(57)【要約】【課題】普通紙の昇華捺染用紙であって、昇華捺染用紙においてインクの裏抜けを抑制することができ、被捺染物においてカブリを抑制することができ、および被捺染物において発色性の低下を抑制することができる昇華捺染用紙を提供することである。【解決手段】課題は、原紙をサイズプレスしてなる昇華捺染用紙であって、昇華捺染時に被捺染物と接する側の面において、ＪＩＳ  Ｐ８１１９：１９９８に準拠して求められる昇華捺染用紙のベック平滑度が２００秒以上であり、およびＪＩＳ  Ｂ０６０１：２００１に準拠して求められる昇華捺染用紙の中心面平均粗さ（ＳＲａ）が０．８２０μｍ以上１．２５０μｍ以下であることを特徴とする普通紙の昇華捺染用紙によって解決できる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
原紙をサイズプレスしてなる昇華捺染用紙であって、昇華捺染時に被捺染物と接する側の面において、ＪＩＳ  Ｐ８１１９：１９９８に準拠して求められる昇華捺染用紙のベック平滑度が２００秒以上であり、およびＪＩＳ  Ｂ０６０１：２００１に準拠して求められる昇華捺染用紙の中心面平均粗さ（ＳＲａ）が０．８２０μｍ以上１．２５０μｍ以下であることを特徴とする普通紙の昇華捺染用紙。
【請求項２】
ＪＩＳ  Ｐ８１１７：２００９に準拠して求められる昇華捺染用紙のガーレー透気度が１００秒以上５１０秒以下である請求項１に記載の昇華捺染用紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、昇華インクを用いて画像が形成される昇華捺染用紙に関し、昇華インクで形成された画像の昇華インクを布帛や皮革などへ転写させて捺染するために使用される昇華捺染用紙に関する。
【背景技術】
【０００２】
昇華捺染用紙に画像を形成する方法として、スクリーン印刷やグラビア印刷などが知られている（例えば、特許文献１参照）。さらに、インクジェット方式が知られている（例えば、特許文献２参照）。さらに、電子写真技術を用いる乾式染色方法が知られている（例えば、特許文献３参照）。
【０００３】
インクの裏移りによる汚れの発生が無くおよび高濃度の転写像を得ることができる昇華捺染用紙として、例えば、グラビアやフレキソなどの適当な印刷方法によって画像が形成される昇華転写紙が公知である（例えば、特許文献４参照）。裏抜け防止性を有しおよび解像度や画像濃度などの転写効率に優れるインクジェット方式によって画像を形成される昇華捺染型転写紙が公知である（例えば、特許文献５参照）。裏汚れが無くおよび高濃度の画像を得ることができる電子写真方式によって画像を形成される静電捺染用転写材が公知である（例えば、特許文献６参照）。多色で鮮明な染着像を得る方法であって昇華捺染用紙として普通紙を用いる転写捺染方法が公知である（例えば、特許文献７参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開昭６０−１３９８８２号公報
【特許文献２】特開２００３−１３３７４号公報
【特許文献３】特開昭５６−１６９８８２号公報
【特許文献４】特開昭５１−６６０１２号公報
【特許文献５】特開２００９−１８５５０号公報
【特許文献６】特開昭５２−２１８３６号公報
【特許文献７】特開平５−２７２０７９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
インクジェット方式によって画像を形成する場合については、特許文献５に記載されるが如くのインク受容層を有したインクジェット方式に対する印刷適性を特化した昇華捺染用紙が用いられる。また、電子写真方式によって画像を形成する場合については、特許文献６に記載されるが如くの酸化亜鉛紙上に帯電防止剤を付与した電子写真方式に対する印刷適性を特化した昇華捺染用紙が用いられる。また、画像を形成する印刷方式に特に拘らない場合であっても、画像の品質などを考慮して、特許文献４に記載されるが如くの塗工層を有する昇華捺染用紙が用いられる。
【０００６】
塗工層を有する昇華捺染用紙は、塗工層を形成する接着剤や樹脂が布帛や皮革など（以後、「被捺染物」と記す。）へ転移することがある。このために、被捺染物から接着剤や樹脂を除去する作業が必要になる。また、接着剤や樹脂が被捺染物に転移すると、被転写物に形成される画像に色ムラや発色性の低下をもたらすことがある。
【０００７】
製造コストを削減および昇華インク技術の進歩の理由から、特許文献７に記載されるが如く、昇華捺染用紙として普通紙や上質紙を用いる場合がある。しかしながら、普通紙や上質紙を昇華捺染用紙として用いた場合、グラビア方式、インクジェット方式あるいは電子写真方式などによって昇華インクの画像を形成して被捺染物へ捺染を実施すると、高価な塗工層を設けた昇華捺染用紙または印刷方式に対して特化した加工を施した昇華捺染用紙ではないために、昇華捺染用紙においてはインクの裏抜けを発生しやすい。また、被捺染物においてはカブリや発色性の低下を発生しやすい。
【０００８】
インクの裏抜けとは、紙の深部までインクの成分、特に色材が浸透する現象である。インクの裏抜けが発生した昇華捺染用紙を用いて被捺染物に捺染を実施すると、捺染装置において装置を汚染することがあり、被捺染物において色ムラや画質の低下をもたらすことがある。塗工層を有しない普通紙や上質紙は塗工紙に比べてインクの裏抜けが発生しやすく、従って、インクの裏抜けが抑制された昇華捺染用紙が要望される。
【０００９】
カブリとは、本来は昇華インクによって捺染されない画像の周辺領域が昇華インクによって染色される現象であって、被捺染物に形成された画像の輪郭が不鮮明あるいは被捺染物に捺染された画像が二重写りになる現象である。
【００１０】
昇華捺染は、昇華インクを昇華捺染用紙から被捺染物へ捺染させるとき、昇華捺染用紙と被捺染物とを密着させて加熱加圧する工程を有する。カブリは、加熱加圧を終了後も昇華捺染用紙は余熱を有しており、加圧状態が解かれた際に、余熱によって被捺染物を染色する昇華インクが存在することおよび昇華捺染用紙から被捺染物へ昇華インクが拡散することなどに起因すると考えられる。
【００１１】
昇華インクの技術によってカブリを抑制する方法とは別に、昇華捺染用紙の技術によってカブリを抑制する方法が求められている。
【００１２】
本発明の課題は、高価な塗工層を設けることなく、また印刷方式に特化した加工を施すことなく、すなわち用紙の断面を電子顕微鏡で観察したときに明確な塗工層が認められない普通紙の昇華捺染用紙であって、昇華捺染用紙においてインクの裏抜けを抑制することができ、被捺染物においてカブリを抑制することができ、および被捺染物において発色性の低下を抑制することができる昇華捺染用紙を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明の上記の課題は、原紙をサイズプレスしてなる昇華捺染用紙であって、昇華捺染時に被捺染物と接する側の面において、ＪＩＳ  Ｐ８１１９：１９９８に準拠して求められる昇華捺染用紙のベック平滑度が２００秒以上であり、およびＪＩＳ  Ｂ０６０１：２００１に準拠して求められる昇華捺染用紙の中心面平均粗さ（ＳＲａ）が０．８２０μｍ以上１．２５０μｍ以下である普通紙の昇華捺染用紙によって解決できる。
【００１４】
好ましくは、ＪＩＳ  Ｐ８１１７：２００９に準拠して求められる昇華捺染用紙のガーレー透気度が１００秒以上５１０秒以下である。
【発明の効果】
【００１５】
本発明により、用紙の断面を電子顕微鏡で観察したときに明確な塗工層が認められない普通紙の昇華捺染用紙であって、昇華捺染用紙においてインクの裏抜けを抑制することができ、被捺染物においてカブリを抑制することができ、および被捺染物において発色性の低下を抑制することができる昇華捺染用紙を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明の昇華捺染用紙について詳細に説明する。
【００１７】
本発明の昇華捺染用紙は、従来公知の原紙からなり、用紙の断面を電子顕微鏡で観察したときに原紙部分と区別できる明確な塗工層を有しない。
本発明において、「塗工層を有しない」とは、用紙の断面を電子顕微鏡によって観察した際に、原紙部分と区別できる明確な塗工層が認められないものを指す。例えば、樹脂成分やポリマー成分を塗工し、塗工された前記成分が少量であって原紙に吸収され、結果として、用紙の断面を電子顕微鏡によって観察した際に原紙と区別できる明確な層を有しない場合、「塗工層を有しない」に該当する。
【００１８】
本発明において、原紙は、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ、さらに必要に応じて、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、タルク、クレー、カオリン等の各種填料、定着剤、歩留まり剤、カチオン化剤等の各種添加剤を含有する紙料から、酸性、中性、アルカリ性の条件下で従来公知の方法で抄造された抄造紙である。
【００１９】
紙料中には、その他の添加剤として、サイズ剤、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、界面活性剤、帯電防止剤や導電剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤等を本発明の所望の効果を損なわない範囲で、適宜配合することができる。
【００２０】
本発明において、原紙は、サイズ剤としてアルキルケテンダイマーを含有することが好ましい。アルキルケテンダイマーは製紙分野でサイズ剤として従来公知のものである。原紙中のアルキルケテンダイマーの含有量は、原紙中のパルプに対して０．１２質量％以上であることが好ましい。これにより、カブリの抑制を良化することができる。
【００２１】
原紙中のサイズ剤は、アルキルケテンダイマー以外のサイズ剤を、アルキルケテンダイマーと併用してもよい。
【００２２】
本発明の昇華捺染用紙は、表面サイズ剤を含有するサイズプレス液で前記原紙をサイズプレスしてなる。サイズプレスは、製紙分野で従来公知のサイズプレス装置によって表面サイズ剤を含有するサイズプレス液を原紙に付与することである。
【００２３】
サイズプレスは、原紙の両面にサイズプレス液を付与することが一般的である。本発明においては少なくとも、昇華インクを用いて画像が形成される昇華捺染用紙側で、表面サイズ剤を含有するサイズプレス液が原紙に付与されていれば良い。サイズプレスである理由は、サイズ剤などを少量で原紙の表面付近に均一に付与できる点で優れるからである。
【００２４】
サイズプレス装置の例としては、インクラインドサイズプレス、ホリゾンタルサイズプレス、フィルムトランスファー方式としてロッドメタリングサイズプレス、ロールメタリングサイズプレス、ブレードメタリングサイズプレスを、ロッドメタリングサイズプレスとしてシムサイザー、オプティサイザー、スピードサイザー、フィルムプレスを、ロールメタリングサイズプレスとしてゲートロールコーターを挙げることができる。その他、ビルブレードコーター、ツインブレードコーター、ベルバパコーター、タブサイズプレス、カレンダーサイズプレスなどを挙げることができる。好ましくは、インクラインドサイズプレス、ホリゾンタルサイズプレス、ゲートロールコーター、シムサイザー、フィルムプレスである。
【００２５】
本発明において、表面サイズ剤は、製紙分野で従来公知の表面サイズ剤である。表面サイズ剤の例としては、天然植物から精製した澱粉、ヒドロキシエチル化澱粉、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉、酵素変性澱粉やそれらをフラッシュドライして得られる冷水可溶性澱粉、ポリビニルアルコールまたはポリビニルアルコール誘導体、アクリル系共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体やスチレン−メタクリル酸共重合体などのスチレン−アクリル系共重合体、スチレン−マレイン酸系共重合体、オレフィン−マレイン酸系共重合体、ロジンなどを挙げることができる。これら表面サイズ剤は単独または２種以上組み合わせて用いることができる。
【００２６】
本発明において、サイズプレス液には、昇華捺染用紙の表面抵抗率を調整するために、帯電防止剤および／または導電剤を配合することが好ましい。昇華捺染用紙の表面抵抗率は、１．０×１０１１オーム以下であることが好ましく、１．０×１０８オーム以上７．０×１０１０オーム以下がより好ましい。この範囲であると、カブリの抑制性が良化する。
【００２７】
表面抵抗率（単位：オーム）は、ＪＩＳ  Ｋ６９１１：１９９５に準拠する計算式で算出されるものである。具体的には、横河・ヒューレットパッカード社製の４３２９Ａ型絶縁抵抗計と１６００８Ａ型電極を用いて、２３℃、５０％ＲＨの環境条件下におけるチャージ時間３０秒で、取り扱い説明書に準じて測定、算出して求めることができる。
【００２８】
帯電防止剤としては、一般的なノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤などの帯電防止剤、またはポリエーテルエステルアミド、ポリエーテルアミド、ポリエーテルなどの高分子型永久帯電防止剤、導電剤としては、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、塩化カリウムなどの無機導電剤、およびジメチルアミノエチルメタクリル酸エステルなどの有機導電剤を挙げることができる。
【００２９】
本発明の好ましい態様は、表面サイズ剤と帯電防止剤および／または導電剤とを含有するサイズプレス液を用いて原紙をサイズプレスしてなる昇華捺染用紙である。
【００３０】
本発明において、原紙は、抄造後あるいは表面サイズ剤を付与後にカレンダー処理を施すことができる。
【００３１】
本発明において、昇華捺染用紙は、昇華捺染時に被捺染物と接する側の面においてＪＩＳ  Ｐ８１１９：１９９８に準拠して求められる昇華捺染用紙のベック平滑度が２００秒以上である。さらに、昇華捺染時に被捺染物と接する側の面においてＪＩＳ  Ｂ０６０１：２００１に準拠して求められる昇華捺染用紙の中心面平均粗さ（ＳＲａ）が０．８２０μｍ以上１．２５０μｍ以下である。ベック平滑度およびＳＲａの少なくとも一方が上記の範囲外であるとき、昇華捺染用紙におけるインクの裏抜け抑制、被捺染物におけるカブリの抑制および被捺染物における発色性の低下の抑制の少なくとも１つについて、昇華捺染用紙は、満足することができない。
【００３２】
ベック平滑度は、用紙片をリング状のガラス平面上に置き、ゴム板にて一定面圧で押さえつける。この状態で、ガラス平面中央につながる一定容量の真空容器を真空にし、用紙片とガラス平面との間隙から大気圧空気を吸い込ませる。このとき、一定量の大気圧空気が流れる時間（＝真空容器内の所定の圧力変化に必要な時間）を測定し求められる値である。従って、ベック平滑度は、測定原理から、用紙表面の物理的な形状のみならず用紙表面近傍の空隙を含めて測定される値である。数値が大きい方が平滑面であることを意味する。本発明において、ベック平滑度は、例えば、東洋精機製作所社製デジベック平滑度試験機ＤＢ−２を用いて求められる値である。
【００３３】
ＳＲａは、触針式三次元表面粗さ計を用いてＪＩＳ  Ｂ０６０１：２００１に準拠して求められる表面粗さである。ＳＲａは、下記の式によって算出される。ＳＲａは、物理的な表面の凹凸を読み取って解析処理して求められる値である。数値が大きい方が表面の粗面であることを意味する。
【００３４】
【数１】
2019014985.tif 000002
【００３５】
上記の式において、Ｗｘは試料面域のＸ軸方向（抄紙方向）の長さを表し、Ｗｙは試料面域のＹ軸方向（抄紙方向に対して垂直な方向）の長さを表し、Ｓａは試料面域の面積を表す。
【００３６】
本発明において、ＳＲａは、例えば、小坂研究所社製サーフコーダＳＥ３５００を用い、低域カットオフ値＝０．８ｍｍ、Ｗｘ＝２０．８ｍｍ、Ｗｙ＝７．５ｍｍ、従ってＳａ＝１５６ｍｍ２の条件で求められる値である。
【００３７】
測定原理の違いから、ベック平滑度とＳＲａとは相関関係になく、ＳＲａの値が同程度であることはベック平滑度が同程度であることと限らない。理由は定かではないが、ベック平滑度とＳＲａとが本発明にかかる範囲を満足することによって本発明にかかる効果を得ることができる。
【００３８】
ベック平滑度およびＳＲａは、製紙分野で従来公知の方法によって調整することができる。例えば、使用するパルプ種の選定、パルプの叩解によるフリーネスを制御、抄紙機のプレスの線圧を制御、カレンダー処理の実施とその条件制御、およびこれらを組み合わせによって調整することができる。
【００３９】
本発明において、昇華捺染用紙は、ＪＩＳ  Ｐ８１１７：２００９に準拠して求められる昇華捺染用紙のガーレー透気度が１００秒以上５１０秒以下であることが好ましい。この理由は、ガーレー透気度が上記範囲であることによって、昇華捺染用紙におけるインクの裏抜け抑制、被捺染物におけるカブリの抑制または被捺染物における発色性の低下の抑制について、より良好になるからである。
【００４０】
ガーレー透気度は、用紙片を、一定体積の空気が透過する時間によって求められる。用紙片で栓された内筒を用意し、油などの液体に浮かぶ内筒の垂直方向の重さによって空気を圧縮し、この空気が用紙片を透過し、内筒は徐々に下降する。一定体積の空気が透過するのに要した時間（秒）を測定する。数値が大きい方が透気性が小さいことを意味する。本発明において、ガーレー透気度は、例えば、東洋精機製作所社製Ｂ型ガーレーデンソメーターを用いて求められる値である。
【００４１】
ガーレー透気度は、製紙分野で従来公知の方法によって調整することができる。例えば、パルプの叩解によるフリーネスを制御、抄紙機のプレスの線圧を制御、カレンダー処理の実施とその条件制御、およびこれらを組み合わせによって調整することができる。加えて、紙料へ嵩高剤の添加、紙料への填料の添加、原紙へ樹脂成分の付与などによって調整することができる。
【００４２】
本発明の昇華捺染用紙の坪量は、特に制限はない。好ましくは、種々印刷機に対する搬送性の点から、７０ｇ／ｍ２以上１５０ｇ／ｍ２以下である。
【実施例】
【００４３】
以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はその主旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。また、実施例において示す質量部および質量％は乾燥固形分あるいは実質成分の値を示す。また、付与量は、乾燥固形分の値を示す。
【００４４】
実施例１
（原紙）
下記の配合の紙料を調成し、長網抄紙機で抄造して原紙を得た。
広葉樹漂白クラフトパルプ                                      １００質量部
炭酸カルシウム                                                    ５質量部
カチオン化澱粉                                                    １質量部
アルキルケテンダイマー                                        ０．８質量部
ポリアミドエピクロルヒドリン樹脂                                  適宜調整
【００４５】
（サイズプレス）
下記の配合のサイズプレス液を調製した。このサイズプレス液を原紙の両面にサイズプレスを実施した。サイズプレス後乾燥して昇華捺染用紙を得た。
酸化澱粉                                                      ３．５質量部
スチレン−アクリル系共重合体                                  ０．１質量部
塩化ナトリウム                                                    適宜調整
【００４６】
広葉樹漂白クラフトパルプの濾水度、抄紙機のプレスの線圧を制御およびカレンダー条件を、昇華捺染用紙が、所望のベック平滑度、ＳＲａおよびガーレー透気度になるように適宜調整した。各値は表１に記載する。
また、昇華捺染用紙の表面抵抗率は、１．０×１０１１オーム以下になるようにした。
【００４７】
（グラビア方式）
昇華性染料を含む昇華インクを用いてグラビア方式の印刷機によって昇華捺染用紙の評価画像を印刷した。
【００４８】
（電子写真方式）
昇華性染料を含む昇華トナーを用いて電子写真方式の印刷機によって昇華捺染用紙に評価画像を印刷した。
【００４９】
（インクジェット方式）
昇華性染料を含む昇華インクを用いてインクジェット方式の印刷機によって昇華捺染用紙に評価画像を印刷した。
【００５０】
（捺染）
評価画像が印刷された昇華捺染用紙と被捺染物（綿布）とを重ね合わせ、熱転写用プレス機（ＨＡＲＩＲＯＮ社製；マークプレスＰＲＥＸ−ＣＬ）を用い、２００℃、６０秒間加熱加圧し、被捺染物（綿布）を捺染した。
【００５１】
（インクの裏抜けの評価）
インクの裏抜けは、各種印刷方式で印刷されたＡ４サイズの昇華捺染用紙を用いて上記の捺染を実施し、熱転写用プレス機の汚染の程度を目視で観察し、下記の基準によって官能評価した。本発明において、評価２または３であれば昇華捺染用紙はインクの裏抜けが抑制されているものとする。
３：熱転写用プレス機の汚染が認められない。
２：熱転写用プレス機の汚染が極僅かであり、実用上問題ない。
１：熱転写用プレス機の汚染が認められ、実用上問題となる。
【００５２】
（カブリの評価）
昇華捺染用紙のカブリは、捺染後の被捺染物の画像を目視で確認し、下記の基準によって官能評価した。本発明において、評価２、３または４であれば昇華捺染用紙はカブリが抑制されているものとする。
４：カブリが認められず、極めて良好である。
３：僅かにカブリが認められるが、良好である。
２：カブリが認められるものの、実用上許容できる下限レベルである。
１：カブリが認められ、実用上許容できるレベルにない。
【００５３】
（発色性の評価）
発色性は、各種印刷方式で印刷されたＡ４サイズの昇華捺染用紙を用いて上記の捺染を実施し、得られた被捺染物の画像を目視で観察し、下記の基準によって官能評価した。本発明において、評価２、３または４であれば昇華捺染用紙は発色性の低下が抑制されているものとする。
４：良好である。
３：ほぼ良好である
２：低下が僅かであり、実用上問題ない。
１：低下が認められ、実用上問題である。
【００５４】
結果を表１に示す。
【００５５】
【表１】
2019014985.tif 000003
【００５６】
表１から、本発明に相当する実施例１〜１２は、昇華捺染用紙においてインクの裏抜けを抑制することができ、被捺染物においてカブリを抑制することができ、および被捺染物において発色性の低下を抑制することができると分かる。本発明の構成を満足しない比較例１〜６は、本発明の効果の少なくとも１つが満足できないと分かる。
さらに、実施例１〜３、５〜８および１０〜１２と実施例４および９との対比から、昇華捺染用紙のガーレー透気度が、１００秒以上５１０秒以下であると、さらに好ましいと分かる。