(57)【要約】【課題】ウェザーストリップの表面に、塗装性ないし生産性を悪化させることなく、セルロース繊維５が全体にわたって均等に分散した塗膜６を形成する。【解決手段】セルロース繊維５を水に分散させたセルロース分散液をウェザーストリップの表面に塗布した後、このセルロース分散液の塗布面に、水性塗料をウェットオンウェットで塗布して乾燥硬化させる。【選択図】図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ウェザーストリップの表面にセルロース繊維含有塗膜を形成する塗装方法であって、
セルロース繊維を水に分散させたセルロース分散液を上記ウェザーストリップの表面に塗布する工程と、
上記ウェザーストリップにおける上記セルロース分散液の塗布面に、水性塗料をウェットオンウェットで塗布する工程とを備えていることを特徴とするウェザーストリップの塗装方法。
【請求項２】
ウェザーストリップの表面にセルロース繊維含有塗膜を形成する塗装方法であって、
水性塗料を上記ウェザーストリップの表面に塗布する工程と、
上記ウェザーストリップにおける上記水性塗料の塗布面に、セルロース繊維を水に分散させたセルロース分散液をウェットオンウェットで塗布する工程とを備えていることを特徴とするウェザーストリップの塗装方法。
【請求項３】
ウェザーストリップの表面にセルロース繊維含有塗膜を形成する塗装方法であって、
水性塗料を上記ウェザーストリップの表面に塗布する工程と、
上記ウェザーストリップにおける上記水性塗料の塗布面に、セルロース繊維を水に分散させたセルロース分散液をウェットオンウェットで塗布する工程と、
上記ウェザーストリップにおける上記セルロース分散液の塗布面に、水性塗料をウェットオンウェットで塗布する工程とを備えていることを特徴とするウェザーストリップの塗装方法。
【請求項４】
請求項１乃至請求項３のいずれか一において、
上記水性塗料は、ウレタン系又はシリコーン系の水性塗料であることを特徴とするウェザーストリップの塗装方法。
【請求項５】
請求項１乃至請求項４のいずれか一において、
上記セルロース繊維含有塗膜を上記ウェザーストリップのゴムスポンジ材よりなる部分の表面に形成することを特徴とするウェザーストリップの塗装方法。
【請求項６】
請求項１乃至請求項５のいずれか一において、
上記水性塗料の樹脂固形分１００質量部に対して上記セルロース繊維が０．２質量部以上５０質量部以下の比率になるように、上記セルロース繊維含有塗膜を形成することを特徴とするウェザーストリップの塗装方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はウェザーストリップの塗装方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車用ウェザーストリップでは、耐摩耗性、滑り性（摺動性）などの機能の付与及び外観向上を目的として、表面に硬化型ウレタン系塗料等が塗装されている。例えば、特許文献１には、ウェザーストリップにウレタン系水性塗料を塗布し、乾燥硬化させた後にアミノ基を含有するシリコーン化合物を塗布することが記載されている。
【０００３】
一方、繊維材を基材表面に吹付け塗布して基材の吸遮音性を高めることも一般に行われている。例えば、特許文献２には、天然繊維及び合成樹脂を主成分とする吸遮音材を車体パネルに吹き付けて車両用吸遮音構造を得ること、その天然繊維として、平均繊維長が０．５〜４．０ｍｍであるセルロース系繊維を用いること、合成樹脂として、液状接着剤を１〜３０質量％の範囲で混合すること、目付け重量を０．２〜３ｋｇ／ｍ２にすることが記載されている。特許文献３，４には、結晶性セルロースを含有するポリウレタン樹脂を防音材として用いることが記載されている。
【０００４】
特許文献５には、各種材料よりなる基材の表面に、ポリ乳酸系樹脂を主成分とする樹脂層と、ポリ乳酸系樹脂とセルロースナノファイバーとを混在して含む中間層と、セルロースナノファイバーを主成分とするセルロースナノファイバー層とを順次積層してなる強度が高い塗装膜を設けることが記載されている。
【０００５】
その塗装方法は、基材上にポリ乳酸系樹脂を主成分とするエマルジョンを塗布し、オーブンにて４０℃で１５分間の乾燥を行なうことにより、乾燥エマルジョン層を形成し、乾燥エマルジョン層の上にセルロースナノファイバーの水分散液を塗布して、オーブンにて４０℃で１５分間の乾燥を行ない、その上にポリ乳酸系樹脂を主成分とするエマルジョンを塗布し、オーブンにて９０℃で１５分間の高温加熱処理を行なう、というものである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許３７２７０１０号公報
【特許文献２】特開２００２−２６８６４８号公報
【特許文献３】特開２０１１−２０７９３８号公報
【特許文献４】特開２０１６−１８８３５３号公報
【特許文献５】特開２０１７−１０５０４０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明者は、セルロース繊維を含有する塗料でウェザーストリップの表面を塗装すると、滑り性や耐摩耗性、遮音特性が改善することを確認している。しかし、ウェザーストリップ用の塗料にセルロース繊維を添加すると、塗料の粘度が高くなり、塗装性が悪化する。その塗料を水で希釈すると、塗料粘度が下がり、塗装性は改善するが、塗料の塗膜形成要素の濃度が低下するため、必要な乾燥膜厚を確保するための塗装時間が長くなり、乾燥硬化に要する時間も長くなるなどして、生産性が悪化する。
【０００８】
これに対して、特許文献５に記載されているように、先に、セルロース繊維の水分散液をウェザーストリップに塗布し、オーブンにて加熱乾燥を行なった後に、水性塗料を塗布することが考えられる。しかし、このようにすると、塗料の希釈は必要なくなるが、ウェザーストリップの耐摩耗性や滑り性、遮音性の改善がほとんど見られなくなる。
【０００９】
これは、水性塗料を塗布したときに、その水性塗料が先に塗布されたセルロース繊維の層に十分に浸透せず、従って、セルロース繊維の層の表面のみが膨潤し、セルロース繊維の層の上にセルロース繊維を含まない塗料の樹脂単独層が積層した二層構造になるためであると推測される。すなわち、セルロース繊維の水分散液を塗布し、加熱乾燥後に水性塗料を塗布する塗装方法の場合、セルロース繊維を予め分散させた塗料による塗装とは、形成される塗膜が相違すると考えられる。
【００１０】
そこで、本発明は、塗装性ないし生産性を悪化させることなく、セルロース繊維が全体にわたって均等に分散した塗膜を得ることを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、上記課題を解決するために、セルロース分散液と水性塗料をウェットオンウェットで塗装するようにした。
【００１２】
ここに開示する第１のウェザーストリップの塗装方法は、ウェザーストリップの表面にセルロース繊維含有塗膜を形成する塗装方法であって、
セルロース繊維を水に分散させたセルロース分散液を上記ウェザーストリップの表面に塗布する工程と、
上記ウェザーストリップにおける上記セルロース分散液の塗布面に、水性塗料をウェットオンウェットで塗布する工程とを備えていることを特徴とする。
【００１３】
この方法によれば、セルロース繊維を水性塗料に混ぜずに、先にセルロース分散液を塗布し、次いで水性塗料を塗布するから、水性塗料の塗膜構成要素（樹脂）の濃度を過度に下げてしまうことがない。従って、必要厚さ塗布するのに要する塗装時間を短縮することができ、乾燥硬化に要する時間も短縮することができる。
【００１４】
そうして、水性塗料の塗布はウェットオンウェットで行なうから、水性塗料を塗布すると、水性塗料が直ちにセルロース繊維の塗布層内に浸透して、該セルロース繊維の層が膨潤していく。そのため、セルロース繊維が水性塗料による塗膜全体にわたって分散しやすくなる。すなわち、セルロース繊維が全体にわたって均等に分散した樹脂塗膜、すなわち、セルロース繊維含有塗膜を得ることが容易になる。そのセルロース繊維含有塗膜の表面には、内部のセルロース繊維に由来する微小凹凸が形成される。
【００１５】
よって、ウェザーストリップの耐摩耗性、滑り性及び遮音性の向上に有利になる。また、ウェザーストリップが車体やウィンドガラスと擦れあったときのきしみ音が低減し、さらに、車体の板金を傷つけることがない。また、ウェザーストリップとしての機能である自動車の車体などに当接した際の止水性など、シール性能が劣ることもない。
【００１６】
また、上述の如く、セルロース繊維含有塗膜の表面にはセルロース繊維に由来する微小凹凸が形成されるから、リコート性、すなわち、再塗装したときの塗膜の密着性も良い。
【００１７】
ここに開示する第２のウェザーストリップの塗装方法は、ウェザーストリップの表面にセルロース繊維含有塗膜を形成する塗装方法であって、
水性塗料を上記ウェザーストリップの表面に塗布する工程と、
上記ウェザーストリップにおける上記水性塗料の塗布面に、セルロース繊維を水に分散させたセルロース分散液をウェットオンウェットで塗布する工程とを備えていることを特徴とする。
【００１８】
また、ここに開示する第３のウェザーストリップの塗装方法は、ウェザーストリップの表面にセルロース繊維含有塗膜を形成する塗装方法であって、
水性塗料を上記ウェザーストリップの表面に塗布する工程と、
上記ウェザーストリップにおける上記水性塗料の塗布面に、セルロース繊維を水に分散させたセルロース分散液をウェットオンウェットで塗布する工程と、
上記ウェザーストリップにおける上記セルロース分散液の塗布面に、水性塗料をウェットオンウェットで塗布する工程とを備えていることを特徴とする。
【００１９】
第２及び第３のウェザーストリップの塗装方法の場合も、セルロース繊維を水性塗料に混ぜずに、水性塗料とセルロース分散液を塗布工程間に強制乾燥を入れずにウェットオンウェットで塗布していくから、水性塗料の塗膜構成要素（樹脂）の濃度を過度に下げてしまうことがない。従って、必要厚さ塗布するのに要する塗装時間を短縮することができ、乾燥硬化に要する時間も短縮することができる。
【００２０】
第２のウェザーストリップの塗装方法の場合、ウェットオンウェット塗装により、先塗りの水性塗料の塗布層と後塗りのセルロース分散液の塗布層の間でのブリードにより、セルロース繊維の分散性に関して、第１のウェザーストリップの塗装方法に近い効果が得られる。また、得られる樹脂塗膜の表面には、内部のセルロース繊維に由来する微小凹凸が形成される。
【００２１】
第３のウェザーストリップの塗装方法の場合は、先に水性塗料を塗布した後、第１のウェザーストリップの塗装方法と同じく、セルロース分散液の塗布と水性塗料の塗布をウェットオンウェットで行なう。従って、セルロース繊維の分散性に関して、塗膜の下層側では第２のウェザーストリップの塗装方法と同等の効果が得られ、塗膜の上層側では第１のウェザーストリップの塗装方法と同等の効果が得られる。また、得られる樹脂塗膜の表面には、内部のセルロース繊維に由来する微小凹凸が形成される。
【００２２】
よって、第２及び第３のウェザーストリップの塗装方法においても、ウェザーストリップの耐摩耗性、滑り性及び遮音性の向上に有利になる。また、ウェザーストリップが車体やウィンドガラスと擦れあったときのきしみ音が低減し、さらに、車体の板金を傷つけることがない。また、ウェザーストリップとしての機能である自動車の車体などに当接した際の止水性など、シール性能が劣ることもない。
【００２３】
また、上述の如く、セルロース繊維含有塗膜の表面にはセルロース繊維に由来する微小凹凸が形成されるから、リコート性、すなわち、再塗装したときの塗膜の密着性も良い。
【００２４】
上記第１乃至第３のウェザーストリップの塗装方法各々において、一実施形態では、上記水性塗料がウレタン系又はシリコーン系の水性塗料である。これにより、耐摩耗性及び滑り性の向上に有利になる。
【００２５】
上記第１乃至第３のウェザーストリップの塗装方法各々において、一実施形態では、上記セルロース繊維含有塗膜を上記ウェザーストリップのゴムスポンジ材よりなる部分の表面に形成する。これにより、ウェザーストリップの遮音性が高くなる。その理由は定かではないが、樹脂とセルロース繊維の複合化によって樹脂塗膜の内部損失が大きくなり、ゴムスポンジ材の内部損失と相俟って、遮音性が高くなるものと推測される。
【００２６】
上記第１乃至第３のウェザーストリップの塗装方法各々において、一実施形態では、上記水性塗料の樹脂固形分１００質量部に対して上記セルロース繊維が０．２質量部以上５０質量部以下の比率になるように、上記セルロース繊維含有塗膜を形成する。
【００２７】
セルロース繊維の含有量が少なくなると、樹脂塗膜におけるセルロース繊維の分散による遮音性、耐摩耗性及び滑り性の向上効果が薄れてくる。その観点から、セルロース繊維は０．２質量部以上であることが好ましい。一方、セルロース繊維の含有量を多くしようとすると、セルロース分散液の塗装性が悪くなる。その観点から、セルロース繊維は５０質量部以下であることが好ましい。
【００２８】
上記ゴムスポンジ材は、自動車用シール材として有用であり、例えば、ドアウェザーストリップ、ドアオープニングシール、トランク用シール材、ガラスランチャンネルとして、或いはドアパネルのドア装備品組付用のサービスホールを塞ぐシール材として、又はその一部に利用することができる。
【発明の効果】
【００２９】
本発明によれば、セルロース繊維を水性塗料に混ぜずに、セルロース分散液と水性塗料をウェットオンウェットで塗布していくから、セルロース繊維が全体にわたって均等に分散した樹脂塗膜を形成することが容易になり、ウェザーストリップの耐摩耗性、滑り性及び遮音性の向上に有利になり、しかも、塗装及び塗膜の乾燥硬化に要する時間も短縮することができ、生産性の向上に有利になる。
【図面の簡単な説明】
【００３０】
【図１】実施形態に係るウェザーストリップを示す一部断面にした斜視図。
【図２】実施形態に係るウェザーストリップの一部を示す断面図。
【図３】実施形態に係るウェザーストリップへの塗装方法１の第２工程を示す断面図。
【図４】実施形態に係るウェザーストリップへの塗装方法２の第２工程を示す断面図。
【図５】比較例２に係る図２と同様の図。
【図６】耐摩耗性試験の概要を示す斜視図。
【図７】透過音測定試験用サンプルの作製方法を説明する一部断面にした斜視図。
【図８】透過音測定試験設備の概要を示す断面図。
【図９】ゴムスポンジ材の比重と透過音の関係を示すグラフ図。
【発明を実施するための形態】
【００３１】
以下、本発明を実施するための形態を図面に基づいて説明する。以下の好ましい実施形態の説明は、本質的に例示に過ぎず、本発明、その適用物或いはその用途を制限することを意図するものではない。
【００３２】
＜ウェザーストリップ＞
図１に概略的に示す自動車のドアウェザーストリップ１において、２はドアの周縁部に取り付けられる取付基部、３は取付基部２と一体になった中空シール部である。中空シール部３は、図２に示すように、ゴムスポンジ材４の表面がセルロース繊維５を分散して含有する樹脂塗膜６によって覆われてなる。
【００３３】
ゴムスポンジ材４のゴム材料としては、例えば、ＥＰＤＭ（エチレン−プロピレン−ジエン共重合体）を好ましく用いることができる。ＩＲ（イソプレンゴム）、ＣＲ（クロロプレンゴム）、熱可塑性エストラマー（オレフィン系またはスチレン系熱可塑性エストラマー）、軟質のポリ塩化ビニルなど、他のゴム材料ないしゴム様弾性を有する他の弾性材料を用いることもできる。また、ウェザーストリップ１は、部分的に、ソリッド状の材料で形成してもよい。
【００３４】
樹脂塗膜６によって覆われるゴムスポンジ材４は、比重が０．７以下であることが好ましい。
【００３５】
＜ウェザーストリップの塗装方法＞
上記ウェザーストリップ１は、ゴムスポンジ材４の表面に樹脂塗膜６を次の塗装方法によって形成することで得ることができる。
【００３６】
（塗装方法１）
この塗装方法は、図３に示すように、セルロース繊維５を水に分散させたセルロース分散液１１をゴムスポンジ材４の表面に塗布する第１工程と、このゴムスポンジ材４における上記セルロース分散液１１の塗布面に、水性塗料１２をウェットオンウェットで塗布する第２工程と、該第１工程及び第２工程で得られた塗膜を乾燥硬化させる第３工程とを備えている。この塗装方法は、塗布する工程が２度になるから、２コート方式ということができる。
【００３７】
セルロース分散液１１及び水性塗料１２の塗布には、例えば塗装ガン（スプレーガン）１３を用いることができる。当該塗布にはブレード等を用いるようにしてもよい。
【００３８】
上記ウェットオンウェット塗装では、水性塗料の樹脂固形分１００質量部に対して上記セルロース繊維が０．２質量部以上５０質量部以下の比率になるようにするのが好ましい。この含有量の下限としては、０．４質量部がより好ましい。一方、この含有量の上限としては、３０質量部がより好ましい。上記セルロース繊維の含有量を上記下限以上とすることで、得られる塗膜の遮音性、耐摩耗性や滑り性等をさらに高めることができる。一方、上記セルロース繊維の含有量を上記上限以下とすることで、セルロース分散液１１の塗布性等を高めることができる。
【００３９】
水性塗料１２は、セルロース分散液１１の塗布直後に塗布してもよく、或いはセルロース分散液１１の塗布後、数分の静置時間をおいてから、水性塗料１２を塗布するようにしてもよい。
【００４０】
或いは、セルロース分散液１１の濃度を薄くするケースでは、セルロース分散液１１の塗布後、常温で又は加熱によって過剰な水分を除去する処理を行なうようにしてもよい。すなわち、水性塗料１２を塗布する段階で、セルロース繊維５が水で濡れている状態であればよく、水性塗料１２を塗布する前に過剰な水分を除去する工程を含んでもよい。ここに、「ウェットオンウェット」は、先に塗布したセルロース繊維塗布層の全体にわたって、セルロース繊維５が水で濡れている状態で水性塗料１２の塗布を行なうことを意味する。
【００４１】
［セルロース分散液］
セルロース繊維５はパルプ等の植物原料から得られる繊維である。セルロース繊維の原料となるパルプとしては、化学パルプ、機械パルプ、古紙パルプ等を採用することができる。
【００４２】
化学パルプとしては、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、広葉樹未晒クラフトパルプ（ＬＵＫＰ）等の広葉樹クラフトパルプ（ＬＫＰ）、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、針葉樹未晒クラフトパルプ（ＮＵＫＰ）等の針葉樹クラフトパルプ（ＮＫＰ）等が挙げられる。
【００４３】
機械パルプとしては、ストーングランドパルプ（ＳＧＰ）、加圧ストーングランドパルプ（ＰＧＷ）、リファイナーグランドパルプ（ＲＧＰ）、ケミグランドパルプ（ＣＧＰ）、サーモグランドパルプ（ＴＧＰ）、グランドパルプ（ＧＰ）、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）、ケミサーモメカニカルパルプ（ＣＴＭＰ）、晒サーモメカニカルパルプ（ＢＴＭＰ）等が挙げられる。
【００４４】
古紙パイプは、茶古紙、クラフト封筒古紙、雑誌古紙、新聞古紙、チラシ古紙、オフィス古紙、段ボール古紙、上白古紙、ケント古紙、模造古紙、地券古紙、更紙古紙等から製造される。古紙パルプを脱墨処理した脱墨パルプ（ＤＩＰ）を採用することもできる。
【００４５】
上記パルプは一種単独で用いてもよく、複数種を組み合わせて用いてもよい。
【００４６】
その他の植物原料としては、リンターパルプ、麻、バガス、ケナフ、エスパルト草、竹、籾殻、わら等から得られるパルプなどが挙げられる。また、パルプの原料となる木材、麻、バガス、ケナフ、エスパルト草、竹、籾殻、わら等を直接植物原料として用いることもできる。
【００４７】
本実施形態に係る水性塗料のセルロース繊維は、レーザー回折法により測定される体積基準の疑似粒度分布曲線において５μｍ以上に最頻値を有している。「擬似粒度分布曲線」とは、粒度分布測定装置として堀場製作所の粒度分布測定装置「ＬＡ−９６０Ｓ」を用い、分散媒である水に分散させて超音波処理した分散液について測定される体積基準粒度分布を示す曲線を意味する。
【００４８】
また、セルロース繊維５としては、繊維径がナノサイズ（１ｎｍ以上１０００ｎｍ以下）から２０μｍ以下程度のものを好ましく採用することができる。セルロース繊維５の繊維長は、１μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましい。セルロース繊維５の比表面積は５ｍ２／ｇ以上６００ｍ２／ｇ以下であることが好ましい。
【００４９】
このようなセルロース繊維は、通常、植物原料（繊維原料） を公知の方法により解繊することにより得ることができる。パルプを植物原料として用いた場合の製造方法として、例えば水分散状態のパルプを機械的処理による解繊に付してよく、酵素処理、酸処理等の化学的処理による解繊に付してもよい。機械的処理による解繊方法としては、例えばパルプを回転する砥石間で磨砕するグラインダー法、高圧ホモジナイザーを用いた対向衝突法、高速解繊機、振動ミル、高速回転下でのホモミキサー、せん断型ミキサー、遊星回転型ミキサー、超音波分散機、ビーズミル、ロッドミル、リングミル、アトリションミル、ボールミル、ロールミル、カッターミル等を用いる粉砕法などが挙げられる。通常、パルプが解繊されて得られるセルロース繊維が所望のサイズになるまで、解繊処理が繰り返し行われる。パルプ以外の植物原料の場合も、同様の方法でセルロース繊維を得ることができる。
【００５０】
セルロース分散液１１におけるセルロース繊維５の濃度は、特に限定するわけではないが、例えば、０．０１質量％以上１０質量％以下とすればよい。
【００５１】
セルロース分散液１１には、セルロース繊維５の原料に係る植物由来のヘミセルロースやリグニンなどが残存していても構わない。
【００５２】
［水性塗料］
水性塗料１２は、塗膜形成要素である樹脂の他、該樹脂とセルロース繊維５との化学的結合による界面接着を得るための、カルボジイミド、イソシアネート、シランカップリング剤等のカップリング剤、並びにその他の添加剤を含有することができる。
【００５３】
塗膜形成要素としては、ウレタン樹脂又はシリコーン樹脂を好ましく用いることができる。ウレタン樹脂とシリコーン樹脂を併用してもよい。アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、エポキシ樹脂など、他の樹脂を用いてもよい。
【００５４】
［塗装方法の作用効果］
上記塗装方法によれば、塗膜構成要素（樹脂）を含んだ水性塗料にセルロース繊維５を混ぜずに、先にセルロース分散液１１を塗布し、次いで水性塗料１２を塗布するから、塗装性が良好になる。すなわち、セルロース分散液１１については、セルロース繊維含有量を例えば１０質量％以下とすることにより、塗装に適した粘度で、ゴムスポンジ材４の表面に塗装ガン１３にて均一性が高い厚さで塗布することができる。水性塗料１２についても、セルロース繊維５を含有しないから、含有させた場合に発生する粘度上昇を抑制（希釈）することによって塗膜構成要素（樹脂）の濃度を過度に下げてしまうことがなく、必要厚さ塗布するのに要する塗装時間を短縮することができ、乾燥硬化に要する時間も短縮することができる。
【００５５】
セルロース分散液１１及び水性塗料１２の塗布はウェットオンウェットで行なうから、水性塗料１２を塗布すると、水性塗料１２が直ちにセルロース繊維５の塗布層内に浸透して、該セルロース繊維５の層が膨潤していき、水性塗料１２による塗膜にセルロース繊維５が全体にわたって均等に分散した状態になる。そして、水性塗料塗布後の塗膜の加熱乾燥により、セルロース繊維５が全体にわたって均等に分散した樹脂塗膜６が得られる。樹脂塗膜６の表面には、内部のセルロース繊維５に由来する微小凹凸が形成される。
【００５６】
上記塗装方法において、第３工程（乾燥硬化）の後、樹脂塗膜６を厚くするために、或いは、第３工程（乾燥硬化）の後、さらに別の工程を経てから未塗装箇所へ塗装が必要となった際、既に上記ウェットオンウェット塗装された箇所へ重ねて塗装するために、上記ウェットオンウェット塗装（セルロース分散液１１の塗布及び水性塗料１２の塗布）を再度行なう重ね塗りをすることもできる。先に乾燥硬化した樹脂塗膜層の表面にセルロース繊維５に由来する微小凹凸が形成されるため、層間の結合力が強くなり、このように一旦乾燥硬化させた後に重ね塗りをしたとしても、塗膜の層間剥離は抑制され、剥がれることはない。
【００５７】
（塗装方法２）
この塗装方法は、図４に示すように、水性塗料１２をゴムスポンジ材４の表面に塗布する第１工程と、このゴムスポンジ材４における上記水性塗料１２の塗布面に、セルロース繊維５を水に分散させたセルロース分散液１１をウェットオンウェットで塗布する第２工程と、該第１工程及び第２工程で得られた塗膜を乾燥硬化させる第３工程とを備えている。この塗装方法も、塗布する工程が２度になるから、２コート方式ということができる。
【００５８】
塗装方法１と同じく、上記水性塗料１２及びセルロース分散液１１の塗布には、例えば塗装ガン（スプレーガン）１３を用いることができる。当該塗布にはブレード等を用いるようにしてもよい。塗装方法１と同じく、上記ウェットオンウェット塗装では、水性塗料の樹脂固形分１００質量部に対して上記セルロース繊維が０．２質量部以上５０質量部以下の比率になるようにするのが好ましい。
【００５９】
セルロース分散液１１は、水性塗料１２の塗布直後に塗布してもよく、或いは水性塗料１２の塗布後、数分の静置時間をおいてから、セルロース分散液１１を塗布するようにしてもよい。
【００６０】
セルロース分散液１１及び水性塗料１２については、塗装方法１で説明したものを用いることができる。
【００６１】
塗装方法２においても、セルロース繊維を水性塗料に混ぜずに、水性塗料１２とセルロース分散液１１を塗布工程間に強制乾燥を入れずにウェットオンウェットで塗布していくから、水性塗料１２の塗膜構成要素（樹脂）の濃度を過度に下げてしまうことがない。従って、必要厚さ塗布するのに要する塗装時間を短縮することができ、乾燥硬化に要する時間も短縮することができる。
【００６２】
また、ウェットオンウェットにより、水性塗料１２の塗布層とセルロース分散液１１の塗布層の間でブリードを生じ、セルロース繊維が全体にわたって分散した樹脂塗膜を得ることが容易になる。その樹脂塗膜の表面には、内部のセルロース繊維に由来する微小凹凸が形成される。
【００６３】
上記塗装方法２においても、塗装方法１と同じく、上記ウェットオンウェット塗装（水性塗料１２の塗布及びセルロース分散液１１の塗布）を再度行なう重ね塗りをすることもできる。先に乾燥硬化した樹脂塗膜層の表面にセルロース繊維に由来する微小凹凸が形成されるため、層間の結合力が強くなり、このように一旦乾燥硬化させた後に重ね塗りをしたとしても、塗膜の層間剥離は抑制され、剥がれることはない。
【００６４】
（塗装方法３）
この塗装方法は、３コート方式であり、水性塗料１２をゴムスポンジ材４の表面に塗布する第１工程と、このゴムスポンジ材４における上記水性塗料１２の塗布面に、セルロース繊維５を水に分散させたセルロース分散液１１をウェットオンウェットで塗布する第２工程と、このセルロース分散液１１の塗布面に、水性塗料１２をウェットオンウェットで塗布する第３工程と、該第１工程から第３工程で得られた塗膜を乾燥硬化させる第３工程とを備えている。
【００６５】
塗装方法１と同じく、上記水性塗料１２及びセルロース分散液１１の塗布には、例えば塗装ガン（スプレーガン）１３を用いることができる。当該塗布にはブレード等を用いるようにしてもよい。塗装方法１と同じく、上記ウェットオンウェット塗装では、水性塗料の樹脂固形分１００質量部に対して上記セルロース繊維が０．２質量部以上５０質量部以下の比率になるようにするのが好ましい。
【００６６】
第２工程のセルロース分散液１１の塗布は、第１工程の水性塗料１２の塗布直後に行なってもよく、或いは水性塗料１２の塗布後、数分の静置時間をおいてから、セルロース分散液１１を塗布するようにしてもよい。第３工程の水性塗料１２の塗布は、第２工程のセルロース分散液１１の塗布直後に塗布してもよく、或いはセルロース分散液１１の塗布後、数分の静置時間をおいてから、水性塗料１２を塗布するようにしてもよい。或いは、セルロース分散液１１の濃度を薄くするケースでは、セルロース分散液１１の塗布後、常温で又は加熱によって過剰な水分を除去する処理を行なうようにしてもよい。
【００６７】
セルロース分散液１１及び水性塗料１２については、塗装方法１で説明したものを用いることができる。
【００６８】
塗装方法３においても、セルロース繊維を水性塗料に混ぜずに、水性塗料１２とセルロース分散液１１を塗布工程間に強制乾燥を入れずにウェットオンウェットで塗布していくから、水性塗料の塗膜構成要素（樹脂）の濃度を過度に下げてしまうことがない。従って、必要厚さ塗布するのに要する塗装時間を短縮することができ、乾燥硬化に要する時間も短縮することができる。
【００６９】
また、ウェットオンウェットにより、水性塗料１２の塗布層とセルロース分散液１１の塗布層の間でブリードを生じ、セルロース繊維が全体にわたって分散した樹脂塗膜を得ることが容易になる。その樹脂塗膜の表面には、内部のセルロース繊維に由来する微小凹凸が形成される。
【００７０】
上記塗装方法３においても、塗装方法１と同じく、上記ウェットオンウェット塗装（水性塗料１２の塗布→セルロース分散液１１の塗布→水性塗料１２の塗布）を再度行なう重ね塗りをすることもできる。先に乾燥硬化した樹脂塗膜層の表面にセルロース繊維５に由来する微小凹凸が形成されるため、層間の結合力が強くなり、このように一旦乾燥硬化させた後に重ね塗りをしたとしても、塗膜の層間剥離は抑制され、剥がれることはない。
【００７１】
（リコート（重ね塗り）について）
上記塗装方法１−３において、リコートは同じ塗装方法ではなく、異なる塗装方法で行なうこともできる。すなわち、塗装方法１を実施した後、塗装方法２又は塗装方法３によるリコートを行なうようにしてもよい。同じく、塗装方法２を実施した後、塗装方法１又は塗装方法３によるリコートを行なうようにしてもよく、塗装方法３を実施した後、塗装方法１又は塗装方法２によるリコートを行なうようにしてもよい。
【００７２】
＜実施例・比較例＞
［実施例］
表１の組成からなる水性塗料、セルロース分散液及び厚さ２ｍｍの押出加硫成形されたＥＰＤＭゴムスポンジ板（比重０．４８）を準備した。
【００７３】
セルロース分散液は、広葉樹晒クラフトパルプを原料とする２％セルロース繊維スラリーをイオン交換水で希釈したものであり、セルロース繊維の濃度は０．５質量％である。希釈には自転公転ミキサーを用いた。セルロース繊維の繊維径は数十ｎｍであり、繊維長は１〜１００μｍである。
【００７４】
【表１】
2019098238.tif 000003
【００７５】
シンナーを用いてゴムスポンジ板の表面を脱脂した後、塗装ガンによってセルロース分散液をゴムスポンジ板に塗布した。続いて、乾燥工程を設けることなく、セルロース分散液の塗布面に表１の組成からなる水性塗料を塗装ガンで塗布した。しかる後、オーブンにて９０℃の温度に１０分間保持することにより、塗膜の乾燥硬化を行なった。すなわち、当該実施例は塗装方法１に係るものである。水性塗料の樹脂固形分とセルロース繊維の比率は、樹脂固形分１００質量部に対してセルロース繊維が４質量部になるようにした。
【００７６】
以上によって得たスポンジ材の樹脂塗膜は、乾燥膜厚が６〜９μｍであり、セルロース繊維の含有量は約４質量％である。
【００７７】
実施例の場合、ウェットオンウェットで塗装を行なうから、図２に示すように、セルロース繊維が全体にわたって均等に分散した樹脂塗膜が得られる。樹脂塗膜が図２に示す状態であることは、実際に塗膜の切断断面から観察された。
【００７８】
［比較例１］
表２の組成からなるセルロース繊維含有塗料及び厚さ２ｍｍの押出加硫成形されたＥＰＤＭゴムスポンジ板（比重０．４８）を準備した。セルロース繊維含有塗料は樹脂固形分１００質量部に対してセルロース繊維を１０質量部含有する。使用した２％セルロース繊維スラリーは実施例と同じものであり、セルロース繊維スラリーを予め塗料へ内添加している点が実施例と相違する。
【００７９】
【表２】
2019098238.tif 000004
【００８０】
シンナーを用いてゴムスポンジ板の表面を脱脂した後、塗装ガンによって表２の組成からなるセルロース繊維含有分散液をゴムスポンジ板に塗布した。しかる後、オーブンにて９０℃の温度に１０分間保持することにより、塗膜の乾燥硬化を行なった。
【００８１】
以上によって得たスポンジ材の樹脂塗膜は、乾燥膜厚が６〜９μｍであり、セルロース繊維の含有量は約１０質量％である。
【００８２】
［比較例２］
セルロース分散液の塗布と水性塗料の塗布との間に、オーブンにて９０℃１分間の強制乾燥工程を挟むことの他は、実施例と実質的に同じ条件及び方法でゴムスポンジ板の表面に樹脂塗膜を形成した。この樹脂塗膜は、乾燥膜厚が６〜９μｍであり、セルロース繊維の含有量は約４質量％である。
【００８３】
比較例２も、塗布工程が２回になるから塗装方法１と同じく２コート方式であるが、セルロース分散液の塗布後に、強制乾燥を施してから水性塗料を塗布するから、この塗装方式を以下では、「ドライオンウェット」と呼ぶ。比較例２の場合、セルロース繊維の表面を乾燥させた上で水性塗料を塗布するから、水性塗料を塗布したときに水性塗料がセルロース繊維５の層に十分に浸透せず、従って、膨潤するセルロース繊維５は限られ、水性塗料に十分に分散されない。その結果、樹脂塗膜６は、図５に示すように、セルロース繊維５の層の上にセルロース繊維を含まない樹脂単独層１５が積層した二層構造になる。
【００８４】
［比較例３］
実施例と同じゴムスポンジ板を準備し、シンナーを用いてゴムスポンジ板の表面を脱脂した後、表１の組成からなる水性塗料を塗装ガンで塗布した。しかる後、オーブンにて９０℃の温度に１０分間保持することにより、塗膜の乾燥硬化を行ない、セルロースを含有しない樹脂塗膜を形成した。乾燥膜厚は他の事例と同様に６〜９μｍであった。
【００８５】
［物性評価］
実施例及び比較例１−３のスポンジ材（評価用塗装サンプル）の物性を調べた。結果を表３に示す。
【００８６】
表３の耐摩耗性は、図６に示す要領で耐摩耗性試験用ガラス摩耗子（ｔ＝３．５ｍｍ）を備えた学振式摩耗試験器（ストローク：１５０ｍｍ、スピード：６０回／分）を用いて試験し、評価用塗装サンプルの塗装面が摩耗あるいは剥離し、基材が露出したときの回数を調べた。この回数が多いほど塗膜の耐摩耗性が優れていることを示す。
【００８７】
表３の静摩擦係数及び動摩擦係数は以下の手順で求めた。ヘイドン試験器（ＨＥＩＤＯＮ  ＴＲＩＢＯＧＥＡＲ  ＴＹＰＥ３２，測定子：ガラス時計皿，荷重：２０Ｎ）を用い、摺動速度１０００ｍｍ／ｍｉｎにて２回摺動させた後、３回目に摺動させた測定値を取得した。これらの摩擦係数が小さいほど塗膜の滑り性が優れていることを示す。
【００８８】
【表３】
2019098238.tif 000005
【００８９】
ウェットオンウェットの実施例は、比較例１−３に比べて、耐摩耗性が良く、比較例１−３のうちで耐摩耗性が最も良い比較例１（セルロース繊維含有塗料）に比べても、耐摩耗性が１．２倍以上になっている。実施例の摩擦係数は比較例１よりも多少高くなっているが、実施例のセルロース繊維の含有量は比較例１の同含有量の半分以下であることを考慮すると、実施例も相当に高い滑り性を示すことがわかる。もちろん、実施例の摩擦係数は、比較例２，３よりも小さくなっている。
【００９０】
評価結果で特に目立つのは、実施例と比較例２は、同じくセルロース分散液を塗布した後に水性塗料を塗布する２コート方式であるところ、ウェットオンウェットの実施例は、ドライオンウェットの比較例２に比べて、耐摩耗性及び滑り性が際立って優れていることである。
【００９１】
表面粗さをみると、ウェットオンウェットの実施例は、比較例に比べて粗く、これが優れた耐摩耗性及び滑り性の一因になっていると認められる。
【００９２】
＜遮音性評価＞
［実施例と比較例の比較］
実施例及び比較例１−３各々の条件及び方法によって、図７に示すように、ウェザーストリップ１の中空シール部３の表面に塗装を施したサンプルを作製し、遮音性を評価した。ウェザーストリップ１は厚さ２ｍｍの押出しスポンジ材（比重０．４８）である。
【００９３】
図８は遮音性試験設備を示す。上下の治具２１，２２間にウェザーストリップ１を挟んでその全高が３４％低くなるように圧縮し、残響室側に音源（残響室内９０ｄＢ均一）を配置し、無響室側に無指向マイク２３を配置して透過音を測定した。治具２１，２２の残響室側には遮蔽板２４，２５を設けた。測定周波数は１００Ｈｚ〜１００００Ｈｚである。
【００９４】
透過音の測定により、ウェットオンウェットの実施例は、比較例１（セルロース繊維含有塗料）と同等以上の遮音性能を示し、ドライオンウェットの比較例２及びセルロース繊維不含有の比較例３に比べると、１０００Ｈｚ〜４０００Ｈｚの周波数の範囲において２ｄＢ程度音圧が低くなることがわかった。
【００９５】
一方、ドライオンウェットの比較例２はセルロース繊維不含有の比較例３と略同じ遮音特性を示した。これは、比較例２の場合、図５に示すように、セルロース繊維５が水性塗料全体に分散されていないことが塗膜の切断断面から観察され、この不十分な分散により、セルロース繊維５が遮音性の改善にあまり働いていないと推測される。塗膜の切断断面を観察すると、図５に示すように、樹脂塗膜６の表面側はセルロース繊維５を含まない樹脂単独層１５になっている。
【００９６】
［ゴムスポンジ材の比重と遮音特性との関係］
比重がそれぞれ０．４８、０．５３、０．５７、０．７０であるウェザーストリップ（厚さ２ｍｍのＥＰＤＭ押出加硫スポンジ材）を準備した。比重が異なるこれらウェザーストリップに、実施例（ウェットオンウェット）及び比較例３（セルロース繊維不含有）の条件及び方法で樹脂塗膜を形成した。塗膜の乾燥硬化条件は、温度を９０℃、乾燥時間を１０分間とした。得られた各ウェザーストリップについて、図８に示す遮音性試験設備にて、透過音の測定を行なった。音源側の音圧を９０ｄＢ、測定周波数は１００Ｈｚ〜１００００Ｈｚの範囲とした。１ｋＨｚ〜４ｋＨｚ帯域でのオーバーオール（ＯＡ）値の結果を図９に示す。
【００９７】
図９によれば、ウェットオンウェット及びセルロース繊維不含有のいずれにおいて、ゴムスポンジ材の比重が小さくなるに従って、透過音が大きくなる（遮音性が低下する）傾向が見られる。しかし、ウェットオンウェットでは、比重０．７以下において、セルロース繊維不含有よりも遮音性が良く、且つ比重が小さくなるほどセルロース繊維不含有よりも遮音効果が高くなっている。
【００９８】
［セルロース繊維の繊維径の影響］
セルロース繊維の繊維径がそれぞれ１０ｎｍ、１００ｎｍ、１μｍ、１０μｍである各２％セルロース繊維スラリーを用い、実施例（ウェットオンウェット）の条件及び方法により、セルロース繊維の繊維径が異なる各ウェザーストリップを作製した。そうして、それらウェザーストリップの透過音を図８に示す設備で測定した。
【００９９】
その結果、多少ばらつきはあるが、セルロース繊維の繊維径が異なっても、略同じ遮音特性が得られることを確認した。
【符号の説明】
【０１００】
１    ウェザーストリップ
２    取付基部
３    中空シール部
４    ゴムスポンジ材
５    セルロース繊維
６    樹脂塗膜
１１    セルロース分散液
１２    水性塗料
１３    塗装ガン
１５    樹脂単独層
【図１】
2019098238.tif 000006
【図２】
2019098238.tif 000007
【図３】
2019098238.tif 000008
【図４】
2019098238.tif 000009
【図５】
2019098238.tif 000010
【図６】
2019098238.tif 000011
【図７】
2019098238.tif 000012
【図８】
2019098238.tif 000013
【図９】
2019098238.tif 000014
【手続補正書】
【提出日】平成31年2月4日(2019.2.4)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はウェザーストリップの塗装方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車用ウェザーストリップでは、耐摩耗性、滑り性（摺動性）などの機能の付与及び外観向上を目的として、表面に硬化型ウレタン系塗料等が塗装されている。例えば、特許文献１には、ウェザーストリップにウレタン系水性塗料を塗布し、乾燥硬化させた後にアミノ基を含有するシリコーン化合物を塗布することが記載されている。
【０００３】
一方、繊維材を基材表面に吹付け塗布して基材の吸遮音性を高めることも一般に行われている。例えば、特許文献２には、天然繊維及び合成樹脂を主成分とする吸遮音材を車体パネルに吹き付けて車両用吸遮音構造を得ること、その天然繊維として、平均繊維長が０．５〜４．０ｍｍであるセルロース系繊維を用いること、合成樹脂として、液状接着剤を１〜３０質量％の範囲で混合すること、目付け重量を０．２〜３ｋｇ／ｍ２にすることが記載されている。特許文献３，４には、結晶性セルロースを含有するポリウレタン樹脂を防音材として用いることが記載されている。
【０００４】
特許文献５には、各種材料よりなる基材の表面に、ポリ乳酸系樹脂を主成分とする樹脂層と、ポリ乳酸系樹脂とセルロースナノファイバーとを混在して含む中間層と、セルロースナノファイバーを主成分とするセルロースナノファイバー層とを順次積層してなる強度が高い塗装膜を設けることが記載されている。
【０００５】
その塗装方法は、基材上にポリ乳酸系樹脂を主成分とするエマルジョンを塗布し、オーブンにて４０℃で１５分間の乾燥を行なうことにより、乾燥エマルジョン層を形成し、乾燥エマルジョン層の上にセルロースナノファイバーの水分散液を塗布して、オーブンにて４０℃で１５分間の乾燥を行ない、その上にポリ乳酸系樹脂を主成分とするエマルジョンを塗布し、オーブンにて９０℃で１５分間の高温加熱処理を行なう、というものである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許３７２７０１０号公報
【特許文献２】特開２００２−２６８６４８号公報
【特許文献３】特開２０１１−２０７９３８号公報
【特許文献４】特開２０１６−１８８３５３号公報
【特許文献５】特開２０１７−１０５０４０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明者は、セルロース繊維を含有する塗料でウェザーストリップの表面を塗装すると、滑り性や耐摩耗性、遮音特性が改善することを確認している。しかし、ウェザーストリップ用の塗料にセルロース繊維を添加すると、塗料の粘度が高くなり、塗装性が悪化する。その塗料を水で希釈すると、塗料粘度が下がり、塗装性は改善するが、塗料の塗膜形成要素の濃度が低下するため、必要な乾燥膜厚を確保するための塗装時間が長くなり、乾燥硬化に要する時間も長くなるなどして、生産性が悪化する。
【０００８】
これに対して、特許文献５に記載されているように、先に、セルロース繊維の水分散液をウェザーストリップに塗布し、オーブンにて加熱乾燥を行なった後に、水性塗料を塗布することが考えられる。しかし、このようにすると、塗料の希釈は必要なくなるが、ウェザーストリップの耐摩耗性や滑り性、遮音性の改善がほとんど見られなくなる。
【０００９】
これは、水性塗料を塗布したときに、その水性塗料が先に塗布されたセルロース繊維の層に十分に浸透せず、従って、セルロース繊維の層の表面のみが膨潤し、セルロース繊維の層の上にセルロース繊維を含まない塗料の樹脂単独層が積層した二層構造になるためであると推測される。すなわち、セルロース繊維の水分散液を塗布し、加熱乾燥後に水性塗料を塗布する塗装方法の場合、セルロース繊維を予め分散させた塗料による塗装とは、形成される塗膜が相違すると考えられる。
【００１０】
そこで、本発明は、塗装性ないし生産性を悪化させることなく、セルロース繊維が全体にわたって均等に分散した塗膜を得ることを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、上記課題を解決するために、セルロース分散液と水性塗料をウェットオンウェットで塗装するようにした。
【００１２】
ここに開示する第１のウェザーストリップの塗装方法は、車体又はウィンドガラスと擦れあう自動車用ウェザーストリップの表面にセルロース繊維含有塗膜を形成する塗装方法であって、
セルロース繊維を水に分散させた且つ塗膜構成要素としての樹脂を含有しないセルロース分散液を上記ウェザーストリップの表面に塗布する第１工程と、
上記ウェザーストリップにおける上記セルロース分散液の塗布面に、塗膜構成要素としての樹脂を含有する水性塗料をウェットオンウェットで塗布する第２工程とを備え、
上記第１工程と上記第２工程によって一層の上記セルロース繊維含有塗膜を形成することを特徴とする。
【００１３】
この方法によれば、セルロース繊維を水性塗料に混ぜずに、先にセルロース分散液を塗布し、次いで水性塗料を塗布するから、水性塗料の塗膜構成要素（樹脂）の濃度を過度に下げてしまうことがない。従って、必要厚さ塗布するのに要する塗装時間を短縮することができ、乾燥硬化に要する時間も短縮することができる。
【００１４】
そうして、水性塗料の塗布はウェットオンウェットで行なうから、水性塗料を塗布すると、水性塗料が直ちにセルロース繊維の塗布層内に浸透して、該セルロース繊維の層が膨潤していく。そのため、セルロース繊維が水性塗料による塗膜全体にわたって分散しやすくなる。すなわち、セルロース繊維が全体にわたって均等に分散した樹脂塗膜、すなわち、セルロース繊維含有塗膜を得ることが容易になる。そのセルロース繊維含有塗膜の表面には、内部のセルロース繊維に由来する微小凹凸が形成される。
【００１５】
よって、ウェザーストリップの耐摩耗性及び滑り性の向上に有利になる。また、ウェザーストリップが車体やウィンドガラスと擦れあったときのきしみ音が低減し、さらに、車体の板金を傷つけることがない。また、ウェザーストリップとしての機能である自動車の車体などに当接した際の止水性など、シール性能が劣ることもない。
【００１６】
また、上述の如く、セルロース繊維含有塗膜の表面にはセルロース繊維に由来する微小凹凸が形成されるから、リコート性、すなわち、再塗装したときの塗膜の密着性も良い。
【００１７】
ここに開示する第２のウェザーストリップの塗装方法は、車体又はウィンドガラスと擦れあう自動車用ウェザーストリップの表面にセルロース繊維含有塗膜を形成する塗装方法であって、
セルロース繊維を水に分散させた且つ塗膜構成要素としての樹脂を含有しないセルロース分散液を上記ウェザーストリップの表面に塗布する第１工程と、
上記ウェザーストリップにおける上記セルロース分散液の塗布面に、塗膜構成要素としての樹脂を含有する水性塗料をウェットオンウェットで塗布する第２工程とを備え、
上記第１工程と上記第２工程によって一層の上記セルロース繊維含有塗膜を形成することを特徴とする。
【００１８】
また、ここに開示する第３のウェザーストリップの塗装方法は、車体又はウィンドガラスと擦れあう自動車用ウェザーストリップの表面にセルロース繊維含有塗膜を形成する塗装方法であって、
塗膜構成要素としての樹脂を含有する水性塗料を上記ウェザーストリップの表面に塗布する第１工程と、
上記ウェザーストリップにおける上記水性塗料の塗布面に、セルロース繊維を水に分散させた且つ塗膜構成要素としての樹脂を含有しないセルロース分散液をウェットオンウェットで塗布する第２工程と、
上記ウェザーストリップにおける上記セルロース分散液の塗布面に、塗膜構成要素としての樹脂を含有する水性塗料をウェットオンウェットで塗布する第３工程とを備え、
上記第１工程と上記第２工程と上記第３工程によって一層の上記セルロース繊維含有塗膜を形成することを特徴とする。
【００１９】
第２及び第３のウェザーストリップの塗装方法の場合も、セルロース繊維を水性塗料に混ぜずに、水性塗料とセルロース分散液を塗布工程間に強制乾燥を入れずにウェットオンウェットで塗布していくから、水性塗料の塗膜構成要素（樹脂）の濃度を過度に下げてしまうことがない。従って、必要厚さ塗布するのに要する塗装時間を短縮することができ、乾燥硬化に要する時間も短縮することができる。
【００２０】
第２のウェザーストリップの塗装方法の場合、ウェットオンウェット塗装により、先塗りの水性塗料の塗布層と後塗りのセルロース分散液の塗布層の間でのブリードにより、セルロース繊維の分散性に関して、第１のウェザーストリップの塗装方法に近い効果が得られる。また、得られる樹脂塗膜の表面には、内部のセルロース繊維に由来する微小凹凸が形成される。
【００２１】
第３のウェザーストリップの塗装方法の場合は、先に水性塗料を塗布した後、第１のウェザーストリップの塗装方法と同じく、セルロース分散液の塗布と水性塗料の塗布をウェットオンウェットで行なう。従って、セルロース繊維の分散性に関して、塗膜の下層側では第２のウェザーストリップの塗装方法と同等の効果が得られ、塗膜の上層側では第１のウェザーストリップの塗装方法と同等の効果が得られる。また、得られる樹脂塗膜の表面には、内部のセルロース繊維に由来する微小凹凸が形成される。
【００２２】
よって、第２及び第３のウェザーストリップの塗装方法においても、ウェザーストリップの耐摩耗性及び滑り性の向上に有利になる。また、ウェザーストリップが車体やウィンドガラスと擦れあったときのきしみ音が低減し、さらに、車体の板金を傷つけることがない。また、ウェザーストリップとしての機能である自動車の車体などに当接した際の止水性など、シール性能が劣ることもない。
【００２３】
また、上述の如く、セルロース繊維含有塗膜の表面にはセルロース繊維に由来する微小凹凸が形成されるから、リコート性、すなわち、再塗装したときの塗膜の密着性も良い。
【００２４】
上記第１乃至第３のウェザーストリップの塗装方法各々において、一実施形態では、上記水性塗料がウレタン系又はシリコーン系の水性塗料である。これにより、耐摩耗性及び滑り性の向上に有利になる。
【００２５】
上記第１乃至第３のウェザーストリップの塗装方法各々において、一実施形態では、上記セルロース繊維含有塗膜を上記ウェザーストリップのゴムスポンジ材よりなる部分の表面に形成する。これにより、ウェザーストリップの遮音性が高くなる。その理由は定かではないが、樹脂とセルロース繊維の複合化によって樹脂塗膜の内部損失が大きくなり、ゴムスポンジ材の内部損失と相俟って、遮音性が高くなるものと推測される。
【００２６】
上記第１乃至第３のウェザーストリップの塗装方法各々において、一実施形態では、上記水性塗料の樹脂固形分１００質量部に対して上記セルロース繊維が０．２質量部以上５０質量部以下の比率になるように、上記セルロース繊維含有塗膜を形成する。
【００２７】
セルロース繊維の含有量が少なくなると、樹脂塗膜におけるセルロース繊維の分散による遮音性、耐摩耗性及び滑り性の向上効果が薄れてくる。その観点から、セルロース繊維は０．２質量部以上であることが好ましい。一方、セルロース繊維の含有量を多くしようとすると、セルロース分散液の塗装性が悪くなる。その観点から、セルロース繊維は５０質量部以下であることが好ましい。
【００２８】
本発明方法は、自動車用ウェザーストリップとしての、例えば、ドアウェザーストリップ、ドアオープニングシール、トランク用シール材、ガラスランチャンネルに、又はその一部に利用することができる。
【発明の効果】
【００２９】
本発明によれば、セルロース繊維を水性塗料に混ぜずに、セルロース分散液と水性塗料をウェットオンウェットで塗布していくから、セルロース繊維が全体にわたって均等に分散した樹脂塗膜を形成することが容易になり、ウェザーストリップの耐摩耗性及び滑り性の向上に有利になり、しかも、塗装及び塗膜の乾燥硬化に要する時間も短縮することができ、生産性の向上に有利になる。また、上記セルロース繊維含有塗膜を上記ウェザーストリップのゴムスポンジ材よりなる部分の表面に形成するときは、さらに、遮音性の向上にも有利になる。
【図面の簡単な説明】
【００３０】
【図１】実施形態に係るウェザーストリップを示す一部断面にした斜視図。
【図２】実施形態に係るウェザーストリップの一部を示す断面図。
【図３】実施形態に係るウェザーストリップへの塗装方法１の第２工程を示す断面図。
【図４】実施形態に係るウェザーストリップへの塗装方法２の第２工程を示す断面図。
【図５】比較例２に係る図２と同様の図。
【図６】耐摩耗性試験の概要を示す斜視図。
【図７】透過音測定試験用サンプルの作製方法を説明する一部断面にした斜視図。
【図８】透過音測定試験設備の概要を示す断面図。
【図９】ゴムスポンジ材の比重と透過音の関係を示すグラフ図。
【発明を実施するための形態】
【００３１】
以下、本発明を実施するための形態を図面に基づいて説明する。以下の好ましい実施形態の説明は、本質的に例示に過ぎず、本発明、その適用物或いはその用途を制限することを意図するものではない。
【００３２】
＜ウェザーストリップ＞
図１に概略的に示す自動車のドアウェザーストリップ１において、２はドアの周縁部に取り付けられる取付基部、３は取付基部２と一体になった中空シール部である。中空シール部３は、図２に示すように、ゴムスポンジ材４の表面がセルロース繊維５を分散して含有する樹脂塗膜６によって覆われてなる。
【００３３】
ゴムスポンジ材４のゴム材料としては、例えば、ＥＰＤＭ（エチレン−プロピレン−ジエン共重合体）を好ましく用いることができる。ＩＲ（イソプレンゴム）、ＣＲ（クロロプレンゴム）、熱可塑性エストラマー（オレフィン系またはスチレン系熱可塑性エストラマー）、軟質のポリ塩化ビニルなど、他のゴム材料ないしゴム様弾性を有する他の弾性材料を用いることもできる。また、ウェザーストリップ１は、部分的に、ソリッド状の材料で形成してもよい。
【００３４】
樹脂塗膜６によって覆われるゴムスポンジ材４は、比重が０．７以下であることが好ましい。
【００３５】
＜ウェザーストリップの塗装方法＞
上記ウェザーストリップ１は、ゴムスポンジ材４の表面に樹脂塗膜６を次の塗装方法によって形成することで得ることができる。
【００３６】
（塗装方法１）
この塗装方法は、図３に示すように、セルロース繊維５を水に分散させたセルロース分散液１１をゴムスポンジ材４の表面に塗布する第１工程と、このゴムスポンジ材４における上記セルロース分散液１１の塗布面に、水性塗料１２をウェットオンウェットで塗布する第２工程と、該第１工程及び第２工程で得られた塗膜を乾燥硬化させる第３工程とを備えている。この塗装方法は、塗布する工程が２度になるから、２コート方式ということができる。
【００３７】
セルロース分散液１１及び水性塗料１２の塗布には、例えば塗装ガン（スプレーガン）１３を用いることができる。当該塗布にはブレード等を用いるようにしてもよい。
【００３８】
上記ウェットオンウェット塗装では、水性塗料の樹脂固形分１００質量部に対して上記セルロース繊維が０．２質量部以上５０質量部以下の比率になるようにするのが好ましい。この含有量の下限としては、０．４質量部がより好ましい。一方、この含有量の上限としては、３０質量部がより好ましい。上記セルロース繊維の含有量を上記下限以上とすることで、得られる塗膜の遮音性、耐摩耗性や滑り性等をさらに高めることができる。一方、上記セルロース繊維の含有量を上記上限以下とすることで、セルロース分散液１１の塗布性等を高めることができる。
【００３９】
水性塗料１２は、セルロース分散液１１の塗布直後に塗布してもよく、或いはセルロース分散液１１の塗布後、数分の静置時間をおいてから、水性塗料１２を塗布するようにしてもよい。
【００４０】
或いは、セルロース分散液１１の濃度を薄くするケースでは、セルロース分散液１１の塗布後、常温で又は加熱によって過剰な水分を除去する処理を行なうようにしてもよい。すなわち、水性塗料１２を塗布する段階で、セルロース繊維５が水で濡れている状態であればよく、水性塗料１２を塗布する前に過剰な水分を除去する工程を含んでもよい。ここに、「ウェットオンウェット」は、先に塗布したセルロース繊維塗布層の全体にわたって、セルロース繊維５が水で濡れている状態で水性塗料１２の塗布を行なうことを意味する。
【００４１】
［セルロース分散液］
セルロース繊維５はパルプ等の植物原料から得られる繊維である。セルロース繊維の原料となるパルプとしては、化学パルプ、機械パルプ、古紙パルプ等を採用することができる。
【００４２】
化学パルプとしては、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、広葉樹未晒クラフトパルプ（ＬＵＫＰ）等の広葉樹クラフトパルプ（ＬＫＰ）、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、針葉樹未晒クラフトパルプ（ＮＵＫＰ）等の針葉樹クラフトパルプ（ＮＫＰ）等が挙げられる。
【００４３】
機械パルプとしては、ストーングランドパルプ（ＳＧＰ）、加圧ストーングランドパルプ（ＰＧＷ）、リファイナーグランドパルプ（ＲＧＰ）、ケミグランドパルプ（ＣＧＰ）、サーモグランドパルプ（ＴＧＰ）、グランドパルプ（ＧＰ）、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）、ケミサーモメカニカルパルプ（ＣＴＭＰ）、晒サーモメカニカルパルプ（ＢＴＭＰ）等が挙げられる。
【００４４】
古紙パイプは、茶古紙、クラフト封筒古紙、雑誌古紙、新聞古紙、チラシ古紙、オフィス古紙、段ボール古紙、上白古紙、ケント古紙、模造古紙、地券古紙、更紙古紙等から製造される。古紙パルプを脱墨処理した脱墨パルプ（ＤＩＰ）を採用することもできる。
【００４５】
上記パルプは一種単独で用いてもよく、複数種を組み合わせて用いてもよい。
【００４６】
その他の植物原料としては、リンターパルプ、麻、バガス、ケナフ、エスパルト草、竹、籾殻、わら等から得られるパルプなどが挙げられる。また、パルプの原料となる木材、麻、バガス、ケナフ、エスパルト草、竹、籾殻、わら等を直接植物原料として用いることもできる。
【００４７】
本実施形態に係る水性塗料のセルロース繊維は、レーザー回折法により測定される体積基準の疑似粒度分布曲線において５μｍ以上に最頻値を有している。「擬似粒度分布曲線」とは、粒度分布測定装置として堀場製作所の粒度分布測定装置「ＬＡ−９６０Ｓ」を用い、分散媒である水に分散させて超音波処理した分散液について測定される体積基準粒度分布を示す曲線を意味する。
【００４８】
また、セルロース繊維５としては、繊維径がナノサイズ（１ｎｍ以上１０００ｎｍ以下）から２０μｍ以下程度のものを好ましく採用することができる。セルロース繊維５の繊維長は、１μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましい。セルロース繊維５の比表面積は５ｍ２／ｇ以上６００ｍ２／ｇ以下であることが好ましい。
【００４９】
このようなセルロース繊維は、通常、植物原料（繊維原料） を公知の方法により解繊することにより得ることができる。パルプを植物原料として用いた場合の製造方法として、例えば水分散状態のパルプを機械的処理による解繊に付してよく、酵素処理、酸処理等の化学的処理による解繊に付してもよい。機械的処理による解繊方法としては、例えばパルプを回転する砥石間で磨砕するグラインダー法、高圧ホモジナイザーを用いた対向衝突法、高速解繊機、振動ミル、高速回転下でのホモミキサー、せん断型ミキサー、遊星回転型ミキサー、超音波分散機、ビーズミル、ロッドミル、リングミル、アトリションミル、ボールミル、ロールミル、カッターミル等を用いる粉砕法などが挙げられる。通常、パルプが解繊されて得られるセルロース繊維が所望のサイズになるまで、解繊処理が繰り返し行われる。パルプ以外の植物原料の場合も、同様の方法でセルロース繊維を得ることができる。
【００５０】
セルロース分散液１１におけるセルロース繊維５の濃度は、特に限定するわけではないが、例えば、０．０１質量％以上１０質量％以下とすればよい。
【００５１】
セルロース分散液１１には、セルロース繊維５の原料に係る植物由来のヘミセルロースやリグニンなどが残存していても構わない。
【００５２】
［水性塗料］
水性塗料１２は、塗膜形成要素である樹脂の他、該樹脂とセルロース繊維５との化学的結合による界面接着を得るための、カルボジイミド、イソシアネート、シランカップリング剤等のカップリング剤、並びにその他の添加剤を含有することができる。
【００５３】
塗膜形成要素としては、ウレタン樹脂又はシリコーン樹脂を好ましく用いることができる。ウレタン樹脂とシリコーン樹脂を併用してもよい。アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、エポキシ樹脂など、他の樹脂を用いてもよい。
【００５４】
［塗装方法の作用効果］
上記塗装方法によれば、塗膜構成要素（樹脂）を含んだ水性塗料にセルロース繊維５を混ぜずに、先にセルロース分散液１１を塗布し、次いで水性塗料１２を塗布するから、塗装性が良好になる。すなわち、セルロース分散液１１については、セルロース繊維含有量を例えば１０質量％以下とすることにより、塗装に適した粘度で、ゴムスポンジ材４の表面に塗装ガン１３にて均一性が高い厚さで塗布することができる。水性塗料１２についても、セルロース繊維５を含有しないから、含有させた場合に発生する粘度上昇を抑制（希釈）することによって塗膜構成要素（樹脂）の濃度を過度に下げてしまうことがなく、必要厚さ塗布するのに要する塗装時間を短縮することができ、乾燥硬化に要する時間も短縮することができる。
【００５５】
セルロース分散液１１及び水性塗料１２の塗布はウェットオンウェットで行なうから、水性塗料１２を塗布すると、水性塗料１２が直ちにセルロース繊維５の塗布層内に浸透して、該セルロース繊維５の層が膨潤していき、水性塗料１２による塗膜にセルロース繊維５が全体にわたって均等に分散した状態になる。そして、水性塗料塗布後の塗膜の加熱乾燥により、セルロース繊維５が全体にわたって均等に分散した樹脂塗膜６が得られる。樹脂塗膜６の表面には、内部のセルロース繊維５に由来する微小凹凸が形成される。
【００５６】
上記塗装方法において、第３工程（乾燥硬化）の後、樹脂塗膜６を厚くするために、或いは、第３工程（乾燥硬化）の後、さらに別の工程を経てから未塗装箇所へ塗装が必要となった際、既に上記ウェットオンウェット塗装された箇所へ重ねて塗装するために、上記ウェットオンウェット塗装（セルロース分散液１１の塗布及び水性塗料１２の塗布）を再度行なう重ね塗りをすることもできる。先に乾燥硬化した樹脂塗膜層の表面にセルロース繊維５に由来する微小凹凸が形成されるため、層間の結合力が強くなり、このように一旦乾燥硬化させた後に重ね塗りをしたとしても、塗膜の層間剥離は抑制され、剥がれることはない。
【００５７】
（塗装方法２）
この塗装方法は、図４に示すように、水性塗料１２をゴムスポンジ材４の表面に塗布する第１工程と、このゴムスポンジ材４における上記水性塗料１２の塗布面に、セルロース繊維５を水に分散させたセルロース分散液１１をウェットオンウェットで塗布する第２工程と、該第１工程及び第２工程で得られた塗膜を乾燥硬化させる第３工程とを備えている。この塗装方法も、塗布する工程が２度になるから、２コート方式ということができる。
【００５８】
塗装方法１と同じく、上記水性塗料１２及びセルロース分散液１１の塗布には、例えば塗装ガン（スプレーガン）１３を用いることができる。当該塗布にはブレード等を用いるようにしてもよい。塗装方法１と同じく、上記ウェットオンウェット塗装では、水性塗料の樹脂固形分１００質量部に対して上記セルロース繊維が０．２質量部以上５０質量部以下の比率になるようにするのが好ましい。
【００５９】
セルロース分散液１１は、水性塗料１２の塗布直後に塗布してもよく、或いは水性塗料１２の塗布後、数分の静置時間をおいてから、セルロース分散液１１を塗布するようにしてもよい。
【００６０】
セルロース分散液１１及び水性塗料１２については、塗装方法１で説明したものを用いることができる。
【００６１】
塗装方法２においても、セルロース繊維を水性塗料に混ぜずに、水性塗料１２とセルロース分散液１１を塗布工程間に強制乾燥を入れずにウェットオンウェットで塗布していくから、水性塗料１２の塗膜構成要素（樹脂）の濃度を過度に下げてしまうことがない。従って、必要厚さ塗布するのに要する塗装時間を短縮することができ、乾燥硬化に要する時間も短縮することができる。
【００６２】
また、ウェットオンウェットにより、水性塗料１２の塗布層とセルロース分散液１１の塗布層の間でブリードを生じ、セルロース繊維が全体にわたって分散した樹脂塗膜を得ることが容易になる。その樹脂塗膜の表面には、内部のセルロース繊維に由来する微小凹凸が形成される。
【００６３】
上記塗装方法２においても、塗装方法１と同じく、上記ウェットオンウェット塗装（水性塗料１２の塗布及びセルロース分散液１１の塗布）を再度行なう重ね塗りをすることもできる。先に乾燥硬化した樹脂塗膜層の表面にセルロース繊維に由来する微小凹凸が形成されるため、層間の結合力が強くなり、このように一旦乾燥硬化させた後に重ね塗りをしたとしても、塗膜の層間剥離は抑制され、剥がれることはない。
【００６４】
（塗装方法３）
この塗装方法は、３コート方式であり、水性塗料１２をゴムスポンジ材４の表面に塗布する第１工程と、このゴムスポンジ材４における上記水性塗料１２の塗布面に、セルロース繊維５を水に分散させたセルロース分散液１１をウェットオンウェットで塗布する第２工程と、このセルロース分散液１１の塗布面に、水性塗料１２をウェットオンウェットで塗布する第３工程と、該第１工程から第３工程で得られた塗膜を乾燥硬化させる第３工程とを備えている。
【００６５】
塗装方法１と同じく、上記水性塗料１２及びセルロース分散液１１の塗布には、例えば塗装ガン（スプレーガン）１３を用いることができる。当該塗布にはブレード等を用いるようにしてもよい。塗装方法１と同じく、上記ウェットオンウェット塗装では、水性塗料の樹脂固形分１００質量部に対して上記セルロース繊維が０．２質量部以上５０質量部以下の比率になるようにするのが好ましい。
【００６６】
第２工程のセルロース分散液１１の塗布は、第１工程の水性塗料１２の塗布直後に行なってもよく、或いは水性塗料１２の塗布後、数分の静置時間をおいてから、セルロース分散液１１を塗布するようにしてもよい。第３工程の水性塗料１２の塗布は、第２工程のセルロース分散液１１の塗布直後に塗布してもよく、或いはセルロース分散液１１の塗布後、数分の静置時間をおいてから、水性塗料１２を塗布するようにしてもよい。或いは、セルロース分散液１１の濃度を薄くするケースでは、セルロース分散液１１の塗布後、常温で又は加熱によって過剰な水分を除去する処理を行なうようにしてもよい。
【００６７】
セルロース分散液１１及び水性塗料１２については、塗装方法１で説明したものを用いることができる。
【００６８】
塗装方法３においても、セルロース繊維を水性塗料に混ぜずに、水性塗料１２とセルロース分散液１１を塗布工程間に強制乾燥を入れずにウェットオンウェットで塗布していくから、水性塗料の塗膜構成要素（樹脂）の濃度を過度に下げてしまうことがない。従って、必要厚さ塗布するのに要する塗装時間を短縮することができ、乾燥硬化に要する時間も短縮することができる。
【００６９】
また、ウェットオンウェットにより、水性塗料１２の塗布層とセルロース分散液１１の塗布層の間でブリードを生じ、セルロース繊維が全体にわたって分散した樹脂塗膜を得ることが容易になる。その樹脂塗膜の表面には、内部のセルロース繊維に由来する微小凹凸が形成される。
【００７０】
上記塗装方法３においても、塗装方法１と同じく、上記ウェットオンウェット塗装（水性塗料１２の塗布→セルロース分散液１１の塗布→水性塗料１２の塗布）を再度行なう重ね塗りをすることもできる。先に乾燥硬化した樹脂塗膜層の表面にセルロース繊維５に由来する微小凹凸が形成されるため、層間の結合力が強くなり、このように一旦乾燥硬化させた後に重ね塗りをしたとしても、塗膜の層間剥離は抑制され、剥がれることはない。
【００７１】
（リコート（重ね塗り）について）
上記塗装方法１−３において、リコートは同じ塗装方法ではなく、異なる塗装方法で行なうこともできる。すなわち、塗装方法１を実施した後、塗装方法２又は塗装方法３によるリコートを行なうようにしてもよい。同じく、塗装方法２を実施した後、塗装方法１又は塗装方法３によるリコートを行なうようにしてもよく、塗装方法３を実施した後、塗装方法１又は塗装方法２によるリコートを行なうようにしてもよい。
【００７２】
＜実施例・比較例＞
［実施例］
表１の組成からなる水性塗料、セルロース分散液及び厚さ２ｍｍの押出加硫成形されたＥＰＤＭゴムスポンジ板（比重０．４８）を準備した。
【００７３】
セルロース分散液は、広葉樹晒クラフトパルプを原料とする２％セルロース繊維スラリーをイオン交換水で希釈したものであり、セルロース繊維の濃度は０．５質量％である。希釈には自転公転ミキサーを用いた。セルロース繊維の繊維径は数十ｎｍであり、繊維長は１〜１００μｍである。
【００７４】
【表１】
2019098238.tif 000015
【００７５】
シンナーを用いてゴムスポンジ板の表面を脱脂した後、塗装ガンによってセルロース分散液をゴムスポンジ板に塗布した。続いて、乾燥工程を設けることなく、セルロース分散液の塗布面に表１の組成からなる水性塗料を塗装ガンで塗布した。しかる後、オーブンにて９０℃の温度に１０分間保持することにより、塗膜の乾燥硬化を行なった。すなわち、当該実施例は塗装方法１に係るものである。水性塗料の樹脂固形分とセルロース繊維の比率は、樹脂固形分１００質量部に対してセルロース繊維が４質量部になるようにした。
【００７６】
以上によって得たスポンジ材の樹脂塗膜は、乾燥膜厚が６〜９μｍであり、セルロース繊維の含有量は約４質量％である。
【００７７】
実施例の場合、ウェットオンウェットで塗装を行なうから、図２に示すように、セルロース繊維が全体にわたって均等に分散した樹脂塗膜が得られる。樹脂塗膜が図２に示す状態であることは、実際に塗膜の切断断面から観察された。
【００７８】
［比較例１］
表２の組成からなるセルロース繊維含有塗料及び厚さ２ｍｍの押出加硫成形されたＥＰＤＭゴムスポンジ板（比重０．４８）を準備した。セルロース繊維含有塗料は樹脂固形分１００質量部に対してセルロース繊維を１０質量部含有する。使用した２％セルロース繊維スラリーは実施例と同じものであり、セルロース繊維スラリーを予め塗料へ内添加している点が実施例と相違する。
【００７９】
【表２】
2019098238.tif 000016
【００８０】
シンナーを用いてゴムスポンジ板の表面を脱脂した後、塗装ガンによって表２の組成からなるセルロース繊維含有分散液をゴムスポンジ板に塗布した。しかる後、オーブンにて９０℃の温度に１０分間保持することにより、塗膜の乾燥硬化を行なった。
【００８１】
以上によって得たスポンジ材の樹脂塗膜は、乾燥膜厚が６〜９μｍであり、セルロース繊維の含有量は約１０質量％である。
【００８２】
［比較例２］
セルロース分散液の塗布と水性塗料の塗布との間に、オーブンにて９０℃１分間の強制乾燥工程を挟むことの他は、実施例と実質的に同じ条件及び方法でゴムスポンジ板の表面に樹脂塗膜を形成した。この樹脂塗膜は、乾燥膜厚が６〜９μｍであり、セルロース繊維の含有量は約４質量％である。
【００８３】
比較例２も、塗布工程が２回になるから塗装方法１と同じく２コート方式であるが、セルロース分散液の塗布後に、強制乾燥を施してから水性塗料を塗布するから、この塗装方式を以下では、「ドライオンウェット」と呼ぶ。比較例２の場合、セルロース繊維の表面を乾燥させた上で水性塗料を塗布するから、水性塗料を塗布したときに水性塗料がセルロース繊維５の層に十分に浸透せず、従って、膨潤するセルロース繊維５は限られ、水性塗料に十分に分散されない。その結果、樹脂塗膜６は、図５に示すように、セルロース繊維５の層の上にセルロース繊維を含まない樹脂単独層１５が積層した二層構造になる。
【００８４】
［比較例３］
実施例と同じゴムスポンジ板を準備し、シンナーを用いてゴムスポンジ板の表面を脱脂した後、表１の組成からなる水性塗料を塗装ガンで塗布した。しかる後、オーブンにて９０℃の温度に１０分間保持することにより、塗膜の乾燥硬化を行ない、セルロースを含有しない樹脂塗膜を形成した。乾燥膜厚は他の事例と同様に６〜９μｍであった。
【００８５】
［物性評価］
実施例及び比較例１−３のスポンジ材（評価用塗装サンプル）の物性を調べた。結果を表３に示す。
【００８６】
表３の耐摩耗性は、図６に示す要領で耐摩耗性試験用ガラス摩耗子（ｔ＝３．５ｍｍ）を備えた学振式摩耗試験器（ストローク：１５０ｍｍ、スピード：６０回／分）を用いて試験し、評価用塗装サンプルの塗装面が摩耗あるいは剥離し、基材が露出したときの回数を調べた。この回数が多いほど塗膜の耐摩耗性が優れていることを示す。
【００８７】
表３の静摩擦係数及び動摩擦係数は以下の手順で求めた。ヘイドン試験器（ＨＥＩＤＯＮ  ＴＲＩＢＯＧＥＡＲ  ＴＹＰＥ３２，測定子：ガラス時計皿，荷重：２０Ｎ）を用い、摺動速度１０００ｍｍ／ｍｉｎにて２回摺動させた後、３回目に摺動させた測定値を取得した。これらの摩擦係数が小さいほど塗膜の滑り性が優れていることを示す。
【００８８】
【表３】
2019098238.tif 000017
【００８９】
ウェットオンウェットの実施例は、比較例１−３に比べて、耐摩耗性が良く、比較例１−３のうちで耐摩耗性が最も良い比較例１（セルロース繊維含有塗料）に比べても、耐摩耗性が１．２倍以上になっている。実施例の摩擦係数は比較例１よりも多少高くなっているが、実施例のセルロース繊維の含有量は比較例１の同含有量の半分以下であることを考慮すると、実施例も相当に高い滑り性を示すことがわかる。もちろん、実施例の摩擦係数は、比較例２，３よりも小さくなっている。
【００９０】
評価結果で特に目立つのは、実施例と比較例２は、同じくセルロース分散液を塗布した後に水性塗料を塗布する２コート方式であるところ、ウェットオンウェットの実施例は、ドライオンウェットの比較例２に比べて、耐摩耗性及び滑り性が際立って優れていることである。
【００９１】
表面粗さをみると、ウェットオンウェットの実施例は、比較例に比べて粗く、これが優れた耐摩耗性及び滑り性の一因になっていると認められる。
【００９２】
＜遮音性評価＞
［実施例と比較例の比較］
実施例及び比較例１−３各々の条件及び方法によって、図７に示すように、ウェザーストリップ１の中空シール部３の表面に塗装を施したサンプルを作製し、遮音性を評価した。ウェザーストリップ１は厚さ２ｍｍの押出しスポンジ材（比重０．４８）である。
【００９３】
図８は遮音性試験設備を示す。上下の治具２１，２２間にウェザーストリップ１を挟んでその全高が３４％低くなるように圧縮し、残響室側に音源（残響室内９０ｄＢ均一）を配置し、無響室側に無指向マイク２３を配置して透過音を測定した。治具２１，２２の残響室側には遮蔽板２４，２５を設けた。測定周波数は１００Ｈｚ〜１００００Ｈｚである。
【００９４】
透過音の測定により、ウェットオンウェットの実施例は、比較例１（セルロース繊維含有塗料）と同等以上の遮音性能を示し、ドライオンウェットの比較例２及びセルロース繊維不含有の比較例３に比べると、１０００Ｈｚ〜４０００Ｈｚの周波数の範囲において２ｄＢ程度音圧が低くなることがわかった。
【００９５】
一方、ドライオンウェットの比較例２はセルロース繊維不含有の比較例３と略同じ遮音特性を示した。これは、比較例２の場合、図５に示すように、セルロース繊維５が水性塗料全体に分散されていないことが塗膜の切断断面から観察され、この不十分な分散により、セルロース繊維５が遮音性の改善にあまり働いていないと推測される。塗膜の切断断面を観察すると、図５に示すように、樹脂塗膜６の表面側はセルロース繊維５を含まない樹脂単独層１５になっている。
【００９６】
［ゴムスポンジ材の比重と遮音特性との関係］
比重がそれぞれ０．４８、０．５３、０．５７、０．７０であるウェザーストリップ（厚さ２ｍｍのＥＰＤＭ押出加硫スポンジ材）を準備した。比重が異なるこれらウェザーストリップに、実施例（ウェットオンウェット）及び比較例３（セルロース繊維不含有）の条件及び方法で樹脂塗膜を形成した。塗膜の乾燥硬化条件は、温度を９０℃、乾燥時間を１０分間とした。得られた各ウェザーストリップについて、図８に示す遮音性試験設備にて、透過音の測定を行なった。音源側の音圧を９０ｄＢ、測定周波数は１００Ｈｚ〜１００００Ｈｚの範囲とした。１ｋＨｚ〜４ｋＨｚ帯域でのオーバーオール（ＯＡ）値の結果を図９に示す。
【００９７】
図９によれば、ウェットオンウェット及びセルロース繊維不含有のいずれにおいて、ゴムスポンジ材の比重が小さくなるに従って、透過音が大きくなる（遮音性が低下する）傾向が見られる。しかし、ウェットオンウェットでは、比重０．７以下において、セルロース繊維不含有よりも遮音性が良く、且つ比重が小さくなるほどセルロース繊維不含有よりも遮音効果が高くなっている。
【００９８】
［セルロース繊維の繊維径の影響］
セルロース繊維の繊維径がそれぞれ１０ｎｍ、１００ｎｍ、１μｍ、１０μｍである各２％セルロース繊維スラリーを用い、実施例（ウェットオンウェット）の条件及び方法により、セルロース繊維の繊維径が異なる各ウェザーストリップを作製した。そうして、それらウェザーストリップの透過音を図８に示す設備で測定した。
【００９９】
その結果、多少ばらつきはあるが、セルロース繊維の繊維径が異なっても、略同じ遮音特性が得られることを確認した。
【符号の説明】
【０１００】
１    ウェザーストリップ
２    取付基部
３    中空シール部
４    ゴムスポンジ材
５    セルロース繊維
６    樹脂塗膜
１１    セルロース分散液
１２    水性塗料
１３    塗装ガン
１５    樹脂単独層
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
車体又はウィンドガラスと擦れあう自動車用ウェザーストリップの表面にセルロース繊維含有塗膜を形成する塗装方法であって、
セルロース繊維を水に分散させた且つ塗膜構成要素としての樹脂を含有しないセルロース分散液を上記ウェザーストリップの表面に塗布する第１工程と、
上記ウェザーストリップにおける上記セルロース分散液の塗布面に、塗膜構成要素としての樹脂を含有する水性塗料をウェットオンウェットで塗布する第２工程とを備え、
上記第１工程と上記第２工程によって一層の上記セルロース繊維含有塗膜を形成することを特徴とするウェザーストリップの塗装方法。
【請求項２】
車体又はウィンドガラスと擦れあう自動車用ウェザーストリップの表面にセルロース繊維含有塗膜を形成する塗装方法であって、
塗膜構成要素としての樹脂を含有する水性塗料を上記ウェザーストリップの表面に塗布する第１工程と、
上記ウェザーストリップにおける上記水性塗料の塗布面に、セルロース繊維を水に分散させた且つ塗膜構成要素としての樹脂を含有しないセルロース分散液をウェットオンウェットで塗布する第２工程とを備え、
上記第１工程と上記第２工程によって一層の上記セルロース繊維含有塗膜を形成することを特徴とするウェザーストリップの塗装方法。
【請求項３】
車体又はウィンドガラスと擦れあう自動車用ウェザーストリップの表面にセルロース繊維含有塗膜を形成する塗装方法であって、
塗膜構成要素としての樹脂を含有する水性塗料を上記ウェザーストリップの表面に塗布する第１工程と、
上記ウェザーストリップにおける上記水性塗料の塗布面に、セルロース繊維を水に分散させた且つ塗膜構成要素としての樹脂を含有しないセルロース分散液をウェットオンウェットで塗布する第２工程と、
上記ウェザーストリップにおける上記セルロース分散液の塗布面に、塗膜構成要素としての樹脂を含有する水性塗料をウェットオンウェットで塗布する第３工程とを備え、
上記第１工程と上記第２工程と上記第３工程によって一層の上記セルロース繊維含有塗膜を形成することを特徴とするウェザーストリップの塗装方法。
【請求項４】
請求項１乃至請求項３のいずれか一において、
上記水性塗料は、ウレタン系又はシリコーン系の水性塗料であることを特徴とするウェザーストリップの塗装方法。
【請求項５】
請求項１乃至請求項４のいずれか一において、
上記セルロース繊維含有塗膜を上記ウェザーストリップのゴムスポンジ材よりなる部分の表面に形成することを特徴とするウェザーストリップの塗装方法。
【請求項６】
請求項１乃至請求項５のいずれか一において、
上記水性塗料の樹脂固形分１００質量部に対して上記セルロース繊維が０．２質量部以上５０質量部以下の比率になるように、上記セルロース繊維含有塗膜を形成することを特徴とするウェザーストリップの塗装方法。