(57)【要約】      （修正有）【課題】シール材適合性および潤滑性（耐摩耗性）に優れる油圧作動油組成物の提供。【解決手段】油圧作動油組成物は、エステル化合物Ａおよびアルキルオキシラン誘導体Ｂを含有し、エステル化合物Ａ１００質量部に対して、アルキルオキシラン誘導体Ｂを１．０〜３０．０質量部含有する。（Ａ）炭素数が５〜１０、アルコールの価数が３〜６価のネオペンチルポリオールと、炭素数６〜２２の脂肪酸とのエステル化合物：（Ｂ）式１で表され、かつ式２の関係を満足するアルキルオキシラン誘導体。Ｒ１Ｏ−（ＡＯ）ｎ−Ｈ・・・（１）（Ｒ１はＣ１〜２２の炭化水素基；ＡＯはＣ３のオキシアルキレン基；ｎは２５以上の数）０．３５≦ＭＬ／ＭＨ≦０．７５・・・・（２）（ゲル浸透クロマトグラフィー測定により求められるクロマトグラムより、ＭＨ、ＭＬを求める。）【選択図】図１
2019014855.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記エステル化合物（Ａ）および下記アルキルオキシラン誘導体（Ｂ）を含有し、前記エステル化合物（Ａ）１００質量部に対して、前記アルキルオキシラン誘導体（Ｂ）を１．０〜３０．０質量部含有することを特徴とする、油圧作動油組成物。
（Ａ）  炭素数が５〜１０であり、アルコールの価数が３〜６価のネオペンチルポリオールと、炭素数６〜２２の脂肪酸とのエステル化合物
（Ｂ）  下記式（１）で表され、かつ式（２）の関係を満足することを特徴とする、アルキルオキシラン誘導体。
Ｒ１Ｏ−（ＡＯ）ｎ−Ｈ      ・・・・（１）
（式（１）中、
Ｒ１は炭素数１〜２２の炭化水素基を示し、
ＡＯは炭素数３のオキシアルキレン基を示し、
ｎは２５以上の数を示す。）
０．３５≦ＭＬ／ＭＨ≦０．７５      ・・・・（２）
（ゲル浸透クロマトグラフィー測定により求められるクロマトグラム上の屈折率強度が最大となる極大点ＫからベースラインＢへの垂線の長さをＬとし、屈折率強度がＬ／２となるクロマトグラム上の２点のうち溶出時間が早いほうを点Ｏとし、溶出時間が遅いほうを点Ｑとし、点Ｏと点Ｑを結ぶ直線Ｇと前記極大点Ｋから前記ベースラインへ引いた垂線との交点をＰとしたとき、点Ｏと交点Ｐの距離をＭＨとし、点Ｑと交点Ｐの距離をＭＬとする。）
【請求項２】
前記アルキルオキシラン誘導体（Ｂ）が式（３）および式（４）の関係を満たすことを特徴とする、請求項１記載の油圧作動油組成物。
Ａｓ＝Ｗ１／２／Ｗ５％          ・・・（３）
０．３０≦Ａｓ≦０．７０      ・・・（４）
（前記クロマトグラム上で屈折率強度がＬ／２０となる２点のうち溶出時間が早いほうを点Ｒとし、溶出時間が遅いほうを点Ｓとし、点Ｒと点Ｓを結んだ直線Ｈと前記極大点Ｋから前記ベースラインＢへ引いた垂線との交点をＴとし、点Ｒと交点Ｔの距離をＷ１／２、点Ｒと点Ｓの距離をＷ５％とする。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、油圧装置における動力伝達媒体として使用される油圧作動油組成物に関する。詳しくは、シール材適合性、潤滑性（耐摩耗性）に優れる油圧作動油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
油圧作動油は、種々の油圧装置の中で動力伝達媒体として使用されている流体であり、動力伝達のほかにも潤滑、冷却等の働きがある。
【０００３】
近年では、油圧作動油の基油にはエステルが多く用いられており、エステルを基油として用いることで難燃性や生分解性といった特長をもった油圧作動油を得ることができる。しかし、エステルを基油として用いる場合、シール材を膨潤させる傾向があり、シール材が過度に膨潤することで作動油の漏洩が発生し、油圧装置が正常に作動しない等の問題に繋がる可能性がある。
【０００４】
この問題を解決するために、例えば、特許文献１では炭素数９の脂肪酸からなるポリオールエステルの脂肪酸部位の一部を炭素数１０〜１６の脂肪酸に置き換え、構造を最適化することで、ゴム膨潤を適切に抑制できる冷凍機潤滑油が得られることを開示している。しかし、この冷凍機潤滑油は動粘度や潤滑性が油圧機器には適しておらず、油圧作動油としての使用は難しい。
【０００５】
また、例えば特許文献２には、エステルに対し、パラフィン油およびナフテン油を混合することで、シール材適合性を改善した油圧作動油組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１６−１９０８９２
【特許文献２】特開２０１６−１４０９１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献２記載の油圧作動油組成物は、シール材適合性が高いが、エステルの配合量が少ないため、エステル本来の特長が損なわれる。
【０００８】
一方で、油圧作動油は、高圧下で使用される潤滑油であるため、潤滑性（耐摩耗性）が不十分であると、摺動部の摩耗が発生する恐れがある。そのため、潤滑性（耐摩耗性）についても配慮が必要であった。
【０００９】
本発明の課題は、シール材適合性および潤滑性（耐摩耗性）に優れる油圧作動油組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、特定のネオペンチルポリオールと特定の脂肪酸とのエステル化合物（Ａ）と、特定のアルキルオキシラン誘導体（Ｂ）とからなる油圧作動油組成物が、良好なシール材適合性に加え、優れた潤滑性（耐摩耗性）を有することを見出した。
【００１１】
すなわち、本発明は以下のものである。
［１］  下記エステル化合物（Ａ）および下記アルキルオキシラン誘導体（Ｂ）を含有し、前記エステル化合物（Ａ）１００質量部に対して、前記アルキルオキシラン誘導体（Ｂ）を１．０〜３０．０質量部含有することを特徴とする、油圧作動油組成物。
（Ａ）  炭素数が５〜１０であり、アルコールの価数が３〜６価のネオペンチルポリオールと、炭素数６〜２２の脂肪酸とのエステル化合物
（Ｂ）  下記式（１）で表され、かつ式（２）の関係を満足することを特徴とする、アルキルオキシラン誘導体。
Ｒ１Ｏ−（ＡＯ）ｎ−Ｈ      ・・・・（１）
（式（１）中、
Ｒ１は炭素数１〜２２の炭化水素基を示し、
ＡＯは炭素数３のオキシアルキレン基を示し、
ｎは２５以上の数を示す。）
０．３５≦ＭＬ／ＭＨ≦０．７５      ・・・・（２）
（ゲル浸透クロマトグラフィー測定により求められるクロマトグラム上の屈折率強度が最大となる極大点ＫからベースラインＢへの垂線の長さをＬとし、屈折率強度がＬ／２となるクロマトグラム上の２点のうち溶出時間が早いほうを点Ｏとし、溶出時間が遅いほうを点Ｑとし、点Ｏと点Ｑを結ぶ直線Ｇと前記極大点Ｋから前記ベースラインへ引いた垂線との交点をＰとしたとき、点Ｏと交点Ｐの距離をＭＨとし、点Ｑと交点Ｐの距離をＭＬとする。）
【００１２】
［２］  前記アルキルオキシラン誘導体（Ｂ）が式（３）および式（４）の関係を満たすことを特徴とする、［１］の油圧作動油組成物。
Ａｓ＝Ｗ１／２／Ｗ５％          ・・・（３）
０．３０≦Ａｓ≦０．７０      ・・・（４）
（前記クロマトグラム上で屈折率強度がＬ／２０となる２点のうち溶出時間が早いほうを点Ｒとし、溶出時間が遅いほうを点Ｓとし、点Ｒと点Ｓを結んだ直線Ｈと前記極大点Ｋから前記ベースラインＢへ引いた垂線との交点をＴとし、点Ｒと交点Ｔの距離をＷ１／２、点Ｒと点Ｓの距離をＷ５％とする。）
【発明の効果】
【００１３】
本発明の油圧作動油組成物は、シール材適合性が良好であり、潤滑性（耐摩耗性）に優れる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】アルキルオキシラン誘導体のゲル浸透クロマトグラフィーにより得られるクロマトグラムのモデル図である。
【図２】Ａｓの算出方法について説明するためのクロマトグラムのモデル図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の油圧作動油組成物について更に詳細に説明する。なお、本明細書において記号「〜」を用いて規定された数値範囲は「〜」の両端（上限および下限）の数値を含むものとする。例えば「２〜５」は、２以上、５以下を表す。
【００１６】
［エステル化合物（Ａ）］
本発明におけるエステル化合物（Ａ）は、炭素数が５〜１０であり、アルコールの価数が３〜６価のネオペンチルポリオールと、炭素数６〜２２の脂肪酸とのエステル化合物である。
【００１７】
エステル化合物（Ａ）の原料としては、炭素数が５〜１０であり、アルコールの価数が３〜６価のネオペンチルポリオールを用いる。炭素数が５〜１０であり、アルコールの価数が３〜６価のネオペンチルポリオールとは、例えば、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールである。
【００１８】
上記ネオペンチルポリオールは、好ましくはトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールであり、更に好ましくはトリメチロールプロパンである。
【００１９】
エステル化合物（Ａ）の原料となる炭素数６〜２２の脂肪酸とは、炭素数６〜２２の直鎖飽和脂肪酸、炭素数６〜２２の分岐鎖を有する飽和脂肪酸、もしくは炭素数６〜２２の直鎖不飽和脂肪酸である。この炭素数が６より少ない場合、潤滑性（耐摩耗性）が低下する恐れがあるので、６以上とするが、８以上とすることが更に好ましい。また、この炭素数が２２よりも多い場合、高粘度に伴う潤滑油自体の内部抵抗によるエネルギー損失が招く燃費の悪化の恐れや、生成するエステルが固体となり、潤滑油として使用できない恐れがあるので、２２以下とするが、１８以下とすることが更に好ましい。
【００２０】
炭素数６〜２２の直鎖飽和脂肪酸の具体例としては、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸である。炭素数６〜２２の分岐鎖を有する飽和脂肪酸の具体例としては、２−メチルペンタン酸、２−エチルヘキサン酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸、ネオデカン酸である。炭素数６〜２２の直鎖不飽和脂肪酸の具体例としては、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エルカ酸である。
【００２１】
上記脂肪酸のうち、好ましくはカプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、２−エチルヘキサン酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸であり、更に好ましくはカプリル酸、カプリン酸、２−エチルヘキサン酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸、オレイン酸である。
【００２２】
［アルキルオキシラン誘導体（Ｂ）］
本発明におけるアルキルオキシラン誘導体（Ｂ）は、式（１）で示される化合物である。
Ｒ１Ｏ−（ＡＯ）ｎ−Ｈ      ・・・・（１）
【００２３】
式（１）において、Ｒ１は、炭素数１〜２２の炭化水素基であり、ＡＯは炭素数３のオキシアルキレン基である。ｎはオキシアルキレン基ＡＯの平均付加モル数であり、２５以上である。
【００２４】
式（１）において、Ｒ１で示される炭素数１〜２２の炭化水素基は、炭素と水素からなる官能基であり、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、またはアラルキル基から選ばれる１種であり、好ましくはアルキル基またはアルケニル基であり、炭素数１〜１４のアルキル基またはアルケニル基がより好ましく、炭素数１〜６のアルキル基またはアルケニル基がさらに好ましく、炭素数１〜６のアルキル基が最も好ましい。炭素数１〜６のアルキル基としては直鎖でも分岐でも良いが、直鎖のものがより好ましい。炭素数１〜６の直鎖アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基などを挙げることができる。Ｒ１で示される炭素数１〜２２の炭化水素基は１種のみでも、２種以上でもよい。
【００２５】
ＡＯは炭素数３のオキシアルキレン基である。また、ｎはオキシアルキレン基ＡＯの平均付加モル数で２５以上である。ｎが２５未満であると粘度が低く、潤滑性（耐摩耗性）が不十分である恐れがあるので、ｎを２５以上とするが、５０以上が更に好ましい。
【００２６】
また、ｎが大きくなるにつれて粘度が上昇する。潤滑油に配合する際の配合のしやすさの観点から、ｎは１５０以下であることが好ましく、１２０以下であることが更に好ましい。
【００２７】
本発明のアルキルオキシラン誘導体（Ｂ）は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）において、示差屈折率計を用いて得られたクロマトグラムによって規定される。このクロマトグラムとは、屈折率強度と溶出時間との関係を表すグラフである。本発明のアルキルオキシラン誘導体では、クロマトグラムが左右非対称であり、式（２）の関係を満たす。なお、ＭＬ／ＭＨが１に近い値となるほど、クロマトグラムの形状は左右対称となる。
０．３５≦Ｍ Ｌ／ Ｍ Ｈ≦０．７５      ・・・・（２）
【００２８】
ここで、図１は、アルキルオキシラン誘導体のゲル浸透クロマトグラフィーにより得られるクロマトグラムのモデル図であり、横軸は溶出時間を、縦軸は示差屈折率計を用いて得られた屈折率強度を示す。
【００２９】
ゲル浸透クロマトグラフに試料溶液を注入して展開すると、最も分子量の高い分子から溶出が始まり、屈折率強度の増加に伴い、溶出曲線が上昇していく。その後、屈折率強度が最大となる極大点Ｋを過ぎると、溶出曲線は下降していく。
【００３０】
また、本発明のアルキルオキシラン誘導体のゲル浸透クロマトグラフィーにおいて、クロマトグラムの屈折率強度の極大点が複数ある場合は、それらのうち屈折率強度が最も大きい点を極大点Ｋとする。さらに同じ屈折率強度の極大点が複数ある場合は、溶出時間の遅いほうを屈折率強度の極大点Ｋとする。この際、ゲル浸透クロマトグラフィーに使用した展開溶媒などに起因するピークや、使用したカラムや装置に起因するベースラインの揺らぎによる疑似ピークは除く。
【００３１】
ＭＬ、ＭＨは、それぞれ、以下のようにしてクロマトグラムから算出する。
（１）  クロマトグラム上の屈折率強度の極大点ＫからベースラインＢへ垂線を引き、垂線の長さをＬとする。
（２）  屈折率強度がＬ／２となるクロマトグラム上の２点のうち、溶出時間が早いほうを点Ｏとし、溶出時間が遅いほうを点Ｑとする。
（３）  点Ｏと点Ｑを結んだ直線Ｇと、屈折率強度の極大点ＫからベースラインＢへ引いた垂線との交点をＰとする。
（４）  点Ｏと交点Ｐの距離をＭＨ、交点Ｐと点Ｑの距離をＭＬとする。
【００３２】
本発明のアルキルオキシラン誘導体は、ＭＬ／ＭＨが、０．３５≦ＭＬ／ＭＨ≦０．７５を満たすものである。ＭＬ／ＭＨが０．７５より大きくなると、アルキルオキシラン誘導体の粘度の低下が生じ、これを潤滑油に配合した際、潤滑性（耐摩耗性）が不十分となる恐れがある。この観点から、Ｍ Ｌ／ Ｍ Ｈを０．７５以下とするが、０．６２以下とすることが更に好ましい。
【００３３】
また、ＭＬ／ＭＨが小さくなるほど、分子量分布における高分子量側の偏りが大きくなり、それに由来する粘度の上昇などが見られる。ＭＬ／Ｍ Ｈが０．３５より小さくなると、粘度が高くなりすぎ、例えば潤滑油に配合しにくくなる。この観点からは、ＭＬ／ＭＨを０．３５以上とするが、０．３６以上とすることが更に好ましい。
【００３４】
好適な実施形態においては、ゲル浸透クロマトグラフィーにおいて、示差屈折率計を用いて得られた屈折率強度と溶出時間で表されるクロマトグラムが左右非対称であり、以下に示すようにして求められるクロマトグラムのピークの非対称値Ａｓが以下の式（３）、式（４）を満たす。
Ａｓ＝Ｗ１／２／Ｗ５％          ・・・（３）
０．３０≦Ａｓ≦０．７０      ・・・（４）
【００３５】
図２のクロマトグラムのモデル図を参照しつつ、Ａｓの算出方法について更に説明する。横軸は溶出時間を、縦軸は示差屈折率計を用いて得られた屈折率強度を示す。
ゲル浸透クロマトグラフに試料溶液を注入して展開すると、最も分子量の高い分子から溶出が始まり、屈折率強度の増加に伴い溶出曲線が上昇していく。その後、屈折率強度が最大となる極大点を過ぎ、溶出曲線は下降していく。
【００３６】
（１）  クロマトグラム上の屈折率強度の極大点ＫからベースラインＢへ垂線を引き、その長さをＬとする。
（２）  屈折率強度がＬ／２０となるクロマトグラム上の２点のうち、溶出時間が早いほうを点Ｒとし、溶出時間が遅いほうを点Ｓとする。
（３）  点Ｒと点Ｓを結んだ直線Ｈと、屈折率強度の極大点ＫからベースラインＢへ引いた垂線との交点をＴとする。
（４）  点Ｒと交点Ｔの距離をＷ１／２、点Ｒと点Ｓの距離をＷ５％とする。
【００３７】
好適な実施形態においては、Ａｓが、０．３０≦Ａｓ≦０．７０を満たす。Ａｓを０．７０以下とすることによって、粘度が向上し、アルキルオキシラン誘導体を潤滑油に配合した際に潤滑性が改善する。この観点からは、Ａｓを０．６５以下とすることが更に好ましい。
【００３８】
また、Ａｓが小さくなるほど、分子量分布における高分子両側の偏りが大きくなり、それに由来する粘度の上昇などが見られる。Ａｓを０．３０以上とすることによって、粘度が高くなりすぎるのを抑制し、潤滑油に配合し易くできる。この観点からは、Ａｓは、０．５７以上とすることが更に好ましい。
【００３９】
本発明において、ＭＬ、ＭＨおよびＡｓを求めるためのゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）は、システムとしてＳＨＯＤＥＸ（登録商標） ＧＰＣ１０１ＧＰＣ専用システム、示差屈折率計としてＳＨＯＤＥＸ ＲＩ−７１ｓ、ガードカラムとしてＳＨＯＤＥＸ ＫＦ−Ｇ、カラムとしてＨＯＤＥＸ ＫＦ８０４Ｌを３本連続装着し、カラム温度４０℃、展開溶剤としてテトラヒドロフランを１ｍｌ／分の流速で流し、得られた反応物の０.１重量％テトラヒドロフラン溶液０.１ｍｌを注入し、ＢＯＲＷＩＮ ＧＰＣ計算プログラムを用いて、屈折率強度と溶出時間で表されるクロマトグラムを得る。
【００４０】
本発明のアルキルオキシラン誘導体（Ｂ）を製造する際には、好ましくは、開始剤として、複合金属シアン化物触媒（以下、ＤＭＣ触媒と略記する） の存在下で、炭素数３のアルキレンオキサイド、すなわちメチルオキシランを開環付加させる。反応容器内に、分子中に少なくとも１個の水酸基を有する開始剤とＤＭＣ触媒を加え、不活性ガス雰囲気の攪拌下、メチルオキシランを連続もしくは断続的に添加し付加重合する。メチルオキシランは加圧して添加しても良く、大気圧下で添加しても良い。
【００４１】
この時、メチルオキシランの平均供給速度に制限はないが、メチルオキシランの仕込み量によって変化させることが望ましい。具体的にはメチルオキシランの全供給量の５〜２０ｗｔ％を供給する間の速度（単位時間あたりの供給量）をＶ１、メチルオキシランの全供給量の２０〜５０ｗｔ％を供給する間の速度をＶ２、メチルオキシランの全供給量の５０〜１００ｗｔ％を供給する間の速度をＶ３としたとき、Ｖ１／Ｖ２＝１．１〜２．０、Ｖ２／Ｖ３＝１．１〜１．５となるようにメチルオキシランの平均供給速度を制御することが好ましい。
【００４２】
また、反応温度は、５０℃〜１５０℃が好ましく、７０℃〜１１０℃がより好ましい。反応温度が１５０℃より高いと、触媒が失活するおそれがある。反応温度が５０℃より低いと、反応速度が遅く生産性に劣る。
【００４３】
本発明における開始剤としては、式（１）において、Ｒ１で示される炭素数１〜２２の炭化水素基を有する１価アルコールを使用することができる。
【００４４】
開始剤およびメチルオキシランに含まれる微量の水分量については特に制限はないが、開始剤に含まれる水分量については、０．５ｗｔ％以下、メチルオキシランについては０．０１ｗｔ％以下であることが望ましい。
【００４５】
ＤＭＣ触媒の使用量は、特に制限されるものではないが、生成するアルキルオキシラン誘導体に対して、０．０００１〜０．１ｗｔ％が好ましく、０．００１〜０．０５ｗｔ％がより好ましい。ＤＭＣ触媒の反応系への投入は初めに一括して導入してもよいし、順次分割して導入してもよい。重合反応終了後、複合金属錯体触媒の除去を行う。触媒の除去はろ別や遠心分離、合成吸着剤による処理など公知の方法により行うことが出来る。
【００４６】
本発明に用いるＤＭＣ触媒は公知のものを用いることができるが、たとえば、式（５）で表わすことができる。
Ｍａ［Ｍ’ｘ（ＣＮ）ｙ］ｂ（Ｈ２Ｏ）ｃ・（Ｒ）ｄ ・・・（５）
式（５）中、ＭおよびＭ’は金属、Ｒは有機配位子、ａ、ｂ、ｘおよびｙは金属の原子価と配位数により変わる正の整数であり、ｃおよびｄは、金属の配位数により変わる正の整数である。
【００４７】
金属Ｍとしては、Ｚｎ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩ）、Ｎｉ（ＩＩ）、Ａｌ（ＩＩＩ）、Ｓｒ（ＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩ）、Ｃｒ（ＩＩＩ）、Ｃｕ（ＩＩ）、Ｓｎ（ＩＩ）、Ｐｂ（ＩＩ）、Ｍｏ（ＩＶ）、Ｍｏ（ＶＩ）、Ｗ（ＩＶ）、Ｗ（ＶＩ）などがあげられ、なかでもＺｎ（ＩＩ）が好ましく用いられる。
【００４８】
金属Ｍ’としては、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩＩ）、Ｃｒ（ＩＩ）、Ｃｒ（ＩＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩＩ）、Ｎｉ（ＩＩ）、Ｖ（ＩＶ）、Ｖ（Ｖ）などがあげられ、なかでもＦｅ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩＩ）が好ましく用いられる。
【００４９】
有機配位子Ｒとしてはアルコール、エーテル、ケトン、エステルなどが使用でき、アルコールがより好ましい。好ましい有機配位子は水溶性のものであり、具体例としては、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｉｓｏ−ブチルアルコール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、エチレングリコールジメチルエーテル（グライム） 、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ジグライム）などが挙げられる。特に好ましくはｔｅｒｔ−ブチルアルコールが配位したＺｎ３［Ｃｏ（ＣＮ）６］２である。
【００５０】
本発明においては、エステル化合物（Ａ）１００質量部に対して、アルキルオキシラン誘導体（Ｂ）を１．０〜３０．０質量部含有する。この含有量が１．０質量部未満であると、シール材適合性が十分でないことがあるので、１．０質量部以上とするが、５．０質量部以上とすることが更に好ましい。また、アルキルオキシラン誘導体（Ｂ）の含有量が３０．０質量部を超えると、油圧作動油組成物全体が高粘度化し、潤滑油自体の内部抵抗によるエネルギー損失が招く燃費の悪化の恐れがあるので、３０．０質量部以下とするが、２０．０質量部以下とすることが更に好ましい。
【実施例】
【００５１】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。
【００５２】
［エステル化合物の合成］
（合成例１）
温度計、窒素導入管、攪拌機及び空冷管を取り付けた５Ｌの４つ口フラスコに、トリメチロールプロパンを７４８ｇ（５．５８ｍｏｌ）、日油製「ＮＡＡ-８２」（工業用カプリル酸：カプリル酸含量９９％）を１５１２ｇ（１０．５ｍｏｌ）、「ＮＡＡ-１０２」（工業用カプリン酸：カプリン酸含量９９％）を１２３７ｇ（７．１８ｍｏｌ）仕込み、窒素気流下、２４０℃で反応水を留去しつつ常圧で反応させ、反応後に蒸留精製を行うことでエステルIを得た。
【００５３】
（合成例２）
温度計、窒素導入管、攪拌機及び空冷管を取り付けた５Ｌの４つ口フラスコに、ペンタエリスリトールを６４０ｇ（４．７０ｍｏｌ）、日油製「ＮＡＡ-８２」（工業用カプリル酸：カプリル酸含量９９％）を１１２１ｇ（７．７７ｍｏｌ）、「ＮＡＡ-１０２」（工業用カプリン酸：カプリン酸含量９９％）を２３３ｇ（１．３５ｍｏｌ）、２−エチルヘキサン酸を１４８３ｇ（１０．３ｍｏｌ）仕込み、窒素気流下、２４０℃で反応水を留去しつつ常圧で反応させ、反応後に蒸留精製を行うことでエステルIIを得た。
【００５４】
［アルキルオキシラン誘導体の合成］
（参考合成例：複合金属シアン化物錯体触媒の合成）
塩化亜鉛２．１ｇを含む２．０ｍｌの水溶液中に、カリウムヘキサシアノコバルテートＫ３Ｃｏ（ＣＮ）６を０．８４ｇ含む１５ｍｌの水溶液を、４０℃にて攪拌しながら１５分間かけて滴下した。滴下終了後、水１６ｍｌ、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール１６ｇを加え、７０℃に昇温し、１時間攪拌した。室温まで冷却後、濾過操作（１回目濾過）を行い、固体を得た。この固体に、水１４ｍｌ、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール８．０ｇを加え、３０分間攪拌したのち濾過操作（２回目濾過）を行い、固体を得た。
【００５５】
さらに再度、この固体にｔｅｒｔ−ブチルアルコール１８．６ｇ、メタノール１．２ｇを加え、３０分間攪拌したのち濾過操作（３回目濾過）を行い、得られた固体を４０℃、減圧下で３時間乾燥し、複合金属シアン化物錯体触媒０．７ｇを得た。
【００５６】
（合成例３）
温度計、圧力計、安全弁、窒素ガス吹き込み管、撹拌機、真空排気管、冷却コイル、蒸気ジャケットを装備したステンレス製５Ｌの耐圧槽にｎ−ブタノール２００ｇと参考合成例の複合金属シアン化物錯体触媒０．２ｇを仕込んだ。窒素置換後、１１０℃へと昇温し、０.３ＭＰａ以下の条件で、窒素ガス吹き込み管より、メチルオキシラン（住友化学製、ＬＯＴ．１５１２１１Ｄ）２４３ｇを１６時間かけて仕込んだ。この際、反応槽内の圧力と温度の経時的変化を測定した。
【００５７】
１６時間後、反応槽内の圧力が急激に減少した。その後、反応槽内を１１０℃に保ちながら、０.６ＭＰａ以下の条件で、窒素ガス吹き込み管より、徐々にメチルオキシランを投入し、全量で３,２７０ｇのメチルオキシランを撹拌下に連続的に加圧添加した。このとき、メチルオキシランを９８７ｇ導入するまでの時間は６０分であり、２,４７０ｇ導入するまでの時間は１８０分、３,２７０ｇを導入するまでの時間は２７０分であった。
【００５８】
添加終了後、１１０℃で１時間反応させた。反応槽から２２２０ｇを抜き取り、反応槽の残存物を１１０℃へと昇温し、０.６ＭＰａ以下の条件で、窒素ガス吹き込み管より、メチルオキシラン１,１１０ｇを２時間かけて添加した。添加終了後、１１０℃で１時間反応させた。再度、反応槽より１,０４４ｇを抜き取り、反応槽の残存物を１１０℃へと昇温し、０.６ＭＰａ以下の条件で、窒素ガス吹き込み管より、メチルオキシラン３１２ｇを４０分かけて添加した。添加終了後１１０℃で１時間反応させ、窒素ガスを吹き込みながら、７５〜８５℃、５０〜１００Ｔｏｒｒで１時間減圧処理後、ろ過を行った。
【００５９】
得られたアルキルオキシラン誘導体Iについて、ゲル浸透クロマトグラフィーによる測定を行った。
ゲル浸透クロマトグラフィーには、システムとしてＳＨＯＤＥＸ ＧＰＣ１０１ＧＰＣ専用システム、示差屈折率計としてＳＨＯＤＥＸ ＲＩ−７１Ｓ、ガードカラムとしてＳＨＯＤＥＸ ＫＦ−ＧＳ、カラムとしてＨＯＤＥＸ ＫＦ８０４Ｌを３本連続装着し、カラム温度４０℃、展開溶剤としてテトラヒドロフランを１ｍｌ／分の流速で流し、得られた反応物の０.１重量％テトラヒドロフラン溶液０.１ｍｌを注入し、ＢＯＲＷＩＮ ＧＰＣ計算プログラムを用いて、屈折率強度と溶出時間で表されるクロマトグラムを得た。
このクロマトグラムからＭＬ／ＭＨを求めると、０．５２であり、Ａｓは０．５８であった。
【００６０】
（合成例４）
温度計、圧力計、安全弁、窒素ガス吹き込み管、撹拌機、真空排気管、冷却コイル、蒸気ジャケットを装備したステンレス製５Ｌの耐圧反応装置に、メチルオキシランと反応させて得られた分子量１,２９０のポリオキシプロピレンブチルエーテル２５０ｇと水酸化カリウム５．４ｇを仕込んだ。１００℃で、メチルオキシラン２３２２ｇを反応させ、０℃、３０分間、減圧下で残存するメチルオキシランを除去し、反応物を５Ｌナスフラスコに移し、速やかに１Ｎ塩酸で中和し、窒素ガス雰囲気下で脱水後、ろ過を行い、アルキルオキシラン誘導体IIを得た。
得られたアルキルオキシラン誘導体IIについて、ゲル浸透クロマトグラフィーによる測定を行った。
【００６１】
上記で得られたアルキルオキシラン誘導体I、IIについて、クロマトグラムから求められるＭＬ／ＭＨ  およびＡｓの値、さらに化合物の特性を表１に記載した。
【００６２】
［潤滑油組成物の調製］
上記で得られたエステル化合物について、以下の手順で添加剤を配合し、実施例１〜３および比較例２〜４の潤滑油組成物を調製した。比較例１はエステルI単体、比較例５はエステルII単体とした。
【００６３】
温度計、窒素導入管、攪拌機及びジムロート冷却器を取り付けた５Ｌの４つ口フラスコ中で、上記で合成したエステル化合物、アルキルオキシラン誘導体を表２記載の配合量で、室温で１時間、攪拌混合を実施し、油圧作動油組成物を得た。
【００６４】
これら油圧作動油組成物について、以下に記載する方法により、粘度、ゴム浸漬試験および潤滑性試験（ＳＲＶ試験）を行い、その結果を表２に記載した。
【００６５】
＜粘度＞
日本工業規格ＪＩＳ  Ｋ  ２２８３に従い、測定した。
＜ゴム浸漬試験＞
各潤滑油組成物の温度を８０℃に設定し、その中にブチルゴムの試験片（２０.０×３０．０×２．０ｍｍ）を１４日間（３３６時間）浸漬し、浸漬後の試験片の重量変化率を測定した。
この重量変化率の値を元に下記式により比較例１に対する膨潤抑制効果を算出した。膨潤抑制効果の値が高いほどシール材適合性が高いことを示しており、５０％以上のものを◎、１０％以上５０％未満のものを○、１０％未満のものを×とした。
膨潤抑制効果（％）＝（１−「対象の重量変化率」／「比較例１の重量変化率」）×１００
（実施例１の場合）
膨潤抑制効果（％）＝（１−「実施例１の重量変化率」／「比較例１の重量変化率」）×１００
【００６６】
＜潤滑性試験（ＳＲＶ試験）＞
試験はボールオンディスクで行い、試験片はそれぞれＳＵＪ−２製を用いた。試験条件は試験温度４０℃、荷重１００Ｎ、振幅１ｍｍ、振動数５０Ｈｚで行い、試験時間２５分経過後の摩耗痕径（μｍ）を測定した。摩耗痕径（μｍ）が小さいほど、潤滑性が優れていることを示す。
【００６７】
【表１】
2019014855.tif 000003
【００６８】
【表２】
2019014855.tif 000004
【００６９】
表２の結果から、本発明の特定のエステルに特定の分子量分布を持つアルキルオキシラン誘導体を配合した実施例１〜３の油圧作動油組成物は、シール材適合性、潤滑性（耐摩耗性）がいずれも優れていることがわかる。
【００７０】
表２の結果から、比較例１のエステルＩは、アルキルオキシラン誘導体を配合していないため、シール材適合性、潤滑性（耐摩耗性）が劣っていた。
【００７１】
比較例２〜４の油圧作動油組成物は、アルキルオキシラン誘導体IIのＭＬ／Ｍ Ｈ、Ａｓの値が高く、低分子量側に広い分子量分布を持つアルキルオキシラン誘導体を配合しているため、潤滑性（耐摩耗性）が劣っていた。さらに、アルキルオキシラン誘導体Ｉを同量配合した場合に比べて、シール材適合性も劣っていた。
【００７２】
比較例５の組成物は、エステルIIを使用しているが、アルキルオキシラン誘導体を配合していないため、動粘度の値は実施例３と同等であるにもかかわらず、潤滑性（耐摩耗性）が劣っており、さらにはシール材適合性も劣っていた。
【産業上の利用可能性】
【００７３】
本発明によれば、シール材適合性が良好であり、潤滑性（耐摩耗性）に優れる油圧作動油組成物を提供することができる。
【図１】
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【図２】
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