(57)【要約】      （修正有）【課題】仕上り外観、防食性に優れる高固形分の塗料組成物及び該塗料組成物により得られる塗膜を有する複層塗膜形成方法を提供。【解決手段】水酸基価５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇのエポキシ樹脂（Ａ）、脂環式炭化水素樹脂（Ｂ）、ポリイソシアネート化合物（Ｃ）及び平均粒子径０．０１〜５．０μｍの硫酸バリウム（Ｄ）を含有する組成物であって、エポキシ樹脂（Ａ）、脂環式炭化水素樹脂（Ｂ)及びポリイソシアネート化合物（Ｃ）の固形分総量を基準にして、エポキシ樹脂（Ａ）が３０〜９０質量％、脂環式炭化水素樹脂（Ｂ）が１〜５０質量％、ポリイソシアネート化合物（Ｃ）が１〜３０質量％、硫酸バリウム（Ｄ）が１〜１００質量％であることを特徴とする２液型塗料組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水酸基価５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇのエポキシ樹脂（Ａ）、脂環式炭化水素樹脂（Ｂ）、ポリイソシアネート化合物（Ｃ）及び平均粒子径０．０１〜５．０μｍの硫酸バリウム（Ｄ）を含有する組成物であって、
エポキシ樹脂（Ａ）、脂環式炭化水素樹脂（Ｂ)及びポリイソシアネート化合物（Ｃ）の固形分総量を基準にして、
エポキシ樹脂（Ａ）が３０〜９０質量％、脂環式炭化水素樹脂（Ｂ）が１〜５０質量％、ポリイソシアネート化合物（Ｃ）が１〜３０質量％、硫酸バリウム（Ｄ）が１〜１００質量％であることを特徴とする２液型塗料組成物。
【請求項２】
エポキシ樹脂（Ａ）が、脂肪酸変性エポキシ樹脂、アミン変性エポキシ樹脂及び脂肪酸アミン変性エポキシ樹脂から選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載の２液型塗料組成物。
【請求項３】
ポリイソシアネート化合物（Ｃ）が、ウレタン変性ポリイソシアネート化合物である請求項１又は２に記載の２液型塗料組成物。
【請求項４】
下塗塗膜及び上塗塗膜からなる複層塗膜の、下塗塗膜形成の下塗塗料組成物として、請求項１〜３のいずれか１項に記載の２液型塗料組成物を塗装する複層塗膜形成方法。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の２液型塗料組成物を用いて塗装された建設機械又は産業機械。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、仕上り外観及び防食性に優れる高固形分の２液型塗料組成物及び複層塗膜形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ブルドーザー、油圧ショベル、ホイールローダ等の建設機械又は産業用機械の塗装において、所望の要求性能に応じて、様々な塗料組成物が使用されている。
【０００３】
近年の建機、産機メーカーからの塗料に対する要望として、下塗／上塗塗装仕様におけるウエットオンウエット塗装の仕上り外観及び防食性の向上、塗料の高固形分化がある。
【０００４】
特許文献１には、特に鉄部の防錆作用に優れた一液型下塗り塗料組成物として、エポキシ樹脂および／又は変性エポキシ樹脂を樹脂成分とする塗料組成物が開示されている。
【０００５】
しかしながら、特許文献１に記載された下塗り塗料組成物は上塗塗料とのウエットオンウエット適性が不十分であるため、下塗／上塗塗装仕様の仕上り外観が良好ではなく、塗料固形分も低いものであった。
【０００６】
特許文献２には、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂ワニスを樹脂成分とする主剤とポリアミドアミン系硬化剤とから構成されるエポキシ樹脂系下塗り塗料と、変性アクリルポリオール樹脂ワニスを樹脂成分とする主剤とイソシアネート樹脂ワニス硬化剤とから構成されるウレタン樹脂系上塗り塗料と、を備えたことを特徴とする超重防食塗料が開示されている。
【０００７】
しかしながら、特許文献２に記載された下塗り塗料組成物は上塗塗料とのウエットオンウエット適性が不十分であるため、下塗／上塗塗装仕様の仕上り外観が不十分であった。
【０００８】
特許文献３には、防食性および耐候性の両方が優れた複層塗膜形成方法として、ウェットオンウェット仕様の下塗り塗膜及び上塗り塗膜からなる複層塗膜において、下塗り塗膜と上塗り塗膜の表面張力の差を限定した方法が開示され、本方法において、樹脂成分として、アクリル樹脂、エポキシ樹脂及びイソシアネート化合物を含有する下塗り塗料組成物が開示されている。
【０００９】
しかしながら、特許文献３に記載された塗膜形成方法で得られた複層塗膜は、防食性が不十分であり、また、ウエットオンウエット性が不十分となって、仕上り外観が低下する場合があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２００８−１０６１７７号公報
【特許文献２】特開２００９−４６５６４号公報
【特許文献３】特許第５２２１８２２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明が解決しようとする課題は、仕上り外観及び防食性に優れる高固形分の塗料組成物及び該塗料組成物により得られる塗膜を有する複層塗膜形成方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者等は、鋭意検討した結果、特定水酸基価範囲のエポキシ樹脂、脂環式炭化水素樹脂、ポリイソシアネート化合物及び特定平均粒子径範囲の硫酸バリウムを有する組成物によれば、上記課題の解決が達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１３】
即ち、本発明は、
１．水酸基価５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇのエポキシ樹脂（Ａ）、脂環式炭化水素樹脂（Ｂ）、ポリイソシアネート化合物（Ｃ）及び平均粒子径０．０１〜５．０μｍの硫酸バリウム（Ｄ）を含有する組成物であって、エポキシ樹脂（Ａ）、脂環式炭化水素樹脂（Ｂ)及びポリイソシアネート化合物（Ｃ）の固形分総量を基準にして、エポキシ樹脂（Ａ）が３０〜９０質量％、脂環式炭化水素樹脂（Ｂ）が１〜５０質量％、ポリイソシアネート化合物（Ｃ）が１〜３０質量％、硫酸バリウム（Ｄ）が１〜１００質量％であることを特徴とする２液型塗料組成物、
２．エポキシ樹脂（Ａ）が、脂肪酸変性エポキシ樹脂、アミン変性エポキシ樹脂及び脂肪酸アミン変性エポキシ樹脂から選ばれる少なくとも１種である項１に記載の２液型塗料組成物、
３．ポリイソシアネート化合物（Ｃ）が、ウレタン変性ポリイソシアネート化合物である項１又は２に記載の２液型塗料組成物、
４．下塗塗膜及び上塗塗膜からなる複層塗膜の、下塗塗膜形成の下塗塗料組成物として、項１〜３のいずれか１項に記載の２液型塗料組成物を塗装する複層塗膜形成方法、
５．項１〜３のいずれか１項に記載の２液型塗料組成物を用いて塗装された建設機械又は産業機械、に関する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の塗料組成物は、基体樹脂として、エポキシ樹脂及び脂環式炭化水素樹脂を用いているので、速乾性に優れており、硬化剤として、ポリイソシアネート化合物を用いているので、反応性にも優れているため、ウエットオンウエット適性も優れている。さらに、体質顔料成分として、特定の小さい平均粒子径範囲の硫酸バリウムを用いているため得られる塗膜の平滑性も向上するため仕上り外観に優れた複層塗膜を得ることができる。
【００１５】
また、２液型のエポキシ樹脂／ポリイソシアネート化合物硬化系であるため、塗料の高固形分化が可能であり、防食性にも優れている。
【００１６】
したがって、本発明の塗料組成物によれば、仕上り外観及び防食性に優れる高固形分の塗料組成物を得ることができ、本発明の塗料組成物により得られる塗膜により、仕上り外観及び防食性に優れる複層塗膜を得ることができる、という効果を奏することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明の塗料組成物（以下、単に、本塗料と略すこともある。）は、水酸基価５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇのエポキシ樹脂（Ａ）、脂環式炭化水素樹脂（Ｂ）、ポリイソシアネート化合物（Ｃ）及び平均粒子径０．０１〜５．０μｍの硫酸バリウム（Ｄ）を含有する組成物である。以下、詳細に述べる。
【００１８】
エポキシ樹脂（Ａ）
エポキシ樹脂（Ａ）は、ポリフェノール化合物とエピハロヒドリンとの反応によって得られる芳香族系のエポキシ樹脂が好ましい。
【００１９】
該芳香族系のエポキシ樹脂の形成のために用いられるポリフェノール化合物としては、例えば、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２，２−プロパン［ビスフェノールＡ］、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン［ビスフェノールＦ］、ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）メタン［水添ビスフェノールＦ］、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン［水添ビスフェノールＡ］、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１−エタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１−イソブタン、ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−２，２−プロパン、ビス（２−ヒドロキシナフチル）メタン、テトラ（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，２，２−エタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、フェノールノボラック、クレゾールノボラック等を挙げることができる。
【００２０】
また、ポリフェノール化合物とエピクロルヒドリンとの反応によって得られるエポキシ樹脂（Ａ）としては、中でも、ビスフェノールＡから誘導されるエポキシ樹脂を好適に使用することができる。
【００２１】
エポキシ樹脂（Ａ）としては、変性エポキシ樹脂を好適に使用することができる。変性エポキシ樹脂としては、例えば、脂肪酸変性エポキシ樹脂、アミン変性エポキシ樹脂、脂肪酸アミン変性エポキシ樹脂、ウレタン変性エポキシ樹脂、アクリル変性エポキシ樹脂、ポリエステル変性エポキシ樹脂等を挙げることができる。
【００２２】
上記変性エポキシ樹脂のうち、特に、脂肪酸変性エポキシ樹脂、アミン変性エポキシ樹脂、脂肪酸アミン変性エポキシ樹脂を好適に使用することができる。
【００２３】
これらのエポキシ樹脂の市販品としては、例えば、アラキード９２０１Ｎ、アラキード９２０３Ｎ、アラキード９２０５、アラキード９２０８、モデピクス４０１（以上、荒川化学工業株式会社製、商品名）、ＥＰＩＣＬＯＮ  Ｈ−４０５−４０、ＥＰＩＣＬＯＮ  Ｈ−３０４−４０、ＥＰＩＣＬＯＮ  Ｈ−４０３−４５、ＥＰＩＣＬＯＮ  Ｈ−４０８−４０（以上、ＤＩＣ株式会社製、商品名）、ＥＰＯＭＩＫ  Ｒ１４０、ＥＰＯＭＩＫ  Ｒ３０１、ＥＰＯＭＩＫ  Ｒ３０４、ＥＰＯＭＩＫ  Ｒ３０７、ＥＰＯＭＩＫ  Ｕ４６６ＢＴ６０、ＥＰＯＭＩＫ  Ｕ４５５ＣＴ６０、ＥＰＯＭＩＫ  Ｕ４５２ＣＴ６０、エポキー８１１、エポキー８７２、エポキー８９１、（以上、三井化学株式会社、商品名）等を挙げることができる。
【００２４】
エポキシ樹脂（Ａ）は、付着性の観点から、水酸基価は、５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは５０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、さらに好ましくは、５０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内である。
【００２５】
エポキシ樹脂（Ａ）は、仕上り外観及び硬度の観点から、重量平均分子量は１００００以上が好ましく、１００００〜２００００の範囲内がさらに好ましく、１００００〜１５０００の範囲内がさらに特に好ましい。
【００２６】
本発明の明細書における数平均分子量又は重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）を用いて測定した数平均分子量又は重量平均分子量を、標準ポリスチレンの分子量を基準にして換算した値である。具体的には、ゲルパーミュエーションクロマトグラフとして、「ＨＬＣ８１２０ＧＰＣ」（商品名、東ソー社製）を使用し、カラムとして、「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ−４０００ＨＸＬ」「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ−３０００ＨＸＬ」「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ−２５００ＨＸＬ」及び「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ−２０００ＨＸＬ」（商品名、いずれも東ソー社製）の４本を使用し、移動相テトラヒドロフラン、測定温度４０℃、流速１ｍＬ／ｍｉｎ及び検出器ＲＩの条件下で測定することができる。
【００２７】
脂環式炭化水素樹脂（Ｂ）
脂環式炭化水素樹脂（Ｂ）は、高分子鎖中に環状の炭化水素基を有する炭化水素樹脂である。具体的には例えば、環状オレフィン、すなわちノルボルネン系モノマーの単独重合体又は共重合体等を挙げることができる。これらの脂環式炭化水素樹脂は、単独で、或いは２種以上を併用して使用することができる。
【００２８】
エポキシ樹脂（Ａ）と脂環式炭化水素樹脂（Ｂ）を併用することにより、本発明の塗料組成物の速乾性を向上させることができる。
【００２９】
上記環状オレフィンとしては特に限定されず、例えば、ノルボルネン、メタノオクタヒドロナフタレン、ジメタノオクタヒドロナフタレン、ジメタノドデカヒドロアントラセン、ジメタノデカヒドロアントラセン、トリメタノドデカヒドロアントラセン、ジシクロペンタジエン、２，３−ジヒドロシクロペンタジエン、メタノオクタヒドロベンゾインデン、ジメタノオクタヒドロベンゾインデン、メタノデカヒドロベンゾインデン、ジメタノデカヒドロベンゾインデン、メタノオクタヒドロフルオレン、ジメタノオクタヒドロフルオレンやこれらの置換体等を挙げることができる。これらの環状オレフィンは、単独で或いは２種以上を併用して使用することができる。
【００３０】
上記ノルボルネン等の置換体における置換基としては特に限定されず、例えば、アルキル基、アルキリデン基、アリール基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、ピリジル基、ハロゲン原子等の公知の炭化水素基や極性基を挙げることができる。これらの置換基は、単独で或いは２種以上を併用して使用することができる。
【００３１】
脂環式炭化水素樹脂（Ｂ）は、市販品を使用することができる。具体的には例えば、ジェイエスアール（ＪＳＲ）社製の商品名「アートン」シリーズや日本ゼオン社製の商品名「ゼオノア」シリーズ、「クイントン」シリーズ等を挙げることができる。
【００３２】
ポリイソシアネート化合物（Ｃ）
ポリイソシアネート化合物（Ｃ）は、１分子中に遊離のイソシアネート基を２個以上有する化合物である。
【００３３】
ポリイソシアネート化合物（Ｃ）としては、従来からポリウレタン製造に使用されているものを使用することができる。具体的には例えば、脂肪族ポリイソシアネート化合物、脂環式ポリイソシアネート化合物、芳香脂肪族ポリイソシアネート化合物、芳香族ポリイソシアネート化合物およびその粗製物、これらのポリイソシアネート化合物の変性物等を挙げることができる。 ポリイソシアネート化合物（Ｃ）は単独で、或いは２種以上を併用して使用することができる。
【００３４】
上記脂肪族ポリイソシアネート化合物の具体例としては、エチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ドデカメチレンジイソシアネート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、２，６−ジイソシアナトメチルカプロエート、ビス（２−イソシアナトエチル）フマレート、ビス（２−イソシアナトエチル）カーボネート、２−イソシアナトエチル−２，６−ジイソシアナトヘキサノエート等を挙げることができる。
【００３５】
上記脂環式ポリイソシアネート化合物の具体例としては、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、シクロヘキシレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート（水添ＴＤＩ）、ビス（２−イソシアナトエチル）−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボキシレート、２，５−及び／又は２，６−ノルボルナンジイソシアネート等を挙げることができる。
【００３６】
上記芳香脂肪族ポリイソシアネート化合物の具体例としては、ｍ−及び／又はｐ−キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、α，α，α’， α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）等を挙げることができる。
【００３７】
上記芳香族ポリイソシアネート化合物の具体例としては、１，３−及び／又は１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−及び／又は２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、粗製ＴＤＩ、２，４’−及び／又は４，４’−ビフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、４，４’−ジイソシアナトビフェニル、３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナトビフェニル、３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン、粗製ＭＤＩ、１，５−ナフチレンジイソシアネート、４，４’，４”−トリフェニルメタントリイソシアネート、ｍ−及びｐ−イソシアナトフェニルスルホニルイソシアネート等を挙げることができる。
【００３８】
また、上記ポリイソシアネート化合物の変性物としては、具体的には、変性ＭＤＩ（ウレタン変性ＭＤＩ、カルボジイミド変性ＭＤＩ、トリヒドロカルビルホスフェート変性ＭＤＩ）、ウレタン変性ＴＤＩ、ビウレット変性ＨＤＩ、イソシアヌレート変性ＨＤＩ、イソシアヌレート変性ＩＰＤＩ等のポリイソシアネート化合物の変性物；及びこれらの２種以上の混合物［例えば、変性ＭＤＩとウレタン変性ＴＤＩの混合物］等を挙げることができる。
【００３９】
本発明の塗料組成物の反応性の観点から、上記ポリイソシアネート化合物（Ｃ）のうち、ポリイソシアネート化合物の変性物を好適に使用することができる。
【００４０】
上記のポリイソシアネート化合物の変性物のなかでも特に、ウレタン変性ポリイソシアネート化合物、具体的には、ウレタン変性ＭＤＩ、ウレタン変性ＴＤＩを好適に使用することができる。
【００４１】
このようなポリイソシアネート化合物の市販品としては、例えば、タケネートＤ−１６５Ｎ、タケネートＤ−１０２（三井化学社製）等を挙げることができる。
【００４２】
なおエポキシ樹脂（Ａ）とポリイソシアネート化合物（Ｃ）との固形分総量を基準にして、固形分量で、エポキシ樹脂（Ａ）６０〜９０質量％、好ましくは６５〜８５質量％、ポリイソシアネート化合物（Ｃ）１０〜４０質量％、好ましくは１５〜３５質量％の範囲であることが仕上り外観及び防食性の観点から好ましい。
【００４３】
また、本発明の塗料組成物において、エポキシ樹脂（Ａ）、脂環式炭化水素樹脂（Ｂ)及びポリイソシアネート化合物（Ｃ）の固形分総量を基準にして、エポキシ樹脂（Ａ）が３０〜９０質量％、好ましくは４０〜８０質量％、脂環式炭化水素樹脂（Ｂ）が１〜５０質量％、好ましくは１０〜５０質量％、ポリイソシアネート化合物（Ｃ）が１〜３０質量％、好ましくは１０〜３０質量％である。
【００４４】
硫酸バリウム（Ｄ）
本発明の塗料組成物は、平均粒子径が０．０１〜５μｍ、好ましくは０．０５〜４μｍ、さらに好ましくは０．０５〜３μｍの硫酸バリウム（Ｄ）を含有する。（以下、平均粒子径０．０１〜５μｍの硫酸バリウム（Ｄ）を単に硫酸バリウム（Ｄ）と略称する）。
【００４５】
このような硫酸バリウム（Ｄ）の市販品としては、バリファインＢＦ−２０（堺化学工業社製、商品名、平均粒子径０．０３μｍの硫酸バリウム）、ＢＡＲＩＡＣＥ  Ｂ−３０（堺化学工業社製、商品名、平均粒子径０．３μｍの硫酸バリウム）、ＳＰＡＲＷＩＴＥ（スパーワイト）Ｗ−５ＨＢ（Ｓｉｎｏ−Ｃａｎ社製、商品名、硫酸バリウム粉末、平均粒子径：１．６μｍ）等を挙げることができる。
【００４６】
なお本明細書において、平均粒子径は、動的光散乱法による粒度分布測定により得られる値である。具体的には、例えばＵＰＡ−ＥＸ２５０（商品名、日機装株式会社製、動的光散乱法による粒度分布測定装置）を用いて測定することができる。
【００４７】
本発明の塗料組成物における硫酸バリウム（Ｄ）の量は、仕上り外観及び高固形分化の観点から、エポキシ樹脂（Ａ）、脂環式炭化水素樹脂（Ｂ)及びポリイソシアネート化合物（Ｃ）の固形分総量を基準にして、１〜１００質量％、好ましくは５〜８０質量％、さらに好ましくは１０〜７５質量％である。
【００４８】
本発明の塗料組成物には、防食性の向上を目的として防錆顔料を含有させることができる。防錆顔料としては、具体的には例えば、酸化亜鉛、亜リン酸塩化合物、リン酸塩化合物、モリブテン酸塩系化合物、ビスマス化合物、金属イオン交換シリカ等を挙げることができる。
【００４９】
上記亜リン酸塩化合物としては、ＥＸＰＥＲＴ ＮＰ−１０００、ＥＸＰＥＲＴ ＮＰ−１０２０Ｃ等の亜リン酸カルシウム化合物、ＥＸＰＥＲＴ ＮＰ−１１００、ＥＸＰＥＲＴ ＮＰ−１１０２等の亜リン酸アルミニウム化合物を挙げることができる（ＥＸＰＥＲＴシリーズはいずれも東邦顔料社製、商品名）。
【００５０】
上記リン酸塩化合物としては、金属化合物で処理されたトリポリリン酸２水素アルミニウム等を挙げることができる。上記金属化合物としては、亜鉛、カルシウム、マグネシウム、マンガン、ビスマス、コバルト、スズ、ジルコニウム、チタニウム、ストロンチウム、銅、鉄、リチウム、アルミニウム、ニッケル、及びナトリウムの塩化物、水酸化物、炭酸化物、硫酸物等を挙げることができる。
【００５１】
上記金属化合物で処理されたトリポリリン酸２水素アルミニウムの市販品としては、Ｋ−ＷＨＩＴＥ１４０、Ｋ−ＷＨＩＴＥ  Ｃａ６５０、Ｋ−ＷＨＩＴＥ４５０Ｈ、Ｋ−ＷＨＩＴＥ  Ｇ−１０５、Ｋ−ＷＨＩＴＥ  １０５、Ｋ−ＷＨＩＴＥ  Ｋ−８２（いずれもテイカ社製、商品名）等を挙げることができる。
【００５２】
上記モリブテン酸塩系化合物の市販品としては、例えば、ＬＦボウセイ Ｍ−ＰＳＮ、ＬＦボウセイ ＭＣ−４００ＷＲ、ＬＦボウセイ ＰＭ−３００、ＰＭ−３０８（いずれもキクチカラー社製、商品名）等を挙げることができる。
【００５３】
上記ビスマス化合物としては、例えば、酸化ビスマス、水酸化ビスマス、塩基性炭酸ビスマス、硝酸ビスマス、ケイ酸ビスマス及び有機酸ビスマス等を挙げることができる。
【００５４】
上記金属イオン交換シリカとしては、例えば、カルシウムイオン交換シリカ、マグネシウムイオン交換シリカ等を挙げることができる。これらの金属イオン交換シリカとしてはリン酸変性金属イオン交換シリカを使用することもできる。
【００５５】
上記カルシウムイオン交換シリカは、微細な多孔質のシリカ担体にイオン交換によって、カルシウムイオンが導入されたシリカ微粒子である。カルシウムイオン交換シリカの市販品としては、ＳＨＩＥＬＤＥＸ（シールデックス、登録商標）Ｃ３０３、ＳＨＩＥＬＤＥＸ  ＡＣ−３、ＳＨＩＥＬＤＥＸ  Ｃ−５（以上いずれもＷ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ＆Ｃｏ．社製）、サイロマスク５２（富士シリシア社製）等を挙げることができる。
【００５６】
上記マグネシウムイオン交換シリカは、微細な多孔質のシリカ担体にイオン交換によって、マグネシウムイオンが導入されたシリカ微粒子である。マグネシウムイオン交換シリカの市販品としては、サイロマスク５２Ｍ（富士シリシア社製）、ノビノックスＡＣＥ−１１０（ＳＮＣＺ社製・フランス）等を挙げることができる。
【００５７】
本発明の塗料組成物において防錆顔料を使用する場合、使用量は、エポキシ樹脂（Ａ）、脂環式炭化水素樹脂（Ｂ)及びポリイソシアネート化合物（Ｃ）の固形分総量を基準にして、１〜５０質量％、特に１０〜４０質量％であることが、仕上り外観及び防食性の観点からから好ましい。
【００５８】
本発明の塗料組成物には、所望の色とすることを目的として、着色顔料を使用することができる。着色顔料としては、具体的には、チタン白、モリブデン酸亜鉛、モリブデン酸カルシウム、カーボンブラック、黒鉛（グラファイト）、鉄黒（アイアンブラック）、紺青、群青、コバルトブルー、銅フタロシアニンブルー、インダンスロンブルー、黄鉛、合成黄色酸化鉄、透明べんがら、ビスマスバナデート、チタンイエロー、亜鉛黄（ジンクエロー）、モノアゾイエロー、オーカー、モノアゾイエロー、ジスアゾ、イソインドリノンイエロー、金属錯塩アゾイエロー、キノフタロンイエロー、ベンズイミダゾロンイエロー、べんがら、透明べんがら、モノアゾレッド、モノアゾレッド、無置換キナクリドンレッド、アゾレーキ（Ｍｎ塩）、キナクリドンマゼンダ、アンサンスロンオレンジ、ジアンスラキノニルレッド、ペリレンマルーン、キナクリドンマゼンダ、ペリレンレッド、ジケトピロロピロールクロムバーミリオン、塩素化フタロシアニングリーン、臭素化フタロシアニングリーン、ピラゾロンオレンジ、ベンズイミダゾロンオレンジ、ジオキサジンバイオレット、ペリレンバイオレット等を挙げることができる。
【００５９】
本発明の塗料組成物において着色顔料を使用する場合、使用量は、エポキシ樹脂（Ａ）、脂環式炭化水素樹脂（Ｂ)及びポリイソシアネート化合物（Ｃ）の固形分総量を基準にして、２０〜１５０質量％、特に４０〜１３０質量％であることが、仕上り外観の観点から好ましい。
【００６０】
本発明の塗料組成物には必要に応じて体質顔料（硫酸バリウム（Ｄ）を除く）を含有させることができる。
【００６１】
上記体質顔料としては、例えば、クレー、シリカ、硫酸バリウム（硫酸バリウム（Ｄ）を除く）、タルク、炭酸カルシウム、ホワイトカーボン、珪藻土、炭酸マグネシウムアルミニウムフレーク、雲母フレーク等を挙げることができる。
【００６２】
本発明の塗料組成物において体質顔料を使用する場合、使用量は、エポキシ樹脂（Ａ）、脂環式炭化水素樹脂（Ｂ)及びポリイソシアネート化合物（Ｃ）の固形分総量を基準にして、２０〜１５０質量％、特に４０〜１４０質量％、さらに特に４０〜１３０質量％であることが、耐水性及び耐塩水噴霧性の観点から好ましい。
【００６３】
本発明の塗料組成物には、防食性向上を目的としてシランカップリング剤を好適に使用することができる。上記シランカップリング剤としては、例えば、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アニリノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ基含有シランカップリング剤；γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシキシシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ基含有シランカップリング剤；β−カルボキシルエチルフェニルビス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−β−（Ｎ−カルボキシメチルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のカルボキシル基含有シランカップリング剤等を挙げることができる。
【００６４】
上記のうち、アミノ基含有シランカップリング剤、エポキシ基含有シランカップリング剤が、防食性向上の観点から好ましい。上記のシランカップリング剤は、単独で或いは２種以上を併用して使用することができる。
【００６５】
シランカップリング剤の市販品としては、ＫＢＭ−４０２、ＫＢＭ−４０３、ＫＢＭ−５０２、ＫＢＭ−５０３、ＫＢＭ−６０３、ＫＢＥ−９０３、ＫＢＭ−６０３、ＫＢＥ−６０２、ＫＢＥ−６０３（いずれも信越シリコーン社製、商品名）等を挙げることができる。
【００６６】
本発明の塗料組成物においてシランカップリング剤を使用する場合、使用量は、エポキシ樹脂（Ａ）、脂環式炭化水素樹脂（Ｂ)及びポリイソシアネート化合物（Ｃ）の固形分総量を基準にして、０．１〜１０質量％、特に０．５〜７質量％、さらに特に０．８〜３．５質量％であることが、防食性及び仕上り外観の観点から好ましい。
【００６７】
本発明の塗料組成物には、塗料の流動性を制御して仕上り外観及び塗装作業性の向上を目的として、レオロジーコントロール剤を使用することができる。
【００６８】
レオロジーコントロール剤としては、具体的には例えば、粘土鉱物（例えば、金属ケイ酸塩、モンモロリロナイト）、アクリル樹脂（例えば、分子中にアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルのポリマー、オリゴマーからなる構造を含むもの）、ポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等）、アマイド（高級脂肪酸アマイド、ポリアマイド、オリゴマー等）、ポリカルボン酸（分子中に少なくとも２つ以上のカルボキシル基を有する誘導体を含む）、セルロース（ニトロセルロース、アセチルセルロース、セルロースエーテル等種々の誘導体を含む）、及びウレタン（分子中にウレタン構造を含むポリマー、オリゴマー等）、ウレア（分子中にウレア構造を含むポリマー、オリゴマー等）、ウレタンウレア（分子中にウレタン構造とウレア構造を含むポリマー、オリゴマー等）等を挙げることができる。
【００６９】
レオロジーコントロール剤の市販品としては、例えば、ディスパロン６９００（楠本化成（株）製）、チクゾールＷ３００（共栄社化学（株））等のアマイドワックス；ディスパロン４２００（楠本化成（株）製）等のポリエチレンワックス；ＣＡＢ（セルロース・アセテート・ブチレート、イーストマン・ケミカル・プロダクツ社製）、ＨＥＣ（ヒドロキシエチルセルロース）、疎水化ＨＥＣ、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）等のセルロース系のレオロジーコントロール剤；ＢＹＫ−４１０、ＢＹＫ−４１１、ＢＹＫ−４２０、ＢＹＫ−４２５（以上、ビックケミー（株）社製）等のウレタンウレア系のレオロジーコントロール剤；フローノンＳＤＲ−８０（共栄社化学（株））等の硫酸エステル系アニオン系界面活性剤；フローノンＳＡ−３４５ＨＦ（共栄社化学（株））等のポリオレフィン系のレオロジーコントロール剤；フローノンＨＲ−４ＡＦ（共栄社化学（株））等の高級脂肪酸アマイド系のレオロジーコントロール剤；等を挙げることができる。
【００７０】
本発明の塗料組成物においてレオロジーコントロール剤を使用する場合、使用量は、エポキシ樹脂（Ａ）、脂環式炭化水素樹脂（Ｂ)及びポリイソシアネート化合物（Ｃ）の固形分総量を基準にして、０．１〜２０質量％、特に０．５〜１５質量％、さらに特に０．８〜１０質量％の範囲内であることが、仕上り外観及び塗装作業性の観点から好ましい。
【００７１】
本発明の塗料組成物にはさらに必要に応じて、顔料分散剤、表面調整剤、界面活性剤、消泡剤、硬化剤（ポリイソシアネート化合物（Ｃ）を除く）、硬化触媒、防腐剤、凍結防止剤等を含有させることができる。
【００７２】
本塗料は、フリー（遊離）のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物（Ｃ）を構成成分とするため、常温で基体樹脂であるエポキシ樹脂（Ａ）との架橋反応が進行するので、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含有する主剤と、（Ｃ）成分を含有する硬化剤との２液型塗料であり、通常、塗装直前に主剤と硬化剤とを混合し、有機溶剤等の溶媒を必要に応じて添加して粘度調整することにより好適に使用される。その際、（Ｄ）成分及び必要に応じて使用される成分は、一般に、主剤側に配合しておくことが好ましい。混合は、例えばディスパー、ホモジナイザー等の混合装置を用いて行うことができる。
【００７３】
本明細書において、「高固形分」とは、通常よりも塗装固形分濃度（塗装時の固形分濃度；塗装ＮＶ（nonvolatile content）値）が高いことをいう。例えば、本発明の塗料組成物が下塗塗料として使用される場合、高固形分とは塗装固形分濃度が４０質量％程度以上のものをいう。本塗料の塗装固形分濃度は、通常、５０〜８０質量％、特に、５５〜７５質量％であることが高固形分化及び仕上り外観の両立の観点から好ましい。
【００７４】
なお、固形分は、ＪＩＳ Ｋ５６０１に規定されている、所定条件下で蒸発によって得られる残さの質量分率である加熱残分として求めることができる。
【００７５】
本発明の塗料組成物の塗装は、例えば、浸漬塗り、刷毛塗り、ロール刷毛塗り、スプレーコート、ロールコート、スピンコート、ディップコート、バーコート、フローコート、静電塗装、エアレス塗装、電着塗装、ダイコート等の塗装方法によって行うことができる。乾燥膜厚は、通常１０μｍ〜１５０μｍ、好ましくは３０μｍ〜８０μｍの範囲内が適している。
【００７６】
被塗物としては、冷延鋼板、黒皮鋼板、合金化亜鉛メッキ鋼板、電気亜鉛メッキ鋼板等、及びこれらを素材とするブルドーザー、油圧ショベル、ホイールローダ等の建設機械又は産業機械等を挙げることができる。これらは必要に応じて、ショットブラスト、表面調整、表面処理等を施したものであってもよい。
【００７７】
本発明の塗料組成物は、仕上り外観及び防食性に優れ、高固形分とすることができるので、上記被塗物用途の下塗塗料（プライマー塗料）、特にウエットオンウエット仕様の下塗塗膜及び上塗塗膜からなる複層塗膜における下塗塗膜形成の下塗塗料組成物として、好適に使用することができる。
【００７８】
ウエットオンウエット仕様とは、未硬化の下層塗膜上に上層塗膜を形成する複層塗装工程の仕様である。
【００７９】
本発明の複層塗膜形成方法は、下塗塗膜及び上塗塗膜からなる複層塗膜形成方法において、下塗塗膜形成の下塗塗料組成物として、本発明の塗料組成物を塗装する方法である。
本発明の塗料組成物は、ウエットオンウエット適性に優れているので、特に、被塗物上に、本発明の塗料組成物による未硬化塗膜を形成し、該未硬化塗膜上に、上塗塗料組成物による上塗塗膜を形成し、両塗膜を同時に乾燥して塗膜を形成する方法、において好適に使用することができる。
【００８０】
上塗塗膜形成の上塗塗料組成物としては、従来公知の塗料組成物を制限なく使用することができる。具体的には例えば、ウレタン樹脂系塗料、アクリル樹脂系塗料、シリコン樹脂系塗料、弗素樹脂系塗料、油性系塗料、フタル酸樹脂系塗料等を使用することができる。
【００８１】
防食性及び仕上り外観の観点からはエポキシ樹脂及び／又はアクリル樹脂を基体樹脂とし、ポリイソシアネート化合物を架橋剤とする上塗塗料組成物を好適に使用することができる。
【００８２】
上記ウエットオンウエットの塗膜形成方法において、本発明の塗料組成物の塗装は、前記の塗装方法によって行うことができる。乾燥膜厚は、通常１０μｍ〜１５０μｍ、好ましくは３０μｍ〜８０μｍの範囲内が適している。
【００８３】
上記本発明の塗料組成物による未硬化塗膜上への、前記の上塗塗料組成物の塗装は、例えば、浸漬塗り、刷毛塗り、ロール刷毛塗り、スプレーコート、ロールコート、スピンコート、ディップコート、バーコート、フローコート、静電塗装、エアレス塗装、電着塗装、ダイコート等の塗装方法によって行うことができる。乾燥膜厚は、通常、１０μｍ〜１５０μｍ、好ましくは３０μｍ〜８０μｍの範囲内が適している。次いで、常温〜１６０℃で１０〜１２０分間、好ましくは６０〜１２０℃で２０〜９０分間乾燥させることにより、複層塗膜を得ることができる。
【００８４】
本発明の塗料組成物を塗装して該未硬化塗膜を形成した後、必要に応じて、常温でのセッティング又は予備加熱を行うこともできる。
【実施例】
【００８５】
以下、製造例、実施例及び比較例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。各例中の「部」は質量部、「％」は質量％を示す。
【００８６】
下塗塗料組成物（プライマー塗料組成物）の製造
実施例Ｎｏ．１  プライマー塗料組成物Ｎｏ．１の製造
以下の工程１〜工程２によって、プライマー塗料組成物Ｎｏ．１を得た。
【００８７】
工程１：
ＥＰＯＭＩＫ  Ｕ４６６ＢＴ６０（注１）４０部（固形分）、ＢＬＡＮＣ  ＦＩＸＥ  ＭＩＣＲＯ（注３）６０部、ＴＩ−ＳＥＬＥＣＴ  ＴＳ−６２００（注９）６０部、Ｋ−ＷＨＩＴＥ  １０５（注１０）３０部、サンライト  ＳＬ−１５００（注１１）８０部に、酢酸ブチルを適量加え、サンドミルにて分散し、顔料分散ペーストを得た。
【００８８】
工程２：
上記にて得た顔料分散ペーストに、クイントン１５００（注１２）を４０部（固形分）、ディスパロン  Ａ６０３−２０Ｘ（注１４）１．５部（固形分）を配合し、表面調整剤、消泡剤を加えて攪拌し、酢酸ブチルを加えて、固形分を調整した。さらに塗装直前にタケネートＤ−１０２（注１５）２０部（固形分）、及び酢酸ブチルを加え固形分６０％、塗装粘度２０秒／２５℃（イワタカップで測定）のプライマー塗料組成物Ｎｏ．１を得た。
【００８９】
実施例Ｎｏ．２〜１２  プライマー塗料組成物Ｎｏ．２〜Ｎｏ．１２の製造
表１の配合内容とする以外は、実施例Ｎｏ．１と同様にして、各プライマー塗料組成物Ｎｏ．２〜１２を得た。
【００９０】
【表１】
2019167392.tif 000002
【００９１】
比較例Ｎｏ．１〜１０  プライマー塗料組成物Ｎｏ．１３〜Ｎｏ．２２の製造
表２の配合内容とする以外は、実施例Ｎｏ．１と同様にして、各プライマー塗料組成物Ｎｏ．１３〜Ｎｏ．２２を得た。
【００９２】
【表２】
2019167392.tif 000003
【００９３】
（注１）ＥＰＯＭＩＫ  Ｕ４６６ＢＴ６０：三井化学株式会社、商品名、脂肪酸アミン変性ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、水酸基価１０８ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量１．３万
（注２）ＥＰＯＭＩＫ  Ｕ４５２ＣＴ６０：三井化学株式会社、商品名、変性ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、水酸基価１５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量１．０万
（注３）ＢＬＡＮＣ  ＦＩＸＥ  ＭＩＣＲＯ：ザハトラーベン株式会社、商品名、硫酸バリウム、平均粒子径０．７μｍ、吸油量１３ｍｌ／１００ｇ
（注４）硫酸バリウム  ＨＦ：深州嘉信化工有限責任公司、商品名、硫酸バリウム、平均粒子径０．９μｍ、吸油量１４ｍｌ／１００ｇ
（注５）ＳＰＡＲＷＩＴＥ  Ｗ−５ＨＢ：Ｓｉｎｏ−Ｃａｎ  Ｍｉｃｒｏｎｉｚｅｄ  Ｐｒｏｄｕｃｔ  ｃｏ．，Ｌｔｄ、商品名、硫酸バリウム、平均粒子径１．６μｍ、吸油量１３ｍｌ／１００ｇ
（注６）ＢＡＲＩＦＩＮＥ  ＢＦ−２０：堺化学工業株式会社、商品名、硫酸バリウム、平均粒子径０．０３μｍ、吸油量２４ｍｌ／１００ｇ
（注７）硫酸バリウムＢＡ：堺化学工業株式会社、商品名、硫酸バリウム、平均粒子径８μｍ、吸油量８ｍｌ／１００ｇ
（注８）ＬＡＫＡＢＡＲ  ＳＦ：ＬＡＫＡＶＩＳＵＴＨ  ＬＴＤ、商品名、硫酸バリウム、平均粒子径１０．４μｍ、吸油量１０ｍｌ／１００ｇ
（注９）ＴＩ−ＳＥＬＥＣＴ  ＴＳ−６２００：ケマーズ株式会社、商品名、二酸化チタン
（注１０）Ｋ−ＷＨＩＴＥ  １０５：テイカ株式会社製、商品名、トリポリリン酸二水素アルミニウム
（注１１）サンライト  ＳＬ−１５００：竹原化学工業株式会社、商品名、炭酸カルシウム
（注１２）クイントン１５００：日本ゼオン株式会社、商品名、脂環式炭化水素樹脂（ジシクロペンタジエン・酢酸ビニル共重合物）
（注１３）ＣＡＢ−５５１−０．０１：ＥＡＳＴＭＡＮ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ  ＰＲＯＤＵＣＴＳ  ＣＯ．社、商品名、セルロースアセテートブチレート
（注１４）ディスパロン  Ａ６０３−２０Ｘ：楠本化成株式会社、商品名、脂肪酸アマイドワックス
（注１５）タケネートＤ−１０２：三井化学株式会社、商品名、ウレタン変性ポリイソシアネート化合物、ウレタン変性ＴＤＩ
（注１６）スミジュール  Ｎ３３００：住化コベストロウレタン株式会社、商品名、イソシアヌレート変性ＨＤＩ（ＨＤＩの３量体）
上塗塗料組成物の製造
製造例Ｎｏ．１            アクリル樹脂溶液の製造
スワゾール１０００（コスモ石油株式会社製、芳香族炭化水素系溶媒）２８部、トルエン８５部、スチレン４１．６部、ｎ−ブチルアクリレート６．９部、イソブチルメタクリレート１９部、プラクセルＦＭ−３（注１７）１５部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１７部、アクリル酸０．５部、ジ−tert−ブチルハイドロパーオキサイド８部を窒素ガス下で１１０℃において反応させて、固形分質量濃度４５％のアクリル樹脂溶液を得た。得られたアクリル樹脂は、酸価３．９ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価９４．９ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量１１，０００であった。
【００９４】
（注１７）プラクセルＦＭ−３：ダイセル化学工業株式会社製、商品名、２−ヒドロキシエチルアクリレートのε−カプロラクトン変性ビニルモノマー
製造例Ｎｏ．２            上塗塗料組成物Ｎｏ．１の製造例
製造例Ｎｏ．１で得たアクリル樹脂溶液８０部（固形分）、ＴＩ−ＳＥＬＥＣＴ  ＴＳ−６２００（注９）１２部、ホスターパームエローＨ−３Ｇ（注１８）１２部、ＢＡＲＩＦＩＮＥ  ＢＦ−２０（注６）１５部、Ｂａｙｆｅｒｒｏｘ４９０５（注１９）１２部及びＴＩＮＵＶＩＮ２９２（注２０）１部を配合し、スワゾール１０００（コスモ石油株式会社製、芳香族炭化水素系溶媒）で固形分を調整した混合物を、サンドミルにて分散することによって主剤塗料を得た。さらに塗装直前に、スミジュール  Ｎ３３００（注１６）２０部（固形分）及びＫＢＭ−４０３（注２１）０．５部を混合攪拌し、固形分６０％の上塗塗料組成物Ｎｏ．１を得た。
【００９５】
（注１８）ホスターパームエローＨ−３Ｇ：クラリアント社製、商品名、ハンザエロー系黄色顔料
（注１９）Ｂａｙｆｅｒｒｏｘ  ４９０５：Ｌａｎｘｅｓｓ株式会社、商品名、
赤色顔料
（注２０）ＴＩＮＵＶＩＮ２９２：ＢＡＳＦ株式会社、商品名、光安定化剤
（注２１）ＫＢＭ−４０３：信越化学株式会社、商品名、エポキシ基含有シランカップリング剤
＜複層塗膜形成塗板の作成＞
複層塗膜形成塗板Ｎｏ．１の作成
下記の工程１〜工程３によって、複層塗膜形成塗板Ｎｏ．１を得た。
【００９６】
工程１：冷間圧延鋼板（大きさ０．８×７０×１５０ｍｍ、パルボンド＃３０２０）に実施例Ｎｏ．１で得られたプライマー塗料組成物Ｎｏ．１を用い、乾燥膜厚が４０μｍになるようにスプレー塗装し、２５℃で３分間セッティングした。
【００９７】
工程２：次いでプライマー塗膜上に、製造例Ｎｏ．２で得られた上塗塗料組成物Ｎｏ．１を用い、カンペ工業用ウレタンシンナー２０５（関西ペイント社製、２液ウレタン塗料用シンナー）で、上塗塗料組成物Ｎｏ．１  １００部に対して、シンナーを１０部配合し、乾燥膜厚が４０μｍになるようにスプレー塗装にてウェットオンウェットで塗装して、上塗塗膜を形成した。
【００９８】
工程３：工程１及び工程２によって得られた複層塗膜を、２５℃で１０分間セッティングした後、８０℃で３０分間加熱乾燥させ、さらに室温（２０℃）で７２時間乾燥させて複層塗膜形成塗板Ｎｏ．１を得た。
【００９９】
複層塗膜形成塗板Ｎｏ．２〜Ｎｏ．１２の作成（実施例用）
プライマー塗料組成物を表１の塗料とする以外は、複層塗膜形成塗板Ｎｏ．１と同様にして、複層塗膜形成塗板Ｎｏ．２〜Ｎｏ．１２を得た。
【０１００】
複層塗膜形成塗板Ｎｏ．１３〜Ｎｏ．２２の作成（比較例用）
プライマー塗料組成物を表２の塗料とする以外は、複層塗膜形成塗板Ｎｏ．１と同様にして、複層塗膜形成塗板Ｎｏ．１３〜Ｎｏ．２２を得た。
【０１０１】
塗膜性能試験
各複層塗膜形成塗板について、後記の試験項目につき塗膜性能試験に供した。試験結果を併せて表１及び表２に示す。
【０１０２】
性能評価
仕上り外観（注２２）：各複層塗膜形成塗板の塗面外観を目視で評価した。
【０１０３】
◎は、上塗塗膜とプライマー塗膜の混層がなく平滑性が良好で、かつ６０度光沢値が９０以上であった。
【０１０４】
○は、上塗塗膜とプライマー塗膜の混層がなく平滑性が良好で、かつ６０度光沢値が７５以上９０未満であった。
【０１０５】
△は、上塗塗膜とプライマー塗膜が混層しており、うねり、ツヤビケ及びチリ肌から選ばれる少なくとも１種の仕上り外観の低下がやや見られ、６０度光沢値が６０以上７５未満であった。
【０１０６】
×は、上塗塗膜とプライマー塗膜の混層が著しく、うねり、ツヤビケ、チリ肌から選ばれる少なくとも１種の仕上り外観の低下が著しく、６０度光沢値が６０未満であった。
【０１０７】
鉛筆硬度（注２３）：各複層塗膜形成塗板を、ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−４に準じて、試験塗板面に対し約４５°の角度に鉛筆の芯を当て、芯が折れない程度に強く試験塗板面に押し付けながら前方に均一な速さで約１０ｍｍ動かした。塗膜が破れなかったもっとも硬い鉛筆の硬度記号を鉛筆硬度とした。
【０１０８】
◎は、Ｈ以上であった。
【０１０９】
○は、Ｆ以上  Ｈ未満であった。
【０１１０】
△は、ＨＢ以上  Ｆ未満であった。
【０１１１】
×は、ＨＢ未満であった。
【０１１２】
付着性（注２４）：各複層塗膜形成塗板を、ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−６に準じて、２ｍｍ碁盤目試験を行い、碁盤目の残数を評価した。
【０１１３】
◎は、分類１以上であった。
【０１１４】
○は、分類２以上  分類１未満であった。
【０１１５】
△は、分類３以上  分類２未満であった。
【０１１６】
×は、分類３未満であった。
【０１１７】
防食性（注２５）:各複層塗膜形成塗板に、ナイフでクロスカット傷を入れ、これをＪＩＳ  Ｚ−２３７１に準じて１２０時間耐塩水噴霧試験を行い、ナイフ傷からの錆、フクレ幅によって以下の基準で評価した。
【０１１８】
◎は、錆、フクレの最大幅が、カット部から２ｍｍ未満(片側)。
【０１１９】
○は、錆、フクレの最大幅が、カット部から２ｍｍ以上でかつ３ｍｍ未満(片側)。
【０１２０】
△は、錆、フクレの最大幅が、カット部から３ｍｍ以上でかつ４ｍｍ未満(片側)。
【０１２１】
×は、錆、フクレの最大幅が、カット部から４ｍｍ以上(片側)。
【産業上の利用可能性】
【０１２２】
高固形分化も可能な塗料組成物から得られる塗膜により、仕上り外観及び防食性に優れる複層塗膜を有する塗装物品を提供することができる。