(57)【要約】【課題】室内外のいずれにおいて、化粧料を塗った際の肌色の見え方の変化を最小限に留め、特に屋外では問題である、白っぽい外観（例えば、ファンデーションの白浮き）を抑制し、元通りの肌色をできる限り維持することができる化粧料を提供すること、該化粧料として好適に用いられるフォトクロミック化合物と乳酸−グリコール酸共重合体とを含む混合物からなる粒子を製造する方法を提供する。【解決手段】少なくとも1種の生体適合性重合体および少なくとも1種のフォトクロミック化合物の混合物を含有する化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも1種の生体適合性重合体および少なくとも1種のフォトクロミック化合物の混合物を含有する化粧料。
【請求項２】
上記混合物からなる粒子を含有する請求項１に記載の化粧料。
【請求項３】
生体適合性重合体が少なくとも１種のヒドロキシカルボン酸単位を含む重合体である請求項１または２に記載の化粧料。
【請求項４】
生体適合性重合体が乳酸単独重合体および乳酸−グリコール酸共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項１〜３のいずれかに記載の化粧料。
【請求項５】
生体適合性重合体が少なくとも１種のアミノ酸単位を含む重合体である請求項１または２に記載の化粧料。
【請求項６】
生体適合性重合体がアスパラギン酸単位を含む重合体である請求項１、２または５に記載の化粧料。
【請求項７】
生体適合性重合体が少なくとも１種のヒドロキシカルボン酸単位と少なくとも１種のアミノ酸単位とを含む重合体である請求項１または２に記載の化粧料。
【請求項８】
生体適合性重合体が乳酸−アスパラギン酸共重合体である請求項１、２または７に記載の化粧料。
【請求項９】
フォトクロミック化合物が有機フォトクロミック化合物である請求項１〜８のいずれかに記載の化粧料。
【請求項１０】
フォトクロミック化合物が無機フォトクロミック化合物である請求項１〜８のいずれかに記載の化粧料。
【請求項１１】
化粧料がメークアップ化粧料である請求項１〜１０のいずれかに記載の化粧料。
【請求項１２】
化粧料がファンデーションである請求項１〜１１のいずれかに記載の化粧料。
【請求項１３】
乳酸−グリコール酸共重合体およびフォトクロミック化合物を含有するアセトン溶液を作製する工程、および、該アセトン溶液を０℃を超え１０℃以下の水に滴下して粒子を析出する工程を含む、フォトクロミック化合物と乳酸−グリコール酸共重合体とを含む混合物からなる粒子を製造する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、生体適合性重合体およびフォトクロミック化合物の混合物を含有する化粧料、ならびに、該化粧料用に好適なフォトクロミック化合物と乳酸−グリコール酸共重合体とを含む混合物からなる粒子の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧料、特にメークアップ化粧料は肌の質感を変化させることが必要とされている。肌の質感の制御を行うために、例えば、拡散反射の強い粉体、鏡面反射の強い粉体などを化粧料に含有させている。拡散反射の強い粉体（例えば、酸化チタンなど）を化粧料に含有させた場合にはマットな仕上がりとなること、また、鏡面反射の強い粉体（例えば、マイカなど）を化粧料に含有させた場合には、つやのある仕上がりとなることが知られている。
【０００３】
また、シミ、ソバカスなどの色むらを抑制するために、隠蔽力の高い顔料（例えば、二酸化チタンなど）を化粧料に含有させることが行われているが、隠蔽力の高い顔料が化粧料に含まれた場合には、自然な仕上がりとならないという問題がある。
【０００４】
そこで、隠蔽力が強くつや感を制御できるパール顔料を化粧料に含ませることにより、肌の色相感覚を変化させることが検討されている。例えば、つやを付与するために、酸化チタン被覆パール顔料を用いることが検討されている。この場合、正反射方向（観察者に正対する部分）では鏡面反射によりつやを付与することができるが、鏡面反射以外の角度（観察者に正対しない部分）では、粉体そのものに由来して白っぽい外観（例えば、ファンデーションの白浮き）となる場合があり、不自然な仕上がりとなる。
【０００５】
このような化粧料の問題に対応するために、酸化鉄被覆した板状粉体の上に酸化チタンなどの無色金属酸化物を被覆した多層パール顔料（例えば、特許文献１、２参照。）が提案されている。また、薄片状粉体の表面に有色金属または有色金属酸化物を被覆し、さらに無色金属または無色金属酸化物を被覆した特定のパール顔料（例えば、特許文献３参照）が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平０７−０１１１６１号公報
【特許文献２】特開平０８−２５９８４０号公報
【特許文献３】特開２００６−１９３５２０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、室内外のいずれにおいて、化粧料を塗った際の肌色の見え方の変化を最小限に留める点においては、十分ではない場合があった。また、特に屋外では問題である、白っぽい外観（例えば、ファンデーションの白浮き）を抑制し、元通りの肌色を維持することが難しい場合があった。
【０００８】
本発明の目的は、室内外のいずれにおいて、化粧料を塗った際の肌色の見え方の変化を最小限に留め、特に屋外では問題である、白っぽい外観（例えば、ファンデーションの白浮き）を抑制し、元通りの肌色をできる限り維持することができる化粧料を提供すること、該化粧料として好適に用いられるフォトクロミック化合物と乳酸−グリコール酸共重合体とを含む混合物からなる粒子を製造する方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、特定の重合体とフォトクロミック化合物を含有する化粧料により、また特定の工程を経てフォトクロミック化合物と乳酸−グリコール酸共重合体とを含む混合物からなる粒子を製造することにより、上記課題が解決できることを見い出した。
【００１０】
本発明は、以下の［１］〜［１３］に記載の事項を含む。
［１］少なくとも1種の生体適合性重合体および少なくとも1種のフォトクロミック化合物の混合物を含有する化粧料。
［２］上記混合物からなる粒子を含有する［１］に記載の化粧料。
［３］生体適合性重合体が少なくとも１種のヒドロキシカルボン酸単位を含む重合体である［１］または［２］記載の化粧料。
［４］生体適合性重合体が乳酸単独重合体および乳酸−グリコール酸共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種である［１］〜［３］のいずれかに記載の化粧料。
［５］生体適合性重合体が少なくとも１種のアミノ酸単位を含む重合体である［１］または［２］に記載の化粧料。
［６］生体適合性重合体がアスパラギン酸単位を含む重合体である［１］、［２］または［５］に記載の化粧料。
［７］生体適合性重合体が少なくとも１種のヒドロキシカルボン酸単位と少なくとも１種のアミノ酸単位とを含む重合体である［１］または［２］に記載の化粧料。
［８］生体適合性重合体が乳酸−アスパラギン酸共重合体である［１］、［２］または［７］に記載の化粧料。
［９］フォトクロミック化合物が有機フォトクロミック化合物である［１］〜［８］のいずれかに記載の化粧料。
［１０］フォトクロミック化合物が無機フォトクロミック化合物である［１］〜［８］のいずれかに記載の化粧料。
［１１］化粧料がメークアップ化粧料である［１］〜［１０］のいずれかに記載の化粧料。
［１２］化粧料がファンデーションである［１］〜［１１］のいずれかに記載の化粧料。
［１３］乳酸−グリコール酸共重合体およびフォトクロミック化合物を含有するアセトン溶液を作製する工程、および、該アセトン溶液を０℃を超え１０℃以下の水に滴下して粒子を析出する工程を含む、フォトクロミック化合物と乳酸−グリコール酸共重合体とを含む混合物からなる粒子を製造する方法。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、室内外のいずれにおいて、化粧料を塗った際の肌色の見え方の変化を最小限に留め、白っぽい外観（例えば、ファンデーションの白浮き）を抑制し、元通りの肌色をできる限り維持することができる化粧料が得られる。また、該化粧料として好適に用いられるフォトクロミック化合物と乳酸−グリコール酸共重合体とを含む混合物からなる粒子を工業的に簡便な方法で製造できる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の化粧料に用いる混合物には、生体適合性重合体が含有される。
なお本発明では、生体適合性重合体とは、体内で生体に悪影響を及ぼさず、生体に馴染む、もしくは吸収または代謝によって排出される性質をもつ重合体のことをいう。
【００１３】
上記生体適合性重合体としては、例えば、天然高分子、修飾天然高分子、合成高分子などが挙げられる。これら生体適合性重合体は、単独または２種以上混合して使用できる。
上記天然高分子としては、例えば、アルギネート、デキストラン、キチン、ヒアルロン酸、セルロース、コラーゲン、ゼラチン、フコイジン、グリコサミノグリカン等の多糖類；アルブミン、カゼイン、ゼイン、フィブロイン等のタンパク質などが挙げられる。
【００１４】
上記修飾天然高分子としては、例えば、上記糖類に含まれる基の少なくとも一部を変性した物（他の基（例えばアルキル）との置換、他の基の付加、ヒドロキシル化、酸化など）；アルキルセルロース（メチルセルロース、エチルセルロースなど）、ヒドロキシアルキルセルロース（ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシブチルメチルセルロース）、セルロースエーテル、セルロースエステル（酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、酢酸フタル酸セルロース、三酢酸セルロース）、ニトロセルロース、カルボキシメチルセルロース、硫酸セルロースナトリウム塩などのセルロース誘導体；キトサンなどが挙げられる。
【００１５】
上記合成高分子としては、例えば、下記単量体単位を１種のみ有する単独重合体、下記単量体単位を２種以上有する共重合体などが挙げられる。
合成高分子となる単量体としては、グリコリド、ラクチド、カプロラクトン、ε−カプロラクトン、バレロラクトン、およびδ−バレロラクトン等のラクトン；
トリメチレンカーボネート、トラメチレンカーボネート等のカーボネート；
１，４−ジオキサノン、ｐ−ジオキサノン等のジオキサノン；
１，４−ジオキセパン−２−オン、１，５−ジオキセパン−２−オン等のジオキセパン；グリシン、アラニン、バリン、ロイシン、アスパラギン酸、グルタミン酸、リシン等のアミノ酸などが挙げられる。
【００１６】
合成高分子としては、例えば、乳酸単独共重合体、グリコール酸単独共重合体、ヒドロキシ酪酸単独重合体、ヒドロキシ吉草酸単独重合体、乳酸−グリコール酸共重合体、乳酸−ε−カプロラクトン共重合体、グリコール酸−ε−カプロラクトン共重合体などのヒドロキシカルボン酸単位を含む重合体；
ポリ偽アミノ酸、ポリアミノ酸（例えばポリアスパラギン酸）等のアミノ酸（例えばアスパラギン酸）単位を含む重合体；
乳酸−アスパラギン酸共重合体等のヒドロキシカルボン酸単位とアミノ酸単位とを含む重合体；
ポリヒドロキシアルカノエート、ポリアルキレンオキサレート、ポリオキサエステル、ポリ酸無水物、ポリオルトエステルなどが挙げられる。
【００１７】
合成高分子の他の例としては、脂肪族ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）など）；ポリカーボネート；ポリエチレングリコール；グリセロール；コポリ（エーテル−エステル）；変性ポリビニルアルコール；ポリビニルアセテート；ポリメタクリレートなどが挙げられる。
【００１８】
これら生体適合性重合体の中でも、ヒドロキシカルボン酸単位を含む重合体が好ましく、乳酸単独重合体および乳酸−グリコール酸共重合体がより好ましい。またこれら生体適合性重合体の中でも、例えばポリアミノ酸などのアミノ酸単位を含む重合体が好ましく、例えばポリアスパラギン酸のアスパラギン酸単位を含む重合体がより好ましい。さらに、これら生体適合性重合体の中でも、ヒドロキシカルボン酸単位とアミノ酸単位とを含む重合体が好ましく、乳酸−アスパラギン酸共重合体がより好ましい。
【００１９】
上記乳酸―グリコール酸共重合体は、乳酸単位およびグリコール酸単位を有する重合体である。前記乳酸―グリコール酸共重合体は、乳酸単位を通常４０〜９０モル％、好ましくは５０〜８５モル％含み、グリコール酸単位を通常６０〜１０モル％、好ましくは５０〜１５モル％含む（ただし、乳酸単位およびグリコール酸単位の合計１００モル％とする。）。なお、上記乳酸―グリコール酸共重合体には、エステル誘導体単位が含まれていてもよい。エステル誘導体単位としては、例えば、モノオール類残基、ジオール類残基、ポリオール類残基などが挙げられる。これらの残基は、後述の開始剤に由来する。
【００２０】
前記乳酸―グリコール酸共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、通常４，５００〜１１０，０００、好ましくは４，５００〜１０５，０００、より好ましくは５，０００〜９０，３００、さらに好ましくは５，０００〜８０，０００、よりさらに好ましくは８，０００〜８０，０００である。前記乳酸―グリコール酸共重合体の分子量分布、すなわち重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）は通常１．５〜７．０、好ましくは１．８〜６．０である。また、上記Ｍｗ／Ｍｎは、好ましくは１．５〜５．０、特に好ましくは１．８〜４．７であることも望ましい。なお、本発明において、重量平均分子量（Ｍｗ）および重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）測定により求めた標準ポリスチレン換算の値である。
【００２１】
前記乳酸−グリコール酸共重合体は、例えば、乳酸の環状二量体であるラクタイド、およびグリコール酸の環状二量体であるグリコライドを原料とし、必要に応じて開始剤、触媒などを添加することにより開環重合法にて製造できる。また、前記乳酸−グリコール酸共重合体は、乳酸とグリコール酸を、必要に応じて触媒存在下で、共重合することによっても製造できる。
【００２２】
開始剤に乳酸、グリコール酸のようなヒドロキシカルボン酸類を用いると、乳酸―グリコール酸共重合体の分子末端はカルボキシル基となる。
開始剤にヘキサノール、オクタノール、ドデカノールのようなモノオール類を用いると、分子末端にエステル誘導体単位を有する乳酸―グリコール酸共重合体となる。
【００２３】
開始剤にエチレングリコール、プロピレングリコールのようなジオール類を用いると、分子内部にエステル誘導体単位を有する乳酸―グリコール酸共重合体となる。
開始剤にグリセリン、マンニトール、ペンタエリスリトール、ソルビトール、キシリトール、フルクトース、グルコース、シクロデキストリンのようなポリオールを用いると、分子内部にエステル誘導体単位を有した分岐構造の乳酸―グリコール酸共重合体となる。
【００２４】
このようにして製造された乳酸−グリコール酸共重合体の乳酸含有量は、典型的には４０〜９０モル％、より典型的には５０〜８５モル％であり、乳酸−グリコール酸共重合体のグリコール酸含有量は、典型的には６０〜１０モル％、より典型的には５０〜１５モル％である。なお乳酸−グリコール酸共重合体は市販の物であってもよい。
【００２５】
また、前記乳酸−グリコール酸共重合体は塩となっていてもよく、例えば、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属などの無機金属の塩であってもよく、トリエチルアミン等の塩基性有機化合物との塩であってもよい。
【００２６】
本発明の化粧料に用いる混合物には、フォトクロミック化合物が含有される。フォトクロミック化合物としては、光照射によって可逆的に光化学変化（例えば、異性化、相互異性化、イオン解離、ラジカル解離、酸化還元、励起状態変化など）を起こし、色調が変化する化合物であれば特に制限なく用いることができる。上記フォトクロミック化合物は、有機フォトクロミック化合物と無機フォトクロミック化合物に大別される。
【００２７】
有機フォトクロミック化合物としては、例えば、スピロベンゾピラン等のスピロピラン化合物；スピロナフトオキサジン、スピロピリドベンゾオキサジン、スピロベンゾオキサジン等のスピロオキサジン化合物；ジメチルアミノアゾベンゼン化合物、サリチリデンアニリン化合物、ニトロベンジルピリジン化合物、テトラクロル−α−ケトジヒドロナフタリン化合物、ビス（トリフェニルイミダゾリル）化合物、テトラフェニルヒドラジン化合物、ビアンスロン化合物、ピリジルシドノン化合物、フルギド化合物、フルギミド化合物、ナフトピラン化合物、ジアリールエテン化合物、アントシアニジン化合物などが挙げられる。
【００２８】
無機フォトクロミック化合物としては、例えば、金属酸化物、金属ハロゲン化物、金属カルボニル類、ヘテロポリタングステン酸、ヘテロポリモリブテン酸などが挙げられる。金属酸化物としては、例えば、チタン、ニオブ、ケイ素、アルミニウム、亜鉛、ハフニウム、トリウム、スズ、タリウム、ジルコニウム、ベリリウム、コバルト、カルシウム、マグネシウム、鉄などの酸化物が挙げられる。金属ハロゲン化物としては、例えば、ハロゲン化銀などが挙げられる。ヘテロポリタングステン酸としては、例えば、ケイタングステン酸、リンタングステン酸などが挙げられる。
これらフォトクロミック化合物の中でも、発色の鮮やかさ、種類の豊富さ、入手の容易さの点から、有機フォトクロミック化合物が好ましい。
【００２９】
本発明の化粧料に用いる混合物中に含まれる、生体適合性重合体とフォトクロミック化合物との割合は、生体適合性重合体およびフォトクロミック化合物の合計１００重量％に対して、生体適合性重合体の含有割合は、通常８０〜９９．９９重量％、好ましくは９５〜９９．９５重量％、より好ましくは９７〜９９．９重量％であり、フォトクロミック化合物の含有割合は、通常０．０１〜２０重量％、好ましくは０．０５〜５重量％、より好ましくは０．１〜３重量％である。
【００３０】
上記化粧料として用いる混合物中には、その目的等に応じて、生体適合性重合体およびフォトクロミック化合物以外の種々の添加剤が含まれていてもよい。
化粧料に含有される生体適合性重合体およびフォトクロミック化合物の混合物の形状は粒子であることが好ましい。上記混合物が粒子である場合には、粒子の平均粒径は、通常０．１μｍ〜５００μｍ、好ましくは１〜３００μｍである。なお、本発明の粒子の平均粒子径は、収束ビーム反射測定法（ＦＢＲＭ法）により求められた体積平均粒子径である。
【００３１】
また上記混合物はフォトクロミック化合物が生体適合性重合体に内包された形態であることが好ましい。本発明における内包とは、フォトクロミック化合物が生体適合性重合体により包まれた状態であり外側にある別の物質とは接触できない状態を意味する。内包された状態であるか否かは、例えば、得られた混合物の表面を観察すること、あるいはその表面分析を行うことにより確認できる。
【００３２】
上記フォトクロミック化合物と生体適合性重合体とを含む混合物からなる粒子の好ましい一態様は、フォトクロミック化合物と乳酸−グリコール酸共重合体とを含む混合物からなる粒子である。この粒子は例えば、以下の製造方法により製造することができる。
【００３３】
まず、第１の工程で、乳酸−グリコール酸共重合体およびフォトクロミック化合物を含有するアセトン溶液を作製する。かかる工程では、乳酸−グリコール酸共重合体をアセトンに溶解して溶液（１）を作製し、別途フォトクロミック化合物をアセトンに溶解して溶液（２）を作製し、溶液（１）および（２）を混合することにより、乳酸−グリコール酸共重合体およびフォトクロミック化合物を含有するアセトン溶液を作製してもよい。
【００３４】
アセトン溶液中の乳酸−グリコール酸共重合体およびフォトクロミック化合物の濃度は、製造の容易さなどを考慮して適宜設定できるが、乳酸−グリコール酸共重合体の濃度は、好ましくは１〜３０重量％、より好ましくは５〜２０重量％であり、フォトクロミック化合物の濃度は、好ましくは０．００３〜５重量％、より好ましくは０．０３〜３重量％である。
【００３５】
つづいて、第２の工程では、第１の工程で得られたアセトン溶液を冷水中に滴下して粒子を析出させる。冷水の温度は、通常０℃を超え１０℃以下であり、好ましくは０℃を超え５℃以下である。冷水の温度が上記上限値を超えると、水飴状または塊状の共重合体が析出しやすくなり、粒子を析出させにくい傾向にある。
【００３６】
冷水中への滴下は連続的に行っても、断続的に行ってもよい。上記滴下としては、液滴状に滴下することが好ましい。添加時間は特に限定されるものではないが、例えば０．０５〜２０時間、好ましくは０．３〜３時間である。添加速度も特に限定されるものではないが、例えば冷水の量に対しての滴下速度、１００〜１００００ｇ／時間／ｋｇ、好ましくは３００〜６０００ｇ／時間／ｋｇである。液滴状の滴下する場合の滴下速度は、冷水の量に対して、３００〜１０００ｇ／時間／ｋｇである。
【００３７】
上記第２の工程で使用する冷水は、重合体組成物が溶解したアセトンに対して３重量倍以上の量で使用することが好ましく、３重量倍以上６重量倍以下の量で使用することがより好ましい。６重量倍を超える量でアセトンを使用すると、乳酸−グリコール酸共重合体を粒子状で得ることは可能であるが、溶媒使用量が増えるため、大きな設備が必要になるなど、経済性の面で好ましくない。一方、３重量倍未満では、水飴状または塊状の共重合体が析出しやすくなる傾向にある。
【００３８】
上記２つの工程を経て得られた乳酸−グリコール酸共重合体およびフォトクロミック化合物を含有する重合体組成物からなる粒子は、例えば、下記第３の工程により回収できる。上記第２の工程で析出物は粒子として析出しているため、濾過等により簡便に回収できる。濾過方法としては、特に限定されないが、例えば、減圧濾過、加圧濾過、セントル濾過などにより行うことができる。
【００３９】
またこの工程では、粒子中に残存する溶媒などを除去することなどを目的に、さらに必要に応じて水などにより洗浄してもよい。洗浄方法としては、例えば、前記工程で析出した湿潤状態の粒子を洗浄液で撹拌し洗浄するスラリー法や洗浄液を通液するリンス法等で行うことができる。
【００４０】
このような第３の工程で回収された乳酸−グリコール酸共重合体およびフォトクロミック化合物を含有する重合体組成物からなる粒子は、非常に低温の乾燥条件、例えば減圧下３０〜４０℃で乾燥が可能である。そのため、乾燥によって、乳酸−グリコール酸共重合体が熱分解、変性する等の危険性も極めて低い。また粒子状であるため、重合物を溶解させるアセトンを洗浄により効率よく除くことができるので、乾燥時に再溶解することもなく、溶媒蒸発による発泡も見られず容易に粒子状のまま、典型的には粉末状のまま乾燥できる。また、このようにして得られたフォトクロミック化合物と乳酸−グリコール酸共重合体とを含む混合物からなる粒子は、典型的には、フォトクロミック化合物が乳酸−グリコール酸共重合体で内包された形態を有している。
【００４１】
このようにして得られた上記粒子の平均粒径は、通常０．１μｍ〜５００μｍ、好ましくは１〜３００μｍである。なお、このようにして得られたフォトクロミック化合物と乳酸−グリコール酸共重合体とを含む混合物からなる粒子は他の用途にも使用できる。
【００４２】
化粧料として用いる、生体適合性重合体およびフォトクロミック化合物の混合物としては、例えば、フォトクロミック化合物と乳酸−グリコール酸共重合体とを含む混合物からなる板状体、典型的にはフォトクロミック化合物を内包した乳酸−グリコール酸共重合体からなる板状体を必要に応じて加工したものを用いてもよい。板状体としては、シート、フィルムなどが挙げられる。
フォトクロミック化合物と乳酸−グリコール酸共重合体とを含む混合物からなる板状体は例えば、以下の製造方法により製造することができる。
【００４３】
まず、第１の工程で、乳酸−グリコール酸共重合体およびフォトクロミック化合物を含有するアセトン溶液を作製する。この第１の工程の具体的な態様、好適態様などは、重合体組成物から粒子を製造する方法の第１の工程の場合と同様である。
【００４４】
つづいて、第２の工程では、第１の工程で得られたアセトン溶液を平板上に塗布して、平板上に重合体組成物溶液層を形成する。アセトン溶液を塗布する平板の材料は特に制限はなく、例えば、ポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネート等のプラスチックに代表される有機材料；鉄、ステンレススチール、アルミニウム等の金属、金属酸化物、ガラス、セラミックス等の無機材料；無機材料および有機材料を含む複合材料などが挙げられる。また、平板は表面処理が施されていてもよい。アセトン溶液の塗布方法は、例えば所望の厚みの板状体を形成できるよう適宜選択できる。かかる塗布方法としては、例えば、刷毛塗り法、スプレーコーティング法、ワイヤーバー法、バーコーター法、ブレード法、ロールコーティング法、スピンコート法、ディッピング法などが挙げられる。
【００４５】
第３の工程では、第２の工程で得られた該重合体組成物溶液層からアセトンを除去する。アセトン除去の際の温度は適時決められるが、通常室温〜２００℃の範囲、好ましくは３０〜１５０℃の範囲である。上記組成物層からのアセトン除去のための時間は適時決定すればよいが、生産性を考慮した場合、短時間の方が好ましい傾向にある。アセトン除去の際の雰囲気は大気でも窒素等の不活性ガスでも構わないが、雰囲気の湿度が低い方が得られる板状体の外観が悪化（ゆず肌、透明性低下など）しないなど好ましい傾向にある。アセトン除去の際の圧力は特に限定されず、常圧または減圧が比較的に好ましいが、微加圧であってもよい。また、このようにして得られたフォトクロミック化合物と乳酸−グリコール酸共重合体とを含む混合物からなる板状体は、典型的には、フォトクロミック化合物が乳酸−グリコール酸共重合体で内包された形態を有している。
フォトクロミック化合物と乳酸−グリコール酸共重合体とを含む混合物からなる板状体の厚さは、その用途に応じて適宜設定できる。
【００４６】
本発明の化粧料は、生体適合性重合体およびフォトクロミック化合物の混合物からなる成分のほか、必要に応じて、通常の化粧料に配合されている成分、例えば、界面活性剤、水溶性高分子、粉体、保湿剤、防腐剤、薬剤、紫外線吸収剤、色素、無機塩または有機酸塩、香料、キレート剤、ｐＨ調整剤、水等を含有することができる。
【００４７】
本発明の化粧料は、その特性から特にメークアップ化粧料として好適に使用できる。メークアップ化粧料は、常法に従って製造することができる。メークアップ化粧料としては、例えば、粉白粉、固形白粉、フェイスパウダー、ファンデーション（パウダーファンデーション、油性ファンデーション、クリーム状ファンデーション、リキッドファンデーション等）、コンシーラー、口紅、リップクリーム、頬紅、アイシャドウ、アイライナー、アイブロウ、ヘアーカラー、マニュキュアなどが挙げられる。本発明の化粧料はファンデーションに好適である。
【００４８】
本発明の化粧料として用いられる生体適合性重合体およびフォトクロミック化合物の混合物は、粉白粉、固形白粉およびフェイスパウダーの場合は好ましくは０．１〜３０質量％、より好ましくは０．５〜３０質量％含有され；
パウダーファンデーションおよび油性ファンデーションの場合は、好ましくは０．１〜３０質量％、より好ましくは０．５〜３０質量％含有され；
クリーム状ファンデーション、リキッドファンデーションおよびコンシーラーの場合は、好ましくは０．１〜３０質量％、より好ましくは０．５〜２５質量％含有され；
口紅およびリップクリームの場合は、好ましくは０．１〜２０質量％、より好ましくは０．５〜１５質量％含有され；
頬紅およびアイシャドウの場合は、好ましくは０．１〜３０質量％、より好ましくは０．５〜２５質量％含有され；
アイライナーおよびアイブロウの場合は、好ましくは０．１〜３０質量％、より好ましくは０．５〜２０質量％含有される。
ヘアーカラーおよびマニュキュアの場合は、好ましくは０．１〜３０質量％、より好ましくは０．５〜２０質量％含有される。
【実施例】
【００４９】
以下、実施例に基づき本発明をより具体的に説明するが、これら実施例により本発明は限定されるものではない。
［実施例１］フォトクロミック化合物と乳酸−グリコール酸共重合体との混合物からなる粒子の製造法および評価
乳酸−グリコール酸共重合体５．６ｇにアセトン３９．２ｇを加え、室温で撹拌して溶解させた。得られた乳酸−グリコール酸共重合体 アセトン溶液に水６．４ｇを加えたのち、フォトクロミック化合物（ナフトピラン系フォトクロミック化合物：Ｖｉｖｉｍｅｄ社製 Ｒ１９８２ＲＥＤ）０．０１７３ｇをアセトン０．７２０９ｇに溶解させた物を加えた。
【００５０】
調製された乳酸−グリコール酸共重合体およびフォトクロミック化合物を含むアセトン溶液を３℃に冷却した水２２３．９ｇに２時間かけて滴下した。滴下直後から、液は白濁し、フォトクロミック化合物と乳酸−グリコール酸共重合体との混合物からなる粒子が析出した。滴下終了後、１〜３℃で３時間熟成した。
【００５１】
熟成後、ろ取により析出物を回収し、５℃に冷却した水１５１．９ｇで洗浄した。得られたフォトクロミック化合物と乳酸−グリコール酸共重合体との粒子状混合物の湿ケーキを４０℃以下、１５ｈＰａ以下で２２時間真空乾燥することで、フォトクロミック化合物と乳酸−グリコール酸共重合体との混合物からなる白色の粒子４．５３ｇが得られた。得られた粒子をサンプリングして観察したところ、フォトクロミック化合物乳酸−グリコール酸共重合体に内包されていた。
【００５２】
得られたフォトクロミック化合物と乳酸−グリコール酸共重合体との混合物からなる粒子は、紫外線または太陽光の短時間の照射で赤色に着色して良好なフォトクロミズムを示した。また、着色した粉体を遮光条件化で静置すると短時間で、退色し白色に戻り、着色−退色が可逆的であることが確認された。このような機能を有するため、得られた粒子は化粧料に有用であることが確認できた。