(57)【要約】【課題】通常想定される態様で使用される場合には、傷、折り目等が付き難いが、使用方法を誤って、又は不正に注射針等の針が刺された場合に、針刺孔が視覚的に強調された外観で残り、針刺履歴の有無が容易かつ確実に判断できるシートを提供すること。【解決手段】白化樹脂層１０と、上記白化樹脂層１０の片面又は両面上の補強層２０と、を有し、上記白化樹脂層１０は、直径０．８０ｍｍ、刃型Ｒ・Ｂの注射針を刺して針刺孔７０を形成したときに、上記針刺孔７０の周囲が０．２ｍｍ以上の幅で白化して白化領域８０を形成する樹脂層である、針刺検知用シート１００。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
白化樹脂層と、前記白化樹脂層の片面又は両面上の補強層と、を有し、
前記白化樹脂層は、直径０．８０ｍｍ、刃型Ｒ・Ｂの注射針を刺して針刺孔を形成したときに、前記針刺孔の周囲が０．２ｍｍ以上の幅で白化する樹脂層である、
針刺検知用シート。
【請求項２】
前記白化樹脂層は、ハードセグメントを含む連続相と、ソフトセグメントを含む分散相とから構成される海島型ミクロ相分離構造を有する樹脂の層である、
請求項１に記載の針刺検知用シート。
【請求項３】
前記ハードセグメントは、ポリスチレン、結晶性ポリオレフィン、及びアクリロニトリル−スチレン共重合体より成る群から選択される１種以上を含み、かつ
前記ソフトセグメントは、ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、及び非晶性ポリオレフィンより成る群から選択される１種以上を含む、請求項２に記載の針刺検知用シート。
【請求項４】
前記白化樹脂層は、耐衝撃性ポリスチレン、ブロックコポリマータイプのポリプロピレン、及びアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体より成る群から選択される１種以上の樹脂の層である、
請求項１〜３のいずれか一項に記載の針刺検知用シート。
【請求項５】
前記白化樹脂層は、ブロックコポリマータイプのポリプロピレンの層である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の針刺検知用シート。
【請求項６】
前記補強層は、針を刺したときに白化を生じない熱可塑性樹脂の層である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の針刺検知用シート。
【請求項７】
更に着色樹脂層を有し、
前記補強層、前記白化樹脂層、及び前記着色樹脂層の順、
前記白化樹脂層、前記補強層、及び前記着色樹脂層の順、又は
前記補強層、前記白化樹脂層、前記補強層、及び前記着色樹脂層の順
に積層されている、請求項１〜６のいずれか一項に記載の針刺検知用シート。
【請求項８】
更に外部接着層又は外部シーラント層を有し、
前記補強層、前記白化樹脂層、及び前記外部接着層又は外部シーラント層の順、
前記白化樹脂層、前記補強層、及び前記外部接着層又は外部シーラント層の順、又は
前記補強層、前記白化樹脂層、前記補強層、及び前記外部接着層又は外部シーラント層の順
に積層されている、請求項１〜６のいずれか一項に記載の針刺検知用シート。
【請求項９】
更に着色樹脂層と、外部接着層又は外部シーラント層とを有し、
前記補強層、前記白化樹脂層、前記着色樹脂層、及び前記外部接着層又は外部シーラント層の順、
前記白化樹脂層、前記補強層、前記着色樹脂層、及び前記外部接着層又は外部シーラント層の順、又は
前記補強層、前記白化樹脂層、前記補強層、前記着色樹脂層、及び前記外部接着層又は外部シーラント層の順
に積層されている、請求項１〜６のいずれか一項に記載の針刺検知用シート。
【請求項１０】
前記着色樹脂層のＬ値が７５以下である、請求項７又は９に記載の針刺検知用シート。
【請求項１１】
前記白化樹脂層の片面上に、直接又は前記補強層を介して、層間接着層又は層間シーラント層、及び剥離樹脂層を、この順に更に有し、
前記針刺検知用シートに、直径０．８０ｍｍ、刃型Ｒ・Ｂの注射針を刺して針刺孔を形成したときに、前記白化樹脂層又は前記補強層と前記剥離樹脂層との間の前記針刺孔の周囲が０．２ｍｍ以上の幅で剥離する、
請求項１〜１０のいずれか一項に記載の針刺検知用シート。
【請求項１２】
前記剥離樹脂層は、ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７に準拠して、試験速度３００ｍｍ／分にて測定した伸び率が１００％以上であり、かつ、
前記白化樹脂層又は前記補強層と前記剥離樹脂層との間の粘着強さは、ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７に準拠して、引きはがし角度１８０°にて測定したときに、１．０Ｎ／１０ｍｍ以上１０．０Ｎ／１０ｍｍ以下である、
請求項１１に記載の針刺検知用シート。
【請求項１３】
前記剥離樹脂層は、熱可塑性樹脂、天然ゴム、及び合成ゴムから選択される重合体の層である、請求項１１又は１２に記載の針刺検知用シート。
【請求項１４】
前記剥離樹脂層が着色されている、請求項１１〜１３のいずれか一項に記載の針刺検知用シート。
【請求項１５】
前記剥離樹脂層のＬ値が７５以下である、請求項１４に記載の針刺検知用シート。
【請求項１６】
蓋材である、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の針刺検知用シート。
【請求項１７】
開口部を有する容器と、前記容器中に収納された液体状医薬品と、前記容器の前記開口部を密封する栓と、前記栓を覆う蓋材とを有する液体状医薬品入り蓋付き容器であって、
前記蓋材が請求項１６に記載の針刺検知用シートである、液体状医薬品入り蓋付き容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、針刺検知用シート、特に針刺検知用蓋材に関する。
【背景技術】
【０００２】
輸液、注射液等の液体状の医薬品は、例えば、開口部にゴム栓を嵌合したキャップを有する容器中に保管されることがある。キャップのゴム栓上には、例えば、保管中のゴム栓の汚染防止、未使用品であることの表示等の目的で、ピール材が貼付されることがある。このような容器中の医薬品は、ゴム栓上のピール材を剥がしたうえで、ゴム栓に注射針を刺して使用される。
【０００３】
しかし、使用方法を誤って、又は医薬品中に異物を故意に混入させるために不正に、ピール材を剥がさずに、ピール材を通してゴム栓に針、典型的には注射針が刺される場合があり得る。このような場合、ピール材を通して針を刺すことは、本来想定されていないため、ピール材に針が刺されたか否かの判別は困難であった。
【０００４】
特許文献１及び２は、それぞれ、注射針の跡が残る輸液用キャップに関し、熱可塑性樹脂の外枠体に熱可塑性エラストマーの栓体を内設した構造を有する輸液用キャップが記載されている。この輸液用キャップでは、栓体の針刺面と最大５ｍｍの隙間を空けて、栓体の針刺面を覆うように、厚み１．０ｍｍ以下の熱可塑性樹脂の膜部が配置されている。
【０００５】
特許文献３は、上方から見たときに内部の薬液を特定することができ、かつ内部の薬液が使用されているか否かを識別できる薬用瓶の蓋に関する。この特許文献３には、ゴム栓によって瓶口が閉塞された薬用瓶に装着される薬用瓶の蓋であって、金属薄板から成る口金と、口金の内側に嵌合する合成樹脂製の蓋体との組み合わせから成る、薬用瓶の蓋が記載されている。この蓋では、口金は周胴部上面に頂面板を有する逆有底円筒状に形成され、口金の頂面板は中央部に透孔が穿設されている。更に、蓋体の上面は口金の頂面板の透孔に嵌合可能であり、透孔に嵌合する部分の一部は肉薄に形成され、かつその肉薄部分の下面は、薬用瓶の瓶口を閉塞しているゴム栓の上面と当接しない形状に形成されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１１−７８８１０号公報
【特許文献２】特許第４９０４５０１号公報
【特許文献３】特開平１０−３１０１５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、通常想定される態様で使用される場合には、傷、折り目等が付き難いが、使用方法を誤って、又は不正に注射針等の針が刺された場合に、針刺孔が視覚的に強調された外観で残り、針刺履歴の有無が容易かつ確実に判断できるシートを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、以下のとおりのものである。
【０００９】
〈態様１〉白化樹脂層と、上記白化樹脂層の片面又は両面上の補強層とを有し、
上記白化樹脂層は、直径０．８０ｍｍ、刃型Ｒ・Ｂの注射針を刺して針刺孔を形成したときに、上記針刺孔の周囲が０．２ｍｍ以上の幅で白化する樹脂層である、
針刺検知用シート。
〈態様２〉上記白化樹脂層は、ハードセグメントを含む連続相と、ソフトセグメントを含む分散相とから構成される海島型ミクロ相分離構造を有する樹脂の層である、
〈態様１〉に記載の針刺検知用シート。
〈態様３〉上記ハードセグメントは、ポリスチレン、結晶性ポリオレフィン、及びアクリロニトリル−スチレン共重合体より成る群から選択される１種以上を含み、かつ
上記ソフトセグメントは、ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、及び非晶性ポリオレフィンより成る群から選択される１種以上を含む、〈態様２〉に記載の針刺検知用シート。
〈態様４〉上記白化樹脂層は、耐衝撃性ポリスチレン、ブロックコポリマータイプのポリプロピレン、及びアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体より成る群から選択される１種以上の樹脂の層である、
〈態様１〉〜〈態様３〉のいずれか一項に記載の針刺検知用シート。
〈態様５〉上記白化樹脂層は、ブロックコポリマータイプのポリプロピレンの層である、〈態様１〉〜〈態様４〉のいずれか一項に記載の針刺検知用シート。
〈態様６〉上記補強層は、針を刺したときに白化を生じない熱可塑性樹脂の層である、〈態様１〉〜〈態様５〉のいずれか一項に記載の針刺検知用シート。
〈態様７〉更に着色樹脂層を有し、
上記補強層、上記白化樹脂層、及び上記着色樹脂層の順、
上記白化樹脂層、上記補強層、及び上記着色樹脂層の順、又は
上記補強層、上記白化樹脂層、上記補強層、及び上記着色樹脂層の順
に積層されている、〈態様１〉〜〈態様６〉のいずれか一項に記載の針刺検知用シート。
〈態様８〉更に外部接着層又は外部シーラント層を有し、
上記補強層、上記白化樹脂層、及び上記外部接着層又は外部シーラント層の順、
上記白化樹脂層、上記補強層、及び上記外部接着層又は外部シーラント層の順、又は
上記補強層、上記白化樹脂層、上記補強層、及び上記外部接着層又は外部シーラント層の順
に積層されている、〈態様１〉〜〈態様６〉のいずれか一項に記載の針刺検知用シート。
〈態様９〉更に着色樹脂層と、外部接着層又は外部シーラント層とを有し、
上記補強層、上記白化樹脂層、上記着色樹脂層、及び上記外部接着層又は外部シーラント層の順、
上記白化樹脂層、上記補強層、上記着色樹脂層、及び上記外部接着層又は外部シーラント層の順、又は
上記補強層、上記白化樹脂層、上記補強層、上記着色樹脂層、及び上記外部接着層又は外部シーラント層の順
に積層されている、〈態様１〉〜〈態様６〉のいずれか一項に記載の針刺検知用シート。
〈態様１０〉上記着色樹脂層のＬ値が７５以下である、〈態様７〉又は〈態様９〉に記載の針刺検知用シート。
〈態様１１〉上記白化樹脂層の片面上に、直接又は上記補強層を介して、層間接着層又は層間シーラント層、及び剥離樹脂層を、この順に更に有し、
上記針刺検知用シートに、直径０．８０ｍｍ、刃型Ｒ・Ｂの注射針を刺して針刺孔を形成したときに、上記白化樹脂層又は上記補強層と上記剥離樹脂層との間の上記針刺孔の周囲が０．２ｍｍ以上の幅で剥離する、
〈態様１〉〜〈態様１０〉のいずれか一項に記載の針刺検知用シート。
〈態様１２〉上記剥離樹脂層は、ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７に準拠して、試験速度３００ｍｍ／分にて測定した伸び率が１００％以上であり、かつ、
上記白化樹脂層又は上記補強層と上記剥離樹脂層との間の粘着強さは、ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７に準拠して、引きはがし角度１８０°にて測定したときに、１．０Ｎ／１０ｍｍ以上１０．０Ｎ／１０ｍｍ以下である、
〈態様１１〉に記載の針刺検知用シート。
〈態様１３〉上記剥離樹脂層は、熱可塑性樹脂、天然ゴム、及び合成ゴムから選択される重合体の層である、〈態様１１〉又は〈態様１２〉に記載の針刺検知用シート。
〈態様１４〉上記剥離樹脂層が着色されている、〈態様１１〉〜〈態様１３〉のいずれか一項に記載の針刺検知用シート。
〈態様１５〉上記剥離樹脂層のＬ値が７５以下である、〈態様１４〉に記載の針刺検知用シート。
〈態様１６〉蓋材である、〈態様１〉〜〈態様１５〉のいずれか一項に記載の針刺検知用シート。
〈態様１７〉開口部を有する容器と、上記容器中に収納された液体状医薬品と、上記容器の上記開口部を密封する栓と、上記栓を覆う蓋材とを有する液体状医薬品入り蓋付き容器であって、
上記蓋材が〈態様１６〉に記載の針刺検知用シートである、液体状医薬品入り蓋付き容器。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の針刺検知用シートは、通常想定される態様で使用される場合には、傷、折り目等が付き難いが、使用方法を誤って、又は不正に注射針等の針が刺された場合に、針刺孔が視覚的に強調された外観で残り、針刺履歴の有無を容易かつ確実に判断できるものである。本発明の特別の態様による針刺検知用シートは、針を刺すことが本来は想定されていない部位、例えば輸液バッグのピール材等に適用することができ、傷、折り目等が付き難いにもかかわらず、針刺履歴の有無を容易かつ確実に判断できるものである。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】図１は、本発明の針刺検知用シートの効果を説明するための概略斜視図である。
【図２】図２は、本発明の針刺検知用シートの積層構造の一例を示す概略断面図である。
【図３】図３は、本発明の針刺検知用シートの積層構造の別の一例を示す概略断面図である。
【図４】図４は、本発明の針刺検知用シートの積層構造の更に別の一例を示す概略断面図である。
【図５】図５は、本発明の針刺検知用シートの積層構造の更に別の一例を示す概略断面図である。
【図６】図６は、本発明の針刺検知用シートの積層構造の更に別の一例を示す概略断面図である。
【図７】図７は、本発明の針刺検知用シートの積層構造の更に別の一例を示す概略断面図である。
【図８】図８は、本発明の針刺検知用シートの積層構造の更に別の一例を示す概略断面図である。
【図９】図９は、本発明の針刺検知用シートの積層構造の更に別の一例を示す概略断面図である。
【図１０】図１０は、本発明の針刺検知用シートの積層構造の更に別の一例を示す概略断面図である。
【図１１】図１１は、本発明の針刺検知用シートの積層構造の更に別の一例を示す概略断面図である。
【図１２】図１２は、本発明の針刺検知用シートの積層構造の更に別の一例を示す概略断面図である。
【図１３】図１３は、本発明の針刺検知用シートの積層構造の更に別の一例を示す概略断面図である。
【図１４】図１４は、本発明の針刺検知用シートの積層構造の更に別の一例を示す概略断面図である。
【図１５】図１５は、実施例で使用した評価試料の形状を示す概略斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
《針刺検知用シート》
本発明の針刺検知用シートは、白化樹脂層と、上記白化樹脂層の片面又は両面上の補強層とを有し、この白化樹脂層は、直径０．８０ｍｍ、刃型Ｒ・Ｂの注射針を刺して針刺孔を形成したときに、針刺孔の周囲が０．２ｍｍ以上の幅で白化する樹脂層である。注射針の刃型「Ｒ・Ｂ」とは、刃面が通常の長さであることを意味する「Ｒｅｇｕｌａｒ  Ｂｅｖｅｌ」の略であり、針先の角度は約１２°である。
【００１３】
図１に、本発明の針刺検知用シートに針を刺して針刺孔を形成したときの状態を、模式的に表す概略斜視図を示す。
【００１４】
図１の針刺検知用シート（１００）は、白化樹脂層（１０）と、この白化樹脂層（１０）の両面上の補強層（２０）とを有する。補強層（２０）は、白化樹脂層（１０）の片面のみに存在していてもよい。
【００１５】
図１の針刺検知用シート（１００）中の白化樹脂層（１０）は、直径０．８０ｍｍ、刃型Ｒ・Ｂの注射針を刺して針刺孔を形成したときに、前記針刺孔の周囲が０．２ｍｍ以上の幅で白化する特性を有する。
【００１６】
このような白化樹脂層（１０）を有する図１の針刺検知用シート（１００）に、針が刺されて針刺孔（７０）が形成されると、白化樹脂層（１０）のうちの針刺孔（７０）の周囲が白化して、白化領域（８０）が形成される。したがって、針刺孔（７０）は、周囲の白化領域（８０）によって視覚的に強調された外観を呈する。これにより、図１の針刺検知用シート（１００）では、針刺履歴の有無を、使用者が容易かつ確実に知ることができる。
【００１７】
本発明の針刺検知用シートは、白化樹脂層の片面上に、直接又は補強層を介して、層間接着層又は層間シーラント層、及び剥離樹脂層をこの順に更に有していてよい。この場合、本発明の針刺検知用シートに直径０．８０ｍｍ、刃型Ｒ・Ｂの注射針を刺して針刺孔を形成したときに、白化樹脂層又は補強層と剥離樹脂層との間の、針刺孔の周囲が０．２ｍｍ以上の幅で剥離する。そのため、この態様の針刺検知用シートでは、針刺孔の視認性が更に向上されたものとなる。
【００１８】
本発明の針刺検知用シートは、白化樹脂層及び補強層、並びに任意的に使用される層間接着層又は層間シーラント層、及び剥離樹脂層の他に、着色樹脂層、外部接着層又は外部シーラント層、及び表面層から選択される１つ以上の層を更に有していてよい。
【００１９】
以下、本発明の針刺検知用シートを構成する各層について、説明する。
【００２０】
〈白化樹脂層〉
本発明の針刺検知用シートにおける白化樹脂層は、直径０．８０ｍｍ、刃型Ｒ・Ｂの注射針を刺して針刺孔を形成したときに、針刺孔の周囲が０．２ｍｍ以上の幅で白化する特性を有する。
【００２１】
この白化樹脂層の白化特性は、樹脂が塑性変形されたときに白化する現象によると考えられる。理論に拘束されるものではないが、樹脂の塑性変形に伴う白化は、樹脂中のクレーズ（ｃｒａｚｅ）構造の形成、樹脂中のフィラーの介在による空隙の形成等に起因すると考えられる。
【００２２】
樹脂は、例えば折り曲げられて塑性変形する際に、クレーズ構造を形成することがある。クレーズ構造は、塑性変形の際に樹脂の分子鎖が主応力方向に引き伸ばされて配向した配向鎖と、分子鎖の配向に伴って発生した微小なボイドとから成る構造体である。クレーズ構造が形成された部分は、光を散乱するから白く見える。
【００２３】
層状の樹脂に針を刺したときにも、針刺方向を主応力方向として分子鎖が引き伸ばされることにより、配向鎖と微小なボイドとから成るクレーズ構造を形成し得る。
【００２４】
一方、樹脂のマトリクス中にフィラーを含むフィラー含有樹脂の場合、例えば折り曲げられたときに、樹脂のマトリクスは塑性変形するが、フィラーは樹脂の変形に追随できない。このことにより、樹脂とフィラーとの変位量に差が生じて両者が分離し、界面に空隙が形成されることがある。このようなフィラー含有樹脂の空隙は、光を散乱するから白く見える。
【００２５】
フィラー含有樹脂の層に針を刺したときにも、針刺方向を主応力方向として樹脂の分子鎖が引き伸ばされて塑性変形することにより、樹脂マトリクスとフィラーとの間に空隙を形成し得る。
【００２６】
このような機構により、白化樹脂層に針を刺して針刺孔を形成したときに、針刺孔の周囲が白化すると推察される。
【００２７】
上記いずれの場合であっても、白化樹脂層に、直径０．８０ｍｍ、刃型Ｒ・Ｂの注射針を刺して針刺孔を形成したときの、針刺孔周囲の白化領域の幅は、針刺孔の視認性を十分に高くする観点から、０．２ｍｍ以上であり、０．３ｍｍ以上、０．４ｍｍ以上、又は０．５ｍｍ以上であってよい。また、視認性を高くする観点からは、針刺孔周囲の白化領域の幅は、１．０ｍｍ以下でよく、０．９ｍｍ以下、０．８ｍｍ以下、０．７ｍｍ以下、又は０．６ｍｍ以下であってよい。
【００２８】
白化樹脂層は、針刺孔を形成する注射針の直径が、例えば０．６０ｍｍ又は０．４０ｍｍであった場合でも、針刺孔の周囲が白化する特性を有していてよい。この場合、針刺孔周囲の白化領域の幅は、例えば、０．２ｍｍ以上、０．３ｍｍ以上、０．４ｍｍ以上、又は０．５ｍｍ以上であってよく、例えば、１．０ｍｍ以下、０．９ｍｍ以下、０．８ｍｍ以下、０．７ｍｍ以下、又は０．６ｍｍ以下であってよい。
【００２９】
白化樹脂層は、上記のような白化特性を有する限り、その構造は任意である。しかしながら白化樹脂層は、例えば、ハードセグメントを含む連続相と、ソフトセグメントを含む分散相とから構成される海島型ミクロ相分離構造を有する樹脂の層（以下、「海島型白化樹脂層」ともいう。）であってよく、又はフィラーを含有する樹脂の層（以下、「フィラー含有型白化樹脂層」ともいう。）であってよい。
【００３０】
白化樹脂層が海島型白化樹脂層であるときのハードセグメントは、例えば、ポリスチレン、結晶性ポリオレフィン、アクリロニトリル−スチレン共重合体、結晶性ポリジエン、結晶性ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、ポリアミド等から選択される１種以上を含んでいてよい。結晶性ポリオレフィンは、例えば、ポリプロピレン、高密度ポリエチレン等であってよい。結晶性ポリジエンは、例えば、シンジオ−１，２−ポリブタジエン、トランス−１，４−ポリイソプレン等であってよい。
【００３１】
ハードセグメントは、特に、ポリスチレン、結晶性ポリオレフィン、及びアクリロニトリル−スチレン共重合体より成る群から選択される１種以上を含んでいてよい。
【００３２】
ソフトセグメントは、例えば、非晶性ポリオレフィン、非晶性ポリジエン系ゴム、非晶性ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリエーテル等から選択される１種以上を含んでいてよい。非晶性ポリオレフィンは、例えば、低密度ポリエチレン、鎖状低密度ポリエチレン、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、水添ブタジエンゴム、水添イソプレンゴム等であってよい。非晶性ポリジエン系ゴムは、例えば、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム等であってよい。
【００３３】
ソフトセグメントは、特に、ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、及び非晶性ポリオレフィンより成る群から選択される１種以上を含んでいてよい。
【００３４】
海島型白化樹脂層を構成する樹脂は、ハードセグメントとソフトセグメントとが共有結合によって結合している共重合体であってよく、又は、ハードセグメントとソフトセグメントとが別個の高重合体分子として存在しているブレンド物であってよい。また、ハードセグメントを含む連続相と、ソフトセグメントを含む分散相との間の界面張力を制御して分散相の粒径を調節するための相溶化剤を、更に含有していてよい。相溶化剤とは、例えば、ハードセグメントを構成する樹脂と同種の重合体鎖を有するブロックと、ソフトセグメントを構成する樹脂と同種の重合体鎖を有するブロックとから構成される、ブロック共重合体、グラフト共重合体等であってよい。
【００３５】
海島型白化樹脂層は、具体的には例えば、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、ブロックコポリマータイプのポリプロピレン（ブロックＰＰ）、及びアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）より成る群から選択される１種以上の樹脂の層であってよい。
【００３６】
ＨＩＰＳは、ハードセグメントとしてポリスチレンを含む連続相中に、ソフトセグメントとして非晶性ポリジエン及び非晶性ポリオレフィンから選択される１種以上を含む分散相を有する構成であってよい。ブロックＰＰは、ハードセグメントとしてポリプロピレンを含む連続相中に、ソフトセグメントとして非晶性ポリエチレンを含む分散相を有し、これら連続相と分散相との界面に、相溶化剤としてのエチレン−プロピレンゴムを有する構造であってよい。ＡＢＳは、ハードセグメントとしてアクリロニトリル−スチレン共重合体を含む連続相中に、ソフトセグメントとしてブタジエンゴム及びスチレン−ブタジエンゴムから選択される１種以上を含む分散相を有する構成であってよい。
【００３７】
白化樹脂層としてブロックＰＰを用いると、得られる針刺検知用シートの耐熱性（耐熱形状維持性）が高くなるため、煮沸又は高温による殺菌を行う医薬、食品等の用途への適用に好適である。
【００３８】
ブロックＰＰを用いたときに耐熱性が高くなる理由について、本発明者らは、樹脂のガラス転移温度Ｔｇ若しくは融点ｍｐ、又はこれらの双方が関係しているのではないかと推察している。すなわち、ブロックＰＰのＴｇは約０℃に現れ、ｍｐは１５０〜１６０℃程度に現れる。そのためブロックＰＰは、医薬、食品用途における殺菌又は滅菌の代表温度である１００〜１３０℃程度の温度で相変化を伴わず、したがって、白化樹脂層としてブロックＰＰを用いた針刺検知用シートの耐熱性が向上すると推察される。なお、本発明は、理論に拘束されるものではない。
【００３９】
白化樹脂層がフィラー含有型白化樹脂層であるとき、樹脂のマトリクス中にフィラーが分散された構造を有していてよい。
【００４０】
フィラー含有型白化樹脂層のマトリクスを構成する樹脂は、熱可塑性樹脂等であってよく、具体的には例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、メタロセン触媒によるポリエチレン、プロピレンホモポリマー、プロピレン−エチレンブロック共重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、メタロセン触媒によるポリプロピレン、塩素化ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、飽和ポリエステル、エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−メチルアクリレート共重合体（ＥＭＡＣ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、アイオノマー、カルボン酸変性ポリエチレン、カルボン酸変性ポリプロピレン、カルボン酸変性ＥＶＡ、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアミド、熱可塑性エラストマー等を挙げることができ、これらから選択される１種、又は２種以上の組み合わせであってよい。
【００４１】
フィラーは、樹脂の透明性を損なわず、かつ針刺しによって白化樹脂層を白化させる機能を有するものであってよい。フィラーとして、具体的に例えば、モレキュラーシーブ（親水性ゼオライト）３Ａ、４Ａ、５Ａ、１３Ｘ等の他、シリカ、ポーラスシリカ等を挙げることができ、これらから選択される１種、又は２種以上の組み合わせであってよい。これらのうちモレキュラーシーブは、吸水によって透明となるため、煮沸又は高温水蒸気によるレトルト殺菌を行う医薬、食品等の用途への適用に好適である。
【００４２】
フィラーは、粒子状であってよく、その粒径は、例えば１０μｍ以下であってよい。
【００４３】
フィラー含有型白化樹脂層中のフィラーの含有割合は、白化樹脂層の全質量を基準として、例えば、１質量％以上、５質量％以上、１０質量％以上、又は１５質量％以上であってよく、例えば、７０質量％以下、６０質量％以下、５０質量％以下、又は４０質量％以下であってよい。
【００４４】
海島型白化樹脂層及びフィラー含有型白化樹脂層の双方について、白化樹脂層の厚みは、適度の加工性を付与するため、例えば、１０μｍ以上、２０μｍ以上、３０μｍ以上、４０μｍ以上、５０μｍ以上、６０μｍ以上、７０μｍ以上、又は８０μｍ以上であってよく、例えば、２００μｍ以下、１８０μｍ以下、１６０μｍ以下、１４０μｍ以下、又は１２０μｍ以下であってよい。
【００４５】
〈補強層〉
本発明の針刺検知用シートにおける補強層は、白化樹脂層の片面又は両面上に存在し、針刺検知用シート及びこれを適用する容器等の製造、保管等の際に、針刺検知用シートが擦過され、又は折り曲げられた場合の白化樹脂層への線状の白化痕の形成を抑制する機能を有する。したがって補強層は、白化樹脂層とは異なり、針を刺したときに白化を生じない材料から構成される層であってよい。
【００４６】
上記の機能を発現できる限り、補強層を構成する材料は任意である。しかしながら、加工及びハンドリングの容易性を確保するために、熱可塑性樹脂を使用することができ、特に、柔軟性を有する熱可塑性樹脂の使用が好適である。上述のとおり、補強層は針を刺したときに白化を生じなくてもよいから、補強層を構成する熱可塑性樹脂は、針を刺したときに白化を生じない熱可塑性樹脂であってよい。
【００４７】
したがって、補強層を構成する熱可塑性樹脂としては、ハードセグメントを含む連続相とソフトセグメントを含む分散相とから構成される海島型ミクロ相分離構造を有する熱可塑性樹脂、及びフィラーを含有する熱可塑性樹脂は、採用しないことが好ましい。
【００４８】
補強層の材料として使用される熱可塑性樹脂は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、アクリル系樹脂、オレフィン−アクリルモノマー共重合体、その他の有機重合体等であってよい。ポリエチレンは、例えば、鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）等であってよい。ポリプロピレンは、例えば、ランダムポリプロピレン、ホモポリプロピレン等であってよい。ポリエステルは、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等であってよい。アクリル系樹脂は、例えば、ポリメチルメタクリレート等であってよい。オレフィン−アクリルモノマー共重合体は、例えば、エチレン−メチルアクリレート共重合体（ＥＭＡＣ）、エチレン−メチルメタクリレート共重合体（ＥＭＭＡ）等であってよい。その他の有機重合体は、例えば、ポリ塩化ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エラストマー等であってよい。
【００４９】
補強層の材料として、オレフィン−アクリルモノマー共重合体を用いると、針刺検知用シートに針を刺して針刺孔が形成されたときに、白化樹脂層のうちの針刺孔の周囲が白化するのみならず、補強層において、針刺孔を中心として放射状の亀裂が生じる現象が見られ、針刺孔の視認性向上の面から好ましい。
【００５０】
一方で、補強層の材料として、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル等を用いると、針刺検知用シートの耐熱性（耐熱形状維持性）が高くなるため、好ましい。
【００５１】
補強層の厚みは、適度の加工性を付与するため、例えば、１μｍ以上、３μｍ以上、５μｍ以上、１０μｍ以上、１５μｍ以上、２０μｍ以上、２５μｍ以上、又は３０μｍ以上であってよく、例えば、２００μｍ以下、１８０μｍ以下、１６０μｍ以下、１４０μｍ以下、１２０μｍ以下、又は１００μｍ以下であってよい。
【００５２】
〈白化樹脂層及び補強層の着色〉
本発明の針刺検知用シート中の白化樹脂層及び補強層は、それぞれ、着色されていなくてよいし、着色されていてもよい。
【００５３】
白化樹脂層若しくは補強層、又はこれらの双方が着色されていると、針を刺したときに形成される針刺孔の周囲の白化領域を視覚的に目立つようにさせることができ、針刺孔の視認性をより高めることができる。また、白化樹脂層又は補強層の色を、容器内容物の識別の標識として用いることができる。
【００５４】
しかしながら後述するように、本発明の針刺検知用シートの製造に使用する製造装置の管理上の観点からは、白化樹脂層及び補強層は着色されていないことが好ましい。このとき、針刺孔の視認性をより高めるためには、例えば、本発明の針刺検知用シートに後述の着色樹脂層を配置すればよい。
【００５５】
〈層間接着層〉
本発明の針刺検知用シートにおける層間接着層は、積層方向でこの層間接着層の両側に隣接する２層、例えば、白化樹脂層と剥離樹脂層、又は補強層と剥離樹脂層とを適当な粘着強さで接着させることにより、針刺検知用シートの積層構造を維持し、かつ、針刺検知用シートに針が刺されて針刺孔が形成されたときには、この層間接着層とその隣接層のうちの少なくとも一方との間のうちの、針刺孔の周囲を剥離させる機能を有する。
【００５６】
剥離を確実かつ効果的に起こすため、白化樹脂層又は補強層と剥離樹脂層との間の粘着強さは十分に低い必要がある。この観点から、白化樹脂層又は補強層と剥離樹脂層との間の粘着強さは、１０．０Ｎ／１０ｍｍ以下であり、８．０Ｎ／１０ｍｍ以下、６．０Ｎ／１０ｍｍ以下、４．０Ｎ／１０ｍｍ以下、３．０Ｎ／１０ｍｍ以下、又は２．０Ｎ／１０ｍｍ以下であってよい。一方で、積層体である針刺検知用シートがその形状を維持すべき観点から、白化樹脂層又は補強層と剥離樹脂層との間の粘着強さは、０．８Ｎ／１０ｍｍ以上、１．０Ｎ／１０ｍｍ以上、１．２Ｎ／１０ｍｍ以上、１．４Ｎ／１０ｍｍ以上、又は１．５Ｎ／１０ｍｍ以上であってよい。
【００５７】
粘着強さは、以下の方法により測定される。針刺検知用シートを幅１０ｍｍの短冊状にカットした試験片につき、市販の引張試験機を用いて、ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７の引きはがし粘着力の測定方法に準拠して１８０°引きはがし粘着力を測定する。そして、得られた引きはがし粘着力の、変位量２５ｍｍ〜７０ｍｍの範囲の区間平均を、白化樹脂層又は補強層と剥離樹脂層との間の粘着強さとして採用する。
【００５８】
ここで、「白化樹脂層又は補強層と剥離樹脂層との間の粘着強さ」とは、
層間接着層又は層間シーラント層、及び剥離樹脂層を、白化樹脂層上に直接有する針刺検知用シートの場合には、白化樹脂層と剥離樹脂層との間の粘着強さを意味し；
層間接着層又は層間シーラント層、及び剥離樹脂層を、白化樹脂層上に補強層を介して有する針刺検知用シートの場合には、補強層と剥離樹脂層との間の粘着強さを意味する。
【００５９】
針刺検知用シートに針が刺されたときの針刺孔周囲の剥離領域は、針刺検知用シートの使用者が白化樹脂層側から観察したときに、針刺孔を視覚的に目立たせるためのものである。したがって、観察者にできるだけ近い層間で剥離が起こった方が、針刺孔を目立たせる効果は大きい。これを実現するために、例えば、層間接着層が白化樹脂層に直接積層され、白化樹脂層／層間接着層／剥離樹脂層の積層構造を有し、かつ、観察者が白化樹脂層側から観察する場合には、白化樹脂層と層間接着層との間が剥離してよい。一方、層間接着層が補強層を介して白化樹脂層に積層され、白化樹脂層／補強層／層間接着層／剥離樹脂層の積層構造を有し、かつ、観察者が白化樹脂層側から観察する場合には、補強層と層間接着層との間が剥離してよい。
【００６０】
この層間接着層に対して白化樹脂層又は補強層とは反対側に積層された隣接層（例えば、剥離樹脂層）と、層間接着層との間の粘着強さは、白化樹脂層又は補強層と、層間接着層との間の粘着強さよりも強くてよく、例えば、２．５Ｎ／１０ｍｍ以上、３．０Ｎ／１０ｍｍ以上、４．０Ｎ／１０ｍｍ以上、又は５．０Ｎ／１０ｍｍ以上であってよい。
【００６１】
このような層間接着層は、例えば、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、及びウレタン系粘着剤から選択される１種以上の粘着剤の層であってよい。これらの粘着剤には、任意的に例えば、粘着付与剤、架橋剤、軟化剤、充填剤等が含まれていてよい。粘着付与剤は、例えば、フェノール系樹脂、テルペン系樹脂、ロジン系樹脂、キシレン系樹脂等であってよい。
【００６２】
層間接着層は、着色されていなくてよいし、着色されていてもよい。層間接着層が着色されている場合、暗色に着色されていてよく、例えば、黒色、墨色、青色、赤色、緑色、紫色、茶色、紺色、橙色等に着色されていてよい。着色された層間接着層のＬ値は、例えば、８０以下であってよく、７５以下、７０以下、６０以下、５０以下、４０以下、又は３０以下であってよい。
【００６３】
層間接着層の厚みは、適度の加工性を付与するため、例えば、１．０μｍ以上、１．５μｍ以上、２．０μｍ以上、又は２．５μｍ以上であってよく、例えば、３．０μｍ以下、２．５μｍ以下、又は２．０μｍ以下であってよい。
【００６４】
〈層間シーラント層〉
層間シーラント層については、後述の外部シーラント層についての記載を、そのまま参考にしてよい。
【００６５】
〈剥離樹脂層〉
剥離樹脂層は、本発明の針刺検知用シートに針が刺されたときに、層間接着層とともに針刺方向に伸び、層間接着層と隣接層との間の剥離を誘発するとともに、剥離が開始した後にも伸び続け、形成された剥離領域を拡張する機能を有する。
【００６６】
剥離及びその拡張を確実かつ効果的に起こすため、剥離樹脂層は十分な伸び率を有する必要がある。この観点から、剥離樹脂層の伸び率は、１００％以上であり、１５０％以上、２００％以上、２５０％以上、３００％以上、又は３５０％以上であってよい。一方で、剥離樹脂層の伸び率が過度に高いと、針刺検知用シートの機械的強度が不足する場合がある。これを避ける観点から、剥離樹脂層の伸び率は、１，０００％以下、８００％以下、６００％以下、５５０％以下、５００％以下、４５０％以下、又は４００％以下であってよい。
【００６７】
剥離樹脂層の伸び率は、具体的には、剥離樹脂層を幅１５ｍｍの短冊状にカットしたものを試験片とし、市販の引張試験機を用いて、ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７に準拠して試験速度３００ｍｍ／分にて引張試験を行い、その結果を下記数式（１）に代入することにより、算出される。剥離樹脂層の伸び率は、剥離樹脂層と層間接着層とが積層された状態で測定してもよい。
【数１】
2019098022.tif 000003
【００６８】
このような剥離樹脂層は、例えば、熱可塑性樹脂、天然ゴム、合成ゴム等から選択される重合体の層であってよい。
【００６９】
熱可塑性樹脂は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−メチルアクリレート共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、ポリ塩化ビニル等であってよい。合成ゴムは、例えば、ブタジエン系ゴム、ニトリル系ゴム、クロロプレン系ゴム等であってよい。
【００７０】
剥離樹脂層は、着色されていなくてよいし、着色されていてもよい。剥離樹脂層が着色されている場合、暗色に着色されていてよく、例えば、黒色、墨色、青色、赤色、緑色、紫色、茶色、紺色、橙色等に着色されていてよい。着色された剥離樹脂層のＬ値は、例えば、８０以下であってよく、７５以下、７０以下、６０以下、５０以下、４０以下、又は３０以下であってよい。
【００７１】
剥離樹脂層の厚みは、適度の加工性を付与するため、例えば、１μｍ以上、５μｍ以上、１０μｍ以上、２０μｍ以上、又は５０μｍ以上であってよく、例えば、２００μｍ以下、１８０μｍ以下、１６０μｍ以下、１４０μｍ以下、又は１２０μｍ以下であってよい。
【００７２】
剥離樹脂層としては、層間接着層と積層された状態で市販されているものを用いてもよい。剥離樹脂層及び層間接着層が、それぞれ本発明所定の要件を具備する限り、剥離樹脂層及び層間接着層の積層体として、例えば、粘着フィルム、粘着テープ等として市販されているものを用いてよい。粘着フィルムとしては、例えばマーキングフィルム等が挙げられる。粘着テープとしては例えばビニールテープ等が挙げられる。
【００７３】
〈着色樹脂層〉
本発明の針刺検知用シートにおいて任意的に用いられる着色樹脂層は、本発明の針刺検知用シートに針を刺したときに形成される針刺孔の周囲の白化領域を視覚的に目立つようにさせる機能を有する。
【００７４】
着色樹脂層の色は任意である。しかしながら、針を刺したときの針刺孔周囲の白化領域を視覚的に目立たせるとの着色樹脂層の機能を効果的に発現させる観点から、着色樹脂層は暗色に着色されていてよく、例えば、黒色、墨色、青色、赤色、緑色、紫色、茶色、紺色、橙色等に着色されていてよい。
【００７５】
着色樹脂層が着色されている場合、着色樹脂層の表面のみが着色されていてもよく、着色樹脂層の内部まで着色されていてもよく、内部まで着色されている着色樹脂層の表面が別の又は同じ色で更に着色されていてもよい。
【００７６】
着色樹脂層のＬ値は、例えば、８０以下であってよく、７５以下、７０以下、６０以下、５０以下、４０以下、又は３０以下であってよい。
【００７７】
着色樹脂層は、例えば熱可塑性樹脂の層であってよい。熱可塑性樹脂は、例えば、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン（Ｎｙ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）等であってよい。ポリエステルは、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等であってよい。ポリエチレンは、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）等であってよく、ポリプロピレン（ＰＰ）は、例えば、ホモポリマーであっても、ランダム型又はブロック型のコポリマーであってもよく、二軸延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）のフィルムを用いてもよい。
【００７８】
本発明の針刺検知用シートにおける着色樹脂層としては、市販品のカラーフィルムをそのまま用いてもよく、市販品の無色又は着色されたフィルムに印刷により着色された、印刷フィルムであってもよい。カラーフィルムは、例えば、ＬＬＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、ＰＰ、ＰＥＴ、ＰＶＣ等に顔料を練り込んでフィルム状に形成されたフィルムであってよい。印刷フィルムは、例えば、ＰＥＴ、ＯＰＰ、Ｎｙ等から構成されるフィルムの片面又は両面に、例えば、オフセットインキ、油性インキ、大豆油インキ、ベジタブルオイルインキ、ＵＶインキ、ＬＥＤ−ＵＶインキ、樹脂凸版（フレキソ）インキ、グラビアインキ、スクリーンインキ等を用いて適宜の印刷方法により着色されたものであってよい。
【００７９】
着色樹脂層の厚みは、適度の加工性を付与するため、例えば、１μｍ以上、３μｍ以上、５μｍ以上、又は１０μｍ以上であってよく、例えば、１００μｍ以下、８０μｍ以下、６０μｍ以下、４０μｍ以下、又は２０μｍ以下であってよい。
【００８０】
〈外部シーラント層〉
本発明の針刺検知用シートにおいて任意的に用いられる外部シーラント層は、針刺検知用シートを、例えば輸液バッグ等のキャップに接着させる機能を有し、外部シーラント層を有する針刺検知用シートは、輸液バッグ等の保存時にキャップを保護するために用いることができる。また、この外部シーラント層がイージーピール性を有する場合には、輸液バッグ等の使用時に針刺検知用シートを容易に剥離可能とすることができる。針刺検知用シートの外部シーラント層とキャップとの接着は、例えば熱融着等であってよい。
【００８１】
外部シーラント層は、例えば熱可塑性樹脂の層であってよく、単層であっても多層から成る積層体であってもよい。
【００８２】
外部シーラント層を構成する熱可塑性樹脂は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体等から選択される１種以上であってよい。
【００８３】
外部シーラント層は、着色されていなくてよいし、着色されていてもよい。
【００８４】
外部シーラント層が着色されていると、第１の樹脂層、層間接着層、又は第２の樹脂層が着色されている場合と同様に、針を刺したときに形成される針刺孔の周囲の剥離領域を視覚的に目立つようにさせることができ、針刺孔の視認性をより高めることができる。
【００８５】
外部シーラント層が着色されている場合、針を刺したときの針刺孔周囲の剥離領域を視覚的に目立たせる観点から、外部シーラント層は暗色に着色されていてよく、例えば、黒色、墨色、青色、赤色、緑色、紫色、茶色、紺色、橙色等に着色されていてよい。着色された外部シーラント層のＬ値は、例えば、８０以下であってよく、７５以下、７０以下、６０以下、５０以下、４０以下、又は３０以下であってよい。
【００８６】
外部シーラント層の厚みは、適度の加工性を付与するため、例えば、３０μｍ以上、４０μｍ以上、５０μｍ以上、６０μｍ以上、７０μｍ以上、又は８０μｍ以上であってよく、例えば、２００μｍ以下、１８０μｍ以下、１６０μｍ以下、１４０μｍ以下、又は１２０μｍ以下であってよい。
【００８７】
本発明の針刺検知用シートにおける外部シーラント層としては、いわゆる「イージーピールフィルム」、「イージーオープンフィルム」等の名称で市販されているものを使用してもよい。このような市販品としては、例えば、三井化学東セロ（株）製のＣＭＰＳ、Ｔ．Ａ．Ｆ．；ＤＩＣ（株）製のＤＩＦＡＲＥＮ；オカモト（株）製のショウレックス、東レフィルム加工（株）製のトレファンＣＦ等が例示される。
【００８８】
〈外部接着層〉
本発明の針刺検知用シートにおいて任意的に用いられる外部接着層は、針刺検知用シートを、例えば輸液バッグ等のキャップに接着させる機能を有し、外部接着層を有する針刺検知用シートは、輸液バッグ等の保存時にキャップを保護するために用いることができる。また、この接着層により、輸液バッグ等の使用時に針刺検知用シートを剥離可能とできてもよい。
【００８９】
外部接着層は、層間接着層に関して上記に例示したものの中から適宜に選択された粘着剤の層であってよい。外部接着層を構成する粘着剤は、層間接着層と同じであってもよいし、相違していてもよい。
【００９０】
外部接着層は、着色されていなくてよいし、着色されていてもよい。接着層が着色されている場合、暗色に着色されていてよく、例えば、黒色、墨色、青色、赤色、緑色、紫色、茶色、紺色、橙色等に着色されていてよい。着色された外部接着層のＬ値は、例えば、８０以下であってよく、７５以下、７０以下、６０以下、５０以下、４０以下、又は３０以下であってよい。
【００９１】
外部接着層の厚みは、例えば、１．０μｍ以上、１．５μｍ以上、２．０μｍ以上、又は２．５μｍ以上であってよく、例えば、３．０μｍ以下、２．５μｍ以下、又は２．０μｍ以下であってよい。
【００９２】
〈表面層〉
本発明の針刺検知用シートは、印字や印刷を施すための層として、任意的に表面層を有していてもよい。
【００９３】
〈針刺検知用シートの適用〉
本発明の針刺検知用シートは、例えば、蓋材等として使用することができ、特に、液体状医薬品入り容器の蓋材として有用である。
【００９４】
白化樹脂層及び補強層、並びに任意的に層間接着層又は層間シーラント層、及び剥離樹脂層を有し、かつ外部シーラント層及び外部接着層を有さない針刺検知用シートは、例えば、特許文献１（特開２０１１−７８８１０号公報）及び特許文献２（特許第４９０４５０１号公報）に記載された輸液用キャップの「膜部」として使用してよい。
【００９５】
一方、白化樹脂層及び補強層、並びに任意的に層間接着層又は層間シーラント層、及び剥離樹脂層とともに、外部シーラント層又は外部接着層を有する針刺検知用シートは、例えば、輸液バッグのピール材等として使用してよい。このような針刺検知用シートを輸液バッグのピール材として使用する場合、針刺検知用シートは、輸液バッグのキャップに外部シーラント層又は外部接着層を介して貼付して使用される。針刺検知用シートを輸液バッグのキャップに貼付する方法は、例えば、ヒートシールであってよい。
【００９６】
〈針刺検知用シートの構成〉
本発明の針刺検知用シートの層構成について、以下に、図を参照しつつ具体例を挙げながら説明する。以下の説明において、各層は、本発明の針刺検知用シートを容器の蓋材として適用したときに、蓋の外側から容器の方向に向かう順に記載されている。
【００９７】
本発明の針刺検知用シートは、白化樹脂層と、白化樹脂層の片面又は両面上の補強層とを有する。例えば、図２に示した針刺検知用シート（１０１）のように、蓋の外側から容器の方向に向かって、補強層（２０）、及び白化樹脂層（１０）をこの順で有していてよく；図３に示した針刺検知用シート（１０２）のように、白化樹脂層（１０）、及び補強層（２０）をこの順で有していてよく；又は図４に示した針刺検知用シート（１０３）のように、補強層（２０）、白化樹脂層（１０）、及び補強層（２０）をこの順で有していてよい。
【００９８】
本発明の針刺検知用シートは、白化樹脂層及び補強層の他に、更に着色樹脂層を有していてよい。着色樹脂層は、針刺しによって針刺孔周囲に形成される白化樹脂層の白化領域と、その他の領域とのコントラスト差を大きくし、針刺孔を視覚的に目立たせるためのものである。したがって、着色樹脂層は、白化樹脂層よりも容器側に配置することが効果的である。
【００９９】
具体的には例えば、図５に示した針刺検知用シート（１０４）のように、補強層（２０）、白化樹脂層（１０）、及び着色樹脂層（５０）をこの順で有していてよく；
図６に示した針刺検知用シート（１０５）のように、白化樹脂層（１０）、補強層（２０）、及び着色樹脂層（５０）をこの順で有していてよく；
図７に示した針刺検知用シート（１０６）のように、補強層（２０）、白化樹脂層（１０）、補強層（２０）、及び着色樹脂層（５０）をこの順で有していてよい。
【０１００】
本発明の針刺検知用シートは、白化樹脂層及び補強層の他に、更に外部接着層又は外部シーラント層を有していてよい。外部接着層又は外部シーラント層は、本発明の針刺検知用シートを容器の蓋材として適用するときに、針刺検知用シートをキャップ等に接着させる機能を有する。したがって、外部接着層又は外部シーラント層は、針刺検知用シートの容器側最外層に配置することが効果的である。
【０１０１】
具体的には例えば、図８に示した針刺検知用シート（１０７）のように、補強層（２０）、白化樹脂層（１０）、及び外部接着層又は外部シーラント層（６０）をこの順に有していてよく；
図９に示した針刺検知用シート（１０８）のように、白化樹脂層（１０）、補強層（２０）、及び外部接着層又は外部シーラント層（６０）をこの順に有していてよく；
図１０に示した針刺検知用シート（１０９）のように、補強層（２０）、白化樹脂層（１０）、補強層（２０）、及び外部接着層又は外部シーラント層（６０）をこの順に有していてよい。
【０１０２】
本発明の針刺検知用シートは、白化樹脂層及び補強層の他に、着色樹脂層と、外部接着層又は外部シーラント層とを更に有し、針刺孔周囲の白化領域を視覚的に目立たせる効果と、針刺検知用シートを蓋材に適用するときの接着性とを併有するものとしてもよい。この場合でも、着色樹脂層は、白化樹脂層よりも容器側に配置することが効果的であり、外部接着層又は外部シーラント層は、針刺検知用シートの容器側最外層に配置することが効果的である。
【０１０３】
具体的には例えば、図１１に示した針刺検知用シート（１１０）のように、補強層（２０）、白化樹脂層（１０）、着色樹脂層（５０）、及び外部接着層又は外部シーラント層（６０）をこの順に有していてよく；
図１２に示した針刺検知用シート（１１１）のように、白化樹脂層（１０）、補強層（２０）、着色樹脂層（５０）、及び外部接着層又は外部シーラント層（６０）をこの順に有していてよく；
図１３に示した針刺検知用シート（１１２）のように、補強層（２０）、白化樹脂層（１０）、補強層（２０）、着色樹脂層（５０）、及び外部接着層又は外部シーラント層（６０）をこの順に有していてよい。
【０１０４】
本発明の針刺検知用シートは、白化樹脂層の片面上に、直接又は補強層を介して、層間接着層又は層間シーラント層、及び剥離樹脂層をこの順に更に有していてよい。この場合、針刺検知用シートに針を刺して針刺孔を形成したときに、白化樹脂層又は補強層と剥離樹脂層との間の、針刺孔の周囲が剥離して、針刺孔の視認性が更に向上されたものとなる。したがって、層間接着層又は層間シーラント層、及び剥離樹脂層は、白化樹脂層よりも容器側に、この順で配置することが効果的である。
【０１０５】
この態様の針刺検知用シートは、具体的には例えば、蓋の外側から容器の方向に向かって、補強層、白化樹脂層、層間接着層又は層間シーラント層、及び剥離樹脂層をこの順に有していてよく；
白化樹脂層、補強層、層間接着層又は層間シーラント層、及び剥離樹脂層をこの順に有していてよく；
補強層、白化樹脂層、補強層、層間接着層又は層間シーラント層、及び剥離樹脂層をこの順に有していてよく；
補強層、白化樹脂層、層間接着層又は層間シーラント層、剥離樹脂層、及び着色樹脂層をこの順に有していてよく；
白化樹脂層、補強層、層間接着層又は層間シーラント層、剥離樹脂層、及び着色樹脂層をこの順に有していてよく；
補強層、白化樹脂層、補強層、層間接着層又は層間シーラント層、剥離樹脂層、及び着色樹脂層をこの順に有していてよく；
補強層、白化樹脂層、層間接着層又は層間シーラント層、剥離樹脂層、及び外部接着層又は外部シーラント層をこの順に有していてよく；
白化樹脂層、補強層、層間接着層又は層間シーラント層、剥離樹脂層、及び外部接着層又は外部シーラント層をこの順に有していてよく；
補強層、白化樹脂層、補強層、層間接着層又は層間シーラント層、剥離樹脂層、及び外部接着層又は外部シーラント層をこの順に有していてよく；
補強層、白化樹脂層、層間接着層又は層間シーラント層、剥離樹脂層、着色樹脂層、及び外部接着層又は外部シーラント層をこの順に有していてよく；
白化樹脂層、補強層、層間接着層又は層間シーラント層、剥離樹脂層、着色樹脂層、及び外部接着層又は外部シーラント層をこの順に有していてよく；
補強層、白化樹脂層、補強層、層間接着層又は層間シーラント層、剥離樹脂層、着色樹脂層、及び外部接着層又は外部シーラント層をこの順に有していてよい。
【０１０６】
上述したように、剥離樹脂層は着色されていてよい。この場合、剥離樹脂層の着色により、針刺孔の視認性は十分に高められているから、着色された剥離樹脂層の他に着色樹脂層を配置する必要はない。しかし、着色された剥離樹脂層、及び着色樹脂層の双方を有する針刺検知用シートも、本発明から除外されるものではない。
【０１０７】
着色された剥離樹脂層を有する針刺検知用シートとして特に好ましくは、図１４に示した針刺検知用シート（１１３）のように、補強層（２０）、白化樹脂層（１０）、補強層（２０）、層間接着層又は層間シーラント層（３０）、着色された剥離樹脂層（４１）、及び外部接着層又は外部シーラント層（６０）をこの順に有している場合である。
【０１０８】
本発明の針刺検知用シートが擦過されることを保護する観点から、白化樹脂層に対して、針刺検知用シートを容器の蓋材としたときの蓋の外側方向（白化樹脂層に対して容器側とは反対の方向）に補強層を配置してよい。また、白化樹脂層の折り曲げ耐性を高める観点から、白化樹脂層の両面に補強層を配置してよい。
【０１０９】
〈液体状医薬品入り蓋付き容器〉
本発明の液体状医薬品入り蓋付き容器は、
開口部を有する容器と、この容器中に収納された液体状医薬品と、この容器の開口部を密封する栓と、この栓を覆う蓋材とを有し、かつ、
蓋材が本発明の針刺検知用シートである。
【０１１０】
容器は、例えば、ガラス製、合成樹脂製等であってよく、収納されている液体状医薬品の特性に応じて、適宜に選択されてよい。
【０１１１】
栓は、容器の開口部を密閉し、かつ、針、特に注射針によって、針刺し及び貫通されることが可能な材料から構成されていてよく、例えば、ゴム栓等であってよい。
【０１１２】
液体状医薬品入り蓋付き容器における蓋材の形態は、例えば、ピール材等であってよい。
【０１１３】
《針刺検知用シートの製造方法》
本発明の針刺検知用シートは、原料樹脂をフィルム状に成形し、必要に応じて積層することにより、製造されてよい。
【０１１４】
原料樹脂をフィルム状に成形するには、例えば、押出成形（Ｔダイ法、インフレーション法）、カレンダー成形、圧縮成形、射出成形等の適宜の方法を用いてよい。これらのうち押出成形が好ましく、特に押出インフレーション法、押出Ｔダイ法等の方法を採用してよい。
【０１１５】
針刺検知用シートにおける各層を積層するには、熱ロール、熱プレス等を用いて各層間を融着させる方法、ホットメルト接着剤等の接着剤を用いる方法、ドライラミネート法、押出ラミネート法等、共押出法によってよい。
【０１１６】
本発明の針刺検知用シートの製造では、白化樹脂層と補強層とを、例えば共押出等によって一体的な積層体として形成し、白化樹脂層を保護したうえで後工程に供することが望まれる。本発明の針刺検知用シートをこのような方法によって製造することにより、白化樹脂層のハンドリング中に白化痕が形成されることを避けることができるため、製品歩留まりを向上することができ、好ましい。
【実施例】
【０１１７】
〈実施例１〉
（針刺検知用シートの作製）
白化樹脂層として、ブロックコポリマータイプのポリプロピレン（ブロックＰＰ）（日本ポリプロ（株）製、品名「ノバテックＰＰ  ＢＣ６ＤＲＦ」）のペレットをインフレーション製膜機により厚み５０μｍのフィルムに製膜したものを用いた。
【０１１８】
補強層として、ランダムポリプロピレン（ランダムＰＰ）（日本ポリプロ（株）製、品名「ウィンテック  ＷＦＸ６」）のペレットをインフレーション製膜機により厚み５０μｍのフィルムに製膜したものを用いた。
【０１１９】
着色樹脂層としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東洋紡（株）製、品名「Ｅ５１００」、厚み１２μｍ）の片面上に、グラビア印刷インキ（東洋インキ（株）製、品名「リオアルファＲ９２墨」）を印刷したものを使用した。
【０１２０】
外部シーラント層としては、イージーオープンフィルム（三井化学東セロ(株)製、品名「ＣＭＰＳ０１３Ｃ＃３０」）をそのまま使用した。
【０１２１】
白化樹脂層の両面に、補強層を、それぞれ熱融着によって積層し、補強層／白化樹脂層／補強層の３層構成の積層体を得た。
【０１２２】
上記３層構成の積層体の片面に、着色樹脂層及び外部シーラント層を順次にドライラミネートすることにより、実施例１の針刺検知用シートを作製した。
【０１２３】
（針刺孔視認性の評価）
得られた針刺検知用シートに対して、注射針を白化樹脂層側の面から刺して、針刺検知用シートを貫通する直径０．８０ｍｍの針刺孔を形成した。針刺孔形成後の針刺検知用シート中の白化樹脂層について、針刺孔周囲の白化状態を調べた。また、針刺孔形成後の針刺検知用シートを、Ｌ値６０のグレーのゴム栓の上面から１ｍｍ離れた位置に配置した。この状態で、両目視力０．７の観察者が針刺検知用シートの針刺孔を視認できるかどうかを、観察距離３ｍにて調べた。そして、白化樹脂層における針刺孔周囲の白化状態と、観察距離３ｍにおける針刺孔の視認状態とから、針刺検知用シートの針刺孔視認性を以下の基準で評価した。
白化樹脂層における針刺孔の周囲が０．２ｍｍ以上の幅で白化しており、かつ、針刺検知用シートの針刺孔が明確に確認できた場合：Ａ
白化樹脂層における針刺孔周囲の白化の幅が０．２ｍｍ未満であり、かつ、針刺検知用シートの針刺孔が視認できなかった場合：Ｃ
【０１２４】
注射針としては、テルモ（株）製の品名「ＮＮ−２１３８Ｒ」（ゲージ２１Ｇ（０．８０ｍｍ）、針長１＋１／２インチ（３８ｍｍ）、刃型Ｒ・Ｂ）、及び品名「ＮＮ−２７２５Ｒ」（ゲージ２７Ｇ（０．４０ｍｍ）、針長１＋１／２インチ（３８ｍｍ）、刃型Ｒ・Ｂ）の２種類を使用し、それぞれの評価結果を表１に示した。
【０１２５】
（補強性の評価）
ｉ）耐擦過性（引掻き評価）
耐擦過性の評価は、図１５に示した試料を用いて行った。すなわち、得られた針刺検知用シート（１１４）を５０ｍｍ×５０ｍｍの正方形状に切り出し、直径２５ｍｍφ、高さ２９ｍｍの円柱状のゴム栓（９１）の円形面上に、円周状に塗布した接着剤（９２）により固定した。
【０１２６】
この試料のシートが固定されていない方のゴム栓末端部を治具で把持して固定した状態で、固定されたシートの略中央部を、１０ｍｍ×１０ｍｍ×１５０ｍｍの金属製角柱の角で引掻いた。引掻き後のシートの状態を目視で観察し、以下の基準で評価した。評価結果は表１に示した。
シートの引掻き部に白線状の引掻き痕が形成されなかった場合：Ａ
シートの引掻き部に白線状の引掻き痕が形成された場合：Ｃ
【０１２７】
ｉｉ）耐折り曲げ性（握り込み評価）
耐折り曲げ性の評価は、耐擦過性の評価におけるのと同様の、５０ｍｍ×５０ｍｍの正方形状シートを直径２５ｍｍφ、高さ２９ｍｍの円柱状のゴム栓上に接着剤により固定した試料を用いて行った。
【０１２８】
この試料を、ゴム栓ごと手で包むように握り込んだ後のシートの状態を目視で観察し、以下の基準で評価した。評価結果は表１に示した。
シートの折り曲げ部に白線状の折り曲げ痕が形成されなかった場合：Ａ
シートの折り曲げ部に白線状の折り曲げ痕が形成された場合：Ｃ
【０１２９】
（耐熱性の評価）
耐熱性の評価は、耐擦過性の評価におけるのと同様の、５０ｍｍ×５０ｍｍの正方形状シートを直径２５ｍｍφ、高さ２９ｍｍの円柱状のゴム栓上に接着剤により固定した試料を用いて行った。
【０１３０】
この試料を、１００℃の水中で４０分間煮沸した後の状態を目視で観察し、以下の基準により評価した。評価結果は表１に示した。
針刺検知用シートに変形が見られなかった場合：Ａ
針刺検知用シートは変形したが、シート面同士に融着が見られなかった場合：Ｂ
針刺検知用シートが変形し、シート面同士が融着した場合：Ｃ
【０１３１】
〈実施例２〜２５〉
白化樹脂層、補強層、及び着色樹脂層の種類、並びに白化樹脂層と補強層との積層方法を、それぞれ、表１に記載のとおりとした他は、実施例１と同様にして針刺検知用シートを作製し、各種の評価を行った。なお、白化樹脂層の両面の補強層が異なる場合、着色樹脂層及び外部シーラント層は、表１の右側欄に記載した補強層の面上にラミネートした。評価結果は表１に示した。
【０１３２】
〈実施例２６〜３０〉
（針刺検知用シートの作製）
白化樹脂層及び補強層としてそれぞれ表１に記載のものを用い、白化樹脂層の片面に補強層をそれぞれ表１に記載の方法によって積層し、補強層／白化樹脂層の２層構成の積層体を得た。この２層構成の積層体の白化樹脂層側の面上に、表１に記載の着色樹脂層及び外部シーラント層を順次にドライラミネートすることにより、各針刺検知用シートを作製した。
【０１３３】
（評価）
上記の各針刺検知用シートを用いて、実施例１と同様にして各種の評価を行った。評価結果は表１に示した。
【０１３４】
〈実施例３１〜３８〉
（針刺検知用シートの作製）
白化樹脂層及び補強層としてそれぞれ表１に記載のものを用い、白化樹脂層の片面に補強層をそれぞれ表１に記載の方法によって積層し、白化樹脂層／補強層の２層構成の積層体を得た。この２層構成の積層体の補強層側の面上に、表１に記載の着色樹脂層及び外部シーラント層を順次にドライラミネートすることにより、各針刺検知用シートを作製した。
【０１３５】
（評価）
上記の各針刺検知用シートを用いて、実施例１と同様にして各種の評価を行った。評価結果は表１に示した。
【０１３６】
〈参考例１〜３〉
白化樹脂層としてそれぞれ表１に記載のものを用い、その片面上に、表１に記載の外部シーラント層をドライラミネートすることにより、各針刺検知用シートを作製し、実施例１と同様にして各種の評価を行った。評価結果は表１に示した。
【０１３７】
〈比較例１及び２〉
白化樹脂層に代えて、それぞれ、表２に記載の樹脂層を用い、その片面上に、表２に記載の外部シーラント層をドライラミネートすることにより、各針刺検知用シートを作製し、実施例１と同様にして各種の評価を行った。評価結果は表２に示した。
【０１３８】
〈実施例３９〉
（針刺検知用シートの作製）
耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）のペレット（東洋スチレン（株）製、品名「トーヨースチロールＨＩ  Ｈ７００自然色」）を熱プレスして、厚み５０μｍのフィルムを作製し、これを白化樹脂層として用いた。
【０１３９】
補強層として、ランダムポリプロピレン（ランダムＰＰ）（日本ポリプロ（株）製、品名「ウィンテック  ＷＦＸ６」）のペレットをインフレーション製膜機により厚み５０μｍのフィルムに製膜したものを用いた。
【０１４０】
白化樹脂層の両面に、補強層を、それぞれドライラミネートによって積層し、補強層／白化樹脂層／補強層の３層構成の積層体を得た。
【０１４１】
更に、層間接着層及び剥離樹脂層として、黒色ビニールテープ（日東電工（株）製、電気絶縁用ビニールテープ、品名「Ｎｏ．２１黒」、総厚み１９２μｍ、黒色軟質ポリ塩化ビニル基材（Ｌ値２８）、ゴム系粘着剤）を用い、その粘着剤側を、上記３層構成の積層体の片側の補強層の面上に貼付して、補強層／白化樹脂層／補強層／層間接着層／剥離樹脂層の５層構成の積層体を得た。ここで、黒色ビニールテープの黒色軟質ポリ塩化ビニル基材が着色された剥離樹脂層として機能し、ゴム系粘着剤が層間接着層として機能する。
【０１４２】
得られた５層構成の積層体のうち、剥離樹脂層となるテープ基材側の面に、外部シーラント層としてのイージーオープンフィルム（三井化学東セロ（株）製、品名「ＣＭＰＳ０１３Ｃ＃３０」）を接着剤により貼り付けることにより、補強層／白化樹脂層／補強層／層間接着層／剥離樹脂層／外部シーラント層の６層構成を有する針刺検知用シートを作製した。
【０１４３】
〈剥離樹脂層の伸び率の測定〉
本実施例で使用した黒色ビニールテープの伸び率を、ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７の伸びの測定方法に準拠して測定した。具体的には、次のとおりである。黒色ビニールテープを幅１５ｍｍの短冊状にカットしたものを試験片とした。測定装置として（株）東洋精機製作所製のストログラフＶＧＳ０５Ｅを用い、上記試験片について試験速度３００ｍｍ／分にて引張試験を行った。得られた結果を上記数式（１）に代入することにより、伸び率（％）を算出した。結果は表３に示した。
【０１４４】
（粘着力の測定）
本実施例針刺検知用フィルムにおける黒色ビニールテープの補強層（ランダムＰＰフィルム）に対する粘着力を、ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７の引きはがし粘着力の測定方法に準拠して、１８０°引きはがし粘着力として測定した。具体的には、次のとおりである。黒色ビニールテープを幅１０ｍｍの短冊状にカットし、ランダムＰＰフィルム上に圧着ローラーにより貼付したものを試験片とした。測定装置として（株）東洋精機製作所製のストログラフＶＧＳ０５Ｅを用い、上記の試験片について、試験速度３００ｍｍ／分にて１８０°引きはがし粘着力を測定した。そして、位量２５ｍｍ〜７０ｍｍの範囲の区間平均を、粘着力とした。結果は表３に示した。なお、本実施例では、引きはがしの際、補強層（ランダムＰＰフィルム）と層間接着層（黒色ビニールテープのゴム系粘着剤）との間が剥離した。
【０１４５】
（針刺孔視認性の評価）
得られた針刺検知用シートに対して、注射針（テルモ（株）製、品名「ＮＮ−２１３８Ｒ」、ゲージ２１Ｇ（０．８０ｍｍ）、針長１＋１／２インチ（３８ｍｍ）、刃型Ｒ・Ｂ（Ｒｅｇｕｌａｒ  Ｂｅｚｅｌ、刃面角度１２°））を白化樹脂層側の面から刺して、針刺検知用シートを貫通する直径０．８０ｍｍの孔を形成した。針刺孔形成後の針刺検知用シートを、Ｌ値６０のグレーのゴム栓の上面から１ｍｍ離れた位置に配置した。この状態で、両目視力０．７の観察者が、針刺検知用シートの針刺孔を視認できるかどうかを、観察距離３ｍ及び５ｍにて調べ、各観察距離において以下の基準で評価した。結果は、表３に示した。
針刺検知用シートの針刺孔が明確に確認できた場合：Ａ
針刺検知用シートの針刺孔が視認できなかった場合：Ｃ
【０１４６】
上記のすべての評価結果は表３に示した。
【０１４７】
〈実施例４０〉
（針刺検知用シートの作製）
白化樹脂層として、ブロックコポリマータイプのポリプロピレン（ブロックＰＰ）（日本ポリプロ（株）製、品名「ノバテックＰＰ  ＢＣ６ＤＲＦ」）のペレットをインフレーション製膜機により厚み５０μｍのフィルムに製膜したものを用い、白化樹脂層と補強層との積層を熱融着によった他は実施例３９と同様にして、補強層／白化樹脂層／補強層の３層構成の積層体を得た。
【０１４８】
更に、剥離樹脂層として、カラーフィルム（東京インキ（株）製、黒色カラーフィルム、品名「ＰＥＸ  ３２８６  ＢＬＡＣＫ  ３Ｓ」）を用い、これを上記３層構成の積層体の片側の補強層の面上に、層間接着層としてのウレタン系接着剤を介して積層し、補強層／白化樹脂層／補強層／層間接着層／剥離樹脂層の５層構成の積層体を得た。
【０１４９】
得られた５層構成の積層体のうち、剥離樹脂層となるカラーフィルム側の面に、実施例３９と同様の外部シーラント層を接着剤により貼り付けることにより、補強層／白化樹脂層／補強層／層間接着層／剥離樹脂層／外部シーラント層の６層構成を有する針刺検知用シートを作製した。
【０１５０】
（剥離樹脂層の伸び率の測定）
本実施例で使用したカラーフィルムの伸び率を、黒色ビニールテープの代わりに、当該カラーフィルムを幅１５ｍｍの短冊状にカットしたものを試験片として用いた他は、実施例３９と同様にして測定した。結果は表３に示した。
【０１５１】
（粘着力の測定）
本実施例の針刺検知用フィルムにおけるカラーフィルムの補強層（ランダムＰＰフィルム）に対する粘着力を、次のとおりに測定した。測定は、ウレタン系接着剤を介して当該カラーフィルムをランダムＰＰフィルム上に圧着ローラーにより貼付した後、幅１０ｍｍの短冊状にカットしたものを試験片として用いた他は、実施例３９と同様にして行った。結果は表３に示した。なお、本実施例では、引きはがしの際、補強層（ランダムＰＰフィルム）と層間接着層（ウレタン系接着剤）との間が剥離した。
【０１５２】
（補強性及び耐熱性の評価）
本実施例の針刺検知用シートにつき、実施例３９と同様にして、針刺孔視認性、補強性（耐擦過性の引掻き評価及び耐折り曲げ性の握り込み評価）並びに耐熱性の評価を行った。
【０１５３】
〈参考例４〉
黒色ビニールテープの代わりに青色クラフトテープ（ニチバン（株）製、品名「ハイクラフトテープ  Ｎｏ．３２０ＷＣ青」、総厚み１５０μｍ、青色クラフト紙基材（Ｌ値６０））を用いた他は、実施例３９と同様にして、針刺検知用シートを作製し、各種の評価を行った。結果は表３に示した。
【０１５４】
〈参考例５〉
（針刺検知用シートの作製）
白化樹脂層として、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）のペレット（東洋スチレン（株）製、品名「トーヨースチロールＨＩ  Ｈ７００自然色」）を熱プレスして、厚み５０μｍのフィルムに製膜したものを用いた。
【０１５５】
層間接着層及び剥離樹脂層として、黒色ビニールテープ（日東電工（株）製、電気絶縁用ビニールテープ、品名「Ｎｏ．２１黒」、総厚み１９２μｍ、黒色軟質ポリ塩化ビニル基材（Ｌ値２８）、ゴム系粘着剤）を用い、その粘着剤側を白化樹脂層に貼付して、白化樹脂層／層間接着層／剥離樹脂層の３層構成の積層体を得た。
【０１５６】
得られた３層構成の積層体のうち、剥離樹脂層であるテープ基材側の面に、外部シーラント層としてのイージーオープンフィルム（三井化学東セロ（株）製、品名「ＣＭＰＳ０１３Ｃ＃３０」）を接着剤により貼り付けることにより、白化樹脂層／層間接着層／剥離樹脂層／外部シーラント層の４層構成の針刺検知用シートを作製した。
【０１５７】
（剥離樹脂層の伸び率、補強性、及び耐熱性の評価）
上記の針刺検知用シートを用いて、実施例４０と同様にして、剥離樹脂層の伸び率、補強性、及び耐熱性の評価を行った。評価結果は表３に示した。
【０１５８】
（粘着力の測定）
本参考例の針刺検知用フィルムにおける黒色ビニールテープの白化樹脂層（ＨＩＰＳフィルム）に対する粘着力を、次のとおりに測定した。測定は、当該黒色ビニールテープをＨＩＰＳフィルム上に圧着ローラーにより貼付したものを試験片として用いた他は、実施例３９と同様にして行った。結果は表３に示した。なお、本実施例では、引きはがしの際、白化樹脂層（ＨＩＰＳフィルム）と層間接着層（黒色ビニールテープのゴム系接着剤）との間が剥離した。
【０１５９】
〈参考例６〉
（針刺検知用シートの作製）
白化樹脂層として、ブロックコポリマータイプのポリプロピレン（ブロックＰＰ）（日本ポリプロ（株）製、品名「ノバテックＰＰ  ＢＣ６ＤＲＦ」）のペレットをインフレーション製膜機により厚み５０μｍのフィルムに製膜したものを用いた。
【０１６０】
剥離樹脂層として、カラーフィルム（東京インキ（株）製、黒色カラーフィルム、品名「ＰＥＸ  ３２８６  ＢＬＡＣＫ  ３Ｓ」）を用い、これを上記白化樹脂層の片面上に、層間接着層としてのウレタン系接着剤を介して積層し、白化樹脂層／層間接着層／剥離樹脂層の３層構成の積層体を得た。
【０１６１】
得られた３層構成の積層体のうち、剥離樹脂層となるカラーフィルム側の面に、実施例３９と同様の外部シーラント層を接着剤により貼り付けることにより、白化樹脂層／層間接着層／剥離樹脂層／外部シーラント層の４層構成を有する針刺検知用シートを作製した。
【０１６２】
（剥離樹脂層の伸び率、補強性、及び耐熱性の評価）
上記の針刺検知用シートを用いて、実施例４０と同様にして剥離樹脂層の伸び率、補強性、及び耐熱性の評価を行った。評価結果は表３に示した。
【０１６３】
（粘着力の測定）
本参考例の針刺検知用フィルムにおけるカラーフィルムの白化樹脂層（ブロックＰＰフィルム）に対する粘着力を、次のとおりに測定した。測定は、ウレタン系接着剤を介して当該カラーフィルムをブロックＰＰフィルムフィルム上に圧着ローラーにより貼付した後、幅１０ｍｍの短冊状にカットしたものを試験片として用いた他は、実施例４０と同様にして行った。結果は表３に示した。なお、本実施例では、引きはがしの際、白化樹脂層（ブロックＰＰフィルム）と層間接着層（ウレタン系接着剤）との間が剥離した。
【０１６４】
なお表３には、上記参考例１及び２で得られた針刺検知用シートの補強性及び耐熱性の評価結果を再録するとともに、これらの針刺検知用シートについて実施例３９と同様にして得られた針刺孔視認性の評価結果も合わせて示した。
【０１６５】
【表１】
2019098022.tif 000004
【０１６６】
【表２】
2019098022.tif 000005
【０１６７】
【表３】
2019098022.tif 000006
【０１６８】
【表４】
2019098022.tif 000007
【０１６９】
【表５】
2019098022.tif 000008
【０１７０】
【表６】
2019098022.tif 000009
【０１７１】
表１〜表３に示した各層を構成する材料の略称は、それぞれ以下の意味である。
【０１７２】
［白化樹脂層］
ブロックＰＰ：日本ポリプロ（株）製、ブロックコポリマータイプのポリプロピレン、品名「ノバテックＰＰ  ＢＣ６ＤＲＦ」のペレットをインフレーション製膜機により製膜したもの
ＨＩＰＳ：東洋スチレン（株）製、耐衝撃性ポリスチレン、品名「トーヨースチロールＨＩ  Ｈ７００自然色」を熱プレスにより製膜したもの
ＡＢＳ：デンカ（株）製、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂、品名「デンカＡＢＳナチュラル」を熱プレスにより製膜したもの
３Ａ／ＬＤＰＥ：ゼオライト（ユニオン昭和（株）製、品名「モレキュラーシーブス３Ａ」）２０質量部及び低密度ポリエチレン（東ソー（株）製、品名「ペトロセン１９０」）のペレット８０質量部をバンバリーミキサーで混錬し、押出機でペレタイズした後、インフレーション製膜機により製膜したもの
【０１７３】
［補強層］
ランダムＰＰ：日本ポリプロ（株）製、メタロセン系ポリプロピレン、品名「ウィンテック  ＷＦＸ６」のペレットをインフレーション製膜機により製膜したもの
ホモＰＰ：サンアロマー（株）製、ホモポリプロピレン、品名「サンアロマー  ＰＣ４１２Ａ」のペレットをインフレーション製膜機により製膜したもの
ＴＰＥ：エクソンモービルジャパン（同）製、オレフィン系熱可塑性エラストマー、品名「ＳＡＮＴＰＲＥＮＥ  ＴＨＥＲＭＯＰＬＡＳＴＩＣ  ＶＵＬＣＡＮＩＺＡＴＥ」のペレットを熱プレスにより製膜したもの
ＬＬＤＰＥ：プライムポリマー（株）製、メタロセン系鎖状低密度ポリエチレン、品名「エボリューＳＰ２５２０」をインフレーション製膜機により製膜したもの
ＰＥＴ：東洋紡（株）製、ポリエチレンテレフタレートフィルム、品名「Ｅ５１００」
ＰＰ＋ＰＥ：上記ランダムＰＰ及びＬＤＰＥ（東ソー（株）製、低密度ポリエチレン、品名「ペトロセン１９０」）を質量比１：１でドライブレンドし、インフレーション製膜機により製膜したもの
ＰＭＭＡ：三菱ケミカル（株）製、ポリメチルメタクリレート、品名「アクリペット」を熱プレスにより製膜したもの
【０１７４】
［着色樹脂層又は着色された剥離樹脂層］
印刷フィルム：ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東洋紡（株）製、品名「Ｅ５１００」、厚み１２μｍ）の片面上に、グラビア印刷インキ（東洋インキ（株）製、品名「リオアルファＲ９２墨」）を印刷したもの
カラーフィルム：東京インキ（株）製、黒色カラーフィルム、品名「ＰＥＸ  ３２８６  ＢＬＡＣＫ  ３Ｓ」
【０１７５】
［外部シーラント層］
ＣＭＰＳ：三井化学東セロ(株)製、イージーオープンフィルム、品名「ＣＭＰＳ０１３Ｃ＃３０」
【０１７６】
［樹脂層（比較例１及び２）］
ランダムＰＰ：日本ポリプロ（株）製、メタロセン系ポリプロピレン、品名「ウィンテック  ＷＦＸ６」のペレットをインフレーション製膜機により製膜したもの
ホモＰＰ：サンアロマー（株）製、ホモポリプロピレン、品名「サンアロマー  ＰＣ４１２Ａ」のペレットをインフレーション製膜機により製膜したもの
【０１７７】
なお、表３中、参考例４の耐熱性評価における「＊」とは、試験中にクラフト紙が膨潤して剥離したことを示す。
【０１７８】
表２を参照すると、白化樹脂層を有さないシートは、注射針によって形成された針刺孔の視認性は極めて不十分であった。また、表１を参照すると、白化樹脂層を有するが補強層を有さない参考例１〜３の針刺検知用シートでは、注射針によって形成された針刺孔の視認性には優れていたが、引掻き評価における耐擦過性、及び握り込み評価における耐折り曲げ性は、双方とも不十分であった。
【０１７９】
これらに対して、表１に示したように、白化樹脂層の片面又は両面上に補強層を有する実施例１〜３８の針刺検知用シートでは、針刺孔の視認性に優れるとともに、耐擦過性若しくは耐折り曲げ性、又はこれらの双方にも優れていた。
【０１８０】
なお、白化樹脂層としてブロックコポリマータイプのポリプロピレンを用いた針刺検知用シートは、耐熱性に特に優れる傾向がみられた（特に、実施例１〜１４及び２８〜３５）。
【０１８１】
また、補強層としてポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）の層を用いた実施例３６〜３８の針刺検知用シートでは、白化樹脂層における針刺孔の周囲が単に白化するのみならず、補強層（ＰＭＭＡ層）において針刺孔を中心とする放射状（「＊」の形状）の亀裂が生じる現象が見られ、その結果、針刺検知用シートの針刺孔の視認性が特に高かった。
【０１８２】
表３を参照すると、参考例１及び２の針刺検知用シートでは、白化樹脂層のうちの針刺孔の周囲が幅約０．３ｍｍの範囲で白化しており、両目視力０．７の観察者が、観察距離３ｍでは針刺孔を明確に視認することができたが、観察距離５ｍでは針刺孔を視認することができなかった。
【０１８３】
また、剥離樹脂層としてクラフト紙（伸び率１５％）の層を使用した参考例４の針刺検知用シートでは、ＨＩＰＳフィルム（白化樹脂層）における針刺孔の周囲が幅約０．３ｍｍの範囲で白化して、孔の存在が強調されており、両目視力０．７の観察者が観察距離３ｍにて針刺孔を視認することができた。しかし、観察距離５ｍでは、同じ観察者が針刺孔を視認することはできなかった。
【０１８４】
これらに対して、表３に示したように、実施例３９及び４０、並びに参考例５及び６の針刺検知用シートでは、白化樹脂層のうちの針刺孔の周囲が幅約０．３ｍｍの範囲で白化するとともに、針刺孔の近傍周囲にて白化樹脂層又は補強層と層間接着層との間が幅約０．９ｍｍの範囲で剥離しており、針刺後の針刺検知用シートを白化樹脂層側（外部シーラント層の反対側）から観察したときに、剥離樹脂層の黒色が剥離領域において白っぽく見えていた。これにより、針刺孔の存在が更に強調され、両目視力０．７の観察者が、観察距離３ｍ及び５ｍの双方で針刺孔を明確に視認することができた。
【０１８５】
実施例３９及び４０、並びに参考例５及び６の針刺検知用シートでは、剥離樹脂層の伸び率が１００％以上であり、針刺によって剥離樹脂層が十分に伸びることが可能であったため、白化樹脂層又は補強層と層間接着層との間が広い幅で剥離したものと考えられる。そしてこのことにより、当該剥離領域において、着色樹脂層の色が白っぽく観察されることとなり、そのために針刺孔の存在が更に強調されたものと考えられる。
【符号の説明】
【０１８６】
１０    白化樹脂層
２０    補強層
３０    層間接着層又は層間シーラント層
４０    剥離樹脂層
４１    着色された剥離樹脂層
５０    着色樹脂層
６０    外部接着層又は外部シーラント層
７０    針刺孔
８０    白化領域
９１    ゴム栓
９２    接着剤
１００、１０１、１０２、１０３、１０４、１０５、１０６、１０７、１０８、１０９、１１０、１１１、１１２、１１３、１１４    針刺検知用シート
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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