(57)【要約】【課題】漆黒感とマット感に優れる二軸配向ポリエステルフィルムを提供する。【解決手段】黒色顔料を含有するフィルムであって、少なくとも片面の算術平均粗さＳＲａが２００ｎｍ以上、５００ｎｍ以下であり、且つ、フィルム表面の突起高さを測定し、横軸に突起高さ、縦軸に突起個数密度をプロットしたとき、突起個数密度が最大となるピークの半値幅が２００ｎｍ以上、１３００ｎｍ以下である二軸配向ポリエステルフィルム。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
黒色顔料を含有するフィルムであって、少なくとも片面の算術平均粗さＳＲａが２００ｎｍ以上、５００ｎｍ以下であり、且つ、フィルム表面の突起高さを測定し、横軸に突起高さ、縦軸に突起個数密度をプロットしたとき、突起個数密度が最大となるピークの半値幅が２００ｎｍ以上、１３００ｎｍ以下である二軸配向ポリエステルフィルム。
【請求項２】
３次元表面粗さ測定における平均傾斜勾配ＳΔａが０．０６ｒａｄ以上、０．１７ｒａｄ以下である請求項１に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
【請求項３】
示差走査熱量測定における融解ピークが少なくとも２つあり、最も温度が低い融解ピークのピーク温度と、最も温度が高い融解ピークのピーク温度の温度差が２０℃以上、８０℃以下である請求項１または２に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
【請求項４】
黒色顔料濃度が１．０重量％以上、２５．０重量％以下である請求項１〜３のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はマット感と漆黒感に優れる二軸配向ポリエステルフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステル（特にポリエチレンテレフタレートや、ポリエチレンナフタレートなど）樹脂は機械特性、熱特性、耐薬品性、電気特性、成形性に優れ、様々な用途に用いられている。そのポリエステルをフィルム化したポリエステルフィルム、中でも二軸配向ポリエステルフィルムは、その機械的特性、電気的特性などから、太陽電池バックシート用材料や給湯器モーター用電気絶縁材料、ハイブリッド車などに使用されるカーエアコン用モーターや駆動モーター用などの電気絶縁材料、テープ材料やコンデンサ用材料、包装材料、建築材料、写真用途、グラフィック用途、感熱転写用途、電池や電子機器等の外装材などの各種用途に使用されている。
テープ材料において、スマートフォンなどの電子機器内部に使用されるテープには、内部の光を遮光するために高い遮光性が要求されている。更に電子機器の小型化・薄型化に伴い、テープ材料は遮光性だけでなく、薄膜であることも求められており、ポリエステル樹脂の結晶性を低下させながら黒色顔料を高濃度に添加することで、ポリエステルフィルムの薄膜化と遮光性を両立する方法が検討されている（特許文献１）。
更に、上記材料には外観のマット感等の意匠性が求められる。マット感を付与する方法として、例えば、塗剤中、またはフィルム中に凝集シリカ等の低光沢化粒子を添加し、フィルムに塗布、または練り込むことでフィルム表面を低光沢化し、マット感を付与する方法が検討されている（特許文献２、３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特願２０１６−５５９４７１号公報
【特許文献２】特開２００２−１０３７７７号公報
【特許文献３】特開２０１７−１７７４１２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１に記載の方法のように、黒色顔料を添加するだけでは遮光性を有しながらマット感と漆黒感を両立したフィルムを得ることは難しい。一方で、特許文献２、３のように、マット感を付与するために凝集シリカ等の低光沢化粒子を用いると、粒子径にバラツキがあることや、粒子により生じたフィルム内部の空隙が表面凹凸形状に影響を与えることで、突起高さにバラツキが多い表面凹凸形状となりやすいため、光沢度が低減しマット感は向上するものの、それと同時にフィルム表面での光の乱反射によって白色化を引き起こしてしまい、色調Ｌ値の増加に伴い漆黒感が低下する課題があった。
本発明の課題は、かかる従来技術を鑑み、遮光性を有しながらマット感と漆黒感に優れる二軸配向ポリエステルフィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記課題を解決するために、本発明は以下の構成をとる。すなわち、黒色顔料を含有するフィルムであって、少なくとも片面の算術平均粗さＳＲａが２００ｎｍ以上、５００ｎｍ以下であり、且つ、フィルム表面の突起高さを測定し、横軸に突起高さ、縦軸突起個数密度をプロットしたとき、突起個数密度が最大となるピークの半値幅（以下、「突起分布の半値幅」と称する）が２００ｎｍ以上、１３００ｎｍ以下である二軸配向ポリエステルフィルムである。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、遮光性を有しながらマット感と漆黒感に優れる二軸配向ポリエステルフィルムを提供することができる。かかるフィルムは意匠性が求められる電池や電子機器等の外装材、電子機器内部に用いられる遮光基材や遮光テープ基材として好適に用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、ポリエステル樹脂を主たる構成成分とする。ここで主たる構成成分とするとは、該樹脂成分に対して６０重量％以上含有されていることを示す。
【０００８】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムを構成するポリエステル樹脂は、１）ジカルボン酸もしくはそのエステル形成性誘導体（以下、「ジカルボン酸成分」と称する）とジオール成分もしくはそのエステル形成性誘導体（以下、「ジオール成分」と称する）の重縮合、２）一分子内にカルボン酸もしくはカルボン酸誘導体と水酸基を有する化合物の重縮合、および１）２）の組み合わせにより得ることができる。また、ポリエステル樹脂の重合は常法により行うことができる。
【０００９】
１）において、ジカルボン酸成分としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸、エイコサンジオン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸等の脂肪族ジカルボン酸類、アダマンタンジカルボン酸、ノルボルネンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、デカリンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，８−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルスルホンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、フェニルエンダンジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、フェナントレンジカルボン酸、９，９’−ビス（４−カルボキシフェニル）フルオレン酸などの芳香族ジカルボン酸、もしくはそのエステル誘導体などが代表例としてあげられる。また、これらは単独で用いても、複数種類用いても良い。
【００１０】
また上述のジカルボン酸成分の少なくとも一方のカルボキシ末端に、ｌ-ラクチド、ｄ−ラクチド、ヒドロキシ安息香酸などのオキシ酸類およびその誘導体や該オキシ酸類が複数個連なったもの等を縮合させたジカルボキシ化合物も用いることができる。
【００１１】
次にジオール成分としては、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオールなどの脂肪族ジオール、シクロヘキサンジメタノール、スピログリコール、イソソルビドなどの脂環式ジオール、ビスフェノールＡ、１，３−ベンゼンジメタノール，１，４−ベンセンジメタノール、９，９’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンなどの芳香族ジオールが代表例としてあげられる。また、これらは単独で用いても、必要に応じて、複数種類用いても構わない。また、上述のジオール成分の少なくとも一方のヒドロキシ末端にジオール類を縮合させて形成されるジヒドロキシ化合物も用いることができる。
【００１２】
また、２）において一分子内にカルボン酸もしくはカルボン酸誘導体と水酸基を有する化合物の例としては、ｌ-ラクチド、ｄ−ラクチド、ヒドロキシ安息香酸などのオキシ酸、およびその誘導体、オキシ酸類のオリゴマー、ジカルボン酸の一方のカルボキシル基にオキシ酸が縮合したもの等が挙げられる。
【００１３】
なお、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムを構成するポリエステル樹脂として、３官能成分（３価以上のカルボン酸、３価以上のジオール、３価以上のオキシ酸およびそれらのエステル形成性誘導体）を、本発明の特性を損なわない範囲で含んでいても良い。
【００１４】
ポリエステル樹脂として具体的にはポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリ乳酸等のホモ重合体、およびこれらの共重合体が挙げられる。ここで、ポリエステル樹脂の共重合体とは、ジカルボン酸成分、あるいはジオール成分の少なくとも一方が２種類以上含む共重合体のことを示す。
【００１５】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムを構成するポリエステル樹脂は、二軸延伸性の観点から結晶性ポリエステル樹脂であることが好ましい。ここでいう結晶性とは、ポリエステルフィルムを、ＪＩＳ  Ｋ７１２２（１９８７）に準じて、示差走査熱量測定にて昇温速度１０℃／分で固体状態から溶融状態まで加熱した際に得られたチャートにおいて熱結晶化による吸熱ピークが観測されることを示す。
【００１６】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムにおいて、ａ）表面を低光沢化する成分（以下、「低光沢化成分」と称する）を含むのが好ましい。
低光沢化成分とは、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの主たる構成成分であるポリエステル樹脂にブレンドして延伸し、熱処理することで、二軸配向ポリエステルフィルムの光沢度を低減させることができる樹脂成分である。
具体的には、ポリプロピレン、ポリエチレン、高密度ポリエチレン、低密度ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等の脂肪族ポリオレフィン樹脂、ポリシクロオレフィンコポリマー等の環状ポリオレフィン樹脂や、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロへキシレンジメチレンテレフタレート（ＰＣＨＴ）等のポリエステル樹脂のホモ重合体、ポリブチレンテレフタレートとポリテトラメチレンエーテルグリコールの共重合体（ＰＢＴ−ＰＴＭＧ）等のポリエステル樹脂の共重合体が挙げられ、その他にもポリスチロール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂等のホモ重合体、およびこれらの共重合体が挙げられる。
上記の低光沢化成分は、本発明の効果が得られる範囲であれば限定されるものでは無いが、ポリエステルフィルムの示差走査熱量測定において、主たる構成成分であるポリエステル樹脂の融解ピークとは別の融解ピークが生じる樹脂成分が好ましく、中でも、漆黒感を向上させる観点からポリシクロへキシレンジメチレンテレフタレート（ＰＣＨＴ）、ポリブチレンテレフタレート−ポリテトラメチレンエーテルグリコール共重合体（ＰＢＴ−ＰＴＭＧ）がより好ましく、光沢感を向上させる観点からポリシクロへキシレンジメチレンテレフタレートが更に好ましい。なお、低光沢化成分として上記の樹脂を２種類以上組み合わせて用いてもよい。
【００１７】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの主たる構成成分であるポリエステル樹脂にブレンドする低光沢化成分の含有量は、本発明の二軸配向ポリエステルフィルム全体に対して８重量％以上、２５重量％以下含むことが好ましく、より好ましくは１２重量％以上、２２重量％以下、更に好ましくは１５重量％以上、２０重量％以下である。
【００１８】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの主たる構成成分であるポリエステル樹脂にブレンドする低光沢化成分の含有量が前述の８重量％未満の場合、フィルム表面の低光沢化成分由来の凹凸が少ないため、色調Ｌ値が低く漆黒感は高いが、光沢度が高くマット感が低下する場合がある。一方で、低光沢化成分の含有量が２５重量％を超えた場合、フィルム表面の低光沢化成分由来の凹凸が多いため、光沢度が低くマット感は高いが、色調Ｌ値が高く漆黒感が低下する場合がある。
【００１９】
また、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムにおいて、主たる構成成分であるポリエステル樹脂に、ｂ）二軸配向ポリエステルフィルムの表面凹凸を更に強調させる成分（以下、「凹凸強調成分」と称する）を含むのが好ましい。
凹凸強調成分とは、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの主たる構成成分であるポリエステル樹脂にブレンドして製膜したフィルムの示差走査熱量測定において、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの主たる構成成分であるポリエステル樹脂の融点を低下させることができる樹脂である。
具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ乳酸等のポリエステル樹脂のホモ重合体や、ポリエチレンテレフタレートとイソフタル酸の共重合体（ＰＥＴ／Ｉ）、ポリエチレンテレフタレートとシクロヘキサンジメタノールの共重合体（ＰＥＴ／Ｇ）等のポリエステル樹脂の共重合体が挙げられる。
中でも、漆黒感を向上させる観点からポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートやＰＥＴ／Ｉがより好ましく、光沢感を向上させる観点からポリプロピレンテレフタレート、ＰＥＴ／Ｉが更に好ましい。
【００２０】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの主たる構成成分であるポリエステル樹脂にブレンドする凹凸強調成分は、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムを構成する樹脂の総重量に対して４重量％以上、７５重量％以下含むことが好ましく、より好ましくは２９重量％以上、６０重量％以下、更に好ましくは３４重量％以上、４５重量％以下である。
【００２１】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの主たる構成成分であるポリエステル樹脂にブレンドした凹凸強調成分の含有量が４重量％未満の場合、フィルムマトリックスの融点はあまり低減せず凹凸の強調が起こりにくいため、色調Ｌ値が低減し漆黒感は高いが、光沢度が高くマット感が低下する場合がある。ブレンドした凹凸強調成分の含有量が４重量％以上、７５重量％以下の好ましい範囲内にある場合は、凹凸強調成分の含有量が増加するにしたがい、凹凸の強調が起こりやすくなるため、光沢度は低減しマット感は向上していく傾向にある。なお、強調された表面凹凸での光の乱反射により漆黒感は多少低下する傾向にあるが、低光沢化成分と凹凸強調成分を併用することで、漆黒感の大幅な低下を抑制する効果が生じ、マット感と漆黒感を両立することができる場合がある。一方で、ブレンドした凹凸強調成分の含有量が７５重量％を超えた場合、熱処理温度によってはフィルム表面の大部分が融解してしまい、フィルム表面が均されることで色調Ｌ値が低減し漆黒感は高いが、光沢度が増加しマット感が低下する、または、フィルム破れが多発し製膜が困難となる場合がある。
本発明は、上記のａ）ｂ）に挙げたような低光沢化成分や凹凸強調成分としてブレンドすることで、二軸配向ポリエステルフィルムのマット感と漆黒感を向上させることができる。なお、本発明の二軸配向ポリエステルフィルム中に低光沢化成分と凹凸強調成分のいずれも含むことが好ましい。また、１つの成分で低光沢化と凹凸強調のどちらの効果を発揮する成分を含む場合、低光沢化成分と凹凸強調成分のいずれも含むことを表す。
【００２２】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、遮光性を得るために、可視光領域の光を吸収する黒色顔料を含有する必要がある。黒色顔料としては、カーボンブラック、グラファイト、フラーレン、カーボンナノチューブ、グラフェン、カーボンファイバーなどの炭素系化合物やチタンブラックなどの酸化物系無機粒子が挙げられる。更に、低濃度で優れた遮光性が得られることから、本発明においては黒色顔料としてカーボンブラックを用いることが好ましく、中でも安価で漆黒感に優れる観点からファーネス法で製造されたカーボンブラックを用いることがより好ましい。
【００２３】
なお、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムにおいて、黒色顔料としてカーボンブラックを用いる場合、カーボンブラックのストラクチャーの長さの指標となるジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸油量は５０ｃｍ３／１００ｇ以上、２００ｃｍ３／１００ｇ以下が好ましく、６０ｃｍ３／１００ｇ以上、１９０ｃｍ３／１００ｇ以下がより好ましく、７０ｃｍ３／１００ｇ以上、１８０ｃｍ３／１００ｇ以下が更に好ましい。
カーボンブラックのＤＢＰ吸油量が５０ｃｍ３／１００ｇ未満の場合、カーボンブラックのストラクチャーが短くカーボンブラックの高濃度添加が可能となるものの、カーボンブラック同士の凝集が起こりやすくなる場合がある。一方で、ＤＢＰ吸油量が２００ｃｍ３／１００ｇを超えた場合、カーボンブラックのストラクチャーが長くカーボンブラック同士の凝集は起こりにくいものの、カーボンブラックの高濃度添加が困難となる場合がある。
【００２４】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムにおいて、前記の黒色顔料の含有量はポリエステルフィルム全体に対して１．０重量％以上、２５．０重量％以下が好ましく、より好ましくは２．０重量％以上、２０．０重量％以下、更に好ましくは３．０重量％以上、１５．０重量％以下である。
【００２５】
本発明において、黒色顔料の含有量が１．０重量％未満の場合、二軸配向ポリエステルフィルム中の表面凹凸形状への影響が小さいため光沢度が増加しマット感が低下し、黒色顔料濃度不足により遮光性が低下する場合がある。一方で、黒色顔料の含有量が２５．０重量％を超えた場合、表面凹凸形状への影響が大きいため、光沢度は低減しマット感は向上するものの、二軸配向ポリエステルフィルム中の黒色顔料の濃度斑が発生しやすくなるため漆黒感および遮光性が低下する場合がある。
【００２６】
また、本発明の効果が損なわれない範囲内でその他の添加剤（例えば、無機粒子、耐熱安定剤、紫外線吸収剤、耐候安定剤、有機の易滑剤、充填剤、帯電防止剤、難燃剤など）が含有されていてもよい。例えば、酸化チタンなどの屈折率が高く空洞を形成する無機粒子も添加すれば、更に遮光性を向上させることができる。難燃性が要求されるような用途に本発明の二軸配向ポリエステルフィルムを用いる場合、ハロゲン系やリン系などの有機系難燃剤やアンチモン系や水酸化金属系などの無機系難燃剤を含有させることで、二軸配向ポリエステルフィルムの難燃性を向上させることができる。また難燃剤としては着色顔料と併用しても製膜性を維持する観点から有機系難燃剤が好ましく用いられ、環境負荷低減の観点から有機系難燃剤の中でも、リン系難燃剤がより好ましく用いられる。
【００２７】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、少なくとも片面の算術平均粗さＳＲａが２００ｎｍ以上、５００ｎｍ以下であり、且つ、フィルム表面の突起高さを測定し、横軸に突起高さ、縦軸に突起個数密度をプロットしたとき、突起個数密度が最大となるピークの半値幅（突起分布の半値幅）が２００ｎｍ以上、１３００ｎｍ以下であることが必要である。
算術平均粗さＳＲａについては、２１０ｎｍ以上、４５０ｎｍ以下が好ましく、２２０ｎｍ以上、４００ｎｍ以下がより好ましく、２５０ｎｍ以上、３５０ｎｍ以下が更に好ましい。また、突起分布の半値幅については、３００ｎｍ以上、１２００ｎｍ以下が好ましく、４００ｎｍ以上、１１００ｎｍ以下がより好ましく、５５０ｎｍ以上、１０００ｎｍ以下が更に好ましい。
【００２８】
算術平均粗さＳＲａおよび突起分布の半値幅は、フィルム表面の凹凸の突起高さや突起高さのバラツキに関する情報を与える。算術平均粗さＳＲａが小さいとフィルム表面に高さの低い突起が多いことを表し、逆に大きいとフィルム表面に高さの高い突起が多いことを表す。突起分布の半値幅が小さいとフィルム表面の突起高さのバラツキが小さいことを表し、逆に大きいとフィルム表面の突起高さのバラツキが大きいことを表す。
【００２９】
本発明において、算術平均粗さＳＲａが２００ｎｍ未満である場合、表面は平滑であるため漆黒感および遮光性は向上するが、光沢度が増加しマット感が低下する。一方でＳＲａが５００ｎｍを超えた場合、表面は粗面となるため光沢度が低減しマット感は向上するが、漆黒感および遮光性は低下する。突起分布の半値幅が２００ｎｍ未満である場合、突起高さのバラツキが小さいため光の乱反射は抑制され、フィルムの漆黒感は向上する。一方で突起分布の半値幅が１３００ｎｍを超えた場合、突起高さのバラツキが大きいため光の乱反射の増長によるフィルムの白色化が起こり、漆黒感が低下する。
つまり、本発明は黒色顔料を含有するフィルムであって、少なくとも片面の算術平均粗さＳＲａが２００ｎｍ以上、５００ｎｍ以下、且つ、突起分布の半値幅が２００ｎｍ以上、１３００ｎｍ以下とすることで、遮光性を有しながら、マット感と漆黒感を両立することを見出したものである。
ここで、突起分布の半値幅は以下のようにして測定する。ＪＩＳ−Ｂ０６０１（１９９４年）に基づき、３次元微細形状測定器（型式ＥＴ−４０００Ａ、（株）小坂研究所製）および、先端半径０．５μｍＲの触針を用いて、フィルムの幅方向に測定長１．０ｍｍにわたり、針の送り速度０．１ｍｍ／秒で測定した後、この操作をフィルムの幅方向について５μｍ間隔で連続的に８０回、すなわちフィルムの幅方向０．４０ｍｍにわたって行い、解析装置にデータを取り込ませる（測定本数は計８１本となる）。次に３次元表面粗さ解析システム（型式ＴＤＡ−３１）を用いて、メニューバーの解析タブ中の「粒子解析（複数レベル）」を選択し、「出力内容設定」は「山粒子：数値出力」、「ヒステリシス幅」の項目を０μｍ、「スライスレベル等間隔」の項目を０．０５μｍ（５０ｎｍ）に設定して山粒子分布を算出し、各突起高さ（レベル０．０５μｍ（５０ｎｍ）きざみ）ごとの突起個数密度（個／ｍｍ２）を求める。すなわち、突起高さ０μｍ、０．０５μｍ、０．１０μｍ、０．１５μｍ・・・、のそれぞれにおける突起個数密度（個／ｍｍ２）を求める。そして、得られたデータについて、縦軸に突起個数密度（個／ｍｍ２）、横軸に突起高さ（ｎｍ）でプロットし、突起分布を得る。突起分布のピーク高さの半分の位置における突起分布幅（ｎｍ）を半値幅とする。
上記のようにして得られる突起分布は、分布を持った一つの山（ピーク）であることが望ましい。なお、突起分布の山（ピーク）は複数存在してもよいが、連続的であることが好ましい。突起分布の山が複数存在する場合は、各山のピーク位置でピーク高さの半分の位置における分布幅をそれぞれ測定し、一番分布幅の広い値を半値幅とする。
【００３０】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムにおいて、算術平均粗さＳＲａおよび突起分布の半値幅を前述の範囲にする手段は特に限定されるものではないが、例えば二軸配向ポリエステルフィルムの構成成分を調整する方法やポリエステル樹脂に含有させる黒色顔料の濃度を変化させる方法、サンドブラストやエンボスロールの転写等の物理的な表面加工を施す方法等を挙げることができる。
【００３１】
特に、マット感と漆黒感の両立および遮光性低下抑制の観点から前記の二軸配向ポリエステルフィルムの主たる構成成分であるポリエステル樹脂に低光沢化成分や凹凸強調成分をブレンドしたものを用いる方法が好ましい。また、製膜時の熱処理条件を調整することでも算術平均粗さＳＲａおよび突起分布の半値幅を制御することができる。
なお、サンドブラストによる表面加工においては、算術平均粗さＳＲａは小さいが突起分布の半値幅が大きい表面凹凸形状を形成させることが可能であり、エンボスロールの転写においては、算術平均粗さＳＲａは大きいが突起分布の半値幅は小さい表面凹凸形状を形成させることが可能である。
また、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、３次元表面粗さ測定における平均傾斜勾配ＳΔａが０．０６ｒａｄ以上、０．１７ｒａｄ以下であることが好ましく、より好ましくは０．０８ｒａｄ以上、０．１５ｒａｄ以下、更に好ましくは０．１０ｒａｄ以上、０．１３ｒａｄ以下である。ここで、平均傾斜勾配ＳΔａは後述の測定方法により求められるものであり、値が大きいほど急峻な形状を有する突起が多く含む表面であることを意味している。
３次元表面粗さ測定における平均傾斜勾配ＳΔａが０．０６ｒａｄ未満の場合、急峻な形状を有する突起が少なく光散乱の影響が少ないため色調Ｌ値は低減し漆黒感は向上するものの、光沢度が増加しマット感は低下する場合がある。一方で平均傾斜勾配ＳΔａが０．１７ｒａｄを超えた場合、逆に急峻な形状を有する突起が多いため光沢度は低減しマット感は向上するものの、光散乱の影響を強く受けるため色調Ｌ値が増加し漆黒感が低下する場合がある。
【００３２】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムにおいて、平均傾斜勾配ＳΔａを前述の範囲にする手段は特に限定されるものではないが、例えば二軸配向ポリエステルフィルムの構成成分を調整する方法やポリエステル樹脂に含有させる黒色顔料の濃度を変化させる方法、サンドブラストやエンボスロールの転写等の物理的な表面加工を施す方法等を挙げることができる。
【００３３】
特に、マット感と漆黒感の両立および遮光性低下抑制の観点から前記の二軸配向ポリエステルフィルムの主たる構成成分であるポリエステル樹脂に低光沢化成分や凹凸強調成分をブレンドしたものを用いる方法が好ましい。また、詳細は後述するが、製膜時の条件調整でも平均傾斜勾配ＳΔａを制御することができる。
なお、サンドブラストによる表面加工においては、平均傾斜勾配ＳΔａが小さい表面凹凸形状を形成させることが可能であり、エンボスロールの転写においては、平均傾斜勾配ＳΔａが大きい表面凹凸形状を形成させることが可能である。
更に、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、示差走査熱量測定における融解ピークが少なくとも２つ以上あり、最も温度が低い融解ピークのピーク温度（Ｔｍ２）と、最も温度が高い融解ピークのピーク温度（Ｔｍ１）の温度差が２０℃以上、８０℃以下であることが好ましく、より好ましくは２５℃以上、５０℃以下、更に好ましくは３５℃以上、４５℃以下である。少なくとも２つの融解ピークのうちの一方の融解ピークが二軸配向ポリエステルフィルムの主たる構成成分であるポリエステル樹脂由来の融解ピークであり、もう一方の融解ピークが低光沢化成分由来の融解ピークであることが好ましい。また、Ｔｍ１は１５０℃以上、２５０℃以下であることが好ましく、Ｔｍ２は２３０℃以上、３３０℃以下であることが好ましい。
【００３４】
なお、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムにおいて、凹凸強調成分は二軸配向ポリエステルフィルムの主たる構成成分であるポリエステル樹脂由来の融点を低下させる役割をする樹脂であるため、凹凸強調成分が含まれている場合でも凹凸強調成分由来の融解ピークは独立して出ることはなく、二軸配向ポリエステルフィルムの主たる構成成分であるポリエステル樹脂のピークと混合して１つのピークとして観測される。
【００３５】
二軸配向ポリエステルフィルムの主たる構成成分であるポリエステル樹脂よりも低光沢化成分の方が融点が高く、融解ピークのピーク温度の温度差が小さい場合、凹凸強調成分の効果が低下し低光沢化成分の効果が得られにくいため、光沢度が高くマット感が低下する場合がある。一方で、二軸配向ポリエステルフィルムの主たる構成成分であるポリエステル樹脂よりも低光沢化成分の方が融点が高く、融解ピークのピーク温度の温度差が大きい場合、凹凸強調成分の効果が発揮しやすく低光沢化成分の効果が十分に得られるようになるため、光沢度が低くマット感が向上する場合がある。また、二軸配向ポリエステルフィルムの主たる構成成分であるポリエステル樹脂よりも低光沢化成分の方が融点が低く、融解ピークのピーク温度の温度差が小さい場合、低光沢化成分の効果が得られにくいため、光沢度が高くマット感が低下する場合がある。一方で、二軸配向ポリエステルフィルムの主たる構成成分であるポリエステル樹脂よりも低光沢化成分の方が融点が低く、融解ピークのピーク温度の温度差が大きい場合、低光沢化成分の効果が得られにくいため、光沢度が高くマット感が低下する場合があり、更に製膜が困難となる場合がある。
【００３６】
なお、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの全体厚みは２μｍ以上、５０μｍ以下が好ましく、より好ましくは５μｍ以上、３５μｍ以下、更に好ましくは８μｍ以上、２５μｍ以下である。
二軸配向ポリエステルフィルムの全体厚みが薄すぎる場合、二軸配向ポリエステルフィルム中に含まれる黒色顔料、低光沢化成分、凹凸強調成分等が表面凹凸形状に影響を与えやすいため光沢度が低減しマット感は向上するものの、色調Ｌ値の増加に伴い漆黒感は低下し、更に光漏れを防ぎきれずに遮光性が低下する場合がある。一方で、二軸配向ポリエステルフィルムの全体厚みが厚すぎる場合、漆黒感と遮光性に問題はないものの、二軸配向ポリエステルフィルム中に含まれる黒色顔料、低光沢化成分、凹凸強調成分等が表面凹凸形状に影響を与えにくいため光沢度が増加しマット感が低下する場合がある。
【００３７】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは単膜フィルムでも、２層以上からなる積層フィルムのどちらの構成を選択しても構わない。本発明の二軸配向ポリエステルフィルムを単膜フィルムとすることで製造工程を簡略化することができる。また２層以上の積層フィルムとする場合、サブ層／メイン層／サブ層の２種３層構成を用いることで、例えば、サブ層は着色顔料を含まない層とし、メイン層には着色顔料を含む層として機能分離することで、マット感や漆黒感に加え、新しい機能を両立したフィルムを創出することができる。なお、ここでいうメイン層とは最も膜厚が大きい層を示す。
【００３８】
（二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法）
次に、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法について具体例を挙げて説明する。本発明は、かかる例によって得られる物のみに限定して解釈されるものではない。
まず、二軸配向ポリエステルフィルムを構成するポリエステル樹脂の製造方法は、以下の方法で製造することができる。
ポリエステル樹脂は、ジカルボン酸、もしくはそのエステル誘導体と、ジオールを周知の方法でエステル交換反応、もしくはエステル化反応させることによって得ることができる。従来公知の反応触媒としてはアルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、亜鉛化合物、鉛化合物、マンガン化合物、コバルト化合物、アルミニウム化合物、アンチモン化合物、チタン化合物、リン化合物などを挙げることが出来る。好ましくは前記のポリエステル樹脂の製造方法が完結する以前の任意の段階において、重合触媒としてアンチモン化合物またはゲルマニウム化合物、チタン化合物を添加することが好ましい。このような方法としては例えば、ゲルマニウム化合物を例に取ると、ゲルマニウム化合物粉体をそのまま添加することが好ましい。
【００３９】
次に、二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法は、二軸配向ポリエステルフィルムを構成する原料を押出機内で加熱溶融させ、口金から冷却したキャストドラム上に押し出してシート状に加工する方法（溶融キャスト法）が好ましく用いられる。また二軸配向ポリエステルフィルムが積層構成の場合は、積層する各層の原料を二台の押出機に投入し溶融してから合流させて、口金から冷却したキャストドラム上に共押出してシート状に加工する方法（共押出法）を好ましく用いることができる。
【００４０】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは光沢化成分によるマット感発現のために二軸延伸されている必要があり、延伸方法としては、未延伸シートを７０〜１４０℃の温度に加熱されたロール群に導き、長手方向（縦方向、すなわちシートの進行方向）に延伸し、２０〜５０℃の温度のロール群で冷却して一軸延伸シートを得ることができる。続いて前記で得られた一軸延伸シートの両端をクリップで把持しながらテンターに導き、７０〜１５０℃の温度に加熱された雰囲気中で、長手方向に直角な方向（幅方向）に横延伸して二軸延伸したポリエステルフィルムを得ることができる。
【００４１】
この際、延伸倍率は長手方向と幅方向それぞれ２〜５倍とするが、その面積倍率（縦延伸倍率×横延伸倍率）としては７倍以上が好ましく、より好ましくは８倍以上、更に好ましくは９倍以上である。なお、面倍率の下限としては特に限定されるものでは無い。
【００４２】
二軸延伸する方法としては、前記の長手方向と幅方向の延伸とを分離して行う逐次二軸延伸方法の他に、長手方向と幅方向の延伸を同時に行う同時二軸延伸方法であっても構わない。
【００４３】
続いて延伸後にテンター内で熱処理を行う。本発明においてマット感と漆黒感を両立させるための熱処理温度は特に限定されるものでは無いが、示差走査熱量測定における微小吸熱ピーク温度Ｔｍｅｔａを１９０℃以上、２４０℃以下の温度範囲となるように熱処理温度を調整することが好ましく、より好ましくは２００℃以上、２３５℃以下、更に好ましくは２２０℃以上、２３０℃以下である。
【００４４】
ここで、示差走査熱量測定における微小吸熱ピーク温度Ｔｍｅｔａとは、ＪＩＳ  Ｋ７１２２（１９８７）に準じて、固体状態から昇温速度１０℃／分で２５℃からポリエステル樹脂の融点Ｔｍ＋５０℃まで加熱する最中に得られる発熱ピークのピークトップの温度を示し、発熱ピークを複数有する場合は最も高温側に位置するピークトップ温度を示す。
【００４５】
ここで、微小吸熱ピーク温度Ｔｍｅｔａが１９０℃未満の場合、フィルムマトリックスの融点によっては熱処理の影響をあまり受けずに凹凸の強調が起こりにくいため、色調Ｌ値が低く漆黒感は高いが、光沢度が高くマット感が低下する場合がある。微小吸熱ピーク温度Ｔｍｅｔａが１９０℃以上、２４０℃以下の好ましい範囲内にある場合は、微小吸熱ピーク温度Ｔｍｅｔａが増加するにしたがい、凹凸の強調が起こりやすくなるため、光沢度は低減しマット感は向上していく傾向にある。なお、強調された表面凹凸での光の乱反射により漆黒感は多少低下する傾向にあるが、低光沢化成分と凹凸強調成分を併用することで、漆黒感の大幅な低下を抑制する効果が生じ、マット感と漆黒感を両立することができる場合がある。一方で、微小吸熱ピーク温度Ｔｍｅｔａが２４０℃を超えた場合、熱処理時にフィルム表面の大部分が融解してしまい、フィルム表面が均されることで色調Ｌ値が低く漆黒感は高いが、光沢度が高くマット感が低下する、または、フィルム破れが多発し製膜が困難となる場合がある。  続いて、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムに低光沢化成分、凹凸強調成分や黒色顔料等を含有させる方法としては、低光沢化成分、凹凸強調成分や黒色顔料を高濃度でマスターバッチ化した原料を作製し、押出機に投入する際に低光沢化成分、凹凸強調成分や黒色顔料を含まないポリエステル樹脂で希望の濃度となるように希釈する方法（マスターバッチ法）が好ましく用いられる。なお、主たる構成成分であるポリエステル樹脂中での低光沢化成分の分散性が向上し、光沢度が低減することでマット感を向上させることが可能となるため、低光沢化成分をマトリックス樹脂としてカーボンブラックのマスターバッチを作製し使用することが好ましい。
【００４６】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは上記の方法によって製造することができる。得られた二軸配向ポリエステルフィルムは、マット感と漆黒感に優れ、遮光性にも優れる特徴がある。そのため、意匠性が求められる電池や電子機器等の外装材、電子機器内部に用いられる遮光基材や遮光テープ基材等、様々な用途に好適に用いることができる。
【００４７】
なお、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムが好適に用いることができる電子機器の遮光テープ基材としては、携帯電話、スマートフォン、ウェアラブル端末、ディスクトップ型ＰＣ、ノート型ＰＣ、タブレット型ＰＣ、電子辞書、カーナビゲーション、ＧＰＳナビゲーション、デジタルカメラ、ビデオカメラ、ワイヤレスマウスなどの電子機器に組み込まれて使用される遮光基材や遮光テープ基材が挙げられる。
【００４８】
以上のように、マット感と漆黒感に優れる本発明の二軸配向ポリエステルフィルムを用いた電池や電子機器等の外装材、電子機器内部に用いられる遮光基材や遮光テープ基材等は、高い遮光性を有しながら、従来両立できなかったマット感と漆黒感にも優れる特徴を有する。
【００４９】
〔フィルム特性の測定方法および評価方法〕
（１）３次元粗さ測定
（１−１）算術平均粗さＳＲａ、平均傾斜勾配ＳΔａの測定
ＪＩＳ−Ｂ０６０１（１９９４年）に基づき、下記測定条件を用いて二軸配向ポリエステルフィルムの表面形態を測定した。なお、方向性が不明な場合や概念が無い場合は任意の直線上と、その垂直方向の直線上の測定を実施した。得られた表面のプロファイル曲線を、下記解析条件を用いて加工した後、メニューバーの解析タブ中の「３Ｄ粗さパラメータ」より、算術平均粗さＳＲａおよび平均傾斜勾配ＳΔａを選択、リスト形式で出力することでそれらの値を求めることができる。なお、平均傾斜勾配についてはＳΔａ−１およびＳΔａ−２の２種類があるが、ここでは粗さ曲面の中心面上に直行座標軸Ｘ、Ｙ軸を置き中心面に直交する軸をＺ軸とし、粗さ曲面をｆ（ｘ，ｙ）、基準面の大きさをＬｘ、Ｌｙとしたとき下記式（１）で求められるＳΔａ−１を平均傾斜勾配ＳΔａとして使用した。
【００５０】
【数１】
2019167479.tif 000002
【００５１】
（測定条件）
・測定装置：３次元微細形状測定器（型式ＥＴ−４０００Ａ）（株）小坂研究所製
・触針：先端半径０．５μｍＲ、径２μｍ、ダイヤモンド製
・針圧：１００μＮ
・測定方向：フィルム幅方向
・Ｘ軸（フィルム幅方向）測定長さ：１．０ｍｍ
・Ｙ軸（フィルム長手方向）測定長さ：０．４０ｍｍ
・Ｘ軸送り速さ：０．１ｍｍ／ｓ（測定速度）
・Ｙ軸送りピッチ：５μｍ（測定間隔）
・Ｙ軸ライン数：８１本（測定本数）
・Ｚ軸測定倍率：２０，０００倍（縦倍率）
（解析条件）
・解析機器：３次元表面粗さ解析システム（型式ＴＤＡ−３１）
・フィルタ方式：ガウシアン空間型
・レベリング：あり、全領域（傾斜補正）
・低域カットオフ：０．２００ｍｍ（うねりカットオフ値）
・低域予備長さ：λｃ×０．５
・低域カットオフ推奨領域：波長長さの１／５
・高域カットオフ：Ｒ＋Ｗｍｍ（粗さカットオフ値）
・高域予備長さ：なし
（１−２）突起分布の半値幅の算出
ＪＩＳ−Ｂ０６０１（１９９４年）に基づき、上記測定条件を用いて二軸配向ポリエステルフィルムの表面形態を測定した。なお、方向性が不明な場合や概念が無い場合は任意の直線上と、その垂直方向の直線上の測定を実施した。得られた表面のプロファイル曲線を、上記解析条件を用いて加工した後、得られた表面のプロファイル曲線を、メニューバーの解析タブ中の「粒子解析（複数レベル）」を選択し、「出力内容設定」は「山粒子：数値出力」、「ヒステリシス幅」の項目を０μｍ、「スライスレベル等間隔」の項目を０．０５μｍ（５０ｎｍ）に設定して山粒子分布を算出し、各突起高さ（レベル０．０５μｍ（５０ｎｍ）きざみ）ごとの突起個数密度（個／ｍｍ２）を求める。すなわち、突起高さ０μｍ、０．０５μｍ、０．１０μｍ、０．１５μｍ、・・・のそれぞれにおける突起個数密度（個／ｍｍ２）を求める。そして、得られたデータについて、横軸に突起高さ（ｎｍ）、縦軸に突起個数密度（個／ｍｍ２）でプロットし、突起分布を得る。突起分布のピーク高さの半分の位置における突起分布幅（ｎｍ）を半値幅とした。突起分布の山が複数存在する場合は、各山のピーク位置でピーク高さの半分の位置における分布幅をそれぞれ測定し、一番分布幅の広い値を半値幅とした。
【００５２】
（２）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）
ＪＩＳ  Ｋ７１２２（１９８７）に準じて、セイコー電子工業（株）製示差走査熱量測定装置”ロボットＤＳＣ−ＲＤＣ２２０”を、データ解析にはディスクセッション”ＳＳＣ／５２００”を用い、二軸配向ポリエステルフィルム５ｍｇをサンプルパンに秤量し、昇温速度１０℃／分で室温から３５０℃まで加熱（１ｓｔＲＵＮと称する）し、昇温過程の測定チャートを得た。
【００５３】
（２−１）融点Ｔｍの測定
ＪＩＳ  Ｋ７１２２（１９８７）に準じて、セイコー電子工業（株）製示差走査熱量測定装置”ロボットＤＳＣ−ＲＤＣ２２０”を、データ解析にはディスクセッション”ＳＳＣ／５２００”を用いて、下記の要領にて、測定を実施する。サンプルパンに試料を５ｍｇ秤量し、試料を２５℃から３５０℃まで１０℃／分の昇温速度で加熱し（１ｓｔＲＵＮ）、この測定により得られた示差走査熱量測定チャートにおいて、固体状態から溶融状態まで加熱した際に得られた融解ピークが１つである場合、最も高温側で得られる吸熱ピークの温度をＴｍ１（℃）とした。また、融解ピークが２つ以上ある場合、最も温度が低い融解ピークのピーク温度をＴｍ１（℃）、最も温度が高い融解ピークのピーク温度をＴｍ２（℃）とし、Ｔｍ１とＴｍ２の差の絶対値│Ｔｍ１−Ｔｍ２│を融点差とした。
【００５４】
（２−２）微小吸熱ピーク温度Ｔｍｅｔａの測定
ＪＩＳ  Ｋ７１２２（１９８７）に準じて、セイコー電子工業（株）製示差走査熱量測定装置”ロボットＤＳＣ−ＲＤＣ２２０”を、データ解析にはディスクセッション”ＳＳＣ／５２００”を用いて、下記の要領にて、測定を実施する。サンプルパンに試料を５ｍｇ秤量し、試料を２５℃から３５０℃まで１０℃／分の昇温速度で加熱し（１ｓｔＲＵＮ）、この測定により得られた示差走査熱量測定チャートにおける二軸配向ポリエステル結晶融解ピークＴｍ１の前に発生する微小吸熱ピーク温度をＴｍｅｔａ（℃）とした。
【００５５】
（３）光沢度（マット感）測定
ＪＩＳ−Ｋ７１０５（１９８１）に規定された方法に従って、スガ試験機製デジタル変角光沢時計ＵＧＶ−５Ｄを用いて、６０度の鏡面光沢度を測定した。測定は任意の箇所からフィルムの長手方向、および幅方向の直線上に５ｃｍ離れた箇所を選択して行い、計３回の平均値を光沢度とした。なお、方向性が不明な場合や概念が無い場合は任意の直線上と、その垂直方向の直線上の測定を実施した。得られた光沢度に応じて、マット感を以下の通り判定した。
光沢度が１５未満である：Ａ
光沢度が１５以上であり、１８未満である：Ｂ
光沢度が１８以上であり、２０未満である：Ｃ
光沢度が２０以上であり、３０未満である：Ｄ
光沢度が３０以上である：Ｅ。
【００５６】
（４）漆黒感評価
ＪＩＳ−Ｚ−８７２２（２０００年）に基づき、分光式色差計（日本電色工業製ＳＥ−２０００）を用いて、フィルムの色調Ｌ値を反射法により測定した。測定条件は、Ｃ光源、視野角２°、反射測定モード、試料測定径を３０ｍｍφにて測定しまた、標準合せは、付属の標準白色板（上述の測定方法におけるＸ値、Ｙ値、Ｚ値が、９３．６７、９５．５４、１１３．３５）を用いた。測定は任意の箇所からフィルムの長手方向、および幅方向の直線上に５ｃｍ離れた箇所を選択して行い、計３回の平均値を色調Ｌ値とした。なお、方向性が不明な場合や概念が無い場合は任意の直線上と、その垂直方向の直線上の測定を実施した。得られた色調Ｌ値に応じて、漆黒感を以下の通り判定した。
色調Ｌ値が１７未満である：Ａ
色調Ｌ値が１７以上であり、２０未満である：Ｂ
色調Ｌ値が２０以上であり、２３未満である：Ｃ
色調Ｌ値が２３以上であり、２５未満である：Ｄ
色調Ｌ値が２５以上である：Ｅ
漆黒感はＡ〜Ｄが良好であり、その中でもＡが最も優れている。
【００５７】
（５）遮光性評価
（５−１）光学濃度測定
二軸配向ポリエステルフィルムの光学濃度測定は、Ｘ−ｌｉｔｅ社製の分光濃度測定器を用いて行った。測定は任意の箇所からフィルムの長手方向、および幅方向の直線上に５ｃｍ離れた箇所を選択して行い、計９回の平均値を光学濃度とした。なお、方向性が不明な場合や概念が無い場合は任意の直線上と、その垂直方向の直線上の測定を実施した。
（５−２）遮光性判定
（５−１）で得られた光学濃度の測定結果と、照度１０００ルクスに調整した評価部屋Ａと、照度１ルクス以下に調整した評価部屋Ｂにて、アップル社製スマートフォン端末（モデル名：ｉＰｈｏｎｅ７）の背面側に搭載されているＬＥＤフラッシュライトを点灯させた状態で、二軸配向ポリエステルフィルムを端末の背面上に重ねた時に目視で確認される透過光に応じて、遮光性を以下の通り判定した（なお、光学濃度が５．０未満のフィルムは評価部屋Ａ、Ｂどちらででも透過光が見えた）。なお、判定箇所は任意の箇所からフィルムの長手方向、および幅方向の直線上に５ｃｍ離れた箇所を選択して合計９箇所行い、選択箇所によって判定が異なる場合は最も遮光性が低い判定を採用する。
光学濃度が５．０以上であり、且つ、透過光が評価部屋Ａ、Ｂどちらでも見えない：Ａ
光学濃度が５．０以上であり、且つ、透過光が評価部屋Ａでは見えないが、評価部屋Ｂでは見える：Ｂ
光学濃度が５．０以上であり、且つ、透過光が評価部屋Ａ、Ｂどちらででも見える：Ｃ
光学濃度が１．０以上５．０未満である：Ｄ
光学濃度が１．０未満である：Ｅ
遮光性はＡ〜Ｄが良好であり、その中でもＡが最も優れている。
【実施例】
【００５８】
以下、本発明について実施例を挙げて説明するが、本発明は必ずしもこれらに限定されるものではない。
【００５９】
１．ポリシクロへキシレンジメチレンテレフタレート（ＰＣＨＴ）
イーストマンケミカル社製ポリエステル樹脂Ｃｏｐｏｌｙｅｓｔｅｒ  １３３１９を用いた。融解ピークの温度は２７３℃であった。
【００６０】
２．ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）
テレフタル酸ジメチル１００重量部、エチレングリコール５７．５重量部、酢酸マグネシウム２水和物０．０３重量部、三酸化アンチモン０．０３重量部を１５０℃、窒素雰囲気下で溶融した。この溶融物を撹拌しながら２３０℃まで３時間かけて昇温し、メタノールを留出させ、エステル交換反応を終了した。エステル交換反応終了後、リン酸０．００５重量部をエチレングリコール０．５重量部に溶解したエチレングリコール溶液（ｐＨ５．０）を添加した。このときのポリエステル組成物の固有粘度は０．２未満であった。この後、重合反応を最終到達温度２８５℃、真空度０．１Ｔｏｒｒで行い、固有粘度０．６５、末端カルボキシル基量が３４当量／トンのポリエチレンテレフタレートを得た。融解ピークの温度は２５５℃であった。
【００６１】
３．ポリエチレンテレフタレート−シクロヘキサンジメタノール共重合体（ＰＥＴ／Ｇ）
シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）が３０ｍｏｌ％共重合されたポリエチレンテレフタレートとして、イーストマンケミカル社製ポリエステル樹脂「ＥａｓｔａｒＴＭＣｏｐｏｌｙｅｓｔｅｒ６７６３」を用いた。融解ピークの温度は２４０℃であった。
【００６２】
４．ポリブチレンテレフタレート−ポリテトラメチレンエーテルグリコール共重合体−１（ＰＢＴ−ＰＴＭＧ−１）
東レデュポン株式会社製ポリエステル系エラストマー“ハイトレル”（登録商標）３０４６を用いた。融解ピークの温度は１６０℃であった。
【００６３】
５．ポリブチレンテレフタレート−ポリテトラメチレンエーテルグリコール共重合体−２（ＰＢＴ−ＰＴＭＧ−２）
東レデュポン株式会社製ポリエステル系エラストマー“ハイトレル”（登録商標）４６４７Ｎを用いた。融解ピークの温度は１８２℃であった。
【００６４】
６．ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）
ジカルボン酸成分として、２，６−ナフタレンジカルボン酸を用いた以外は前記１．項のポリエチレンテレフタレートと同様に重合を行い、固有粘度０．６１、末端カルボキシル基量が３６当量／トンのポリエチレンナフタレートを得た。融解ピークの温度は２６４℃であった。
【００６５】
７．ポリエチレンテレフタレート−イソフタル酸共重合体（ＰＥＴ／Ｉ）
ジカルボン酸成分として、テレフタル酸ジメチル７７重量部とイソフタル酸ジメチル２３重量部を混合した以外は前記１．項のポリエチレンテレフタレートと同様に重合を行い、イソフタル酸（ＩＰＡ）が２３ｍｏｌ％共重合されたポリエチレンテレフタレートを得た。融解ピークの温度は２１３℃であった。
【００６６】
８．カーボンブラックマスターバッチ１（ＣＢ−ＭＢ―１）
上記１．項のポリシクロへキシレンジメチレンテレフタレート８０重量部と、一次粒径５０ｎｍ、ＤＢＰ吸油量１７５ｃｍ３／１００ｇ、揮発分０．５％、ｐＨ７．０のファーネス法によって製造されたカーボンブラック（ＣＢ−１）２０重量部を、ベントした２８０℃の二軸押出機内で溶融混練し、カーボンブラックマスターバッチ１を作製した。
【００６７】
９．カーボンブラックＢマスターバッチ２（ＣＢ−ＭＢ−２）
上記２．項によって得られたポリエチレンテレフタレート８０重量部と、上記８．項で使用したカーボンブラック（ＣＢ−１）２０重量部を、ベントした２８０℃の二軸押出機内で溶融混練し、カーボンブラックマスターバッチ２を作製した。
【００６８】
１０．カーボンブラックマスターバッチ３（ＣＢ−ＭＢ−３）
上記４．項のポリブチレンテレフタレート−ポリテトラメチレンエーテルグリコール共重合体−１  ８０重量部と上記８．使用したカーボンブラック（ＣＢ−１）２０重量部を、ベントした２８０℃の二軸押出機内で溶融混練し、カーボンブラックマスターバッチ３を作製した。
【００６９】
１１．カーボンブラックマスターバッチ４（ＣＢ−ＭＢ−４）
上記５．項のポリブチレンテレフタレート−ポリテトラメチレンエーテルグリコール共重合体−２  ８０重量部、上記８．使用したカーボンブラック（ＣＢ−１）２０重量部を、ベントした２８０℃の二軸押出機内で溶融混練し、カーボンブラックマスターバッチ４を作製した。
【００７０】
１２．カーボンブラックマスターバッチ５（ＣＢ−ＭＢ−５）
上記６．項によって得られたポリエチレンナフタレート８０重量部、上記８．使用したカーボンブラック（ＣＢ−１）２０重量部を、ベントした２８０℃の二軸押出機内で溶融混練し、カーボンブラックマスターバッチ５を作製した。
【００７１】
１３．カーボンブラックマスターバッチ６（ＣＢ−ＭＢ−６）
上記１．項のポリシクロへキシレンジメチレンテレフタレート８０重量部、上記２．項によって得られたポリエチレンテレフタレート２６重量部と、上記８．項で使用したカーボンブラック（ＣＢ−１）４重量部を、ベントした２８０℃の二軸押出機内で溶融混練し、カーボンブラックマスターバッチ６を作製した。
【００７２】
１４．カーボンブラックマスターバッチ７（ＣＢ−ＭＢ−７）
上記２．項によって得られたポリエチレンテレフタレート８０重量部と、一次粒径６６ｎｍ、ＤＢＰ吸油量６８ｃｍ３／１００ｇ、揮発分０．３％、ｐＨ７．５のファーネス法によって製造されたカーボンブラック（ＣＢ−２）２０重量部を、ベントした２８０℃の二軸押出機内で溶融混練し、カーボンブラックマスターバッチ７を作製した。
【００７３】
１５．カーボンブラックマスターバッチ８（ＣＢ−ＭＢ−８）
上記１．項のポリシクロへキシレンジメチレンテレフタレート８０重量部と、上記１４．使用したカーボンブラック（ＣＢ−２）２０重量部を、ベントした２８０℃の二軸押出機内で溶融混練し、カーボンブラックマスターバッチ８を作製した。
【００７４】
１６．カーボンブラックマスターバッチ９（ＣＢ−ＭＢ−９）
上記６．項によって得られたポリエチレンテレフタレート−イソフタル酸共重合体８０重量部と、上記１４．使用したカーボンブラック（ＣＢ−２）２０重量部を、ベントした２８０℃の二軸押出機内で溶融混練し、カーボンブラックマスターバッチ９を作製した。
【００７５】
１７．マスターバッチ１（ＭＢ−１）
上記２．項によって得られたポリエチレンテレフタレート２４重量部と、上記７．項によって得られたポリエチレンテレフタレート−イソフタル酸共重合体７０重量部、平均粒子径４μｍの凝集シリカ粒子６重量部を、ベントした２８０℃の二軸押出機内で溶融混練し、マスターバッチ１を作製した。
【００７６】
（実施例１）
表１に記載したポリエステル原料およびマスターバッチをブレンドし、１８０℃で３時間真空乾燥した。次いで２８０℃に昇温した押出機内で溶融させて吐出し、Ｔダイから押出した溶融シートを２５℃に冷却されたキャスティングドラム上に、ピニング法を用いて密着させて未延伸シートを得た。
【００７７】
続いて、得られた未延伸シートを８０℃の温度に加熱したロール群で予熱した後、８５℃の温度に加熱したロールと２５℃の温度に調整したロール間で３．２倍の速度差をつけることで長手方向（縦方向）に３．２倍に延伸した後、２５℃の温度のロール群で冷却して一軸延伸シートを得た。更に一軸延伸シートの両端をクリップで把持しながらテンター内の８０℃の温度の予熱ゾーンに導き、引き続き連続的に９０℃に保たれた加熱ゾーンで長手方向に直角な方向（幅方向）に３．６倍に延伸し、テンター内の熱処理ゾーンにて２０秒間の熱処理を行い、幅方向に４．５％弛緩処理を行いながら均一に徐冷し、二軸配向ポリエステルフィルムを製膜した。
【００７８】
二軸配向ポリエステルフィルムの製膜時の熱処理温度を表２に記載のＴｍｅｔａになるよう変更して二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸配向ポリエステルフィルムのフィルム特性、評価結果は表２に記載の通り、良好なマット感、漆黒感および遮光性を示し、実施例１は非常に優れた特性を有することが分かった。
【００７９】
（実施例２〜５）
二軸配向ポリエステルフィルムの製膜時の熱処理温度を表２に記載のＴｍｅｔａになるよう変更した以外は実施例１と同様にして二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸配向ポリエステルフィルムのフィルム特性、評価結果は表２に記載の通り、いずれも良好なマット感、漆黒感および遮光性を示した。
【００８０】
（実施例６〜９）
表１に記載の通り、二軸配向ポリエステルフィルムの低光沢化成分の含有量を変更した以外は実施例１と同様にして二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸配向ポリエステルフィルムのフィルム特性、評価結果は表２に記載の通り、いずれも良好なマット感、漆黒感および遮光性を示した。
【００８１】
（実施例１０〜１３）
表１に記載の通り、二軸配向ポリエステルフィルムの凹凸強調成分の含有量を変更した以外は実施例１と同様にして二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸配向ポリエステルフィルムのフィルム特性、評価結果は表２に記載の通り、いずれも良好なマット感、漆黒感および遮光性を示した。
【００８２】
（実施例１４）
表３に記載の通り、二軸配向ポリエステルフィルムの凹凸強調成分の種類を変更した以外は実施例１と同様にして二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸配向ポリエステルフィルムのフィルム特性、評価結果は表４に記載の通り、良好なマット感、漆黒感および遮光性を示した。
【００８３】
（実施例１５〜１７）
表３に記載の通り、二軸配向ポリエステルフィルムの低光沢化成分の種類を変更した以外は実施例１と同様にして二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸配向ポリエステルフィルムのフィルム特性、評価結果は表４に記載の通り、いずれも良好なマット感、漆黒感および遮光性を示した。
【００８４】
（実施例１８）
表３に記載の通り、二軸配向ポリエステルフィルムの黒色顔料の濃度を変更した以外は実施例１と同様にして二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸配向ポリエステルフィルムのフィルム特性、評価結果は表４に記載の通り、良好なマット感、漆黒感および遮光性を示した。
【００８５】
（実施例１９）
表３に記載の通り、二軸配向ポリエステルフィルムの黒色顔料の種類および濃度を変更した以外は実施例１と同様にして二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸配向ポリエステルフィルムのフィルム特性、評価結果は表４に記載の通り、良好なマット感、漆黒感および遮光性を示した。
【００８６】
（実施例２０〜２３）
表３に記載の通り、二軸配向ポリエステルフィルムの全体厚みを変更した以外は実施例１と同様にして二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸配向ポリエステルフィルムのフィルム特性、評価結果は表４に記載の通り、いずれも良好なマット感、漆黒感および遮光性を示した。
【００８７】
（実施例２４〜２５）
表３に記載の通り、二軸配向ポリエステルフィルムの製膜工程における熱処理後に表面加工を施した以外は実施例１と同様にして二軸配向ポリエステルフィルムを得た。実施例２３においては、サンド粒子径分布が２００〜３００μｍのサンドを１００ｍ／ｓで投射処理を行った。実施例２４においては、熱処理を終えテンターから出てきた二軸配向ポリエステルフィルムを突起高さ１μｍ、突起比率８％、突起部分の幅１０ｍｍ、突起配列数４列のエンボスロールとシリコンゴム（５ｍｍ厚さ）被覆ロールのエンボス装置に通し、エンボスロールとゴムロールをプレス圧力１．５ｋｇ／ｃｍ２で２５℃の温度でプレスしながらエンボス加工フィルムを得た。得られた二軸配向ポリエステルフィルムのフィルム特性、評価結果は表４に記載の通り、いずれも良好なマット感、漆黒感および遮光性を示した。
【００８８】
（比較例１〜５）
表５に記載の通り、二軸配向ポリエステルフィルム組成を変更した以外は実施例１と同様にして二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸配向ポリエステルフィルムのフィルム特性、評価結果は表６に記載の通り、マット感、漆黒感および遮光性のいずれかが劣ることを確認した。
【００８９】
（比較例６）
二軸配向ポリエステルフィルムの製膜時の熱処理温度を表６に記載のＴｍｅｔａになるよう変更した以外は実施例１と同様にして二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸配向ポリエステルフィルムのフィルム特性、評価結果は表６に記載の通り、マット感が劣ることを確認した。
【００９０】
（比較例７〜８）
表５に記載の通り、二軸配向ポリエステルフィルムの製膜工程における熱処理後に表面加工を施した以外は実施例１と同様にして二軸配向ポリエステルフィルムを得た。比較例７では、テクスチャー形状が刻設された金型平版上にヘキサフルオロイソプロパノールを５ｍｌ滴下し、直ちに上から該フィルムを５分間押圧しテンプレート形状を転写するインプリント処理を行い、比較例８では、サンド粒子径分布が２００〜３００μｍのサンドを１０ｍ／ｓで投射処理を行った。
【００９１】
【表１】
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【００９２】
【表２】
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【００９３】
【表３】
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【００９４】
【表４】
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【００９５】
【表５】
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【００９６】
【表６】
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【産業上の利用可能性】
【００９７】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、マット感と漆黒感に優れる特徴を有するものであり、意匠性が求められる電池や電子機器等の外装材、電子機器内部に用いられる遮光基材や遮光テープ基材として好適に用いることができる。