(57)【要約】【課題】  高い毛髪矯正効果を有しながら、従来よりも毛髪や頭皮に近い至適ｐＨを有し、毛髪に過度の収斂を引き起こしにくく、頭皮に対して低刺激性で、使用感触に優れた毛髪処理剤を提供する。【解決手段】  （ａ）グリオキシル酸と、（ｂ）グルコノラクトン及びエルカラクトンから選択される１種以上とを含有し、（ａ）成分：（ｂ）成分の配合比率（質量比）が１：１〜２０：１であり、ｐＨが２．０〜３．８の範囲である毛髪処理剤。当該毛髪処理剤における（ａ）成分：（ｂ）成分の配合比率（質量比）は２．５：１〜１０：１であることがさらに好ましい。また、当該毛髪処理剤のｐＨは２．５〜３．８の範囲であることがさらに好ましい。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）グリオキシル酸と、
（ｂ）グルコノラクトン及びエルカラクトンから選択される１種以上と、
を含有し、
（ａ）成分：（ｂ）成分の配合比率（質量比）が１：１〜２０：１であり、
ｐＨが２．０〜３．８の範囲である、
毛髪処理剤。
【請求項２】
ｐＨが２．５〜３．８の範囲である、請求項１に記載の毛髪処理剤。
【請求項３】
（ａ）成分：（ｂ）成分の配合比率（質量比）が２．５：１〜１０：１である、請求項１又は２に記載の毛髪処理剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は毛髪処理剤に関する。より詳しくは、クセ毛や縮毛に対して高い毛髪矯正効果（毛髪伸長効果）を実現することができる毛髪処理剤に関する。本発明の毛髪処理剤は、高い毛髪矯正効果を達成しながら、従来よりも毛髪や頭皮に近い至適ｐＨを有するため、毛髪に過度の収斂を引き起こしにくく、頭皮に対して低刺激性である。
【背景技術】
【０００２】
一般的な縮毛矯正剤には、主成分に還元剤、酸化剤が含まれており、それらの作用により毛髪のクセが抑制される。しかし、還元剤、酸化剤の作用は毛髪ダメージを伴うことが多く、毛髪のなめらかさ、指通りの良さ、サラサラ感、うるおい感が損なわれ、処理後の毛髪の感触が悪くなるほか、毛髪表面が荒れることにより、外観上のつやが失われ、毛髪の風合いが低下してしまう。このような酸化剤、還元剤の髪に対する影響は一般消費者にも広く認識されており、縮毛矯正を敬遠する大きな要因になっている。
そこで、還元剤や酸化剤を含まずに、クセ毛の抑制や縮毛の矯正を行うことができる毛髪処理剤の開発が望まれている。
【０００３】
還元剤や酸化剤に代わって毛髪を直毛化するための成分として、グルコノラクトンのような糖ラクトンを使用することが提案されている。特許文献１には、糖ラクトンと、２座又は３座カルボン酸（クエン酸などのジ又はトリカルボン酸）とを所定量で組み合わせることにより、糖ラクトンによる直毛化効果が相乗的に向上することが記載されている。また、エルカラクトンやステアロラクトンのようなラクトン誘導体を毛髪のうねり改善剤として使用することも提案されている。特許文献２には、ラクトン誘導体を毛髪に塗布して熱処理を施すことによって、ラクトン誘導体が毛髪のタンパク質に含まれるアミノ基と反応・結合して毛髪のうねり及び絡まりを改善できることが記載されている。しかし、これらの方法で達成される毛髪矯正効果は弱く不十分であり、繰り返し洗髪することなどにより簡単に元の状態に戻ってしまったり、使用後にきしみやゴワゴワ感を生じたりすることがあった。
【０００４】
一方、糖ラクトンやラクトン誘導体とは別の毛髪矯正成分として、モノカルボン酸であるグリオキシル酸を用いる方法も提案されている。例えば、特許文献３には、グリオキシル酸を含む溶液を毛髪に塗布して放置し、毛髪を乾燥させた後に、毛髪矯正アイロンで機械力及び熱を加えることにより毛髪を矯正する方法が開示されている。しかし、グリオキシル酸単独で達成される毛髪矯正効果も不十分であり、満足できるものではなかった。
【０００５】
そこで、グリオキシル酸による毛髪矯正効果を向上させるために、特許文献４には、グリオキシル酸とグアニジン塩及び／又は尿素とを組み合わせて用いることが提案されている。しかし、十分な矯正効果を発揮するには毛髪処理剤のｐＨを１．０〜２．０の範囲にする必要があるため、酸性が強すぎて毛髪が過度に収斂し、きしみやゴワゴワ感を生じる場合があった。また、強い酸性は頭皮に対しても大きな刺激や負担を与え、頭皮に炎症を引き起こしたり、頭皮の保護機能を低下させたりする場合があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特表２０１５−５１７５４２号
【特許文献２】特開２０１５−１２４１６７号公報
【特許文献３】特許第５９１９２６７号
【特許文献４】特許第５９４７３４０号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、前記従来技術の欠点に鑑みてなされたものであり、高い毛髪矯正効果を有しながら、毛髪や頭皮にやさしく安全であり、使用感触にも優れた毛髪処理剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、前記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、グリオキシル酸とグルコノラクトン及び／又はエルカラクトンとを所定の配合比率で組み合わせて用いることにより、高い毛髪矯正効果を有しつつ、従来よりも毛髪や頭皮に近い至適ｐＨを有するため、毛髪を過度に収斂することがなく、頭皮に対して刺激が少なく、使用感触に優れた毛髪処理剤が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、
（ａ）グリオキシル酸と、
（ｂ）グルコノラクトン及びエルカラクトンから選択される１種以上と、
を含有し、
（ａ）成分：（ｂ）成分の配合比率（質量比）が１：１〜２０：１であり、
ｐＨが２．０〜３．８の範囲である、
毛髪処理剤を提供するものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明に係る毛髪処理剤は、グリオキシル酸とグルコノラクトン及び／又はエルカラクトンとを組み合わせて用いることを特徴としている。上述したように、これらはいずれも毛髪矯正の有効成分として知られている。しかし、本発明者は、毛髪矯正に寄与するとされる種々の成分の中から特にグリオキシル酸と、グルコノラクトン及び／又はエルカラクトンとを所定の配合比率で組合せて用いた場合に、健康な毛髪や頭皮のｐＨ（約４〜５）に近いｐＨ範囲でも高い毛髪矯正効果が得られることを予想外に見出した。すなわち、本発明に係る毛髪処理剤は、高い毛髪矯正効果を毛髪や頭皮に近いｐＨ条件下で実現できるため、毛髪に過度の収斂を引き起こしにくく、頭皮に対して低刺激性であり、使用感触と安全性に特に優れている。
なお、グリオキシル酸はモノカルボン酸であるため、本発明におけるグリオキシル酸とグルコノラクトン又はエルカラクトンとの組合せ及びその効果は、グルコノラクトンを２座又は３座カルボン酸と組み合わせることを必須とする特許文献１から到底予期し得るものではない。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の毛髪処理剤は、（ａ）グリオキシル酸と（ｂ）グルコノラクトン及びエルカラクトンから選択される１種以上とを所定の配合比率で含有し、なおかつ、所定のｐＨを有する。以下、本発明について詳述する。
【００１２】
＜（ａ）グリオキシル酸＞
グリオキシル酸は、下記式で表される、１分子の中にアルデヒド基とカルボキシル基を有するカルボン酸の一種である。
【化１】
2019081747.tif 000002
【００１３】
グリオキシル酸は、毛髪矯正作用のほか、ｐＨ調整作用などを有することが認められており、化粧品や医薬部外品に広く用いられている。
本明細書において「グリオキシル酸」という用語は、グリオキシル酸の他に、グリオキシル酸の水和物や塩も包含する。水和物の例としては、グリオキシル酸一水和物を挙げることができる。塩の例としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、マグネシウム塩、カルシウム塩等のアルカリ土類金属塩、第三級又は第四級アンモニウム塩を挙げることができる。
【００１４】
グリオキシル酸の配合量は、グリオキシル酸の純分換算で、本発明の毛髪処理剤の全量に対して、１〜２５質量％、好ましくは２〜２０質量％、より好ましくは２．５〜１５質量％である。配合量が１質量％未満では毛髪の十分な矯正効果を得ることができず、一方、２５質量％を超えて配合しても配合量に見合った毛髪矯正効果の向上は期待できない。
【００１５】
＜（ｂ）グルコノラクトン及びエルカラクトン＞
グルコノラクトンは、グルコース１位のヒドロキシ基がケトンに置き換わった構造を持つポリヒドロキシ酸である。
グルコノラクトンには、グルコノデルタラクトン（Ｄ−グルコノ−１，５−ラクトン）とグルコノガンマラクトン（Ｄ−グルコノ−１，４−ラクトン）とがあるが、下記式で表されるグルコノデルタラクトンが好ましい。
【化２】
2019081747.tif 000003
【００１６】
グルコノラクトンは、水の存在下では加水分解によりグルコン酸と平衡状態にあり、グルコノラクトンとグルコン酸とが共存した状態にある。このため、本明細書において「グルコノラクトン」という用語は、グルコノラクトンだけでなく加水分解産物であるグルコン酸をも包含する。
【００１７】
エルカラクトン（γ-ドコサラクトン）は、下記式で表されるラクトン誘導体である。
【化３】
2019081747.tif 000004
エルカラクトンは、公知の方法（例えば、特許文献２に記載されている方法）によって化学合成してもよく、また市販品を使用することもできる。
【００１８】
グルコノラクトン及び／又はエルカラクトンの配合量は、本発明の毛髪処理剤の全量に対して、０．１〜１０質量％、好ましくは０．３〜７質量％、より好ましくは０．５〜３質量％である。配合量が０．１質量％未満では毛髪の十分な矯正効果を得ることができず、一方、１０質量％を超えて配合しても配合量に見合った毛髪矯正効果の向上は期待できない。
【００１９】
本発明の毛髪処理剤では、（ａ）グリオキシル酸と（ｂ）グルコノラクトン及び／又はエルカラクトンとの配合比率（質量比）を、（ａ）成分：（ｂ）成分が１：１〜２０：１の範囲となるように配合する必要がある。また、当該配合比率をさらに１．２５：１〜２０：１、より好ましくは２．５：１〜１０：１の範囲とすることにより、矯正効果と施術後の毛髪の使用感触の両面をより向上させることができる。
【００２０】
＜ｐＨ＞
本発明の毛髪処理剤は、ｐＨを２．０〜３．８の範囲とすることが必要である。ｐＨが２．０未満では、毛髪を過度に収斂したり頭皮に強い刺激を与えたりすることがあり、一方、ｐＨが３．８を超えると、毛髪の十分な矯正効果を得ることができない。また、当該ｐＨをさらに２．５〜３．８の範囲、より好ましくは３．０〜３．７の範囲、特に好ましくは３．３〜３．６の範囲とすることにより、施術後の毛髪の使用感触が非常に良好なものとなる。
毛髪処理剤のｐＨを上記範囲に調整するためのアルカリ剤としては、特に限定されるものではないが、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等の無機塩基、トリエタノールアミンやイソプロパノールアミン、塩基性アミノ酸等の有機塩基を用いることができる。
【００２１】
本発明にかかる毛髪処理剤は、上記（ａ）及び（ｂ）成分以外にも、通常化粧品や医薬品等に用いられる他の任意添加成分を、本発明の効果を損なわない範囲内で添加することができる。このような成分として、例えば増粘剤、多価アルコール、低級アルコール、界面活性剤、香料、ｐＨ調整剤、水等を含有することができる。
【００２２】
任意添加成分として、例えば、増粘剤を配合することにより、毛髪処理剤が垂れ落ちにくくなるなど使用性を改善することができる。
増粘剤としては、例えば、アラビアガム、カラギーナン、トラガントガム、クインスシード（マルメロ）、カゼイン、カゼインナトリウム、デキストリン、ゼラチン、アルギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、グアガム、キサンタンガム等が挙げられる。
【００２３】
増粘剤を配合する場合には、例えば、毛髪処理剤の粘度が２０００〜５０００ｍＰａ・ｓとなるように配合量を調節するのが好ましい。ここで前記粘度は、２５℃でＢ型粘度計により測定される値であり、より具体的には、ＶＤＡ型粘度計（芝浦システム株式会社  ＤＩＧＩＴＡＬ  ＶＩＳＭＥＴＲＯＮ  ＶＤＡ）、ローターＮｏ．１、ローターＮｏ．２またはローターＮｏ．３、回転数１２ｒｐｍ、１分間の条件で測定される値である。
【００２４】
また、任意添加成分として、多価アルコールを配合することにより、使用性を改善することができる。
多価アルコールとしては、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール等が挙げられる。
【００２５】
本発明にかかる毛髪処理剤の剤型は、所望の効果が充分に発揮されるのであれば特に限定されないが、例えば、液状、乳液状、ゲル状、フォーム状、クリーム状などの剤型を採りうる。
【００２６】
＜毛髪処理剤の使用方法＞
本発明の毛髪処理剤は、
（１）上記毛髪処理剤を毛髪に塗布する工程、
（２）塗布した状態で毛髪を放置して毛髪処理剤を毛髪に十分に作用させる工程、
（３）毛髪を水洗して毛髪処理剤を洗い流す工程、
（４）毛髪を乾燥させる工程、及び
（５）整髪用アイロンで毛髪を矯正する工程、
に従って毛髪に施術することにより、クセ毛や縮毛を矯正し、伸長することができる。
【００２７】
（１）塗布工程
本発明の毛髪処理剤は、シャンプー前のドライ毛に適用することも可能であるが、毛髪処理剤が毛髪に浸透しやすいことから、シャンプーで予め洗浄し水分を切ったウェット毛や、付着した水分をタオルで取り除いたタオルドライ毛に適用することが好ましい。
（２）放置工程
毛髪処理剤の塗布後、室温（約２５℃）にて１０〜３０分間、より好ましくは１５〜２０分間放置し、毛髪処理剤を毛髪に作用させる。放置時間が１０分間未満では、毛髪の十分な伸長効果を得ることができず、一方、放置時間が３０分間を超えても、放置時間に見合った毛髪矯正効果のさらなる向上は期待できない。
【００２８】
（３）水洗工程
毛髪を水又はぬるま湯ですすぎ、毛髪処理剤を毛髪から洗い流す。毛髪から毛髪処理剤を洗い流すことにより、その後の毛髪の乾燥や、取り扱いが容易になる。
（４）乾燥工程
水洗後、水分をタオルで拭き取った後に、ヘアドライヤーで乾燥させる。
（５）アイロン工程
１４０〜２００℃、好ましくは約１８０℃に熱した整髪用アイロンで毛髪に機械力及び熱を加えながら毛髪をストレート状に伸ばす。
【実施例】
【００２９】
以下に具体例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例等における配合量は特に断らない限り質量％を示す。各実施例について具体的に説明する前に、採用した評価方法について説明する。
【００３０】
＜矯正度の評価＞
（１）実験方法
波状に縮れた日本人（同一人）の毛束から、自然に垂下した際に波の山が２つできる、長さ２０ｃｍ、重さ０．１ｇの毛束を調製した。この毛束に対し、各実施例又は比較例のサンプルをそれぞれ塗布し、室温で１５分間放置後、１分間水洗し、タオルドライ後にドライヤー乾燥し、１８０℃に設定した高温整髪用アイロンを用いてアイロン施術を行った。
（２）評価方法
施術後の毛束を垂下し、毛束に残った波の山の斜面部分を直線近似して、山の頂点部分に生じる交点の角度（α）を測定した。すなわち、毛束に残った山が鋭いほどαは０°に近くなり、毛束が直線状に伸びるほどαは１８０°に近くなる。
このようにして求めた波の山の角度を以下の式に当てはめて矯正度を算出した。
矯正度（％）＝（α／１８０）×１００
一方、施術後に山が２つとも残ったものについては、矯正効果無しとみなして矯正度の算出は行わなかった。
【００３１】
＜使用感触の評価＞
（１）実験方法
中国人毛束を各実施例又は比較例のサンプルで矯正処理し、毛髪を手で触った際の感触について専門評価者５名により以下の評価基準に従って３段階で評価した。専門評価者全員の評価結果の平均点を算出し、以下の判定基準に従って判定した。
（２）評価基準
毛髪が滑らかで感触が非常に良好：３点
毛髪に若干の硬さはあるが、感触が十分に良好：２点
毛髪にきしみやゴワゴワ感があり、感触が悪い：１点
（３）判定基準
Ａ：２．５点以上
Ｂ：２点以上２．５点未満
Ｃ：２点未満
【００３２】
＜実施例１〜１２及び比較例１〜８＞
下記の表１及び表２に掲げた組成を有する毛髪処理剤を、精製水に各成分を均一になるまで撹拌混合することにより調製した。
得られた毛髪処理剤の毛髪矯正効果及び施術後の毛髪の使用感触を、上記方法に従って評価した。
【００３３】
【表１】
2019081747.tif 000005
【００３４】
【表２】
2019081747.tif 000006
【００３５】
比較例１（グリオキシル酸１５％（純分）；ｐＨ１．５）は、毛束が完全に伸びて全ての山が消失したため（α＝１８０°）、矯正度は１００％であった。しかし、毛髪矯正効果には優れるものの、ｐＨが１．５であり、毛髪や頭皮への刺激や負担が強すぎて使用感触や安全性に劣っていた（比較例１）。また、この処方において単にｐＨを３．５に増加させただけでは、十分な毛髪矯正効果が得られず、山が２つとも残る結果となったほか、使用感触の改善も見られなかった（比較例２）。さらに、グリオキシル酸の毛髪矯正効果を増加させることが知られる尿素や塩酸グアニジンを配合しても、ｐＨを３．５とした場合には十分な毛髪矯正効果及び使用感触は得られなかった（比較例３及び４）。
これに対し、グリオキシル酸とグルコノラクトンとを１：１〜２０：１の配合比率で組み合わせた場合には、ｐＨを３．５としても十分な毛髪矯正効果及び使用感触が得られた（実施例１〜７）。特に、グリオキシル酸：グルコノラクトン配合比率が２．５：１〜１０：１である場合（実施例１〜３、６〜７）には、強酸性条件（比較例５）に匹敵する毛髪矯正効果が得られた。これと同様の効果はｐＨ２．５でも得られたが（実施例８）、ｐＨ４．０では酸性が弱すぎて十分な毛髪矯正効果は得られなかった（比較例６）。また、グリオキシル酸とグルコノラクトンとの配合比率が上記範囲外の場合には、毛髪矯正効果及び使用感触のいずれも不十分であった（比較例７）。
本発明によって達成される毛髪矯正効果及び使用感触は、増粘剤の有無や種類による影響を受けなかった（実施例９〜１２）。
また、グルコノラクトンを単独で配合しただけでは、十分な毛髪矯正効果及び使用感触は得られなかった（比較例８）。
【００３６】
＜実施例１３〜２３及び比較例９〜１１＞
下記の表３及び表４に掲げた組成を有する毛髪処理剤を、精製水に各成分を均一になるまで撹拌混合することにより調製した。
得られた毛髪処理剤の毛髪矯正効果及び施術後の毛髪の使用感触を、上記方法に従って評価した。
【００３７】
【表３】
2019081747.tif 000007
【００３８】
【表４】
2019081747.tif 000008
【００３９】
グリオキシル酸とエルカラクトンとを１：１〜２０：１の配合比率で組み合わせた場合には、ｐＨを３．５としても十分な毛髪矯正効果及び使用感触が得られた（実施例１３〜１８、２０〜２３）。特に、グリオキシル酸：エルカラクトン配合比率が２．５：１〜１０：１である場合（実施例１３〜１５、１７〜１８、２１〜２３）には、強酸性条件（比較例１０）に匹敵する高い毛髪矯正効果が得られた。これと同様の効果はｐＨ２．５でも得られたが（実施例１９）、ｐＨ４．０では酸性が弱すぎて十分な毛髪矯正効果は得られなかった（比較例１１）。
また、エルカラクトンを単独で配合しただけでは、十分な毛髪矯正効果及び使用感触は得られなかった（比較例９）。
【手続補正書】
【提出日】平成30年12月5日(2018.12.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）純分で２．５〜２０質量％のグリオキシル酸と、
（ｂ）０．１〜１０質量％のグルコノラクトン及びエルカラクトンから選択される１種以上と、
（ｃ）アルカリ剤と、
を含有し、
（ａ）成分：（ｂ）成分の配合比率（質量比）が１．２５：１〜２０：１であり、
ｐＨが２．０〜３．８の範囲である、
毛髪処理剤。
【請求項２】
ｐＨが２．５〜３．８の範囲である、請求項１に記載の毛髪処理剤。
【請求項３】
（ａ）成分：（ｂ）成分の配合比率（質量比）が２．５：１〜１０：１である、請求項１
又は２に記載の毛髪処理剤。
【請求項４】
アラビアガム、カラギーナン、トラガントガム、クインスシード（マルメロ）、カゼイン、カゼインナトリウム、デキストリン、ゼラチン、アルギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、グアガム、及びキサンタンガムからなる群から選択される増粘剤を更に含有する、請求項１から３のいずれか一項に記載の毛髪処理剤。