(57)【要約】【課題】剥離力が小さく、粘着剤層に貼合した状態で時間が経過しても、剥離力が大きくなり難く、かつ、粘着剤層へのシリコーン成分の移行が少ないため、貼合した粘着剤層の粘着力を低下させない、剥離性に優れた離型フィルムを提供する。【解決手段】基材フィルム１の少なくとも一方の面に、微粒子を含有しない第１の離型剤層２と、微粒子３として、無機微粒子および／またはポリマー微粒子を含有する第２の離型剤層４とが、この順に積層された離型フィルム５であって、第１の離型剤層２が、シリコーン系離型剤を含み、第１の離型剤層２の厚さと、第２の離型剤層４の厚さと、を合わせた総厚さが、０．４〜２．０μｍであり、微粒子３の頂点が、第２の離型剤層４の表面から突出してなり、第２の離型剤層４の表面から微粒子３の頂点までの平均の突出高さが、前記総厚さ以上であり、かつ、第２の離型剤層４が、シリコーン系離型剤を含む。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材フィルムの少なくとも一方の面に、微粒子を含有しない第１の離型剤層と、微粒子として、無機微粒子および／またはポリマー微粒子を含有する第２の離型剤層とが、この順に積層された離型フィルムであって、
前記無機微粒子が、シリカ、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、硫酸バリウム、カオリン、ガラス粉末、タルクからなる無機粒子群から選択された１種以上であり、前記ポリマー微粒子が、シリコーン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、エポキシ系樹脂からなる高分子樹脂粒子群から選択された１種以上であり、
前記第１の離型剤層が、シリコーン系離型剤を含み、
前記第１の離型剤層の厚さと、前記第２の離型剤層の厚さと、を合わせた総厚さが、０．４〜２．０μｍであり、
前記微粒子の頂点が、前記第２の離型剤層の表面から突出してなり、
前記第２の離型剤層の表面から前記微粒子の頂点までの平均の突出高さが、前記総厚さ以上であり、かつ、前記第２の離型剤層が、シリコーン系離型剤を含むことを特徴とする離型フィルム。
【請求項２】
前記基材フィルムがポリエステルフィルムである請求項１に記載の離型フィルム。
【請求項３】
少なくとも樹脂フィルムの片面に粘着剤層が積層された、１つ以上の粘着剤層の表面を有する積層体と、請求項１又は２に記載の離型フィルムとを備え、前記積層体の粘着剤層の表面に、前記離型フィルムの離型剤層を貼り合わせてなる積層フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、各種の粘着製品や粘着剤層を有する光学部材において、粘着剤層の保護に使用される離型フィルムに関する。さらに詳細には、剥離力が小さく、粘着剤層に貼合した状態で時間経過しても、剥離力が大きくなり難く、かつ、粘着剤層へのシリコーン成分の移行が少ないため、貼合した粘着剤層の粘着力を低下させない、剥離性に優れた離型フィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、各種の用途に対して、離型フィルム（剥離フィルムと呼ばれることもある）が使用されている。中でもセラミック積層コンデンサー、セラミック基板等の各種セラミック製電子部品の製造時に使用されるグリーンシートの成形用離型フィルム、偏光板、光学フィルター、フラットパネルディスプレーなどの製造時に使用される粘着剤層を有する光学部材用の離型フィルム、タッチパネル部材や光学部材同士を貼合するための、光学部材貼合用の粘着剤層用の離型フィルムなどに、広く使用されている。
【０００３】
セラミック積層コンデンサー、セラミック基板等の各種セラミック製電子部品の製造時に使用されるグリーンシートは、セラミック積層コンデンサーの小型化及び大容量化に伴い、薄膜化が進んでいる。グリーンシートを離型フィルムから剥離する際に、離型フィルムの剥離力が大きい場合には、グリーンシートが破損することから、従来に比べて剥離力の小さい離型フィルムが求められている。
【０００４】
一方、液晶ディスプレイを構成する部材である偏光板、位相差板などの光学部材においては、該光学部材に形成された光学部材同士又は他の部材と貼り合わせる用途の粘着剤層を保護するために、離型フィルムが使用されている。
当該用途に使用される離型フィルムは、ディスプレイの大型化に伴い、偏光板などの光学部材及び離型フィルムの寸法が大きくなり、剥離面積が大きくても軽く剥離できることが必要とされている。そのため、従来に比べて剥離力の小さい離型フィルムが求められている。また、タッチパネルの構成部材や光学部材同士を貼合するための、光学部材用の粘着剤層については、タブレットＰＣ、タブレット端末、タッチパネルなどの薄型化に伴い、薄膜の粘着剤層でも光学部材の段差（例えば、携帯端末のカバーガラス等に用いられる額縁印刷の段差など）に追従できるように、凝集力の弱い粘着剤層が使用されている。しかし、凝集力の弱い粘着剤層を用いた場合、離型フィルムの剥離力が大き過ぎると光学部材用の粘着剤層が変形してしまうことから、従来に比べて剥離力の小さい離型フィルムが求められている。
【０００５】
このように、セラミックグリーンシートの成形用離型フィルム、及び各種の粘着剤層を有する光学部材用の離型フィルムでは、従来に比べて剥離力の小さい離型フィルムが求められている。こうしたことを背景にして、特許文献１では、分子中にビニル基を１個のみ持つシリコーンを含有する硬化シリコーンを用いた離型フィルムが提案されている。
また、特許文献２では、ポリエステルフィルムの片面にオリゴマーの析出防止層を施し、その上に無溶剤系の付加反応硬化型シリコーンを含有する離型層を有し、テープ剥離力が１５ｍＮ／ｃｍ以下であり、かつ、シリコーン系成分の移行性評価接着率が９０％以上の離型フィルムが提案されている。
さらに、特許文献３では、官能基を有しないポリジメチルシロキサンなどの、軽剥離成分を添加していない付加反応型シリコーンを用い、５０〜６５℃の環境下で２０時間以上熱処理を施した離型フィルムであって、アクリル系粘着剤の剥離力が０．１５Ｎ／５０ｍｍ以下で残留接着率が９０％以上の離型フィルムが提案されている。
【０００６】
特許文献１〜３においては、いずれも、剥離力が小さく、かつ、貼合した粘着剤層の粘着力を低下させない離型フィルムが提案されている。しかし、特許文献１に記載の離型フィルムでは、分子中にビニル基を１個のみ持つシリコーンを含有する硬化シリコーンを用いるため、ビニル基を完全に反応させないと、ビニル基を１個のみ持つシリコーンが粘着剤層に移行してしまい、粘着剤層の粘着力が低下してしまうことが懸念される。
また、特許文献２に記載の離型フィルムについては、オリゴマーの析出防止層を設けていることが、従来の離型フィルムと異なる。しかし、無溶剤系の付加反応硬化型シリコーンを使用しているため、剥離性能に関しては、従来の離型フィルムの範疇となってしまう。さらに、特許文献３に記載の離型フィルムでは、軽剥離成分を添加していない付加反応型シリコーンをエージングすることにより軽剥離化したものである。この場合、軽剥離の割には、貼合した粘着剤層の粘着力を低下させない離型フィルムが得られるが、さらに剥離力を低減することが困難である。
【０００７】
また、特許文献４に記載の離型フィルムは、ポリエステルフィルムに所定の粒子径の不活性粒子を含むシリコーン剥離層を、所定の厚さに施したものである。シリコーン剥離層を厚くした際に生じるブロッキング（離型フィルムをロール状に巻いた時に、離型フィルムの背面と剥離層が疑似接着をしてしまい、うまく巻き取れない現象）を、所定粒子径の不活性粒子をシリコーン剥離層に入れることで解決したものである。しかし、不活性粒子により、シリコーン剥離層が不連続になってしまうため、溶剤が接触すると、不活性粒子とシリコーンの界面に溶剤が浸透し、シリコーンが脱落する恐れがある。また、シリコーン剥離層の厚さに比べて粒子径の大きな不活性粒子を添加するために、離型フィルムを粘着剤層の表面保護に使用した場合に、不活性粒子が、粘着剤層側に付着し、粘着剤層の粘着力を低下させることがある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００８−２６５２２７号公報
【特許文献２】特開２０１２−１３６６１２号公報
【特許文献３】特開２００６−００７６８９号公報
【特許文献４】特開２０１３−２０８８９７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、剥離力が小さく、粘着剤層に貼合した状態で時間が経過しても、剥離力が大きくなり難く、かつ、粘着剤層へのシリコーン成分の移行が少ないため、貼合した粘着剤層の粘着力を低下させない、剥離性に優れた離型フィルムを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
こうした課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、粘着剤層の粘着力を低下させないためには、シリコーン系離型剤（剥離剤と呼ばれることもある）を使用した離型フィルムを、粘着剤層へのシリコーン移行の少ないものにする必要があることが判明した。また、粘着剤層へのシリコーン移行の少ないシリコーン系離型剤を使用した場合でも、剥離力を小さくすることを検討した結果、離型剤層の厚さを特定の厚さ以上にすることにより、剥離力を小さくできることが判明した。しかし、離型剤層の厚さを厚くした場合には、離型フィルムをロール形状に巻き取り、離型剤層が、離型フィルムの背面に合わさった際にブロッキングを起こしてしまい、離型フィルムをロール状にきれいに巻き取れないことが判明した。離型フィルムに使用される基材フィルムは、その製造工程において、基材フィルムをロール形状に巻き取ってもブロッキングを起こさないようにするために、基材フィルムには、滑剤粒子を含有させて成膜している。このため、離型フィルムの背面において、基材フィルムの表面は、凹凸構造を有しているが、離型剤層の厚さを厚くすることにより、基材フィルム表面の凹凸構造を、離型剤層が埋めてしまうことが、ブロッキングを起こした原因と考えられる。
【００１１】
また、剥離性と耐ブロッキング性とを両立させる方法を鋭意検討し、本発明を完成させることができた。本発明は、粘着剤層へのシリコーン成分の移行の少ない離型剤を使用した場合でも、剥離力を小さくするために、離型剤層の厚さを０．４μｍ以上としている。また、本発明は、離型剤層と、離型フィルム背面とのブロッキングを防ぐために、離型剤層に適度な表面粗さの凹凸形状を形成することにより、剥離性と耐ブロッキング性とを両立させることを技術思想としている。離型剤層に適度な凹凸形状を形成する手段として、離型剤層に、微粒子として、無機微粒子および／またはポリマー微粒子を含有させている。但し、基材フィルムに単に微粒子を含有した離型剤層を設けるだけでは、溶剤が接触すると、微粒子と離型剤との隙間から離型剤層と基材フィルムとの界面に溶剤が浸透し、離型剤層が基材フィルムから剥離する恐れがある。このため、本発明では、溶剤が離型剤層と基材フィルムとの界面まで浸透しないよう、基材フィルムに単に微粒子を含有した離型剤層を設けるのではなく、その間に微粒子を含有しない離型剤層を設けることで、耐溶剤性も改善され、かつ、剥離性と耐ブロッキング性を両立できることがわかり、本発明を完成させた。
【００１２】
本発明は、基材フィルムの少なくとも一方の面に、微粒子を含有しない第１の離型剤層と、微粒子として、無機微粒子および／またはポリマー微粒子を含有する第２の離型剤層とが、この順に積層された離型フィルムであって、前記第１の離型剤層の厚さと、前記第２の離型剤層の厚さと、を合わせた総厚さが、０．４〜２．０μｍであり、前記微粒子の頂点が、前記第２の離型剤層の表面から突出してなり、前記第２の離型剤層の表面から前記微粒子の頂点までの平均の突出高さが、前記総厚さ以上であり、かつ、前記第２の離型剤層が、シリコーン系離型剤を含むことを特徴とする離型フィルムを提供する。
【００１３】
前記無機微粒子が、シリカ、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、硫酸バリウム、カオリン、ガラス粉末、タルクからなる無機粒子群から選択された１種以上であり、前記ポリマー微粒子が、シリコーン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、エポキシ系樹脂からなる高分子樹脂粒子群から選択された１種以上であることが好ましい。
【００１４】
また、前記基材フィルムがポリエステルフィルムであることが好ましい。
【００１５】
また、本発明は、少なくとも樹脂フィルムの片面に粘着剤層が積層された、１つ以上の粘着剤層の表面を有する積層体と、上記の離型フィルムとを備え、前記積層体の粘着剤層の表面に、前記離型フィルムの離型剤層を貼り合わせてなる積層フィルムを提供する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、セラミックグリーンシートの成形用離型フィルム、各種の粘着剤層を有する光学部材用の剥離性に優れた離型フィルムを提供できる。本発明の離型フィルムは、剥離力が小さく、粘着剤層に貼合した状態で時間が経過しても、剥離力が大きくなり難く、かつ、粘着剤層へのシリコーン成分の移行が少ないため、貼合した粘着剤層の粘着力を低下させない、剥離性に優れた離型フィルムを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明の離型フィルムの一例を、模式的に示す断面図である。
【図２】本発明の積層フィルムの第１形態例を、模式的に示す断面図である。
【図３】本発明の積層フィルムの第２形態例を、模式的に示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明の好適な実施の形態について説明する。
図１は、本発明の離型フィルムの一例を、模式的に示す断面図であって、基材フィルム１の片面に、微粒子を含有しない第１の離型剤層２と、無機微粒子および／またはポリマー微粒子からなる微粒子３を含有する第２の離型剤層４とが、この順に積層されている。
【００１９】
本発明の離型フィルム５において、基材フィルム１として用いる樹脂フィルムは、用途に合わせて選定すればよいが、ポリエステル樹脂フィルム、ポリアミド樹脂フィルム、ポリイミド樹脂フィルム、ポリオレフィン樹脂フィルム、ポリ塩化ビニル樹脂フィルム、ポリスチレン樹脂フィルム、アクリル樹脂フィルム、アセテート樹脂フィルム、ポリフェニレンサルファイド樹脂フィルムなどが挙げられる。
中でも、光学特性や耐熱特性などの特性面や価格面、外観の品位などの面から、ポリエステル樹脂フィルムが好適である。ポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンイソフタレートとポリエチレンテレフタレートの共重合体、ポリブチレンテレフタレートなどが挙げられる。これらの中でも、コストや光学特性の観点から、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）が特に好ましい。また、光学特性の点からすると、１軸延伸または２軸延伸品の光学用のポリエチレンテレフタレートが好ましい。
また、必要に応じて、基材フィルム１の表面に、プラズマ放電やコロナ放電による表面改質、アンカーコート剤の塗付などの易接着処理を施してもよい。
【００２０】
基材フィルム１の厚さは、特に制限はないが、離型フィルム５としての取扱いの容易さや、離型フィルム５をロール状に巻き取ることを想定すると、基材フィルム１の厚さは、１０〜２００μｍ程度が好ましい。
【００２１】
本発明の離型フィルムでは、基材フィルムの少なくとも一方の面に、微粒子を含有しない第１の離型剤層２と、無機微粒子および／またはポリマー微粒子からなる微粒子３を含有する第２の離型剤層４とが、この順に積層されている。
第１の離型剤層２は、離型フィルムの離型剤処理面の耐溶剤性を向上させるため、基材フィルム１と、微粒子３を含有する第２の離型剤層４とを接着する機能を果たすとともに、離型剤としての機能（粘着剤層等から離型フィルムを剥離する際に、剥離時の応力により、離型剤層の被膜がエラストマーとして微小変形し、粘着剤層と離型剤層の界面に応力が集中するようにする機能）も有した層である。
【００２２】
第１の離型剤層２に使用する離型剤としては、シリコーン系離型剤が挙げられる。シリコーン系離型剤には、付加反応型、縮合反応型、カチオン重合型、ラジカル重合型などの、公知のシリコーン系離型剤が挙げられる。付加反応型シリコーン系離型剤として市販されている製品には、例えば、ＫＳ−７７６Ａ、ＫＳ−７７６Ｌ、ＫＳ−８４７、ＫＳ−８４７Ｔ、ＫＳ−７７９Ｈ、ＫＳ−８３７、ＫＳ−７７８、ＫＳ−８３０、ＫＳ−７７４、ＫＳ−３５６５、Ｘ−６２−２８２９、ＫＳ−３６５０、ＫＮＳ−３０５１、ＫＮＳ−３２０Ａ、ＫＮＳ−３１６、ＫＮＳ−３００２、Ｘ−６２−１３８７（信越化学工業(株)製）、ＳＲＸ−２１１、ＳＲＸ−３４５、ＳＲＸ−３５７、ＳＤ７３３３、ＳＤ７２２０、ＳＤ７２２３、ＬＴＣ−３００Ｂ、ＬＴＣ−３５０Ｇ、ＬＴＣ−３１０、ＬＴＣ−７５０Ａ、ＳＰ−７０２５、ＳＰ−７２４８Ｓ、ＳＰ−７０１５、ＳＰ−７２５９、ＬＴＣ−１００６Ｌ、ＬＴＣ−１０５６Ｌ（東レダウコーニング(株)製）、ＴＰＲ−６７２２、ＴＰＲ−６７２１、ＴＰＲ−６７０２、ＴＰＲ−６７００、ＴＰＲ−６６００、ＳＬ６６２５（モメンティブ・パーフォーマンス・マテリアルズ社製）などが挙げられる。縮合反応型として市販されている製品には、例えば、ＳＲＸ−２９０、ＳＹＬＯＦＦ−２３（東レダウコーニング(株)製）、ＹＳＲ−３０２２（モメンティブ・パーフォーマンス・マテリアルズ社製）などが挙げられる。カチオン重合型として市販されている製品には、例えば、ＴＰＲ−６５０１、ＴＰＲ−６５０２、ＴＰＲ−６５００、ＵＶ９３００、ＶＵ９３１５、ＵＶ９４３０（モメンティブ・パーフォーマンス・マテリアルズ社製）、Ｘ６２−７６２２、Ｘ−６２−７６６０、Ｘ−６２−７６５５（信越化学工業(株)製）などが挙げられる。ラジカル重合型として市販されている製品には、例えば、ＫＦ−２００５、Ｘ６２−７２０５（信越化学工業(株)製）などが挙げられる。粘着剤層へのシリコーン成分の移行の少ない離型剤としては、軽剥離添加成分（付加反応に関与する有機官能基を有しないシリコーン、例えば、ポリジメチルシロキサン等）を含有しないシリコーン系離型剤が挙げられる。
【００２３】
シリコーン系離型剤は、１種類を単独で使用しても良いし、複数の品種を混合して使用しても良い。また、シランカップリング剤や帯電防止剤、濡れ性改良剤などシリコーン系離型剤以外の成分を添加しても良く、剥離性、塗工性、硬化性などを考慮して決めればよい。離型剤の塗布は、公知の方法で行えばよく、特に限定されるものではないが、メイヤーバー工法、グラビア工法、リバースロール工法、エアーナイフ工法、多段ロール工法などが挙げられる。シリコーン系離型剤の硬化方法は、加熱硬化、紫外線硬化、電子線硬化、加熱と紫外線照射の併用などの方法が挙げられるが、シリコーン系離型剤の種類に合わせて、適した方法を選択して採用すればよい。第１の離型剤層２の厚さは、特に限定されないが、耐溶剤性を十分に確保するためには、０．１μｍ以上であることが好ましい。
微粒子を含有しない第１の離型剤層２の厚さと、微粒子３を含有する第２の離型剤層４の厚さ（微粒子３のない部分の平均的な厚さ）とを合計した総厚さ（離型剤層の総厚さ）が０．４〜２．０μｍの範囲に入る範囲で、調整すればよい。
【００２４】
本発明では、基材フィルムの少なくとも一方の面に、微粒子を含有しない第１の離型剤層２と、微粒子３を含有する第２の離型剤層４とが、この順に積層されている。微粒子３は、シリコーン系離型剤を含む離型剤層の厚さを厚くしても、離型剤層が、離型フィルムの背面に合わさった際にブロッキングを起こさないように、第２の離型剤層４の表面に凹凸形状を形成させるために用いるものである。
ブロッキング防止用の微粒子３である無機微粒子および／またはポリマー微粒子としては、無機化合物の微粒子である無機微粒子や、高分子樹脂の微粒子であるポリマー微粒子が挙げられる。無機微粒子とポリマー微粒子とは、いずれか一方を用いてもよく、また両者を併用してもよい。無機微粒子が、シリカ、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、硫酸バリウム、カオリン、ガラス粉末、タルクからなる無機粒子群から選択された１種以上であることが好ましい。また、ポリマー微粒子が、シリコーン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、エポキシ系樹脂からなる高分子樹脂粒子群から選択された１種以上であることが好ましい。
微粒子３の形状は、特に限定されるものではなく、球状、棒状、鱗片状、半球状、凸レンズ状、マッシュルーム状、不定形などいずれでも良いが、球形や球形に近い形状の方が、ブロッキング防止性能が高まるため、より好適である。
微粒子の体積基準平均粒子径は、第２の離型剤層４の厚さよりも大きいものが良く、第２の離型剤層４の表面から突出する微粒子３の頂点までの高さ（微粒子３の突出高さ）が、第１の離型剤層２と第２の離型剤層４との総厚さ以上になるような体積基準平均粒子径の微粒子を選定すれば良い。微粒子３の頂点は、第２の離型剤層４の表面から最も離れた点であればよく、頂点が尖っているか、丸みを帯びているかは、問わない。
【００２５】
微粒子３のバインダー樹脂としても機能する、第２の離型剤層４を形成する離型剤としては、シリコーン系離型剤が挙げられる。シリコーン系離型剤には、付加反応型、縮合反応型、カチオン重合型、ラジカル重合型などの、公知のシリコーン系離型剤が挙げられる。
シリコーン系離型剤は、１種類を単独で使用しても良いし、複数の品種を混合して使用しても良い。また、シランカップリング剤や帯電防止剤、濡れ性改良剤などシリコーン系離型剤以外の成分を添加しても良く、剥離性、塗工性、硬化性などを考慮して決めればよい。第２の離型剤層４を形成するシリコーン系離型剤は、第１の離型剤層２を形成する離型剤と同じシリコーン系離型剤でもよく、異なるものでもよい。
【００２６】
微粒子３は、第２の離型剤層４を形成するシリコーン系離型剤を含有する離型剤に混合されて、第１の離型剤層２の上に塗布される。微粒子３の一部（上部）は、第２の離型剤層４の厚さ（微粒子３のない部分の平均的な厚さ）より突出する。微粒子３の上部表面に第２の離型剤層４の離型剤が薄く付着しても良いし、或いは付着しなくても、構わない。微粒子３の下部は、第２の離型剤層４に埋め込まれているが、基材フィルム１には接していない。これは、微粒子を含有しない第１の離型剤層２が介在するためである。
【００２７】
微粒子３の、第２の離型剤層４の離型剤への混合・分散方法については、離型剤および微粒子の種類に合わせて既知の方法で行えばよい。離型剤に微粒子が分散し易い系であれば、スパチュラなどの手動の器具で撹拌混合すればよい。離型剤に微粒子が分散しにくい組み合わせや、分散し易い系であっても、離型剤および微粒子が多量の場合には、ホモジナイザーやホモミキサーなどの分散機を使用して分散混合させても良い。また、微粒子および離型剤のほかに、必要に応じて着色剤、帯電防止剤、レベリング剤、密着性向上剤などを添加しても良い。
【００２８】
微粒子３を含有した第２の離型剤層４の形成方法は、微粒子３を含有した離型剤を、基材フィルム１に形成された第１の離型剤層２の上にコーティングして設ければよい。塗工方法は、特に限定されるものではなく、微粒子３を含有した離型剤の粘度、塗布量に合わせて公知の塗工方法から選定すれば良い。一例としては、メイヤーバー工法、グラビア工法、リバースロール工法、エアーナイフ工法、多段ロール工法などが挙げられる。
【００２９】
微粒子３を含有した第２の離型剤層４の硬化または固化は、離型剤の種類に合わせて行えばよい。例えば、加熱乾燥による溶剤または水などの除去や、紫外線照射や電子線照射などによる離型剤層の硬化などを行えばよい。
【００３０】
第２の離型剤層４の厚さは、特に限定されないが、微粒子３のバインダー樹脂としての機能を十分確保するためには、微粒子３の体積基準平均粒子径の２５％以上であることが好ましい。第１の離型剤層２の厚さと、第２の離型剤層４の厚さとを合わせた総厚さが０．４μｍより小さいと、剥離力が大きくなり易い。また、第１の離型剤層２の厚さと、第２の離型剤層４の厚さとを合わせた総厚さの上限は、特に問題とならないが、第１の離型剤層２の厚さと、第２の離型剤層４の厚さとを合わせた総厚さを大きくした場合には、コストが高くなる問題や、微粒子３の体積基準平均粒子径を大きくすることにより離型フィルムの外観が白っぽくなってしまう問題があるため、２μｍ程度までに抑えるのが好ましい。
【００３１】
本発明の離型フィルム５を、各種セラミック製電子部品の製造時に使用されるグリーンシートの成形用離型シートに使用する場合、グリーンシートは、セラミック粒子を有機溶剤に分散したスラリーの塗布、乾燥により形成される。このような、グリーンシートを保護する用途に使用される離型フィルム５では、耐溶剤性が要求される。本発明の離型フィルム５は、基材フィルム１と、微粒子３を含有する第２の離型剤層４との間に、微粒子を含有しない第１の離型剤層２を設けている。このため、溶剤が、第２の離型剤層４の離型剤と微粒子３との隙間から第２の離型剤層４と第１の離型剤層２との界面に浸透しても、第１の離型剤層２と基材フィルム１との界面には溶剤は達しないため、第１の離型剤層２が基材フィルム１から剥離することがなく、耐溶剤性も良好である。また、本発明の離型フィルム５は、グリーンシートに限らず、導体ペースト、絶縁体ペースト等、各種粉体を分散した塗膜や、溶剤を含む塗膜の表面を保護する用途に好適に使用できる。
【００３２】
図２は、本発明の積層フィルムの第１形態例を、模式的に示す断面図である。図２の粘着付き光学フィルム８は、本発明の離型フィルム５を、光学フィルム７に積層した粘着剤層６を保護する用途に使用したものである。図１の本発明の離型フィルム５に、粘着剤層６を介して光学フィルム７が貼合されている。このような粘着付き光学フィルム８の製造方法は、離型フィルム５に溶剤型粘着剤を塗布、乾燥した後、光学フィルム７を貼合してもよい。このような、粘着剤層６を保護する用途に使用される離型フィルム５では、耐溶剤性が要求される。本発明の離型フィルム５は、基材フィルム１と、微粒子３を含有する第２の離型剤層４との間に、微粒子を含有しない第１の離型剤層２を設けている。このため、溶剤が、第２の離型剤層４の離型剤と微粒子３との隙間から第２の離型剤層４と第１の離型剤層２との界面に浸透しても、第１の離型剤層２と基材フィルム１との界面には溶剤は達しないため、第１の離型剤層２が基材フィルム１から剥離することがなく、耐溶剤性も良好である。粘着剤層６を含む積層体は、１又は２以上の樹脂フィルムと、１又は２以上の粘着剤層とを含むことができる。例えば、光学フィルム７の両面に粘着剤層６を設け、それぞれの粘着剤層６に、離型フィルム５を貼合してもよい。他の製造方法としては、光学フィルム７の片面に粘着剤層６を設けた積層体１０に、離型フィルム５を貼合してもよい。あるいは、無溶剤型粘着剤を塗布した後、離型フィルム５と光学フィルム７との間で、光や熱等により粘着剤層６を硬化させることもできる。使用時には、粘着付き光学フィルム８から離型フィルム５を剥離することにより、離型フィルム５から積層体１０を分離し、粘着剤層６の表面を露出することができる。一般に、光学フィルム７と粘着剤層６との間の密着力は、粘着剤層６から離型フィルム５を剥離する時の剥離力より大きい。
【００３３】
また、図３は、本発明の積層フィルムの第２形態例を、模式的に示す断面図である。図３の光学粘着シート９は、タッチパネル部材や光学部材の貼合に用いられる粘着剤層６に、本発明の離型フィルム５を、該粘着剤層６を保護するために貼り合わせたものである。光学粘着シート９は、２枚の離型フィルム５で粘着剤層６を挟んだ形態になっている。このような光学粘着シート９の製造方法では、一方の離型フィルム５に溶剤型粘着剤を塗布、乾燥した後、もう一方の離型フィルム５を貼合するのが一般的である。このような、粘着剤層６を保護する用途に使用される離型フィルム５では、耐溶剤性が要求される。本発明の離型フィルム５は、耐溶剤性も良好なため、粘着剤層６を保護する用途に好適に使用できる。
【００３４】
本発明の積層フィルムの粘着剤層６に使用される粘着剤は、水系、非水系（溶剤系）でも無溶剤タイプでも良い。粘着剤としては、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ゴム系粘着剤、ウレタン系粘着剤等、いずれでもよい。アクリル系粘着剤は、透明性、耐候性に優れるため、好ましい。
積層フィルムに用いられる樹脂フィルムは、光学フィルム７に限らず、不透明の樹脂フィルムであってもよい。光学フィルムとしては、偏光フィルム、位相差フィルム、反射防止フィルム、防眩（アンチグレア）フィルム、紫外線吸収フィルム、赤外線吸収フィルム、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、高透明フィルム等が挙げられる。
本発明の積層フィルムは、離型フィルムの離型剤層が粘着剤層の表面に貼り合わせてなる積層フィルムであり、図３に示すように、離型フィルム５と粘着剤層６とのみからなる積層フィルムでもよく、図２に示すように、光学フィルム７のような樹脂フィルム（粘着剤層６の支持体）などを含む積層フィルムでもよい。
【実施例】
【００３５】
以下、実施例をもって本発明を具体的に説明する。
【００３６】
（実施例１の離型フィルム）
厚さ３８μｍのポリエステルフィルムからなる基材フィルムの片面に、コロナ処理が施され、該コロナ処理面に、付加反応型シリコーン系離型剤Ａ（東レ・ダウコーニング社製、ＳＲＸ−２１１の１０重量部に対して白金触媒のＳＲＸ２１２を０．１重量部、トルエン／酢酸エチルの５０／５０混合溶剤９０重量部を混ぜ、混合したもの）を乾燥後の厚さが０．１μｍになるように、メイヤーバーにて塗工し、１２０℃の熱風循環式乾燥器にて１分間加熱した。その後、シリコーン系離型剤塗布面に、付加反応型シリコーン系離型剤Ｂ（東レ・ダウコーニング社製、ＬＴＣ−１０５６Ｌの３０重量部に対して白金触媒のＳＲＸ２１２を１重量部、トルエン／酢酸エチルの５０／５０混合溶剤７０重量部を混ぜ、混合したもの）と、平均粒子径（体積基準平均粒子径）が２μｍのシリコーン系樹脂ポリマー微粒子（モメンティブ・パーフォーマンス・マテリアルズ社製、品名：トスパール（登録商標）１２０）の０．０１６６重量部とを混ぜたものを、付加反応型シリコーン系離型剤Ｂの乾燥後の厚さが０．９μｍになるように、メイヤーバーにて塗工し、１２０℃の熱風循環式乾燥器にて１分間加熱し、実施例１の離型フィルムを得た。
【００３７】
（実施例２の離型フィルム）
付加反応型シリコーン系離型剤Ａの乾燥後の厚さを０．３μｍにし、付加反応型シリコーン系離型剤Ｂの乾燥後の厚さを０．７μｍにし、シリコーン系樹脂ポリマー微粒子（モメンティブ・パーフォーマンス・マテリアルズ社製、品名：トスパール（登録商標）１２０）の代わりに、体積基準平均粒子径２．７μｍの無定形シリカ（富士シンシア社製、品名：サイリシア（登録商標）３１０Ｐ）にした以外は、実施例１と同様にして実施例２の離型フィルムを得た。
【００３８】
（実施例３の離型フィルム）
付加反応型シリコーン系離型剤Ｂの乾燥後の厚さを０．４μｍにした以外は、実施例１と同様にして実施例３の離型フィルムを得た。
【００３９】
（実施例４の離型フィルム）
付加反応型シリコーン系離型剤Ａの乾燥後の厚さを０．３μｍにし、付加反応型シリコーン系離型剤Ｂの乾燥後の厚さを１．７μｍにし、シリコーン系樹脂ポリマー微粒子（モメンティブ・パーフォーマンス・マテリアルズ社製、品名：トスパール（登録商標）１２０）の代わりに、体積基準平均粒子径４．５μｍのシリコーン系樹脂ポリマー微粒子（モメンティブ・パーフォーマンス・マテリアルズ社製、品名：トスパール（登録商標）１４５）にした以外は、実施例１と同様にして実施例４の離型フィルムを得た。
【００４０】
（比較例１の離型フィルム）
付加反応型シリコーン系離型剤Ａを設けなかった以外は、実施例１と同様にして比較例１の離型フィルムを作成した。
【００４１】
（比較例２の離型フィルム）
付加反応型シリコーン系離型剤Ｂの乾燥後の厚さを１．２μｍにした以外は、実施例１と同様にして比較例２の離型フィルムを得た。
【００４２】
（比較例３の離型フィルム）
厚さ３８μｍのポリエステルフィルムからなる基材フィルムの片面に、コロナ処理が施され、該コロナ処理面に、付加反応型シリコーン系離型剤Ｂのみを、乾燥後の厚さが０．２μｍとなるように、メイヤーバーにて塗工し、１２０℃の熱風循環式乾燥器にて１分間加熱し、比較例３の離型フィルムを得た。
【００４３】
（ブロッキングの有無の確認）
離型フィルムを３枚重ねたサンプルを作成し、ステンレス板（ＳＵＳ３０４）２枚の間に挟む。このサンプルに２０ｇ／ｃｍ２｛０．１９６Ｎ／ｃｍ２｝の荷重を掛けた状態で、２３℃、５０％ＲＨの環境で２４時間放置する。その後、３枚重なった離型フィルムを取り出し、離型フィルムを１枚ずつ手で剥がすことによりブロッキング状態を確認した。ブロッキングがなく、離型フィルムが軽く剥がれたものをブロッキング性良好（○）、離型フィルムの剥離時に抵抗があったものをブロッキング性不良（×）とした。
【００４４】
（剥離力の測定）
離型フィルムの離型剤層の表面に、ポリエステル粘着テープ（日東電工株式会社製、商品名：ポリエステルテープＮｏ．３１Ｂ）を貼り合わせ、２０ｇ／ｃｍ２の荷重下、７０℃で２０時間エージングした後、卓上型精密万能試験機（島津製作所社製、オートグラフ（登録商標））にて、剥離速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０°にて引き剥がした際の剥離強度を、剥離力（ｍＮ／５０ｍｍ）として測定した。
【００４５】
（残留接着率の測定）
上記（剥離力の測定）による試験後の、離型フィルムから引き剥がした粘着テープを被着体（ステンレス板）に対してローラで圧着し、２３℃、５５％ＲＨの環境下で１時間放置した後、卓上型精密万能試験機（島津製作所社製、オートグラフ（登録商標））にて、剥離速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０°にて当該被着体から剥離するときの剥離力を測定して残留接着力とした。
これとは別に、未使用の粘着テープを同一材質の被着体に圧着して剥離するときの剥離力を、同様に測定して基準粘着力とした。
残留接着率は、残留接着率＝（残留粘着力）／（基準粘着力）×１００（％）により算出した。
【００４６】
（離型剤層の密着性の確認）
上記（剥離力の測定）による試験後の、離型フィルムの離型剤層の表面を、指の腹で強く３回擦った後、擦った部分を目視で観察した。基材フィルムから、離型剤層が脱落していることの有無を目視にて確認し、離型剤層の脱落がほとんどなかったものを（○）、離型剤層の脱落が著しかったものを（×）として評価した。
【００４７】
（離型剤層の耐溶剤性の確認）
離型フィルムの離型剤層の表面を、酢酸エチルを染み込ませた不織布（旭化成せんい社製ベンコット（登録商標）Ｍ−１）を用いて、２００ｇの分銅で荷重を掛けた状態で一往復擦る。その後、離型フィルムの離型剤層の表面を目視で観察することにより、離型フィルムの離型剤層の耐溶剤性を確認した。離型剤層の表面を目視にて確認し、外観に変化の無かったものを（○）、離型剤層が脱落したものを（×）と判定した。
【００４８】
（測定、確認試験の結果）
実施例１〜４および比較例１〜３で得られた離型フィルムの、各種測定、確認試験の結果を表１に示す。
【００４９】
【表１】
2019081376.tif 000003
【００５０】
（まとめ）
本発明に係わる実施例１〜４の離型フィルムは、剥離力が非常に小さく、かつ、残留接着率が非常に高い数値を示した。また、実施例１〜４の離型フィルムは、ブロッキングの有無の確認試験において、第２の離型剤層と離型フィルムの背面とがブロッキングを起こしておらず、微粒子を含有する第２の離型剤層の密着性、耐溶剤性も良好であった。
これに対して、比較例１の離型フィルムは、微粒子を含有しない第１の離型剤層を設けなかったために、微粒子を含有する離型剤層が、基材フィルムに接した構造となっていて、耐溶剤性が悪い結果となった。
また、比較例２の離型フィルムは、微粒子を含有する第２の離型剤層の凹凸が小さく、離型フィルムがブロッキングしてしまい、剥離力も重くなった。
また、比較例３の離型フィルムは、微粒子を含有しないシリコーン系離型剤のみを、一般的な塗布量で塗工して離型剤層が形成されており、本発明に係わる実施例１〜４の離型フィルムよりも剥離力が大きい結果となった。
【符号の説明】
【００５１】
１…基材フィルム、２…第１の離型剤層、３…微粒子、４…第２の離型剤層、５…離型フィルム、６…粘着剤層、７…光学フィルム、８…粘着付き光学フィルム、９…光学粘着シート、１０…積層体。
【図１】
2019081376.tif 000004
【図２】
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【図３】
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