化セシウム（ＣｓＦ）、酸化リチウム（Ｌｉ２Ｏ）、酸化バリウム（ＢａＯ）等を挙げることができる。
【００９７】
電子注入層１７０上には、第２電極１８０が形成されている。第２電極１８０は、具体的には、陰極であり、金属、合金、導電性化合物等のうち、仕事関数が小さいものによって構成される。第２電極１８０は、例えば、リチウム（Ｌｉ）、マグネシウム（Ｍｇ）、アルミニウム（Ａｌ）、カルシウム（Ｃａ）等の金属、アルミニウム−リチウム（Ａｌ−Ｌｉ）、マグネシウム−インジウム（Ｍｇ−Ｉｎ）、マグネシウム−銀（Ｍｇ−Ａｇ）等の合金によって、反射型電極として形成されていてもよい。また、第２電極１８０は、上記金属の２０ｎｍ以下の薄膜、酸化インジウムスズ（Ｉｎ２Ｏ３−ＳｎＯ２）、酸化インジウム亜鉛（Ｉｎ２Ｏ３−ＺｎＯ）等の透明導電性膜によって、透過型電極として形成されていてもよい。
【００９８】
以上、本実施形態に係る有機ＥＬ素子の一例について説明した。本実施形態に係る有機ＥＬ素子は、式（１）で表される化合物を含む有機層を有することにより、電流効率と素子寿命を向上させることができる。
【００９９】
なお、本実施形態に係る有機ＥＬ素子の積層構造は、有機ＥＬ素子１００の積層構造に限定されない。本実施形態に係る有機ＥＬ素子は、他の公知の積層構造を有していてもよい。例えば、有機ＥＬ素子１００において、正孔注入層１３０、正孔輸送層１４０、電子輸送層１６０及び電子注入層１７０のうちの１層以上が省略されていてもよい。また、有機ＥＬ素子１００において、他の層がさらに形成されていてもよい。さらに、有機ＥＬ素子１００において、各層は、それぞれ複数層で形成されていてもよい。
【０１００】
例えば、有機ＥＬ素子１００において、励起子又は正孔の電子輸送層１６０への拡散を防止するために、正孔輸送層１４０と発光層１５０との間に、正孔阻止層がさらに形成されていてもよい。なお、正孔阻止層は、例えば、オキサジアゾール（ｏｘａｄｉａｚｏｌｅ）誘導体、トリアゾール（ｔｒｉａｚｏｌｅ）誘導体、フェナントロリン（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ）誘導体等を用いて形成することができる。
【実施例】
【０１０１】
以下では、実施例及び比較例を参照しながら、本実施形態に係る有機ＥＬ素子用化合物及び有機ＥＬ素子について具体的に説明する。なお、以下に示す実施例は、あくまでも一例であって、本実施形態に係る有機ＥＬ素子用化合物及び有機ＥＬ素子は、以下に示す実施例に限定されるものではない。
【０１０２】
＜合成例１＞
（中間体１の合成）
アルゴン下において、反応容器中に、２−クロロ−４−フェニル−６（５'−フェニル［１，１'：３'，１''−ターフェニル］−３−イル）−１，３，５−トリアジン（４．００ｇ、７．６７ｍｍｏｌ）、３−フェニル−５−（４，４，５，５，−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）−９Ｈ−カルバゾール（２．９５ｇ、７．６７ｍｍｏｌ）、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロライド（０．１１ｇ、０．１５ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム（２．０３ｇ、１９．１８ｍｍｏｌ）、ジオキサン（７７ｍｌ）、水（３８ｍｌ）を加えた後、混合した。次に、混合物を８５℃で４時間撹拌し、反応が終了した後、反応混合液を室温まで放冷し、セライト（Ｃｅｌｉｔｅ：登録商標）を用いて不純物をろ別した。次に、溶媒を留去し、カラムクロマトグラムにより精製した後、メタノールを用いて分散洗浄し、中間体１を得た（２．９２ｇ）。
【０１０３】
【化１６】
2019108296.tif 000017
＜合成例２＞
（化合物１の合成）
アルゴン下において、反応容器中に、中間体１（２．３０ｇ、２．９５ｍｍｏｌ）、２−ブロモ−９，９'−スピロビ［フルオレン］（１．２８ｇ、３．２５ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（０．１３５ｇ、０．１５ｍｍｏｌ）、（ｔＢｕ）３Ｐ／ＢＦ４（０．０９ｇ、０．３０ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（０．８５ｇ、８．８６ｍｍｏｌ）、キシレン（４６ｍｌ）を加えた後、混合した。次に、混合物を１２０℃で６時間撹拌し、反応が終了した後、反応混合液を室温まで放冷し、セライト（Ｃｅｌｉｔｅ：登録商標）を用いて不純物をろ別した。次に、溶媒を留去した後、カラムクロマトグラムにより精製し、化合物１を得た（６ｇ）。
【０１０４】
【化１７】
2019108296.tif 000018
＜合成例３＞
（中間体２の合成）
アルゴン下において、反応容器中に、９−（４−ビフェニルイル）−３−ブロモカルバゾール（５．００ｇ、１２．５５ｍｍｏｌ）、３−（４，４，５，５，−テトラメチル−１，３，２−ジキサボロラン−２−イル）カルバゾール（３．３１ｇ、１１．３０ｍｍｏｌ）、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロライド（０．１８ｇ、０．２５ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム（３．３３ｇ、３１．３８ｍｍｏｌ）、ジオキサン（１２６ｍｌ）、水（６３ｍｌ）を加えた後、混合した。次に、混合物を８５℃で４時間撹拌し、反応が終了した後、反応混合液を室温まで放冷し、セライト（Ｃｅｌｉｔｅ：登録商標）を用いて不純物をろ別した。次に、溶媒を留去し、カラムクロマトグラムにより精製した後、再沈殿し、中間体２を得た（６．５ｇ）。
【０１０５】
【化１８】
2019108296.tif 000019
＜合成例２＞
（化合物２の合成）
アルゴン下において、反応容器中に、中間体２（３．００ｇ、６．１９ｍｍｏｌ）、４−ブロモ−９，９'−スピロビフルオレン（２．２０ｇ、５．５７ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（０．１１３ｇ、０．１２ｍｍｏｌ）、（ｔＢｕ）３Ｐ／ＢＦ４（０．１４ｇ、０．５０ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（０．８９ｇ、９．２９ｍｍｏｌ）、キシレン（２６ｍｌ）を加えた後、混合した。次に、混合物を１２０℃で６時間撹拌し、反応が終了した後、反応混合液を室温まで放冷し、セライト（Ｃｅｌｉｔｅ：登録商標）を用いて不純物をろ別した。次に、溶媒を留去した後、カラムクロマトグラムにより精製し、化合物２を得た（２ｇ）。
【０１０６】
【化１９】
2019108296.tif 000020
［実施例１〜６、比較例１］
＜有機ＥＬ素子の製造＞
次に、以下の工程によって、有機ＥＬ素子を製造した。
【０１０７】
まず、あらかじめ第１電極（陽極）としての、ストライプ（ｓｔｒｉｐｅ）状の厚さ１５０ｎｍの酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）膜が成膜されているＩＴＯ付きガラス基板上に、ＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ製）をスピンコート法により塗布し、厚さ１５ｎｍの正孔注入層を形成した。
【０１０８】
次に、Ｐ−１とＦＡ−１４をアニソールに溶解させ、正孔輸送層用塗布液を調製した。ここで、ＦＡ−１４は、正孔輸送層の総質量に対して２０質量％となるように、配合した。上記の正孔注入層上に、正孔輸送層用塗布液をスピンコート法により塗布し、厚さ１２５ｎｍの正孔輸送層を形成した。ここで、Ｐ−１及びＦＡ−１４の化学式を以下に示す。なお、Ｐ−１は、国際公開第２０１１／１５９８７２号に記載されている合成方法に準拠して合成した。
【０１０９】
【化２０】
2019108296.tif 000021
次に、ホスト材料（表１参照）、ドーパント材料としての、トリス（２−（３−ｐ−キシイル）フェニル）ピリジン  イリジウム（ＩＩＩ）（ｔｒｉｓ（２−（３−ｐ−ｘｙｌｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）ｐｙｒｉｄｉｎｅ  ｉｒｉｄｉｕｍ（ＩＩＩ）（ＴＥＧ））を安息香酸メチルに溶解させ、発光層用塗布液を調製した。ここで、ドーパント材料のドープ量は、発光層の総質量に対して１０質量％とした。次に、上記の正孔輸送層上に、発光層用塗布液をスピンコート法により塗布し、厚さ５５ｎｍの発光層を形成した。
【０１１０】
上記で形成した発光層上に、真空蒸着法により、リチウムキノレート（Ｌｉｑ）及びＫＬＥＴ−０３（ケミプロ化成製）を、質量比が１：１になるように共蒸着させ、厚さ２０ｎｍの電子輸送層を形成した。
【０１１１】
上記で形成した電子輸送層上に、リチウムキノレート（Ｌｉｑ）を真空蒸着法により蒸着させ、厚さ３．５ｎｍの電子注入層を形成した。
【０１１２】
上記で形成した電子注入層上に、アルミニウム（Ａｌ）を真空蒸着法により蒸着させ、厚さ１００ｎｍの第２電極（陰極）を形成した。これにより、有機ＥＬ素子を得た。
【０１１３】
ここで、ホスト材料として用いた化合物３〜７の化学式を以下に示す。なお、化合物３〜５は、それぞれ、国際公開第２０１２／０８７９５５号、国際公開第２０１６／０３３１６７号、国際公開第２０１６／０３３１６７号に記載されている合成方法に準拠して合成した。また、化合物６、７は、米国特許出願公開第２０１７−１７４７０５に記載されている合成方法に準拠して合成した。
【０１１４】
【化２１】
2019108296.tif 000022
【０１１５】
【化２２】
2019108296.tif 000023
【０１１６】
【化２３】
2019108296.tif 000024
【０１１７】
【化２４】
2019108296.tif 000025
【０１１８】
【化２５】
2019108296.tif 000026
また、ドーパント材料として用いたＴＥＧの化学式を以下に示す。
【０１１９】
【化２６】
2019108296.tif 000027
＜有機ＥＬ素子の電流効率及び素子寿命＞
以下の方法により、実施例３〜８、比較例１の有機ＥＬ素子の電流効率及び素子寿命を評価した。
【０１２０】
直流定電圧電源ソースメータ（ｓｏｕｒｃｅ  ｍｅｔｅｒ）（ＫＥＹＥＮＣＥ製）を用いて、各有機ＥＬ素子に対して所定の電圧を加え、有機ＥＬ素子を発光させた。このとき、輝度測定装置ＳＲ−３（Ｔｏｐｃｏｍ製）を用いて、発光している有機ＥＬ素子の輝度を測定した。次に、徐々に電流を増加させ、輝度が６０００ｃｄ／ｍ２になる電流密度を測定した後、電流を一定にし、放置した。得られた電流密度から電流効率を算出した。
【０１２１】
また、発光している有機ＥＬ素子の輝度の値が徐々に低下し、初期の測定値の９５％になるまでの時間（ＬＴ９５）を測定し、素子寿命とした。
【０１２２】
表１に、有機ＥＬ素子の電流効率及び素子寿命の評価結果を示す。なお、表１では、ホスト材料の比率は、質量比を意味し、電流効率及び素子寿命は、比較例１の有機ＥＬ素子の測定値を１００としたときの相対値である。
【０１２３】
【表１】
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表１から、化合物１を単独で用いた実施例１の有機ＥＬ素子は、従来の化合物６と化合物７を組み合わせて用いた比較例１の有機ＥＬ素子よりも、電流効率及び素子寿命が優れ
ていることがわかる。
【０１２４】
また、化合物１と化合物２〜５を組み合わせて用いた実施例２〜６の有機ＥＬ素子は、素子寿命がさらに向上することがわかる。
【０１２５】
＜化合物のガラス転移温度及び安息香酸メチルに対する溶解度＞
化合物１、２（実施例１、３参照）のガラス転移温度（Ｔｇ）及び安息香酸メチルに対する溶解度を測定した。
【０１２６】
ここで、化合物のガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２１に準拠して、ＳＩＩ  ＤＳＣ６２２０（セイコーインスツル製）を用いて測定した。
【０１２７】
また、化合物の安息香酸メチルに対する溶解度は、２５℃の環境下、化合物の濃度が所定の値になるように、化合物と安息香酸メチルを十分に混合した後、混合液を目視で判定することにより測定した。具体的には、混合液が透明である場合、化合物が溶解していると判定し、混合液が不透明である場合、化合物が溶解していないと判定した。
【０１２８】
表２に、化合物１、２のＴｇ及び安息香酸メチルに対する溶解度の評価結果を示す。
【０１２９】
【表２】
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表２から、化合物１、２は、耐熱性と溶解性に優れており、溶液塗布法のための有機ＥＬ素子用材料として適していることがわかる。
【０１３０】
以上、本実施形態を説明したが、本発明は、本実施形態に限定されない。本発明の属する技術の分野における通常の知識を有する者であれば、特許請求の範囲に記載された技術的思想の範疇内において、各種の変更又は修正に想到し得ることは明らかであり、これらの構成も、本発明の技術的範囲に属する。
【符号の説明】
【０１３１】
１００    有機ＥＬ素子
１１０    基板
１２０    第１電極
１３０    正孔注入層
１４０    正孔輸送層
１５０    発光層
１６０    電子輸送層
１７０    電子注入層
１８０    第２電極
【図１】
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