(57)【要約】【課題】本発明は、高伝導卑金属電極と合金ローオームチップ抵抗の作製方法を提供する。【解決手段】厚膜印刷で、低温や大気下において、焼結することにより、卑金属電極や合金電極及び抵抗を作製でき、低価の低い電位金属を利用して、厚膜ゲル（例えば、アルミやすず等）に作製し、シルクスクリーンで成形焼結させ、その後、この低価の低い電位金属層を犧牲層として、上記犧牲層を、やや高い還元電位の金属溶液に浸漬させて湿式化学置換反応を行い、このように、やや高い還元電位の金属電極が得られる。また、上記犧牲層を、異なる、複数のやや高い還元電位の金属溶液を混合した溶液に浸漬して湿式化学置換反応を行わせて、異なる組合せの合金が得られる。これにより、本発明に係る作製方式によれば、従来の高温還元雰囲気においての熱処理により、卑金属電極や卑金属合金の特性を得ることを必要しなく、大幅に、卑金属や合金の作製コストを低下でき、また、国内の厚膜印刷産業の作製方式に合わせて、大幅に、技術効率を向上できる。【選択図】図１
2019024037.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、
（Ａ）まず、基板の裏面に、印刷により、二つの連接しないで隔離された低い電位の裏面アルミやすず端電極が形成され、また、上記基板の正面に、低い電位の正面アルミやすず端電極及び抵抗層全体が含まれるように、全面的に、低い電位の厚膜アルミやすずゲルが印刷され、これにより、上記低い電位の正面アルミやすず端電極及び抵抗層が、両者の間にインターフェース無し、同一材料から一体形成されて、その後、上記基板を、焼結炉において、200〜900°Cの高温で、焼結作業を行って、上記低い電位の裏面アルミやすず端電極と、上記低い電位の正面アルミやすず端電極及び抵抗層が含まれた低い電位の厚膜アルミやすずゲルとが、上記基板に結合される、低い電位のアルミやすず端電極と抵抗層の印刷と焼結のステップと、
（Ｂ）印刷されて焼結された低い電位の厚膜アルミやすずゲルを、犧牲層として、還元電位がやや高い金属溶液に浸漬させ、湿式化学置換反応を行って、やや高い還元電位の卑金属電極や卑金属合金電極及び、卑金属抵抗層や卑金属合金抵抗層が得られる、浸漬めっきや電気めっきのステップと、
（Ｃ）浸漬めっきや電気めっきされた卑金属電極や卑金属合金電極及び、卑金属抵抗層や卑金属合金抵抗層を、大気下において、乾燥させるか、更に、低温還元雰囲気において、焼結させる、低温大気下において乾燥するか、還元雰囲気において焼結する、熱処理のステップと、
（Ｄ）乾燥されたや還元雰囲気において焼結された卑金属抵抗層や卑金属合金抵抗層の上に、印刷によって、下塗り層が形成され、上記下塗り層のサイズが、上記卑金属電極や卑金属合金電極に接触ぜずに、上記卑金属抵抗層や卑金属合金抵抗層に一致し、その後、上記基板を、焼結炉で、150〜700°Cの高温焼結作業を行って、上記下塗り層が、上記卑金属抵抗層や卑金属合金抵抗層に、フリッティングされる、下塗り層印刷と焼結のステップと、
（Ｅ）上記基板を、レーザカット装置において、レーザー光で、上記下塗り層上の上記卑金属抵抗層や卑金属合金抵抗層に対して、裁断作業を行って、上記卑金属抵抗層や卑金属合金抵抗層の上に、必要とされる形状の調整槽が形成されて、上記卑金属抵抗層や卑金属合金抵抗層の抵抗値が修正される、レーザカットのステップと、
（Ｆ）上記下塗り層表面の上に、更に、印刷によって、外塗り層が形成され、上記外塗り層のサイズが、上記下塗り層より大きくて、一部の卑金属電極や卑金属合金電極に接触し、残り部分の卑金属電極や卑金属合金電極が露出され、その後、上記基板を、焼結炉において、150〜250°Cの焼結を行って、上記外塗り層が、上記下塗り層と一部の卑金属電極や卑金属合金電極にフリッティングされ、上記の内、外塗り層により保護層が構成される、外塗り層印刷と焼結のステップと、
（Ｇ）上記保護層の上に、上記チップ抵抗を表示する識別符号文字を印刷する、符号文字層印刷のステップと、
（Ｈ）板状の基板を、カレンダロールで、長尺状に裁断する、長尺状裁断のステップと、
（Ｉ）長尺状になった基板の両側面に、導電材質を印刷して、上記外塗り層の両端部の上方に、二つの側面端電極が形成され、上記らの側面端電極によって、上記卑金属電極や卑金属合金電極及び上記らの裏面アルミやすずの低い電位端電極が覆われ、その後、端電極側面導通印刷が終了された長尺状の基板を、焼結炉において、150〜250°Cの焼結を行い、これにより、上記側面導通印刷された後の側面端電極が、上記卑金属電極や卑金属合金電極及び上記低い電位の裏面アルミやすず端電極にフリッティングされて、上記基板と同一側の上記らの低い電位の裏面アルミやすず端電極と、上記卑金属電極や卑金属合金電極とが、互いに導通され、上記らの側面端電極が、上記卑金属電極や卑金属合金電極に接触するため、上記卑金属抵抗層や卑金属合金抵抗層に導通される、端電極側面導通印刷のステップと、
（Ｊ）側面端電極焼結が終了された長尺状基板を、更に、カレンダロールで分割し、長尺状の基板から、連結したチップ抵抗を、複数の、卑金属電極や卑金属合金電極と、卑金属抵抗層や卑金属合金抵抗層と、二つの低い電位の裏面アルミやすず端電極と、二つの側面端電極と、下塗り層と外塗り層からなる保護層と、を有する、独自の粒状体に形成する、造粒のステップと、
（Ｋ）粒状に形成されたチップ抵抗を、電気めっき槽において、ニッケルやすず鍍金作業を行って、チップ抵抗の導電材質からなる側面端電極の外部に、電気めっき層が形成され、その中、ニッケル鍍金が、上記卑金属電極や卑金属合金電極を保護するもので、すず鍍金が、チップ抵抗をPCBに溶接するものである、電気めっきのステップと、
が含有される、
ことを特徴とする高伝導卑金属電極と合金ローオームチップ抵抗の作製方法。
【請求項２】
上記ステップ（Ｂ）は、印刷焼結された低い電位のアルミやすずゲルを、硫酸銅溶液や硫酸ニッケル溶液、或いは硫酸銅溶液と硫酸ニッケル溶液に浸漬し、銅イオンで、低い電位のアルミやすずを、銅電極や銅抵抗層に還元させ、ニッケルイオンで、低い電位のアルミやすずを、ニッケル電極やニッケル抵抗層に還元させ、或いは、銅イオンとニッケルイオンで、同時に、低い電位のアルミやすずを、合金銅ニッケル電極と銅ニッケル抵抗層に還元させる、ことを特徴とする請求項１に記載される高伝導卑金属電極と合金ローオームチップ抵抗の作製方法。
【請求項３】
上記チップ抵抗の抵抗値が、10mΩ〜100Ωの範囲内にある、ことを特徴とする請求項１に記載される高伝導卑金属電極と合金ローオームチップ抵抗の作製方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高伝導卑金属電極と合金ローオームチップ抵抗の作製方法に関し、特に、高温還元雰囲気での熱処理で、卑金属電極や卑金属合金を形成することを必要としなく、厚膜印刷を利用して、低温や大気下において、焼結することにより、卑金属電極や合金電極及び抵抗を作製でき、大幅にコストダウンできるものに関する。
【背景技術】
【０００２】
既存の厚膜印刷電極は、例えば、銀やパラジウムゲルの高い貴金属であれば、大気下において、高温焼結により高伝導電極を形成できるが、例えば、銅やニッケルゲル等の安い卑金属を厚膜印刷する場合、卑金属の高温下においての酸化反応を防止するために、還元雰囲気下において、焼結することが必要となる。
【０００３】
また、いままで、合金電極や抵抗を作製する場合、高温や適当な焼結雰囲気下で、それぞれの金属材料を合金材料に合成してから、後工程で、必要とする素子を作製する。合金工程は、高温や格別の雰囲気下で行わなければならないため、合金材料のコストが高くなっている。
【０００４】
銅やニッケル等の卑金属電極材料は、銀やパラジウム等の貴金属電極材料と異なり、熱処理の時、容易に酸化現象が発生するため、従来の厚膜卑金属電極や卑金属合金を作製する時、シルクスクリーンで厚膜成形してから、高温還元雰囲気下で熱処理を行うことにより、卑金属電極や卑金属合金が形成され、これにより、卑金属の酸化減少を防止できるが、工程のコストが高くなり、そのため、一般の従来のものは、実用的ではない。
【０００５】
本発明者は、上記欠点を解消するため、慎重に研究し、また、学理を活用して、有効に上記欠点を解消でき、設計が合理である本発明を提案する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の主な目的は、従来の上記問題を解消でき、厚膜印刷で、低温と大気下においての焼結により、卑金属電極や合金電極及び抵抗を作製できる、高伝導卑金属電極と合金ローオームチップ抵抗の作製方法を提供する。
【０００７】
本発明の他の目的は、安くて低い電位金属を、厚膜ゲル（例えば、アルミやすず等である）に作製して、シルクスクリーン成形焼結で、低い電位金属層を犧牲層として、やや高い還元電位の金属溶液に浸漬して湿式化学置換反応を行わせて、やや高い還元電位の金属電極が得られるか、異なる、複数のやや高い還元電位の金属溶液を混合した溶液に浸漬して湿式化学置換反応を行わせて、異なる組合せである合金が得られる、高伝導卑金属電極と合金ローオームチップ抵抗の作製方法を提供する。
【０００８】
本発明の更に他の目的は、従来の高温還元雰囲気における熱処理により、卑金属電極や卑金属合金の特性を得ることを必要とせず、大幅に卑金属や合金の作製コストを低下でき、また、国内の厚膜印刷産業の作製方式に合わせて、大幅に技術効率を向上できる高伝導卑金属電極と合金ローオームチップ抵抗の作製方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、上記の目的を達成するため、高伝導卑金属電極と合金ローオームチップ抵抗の作製方法であり、少なくとも、（Ａ）まず、基板の裏面に、印刷により、二つの連接しないで隔離された低い電位の裏面アルミやすず端電極が形成され、また、上記基板の正面に、低い電位の正面アルミやすず端電極及び抵抗層全体が含まれるように、全面的に、低い電位の厚膜アルミやすずゲルが印刷され、これにより、上記低い電位の正面アルミやすず端電極及び抵抗層が、両者の間にインターフェース無し、同一材料から一体形成されて、その後、上記基板を、焼結炉において、200〜900°Cの高温で、焼結作業を行って、上記低い電位の裏面アルミやすず端電極と、上記低い電位の正面アルミやすず端電極及び抵抗層が含まれた低い電位の厚膜アルミやすずゲルとが上記基板に結合され、低い電位のアルミやすず端電極と抵抗層印刷との焼結のステップと、（Ｂ）印刷されて焼結された低い電位の厚膜アルミやすずゲルを犧牲層として、還元電位がやや高い金属溶液に浸漬させ、湿式化学置換反応を行って、やや高い還元電位の卑金属電極や卑金属合金電極及び、卑金属抵抗層や卑金属合金抵抗層が得られる、浸漬めっきや電気めっきのステップと、（Ｃ）浸漬めっきや電気めっきされた卑金属電極や卑金属合金電極及び、卑金属抵抗層や卑金属合金抵抗層を、大気下において乾燥させるか、更に、低温還元雰囲気において焼結させる、低温大気下において乾燥するか還元雰囲気において焼結する、熱処理のステップと、（Ｄ）乾燥された還元雰囲気において焼結された卑金属抵抗層や卑金属合金抵抗層の上に、印刷によって下塗り層が形成され、上記下塗り層のサイズが、上記卑金属電極や卑金属合金電極に接触ぜずに、上記卑金属抵抗層や卑金属合金抵抗層に一致し、その後、上記基板を、焼結炉で150〜700°Cの高温焼結作業を行って、上記下塗り層が、上記卑金属抵抗層や卑金属合金抵抗層に、フリッティングされる、下塗り層印刷と焼結のステップと、（Ｅ）上記基板を、レーザカット装置において、レーザー光で、上記下塗り層上の上記卑金属抵抗層や卑金属合金抵抗層に対して、裁断作業を行って、上記卑金属抵抗層や卑金属合金抵抗層の上に、必要とされる形状の調整槽が形成されて、上記卑金属抵抗層や卑金属合金抵抗層の抵抗値が修正される、レーザカットのステップと、（Ｆ）上記下塗り層表面の上に、更に、印刷によって、外塗り層が形成され、上記外塗り層のサイズが、上記下塗り層より大きくて、一部の卑金属電極や卑金属合金電極に接触し、残り部分の卑金属電極や卑金属合金電極が露出され、その後、上記基板を、焼結炉において、150〜250°Cの焼結を行って、上記外塗り層が、上記下塗り層と一部の卑金属電極や卑金属合金電極にフリッティングされ、上記の内、外塗り層により保護層が構成される、外塗り層印刷と焼結のステップと、（Ｇ）上記保護層の上に、上記チップ抵抗を表示する識別符号文字を印刷する、符号文字層印刷のステップと、（Ｈ）板状の基板を、カレンダロールで、長尺状に裁断する、長尺状裁断のステップと、（Ｉ）長尺状になった基板の両側面に、導電材質を印刷して、上記外塗り層の両端部の上方に、二つの側面端電極が形成され、上記らの側面端電極によって、上記卑金属電極や卑金属合金電極及び上記らの裏面アルミやすずの低い電位端電極が覆われ、その後、端電極側面導通印刷が終了された長尺状の基板を、焼結炉において、150〜250°Cの焼結を行い、これにより、上記側面導通印刷された後の側面端電極が、上記卑金属電極や卑金属合金電極及び上記低い電位の裏面アルミやすず端電極にフリッティングされて、上記基板と同一側の上記らの低い電位の裏面アルミやすず端電極と、上記卑金属電極や卑金属合金電極とが、互いに導通され、上記らの側面端電極が、上記卑金属電極や卑金属合金電極に接触するため、上記卑金属抵抗層や卑金属合金抵抗層に導通される、端電極側面導通印刷のステップと、（Ｊ）側面端電極焼結が終了された長尺状基板を、更に、カレンダロールで分割し、長尺状の基板から、連結したチップ抵抗を、複数の、卑金属電極や卑金属合金電極と、卑金属抵抗層や卑金属合金抵抗層と、二つの低い電位の裏面アルミやすず端電極と、二つの側面端電極と、下塗り層と外塗り層からなる保護層と、を有する、独自の粒状体に形成する、造粒のステップと、（Ｋ）粒状に形成されたチップ抵抗を、電気めっき槽において、ニッケルやすず鍍金作業を行って、チップ抵抗の導電材質からなる側面端電極の外部に、電気めっき層が形成され、その中、ニッケル鍍金が、上記卑金属電極や卑金属合金電極を保護するもので、すず鍍金が、チップ抵抗をPCBに溶接するものである、電気めっきのステップと、が含有され、このように作製されたチップ抵抗の卑金属電極や卑金属合金電極が、例えば、自動車用や基地局及びLED灯のような耐硫化性チップ抵抗に応用できる。
【００１０】
本発明の実施例によれば、上記ステップ（Ｂ）は、印刷焼結された低い電位のアルミやすずゲルを、硫酸銅溶液や硫酸ニッケル溶液、或いは硫酸銅溶液と硫酸ニッケル溶液に浸漬し、銅イオンで、低い電位のアルミやすずを、銅電極や銅抵抗層に還元させ、ニッケルイオンで、低い電位のアルミやすずを、ニッケル電極やニッケル抵抗層に還元させ、或いは、銅イオンとニッケルイオンで、同時に、低い電位のアルミやすずを、合金銅ニッケル電極と銅ニッケル抵抗層に還元させる。
【００１１】
本発明の実施例によれば、上記チップ抵抗の抵抗値が、10mΩ〜100Ωの範囲内にある。
【００１２】
以下、図面を参照しながら、本発明の特徴や技術内容について、詳しく説明するが、それらの図面等は、参考や説明のためであり、本発明は、それによって制限されることが無い。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の作製流れの概念図である。
【図２】本発明のチップ抵抗と従来のチップ抵抗との構成断面概念図である。
【図３】本発明の厚膜アルミゲルの浸漬めっきや電気めっき置換反応された後のサンプル写真である。
【図４】本発明の厚膜アルミゲルの浸漬めっきや電気めっき置換反応された後の微構成写真である。
【図５】本発明のチップ抵抗の湿式工程の素子電気特性概念図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
図１〜図５は、それぞれ、本発明の作製流れ概念図や、本発明のチップ抵抗と従来のチップ抵抗の構成断面概念図、本発明の厚膜アルミゲルの浸漬めっきや電気めっき置換反応後のサンプル写真、本発明の厚膜アルミゲルの浸漬めっきや電気めっき置換反応後の微構成写真及び、本発明のチップ抵抗の湿式工程の素子電気特性 概念図である。図のように、本発明は、大気下において、焼結して、高伝導率卑金属電極と合金ローオームチップ抵抗を作製できる方法であり、厚膜印刷湿式工程に合わせて、アルミナセラミック基板を利用して、順に、低い電位のアルミやすず端電極と抵抗層印刷及び焼結や、浸漬めっきや電気めっき、低温大気下においての乾燥や還元雰囲気においての焼結による熱処理、下塗り層印刷と焼結、レーザカット、外塗り層印刷と焼結、符号文字層印刷、長尺状裁断、端電極側面導通印刷、造粒及び、電気めっき等のステップを経て、高伝導卑金属電極と合金ローオームチップ抵抗が得られる。図１のように、本発明に係る高伝導卑金属電極と合金ローオームチップ抵抗の工程は、主として、下記のステップが含有される。
【００１５】
低い電位のアルミやすず端電極と抵抗層の印刷と焼結のステップs100は、まず、基板１０の裏面において、適当な箇所に、印刷により、二つの連接しないで隔離された低い電位の裏面アルミやすず端電極１２が形成され、また、上記基板１０の正面に、低い電位の正面アルミやすず端電極１１ａ及び抵抗層１１ｂ全体が含まれるように、全面的に、低い電位の厚膜アルミやすずゲル１１が印刷され、これにより、上記低い電位の正面アルミやすず端電極１１ａ及び抵抗層１１ｂが、両者の間にインターフェースなし、同一材料から一体形成されて、その後、上記基板１０を、焼結炉において、200〜900°Cの高温で、焼結作業を行って、上記低い電位の裏面アルミやすず端電極１２と、上記低い電位の正面アルミやすず端電極１１ａ及び抵抗層１１ｂが含まれた低い電位の厚膜アルミやすずゲル１１とが、上記基板１０に結合され、その中、上記低い電位の正面アルミ端電極１１ａは、高固形分（高金属アルミ含有量と高ガラス含有量を有する）のアルミ電や低固形分の多孔性アルミ電極である。
【００１６】
浸漬めっきや電気めっきのステップs101は、印刷されて焼結された低い電位の厚膜アルミやすずゲル１１を、犧牲層として、還元電位がやや高い金属溶液に浸漬させ、浸漬めっきや電気めっき方式で湿式化学置換反応を行って、やや高い還元電位の卑金属電極や卑金属合金電極１１ｃ及び、卑金属抵抗層や卑金属合金抵抗層１１ｄが得られる。
【００１７】
低温大気下において乾燥するか、還元雰囲気において焼結する、熱処理のステップs102は、浸漬めっきや電気めっきされた卑金属電極や卑金属合金電極１１ｃ及び、卑金属抵抗層や卑金属合金抵抗層１１ｄを、大気下において、乾燥させるか、更に、低温還元雰囲気において、焼結させる。
【００１８】
下塗り層印刷と焼結のステップs103は、乾燥された還元雰囲気において焼結された卑金属抵抗層や卑金属合金抵抗層１１ｄの上に、印刷によって、下塗り層１３１が形成され、上記下塗り層１３１のサイズが、上記卑金属電極や卑金属合金電極１１ｃに接触せずに、上記卑金属抵抗層や卑金属合金抵抗層１１ｄに一致し、その後、上記基板１０を、焼結炉で、150〜700°Cの高温焼結作業を行って、上記下塗り層１３１が、上記卑金属抵抗層や卑金属合金抵抗層１１ｄに、フリッティングされ、その中、上記下塗り層１３１が、ガラスを主成分とする絶縁体である。
【００１９】
レーザカットのステップs104は、上記基板１０を、レーザカット装置において、レーザー光で、上記下塗り層１３１上の上記卑金属抵抗層や卑金属合金抵抗層１１ｄに対して、裁断作業を行って、上記卑金属抵抗層や卑金属合金抵抗層１１ｄの適当な箇所に、適当な形状（「I」や「L」或いは「一」等の形状）を有する調整槽が形成されて、上記卑金属抵抗層や卑金属合金抵抗層１１ｄの抵抗値が修正される。
【００２０】
外塗り層印刷と焼結のステップs105は、上記下塗り層１３１表面の上に、更に、印刷によって、外塗り層１３２が形成され、上記外塗り層１３２のサイズが、上記下塗り層１３１より大きくて、一部の卑金属電極や卑金属合金電極１１ｃに接触し、残り部分の卑金属電極や卑金属合金電極１１ｃが露出され、その後、上記基板１０を、焼結炉において、150〜250°Cの焼結を行って、上記外塗り層１３２が、上記下塗り層１３１と一部の卑金属電極や卑金属合金電極１１ｃにフリッティングされ、上記の内、外塗り層１３１、１３２により保護層１３が構成され、その中、上記外塗り層１３２が、エポキシド樹脂を主成分とする絶縁材質である。
【００２１】
符号文字層印刷のステップs106は、上記保護層１３の上に、例えば、品番や抵抗値等の、上記チップ抵抗を表示する識別符号文字を印刷する。
【００２２】
長尺状裁断のステップs107は、板状の基板１０を、カレンダロールで、長尺状に裁断する。
【００２３】
端電極側面導通印刷のステップs108は、長尺状になった基板１０の両側面に、導電材質を印刷して、上記外塗り層１３２の両端部の上方に、二つの側面端電極１４が形成され、上記らの側面端電極１４によって、上記卑金属電極や卑金属合金電極１１ｃ及び上記らの裏面アルミ端電極１２が覆われ、その後、端電極側面導通印刷が終了された長尺状の基板１０を、焼結炉において、150〜250°Cの焼結を行い、これにより、上記側面導通印刷された後の側面端電極１４が、上記卑金属電極や卑金属合金電極１１ｃ及び上記低い電位の裏面アルミやすず端電極１２にフリッティングされて、上記基板１０と同一側の上記らの低い電位の裏面アルミやすず端電極１２と、上記卑金属電極や卑金属合金電極１１ｃとが、互いに導通され、上記らの側面端電極１４が、上記卑金属電極や卑金属合金電極１１ｃに接触するため、上記卑金属抵抗層や卑金属合金抵抗層１１ｄに導通され、その中、上記らの側面端電極１４が、銅やニッケル、すず或いはその組合せから選ばれる何れかの金属電極である。
【００２４】
造粒のステップs109は、側面端電極１４が焼結された長尺状基板１０を、更に、カレンダロールで分割し、長尺状の基板１０から、連結したチップ抵抗を、複数の、卑金属電極や卑金属合金電極１１ｃと、卑金属抵抗層や卑金属合金抵抗層１１ｄ、二つの低い電位の裏面アルミやすず端電極１２と、二つの側面端電極１４と、下塗り層１３１と外塗り層１３２からなる保護層１３と、を有する、独自の粒状体に形成する。
【００２５】
電気めっきのステップs110は、粒状に形成されたチップ抵抗を、電気めっき槽において、電気めっき作業を行って、チップ抵抗の導電材質からなる側面端電極１４の外部に、一層のニッケル鍍金と一層のすず鍍金を有する、電気めっき層１５が形成され、その中、ニッケル鍍金が、上記卑金属電極や卑金属合金電極１１ｃを保護するもので、すず鍍金が、チップ抵抗をPCBに溶接するものであり、以上のように作製されたチップ抵抗の卑金属電極や卑金属合金電極が、例えば、自動車用や基地局及びLED灯のような耐硫化性チップ抵抗に応用できる。上記のような流れによって、新規な高伝導卑金属電極と合金ローオームチップ抵抗の作製方法が構成される。
【００２６】
本発明は、チップ抵抗端電極の元の構成と工程方式を変化することにより、実現され、図２(a)のように、元の構成は、基板２０上下両側に、正面導体２１と裏面導体２２が印刷されて、高温焼結され、そして、抵抗層２３を印刷して更に高温焼結を行い、その後、順に、保護層２４や側面導体２５及び電気めっき層２６が形成される。
【００２７】
上記の構成によれば、両側正面導体２１と中間抵抗層２３がはっきり識別できるため、正面導体２１と抵抗層２３とにインターフェースが存在し、そのため、ローオーム（<10Ω）チップ抵抗を作製するには、インターフェース抵抗が存在するため、ローオームチップ抵抗の抵抗特性が影響される。
【００２８】
本発明に係る新規のチップ抵抗の構成と工程は、図１と図２(b)のようであり、低い電位の正面アルミやすず端電極及び抵抗層が、同一材料から一体成形され、低い電位の正面アルミやすず端電極及び抵抗層の間に、インターフェース抵抗が存在しないため、ローオーム（<10Ω）のチップ抵抗を作製する時、抵抗特性安定性に極めて有利である。
【００２９】
本発明に係る新規な厚膜湿式工程によるチップ抵抗の作製流れは、図１のように、主として、従来のチップ抵抗の工程と、三つの主要工程が異なり、その一は、低い電位の正面アルミやすず端電極及び抵抗層全体を含むように、低い電位のアルミやすずゲルを印刷してから、高温焼結され、その二は、浸漬めっき置換反応であり、印刷焼結された低い電位の厚膜アルミやすずゲルと、犧牲層として、例えば、低い電位の厚膜アルミやすずゲルを、硫酸銅溶液や硫酸ニッケル溶液に浸漬するように、還元電位がやや高い金属溶液に浸漬させ、銅イオンで、低い電位のアルミやすずを、銅電極や銅抵抗層に還元させ、ニッケルイオンで、低い電位のアルミやすずを、ニッケル電極やニッケル抵抗層に還元させ、或いは、低い電位の厚膜アルミやすずゲルを、硫酸銅溶液や硫酸ニッケル溶液に浸漬させ、銅イオンやニッケルイオンで、同時に、低い電位のアルミやすずを還元させ、合金銅ニッケル電極と銅ニッケル抵抗層が形成されるローオーム抵抗になり、この工程の場合、電気めっき工程で、銅電極と銅抵抗層や、ニッケル電極とニッケル抵抗層、或いは銅ニッケル合金抵抗層のローオーム抵抗が形成されても良い。その三は、浸漬めっきや電気めっきされた卑金属電極や卑金属合金電極及び、卑金属抵抗層や卑金属合金抵抗層を、大気下で乾燥させるか、更に、還元雰囲気下において焼結する。その他の工程は、原先の従来のチップ抵抗と同じである。
【００３０】
以上のように、本発明に係る新規な卑金属の作製方式は、完全に大気下において焼結し、低い電位の厚膜アルミゲル（すずゲルでもよい）を印刷成形して焼結させ、また、卑金属銅やニッケル等より比較的に低い還元電位（例えば、表１のように）を有する、低い電位の厚膜アルミ電極を利用するため、置換反応が実現され、アルミが、アルミイオンに酸化され、同時に、卑金属の銅イオンやニッケルイオンが、銅やニッケル金属に還元され、図３のようである。
【００３１】
【表１】
2019024037.tif 000003
【００３２】
言い換えれば、本発明に係る新規な厚膜卑金属作製技術は、大気下において、低い電位の厚膜アルミやすず電極が印刷されて基板に焼結され、また、置換反応を利用して、低い電位のアルミやすずを、銅やニッケルの卑金属電極に還元させ、低い電位の厚膜アルミやすず電極は、この新規な技術において、置換反応の犧牲層とされる。この置換反応の犧牲層は、卑金属電極を作製するだけでなく、例えば、図４(a)のように、銅置換アルミ電極微構成となり、異なるイオン溶液に浸漬させて、例えば、銅ニッケル（52/48）合金のような、異なる比率の合金を作製することもでき、図４(b)のような銅ニッケル置換アルミ電極構成である。
【００３３】
本発明に係る新規な厚膜印刷湿式工程によって作製された銅ニッケルローオームチップ抵抗を、従来の厚膜印刷による銀パラジウムローオームチップ抵抗と、電気特性や信頼性を比較すると、図５の(a)と(b)のようである。基本的には、本発明に係る新規な厚膜印刷の湿式工程によって作製された銅ニッケルローオームチップ抵抗は、その特性と信頼性が、従来の厚膜印刷による銀パラジウムローオームチップ抵抗に相当し、本発明に係る銅ニッケルローオームチップ抵抗も、1000時間の長時間寿命テストを満足でき、また、その水準も、従来の銀パラジウムローオームチップ抵抗と同じであり、そして、本発明に係る新規な厚膜印刷の湿式工程によって作製された銅ニッケルローオームチップ抵抗は、従来の厚膜印刷による銀パラジウムローオームチップ抵抗と比較すると、より良い抵抗温度特性が得られる。
【００３４】
表２は、既存の各種類のローオームチップ抵抗の材料と工程の比較であり、従来のチップ抵抗の低抵抗材料は、主として、銀パラジウム合金を利用し、貴金属材料が高いだけでなく、銀パラジウム合金のローオームチップ抵抗の抵抗温度係数が高すぎて、市場のニーズに満足できず、銅ニッケルやキュープロマンガン合金が、利用シルクスクリーン還元雰囲気で焼結するか、薄膜スパッタリングやパッチング工程を利用して、或いは、衝撃工程を利用して、ローオームチップ抵抗を作製することにより、抵抗器の抵抗温度係数が改良されるが、これらの工程の材料コストや工程コストが高いため、素子の作製コストが高くなって、市場競争力が不足になる問題がある。本発明に係る新規な厚膜印刷湿式工程を利用して、作製した銅ニッケルローオームチップ抵抗は、より良い抵抗温度特性が得られるだけでなく、その作製コストの材料や工程コストが、既存のすべて工程よりも有利的になる。
【００３５】
【表２】
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【００３６】
本発明によれば、厚膜印刷で、低温と大気下において、焼結することにより、卑金属電極や合金電極及び抵抗を作製でき、低価の低い電位の金属を、厚膜ゲル（例えば、アルミやすず等）に作製して、シルクスクリーンで成形焼結させ、その後、上記の低価の低い電位の金属層を、犧牲層として、やや高い還元電位の金属溶液に浸漬して、湿式化学置換反応を行い、これにより、やや高い還元電位の金属電極が得られる。また、上記犧牲層を、複数の異なるやや高い還元電位の金属溶液を混合した溶液に浸漬して、湿式化学置換反応を行わせて、異なる組合せの合金が得られる。本発明に係る作製方式によれば、従来の、高温還元雰囲気下において熱処理を行うことにより卑金属電極や卑金属合金の特性を生成することなく、大幅に、既存の卑金属や合金の作製コストを節約でき、また、国内の厚膜印刷産業の作製方式に合わせて、大幅に、技術効率を向上できる。
【００３７】
以上のように、本発明に係る高伝導卑金属電極と合金ローオームチップ抵抗の作製方法は、有効に、従来の諸欠点を解消でき、大気下において、卑金属電極を作製でき、または、低温下で、合金電極や抵抗を作製でき、大幅に、既存の卑金属や合金の作製コストを節約でき、そのため、本発明は、より進歩的かつより実用的で、法に従って特許請求を出願する。
【００３８】
以上は、ただ、本発明のより良い実施例であり、本発明は、それによって制限されることが無く、本発明に係わる特許請求の範囲や明細書の内容に基づいて行った等価の変更や修正は、全てが、本発明の特許請求の範囲内に含まれる。
【符号の説明】
【００３９】
s100〜s110  ステップ
１０        基板
１１        厚膜アルミやすずゲル
１１ａ      正面アルミやすず端電極
１１ｂ      抵抗層
１１ｃ      卑金属電極や卑金属合金電極
１１ｄ      卑金属抵抗層や卑金属合金抵抗層
１２        裏面アルミやすず端電極
１３        保護層
１３１      下塗り層
１３２      外塗り層
１４        側面端電極
１５        電気めっき層
２０        基板
２１        正面導体
２２        裏面導体
２３        抵抗層
２４        保護層
２５        側面導体
２６        電気めっき層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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