(57)【要約】【課題】摺動初期においても長期間に亘っても潤滑作用を維持可能で、摩耗の抑制された摺動部材を提供可能な摺動部材用組成物を提供すること。【解決手段】基材、摺動初期に作用するように構成された第一潤滑剤、及び、摺動初期以降に作用するように構成され、第一潤滑剤より粘度が高い第二潤滑剤を含む、摺動部材用組成物であり、実施形態では、第一潤滑剤は担体に担持されるように構成されている場合があり、第二潤滑剤は固形の潤滑剤である場合がある。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材、摺動初期に作用するように構成された第一潤滑剤、及び、摺動初期以降に作用するように構成され、第一潤滑剤より粘度が高い第二潤滑剤を含む、摺動部材用組成物。
【請求項２】
第二潤滑剤が、固形の潤滑剤である請求項１記載の摺動部材用組成物。
【請求項３】
第一潤滑剤が、担体に担持されるように構成されている請求項１又は２に記載の摺動部材用組成物。
【請求項４】
第一潤滑剤は、液体潤滑油がマイクロカプセルに包含されるように構成されている請求項３に記載の摺動部材用組成物。
【請求項５】
第一潤滑剤と第二潤滑剤の両者が、シリコーン系潤滑剤同士、石油系潤滑剤同士、合成炭化水素系潤滑剤同士又はフッ素系潤滑剤同士の組み合わせである、若しくは、石油系潤滑剤とグリコール系又はエーテル系潤滑剤の組み合わせである請求項１〜４のいずれか一項に記載の摺動部材用組成物。
【請求項６】
第一潤滑剤が、シリコーンオイル、石油系オイル、フッ素系オイル、グリコール系又はエーテル系オイル、及び、合成炭化水素系オイルから選択される少なくとも１種を主成分として含有し、第二潤滑剤が、シリコーンワックス、石油系ワックス、フッ素系ワックス及び合成炭化水素系ワックスから選択される少なくとも１種を主成分として含有する、請求項１〜５の何れか一項に記載の摺動部材用組成物。
【請求項７】
基材が樹脂成分を含む請求項１〜６のいずれか一項に記載の摺動部材用組成物。
【請求項８】
樹脂成分が、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリフェニレンサルファイド、ポリアセタール、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミド、フッ素樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂及びウレタン樹脂から選択される少なくとも一種である請求項７記載の摺動部材用組成物
【請求項９】
請求項１〜８の何れか一項に記載の摺動部材用組成物の成形体を含む摺動部材。
【請求項１０】
請求項９記載の摺動部材からなる軸受。
【請求項１１】
請求項９記載の摺動部材からなる歯車。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、摺動部材用組成物及び摺動部材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、例えば軸受等の摺動部材には、その摺動性を維持、向上させる等の目的のため、潤滑機能が付与されたものが使用されてきた。
【０００３】
特許文献１には、内燃機関のピストンの外周円筒面において、ピストン挿通方向に直交する直径方向の両側スカート部表面に、フッ素樹脂を基材とし、この基材にＭｏＳ２やグラファイト等の固体潤滑剤を含有させたフッ素樹脂膜を形成することが記載されている。このようなフッ素樹脂膜を形成することで、ピストンの摺動抵抗が低減する等して、ピストンのスカート部とシリンダが衝突して発生するピストンスラップ音を低減することが可能であるとされている。
【０００４】
特許文献２には、連通気孔を有するポリアミドイミド樹脂にパーフルオロポリエーテルやパーフルオロポリアルキルエーテルのような完全フッ素化油を含浸させた軸受保持器が記載されている。このような構成により、ポリアミドイミド樹脂が自己潤滑性を有し、連通気孔の中に含浸された完全フッ素化油が、徐々に滲出することで、注油では得られない長期にわたる潤滑性が発揮されるとされている。
【０００５】
特許文献３には、内輪と、外輪と、前記内輪及び前記外輪の間に転動自在に配された複数の転動体と、前記内輪及び前記外輪の間に前記転動体を保持する保持器と、を備える転がり軸受において、前記保持器は、油、グリース、及び潤滑剤用添加剤のうち少なくとも１つを内包するマイクロカプセルを含有する材料で構成されている転がり軸受が記載されている。このような構成により、保持器に負荷が作用したり摩耗が生じたりすると、マイクロカプセルが破壊されて、内包されている油、グリース、及び潤滑剤用添加剤のうち少なくとも１つが、保持器と内外輪との滑り接触部分に供給され、この滑り接触部分の潤滑性が長期間にわたって良好に維持され、保持器の自励振動による異常音や摩擦による発熱が抑制されるとされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開昭５４−１６２０１４号公報
【特許文献２】特開昭６１−６４２９号公報
【特許文献３】特開２００５−２１４２５５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、特許文献１に記載のように固体潤滑剤を用いる場合、固体潤滑剤による潤滑効果が発現した後は潤滑性を維持することができるが、摺動初期の潤滑効果が発現するまでは、摺動性が低いため、摩耗や異常音等が生じたりする場合がある。特許文献２に記載のように連通気孔を有する多孔質体に完全フッ素化油を含浸させることで、完全フッ素化油が摺動初期においても滲出することで潤滑効果は得られる。一方、ある程度長期間潤滑効果は維持され、摩耗も抑制されると期待されるが、限界がある。また、完全フッ素化油が摺動面ではない部分からもブリードアウトし、軸受を含む機器の汚損も避けられない。また、射出成形や押出成形では、スクリューを用いて混練処理をするのが一般的であるが、引用文献２のような油が含浸した樹脂組成物の場合、油によって樹脂がスクリューを滑ってしまい、充分な混練処理ができない。特許文献３に記載のようにマイクロカプセルを用いることで、摺動初期における保持器への負荷等によりマイクロカプセルが破壊されて、潤滑性は得られ、ブリードアウトは抑制できる。しかし、長期的な潤滑効果の維持、摩耗の抑制には限界がある。
【０００８】
そこで、本発明の目的は、摺動初期においても長期間に亘っても潤滑作用を維持可能で、摩耗の抑制された摺動部材を提供可能な摺動部材用組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、鋭意検討を行った結果、所定の構成を有し、粘度の異なる２種の潤滑剤を併用し、これらを基材に含有させることで前述の目的を達成可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。本発明の要旨は以下のとおりである。
【００１０】
本発明の第一は、基材、摺動初期に作用するように構成された第一潤滑剤、及び、摺動初期以降に作用するように構成され、第一潤滑剤より粘度が高い第二潤滑剤を含む、摺動部材用組成物に関する。
【００１１】
本発明の実施形態では、第二潤滑剤が固形の潤滑剤であってもよい。
【００１２】
本発明の実施形態では、第一潤滑剤が担体に担持されるように構成されていてもよい。この場合、第一潤滑剤は、液体潤滑油がマイクロカプセルに包含されるように構成されていてもよいし、あるいは例えば摺動部材とした場合に相手材に対してアブレシブな作用をしない化合物に担持させてもよい。
【００１３】
本発明の実施形態では、第一潤滑剤と第二潤滑剤の両者が、シリコーン系潤滑剤同士、石油系潤滑剤同士、合成炭化水素系潤滑剤同士又はフッ素系潤滑剤同士の組み合わせであってもよいし、石油系潤滑剤とグリコール系又はエーテル系潤滑剤の組み合わせであってもよい。
【００１４】
本発明の実施形態では、第一潤滑剤が、シリコーンオイル、石油系オイル、フッ素系オイル、グリコール系又はエーテル系オイル、及び、合成炭化水素系オイルから選択される少なくとも１種を主成分として含有し、第二潤滑剤が、シリコーンワックス、石油系ワックス、フッ素系ワックス及び合成炭化水素系ワックスから選択される少なくとも１種を主成分として含有してもよい。
【００１５】
本発明の実施形態では、基材が樹脂成分を含んでもよい。この場合、樹脂成分は、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリフェニレンサルファイド、ポリアセタール、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミド、フッ素樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂及びウレタン樹脂から選択される少なくとも一種であってもよい。
【００１６】
本発明の第二は、前述の摺動部材用組成物の成形体を含む摺動部材に関する。
【００１７】
本発明の第三は、前述の摺動部材からなる軸受又は歯車に関する。
【発明の効果】
【００１８】
本願発明に係る摺動部材用組成物によれば、摺動初期においても長期間に亘っても潤滑作用を維持可能な摺動部材を提供可能である。また、このような摺動部材用組成物の成形体を含む摺動部材によれば、特に凝着摩耗が生じる領域において、相手材の表面粗さによらずに摩耗を抑制可能である。そのため、例えば、摺動初期においても長期間に亘っても潤滑性が良好で、摩耗の抑制された軸受や歯車を提供可能である。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】実施例１及び比較対照１〜３の摩擦係数の経時変化を示した図であり、相手材がＳＵＳ４４０Ｃの場合の結果である。
【図２】図１の試験時間初期の拡大図である。
【図３】実施例１及び比較対照１〜３の摩擦係数の経時変化を示した図であり、相手材がＳ４５Ｃの場合の結果である。
【図４】図３の試験時間初期の拡大図である。
【図５】実施例２の摩擦係数の経時変化を示した図である。
【図６】図５の試験時間初期の拡大図である。
【図７】比較対照４、５の摩擦係数の経時変化を示した図である。
【図８】図７の試験時間初期の拡大図である。
【図９】比較対照６の摩擦係数の経時変化を示した図である。
【図１０】比較対照７の摩擦係数の経時変化を示した図である。
【図１１】比較対照８の摩擦係数の経時変化を示した図である。
【図１２】比較対照９の摩擦係数の経時変化を示した図である。
【図１３】比較対照１０の摩擦係数の経時変化を示した図である。
【図１４】実施例３の摩擦係数の経時変化を示した図である。
【図１５】実施例４及び比較対照１１、１２の摩擦係数の経時変化を示した図である。
【図１６】図１５の試験時間初期の拡大図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明の実施形態に係る摺動部材用組成物は、基材、第一潤滑剤及び第二潤滑剤を含む。第一潤滑剤は、摺動初期に作用するように構成される。第二潤滑剤は、摺動初期以降に作用するように構成され、第一潤滑剤より粘度が高い。
【００２１】
本発明の実施形態における第一潤滑剤は、第二潤滑剤より相対的に低い粘度を有するため、摺動面全体に迅速に広がることができる。すなわち、摺動開始時から移着膜が形成されるまでの間は、摺動面の表面突起を第一潤滑剤が速やかに被覆し、潤滑膜を形成する。一方で、潤滑膜が形成された後は、第一潤滑剤上を第二潤滑剤が被覆する。そして、第二潤滑剤は、第一潤滑剤よりも粘度が高いため、摺動面以外で第二潤滑剤の余分なブリードアウトが発生せず、第一潤滑剤のような相対的に低粘度の潤滑剤のみの場合より潤滑作用を長期間維持することが可能である。
【００２２】
第一潤滑剤は、摺動初期に作用するように構成される。このような構成としては、例えば、外力が負荷された場合、所定の圧力以上になった場合、所定の温度以上になった場合等のように外部環境からの作用をきっかけとして、第一潤滑剤が摺動面に流出し得るように構成することが挙げられる。より具体的には、第一潤滑剤が担体に担持されるように構成することができる。担体は、前述のような外部環境からの作用により崩壊し、第一潤滑剤が流出するように構成することができる。このような担体の構成としては、マイクロカプセル、多孔性微粒子等が挙げられる。
【００２３】
多孔質性微粒子としては、無機物質製の多孔質微粒子、有機物質製の多孔質微粒子いずれでもよい。無機物質としては、炭酸カルシウム、炭酸バリウムなどの炭酸塩；ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸マグネシウムなどのケイ酸塩；リン酸カルシウム、リン酸バリウム、リン酸マグネシウム、リン酸ジルコニウム、アパタイトなどのリン酸塩；二酸化ケイ素（シリカ）、アルミナなどの金属酸化物；黒鉛；ゼオライト；層状粘土鉱物等が挙げられる。層状粘土鉱物としては、層状ケイ酸塩鉱物が好ましく、層状ケイ酸塩鉱物としては、例えば、カオリナイト等の蚊紋石−カオリン族、タルク等のタルク−パイロフィライト族、サポナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト等のスメクタイト族、バーミキュライト族、金雲母、黒雲母、白雲母等の雲母族、脆雲母族、緑泥石族が挙げられる。有機物質としては、ポリエチレン、ポリウレタン、セルロース、ポリアミド、ポリビニルホルマール、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂等が挙げられる。但し、例えば摺動部材とした場合に、相手材に対してアブレシブな作用をしないものである必要がある。
【００２４】
多孔質微粒子に第一潤滑剤を担持する方法としては、例えば、多孔質微粒子に第一潤滑剤を含浸させる方法が挙げられる。含浸させる方法としては、例えば、多孔質微粒子を第一潤滑剤に浸漬し、加熱処理したり、減圧処理したり、これらの両者を行ったりする方法等が挙げられる。
【００２５】
マイクロカプセルは、例えば樹脂を含有する組成物により形成された膜であり、その内部に、第一潤滑剤が包含されている。一般に、摺動部材は、特に凝着摩耗においては、摺動開始時から相手材表面に移着膜が形成されるまでの間、摺動面の接触面積が広がることに伴う相対面の表面突起の影響で摩擦係数が大きくなる。一方、本発明でマイクロカプセルを用いた実施形態では、摺動開始時から表面突起により、マイクロカプセルが破裂し、内包する第一潤滑剤が摺動面全体に迅速に広がる。良好な潤滑膜が形成された後は、凝着膜間の摩擦となるため、摺動面以外で第一潤滑剤の余分なブリードアウトが発生しない。これにより、本発明の実施形態では、ブリードアウトを発生することなく、摺動開始時から移着膜形成以降も、安定して低摩擦係数の摺動特性を発現するのである。
【００２６】
マイクロカプセルの構造は特に限定はなく、単層膜でもよいし、多層膜でもよい。ピンホールの発生を抑制する観点からは、多層膜が好ましい。
【００２７】
マイクロカプセルに含まれる樹脂としては、例えば、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレア系樹脂、フェノール系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、メラミン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、セルロース、ゼラチン等が挙げられる。これらは、１種又は２種以上含まれてもよい。
【００２８】
マイクロカプセルは、従来公知の方法を採用して得ることができる。例えば、封入する物質表面に被覆する物質を沈積させる方法（界面沈積法）、封入する物質表面での反応を利用して皮膜を形成させる方法（界面反応法）を採用することができる。界面沈積法としては、例えば、相分離法、液中乾燥法、融解分散冷却法、スプレードライング法、パンコーティング法、気中懸濁被覆法、粉床法等が挙げられる。界面反応法としては、例えば、界面重合法、ｉｎｓｉｔｕ重合法、液中硬化皮膜法等が挙げられる。これらの方法は、第一潤滑剤、マイクロカプセルを構成する材質等を考慮して適宜選択することができる。
【００２９】
以上のような担体のうち、摺動初期に良好な潤滑性を付与させる観点からは、マイクロカプセル、黒鉛製の多孔質微粒子及び層状粘土鉱物製の多孔質微粒子が好ましく、マイクロカプセル及び黒鉛製の多孔質微粒子がより好ましい。
【００３０】
マイクロカプセル及び多孔質微粒子の平均粒子径は、特に限定はないが、マイクロカプセル及び多孔質微粒子が破裂して摺動面に随時第一潤滑剤を供給させるという観点からは、１５μｍ以上が好ましい。また、摺動部材用組成物を製造する際の破損を抑制する観点、摺動部材用組成物中のマイクロカプセル及び多孔質微粒子の含有量を一定以上確保する観点からは、１００μｍ以下が好ましい。したがって、マイクロカプセル及び多孔質微粒子の平均粒子径は、１５〜１００μｍが好ましい。より好ましくは、２０〜９０μｍであり、さらに好ましくは、３０〜８０μｍである。平均粒子径は、レーザー回折乱法、ふるい分け法等の測定方法により測定することができる。
【００３１】
第一潤滑剤のマイクロカプセル及び多孔質微粒子に対する含有量は、良好な潤滑性を付与する観点並びにマイクロカプセルの膜の強度及び多孔質微粒子への吸着保持量の観点から、４０〜８０質量％が好ましい。
【００３２】
第一潤滑剤を包含するマイクロカプセル及び多孔質微粒子の摺動部材用組成物中の含有量は、良好な潤滑性を付与する観点及び摺動部材の強度を確保する観点から、２〜１０質量％が好ましく、２〜７質量％がより好ましい。
【００３３】
第一潤滑剤は、第二潤滑剤より粘度が低いものを採用する。摺動部材の摺動初期に摺動面に広がり易くする観点からは、流動性の良好な潤滑剤が好ましく、液状潤滑油がより好ましい。例えば、４０℃における動粘度が１５００ｍｍ２／ｓ以下のものが好ましく、１０００ｍｍ２／ｓ以下のものがより好ましく、５００ｍｍ２／ｓ以下のものがさらに好ましく、１００ｍｍ２／ｓ以下のものが特に好ましく、５０ｍｍ２／ｓ以下のものが最も好ましい。尚、液状潤滑油はオイルとも称する。
【００３４】
第一潤滑剤としては、例えば、シリコーン系潤滑剤、石油系潤滑剤、フッ素系潤滑剤、グリコール系又はエーテル系潤滑剤及び合成炭化水素系潤滑剤等が挙げられる。これらは、１種又は２種以上含んでいてもよい。
【００３５】
シリコーン系潤滑剤としては、シリコーン系オイルが好ましい。シリコーン系オイルとしては、例えば、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイル、ジメチルシリコーンオイルのメチル基の一部を変性した変性シリコーンオイルなどが挙げられる。
【００３６】
石油系潤滑剤としては、石油系オイルが好ましい。石油系オイルとしては、芳香族系炭化水素、パラフィン系炭化水素（パラフィン系オイルとも称する。）、ナフテン系炭化水素などが挙げられる。
【００３７】
フッ素系潤滑剤としては、フッ素系オイルが好ましい。フッ素系オイルとしては、フルオロエチレン、３フッ素塩化エチレン、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロポリアルキルエーテル等が挙げられる。
【００３８】
グリコール系又はエーテル系潤滑剤としては、グリコール系又はエーテル系オイルが好ましい。グリコール系又はエーテル系オイルとしては、芳香族系のグリコール系又はエーテル系オイル、脂肪族系のグリコール系又はエーテル系オイル等が挙げられる。芳香族系のグリコール系又はエーテル系オイルとしては、例えば、アルキルジフェニルエーテル、モノアルキルトリフェニルエーテル、ジアルキルジフェニルエーテル、テトラフェニルエーテル、ペンタフェニルエーテル、モノアルキルテトラフェニルエーテル、ジアルキルテトラフェニルエーテル等が挙げられる。脂肪族系のグリコール系又はエーテル系オイルとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール；ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリプロピレングリコールモノアルキルエーテル；等が挙げられる。
【００３９】
合成炭化水素系潤滑剤としては、合成炭化水素系オイルが好ましい。合成炭化水素系オイルとしては、例えば、ノルマルパラフィン、イソパラフィン、ポリブテン、ポリイソブチレン、ポリα−オレフィン又はその水素化物、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン等が挙げられる。
【００４０】
以上のようなオイルのうち、第一潤滑剤としては、シリコーンオイル、石油系オイル、フッ素系オイル、グリコール系又はエーテル系オイル及び合成炭化水素系オイルから選択される少なくとも１種を主成分として含有するものが好ましい。尚、「主成分」とは、第一潤滑剤全体中で５０質量％以上含有することを意味する。
【００４１】
第二潤滑剤は、摺動初期以降に作用するように構成され、第一潤滑剤より高い粘度を有する。摺動初期以降、一層長期に亘り潤滑作用を付与する観点から、第二潤滑剤の粘度は、４０℃以上の融点あるいは、４０℃以上で軟化するものが好ましい。ここで、第二潤滑剤は第一潤滑剤より高い粘度とは、第一潤滑剤が石油系オイル等のような液体潤滑剤であり、第二潤滑剤が石油系ワックス等のような固体潤滑剤であることを意味する。
【００４２】
第二潤滑剤の基材中の大きさは、良好な摺動特性を発揮させる観点から、平均粒子径が５μｍ以上３００μｍ以下であるのが好ましく、１０μｍ以上２００μｍ以下であるのがより好ましく、１５μｍ以上１００μｍ以下であるのがさらに好ましい。このような大きさの場合、摺動特性を良好に発揮させるとともに、摺動部材の靱性、表面硬さも良好に維持できる傾向にある。
【００４３】
第二潤滑剤の大きさを調整する方法は特に限定されないが、簡便さの観点からは、例えば、各種ミキシング機を用いて強制的に混合分散する方法、添加する第二潤滑剤の種類と基材の種類に応じた適切な分散剤を添加する方法、第二潤滑剤を添加する際の基材の溶融粘度を上昇させる物質を添加する方法などが挙げられる。
【００４４】
摺動初期以降、より一層長期に亘り潤滑効果を付与する観点からは、第二潤滑剤は固形の潤滑剤であるのが好ましい。尚、「固形」とは、常温から摺動部材の作動温度で固形であることを意味する。
【００４５】
第二潤滑剤が、グリースやペースト状のように半固形状である場合は、固体状にするための固化剤と混合してもよい。このような固化剤としては、例えば、金属石鹸、金属複合石鹸、ウレア化合物、シリカゲル、ベントナイト、ウレタン化合物、ウレア・ウレタン化合物、ナトリウムテレフタラメート化合物、フタロシアニン、フッ素樹脂等が挙げられる。
【００４６】
第二潤滑剤としては、例えば、シリコーン系潤滑剤、石油系潤滑剤、フッ素系潤滑剤及び合成炭化水素系潤滑剤等が挙げられる。これらは、１種又は２種以上含んでいてもよい。
【００４７】
シリコーン系潤滑剤としては、シリコーン系ワックスが好ましい。シリコーン系ワックスとしては、例えば、アクリルポリマーとジメチルポリシロキサンからなるグラフト共重合体等が挙げられる。
【００４８】
石油系潤滑剤としては、石油系ワックスが好ましい。石油系ワックスとしては、例えば、ＪＩＳ  Ｋ  ２２３５に規定される、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス及びペトロラム並びにこれらの加工・変性ワックス等が挙げられる。このうち、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、加工・変性ワックスが好ましい。ペトロラムは、半固形状であるため、前述のように固形化剤を用いるのが好ましい。パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスは、用途に応じて好適な融点のものを採用することができる。加工・変性ワックスは、石油系ワックスを化学的処理により変性させたり、ワックスと相溶性の良好な合成樹脂を配合したりしたワックスである。このような加工・変性ワックスとしては、例えば、アルコール型ワックス、マレイン化ワックス等の酸化ワックス、配合ワックス等が挙げられる。酸化ワックスとしては、例えば、日本精蝋社製のＮＰＳ−９２１０、９２１５等のアルコール型ワックス、ＯＸ−１９４９、０２０Ｔ等のアルコール型酸化ワックス、ＭＡＷ−９０８８等のマレイン化ワックスが挙げられる。
【００４９】
フッ素系潤滑剤としては、フッ素系ワックスが好ましい。フッ素系ワックスとしては、例えば、ポリエチレン／ＰＴＦＥワックス、ＰＴＦＥ変性ポリエチレンワックス等が挙げられる。
【００５０】
合成炭化水素系潤滑剤としては、合成炭化水素系ワックス及びその加工・変性ワックスが好ましい。合成炭化水素系ワックスとしては、例えば、フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等が挙げられる。合成炭化水素系ワックスの加工・変性ワックスは、合成炭化水素系ワックスを化学的処理により変性させたり、ワックスと相溶性の良好な合成樹脂を配合したりしたワックスである。このような加工・変性ワックスとしては、酸化ワックス、配合ワックス等が挙げられる。酸化ワックスとしては、例えば、三井化学株式会社製のハイワックス（登録商標）−４０５２Ｅ等が挙げられる。
【００５１】
以上のようなワックスのうち、第二潤滑剤としては、シリコーンワックス、石油系ワックス、フッ素系ワックス及び合成炭化水素系ワックスから選択される少なくとも１種を主成分として含有するものが好ましい。尚、「主成分」とは、第二潤滑剤全体中で５０質量％以上含有することを意味する。
【００５２】
第二潤滑剤の摺動部材用組成物中の含有量は、良好な潤滑性を付与する観点及び摺動部材の強度を確保する観点から、３〜２５質量％が好ましく、５〜２０質量％がより好ましい。
【００５３】
第一潤滑剤と第二潤滑剤とは、それぞれ任意に選択することができるが、本発明の効果を一層効果的に発揮させる観点からは、それぞれの分子構造、極性が大きく異ならないものを選択することができる。例えば、第一潤滑剤と第二潤滑剤の両者が、シリコーン系潤滑剤同士、石油系潤滑剤、フッ素系潤滑剤同士及び合成炭化水素系潤滑剤同士の組み合わせである、若しくは、石油系潤滑剤とグリコール系又はエーテル系潤滑剤の組み合わせであるのが好ましい。第一潤滑剤と第二潤滑剤がこのような特定の組み合わせの場合、両者が同時に摺動面に存在しやすい傾向にあると考えられ、両者が併存する場合に、双方の潤滑作用を同時に発揮させ易くなると考えられる。また、このような特定の組み合わせの潤滑剤を含む摺動部材用組成物を摺動部材とした場合に、特に凝着摩耗が生じる領域において、相手材の表面粗さによらずに摩擦摩耗を一層低く抑制できる。尚、第一及び第二潤滑剤における、シリコーン系潤滑剤、石油系潤滑剤、フッ素系潤滑剤、グリコール系又はエーテル系潤滑剤及び合成炭化水素系潤滑剤は前述のとおりである。
【００５４】
このような組み合わせとしては、例えば以下のようなものが好適例として挙げられる。（ａ）第一潤滑剤が、シリコーンオイルを主成分とする液状潤滑剤で、第二潤滑剤が、シリコーン系ワックスを主成分とする固形潤滑剤である、（ｂ）第一潤滑剤が、石油系オイルを主成分とする液状潤滑剤で、第二潤滑剤が石油系ワックスを主成分とする固形潤滑剤である、（ｃ）第一潤滑剤が、フッ素系オイルを主成分とする液状潤滑剤で、第二潤滑剤がフッ素系ワックスを主成分とする固形潤滑剤である、（ｄ）第一潤滑剤が、合成炭化水素系オイルを主成分とする液状潤滑剤で、第二潤滑剤が合成炭化水素系ワックスを主成分とする固形潤滑剤である、（ｅ）第一潤滑剤が、グリコール系又はエーテル系オイルを主成分とする液状潤滑剤で、第二潤滑剤が石油系ワックスを主成分とする固形潤滑剤である。尚、各種の潤滑剤は、１種でもよいし、同じ系統のものを２種以上組み合わせてもよい。例えば、シリコーン系であれば、シリコーン系のものが１種でもよいし、２種以上でもよい。
【００５５】
基材としては、摺動部材の用途において使用可能な材料を採用することができる。材料としては、樹脂成分等が挙げられる。
【００５６】
樹脂成分としては、摺動部材として使用可能なものを採用することができる。このような樹脂成分としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等が例示でき、より具体的には、例えば、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリフェニレンサルファイド、ポリアセタール、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミド及びフッ素樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂及びウレタン樹脂等が挙げられる。これらの樹脂成分は、１種含まれていてもよいし、２種以上含まれていてもよい。また、樹脂が熱硬化性樹脂の場合、樹脂成分には、反応前の状態のものを含み得るものとする。
【００５７】
ポリアミドとしては、例えば、脂肪族系ポリアミド、芳香環を含むポリアミド等が挙げられる。脂肪族系ポリアミドとしては、例えば、ナイロン（ポリアミド）６、１１、１２、４６、６６、６１０、６１２等が挙げられる。芳香族を含むポリアミドとしては、例えば、ポリアミドＭＤＸ−６等が挙げられる。ラクタム類を開環重合して得られるポリアミド（ナイロン）は、水重合法で得られるものであってもよいし、アニオン重合法により得られるものであってもよい。後者は所謂モノマーキャスティングナイロンとして知られているものであり、摺動部材用のポリアミド（ナイロン）として知られているものである。
【００５８】
ポリオレフィンとしては、例えば、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等が挙げられる。ポリエチレンとしては、超高分子ＰＥ（ＵＨＭＷＰＥ）、高密度ＰＥ（ＨＤＰＥ）、低密度ＰＥ（ＬＤＰＥ）の何れでもよく、直鎖状低密度ＰＥ（ＬＬＤＰＥ）でもよい。
【００５９】
ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）としては、直鎖型のものでもよいし、架橋型のものでもよい。
【００６０】
ポリアセタール（ＰＯＭ、ポリオキシメチレンとも称する。）としては、単独重合体型のものでもよいし、共重合体型のものでもよい。
【００６１】
フッ素樹脂としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）及びポリビニリデンフルオライド（ＰＶＤＦ）、ポリビニリデンフルオライド（ＰＶＦ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、ビニリデンフルオライド−ヘキサフルオロプロピレン共重合体が挙げられる。これらは１種でもよいし、２種以上組み合わせたものでもよい。
【００６２】
フェノール樹脂としては、フェノール類とアルデヒド類との反応物であればよく、公知のものを採用することができる。フェノール類は、特に限定されず、アルキルフェノール（クレゾール、キシレノールなど）、多価フェノール類（レゾルシンなど）、フェニルフェノール、アミノフェノールなどが挙げられる。また、アルデヒド類は、特に限定されず、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、フルフラールなどが挙げられる。また、フェノール樹脂は、レゾール型、ノボラック型の何れでもよい。変性フェノール樹脂でもよい。これらは、摺動部材の用途等に応じて適宜選択することができる。後述するように、レゾール型又はノボラック型フェノール樹脂等を含むプリプレグを調製する場合、生地とのより良好な一体の観点からは、ノボラック型フェノール樹脂が好ましい。
【００６３】
レゾール型フェノール樹脂は、例えば、フェノール類とアルデヒド類をアルデヒド類過剰かつ塩基触媒下で反応させたものである。ノボラック型フェノール樹脂は、例えば、フェノール類とアルデヒド類をフェノール類過剰かつ酸触媒下で反応させたものである。このようなレゾール型フェノール樹脂及びノボラック型フェノール樹脂は、市販のものを使用することができる。例えば、住友ベークライト株式会社製のスミライトレジン（登録商標）ＰＲシリーズ等が挙げられる。
【００６４】
レゾール型フェノール樹脂及びノボラック型フェノール樹脂を硬化させることで摺動部材とし得る。レゾール型フェノール樹脂は加熱又は酸添加により硬化させることができる。ノボラック型フェノール樹脂は、架橋剤の存在下で加熱することで硬化させることができる。ノボラック型フェノール樹脂を硬化させる際の架橋剤は、例えばヘキサメチレンテトラミン等が挙げられる。また、硬化の際の条件は、レゾール型フェノール樹脂及びノボラック型フェノール樹脂の種類等に応じて、適宜選択することができる。
【００６５】
エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＦ型、ノボラック型、環状脂肪族型、長鎖脂肪族型、グリシジルエステル型、グリシジルアミン型等が挙げられる。
【００６６】
ウレタン樹脂としては、イソシアネート類と活性水素を有する化合物との反応生成物であり、用途に応じて、イソシアネート類及び活性水素を有する化合物の種類を選択することで、摺動部材用途として所望の特性を有するものを採用することができる。イソシアネート類としては、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート等のジイソシアネート類、ジイソシアネート類と多価アルコールの付加体、イソシアネートの多量体等が挙げられる。活性水素を有する化合物としては、ポリヒドロキシ化合物（ポリオール）、ポリアミン等が挙げられる。
【００６７】
基材の含量は、摺動部材用組成物中４８〜９３質量％が好ましい。
【００６８】
摺動部材用組成物には、他の添加剤を添加してもよい。このような添加剤としては、耐熱剤、補強剤、難燃剤、耐衝撃剤、着色剤、結晶核剤等が挙げられる。特に、結晶核剤を含有する場合は、第一潤滑剤、第二潤滑剤に起因する表面硬度の低下を抑制することができる。補強剤を含有する場合は、摺動部材とした場合の機械的特性の向上、耐摩耗性の向上を図ることができる。このような補強剤としては、例えば、短繊維、長繊維及び連続繊維で編まれたクロスや帆布等が挙げられる。繊維の種類は、人造繊維及び天然繊維の何れでもよい。人造繊維としては、例えば、アラミド繊維、ポリビニルアルコール繊維、ナイロン繊維、フッ素樹脂繊維等の合成繊維；ガラス繊維、カーボン繊維等の無機繊維；等が挙げられる。天然繊維としては、綿、麻、亜麻等のセルロース（植物）繊維等が挙げられる。
【００６９】
摺動部材用組成物は、例えば、所定の構成の第一潤滑剤、所定の構成の第二潤滑剤、基材、必要に応じて添加する任意の補強剤を含む添加剤を混合することで得ることができる。基材が熱可塑性樹脂の場合は、例えば、前述の材料を、溶融混練機を用いて混練することができる。また、溶融混練機へ供給する前に、前述の材料をヘンシェルミキサー等の混合機で混合することができる。溶融混練機としては、例えば、単軸押出混練機、二軸押出混練機、ロール、ニーダー、ブラベンダープラストグラフ等が挙げられる。第一潤滑剤が担体に担持されている場合、特にマイクロカプセルに包含されている場合や多孔質微粒子に含浸されている場合は、マイクロカプセル及び多孔質微粒子の破損が抑制される条件で行う点に留意する。このように混練して得られる摺動部材用組成物は、押出成形、射出成形、圧縮成形、回転成形等に適用し、成形体を得ることができる。
【００７０】
基材が熱硬化性樹脂の場合、例えば、モノマーやプレポリマー、開始剤や架橋剤等の反応性成分と、所定の構成の第一潤滑剤、所定の構成の第二潤滑剤、必要に応じて添加する添加剤を混合することで、或いは、それら各成分を混合し、反応性成分を反応させることで摺動部材用組成物を得ることができる。尚、プレポリマー等を溶剤に溶解したワニスも摺動部材用組成物に含まれる。また、このワニスを生地に含浸させた後、乾燥させてプリプレグとし、これを積層して加熱加圧することで摺動部材用組成物と生地との積層体で構成される成形体を得ることもできる。このような積層体は、樹脂成分が例えばフェノール樹脂の場合に好適である。また、積層体を形成する場合に、ワニスを浸漬させる生地としては、公知のものを使用でき、例えば、綿布、各種合成繊維の織物、編物、不織布等が挙げられる。尚、生地と基材の密着性向上のため、生地にワニスを浸漬させる前に、シランカップリング処理、チタンカップリング処理、及びプラズマコート処理等の公知の表面処理を行っても良い。
【００７１】
得られた成形体は摺動部材として好適に使用することができる。また、得られた成形体を切削加工等の機械加工を行うことにより所望の形状の摺動部材を得ることもできる。
【００７２】
樹脂成分が、モノマーキャスティング（ＭＣ）法により生成される場合は、樹脂成分のモノマー成分又はプレポリマー成分（モノマー成分等）、所定の構成の第一潤滑剤、所定の構成の第二潤滑剤、必要に応じて添加する任意の添加剤、モノマーの重合反応に必要な触媒等と助触媒を、モノマー成分等、添加剤及び雰囲気中の環境湿度を考慮し、かつ、重合後の解重合、変形などに影響を及ばさない範囲量及び条件で添加することで、基材として樹脂成分を含む摺動部材用組成物が得られる。また、同法では、所望の注型内でモノマーを重合させることにより、所望の形状の成形体が得られる。そして、その成形体を摺動部材として使用することができる。また、得られた成形体を切削加工等の機械加工を行う事により摺動部材を得ることもできる。尚、モノマーキャスティング法により得られる摺動部材用組成物は成形体である。
【００７３】
樹脂成分としてポリアミド（ナイロン）６を、ＭＣ法により生成することで摺動部材用組成物を得る場合の例を以下に説明する。尚、以下では、ＭＣ法で生成したポリアミド６をＭＣポリアミド６と称する場合がある。
【００７４】
モノマーであるε−カプロラクタム、アルカリ金属触媒、助触媒、所定の構成の第一及び第二潤滑剤並びに任意の添加剤をε−カプロラクタムの融点以上の温度で混合し、この混合物を１６０〜１８０℃の温度範囲で型内に注入すると、数分程度で硬化し、摺動部材用組成物（成形体）が得られる。
【００７５】
アルカリ金属触媒としては、例えば、ε−カプロラクタムＮａ塩、ε−カプロラクタムＫ塩、ε−カプロラクタムＬｉ塩、ε−カプロラクタムＭｇＢｒ塩、ε−カプロラクタムＭｇＣｌ塩などが挙げられる。助触媒としては、アシルラクタム、酸クロライド、イソシアネート、カーボネート、エステル、尿素などが挙げられる。イソシアネートとしては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。
【００７６】
所定の構成の第一及び第二潤滑剤を混合物中に均一分散させる観点から、極性基と非極性基とを有する化合物を添加しても良い。このような化合物としては、例えば分散剤等が挙げられる。分散剤としては、例えば、陽イオン性界面活性剤型分散剤、陰イオン性界面活性剤型分散剤、両性界面活性剤型分散剤、高分子型分散剤等が挙げられる。但し重合反応に影響を及ぼさないものを用いることは勿論のことである。尚、このような化合物は、摺動部材用組成物を製造する段階で添加してもよいし、マイクロカプセルや多孔性微粒子に直接添加してもよし、その両方でもよい。また、ＭＣポリアミド６の製造に限らず、用いることができる。
【００７７】
ε−カプロラクタムの重合がアニオン重合であることから、安定なポリマーを得るためには、反応を阻害する物質、特に系中に含まれる水分量をコントロールすることが重要である。例えば、水分はアルカリ金属触媒の活性を失活するため、この失活を見込んでアルカリ金属触媒を過剰に添加することが考えられる。しかし、過剰に添加し過ぎると、重合後のポリアミド６の分子量が低くなり、内部応力緩和、結晶化度の向上などの目的で熱処理を施した際に重合体が変形してしまう可能性がある。そこで、この水分の影響を考慮し、モノマーであるε−カプロラクタム９８．６５質量％、触媒であるε−カプロラクタムＮａ塩１．１０質量％、助触媒であるヘキサメチレンジイソシアネート０．２５質量％を基本配合比（これら三者の合計を１００質量％とする。）として、ε−カプロラクタムＮａ塩、ヘキサジイソシアネートともに基本配合比の５倍までの範囲で重合を行うのが好ましい。即ち、ε−カプロラクタムは、９１．９０〜９８．６５質量％、ε−カプロラクタムＮａ塩は、１．１０〜５．５０質量％、ヘキサメチレンジイソシアネートは、０．２５〜１．２５質量％で、３者の合計が１００質量％とするのが好ましい。
【００７８】
ε−カプロラクタム、ε−カプロラクタムＮａ塩、ヘキサメチレンジイソシアネートの添加の仕方は特に限定はなく、（ｉ）これらの重合系の３成分をそれぞれ個別に所定量を添加してもよいし、（ｉｉ）ε−カプロラクタムＮａ塩、ヘキサメチレンジイソシアネートをそれぞれε−カプロラクタム中に高濃度に溶かしておいて、所定の添加量になるようにε−カプロラクタムの添加量を調整しても良いし、（ｉｉｉ）混合物とした時に所望の濃度になるように調整したε−カプロラクタムＮａ塩とε−カプロラクタムの液と、混合物とした時に所望の濃度になるように調整したヘキサメチレンジイソシアネートとε−カプロラクタムの液とを混合してもよい。また、この際の所定の構成の第一及び第二潤滑剤や任意の添加剤の添加の仕方も特に限定はなく、それぞれ個別に所定量を添加してもよいし、上記（ｉｉ）や（ｉｉｉ）の場合に、いずれかのε−カプロラクタムの液に、所望の量を添加して、混合物とした時に所望の濃度になるようにしてもよい。
【００７９】
重合反応の温度条件に関しては、重合反応の結果生成した摺動部材用組成物の成形体の大きさに応じて、前述の温度範囲で適宜選択することができる。加熱時間は、成形体の大きさ、温度条件に応じて適宜選択することができる。例えば、φ５０ｍｍの円柱形状の場合は、１４０℃に加熱した後、１６０℃〜１８０℃で２時間反応させるのが好ましい。反応終了後は、常温迄冷却させる。また、反応終了後、内部応力緩和の観点、結晶化度の向上の観点等から、熱処理を施すのが好ましい。
【００８０】
ＭＣポリアミド６は、耐摩耗性に優れ、摩擦係数が小さく、優れたＰＶ値特性を示すことが知られている。そのため、ＭＣポリアミド６、前述の所定の構成の第一及び第二潤滑剤を含有する摺動部材用組成物は、ＭＣポリアミド６より一層優れた摺動部材としての特性を有する。
【００８１】
摺動部材用組成物の成形体又は摺動部材は、摺動部材として好適に機能する観点から、表面硬度がショアＤで７５〜８５が好ましい。表面硬度は、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１５に準じて測定することができる。
【００８２】
以上のようにして得られた摺動部材用組成物の成形体は、摺動部材として好適に使用することができる。摺動部材としては、例えば、軸受、歯車、ピストンリング、シール部材、エアコン用チップシール等が挙げられる。このうち、摺動初期に摺動面に負荷される圧力が高いため、軸受、歯車が好適である。このうち特に軸受及び歯車は、摺動初期の摺動面における接触面積及び摩擦係数が増大する摺動部材であるため、本発明の効果が顕著となる。
【実施例】
【００８３】
以下、実施例に基づき、本発明の実施形態をより具体的に説明する。
【００８４】
（製造例１）：第一潤滑剤を包含したマイクロカプセルの製造
ポリエチレン無水マレイン酸（ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ  ＪＡＰＡＮ社製）３．５ｇを蒸留水５０ｇに溶解した後、１０質量％水酸化ナトリウム水溶液１．０６５ｇを用いてｐＨを約４に調整した。この水相に有機相の石油系オイル（株式会社ＭＯＲＥＳＣＯ製、製品名モレスコフードマシンルブ  ＦＰＬ−３２、動粘度：２９．９ｍｍ２／ｓ）３４．９ｇを加え、ホモジナイザー（ＰＯＬＹＴＲＯＮ社製、ＰＴ３１００）にて５０００ｒｐｍ、１０分間撹拌することでＯ／Ｗエマルションを作製した。作製後のＯ／Ｗエマルションは、ジャケット付きセパラブルフラスコに移した。このＯ／Ｗエマルションにメラミン５．６６ｇ、３７ｗｔ％ホルムアルデヒド水溶液１０．９３ｇ、蒸留水６．７５ｇ、１０質量％水酸化ナトリウム水溶液１．０６５ｇを混合した添加相を加え（ｐＨ約１２）、さらに１０質量％クエン酸水溶液２４．９８ｇを加えることで反応系全体のｐＨを約４に調整した。その後、８０℃にてテフロン製４枚羽根撹拌翼を使用して３００ｒｐｍ（ＥＹＥＲＡ社製、ＮＺ−１０００）、３時間撹拌することで界面重合反応を進行させ、マイクロカプセルを調製した。マイクロカプセルの入った懸濁液を遠沈管に入れ、遠心分離機（ＭＸ−３０７、ＴＯＭＹ社製）にて８０００ｒｐｍ、１５分間遠心分離した。上澄み液を除去した後、蒸留水を遠沈管に注ぎ、上述と同様の遠心分離操作を１０回行うことで、マイクロカプセルを洗浄した。回収したマイクロカプセルは、真空デシケーター内で４８時間、低圧下にて乾燥した。得られたマイクロカプセルの平均粒子径は、キーエンス社製、製品名レーザーマイクロスコープ  ＶＫ−８７００で測定したところ、φ５０μｍであった。第一潤滑剤のマイクロカプセルに対する含有量は、８０質量％であった。
【００８５】
（製造例２）：第一潤滑剤含有黒鉛の製造
黒鉛（ＣＰＢ−３、株式会社中越黒鉛工業所製）を１００℃で２時間乾燥した後直ちに過剰の石油系オイル（株式会社ＭＯＲＥＳＣＯ製、製品名モレスコフードマシンルブ  ＦＰＬ−３２）を添加し、さらに１００℃で２時間加熱した。その後、常温まで冷却した後、濾過し、乾燥させ、石油系オイルを担持した黒鉛を得た。石油系オイルの担持量は、黒鉛に対して２５質量％であった。
【００８６】
（実施例１）：マイクロカプセル４．６質量％、第二潤滑剤９．７質量％
ε−カプロラクタムＮａ塩（バイオシンス社製）：６．２７ｇ、ε−カプロラクタム（和光純薬工業株式会社製）：４６．７９ｇを試験管に取りドライ窒素で試験管内を満たし１４０℃に保持した。
【００８７】
ヘキサメチレンジイソシアネート（東京化成工業株式会社製）：１．０２ｇ、ε−カプロラクタム（和光純薬工業株式会社製）：１３０．５５ｇ、マイクロクリスタリンワックスＨｉ−Ｍｉｃ−１０８０（日本精蝋株式会社製）：２１ｇ、製造例１のマイクロカプセル１０ｇを３００ｍＬ三角フラスコにとりドライ窒素で三角フラスコ内を満たし、１４０℃に保持した。
【００８８】
試験管内溶液、三角フラスコ内溶液が１４０℃の状態で、速やかに試験管内溶液を三角フラスコ内に注ぎ、十分に攪拌した。撹拌後、１６０℃に保たれたオイルバス中に設置した内径が５０ｍｍの重合管（型）に攪拌溶液を流し込んだ。約１分から２分でＭＣポリアミド６の硬化物が得られ、１時間静置することで摺動部材用組成物の成形体を得た。得られた成形体は、２時間かけて常温まで冷却した。得られたφ５０ｍｍの成形体に、切削加工を施すことで、外径φ５．５ｍｍの円柱状の摺動部材を得た。この摺動部材を試験片として以下の評価に使用した。
【００８９】
（評価）
ピンオンディスク型の摩擦摩耗試験機（スターライト工業株式会社製、オートピンディスクＡＰＤ−１０１）を用いて、実施例１で得られた試験片の摩擦係数の経時変化を測定した。試験条件は、荷重が１ＭＰａ、摺動速度が０．１５ｍ／ｓとした。相手材は、研磨加工の表面粗さＲａが０．０７μｍのステンレス鋼（ＳＵＳ４４０Ｃ）及び旋盤加工の表面粗さＲａが０．４５μｍの炭素鋼（Ｓ４５Ｃ）とした。比較対照として、クオドラントポリペンコジャパン株式会社製、ＭＣナイロン（登録商標）  ＭＣ９０１（比較対照１）、ＭＣ９００ＮＣ（比較対照２）、ＭＣ７０３ＨＬ（比較対照３）を用いた。これらはモノマーキャスティング法で得られたポリアミド６であり、ＭＣ９００ＮＣ及びＭＣ９０１は一般的なグレードであり、ＭＣ７０３ＨＬは摺動グレードである。評価結果を図１〜４に示す。
【００９０】
図１は、相手材がＳＵＳ４４０Ｃの場合の結果であり、図２は、図１の試験時間の初期の拡大図である。図３は相手材がＳ４５Ｃの場合の結果であり、図４は、図３の試験時間の初期の拡大図である。図１、３から分かるように、実施例１は、相手材の表面状態によらず摩擦係数が概ね同程度であるのに対して、比較対照１〜３は何れも相手材の表面粗さが大きくなると摩擦係数が大きくなっていることが分かる。また、図２、４から分かるように、実施例１は摺動初期から摩擦係数が増加していないことが分かる。このように、摺動初期に作用するように構成された第一潤滑剤及び摺動初期以降に作用するように構成され、第一潤滑剤より粘度が高い第二潤滑剤を併用することで、凝着摩耗が生じる領域において相手材の表面状態によらず良好な潤滑性を示し、摺動初期及びそれ以降も長期間に亘り潤滑性が維持され得ることが分かる。
【００９１】
（実施例２）：マイクロカプセル５．０質量％、第二潤滑剤１５．４質量％
ε−カプロラクタムＮａ塩（バイオシンス社製）：４．５７ｇ、ε−カプロラクタム（和光純薬工業株式会社製）：４７．４１ｇを試験管に取りドライ窒素で試験管内を満たし１４０℃に保持した。
【００９２】
ヘキサメチレンジイソシアネート（東京化成工業株式会社製）：１．４９ｇ、ε−カプロラクタム（和光純薬工業株式会社製）：１０６．４８ｇ、マイクロクリスタリンワックスＨｉ−Ｍｉｃ−１０８０（日本精蝋株式会社製）：３１ｇ、製造例１のマイクロカプセル１０ｇを３００ｍＬ三角フラスコにとりドライ窒素で三角フラスコ内を満たし、１４０℃に保持した。
【００９３】
その後、実施例１と同様にして、外径φ５．５ｍｍの摺動部材を得た。これを試験片として用い、実施例１と同様の「評価」を行った。但し、相手材は、研磨加工の表面粗さＲａが０．０７μｍのステンレス鋼（ＳＵＳ４４０Ｃ）のみとした。評価結果を図５、６に示す。
【００９４】
（比較対照４）：マイクロカプセル：０質量％、第二潤滑剤９．７質量％
ε−カプロラクタムＮａ塩（バイオシンス社製）：４．２１ｇ、ε−カプロラクタム（和光純薬工業株式会社製）：５１．１９ｇを試験管に取りドライ窒素で試験管内を満たし１４０℃に保持した。
【００９５】
ヘキサメチレンジイソシアネート（東京化成工業株式会社製）：０．９ｇ、ε−カプロラクタム（和光純薬工業株式会社製）：１２９．１９ｇ、マイクロクリスタリンワックスＨｉ−Ｍｉｃ−１０８０（日本精蝋株式会社製）：２０ｇを３００ｍＬ三角フラスコにとりドライ窒素で三角フラスコ内を満たし、１４０℃に保持した。
【００９６】
その後、実施例１と同様にして、外径φ５．５ｍｍの摺動部材を得た。これを試験片として用い、実施例１と同様の「評価」を行った。但し、相手材は、研磨加工の表面粗さＲａが０．０７μｍのステンレス鋼（ＳＵＳ４４０Ｃ）のみとした。評価結果を図７、８に示す。
【００９７】
（比較対照５）：マイクロカプセル：０質量％、第二潤滑剤１３．６質量％
ε−カプロラクタムＮａ塩（バイオシンス社製）：４．２７ｇ、ε−カプロラクタム（和光純薬工業株式会社製）：５０．４１ｇを試験管に取りドライ窒素で試験管内を満たし１４０℃に保持した。
【００９８】
ヘキサメチレンジイソシアネート（東京化成工業株式会社製）：０．７６ｇ、ε−カプロラクタム（和光純薬工業株式会社製）：１３４．６３ｇ、マイクロクリスタリンワックスＨｉ−Ｍｉｃ−１０８０（日本精蝋株式会社製）：３０ｇを３００ｍＬ三角フラスコにとりドライ窒素で三角フラスコ内を満たし、１４０℃に保持した。
【００９９】
その後、実施例１と同様にして、外径φ５．５ｍｍの摺動部材を得た。これを試験片として用い、実施例１と同様の「評価」を行った。但し、相手材は、研磨加工の表面粗さＲａが０．０７μｍのステンレス鋼（ＳＵＳ４４０Ｃ）のみとした。評価結果を図７、８に示す。
【０１００】
図５は、実施例２で得られた試験片の摩擦係数の経時変化を示した図であり、図６は、図５の試験時間初期の拡大図である。図７は、比較対照４、５で得られた試験片の摩擦係数の経時変化を示した図であり、図８は、図７の試験時間初期の拡大図である。図５、６から分かるように、第二摺動部材の含有量を実施例１より所定値に増加させた場合に、図１、２で示す比較対照１〜３、図７、８に示す比較対照５に比べて、摺動初期の摩擦係数が低く、且つ、摺動初期から摩擦係数が増加しておらず、摺動初期及びそれ以降も長期間に亘り潤滑性が維持され得ることが分かる。また、図１〜６に示す、実施例１と比較対照４、実施例２と比較対照５との対比から、所定の構成の第一潤滑剤と所定の構成の第二潤滑剤を併用することで所望の効果が得られることが分かる。
【０１０１】
（比較対照６〜１０）
比較対照４で得られた試験片に対し、その摺動面に石油系オイル（４０℃における動粘度：２９．９ｍｍ２／ｓ）を０．６〜０．７ｍＬ付着させたもの（比較対照６）、摺動面に芳香族系のグリコール系又はエーテル系オイル（４０℃における動粘度：１５．８ｍｍ２／ｓ）を０．６〜０．７ｍＬ付着させたもの（比較対照７）、摺動面にシリコーン系オ
イル１（４０℃における動粘度：４０００ｍｍ２／ｓ）を０．６〜０．７ｍＬ付着させたもの（比較対照８）、摺動面にシリコーン系オイル２（４０℃における動粘度：１３３５ｍｍ２／ｓ）を０．６〜０．７ｍＬ付着させたもの（比較対照９）、摺動面にマイクロクリスタリンワックスを０．７ｍｇ付着させたもの（比較対照１０）を用いて、実施例１と同様にして評価した。評価結果をそれぞれ図９〜１３に示す。
【０１０２】
図９〜１３は、それぞれ比較対照６〜１０の摩擦係数の経時変化を示した図である。図９、１０に示すように、所定の構成の第一潤滑剤に替えて、第一潤滑剤である石油系オイル又は芳香族系のグリコール系又はエーテル系オイルを別途摺動面に直接添加した場合は、試験開始からある程度の期間までは、実施例１と同程度の低い摩擦係数を維持するが、それ以降は摩擦係数が大きくなっていることが分かる。また、図１１、１２に示すように、所定の構成の第一潤滑剤に替えて、第一潤滑剤であるシリコーン系オイルを別途摺動面に直接添加した場合は、試験開始から実施例１より摩擦係数が高いことが分かる。さらに、図１３に示すように、所定の構成の第一潤滑剤を用いずに、第二潤滑剤である石油系ワックスを別途摺動面に直接添加した場合は、試験開始から実施例１より摩擦係数が高いことが分かる。これらの結果から、例えば実施例１のように第一潤滑剤を所定の構成として含有させることで、摺動初期及びそれ以降も長期間に亘り潤滑性が維持され得ることが分かる。
【０１０３】
一方、図９、１０に示すように、比較対照６、７では、試験開始からある程度の期間までは、低い摩擦係数を維持しているのに対して、図１１、１２に示すように、比較対照８、９では、試験開始から、摩擦係数が高いことが分かる。これらの結果、及び、比較対照４では、第二潤滑剤として石油系ワックスを含有していることを考慮すると、第二潤滑剤と同じ石油系潤滑剤である石油得系オイルを摺動面に添加した比較対照６、及び、グリコール系又はエーテル系オイルを摺動面に添加した比較対照７では、その存在下では、摩擦係数を低く維持することが可能であることを示唆しているといえる。
【０１０４】
（実施例３）：石油系オイル担持黒鉛４．６質量％、第二潤滑剤９．７質量％
製造例１で得られたマイクロカプセルに替えて、製造例２で得られた石油系オイルを担持した黒鉛を用いた以外は、実施例１と同様にして、外径φ５．５ｍｍの摺動部材を得た。これを試験片として用い、実施例１と同様の「評価」を行った。但し、相手材は、研磨加工の表面粗さＲａが０．０７μｍのステンレス鋼（ＳＵＳ４４０Ｃ）のみとした。評価結果を図１４に示す。
【０１０５】
図１４に示す結果から、第一潤滑剤を多孔質微粒子に担持した場合も、摺動初期及びそれ以降も長期間に亘り潤滑性が維持され得ることが分かる。
【０１０６】
（実施例４）
ノボラック型フェノール樹脂（住友ベークライト株式会社製、スミライトレジン（登録商標）ＰＲ−５０２５２）４６重量％、架橋剤（ヘキサミン）４重量％、溶剤（メタノール）３８重量％、製造例１で得られたマイクロカプセル４重量％、第二潤滑剤（日本精蝋株式会社製、ＮＰＳ−９２１０  ２５０μｍ以下の粉状）８重量％のワニス（摺動部材用組成物）を調製した。このワニスを綿布（東工コーセン社製、１１号帆布、密度：３４０ｇ／ｍ２、厚み：０．６ｍｍ、引張強度：３０Ｎ／ｍｍ２）に含浸させた後、７０℃で６０分間乾燥させてプリプレグを得た。プリプレグにおける、マイクロカプセルと第二潤滑剤を含むフェノール樹脂の含浸率は５０％とした。プリプレグを厚み方向に２２層積層した後、１８０℃、５ＭＰａで６０分加熱加圧し、摺動部材用組成物と綿布とで構成された成形体を得た。この成形体に、切削加工を施すことで、外径φ５．５ｍｍの円柱状の摺動部材を得た。この摺動部材を試験片として、試験条件を、荷重を０．８３ＭＰａとした以外は、実施例１と同様の「評価」を行った。
【０１０７】
（比較対照１１）
マイクロカプセル及び第二潤滑剤を添加せず、溶剤３８重量％を５０重量％としてワニスを調製した以外は、実施例４と同様にして、摺動部材を得、同様の評価を行った。
【０１０８】
（比較対照１２）
マイクロカプセルを添加せず、溶剤３８重量％を４２重量％としてワニスを調製した以外は、実施例４と同様にして、摺動部材を得、同様の評価を行った。
【０１０９】
実施例４、比較対照１１、１２の評価結果を図１５、１６に示す。図１６は、図１５の試験時間の初期の拡大図である。図１５、１６に示すように、フェノール樹脂のような熱硬化性樹脂を用いた場合でも、実施例１〜３と同様に、第一及び第二潤滑剤を含むことで、摺動初期及びそれ以降も長期間に亘り潤滑性が維持され得ることが分かる。
【図１】
2019014891.tif 000002
【図２】
2019014891.tif 000003
【図３】
2019014891.tif 000004
【図４】
2019014891.tif 000005
【図５】
2019014891.tif 000006
【図６】
2019014891.tif 000007
【図７】
2019014891.tif 000008
【図８】
2019014891.tif 000009
【図９】
2019014891.tif 000010
【図１０】
2019014891.tif 000011
【図１１】
2019014891.tif 000012
【図１２】
2019014891.tif 000013
【図１３】
2019014891.tif 000014
【図１４】
2019014891.tif 000015
【図１５】
2019014891.tif 000016
【図１６】
2019014891.tif 000017