(57)【要約】【課題】曲げ耐性および硬度に優れる、ポリエステル樹脂を含むフィルム、および、新規なポリエステル樹脂を提供。【解決手段】ジオール由来の単位とジカルボン酸由来の単位とを含むポリエステル樹脂を含むフィルムであって、ポリエステル樹脂の重量平均分子量が５００００以上であり、ジオール由来の単位が、イソソルバイド由来の単位を含み、イソソルバイド由来の単位の含有量が、ジオール由来の単位の合計に対して、６０モル％超であり、ジカルボン酸由来の単位が、芳香族ジカルボン酸由来の単位を含み、芳香族ジカルボン酸由来の単位の含有量が、ジカルボン酸由来の単位の合計に対して、８０モル％以上であり、ジカルボン酸由来の単位が、テレフタル酸由来の単位を含み、テレフタル酸由来の単位の含有量が、ジカルボン酸由来の単位の合計に対して、９８モル％未満である、フィルム。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジオール由来の単位とジカルボン酸由来の単位とを含むポリエステル樹脂を含むフィルムであって、
前記ポリエステル樹脂の重量平均分子量が５００００以上であり、
前記ジオール由来の単位が、イソソルバイド由来の単位を含み、
前記イソソルバイド由来の単位の含有量が、前記ジオール由来の単位の合計に対して、６０モル％超であり、
前記ジカルボン酸由来の単位が、芳香族ジカルボン酸由来の単位を含み、
前記芳香族ジカルボン酸由来の単位の含有量が、前記ジカルボン酸由来の単位の合計に対して、８０モル％以上であり、
前記ジカルボン酸由来の単位が、テレフタル酸由来の単位を含み、
前記テレフタル酸由来の単位の含有量が、前記ジカルボン酸由来の単位の合計に対して、９８モル％未満である、フィルム。
【請求項２】
前記イソソルバイド由来の単位の含有量が、前記ジオール由来の単位の合計に対して、８５モル％以上である、請求項１に記載のフィルム。
【請求項３】
前記ジカルボン酸由来の単位が、テレフタル酸由来の単位、イソフタル酸由来の単位、および、２，６−ナフタレンジカルボン酸由来の単位からなる群から選択される少なくとも２種以上を含む、請求項１または２に記載のフィルム。
【請求項４】
前記テレフタル酸由来の単位の含有量が、前記ジカルボン酸由来の単位の合計に対して、７０モル％以下である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のフィルム。
【請求項５】
脂環式構造を有するジオール由来の単位の含有量が、前記ジオール由来の単位の合計に対して、９０モル％以上である、請求項１〜４のいずれか１項に記載のフィルム。
【請求項６】
前記ポリエステル樹脂の重量平均分子量が１０００００以上である、請求項１〜５のいずれか１項に記載のフィルム。
【請求項７】
膜厚が４５μｍ以下である、請求項１〜６のいずれか１項に記載のフィルム。
【請求項８】
ディスプレイ用である、請求項１〜７のいずれか１項に記載のフィルム。
【請求項９】
ジオール由来の単位とジカルボン酸由来の単位とを含むポリエステル樹脂であって、
前記ポリエステル樹脂の重量平均分子量が５００００以上であり、
前記ジオール由来の単位が、イソソルバイド由来の単位を含み、
前記イソソルバイド由来の単位の含有量が、前記ジオール由来の単位の合計に対して、６０モル％以上であり、
前記ジカルボン酸由来の単位が、芳香族ジカルボン酸由来の単位を含み、
前記芳香族ジカルボン酸由来の単位の合計含有量が、前記ジカルボン酸由来の単位の合計に対して、８０モル％以上であり、
前記ジカルボン酸由来の単位が、テレフタル酸由来の単位を含み、
前記テレフタル酸由来の単位の含有量が、前記ジカルボン酸由来の単位の合計に対して、９８モル％未満である、ポリエステル樹脂。
【請求項１０】
前記イソソルバイド由来の単位の含有量が、前記ジオール由来の単位の合計に対して、８５モル％以上である、請求項９に記載のポリエステル樹脂。
【請求項１１】
前記ジカルボン酸由来の単位が、テレフタル酸由来の単位、イソフタル酸由来の単位、および、２，６−ナフタレンジカルボン酸由来の単位からなる群から選択される少なくとも２種以上を含む、請求項９または１０に記載のポリエステル樹脂。
【請求項１２】
前記テレフタル酸由来の単位の含有量が、前記ジカルボン酸由来の単位の合計に対して、７０モル％以下である、請求項９〜１１のいずれか１項に記載のポリエステル樹脂。
【請求項１３】
脂環式構造を有するジオール由来の単位の含有量が、前記ジオール由来の単位の合計に対して、９０モル％以上である、請求項９〜１２のいずれか１項に記載のポリエステル樹脂。
【請求項１４】
前記ポリエステル樹脂の重量平均分子量が１０００００以上である、請求項９〜１３のいずれか１項に記載のポリエステル樹脂。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フィルム、および、ポリエステル樹脂に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステル樹脂は、種々の用途に合わせて、様々な構造が提案されている。
例えば、特許文献１においては、テレフタル酸とイソソルバイドとを用いて形成されるポリエステル樹脂が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００３−０６４１７０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
一方、近年、ポリエステル樹脂を含むフィルムに関して、曲げ耐性、および、硬度のより一層の向上が求められている。このような特性に優れるフィルムであれば、例えば、折り曲げ可能なディスプレイデバイスの前面板として適用可能である。
本発明者らは、特許文献１に記載されるテレフタル酸とイソソルバイドとを用いて形成されるポリエステル樹脂からなるフィルムの特性について検討したところ、曲げ耐性、および、硬度の両方の更なる改善が必要であることを知見した。
【０００５】
本発明は、上記実情に鑑みて、曲げ耐性および硬度に優れる、ポリエステル樹脂を含むフィルムを提供することを課題とする。
また、本発明は、新規なポリエステル樹脂を提供することも課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題に対して鋭意検討を行ったところ、所定の構造のポリエステル樹脂を用いることにより、上記課題を解決できることを知見した。
すなわち、下記構成により、上記課題が解決できることを見出した。
【０００７】
（１）  ジオール由来の単位とジカルボン酸由来の単位とを含むポリエステル樹脂を含むフィルムであって、
ポリエステル樹脂の重量平均分子量が５００００以上であり、
ジオール由来の単位が、イソソルバイド由来の単位を含み、
イソソルバイド由来の単位の含有量が、ジオール由来の単位の合計に対して、６０モル％超であり、
ジカルボン酸由来の単位が、芳香族ジカルボン酸由来の単位を含み、
芳香族ジカルボン酸由来の単位の含有量が、ジカルボン酸由来の単位の合計に対して、８０モル％以上であり、
ジカルボン酸由来の単位が、テレフタル酸由来の単位を含み、
テレフタル酸由来の単位の含有量が、ジカルボン酸由来の単位の合計に対して、９８モル％未満である、フィルム。
（２）  イソソルバイド由来の単位の含有量が、ジオール由来の単位の合計に対して、８５モル％以上である、（１）に記載のフィルム。
（３）  ジカルボン酸由来の単位が、テレフタル酸由来の単位、イソフタル酸由来の単位、および、２，６−ナフタレンジカルボン酸由来の単位からなる群から選択される少なくとも２種以上を含む、（１）または（２）に記載のフィルム。
（４）  テレフタル酸由来の単位の含有量が、ジカルボン酸由来の単位の合計に対して、７０モル％以下である、（１）〜（３）のいずれかに記載のフィルム。
（５）  脂環式構造を有するジオール由来の単位の含有量が、ジオール由来の単位の合計に対して、９０モル％以上である、（１）〜（４）のいずれかに記載のフィルム。
（６）  ポリエステル樹脂の重量平均分子量が１０００００以上である、（１）〜（５）のいずれかに記載のフィルム。
（７）  膜厚が４５μｍ以下である、（１）〜（６）のいずれかに記載のフィルム。
（８）  ディスプレイ用である、（１）〜（７）のいずれかに記載のフィルム。
（９）  ジオール由来の単位とジカルボン酸由来の単位とを含むポリエステル樹脂であって、
ポリエステル樹脂の重量平均分子量が５００００以上であり、
ジオール由来の単位が、イソソルバイド由来の単位を含み、
イソソルバイド由来の単位の含有量が、ジオール由来の単位の合計に対して、６０モル％以上であり、
ジカルボン酸由来の単位が、芳香族ジカルボン酸由来の単位を含み、
芳香族ジカルボン酸由来の単位の合計含有量が、ジカルボン酸由来の単位の合計に対して、８０モル％以上であり、
ジカルボン酸由来の単位が、テレフタル酸由来の単位を含み、
テレフタル酸由来の単位の含有量が、ジカルボン酸由来の単位の合計に対して、９８モル％未満である、ポリエステル樹脂。
（１０）  イソソルバイド由来の単位の含有量が、ジオール由来の単位の合計に対して、８５モル％以上である、（９）に記載のポリエステル樹脂。
（１１）  ジカルボン酸由来の単位が、テレフタル酸由来の単位、イソフタル酸由来の単位、および、２，６−ナフタレンジカルボン酸由来の単位からなる群から選択される少なくとも２種以上を含む、（９）または（１０）に記載のポリエステル樹脂。
（１２）  テレフタル酸由来の単位の含有量が、ジカルボン酸由来の単位の合計に対して、７０モル％以下である、（９）〜（１１）のいずれかに記載のポリエステル樹脂。
（１３）  脂環式構造を有するジオール由来の単位の含有量が、ジオール由来の単位の合計に対して、９０モル％以上である、（９）〜（１２）のいずれかに記載のポリエステル樹脂。
（１４）  ポリエステル樹脂の重量平均分子量が１０００００以上である、（９）〜（１３）のいずれかに記載のポリエステル樹脂。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、曲げ耐性および硬度に優れる、ポリエステル樹脂を含むフィルムを提供できる
また、本発明によれば、新規なポリエステル樹脂を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明について詳細に説明する。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
また、「単位」とは、単量体（ジオールおよびジカルボン酸）が重合して直接形成された、上記単量体１分子に由来する原子団を意味する。
【００１０】
本発明のフィルムの特徴点としては、フィルム中のポリエステル樹脂が所定の構造を有し、かつ、所定の重量平均分子量を示す点が挙げられる。これらの特性を有することにより、フィルムの曲げ耐性と硬度とがより優れたバランスで両立できる。
なお、本発明のフィルムは、曲げ耐性および硬度以外にも、光線透過率が高く、かつ、耐光性にも優れる。
また、本発明のフィルム中のポリエステル樹脂は、溶媒への溶解性にも優れるため、後述するように溶液キャスト法などによってフィルム形成可能である。
以下、本発明のフィルムについて詳述する。まず、本発明のフィルム中に含まれるポリエステル樹脂について詳述する。
【００１１】
＜ポリエステル樹脂＞
本発明のフィルムは、所定の構造を有するポリエステル樹脂（以下、「特定ポリエステル樹脂」ともいう。）を含む。特定ポリエステル樹脂は、ジオール由来の単位とジカルボン酸由来の単位とを含み、通常、これらの単位が交互に配置されている。言い換えれば、特定ポリエステル樹脂は、ジオールとジカルボン酸との重縮合体である。
特定ポリエステル樹脂中の全単位に対して、ジオール由来の単位およびジカルボン酸由来の単位の合計量は、９５モル％以上が好ましい。上限は特に制限されないが、１００モル％が挙げられる。
【００１２】
特定ポリエステル樹脂の重量平均分子量は、５００００以上であり、フィルムの曲げ耐性がより優れる点、および、フィルムの硬度がより優れる点の少なくとも一方の効果が得られる点（以下、単に「本発明の効果がより優れる点」ともいう）で、６００００以上が好ましく、８００００以上がより好ましく、１０００００以上がさらに好ましい。上限は特に制限されないが、１００００００以下の場合が多く、５０００００以下の場合がより多い。
特定ポリエステル樹脂の重量平均分子量は、ＮＭＰ（Ｎ−メチルピロリドン）を移動相とするＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）で分析する。
より具体的には、ＨＬＣ−８０２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）を用い、カラムとしてＴＳＫｇｅｌ  Ｓｕｐｅｒ  ＡＷＭ−Ｈ（東ソー（株）製、６．０ｍｍＩＤ×１５ｃｍ）を３本直列に連結し、溶離液としてＮＭＰを用いる方法に基づく。
【００１３】
（ジオール由来の単位）
特定ポリエステル樹脂は、ジオール由来の単位を含む。特定ポリエステル樹脂は、ジオール由来の単位を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
ジオール由来の単位は、イソソルバイド由来の単位を含む。イソソルバイド由来の単位とは、以下式で表されるイソソルバイドがジカルボン酸と重縮合して形成される単位である。
【００１４】
【化１】
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【００１５】
イソソルバイド由来の単位の含有量は、ジオール由来の単位の合計に対して、６０モル％超であり、本発明の効果がより優れる点で、８５モル％以上が好ましい。上限は特に制限されないが、１００モル％が挙げられる。
【００１６】
ジオール由来の単位は、イソソルバイド由来の単位以外の他のジオール由来の単位を含んでいてもよい。
他のジオール由来の単位としては、例えば、イソソルバイド由来の単位以外の他の脂環式ジオール由来の単位（以下、単に「他の脂環式ジオール由来の単位」ともいう）、脂肪族ジオール由来の単位、および、芳香族ジオール由来の単位が挙げられる。
他の脂環式ジオール由来の単位を誘導する、イソソルバイド以外の他の脂環式ジオールとしては、例えば、１，２−シクロヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、および、２−メチル−１，４−シクロヘキサンジオールなどのシクロヘキサンジオール類、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、および、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどのシクロヘキサンジメタノール類、２，３−ノルボルナンジメタノール、および、２，５−ノルボルナンジメタノールなどのノルボルナンジメタノール類、イソマンニド、トリシクロデカンジメタノール、ペンタシクロペンタデカンジメタノール、１，３−アダマンタンジオール、２，２−アダマンタンジオール、２,２−ビス（４'−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン（水素化ビスフェノールＡ）、並びに、３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカンなどが挙げられる。
なお、本明細書において、脂環構造中にヘテロ原子（例えば、酸素原子）を含むジオールも、脂環式ジオールとして取り扱う。よって、イソソルバイドも、脂環式ジオールの１種として取り扱う。
【００１７】
脂肪族ジオール由来の単位を誘導する脂肪族ジオールとしては、例えば、直鎖脂肪族ジオール、および、分岐脂肪族ジオールが挙げられ、より具体的には、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサングリコール、１，２−オクチルグリコール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，３−ジイソブチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジイソアミル−１，３−プロパンジオール、および、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオールなどが挙げられる。
【００１８】
芳香族ジオール由来の単位を誘導する芳香族ジオールとしては、例えば、キシリレングリコール、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、および、２，２−ビス（４’−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパンなどが挙げられる。
【００１９】
脂環式構造を有するジオール由来の単位の含有量は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、ジオール由来の単位の合計に対して、９０モル％以上が好ましい。上限は特に制限されないが、１００モル％が挙げられる。
なお、上述したように、上記脂環式構造を有するジオール由来の単位には、イソソルバイド由来の単位も含まれる。よって、上記脂環式構造を有するジオール由来の単位としては、イソソルバイド由来の単位、および、他の脂環式ジオール由来の単位が挙げられる。
【００２０】
（ジカルボン酸由来の単位）
特定ポリエステル樹脂は、ジカルボン酸由来の単位を含む。特定ポリエステル樹脂は、ジカルボン酸由来の単位を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
【００２１】
ジカルボン酸由来の単位は、芳香族ジカルボン酸由来の単位を含む。
芳香族ジカルボン酸由来の単位の合計含有量は、ジカルボン酸由来の単位の合計に対して、８０モル％以上であり、本発明の効果がより優れる点で、９０モル％以上が好ましい。上限は特に制限されないが、１００モル％が挙げられる。
【００２２】
芳香族ジカルボン酸由来の単位を誘導する芳香族ジカルボン酸としては、芳香環を有するジカルボン酸が挙げられ、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルエーテル−２，２’−ジカルボン酸、ジフェニルエーテル−２，３’−ジカルボン酸、ジフェニルエーテル−２，４’−ジカルボン酸、ジフェニルエーテル−３，３’−ジカルボン酸、ジフェニルエーテル−３，４’−ジカルボン酸、および、ジフェニルエーテル−４，４’−ジカルボン酸などが挙げられる。
芳香族ジカルボン酸由来の単位としては、本発明の効果がより優れる点で、式（１）で表される単位が好ましい。
式（１）    ＊−ＣＯ−Ａｒ−ＣＯ−＊
式（１）中、Ａｒは、置換基を有していてもよいベンゼン環または置換基を有していてもよいナフタレン環を表し、無置換のベンゼン環（アリーレン基）または無置換のナフタレン環（ナフチレン基）が好ましく、無置換のベンゼン環がより好ましい。
置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、および、アリール基などが挙げられる。
＊は、結合位置を表す。
【００２３】
ジカルボン酸由来の単位は、テレフタル酸由来の単位を含む。
テレフタル酸由来の単位の含有量は、ジカルボン酸由来の単位の合計に対して、９８モル％未満であり、本発明の効果がより優れる点で、７０モル％以下が好ましい。下限としては、３０モル％以上が好ましい。
【００２４】
ジカルボン酸由来の単位は、芳香族ジカルボン酸由来の単位以外の他のジカルボン酸由来の単位を含んでいてもよい。
他のジカルボン酸由来の単位としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸由来の単位が挙げられる。
脂肪族ジカルボン酸由来の単位を誘導する脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、コハク酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジカルボン酸、および、ドデカンジカルボン酸などの直鎖状または分岐鎖状の脂肪族ジカルボン酸が挙げられる。
脂肪族ジカルボン酸由来の単位の含有量は特に制限されず、ジカルボン酸由来の単位の合計に対して、１５モル％以下の場合が多く、本発明の効果がより優れる点で、ジカルボン酸由来の単位の合計に対して、１０モル％未満が好ましい。下限は特に制限されないが、０モル％が挙げられる。
【００２５】
ジカルボン酸由来の単位は、本発明の効果がより優れる点で、テレフタル酸由来の単位、イソフタル酸由来の単位、および、２，６−ナフタレンジカルボン酸由来の単位からなる群から選択される少なくとも２種以上を含むことが好ましい。
【００２６】
（特定ポリエステル樹脂の製造方法）
特定ポリエステル樹脂の製造方法は特に制限されず、公知の方法を採用できる。例えば、新高分子実験学３、高分子の合成・反応（２）、７８〜９５頁、共立出版（１９９６年）に記載の方法が挙げられ、より具体的には、酸ハライド法、エステル交換法、直接エステル化法、および、界面重合法が挙げられ、酸ハライド法が好ましい。
なお、酸ハライド法は、所定のジオールと、所定のジカルボン酸ハライド（例：ジカルボン酸のジクロリド）とを溶融状態または溶液状態で、必要により触媒の存在下にて反応させて、ポリエステルを製造する方法である。
製造条件は、用いられる方法によって適宜最適な条件が選択される。
【００２７】
特定ポリエステル樹脂を製造する際、ジオールとジカルボン酸との使用割合としては、ジオールの使用モル量に対する、ジカルボン酸の使用モル量のモル比（ジカルボン酸の使用モル量／ジオールの使用モル量）が、本発明の効果がより優れる点で、０．９０〜１．１０が好ましく、０．９９〜１．０１がより好ましい。
【００２８】
特定ポリエステル樹脂は、溶媒への溶解性に優れる。
特定ポリエステル樹脂を溶解し得る溶媒としては、例えば、ハロゲン系溶媒、および、アミド系溶媒などが挙げられる。
【００２９】
＜フィルム＞
本発明のフィルムは、上述した特定ポリエステル樹脂を含む。
フィルム中における特定ポリエステル樹脂の含有量は、本発明の効果がより優れる点で、フィルム全質量に対して、８０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましい。上限としては、１００質量％が挙げられる。
【００３０】
上記フィルムには、本発明の効果を損なわない範囲で、特定ポリエステル樹脂以外の他の成分が含まれていてもよい。
他の成分としては、例えば、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、顔料、染料、有機または無機の微粒子、充填剤、帯電防止剤、および、核剤などの各種添加剤が挙げられる。
また、上記フィルムは、本発明の効果を損なわない範囲で、特定ポリエステル樹脂以外の他の樹脂を含んでいてもよい。他の樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルサルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィド、および、ポリテトラフルオロエチレンなどが挙げられる。
【００３１】
本発明のフィルムの製造方法は特に制限されず、公知の方法を採用できる。例えば、溶液キャスト法、インフレーション成形法、および、溶融押出成形法などが挙げられる。
本発明のフィルムには、必要に応じて、延伸処理を施してもよい。
また、本発明のフィルムを他のフィルムと組み合わせて、積層体としてもよい。
【００３２】
上記フィルムの膜厚は特に制限されず、取り扱い性の点で、１０μｍ以上の場合が多く、本発明の効果がより優れる点で、２５μｍ以上が好ましい。上限は特に制限されないが、薄型化の点から、１００μｍ以下が好ましく、５０μｍ以下がより好ましく、本発明の効果がより優れる点で、４５μｍ以下がさらに好ましい。
上記フィルムの膜厚は平均値であり、フィルムの任意の１０箇所以上の膜厚を測定して、得られた測定値を算術平均して得られる値である。
【００３３】
フィルムは透明性に優れており、フィルムの光線透過率は特に制限されないが、７０％以上が好ましく、８５％以上がより好ましい。
上記光線透過率の測定方法は、ＪＩＳ  Ｋ７３６１（１９９７年）に定められた手法に準じて行う。
【００３４】
本発明のフィルムは、種々の用途に適用でき、例えば、ディスプレイ用フィルム、フレキシブル基板用フィルム、窓ガラス保護用フィルム、および、農業用フィルムなどが挙げられ、特に、ディスプレイ用フィルムが好ましい。
なお、本発明のフィルムをディスプレイ用フィルムとして用いる場合、例えば、スマートデバイス（例えば、スマートフォンおよびタブレット）の表面保護フィルムとして用いられているガラスの代替品として用いることができる。特に、スマートデバイスが折り曲げ可能なデバイス（フォールダブルデバイス）の場合、本発明のフィルムが好適に用いられる。その際、折り曲げ可能なデバイスとしては、有機エレクトロルミネッセンスデバイスが挙げられる。
【実施例】
【００３５】
以下に実施例に基づいて本発明をさらに詳細に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、および、処理手順は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更できる。従って、本発明の範囲は以下に示す実施例により制限的に解釈されるべきものではない。
【００３６】
＜合成例１：ポリエステル樹脂１の合成＞
撹拌装置、窒素導入管、温度計、および、還流管を備えた容積３００ｍＬの三口フラスコに、イソソルバイド（７．３１ｇ）、脱水Ｎ−メチル−２−ピロリドン（１４２ｍＬ）、および、４−ジメチルアミノピリジン（１．２８ｇ）を仕込み、三口フラスコ内の溶液を撹拌しつつ系内を乾燥窒素で置換した。乾燥窒素気流下で各成分を完溶した（以下反応終了まで乾燥窒素気流を維持した）後、三口フラスコを冷却し、溶液の温度が１０℃以下となったところで、テレフタル酸ジクロリド（５．０８ｇ）およびイソフタル酸ジクロリド（５．０８ｇ）を、系内温度が２０℃を越えないよう少量ずつ添加した。さらに系内温度を２０℃に維持し、６時間反応を継続した後、系内温度を４０℃に上げ、さらに４時間反応した。得られた溶液を大過剰のメタノールに加えて再沈殿処理を実施して、粗精製樹脂Ａを得た。得られた粗精製樹脂Ａ（１０．５ｇ）を塩化メチレン（３００ｇ）に溶解させて、得られた溶液に一規定塩酸（３００ｍＬ）を加えて、溶液を洗浄した。得られた混合液中の有機相を回収して、回収した有機相にイオン交換水を加えて分液操作を実施して、水相が中性になるまで上記分液操作を繰り返した。その後、有機相を大過剰のメタノールに加えて再沈殿処理を実施して、得られた固体を乾燥することでポリエステル樹脂１を得た。
【００３７】
上記ポリエステル樹脂１の合成方法を参考にして、使用するモノマー種類、量、および、反応時間を適時調整することにより、表１に示す組成のポリエステル樹脂２〜７、および、ポリエステル樹脂Ｃ１〜Ｃ３を合成した。
【００３８】
＜実施例１＞
ポリエステル樹脂１（５ｇ）を塩化メチレン（１００ｇ）に溶解させて、得られた溶液を加圧ろ過して異物を除去した。得られたろ液を平滑なガラスシャーレ上にキャストし、溶媒を完全に除去することで膜厚４５μｍのポリエステル樹脂１からなるフィルム１を得た。
【００３９】
＜実施例２〜７、比較例１〜３＞
使用するポリエステル樹脂の種類、溶液中の樹脂濃度、および、シャーレ径を適宜調整した以外は、実施例１と同様の手順に従って、フィルム２〜７およびフィルムＣ１〜Ｃ３を作製した。
各フィルムの厚みを表１にまとめて示す。
【００４０】
＜評価＞
（重量平均分子量）
各樹脂の重量平均分子量は、ＮＭＰを移動相とするＧＰＣで分析した。ＧＰＣの詳細な測定方法は、上述した通りである。
【００４１】
（曲げ耐性）
実施例および比較例で得られたフィルムを用いて、小型卓上型面状体無負荷Ｕ字伸縮試験機（型式：ＤＬＤＭＬＨ−ＦＳ，ユアサシステム機器製）にて、曲率半径１ｍｍでの繰り返し曲げ試験を行い、破断が生じるまでの回数を測定した。
【００４２】
（鉛筆硬度）
実施例および比較例で得られたフィルムを用いて、ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−４（１９９９年）に定められた手法に準じて鉛筆硬度を測定した（荷重：２００ｇ重）。試験は５回繰り返して実施し、傷がつかなかった回数が３回以上となった鉛筆硬度を採用した。
【００４３】
（光線透過率）
実施例および比較例で得られたフィルムを用いて、ＪＩＳ  Ｋ７３６１（１９９７年）に定められた手法に準じて光線透過率を測定した。
【００４４】
（耐光性）
ＪＩＳ  Ｋ７３５０−３（２００８年）に定められた手法に準じて、サンシャインウェザーメーター（スガ試験機製）を用い、実施例および比較例で得られたフィルムに対して光照射を行った。照射時間は連続２０時間とし、フィルムの黄変をＹＩ値（ＪＩＳ  Ｋ７３７３（２００６年）に定められた手法に準じて測定）で評価した。
Ａ：照射後のＹＩ値が照射前に対し、１２０％未満
Ｂ：照射後のＹＩ値が照射前に対し、１２０％以上１５０％未満
Ｃ：照射後のＹＩ値が照射前に対し、１５０％以上
【００４５】
各評価の結果を表１にまとめて示す。
表１中の「ジオール」欄および「ジカルボン酸」欄の各記号は、以下を表す。
ＩＳ：イソソルバイド
ＣＨＤＭ：１，４−シクロヘキサンジメタノール
ＨＢＰＡ：水素化ビスフェノールＡ
ＥＧ：エチレングリコール
ＴＰＡ：テレフタル酸
ＩＰＡ：イソフタル酸
ＮＤＣＡ：２，６−ナフタレンジカルボン酸
ＳｕｃＡ：コハク酸
【００４６】
表１中、「ジオール」欄の数値は、ジオール由来の単位の合計に対する、各ジオールの使用量（モル％）を表す。例えば、実施例２では、ジオール由来の単位の合計に対するＩＳの使用量が６１モル％であり、ＣＨＤＭの使用量が３９モル％であった。
「ジカルボン酸」欄の数値は、ジカルボン酸由来の単位の合計に対する、各ジカルボン酸の使用量（モル％）を表す。
「ＩＳ由来の単位の含有量（モル％）」欄は、ジオール由来の単位の合計に対するイソソルバイド由来の単位の含有量（モル％）を表す。
「芳香族ジカルボン酸由来の単位の合計含有量（モル％）」欄は、ジカルボン酸由来の単位の合計に対する、芳香族ジカルボン酸由来の単位の合計含有量（モル％）を表す。
「ＴＰＡ酸由来の単位の含有量（モル％）」欄は、ジカルボン酸由来の単位の合計に対するテレフタル酸由来の単位の含有量（モル％）を表す。
【００４７】
【表１】
2019167442.tif 000003
【００４８】
表１に示すように、本発明のフィルムは所望の効果を示した。
なかでも、実施例１と４との比較より、イソソルバイド由来の単位の含有量が、ジオール由来の単位の合計に対して、８５モル％以上である場合、より効果が優れることが確認された。
また、実施例１と３との比較より、ジカルボン酸由来の単位が、テレフタル酸由来の単位、イソフタル酸由来の単位、および、２，６−ナフタレンジカルボン酸由来の単位からなる群から選択される少なくとも２種以上を含む場合、より効果が優れることが確認された。
また、実施例１と６との比較より、テレフタル酸由来の単位の含有量が、ジカルボン酸由来の単位の合計に対して、７０モル％以下である場合、より効果が優れることが確認された。
また、実施例１と５との比較より、脂環式構造を有するジオール由来の単位の含有量が、ジオール由来の単位の合計に対して、９０モル％以上である場合、より効果が優れることが確認された。
また、実施例１と７との比較より、ポリエステル樹脂の重量平均分子量が１０００００以上の場合、より効果が優れることが確認された。