(57)【要約】【課題】クロムや鉛を含まずに毒性が低く、路面標示用黄線に適した色を有し、化学的にも安定で色の経年変化が少ない顔料組成物及びこれに用いられる混合原料、並びにその製造方法を提供することを課題とする。【解決手段】本発明の顔料組成物は、プラセオジム含有ジルコン粉末と、ベンガラ粉末と、炭酸カルシウム粉末と、無色透明樹脂とが混合された顔料組成物であって、前記プラセオジム含有ジルコン粉末100.0重量部に対して、前記ベンガラ粉末は1.2重量部以上2.0重量部以下、前記炭酸カルシウム粉末は180.0重量部以上300.0重量部以下、前記無色透明樹脂は100.0重量部以上175.0重量部以下とされており、前記プラセオジム含有ジルコン粉末と前記ベンガラ粉末と前記炭酸カルシウム粉末を合せた総重量部が281.2重量部以上402.0重量部以下とされていることを特徴とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
プラセオジム含有ジルコン粉末と、ベンガラ粉末と、炭酸カルシウム粉末と、無色透明樹脂とが混合された顔料組成物であって、
前記プラセオジム含有ジルコン粉末100.0重量部に対して、前記ベンガラ粉末は1.2重量部以上2.0重量部以下、前記炭酸カルシウム粉末は180.0重量部以上300.0重量部以下、前記無色透明樹脂は100.0重量部以上175.0重量部以下とされており、前記プラセオジム含有ジルコン粉末と前記ベンガラ粉末と前記炭酸カルシウム粉末を合せた総重量部が281.2重量部以上402.0重量部以下とされていることを特徴とする顔料組成物。
【請求項２】
前記プラセオジム含有ジルコン粉末の平均粒子径は1μm以上30μm以下とされていることを特徴とする請求項１に記載の顔料組成物。
【請求項３】
前記ベンガラ粉末の平均粒子径は5nm以上70nm以下とされていることを特徴とする請求項１又は２に記載の顔料組成物。
【請求項４】
前記樹脂がシリコーン樹脂、石油系樹脂、生ロジン、ポリアミド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、キシレン樹脂、及びアクリルエマルション樹脂の少なくとも1種であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項に記載の顔料組成物。
【請求項５】
L*a*b*形式の色表示においてL*=60以上65以下、a*=26以上30以下、b*=50以上55以下の範囲の色を示すことを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項に記載の顔料組成物。
【請求項６】
路面標示塗料用に用いられることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項に記載の顔料組成物。
【請求項７】
請求項１に記載の顔料組成物に用いられる混合原料であって、
プラセオジム含有ジルコン粉末と、ベンガラ粉末と、炭酸カルシウム粉末と、が混合されており、
前記プラセオジム含有ジルコン粉末100.0重量部に対して前記ベンガラ粉末は1.2重量部以上2.0重量部以下とされており、前記炭酸カルシウム粉末は180.0重量部以上300.0重量部以下とされており、前記プラセオジム含有ジルコン粉末と前記ベンガラ粉末と前記炭酸カルシウム粉末を合せた総重量部が281.2重量部以上402.0重量部以下とされていることを特徴とする混合原料。
【請求項８】
プラセオジム含有ジルコン粉末100.0重量部に対してベンガラ粉末を1.2重量部以上2.0重量部以下の割合で混合する第１混合工程と、
前記第１混合工程で得られた混合物に炭酸カルシウム粉末を前記プラセオジム含有ジルコン粉末100.0重量部に対して180.0重量部以上300.0重量部以下の割合で混合する第２混合工程と、
前記第２混合工程で得られた混合物に対し、無色透明樹脂を前記プラセオジム含有ジルコン粉末100.0重量部に対して100.0重量部以上175.0重量部以下の割合で混合する第３混合工程と、を備え、
前記プラセオジム含有ジルコン粉末と前記ベンガラ粉末と前記炭酸カルシウム粉末を合せた総重量部が281.2重量部以上402.0重量部以下とされていることを特徴とする請求項１に記載の顔料組成物の製造方法。
【請求項９】
前記樹脂がシリコーン樹脂、石油系樹脂、生ロジン、ポリアミド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、キシレン樹脂、及びアクリルエマルション樹脂の少なくとも1種であることを特徴とする請求項８に記載の顔料組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、顔料組成物及びこれに用いられる混合原料、並びに顔料組成物の製造方法に関し、路面標示塗料用として好適に用いることができる。
【背景技術】
【０００２】
無機顔料は耐熱性、耐候性に優れていることから、樹脂に混合して着色したり、塗料の着色材料として広く使用されている。現在、使用されている黄色無機顔料としては、水酸化鉄（Fe2O3・H2O、特許文献1）、硫化カドミウム（CdS、特許文献２）、複合酸化物（TiO2-NiO-Sb2O3系など、特許文献３）、バナジウム・ビスマス酸化物（Bi2O3-V2O5系、特許文献４）、プラセオジム含有ジルコン(ZrSiO4:Pr、特許文献５)などがある。
【０００３】
これらの黄色無機顔料の中でも、路面表示用黄線の顔料としてはクロム酸鉛（PbCrO4）が主に使用されており、これに有機系の赤色顔料を混合して色調を調整し、さらに樹脂を混合した顔料組成物がコンクリートやアスファルトの路面の黄線用として多用されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開昭５０−１１５６９８号公報
【特許文献２】特開昭５１−７５６９２号公報
【特許文献３】特開平４−１７０３２３号公報
【特許文献４】特開平５−２７１５６８号公報
【特許文献５】米国特許第２９９２１２３号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、上記従来のクロム酸鉛を用いた路面標示用の顔料組成物では、生物に対して毒性が懸念されるクロムや鉛を含んでいるという問題があった。また、色彩調整用として加えられる有機系の赤色顔料は耐候性に劣るため、路面に表示された規定された黄色が経年変化して徐々に明るい黄色になるという問題もあった。
【０００６】
本発明は、上記従来の実情に鑑みてなされたものであり、クロムや鉛を含まずに毒性が低く、路面標示用黄線に適した色を有し、化学的にも安定で色の経年変化が少ない顔料組成物及びこれに用いられる混合原料、並びにその製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記課題解決のため、クロム酸鉛の代替となる黄色系無機顔料の研究を行ってきた。そして、酸化ジルコニウム粒子の表面に酸化ビスマスと酸化ジルコニウムの固溶体被膜が形成された黄色系無機顔料を開発し、これをベンガラを混合することにより、毒性が少なく、耐候性に優れた路面標示用黄線のための顔料組成物となることを見出し、既に特許出願を行っている（特願２０１７−１１３８６０）。
【０００８】
しかし、酸化ビスマスは高価であるため、さらに安価な顔料組成物が望まれる。そこで、さらに検討した結果、黄色系の無機顔料としてプラセオジム含有ジルコン粉末を用いることを考えた。なお、本明細書において「プラセオジム含有ジルコン粉末」とは、ジルコン（ZrSiO4）に4価のプラセオジムイオンが固溶した黄色顔料の粉末をいう。別名で「プラセオジムイエロー」とも呼ばれており、緑がかった鮮やかな黄色を呈する。黄色系の無機顔料とする場合、酸化プラセオジム（Pr6O11）を３〜６重量％を含む。
【０００９】
そして、さらに鋭意研究を重ねた結果、黄色顔料としてプラセオジム含有ジルコン粉末を用い、赤色顔料としてベンガラ粉末を加え、更に炭酸カルシウムと無色透明樹脂とを混合して顔料組成物とすれば、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明の顔料組成物は、プラセオジム含有ジルコン粉末と、ベンガラ粉末と、炭酸カルシウム粉末と、無色透明樹脂とが混合された顔料組成物であって、
前記プラセオジム含有ジルコン粉末100.0重量部に対して、前記ベンガラ粉末は1.2重量部以上2.0重量部以下、前記炭酸カルシウム粉末は180.0重量部以上300.0重量部以下、前記無色透明樹脂は100.0重量部以上175.0重量部以下とされており、前記プラセオジム含有ジルコン粉末と前記ベンガラ粉末と前記炭酸カルシウム粉末を合せた総重量部が281.2重量部以上402.0重量部以下とされていることを特徴とする。
【００１１】
本発明の顔料組成物では、黄色顔料としてのプラセオジム含有ジルコン粉末と、赤色顔料としてのベンガラ粉末と、炭酸カルシウム粉末と、無色透明樹脂とが混合されており、これらが相俟って路面表示用黄線に適した色彩となる。
【００１２】
仕込み割合は、プラセオジム含有ジルコン粉末100.0重量部に対してベンガラ粉末は1.2重量部以上2.0重量部以下とされており、炭酸カルシウム粉末は180.0重量部以上300.0重量部以下とされており、無色透明樹脂は100.0重量部以上175.0重量部以下とされており、前記プラセオジム含有ジルコン粉末と前記ベンガラ粉末と前記炭酸カルシウム粉末を合せた総重量部が281.2重量部以上402.0重量部以下とされている。この仕込み割合によって、日本工業規格の「路面標示用塗料、JIS5665」において規程されている、マンセル表示形式において「5.5YR6.5/12」に近い色とすることができる。
【００１３】
プラセオジム含有ジルコン粉末は平均粒子径が1μm以上30μm以下であることが好ましい。プラセオジム含有ジルコン粉末の平均粒子径がこの範囲を外れると、マンセル表示形式において「5.5YR6.5/12」との差が大きくなる。更に好ましいのは2μm以上20μm以下であり、最も好ましいのは8μm以上10μm以下である。
【００１４】
赤色顔料としてのベンガラ粉末については、平均粒子径が細かい方が鮮明な赤色を示すので、5nm以上70nm以下であることが望ましく、10nm以上70nm以下とされていることが、より好ましい。なお、ベンガラ粉末が２次凝集している場合、２次凝集粒子の平均粒子径は70nm以下であることが好ましい。
【００１５】
顔料のバインダーとなる樹脂としては、無色透明樹脂であれば特に制限はない。例えば、シリコーン樹脂、石油系樹脂を用いることができる。また、生ロジン、ポリアミド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、キシレン樹脂、アクリルエマルション樹脂を使用することもできる。これらの樹脂を混合して用いてもよい。
【００１６】
本発明の顔料組成物は以下の方法によって製造することができる。すなわち、
プラセオジム含有ジルコン粉末100.0重量部に対してベンガラ粉末を1.2重量部以上2.0重量部以下の割合で混合する第１混合工程と、
前記第１混合工程で得られた混合物に炭酸カルシウム粉末を前記プラセオジム含有ジルコン粉末100.0重量部に対して180.0重量部以上300.0重量部以下の割合で混合する第２混合工程と、
前記第２混合工程で得られた混合物に対し、無色透明樹脂を前記プラセオジム含有ジルコン粉末100.0重量部に対して100.0重量部以上175.0重量部以下の割合で混合する第３混合工程と、を備え、
前記プラセオジム含有ジルコン粉末と前記ベンガラ粉末と前記炭酸カルシウム粉末を合せた総重量部が281.2重量部以上402.0重量部以下とされていることを特徴とする顔料組成物の製造方法である。
【００１７】
第１混合工程でプラセオジム含有ジルコン粉末とベンガラ粉末を混合した後に、第２工程で炭酸カルシウム粉末を加えてさらに混合する理由は次のとおりである。すなわち、炭酸カルシウム粉末はプラセオジム含有ジルコン粉末やベンガラ粉末と比べて軟らかいため、これら三種の粉末を一緒にして混合した場合、炭酸カルシウム粉末が優先的に粉砕される。このため、炭酸カルシウム粉末の表面積が増加し、製造される顔料組成物の色が粉砕の度合いによって微妙に変化するからである。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の顔料組成物は、クロムや鉛を含まずに毒性が低く、路面標示用黄線に好適であって色彩の経年変化も少なく、有機系顔料が含まれていないため化学的に安定であることから、産業上極めて有用である。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明の顔料組成物の製造工程図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明の顔料組成物は、黄色顔料としてプラセオジム含有ジルコン粉末、赤色顔料としてベンガラ粉末、白色顔料として炭酸カルシウム粉末を用いる。プラセオジム含有ジルコン粉末は平均粒子径が1μm以上30μm以下が好ましく、ベンガラ粉末としては平均粒子径が5nm以上70nm以下が好ましい。また、炭酸カルシウム粉末は平均粒子径が1μm以上30μm以下のものを好適に用いることができる。
【００２１】
さらに好ましいのは、平均粒子径が5μm以上20μm以下のプラセオジム含有ジルコン粉末と、平均粒子径が10nm以上70nm以下のベンガラ粉末と、平均粒子径が5μm以上15μm以下の炭酸カルシウム粉末を用いることである。
【００２２】
仕込み割合としては、プラセオジム含有ジルコン粉末100.0重量部に対してベンガラ粉末は1.2重量部以上2.0重量部以下とし、炭酸カルシウム粉末は180.0重量部以上300.0重量部以下とする。また、無色透明樹脂は100.0重量部以上175.0重量部以下とし、プラセオジム含有ジルコン粉末と前記ベンガラ粉末と前記炭酸カルシウム粉末を合せた総重量部が281.2重量部以上402.0重量部以下とする。この仕込み割合によって、マンセル表示形式において「5.5YR6.5/12」に近い色とすることができる。
【００２３】
次に、本発明の混合原料及び顔料組成物を製造する方法について説明する。本発明の混合原料及び顔料組成物の製造方法は特に限定されるものではなく、例えば所定の粉末及び樹脂を混合する方法によって製造することができる。
【００２４】
本発明の混合原料及び顔料組成物の製造例は、以下の方法に限定されるものではないが一例として、本発明において原料コストが安価で、かつ鮮明な黄色が得られた組成の混合物の製造例をあげる。それは、粒子径8μm以上10μm以下のプラセオジム含有ジルコン粉末、粒子径が5nm以上70nm以下のベンガラ粉末（酸化第二鉄、Fe2O3）、粒子径が8μm以上10μm以下の炭酸カルシウム粉末、及び樹脂を、プラセオジム含有ジルコン粉末100.0重量部に対してベンガラ粉末を1.2〜2.0重量部、炭酸カルシウム粉末を180.0〜300.0重量部、無色の樹脂を100.0〜175.0重量部の割合で大気中、室温又は加熱しながら混合することによって製造可能である。ベンガラ粉末については、平均粒子径が細かい方が鮮明な赤色を示すので、5nm以上70nm以下であることが望ましい。しかし、安価に入手可能であることを考慮すると、ベンガラ粉末の平均粒子径は10nm以上70nm以下とすることが、より好ましい。
【００２５】
本発明で調製した混合原料及びそれに樹脂を混合した顔料組成物の色について、分光測色計（コニカミノルタ株式会社製、CM-700d）によって測定し、L*、a*、b*表色系で与えられる色度座標によって評価できる。L*、a*、b*表色系においてL*は明度指数と呼ばれ、反射率の尺度、つまり「色の明るさ」を0から100までの値で表現し、L*=100は白色、L*=0は黒色を表す。一方、a*及びb*は色質指数と呼ばれ、色の傾向を示しており、a*が＋の数値の場合は赤色の度合い、a*が−の数値の場合は緑色の度合い、b*が＋の数値の場合は黄色の度合い、b*が−の数値の場合は青色の度合いを示す。つまり、分光測色計で測定されたL*、a*、b*値を使用することによって、色を数値化して評価することが可能である。
【００２６】
日本において路面標示用塗料の黄色は、交通規制基準（警察庁丙規発第6号）において「マンセル表示参考値5.5YR6.5/12を基準とする」と規定されている。また、日本工業規格の「路面標示用塗料、JIS5665」においては、区画線、道路標示などに使用する塗料の色が規定されており、マンセル表示形式において「5.5YR6.5/12とほぼ同色」と規定されている。路面標示用色見本（以下「色見本」と略す）として配布されている「5.5YR6.5/12」という色を、L*、a*、b*表色系で表現するとL*=63、 a*=34、 b*=59程度となる。
【００２７】
原料の混合には、メノウ乳鉢による手動混合の他、産業界で一般に用いられているＶ型混合機、攪拌装置等を用いる事ができる。混合原料及び顔料組成物の製造においては、最初にプラセオジム含有ジルコン粉末とベンガラ粉末を入念に混合した後、次に炭酸カルシウム粉末を投入し、柔らかい炭酸カルシウム粉末が粉砕されない程度の圧力で混合することが重要である。プラセオジム含有ジルコン粉末、ベンガラ粉末、及び炭酸カルシウム粉末を一度に混合すると、炭酸カルシウム粉末の粉砕にともなう表面積の増加によって、調製される混合原料及び顔料組成物の色が微妙に変化するおそれがある。
【００２８】
これらの混合原料を粘結させるために樹脂が用いられる。樹脂としては無色透明であれば用いることができる。例えば、シリコーン樹脂の他、石油系樹脂を用いることができる。また、生ロジン、ポリアミド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、キシレン樹脂、アクリルエマルション樹脂を使用することができる。さらには、塗膜の夜間視認性のためにガラスビーズを配合したり、塗料の添加剤として酸化防止剤や沈降防止剤のワックス、あるいは植物油、植物油変性アルキド樹脂、フタル酸エステル等の可塑剤等を必要に応じて適宜配合することができる。
【００２９】
また、混合原料及び顔料組成物の色の調整のために、キナクリドン系、イソインドリノン系、アンスラキノン系、及びアゾ系の有機顔料を必要に応じて適宜配合することができる。
【００３０】
以上のようにして得られる混合原料及び顔料組成物は、有害金属元素を含まず生物に対して優しい材料である。また、化学安定性や耐候性に優れることから、塗料、特に路面標示用黄線材料として適している。
【実施例】
【００３１】
以下に、本発明を実施例によって、さらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００３２】
（顔料組成物の製造）
顔料組成物の原料としてプラセオジム含有ジルコン粉末（日陶顔料工業株式会社製、製品名P-40、試料1〜24では粒径8μm以上10μm以下、試料25及び試料26では粒径2μm以上3μm以下の製品）を用いた。また、ベンガラ粉末は寺田薬泉工業株式会社製、製品名  新彩色ベンガラAFシリーズ、一次粒子径10nm、二次粒子径30〜70nmのものを用いた。さらに、炭酸カルシウム粉末は米山薬品工業株式会社製、平均粒子径8μm以上10μm以下のものを用いた。また無色透明のシリコーン樹脂としてコニシ株式会社製、製品名  バスボンドQ、シリコーン樹脂100%を用いた。
これらの原料を図１に示す工程に従って、様々な仕込み比で混合して試料1〜26の顔料組成物を得た。
・第１混合工程Ｓ１
まず、メノウ乳鉢に目的量を秤量したプラセオジム含有ジルコン粉末とベンガラ粉末を入れ、メノウ乳棒を用いて10分間、入念に混合した。
・第２混合工程Ｓ２
次に、第１混合工程Ｓ１で得られた混合粉末に、目的量を秤量した炭酸カルシウム粉末を追加して、さらに10分間入念に混合して原料混合物を得た。
・第３混合工程Ｓ３
最後にゲル状シリコーン樹脂を追加し、メノウ乳棒にて2分間入念に練り、試料1〜26の顔料組成物を得た。
【００３３】
＜評  価＞
上記のようにして調製した試料1〜26の顔料組成物を白色厚紙上にダイコート法によって1mm程度の厚膜を形成し、色室内で一晩放置して乾燥させたものを評価用試料とした。
【００３４】
色の測定は分光測色計（コニカミノルタ株式会社製、CM-700d）によって行い、L*、a*、b*表色系で与えられる色度座標によって塗膜の色を評価した。L*、a*、b*表色系においてL*は明度指数と呼ばれ、反射率の尺度、つまり「色の明るさ」を0から100までの値で表現し、L*=100は白色、L*=0は黒色を表す。
一方、a*及びb*は色質指数と呼ばれ、色の傾向を示しており、a*が＋の数値の場合は赤色の度合い、a*が−の数値の場合は緑色の度合い、b*が＋の数値の場合は黄色の度合い、b*が−の数値の場合は青色の度合いを示す。つまり、分光測色計で測定されたL*、a*、b*値を使用することによって、色を数値化して評価することが可能になる。
【００３５】
路面標示用黄色としてJIS5665に指定されている「5.5YR6.5/12」色をL*、a*、b*表色系で表現するとL*=63、a*=34、b*=59程度となる。この値に近いほど路面標示用黄色として適しているという観点から評価を行った。具体的には、路面標示用色見本の色を測色計に読み込むことによって登録し、試料の色データ及び見本との色差ΔEを測定して評価した。
【００３６】
表１及び表２に試料1〜26の混合比及び試料の色見本との色差ΔEを示す。ここで、試料1〜24は平均粒子径が8μm以上10μm以下のプラセオジム含有ジルコン粉末を使用しており、試料25及び26は平均粒子径が2μm以上3μm以下のプラセオジム含有ジルコン粉末を使用している。
なお、表１及び表２は試料の色差ΔEが小さかった組成順で記しており、混合比を分かりやすく表示することを目的として、それぞれのデータの下段にプラセオジム含有ジルコン粉末を100.0重量部とした場合のベンガラ、炭酸カルシウム、総顔料（プラセオジム含有ジルコン+ベンガラ+炭酸カルシウム）及び樹脂の重量部を表記した。
【００３７】
【表１】
2019167472.tif 000003
【００３８】
【表２】
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【００３９】
また、表３に試料1〜26の塗膜の色データ（L*、a*、b*）を示す。
【表３】
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【００４０】
平均粒子径が8μm以上10μm以下のプラセオジム含有ジルコン粉末を用いて試作した試料1〜24の顔料組成物の色については、各原料の色（黄色のプラセオジム含有ジルコン粉末、赤色のベンガラ粉末、白色の炭酸カルシウム、無色の樹脂）の割合に応じて変化し、炭酸カルシウムの重量に対してプラセオジム含有ジルコンとベンガラの割合が高い試料において、色見本との色差ΔEが小さくなる傾向が認められた。具体的には、プラセオジム含有ジルコン粉末を4.00g、炭酸カルシウム粉末を9.00g、シリコーン樹脂を5.00g、ベンガラを0.06g混合した試料1において、色見本との色差ΔEが7.8と最も小さくなり、色見本とほぼ同等の色が再現されることが分かった。色差ΔE=7.8は、人間が見本と試料の色を見比べた場合、区別出来ない程度に似た色合いである。
【００４１】
一方、平均粒子径が2μm以上3μm以下のプラセオジム含有ジルコン粉末を使用した試料25及び試料26については、色見本との色差ΔEが11.7及び12.5となった。これらの結果から、粒子径が8μm以上10μm以下のプラセオジム含有ジルコン粉末を使用した方が路面標示用黄線として使用する場合に、より好ましいことが判明した。
【００４２】
また、平均粒子径が8μm以上10μm以下のプラセオジム含有ジルコン粉末3.00〜5.00gに対してベンガラ粉末を0.04〜0.08g、炭酸カルシウム粉末を7.00〜10.00g及びシリコーン樹脂を4.00〜7.00g混合した試料1〜14の顔料組成物は、色差ΔEが10.0以下となり、路面標示用黄線として好適であることが分かった。試料1〜14の顔料組成物では、プラセオジム含有ジルコン粉末100.0重量部に対してベンガラ粉末を1.2重量部以上2.0重量部以下、炭酸カルシウム粉末を180.0重量部以上300.0重量部以下とされており、プラセオジム含有ジルコン粉末とベンガラ粉末と炭酸カルシウム粉末を合せた総重量部が281.2重量部以上402.0重量部以下とされており、樹脂はプラセオジム含有ジルコン粉末100.0重量部に対して100.0重量部以上175.0重量部以下とされており、この範囲内において色差ΔEが10.0以下となり、色データはL*=60〜65, a*=26〜30, b*=50〜55の範囲に収まることが分かった。
【００４３】
（混合原料の色評価）
表１及び表２において色差ΔEが10.0以下となった試料1〜14の製造における樹脂成分を加える前の混合原料の評価を行った。ただし、粉末状では塗膜時の色が測定できないので、作製した混合原料0.07gと同体積の無色のシリコーン樹脂0.15gを混合して塗膜を作製した試料27〜40を調製し、これを用いて塗膜を作製し、測色計によって色を測定した。
【００４４】
表４に試料27〜40の混合原料の混合比、及び調製した塗膜の色見本との色差ΔEを示す。また、混合比を分かりやすく表示することを目的として、それぞれのデータの下段にプラセオジム含有ジルコン粉末を100.0重量部とした場合のベンガラ、炭酸カルシウム、総顔料（プラセオジム含有ジルコン+ベンガラ+炭酸カルシウム）及び樹脂の重量部を表記した。
さらに、表５に試料27〜40で調製した塗膜の色データ（L*、a*、b*）を示す。
【００４５】
【表４】
2019167472.tif 000006
【００４６】
【表５】
2019167472.tif 000007
【００４７】
表４及び表５に示すように、試料27〜40の混合原料では、プラセオジム含有ジルコン粉末100.0重量部に対してベンガラ粉末を1.2重量部以上2.0重量部以下、炭酸カルシウム粉末を180.0重量部以上300.0重量部以下とされており、プラセオジム含有ジルコン粉末とベンガラ粉末と炭酸カルシウム粉末を合せた総重量部が281.2重量部以上402.0重量部以下とされており、この範囲内において色差ΔEが10.0以下となり、色データはL*=60〜65, a*=26〜30, b*=50〜55の範囲に収まり、色見本と極めて近くなり、路面標示用黄線に用いる塗料用の混合原料として優れていることが明らかになった。
【００４８】
この発明は上記発明の実施の態様及び実施例の説明に何ら限定されるものではない。特許請求の範囲を逸脱せず、当業者が容易に想到できる範囲で種々の変形態様もこの発明に含まれる。
【産業上の利用可能性】
【００４９】
以上のように、本発明の顔料組成物は、有害金属元素を含まずに安全で生物に優しく、路面標示用材料用としてJISで規定する色見本にも近く、安価で提供することができるため、産業上極めて有用である。
【符号の説明】
【００５０】
Ｓ１…第１混合工程、Ｓ２…第２混合工程、Ｓ３…第３混合工程
【図１】
2019167472.tif 000008