(57)【要約】      （修正有）【課題】種々の布帛に対して発色性に優れる顔料捺染インクジェットインク組成物及び顔料捺染インクジェット記録方法を提供する。【解決手段】顔料と、樹脂粒子と、有機溶剤、水とを含有し、前記有機溶剤が、下記一般式（１）で表されるアミド化合物を含む顔料捺染インクジェットインク組成物。2019167486.tif 000008（上記一般式（１）中、Ｒ１は、炭素数１以上６以下の直鎖又は分岐のアルキル基、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に、水素又は炭素数１以上４以下の直鎖又は分岐のアルキル基を表す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料と、樹脂粒子と、有機溶剤、水とを含有し、
前記有機溶剤が、下記一般式（１）で表されるアミド化合物を含む、顔料捺染インクジェットインク組成物。
【化１】
2019167486.tif 000007
（上記一般式（１）中、Ｒ１は、炭素数１以上６以下の直鎖又は分岐のアルキル基、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に、水素又は炭素数１以上４以下の直鎖又は分岐のアルキル基を表す。）
【請求項２】
前記一般式（１）で表されるアミド化合物の含有量が、前記有機溶剤の総質量に対して８０質量％以上である、請求項１に記載の顔料捺染インクジェットインク組成物。
【請求項３】
前記樹脂粒子が、ポリカーボネート系ウレタン樹脂粒子である、請求項１または請求項２に記載の顔料捺染インクジェットインク組成物。
【請求項４】
ポリエステル布帛への捺染に用いられる、請求項１ないし請求項３のいずれか１項に記載の顔料捺染インクジェットインク組成物。
【請求項５】
前記一般式（１）で表されるアミド化合物の含有量が、インク組成物の総質量に対して１６質量％以上３０質量％以下である、請求項１ないし請求項４のいずれか１項に記載の顔料捺染インクジェットインク組成物。
【請求項６】
前記一般式（１）で表されるアミド化合物の含有量が、前記樹脂粒子に対して、質量比で１．５以上である、請求項１ないし請求項５のいずれか１項に記載の顔料捺染インクジェットインク組成物。
【請求項７】
請求項１ないし請求項６のいずれか１項に記載の顔料捺染インクジェットインク組成物をインクジェットノズルから吐出して、布帛に付着する工程を備える、顔料捺染インクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、顔料捺染インクジェットインク組成物及び顔料捺染インクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法を用いて、布帛等の染色する捺染が行われている。従来、織布や不織布等の布帛に対する記録方法としては、スクリーン捺染法、ローラー捺染法等が用いられてきたが、多種少量生産性ならびに即時プリント性等の観点から、インクジェット記録方法を適用することが有利であるため、種々の検討がなされている。
【０００３】
インクジェット記録方法を用いた捺染において、インク組成物（以下、「インク」ともいう。）に顔料と定着用の樹脂とを配合して布帛を捺染する、いわゆる顔料捺染インクジェット記録方法（以下、「顔料捺染」ともいう。）についても検討がなされている（例えば、特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１７−５１９５２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
このような顔料捺染インクジェット記録方法において、種々の布帛に対して発色性に優れる顔料捺染インクジェットインク組成物及び顔料捺染インクジェット記録方法が求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
［適用例１］
本発明に係る顔料捺染インクジェットインク組成物の一態様は、
顔料と、樹脂粒子と、有機溶剤、水とを含有し、
前記有機溶剤が、下記一般式（１）で表されるアミド化合物を含むことを特徴とする。
【化１】
2019167486.tif 000002
（上記一般式（１）中、Ｒ１は、炭素数１以上６以下の直鎖又は分岐のアルキル基、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に、水素又は炭素数１以上４以下の直鎖又は分岐のアルキル基を表す。）
【０００７】
［適用例２］
適用例１において、
前記一般式（１）で表されるアミド化合物の含有量が、前記有機溶剤の総質量に対して８０質量％以上であることができる。
【０００８】
［適用例３］
適用例１または適用例２において、
前記樹脂粒子が、ポリカーボネート系ウレタン樹脂粒子であることができる。
【０００９】
［適用例４］
適用例１ないし適用例３のいずれか１例において、
ポリエステル布帛への捺染に用いられることができる。
【００１０】
［適用例５］
適用例１ないし適用例４のいずれか１例において、
前記一般式（１）で表されるアミド化合物の含有量が、インク組成物の総質量に対して１６質量％以上３０質量％以下であることができる。
【００１１】
［適用例６］
適用例１ないし適用例５のいずれか１例において、
前記一般式（１）で表されるアミド化合物の含有量が、前記樹脂粒子に対して、質量比で１．５以上であることができる。
【００１２】
［適用例７］
本発明に係る顔料捺染インクジェット記録方法の一態様は、
適用例１ないし適用例６のいずれか１例に記載の顔料捺染インクジェットインク組成物をインクジェットノズルから吐出して、布帛に付着する工程を備える。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本実施形態に係る顔料捺染インクジェット記録方法を行う捺染装置の概略斜視図。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下に本発明の幾つかの実施形態について説明する。以下に説明する実施形態は、本発明の一例を説明するものである。本発明は以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形形態も含む。なお、以下で説明される構成の全てが本発明の必須の構成であるとは限らない。
【００１５】
本実施形態に係る顔料捺染インクジェットインク組成物の一態様は、顔料と、樹脂粒子と、有機溶剤、水とを含有し、前記有機溶剤が、下記一般式（１）で表されるアミド化合物を含むことを特徴とする。
【化２】
2019167486.tif 000003
（上記一般式（１）中、Ｒ１は、炭素数１以上６以下の直鎖又は分岐のアルキル基、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に、水素又は炭素数１以上４以下の直鎖又は分岐のアルキル基を表す。）
【００１６】
また、本実施形態に係る顔料捺染インクジェット記録方法の一態様は、本実施形態に係る顔料捺染インクジェットインク組成物をインクジェットノズルから吐出して、布帛に付着する工程を備えることを特徴とする。
【００１７】
以下、本実施形態に係る顔料捺染インクジェットインク組成物及び顔料捺染インクジェット記録方法について、これを実施可能な捺染装置の構成、顔料捺染インクジェットインク組成物（以下、「顔料捺染インク」、「インク組成物」、「インク」ともいう。）、顔料捺染インクジェットインク組成物と共に用いてもよい処理液組成物（以下、「処理液」ともいう。）、顔料捺染インクジェット記録方法を行う布帛、顔料捺染インクジェット記録方法の順に詳細に説明する。
【００１８】
１．捺染装置
まず、本実施形態で使用される捺染装置の一例について、図面を参照しながら説明する。なお、本実施形態で使用される捺染装置は、以下の態様に限定されるものではない。
【００１９】
また、本実施形態で使用される捺染装置について、インクカートリッジがキャリッジに搭載されたオンキャリッジタイプのプリンターを例に挙げて説明するが、捺染装置は、オンキャリッジタイプのプリンターであることに限定されるものではなく、インクカートリッジがキャリッジに搭載されないで外部に固定された、オフキャリッジタイプのプリンターであってもよい。
【００２０】
なお、以下の説明に用いるプリンターは、所定の方向に移動するキャリッジにプリントヘッドが搭載されており、キャリッジの移動に伴ってヘッドが移動することにより記録媒体上に液滴を吐出するシリアルプリンターであるが、本発明で使用される捺染装置はシリアルプリンターに限定されるものではなく、ヘッドが記録媒体の幅よりも広く形成され、プリントヘッドが移動せずに記録媒体上に液滴を吐出するラインプリンターであってもよい。
【００２１】
以下の説明に用いる各図面では、各部材を認識可能な大きさとするため、各部材の縮尺を適宜変更している。
【００２２】
捺染装置としては、例えば、図１に示すインクジェットヘッドを搭載したインクジェット式プリンター（以下、「プリンター」ともいう。）が挙げられる。図１に示すように、プリンター１は、インクジェットヘッド２を搭載すると共にインクカートリッジ３を着脱可能に装着するキャリッジ４と、インクジェットヘッド２の下方に配設され記録媒体である布帛Ｍが搬送されるプラテン５と、布帛Ｍを加熱するための加熱機構６と、キャリッジ４を布帛Ｍの媒体幅方向に移動させるキャリッジ移動機構７と、布帛Ｍを媒体送り方向に搬送する媒体送り機構８と、を有するものである。また、プリンター１は、当該プリンター１全体の動作を制御する制御装置ＣＯＮＴを有している。なお、上記媒体幅方向とは、主走査方向（ヘッド走査方向）である。上記媒体送り方向とは、副走査方向（主走査方向に直交する方向）である。
【００２３】
インクジェットヘッド２は、布帛Ｍにインクを付着させる手段であり、インクを付着させる布帛Ｍと対向する面に、インクを吐出する複数のノズル（図示せず）を備える。これらの複数のノズルは列状に配列されており、これにより、ノズルプレート表面にノズル面が形成される。
【００２４】
インクをノズルから吐出させる方式としては、例えば、ノズルとノズルの前方に置いた加速電極の間に強電界を印加し、ノズルから液滴状のインクを連続的に吐出させ、インクの液滴が偏向電極間を飛翔する間に記録情報信号に対応して吐出させる方式（静電吸引方式）；小型ポンプで処理液に圧力を加え、ノズルを水晶振動子等で機械的に振動させることにより、強制的にインクの液滴を吐出させる方式；インクに圧電素子で圧力と記録情報信号を同時に加え、インクの液滴を吐出・記録させる方式（ピエゾ方式）；インクを記録
情報信号にしたがって微小電極で加熱発泡させ、インクの液滴を吐出・記録させる方式（サーマルジェット方式）等が挙げられる。
【００２５】
インクジェットヘッド２としては、ライン式インクジェットヘッド、シリアル式インクジェットヘッドのいずれも使用可能であるが、本実施形態ではシリアル式インクジェットヘッドを用いている。
【００２６】
ここで、シリアル式インクジェットヘッドを備えた捺染装置とは、記録用のインクジェットヘッドを記録媒体に対して相対的に移動させつつインクを吐出させる走査（パス）を、複数回行うことによって記録を行うものである。シリアル型のインクジェットヘッドの具体例としては、記録媒体の幅方向（記録媒体の搬送方向に交差する方向）に移動するキャリッジにインクジェットヘッドが搭載されており、キャリッジの移動に伴ってインクジェットヘッドが移動することにより記録媒体上に液滴を吐出するものが挙げられる。
【００２７】
一方、ライン式インクジェットヘッドを備えた捺染装置は、インクジェットヘッドを記録媒体に対して相対的に移動させつつ、インクを吐出させる走査（パス）を１回行うことにより記録を行うものである。ライン型のインクジェットヘッドの具体例としては、インクジェットヘッドが記録媒体の幅よりも広く形成され、インクジェットヘッドが移動せずに記録媒体上に液滴を吐出するものが挙げられる。
【００２８】
インクジェットヘッド２にインクを供給するインクカートリッジ３は、独立した４つのカートリッジからなる。４つのカートリッジのそれぞれに、例えば異なる種類のインクが充填される。インクカートリッジ３は、インクジェットヘッド２に対して着脱可能に装着される。なお、図１の例では、カートリッジの数が４つであるが、これに限定されず、所望の数のカートリッジを搭載することができる。
【００２９】
キャリッジ４は、主走査方向に架設された支持部材であるガイドロッド９に支持された状態で取り付けられたものである。また、キャリッジ４は、キャリッジ移動機構７によりガイドロッド９に沿って主走査方向に移動するものである。なお、図１の例では、キャリッジ４が主走査方向に移動するものを示したが、これに限定されず、主走査方向の移動に加えて、副走査方向に移動するものであってもよい。
【００３０】
加熱機構６は、布帛Ｍを加熱できる位置に設けられていれば、その設置位置は特に限定されるものではない。図１の例では、加熱機構６は、プラテン５上であって、インクジェットヘッド２と対向する位置に設置されている。このように、加熱機構６がインクジェットヘッド２と対向する位置に設置されていると、布帛Ｍにおける液滴の付着位置を確実に加熱できるので、布帛Ｍに付着した液滴を効率的に乾燥できる。
【００３１】
加熱機構６には、例えば、布帛Ｍを熱源に接触させて加熱するプリントヒーター機構や、赤外線やマイクロウェーブ（２，４５０ＭＨｚ程度に極大波長をもつ電磁波）などを照射する機構や、温風を吹き付けたりするドライヤー機構などを用いることができる。
【００３２】
加熱機構６による布帛Ｍの加熱は、インクジェットヘッド２のノズルから吐出された液滴が布帛Ｍに付着する前または付着する時に行われる。なお、加熱の諸条件の制御（例えば、加熱実施のタイミング、加熱温度、加熱時間等）は、制御装置ＣＯＮＴによって行われる。
【００３３】
加熱機構６による布帛Ｍの加熱は、インクの濡れ広がり、浸透性及び乾燥性の向上、吐出安定性等の観点から、布帛Ｍが３５℃以上６５℃以下の温度範囲を保持するように行われる。ここで、布帛Ｍを加熱する温度とは、加熱時における布帛Ｍの記録面の表面の温度
を意味する。
【００３４】
プリンター１は、加熱機構６の他に、さらに、図示しない第２の加熱機構を有していてもよい。その場合には、第２の加熱機構は加熱機構６よりも布帛Ｍの搬送方向の下流側に設置される。第２の加熱機構は、加熱機構６によって布帛Ｍを加熱した後、つまり、ノズルから吐出された液滴が布帛Ｍに付着した後に、当該布帛Ｍの加熱を行うものである。これにより、布帛Ｍに付着したインクの液滴の乾燥性が向上する。第２の加熱機構には、加熱機構６で説明したいずれかの機構、例えば、ドライヤー機構、ヒートプレス機等を用いることができる。第２の加熱機構による加熱は、布帛Ｍが１００℃以上２００℃以下の温度範囲を保持するよう行うことが好ましい。
【００３５】
リニアエンコーダー１０は、キャリッジ４の主走査方向上における位置を信号で検出するものである。この検出された信号は、位置情報として制御装置ＣＯＮＴに送信されるようになっている。制御装置ＣＯＮＴは、このリニアエンコーダー１０からの位置情報に基づいて記録ヘッド２の走査位置を認識し、記録ヘッド２による記録動作（吐出動作）等を制御するようになっている。また、制御装置ＣＯＮＴは、キャリッジ４の移動速度を可変制御可能な構成となっている。
【００３６】
２．顔料捺染インクジェットインク組成物
本実施形態に係る顔料捺染インクジェットインク組成物は、顔料と、樹脂粒子と、有機溶剤、水とを含有し、前記有機溶剤が、下記一般式（１）で表されるアミド化合物を含むことを特徴とする。
【化３】
2019167486.tif 000004
上記一般式（１）中、Ｒ１は、炭素数１以上６以下の直鎖又は分岐のアルキル基、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に、水素又は炭素数１以上４以下の直鎖又は分岐のアルキル基を表す。
【００３７】
以下、本実施形態に係る顔料捺染インクジェットインク組成物について説明する。
【００３８】
２．１．顔料
本実施形態に係る顔料捺染インクジェットインク組成物は、顔料を含有する。係る顔料が布帛に付着されることにより、布帛が捺染されることにより印捺物（捺染物）を得ることができる。
【００３９】
顔料としては、有機顔料及び無機顔料のいずれも使用することができ、また、いずれの色の顔料も使用できる。いずれの顔料を使用した場合にも、発色性に優れた印捺物を得ることができる。
【００４０】
白色顔料としては、以下に限定されないが、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、酸化アンチモン、及び酸化ジルコニウム等の白色無機顔料等が挙げられる。当該白色無機顔料以外に、白色の中空樹脂粒子及び高分子粒子などの白色有機顔料を使用することもできる。
【００４１】
白色顔料のカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）としては、以下に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト  １（塩基性炭酸鉛）、４（酸化亜鉛）、５（硫化亜鉛と
硫酸バリウムの混合物）、６（酸化チタン）、６：１（他の金属酸化物を含有する酸化チタン）、７（硫化亜鉛）、１８（炭酸カルシウム）、１９（クレー）、２０（雲母チタン）、２１（硫酸バリウム）、２２（天然硫酸バリウム）、２３（グロスホワイト）、２４（アルミナホワイト）、２５（石膏）、２６（酸化マグネシウム・酸化ケイ素）、２７（シリカ）、２８（無水ケイ酸カルシウム）などが挙げられる。これらの中でも、発色性、隠蔽性、及び視認性（明度）に優れ、かつ、良好な分散粒径が得られるため、白色顔料としては酸化チタンが好ましい。
【００４２】
上記酸化チタンの中でも、白色顔料として一般的なルチル型の酸化チタンが好ましい。このルチル型の酸化チタンは、自ら製造したものであってもよく、市販されているものであってもよい。ルチル型の酸化チタン（粉末状）を自ら製造する場合の工業的製造方法として、従来公知の硫酸法及び塩素法が挙げられる。ルチル型の酸化チタンの市販品としては、例えば、Ｔｉｐａｑｕｅ（登録商標）  ＣＲ−６０−２、ＣＲ−６７、Ｒ−９８０、Ｒ−７８０、Ｒ−８５０、Ｒ−９８０、Ｒ−６３０、Ｒ−６７０、ＰＦ−７３６等のルチル型（以上商品名、石原産業社製）が挙げられる。
【００４３】
有彩色顔料としては、上記の白色顔料を除く顔料が挙げられる。白色顔料以外の顔料としては、以下に限定されないが、例えば、アゾ系、フタロシアニン系、染料系、縮合多環系、ニトロ系、及びニトロソ系などの有機顔料（ブリリアントカーミン６Ｂ、レーキレッドＣ、ウォッチングレッド、ジスアゾイエロー、ハンザイエロー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、アルカリブルー、アニリンブラック等）、コバルト、鉄、クロム、銅、亜鉛、鉛、チタン、バナジウム、マンガン、及びニッケル等の金属類、金属酸化物及び硫化物、並びにファーネスカーボンブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、及びチャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック  ７）類、さらには黄土、群青、及び紺青等の無機顔料を用いることができる。
【００４４】
更に詳しくは、ブラック顔料として使用されるカーボンブラックとしては、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ等（以上商品名、三菱化学株式会社製）、Ｒａｖｅｎ  ５７５０、Ｒａｖｅｎ  ５２５０、Ｒａｖｅｎ  ５０００、Ｒａｖｅｎ  ３５００、Ｒａｖｅｎ  １２５５、Ｒａｖｅｎ  ７００等（以上商品名、コロンビアカーボン社製）、Ｒｅｇａ１  ４００Ｒ、Ｒｅｇａ１  ３３０Ｒ、Ｒｅｇａ１  ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ  Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ  ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ  ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １１００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １４００等（以上商品名、キャボット社製）、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ
Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ
ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂ１ａｃｋ  Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４（以上商品名、デグサ社製）等が挙げられる。
【００４５】
イエロー顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー  １、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３４、３５、３７、５３、５５、６５、７３、７４、７５、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２４、１２８、１２９、１３３、１３８、１３９、１４７、１５１、１５３、１５４、１６７、１７２、１８０等が挙げられる。
【００４６】
マゼンタ顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド  １、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、４０、４１、４２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、８８、１１２、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１６６、１６８、１７０、１７１、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２０２、２０９、２１９、２２４、２４５、及びＣ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット１９、２３、３２、３３、３６、３８、４３、５０等が挙げられる。
【００４７】
シアン顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー  １、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：３４、１５：４、１６、１８、２２、２５、６０、６５、６６、及びＣ．Ｉ．バットブルー  ４、６０等が挙げられる。
【００４８】
ブラック、イエロー、マゼンタ及びシアン以外の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン  ７、１０、及びＣ．Ｉ．ピグメントブラウン  ３、５、２５、２６、及びＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ  １、２、５、７、１３、１４、１５、１６、２４、３４、３６、３８、４０、４３、６３等が挙げられる。
【００４９】
以上述べた顔料は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５０】
本実施形態に係る顔料捺染インクジェットインク組成物に含まれる顔料の含有量は、使用する顔料種により異なるものの、良好な発色性を確保することなどから、インクの総質量に対して１質量％以上であることが好ましく、３質量％以上であることがより好ましく、４質量％以上であることがさらに好ましい。また、顔料の含有量は、３０質量％以下であることが好ましく、１５質量％以下であることがより好ましく、１２質量％以下であることがさらに好ましい。
【００５１】
なお、顔料捺染インクジェットインク組成物を調製する際には、あらかじめ顔料を分散させた顔料分散液を調製し、得られた顔料分散液をその他の材料分散液に添加して混合してもよい。このような顔料分散液を得る方法としては、分散剤を使用せずに自己分散顔料を分散剤中に分散させる方法、樹脂分散剤を使用して顔料を分散剤に分散させる方法、表面処理した顔料を分散剤に分散させる方法などがある。
【００５２】
＜樹脂分散剤＞
樹脂分散剤としては、特に限定されないが、例えば、ポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン類、ポリアクリル酸、アクリル酸−アクリルニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体等及びこれらの塩が挙げられる。これらの中で、特に疎水性官能基を有するモノマーと親水性官能基を有するモノマーとの共重合体、疎水性官能基と親水性官能基とを併せ持つモノマーからなる重合体が好ましい。また、共重合体の形態としては、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれの形態でも用いることができる。
【００５３】
樹脂分散剤としては市販品を用いることもできる。具体的には、ジョンクリル６７（重量平均分子量：１２，５００、酸価：２１３）、ジョンクリル６７８（重量平均分子量：
８，５００、酸価：２１５）、ジョンクリル５８６（重量平均分子量：４，６００、酸価：１０８）、ジョンクリル６１１（重量平均分子量：８，１００、酸価：５３）、ジョンクリル６８０（重量平均分子量：４，９００、酸価：２１５）、ジョンクリル６８２（重量平均分子量：１，７００、酸価：２３８）、ジョンクリル６８３（重量平均分子量：８，０００、酸価：１６０）、ジョンクリル６９０（重量平均分子量：１６，５００、酸価：２４０）（以上商品名、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）等が挙げられる。
【００５４】
２．２．樹脂粒子
本実施形態に係る顔料捺染インクジェットインク組成物は、樹脂粒子を含有する。樹脂粒子は、記録後の加熱により樹脂被膜を形成することで、インク組成物により形成される画像の定着性を向上させる機能を備え、画像の洗濯堅牢性や摩擦堅牢性を向上させることができる。樹脂粒子としては、エマルジョン状態及び溶液状態としたものをいずれも用いることができるが、インクの粘度上昇を抑えるという点から、エマルジョン状態としたものを使用することが好ましい。
【００５５】
樹脂粒子の樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、スチレンアクリル系樹脂、フルオレン系樹脂、ウレタン樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ロジン変性樹脂、テルペン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン酢酸ビニル系樹脂等を用いることができる。これらの樹脂は、１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
【００５６】
樹脂粒子の樹脂としては、上記の中でも、設計の自由度が高く、それゆえ所望の物性を得やすいことから、ウレタン樹脂及びアクリル系樹脂から選択される少なくとも１種を用いることが好ましく、摩擦堅牢性を良好とする観点でウレタン樹脂を用いることがより好ましい。また、ウレタン樹脂としては、エーテル結合を含むポリエーテル系ウレタン樹脂、エステル結合を含むポリエステル系ウレタン樹脂、カーボネート結合を含むポリカーボネート系ウレタン樹脂等のいずれのウレタン樹脂であってもよい。架橋性基を有するウレタン樹脂が架橋した場合、架橋体の破断点伸度や１００％モジュラスは、架橋点の密度と、このような主鎖の種類を変更することによって調節することができる。これらのうち、ポリカーボネート系骨格、又は、ポリエーテル系骨格を有する架橋性基を有するウレタン樹脂は、破断点伸度と１００％モジュラスのバランスが良好であり、画像の摩擦堅牢性、印捺物の風合いを向上しやすい点でより好ましく、ポリカーボネート系骨格を有するポリカーボネート系ウレタン樹脂は、摩擦堅牢性を良好とできる傾向があり好ましい。
【００５７】
ウレタン樹脂としては、例えば、ポリカーボネート系ウレタン樹脂等であって、かつ、架橋性基を含有するウレタン樹脂を含有することが好ましい。架橋性基としては、イソシアネート基やシラノール基が挙げられ、イソシアネート基が、化学的に保護、つまり、キャッピングあるいはブロッキングされている、ブロックドイソシアネート基を用いることが好ましい。ブロックドイソシアネート基は、熱が加えられることにより脱保護されて活性化し、結合、例えば、ウレタン結合、尿素結合、アロファネート結合等を形成することになる。
【００５８】
また、架橋性基を有するウレタン樹脂の架橋性基は、１分子に３つ以上設けられていることが好ましく、そのような場合架橋性基の反応により、架橋構造が形成される。なお、本明細書においてウレタン樹脂とは、イソシアネート基が他の反応性の基、例えば、水酸基、アミノ基、ウレタン結合基、カルボキシル基等と反応して形成される、ウレタン結合、尿素結合、アロファネート結合等を含む樹脂のことを指す。したがって、本明細書では、例えば、尿素樹脂は、ウレタン樹脂に包含されることとする。ウレタン樹脂としては、イソシアネート基を有する化合物と水酸基を有する化合物とを反応して得られるウレタン結合を有する化合物であることが好ましい。
【００５９】
ブロックドイソシアネートは、イソシアネート基がブロック剤によってブロックされた潜在イソシアネート基を含有し、例えば、ポリイソシアネート化合物と、ブロック剤とを反応させることにより得ることができる。
【００６０】
ポリイソシアネート化合物としては、例えば、ポリイソシアネート単量体、ポリイソシアネート誘導体等が挙げられる。ポリイソシアネート単量体としては、例えば、芳香族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート等のポリイソシアネート等が挙げられる。これらポリイソシアネート単量体は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００６１】
ポリイソシアネート誘導体としては、上記したポリイソシアネート単量体の多量体、２量体、イソシアヌレート変性体、イミノオキサジアジンジオン変性体等の３量体、５量体、７量体等、上記したポリイソシアネート単量体と後述する低分子量ポリオールとの反応より生成するアロファネート変性体等のアロファネート変性体、ポリイソシアネート単量体と後述する低分子量ポリオールとの反応より生成するポリオール変性体（アルコール付加体）等のポリオール変性体、上記したポリイソシアネート単量体と、水やアミン類との反応により生成するビウレット変性体等のビウレット変性体、上記したポリイソシアネート単量体とジアミンとの反応により生成するウレア変性体等のウレア変性体、上記したポリイソシアネート単量体と炭酸ガスとの反応により生成するオキサジアジントリオン等のオキサジアジントリオン変性体、上記したポリイソシアネート単量体の脱炭酸縮合反応により生成するカルボジイミド変性体等のカルボジイミド変性体、ウレトジオン変性体、ウレトンイミン変性体等が挙げられる。
【００６２】
なお、ポリイソシアネート化合物を２種類以上併用する場合には、例えば、ブロックドイソシアネートの製造時において、２種類以上のポリイソシアネート化合物を同時に反応させてもよく、また、各ポリイソシアネート化合物を個別に用いて得られたブロックドイソシアネートを混合してもよい。
【００６３】
ブロック剤は、イソシアネート基をブロックして不活性化する一方、脱ブロック後にはイソシアネート基を再生又は活性化し、また、イソシアネート基をブロックした状態及び脱ブロックされた状態において、イソシアネート基を活性化させる触媒作用も有する。
【００６４】
ブロック剤としては、イミダゾール系化合物、イミダゾリン系化合物、ピリミジン系化合物、グアニジン系化合物、アルコール系化合物、フェノール系化合物、活性メチレン系化合物、アミン系化合物、イミン系化合物、オキシム系化合物、カルバミン酸系化合物、尿素系化合物、酸アミド系（ラクタム系）化合物、酸イミド系化合物、トリアゾール系化合物、ピラゾール系化合物、メルカプタン系化合物、重亜硫酸塩等が挙げられる。
【００６５】
ブロック剤の詳細を以下に例示する。なお、例示する幾つかの化合物については、イソシアネート基を再生させる温度として、解離温度を併記する。
【００６６】
イミダゾール系化合物としては、例えば、イミダゾール（解離温度１００℃）、ベンズイミダゾール（解離温度１２０℃）、２−メチルイミダゾール（解離温度７０℃）、４−メチルイミダゾール（解離温度１００℃）、２−エチルイミダゾール（解離温度７０℃）、２−イソプロピルイミダゾール、２，４−ジメチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール等が挙げられる。
【００６７】
イミダゾリン系化合物としては、例えば、２−メチルイミダゾリン（解離温度１１０℃）、２−フェニルイミダゾリン等が挙げられる。
【００６８】
ピリミジン系化合物としては、例えば、２−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジン等が挙げられる。
【００６９】
グアニジン系化合物としては、例えば、３，３−ジメチルグアニジン等の３，３−ジアルキルグアニジン、例えば、１，１，３，３−テトラメチルグアニジン（解離温度１２０℃）等の１，１，３，３−テトラアルキルグアニジン、１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン等が挙げられる。
【００７０】
アルコール系化合物としては、例えば、メタノール、エタノール、２−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｓ−ブタノール、２−エチルヘキシルアルコール、１−または２−オクタノール、シクロへキシルアルコール、エチレングリコール、ベンジルアルコール、２，２，２−トリフルオロエタノール、２，２，２−トリクロロエタノール、２−（ヒドロキシメチル）フラン、２−メトキシエタノール、メトキシプロパノール、２−エトキシエタノール、ｎ−プロポキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−エトキシエトキシエタノール、２−エトキシブトキシエタノール、ブトキシエトキシエタノール、２−ブトキシエチルエタノール、２−ブトキシエトキシエタノール、Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ヒドロキシアセトアミド、Ｎ−ヒドロキシスクシンイミド、Ｎ−モルホリンエタノール、２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン−４−メタノール、３−オキサゾリジンエタノール、２−ヒドロキシメチルピリジン（解離温度１４０℃）、フルフリルアルコール、１２−ヒドロキシステアリン酸、トリフェニルシラノール、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル等が挙げられる。
【００７１】
フェノール系化合物としては、例えば、フェノール、クレゾール、エチルフェノール、ｎ−プロピルフェノール、イソプロピルフェノール、ｎ−ブチルフェノール、ｓ−ブチルフェノール、ｔ−ブチルフェノール、ｎ−ヘキシルフェノール、２−エチルヘキシルフェノール、ｎ−オクチルフェノール、ｎ−ノニルフェノール、ジ−ｎ−プロピルフェノール、ジイソプロピルフェノール、イソプロピルクレゾール、ジ−ｎ−ブチルフェノール、ジ−ｓ−ブチルフェノール、ジ−ｔ−ブチルフェノール、ジ−ｎ−オクチルフェノール、ジ−２−エチルヘキシルフェノール、ジ−ｎ−ノニルフェノール、ニトロフェノール、ブロモフェノール、クロロフェノール、フルオロフェノール、ジメチルフェノール、スチレン化フェノール、メチルサリチラート、４−ヒドロキシ安息香酸メチル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ヒドロキシ安息香酸２−エチルヘキシル、４−［（ジメチルアミノ）メチル］フェノール、４−［（ジメチルアミノ）メチル］ノニルフェノール、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸、２−ヒドロキシピリジン（解離温度８０℃）、２−または８−ヒドロキシキノリン、２−クロロ−３−ピリジノール、ピリジン−２−チオール（解離温度７０℃）等が挙げられる。
【００７２】
活性メチレン系化合物としては、例えば、メルドラム酸、例えば、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、マロン酸ジｎ−ブチル、マロン酸ジ−ｔ−ブチル、マロン酸ジ２−エチルヘキシル、マロン酸メチルｎ−ブチル、マロン酸エチルｎ−ブチル、マロン酸メチルｓ−ブチル、マロン酸エチルｓ−ブチル、マロン酸メチルｔ−ブチル、マロン酸エチルｔ−ブチル、メチルマロン酸ジエチル、マロン酸ジベンジル、マロン酸ジフェニル、マロン酸ベンジルメチル、マロン酸エチルフェニル、マロン酸ｔ−ブチルフェニル、イソプロピリデンマロネート等のマロン酸ジアルキル、例えば、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸ｎ−プロピル、アセト酢酸イソプロピル、アセト酢酸ｎ−ブチル、アセト酢酸ｔ−ブチル、アセト酢酸ベンジル、アセト酢酸フェニル等のアセト酢酸アルキル、２−アセトアセトキシエチルメタクリレート、アセチルアセトン、シアノ酢酸エチル等が挙げられる。
【００７３】
アミン系化合物としては、例えば、ジブチルアミン、ジフェニルアミン、アニリン、Ｎ−メチルアニリン、カルバゾール、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル）アミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジイソプロピルアミン（解離温度１３０℃）、イソプロピルエチルアミン、２，２，４−、または、２，２，５−トリメチルヘキサメチレンアミン、Ｎ−イソプロピルシクロヘキシルアミン（解離温度１４０℃）、ジシクロヘキシルアミン（解離温度１３０℃）、ビス（３，５，５−トリメチルシクロヘキシル）アミン、ピペリジン、２，６−ジメチルピペリジン（解離温度１３０℃）、ｔ−ブチルメチルアミン、ｔ−ブチルエチルアミン（解離温度１２０℃）、ｔ−ブチルプロピルアミン、ｔ−ブチルブチルアミン、ｔ−ブチルベンジルアミン（解離温度１２０℃）、ｔ−ブチルフェニルアミン、２，２，６−トリメチルピペリジン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン（解離温度８０℃）、（ジメチルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジン、６−メチル−２−ピペリジン、６−アミノカプロン酸等が挙げられる。
【００７４】
イミン系化合物としては、例えば、エチレンイミン、ポリエチレンイミン、１，４，５，６−テトラヒドロピリミジン、グアニジン等が挙げられる。
【００７５】
オキシム系化合物としては、例えば、ホルムアルドオキシム、アセトアルドオキシム、アセトオキシム、メチルエチルケトオキシム（解離温度１３０℃）、シクロヘキサノンオキシム、ジアセチルモノオキシム、ペンゾフェノオキシム、２，２，６，６−テトラメチルシクロヘキサノンオキシム、ジイソプロピルケトンオキシム、メチルｔ−ブチルケトンオキシム、ジイソブチルケトンオキシム、メチルイソブチルケトンオキシム、メチルイソプロピルケトンオキシム、メチル２，４−ジメチルペンチルケトンオキシム、メチル３−エチルへプチルケトンオキシム、メチルイソアミルケトンオキシム、ｎ−アミルケトンオキシム、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオンモノオキシム、４，４’−ジメトキシベンゾフェノンオキシム、２−ヘプタノンオキシム等が挙げられる。
【００７６】
カルバミン酸系化合物としては、例えば、Ｎ−フェニルカルバミン酸フェニル等が挙げられる。
【００７７】
尿素系化合物としては、例えば、尿素、チオ尿素、エチレン尿素等が挙げられる。
【００７８】
酸アミド系（ラクタム系）化合物としては、例えば、アセトアニリド、Ｎ−メチルアセトアミド、酢酸アミド、ε−カプロラクタム、δ−バレロラクタム、γ−ブチロラクタム、ピロリドン、２，５−ピペラジンジオン、ラウロラクタム等が挙げられる。
【００７９】
酸イミド系化合物としては、例えば、コハク酸イミド、マレイン酸イミド、フタルイミド等が挙げられる。
【００８０】
トリアゾール系化合物としては、例えば、１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
【００８１】
ピラゾール系化合物としては、例えば、ピラゾール、３，５−ジメチルピラゾール（解離温度１２０℃）、３，５−ジイソプロピルピラゾール、３，５−ジフェニルピラゾール、３，５−ジ−ｔ−ブチルピラゾール、３−メチルピラゾール、４−ベンジル−３，５−ジメチルピラゾール、４−ニトロ−３，５−ジメチルピラゾール、４−ブロモ−３，５−ジメチルピラゾール、３−メチル−５−フェニルピラゾール等が挙げられる。
【００８２】
メルカプタン系化合物としては、例えば、ブチルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、ヘキシルメルカプタン等が挙げられる。
【００８３】
重亜硫酸塩としては、例えば、重亜硫酸ソーダ等が挙げられる。
【００８４】
さらに、ブロック剤としては、上記に限定されず、例えば、ベンゾオキサゾロン、無水イサト酸、テトラブチルホスホニウム・アセタート等のその他のブロック剤も挙げられる。
【００８５】
このようなブロック剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。ブロック剤の解離温度は、適宜選択することができる。解離温度としては、例えば、６０℃以上２３０℃以下、好ましくは８０℃以上２００℃以下、より好ましくは１００℃以上１８０℃以下、さらに好ましくは１１０℃以上１６０℃以下である。係る温度範囲であれば、顔料捺染インクジェットインク組成物のポットライフを十分長くすることができると共に、加熱工程での温度を高くしすぎないようにすることができる。
【００８６】
また、架橋性基を有するウレタン樹脂の主鎖は、エーテル結合を含むポリエーテル型、エステル結合を含むポリエステル型、カーボネート結合を含むポリカーボネート型、等いずれであってもよい。架橋性基を有するウレタン樹脂が架橋した場合（架橋体）の破断点伸度や１００％モジュラスは、架橋点の密度と、このような主鎖の種類を変更することによって調節することができる。これらのうち、ポリカーボネート系骨格、又は、ポリエーテル系骨格を有する架橋性基を有するウレタン樹脂は、破断点伸度と１００％モジュラスのバランスが良好であり、画像の摩擦堅牢性、印捺物の風合いを向上しやすい点でより好ましく、ポリカーボネート系骨格を有するポリカーボネート系ウレタン樹脂は、摩擦堅牢性を良好とできる傾向があり好ましい。また、顔料が布帛表面に固着されやすくなり、発色性と摩擦堅牢性に優れた印捺物が得られる。
【００８７】
一方で、ポリカーボネート系ウレタン樹脂や、架橋性基を有するウレタン樹脂は、樹脂粒子がノズル中で造膜することにより、目詰まりを生じることがある所、有機溶剤として上記特定のアミド化合物を含有することで、造膜による目詰まりをより良好に抑制することができる。
【００８８】
架橋性基を有するウレタン樹脂は、架橋が形成された後の架橋体において、破断点伸度が、１５０％以上、好ましくは１７０％以上、より好ましくは２００％以上、さらに好ましくは、３００％以上であることが好ましい。このような破断点伸度となるように架橋点の密度や、主鎖の種類を選択することにより、印捺物の風合いを向上させることができる。
【００８９】
ここで、破断点伸度は、例えば、架橋性基を有するウレタン樹脂エマルジョンを硬化させて、約６０μｍの厚さのフィルムを作成し、引張試験ゲージ長２０ｍｍ及び引っ張り速度１００ｍｍ／分の条件下で測定して得られる値を採用することができる。また、１００％モジュラスは、前記引張試験においてフィルムが元の長さに対し１００％伸びた時の引っ張り応力を測定して得られる値を採用することができる。測定するフィルムは、架橋性基を有するウレタン樹脂エマルジョンを用いて形成してもよいし、同種の樹脂を用いて成形により形成してもよいが、エマルジョン樹脂を用いて形成することが好ましい。
【００９０】
架橋性基を有するウレタン樹脂は、エマルジョンの形態で配合されてもよい。このような樹脂エマルジョンは、いわゆる自己反応型のウレタン樹脂エマルジョンであり、親水性基を有するブロック剤でブロック化したイソシアネート基を有するウレタン樹脂エマルジョンとして市販されているものを用いることができる。
【００９１】
架橋性基を有するウレタン樹脂の市販品としては、タケラックＷＳ−６０２１（商品名
、三井化学ＳＫＣポリウレタン株式会社製、ウレタン樹脂エマルジョン、ポリエーテル由来骨格を有する、ポリエーテル系ポリウレタン）、ＷＳ−５１００（商品名、三井化学ＳＫＣポリウレタン株式会社製、ウレタン樹脂エマルジョン、ポリカーボネート由来骨格を有する、ポリカーボネート系ポリウレタン）、エラストロンＥ−３７、Ｈ−３（以上は主鎖がポリエステル由来骨格を有するポリエステル系ポリウレタン）、エラストロンＨ−３８、ＢＡＰ、Ｃ−５２、Ｆ−２９、Ｗ−１１Ｐ（以上は主鎖がポリエーテル由来骨格を有するポリエーテル系ポリウレタン）（商品名、第一工業製薬株式会社製、ウレタン樹脂エマルジョン）、スーパーフレックス８７０、８００、１５０、４２０、４６０、４７０、６１０、７００（商品名、第一工業製薬株式会社製、ウレタン樹脂エマルジョン）、パーマリンＵＡ−１５０（商品名、三洋化成工業株式会社製、ウレタン樹脂エマルジョン）、サンキュアー２７１０（商品名、日本ルーブリゾール株式会社製、ウレタン樹脂エマルジョン）、ＮｅｏＲｅｚ  Ｒ−９６６０、Ｒ−９６３７、Ｒ−９４０（商品名、楠本化成株式会社製、ウレタン樹脂エマルジョン）、アデカボンタイター  ＨＵＸ−３８０，２９０Ｋ（商品名、株式会社ＡＤＥＫＡ製、ウレタン樹脂エマルジョン）等を例示することができる。
【００９２】
本実施形態において、樹脂粒子の含有量は、固形分換算で、インクの総質量に対して１質量％以上であることが好ましく、２．５質量％以上であることがより好ましく、３質量％以上であることがさらに好ましい。また、樹脂粒子の含有量の上限値は、２０質量％以下であることが好ましく、１５質量％以下であることがより好ましく、１２質量％以下であることがさらに好ましい。樹脂粒子の含有量を前記範囲とすることで、発色性、耐目詰まり性および摩擦堅牢性に優れた印捺物が得られる。
【００９３】
なお、上記の樹脂粒子は、後述する本実施形態に係る顔料捺染インクジェット記録方法において、処理液を使用した場合に処理液に含まれてもよく、その場合には、処理液に含まれる樹脂粒子と、顔料捺染インクジェットインク組成物に含まれる樹脂粒子とは、同じでも異なっていてもよい。
【００９４】
また、後述する本実施形態に係る顔料捺染インクジェット記録方法における加熱工程の温度は、これらの架橋性基を有するウレタン樹脂のイソシアネート基の脱保護温度、つまり解離温度を考慮して、架橋性基の少なくとも一部が活性化するように設定される。
【００９５】
２．３．有機溶剤
本実施形態に係る顔料捺染インクジェットインク組成物は、有機溶剤を含むものである。本実施形態に係る顔料捺染インクジェットインク組成物が有機溶剤を含むことにより、記録の際に耐目詰まり性に優れ、かつ、記録媒体上に吐出されたインク組成物の乾燥性が良好となり、発色性と摩擦堅牢性に優れた画像を得ることができる。
【００９６】
本実施形態において、顔料捺染インクジェットインク組成物に用いる有機溶剤としては、水溶性有機溶剤であることが好ましい。水溶性有機溶剤を使用することにより、よりインク組成物の乾燥性が良好となり、発色性と摩擦堅牢性に優れた画像を得ることができる。
【００９７】
また、本実施形態に係る顔料捺染インクジェットインク組成物は、有機溶剤として、下記一般式（１）で表されるアルキルアミド化合物（以下、「特定のアミド化合物」ともいう。）を含むことを特徴とする。
【化４】
2019167486.tif 000005
上記一般式（１）中、Ｒ１は、炭素数１以上６以下の直鎖又は分岐のアルキル基、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に、水素又は炭素１以上４以下の直鎖又は分岐のアルキル基を表す。
【００９８】
上記一般式（１）において、Ｒ１は炭素数１以上６以下の直鎖又は分岐のアルキル基である。炭素数１以上６以下の直鎖又は分岐のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、２，２−ジメチルプロピル基、３−メチルブチル基、１−メチルブチル基、１−エチプロピル基、１，１−ジメチルプロピル基、ヘキシル基であることができる。これらの中でも、メチル基であることが好ましい。
【００９９】
上記一般式（１）において、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に、水素又は炭素１以上４以下の直鎖又は分岐のアルキル基ある。炭素数１以上４以下の直鎖又は分岐のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基であることができる。これらの中でも、メチル基であることが好ましい。
【０１００】
上記一般式（１）で表されるアルキルアミド化合物としては、例えば、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジエチルプロピオンアミド、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−メチルエチルプロピオンアミド、３−エトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、３−エトキシ−Ｎ，Ｎ−ジエチルプロピオンアミド、３−エトキシ−Ｎ，Ｎ−メチルエチルプロピオンアミド、３−ｎ−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、３−ｎ−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジエチルプロピオンアミド、３−ｎ−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−メチルエチルプロピオンアミド、３−ｎ−プロポキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、３−ｎ−プロポキシ−Ｎ，Ｎ−ジエチルプロピオンアミド、３−ｎ−プロポキシ−Ｎ，Ｎ−メチルエチルプロピオンアミド、３−イソプロポキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、３−イソプロポキシ−Ｎ，Ｎ−ジエチルプロピオンアミド、３−イソプロポキシ−Ｎ，Ｎ−メチルエチルプロピオンアミド、３−ｔｅｒｔ−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、３−ｔｅｒｔ−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジエチルプロピオンアミド、３−ｔｅｒｔ−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−メチルエチルプロピオンアミド等を例示することができる。
【０１０１】
ポリエステル布帛においては、本実施形態に係る顔料捺染インクジェットインク組成物が上記特定のアミド化合物を含むことにより、表面にインクが保持されやすくなり発色を良好とすることができる。これは、インクが布帛の繊維間を落ち難くなることで、表面にインクが保持されやすくなるためであると推測される。ポリエステル布帛は繊維中に親水性基が少ないため従来の水系インクは、インクが繊維間を落ち、布帛の内部まで浸透してしまい発色性が得にくかったところ、本実施形態に係る顔料捺染インクジェットインク組成物では、上記特定のアミド化合物を含むことによって、ポリエステル布帛の繊維とインクとの親和性が高くなり、インクが布帛内部まで浸透しにくくなっているものと推測される。
【０１０２】
一方、綿布帛においても、本実施形態に係る顔料捺染インクジェットインク組成物が上
記特定のアミド化合物を含むことにより、発色を良好とすることができる。これは、インクが布帛の繊維内に過度に浸透し拡散することが抑制されるためであると推測される。綿布帛は繊維中に親水性基を多数有し、かつその繊維は密であるため、従来の水系インクは、インクが繊維内に浸透し拡散してしまうことで発色性が得にくかったところ、本実施形態に係る顔料捺染インクジェットインク組成物では、上記特定のアミド化合物を含むことによって、綿布帛の繊維とインクとの親和性が適度なものとなり、インクが繊維内に過度に浸透することが抑制されているものと推測される。
【０１０３】
また、顔料捺染において、堅牢性を向上する目的で添加する樹脂粒子を含有する場合、樹脂粒子がノズル中で造膜することにより、目詰まりを生じることがある。そこで、樹脂粒子を溶解するために、樹脂溶解溶剤を添加することにより目詰まりを抑制することができるが、樹脂溶解溶剤が記録媒体中に残留することに起因して、乾燥性が劣る傾向がある。これに対し、本実施形態に係る顔料捺染インクジェットインク組成物では、上記特定のアミド化合物を用いることで、有機溶剤と上記の樹脂粒子との相溶性を高め、インク中における樹脂粒子の分散性を向上させることができる。このため、本実施形態に係る顔料捺染インクジェットインク組成物が上記特定のアミド化合物を含むことにより、樹脂溶解性と乾燥性の両方を良好とすることができ、記録の際に耐目詰まり性に優れたものとなる。さらに、樹脂粒子としてウレタン樹脂を用いる場合には、摩擦堅牢性をより良好とすることができる。
【０１０４】
本実施形態において、特定のアミド化合物の含有量は、顔料捺染インクジェットインク組成物に含まれる有機溶剤の総質量に対して、３０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、７５質量％以上であることがさらに好ましく、８０質量％以上であることがさらに好ましい。前記範囲の場合には、より綿布帛及びポリエステル布帛のいずれに対しても発色を良好とすることができ、さらに、記録の際に耐目詰まり性や乾燥性に優れたものとなる。また、９０質量％以下であることが好ましく、８６質量％以下であることがより好ましい。このような範囲であることにより、記録の際に耐目詰まり性により優れたものとなる。
【０１０５】
また、本実施形態において、特定のアミド化合物の含有量は、顔料捺染インクジェットインク組成物の総質量に対して、３質量％以上であることが好ましく、１０質量％以上であることがより好ましく、１６質量％以上であることがさらに好ましく、１８質量％以上であることがさらに好ましい。また、特定のアミド化合物の含有量は、顔料捺染インクジェットインク組成物の総質量に対して、３０質量％以下であることが好ましく、２５質量％以下であることがより好ましく、２２質量％以下であることがさらに好ましい。前記範囲の場合には、より綿布帛及びポリエステル布帛のいずれに対しても発色を良好とすることができ、さらに、記録の際に耐目詰まり性や乾燥性に優れたものとなる。
【０１０６】
また、本実施形態において、特定のアミド化合物の含有量は、前述の樹脂粒子に対して、質量比で１．５以上２０以下であることが好ましく、その下限値は２．０以上であることがより好ましく、３．２以上であることがさらに好ましい。また、その上限値は１０以下であることがより好ましく、６．０以下であることがさらに好ましい。このような範囲であることにより、摩擦堅牢性を良好に維持しつつ、樹脂粒子の析出を良好に抑制でき、耐目詰まり性により優れたものとなる。また、耐擦性を良好とする観点では、特定のアミド化合物の含有量は、前述の樹脂粒子に対して、質量比で０．５以上１．０以下であることも好ましく、０．７以上０．９以下であることもより好ましい。
【０１０７】
上記特定のアミド化合物以外の有機溶剤としては、例えば、ポリオール化合物、グリコールエーテル、ベタイン化合物等が挙げられる。
【０１０８】
ポリオール化合物としては、例えば、分子内の炭素数が２以上６以下であり、かつ、分子内にエーテル結合を１つ有してもよいポリオール化合物等が挙げられ、好ましくはジオール化合物が挙げられる。具体例としては、１，２−ペンタンジオール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコ−ルモノプロピルエーテル、グリセリン、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、２−メチル−３−フェノキシ−１，２−プロパンジオール、３−（３−メチルフェノキシ）−１，２−プロパンジオール、３−ヘキシルオキシ−１，２−プロパンジオール、２−ヒドロキシメチル−２−フェノキシメチル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール等のグリコール類が挙げられる。
【０１０９】
グリコールエーテルとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールから選択されるグリコールのモノアルキルエーテルが好ましい。より好ましくは、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル等が挙げられる。
【０１１０】
ベタイン化合物とは、正電荷と負電荷を同一分子内の隣り合わない位置に持ち、正電荷をもつ原子には解離しうる水素原子が結合しておらず、分子全体としては電荷を持たない化合物（分子内塩）である。好ましいベタイン化合物としては、アミノ酸のＮ−アルキル置換体であり、より好ましくはアミノ酸のＮ−トリアルキル置換体である。ベタイン化合物としては、例えば、トリメチルグリシン（「グリシンベタイン」ともいう。）、γ−ブチロベタイン、ホマリン、トリゴネリン、カルニチン、ホモセリンベタイン、バリンベタイン、リジンベタイン、オルニチンベタイン、アラニンベタイン、スタキドリン及びグルタミン酸ベタイン等が挙げられ、好ましくは、トリメチルグリシン等が例示できる。
【０１１１】
また、有機溶剤として、ピロリドン誘導体を用いてもよい。ピロリドン誘導体としては、例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、Ｎ−ブチル−２−ピロリドン、５−メチル−２−ピロリドン等が挙げられる。
【０１１２】
有機溶剤は、複数種を混合して用いてもよい。また、有機溶剤は、後述の所望のインクの粘度及び表面張力となるように添加することが好ましく、その含有量は、インクの総質量に対して、５質量％以上であることが好ましく、１０質量％以上であることがより好ましく、１５質量％以上であることがさらに好ましい。また、有機溶剤の含有量は、顔料捺染インクジェットインク組成物の総質量に対して、３５質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましく、２５質量％以下であることがさらに好ましい。
【０１１３】
２．４．水
本実施形態に係る顔料捺染インクジェットインク組成物は、溶媒として水を含む。水は、インクの主となる媒体であり、乾燥により蒸発飛散する成分である。水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、及び蒸留水等の純水、並びに超純水のような、イオン性不純物を極力除去したものが挙げられる。また、紫外線照射又は過酸化水素の
添加などによって滅菌した水を用いると、インクを長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止することができる。
【０１１４】
本実施形態に係る顔料捺染インクジェットインク組成物に含まれる水の含有量としては、特に限定されるものではないが、インクの総質量に対して、例えば、５０質量％以上であることができ、さらには６０質量％以上であることができ、７０質量％以上であることができる。また、インクに含まれる水の含有量の上限は９５質量％以下であることができ、９０質量％以下であることができ、８０質量％以下であることができる。
【０１１５】
２．５．界面活性剤
本実施形態に係る顔料捺染インクジェットインク組成物は、界面活性剤を含有してもよい。界面活性剤は、インク組成物の表面張力を低下させ、布帛との濡れ性を向上させるなどの機能を備え、本実施形態に係るインクジェット顔料捺染方法で必要とする、所望のインクの粘度および表面張力に調整しやすくなる。
【０１１６】
界面活性剤の中でも、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、およびフッ素系界面活性剤を好ましく用いることができる。中でも、インク組成物の表面張力を所望の性質としやすい点で、シリコーン系界面活性剤、およびフッ素系界面活性剤を用いることが好ましい。
【０１１７】
アセチレングリコール系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、サーフィノール１０４、１０４Ｅ、１０４Ｈ、１０４Ａ、１０４ＢＣ、１０４ＤＰＭ、１０４ＰＡ、１０４ＰＧ−５０、１０４Ｓ、４２０、４４０、４６５、４８５、ＳＥ、ＳＥ−Ｆ、５０４、６１、ＤＦ３７、ＣＴ１１１、ＣＴ１２１、ＣＴ１３１、ＣＴ１３６、ＴＧ、ＧＡ、ＤＦ１１０Ｄ（以上商品名、Air Products and Chemicals. Inc.社製）、オルフィンＢ、Ｙ、Ｐ、Ａ、ＳＴＧ、ＳＰＣ、Ｅ１００４、Ｅ１０１０、ＰＤ−００１、ＰＤ−００２Ｗ、ＰＤ−００３、ＰＤ−００４、ＥＸＰ．４００１、ＥＸＰ．４０３６、ＥＸＰ．４０５１、ＡＦ−１０３、ＡＦ−１０４、ＡＫ−０２、ＳＫ−１４、ＡＥ−３（以上商品名、日信化学工業株式会社製）、アセチレノールＥ００、Ｅ００Ｐ、Ｅ４０、Ｅ１００（以上商品名、川研ファインケミカル株式会社製）が挙げられる。
【０１１８】
シリコーン系界面活性剤としては、特に限定されないが、ポリシロキサン系化合物が好ましく挙げられる。当該ポリシロキサン系化合物としては、特に限定されないが、例えばポリエーテル変性オルガノシロキサンが挙げられる。当該ポリエーテル変性オルガノシロキサンの市販品としては、例えば、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４８（以上商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製）、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７（以上商品名、信越化学工業株式会社製）が挙げられる。
【０１１９】
フッ素系界面活性剤としては、フッ素変性ポリマーを用いることが好ましく、具体例としては、ＢＹＫ−３４０（ビックケミー・ジャパン株式会社製）が挙げられる。
【０１２０】
界面活性剤の含有量は、インクの総質量に対して、０．１質量％以上であることが好ましく、０．３質量％以上であることがより好ましく、０．５質量％以上であることがさらに好ましい。また、界面活性剤の含有量は、インクの総質量に対して、１０質量％以下であることが好ましく、７質量％以下であることがより好ましく、５質量％以下であることがさらに好ましく、２質量％以下であることが特に好ましく、１質量％以下であることが
特にもっとも好ましい。
【０１２１】
２．６．無機アルカリ化合物
本実施形態に係る顔料捺染インクジェットインク組成物は、無機アルカリ化合物（無機塩基化合物）を含むことが好ましい。無機アルカリ化合物は、顔料捺染インクジェットインク組成物のｐＨを高める性質を有している。また、無機アルカリ化合物は、樹脂粒子の分散安定性を高めたり、樹脂粒子の再分散性を向上させる機能を有している。
【０１２２】
無機アルカリ化合物としては、アルカリ金属の水酸化物又はアルカリ土類金属の水酸化物、アルカリ金属の炭酸塩又はアルカリ土類金属の炭酸塩、アルカリ金属のリン酸塩又はアルカリ土類金属のリン酸塩等が挙げられる。
【０１２３】
アルカリ金属の水酸化物としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。アルカリ土類金属の水酸化物としては、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等が挙げられる。
【０１２４】
アルカリ金属の炭酸塩としては炭酸リチウム、炭酸水素リチウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等が挙げられる。アルカリ土類金属の炭酸塩としては、炭酸カルシウム等が挙げられる。
【０１２５】
アルカリ金属のリン酸塩としては、リン酸リチウム、リン酸カリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム等が挙げられる。アルカリ土類金属のリン酸塩としては、リン酸カルシウム、リン酸水素カルシウム等が挙げられる。
【０１２６】
本実施形態に係る顔料捺染インクジェットインク組成物には、上記例示した無機アルカリ化合物の複数種を用いてもよい。無機アルカリ化合物の合計の含有量は、顔料捺染インクジェットインク組成物の総質量に対して、０．０１質量％以上０．８質量％以下であることが好ましく、０．０２質量％以上０．６質量％以下であることがより好ましく、０．０３質量％以上０．４質量％以下であることがさらに好ましい。
【０１２７】
無機アルカリ化合物の配合量が係る範囲であれば、顔料捺染インクジェットインク組成物のｐＨを十分に高めることができ、樹脂粒子の分散安定性を高めたり、樹脂粒子の再分散性を向上させる機能を発揮させることができる。
【０１２８】
２．７．その他の成分
本実施形態に係る顔料捺染インクジェットインク組成物は、必要に応じて、ｐＨ調整剤、防腐剤・防かび剤、防錆剤、キレート剤、粘度調整剤、溶解助剤、酸化防止剤等を含有してもよい。
【０１２９】
＜ｐＨ調整剤＞
ｐＨ調整剤としては、上記の無機アルカリ化合物の他に、例えば、モルホリン類、ピペラジン類、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等の２５℃における標準沸点が２００℃以上のアミン類、アンモニア等が挙げられる。これらの中でも、２５℃における標準沸点が２００℃以上のアミン類を含有することが好ましい。このような高沸点アミンを含有することにより、後述する本実施形態に係る顔料捺染インクジェット記録方法における加熱工程の温度において、ヘッドの目詰まりを抑制することができる。
【０１３０】
＜防腐剤・防かび剤＞
防腐剤・防かび剤としては、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム
、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ジベンゾイソチアゾリン−３−オン（ＩＣＩ社のプロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＮＤ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ−２、プロキセルＴＮ）等が挙げられる。
【０１３１】
＜キレート剤＞
キレート剤は、イオンを捕獲する性質を有する。そのようなキレート剤としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸塩（ＥＤＴＡ）や、エチレンジアミンのニトリロトリ酢酸塩、ヘキサメタリン酸塩、ピロリン酸塩、又はメタリン酸塩等が挙げられる。
【０１３２】
２．８．顔料捺染インクジェットインク組成物の調製方法
本実施形態に係る顔料捺染インクジェットインク組成物は、前述した成分を任意の順序で混合し、必要に応じて濾過等をして不純物を除去することにより得られる。各成分の混合方法としては、メカニカルスターラー、マグネチックスターラー等の撹拌装置を備えた容器に順次材料を添加して撹拌混合する方法が好適に用いられる。濾過方法としては、遠心濾過、フィルター濾過等を必要に応じて行なうことができる。
【０１３３】
２．９．顔料捺染インクジェットインク組成物の物性
本実施形態に係る顔料捺染インクジェットインク組成物は、インクジェット法によって布帛に付与される。そのため、顔料捺染インクジェットインク組成物は、記録品質とインクジェット記録用のインクとしての信頼性とのバランスの観点から、２５℃における表面張力が１０ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、２５ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下であることがより好ましい。表面張力の測定は、例えば、自動表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚ（商品名、協和界面科学株式会社製）を用いて、２５℃の環境下で白金プレートをインクで濡らしたときの表面張力を確認することにより測定することができる。
【０１３４】
また、同様の観点から、顔料捺染インクジェットインク組成物の２０℃における粘度は、２ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、２ｍＰａ・ｓ以上５ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましく、２ｍＰａ・ｓ以上３．６ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。粘度の測定は、例えば、粘弾性試験機ＭＣＲ−３００（商品名、Ｐｙｓｉｃａ社製）を用いて２０℃の環境下での粘度を測定することができる。
【０１３５】
２．１０．作用・効果
以上説明したように、本実施形態に係る顔料捺染インクジェットインク組成物によれば、上記特定のアミド化合物を含むことにより、ポリエステル布帛及び綿布帛等の種々の布帛に対して発色性に優れたものとなる。また、インクが上記特定のアミド化合物を含むことにより、記録の際に乾燥性と耐目詰まり性に優れたものとすることができる。さらに、樹脂粒子としてウレタン樹脂を用いる場合には、摩擦堅牢性をより良好とすることができる。
【０１３６】
３．処理液組成物
本実施形態において、より発色性を向上させたり、摩擦堅牢性に優れた印捺物を得るために、処理液組成物を用いることが好ましい。
【０１３７】
本実施形態で用いられる処理液組成物は、インク組成物の成分を凝集させるものであり、本実施形態に係る顔料捺染インクジェットインク組成物をインクジェット法により布帛に付着させて行う顔料捺染インクジェット記録方法に用いられることが好ましい。以下、本実施形態で用いられる処理液組成物について説明する。
【０１３８】
３．１．凝集剤
そのような処理液組成物に含まれる凝集剤としては、例えば、多価金属塩、有機酸、カチオン性樹脂、カチオン性界面活性剤等のカチオン性化合物が挙げられる。これらの凝集剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。これらの凝集剤の中でも、インク組成物に含まれる顔料や樹脂粒子との反応性に優れるという点から、多価金属塩及び有機酸よりなる群から選択される少なくとも１種を用いることが好ましく、多価金属塩を用いることがより好ましい。
【０１３９】
多価金属塩としては、二価以上の多価金属イオンとこれら多価金属イオンに結合する陰イオンとから構成され、水に可溶な化合物である。多価金属イオンの具体例としては、Ｃａ２＋、Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｍｇ２＋、Ｚｎ２＋、Ｂａ２＋などの二価金属イオン；Ａｌ３＋、Ｆｅ３＋、Ｃｒ３＋などの三価金属イオンが挙げられる。陰イオンとしては、Ｃｌ−、Ｉ−、Ｂｒ−、ＳＯ４２−、ＣｌＯ３−、ＮＯ３−、及びＨＣＯＯ−、ＣＨ３ＣＯＯ−などが挙げられる。これらの多価金属塩の中でも、処理液の安定性や凝集剤としての反応性の観点から、カルシウム塩及びマグネシウム塩が好ましく、硝酸カルシウム及び塩化カルシウムのいずれかであることが好ましい。
【０１４０】
有機酸としては、例えば、硫酸、塩酸、硝酸、リン酸、ポリアクリル酸、酢酸、グリコール酸、マロン酸、リンゴ酸、マレイン酸、アスコルビン酸、コハク酸、グルタル酸、フマル酸、クエン酸、酒石酸、乳酸、スルホン酸、オルトリン酸、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、ピロールカルボン酸、フランカルボン酸、ピリジンカルボン酸、クマリン酸、チオフェンカルボン酸、ニコチン酸、若しくはこれらの化合物の誘導体、又はこれらの塩等が好適に挙げられる。有機酸は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１４１】
カチオン性樹脂としては、例えば、カチオン性のウレタン樹脂、カチオン性のオレフィン樹脂、カチオン性のアリルアミン樹脂等が挙げられる。
【０１４２】
カチオン性のウレタン樹脂としては、公知のものを適宜選択して用いることができる。カチオン性のウレタン樹脂としては、市販品を用いることができ、例えば、ハイドラン  ＣＰ−７０１０、ＣＰ−７０２０、ＣＰ−７０３０、ＣＰ−７０４０、ＣＰ−７０５０、ＣＰ−７０６０、ＣＰ−７６１０（商品名、大日本インキ化学工業株式会社製）、スーパーフレックス  ６００、６１０、６２０、６３０、６４０、６５０（商品名、第一工業製薬株式会社製）、ウレタンエマルジョン  ＷＢＲ−２１２０Ｃ、ＷＢＲ−２１２２Ｃ（商品名、大成ファインケミカル株式会社製）等を用いることができる。
【０１４３】
カチオン性のオレフィン樹脂は、エチレン、プロピレン等のオレフィンを構造骨格に有するものであり、公知のものを適宜選択して用いることができる。また、カチオン性のオレフィン樹脂は、水や有機溶剤等を含む溶媒に分散させたエマルジョン状態であってもよい。カチオン性のオレフィン樹脂としては、市販品を用いることができ、例えば、アローベースＣＢ−１２００、ＣＤ−１２００（商品名、ユニチカ株式会社製）等が挙げられる。
【０１４４】
カチオン性のアリルアミン樹脂としては、公知のものを適宜選択して用いることができ、例えば、ポリアリルアミン塩酸塩、ポリアリルアミンアミド硫酸塩、アリルアミン塩酸塩・ジアリルアミン塩酸塩コポリマー、アリルアミン酢酸塩・ジアリルアミン酢酸塩コポリマー、アリルアミン酢酸塩・ジアリルアミン酢酸塩コポリマー、アリルアミン塩酸塩・ジメチルアリルアミン塩酸塩コポリマー、アリルアミン・ジメチルアリルアミンコポリマー、ポリジアリルアミン塩酸塩、ポリメチルジアリルアミン塩酸塩、ポリメチルジアリルアミンアミド硫酸塩、ポリメチルジアリルアミン酢酸塩、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド、ジアリルアミン酢酸塩・二酸化硫黄コポリマー、ジアリルメチルエチルア
ンモニウムエチルサルフェイト・二酸化硫黄コポリマー、メチルジアリルアミン塩酸塩・二酸化硫黄コポリマー、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド・二酸化硫黄コポリマー、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド・アクリルアミドコポリマー等を挙げることができる。このようなカチオン性のアリルアミン樹脂としては、市販品を用いることができ、例えば、ＰＡＡ−ＨＣＬ−０１、ＰＡＡ−ＨＣＬ−０３、ＰＡＡ−ＨＣＬ−０５、ＰＡＡ−ＨＣＬ−３Ｌ、ＰＡＡ−ＨＣＬ−１０Ｌ、ＰＡＡ−Ｈ−ＨＣＬ、ＰＡＡ−ＳＡ、ＰＡＡ−０１、ＰＡＡ−０３、ＰＡＡ−０５、ＰＡＡ−０８、ＰＡＡ−１５、ＰＡＡ−１５Ｃ、ＰＡＡ−２５、ＰＡＡ−Ｈ−１０Ｃ、ＰＡＡ−Ｄ１１−ＨＣＬ、ＰＡＡ−Ｄ４１−ＨＣＬ、ＰＡＡ−Ｄ１９−ＨＣＬ、ＰＡＳ−２１ＣＬ、ＰＡＳ−Ｍ−１Ｌ、ＰＡＳ−Ｍ−１、ＰＡＳ−２２ＳＡ、ＰＡＳ−Ｍ−１Ａ、ＰＡＳ−Ｈ−１Ｌ、ＰＡＳ−Ｈ−５Ｌ、ＰＡＳ−Ｈ−１０Ｌ、ＰＡＳ−９２、ＰＡＳ−９２Ａ、ＰＡＳ−Ｊ−８１Ｌ、ＰＡＳ−Ｊ−８１（商品名、ニットーボーメディカル会社製）、ハイモ  Ｎｅｏ−６００、ハイモロック  Ｑ−１０１、Ｑ−３１１、Ｑ−５０１、ハイマックス  ＳＣ−５０５、ＳＣ−５０５（商品名、ハイモ株式会社製）等を用いることができる。
【０１４５】
カチオン性界面活性剤としては、例えば、第１級、第２級及び第３級アミン塩型化合物、アルキルアミン塩、ジアルキルアミン塩、脂肪族アミン塩、ベンザルコニウム塩、第４級アンモニウム塩、第４級アルキルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウム塩、オニウム塩、イミダゾリニウム塩等が挙げられる。カチオン性界面活性剤の具体例としては、ラウリルアミン、ヤシアミン、ロジンアミン等の塩酸塩、酢酸塩等、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリブチルアンモニウムクロライド、塩化ベンザルコニウム、ジメチルエチルラウリルアンモニウムエチル硫酸塩、ジメチルエチルオクチルアンモニウムエチル硫酸塩、トリメチルラウリルアンモニウム塩酸塩、セチルピリジニウムクロライド、セチルピリジニウムブロマイド、ジヒドロキシエチルラウリルアミン、デシルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ドデシルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、テトラデシルジメチルアンモニウムクロライド、ヘキサデシルジメチルアンモニウムクロライド、オクタデシルジメチルアンモニウムクロライド等が挙げられる。
【０１４６】
凝集剤の含有量は、例えば、処理液の総質量に対し、０．１質量％以上２５質量％以下であってもよく、０．２質量％以上２０質量％以下であってもよく、０．３質量％以上１０質量％以下であってもよい。また、凝集剤の濃度は、処理液１ｋｇ中において、０．０３ｍｏｌ／ｋｇ以上であってもよい。また、処理液１ｋｇ中において、０．１ｍｏｌ／ｋｇ以上１．５ｍｏｌ／ｋｇ以下であってもよく、０．２ｍｏｌ／ｋｇ以上０．９ｍｏｌ／ｋｇ以下であってもよい。
【０１４７】
３．２．水
本実施形態で用いられる処理液は、水を主溶媒とすることが好ましい。この水は、処理液を記録媒体に付着させた後、乾燥により蒸発飛散する成分である。水としては、上述したインクで例示した水と同様のものを使用できるので、その例示を省略する。処理液に含まれる水の含有量は、処理液の総質量に対して、例えば、５０質量％以上とすることができ、好ましくは６０質量％以上であり、より好ましくは７０質量％以上であり、さらに好ましくは８０質量％以上である。
【０１４８】
３．３．水溶性有機溶剤
本実施形態で用いられる処理液には、水溶性有機溶剤を添加してもよい。水溶性有機溶剤を添加することにより、記録媒体に対する処理液の濡れ性を向上させたりすることができる。水溶性有機溶剤としては、上述のインク組成物で例示する有機溶剤と同様のものを使用できる。水溶性有機溶剤の含有量は、特に限定されるものではないが、処理液の総質量に対して、例えば、１質量％以上４０質量％以下とすることができる。
【０１４９】
３．４．界面活性剤
本実施形態で用いられる処理液には、界面活性剤を添加してもよい。界面活性剤を添加することにより、処理液の表面張力を低下させ、記録媒体との濡れ性を向上させることができる。界面活性剤の中でも、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤を好ましく用いることができる。これらの界面活性剤の具体例については、上述のインク組成物で例示する界面活性剤と同様のものを使用できる。界面活性剤の含有量は、特に限定されるものではないが、処理液の総質量に対して、０．１質量％以上１．５質量％以下とすることができる。
【０１５０】
３．５．樹脂粒子
本実施形態で用いられる処理液には、摩擦堅牢度を向上させ、布帛の毛羽立ちを抑制する目的で、樹脂エマルジョン等の樹脂粒子を配合することができる。また、樹脂粒子を含有することにより、発色性も向上する。そのような樹脂粒子としては、上記インクで使用可能な樹脂粒子と同様の樹脂を使用することができ、市販品も用いることができ、例えば、ウレタン樹脂であれば、スーパーフレックス５００、６Ｅ−２０００、Ｅ−２５００、Ｅ−４０００、Ｒ−５０００（商品名、第一工業製薬株式会社製）、アデカボンタイターＨＵＸ−８２２、８３０（商品名、株式会社ＡＤＥＫＡ製）が挙げられる。酢酸ビニル樹脂としては、例えば、ビニブラン１２４５Ｌ、２６８０、２６８２、２６８４（商品名、日信化学工業株式会社製）が挙げられる。アクリル樹脂としては、例えば、ボンコートＡＮ−４０２、Ｒ−３３１０、Ｒ−３３６０（商品名、大日本インキ株式会社製）が挙げられる。スチレンアクリル樹脂としては、モビニール９６６Ａ（商品名、日本合成化学工業社製）が挙げられる。
【０１５１】
処理液中の樹脂粒子の含有量の下限は、処理液組成物の総質量に対して１質量％以上であることが好ましく、３質量％以上であることがより好ましく、５質量％以上であることがさらに好ましい。また、樹脂粒子の含有量の上限は、処理液組成物の総質量に対して１２質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましく、８質量％以下であることがさらに好ましい。処理液中の樹脂粒子の含有量が前記範囲にあることにより、より発色性や摩擦堅牢度を向上させ、布帛の毛羽立ちを抑制することができる。
【０１５２】
なお、本実施形態において、樹脂粒子はノニオン性又はカチオン性の樹脂粒子であることが好ましい。樹脂粒子がノニオン性の樹脂粒子である場合には、特に綿布帛に対する捺染において、発色性と摩擦堅牢性に優れた印捺物が得られる。また、樹脂粒子がカチオン性の樹脂粒子である場合には、特にポリエステル布帛に対する捺染において、発色性と摩擦堅牢性に優れた印捺物が得られる。
【０１５３】
３．６．その他の成分
本実施形態で用いられる処理液には、必要に応じて、ｐＨ調整剤、防腐剤・防かび剤、防錆剤、キレート剤等を添加してもよい。その他の成分としては、上述のインク組成物で例示するものと同様のものを使用することができる。
【０１５４】
３．７．処理液の調製方法
本実施形態で用いられる処理液は、上記の各成分を適当な方法で分散・混合することよって製造することができる。上記の各成分を十分に攪拌した後、目詰まりの原因となる粗大粒子及び異物を除去するためにろ過を行って、目的の処理液を得ることができる。
【０１５５】
３．８．処理液の物性
本実施形態で用いられる処理液は、インクジェット式記録ヘッドで吐出させる場合には、２０℃における表面張力が２０ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍであることが好ましく、２０
ｍＮ／ｍ以上３５ｍＮ／ｍ以下であることがより好ましい。なお、表面張力の測定は、例えば、自動表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚ（商品名、協和界面科学株式会社製）を用いて、２０℃の環境下で白金プレートをインクで濡らしたときの表面張力を確認することにより測定することができる。
【０１５６】
また、同様の観点から、本実施形態で用いられる処理液の２０℃における粘度は、３ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、３ｍＰａ・ｓ以上８ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。なお、粘度の測定は、例えば、粘弾性試験機ＭＣＲ−３００（商品名、Ｐｙｓｉｃａ社製）を用いて、２０℃の環境下での粘度を測定することができる。
【０１５７】
４．布帛
本実施形態に係る顔料捺染インクジェット記録方法は、布帛に対して行われる。布帛を構成する素材としては、特に限定されず、例えば、綿、麻、羊毛、絹等の天然繊維、ポリプロピレン、ポリエステル、アセテート、トリアセテート、ポリアミド、ポリウレタン等の合成繊維、ポリ乳酸等の生分解性繊維などが挙げられ、これらの混紡繊維であってもよい。布帛としては、上記に挙げた繊維を、織物、編物、不織布等いずれの形態にしたものでもよい。また、本実施形態で使用する布帛の目付についても、特に限定されず、１．０ｏｚ（オンス）以上１０．０ｏｚ以下、好ましくは２．０ｏｚ以上９．０ｏｚ以下、より好ましくは３．０ｏｚ以上８．０ｏｚ以下、さらに好ましくは４．０ｏｚ以上７．０ｏｚ以下の範囲である。布帛の目付がこのような範囲であれば、良好な記録を行うことができる。さらに、本実施形態に係る顔料捺染インクジェット記録方法は、目付けの異なる複数種の布帛に適用することができ、良好な記録を行うことができる。
【０１５８】
本実施形態において、布帛はポリエステル又はポリエステル混紡糸で構成されるポリエステル布帛であることができる。そのような布帛としては、例えば、ポリエステル布、ポリエステル混布が挙げられる。ポリエステル混布としては、例えば、ポリエステルを２０質量％以上、好ましくは５０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上混布させた布帛が挙げられ、混布させた他の繊維としては限るものではないが綿が挙げられる。このようなポリエステル布帛は、汗などの水分が乾燥しやすい点で優れたものであるが、反面、インクが布帛表面に保持されず、深く内部に落ちていってしまう。これに対し、本実施形態では、インクが特定アミド化合物を含むことにより、インクの繊維との親和性が高くなり、上層にインクが保持されやすくなる結果、インクが下へ沈み込み易いポリエステル布帛に対しても、発色性に優れたものとすることができる。
【０１５９】
また、本実施形態において、布帛は綿布帛であることができる。綿布帛は、繊維中に親水性基を多数有し、かつ、その繊維は密であるため、インクが布帛中に染み込み、拡散しやすい。本実施形態では、インクが特定のアミド化合物を含むことにより、インクと繊維との親和性が適度なものとなり、インクの拡散が抑制されると共に、インクの布帛内部への沈み込みが抑制されるため、インクが布帛に上層に留まり、また、布帛の横方向への過度な拡散を抑制することができ、発色性に優れたものとすることができる。
【０１６０】
５．顔料捺染インクジェット記録方法
次に、本実施形態に係る顔料捺染インクジェット記録方法について工程毎に説明する。本実施形態に係る顔料捺染インクジェット記録方法は、上記本実施形態に係る顔料捺染インクジェットインク組成物をインクジェットノズルから吐出して、布帛に付着する工程を備えるものである。
【０１６１】
５．１．処理液組成物付着工程
本実施形態に係る顔料捺染インクジェット記録方法においては、印捺物の発色を向上さ
せるために、インクを布帛に付着させる前に、上記の処理液組成物を布帛へ付着させる処理液組成物付着工程を有することが好ましい。
【０１６２】
処理液組成物の付着量は、例えば、０．０２ｇ／ｃｍ２以上０．５ｇ／ｃｍ２以下となるように付着させることが好ましく、０．０２ｇ／ｃｍ２以上０．２４ｇ／ｃｍ２以下となるように付着させることがより好ましい。処理液組成物の付着量を前記範囲とすることで、布帛に対して処理液組成物を均一に塗布しやすくなり、画像の凝集ムラを抑制でき、発色を高めることができる。
【０１６３】
また、処理液組成物付着工程において、処理液組成物が多価金属塩を含有する場合には、布帛に付着した処理液組成物に含まれる多価金属塩の付着量は、１．６μｍｏｌ／ｃｍ２以上６μｍｏｌ／ｃｍ２以下となるように付着させることが好ましく、２μｍｏｌ／ｃｍ２以上５μｍｏｌ／ｃｍ２以下となるように付着させることがより好ましい。多価金属塩の付着量が１．６μｍｏｌ／ｃｍ２以上となるように付着させることで、記録される画像の発色性が良好となる。また、多価金属塩の付着量が６μｍｏｌ／ｃｍ２以下となるように付着させることで、記録される画像の発色性と摩擦堅牢性が良好になる。
【０１６４】
処理液組成物を布帛に付着させる方法としては、例えば、処理液組成物中に布帛を浸漬させる方法（浸漬塗布）、処理液組成物をロールコーター等で塗布する方法（ローラー塗布）、処理液組成物をスプレー装置等によって噴射する方法（スプレー塗布）、処理液組成物をインクジェット方式により噴射する方法（インクジェット塗布）等が挙げられ、いずれの方法も使用してもよい。ここで、図１に示すプリンター１を用いてインクジェット捺染を行う場合には、インクジェットヘッド２からインクジェット塗布により布帛Ｍに処理液組成物を付着させることが好ましい。処理液組成物付着工程をインクジェット塗布により行うと、より均一に布帛Ｍに処理液組成物を付着させることができる。
【０１６５】
本実施形態に係る顔料捺染インクジェット記録方法は、処理液組成物付着工程の後に、布帛に付着させた処理液組成物を乾燥する処理液組成物の乾燥工程を含んでいてもよい。処理液組成物の乾燥は、自然乾燥で行ってもよいが、乾燥速度の向上という観点から、加熱を伴う乾燥であることが好ましい。処理液組成物の乾燥工程において加熱を伴う場合に、その加熱方法は特に限定されるものではないが、例えば、ヒートプレス法、常圧スチーム法、高圧スチーム法、及びサーモフィックス法が挙げられる。また、加熱の熱源としては、例えば、赤外線（ランプ）が挙げられる。
【０１６６】
５．２．インク組成物付着工程
インク組成物付着工程は、上記処理液組成物付着工程によって処理液組成物を付着させた領域の少なくとも一部に、上記本実施形態に係る顔料捺染インクジェットインク組成物をインクジェットノズルから吐出して、布帛に付着する工程である。インク組成物付着工程により、発色性に優れた画像が得られる。
【０１６７】
なお、顔料捺染インクジェットインク組成物を布帛に付着する際には、処理液が付着された領域の少なくとも一部が重なるようにインクが付着されればよい。具体的には、インクは、少なくとも処理液が付着された領域の５０％以上が重なるように付着させることが好ましく、６０％以上が重なるように付着させることがより好ましく、７０％以上が重なるように付着させることがさらに好ましい。このようにインクを付着させることで、より発色性に優れた画像が得られる。
【０１６８】
インク組成物付着工程において、布帛に対する顔料捺染インク組成物の付着量の下限は、１０ｍｇ／ｉｎｃｈ２以上であることが好ましく、５０ｍｇ／ｉｎｃｈ２以上であることがより好ましく、８０ｍｇ／ｉｎｃｈ２以上であることがさらに好ましい。上限は、２
００ｍｇ／ｉｎｃｈ２以下であることが好ましく、１５０ｍｇ／ｉｎｃｈ２以下であることがより好ましく、１００ｍｇ／ｉｎｃｈ２であることがさらに好ましい。インク組成物の付着量が上記範囲であることにより、発色性に優れた画像を作成しやすく、乾燥速度も良好にできる。
【０１６９】
５．３．加熱工程
本実施形態に係る顔料捺染インクジェット記録方法は、インク組成物付着工程時に布帛を加熱する工程を備えることが好ましい。インク組成物付着工程の際に布帛が加熱されていると、インクの温度が高いことで粘度及び表面張力が下がり、インクが布帛へ均一に濡れ広がりやすく、浸透しやすくなる。また、本実施形態では、インク組成物中に含まれる特定のアミド化合物によってインクの浸透が制御されているため、インクは布帛表面上に適度に均一に濡れ広がることとなる。これにより、インクが布帛に定着しやすくなり、得られた記録物は、発色性とレベリング性が向上し、摩擦堅牢性に優れたものとなる。また、加熱された布帛上にインク組成物を付着させることで、インクの乾燥性を向上させることができ、乾燥時間を短くすることができ、布帛へのダメージを抑制することができる。
【０１７０】
布帛に付与したインク組成物を加熱する加熱方法としては、図１に示す加熱機構６が挙げられる。これらの加熱機構は、上記の機構の他に、ヒートプレス法、常圧スチーム法、高圧スチーム法、熱風乾燥法、及びサーモフィックス法等が挙げられる。
【０１７１】
加熱工程において、加熱された布帛の表面温度は、３５℃以上６５℃以下である。布帛表面の表面温度が上記範囲内にあることで、インクジェットヘッドや布帛のダメージを低減できると共に、インクが布帛へ均一に濡れ広がりやすく、浸透しやすくなる。なお、本加熱工程における加熱温度とは、加熱された布帛の表面温度のことをいい、例えば、非接触温度計（商品名「ＩＴ２−８０」、株式会社キーエンス製）を用いて測定することができる。なお、加熱された布帛表面の表面温度は、４０℃以上であることが好ましく、４５℃以上であることがより好ましい。また、表面温度の上限値は、６０℃以下であることが好ましく、５５℃以下であることがより好ましい。
【０１７２】
また、加熱時間としては、布帛表面が上記温度範囲となっていれば特に限定されるものではないが、例えば、５秒以上１分以下とすることができ、好ましくは１０秒以上３０秒以下ある。加熱時間が上記範囲にあることにより、インクジェットヘッドや布帛のダメージを低減しつつ、布帛を充分に加熱することが可能となる。
【０１７３】
なお、本加熱工程の他に、図１を用いて説明したように、布帛Ｍの搬送方向の下流側に第２の加熱機構を儲け、インク組成物付着工程後の布帛Ｍを加熱または乾燥する工程を有していてもよい。この場合には、図１の加熱機構６よりも布帛Ｍの搬送方向の下流側に設置される。これにより、布帛Ｍに付着したインクの液滴の乾燥性を向上することができる。第２の加熱機構には、例えば、ドライヤー機構等の加熱機構６で説明したいずれかの機構を用いることができる。
【０１７４】
この場合の加熱温度としては、これに限定されるものではないが、１００℃以上２００℃以下であることが好ましく、布帛が綿の場合には、１１０℃以上１７５℃以下であることが好ましく、１２０℃以上１７０℃以下であることがより好ましく、１２０℃以上１６５℃以下であることがさらに好ましく、布帛がポリエステル又はポリエステル混紡糸で構成される場合には、１００℃以上１７０℃以下であることが好ましく、１００℃以上１６５℃以下であることがより好ましく、１００℃以上１４０℃以下であることがさらに好ましい。加熱温度が上記範囲内にあることで、布帛のダメージの低減や、インク組成物に含まれる樹脂粒子の皮膜化を促進することができる。また、加熱時間としては、これに限定されるものではないが、例えば３０秒以上２０分以下とすることができ、好ましくは２分
以上７分以下であり、より好ましくは３分以上５分以下である。加熱時間が上記範囲にあることにより、布帛のダメージを低減しつつ、インクを充分に乾燥させることが可能となる。
【０１７５】
５．４．作用・効果
以上説明したように、本実施形態に係る顔料捺染インクジェット記録方法によれば、特定のアミド化合物を含有する本実施形態に係る顔料捺染インクジェットインク組成物を用いることにより、ポリエステル布帛及び綿布帛等の種々の布帛に対してインクの布帛内部への沈み込みが抑制されるため、発色性に優れたものとすることができる。また、本実施形態に係る顔料捺染インクジェットインク組成物が上記特定のアミド化合物を含むことにより、記録の際に耐目詰まり性に優れたものとすることができる。さらに、樹脂粒子としてウレタン樹脂を用いる場合には、摩擦堅牢性をより良好なものとすることができる。
【０１７６】
６．実施例及び比較例
以下、本発明を実施例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【０１７７】
６．１．インク組成物の調製
表１の組成になるように各成分を容器に入れて、マグネチックスターラーで２時間混合及び攪拌した後、さらに、直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを充填したビーズミルにて分散処理を行うことにより十分に混合した。１時間攪拌してから、５μｍのＰＴＦＥ製メンブランフィルターを用いて濾過することで、各インク組成物を得た。表１中の数値は、質量％を示し、純水（イオン交換水）は各捺染インクジェットインク組成物の質量がそれぞれ１００質量％となるように添加した。ここで、表１中、「有機溶剤中のアミド化合物含有量」は、有機溶剤中のアミド化合物含有量割合（％）を表す。
【０１７８】
なお、顔料は、予め以下の方法によって顔料分散液としたものを用いた。
【０１７９】
＜顔料分散液の調製＞
表１中に記載の顔料６５部とスチレン−アクリル酸系分散樹脂であるジョンクリル６１１（商品名：ＢＡＳＦジャパン株式会社製）３５部、水酸化カリウム１．７０部、イオン交換法と逆浸透法により精製した超純水２５０部とを混合して、ジルコニアビーズによるボールミルにて１０時間分散を行い、ガラス繊維ろ紙ＧＡ−１００（商品名：アドバンテック東洋社製）で濾過して粗大粒子を除き、顔料固形分濃度が１５質量％となるように調整した。なお表１中の数値は、インク組成物中の顔料固形分濃度である。
【０１８０】
【表１】
2019167486.tif 000006
【０１８１】
表１において、化合物名以外で記載した成分の詳細は、以下の通りである。
＜顔料＞
・ブラック顔料：カーボンブラック
・シアン顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３
・マゼンタ顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２
・イエロー顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４
＜樹脂粒子＞
・ウレタン樹脂エマルジョン１：タケラックＷＳ−５１００（商品名、三井化学ＳＫＣポリウレタン株式会社製、架橋性基を含有する、ポリカーボネート系ウレタン樹脂、表中の数値は、ウレタン樹脂の固形分含有量。）
・ウレタン樹脂エマルジョン２：ハイドランＷＬＳ−２１３（商品名、ＤＩＣ株式会社製、架橋性基を有さない、ポリカーボネート系ウレタン樹脂、表中の数値は、ウレタン樹脂の固形分含有量。）
・ウレタン樹脂エマルジョン３：タケラック  ＷＳ−４０２２（商品名、三井化学株式会社製、ポリエステル系ウレタン樹脂、表中の数値は、ウレタン樹脂の固形分量。）
・アクリル樹脂エマルジョン：ビニブラン２６８２（商品名、日信化学工業株式会社製、アクリル樹脂エマルジョン、表中の数値は、アクリル樹脂の固形分含有量。）
＜界面活性剤＞
・オルフィン  Ｅ１０１０（商品名、日信化学工業株式会社製、アセチレングリコール系界面活性剤）
＜防腐剤＞
・プロキセル  ＸＬ２（商品名、アビシア社製）
【０１８２】
６．２．印捺物の作製
６．２．１．前処理液の作製
硝酸カルシウム４水和物（Ｃａ：１７％）１６．０質量％、定着樹脂（商品名「モビニール９６６Ａ」、日本合成化学工業社製）２．７質量％（固形分量）、界面活性剤（商品名「サーフィノール４８６」、日信化学工業株式会社製」０．２質量％を容器に入れ、総質量が１００質量％となるようにイオン交換水を添加してマグネチックスターラーで２時間混合及び攪拌し十分に混合した。１時間攪拌してから、５μｍのＰＴＦＥ製メンブランフィルターを用いて濾過することで、前処理液を得た。
【０１８３】
６．２．２．印捺物の作製
＜前処理＞
前処理液をスポンジローラーに十分に含ませ、該ローラーを、表１に記載の布帛（綿布帛（プリントスター  へビーウェイト（白）５．６ｏｚ）、またはポリエステル布帛（ｇｌｉｍｍｅｒ  ＡＣＴＩＶＥ  ＷＥＡＲ  ３．５ｏｚ  インターロック  ドライＴシャツ００１  ホワイト））に対して、上下左右にそれぞれ３〜４回転がし、できるだけ均一に前処理液を塗布した。前処理液の塗布量は、Ａ４サイズの面積あたり、約２０ｇであった。前処理液を塗布した布帛を、ヒートプレスで１６５℃・４５秒の熱処理を行い乾燥させた。
【０１８４】
＜印捺物の作製＞
前処理を施した乾燥後の布帛の処理液組成物を塗布した領域に、セイコーエプソン株式会社製プリンター（商品名「ＳＣ−Ｆ２００」）を用いて、各実施例に記載するインク組成物により、解像度１４４０ｄｐｉ×１４４０ｄｐｉとし、塗布量２００ｍｇ／ｉｎｃｈ２で印刷を行った。印刷後に、再度コンベアオーブン（熱風乾燥法）にて、１６５℃・５分間の熱処理を行い、印捺物の定着を行った。
【０１８５】
６．３．評価試験
各インクについて、目詰まり、摩擦堅牢性、発色性の評価を実施した。
【０１８６】
６．３．１．耐目詰まり性の評価
６．２．２．で印捺物を作製した後に、ノズルの目詰まりを確認し、下記評価基準により耐目詰まり性を評価した。
（評価基準）
Ｓ：吐出不良のノズル数及び吐出方向がずれたノズル数が２個以下である。
Ａ：吐出不良のノズル数及び吐出方向がずれたノズル数が３〜５個である。
Ｂ：吐出不良のノズル数及び吐出方向がずれたノズル数が６個以上である。
【０１８７】
６．３．２．摩擦堅牢性の評価
各例で得られた印捺物に対してＩＳＯ−１０５  Ｘ１２に規定の湿潤試験に従い、Ｉ型（クロックメーター）試験機を用いて摩擦に対する染色堅牢度試験を実施し、汚染グレースケールを用い、下記評価基準により評価した。
（評価基準）
Ｓ：  摩擦堅牢性が４級以上である。
ＡＡ：摩擦堅牢性が３級又は３／４級である。
Ａ：  摩擦堅牢性が２／３級である。
Ｂ：  摩擦堅牢性が２級である。
Ｃ：  摩擦堅牢性が２級未満である。
【０１８８】
６．３．３．発色性の評価
各例で得られた印捺物のＯＤ値を、測色器（商品名「Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ  Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ」、Ｘ−ＲＩＴＥ社製）により測定し、得られたＯＤ値に基づいて、下記評価基準により発色性を評価した。
（評価基準）
Ｓ：ＯＤ値が１．４５以上である。
Ａ：ＯＤ値が１．４０以上１．４５未満である。
Ｂ：ＯＤ値が１．３５以上１．４０未満である。
Ｃ：ＯＤ値が１．３０以上１．３５未満である。
Ｄ：ＯＤ値が１．３０未満である。
【０１８９】
６．４．評価結果
評価試験の結果を、表１に示す。
【０１９０】
いずれの実施例においても、顔料と、樹脂粒子と、特定のアミド化合物を含む有機溶剤と、水とを含んでおり、発色性に優れていた。これは、特定のアミド化合が樹脂溶解溶剤として働くため、記録媒体に対するインクのレベリング性が向上するため、発色性が向上すると考えられる。また、表中に記載はないが、特定のアミド化合物は標準沸点が低いため、含むことにより記録後のインクの乾燥性に優れていた。さらに、いずれの実施例においても耐目詰まり性と摩擦堅牢性にも優れていた。
【０１９１】
詳細には、実施例１〜４より、いずれの顔料を使用した場合においても発色性に優れ、さらに、耐目詰まり性と摩擦堅牢性にも優れていた。また、実施例１、５〜８より、アミド化合物のアルキル基の炭素数が異なる場合であっても、いずれの例においても発色性に優れ、さらに、耐目詰まり性と摩擦堅牢性にも優れていた。
【０１９２】
実施例１、９〜１１より、アミド化合物の含有量が１６質量％以上３０質量％以下であると、アミド化合物が樹脂溶剤として働き、エマルジョンの造膜を遅延させるため、耐目詰まり性に優れていた。この傾向は、布帛として綿を用いた実施例１３〜１６でも同様で
あった。
【０１９３】
実施例１、１２より、樹脂粒子がウレタン樹脂の方が摩擦堅牢性に優れていた。
【０１９４】
実施例１、１７、１８より、樹脂粒子の含有量が高い方が摩擦堅牢性に優れるが、樹脂粒子の含有量が１０質量％になると、耐目詰まり性が低下した。
【０１９５】
実施例１、１９、２０より、異なる樹脂粒子を用いた場合においても発色性が高かったが、樹脂粒子として架橋ウレタン樹脂を用いた方が摩擦堅牢性に優れる結果となった。
【０１９６】
実施例１、２１より、有機溶剤として１，２−プロパンジオールを用いた場合においても発色性、耐目詰まり性、摩擦堅牢性に優れる結果となった。
【０１９７】
実施例１９、２２〜２６より、特定のアミド化合物の含有量が樹脂粒子に対して、質量比で１．５以上である方が耐目詰まり性が良好であり、特に、３．２以上になると耐目詰まり性に優れていた。また、特定のアミド化合物の含有量が有機溶剤の総質量に対して高い方が発色性に優れていた。
【０１９８】
実施例に対し、本発明の範囲から外れる比較例１〜４では、いずれも発色性に劣る結果となった。詳細には、特定のアミド化合物を含まない比較例１、２では、ＰＥＳ、綿のどちらに印捺しても、同様に発色性が低く、また、樹脂粒子がノズルの目詰まりを起こし、吐出不良のノズルが見られた。特定のアミド化合物を含まず、比較例１と異なる樹脂粒子を含む比較例３、４においても、発色性が低い結果となった。
【０１９９】
以上により、実施例のインクでは、顔料と、樹脂粒子と、特定のアミド化合物と、水とを含むことによりポリエステル布帛及び綿布帛のいずれに対しても発色性が良好であり、さらには特定のアミド化合物や樹脂粒子の含有量を適切な範囲とすることにより、耐目詰まり性と摩擦堅牢性にも優れていた。
【０２００】
本発明は、上述した実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成（例えば、機能、方法及び結果が同一の構成、あるいは目的及び効果が同一の構成）を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成又は同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。
【符号の説明】
【０２０１】
１…プリンター、２…インクジェットヘッド、３…インクカートリッジ、４…キャリッジ、５…プラテン、６…加熱機構、７…キャリッジ移動機構、８…媒体送り機構、９…ガイドロット、１０…リニアエンコーダー、Ｍ…布帛、ＣＯＮＴ…制御装置
【図１】
2019167486.tif 000009