(57)【要約】【課題】経時安定性、塗布してから長時間経過後の化粧膜に接触した際の香りの強度、使用時のべたつきの無さが良好である化粧料用組成物を得ること。【解決手段】成分（Ａ）抱水力が１００％以上である油剤を含有する乳化滴と、下記成分（Ｂ１）〜（Ｂ４）：成分（Ｂ１）アニオン性高分子、成分（Ｂ２）一価金属塩、成分（Ｂ３）多価金属塩、成分（Ｂ４）香料を含有するマイクロカプセルと、を含有する水中油型化粧料用組成物を提供する。前記マイクロカプセルは、コアセルベート化マイクロカプセルであることが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
成分（Ａ）抱水力が１００％以上である油剤を含有する乳化滴と、
下記成分（Ｂ１）〜（Ｂ４）
成分（Ｂ１）アニオン性高分子
成分（Ｂ２）一価金属塩
成分（Ｂ３）多価金属塩
成分（Ｂ４）香料
を含有するマイクロカプセルと、
を含有する水中油型化粧料用組成物。
【請求項２】
前記マイクロカプセルがコアセルベート化マイクロカプセルである請求項１に記載の水中油型化粧料用組成物。
【請求項３】
さらに成分（Ｃ）多価アルコールを含有する請求項１又は２に記載の水中油型化粧料用組成物。
【請求項４】
成分（Ａ）および成分（Ｃ）の含有質量割合（Ａ）／（Ｃ）が０．００５〜０．５である請求項３に記載の水中油型化粧料用組成物。
【請求項５】
さらに成分（Ｄ）ポリエチレングリコール脂肪酸エステルを含有する請求項１〜４のいずれか一項に記載の水中油型化粧料用組成物。
【請求項６】
成分（Ａ）および成分（Ｄ）の含有質量割合（Ａ）／（Ｄ）が０．５〜３である請求項５に記載の水中油型化粧料用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、香料含有マイクロカプセルを含有する水中油型化粧料用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、香料を内包するマイクロカプセルは洗濯洗剤や消臭剤に広範に利用され、好ましい香りを徐放する等の効果が期待されてきた（特許文献１、２）。マイクロカプセルの製法としては、縮合重合による化学的方法、コアセルベーション法・液中乾燥法・融解分散冷却法等の物理化学的方法、及びパンコーティング法・気中懸濁化法・噴霧乾燥法等の機械的方法がある。
縮合重合による化学的方法として、メラミンを原料とするメラミン樹脂（特許文献１）、多官能性イソシアネートを原料とするポリウレタン樹脂やポリウレア樹脂（特許文献３）等を膜壁とするマイクロカプセルを製造する方法が報告されている。
その一方で、特定のセルロース類の水溶液と特定のコポリマーの水溶液を混合させ相分離させることにより、ゼラチンを使用しない新規な複合コアセルベーション系にて、マイクロカプセルを製造できる方法が報告されている（特許文献４）。
さらに、コアセルベーション法にて調製するカプセルにおいて、水素化油又は水素化脂肪又はココアバター又はその混合物を含む脂肪成分をコアに含有することで、シェルからフレーバー及び／又はフレグランス材料を含むコアが漏出することを抑制する方法も報告されている（特許文献５）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特表２０１２−５１４６６６号公報
【特許文献２】特開２００６−２４９３２６号公報
【特許文献３】特開平１１−１８８２５７号公報
【特許文献４】特開２０００−３３２５９号公報
【特許文献５】特表２０１３−５３３２５１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
化粧料として香りの持続が消費者に求められている。しかしながら、特許文献１のメラミン樹脂を膜壁とするマイクロカプセル内に香料を含有したものを化粧料に用いると、香りの持続が乏しい場合があった。また、特許文献５で示される水素化油又は水素化脂肪又はココアバター又はその混合物を含有するコアセルベート化されたカプセル内に香料を含有したものを化粧料に用いると、香りの持続が乏しく、カプセルの経時安定性が悪い場合があった。
【０００５】
そこで本発明は、経時安定性、塗布してから長時間経過後の化粧膜に接触した際の香りの強度、使用時のべたつきの無さが良好である化粧料用組成物を得ることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、香料を化粧料へ配合する際に、香料をマイクロカプセルに含有させることで、化粧料の適用後、長時間にわたって香りを持続させることを試みた。さらに、長時間後に香りを強く実感できる方法として、本発明者らは、製剤を塗布してから長時間経過後の化粧膜に対し、手や指等で接触を行うことで、カプセルを崩壊させ、香りの発生を誘引させる新たな手法を模索した。
特許文献１のメラミン樹脂や、特許文献３のポリウレア樹脂を膜壁とするマイクロカプセル内に香料を含有したものを化粧料に用い、その化粧料を塗布してから長時間経過後の化粧膜に手や指等で接触しても、マイクロカプセルの膜壁が強固であるためにカプセルの崩壊が物理的に難しく、香りの発生を誘引することが困難であった。また、特許文献５で示される水素化油又は水素化脂肪又はココアバター又はその混合物を含有するコアセルベート化されたカプセル内に香料を含有したものを化粧料に用い、その化粧料を塗布してから長時間経過後の化粧膜に手や指等で接触しても、香りの発生は不十分であった。
【０００７】
そこで本発明者らは、鋭意検討した結果、抱水力が１００％以上である油剤を含有する乳化滴と、アニオン性高分子、一価金属塩、多価金属塩、香料を含有するマイクロカプセルとを含有する水中油型化粧料用組成物が、塗布してから長時間経過後の化粧膜に接触した際の香りの強度に優れることを見出した。さらに上記水中油型化粧料用組成物は、経時安定性にも優れ、使用時のべたつきが無いことをも見出した。
【０００８】
すなわち、本発明は、
成分（Ａ）抱水力が１００％以上である油剤を含有する乳化滴と、
下記成分（Ｂ１）〜（Ｂ４）
成分（Ｂ１）アニオン性高分子
成分（Ｂ２）一価金属塩
成分（Ｂ３）多価金属塩
成分（Ｂ４）香料
を含有するマイクロカプセルと、
を含有する水中油型化粧料用組成物を提供するものである。
本発明は、前記マイクロカプセルがコアセルベート化マイクロカプセルであってもよい。
また、本発明は、さらに成分（Ｃ）多価アルコールを含有してもよい。
さらに、本発明は、成分（Ａ）および成分（Ｃ）の含有質量割合（Ａ）／（Ｃ）が０．００５〜０．５であってもよい。
また、本発明は、成分（Ｄ）ポリエチレングリコール脂肪酸エステルを含有してもよい。
さらに、本発明は、成分（Ａ）および成分（Ｄ）の含有質量割合（Ａ）／（Ｄ）が０．５〜３であってもよい。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の水中油型化粧料用組成物は、経時安定性、塗布してから長時間経過後の化粧膜に接触した際の香りの強度、使用時のべたつきの無さがいずれも良好であるものである。なお、ここに記載された効果は、必ずしも限定されるものではなく、本明細書中に記載されたいずれかの効果であってもよい。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明について詳細に説明する。なお、以下に説明する実施形態は、本発明の代表的な実施形態の一例を示したものであり、これにより本発明の範囲が狭く限定されることはない。また、本明細書において、「〜」はその前後の数値を含む範囲を意味するものとする。
【００１１】
＜成分（Ａ）抱水力が１００％以上である油剤＞
本発明における成分（Ａ）抱水力が１００％以上である油剤（以下、「成分（Ａ）の油剤」ともいう）は、抱水性に優れる油剤を指す。ここで抱水力とは、５０℃における油剤において抱え込むことができる５０℃の水の質量を、５０℃における油剤の質量で除して得られた商を１００倍した数値である。
本発明において、油剤の抱水力は具体的には以下のとおりに評価される。すなわち、５０℃に加熱した試料（油剤）１０ｇを２００ｍＬビーカーに秤り取る。ディスパーミキサーにて３０００ｒｐｍで攪拌しながら、５０℃の水を徐々に、水が試料から排液されるまで添加する。試料からの水の排液が始まるまでの水の添加量（質量）を測定する。当該添加量を試料の質量１０ｇで除して商が得られる。当該商を１００倍した数値が抱水力（％）である。
成分（Ａ）の油剤の抱水力は、化粧膜中のカプセル崩壊抑制の観点から、好ましくは１２０〜８００％、より好ましくは１５０〜６００％、さらにより好ましくは２００〜５５０％である。成分（Ａ）には抱水力が１００％未満である油剤は該当しない。成分（Ａ）の代わりに、抱水力が１００％未満である油剤を含有すると、塗布してから長時間経過後の化粧膜に接触した際の香りの強度が低く、使用時にべたつく。
【００１２】
本発明の成分（Ａ）の油剤は特に限定されないが、例として、以下に挙げるもののうち１種又は２種以上を使用することができる：
アシルグルタミン酸エステルとして、例えばラウロイルグルタミン酸ジオクチルドデシル、ラウロイルグルタミン酸ジ（コレステリル又はフィトステリル／べへニル／オクチルドデシル）、ラウロイルグルタミン酸ジ（コレステリル又はフィトステリル／オクチルドデシル）等；
シア脂；
ポリグリセリン脂肪酸エステルとして、例えばイソステアリン酸ポリグリセリル−６、カプリル酸ポリグリセリル−６、（ヒドロキシステアリン酸／ステアリン酸／エイコサン二酸）ポリグリセリル−１０、（エイコサン二酸／テトラデカン二酸）ポリグリセリル−１０、デカマカデミアナッツ脂肪酸ポリグリセリル−１０等；
ジペンタエリトリット脂肪酸エステルとして、例えばペンタ（ヒドロキシステアリン酸／イソステアリン酸）ジペンタエリスリチル、テトラ（ヒドロキシステアリン酸／イソステアリン酸）ジペンタエリスリチル、ヘキサ（ヒドロキシステアリン酸／ステアリン酸／ロジン酸）ジペンタエリスリチル等；
コレステロール又はコレステロール誘導体として、例えばコレスタノール、デヒドロコレステロール、ラノリン脂肪酸コレステリル、イソステアリン酸コレステリル、ヒドロキシステアリン酸コレステリル、リシノール酸コレステリル、マカデミアナッツ油脂肪酸コレステリル等；
フィトステロール又はフィトステロール誘導体として、例えばオレイン酸フィトステリル、マカデミアンナッツ油脂肪酸フィトステリル等；
ダイマー酸エステルとして、例えばダイマージリノール酸（フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）、ダイマージリノール酸ジ（イソステアリル／フィトステリル）、ダイマージリノール酸ジ（フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）、ダイマージリノール酸ダイマージリノレイル、ダイマージリノール酸ダイマージリノレイルビス（ベヘニル／イソステアリル／フィトステリル）、ダイマージリノール酸ダイマージリノレイルビスイソステアリル等；
アジピン酸エステルとして、例えば（エチルへキサン酸／ステアリン酸／アジピン酸）グリセリル、ビスジグリセリルポリアシルアジペート−２等；及び
ラノリン、吸着精製ラノリン、液状ラノリン又はラノリン誘導体として、例えば還元ラノリン、酢酸液状ラノリン、ラノリンアルコール、水素添加ラノリンアルコール及びラノリン脂肪酸並びにこれらをポリオキシアルキレンで変性したもの等。
【００１３】
一方、本発明において成分（Ａ）には含まれない「抱水力が１００％未満の油剤」の例として、例えばワセリン（抱水力約１８％）を挙げることができる。
【００１４】
本発明において用いられる成分（Ａ）の油剤は、好ましくはブルックフィールド型粘度計で測定される３０℃での粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは２０，０００ｍＰａ・ｓ以上、さらにより好ましくは３０，０００ｍＰａ・ｓ以上でありうる。なお、粘度は、ブルックフィールド型粘度計を用いた化粧品原料基準・粘度測定法第二法に従って測定することができる。
本発明において用いられる成分（Ａ）の油剤は、化粧膜中のカプセル崩壊抑制の観点から、好ましくは２５℃以上、より好ましくは２８℃以上、さらにより好ましくは３０℃以上の融点を有するものである。
本発明において用いられる成分（Ａ）の油剤は、化粧膜中のカプセル崩壊抑制の観点から、好ましくは７０℃以下、より好ましくは６５℃以下、さらにより好ましくは６０℃以下、さらにより好ましくは５５℃以下の融点を有するものである。
また、本発明において用いられる成分（Ａ）の油剤は、経時安定性、使用時のべたつきの無さの観点から、好ましくは半固形状であり、より特には２５℃でペースト状を呈する。
【００１５】
本発明において用いられる成分（Ａ）の油剤は、好ましくは、
ラウロイルグルタミン酸ジ（オクチルドデシル／フィトステリル／ベヘニル）（抱水力は４７０％程度である）、
ダイマージリノール酸（フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）（抱水力は３００％程度である）、
オレイン酸フィトステリル（抱水力は１００％超である）、
ヘキサ（ヒドロキシステアリン酸／ステアリン酸／ロジン酸）ジペンタエリスリチル（抱水力は１７０％程度である）、
ビスジグリセリルポリアシルアジペート−２（抱水力は１９０％程度である）、及び
マカデミアンナッツ油脂肪酸フィトステリル（抱水力は３００％程度である）
から選ばれる１種又は２種以上の組み合わせでありうる。
これらの油剤は、抱水性が高く、粘度が高く、且つ融点が３０℃以上であるので、本発明の組成物に特に適している。
本発明の特に好ましい実施態様において、ダイマージリノール酸（フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）、オレイン酸フィトステリル、ヘキサ（ヒドロキシステアリン酸／ステアリン酸／ロジン酸）ジペンタエリスリチル、マカデミアンナッツ油脂肪酸フィトステリルから選ばれる１種又は２種以上の組み合わせが用いられうる。特に、後述する成分（Ｂ１）〜（Ｂ４）を含有するマイクロカプセル中の成分（Ｂ１）アニオン性高分子として、カルボキシメチルセルロースが含有される場合には、化粧膜中のカプセル崩壊抑制の観点から、成分（Ａ）はダイマージリノール酸（フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）、オレイン酸フィトステリル、ヘキサ（ヒドロキシステアリン酸／ステアリン酸／ロジン酸）ジペンタエリスリチルから選ばれる１種又は２種以上の組み合わせが好ましい。
【００１６】
本発明における成分（Ａ）の油剤は、水中油型化粧料用組成物中の乳化滴に含まれる。乳化滴中に存在する成分（Ａ）の油剤の含有量は特に限定されないが、化粧膜中のカプセル崩壊抑制、使用時のべたつきの無さの観点から、水中油型化粧料用組成物中に好ましくは０．０２〜１５質量％であり、より好ましくは０．０２〜１０質量％であり、さらに好ましくは０．２〜８質量％であり、さらにより好ましくは０．２〜７質量％であり、さらに好ましくは０．５〜５質量％である。
【００１７】
本発明における水中油型化粧料用組成物を塗布した際に乳化滴が崩れると、乳化滴に含まれる成分（Ａ）の油剤が放出され得る。乳化滴から放出された成分（Ａ）の油剤は、塗布した際の化粧膜に厚みを与えるため、後述する成分（Ｂ１）〜(Ｂ４)を含有するマイクロカプセルの崩壊抑制を期待できる。さらに、乳化滴から放出された成分（Ａ）の油剤は化粧膜を形成する一部となり、その際に成分（Ｂ１）〜(Ｂ４)を含有するマイクロカプセルの表面の少なくとも一部を外側から覆うと考えられる。成分（Ａ）の油剤を含む化粧膜は保湿性・湿潤性に優れ、成分（Ｂ１）〜(Ｂ４)を含有するマイクロカプセルを保護し、塗布してから長時間経過後、水等の成分が揮発した後の化粧膜において、カプセル崩壊を抑制し、接触した際の香りの強度を向上することが期待できる。
【００１８】
＜成分（Ｂ１）〜(Ｂ４)を含有するマイクロカプセル＞
本発明に用いられるマイクロカプセルは、成分（Ｂ１）アニオン性高分子、成分（Ｂ２）一価金属塩、成分（Ｂ３）多価金属塩及び成分（Ｂ４）香料を含有してなる。マイクロカプセルの種類は特に限定されないが、化粧膜に接触した際にカプセルが崩壊し、良好な香りの強度を得ることができるという観点からは、非共有結合性のカプセルであることが好ましい。また、非共有結合性のカプセルのなかでも、化粧膜中のカプセルの崩壊抑制の観点から、コアセルベート化マイクロカプセルであることがより好ましい。以下、各成分について具体的に説明する。
【００１９】
＜成分（Ｂ１）アニオン性高分子＞
成分（Ｂ１）アニオン性高分子は、アニオン性を有する高分子であって、通常、化粧料として用いられるものであれば特に限定されない。具体的には、アルギン酸、ヒアルロン酸、アラビアガム、カラギーナン、コンドロイチン硫酸、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸等の水溶性高分子、及びそれらの誘導体等が挙げられ、これらのうち１種又は２種以上を使用することができる。なお、これらは天然や合成等の起源によって特に限定されない。その中でも、マイクロカプセル内に成分（Ｂ４）香料を効果的に内包する観点から、カルボキシル基含有水溶性高分子が好ましく、そのうちゼラチン、カルボキシメチルセルロース、カルボキシビニルポリマーがより好ましい。また、カルボキシル基含有多糖類がさらにより好ましく、カルボキシメチルセルロースが特に好ましい。
【００２０】
また、マイクロカプセル内に油性成分を効果的に内包し、マイクロカプセルの膜壁の強度を適度に調整できる観点から、成分（Ｂ１）アニオン性高分子とポリビニルアルコールとを併用することが好ましい。ポリビニルアルコールは、通常ポリビニルアセテートの加水分解生成物として入手することができ、好ましくは、加水分解率７０〜１００モル％のものである。また、加水分解率の異なる２種以上のポリビニルアルコールを混合して用いることもできる。マイクロカプセル内に成分（Ｂ４）香料を効果的に内包する観点から、マイクロカプセルを形成する際の水溶液（以下、「マイクロカプセル含有水溶液」という）中のポリビニルアルコールの含有量は成分（Ｂ１）アニオン性高分子  １質量部に対し０．２〜２０質量部であることが好ましく、０．４〜１０質量部であることがより好ましい。
【００２１】
成分（Ｂ１）アニオン性高分子の含有量は特に限定されないが、経時安定性、マイクロカプセル形成効率の観点から、マイクロカプセル含有水溶液中に、０．１〜２０質量％であることが好ましく、０．２〜１０質量％であることがより好ましく、０．３〜１質量％であることがさらにより好ましい。
【００２２】
＜成分（Ｂ２）一価金属塩＞
成分（Ｂ２）一価金属塩は、通常化粧料として用いられるものであれば特に限定されない。例えば、ナトリウム塩、カリウム塩等が挙げられる。好ましくは、塩化ナトリウム、塩化カリウム等が挙げられ、これらのうち１種又は２種以上を使用することができる。マイクロカプセル含有水溶液中の成分（Ｂ２）一価金属塩の含有量は、成分（Ｂ１）アニオン性高分子  １質量部に対し０．０１〜２０質量部であることが好ましく、０．０５〜１５質量部であることがより好ましい。
【００２３】
＜成分（Ｂ３）多価金属塩＞
成分（Ｂ３）多価金属塩は、通常化粧料として用いられるものであれば特に限定されない。経時安定性、マイクロカプセル形成効率の観点から、カルシウム塩、マグネシウム塩、ストロンチウム塩、バリウム塩、アルミニウム塩、鉄（ＩＩＩ）塩のうち１種又は２種以上が好ましい。これらを与える物質としてはこれらの塩化物、硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩等の無機塩；酢酸塩、クエン酸塩、乳酸塩、こはく酸塩、酒石酸塩等の有機酸塩を使用することができるが、経時安定性、マイクロカプセル形成効率の観点から、好ましくは塩化物、硫酸塩、酢酸塩、クエン酸塩、乳酸塩のうち１種又は２種以上である。マイクロカプセル含有水溶液中の成分（Ｂ３）多価金属塩の含有量は、成分（Ｂ１）アニオン性高分子  １質量部に対し０．０００１〜１０質量部であることが好ましく、０．００１〜５質量部がより好ましい。
【００２４】
＜成分（Ｂ４）香料＞
成分（Ｂ４）香料は、通常化粧料として用いられるものであれば特に限定されない。化粧膜中のカプセル崩壊抑制の観点から、引火点が５０〜１３０℃であることが好ましく、２９０℃より低い沸点および１．０〜７．０のＣＬｏｇＰ値を有することがより好ましい。ここで、ＣＬｏｇＰとは化学物質の（１−オクタノール）／（水分配係数）で、ｆ値法（疎水性フラグメント定数法）により計算で求められた値をいう。具体的には、化合物の化学構造を、その構成要素に分解し、各フラグメントの有する疎水性フラグメント定数（ｆ値）を積算して求められる（ＣＬＯＧ３  Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ  Ｍａｎｕａｌ  ＤａｙｌｉｇｈｔＳｏｆｔｗａｒｅ  ４．３４，Ａｌｂｅｒｔ  Ｌｅｏ，Ｄａｖｉｄ  Ｗｅｉｎｉｎｇｅｒ，Ｖｅｒｓｉｏｎ  １，Ｍａｒｃｈ  １９９４）。
【００２５】
上述した（Ｂ４）香料として、例えば、カンファー、１，８−シネオール、α−ピネン、β−ピネン、カンフェン、ｌ−メントール、メントン、ｉｓｏ−メントン、ｌ−カルボン、メチルサリシレート、エストラゴール、シトロネラール、ヒドロキシシトロネラール、シトロネロール、ゲラニオール、ネロール、リナロール、リナリルアセテート、ターピネオール、ターピニルアセテート、ターピネン−４−オール、ジメトール、ボルネオール、チモール、ｐ−サイメン、ｐ−メチルアセトフェノン、オイゲノール、エチルアセテート、アリルアミルグリコレート、アリルヘプタノエート、アリルカプロエート、アミルアセテート、ｉｓｏ−アミルアセテート、ｉｓｏ−アミルブチレート、アミルプロピオネート、アニスアルデヒド、アネトール、ベンズアルデヒド、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、ｏ−ｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、ｃｉｓ−３−ヘキセニルアセテート、リモネン、ｃｉｓ−ジャスモン、メチルアミルケトン、エチルアミルケトン、フェンチルアルコール、ヒドロトロピックアルコール、メチルアンスラニレート、フェノキシエタノール、フェニルアセトアルデヒド、フェニルエチルアルコール、ローズオキサイド、ｉｓｏ−アミルサリシレート、アセチルセドレン、アミルシンナミックアルデヒド、スチラリルアセテート、セドリルアセテート、バニリン、ヘリオトロピン、メチルイオノン、リリアール、γ−ウンデカラクトン等のうち１種又は２種以上を使用することができる。
また、これらの香料成分を主成分とする天然精油でもよく、例えば、セージオイル、バジルオイル、ペパーミントオイル、スペアミントオイル、ローズマリーオイル、ユーカリプタスオイル、タイムオイル、アニスオイル、ベイオイル、クローブオイル、コリアンダーオイル、ローレルリーフオイル、ラバンジンオイル、ラベンダーオイル、マージョラムオイル、オレンジオイル、レモンオイル、グレープフルーツオイル、ライムオイル、ベルガモットオイル、セダーウッドオイル、パチュリオイル、ゼラニウムオイル等のうち１種又は２種以上を使用することができる。
【００２６】
成分（Ｂ４）香料の含有量は、経時安定性、マイクロカプセル形成効率の観点から、マイクロカプセル含有水溶液中に、０．１〜３０質量％であることが好ましく、０．５〜２０質量％であることがより好ましく、１〜１０質量％であることがさらにより好ましい。
【００２７】
本発明の成分（Ｂ１）〜(Ｂ４)を含有するマイクロカプセルには、上記成分（Ｂ１）〜（Ｂ４）の他に、本発明の効果を妨げない範囲で通常の化粧料に含有される任意成分、例えば、水性成分、油性成分、粉体、水溶性高分子、皮膜形成剤、界面活性剤、油溶性ゲル化剤、有機変性粘土鉱物、樹脂、着色剤、紫外線吸収剤、防腐剤、抗菌剤、香料、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、美容成分等のうち１種又は２種以上を含有することができる。
【００２８】
上記任意成分のうち、油性成分は通常化粧料に用いられるものであれば特に限定されるものではない。成分（Ｂ１）〜(Ｂ４)を含有するマイクロカプセル中に含有され得る油性成分の含有量は、経時安定性、マイクロカプセル形成効率の観点から、マイクロカプセル含有水溶液中に、０．１〜３０質量％であることが好ましく、０．５〜２０質量％であることがより好ましく、１〜１０質量％であることがさらにより好ましい。
【００２９】
本発明の水中油型化粧料用組成物における、マイクロカプセル含有水溶液の含有量は特に限定されないが、経時安定性、化粧膜中のカプセル崩壊抑制の観点から、水中油型化粧料用組成物中に０．１〜５質量％であることが好ましく、０．２〜３質量％であることがより好ましく、０．３〜１質量％であることがさらにより好ましい。
【００３０】
本発明の成分（Ｂ１）〜(Ｂ４)を含有するマイクロカプセルの平均粒径は、０．００１〜１０００μｍであれば特に限定されないが、経時安定性、化粧膜中のカプセル崩壊抑制の観点から、０．０１〜１００μｍが好ましく、０．１〜５０μｍがより好ましく、１〜２０μｍがさらにより好ましい。なお、平均粒径は、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−９１０（堀場製作所製）により測定することができる。
【００３１】
本発明の成分（Ｂ１）〜（Ｂ４）を含有するマイクロカプセルは、公知の方法により製造することができる。コアセルベート化マイクロカプセルを用いる場合には、例えば成分（Ｂ１）アニオン性高分子水溶液中に成分（Ｂ４）香料や任意の油性成分等を添加し、撹拌することで、分散状態を経て、成分（Ｂ２）一価金属塩を添加することで、相分離を誘引し、成分（Ｂ１）アニオン性高分子を分離相として出現させる。その後、成分（Ｂ３）多価金属塩の添加により、成分（Ｂ１）アニオン性高分子を不溶化することで、マイクロカプセル含有水溶液を得ることができる。
【００３２】
＜成分（Ｃ）多価アルコール＞
本発明に用いられうる成分（Ｃ）多価アルコールは、炭素数３〜６の骨格にヒドロキシル基を２つ以上有する構造であり、通常化粧料に用いられるものであれば特に限定されるものではない。成分（Ｃ）多価アルコールは必須成分ではないが、経時安定性、化粧膜中のカプセル崩壊抑制、使用時のべたつきの観点から、本発明の水中油型化粧料用組成物に含有されることが好ましい。
【００３３】
本発明に用いられうる成分（Ｃ）多価アルコールは特に限定されないが、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、プロピレングリコール、１，２−ペンタンジオール等が挙げられ、これらから、１種又は２種以上を適宜選択して用いることができる。なかでも、使用時のべたつきの無さが向上される観点から、１，３−ブチレングリコールが含有されることが好ましい。
【００３４】
成分（Ｃ）多価アルコールの含有量は特に限定されないが、使用時のべたつきの無さの観点から、水中油型化粧料用組成物中に好ましくは２〜３０質量％であり、より好ましくは５〜２５質量％であり、さらにより好ましくは１０〜２５質量％である。
【００３５】
本発明における成分（Ａ）の油剤及び成分（Ｃ）多価アルコールの含有質量割合（Ａ）／（Ｃ）は、本発明の水中油型化粧料用組成物の経時安定性が良好になる観点で、０．００５〜０．５が好ましく、０．０１〜０．３５がより好ましく、０．０７５〜０．２がさらにより好ましい。
【００３６】
＜成分（Ｄ）ポリエチレングリコール脂肪酸エステル＞
本発明に用いられうる成分（Ｄ）ポリエチレングリコール脂肪酸エステルは、ポリエチレングリコール（以下、ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｇｌｙｃｏｌ：ＰＥＧとも表す。）と脂肪酸がエステル結合されているものを指し、通常化粧料に用いられるものであれば特に限定されるものではない。成分（Ｄ）ポリエチレングリコールは必須成分ではないが、経時安定性、化粧膜中のカプセル崩壊抑制、使用時のべたつきの無さの観点から、本発明の水中油型化粧料用組成物に含有されることが好ましい。
本発明における成分（Ａ）の油剤は、水中油型化粧料用組成物中の乳化滴に含まれる。この乳化に用いられる界面活性剤として、経時安定性、化粧膜中のカプセル崩壊抑制、使用時のべたつきの無さの観点から、成分（Ｄ）ポリエチレングリコール脂肪酸エステルが好ましい。なお、本発明における水中油型化粧料用組成物中には、成分（Ａ）の油剤が含有される乳化滴以外の乳化滴が含有されていても良い。
【００３７】
成分（Ｄ）ポリエチレングリコール脂肪酸エステルは特に限定されないが、具体的には、炭素数１０〜２２のアルキル基をもち、エチレングリコールの平均重合度が２０〜１００であるもの等が挙げられる。成分（Ｄ）の脂肪酸として、具体的には、ラウリン酸、ミリスチン酸、ヤシ油脂肪酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸等が挙げられる。経時安定性、化粧膜中のカプセル崩壊抑制の観点から、これらの中でもステアリン酸ＰＥＧが好ましく、ステアリン酸ＰＥＧの中でも、ステアリン酸ＰＥＧ−４０またはステアリン酸ＰＥＧ−５５がより好ましい。なお、「ＰＥＧ−」の後に示す数字はエチレングリコールの平均重合度を表す。
【００３８】
成分（Ｄ）ポリエチレングリコール脂肪酸エステルの含有量は特に限定されないが、経時安定性、使用時のべたつきの無さの観点から、水中油型化粧料用組成物中に好ましくは０．０２〜６質量％であり、より好ましくは０．０５〜４質量％であり、さらにより好ましくは０．１〜２質量％である。
【００３９】
本発明における成分（Ａ）の油剤及び成分（Ｄ）ポリエチレングリコール脂肪酸エステルは、本発明の水中油型化粧料用組成物を塗布した後、化粧膜を形成する際に相溶することが期待される。成分（Ｂ１）〜(Ｂ４)を含有するマイクロカプセルを保湿性・湿潤性に優れた化粧膜で保護し、塗布してから長時間経過後の化粧膜に接触した際の香りの強度を向上する観点から、含有質量割合（Ａ）／（Ｄ）は、０．５〜３が好ましく、１〜８／３がより好ましい。
【００４０】
本発明の水中油型化粧料用組成物には、成分（Ａ）の油剤、成分（Ｂ１）〜(Ｂ４)を含有するマイクロカプセル、成分（Ｃ）多価アルコール及び成分（Ｄ）ポリエチレングリコール脂肪酸エステルの他に、本発明の効果を妨げない範囲で通常の化粧料に含有される任意成分、例えば、水性成分、油性成分、粉体、水溶性高分子、皮膜形成剤、界面活性剤、油溶性ゲル化剤、有機変性粘土鉱物、樹脂、着色剤、紫外線吸収剤、防腐剤、抗菌剤、香料、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、美容成分等のうち１種又は２種以上を含有することができる。
【００４１】
上記任意成分のうち、成分（Ａ）油剤以外の油性成分として、高級アルコール、炭化水素油、エステル油、油脂、シリコーン等の油性成分のうち１種又は２種以上を使用することができる。高級アルコールとして、例えばラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、シトステロール、ラノステロール、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）等；炭化水素油として、例えばオゾケライト、スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、流動パラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等；エステル油として、例えばアジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、リンゴ酸ジイソステアリル等；シリコーンとして、例えば低重合度ジメチルポリシロキサン、高重合度ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキルメチルポリシロキサン・メチルポリシロキサン共重合体、アルコキシ変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、架橋型オルガノポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、グリセリン変性ポリシロキサン、高級アルコキシ変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、シリコーン樹脂、シリコーンゴム、シリコーンレジン等が挙げられる。
【００４２】
上記任意成分としての油性成分は、成分（Ａ）の油剤とともに水中油型化粧料用組成物中の乳化滴に含まれる。乳化滴中に存在する油性成分（成分（Ａ）の油剤及び上記任意成分としての油性成分を含む）の含有量は、経時安定性、化粧膜中のカプセル崩壊抑制の観点から、水中油型化粧料用組成物中に０．０２〜２０質量％が好ましく、０．２〜１５質量％がより好ましく、１〜１０質量％がさらにより好ましい。また、乳化滴中に存在する成分（Ａ）の油剤及びその他の油性成分の水中油型化粧料用組成物中における含有質量割合（Ａ）／（その他の油性成分）は、化粧膜中のカプセル崩壊抑制の観点から、０．０１〜２０が好ましく、０．１〜１０がより好ましく、０．３〜５がさらにより好ましい。
【００４３】
上記任意成分のうち、粉体としては、通常の化粧料に使用されるものであればその形状（球状、針状、板状、等）や粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）、粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わず、いずれのものも使用することができるが、例えば以下に挙げるもののうち１種又は２種以上を使用することができる。無機粉体として、例えば酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、合成雲母、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、モンモリロナイト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン等；有機粉体として、例えばポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、テトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロースパウダー、シルクパウダー、ナイロンパウダー、１２ナイロンパウダー、６ナイロンパウダー、スチレン・アクリル酸共重合体パウダー、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体パウダー、ビニル樹脂パウダー、尿素樹脂パウダー、フェノール樹脂パウダー、フッ素樹脂パウダー、ケイ素樹脂パウダー、アクリル樹脂パウダー、メラミン樹脂パウダー、エポキシ樹脂パウダー、ポリカーボネイト樹脂パウダー、微結晶繊維パウダー、ラウロイルリジン等；有色顔料として、例えば酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、γー酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、及びこれらの粉体を複合化した複合粉体等；パール顔料として、例えば酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等；金属粉末顔料として、例えばアルミニウムパウダー、カッパーパウダー、ステンレスパウダー等；タール色素として、例えば赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等；天然���素として、例えばカルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等が挙げられる。なお、これらの粉体を複合化したり、油剤やシリコーン、又はフッ素化合物等で表面処理を行った粉体を用いても良い。
【００４４】
上記任意成分のうち、界面活性剤としては、以下に挙げるもののうち１種又は２種以上を使用することができる。アニオン性界面活性剤として、例えばポリオキシレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシレンラウリルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシレンラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン等のポリオキシレンラウリルエーテル硫酸塩；ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン等のアルキル硫酸塩；テトラデセンスルホン酸ナトリウム、テトラデセンスルホン酸カリウム等のα−オレフィンスルホン酸塩；Ｎ−ラウロイルイセチオン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルイセチオン酸カリウム等のアシルイセチオン酸塩；Ｎ−ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、Ｎ−ラウロイルメチルタウリンナトリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸メチルタウリンカリウム、ラウロイル加水分解シルクナトリウム等のＮ−アシルポリペプチド塩；スルホコハク酸ナトリウム等のスルホコハク酸等が挙げられる。両性界面活性剤として、例えばオクチルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ミリスチルジメチルアミノ酢酸ベタイン、セチルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルアミノ酢酸ベタイン、セチルジヒドロキシエチルアミノ酢酸ベタイン等の酢酸ベタイン型界面活性剤；Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシメチルエチレンジアミン二ナトリウム等のイミダゾリン型界面活性剤；ラウリルアミノジ酢酸ナトリウム等が挙げられる。カチオン性界面活性剤として、アルキルアミン塩、ポリアミン及びアミノアルコール脂肪酸誘導体等のアミン塩、アルキル四級アンモニウム塩、芳香族四級アンモニウム塩、ピリジウム塩、イミダゾリウム塩等、例えば塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジベヘニルジメチルアンモニウム、塩化ジセチルジメチルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ジラウリルジメチルアンモニウム、塩化ジポリオキシエチレン（１５ＥＯ）ヤシ油アルキルメチルアンモニウム、塩化ジポリオキシエチレン（４ＥＯ）ラウリルエーテルジメチルアンモニウム、ジココイルエチルヒドロキシエチルモニウムサルフェート、ジステアロイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート、ジステアロイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート、ジパルミトイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート、パルミタミドプロピルトリモニウムクロリドが挙げられる。成分（Ｄ）以外の非イオン性界面活性剤として、例えばソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンア���キルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、ラウリン酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ノモエタノールアミド、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸ノモエタノールアミド、ラウリン酸モノイソプロパノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノイソプロパノールアミド等が挙げられる。
【００４５】
本発明の水中油型化粧料用組成物において、マイクロカプセルに使用される成分（Ｂ１）以外の水溶性高分子が含まれていても良い。マイクロカプセルに使用される成分（Ｂ１）以外の水溶性高分子として、例えば以下に挙げるもののうち１種又は２種以上を使用することができる。ムコ多糖類及びその塩として、例えばコンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムチン、デルマタン硫酸、ヘパリン及びケラタン硫酸等；植物系高分子として、例えばアラビアゴム、トラガカント、ガラクタン、キャロブガム、グアーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード、アルゲコロイド、トラントガム、ローカストビーンガム、ガラクトマンナン等；微生物系高分子として、例えばキサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等；デンプン系高分子として、例えばデンプン、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等；セルロース系高分子として、例えばメチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース等；アルギン酸系高分子として、例えばアルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等；ビニル系高分子として、例えばポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー等；ポリオキシエチレン系高分子；ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子；無機系水溶性高分子として、例えばポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリエチレンイミン、ベントナイト、ラポナイト、ヘクトライト等が挙げられる。また、アニオン性高分子として、例えばアクリル酸・アクリル酸エチル・Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド共重合体、アクリル樹脂アルカノールアミン、ビニルメチルエーテル・マレイン酸エチル共重合体、ビニルメチルエーテル・マレイン酸ブチル共重合体、酢酸ビニル・クロトン酸共重合体等が挙げられる。また両性高分子として、例えばＮ−メタクリロイルエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム・α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体、アクリル酸ヒドロキシプロピル・メタクリル酸ブチルアミノエチル・アクリル酸オクチルアミド共重合体、アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体等が挙げられる。カチオン性高分子として、例えばビニルピロリドン・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体ジエチル硫酸塩、塩化ジアリルジメチルアンモニウム・ヒドロキシエチルセルロース、塩化グリシジルトリメチルアンモニウム・ヒドロキシエチルセルロース、塩化ジメチルジアリルアンモニウム重合体、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体等が挙げられる。さらに、非イオン性高分子として、例えばポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール、ポリウレタン等が挙げられる。
【００４６】
抗菌剤としては、安息香酸、安息香酸ナトリウム、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、ビス（２−ピリジルチオ−１−オキシド）亜鉛、イソプロピルメチルフェノール等が挙げられ、これらのうち１種又は２種以上を用いることができる。また、防腐剤としては、パラオキシ安息香酸エステル、フェノキシエタノール等が挙げられ、これらのうち１種又は２種以上を用いることができる。
【００４７】
本発明の水中油型化粧料用組成物は、公知の乳化方法を用いて製造することができ、特に限定されない。具体的には、分散乳化法、転相乳化法、転相温度乳化法等が挙げられる。経時での乳化安定性に優れた水中油型化粧料用組成物を得るという点で好ましい製造方法としては、成分（Ａ）の油剤と必要に応じてその他の油性成分を加熱混合したものを、必要に応じて成分（Ｃ）、（Ｄ）、その他の水性成分を加熱混合した水相中に添加混合することで、乳化を行い、その後で、成分（Ｂ１）〜(Ｂ４)を含有するマイクロカプセル等を添加混合する製造方法が挙げられる。
【００４８】
本発明の水中油型化粧料用組成物は、他の成分との併用により種々の剤型とすることもできる。具体的には、液状、ゲル状、ペースト状、クリーム状、固形状等、種々の剤型にて実施することができる。
【００４９】
本発明の水中油型化粧料用組成物は、種々の用途の化粧料として利用できる。例えば、化粧水、乳液、クリーム、美容液、マッサージ料、パック料、ハンドクリーム、ボディローション、ボディクリーム、日焼け止め等のスキンケア化粧料、ファンデーション、アイシャドウ、アイライナー、マスカラ、アイブロウ、コンシーラー、口紅、リップクリーム等の仕上げ用化粧料、ヘアミスト、トリートメント、ヘアクリーム等の頭髪用化粧料等が挙げられる。その使用方法は、手や指使用する方法、不織布等に含浸させて使用する方法等が挙げられる。
【００５０】
また、本発明の水中油型化粧料用組成物は、種々の用途の皮膚外用剤としても利用できる。例えば、外用液剤、外用ゲル剤、クリーム剤、軟膏剤、スプレー剤、点鼻液剤、リニメント剤、ローション剤、パップ剤、硬膏剤、噴霧剤、エアゾール剤等が挙げられる。
【００５１】
本発明の別の側面として、香料をマイクロカプセル中に含有する水中油型化粧料用組成物において、成分（Ａ）抱水力が１００％以上である油剤を乳化滴中に含有させることを特徴とする、前記水中油型化粧料用組成物の香りの強度を維持する方法を提供することができる。また、当該方法において、成分（Ａ）を水中油型化粧料用組成物中に０．０２〜１０質量％含有することが好ましい。当該方法によれば、塗布してから長時間経過後の化粧膜に接触した際の香りの強度を良好なものとすることができる。
【００５２】
また、本発明のさらに別の側面として、成分（Ａ）抱水力が１００％以上である油剤を含有する、香料をマイクロカプセル中に含有する水中油型化粧料用組成物の香りの強度維持剤を提供することができる。当該剤において、成分（Ａ）を水中油型化粧料用組成物中に０．０２〜１０質量％含有することが好ましい。当該剤を水中油型化粧料用組成物に用いることで、経時安定性、塗布してから長時間経過後の化粧膜に接触した際の香りの強度及び使用時のべたつきの無さを良好なものとすることができる。
【実施例】
【００５３】
本発明について以下に実施例を挙げてさらに詳述するが、本発明はこれによりなんら限定されるものではない。以下では、含有量は特記しない限り、その成分が含有される系に対する質量％で示す。
【００５４】
実施例１〜１２、比較例１〜４：乳液
下記表１にて、マイクロカプセルの処方例（マイクロカプセル含有水溶液１、２）を示した。さらに、表２〜４に示す処方の乳液を調製し、経時安定性、塗布してから長時間経過後の化粧膜に接触した際の香りの強度、使用時のべたつきの無さについて下記の方法により評価した。その結果も併せて表２〜４に示す。なお、実施例１〜１２、比較例１〜４に含有される香料について、特に限定されないが、同一種類のものとする。
【００５５】
【表１】
2019081750.tif 000002
【００５６】
【表２】
2019081750.tif 000003
【００５７】
【表３】
2019081750.tif 000004
【００５８】
【表４】
2019081750.tif 000005
【００５９】
（製造方法）
＜マイクロカプセル含有水溶液＞
Ａ：温度４０℃で、成分（１）、（２）、（５）、（６）、および成分（７）の１／２を攪拌により分散せしめ、撹拌力を調整することで、その平均粒径を１〜２０μｍにした。
Ｂ：Ａに対し、温度４０℃で、成分（３）を成分（７）の１／４にて溶解した水溶液を徐々に添加した。
Ｃ：Ｂに対し、温度４０℃で、成分（４）を成分（７）の１／４にて溶解した水溶液を徐々に添加した後、２０℃まで冷却することで、マイクロカプセル（マイクロカプセル含有水溶液１、２）を得た。上記の方法で得られたマイクロカプセルは、非共有結合性のカプセル（コアセルベート化マイクロカプセル）である。
＜実施例１〜１２、比較例１〜４＞
Ａ：成分（８）〜（１２）を７０℃で均一に溶解混合する。
Ｂ：成分（３）〜（６）、（１３）〜（１７）を７０℃で均一に溶解混合する。
Ｃ：ＢにＡを添加混合することで乳化を行い、４０℃まで冷却した後、成分（１）、（２）、（７）を添加混合することで、乳液を得た。
【００６０】
（評価項目）
Ａ：経時安定性
Ｂ：塗布してから長時間経過後の化粧膜に接触した際の香りの強度
Ｃ：使用時のべたつきの無さ
【００６１】
（評価方法）
（Ａ：経時安定性）
各試料を５０℃の恒温槽に１ヶ月保管し、１ヶ月間の各試料の状態を目視にて確認し、以下の判定基準により判定した。
４段階判定基準
（判定）：（外観の状態）
◎  ：１ヶ月時点で変化無し                                    ：非常に良好
○  ：３週間時点でキメが悪くなく、凝集物が認められないが、
１ヶ月未満でキメが悪く、凝集物が認められる              ：良好
△  ：２週間時点でキメが悪くなく、凝集物が認められないが、
３週間未満でキメが悪く、凝集物が認められる              ：やや不良
×  ：２週間未満でキメが悪く、凝集物が認められる              ：不良
【００６２】
（Ｂ：塗布してから長時間経過後の化粧膜に接触した際の香りの強度）
香料評価専門パネル１０名において、各試料０．５ｇを匂い紙（商品名：香料試験紙、大文字洋紙店社製）に塗布した２４時間後に、匂い紙の塗布部を指で二回触れた時に感じる香りの強度を下記絶対評価にて５段階に評価し評点を付け、各試料ごとにパネル全員の評点合計から、その平均値を算出し、下記４段階判定基準により判定した。
５点：香りの強度がとても強い
４点：香りの強度が強い
３点：香りの強度が普通
２点：香りの強度が弱い
１点：香りの強度がとても弱い
４段階判定基準
（判定）：（評点の平均点）
◎  ：４点を超える                ：非常に良好
○  ：３点を超える４点以下        ：良好
△  ：２点を超える３点以下        ：やや不良
×  ：２点以下                    ：不良
【００６３】
（Ｃ：使用時のべたつきの無さ）
２０代〜４０代の女性で官能評価の訓練を受け、一定の基準で評価が可能な専門パネルを１０名選定した。各試料について専門パネルが皮膚に塗布した時に感じる、べたつきの無さを下記絶対評価にて５段階に評価し評点を付け、各試料ごとにパネル全員の評点合計から、その平均値を算出し、下記４段階判定基準により判定した。
絶対評価基準
（評点）：（評価）
５点：べたつきを感じない
４点：ほとんどべたつきを感じない
３点：ややべたつきを感じる
２点：べたつきを感じる
１点：べたつきを強く感じる
４段階判定基準
（判定）：（評点の平均点）
◎  ：４点を超える            ：非常に良好
○  ：３点を超える４点以下    ：良好
△  ：２点を超える３点以下    ：やや不良
×  ：２点以下                ：不良
【００６４】
表２〜４の結果から明らかなように、実施例１〜１２の乳液は、比較例１〜４の乳液に比べ、経時安定性、塗布してから長時間（２４時間）経過後の化粧膜に接触した際の香りの強度、使用時のべたつきの無さにおいて優れたものであった。
成分（Ｂ１）〜(Ｂ４)を含有しない比較例１、及び成分（Ｂ１）〜（Ｂ４）を含有するもののそれらがマイクロカプセルを形成しない比較例２は、組成物中の香料の量は実施例１〜１２と同じであるが、香料がマイクロカプセルに含有されていない点で実施例１〜１２と異なる。香料は揮発性が高いため、比較例１及び２の乳液は、塗布してから２４時間後、化粧膜に触る前と後では香りの強度が全く変わらないか（「１点：香りの強度がとても弱い」）、化粧膜に触っても香りの強度が弱く（「２点：香りの強度が弱い」）、塗布してから長時間経過後の化粧膜に接触した際の香りの強度において実施例１〜１２よりも劣っていた（「×：２点以下：不良」）。
成分（Ａ）を含有しない比較例３は、塗布してから２４時間後、化粧膜に触っても香りの強度が弱かったか（「２点：香りの強度が弱い」）、化粧膜に触っても香りの強度が良好であるとはいえず（「３点：香りの強度が普通」）、塗布してから長時間経過後の化粧膜に接触した際の香りの強度において実施例１〜１２よりも劣っていた（「△：２点を超える３点以下：やや不良」）。また、使用時のべたつきの無さにおいても実施例１〜１２より劣っていた（「△：２点を超える３点以下：やや不良」）。
成分（Ａ）がマイクロカプセル中に含有され、乳化滴中に含有されていない比較例４は、経時安定性において実施例１〜１２よりも劣っていた（「×：２週間以内でキメが悪く、凝集物が認められる：不良」）。また、比較例４の乳液は、塗布してから２４時間後、化粧膜に触る前と後では香りの強度が全く変わらないか（「１点：香りの強度がとても弱い」）、化粧膜に触っても香りの強度が弱く（「２点：香りの強度が弱い」）、塗布してから長時間経過後の化粧膜に接触した際の香りの強度においても実施例１〜１２よりも劣っていた（「×：２点以下：不良」）。このことから、成分（Ａ）は乳化滴中に含有されている必要があることが示唆された。
【００６５】
実施例１３：水中油型乳化クリーム
（成分）                                                          （％）
１．１，３−ブチレングリコール                                  １２．０
２．グリセリン                                                    ５．０
３．精製水                                                        残量
４．クエン酸                                                      ０．１
５．アスコルビン酸ナトリウム                                      ０．５
６．メタケイ酸ナトリウム                                          ０．０５
７．水添レシチン                                                  ０．５
８．水添リゾレシチン（注１）                                      ０．５
９．マカデミアンナッツ油脂肪酸フィトステリル                      １．５
１０．トリ（カプリル・カプリン）酸グリセリル                      ２．０
１１．セラミド２                                                  ０．１
１２．アスタキサンチン                                            ０．１
１３．トコフェロール                                              ０．０１
１４．セトステアリルアルコール                                    ２．０
１５．ベヘニルアルコール                                          １．０
１６．グリセリンモノステアリン酸エステル                          １．０
１７．パラオキシ安息香酸メチル                                    ０．０５
１８．カルボマー                                                  ０．１５
１９．キサンタンガム                                              ０．１
２０．水酸化ナトリウム                                            ０．００４
２１．香料                                                        ０．０５
２２．マイクロカプセル含有水溶液１                                    ０．２
（注１）ＬＰ７０Ｈ（日本精化社製）
【００６６】
（製造方法）
Ａ：成分（１）〜（６）を７０℃で均一に溶解混合する。
Ｂ：成分（７）〜（１６）を８０℃で均一に溶解混合する。
Ｃ：ＡにＢを添加し７０℃で乳化する。
Ｄ：Ｃに成分（１７）〜（２１）を添加混合した後、４０℃まで冷却し、成分（２２）を添加混合することで水中油型乳化クリームを得た。
【００６７】
実施例１３の水中油型乳化クリームは、経時安定性に優れ、塗布してから長時間経過後の化粧膜に接触した際の香りの強度に優れ、使用時のべたつきが無いものであった。
【００６８】
実施例１４：水中油型下地  
（成分）                                                          （％）
１．１，３−ブチレングリコール                                    ７．０
２．ジプロピレングリコール                                        ５．０
３．トリエタノールアミン                                          ０．４
４．精製水                                                        残量
５．乳酸ソーダ                                                    ０．０４
６．水添レシチン                                                  ０．４
７．ステアリン酸                                                  １．０
８．ステアリン酸ＰＥＧ−５５                                      ０．３
９．セスキイソステアリン酸ソルビタン                              ０．１
１０．２−エチルヘキサン酸セチル                                  ２．０
１１．セトステアリルアルコール                                    ０．３
１２．ベヘニルアルコール                                          ０．５
１３．オレイン酸フィトステリル                                    ０．１
１４．タルク                                                      ０．４
１５．含水シリカ                                                  ０．１
１６．マイカ                                                      １．３
１７．酸化チタン                                                  ６．０
１８．酸化鉄                                                      ０．１
１９．アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体                    ０．３
２０．キサンタンガム                                              ０．１
２１．水酸化ナトリウム                                            ０．００８
２２．グリシン                                                    ０．０１
２３．アルギニン                                                  ０．０１
２４．マイクロカプセル含有水溶液２                                    ０．７
【００６９】
（製造方法）
Ａ：成分（１）〜（５）を７０℃で均一に溶解混合する。
Ｂ：成分（６）〜（１３）を８０℃で均一に溶解混合する。
Ｃ：ＡにＢを添加し７０℃で乳化する。
Ｄ：Ｃに成分（１４）〜（２３）を添加混合した後、４０℃まで冷却し、成分（２４）を添加混合することで水中油型下地を得た。
【００７０】
実施例１４の水中油型下地は、経時安定性に優れ、塗布してから長時間経過後の化粧膜に接触した際の香りの強度に優れ、使用時のべたつきが無いものであった。
【００７１】
実施例１５：水中油型美容液  
（成分）                                                          （％）
１．１，３−ブチレングリコール                                    ５．０
２．グリセリン                                                    ５．０
３．精製水                                                        残量
４．クエン酸                                                      ０．１
５．水添レシチン（注２）                                          ０．１
６．ステアリン酸ＰＥＧ−４０                                      ０．２
７．ステアリン酸ＰＥＧ−５５                                      ０．１５
８．スクワラン                                                    ５．０
９．ワセリン                                                      ０．５
１０．セラミド３                                                  ０．１
１１．トコフェロール                                              ０．０１
１２．セトステアリルアルコール                                    ０．５
１３．オレイルアルコール                                          １．０
１４．ヘキサ（ヒドロキシステアリン酸／ステアリン酸／ロジン酸）ジペンタエリスリチル                                                                ３．０
１５．カルボマー                                                  ０．１５
１６．（アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー溶液（注３）
０．１
１７．水酸化ナトリウム                                            ０．０５
１８．エタノール                                                  ５．０
１９．ヒアルロン酸ナトリウム                                      ０．０１
２０．加水分解ヒアルロン酸                                        ０．０１
２１．加水分解コラーゲン                                          ０．０１
２２．グリコシルトレハロース                                      ０．１
２３．マイクロカプセル含有水溶液１                                    ３
（注２）レシノール  Ｓ−１０ＥＺ（日光ケミカルズ社製）
（注３）ＳＩＭＵＬＧＥＬ  ＥＧ（ＳＥＰＩＣ社製）
【００７２】
（製造方法）
Ａ：成分（１）〜（４）を７０℃で均一に溶解混合する。
Ｂ：成分（５）〜（１４）を８０℃で均一に溶解混合する。
Ｃ：ＡにＢを添加し７０℃で乳化する。
Ｄ：Ｃに成分（１５）〜（２２）を添加混合した後、４０℃まで冷却し、成分（２３）を添加混合することで水中油型美容液を得た。
【００７３】
実施例１５の水中油型美容液は、経時安定性に優れ、塗布してから長時間経過後の化粧膜に接触した際の香りの強度に優れ、使用時のべたつきが無いものであった。
【００７４】
実施例１６：水中油型美容液  
（成分）                                                          （％）
１．１，３−ブチレングリコール                                    ４．０
２．グリセリン                                                    ４．０
３．精製水                                                        残量
４．クエン酸                                                      ０．１
５．水添レシチン（注２）                                          ０．１
６．ステアリン酸ＰＥＧ−４０                                      ０．２
７．ステアリン酸ＰＥＧ−５５                                      ０．１５
８．スクワラン                                                    ５．０
９．ビスジグリセリルポリアシルアジペート−２                      ０．２
１０．ラウロイルグルタミン酸ジ（オクチルドデシル／フィトステリル／ベヘニル）
０．１
１１．トコフェロール                                              ０．０１
１２．セトステアリルアルコール                                    ０．５
１３．オレイルアルコール                                          １．０
１４．ヘキサ（ヒドロキシステアリン酸／ステアリン酸／ロジン酸）ジペンタエリスリチル                                                                ３．０
１５．カルボマー                                                  ０．１５
１６．（アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー溶液（注３）
０．１
１７．水酸化ナトリウム                                            ０．０５
１８．エタノール                                                  ５．０
１９．グリシン                                                    ０．０１
２０．プロリン                                                    ０．０１
２１．グルコース                                                  ０．０１
２２．ペンチレングリコール                                        ０．１
２３．マイクロカプセル含有水溶液１                                    ３
【００７５】
（製造方法）
Ａ：成分（１）〜（４）を７０℃で均一に溶解混合する。
Ｂ：成分（５）〜（１４）を８０℃で均一に溶解混合する。
Ｃ：ＡにＢを添加し７０℃で乳化する。
Ｄ：Ｃに成分（１５）〜（２２）を添加混合した後、４０℃まで冷却し、成分（２３）を添加混合することで水中油型美容液を得た。
【００７６】
実施例１６の水中油型美容液は、経時安定性に優れ、塗布してから長時間経過後の化粧膜に接触した際の香りの強度に優れ、使用時のべたつきが無いものであった。