(57)【要約】      （修正有）【課題】冷蔵庫などの製品の前面に配置された際にも、金属板の錆びの発生が抑制された積層体を提供する。【解決手段】ガラス基板１２と、ガラス基板１２上に配置された密着層１４と、密着層１４の表面上で、かつ、密着層１４の中央部に配置された金属板１６ａと、密着層１４の表面上で、かつ、金属板１６ａの周辺に配置された、ガラス層および防錆金属層からなる群から選択される周辺層１８ａと、を有し、金属板１６ａの側面の少なくとも一部が、周辺層１８ａと接触している。【選択図】図１
2019020052.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス基板と、
前記ガラス基板上に配置された密着層と、
前記密着層の表面上で、かつ、前記密着層の中央部に配置された金属板と、
前記密着層の表面上で、かつ、前記金属板の周辺に配置された、ガラス層および防錆金属層からなる群から選択される周辺層と、を有し、
前記金属板の側面の少なくとも一部が、前記周辺層と接触している、積層体。
【請求項２】
前記金属板の全周にわたって、前記金属板の側面と前記周辺層とが接触している、請求項１に記載の積層体。
【請求項３】
前記周辺層が、前記ガラス層である、請求項１または２に記載の積層体。
【請求項４】
前記周辺層の幅が、１ｃｍ以上である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の積層体。
【請求項５】
前記密着層が、シリコーン樹脂層である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の積層体。
【請求項６】
前記ガラス基板の厚みが、１．５ｍｍ以下である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の積層体。
【請求項７】
前記金属板が、鉄板である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の積層体。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の積層体を有する、冷蔵庫の扉体。
【請求項９】
請求項８に記載の冷蔵庫の扉体を有する、冷蔵庫。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、積層体、冷蔵庫の扉体、および、冷蔵庫に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、家庭用電化製品など各種装置において多様化が進み、高級な機種は高性能であるとともに、外観に高級感をもつことが求められる。このような動向に対して、冷蔵庫の扉体など、各種装置の前面にガラス基板を配置することで、表面に凹凸がなく、光沢に深みがあり、意匠性を向上させた製品が提案されている。
例えば、特許文献１では、上記のような製品への適用を目的として、所定の形状を有する金属板、金属板の形状に合致するガラス板、および、接着剤層を有する積層構造が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特許第６０５４５２８号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
一方で、本発明者らは、特許文献１に記載される積層構造を各種装置の前面に貼り付けて、その特性を評価したところ、積層構造中の金属板の端部が錆びやすいことを知見した。
本発明は、上記実情に鑑みて、冷蔵庫などの製品の前面に配置された際にも、金属板の錆びの発生が抑制された積層体を提供することを課題とする。
また、本発明は、上記積層体を有する冷蔵庫の扉体、および、冷蔵庫を提供することも課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、以下の構成により上記課題を解決できることを見出した。
【０００６】
（１）  ガラス基板と、
ガラス基板上に配置された密着層と、
密着層の表面上で、かつ、密着層の中央部に配置された金属板と、
密着層の表面上で、かつ、金属板の周辺に配置された、ガラス層および防錆金属層からなる群から選択される周辺層と、を有し、
金属板の側面の少なくとも一部が、周辺層と接触している、積層体。
（２）  金属板の全周にわたって、金属板の側面と周辺層とが接触している、（１）に記載の積層体。
（３）  周辺層が、ガラス層である、（１）または（２）に記載の積層体。
（４）  周辺層の幅が、１ｃｍ以上である、（１）〜（３）のいずれかに記載の積層体。
（５）  密着層が、シリコーン樹脂層である、（１）〜（４）のいずれかに記載の積層体。
（６）  ガラス基板の厚みが、１．５ｍｍ以下である、（１）〜（５）のいずれかに記載の積層体。
（７）  金属板が、鉄板である、（１）〜（６）のいずれかに記載の積層体。
（８）  （１）〜（７）のいずれかに記載の積層体を有する、冷蔵庫の扉体。
（９）  （８）に記載の冷蔵庫の扉体を有する、冷蔵庫。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、冷蔵庫などの製品の前面に配置された際にも、金属板の錆びの発生が抑制された積層体を提供できる。
また、本発明によれば、上記積層体を有する冷蔵庫の扉体、および、冷蔵庫を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明に係る積層体の一実施形態の断面図である。
【図２】図１に記載の積層体の上面図である。
【図３】図１の積層体の他の実施形態の上面図である。
【図４】本発明に係る積層体の他の実施形態の断面図である。
【図５】図４に記載の積層体の上面図である。
【図６】本発明に係る積層体を備える冷蔵庫の扉体の一実施形態の断面図である。
【図７】図６中のＶ部の拡大断面図である。
【図８】従来技術における、冷蔵庫の扉体の一実施形態の断面図である。
【図９】図８中のＷ部の拡大断面図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明を実施するための形態について図面を参照して説明するが、本発明は、以下の実施形態に制限されることはなく、本発明の範囲を逸脱することなく、以下の実施形態に種々の変形および置換を加えることができる。
【００１０】
図１は、本発明に係る積層体の一実施形態の断面図である。また、図２は、図１の積層体の上面図である。なお、図２においては、図面上の左右方向をｘ軸方向、上下方向をｙ軸方向とする。
図１に示すように、積層体１０ａは、ガラス基板１２と、ガラス基板１２上に配置された密着層１４と、密着層１４上に配置された金属板１６ａと、密着層１４上に配置された周辺層１８ａとを有する。
図１に示すように、密着層１４は、ガラス基板１２の一方の主面の全面に配置されている。
また、密着層１４上には、金属板１６ａおよび周辺層１８ａの２つが配置されており、金属板１６ａの全周にわたって、金属板１６ａの側面と周辺層１８ａとが接触している。言い換えれば、周辺層１８ａが金属板１６ａを囲むように配置されており、かつ、周辺層１８ａの側面と金属板１６ａの側面とが互いに接触している。
【００１１】
図１および図２に示すように、積層体１０ａにおいては、金属板１６ａは密着層１４の中央部に配置されている。言い換えれば、密着層１４の表面上に金属板１６ａと接触しない周縁領域が残るように、金属板１６ａが密着層１４上に配置されている。
なお、図２に示すように、金属板１６ａのｘ軸方向およびｙ軸方向の幅は、それぞれ、ガラス基板１２のｘ軸方向およびｙ軸方向の幅よりも小さい。
また、周辺層１８ａは、密着層１４の表面上で、かつ、金属板１６ａが配置されていない周縁領域に配置されている、枠状の層である。積層体１０ａの表面の法線方向から積層体１０ａを観察した際には、ガラス基板１２ａの周縁部の辺と、周辺層１８ａの周縁部の辺とは一致している。言い換えると、積層体１０ａの表面の法線方向から積層体１０ａを観察した際には、ガラス基板１２ａの形状と、金属板１６ａと周辺層１８ａとからなる層の形状とは、一致している。
後段で詳述するように、上記積層体１０ａにおいては、金属板１６ａの全周にわたって、金属板１６ａの側面を覆うように、金属板１６ａの側面と周辺層１８ａとが接触しており、結果として、金属板１６ａの側面の錆が発生しにくい。
以下、積層体１０ａを構成する各部材について詳述する。
【００１２】
＜ガラス基板＞
ガラス基板１２は、積層体が配置される物品の意匠性を向上させる役割を有する。通常、積層体が物品の前面に配置される場合、ガラス基板１２が最も視認側に配置される。
ガラス基板１２のガラスの種類は特に制限されないが、無アルカリホウケイ酸ガラス、ホウケイ酸ガラス、ソーダライムガラス、高シリカガラス、その他の酸化ケイ素を主な成分とする酸化物系ガラスが好ましい。ソーダライムガラスとしては、割れ耐性の高い点で、物理強化ガラスや化学強化ガラスが好ましい。酸化物系ガラスとしては、酸化物換算による酸化ケイ素の含有量が４０〜９０質量％のガラスが好ましい。
ガラス基板１２としては、具体的には、ソーダライムガラスの化学強化ガラスからなるガラス基板（旭硝子社製商品名「Ｌｅｏｆｌｅｘ」）が挙げられる。
【００１３】
ガラス基板１２の厚さは、薄型化および／または軽量化の観点から、１．５ｍｍ以下が好ましく、１．２ｍｍ以下がより好ましい。下限に関しては、取り扱い性の点から、０．５ｍｍ以上が好ましい。
【００１４】
図１においては、ガラス基板１２の形状は矩形状となっているが、特に制限されず、正方形状であっても、四角形状以外の他の多角形状であってもよい。
また、ガラス基板１２の視認側の表面は平滑であっても、凹凸があってもよい。凹凸がある場合、単純なガラス成形時のうねりでもよいが、フロスト処理、サンドブラスト処理、ＣＯ2レーザーによる加工等でパターンを形成してもよい。
【００１５】
なお、ガラス基板１２は２層以上からなっていてもよく、この場合、各々の層を形成する材料は同種材料であってもよいし、異種材料であってもよい。また、この場合、「ガラス基板１２の厚さ」は全ての層の合計の厚さを意味するものとする。
【００１６】
ガラス基板１２の製造方法は特に制限されず、通常、ガラス原料を溶融し、溶融ガラスを板状に成形して得られる。このような成形方法としては、例えば、フロート法、フュージョン法、スロットダウンドロー法が挙げられる。
【００１７】
＜密着層＞
密着層１４は、上記ガラス基板１２と、金属板１６ａおよび周辺層１８ａとを密着させる役割を有する。
密着層１４の種類は特に制限されず、樹脂などで構成される有機層でも、無機物で構成される無機層でもよく、多層になっていてもよい。以下、それぞれの場合について詳述する。
【００１８】
（有機層）
有機層としては、所定の樹脂を含む樹脂層であることが好ましい。樹脂層を形成する樹脂の種類は特に制限されず、例えば、シリコーン樹脂、ポリイミド樹脂、アクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリウレタン樹脂、またはフッ素系樹脂が挙げられる。いくつかの種類の樹脂を混合して用いることもできる。なかでも、シリコーン樹脂、ポリイミド樹脂、フッ素系樹脂が好ましく、シリコーン樹脂がより好ましい。
【００１９】
シリコーン樹脂とは、所定のオルガノシロキシ単位を含む樹脂であり、通常、硬化性シリコーンを硬化させて得られる。硬化性シリコーンは、その硬化機構により付加反応型シリコーン、縮合反応型シリコーン、紫外線硬化型シリコーンおよび電子線硬化型シリコーンに分類されるが、いずれも使用できる。これらのなかでも付加反応型シリコーンまたは縮合反応型シリコーンが好ましい。
付加反応型シリコーンとしては、主剤および架橋剤を含み、白金系触媒などの触媒の存在下で硬化する硬化性の組成物が好適に使用できる。付加反応型シリコーンの硬化は、加熱処理により促進される。付加反応型シリコーン中の主剤は、ケイ素原子に結合したアルケニル基（ビニル基など）を有するオルガノポリシロキサン（すなわち、オルガノアルケニルポリシロキサン。なお、直鎖状が好ましい）であることが好ましく、アルケニル基などが架橋点となる。付加反応型シリコーン中の架橋剤は、ケイ素原子に結合した水素原子（ハイドロシリル基）を有するオルガノポリシロキサン（すなわち、オルガノハイドロジェンポリシロキサン。なお、直鎖状が好ましい）であることが好ましく、ハイドロシリル基などが架橋点となる。
付加反応型シリコーンは、主剤と架橋剤とが付加反応をすることにより硬化する。なお、オルガノアルケニルポリシロキサンのアルケニル基に対する、オルガノハイドロジェンポリシロキサンのケイ素原子に結合した水素原子のモル比が０．５〜２であることが好ましい。
【００２０】
付加反応型シリコーンを用いる場合、必要に応じて、触媒（特に、白金族金属系触媒）をさらに用いてもよい。
白金族金属系触媒（ヒドロシリル化用白金族金属触媒）は、上記オルガノアルケニルポリシロキサン中のアルケニル基と、上記オルガノハイドロジェンポリシロキサン中の水素原子とのヒドロシリル化反応を、進行・促進させるための触媒である。白金族金属系触媒としては、白金系、パラジウム系、ロジウム系などの触媒が挙げられ、特に白金系触媒を用いることが経済性、反応性の点から好ましい。
【００２１】
縮合反応型シリコーンとしては、モノマーである加水分解性オルガノシラン化合物若しくはその混合物（モノマー混合物）、または、モノマー若しくはモノマー混合物を部分加水分解縮合反応させて得られる部分加水分解縮合物（オルガノポリシロキサン）を好適に用いることができる。
この縮合反応型シリコーンを用いて、加水分解・縮合反応（ゾルゲル反応）を進行させることにより、シリコーン樹脂を形成できる。
【００２２】
有機層の厚さは特に制限されないが、１〜１００μｍが好ましく、５〜５０μｍがより好ましく、７〜３０μｍがさらに好ましい。有機層の厚さがこのような範囲であると、ガラス基板１２と金属板１６ａとの密着が十分になる。
【００２３】
（無機層）
無機層を構成する材料は特に制限されないが、例えば、酸化物、窒化物、酸窒化物、炭化物、炭窒化物、珪化物および弗化物からなる群から選ばれる少なくとも１つを含むことが好ましい。
酸化物（好ましくは、金属酸化物）、窒化物（好ましくは、金属窒化物）、酸窒化物（好ましくは、金属酸窒化物）としては、例えば、Ａｕ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｐｔ、Ｍｏ、Ｗ、Ｃ、Ｓｉ、Ｈｆ、Ｚｒ、Ｔａ、Ｔｉ、Ｙ、Ｎｂ、Ｎａ、Ｃｏ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｐｂ、Ｍｇ、Ｂｉ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｄｙ、Ｅｒ、Ｓｒ、Ｓｎ、ＩｎおよびＢａから選ばれる１種類以上の元素の酸化物、窒化物、酸窒化物が挙げられる。より具体的には、窒化酸化珪素（ＳｉＮｘＯｙ）、酸化チタン（ＴｉＯ2）、酸化インジウム（Ｉｎ2Ｏ3）、インジウムセリウムオキサイド（ＩＣＯ）、酸化スズ（ＳｎＯ2）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化ガリウム（Ｇａ2Ｏ3）、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、酸化インジウム亜鉛（ＩＺＯ）、酸化亜鉛スズ（ＺＴＯ）、ガリウム添加酸化亜鉛（ＧＺＯ）が挙げられる。
【００２４】
炭化物（好ましくは、金属炭化物）、炭窒化物（好ましくは、金属炭窒化物）としては、例えば、Ｔｉ、Ｗ、Ｓｉ、Ｚｒ、および、Ｎｂから選ばれる１種以上の元素の炭化物、炭窒化物、炭酸化物が挙げられる。例えば、炭化酸化珪素（ＳｉＣＯ）が挙げられる。
なお、炭化物としては、いわゆるカーボン材料であってもよく、例えば、フェノール樹脂などの樹脂成分を焼結して得られる炭化物であってもよい。
珪化物（好ましくは、金属珪化物）としては、例えば、Ｍｏ、Ｗ、および、Ｃｒから選ばれる１種以上の元素の珪化物が挙げられる。
弗化物（好ましくは、金属弗化物）としては、例えば、Ｍｇ、Ｙ、Ｌａ、および、Ｂａから選ばれる１種以上の元素の弗化物が挙げられる。例えば、弗化マグネシウム（ＭｇＦ２）が挙げられる。
【００２５】
無機層の厚みは特に制限されないが、５〜５０００ｎｍが好ましく、１０〜５００ｎｍがより好ましい。
無機層の表面粗さ（Ｒａ）は２．０ｎｍ以下であることが好ましく、１．０ｎｍ以下であることがより好ましい。下限値は特に制限されないが、０が最も好ましい。上記範囲であれば、金属板との密着性がより良好となる。
ＲａはＪＩＳ  Ｂ  ０６０１（２００１年改正）に従って測定される。
【００２６】
密着層１４は、プラズマ重合膜であってもよい。
密着層１４がプラズマ重合膜である場合、プラズマ重合膜を形成する材料は、ＣＦ４、ＣＨＦ３、Ｃ２Ｈ６、Ｃ３Ｈ６、Ｃ２Ｈ２、ＣＨ３Ｆ、Ｃ４Ｈ８等のフルオロカーボンモノマー、メタン、エタン、プロパン、エチレン、プロピレン、アセチレン、ベンゼン、トルエン等のハイドロカーボンモノマー、水素、ＳＦ６等が挙げられる。特に、フルオロカーボンモノマーまたはハイドロカーボンモノマーからなるプラズマ重合膜が好ましい。これらは、１種類のみを用いてもよく、２種類以上を混合して用いてもよい。
プラズマ重合膜の厚さとしては、耐擦傷性の観点からは、１〜１００ｎｍが好ましく、１〜５０ｎｍがより好ましく、１〜１０ｎｍがさらに好ましい。
【００２７】
＜金属板＞
金属板１６ａは、上記ガラス基板１２の強度を補強する役割を有する。
金属板１６ａの種類は特に制限されず、例えば、鉄板、アルミニウム板、ＳＵＳ板、銅板などが挙げられる。
金属板１６ａの厚みは特に制限されないが、積層体の強度および積層体の重さのバランスの点で、０．１〜２．０ｍｍが好ましく、０．３〜１．０ｍｍがより好ましい。
金属板１６ａのガラス基板１２側の表面は、装飾目的のために処理されてもよく、例えば、ブラッシング、酸エッチング、サンドブラスティングなどが施されていてもよい。
【００２８】
図１においては、金属板１６ａの形状は矩形状となっているが、特に制限されず、正方形状であっても、四角形状以外の他の多角形状であってもよい。
通常、金属板１６ａの外形形状は、ガラス基板１２の外形形状よりも小さい。そのため、密着層１４上に金属板１６ａを配置する際に、密着層１４の表面上に金属板１６ａと接触していない周縁領域を形成できる。
【００２９】
＜周辺層＞
周辺層１８ａは、密着層１４上に配置され、金属板１６ａの全周にわたって、金属板１６ａの側面と接触するように、配置される層である。金属板１６ａの側面と接触する周辺層１８ａがあることにより、金属板１６ａの側面からの錆びの発生が抑制される。
なお、図２においては、周辺層１８ａは１つの部材として記載されているが、複数の部材より構成されていてもよい。例えば、図３に示すように、金属板１６ａを囲む周辺層は、金属板１６ａの一縁部の側面と接触する周辺層１８１ａと、金属板１６ａの一縁部の側面と接触する周辺層１８２ａと、金属板１６ａの一縁部の側面と接触する周辺層１８３ａと、金属板１６ａの一縁部の側面と接触する周辺層１８４ａとから構成されていてもよい。
【００３０】
周辺層１８ａは、ガラス層および防錆金属層からなる群から選択され、取り扱い性および金属板１６ａの防錆性の点で、ガラス層が好ましい。
【００３１】
周辺層１８ａの幅Ｗは特に制限されないが、金属板１６ａの防錆性がより優れる点から、１．０ｍｍ以上が好ましく、２．０ｍｍ以上がより好ましい。上限は特に制限されないが、本発明の効果が飽和する点から、２０ｍｍ以下が好ましく、１０ｍｍ以下がより好ましい。
【００３２】
周辺層１８ａの厚みは特に制限されないが、通常、金属板１６ａの厚み以上であることが好ましい。周辺層１８ａの厚みが金属板１６ａの厚み以上であれば、金属板１６ａの側面が露出することがより抑制される。
周辺層１８ａの厚みとしては、具体的には、０．１ｍｍ以上が好ましく、１．０ｍｍ以上がより好ましい。上限は特に制限されないが、１０ｍｍ以下が好ましく、５．０ｍｍ以下がより好ましい。
【００３３】
周辺層１８ａであるガラス層を構成するガラスの種類は特に制限されず、上述したガラス基板１２のガラスの種類が挙げられる。
周辺層１８ａである防錆金属層とは、防錆性を有する金属層である。防錆性を有する金属層としては、防錆性を有する金属から形成される層が挙げられる。防錆性を有する金属とは、錆が生じにくい金属であり、例えば、ステンレス、アルミニウムなどが挙げられる。また、防錆性を有する金属層としては、防錆処理が施された金属層であってもよい。
【００３４】
＜その他の部材＞
積層体は、必要に応じて、上述したガラス基板、密着層、金属板、および、周辺層以外の他の層を有していてもよい。
例えば、積層体は、意匠性を向上させる機能を有する着色層をさらに有していてもよい。なお、着色層は、例えば、ガラス基板と金属板との間などに配置される。
【００３５】
本発明の積層体は、図１の形態に限定されず、金属板の側面の少なくとも一部が、周辺層と接触していれば特に制限されない。例えば、図４および５に示すような積層体であってもよい。図４は積層体の他の実施形態の断面図を示し、図５は積層体の図４の積層体の上面図を示す。なお、図５においては、図面上の左右方向をｘ軸方向、上下方向をｙ軸方向とする。
図４および５に示す積層体１０ｂは、ガラス基板１２と、ガラス基板１２上に配置された密着層１４と、密着層１４上に配置された金属板１６ｂと、密着層１４上に配置された周辺層１８ｂとを有する。積層体１０ｂは、周辺層１８ｂの配置位置が異なる点以外は、上述した積層体１０ａと同様の構成を有する。
積層体１０ｂにおいて、周辺層１８ｂは、金属板１６ｂの２つ対向する縁部（辺部）の側面と接触するように配置される。
図５に示すように、金属板１６ｂのｘ軸方向の幅はガラス基板１２のｘ軸方向の幅よりも小さいが、金属板１６ｂのｙ軸方向の幅はガラス基板１２のｙ軸方向の幅と同じである。
図４および図５に示すように、積層体１０ｂにおいては、金属板１６ｂは密着層１４の中央部に配置されている。より具体的には、密着層１４の表面上に、金属板１６ｂと接触しない２つの端部領域が残るように、金属板１６ｂが密着層１４上に配置される。
また、周辺層１８ｂは、密着層１４の表面上で、かつ、金属板１６ａが配置されていない端部領域に配置されている層である。
【００３６】
＜積層体の製造方法＞
積層体の製造方法は特に制限されず、公知の方法を採用できる。例えば、ガラス基板上に密着層を形成し、さらに、密着層の中央部上に金属板を配置する。次に、ガラス層となり得るガラス板、または、防錆金属層となり得る防錆金属板を、金属板が配置されていない密着層の表面上に配置して、積層体を製造する方法が挙げられる。
【００３７】
ガラス基板上に密着層を形成する方法は特に制限されず、例えば、密着層が有機層の場合、有機層形成用組成物をガラス基板上に塗布して塗膜を形成し、必要に応じて、塗膜に対して硬化処理を施す方法が挙げられる。また、密着層が無機層の場合、蒸着法、スパッタリング法、または、ＣＶＤ法により、ガラス基板上に所定の成分からなる無機層を設ける方法が挙げられる。
また、他の方法としては、一旦、仮支持体上に密着層を形成して、形成した密着層を仮支持体上からガラス基板上に転写する方法も挙げられる。また、仮支持体上に密着層の前駆体層を形成して、形成した密着層の前駆体層を仮支持体上からガラス基板上に転写して、その後、ガラス基板上で密着層を形成する方法も挙げられる。
【００３８】
密着層上に金属板を積層する方法は特に制限されず、公知の方法を採用できる。
例えば、常圧環境下で密着層の表面上に金属板を重ねる方法が挙げられる。なお、必要に応じて、密着層の表面上に金属板を重ねた後、ロールやプレスを用いて密着層に金属板を圧着させてもよい。ロールまたはプレスによる圧着により、密着層と金属板との間に混入している気泡が比較的容易に除去されるので好ましい。
【００３９】
真空ラミネート法や真空プレス法により圧着すると、気泡の混入の抑制や良好な密着の確保が行われるのでより好ましい。真空下で圧着することにより、微小な気泡が残存した場合でも、加熱により気泡が成長することがなく、金属板のゆがみ欠陥につながりにくいという利点もある。
金属板を積層する際には、密着層に接触する金属板の表面を十分に洗浄し、クリーン度の高い環境で積層することが好ましい。クリーン度が高いほど、金属板の平坦性は良好となるので好ましい。
なお、金属板を積層した後、必要に応じて、プレアニール処理（加熱処理）を行ってもよい。
【００４０】
密着層上に、ガラス層となり得るガラス板、または、防錆金属層となり得る防錆金属板を積層する方法は特に制限されず、公知の方法を採用でき、例えば、上述した金属板の積層方法が挙げられる。
【００４１】
＜用途＞
上記積層体は、種々の用途に適用でき、例えば、家庭用電化製品用途、家具用途、建築用途が挙げられる。家庭用電化製品用途としては、例えば、冷蔵庫の扉体が挙げられる。
以下、上記積層体を有する冷蔵庫の扉体に関して、詳述する。
【００４２】
＜冷蔵庫の扉体＞
図６は、本発明に係る積層体を有する冷蔵庫の扉体の一実施形態の断面図である。図６に示すように、冷蔵庫の扉体２０は、枠部材２２と、枠部材２２の前面に固定された積層体１０ａと、枠部材２２と積層体１０ａとで囲まれた内部に充填された発泡断熱材２４とを有する。
枠部材２２への積層体１０ａの固定方法は特に制限されず、例えば、図示しない密着層を介して、枠部材２２に積層体１０ａが固定する方法が挙げられる。上記密着層は、接着剤層であっても、粘着剤層であってもよい。
また、発泡断熱材２４の充填方法は特に制限されず、例えば、枠部材２２の一部に設けた注入口（不図示）から発泡ウレタン等の発泡断熱材２４の原液を注入し、枠部材２２と積層体１０ａとで囲まれた空間内で発泡成長させる方法が挙げられる。
【００４３】
図７は、図６中のＶ部の拡大断面図である。図７に示すように、積層体１０ａの周辺層１８ａが配置された側の表面が枠部材２２側を向くように、積層体１０ａが枠部材に固定されている。
図７に示すように、積層体１０ａ中の端部に周辺層１８ａが配置されることにより、枠部材２２と金属板１６ａとの間に周辺層１８ａが配置されることになり、金属板１４ａが大気中の水分や酸素と接触することが抑制され、結果として、本発明の効果が得られる。
【００４４】
なお、図８に、従来技術における、冷蔵庫の扉体の一実施形態の断面図である。図８に示すように、冷蔵庫の扉体２００は、枠部材２２と、枠部材２２の前面に固定された積層体１００と、枠部材２２と積層体１００とで囲まれた内部に充填された発泡断熱材２４とを有する。
図９は、図８中のＷ部の拡大断面図である。図９に示すように、積層体１００は、周辺層を有しておらず、そのため、金属板１６ｃが直接枠部材２２に接する形態となる。そのため、金属板１６ｃの枠部材２２側の縁部の側面において錆が生じやすい。
【実施例】
【００４５】
以下に、実施例等により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって制限されるものではない。
【００４６】
以下の実施例および比較例では、ガラス基板としては、ソーダライムからなる化学強化ガラス基板（縦：３５０ｍｍ、横：３００ｍｍ、板厚：１．１ｍｍ、旭硝子社製商品名「Ｌｅｏｆｌｅｘ」）を使用した。また、金属板１としては、鉄板（縦：３３０ｍｍ、横：２８０ｍｍ、板厚：０．４ｍｍ）を使用した。また、金属板２としては、鉄板（縦：３５０ｍｍ、横：３００ｍｍ、板厚：０．４ｍｍ）を使用した。
【００４７】
＜実施例１＞
初めに、アルケニル基含有オルガノポリシロキサン（数平均分子量：２０００、アルケニル基の数：２個以上）（１００質量部）と、ハイドロジェンポリシロキサン（数平均分子量：２０００、ハイドロシリル基の数：２個以上）（６．７質量部）と配合した。なお、アルケニル基含有オルガノポリシロキサン中のアルケニル基と、ハイドロジェンポリシロキサン中のハイドロシリル基との混合モル比（ハイドロシリル基のモル数／アルケニル基のモル数）は０．４／１であった。さらに、触媒（白金系触媒）を、アルケニル基含有オルガノポリシロキサンおよびハイドロジェンポリシロキサンの合計質量（１００質量部）に対し、３００ｐｐｍ添加した。この液を、硬化性樹脂組成物Ｘとする。
この硬化性樹脂組成物Ｘを、ダイコーターを用いて仮支持体（ＰＥＴ）の主面上に塗布して、未硬化のアルケニル基含有オルガノポリシロキサンおよびハイドロジェンポリシロキサンを含む塗膜を仮支持体上に設けた。
次に、ガラス基板を純水洗浄した後、さらにＵＶ洗浄して清浄化した。
次に、仮支持体上に形成された塗膜がガラス基板と接するように、塗膜が形成された仮支持体とガラス基板とを積層し、その後、仮支持体を剥離して、塗膜をガラス基板上に転写した。
次に、塗膜が配置されたガラス基板を、１４０℃に３分間大気中で加熱した後、２３０℃に２０分間大気中で加熱硬化して、ガラス基板上に厚さ３０μｍのシリコーン樹脂層を形成し、シリコーン樹脂層付きガラス基板を得た。
なお、シリコーン樹脂層は、ガラス基板の全面に配置された。
【００４８】
次に、上記で得られたシリコーン樹脂層付きガラス基板と金属板１とを、シリコーン樹脂層と金属板とが密着するように、室温下で真空プレスにより貼り合わせた。なお、金属板１をシリコーン樹脂層上に配置する際には、シリコーン樹脂層に金属板１と接触しない周縁領域が残るように、金属板１をシリコーン樹脂層上に積層した（図１および２参照）。
次に、密着層表面の金属板１を密着していない周縁領域上に、ガラス板を貼り合わせて、ガラス層を有する積層体１を得た（図１および２参照）。得られた積層体においては、図１および２に示すように、金属板１の全周にわたって、金属板１の側面とガラス層とが接触していた。
なお、ガラス層の幅Ｗ（図１参照）は１０ｍｍであった。
【００４９】
＜比較例１＞
実施例１と同様に、シリコーン樹脂層付きガラス基板を得た。
次に、金属板１の代わりに金属板２を用いて、積層体３を得た。積層体３においては、密着層の全面に金属板２が配置されており、金属板２の周辺領域にはガラス板またはシリコーン樹脂がなくむき出しの状態になっていた。
【００５０】
＜評価＞
図６（実施例１および２）または図８（比較例１）のように積層体端部をポリスチレン枠部材にはめ込んだ状態の評価試料を使用した以外は、ＪＩＳ  Ｚ２３７１：２０１５に準じた塩水噴霧試験を実施した。塩水噴霧を１０００時間実施した後、積層体をポリスチレン枠部材から取り出し、積層体のガラス板面側から目視で腐食面積比率を確認し、以下の評価基準に従って評価した。なお、腐食面積比率は、観察される金属板の面積（主面面積）に対する腐食された面積の割合を表す。
Ａ：腐食面積比率が０．０２％以下であった。
Ｂ：腐食面積比率が０．０２％超０．０５％以下であった。
Ｃ：腐食面積比率が０．０５％超１％以下であった。
Ｄ：腐食面積比率が１％超であった。
【００５１】
【表１】
2019020052.tif 000003
【００５２】
上記表１に示すように、本発明の積層体であれば錆びの発生が抑制されることが確認された。
なお、比較例１においては、腐食面積比率が１０％を超えていた。
【符号の説明】
【００５３】
１０ａ，１０ｂ    積層体
１２    ガラス基板
１４    密着層
１６ａ，１６ｂ，１６ｃ    金属板
１８ａ，１８ｂ，１８１ａ，１８２ａ，１８３ａ，１８４ａ    周辺層
２０    冷蔵庫の扉体
２２    枠部材
２４    発泡断熱材
【図１】
2019020052.tif 000004
【図２】
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【図３】
2019020052.tif 000006
【図４】
2019020052.tif 000007
【図５】
2019020052.tif 000008
【図６】
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【図７】
2019020052.tif 000010
【図８】
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【図９】
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