(57)【要約】【課題】  グリセリルアスコルビン酸を含有し、美白効果に優れた組成物およびその組成物を配合した化粧料を提供する。【解決手段】  （Ａ）グリセリルアスコルビン酸及びその塩から選ばれる１種と、（Ｂ）（Ａ）とは異なるグリセリルアスコルビン酸及びその塩、アスコルビン酸あるいはアスコルビン酸誘導体及びその塩以外の美白剤からなる群から選ばれる１種又は２種以上とを含有させることで、美白効果が高く、それらを単独で使用するよりも相乗的に効果を発揮する組成物が得られる。また、その組成物を配合した美白効果に優れた化粧料を提供する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）グリセリルアスコルビン酸及びその塩から選ばれる１種、
（Ｂ）（Ａ）とは異なるグリセリルアスコルビン酸及びその塩、アスコルビン酸あるいはアスコルビン酸誘導体及びその塩以外の美白剤からなる群から選ばれる１種又は２種以上、を含有することを特徴とする組成物。
【請求項２】
前記（Ａ）及び（Ｂ）記載のグリセリルアスコルビン酸が、２−Ｏ−グリセリルアスコルビン酸、３−Ｏ−グリセリルアスコルビン酸、２，３−ジ−Ｏ−グリセリルアスコルビン酸、２−Ｏ−アルキル−３−Ｏ−グリセリルアスコルビン酸、２−Ｏ−グリセリル−３−Ｏ−アルキルアスコルビン酸又は、３−Ｏ−アルキルグリセリルアスコルビン酸であること［アルキルとは、炭素数２１〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基］を特徴とする請求項１記載の組成物。
【請求項３】
請求項２記載のグリセリルアスコルビン酸が、２−Ｏ−グリセリルアスコルビン酸、３−Ｏ−グリセリルアスコルビン酸、２，３−ジ−Ｏ−グリセリルアスコルビン酸、２−Ｏ−ヘキシル−３−Ｏ−グリセリルアスコルビン酸、２−Ｏ−ミリスチル−３−Ｏ−グリセリルアスコルビン酸、２−Ｏ−セチル−３−Ｏ−グリセリルアスコルビン酸、３−Ｏ−ラウリルグリセリルアスコルビン酸であることを特徴とする組成物。
【請求項４】
前記（Ｂ）記載の成分が、ハイドロキノン、α−アルブチン、β−アルブチン、コウジ酸、コウジ酸ジパルミテート、ニコチン酸アミド、４−メトキシサリチル酸カリウム塩、アスタキサンチン、ヒスチジンジチオオクタナミド（Ｎａ／亜鉛）、エラグ酸、カミツレエキス、甘草エキス、プラセンタエキス、ローズマリーエキス、ルシノール、マグノリグナン、トラネキサム酸、トラネキサム酸セチル塩酸塩、グルタチオン、リノール酸、リノール酸Ｓ、アデノシン一リン酸二ナトリウムから選ばれることを特徴とする請求項１〜３記載の組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の組成物を含有することを特徴とする化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、異なる２種以上のグリセリルアスコルビン酸、又は、グリセリルアスコルビン酸と他の美白剤を含有する組成物に関する。さらに詳しくは、美白効果に優れる組成物に関する。また、前記組成物を配合した化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、皮膚の黒化やしみ、そばかすを防ぎ、本来の白い肌を保つために、アスコルビン酸、コウジ酸、アルブチン、ルシノール、エラグ酸等さまざまな美白剤を配合した美白化粧料が提案されている。アスコルビン酸は、安全かつ有用な物質であり、抗酸化効果、コラーゲン産生促進効果、優れた美白効果等を有する化合物として知られており、皮膚の状態を改善し、健康な状態に保つ作用がある。しかし、アスコルビン酸は、光、熱、酸化に対して非常に不安定であり、化粧品、食品、医薬品等での利用が妨げられていた。さらにそれ以外の美白剤についても、これらの物質を多量に配合すると使用感や安全性において問題を生じる場合があり、必ずしも十分な効果を期待できる濃度で配合することができなかった。
【０００３】
一方、本発明者らは、アスコルビン酸より経時安定性が向上したものとして、特許文献１で種々のアスコルビン酸誘導体又はその塩を提案し、美白用の皮膚外用剤への配合、保湿剤としての配合、コラーゲン産生促進効果等の目的で化粧料への配合なども提案してきた。
【０００４】
特許文献２ではアスコルビン酸の有用な効果の一つである皮膚の状態の改善について示されており、アスコルビン酸とリン酸化アスコルビン酸の金属塩等のアスコルビン酸誘導体を組み合わせることで、セラミド類の合成に相乗作用がもたらされることで皮膚バリア機能が改善され、アスコルビン酸又はアスコルビン酸誘導体を単独で使用する時よりも、優れた効果を発揮すると開示されているが、アスコルビン酸とリン酸化アスコルビン酸の金属塩等のアスコルビン酸誘導体を含有してなる組成物の美白効果については未だ満足のいくものではなかった。
【０００５】
さらに、本発明者らは特許文献３において、アスコルビン酸のグリセリル化体であるグリセリルアスコルビン酸又はその塩を、アスコルビン酸、又は、アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム塩、アスコルビン酸グルコシド、アスコルビン酸エチル等のアスコルビン酸誘導体から選ばれる１種又は２種以上と組み合わせて配合することで、グリセリルアスコルビン酸単独で用いる場合や、アスコルビン酸とアスコルビン酸誘導体を組合せて用いる場合よりも、コラーゲン産生促進効果、美白効果等の優れた効果を発揮することを見出し、化粧料への配合を提案してきた。
【０００６】
一方、異なるグリセリルアスコルビン酸を組み合わせた組成物、あるいは、グリセリルアスコルビン酸とアスコルビン酸、又は、アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム塩、アスコルビン酸グルコシド、アスコルビン酸エチル等のアスコルビン酸誘導体以外の美白剤を組み合わせた組成物についてはこれまで十分に検討されておらず、その組成物の美白効果については解明されていなかった、
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特許第４６８１６７０号公報
【特許文献２】特許第３６５２２７０号公報
【特許文献３】特開２０１１−１７８７３５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、従来技術のグリセリルアスコルビン酸及びその塩、あるいは、アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム塩、アスコルビン酸グルコシド、アスコルビン酸エチル等のアスコルビン酸誘導体以外の美白剤単独からなる組成物よりも、より優れた美白効果を示す組成物を提供することを課題とする。また、その組成物を配合した化粧料を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記実情に鑑みて鋭意検討した結果、アスコルビン酸のグリセリル化体であるグリセリルアスコルビン酸及びその塩を、異なるグリセリルアスコルビン酸及びその塩と組み合わせて配合することで、あるいは、アスコルビン酸のグリセリル化体であるグリセリルアスコルビン酸及びその塩を、ハイドロキノン、アルブチン等のアスコルビン酸やアスコルビン酸誘導体以外の美白剤と組み合わせて配合することで、従来技術のグリセリルアスコルビン酸及びその塩を単独で用いる場合や、ハイドロキノン、アルブチン等のアスコルビン酸誘導体以外の美白剤を単独で用いる場合よりも、優れた美白効果を発揮することを見出し、本発明を完成した。
【００１０】
すなわち、本発明は（Ａ）グリセリルアスコルビン酸及びその塩から選ばれる１種と、（Ｂ）（Ａ）とは異なるグリセリルアスコルビン酸及びその塩、アスコルビン酸あるいはアスコルビン酸誘導体及びその塩以外の美白剤からなる群から選ばれる１種又は２種以上を含有することを特徴とする組成物を提供することにより前記課題を解決するものである。（請求項１）
【００１１】
請求項２の発明は、前記（Ａ）及び（Ｂ）記載のグリセリルアスコルビン酸が、２−Ｏ−グリセリルアスコルビン酸、３−Ｏ−グリセリルアスコルビン酸、２，３−ジ−Ｏ−グリセリルアスコルビン酸、２−Ｏ−アルキル−３−Ｏ−グリセリルアスコルビン酸、２−Ｏ−グリセリル−３−Ｏ−アルキルアスコルビン酸又は、３−Ｏ−アルキルグリセリルアスコルビン酸であること［アルキルとは、炭素数１２〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基］を特徴とする請求項１記載の組成物であって、グリセリルアスコルビン酸として２位及び／又は３位にグリセリル基が付加しているものを用いることで、保湿感や組成物の安定性が向上する。請求項２は、この好ましい様態に該当するものである。
【００１２】
請求項３の発明は、請求項２記載のグリセリルアスコルビン酸が、２−Ｏ−グリセリルアスコルビン酸、３−Ｏ−グリセリルアスコルビン酸、２，３−ジ−Ｏ−グリセリルアスコルビン酸、２−Ｏ−ヘキシル−３−Ｏ−グリセリルアスコルビン酸、２−Ｏ−ミリスチル−３−Ｏ−グリセリルアスコルビン酸、２−Ｏ−セチル−３−Ｏ−グリセリルアスコルビン酸、３−Ｏ−ラウリルグリセリルアスコルビン酸であることを特徴とする組成物である。これらの２−Ｏ−アルキル−３−Ｏ−グリセリルアスコルビン酸、３−Ｏ−アルキルグリセリルアスコルビン酸は工業的に入手が容易で、かつ、その使用は前記記載のように組成物の安定性が向上することから、この特に好ましい様態に該当するものである。
【００１３】
請求項４の発明は、前記（Ｂ）記載の成分が、ハイドロキノン、α−アルブチン、β−アルブチン、コウジ酸、コウジ酸ジパルミテート、ニコチン酸アミド、４−メトキシサリチル酸カリウム塩、アスタキサンチン、ヒスチジンジチオオクタナミド（Ｎａ／亜鉛）、エラグ酸、カミツレエキス、甘草エキス、プラセンタエキス、ローズマリーエキス、ルシノール、マグノリグナン、トラネキサム酸、トラネキサム酸セチル塩酸塩、グルタチオン、リノール酸、リノール酸Ｓ、アデノシン一リン酸二ナトリウムであることを特徴とする請求項１〜３記載の組成物であって、これらの成分は、特に美白効果に優れており、工業的に入手が容易で、その高い安全性が確立されており、さらには、グリセリルアスコルビン酸及びその塩と組み合わせて配合した場合にも、その組成物の安定性を損なうものではないから、この好ましい様態に該当するものである。
【００１４】
本発明に係る化粧料中への（Ａ）成分のグリセリルアスコルビン酸及びその塩や、（Ｂ）成分の（Ａ）とは異なるグリセリルアスコルビン酸及びその塩、アスコルビン酸あるいはアスコルビン酸誘導体及びその塩以外の美白剤から選ばれる１種又は２種以上の配合量は、用途により異なり特に限定されないが、（Ａ）及び（Ｂ）の成分の合計としては通常、化粧料全体の０．０１質量％〜２０．０質量％の範囲配合するのが好ましい。０．０１％未満の場合は、美白効果が低い場合が多い。一方、（Ａ）及び（Ｂ）の成分の合計量が２０．０質量％を超える場合は、配合量に見合った美白効果が望めない場合が多い。また、クリーム、乳液、ジェル等の化粧料において、２層に分離、粘度の低下等化粧料の剤型を壊す場合がある。（請求項６）
【発明の効果】
【００１５】
本発明は、アスコルビン酸のグリセリル化体であるグリセリルアスコルビン酸及びその塩を、異なるグリセリルアスコルビン酸及びその塩と組み合わせて配合することで、あるいは、グリセリルアスコルビン酸及びその塩を、ハイドロキノン、α−アルブチン等のアスコルビン酸やアスコルビン酸誘導体及びその塩以外の美白剤と組み合わせて配合することで、それらを単独で使用する時よりも、相乗的に優れた美白効果を発揮する。また、その組成物を配合した化粧料も優れた美白効果を発揮する。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明の組成物に用いる（Ａ）成分又は（Ｂ）成分のグリセリルアスコルビン酸及びその塩、（Ｂ）成分のアスコルビン酸あるいはアスコルビン酸誘導体及びその塩以外の美白剤の具体例としては、以下に示す化合物を挙げることができる。
【００１７】
なお、以下の例示において、
グリセリルとは、ＨＯＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−又はＨＯＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−を示し、
アルキルとは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基、ベヘニル基等を示し、
アルケニル基とは、ビニル基、アリル基、ブテニル基、イソブテニル基、クロチル基、オクテニル基、デセニル基、ドデセニル基等を示し、
アシルとは、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、ペンタノイル基、ヘキサノイル基、ヘプタノイル基、オクタノイル基、ノナイル基、デカノイル基、ウンデカノイル基、ドデカノイル基、テトラデカノイル基、ヘキサデカノイル基、エイコサノイル基、ヘキサデセノイル基、オクタデセノイル基、オクタデカトリエノイル基、イコサテトラエノイル基、イソオクタノイル基、イソパルミトイル基、イソステアロイル基、２−プロピルペンタノイル基、２−ブチルヘキサノイル基、２−ペンチルヘプタノイル基等を示す。
【００１８】
（Ａ）成分又は（Ｂ）成分のグリセリルアスコルビン酸としては、２−Ｏ−グリセリルアスコルビン酸、３−Ｏ−グリセリルアスコルビン酸、５−Ｏ−グリセリルアスコルビン酸、６−Ｏ−グリセリルアスコルビン酸、２，３−ジ−Ｏ−グリセリルアスコルビン酸、２，３，５，６−テトラ−Ｏ−グリセリルアスコルビン酸，２−Ｏ−ジグリセリルアスコルビン酸、３−Ｏ−ジグリセリルアスコルビン酸、２，３−ジ−Ｏ−ジグリセリルアスコルビン酸、２−Ｏ−グリセリル−３−Ｏ−アルキルアスコルビン酸、２−Ｏ−アルキル−３−Ｏ−グリセリルアスコルビン酸、２−Ｏ−アルキルグリセリルアスコルビン酸、３−Ｏ−アルキルグリセリルアスコルビン酸、２−Ｏ−グリセリル−５−Ｏ−アシルアスコルビン酸、２−Ｏ−グリセリル−６−Ｏ−アシルアスコルビン酸、２−Ｏ−グリセリル−３−Ｏ−アルケニルアスコルビン酸、２−Ｏ−アルケニル−３−Ｏ−グリセリルアスコルビン酸、２−Ｏ−アルケニルグリセリルアスコルビン酸、３−Ｏ−アルケニルグリセリルアスコルビン酸等が挙げられる。
【００１９】
それらの中でも、工業的に入手しやすく、かつ、本発明の効果を充分に発現させることができるグリセリルアスコルビン酸としては、例えば、２−Ｏ−グリセリルアスコルビン酸、３−Ｏ−グリセリルアスコルビン酸、２，３−ジ−Ｏ−グリセリルアスコルビン酸、２−Ｏ−アルキル−３−Ｏ−グリセリルアスコルビン酸、３−Ｏ−アルキルグリセリルアスコルビン酸（ここでアルキルとは、炭素数２１〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基をいう）が好ましく、さらに好ましくは、２−Ｏ−グリセリルアスコルビン酸、３−Ｏ−グリセリルアスコルビン酸、２，３−ジ−Ｏ−グリセリルアスコルビン酸、２−Ｏ−ヘキシル−３−Ｏ−グリセリルアスコルビン酸、２−Ｏ−ミリスチル−３−Ｏ−グリセリルアスコルビン酸、２−Ｏ−セチル−３−Ｏ−グリセリルアスコルビン酸、３−Ｏ−ラウリルグリセリルアスコルビン酸がより好ましい。
【００２０】
グリセリルアスコルビン酸の塩としては、例えば、カリウム塩、ナトリウム塩などの金属塩や、トリエタノールアミン塩、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール塩、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール塩などのアンモニウム塩等が挙げられる。
【００２１】
（Ｂ）成分のアスコルビン酸あるいはアスコルビン酸誘導体及びその塩以外の美白剤としては、ハイドロキノン、、α−アルブチン、β−アルブチン、コウジ酸、コウジ酸ジパルミテート、ニコチン酸アミド、４−メトキシサリチル酸カリウム塩、アスタキサンチン、ヒスチジンジチオオクタナミド（Ｎａ／亜鉛）、エラグ酸、カミツレエキス、甘草エキス、プラセンタエキス、ローズマリーエキス、ルシノール、マグノリグナン、トラネキサム酸、トラネキサム酸セチル塩酸塩、リノール酸、リノール酸Ｓ、アデノシン一リン酸二ナトリウム等が挙げられる。
【００２２】
（Ｂ）成分のアスコルビン酸あるいはアスコルビン酸誘導体及びその塩以外の美白剤としては、グリセリルアスコルビン酸及びその塩と組み合わせて用いた場合、より優れた美白効果が得られるという点から、ハイドロキノン、α−アルブチン、β−アルブチン、ニコチン酸アミド、又は、トラネキサム酸がより好ましい。
【００２３】
本発明に係る組成物の（Ａ）成分と、（Ｂ）成分の配合比率の好ましい範囲は用途により変動するが、通常の用途では、質量比で、１：５０〜５０：１の範囲が好ましく、さらに好ましくは、１：１０〜１０：１の範囲である。また、本発明の組成物の形態は固体、液体、溶液等を挙げることができる。溶液の場合は、組成物により異なるが、水、エタノール、グリセリン、プロピレングリコール、ブチレングリコール等の低級アルコール、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、スクワラン等の溶媒に溶解した状態が挙げられる。
【００２４】
本発明の化粧料には、上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分からなる組成物の他に、通常化粧料に用いられる成分、例えば、油性原料、界面活性剤、保湿剤、高分子化合物、酸化防止剤、薬剤、タンパク加水分解物、アミノ酸、ｐＨ調整剤、防腐剤、増粘剤、色素・香料、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤等を適宜配合することができる。
【００２５】
油性原料としては、例えば、オリーブ油、椿油、マカデミアナッツ油、茶実油、ヒマシ油、トリ（カプリン／カプリル）グリセリル等の油脂類、ホホバ油、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、ラノリン、ミツロウ等のロウ類、流動パラフィン、パラフィン、ワセリン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、スクワラン等の炭化水素類、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、イソステアリン酸等の脂肪酸類、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール等の高級アルコール類、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸−２−オクチルドデシル、２−エチルへキサン酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、トリ−２−エチルヘキサノイン、等のエステル類、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等のシリコーン類等が挙げられる。
【００２６】
界面活性剤としては、例えば、高級脂肪酸石鹸、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アシル−Ｎ−メチルタウリン塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、アルキルリン酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム等のカチオン性界面活性剤、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルアミドアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシ−Ｎ−ヒドロキシイミダゾリニウムベタイン等の両性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、多価アルコール脂肪酸エステル、ポリエーテル変性シリコーン等の非イオン性界面活性剤等が挙げられる。
【００２７】
保湿剤としては、例えば、グリセリン、プロピレングリコール、マルチトール、ソルビトール、１、３−ブチレングリコール、乳酸ナトリウム、ポリエチレングリコール、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム等が挙げられる。
【００２８】
高分子化合物としては、例えば、カルボキシビニルポリマー、カルボキシメチルセルロースナトリウム、キサンタンガム、ポリビニルアルコール、高分子のジメチルポリシロキサン等が挙げられる。
【００２９】
酸化防止剤としては、例えば、ビタミンＥやタンニン、ＢＨＴ（ブチルヒドロキシトルエン）等を挙げることができる。
【００３０】
他の薬剤としては、肌荒れ防止剤又は抗炎症剤を挙げることができる。肌荒れ防止剤又は抗炎症剤としては、例えば、グリチルリチン酸ジカリウム、グリチルレチン酸ステアリル、サリチル酸メチル、ピリドキシン塩酸塩、アラントイン、海塩、ソウハクヒエキス、アロエエキス、クチナシエキス、カミツレエキス、カンゾウエキス、ムクロジエキス、キョウニンエキス、オウゴンエキス、甜茶エキス、ビワエキス、イチョウエキス、オトギリソウエキス、セイヨウノコギリソウエキス、ベニバナエキス、トウヒエキス、サルビアエキス、シラカバエキス、チンピエキス、トウニンエキス、ガイヨウエキス、アルテアエキス、アルニカエキス、ニンジンエキス、シャクヤクエキス、センキュウエキス、ゲンチアナエキス、冬虫夏草エキス、オウバクエキス、インチンコウエキス、ゲンノショウコエキス、モモ葉エキス、クマザサエキス、ヨクイニンエキス、マロニエエキス、サンザシエキス、オウレンエキス、レイシエキス、トウキンセンカエキス、ペパーミントエキス、コンフリーエキス、ブッチャーブルームエキス、ウスベニアオイエキス、ヤグルマルソウエキス、トゲナシエキス等が挙げられる。その他、育毛用薬剤、ニキビ用薬剤、ふけ・かゆみ用薬剤、腋臭防止用薬剤等も他の薬剤として挙げることができる。
【００３１】
タンパク加水分解物としては、例えば、乳タンパク、絹タンパク、小麦タンパク、米タンパク、エンドウタンパク、コラーゲン、ケラチン、大豆、ゴマ、コンキオリン、海洋コラーゲン等のタンパク加水分解物ならびにその誘導体等が挙げられる。
【００３２】
アミノ酸又はそれらの誘導体としては、例えば、グリシン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、アルギニン、リジン、アスパラギン、アスパラギン酸、グルタミン、グルタミン酸、シスチン、システイン、メチオニン、トリプトファン、プロリン、ヒスチジン等のアミノ酸とその誘導体が挙げられる。
【００３３】
ｐＨ調整剤としては、例えば、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等が挙げられる。
【００３４】
防腐剤としては、例えば、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール等が挙げられる。
【００３５】
増粘剤としては、例えば、アラビアガム、トラガカントガム、キャブロガム、グアーガム、ペクチン、寒天、クインスシード、デンプン、アルゲコロイド、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、コラーゲン、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、カルボキシメチルデンプン、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、アルギニン酸ナトリウム、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレンアクリレート、ポリアクリルアミド、カチオンポリマー等が挙げられる。
【００３６】
色素としては、タール色素、天然色素、無機顔料、高分子粉体等が挙げられる。香料としては、天然香料、合成香料、調合香料等が挙げられる。
【００３７】
本発明の化粧料の剤系は任意であり、溶液系、可溶化系、乳化系、ゲル系、粉末分散系、水−油二層系等いずれも可能であり、目的とする製品に応じて上記（Ａ）及び（Ｂ）からなる組成物と上記任意配合成分とを配合して製造することができる。
【実施例】
【００３８】
次に、本発明を実施するための具体的な形態を実施例によって説明するが、本発明の範囲は以下の実施例により限定されるものではない。なお、実施例や比較例で使用するグリセリルアスコルビン酸は特許文献１で開示されている方法に準じて製造した。
【００３９】
実施例１  ［メラニン産生抑制試験］
美白効果の試験として、Ｂ１６メラノーマ４Ａ５細胞のテオフィリン誘発におけるメラニン産生抑制効果の評価を下記の手順により行った。試験では、比較品として（Ａ）成分のグリセリルアスコルビン酸、（Ｂ）成分のグリセリルアスコルビン酸、又は、アスコルビン酸あるいはアスコルビン酸誘導体及びその塩以外の美白剤をそれぞれ（表１及び表２に記載の比較例１−１〜１−１２）、あるいは、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を配合した表３及び表４に記載の組成物（実施例１−１〜１−１２）について試験を行った。
【００４０】
試験手順
（１）Ｂ１６マウス  メラノーマ４Ａ５株を、２．０×１０４ｃｅｌｌｓ／ｗｅｌｌの細胞密度で４８穴プレートに播種した。
（２）１０％ウシ胎児血清（Ｒｏｃｈｅ  Ｄｉａｇｎｏｓｔｉｃｓ社製）含有ダルベッコ変法イーグル培地（ＳＩＧＭＡ社製、以下Ｄ−ＭＥＭと略記する。）にて２４時間培養後、０．２ｍｍｏｌ／Ｌテオフィリン、及び所定の濃度の試料を含有した１０％ウシ胎児血清含有Ｄ−ＭＥＭに交換した。
（３）試料共存下で３日間培養後、アスピレーターを用いて培地を除去し、蒸留水を添加後超音波により細胞を破砕した。
（４）その後、タンパク量を、ＢＣＡ  ｐｒｏｔｅｉｎ  ａｓｓａｙ  ｋｉｔ（ＰＩＥＲＣＥ社製）を用いて定量し、又、メラニンの生成量を、アルカリ可溶化法にて測定した。細胞破砕液に終濃度２ｍｏｌ／Ｌとなるように水酸化ナトリウムを添加して加熱溶解（６０℃、１５分）後、マイクロプレートリーダーを用いて４５０ｎｍの吸光度を測定した。メラニン量は、合成メラニン（ＳＩＧＭＡ）を標準品として作成した検量線から算出した。タンパク量でメラニン量を除することにより単位タンパクあたりのメラニン量を算出した。
（５）メラニン生成抑制率は、次式から算出した。
メラニン生成抑制率（％）＝［１−（Ａ−Ｂ）／（Ｃ−Ｂ）］×１００
［式中、Ａは、試料添加時の単位タンパクあたりのメラニン量（ｇ／ｇ）、Ｂは、ｎｏｒｍａｌ群の単位タンパクあたりのメラニン量（ｇ／ｇ）、Ｃはｃｏｎｔｒｏｌ群の単位タンパクあたりのメラニン量（ｇ／ｇ）を示す。］
【００４１】
試料を１００μｍｏｌ／Ｌ以下の濃度で測定したときのメラニン生成抑制率を下記のように表記した。なお、測定はＮ＝４で行った。
＜２０％      ：±
２０−４０％  ：＋
４１−６０％  ：＋＋
＞６０％      ：＋＋＋
【００４２】
【表１】
2019142790.tif 000002
【００４３】
【表２】
2019142790.tif 000003
【００４４】
【表３】
2019142790.tif 000004
【００４５】
【表４】
2019142790.tif 000005
【００４６】
【表５】
2019142790.tif 000006
【００４７】
【表６】
2019142790.tif 000007
【００４８】
表５及び表６の結果から、グリセリルアスコルビン酸、あるいは、アスコルビン酸又はアスコルビン酸誘導体以外の美白剤を単独で使用するときよりも、異なるグリセリルアスコルビン酸や、グリセリルアスコルビン酸とアスコルビン酸又はアスコルビン酸誘導体以外の美白剤を同時に配合することにより、同一の濃度でメラニンの生成をより抑制していることが確認でき、化粧料にそれらの組成物を配合した際にも、より優れた美白効果を有する化粧料となると考えられる。
【００４９】
実施例２  化粧水
表７に示す組成の原料を室温にて溶解して、美白効果に優れた実施例２−１〜２−５の化粧水を調製することができた。なお、表中の数字は、質量％を表す。
【００５０】
【表７】
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【００５１】
実施例３  乳液
表８に示す組成の油相部１、２の油相部原料、及び水相部１、２の水相部の原料をそれぞれ７０℃に加温し溶解して、油相及び水相をそれぞれ調製した後、水相に油相を加え予備乳化を行った後、クインスシード抽出液、エタノールを加え撹拌後、ホモミキサーで均一に乳化した。冷却後、美白効果に優れた実施例３−１〜３−４の乳液を調製することができた。なお、表中の数字は、質量％を表す。
【００５２】
【表８】
2019142790.tif 000009
【００５３】
実施例４  クリーム
表９に示す組成の油相部、及び水相部をそれぞれ７０℃に加熱溶解し、水相部に油相部を加えて予備乳化を行い、ついでホモミキサーで乳化した。さらによく攪拌しながら室温まで冷却して、美白効果に優れた実施例４−１〜４−４のクリームを調製することができた。なお、表中の数字は、質量％を表す。
【００５４】
【表９】
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【００５５】
実施例５  クリーム
表１０に示す組成の油相部、及び水相部をそれぞれ７０℃に加熱溶解し、水相部に油相部を加えて予備乳化を行い、ついでホモミキサーで乳化した。さらによく攪拌しながら室温まで冷却して、美白効果に優れた実施例５−１〜５−４のクリームを調製することができた。なお、表中の数字は、質量％を表す。
【００５６】
【表１０】
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