(57)【要約】【課題】塗料組成物中の機能物質の安定性と、塗膜での機能物質の徐放性とを両立した塗料組成物を提供すること。【解決手段】機能物質（Ａ）を内包するマイクロカプセル（Ｂ）と、塗料溶媒（Ｃ）と、を含む塗料組成物であって、前記マイクロカプセル（Ｂ）は、ゲル体で覆われており、前記ゲル体は、ゲル化溶媒（Ｄ）と、ゲル化剤（Ｅ）とからなることを特徴とする、塗料組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
機能物質（Ａ）を内包するマイクロカプセル（Ｂ）と、
塗料溶媒（Ｃ）と、を含む塗料組成物であって、
前記マイクロカプセル（Ｂ）は、ゲル体で覆われており、
前記ゲル体は、ゲル化溶媒（Ｄ）と、ゲル化剤（Ｅ）とからなることを特徴とする、塗料組成物。
【請求項２】
前記ゲル化溶媒（Ｄ）１Ｌに対する、前記機能物質（Ａ）の溶解度が、前記塗料溶媒（Ｃ）１Ｌに対する、前記機能物質（Ａ）の溶解度よりも小さい、請求項１に記載の塗料組成物。
【請求項３】
前記塗料組成物の揮発性成分の総量に対する、前記塗料溶媒（Ｃ）の含有量が、４０〜９９質量％である、請求項１または２に記載の塗料組成物。
【請求項４】
前記塗料溶媒（Ｃ）が、水である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の塗料組成物により形成された、塗膜。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塗料組成物および塗膜に関する。
【背景技術】
【０００２】
蚊は、人間にとって最大の害虫であり、デング熱、マラリアなどの感染症を媒介することから、さまざまな駆除方法が検討されている。
【０００３】
塗料分野では、従来、塗料に薬剤などの機能物質を含有させる技術が知られている。
【０００４】
しかし、塗料に薬剤を直接含有させると、薬剤が水などの塗料溶媒と加水分解など反応して、薬剤の活性が失われたり（以下、「薬剤が失活する」という）、塗膜形成後に塗膜からすぐに薬剤が放出されてしまい、薬剤の効果の持続性が低いという問題がある。
【０００５】
これに対して、例えば、特許文献１では、シリカ多孔質微粒子などの徐放性多孔質微粒子に衛生害虫忌避活性を有するコパイバオイルを担持させた徐放性多孔質微粒子（マイクロカプセル）をシート・フィルムに含有させる技術を提案している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００２−３０８７０５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、特許文献１の技術では、塗料溶媒の存在しない空気中であれば、徐放性多孔質微粒子によって薬剤を中長期的に経時放出する徐放性が発現し、薬剤の効果の持続性は得られるが、塗料中では、徐放性多孔質微粒子の周囲には塗料溶媒が存在するため徐放性多孔質微粒子に担持された薬剤が塗料溶媒中にすぐに溶け出してしまう。そのため、この特許文献１の技術でも、塗料に配合した場合では、薬剤が失活したり、薬剤の効果の持続性が低いという問題がある。
【０００８】
そもそも、塗料は、塗料メーカーで調製されてから使用されるまで数か月以上などの長期間保管されることが通常である。このため、薬剤を含む塗料には、塗料の保管中は長期間でも薬剤が失活せずに存在する安定性と、塗膜形成後の薬剤の徐放性、すなわち、塗膜形成後の薬剤の効果の持続性とが必要である。
【０００９】
このような問題に対して、本発明者らは、薬剤を含むマイクロカプセルを樹脂層（シェル）で被覆したマイクロカプセル粒子を塗料に用いることを検討した。この場合、樹脂層によって、塗料中でもマイクロカプセルに含まれる薬剤は塗料溶媒に溶け出さず、安定に存在した。また、塗膜形成後は、光照射、加熱、ｐＨ変化などの外部からの刺激によって、シェルである樹脂層を分解して、薬剤を放出し得ることを見出した。
【００１０】
しかしこの樹脂層（シェル）で被覆したマイクロカプセル粒子の場合、塗料中でも薬剤の安定性を有するが、徐放性を発現するためには、塗膜形成後の光などの外部からの刺激が必要である。
【００１１】
そこで、本発明は、塗料組成物中の機能物質の安定性を有しながら、塗膜形成後に加熱やｐＨの変化などの外部からの特別の刺激がなくとも、塗膜での機能物質の徐放性に優れた塗料組成物を提供することを目的とする。
【００１２】
本発明の別の目的は、塗膜形成後に加熱やｐＨの変化などの外部からの特別の刺激がなくとも、機能物質の徐放性に優れた塗膜を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明に係る塗料組成物は、
機能物質（Ａ）を内包するマイクロカプセル（Ｂ）と、
塗料溶媒（Ｃ）と、を含む塗料組成物であって、
前記マイクロカプセル（Ｂ）は、ゲル体で覆われており、
前記ゲル体は、ゲル化溶媒（Ｄ）と、ゲル化剤（Ｅ）とからなることを特徴とする、塗料組成物である。これにより、塗料組成物中の機能物質の安定性を有しながら、塗膜形成後に加熱やｐＨの変化などの外部からの特別の刺激がなくとも、塗膜での機能物質の徐放性に優れる。
【００１４】
本発明に係る塗料組成物の一実施形態では、前記ゲル化溶媒（Ｄ）１Ｌに対する、前記機能物質（Ａ）の溶解度が、前記塗料溶媒（Ｃ）１Ｌに対する、前記機能物質（Ａ）の溶解度よりも小さい。
【００１５】
本発明に係る塗料組成物の一実施形態では、前記塗料組成物の揮発性成分の総量に対する、前記塗料溶媒（Ｃ）の含有量が、４０〜９９質量％である。
【００１６】
本発明に係る塗料組成物の一実施形態では、前記塗料溶媒（Ｃ）が、水である。
【００１７】
本発明に係る塗膜は、上記いずれかの塗料組成物により形成された、塗膜である。これにより、塗膜形成後に加熱やｐＨの変化などの外部からの特別の刺激がなくとも、機能物質の徐放性に優れる。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、塗料組成物中の機能物質の安定性を有しながら、塗膜形成後に加熱やｐＨの変化などの外部からの特別の刺激がなくとも、塗膜での機能物質の徐放性に優れた塗料組成物を提供することができる。また、本発明によれば、塗膜形成後に加熱やｐＨの変化などの外部からの特別の刺激がなくとも、機能物質の徐放性に優れた塗膜を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明の実施形態について説明する。これらの記載は、本発明の例示を目的とするものであり、本発明を何ら限定するものではない。
【００２０】
本発明において、溶解度は、２０℃において測定する。
【００２１】
本発明において、２以上の実施形態を任意に組み合わせることができる。
【００２２】
本発明において、塗料と塗料組成物は相互互換的に用いることができる。
【００２３】
本明細書では、機能物質（Ａ）、マイクロカプセル（Ｂ）、塗料溶媒（Ｃ）、ゲル化溶媒（Ｄ）およびゲル化剤（Ｅ）をそれぞれ、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分および（Ｅ）成分ということがある。
【００２４】
（塗料組成物）
本発明に係る塗料組成物は、
機能物質（Ａ）を内包するマイクロカプセル（Ｂ）と、
塗料溶媒（Ｃ）と、を含む塗料組成物であって、
前記マイクロカプセル（Ｂ）は、ゲル体で覆われており、
前記ゲル体は、ゲル化溶媒（Ｄ）と、ゲル化剤（Ｅ）とからなることを特徴とする、塗料組成物である。これにより、塗料組成物中の機能物質の安定性を有しながら、塗膜形成後に加熱やｐＨの変化などの外部からの特別の刺激がなくとも、塗膜での機能物質の徐放性に優れる。本発明に係る塗料組成物は、上述したように、塗膜形成後に加熱などの特別の刺激がなくとも、塗膜での機能物質の徐放性に優れるが、加熱などの特別の刺激を与えてもよい。
【００２５】
理論に拘束されることを望むものではないが、上記効果の理由は、塗料組成物中では、マイクロカプセル（Ｂ）を覆うゲル体が、機能物質（Ａ）を塗料溶媒（Ｃ）から保護して機能物質（Ａ）の安定性を担い、塗膜形成後はマイクロカプセル（Ｂ）が、機能物質（Ａ）の徐放性を担い、さらに、塗膜形成後はゲル体からゲル化溶媒（Ｄ）が揮発してゲル体に隙間を生じ、そのゲル体が、マイクロカプセル（Ｂ）から徐放された機能物質（Ａ）の通過を制御するスイッチの働きをするためと推測される。塗料組成物中では、ゲル化溶媒（Ｄ）はゲル体から揮発しないため、ゲル体に隙間は生じず、塗料組成物中では、機能物質（Ａ）を放出させないもの（機能物質（Ａ）の通過のスイッチがオフの状態）と推測される。
【００２６】
＜性機能物質（Ａ）＞
機能物質（Ａ）は、用途などに応じて適宜選択することができる。例えば、殺蚊剤、殺虫剤などの殺生物剤、蚊誘引剤などの昆虫誘引剤、動物忌避剤、昆虫忌避剤、香料、抗菌剤、消毒剤、農薬、医薬、硬化剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、硬化触媒などが挙げられる。
【００２７】
（Ａ）成分は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。２種以上を組み合わせて用いる場合は、単一のマイクロカプセル（Ｂ）に複数の（Ａ）成分を一緒に内包させてもよいし、複数種のマイクロカプセル（Ｂ）にそれぞれ単一の（Ａ）成分を内包させてもよい。
【００２８】
一実施形態では、（Ａ）成分は、殺蚊剤および蚊誘引剤からなる群より選択される１種以上である。
【００２９】
殺蚊剤としては、特に限定されず、公知の殺蚊剤を用いることができる。殺蚊剤としては、例えば、プロポキスル（別名Ｎ−メチルカルバミン酸２−イソプロピルオキシフェニル）、バイゴン、セビン、オンコル、オリオン、インセガー、アクテリクなどのカーバメイト系薬剤；フィプロニルなどのフェニルピラゾール系殺虫剤；ニテンピラム、チアメトキサム、チアクロプリド、クロチアニジン、イミダクロプリド、アセタミプリド、ジノテフランなどのネオニコチノイド系殺虫剤；ビフェントリン、アレスリン、ピナミンフォルテ、バイオアレスリン、エキスリン、フタルスリン、ｄ−Ｔ８０−フタルスリン、レスメトリン、ペルメトリン、フェノトリン、フェンバレレート、フェンプロパトリン、エンペントリン、フェンフルスリン、Ｍ−１０８Ｃ、エトック、ベンフルスリン、テフルスリン、サイフェノトリン、テラレスリン、エトフェンプロックスなどのピレスロイド系殺虫剤；ジクロルボス（ＤＤＶＰ）、フェニトロチオン、ダイアジノン、マラチオン、アセフェートなどの有機リン系薬剤；メトプレン、ハイドロプレン、ピリプロキシフェン、フェノキシカルブなどの昆虫成長調節剤；ジフルベンズロン、トリフルムロン、テフルベンズロン、クロルフルアズロン、フルフェノクスロン、ヘキサフルロン、シロマジンなどのキチン合成阻害型昆虫成長調節剤；５−メトキシ−３−（ｏ−メトキシフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール−２（３Ｈ）−オン（別名メトキサジアゾン）、ヒドラメチルノン、アドマイヤー、アバメクチン、ホウ酸、スルフルラミドなどのその他の殺虫剤などが挙げられる。
【００３０】
蚊誘引剤としては、特に限定されず、公知の蚊誘引剤を用いることができる。蚊誘引剤としては、例えば、Ｌ−乳酸、乳酸メチル、オクテノール、リシン、イソ吉草酸、アラニン、アンドロステノール、皮脂などが挙げられる。
【００３１】
この他、殺生物剤としては、例えば、特表２０１２−５２７４２１号公報に記載の３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメート（ＩＰＢＣ）などの殺生物剤が挙げられる。
【００３２】
香料としては、特に限定されず、公知の香料を用いることができる。香料としては、例えば、特開２０１６−０８４５５６号公報に記載のオイゲノールなどの香料化合物、ヒノキチオールなどの天然香料または合成香料などが挙げられる。
【００３３】
本発明に係る塗料組成物の一実施形態では、前記ゲル化溶媒（Ｄ）１Ｌに対する、前記機能物質（Ａ）の溶解度が、前記塗料溶媒（Ｃ）１Ｌに対する、前記機能物質（Ａ）の溶解度よりも小さい。
【００３４】
本発明に係る塗料組成物の一実施形態では、前記ゲル化溶媒（Ｄ）１Ｌに対する、前記機能物質（Ａ）の溶解度が、０．１ｇ未満である。本発明では、ゲル化溶媒（Ｄ）が２種以上のゲル化溶媒（Ｄ）の組み合わせである場合、「ゲル化溶媒（Ｄ）１Ｌに対する、機能物質（Ａ）の溶解度が、０．１ｇ未満である」とは、その組み合わせの混合比でのゲル化溶媒（Ｄ）１Ｌに対する機能物質（Ａ）の溶解度が、０．１ｇ未満であることをいう。例えば、ゲル化溶媒（Ｄ）が溶媒Ｄ１：溶媒Ｄ２の質量比５０：５０の組み合わせである場合、溶媒Ｄ１：溶媒Ｄ２を質量比５０：５０で含むゲル化溶媒（Ｄ）１Ｌに対する機能物質（Ａ）の溶解度を測定する。また、例えば、ゲル化溶媒（Ｄ）が溶媒Ｄ１：溶媒Ｄ２の体積比５０：５０の組み合わせである場合、溶媒Ｄ１：溶媒Ｄ２を体積比５０：５０で含むゲル化溶媒（Ｄ）１Ｌに対する機能物質（Ａ）の溶解度を測定する。
【００３５】
本発明に係る塗料組成物の一実施形態では、前記塗料溶媒（Ｃ）１Ｌに対する、前記機能物質（Ａ）の溶解度が、１ｇ以上である。本発明では、塗料溶媒（Ｃ）が２種以上の塗料溶媒（Ｃ）の組み合わせである場合、「塗料溶媒（Ｃ）１Ｌに対する、機能物質（Ａ）の溶解度が、１ｇ以上である」とは、その組み合わせの混合比での塗料溶媒（Ｃ）１Ｌに対する機能物質（Ａ）の溶解度が、１ｇ以上であることをいう。例えば、塗料溶媒（Ｃ）が溶媒Ｃ１：溶媒Ｃ２の質量比５０：５０の組み合わせである場合、溶媒Ｃ１：溶媒Ｃ２を質量比５０：５０で含む塗料溶媒（Ｃ）１Ｌに対する機能物質（Ａ）の溶解度を測定する。また、例えば、塗料溶媒（Ｃ）が溶媒Ｃ１：溶媒Ｃ２の体積比５０：５０の組み合わせである場合、溶媒Ｃ１：溶媒Ｃ２を体積比５０：５０で含む塗料溶媒（Ｃ）１Ｌに対する機能物質（Ａ）の溶解度を測定する。
【００３６】
（Ａ）成分の２０℃での蒸気圧は、例えば、１．０×１０−１２Ｐａ以上、１．０×１０−１０Ｐａ以上、１．０×１０−６Ｐａ以上、１．０×１０−５Ｐａ以上または１．０×１０−３Ｐａ以上である。
【００３７】
塗料組成物中の（Ａ）成分の含有量は、適宜調節すればよく、例えば、塗料組成物の総量に対して、０．０１質量％以上、０．１質量％以上、０．５質量％以上または３０質量％以上、２０質量％以下または１０質量％以下である。
【００３８】
＜マイクロカプセル（Ｂ）＞
マイクロカプセル（Ｂ）は、機能物質（Ａ）を内包し、塗膜形成後に機能物質（Ａ）を徐放する働きを有する。（Ｂ）成分としては、公知のマイクロカプセルを適宜選択して用いることができる。（Ｂ）成分としては、例えば、無機多孔質粒子、有機多孔質粒子などが挙げられる。（Ｂ）成分は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３９】
無機多孔質粒子としては、例えば、シリカ、酸化チタン、アルミナ、ゼオライト、ガラス、セラミック、アパタイトの粒子などが挙げられる。この他、特開２００９−０１２９９６号公報に記載のケイ酸塩、リン酸塩からなる多孔質微粒子などを用いてもよい。
【００４０】
無機多孔質粒子は、市販品を用いてもよい。このような市販品としては、例えば、ＡＧＣエスアイテック社製の商品名サンスフェア（登録商標）Ｌ３１、Ｌ５１などのＬシリーズなどが挙げられる。
【００４１】
有機多孔質粒子の材料としては、例えば、特開２００９−０１２９９６号公報に記載のポリエチレン、ポリウレタン、セルロース、ポリアミド、ポリビニルホルマール、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂などが挙げられる。この他、有機多孔質粒子として、特許文献１に記載のシクロデキストリン、多孔質ナイロン微粒子、多孔質アクリル微粒子などを用いてもよい。
【００４２】
無機多孔質粒子および有機多孔質粒子の平均粒子径は、適宜調節すればよい。例えば、０．０１〜１，０００μｍ、０．１〜１００μｍまたは１〜１０μｍであってもよい。
【００４３】
無機多孔質粒子および有機多孔質粒子の比表面積は、適宜調節すればよい。例えば、１０〜１，０００ｍ２／ｇであってもよい。
【００４４】
（Ｂ）成分は、（Ａ）成分に加えて、その他の成分を含んでいてもよい。例えば、マイクロカプセル（Ｂ）は、活性成分の放出速度の制御などの目的で、樹脂、油固化材、ワックス、パラフィン、炭化水素などを含んでいてもよい。
【００４５】
（Ａ）成分を内包しない状態の（Ｂ）成分の含有量は、特に限定されず、適宜調節すればよいが、例えば、塗料組成物の総量に対して、０．００１質量％以上、０．０１質量％以上、０．１質量％以上または０．５質量％以上、５０質量％以下、２０質量％以下または１０質量％以下である。
【００４６】
（Ａ）成分を内包する（Ｂ）成分の調製方法は、特に限定されず、例えば、特開２００９−０１２９９６号公報に記載の調製方法を用いることができる。この方法は、以下に例示するような多孔質粒子に機能物質を内包させたマイクロカプセルの調製方法である。
【００４７】
まず、多孔質粒子および機能物質または機能物質の溶液を用意する。次いで、真空チャンバー内に多孔質粒子を投入し、減圧する。減圧下の真空チャンバー内に、機能物質または機能物質の溶液を添加し、多孔質粒子に機能物質または機能物質の溶液を浸透させ、任意に撹拌を行う。次いで、真空チャンバー内を大気圧に戻す。次いで、機能物質の溶液を用いた場合は、真空チャンバー内を加熱しながら減圧し、溶媒を蒸発させ、分離する。これにより、機能物質を内包する多孔質粒子が得られる。機能物質に加えて、触媒などを多孔質粒子に含める場合は、機能物質の溶液に触媒を添加してもよいし、機能物質を含有させる前または含有させた後に、触媒溶液を機能物質の溶液と同様に処理し、多孔質粒子に含有させればよい。
【００４８】
＜塗料溶媒（Ｃ）＞
塗料溶媒（Ｃ）は、公知の塗料溶媒であればよく、特に限定されない。塗料溶媒（Ｃ）としては、例えば、蒸留水、水道水、イオン交換水などの水；メタノール、エタノール、１−ブタノール、イソブタノールなどのアルコール系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶媒；ジブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルなどのエーテル系溶媒；２−ブタノン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶媒；トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶媒などが挙げられる。また、芳香族炭化水素系溶媒としては、エクソンモービル社のソルベッソ（登録商標）などを用いてもよい。（Ｃ）成分は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４９】
一実施形態では、前記塗料溶媒（Ｃ）が、水、アルコール系溶媒、ケトン系溶媒および芳香族炭化水素系溶媒からなる群より選択される１種以上である。
【００５０】
本発明に係る塗料組成物の一実施形態では、前記塗料溶媒（Ｃ）が、水である。
【００５１】
塗料組成物中の（Ｃ）成分の含有量は、適宜調節すればよく、例えば、塗料組成物の揮発性成分の総量に対して、４０質量％以上、５０質量％以上、６０質量％以上、７０質量％以上、８０質量％以上、８５質量％以上、９０質量％以上または９５質量％以上、９９質量％以下、９５質量％以下、９０質量％以下、８５質量％以下、８０質量％以下または６０質量％以下である。
【００５２】
本発明において、塗料組成物の揮発性成分の総量は以下のように求める。まず、塗料組成物を１０５℃で３時間加熱して、加熱後の塗料組成物の質量を測定する。この加熱後の塗料組成物の質量を、不揮発性成分の質量とする。そして、加熱前の塗料組成物の質量から当該不揮発性成分の質量を引いた値を、揮発性成分の総量（質量）とする。
【００５３】
本発明に係る塗料組成物の一実施形態では、前記塗料組成物の揮発性成分の総量に対する、前記塗料溶媒（Ｃ）の含有量が、４０〜９９質量％である。
【００５４】
＜ゲル化溶媒（Ｄ）＞
ゲル化溶媒（Ｄ）は、後述するゲル化剤（Ｅ）と共にゲル体を形成する働きと、塗膜形成後はゲル体から揮発する働きを有する。塗膜形成後にゲル体からゲル化溶媒（Ｄ）が揮発することによって、機能物質（Ａ）が通過することができる隙間がゲル体に形成される。
【００５５】
（Ｄ）成分は、上述した働きを有するものであれば特に限定されない。（Ｄ）成分としては、例えば、水、ｎ−ヘキサン、メタノール、エタノール、ヘプタン、酢酸ブチル、酢酸エチルなどが挙げられる。（Ｄ）成分は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５６】
塗料組成物中の（Ｄ）成分の含有量は、適宜調節すればよく、例えば、塗料組成物の総量に対して、０．０１質量％以上、０．１質量％以上または０．５質量％以上、３０質量％以下、２０質量％以下または１０質量％以下である。
【００５７】
＜ゲル化剤（Ｅ）＞
ゲル化剤（Ｅ）は、ゲル化溶媒（Ｄ）と共にゲル体を形成する働きを有する。ゲル化剤（Ｅ）としては、このような働きを有するものであれば特に限定されない。ゲル化剤（Ｅ）としては、例えば、ゼラチン、ポリグルタミン酸などのポリアミノ酸（タンパク質を含む）；寒天、カラギーナン、グアーガム、ローカストビーンガム、カルボキシメチルセルロースなどの多糖類；ポリアクリル酸塩、ポリビニルアルコール、ポリスルホン酸塩、無水マレイン酸塩、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキシドなどの合成高分子材料（吸水性高分子）；ジベンジリデンソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（４−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトールなどが挙げられる。この他、（Ｅ）成分として、増粘剤を用いてもよい。（Ｅ）成分は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５８】
（Ｅ）成分と（Ｄ）成分の組み合わせについて、一実施形態では、（Ｅ）成分が、ポリアミノ酸（タンパク質を含む）、多糖類および合成高分子材料（吸水性高分子）からなる群より選択される１種以上である場合、（Ｄ）成分は、水、メタノールおよびエタノールからなる群より選択される１種以上である。
【００５９】
（Ｃ）成分と（Ｄ）成分と（Ｅ）成分の組み合わせについて、一実施形態では、（Ｃ）成分が、アルコール系溶媒、エステル系溶媒、エーテル系溶媒、ケトン系溶媒および芳香族炭化水素系溶媒からなる群より選択される１種以上である場合、（Ｄ）成分は、水、メタノールおよびエタノールからなる群より選択される１種以上であり、（Ｅ）成分は、ポリアミノ酸（タンパク質を含む）、多糖類および合成高分子材料（吸水性高分子）からなる群より選択される１種以上である。
【００６０】
（Ｅ）成分と（Ｄ）成分の組み合わせについて、別の実施形態では、（Ｅ）成分が、ジベンジリデンソルビトールおよび１，３：２，４−ビス−Ｏ−（４−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトールからなる群より選択される１種以上である場合、（Ｄ）成分は、ｎ−ヘキサン、ヘプタン、酢酸ブチルおよび酢酸エチルからなる群より選択される１種以上である。
【００６１】
（Ｃ）成分と（Ｄ）成分と（Ｅ）成分の組み合わせについて、別の実施形態では、（Ｃ）成分が、水およびアルコール系溶媒からなる群より選択される１種以上である場合、（Ｄ）成分は、ｎ−ヘキサン、ヘプタン、酢酸ブチルおよび酢酸エチルからなる群より選択される１種以上であり、（Ｅ）成分は、ジベンジリデンソルビトールおよび１，３：２，４−ビス−Ｏ−（４−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトールからなる群より選択される１種以上である。
【００６２】
（Ｅ）成分は、市販品を用いてもよい。（Ｅ）成分の市販品としては、例えば、新日本理化社製のゲルオール（登録商標）Ｄ（ジベンジリデンソルビトール）、ゲルオール（登録商標）ＭＤ（１，３：２，４−ビス−Ｏ−（４−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール）、森永製菓社製のクックゼラチン（登録商標）などが挙げられる。
【００６３】
塗料組成物中の（Ｅ）成分の含有量は、適宜調節すればよく、例えば、（Ｄ）成分の量に対して、固形分として０．０１質量％以上、０．１質量％以上または０．５質量％以上、５０質量％以下、２０質量％以下または１０質量％以下である。
【００６４】
＜ゲル体＞
ゲル体は、ゲル化溶媒（Ｄ）とゲル化剤（Ｅ）からなる。上述したように、ゲル化溶媒（Ｄ）とゲル化剤（Ｅ）から形成されたゲル体は塗料組成物中ではマイクロカプセルを覆い、機能物質（Ａ）を塗料溶媒（Ｃ）から保護して機能物質（Ａ）の安定性を確保する。一方、塗膜形成後は、ゲル化溶媒（Ｄ）がゲル体から揮発して、ゲル体に隙間を生じ、マイクロカプセル（Ｂ）から徐放された機能物質（Ａ）がその隙間を通って塗膜の外へ放出される。
【００６５】
ゲル体は、ゾル（コロイド溶液）が流動性を失い、ゼリー状に固化したものである。
【００６６】
（Ｄ）成分と（Ｅ）成分を単に混合して分散させただけでは、ゲル体は得られず、上述した機能物質（Ａ）を塗料溶媒（Ｃ）から保護する働きも、マイクロカプセル（Ｂ）から徐放された機能物質（Ａ）の通過を制御するスイッチとしての働きもない。
【００６７】
ゲル体は、（Ｄ）成分と（Ｅ）成分から形成されたものであればよく、（Ｄ）成分と（Ｅ）成分以外のその他の成分を含んでいてもよい。このようなその他の成分として、例えば、中和剤、消泡剤、界面活性剤などが挙げられる。
【００６８】
ゲル体は、（Ｂ）成分を覆っていればよく、個々の（Ｂ）成分をゲル体がそれぞれ個別に覆っていてもよいし、（Ｂ）成分の凝集体をゲル体が覆っていてもよいし、凝集していない複数の（Ｂ）成分を１つのゲル体が覆っていてもよいし、これらの組み合わせでもよい。
【００６９】
ゲル体の大きさおよび形状は、ゲル体が（Ｂ）成分の少なくとも一部を覆っており、かつ、塗料組成物の塗装の妨げにならなければ、特に限定されない。
【００７０】
ゲル体の調製方法は（Ｄ）成分と（Ｅ）成分から形成すること以外は、特に限定されず、公知のゲル化方法を用いることができる。ゲル体の調製の一実施形態では、加熱した（Ｄ）成分に（Ｅ）成分を添加して撹拌し、（Ｅ）成分を予め溶解し、次いで撹拌しながら冷却することで、ゲル体を調製することができる。
【００７１】
ゲル体の調製の別の実施形態では、（Ｄ）成分と（Ｅ）成分の混合溶液を加熱し、次いで撹拌しながら冷却することで、ゲル体を調製することができる。
【００７２】
ゲル体の調製のさらに別の実施形態では、上述した調製方法において、撹拌しながら冷却する前に、（Ｅ）成分を溶解した（Ｄ）成分の溶液、または（Ｄ）成分と（Ｅ）成分の加熱した混合溶液に、（Ａ）成分を内包する（Ｂ）成分を添加して、その後、撹拌しながら冷却することによって、ゲル体の調製とゲル体による（Ｂ）成分の被覆を同時に行ってもよい。
【００７３】
＜バインダー＞
塗料組成物には、通常、塗膜形成成分として機能するバインダーを配合する。バインダーとしては、公知の塗料組成物のバインダーを用いることができる。バインダーとしては、例えば、ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、アクリル樹脂、イソシアネート樹脂、フッ素樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド、ポリエステルアミド、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリオレフィンや、これらの共重合体などが挙げられる。バインダーは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７４】
塗料組成物には、上述した（Ａ）〜（Ｅ）成分に加えて、適宜、塗料組成物の配合剤として公知の成分を添加してもよい。このような成分としては、例えば、界面活性剤；光増感剤；整泡剤；起泡剤（泡立て剤）；発泡助剤；泡安定剤；泡止め剤（抑泡剤、破泡剤）；乳化剤；顔料分散剤；湿潤剤；噴射剤；重合開始剤；顔料；可塑剤；粘着剤；充填剤；防汚剤；防さび剤；スリップ剤；ドライヤー；安定剤；難燃剤などが挙げられる。
【００７５】
＜塗料組成物の調製方法＞
塗料組成物の調製方法は、特に限定されず、例えば、機能物質（Ａ）を内包するマイクロカプセル（Ｂ）を被覆したゲル体を準備し、塗料溶媒（Ｃ）または公知の塗料組成物に、このゲル体を添加して、撹拌することで調製することもできる。
【００７６】
塗料組成物は、水性塗料であってもよいし、溶剤系塗料であってもよい。
【００７７】
（塗膜）
本発明に係る塗膜は、上記いずれかの塗料組成物により形成された、塗膜である。これにより、塗膜形成後に加熱やｐＨの変化などの外部からの特別の刺激がなくとも、機能物質の徐放性に優れる。
【００７８】
塗膜の形成方法は特に限定されず、公知の塗料組成物の塗布方法を適宜選択して用いることができる。塗布方法としては、例えば、スプレー（エアゾール）法、浸漬法、刷毛塗り、カーテン塗り、ローラ塗り、静電塗装；凸版印刷、フレキソ印刷、平版印刷、グラビア印刷、スクリーン印刷、インクジェット印刷などの印刷法などが挙げられる。
【００７９】
塗料組成物の塗布量は、特に限定されず、適宜調節すればよい。
【００８０】
塗膜から機能物質（Ａ）を徐放する方法は、特に限定されず、室温などの周囲温度条件下に塗膜を置けばよい。本発明に係る塗膜は、塗膜形成後に加熱やｐＨの変化などの外部からの特別の刺激がなくとも、機能物質（Ａ）の徐放性に優れる。本発明に係る塗膜は、上述したように、加熱などの特別の刺激がなくとも、塗膜での機能物質の徐放性に優れるが、任意に、加熱などの特別の刺激を与えてもよい。
【００８１】
（物品）
本開示の物品は、上記塗膜を表面に有する、物品である。これにより、物品に対して加熱やｐＨの変化などの外部からの特別の刺激がなくとも、機能物質の徐放性に優れる。
【００８２】
本開示の物品としては、特に限定されず、用途などに応じて適宜選択すればよい。物品としては、例えば、自動車、鉄道車両などの車両、航空機、船舶、建築物、家具、建具、窓ガラス、建築物の内装などが挙げられる。
【００８３】
本発明に係る物品は、上述した建築物、車両などの被塗物の表面に、任意の塗布方法で塗料組成物を塗布して塗膜を形成することで得られる。
【実施例】
【００８４】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、これらの実施例は、本発明の例示を目的とするものであり、本発明を何ら限定するものではない。表１中の各配合量および総量は、特段の記載のない限り、質量部である。
【００８５】
実施例で用いた材料の詳細は以下のとおりである。
（（Ａ）成分）
プロポキスル溶液（プロポキスル１２質量部をメチルエチルケトン１００質量部に溶解した溶液）、水１Ｌに対するプロポキスルの溶解度２ｇ、ｎ−ヘキサン１Ｌに対するプロポキスルの溶解度０．１ｇ未満
ビフェントリン溶液（ビフェントリン１２質量部をメチルエチルケトン１００質量部に溶解した溶液）、水１Ｌに対するビフェントリンの溶解度０．１ｇ未満（０．１ｐｐｂ以下）、トルエン、メチルイソブチルケトンおよびイソブタノールを質量比５０：１０：２５で含む混合溶媒１Ｌに対するビフェントリンの溶解度１ｇ以上
（（Ｂ）成分）
多孔質粒子：ＡＧＣエスアイテック社製の商品名サンスフェア  Ｌ３１（多孔質シリカ粒子）、平均粒子径＝３μｍ、比表面積＝３００ｍ２／ｇ
（（Ｃ）成分）
水：イオン交換水
トルエン
メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）
イソブタノール
（（Ｄ）成分）
水：イオン交換水
ｎ−ヘキサン
（（Ｅ）成分）
ジベンジリデンソルビトール：新日本理化社製のゲルオール（登録商標）Ｄ
ゼラチン：森永製菓社製のクックゼラチン（登録商標）
【００８６】
（水性塗料材料）
顔料分散剤：ビックケミー社製の商品名ＢＹＫ１９０（固形分割合４０％）
顔料（酸化チタン）：石原産業社製の商品名チタンＣＲ−９５（固形分割合１００％）
沈降性硫酸バリウム：堺化学工業社製の商品名沈降性硫酸バリウム＃１００（固形分割合１００％）
アクリル樹脂：ジャパンコーティングレジン社製の商品名ＥＳ−８５（固形分割合５１％）
造膜助剤：イーストマン社製の商品名テキサノール（固形分割合０％）
【００８７】
（溶剤系塗料材料）
エポキシ樹脂：三菱ケミカル社製の商品名ｊＥＲ１００１（固形分割合１００％）
硝酸亜鉛：米山化学工業社製の商品名硝酸亜鉛六水和物（固形分割合１００％）
【００８８】
（プロポキスルを内包するマイクロカプセル１の調製）
真空チャンバー内に８０質量部の多孔質シリカ粒子を投入し、１０Ｔｏｒｒに減圧した。減圧下の真空チャンバー内に、１８６．７質量部のプロポキスル溶液（２０質量部のプロポキスル）を添加し、多孔質シリカ粒子に十分浸透させた。次いで、３０分間撹拌した。次いで、真空チャンバー内を大気圧に戻した。真空チャンバー内を１００℃に加熱しながら、１０Ｔｏｒｒに減圧し、プロポキスル溶液のメチルエチルケトンを蒸発させ、分離して、プロポキスルを内包するマイクロカプセル（多孔質シリカ粒子）１を得た。
【００８９】
（ビフェントリンを内包するマイクロカプセル２の調製）
マイクロカプセル１の調製において、プロポキスル溶液に代えて、ビフェントリン溶液を用いたこと以外は、マイクロカプセル１の調製と同様にして、ビフェントリンを内包するマイクロカプセル（多孔質シリカ粒子）２を得た。
【００９０】
（水性塗料の調製）
３質量部の顔料分散剤、５０質量部の顔料（酸化チタン）、４０質量部の沈降性硫酸バリウムおよび２０質量部のイオン交換水からなるチタン白分散ペーストに、１９６質量部のアクリル樹脂を順次混合した。さらに、１０質量部の造膜助剤と２２２．４質量部のイオン交換水を添加して混合して、水性塗料（固形分割合３５％、塗料溶媒（Ｃ）としてイオン交換水を６２．５３質量％含む）を得た。
【００９１】
（溶剤系塗料の調製）
１００質量部のエポキシ樹脂、７．３質量部の硝酸亜鉛、５０質量部のトルエン、１０質量部のＭＩＢＫおよび２５質量部のイソブタノールを順次混合して、溶剤系塗料（固形分割合５５．８％、塗料溶媒（Ｃ）としてトルエン、ＭＩＢＫおよびイソブタノールを合計４４．２０質量％含む）を得た。
【００９２】
（実施例１）
＜マイクロカプセルを被覆したゲル体の調製＞
上記のように調製した２０質量部のマイクロカプセル１を、６０質量部のｎ−ヘキサンと５質量部のジベンジリデンソルビトールの混合溶液に添加し、その混合溶液を７０℃で３０分間加熱した。次いで、冷却しながら撹拌を行い、未流動状態となったゲル体を得た。
【００９３】
＜塗料組成物の調製＞
上記のように調製した１６質量部のゲル体を、１００質量部の上記水性塗料に添加して、５００ｒｐｍの速度で２０分間撹拌して、塗料組成物を得た。
【００９４】
（比較例１）
実施例１において、マイクロカプセル１を被覆したゲル体を調製せずに、３．７６質量部のマイクロカプセル１を、１００質量部の上記水性塗料に添加したこと以外は、実施例１と同様に塗料組成物を得た。
【００９５】
（比較例２）
実施例１において、マイクロカプセル１を被覆したゲル体を調製せずに、３．７６質量部のマイクロカプセル１と、１１．２９質量部のｎ−ヘキサンと、０．９４質量部のジベンジリデンソルビトールを、１００質量部の上記水性塗料に添加したこと以外は、実施例１と同様に塗料組成物を得た。すなわち、比較例２では、実施例１と同じ種類および量のゲル化溶媒（Ｄ）とゲル化剤（Ｅ）を配合したが、ゲル体を形成せずに塗料組成物を得た。
【００９６】
（実施例２）
＜マイクロカプセルを被覆したゲル体の調製＞
上記のように調製した１２．５質量部のマイクロカプセル２を、温度８０℃の熱水５０質量部にゼラチン２．５質量部を予め溶解させた混合溶液に添加して、その混合溶液を撹拌しながら冷却して、未流動状態となったゲル体を得た。
【００９７】
＜塗料組成物の調製＞
上記のように調製した１９．５質量部のゲル体を、１００質量部の上記溶剤系塗料に添加して、５００ｒｐｍの速度で２０分間撹拌して、塗料組成物を得た。
【００９８】
（比較例３）
実施例２において、マイクロカプセル２を被覆したゲル体を調製せずに、３．７６質量部のマイクロカプセル２を、１００質量部の上記溶剤系塗料に添加したこと以外は、実施例２と同様に塗料組成物を得た。
【００９９】
（比較例４）
実施例２において、マイクロカプセル２を被覆したゲル体を調製せずに、３．７６質量部のマイクロカプセル２と、５０質量部の熱水と、２．５質量部のゼラチンを、１００質量部の上記溶剤系塗料に添加したこと以外は、実施例２と同様に塗料組成物を得た。すなわち、比較例４では、実施例２と同じ種類および量のゲル化溶媒（Ｄ）とゲル化剤（Ｅ）を配合したが、ゲル体を形成せずに塗料組成物を得た。
【０１００】
（塗料組成物中の機能物質の安定性の評価）
調製した各塗料組成物を遠心分離機で１０，０００ｒｐｍの速度で１０分間遠心分離処理を行った。次いで、遠心分離後の上澄み液を採取した。その上澄み液（試験サンプル）と、以下の基準サンプルを用いて、環境省から公開されている「ビフェントリンの測定法」に準拠してガスクロマトグラフィー質量分析法（ＧＣ／ＨＲＭＳ）測定を行い、検量線法により定量評価した。基準サンプルは、０．７５質量部の（Ａ）成分を、１００質量部の上記水性塗料または上記溶剤系塗料に溶解させた溶液を用いた。評価基準は以下のとおりである。評価○の場合、試験サンプル中にマイクロカプセル内の（Ａ）成分がより溶け出していないことを表す。
評価○：試験サンプル中の（Ａ）成分の濃度が、基準サンプル中の（Ａ）成分の濃度に対して、５０％未満である。
評価×試験サンプル中の（Ａ）成分の濃度が、基準サンプル中の（Ａ）成分の濃度に対して、５０％以上である。
【０１０１】
（塗膜での機能物質の徐放性（持続性）の評価）
調製した各塗料組成物を乾燥膜厚が２００μｍになるようにガラス板に塗装し、２３℃で３時間乾燥させて、塗板を得た。
【０１０２】
また、０．７５質量部の（Ａ）成分を１００質量部の上記水性塗料または上記溶剤系塗料に溶解させた溶液を乾燥膜厚が２００μｍになるようにガラス板に塗装し、２３℃で３時間乾燥させて、基準サンプル塗板を得た。基準サンプル塗板は、比較の際にその都度作製した。
【０１０３】
次いで、常温で１カ月静置した塗板と、常温で１日静置した塗板（前記常温で１カ月静置した塗板の１カ月経過の１日前に作製して静置）と、基準サンプル塗板（前記常温で１日静置した塗板が得られた直後に作製）とを別個のポリエチレンバックに入れて、ヒートシーラーで密封した。密封した３つのポリエチレンバックを２３℃で１日静置した。（各実施例または比較例毎に、３つのポリエチレンバックを用意した。）
【０１０４】
次いで、３つのポリエチレンバックを開封し、開封直後のにおいを１０人で評価した。そして、以下の基準で徐放性を評価した。
徐放性（持続性）○：評価者１０人中、６人以上が、常温で１日静置した塗板に、基準サンプル塗板と同種のにおいが確認される、かつ、常温で１日静置した塗板と常温で１カ月静置した塗板で、においのレベルが変化していない（保持される）と判断した。
徐放性（持続性）×：評価者１０人中、５人以上が、常温で１日静置した塗板に、基準サンプル塗板と同種のにおいが確認されない、または、常温で１日静置した塗板と常温で１カ月静置した塗板で、においのレベルが変化していると判断した。
【０１０５】
【表１】
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【０１０６】
表１から、実施例の塗料組成物の場合、塗料組成物中の機能物質の安定性を有しながら、塗膜形成後に加熱やｐＨの変化などの外部からの特別の刺激がなくとも、塗膜での機能物質の徐放性に優れることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【０１０７】
本発明によれば、塗料組成物中の機能物質の安定性を有しながら、塗膜形成後に加熱やｐＨの変化などの外部からの特別の刺激がなくとも、塗膜での機能物質の徐放性に優れた塗料組成物を提供することができる。また、本発明によれば、塗膜形成後に加熱やｐＨの変化などの外部からの特別の刺激がなくとも、機能物質の徐放性に優れた塗膜を提供することができる。