(57)【要約】【課題】より高い消臭効果を有する消臭剤組成物を提供する。【解決手段】本発明に係る消臭剤組成物は、鉄塩と過酸化水素と水溶性高分子化合物からなる水溶液を用いることを特徴とし、鉄塩の鉄イオンの濃度が５０〜１０００ｐｐｍの範囲であることが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）鉄塩と（Ｂ）過酸化水素と（Ｃ）水溶性高分子化合物との水溶液からなり、（Ａ）の鉄イオン濃度が５０〜１０００ｐｐｍ、（Ｃ）の水溶性高分子化合物の濃度が５０〜５００ｐｐｍであることを特徴とする消臭剤組成物。
【請求項２】
（Ｃ）の水溶性高分子化合物が、カチオン性であることを特徴とする請求項1記載の消臭剤組成物。
【請求項３】
請求項１乃至２記載の（Ａ）鉄塩と（Ｂ）過酸化水素と（Ｃ）水溶性高分子化合物との水溶液を使用することを特徴とする消臭方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）を含む排気に対して、優れた消臭効果を有する消臭剤組成物に関するものであり、特に塗装工場ブースあるいは化学工場等での排気による健康被害や不快感を与える環境汚染物質を効率よく分解し、無害化できる消臭剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
塗装工場ブースで発生するＶＯＣは、塗料中の有機溶剤に由来するもので、キシレン、トルエン、ソルベントナフサ等の芳香族炭化水素類、石油エーテル、石油ベンジン、ミネラルスピリット等の脂肪族炭化水素類、エチルエーテル、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル等のエステル類、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等のアルコール類などが挙げられる。
【０００３】
その中でも、酢酸ブチル、酢酸イソブチル等のＶＯＣは、嗅覚閾値が極めて低く、排気ガス中に少量含まれていても臭気の原因物質になりやすく、人に対して不快感を及ぼすため、無害化が求められている。
【０００４】
その方法として、活性炭フィルターを使用する方法、燃焼触媒法があるが設備投資金額が非常に高い、維持費が高い等改善すべき課題が多く、広く普及できてないのが実状である。
【０００５】
一方、揮発性有機化合物用の消臭を謳った消臭剤が使用されているが、消臭できる揮発性有機化合物が限定されたり、大過剰の消臭剤が必要であるなど、いまだ満足のいくレベルの消臭効果を有する消臭剤がないのが現状である。
【０００６】
フェントン反応といわれる、２価鉄塩と過酸化水素を酸性条件下で反応させることで発生するヒドロキシラジカルでトルエンやベンゼン等のＶＯＣを分解できることは知られている。
【０００７】
下記文献１には、オキシ酸化鉄と過酸化水素を用い、トルエンを分解する方法が、文献２、３には過酸化水素と鉄塩にて、ＶＯＣを含有した汚泥土壌を処理する技術があるが、これらの技術を消臭剤として応用した場合、反応の制御が難しいために安定した消臭性能を得ることが困難である等の大きな課題があり、土壌改良等の一部の限定された用途を除き、実用レベルに至ってないのが現状である。
【０００８】
また、下記特許文献４には、１０００万以上の両性ポリアクリルアミドと塩化リチウムを併用した空気清浄剤の開示がある。
【０００９】
また下記特許文献５、６には、イオン性ポリアクリルアミドを用いた消臭剤について開示がある。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【００１０】
【非特許文献１】大阪府立産業技術総合研究所報告  Ｎｏ２１．Ｐ７９．２００７
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開２００６−３３４５７０号公報
【特許文献２】特開２００７−５０３１４号公報
【特許文献３】特開平９−３１３９２７号公報
【特許文献４】特開昭６２−１０６７６６号公報
【特許文献５】特開昭６２−１０６７６７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
しかしながら、非特許文献１及び特許文献1乃至６に記載の技術では、ＶＯＣを含有した気体からのＶＯＣ除去効果が不十分であるといった課題がある。
【００１３】
そこで本発明は、上述の課題を解決するものであり、より高いＶＯＣ除去効果を有する消臭剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
上記課題、具体的には、より高いＶＯＣ除去効果を有する消臭剤組成物について、本発明者らが鋭意検討を行ったところ、鉄塩と過酸化水素と水溶性高分子化合物を組み合わせることで優れたＶＯＣ除去効果を有することを発見し、本発明を完成させるに至った。
【００１５】
上記課題を解決する本発明の一観点に係る消臭剤組成物は、鉄塩と過酸化水素と水溶性高分子化合物からなり、鉄塩の濃度が鉄イオンとして５０〜１０００ｐｐｍ、水溶性高分子化合物の濃度が１００〜５００ｐｐｍであることを特徴とする。
【００１６】
鉄塩と過酸化水素のみからなる水溶液でもそこそこの消臭性能を有するが、経時的に消臭性能が大きく低下するため、安定した消臭効果を維持するためには連続的に過剰量の鉄塩と過酸化水素の補給が必要となり、非経済的であった。
【００１７】
しかし、鉄塩と過酸化水素に加えて、水溶性高分子化合物を併用することにより、消臭性能の向上だけでなく経時的な消臭性能の劣化を抑制できることが分かった。
【発明の効果】
【００１８】
以上、本発明によって、実用性が高く、安価で、優れたＶＯＣ除去効果を有する消臭剤組成物を提供し、その消臭剤によって、効果的な消臭方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で用いる（Ａ）鉄塩は、塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩あるいは燐酸塩等が適用でき、これらの一種を単独で又は二種以上を併用して使用することができる。
鉄塩の中では、塩酸塩が好ましく、さらに２価鉄塩より３価鉄塩の方が好ましい。
【００２０】
本発明で用いる（Ｃ）の水溶性高分子化合物は、天然高分子化合物および合成高分子化合物が適用できるが、性能の最適化を図る点で合成高分子が好ましい。
【００２１】
合成高分子化合物として、アニオン性、カチオン性、両性のものが好ましく、その中でもカチオン性のものがより好ましい。
【００２２】
カチオン性合成高分子化合物として、カチオン化澱粉、カチオン性ポリアクリルアミド、ポリビニルアミン、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ポリアミン、ポリエチレンイミン等の有機高分子が適用でき、これらの一種を単独で又は二種以上を併用して使用することができる。
【００２３】
本発明で用いる（Ａ）の鉄塩の濃度が鉄イオンの濃度として５０〜１０００ｐｐｍが消臭性能および経済性の面で好ましく、さらに好ましくは１００〜５００ｐｐｍである。
【００２４】
鉄イオンの濃度として、１０００ｐｐｍを超えて多く使用しても高い消臭性能は得られるが、過酸化水素が消臭目的以外に無駄に消費されることとなり、非経済的である。
【００２５】
本発明で用いる（Ｂ）の過酸化水素の濃度は、特に制限はないが、消臭性能および経済性の面から０．３％〜３％の範囲が好ましく、さらに好ましくは０．５％〜２％の範囲である。
【００２６】
鉄イオンと同様、３％を超えて多く使用しても高い消臭性能は得られるが、過酸化水素が消臭目的以外に無駄に消費されることとなり、非経済的である。
【００２７】
本発明で用いる（Ｃ）の水溶性高分子化合物の濃度は、１００〜５００ｐｐｍの範囲が消臭性能および経済性の面で好ましく、さらに好ましくは１００〜３００ｐｐｍである。
【００２８】
（Ｃ）の水溶性高分子化合物は、５００ｐｐｍを超えて多く使用するとむしろ消臭性能が低下するため好ましくない。
【００２９】
本発明による消臭剤組成物は、化粧品、医薬部外品、医薬品等の外用剤に一般的に用いられる植物系及び動物系油脂類、植物系及び動物系脂肪酸、天然系及び合成系アルコールあるいは多価アルコール、他の水溶性高分子化合物、酸化剤、抗酸化剤、キレート剤、界面活性剤、乳化剤、ｐＨ調節剤等を溶解剤、安定剤、機能付加剤等として消臭性能を損ねない範囲で適宜配合することができる。
【００３０】
以上、本実施形態によれば、ＶＯＣ除去効果に極めて優れた消臭剤組成物を提供することができる。この結果、人体や環境に与える影響を抑え、さらにコストを低減することができる。
【実施例】
【００３１】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明の態様はこれに限定されない。ここで、上記実施形態に係る消臭組成物について実際に調製、検討を行った。以下具体的に説明する。なお、本明細書中「部」とは「質量部」を表す。
【００３２】
（実施例用両性ポリアクリルアミド系水溶性高分子化合物（Ｃ−１）の製造）
撹拌機、温度計、還流冷却管、及び窒素ガス導入管を付した１リットル四つ口フラスコに、水４４７ｇ、５０％アクリルアミド水溶液１５４ｇ、ジメチルアミノエチルメタクリレート９．６ｇ、アクリル酸９．６ｇ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド０．５８ｇ、メタリルスルホン酸ナトリウム１．０１ｇを仕込み、３０％硫酸水溶液を加えｐＨを３に調節した。次いで、窒素ガス雰囲気下、６０℃に昇温し、重合開始剤として過硫酸アンモニウム０．１９ｇを加え、重合を開始させ反応温度を９０℃まで昇温した。
【００３３】
その後、水８６．２ｇ、５０％アクリルアミド水溶液１０２．４ｇ、ジメチルアミノエチルメタクリレート６．４ｇ、アクリル酸６．４ｇ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド０．３９ｇ、メタリルスルホン酸ナトリウム０．６７ｇを仕込み、９０℃で反応中、２５℃における推定粘度が３０００ｍＰａ／ｓになった時点で終了し、固形分２０％の両性ポリアクリルアミド系水溶性高分子化合物（Ｃ−１）を得た。
【００３４】
分子量分布を有するＰＡＭ１について、ＧＰＣ−ＭＡＬＳ法にて分子量及び回転半径を測定した。重量平均分子量は４００であり、分子量３００万における回転半径は８０ｎｍであった。
【００３５】
（実施例用カチオン性ポリアクリルアミド系水溶性高分子化合物（Ｃ−２）の製造）
撹拌機、温度計、還流冷却管、及び窒素ガス導入管を付した１リットル四つ口フラスコに、水４３７．８ｇ、５０％アクリルアミド水溶液１７２．８ｇ、ジメチルアミノエチルメタクリレート９．６ｇ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド０．５８ｇ、メタリルスルホン酸ナトリウム１．０１ｇを仕込み、３０％硫酸水溶液を加えｐＨを３に調節した。次いで、窒素ガス雰囲気下、６０℃に昇温し、重合開始剤として過硫酸アンモニウム０．１９ｇを加え、重合を開始させ反応温度を９０℃まで昇温した。
【００３６】
その後、水７６．４ｇ、５０％アクリルアミド水溶液１１４．９ｇ、ジメチルアミノエチルメタクリレート６．４ｇ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド０．３９ｇ、メタリルスルホン酸ナトリウム０．６７ｇを仕込み、９０℃で反応中、２５℃における推定粘度が３０００ｍＰａ／ｓになった時点で終了し、固形分２０％のカチオン性ポリアクリルアミド系水溶性高分子化合物（Ｃ−２）を得た。
【００３７】
分子量分布を有するＰＡＭ１について、ＧＰＣ−ＭＡＬＳ法にて分子量及び回転半径を測定した。重量平均分子量は４２０であり、分子量３００万における回転半径は５４ｎｍであった。
【００３８】
（実施例１〜６、比較例１〜４）
ここで、上記実施形態に係る消臭剤組成物について（Ａ）鉄塩と（Ｂ）過酸化水素と（Ｃ）水溶性高分子の水溶液を表１記載の濃度に調整し実施例１〜６及び比較例１〜４の試験液を得た。
【００３９】
（消臭性能の評価）
ＶＯＣ物質として、酢酸イソブチル７０ｐｐｍを含む空気（原臭）を用い、液体捕集法で消臭性能を評価した。
【００４０】
バブラー（ＧＬサイエンス製、吸収液量１０〜３０ｍｌ）中に上記実施例１〜６、比較例１〜４の試験液を１０ｇ入れ、上記原臭を５００ｍｌ／分の速度で２０分間通過させ、薬剤処理を行った。
【００４１】
１０分間通過後、さらに２０分間通過後の処理後の空気を捕集し、その酢酸イソブチル
濃度をガスクロマトグラフで測定した。
【００４２】
下記の式で消臭率を百分率で求め、消臭効果を比較した。その値が高いほど、消臭効果が優れていることを示す。
【００４３】
2019024565.tif 000002
【００４４】
2019024565.tif 000003
【００４５】
上記実施例によると、（Ａ）鉄塩と（Ｂ）過酸化水素と（Ｃ）水溶性高分子化合物を使用した実施例１〜実施例６は、鉄塩と過酸化水素のみで水溶性高分子化合物を使用しない比較例1と比較して、酢酸イソブチルに対して優れた消臭性能を示し、さらに１０分後と２０分後の消臭率の差が少ないことから、消臭性能の経時的な低下が少ないことを示した。
【００４６】
また、実施例２と実施例３の比較で、３価鉄塩が２価鉄塩より優れた消臭効果を示すことが確認できた。
【００４７】
実施例１と実施例５、実施例６との比較において、鉄塩の濃度が鉄イオンとして１００ｐｐｍ〜５００ｐｐｍの範囲が消臭性能の点で好ましいことを示した。
【００４８】
水溶性高分子化合物のみ使用した比較例４は、鉄塩と過酸化水素と水溶性高分子化合物を使用した実施例１と比較して、著しく消臭性能が劣ること示した。
【００４９】
上記の結果から、鉄塩と過酸化水素と水溶性高分子化合物を組み合わせることで優れた消臭性能と消臭性能の経時的劣化を抑制できた。
【００５０】
また、それらの鉄塩の濃度が鉄イオンとして５０〜１０００ｐｐｍ、１００〜５００ｐｐｍ、水溶性高分子化合物の濃度が１００〜５００ｐｐｍ、１００〜３００ｐｐｍであるこ
とが消臭性能および経済性の面で好ましく、本発明の有用性について確認した。
【産業上の利用可能性】
【００５１】
本発明は、消臭剤組成物として産業上の利用可能性がある。