(57)【要約】【課題】透明性およびラミネート強度に優れ、かつ好適な水蒸気バリア性を有するしており、輸液バッグ用外装袋として用いた場合に結露を防止できるバリア性積層体の提供。【解決手段】本発明によるバリア性積層体は、外側樹脂層と、バリア性フィルムと、内側シーラント層と、をこの順に備えるバリア性積層体であって、前記バリア性フィルムが、前記外側から順に、樹脂基材と、透明蒸着層と、バリアコート層とを備え、前記バリア性フィルムのＪＩＳ  Ｋ７１２９に準拠して測定した水蒸気透過度が、１０ｇ／ｍ２・ｄａｙ以上であり、前記バリア性積層体のＪＩＳ  Ｋ７１２９に準拠して測定した水蒸気透過度が、１．０ｇ／ｍ２・ｄａｙ以上３．５ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
外側樹脂層と、バリア性フィルムと、内側シーラント層と、をこの順に備えるバリア性積層体であって、
前記バリア性フィルムが、外側から順に、樹脂基材と、透明蒸着層と、バリアコート層とを備え、
前記バリア性フィルムのＪＩＳ  Ｋ７１２９に準拠して測定した水蒸気透過度が、１０ｇ／ｍ２・ｄａｙ以上であり、
前記バリア性積層体のＪＩＳ  Ｋ７１２９に準拠して測定した水蒸気透過度が、１．０ｇ／ｍ２・ｄａｙ以上３．５ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下である、バリア性積層体。
【請求項２】
前記透明蒸着層が、酸化アルミニウムを主成分とする無機酸化物蒸着膜である、請求項１に記載のバリア性積層体。
【請求項３】
前記樹脂基材が、ポリアミド樹脂を含む、請求項１または２に記載のバリア性積層体。
【請求項４】
前記バリアコート層が、金属アルコキシドの加水分解生成物と水溶性高分子との硬化膜である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のバリア性積層体。
【請求項５】
前記外側樹脂層が、ポリオレフィン樹脂を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載のバリア性積層体。
【請求項６】
前記内側シーラント層が、ポリオレフィン樹脂を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載のバリア性積層体。
【請求項７】
前記バリアコート層と、前記内側シーラント層との間に、接着性樹脂層をさらに備える、請求項１〜６のいずれか一項に記載のバリア性積層体。
【請求項８】
輸液バッグ用外装袋に用いられる、請求項１〜７のいずれか一項に記載のバリア性積層体。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか一項に記載のバリア性積層体を備える、輸液バッグ用外装袋。
【請求項１０】
輸液バッグ本体と、請求項９に記載の輸液バッグ用外装袋とを備える、輸液バッグ包装体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、バリア性積層体に関し、さらに詳細には、外側樹脂層と、バリア性フィルムと、内側シーラント層と、をこの順に備えるバリア性積層体に関する。また、該バリア性積層体を備える輸液バッグ用外装袋にも関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、酸素あるいは水蒸気等に対するガスバリア性材料として、フィルム基材に無機物を、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、化学気相成長法等で形成したバリア性フィルムが注目されている。特に、医療用包装袋では、医薬品用等の内容物の誤認による事故を避けるために、内容物の視認性に優れる透明蒸着層を形成したバリア性フィルムが用いられている。
【０００３】
医療用輸液バッグのように内容物にアミノ酸やビタミン等が含まれる場合、それらの成分の劣化を防止するために、ガスバリア性の低いバリア性フィルムを用いて輸液バッグを外装することが行われている。但し、輸液バッグ用外装袋の水蒸気バリア性が高すぎる場合、輸液バッグ本体から外に透過した水分が外装袋内で結露し、内部に水滴が発生する恐れがあった。このような状態になると、破袋や液漏れが疑われ、輸液バッグ包装体は使用できなくなるという問題があった。このような技術的課題に対して、基材層としてポリエチレンテレフタレートフィルムと、特定の金属酸化物層とを備え、温度４０℃、湿度９０％ＲＨの条件で測定される水蒸気透過度が２．５ｇ／ｍ２・ｄａｙ以上である積層フィルムを、輸液バッグ用外装袋に用いることが提案されている（特許文献１参照）。また、輸液バッグ用外装袋が透明蒸着層を備える場合には、他の層とのラミネート強度に優れることも要求されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第２０１６／０５２４５６号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は上記の背景技術に鑑みてなされたものであり、その目的は、透明性およびラミネート強度に優れ、かつ好適な水蒸気バリア性を有するしており、輸液バッグ用外装袋として用いた場合に結露を防止できるバリア性積層体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決するため、鋭意検討した結果、外側樹脂層と、バリア性フィルムと、内側シーラント層と、をこの順に備えるバリア性積層体において、バリア性フィルムとバリア性積層体のそれぞれの水蒸気透過度を適切な範囲内に調節することで、輸液バッグ用外装袋として用いた場合に、結露を防止できることを知見した。本発明は、かかる知見に基づいて完成されたものである。
【０００７】
すなわち、本発明の一態様によれば、
外側樹脂層と、バリア性フィルムと、内側シーラント層と、をこの順に備えるバリア性積層体であって、
前記バリア性フィルムが、外側から順に、樹脂基材と、透明蒸着層と、バリアコート層とを備え、
前記バリア性フィルムのＪＩＳ  Ｋ７１２９に準拠して測定した水蒸気透過度が、１０ｇ／ｍ２・ｄａｙ以上であり、
前記バリア性積層体のＪＩＳ  Ｋ７１２９に準拠して測定した水蒸気透過度が、１．０ｇ／ｍ２・ｄａｙ以上３．５ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下である、バリア性積層体が提供される。
【０００８】
本発明の態様においては、前記透明蒸着層が、酸化アルミニウムを主成分とする無機酸化物蒸着膜であることが好ましい。
【０００９】
本発明の態様においては、前記樹脂基材が、ポリアミド樹脂を含むことが好ましい。
【００１０】
本発明の態様においては、前記バリアコート層が、金属アルコキシドの加水分解生成物と水溶性高分子との硬化膜であることが好ましい。
【００１１】
本発明の態様においては、前記外側樹脂層が、ポリオレフィン樹脂を含むことが好ましい。
【００１２】
本発明の態様においては、前記内側シーラント層が、ポリオレフィン樹脂を含むことが好ましい。
【００１３】
本発明の態様においては、前記バリアコート層と、前記内側シーラント層との間に、接着性樹脂層をさらに備えることが好ましい。
【００１４】
本発明の態様においては、上記バリア性積層体が輸液バッグ用外装袋に用いられることが好ましい。
【００１５】
本発明の他の態様によれば、上記バリア性積層体を備える輸液バッグ用外装袋が提供される。
【００１６】
本発明の他の態様においては、輸液バッグ本体と上記輸液バッグ用外装袋とを備える輸液バッグ包装体が提供される。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、透明性およびラミネート強度に優れ、かつ好適な水蒸気バリア性を有するしており、輸液バッグ用外装袋として用いた場合に結露を防止できるバリア性積層体を提供することができる。さらに、このようなバリア性積層体を用いることで、結露を防止できる輸液バッグ用外装袋を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本発明のバリア性積層体の一実施形態を示した概略断面図である。
【図２】本発明のバリア性積層体の一実施形態を示した概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
＜バリア性積層体＞
本発明により得られるバリア性積層体は、少なくとも、外側樹脂層と、バリア性フィルムと、内側シーラント層と、をこの順に備えるものであり、透明性およびラミネート強度に優れ、かつ好適な水蒸気バリア性を有しており、輸液バッグ用外装袋として用いた場合に結露を防止できる。また、バリア性積層体は、本発明の効果を奏する範囲内で、外側樹脂層とバリア性フィルムの間に、他の樹脂層、印刷層、他のフィルムを設けることができ、バリア性フィルムと内側シーラント層にも他の樹脂層、印刷層、他のフィルムを設けることができる。
【００２０】
バリア性積層体は、ＪＩＳ  Ｋ７１２９に準拠して測定した水蒸気透過度が、１．０ｇ／ｍ２・ｄａｙ以上３．５ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下であり、好ましくは１．１ｇ／ｍ２・ｄａｙ以上３．０ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下であり、より好ましくは１．２ｇ／ｍ２・ｄａｙ以上２．５ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下であり、さらに好ましくは１．３ｇ／ｍ２・ｄａｙ以上２．０ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下である。バリア性積層体の水蒸気透過度が上記数値範囲を満たせば、好適な水蒸気バリア性を有するため、輸液バッグ用外装袋として用いた場合に、輸液バッグ本体から外に透過した水分が適度に外装袋の外へと透過し（外装袋内に留まらず）、結露を防止することができる。なお、水蒸気透過度は、温度４０℃および湿度９０ＲＨ％の環境下で、水蒸気透過度測定機（ＭＯＣＯＮ社製：ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ）を用いて測定することができる。
【００２１】
バリア性積層体は、温度６０℃および湿度９０ＲＨ％の環境下で５００時間保存後のＪＩＳ  Ｋ７１２９に準拠して測定した水蒸気透過度が、好ましくは１．０ｇ／ｍ２・ｄａｙ以上４．０ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下であり、より好ましくは１．１ｇ／ｍ２・ｄａｙ以上３．５ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下であり、さらに好ましくは１．２ｇ／ｍ２・ｄａｙ以上３．０ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下であり、さらにより好ましくは１．３ｇ／ｍ２・ｄａｙ以上２．５ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下である。バリア性積層体の保存試験後の水蒸気透過度が上記数値範囲を満たせば、長期間の使用後であっても好適な水蒸気バリア性を保持しているため、輸液バッグ用外装袋として用いた場合に、輸液バッグ本体から外に透過した水分が適度に外装袋の外へと透過し（外装袋内に留まらず）、結露を防止することができる。
【００２２】
バリア性積層体の水蒸気透過率の調節は、透明蒸着層の種類や膜厚およびバリアコート層の膜質や膜厚を変更して下記バリア性フィルムの水蒸気透過率を調節することによって行うことができる。また、バリア性積層体の水蒸気透過率の調節は、外側樹脂層や内側シーラント層の層厚や樹脂種類を変更することによっても行うことができる。さらに、これらの変更を組み合わせてもよい。
【００２３】
バリア性積層体は、温度２３℃および湿度６０ＲＨ％の環境下で測定した酸素透過度が、好ましくは０．０１ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以上２．０ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下であり、より好ましくは０．０５ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以上１．０ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下である。バリア性積層体の酸素透過度が上記数値範囲を満たせば、好適な酸素バリア性を有しているため、輸液バッグ用外装袋として用いた場合に、輸液バッグの内容物に対する悪影響を抑制することができる。
【００２４】
バリア性積層体は、光透過性に優れ、全光線透過率が好ましくは７０％以上であり、より好ましくは８０％以上であり、さらに好ましくは９０％以上である。全光線透過率が上記数値範囲を満たせば、輸液バッグ用外装袋として用いた際に内容物の視認性に優れる。なお、全光線透過率は、株式会社村上色彩研究所製  ＨＡＺＥ  ＭＥＴＥＲ  ＨＭ−１５０を用いて、ＪＩＳ  Ｋ７３６１に準拠して測定することができる。
【００２５】
バリア性積層体は、透過性に優れ、ヘイズが好ましくは１０％以下であり、より好ましくは５％以下であり、さらに好ましくは３％以下である。ヘイズが上記数値範囲を満たせば、輸液バッグ用外装袋として用いた際に内容物の視認性に優れる。なお、ヘイズは、株式会社村上色彩研究所製  ＨＡＺＥ  ＭＥＴＥＲ  ＨＭ−１５０  を用いて、ＪＩＳ  Ｋ７１３６に準拠して測定することができる。
【００２６】
バリア性積層体の層構成を、図面を参照しながら説明する。
図１に示すバリア性積層体１０は、外側樹脂層１１と、バリア性フィルム１２と、内側シーラント層１３とをこの順に備えてなり、バリア性フィルム１２は、外側から順に、樹脂基材１４と、透明蒸着層１５と、バリアコート層１６とを備える。
図２に示すバリア性積層体２０は、外側樹脂層２１と、接着剤層２７と、バリア性フィルム２２と、接着性樹脂層２８と、内側シーラント層２３とをこの順に備えてなり、バリア性フィルム２２は、外側から順に、樹脂基材２４と、透明蒸着層２５と、バリアコート層２６とを備える。
以下、本発明のバリア性積層体を構成する各層について説明する。
【００２７】
（バリア性フィルム）
バリア性積層体を構成するバリア性フィルムは、外側から順に、樹脂基材と、透明蒸着層と、バリアコート層とを備えるものである。
【００２８】
バリア性フィルムは、ＪＩＳ  Ｋ７１２９に準拠して測定した水蒸気透過度が、１０ｇ／ｍ２・ｄａｙ以上であり、好ましくは１０ｇ／ｍ２・ｄａｙ以上５０ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下であり、より好ましくは１２ｇ／ｍ２・ｄａｙ以上４０ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下である。バリア性フィルム自体は水蒸気を透過し易く、バリア性が十分であるとは言えないが、バリア性フィルムに加えて外側樹脂層および内側シーラントをさらに備えるバリア性積層体全体の水蒸気透過度を好適な範囲内に調節できる。その結果、バリア性積層体全体で好適な水蒸気バリア性を有するため、輸液バッグ用外装袋として用いた場合に、輸液バッグ本体から外に透過した水分が適度に外装袋の外へと透過し（外装袋内に留まらず）、結露を防止することができる。なお、水蒸気透過度は、温度４０℃および湿度９０ＲＨ％の環境下で、水蒸気透過度測定機（ＭＯＣＯＮ社製：ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ）を用いて測定することができる。
【００２９】
（樹脂基材）
樹脂基材としては、下記の透明蒸着層を担持できるものであれば特に限定されず、公知の種々の樹脂基材を用いることができる。例えば、熱硬化性樹脂や熱可塑性樹脂のフィルムを用いることができる。
【００３０】
熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、ユリア・メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ポリイミド等が挙げられる。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ４−メチル・１−ペンテン、およびポリブテン等のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、およびポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ナイロン−６、ナイロン−６６、およびポリメタキシレンアジパミド等のポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリイミド、エチレン・酢酸ビニル共重合体もしくはその鹸化物、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニトリル、ポリカーボネート、ポリスチレン、アイオノマー、フッ素樹脂あるいはこれらの混合物等が挙げられる。特に、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、およびポリアミド等の、延伸性、透明性が良好な熱可塑性樹脂が好ましく、突き刺し耐久性等の観点から、ポリアミド樹脂を用いることが好ましい。樹脂基材は単層構成としてもよいし、２種以上の熱可塑性樹脂からなる複層構成としてもよい。
【００３１】
樹脂基材の厚さは、特に限定されないが、好ましくは５μｍ以上１００μｍ以下、より好ましくは１０μｍ以上５０μｍ以下の厚さを有するものである。
【００３２】
（透明蒸着層）
透明蒸着層は、無機酸化物の蒸着膜からなる層である。蒸着膜は、従来公知の方法により形成することができ、無機酸化物の組成および形成方法は特に限定されない。積層体が、透明蒸着層を備えることで、透明であるため内容物の透過性を保ちながら、酸素ガスおよび水蒸気等の透過を阻止するガスバリア性を付与ないし向上させることができる。なお、積層体は、透明蒸着層を２層以上備えてもよい。透明蒸着層を２層以上備える場合、それぞれが、同一の組成であってもよいし、異なる組成であってもよい。
【００３３】
蒸着膜としては、例えば、ケイ素（Ｓｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、カリウム（Ｋ）、スズ（Ｓｎ）、ナトリウム（Ｎａ）、ホウ素（Ｂ）、チタン（Ｔｉ）、鉛（Ｐｂ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、イットリウム（Ｙ）等の酸化物の蒸着膜を使用することができる。特に、包装袋用としては、酸化アルミニウムまたは酸化ケイ素の蒸着膜を備えることが好ましく、輸液バッグ用外装袋としては、酸化アルミニウムの蒸着膜がより好ましい。
【００３４】
無機酸化物の表記は、例えば、ＳｉＯＸ、ＡｌＯＸ等のようにＭＯＸ（ただし、式中、Ｍは、無機元素を表し、Ｘの値は、無機元素によってそれぞれ範囲がことなる。）で表される。Ｘの値の範囲としては、ケイ素（Ｓｉ）は、０〜２、アルミニウム（Ａｌ）は、０〜１．５、マグネシウム（Ｍｇ）は、０〜１、カルシウム（Ｃａ）は、０〜１、カリウム（Ｋ）は、０〜０．５、スズ（Ｓｎ）は、０〜２、ナトリウム（Ｎａ）は、０〜０．５、ホウ素（Ｂ）は、０〜１．５、チタン（Ｔｉ）は、０〜２、鉛（Ｐｂ）は、０〜２、ジルコニウム（Ｚｒ）は０〜２、イットリウム（Ｙ）は、０〜１．５の範囲の値をとることができる。上記において、Ｘ＝０の場合、完全な無機単体（純物質）であり、透明ではなく、また、Ｘの範囲の上限は、完全に酸化した値である。包装用材料には、ケイ素（Ｓｉ）、アルミニウム（Ａｌ）が好適に使用され、ケイ素（Ｓｉ）は、１．０〜２．０、アルミニウム（Ａｌ）は、０．５〜１．５の範囲の値のものを使用することができる。
【００３５】
無機酸化物の蒸着膜の膜厚としては、使用する無機酸化物の種類や所望のバリア性能等によって異なるが、例えば、酸化アルミニウムの蒸着膜の場合、好ましくは１ｎｍ以上５０ｎｍ以下、より好ましくは２ｎｍ以上２０ｎｍ以下、さらに好ましくは５ｎｍ以上１５ｎｍ以下の範囲内で任意に選択して形成することが望ましい。
【００３６】
蒸着膜は、基材層などに以下の形成方法を用いて形成することができる。蒸着膜の形成方法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、およびイオンプレ−ティング法等の物理気相成長法（Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｖａｐｏｒ  Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＰＶＤ法）、あるいは、プラズマ化学気相成長法、熱化学気相成長法、および光化学気相成長法等の化学気相成長法（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｖａｐｏｒ  Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＣＶＤ法）等を挙げることができる。
【００３７】
（プラズマ前処理）
樹脂基材には、上記の透明蒸着層を形成する面に予めプラズマ前処理を施すことが好ましい。予めプラズマ前処理を施すことで、樹脂基材と透明蒸着層との間に強固な共有結合を生じさせ、バリア性フィルムと内側シーラント層との密着性（ラミネート強度）を向上させることができる。例えば、透明蒸着層が酸化アルミニウムを主成分とする酸化アルミニウム蒸着膜である場合、特殊酸素プラズマ処理による強固なＡｌ−ＯＨの結合が、従来困難であったナイロンフィルムとの密着性を向上させることができる。
【００３８】
（バリアコート層）
バリアコート層は、ガスバリア性を有する層であり、塗布膜であることが好ましい。さらに、バリアコート層は、金属アルコキシドの加水分解生成物と水溶性高分子との硬化膜であることが好ましい。バリアコート層は、例えば、下記のガスバリア性塗膜により形成することができる。該塗膜は、高温多湿環境下でのガスバリア性を保持する塗膜であり、一般式Ｒ１ｎＭ（ＯＲ２）ｍ（ただし、式中、Ｒ１、Ｒ２は、炭素数１〜８の有機基を表し、Ｍは、金属原子を表し、ｎは、０以上の整数を表し、ｍは、１以上の整数を表し、ｎ＋ｍは、Ｍの原子価を表す。）で表される少なくとも１種以上の金属アルコキシドと、水溶性高分子とを含有し、更に、ゾルゲル法触媒、酸、水、および、有機溶剤の存在下に、ゾルゲル法によって重縮合してなるガスバリア性組成物からなる塗布膜である。該組成物を上記蒸着膜の上に塗工して塗布膜を設け、２０℃〜２００℃、かつ上記の蒸着フィルムの樹脂基材の融点以下の温度で１０秒〜１０分間加熱乾燥処理して形成することができる。
【００３９】
また、前記ガスバリア性組成物を上記樹脂基材上の蒸着膜の上に塗工して塗布膜を２層以上重層し、２０℃〜２００℃、かつ、上記樹脂基材の融点以下の温度で１０秒〜１０分間加熱乾燥処理し、ガスバリア性塗膜を２層以上重層した複合ポリマー層を形成してもよい。
【００４０】
上記金属アルコキシドは、上記一般式Ｒ１ｎＭ（ＯＲ２）ｍ中、Ｍで表される金属原子としては、ケイ素、ジルコニウム、チタン、アルミニウム、その他等を例示することができる。本発明では、上記アルコキシドは、２種以上を併用してもよい。例えばアルコキシシランとジルコニウムアルコキシドを混合して用いると、得られるガスバリア性積層体の靭性、耐熱性等を向上させることができ、また、延伸時のフィルムの耐レトルト性などの低下が回避される。また、アルコキシシランとチタニウムアルコキシドを混合して用いると、得られるガスバリア性塗膜の熱伝導率が低くなり、耐熱性が著しく向上する。
【００４１】
本発明で使用する水溶性高分子は、ポリビニルアルコール系樹脂、またはエチレン・ビニルアルコ一ル共重合体を単独で各々使用することができ、あるいは、ポリビニルアルコ一ル系樹脂およびエチレン・ビニルアルコール共重合体とを組み合わせて使用することができる。本発明では、ポリビニルアルコール系樹脂及び／又はエチレン・ビニルアルコール共重合体を使用することにより、ガスバリア性、耐水性、耐候性、その他等の物性を著しく向上させることができる。
【００４２】
ポリビニルアルコ一ル系樹脂としては、一般に、ポリ酢酸ビニルをケン化して得られるものを使用することができる。ポリビニルアルコール系樹脂としては、酢酸基が数十％残存している部分ケン化ポリビニルアルコール系樹脂でも、酢酸基が残存しない完全ケン化ポリビニルアルコールでも、ＯＨ基が変性された変性ポリビニルアルコール系樹脂でもよく、特に限定されるものではない。
【００４３】
エチレン・ビニルアルコール共重合体としては、エチレンと酢酸ビニルとの共重合体のケン化物、すなわち、エチレン−酢酸ビニルランダム共重合体をケン化して得られるものを使用することができる。例えば、酢酸基が数十モル％残存している部分ケン化物から、酢酸基が数モル％しか残存していないかまたは酢酸基が残存しない完全ケン化物まで含み、特に限定されるものではない。ただし、ガスバリア性の観点から好ましいケン化度は、８０モル％以上、より好ましくは、９０モル％以上、さらに好ましくは、９５モル％以上であるものを使用することが好ましい。なお、上記エチレン・ビニルアルコール共重合体中のエチレンに由来する繰り返し単位の含量（以下「エチレン含量」ともいう）は、通常、０〜５０モル％、好ましくは、２０〜４５モル％であるものことが好ましい。
【００４４】
また、本発明では、バリアコート層にシランカップリング材を添加してもよい。例えば、メトキシ基、エトキシ基のようなアルコキシ基、アセトキシ基、アミノ基、エポキシ基などの反応基を有するシランカップリング材が、使用できる。
【００４５】
バリアコート層は、以下の方法で製造することができる。まず、上記金属アルコキシド、必要に応じてシランカップリング剤、水溶性高分子、ゾルゲル法触媒、酸、水、有機溶媒等を混合し、ガスバリア性組成物（バリアコート液）を調製する。
【００４６】
次いで、前記無機酸化物の蒸着膜の上に、上記のガスバリア性組成物を塗布する。ガスバリア性組成物を塗布する方法としては、例えば、グラビアロールコーターなどのロールコート、スプレーコート、スピンコート、ディッピング、刷毛、バーコード、アプリケータ等の塗布手段により、１回あるいは複数回の塗布で、乾燥膜厚が、０．０１〜３０μｍ、好ましくは、０．１〜１０μｍ位の塗布膜を形成することができる。
【００４７】
次いで、上記ガスバリア性組成物を塗布した蒸着フィルムを２０℃〜２００℃、かつ蒸着フィルムの樹脂基材の融点以下の温度、好ましくは、５０℃〜１８０℃の範囲の温度で、１０秒〜１０分間加熱・乾燥する。これによって、重縮合が行われ、バリアコート層を形成することができる。
【００４８】
以上により、前記無機酸化物の蒸着膜の上に、上記ガスバリア性組成物によるバリアコート層を１層ないし２層以上形成したバリアコート層を有するバリア性フィルムを製造することができる。
【００４９】
（外側樹脂層）
外側樹脂層は、バリア性積層体を用いた輸液バッグ用外装袋において最内層（外界側）となる層である。例えば、熱硬化性樹脂や熱可塑性樹脂のフィルムを用いることができる。
【００５０】
熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、ユリア・メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ポリイミド等が挙げられる。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ４−メチル・１−ペンテン、およびポリブテン等のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、およびポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ナイロン−６、ナイロン−６６、およびポリメタキシレンアジパミド等のポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリイミド、エチレン・酢酸ビニル共重合体もしくはその鹸化物、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニトリル、ポリカーボネート、ポリスチレン、アイオノマー、フッ素樹脂あるいはこれらの混合物等が挙げられる。特に、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、およびポリアミド等の、延伸性、透明性が良好な熱可塑性樹脂を用いることが好ましい。これら熱可塑性樹脂からなる外側樹脂層はバリア性積層体の水蒸気透過度を調節するために、単層構成としてもよいし、２種以上の熱可塑性樹脂からなる複層構成としてもよい。
【００５１】
外側樹脂層の厚さは、特に限定されないが、好ましくは１０μｍ以上２００μｍ以下、より好ましくは２０μｍ以上１００μｍ以下の厚さを有するものである。外側樹脂層の厚さはバリア性積層体の水蒸気透過度を調節するために、適宜、調節することができる。
【００５２】
（内側シーラント層）
内側シーラント層は、包装袋用の従来公知のシーラント層を用いることができ、熱可塑性樹脂を用いて形成することができる。シーラント層は、バリア性積層体を用いた輸液バッグ用外装袋において最内層（内容物側）となる層である。
【００５３】
熱可塑性樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、プロピレン−エチレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メチルアクリレート共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体またはアイオノマー等が挙げられる。これら熱可塑性樹脂からなる内側シーラント層はバリア性積層体の水蒸気透過度を調節するために、単層構成としてもよいし、２種以上の熱可塑性樹脂からなる複層構成としてもよい。
【００５４】
内側シーラント層の厚さは、特に限定されないが、好ましくは１０μｍ以上３００μｍ以下、より好ましくは２０μｍ以上２００μｍ以下、さらに好ましくは３０μｍ以上１００μｍ以下の厚さを有するものである。内側シーラント層の厚さはバリア性積層体の水蒸気透過度を調節するために、適宜、調節することができる。
【００５５】
（接着性樹脂層）
バリア性積層体は、バリア性フィルムと内側シーラントの間に、接着剤層ではなく接着性樹脂層を備えることが好ましい。バリア性積層体は接着性樹脂層を備えることにより、バリア性フィルム（バリアコート層）と内側シーラントの界面のラミネート強度を向上させることができる。さらに、バリア性積層体のバリア性フィルムよりも内側に接着剤を用いないことで接着剤が内容物に溶出するのを防止することができる。
【００５６】
接着性樹脂層に使用できる熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、または環状ポリオレフィン系樹脂、またはこれら樹脂を主成分とする共重合樹脂、変性樹脂、または、混合体（アロイでを含む）を用いることができる。ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、メタロセン触媒を利用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体、エチレン・ポリプロピレンのランダムもしくはブロック共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン・アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体（ＥＭＭＡ）、エチレン・マレイン酸共重合体、アイオノマー樹脂、また、層間の密着性を向上させるために、上記したポリオレフィン系樹脂を、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などの不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン系樹脂などを用いることができる。また、ポリオレフィン樹脂に、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸無水物、エステル単量体をグラフト重合、または、共重合した樹脂などを用いることができる。これらの材料は、一種単独または二種以上を組み合わせて使用することができる。環状ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、エチレン−プロピレン共重合体、ポリメチルペンテン、ポリブテン、ポリノルボネンなどの環状ポリオレフィンなどを用いることができる。これらの樹脂は、単独または複数を組み合せて使用できる。
【００５７】
（接着剤層）
バリア性積層体は、外側樹脂層とバリア性フィルムの間に、接着剤層を備えることが好ましい。バリア性積層体は接着剤層を備えることにより、外側樹脂層とバリア性フィルムの密着性を向上させることができる。
【００５８】
接着剤としては、例えば、１液型あるいは２液型の硬化ないし非硬化タイプのビニル系、（メタ）アクリル系、ポリアミド系、ポリエステル系、ポリエーテル系、ポリウレタン系、エポキシ系、ゴム系、その他などの溶剤型、水性型、あるいは、エマルジョン型などの接着剤を用いることができる。上記のラミネート用接着剤のコーティング方法としては、例えば、ダイレクトグラビアロールコート法、グラビアロールコート法、キスコート法、リバースロールコート法、フォンテン法、トランスファーロールコート法、その他の方法で積層体を構成する層の塗布面に塗布することができる。塗布量としては、０．１ｇ／ｍ２以上１０ｇ／ｍ２以下（乾燥状態）が好ましく、１ｇ／ｍ２以上５ｇ／ｍ２以下（乾燥状態）がより好ましい。
【００５９】
（印刷層）
バリア性積層体は、樹脂基材の透明蒸着層と反対側の面上に、印刷層をさらに備えてもよい。印刷層は、文字、数字、絵柄、図形、記号、模様などの所望の任意の印刷模様を形成する層である。印刷層は、従来公知の顔料や染料を用いて形成することができ、その形成方法は特に限定されない。
【００６０】
印刷層は、好ましくは０．１μｍ以上１０μｍ以下、より好ましくは１μｍ以上５μｍ以下、さらに好ましくは１μｍ以上３μｍ以下の厚さを有するものである。
【００６１】
（他の層）
バリア性積層体は、他の樹脂層や他のフィルムをさらに備えてもよい。例えば、他の樹脂層や他のフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン、ナイロンやナイロン６／メタキシリレンジアミンナイロン６等のポリアミド、またはポリプロピレン／エチレン−ビニルアルコール共重合体、およびこれらの樹脂のフィルム、ならびにこれらの２以上のフィルムを積層した複合フィルム等を挙げることができる。
【００６２】
＜輸液バッグ包装体＞
本発明の輸液バッグ包装体は、輸液バッグ本体と、上記バリア性積層体を用いた輸液バッグ用外装袋とを備えるものである。上記バリア性積層体を用いた輸液バッグ用外装袋は、輸液バッグ本体から外に透過した水分が適度に外装袋の外へと透過し（外装袋内に留まらず）、結露を防止することができる。
【００６３】
輸液バッグ本体としては、従来公知の物を用いることができ、特に限定されてないが、例えば、プラスチック製の容器であり、医療用プラスチック製容器が挙げられる。また、輸液バッグ本体の内容物としては、例えば、アミノ酸、ビタミン、脂肪乳酸等の酸素により変質しやすい薬液、リンゲル液、輸血液等が挙げられる。
【００６４】
輸液バック用外装袋は、上記バリア性積層体を公知の方法により製袋することによって製造することができる。例えば、輸液バッグ本体を挿入するための開口部を残し、それ以外の周縁を熱融着により製袋することによって製造することができる。
【実施例】
【００６５】
＜バリア性積層体の製造＞
［実施例１］
樹脂基材としてナイロンフィルム（厚さ１５μｍ）を準備し、該ナイロンフィルムの蒸着層を形成する面に、プラズマ前処理装置を配置した前処理区画と成膜区画を隔離した連続蒸着膜成膜装置を用いて、前処理区画において下記プラズマ条件下でプラズマ供給ノズルからプラズマを導入し、搬送速度６００ｍ／ｍｉｎでプラズマ前処理を施し、その後、連続搬送した成膜区画内で、プラズマ処理面上に下記条件において真空蒸着法の加熱手段として反応性抵抗加熱方式により、厚さ８ｎｍの酸化アルミニウム蒸着膜を形成した。
（プラズマ前処理条件）
・プラズマ強度：１５０Ｗ・ｓｅｃ／ｍ２
・プラズマ形成ガス：アルゴン１２００（ｓｃｃｍ）、酸素３０００（ｓｃｃｍ）
・磁気形成手段：１０００ガウスの永久磁石
・前処理ドラム−プラズマ供給ノズル間印加電圧：３４０Ｖ
・前処理区画の真空度：３．８Ｐａ
（酸化アルミニウム成膜条件）
・真空度：８．１×１０−２Ｐａ
・波長３６６ｎｍの光線透過率：８８％
【００６６】
また、表１に示す組成に従って、調製した組成Ａの混合液に、予め調製した組成Ｂの加水分解液を加えて攪拌し、無色透明のバリアコート液を得た。
【表１】
2019014137.tif 000003
【００６７】
次に、樹脂基材の酸化アルミニウム蒸着膜上に、上記で調製したバリアコート液をスピンコート法によりコーティングした。その後、１８０℃で６０秒間、オーブンにて加熱処理して、厚さ約４００ｎｍのバリアコート層を形成して、バリア性フィルムを得た。
【００６８】
続いて、バリア性フィルムのバリアコート層上に低密度ポリエチレンを押し出しながら、内側シーラント層として直鎖状低密度ポリエチレンフィルム（ＬＬＤＰＥ、厚さ６０μｍ）を、サンドラミネート法によって貼り合せた。また、バリア性フィルムの樹脂基材上に接着剤を塗布した後、ＵＶカットインキを塗布した２軸延伸ポリプロピレンフィルム（ＯＰＰ、厚さ２０μｍ）のインク面を、ドライラミネート法によって貼り合わせて、バリア性積層体を得た。
【００６９】
［実施例２］
酸化アルミニウム蒸着膜の厚さを６ｎｍに変更した以外は実施例１と同様にしてバリア性フィルムを得た。 続いて、実施例１と同様にして、バリア性積層体を得た。
【００７０】
［実施例３］
酸化アルミニウム蒸着膜の厚さを１０ｎｍに変更した以外は実施例１と同様にしてバリア性フィルムを得た。 続いて、実施例１と同様にして、バリア性積層体を得た。
【００７１】
［比較例１］
ナイロンフィルムにプラズマ前処理を施さずに、ナイロンフィルム上に直接、１０ｎｍの厚さの酸化アルミニウム蒸着膜を形成した以外は実施例１と同様にしてバリア性フィルムを得た。 続いて、実施例１と同様にして、バリア性積層体を得た。
【００７２】
［比較例２］
酸化アルミニウム蒸着膜の厚さを１４ｎｍに変更した以外は実施例１と同様にしてバリア性フィルムを得た。 続いて、実施例１と同様にして、バリア性積層体を得た。
【００７３】
［比較例３］
上記バリア性フィルムの代わりに、ポリビニルアルコールフィルム（ＰＶＡ１５μｍ）をドライラミネート法によって貼り合わせた２軸延伸ポリプロピレンフィルム（ＯＰＰ）を用意した。続いて、該ＯＰＰフィルムのＰＶＡフィルム面に低密度ポリエチレンを押し出しながら、直鎖状低密度ポリエチレンフィルム（ＬＬＤＰＥ、厚さ６０μｍ）をサンドラミネート法によって貼り合せて、バリア性積層体を得た。
【００７４】
＜バリア性フィルムおよびバリア性積層体の性能評価＞
実施例および比較例で製造したバリア性フィルムおよびバリア性積層体に下記の測定を行った。
【００７５】
（水蒸気透過度の測定１）
実施例および比較例で製造したバリア性フィルムおよびバリア性積層体の水蒸気透過度を、水蒸気透過度測定機（ＭＯＣＯＮ社製：ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ７１２９に準拠して温度４０℃および湿度９０ＲＨ％の環境下で測定した。測定結果は、下記の表２に示される通りであった。
【００７６】
（水蒸気透過度の測定２）
実施例および比較例で製造したバリア性積層体の水蒸気透過度を、温度６０℃および湿度９０ＲＨ％の環境下で５００時間保存した後、水蒸気透過度測定機（ＭＯＣＯＮ社製：ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ）を用いて測定した。測定結果は、下記の表２に示される通りであった。
【００７７】
（ラミネート強度の測定）
実施例および比較例で製造したバリア性積層体について、引張試験機（株式会社オリエンテック社製［機種名：テンシロン万能材料試験機］）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ６８５４−２に準拠して、バリア性フィルムとＬＬＤＰＥフィルムとの接着界面の接着強度を、剥離速度５０ｍｍ／ｍｉｎで１８０°剥離（Ｔ字剥離法）を用いて測定した。測定結果は、下記の表２に示される通りであった。
【００７８】
（外観評価）
まず、内容物としてアミノ酸やビタミン等を含む水溶液が封入されたプラスチック製の輸液バッグ本体を準備した。次に、輸液バッグ用外装袋として、実施例および比較例で製造したバリア性積層体を用いて、該輸液バッグ本体を外装して、輸液バッグ包装体を製造した。製造した輸液バッグ包装体を４０℃オーブンに保存後  冷却した後、該包装体の外観を下記の基準にて目視で評価した。評価結果は、下記の表２に示される通りであった。但し、比較例２では、結露は発生していなかったが、輸液バッグ包装体の重量が増加していたため、不適であった。
・○：結露が発生していなかった。
・×：結露が発生していた。
【００７９】
【表２】
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【符号の説明】
【００８０】
１０、２０  バリア性積層体
１１、２１  外側樹脂層
１２、２２  バリア性フィルム
１３、２３  内側シーラント層
１４、２４  樹脂基材
１５、２５  透明蒸着層
１６、２６  バリアコート層
２７  接着剤層
２８  接着性樹脂層
【図１】
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【図２】
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