(57)【要約】【課題】反転オフセット印刷法を実施するための版洗浄に関し、除去凸版に付着した非水溶性インクを、多量の洗浄液や有機溶剤を使用することなく、また異物付着の原因となる拭き取りを実施することなく、水噴霧を主要な洗浄手段として版洗浄を実施することにより、洗浄不良によるインク残留、異物付着を抑制した環境負荷の低い洗浄方法、および洗浄装置を提供する。これにより、解像性の高い印刷物を提供する。【解決手段】反転オフセット印刷法で使用する非水溶性インクが付着した除去凸版に洗浄液を塗布し、続いて除去凸版上の非水溶性インクを洗浄液に溶解、あるいは分散、あるいは乳化させ、続いて、除去凸版上に水溶性有機溶剤を含んでもよい水を噴霧して非水溶性インクが溶解、あるいは分散、あるいは乳化した洗浄液を除去した後、除去凸版上に残留する水溶性有機溶剤を含んでもよい水を除去する。【選択図】図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
反転オフセット印刷法において、ブランケット上に塗布した非水溶性インク塗膜からその塗膜の不要部分を除く除去凸版の洗浄方法であって、
少なくとも、非水溶性インクが付着した除去凸版上に洗浄液を塗布する第一工程と、
洗浄液に除去凸版上の非水溶性インクを溶解、あるいは分散、あるいは乳化させる第二工程と、
除去凸版上に水溶性有機溶剤を含んでもよい水を噴霧して非水溶性インクが溶解、あるいは分散、あるいは乳化した洗浄液を除去する第三工程と、
除去凸版上に残留する水溶性有機溶剤を含んでもよい水を除去する第四工程、
を含む、除去凸版の洗浄方法。
【請求項２】
請求項１の第一工程記載の洗浄液が少なくとも１種類以上の有機溶剤と、少なくとも１種類以上の界面活性剤を含む請求項１記載の除去凸版の洗浄方法。
【請求項３】
請求項１の第三工程記載の水溶性有機溶剤がメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、アセトンである、請求項１または２記載の除去凸版の洗浄方法。
【請求項４】
反転オフセット印刷法を実施する印刷装置に付帯する版洗浄装置であって、除去凸版に請求項１の第一工程記載の洗浄液を塗布する第一ノズル、および請求項１の第二工程記載の洗浄液に除去凸版上の非水溶性インクを溶解、あるいは分散、あるいは乳化させるためのローラー、もしくはスキージ、および請求項１の第三工程記載の除去凸版に水溶性有機溶剤を含んでもよい水を噴霧する第二ノズル、および除去凸版表面に請求項１の第四工程記載の空気を送風する第三ノズルを含む、版洗浄装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は反転オフセット印刷用の除去凸版の洗浄方法、及び除去凸版洗浄装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、プリンテッドエレクトロニクスの発展は著しく、フィルム上に形成されたディスプレイやウェアラブルデバイスなど、印刷技術で形成される、薄型、軽量の情報端末が提案されている。
【０００３】
現在、前記情報端末に用いられるトランジスタの主流はシリコン系であるが、その製造方法としては、シリコンをスパッタやＣＶＤなどのドライ法で成膜した後、フォトリソグラフィー技術を用いて前記トランジスタをパターニングする方法が一般的である。
【０００４】
これに対して、より低コストで、かつ、プラスチックフィルムに代表されるフレキシブル基材上に容易にパターニングできることから、前記トランジスタを印刷技術で作製するプリンテッドエレクトロニクスが注目されている。印刷技術を用いることで、フォトリソグラフィーよりも装置や製造上のコストが下がり、また、真空や高温プロセスを必要としないことから、エネルギー負荷の低減が達成されるなどのメリットが挙げられる。
【０００５】
しかしながら、印刷法はフォトリソグラフィー法と比較すると、概して解像性が悪く、微細なパターニングが課題である。パターニングの精度はトランジスタの性能に直接影響を及ぼすため、解像性の高い印刷技術の開発が求められている。
【０００６】
これに対し、微細パターン形成に有効な印刷方法として、一般にシート状に加工されたゴム製のブランケットと除去凸版を用いる反転オフセット印刷法がある(特許文献１参照)。
【０００７】
反転オフセット印刷法について図１を用いて以下に説明する。
【０００８】
（塗布工程）
まず、離型性表面を有するブランケット１に、インク２を塗布してブランケット１ａを得る。ここで離型性とは前記ブランケット上に形成された塗膜を印刷基材４に接触させて、転写する際に、前記ブランケット上の塗膜残留がなく、印刷基材に移行させる作用をいい、一般に印刷用ブランケットに求められる公知の基本的特性である。
【０００９】
（塗膜濃縮工程）
その後、インクを構成する液体成分の少なくとも一部を蒸発、あるいは前記ブランケットに吸収させ、ブランケット表面に濃縮された塗膜２ａを形成することで、ブランケット１ｂを得る（図１（ａ）〜（ｃ））。
【００１０】
（除去工程）
次に、ブランケット１ｂを除去凸版３に密着させ、前記塗膜を除去凸版３に接触させることで塗膜の不要な部分を除去し、ブランケットに印刷パターンが形成された塗膜２ｂを含むブランケット１ｃを得る（図１（ｄ））。
【００１１】
（転写工程）
次に、ブランケット１ｃを印刷基材４に密着させて離すことで、前記塗膜２ｂを印刷基材に転写することにより、印刷基材上にパターンが形成された印刷物１ｄを得る（図１（ｅ）〜（ｆ））。
【００１２】
（版洗浄工程）
最後に、インクが付着した除去凸版からインクを洗浄除去して除去凸版３を得る。
【００１３】
前記反転オフセット印刷法は、パターニングを行う工程でインクの不要部分を除去凸版へ転写させるため、連続で印刷を行うには、印刷毎に除去凸版上に付着した不要インクを除去する必要がある。
【００１４】
前記版洗浄工程で除去凸版に付着したインクの除去が不十分だと、印刷毎に前記除去工程のパターニング精度が低下して、印刷物の解像性の低下、印刷不良を生じる場合がある。特に、前記反転オフセット印刷法によりトランジスタの微細パターンを形成する場合、トランジスタの電極細線に欠損や断線、あるいは短絡（ショート）が生じるなど、トランジスタの性能を低下させる恐れがある。
【００１５】
前記インクの除去を実施する際、インクが水溶性であれば、水洗によって不要インクを洗浄除去する版洗浄方法（特許文献２）が開示されており、水洗によって低コストで環境負荷の小さい除去凸版の洗浄が達成できる。しかしながら、非水溶性インクが前記除去凸版に付着すると、水洗のみでは付着した不要インクを版から除去できない場合がある。この場合は有機溶剤による拭き取り洗浄や有機溶剤へ版を浸漬させることにより洗浄できる場合もあるが、拭き取りの際に拭き取り布、あるいは紙由来の繊維片やスポンジ屑の発生、または大量の有機溶剤使用に伴う環境負荷の増大が問題となり、かつ、連続的に印刷を繰り返す場合には作業負荷の増大が問題となる。
【００１６】
前記課題を解決する手段として、反転オフセット印刷法を用いて微細なパターニングを行う際に、不要な部分のインクが凸部に転写した除去凸版に、版洗浄用基板又はロールを圧着、続いて剥離し、不要な部分のインクを除去凸版から版洗浄用基板側へ転写させ、次に該基板表面を掻き基板より、不要な部分のインクを回収する版洗浄方法（特許文献３）が開示されている。
【００１７】
しかしながら前記公報の方法では、除去凸版から取り除く不要インクのすべてが版洗浄用基材へ転写されるとは限らず、一部のインクが除去凸版に残留する場合がある。また前記版洗浄用基材上の不要インクを前記掻き基板で除去する際に、インクの乾燥、固化の進行によって掻き取り不良が発生し、版洗浄用基板が十分に清浄化されない状態で除去凸版と圧着、剥離することにより、除去凸版上の不要インクを十分に除去できない場合もある。
【００１８】
また最表面がシリコーンゴムもしくはフッ素ゴムで構成されるブランケットと、ブランケットが保持される回転ドラムと、ブランケットに対向するように設置された塗工機と、画線部に相当する溝構造部と非画像部に相当する凸部を有する除去凸版と、除去凸版が保持される版ステージと、印刷基材を保持する基材ステージと、除去凸版上に覆い被さるように設置できる洗浄機とを備え、洗浄機は、除去凸版に対向する超音波振動子と、超音波振動子を保持するチャンバとを備えることを特徴とする印刷機（特許文献４）が開示されている。
【００１９】
しかしながら超音波で版洗浄を実施するには多量の洗浄液が必要であり、かつ、洗浄の進行とともに洗浄液のインクによる汚染、着色が激しくなるため、洗浄後のリンス工程が必要となり、廃液量の増大、および長時間化が問題となる。また非水溶性インクを可溶化、もしくは再分散させるために有機溶剤の使用が必要となり、環境負荷の増大が問題となる場合もある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００２０】
【特許文献１】特開２０００−２８９３２０号公報
【特許文献２】特開２０１６−１９８９８６号公報
【特許文献３】特開２０１１−５６８３９号公報
【特許文献４】特開２０１５−２４５０３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２１】
本発明が解決しようとする課題は、前記課題を鑑みて成されたものであり、具体的には、
反転オフセット印刷法による印刷パターニングで使用した除去凸版に付着した非水溶性インクを効率的、かつ、低環境負荷で洗浄除去する版洗浄方法を提供するものであり、これにより、解像性が高い印刷物を提供する。特に本発明の方法で除去凸版を洗浄して印刷物の解像性を高めることにより、反転オフセット印刷法を用いてトランジスタなどを含む電子回路を作製する際に問題となる、回路の断線や短絡（ショート）の発生抑制を可能とし、トランジスタの性能低下を抑制する。
【課題を解決するための手段】
【００２２】
上記課題を解決する手段として、
（１）反転オフセット印刷法において、ブランケット上に塗布した非水溶性インク塗膜からその塗膜の不要部分を除く除去凸版の洗浄方法であって、少なくとも、
非水溶性インクが付着した除去凸版上に洗浄液を塗布する第一工程と、
洗浄液に除去凸版上の非水溶性インクを溶解、あるいは分散、あるいは乳化させる第二工程と、
除去凸版上に水溶性有機溶剤を含んでもよい水を噴霧して非水溶性インクが溶解、あるいは分散、あるいは乳化した洗浄液を除去する第三工程と、
除去凸版上に残留する前記の水を除去する第四工程、
を含む、除去凸版の洗浄方法である。
【００２３】
（２）前記第一工程記載の洗浄液が少なくとも１種類以上の有機溶剤と、少なくとも１種類以上の界面活性剤を含む前記記載の除去凸版の洗浄方法である。
【００２４】
（３）前記第三工程記載の水溶性有機溶剤がメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、アセトンである、前記記載の除去凸版の洗浄方法である。
【００２５】
（４）反転オフセット印刷法を実施する印刷装置に付帯する版洗浄装置であって、除去凸版に前記第一工程記載の洗浄液を塗布する第一ノズル、および除去凸版に前記第二工程記載の洗浄液に除去凸版上の非水溶性インクを溶解、あるいは分散、あるいは乳化させるためのローラー、もしくはスキージ、および除去凸版に前記第三工程記載の水溶性有機溶剤を含んでもよい水を噴霧する第二ノズル、および除去凸版表面に前記第四工程記載の空気を送風する第三ノズルを含む、版洗浄装置である。
【発明の効果】
【００２６】
本発明によれば、非水溶性インクを用いる反転オフセット印刷を連続的に実施するための版洗浄において、主として環境負荷の少ない水を用いて、除去凸版に付着した不要インクを効率的に洗浄、除去することができる。本発明の版洗浄装置を用いることで、版洗浄不良に起因する印刷欠陥を大幅に抑制することができるので、解像性の高い印刷物を得ることができる。本発明の版洗浄方法を用いる反転オフセット印刷を実施することにより、トランジスタなどを含む電子回路を印刷する際に問題となる、断線や短絡（ショート）を抑制し、トランジスタの性能低下、動作不良を防ぐことができる。
【図面の簡単な説明】
【００２７】
【図１】反転オフセット印刷工程を説明するための断面模式図である。
【図２】本発明の版洗浄方法を実施するための装置構成の一例を示す模式図である。
【図３】本発明の版洗浄方法の工程の一例を説明するための断面模式図である。
【図４】本発明の実施例１で使用する除去凸版の印刷パターンを示す模式図である。
【図５】本発明の実施例４で使用する除去凸版の印刷パターンを示す模式図である。
【図６】本発明の実施例４で作製する積層印刷パターンを示す模式図である。
【図７】本発明の実施例４で作製する積層印刷パターンの断面模式図である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２８】
本発明の版洗浄方法によって洗浄、除去できるインクは反転オフセット印刷用に調製された非水溶性のインクであれば特に限定は無く、公知公用のインクを用いることができ、具体的にはナノ銀微粒子やナノ銅微粒子、ナノ酸化銅微粒子、あるいはポリエステルなどの熱硬化性樹脂、スチレン−アクリル樹脂などのＵＶ硬化性樹脂をブタノール、トルエン、キシレン、酢酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートなどの非水溶性有機溶剤に分散、あるいは溶解したインクを挙げることができる。
【００２９】
本発明の版洗浄方法で洗浄できる除去凸版の種類に関しても特に限定は無く、ウェットエッチング法やドライエッチング法、電鋳法などの各種の方法で印刷パターンが形成されたガラス、シリコン、セラミック、金属板など各種の材質の版を洗浄することができる。
【００３０】
また前記ブランケットに関しても、反転オフセット印刷用に作製されたブランケットであれば特に限定は無く、シリコンゴム、ウレタンゴムなどの公知公用の材料をシート状に加工したブランケットを用いることができ、さらにこれらのブランケットはポリエチレンテレフタレートシートやクッション層としてスポンジシート上に前記ブランケット用ゴムシートを積層してもよい。
【００３１】
以下、本発明の実施形態の一例を、図面を用いて詳細に説明するが本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３２】
図２は本発明の版洗浄方法を実施する装置構成の一例の模式図である。
【００３３】
本発明の洗浄装置は少なくとも、非水溶性インクが付着した除去凸版３上に洗浄液を塗布する第一ノズル５と、洗浄液に除去凸版上のインクを溶解、あるいは分散、あるいは乳化させるローラーあるいはスキージ６と、除去凸版上に水溶性有機溶剤を含んでもよい水を噴霧する第二ノズル７と、除去凸版上に空気を送風する第三ノズル８を含む。
【００３４】
本発明の洗浄装置に含まれる第一ノズル、ローラーあるいはスキージ、第二ノズル、第三ノズルはそれぞれ少なくとも１個以上、具備していればよく、洗浄する版の面積に応じてそれぞれ２個以上を有してもよい。
【００３５】
前記の各ノズル、ローラーあるいはスキージは走行モーターなどにより、版上を移動することができる。これにより除去凸版全域を洗浄することができる。さらにローラーあるいはスキージは昇降モーターなどにより、上下移動が可能で、版に接触させて適度な押し付け圧を印加することができる。また本発明の版洗浄方法は洗浄液の塗布、および水溶性有機溶剤を含んでもよい水の噴霧を伴うので、洗浄液、水溶性有機溶剤を含んでもよい水の飛散を防止するための、前記除去凸版、および前記の各ノズル、ローラーあるいはスキージ全体を囲う可動式のチャンバー（カバー）を設置することが好ましい。
【００３６】
前記の洗浄液を塗布する第一ノズルには洗浄液を供給する洗浄液槽９、および洗浄液を送液するポンプ１３を接続する。
【００３７】
前記の第一工程で使用する第一ノズルの形状、種類に関しては特に限定は無いが、第一ノズルを介して除去凸版に塗布する洗浄液量は除去凸版に付着したインクを溶解、あるいは分散、あるいは乳化させる程度の少量を塗布するのに適するシリンジ、ディスペンサーなどを好適な第一ノズルとして挙げることができる。
【００３８】
前記第一工程で使用する洗浄液に関しては、除去凸版に付着した非水溶性インクを溶解、あるいは分散、あるいは乳化させることができる液体、すなわち、前記除去凸版に付着したインクを洗浄する作用を有するものであれば特に限定は無いが、少なくとも１種類以上の有機溶剤と、少なくとも１種類以上の界面活性剤を含む洗浄液が好ましい。洗浄液が有機溶剤のみからなり、界面活性剤を含まない場合は、インクを溶解、あるいは分散、乳化させることができても、続く第三工程で水溶性有機溶剤を含んでもよい水を噴霧した際に、インク由来の非水溶性成分が析出して版に再付着する場合があり、本発明の洗浄液として好ましくない。少なくとも１種類以上の界面活性剤を含む洗浄液に版上のインクを溶解、あるいは分散、あるいは乳化することにより、続く第三工程で水溶性有機溶剤を含んでもよい水を噴霧しても、インクの非水溶性成分を分散、あるいは乳化させることができるので、析出して版に再付着することが無く、版から不要インクを効率的に洗浄、除去することができる。
【００３９】
本発明の洗浄液に供することができる有機溶剤は、前記記載の界面活性剤を含むことで非水溶性インクを溶解、あるいは分散、乳化させることができる有機溶剤であれば、特に限定は無く、アルコール系、グリコール系、グリコールエーテル系、グリコールエステル系、およびケトン系、エステル系、エーテル系、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素などの種々の有機溶剤を挙げることができる。具体的にはエタノール、イソプロピルアルコール、アミノアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、プロピレングリコールエーテル、プロピレングリコールエーテルアセテート、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、トルエン、キシレンなどの公知公用の各種有機溶剤を挙げることができる。
【００４０】
前記記載の第二工程で使用するローラーあるいはスキージは、前記第一工程で塗布した洗浄液に、除去凸版上のインクを溶解、あるいは分散、あるいは乳化させるため、適当な押し付け圧で版上を往復駆動する機構を有する。ここでローラーあるいはスキージは版に傷、割れ等を発生させないために、その表面はゴム、あるいはスポンジ等の軟質材料であることが好ましく、一例としてシリコンゴムやウレタンスポンジを挙げることができる。
【００４１】
本発明の洗浄液に供することができる界面活性剤の種類には特に限定は無いが、カルボン酸塩、スルホン酸塩、硫酸エステル塩等のアニオン系、エーテル型やエステル型等のノニオン系やカチオン系、両性界面活性剤を挙げることができ、具体的にはアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルアミン塩、アルキルアリルスルホン酸塩、ジアルキルスルホ琥珀酸塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、第４級アンモニウム塩、アルキルリン酸エステル、アルキルリン酸エステル、ラウリン酸グリセリン、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、アルキルリン酸エステル等の公知公用の界面活性剤を挙げることができる。また、花王株式会社製エマルゲンシリーズ、三洋化成工業株式会社製サンノニックシリーズ、新日本理化株式会社製コニオンシリーズ等の市販の界面活性剤を用いることもできる。
【００４２】
また本発明の洗浄液は有機溶剤、界面活性剤の他に水を含んでもよい。本発明の洗浄液は前記記載の有機溶剤、界面活性剤、水を混合して使用することもできるが、花王株式会社製クリンスルーシリーズ、三協化学製ゾルカスシリーズ、荒川化学工業株式会社製パインアルファシリーズ、東邦化学工業株式会社製トーホークリーンシリーズ、化研テック株式会社製ＨＡシリーズ等の公知公用の市販品を用いることもできる。
【００４３】
本発明の第三工程で使用する第二ノズルには水溶性有機溶剤を含んでもよい水を供給する水槽１０、および水溶性有機溶剤を含んでもよい水を送液するポンプ１４を接続する。
【００４４】
前記記載の第二ノズルの形状、種類に関しては特に限定は無いが、前記第二工程でインクを溶解、あるいは分散、あるいは乳化させた洗浄液を、第二ノズルを介して噴霧する水溶性有機溶剤を含んでもよい水で洗浄、除去するために、一定の水圧を印加できる噴霧ノズルが好ましく、その一例として、高圧１流体ノズル、２流体ノズル、４流体ノズル、高圧ジェットノズル、パルスジェットノズルなどの公知公用の加圧式ノズルを用いることができるが、これらに限定されるものではない。第二ノズルの具体的な一例として、株式会社いけうち社製２流体ノズル、スプレーイングシステムジャパン株式会社製高圧スプレーノズルＭＥＧシリーズ、株式会社ゼビオス製パルスジェットクリーナーなどを挙げることができる。
【００４５】
前記水溶性有機溶剤として、水溶性が高く、かつ、揮発性が高く、洗浄後の版の乾燥性に優れる、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、アセトンを挙げることができる。
【００４６】
本発明の第四工程で使用する第三ノズルには空気を供給するコンプレッサー、あるいはボンベ１１を接続する。
【００４７】
前記記載の第三ノズルを用いて版上に空気を送風することにより、前記第三工程で噴霧した版上に残留する水溶性有機溶剤を含んでもよい水を除去して、版表面を乾燥することができる。第三ノズルの形状、種類に関しては特に限定は無く、公知公用のエアブローノズル、あるいはスリットノズルを用いることができる。
【００４８】
前記第三工程で発生する洗浄廃液は廃液回収槽１２に回収することができる。
【００４９】
続いて本発明の版洗浄方法を説明する（図３参照）。
【００５０】
反転オフセット印刷により前記除去凸版３に付着したインクを除去するため、前記の第一工程で第一ノズル５を介して除去凸版上に洗浄液を全面に塗布する（図３（ｂ））。この時に塗布する洗浄液量には特に限定は無いが、除去するインクを溶解、あるいは分散、あるいは乳化させる程度の量以上であればよく、具体的にはインク重量の１０倍量から１０００倍量の範囲が好ましい。
【００５１】
続いて、第二工程で前記ローラーあるいはスキージ６を適当な押し付け圧で版上を往復駆動させることにより、前記第一工程で塗布した洗浄液に除去凸版上のインクを溶解、あるいは分散、あるいは乳化させることができる（図３（ｃ））。ここでローラーあるいはスキージの押し付け圧、および往復駆動速度に関しては、版上のインクを洗浄液に十分になじませることができる程度であれば特に限定は無い。
【００５２】
続いて、第三工程で前記第二ノズル７を介して、前記除去凸版上に水溶性有機溶剤を含んでもよい水を噴霧することにより、前記洗浄液に溶解、あるいは分散、あるいは乳化したインクを洗浄液とともに版上から除去することができる（図３（ｄ）、（ｅ））。ここでインク由来成分が版表面に再付着することを抑制するために、一定の圧力、温度と噴霧速度で水溶性有機溶剤を含んでもよい水を噴霧することが好ましく、少なくとも０．２ＭＰａ以上の水圧印加が好ましい。また温度は０℃以上で８０℃以下、好ましくは２０℃から５０℃の範囲を好適な水温としてあげることができる。また噴霧速度に関しても特に限定は無く、洗浄する版の面積に応じて適宜、設定することができる。
【００５３】
本発明の第四工程では前記第三ノズル８を用いて版上に空気を送風することにより、前記第三工程で噴霧した版上に残留する水溶性有機溶剤を含んでもよい水を除去して、版表面を乾燥することができる（図３（ｆ））。送風する空気量に関しても特に限定はなく、版上の残留液成分を完全に除去するのに十分な空気を送風することにより、版表面を乾燥して、次の印刷を実施することができる。
【００５４】
本発明の洗浄方法によって反転オフセット印刷用の除去凸版に付着した不要の非水溶性インクが洗浄、除去される機構に関しては必ずしも明確ではないが、まず、第一工程で塗布された洗浄液に第二工程のローラー、もしくはスキージによる馴染ませ操作を経て、不要インクが前記洗浄液に一旦、溶解、分散、あるいは乳化して流動性が付与され、ついで第三工程で噴霧される水溶性有機溶剤を含んでもよい水に洗浄液とともに流動性が付与された非水溶性インク成分が混合され、さらに洗浄液に由来する有機溶剤、および界面活性剤の作用で前記インク成分が水中で分散、あるいは乳化状態となり、水に触れても析出して前記の版に再付着することなく、洗い流されるためと考えられる。したがって、本発明の洗浄方法により、本来は水に馴染まない非水溶性インクであっても、水を主成分とした洗浄、除去が達成される。
【００５５】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲は以下の実施例に限定されるものではない。
【実施例１】
【００５６】
（印刷準備（インク））
反転オフセット印刷用導電性インクとして、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを溶媒とする銀ナノ粒子分散インク（銀の固形分として１５％、平均粒子径２０μｍ)を用いた。前記導電性インクは本発明の方法で印刷した後、１８０℃で３０分間、オーブン中で加熱することにより、導電性を有する印刷物とすることができる。
【００５７】
（印刷準備（版））
印刷用除去凸版は厚み３．０ｍｍのウェットエッチング法で印刷パターンを加工した印刷方向４７０ｍｍ×幅方向３７０ｍｍ角のソーダガラス版を用いた。印刷パターンとして、線幅が５０μｍ、長さが３０ｃｍの線状のパターン（以下、細線）が６００本、３００μｍ間隔で平行に配置した（図４）。なお、印刷パターン部分はウェットエッチング法で版深８μｍの精度で凹形状に加工されている。
【００５８】
（印刷準備（ブランケット））
ブランケットとして、３３０ｍｍ×４７０ｍｍ角の株式会社金陽社製反転オフセット印刷用ブランケット（１２０μｍ厚みのポリエステルフィルムに２００μｍ厚みのシリコーンゴムを積層）を用いた。
【００５９】
（印刷準備（印刷基材））
印刷基材として４００ｍｍ×３２０ｍｍ角で０．７ｍｍ厚みの無アルカリガラス板を使用した。
【００６０】
（印刷準備（印刷機））
印刷機として前記記載のブランケットを装着したＭＨＩソリューションテクノロジーズ株式会社製ＰＥ−ＴＥＳＴＥＲ Ｐ−３００を使用した。前記印刷機はブランケットを装着する回転ドラムと、版および印刷基材を設置する印刷ステージに加えて、ブランケットにインクを塗布するスリットダイコーターと本発明の版洗浄装置を具備する。
【００６１】
（導電細線印刷工程）
前記導電性インクを前記回転ドラムに装着したブランケットにスリットダイコーターを用い                                                                    て塗布することにより、前記ブランケット上にインク塗膜を形成した。インク塗膜形成後、インク塗膜が濃縮されて、銀光沢を帯びたのを確認した後、前記記載の版にインク塗膜が形成されたブランケットを毎秒１０ｍｍの速度で回転ドラムを回転させながら、前記版３に密着させることにより、前記インク塗膜から印刷パターン以外の不要な部分を除去して、ブランケット表面に印刷パターンを形成した。次に、印刷パターンが形成されたブランケットを同様にして前記印刷基材に密着させて離すことで、印刷パターンを印刷基材に転写することにより、印刷基材上に印刷物を得た。
【００６２】
（版洗浄工程）
続いて、前記インク塗膜が付着した除去凸版に、洗浄液として５０ｍＬの花王株式会社製クリンスルーＬＣ８４１をディスペンサーを第一ノズルとして用いて塗布した。続いてウレタンゴム製のゴムローラーを版に押し付けながら回転移動させることにより、前記洗浄液をインクが付着した版全面に押し広げて、版に付着したインクを洗浄液に溶解、分散させた。このとき、ゴムローラーは毎秒５０ｍｍの速度で版上を三回往復させた。しかる後に第二ノズルとして株式会社ゼビオス製パルスジェットクリーナーを用いて、水温２５℃、噴霧圧１０ＭＰａで版上にイオン交換水を約２Ｌ、噴霧し、インクが溶解、分散した洗浄液を前記イオン交換水とともに版から洗浄、除去した。ここで前記インクの固形成分は洗浄液の界面活性剤成分等の作用で、噴霧しイオン交換水中に分散、あるいは乳化されており、インク固形成分の析出、および版への再付着を生じることなく、版を洗浄、浄化できることを確認した。さらに第三ノズルとしてエアナイフを用いて版上に残留する噴霧水を送風、除去することにより、前記除去凸版の洗浄を完了した。
【００６３】
前記印刷工程および版洗浄工程を２０回連続して繰り返して、前記細線が形成された印刷物を２０部、作製した。
【００６４】
（導電細線印刷パターン精度の評価）
前記印刷工程で作製した細線が形成された印刷物をオーブンを用いて１８０℃で３０分間、加熱、焼成した後、日置電機株式会社製Ｘ−Ｙ  Ｃ  ＨｉＴＥＳＴＥＲを用いて、６００本すべての細線の断線数と隣接細線間のショート数を測定することにより、本発明の方法で作製した印刷物の印刷精度を評価した（表１）。２０回の連続印刷で断線数は合計２個（印刷１回あたり、０．１個）、ショート数は１個（印刷１回あたり、０．０５個）であり、パターン欠陥は細線数６００本に対して２０回連続平均でそれぞれ断線０．０１７％、ショート０．００８％であり、断線およびショートが無い無欠陥印刷品の歩留まりは８５％であった。
【００６５】
【表１】
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【実施例２】
【００６６】
版洗浄工程の第一工程において、第一ノズルを介して版に塗布する洗浄液として、プロピレングルコールモノメチルエーテル８０部、２−アミノエタノール１０部、およびポリオキシエチレンラウリルエーテルを主成分とする花王株式会社製エマルゲン１０５を５部、水５部からなる混合液を用いる以外は、実施例１と同様にして、２０回連続印刷を実施し、その印刷精度を測定した（表２）。２０回の連続印刷で断線数は合計５個（印刷１回あたり、０．２５個）、ショート数は１個（印刷１回あたり、０．０５個）であり、パターン欠陥は細線数６００本に対して２０回連続平均でそれぞれ断線０．０４２％、ショート０．００８％であり、断線およびショートが無い無欠陥印刷品の歩留まりは８０％であった。
【００６７】
【表２】
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【実施例３】
【００６８】
版洗浄工程の第三工程において、第二ノズルとして株式会社いけうち製１流体ノズルＶＶＰを用い、温度３５℃、噴霧圧０．５ＭＰａのイソプロピルアルコールを１０％含むイオン交換水を用いる以外は、実施例１と同様にして、２０回連続印刷を実施し、その印刷精度を測定した（表３）。２０回の連続印刷で断線数は合計２個（印刷１回あたり、０．１個）、ショート数は２個（印刷１回あたり、０．１個）であり、パターン欠陥は細線数６００本に対して２０回連続平均でそれぞれ断線０．０１７％、ショート０．０１７％であり、断線およびショートが無い無欠陥印刷品の歩留まりは８５％であった。
【００６９】
【表３】
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【実施例４】
【００７０】
（印刷準備（インク））
反転オフセット印刷用絶縁性インクとして、ＵＶ硬化性のスチレンアクリル樹脂を２０％含有するプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル溶液を用いた。前記絶縁性インクは本発明の方法で印刷した後、高圧水銀ランプを具備したＵＶ照射装置を用いて硬化することにより、絶縁性を有する透明の印刷物とすることができる。
【００７１】
（印刷準備（版））
印刷用除去凸版は厚み３．０ｍｍのウェットエッチング法で印刷パターンを加工した印刷方向４７０ｍｍ×幅方向３７０ｍｍ角のソーダガラス版を用いた。印刷パターンとして、一辺が５００μｍの正方形パターンが２.５ｍｍ間隔で、印刷方向、および印刷垂直方向にそれぞれ、７２点、合計で５１８４点、配置した（図５）。なお、印刷パターン部分はウェットエッチング法で版深１０μｍの精度で凹形状に加工されている。
【００７２】
（印刷準備（印刷基材））
印刷基材として４００ｍｍ×３２０ｍｍ角で０．７ｍｍ厚みの無アルカリガラス板の全面に前記の実施例１に記載した導電性を有する銀ナノ粒子分散インクを塗布し、１８０℃で３０分間、オーブンで加熱焼成した導電性基材を用いた。
【００７３】
（印刷準備（印刷機））
【００７４】
実施例１と同様に、本発明の版洗浄装置を具備する印刷機を用いた。
【００７５】
（絶縁膜印刷工程）
反転印刷用インクとして前記の絶縁性インク、および前記の正方形パターンを有する除去凸版を用いる以外は、実施例１と同様にして、反転オフセット印刷法で前記の導電性印刷基材に前記の正方形印刷パターン群を転写することにより、印刷物を得た。
【００７６】
（版洗浄工程）
続いて、前記インク塗膜が付着した除去凸版に、洗浄液として１００ｍＬの花王株式会社製クリンスルー７５０Ｊを塗布する以外は、実施例１と同様にして前記除去凸版を洗浄した。
【００７７】
前記印刷工程および版洗浄工程を２０回連続して繰り返して、前記正方形パターン群が形成された印刷物を作製した。
【００７８】
（絶縁膜硬化工程）
前記印刷工程で作製した印刷物を高圧水銀ランプを具備したＵＶ照射装置を用いて、積算光量２０００ｍＪ／ｃｍ２で硬化し、正方形パターン群からなる絶縁膜を作製した。
【００７９】
（対極電極形成工程）
つづいて、一辺が２００μｍの正方形パターンが２.５ｍｍ間隔で、印刷方向、および印刷垂直方向にそれぞれ、７２点、合計で５１８４点、配置した印刷版を用いる以外は、実施例１と同様にして、前記絶縁膜が形成された印刷基材上に重ねて銀インクをパターニングして積層印刷物を得た（図６、７）。さらに実施例１と同様にして、１８０℃で３０分間、オーブンで加熱焼成して、銀インク部分に導電性を発現させた。
【００８０】
（絶縁膜印刷パターン精度の評価）
日置電機株式会社製Ｘ−Ｙ  Ｃ  ＨｉＴＥＳＴＥＲを用いて、前記の積層印刷物最下層の導電層と最上層の２００μｍ角の導電パターン部分の導通を、５１８４点ですべて測定した。ここで前記最下層と最上層間の抵抗値が１ｋΩ以上であれば、前記の絶縁膜が良好に形成されていると判断した。これに対して、１ｋΩ以下であれば、絶縁膜が形成されておらず、最下層と最上層の導電層が短絡（ショート）しているものと判断した（表４）。２０回の連続印刷で、ショート数は６個（印刷１回あたり、０．３個）であり、ショートを含まない無欠陥印刷品の歩留まりは８０％であった。
【００８１】
【表４】
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［比較例１］
【００８２】
版洗浄工程の第一工程において、第一ノズルによる洗浄液塗布を実施しない以外は、実施例１と同様にして印刷物を作製したところ、版洗浄後に未洗浄のインクの付着を確認し、版から不要インクを除去することができなかった。
［比較例２］
【００８３】
版洗浄工程の第二工程において、ゴムローラーによる非水溶性インクと洗浄液との馴染ませを実施しない以外は、実施例１と同様にして印刷物を作製したところ、版洗浄後に一部の未洗浄のインク残留を確認し、版から不要インクを除去することができなかった。
［比較例３］
【００８４】
版洗浄工程の第一工程において、洗浄液としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを用いる以外は、実施例１と同様にして印刷物を作製した。洗浄後の版に一部のインク付着を確認したが、概ね、良好に不要インクが除去された。つづいて実施例１と同様に連続印刷を実施したところ、版洗浄後に版に付着する不要インク量が増大し、また、印刷物の印刷不良も顕著になったため、印刷１１回で連続印刷を中断した。また作製した印刷物の抵抗値測定から、印刷不良が著しく増大していることを確認した（表５）。
【００８５】
【表５】
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【符号の説明】
【００８６】
１ ： ブランケット
１ａ ： インク塗膜が塗布されたブランケット
１ｂ ： インク塗膜２ａが形成されたブランケット
１ｃ ： インク塗膜２ｂが形成されたブランケット
１ｄ ： 印刷物
２ ： インク塗膜
２ａ ： 濃縮されたインク塗膜
２ｂ ： ブランケット表面にパターニングされたインク塗膜
２ｃ ： 除去凸版に除去されたインク塗膜
３ ： 除去凸版
４ ： 印刷基材
５ ： 第一ノズル
６ ： ローラー or スキージ
７ ： 第二ノズル
８ ： 第三ノズル
９ ： 洗浄液槽
１０ ： 水槽
１１ ： エアコンプレッサー or 圧縮空気ボンベ
１２ ： 廃液回収槽
１３ ： 送液ポンプ
１４ ： 送液ポンプ
１５ ： 洗浄液
１６ ： 水溶性有機溶剤を含んでもよい水
１７ ： 分散あるいは乳化されたインク
１８ ： エア
１９ ： 導電層
２０ ： 絶縁膜
２１ ： 対極電極
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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