(57)【要約】      （修正有）【課題】カラーフィルターの製造において一般的に用いられているプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）などの有機溶媒への良好な溶解性を持ち、優れた耐熱性をも併せ持つ新規なクマリン系造塩化合物である色素およびそれを含有する着色組成物とカラーフィルターの着色剤の提供。【解決手段】下式で代表されるクマリン系カチオン染料と有機アニオンとからなる造塩化合物及び該造塩化合物を含有する着色組成物及びカラーフィルターの着色剤。2019167488.tif 000044【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
クマリン系カチオン染料と、有機アニオンとからなる、下記一般式（１）で表される造塩化合物。
【化１】
2019167488.tif 000043
（１）
［式中、Ｒ１〜Ｒ７は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、
置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、
置換基を有していてもよい炭素原子数３〜２０のシクロアルキル基、
置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０の直鎖状もしくは分岐状のアルコキシ基、
置換基を有していてもよい炭素原子数３〜２０のシクロアルコキシ基
置換基を有していてもよい炭素原子数２〜２０の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、
置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０のアシル基、
置換基を有していてもよい炭素原子数０〜２０のアミノ基、
置換基を有していてもよい炭素原子数６〜２０の芳香族炭化水素基、または
置換基を有していてもよい炭素原子数２〜２０の複素環基を表し、
また、Ｒ２とＲ３、Ｒ４〜Ｒ７は隣り合う基同士で互いに結合して環を形成していてもよい。
Ｘは有機アニオンを表し、
Ｙは、−ＮＲ８Ｒ９または−Ｎ＋（ＣＨ３）Ｒ８Ｒ９を表し、
Ｒ８およびＲ９は、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数３〜２０のシクロアルキル基、
置換基を有していてもよい炭素原子数６〜２０の芳香族炭化水素基、または、
置換基を有していてもよい炭素原子数２〜２０の複素環基を表し、
また、Ｒ８とＲ９は互いに結合して環を形成していてもよく、
Ｚは、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−Ｎ＋（ＣＨ３）２−、酸素原子、或は硫黄原子を表し、ａ、ｂは１〜６の整数を表す。］
【請求項２】
前記一般式（１）において、Ｘが、スルホン酸基を有する有機アニオンである、請求項１に記載の造塩化合物。
【請求項３】
前記一般式（１）において、Ｙが、−Ｎ＋（ＣＨ３）Ｒ８Ｒ９である、請求項１または請求項２に記載の造塩化合物。
【請求項４】
前記一般式（１）において、Ｚが、−Ｎ＋（ＣＨ３）２−である、請求項１または請求項２に記載の造塩化合物。
【請求項５】
前記一般式（１）において、Ｙが、−Ｎ＋（ＣＨ３）Ｒ８Ｒ９であり、Ｚが、−Ｎ＋（ＣＨ３）２−である、請求項１または請求項２に記載の造塩化合物。
【請求項６】
熱重量測定−示差熱分析（ＴＧ−ＤＴＡ）を行うことによって測定する分解開始温度が、２５０〜４００℃の範囲にある、請求項１〜請求項５のいずれか一項に記載の造塩化合物。
【請求項７】
溶媒に溶解する粉末の溶解度において、２５℃±２℃におけるプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）への溶解度が２重量％以上である、請求項１〜請求項６のいずれか一項に記載の造塩化合物。
【請求項８】
請求項１〜請求項７のいずれか一項に記載の造塩化合物を含有する着色組成物。
【請求項９】
請求項８に記載の着色組成物を含有するカラーフィルター用着色剤。
【請求項１０】
請求項９に記載のカラーフィルター用着色剤を用いたカラーフィルター。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、クマリン系カチオン染料と、有機アニオンとからなる造塩化合物、その造塩化合物を含有する着色組成物、該組成物を用いたカラーフィルター用着色剤および該着色剤を用いたカラーフィルターに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
液晶や電界発光（ＥＬ）表示装置に、カラーフィルターが用いられることがある。カラーフィルターは、ガラスなどの透光性基板上に、染色法、顔料分散法、印刷法、電着法などにより着色層を積層することによって製造される。着色層に用いる着色剤は、顔料と染料とに大きく分けられるが、一般的に耐熱性および耐光性に優れるとされる顔料が広く用いられている（例えば、特許文献１〜３参照）。しかし、顔料は一般的に溶剤に不溶なため、樹脂などを含むカラーフィルター中では微粒子状で存在している。そのため、顔料を用いたカラーフィルターは、フィルター中の顔料粒子表面で透過光が反射・散乱することにより、透明性や色純度に影響し、また、反射による消偏作用があるためにカラー液晶表示装置のコントラスト比が低下することが知られている。
【０００３】
このようなコントラスト比の低下の問題を改善するため、着色剤として染料のみを用いる方法または染料と顔料を併用する方法などが提案されている。染料は溶剤に可溶であるため、染料を使用したカラーフィルターは、顔料のみを着色剤として使用した場合に比べ消偏作用が抑えられ、分光特性に優れている。カラーフィルターに用いる染料としては、優れた発色性、耐熱性および耐光性を有する点から、キサンテン系染料などが知られている（特許文献４〜８参照）。例えば、特許文献４にＣ．Ｉ．アシッドレッド２８９やＣ．Ｉ．アシッドレッド５２などのキサンテン系染料をアゾピリドン系染料と併用することにより、優れた赤色色調が得られることが記載されている。ここで、Ｃ．Ｉ．とはカラーインデックスを意味する。
【０００４】
また、これらのキサンテン系染料またはその誘導体をフタロシアニン系色素と併用することにより、コントラスト比および色純度の高い青色のカラーフィルターを作製できることが知られている（例えば、特許文献６、７参照）。このような染料と顔料を併用したカラーフィルターは、色の異なる両者が混在して凝集体を形成することにより、光励起された染料分子と近傍の顔料分子の間で直ちに電荷移動が起こるため、酸化分解を互いに抑制する効果もあると考えられ、染料を単独使用で作製したカラーフィルターに比べて、発色性の維持および耐光性の向上が可能である。
【０００５】
しかしながら、従来の染料色素は、水やメタノールなどのアルコールへの溶解性はある程度確保できるものの、カラーフィルターを製造する際に用いられる有機溶剤への溶解性が不十分であり、さらなる溶解性の向上が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００１−２２０５２０号公報
【特許文献２】特公表２００７−５３３８０２号公報
【特許文献３】特開２０１２−１２４９８号公報
【特許文献４】特開２００２−２６５８３４号公報
【特許文献５】特開２０１２−２０７２２４号公報
【特許文献６】特開２０１０−２５４９６４号公報
【特許文献７】特開２０１４−１２８１４号公報
【特許文献８】特開２０１４−５９５３８号公報
【特許文献９】特開平０９−３２８４８２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、前記課題を解決するためになされたもので、カラーフィルターの製造において一般的に用いられているプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）などの有機溶媒への良好な溶解性を持ち、優れた耐熱性をも併せ持つ新規なクマリン系造塩化合物である色素およびそれを含有する着色組成物とカラーフィルターの着色剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、クマリン系カチオン染料と、有機アニオンとからなる造塩化合物が、耐熱性を維持しつつ、ＰＧＭＥなどの有機溶媒に対する溶解性を向上させることができることを見出し、本発明を完成させた。
【０００９】
すなわち、本発明は、前記目的を達成するために鋭意研究した結果得られたものであり、以下を要旨とするものである。
【００１０】
本発明は、クマリン系カチオン染料と、有機アニオンとからなる、下記一般式（１）で表される造塩化合物である。
【００１１】
【化１】
2019167488.tif 000002
（１）
【００１２】
前記一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ７は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、
置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、
置換基を有していてもよい炭素原子数３〜２０のシクロアルキル基、
置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０の直鎖状もしくは分岐状のアルコキシ基、
置換基を有していてもよい炭素原子数２〜２０の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、
置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０のアシル基、
置換基を有していてもよい炭素原子数０〜２０のアミノ基、
置換基を有していてもよい炭素原子数６〜２０の芳香族炭化水素基、または
置換基を有していてもよい炭素原子数２〜２０の複素環基を表し、
また、Ｒ２とＲ３、Ｒ４〜Ｒ７は隣り合う基同士で互いに結合して環を形成していてもよく、
Ｘは有機アニオンを表し、
Ｙは、−ＮＲ８Ｒ９または−Ｎ＋（ＣＨ３）Ｒ８Ｒ９を表し、
Ｒ８およびＲ９は、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数３〜２０のシクロアルキル基、
置換基を有していてもよい炭素原子数６〜２０の芳香族炭化水素基、または、
置換基を有していてもよい炭素原子数２〜２０の複素環基を表し、
また、Ｒ８とＲ９は互いに結合して環を形成していてもよく、
Ｚは、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−Ｎ＋（ＣＨ３）２−、酸素原子、或は硫黄原子を表し、ａ、ｂは１〜６の整数を表す。
【００１３】
前記一般式（１）において、Ｘが、スルホン酸基を有する有機アニオンである造塩化合物である。
【００１４】
更に、本発明は前記一般式（１）において、Ｙが、−Ｎ＋（ＣＨ３）Ｒ８Ｒ９である造塩化合物である。
【００１５】
また、本発明は前記一般式（１）において、Ｚが、−Ｎ＋（ＣＨ３）２−である造塩化合物である。
【００１６】
本発明または、前記一般式（１）において、Ｙが、−Ｎ＋（ＣＨ３）Ｒ８Ｒ９であり、Ｚが、−Ｎ＋（ＣＨ３）２−である造塩化合物である。
【００１７】
本発明は、熱重量測定−示差熱分析（ＴＧ−ＤＴＡ）を行うことによって測定する分解開始温度が、２５０〜４００℃の範囲にある造塩化合物に関するものである。
【００１８】
さらに本発明は、溶媒に溶解する粉末の溶解度において、２５℃±２℃におけるプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）への溶解度が２重量％以上である造塩化合物に関するものである。
【００１９】
また、本発明は前記の造塩化合物を含有する着色組成物である。
【００２０】
本発明は前記の着色組成物を含有するカラーフィルター用着色剤である。
【００２１】
本発明は前記のカラーフィルター用着色剤を用いたカラーフィルターである。
【発明の効果】
【００２２】
本発明のクマリン系カチオン染料と、有機アニオンとからなる造塩化合物は、ＰＧＭＥなどの有機溶媒への溶解性が高く、かつ熱重量測定−示差熱分析（ＴＧ−ＤＴＡ）で測定する分解開始温度は高いので耐熱性に優れているため、カラーフィルターに用いる着色剤として好適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
以下に、本発明の実施の形態について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
【００２４】
一般式（１）で表されるクマリン系カチオン染料と、有機アニオンとからなる造塩化合物には、下記一般式（２）で表されるクマリン系カチオン染料が含まれる。まず、一般式（２）で表されるクマリン系カチオン染料について説明する。
【００２５】
【化２】
2019167488.tif 000003
（２）
【００２６】
一般式（２）の中、Ｒ１〜Ｒ７は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、
置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、
置換基を有していてもよい炭素原子数３〜２０のシクロアルキル基、
置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０の直鎖状もしくは分岐状のアルコキシ基、
置換基を有していてもよい炭素原子数２〜２０の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、
置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０のアシル基、
置換基を有していてもよい炭素原子数０〜２０のアミノ基、
置換基を有していてもよい炭素原子数６〜２０の芳香族炭化水素基、または
置換基を有していてもよい炭素原子数２〜２０の複素環基を表し、
また、Ｒ２とＲ３、Ｒ４〜Ｒ７は隣り合う基同士で互いに結合して環を形成していてもよく、
Ｙは、−ＮＲ８Ｒ９または−Ｎ＋（ＣＨ３）Ｒ８Ｒ９を表し、
Ｒ８およびＲ９は、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数３〜２０のシクロアルキル基、
置換基を有していてもよい炭素原子数６〜２０の芳香族炭化水素基、または、
置換基を有していてもよい炭素原子数２〜２０の複素環基を表し、
また、Ｒ８とＲ９は互いに結合して環を形成していてもよく、
Ｚは、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−Ｎ＋（ＣＨ３）２−、酸素原子、或は硫黄原子を表す。
【００２７】
一般式（２）において、Ｒ１〜Ｒ７で表される、「置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」における「炭素原子数１〜２０の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」としては、具体的に、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基などの直鎖状のアルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、イソオクチル基などの分岐状のアルキル基をあげることができる。
【００２８】
一般式（２）において、Ｒ１〜Ｒ７で表される、「置換基を有していてもよい炭素原子数３〜２０のシクロアルキル基」における「炭素原子数３〜２０のシクロアルキル基」としては、具体的に、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基などのシクロアルキル基をあげることができる。
【００２９】
一般式（２）において、Ｒ１〜Ｒ７で表される、「置換基を有していてもよい炭素原子数２〜２０の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「炭素原子数２〜２０の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」としては、ビニル基、１−プロペニル基、アリル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、１−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、イソプロペニル基、イソブテニル基、またはこれらのアルケニル基が複数結合した直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、などをあげることができる。
【００３０】
一般式（２）において、Ｒ１〜Ｒ７で表される、「置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０のアシル基」における「炭素原子数１〜２０のアシル基」としては、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、イソプロピオノイル基、ブチロイル基、イソブチロイル基、ペンタノイル基、ヘキサノイル基、アクリリル基、シクロヘキサノイル基、シクロヘプタノイル基、ベンゾイル基、メチルベンゾイル基、フェニルアセチル基、ナフタノイル基、などをあげることができる。
【００３１】
一般式（２）において、Ｒ１〜Ｒ７で表される、「置換基を有していてもよい炭素原子数０〜２０のアミノ基」における、「炭素原子数０〜２０のアミノ基」としては、アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、プロピルアミノ基、ジプロピルアミノ基、メチルプロピルアミノ基、エチルプロピルアミノ基、ブチルアミノ基、ジブチルアミノ基、ペンタニルアミノ基、プロペニルアミノ基、ブテニルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、ジシクロヘキシルアミノ基、フェニルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ナフチルアミノ基、などをあげることができる。
【００３２】
一般式（２）において、Ｒ１〜Ｒ７で表される、「置換基を有していてもよい炭素原子数６〜２０の芳香族炭化水素基、または置換基を有していてもよい炭素原子数２〜２０の複素環基」における「炭素原子数６〜２０の芳香族炭化水素基」及び「炭素原子数２〜２０の複素環基」としては、具体的に、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、アントリル基（アントラセニル基）、フェナントリル基、ピレニル基、インデニル基、フルオレニル基、トリフェニレル基、ペリレニル基などの芳香族炭化水素基（もしくは縮合多環芳香族基）；
ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、キノリル基、イソキノリル基、ナフチリジニル基、インドリル基、ベンゾイミダゾリル基、カルバゾニル基、カルボリニル基、アクリジニル基、フェナントロリニル基、フラニル基、ベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基、オキサゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基などの複素環基（もしくは複素芳香族炭化水素基）、などをあげることができる。
【００３３】
一般式（２）において、Ｒ１〜Ｒ７で表される、「置換基を有する炭素原子数１〜２０の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」または「置換基を有する炭素原子数２〜２０の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「置換基」としては、具体的に、
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；―ＳＯ３−；
シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基などの炭素原子数３〜１９のシクロアルキル基；
メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基などの炭素原子数１〜１９の直鎖状のアルコキシ基；
イソプロポキシ基、イソブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、イソオクチルオキシ基などの炭素原子数３〜１９の分岐状のアルコキシ基；
シクロプロポキシ基、シクロブトキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基などの炭素原子数３〜１９のシクロアルコキシ基；
フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、アントリル基、フェナントリル基、ピレニル基、トリフェニレニル基、インデニル基、フルオレニル基などの炭素原子数６〜１９の芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基；
ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、キノリル基、イソキノリル基、ナフチリジニル基、インドリル基、ベンゾイミダゾリル基、カルバゾニル基、カルボリニル基、アクリジニル基、フェナントロリニル基、フラニル基、ベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基、オキサゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基などの炭素原子数２〜１９の複素環基、などをあげることができる。これらの「置換基」は、１つのみ含まれてもよく、複数含まれてもよく、複数含まれる場合は互いに同一でも異なっていてもよい。また、これら「置換基」はさらに、前記例示した置換基を有していてもよい。
【００３４】
一般式（２）において、Ｒ１〜Ｒ７で表される、「置換基を有する炭素原子数３〜２０のシクロアルキル基」、「置換基を有する炭素原子数６〜２０の芳香族炭化水素基」または
「置換基を有する炭素原子数２〜２０の複素環基」における「置換基」としては、具体的に、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；―ＳＯ３−；
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基などの炭素原子数１〜１４の直鎖状のアルキル基；
イソプロピル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、イソオクチル基などの炭素原子数３〜１４の分岐状のアルキル基；
シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基などの炭素原子数３〜１４のシクロアルキル基；
メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基などの炭素原子数１〜１４の直鎖状のアルコキシ基；
イソプロポキシ基、イソブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、イソオクチルオキシ基などの炭素原子数３〜１４の分岐状のアルコキシ基；
シクロプロポキシ基、シクロブトキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基などの炭素原子数３〜１４のシクロアルコキシ基；
ビニル基、１−プロペニル基、アリル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、１−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、イソプロペニル基、イソブテニル基、またはこれらのアルケニル基が複数結合した炭素原子数２〜１４の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基；
フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、アントリル基、フェナントリル基、インデニル基、フルオレニル基などの炭素原子数６〜１４の芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基；
ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、キノリル基、イソキノリル基、ナフチリジニル基、インドリル基、ベンゾイミダゾリル基、カルバゾニル基、カルボリニル基、アクリジニル基、フェナントロリニル基、フラニル基、ベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基、オキサゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基などの炭素原子数２〜１４の複素環基、などをあげることができる。これらの「置換基」は、１つのみ含まれてもよく、複数含まれてもよく、複数含まれる場合は互いに同一でも異なっていてもよい。また、これら「置換基」はさらに、前記例示した置換基を有していてもよい。
【００３５】
一般式（２）において、Ｒ１〜Ｒ７で表される「ハロゲン原子」としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などをあげることができる。「ハロゲン原子」としては、フッ素原子または塩素原子が好ましい。
【００３６】
一般式（２）において、Ｒ１〜Ｒ７で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０の直鎖状もしくは分岐状のアルコキシ基」または「置換基を有していてもよい炭素原子数３〜２０のシクロアルコキシ基」における、「炭素原子数１〜２０の直鎖状もしくは分岐状のアルコキシ基」または「炭素原子数３〜２０のシクロアルコキシ基」としては、具体的に、
メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基などの直鎖状のアルコキシ基；イソプロポキシ基、イソブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、イソオクチルオキシ基などの分岐状のアルコキシ基；
シクロプロポキシ基、シクロブトキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基などのシクロアルコキシ基；などをあげることができる。
【００３７】
一般式（２）において、Ｒ１〜Ｒ７で表される「置換基を有する炭素原子数１〜２０の直鎖状もしくは分岐状のアルコキシ基」または「置換基を有する炭素原子数３〜２０のシクロアルコキシ基」における「置換基」としては、具体的に、
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；―ＳＯ３−；
シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基などの炭素原子数３〜１７のシクロアルキル基；
メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基などの炭素原子数１〜１７の直鎖状のアルコキシ基；イソプロポキシ基、イソブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、イソオクチルオキシ基などの炭素原子数１〜１７の分岐状のアルコキシ基；
シクロプロポキシ基、シクロブトキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基などの炭素原子数３〜１７のシクロアルコキシ基；
ビニル基、１−プロペニル基、アリル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、１−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、イソプロペニル基、イソブテニル基、またはこれらのアルケニル基が複数結合した炭素原子数２〜１７の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基；
フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、アントラセニル基などの炭素原子数６〜１８の芳香族炭化水素基もしくは炭素原子数６〜１７の縮合多環芳香族基、などをあげることができる。これらの「置換基」は１つのみ含まれてもよく、複数含まれてもよく、複数含まれる場合は互いに同一でも異なっていてもよい。また、これら「置換基」はさらに、前記例示した置換基を有していてもよい。
【００３８】
一般式（２）において、Ｒ２とＲ３同士、Ｒ４〜Ｒ７における隣り合う基同士は、互いに結合して環を形成していてもよく、それらの環は単結合、または、窒素原子、酸素原子もしくは硫黄原子のいずれかの原子を介した結合によって環を形成していてもよい。また、その場合に形成される環としては、５員環または６員環が好ましい。
【００３９】
一般式（２）において、「Ｙは、−ＮＲ８Ｒ９または−Ｎ＋（ＣＨ３）Ｒ８Ｒ９を表し、Ｒ８およびＲ９は、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」における「炭素原子数１〜２０の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」として、具体的に、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基などの直鎖状のアルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、イソオクチル基などの分岐状のアルキル基をあげることができる。
【００４０】
一般式（２）において、「Ｙは、−ＮＲ８Ｒ９または−Ｎ＋（ＣＨ３）Ｒ８Ｒ９を表し、Ｒ８およびＲ９は、置換基を有していてもよい炭素原子数３〜２０のシクロアルキル基」における「炭素原子数３〜２０のシクロアルキル基」として、具体的に、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基などのシクロアルキル基をあげることができる。
【００４１】
一般式（２）において、「Ｙは、−ＮＲ８Ｒ９または−Ｎ＋（ＣＨ３）Ｒ８Ｒ９を表し、Ｒ８およびＲ９は、置換基を有していてもよい炭素原子数６〜２０の芳香族炭化水素基、または、置換基を有していてもよい炭素原子数２〜２０の複素環基」における「炭素原子数６〜２０の芳香族炭化水素基」及び「炭素原子数２〜２０の複素環基」として、具体的に、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、アントリル基（アントラセニル基）、フェナントリル基、ピレニル基、インデニル基、フルオレニル基、トリフェニレル基、ペリレニル基などの芳香族炭化水素基（もしくは縮合多環芳香族基）；
ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、キノリル基、イソキノリル基、ナフチリジニル基、インドリル基、ベンゾイミダゾリル基、カルバゾニル基、カルボリニル基、アクリジニル基、フェナントロリニル基、フラニル基、ベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基、オキサゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基などの複素環基（もしくは複素芳香族炭化水素基）、などをあげることができる。
【００４２】
一般式（２）において、「Ｙは、−ＮＲ８Ｒ９または−Ｎ＋（ＣＨ３）Ｒ８Ｒ９を表し、Ｒ８およびＲ９は、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」または「置換基を有する炭素原子数３〜２０のシクロアルコキシ基」における「置換基」として、具体的に、
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；―ＳＯ３−；
シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基などの炭素原子数３〜１９のシクロアルキル基；
メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基などの炭素原子数１〜１９の直鎖状のアルコキシ基；
イソプロポキシ基、イソブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、イソオクチルオキシ基などの炭素原子数３〜１９の分岐状のアルコキシ基；
シクロプロポキシ基、シクロブトキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基などの炭素原子数３〜１９のシクロアルコキシ基；
フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、アントリル基、フェナントリル基、ピレニル基、トリフェニレニル基、インデニル基、フルオレニル基などの炭素原子数６〜１９の芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基；
ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、キノリル基、イソキノリル基、ナフチリジニル基、インドリル基、ベンゾイミダゾリル基、カルバゾニル基、カルボリニル基、アクリジニル基、フェナントロリニル基、フラニル基、ベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基、オキサゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基などの炭素原子数２〜１９の複素環基、などをあげることができる。これらの「置換基」は、１つのみ含まれてもよく、複数含まれてもよく、複数含まれる場合は互いに同一でも異なっていてもよい。また、これら「置換基」はさらに、前記例示した置換基を有していてもよい。
【００４３】
一般式（２）において、「Ｙは、−ＮＲ８Ｒ９または−Ｎ＋（ＣＨ３）Ｒ８Ｒ９を表し、Ｒ８およびＲ９は、置換基を有していてもよい炭素原子数６〜２０の芳香族炭化水素基、または、置換基を有していてもよい炭素原子数２〜２０の複素環基」における「置換基」として、具体的に、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；―ＳＯ３−；
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基などの炭素原子数１〜１４の直鎖状のアルキル基；
イソプロピル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、イソオクチル基などの炭素原子数３〜１４の分岐状のアルキル基；
シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基などの炭素原子数３〜１４のシクロアルキル基；
メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基などの炭素原子数１〜１４の直鎖状のアルコキシ基；
イソプロポキシ基、イソブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、イソオクチルオキシ基などの炭素原子数３〜１４の分岐状のアルコキシ基；
シクロプロポキシ基、シクロブトキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基などの炭素原子数３〜１４のシクロアルコキシ基；
ビニル基、１−プロペニル基、アリル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、１−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、イソプロペニル基、イソブテニル基、またはこれらのアルケニル基が複数結合した炭素原子数２〜１４の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基；
フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、アントリル基、フェナントリル基、インデニル基、フルオレニル基などの炭素原子数６〜１４の芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基；
ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、キノリル基、イソキノリル基、ナフチリジニル基、インドリル基、ベンゾイミダゾリル基、カルバゾニル基、カルボリニル基、アクリジニル基、フェナントロリニル基、フラニル基、ベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基、オキサゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基などの炭素原子数２〜１４の複素環基、などをあげることができる。これらの「置換基」は、１つのみ含まれてもよく、複数含まれてもよく、複数含まれる場合は互いに同一でも異なっていてもよい。また、これら「置換基」はさらに、前記例示した置換基を有していてもよい。
【００４４】
一般式（２）において、Ｒ８とＲ９は互いに結合して環を形成していてもよく、それらの環は単結合、または、窒素原子、酸素原子もしくは硫黄原子のいずれかの原子を介した結合によって環を形成していてもよい。また、その場合に形成される環としては、５員環または６員環が好ましい。
【００４５】
一般式（２）で表される化合物は、例えば、下記一般反応式（１）に示すように、アミノサリチルアルデヒド誘導体とベンズイミダゾール誘導体との反応で合成することができる。（例えば、特許文献９など参照）。続いて、得られたクマリン染料をジメチル硫酸と反応させることによって、一般式（３）〜（５）に示すクマリン系カチオン染料を合成することができる。
（反応式１）
【００４６】
2019167488.tif 000004
【００４７】
【化３】
2019167488.tif 000005
（３）
【００４８】
【化４】
2019167488.tif 000006
（４）
【００４９】
【化５】
2019167488.tif 000007
（５）
【００５０】
上記一般式（３）〜（５）において、Ｒ１〜Ｒ９は、一般式（２）における定義と同じ定義を意味する。
【００５１】
一般式（２）で表されるクマリン系カチオン染料は、上記の合成方法で得られた生成物を必要に応じて、カラムクロマトグラフィーによる精製；シリカゲル、活性炭、活性白土などによる吸着精製；溶媒による分散洗浄や再結晶、晶析、塩析などの公知の精製を行うことにより、得ることが出来る。これらの精製方法に用いる溶媒は特に限定されず、水、メタノール、エタノールなどのアルコール類；ジクロロメタン、クロロホルムなどのハロメタン類；トルエンなどを単独で、または混合して用いることができる。
【００５２】
本発明のクマリン系カチオン染料として好ましい化合物の具体例を以下の式（Ａ−１）〜（Ａ−２０）に示すが、本発明は、これらの化合物に限定されるものではない。なお、下記構造式では、水素原子を一部省略して記載している。また、立体異性体が存在する場合であっても、その平面構造式を記載している。さらに、アニオン部は省略している。
【００５３】
【化６】
2019167488.tif 000008
（例示化合物Ａ−１）
【００５４】
【化７】
2019167488.tif 000009
（例示化合物Ａ−２）
【００５５】
【化８】
2019167488.tif 000010
（例示化合物Ａ−３）
【００５６】
【化９】
2019167488.tif 000011
（例示化合物Ａ−４）
【００５７】
【化１０】
2019167488.tif 000012
（例示化合物Ａ−５）
【００５８】
【化１１】
2019167488.tif 000013
（例示化合物Ａ−６）
【００５９】
【化１２】
2019167488.tif 000014
（例示化合物Ａ−７）
【００６０】
【化１３】
2019167488.tif 000015
（例示化合物Ａ−８）
【００６１】
【化１４】
2019167488.tif 000016
（例示化合物Ａ−９）
【００６２】
【化１５】
2019167488.tif 000017
（例示化合物Ａ−１０）
【００６３】
【化１６】
2019167488.tif 000018
（例示化合物Ａ−１１）
【００６４】
【化１７】
2019167488.tif 000019
（例示化合物Ａ−１２）
【００６５】
【化１８】
2019167488.tif 000020
（例示化合物Ａ−１３）
【００６６】
【化１９】
2019167488.tif 000021
（例示化合物Ａ−１４）
【００６７】
【化２０】
2019167488.tif 000022
（例示化合物Ａ−１５）
【００６８】
【化２１】
2019167488.tif 000023
（例示化合物Ａ−１６）
【００６９】
【化２２】
2019167488.tif 000024
（例示化合物Ａ−１７）
【００７０】
【化２３】
2019167488.tif 000025
（例示化合物Ａ−１８）
【００７１】
【化２４】
2019167488.tif 000026
（例示化合物Ａ−１９）
【００７２】
【化２５】
2019167488.tif 000027
（例示化合物Ａ−２０）
【００７３】
クマリン系カチオン染料は、１種または分子構造の異なる２種以上を組み合わせて使用（例えば混合）してもよく、クマリン系カチオン染料全体に占める重量濃度比において、最も分子構造は小さい方の１種のクマリン系染料の重量濃度比は０．１〜５０重量％である。クマリン系カチオン染料の種類は１種または２種であるのが好ましい。
【００７４】
一般式（２）で表されるクマリン系カチオン染料と、有機アニオンとからなる一般式（１）で表される造塩化合物には、「Ｘ−」で表される有機アニオンが含まれる。一般式（１）において、「Ｘ−」で表される「有機アニオン」としては、具体的に、スルホン酸基（―ＳＯ３−）、カルボキシル基（―ＣＯＯ−）などの基を有する有機アニオンがあげられ、スルホン酸基を有する有機アニオンが好ましい。
【００７５】
一般式（１）において、「Ｘ−」で表される「スルホン酸基を有する有機アニオン」としては、具体的に、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜３２の芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜３２の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜３２の直鎖状もしくは分岐状のアルコキシ基、または、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜３２のカルボキシ基、などの基と、スルホン酸基が結合した有機アニオンがあげられる。また、上記の基に結合している「置換基」としてあげた「芳香族炭化水素基」、「直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」または「直鎖状もしくは分岐状のアルコキシ基」の具体例としては、上記一般式（２）で説明した置換基と同様のものがあげられる。
【００７６】
本発明の有機アニオンとして好ましい化合物の具体例を以下の式（Ｂ−１）〜（Ｂ−１０）に示すが、本発明は、これらの化合物に限定されるものではない。なお、下記構造式では、水素原子を一部省略して記載している。また、立体異性体が存在する場合であっても、その平面構造式を記載している。さらに、カチオン部は省略している。
【００７７】
【化２６】
2019167488.tif 000028
（例示化合物Ｂ−１）
【００７８】
【化２７】
2019167488.tif 000029
（例示化合物Ｂ−２）
【００７９】
【化２８】
2019167488.tif 000030
（例示化合物Ｂ−３）
【００８０】
【化２９】
2019167488.tif 000031
（例示化合物Ｂ−４）
【００８１】
【化３０】
2019167488.tif 000032
（例示化合物Ｂ−５）
【００８２】
【化３１】
2019167488.tif 000033
（例示化合物Ｂ−６）
【００８３】
【化３２】
2019167488.tif 000034
（例示化合物Ｂ−７）
【００８４】
【化３３】
2019167488.tif 000035
（例示化合物Ｂ−８）
【００８５】
【化３４】
2019167488.tif 000036
（例示化合物Ｂ−９）
【００８６】
【化３５】
2019167488.tif 000037
（例示化合物Ｂ−１０）
【００８７】
本発明で用いられる有機アニオンは、１種または分子構造の異なる２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００８８】
以下、本発明の一般式（１）で表される、クマリン系カチオン染料と、有機アニオンと、からなる造塩化合物を含有する着色組成物について詳細に説明する。
【００８９】
本発明のクマリン系カチオン染料を含有する粉末は、溶媒分子、水分、本発明のクマリン系カチオン染料以外の分子構造の成分、その他の成分が含まれている場合がある。これらの粉末は、いずれもそのまま用いても良いが、精製処理を施したものが好ましい。しかしながら、どのような精製方法によっても、一定の割合の不純物は存在してしまう場合があるが、現在の技術水準において製造可能な染料であれば使用可能である。
【００９０】
ただし、本発明の着色組成物は、その固形分中における成分において、一般式（１）で表されるクマリン系カチオン染料と有機アニオンとの造塩化合物を主成分として含有し、一定濃度範囲の水分やその他の溶媒分子を含有していてもよいものとする。着色組成物中に水分などが存在することは、クマリン系染料の粉末の結晶構造が変化する要因の一つと考えられており、その結果、クマリン系染料のＰＧＭＥなどの有機溶媒への溶解性が変化すると考えられている。例えば、クマリン系染料を含有する着色組成物全体の重量における水分の重量の割合（含水率（重量％））を調整することによって、耐熱性を維持しつつ、ＰＧＭＥなどの有機溶媒に対する溶解性が高い着色組成物を得ることができる。着色組成物中の含水率は、０．１〜２０重量％の範囲で任意に調整することができる。
【００９１】
着色組成物の含水率の測定方法としては、電量滴定法や容量滴定法を用いたカールフィッシャー（ＫＦ）法；熱重量測定−示差熱分析（ＴＧ−ＤＴＡ）装置を用いた熱分析法；加熱乾燥式水分計などを用いた加熱乾燥法；ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）法、赤外線または近赤外線吸収法；核磁気共鳴吸収法；電気抵抗法；誘電率法；蒸留法；などの方法があげられる。また、水分以外の不純物の種類や量の分析についても、粉末状態観察、重量測定、ＮＭＲ分析、ＧＣ分析などにより同様に推定することができる。
【００９２】
その他の成分として、本発明の着色組成物のカラーフィルター用着色剤としての性能を高めるために、界面活性剤、分散剤、消泡剤、レベリング剤、その他のカラーフィルター用着色剤の製造時に混合する添加剤、などの有機化合物などを添加することができる。ただし、着色組成物におけるこれらの添加剤の含有率は適量であることが好ましく、本発明の着色組成物の溶媒中の溶解性を低下させたり、もしくは必要以上に向上させたり、また、カラーフィルター製造時に用いる他の同種の添加剤の効果に影響しない範囲の含有率であることが好ましい。これらの添加物は、着色組成物の調製の任意のタイミングで投入することができる。
【００９３】
本発明の着色組成物の粉末の状態は、その形状は、光学顕微鏡、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）などを用いて観察することができる。本発明の着色組成物の形状は、通常、結晶状、微結晶状、微粉末状、フレーク状、針結晶状、顆粒状などの形状を有する固体の粉末の状態で用いられるが、特に限定されない。
【００９４】
本発明の着色組成物の粉末の粒度分布、表面積、細孔径分布、粉体密度などを測定することによって、粉末の形状の全体的・平均的な情報がより詳細に得られる。例えば、粉末を分散した電解液の電気抵抗測定によるコールター法、粉末の分散液の吸光度測定によりストークス有効径を求める遠心沈降法、粉末の分散液の回折散乱パターン解析によるレーザ回折・散乱法、などを用いて測定することができる。本発明の着色組成物は、０．１μｍ〜数ｍｍの粒径の範囲にあるものが好ましいが、製造条件や乾燥後の粉末の回収方法により粒子の形状が変化するため、特定の粒径に限定されないが、高い溶解性のためには粒径がより小さいものが好ましく、粒径分布の中央値が、０．１〜１００μｍの範囲にあるものが好ましい。
【００９５】
本発明の着色組成物の熱重量測定−示差熱分析（ＴＧ−ＤＴＡ）を行うことによって、粉末の分解開始温度を分析することができる。分解開始温度は、２５０℃以上であることが好ましく、３００℃以上であることがより好ましく、３６０℃以上であることが特に好ましい。カラーフィルターに応用する場合、分解開始温度は高いほど好ましい。また、分解開始温度に相当する温度として、試料の加熱後に一定割合（％）重量減少した時点の温度を用いても良い。本発明において、試料の加熱後に５（％）重量減少した時点の温度を用いて分解開始温度に相当する温度とする。
【００９６】
本発明における着色組成物の粉末の溶解性は溶解度で表され、溶解度は、粉末状の着色組成物が特定の溶媒中に溶解することのできる最大量の着色組成物中の割合を表すものであり、例えば「重量％（溶媒名，温度）」などの単位で表される。溶解度は、例えば、試料を特定の溶媒に混合し、一定温度で一定時間、溶媒を撹拌し、調製した飽和溶液の濃度を測定することによって得られ、溶解部の液体クロマトグラフィー（ＬＣ）や吸光度測定などによる濃度測定によっても得られる。
【００９７】
カラーフィルター用着色剤に含有される着色組成物は、カラーフィルター用着色剤およびカラーフィルターの製造工程において、樹脂などを含有する有機溶媒に良好に溶解または分散させる必要があるため、有機溶媒に対する溶解度が高いことが好ましい。有機溶媒としては、特に限定されないが、具体的には、酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチルなどのエステル類；ジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）などのエーテル類；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）などのエーテルエステル類；アセトン、シクロヘキサノンなどのケトン類；メタノール、エタノールなどのアルコール類；ジアセトンアルコール（ＤＡＡ）など；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）などのアミド類；ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）などがあげられる。これらの溶剤は、単独で用いても、２種類以上混合して用いてもよい。これらの中でも、本発明に係るクマリン系染料を含有する着色組成物は、ＰＧＭＥやＰＧＭＥＡへの溶解性に優れることが好ましく、ＰＧＭＥＡへの溶解性に優れることが特に好ましい。
【００９８】
本発明における着色組成物の粉末の溶解度は、一定量の溶媒に溶け残るまで徐々に粉末を添加して測定する方法で、２５℃±２℃でのプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）への溶解濃度を測定することによって得たものである。
【００９９】
本発明の着色組成物の粉末の分光特性（透過率、反射率）は、カラーフィルター用着色剤として色素を単独で使用する場合、または、他の色素と混合して使用する場合のどちらでも重要であり、カラーフィルターの色特性に直接影響する。測定方法は、溶液や分散液状態の吸収（または透過）スペクトルや、ガラスや透明樹脂基板に塗布した薄膜の吸収（または透過）スペクトルを測定する方法がある。また、粉末に直接に光照射し、粒子表面や粒子表面付近で反射・散乱した光を計測する方法がある。
【０１００】
本発明のカラーフィルター用着色剤は、一般式（１）で表される、クマリン系カチオン染料と、有機アニオンと、からなる造塩化合物を含有する着色組成物と、カラーフィルターの製造に一般的に使用される成分とを含む。一般的なカラーフィルターは、例えば、フォトリソグラフィー工程を利用した方法の場合、染料や顔料などの色素を樹脂成分（モノマー、オリゴマーを含む）や溶媒と混合して調製した液体を、ガラスや樹脂などの基板の上に塗布し、フォトマスクを用いて光重合させ、溶媒に可溶／不溶な色素−樹脂複合膜の着色パターンを作製し、洗浄後、加熱することにより得られる。また電着法や印刷法においても、色素を樹脂やその他の成分と混合したものを用いて着色パターンを作製する。よって、本発明のカラーフィルター用着色剤における具体的な成分としては、一般式（１）で表される、クマリン系カチオン染料と、有機アニオンと、からなる造塩化合物を含有する着色組成物、その他の染料や顔料などの色素、樹脂成分、有機溶媒、および光重合開始剤などその他の添加剤があげられる。また、これらの成分から取捨選択してもよく、必要に応じて他の成分を追加してもよい。
【０１０１】
本発明のクマリン系カチオン染料と有機アニオンとの造塩化合物を含有する着色組成物をカラーフィルター用着色剤として用いる場合、各色用カラーフィルターに用いてもよいが、青色または赤色カラーフィルター用着色剤として用いるのが好ましい。
【０１０２】
本発明のクマリン系カチオン染料と有機アニオンとの造塩化合物を含有する着色組成物を含むカラーフィルター用着色剤は、クマリン系カチオン染料を単独で使用してもよく、色調の調整のために、他の染料または顔料などの公知の色素を混合してもよい。赤色カラーフィルター用着色剤に用いる場合、特に限定されないが、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４などの赤色顔料；その他の赤色系レーキ顔料；Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８８、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０などの赤色染料、などがあげられる。青色カラーフィルター用着色剤に用いる場合、特に限定されないが、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー３、７、９、５４、６５、７５、７７、９９、１２９などの塩基性染料；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、７４などの酸性染料；ディスパースブルー３、７、３７７などの分散染料；スピロン染料；シアニン系、インディゴ系、フタロシアニン系、アントラキノン系、メチン系、トリアリールメタン系、インダンスレン系、オキサジン系、ジオキサジン系、アゾ系、本発明に属さないクマリン系；その他の青色系レーキ顔料、などの青色系の染料または顔料があげられる。
【０１０３】
本発明のクマリン系カチオン染料と有機アニオンとの造塩化合物を含有する着色組成物を含むカラーフィルター用着色剤における他の色素の混合比は、クマリン系染料に対して５〜２０００重量％であるのが好ましく、１０〜１０００重量％とするのがより好ましい。液状のカラーフィルター用着色剤中における染料などの色素成分の混合比は、着色剤全体に対して０．５〜７０重量％であるのが好ましく、１〜５０重量％であるのがより好ましい。
【０１０４】
本発明のクマリン系カチオン染料と有機アニオンとの造塩化合物を含有する着色組成物を含むカラーフィルター用着色剤における樹脂成分としては、これらを使用して形成されるカラーフィルター樹脂膜の製造方式や使用時に必要な性質を有するものであれば、公知のものを使用することができる。例えば、アクリル樹脂、オレフィン樹脂、スチレン樹脂、ポリイミド樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ビニルエーテル樹脂、フェノール（ノボラック）樹脂、その他の透明樹脂、光硬化性樹脂または熱硬化性樹脂があげられ、これらのモノマーまたはオリゴマー成分とを適宜組み合わせて使用することができる。また、これらの樹脂の共重合体を組み合わせて使用することもできる。これらのカラーフィルター用着色剤における樹脂の含有量は、液状の着色剤の場合、５〜９５重量％であるのが好ましく、１０〜５０重量％であるのがより好ましい。
【０１０５】
本発明のクマリン系カチオン染料と有機アニオンとの造塩化合物を含有する着色組成物を含むカラーフィルター用着色剤におけるその他の添加剤としては、光重合開始剤や架橋剤などの樹脂の重合や硬化に必要な成分があげられ、また、液状のカラーフィルター用着色剤中の成分の性質を安定させるために必要な界面活性剤や分散剤などがあげられる。これらはいずれも、カラーフィルター製造用の公知のものを使用することができ、特に限定されない。カラーフィルター用着色剤の固形分全体におけるこれらの添加剤の総量の混合比は、５〜６０重量％であるのが好ましく、１０〜４０重量％であるのがより好ましい。
【実施例】
【０１０６】
以下、本発明の実施の形態について、実施例により具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、合成実施例において得られた化合物の同定は、１Ｈ−ＮＭＲ分析（日本電子株式会社製核磁気共鳴装置、ＪＮＭ−ＥＣＡ−６００）により行った。
【０１０７】
［クマリン染料の合成］
［合成例１］クマリン化合物（Ｃ−１）の合成
１００ｍｌコルベンに４−（ジエチルアミノ）サリチルアルデヒド（１０．０ｇ、５４ｍｍｏｌ）、（５，６−ジメチル−ベンズイミダゾル−２−イル）−アセトニトリル（１０．４ｇ、５４ｍｍｏｌ）、酢酸アンモニウム（８．３ｇ、１０８ｍｍｏｌ）、エタノール（１４０ｍｌ）を加えて加熱し、７３〜７６℃（還流温度）で３時間撹拌した。反応液を室温まで冷却し、析出した固体をろ過した。ろ紙上の固体をエタノール７０ｍｌで洗浄後、４０℃で減圧下乾燥して、クマリン化合物（Ｃ−１）を１５ｇ (収率７６％)を得た。黄色固体、ＬＣ純度９７．２％。
【０１０８】
１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ、ＣＤＣＬ３）：δ（ｐｐｍ）＝１２．４１（１Ｈ）、８．５４（１Ｈ）、７．５２（１Ｈ）、７．３７（１Ｈ）、７．３０（１Ｈ）、６．５１（１Ｈ）、６．３６（１Ｈ）、３．４２（４Ｈ）、１．２４（６Ｈ）、１．２２（６Ｈ）。
【０１０９】
【化３６】
2019167488.tif 000038
（Ｃ−１）
【０１１０】
［合成例２］クマリン化合物（Ｃ−２）の合成
合成例１の（５，６−ジメチル−ベンズイミダゾル−２−イル）−アセトニトリルを（５−クロロベンズイミダゾル−２−イル）−アセトニトリルに変えた以外は同様の方法で行い、クマリン化合物（Ｃ−２）を１１．８ｇ（収率８７％）で得た。濃い黄色固体、ＬＣ純度９８．４％。
【０１１１】
１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ、ＣＤＣＬ３）：δ（ｐｐｍ）＝８．５５（１Ｈ）、７．７２−７．６４（１Ｈ）、７．３８−７．３０（３Ｈ）、７．２０（１Ｈ）、６．５２（１Ｈ）、６．３６（１Ｈ）、３．４３（４Ｈ）、１．２３（６Ｈ）。
【０１１２】
【化３７】
2019167488.tif 000039
（Ｃ−２）
【０１１３】
［合成例３］クマリン化合物（Ｃ−３）の合成
１００ｍｌコルベンに４−（ブチルフェニルアミノ）サリチルアルデヒド（３．００ｇ、１１．１ｍｍｏｌ）、エチル（ベンズイミダゾル−２−イル）−アセテート（２．７３ｇ、１３．４ｍｍｏｌ）、ピペリジン（０．０９ｇ、１．１ｍｍｏｌ）、トルエン（２４ｍｌ）を加えて加熱し、９０〜１００℃で５時間撹拌した。水及び酢酸エチル、ｎ−ヘキサンを加え、ろ過した。ろ紙上の固体を減圧下乾燥し、クマリン化合物（Ｃ−３）を４．５ｇ (収率１００％)を得た。橙色固体、ＬＣ純度９４．８％。
【０１１４】
１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ、ＣＤＣＬ３）：δ（ｐｐｍ）＝１１．２５（１Ｈ）、８．９５（１Ｈ）、７．７９（１Ｈ）、７．４８−７．５４（３Ｈ）、７．４２（１Ｈ）、７．３７（１Ｈ）、７．２５−７．３２（４Ｈ）、６．６２−６．６６（２Ｈ）、３．８０（２Ｈ）、１．７５（２Ｈ）、１．４２（２Ｈ）、０．９８（３Ｈ）。
【０１１５】
【化３８】
2019167488.tif 000040
（Ｃ−３）
【０１１６】
［合成例４］クマリン化合物（Ｃ−４）の合成
１００ｍｌコルベンに４−（ジブチルアミノ）サリチルアルデヒド（５．００ｇ、２０．１ｍｍｏｌ）、エチル（ベンズイミダゾル−２−イル）−アセテート（４．９１ｇ、２４．１ｍｍｏｌ）、ピペリジン（０．１７ｇ、２．０ｍｍｏｌ）、トルエン（４０ｍｌ）を加えて加熱し、９０〜１００℃で5時間撹拌した。反応液を減圧下で半分量まで濃縮し、ｎ−ヘキサン２０ｍｌを加えて晶析し、ろ過した。ろ紙上の固体を減圧下乾燥し、クマリン化合物（Ｃ−４）を７．２ｇ（収率９２％）を得た。橙色固体、ＬＣ純度９６．０％。
【０１１７】
１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ、ＣＤＣＬ３）：δ（ｐｐｍ）＝１１．２５（１Ｈ）、８．９３（１Ｈ）、７．７６（１Ｈ）、７．５０（１Ｈ）、７．４５（１Ｈ）、６．６５（１Ｈ）、６．５３（１Ｈ）、３．３８（４Ｈ）、１．５９（４Ｈ）、１．３８（４Ｈ）、０．９８（６Ｈ）。
【０１１８】
【化３９】
2019167488.tif 000041
（Ｃ−４）
【０１１９】
［合成例５］クマリン化合物（Ｃ−１）のメチル化（例示化合物Ａ−１４の合成）
３００ｍｌコルベンに合成例１で合成したクマリン化合物（Ｃ−１）（８．００ｇ、２２．１ｍｍｏｌ）、酸化マグネシウム（２．６８ｇ、６６．４ｍｍｏｌ）、スルホラン（４０ｍｌ）を加え８０℃で加熱撹拌し、ジメチル硫酸（８．３８ｇ、６６．４ｍｍｏｌ）を加え１００℃で１０時間撹拌した。この間、ジメチル硫酸（１６．８ｇ、１３３ｍｍｏｌ）を追加した。放冷後、水２００ｍｌへ注加し、これをろ過した。ろ液を減圧下濃縮し、アセトンを加え析出した固体をろ過により除去した。ろ液を減圧下濃縮し、カラム精製（クロロホルム／酢酸エチル＝９／１→７／３→クロロホルム／メタノール＝９／１）し、例示化合物Ａ−１４を５．７ｇ(収率６１％)得た。
【０１２０】
［合成例６］クマリン化合物（Ｃ−２）のメチル化（例示化合物Ａ−１５の合成）
合成例５の合成例１で合成したクマリン化合物（Ｃ−１）を、合成例２で合成したクマリン化合物（Ｃ−２）に変えた以外は同様の方法で行い、例示化合物Ａ−１５を５．７ｇ（収率６１％）得た。
【０１２１】
［合成例７］クマリン化合物（Ｃ−３）のメチル化（例示化合物Ａ−１０の合成）
１００ｍｌコルベンに合成例３で合成したクマリン化合物（Ｃ−３）（４．５０ｇ、１１．０ｍｍｏｌ）、酸化マグネシウム（１．３３ｇ、３３．０ｍｍｏｌ）、スルホラン（２３ｍｌ）を加え８０℃で加熱撹拌し、ジメチル硫酸（４．１６ｇ、３３．０ｍｍｏｌ）を３回に分けて加え、１００℃で５時間撹拌した。酢酸エチル及び水を加え、有機層を抽出し、減圧下濃縮した。析出した固体を濾取し、例示化合物Ａ−１０を３．４ｇ（収率６６％）得た。ＬＣ純度９６．４％。
【０１２２】
［合成例８］クマリン化合物（Ｃ−４）のメチル化（例示化合物Ａ−１１の合成）
合成例７の合成例３で合成したクマリン化合物（Ｃ−３）を、合成例４で合成したクマリン化合物（Ｃ−４）に変えた以外は同様の方法で行い、カラムクロマトグラフィーで精製して、例示化合物Ａ−１１を５．５ｇ（収率６９％）得た。ＬＣ純度９８．６％。
【０１２３】
［合成例９］例示化合物Ａ−１の造塩化（例示化合物Ｂ−６との造塩反応）
１０００ｍｌコルベンにベーシックイエロー（例示化合物Ａ−１）４０  ５．０ｇと水４００ｍｌを加え８０℃で加熱撹拌した。そこへ、水５０ｍｌに溶解したサンデットＢＬ（例示化合物Ｂ−６）  ７．５７ｇを３０分かけて滴下した。滴下終了後、８０℃で１時間撹拌を続け、その後、室温まで冷却した。反応液から溶媒を減圧留去して固体を得た。得られた固体を水で洗浄した。固体をクロロホルムに分散しろ過して、例示化合物Ａ−１の造塩体として黄色固体６．０ｇを得た（収率７８％）。
【０１２４】
［合成例１０］例示化合物Ａ−１の造塩化（例示化合物Ｂ−１との造塩反応）
合成例９のスルホン酸基を有する界面活性剤を例示化合物Ｂ−６から例示化合物Ｂ−１（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム）に変えた以外は同様の方法で行い、例示化合物Ａ−１の造塩体として黄色固体を８．０ｇ（収率９２％）得た。ＬＣ純度９９．０％。
【０１２５】
［合成例１１］例示化合物Ａ−１４の造塩化（例示化合物Ｂ−６との造塩反応）
３００ｍｌコルベンに合成例５で合成した例示化合物Ａ−１４（３．５０ｇ、８．３ｍｍｏｌ）、水（５０ｍｌ）、サンデットＢＬ（例示化合物Ｂ−６）（６．２０ｇ、１２．５ｍｍｏｌ）を加え８０℃に加熱し、1時間撹拌した。放冷後クロロホルムで抽出し、減圧下濃縮した。ｎ−ヘキサンで晶析し、例示化合物Ａ−１４の造塩体を３．１ｇ（収率４１％）得た。
【０１２６】
［合成例１２］例示化合物Ａ−１５の造塩化（例示化合物Ｂ−６との造塩反応）
合成例１１の合成例５で合成した例示化合物Ａ−１４を、合成例６で合成した例示化合物Ａ−１５に変えた以外は同様の方法で行い、例示化合物Ａ−１５の造塩体を０．５５ｇ（収率５％）得た。
【０１２７】
［合成例１３］例示化合物Ａ−１０の造塩化（例示化合物Ｂ−６との造塩反応）
１００ｍｌコルベンに合成例７で合成した例示化合物Ａ−１０（２．００ｇ、４．４ｍｍｏｌ）、水（２６ｍｌ）、メタノール（５ｍｌ）、１ｍｏｌ／Ｌ塩酸（１３ｍｌ）を加え８０℃に加熱した。サンデットＢＬ（例示化合物Ｂ−６）（３．３ｇ、６．６ｍｍｏｌ）を加え８０℃で１時間撹拌した。室温まで放冷後、クロロホルムで抽出し、減圧下濃縮して、例示化合物Ａ−１０の造塩体１．９ｇ（収率６１％）を得た。
【０１２８】
［合成例１４］例示化合物Ａ−１１の造塩化（例示化合物Ｂ−６との造塩反応）
合成例１３の合成例７で合成した例示化合物Ａ−１０を、合成例８で合成した例示化合物Ａ−１１に変えた以外は同様の方法で行い、例示化合物Ａ−１１の造塩体を６．５ｇ（収率７５％）得た。
【０１２９】
［実施例１］
［色素の評価］
合成例９で得られたクマリン系造塩化合物である色素の分解開始温度およびＰＧＭＥへの溶解度を測定し、測定結果を表１にまとめて示した。
【０１３０】
［実施例２〜６］
合成例１０〜１４で得られたクマリン系造塩化合物である色素についても、実施例１と同様の測定を行い表１にまとめた。
【０１３１】
［比較例１］
比較のために、市販のＣ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４０の分解開始温度、ＰＧＭＥへの溶解度を測定し、測定結果を表１にまとめて示した。
【０１３２】
［比較例２〜５］
比較のために、合成例１〜４で合成したクマリン化合物の分解開始温度、ＰＧＭＥへの溶解度を測定し、測定結果を表１にまとめて示した。
【０１３３】
【表１】
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【０１３４】
表１に示すように、本発明実施例のクマリン系造塩化合物である色素は、比較化合物（市販のＣ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４０）より高い分解開始温度を維持しつつ、ＰＧＭＥへの高い溶解性を示しており、カラーフィルター用色素として好適であることが明らかである。
【産業上の利用可能性】
【０１３５】
本発明に係るクマリン系造塩化合物である色素は耐熱性および有機溶媒（ＰＧＭＥなど）への溶解性に優れており、その造塩化合物を含有する着色組成物、該組成物を用いたカラーフィルター用色素として有用である。