(57)【要約】【課題】低温可染性に優れ、かつ捲縮を顕在化した場合の捲縮性に優れる低温可染性ポリエステル潜在捲縮性複合糸を提供する。【解決手段】還元粘度の異なる２種のポリエステルＡおよびポリエステルＢが複合されてなり、沸騰水収縮処理後の捲縮率が４０％以上である、低温可染性ポリエステル潜在捲縮性複合糸である。前記ポリエステルＡおよび前記ポリエステルＢの複合形状がサイドバイサイド型、または偏心芯鞘型である。前記ポリエステルＡおよび前記ポリエステルＢの何れもが共重合成分として炭素数４〜８の脂肪族ジカルボン酸を２．５ｍｏｌ％〜１７．５ｍｏｌ％の割合で含有し、前記ポリエステルＡにおける炭素数４〜８の脂肪族ジカルボン酸の共重合量と、前記ポリエステルＢにおける炭素数４〜８の脂肪族ジカルボン酸の共重合量との差が、８ｍｏｌ％以下である。前記ポリエステルＡとポリエステルＢの還元粘度が特定範囲である。【選択図】図１
2019014987.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
還元粘度の異なる２種のポリエステルＡおよびポリエステルＢが複合されてなり、沸騰水収縮処理後の捲縮率が４０％以上である、低温可染性ポリエステル潜在捲縮性複合糸であって、
前記ポリエステルＡおよび前記ポリエステルＢの複合形状がサイドバイサイド型、または偏心芯鞘型であって、
前記ポリエステルＡおよび前記ポリエステルＢの何れもが共重合成分として炭素数４〜８の脂肪族ジカルボン酸を２．５ｍｏｌ％〜１７．５ｍｏｌ％の割合で含有し、
前記ポリエステルＡにおける炭素数４〜８の脂肪族ジカルボン酸の共重合量と、前記ポリエステルＢにおける炭素数４〜８の脂肪族ジカルボン酸の共重合量との差が、８ｍｏｌ％以下であり、
前記ポリエステルＡの還元粘度が前記ポリエステルＢの還元粘度より高く、前記ポリエステルＡの還元粘度が２．６０ｄｌ／ｇ以上、かつ前記ポリエステルＢの還元粘度が２．８０ｄｌ／ｇ以下であることを特徴とする、低温可染性ポリエステル潜在捲縮性複合糸。
【請求項２】
筒編地として染色温度１００℃および常圧にて黒色染色を施したときのＬ値が１５．０以下であることを特徴とする、請求項１に記載の低温可染性ポリエステル潜在捲縮性複合糸。
【請求項３】
筒編地として染色温度１００℃および常圧にて黒色染色を施したときのＬ値と染色温度１３０℃および高圧にて黒色染色を施したときのＬ値との差が２．０以下であることを特徴とする、請求項１または請求項２に記載の低温可染性ポリエステル潜在捲縮性複合糸。
【請求項４】
前記ポリエステルＡと前記ポリエステルＢの還元粘度の差が０．０８ｄｌ／ｇ以上であることを特徴とする、請求項１から請求項３のいずれかに記載の低温可染性ポリエステル潜在捲縮性複合糸。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘度の異なる２種類のポリエステル成分からなる複合糸であって、染色温度１００℃および常圧下での染色により優れた濃染性を示し、かつ捲縮を顕在化した場合の捲縮性に優れる低温可染性ポリエステル潜在捲縮性複合糸に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエチレンテレフタレートに代表されるポリエステルからなる繊維は、優れた機械的特性と化学的特性とを有するため、広範な分野において使用されている。ポリエステル繊維の用途の一つとしてのストレッチ機能を有する織編物を得るために、潜在捲縮性のポリエステル複合繊維を使用することが知られている。こうした複合繊維は、熱収縮特性の異なる２種類のポリエステルをサイドバイサイド型に接合されてなるものであり、製編織後の加工時に付与される熱により、捲縮性を発現する（例えば、特許文献１、又は２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平１１−２４１２２９号公報
【特許文献２】特開２０００−２１２８３８号公報
【０００４】
ポリエチレンテレフタレートに代表されるポリエステルからなる繊維が衣料のようなカラーバリエーションが要求される用途においては、染色性（または、濃染性）が所望される。しかし、こうしたポリエステル繊維は、その緻密な繊維構造に起因して、低温常圧下における染色性が不十分である場合があり、分散染料を使用した１３０℃の高温および高圧（例えば、１３０℃における水の飽和水蒸気圧である２７０１ｈＰａ）下の条件下でなければ、良好な濃染性、堅牢性を得難い場合がある。そのため、天然繊維やウレタン繊維などと交編または交織した後に染色すると、１３０℃の高温および高圧の影響により、天然繊維、ウレタン繊維が脆化するという問題がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
こうした潜在捲縮複合糸は優れたストレッチ機能を有するにも関わらず、染色が必須である衣料用途では、１３０℃の高温および高圧下での染色条件が制約となり、天然繊維やウレタン繊維などと交編、交織した後に染色することは、実用上不向きであるという問題があった。本発明の目的は、こうした従来技術の問題点を改良し、高温高圧下ではなく、染色温度１００℃および常圧下における染色であっても、優れた濃染性を示し、かつ捲縮を顕在化した場合の捲縮性に優れる低温可染性ポリエステル潜在捲縮性複合糸を得ることである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
すなわち、本発明は以下の（１）〜（４）を要旨とする。
【０００７】
（１）還元粘度の異なる２種のポリエステルＡおよびポリエステルＢが複合されてなり、沸騰水収縮処理後の捲縮率が４０％以上である、低温可染性ポリエステル潜在捲縮性複合糸であって、前記ポリエステルＡおよび前記ポリエステルＢの複合形状がサイドバイサイド型、または偏心芯鞘型であって、前記ポリエステルＡおよび前記ポリエステルＢの何れもが共重合成分として炭素数４〜８の脂肪族ジカルボン酸を２．５ｍｏｌ％〜１７．５ｍｏｌ％の割合で含有し、前記ポリエステルＡにおける炭素数４〜８の脂肪族ジカルボン酸の共重合量と、前記ポリエステルＢにおける炭素数４〜８の脂肪族ジカルボン酸の共重合量との差が、８ｍｏｌ％以下であり、前記ポリエステルＡの還元粘度が前記ポリエステルＢの還元粘度より高く、前記ポリエステルＡの還元粘度が２．６ｄｌ／ｇ以上、かつ前記ポリエステルＢの還元粘度が２．８ｄｌ／ｇ以下である、低温可染性ポリエステル潜在捲縮性複合糸。
【０００８】
（２）筒編地として染色温度１００℃および常圧にて黒色染色を施したときのＬ値が１５．０以下である、（１）の低温可染性ポリエステル潜在捲縮性複合糸。
【０００９】
（３）筒編地として染色温度１００℃および常圧にて黒色染色を施したときのＬ値と染色温度１３０℃および高圧にて黒色染色を施したときのＬ値との差が２．０以下である、（１）または（２）の低温可染性ポリエステル潜在捲縮性複合糸。
【００１０】
（４）前記ポリエステルＡと前記ポリエステルＢの還元粘度の差が０．０８ｄｌ／ｇ以上である、（１）から（３）のいずれかの低温可染性ポリエステル潜在捲縮性複合糸。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、高温高圧下のみならず、染色温度１００℃および常圧下における染色によっても優れた濃染性を示し、かつ捲縮を顕在化した場合の捲縮性に優れる低温可染性ポリエステル潜在捲縮性複合糸を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の低温可染性ポリエステル潜在捲縮性複合糸の複合形状の一実施形態を示す、単繊維の横断面形状の模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の低温可染性ポリエステル潜在捲縮性複合糸は、還元粘度の異なる２種のポリエステルＡおよびポリエステルＢが複合されてなる。前記ポリエステルＡおよび前記ポリエステルＢの複合形状がサイドバイサイド型、または偏心芯鞘型である。
【００１４】
ポリエステルＡおよびポリエステルＢの何れもが共重合成分として炭素数４〜８の脂肪族ジカルボン酸を２．５ｍｏｌ％以上１７．５ｍｏｌ％以下の割合で含有する。ポリエステルＡにおける炭素数４〜８の脂肪族ジカルボン酸の共重合量と、ポリエステルＢにおける炭素数４〜８の脂肪族ジカルボン酸の共重合量との差が、８ｍｏｌ％以下である。
【００１５】
ポリエステルＡの還元粘度がポリエステルＢの還元粘度より高く、ポリエステルＡの還元粘度が２．６０ｄｌ／ｇ以上、かつポリエステルＢの還元粘度が２．８０ｄｌ／ｇ以下である。さらに、本発明の低温可染性ポリエステル潜在捲縮性複合糸は、沸騰水収縮処理を施した後の捲縮率が４０％以上である。
【００１６】
潜在捲縮性とは、沸騰水収縮処理を施した際に、コイルバネ状の立体的な捲縮（スパイラル捲縮）を発現する捲縮能を有するものである。この潜在的な捲縮性能は、本発明の低温可染性ポリエステル潜在捲縮性複合糸を構成する２種のポリエステル（ポリエステルＡ、ポリエステルＢ）の熱収縮差によって発現するものであり、沸騰水収縮処理をすることによって捲縮が顕在化する。本発明の低温可染性ポリエステル潜在捲縮性複合糸は、潜在捲縮が顕在化されることにより、顕在捲縮を有するものとなり、ストレッチバック性に優れた布帛を得ることができる。
【００１７】
沸騰水収縮処理を施した後（後述のように、沸騰水中で３０分間収縮処理を施した後）の捲縮率が４０％以上であると、他素材と組み合わせて用いたり、種々の加工を施したりする場合においても、優れた捲縮性を有する布帛とすることが可能となる。捲縮率は４５％以上であることがより好ましい。捲縮率の上限は特に限定されないが、例えば８５％以下であると、布帛の表面平滑性などがより良好となるため好ましい。
【００１８】
サイドバイサイド型とは、例えば図１（イ）に示すように、２種類のポリエステル成分（ポリエステルＡ、ポリエステルＢ）の貼合わせ面が直線的でほぼ等分に貼り合わされている形状であるか、又は図１（ロ）に示すように２種類のポリエステル成分の貼合わせ面が湾曲して貼り合わされている形状である。そして、偏心芯鞘型とは、例えば図１（ハ）に示すように、一方の成分が鞘部に配され、他方の成分が芯部に配され、芯部と鞘部の中心が一致していない形状である。なお、図１（ハ）においては、通常、より低粘度のポリエステル成分が鞘部に配され、より高粘度成分が芯部に配される。
【００１９】
（ポリエステルＡ）
２種類のポリエステルのうち、一方のポリエステルＡは潜在捲縮を顕在化させるための沸騰水収縮処理を施した後（後述のように、沸騰水中で３０分間収縮処理を施した後）において高収縮するポリマーである。ポリエステルＡの還元粘度は２．６０ｄｌ／ｇ以上であり、好ましくは２．６５ｄｌ／ｇ以上、より好ましくは２．７０ｄｌ／ｇ以上であり、特に好ましくは２．８０ｄｌ／ｇ以上である。還元粘度が２．６０ｄｌ／ｇ以上であれば、紡糸時に適切な張力がかかるために熱収縮が十分大きくなり、ひいては捲縮性に優れる（沸騰水収縮処理を施した後の捲縮率が４０％以上となる）ため好ましい。ポリエステルＡの還元粘度の上限値は、紡糸操業性が良好であるために、３．５０ｄｌ／ｇであることが好ましく、２．９０ｄｌ／ｇであることがより好ましい。なお、本発明における還元粘度とは、後述のように、フェノールと四塩化エタンとの等質量混合物１ｄｌにポリエステル試料０．５ｇを溶解して希釈溶液を調整し、ウベローデ粘度管を用いて比粘度を求め、求めた比粘度をポリマー濃度で除して得られる値である。
【００２０】
（ポリエステルＢ）
２種類のポリエステルのうち、他方のポリエステルＢは潜在捲縮を顕在化させるための加熱処理においてポリエステルＡよりも収縮しにくい低収縮性のポリマーである。ポリエステルＢの還元粘度は２．８０ｄｌ／ｇ以下であり、好ましくは２．７８ｄｌ／ｇ以下、より好ましくは２．７５ｄｌ／ｇ以下であり、特に好ましくは２．７０ｄｌ／ｇ以下である。還元粘度が２．８０ｄｌ／ｇ以下である場合には、紡糸時にポリエステルＢへ付加される張力が適度に低下し、複合糸内のポリエステルＢの配向が抑制され、低温染色性に優れるものとなるため、好ましい。ポリエステルＢの還元粘度の下限値は、特に限定されないが、紡糸操業性が良好であるために、２．２０ｄｌ／ｇであることが好ましく、２．５０ｄｌ／ｇであることがより好ましい。
【００２１】
捲縮はポリエステルＡとポリエステルＢとの収縮差によって発現し、両者の収縮差が大きいほど捲縮がより強まり好ましい。収縮は、炭素数４〜８の脂肪族ジカルボン酸の共重合量にも依存するが、特に還元粘度に依存する。具体的にはポリエステルＡとポリエステルＢの還元粘度差が０．０８ｄｌ／ｇ以上、好ましくは０．１０ｄｌ／ｇ以上、より好ましくは０．１２ｄｌ／ｇ以上、さらに好ましくは０．１７ｄｌ／ｇ以上、いっそう好ましくは０．２０ｄｌ／ｇ以上である。還元粘度差をこうした範囲とすることで、沸騰水収縮処理を施した後の捲縮率をいっそう高くすることができる。また、ポリエステルＡとポリエステルＢとの粘度差が大きいほど、糸条の固化段階で高収縮性ポリマーであるポリエステルＡに張力がいっそうかかり、低収縮ポリマーであるポリエステルＢには張力がかかり難く配向が抑制されるために、低温可染性にも優れるものとなる。
【００２２】
ポリエステルＡおよびポリエステルＢは、共に低温可染化用の改質成分として、炭素数４〜８の脂肪族ジカルボン酸を共重合成分として含む。この脂肪族ジカルボン酸の共重合割合は、２．５ｍｏｌ％〜１７．５ｍｏｌ％であり、５ｍｏｌ％〜１５ｍｏｌ％であることが好ましく、７ｍｏｌ％〜１５ｍｏｌ％であることがより好ましい。炭素数４〜８の脂肪族ジカルボン酸を共重合させることで、ガラス転移温度の低下に起因する繊維同士の融着が発生し、紡糸工程にて巻き取った糸に解舒不良が発生し易い。このような融着は後工程にて切糸の要因となる。そこで、炭素数４〜８の脂肪族ジカルボン酸の共重合量を１７．５ｍｏｌ％以下とすれば、解舒性が良好となる。また、炭素数４〜８の脂肪族ジカルボン酸が２．５ｍｏｌ％以上とすれば、低温可染性が十分に発現する。
【００２３】
なお、低収縮成分であるポリエステルＢにのみ上記の脂肪族ジカルボン酸を共重合させた場合は、脂肪族ジカルボン酸が収縮性を高める成分であるためにポリエステルＡとポリエステルＢとの収縮差が無くなり、捲縮性に劣るものとなる、一方、高収縮成分であるポリエステルＡにのみ上記の脂肪族ジカルボン酸を共重合させた場合は、低温染色性に劣る。
【００２４】
本発明において、潜在捲縮性に優れるためには、ポリエステルＡおよびポリエステルＢ共に、特定の割合で炭素数４〜８の脂肪族ジカルボン酸を共重合させるとともに、かつ共重合割合を同程度にする。具体的にはポリエステルＡの炭素数４〜８の脂肪族ジカルボン酸共重合量とポリエステルＢの炭素数４〜８の脂肪族ジカルボン酸共重合量の差が８ｍｏｌ％以下であり、好ましくは６．５ｍｏｌ％以下、より好ましくは５ｍｏｌ％以下、さらに好ましくは３ｍｏｌ％以下である。ここで、高収縮成分であるポリエステルＡの炭素数４〜８の脂肪族ジカルボン酸共重合量と比較して、ポリエステルＢにおける炭素数４〜８の脂肪族ジカルボン酸の共重合量が少ないものであると、炭素数４〜８の脂肪族ジカルボン酸が高収縮成分であるため、ポリエステルＡとポリエステルＢとの収縮差が大きくなるために、結果として捲縮がよりいっそう強くなる。一方、低収縮成分であるポリエステルＢの炭素数４〜８の脂肪族ジカルボン酸共重合量と比較して、ポリエステルＡにおける脂肪族ジカルボン酸の共重合量がより少ないものであると、低温可染性にいっそう優れる。
【００２５】
本発明における低温可染性とは、染色温度１００℃および常圧にて黒色染色を施したときの染色性に優れることをいう。具体的には、筒編地とし、後述するような条件で、染色温度１００℃および常圧にて、染料剤（Ｄｙｓｔａｒ社製、商品名「Ｄｉａｎｉｘ  Ｂｌａｃｋ  ＨＧ−ＦＳ  ｃｏｎｃ．」、分散染料）を用い、黒色に染色したときのＬ値が１５．０以下であることが好ましく、より好ましくは１４．５以下、さらに好ましくは１４．０以下である。また、後述する測定による、染色温度１３０℃および高圧（（１３０℃における水の飽和水蒸気圧である２７０１ｈＰａ））にて黒色染色を施したときのＬ値と、染色温度１００℃および常圧にて黒色染色を施したときのＬ値との差が、２．０以下であることが好ましく、より好ましくは１．５以下、さらに好ましくは１．０以下である。通常、ポリエステル繊維は、染色温度１３０℃および高圧における黒色染色時での濃染性と比較して、染色温度１００℃および常圧染色時での濃染性が顕著に低下するものであり、Ｌ値の差が２．０を超えるものとなってしまう。しかし本発明においては、上述のようにポリエステルＡおよびポリエステルＢの何れにおいても、炭素数４〜８の脂肪族ジカルボン酸が共重合されているために、低温常圧での染色時においても濃染性の低下を抑制することができる。
【００２６】
共重合成分である炭素数４〜８の脂肪族ジカルボン酸は、炭素数４〜８の脂肪族ジカルボン酸としては、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸等が挙げられる。脂肪族ジカルボン酸は分子量が小さいほど非晶構造を乱す効果が高く、低温可染性により優れるものとなり、例えば分子量が２００以下であると、低温可染性をいっそう向上させることができる。コスト、重合後の樹脂の色調、重合反応の進行し易さのバランスを考慮するとアジピン酸がもっとも好ましい。
【００２７】
本発明者らは、低温可染性と潜在捲縮性に優れるポリエステル潜在捲縮性複合糸を得るために、様々に検討した。そうしたところ、共重合成分としての炭素数４〜８の脂肪族ジカルボン酸は、繊維の非晶構造を乱すことによりポリエステル繊維の低温可染性を増大させることを知見した。そして、検討を重ねたところ、繊維の収縮を強める効果をも持つことを知見した。ここで、低収縮成分となるべきポリエステルＢに捲縮を強める上記成分を共重合することは、捲縮性の発現を阻害するものであるために、２種のポリエステル（ポリエステルＡ、ポリエステルＢ）の収縮差により捲縮性を示す潜在捲縮性複合糸においては、捲縮性の発現を阻害する要因となることを同時に知見した。つまり、炭素数４〜８の脂肪族ジカルボン酸を共重合した場合は、低温可染性と潜在捲縮性とは相反する性質であるために、低温可染性と潜在捲縮性との向上を目的として、炭素数４〜８の脂肪族ジカルボン酸を用いようとすることには阻害要因があることを知見した。しかし、本発明者らは、さらに鋭意検討を重ねた結果、炭素数４〜８の脂肪族ジカルボン酸の共重合量、ポリエステルＡおよびＢの還元粘度を同時に特定の範囲とすることにより、上記ジカルボン酸成分を共重合した場合であっても、捲縮性と低温可染性との何れにも優れることを初めて見出し、本発明を完成させたのである。
【００２８】
本発明の効果を損なわない範囲で、ポリエステルＡおよび／またはポリエステルＢは、ヒンダードフェノール系化合物のような抗酸化剤、コバルト化合物、蛍光剤、染料のような色調改良剤、二酸化チタンのような顔料、酸化セリウムのような耐候性改良剤、難燃剤、静電剤、抗菌剤、艶消し剤、紫外線吸収剤、セラミック等種々の改質剤や添加剤を含有してもよい。
【００２９】
本発明の低温可染性ポリエステル潜在捲縮性複合糸において、ポリエステルＡとポリエステルＢの複合比率（体積比）は、ポリエステルＡ／ポリエステルＢ＝７０／３０〜３０／７０が好ましく、６０／４０〜４０／６０がより好ましい。ポリエステルＡ／ポリエステルＢの比が７０／３０よりポリエステルＢの比率が大きいと、潜在捲縮性により優れるものとなる。一方、３０／７０よりポリエステルＢの比率が小さいと、繊維強度、製糸性がより良好となる。
【００３０】
本発明の低温可染性ポリエステル潜在捲縮性複合糸の単繊維繊度は特に限定されず、例えば０．５〜６ｄｔｅｘであることが好ましく、０．８〜５ｄｔｅｘであることがより好ましい。単糸繊度が０．５ｄｔｅｘ以上であると、捲縮性能の発現がいっそう良好となり、さらに紡糸安定性により優れる。一方、単糸繊度が６ｄｔｅｘ以下であると、ウースター斑がいっそう良好となり、染色品位により優れる。
【００３１】
本発明の低温可染性ポリエステル潜在捲縮性複合糸の製造方法の一例について、以下に説明する。本発明の低温可染性ポリエステル潜在捲縮性複合糸は、例えば、通常の複合紡糸型溶融紡糸機を用いて製造することができる。まず、紡糸口金の背面で２種類のポリエステル成分（ポリエステルＡ、ポリエステルＢ）をサイドバイサイド型又は偏心芯鞘型となるように合流させ、同一紡糸孔から吐出し紡糸する。その際、紡糸温度はポリエステル成分の極限粘度によって適宜選定されるが、通常、２６０〜３００℃の範囲が好ましい。紡出された糸条は、冷却固化後、必要に応じて紡糸油剤を付与し、例えば１０００〜４０００ｍ／分の速度で引き取り、一旦捲取る。その後、本発明の効果を損なわない範囲内で、別工程で延伸機により熱延伸を施すか、もしくは仮撚機により延伸仮撚を施してもよい。又は引き取った糸条を一旦捲取ることなく紡糸に連続して熱延伸することにより、本発明の低温可染性ポリエステル潜在捲縮性複合糸を得ることができる。
【００３２】
そして、本発明の低温可染性ポリエステル潜在捲縮性複合糸をこのまま経糸や緯糸として用いて布帛としてもよいし、他の糸と混繊して用いてもよい。また、本発明の低温可染性ポリエステル潜在捲縮性複合糸には、本発明の効果を損なわない範囲で、仮撚加工が施されてもよいし、仮撚混繊されてもよい。さらに実撚を付与したり実撚混繊したりしてもよく、またこれら加工を組み合わせて採用してもよい。
【００３３】
本発明の低温可染性ポリエステル潜在捲縮性複合糸の潜在捲縮は、沸騰水収縮処理を施した後に捲縮が発現させて顕在化される。捲縮を顕在化するためには、例えば、工程通過性等の作業性を考慮すると、本発明の低温可染性ポリエステル潜在捲縮性複合糸を製編織等により布帛にした後、沸水処理を施して潜在捲縮を顕在化させることが好ましい。中でも染色および捲縮の発現を一工程で行えるために、染色工程で沸水処理を行い、捲縮を発現させることが好ましい。
【実施例】
【００３４】
以下、実施例に従って本発明を具体的に説明する。本発明はこの実施例に限定されない。本発明の実施例における測定方法、又は評価方法は、以下の通りである。
【００３５】
（１）還元粘度
フェノールと四塩化エタンとの等質量混合物１ｄｌにポリエステル試料０．５ｇを溶解して希釈溶液を調整し、ウベローデ粘度管を用いて比粘度を求めた。求めた比粘度をポリマー濃度で除して還元粘度を求めた。
【００３６】
（２）Ｌ値
低温可染性ポリエステル潜在捲縮性複合糸を編機（小池機械製作所製、針本数：３００本、釜径：３．５インチ）を用いて筒編地に編成し、低温可染性ポリエステル潜在捲縮性複合糸を含む筒編地を得た。この筒編地を染料剤（Ｄｙｓｔａｒ社製、商品名「Ｄｉａｎｉｘ  Ｂｌａｃｋ  ＨＧ−ＦＳ  ｃｏｎｃ．」、分散染料）を７．５％ｏｍｆの割合で用いて、浴比を１：５０とし、染色温度１３０℃かつ高圧（２７０１ｈＰａ）、または染色温度１００℃かつ常圧で、時間３０分間の条件で染色した。次いで、水酸化ナトリウム２ｇ／リットル及びハイドロサルファイト２ｇ／リットルを含む水溶液にて、８０℃で２０分間還元洗浄した。この筒編地に対し、色彩色差計（マクベス社製分光光度計  ＣＥ−３１００）を用いてＬ値を測定した。なお、Ｌ値はその値が小さいほど深みのある濃色であることを示し、本発明における低温可染性とは、染色温度１００℃および常圧にて黒色染色を施したときのＬ値が１５．０以下であることをいう。
【００３７】
（３）捲縮率
低温可染性ポリエステル潜在捲縮性複合糸を、検尺機にて１０回かせ取りした後、１／６８００（ｃＮ／ｄｔｅｘ）の荷重を掛けたまま３０分間放置し、次いでこの状態を維持したまま沸水中に入れ３０分間処理し、捲縮を顕在化させて捲縮性複合繊維を得た。その後、３０分間風乾し、１／５７０（ｃＮ／ｄｔｅｘ）の荷重を掛け、長さ（ａ）を測定した。次に１／５７０（ｃＮ／ｄｔｅｘ）の荷重を外した後、１／２３（ｃＮ／ｄｔｅｘ）の荷重を掛けて、その長さ（ｂ）を測定し、次式により捲縮率を求めた。捲縮率（％）＝〔（ｂ−ａ）／ｂ〕×１００
【００３８】
（４）ポリエステルＡおよびＢの各構成成分の含有率
ポリエステルの原料チップを、重水素化ヘキサフルオロイソプロパノールと重水素化クロロホルムとを容量比１／２０で混合した溶媒に溶解させ、日本電子社製のＬＡ−４００型ＮＭＲ装置を用いて１Ｈ−ＮＭＲを測定した。得られたチャートにおいて、各共重合成分のプロトンのピークの積分強度から、含有率を求めた。
【００３９】
実施例１
ポリエステルＡとして、アジピン酸（分子量１４６．１４）を７．５ｍｏｌ％の割合で共重合させたポリエチレンテレフタラート（還元粘度２．８４ｄＬ／ｇ）を準備した。ポリエステルＢとして、アジピン酸（分子量１４６．１４）を７．５ｍｏｌ％の割合で共重合させたポリエチレンテレフタラート（還元粘度２．６０ｄＬ／ｇ）を準備した。これらポリエステルＡおよびＢを、複合紡糸型溶融押出機に等体積で供給した。紡糸温度２８５℃で溶融し、紡糸孔を２４孔有する紡糸口金の背面で両成分を合流させ、サイドバイサイド型（Ｓ／Ｓ）の複合繊維として紡出した。紡出した糸条を空気流により冷却し、オイリング装置（油剤供給装置）を通過させて油剤を付与した。この糸条を紡糸速度３３００ｍ／分にて引取り、１７７ｄｔｅｘ／２４ｆのサイドバイサイド型複合繊維を得た。得られたサイドバイサイド型複合繊維を常用の延伸機にて、７０℃の熱ローラを介して１．６１倍に延伸し、さらに１５０℃のヒートプレートで熱処理を行って巻き取り、１１０ｄｔｅｘ／２４ｆの低温可染性ポリエステル潜在捲縮性複合糸を得た。
【００４０】
（実施例２〜３、７〜８および比較例４、８）
ポリエステルＡおよびポリエステルＢにおいて、アジピン酸の共重合量を表１に記載の通り変更した以外は、実施例１と同様に行った。
【００４１】
（実施例４〜６および比較例５〜７）
ポリエステルＡまたはポリエステルＢの還元粘度を、表１に記載の通り変更した以外は、実施例１と同様に行った。
【００４２】
（比較例１）
ポリエステルＡとして、還元粘度が２．７７ｄｌ／ｇであり、かつアジピン酸を含まないポリエチレンテレフタラートを用いた以外は、実施例１と同様に行った。
【００４３】
（比較例２）
ポリエステルＢとして、還元粘度が２．５２ｄｌ／ｇであり、かつアジピン酸を含まないポリエチレンテレフタラートを用いた以外は実施例１と同様に行った。
【００４４】
（比較例３）
ポリエステルＡとして、還元粘度が２．７７ｄｌ／ｇであり、かつアジピン酸を含まないポリエチレンテレフタラートを、ポリエステルＢとして、還元粘度が２．５２ｄｌ／ｇであり、かつアジピン酸を含まないポリエチレンテレフタラートを用いた以外は、実施例１と同様に行った。
【００４５】
【表１】
2019014987.tif 000003
【００４６】
表１から明らかなように、実施例１〜８では、ポリエステルＡおよびポリエステルＢにアジピン酸が適切な範囲で共重合されており、また、それぞれの還元粘度も適切な範囲であったため、捲縮率に優れ、染色温度１００℃におけるＬ値も優れるものとなった。
【００４７】
実施例１および実施例２は、実施例３と比較して、ポリエステルＡおよびポリエステルＢの何れにおいても、アジピン酸の共重合量が本発明の好ましい範囲を満足しつつ多かったため、染色温度１００℃における濃染性が優れる結果となった。
【００４８】
実施例１は、実施例４と比較して、ポリエステルＡおよびポリエステルＢの何れにおいても、還元粘度が本発明の好ましい範囲を満足しつつ高かったため、紡糸時に適切な張力がかかることにより、ポリエステルＡおよびポリエステルＢの収縮差が十分にあり、捲縮性に優れる結果となった。
【００４９】
実施例１は実施例５と比較して、ポリエステルＡおよびポリエステルＢの何れにおいても、還元粘度が本発明の好ましい範囲を満足しつつ低かったため、紡糸時に適切な張力がかかることにより、ポリエステルＢの配向が十分に抑制されており、低温可染性に優れる結果となった。
【００５０】
実施例１は実施例６と比較して、ポリエステルＡとポリエステルＢの還元粘度差が本発明の好ましい範囲を満足しつつ大きかったため、ポリエステルＡおよびポリエステルＢの収縮差が十分にあり、捲縮性に優れる結果となった。
【００５１】
実施例１は、実施例７および実施例８と比較して、ポリエステルＡとポリエステルＢのアジピン酸共重合量に差が無いものであった。
実施例１は実施例７と比較すると、低温可染性に優れる結果となったが、その理由を本発明者らは以下のように推測している。すなわち、実施例１は、実施例７と比較して、ポリエステルＡとポリエステルＢのアジピン酸共重合量に差が無いものであるが、実施例７のようにポリエステルＡのアジピン酸共重合量がポリエステルＢに対して多い場合は、紡糸中のポリエステルＡの固化がポリエステルＢに対して遅くなり、結果としてポリエステルＢに張力がかかり、ポリエステルＢの配向が進むと理解される。そして、ポリエステルＢの配向が抑制されると、低温可染性が向上するために、実施例１は実施例７よりも低温可染性に優れる結果になったと推測している。
【００５２】
実施例１は実施例８と比較すると、捲縮性に優れる結果となったが、その理由を本発明者らは以下のように推測している。すなわち、実施例１は、実施例８と比較して、ポリエステルＡとポリエステルＢのアジピン酸共重合量に差が無いものであるが、実施例８のようにポリエステルＢのアジピン酸共重合量がポリエステルＡに対して多い場合はポリエステルＢの収縮が共重合により増加するため、ポリエステルＡとポリエステルＢの収縮差が小さくなると理解される。そのため、実施例１は、実施例８と比較すると、捲縮性に優れる結果となったと推測している。
【００５３】
比較例１および比較例２は、実施例１と比較してポリエステルＡもしくはポリエステルＢにのみアジピン酸が共重合されているものであった。
比較例１においては、捲縮性に劣る結果となった。これは、ポリエステルＢにのみアジピン酸が共重合されている比較例１においては、ポリエステルＢの収縮が共重合により増加するため、ポリエステルＡとポリエステルＢの収縮差が小さくなったためであると推測される。
比較例２においては、低温可染性に劣る結果となった。これは、ポリエステルＡにのみアジピン酸が共重合されている比較例２においては、紡糸中のポリエステルＡの固化がポリエステルＢに対して遅くなり、結果としてポリエステルＢにより張力がかかり、ポリエステルＢの配向が進んだからであると推測される。
【００５４】
比較例３は、ポリエステルＡおよびポリエステルＢの何れにおいても、アジピン酸が共重合されていないために、低温可染性に劣るものとなった。
【００５５】
比較例４はアジピン酸の共重合量が過度に多く、ガラス転移温度が低くなり過ぎたため、繊維同士の融着が発生し、解舒不可能であった。
【００５６】
比較例５はポリステルＡの還元粘度が過度に低いため、紡糸時に適切な張力がかからず、ポリエステルＡおよびポリエステルＢの収縮差が十分に無く、捲縮性に劣る結果となった。
【００５７】
比較例６はポリエステルＢの還元粘度が過度に高いため、紡糸時に適切な張力がかからず、ポリエステルＢの配向が十分に抑制されず、低温可染性に劣る結果となった。
【００５８】
比較例７はポリエステルＡとポリエステルＢの還元粘度差が過度に小さく、ポリエステルＡおよびポリエステルＢの収縮差が十分に無く、捲縮性に劣る結果となった。また、低温可染性にも劣る結果となった。
【００５９】
比較例８はポリエステルＡとポリエステルＢのアジピン酸共重合量の差が過度に大きく、特にポリエステルＡのアジピン酸共重合量が大きいため、紡糸中のポリエステルＡの固化がポリエステルＢに対して遅くなり、その結果ポリエステルＢに過度に張力がかかり、ポリエステルＢの配向が進み、低温可染性が劣る結果となった。
【符号の説明】
【００６０】
Ａ          ポリエステルＡ
Ｂ          ポリエステルＢ
【図１】
2019014987.tif 000004