(57)【要約】【課題】本発明は、ポリエステルの割合が５％以上含まれる繊維において、従来では対応することが困難であった、ヒトが使用した繊維製品、特にヒトの汗、皮脂または角質などが吸収または付着する状況で使用された繊維製品などにおいて、洗濯と着用を繰り返すことによって蓄積される異臭物質に対する消臭加工剤、ならびにそれを用いて処理した繊維製品を提供する。【解決手段】ポリエステルの割合が５％以上含まれる繊維において、一般式Ｒ−ＣＯＯＨ〔Ｒは直鎖の炭化水素を示し、飽和であっても不飽和であってもよいことを示し、Ｒに含まれる炭素数が６〜１１である。〕で表される総炭素数が７〜１２の脂肪酸の臭気に対し、（Ａ）二酸化ケイ素と金属酸化物との複合物と、（Ｂ）ピリチオン系化合物を含有する有機金属錯体について、（Ａ）：（Ｂ）＝９９：１〜１：９９の割合で含有する加工剤、ならびにそれを用いて処理した繊維製品ならびに加工方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステルの割合が５％以上含まれる繊維において、下記一般式（１）で表される総炭素数が７〜１２の脂肪酸の臭気に対し、（Ａ）二酸化ケイ素と金属酸化物との複合物と、（Ｂ）ピリチオン系化合物を含有する有機金属錯体について、（Ａ）：（Ｂ）＝９９：１〜１：９９の割合で含有する加工剤、ならびにそれを用いて処理した繊維製品ならびに加工方法。
【化１】
2019081970.tif 000010
【請求項２】
請求項１の（Ａ）に記載の金属酸化物とは、銀、銅、亜鉛、またはアルミニウムの酸化物のことを言う。
【請求項３】
請求項１の（Ｂ）に記載の有機金属錯体とは、亜鉛、銅、またはナトリウムの錯体のことを言う。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ヒトが使用したポリエステルの割合が５％以上含まれる繊維製品、特にヒトの汗、皮脂または角質などが吸収または付着する状況で使用された繊維製品などにおいて、洗濯と着用を繰り返すことによって蓄積される異臭物質に対する消臭加工剤、ならびにそれを用いて処理した繊維製品ならびに加工方法に関する。なお、本発明でいう繊維製品の使用とは、繊維製品の着用を包含する。
【背景技術】
【０００２】
近年、消費者の生活環境への関心の高まりから、身の回りの不快な臭気（本明細書では「異臭」という場合もある。）を除去することが以前にも増して望まれている。衣料などの繊維製品に付着する臭気は、タバコなどの外的要因の他に、繊維製品の洗濯と着用を繰り返すことによって生じる、ヒトの汗、皮脂または角質などの内的要因が挙げられる。
【０００３】
その解決方法として、例えば、洗濯時の洗浄力を高めることで、臭気を汚れごと除去する方法や、繊維製品に香りを付与することで異臭のマスキングをする方法がある。また不快臭の問題は、繊維内に蓄積された皮脂やタンパク質に細菌が作用することによって生じると考えられることから、抗菌剤や漂白剤を用いることで雑菌の繁殖を抑制し、該繊維製品から不快な臭気の発生を低減する技術が提案されている（特許文献１〜５）。
【０００４】
香料や除菌剤およびエタノールなどを含有する水溶液をスプレーなどで繊維製品に適用するというような、直接的な処理方法も知られており、例えば、非イオン界面活性剤またはアミンオキシド型界面活性剤、および第４級アンモニウム塩やトリクロサンなどの抗菌剤を含有する水性組成物を濡れた衣類にスプレーすることで、室内干しの際に発生しやすい生乾き臭を低減させる方法が知られている（特許文献６）。また、汚れ中に含まれる皮脂由来の脂肪酸が臭気原因であるとし、アルカリ緩衝能を有する剤と水溶性多価金属塩を用いて脂肪酸をスカム化させることで脂肪酸の揮発を抑制し、異臭の発生を低減させる方法が開示されている（特許文献７）。
【０００５】
繊維製品から発生する異臭物質として、カルボニル炭素を含めた総炭素数が１３〜２５以上であるＡｎｔｅ−ｉｓｏ脂肪酸が知られており、その異臭物質の細菌による資化を忌避させる成分と繊維製品とを接触させることで、臭気を抑制する工程が知られている（特許文献８）。
【０００６】
しかしながら、ポリエステルを含有する繊維製品は、ヒトの汗、皮脂または角質などが吸収または付着する状況で使用され、洗濯後において、使用時に体温によって温度上昇することで臭気が再発生し、洗濯しても臭気の原因物質は完全に脱落せず、臭気は蓄積されていくという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００１−１４６６８１号公報
【特許文献２】特開２００１−１９２９６９号公報
【特許文献３】特開２００２−３３９２４９号公報
【特許文献４】特開２００４−１４３６３８号公報
【特許文献５】特開２００５−１８７９７３号公報
【特許文献６】特開２００９−２６３８１２号公報
【特許文献７】特開２００４−３０８０２６号公報
【特許文献８】特開２０１２−０９７３６７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、ポリエステルの割合が５％以上含まれる繊維において、従来では対応することが困難であった、ヒトが使用した繊維製品、特にヒトの汗、皮脂または角質などが吸収または付着する状況で使用された繊維製品などにおいて、洗濯と着用を繰り返すことによって蓄積される異臭物質に対する消臭加工剤、ならびにそれを用いて処理した繊維製品を提供することを目的とする。
【０００９】
ここで、人体から分泌される皮脂成分としては、トリグリセリド（２５％）、ジグリセリドとモノグリセリドの混合物（１０％）、遊離脂肪酸（２５％）、スクアレン（１０％）、コレステロール（１．５％）、コレステロールエステル（２．５％）、ワックスエステル（２２％）、その他（４％以下）によって構成される。
【００１０】
トリグリセリドは、グリセリンに３つの脂肪酸がエステル結合したものであり、皮膚常在菌が分泌する細菌性リパーゼという脂肪分解酵素によって加水分解され、ジグリセリド、モノグリセリド、グリセリン、遊離脂肪酸などを生成する。トリグリセリド、ジグリセリド、およびモノグリセリド（以下、「グリセリド類」とする）が繊維上に付着していても臭気を発生しないが、皮膚常在菌によって加水分解され、不快臭の原因物質である総炭素数が７〜１２の遊離脂肪酸を生成することによって、臭気が発生する。
【００１１】
このように遊離脂肪酸とは、皮脂成分由来で分泌されるものと、グリセリド類由来で生成するものが存在するため、該繊維製品に蓄積される脂肪酸について、下記（ｘ）かつ（ｙ）の両方の効果を付与することが、臭気の低減または抑制に繋がると言える。
（ｘ）皮膚常在菌の作用による脂肪酸の発生を抑制する。
（ｙ）皮膚表面から分泌される脂肪酸の臭気を抑制する。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、ポリエステルの割合が５％以上含まれる繊維において、一般式Ｒ−ＣＯＯＨ〔Ｒは直鎖の炭化水素を示し、飽和であっても不飽和であってもよいことを示し、Ｒに含まれる炭素数が６〜１１である。〕で表される総炭素数が７〜１２の脂肪酸の臭気に対し、（Ａ）二酸化ケイ素と金属酸化物との複合物と、（Ｂ）ピリチオン系化合物を含有する有機金属錯体について、（Ａ）：（Ｂ）＝９９：１〜１：９９の割合で含有する加工剤、ならびにそれを用いて処理した繊維製品ならびに加工方法によれば、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、ポリエステルの割合が５％以上含まれる繊維において、洗濯と着用を繰り返すことによって蓄積される脂肪酸に起因する異臭物質の発生を抑制または低減させることができ、ヒトが使用し、洗濯した繊維製品を長期収納した時に発生する異臭や、かかる繊維製品の再使用時に発生する異臭（再発性臭）を抑制または低減させることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明における脂肪酸とは、このような皮膚常在菌による分解生成物である、総炭素数７〜１２の中鎖脂肪酸を言う。具体的には、一般式Ｒ−ＣＯＯＨ  〔Ｒは直鎖の炭化水素を示し、飽和であっても不飽和であってもよいことを示し、Ｒに含まれる炭素数が６〜１１である。〕で表されるものが挙げられる。総炭素数が６以下の場合、水溶性が高く、洗濯により容易に脱落することができ、総炭素数が１３以上の場合、臭気は少なく、不快臭ではなくなるため、総炭素数は７〜１２に限定される。例えば、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカノン酸、ドデカン酸などが挙げられ、飽和であっても不飽和であってもよい。
【００１５】
本発明における、二酸化ケイ素と金属酸化物との複合物としては、例えば、二酸化ケイ素と酸化亜鉛との複合物、二酸化ケイ素と酸化銀との複合物、二酸化ケイ素と酸化銅との複合物、二酸化ケイ素と酸化アルミニウムとの複合物、ゼオライト、銀ゼオライト、銅ゼオライト、亜鉛ゼオライトなどが挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１６】
本発明における、ピリチオン系化合物を含有する有機金属錯体としては、ジンクピリチオン、銅ピリチオン、ナトリウムピリチオンなどが挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を組み合わせて用いてもよい。特に、繊維類との親和性がよく、繊維に対して強固に付着して高い洗濯耐久性が得られると共に、繊維類が変色するということがない点から、ジンクピリチオンを用いることが好ましい。
【００１７】
本発明における、（Ａ）二酸化ケイ素と金属酸化物との複合物と、（Ｂ）ピリチオン系化合物を含有する有機金属錯体の配合量は、（Ａ）が１〜９９質量％、（Ｂ）が１〜９９質量％である。好ましくは（Ａ）が４０〜８０質量％、（Ｂ）が２０〜６０質量％である。（Ａ）と（Ｂ）の量の合計は１００質量％であることが好ましい。
【００１８】
（Ａ）成分が９９質量％よりも多い場合、すなわち、（Ｂ）成分が１質量％よりも少ない場合、皮膚常在菌の作用による脂肪酸の発生を抑制することが不十分となる傾向にある。また、（Ａ）成分が１質量％よりも少ない場合、すなわち、（Ｂ）成分が９９質量％よりも多い場合、皮膚表面から分泌される脂肪酸の臭気を抑制することが不十分となる傾向にある。したがって、上述の配合割合が必須であることが理解できる。
【００１９】
本発明の消臭加工剤には、皮脂成分由来で分泌される該脂肪酸および、グリセリド類由来で生成される該脂肪酸の蓄積を低減させるために、必要に応じ、従来公知の防汚加工剤を配合もしくは併用してもよい。
【００２０】
防汚加工剤としては、親水性ポリエステル樹脂、フッ素系親水撥油アクリル樹脂、フッ素系撥水撥油アクリル樹脂などが挙げられる。親水性ポリエステル樹脂とは、多価カルボン酸成分とグリコール成分との縮合または重縮合体のことを指す。フッ素系親水撥油アクリル樹脂および、フッ素系撥水撥油アクリル樹脂とは、フルオロアルキル基を含有するフッ素系ビニルモノマーと、ポリアルキレングリコールを含有する親水性ビニルモノマーとの共重合体のことを指す。これらのうちの１種または２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、本発明の消臭加工剤を繊維製品に加工する前後にあるいは同時に、これらの薬剤で処理を行ってもよい。
【００２１】
さらに他にも、従来公知の消臭剤、抗菌剤、界面活性剤、柔軟剤、吸水剤、撥水撥油剤、平滑剤、浸透剤、分散均染剤、制電剤、キレート剤、酸化防止剤、消泡剤、溶剤、難燃防炎剤、凍結安定剤、艶消し剤、顔料、染料、フィックス剤、湿潤剤、光安定剤、紫外線吸収剤、増粘剤（ＰＥＧ、ポリアクリルアミド、キサンタンガム、ポリアクリル酸ソーダ、ＣＭＣ、ＰＶＡなど）、製膜助剤、防錆剤、防腐剤、抗カビ剤、抗酸化剤、黄変防止剤、脂肪分解酵素などを配合もしくは併用してもよい。また、本発明の消臭加工剤を繊維製品に加工する前後にあるいは同時に、これらの薬剤で処理を行ってもよい。
【００２２】
また、消臭性の洗濯耐久性能を向上させるため、架橋剤、樹脂などを併用してもよい。具体的には、例えば、ブロックドイソシアネート系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、エポキシ変性架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、グリオキザール樹脂、メラミン系樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂などが挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２３】
以上記述した、（Ａ）二酸化ケイ素と金属酸化物との複合物と、（Ｂ）ピリチオン系化合物を含有する有機金属錯体からなる加工液で繊維布帛類を処理することによって消臭性繊維製品を得ることができる。
【００２４】
その際の加工方法としては、パディング法、浸漬処理（液中処理）法などが挙げられる。ここで言うパディング法とは、上述の加工剤を水で希釈した加工処理液に繊維布帛を浸漬し、マングルで絞りウェットピックアップが１００質量％となるようにし、次いで、ピンテンター乾燥機にて布を１１０℃で２〜４分間乾燥し、さらにピンテンターベーキングマシンにて１３０〜１８０℃で１〜３分間の熱処理を施すことである。
【００２５】
ここで言う浸漬処理（液中処理）法とは、上述の加工剤を水で希釈した加工処理液（浴比１：５〜１：４０）に繊維布帛を浸漬し、ミニカラー染色機（日金加工（株）製）を使用した高圧吸尽により、１３０℃で１５〜３０分間処理を施した後、マングルで絞りウェットピックアップが１００質量％となるようにし、次いで、ピンテンター乾燥機にて布を１１０℃で２〜４分間乾燥することである。
【００２６】
また、その他の加工方法としては、スプレー法、コーティング法などがある。
【００２７】
本発明に用いられる繊維布帛は、ポリエステル単独もしくはポリエステルとの混紡品であり、ポリエステルの割合が５％未満の繊維に関しては、該脂肪酸が付着しても臭気は少ないため、ポリエステルの割合が５％以上含まれる繊維に限定される。ポリエステルとの組み合わせとしては、ナイロン、アクリル、ポリウレタンなどの合成繊維、レーヨン、バンブー繊維、大豆蛋白繊維などの再生繊維、アセテートなどの半合成繊維、綿、麻、絹、毛などの天然繊維などの中から１種または２種以上との混紡であってもよい。
【００２８】
また、その形態は、織物、編物、不織布、あるいはステープルや糸などのいかなるものであってもよく、特に限定されるものではない。
【００２９】
本発明で言う繊維製品とは、衣類、シーツ、足拭きマット、ハンカチ、タオルなどの繊維製品を言う。
【００３０】
ここで収納中とは、繊維製品を使用し洗濯した後、タンスないし衣装箱に収納し保存している状態を意味し、再使用とは、一度使用したものを洗濯し乾燥した後、再び使用することを意味する。
【００３１】
人体などの体臭は、皮膚表面に生息する皮膚常在菌によって引き起こされる。すなわちかかる皮膚常在菌は汗腺から分泌される脂質やタンパク質、皮脂腺から分泌される皮脂などの成分を栄養源としており、この成分が皮膚常在菌によって分解されて臭気成分を生成する。
【００３２】
皮膚常在菌としては、黄色ブドウ球菌、表皮ブドウ球菌、ミクロコッカスルテウス、アクネ菌、マラセチア菌、ジフテロイド菌、ブレビバクテリウムリネンスなどが挙げられる。このような皮膚常在菌による分解生成物の主な成分は、酢酸、プロピオン酸、イソ酪酸、イソ吉草酸、ヘキサン酸などの総炭素数６以下の短鎖脂肪酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカノン酸、ドデカン酸などの総炭素数７〜１２の中鎖脂肪酸、アセトアルデヒド、アンモニアあるいは硫化水素などである。
【実施例】
【００３３】
以下、実施例および比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３４】
まず、グリセリド類が皮膚常在菌の有無によって臭気を発生することの確認試験を行った。具体的な方法を下記に示す。
【００３５】
ＪＩＳ  Ｌ−１９０２における、菌（試験菌種は黄色ブドウ球菌を用いる）、培養液および緩衝液を使用し、試験布は、ポリエステル１００％ニットの未処理布を５ｃｍ角に切ったものを２枚準備する。培養した菌入りの培養液から１ｍＬを測り取り、緩衝液９ｍＬを入れた試験管に加えてよく攪拌し、菌１０％希釈液を作成する。滅菌プラスチックシャーレに、５ｃｍ角に切った試験片をそれぞれ１枚ずつ入れ、トリグリセリド（ココナードＭＴ／花王（株）製）の１％エタノール希釈液をスプレーにて約０．１ｇ付着させ、シャーレの蓋を開けたままで約１０分間放置し、エタノールを揮発させる。１枚はそのままで、もう１枚には菌１０％希釈液を試験片上に０．２ｍＬ滴下後、それぞれのシャーレの蓋を閉め、１枚ずつラップで包み、３７℃のインキュベータに入れて培養する。培養開始から２日後の臭気について、官能試験による評価を行う。
【００３６】
上記試験の結果、菌液を入れていない方のシャーレでは臭気の発生はなかったが、菌液を入れた方のシャーレでは強烈な臭気の発生があった。以上より、グリセリド類が繊維上に付着していても臭気を発生しないが、皮膚常在菌によって加水分解されることで臭気が発生することを確認できた。この臭気について、ガスクロマトグラフ（アジレントテクノロジー（株）製）を用いて分析を行った結果、総炭素数が７〜１２の遊離脂肪酸を含有することが分かった。
【００３７】
次に、繊維布帛において、ポリエステルの割合が５％以上含まれることによって臭気を発生することの確認試験を行った。具体的な方法を下記に示す。
【００３８】
試験布としては、ポリエステル１００％ニット、ポリエステル／綿（６５％／３５％）ニット、ポリエステル／綿（５％／９５％）ニット、ポリエステル／綿（３％／９７％）ニット、綿１００％ニットの未処理布を用い、下記に示す消臭性試験を行う。
【００３９】
〔消臭性試験方法〕
５ｃｍ角に切った各試験片に、デカン酸１０％エタノール溶液を４滴滴下し、室内にて１時間、吊り干し乾燥させた後、洗浄を行い、脱水後、吊り干し乾燥させる。なお、洗浄方法としては、総生地重量６．６ｇに対し、４０℃の水２００ｍｌとアルカリ洗剤（アタック／花王（株）製）０．５ｇを１Ｌビーカーに入れ、ガラス棒にて５分間攪拌後、排水し、水道水でオーバーフローしながら手ですすぎを２分間行った後、脱水する。吊り干し３時間後、表１に示す官能評価基準による評価を行う。評価は５名で行い、その平均値を算出し、２級以下を合格とする。
【００４０】
官能評価基準
【表１】
2019081970.tif 000002
【００４１】
上記試験の結果、ポリエステル１００％ニットでは５級、ポリエステル／綿（６５％／３５％）ニットでは４級、ポリエステル／綿（５％／９５％）ニットでは３級となり、強い臭気を発生するが、ポリエステル／綿（３％／９７％）ニットでは１級、綿１００％ニットでは０級となり、臭気の発生がほとんどないことが分かった。したがって、ポリエステルの割合が５％以上の繊維に関しては、該脂肪酸が付着すると臭気が発生することが確認できた。
【００４２】
〔洗濯耐久性試験方法〕
実施例および比較例において得られた加工布を、ＪＩＳ  Ｌ−０２１７  １０３法に基づいて１０回洗濯（全自動洗濯機を用い、洗剤はＪＡＦＥＴ標準洗剤を使用）後、自然乾燥させた布（以下、「Ｌ−１０布」とする）と、洗濯前の加工布（以下、「Ｌ−０布」とする）について、上記の消臭性試験方法により消臭性を、下記の抗菌性試験方法により抗菌性を評価する。
【００４３】
〔抗菌性試験方法〕
ＪＩＳ  Ｌ−１９０２  菌液吸収法を準用して行う。具体的な試験方法を下記に示す。
(ア)試験菌種は、ミクロコッカスルテウスおよび黄色ブドウ球菌を用いる。
(イ)試験方法は、滅菌した各試験片に、界面活性剤（Ｔｗｅｅｎ８０）を添加した試験菌懸濁液を注入し、密閉容器中にて３７℃×１８時間培養後の生菌数を測定する。植菌後、無加工布菌数に対する静菌活性値により、抗菌数を評価する。
(ウ)抗菌活性値＝（Ｍｂ−Ｍａ）−（Ｍｃ−Ｍｏ）
Ｍａ：標準布の試験菌液接触直後の生菌数
Ｍｂ：標準布の１８時間培養後の生菌数
Ｍｏ：抗菌防臭加工布（本発明成形品）の試験菌液接種直後の生菌数
Ｍｃ：抗菌防臭加工布の１８時間培養後の生菌数
(エ)試験有効性＝Ｍｂ−Ｍａ＞１．０
(オ)判定は、抗菌活性値≧２．０で合格とする。
【００４４】
〔防汚性試験方法〕
ＪＩＳ  Ｌ−１９１９  Ｃ−２法を準用して行う。具体的な試験方法を下記に示す。
(ア)油性汚染物質は、オリーブ油（６１．９％）、オレイン酸（３８．０％）、オイルレッド（０．１％）との混合物を用いる。
(イ)試験方法は、各試験布上に１０ｃｍの高さから油性汚染物質を約０．１ｍＬ滴下し、１分間放置後、濾紙にて押さえつけずに余分な汚染物質を吸い取り、室温にて１時間放置し、洗濯１回後、吊り干し乾燥を行う。洗濯は、ＪＩＳ  Ｌ−１９３０  Ｃ４Ｍ法に基づき、全自動洗濯機を用い、洗剤はアタック（花王（株）製）を使用する。
(ウ)判定は、グレースケールを用いて目視判定を行う。絶対評価≧３．５級もしくは、絶対評価≧３．０級かつ比較品との差が１．０級以上、で合格とする。
【００４５】
（分散例１）
１Ｌのビーカーに６０℃の水２５０ｇと、エマルゲン７０７（花王（株）製）７．５ｇと、ノプコサントＲＦＡ（サンノプコ（株）製）１５ｇと、ケルザンＡＳＸ（三晶（株）製）２．５ｇを入れ、ホモミキサーを用いて４０００ｒｐｍで均一に分散させ、４０℃以下まで冷却後、二酸化ケイ素と酸化亜鉛との複合物であるシュークレンズＫＤ−２１１Ｇ（ラサ工業（株）製）１００ｇを少しずつ投入しながら１時間攪拌を行い、さらに水を加えて攪拌し、二酸化ケイ素と酸化亜鉛との複合物を２０％含有する水分散液５００ｇを得た。
【００４６】
（分散例２）
シュークレンズＫＤ−２１１Ｇの代わりに、合成ゼオライトであるモレキュラーシーブＡＢＳＣＥＮＴＳ−２０００  ＰＯＷ（ユニオン昭和（株）製）を加えること以外は分散例１と同様の方法で分散を行い、合成ゼオライトを２０％含有する水分散液５００ｇを得た。
【００４７】
（分散例３）
ボールミルに水２３５ｇと、ジンクピリチオン２５０ｇと、２−ナフタレンスルホン酸ホルマリン１５ｇとを入れ、懸濁状態で１時間攪拌した後、濾過を行い、ジンクピリチオンを５０％含有する水分散液５００ｇを得た。
【００４８】
（消臭加工剤１〜５）
分散例１で得られた水分散液と、分散例３で得られた水分散液を、表２に示す割合で混合したものを、それぞれ消臭加工剤１〜５とした。
【００４９】
（消臭加工剤６〜１０）
分散例２で得られた水分散液と、分散例３で得られた水分散液を、表２に示す割合で混合したものを、それぞれ消臭加工剤６〜１０とした。
【００５０】
（実施例１）
消臭加工剤１と、アクリル樹脂を５０％含有するアクリルバインダー（パラゾールＮＢＫ−２／大原パラヂウム化学（株）製、以下同様のものを使用）とをイオン交換水で希釈し、表３の割合で調整した加工処理液に、目付１５０ｇ／ｍ２のポリエステル１００％ニットを浸漬し、マングルで絞りウェットピックアップが１００質量％となるようにし、次いで、ピンテンター乾燥機にて布を１１０℃で３分間乾燥し、さらにピンテンターベーキングマシンにて１６０℃で２分間の熱処理を施すパディング加工処理を行った。このように処理された布について、Ｌ−０布、Ｌ−１０布の消臭性試験および抗菌性試験を行った。結果を表５に示す。
【００５１】
（実施例２）
消臭加工剤２と、アクリルバインダーとをイオン交換水で希釈し、表３の割合で調整した加工処理液に、実施例１と同様の手順で加工処理を行い、Ｌ−０布、Ｌ−１０布の消臭性試験および抗菌性試験を行った。結果を表５に示す。
【００５２】
（実施例３）
消臭加工剤３と、アクリルバインダーとをイオン交換水で希釈し、表３の割合で調整した加工処理液に、実施例１と同様の手順で加工処理を行い、Ｌ−０布、Ｌ−１０布の消臭性試験および抗菌性試験を行った。結果を表５に示す。
【００５３】
（実施例４）
消臭加工剤６と、アクリルバインダーとをイオン交換水で希釈し、表３の割合で調整した加工処理液に、実施例１と同様の手順で加工処理を行い、Ｌ−０布、Ｌ−１０布の消臭性試験および抗菌性試験を行った。結果を表５に示す。
【００５４】
（実施例５）
消臭加工剤７と、アクリルバインダーとをイオン交換水で希釈し、表３の割合で調整した加工処理液に、実施例１と同様の手順で加工処理を行い、Ｌ−０布、Ｌ−１０布の消臭性試験および抗菌性試験を行った。結果を表５に示す。
【００５５】
（実施例６）
消臭加工剤８と、アクリルバインダーとをイオン交換水で希釈し、表３の割合で調整した加工処理液に、実施例１と同様の手順で加工処理を行い、Ｌ−０布、Ｌ−１０布の消臭性試験および抗菌性試験を行った。結果を表５に示す。
【００５６】
（比較例１）
消臭加工剤４と、アクリルバインダーとをイオン交換水で希釈し、表４の割合で調整した加工処理液に、実施例１と同様の手順で加工処理を行い、Ｌ−０布、Ｌ−１０布の消臭性試験および抗菌性試験を行った。結果を表６に示す。
【００５７】
（比較例２）
消臭加工剤５と、アクリルバインダーとをイオン交換水で希釈し、表４の割合で調整した加工処理液に、実施例１と同様の手順で加工処理を行い、Ｌ−０布、Ｌ−１０布の消臭性試験および抗菌性試験を行った。結果を表６に示す。
【００５８】
（比較例３）
消臭加工剤９と、アクリルバインダーとをイオン交換水で希釈し、表４の割合で調整した加工処理液に、実施例１と同様の手順で加工処理を行い、Ｌ−０布、Ｌ−１０布の消臭性試験および抗菌性試験を行った。結果を表６に示す。
【００５９】
（比較例４）
消臭加工剤１０と、アクリルバインダーとをイオン交換水で希釈し、表４の割合で調整した加工処理液に、実施例１と同様の手順で加工処理を行い、Ｌ−０布、Ｌ−１０布の消臭性試験および抗菌性試験を行った。結果を表６に示す。
【００６０】
（比較例５）
分散例１で得られた水分散液と、アクリルバインダーとをイオン交換水で希釈し、表４の割合で調整した加工処理液に、実施例１と同様の手順で加工処理を行い、Ｌ−０布、Ｌ−１０布の消臭性試験および抗菌性試験を行った。結果を表６に示す。
【００６１】
（比較例６）
分散例２で得られた水分散液と、アクリルバインダーとをイオン交換水で希釈し、表４の割合で調整した加工処理液に、実施例１と同様の手順で加工処理を行い、Ｌ−０布、Ｌ−１０布の消臭性試験および抗菌性試験を行った。結果を表６に示す。
【００６２】
（比較例７）
分散例３で得られた水分散液と、アクリルバインダーとをイオン交換水で希釈し、表４の割合で調整した加工処理液に、実施例１と同様の手順で加工処理を行い、Ｌ−０布、Ｌ−１０布の消臭性試験および抗菌性試験を行った。結果を表６に示す。
【００６３】
（比較例８）
イオン交換水を用い、実施例１と同様の手順で加工処理を行い、Ｌ−０布の消臭性試験および抗菌性試験を行った。結果を表６に示す。
【００６４】
消臭加工剤の配合割合
【表２】
2019081970.tif 000003
【００６５】
加工処理液の処方（質量％）
【表３】
2019081970.tif 000004
【００６６】
加工処理液の処方（質量％）
【表４】
2019081970.tif 000005
【００６７】
消臭性および抗菌性試験結果（合格を「○」、不合格を「×」と表記した）
【表５】
2019081970.tif 000006
【００６８】
消臭性および抗菌性試験結果（合格を「○」、不合格を「×」と表記した）
【表６】
2019081970.tif 000007
【００６９】
以上の結果より、本発明の消臭加工剤の（Ａ）および（Ｂ）の重量比が、本発明の限定範囲を外れると、良好な消臭性と抗菌性が得られず、本発明の目的を達成することが難しい。すなわち、消臭性が良好であっても抗菌性が悪い場合は、皮膚常在菌の作用によるグリセリド類由来の脂肪酸の発生を抑制することができず、臭気が発生するが、一方で、抗菌性が良好であっても消臭性が悪い場合は、皮膚表面から分泌される皮脂成分由来の脂肪酸の臭気を抑制することができず、臭気が発生する。したがって、本発明の限定範囲が必須であることが分かる。
【００７０】
（実施例７）
消臭加工剤１と、親水性ポリエステル樹脂（パラソルブＰＥＴ／大原パラヂウム（株）製）とをイオン交換水で希釈し、表７の割合で調整した加工処理液に、実施例１と同様の手順で加工処理を行い、Ｌ−０布の消臭性試験および防汚性試験を行った。結果を表８に示す。
【００７１】
（実施例８）
消臭加工剤１と、フッ素系親水撥油アクリル樹脂（パラレヂンＮＣ−３０５／大原パラヂウム（株）製）とをイオン交換水で希釈し、表７の割合で調整した加工処理液に、実施例１と同様の手順で加工処理を行い、Ｌ−０布の消臭性試験および防汚性試験を行った。結果を表８に示す。
【００７２】
（比較例９）
消臭加工剤１をイオン交換水で希釈し、表７の割合で調整した加工処理液に、実施例１と同様の手順で加工処理を行い、Ｌ−０布の消臭性試験および防汚性試験を行った。結果を表８に示す。
【００７３】
（比較例１０）
親水性ポリエステル樹脂（パラソルブＰＥＴ／大原パラヂウム（株）製）をイオン交換水で希釈し、表７の割合で調整した加工処理液に、実施例１と同様の手順で加工処理を行い、Ｌ−０布の消臭性試験および防汚性試験を行った。結果を表８に示す。
【００７４】
（比較例１１）
フッ素系親水撥油アクリル樹脂（パラレヂンＮＣ−３０５／大原パラヂウム（株）製）をイオン交換水で希釈し、表７の割合で調整した加工処理液に、実施例１と同様の手順で加工処理を行い、Ｌ−０布の消臭性試験および防汚性試験を行った。結果を表８に示す。
【００７５】
加工処理液の処方（質量％）
【表７】
2019081970.tif 000008
【００７６】
消臭性および防汚性試験結果（合格を「○」、不合格を「×」と表記した）
【表８】
2019081970.tif 000009
【００７７】
以上の結果より、本発明の消臭加工剤の単独処方では、消臭性は良好であるが防汚性は悪く、一方で、皮脂汚れの脱落性を向上する防汚加工剤の単独処方では、皮脂汚れが脱落しても臭気の発生を抑制することはできないが、本発明の消臭加工剤に防汚加工剤を併用することで、皮脂汚れの脱落性は向上し、消臭効果も維持できることが分かる。したがって、本発明の消臭加工剤に防汚加工剤を併用することで、消臭性と防汚性の機能を両立できることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００７８】
本発明の消臭加工剤によれば、ポリエステルの割合が５％以上含まれる繊維において、洗濯と着用を繰り返すことによって蓄積される脂肪酸に起因する異臭物質の発生を抑制または低減させることができ、ヒトが使用し、洗濯した繊維製品を長期収納した時に発生する異臭や、かかる繊維製品の再使用時に発生する異臭（再発性臭）を抑制または低減させることができる。したがって、本発明は今後、衣服等の分野において、大いに使用されることが期待され、例えば、肌着、スポーツ用インナー、ワイシャツ、Ｔシャツ、ポロシャツ、靴下、シーツ、足拭きマット、ハンカチ、タオルなどに利用することができる。