(57)【要約】【課題】本発明は、塗布洗浄性及び保存安定性に優れる液体洗浄剤組成物を目的とする。【解決手段】（Ａ）成分：ポリカルボン酸系ポリマー及びその塩から選択される１種以上と、（Ｂ）成分：下記一般式（ｂ）で表される化合物と、（Ｃ）成分：界面活性剤（ただし、高級脂肪酸塩を除く。）と、を含有し、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、前記（Ａ）成分の含有量が５質量％未満である、液体洗浄剤組成物。（一般式（ｂ）中、Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ４は、水素原子又はアセチル基である。）［化１］2019081865.tif 000014【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）成分：ポリカルボン酸系ポリマー及びその塩から選択される１種以上と、
（Ｂ）成分：下記一般式（ｂ）で表される化合物と、
（Ｃ）成分：界面活性剤（ただし、高級脂肪酸塩を除く。）と、を含有し、
液体洗浄剤組成物の総質量に対して、前記（Ａ）成分の含有量が５質量％未満である、液体洗浄剤組成物。
【化１】
2019081865.tif 000013
（一般式（ｂ）中、Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ４は、水素原子又はアセチル基である。）
【請求項２】
前記（Ｃ）成分が、ノニオン界面活性剤（Ｃ−１）及びアニオン界面活性剤（Ｃ−２）から選択される１種以上である、請求項１に記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項３】
（Ｄ）成分：炭素数２〜３の１価アルコール及び炭素数２〜４の多価アルコールから選択される１種以上
を、さらに含有する、請求項１又は２に記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項４】
前記（Ａ）成分が、炭素数４〜１２の炭化水素及びアクリル酸から選択される１種以上とマレイン酸との共重合体、並びにその塩から選択される１種以上である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の液体洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、洗濯機の大容量化等に伴い、衣類等（被洗物）のつめこみ洗いや週末にまとめて洗濯するまとめ洗いの頻度が高くなっている。つめこみ洗いやまとめ洗いは、汚れが落ちにくい洗濯環境である。
このような洗濯環境の下、泥汚れ等の一般的な汚れに加えて、通常の洗濯方法では落ちにくい頑固な汚れに対しても優れた洗浄力を有する液体洗浄剤組成物が求められている。
【０００３】
特許文献１には、ノニオン界面活性剤と特定の無水マレイン酸系共重合体を組み合わせた液体洗浄剤組成物が提案されている。特許文献１の液体洗浄剤組成物は、シミ汚れに対する洗浄力と保存安定性（保存中の固化や析出の生じにくさ）の向上が図られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第５８３２８１３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
頑固な汚れに対しては、液体洗浄剤組成物を被洗物に直接塗布して一定時間放置し、その後通常の洗濯を行う方法（塗布洗浄）が効果的である。
一方で、塗布洗浄では、液体洗浄剤組成物中の水分や溶剤が蒸発し、被洗物上で液体洗浄剤組成物が濃縮される。その結果、通常の洗濯時に被洗物が水と接触したときに、液体洗浄剤組成物がゲル化して、十分な洗浄性が発揮されないことがある。このため、液体洗浄剤を被洗物に塗布してから洗濯するまでの放置時間は、通常５分程度である。加えて、濃縮された液体洗浄剤組成物は、保存安定性を確保しにくいという問題がある。
そこで、本発明は、塗布洗浄性及び保存安定性に優れる液体洗浄剤組成物を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
鋭意検討を重ねた結果、本発明者等は、特定の有機溶剤と、ポリカルボン酸系ポリマーとを組み合わせることで、液体洗浄剤組成物の塗布洗浄性が向上することを見出した。
即ち、本発明は、以下の態様を有する。
【０００７】
［１］（Ａ）成分：ポリカルボン酸系ポリマー及びその塩から選択される１種以上と、（Ｂ）成分：下記一般式（ｂ）で表される化合物と、（Ｃ）成分：界面活性剤（ただし、高級脂肪酸塩を除く。）と、を含有し、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、前記（Ａ）成分の含有量が５質量％未満である、液体洗浄剤組成物。
【０００８】
【化１】
2019081865.tif 000002
【０００９】
（一般式（ｂ）中、Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ４は、水素原子又はアセチル基である。）
【００１０】
［２］前記（Ｃ）成分が、ノニオン界面活性剤（Ｃ−１）及びアニオン界面活性剤（Ｃ−２）から選択される１種以上である、［１］に記載の液体洗浄剤組成物。
［３］（Ｄ）成分：炭素数２〜３の１価アルコール及び炭素数２〜４の多価アルコールから選択される１種以上を、さらに含有する、［１］又は［２］に記載の液体洗浄剤組成物。
［４］前記（Ａ）成分が、炭素数４〜１２の炭化水素及びアクリル酸から選択される１種以上とマレイン酸との共重合体、並びにその塩から選択される１種以上である、［１］〜［３］のいずれかに記載の液体洗浄剤組成物。
［５］前記（Ａ）成分の質量平均分子量が３０００〜１０００００である、［１］〜［４］のいずれかに記載の液体洗浄剤組成物。
［６］液体洗浄剤組成物の総質量に対して、前記（Ｂ）成分の含有量が１〜３０質量％であり、前記（Ｃ−１）成分の含有量が１０〜６０質量％である、［１］〜［５］のいずれかに記載の液体洗浄剤組成物。
［７］前記（Ａ）成分／前記（Ｂ）成分で表される質量比が０．０１〜３である、［１］〜［６］のいずれかに記載の液体洗浄剤組成物。
［８］前記（Ｃ−１）成分／前記（Ａ）成分で表される質量比が５〜５００である、［１］〜［７］のいずれかに記載の液体洗浄剤組成物。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の液体洗浄剤組成物によれば、塗布洗浄性及び保存安定性に優れる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
［液体洗浄剤組成物］
本発明の液体洗浄剤組成物（以下、単に液体洗浄剤ともいう）は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分を含有する組成物である。
【００１３】
＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は、ポリカルボン酸系ポリマー及びその塩から選択される１種以上である。本発明の液体洗浄剤は、（Ａ）成分を含有することで、皮脂汚れに対する塗布洗浄性が向上する。
（Ａ）成分としては、例えば、ポリアクリル酸及びその塩、ポリマレイン酸及びその塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体及びその塩、炭素数４〜１２の炭化水素とマレイン酸との共重合体及びその塩、並びにアクリル酸−メタクリル酸共重合体及びその塩等から選択される１種以上が挙げられる。（Ａ）成分としては、アクリル酸−マレイン酸共重合体及びその塩から選択される１種以上、又は炭素数４〜１２の炭化水素とマレイン酸との共重合体及びその塩から選択される１種以上が好ましい。
塩は、一部でも全部でもよく、塩としてはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩やアルカノールアミン等の有機アミン塩が好ましい。
【００１４】
（Ａ）成分における、炭素数４〜１２の炭化水素としては、マレイン酸と共重合可能なものであればよく、原料のハンドリング性の観点から炭素数１０以下の炭化水素が好ましく、炭素数５〜９の炭化水素がより好ましい。このような炭化水素として、例えば、二重結合をもつ不飽和鎖式炭化水素が挙げられる。
【００１５】
（Ａ）成分の共重合体は、下記一般式（ａ１）で表されるモノマーから誘導された繰り返し単位及び下記一般式（ａ２）で表されるモノマーから誘導された繰り返し単位から選択される１種以上の繰り返し単位を有するポリマーであってもよい。
【００１６】
【化２】
2019081865.tif 000003
【００１７】
一般式（ａ１）中、Ｒ５は水素原子又はメチル基であり、Ｒ６は水素原子又は炭素数１〜９のアルキル基である。一般式（ａ２）中、Ｒ７は水素原子又はメチル基であり、Ｒ８は水素原子又は炭素数１０〜３０のアルキル基であり、Ｒ９は水素原子又はカルボキシル基である。ただし、一般式（ａ２）中、Ｒ９が水素原子のとき、Ｒ８は炭素数１０〜３０のアルキル基であり、Ｒ９がカルボキシル基のとき、Ｒ８は水素原子である。
【００１８】
一般式（ａ１）中、Ｒ６のアルキル基は、直鎖状でもよいし分岐鎖状でもよい。また、環状構造を含んでもよい。Ｒ６のアルキル基の炭素数は、１〜８が好ましく、１〜４がより好ましい。
一般式（ａ１）で表されるモノマー（以下、モノマー（ａ１）ともいう）としては、例えば、アクリル酸；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル等のアクリル酸エステル；メタクリル酸；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル等のメタクリル酸エステル等が挙げられる。
モノマー（ａ１）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１９】
一般式（ａ２）中、Ｒ８のアルキル基は、直鎖状でもよいし分岐鎖状でもよい。また、環状構造を含んでいてもよい。Ｒ８のアルキル基の炭素数は、１０〜２５が好ましく、１０〜２０がより好ましい。
一般式（ａ２）で表されるモノマー（以下、モノマー（ａ２）ともいう）のうち、一般式（ａ２）において、Ｒ９が水素原子、Ｒ８が炭素数１０〜３０のアルキル基であるモノマー（ａ２）としては、例えば、アクリル酸デシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸テトラデシル、アクリル酸ヘキサデシル、アクリル酸オクタデシル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸テトラデシル、メタクリル酸ヘキサデシル、メタクリル酸オクタデシル等が挙げられる。一般式（ａ２）において、Ｒ９がカルボキシル基、Ｒ８が水素原子であるモノマー（ａ２）としては、例えば、マレイン酸、フマル酸等が挙げられる。Ｒ９がカルボキシル基、Ｒ８が水素原子であるモノマー（ａ２）としては、マレイン酸が好ましい。
モノマー（ａ２）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２０】
（Ａ）成分は、架橋されたポリマーでもよいし、架橋されていないポリマーでもよい。
前記架橋されたポリマーとしては、例えば、架橋剤により架橋された高分子架橋体が挙げられる。前記架橋剤としては、例えば、アリルエーテル化合物が挙げられる。前記アリルエーテル化合物としては、例えば、アリルエーテル、糖のアリルエーテル、糖アルコールのアリルエーテル等が挙げられる。前記糖としては、例えば、スクロース等が挙げられる。前記糖アルコールとしては、例えば、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
【００２１】
（Ａ）成分は、一般式（ａ１）で表されるモノマーから誘導された繰り返し単位及び一般式（ａ２）で表されるモノマーから誘導された繰り返し単位以外の繰り返し単位（他の繰り返し単位）を有していてもよい。
他の繰り返し単位としては、他のモノマーから誘導された繰り返し単位が挙げられる。
他のモノマーとしては、モノマー（ａ１）及びモノマー（ａ２）と共重合可能であれば特に限定されず、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル等が挙げられる。
他のモノマーは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２２】
（Ａ）成分の質量平均分子量は、３０００〜１０００００が好ましく、５０００〜８００００がより好ましく、５０００〜５００００がさらに好ましい。（Ａ）成分の質量平均分子量が上記下限値以上であると、液体洗浄剤の塗布洗浄性を向上しやすい。（Ａ）成分の質量平均分子量が上記上限値以下であると、液体洗浄剤の保存安定性を向上しやすい。
（Ａ）成分の質量平均分子量は、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）を標準物質として、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めることができる。
【００２３】
（Ａ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、５質量％未満であり、０．１〜５質量％未満が好ましく、０．１〜３．５質量％がより好ましく、０．２〜２質量％がさらに好ましい。（Ａ）成分の含有量が上記下限値以上であると、液体洗浄剤の塗布洗浄性を向上しやすい。（Ａ）成分の含有量が上記上限値以下であると、液体洗浄剤の保存安定性を向上しやすい。
（Ａ）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２４】
（Ａ）成分の市販品としては、例えば、炭素数４〜１２の炭化水素とマレイン酸との共重合体及びその塩から選択される１種以上については、日本ゼオン（株）製のクインフロー５４０（ナトリウム塩）、５４２（ナトリウム塩）、５４３（アンモニウム塩）、６４０（ナトリウム塩）；ＢＡＳＦ社製のＳｏｋａｌａｎ  ＣＰ９（ナトリウム塩）（いずれも商品名）等が挙げられる。
アクリル酸−マレイン酸共重合体及びその塩から選択される１種以上については、ＢＡＳＦ社製のＳｏｋａｌａｎ  ＣＰ７（ナトリウム塩）、（株）日本触媒製のアクアリックＴＬ−４００（ナトリウム塩）（いずれも商品名）等が挙げられる。
アクリル酸−マレイン酸共重合体における、アクリル酸とマレイン酸との共重合比（モル比）は、５０：５０〜８０：２０が好ましく、５０：５０〜７０：３０がより好ましく、５５：４５〜６５：３５がさらに好ましい。アクリル酸とマレイン酸との共重合比が上記下限値以上（アクリル酸の割合が５０以上）であると、液体洗浄剤中での溶解性がより高まる。アクリル酸とマレイン酸との共重合比が上記上限値以下（アクリル酸の割合が８０以下）であると、液体洗浄剤の塗布洗浄性がより高まる。
【００２５】
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は、下記一般式（ｂ）で表される化合物である。（Ｂ）成分は有機溶剤であり、ゲル化を抑制するとともに、塗布洗浄時の洗浄力に寄与する。
【００２６】
【化３】
2019081865.tif 000004
【００２７】
一般式（ｂ）中、Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ４は、水素原子又はアセチル基である。
【００２８】
（Ｂ）成分としては、３−メトキシブタノ−ル、３−メトキシ−３−メチルブタノ−ル、３−メトキシ−３−エチルブタノ−ル、３−メトキシ−３−プロピルブタノ−ル、３−メトキシ−２−メチルブタノ−ル、３−メトキシ−２−エチルブタノ−ル、３−メトキシ−２−プロピルブタノ−ル、３−メトキシ−１−メチルブタノ−ル、３−メトキシ−１−エチルブタノ−ル、３−メトキシ−１−プロピルブタノ−ル、３−メトキシブチルアセテート、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート、３−メトキシ−３−エチルブチルアセテート、３−メトキシ−３−プロピルブチルアセテート、３−メトキシ−２−メチルブチルアセテート、３−メトキシ−２−エチルブチルアセテート、３−メトキシ−２−プロピルブチルアセテート、３−メトキシ−１−メチルブチルアセテート、３−メトキシ−１−エチルブチルアセテート、３−メトキシ−１−プロピルブチルアセテート等が挙げられる。
これらの中でも、３−メトキシブタノール、３−メトキシ−３−メチルブタノール、３−メトキシ−２メチルブタノール、３−メトキシ−１−メチルブタノール、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテートが好ましく、３−メトキシ−３−メチルブタノールがより好ましい。
【００２９】
（Ｂ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、１〜３０質量％が好ましく、１〜２０質量％がより好ましく、２〜１０質量％がさらに好ましい。（Ｂ）成分の含有量が上記下限値以上であると、保存安定性、塗布洗浄性により優れ、塗布洗浄の際の放置時間を長くしても液体洗浄剤のゲル化を抑制しやすい。（Ｂ）成分の含有量が上記上限値以下であると、保存安定性を向上しやすく、使用性を向上しやすい。本明細書において、使用性とは、液体洗浄剤をボトルからキャップに注ぎ、キャップ内の液体洗浄剤を繊維製品に塗布する際の使用性を意味する。
（Ｂ）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３０】
（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比（以下、（Ａ）／（Ｂ）比ともいう）は、０．０１〜３が好ましく、０．０１〜２．５がより好ましく、０．０３〜２がさらに好ましい。（Ａ）／（Ｂ）比が上記下限値以上であると、塗布洗浄性を向上しやすい。（Ａ）／（Ｂ）比が上記上限値以下であると、保存安定性を向上しやすい。
【００３１】
＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分は、界面活性剤（ただし、高級脂肪酸塩を除く。）である。本発明の液体洗浄剤は、（Ｃ）成分を含有することで、衣類の汚れに対する洗浄力を発揮する。
（Ｃ）成分としては、従来の液体洗浄剤に用いられる界面活性剤を用いることができる。（Ｃ）成分としては、例えば、ノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤等が挙げられる。（Ｃ）成分としては、洗浄力を高める観点から、ノニオン界面活性剤及びアニオン界面活性剤から選択される１種以上が好ましい。
【００３２】
（（Ｃ−１）成分）
（Ｃ−１）成分は、ノニオン界面活性剤である。本発明の液体洗浄剤は、（Ｃ−１）成分を含有することで、塗布洗浄性に優れる。
（Ｃ−１）成分としては、例えば、ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤、アルキルフェノール、高級アミン等のアルキレンオキシド付加体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、脂肪酸アルカノールアミン、脂肪酸アルカノールアミド、多価アルコール脂肪酸エステル又はそのアルキレンオキシド付加体、多価アルコール脂肪酸エーテル、アルキル（又はアルケニル）アミンオキシド、硬化ヒマシ油のアルキレンオキシド付加体、糖脂肪酸エステル、Ｎ−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミド、アルキルグリコシド等が挙げられる。
本明細書において、高級アミンとは、炭素数８〜２２のアミンを意味する。
【００３３】
（Ｃ−１）成分としては、上記の中でも、適切な粘度にし、保存安定性を高める観点から、ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤が好ましい。
ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤としては、例えば、下記一般式（ｃ１）で表される化合物（以下、「化合物（ｃ１）」ということがある）、下記一般式（ｃ２）で表される化合物（以下、「化合物（ｃ２）」ということがある）が挙げられる。
化合物（ｃ１）は、脂肪酸アルキル（アルケニル）エステルである。
化合物（ｃ２）は、アルコール型ノニオン界面活性剤である。
Ｒ１１−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−［（ＥＯ）ｓ／（ＰＯ）ｔ］−（ＥＯ）ｕ−Ｒ１２・・・（ｃ１）
Ｒ１３−Ｏ−［（ＥＯ）ｖ／（ＰＯ）ｗ］−（ＥＯ）ｘ−Ｈ・・・（ｃ２）
【００３４】
一般式（ｃ１）中、Ｒ１１は炭素数７〜２２の炭化水素基であり、Ｒ１２は炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数２〜６のアルケニル基であり、ＥＯはオキシエチレン基を表し、ＰＯはオキシプロピレン基を表し、ｓはＥＯの平均繰り返し数を表し、３〜２０の数であり、ｔはＰＯの平均繰り返し数を表し、０〜６の数であり、ｕはＥＯの平均繰り返し数を表し、０〜２０の数である。ｔが１以上である場合、［（ＥＯ）ｓ／（ＰＯ）ｔ］において、オキシエチレン基とオキシプロピレン基とは、ランダム重合であってもよいし、ブロック重合であってもよい。
なお、平均繰り返し数は、ガスクロマトグラフィー等によって測定することができる。
【００３５】
一般式（ｃ２）中、Ｒ１３は炭素数７〜２２の炭化水素基であり、ＥＯはオキシエチレン基を表し、ＰＯはオキシプロピレン基を表し、ｖはＥＯの平均繰り返し数を表し、３〜２０の数であり、ｗはＰＯの平均繰り返し数を表し、０〜６の数であり、ｘはＥＯの平均繰り返し数を表し、０〜２０の数である。ｗが１以上である場合、［（ＥＯ）ｖ／（ＰＯ）ｗ］において、オキシエチレン基とオキシプロピレン基とは、ランダム重合であってもよいし、ブロック重合であってもよい。
なお、平均繰り返し数は、ガスクロマトグラフィー等によって測定することができる。
【００３６】
一般式（ｃ１）において、Ｒ１１の炭化水素基の炭素数は、８〜２２が好ましく、９〜２１が好ましく、１０〜２１がより好ましく、１１〜１８がさらに好ましい。Ｒ１１の炭化水素基は、直鎖であっても分岐鎖であってもよく、不飽和結合を有していても有していなくてもよい。
Ｒ１２におけるアルキル基の炭素数は、１〜６であり、１〜３が好ましい。
Ｒ１２におけるアルケニル基の炭素数は、２〜６であり、２〜３が好ましい。
ｓ＋ｕは３〜２０が好ましく、５〜１８がより好ましい。ｓ＋ｕが上記下限値以上であると、（Ｃ−１）成分自体の原料臭気の劣化を抑制しやすい。ｓ＋ｕが上記上限値以下であると、ＨＬＢ値を抑制でき、皮脂汚れに対する塗布洗浄性を向上しやすい。
なお、ＨＬＢ値とは、界面活性剤の水と油への親和性の程度を表す値である。ＨＬＢ値は０〜２０までの値をとり、０に近いほど親油性が高く、２０に近いほど親水性が高い。
ｔは０〜６の数であり、０〜３が好ましい。上記上限値超では、液体洗浄剤の高温下での保存安定性が低下する傾向にある。
【００３７】
一般式（ｃ２）において、Ｒ１３の炭素数は１０〜２２が好ましく、１０〜２０がより好ましく、１０〜１８がさらに好ましい。
Ｒ１３は直鎖の炭化水素基であってもよく、分岐鎖の第１級の炭化水素基及び直鎖の第２級炭化水素基から選ばれる基であってもよい。
Ｒ１３が直鎖の炭化水素基である場合、ｖ＋ｘは３〜２０が好ましく、５〜１８がより好ましく、６〜１８がさらに好ましく、１１〜１８が特に好ましい。ｗは０〜６の数であり、０〜３が好ましい。
Ｒ１３が分岐鎖の第１級の炭化水素基及び直鎖の第２級炭化水素基から選ばれる基である場合、ｖ＋ｘは３〜８が特に好ましく、ｗは０が好ましい。
【００３８】
エチレンオキシド又はプロピレンオキシドの付加モル数分布は特に限定されない。
付加モル数分布は、ノニオン界面活性剤を製造する際の反応方法によって変動しやすい。例えば、一般的な水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等のアルカリ触媒を用いて、エチレンオキシドやプロピレンオキシドを疎水性原料に付加させた際には、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドの付加モル数分布が比較的広い分布となる傾向にある。また、特公平６−１５０３８号公報に記載のＡｌ３＋、Ｇａ３＋、Ｉｎ３＋、Ｔｌ３＋、Ｃｏ３＋、Ｓｃ３＋、Ｌａ３＋、Ｍｎ２＋等の金属イオンを添加した酸化マグネシウム等の特定のアルコキシル化触媒を用いて、エチレンオキシドやプロピレンオキシドを疎水性原料に付加させた際には、エチレンオキシドやプロピレンオキシドの付加モル数分布が比較的狭い分布となる傾向にある。
【００３９】
化合物（ｃ１）として、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルが好ましく、特に、一般式（ｃ１）におけるＲ１２がメチル基であるポリオキシエチレン脂肪酸メチルエステル（以下、ＭＥＥということがある）がより好ましい。
（Ｃ−１）成分としてポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルを用いることで、液体洗浄剤を繊維製品に塗布して長時間放置したときにゲル化しにくく、液体洗浄剤の水への溶解性が高まり、洗浄力が向上する。加えて、液体洗浄剤中のアニオン界面活性剤の含有量を高めても粘度の著しい増大（ゲル化）が生じにくく、良好な流動性を有する濃縮型の液体洗浄剤を得られる。
（Ｃ−１）成分は、少なくともＭＥＥを含むことが好ましい。
【００４０】
ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルにおいて、エチレンオキシドの付加モル数が異なる化合物の分布（付加モル数分布）の割合を示すナロー率は、２０質量％以上が好ましい。ナロー率の上限値は実質的に８０質量％以下が好ましい。ナロー率は、２０〜６０質量％がより好ましい。ナロー率が高いほど良好な洗浄力が得られるが、高すぎると低温での保存安定性が低下するおそれがあることから、ナロー率は２５〜４０質量％がさらに好ましい。
ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステル等のポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤のナロー率は、下記の数式（Ｓ）で求められる値である。
【００４１】
【数１】
2019081865.tif 000005
【００４２】
式（Ｓ）において、ｓｍａｘは、ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤中に最も多く存在するアルキレンオキシド付加体におけるアルキレンオキシドの付加モル数（式（ｃ１）中のｓ＋ｔ＋ｕの値）を示す。
ｉはアルキレンオキシドの付加モル数を示す。
Ｙｉは、式（Ｓ）で表される成分全体の中に存在するアルキレンオキシドの付加モル数がｉであるアルキレンオキシド付加体の割合（質量％）を示す。
【００４３】
（Ｃ−１）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対し、１０〜６０質量％が好ましく、１５〜５０質量％がより好ましく、３０〜４５質量％がさらに好ましい。（Ｃ−１）成分の含有量が上記下限値以上であると、洗浄性能がより優れる。また塗布洗浄性を向上しやすい。（Ｃ−１）成分の含有量が上記上限値以下であると、保存安定性を向上しやすい。
（Ｃ−１）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４４】
（Ｃ−１）成分が、少なくとも化合物（ｃ１）を含むことが好ましく、化合物（ｃ１）と化合物（ｃ２）を含むことがより好ましい。
化合物（ｃ１）と化合物（ｃ２）の合計の含有量は、（Ｃ−１）成分の総質量に対して、５０質量％以上であることが好ましく、６５質量％以上がより好ましく、８０質量％以上がさらに好ましい。１００質量％でもよい。化合物（ｃ１）と化合物（ｃ２）の合計の含有量が上記下限値以上であると、洗浄性能により優れる。
【００４５】
化合物（ｃ１）／化合物（ｃ２）の質量比（以下、（ｃ１）／（ｃ２）比ともいう）は、３／７〜（１０未満）／（０超）が好ましく、４／６〜（１０未満）／（０超）がより好ましく、５／５〜（１０未満）／（０超）がさらに好ましい。（ｃ１）／（ｃ２）比が上記下限値以上であると、保存安定性により優れ、塗布洗浄の際の放置時間を長くしても液体洗浄剤のゲル化を抑制しやすい。
特に、化合物（ｃ１）がＭＥＥであり、化合物（ｃ２）が「一般式（ｃ２）においてＲ１３が炭素数１２のアルキル基及び炭素数１４のアルキル基であり、ｖが１５、ｗが０、ｘが０である化合物（ＡＥ（１５ＥＯ））」であることが好ましい。
【００４６】
（Ｃ−１）成分／（Ａ）成分で表される質量比（以下、（Ｃ−１）／（Ａ）比ともいう）は、５〜５００が好ましく、１０〜３００がより好ましく、１５〜２５０がさらに好ましい。（Ｃ−１）／（Ａ）比が上記下限値以上であると、洗浄性能により優れる。（Ｃ−１）／（Ａ）比が上記上限値以下であると、塗布洗浄性を向上しやすい。
（Ｂ）成分／（Ｃ−１）成分で表される質量比（以下、（Ｂ）／（Ｃ−１）比ともいう）は、０．０４〜１が好ましく、０．０４〜０．８がより好ましく、０．０４〜０．５がさらに好ましい。（Ｂ）／（Ｃ−１）比が上記下限値以上であると、保存安定性を向上しやすい。（Ｂ）／（Ｃ−１）比が上記上限値以下であると、洗浄性能により優れる。
【００４７】
（（Ｃ−２）成分）
（Ｃ−２）成分は、アニオン界面活性剤（ただし、高級脂肪酸塩を除く。）である。本発明の液体洗浄剤は、（Ｃ−２）成分を含有することで、再汚染防止性を向上しやすい。
ここで、再汚染とは、洗浄中に被洗物から洗浄液中に移行した汚れが、再び被洗物に付着することをいう。
【００４８】
（Ｃ−２）成分としては、従来、繊維製品用等の液体洗浄剤に用いられているアニオン界面活性剤を用いることができる。例えば、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩；α−オレフィンスルホン酸又はその塩；直鎖状又は分岐鎖状のアルキル硫酸エステル又はその塩；ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩；ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩；アルキル基を有するアルカンスルホン酸又はその塩；α−スルホ脂肪酸エステル又はその塩；アルキルエーテルカルボン酸又はその塩、ポリオキシアルキレンエーテルカルボン酸又はその塩、アルキルアミドエーテルカルボン酸又はその塩、アルケニルアミドエーテルカルボン酸又はその塩、アシルアミノカルボン酸又はその塩等のカルボン酸型アニオン界面活性剤；アルキルリン酸エステル又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルリン酸エステル又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルリン酸エステル又はその塩、グリセリン脂肪酸エステルモノリン酸エステル又はその塩等のリン酸エステル型アニオン界面活性剤等が挙げられる。
本明細書において、高級脂肪酸とは、炭素数８〜２２の脂肪酸を意味する。
アニオン界面活性剤の塩の形態としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩；マグネシウム等のアルカリ土類金属塩；モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム等のアルカノールアミン塩等が挙げられる。
【００４９】
上記のうち、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩としては、直鎖アルキル基の炭素数が８〜１６の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩が好ましく、直鎖アルキル基の炭素数１０〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩が特に好ましい。
アルキル基の炭素数が上記範囲内であれば、再汚染防止性により優れる。アルキル基としては、例えば、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基が挙げられる。
直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩としては、市販品を用いてもよいし、公知の合成方法で製造してもよい。公知の合成方法としては、アルキルベンゼンを無水硫酸でスルホン化する方法が挙げられる。
【００５０】
α−オレフィンスルホン酸又はその塩としては、炭素数１０〜２０のα−オレフィンスルホン酸又はその塩が好ましい。
アルキル硫酸エステル又はその塩としては、炭素数１０〜２０のアルキル硫酸エステル又はその塩が好ましい。
【００５１】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩としては、炭素数８〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基を有し、平均１〜１０モルのエチレンオキシドを付加したアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩（すなわち、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩）が好ましい。また、炭素数２〜４のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシド（モル比がエチレンオキシド／プロピレンオキシド＝０．１／９．９〜９．９／０．１）を平均０．５〜１０モル付加した、炭素数８〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基を有するアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩が好ましい。
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩として、炭素数１０〜２０の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基を有し、平均１〜１０モル（より好ましくは平均１〜５モル）のアルキレンオキシドが付加されたものがより好ましい。
【００５２】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩は、例えば下記一般式（ｃ３）で表される。
Ｒ１４−Ｏ−［（ＥＯ）ｐ／（ＰＯ）ｑ］−ＳＯ３−Ｍ＋    ・・・（ｃ３）
【００５３】
一般式（ｃ３）中、Ｒ１４は炭素数８〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基であり、ＥＯはオキシエチレン基を表し、ＰＯはオキシプロピレン基を表し、ｐはＥＯの平均繰り返し数を表し、０以上の数であり、ｑはＰＯの平均繰り返し数を表し、０〜６の数であり、０＜ｐ＋ｑである。Ｍ＋は対カチオンである。
【００５４】
Ｒ１４の炭素数は、８〜２０であり、１０〜２０が好ましく、１２〜１４がより好ましい。Ｒ１４としては、例えば、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基等が挙げられる。これらの中でもドデシル基が好ましい。
ＥＯの平均繰り返し数は、０以上であり、０．５以上が好ましく、１以上がより好ましい。また、１０以下が好ましく、５以下がより好ましく、３以下がさらに好ましく、１．５以下が特に好ましい。
ＰＯの平均繰り返し数は０〜３が好ましく、０がより好ましい。
Ｍ＋としては、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イオン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアルカノールアミンから誘導されるカチオン等が挙げられる。
（ＥＯ）ｐ／（ＰＯ）ｑにおいて、ＥＯとＰＯはランダム付加であってもよくブロック付加であってもよい。
【００５５】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩としては、市販品を用いてもよいし、公知の合成方法で製造してもよい。公知の合成方法としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルに、無水硫酸を反応させるか、クロルスルホン酸を反応させる方法が挙げられる。
【００５６】
ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩としては、炭素数８〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基を有し、平均１〜１０モルのエチレンオキシドを付加したアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩（すなわち、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩）が好ましい。また、炭素数２〜４のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシド（モル比がエチレンオキシド／プロピレンオキシド＝０．１／９．９〜９．９／０．１）を平均０．５〜１０モル付加した、炭素数８〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基を有するアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩が好ましい。
【００５７】
アルカンスルホン酸又はその塩としては、炭素数は１０〜２０のアルカンスルホン酸又はその塩が挙げられ、炭素数１４〜１７のアルカンスルホン酸又はその塩が好ましく、第２級アルカンスルホン酸又はその塩が特に好ましい。
α−スルホ脂肪酸エステル又はその塩としては、炭素数１０〜２０のα−スルホ脂肪酸エステル塩が好ましい。
【００５８】
（Ｃ−２）成分としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩、アルカンスルホン酸又はその塩、及びα−オレフィンスルホン酸又はその塩からなる群から選択される少なくとも１種が好ましい。
これらの中でも、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩、及び直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩からなる群から選択される少なくとも１種がより好ましく、２種以上を併用することがさらに好ましい。
【００５９】
（Ｃ−２）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、０〜５０質量％が好ましく、５〜４０質量％がより好ましく、１０〜３０質量％がさらに好ましい。（Ｃ−２）成分の含有量が上記下限値以上であると、再汚染防止性を向上しやすい。（Ｃ−２）成分の含有量が上記上限値以下であると、保存安定性を向上しやすい。
（Ｃ−２）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６０】
（Ｃ−２）成分は、少なくともポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩（ＡＥＳ）と、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩（ＬＡＳ）とを含むことが好ましい。
（Ｃ−２）成分がＡＥＳとＬＡＳとを含む場合、ＡＥＳ／ＬＡＳで表される質量比（以下、ＡＥＳ／ＬＡＳ比ともいう）は１／９〜９／１が好ましく、２／８〜８／２がより好ましく、３／７〜７／３がさらに好ましい。ＡＥＳ／ＬＡＳ比が上記下限値以上であると、酵素安定性により優れる。ＡＥＳ／ＬＡＳ比が上記上限値以下であると、保存安定性により優れる。本明細書において、酵素安定性とは、液体洗浄剤の保存における酵素活性の低下のしにくさを意味する。
（Ｃ−２）成分の総質量に対して、ＡＥＳとＬＡＳの合計の含有量が５０質量％以上であることが好ましく、６５質量％以上がより好ましく、８０質量％以上がさらに好ましい。１００質量％でもよい。ＡＥＳとＬＡＳの合計の含有量が上記下限値以上であると、洗浄性能により優れる。
【００６１】
（Ｃ−２）成分／（Ａ）成分で表される質量比（以下、（Ｃ−２）／（Ａ）比ともいう）は、０〜３００が好ましく、２．５〜２００がより好ましく、５〜１５０がさらに好ましい。（Ｃ−２）／（Ａ）比が上記下限値以上であると、洗浄性能により優れる。（Ｃ−２）／（Ａ）比が上記上限値以下であると、塗布洗浄性をより向上しやすい。
【００６２】
（Ｃ−２）成分／（Ｂ）成分で表される質量比（以下、（Ｃ−２）／（Ｂ）比ともいう）は、０〜１０が好ましく、１．５〜８がより好ましく、２．５〜７がさらに好ましい。（Ｃ−２）／（Ｂ）比が上記下限値以上であると、洗浄性能により優れる。（Ｃ−２）／（Ｂ）比が上記上限値以下であると、保存安定性をより向上しやすい。
【００６３】
（Ｃ−１）成分と（Ｃ−２）成分の合計の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対し、１５〜８０質量％が好ましく、１５〜７５質量％がより好ましく、３０〜６０質量％がさらに好ましい。（Ｃ−１）成分と（Ｃ−２）成分の合計の含有量が上記下限値以上であると、洗浄性能により優れる。（Ｃ−１）成分と（Ｃ−２）成分の合計の含有量が上記上限値以下であると、保存安定性を向上しやすく、すすぎ性により優れる。本明細書において、すすぎ性とは、すすぎ洗い時の泡切れの良さを意味する。
【００６４】
（Ｃ−１）成分／（Ｃ−２）成分で表される質量比（以下、（Ｃ−１）／（Ｃ−２）比ともいう）は、０．５〜３０が好ましく、０．５〜２０がより好ましく、０．５〜１０がさらに好ましい。（Ｃ−１）／（Ｃ−２）比が上記下限値以上であると、塗布洗浄性をより向上しやすい。（Ｃ−１）／（Ｃ−２）比が上記上限値以下であると、再汚染防止性をより向上しやすい。
【００６５】
（カチオン界面活性剤）
（Ｃ）成分は、（Ｃ−１）成分、（Ｃ−２）成分以外に他の界面活性剤を含有してもよい。他の界面活性剤としては、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。
カチオン界面活性剤としては、従来、衣料用等の液体洗浄剤に用いられているカチオン界面活性剤であればよく、例えば、カプリル酸ジメチルアミノプロピルアミド、カプリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ラウリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミド、オレイン酸ジメチルアミノプロピルアミド等の長鎖脂肪族アミドアルキル３級アミン又はその塩；パルミテートエステルプロピルジメチルアミン、ステアレートエステルプロピルジメチルアミン等の脂肪族エステルアルキル３級アミン又はその塩；パルミチン酸ジエタノールアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジエタノールアミノプロピルアミド；アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩等の第４級化物等が挙げられる。
これらの中でも、長鎖脂肪族アミドアルキル３級アミン又はその塩が好ましく、カプリル酸ジメチルアミノプロピルアミド、カプリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ラウリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミド、オレイン酸ジメチルアミノプロピルアミド又はこれらの塩がより好ましい。
これらのカチオン界面活性剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６６】
（両性界面活性剤）
両性界面活性剤としては、従来、衣料用等の液体洗浄剤に用いられている両性界面活性剤であればよく、例えば、アルキルベタイン型、アルキルアミドベタイン型、イミダゾリン型、アルキルアミノスルホン酸型、アルキルアミノカルボン酸型、アルキルアミドカルボン酸型、アミドアミノ酸型又はリン酸型等の両性界面活性剤が挙げられる。
これらの両性界面活性剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６７】
（Ｃ）成分の含有量（界面活性剤の総含有量）は、液体洗浄剤の総質量に対して、１５〜８５質量％が好ましく、１５〜８０質量％がより好ましく、３０〜６５質量％がさらに好ましい。（Ｃ）成分の含有量が上記下限値以上であると、洗浄性能により優れる。また、濃縮タイプの液体洗浄剤として商品の差別化を図ることができ、塗布洗浄性をより向上しやすい。（Ｃ）成分の含有量が上記上限値以下であると、液体洗浄剤の保存安定性を向上しやすい。また、すすぎ性により優れる。
【００６８】
＜任意成分＞
本発明の液体洗浄剤は、本発明の効果を損なわない範囲内であれば、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分以外の任意成分を含有してもよい。
任意成分としては、例えば、高級脂肪酸又はその塩、後述する（Ｄ）成分、（Ｄ）成分以外の有機溶剤、水、キレート剤、酵素、ハイドロトロープ剤（例えば、ポリエチレングリコール、芳香族スルホン酸又はその塩等）、（Ａ）成分以外の洗浄性ビルダー、安定化剤、アルカリ剤（例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン等）、抗菌剤、シリコーン等の風合い向上剤、柔軟剤、消泡剤、再汚染防止剤（ソイルリリース剤）、防腐剤、蛍光剤、移染防止剤、パール剤、酸化防止剤、着色剤として汎用の色素又は顔料、乳濁化剤、香料、不溶粒子、ｐＨ調整剤等が挙げられる。
なお、「高級脂肪酸」とは、炭素数８〜２２の脂肪酸を意味する。
これら任意成分のうち、酵素を含むことにより、塗布洗浄性がさらに向上する。
【００６９】
（（Ｄ）成分）
（Ｄ）成分は、炭素数２〜３の１価アルコール及び炭素数２〜４の多価アルコールから選択される少なくとも１種のアルコールである。
炭素数２〜３の１価アルコールとしては、例えば、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノールが挙げられる。
炭素数２〜４の多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセリン等が挙げられる。
これらのアルコールの中でも、エタノールが好ましい。
【００７０】
本発明の液体洗浄剤が（Ｄ）成分を含む場合、（Ｄ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対し、０．５〜１５質量％が好ましく、０．５〜１０質量％がより好ましく、０．５〜５質量％がさらに好ましい。（Ｄ）成分の含有量が上記下限値以上であると、保存安定性をより向上しやすい。（Ｄ）成分の含有量が上記上限値以下であると、使用性をより向上しやすい。
（Ｄ）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００７１】
本発明の液体洗浄剤が（Ｄ）成分を含む場合、（Ｂ）成分と（Ｄ）成分の合計の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対し、１〜３０質量％が好ましく、２〜２５質量％がより好ましく、３〜２０質量％がさらに好ましい。（Ｂ）成分と（Ｄ）成分の合計の含有量が上記下限値以上であると、洗浄性能により優れる。（Ｂ）成分と（Ｄ）成分の合計の含有量が上記上限値以下であると、保存安定性を向上しやすく、使用性により優れる。
【００７２】
本発明の液体洗浄剤が（Ｄ）成分を含む場合、（Ｄ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比（以下、（Ｄ）／（Ｂ）比ともいう）は、０超３以下が好ましく、０超１以下がより好ましく、０超０．８以下がさらに好ましい。（Ｄ）／（Ｂ）比が上記上限値以下であると、塗布洗浄性をより向上しやすい。
【００７３】
（酵素）
酵素としては、例えば、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、マンナナーゼ、セルラーゼ等が挙げられる。
プロテアーゼとしては、セリンプロテアーゼのように、分子内にセリン、ヒスチジン、及びアスパラギン酸を有するプロテアーゼが好ましい。
一般に、プロテアーゼを含有する製剤（プロテアーゼ製剤）が市販されている。液体洗浄剤を調製する際、プロテアーゼは、通常、このプロテアーゼ製剤を用いて配合される。
プロテアーゼ製剤としては、例えば、ノボザイムズ社から入手できる商品名Ｓａｖｉｎａｓｅ１６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  １６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  １６ＸＬ、Ｅｖｅｒｌａｓｅ  １６Ｌ  ＴｙｐｅＥＸ、Ｅｖｅｒｌａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  １６Ｌ、Ｅｓｐｅｒａｓｅ  ８Ｌ、Ａｌｃａｌａｓｅ  ２．５Ｌ、Ａｌｃａｌａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ  ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  ２．５ＸＬ、Ｃｏｒｏｎａｓｅ  ４８Ｌ；ジェネンコア社から入手できる商品名Ｐｕｒａｆｅｃｔ  Ｌ、Ｐｕｒａｆｅｃｔ  ＯＸ、Ｐｒｏｐｅｒａｓｅ  Ｌなどが挙げられる。
アミラーゼ製剤としては、例えば、ノボザイムズ社から入手できる商品名Ｔｅｒｍａｍｙｌ  ３００Ｌ、Ｔｅｒｍａｍｙｌ  Ｕｌｔｒａ  ３００Ｌ、Ｄｕｒａｍｙｌ  ３００Ｌ、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ  １２Ｌ、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ  Ｐｌｕｓ  １２Ｌ；ジェネンコア社から入手できる商品名Ｍａｘａｍｙｌ；天野エンザイム株式会社から入手できる商品名プルラナーゼアマノ；生化学工業株式会社から入手できる商品名ＤＢ−２５０などが挙げられる。
リパーゼ製剤としては、例えば、ノボザイムズ社から入手できる商品名Ｌｉｐｅｘ  １００Ｌ、Ｌｉｐｏｌａｓｅ  １００Ｌなどが挙げられる。
セルラーゼ製剤としては、例えば、ケアザイム４５００Ｌ（商品名、ノボザイムズ社製）、ケアザイムプレミアム４５００Ｌ（商品名、ノボザイムズ社製）、エンドラーゼ５０００Ｌ（商品名、ノボザイムズ社製）、セルクリーン４５００Ｔ（商品名、ノボザイムズ社製）などが挙げられる。
マンナナーゼ製剤としては、例えば、ノボザイムズ社から入手できる商品名Ｍａｎｎａｗａｙ  ４Ｌ等が挙げられる。
上記酵素は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明の液体洗浄剤が酵素を含む場合、酵素の含有量は酵素製剤として、液体洗浄剤の総質量に対して０．１〜３質量％が好ましい。
【００７４】
（水）
液体洗浄剤は、水を含むことが好ましい。水の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対し、１５〜８０質量％が好ましく、２０〜７０質量％がより好ましく、２０〜５０質量％がさらに好ましい。水の含有量が上記下限値以上であると、製造時のハンドリングのしやすさ及び使用する際の水への溶解性がより優れる。水の含有量が上記上限値以下であると、洗浄性能により優れる。
なお、本発明の液体洗浄剤を構成する成分の合計量は１００質量％を超えない。
【００７５】
［液体洗浄剤の製造方法］
本発明の液体洗浄剤は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、及び必要に応じて配合される成分を混合して得られる。
例えば、（Ｂ）成分以外の配合成分を水に加えて混合してｐＨ４〜１０の混合液とし、前記混合液に（Ｂ）成分を添加し混合して液体洗浄剤を得ることができる。（Ｂ）成分が添加される混合液のｐＨが上記範囲内であると、（Ｂ）成分の分解を防止できる点で好ましい。前記混合液の温度は１５〜４０℃が好ましい。
最終的に得られる液体洗浄剤の２５℃におけるｐＨは５〜９が好ましく、６〜８がより好ましい。
本明細書におけるｐＨは、測定対象を２５℃とし、ｐＨメーター（製品名：ＨＭ−３０Ｇ、東亜ディーケーケー株式会社製）により測定される値を意味する。
【００７６】
［液体洗浄剤の使用方法］
液体洗浄剤の使用方法は、例えば、液体洗浄剤を洗濯時に被洗物と一緒に水に投入する方法、液体洗浄剤を予め水に溶解して調製される洗浄剤水溶液に被洗物を浸漬する方法等が挙げられる。また、液体洗浄剤を被洗物に直接塗布して一定時間放置し、その後、通常の洗濯を行ってもよい。
前記洗浄剤水溶液中の液体洗浄剤の含有量は、特に限定されない。水に対する液体洗浄剤の添加量は、例えば、水１０Ｌ当たり、２〜１０ｍＬが好ましい。
【００７７】
＜塗布洗浄の方法＞
塗布洗浄の方法は、本発明の液体洗浄剤を繊維製品の汚れに塗布し、５分以上放置した後に、水と接触させて洗濯処理を行う方法である。
液体洗浄剤を繊維製品に塗布することにより、繊維製品の汚れ部分に液体洗浄剤を含浸させ、汚れと液体洗浄剤とを接触させる。
液体洗浄剤を繊維製品に塗布する際は、液体洗浄剤の濃度を保った状態で汚れと接触させることが好ましく、そのために、繊維製品を水に浸漬させることなく、汚れに液体洗浄剤を直接塗布する。塗布量は、汚れの付着部分の全体に液体洗浄剤が浸透する量以上とする。
塗布後の放置時間（以下、塗布時間ともいう）は５分〜２４時間が好ましく、３０分〜２４時間がより好ましく、１２〜２４時間がさらに好ましい。３０分以上放置することにより優れた洗浄力が発揮される。洗浄力は放置時間が長いほど向上し、２４時間程度で頭打ちとなる。
【００７８】
洗濯処理の方法は、液体洗浄剤が塗布された繊維製品を、少なくとも水と接触させて、繊維製品に付着している汚れと液体洗浄剤を水中に移行させて除去する方法であればよく、特に限定されない。通常の洗濯処理は、洗浄処理とすすぎ処理を含む。すすぎ処理は、洗浄処理後に、残留している液体洗浄剤を取り除くための処理である。すすぎ処理後は乾燥等を行い、被洗物から水分を除去する。
洗浄処理では、水と液体洗浄剤とを含む洗浄液中で、好ましくは被洗物に外力を加えて汚れを洗浄液中に移行させた後、脱水等を行って、被洗物を洗浄液から分離する。
【００７９】
すすぎ処理では、洗浄処理を行った後に、液体洗浄剤を含まないすすぎ水中で、好ましくは被洗物に外力を加えて、残留している液体洗浄剤をすすぎ水中に移行させた後、脱水等を行って、被洗物をすすぎ水から分離する。
洗浄処理は通常１回行う。すすぎ処理は１回でもよく、２回以上繰り返してもよい。すすぎ処理が１回ですむと、すすぎ水の使用を節約でき、洗濯時間も短縮できるため好ましい。
被洗物に外力を加える方法は、例えば、洗濯機により機械力を加える方法でもよく、もみ洗い、押し洗い、たたき洗い、つかみ洗い、つまみ洗い、または振り洗い等の手洗いによる方法でもよい。
【００８０】
洗濯処理（洗浄処理）の開始時に、繊維製品に接触させるのは水のみでもよく、水と液体洗浄剤とを含む洗浄液でもよい。水のみを接触させると、繊維製品に塗布された液体洗浄剤が水中に分散されて洗浄液となる。水と液体洗浄剤とを含む洗浄液を接触させると、繊維製品に塗布された液体洗浄剤が洗浄液中に分散され、洗浄液中の液体洗浄剤の濃度が増す。
【００８１】
洗濯処理における被洗物は、液体洗浄剤が塗布された繊維製品だけでなく、液体洗浄剤が塗布されていない他の繊維製品を含んでよい。
洗浄処理において使用される液体洗浄剤の量は、被洗物の合計質量（布量）／液体洗浄剤の合計質量の比が、１０〜５００が好ましく、１０〜３００がさらに好ましく、１０〜１００がさらに好ましい。被洗物の合計質量／液体洗浄剤の合計質量の比が上記下限値以上であると、長時間塗布した際のすすぎ性に優れ、上記上限値以下であると液体洗浄剤が塗布されていない他の繊維製品の洗浄力により優れる。
洗濯処理において使用される液体洗浄剤の全部を、繊維製品の汚れへの塗布に使用してもよく、一部を繊維製品の汚れに塗布し、残りを洗濯処理時に追加してもよい。
洗浄処理において使用される水量は、洗浄処理において使用される液体洗浄剤の量の３０〜５０００倍が好ましく、３０〜３５００倍がより好ましく、３０〜３０００倍がさらに好ましい。洗浄処理において使用される水量が上記下限値以上であると、すすぎ性により優れる。洗浄処理において使用される水量が上記上限値以下であると、洗浄性能により優れる。
【００８２】
塗布洗浄によれば、繊維製品に付着した汚れに本発明の液体洗浄剤を長時間接触させた後に洗濯処理を行うことによって優れた洗浄力が発揮される。
繊維製品としては、例えば、衣料、布巾、シーツ、カーテンなどが挙げられる。繊維製品の素材は特に限定されず、綿、絹、羊毛等の天然繊維、ポリエステル、ポリアミド等の化学繊維等のいずれでもよい。
塗布洗浄は、特に従来の洗濯方法では落ちにくい汚れに対して適用することが好ましい。例えば、インク、ファンデーション、口紅、皮脂、固体脂、食べ物こぼし（カレー、ケチャップ、ソース）、血液、黄ばみ等による汚れの除去に好適である。
【実施例】
【００８３】
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
本実施例において使用した原料は、下記の［使用原料］に示す通りである。
【００８４】
［使用原料］
＜（Ａ）成分＞
Ａ−１：炭素数５のオレフィンとマレイン酸との共重合体ナトリウム塩、日本ゼオン（株）製の商品名「クインフロー５４２」。
Ａ−２：オレフィンとマレイン酸との共重合体ナトリウム塩、質量平均分子量１２０００、ＢＡＳＦ社製の商品名「Ｓｏｋａｌａｎ  ＣＰ９」。
Ａ−３：アクリル酸とマレイン酸との共重合体ナトリウム塩（アクリル酸とマレイン酸とのモル比６０：４０）、質量平均分子量５００００、ＢＡＳＦ社製の商品名「Ｓｏｋａｌａｎ  ＣＰ７」。
Ａ−４：アクリル酸とマレイン酸との共重合体ナトリウム塩（アクリル酸とマレイン酸とのモル比６０：４０）、質量平均分子量５００００、（株）日本触媒製の商品名「アクアリックＴＬ−４００」。
Ａ−５：ポリアクリル酸、質量平均分子量８０００、ＢＡＳＦ社製の商品名「Ｓｏｋａｌａｎ  ＰＡ３０ＣＬ」。
【００８５】
＜（Ａ’）成分（（Ａ）成分の比較成分）＞
Ａ’−１：ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）、質量平均分子量約７５００００、ＢＡＳＦ社製、商品名「ルパゾールＰ」。
Ａ’−２：エチレンジアミンテトラ酢酸塩（ＥＤＴＡ）、関東化学（株）製、商品名「エチレンジアミン四酢酸」。
【００８６】
＜（Ｂ）成分＞
Ｂ−１：３−メトキシ−３−メチルブタノール（（株）クラレ製、商品名「ソルフィット（ファイングレード）」。一般式（ｂ）中のＲ１がメトキシ基、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４がそれぞれ水素原子である化合物。）。
【００８７】
＜（Ｃ）成分＞
（（Ｃ−１）成分）
Ｃ−１−１：ＭＥＥ、脂肪酸メチルエステルエトキシレート（脂肪酸の炭素数１２〜１４、ＥＯの平均付加モル数１５）、上記一般式（ｃ１）中、Ｒ１１＝炭素数１１のアルキル基及び炭素数１３のアルキル基、Ｒ１２＝メチル基、ｓ＝１５、ｔ＝０、ｕ＝０。下記合成方法により合成されたもの。ナロー率３０％。
Ｃ−１−２：ＡＥ（１５ＥＯ）、天然アルコールに１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの。上記一般式（ｃ２）中、Ｒ１３＝炭素数１２のアルキル基及び炭素数１４のアルキル基、ｖ＝１５、ｗ＝０、ｘ＝０。下記合成方法により合成されたもの。
Ｃ−１−３：ＡＥ（７ＥＯ）、天然アルコールに７モル相当のエチレンオキシドを付加したもの。上記一般式（ｃ２）中、Ｒ１３＝炭素数１２のアルキル基及び炭素数１４のアルキル基、ｖ＝７、ｗ＝０、ｘ＝０。下記合成方法により合成されたもの。
Ｃ−１−４：ＥＯ／ＰＯノニオン、天然アルコール（質量比で炭素数１２アルコール／炭素数１４アルコール＝７／３）に、８モル相当のエチレンオキシド、２モル相当のプロピレンオキシド、８モル相当のエチレンオキシドを、この順にブロック付加したもの。上記一般式（ｃ２）中、Ｒ１３＝炭素数１２のアルキル基及び炭素数１４のアルキル基、ｖ＝８、ｗ＝２、ｘ＝８。
Ｃ−１−５：ソフタノール。炭素数１２〜１４の第２級アルコールに、７モル相当のエチレンオキシドを付加したもの、ソフタノール７０（商品名）、（株）日本触媒製。上記一般式（ｃ２）中、Ｒ１３＝炭素数１２のアルキル基及び炭素数１４のアルキル基、ｖ＝７、ｗ＝０、ｘ＝０。
Ｃ−１−６：ルテンゾール（Ｃ１３オキソアルコールエトキシレート）。ブテンを３量化して得られるＣ１２アルケンをオキソ法に供して得られるＣ１３アルコールに対して、１０モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（商品名：Ｌｕｔｅｎｓｏｌ  ＴＯ１０、ＢＡＳＦ社製）。下記一般式（Ｉ）中、ｍ＝６、ｎ＝１０。
【００８８】
Ｒ１５−ＣＨ（Ｒ１６）−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｈ・・・（Ｉ）
［式（Ｉ）中、Ｒ１５はＣｍＨ２ｍ＋１で表され、Ｒ１６はＣ（ｍ−２）Ｈ２（ｍ−２）＋１で表され、ｍ＝４〜６であり、ｎ＝３〜１０である。］
このような成分を供給する原料は、例えば、ガーベット反応により得られる。ここで、ガーベット反応とは、第１級アルコールを金属ナトリウム又は金属カリウムの存在下で加熱すると、２分子縮合を起こしてβ位に分岐した第１級アルコールが生成する反応をいう。ガーベット反応により得られるアルコールは、下記一般式（ＩＩ）の構造を有する。
Ｒ１７−ＣＨ（Ｒ１８）−ＣＨ２−ＯＨ・・・（ＩＩ）
［式（ＩＩ）中、Ｒ１７はＣｍＨ２ｍ＋１で表され、Ｒ１８はＣ（ｍ−２）Ｈ２（ｍ−２）＋１で表される。］
【００８９】
（（Ｃ−２）成分）
Ｃ−２−１：ＡＥＳ、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩（天然アルコール（Ｐ＆Ｇ社製の商品名「ＣＯ−１２７０」）に１モル相当のＥＯを付加した化合物）（ライオン（株）製）。式（ｃ３）において、Ｒ１４＝炭素数１２のアルキル基及び炭素数１４のアルキル基、ｐ＝１、ｑ＝０、Ｍ＝Ｎａ。
Ｃ−２−２：ＬＡＳ、炭素数１０〜１４のアルキル基を有する直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（ライオン（株）製、商品名：ライポン（登録商標）ＬＨ−２００）。
Ｃ−２−３：ＡＥＰＳ、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステルのモノエタノールアミン塩（１−ドデカノールに平均付加モル数１．０モルのプロピレンオキシドと、平均付加モル数２．０モルのエチレンオキシドをこの順に付加したのち、これを硫酸化したモノエタノールアミンで中和することにより製造したもの）。式（ｃ３）において、Ｒ１４＝炭素数１２のアルキル基、ｐ＝２、ｑ＝１、Ｍ＝モノエタノールアミン。
【００９０】
＜（Ｄ）成分＞
Ｄ−１：エタノール、日本アルコール販売（株）製、商品名「特定アルコール９５度合成」。
【００９１】
＜水＞
水：精製水、関東化学（株）製。
【００９２】
＜その他の任意成分＞
モノエタノールアミン：（株）日本触媒製、商品名「モノエタノールアミン」。
安息香酸ナトリウム：東亞合成（株）製、商品名「安息香酸ナトリウム」。
乳酸ナトリウム：関東化学（株）製、商品名「乳酸ナトリウム」。
ＭＧＤＡ：メチルグリシン２酢酸３ナトリウム、ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｔｒｉｌｏｎ  Ｍ  Ｌｉｑｕｉｄ」。
塩化カルシウム：関東化学（株）製、商品名「塩化カルシウム」。
ヤシ脂肪酸：日油（株）製、商品名「椰子脂肪酸」。
パラトルエンスルホン酸：協和発酵キリン（株）製、商品名「ＰＴＳ酸」。
ＰＰＧ４０００：３価アルコールのプロピレンオキシド付加物（ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、質量平均分子量４０００、三井化学（株）製、商品名「アクトコールＴ−４０００」。
ソイルリリースポリマー：クラリアントジャパン社製、商品名「ＴｅｘＣａｒｅ  ＳＲＮ−１７０Ｃ」、質量平均分子量＝２０００〜３０００、ｐＨ（２０℃の５質量％水溶液）＝４、粘度（２０℃）＝３００ｍＰａ・ｓ）。ＴｅｘＣａｒｅ  ＳＲＮ−１７０Ｃは、商品名：ＴｅｘＣａｒｅ  ＳＲＮ−１００（クラリアントジャパン社製、質量平均分子量：２０００〜３０００）の７０質量％水溶液である。
ＨＰ−２０：ポリエチレンイミンのエチレンオキシド付加体、ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｓｏｋａｌａｎ  ＨＰ２０」。
ダイクロサン：４，４’−ジクロロ−２−ヒドロキシジフェニルエーテル（ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｔｉｎｏｓａｎ  ＨＰ１００」）。
プロテアーゼ：ノボザイムズ社製、プロテアーゼ製剤、商品名「Ａｌｃａｌａｓｅ２．５Ｌ」。
色素：癸巳化成（株）製、商品名「緑色３号」。
香料：特開２００２−１４６３９９号公報の表１１〜１８に記載の香料組成物Ａ。
ｐＨ調整剤：水酸化ナトリウム、鶴見曹達（株）（現東亞合成（株））製、商品名「水酸化ナトリウム」。
【００９３】
＜Ｃ−１−１：ＭＥＥの合成＞
特開２０００−１４４１７９号公報に記載の合成方法に準じて合成した。
組成が２．５ＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ３・ｚＨ２Ｏである水酸化アルミナ・マグネシウム（協和化学工業（株）製、商品名「キョーワード３００」）を６００℃で１時間、窒素雰囲気下で焼成して、焼成水酸化アルミナ・マグネシウム（未改質）触媒を得た。焼成水酸化アルミナ・マグネシウム（未改質）触媒２．２ｇと、０．５Ｎ水酸化カリウムエタノール溶液２．９ｍＬと、ラウリン酸メチルエステル２８０ｇと、ミリスチン酸メチルエステル７０ｇとを４Ｌオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内で触媒の改質を行った。次いで、オートクレーブ内を窒素で置換した後、温度を１８０℃、圧力を０．３ＭＰａに維持しつつ、エチレンオキシド１０５２ｇを導入し、撹拌しながら反応させた。
得られた反応液を８０℃に冷却し、水１５９ｇと、濾過助剤として活性白土および珪藻土をそれぞれ５ｇとを添加し混合した後、触媒を濾別してＭＥＥを得た。
【００９４】
＜Ｃ−１−２：ＡＥ（１５ＥＯ）の合成＞
プロクター・アンド・ギャンブル社製のＣＯ−１２１４（商品名）２２４．４ｇと、３０質量％ＮａＯＨ水溶液２．０ｇとを耐圧型反応容器内に仕込み、該反応容器内を窒素置換した。次に、温度１００℃、圧力２．０ｋＰａ以下で３０分間脱水した後、温度を１６０℃まで昇温した。次いで、反応液を撹拌しながら、エチレンオキシド（ガス状）７６０．６ｇを反応液中に徐々に加えた。この時、反応温度が１８０℃を超えないように添加速度を調節しながら、エチレンオキシドを吹き込み管で加えた。エチレンオキシドの添加終了後、温度１８０℃、圧力０．３ＭＰａ以下で３０分間熟成した後、温度１８０℃、圧力６．０ｋＰａ以下で１０分間、未反応のエチレンオキシドを留去した。
次に、温度を１００℃以下まで冷却した後、反応物の１質量％水溶液のｐＨが約７になるように、７０質量％ｐ−トルエンスルホン酸を加えて中和し、ＡＥ（１５ＥＯ）を得た。
【００９５】
＜Ｃ−１−３：ＡＥ（７ＥＯ）の合成＞
エチレンオキシド（ガス状）の使用量を７６０．６ｇから３５５．０ｇに変更した以外は、ＡＥ（１５ＥＯ）と同様にしてＡＥ（７ＥＯ）を得た。
【００９６】
［実施例１〜２４、比較例１〜５］
表１〜６の組成に従い、（Ａ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、及びその他の任意成分を水に加えて混合し、得られた混合液に（Ｂ）成分を添加して液体洗浄剤を得た。前記混合液の温度は２５℃であり、（Ｂ）成分を添加する前の混合液のｐＨが７となるようにｐＨ調整剤を適量添加した。
得られた液体洗浄剤について下記評価法により、塗布洗浄性、保存安定性を評価した。結果を表１〜６に示す。
なお、表中の各成分の配合量の単位は「質量％」であり、純分換算量を示す。「バランス」は、各例の組成物に含まれる全配合成分の合計の配合量（質量％）が１００質量％となるように水が配合されていることを意味する。
【００９７】
＜塗布洗浄性の評価＞
各例の液体洗浄剤０．０５ｍＬを湿式人工汚垢布（５ｃｍ×５ｃｍ）１０枚それぞれの中心に塗布し、その状態で１２時間放置したのち、洗浄試験器に入れ、浴比３０倍に合わせて、１２０ｒｐｍ、１５℃で１０分間洗浄した。次に、二槽式洗濯機（三菱電機（株）製、品番：ＣＷ−Ｃ３０Ａ１−Ｈ１）に移し、１分間脱水後、水道水（１５℃、３゜ＤＨ）３０Ｌ中で３分間濯ぎ、１分間脱水後、風乾した。
洗浄試験器としてＴｅｒｇ−Ｏ−Ｔｏｍｅｔｅｒ（ＵＮＩＴＥＤ  ＳＴＡＴＥＳ  ＴＥＳＴＩＮＧ社製）を用いた。また、湿式人工汚垢布としては（財）洗濯科学協会製のものを用いた（オレイン酸２８．３％、トリオレイン１５．６％、コレステロールオレート１２．２％、流動パラフィン２．５％、スクアレン２．５％、コレステロール１．６％、ゼラチン７．０％、泥２９．８％、カーボンブラック０．５％（質量比）の組成の汚れが付着した布）。
【００９８】
洗浄前後の人工汚垢布（液体洗浄剤を塗布した部分）について、それぞれ反射率を日本電色工業（株）製の色差計（製品名：ＳＥ２０００）で測定し、洗浄率（％）を以下の式で算出した。
【００９９】
【数２】
2019081865.tif 000006
【０１００】
上記数式中、汚染布とは洗浄前の上記人工汚垢布を意味し、洗浄布とは上記人工汚垢布を洗浄した後の布を意味し、未汚垢布とは、汚れを付着させていない元の白布（原布）を意味する。また、Ｋは吸光係数、Ｓは散乱係数、Ｒは反射率を表す。なお、原布のＲは８０とした。
人工汚垢布１０枚について洗浄率（％）を算出し、その平均値を用いて、下記評価基準に基づいて皮脂汚れに対する洗浄力（塗布洗浄性）を評価した。
下記評価基準において、◎及び○を合格とした。
《評価基準》
◎：洗浄率８５％以上。
○：洗浄率８０％以上８５％未満。
△：洗浄率７５％以上８０％未満。
×：洗浄率７５％未満。
【０１０１】
＜保存安定性の評価＞
各例の液体洗浄剤３０ｍＬを、円筒ガラス瓶に取り、蓋を閉めて密閉した。この状態で−１０℃の恒温槽中に放置し、１ヶ月間保存した。
その後、恒温槽より取り出し、−１０℃にて液体洗浄剤の外観を目視で観察し、下記評価基準に基づいて液体洗浄剤の保存安定性を評価した。
下記評価基準において、◎及び○を合格とした。
《評価基準》
◎：ゲル化、分離、析出の何れも生じず、流動性がある。
○：分離、析出の何れも生じないが、ゲル化する。但し、室温において流動性は回復する。
×：分離、析出の少なくとも何れかが生じる。
【０１０２】
【表１】
2019081865.tif 000007
【０１０３】
【表２】
2019081865.tif 000008
【０１０４】
【表３】
2019081865.tif 000009
【０１０５】
【表４】
2019081865.tif 000010
【０１０６】
【表５】
2019081865.tif 000011
【０１０７】
【表６】
2019081865.tif 000012
【０１０８】
表１〜６に示すように、本発明を適用した実施例１〜２４は、塗布洗浄性及び保存安定性が「◎」又は「○」で、塗布洗浄性及び保存安定性に優れることが分かった。
一方、（Ａ）成分を含有しない比較例１は、塗布洗浄性が「×」、（Ｂ）成分を含有しない比較例２は、塗布洗浄性が「△」で保存安定性が「×」だった。
（Ａ）成分の含有量が５質量％以上である比較例３は、保存安定性が「×」だった。
（Ａ）成分の代わりに（Ａ’）成分を用いた比較例４〜５は、塗布洗浄性が「×」だった。
【０１０９】
本発明の液体洗浄剤組成物によれば、塗布洗浄性及び保存安定性に優れることが分かった。