(57)【要約】【課題】Ｃａ−Ｚｎ系安定剤を使用し、かつ、長時間に及ぶ連続生産を行った場合でも成形品表面のかすれや筋引きの発生が充分に抑制された塩素含有樹脂組成物を提供する。【解決手段】（a）塩素含有樹脂、（ｂ）有機酸亜鉛、（ｃ）酸化ポリエチレンワックス、（ｄ）ハイドロタルサイト、並びに、（ｅ）β−ジケトン化合物及び／又はβ−ジケト金属塩を含み、該（ｃ）酸化ポリエチレンワックスは、ＦＴ−ＩＲ測定における１７２０ｃｍ−１のピークと２９３０ｃｍ−１のピークとの吸光度の比（１７２０ｃｍ−１ピーク吸光度／２９３０ｃｍ−１ピーク吸光度）が０．０５以上である塩素含有樹脂組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）塩素含有樹脂、（ｂ）有機酸亜鉛、（ｃ）酸化ポリエチレンワックス、（ｄ）ハイドロタルサイト、並びに、（ｅ）β−ジケトン化合物及び／又はβ−ジケト金属塩を含み、
該（ｃ）酸化ポリエチレンワックスは、ＦＴ−ＩＲ測定における１７２０ｃｍ−１のピークと２９３０ｃｍ−１のピークとの吸光度の比（１７２０ｃｍ−１ピーク吸光度／２９３０ｃｍ−１ピーク吸光度）が０．０５以上である
ことを特徴とする塩素含有樹脂組成物。
【請求項２】
前記（ｃ）酸化ポリエチレンワックスは、酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることを特徴とする請求項１に記載の塩素含有樹脂組成物。
【請求項３】
前記（ｃ）酸化ポリエチレンワックスは、密度が０．９５ｇ／ｃｍ３以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載の塩素含有樹脂組成物。
【請求項４】
前記（ｃ）酸化ポリエチレンワックスは、融点が８０℃以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の塩素含有樹脂組成物。
【請求項５】
前記（ｃ）酸化ポリエチレンワックスは、１４０℃での溶融粘度が１０００ｃｐｓ以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の塩素含有樹脂組成物。
【請求項６】
前記（ｄ）ハイドロタルサイトは、吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ以下であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の塩素含有樹脂組成物。
【請求項７】
前記塩素含有樹脂組成物は、更に（ｆ）ジペンタエリスリトールヘキサステアレートを含むことを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の塩素含有樹脂組成物。
【請求項８】
前記塩素含有樹脂組成物は、組成物全体に対する可塑剤の含有量が５重量％以下であることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の塩素含有樹脂組成物。
【請求項９】
前記塩素含有樹脂組成物は、更に炭酸カルシウムを前記塩素含有樹脂１００質量部に対して３０質量部以下含有することを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の塩素含有樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塩素含有樹脂組成物に関する。より詳しくは、パイプ、継手、建材、自動車部品等の材料として好適に用いることができる塩素含有樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリ塩化ビニルに代表される塩素含有樹脂は、柔軟性が高く加工しやすいうえ、難燃性等の物性も有するため、農業用フィルム、電線、パイプ、樹脂窓枠等の多様な用途に使用されており、求められる特性に応じた種々の組成物が提案されている（特許文献１〜４参照）。一般に塩化ビニル樹脂組成物は熱安定性が充分でなく、加工時の熱安定性付与のために安定剤が使用される。従来は、Ｐｂ系安定剤やＳｎ系の安定剤が広く使用されてきたが、近年は環境への配慮からより低毒性のＰｂを含まないＣａ−Ｚｎ系安定剤の使用が増加してきている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００１−４０２１７号公報
【特許文献２】特表２０１５−５０７０６７号公報
【特許文献３】特開平９−４０８３０号公報
【特許文献４】特開平１０−１５８４５１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
近年使用が増えているＣａ−Ｚｎ系安定剤を使用して塩素含有樹脂組成物の成形品を生産した場合、長時間に及ぶ連続生産を行うと、成形品表面にかすれや筋引き等の不良が発生するようになり、著しく生産性を低下させるという課題がある。Ｓｎ系安定剤は主として液状安定剤であったり、固体でも樹脂軟化温度以下の低融点化合物であるのに対し、Ｃａ−Ｚｎ系安定剤は、融点を有さないハイドロタルサイト等の無機物も多く含有するものであって、塩素含有樹脂に対する溶解度や相溶性が全く異なるため、Ｓｎ系安定剤において成形品の不良を改善するために使用される方法を転用することではこの課題に対応できず、Ｃａ−Ｚｎ系安定剤に応じた課題解決方法を開発する必要がある。
【０００５】
本発明は、上記現状に鑑みてなされたものであり、Ｃａ−Ｚｎ系安定剤を使用し、かつ、長時間に及ぶ連続生産を行った場合でも成形品表面のかすれや筋引きの発生が充分に抑制された塩素含有樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、Ｃａ−Ｚｎ系安定剤を用いた塩素含有樹脂組成物のかすれや筋引きの発生を抑制する方法について種々検討したところ、有機酸亜鉛を安定剤として含む塩素含有樹脂組成物を、更に特定の酸化ポリエチレンワックス、ハイドロタルサイト、並びに、β−ジケトン化合物及び／又はβ−ジケト金属塩を含むものとすると、長時間に及ぶ連続生産を行った場合でも成形品表面のかすれや筋引きの発生を充分に抑制することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち本発明は、（ａ）塩素含有樹脂、（ｂ）有機酸亜鉛、（ｃ）酸化ポリエチレンワックス、（ｄ）ハイドロタルサイト、並びに、（ｅ）β−ジケトン化合物及び／又はβ−ジケト金属塩を含み、該（ｃ）酸化ポリエチレンワックスは、ＦＴ−ＩＲ測定における１７２０ｃｍ−１のピークと２９３０ｃｍ−１のピークとの吸光度の比（１７２０ｃｍ−１ピーク吸光度／２９３０ｃｍ−１ピーク吸光度）が０．０５以上である塩素含有樹脂組成物である。
【０００８】
上記（ｃ）酸化ポリエチレンワックスは、酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましい。
【０００９】
上記（ｃ）酸化ポリエチレンワックスは、密度が０．９５ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましい。
【００１０】
上記（ｃ）酸化ポリエチレンワックスは、融点が８０℃以上であることが好ましい。
【００１１】
上記（ｃ）酸化ポリエチレンワックスは、１４０℃での溶融粘度が１０００ｃｐｓ以下であることが好ましい。
【００１２】
上記（ｄ）ハイドロタルサイトは、吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ以下であることが好ましい。
【００１３】
上記塩素含有樹脂組成物は、更に（ｆ）ジペンタエリスリトールヘキサステアレートを含むことが好ましい。
【００１４】
上記塩素含有樹脂組成物は、組成物全体に対する可塑剤の含有量が５重量％以下であることが好ましい。
【００１５】
上記塩素含有樹脂組成物は、更に炭酸カルシウムを上記塩素含有樹脂１００質量部に対して３０質量部以下含有することが好ましい。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の塩素含有樹脂組成物は、環境に配慮した低毒性の安定剤を使用したものでありながら、長時間に及ぶ連続生産を行った場合でも成形品表面のかすれや筋引きの発生が充分に抑制されたものであることから、パイプ、継手、建材、自動車部品等の各種成形品の材料として好適に使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明の一例について具体的に説明するが、本発明は以下の記載のみに限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲で適宜変更して適用することができる。
【００１８】
＜塩素含有樹脂組成物＞
本発明の塩素含有樹脂組成物は、（ａ）塩素含有樹脂、（ｂ）有機酸亜鉛、（ｃ）酸化ポリエチレンワックス、（ｄ）ハイドロタルサイト、並びに、（ｅ）β−ジケトン化合物及び／又はβ−ジケト金属塩を含む。これらの成分はそれぞれ１種を含んでいてもよく、２種以上を含んでいてもよい。また、これら以外の成分を含んでいてもよい。以下に、（ａ）〜（ｅ）の各成分について順に説明する。
【００１９】
［塩素含有樹脂］
塩素含有樹脂は、塩素原子を含む樹脂（重合体）である限り特に限定されないが、塩化ビニル系樹脂が好ましい。これにより、柔軟性や難燃性に優れる成形体が得られる。
【００２０】
塩化ビニル系樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン等の単独重合体；塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−ウレタン共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸共重合体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共重合体、塩化ビニル−イソプレン共重合体、塩化ビニル−塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−マレイミド共重合体等の共重合体；等が挙げられる。なお、塩素含有樹脂と塩素非含有樹脂とのブレンド品を使用してもよいし、また塩化ビニル系樹脂を得るための重合方法は特に限定されない。
【００２１】
［有機酸亜鉛］
本発明の塩素含有樹脂組成物は、有機酸亜鉛を含むことで、塩素含有樹脂の塩素が安定化され、加工時、また使用時の変色を抑制することができる。
有機酸亜鉛は、Ｐｂを含まない毒性の低い安定剤である。なお、このようなＰｂを含まない安定剤であって、Ｓｎ系安定剤に分類されないものを一般にＣａ−Ｚｎ系安定剤と称する。Ｃａ−Ｚｎ系安定剤はＣａとＺｎの両方を含むもののみを意味せず、Ｚｎのみを含む安定剤やＣａとＺｎのいずれも含まず、かつＳｎも含まない安定剤も含まれる。また、ＣａとＺｎの他に、助剤としてＳｎ等のＰｂ以外の金属元素を含む安定剤もＣａ−Ｚｎ系安定剤に含まれることがある。
本発明においては、Ｓｎを含んでいても、塩素含有樹脂に添加した場合にその含有量が塩素含有樹脂１００質量部に対して、０．５質量部以下となる場合にはその安定剤をＣａ−Ｚｎ系安定剤、Ｓｎの含有量が０．５質量部より多くなる場合にはその安定剤をＳｎ系安定剤と分類する。
【００２２】
有機酸亜鉛における有機酸としては特に限定されないが、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、２−エチルヘキシル酸、ネオデカン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、イソステアリン酸、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ベヘニン酸、モンタン酸、安息香酸、モノクロル安息香酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸、ジメチルヒドロキシ安息香酸、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、トルイル酸、ジメチル安息香酸、エチル安息香酸、クミン酸、ｎ−プロピル安息香酸、アミノ安息香酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸、アセトキシ安息香酸、サリチル酸、ｐ−ｔ−オクチルサリチル酸、エライジン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸、チオグリコール酸、メルカプトプロピオン酸、オクチルメルカプトプロピオン酸等の１価有機カルボン酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ヒドロキシフタル酸、クロルフタル酸、アミノフタル酸、マレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、メタコン酸、イタコン酸、アコニット酸、チオジプロピオン酸等の２価有機カルボン酸；等の他、２価有機カルボン酸のモノエステル又はモノアミド化合物、ブタントリカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸、ヘミメリット酸、トリメリット酸、メロファン酸、ピロメリット酸等の３価又は４価の有機カルボン酸のジ又はトリエステル；等が挙げられる。中でも、炭素数１２〜２０の高級脂肪酸が好ましい。具体的には、適度な滑性と塩素含有樹脂との相溶性がある、ミリスチン酸、パルミチン酸、イソステアリン酸、ステアリン酸の亜鉛塩等が好ましい。
【００２３】
上記有機酸亜鉛の含有量は特に限定されず、例えば、塩素含有樹脂１００質量部に対して０．０１質量部以上であることが好ましい。これにより、変色を抑制することができる。より好ましくは０．１質量部以上である。また、５質量部以下であることが好ましく、これにより、耐熱性をより高めることができ、成形体の外観がより低下せず、色調もより良好なものとなる。より好ましくは２質量部以下である。
【００２４】
［酸化ポリエチレンワックス］
本発明の塩素含有樹脂組成物は、ＦＴ−ＩＲ測定における１７２０ｃｍ−１のピークと２９３０ｃｍ−１のピークとの吸光度の比（１７２０ｃｍ−１ピーク吸光度／２９３０ｃｍ−１ピーク吸光度）が０．０５以上である酸化ポリエチレンワックスを含む。
１７２０ｃｍ−１のピークは、ポリエチレンワックスの酸化が進むと現れるピークであり、２９３０ｃｍ−１ピークは、ポリエチレンワックスを示す炭化水素結合のピークである。酸化ポリエチレンワックスとしてこれらのピークの比が０．０５以上、すなわち、一定以上酸化が進んだポリエチレンワックスを使用することで、成形品の表面不良の低減効果を発揮することができる。
【００２５】
酸化ポリエチレンワックスは、酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましい。酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であると、樹脂との相溶性が向上し成形品の外観不良を抑制する効果がより充分に発揮される。酸化ポリエチレンワックスの酸価はより好ましくは、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、更に好ましくは、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。また、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。
【００２６】
酸化ポリエチレンワックスは、密度が１．００ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましい。密度が１．００ｇ／ｃｍ３以下であると、樹脂の溶融粘度が下がり、より成形性が向上する。酸化ポリエチレンワックスの密度はより好ましくは、０．９５ｇ／ｃｍ３以下である。
【００２７】
酸化ポリエチレンワックスは、融点が８０℃以上であることが好ましい。融点が８０℃以上であると、昇華物等が減少し、本発明の塩素含有樹脂組成物が成形加工性において成形品の表面不良の低減効果を発揮することができる。酸化ポリエチレンワックスの融点は、より好ましくは、８５℃以上であり、更に好ましくは、９０℃以上である。また、酸化ポリエチレンワックスの融点は、通常、１５０℃以下である。
【００２８】
酸化ポリエチレンワックスは、１４０℃での粘度が１０００ｃｐｓ以下であることが好ましい。１４０℃での粘度が１０００ｃｐｓ以下であると、本発明の塩素含有樹脂組成物が成形加工性に優れたものとなる。酸化ポリエチレンワックスの１４０℃での粘度は、８００ｃｐｓ以下であることが好ましい。より好ましくは、５００ｃｐｓ以下である。
【００２９】
本明細書中、酸化ポリエチレンワックスの酸価、密度、融点及び１４０℃での粘度は全て実施例に記載の方法で測定する。
【００３０】
酸化ポリエチレンワックスとしては、例えば、三井化学社製ハイワックスシリーズ、三洋化成社製サンワックスシリーズ、三洋化成社製ビスコールシリーズ、日本精蝋社製ルバックスシリーズ、ハニウェル社製ＡＣシリーズ等が挙げられ、そのうち、上記物性を満たすものを適宜用いることができる。
【００３１】
本発明の塩素含有樹脂組成物における酸化ポリエチレンワックスの含有量は、塩素含有樹脂１００質量部に対し、０．０１〜２．０質量部であることが好ましい。これにより、成形品の外観不良を抑制する効果がより充分に発揮される。より好ましくは０．０１〜１．５質量部であり、更に好ましくは０．０１〜１．０質量部である。
【００３２】
［ハイドロタルサイト］
本発明の塩素含有樹脂組成物に含まれるハイドロタルサイトは特に制限されないが、マグネシウム元素（Ｍｇ）及び／又は亜鉛元素（Ｚｎ）と、アルミニウム元素（Ａｌ）とを含むものが好ましい。
【００３３】
上記ハイドロタルサイト型粉体として特に好ましくは、下記一般式（１）：
｛（Ｍｇ）ｘ（Ｚｎ）ｙ｝（Ａｌ）ｚ（ＯＨ）２（Ａｎ−）ｘ／ｎ・ｍＨ２Ｏ    （１）
（式中、Ａｎ−は、ｎ価の層間アニオンを表す。ｘ、ｙ及びｚは、０＜ｘ＜１、０≦ｙ＜１、０．２≦ｚ≦０．４、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１を満たす数であって、かつｘ＋ｙとｚとの比｛（ｘ＋ｙ）／ｚ｝は２．２以下である。ｎ及びｍは、それぞれ１≦ｎ≦４、及び、０≦ｍを満たす数である。）で表されるものである。これにより、塩素含有樹脂組成物の耐熱性や熱安定性がより向上する。
【００３４】
上記一般式（１）中、ｎ価の層間アニオンとしては特に限定されないが、反応性及び環境負荷低減の観点から、水酸化物イオン（ＯＨ−）、炭酸イオン（ＣＯ３２−）及び硫酸イオン（ＳＯ４２−）からなる群より選択される少なくとも１種が好適である。中でも、炭酸イオンが好ましい。
【００３５】
ｘ、ｙ及びｚは、０＜ｘ＜１、０≦ｙ＜１、０．２≦ｚ≦０．４、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１を満たす数であって、かつｘ＋ｙとｚとの比｛（ｘ＋ｙ）／ｚ｝は２．２以下である。
ここで、ｙ＝０であるものは、Ｍｇ／Ａｌ系ハイドロタルサイトと称され、０＜ｙであるものは、亜鉛変性ハイドロタルサイトと称される。本発明では、これらのいずれも好適に使用できる。
【００３６】
ｘ＋ｙとｚとの比｛（ｘ＋ｙ）／ｚ｝は、好ましくは２．１以下、より好ましくは２．０５以下である。下限は特には限定されないが１．９以上が好ましく、より好ましくは２．０以上である。
【００３７】
ｎは、１≦ｎ≦４を満たす数であり、層間アニオンの価数によって適宜調整すればよい。
【００３８】
ハイドロタルサイトは、吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ以下であることが好ましい。これにより、本発明の塩素含有樹脂組成物から得られる成形品の光沢が向上する。ハイドロタルサイトの吸油量は、より好ましくは、４５ｍｌ／１００ｇ以下であり、更に好ましくは４０ｍｌ／１００ｇ以下である。また、耐熱性の観点から５ｍｌ／１００ｇ以上であることが好ましい。より好ましくは１０ｍｌ／１００ｇ以上である。
【００３９】
本明細書中、ハイドロタルサイト型粉体の吸油量は、ＪＩＳ Ｋ５１０１−１３−１（２００４年：精製あまに油法）に準拠して測定する。
【００４０】
上記ハイドロタルサイトの粒子の形状は特に限定されず、例えば、板状、球状、円盤状等が挙げられる。中でも、板又は円盤状であることが好ましい。
なお、粒子形状は、走査型電子顕微鏡等によって観察することができる。
【００４１】
上記ハイドロタルサイト粒子の平均粒子径は、例えば、０．１μｍ以上、２．０μｍ以下であることが好ましい。これにより、塩素含有樹脂への分散性が向上し、本発明の作用効果がより向上する。より好ましくは０．３μｍ以上であり、また、より好ましくは１．５μｍ以下である。
【００４２】
本明細書中、平均粒子径は、例えば、レーザー回折粒度分布測定装置（ＨＯＲＩＢＡ製ＬＡ９５０）を用いてＤ５０として測定することができる。
Ｄ５０とは、体積基準での５０％積算粒径を意味する。
【００４３】
上記ハイドロタルサイトの比表面積（ＳＳＡとも称す）は、例えば、１ｍ２／ｇ以上、５０ｍ２／ｇ以下であることが好ましい。これにより、塩素含有樹脂への分散性が向上し、本発明の作用効果がより向上する。より好ましくは５ｍ２／ｇ以上、更に好ましくは１０ｍ２／ｇ以上であり、また、より好ましくは４０ｍ２／ｇ以下、更に好ましくは３０ｍ２／ｇ以下である。
比表面積がこの範囲であると、耐熱性に優れた樹脂組成物を得ることが出来る。
【００４４】
本明細書中、比表面積は、ＢＥＴ法により得られたＢＥＴ比表面積（ＳＳＡとも称す）を意味する。ＢＥＴ法は、窒素等の気体粒子を固体粒子に吸着させ、吸着した量から比表面積を測定する気体吸着法であり、圧力Ｐと吸着量Ｖとの関係からＢＥＴ式によって単分子吸着量ＶＭを求めることで、比表面積が定まる。
具体的には、以下の条件によりＢＥＴ比表面積を測定する。
【００４５】
〔比表面積の測定条件〕
使用機：マウンテック社製、Ｍａｃｓｏｒｂ  Ｍｏｄｅｌ  ＨＭ−１２２０
吸着ガス：窒素（Ｎ２）
外部脱気装置の脱気条件：１０５℃−１５分
比表面積測定装置本体の脱気条件：１０５℃−５分
【００４６】
上記ハイドロタルサイトは、粉体中の粒子が被覆層を有していてもよい。この場合、当該被覆層を有する粒子を含むハイドロタルサイトの物性が、上記物性（粒子形状、平均粒子径、比表面積等）を満たすことが好ましい。被覆層としては特に限定されないが、表面処理剤を用いて表面処理を行って被覆したものであることが好ましい。
【００４７】
上記表面処理剤としては特に限定されず、例えば、高級脂肪酸、高級脂肪酸金属塩（金属石ケン）、アニオン界面活性剤、リン酸エステル、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、アルミニウムカップリング剤等のカップリング剤が挙げられる。なお、１種又は２種以上を使用することができる。
【００４８】
より具体的な表面処理剤としては、例えば、ステアリン酸、オレイン酸、エルカ酸、パルミチン酸、ラウリン酸等の高級脂肪酸、これら高級脂肪酸のリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等の金属塩；ステアリルアルコール、オレイルアルコール等の高級アルコールの硫酸エステル塩、ポリエチレングリコールエーテルの硫酸エステル塩、アミド結合硫酸エステル塩、エーテル結合スルホン酸塩；エステル結合スルホネート、アミド結合アルキルアリールスルホン酸塩、エーテル結合アルキルアリールスルホン酸塩等のアニオン界面活性剤；オルトリン酸とオレイルアルコール、ステアリルアルコール等とのモノ又はジエステル又はこれらの混合物であって、それらの酸型又はアルカリ金属塩又はアミン塩等のリン酸エステル；ビニルエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤；イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート、イソプロピルトリデシルベンゼンスルホニルチタネート等のチタンカップリング剤；アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート等のアルカリカップリング剤；を挙げることができる。
【００４９】
上記表面処理剤の使用量は特に限定されないが、例えば、最終的に得られる被覆層を有する粒子を含むハイドロタルサイト１００質量％に対し、表面処理剤による被覆量が０．１〜３０質量％の範囲となるように表面処理剤の使用量を調節することが好ましい。より好ましくは０．１〜２０質量％の範囲である。
【００５０】
上記樹脂組成物において、ハイドロタルサイトの含有量は、例えば、塩素含有樹脂１００質量部に対し、０．０５質量部以上であることが好ましく、また、１０質量部以下であることが好ましい。これにより、耐熱性及び熱安定性が更に向上する。より好ましくは０．１質量部以上、また、より好ましくは８質量部以下、更に好ましくは５質量部以下である。
【００５１】
［β−ジケトン化合物、β−ジケト金属塩］
本発明の塩素含有樹脂組成物はまた、β−ジケトン化合物及び／又はβ−ジケト金属塩を含むことで、成形時の着色性改善を図ることができる。
【００５２】
β−ジケトン化合物としては特に限定されないが、例えば、アセチルアセトンや、ステアロイルアセチルメタン、ベンゾイルアセチルメタン、ジベンゾイルメタン、ステアロイルベンゾイルメタン、オクチルベンゾイルメタン、ビス（４−オクチルベンゾイル）メタン、４−メトキシベンゾイルベンゾイルメタン、ビス（４−カルボキシメチルベンゾイル）メタン、２−カルボキシメチルベンゾイルアセチルオクチルメタン、２−ベンゾイルシクロヘキサン等のアルカノイルアロイルメタンやジアロイルメタンが好適である。
β−ジケト金属塩としては、上記β−ジケトン化合物の金属塩が好適である。金属塩の金属種としては特に限定されないが、例えば、カルシウムや亜鉛等が挙げられる。
【００５３】
上記樹脂組成物におけるβ−ジケトン化合物及び／又はβ−ジケト金属塩の含有量は、塩素含有樹脂１００質量部に対して２．０質量部以下であることが好ましい。より好ましくは０．０１〜１．０質量部である。
【００５４】
［離型剤］
本発明の塩素含有樹脂組成物はまた、離型剤を含むことが好ましい。離型剤としては、ジペンタエリスリトールヘキサステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート等が挙げられるが、これらの中でもジペンタエリスリトールヘキサステアレートを含むことが好ましい。これにより、本発明の塩素含有樹脂組成物のかすれや筋引きの発生をより充分に抑制することができる。
【００５５】
本発明の塩素含有樹脂組成物が離型剤を含む場合、その含有量は特に限定されず、例えば、塩素含有樹脂１００質量部に対して０．０１〜５．０質量部であることが好ましい。より好ましくは、０．０１〜２．０質量部である。
【００５６】
［充填剤］
本発明の塩素含有樹脂組成物はまた、充填剤を含むことが好ましい。これにより、成形品の寸法安定性や成形品の強度が向上するので、成形体用途に好ましい樹脂組成物となる。充填剤は中和剤としても機能する。
【００５７】
充填剤としては特に限定されず、無機塩類、無機酸化物、無機水酸化物等の無機粉体が挙げられ、例えば、亜鉛、チタン、鉄、セリウム、バリウム、カルシウム、ケイ素、アルミニウム、マグネシウム、ストロンチウム、硼素、ジルコニウム等の塩類、酸化物、水酸化物、複合酸化物が挙げられる。塩類としては特に限定されず、例えば、硫酸塩、炭酸塩、塩化塩、酢酸塩、硝酸塩等が挙げられる。具体的には、例えば、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、炭酸マグネシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウム、酸化鉄、硫酸バリウム、硫酸ストロンチウム、硫酸マグネシウム、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、ケイ酸亜鉛、チタン酸亜鉛、チタン酸バリウム、タルク等が挙げられ、中でも、炭酸カルシウムが好適である。
【００５８】
炭酸カルシウムの中でも、比表面積（ＢＥＴ比表面積）が２５ｍ２／ｇ未満であるものが好ましい。より好ましくは２３ｍ２／ｇ以下、更に好ましくは２０ｍ２／ｇ以下、特に好ましくは１８ｍ２／ｇ以下であり、また、下限は０．１ｍ２／ｇ以上が好ましい。より好ましくは０．５ｍ２／ｇ以上である。上記範囲を超える場合には、加工時にプレートアウトを生じる等の悪影響を与えるおそれがある。
【００５９】
上記樹脂組成物が充填剤を含む場合、その含有量は特に限定されず、例えば、塩素含有樹脂１００質量部に対して４０質量部以下であることが好ましい。４０質量部を超えるとプレートアウトが抑制されないことがある。より好ましくは３０質量部以下、更に好ましくは１〜３０質量部である。より更に好ましくは２５質量部以下、一層更に好ましくは２０質量部以下、特に好ましくは１０質量部以下であり、また下限は１質量部以上が好ましく、より好ましくは２質量部以上、更に好ましくは３質量部以上である。最も好ましくは、比表面積が２０ｍ２／ｇ以下である炭酸カルシウムの含有量がこれらの好ましい範囲内にあることである。
【００６０】
［その他の成分］
本発明の塩素含有樹脂組成物は更に、必要に応じてその他の成分を含んでもよい。例えば、耐熱助剤、上記（ｃ）の酸化ポリエチレンワックス以外の滑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、架橋助剤、可塑剤等の各種添加剤が挙げられる。添加剤はそれぞれ特に限定されないが、例えば、耐熱助剤としてはジペンタリスリトール等の多価アルコール化合物や、エポキシ樹脂等のエポキシ化合物が挙げられ、滑剤としてはステアリン酸モノグリセライド、パルミチン酸モノグリセライド、ステアリン酸、パルミチン酸、上記（ｃ）の酸化ポリエチレンワックス以外のポリエチレンワックス等が挙げられ、紫外線吸収剤としてはベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、芳香族ベンゾエート系化合物等が挙げられ、酸化防止剤としてはフェノール系化合物等が挙げられ、架橋助剤としてはトリメチロールプロパントリメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等が挙げられ、可塑剤としてはジオクチルフタレート（ＤＯＰ）やトリオクチルトリメリテート（ＴＯＴＭ）、ジオクチルアジペート（ＤＯＡ）等が挙げられる。
【００６１】
本発明の塩素含有樹脂組成物は、組成物全体に対する可塑剤の含有量が５重量％以下であることが好ましい。外観不良が生じやすいのは可塑剤の含有量が少ない硬質系の樹脂組成物から得られた成形品の場合である。したがって、樹脂組成物が可塑剤の含有量が少ない硬質系のものである場合に、本発明の効果がより顕著に発揮されることになる。可塑剤の含有量は、より好ましくは、１．０重量％以下であり、更に好ましくは、０．０１重量％以下である。
【実施例】
【００６２】
本発明を詳細に説明するために以下に実施例を挙げるが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００６３】
１．原料
後述の表１に記載する原料は以下のとおりである。
（ａ）塩素含有樹脂
塩化ビニル系樹脂：信越化学工業社製、ＴＫ−１０００、重合度１０００
【００６４】
（ｂ）有機酸亜鉛
ステアリン酸亜鉛：堺化学工業社製、ＳＺ−Ｐ（Ｃａ−Ｚｎ系安定剤）
【００６５】
（ｃ）酸化ポリエチレンワックス
ＡＣポリエチレン６２９Ａ：ハニウェル社製
ＡＣポリエチレン６５６：ハニウェル社製
ＡＣポリエチレン３０７Ａ：ハニウェル社製
ＡＣポリエチレン３１６Ａ：ハニウェル社製
ＡＣポリエチレン６Ａ：ハニウェル社製
【００６６】
（ｄ）ハイドロタルサイト
特許第５０５６０１４号公報の実施例４に記載のハイドロタルサイトの製造操作にて、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウム及び硫酸亜鉛の各モル比、並びに、製造条件を種々変化させ合成を行い、製造毎に後述する方法で吸油量と比表面積を測定し、表１に記載のハイドロタルサイト型粉末を選び出した。
【００６７】
（ｅ）β−ジケトン化合物、β−ジケト金属塩
ジベンゾイルメタン：ロディア社製、ロディアスタブ８３Ｐ
【００６８】
（ｆ）充填剤
炭酸カルシウム：株式会社カルファイン製  ＫＳ−１０００、比表面積１．１５ｍ２／ｇ
【００６９】
（ｇ）その他の成分
ステアリン酸カルシウム：堺化学工業社製、ＳＣ−Ｐ（Ｃａ−Ｚｎ系安定剤）
ジペンタエリスリトール：広栄化学社製、ジペンタリット３００
ポリエチレンワックス：三井化学社製、ハイワックス２２０ＭＰ
エステルワックス（ジペンタエリスリトールヘキサステアレート）：理研ビタミン社製、リケスターＳＬ−０２
【００７０】
実施例１〜８、比較例１〜７
実施例、比較例で使用した酸化ポリエチレンワックス、ハイドロタルサイトの物性、及び、それらの酸化ポリエチレンワックスやハイドロタルサイトを含んで調製した樹脂組成物の各成分の配合を表１に示した。酸化ポリエチレンワックス、ハイドロタルサイトの物性は、以下の測定方法により測定した。
また表１には、得られた樹脂組成物について、以下の方法により評価した成形品表面の筋引き及び光沢性の評価結果も示した。
【００７１】
＜酸化ポリエチレンワックスの物性測定＞
［酸価］
ＡＳＴＭ  Ｄ−１３８６に準拠して測定した。
［密度］
ＡＳＴＭ  Ｄ−１５０５に準拠して測定した。
［融点（滴点）］
ＡＳＴＭ  Ｄ−３９５４に準拠して測定した。
［１４０℃での粘度］
Ｂ型粘度計（ブルックフィールド社製）により、１４０℃における粘度を測定した。
［ＦＴ−ＩＲピーク強度比］
フーリエ変換赤外分光法により、以下の装置、及び測定方法で測定した。
メーカー名：Ｔｈｅｒｍｏ  Ｆｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ
型式：ＮＩＣＯＬＥＴ  ４７００
測定方法：ＡＴＲ法／１回反射（使用プレート：ダイアモンドプリズムプレート）
測定手順：
（１）プレートに何も乗せずにバックグラウンドを測定する
（２）バックグラウンド測定後、プレートにサンプルを小さじ１杯程度押し付けて測定する。
（３）試料測定後、『アドバンストＡＴＲ補正』を行い、これを測定結果とする。
＜ハイドロタルサイトの物性測定＞
［吸油量］
ＪＩＳ Ｋ５１０１−１３−１（２００４年：精製あまに油法）に準拠して測定した。
【００７２】
＜成形加工＞
冷却機能を備えた吸引サイジング（成形品の表面性を平滑にする装置）を有するラボ押出機（東洋精機社製、コニカル２Ｄ２０Ｃ型）にて上記樹脂組成物を使用し、５時間連続してパイプを押出成形し、一定の長さ毎に切断して、パイプ成形品を得た。
押出条件は、以下のように設定した。シリンダー温度は、原料投入口から近い位置から、シリンダー温度１：１７５℃、シリンダー温度２：１８０℃、シリンダー温度３：１８５℃とし、アダプター金型温度を１８５℃、金型１を１８０℃、金型２を２０５℃とした。金型はパイプ用を使用した。
【００７３】
＜樹脂組成物の評価＞
［筋引き］
押出成形開始から所定の時間経過後に得られたパイプ成形品の筋引き発生状況（すなわち、パイプ成形品のキズの発生状況）を目視にて確認し、以下の基準で評価した。
◎：５時間後の成形されたパイプ成形品にキズは確認されなかった。
〇：３時間後の成形されたパイプ成形品にキズが確認された。
△：１時間後の成形されたパイプ成形品にキズが確認された。
×：１時間以内に成形されたパイプ成形品にキズが確認された。
［光沢性］
押出成形開始から所定の時間経過後に得られたパイプ成形品の光沢性の状況を目視にて確認し、以下の基準で評価した。
◎：５時間後の成形されたパイプ成形品に光沢が保たれていることが確認された。
〇：３時間後は光沢が確認されたが、５時間後の成形されたパイプ成形品には光沢が無く、成形パイプの表面がかすれた状態になっているのが確認された。
△：１時間後は光沢が確認されたが、３時間後の成形されたパイプ成形品には光沢が無く、成形パイプの表面がかすれた状態になっているのが確認された。
×：成形直後から光沢が無く、成形パイプの表面がかすれた状態になっているのが確認された。
【００７４】
【表１】
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【００７５】
表１の結果から、ＦＴ−ＩＲ測定における１７２０ｃｍ−１のピークと２９３０ｃｍ−１のピークとの吸光度の比が０．０５以上である酸化ポリエチレンワックスを含むことで、Ｃａ−Ｚｎ系安定剤を使用した塩素含有樹脂組成物の成形品表面の不良の発生を効果的に抑制することができることが確認された。