(57)【要約】      （修正有）【課題】幅広い温度領域において、優れたドライグリップ性能が得られる空気入りタイヤを提供する。【解決手段】スチレンブタジエンゴムを含むゴム成分１００質量部、アルキルフェノール系樹脂１０〜５０質量部、ＳＰ値８．４０〜９．５０の脂肪族多塩基酸エステル５〜５５質量部とを含有するゴム組成物をトレッドに用いた空気入りタイヤ。前記脂肪族多塩基酸エステルがビス（ブチルジグリコール）アジペートであるタイヤ。前記ゴム組成物は、更に、カーボンブラックを含有する空気入りタイヤ。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
スチレンブタジエンゴムを含むゴム成分と、アルキルフェノール系樹脂と、ＳＰ値８．４０〜９．５０の脂肪族多塩基酸エステルとを含有するゴム組成物をトレッドに用いた空気入りタイヤ。
【請求項２】
前記ゴム成分１００質量部に対する前記アルキルフェノール系樹脂の含有量が１０〜５０質量部、前記脂肪族多塩基酸エステルの含有量が５〜５５質量部である請求項１記載の空気入りタイヤ。
【請求項３】
前記脂肪族多塩基酸エステルがビス（ブチルジグリコール）アジペートである請求項１又は２記載の空気入りタイヤ。
【請求項４】
前記ゴム組成物は、前記ゴム成分１００質量部に対して、液状スチレンブタジエン共重合体を１０〜５０質量部含有する請求項１〜３のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
【請求項５】
前記ゴム組成物は、更にカーボンブラックを含有する請求項１〜４のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、空気入りタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
空気入りタイヤのトレッド用ゴム組成物には、ドライグリップ性能が要求されるが、主に、スチレンブタジエンゴム、アルキルフェノール系樹脂、液状スチレンブタジエン共重合体等の使用により当該性能が付与されている。
【０００３】
一方、これらの技術では、いずれもゴム組成物のガラス転移温度Ｔｇが上昇して温度依存性が悪化し、高温領域のみでグリップ性能が発揮されるという問題があり、幅広い温度域でのグリップ性能の付与が望まれている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、前記課題を解決し、幅広い温度領域において、優れたドライグリップ性能が得られる空気入りタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、スチレンブタジエンゴムを含むゴム成分と、アルキルフェノール系樹脂と、ＳＰ値８．４０〜９．５０の脂肪族多塩基酸エステルとを含有するゴム組成物をトレッドに用いた空気入りタイヤに関する。
【０００６】
前記ゴム成分１００質量部に対する前記アルキルフェノール系樹脂の含有量が１０〜５０質量部、前記脂肪族多塩基酸エステルの含有量が５〜５５質量部であることが好ましい。
前記脂肪族多塩基酸エステルがビス（ブチルジグリコール）アジペートであることが好ましい。
【０００７】
前記ゴム組成物は、前記ゴム成分１００質量部に対して、液状スチレンブタジエン共重合体を１０〜５０質量部含有することが好ましい。
前記ゴム組成物は、更にカーボンブラックを含有することが好ましい。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、スチレンブタジエンゴムを含むゴム成分と、アルキルフェノール系樹脂と、ＳＰ値８．４０〜９．５０の脂肪族多塩基酸エステルとを含有するゴム組成物をトレッドに用いた空気入りタイヤであるので、幅広い温度領域において、優れたドライグリップ性能を得ることできる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の空気入りタイヤは、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）を含むゴム成分と、アルキルフェノール系樹脂と、ＳＰ値８．４０〜９．５０の脂肪族多塩基酸エステルとを含有するゴム組成物を用いたトレッドを有する。ＳＢＲを含む配合に、アルキルフェノール系樹脂及び所定ＳＰ値の脂肪族多塩基酸エステルの両成分を配合することで、幅広い温度領域で優れたドライグリップ性能が得られる。また、良好な耐摩耗性も確保できる。このような作用効果が得られる理由は必ずしも明らかではないが、以下のように推察される。
【００１０】
前記脂肪族多塩基酸として、ＳＢＲと近いＳＰ値を有するものを用いることで、ＳＢＲとの相溶性が高くなり、ゴム組成物の温度依存性が改善される。そのため、該脂肪族多塩基酸とアルキルフェノール系樹脂を組み合わせることで、アルキルフェノール系樹脂の使用に起因する高温領域のみで高いグリップ性能が得られるという温度依存性の悪化を抑制でき、幅広い温度領域にわたって高いドライグリップ性能が発揮される。また、優れた耐摩耗性も得られる。加えて、温度依存性の悪化が抑制されるため、従来に比べ、多量にアルキルフェノール系樹脂を配合することも可能となり、この場合、幅広い温度領域で非常に高いドライグリップ性能を得ることができる。
【００１１】
（トレッド用ゴム組成物）
以下、トレッドに用いるゴム組成物について説明する。
前記ゴム組成物は、ＳＢＲを含むゴム成分を含む。ＳＢＲとしては特に限定されず、例えば、乳化重合スチレンブタジエンゴム（Ｅ−ＳＢＲ）、溶液重合スチレンブタジエンゴム（Ｓ−ＳＢＲ）等を使用できる。ＳＢＲは、非変性ＳＢＲ、変性ＳＢＲのいずれでもよい。市販品としては、住友化学（株）、ＪＳＲ（株）、旭化成（株）、日本ゼオン（株）等により製造・販売されている製品等を使用できる。
【００１２】
ゴム成分１００質量％中のＳＢＲの含有量は、ドライグリップ性能の観点から、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上である。上限は特に限定されず、１００質量％でもよい。
【００１３】
ＳＢＲのスチレン量は、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは２５質量％以上である。下限以上にすることで、充分なグリップ性能が得られる傾向がある。上記スチレン量は、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４７質量％以下である。上限以下にすることで、良好な耐摩耗性を確保できるだけでなく、温度依存性が低下し、温度変化に対する性能変化を抑制できるので、幅広い温度領域での優れたドライグリップ性能が得られる傾向がある。
なお、スチレン量は、Ｈ１−ＮＭＲ測定により算出される。
【００１４】
ＳＢＲのビニル量（ＳＢＲのブタジエン成分中のビニル含有量）は、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは３５質量％以上である。下限以上にすることで、良好なドライグリップ性能が得られる傾向がある。上記ビニル量は、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下である。上限以下にすることで、幅広い温度領域での優れたドライグリップ性能が得られる傾向がある。
なお、ビニル量（１，２−結合ブタジエン単位量）は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定できる。
【００１５】
前記のとおり、本発明では変性ＳＢＲも使用可能であるが、このような変性ＳＢＲとしては、シリカ等の充填剤と相互作用する官能基を有するＳＢＲであればよく、例えば、ＳＢＲの少なくとも一方の末端を、上記官能基を有する化合物（変性剤）で変性された末端変性ＳＢＲ（末端に上記官能基を有する末端変性ＳＢＲ）や、主鎖に上記官能基を有する主鎖変性ＳＢＲや、主鎖及び末端に上記官能基を有する主鎖末端変性ＳＢＲ（例えば、主鎖に上記官能基を有し、少なくとも一方の末端を上記変性剤で変性された主鎖末端変性ＳＢＲ）や、分子中に２個以上のエポキシ基を有する多官能化合物により変性（カップリング）され、水酸基やエポキシ基が導入された末端変性ＳＢＲ等が挙げられる。
【００１６】
上記官能基としては、例えば、アミノ基、アミド基、シリル基、アルコキシシリル基、イソシアネート基、イミノ基、イミダゾール基、ウレア基、エーテル基、カルボニル基、オキシカルボニル基、メルカプト基、スルフィド基、ジスルフィド基、スルホニル基、スルフィニル基、チオカルボニル基、アンモニウム基、イミド基、ヒドラゾ基、アゾ基、ジアゾ基、カルボキシル基、ニトリル基、ピリジル基、アルコキシ基、水酸基、オキシ基、エポキシ基等が挙げられる。なお、これらの官能基は、置換基を有していてもよい。なかでも、アミノ基（好ましくはアミノ基が有する水素原子が炭素数１〜６のアルキル基に置換されたアミノ基）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜６のアルコキシ基）、アルコキシシリル基（好ましくは炭素数１〜６のアルコキシシリル基）が好ましい。
【００１７】
変性ＳＢＲとして、特に下記式で表される化合物（変性剤）により変性されたＳＢＲが好適である。
【化１】
2019014809.tif 000002
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、同一又は異なって、アルキル基、アルコキシ基、シリルオキシ基、アセタール基、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、メルカプト基（−ＳＨ）又はこれらの誘導体を表す。Ｒ４及びＲ５は、同一又は異なって、水素原子又はアルキル基を表す。Ｒ４及びＲ５は結合して窒素原子と共に環構造を形成してもよい。ｎは整数を表す。）
【００１８】
上記式で表される化合物（変性剤）により変性された変性ＳＢＲとしては、なかでも、溶液重合のスチレンブタジエンゴム（Ｓ−ＳＢＲ）の重合末端（活性末端）を上記式で表される化合物により変性されたＳＢＲ（特開２０１０−１１１７５３号公報に記載の変性ＳＢＲ等）が好適に用いられる。
【００１９】
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３としてはアルコキシ基が好適である（好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜４のアルコキシ基）。Ｒ４及びＲ５としてはアルキル基（好ましくは炭素数１〜３のアルキル基）が好適である。ｎは、好ましくは１〜５、より好ましくは２〜４、更に好ましくは３である。また、Ｒ４及びＲ５が結合して窒素原子と共に環構造を形成する場合、４〜８員環であることが好ましい。なお、アルコキシ基には、シクロアルコキシ基（シクロヘキシルオキシ基等）、アリールオキシ基（フェノキシ基、ベンジルオキシ基等）も含まれる。
【００２０】
上記変性剤の具体例としては、２−ジメチルアミノエチルトリメトキシシラン、３−ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン、２−ジメチルアミノエチルトリエトキシシラン、３−ジメチルアミノプロピルトリエトキシシラン、２−ジエチルアミノエチルトリメトキシシラン、３−ジエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、２−ジエチルアミノエチルトリエトキシシラン、３−ジエチルアミノプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。なかでも、３−ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン、３−ジメチルアミノプロピルトリエトキシシラン、３−ジエチルアミノプロピルトリメトキシシランが好ましい。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２１】
変性ＳＢＲとしては、以下の化合物（変性剤）により変性された変性ＳＢＲも好適に使用できる。変性剤としては、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールエタントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルエーテル；ジグリシジル化ビスフェノールＡ等の２個以上のフェノール基を有する芳香族化合物のポリグリシジルエーテル；１，４−ジグリシジルベンゼン、１，３，５−トリグリシジルベンゼン、ポリエポキシ化液状ポリブタジエン等のポリエポキシ化合物；４，４’−ジグリシジル−ジフェニルメチルアミン、４，４’−ジグリシジル−ジベンジルメチルアミン等のエポキシ基含有３級アミン；ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ’−ジグリシジル−４−グリシジルオキシアニリン、ジグリシジルオルソトルイジン、テトラグリシジルメタキシレンジアミン、テトラグリシジルアミノジフェニルメタン、テトラグリシジル−ｐ−フェニレンジアミン、ジグリシジルアミノメチルシクロヘキサン、テトラグリシジル−１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン等のジグリシジルアミノ化合物；
【００２２】
ビス−（１−メチルプロピル）カルバミン酸クロリド、４−モルホリンカルボニルクロリド、１−ピロリジンカルボニルクロリド、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバミド酸クロリド、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバミド酸クロリド等のアミノ基含有酸クロリド；１，３−ビス−（グリシジルオキシプロピル）−テトラメチルジシロキサン、（３−グリシジルオキシプロピル）−ペンタメチルジシロキサン等のエポキシ基含有シラン化合物；
【００２３】
（トリメチルシリル）［３−（トリメトキシシリル）プロピル］スルフィド、（トリメチルシリル）［３−（トリエトキシシリル）プロピル］スルフィド、（トリメチルシリル）［３−（トリプロポキシシリル）プロピル］スルフィド、（トリメチルシリル）［３−（トリブトキシシリル）プロピル］スルフィド、（トリメチルシリル）［３−（メチルジメトキシシリル）プロピル］スルフィド、（トリメチルシリル）［３−（メチルジエトキシシリル）プロピル］スルフィド、（トリメチルシリル）［３−（メチルジプロポキシシリル）プロピル］スルフィド、（トリメチルシリル）［３−（メチルジブトキシシリル）プロピル］スルフィド等のスルフィド基含有シラン化合物；
【００２４】
エチレンイミン、プロピレンイミン等のＮ−置換アジリジン化合物；メチルトリエトキシシラン等のアルコキシシラン；４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾフェノン、４−Ｎ，Ｎ−ジ−ｔ−ブチルアミノベンゾフェノン、４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジフェニルアミノ）ベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−ビス−（テトラエチルアミノ）ベンゾフェノン等のアミノ基及び／又は置換アミノ基を有する（チオ）ベンゾフェノン化合物；４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンズアルデヒド、４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノベンズアルデヒド、４−Ｎ，Ｎ−ジビニルアミノベンズアルデヒド等のアミノ基及び／又は置換アミノ基を有するベンズアルデヒド化合物；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−フェニル−２−ピロリドン、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ピロリドン、Ｎ−メチル−５−メチル−２−ピロリドン等のＮ−置換ピロリドンＮ−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−２−ピペリドン、Ｎ−フェニル−２−ピペリドン等のＮ−置換ピペリドン；Ｎ−メチル−ε−カプロラクタム、Ｎ−フェニル−ε−カプロラクタム、Ｎ−メチル−ω−ラウリロラクタム、Ｎ−ビニル−ω−ラウリロラクタム、Ｎ−メチル−β−プロピオラクタム、Ｎ−フェニル−β−プロピオラクタム等のＮ−置換ラクタム類；の他、
【００２５】
Ｎ，Ｎ−ビス−（２，３−エポキシプロポキシ）−アニリン、４，４−メチレン−ビス−（Ｎ，Ｎ−グリシジルアニリン）、トリス−（２，３−エポキシプロピル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリオン類、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル尿素、１，３−ジメチルエチレン尿素、１，３−ジビニルエチレン尿素、１，３−ジエチル−２−イミダゾリジノン、１−メチル−３−エチル−２−イミダゾリジノン、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアセトフェン、４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノアセトフェノン、１，３−ビス（ジフェニルアミノ）−２−プロパノン、１，７−ビス（メチルエチルアミノ）−４−ヘプタノン等を挙げることができる。なかでも、アルコキシシランにより変性された変性ＳＢＲが好ましい。
なお、上記化合物（変性剤）による変性は公知の方法で実施可能である。
【００２６】
ＳＢＲ以外に使用可能なゴム成分としては、イソプレン系ゴム、ブタジエンゴム（ＢＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、スチレン−イソプレン−ブタジエン共重合ゴム（ＳＩＢＲ）等のジエン系ゴムが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２７】
イソプレン系ゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、改質ＮＲ、変性ＮＲ、変性ＩＲ等が挙げられる。ＮＲは、ＳＩＲ２０、ＲＳＳ♯３、ＴＳＲ２０等、ＩＲは、ＩＲ２２００等、タイヤ工業で一般的なものを使用できる。改質ＮＲは、脱タンパク質天然ゴム（ＤＰＮＲ）、高純度天然ゴム（ＵＰＮＲ）等、変性ＮＲは、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、水素添加天然ゴム（ＨＮＲ）、グラフト化天然ゴム等、変性ＩＲは、エポキシ化イソプレンゴム、水素添加イソプレンゴム、グラフト化イソプレンゴム等、が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２８】
前記ゴム組成物は特にイソプレン系ゴムを含まなくてもよいが、ゴム成分がイソプレン系ゴムを含む場合、ゴム成分１００質量％中のイソプレン系ゴムの含有量は、好ましくは１〜３０質量％、より好ましくは１〜１５質量％である。
【００２９】
ＢＲとしては特に限定されず、非変性ＢＲ、変性ＢＲのいずれも使用可能である。例えば、高シス含量のＢＲ、１，２−シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するＢＲ（ＳＰＢ含有ＢＲ）、希土類元素系触媒を用いて合成されたブタジエンゴム（希土類系ＢＲ）、スズ化合物により変性されたスズ変性ブタジエンゴム（スズ変性ＢＲ）等、タイヤ工業において一般的なものが挙げられる。ＢＲは、市販品としては、宇部興産（株）、ＪＳＲ（株）、旭化成（株）、日本ゼオン（株）等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３０】
前記ゴム組成物は特にＢＲを含まなくてもよいが、ゴム成分がＢＲを含む場合、ゴム成分１００質量％中のイソプレン系ゴムの含有量は、好ましくは１〜３０質量％、より好ましくは１〜１５質量％である。
【００３１】
ＢＲのシス含量は、好ましくは９５質量％以上、より好ましくは９７質量％以上である。
なお、シス含量は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定できる。
【００３２】
前記ゴム組成物には、アルキルフェノール系樹脂、所定ＳＰ値を持つ脂肪族多塩基酸エステルの両成分が配合されている。これらを併用することで、広い温度領域でのドライグリップ性能が顕著に（相乗的に）改善され、また、優れた耐摩耗性も確保できる。
【００３３】
アルキルフェノール系樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは１５質量部以上である。下限以上にすることで、良好なドライグリップ性能が得られる傾向がある。また、該含有量は、好ましくは１００質量部以下、より好ましくは９０質量部以下、更に好ましくは８０質量部以下、特に好ましくは５０質量部以下である。上限以下にすることで、良好な耐摩耗性が確保され、これとドライグリップ性能の性能バランスが良好になる傾向がある。
【００３４】
アルキルフェノール系樹脂の軟化点は、１００〜１６０℃が好ましい。上限は１５０℃以下、下限は１３０℃以上がより好ましい。
なお、本明細書において、軟化点は、ＪＩＳ  Ｋ  ６２２０−１：２００１に規定される軟化点を環球式軟化点測定装置で測定し、球が降下した温度である。
【００３５】
アルキルフェノール系樹脂としては、特に限定されず、アルキルフェノールと、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、フルフラールなどのアルデヒド類とを酸又はアルカリ触媒で反応させることにより得られるアルキルフェノールアルデヒド縮合樹脂；アルキルフェノールと、アセチレンなどのアルキンとを反応させて得られるアルキルフェノールアルキン縮合樹脂；これらの樹脂を、カシューオイル、トールオイル、アマニ油、各種動植物油、不飽和脂肪酸、ロジン、アルキルベンゼン樹脂、アニリン、メラミンなどの化合物を用いて変性した変性アルキルフェノール樹脂；等が挙げられる。なかでも、アルキルフェノールアルキン縮合樹脂が好ましく、アルキルフェノールアセチレン縮合樹脂が特に好ましい。
【００３６】
アルキルフェノール系樹脂を構成するアルキルフェノールとしては、クレゾール、キシレノール、ｔ−ブチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール等が挙げられる。なかでも、ｔ−ブチルフェノール等の分枝状アルキル基を有するフェノールが好ましく、ｔ−ブチルフェノールが特に好ましい。
【００３７】
前記脂肪族多塩基酸エステルの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１０質量部以上である。下限以上にすることで、良好なドライグリップ性能が得られる傾向がある。該含有量は、好ましくは５５質量部以下、より好ましくは４０質量部以下、更に好ましくは３０質量部以下である。上限以下にすることで、良好な耐摩耗性が確保され、これとドライグリップ性能の性能バランスが良好になる傾向がある。
【００３８】
上記脂肪族多塩基酸エステルのＳＰ値（８．４０〜９．５０）は、広い温度領域でのドライグリップ性能の観点から、好ましくは８．５０以上、より好ましくは８．６０以上である。また、同様の観点から、該ＳＰ値は、好ましくは９．２０以下、より好ましくは９．００以下、更に好ましくは８．８０以下である。上記範囲のＳＰ値にすることで、ＳＢＲや後述の液状スチレンブタジエン共重合体との相溶性が確保され、広い温度領域で良好なドライグリップ性能が得られる。
なお、本明細書において、ＳＰ値は、ハンセン（Ｈａｎｓｅｎ）の数式を用いて算出される溶解度パラメータを意味する。
【００３９】
上記脂肪族多塩基酸エステルの凝固点は、好ましくは−７０℃以上、より好ましくは−４０℃以上、更に好ましくは−３０℃以上である。また、該凝固点は、好ましくは−１５℃以下である。上記範囲内であると、良好な広い温度領域で良好なドライグリップ性能が得られる。
なお、本明細書において、凝固点は、下記方法で測定される値である。
試料をアルミニウムセルの中に密閉し、当該アルミニウムセルを示差走査熱量測定器（（株）島津製作所製、ＤＳＣ−６０Ａ）のサンプルホルダーに挿入した後、当該サンプルホルダーを窒素雰囲気下１０℃／分で１５０℃まで加熱しながら吸熱ピークを観察し、得られた吸熱ピークを凝固点とした。
【００４０】
上記脂肪族多塩基酸エステルの引火点は、１００℃以上が好ましく、１５０℃以上がより好ましく、２００℃以上が更に好ましい。下限以上にすることで、ゴム練りから加硫中における減量を抑制し、予定した物性が得られる傾向がある。上限は特に限定されないが、通常２５０℃以下である。
なお、本明細書において、引火点は、ＪＩＳ  Ｋ  ２２６５−４：２００７に準拠したクリーブランド開放法によって測定した値である。
【００４１】
上記脂肪族多塩基酸エステルの重量平均分子量（Ｍｗ）は、１５０以上が好ましく、２５０以上がより好ましく、３５０以上が更に好ましい。下限以上にすることで、脂肪族多塩基酸エステルが隣接部材へ移行したり、揮発したりすることが抑制され、脂肪族多塩基酸エステルの効果を十分に発揮できる傾向がある。該Ｍｗは、１０００以下が好ましく、７５０以下がより好ましく、５００以下が更に好ましい。上限以下にすることで、優れた可塑化効果が得られる傾向がある。
なお、本明細書において、Ｍｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）（東ソー（株）製ＧＰＣ−８０００シリーズ、検出器：示差屈折計、カラム：東ソー（株）製のＴＳＫＧＥＬ  ＳＵＰＥＲＭＡＬＴＰＯＲＥ  ＨＺ−Ｍ）による測定値を基に標準ポリスチレン換算により求めることができる。
【００４２】
上記脂肪族多塩基酸エステルとしては、例えば、脂肪族二塩基酸エステル、脂肪族三塩基酸エステル等が挙げられる。なかでも、アジピン酸エステル、アゼライン酸エステル、セバシン酸エステル、マレイン酸エステル、フマル酸エステル等の脂肪族二塩基酸エステルが好ましい。
【００４３】
このような脂肪族二塩基酸エステルとして、例えば、下記式（１）で表される化合物を好適に使用できる。
【化２】
2019014809.tif 000003
〔式中、Ｒ１１は、２価の飽和又は不飽和炭化水素基を表す。Ｒ１２及びＲ１３は、同一又は異なって、分岐若しくは非分岐のアルキル基、又は−（Ｒ１４−Ｏ）ｍ−Ｒ１５（ｍ個のＲ１４は、同一又は異なって、分岐若しくは非分岐のアルキレン基を表す。Ｒ１５は、分岐若しくは非分岐のアルキル基を表す。ｍは整数を表す。）で表される基を表す。〕
【００４４】
Ｒ１１の２価の飽和又は不飽和炭化水素基は、分岐、非分岐のいずれでもよく、例えば、アルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基などが挙げられる。前記飽和又は不飽和炭化水素基の炭素数は、好ましくは１〜１０、より好ましくは２〜６である。具体的には、アルキレン基として、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、へプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基など、アルケニレン基として、ビニレン基、１−プロペニレン基、２−プロペニレン基など、アリーレン基として、フェニレン基、トリレン基、キシリレン基など、が挙げられる。
【００４５】
Ｒ１２及びＲ１３について、分岐若しくは非分岐のアルキル基の炭素数は、好ましくは１〜１５、より好ましくは４〜１０である。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、へキシル基、へプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基；エチルヘキシル基；等が挙げられる。
【００４６】
Ｒ１２及びＲ１３の−（Ｒ１４−Ｏ）ｍ−Ｒ１５で表される基について、Ｒ１４の分岐若しくは非分岐のアルキレン基の炭素数は、１〜３が好ましい。Ｒ１５の分岐若しくは非分岐のアルキル基の炭素数は、好ましくは１〜１０、より好ましくは２〜６である。該アルキレン基、該アルキル基の具体例としては、前記と同様のものが挙げられる。整数ｍは、１〜１０が好ましく、１〜５がより好ましく、１〜３が更に好ましい。
【００４７】
なかでも、Ｒ１２及びＲ１３は、少なくとも１つが−（Ｒ１４−Ｏ）ｍ−Ｒ１５で表される基であることが好ましく、両方が当該基であることがより好ましい。
【００４８】
前記式（１）で表される脂肪族二塩基酸エステルの好適例としては、ビス［２−（２−ブトキシエトキシ）エチル］アジペート（ビス（ブチルジグリコール）アジペート）等の前記−（Ｒ１４−Ｏ）ｍ−Ｒ１５で表される基を有するビス（アルコキシアルコキシアルキル）アジペート（ビス（アルキルジグリコール）アジペート）、等が挙げられる。また、他の例として、ジｎ−ブチルアジペート、ジイソブチルアジペート等も挙げられる。これらは、単独又は２種以上を併用してもよい。
【００４９】
前記脂肪族多塩基酸エステルを含む軟化剤として、大八化学工業（株）製のＢＸＡ−Ｎ（ビス［２−（２−ブトキシエトキシ）エチル］アジペート、凝固点：−１９℃、引火点：２０７℃、ＳＰ値：８．７０、Ｍｗ：４３５）、ＢＸＡ−Ｒ（ビス［２−（２−ブトキシエトキシ）エチル］アジペートとジエチレングリコールモノブチルエーテルとの混合物（約８５：約１５（質量比））、凝固点：−２４℃、引火点：１４５℃、ＳＰ値：８．７０、Ｍｗ：３９４）、ＤＢＡ（ジブチルアジペート、凝固点：−２２℃、引火点：１６１℃、ＳＰ値：８．９０、Ｍｗ：２５８）、ＤＩＢＡ（ジイソブチルアジペート、凝固点：−２２℃、引火点：１５８℃、Ｍｗ：２５８）等が挙げられる。
【００５０】
アルキルフェノール系樹脂と前記脂肪族多塩基酸エステルの配合比率、すなわち、アルキルフェノール系樹脂／前記脂肪族多塩基酸エステル（質量比）は、幅広い温度領域でのドライグリップ性能、耐摩耗性の観点から、好ましくは２０／８０〜９０／１０、より好ましくは４０／６０〜８０／２０、更に好ましくは６０／４０〜７５／２５である。
【００５１】
前記ゴム組成物には、耐摩耗性、ドライグリップ性能の性能バランスの観点から、液状ジエン系重合体を配合することが好ましい。前記アルキルフェノール系樹脂、前記脂肪族多塩基酸エステルに加えて、更に液状ジエン系重合体を配合することで、幅広い温度領域でのドライグリップ性能、耐摩耗性の性能バランスが相乗的に改善される。
【００５２】
液状ジエン系重合体は、常温（２５℃）で液体状態のジエン系重合体である。
液状ジエン系重合体は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が、前記性能バランスの観点から、１０００〜２０００００であることが好ましく、３０００〜２００００であることがより好ましい。液状ジエン系重合体としては、液状スチレンブタジエン共重合体、液状ブタジエン重合体、液状イソプレン重合体、液状スチレンイソプレン共重合体などが挙げられる。なかでも、前記脂肪族多塩基酸エステルとの相溶性に優れる点、耐摩耗性と走行中の安定したグリップ性能がバランスよく得られる点から、液状スチレンブタジエン共重合体が好ましい。
【００５３】
液状スチレンブタジエン共重合体等の液状ジエン系重合体の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１０質量部以上である。下限以上にすることで、良好なドライグリップ性能が得られる傾向がある。該含有量は、好ましくは１００質量部以下、より好ましくは８０質量部以下、更に好ましくは７０質量部以下、特に好ましくは５０質量部以下である。上限以下にすることで、良好な耐摩耗性が確保され、これとドライグリップ性能の性能バランスが良好になる傾向がある。
【００５４】
前記ゴム組成物には、軟化剤として、前記アルキルフェノール系樹脂、脂肪族多塩基酸エステル、液状ジエン系重合体の他、オイル、他の樹脂などを配合してもよい。
【００５５】
オイルとしては、例えば、プロセスオイル、植物油脂、又はその混合物が挙げられる。プロセスオイルとしては、例えば、パラフィン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイルなどを用いることができる。植物油脂としては、ひまし油、綿実油、あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花生湯、ロジン、パインオイル、パインタール、トール油、コーン油、こめ油、べに花油、ごま油、オリーブ油、ひまわり油、パーム核油、椿油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、桐油等が挙げられる。市販品としては、出光興産（株）、三共油化工業（株）、（株）ジャパンエナジー、オリソイ社、Ｈ＆Ｒ社、豊国製油（株）、昭和シェル石油（株）、富士興産（株）等の製品を使用できる。
【００５６】
他の樹脂としては、タイヤ工業において一般的に用いられているものであれば特に限定されず、例えば、クマロンインデン樹脂、α−メチルスチレン系樹脂、テルペン系樹脂、ｐ−ｔ−ブチルフェノールアセチレン樹脂、アクリル系樹脂等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５７】
クマロンインデン樹脂は、樹脂の骨格（主鎖）を構成するモノマー成分として、クマロン及びインデンを含む樹脂である。クマロン、インデン以外に骨格に含まれるモノマー成分としては、スチレン、α−メチルスチレン、メチルインデン、ビニルトルエンなどが挙げられる。
【００５８】
α−メチルスチレン系樹脂としては、例えば、α−メチルスチレン単独重合体や、α−メチルスチレンとスチレンとの共重合体等が挙げられる。
【００５９】
テルペン系樹脂としては、ポリテルペン、テルペンフェノール、芳香族変性テルペン樹脂などが挙げられる。
【００６０】
ポリテルペンは、テルペン化合物を重合して得られる樹脂及びそれらの水素添加物である。テルペン化合物は、（Ｃ５Ｈ８）ｎの組成で表される炭化水素及びその含酸素誘導体で、モノテルペン（Ｃ１０Ｈ１６）、セスキテルペン（Ｃ１５Ｈ２４）、ジテルペン（Ｃ２０Ｈ３２）などに分類されるテルペンを基本骨格とする化合物で、例えば、α−ピネン、β−ピネン、ジペンテン、リモネン、ミルセン、アロオシメン、オシメン、α−フェランドレン、α−テルピネン、γ−テルピネン、テルピノレン、１，８−シネオール、１，４−シネオール、α−テルピネオール、β−テルピネオール、γ−テルピネオールなどが挙げられる。ここで、ポリテルペンとしては、前記テルペン化合物を原料とするα−ピネン樹脂、β−ピネン樹脂、リモネン樹脂、ジペンテン樹脂、β−ピネン／リモネン樹脂などのテルペン樹脂の他、該テルペン樹脂に水素添加処理した水素添加テルペン樹脂等が挙げられる。
【００６１】
テルペンフェノールとしては、上記テルペン化合物とフェノール系化合物とを共重合した樹脂、及び該樹脂に水素添加処理した樹脂が挙げられ、具体的には、上記テルペン化合物、フェノール系化合物及びホルマリンを縮合させた樹脂が挙げられる。ここで、フェノール系化合物としては、フェノール、ビスフェノールＡ、クレゾール、キシレノールなどが挙げられる。
【００６２】
芳香族変性テルペン樹脂としては、テルペン樹脂を芳香族化合物で変性して得られる樹脂、及び該樹脂に水素添加処理した樹脂が挙げられる。ここで、芳香族化合物としては、芳香環を有する化合物であれば特に限定されず、フェノール、アルキルフェノール、アルコキシフェノール、不飽和炭化水素基含有フェノールなどのフェノール化合物；ナフトール、アルキルナフトール、アルコキシナフトール、不飽和炭化水素基含有ナフトールなどのナフトール化合物；スチレン、アルキルスチレン、アルコキシスチレン、不飽和炭化水素基含有スチレンなどのスチレン誘導体；クマロン、インデンなどが挙げられる。
【００６３】
ｐ−ｔ−ブチルフェノールアセチレン樹脂としては、ｐ−ｔ−ブチルフェノールとアセチレンとを縮合反応させて得られる樹脂等が挙げられる。
【００６４】
アクリル系樹脂としては、特に限定されないが、不純物を少なく、分子量分布がシャープな樹脂にでき、本発明の効果がより良好に得られるという点で、無溶剤型アクリル系樹脂を好適に使用できる。
【００６５】
無溶剤型アクリル系樹脂は、副原料となる重合開始剤、連鎖移動剤、有機溶媒などを極力使用せずに、高温連続重合法（高温連続塊重合法）（米国特許第４，４１４，３７０号明細書、特開昭５９−６２０７号公報、特公平５−５８００５号公報、特開平１−３１３５２２号公報、米国特許第５，０１０，１６６号明細書、東亜合成研究年報ＴＲＥＮＤ２０００第３号ｐ４２−４５等に記載の方法）により合成された（メタ）アクリル系樹脂（重合体）である。なお、本発明において、（メタ）アクリルは、メタクリル及びアクリルを意味する。
【００６６】
上記アクリル系樹脂は、実質的に副原料となる重合開始剤、連鎖移動剤、有機溶媒などを含まないことが好ましい（上記アクリル系樹脂の純度（該樹脂中に含まれる樹脂の割合）は、好ましくは９５質量％以上、より好ましくは９７質量％以上）。また、上記アクリル系樹脂は、連続重合により得られる組成分布や分子量分布が比較的狭いものが好ましい。
【００６７】
上記アクリル系樹脂を構成するモノマー成分としては、例えば、（メタ）アクリル酸や、（メタ）アクリル酸エステル（アルキルエステル、アリールエステル、アラルキルエステルなど）、（メタ）アクリルアミド、及び（メタ）アクリルアミド誘導体などの（メタ）アクリル酸誘導体が挙げられる。なお、構成するモノマー成分として、（メタ）アクリル酸や（メタ）アクリル酸誘導体と共に、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、ジビニルナフタレンなどの芳香族ビニルを使用してもよい。
【００６８】
上記アクリル系樹脂は、（メタ）アクリル成分のみで構成される樹脂、（メタ）アクリル成分以外の成分をも構成要素とする樹脂のいずれでもよい。また、上記アクリル系樹脂は、水酸基、カルボキシル基、シラノール基等を有していてよい。
【００６９】
なお、オイル、樹脂等の軟化剤の市販品としては、出光興産（株）、三共油化工業（株）、（株）ジャパンエナジー、オリソイ社、Ｈ＆Ｒ社、豊国製油（株）、昭和シェル石油（株）、富士興産（株）、丸善石油化学（株）、住友ベークライト（株）、ヤスハラケミカル（株）、東ソー（株）、Ｒｕｔｇｅｒｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社、ＢＡＳＦ社、アリゾナケミカル社、日塗化学（株）、（株）日本触媒、ＪＸエネルギー（株）、荒川化学工業（株）、田岡化学工業（株）等の製品を使用できる。
【００７０】
前記ゴム組成物では、前記アルキルフェノール系樹脂、脂肪族多塩基酸エステル、液状ジエン系重合体、オイル、他の樹脂等の軟化剤の総量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは７０質量部以上、より好ましくは７５質量部以上である。また、上記総量の上限は特に限定されないが、好ましくは２００質量部以下、より好ましくは１５０質量部以下、更に好ましくは１２５質量部以下である。上記数値範囲内であると、耐摩耗性、ドライグリップ性能の性能バランスが良好になる傾向がある。なお、軟化剤の総量は、油展ゴムの油展オイルも含む量である。
【００７１】
前記ゴム組成物には、前記性能バランスの点から、補強用充填剤を配合することが好ましい。補強用充填剤としては、カーボンブラック、シリカ、タルク、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、硫酸マグネシウム、チタン白、チタン黒、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、酸化アルミニウムマグネシウム、クレー、パイロフィライト、ベントナイト、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウムカルシウム、ケイ酸マグネシウム、炭化ケイ素、ジルコニウム、酸化ジルコニウム、セルロースナノファイバー等、の無機充填剤、有機充填剤が挙げられる。なかでも、カーボンブラック、シリカが好ましい。ＳＢＲとカーボンブラック及び／又はシリカを含む配合で、前記アルキルフェノール系樹脂、前記脂肪族多塩基酸エステルの両成分を併用することで、幅広い温度領域でのドライグリップ性能、耐摩耗性の性能バランスが相乗的に改善される。
【００７２】
カーボンブラックとしては、オイルファーネス法により製造されたカーボンブラックなどが挙げられ、２種類以上のコロイダル特性の異なるものを併用してもよい。具体的には、ＧＰＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦなどが挙げられるが、なかでも、ＳＡＦが好適である。市販品としては、旭カーボン（株）、キャボットジャパン（株）、東海カーボン（株）、三菱化学（株）、ライオン（株）、新日化カーボン（株）、コロンビアカーボン社等の製品を使用できる。
【００７３】
カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、好ましくは１００ｍ２／ｇ以上、より好ましくは１０５ｍ２／ｇ以上、更に好ましくは１１０ｍ２／ｇ以上である。下限以上にすることで、良好なドライグリップ性能が得られる傾向がある。該Ｎ２ＳＡは、好ましくは６００ｍ２／ｇ以下、より好ましくは２５０ｍ２／ｇ以下、更に好ましくは１８０ｍ２／ｇ以下である。上限以下にすることで、良好なカーボンブラック分散性が得られ、優れた耐摩耗性が得られる傾向がある。
なお、カーボンブラックのＮ２ＳＡは、ＪＩＳ  Ｋ  ６２１７−２：２００１に準拠して測定できる。
【００７４】
カーボンブラックのジブチルフタレート吸油量（ＤＢＰ）は、５０ｍｌ／１００ｇ以上が好ましく、１００ｍｌ／１００ｇ以上がより好ましい。下限以上にすることで、良好な耐摩耗性が得られる傾向がある。該ＤＢＰは、２５０ｍｌ／１００ｇ以下が好ましく、２００ｍｌ／１００ｇ以下がより好ましい。上限以下にすることで、良好なドライグリップ性能が得られる傾向がある。
なお、本明細書において、カーボンブラックのＤＢＰは、ＪＩＳ  Ｋ６２１７−４：２００１に準拠して測定される。
【００７５】
カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５０質量部以上、より好ましくは８０質量部以上、更に好ましくは１００質量部以上である。下限以上にすることで、良好なドライグリップ性能、耐摩耗性が得られる傾向がある。該含有量は、好ましくは２５０質量部以下、より好ましくは２００質量部以下、更に好ましくは１５０質量部以下である。上限以下にすることで、良好なカーボンブラック分散性が得られる傾向がある。
【００７６】
シリカとしては、例えば、乾式法シリカ（無水シリカ）、湿式法シリカ（含水シリカ）などが挙げられる。なかでも、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。市販品としては、例えば、デグッサ社、ローディア社、東ソー・シリカ（株）、ソルベイジャパン（株）、（株）トクヤマ等の製品を使用できる。
【００７７】
シリカを含む場合、その含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、１〜１００質量部が好ましく、５〜５０質量部がより好ましい。
【００７８】
シリカの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、好ましくは４０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは５０ｍ２／ｇ以上、更に好ましくは１００ｍ２／ｇ以上、特に好ましくは１３０ｍ２／ｇ以上、最も好ましくは１６０ｍ２／ｇ以上である。下限以上にすることで、良好な破壊強度等が得られる傾向がある。該Ｎ２ＳＡは、好ましくは５００ｍ２／ｇ以下、より好ましくは３００ｍ２／ｇ以下、更に好ましくは２５０ｍ２／ｇ以下、特に好ましくは２００ｍ２／ｇ以下である。
なお、シリカのＮ２ＳＡは、ＡＳＴＭ  Ｄ３０３７−９３に準じてＢＥＴ法で測定される値である。
【００７９】
前記ゴム組成物がシリカを含む場合、シランカップリング剤を含むことが好ましい。
シランカップリング剤としては、ゴム工業において、従来からシリカと併用される任意のシランカップリング剤が挙げられる。具体的には、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（４−トリエトキシシリルブチル）テトラスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）トリスルフィド、ビス（４−トリメトキシシリルブチル）トリスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４−トリエトキシシリルブチル）ジスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４−トリメトキシシリルブチル）ジスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２−トリエトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、などのスルフィド系、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、２−メルカプトエチルトリエトキシシラン、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社製のＮＸＴ、ＮＸＴ−Ｚなどのメルカプト系、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシランなどのビニル系、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ系、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、などのグリシドキシ系、３−ニトロプロピルトリメトキシシラン、３−ニトロプロピルトリエトキシシランなどのニトロ系、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシランなどのクロロ系などが挙げられる。市販品としては、デグッサ社、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社、信越シリコーン（株）、東京化成工業（株）、アヅマックス（株）、東レ・ダウコーニング（株）等の製品が挙げられる。
【００８０】
シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、３質量部以上が好ましく、５質量部以上がより好ましい。上記含有量は、２０質量部以下が好ましく、１５質量部以下がより好ましい。
【００８１】
前記ゴム組成物は、ステアリン酸を含むことが好ましい。ステアリン酸の含有量は、前記性能バランスの観点から、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５〜１０質量部、より好ましくは０．５〜５質量部である。
【００８２】
なお、ステアリン酸としては、従来公知のものを使用でき、例えば、日油（株）、ＮＯＦ社、花王（株）、和光純薬工業（株）、千葉脂肪酸（株）等の製品を使用できる。
【００８３】
前記ゴム組成物は、酸化亜鉛を含むことが好ましい。酸化亜鉛の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５〜１０質量部、より好ましくは１〜５質量部である。上記範囲内に調整することで、前記効果が良好に得られる。
【００８４】
酸化亜鉛としては、特に限定されず、タイヤなどのゴム分野で汎用されているものが使用可能であり、通常の酸化亜鉛の他、微粒子酸化亜鉛も好適に使用できる。微粒子酸化亜鉛としては、平均一次粒子径２００ｎｍ以下の酸化亜鉛が挙げられ、好ましくは１００ｎｍ以下で、下限は特に限定されないが、好ましくは２０ｎｍ以上、より好ましくは３０ｎｍ以上である。なお、酸化亜鉛の平均一次粒子径は、窒素吸着によるＢＥＴ法により測定した比表面積から換算された平均粒子径（平均一次粒子径）を表す。
【００８５】
なお、酸化亜鉛としては、従来公知のものを使用でき、例えば、三井金属鉱業（株）、東邦亜鉛（株）、ハクスイテック（株）、正同化学工業（株）、堺化学工業（株）等の製品を使用できる。
【００８６】
前記ゴム組成物は、耐クラック性、耐オゾン性等の観点から、老化防止剤を含有することが好ましい。老化防止剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５〜７．０質量部、より好ましくは１．５〜４．０質量部である。
【００８７】
老化防止剤としては特に限定されないが、フェニル−α−ナフチルアミン等のナフチルアミン系老化防止剤；オクチル化ジフェニルアミン、４，４′−ビス（α，α′−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン等のジフェニルアミン系老化防止剤；Ｎ−イソプロピル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン等のｐ−フェニレンジアミン系老化防止剤；２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンの重合物等のキノリン系老化防止剤；２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、スチレン化フェノール等のモノフェノール系老化防止剤；テトラキス−［メチレン−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等のビス、トリス、ポリフェノール系老化防止剤などが挙げられる。なかでも、ｐ−フェニレンジアミン系老化防止剤、キノリン系老化防止剤が好ましく、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンの重合物がより好ましい。市販品としては、例えば、精工化学（株）、住友化学（株）、大内新興化学工業（株）、フレクシス社等の製品を使用できる。
【００８８】
前記ゴム組成物には、耐クラック性、耐オゾン性等の観点から、ワックスを配合してもよい。
【００８９】
ワックスとしては特に限定されず、石油系ワックス、天然系ワックスなどが挙げられ、また、複数のワックスを精製又は化学処理した合成ワックスも使用可能である。これらのワックスは、単独で使用しても、２種類以上を併用してもよい。
【００９０】
石油系ワックスとしては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。天然系ワックスとしては、石油外資源由来のワックスであれば特に限定されず、例えば、キャンデリラワックス、カルナバワックス、木ろう、ライスワックス、ホホバろうなどの植物系ワックス；ミツロウ、ラノリン、鯨ろうなどの動物系ワックス；オゾケライト、セレシン、ペトロラクタムなどの鉱物系ワックス；及びこれらの精製物などが挙げられる。市販品としては、例えば、大内新興化学工業（株）、日本精蝋（株）、精工化学（株）等の製品を使用できる。
【００９１】
なお、ワックスを配合する場合、その含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．３〜６．０質量部である。
【００９２】
前記ゴム組成物には、ポリマー鎖に良好な架橋鎖を形成し、優れたドライグリップ性能、耐摩耗性を付与するという点で、硫黄を配合することが好ましい。
【００９３】
硫黄の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、更に好ましくは０．８質量部以上である。該含有量は、好ましくは６．０質量部以下、より好ましくは４．０質量部以下、更に好ましくは３．０質量部以下である。上記範囲内にすることで、本発明の効果が充分に得られる傾向がある。
【００９４】
硫黄としては、ゴム工業において一般的に用いられる粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄、可溶性硫黄などが挙げられる。市販品としては、鶴見化学工業（株）、軽井沢硫黄（株）、四国化成工業（株）、フレクシス社、日本乾溜工業（株）、細井化学工業（株）等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００９５】
前記ゴム組成物は、加硫促進剤を含むことが好ましい。加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上であり、また、好ましくは１５質量部以下、より好ましくは１０質量部以下である。下限以上にすることで、充分な加硫速度が得られ、良好なグリップ性能、耐摩耗性が得られる傾向がある。上限以下にすることで、ブルーミングを抑制し、グリップ性能、耐摩耗性の低下を防止できる傾向がある。
【００９６】
加硫促進剤の種類は特に制限はなく、通常用いられているものを使用可能である。加硫促進剤としては、２−メルカプトベンゾチアゾール、ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィド、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド等のチアゾール系加硫促進剤；テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラベンジルチウラムジスルフィド（ＴＢｚＴＤ）、テトラキス（２−エチルヘキシル）チウラムジスルフィド（ＴＯＴ−Ｎ）等のチウラム系加硫促進剤；Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ−オキシエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−オキシエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド等のスルフェンアミド系加硫促進剤；ジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルビグアニジン等のグアニジン系加硫促進剤を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、前記性能バランスの観点から、スルフェンアミド系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤が好ましい。
【００９７】
前記ゴム組成物には、前記成分以外にも、タイヤ工業において一般的に用いられている配合剤、例えば、離型剤等の材料を適宜配合してもよい。
【００９８】
前記ゴム組成物の製造方法としては、公知の方法を用いることができ、例えば、前記各成分をオープンロール、バンバリーミキサーなどのゴム混練装置を用いて混練し、その後加硫する方法などにより製造できる。
【００９９】
混練条件としては、加硫剤及び加硫促進剤以外の添加剤を混練するベース練り工程では、混練温度は、通常５０〜２００℃、好ましくは８０〜１９０℃であり、混練時間は、通常３０秒〜３０分、好ましくは１分〜３０分である。加硫剤、加硫促進剤を混練する仕上げ練り工程では、混練温度は、通常１００℃以下、好ましくは室温〜８０℃である。また、加硫剤、加硫促進剤を混練した組成物は、通常、プレス加硫などの加硫処理が施される。加硫温度としては、通常１２０〜２００℃、好ましくは１４０〜１８０℃である。
【０１００】
（空気入りタイヤ）
本発明の空気入りタイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法で製造できる。
すなわち、前記成分を配合したゴム組成物を、未加硫の段階でトレッドの形状にあわせて押出し加工し、他のタイヤ部材とともに、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成できる。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することによりタイヤが得られる。
【０１０１】
本発明の空気入りタイヤは、例えば、乗用車用タイヤ、トラック・バス用タイヤ、二輪車用タイヤ、高性能タイヤ（競技用タイヤ等）として使用できる。
【実施例】
【０１０２】
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【０１０３】
実施例及び比較例で使用した各種薬品について、まとめて説明する。
ＳＢＲ：旭化成（株）製のタフデン４８５０（スチレン含有率：４０質量％、ブタジエン成分中のビニル含有量：４１質量％、ゴム固形分１００質量部に対してオイル分５０質量部含有）
ＮＲ：ＴＳＲ
ＢＲ：宇部興産（株）製のＢＲ１５０Ｂ（シス含有量：９７質量％）
カーボンブラック：東海カーボン（株）製のシースト９（ＳＡＦ、Ｎ２ＳＡ１４２ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量：１１５ｍｌ／１００ｇ）
シリカ：エボニックデグッサ社製のウルトラジルＶＮ３（Ｎ２ＳＡ：１７５ｍ２／ｇ）
シランカップリング剤：エボニックデグサ社製のＳｉ７５（ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド）
アルキルフェノール系樹脂１：ＢＡＳＦ社製のコレシン（ｐ−ｔ−ブチルフェノールアセチレン樹脂（ｐ−ｔ−ブチルフェノールとアセチレンの縮合樹脂）、軟化点１４５℃、Ｔｇ９８℃）
脂肪酸二塩基酸エステル１：大八化学（株）製のＢＸＡ−Ｎ、ビス（ブチルジグリコール）アジペート（ビス［２−（２−ブトキシエトキシ）エチル］アジペート）、ＳＰ値８．７０、凝固点−１９℃、引火点２０７℃、Ｍｗ４３５）
脂肪酸二塩基酸エステル２：大八化学（株）製のＤＯＳ、ビス（２−エチルヘキシル）セバケート、ＳＰ値８．５、凝固点−６２℃、引火点２２２℃、Ｍｗ４２７）
トリ（２−エチルヘキシル）ホスフェート：大八化学（株）製のＴＯＰ（ＳＰ値８．２）
液状スチレンブタジエン共重合体：Ｍｗ１００００
プロセスオイル：出光興産（株）製のダイアナプロセスＡＨ−２４
酸化亜鉛：三井金属工業（株）製の酸化亜鉛２種
ステアリン酸：日油（株）製のつばき
老化防止剤：住友化学（株）製のアンチゲン６Ｃ
硫黄：粉末硫黄（軽井沢硫黄社製）
加硫促進剤ＤＭ：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤＭ（ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィド）
加硫促進剤ＴＯＴ−Ｎ：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＴＯＴ−Ｎ（テトラキス（２− エチルヘキシル）チウラムジスルフィド）
【０１０４】
〔実施例及び比較例〕
＜試験用タイヤの製造＞
表１〜２に示す配合処方にしたがって、バンバリーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の材料を混練りし、混練り物を得た後、得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物をトレッドの形状に成形し、タイヤ成型機上で他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、１５０℃の条件下で３０分間プレス加硫し、試験用タイヤ（タイヤサイズ：２１５／４５Ｒ１７）を得た。
【０１０５】
＜評価方法＞
作製した試験用タイヤについて、以下の評価を行い、結果を表１〜２に示した（表１の基準：比較例１−１、表２の基準：比較例２−１）。
【０１０６】
＜低温ドライグリップ性能＞
試験用タイヤを国産ＦＲ車（排気量２０００ｃｃ）の全輪に装着し、気温約１０℃の時に、１周３ｋｍのドライアスファルト路面のテストコースにて１０周実車走行を行った。その際におけるベストラップ時のコントロールをテストドライバーが評価し、基準比較例を１００として指数表示をした。数値が大きいほど、低温ドライグリップ性能が高いことを示す。
【０１０７】
＜高温ドライグリップ性能＞
試作用タイヤを国産ＦＲ車（排気量２０００ｃｃ）の全輪に装着し、気温約３０℃の時に、１周３ｋｍのドライアスファルト路面のテストコースにて１０周実車走行を行った。その際におけるベストラップ時のコントロールをテストドライバーが評価し、基準比較例を１００として指数表示をした。数値が大きいほど、高温ドライグリップ性能が高いことを示す。
【０１０８】
＜耐摩耗性能>
高温ドライグリップ性能の試験後のタイヤトレッドゴム残溝を計測し（新品時１５ｍｍ）、タイヤ８本分の平均値を求めた。基準比較例の残溝量を１００として指数表示し、数値が大きいほど耐摩耗性が高いことを示す。
【０１０９】
【表１】
2019014809.tif 000004
【０１１０】
【表２】
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【０１１１】
ＳＢＲ・カーボンブラック配合でアルキルフェノール系樹脂と所定ＳＰ値の脂肪族多塩基酸エステルを併用した実施例のゴム組成物では、良好な耐摩耗性を維持しながら、優れた低温ドライグリップ性能、高温ドライグリップ性能が得られ、広い温度領域で良好なドライグリップ性能が得られた。また、実施例１−１、比較例１−１、１−８、１−９の結果から、当該併用により、低温ドライグリップ性能、高温ドライグリップ性能、耐摩耗性の性能バランスが相乗的に改善されることも明らかとなった。