(57)【要約】【課題】酸性直接染料を使用するが、頭皮等の皮膚への直接染料による皮膚汚染を防止又は低減することができ、一方で、優れた美容効果、例えば良好な着色強度をケラチン繊維に付与する、ケラチン繊維を染色するための安定且つ使用が容易な組成物を提供すること。【解決手段】本発明は、ケラチン繊維、好ましくは毛髪を染色するための、好ましくはO/Wエマルションの形態の組成物であって、(a)少なくとも1種の界面活性剤と、(b)少なくとも1種の脂肪物質と、(c)少なくとも1種のアクリルポリマーと、(d)少なくとも1種の酸性直接染料と、(e)水とを含む、組成物に関する。本発明による組成物は、頭皮等の皮膚への直接染料による皮膚汚染を防止又は低減することができ、一方で、優れた美容効果、例えば良好な着色強度をケラチン繊維に付与する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ケラチン繊維、好ましくは毛髪を染色するための組成物であって、
(a)少なくとも1種の界面活性剤と、
(b)少なくとも1種の脂肪物質と、
(c)少なくとも1種のアクリルポリマーと、
(d)少なくとも1種の酸性直接染料と、
(e)水と
を含む、組成物。
【請求項２】
(a)界面活性剤が、非イオン性界面活性剤及びアニオン性界面活性剤から選択される、請求項1に記載の組成物。
【請求項３】
(b)脂肪物質が、少なくとも1種の脂肪アルコールを含む、請求項1又は2に記載の組成物。
【請求項４】
(c)アクリルポリマーが、スルホン酸基を有する少なくとも1種のモノマーを含むアクリルコポリマー、及びアクリル酸ポリマーから選択される、請求項1から3のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
アクリルコポリマーのスルホン酸基を有するモノマーが、以下の一般式(1):
【化１】
2019014654.tif 000023
[式中、X+は、カチオン性対イオン、特にアルカリ金属若しくはアルカリ土類金属、又はアンモニウムを示し、R1は、水素原子又は直鎖状若しくは分枝状のC1〜C6アルキル基を示す]
に相当するモノマーから選択される、請求項4に記載の組成物。
【請求項６】
アクリルコポリマーが、アクリルアミドのモノマー又は式(3):
【化２】
2019014654.tif 000024
[式中、R1は、水素原子又は直鎖状若しくは分枝状のC1〜C6アルキル基、好ましくはメチルを示し、Yは、O又はNHを示し、R2は、6から50個の炭素原子、より好ましくは6から22個の炭素原子、更に好ましくは12から18個の炭素原子を含む炭化水素系基を示し、xは、0から100の範囲の数を示す]
によって表されるモノマーを更に含む、請求項4又は5に記載の組成物。
【請求項７】
アクリル酸ポリマーが、アクリル酸又はメタクリル酸のホモポリマーである、請求項4に記載の組成物。
【請求項８】
(a)界面活性剤の量が、組成物の総質量に対して0.1質量%から20質量%、好ましくは0.5質量%から15質量%、より好ましくは1質量%から10質量%の範囲である、請求項1から7のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
(b)脂肪物質の量が、組成物の総質量に対して1質量%から50質量%、好ましくは5質量%から40質量%、より好ましくは10質量%から30質量%の範囲である、請求項1から8のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
(c)アクリルポリマーの量が、組成物の総質量に対して0.01質量%から20質量%、好ましくは0.05質量%から5質量%、より好ましくは0.1質量%から2質量%の範囲である、請求項1から9のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
好ましくは(b)脂肪物質以外のモノアルコールから選択される、少なくとも1種の有機溶媒を更に含む、請求項1から10のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
(b)脂肪物質が、液体の形態の脂肪物質を、組成物の総量に対して10質量%未満、より好ましくは5質量%未満、優先的には3質量%未満、更に好ましくは1質量%未満、特に0.5質量%未満の量で含む、請求項1から11のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
ラメラ構造を有する、請求項1から12のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
(e)水の量が、組成物の総質量に対して40質量%から90質量%、好ましくは45質量%から80質量%、より好ましくは50質量%から70質量%の範囲である、請求項1から13のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１５】
ケラチン繊維、好ましくは毛髪を染色するための方法であって、請求項1から14のいずれか一項に記載の組成物をケラチン繊維に塗布する工程を含む、美容方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ケラチン繊維を染色するための、特に少なくとも1種の酸性直接染料によりケラチン繊維を染色するための組成物、及びそれを使用する美容方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
酸化性塩基と一般に呼ばれる酸化着色前駆体、例えばオルト-又はパラ-フェニレンジアミン、オルト-又はパラ-アミノフェノール及び複素環式化合物を含有する染色組成物によりケラチン繊維、特にヒト毛髪を染色することは公知である。これらの酸化ベースは、一般に、カプラーと組み合わされる。これらのベース及びこれらのカプラーは、無色又は薄く着色された化合物であり、酸化性製品と組み合わされて、酸化縮合プロセスを介して着色化合物を生じることができる。
【０００３】
酸化によるこのタイプの着色は、非常に高い視認性で、白髪を被覆する能力を有し、多様な色調における色を得ることを可能にするが、酸化剤及びアルカリ剤の使用に起因して(特に、反復塗布又は他の毛髪処置との組合せによって)、ケラチン繊維に対するダメージをもたらす。
【０００４】
他方で、直接染料を含有する染色組成物によりケラチン繊維、特にヒト毛髪を染色することも公知である。従来の直接染料は、特に以下のものである:硝酸ベンゼン、アントラキノン、ニトロピリジン、アゾ、キサンチン、アクリジン、アジン、及びトリアリールメタンタイプ又は天然着色料。
【０００５】
例えば、特開2002-205923号公報、特開2009-269876号公報、特開平7-316028号公報、及び特開平7-291842号公報は、直接染料を含む、毛髪を染色するための組成物を開示している。
【０００６】
染色組成物が顔に又は染色されている部位の外側ににじまないように染色組成物をとどめるために、増粘剤を染色組成物に組み入れることができることも公知である。
【０００７】
例えば、WO2016/016441は、(a)2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸の少なくとも1種のモノマー、疎水性基を有する少なくとも1種のモノマー及びいかなる疎水性基も含まない少なくとも1種のエチレン性不飽和モノマーを含む少なくとも1種のコポリマーと、(b)少なくとも1種の酸化染料前駆体及び/又は1種の直接染料とを含む、着色剤を開示している。この刊行物は、主として、酸化毛髪着色のための着色剤を開示している。
【０００８】
直接染料を使用する毛髪着色は、酸化染料を使用する毛髪着色に対して、アレルギーの問題をほとんど生じず、毛髪に対するダメージを引き起こさず、鮮明な色の視認性を与えるという利点を有する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開2002-205923号公報
【特許文献２】特開2009-269876号公報
【特許文献３】特開平7-316028号公報
【特許文献４】特開平7-291842号公報
【特許文献５】WO2016/016441
【特許文献６】米国特許第2,528,378号
【特許文献７】米国特許第2,781,354号
【特許文献８】米国特許第4,874,554号
【特許文献９】米国特許第4,137,180号
【特許文献１０】US-A-5364633
【特許文献１１】US-A-5411744
【特許文献１２】EP-A-0503853
【非特許文献】
【００１０】
【非特許文献１】CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary & Handbook、第15版、2014年
【非特許文献２】CTFA dictionary、第3版、1982年
【非特許文献３】CTFA dictionary、第5版、1993年
【非特許文献４】CTFA、1997年
【非特許文献５】「Handbook of Surfactants」、M. R. Porter著、Blackie & Son出版社(Glasgow及びLondon)、1991年、116〜178頁
【非特許文献６】「Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry」、Azo Dyes、2005年、Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA社、Weinheim 10.1002/14356007.a03 245、point 3.2
【非特許文献７】「Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry」、Textile Auxiliaries、2002年、Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA社、Weinheim 10.1002/14356007.a26 227
【非特許文献８】「Ashford's Dictionary of Industrial Chemicals」、第2版、14頁〜39頁、2001年
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
しかしながら、皮膚汚染が、直接染料を使用する毛髪着色法の不可避の欠点であった。加えて、良好な安定性、使用性及び優れた美容効果、例えば良好な色強度を有する、直接染料を含有する染色組成物が依然として求められている。
【００１２】
本発明の目的は、酸性直接染料を使用するが、頭皮等の皮膚への直接染料による皮膚汚染を防止又は低減することができ、一方で、優れた美容効果、例えば良好な着色強度をケラチン繊維に付与する、ケラチン繊維を染色するための安定且つ使用が容易な組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
上記の目的は、ケラチン繊維、好ましくは毛髪を染色するための組成物であって、
(a)少なくとも1種の界面活性剤と、
(b)少なくとも1種の脂肪物質と、
(c)少なくとも1種のアクリルポリマーと、
(d)少なくとも1種の酸性直接染料と、
(e)水と
を含む、組成物によって達成することができる。
【００１４】
(a)界面活性剤は、非イオン性界面活性剤及びアニオン性界面活性剤から選択することができる。
【００１５】
(b)脂肪物質は、少なくとも1種の脂肪アルコールを含んでもよい。
【００１６】
(c)アクリルポリマーは、スルホン酸基を有する少なくとも1種のモノマーを含むアクリルコポリマー、及びアクリル酸ポリマーから選択することができる。
【００１７】
アクリルコポリマーのスルホン酸基を有するモノマーは、以下の一般式(1):
【００１８】
【化１】
2019014654.tif 000002
【００１９】
[式中、X+は、カチオン性対イオン、特にアルカリ金属若しくはアルカリ土類金属、又はアンモニウムを示し、R1は、水素原子又は直鎖状若しくは分枝状のC1〜C6アルキル基を示す]
に相当するモノマーから選択することができる。
【００２０】
アクリルコポリマーは、アクリルアミドのモノマー又は式(3):
【００２１】
【化２】
2019014654.tif 000003
【００２２】
[式中、R1は、水素原子又は直鎖状若しくは分枝状のC1〜C6アルキル基、好ましくはメチルを示し、Yは、O又はNHを示し、R2は、6から50個の炭素原子、より好ましくは6から22個の炭素原子、更に好ましくは12から18個の炭素原子を含む炭化水素系基を示し、xは、0から100の範囲の数を示す]
によって表されるモノマーを更に含んでもよい。
【００２３】
アクリル酸ポリマーは、アクリル酸又はメタクリル酸のホモポリマーであってもよい。
【００２４】
(a)界面活性剤の量は、組成物の総質量に対して0.1質量%から20質量%、好ましくは0.5質量%から15質量%、より好ましくは1質量%から10質量%の範囲であってよい。
【００２５】
(b)脂肪物質の量は、組成物の総質量に対して1質量%から50質量%、好ましくは5質量%から40質量%、より好ましくは10質量%から30質量%の範囲であってよい。
【００２６】
(c)アクリルポリマーの量は、組成物の総質量に対して0.01質量%から20質量%、好ましくは0.05質量%から5質量%、より好ましくは0.1質量%から2質量%の範囲である。
【００２７】
本発明による組成物は、好ましくは(b)脂肪物質以外のモノアルコールから選択される、少なくとも1種の有機溶媒を更に含んでもよい。
【００２８】
(b)脂肪物質は、液体の形態の脂肪物質を、組成物の総量に対して10質量%未満、より好ましくは5質量%未満、優先的には3質量%未満、更に好ましくは1質量%未満、特に0.5質量%未満の量で含んでもよい。
【００２９】
本発明による組成物は、ラメラ構造を有してもよい。
【００３０】
(e)水の量は、組成物の総質量に対して40質量%から90質量%、好ましくは45質量%から80質量%、より好ましくは50質量%から70質量%の範囲であってよい。
【００３１】
本発明はまた、ケラチン繊維、好ましくは毛髪を染色するための方法であって、本発明による組成物をケラチン繊維に塗布する工程を含む、方法に関する。
【発明を実施するための形態】
【００３２】
鋭意検討の結果、本発明者等は、特有の構成から生成される特定の構造化相により、酸性直接染料を含むが、頭皮等の皮膚への酸性直接染料による皮膚汚染を防止又は低減することができ、一方で、優れた美容効果、例えば良好な着色強度をケラチン繊維に付与する、ケラチン繊維、好ましくは毛髪を染色するための安定且つ取扱いが容易な組成物を提供できることを発見し、こうして本発明を完成させた。
【００３３】
したがって、本発明による組成物は、ケラチン繊維、好ましくは毛髪を染色することを意図したものであり、
(a)少なくとも1種の界面活性剤と、
(b)少なくとも1種の脂肪物質と、
(c)少なくとも1種のアクリルポリマーと、
(d)少なくとも1種の酸性直接染料と、
(e)水と
を含む。
【００３４】
本発明による組成物は、ケラチン繊維、好ましくは毛髪を染色するために使用することができる。
【００３５】
本発明による組成物は、頭皮等の皮膚への酸性直接染料による皮膚汚染を防止又は低減することができ、一方で、優れた美容効果、例えば良好な着色強度をケラチン繊維に付与する。更に、本発明による組成物は、良好な安定性を有し、適切な粘度範囲のため取扱いが容易である。
【００３６】
以下では、本発明による組成物を詳細に説明する。
【００３７】
[界面活性剤]
本発明による組成物は、(a)少なくとも1種の界面活性剤を含む。2種以上の界面活性剤を組み合わせて使用してもよい。したがって、単一のタイプの界面活性剤、又は異なるタイプの界面活性剤の組合せを使用することができる。
【００３８】
本発明において使用される界面活性剤は、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤からなる群から選択することができる。
【００３９】
(a-1)アニオン性界面活性剤
本発明による組成物は、少なくとも1種の界面活性剤を含んでもよい。2種以上のアニオン性界面活性剤を組み合わせて使用してもよい。
【００４０】
アニオン性界面活性剤は、(C6〜C30)アルキルスルフェート、(C6〜C30)アルキルエーテルスルフェート、(C6〜C30)アルキルアミドエーテルスルフェート、アルキルアリールポリエーテルスルフェート、モノグリセリドスルフェート;(C6〜C30)アルキルスルホネート、(C6〜C30)アルキルアミドスルホネート、(C6〜C30)アルキルアリールスルホネート、α-オレフィンスルホネート、パラフィンスルホネート;(C6〜C30)アルキルホスフェート;(C6〜C30)アルキルスルホスクシネート、(C6〜C30)アルキルエーテルスルホスクシネート、(C6〜C30)アルキルアミドスルホスクシネート;(C6〜C30)アルキルスルホアセテート;(C6〜C24)アシルサルコシネート;(C6〜C24)アシルグルタミン酸;(C6〜C30)アルキルポリグリコシドカルボン酸エーテル;(C6〜C30)アルキルポリグリコシドスルホスクシネート;(C6〜C30)アルキルスルホスクシナメート;(C6〜C24)アシルイセチオネート;N-(C6〜C24)アシルタウレート;C6〜C30脂肪酸塩;ヤシ油酸塩又は水添ヤシ油酸塩;(C8〜C20)アシルラクチレート;(C6〜C30)アルキル-D-ガラクトシドウロン酸塩;ポリオキシアルキレン化(C6〜C30)アルキルエーテルカルボン酸塩;ポリオキシアルキレン化(C6〜C30)アルキルアリールエーテルカルボン酸塩;及びポリオキシアルキレン化(C6〜C30)アルキルアミドエーテルカルボン酸塩;並びに対応する酸の形態からなる群から選択されることが好ましい。
【００４１】
少なくとも1つの実施形態では、アニオン性界面活性剤は、塩、例えばアルカリ金属、例としてナトリウムの塩;アルカリ土類金属、例としてマグネシウムの塩;アンモニウム塩;アミン塩;及びアミノアルコール塩の形態である。条件に応じて、それらはまた、酸の形態であってもよい。
【００４２】
アニオン性界面活性剤は、(C6〜C30)アルキル硫酸塩、(C6〜C30)アルキルエーテルスルフェート又は塩化されている若しくは塩化されていないポリオキシアルキレン化(C6〜C30)アルキルエーテルカルボン酸から選択されることがより好ましい。
【００４３】
(a-2)両性界面活性剤
本発明による組成物は、少なくとも1種の両性界面活性剤を含んでもよい。2種以上の両性界面活性剤を組み合わせて使用してもよい。
【００４４】
両性又は双性イオン性界面活性剤は、例えば(非限定的な一覧)、アミン誘導体、例えば脂肪族の第二級又は第三級アミン、及び場合により四級化されているアミン誘導体であってよく、その脂肪族基は、8から22個の炭素原子を含み、且つ少なくとも1個の水可溶化アニオン性基(例えば、カルボキシレート、スルホネート、スルフェート、ホスフェート又はホスホネート)を含有する、直鎖状又は分枝状の鎖である。
【００４５】
両性界面活性剤は、好ましくは、ベタイン及びアミドアミンカルボキシル化誘導体からなる群から選択することができる。
【００４６】
両性界面活性剤は、ベタイン型界面活性剤から選択されることが好ましい。
【００４７】
ベタイン型両性界面活性剤は、好ましくは、アルキルベタイン、アルキルアミドアルキルベタイン、スルホベタイン、ホスホベタイン、及びアルキルアミドアルキルスルホベタイン、特に(C8〜C24)アルキルベタイン、(C8〜C24)アルキルアミド(C1〜C8)アルキルベタイン、スルホベタイン、及び(C8〜C24)アルキルアミド(C1〜C8)アルキルスルホベタインからなる群から選択される。一実施形態では、ベタイン型の両性界面活性剤は、(C8〜C24)アルキルベタイン、(C8〜C24)アルキルアミド(C1〜C8)アルキルスルホベタイン、スルホベタイン、及びホスホベタインから選択される。
【００４８】
挙げることができる非限定的な例には、単独の又は混合物としての、ココベタイン、ラウリルベタイン、セチルベタイン、ココ/オレアミドプロピルベタイン、コカミドプロピルベタイン、パルミタミドプロピルベタイン、ステアラミドプロピルベタイン、コカミドエチルベタイン、コカミドプロピルヒドロキシスルタイン、オレアミドプロピルヒドロキシスルタイン、ココヒドロキシスルタイン、ラウリルヒドロキシスルタイン、及びココスルタインの名称で、CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary & Handbook、第15版、2014年において分類されている化合物が含まれる。
【００４９】
ベタイン型両性界面活性剤は、好ましくは、アルキルベタイン及びアルキルアミドアルキルベタイン、特にココベタイン及びコカミドプロピルベタインである。
【００５０】
アミドアミンカルボキシル化誘導体の中では、Miranolの名称で販売されている、米国特許第2,528,378号及び第2,781,354号に記載され、アンホカルボキシグリシネート及びアンホカルボキシプロピオネートの名称でCTFA dictionary、第3版、1982年において分類されている(それらの開示は、参照により本明細書に組み込まれる)製品を挙げることができ、以下のそれぞれの構造を有する:
R1-CONHCH2CH2-N+(R2)(R3)(CH2COO-) M+ X- (B1)
[式中、
R1は、加水分解ヤシ油中に存在する酸R1-COOHのアルキル基、ヘプチル、ノニル又はウンデシル基を示し、
R2は、β-ヒドロキシエチル基を示し、
R3は、カルボキシメチル基を示し、
M+は、ナトリウム等のアルカリ金属に由来するカチオン性イオン;アンモニウムイオン;又は有機アミンに由来するイオンを示し、
X-は、有機又は無機のアニオン性イオン、例えばハロゲン化物イオン、酢酸イオン、リン酸イオン、硝酸イオン、アルキル(C1〜C4)硫酸イオン、アルキル(C1〜C4)-又はアルキル(C1〜C4)アリール-スルホン酸イオン、特にメチル硫酸イオン及びエチル硫酸イオンを示すか、或いはM+及びX-は、存在しない];
R1'-CONHCH2CH2-N(B)(C)  (B2)
[式中、
R1'は、ヤシ油若しくは加水分解アマニ油中に存在する酸R1'-COOHのアルキル基、C7、C9、C11若しくはC13アルキル基等のアルキル基、C17アルキル基及びそのイソ型、又は不飽和C17基を示し、
Bは、-CH2CH2OX'を表し、
Cは、-(CH2)z-Y'を表し、z=1又は2であり、
X'は、-CH2-COOH基、-CH2-COOZ'、-CH2CH2-COOH、-CH2CH2-COOZ'又は水素原子を示し、
Y'は、-COOH、-COOZ'、-CH2-CHOH-SO3Z'、-CH2-CHOH-SO3H基又は-CH2-CH(OH)-SO3-Z'基を示し、
Z'は、ナトリウム等のアルカリ若しくはアルカリ土類金属のイオン、有機アミンに由来するイオン、又はアンモニウムイオンを表す];
及び
Ra''-NH-CH(Y'')-(CH2)n-C(O)-NH-(CH2)n'-N(Rd)(Re)  (B'2)
[式中、
Y''は、-C(O)OH、-C(O)OZ''、-CH2-CH(OH)-SO3H又は-CH2-CH(OH)-SO3-Z''を示し、ここで、Z''は、ナトリウム等のアルカリ金属若しくはアルカリ土類金属に由来するカチオン性イオン、有機アミンに由来するイオン、又はアンモニウムイオンを示し、
Rd及びReは、C1〜C4アルキル又はC1〜C4ヒドロキシアルキル基を示し、
Ra''は、酸由来のC10〜C30アルキル基又はアルケニル基を示し、
n及びn'は、独立して、1から3の整数を示す]。
【００５１】
式B1及びB2を有する両性界面活性剤は、(C8〜C24)-アルキルアンホモノアセテート、(C8〜C24)アルキルアンホジアセテート、(C8〜C24)アルキルアンホモノプロピオネート、及び(C8〜C24)アルキルアンホジプロピオネートから選択されることが好ましい。
【００５２】
これらの化合物は、ココアンホジ酢酸二ナトリウム、ラウロアンホジ酢酸二ナトリウム、カプリルアンホジ酢酸二ナトリウム、カプリロアンホジ酢酸二ナトリウム、ココアンホジプロピオン酸二ナトリウム、ラウロアンホプロピオン酸二ナトリウム、カプリルアンホジプロピオン酸二ナトリウム、カプリロアンホジプロピオン酸二ナトリウム、ラウロアンホジプロピオン酸及びココアンホジプロピオン酸の名称で、CTFA dictionary、第5版、1993年において分類されている。
【００５３】
例として、Rhodia Chimie社によってMiranol(登録商標)C2M濃縮物の商品名で販売されているココアンホジアセテートを挙げることができる。
【００５４】
式(B'2)の化合物の中では、CHIMEX社によってCHIMEXANE HBの呼称で市販されているジエチルアミノプロピルココアスパルトアミドナトリウム(CTFA)を挙げることができる。
【００５５】
(a-3)カチオン性界面活性剤
本発明による組成物は、少なくとも1種のカチオン性界面活性剤を含んでもよい。2種以上のカチオン性界面活性剤を組み合わせて使用してもよい。
【００５６】
カチオン性界面活性剤は、場合によりポリオキシアルキレン化されている第一級、第二級又は第三級脂肪アミン塩、第四級アンモニウム塩、及びそれらの混合物からなる群から選択することができる。
【００５７】
挙げることができる第四級アンモニウム塩の例には、以下のものが含まれるがこれらに限定されない:
下記の一般式(B3)のもの:
【００５８】
【化３】
2019014654.tif 000004
【００５９】
[式中、
R1、R2、R3、及びR4は、同一であっても異なっていてもよく、1から30個の炭素原子を含み、酸素、窒素、硫黄及びハロゲン等のヘテロ原子を場合により含む、直鎖状及び分枝状の脂肪族基であって、例えば、アルキル、アルコキシ、C2〜C6ポリオキシアルキレン、アルキルアミド、(C12〜C22)アルキルアミド(C2〜C6)アルキル、(C12〜C22)アルキルアセテート及びヒドロキシアルキル基から選択することができる、脂肪族基;並びに芳香族基、例えばアリール及びアルキルアリールから選択され、X-は、ハロゲン化物イオン、リン酸イオン、酢酸イオン、乳酸イオン、(C2〜C6)アルキル硫酸イオン、及びアルキル-又はアルキルアリール-スルホン酸イオンから選択される];
イミダゾリンの第四級アンモニウム塩、例として下記の式(B4)のもの:
【００６０】
【化４】
2019014654.tif 000005
【００６１】
[式中、
R5は、8から30個の炭素原子を含むアルケニル及びアルキル基、例えば牛脂又はヤシの脂肪酸誘導体から選択され、
R6は、水素、C1〜C4アルキル基、並びに8から30個の炭素原子を含むアルケニル及びアルキル基から選択され、
R7は、C1〜C4アルキル基から選択され、
R8は、水素及びC1〜C4アルキル基から選択され、
X-は、ハロゲン化物イオン、リン酸イオン、酢酸イオン、乳酸イオン、アルキル硫酸イオン、アルキルスルホン酸イオン、及びアルキルアリールスルホン酸イオンから選択される。一実施形態では、R5及びR6は、例えば、12から21個の炭素原子を含むアルケニル及びアルキル基から選択される基の混合物、例えば牛脂の脂肪酸誘導体であり、R7は、メチルであり、R8は、水素である。そのような生成物の例には、Witco社によって「Rewoquat(登録商標)」W75、W90、W75PG及びW75HPGの名称で販売されているクオタニウム-27(CTFA、1997年)及びクオタニウム-83(CTFA、1997年)が含まれるがこれらに限定されない];
式(B5)のジ又はトリ第四級アンモニウム塩:
【００６２】
【化５】
2019014654.tif 000006
【００６３】
[式中、
R9は、16から30個の炭素原子を含む脂肪族基から選択され、
R10は、水素、又は1から4個の炭素原子を含むアルキル基、又は-(CH2)3 (R16a)(R17a)(R18a)N+X--基から選択され、
R11、R12、R13、R14、R16a、R17a、及びR18aは、同一であっても異なっていてもよく、水素、及び1から4個の炭素原子を含むアルキル基から選択され、
X-は、ハロゲン化物イオン、酢酸イオン、リン酸イオン、硝酸イオン、エチル硫酸イオン、及びメチル硫酸イオンから選択される。
【００６４】
そのようなジ第四級アンモニウム塩の一例は、FINETEX社のFINQUAT CT-P(クオタニウム-89)又はFINQUAT CT(クオタニウム-75)である];
及び
少なくとも1個のエステル官能基を含む第四級アンモニウム塩、例えば下記の式(B6)のもの:
【００６５】
【化６】
2019014654.tif 000007
【００６６】
[式中、
R22は、C1〜C6アルキル基及びC1〜C6ヒドロキシアルキル及びジヒドロキシアルキル基から選択され、
R23は、
下記の基:
【００６７】
【化７】
2019014654.tif 000008
【００６８】
、直鎖状及び分枝状の、飽和及び不飽和のC1〜C22炭化水素系基R27、並びに水素から選択され、
R25は、
下記の基:
【００６９】
【化８】
2019014654.tif 000009
【００７０】
、直鎖状及び分枝状の、飽和及び不飽和のC1〜C6炭化水素系基R29、並びに水素から選択され、
R24、R26、及びR28は、同一であっても異なっていてもよく、直鎖状及び分枝状の、飽和及び不飽和のC7〜C21炭化水素系基から選択され、
r、s、及びtは、同一であっても異なっていてもよく、2から6の範囲の整数から選択され、
r1及びt1のそれぞれは、同一であっても異なっていてもよく、0又は1であり、r2+r1=2r及びt1+t2=2tであり、
yは、1から10の範囲の整数から選択され、
x及びzは、同一であっても異なっていてもよく、0から10の範囲の整数から選択され、
X-は、単体及び錯体の、有機及び無機のアニオンから選択され、ただし、和x+y+zは、1から15の範囲であり、xが0である場合、R23は、R27を示し、zが0である場合、R25は、R29を示すことを条件とする。R22は、直鎖状及び分枝状のアルキル基から選択することができる。一実施形態では、R22は、直鎖状のアルキル基から選択される。別の実施形態では、R22は、メチル、エチル、ヒドロキシエチル、及びジヒドロキシプロピル基、例えばメチル及びエチル基から選択される。一実施形態では、和x+y+zは、1から10の範囲である。R23が炭化水素系基R27である場合、これは、長鎖であり12から22個の炭素原子を含んでもよく、又は短鎖であり1から3個の炭素原子を含んでもよい。R25が炭化水素系基R29である場合、これは、例えば、1から3個の炭素原子を含んでもよい。非限定的な例として、一実施形態では、R24、R26、及びR28は、同一であっても異なっていてもよく、直鎖状及び分枝状の、飽和及び不飽和のC11〜C21炭化水素系基、例えば、直鎖状及び分枝状の、飽和及び不飽和のC11〜C21アルキル及びアルケニル基から選択される。別の実施形態では、x及びzは、同一であっても異なっていてもよく、0又は1である。一実施形態では、yは、1に等しい。別の実施形態では、r、s及びtは、同一であっても異なっていてもよく、2又は3に等しく、例えば2に等しい。アニオンX-は、例えば、ハロゲン化物イオン、例えば塩化物イオン、臭化物イオン及びヨウ化物イオン;並びにのC1〜C4アルキル硫酸イオン、例えばメチル硫酸イオンから選択することができる。しかしながら、メタンスルホン酸イオン、リン酸イオン、硝酸イオン、トシル酸イオン、有機酸に由来するアニオン、例えば酢酸イオン及び乳酸イオン、並びにエステル官能基を含むアンモニウムに適合する全ての他のアニオンは、本発明に従って使用することができるアニオンの他の非限定的な例である。一実施形態では、アニオンX-は、塩化物イオン及びメチル硫酸イオンから選択される]。
【００７１】
別の実施形態では、式(B6)のアンモニウム塩[式中、
R22は、メチル及びエチル基から選択され、
x及びyは、1に等しく、
zは、0又は1に等しく、
r、s及びtは、2に等しく、
R23は、
下記の基:
【００７２】
【化９】
2019014654.tif 000010
【００７３】
、メチル、エチル、及びC14〜C22炭化水素系基、及び水素から選択され、
R25は、
下記の基:
【００７４】
【化１０】
2019014654.tif 000011
【００７５】
及び水素から選択され、
R24、R26、及びR28は、同一であっても異なっていてもよく、直鎖状及び分枝状の、飽和及び不飽和のC13〜C17炭化水素系基、例えば、直鎖状及び分枝状の、飽和及び不飽和のC13〜C17アルキル及びアルケニル基から選択される]を使用することができる。
【００７６】
一実施形態では、炭化水素系基は、直鎖状である。
【００７７】
挙げることができる式(B6)の化合物の非限定的な例には、ジアシルオキシエチル-ジメチルアンモニウム、ジアシルオキシエチル-ヒドロキシエチル-メチルアンモニウム、モノアシルオキシエチル-ジヒドロキシエチル-メチルアンモニウム、トリアシルオキシエチル-メチルアンモニウム、モノアシルオキシエチル-ヒドロキシエチル-ジメチル-アンモニウムの、塩、例えば塩化物及びメチル硫酸塩、並びにそれらの混合物が含まれる。一実施形態では、アシル基は、14から18個の炭素原子を含んでもよく、例えば、植物油、例としてパーム油及びヒマワリ油に由来してもよい。化合物がいくつかのアシル基を含む場合、これらの基は、同一であっても異なっていてもよい。
【００７８】
これらの生成物は、例えば、場合によりオキシアルキレン化されているトリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、アルキルジエタノールアミン又はアルキルジイソプロパノールアミンを、脂肪酸に又は植物若しくは動物起源の脂肪酸の混合物に、直接エステル化することによって、又はそれらのメチルエステルをエステル交換することによって得ることができる。このエステル化に続いて、ハロゲン化アルキル、例えばハロゲン化メチル及びハロゲン化エチル;硫酸ジアルキル、例えば硫酸ジメチル及び硫酸ジエチル;メタンスルホン酸メチル;パラ-トルエンスルホン酸メチル;グリコールクロロヒドリン;並びにグリセロールクロロヒドリンから選択されるアルキル化剤を使用して四級化してもよい。
【００７９】
そのような化合物は、例えば、Cognis社によってDehyquart(登録商標)の名称で、Stepan社によってStepanquat(登録商標)の名称で、Ceca社によってNoxamium(登録商標)の名称で、及びRewo-Goldschmidt社によって「Rewoquat(登録商標)WE 18」の名称で販売されている。
【００８０】
本発明による組成物中で使用することができるアンモニウム塩の他の非限定的な例には、米国特許第4,874,554号及び第4,137,180号に記載されている少なくとも1個のエステル官能基を含むアンモニウム塩が含まれる。
【００８１】
本発明による組成物中で使用することができる上述の第四級アンモニウム塩には、式(I)に相当するもの、例えば、塩化テトラアルキルアンモニウム、例として塩化ジアルキルジメチルアンモニウム及び塩化アルキルトリメチルアンモニウム(そのアルキル基は、約12から22個の炭素原子を含む)、例えば塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム及び塩化ベンジルジメチルステアリルアンモニウム;塩化パルミチルアミドプロピルトリメチルアンモニウム;並びにVan Dyk社によって「Ceraphyl(登録商標)70」の名称で販売されている塩化ステアラミドプロピルジメチル(酢酸ミリスチル)アンモニウムが含まれるがこれらに限定されない。
【００８２】
一実施形態によれば、本発明による組成物中で使用することができるカチオン性界面活性剤は、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、クオタニウム-83、クオタニウム-87、クオタニウム-22、塩化ベヘニルアミドプロピル-2,3-ジヒドロキシプロピルジメチルアンモニウム、塩化パルミチルアミドプロピルトリメチルアンモニウム、及びステアラミドプロピルジメチルアミンから選択される。
【００８３】
(a-4)非イオン性界面活性剤
本発明による組成物は、少なくとも1種の非イオン性界面活性剤を含んでもよい。2種以上の非イオン性界面活性剤を組み合わせて使用してもよい。
【００８４】
非イオン性界面活性剤は、それら自体で周知の化合物である(例えば、この点に関しては、「Handbook of Surfactants」、M. R. Porter著、Blackie & Son出版社(Glasgow及びLondon)、1991年、116〜178頁を参照されたい)。したがって、それらは、例えば、アルコール、α-ジオール、アルキルフェノール及び脂肪酸のエステルから選択することができ、これらの化合物は、エトキシル化、プロポキシル化又はグリセロール化されており、例えば8から30個の炭素原子を含む少なくとも1つの脂肪鎖を有し、エチレンオキシド又はプロピレンオキシド基の数が2から50の範囲であり、グリセロール基の数が1から30の範囲であることが可能である。マルトース誘導体も挙げることができる。エチレンオキシド及び/又はプロピレンオキシドのコポリマー;エチレンオキシド及び/又はプロピレンオキシドと、脂肪アルコールとの縮合物;例えば2から30molのエチレンオキシドを含むポリエトキシル化脂肪アミド;例えば1.5から5個、例えば1.5から4個のグリセロール基を含むポリグリセロール化脂肪アミド;2から30molのエチレンオキシドを含むソルビタンのエトキシル化脂肪酸エステル;植物起源のエトキシル化油;スクロースの脂肪酸エステル;ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル;グリセロール(C6〜C24)アルキルポリグリコシドのポリエトキシル化脂肪酸モノ又はジエステル;N-(C6〜C24)アルキルグルカミン誘導体;アミンオキシド、例えば(C10〜C14)アルキルアミンオキシド又はN-(C10〜C14)アシルアミノプロピルモルホリンオキシド;シリコーン界面活性剤;並びにそれらの混合物も非限定的に挙げることができる。
【００８５】
非イオン性界面活性剤は、好ましくは、モノオキシアルキレン化、ポリオキシアルキレン化、モノグリセロール化又はポリグリセロール化非イオン性界面活性剤から選択することができる。オキシアルキレン単位は、より特定すると、オキシエチレン若しくはオキシプロピレン単位、又はそれらの組合せであり、好ましくはオキシエチレン単位である。
【００８６】
挙げることができるモノオキシアルキレン化又はポリオキシアルキレン化非イオン性界面活性剤の例には、単独の又は混合物としての、以下のものが含まれる:
モノオキシアルキレン化又はポリオキシアルキレン化(C8〜C24)アルキルフェノール、
飽和又は不飽和の、直鎖状又は分枝状の、モノオキシアルキレン化又はポリオキシアルキレン化C8〜C30アルコール、
飽和又は不飽和の、直鎖状又は分枝状の、モノオキシアルキレン化又はポリオキシアルキレン化C8〜C30アミド、
飽和又は不飽和の、直鎖状又は分枝状のC8〜C30酸とポリアルキレングリコールとのエステル、
飽和又は不飽和の、直鎖状又は分枝状のC8〜C30酸とソルビトールとのモノオキシアルキレン化又はポリオキシアルキレン化エステル、
飽和又は不飽和の、モノオキシアルキレン化又はポリオキシアルキレン化植物油、
とりわけ、エチレンオキシド及び/又はプロピレンオキシドの縮合物。
【００８７】
界面活性剤は、好ましくは、1から100の間、最も好ましくは2から50の間のモル数のエチレンオキシド及び/又はプロピレンオキシドを含有する。本発明の実施形態の1つによれば、ポリオキシアルキレン化非イオン性界面活性剤は、ポリオキシエチレン化脂肪アルコール(脂肪アルコールのポリエチレングリコールエーテル)及びポリオキシエチレン化脂肪エステル(脂肪酸のポリエチレングリコールエステル)から選択される。
【００８８】
挙げることができるポリオキシエチレン化飽和脂肪アルコール(又はC8〜C30アルコール)の例には、ラウリルアルコールのエチレンオキシド付加物、とりわけ5から50個のオキシエチレン単位を含有するもの、より特定すると7から12個のオキシエチレン単位を含有するもの(CTFA名としてはラウレス-7からラウレス-12);ベヘニルアルコールのエチレンオキシド付加物、とりわけ9から50個のオキシエチレン単位を含有するもの(CTFA名としてはベヘネス-9からベヘネス-50);セテアリルアルコール(セチルアルコール及びステアリルアルコールの混合物)のエチレンオキシド付加物、とりわけ10から50個のオキシエチレン単位を含有するもの(CTFA名としてはセテアレス-10からセテアレス-50、例えばセテアレス-33);セチルアルコールのエチレンオキシド付加物、とりわけ10から50個のオキシエチレン単位を含有するもの(CTFA名としてはセテス-10からセテス-50);ステアリルアルコールのエチレンオキシド付加物、とりわけ10から50個のオキシエチレン単位を含有するもの(CTFA名としてはステアレス-10からステアレス-50、例えばセテアレス-20);イソステアリルアルコールのエチレンオキシド付加物、とりわけ10から50個のオキシエチレン単位を含有するもの(CTFA名としてはイソステアレス-10からイソステアレス-50);並びにそれらの混合物が含まれる。
【００８９】
挙げることができるポリオキシエチレン化不飽和脂肪アルコール(又はC8〜C30アルコール)の例には、オレイルアルコールのエチレンオキシド付加物、とりわけ2から50個のオキシエチレン単位を含有するもの、より特定すると10から40個のオキシエチレン単位を含有するもの(CTFA名としてはオレス-10からオレス-40);及びそれらの混合物が含まれる。
【００９０】
モノグリセロール化又はポリグリセロール化非イオン性界面活性剤の例としては、モノグリセロール化又はポリグリセロール化C8〜C40アルコールが好ましくは使用される。
【００９１】
特に、モノグリセロール化又はポリグリセロール化C8〜C40アルコールは、以下の式に相当する:
RO-[CH2-CH(CH2OH)-O]m-H又はRO-[CH(CH2OH)-CH2O]m-H
[式中、Rは、直鎖状又は分枝状のC8〜C40、好ましくはC8〜C30アルキル又はアルケニル基を表し、mは、1から30、好ましくは1.5から10の範囲の数を表す]。
【００９２】
本発明との関連で好適な化合物の例としては、4molのグリセロールを含有するラウリルアルコール(INCI名:ポリグリセリル-4ラウリルエーテル)、1.5molのグリセロールを含有するラウリルアルコール、4molのグリセロールを含有するオレイルアルコール(INCI名:ポリグリセリル-4オレイルエーテル)、2molのグリセロールを含有するオレイルアルコール(INCI名:ポリグリセリル-2オレイルエーテル)、2molのグリセロールを含有するセテアリルアルコール、6molのグリセロールを含有するセテアリルアルコール、6molのグリセロールを含有するオレオセチルアルコール、及び6molのグリセロールを含有するオクタデカノールを挙げることができる。
【００９３】
アルコールは、mの値が統計値を表すのと同様に、アルコールの混合物を表す場合があり、これは、市販製品において、いくつかの種のポリグリセロール化脂肪アルコールが混合物の形態で共存しうることを意味する。
【００９４】
モノグリセロール化又はポリグリセロール化アルコールの中では、1molのグリセロールを含有するC8/C10アルコール、1molのグリセロールを含有するC10/C12アルコール及び1.5molのグリセロールを含有するC12アルコールを使用することが好ましい。
【００９５】
モノグリセロール化又はポリグリセロール化C8〜C40脂肪エステルは、以下の式に相当しうる:
R'O-[CH2-CH(CH2OR''')-O]m-R''又はR'O-[CH(CH2OR''')-CH2O]m-R''
[式中、R'、R''及びR'''のそれぞれは、独立して、水素原子、又は直鎖状若しくは分枝状のC8〜C40、好ましくはC8〜C30アルキル-CO-若しくはアルケニル-CO-基を表し、ただし、R'、R''及びR'''の少なくとも1つは、水素原子ではないことを条件とし、mは、1から30、好ましくは1.5から10の範囲の数を表す]。
【００９６】
挙げることができるポリオキシエチレン化脂肪エステルの例には、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸又はベヘン酸のエステルのエチレンオキシド付加物、及びそれらの混合物、とりわけ9から100個のオキシエチレン単位を含有するもの、例えばラウリン酸PEG-9からPEG-50(CTFA名:ラウリン酸PEG-9からラウリン酸PEG-50);パルミチン酸PEG-9からPEG-50(CTFA名:パルミチン酸PEG-9からパルミチン酸PEG-50);ステアリン酸PEG-9からPEG-50(CTFA名:ステアリン酸PEG-9からステアリン酸PEG-50);パルミトステアリン酸PEG-9からPEG-50;ベヘン酸PEG-9からPEG-50(CTFA名:ベヘン酸PEG-9からベヘン酸PEG-50);モノステアリン酸ポリエチレングリコール100 EO(CTFA名:ステアリン酸PEG-100);及びそれらの混合物が含まれる。
【００９７】
本発明の実施形態の1つによれば、非イオン性界面活性剤は、ポリオールと、例えば8から24個の炭素原子、好ましくは12から22個の炭素原子を含有する飽和又は不飽和鎖を有する脂肪酸とのエステル、及び好ましくは10から200個、より好ましくは10から100個のオキシアルキレン単位を含有するそれらのポリオキシアルキレン化誘導体、例えばC8〜C24、好ましくはC12〜C22脂肪酸のグリセリルエステル、及び好ましくは10から200個、より好ましくは10から100個のオキシアルキレン単位を含有するそれらのポリオキシアルキレン化誘導体;C8〜C24、好ましくはC12〜C22脂肪酸のソルビトールエステル、及び好ましくは10から200個、より好ましくは10から100個のオキシアルキレン単位を含有するそれらのポリオキシアルキレン化誘導体;C8〜C24、好ましくはC12〜C22脂肪酸の糖(スクロース、マルトース、グルコース、フルクトース、及び/又はアルキルグリコース)エステル、及び好ましくは10から200個、より好ましくは10から100個のオキシアルキレン単位を含有するそれらのポリオキシアルキレン化誘導体;脂肪アルコールのエーテル;糖及びC8〜C24、好ましくはC12〜C22脂肪アルコールのエーテル;並びにそれらの混合物から選択することができる。
【００９８】
脂肪酸のグリセリルエステルとしては、ステアリン酸グリセリル(モノ-、ジ-及び/又はトリステアリン酸グリセリル)(CTFA名:ステアリン酸グリセリル)、ラウリン酸グリセリル又はリシノレイン酸グリセリル、並びにそれらの混合物を列挙することができ、それらのポリオキシアルキレン化誘導体としては、脂肪酸とポリオキシアルキレン化グリセロールとのモノ-、ジ-又はトリエステル(脂肪酸とグリセロールのポリアルキレングリコールエーテルとのモノ-、ジ-又はトリエステル)、好ましくはステアリン酸(モノ-、ジ-及び/又はトリステアリン酸)ポリオキシエチレン化グリセリル、例えばステアリン酸(モノ-、ジ-及び/又はトリステアリン酸)PEG-20グリセリルを列挙することができる。
【００９９】
これらの界面活性剤の混合物、例えばUniqema社によってARLACEL 165の名称で市販されている、ステアリン酸グリセリル及びステアリン酸PEG-100を含有する製品、並びにGoldschmidt社によってTEGINの名称で市販されている、ステアリン酸グリセリル(モノ-及びジステアリン酸グリセリル)及びステアリン酸カリウムを含有する製品(CTFA名:ステアリン酸グリセリルSE)等も使用することができる。
【０１００】
C8〜C24脂肪酸のソルビトールエステル及びそれらのポリオキシアルキレン化誘導体は、パルミチン酸ソルビタン、イソステアリン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、並びに例えば20から100 EOを含有する脂肪酸及びアルコキシル化ソルビタンのエステル、例えばICI社によってSpan 60の名称で販売されているモノステアリン酸ソルビタン(CTFA名:ステアリン酸ソルビタン)、ICI社によってSpan 40の名称で販売されているモノパルミチン酸ソルビタン(CTFA名:パルミチン酸ソルビタン)、及びICI社によってTween 65の名称で販売されているトリステアリン酸ソルビタン20 EO(CTFA名:ポリソルベート65)、トリオレイン酸ポリエチレンソルビタン(ポリソルベート85)又はUniqema社によってTween 20若しくはTween 60の商品名で市販されている化合物等から選択することができる。
【０１０１】
脂肪酸及びグルコース又はアルキルグルコースのエステルとしては、パルミチン酸グルコース、セスキステアリン酸アルキルグルコース、例えばセスキステアリン酸メチルグルコース、パルミチン酸アルキルグルコース、例えばパルミチン酸メチルグルコース又はパルミチン酸エチルグルコース、メチルグルコシド脂肪エステル、メチルグルコシド及びオレイン酸のジエステル(CTFA名:ジオレイン酸メチルグルコース)、メチルグルコシド及びオレイン酸/ヒドロキシステアリン酸の混合物の混合エステル(CTFA名:ジオレイン酸/ヒドロキシステアリン酸メチルグルコース)、メチルグルコシド及びイソステアリン酸のエステル(CTFA名:イソステアリン酸メチルグルコース)、メチルグルコシド及びラウリン酸のエステル(CTFA名:ラウリン酸メチルグルコース)、メチルグルコシド及びイソステアリン酸のモノエステル及びジエステルの混合物(CTFA名:セスキ-イソステアリン酸メチルグルコース)、メチルグルコシド及びステアリン酸のモノエステル及びジエステルの混合物(CTFA名:セスキステアリン酸メチルグルコース)、特にAMERCHOL社によってGlucate SSの名称で市販されている製品、並びにそれらの混合物を列挙することができる。
【０１０２】
脂肪酸及びグルコース又はアルキルグルコースのエトキシル化エーテルとしては、例えば、脂肪酸及びメチルグルコースのエトキシル化エーテル、特に約20モルのエチレンオキシドを有するメチルグルコース及びステアリン酸のジエステルのポリエチレングリコールエーテル(CTFA名:ジステアリン酸PEG-20メチルグルコース)、例えばAMERCHOL社によってGlucam E-20 distearateの名称で市販されている製品、約20モルのエチレンオキシドを有するメチル-グルコース及びステアリン酸のモノエステル及びジエステルの混合物のポリエチレングリコールエーテル(CTFA名:セスキステアリン酸PEG-20メチルグルコース)、特にAMERCHOL社によってGlucamate SSE-20の名称で市販されている製品及びGOLDSCHMIDT社によってGrillocose PSE-20の名称で市販されているもの、並びにそれらの混合物を列挙することができる。
【０１０３】
スクロースエステルとしては、例えば、パルミト-ステアリン酸サッカロース、ステアリン酸サッカロース及びモノラウリン酸サッカロースを列挙することができる。
【０１０４】
糖エーテルとしては、アルキルポリグルコシドを使用することができ、例えば、デシルグルコシド、例えばKao Chemicals社によってMYDOL 10の名称で市販されている製品、Henkel社によってPLANTAREN 2000の名称で市販されている製品、及びSeppic社によってORAMIX NS 10の名称で市販されている製品、カプリリル/カプリルグルコシド、例えばSeppic社によってORAMIX CG 110の名称で又はBASF社によってLUTENSOL GD 70の名称で市販されている製品、ラウリルグルコシド、例えばHenkel社によってPLANTAREN 1200 N及びPLANTACARE 1200の名称で市販されている製品、ココ-グルコシド、例えばHenkel社によってPLANTACARE 818/UPの名称で市販されている製品、セトステアリルアルコールと場合によって混合されているセトステアリルグルコシド、例えばSeppic社によってMONTANOV 68の名称で、Goldschmidt社によってTEGO-CARE CG90の名称で、及びHenkel社によってEMULGADE KE3302の名称で市販されているもの、アラキジルグルコシド、例えばSeppic社によってMONTANOV 202の名称で市販されているアラキジル及びベヘニルアルコール並びにアラキジルグルコシドの混合物の形態のもの、ココイルエチルグルコシド、例えばSeppic社によってMONTANOV 82の名称で市販されているセチル及びステアリルアルコールとの混合物(35/65)の形態のもの、並びにそれらの混合物を特に列挙することができる。
【０１０５】
アルコキシル化植物油のグリセリドの混合物、例えばエトキシル化(200 EO)パーム及びコプラ(7 EO)グリセリドの混合物も列挙することができる。
【０１０６】
本発明による非イオン性界面活性剤は、好ましくは、アルケニル又は分枝状のC12〜C22アシル鎖、例えばオレイル又はイソステアリル基を含有する。より好ましくは、本発明による非イオン性界面活性剤は、トリイソステアリン酸PEG-20グリセリルである。
【０１０７】
本発明の実施形態の1つによれば、非イオン性界面活性剤は、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのコポリマー、特に以下の式のコポリマー:
HO(C2H4O)a(C3H6O)b(C2H4O)cH
[式中、a、b及びcは、a+cが2から100の範囲であり、bが14から60の範囲であるような整数である]、及びそれらの混合物から選択することができる。
【０１０８】
本発明の実施形態の1つによれば、非イオン性界面活性剤は、シリコーン界面活性剤から選択することができる。文献US-A-5364633及びUS-A-5411744に開示されたものを非限定的に挙げることができる。
【０１０９】
シリコーン界面活性剤は、好ましくは、式(I)の化合物:
【０１１０】
【化１１】
2019014654.tif 000012
【０１１１】
[式中、
R1、R2及びR3は、互いに独立して、C1〜C6アルキル基又は-(CH2)x-(OCH2CH2)y-(OCH2CH2CH2)z-OR4基を表し、R1、R2又はR3基の少なくとも1つは、アルキル基でなく、R4は、水素、アルキル基又はアシル基であり、
Aは、0から200の範囲の整数であり、
Bは、0から50の範囲の整数であり、ただし、A及びBは、同時に0に等しいことはないことを条件とし、
xは、1から6の範囲の整数であり、
yは、1から30の範囲の整数であり、
zは、0から5の範囲の整数である]
であってもよい。
【０１１２】
本発明の好ましい一実施形態によれば、式(I)の化合物中、アルキル基は、メチル基であり、xは、2から6の範囲の整数であり、yは、4から30の範囲の整数である。
【０１１３】
式(I)のシリコーン界面活性剤の例としては、式(II)の化合物:
【０１１４】
【化１２】
2019014654.tif 000013
【０１１５】
[式中、Aは、20から105の範囲の整数であり、Bは、2から10の範囲の整数であり、yは、10から20の範囲の整数である]
を挙げることができる。
【０１１６】
式(I)のシリコーン界面活性剤の例としては、式(III)の化合物:
H-(OCH2CH2)y-(CH2)3-[(CH3)2SiO]A'-(CH2)3-(OCH2CH2)y-OH   (III)
[式中、A'及びyは、10から20の範囲の整数である]も挙げることができる。
【０１１７】
使用することができる本発明の化合物は、Dow Corning社によってDC 5329、DC 7439-146、DC 2-5695及びQ4-3667の名称で販売されているものである。化合物DC 5329、DC 7439-146及びDC 2-5695は、それぞれ、Aが22であり、Bが2であり、yが12である式(II)の化合物;Aが103であり、Bが10であり、yが12である式(II)の化合物;Aが27であり、Bが3であり、yが12である式(II)の化合物である。
【０１１８】
化合物Q4-3667は、Aが15であり、yが13である式(III)の化合物である。
【０１１９】
本発明において使用される界面活性剤は、好ましくは、アニオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤からなる群から選択される。
【０１２０】
(a)界面活性剤の量は、本発明による組成物の総質量に対して20質量%以下、好ましくは15質量%以下、より好ましくは10質量%以下であってよく、ただし、(a)界面活性剤の量は、0ではないことを条件とする。(a)界面活性剤の量は、組成物の総質量に対して0.1質量%以上、好ましくは0.5質量%以上、より好ましくは1質量%以上であってよい。
【０１２１】
本発明による組成物中の(a)界面活性剤の量は、組成物の総質量に対して0.1質量%から20質量%、好ましくは0.5質量%から15質量%、より好ましくは1質量%から10質量%の範囲であってよい。
【０１２２】
[脂肪物質]
本発明による組成物は、(b)少なくとも1種の脂肪物質を含む。2種以上の脂肪物質を組み合わせて使用してもよい。したがって、単一のタイプの脂肪物質、又は異なるタイプの脂肪物質の組合せを使用することができる。
【０１２３】
「脂肪物質」という用語は、常温(25℃)及び大気圧(760mmHg)で水に不溶性(溶解度5%未満、好ましくは1%未満、更に優先的には0.1%未満)である有機化合物を意味する。脂肪物質は、その構造中に、少なくとも2個のシロキサン基の配列、又は少なくとも6個の炭素原子を含有する少なくとも1つの炭化水素系鎖を含有することができる。加えて、脂肪性物質は、同じ温度及び圧力条件下で、有機溶媒、例として、クロロホルム、エタノール、ベンゼン又はデカメチルシクロペンタシロキサンに可溶性であってもよい。
【０１２４】
(b)脂肪物質は、液体又は固体の形態であってよい。本明細書において、「液体」及び「固体」は、脂肪物質が、大気圧(760mmHg又は105Pa)下室温(25℃)で、それぞれ液体若しくはペースト(非固体)又は固体の形態であることを意味する。脂肪物質は、室温及び大気圧下で、ペースト又は固体の形態、好ましくは固体の形態の少なくとも1種の脂肪物質を含むことが好ましい。固体の形態の脂肪物質の例としては、例えば、脂肪アルコールを挙げることができる。
【０１２５】
(b)脂肪物質は、主として、固体の形態の脂肪物質からなる。(b)脂肪物質は、液体の形態の脂肪物質を、本発明による組成物の総量に対して好ましくは10質量%未満、より好ましくは5質量%未満、優先的には3質量%未満、更に好ましくは1質量%未満、更に0.5質量%未満、特に0.2質量%未満の量で含んでもよい。本発明の一実施形態では、本発明による組成物は、液体の形態の(b)脂肪物質を含まない。
【０１２６】
(b)脂肪物質は、動物又は植物起源の油、鉱油、合成グリセリド、動物又は植物油及び合成グリセリド以外の脂肪アルコール及び/又は脂肪酸のエステル、脂肪アルコール、脂肪酸、シリコーン油、並びに脂肪族炭化水素からなる群から選択することができる。これらの脂肪物質は、揮発性であっても不揮発性であってもよい。好ましくは、脂肪物質は、動物又は植物起源の油、合成グリセリド、動物又は植物油及び合成グリセリド以外の脂肪エステル、脂肪アルコール、脂肪酸、シリコーン油、並びに脂肪族炭化水素からなる群から選択される。より好ましくは、(b)脂肪物質は、脂肪アルコール、脂肪族炭化水素、好ましくは鉱油、及びそれらの混合物から選択される。
【０１２７】
脂肪族炭化水素の例としては、例えば、直鎖状又は分枝状の炭化水素、例えば鉱油(例えば、流動パラフィン)、パラフィン、ワセリン又はペトロラタム、ナフタレン等;水添ポリイソブテン、イソエイコサン、ポリデセン、水添ポリイソブテン、例えばParleam、及びデセン/ブテンコポリマー;並びにそれらの混合物を挙げることができる。
【０１２８】
他の脂肪族炭化水素の例としては、直鎖状若しくは分枝状、又は場合によって環状のC6〜C16低級アルカンも挙げることができる。挙げることができる例には、ヘキサン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン並びにイソパラフィン、例えばイソヘキサデカン、イソデカン、及びC13〜C14イソパラフィンが含まれる。
【０１２９】
合成グリセリドの例としては、例えば、カプリル酸/カプリン酸トリグリセリド、例としてStearineries Dubois社によって販売されているもの又はDynamit Nobel社によってMiglyol(登録商標)810、812及び818の名称で販売されているものを挙げることができる。
【０１３０】
シリコーン油の例としては、例えば、直鎖状オルガノポリシロキサン、例えばジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等;環状オルガノポリシロキサン、例えばオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等;及びそれらの混合物を挙げることができる。
【０１３１】
植物油の例としては、例えば、アマニ油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、ヒマワリ油、アプリコット油、ダイズ油、アララ油、ヘーゼルナッツ油、コーン油、ミンク油、オリーブ油、アボカド油、サザンカ油、ヒマシ油、サフラワー油、ホホバ油、アーモンド油、ブドウ種子油、ゴマ油、ピーナッツ油、及びそれらの混合物を挙げることができる。
【０１３２】
動物油の例としては、例えば、スクワレン、ペルヒドロスクワレン及びスクワランを挙げることができる。
【０１３３】
有利には上述の動物又は植物油及び合成グリセリドとは異なる、脂肪酸及び/又は脂肪アルコールのエステルの例としては、とりわけ、飽和又は不飽和の、直鎖状又は分枝状のC1〜C26脂肪族一酸又は多酸と、飽和又は不飽和の、直鎖状又は分枝状のC1〜C26脂肪族モノ-又はポリアルコールとのエステルを挙げることができ、エステルの総炭素数は、10以上である。
【０１３４】
モノエステルの中では、ベヘン酸ジヒドロアビエチル;ベヘン酸オクチルドデシル;ベヘン酸イソセチル;乳酸セチル;乳酸アルキル(C12〜C15);乳酸イソステアリル;乳酸ラウリル;乳酸リノレイル;乳酸オレイル;オクタン酸(イソ)ステアリル;オクタン酸イソセチル;オクタン酸オクチル;オクタン酸セチル;オレイン酸デシル;イソステアリン酸イソセチル;ラウリン酸イソセチル;ステアリン酸イソセチル;オクタン酸イソデシル;オレイン酸イソデシル;イソノナン酸イソノニル;パルミチン酸イソステアリル;リシノレイン酸メチルアセチル;ステアリン酸ミリスチル;イソノナン酸オクチル;イソノナン酸2-エチルヘキシル;パルミチン酸オクチル;ペラルゴン酸オクチル;ステアリン酸オクチル;エルカ酸オクチルドデシル;エルカ酸オレイル;パルミチン酸エチル及びパルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸2-エチルヘキシル、パルミチン酸2-オクチルデシル、ミリスチン酸アルキル、例えばミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ブチル、ミリスチン酸セチル、ミリスチン酸2-オクチルドデシル、ミリスチン酸ミリスチル又はミリスチン酸ステアリル、ステアリン酸ヘキシル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸イソブチル;リンゴ酸ジオクチル、ラウリン酸ヘキシル、ラウリン酸2-ヘキシルデシルを挙げることができる。
【０１３５】
更にこの変形形態との関連において、C4〜C22ジカルボン酸又はトリカルボン酸とC1〜C22アルコールとのエステル及びモノ-、ジ-又はトリカルボン酸とC2〜C26ジ-、トリ-、テトラ-又はペンタヒドロキシアルコールとのエステルも使用することができる。
【０１３６】
とりわけ、以下のものを挙げることができる:セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジ-n-プロピル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソステアリル、マレイン酸ジオクチル、ウンデシレン酸グリセリル、ステアロイルステアリン酸オクチルドデシル、モノリシノレイン酸ペンタエリスリチル、テトライソノナン酸ペンタエリスリチル、テトラペラルゴン酸ペンタエリスリチル、テトライソステアリン酸ペンタエリスリチル、テトラオクタン酸ペンタエリスリチル、ジカプリル酸プロピレングリコール、ジカプリン酸プロピレングリコール、エルカ酸トリデシル、クエン酸トリイソプロピル、クエン酸トリイソステアリル、トリ乳酸グリセリル、トリオクタン酸グリセリル、クエン酸トリオクチルドデシル、クエン酸トリオレイル、ジオクタン酸プロピレングリコール、ジヘプタン酸ネオペンチルグリコール、ジイソノナン酸ジエチレングリコール、及びジステアリン酸ポリエチレングリコール。
【０１３７】
上述のエステルの中では、パルミチン酸エチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸ミリスチル、パルミチン酸セチル若しくはパルミチン酸ステアリル、パルミチン酸2-エチルヘキシル、パルミチン酸2-オクチルデシル、ミリスチン酸アルキル、例えばミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ブチル、ミリスチン酸セチル若しくはミリスチン酸2-オクチルドデシル、ステアリン酸ヘキシル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸イソブチル、リンゴ酸ジオクチル、ラウリン酸ヘキシル、ラウリン酸2-ヘキシルデシル、イソノナン酸イソノニル、又はオクタン酸セチルを使用することが好ましい。
【０１３８】
本組成物はまた、脂肪エステルとして、C6〜C30、好ましくはC12〜C22脂肪酸の糖エステル及びジエステルを含んでもよい。「糖」という用語は、アルデヒド又はケトン官能基の有無にかかわらず、いくつかのアルコール官能基を含有し、少なくとも4個の炭素原子を含有する、酸素含有炭化水素系化合物を意味する。これらの糖は、単糖、オリゴ糖又は多糖であってよい。
【０１３９】
挙げることができる好適な糖の例には、スクロース(又はサッカロース)、グルコース、ガラクトース、リボース、フルクトース、マルトース、マンノース、アラビノース、キシロース及びラクトース、並びにそれらの誘導体、とりわけ、アルキル誘導体、例えばメチル誘導体、例としてメチルグルコースが含まれる。
【０１４０】
脂肪酸の糖エステルは、とりわけ、先に記載した糖と、直鎖状又は分枝状の、飽和又は不飽和のC6〜C30、好ましくはC12〜C22脂肪酸とのエステル又はエステルの混合物を含む群から選択することができる。それらが不飽和である場合、これらの化合物は、1から3個の共役又は非共役の炭素-炭素二重結合を含むことができる。
【０１４１】
この変形形態によるエステルはまた、モノ-、ジ-、トリ-、テトラエステル及びポリエステル、並びにそれらの混合物から選択することができる。
【０１４２】
これらのエステルは、例えば、オレイン酸エステル、ラウリン酸エステル、パルミチン酸エステル、ミリスチン酸エステル、ベヘン酸エステル、ヤシ脂肪酸エステル、ステアリン酸エステル、リノール酸エステル、リノレン酸エステル、カプリン酸エステル及びアラキドン酸エステル、又はそれらの混合物、例えば、とりわけオレオ-パルミチン酸、オレオ-ステアリン酸及びパルミト-ステアリン酸の混合エステルから選択することができる。
【０１４３】
モノエステル及びジエステル、とりわけスクロース、グルコース又はメチルグルコースのモノ-又はジオレイン酸エステル、ステアリン酸エステル、ベヘン酸エステル、オレオパルミチン酸エステル、リノール酸エステル、リノレン酸エステル及びオレオステアリン酸エステルを使用することがより特に好ましい。
【０１４４】
挙げることができる例は、Amerchol社によってGlucate(登録商標)DOの名称で販売されている製品であり、これは、ジオレイン酸メチルグルコースである。
【０１４５】
更に挙げることができる糖と脂肪酸とのエステル又はエステルの混合物の例には、以下のものが含まれる:
- Crodesta社によってF160、F140、F110、F90、F70及びSL40の名称で販売されている、それぞれ73%モノエステル及び27%ジエステル及びトリエステル、61%モノエステル及び39%ジエステル、トリエステル及びテトラエステル、52%モノエステル及び48%ジエステル、トリエステル及びテトラエステル、45%モノエステル及び55%ジエステル、トリエステル及びテトラエステル、39%モノエステル及び61%ジエステル、トリエステル及びテトラエステルから形成されるパルミトステアリン酸スクロース、並びにモノラウリン酸スクロースを示す製品、
- 例えばB370で参照され、20%モノエステル及び80%ジ-トリエステル-ポリエステルから形成されるベヘン酸スクロースに相当する、Ryoto Sugar Estersの名称で販売されている製品、
- Goldschmidt社によってTegosoft(登録商標)PSEの名称で販売されているモノ-ジパルミト-ステアリン酸スクロース。
【０１４６】
脂肪物質は、少なくとも1種の脂肪酸であってよく、2種以上の脂肪酸を使用してもよい。脂肪酸は、酸性形態(即ち、石鹸を回避するため、塩化されていない)であるべきであり、飽和であっても不飽和であってもよく、6から30個の炭素原子、特に9から30個の炭素原子を含有し、特に1個又は複数のヒドロキシル基(特に1から4個)で場合により置換されている。それらが不飽和である場合、これらの化合物は、1から3個の共役又は非共役の炭素-炭素二重結合を含むことができる。それらは、より特定すると、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸及びイソステアリン酸から選択される。好ましくは、脂肪物質は、脂肪酸ではない。
【０１４７】
脂肪物質は、少なくとも1種の脂肪アルコールであってよく、2種以上の脂肪アルコールを使用してもよい。
【０１４８】
「脂肪アルコール」という用語は、本明細書において、飽和又は不飽和の、直鎖状又は分枝状の、任意のC8〜C30脂肪アルコールを意味し、これは、特に1個又は複数のヒドロキシル基(特に1から4個)で場合により置換されている。それらが不飽和である場合、これらの化合物は、1から3個の共役又は非共役の炭素-炭素二重結合を含むことができる。
【０１４９】
C8〜C30脂肪アルコールの中では、例えば、C12〜C22脂肪アルコールが使用される。これらの中では、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、リノレイルアルコール、ウンデシレニルアルコール、パルミトレイルアルコール、リノレニルアルコール、ミリスチルアルコール、アラキドニルアルコール及びエルシルアルコール、並びにそれらの混合物を挙げることができる。一実施形態では、セチルアルコール、ステアリルアルコール又はそれらの混合物(例えば、セテアリルアルコール)、及びミリスチルアルコールを、固体脂肪物質として使用することができる。別の実施形態では、イソステアリルアルコールを、液体脂肪物質として使用することができる。
【０１５０】
脂肪物質は、ワックスであってもよい。本明細書において、「ワックス」は、脂肪物質が、大気圧(760mmHg)下室温(25℃)で実質的に固体の形態であり、一般に35℃以上の融点を有することを意味する。ワックス状の脂肪物質としては、化粧品において一般に使用されるワックスを、単独で又はそれらを組み合わせて使用することができる。
【０１５１】
例えば、ワックスは、カルナウバワックス、マイクロクリスタリンワックス、オゾケライト、水添ホホバ油、ポリエチレンワックス、例えばNew Phase Technologies社によって「Performalene 400 Polyethylene」の名称で販売されているワックス、シリコーンワックス、例としてポリ(C24〜C28)アルキルメチルジメチルシロキサン、例えばGoldschmidt社によって「Abil Wax 9810」の名称で販売されている製品、パーム脂、Kester Keunen社によって「Kester Wax K82H」の名称で販売されているステアリン酸アルキル(C20〜C40)、安息香酸ステアリル、セラックワックス、及びそれらの混合物から選択することができる。例えば、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、オゾケライト、水添ホホバ油及びポリエチレンワックスから選択されるワックスを使用することができる。少なくとも1つの実施形態では、ワックスは、好ましくは、キャンデリラワックス及びオゾケライト、並びにそれらの混合物から選択される。
【０１５２】
(b)脂肪物質としては、脂肪アルコールが特に好ましい。とりわけ、(b)脂肪物質は、固体の形態の少なくとも1種の脂肪アルコールを含む。
【０１５３】
(b)脂肪物質の量は、本発明による組成物の総質量に対して50質量%以下、好ましくは40質量%以下、より好ましくは30質量%以下、更に好ましくは20質量%以下であってよく、ただし、(b)脂肪物質の量は、0ではないことを条件とする。(b)脂肪物質の量は、組成物の総質量に対して1質量%以上、好ましくは5質量%以上、より好ましくは10質量%以上であってよい。
【０１５４】
本発明による組成物中の(b)脂肪物質の量は、組成物の総質量に対して1質量%から50質量%、好ましくは5質量%から40質量%、より好ましくは10質量%から30質量%の範囲であってよい。
【０１５５】
[アクリルポリマー]
本発明による組成物は、(c)少なくとも1種のアクリルポリマーを含む。2種以上のアクリルポリマーを組み合わせて使用してもよい。したがって、単一のタイプのアクリルポリマー、又は異なるタイプのアクリルポリマーの組合せを使用することができる。
【０１５６】
本発明による前記(c)アクリルポリマーは、スルホン酸基を有する少なくとも1種のモノマーを含むアクリルコポリマー、アクリル酸ポリマー、及び他のアクリルポリマーのいずれかであってよい。
【０１５７】
好ましくは、(c)アクリルポリマーは、親水性アクリルポリマーである。本発明によれば、「親水性アクリルポリマー」という用語は、非疎水性及び非両親媒性のアクリルポリマーを意味する。
【０１５８】
(c-1)スルホン酸基を有する少なくとも1種のモノマーを含むアクリルポリマー
第1の実施形態によれば、本発明に従って使用される(c)アクリルポリマーは、スルホン酸基を有する少なくとも1種のモノマーを含む。
【０１５９】
本発明に従って使用されるポリマーは、スルホン酸基を有する少なくとも1種のエチレン性不飽和モノマーから得ることができるホモポリマーであり、遊離形態又は部分的に若しくは完全に中和された形態であってよい。
【０１６０】
優先的には、本発明によるポリマーは、無機塩基(水酸化ナトリウム、水酸化カリウム若しくはアンモニア水)又は有機塩基、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノメチルプロパンジオール、N-メチルグルカミン、塩基性アミノ酸、例としてアルギニン及びリジン、並びにこれらの化合物の混合物で部分的に又は完全に中和されている。それらは、一般に中和されている。
【０１６１】
本発明において、「中和されている」という用語は、完全に又はほぼ完全に中和されている、即ち、少なくとも90%中和されているポリマーを意味する。
【０１６２】
本発明の組成物中で使用されるポリマーは、一般に、1000から20000000g/molの範囲、好ましくは20000から5000000g/molの範囲、更に優先的には100000から1500000g/molの数平均分子量を有する。
【０１６３】
本発明によるこれらのポリマーは、架橋されていても架橋されていなくてもよい。
【０１６４】
本発明の組成物中で使用されるポリマーのスルホン酸基を有するモノマーは、とりわけ、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、(メタ)アクリルアミド(C1〜C22)アルキルスルホン酸、N-(C1〜C22)アルキル(メタ)アクリルアミド(C1〜C22)アルキルスルホン酸、例えばウンデシルアクリルアミドメタンスルホン酸、更にはその部分的に又は完全に中和された形態、及びそれらの混合物から選択される。
【０１６５】
本発明の好ましい一実施形態によれば、スルホン酸基を有するモノマーは、(メタ)アクリルアミド(C1〜C22)アルキルスルホン酸、例としてアクリルアミドメタンスルホン酸、アクリルアミドエタンスルホン酸、アクリルアミドプロパンスルホン酸、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、2-メタクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、2-アクリルアミド-n-ブタンスルホン酸、2-アクリルアミド-2,4,4-トリメチルペンタンスルホン酸、2-メタクリルアミドドデシルスルホン酸及び2-アクリルアミド-2,6-ジメチル-3-ヘプタンスルホン酸、更にはその部分的に又は完全に中和された形態、並びにそれらの混合物から選択される。
【０１６６】
より特定すると、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸(AMPS(登録商標))、更にはその部分的に又は完全に中和された形態が使用される。
【０１６７】
本発明によれば、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸(AMPS(登録商標))モノマーは、好ましくは、以下の一般式(1):
【０１６８】
【化１３】
2019014654.tif 000014
【０１６９】
[式中、X+は、カチオン性対イオン、特にアルカリ金属若しくはアルカリ土類金属、又はアンモニウム、好ましくはアルカリ金属又はアンモニウムイオンを示し、R1は、水素原子又は直鎖状若しくは分枝状のC1〜C6アルキル基、例えばメチルを示し、R1は、好ましくは、水素原子を示す]
に相当する。
【０１７０】
ポリマーが架橋されている場合、架橋剤は、フリーラジカル重合によって得られるポリマーの架橋に通常使用されるポリオレフィン性不飽和化合物から選択することができる。
【０１７１】
挙げることができる架橋剤の例には、ジビニルベンゼン、ジアリルエーテル、ジプロピレングリコールジアリルエーテル、ポリグリコールジアリルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ヒドロキノンジアリルエーテル、ジ(メタ)アクリル酸エチレングリコール若しくはテトラエチレングリコール、トリアクリル酸トリメチロールプロパン、メチレンビスアクリルアミド、メチレンビスメタクリルアミド、トリアリルアミン、シアヌル酸トリアリル、マレイン酸ジアリル、テトラアリルエチレンジアミン、テトラアリルオキシエタン、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、(メタ)アクリル酸アリル、糖類のアルコールのアリルエーテル、又は他の多官能性アルコールのアリル若しくはビニルエーテル、更にはリン酸及び/又はビニルホスホン酸誘導体のアリルエステル、或いはこれらの化合物の混合物が含まれる。
【０１７２】
本発明の好ましい一実施形態によれば、架橋剤は、メチレンビスアクリルアミド、メタクリル酸アリル及びトリアクリル酸トリメチロールプロパン(TMPTA)から選択される。架橋度は、一般に、ポリマーに対して0.01mol%から10mol%、より特定すると0.2mol%から2mol%の範囲である。
【０１７３】
スルホン酸基を有するモノマーのホモポリマーは、1種又は複数の架橋剤で架橋されていてもよい。
【０１７４】
これらのホモポリマーは、一般に架橋及び中和されており、以下の工程:
(a)遊離形態の2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸等のモノマーを、tert-ブタノールの溶液又は水及びtert-ブタノールの溶液に分散又は溶解させる工程と、
(b)(a)で得られたモノマー溶液又は分散体を、90%から100%の範囲のポリマーのスルホン酸官能基の中和度を得ることを可能にする量の、1種又は複数の無機又は有機塩基、好ましくはアンモニアNH3水で中和する工程と、
(c)(b)で得られた溶液又は分散体に架橋モノマーを添加する工程と、
(d)フリーラジカル開始剤の存在下、10から150℃の範囲の温度で、標準的なフリーラジカル重合を実施する工程であって、ポリマーがtert-ブタノール系溶液又は分散体中で沈殿する、工程と
を含む調製方法に従って得ることができる。
【０１７５】
好ましいAMPS(登録商標)ホモポリマーは、一般に、ランダムに分布した、
a)90質量%から99.9質量%の、下記の一般式(2):
【０１７６】
【化１４】
2019014654.tif 000015
【０１７７】
[式中、X+は、プロトン、アルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオン又はアンモニウムイオンを示し、カチオンX+の10mol%以下は、場合によってプロトンH+である]
の単位と、
b)0.01質量%から10質量%の、少なくとも2つのオレフィン性二重結合を含有する少なくとも1種のモノマーに由来する架橋単位と
を含むことを特徴とし、質量割合は、ポリマーの総質量に対して規定される。
【０１７８】
より特に好ましい本発明によるホモポリマーは、98質量%から99.5質量%の式(2)の単位及び0.2質量%から2質量%の架橋単位を含む。
【０１７９】
とりわけ挙げることができるこのタイプのポリマーは、Clariant社によってHostacerin AMPS(登録商標)(CTFA名:アンモニウムポリアクリルジメチルタウラミド)の商品名で販売されている又はSimulgel 800(CTFA名:ポリアクリロイルジメチルタウリンアンモニウム)でSeppic社によって販売されている、架橋及び中和された2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸ホモポリマーである。
【０１８０】
スルホン酸基を有する少なくとも1種のモノマーを含む他のアクリルポリマーとしては、とりわけ、アクリロイルジメチルタウレートポリマー、好ましくはアクリロイルジメチルタウレートコポリマーを挙げることができる。アクリロイルジメチルタウレートポリマーは、モノマーとしてアクリロイルジメチルタウレートを含むポリマーであり、アクリロイルジメチルタウレートコポリマーは、モノマーとしてアクリロイルジメチルタウレート及び1種又は複数の他のモノマーを含むコポリマーである。アクリロイルジメチルタウレートコポリマーとしては、アクリロイルジメチルタウレート及びビニルピロリドン(VP)のコポリマー、例えばClariant社からAristoflex AVCの名称で販売されているアクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/VPコポリマーを挙げることができる。
【０１８１】
とりわけ、スルホン酸基を有する少なくとも1種のモノマーを含む(c)アクリルポリマーとしては、アクリルアミド/AMPS(登録商標)コポリマーを挙げることができる。
【０１８２】
この実施形態によれば、アクリルポリマーは、(i)アクリルアミド(モノマー1)と、(ii)2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸と、(iii)本明細書において架橋剤を構成する、少なくとも1種のポリオレフィン性不飽和化合物(モノマー3)との間の反応に由来する単位から形成される架橋アニオン性コポリマーである。
【０１８３】
本発明との関連で使用される架橋アニオン性コポリマーは、それ自体が既に知られている生成物であり、その調製は、とりわけ特許出願EP-A-0503853に記載されており、したがって、その内容は、その全体が参照により本明細書に組み込まれる。
【０１８４】
このように、上記のコポリマーは、その構成に含まれる3種の異なるコモノマーから、エマルション重合技術に従って従来通りに得ることができる。
【０１８５】
本発明によるコポリマーの調製のための架橋剤として使用されるポリオレフィン性不飽和モノマーは、好ましくは、メチレンビスアクリルアミド、アリルスクロース及びペンタエリスリトールによって形成される群から選択される。更に優先的には、メチレンビスアクリルアミドが使用される。
【０１８６】
好ましくは、前記ポリオレフィン性不飽和化合物は、全体としてのモノマー単位1モル当たり0.06から1mmolの間の濃度でコポリマー中に存在する。
【０１８７】
アクリルアミドとAMPS(登録商標)とのmol%で表される比は、優先的には85/15から15/85の間、有利には70/30から30/70の間、更に優先的には65/35から35/65の間、更に特定すると60/40から40/60の間である。加えて、AMPS(登録商標)は、一般に、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム若しくは低分子量アミン、例えばトリエタノールアミン、又はそれらの混合物で、少なくとも部分的に塩の形態に中和されている。
【０１８８】
本発明の実施との関連で特に好ましい架橋コポリマーは、上述の特許出願EP-A-0503853の実施例1において調製されるものに相当し、これは、その場合、油中水型逆エマルションの形態である。より正確には、このコポリマーは、60mol%のアクリルアミド及び40mol%のAMPS(登録商標)のナトリウム塩から形成され、総モノマー混合物1モル当たり0.22mmolの割合のメチレンビスアクリルアミドで架橋されている。最終油中水型逆エマルションは、好ましくは、約40質量%の上記に規定した架橋コポリマー及び約4質量%のエトキシル化脂肪アルコールを含有し、HLBは約12.5である。
【０１８９】
本発明に従ってより特に使用される架橋コポリマーは、SEPPIC社によって販売されているSepigel 305(CTFA名:ポリアクリルアミド/C13〜14イソパラフィン/ラウレス7)若しくはSimulgel 600(CTFA名:アクリルアミド/アクリロイルジメチルタウリンナトリウムコポリマー/イソヘキサデカン/ポリソルベート80)、又はSimulgel EG(CTFA名:アクリル酸ナトリウム/アクリロイルジメチルタウリンナトリウムコポリマー/イソヘキサデカン/ポリソルベート80)の名称で販売されている製品である。
【０１９０】
スルホン酸基を有する少なくとも1種のモノマーを含むアクリルコポリマーの他の好ましい例としては、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸(AMPS(登録商標))の少なくとも1種のモノマー、疎水性基を有する少なくとも1種のモノマー、及びいかなる疎水性基も含まない少なくとも1種のエチレン性不飽和モノマーを含むAMPS(登録商標)コポリマーを挙げることができる。
【０１９１】
本発明との関連において、「疎水性基」という用語は、6から50個の炭素原子を含む、炭化水素系の、分枝状又は非分枝状の、飽和又は不飽和の脂肪鎖であると理解される。
【０１９２】
この実施形態では、前述の一般式(1)によって表される2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸(AMPS(登録商標))モノマーを好ましくは使用することができる。
【０１９３】
AMPS(登録商標)コポリマーは、疎水性基を有する少なくとも1種のモノマーを含み、このモノマーは、好ましくは、6から50個の炭素原子、好ましくは6から22個、より特定すると12から18個の炭素原子を含む少なくとも1つの脂肪炭化水素系鎖を含むエチレン性不飽和モノマーである。
【０１９４】
疎水性基を有するモノマーは、好ましくは、式(3):
【０１９５】
【化１５】
2019014654.tif 000016
【０１９６】
[式中、R1は、水素原子又は直鎖状若しくは分枝状のC1〜C6アルキル基、好ましくはメチルを示し、Yは、O又はNHを示し、R2は、6から50個の炭素原子、より好ましくは6から22個の炭素原子、更に好ましくは12から18個の炭素原子を含む炭化水素系基を示し、xは、0から100の範囲の数を示す]
のアクリレート又はアクリルアミドから選択される。
【０１９７】
本発明の特定の一実施形態によれば、式(3)中、Yは、酸素原子を示す。
【０１９８】
本発明の特定の一実施形態によれば、式(3)中、R1基は、メチルを表す。
【０１９９】
本発明の特定の一実施形態によれば、xは、3から25の間の整数を表し、xは、好ましくは、4に等しい。
【０２００】
本発明の特定の一実施形態によれば、式(3)中、R2基は、12から18個の炭素原子を含むアルキル基を表す。
【０２０１】
本発明の特定の一実施形態によれば、式(3)の疎水性モノマーは、Y基が、Oを示し、R2基が、12個の炭素原子を含むアルキル基を表し、xが、4に等しい、式(3)の化合物に相当する、テトラエトキシル化(4EO)メタクリル酸ラウリルである。
【０２０２】
好ましくは、疎水性基を有するモノマーは、テトラエトキシル化メタクリル酸ラウリルである。
【０２０３】
本発明の特定の一実施形態によれば、AMPS(登録商標)コポリマーは、xが、0に等しく、Yが、酸素原子を表し、R1基が、メチルを表し、R2基が、12から18個の炭素原子を含むアルキル基を表す、式(3)の少なくとも1種のモノマーを含んでもよい。
【０２０４】
この実施形態では、疎水性基を有するモノマーは、好ましくは、メタクリル酸ラウリルである。
【０２０５】
好ましくは、AMPS(登録商標)コポリマーは、疎水性基を有するモノマーとして、メタクリル酸ラウリル及びテトラエトキシル化メタクリル酸ラウリルを含む。
【０２０６】
AMPS(登録商標)コポリマーはまた、好ましくは以下の一般式(4):
【０２０７】
【化１６】
2019014654.tif 000017
【０２０８】
[式中、R1は、水素原子又は直鎖状若しくは分枝状のC1〜C4アルキル基を示し、R1は、好ましくは、水素原子を示し、R2は、直鎖状又は分枝状のC1〜C4アルキル基を示し、R3は、直鎖状又は分枝状のC1〜C4アルキル基を示し、R2及びR3は、好ましくは、メチルを示す]
に相当する、いかなる疎水性基も含まない少なくとも1種のエチレン性不飽和モノマーを含む。
【０２０９】
いかなる疎水性基も含まないエチレン性不飽和モノマーは、(メタ)アクリルアミド、例えばアクリルアミド、(メタ)アクリル酸及びそのエステル((メタ)アクリル酸エステル)、例えばアクリル酸2-ヒドロキシエチル、ビニルピロリドン、N-(C1〜C4)アルキルアクリルアミド、並びにN,N-ジ(C1〜C4)アルキルアクリルアミド、例えばN,N-ジメチルアクリルアミドから選択される。
【０２１０】
好ましくは、いかなる疎水性基も含まないエチレン性不飽和モノマーは、N,N-ジメチルアクリルアミドである。
【０２１１】
好ましくは、AMPS(登録商標)コポリマーは、好ましくは架橋されている、好ましくは完全に塩化されている2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸と、N,N-ジメチルアクリルアミドと、テトラエトキシル化メタクリル酸ラウリルと、メタクリル酸ラウリルとのコポリマー、例えば、Seppic社によってSepimax zenの名称で販売されている、INCI名がポリアクリレートクロスポリマー-6であるコポリマー等から選択される。
【０２１２】
(c-2)アクリル酸ポリマー及び他のアクリルポリマー
本発明に従って使用することができるアクリル酸ポリマー及び他のアクリルポリマーとしては、以下のものも挙げることができる:
- アクリル酸若しくはメタクリル酸又はその塩及びそのエステルのホモポリマー又はコポリマー、例えばNoveon社によってCarbopol 934、940、954、981及び980の名称で販売されている製品、3V社製のSynthalen L(登録商標)、Vanderbilt社によってDarvan No. 7(登録商標)の名称で販売されているポリメタクリル酸ナトリウム、Allied Colloid社によってVersicol F又はVersicol Kの名称で販売されている製品、Ciba Geigy社によるUltrahold 8並びにSynthalen Kタイプのポリアクリル酸、
- ポリアクリレート及びポリメタクリレート、例えばアクリル酸グリセリルポリマー、特にアクリル酸グリセリルとアクリル酸とのコポリマー、例えばGuardian Laboratories社によってLubrajel(登録商標)MS、Lubrajel(登録商標)CG、Lubrajel(登録商標)DV、Lubrajel(登録商標)NP、Lubrajel(登録商標)OIL、Lubrajel(登録商標)Oil BG、Lubrajel(登録商標)PF、Lubrajel(登録商標)TW及びLubrajel(登録商標)WAの名称で販売されている製品、
- ポリアクリル酸/アクリル酸アルキルコポリマー、好ましくは修飾又は非修飾のカルボキシビニルポリマー;本発明による最も特に好ましいコポリマーは、アクリレート/C10〜C30-アルキルアクリレートコポリマー(INCI名:アクリレート/アクリル酸アルキル(C10〜30)クロスポリマー)、例えばLubrizol社によってPemulen TR1、Pemulen TR2、Carbopol 1382及びCarbopol ETD 2020、更に優先的にはPemulen TR-2の商品名で販売されている製品である、
- アルキルアクリル酸/アルキルメタクリル酸コポリマー及びその誘導体、特にその塩及びそのエステル、例えばEvonik Degussa社からEUDRAGIT RSPOの商品名で提供されるアクリル酸エチル、メタクリル酸メチル及び低含量の第四級アンモニウム基を有するメタクリル酸エステルのコポリマー、
- アクリル酸塩/ビニルアルコールのコポリマー、例えばCognis社からHydragen FN(登録商標)の名称で販売されている製品、並びに
それらの混合物。
【０２１３】
好ましくは、アクリル酸ポリマーは、アクリル酸又はメタクリル酸のホモポリマーであってもよい。
【０２１４】
(c)アクリルポリマーの量は、本発明による組成物の総質量に対して20質量%以下、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下であってよく、ただし、(c)アクリルポリマーの量は、0ではないことを条件とする。(c)アクリルポリマーの量は、組成物の総質量に対して0.1質量%以上、好ましくは0.5質量%以上、より好ましくは1質量%以上であってよい。
【０２１５】
本発明による組成物中の(c)アクリルポリマーの量は、組成物の総質量に対して0.01質量%から20質量%、好ましくは0.05質量%から5質量%、より好ましくは0.1質量%から2質量%の範囲であってよい。
【０２１６】
[酸性直接染料]
本発明による組成物は、(d)少なくとも1種の酸性直接染料を含む。2種以上の酸性直接染料を組み合わせて使用してもよい。したがって、単一のタイプの酸性直接染料、又は異なるタイプの酸性直接染料の組合せを使用することができる。
【０２１７】
直接染料は、その色を発色するために酸化剤の使用を必要としない着色物質を意味する。
【０２１８】
直接染料は、天然直接染料であっても合成直接染料であってもよい。
【０２１９】
「天然直接染料」という表現は、天然に存在し、場合により天然化合物、例えば灰又はアンモニアの存在下で、植物基質又は昆虫等の動物からの抽出(及び場合により精製)によって製造される、任意の染料又は染料前駆体を意味すると理解される。
【０２２０】
天然直接染料は、酸性直接染料である限り限定されない。天然直接染料としては、キノン染料(例えばローソン及びジュグロン)、アリザリン、プルプリン、ラッカイン酸、カルミン酸、ケルメス酸、プルプロガリン、プロトカテクアルデヒド、インジゴイド、例えばインジゴ、ソルガム、イサチン、ベタニン、クルクミノイド(例えばクルクミン)、スピヌロシン、様々なタイプのクロロフィル及びクロロフィリン、ヘマトキシリン、ヘマテイン、ブラジレイン、ブラジリン、サフラワー染料(例えばカルタミン)、フラボノイド(例えばルチン、ケルセチン、カテキン、エピカテキン、モリン、アピゲニジン、及びビャクダン)、アントシアン(例えばアピゲニニジン及びアピゲニン)、カロテノイド、タンニン、オルセイン、サンタリン並びにコチニールカルミンを挙げることができる。
【０２２１】
天然酸性直接染料を含有する抽出物又は浸出液、特にヘンナベース抽出物、ウコン(curcuma longa)抽出物、ソルガム葉鞘抽出物、アカミノキ(haematoxylon campechianum)抽出物、緑茶抽出物、マツ樹皮抽出物、カカオ抽出物、及びログウッド抽出物を使用することも可能である。
【０２２２】
天然酸性直接染料は、クルクミノイド、サンタリン、クロロフィリン、ヘマトキシリン、ヘマテイン、ブラジレイン、ブラジリン、ソルガム、ラッカイン酸、ローソン、ジュグロン、アリザリン、プルプリン、カルミン酸、ケルメス酸、プルプロガリン、プロトカテクアルデヒド、インジゴイド、イサチン、スピヌロシン、アピゲニン、オルセイン、ベタニン、フラボノイド、アントシアン、及びこれらの化合物を含有する抽出物又は浸出液からなる群から選択されることが好ましい。
【０２２３】
或いは、天然酸性直接染料は、好ましくは、例えば、ヒドロキシル化キノン、インジゴイド、ヒドロキシフラボン、サンタリンA及びB、イサチン及びその誘導体、並びにブラジリン及びそのヒドロキシル化誘導体から選択することができる。
【０２２４】
ヒドロキシル化キノンは、好ましくは、ベンゾキノン、ナフトキノン、及びモノ-又はポリヒドロキシル化アントラキノンであり、これらは、アルキル、アルコキシ、アルケニル、クロロ、フェニル、ヒドロキシアルキル及びカルボキシル等の基で場合により置換されている。
【０２２５】
ナフトキノンは、好ましくは、ローソン、ジュグロン、フラビオリン、ナフタザリン、ナフトプルプリン、ラパコール、プルンバギン、クロロプルンバギン、ドロセロン、シコニン、2-ヒドロキシ-3-メチル-1,4-ナフトキノン、3,5-ジヒドロキシ-1,4-ナフトキノン、2,5-ジヒドロキシ-1,4-ナフトキノン、2-メトキシ-5-ヒドロキシ-1,4-ナフトキノン及び3-メトキシ-5-ヒドロキシ-1,4-ナフトキノンである。
【０２２６】
ベンゾキノンは、好ましくは、スピヌロシン、アトロメンチン、オーランチオグリオクラジン(aurantiogliocladin)、2,5-ジヒドロキシ-6-メチルベンゾキノン、2-ヒドロキシ-3-メチル-6-メトキシベンゾキノン、2,5-ジヒドロキシ-3,6-ジフェニルベンゾキノン、2,3-ジメチル-5-ヒドロキシ-6-メトキシベンゾキノン及び2,5-ジヒドロキシ-6-イソプロピルベンゾキノンである。
【０２２７】
アントラキノンは、好ましくは、アリザリン、キニザリン、プルプリン、カルミン酸、クリソファノール、ケルメス酸、レイン、アロエエモジン、プソイドプルプリン、キニザリンカルボン酸、フラングラエモジン、2-メチルキニザリン、1-ヒドロキシアントラキノン及び2-ヒドロキシアントラキノンである。
【０２２８】
インジゴイドは、好ましくは、インジゴ、インジルビン、イソインジゴ及びチリアンパープルである。
【０２２９】
ヒドロキシフラボンは、好ましくは、ケルセチン及びモリンである。
【０２３０】
「合成直接染料」という表現は、化学合成によって製造される、任意の染料又は染料前駆体を意味すると理解される。
【０２３１】
合成直接染料は、酸性直接染料である限り限定されない。合成染料の例には、単独の又は混合物としての、アゾ、メチン、カルボニル、ニトロ(ヘテロ)アリールタイプ又はトリ(ヘテロ)アリールメタン直接染料が含まれる。
【０２３２】
酸性直接染料はまた、「アニオン性直接染料」として通常知られている。アニオン性又は酸性染料は、文献で公知である(例えば、「Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry」、Azo Dyes、2005年、Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA社、Weinheim 10.1002/14356007.a03 245、point 3.2、「Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry」、Textile Auxiliaries、2002年、Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA社、Weinheim 10.1002/14356007.a26 227、及び「Ashford's Dictionary of Industrial Chemicals」、第2版、14頁〜39頁、2001年を参照されたい)。アニオン性又は酸性染料は、他の直接染料と比較して、皮膚刺激をあまり引き起こさない。
【０２３３】
「アニオン性直接染料」という用語は、その構造中に、少なくとも1個のスルホネート基SO3-及び/又は少なくとも1個のカルボキシレート基C(O)O-及び/又は少なくとも1個のホスホネート基P(=O)O-O-及び場合により1個又は複数のアニオン性基G-を含む任意の直接染料を意味し、G-は、同一であっても異なっていてもよく、アルコキシドO-、チオアルコキシドS-、ホスホネート、カルボキシレート及びチオカルボキシレート:C(Q)Q'-から選択されるアニオン性基を表し、Q及びQ'は、同一であっても異なっていてもよく、酸素又は硫黄原子を表し、好ましくは、G-は、カルボキシレートを表し、即ち、Q及びQ'は、酸素原子を表す。
【０２３４】
本発明の配合物の好ましい酸性直接染料は、酸性ニトロ直接染料、酸性アゾ染料、酸性アジン染料、酸性トリアリールメタン染料、酸性インドアミン染料、酸性アントラキノン染料、アニオン性スチリル染料、及びインジゴイド並びに酸性天然染料から選択され、これらの染料のそれぞれは、カチオン性対イオンX+を有する少なくとも1個のスルホネート、ホスホネート又はカルボキシレート基を含有し、ここで、X+は、好ましくはアルカリ及びアルカリ土類金属から選択される有機又は無機のカチオン性対イオン、例えばNa+及びK+を表す。
【０２３５】
好ましい酸性直接染料は、
a)式(IV)又は(IV')のジアリールアニオン性アゾ染料:
【０２３６】
【化１７】
2019014654.tif 000018
【０２３７】
[式(IV)及び(IV')中、
・R7、R8、R9、R10、R'7、R'8、R'9及びR'10は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は
- アルキル、
- アルコキシ、アルキルチオ、
- ヒドロキシル、メルカプト、
- ニトロ、
- R°-C(X)-X'-、R°-X'-C(X)-、R°-X'-C(X)-X''-(R°は、水素原子又はアルキル若しくはアリール基を表し、X、X'及びX''は、同一であっても異なっていてもよく、酸素若しくは硫黄原子又はNRを表し、Rは、水素原子又はアルキル基を表す)、
- 先に規定した(O)2S(O-)-, X+、
- 先に規定した(O)CO--, X+、
- 先に規定した(O)P(O2-)-, 2X+、
- R''-S(O)2-(R''は、水素原子又はアルキル、アリール、(ジ)(アルキル)アミノ若しくはアリール(アルキル)アミノ基、好ましくはフェニルアミノ又はフェニル基を表す)、
- R'''-S(O)2-X'-(R'''は、アルキル又は場合により置換されているアリール基を表し、X'は、先に規定の通りである)、
- (ジ)(アルキル)アミノ、
- i)ニトロ、ii)ニトロソ、iii)(O)2S(O-)-, X+、及びiv)X+を伴うアルコキシから選択される1個又は複数の基で場合により置換されているアリール(アルキル)アミノ、
- 場合により置換されているヘテロアリール、好ましくはベンゾチアゾリル基、
- シクロアルキル、とりわけシクロヘキシル、
- Ar-N=N-(Arは、場合により置換されているアリール基、好ましくは、1個又は複数のアルキル、(O)2S(O-)-, X+又はフェニルアミノ基で場合により置換されているフェニルを表す)
から選択される基を表すか、
- 或いは2個の隣接する基であるR7とR8、又はR8とR9、又はR9とR10は、一緒になって、縮合ベンゾ基A'を形成し、R'7とR'8、又はR'8とR'9、又はR'9とR'10は、一緒になって、縮合ベンゾ基B'を形成し、A'及びB'は、i)ニトロ、ii)ニトロソ、iii)(O)2S(O-)-, X+、iv)ヒドロキシル、v)メルカプト、vi)(ジ)(アルキル)アミノ、vii)R°-C(X)-X'-、viii)R°-X'-C(X)-、ix)R°-X'-C(X)-X''-、x)Ar-N=N-及びxi)場合により置換されているアリール(アルキル)アミノから選択される1個又は複数の基で場合により置換されており、X+、R°、X、X'、X''及びArは、先に規定の通りであり、
・Wは、シグマ結合σ、酸素若しくは硫黄原子、又は二価の基i)-NR-(Rは、先に規定の通りである)若しくはii)メチレン-C(Ra)(Rb)-を表し、Ra及びRbは、同一であっても異なっていてもよく、水素原子若しくはアリール基を表すか、或いはRa及びRbは、それらを有する炭素原子と一緒になって、スピロシクロアルキルを形成し、好ましくは、Wは、硫黄原子を表すか、又はRa及びRbは、一緒になって、シクロヘキシルを形成し、
式(IV)及び(IV')は、少なくとも1個のスルホネート(O)2S(O-)-, X+又はホスホネート(O)P(O2-) 2X+又はカルボキシレート(O)C(O-)-, X+基を、環A、A'、B、B'又はCの1つに含み、X+は、先に規定の通りであることが理解され、
式(IV)の染料の例としては、Acid Red 1、Acid Red 4、Acid Red 13、Acid Red 14、Acid Red 18、Acid Red 27、Acid Red 32、Acid Red 33、Acid Red 35、Acid Red 37、Acid Red 40、Acid Red 41、Acid Red 42、Acid Red 44、Acid Red 68、Acid Red 73、Acid Red 135、Acid Red 138、Acid Red 184、Food Red 1、Food Red 13、Food Red 17、Acid Orange 6、Acid Orange 7、Acid Orange 10、Acid Orange 19、Acid Orange 20、Acid Orange 24、Acid Yellow 9、Acid Yellow 23、Acid Yellow 36、Acid Yellow 199、Food Yellow 3、Acid Violet 7、Acid Violet 14、Acid Blue 113、Acid Blue 117、Acid Black 1、Acid Brown 4、Acid Brown 20、Acid Black 26、Acid Black 52、Food Black 1、Food Black 2、及びPigment Red 57を挙げることができ、
式(IV')の染料の例としては、Acid Red 111、Acid Red 134、及びAcid yellow 38を挙げることができる];
b)式(V)及び(V')のアントラキノン染料:
【０２３８】
【化１８】
2019014654.tif 000019
【０２３９】
[式(V)及び(V')中、
・R22、R23、R24、R25、R26及びR27は、同一であっても異なっていてもよく、水素若しくはハロゲン原子又は
- アルキル、
- ヒドロキシル、メルカプト、
- アルコキシ、アルキルチオ、
- アルキル及び(O)2S(O-)-, X+(X+は、先に規定の通りである)から選択される1個又は複数の基で場合により置換されている、好ましくは置換されているアリールオキシ又はアリールチオ、
- アルキル及び(O)2S(O-)-, X+(X+は、先に規定の通りである)から選択される1個又は複数の基で場合により置換されているアリール(アルキル)アミノ、
- (ジ)(アルキル)アミノ、
- (ジ)(ヒドロキシアルキル)アミノ、
- (O)2S(O-)-, X+(X+は、先に規定の通りである)
から選択される基を表し、
・Z'は、水素原子又はNR28R29基を表し、R28及びR29は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は
- アルキル、
- ポリヒドロキシアルキル、例えばヒドロキシエチル、
- 1個又は複数の基、特にi)アルキル、例えばメチル、n-ドデシル、n-ブチル、ii)(O)2S(O-)- X+(X+は、先に規定の通りである)、iii)R°-C(X)-X'-、R°-X'-C(X)-、R°-X'-C(X)-X''-(R°、X、X'及びX''は、先に規定の通りであり、好ましくは、R°は、アルキル基を表す)で場合により置換されているアリール、
- シクロアルキル、とりわけシクロヘキシル
から選択される基を表し、
・Zは、ヒドロキシル及びNR'28R'29から選択される基を表し、R'28及びR'29は、同一であっても異なっていてもよく、先に規定したR28及びR29と同じ原子又は基を表し、
式(V)及び(V')は、少なくとも1個のスルホネート基(O)2S(O-)-, X+を含み、X+は、先に規定の通りであることが理解され、
式(V)の染料の例としては、Acid Blue 25、Acid Blue 43、Acid Blue 62、Acid Blue 78、Acid Blue 129、Acid Blue 138、Acid Blue 140、Acid Blue 251、Acid Green 25、Acid Green 41、Acid Violet 42、Acid Violet 43、Mordant Red 3、及びEXT Violet 2を挙げることができ、
式(V')の染料の例としては、Acid Black 48を挙げることができる];
並びに
c)式(VI)のキノリンベース染料:
【０２４０】
【化１９】
2019014654.tif 000020
【０２４１】
[式(VI)中、
・R61は、水素若しくはハロゲン原子又はアルキル基を表し、
・R62、R63及びR64は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は(O)2S(O-)-, X+基を表し、X+は、先に規定の通りであるか、
・或いはR61とR62、又はR61とR64は、一緒になって、1個又は複数の(O)2S(O-)-, X+基で場合により置換されているベンゾ基を形成し、X+は、先に規定の通りであり、
・Gは、酸素若しくは硫黄原子又はNRe基を表し、Reは、水素原子又はアルキル基を表し、特に、Gは、酸素原子を表し、
式(VI)は、少なくとも1個のスルホネート基(O)2S(O-)-, X+を含み、X+は、先に規定の通りであることが理解され、
式(VI)の染料の例としては、Acid Yellow 2、Acid Yellow 3及びAcid Yellow 5を挙げることができる]
から選択することができる。
【０２４２】
酸性直接染料は、Acid Orange 7、Acid Violet 43及びAcid Black 1からなる群から選択されることが好ましい。
【０２４３】
(d)酸性直接染料の量は、本発明による組成物の総質量に対して5質量%以下、好ましくは3質量%以下、より好ましくは2質量%以下であってよく、ただし、(d)酸性直接染料の量は、0ではないことを条件とする。(d)酸性直接染料の量は、組成物の総質量に対して0.001質量%以上、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上であってよい。
【０２４４】
本発明による組成物は、(d)直接染料を、組成物の総質量に対して0.001質量%から5質量%、好ましくは0.01質量%から3質量%、より好ましくは0.05質量%から2質量%の量で含有してもよい。
【０２４５】
[水]
本発明による組成物は、(e)水を含む。
【０２４６】
(e)水の量は、本発明による組成物の総質量に対して90質量%以下、好ましくは80質量%以下、より好ましくは70質量%以下であってよく、ただし、(e)水の量は、0ではないことを条件とする。(e)水の量は、組成物の総質量に対して40質量%以上、好ましくは45質量%以上、より好ましくは50質量%以上であってよい。
【０２４７】
本発明による組成物中の(e)水の量は、組成物の総質量に対して40質量%から90質量%、好ましくは45質量%から80質量%、より好ましくは50質量%から70質量%の範囲であってよい。
【０２４８】
[他の成分]
本発明による組成物は、少なくとも1種の有機溶媒を更に含んでもよい。2種以上の有機溶媒を組み合わせて使用してもよい。したがって、単一のタイプの有機溶媒、又は異なるタイプの有機溶媒の組合せを使用することができる。有機溶媒は、(b)脂肪物質とは異なる。
【０２４９】
好適な有機溶媒は、揮発性及び不揮発性有機溶媒から選択することができる。
【０２５０】
本発明において使用される有機溶媒は、大気圧(760mmHg又は105Pa)下室温、例えば25℃で液体であることが好ましい。
【０２５１】
本発明における使用のための好適な有機溶媒は、C1〜C4低級アルコール、グリコール、ポリオール、及びポリオールエーテルである。有機溶媒の例には、エタノール、イソプロピルアルコール、ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、及びそれらの混合物が含まれるがこれらに限定されない。
【０２５２】
他の好適な有機溶媒には、グリコールエーテル、例えば、エチレングリコール及びそのエーテル、例えばエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコール及びそのエーテル、例えばプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコール及びジエチレングリコールのアルキルエーテル、例えばジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、及びジプロピレングリコールn-ブチルエーテルが含まれる。
【０２５３】
本発明による組成物中の有機溶媒の量は、組成物の総質量に対して0.5質量%から30質量%、好ましくは1質量%から25質量%、より好ましくは5質量%から20質量%の範囲であってよい。
【０２５４】
有機溶媒の好ましい例には、モノアルコール、例えばC2からC4モノアルカノール(例えば、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール)及び芳香族モノアルコール(例えば、ベンジルアルコール)、並びにそれらの混合物が含まれる。モノアルコールは、(b)脂肪物質とは異なる。
【０２５５】
本発明による組成物中のモノアルコールの量は、組成物の総質量に対して0.5質量%から25質量%、好ましくは1質量%から20質量%、より好ましくは5質量%から15質量%の範囲であってよい。
【０２５６】
本発明による組成物はまた、毛髪を染色するための組成物中で従来使用されている様々な補助剤、例えば(c)アクリルポリマー以外のアニオン性、非イオン性、カチオン性、両性若しくは双性イオン性ポリマー、又はそれらの混合物、抗酸化剤、金属イオン封鎖剤、香料、分散剤、コンディショニング剤、皮膜形成剤、セラミド、保存剤及び乳白剤を含有してもよい。
【０２５７】
本発明による組成物のpHは、ケラチン繊維の染色において通常使用される酸性化又は塩基性化剤を使用して、或いは従来の緩衝系を使用して、所望の値に調整することができる。
【０２５８】
本発明による組成物は、好ましくは酸性である。したがって、組成物のpHは、1から6、より好ましくは2から5、更に好ましくは2から4であることが好ましい。
【０２５９】
酸性化剤の中では、例として、無機又は有機酸、例えば塩酸、オルト-リン酸、硫酸、カルボン酸、例えば酢酸、酒石酸、クエン酸及び乳酸、並びにスルホン酸を挙げることができる。
【０２６０】
酸性化又は塩基性化剤は、組成物の総質量に対して0.001質量%から15質量%、好ましくは0.01質量%から10質量%、より好ましくは0.1質量%から5質量%の範囲の量で使用することができる。
【０２６１】
本発明による組成物の粘度は、特に限定されない。粘度は、レオメーター、例えば、TVスピンドルを備えた回転粘度計RM180(Mettler Toledo社)を使用することによって、室温で測定することができる。好ましくは、組成物の粘度は、室温及び200 1/sのせん断速度で、3600から9200mPa・s、好ましくは5000から9150mPa・s、より好ましくは6000から9100mPa・sの範囲であってよい。
【０２６２】
本発明による組成物の形態は、水ベースである限り特に限定されず、例えばエマルション(O/W又はW/O型)、水性ゲル、水溶液等の様々な形態を取ることができる。本発明による組成物は、O/Wエマルションの形態であることが好ましい。
【０２６３】
本発明による組成物は、ラメラ及びベシクル構造の構造化相を有する。本発明の構造化相は、本発明の特有の構成から生成されうる。好ましくは、本組成物は、ラメラ構造を有する。
【０２６４】
本発明による組成物は、ケラチン繊維を染色するための組成物であり、好ましくは、ケラチン繊維を染色するための化粧用組成物である。「ケラチン繊維」は、本明細書において、少なくとも1種のケラチン物質を含む繊維を意味する。ケラチン繊維の表面の少なくとも一部は、ケラチン繊維によって形成されることが好ましい。ケラチン繊維の例には、毛髪、眉毛、まつ毛等が含まれる。本発明による組成物は、毛髪を染色するために使用されることが好ましい。
【０２６５】
[調製]
本発明による組成物は、必須成分としての成分(a)から(e)、及び上記で説明した任意選択の成分を混合することによって調製することができる。
【０２６６】
上記の必須及び任意選択の成分を混合するための方法及び手段は限定されない。上記の必須及び任意選択の成分を混合するための任意の従来の方法及び手段を使用して、本発明による組成物を調製することができる。
【０２６７】
本発明の特有の一実施形態では、本発明による組成物は、(1)脂肪物質、界面活性剤、及びポリオール(存在する場合)を約60から90℃で混合して、混合物を調製することと、(2)予熱した水を混合物に添加し、混合物を乳化することと、(3)予め溶解した酸性直接染料及び有機溶媒(存在する場合)を混合物に添加することと、(4)混合物を約20から50℃に冷却することと、(5)酸性化剤及び有機溶媒(存在する場合)を添加することと、次いで、(6)アクリルポリマーを混合物に添加し、それらを混合することとによって調製することができる。
【０２６８】
本発明による組成物は、好ましくは、いわゆる一液型組成物又は即時使用可能な組成物である。本発明の目的において、「即時使用可能な組成物」という表現は、毛髪等のケラチン繊維に直ちに塗布される組成物として本明細書で定義される。
【０２６９】
いわゆる二液型組成物と比較して、いわゆる一液型組成物は、使用前に組成物中の成分を混合する必要がない。したがって、消費者が本発明による組成物を、ケラチン繊維を染色するために使用することは容易である。更に、本発明による組成物は、ケラチン繊維の安定な着色が可能であり、その理由は、ケラチン繊維を染色するための二液型組成物に必要とされる正確な混合比で成分を混合し損なう可能性がないからである。
【０２７０】
[美容方法]
本発明はまた、本発明による組成物をケラチン繊維に塗布する工程を含む、ケラチン繊維を染色するための美容方法に関する。
【０２７１】
本発明による組成物をケラチン繊維に塗布する工程は、従来の塗布具、例えばブラシ及びくしによって、又は更に手によって実施することができる。
【０２７２】
本発明による組成物が塗布されたケラチン繊維は、ケラチン繊維を処置するのに必要とされる適切な時間にわたり放置することができる。処置のための時間の長さは限定されないが、1分から1時間、好ましくは1分から30分、より好ましくは1分から15分であってもよい。例えば、ケラチン繊維を染色するための時間は、1から20分、好ましくは5から15分であってもよい。
【０２７３】
ケラチン繊維は、室温で処置してもよい。或いは、本発明による組成物をケラチン繊維に塗布する工程、及び/又は本発明による組成物が塗布されたケラチン繊維を放置する工程中に、ケラチン繊維を25℃から65℃、好ましくは30℃から60℃、より好ましくは35℃から55℃、更に好ましくは40℃から50℃で加熱してもよい。
【０２７４】
本発明による組成物をケラチン繊維に塗布する工程後、及び/又は本発明による組成物が塗布されたケラチン繊維を放置する工程後に、ケラチン繊維をすすいでもよい。
【０２７５】
本発明はまた、毛髪等のケラチン繊維を染色するための本発明による組成物の使用に関しうる。
【実施例】
【０２７６】
本発明を、実施例によって、より詳細に説明する。しかしながら、これらの実施例は、本発明の範囲を限定すると解釈されるべきではない。
【０２７７】
[組成物]
実施例1〜3(実施例1から実施例3)及び比較例1〜5(比較例1から比較例5)による毛髪を染色するための化粧用組成物のそれぞれを、以下の調製プロトコールに従って調製した。組成を以下のTable 1(表1)に示す。成分の中で、アクリルアミド/アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸ナトリウムコポリマーは、SEPPIC社から入手し(製品名:Sepigel 305(登録商標)、CTFA名:ポリアクリルアミド/C13〜C14イソパラフィン/ラウレス-7)、ポリアクリレートクロスポリマー-6は、SEPPIC社から入手し(製品名:Sepimax Zen(登録商標))、カルボマーは、ASHLAND社から入手した(製品名:Ashland 980 MS Carbomer)。成分の量の数値は全て、活性原料としての「質量%」に基づく。
【０２７８】
[調製プロトコール]
1)脂肪物質(セチルアルコール及びステアリルアルコール)、界面活性剤(セテアレス-33、ステアレス-20、及びステアリン酸グリセリル)、並びにポリオール(グリセリン及びブチレングリコール)を80℃で10分間混合した。
2)予熱した水を混合物にゆっくりと添加し、80℃で15分間乳化した。
3)予め溶解した酸性直接染料(Acid Orange 7、Acid Violet 43、Acid Black 1、及びAcid Yellow 23)並びにベンジルアルコールを混合物に添加し、15分間撹拌した。
4)混合物を40℃未満の温度に冷却した。
5)乳酸及びエタノールを混合物に添加し、15分間撹拌した。
6)アクリルポリマー(ポリアクリルアミド/C13〜C14イソパラフィン/ラウレス-7、ポリアクリレートクロスポリマー-6、若しくはカルボマー)又はヒドロキシプロピルデンプンリン酸(存在する場合)を混合物にゆっくりと添加し、10分間撹拌した。
7)最後に、混合物のpHを、乳酸で2.7に調整した。
【０２７９】
[評価]
(構造化相)
実施例1〜3及び比較例1〜5による組成物のそれぞれにおける構造化相の存在又は非存在を、偏光モードでの顕微鏡観察によって決定した。ラメラ構造に起因するマルタ十字及び多層パターンが観察された場合、構造化相が存在すると決定した。他方で、マルタ十字又は多層パターンが観察されなかった場合、構造化相が存在しないと決定した。
【０２８０】
(毛髪色強度)
実施例1〜3及び比較例1〜5による組成物のそれぞれ(4g)を、100%白色の天然ヒト毛髪の見本1gに均一に塗布した。次いで、見本を40℃で15分間放置し、続いて、水で洗浄し、シャンプーし、乾燥した。上記の染色プロセス前後の房の色差を、Konica Minolta分光測色計CM-3600dを使用することによって測定した。ΔE*(ΔL*a*b系による未染色の元の見本の色と染色された見本の色との)を算出した。ΔE*が大きいほど、染色は良好となる。測定されたΔE*を、下記に示す評価基準に従って評価した。
良好:ΔE*が47超である。
可:ΔE*が44以上47以下である。
不良:ΔE*が44未満である。
【０２８１】
(汚染強度)
実施例1〜3及び比較例1〜5による組成物のそれぞれ(0.1ml)を、人工皮膚の表面に塗布し、塗布部位が直径1cmの円形となるようにした。塗布された表面を40℃で10分間放置し、続いて、組成物を水で完全に洗浄除去し、表面を乾燥した。上記の塗布プロセス前後の表面の色差を、Konica Minolta分光測色計CM-3600dを使用することによって測定した。ΔE*(ΔL*a*b系による塗布前の表面の色と塗布後の表面の色との)を算出した。ΔE*が小さいほど、汚染は弱くなる。測定されたΔE*を、下記に示す評価基準に従って評価した。
良好:ΔE*が9未満である。
可:ΔE*が9以上14以下である。
不良:ΔE*が14超である。
【０２８２】
(熱安定性)
実施例1〜3及び比較例1〜5による組成物のそれぞれを、45℃で2か月間ガラス瓶に入れて保存した。次いで、瓶を45度まで傾けたときの組成物の様子を45℃で観察した。熱安定性を、下記に示す評価基準に従って評価した。
良好:大部分が移動せず、したがって濃厚なままである。
可:大部分がわずかに移動し、したがって濃厚からわずかに流動性へと変化する。
不良:大部分が実質的に移動し、したがって濃厚から液体状へと変化する。
【０２８３】
(使用性)
ケラチン繊維を染色するための組成物の使用性は、その粘度に関する。粘度が適切な範囲内でない場合、組成物を容器から取り出すこと及びそれをケラチン繊維に例えばくしで塗布することが困難となる。実施例1〜3及び比較例1〜5による組成物のそれぞれの粘度を、TVスピンドルを備えた回転粘度計RM180(Mettler Toledo社)を使用して、200 1/sのせん断速度及び室温で測定した。使用性を、下記に示す評価基準に従って評価した。
良好:粘度が3600から9200mPa・sである。
可:粘度が9200mPa・s超から10200mPa・sである。
不良:粘度が3600mPa・s未満又は10200mPa・s超である。
【０２８４】
結果をTable 1(表1)に示す。
【０２８５】
【表１Ａ】
2019014654.tif 000021
【０２８６】
【表１Ｂ】
2019014654.tif 000022
【０２８７】
Table 1(表1)から分かるように、少なくとも1種の界面活性剤と、少なくとも1種の脂肪物質と、少なくとも1種のアクリルポリマーと、少なくとも1種の酸性直接染料と、水との組合せを含む、実施例1〜3のそれぞれによる組成物は、良好な毛髪色強度及び改善された汚染強度、並びに良好な熱安定性及び使用性を示すことができる。
【０２８８】
他方で、本発明よりも少量の脂肪物質を含み、アクリルポリマーを欠いている、比較例1による組成物は、毛髪色強度及び熱安定性が劣っていた。本発明と同等量の脂肪物質を含むが、アクリルポリマーを欠いている、比較例2による組成物は、高粘度に起因して使用性が不良であった。同様に、本発明のアクリルポリマーの代わりにヒドロキシプロピルデンプンリン酸を含む、比較例3による組成物は、高粘度に起因して使用性が不良であった。脂肪物質を欠いている、比較例4による組成物は、構造化相を有さず、毛髪色強度が不良であった。脂肪物質及び界面活性剤を欠いている、比較例5による組成物は、構造化相を有さず、汚染強度が不良であった。
【０２８９】
したがって、本発明による組成物は、良好な安定性及び良好な使用性、例えば取扱いが容易であること並びに優れた美容効果、例えば良好な着色強度を示し、一方で、頭皮等の皮膚への汚染を防止又は低減することができることから、ケラチン繊維を染色するための組成物として非常に好ましいものでありうると結論付けることができる。
【外国語明細書】
2019014654000001.pdf