(57)【要約】【課題】ジンゲロールを、短時間で効率的にショウガオールに変換させて、ショウガオールを豊富に含むショウガオール含有組成物が得られる方法を提供する。【解決手段】ショウガ粉砕物、ショウガ搾り汁、及びショウガ搾り粕からなる群から選ばれた１種又は２種以上の抽出エキスと、ショウガ粉砕物、及び／又はショウガ搾り粕からなるショウガ固形物と、水との混合物を、圧力１〜１０ＭＰａ、温度１２０〜２５０℃の亜臨界水で処理する。混合物中、抽出エキスを０．１〜６０質量％、ショウガ固形物を乾物換算で１〜１５質量％含有するように調製して、亜臨界水による処理を行うことが好ましく、更に、混合物を１２０〜２５０℃の温度範囲まで昇温した後、該温度範囲で１０秒〜６０分保持することが好ましく、更に、抽出エキスの抽出溶媒が、水、有機溶媒、又は水と有機溶媒の混合溶媒であることが好ましい。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ショウガ粉砕物、ショウガ搾り汁、及びショウガ搾り粕からなる群から選ばれた１種又は２種以上の抽出エキスと、ショウガ粉砕物、及び／又はショウガ搾り粕からなるショウガ固形物と、水との混合物を、圧力１〜１０ＭＰａ、温度１２０〜２５０℃の亜臨界水で処理することを特徴とするショウガオール含有組成物の製造方法。
【請求項２】
前記混合物中、前記抽出エキスを０．１〜６０質量％、前記ショウガ固形物を乾物換算で１〜１５質量％含有するように調製して、前記亜臨界水による処理を行う、請求項１に記載のショウガオール含有組成物の製造方法。
【請求項３】
前記混合物を１２０〜２５０℃の温度範囲まで昇温した後、該温度範囲で１０秒〜６０分保持する、請求項１又は２に記載のショウガオール含有組成物の製造方法。
【請求項４】
前記抽出エキスの抽出溶媒が、水、有機溶媒、又は水と有機溶媒の混合溶媒である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のショウガオール含有組成物の製造方法。
【請求項５】
前記有機溶媒が、メタノール、エタノール、酢酸エチル、アセトン、ヘキサンから選ばれた１種又は２種以上のものである、請求項４に記載のショウガオール含有組成物の製造方法。
【請求項６】
前記抽出エキスは、超臨界二酸化炭素抽出によって得られる、請求項１〜３のいずれか１項に記載のショウガオール含有組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ショウガに含まれるジンゲロールを、短時間で効率よく、ショウガオールに変換できるようにしたショウガオール含有組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ショウガ（生姜、Zingiber officinale）は熱帯アジアを原産とするショウガ科の多年草であり、古くから香辛料として世界中で広く用いられている。日本には２〜３世紀ごろ中国より伝来し、奈良時代には栽培が始まっている。生薬としても、生ショウガの根茎をそのまま乾燥した生姜（ショウキョウ）や、湯通し又は蒸した後に乾燥した乾姜（カンキョウ）等が利用されている。ショウガに含まれる機能性成分として、特有の辛味成分であるショウガオールとジンゲロールがある。生のショウガにはジンゲロールが多く含まれ、ショウガオールは殆ど含まれていないが、加熱や乾燥等によって脱水反応が起こり、ジンゲロールがショウガオールへ変換されることが知られている。ジンゲロールは、手足等の末梢血管を拡張させることで、身体の内部の熱を末端で放出し、冷えた血液が身体の内部に戻ることにより、深部を冷やす効果がある。ショウガオールは身体の内部で熱を産生させる働きがあり、身体を深部から温める効果がある。
【０００３】
ジンゲロールをショウガオールへと変換させることによるショウガオール富化方法は、多数の報告がある。例えば、下記特許文献１には、ショウガを水蒸気により加熱すること、下記特許文献２及び３には、有機酸を添加して加熱すること、下記特許文献４には、過熱水蒸気を利用して加熱することによるショウガオール富化方法が開示されている。
【０００４】
また、下記非特許文献１，２には、乾燥粉末ショウガを亜臨界水で処理することによるショウガオール富化方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第６１７４２７５号公報
【特許文献２】特許第６１５８６４４号公報
【特許文献３】特許第５８２９２２５号公報
【特許文献４】特許第５８８５１５３号公報
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】M. S. M. Sarip, N. A. Morad, N. A. M. Ali, Y. A. M. Yusof, M. A. C. Yunus: Separation and Purification Technology, 124, 141-147 (2014)
【非特許文献２】N. I. Anisa, N. Azian, M. Sharizan, Y. Iwai: Journal of Physics: Conference Series, 495, 012009 (2014)
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１〜３のいずれの方法も、加熱に時間がかかり、ジンゲロールからショウガオールへの変換効率が低く、また、ジンゲロールとショウガオール含量の総量に対する処理後の両成分の含量の残存率が低下する等の課題があった。特許文献４の方法では、比較的短時間の処理で、５０％以上と高い変換効率を示す一方で、残存率は５０％以下で低いという課題があった。
【０００８】
非特許文献１，２の方法では、短時間の処理で、効率良くショウガオールへ変換が可能であり、残存率はおおよそ８０％と高く維持することができる。乾燥粉末ショウガを増やせばショウガオールへの変換効率を上げることができるが、固形分含量として１０％〜１５％を超えると、全体を十分に攪拌できず加熱が不均一となって焦げが発生するため、固形分含量を一定以上とすることは困難であり、１度で処理して得られるショウガオールの量としてはあまり多くない。
【０００９】
したがって、本発明の目的は、ジンゲロールを短時間で効率的にショウガオールに変換させて、ショウガオールを豊富に含む組成物を得ることができるショウガオール含有組成物の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記目的を達成するため、本発明は、ショウガ粉砕物、ショウガ搾り汁、及びショウガ搾り粕からなる群から選ばれた１種又は２種以上の抽出エキスと、ショウガ粉砕物、及び／又はショウガ搾り粕からなるショウガ固形物と、水との混合物を、圧力１〜１０ＭＰａ、温度１２０〜２５０℃の亜臨界水で処理することを特徴とするショウガオール含有組成物の製造方法を提供するものである。
【００１１】
本発明のショウガオール含有組成物の製造方法によれば、抽出エキスにショウガ固形物が分散されるので、水中での抽出エキスの分散性が向上し、水と抽出エキスの接触が良くなる。このことにより、ジンゲロールを、効率的にショウガオールに変換させて、ショウガオールを豊富に含むショウガオール含有組成物を製造することができる。溶媒として水しか使用しないため、発煙や発火の恐れはなく安全であり、中和等の後工程を必要とせず、原料の調製が容易である。また、高温高圧下で処理するので、その過程で殺菌することができる。
【００１２】
本発明のショウガオール含有組成物の製造方法においては、前記混合物中、前記抽出エキスを０．１〜６０質量％、前記ショウガ固形物を乾物換算で１〜１５質量％含有するように調製して、前記亜臨界水による処理を行うことが好ましい。これによれば、適量のショウガ固形物によって、粘度を著しく上昇させることなく、混合物中の抽出エキスを分散させやすくすることができ、抽出エキスに含まれるジンゲロールを、効率的にショウガオールに変換させることができる。
【００１３】
本発明のショウガオール含有組成物の製造方法においては、混合物を１２０〜２５０℃の温度範囲まで昇温した後、該温度範囲で１０秒〜６０分保持することが好ましい。これによれば、ジンゲロールを更に効果的にショウガオールに変換させて、ショウガオールを富化させることができる。
【００１４】
本発明のショウガオール含有組成物の製造方法においては、前記抽出エキスの抽出溶媒が、水、有機溶媒、又は水と有機溶媒の混合溶媒であることが好ましい。
【００１５】
本発明のショウガオール含有組成物の製造方法においては、前記有機溶媒が、メタノール、エタノール、酢酸エチル、アセトン、ヘキサンから選ばれた１種又は２種以上ものであることが好ましい。
【００１６】
本発明のショウガオール含有組成物の製造方法においては、前記抽出エキスは、超臨界二酸化炭素抽出によって得られることが好ましい。
【発明の効果】
【００１７】
本発明のショウガオール含有組成物の製造方法によれば、混合物中の抽出エキスが、ショウガ固形物によって撹拌されて、水中での抽出エキスの分散性が向上するので、水と抽出エキスとの接触が良好になされる。このことにより、ジンゲロールを、効率的にショウガオールに変換させて、ショウガオールを豊富に含むショウガオール含有組成物を製造することができる。溶媒として水しか使用しないため、発煙や発火の恐れはなく安全であり、中和等の後工程を必要とせず、原料の調製が容易である。また、高温高圧下で処理するので、その過程で殺菌することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】図１は、亜臨界処理装置の概略を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明に用いるショウガは、ショウガ属に属するショウガ（Zingiber officinale）のことをいう。ショウガの品種等は特に限定されず、おたふくショウガ、近江ショウガ等の大ショウガ、三州ショウガ、黄ショウガ等の中ショウガ、金時ショウガ、谷中ショウガ等の小ショウガ等が挙げられる。
【００２０】
ショウガにはジンゲロール、ショウガオール等の辛味成分が含まれている。生のショウガに含まれる辛味成分は、そのほとんどがジンゲロールであり、ショウガオールはごく僅かしか含まれていない。ここで、ジンゲロールには、６−ジンゲロール、８−ジンゲロール、１０−ジンゲロール等が含まれ、６−ジンゲロールが主成分である。一方、ショウガオールは、それぞれのジンゲロールが６−ショウガオール、８−ショウガオール、１０−ショウガオールに変換されることによって産生される。ショウガオールにおいても、６−ジンゲロールから変換された６−ショウガオールが主成分である。
【００２１】
本明細書では、「ジンゲロール」には、６−ジンゲロール、８−ジンゲロール、及び１０−ジンゲロールが含まれるものとし、また「ショウガオール」は、６−ショウガオール、８−ショウガオール、及び１０−ショウガオールが含まれるものとする。
【００２２】
本発明に用いる抽出エキスは、ショウガ粉砕物、ショウガ搾り汁、及びショウガ搾り粕からなる群から選ばれた１種又は２種以上の抽出エキスからなる。ショウガは、根茎、茎、葉から構成される植物であるが、抽出部分としては、ジンゲロールを含有していれば植物体のどの部分でも用いることができ、ショウガの植物全体を用いてもよい。なかでも、ジンゲロールを多く含む根茎を用いることが好ましい。
【００２３】
また、ショウガは、生の状態であっても、蒸す、茹でる等の加熱処理した状態であっても、乾燥した状態であってもよい。生あるいは加熱処理した状態であれば、冷蔵保存あるいは冷凍凍結したものでもよい。乾燥した状態は生ショウガを乾燥したものであっても、加熱したショウガを乾燥したものであってもよい。乾燥したものは公知の方法で得ることができ、その方法は特に限定されず、自然乾燥、熱風乾燥、凍結乾燥、減圧乾燥、流動層乾燥、噴霧乾燥、低温乾燥等による方法が挙げられる。
【００２４】
ショウガ粉砕物は、ショウガを公知の方法で粉砕したものである。粉砕の方法は特に限定されず、ミキサー、マスコロイダー、コミットロール、サイレントカッター等の粉砕処理装置を用いて行う方法が挙げられる。ショウガ搾り汁は、ショウガを搾って、そこからショウガ搾り粕を除いたものである。搾る方法は特に限定されず、パルパー、スクリュープレス、ギナー等の搾汁機を用いて行う方法が挙げられる。
【００２５】
ショウガ粉砕物やショウガ搾り粕の粒度として、特に限定されないが、好ましくは３ｍｍ以下、より好ましくは１ｍｍ以下、さらに好ましくは０．１５ｍｍ以下であり、粒度が小さいほど表面積が大きくなることから、その下限は問わない。
【００２６】
抽出エキスとは、ショウガを公知の方法で抽出したものである。抽出の方法は特に限定されず、溶媒抽出法、超臨界二酸化炭素抽出法、水蒸気蒸留法等の方法が挙げられ、温度条件や使用する溶媒等については、適宜選択することができる。
【００２７】
溶媒抽出法による場合には、抽出溶媒として、水、有機溶媒、又は水と有機溶媒を任意の混合比で混合した混合溶媒を用いることができる。有機溶媒としてはメタノール、エタノール、酢酸エチル、アセトン、ヘキサン等が挙げられる。これらの抽出の方法は、１回のみ行っても良いし、２回以上行っても良い。具体例を挙げると、ショウガ粉砕物を、その全質量に対して１〜５０倍、好ましくは１０〜３０倍量の水又は有機溶媒を加え、１〜２４時間程度、室温〜使用溶媒の沸点の範囲で浸漬・加熱抽出を行う。必要に応じて、加圧下に抽出を行ってもよい。
【００２８】
超臨界二酸化炭素抽出法による場合には、一例としては、十分に乾燥させたショウガ粉砕物を、３５〜６０℃の抽出室にいれ、二酸化炭素を流速４０〜５０Ｌ/分で送り、高圧ポンプで室圧を２０−３０ＭＰａに調節し抽出を行う。なお、抽出終了後は、粗抽出液から二酸化炭素を蒸発させることで、ショウガ抽出エキスを得ることができる。
【００２９】
本発明に用いるショウガ固形物は、ショウガ粉砕物、及び／又はショウガ搾り粕からなる。ショウガの固形物部分としても、植物体のどの部分でも用いることができ、ショウガの植物全体を用いてもよい。なお、ショウガ、ショウガ粉砕物、ショウガ搾り粕は上記抽出エキスと同様のものを用いることができる。
【００３０】
本発明の製造方法に係るショウガオール含有組成物は、上記のような抽出エキスと、ショウガ固形物と、水との混合物を、亜臨界水で処理することによって、を得ることができる。
【００３１】
ここで、亜臨界水とは、水を大気圧での沸点（１００℃）から臨界温度（３７４．１５℃）の範囲で加圧した際に液状を保持している状態の水である。亜臨界水は、温度が高くなるにつれて、イオン積が増加し、比誘電率が下がる特性を持つ。イオン積の増加は加水分解力が強まることを意味し、比誘電率の低下は有機溶媒に似た性質を持つようになることを意味する。
【００３２】
亜臨界水での処理は、市販のバッチ式亜臨界処理装置等を使用して、公知の方法で行うことができる。この処理装置の一例の概略を図１に基づいて説明する。密閉可能な圧力容器１には、加熱用ヒーター２が備えられ、また、窒素ガス注入ライン３が接続されている。圧力容器１内部には、処理効率向上のための攪拌機４、容器内温度をモニタリングするための温度計５が備えられている。さらに、圧力容器１外部には、亜臨界状態を完了させるための冷却水槽６を備える。
【００３３】
上記のように構成された亜臨界処理装置による混合物の処理工程の一例を説明する。抽出エキスと、ショウガ固形物と、適度な量の水とを、圧力容器１に入れて密閉する。ここで、窒素ガス注入ライン３により圧力容器１内に窒素ガスを注入し、予め容器内の初期圧を高める。攪拌機４で攪拌し、温度計５で温度をモニタリングしながら、加熱用ヒーター２で所定の温度及び圧力まで加熱し、圧力容器１内に亜臨界状態を作り出す。内圧を高めることで、加熱された圧力容器１の内壁面での混合物の沸騰を抑制するこができる。所定の温度、及び／又は時間の経過後、圧力容器１ごと冷却水槽６に浸して急冷し、亜臨界状態を完了させる。冷却により圧力容器１の内部温度が充分下がったことを確認して、内部の窒素ガスを抜き、圧力容器１のふたを開け、処理物を取り出す。
【００３４】
上記のように、圧力容器に溶媒として入れるのは、水のみであるため、発煙や発火の恐れはなく安全で、混合物の状態に依存せずに亜臨界水で処理をすることができる。また、中和等の後工程を必要とせず、ショウガオール含有組成物の生産効率が高くなる。さらに、高温高圧処理になるので、ショウガオール含有組成物は殺菌、滅菌された状態となっている。
【００３５】
本発明のショウガオール含有組成物の製造方法においては、混合物を、好ましくは１〜１０ＭＰａ、より好ましくは３〜５ＭＰａの亜臨界水で処理する。処理圧力が１ＭＰａ未満では、圧力容器内の水が沸騰し、亜臨界状態に達しない。また処理圧力が１０ＭＰａ以上になると、その圧力に耐えうる特別に設計された圧力容器を準備する必要があるので、コストがかかる傾向があり好ましくない。
【００３６】
また、混合物を、好ましくは１２０〜２５０℃、より好ましくは１６０〜２００℃の亜臨界水で処理する。処理温度が１２０℃未満では、亜臨界水処理における加水分解作用自体が弱過ぎてしまい、十分にジンゲロールをショウガオールに変換させることができない。処理温度が２５０℃を超えると、加水分解作用が強すぎてしまい、残存率が減少したり、処理物に焦げや苦味が付与される傾向がある。
【００３７】
さらに、本発明のショウガオール含有組成物の製造方法においては、混合物を１２０〜２５０℃の温度範囲まで昇温した後、該温度範囲で、好ましくは１０秒〜６０分、より好ましくは１０〜３０分、保持する。１０秒以上保持することで、更に効率的にショウガオールに変換させて、ショウガオールを富化させることができる。一方、６０分を超えて保持すると、加水分解作用が強すぎてしまい、処理物に焦げや苦味が付与される傾向がある。
【００３８】
本発明のショウガオール含有組成物の製造方法においては、混合物中、抽出エキスが、好ましくは０．１〜６０質量％、より好ましくは５〜５０％、さらに好ましくは３０〜５０％含有するように調製して、亜臨界水による処理を行うことが好ましい。抽出エキスが０．１質量％未満であると、得られるショウガオール含有組成物のショウガオール含有量が低くなるために、後工程で乾燥や濃縮等の手間がかかり製造作業性が低くなってしまう傾向にある。抽出エキスが６０質量％を超えると、相対的に亜臨界水の量が減るので変換効率が下がる傾向にある。
【００３９】
また、混合物中、ショウガ固形物が乾物換算で、好ましくは１〜１５質量％、より好ましくは３〜１０％、さらに好ましくは５〜１０％含有するように調製して、亜臨界水による処理を行うことが好ましい。ショウガ固形物が１質量％未満であると、混合物中で抽出物を撹拌して分散させる作用が弱くなり、ジンゲロールのショウガオールへの変換効率を高めにくくなる。ショウガ固形物が１５質量％を超えると、亜臨界水処理において全体を十分に攪拌できず加熱が不均一となって焦げが発生する可能性がある。
【００４０】
こうして得られるショウガオール含有組成物は、抽出エキスやショウガ固形物に含まれていたジンゲロールが効率的にショウガオールに変換されている。好ましい例においては、当初含まれていたジンゲロールの３０％以上がショウガオールに変換され、より好ましい例においては、当初含まれていたジンゲロールの５０％以上がショウガオールに変換され、さらに好ましい例においては、当初含まれていたジンゲロールの７０％以上がショウガオールに変換される。
【００４１】
上記のように得られたショウガオール含有組成物は、亜臨界水で処理した処理物をそのまま用いてもよく、ショウガ固形物等の残渣があるものは残渣を取り除いてもよい。さらには、希釈して用いてもよく、減圧濃縮等の濃縮をして用いてもよく、又は乾燥粉末として用いてもよい。具体的な一例としては、亜臨界水で処理した処理物の残渣を取り除き、中鎖脂肪酸油やサフラワー油等の食用油脂を１０〜２０質量％程度加えたあと、エバポレーター等を用いて水分を取り除き、油脂中に濃縮させて用いる。
【００４２】
ショウガオール含有組成物のショウガオール含有量は、原料とした抽出エキスやショウガ固形物のジンゲロール含有量によっても異なる。油脂中に含有させる場合、好ましい例においては、油脂中にショウガオールを０．１〜４．０％含有する組成物が得られ、より好ましい例においては、油脂中にショウガオールを１．５〜４．０％含有する組成物が得られる。ショウガオール含有組成物中のショウガオールの濃度は、食用油脂を添加することにより希釈し、所望する規定値に合わせることができる。
【００４３】
こうして得られたショウガオール含有組成物は、これを人や動物が摂取することによって、血行促進、体温の低下抑制、体温維持効果、免疫力向上、痩身、鎮痛等の効果が期待できる。
【００４４】
本発明で得られたショウガオール含有組成物は、食品、医薬品、医薬部外品、機能性食品、栄養補助食品、サプリメント、健康食品、動物用医薬品、動物用医薬部外品、動物用機能性食品、動物用栄養補助食品、動物用サプリメント、又は動物用健康食品等に用いることができる。
【００４５】
本発明で得られたショウガオール含有組成物は、単独で用いてもよく、又は必要に応じて、上記のような製品に通常使用されている賦形剤、結合剤、崩壊剤、滑沢剤、安定剤、界面活性剤、溶解補助剤、還元剤、緩衝剤、吸着剤、流動化剤、帯電防止剤、抗酸化剤、甘味剤、矯味剤、清涼化剤、遮光剤、着香剤、香料、芳香剤、コーティング剤、可塑剤等を添加して用いることができる。
【００４６】
本発明で得られるショウガオール含有組成物の製品形態は、特に限定されず、例えば、液状（液剤）、シロップ状（シロップ剤）、粉末状（顆粒、細粒）、錠剤（錠剤、タブレット）、カプセル状（カプセル剤）、ソフトカプセル状（ソフトカプセル剤）、固形状、半液体状（ゼリー）、クリーム状、ペースト状等が挙げられる。
【００４７】
本発明で得られるショウガオール含有組成物の摂取量は、特に限定されず、摂取者の性別、年齢、体格等によって適宜決定することができるが、特に、前述したような効果をもたらすのに有効な摂取量としては、ショウガオールの摂取量として、成人１日当たり、０．３〜５０ｍｇであることが好ましく、１〜１０ｍｇであることがより好ましい。１日１回〜数回に分け、又は任意の期間及び間隔で服用され得る。
【実施例】
【００４８】
以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、これらの実施例は本発明を何ら限定するものではない。なお、特に断らない限り、含有率を示す％は、質量％を表す。
【００４９】
１．乾燥ショウガの粉砕物の調製
市販の乾燥ショウガ（西村青果株式会社）をミキサーで粉砕し、１００メッシュ（目開き０．１４９ｍｍ）のステンレス製の篩をパスしたものをショウガ粉砕物として得た。
【００５０】
２．ショウガ粉砕物の抽出エキスの調製
市販の乾燥ショウガ（西村青果株式会社）をミキサーで粉砕し、その粉砕末１２５gにヘキサンを１Ｌ加えた。超音波（アズワン株式会社  超音波洗浄器  ＵＴ−３０６）を２０分間照射した後、吸引ろ過により固液分離を行った。このろ液（固形分含量１．４２％）をエバポレーターにより減圧濃縮してヘキサンを除去した。これによって得られた濃縮液をショウガ抽出エキスとし、これを試験に供した。
【００５１】
＜試験例１＞
１．方法
ショウガ抽出エキスを純水に対して、３％、１０％、５０％の割合で圧力容器に入れ、バッチ式亜臨界処理装置により亜臨界水処理を行った。亜臨界水の最高温度は１８０℃に設定し、初期圧力は３ＭＰａとした。加熱用ヒーターにより圧力容器を加熱し、亜臨界水の温度が１８０℃に達した後、この温度で３０分保持し、さらにその後圧力容器ごと冷却水に浸し急冷した。十分冷却したのち、圧力容器内の処理物を取り出した。
【００５２】
２．６−ジンゲロール、６−ショウガオール含有量の測定
上記処理物をエバポレーターにより減圧濃縮して水を除去した。この濃縮処理物（ショウガ抽出エキスを含む）０．１ｇをアセトニトリルで、１０ｍＬにメスアップした。これを２０μＬＨＰＬＣにインジェクトし、分析を行った。６−ジンゲロール及び６−ショウガオールは、いずれも標準品（和光純薬工業株式会社）を用いて作成した検量線をもとに定量値を算出した。ＨＰＬＣ分析条件は以下のとおりである。
【００５３】
［ＨＰＬＣ分析条件］
カラム：COSMOSIL Packed Column 5C18-MS-II 4.6×250mm（ナカライテスク株式会社）
流速：１ｍＬ／ｍｉｎ
温度：４０℃
検出：ＵＶ＝２２８ｎｍ
溶媒：Ａ＝０．０５％  トリフルオロ酢酸水溶液、Ｂ＝０．０５％  トリフルオロ酢酸アセトニトリル溶液
グラジェントプログラム：
Ａ/Ｂ＝７０/３０→１０/９０（２０ｍｉｎ）、Ａ/Ｂ＝１０/９０（１０ｍｉｎ）、Ａ/Ｂ＝１０/９０→７０/３０（１ｍｉｎ）、Ａ/Ｂ＝７０/３０（９ｍｉｎ）
６−ジンゲロールの溶出時間：１１．９分
６−ショウガオールの溶出時間：１６．０分
【００５４】
３．結果
亜臨界水処理を行った処理物に含まれる６−ジンゲロールと６−ショウガオールの割合を表１に示す。なお、表では、各サンプルにおける６−ジンゲロールと６−ショウガオール含量の総量を１００％としたときの、それぞれの割合を示している（この割合を「変換効率」ともいう。）。
【００５５】
表１に示すように、純水に対してショウガ抽出エキスを３％混合した場合、６−ショウガオールと６−ジンゲロール含量の総量に対する６−ショウガオールの割合が７５％だったのに対して、１０％混合の場合では６２％、５０％混合の場合では４５％にまで低下した。
【００５６】
ショウガ抽出エキスの量が増加すると変換効率が減少していったが、これは純水と抽出エキスが分離することによって、亜臨界水処理中の純水と抽出エキスとの接触が不十分になるためだと推察される。
【００５７】
【表１】
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【００５８】
また、亜臨界水処理前の６−ショウガオールと６−ジンゲロール含量の総量に対する処理後の６−ショウガオールと６−ジンゲロール含量の総量を残存率とした場合、残存率は、３％混合の場合では８１％、１０％混合の場合では８０％、５０％混合の場合では８０％と、おおよそ一定の値の範囲内であった。残存率は、亜臨界処理の達温度と保持時間に大きく影響されることがわかっていたが、ショウガ抽出エキスの割合にはあまり影響されないことがわかった。
【００５９】
一方、ショウガ抽出エキスを純水に対して５０％混合したものに関して、亜臨界水処理における処理時間を長くすることにより、６−ショウガオールへの変換効率を高めることができないか検討した。すなわち、ショウガ抽出エキスを純水に対して５０％の割合で圧力容器に入れ、条件として最高温度は１８０℃のままで、この温度での保持時間を６０分に延ばして亜臨界水処理を行った。その結果、６−ショウガオールの変換効率は６２％（ジンゲロール３８％）まで上昇したが、残存率は７1％まで大幅に低下した。
【００６０】
＜試験例２＞
１．方法
上記ショウガ粉砕物１０ｇ、５０ｇ、又は１００ｇを上記ショウガ抽出エキス１００ｇに加えたのち、純水を加えて１０００ｇにした。十分攪拌を行った後、上記試験例１と同様に亜臨界水処理を行い、処理物を得た。
【００６１】
２．６−ジンゲロール、６−ショウガオール含有量の測定
上記処理物をエバポレーターにより減圧濃縮して水を除去した。この濃縮処理物（ショウガ抽出エキス及びショウガ粉砕物を含む）を均一に攪拌し、アセトニトリルで抽出した。これをフィルターろ過したもの２０μＬをＨＰＬＣにインジェクトし、分析を行った。上記試験例１と同様のＨＰＬＣ分析条件にて、６−ショウガオールと６−ジンゲロールの割合を測定した。
【００６２】
３．結果
亜臨界水処理を行った処理物に含まれる６−ジンゲロールと６−ショウガオールの割合を表２に示す。
【００６３】
ショウガ抽出エキスの割合を１００ｇ（１０％）に固定し、分散剤としてショウガ粉砕物を１０ｇ（１％）、５０ｇ（５％）、及び１００ｇ（１０％）加えると、６−ショウガオールを安定して生成させることができた。一方、ショウガ粉砕物を１００ｇ（１０％）を超えて加えると、亜臨界処理中の攪拌が全体に十分にできなくなり、加熱が不均一となって焦げが発生した。
【００６４】
【表２】
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【００６５】
なお、残存率は、上記１０ｇ混合の場合では８０％、５０ｇ混合の場合では８１％、１００ｇ混合の場合では７９％であった。
【００６６】
＜試験例３＞
１．方法
上記ショウガ粉砕物１００ｇに、上記ショウガ抽出エキス５ｇ、１００ｇ、又は５００ｇ加えたのち、純水を加えて１０００ｇにした。十分攪拌を行った後、上記試験例１と同様に亜臨界水処理を行い、処理物を得た。さらに、上記試験例２と同様に、６−ショウガオールと６−ジンゲロールの割合を測定した。
【００６７】
２．結果
亜臨界水処理を行った処理物に含まれる６−ジンゲロールと６−ショウガオールの割合を表３に示す。
【００６８】
ショウガ粉砕物を、亜臨界処理中の攪拌が十分できる最大量に近い１００ｇ（１０％）に固定し、これにショウガ抽出エキスの添加量を変化させた場合、ショウガ粉砕物が分散剤として働くことから、ショウガ抽出エキスを５００ｇ（５０％）添加した場合においても、６−ショウガオールへの変換効率が７３％と高い値を示した。
【００６９】
【表３】
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【００７０】
なお、残存率は、上記５ｇ混合の場合では８１％、１００ｇ混合の場合では８２％、５００ｇ混合の場合では８０％であった。
【００７１】
実験例１（表１）に示したように、ショウガ抽出エキスのみを５００ｇ（５０％）を最高温度１８０℃、保持時間３０分で亜臨界水処理した場合では、その変換効率は４５％、残存率は８０％であったが、ショウガ抽出エキス５００ｇにショウガ粉砕物１００ｇを分散剤として加えて処理した上記結果では、その変換効率は７３％、残存率は８０％であり、変換効率を大幅に上昇させることができ、約１．６倍の６−ショウガオールの生成が可能になった。
【００７２】
また、実験例１で示したように、ショウガ抽出エキスのみを５００ｇ（５０％）を最高温度１８０℃、保持時間６０分で亜臨界水処理した、６−ショウガオールへの変換効率を高めた場合では、その変換効率は６２％、残存率は７１％であったが、ショウガ抽出エキス５００ｇにショウガ粉砕物１００ｇを分散剤として加えて処理した上記結果では、上述したように、その変換効率は７３％、残存率は８０％であり、変換効率と残存率を大幅に上昇させることができ、約１．４倍のショウガオールの生成が可能になった。
【００７３】
このようにショウガ抽出エキスのみを処理した場合よりも、ショウガ粉砕物を分散剤として加えて処理した場合の方が、より短時間により多くのショウガオールの生成できることがわかった。
【符号の説明】
【００７４】
１  圧力容器
２  加熱用ヒーター
３  窒素ガス注入ライン
４  攪拌機
５  温度計
６  冷却水槽
【図１】
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