(57)【要約】【課題】特に長期の熱安定性および耐候性を高めた反射材を製造することができるポリエステル樹脂組成物に用いるための反射材用ポリエステル樹脂の製造方法を提供する。【解決手段】本発明は、反射材用ポリエステル樹脂の製造方法に関する。上記方法は、テレフタル酸もしくはそのエステル形成性誘導体を９５モル％以上１００モル％以下含む多価カルボン酸成分と、脂環骨格を有するジアルコールを含む多価アルコール成分と、を重合触媒の存在下で重縮合反応させてポリエステル樹脂（Ａ）を得る工程と、前記ポリエステル樹脂（Ａ）の全質量に対して０．１質量ｐｐｍ以上１００００質量ｐｐｍ以下となる量のアルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属化合物（Ｂ）を、前記ポリエステル樹脂（Ａ）に付与する工程と、を有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
テレフタル酸もしくはそのエステル形成性誘導体を９５モル％以上１００モル％以下含む多価カルボン酸またはそのエステル形成性誘導体である多価カルボン酸成分（多価カルボン酸成分の全体のモル数を１００モル％とする。）と、脂環骨格を有するジアルコールを含む多価アルコール成分と、を重合触媒の存在下で重縮合反応させてポリエステル樹脂（Ａ）を得る工程と、
前記ポリエステル樹脂（Ａ）の全質量に対して０．１質量ｐｐｍ以上１００００質量ｐｐｍ以下となる量のアルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属化合物（Ｂ）を、前記ポリエステル樹脂（Ａ）に付与する工程と、
を有する、
反射材用ポリエステル樹脂の製造方法。 
【請求項２】
前記アルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属化合物（Ｂ）は、ナトリウム原子またはカリウム原子を含むアルカリ金属化合物である、請求項１に記載のポリエステル樹脂の製造方法。
【請求項３】
前記アルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属化合物（Ｂ）は、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、炭酸ナトリウムまたは炭酸カリウムである、請求項１または２に記載のポリエステル樹脂の製造方法。
【請求項４】
前記多価カルボン酸成分は、前記多価カルボン酸成分の合計量を１００モル％としたときに、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体を０モル％より多く５モル％以下含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリエステル樹脂の製造方法。
【請求項５】
前記多価アルコール成分は、シクロヘキサン骨格を有する脂環族ジアルコールを含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリエステル樹脂の製造方法。
【請求項６】
前記多価アルコール成分は、前記多価アルコール成分の合計量を１００モル％としたときに、１，４−シクロヘキサンジメタノールを３０モル％以上１００モル％以下含み、脂肪族ジアルコールを０モル％以上７０モル％以下含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載のポリエステル樹脂の製造方法。
【請求項７】
前記重合触媒は、チタン化合物である、請求項１〜６のいずれか１項に記載のポリエステル樹脂の製造方法。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載のポリエステル樹脂の製造方法で製造されたポリエステル樹脂を含む、ポリエステル樹脂組成物。
【請求項９】
請求項８に記載のポリエステル樹脂組成物を含む、反射材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、反射材用ポリエステル樹脂の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
発光ダイオード（ＬＥＤ）や有機ＥＬなどの光源は、低電力や高寿命などの特徴を活かして、照明やディスプレイのバックライトとして幅広く使用されている。これらの光源からの光を効率的に利用するために、反射材が種々の局面で利用されている。一方で、電子機器の小型化がめざましく、中でも、携帯電話やノートパソコンに代表される携帯機器の軽薄短小化は顕著であり、反射材へ求められる性能も多様化しつつある。
【０００３】
反射板用の材料として、例えば特許文献１には、ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）と、白色顔料としての酸化チタンと、安定剤と、蛍光増白剤と、無機充填材とを含む反射材用ポリエステル樹脂組成部が開示されている。特許文献１に開示のポリエステル樹脂は、重合反応を円滑に進行させるための重合触媒として、テトラブチルチタネートなどのチタン化合物を用いて製造されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１４―２３１５６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
反射材に用いられるポリエステル樹脂組成物には、長期の熱安定性および耐候性をより高めることへの要求が絶えず存在する。また、ポリエステル樹脂組成物の特性は、ポリエステル樹脂の特性によって向上させることができる。
【０００６】
従って本発明は、特に長期の熱安定性および耐候性を高めた反射材を製造することができるポリエステル樹脂組成物に用いるための反射材用ポリエステル樹脂の製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
［１］テレフタル酸もしくはそのエステル形成性誘導体を９５モル％以上１００モル％以下含む多価カルボン酸またはそのエステル形成性誘導体である多価カルボン酸成分（多価カルボン酸成分の全体のモル数を１００モル％とする。）と、脂環骨格を有するジアルコールを含む多価アルコール成分と、を重合触媒の存在下で重縮合反応させてポリエステル樹脂（Ａ）を得る工程と、前記ポリエステル樹脂（Ａ）の全質量に対して０．１質量ｐｐｍ以上１００００質量ｐｐｍ以下となる量のアルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属化合物（Ｂ）を、前記ポリエステル樹脂（Ａ）に付与する工程と、を有する、反射材用ポリエステル樹脂の製造方法。 
［２］前記アルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属化合物（Ｂ）は、ナトリウム原子またはカリウム原子を含むアルカリ金属化合物である、［１］に記載のポリエステル樹脂の製造方法。 
［３］前記アルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属化合物（Ｂ）は、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、炭酸ナトリウムまたは炭酸カリウムである、［１］または［２］に記載のポリエステル樹脂の製造方法。 
［４］前記多価カルボン酸成分は、前記多価カルボン酸成分の合計量を１００モル％としたときに、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体を０モル％より多く５モル％以下含む、［１］〜［３］のいずれかに記載のポリエステル樹脂の製造方法。
［５］前記多価アルコール成分は、シクロヘキサン骨格を有する脂環族ジアルコールを含む、［１］〜［４］のいずれかに記載のポリエステル樹脂の製造方法。
［６］前記多価アルコール成分は、前記多価アルコール成分の合計量を１００モル％としたときに、１，４−シクロヘキサンジメタノールを３０モル％以上１００モル％以下含み、脂肪族ジアルコールを０モル％以上７０モル％以下含む、［１］〜［５］のいずれかに記載のポリエステル樹脂の製造方法。
［７］前記重合触媒は、チタン化合物である、［１］〜［６］のいずれかに記載のポリエステル樹脂の製造方法。
［８］［１］〜［７］のいずれかに記載のポリエステル樹脂の製造方法で製造されたポリエステル樹脂を含む、ポリエステル樹脂組成物。
［９］［８］に記載のポリエステル樹脂組成物を含む、反射材。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、特に長期の熱安定性および耐候性を高めた反射材を製造することができるポリエステル樹脂組成物に用いるための反射材用ポリエステル樹脂の製造方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
１．反射材用ポリエステル樹脂の製造方法
本発明の一実施形態は、多価カルボン酸成分と多価アルコール成分とを重縮合反応させてポリエステル樹脂（Ａ）を得る工程と、上記ポリエステル樹脂（Ａ）にアルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属化合物（Ｂ）を付与する工程と、を有する、反射材用ポリエステル樹脂の製造方法に関する。
【００１０】
１−１．ポリエステル樹脂（Ａ）を得る工程
ポリエステル樹脂（Ａ）は、多価カルボン酸成分と多価アルコール成分とを、重合触媒および熱安定剤の存在下で重縮合反応させて得られる。上記多価カルボン酸成分は、多価カルボン酸またはそのエステル形成性誘導体であり、多価カルボン酸成分の全体のモル数を１００モル％としたときに、テレフタル酸もしくはそのエステル形成性誘導体を９５モル％以上含む。上記多価アルコール成分は、脂環骨格を有するジアルコールを含む。上記重縮合反応は、重合触媒の存在下で行われる。
【００１１】
１−１−１．多価カルボン酸成分
上記多価カルボン酸成分は、多価カルボン酸またはそのエステル形成性誘導体であり、多価カルボン酸成分の全体のモル数を１００モル％としたときに、テレフタル酸もしくはそのエステル形成性誘導体を９５モル％以上含む。
【００１２】
上記テレフタル酸のエステル形成性誘導体の例には、テレフタル酸の炭素原子数１以上４以下のアルキルエステル（たとえばジメチルテレフタレート）などを含むテレフタル酸エステルが含まれる。
【００１３】
上記多価カルボン酸成分は、多価カルボン酸成分の合計量を１００モル％としたときに、テレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体を９５モル％以上１００モル％以下含み、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体を０モル％より多く５モル％以下含むことが好ましい。
【００１４】
上記テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸の例には、イソフタル酸、２−メチルテレフタル酸およびナフタレンジカルボン酸、ならびにこれらの芳香族ジカルボン酸のエステル（好ましくはこれらの芳香族ジカルボン酸の炭素原子数１以上４以下のアルキルエステル）などが含まれる。これらのうちの一種を単独で用いても、二種以上を併用してもよい。
【００１５】
なお、上記多価カルボン酸成分は、脂肪族ジカルボン酸に由来する成分単位および分子内に３以上のカルボン酸基を有する多価カルボン酸に由来する成分単位をさらに含んでもよい。上記脂肪族ジカルボン酸の炭素原子数は、特に制限されないが、４以上２０以下であることが好ましく、６以上１２以下であることがより好ましい。上記脂肪族ジカルボン酸の例には、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ウンデカンジカルボン酸およびドデカンジカルボン酸などが含まれ、これらのうちアジピン酸が好ましい。上記３以上のカルボン酸基を有する多価カルボン酸の例には、トリメリット酸およびピロメリット酸などが含まれる。これらのうちの一種を単独で用いても、二種以上を併用してもよい。
【００１６】
１−１−２．多価アルコール成分
上記多価アルコール成分は、脂環骨格を有するジアルコールを含む。
【００１７】
上記脂環骨格を有するジアルコールは、製造されるポリエステル樹脂組成物の耐熱性を高め、かつ吸水性を低減しうる。上記脂環骨格を有するジアルコールの例には、炭素原子数４以上２０以下の脂環式炭化水素骨格を有するジアルコール、たとえば、１，３−シクロペンタンジオール、１，３−シクロペンタンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘプタンジオールおよび１，４−シクロヘプタンジメタノールなどが含まれる。これらのうちの一種を単独で用いても、二種以上を併用してもよい。中でも、ポリエステル樹脂組成物の耐熱性がより高まり、吸水性がより低減され、かつ入手が容易であるなどの観点からは、シクロヘキサン骨格を有する脂環族ジアルコールが好ましく、１，４−シクロヘキサンジメタノールがより好ましい。
【００１８】
脂環骨格を有するジアルコールには、シス／トランス構造等の異性体が存在する。製造されるポリエステル樹脂組成物の耐熱性をより高める観点からは、脂環骨格を有するジアルコールは、トランス構造の脂環族ジアルコールをより多く含むことが好ましく、たとえば、脂環骨格を有するジアルコールのシス／トランス比は、５０／５０〜０／１００であることが好ましく、４０／６０〜０／１００であることがより好ましい。
【００１９】
上記多価アルコール成分は、脂肪族ジアルコールをさらに含んでもよい。上記脂肪族ジアルコールは、製造されるポリエステル樹脂組成物の溶融流動性をより高め得る。上記脂肪族ジアルコールの例には、エチレングリコール、トリメチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサメチレングリコールおよびドデカメチレングリコールが含まれる。これらのうちの一種を単独で用いても、二種以上を併用してもよい。
【００２０】
上記多価アルコール成分は、上記多価アルコール成分の合計量を１００モル％としたときに、上記脂環族ジアルコール（好ましくはシクロヘキサン骨格を有するジアルコール、より好ましくは１，４−シクロヘキサンジメタノール）を３０モル％以上１００モル％以下含み、上記脂肪族ジアルコールを０モル％以上７０モル％以下含むことが好ましい。上記多価アルコール成分に含まれる上記脂環族ジアルコール（好ましくはシクロヘキサン骨格を有するジアルコール、より好ましくは１，４−シクロヘキサンジメタノール）の割合は、より好ましくは５０モル％以上１００モル％以下であり、さらに好ましくは６０モル％以上１００モル％以下である。上記多価アルコール成分に含まれる上記脂肪族ジアルコールの割合は、より好ましくは０モル％以上５０モル％以下であり、さらに好ましくは０モル％以上４０モル％以下である。
【００２１】
上記多価アルコール成分は、少量の芳香族ジオールをさらに含んでもよい。上記芳香族ジアルコールの例には、ビスフェノール、ハイドロキノンおよび２，２−ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパンなどが含まれる。これらのうちの一種を単独で用いても、二種以上を併用してもよい。上記多価アルコール成分に含まれる上記芳香族ジアルコールの割合は、例えば１０モル％以下としうる。
【００２２】
１−１−３．重合触媒
上記重合触媒は、ポリエステル樹脂の製造に通常用いられている、ジブチルスズジアセタートなどを含むスズ（Ｓｎ）化合物、三酸化アンチモンなどを含むアンチモン（Ｓｂ）化合物、テトラ−ｎ−ブトキシチタンなどを含むチタン（Ｔｉ）化合物、および二酸化ゲルマニウムなどを含むゲルマニウム（Ｇｅ）化合物などであればよい。これらのうちの一種を単独で用いても、二種以上を併用してもよい。これらのうち、安全性および反応性が高いことから、チタン化合物が好ましい。
【００２３】
上記チタン化合物は、ポリエステル樹脂中に可溶なものであれば特に限定されない。上記チタン化合物の例には、ポリエステルの重合触媒として一般的なチタン化合物、たとえば、酢酸チタンおよびテトラアルコキサイドチタンなどが含まれる。上記テトラアルコキサイドチタンの例には、テトラ−ｎ−ブトキシチタン、テトラ−ｓｅｃ−ブトキシチタン、およびテトラ−ｔｅｒｔ−ブトキシチタンなどを含むテトラブチルチタネート、テトライソプロポキシチタン、テトラノルマルプロポキシチタン、テトラエトキシチタン、およびテトラメトキシチタンなどが含まれる。これらのうちの一種を単独で用いても、二種以上を併用してもよい。
【００２４】
上記チタン化合物は、製造されるポリエステル樹脂中に含まれる、上記チタン化合物に由来するチタン原子の量が、１質量ｐｐｍ以上２００質量ｐｐｍ以下となるように、添加することが好ましい。上記チタン原子の量が１質量ｐｐｍ以上であると、重縮合反応を進行しやすくすることができる。上記チタン原子の量が２００質量ｐｐｍ以下であると、製造されるポリエステル樹脂の色相および熱安定性の低下を抑制し、かつ、溶融成形時の大幅な分子量低下（固有粘度低下）も抑制することができる。上記チタン原子の量は、１８質量ｐｐｍ以上８８質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、３０質量ｐｐｍ以上７５質量ｐｐｍ以下であることがより好ましく、４０質量ｐｐｍ以上７０質量ｐｐｍ以下であることがさらに好ましい。
【００２５】
１−１−４．反応条件など
上記ポリエステル樹脂（Ａ）は、多価カルボン酸成分と多価アルコール成分とを、上記重合触媒の存在下で公知の方法で重縮合反応させて、得ることができる。たとえば、上記多価カルボン酸成分が多価カルボン酸を含むときは、上記多価カルボン酸と上記多価アルコールとをエステル化反応させ、得られた反応生成物を高温、高真空（減圧下）、溶融下でさらに重縮合させるエステル化法を用いることができる。また上記多価カルボン酸成分が多価カルボン酸のエステル形成性誘導体を含むときは、上記多価カルボン酸のエステル形成性誘導体と上記多価アルコールとをエステル交換させ、得られた反応生成物を高温、高真空（減圧下）、溶融下でさらに重縮合させるエステル交換法を用いることができる。
【００２６】
このとき、得られるポリエステル樹脂（Ａ）の極限粘度を調整するため、反応系内に分子量調整剤を配合してもよい。
【００２７】
上記分子量調整剤としては、モノカルボン酸およびモノアルコールなどを使用することができる。上記モノカルボン酸の例には、炭素原子数２〜３０の脂肪族モノカルボン酸、芳香族モノカルボン酸、および脂環族モノカルボン酸などが含まれる。なお、上記芳香族モノカルボン酸および脂環族モノカルボン酸は、環状構造部分に置換基を有していてもよい。上記脂肪族モノカルボン酸の例には、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸およびリノ−ル酸などが含まれる。上記芳香族モノカルボン酸の例には、安息香酸、トルイル酸、ナフタレンカルボン酸、メチルナフタレンカルボン酸およびフェニル酢酸などが含まれる。上記脂環族モノカルボン酸の例には、シクロヘキサンカルボン酸などが含まれる。これらのうちのそれぞれ一種を単独で用いても、二種以上を併用してもよい。
【００２８】
上記分子量調整剤の配合量は、反応系における多価カルボン酸成分の合計量１モルに対して、０モル以上０．０７モル以下であることが好ましく、０モル以上０．０５モル以下であることがより好ましい。  
【００２９】
１−１−５．ポリエステル樹脂（Ａ）の物性など
ポリエステル樹脂（Ａ）の、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定される融点（Ｔｍ）またはガラス転移温度（Ｔｇ）は、２５０℃以上であることが好ましく、２７０℃であることがより好ましく、２８０℃であることがさらに好ましい。融点またはガラス転移温度が２５０℃以上であると、例えばリフローはんだ工程などで高温に晒されても、ポリエステル樹脂組成物の成形物の熱による変色や変形などを抑制しうる。ポリエステル樹脂（Ａ）の融点（Ｔｍ）またはガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは３５０℃以下であることが好ましく、３３５℃以下であることがより好ましい。融点またはガラス転移温度が３５０℃以下であると、溶融成形の際に、ポリエステル樹脂（Ａ）の分解を抑制しやすい。
【００３０】
ポリエステル樹脂（Ａ）の融点は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により、ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠して測定されうる。具体的には、測定装置としてＸ−ＤＳＣ７０００（ＳＩＩ社製）を準備する。この装置に、ポリエステル樹脂（Ａ）の試料を封入したＤＳＣ測定用パンをセットし、窒素雰囲気下で昇温速度１０℃／分で３２０℃まで昇温し、その温度で５分間保持した後、１０℃／分の降温測定で３０℃まで降温する。そして、昇温時の吸熱ピークのピークトップの温度を「融点」とする。
【００３１】
ポリエステル樹脂（Ａ）の極限粘度［η］は、０．３ｄｌ／ｇ以上１．２ｄｌ／ｇ以下であることが好ましい。極限粘度が上記範囲にある場合、ポリエステル樹脂組成物の成形時の流動性がよく、機械的強度にも優れる。ポリエステル樹脂（Ａ）の極限粘度は、例えば重縮合反応の進行度合い（重合温度、重合時間）や分子量調整剤（モノカルボン酸およびモノアルコールなど）の添加量などにより調整することができる。
【００３２】
ポリエステル樹脂（Ａ）の極限粘度［η］は、以下の手順で測定することができる。
ポリエステル樹脂（Ａ）をフェノールとテトラクロロエタンの５０／５０質量％の混合溶媒に溶解させて試料溶液とする。得られた試料溶液の流下秒数を、ウベローデ粘度計を用いて２５℃±０．０５℃の条件下で測定し、下記式に当てはめて極限粘度［η］を算出する。
［η］＝ηＳＰ／［Ｃ（１＋ｋηＳＰ）］
【００３３】
上記式において、各代数または変数は、以下を表す。
［η］：極限粘度（ｄｌ／ｇ）
ηＳＰ：比粘度
Ｃ：試料濃度（ｇ／ｄｌ）
ｋ：定数（溶液濃度の異なるサンプル（３点以上）の比粘度を測定し、横軸に溶液濃度、縦軸にηＳＰ／Ｃをプロットして求めた傾き）
【００３４】
ηＳＰは、以下の式によって求められる。
ηＳＰ＝（ｔ−ｔ０）／ｔ０
上記式において、各変数は、以下を表す。
ｔ：試料溶液の流下秒数（秒）
ｔ０：溶媒の流下秒数（秒）
【００３５】
１−２．アルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属化合物（Ｂ）を付与する工程
上記工程で得られたポリエステル樹脂（Ａ）に、アルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属化合物（Ｂ）を付与する。
【００３６】
アルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属化合物（Ｂ）を付与することで、ポリエステル樹脂（Ａ）に含まれる上記重合触媒、特にはチタンを失活させ、ポリエステル樹脂（Ａ）を含む樹脂組成物、特には反射材として用いたときの上記樹脂組成物、の長期の熱安定性および耐候性を高めることができると考えられる。また、チタンを失活させることにより、チタン化合物を触媒としたポリエステル樹脂に特有の黄味の発生を抑制することもできると考えられる。
【００３７】
アルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属化合物（Ｂ）の付与量は、ポリエステル樹脂（Ａ）の全質量に対して０．１質量ｐｐｍ以上１００００質量ｐｐｍ以下となる量であればよい。
【００３８】
一方で、アルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属化合物（Ｂ）の残存量は、ポリエステル樹脂（Ａ）の全質量に対して０．１質量ｐｐｍ以上１００質量ｐｐｍ以下とする。上記残存量は、０．１質量ｐｐｍ以上５０質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、０．１質量ｐｐｍ以上３０質量ｐｐｍ以下であることがより好ましく、０．１質量ｐｐｍ以上２０質量ｐｐｍ以下であることがさらに好ましい。上記残存量は、アルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属化合物（Ｂ）の付与量および付与方法などによって調整することができる。
【００３９】
ポリエステル樹脂（Ａ）中のアルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属化合物（Ｂ）の残存量は、ＩＣＰ発光分析法により測定することができる。
【００４０】
アルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属化合物（Ｂ）の付与方法は特に限定されない。上記付与方法の例には、固体状、溶液状または分散液状の上記化合物を溶融したポリエステル樹脂（Ａ）に添加して混練する方法、および、溶液状または分散液状の上記化合物を噴霧などしてポリエステル樹脂（Ａ）に接触させる方法、が含まれる。上記化合物を溶液状または分散液状とするときの溶媒または分散媒は、特に限定されないが、アルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属化合物（Ｂ）を溶解させやすいことから極性溶媒または水が好ましく、付与後に除去しやすいことから揮発性の溶媒または分散媒が好ましい。このような溶媒または分散媒の例には、水、メタノール、エタノール、プロパノール、エチレングリコール、テトラヒドロキシフラン（ＴＨＦ）およびジオキサンなどが含まれる。これらのうちの一種を単独で用いても、二種以上を併用してもよい。
【００４１】
上記アルカリ金属塩は、水溶性または上記溶媒または分散媒に溶解または分散可能であればよい。上記アルカリ金属塩の例には、フッ化リチウム、塩化リチウム、臭化リチウム、水酸化リチウム、ギ酸リチウム、酢酸リチウム、プロピオン酸リチウム、酪酸リチウム、ステアリン酸リチウム、クエン酸三リチウム、クエン酸水素二リチウム、クエン酸二水素リチウム、グルコン酸リチウム、コハク酸リチウム、シュウ酸二リチウム、シュウ酸水素リチウム、マロン酸リチウム、グルタル酸リチウム、アジピン酸リチウム、スベリン酸リチウム、アゼライン酸リチウム、セバシン酸リチウム、フタル酸リチウム、フタル酸水素リチウム、イソフタル酸リチウム、イソフタル酸水素リチウム、テレフタル酸リチウム、テレフタル酸水素リチウム、メタリン酸リチウム、リンゴ酸リチウム、リン酸三リチウム、リン酸水素二リチウム、リン酸二水素リチウム、亜硝酸リチウム、安息香酸リチウム、酒石酸水素リチウム、重シュウ酸リチウム、重フタル酸リチウム、重酒石酸リチウム、重硫酸リチウム、硝酸リチウム、炭酸リチウム、炭酸水素リチウム、乳酸リチウム、硫酸リチウム、硫酸水素リチウム、フッ化ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化ナトリウム、ヨウ化ナトリウム、水酸化ナトリウム、ギ酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、プロピオン酸ナトリウム、酪酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、クエン酸三ナトリウム、クエン酸水素二ナトリウム、クエン酸二水素ナトリウム、グルコン酸ナトリウム、コハク酸ナトリウム、シュウ酸二ナトリウム、シュウ酸水素ナトリウム、マロン酸ナトリウム、グルタル酸ナトリウム、アジピン酸ナトリウム、スベリン酸ナトリウム、アゼライン酸ナトリウム、セバシン酸ナトリウム、フタル酸ナトリウム、フタル酸水素ナトリウム、イソフタル酸ナトリウム、イソフタル酸水素ナトリウム、テレフタル酸ナトリウム、テレフタル酸水素ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リンゴ酸ナトリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、亜硝酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、酒石酸水素ナトリウム、重シュウ酸ナトリウム、重フタル酸ナトリウム、重酒石酸ナトリウム、重硫酸ナトリウム、硝酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、乳酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、硫酸水素ナトリウム、フッ化カリウム、塩化カリウム、臭化カリウム、ヨウ化カリウム、カリウムミョウバン、水酸化カリウム、ギ酸カリウム、酢酸カリウム、プロピオン酸カリウム、酪酸カリウム、ステアリン酸カリウム、クエン酸三カリウム、クエン酸水素二カリウム、クエン酸二水素カリウム、グルコン酸カリウム、コハク酸カリウム、シュウ酸二カリウム、シュウ酸水素カリウム、マロン酸カリウム、グルタル酸カリウム、アジピン酸カリウム、スベリン酸カリウム、アゼライン酸カリウム、セバシン酸カリウム、フタル酸カリウム、フタル酸水素カリウム、イソフタル酸カリウム、イソフタル酸水素カリウム、テレフタル酸カリウム、テレフタル酸水素カリウム、メタリン酸カリウム、リンゴ酸カリウム、リン酸三カリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸二水素カリウム、亜硝酸カリウム、安息香酸カリウム、酒石酸水素カリウム、重シュウ酸カリウム、重フタル酸カリウム、重酒石酸カリウム、重硫酸カリウム、硝酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸カリウムナトリウム、炭酸水素カリウム、乳酸カリウム、硫酸カリウム、硫酸水素カリウム、フッ化ルビジウム、塩化ルビジウム、臭化ルビジウム、水酸化ルビジウム、ギ酸ルビジウム、酢酸ルビジウム、プロピオン酸ルビジウム、ステアリン酸ルビジウム、クエン酸三ルビジウム、クエン酸水素二ルビジウム、クエン酸二水素ルビジウム、グルコン酸ルビジウム、コハク酸ルビジウム、シュウ酸二ルビジウム、シュウ酸水素ルビジウム、フタル酸ルビジウム、イソフタル酸ルビジウム、テレフタル酸ルビジウム、リン酸三ルビジウム、リン酸水素二ルビジウム、リン酸二水素ルビジウム、亜硝酸ルビジウム、安息香酸ルビジウム、硝酸ルビジウム、炭酸ルビジウム、炭酸水素ルビジウム、乳酸ルビジウム、硫酸ルビジウム、硫酸水素ルビジウム、塩化セシウム、水酸化セシウム、酢酸セシウム、炭酸セシウム、安息香酸セシウム、硝酸セシウム、硫酸セシウムおよび乳酸セシウムなどが含まれる。これらのうちの一種を単独で用いても、二種以上を併用してもよい。
【００４２】
上記アルカリ土類金属塩は、水溶性または上記溶媒または分散媒に溶解または分散可能であればよい。上記アルカリ土類金属塩の例には、塩化カルシウム、ギ酸カルシウム、コハク酸カルシウム、酪酸カルシウム、シュウ酸カルシウム、リン酸カルシウム、硝酸カルシウム、酢酸カルシウム、乳酸カルシウム、塩化マグネシウム、ギ酸マグネシウム、コハク酸マグネシウム、酪酸マグネシウム、シュウ酸マグネシウム、リン酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、乳酸マグネシウムおよび硫酸マグネシウムなどが含まれる。これらのうちの一種を単独で用いても、二種以上を併用してもよい。
【００４３】
アルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属化合物（Ｂ）は、ナトリウム原子またはカリウム原子を含むアルカリ金属化合物であることが好ましく、一方では酢酸塩または炭酸塩であることが好ましい。つまり、アルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属化合物（Ｂ）は、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、炭酸ナトリウムまたは炭酸カリウムであることが好ましい。
【００４４】
２．反射材用ポリエステル樹脂組成物の製造方法
上記方法で製造された反射材用ポリエステル樹脂は、白色顔料（Ｃ）および無機充填材（Ｄ）などを配合して、反射材用ポリエステル樹脂組成物とすることができる。
【００４５】
２−１．白色顔料（Ｃ）
上記白色顔料（Ｃ）は、ポリエステル樹脂組成物を白色化し、光反射機能を向上できるものであればよい。白色顔料（Ｃ）の例には、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、鉛白、硫酸亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化アルミナ、酸化ジルコニウム、およびシリカなどが含まれる。これらの白色顔料（Ｃ）は、一種を単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。中でも、白色顔料（Ｃ）は、屈折率が２．０以上４．０以下であるものが好ましく、成形体の反射率や隠蔽性を高くしやすい点から、酸化チタンがより好ましい。
【００４６】
酸化チタンは、ルチル型が好ましい。
【００４７】
白色顔料（Ｃ）は、シランカップリング剤またはチタンカップリング剤などで処理されていてもよい。例えば、白色顔料（Ｃ）は、ビニルトリエトキシシラン、２−アミノプロピルトリエトキシシラン、および２−グリシドキシプロピルトリエトキシシランを含むシラン系化合物で表面処理されていてもよい。
【００４８】
ポリエステル樹脂組成物の反射率をより均一化させる観点からは、白色顔料（Ｃ）は、アスペクト比の小さい、すなわち、球状に近いものが好ましい。
【００４９】
白色顔料（Ｃ）の平均粒径は、０．１μｍ以上０．５μｍ以下であることが好ましく、０．１５μｍ以上０．３μｍ以下であることがより好ましい。白色顔料（Ｃ）の平均粒径は、透過型電子顕微鏡写真をもとに、画像回折装置（ルーゼックスＩＩＩＵ）を用いて一次粒子の各粒径区間における粒子量（質量％）をプロットして分布曲線を求め、得られた分布曲線から累積分布曲線を求め、この累積分布曲線における累積度５０％のときの値とすることができる。
【００５０】
反射材用ポリエステル樹脂組成物における白色顔料（Ｃ）の含有量は、ポリエステル樹脂（Ａ）、白色顔料（Ｃ）および無機充填材（Ｄ）の合計を１００質量部としたとき、５質量部以上５０質量部以下であることが好ましい。白色顔料（Ｃ）の含有量が５質量部以上であると、ポリエステル樹脂組成物の白色度がより高まりやすく、反射率がより高まりやすい。白色顔料（Ｃ）の含有量が５０質量部以下であると、成形時の流動性や成形性が損なわれにくい。白色顔料（Ｃ）の含有量は、ポリエステル樹脂（Ａ）、白色顔料（Ｃ）および無機充填材（Ｄ）の合計を１００質量部としたとき、１０質量部以上５０質量部以下であることがより好ましく、２０質量部以上４０質量部以下であることがさらに好ましい。
【００５１】
２−２．無機充填材（Ｄ）
無機充填材（Ｄ）は、球状、繊維状または板状の形状を有する、無機化合物の充填材である。ポリエステル樹脂組成物の強度および靱性をより高める観点からは、無機充填材（Ｄ）の形状は、繊維状であることが好ましい。
【００５２】
繊維状の無機充填材（Ｄ）の例には、ガラス繊維、ワラストナイト、チタン酸カリウムウィスカー、炭酸カルシウムウィスカー、ホウ酸アルミニウムウィスカー、硫酸マグネシウムウィスカー、セピオライト、ゾノトライト、酸化亜鉛ウィスカー、ミルドファイバーおよびカットファイバーなどが含まれる。これらのうちの一種を単独で用いても、二種以上を併用してもよい。中でも、平均繊維径が比較的小さく、成形物（反射材）の表面平滑性を高めやすいことなどから、ワラストナイト、ガラス繊維、チタン酸カリウムウィスカーが好ましく、ワラストナイトまたはガラス繊維がより好ましい。ポリエステル樹脂組成物の光遮蔽効果をより高める観点からは、ワラストナイトが好ましく、ポリエステル樹脂組成物の機械的強度をより高める観点からは、ガラス繊維が好ましい。
【００５３】
繊維状の無機充填材（Ｄ）の平均繊維長（ｌ）は、通常、５ｍｍ以下であり、繊維状の無機充填材（Ｄ）を折れにくくし、かつ樹脂中に微分散させやすくする観点からは、４ｍｍ以下であることが好ましい。繊維状の無機充填材（Ｄ）の平均繊維長（ｌ）は、ポリエステル樹脂組成物の強度をより高める観点では、２μｍ以上であることが好ましく、８μｍ以上であることがより好ましい。
【００５４】
繊維状の無機充填材（Ｄ）のアスペクト比（平均繊維長（ｌ）／平均繊維径（ｄ））は、５以上２０００以下であることが好ましく、３０以上６００以下であることがより好ましい。アスペクト比が大きいほど、ポリエステル樹脂組成物の強度や剛性がより高まる。
【００５５】
ポリエステル樹脂組成物中の繊維状の無機充填材（Ｄ）の平均繊維長（ｌ）と平均繊維径（ｄ）は、以下の方法で測定することができる。
１）ポリエステル樹脂組成物をヘキサフルオロイソプロパノール／クロロホルム溶液（０．１／０．９体積％）に溶解させた後、濾過して得られる濾過物を採取する。
２）得られた濾過物のうち任意の１００本の繊維状の無機充填材（Ｄ）を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）（倍率：５０倍）で観察し、それぞれの繊維長および繊維径を計測する。そして、繊維長の平均値を平均繊維長（ｌ）とし、繊維径の平均値を平均繊維径（ｄ）としうる。
【００５６】
反射材用ポリエステル樹脂組成物における無機充填材（Ｄ）の含有量は、ポリエステル樹脂（Ａ）、白色顔料（Ｃ）、および無機充填材（Ｄ）の合計を１００質量部としたとき、１質量部以上５０質量部以下であることが好ましい。無機充填材（Ｄ）の含有量が１質量部以上であると、ポリエステル樹脂組成物の耐熱性や強度を高めやすく、５０質量部以下であると、ポリエステル樹脂組成物の成形時の流動性や成形性が損なわれにくい。無機充填材（Ｄ）の含有量は、ポリエステル樹脂（Ａ）、白色顔料（Ｃ）および無機充填材（Ｄ）の合計を１００質量部としたとき、５質量部以上４０質量部以下であることがより好ましく、７質量部以上２５質量部以下であることがさらに好ましい。
【００５７】
２−３．その他の成分（Ｅ）
反射材用ポリエステル樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、用途に応じて、前述の（Ａ）〜（Ｄ）成分以外の他の成分、例えば、酸化防止剤（フェノール類、アミン類、イオウ類、有機リン類など）、光安定剤（ベンゾトリアゾール類、トリアジン類、ベンゾフェノン類、ヒンダードアミン類、オギザニリド類など）、耐熱安定剤（ラクトン化合物、ビタミンＥ類、ハイドロキノン類、ハロゲン化銅、ヨウ素化合物など）、他の重合体（ポリオレフィン類、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合体などのオレフィン共重合体、プロピレン・１−ブテン共重合体などのオレフィン共重合体、ポリスチレン、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリスルフォン、ポリフェニレンオキシド、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、ＬＣＰなど）、難燃剤（臭素系、塩素系、リン系、アンチモン系、無機系など）蛍光増白剤、可塑剤、増粘剤、帯電防止剤、離型剤、顔料、結晶核剤、滑剤などの添加剤をさらに含んでもよい。
【００５８】
２−３−１．酸化防止剤
反射材用ポリエステル樹脂組成物は、酸化防止剤を含むことが好ましい。酸化防止剤の例には、フェノール類（ヒンダードフェノール類を含む）が含まれる。ただし、酸化防止剤は、ヒドラジド構造（−ＣＯ−ＮＨ−ＮＨ−ＣＯ−）またはシュウ酸アミド構造（−ＮＨ−ＣＯ−ＣＯ−ＮＨ−）を有しないものとする。フェノール類は、フェノール骨格またはヒンダードフェノール骨格を有する化合物である。フェノール類の例には、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ペンタエリスリトールテトラキス[３−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート]、オクタドデシルー３−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートなどが含まれる。市販品の例には、ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０、同１０７６、同１７２６（以上、ＢＡＳＦジャパン社製）などが含まれる。これらのうちの一種を単独で用いても、二種以上を併用してもよい。
【００５９】
酸化防止剤の含有量は、ポリエステル樹脂（Ａ）、白色顔料（Ｃ）および無機充填材（Ｄ）の合計を１００質量部としたとき、２．５質量部以下であることが好ましく、１質量部以下であることがより好ましい。
【００６０】
２−３−２．滑剤
反射材用ポリエステル樹脂組成物は、滑剤を含むことが好ましい。滑剤の例には、変性ポリオレフィンワックスが含まれる。変性ポリオレフィンワックスは、ポリオレフィン（例えばエチレン（共）重合体やプロピレン（共）重合体など）の、不飽和カルボン酸（例えば無水マレイン酸）やスチレン類（例えばスチレン）による変性物、又は空気酸化による酸化変性物でありうる。本発明の反射材用樹脂組成物が変性ポリオレフィンワックスをさらに含むことで、成形時の流動性が高められやすく、金型からの離型性も向上しうる。滑剤の例には、ハイワックス８００Ｐ、１１２０Ｈ（三井化学社製）などが含まれる。これらのうちの一種を単独で用いても、二種以上を併用してもよい。
【００６１】
変性ポリオレフィンワックスの含有量は、ポリエステル樹脂（Ａ）、白色顔料（Ｃ）および無機充填材（Ｄ）の合計１００質量部としたとき、０．１質量部以上５質量部以下であることが好ましく、０．１質量部以上３質量部以下であることがより好ましい。変性ポリオレフィンワックスの含有量が上記範囲内であると、ポリエステル樹脂組成物の成形時の流動性を十分に高めやすい。
【００６２】
２−３−３．結晶核剤
反射材用ポリエステル樹脂組成物は、結晶核剤を含むことが好ましい。結晶核剤の例には、リン酸２，２−メチレンビス（４，６ジｔ−ブチルフェニル）ナトリウム、トリス（ｐ−ｔ−ブチル安息香酸）アルミニウム、ステアリン酸塩等の金属塩系化合物；ビス（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（４−エチルベンジリデン）ソルビトール等のソルビトール系化合物；タルク、炭酸カルシウム、ハイドロタルサイト等の無機物等が含まれる。中でも、成形物の結晶化度を高めやすい点から、タルクが好ましい。これらの結晶核剤は、一種類を単独で用いてもよいし、二種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６３】
反射材用ポリエステル樹脂組成物における結晶核剤の含有量は、ポリエステル樹脂（Ａ）、白色顔料（Ｃ）および無機充填材（Ｄ）の合計を１００質量部としたとき、０．１質量部以上５質量部以下であることが好ましく、０．１質量部以上３質量部以下であることがより好ましい。結晶核剤の含有量が上記範囲内であると、成形物の結晶化度を十分に高めやすく、十分な機械的強度が得られやすい。
【００６４】
２−３−４．物性
反射材用ポリエステル樹脂組成物は、波長４５０ｎｍの光の反射率が、９０％以上であることが好ましく、９４％以上であることがより好ましい。反射率は、反射材用ポリエステル樹脂組成物を成形して得られる成形物を試験片とし、当該試験片の反射率を、コニカミノルタ社製ＣＭ３５００ｄを用いて測定することができる。試料片の厚みは、０．５ｍｍとしうる。
【００６５】
２−４．反射材用ポリエステル樹脂組成物の製造方法
上記ポリエステル樹脂組成物は、少なくとも前述の（Ａ）成分、（Ｃ）成分および（Ｄ）成分を、公知の方法、例えばヘンシェルミキサー、Ｖブレンダー、リボンブレンダー、またはタンブラーブレンダーで混合する方法、あるいは上記混合の後、さらに一軸押出機、多軸押出機、ニーダーまたはバンバリーミキサーで溶融混練し、上記溶融混練の後に造粒または粉砕する方法により製造することができる。
【００６６】
上記反射材用ポリエステル樹脂組成物は、上記各成分を一軸押出機や多軸押出機等で混合後、溶融混練し、造粒あるいは粉砕して得られるペレットなどのコンパウンドであることが好ましい。コンパウンドは、成形用材料として好ましく用いられる。溶融混練は、ポリエステル樹脂（Ａ）の融点より５℃以上３０℃以下高い温度で行うことが好ましい。溶融混練温度の下限値は、好ましくは２５５℃、より好ましくは２７５℃、さらに好ましくは２９５℃である。溶融混練温度の上限値は、好ましくは３６０℃、より好ましくは３４０℃である。
【００６７】
３．反射材
上記方法で製造された反射材用ポリエステル樹脂組成物は、成形して反射材とすることができる。
【００６８】
上記成形は、公知の成形方法で行うことができる。公知の成形方法の例には、射出成形、フープ成形を含むインサート成形、溶融成形、押出し成形、インフレーション成形、およびブロー成形などが含まれる。
【００６９】
上記反射材は、少なくとも光を反射させる面を有する成形物であり、用途に応じて任意の形状を有しうる。たとえば、上記反射材は、少なくとも光を反射させる面を有するケーシングやハウジングなどでありうる。光を反射させる面は、平面であってもよいし、曲面（球面を含む）であってもよい。具体的には、光を反射させる面は、箱状、漏斗状、お椀形状、パラボラ形状、円柱状、円錐状、ハニカム状などの形状を有しうる。
【００７０】
上記反射材は、有機ＥＬや発光ダイオード（ＬＥＤ）などの各種光源の反射材として用いられる。中でも、発光ダイオード（ＬＥＤ）の反射材として用いられることが好ましく、表面実装に対応した発光ダイオード（ＬＥＤ）の反射材として用いられることがより好ましい。
【００７１】
発光ダイオード（ＬＥＤ）の反射材として上記反射材を有するＬＥＤパッケージは、基板と、当該基板上に設けられた、ＬＥＤを搭載するための空間を有するハウジング部と、当該空間に搭載されたＬＥＤと、ＬＥＤを封止する封止部材とを有しうる。そして、ＬＥＤを搭載するための空間を有するハウジング部を、上記反射材としうる。このようなＬＥＤパッケージは、１）基板上に反射板を成形してハウジング部を得る工程と；２）ハウジング部内にＬＥＤを配置し、ＬＥＤと基板とを電気的に接続する工程と；３）ＬＥＤを封止剤で封止する工程とを経て製造されうる。封止工程では、封止剤を、１００〜２００℃の温度で加熱して、熱硬化させる。さらに、ＬＥＤパッケージをプリント基板に実装する際のリフローはんだ工程では、ＬＥＤパッケージが、２５０℃以上もの高温に曝される。
【００７２】
上記反射材用ポリエステル樹脂組成物は、成形時のポリエステル樹脂（Ａ）の熱劣化が抑制されている。それにより、得られる反射材は、高い機械的強度（靱性）を有し、かつ高温高湿下で光照射したときの短時間でのクラック発生を抑制（クラック発生を遅延または抑制）することができる。また、上記封止工程やリフローはんだ工程で高温の熱に曝されたり、使用環境下でＬＥＤから発生する熱や光を長時間受けたりしても、変色が少なく、反射率の低下が少ない。そのため、長期間に亘って高い反射率を維持することができる。
【００７３】
このようなＬＥＤパッケージは、例えば電気電子部品、室内照明、屋外照明、自動車照明などに用いることができる。
【実施例】
【００７４】
本発明を実施例に基づき詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。
【００７５】
＜ポリエステル樹脂（Ａ）＞
ポリエステル樹脂（Ａ）は、以下の方法で製造した。
【００７６】
（ポリエステル樹脂（Ａ）の製造方法）
ｌ０６．２質量部のジメチルテレフタレートと、９４．６質量部の１，４−シクロヘキサンジメタノール（シス／トランス比：３０／７０）との混合物に、０．００３７質量部のテトラブチルチタネートを加え、１５０℃から２６０℃まで３時間３０分かけて昇温して、エステル交換反応をさせた。エステル交換反応終了時に、１,４-シクロヘキサンジメタノールに溶解させた０．０１６５質量部の酢酸マンガン・四水塩を加えて、引き続き０．０２９９質量部のテトラブチルチタネートを導入して重縮合反応を行った。 
【００７７】
重縮合反応は常圧から１Ｔｏｒｒまで８５分かけて徐々に減圧し、同時に所定の重合温度３００℃まで昇温させた。温度と圧力を保持して、所定の撹拌トルクに到達した時点で反応を終了した。得られた重合体（ポリエステル樹脂（Ａ））の極限粘度[η]は０．６ｄｌ/ｇ、融点は２９０℃であった。
【００７８】
なお、上記ポリエステル樹脂（Ａ）の極限粘度および融点は、以下の方法により測定した。
【００７９】
（極限粘度）
得られたポリエステル樹脂（Ａ−１）を、フェノールとテトラクロロエタンの５０／５０質量％の混合溶媒に溶解して試料溶液とした。得られた試料溶液の流下秒数を、ウベローデ粘度計を用いて２５℃±０．０５℃の条件下で測定し、下記式に当てはめて極限粘度［η］を算出した。
［η］＝ηＳＰ／［Ｃ（１＋ｋηＳＰ）］
［η］：極限粘度（ｄｌ／ｇ）
ηＳＰ：比粘度
Ｃ：試料濃度（ｇ／ｄｌ）
ｔ：試料溶液の流下秒数（秒）
ｔ０：溶媒の流下秒数（秒）
ｋ：定数（溶液濃度の異なるサンプル（３点以上）の比粘度を測定し、横軸に溶液濃度、縦軸にηＳＰ／Ｃをプロットして求めた傾き）
ηＳＰ＝（ｔ−ｔ０）／ｔ０
【００８０】
（融点（Ｔｍ））
融点（Ｔｍ）は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により、ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠して測定した。具体的には、Ｘ−ＤＳＣ７０００（ＳＩＩ社製)に、サンプルを封入したＤＳＣ測定用パンをセットし、窒素雰囲気下で昇温速度１０℃／分で３２０℃まで昇温し、その温度で５分間保持した後、１０℃／分の降温測定で３０℃まで降温した。そして、昇温時の吸熱ピークのピークトップの温度を「融点」とした。
【００８１】
＜アルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属化合物（Ｂ）＞
アルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属化合物（Ｂ）としては以下の化合物を用いた。
Ｂ−１：  酢酸カリウム（和光純薬工業株式会社製）
【００８２】
（アルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属化合物（Ｂ）の調製方法）
０．５０ｇの酢酸カリウム（Ｂ−１）を１００．０ｇの蒸留水に室温で溶解させ、スプレー瓶に入れた。
【００８３】
＜ポリエステル樹脂（Ａ）への酢酸カリウム（Ｂ−１）の付与＞
ポリエステル樹脂（Ａ）８．００ｋｇを金属製のバットに５ｃｍの高さとなるよう広げ、上記酢酸カリウム水溶液をポリエステル樹脂（Ａ）全体に噴霧した。全量の酢酸カリウム（Ｂ−１）水溶液を噴霧した後、ポリエステル樹脂（Ａ）をスパチュラで攪拌し、均一化した。その後バットごと１５０℃の真空乾燥機で−７３ｃｍＨｇの減圧度で１６時間乾燥した。
【００８４】
このようにして得られたサンプル中に含まれるポリエステル樹脂（Ａ）のカリウム濃度は２３質量ｐｐｍであった。
【００８５】
上記カリウム濃度は、ＩＣＰ発光分析で測定された価である。
【００８６】
＜白色顔料（Ｃ）＞
粉末状の酸化チタンを用いた。上記酸化チタンの平均粒径は、０．２１μｍだった。
【００８７】
上記酸化チタンの平均粒径は、以下のようにして測定した。
【００８８】
（平均粒径）
まず、透過型電子顕微鏡写真をもとに、画像回折装置（ルーゼックスＩＩＩＵ）を用いて一次粒子の各粒径区間における粒子量（質量％）をプロットして分布曲線を求めた。得られた分布曲線から累積分布曲線を求め、この累積分布曲線における累積度５０％のときの値を平均粒径とした。
【００８９】
＜無機充填材（Ｄ）＞
無機充填材（Ｄ）としては、以下のガラス繊維を用いた。
【００９０】
ガラス繊維：平均繊維長（ｌ）３ｍｍ、平均繊維径（Ｒ）６．５μｍ、アスペクト比（ｌ／Ｒ）４６２、（日本電気硝子株式会社製ＥＣＳ０３Ｔ−１７１ＤＥ／Ｐ９Ｗ、シラン化合物処理品）
【００９１】
ガラス繊維の平均繊維長（ｌ）、平均繊維径（Ｒ）およびアスペクト比（Ｉ／Ｒ）は、以下のように測定した。
【００９２】
（平均繊維長、平均繊維径）
無機充填材（Ｄ）のうち任意の１００本の繊維長と繊維径を、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて５０倍でそれぞれ計測した。そして、得られた繊維長の平均値を平均繊維長（Ｉ）とし、得られた繊維径の平均値を平均繊維径（Ｒ）とした。アスペクト比は（Ｉ／Ｒ）は、平均繊維長／平均繊維径とした。
【００９３】
＜その他の成分（Ｅ）＞
以下の成分を用いた。
【００９４】
ＰＥＰ−３６（酸化防止剤）：ビス（２，６−ジ-t-ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールージーフォスファイト（株式会社ＡＤＥＫＡ製、分子量６３３、融点２３４〜２４０℃）
Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０（酸化防止剤）：テトラキス［３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸］ペンタエリトリトール（ＢＡＳＦ社製）
ＥＴ−５（核剤）：タルク（松村産業社製）
ハイワックス１１２０Ｈ（滑剤）：特殊モノマー変性ポリエチレンワックス（三井化学社製、分子量１２００、融点１０７℃、溶融粘度（１４０℃）４０ｍＰａ・ｓ）
【００９５】
［実施例１］ 
酢酸カリウム（Ｂ−１）水溶液を噴霧したポリエステル樹脂（Ａ）、白色顔料（Ｃ）、無機充填材（Ｄ）、およびその他の共有配合剤(Ｅ)（酸化防止剤、核剤および滑剤）を、表１に示す割合でタンブラーブレンダーを用いて混合した。混合物を、二軸押出機（（株）日本製鋼所製ＴＥＸ３０α）にて、シリンダー温度３００℃で原料を溶融混錬後、ストランド状に押出した。押出し物を水槽で冷却後、ペレタイザーでストランドを引き取り、カットすることでペレット状のポリエステル樹脂組成物を得た。
【００９６】
［比較例１］ 
酢酸カリウム（Ｂ−１）水溶液を噴霧しなかったポリエステル樹脂（Ａ）を用いた以外は、実施例１と同様にして、ペレット状のポリエステル樹脂組成物を得た。
【００９７】
得られたポリエステル樹脂組成物の反射特性、曲げ特性および耐候性を、以下の方法で評価した。
【００９８】
＜反射特性＞
（初期反射率）
得られたポリエステル樹脂組成物を、下記の成形機を用いて、下記の成形条件で射出成形して、長さ３０ｍｍ、幅３０ｍｍ、厚さ０．５ｍｍの試験片を得た。
成形機：住友重機械工業（株）社製、ＳＥ５０ＤＵ
シリンダー温度：ポリエステル樹脂（Ａ）の融点（Ｔｍ）＋１０℃、
金型温度：１５０℃
【００９９】
得られた試験片を、ミノルタ（株）ＣＭ３５００ｄを用いて、波長領域３６０ｎｍ〜７４０ｎｍの反射率を求めた。４５０ｎｍの反射率を代表値として初期反射率とした。
【０１００】
（リフロー試験後の反射率）
初期反射率を測定した試料片を、１７０℃のオーブンに２時間放置した。次いで、この試料片を、エアーリフローはんだ装置（エイテックテクトロン（株）製ＡＩＳ−２０−８２−Ｃ）を用いて、試料片の表面温度が２６０℃となり、かつ２０秒保持する温度プロファイルの熱処理（リフローはんだ工程と同様の熱処理）を施した。この試料片を徐冷後、初期反射率と同様の方法で反射率を測定し、リフロー試験後の反射率とした。
【０１０１】
（長期加熱後の反射率）
初期反射率を測定した試験片を、１５０℃のオーブンに５０４時間放置した。その後、得られた試料片の反射率を、初期反射率と同様の方法で測定し、加熱後の反射率とした。
【０１０２】
＜曲げ特性＞
上記ポリエステル樹脂組成物を、下記の成形機を用いて、下記成形条件で射出成形して、長さ６４ｍｍ、幅６ｍｍ、厚さ０．８ｍｍの試験片を得た。
成形機：射出成形機（（株）ソディック  プラステック、ツパールＴＲ４０Ｓ３Ａ）
シリンダー温度：３００℃
金型温度：１５０℃
【０１０３】
得られた試験片を、温度２３℃、窒素雰囲気下に２４時間放置した。次いで、温度２３℃、湿度５０％ＲＨの雰囲気下で、曲げ試験機：ＮＴＥＳＣＯ社製  ＡＢ５、スパン２６ｍｍ、曲げ速度５ｍｍ／分で曲げ試験を行い、このときの靱性、曲げ強度、曲げ弾性率およびたわみ量を測定した。
【０１０４】
＜耐候性＞
上記ポリエステル樹脂組成物を、下記の成形機を用いて、下記の成形条件で射出成形して、長さ３０ｍｍ、幅３０ｍｍ、厚さ０．５ｍｍの試験片を得た。
成形機：住友重機械工業株式会社製、ＳＥ５０ＤＵ
シリンダー温度：ポリエステル樹脂（Ａ）の融点（Ｔｍ）＋１０℃
金型温度：１５０℃
【０１０５】
得られた試験片を、下記の環境試験器に下記の条件で静置し、２．５ＷのＬＥＤライトを試験片表面から０．４ｍｍの位置に置いて照射した。１日毎に試験片表面を光学顕微鏡によりクラックの有無を観察し、クラックが発生するまでに要する日数をカウントした。
環境試験器：エスペック社製  ＰＷＬ−３ＫＰ
環境試験器の条件：８５℃、８５％ＲＨ
光学顕微鏡：オムロン社製  ＶＣ４５００
光学顕微鏡の条件：５００倍
【０１０６】
実施例１および比較例１で得られたポリエステル樹脂組成物の組成および評価結果を、表１に示す。
【０１０７】
【表１】
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【０１０８】
酢酸カリウム（Ｂ−１）水溶液を噴霧したポリエステル樹脂（Ａ）を用いて作製したポリエステル樹脂組成物は、長期の熱安定性および耐候性が高まっていた。
【産業上の利用可能性】
【０１０９】
本発明によれば、長期の熱安定性および耐候性が高まった反射材用ポリエステル樹脂組成物を提供することができる。