(57)【要約】【課題】良好な芳香が得られ、かつ良好な発熱特性が安定的に保持された温熱具を提供する。【解決手段】温熱具１は、被酸化性金属、吸水剤および水を備える発熱部１０と、  少なくとも一部に通気性を有し、発熱部１０を収容する袋体３０と、を有し、  温熱具１は、（Ａ）セスキテルペン炭化水素およびこの誘導体から選ばれる１種または２種以上であって、ビシクロ［７．２．０］ウンデカン骨格を有しない化合物、（Ｂ）テルペン骨格を有し、炭素数が１０〜１２である含酸素化合物を含有する香料組成物にて賦香されており、前記被酸化性金属１００質量部に対する、成分（Ａ）の含有量が、０．１質量部以上０．８質量部以下であり、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（（Ａ）／（Ｂ））が、０．１以上４以下である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
被酸化性金属、吸水剤および水を備える発熱部と、
少なくとも一部に通気性を有し、前記発熱部を収容する袋体と、
を有する温熱具であって、
該温熱具は、
（Ａ）セスキテルペン炭化水素およびこの誘導体から選ばれる１種または２種以上であって、ビシクロ［７．２．０］ウンデカン骨格を有しない化合物
（Ｂ）テルペン骨格を有し、炭素数が１０〜１２である含酸素化合物
を含有する香料組成物にて賦香されており、
前記被酸化性金属１００質量部に対する、成分（Ａ）の含有量が、０．１質量部以上０．８質量部以下であり、
成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（（Ａ）／（Ｂ））が、０．１以上４以下である、温熱具。
【請求項２】
前記吸水剤が炭素成分を含むものである、請求項１に記載の温熱具
【請求項３】
前記炭素成分１００質量部に対する成分（Ａ）の含有量が、１．２質量部以上１０質量部以下である、請求項１または２に記載の温熱具。
【請求項４】
前記被酸化性金属１００質量部に対する成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有量の合計質量部が、０．７０質量部以上１．７質量部以下である、請求項１ないし３いずれか一項に記載の温熱具。
【請求項５】
前記炭素成分１００質量部に対する成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有量の合計質量部が、８．０質量部以上２０質量部以下である、請求項１ないし４いずれか一項に記載の温熱具。
【請求項６】
成分（Ａ）がセスキテルペン炭化水素、セスキテルペンアルコール、セスキテルペンエーテル、セスキテルペンエステル、およびセスキテルペンメチルケトンの中から選ばれる１種または２種以上である、請求項１ないし５いずれか一項に記載の温熱具。
【請求項７】
成分（Ａ）がアセチルセドレン、イソロンギフォレン、およびファルネセンから選ばれる少なくとも１種または２種以上である、請求項１ないし６いずれか一項に記載の温熱具。
【請求項８】
前記香料組成物が、前記袋体の内側から前記発熱部までの間に施されている、請求項１ないし７いずれか一項に記載の温熱具。
【請求項９】
前記温熱具はさらに収容体を有し、
当該収容体が前記発熱部を内部に収容して発熱体を構成しており、
前記袋体の内側から、当該発熱体までの間に、前記香料組成物が施されている、請求項１ないし８いずれか一項に記載の温熱具。
【請求項１０】
前記香料組成物が前記収容体の外側面に施されている、請求項９に記載の温熱具。
【請求項１１】
前記温熱具がさらに賦香シートを有し、前記香料組成物が前記賦香シートに施されている、請求項１ないし１０いずれか一項に記載の温熱具。
【請求項１２】
前記賦香シートは、前記香料組成物をシート材料に施したものである、請求項１１に記載の温熱具。
【請求項１３】
前記シート材料は、セルロースを含有するものである、請求項１２に記載の温熱具。
【請求項１４】
被酸化性金属、吸水剤および水を備える発熱部と、
少なくとも一部に通気性を有し、前記発熱部を収容する袋体と、
を有する温熱具であって、
該温熱具は、
（Ａ）セスキテルペン炭化水素およびこの誘導体から選ばれる１種または２種以上であって、ビシクロ［７．２．０］ウンデカン骨格を有しない化合物
（Ｂ）テルペン骨格を有し、炭素数が１０〜１２である含酸素化合物
を含有し、以下の条件を満たす、温熱具。
条件：当該温熱具を、酸素遮断性袋に入れ、脱気状態で５０℃、３０日間処理した後、当該温熱具を、室温２０℃、湿度６０％の大気圧下で、空気中に開放したときの、当該発熱部の表面最高到達温度が５４℃〜７２℃である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、温熱具に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、被酸化性金属の酸化反応によって発熱する温熱具において、香料が施されることで使用時に芳香を呈するものが知られている。
このような被酸化性金属の酸化反応によって発熱する温熱具は活性炭を含む場合が多く、これにより、香り立ちが不十分になる、香りが変質するといった問題が生じており、これを解決するために種々の工夫が行われていた。
【０００３】
例えば、特許文献１には、温熱具の使用時の香り立ちをよくし、保存中の香りの変質を起こりにくくする観点から、鎖状モノテルペンアルコール類、セスキテルペンアルコール類、モノテルペンアルコール若しくは脂環式アルコールの酢酸エステル類、ジヒドロジャスモン酸メチル、ヨノン、またはダマスコンを含む香料組成物で賦香された温熱具が開示されている。
特許文献２には、使用時の香り立ちが良く、更に清涼感強度と香り強度のバランスを良好にする観点から、冷感剤と、セスキテルペン炭化水素とがそれぞれ所定量保持された温熱具が開示されている。
また、特許文献３には、使用時においても、良好な香りを呈する軽量化された発熱具を提供する観点から、特定の坪量の袋体を用い、特定量のダマセノンが含有された発熱具が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１０−５１６９０号公報
【特許文献２】特開２０１４−１２８４６７号公報
【特許文献３】特開２０１３−４２９６３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、特許文献１〜３では、香りのバリエーションを増やしたり、あるいは嗜好性の高い香りや深みのある香りを呈する温熱具を開発する際に、十分に対応できない場合があった。本発明者らは、特許文献１〜３に開示された温熱具とは、異なる芳香を呈する新たな温熱具の開発に関し、鋭意検討を行った。その結果、特定の香り成分を温熱具に賦香すると、温熱具の製造後、実際に使用されるまでの間に、使用開始直後の温度上昇が不十分となる場合があるといった新たな課題を見出した。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、かかる課題を解決する観点から、さらに検討を進めたところ、上記のように使用開始直後の温度上昇に影響を与える香りの群を見出し、これに特定の香りの群を組み合わせることが有効であるという知見を得た。すなわち、特定の群に区分けされた２種類の香り成分を用いるといった新たな香りの組み合わせを考案し、その含有量比を制御することで、温熱具の良好な発熱特性が安定的に保持され、かつ良好な芳香が得られることを見出し、本発明を完成した。
【０００７】
すなわち、本発明は、
被酸化性金属、吸水剤および水を備える発熱部と、
少なくとも一部に通気性を有し、前記発熱部を収容する袋体と、
を有する温熱具であって、
該温熱具は、
（Ａ）セスキテルペン炭化水素およびこの誘導体から選ばれる１種または２種以上であって、ビシクロ［７．２．０］ウンデカン骨格を有しない化合物
（Ｂ）テルペン骨格を有し、炭素数が１０〜１２である含酸素化合物
を含有する香料組成物にて賦香されており、
成分（Ａ）の含有量が、前記被酸化性金属１００質量部に対し、０．１質量部以上０．８質量部以下であり、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（（Ａ）／（Ｂ））が、０．１以上４以下である、温熱具を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、良好な芳香が得られ、かつ良好な発熱特性が安定的に保持された温熱具を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】実施の形態に係る温熱具を模式的に示した断面図である。
【図２】実施の形態に係る発熱部を模式的に示した断面図である。
【図３】実施の形態に係る発熱部を製造する方法を説明する図である。
【図４】本発明の温熱具の一例である蒸気温熱具を示す平面図である。
【図５】図４に示す蒸気温熱具の分解斜視図である。
【図６】図４に示す蒸気温熱具の長手方向に沿う断面図である。
【図７】蒸気温熱具の別の例を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明の実施の形態について、図面を用いて説明する。尚、すべての図面において、同様な構成要素には同様の符号を付し、適宜説明を省略する。
【００１１】
本実施形態において、通気度は、ＪＩＳ  Ｐ８１１７によって測定される値であり、一定の圧力のもとで１００ｍｌの空気が６．４５ｃｍ２の面積を通過する時間で定義される。通気度は、王研式通気度計もしくはそれに準じた測定機で測定することができる。
【００１２】
図１は、本発明の温熱具の一例を示す模式的な断面図である。温熱具１は、被酸化性金属、吸水剤および水を備える発熱部１０と、発熱部１０を収容する袋体３０とを有する。温熱具１は、香料組成物により賦香されている。
【００１３】
温熱具１は、被酸化性金属の酸化反応によって発熱して十分な温熱効果を付与するものであり、ＪＩＳ規格Ｓ４１００に準拠した測定において、発熱温度３８〜７４℃の性能を有することができる。温熱具１は、水蒸気の発生を伴う蒸気温熱具であってもよいし、水蒸気の発生を実質的に伴わずに発熱する、いわゆる使い捨てカイロであってもよい。温熱具１は香料組成物により賦香されているため、使用時には、発熱とともに香料組成物により芳香する。
【００１４】
図２は、実施の形態に係る発熱部１０を模式的に示した断面図である。図２に示すように、発熱部１０は、基材層１３と、発熱層１１と、保水層１２とが、この順で積層されてなる。すなわち、本実施形態において、発熱部１０は、発熱層１１を基材層１３と保水層１２とで挟み込まれたような、いわゆるサンドイッチ構造となっている。以下、図２を用いて、発熱部１０の各層について、詳細を説明する。
【００１５】
図２に示すように、発熱層１１は、被酸化性金属（図２中２１）、吸水剤（図２中２２）、および水を含有する。
【００１６】
発熱層１１は、被酸化性金属、吸水剤および水を少なくとも含む発熱組成物を備える。
【００１７】
被酸化性金属は、酸化反応熱を発する金属であり、例えば、鉄、アルミニウム、亜鉛、マンガン、マグネシウム、およびカルシウムから選ばれる１種または２種以上の粉末や繊維が挙げられる。中でも、取り扱い性、安全性、製造コスト、保存性および安定性の点から鉄粉が好ましい。鉄粉としては、例えば、還元鉄粉、およびアトマイズ鉄粉から選ばれる１種または２種以上が挙げられる。
【００１８】
被酸化性金属が粉末である場合、酸化反応が効率的に行われるという観点から、その平均粒径が１０〜２００μｍであることが好ましく、平均粒径が２０〜１５０μｍであることがより好ましい。なお、被酸化性金属の粒径は、粉体の形態における最大長さをいい、篩による分級、動的光散乱法、レーザー回折法等により測定される。
同様の観点から、被酸化性金属の平均粒径は１０μｍ以上であることが好ましく、２０μｍ以上であることがより好ましい。また、平均粒径は、２００μｍ以下であることが好ましく、１５０μｍ以下であることがより好ましい。
【００１９】
被酸化性金属の含有量は、坪量で表して、１００〜３０００ｇ／ｍ２であることが好ましく、２００〜１５００ｇ／ｍ２であることがより好ましい。これにより、発熱部１０の発熱温度を所望の温度に上昇させることができる。
同様の観点から、被酸化性金属の含有量は、坪量で表して、１００ｇ／ｍ２以上が好ましく、２００ｇ／ｍ２以上であることがより好ましい。また、３，０００ｇ／ｍ２以下であることが好ましく、１５００ｇ／ｍ２以下であることがより好ましい。
なお、発熱部１０中の鉄粉の含有量は、ＪＩＳ  Ｐ８１２８に準じる灰分試験や、熱重量測定器で求めることができる。他に外部磁場を印加すると磁化が生じる性質を利用して振動試料型磁化測定試験等により定量することができる。
【００２０】
吸水剤は、保水能を有し、少なくとも炭素成分を含むものである。炭素成分の他、例えば、繊維材料、吸水性ポリマー、および吸水性の粉体から選ばれる１種または２種以上が挙げられる。
【００２１】
炭素成分としては、保水能、酸素供給能、および触媒能を有するものであり、例えば、活性炭、アセチレンブラック、および黒鉛から選ばれる１種または２種以上を用いることができるが、湿潤時酸素を吸着しやすいことや、発熱層１１の水分を一定に保てる観点から、活性炭が好ましく用いられる。より好ましくは、椰子殻炭、木粉炭、およびピート炭から選ばれる１種または２種以上の微細な粉末状物または小粒状物が用いられる。中でも、発熱層１１の水分を一定に保ち、良好な発熱特性を与える観点から、木粉炭がより好ましい。
【００２２】
炭素成分は、被酸化性金属と均一に混合される観点のみならず、発熱層１１中の水分率を最適に保ち、良好な発熱特性を与える観点から、平均粒径が１０〜２００μｍであることが好ましく、平均粒径が１２〜１００μｍであることがより好ましい。
同様の観点から、炭素成分は、平均粒径が１０μｍ以上であることが好ましく、１２μｍ以上であることがより好ましい。また、炭素成分は、平均粒径が２００μｍ以下であることが好ましく、１００μｍ以下であることがより好ましい。
なお、炭素成分の平均粒径は、粉体の形態における最大長さをいい、動的光散乱法、レーザー回折法等により測定される。炭素成分は、粉体状の形態のものを用いることが好ましいが、粉体状以外の形態のものを用いることもでき、例えば、繊維状の形態のものを用いることもできる。
【００２３】
繊維材料としては、親水性繊維、中でもセルロース繊維を用いることがより好ましい。セルロース繊維としては、化学繊維（合成繊維）や天然繊維を用いることができる。
【００２４】
吸水性ポリマーとしては、自重の２０倍以上の液体を吸収・保持できる架橋構造を持つ親水性のポリマーが挙げられる。
【００２５】
吸水性の粉体としては、バーミキュライト、おがくず、シリカゲル、およびパルプ粉末から選ばれる１種または２種以上が挙げられる。
【００２６】
吸水剤の含有量は、被酸化性金属１００質量部に対して、０．３〜２０質量部であることが好ましく、１〜１５質量部であることがより好ましく、３〜１３質量部であることがさらに好ましい。こうすることで、得られる発熱部１０中に、酸化反応を持続させるために必要な水分を蓄積できる。また、発熱部１０への酸素供給が十分に得られて高い発熱効率が得られる。また、得られる発熱量に対する発熱部１０の熱容量を小さく抑えることができるため、発熱温度上昇が大きくなり、所望の温度上昇が得られる。
また、吸水剤の含有量は、坪量で表して、４〜２９０ｇ／ｍ２であることが好ましく、７〜１６０ｇ／ｍ２であることがより好ましい。
なお、吸水剤の含有量は、被酸化性金属１００質量部に対して、０．３質量部以上であることが好ましく、１質量部以上であることがより好ましく、３質量部以上であることがさらに好ましい。また、吸水剤の含有量は、被酸化性金属１００質量部に対して、２０質量部以下であることが好ましく、１５質量部以下であることがより好ましく、１３質量部以下であることがさらに好ましい。
また、吸水剤の含有量は、坪量で表して、４ｇ／ｍ２以上であることが好ましく、７ｇ／ｍ２以上であることがより好ましく、また、２９０ｇ／ｍ２以下であることが好ましく、１６０ｇ／ｍ２以下であることがより好ましい。
【００２７】
発熱層１１中の水分を制御する点から、吸水剤中の炭素成分の含有量は、吸水剤の全質量に対して、好ましくは９０質量％以上であり、より好ましくは９５質量％以上であり、さらに好ましくは９８質量％以上であり、吸水剤が炭素成分のみであることがよりさらに好ましい。
さらに、吸水剤中、吸水ポリマーの含有量は、吸水剤全体に対して１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましく、２質量％以下であることがさらに好ましい。得られる発熱量に対する発熱層１１の熱容量を小さく抑えることができるため、発熱温度上昇が大きくなり、所望の温度上昇が得られる点から、発熱層１１中に吸水性ポリマーを含まないことがことさら好ましい。
【００２８】
発熱層１１において、吸水剤の含有量に対する水の含有量の質量比（水／吸水剤）が、０．８〜１３であることが好ましく、１〜１２であることがより好ましく、１．５〜１０であることがさらに好ましい。こうすることで、発熱部１０の通気性が十分に確保されるため、酸素供給が十分に得られて発熱効率が高い発熱層１１が得られる。また、得られる発熱量に対する発熱層１１の熱容量を小さく抑えることができるため、発熱温度上昇が大きくなり、所望の温度上昇が得られる。
【００２９】
図２に示すように、本実施形態において、保水層１２は吸水シート１０２から形成されている。
【００３０】
保水層１２に含まれる水の含有量は、保水層１２の最大吸水量の１０〜４５質量％であることが好ましく、１２〜４０質量％であることがより好ましく、１３〜３０質量％であることが、発熱部１０の製造時、発熱組成物が１つの発熱部１０に何らかの理由で多量に充填されたり、特定の箇所に多量に偏在したりする場合でも、異常発熱が防止され、良好な発熱特性が安定して得られる点でさらに好ましい。
【００３１】
なお、最大吸水量は、次のようにして測定することができる。
保水層１２の最大吸水量（Ｗｍａｘ）は下記のとおり、ＪＩＳ  Ｌ１９０６の記載の測定方法を用いることができる。具体的には、保水層１２の質量（Ｗ０）を測定し、保水層１２を５質量％塩化ナトリウム水溶液に５分間浸漬した後、ピンセットで取り出して、１分間空気中に吊り下げ放置して抱えきれない水分をしたたり落とした後、質量（Ｗ１）を測定し、下記の式より最大吸水量（Ｗｍａｘ）を算出する。
Ｗｍａｘ＝Ｗ１−Ｗ０
【００３２】
保水層１２は、最大吸水量の１０〜４５質量％の水を吸収保持できる吸水性が好ましく、通気性の有無を問わないが、通気性を有するものがより好ましい。
【００３３】
最大吸水量の１０〜４５質量％の水を吸収した状態での保水層１２の通気度は、５００秒／１００ｍｌ以下が好ましく、１〜３００秒／１００ｍｌがより好ましい。このような通気度とすることで、発熱部１０の通気性が十分に確保されるため、酸素供給が十分に得られて高い発熱効率が得られ、被酸化性金属の酸化反応が良好となる上、多量の水蒸気を発生することを可能とし得る。また、３００秒／１００ｍｌ以下であることがより好ましく、過度な温度上昇を防止する観点からは、１秒／１００ｍｌ以上であることがさらに好ましい。
【００３４】
また、本実施形態において、保水層１２は、成分（ａ）繊維材料、および、成分（ｂ）吸水性ポリマーを含む吸水シート１０２である。
保水層１２は、成分（ａ）を含むシート、例えば、一層の繊維シートから構成されていてもよいし、二層以上が積層されていてもよい。繊維シートとしては、具体的には、後述する繊維材料から製造される紙、不織布、または紙と不織布の積層したものなどが挙げられる。成分（ａ）を含むシートとしては、具体的には、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリエチレンシート、ポリプロピレンシートなど吸水性のない素材に繊維材料を積層またはラミネートした紙、不織布などのシート材でもよく、パルプ繊維やレーヨン繊維などの繊維材料に、さらに別の繊維材料を積層または混合した抄紙、不織布などのシート材でもよい。保水層１２に成分（ａ）を含むシートを用いることが、保水層１２に含まれる水の含有量を適切にコントロールでき、発熱層１１中の水分率を最適に保ち、良好な発熱特性を与える点で好ましい。
【００３５】
保水層１２は、さらに成分（ｂ）を含んでいてもよい。保水層１２に成分（ｂ）を含む場合、保水層１２の形態は、以下のものを例示することができる。
（ｉ）成分（ａ）および成分（ｂ）が均一に混合された状態で１枚シートとしたもの。
（ｉｉ）成分（ａ）を含む同一のまたは異なるシート間に、成分（ｂ）が配置されたもの。
（ｉｉｉ）成分（ｂ）を散布してシート状としたもの。
中でも、発熱層１１の水分率のコントロールを容易に行うことができる観点から好ましいものは、上記（ｉｉ）の形態のものである。なお、上記（ｉｉ）の形態の保水層１２は、例えば、成分（ａ）を含むシート上に成分（ｂ）を均一に散布し、その上から２００ｇ／ｍ２の量の水を噴霧した後、さらにその上に成分（ａ）を含む同一のまたは異なるシートを積層し、１００±０．５℃、５ｋｇ／ｃｍ２の圧力にてプレスして、含水率が５質量％以下になるまで乾燥して製造することが可能である。
【００３６】
成分（ａ）としては、親水性繊維および疎水性繊維のいずれをも用いることができるが、親水性繊維を用いることが好ましく、中でもセルロース繊維を用いることが保水層１２への水分移動を促し、発熱層１１中の水分率を最適に保ち、良好な発熱特性を与える観点でより好ましい。セルロース繊維としては、化学繊維（合成繊維）や天然繊維を用いることができる。
【００３７】
セルロース繊維のうち化学繊維としては、例えばレーヨンやアセテートを用いることができる。一方、セルロース繊維のうち天然繊維としては、例えば、各種の植物繊維、木材パルプ繊維、非木材パルプ繊維、木綿繊維、麻繊維、麦藁繊維、ヘンプ繊維、ジュート繊維、カポック繊維、やし繊維、いぐさ繊維から選択される１種または２種以上を用いることができる。これらのセルロース繊維のうち、木材パルプ繊維を用いることが、発熱層１１中の水分率を最適に保ち、良好な発熱特性を与える観点で好ましい。
【００３８】
各種の繊維材料は、その繊維長が０．５〜６ｍｍであることが好ましく、０．８〜４ｍｍであることがより好ましい。なかでも繊維材料は、繊維長が０．５ｍｍ以上であることが好ましく、０．８ｍｍ以上であることがより好ましい。また、繊維材料は、繊維長が６ｍｍ以下であることが好ましく、４ｍｍ以下であることがより好ましい。
【００３９】
保水層１２には、親水性繊維に加え、必要に応じて疎水性繊維、中でも熱融着性繊維を含有してもよい。熱融着性繊維の含有量は、保水層１２における繊維の全量に対して０．１〜１０質量％であることが好ましく、０．５〜５質量％であることがより好ましい。
同様の観点から、熱融着性繊維の含有量は、保水層１２における繊維の全量に対して０．１質量％以上であることが好ましく、０．５質量％以上であることがより好ましい。また、熱融着性繊維の含有量は、保水層１２における繊維の全量に対して１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましい。
【００４０】
成分（ｂ）として、上述の成分（ａ）と同様、自重の２０倍以上の液体を吸収・保持できる架橋構造を持つ親水性のポリマーを用いることで、保水層１２に含まれる水の含有量を、適切にコントロールし、良好な発熱特性を与える観点で好ましい。
成分（ｂ）の形状としては、球状、塊状、ブドウ房状、繊維状から選択される１種または２種以上が挙げられる。成分（ｂ）の平均粒径は、１〜１０００μｍであることが好ましく、１０〜５００μｍであることがより好ましい。成分（ｂ）の平均粒径は、１μｍ以上であることが好ましく、１０μｍ以上であることがより好ましい。また、成分（ｂ）の平均粒径は、１０００μｍ以下であることが好ましく、５００μｍ以下であることがより好ましい。
なお、成分（ｂ）の平均粒径は、動的光散乱法、レーザー回折法等により測定される。
【００４１】
成分（ｂ）の具体例としては、例えば、デンプン、架橋カルボキシルメチル化セルロース、アクリル酸またはアクリル酸アルカリ金属塩の重合体または共重合体等、ポリアクリル酸およびその塩並びにポリアクリル酸塩グラフト重合体から選択される１種または２種以上が挙げられる。中でも、アクリル酸またはアクリル酸アルカリ金属塩の重合体または共重合体等、ポリアクリル酸およびその塩並びにポリアクリル酸塩グラフト重合体を用いることが、保水層１２に含まれる水の含有量を適切にコントロールし、良好な発熱特性を与える観点で好ましい。
【００４２】
保水層１２に占める成分（ｂ）の割合は、乾燥状態で、１０〜７０質量％であることが好ましく、さらに２０〜６５質量％であることが、保水層１２への速やかな水分移動を促し、保水層１２に含まれる水の含有量を適切にコントロールし、良好な発熱特性を与える観点から、より好ましい。
同様の観点から、保水層１２に占める成分（ｂ）の割合は、乾燥状態で、１０質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上であることがより好ましく、一方、７０質量％以下であることが好ましく、６５質量％以下であることがより好ましい。
【００４３】
保水層１２は、保水層１２に含まれる水の含有量を適切にコントロールし、良好な発熱特性を与える観点から、乾燥状態でその坪量が２０〜２００ｇ／ｍ２であることが好ましく、３５〜１５０ｇ／ｍ２であることがより好ましく、５０〜１４０ｇ／ｍ２であることがさらに好ましい。
保水層１２に含まれる成分（ｂ）の坪量は、保水層１２に含まれる水の含有量を適切にコントロールし、良好な発熱特性を与える観点でから、乾燥状態で５〜１５０ｇ／ｍ２であることが好ましく、１０〜１００ｇ／ｍ２であることがより好ましく、３０〜９０ｇ／ｍ２であることがさらに好ましい。
【００４４】
図２で示すように、本実施形態において基材層１３は、基材シート１３０から形成されたものである。
基材層１３は、発熱部１０の形成時に、発熱部１０を支持するための基材として用いられる。基材層１３としては、製造される温熱具１の用途に合わせて適宜設定できるが、例えば、繊維材料を含むシートや吸水性の乏しい材質にて構成されるシートが挙げられる。繊維シートとしては、具体的には、後述する繊維材料から製造される紙、不織布、または紙と不織布の積層したものなどが挙げられる。また、繊維材料はポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維等の吸水性の乏しい素材でもよく、パルプ繊維やレーヨン繊維など吸水性素材でもよい。吸水性の乏しい材質にて構成されるシートとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、およびテフロン（登録商標）フィルム等の合成樹脂フィルムや、上述の繊維材料を含むシートにこれらの合成樹脂フィルムを積層またはラミネートしたシートが挙げられる。
本発明では、吸水性の乏しい材質にて構成されるシートが好ましく、繊維材料を含むシートに合成樹脂フィルムを積層またはラミネートしたシートがより好ましい。
【００４５】
以上、図２を用いて本実施形態の発熱部１０について説明したが、発熱部１０の構造は、これにかぎられるものではない。
例えば、発熱層１１が保水層１２の両面に形成されたものであってもよい。
また、例えば、保水層１２が、第１吸水シートと、第２吸水シートとから形成されていてもよい。この場合、発熱部１０は、第１吸水シートと第２吸水シートとの間に発熱層１１が挟まれた構造、所謂サンドイッチ構造をとることができる。第１吸水シートと第２吸水シートとは、同一の材料からなるものであってもよいし、異なる材料からなるものであってもよい。
また、保水層１２に含まれる水の含有量が１０〜４５質量％となる状態で、第１吸水シートおよび第２吸水シートは、いずれも、通気度が、５００秒／１００ｍｌ以下であることが好ましい。なお、下限値は例えば、１秒／１００ｍｌである。
【００４６】
発熱部１０は、さらに、反応促進剤を含むことができる。反応促進剤は、被酸化性金属の酸化反応を持続させる目的で用いられる。また、反応促進剤を用いることにより、酸化反応に伴い被酸化性金属に形成される酸化被膜を破壊して、酸化反応を促進することができる。反応促進剤には、例えばアルカリ金属、アルカリ土類金属の硫酸塩、および塩化物から選ばれる１種または２種以上が挙げられる。中でも、導電性、化学的安定性、生産コストに優れる点から、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、第一塩化鉄、第二塩化鉄等の各種塩化物、および硫酸ナトリウムから選ばれる１種または２種以上を用いることが好ましい。
【００４７】
発熱部１０中の反応促進剤の含有量は、十分な発熱量が長時間持続する点から被酸化性金属１００質量部に対して２〜１５質量部であることが好ましく、３〜１３質量部であることがより好ましい。
同様の観点から、発熱部１０中の反応促進剤の含有量は、被酸化性金属１００質量部に対して２質量部以上であることが好ましく、３質量部以上であることがより好ましい。また、発熱部１０中の反応促進剤の含有量は、被酸化性金属１００質量部に対して１５質量部以下であることが好ましく、１３質量部以下であることがより好ましい。
【００４８】
発熱部１０は、さらに、増粘剤を含むことができる。増粘剤には主として、水分を吸収して稠度を増大させるか、チキソトロピー性を付与する物質を用いることができる。増粘剤としては、例えば、アルギン酸ソーダ等のアルギン酸塩、アラビアゴム、トラガカントゴム、ローカストビーンガム、グアーガム、アラビアガム、カラギーナン、寒天、キサンタンガムなどの多糖類系増粘剤；デキストリン、α化澱粉、加工用澱粉などの澱粉系増粘剤；カルボキシメチルセルロース、酢酸エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロースまたはヒドロキシプロピルセルロースなどのセルロース誘導体系増粘剤；ステアリン酸塩などの金属石鹸系増粘剤；ベントナイトなどの鉱物系増粘剤等から選ばれた１種または２種以上の混合物を用いることができる。中でも、良好な塗工性能の点から多糖類系増粘剤が好ましく、分子量１００万以上５０００万以下の多糖類系増粘剤がより好ましく、分子量２００万以上４０００万以下の多糖類系増粘剤がさらに好ましく、加えて良好な塗工性能や耐塩性を有する観点から、キサンタンガムが好ましい。
【００４９】
発熱部１０中の増粘剤の含有量は、被酸化性金属１００質量部に対して、０．０５〜５質量部であることが好ましく、０．１〜４質量部であることがより好ましい。この範囲とすることで、被酸化性金属や吸水剤等の固形分を安定に分散させることができる。また、チキソトロピー性を付与し、塗工性能をさらに向上させることができる。
【００５０】
発熱部１０には、必要に応じて、界面活性剤、薬剤、凝集剤、着色剤、繊維状物、紙力増強剤、ｐＨコントロール剤、および嵩高剤等を含むこともできる。
【００５１】
図３は、発熱部１０の製造方法の一例を具体的に説明する図である。
まず、塗工槽３０１に、被酸化性金属、吸水剤、水を含む発熱粉体水分散物３０２を用意する。発熱粉体水分散物３０２は、攪拌器３０３により攪拌して、被酸化性金属、および、吸水剤、水に不溶な成分をより均一に分散させてもよい。発熱粉体水分散物３０２は、前述した成分を全て一度に混合することで調製されてもよいが、予め、増粘剤を水に溶解したものに反応促進剤を溶解して水溶液を準備し、次に被酸化性金属と吸水剤とをプレ混合したものを水溶液と混合してもよい。
【００５２】
ついで、ポンプ３０４により発熱粉体水分散物３０２をダイヘッド３０５までくみ上げる。くみ上げた発熱粉体水分散物３０２は、ダイヘッド３０５を用いて、加圧して押し出しながら吸水シート１０２に塗工する。このとき、発熱粉体水分散物３０２の塗工坪量は、１６０〜４，８００ｇ／ｍ２とすることが好ましく、３２０〜２，２００ｇ／ｍ２とすることがより好ましい。
【００５３】
なお、図３では、ダイコーティングによる塗工を例示したが、塗工方法は、これに限定されず、例えば、ロール塗布、スクリーン印刷、ロールグラビア、ナイフコーディング、カーテンコーター等などを用いることもできる。
【００５４】
以上の操作により、発熱層１１と保水層１２とを備える連続長尺物が得られるので、これを任意の大きさに裁断することで、発熱部１０が形成される。
【００５５】
なお、上述の方法においては、製造過程での被酸化性金属の酸化を抑制するために、必要に応じて非酸化性雰囲気に保つ手段を用いてもよい。
【００５６】
次に、発熱部１０を収容する袋体３０について説明する。
袋体３０は、少なくも一部が通気性を有するが、少なくともその一部が通気性のシートであることが好ましい。保温、保存中の結露防止、必要な香り強度を長時間持続できること、および、内部が透けて見えないようにすること等の観点から、袋体３０の坪量が２０ｇ／ｍ２以上であることが好ましく、２５ｇ／ｍ２以上であることがより好ましく、３０ｇ／ｍ２以上であることがさらに好ましい。また、温熱具１の薄型化や軽量化を図り使用時の軽快さを向上させる観点や良好な芳香を安定的に得る観点から袋体３０の坪量が９０ｇ／ｍ２以下であることが好ましく、８５ｇ／ｍ２以下であることがより好ましく、８０ｇ／ｍ２以下であることがさらに好ましい。
このようなシートとしては、例えば、不織布、編み物地、通気性シート（例えば、多孔質シート、通気孔を有するプラスチックフィルム）、不織布と通気性シートとをラミネートした積層シート、または、編み物地と通気性シートとをラミネートした積層シートを用いることができる。
【００５７】
図１には、第１袋体シート３０ａと、第２袋体シート３０ｂとの周縁部をシールすることで袋体３０を構成する例を示す。第１袋体シート３０ａおよび第２袋体シート３０ｂは同種のものでもよく、あるいは異種のものでもよい。第１袋体シート３０ａおよび第２袋体シート３０ｂのどちらか一方を通気性にしてもよいし、両方を通気性としてもよい。両方を通気性とする場合、どちらか一方をもう片方よりも通気性の低いものとしてもよい。
【００５８】
第１袋体シート３０ａおよび第２袋体シート３０ｂの坪量は、本発明の効果を十分発揮させる点および保温・使用時の温感・使用感から、肌等の適用部位から遠い側の第２袋体シート３０ｂが適用部位に近い側の第１袋体シート３０ａと同じかまたはそれよりも小さい方が好ましい。
【００５９】
第１袋体シート３０ａおよび第２袋体シート３０ｂの通気性は、本発明の効果を十分発揮させる点および良好な発熱特性を奏させる観点から、肌に遠い側の第２袋体シート３０ｂが肌に近い側の第１袋体シート３０ａと同じかまたはそれよりも低い方が好ましい。これにより、発熱部１０中の吸水剤、特に炭素成分の香料組成物への影響を一層抑制することが可能になる。すなわち、第２袋体シート３０ｂの通気度を第１袋体シート３０ａの通気度の２倍以上とすることが好ましく、５倍以上とすることがより好ましく、１０倍以上とすることがさらに好ましい。
【００６０】
具体的には、第２袋体シート３０ｂは、第１袋体シート３０ａよりも難通気性であるか、または非通気性であってもよい。
一方、第１袋体シート３０ａは、空気および水蒸気の透過が可能なように通気性を有していてもよい。第１袋体シート３０ａの通気度は、第２袋体シート３０ｂが非通気性であるかまたは難通気性であるかを問わず、６，０００秒／１００ｍｌ以下である事が好ましく、１，０００秒／１００ｍｌ以下であることが好ましい。
【００６１】
次に、温熱具１に用いられる香料組成物について説明する。
成分（Ａ）は、セスキテルペン炭化水素およびこの誘導体から選ばれる１種または２種以上であって、ビシクロ［７．２．０］ウンデカン骨格を有しない化合物である。成分（Ａ）は、温熱具１の使用開始直後の温度上昇に影響を与える香りの群として、本発明者らが初めて特定したものである。
セスキテルペンとは、３つのイソプレンから構成された炭素数が１５の化合物である。また、セスキテルペン炭化水素およびこれらの誘導体としては、セスキテルペン炭化水素の他、セスキテルペンアルコール、セスキテルペンエーテル、セスキテルペンエステル、およびセスキテルペンメチルケトン等が挙げられる。
【００６２】
セスキテルペン炭化水素としては、例えば、イソロンギフォレン、ファルネセン、ロンギフォレン、ビザボレン、サンタレン、ジンギベレン、クルクメン、カジネン、セスキベニヘン、セドレン、ファルネセン等が挙げられる。
【００６３】
セスキテルペンアルコールとしては、例えば、ファルネソール、およびネロリドール等の鎖状セスキテルペンアルコール類：サンタロール、セドロール、ベチベロール（混合体）、パチュリアルコール等の環状セスキテルペンアルコール類が挙げられる。
【００６４】
また、例えば、セドリルメチルエーテル等のセスキテルペンエーテル、ベチベリルアセテート、ファルネシルアセテート、セドリルアセテート等のセスキテルペンエステル、アセチルセドレン等のセスキテルペンメチルケトンが挙げられる。
【００６５】
これらは、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
なかでも、温熱具１の使用時における香り立ちを良好に保持する観点から、セスキテルペン炭化水素、セスキテルペンアルコール、セスキテルペンエーテル、セスキテルペンエステル、およびセスキテルペンメチルケトンの中から２種以上を組み合わせることが好ましく、セスキテルペン炭化水素およびセスキテルペンメチルケトンを組み合わせることがより好ましい。くわえて、良好な森林調の芳香を得る観点から、アセチルセドレン、イソロンギフォレン、およびファルネセンであることがさらに好ましい。
【００６６】
成分（Ｂ）とは、テルペン骨格を有し、炭素数が１０〜１２である含酸素化合物であり、成分（Ａ）が温熱具１に含まれることにより生じる課題を解消する上で有効な成分である。すなわち成分（Ｂ）は、成分（Ａ）と組み合わせることにより課題を解決できる香りの群として、本発明者らが初めて特定したものである。
例えば、リナロール、エチルリナロール、ジヒドロリナロール、ネロール、ミルセノール、ラバンジュロール、シトロネロール、ゲラニオール、メントール、テルピネオール、ボルネオール等といったモノテルペンアルコール類；シトロネラール、シトラール、サフラナール、フェランドラール、ペリルアルデヒド等といったモノテルペンアルデヒド類；酢酸リナリル、酢酸ゲラニル等といったテルペンアルコール酢酸エステル；カンファー、メントン、カルボメントン等といったモノテルペンケトン類；ローズオキシド、リナロールオキシド、メントフラン１，８−シネオール、１，４−シネオール等といったモノテルペンエーテル；シトロネル酸などのテルペンカルボン酸が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。なかでも、温熱具１の使用時において安定的に良好な発熱特性を得る観点から、モノテルペンアルコール類であることが好ましく、リナロール、エチルリナロール、およびシトロネロールの中から選ばれる少なくとも１種または２種以上がより好ましい。
【００６７】
ここで、一般に、テルペンとは、イソプレンの重合体で、イソプレン単位の数に応じて、モノテルペン、セスキテルペン、ジテルペン等に分類される。
すなわち、成分（Ａ）は、セスキテルペンであって、３つのイソプレンから構成された炭素数が１５の化合物であり、ビシクロ［７．２．０］ウンデカン骨格を有する化合物を除く化合物をいう。また、ビシクロ［７．２．０］ウンデカン骨格を有する化合物としては、カリオフィレン等がある。成分（Ｂ）は、イソプレンを構成単位とした構造を有し、炭素数が１０〜１２であって、少なくとも一つの酸素原子を有する化合物をいう。
【００６８】
成分（Ａ）および成分（Ｂ）は、一般に入手できる香料組成物である。また、成分（Ａ）および成分（Ｂ）は、成分（Ａ）または成分（Ｂ）を含有する精油の形で用いられてもよい。
【００６９】
上記の成分（Ａ）または成分（Ｂ）を含有する精油としては、例えば、ラベンダー油、ペチグレン油、ネロリ油、クラリーセージ油、ローズウッド油、パチョリ油、ベチバー油、セダーウッド油、サンダルウッド油。ユーカリ油、ベルガモット油、ハッカ油、ローズ油、ペパーミント油、スペアミント油などの各種の精油を例示することができる。これらは、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００７０】
温熱具１においては、被酸化性金属１００質量部に対する成分（Ａ）の含有量は、０．１質量部以上０．８質量部以下である。
被酸化性金属１００質量部に対する成分（Ａ）の含有量は、温熱具１の使用時における良好な芳香と発熱をバランスよく得る観点から、好ましくは、０．２０質量部以上であり、より好ましくは、０．２８質量部以上である。
一方、被酸化性金属１００質量部に対する成分（Ａ）の含有量は、温熱具１の使用時における発熱温度の低下を抑制する観点から、好ましくは、０．６５質量部以下であり、より好ましくは０．５０質量部以下である。
また、被酸化性金属１００質量部に対する成分（Ａ）の含有量は、温熱具１の使用時における良好な芳香と発熱をバランスよく得る観点から、好ましくは、０．２０質量部以上０．６５質量部以下であり、より好ましくは、０．２８質量部以上０．５０質量部以下である。
【００７１】
温熱具１においては、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（（Ａ）／（Ｂ））は、０．１以上４以下である。
（Ａ）／（Ｂ）は、温熱具１の使用時における良好な芳香と発熱をバランスよく得る観点から、好ましくは、０．２５以上であり、より好ましくは、０．４５以上である。
一方、（Ａ）／（Ｂ）は、温熱具１の使用時における発熱温度の低下を抑制する観点から、好ましくは、１．５以下であり、より好ましくは０．８以下である。
また、（Ａ）／（Ｂ）は、温熱具１の使用時における良好な芳香と発熱をバランスよく得る観点から、好ましくは、０．２５以上１．５以下であり、より好ましくは、０．４５以上０．８以下である。
【００７２】
炭素成分１００質量部に対する成分（Ａ）の含有量は、温熱具１の使用時における良好な芳香と発熱をバランスよく得る観点から、好ましくは、１．２質量部以上であり、より好ましくは、２．４質量部以上であり、さらに好ましくは、３．３質量部以上である。
一方、炭素成分１００質量部に対する成分（Ａ）の含有量は、温熱具１の使用時における発熱温度の低下を抑制する観点から、好ましくは、１０質量部以下であり、より好ましくは８質量部以下であり、さらに好ましくは、６．５質量部以下である。
また、炭素成分１００質量部に対する成分（Ａ）の含有量は、温熱具１の使用時における良好な芳香と発熱をバランスよく得る観点から、好ましくは、１．２質量部以上１０質量部以下であり、より好ましくは、２．４質量部以上８質量部以下であり、さらに好ましくは、３．３質量部以上６．５質量部以下である。
【００７３】
被酸化性金属１００質量部に対する成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有量の合計質量部は、温熱具１の使用時における良好な芳香と発熱をバランスよく得る観点から、好ましくは、０．７０質量部以上１．７質量部以下であり、より好ましくは、０．８０質量部以上１．５質量部以下である。
【００７４】
炭素成分１００質量部に対する成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有量の合計質量部は、温熱具１の使用時における良好な芳香と発熱をバランスよく得る観点から、好ましくは、８．０質量部以上２０質量部以下であり、より好ましくは、１０質量部以上１８質量部以下である。
【００７５】
香料組成物は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）が含まれていれば、どのような香りを呈するものであってもよいが、温熱具１の使用時の森林調などの良好な芳香を効果的に発現させる観点から、香料組成物中に成分（Ａ）を比較的多く含むことが好ましい。香料組成物中に成分（Ａ）を比較的多く含むときに得られる香調としては、森林の香り、ひのきの香り等のウッディ調の香りが挙げられる。言い換えると、森林の香り、ひのきの香り等のウッディ調の香りが挙げられる香料組成物は、成分（Ａ）を比較的多く含むものといえる。
【００７６】
香料組成物全体に対する成分（Ａ）の含有量は、森林調などの良好な芳香を効果的に発現させつつ、良好な発熱特性を安定的に得る観点から、好ましくは、５〜６０質量％であり、より好ましくは、７〜５０質量％であり、さらに好ましくは、１０〜４０質量％である。
【００７７】
香料組成物全体に対する成分（Ｂ）の含有量は、森林調などの良好な芳香を効果的に発現させつつ、良好な発熱特性を安定的に得る観点から、５〜６０質量％が好ましく、２０〜５０質量％がより好ましい。
【００７８】
なお、温熱具１中の成分（Ａ）および成分（Ｂ）の含有量は、香料賦香時の含有量と溶媒抽出法により抽出した抽出液をガスクロマトグラフ質量分析（ＧＣ−ＭＳ）により定量した値との一致性が高い事から、溶媒抽出法により分析した抽出液をＧＣ−ＭＳで定量することにより求める。
具体的には、温熱具１と、温熱具１全体が浸かる量の溶剤と、を密封容器に入れ、室温で９時間放置する。その後、当該密封容器内の溶剤についてＧＣ−ＭＳにより定量する。
ここで、溶剤としては、発熱体から成分（Ａ），（Ｂ）が溶離しやすいものであればよく、例えばエタノール、アセトン、ジクロロメタンが挙げられ、ジクロロメタンが好ましい。また、ＧＣ−ＭＳのカラムは、例えば、キャピラリーカラム  ＤＢ−ＷＡＸ（Ｊ＆Ｗ社製、長さ６０ｍ  直径０．２５ｍｍ  膜厚０．２５μｍ）を用いることができる。
ＧＣ−ＭＳの分析条件は、各香料成分が測定できるものであればよいが、例えば、ガスクロマト機器：アジレント社製  ６８９０Ｎ型、質量分析機器：アジレント社製  ５９７３型であった場合には、注入温度２５０℃、カラム流量０．９ｍｌ／ｍｉｎ，とし、初期温度は４０℃であり、７０℃までは６℃／ｍｉｎ、７０℃以上は２℃／ｍｉｎで昇温させ、２４０℃に到達したら２０分保持する条件で測定をする。
なお、温熱具１が後述する包装材に収容されている場合には、製造から使用までの間に温熱具１中の成分（Ａ）および成分（Ｂ）が包装材に付着する場合がある。このため、温熱具１が当該包装材に収容されている場合には、収容剤表面に付着した成分（Ａ）および成分（Ｂ）も溶媒抽出法により抽出し、ＧＣ−ＭＳで分析し、温熱具１から抽出した成分（Ａ）および成分（Ｂ）との合計量を、温熱具１中の成分（Ａ）および成分（Ｂ）の含有量とすることができる。
包装材表面に付着した成分（Ａ）および成分（Ｂ）は、包装材内にも溶剤を２０〜５０ｍｌ滴下し、滴下した溶剤で該包装材内部を十分に濡らした後、該包装材を密封し、室温で９時間放置する。その後、包装材内の溶剤についてＧＣ−ＭＳを行う。
【００７９】
香料組成物は、他の香料をさらに含むことができる。
例えば、成分（Ａ）および成分（Ｂ）を除く、炭化水素化合物、脂肪族および芳香族アルコール、脂肪族および芳香族アルデヒド、脂肪族および芳香族ケトン、環状または非環状エーテル、脂肪族および芳香族エステルなどが挙げられる。
【００８０】
炭化水素化合物としては、例えば、ミルセン、オシメン、リモネン、ピネン、テルピネン、テルピネノレン、ピネンおよびこれらの誘導体等が挙げられる。
【００８１】
脂肪族および芳香族アルコールとしては、例えば、ペンタノール、ヘキサノール、２，６−ノナジエノール、および２，４−デカジエノールなどの脂肪族アルコール；ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール、パンプルフルール（２−メチル−４−フェニルペンタノール）、ジメチルベンジルカルビノール、およびフェニルヘキサノール（３−メチル−５−フェニルペンタノール）などの芳香族アルコールが挙げられる。
【００８２】
脂肪族および芳香族アルデヒドとしては、例えば、アセトアルデヒド、ヘキサナール、デカナール、および２，４−オクタジエナールなどの脂肪族アルデヒド；ベンズアルデヒド、シンナミルアルデヒド、バニリン、エチルバニリン、フルフラール、およびヘリオトロピンなどの芳香族アルデヒドが挙げられる。
【００８３】
脂肪族および芳香族ケトンとしては、例えば、２−ヘプタノン、２−ウンデカノン、１−オクテン−３−オン、２，３−ペンタジオン等の脂肪族ケトン；シクロテン、マルトール、およびエチルマルトール、ジヒドロジャスモン酸メチル等の環式ケトン誘導体；ラズベリーケトンなどの芳香族ケトンが挙げられる。
【００８４】
環状または非環状エーテルとしては、例えば、テアスピランなどの環状エーテル類が挙げられる。
【００８５】
脂肪族および芳香族エステルとしては、例えば、酢酸エチル、酢酸イソアミルなどの脂肪族酢酸エステル；酢酸ベンジル、サリチル酸メチルなどの芳香族エステルが挙げられる。
【００８６】
精油としては、例えば、カモミール油、バジル油、ジャスミン油、アニス油、クローブ油、ナツメグ油、ウイキョウ油、およびラブダナム油等が挙げられる。
【００８７】
香料組成物には、上記香料成分に加え、例えば「合成香料  化学と商品知識」（印藤元一著  化学工業日報社）に記載の香料成分を、本発明の効果を妨げない範囲で含有することもできる。
【００８８】
また、香料組成物は、本発明の効果を妨げない範囲であれば、溶剤を含むことができる。溶剤としては、ジプロピレングリコール、エチルジグリコール、イソプロピルミリステート、ベンジルベンゾエート、トリエチルシトレートおよびジエチルフタレートの１種または２種以上を用いることができる。
【００８９】
香料組成物の使用量は、その種類や温熱具１の具体的な用途等に応じ適切に選定することができる。香料組成物の種類にもよるが、一般的な範囲として、発熱部１０の被酸化性金属１００質量部に対して、０．５質量部以上であることが好ましく、０．７質量部以上であることがより好ましく、一方、６質量部以下であることが好ましく、４．５質量部以下であることがより好ましい。また、０．５〜６質量部であることが好ましく、０．７〜４．５質量部であることがより好ましい。
【００９０】
温熱具１を賦香する方法は、香料組成物が液体である場合は、温熱具１に対して香料組成物をスプレー等で直接添加する方法がある。また、シート材料や粉体や油脂の担体等に賦香して、賦香シートや粉末香料やペースト状の賦香物とし、温熱具１に添加する方法もある。香料組成物が固体である場合は、温熱具１に対して香料組成物を適宜添加する方法がある。
【００９１】
香料組成物は、袋体３０の内側から発熱部１０までの間に施されていることが、製品管理上、および効率よく香りを発現する観点から、好ましい。
香料組成物を発熱部１０と袋体３０との間に施す具体的な方法としては、例えば、袋体３０の内側面に香料組成物を直接含浸させてもよいし、図１で示すように香料組成物にてシート材料を賦香してなる賦香シート１５を間に配置して施してもよいし、粉体や油脂の担体に賦香して得られた粉末香料やペースト状の賦香物をシート状にして間に施してもよい。
賦香シート１５を用いた場合は、具体的には、袋体３０の内側面に隣接して配置することで施してもよいし、賦香シート１５を接着剤により袋体３０の内側面に接着して施してもよい。
【００９２】
なお、本明細書において「隣接して配置」とは、近くにあるが必ずしも接触していない状態、すなわち接触していてもしていなくてもよい状態を意味する。
【００９３】
賦香シート１５は、紙、不織布、織布等の繊維材料を含むシート材料、または多孔質性フィルム等の吸湿・吸油性を有するシート材料を含むことが好ましい。
シート材料の材質は、例えば、シルク、コットン、ウール、およびセルロースなどの天然繊維、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリエステル等の合成繊維とすることができる。
なかでも、セルロースを含有する紙、例えば、吸水紙であることが、温熱具１の使用時における良好な芳香と発熱特性のバランスを保持するとともに、温熱具１の軽量化を図ることが可能な点で好ましい。
【００９４】
袋体３０内において、発熱部１０は、図１で示すように、更に収容体２０に収容されて発熱体１４を構成してもよい。収容体２０は少なくとも一部に通気性を有する。図１で示す例では、具体的には、収容体２０は、第１収容体シート２０ａと第２収容体シート２０ｂとの周縁部を互いに接合して形成された形状を有している。収容体２０は、接合した周縁部よりも内側の部分において非接合状態になっており、それによって、発熱部１０を収容する単一の空間が形成されている。
【００９５】
本発明では、第２収容体シート２０ｂの通気度を、第１収容体シート２０ａの通気度よりも大きくすることもできる。これにより、発熱部１０中の吸水剤の香料組成物への影響を一層抑制することが可能になる。すなわち、第２収容体シート２０ｂの通気度を第１収容体シート２０ａの通気度の２倍以上とすることが好ましく、５倍以上とすることがより好ましく、１０倍以上とすることがさらに好ましい。
【００９６】
第１収容体シート２０ａは、空気および水蒸気の透過が可能なように通気性を有していてもよい。一方、第２収容体シート２０ｂは、第１収容体シート２０ａよりも難通気性であるか、または非通気性であってもよい。第２収容体シート２０ｂが難通気性である場合、該第２収容体シート２０ｂの通気度を、５，０００秒／１００ｍｌ以上とすることが好ましく、１０，０００秒／１００ｍｌ以上とすることがより好ましく、２０，０００秒／１００ｍｌ以上とすることがさらに好ましく、３０，０００秒／１００ｍｌ以上とすることがことさら好ましい。一方、第１収容体シート２０ａの通気度は、第２収容体シート２０ｂが非通気性であるかまたは難通気性であるかを問わず、１，０００秒／１００ｍｌ以上５０，０００秒／１００ｍｌ以下であることが好ましい。
【００９７】
第１収容体シート２０ａおよび第２収容体シート２０ｂの具体的な材料としては、通気度を支配しかつ粉体の漏れ出しを防止する等の点で、メルトブローン不織布や透湿性フィルム、通気性シート、難通気性シートが好適に用いられる。なお、透湿性フィルムとしては、例えば熱可塑性樹脂および該樹脂と相溶性のない有機または無機のフィラーの溶融混練物をフィルム状に成形し、一軸または二軸延伸して得られた微細な多孔質構造を有するものを用いることができる。
【００９８】
通気性シートとしては、樹脂製の多孔質シートや通気穴を有する樹脂製のシートを用いることができ、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン酢酸ビニル共重合体等を使用することができる。
樹脂製の多孔質シートとしては、具体的には、熱可塑性樹脂および該樹脂と相溶性のない有機または無機のフィラーの溶融混練物をフィルム状に成形し、一軸または二軸延伸して得られたものであり、微細な多孔質構造になっているものや、通気穴を有する樹脂製のシートとしては非通気性シートや難通気性シートに針等で微細穴を設けたものや、あるいは前述の通気性シートにさらに針等で微細穴を設けたものが好ましい。
通気性シートの厚みは、５μｍ以上２００μｍ以下が好ましい。
【００９９】
難通気性シートとしては、実質的に酸素を透過しないものであればよく、例えば、ポリエチレン、ポリブタジエン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビリニリデン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリスルフォンおよびポリアミドから選択される１種または２種以上を使用することができる。難通気性シートの厚みは、５μｍ以上２００μｍ以下であることが好ましい。
第１収容体シート２０ａおよび第２収容体シート２０ｂは、１枚のシート材から構成されていてもよいし、複数のシート材の積層体から構成されていてもよい。
【０１００】
香料組成物は、前述のとおり、発熱部１０と袋体３０の内側との間に施されていると好ましいが、収容体２０と袋体３０の内側との間に施されているとより好ましい。また、香料組成物が収容体２０の外側面に施されているとさらに好ましい。香料組成物と発熱部１０との間に第２収容体シート２０ｂが介在すると、香料組成物と発熱部１０との距離が遠くなるため、吸水剤などによる香りや発熱特性への影響を物理的に抑制することができる。
【０１０１】
香料組成物を収容体２０の外側面に施す具体例としては、収容体２０の外側面のシートに香料組成物を直接塗布してもよい。なお、収容体２０の外側面のシートを賦香シートと同等のものとし、このシートに香料組成物を施してもよい。すなわち、接着剤や熱融着等の方法を用いて第２収容体シート２０ｂの外側面に賦香シートと同等のシートを積層し、収容体２０の外側面のシートを賦香シートと同等のものとしてもよい。これにより、香料組成物と発熱部１０との距離が遠くなるためシートによる温度阻害をもたらさず十分な温熱効果を付与することができるとともに、賦香が容易であり、香料組成物の香り立ちが極めて高くなり、香りの変化を一層効果的に抑制することも可能となる。賦香シート１５を用いた場合は、図示するように収容体２０に隣接して配置することが好ましい。
【０１０２】
第１収容体シート２０ａを肌等の適用部位に近い側に位置するものとし第２収容体シート２０ｂを適用部位から遠い側に位置するものとした場合、賦香シート１５を適用部位から遠い側に位置する第２収容体シート２０ｂ側の外側面に配する、あるいは香料組成物を外側面に施すことにより、使用時の軽快さを向上させると共に十分な温熱効果を適用部位に付与し、同時に良好な香り立ちを達成することが可能である。
【０１０３】
温熱具１は、その使用前は、その全体が酸素バリア性を有する包装材（図示せず）で密封されることが好ましい。
【０１０４】
次に、温熱具１による効果について説明する。
温熱具１は、被酸化性金属、吸水剤および水を備える発熱部１０と、少なくとも一部に通気性を有し、発熱部１０を収容する袋体３０と、を有し、（Ａ）セスキテルペン炭化水素およびこの誘導体から選ばれる１種または２種以上であって、ビシクロ［７．２．０］ウンデカン骨格を有しない化合物、および（Ｂ）テルペン骨格を有し、炭素数が１０〜１２である含酸素化合物を含有する香料組成物にて賦香されている。温熱具１においては、成分（Ａ）の含有量が、被酸化性金属１００質量部に対し、０．１質量部以上０．８質量部以下であり、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（（Ａ）／（Ｂ））が、０．１以上４以下である。
ここで、成分（Ａ）は、主に、森林調の芳香を発現できる香気成分として知られているが、本発明者らが、温熱具１の使用開始直後の温度上昇に影響を与える香りの群として見出したものである。すなわち、本発明者らによって、成分（Ａ）のみを従来の温熱具に賦香すると、温熱具１の製造後、使用されるまでの間に、温熱具の発熱特性が低下するといったことが初めて見出された。
これに対し、温熱具１は、成分（Ａ）に成分（Ｂ）を組み合わせたものである。すなわち、成分（Ａ）による温熱具１の使用開始直後の温度上昇への影響を、香りの質を大きく変えることなく抑制し得る香りの群として成分（Ｂ）を特定し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の組み合わせによって、良好な発熱特性を得るものである。
そして、これらの含有量が適切に制御されることで、温熱具１の発熱特性の低下を抑制でき、温熱具１の使用時において、良好な芳香が得られるともに、良好な発熱特性が安定的に保持されるようになる。かかるメカニズムの詳細は明らかではないが、温熱具１の製造後、使用されるまでの間に、成分（Ａ）が発熱部１０と相互作用を生じたことで、発熱特性が低下することが推測され、成分（Ｂ）を加えることで、成分（Ａ）、成分（Ｂ）および発熱部１０との間のバランスが取れ、香りの質に大きな影響を与えることなく良好な発熱特性が得られることが推測される。なお、本発明者らは、ビシクロ［７．２．０］ウンデカン骨格を有する化合物は、温熱具１の製造後、使用されるまでの間に、発熱部１０との相互作用がほとんどないことを確認している。
ここで、温熱具１による良好な発熱特性とは、温熱具１の使用時において、発熱部１０の空気中の酸素による酸化反応に伴う発熱が良好に発揮され、使用開始直後の温度上昇が十分であり、発熱部１０の表面最高到達温度の低下が抑制されることをいう。
【０１０５】
また、上述のように成分（Ａ）による温熱具１の使用開始直後の温度上昇への影響を、香りの質に大きな影響を与えずに抑制するため、温熱具１においては、成分（Ａ）および成分（Ｂ）を含有しつつ、以下の条件を満たすものであってもよい。
条件：温熱具１を、酸素遮断性袋に入れ、脱気状態で、５０℃、３０日間処理した後、温熱具１を、室温２０℃、湿度６０％の大気圧下で、空気中に開放したときの、発熱部１０の表面最高到達温度が５４℃〜７２℃である。
【０１０６】
温熱具１は、上記の条件を満たすことによっても、温熱具１の製造後、使用されるまでの間に、発熱特性が低下することを抑制でき、温熱具１の使用時において、良好な芳香が得られ、かつ十分な温熱を肌に付与できるといった芳香と発熱特性が優れたバランスで得られる特有の保持作用を得ることができる。
かかる理由の詳細は明らかではないが、本発明者らは研究を重ねている中で、温熱具１が成分（Ａ）と成分（Ｂ）を有する場合において、５０℃、３０日間処理した後の発熱部１０の表面最高到達温度が適切な範囲内になっていると、温熱具１の発熱特性に大きな影響を与えず、かつ温熱具１から所望の芳香が得られる事を知見した。そこで、さらに検討を進めた結果、温熱具１が、５０℃、３０日間処理した後、温熱具１を、室温２０℃、湿度６０％の大気圧下で、空気中に開放したときの、発熱部１０の表面最高到達温度が５４℃〜７２℃であるという条件を満たした場合において、上記の特有の保持作用が得られることを見出し、上記の条件を特有の保持作用を表す指標とした。
また、上記の条件を満たすためには、温熱具１の製法上の工夫をすることが重要である。製法上の工夫としては、成分（Ａ）および成分（Ｂ）を有する他、その賦香量、被酸化性金属および吸水剤の平均粒径、被酸化性金属、吸水剤および水などの含有量、および発熱部１０の製造方法などを、調整し、適切に組み合わせることが挙げられる。
【０１０７】
なお、上記の条件において、脱気は、酸素遮断性の袋の内部に温熱具１を入れ、当該袋を外側から押しつぶして、袋内部の空気を除去することによって行われ、その後、空気が入り込まないように密閉される。なお、このとき温熱具１は、外装袋に収容されていてもよく、収容されている場合は、外装袋とともに当該酸素遮断性の袋内部に入れられる。処理は、５０℃の一定の温度下で、３０日間行われる。その後、温度２０℃湿度６０％環境下で３日間順化し、袋から温熱具１を取り出し、温熱具１を室温２０℃湿度６０％の大気圧下で、空気中に開放することによって、発熱部１０を空気中の酸素と反応させ、酸化反応による発熱を利用して、発熱部１０を発熱させる。表面最高到達温度は、当該酸化反応による温度上昇による温度であり、発熱部１０が発熱している間に測定される温度である。
【０１０８】
また、温熱具１は、第２袋体シート３０ｂの外面の最高到達温度が５４℃以上であると、より効果的な温熱効果を使用者に付与することができる。
【０１０９】
以上、図１〜３を参照して、温熱具１について述べたが、これは本発明の例示であり、温熱具１以外の様々な構成を採用することもできる。
【０１１０】
〔蒸気温熱具１００〕
次に、温熱具１のより具体的な一例として、蒸気温熱具１００について以下に説明する。
図４には、蒸気温熱具１００の平面図が示されている。この蒸気温熱具１００は、いわゆるアイマスクタイプのものであり、ヒトの目およびその周囲に当接させて、所定温度に加熱された水蒸気（以下、「蒸気温熱」とも言う。）を目およびその周囲に付与するために用いられるものである。この蒸気温熱具１００は前述の成分（Ａ）および成分（Ｂ）を所定量で含有する香料組成物によって賦香されている。
【０１１１】
蒸気温熱具１００は、本体部１０１と、耳が挿入される孔１０４が形成された耳掛け部１０５とを有している。本体部１０１は、長手方向Ｘとこれに直交する幅方向Ｙを有する横長の形状をしている。本体部１０１は略長円形をしている。耳掛け部１０５は一対で用いられ、各耳掛け部１０５は本体部１０１の長手方向（Ｘ方向）の各端部にそれぞれ取り付けられている。蒸気温熱具１００は、各耳掛け部１０５を着用者の耳に掛けて、本体部１０１を着用者の両目を覆うように装着される。この着用状態下、蒸気温熱具１００から発生した蒸気温熱が着用者の目に施され、また香気成分が揮散し、森林調などの良好な芳香が好適に感じられる。
【０１１２】
図５には、蒸気温熱具１００の分解斜視図が示されている。また図６には、蒸気温熱具１００のＸ方向に沿う断面図が示されている。蒸気温熱具１００の本体部１０１は、発熱部１２１と、該発熱部１２１を収容する袋体１１０とを有する。発熱部１２１は、少なくとも一部に通気性を有する収容体１２２内に収容されて発熱体１２０を構成している。発熱部１２１は図１の発熱部１０に対応し、発熱体１２０は、図１の発熱体１４に対応し、袋体１１０が図１の袋体３０に対応し、収容体１２２が図１の収容体２０に対応する。
【０１１３】
発熱部１２１は、発熱部１０と同じ態様である。すなわち、発熱部１２１は、被酸化性金属、吸収剤および水を少なくとも含むが、さらに反応促進剤を含むことが好ましい。発熱部１２１は一層であっても積層構造であってもよいし、図１で示すような二層構造であってもよい。
【０１１４】
蒸気温熱具１００の賦香に用いられる香料組成物は、図１の温熱具１で使用しうる香料組成物と同様である。これにより、使用時に適切に蒸気温熱を発生させるとともに森林調などの良好な芳香をバランスよく発現できる蒸気温熱具１００とすることができる。
【０１１５】
蒸気温熱具１００では、袋体１１０は、着用者の肌に近い側に位置する第１袋体シート１１０ａと、着用者の肌から遠い側に位置する第２袋体シート１１０ｂとを有している。なお、第１袋体シート１１０ａは図１の３０ａと、第２袋体シート１１０ｂは図１の３０ｂと対応している。
【０１１６】
使用時の温感および使用感を高める観点から、坪量は、肌に遠い側の第２袋体シート１１０ｂが肌に近い側の第１袋体シート１１０ａと同じかまたはそれよりも小さい方が好ましい。第１袋体シート１１０ａおよび第２袋体シート１１０ｂの厚み、構成繊維の太さは、適切に選択すればよい。
【０１１７】
第１袋体シート１１０ａおよび第２袋体シート１１０ｂは同形であり、略長円形をしている。そして、第１袋体シート１１０ａおよび第２袋体シート１１０ｂの外形が本体部１０１の外形をなしている。第１袋体シート１１０ａおよび第２袋体シート１１０ｂはそれらを重ね合わせ、それらの周縁部を接合し、かつＸ方向の中央部をＹ方向に沿って接合することで（図４の破線部分）、内部に２つの空間を有する袋体１１０が形成される。第１袋体シート１１０ａおよび第２袋体シート１１０ｂを接合するためには、例えばホットメルト接着剤を用いることができる。
【０１１８】
袋体１１０には、そのＸ方向に延びる２つの長辺の中央部の位置において、該長辺からＹ方向に沿って内方に切れ込んだ略Ｖ字形のノッチ部１１３ａ，１１３ｂが形成されている。ノッチ部１１３ａは、蒸気温熱具１００を装着したときに、着用者の眉間またはその近傍に位置する。ノッチ部１１３ｂは、蒸気温熱具１００を装着したときに、着用者の鼻梁に位置する。したがって、ノッチ部１１３ａよりもノッチ部１１３ｂの方が切れ込みの程度が大きくなっている。なお、図５に示すノッチ部１１３ａ，１１３ｂは、それらの少なくとも一方がスリットであってもよい。
【０１１９】
図６には、発熱部１２１が、少なくとも一部に通気性を有する収容体１２２内に収容されて発熱体１２０を構成したものが、さらに袋体１１０に収容された蒸気温熱具１００の例を図示する。この例では、具体的には、収容体１２２は、第１収容体シート１２２ａと第２収容体シート１２２ｂとの周縁部を互いに接合して形成された形状を有している。収容体１２２は、接合した周縁部よりも内側の部分において非接合状態になっており、それによって、発熱部１２１を収容する単一の空間が形成されている。収容体１２２が図１の収容体２０に対応し、具体的には、第１収容体シート１２２ａが図１の第１収容体シート２０ａに対応し、第２収容体シート１２２ｂが第２収容体シート２０ｂに対応する。
【０１２０】
香料組成物は、袋体１１０の内側から発熱部１２１までの間に施されていると好ましく、袋体１１０の内側から収容体１２２までの間に施されているとより好ましく、収容体１２２の外側面に施されているとさらに好ましく、中でも第２収容体シート１２２ｂの外側面に施されているとことがさらに好ましい。香料組成物と発熱部１２１との間に第２収容体シート１２２ｂが介在すると、香料組成物と発熱部１２１との距離が遠くなるため、吸水剤による香りや発熱特性への影響を物理的に抑制することができる。
【０１２１】
香料組成物を袋体１１０の内側から発熱体１２０の間に施す他の具体例としては、例えば、粉体や油脂の担体に賦香して得られた粉末香料やペースト状の賦香物をシート状にして間に施してもよいし、図６で示すように香料組成物にてシート材料を賦香してなる賦香シート１５０を間に配置して施してもよいし、袋体１１０の内側面に香料組成物を直接塗布してもよい。
【０１２２】
香料組成物を収容体１２２の外側面に施す具体例としては、収容体１２２の外側面のシートに香料組成物を直接塗布してもよい。なお、収容体１２２の外側面のシートを賦香シートと同等のものとし、このシートに香料組成物を施してもよい。すなわち、接着剤や熱融着等の方法を用いて第２収容体シート１２２ｂの外側面に賦香シートと同等のシートを積層し、収容体１２２の外側面のシートを賦香シートと同等のものとしてもよい。これにより、シートによる温度阻害をもたらさず十分な温熱効果を付与することができるとともに、賦香が容易であり、香料組成物の香り立ちが極めて高くなり、森林調などの良好な芳香を一層効果的に発現させることが可能となる。賦香シート１５０は、賦香シート１５と同じ態様である。賦香シート１５０を用いた場合は、具体的には、袋体１１０の内側面に隣接して配置することで施してもよいし、賦香シート１５０を接着剤により袋体１１０の内側面に接着して施してもよい。
【０１２３】
第１収容体シート１２２ａを着用者の肌に近い側に位置するものとし第２収容体シート１２２ｂを着用者の肌から遠い側に位置するものとした場合、賦香シート１５０を着用者の肌から遠い側に位置する第２収容体シート１２２ｂ側の外側面に配する、あるいは香料組成物を外側面に施すことにより、使用時の軽快さを向上させると共に十分な温熱効果を着用者の肌へ付与し、同様に良好な香り立ちを達成することが可能である。
【０１２４】
第１収容体シート１２２ａおよび第２収容体シート１２２ｂの具体的な材料としては、第１収容体シート２０ａ、第２収容体シート２０ｂと同様なものを選択することができる。また、第１収容体シート１２２ａおよび第２収容体シート１２２ｂの通気度は、第１収容体シート２０ａ、第２収容体シート２０ｂと同様に設定することができる。
【０１２５】
図６には、袋体１１０と発熱体１２０との固定の状態が示されている。発熱体１２０は、第２袋体シート１１０ｂの内側面と、第２収容体シート１２２ｂの外側面とが固定部１０３ａ、１０３ｂにより接続されることで、発熱体１２０が袋体１１０の内部に固定される。固定部１０３ａ、１０３ｂは、例えば、接着剤やヒートシール等とすることができる。
【０１２６】
蒸気温熱具１００における耳掛け部１０５は、その使用前の状態では、図５および図６に示すように、本体部１０１における第１袋体シート１１０ａ上に配置されている。蒸気温熱具１００を使用するときには、図４に示すように、耳掛け部１０５をＸ方向の外方へ向けて反転させて、開いた状態にする。使用前の状態、すなわち左右の耳掛け部１０５が本体部１０１上に位置している状態においては、左右の耳掛け部１０５によって形成される輪郭は、本体部１０１の輪郭とほぼ同じになっている。
【０１２７】
本実施形態の蒸気温熱具１００は、その使用前は、その全体が酸素バリア性を有する包装材（図示せず）によって包装されて、発熱部１２１が空気中の酸素と接触しないようになっている。この包装材を構成するフィルムは特に限定されないが、具体的にはアルミニウム等の金属フィルムや、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、エチレンビニルアルコール共重合体、エチレン酢酸ビニル共重合体、ポリアクリロニトリル等の合成樹脂フィルム、またはこれらの合成樹脂フィルムにセラミック若しくはアルミニウム等を蒸着したフィルムが挙げられる。また、包装材は、酸素透過係数（ＡＳＴＭ  Ｄ３９８５）が、好ましくは１０ｃｍ３・ｍｍ／（ｍ２・ｄａｙ・ＭＰａ）以下であり、より好ましくは２ｃｍ３・ｍｍ／（ｍ２・ｄａｙ・ＭＰａ）以下であるものを用いることができる。
【０１２８】
図７には、蒸気温熱具１００の別の例として、蒸気温熱具２００を示す。蒸気温熱具１００は、袋体の内側から発熱部までの間に、収容体１２２の外側面に賦香シート１５０を配する例を挙げたが、蒸気温熱具２００では、袋体１１０の内側から発熱体２２０までの間に、収容体の外側に別途配されたシート材料に香料組成物が施された例を示す。具体的には、図７に示す蒸気温熱具２００においては、袋体１１０の内側から発熱体２２０までの間に、賦香シート２３０が配されている。なかでも、袋体１１０における第２袋体シート１１０ｂと、発熱体２２０との間に、賦香シート２３０が隣接して配置されていると好ましい。賦香シート２３０には、前述の成分（Ａ）、および成分（Ｂ）を所定量で含有する香料組成物が施されている。
【０１２９】
賦香シート２３０は、第２袋体シート１１０ｂおよび発熱体２２０の収容体２２２と非接着状態になっており、隣接して配置された状態である。あるいは第２袋体シート１１０ｂと、位置ずれが起こらない程度に軽度に接着されている。賦香シート２３０を構成するシート材料としては、収容体２２２と同形でもよく、あるいは収容体２２２よりも小さな形状のものでもよい。中でも、発熱部２２１と同じ形状であると、発熱による香りの揮散が効率的で好ましい。
【０１３０】
発熱部２２１は、発熱部１０と同じ態様である。発熱部２２１は一層であっても積層構造であってもよいし、図１で示すような二層構造であってもよい。
【０１３１】
発熱体２２０は、固定部２０３により袋体１１０に固定されている。上記説明した以外は、蒸気温熱具２００は蒸気温熱具１００と同様であり、蒸気温熱具１００と同様な効果を得ることができる。例えば、第１収容体シート２２２ａは第１収容体シート１２２ａに対応し、第２収容体シート２２２ｂは第２収容体シート１２２ｂに対応する。
【０１３２】
なお、蒸気温熱具１００および蒸気温熱具２００は、着用者の両目に当接させて使用するアイマスクを例に挙げて説明したが、これに代えて、これを着用者の身体、例えば肩、腰、肘、膝等に当接させて用いてもよい。あるいは衣類に貼り付けて用いてもよい。蒸気温熱具１００を着用者の身体に当接させる場合には、耳掛け部１０５に代えて、粘着剤等の固定手段を設ければよい。すなわち、着用者の身体に当接させて用いる場合には、袋体１１０における第１袋体シート１１０ａの表面に、粘着剤等の固定手段を設ければよく、着用者の衣類に貼り付けて用いる場合には、袋体１１０における第２袋体シート１１０ｂの表面に、粘着剤等の固定手段を設ければよい。
【０１３３】
蒸気温熱具１００、２００によれば、前述した成分（Ａ）、成分（Ｂ）を所定量で含有する香料組成物により賦香されているため、使用時において、良好な発熱特性が得られると共に森林調の芳香を発現できる温熱具となる。また、蒸気温熱具１００、２００は発熱特性の観点からも優れている。
【０１３４】
以上、図面を参照して本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。
【０１３５】
上述した実施形態に関し、本発明はさらに以下の組成物、製造方法、或いは用途を開示する。
【０１３６】
＜１＞
被酸化性金属、吸水剤および水を備える発熱部と、
少なくとも一部に通気性を有し、前記発熱部を収容する袋体と、
を有する温熱具であって、
該温熱具は、
（Ａ）セスキテルペン炭化水素およびこの誘導体から選ばれる１種または２種以上であって、ビシクロ［７．２．０］ウンデカン骨格を有しない化合物
（Ｂ）テルペン骨格を有し、炭素数が１０〜１２である含酸素化合物
を含有する香料組成物にて賦香されており、
前記被酸化性金属１００質量部に対する、成分（Ａ）の含有量が、０．１質量部以上０．８質量部以下であり、
成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（（Ａ）／（Ｂ））が、０．１以上４以下である、温熱具。
＜２＞
好ましくは吸水剤が炭素成分を含むものである＜１＞に記載の温熱具
＜３＞
吸水剤中の炭素成分が好ましくは９５％〜１００％である＜２＞に記載の温熱具
＜４＞
前記炭素成分１００質量部に対する成分（Ａ）の含有量が、好ましくは、１．２質量部以上１０質量部以下である、＜１＞ないし＜３＞のいずれかに記載の温熱具。
＜５＞
前記炭素成分１００質量部に対する成分（Ａ）の含有量が、好ましくは３．３質量部以上６．５質量部以下である、＜１＞ないし＜３＞のいずれかに記載の温熱具。
＜６＞
前記被酸化性金属１００質量部に対する成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有量の合計質量部が、好ましくは、０．７０質量部以上１．７質量部以下であり、より好ましくは、０．８０質量部以上１．５質量部以下である、＜１＞ないし＜５＞に記載の温熱具。
＜７＞
前記炭素成分１００質量部に対する成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有量の合計質量部が、好ましくは、８．０質量部以上２０質量部以下であり、より好ましくは、１０質量部以上１８質量部以下である、＜１＞ないし＜６＞いずれかに記載の温熱具。
＜８＞
前記被酸化性金属１００質量部に対する、成分（Ａ）の含有量が、好ましくは、０．２０質量部以上０．６５質量部以下である、＜１＞ないし＜７＞いずれかに記載の温熱具。
＜９＞
前記被酸化性金属１００質量部に対する、成分（Ａ）の含有量が、好ましくは、０．２８質量部以上０．５０質量部以下である、＜１＞ないし＜７＞いずれかに記載の温熱具。
＜１０＞
前記質量割合（（Ａ）／（Ｂ））が、好ましくは、０．２５以上１．５以下である、＜１＞ないし＜９＞いずれかに記載の温熱具。
＜１１＞
前記被酸化性金属の含有量は、坪量で表して、好ましくは１００〜３０００ｇ／ｍ２である＜１＞ないし＜１０＞いずれかに記載の温熱具。
＜１２＞
成分（Ａ）が、好ましくは、セスキテルペン炭化水素、セスキテルペンアルコール、セスキテルペンエーテル、セスキテルペンエステル、およびセスキテルペンメチルケトンの中から選ばれる少なくとも１種または２種以上である、＜１＞ないし＜１１＞いずれかに記載の温熱具。
＜１３＞
成分（Ａ）が、好ましくは、アセチルセドレン、イソロンギフォレン、およびファルネセンから選ばれる少なくとも１種または２種以上である、＜１＞ないし＜１１＞いずれかに記載の温熱具。
＜１４＞
成分（Ｂ）が、好ましくは、モノテルペンアルコール類、モノテルペンアルデヒド類、テルペンアルコール酢酸エステル、モノテルペンケトン類、およびモノテルペンエーテルの中から選ばれる少なくとも１種または２種以上である、＜１＞ないし＜１３＞いずれかに記載の温熱具。
＜１５＞
成分（Ｂ）が、好ましくは、リナロール、エチルリナロール、およびシトロネロールの中から選ばれる少なくとも１種または２種以上である、＜１＞ないし＜１３＞いずれかに記載の温熱具。
＜１６＞
前記香料組成物が、好ましくは、前記袋体の内側から前記発熱部までの間に施されている、＜１＞ないし＜１５＞いずれかに記載の温熱具。
＜１７＞
前記温熱具は、好ましくは、さらに収容体を有し、
当該収容体が前記発熱部を内部に収容して発熱体を構成しており、
前記袋体の内側から、当該発熱体までの間に、前記香料組成物が施されている、＜１＞ないし＜１６＞いずれかに記載の温熱具。
＜１８＞
前記香料組成物が、好ましくは、前記収容体の外側面に施されている、＜１７＞に記載の温熱具。
＜１９＞
前記温熱具が、好ましくは、さらに賦香シートを有し、前記香料組成物が前記賦香シートに施されている、＜１＞ないし＜１８＞いずれかに記載の温熱具。
＜２０＞
前記賦香シートが、好ましくは、前記袋体の内側面に隣接して配置されている、＜１９＞に記載の温熱具。
＜２１＞
前記賦香シートは、好ましくは、前記香料組成物をシート材料に施したものである、＜１９＞または＜２０＞に記載の温熱具。
＜２２＞
前記シート材料は、好ましくは、セルロースを含有するものであり、より好ましくは、吸水紙である、＜２１＞に記載の温熱具。
＜２３＞
前記袋体が、第１袋体シートと、第２袋体シートと、からなり、好ましくは、肌に遠い側の前記第２袋体シートが肌に近い側の前記第１袋体シートと同じかまたはそれよりも低い、＜１＞ないし＜２２＞いずれかに記載の温熱具。
＜２４＞
前記第１収容体シートは、好ましくは、１，０００秒／１００ｍｌ以上５０，０００秒／１００ｍｌ以下である、＜２３＞に記載の温熱具。
＜２５＞
前記第２収容体シートは、好ましくは、５，０００秒／１００ｍｌ以上であり、より好ましくは、１０，０００秒／１００ｍｌ以上であり、さらに好ましくは、２０，０００秒／１００ｍｌ以上であり、ことさらに好ましくは、３０，０００秒／１００ｍｌ以上である、＜２３＞または＜２４＞に記載の温熱具。
＜２６＞
＜１＞ないし＜２５＞の温熱具が以下の条件を満たすものである温熱具。
条件：当該温熱具を、酸素遮断性袋に入れ、脱気状態で５０℃、３０日間処理した後、当該温熱具を、室温２０℃、湿度６０％の大気圧下で、空気中に開放したときの、当該発熱部の表面最高到達温度が５４℃〜７２℃である。
＜２７＞
被酸化性金属、吸水剤および水を備える発熱部と、
少なくとも一部に通気性を有し、前記発熱部を収容する袋体と、
を有する温熱具であって、
該温熱具は、
（Ａ）セスキテルペン炭化水素およびこの誘導体から選ばれる１種または２種以上であって、ビシクロ［７．２．０］ウンデカン骨格を有しない化合物
（Ｂ）テルペン骨格を有し、炭素数が１０〜１２である含酸素化合物
を含有し、
以下の条件を満たす、温熱具。
条件：当該温熱具を、酸素遮断性袋に入れ、脱気状態で５０℃、３０日間処理した後、当該温熱具を、室温２０℃、湿度６０％の大気圧下で、空気中に開放したときの、当該発熱部の表面最高到達温度が５４℃〜７２℃である。
＜２８＞
成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量割合（（Ａ）／（Ｂ））が、好ましくは、０．２５以上１．５以下である＜２７＞に記載の温熱具。
【実施例】
【０１３７】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。しかしながら本発明の範囲は、かかる実施例に制限されない。特に断らない限り、「％」および「部」はそれぞれ「質量％」および「質量部」を意味する。
【０１３８】
図４ないし図６に示す構造の蒸気温熱具を以下のようにして作製した。
〔発熱粉体水分散物の調製〕
表１で示す組成比で、材料を用意し、次の手順で調製した。キサンタンガムを水に溶解し、次いでリン酸３カリウム、水酸化カリウムを溶解して水溶液を用意した。一方で、鉄粉、活性炭をプレ混合した粉体を用意し、上記水溶液に、プレ混合粉体を入れ、ディスクタービン型攪拌羽根で１５０ｒｐｍ、１０分間攪拌してスラリー状の発熱粉体水分散物を得た。
【０１３９】
【表１】
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【０１４０】
〔発熱部の作製〕
吸水層として、木材パルプ製の紙（坪量２０ｇ／ｍ２、伊野紙株式会社製）と吸水性ポリマー（球状、平均粒子径３００μｍ、アクアリックＣＡ、株式会社日本触媒製、坪量３０ｇ／ｍ２）と木材パルプ製の紙（坪量３０ｇ／ｍ２、伊野紙株式会社製）を積層して一体化したポリマーシート（最大吸水量の１０〜４５質量％の水を吸収した状態での通気度２秒／１００ｍｌ）を用い、基材層として、ポリエチレンラミネート紙（ニットク株式会社製）を用いた。
基材層として用いるポリエチレンラミネート紙を用意し、前述のとおりに調製した発熱粉体水分散物を２５ｃｍ２（５ｃｍ×５ｃｍ）のポリエチレンラミネート紙の表面に厚み略３ｍｍ（塗工量１．７ｇ）で塗工し、塗工面上に、食塩（日本薬局方塩化ナトリウム：富田製薬株式会社製）を０．０８９ｇ散布し、塗工面をポリマーシート２５ｃｍ２（５ｃｍ×５ｃｍ）で被覆することで、発熱部を作製した。
【０１４１】
〔発熱体の作製〕
収容体における第１収容体シートを、炭酸カルシウムを含む多孔質の延伸ポリエチレン透湿性フィルム（ＪＩＳ  Ｐ８１１７による通気度３，５００秒）から構成した。第２収容体シートは、ポリエチレン製の非透湿フィルムから構成した。該第２収容体シートの一面に吸水紙（坪量３５ｇ／ｍ２）を積層して、上述のシート状発熱部の１枚を間にして、第１収容体シートと第２収容体シートとを、吸水紙が外方を向くように重ね、周縁部においてシートどうしを接合し、矩形の発熱体を得た。そして吸水紙に、以下の表２に示す組成（質量部）の香料組成物を含浸させた。香料組成物の含浸量は、発熱部の固形分量１．１８ｇに対して１２．６〜２３．０ｍｇとした。
【０１４２】
〔蒸気温熱具の作製〕
第１袋体シートは、ニードルパンチ不織布（肌側、坪量８０ｇ／ｍ２）、第２袋体シートはエアスルー不織布（肌と反対側、坪量３０ｇ／ｍ２）を用い、図５に示すように、両袋体シートの間に、前記で得られた発熱体を２個挟み、周縁部および縦中心線近傍において第１袋体シート、第２袋体シートどうしを接合した。さらに、第１袋体シートの外側面に、図４に示すように不織布製の耳掛け部を取り付け、目的とする蒸気温熱具を得た。以上の各操作は、酸素が存在しない雰囲気下で行った。
【０１４３】
得られた蒸気温熱具を用いて、以下の評価を行った。結果を表２に示す。なお、「保持作用」は、以下の発熱特性と香りの評価結果によって、評価したものとした。
【０１４４】
・条件
蒸気温熱具を、酸素遮断性の袋にいれ、袋の外側から押しつぶして、袋内の空気を抜き、密閉して、５０℃、３０日間処理した後、２０℃６０％環境下で３日間順化し、２０℃６０％大気圧下、空気中に開放したときの、発熱部の表面最高到達温度を測定し、以下の基準に従い評価した。なお、表面最高到達温度の測定は、後述の「発熱特性」と同様の手順で行った。
１：表面最高到達温度が５４℃以下である。
２：表面最高到達温度が５４℃以上６２℃以下である。
３：表面最高到達温度が６２℃以上７２℃以下である。
４：表面最高到達温度が７２℃以上である。
【０１４５】
・発熱特性
発熱部の表面最高到達温度（℃）は、ＪＩＳ  Ｓ４１００に準拠した測定機を用いて、蒸気温熱具の第２袋体シートの外面のうち、発熱部がある領域に測定面を貼り付けて、酸素存在下で発熱部の発熱を開始させることによって、測定した。
なお、発熱特性は、蒸気温熱具の製造直後における表面最高到達温度（℃）から、蒸気温熱具を５０℃で２週間保存したのちにおける表面最高到達温度（℃）を引いた差分（最高温度低下値）により、評価した。最高温度低下値が低いほど、良好な発熱特性が得られたことを示す。
【０１４６】
・香り評価
蒸気温熱具を袋密閉封入して、５０℃で２週間保存した。その後、袋を開封して蒸気温熱具を装着し、発熱および水蒸気の発生を開始させ、開封から５分後における香りについて、複数の香りの専門パネラーにより、以下の基準で評価し、平均値を算出し、この小数点第１位を四捨五入したものを結果とした。
【０１４７】
＜香り＞
１：森林調の芳香のバランスが非常によい
２：森林調の芳香のバランスがよい
３：森林調の芳香のバランスが十分でない
４：森林調の芳香のバランスが極めて不足している
【０１４８】
【表２】
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【符号の説明】
【０１４９】
１    温熱具
１０    発熱部
１１    発熱層
１２    保水層
１３    基材層
１４    発熱体
１５    賦香シート
２０    収容体
２０ａ    収容体シート
２０ｂ    収容体シート
２１    被酸化性金属
２２    吸水剤
３０    袋体
３０ａ    袋体シート
３０ｂ    袋体シート
１００    蒸気温熱具
１０１    本体部
１０２    吸水シート
１０３ａ    固定部
１０３ｂ    固定部
１０４        孔
１０５        耳掛け部
１１０        袋体
１１０ａ    袋体シート
１１０ｂ    袋体シート
１１３ａ    ノッチ部
１１３ｂ    ノッチ部
１２０        発熱体
１２１        発熱部
１２２        収容体
１２２ａ    収容体シート
１２２ｂ    収容体シート
１３０        基材シート
１５０        賦香シート
２００        蒸気温熱具
２０３        固定部
２２０        発熱体
２２１        発熱部
２２２        収容体
２２２ａ    収容体シート
２２２ｂ    収容体シート
２３０    賦香シート
３０１    塗工槽
３０２    発熱粉体水分散物
３０３    攪拌器
３０４    ポンプ
３０５    ダイヘッド
Ｌ    中心線
Ｘ    長手方向
Ｙ    幅方向    
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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