(57)【要約】      （修正有）【課題】潤滑性を向上した潤滑油組成物の提供。【解決手段】潤滑油組成物は、成分Ａを０．１〜１０．０質量％、リン及び硫黄から選ばれた一種以上の元素を含む極圧剤Ｂを０．１〜１０．０質量％、及び潤滑基油Ｃを８０．０〜９９．８質量％を含有する。成分Ａは式１で表され、式２の関係を満足するアルキルオキシラン誘導体。Ｒ１Ｏ−（ＡＯ）ｎ−Ｈ・・・・（１）（Ｒ１はＣ１〜２２の炭化水素基；ＡＯはＣ３のオキシアルキレン基；ｎは２５以上の数）０．３５≦ＭＬ／ＭＨ≦０．７５・・・・（２）（ゲル浸透クロマトグラフィー測定により求められるクロマトグラムより、ＭＨ、点ＭＬを求める）【選択図】図１
2019014854.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の成分（Ａ）を０．１〜１０．０質量％、リンおよび硫黄からなる群より選ばれた一種以上の元素を含む極圧剤（Ｂ）を０．１〜１０．０質量％、および潤滑基油（Ｃ）を８０．０〜９９．８質量％を含有することを特徴とする、潤滑油組成物。
（成分（Ａ））：
下記式（１）で表され、かつ下記式（２）の関係を満足するアルキルオキシラン誘導体
Ｒ１Ｏ−（ＡＯ）ｎ−Ｈ      ・・・・（１）
（式（１）中、
Ｒ１は炭素数１〜２２の炭化水素基を示し、
ＡＯは炭素数３のオキシアルキレン基を示し、
ｎは２５以上の数を示す。）
０．３５≦ＭＬ／ＭＨ≦０．７５      ・・・・（２）
（ゲル浸透クロマトグラフィー測定により求められるクロマトグラム上の屈折率強度が最大となる極大点ＫからベースラインＢへの垂線の長さをＬとし、屈折率強度がＬ／２となるクロマトグラム上の２点のうち溶出時間が早いほうを点Ｏとし、溶出時間が遅いほうを点Ｑとし、点Ｏと点Ｑを結ぶ直線Ｇと前記極大点Ｋから前記ベースラインへ引いた垂線との交点をＰとしたとき、点Ｏと交点Ｐの距離をＭＨとし、点Ｑと交点Ｐの距離をＭＬとする。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れた潤滑性を有する潤滑油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
潤滑油は、動植物油脂、鉱油、合成油や、これらの混合物を基油とし、これに添加剤を加えて使用されている。また切削、研削、引き抜き、プレスなどの金属加工に用いられる金属加工油や、エンジン油、駆動系油などは摩擦条件が苛酷であり、極圧剤が用いられている。特に、難加工または重加工、難加工材加工等加工油においては、塩素系極圧剤が使用されている。
【０００３】
塩素系極圧剤は、その毒性、特に発がん性が懸念されており、近年の環境に対する配慮からも、塩素系添加剤を使用しない金属加工油の開発が進められている。例えば、特許文献１には特定のエステル基油と、ジチオリン酸亜鉛化合物を併用することで潤滑性を改善した潤滑油組成物が示されている。
【０００４】
しかし、加工機械類の大型化、精密化、金属材料の硬度の上昇、金属加工条件の高速高圧力化に伴い、潤滑油に求められる要求性能はさらに高まっている。こうした背景の下、種々の方法で潤滑性を改善する技術が開発されており、例えば特許文献２には、特定の鉱物油と特定の油脂からなる混合基油と、リン系添加剤とを組合せることで、潤滑性を改善した金属加工油が示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１０−８８１７０
【特許文献２】特開２００５−２７２８１８
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
近年においても、一般の技術水準の高度化が進んでおり、潤滑油の使用条件はますます苛酷になっている。その結果、従来の潤滑油では潤滑性が不十分になる場合がある事から、潤滑性を向上した潤滑油が求められている。
【０００７】
本発明は、このような事情に鑑みなされたものであり、その目的は、潤滑性を向上した潤滑油組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を行なった結果、特定のアルキルオキシラン誘導体、極圧剤および潤滑油基油を特定の量比で含有するエステル混合物が、極圧剤を必要とするような過酷な潤滑性条件下でも優れた潤滑性を有することを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、以下の成分（Ａ）を０．１〜１０．０質量％、リンおよび硫黄からなる群より選ばれた一種以上の元素を含む極圧剤（Ｂ）を０．１〜１０．０質量％、および潤滑基油（Ｃ）を８０．０〜９９．８質量％を含有することを特徴とする、潤滑油組成物に係るものである。
（成分（Ａ））：
下記式（１）で表され、かつ下記式（２）の関係を満足するアルキルオキシラン誘導体
Ｒ１Ｏ−（ＡＯ）ｎ−Ｈ      ・・・・（１）
（式（１）中、
Ｒ１は炭素数１〜２２の炭化水素基を示し、
ＡＯは炭素数３のオキシアルキレン基を示し、
ｎは２５以上の数を示す。）
０．３５≦ＭＬ／ＭＨ≦０．７５      ・・・・（２）
（ゲル浸透クロマトグラフィー測定により求められるクロマトグラム上の屈折率強度が最大となる極大点ＫからベースラインＢへの垂線の長さをＬとし、屈折率強度がＬ／２となるクロマトグラム上の２点のうち溶出時間が早いほうを点Ｏとし、溶出時間が遅いほうを点Ｑとし、点Ｏと点Ｑを結ぶ直線Ｇと前記極大点Ｋから前記ベースラインへ引いた垂線との交点をＰとしたとき、点Ｏと交点Ｐの距離をＭＨとし、点Ｑと交点Ｐの距離をＭＬとする。）
【発明の効果】
【００１０】
本発明の潤滑油組成物は、極圧剤を必要とするような過酷な潤滑性条件下でも優れた潤滑性を有するため、耐摩耗性や極圧性などの耐荷重性能が特に要求される金属加工油やギヤ油等の潤滑油として好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】アルキルオキシラン誘導体のゲル浸透クロマトグラフィーにより得られるクロマトグラムのモデル図である。
【図２】Ａｓの算出方法について説明するためのクロマトグラムのモデル図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明の潤滑油組成物について更に詳しく説明する。
なお、本明細書において記号「〜」を用いて規定された数値範囲は「〜」の両端（上限および下限）の数値を含むものとする。例えば「２〜１０」は２以上、１０以下を表す。
【００１３】
本発明の潤滑油組成物（以下、単に「本発明の潤滑油組成物」とも略称する）は、成分（Ａ）のアルキルオキシラン誘導体、成分（Ｂ）の極圧剤、成分（Ｃ）の潤滑油基油の組成物である。
【００１４】
［成分（Ａ）］
本発明で用いる成分（Ａ）は、アルキルオキシラン誘導体であり、式（１）で示される化合物である。
Ｒ１Ｏ−（ＡＯ）ｎ−Ｈ      ・・・・（１）
【００１５】
式（１）において、Ｒ１は、炭素数１〜２２の炭化水素基であり、ＡＯは炭素数３のオキシアルキレン基である。ｎはオキシアルキレン基ＡＯの平均付加モル数であり、２５以上である。
【００１６】
式（１）において、Ｒ１で示される炭素数１〜２２の炭化水素基は、炭素と水素からなる官能基であり、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、またはアラルキル基から選ばれる1種であり、好ましくはアルキル基またはアルケニル基であり、炭素数１〜１４のアルキル基またはアルケニル基がより好ましく、炭素数１〜６のアルキル基またはアルケニル基がさらに好ましく、炭素数１〜６のアルキル基が最も好ましい。炭素数１〜６のアルキル基としては直鎖でも分岐でも良いが、直鎖のものがより好ましい。炭素数１〜６の直鎖アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基などを挙げることができる。Ｒ１で示される炭素数１〜２２の炭化水素基は１種のみでも、２種以上でもよい。
【００１７】
ＡＯは炭素数３のオキシアルキレン基である。
また、ｎはオキシアルキレン基ＡＯの平均付加モル数で２５以上である。ｎが２５未満であると粘度が低く、耐荷重性能が不十分となる場合があるので、ｎを２５以上とするが、５０以上が更に好ましい。
【００１８】
また、ｎが大きくなるにつれて粘度が上昇する。潤滑油基油との配合のしやすさの観点から、ｎは１５０以下であることが好ましく、１２０以下であることが更に好ましい。
【００１９】
アルキルオキシラン誘導体（Ａ）は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）において、示差屈折率計を用いて得られたクロマトグラムによって規定される。このクロマトグラムとは、屈折率強度と溶出時間との関係を表すグラフである。本発明のアルキルオキシラン誘導体では、クロマトグラムが左右非対称であり、式（２）の関係を満たす。なお、ＭＬ／ＭＨが１に近い値となるほど、クロマトグラムの形状は左右対称となる。
０．３５≦ＭＬ／ＭＨ≦０．７５      ・・・・（２）
【００２０】
ここで、図１は、アルキルオキシラン誘導体のゲル浸透クロマトグラフィーにより得られるクロマトグラムのモデル図であり、横軸は溶出時間を、縦軸は示差屈折率計を用いて得られた屈折率強度を示す。
【００２１】
ゲル浸透クロマトグラフに試料溶液を注入して展開すると、最も分子量の高い分子から溶出が始まり、屈折率強度の増加に伴い、溶出曲線が上昇していく。その後、屈折率強度が最大となる極大点Ｋを過ぎると、溶出曲線は下降していく。
【００２２】
また、アルキルオキシラン誘導体（Ａ）のゲル浸透クロマトグラフィーにおいて、クロマトグラムの屈折率強度の極大点が複数ある場合は、それらのうち屈折率強度が最も大きい点を極大点Ｋとする。さらに同じ屈折率強度の極大点が複数ある場合は、溶出時間の遅いほうを屈折率強度の極大点Ｋとする。この際、ゲル浸透クロマトグラフィーに使用した展開溶媒などに起因するピークや、使用したカラムや装置に起因するベースラインの揺らぎによる疑似ピークは除く。
【００２３】
ＭＬ／ＭＨは、それぞれ、以下のようにしてクロマトグラムから算出する。
（１）  クロマトグラム上の屈折率強度の極大点ＫからベースラインＢへ垂線を引き、垂線の長さをＬとする。
（２）  屈折率強度がＬ／２となるクロマトグラム上の２点のうち、溶出時間が早いほうを点Ｏとし、溶出時間が遅いほうを点Ｑとする。
（３）  点Ｏと点Ｑを結んだ直線Ｇと、屈折率強度の極大点ＫからベースラインＢへ引いた垂線との交点をＰとする。
（４）  点Ｏと交点Ｐの距離をＭＨ、交点Ｐと点Ｑの距離をＭＬとする。
【００２４】
アルキルオキシラン誘導体（Ａ）は、ＭＬ／ＭＨが０．３５≦ＭＬ／ＭＨ≦０．７５を満たすものである。ＭＬ／ＭＨが０．７５より大きくなると、潤滑油組成物に配合した際に十分な耐荷重性能を示さない場合がある。この観点から、ＭＬ／ＭＨを０．７５以下とするが、０．６２以下とすることが更に好ましい。
【００２５】
また、ＭＬ／ＭＨが小さくなるほど、分子量分布における高分子量側の偏りが大きくなり、それに由来する粘度の上昇などが見られる。ＭＬ／ＭＨが０．３５より小さくなると、粘度が高くなりすぎ、潤滑油基油へ溶解し難くなる。この観点からは、ＭＬ／ＭＨを０．３５以上とするが、０．３６以上とすることが更に好ましい。
【００２６】
好適な実施形態においては、ゲル浸透クロマトグラフィーにおいて、示差屈折率計を用いて得られた屈折率強度と溶出時間で表されるクロマトグラムが左右非対称であり、以下に示すようにして求められるクロマトグラムのピークの非対称値Ａｓが以下の式（３）、式（４）を満たす。
Ａｓ＝Ｗ１／２／Ｗ５％          ・・・（３）
０．３０≦Ａｓ≦０．７０      ・・・（４）
【００２７】
図２のクロマトグラムのモデル図を参照しつつ、Ａｓの算出方法について更に説明する。横軸は溶出時間を、縦軸は示差屈折率計を用いて得られた屈折率強度を示す。
【００２８】
ゲル浸透クロマトグラフに試料溶液を注入して展開すると、最も分子量の高い分子から溶出が始まり、屈折率強度の増加に伴い溶出曲線が上昇していく。その後、屈折率強度が最大となる極大点を過ぎ、溶出曲線は下降していく。
【００２９】
（１）  クロマトグラム上の屈折率強度の極大点ＫからベースラインＢへ垂線を引き、その長さをＬとする。
（２）  屈折率強度がＬ／２０となるクロマトグラム上の２点のうち、溶出時間が早いほうを点Ｒとし、溶出時間が遅いほうを点Ｓとする。
（３）  点Ｒと点Ｓを結んだ直線Ｈと、屈折率強度の極大点ＫからベースラインＢへ引いた垂線との交点をＴとする。
（４）  点Ｒと交点Ｔの距離をＷ１／２、点Ｒと点Ｓの距離をＷ５％とする。
【００３０】
好適な実施形態においては、Ａｓが０．３０≦Ａｓ≦０．７０を満たす。Ａｓを０．７０以下とすることによって、優れた耐荷重性能が得られる傾向がある。この観点からは、Ａｓを０．６５以下とすることが更に好ましい。
【００３１】
また、Ａｓが小さくなるほど、分子量分布における高分子両側の偏りが大きくなり、それに由来する粘度の上昇などが見られる。Ａｓを０．３０以上とすることによって、粘度が高くなりすぎるのを抑制し、潤滑油基油に配合し易くできる。この観点からは、Ａｓは、０．５７以上とすることが更に好ましい。
【００３２】
本発明において、ＭＬ、ＭＨおよびＡｓを求めるためのゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）は、システムとしてＳＨＯＤＥＸ（登録商標）
ＧＰＣ１０１ＧＰＣ専用システム、示差屈折率計としてＳＨＯＤＥＸ ＲＩ−７１ｓ、ガードカラムとしてＳＨＯＤＥＸ ＫＦ−Ｇ、カラムとしてＨＯＤＥＸ ＫＦ８０４Ｌを３本連続装着し、カラム温度４０℃、展開溶剤としてテトラヒドロフランを１ｍｌ／分の流速で流し、得られた反応物の０.１重量％テトラヒドロフラン溶液０.１ｍｌを注入し、ＢＯＲＷＩＮ ＧＰＣ計算プログラムを用いて、屈折率強度と溶出時間で表されるクロマトグラムを得る。
【００３３】
本発明のアルキルオキシラン誘導体（Ａ）を製造する際には、好ましくは、開始剤として、複合金属シアン化物触媒（以下、ＤＭＣ触媒と略記する）
の存在下で、炭素数３のアルキレンオキサイド、すなわちメチルオキシランを開環付加させる。反応容器内に、分子中に少なくとも１個の水酸基を有する開始剤とＤＭＣ触媒を加え、不活性ガス雰囲気の攪拌下、メチルオキシランを連続もしくは断続的に添加し付加重合する。メチルオキシランは加圧して添加しても良く、大気圧下で添加しても良い。
【００３４】
この時、メチルオキシランの平均供給速度に制限はないがメチルオキシランの仕込み量によって変化させることが望ましい。具体的にはメチルオキシランの全供給量の５〜２０ｗｔ％を供給する間の速度（単位時間あたりの供給量）をＶ１、メチルオキシランの全供給量の２０〜５０ｗｔ％を供給する間の速度をＶ２、メチルオキシランの全供給量の５０〜１００ｗｔ％を供給する間の速度をＶ３としたとき、Ｖ１／Ｖ２＝１．１〜２．０、Ｖ２／Ｖ３＝１．１〜１．５となるようにメチルオキシランの平均供給速度を制御することが好ましい。
【００３５】
また、反応温度は、５０℃〜１５０℃が好ましく、７０℃〜１１０℃がより好ましい。反応温度が１５０℃より高いと、触媒が失活するおそれがある。反応温度が５０℃より低いと、反応速度が遅く生産性に劣る。
【００３６】
本発明における開始剤としては、式（１）において、Ｒ１で示される炭素数１〜２２の炭化水素基を有する１価アルコールを使用することができる。
【００３７】
開始剤およびメチルオキシランに含まれる微量の水分量については特に制限はないが、開始剤に含まれる水分量については、０．５ｗｔ％以下、メチルオキシランについては０．０１ｗｔ％以下であることが望ましい。
【００３８】
ＤＭＣ触媒の使用量は、特に制限されるものではないが、生成するアルキルオキシラン誘導体に対して、０．０００１〜０．１ｗｔ％が好ましく、０．００１〜０．０５ｗｔ％がより好ましい。ＤＭＣ触媒の反応系への投入は初めに一括して導入してもよいし、順次分割して導入してもよい。重合反応終了後、複合金属錯体触媒の除去を行う。触媒の除去はろ別や遠心分離、合成吸着剤による処理など公知の方法により行うことが出来る。
【００３９】
本発明に用いるＤＭＣ触媒は公知のものを用いることができるが、たとえば、式（５）で表わすことができる。
Ｍａ［Ｍ’ｘ（ＣＮ）ｙ］ｂ（Ｈ２Ｏ）ｃ・（Ｒ）ｄ ・・・（５）
式（５）中、ＭおよびＭ’は金属、Ｒは有機配位子、ａ、ｂ、ｘおよびｙは金属の原子価と配位数により変わる正の整数であり、ｃおよびｄは、金属の配位数により変わる正の整数である。
【００４０】
金属Ｍとしては、Ｚｎ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩ）、Ｎｉ（ＩＩ）、Ａｌ（ＩＩＩ）、Ｓｒ（ＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩ）、Ｃｒ（ＩＩＩ）、Ｃｕ（ＩＩ）、Ｓｎ（ＩＩ）、Ｐｂ（ＩＩ）、Ｍｏ（ＩＶ）、Ｍｏ（ＶＩ）、Ｗ（ＩＶ）、Ｗ（ＶＩ）などがあげられ、なかでもＺｎ（ＩＩ）が好ましく用いられる。
【００４１】
金属Ｍ’としては、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩＩ）、Ｃｒ（ＩＩ）、Ｃｒ（ＩＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩＩ）、Ｎｉ（ＩＩ）、Ｖ（ＩＶ）、Ｖ（Ｖ）などがあげられ、なかでもＦｅ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩＩ）が好ましく用いられる。
【００４２】
有機配位子Ｒとしてはアルコール、エーテル、ケトン、エステルなどが使用でき、アルコールがより好ましい。好ましい有機配位子は水溶性のものであり、具体例としては、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｉｓｏ−ブチルアルコール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、エチレングリコールジメチルエーテル（グライム）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ジグライム）などが挙げられる。特に好ましくはｔｅｒｔ−ブチルアルコールが配位したＺｎ３［Ｃｏ（ＣＮ）６］２である。
【００４３】
［成分（Ｂ）］
本発明で用いる成分（Ｂ）は、リンおよび硫黄からなる群より選ばれた一種以上の元素を含む極圧剤である。
【００４４】
本発明で用いられる極圧剤は、潤滑油組成物の特性を損なわない限りにおいて特に制限されないが、好ましくは硫化脂肪酸、硫化オレフィン、硫化エステル、ジチオリン酸亜鉛化合物、ジチオカルバミン酸亜鉛化合物、ジチオリン酸モリブデン化合物、リン酸エステル化合物、チオリン酸エステル化合物が挙げられる。
上記極圧剤において、基油への溶解性と潤滑性能の点からジチオリン酸亜鉛化合物、リン酸エステル化合物がより好ましい。
【００４５】
［成分（Ｃ）］
本組成物に用いられる成分（Ｃ）は潤滑基油であれば特に制限されないが、従来から使用される種々の基油を使用する事ができる。代表例としては、鉱油や動植物油脂、合成油が挙げられる。
【００４６】
鉱油としては、例えばパラフィン系原油、中間基系原油、あるいはナフテン基系原油を常圧蒸留するか常圧蒸留の残渣油を減圧蒸留して得られる留出油、またはこれらを精製して得られる溶剤精製油、水添精製油、脱ロウ処理油等を挙げることができる。
【００４７】
動植物油脂としては、例えば菜種油、大豆油、サフラワー油、ヒマワリ油、パーム油、パームオレイン油、パーム核油、ヤシ油、ジャトロファ油、牛脂、豚脂などが挙げられる。
【００４８】
また、合成油としては、エステル、ポリ−α−オレフィン、オレフィンコポリマーアルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ポリオキシアルキレングリコール等が挙げられる。この中で、エステルとしては、例えばメチルオレート、２−エチルへキシルオレート、ジ２−エチルヘキシルアジペート、ネオペンチルグリコールジオレート、トリメチロールプロパントリオレート、ペンタエリスリトールテトラオレート等が挙げられる。
【００４９】
これら潤滑基油の内、供給性やコストの点から、鉱油、動植物油脂、エステルが好ましい。また、耐揮発性、潤滑性の点からエステルが好ましく、熱安定性の点からネオペンチルポリオールエステルが最も好ましい。
【００５０】
[潤滑油組成物]
本発明の潤滑性組成物は、上述した成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）を含んでなる。本発明の各成分の含有量は成分（Ａ）０．１〜１０．０質量％、成分（Ｂ）０．１〜１０．０質量％、成分（Ｃ）８０．０〜９９．８質量％である。ただし、成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計含有量を１００質量％とする。
【００５１】
成分（Ａ）の含有量が０．１質量％を下回る場合、十分な耐荷重性能が得られない場合があるので、０．１質量％以上とするが、０．３質量％以上が好ましく、０．５質量％以上が更に好ましい。また、成分（Ａ）の含有量が１０．０質量％を超える場合は、基油に溶解性させ難くなる場合があるので、１０．０質量％以下とするが，９．０質量％以下が好ましく、８．０質量％以下が更に好ましい。
【００５２】
成分（Ｂ）の含有量が０．１質量％を下回る場合、十分な耐荷重性能が得られない場合があるので、０．１質量％以上とするが、．０３質量％以上とすることが好ましく、０．５質量％以上とすることが更に好ましい。また、成分（Ｂ）の含有量が１０．０質量％を超える場合は、性能が頭打ちとなり添加量に見合った耐荷重性能が得られない場合があるので、１０．０質量％以下とするが、９．０質量％以下が好ましく、８．０質量％以下が更に好ましい。
【００５３】
成分（Ｃ）の含有量は、１００質量％から成分（Ａ）の含有量および成分（Ｂ）の含有量を除いた残部であり、８０．０〜９９．８質量％である。
【００５４】
各成分を混合する方法は、特に限定されないが、例えば成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）をビーカーへ任意の量を測り採り、攪拌羽を用いて攪拌混合する方法が挙げられる。
【実施例】
【００５５】
以下、実施例および比較例を示して本発明を更に詳細に説明するが、本発明の範囲は、下記の実際例によって制限されるものではない。
【００５６】
成分Ａ：アルキルオキシラン誘導体の合成例
（参考合成例：複合金属シアン化物錯体触媒の合成）
塩化亜鉛２．１ｇを含む２．０ｍｌの水溶液中に、カリウムヘキサシアノコバルテートＫ３Ｃｏ（ＣＮ）６を０．８４ｇ含む１５ｍｌの水溶液を、４０℃にて攪拌しながら１５分間かけて滴下した。滴下終了後、水１６ｍｌ、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール１６ｇを加え、７０℃に昇温し、１時間攪拌した。室温まで冷却後、濾過操作（１回目濾過）を行い、固体を得た。この固体に、水１４ｍｌ、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール８．０ｇを加え、３０分間攪拌したのち濾過操作（２回目濾過）を行い、固体を得た。
【００５７】
さらに再度、この固体にｔｅｒｔ−ブチルアルコール１８．６ｇ、メタノール１．２ｇを加え、３０分間攪拌したのち濾過操作（３回目濾過）を行い、得られた固体を４０℃、減圧下で３時間乾燥し、複合金属シアン化物錯体触媒０．７ｇを得た。
【００５８】
（合成例１）
温度計、圧力計、安全弁、窒素ガス吹き込み管、撹拌機、真空排気管、冷却コイル、蒸気ジャケットを装備したステンレス製５リットル（内容積４,８９０ｍｌ）の耐圧槽にｎ−ブタノール２００ｇと参考合成例の複合金属シアン化物錯体触媒０．２ｇを仕込んだ。窒素置換後、１１０℃へと昇温し、０.３ＭＰａ以下の条件で、窒素ガス吹き込み管より、メチルオキシラン（住友化学製、ＬＯＴ．１５１２１１Ｄ）２４３ｇを１６時間かけて仕込んだ。この際、反応槽内の圧力と温度の経時的変化を測定した。
【００５９】
１６時間後、反応槽内の圧力が急激に減少した。その後、反応槽内を１１０℃に保ちながら、０.６ＭＰａ以下の条件で、窒素ガス吹き込み管より、徐々にメチルオキシランを投入し、全量で３,２７０ｇのメチルオキシランを撹拌下に連続的に加圧添加した。このとき、メチルオキシランを９８７ｇ導入するまでの時間は６０分であり、２,４７０ｇ導入するまでの時間は１８０分、３,２７０ｇを導入するまでの時間は２７０分であった。
【００６０】
添加終了後、１１０℃で１時間反応させた。反応槽から２２２０ｇを抜き取り、反応槽の残存物を１１０℃へと昇温し、０.６ＭＰａ以下の条件で、窒素ガス吹き込み管より、メチルオキシラン１,１１０ｇを２時間かけて添加した。添加終了後、１１０℃で１時間反応させた。再度、反応槽より１,０４４ｇを抜き取り、反応槽の残存物を１１０℃へと昇温し、０.６ＭＰａ以下の条件で、窒素ガス吹き込み管より、メチルオキシラン３１２ｇを４０分かけて添加した。添加終了後１１０℃で１時間反応させ、窒素ガスを吹き込みながら、７５〜８５℃、５０〜１００Ｔｏｒｒで１時間減圧処理後、ろ過を行った。得られた反応物（合成例１）について、ゲル浸透クロマトグラフィーによる測定を行った。
【００６１】
ゲル浸透クロマトグラフィーには、システムとしてＳＨＯＤＥＸ ＧＰＣ１０１ＧＰＣ専用システム、示差屈折率計としてＳＨＯＤＥＸ ＲＩ−７１Ｓ、ガードカラムとしてＳＨＯＤＥＸ ＫＦ−ＧＳ、カラムとしてＨＯＤＥＸ ＫＦ８０４Ｌを３本連続装着し、カラム温度４０℃、展開溶剤としてテトラヒドロフランを１ｍｌ／分の流速で流し、得られた反応物の０.１重量％テトラヒドロフラン溶液０.１ｍｌを注入し、ＢＯＲＷＩＮ ＧＰＣ計算プログラムを用いて、屈折率強度と溶出時間で表されるクロマトグラムを得た。
このクロマトグラムからＭＬ／ＭＨを求めると、０．５２であり、Ａｓは０．５８であった。
【００６２】
（合成例２〜６）
温度計、圧力計、安全弁、窒素ガス吹き込み管、撹拌機、真空排気管、冷却コイル、蒸気ジャケットを装備したステンレス製５リットル（内容積４,８９０ｍｌ）の耐圧反応装置にブチルプロピレングリコール２００ｇと参考合成例の複合金属シアン化物錯体触媒０．２ｇを仕込んだ。窒素置換後、１１０℃へと昇温し、０.３ＭＰａ以下の条件で、窒素ガス吹き込み管より、メチルオキシラン２１０ｇを４時間かけて仕込んだ。この際、反応槽内の圧力と温度の経時的変化を測定した。
【００６３】
４時間後、反応槽内の圧力が急激に減少した。その後、反応槽内を１１０℃に保ちながら、０.６ＭＰａ以下の条件で、窒素ガス吹き込み管より、徐々にメチルオキシランを投入し、３,２８７ｇのメチルオキシランを撹拌下に連続的に加圧添加した。このとき、メチルオキシランを８４０ｇ添加するまでの時間は６０分、２,１００ｇ添加するまでの時間は１０８分、３,２８７ｇ添加するまでの時間は１３２分であった。
【００６４】
添加終了後、１１０℃で１時間反応させた後、反応槽より１,６８０ｇを抜き取った。反応槽の残存物を１１０℃へと昇温し、０.６ＭＰａ以下の条件で、窒素ガス吹き込み管より、メチルオキシラン６９６ｇを７７分かけて添加した。添加終了後、１１０℃で１時間反応させた後、再度反応槽より１,１８８ｇを抜き取り、窒素ガスを吹き込みながら、７５〜８５℃、５０〜１００Ｔｏｒｒで１時間減圧処理後、ろ過を行った。
【００６５】
得られた反応物（合成例２）について、ゲル浸透クロマトグラフィーによる測定を行った。その結果、ＭＬ／ＭＨは０．６２、Ａｓは０．６５であった。
【００６６】
さらに反応槽の残存物を１１０℃へと昇温し、反応槽内を１１０℃に保ちながら、０.６ＭＰａ以下の条件で、窒素ガス吹き込み管より、メチルオキシラン２９１ｇを３５分かけて添加した。添加終了後、１１０℃で１時間反応させた後、再度反応槽より７５２ｇを抜き取り、窒素ガスを吹き込みながら、７５〜８５℃、５０〜１００Ｔｏｒｒで１時間減圧処理後、ろ過を行った。得られた反応物（合成例３）について、ゲル浸透クロマトグラフィーによる測定を行った。その結果、ＭＬ／ＭＨは０．５８、Ａｓは０．６３であった。
【００６７】
さらに、反応槽の残存物を１１０℃へと昇温し、反応槽内を１１０℃に保ちながら、０.６ＭＰａ以下の条件で、窒素ガス吹き込み管より、メチルオキシラン１７４ｇを２０分かけて添加した。添加終了後、１１０℃で１時間反応させた後、再度反応槽より６１９ｇを抜き取り、窒素ガスを吹き込みながら、７５〜８５℃、５０〜１００Ｔｏｒｒで１時間減圧処理後、ろ過を行った。得られた反応物（合成例４）について、ゲル浸透クロマトグラフィーによる測定を行った。その結果、ＭＬ／ＭＨは０．５２、Ａｓは０．６１であった。
【００６８】
さらに反応槽の残存物を１１０℃へと昇温し、反応槽内を１１０℃に保ちながら、０.６ＭＰａ以下の条件で、窒素ガス吹き込み管より、メチルオキシラン１２１ｇを３０分かけて添加した。添加終了後、１１０℃で１時間反応させた後、再度反応槽より３７０ｇを抜き取り、窒素ガスを吹き込みながら、７５〜８５℃、５０〜１００Ｔｏｒｒで１時間減圧処理後、ろ過を行った。得られた反応物（合成例５）について、ゲル浸透クロマトグラフィーによる測定を行った。その結果、ＭＬ／ＭＨは０．４２、Ａｓは０．５９であった。
【００６９】
さらに反応槽の残存物を１１０℃へと昇温し、反応槽内を１１０℃に保ちながら、０.６ＭＰａ以下の条件で、窒素ガス吹き込み管より、メチルオキシラン１２２ｇを３０分かけて添加した。１１０℃で１時間反応させた後、窒素ガスを吹き込みながら、７５〜８５℃、５０〜１００Ｔｏｒｒで１時間減圧処理後、ろ過を行った。得られた反応物（合成例６）について、ゲル浸透クロマトグラフィーによる測定を行った。その結果、ＭＬ／ＭＨは０．３６、Ａｓは０．５７であった。
【００７０】
（比較合成例１）
温度計、圧力計、安全弁、窒素ガス吹き込み管、撹拌機、真空排気管、冷却コイル、蒸気ジャケットを装備したステンレス製５リットル（内容積４,８９０ｍｌ）の耐圧反応装置に、メチルオキシランと反応させて得られた分子量１,２９０のポリオキシプロピレンブチルエーテル２５０ｇと水酸化カリウム５．４ｇを仕込んだ。１００℃で、メチルオキシラン２３２２ｇを反応させ、０℃、３０分間、減圧下で残存するメチルオキシランを除去し、反応物を５Ｌナスフラスコに移し、速やかに１Ｎ塩酸で中和し、窒素ガス雰囲気下で脱水後、ろ過を行った。
【００７１】
得られた反応物（比較合成例１）について、ゲル浸透クロマトグラフィーによる測定を行った。
【００７２】
合成例１〜６及び比較合成例１のクロマトグラムから求められるＭＬ／ＭＨおよびＡｓの値、さらに化合物の特性を表１に示す。
なお、比較合成例１のクロマトグラムの屈折率の極大点が一つではなく、単峰系のピークでないため、最大屈折率強度の極大点をもつピークにおけるＭＬ／ＭＨおよびＡｓの値を示す。
【００７３】
なお、表１中、水酸基価はＪＩＳ Ｋ−１５５７−１、動粘度はＪＩＳ Ｋ−２２８３、不飽和度はＪＩＳ Ｋ−１５５７に準拠して測定したものであり、分子量は水酸基価より算出したものである。
【００７４】
【表１】
2019014854.tif 000003
【００７５】
潤滑油組成物の配合例
表２に記載の成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）を使用し、潤滑油組成物の配合例１〜９（実施例１〜９）および、配合例１０〜１４（比較例１〜５）を調製した。各成分の配合比率を表３、表４に示した。
【００７６】
【表２】
2019014854.tif 000004
【００７７】
潤滑性試験（ＳＲＶ試験）
上記の潤滑油組成物についてＳＲＶ試験機にて潤滑性を評価した。ＳＲＶ試験はボール／ディスクで行い、試験片はそれぞれＳＵＪ‐２製を用いた。試験条件は試験温度４０℃、荷重１００Ｎ、振幅１ｍｍ、振動数５０Ｈｚで行い、試験時間２５ｍｉｎ経過後の摩耗痕径を測定した。潤滑性試験の結果を表３、表４に示した。
【００７８】
【表３】
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【００７９】
【表４】
2019014854.tif 000006
【００８０】
表３に示す結果から明らかなように、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）を含む本発明の潤滑油組成物は潤滑性に優れている。
【００８１】
比較例１、２、４の組成物は、ＭＬ／ＭＨおよびＡｓが本発明の範囲外であるアルキルオキシラン誘導体を用いているが、高荷重下での磨耗痕径が大きい。
比較例３、５の組成物は、式（１）で表されるアルキルオキシラン誘導体を含有していないが、やはり高荷重下での磨耗痕径が大きい。
【産業上の利用可能性】
【００８２】
本発明の潤滑油組成物は、極圧剤を必要とするような過酷な潤滑性条件下で使用される金属加工油やエンジン油、ギヤ油として用いることができる。
【図１】
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【図２】
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