(57)【要約】      （修正有）【課題】白地の繊維に前処理インクや白インクを必要とせず、カラーインクのみを使用したときであっても、高い発色性を有する画像が得られる顔料インク、並びにそれを用いた繊維の捺染方法の提供。【解決手段】顔料、分散剤、ウレタン樹脂、水溶性有機溶剤、ノニオン界面活性剤、及び水を含有するインクであって、上記の水溶性有機溶剤として、沸点が２００℃±１５℃である２種類のＣ２−Ｃ６アルカンジオールと、沸点が３００℃±１５℃であるＣ３−Ｃ６アルカントリオールと、を少なくとも含有するインク。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料、分散剤、ウレタン樹脂、水溶性有機溶剤、ノニオン界面活性剤、及び水を含有するインクであって、
上記の水溶性有機溶剤として、沸点が２００℃±１５℃である２種類のＣ２−Ｃ６アルカンジオールと、沸点が３００℃±１５℃であるＣ３−Ｃ６アルカントリオールと、を少なくとも含有するインク。
【請求項２】
上記の分散剤が、重合開始剤として下記式（１）で表される有機テルル化合物と下記式（２）で表される有機ジテルル化合物の混合物、又は下記式（１）で表される有機テルル化合物、アゾ系重合開始剤及び下記式（２）で表される有機ジテルル化合物の混合物のいずれかを用いてリビングラジカル重合法により共重合して得られる、Ａ及びＢがそれぞれ異なるモノマーの重合ポリマーであるＡ−Ｂブロックポリマーであって、Ａブロックを構成するモノマーが下記式（３）で表される１種類以上のモノマーであり、Ｂブロックを構成するモノマーがベンジルメタクリレート及びベンジルアクリレートから選択される１種類以上のモノマーである、請求項１に記載のインク。
【化１】
2019167494.tif 000007
（上記式（１）中、
Ｒ１は、Ｃ１−Ｃ８アルキル基、アリール基、置換アリール基又は芳香族ヘテロ環基を表す。
Ｒ２及びＲ３は、水素原子又はＣ１−Ｃ８アルキル基を表す。
Ｒ４は、アリール基、置換アリール基、芳香族ヘテロ環基、アシル基、アミド基、オキシカルボニル基又はシアノ基を表す。）
【化２】
2019167494.tif 000008
（上記式（２）中、Ｒ１は、上記式（１）におけるＲ１と同じ意味を表す。）
【化３】
2019167494.tif 000009
（上記式（３）中、
Ｒ５は水素原子又は炭素数４の分岐を有してもよいアルキル基を表し、Ｒ６は水素原子またはメチル基を表す。）
【請求項３】
上記インクの総質量中における顔料、分散剤、ウレタン樹脂、水溶性有機溶剤、及びノニオン界面活性剤の含有量が、それぞれ１〜１５質量％、０．１〜１５質量％、１〜２０質量％、１０〜４５質量％、０．０１〜５質量％であり、残部が水である、請求項１に記載のインク。
【請求項４】
上記ウレタン樹脂がポリカーボネート系ウレタン樹脂である、請求項１又は３に記載のインク。
【請求項５】
上記水溶性有機溶剤が、さらにポリグリセリンの酸化アルキレン付加物を含有する、請求項１又は３に記載のインク。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載のインクの液滴を、記録信号に応じて吐出させ、被記録材に付着させることにより捺染を行うインクジェット捺染方法。
【請求項７】
上記被記録材が、ポリエステル、セルロース、ポリアミド、及び天然繊維よりなる群から選択される繊維、これらの繊維を含有する混紡繊維、又はこれらの繊維を含有する布帛である、請求項６に記載のインクジェット捺染方法。
【請求項８】
請求項６又は７に記載のインクジェット捺染方法により捺染された被記録材に対して、ベーキング処理をすることにより、染色を行うインクジェット染色方法。
【請求項９】
上記ベーキング処理の処理温度が１３０〜２５０℃であり、処理時間が１０秒〜３０分である、請求項８に記載のインクジェット染色方法。
【請求項１０】
請求項８又は９に記載のインクジェット染色方法により染色された染色物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラーインク、特に繊維に対して使用するカラーインク、及びそれを用いる繊維の捺染方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、繊維の捺染方法においては、手描きやスクリーン印刷が主流であった。しかし、最近ではインクジェットプリンタを用いる繊維の捺染（インクジェット捺染）方法が増加している。
【０００３】
インクジェット捺染に用いる着色剤として、水溶性の染料が挙げられる。そのような染料は繊維内部に着色剤を浸透させて発色させる機構を有し、色相が鮮明で、再現できる色域も広い。その反面、水溶性の染料は耐光性が低い；繊維に染料を付着させた後の定着、及び水洗等の工程が必要である；水洗等により生じる染料廃液の処理等が煩雑であるという欠点を有する。このため、水溶性の染料の代わりに、水不溶性の着色剤の使用が注目されている。
【０００４】
水不溶性の着色剤を用いるインクジェット捺染は、着色剤を含有するインクを付着させた繊維を熱処理により乾燥し、着色剤を繊維の表面に定着させて発色させる。このため、熱処理によるインクの乾燥性が低いとインクが乾かず、徐々に繊維の内部に着色剤が浸透するため、発色性が低下していくことが問題となる。この問題については、インクの乾燥性を上げることが重要とされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平０７−１１９０４７号公報
【特許文献２】特開２０００−２２６７８１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、白地の繊維に前処理インクや白インクを必要とせず、カラーインクのみを使用したときであっても、高い発色性を有する画像が得られる顔料インク、並びにそれを用いた繊維の捺染方法の提供である。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は鋭意検討の結果、顔料、水、分散剤、ウレタン樹脂、水溶性有機溶剤、及びノニオン界面活性剤を含有するインクにより、上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち本発明は、以下の１）〜１０）に関する。
１）
顔料、分散剤、ウレタン樹脂、水溶性有機溶剤、ノニオン界面活性剤、及び水を含有するインクであって、
上記の水溶性有機溶剤として、沸点が２００℃±１５℃である２種類のＣ２−Ｃ６アルカンジオールと、沸点が３００℃±１５℃であるＣ３−Ｃ６アルカントリオールと、を少なくとも含有するインク。
２）
上記の分散剤が、重合開始剤として下記式（１）で表される有機テルル化合物と下記式（２）で表される有機ジテルル化合物の混合物、又は下記式（１）で表される有機テルル化合物、アゾ系重合開始剤及び下記式（２）で表される有機ジテルル化合物の混合物のいずれかを用いてリビングラジカル重合法により共重合して得られる、Ａ及びＢがそれぞれ異なるモノマーの重合ポリマーであるＡ−Ｂブロックポリマーであって、Ａブロックを構成するモノマーが下記式（３）で表される１種類以上のモノマーであり、Ｂブロックを構成するモノマーがベンジルメタクリレート及びベンジルアクリレートから選択される１種類以上のモノマーである、前記１）に記載のインク。
【０００８】
【化１】
2019167494.tif 000002
【０００９】
（上記式（１）中、
Ｒ１は、Ｃ１−Ｃ８アルキル基、アリール基、置換アリール基又は芳香族ヘテロ環基を表す。
Ｒ２及びＲ３は、水素原子又はＣ１−Ｃ８アルキル基を表す。
Ｒ４は、アリール基、置換アリール基、芳香族ヘテロ環基、アシル基、アミド基、オキシカルボニル基又はシアノ基を表す。）
【００１０】
【化２】
2019167494.tif 000003
【００１１】
（上記式（２）中、Ｒ１は、上記式（１）におけるＲ１と同じ意味を表す。）
【００１２】
【化３】
2019167494.tif 000004
【００１３】
（上記式（３）中、
Ｒ５は水素原子又は炭素数４の分岐を有してもよいアルキル基を表し、Ｒ６は水素原子またはメチル基を表す。）
３）
上記インクの総質量中における顔料、分散剤、ウレタン樹脂、水溶性有機溶剤、及びノニオン界面活性剤の含有量が、それぞれ１〜１５質量％、０．１〜１５質量％、１〜２０質量％、１０〜４５質量％、０．０１〜５質量％であり、残部が水である、前記１）に記載のインク。
４）
上記ウレタン樹脂がポリカーボネート系ウレタン樹脂である、前記１）又は３）に記載のインク。
５）
上記水溶性有機溶剤が、さらにポリグリセリンの酸化アルキレン付加物を含有する、前記１）又は３）に記載のインク。
６）
前記１）〜５）のいずれか一項に記載のインクの液滴を、記録信号に応じて吐出させ、被記録材に付着させることにより捺染を行うインクジェット捺染方法。
７）
上記被記録材が、ポリエステル、セルロース、ポリアミド、及び天然繊維よりなる群から選択される繊維、これらの繊維を含有する混紡繊維、又はこれらの繊維を含有する布帛である、前記６）に記載のインクジェット捺染方法。
８）
前記６）又は７）に記載のインクジェット捺染方法により捺染された被記録材に対して、ベーキング処理をすることにより、染色を行うインクジェット染色方法。
９）
上記ベーキング処理の処理温度が１３０〜２５０℃であり、処理時間が１０秒〜３０分である、前記８）に記載のインクジェット染色方法。
１０）
前記８）又は９）に記載のインクジェット染色方法により染色された染色物。
【発明の効果】
【００１４】
本発明により、白地の繊維に前処理インクや白インクを必要とせず、カラーインクのみを使用したときであっても、高い発色性を有する画像が得られる顔料インク、並びにそれを用いた繊維の捺染方法を提供できた。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本明細書においては、特に断りの無い限り、実施例等を含めて「部」及び「％」は、いずれも質量基準で記載する。また、「Ｃ．Ｉ．」とは、カラーインデックスを意味する。
【００１６】
［水不溶性の着色剤］
本明細書において水不溶性の着色剤とは、２５℃の水に対する溶解度が通常３ｇ／リットル以下、好ましくは１ｇ／リットル以下、より好ましくは５００ｍｇ／リットル以下、さらに好ましくは１００ｍｇ／リットル以下の着色剤が挙げられる。
そのような着色剤としてはＣ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ、及び顔料から選択される着色剤が挙げられる。これらの中では、顔料が好ましい。顔料としては、無機顔料、有機顔料、体質顔料等が挙げられる。
【００１７】
無機顔料としては、例えばカーボンブラック、金属酸化物、水酸化物、硫化物、フェロシアン化物、金属塩化物等が挙げられる。これらの中で黒色の顔料としては、カーボンブラックが好ましい。
カーボンブラックとしては、例えば、サーマルブラック、アセチレンブラック、オイルファーネスブラック、ガスファーネスブラック、ランプブラック、ガスブラック、及びチャンネルブラック等が挙げられる。これらの中ではアセチレンブラック、オイルファーネスブラック、ガスファーネスブラック、ランプブラック、及びチャンネルブラックが好ましい。
カーボンブラックの具体例としては、例えば、コロンビア・カーボン社製のＲａｖｅｎ  シリーズ；キャボット社製のＭｏｎａｒｃｈ  シリーズ、Ｒｅｇａｌ  シリーズ、Ｍｏｇｕｌ  シリーズ；デグサ社製のＣｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  シリーズ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  シリーズ、  Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  シリーズ；三菱化学株式会社製のＭＡ  シリーズ、ＭＣＦ  シリーズ等が挙げられる。
【００１８】
白色の顔料としては、金属酸化物を使用するのが好ましい。金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニア等が挙げられ、酸化チタンが好ましい。酸化チタンの種類としては、ルチル型、アナターゼ型等が挙げられる。酸化チタンは粉体としてそのまま使用することができる。また、二酸化ケイ素、酸化アルミ、酸化ジルコニア、酸化亜鉛、又はヒドロキシ基を有する有機化合物等で、表面を処理することもできる。これらの中では表面処理した酸化チタンが好ましい。
酸化チタンの具体例としては、例えば、堺化学工業株式会社製のＤＵＡＷＨＩＴＥ  シリーズ、ＴＩＴＯＮＥ  シリーズ；石原産業株式会社製のタイペーク  シリーズ；テイカ株式会社製のＴＩＴＡＮＩＸ  シリーズ；チタン工業株式会社製のＳＴ  シリーズ等が挙げられる。
【００１９】
有機顔料としては、例えば、少なくとも１つのアゾ基を分子内に有するアゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、チオインジゴ顔料、アントラキノン顔料、及びキノフタロン顔料が挙げられる。これらの中では、Ｃ．Ｉ．ピグメントから選択される顔料が好ましい。
有機顔料の具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー  １、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、２４、５５、７３、７４、７５、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１０８、１１４、１２８、１２９、１３８、１３９、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５、１９３、１９９、２０２；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド  ５、７、１２、４８、４８：１、５７、８８、１１２、１２２、１２３、１４６、１４９、１５０、１６６、１６８、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、２０２、２０６、２０７、２５４、２５５、２５７、２６０、２６４、２７２；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー  １、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、２５、６０、６６、８０；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット  １９、２３、２９、３７、３８、５０；Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ  １３、１６、３４、３６、４３、６８、６９、７１、７３；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン  ７、３６、５４；及び、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック  １、７等が挙げられる。
【００２０】
前記の体質顔料としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、タルク、クレー、硫酸バリウム、及びホワイトカーボン等が挙げられる。
【００２１】
水不溶性の着色剤としては、前記のうちＣ．Ｉ．ピグメント及びカーボンブラックから選択される顔料が好ましく；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ、及び、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーンから選択される顔料がより好ましい。
【００２２】
上記の水不溶性着色剤としては、通常は単一の着色剤を用いる。しかし、必要に応じて２種類以上の水不溶性着色剤を併用してもよい。一例としては、有機顔料と体質顔料；有機顔料と無機顔料；等の併用例が挙げられる。また、流動性改良のため、有機顔料及び無機顔料に加えて、さらに体質顔料を併用することもできる。
さらに、染色物の色相調整のため、無機顔料及び有機顔料から選択される２種以上の着色剤を併用することもできる。ここでいう色相調整は、濃淡をつけた染色物を得ること；染色の色域を広げること；等を目的として行われる。このような目的のためには、数種類の有機顔料を併用し、望みの色相に調整することができる。
【００２３】
［分散剤］
分散剤は、重合開始剤として上記式（１）で表される有機テルル化合物と上記式（２）で表される有機ジテルル化合物の混合物、又は上記式（１）で表される有機テルル化合物、アゾ系重合開始剤及び上記式（２）で表される有機ジテルル化合物の混合物のいずれかを用いてリビングラジカル重合法により共重合して得られるＡ−Ｂブロックポリマーである。なおＡ−Ｂブロックポリマーとは、ＡポリマーとＢポリマーが化学的に結合したポリマーを意味し、Ａ、Ｂはそれぞれ異なるモノマーの重合ポリマーを意味する。
【００２４】
上記式（１）中、Ｒ１は、Ｃ１−Ｃ８アルキル基、アリール基、置換アリール基又は芳香族ヘテロ環基を示す。Ｒ２及びＲ３は、水素原子又はＣ１−Ｃ８アルキル基を示す。Ｒ４は、アリール基、置換アリール基、芳香族ヘテロ環基、アシル基、アミド基、オキシカルボニル基又はシアノ基を表す。
【００２５】
上記式（１）中、Ｒ１において、Ｃ１−Ｃ８アルキル基の例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、シクロプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、シクロブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−へキシル、ｎ−へプチル、ｎ−オクチル等の炭素原子数１乃至炭素原子数８の直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルキル基を挙げることができ、好ましくは炭素原子数１乃至炭素原子数４の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基が挙げられ、より好ましくはメチル、エチル又はｎ−ブチルが挙げられる。
アリール基としては、フェニル、ナフチル等を挙げることができ、好ましくはフェニルが挙げられる。
また、置換アリール基としては、置換基を有しているフェニル基、置換基を有しているナフチル基等が挙げられる。該置換基としては、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、−ＣＯＲａで示されるカルボニル含有基（ＲａはＣ１−Ｃ８アルキル基、アリール基、Ｃ１−Ｃ８アルコキシ基、アリーロキシ基、スルホニル基、トリフルオロメチル基等が挙げられる。これらの中ではトリフルオロメチル基が好ましい。これらの置換基の数は通常１つ又は２つであり、パラ位若しくはオルト位で置換していることが好ましい。
さらに、芳香族へテロ環基としては、ピリジル基、ピロール基、フリル基、チエニル基等が挙げられる。
【００２６】
上記式（１）中、Ｒ２又はＲ３において、Ｃ１−Ｃ８アルキル基の例としては、上記Ｒ１で記載したアルキル基と同じものが挙げられる。
【００２７】
上記式（１）中、Ｒ４において、アリール基、置換アリール基、芳香族へテロ環基の例としては上記式（１）中、Ｒ１で示した各基と同様のものが挙げられる。
アシル基としては、ホルミル、アセチル、ベンゾイル等が挙げられる。
アミド基としては、アセトアミド、マロンアミド、スクシンアミド、マレアミド、ベンズアミド、２−フルアミド等のカルボン酸アミド、チオアセトアミド、ヘキサンジチオアミド、チオベンズアミド、メタンチオスルホンアミド等のチオアミド、セレノアセトアミド、ヘキサンジセレノアミド、セレノベンズアミド、メタンセレノスルホンアミド等のセレノアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、ベンズアニリド、シクロヘキサンカルボキサニリド、２，４’−ジクロロアセトアニリド等のＮ−置換アミド等が挙げられる。
またオキシカルボニル基としては、−ＣＯＯＲｂ（Ｒｂ＝Ｈ、炭素原子数１乃至炭素原子数８のアルキル基、アリール基）で示される基を挙げることができ、具体的には、カルボキシ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ｎ−ブトキシカルボニル、ｓｅｃ−ブトキシカルボニル、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル、ｎ−ペントキシカルボニル、フェノキシカルボニル等が挙げられる。このうち好ましくは、メトキシカルボニル、エトキシカルボニルが挙げられる。
【００２８】
上記式（１）中、好ましい有機テルル化合物としては、Ｒ１がＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｒ２及びＲ３が水素原子又はＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｒ４がアリール基、置換アリール基、又はオキシカルボニル基である化合物である。
より好ましくは、Ｒ１がＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｒ３及びＲ４が水素原子又はＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｒ５がフェニル基、置換フェニル基、メトキシカルボニル基、又はエトキシカルボニル基である化合物である。
【００２９】
上記有機テルル化合物の具体例としては、例えば、（メチルテラニルメチル）ベンゼン、（１−メチルテラニルエチル）ベンゼン、１−クロロ−４−（１−メチルテラニルエチル）ベンゼン、１−トリフルオロメチル−４−（１−メチルテラニルエチル）ベンゼン、３，５−ビス−トリフルオロメチル−１−（１−メチルテラニルエチル）ベンゼン、１，２，３，４，５−ペンタフルオロ−６−（１−メチルテラニルエチル）ベンゼン、２−メチルテラニルプロピオニトリル、（２−メチルテラニルプロピル）ベンゼン、メチル２−メチルテラニル−２−メチル−プロピネート、エチル２−メチルテラニル−２−メチル−プロピネート、２−メチルテラニル−２−メチル−プロピオニトリル等が挙げられる。また、上記において、メチルテラニルの部分がエチルテラニル、ｎ−ブチルテラニル、ｎ−オクチルテラニル等と変更した化合物も全て含まれる。その他国際公開第２００４／０１４９６２号（４頁２５行目〜７頁１８行目）に記載された有機テルル化合物の全てを例示することができる。
【００３０】
上記有機テルル化合物は、その使用量を適宜調整することにより、目的とする数平均分子量の重合体を得ることができる。好ましい使用量としては、概ね原料ビニルモノマーの質量（単位はグラム）を、目的とする重合体の数平均分子量で割った値（使用量の単位はモル数）であり、場合によりその値の０．３倍〜３倍程度の量を使用することが好ましい。
【００３１】
なお、重合するビニル系モノマーの種類により、上記重合開始剤として用いた上記式（１）で表される有機テルル化合物に加えて、上記式（２）で表されるジテルリド化合物をさらに添加することもできる。
【００３２】
該ジテルリド化合物の具体例としては、ジメチルジテルリド、ジエチルジテルリド、ジ−ｎ−プロピルジテルリド、ジイソプロピルジテルリド、ジシクロプロピルジテルリド、ジ−ｎ−ブチルジテルリド、ジ−ｓｅｃ−ブチルジテルリド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルテルリド、ジシクロブチルテルリド、ジフェニルジテルリド、ビス−（ｐ−メトキシフェニル）ジテルリド、ビス−（ｐ−アミノフェニル）ジテルリド、ビス−（ｐ−ニトロフェニル）ジテルリド、ビス−（ｐ−シアノフェニル）ジテルリド、ビス−（ｐ−スルホニルフェニル）ジテルリド、ジナフチルジテルリド、ジピリジルジテルリド等が挙げられる。
これらの中では、ジメチルジテルリド、ジエチルジテルリド、ジ−ｎ−プロピルジテルリド、ジ−ｎ−ブチルジテルリド、ジフェニルジテルリドが好ましく；ジメチルジテルリド、ジエチルジテルリド、ジ−ｎ−プロピルジテルリド、ジ−ｎ−ブチルジテルリドがより好ましい。
上記式（２）で表されるジテルリド化合物を使用するとき、その使用量は、上記式（１）で表される有機テルル化合物の総量を１ｍｏｌとしたとき通常０．０１〜１００ｍｏｌ、好ましくは０．１〜１０ｍｏｌ、より好ましくは０．１〜５ｍｏｌである。
【００３３】
上記の重合開始剤は、上記の有機テルル化合物に加え、アゾ系重合開始剤を使用してもよい。アゾ系重合開始剤としては、通常のラジカル重合に用いる開始剤であれば特に限定されないが、例えば２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（ＡＭＢＮ）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（ＡＤＶＮ）、１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）（ＡＣＨＮ）、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート（ＭＡＩＢ）、４，４’−アゾビス（４−シアノバレリアン酸）（ＡＣＶＡ）、１，１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチルアミド）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルアミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）、２−シアノ−２−プロピルアゾホルムアミド、２，２’−アゾビス（Ｎ−ブチル−２−メチルプロピオンアミド）、２，２’−アゾビス（Ｎ−シクロヘキシル−２−メチルプロピオンアミド）等が挙げられる。
【００３４】
これらのアゾ系重合開始剤は反応条件に応じて適宜選択するのが好ましい。
例えば低温重合（４０℃以下）のときは２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（ＡＤＶＮ）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、中温重合（４０〜８０℃）のときは２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（ＡＭＢＮ）、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート（ＭＡＩＢ）、１，１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）、高温重合（８０℃以上）のときは１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）（ＡＣＨＮ）、２−シアノ−２−プロピルアゾホルムアミド、２，２’−アゾビス（Ｎ−ブチル−２−メチルプロピオンアミド）、２，２’−アゾビス（Ｎ−シクロヘキシル−２−メチルプロピオンアミド）、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）を、それぞれ用いるのが好ましい。
また水系溶剤を用いた反応では４，４’−アゾビス（４−シアノバレリアン酸）（ＡＣＶＡ）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチルアミド）、２，２’−アゾビス（２−メチルアミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］を用いるのが好ましい。
【００３５】
上記アゾ系重合開始剤を使用するとき、その使用量は、上記式（１）の有機テルル化合物の総量を１ｍｏｌとしたとき通常０．０１〜１００ｍｏｌ、好ましくは０．１〜１０ｍｏｌ、より好ましくは０．１〜５ｍｏｌである。
【００３６】
上記式（１）で表される有機テルル化合物と上記式（２）で表される有機ジテルル化合物の混合物、又は上記式（１）で表される有機テルル化合物、アゾ系重合開始剤及び上記式（２）で表される有機ジテルル化合物の混合物のいずれかを重合開始剤として分散剤を調製すると、調製した分散剤は有機テルル化合物を含有する。このため、ＩＣＰ発光分析法や、原子吸光法等の公知の金属測定法を用いることにより、分散剤中のテルル総量を測定することができる。
【００３７】
上記の分散剤におけるＡブロックを構成するモノマーは、上記式（３）で表される１種類以上のモノマーであり、Ｂブロックを構成するモノマーは、ベンジルメタクリレート及び／又はベンジルアクリレートである。
式（３）中、Ｒ５は水素原子又は炭素数４の分岐を有してもよいアルキル基を表し、Ｒ６は水素原子またはメチル基を表す。それらの中ではＲ５が水素原子、Ｒ６がメチル基であるモノマー；又は、Ｒ５がｎ−ブチル基であり、Ｒ６がメチル基であるモノマーが好ましい。また、これら２種類のモノマーを併用するのがより好ましい。
Ｂブロックを構成するモノマーは、ベンジルメタクリレート及びベンジルアクリレートから選択される１種類以上のモノマーであり、好ましくはベンジルメタクリレートである。
【００３８】
分散剤の酸価は通常９０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは１００〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは１００〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇである。このような酸価とすることにより、水又は水溶性有機溶剤と水との混合物に対する分散性が良好となり、被記録材を着色したときの発色性が向上する傾向がある。
【００３９】
分散剤の重量平均分子量は、１００００〜６００００が好ましい。より好ましくは１００００〜４００００であり、１５０００〜３００００がさらに好ましい。このような重量平均分子量とすることにより、分散液の安定性が向上する。
【００４０】
顔料の総質量に対する分散剤の使用量は、質量基準で０．１〜１が好ましく、より好ましくは０．１〜０．６であり、０．２〜０．４が特に好ましい。この使用量とすることにより、分散液の安定性が良好となり、記録画像の画質が向上する傾向がある。
【００４１】
分散剤を水に均一に分散させる目的で、中和剤を用いることができる。中和剤としては、例えばアルカリ金属の水酸化物、アルカリ土類金属の水酸化物、脂肪族アミン化合物及びアルカノールアミン化合物等が挙げられる。
【００４２】
アルカリ金属の水酸化物としては、例えば水酸化リチウム、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムが挙げられる。アルカリ土類金属の水酸化物として、例えば水酸化ベリリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム及び水酸化ストロンチウム等が挙げられるが、好ましくはアルカリ土類金属の水酸化物であり、さらに好ましくは、水酸化リチウム及び水酸化ナトリウムである。
【００４３】
アルカノールアミン化合物としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、メチルエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン及びＮ−メチルジエタノールアミンが挙げられる。これらの中では３級アルカノールアミンが好ましく、トリエタノールアミンがより好ましい。
【００４４】
脂肪族アミン化合物としては、例えばアンモニア、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジメチルアミン及びトリメチルアミンが挙げられる。これらの中ではアンモニア又はトリエチルアミンが好ましい。
【００４５】
中和剤の使用量は特に制限されない。分散剤の酸価の理論当量で中和したときが１００％中和度であり、理論当量を超えて中和剤を使用することもできる。中和度は通常５０〜２００％、好ましくは８０〜１５０％、より好ましくは１００〜１２０％である。
【００４６】
酸価が２００ｍｇＫＯＨ／ｇを超える分散剤を用いたとき、１００％中和度よりも低い中和度とすることにより、その酸価よりも低酸価の分散剤を使用したときと同様の効果が得られるときがある。
【００４７】
顔料の表面に分散剤を被覆させる方法としては、例えば公知の方法が挙げられる。その方法としては、大別して、物理的・機械的手法と、化学的手法との二つの方法がある。後者の化学的手法の中には、それぞれ表面析出法、混錬法、及び界面重合法等が提案されている非特許文献１にはマイクロカプセル化された顔料の性能が詳しく開示されている。ここで、表面析出法とは、ｐＨ調整や媒体への溶解性の違いを利用して顔料表面に分散剤を析出させる手法であり、酸析法や転相乳化法等が含まれる。界面重合法は、顔料表面にモノマー、オリゴマーまたは顔料誘導体を吸着させた後に重合反応を行う手法であり、表面重合法とも呼ばれている。上記のいずれの方法を用いることもできるが、これらの中では表面析出法が好ましく、より好ましくは転相乳化法が挙げられる。
なお、本明細書において「顔料の表面に分散剤を被覆させる」とは、顔料表面の全て、及び、顔料表面の一部に分散剤を被覆させることの両方を含む。
【００４８】
分散剤により分散された顔料の平均粒径は通常１０ｎｍ〜２００ｎｍ、好ましくは５０ｎｍ〜１５０ｎｍより好ましくは６０ｎｍ〜１２０ｎｍである。このような平均粒径とすることにより、分散安定性および吐出安定性が優れるとともに、記録画像の印字濃度を高くすることができる。
平均粒径は、例えばレーザ光散乱法を用いて分散液を測定することにより得ることができる。
【００４９】
顔料を分散させる方法としては、サンドミル（ビーズミル）、ロールミル、ボールミル、ペイントシェーカー、超音波分散機、マイクロフルイダイザー等を用いる方法が挙げられ、これらの中ではサンドミルが好ましい。またサンドミルを用いた顔料分散液の調製は、径の小さいビーズ（０．０１ｍｍ〜１ｍｍ径）を使用し、ビーズの充填率を大きくすること等により分散効率を高めた条件で処理することが好ましい。
このような条件で分散を行うことにより、顔料の粒子サイズを小さくすることができ、分散性が良好な分散液を得ることができる。
調製された分散液は、ろ過及び遠心分離等から選択される方法により、粒子サイズの大きい固体成分を除去することも好ましく行われる。
また、分散液の調製において発泡が激しいときは、シリコーン系、アセチレングリコール系等の消泡剤を極微量添加することができる。但し、顔料の分散や微粒子化を阻害する消泡剤もあることから、消泡剤の種類は適宜選択して使用するのが好ましい。
【００５０】
［ウレタン樹脂］
上記ウレタン樹脂は、ラテックス（エマルション）の形で市販されていることも多く、容易に購入することができる。その具体例としては、例えば、パーマリンＵＡ−１５０、２００、３１０、３６８、３９４５、ユーコートＵＸ−３２０のラテックス（以上、三洋化成（株）製）、ハイドランＷＬＳ−２０１、２１０、ＨＷ−３１２Ｂのラテックス（以上、ＤＩＣ（株）製）、スーパーフレックス１５０、１７０、４７０（以上、第一工業製薬（株）製）等が挙げられる。それらの多くは、固形分を３０〜６０％含有するエマルションである。
これらの中ではポリカーボネートウレタン樹脂が好ましい。そのような樹脂の具体例としては、例えば、パーマリン  ＵＡ−３１０、３９４５；ユーコート  ＵＸ−３２０等が挙げられ、これらの中ではユーコート  ＵＸ−３２０が好ましい。
【００５１】
［水溶性有機溶剤］
上記水溶性有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール、第三ブタノール等のＣ１−Ｃ４モノオール；エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−又は１，４−ブタンジオール、１，３−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール等のＣ２−Ｃ６アルカンジオール；グリセリン、ヘキサン−１，２，６−トリオール、トリメチロールプロパン等のＣ３−Ｃ６アルカントリオール；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のカルボン酸アミド；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−オン、１，３−ジメチルヘキサヒドロピリミド−２−オン等の複素環式尿素類；アセトン、メチルエチルケトン、２−メチル−２−ヒドロキシペンタン−４−オン等のケトン又はケトアルコール；１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の直鎖又は環状エーテル；ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、チオジグリコール等のジ若しくはトリＣ２−Ｃ３アルキレングリコール又はチオグリコール；テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール（好ましくは分子量４００、８００、１５４０等の分子量が２０００以下のもの）、ポリプロピレングリコール等の、繰り返し単位が４以上で、分子量が約２００００以下程度のポリＣ２−Ｃ３アルキレングリコール（好ましくは液状のもの）；ジグリセリン、トリグリセリン、ポリグリセリン等のポリグリセリルエーテル；ポリグリセリン酸化アルキレン付加物；ポリオキシエチレンポリグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンポリグリセリルエーテル等のポリオキシＣ２−Ｃ３アルキレンポリグリセリルエーテル；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルカルビトール）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールのＣ１−Ｃ４アルキルエーテル；γ−ブチロラクトン、エチレンカーボネート等の環状エステル又はカーボネート；ジメチルスルホキシド；酢酸等が挙げられる。
【００５２】
上記インクは、これらのうち沸点が２００℃±１５℃である２種類のＣ２−Ｃ６アルカンジオールと、沸点が３００℃±１５℃であるＣ３−Ｃ６アルカントリオールと、の少なくとも３種類の水溶性有機溶剤を含有する。そのようなアルカンジオールとしては、例えば、エチレングリコール及びプロピレングリコールが；また、そのようなアルカントリオールとしては、例えば、グリセリンが、それぞれ挙げられる。
インクの総質量中における、これら２種類のＣ２−Ｃ６アルカンジオールと、Ｃ３−Ｃ６アルカントリオールとの合計の含有量は通常１０〜４５％、好ましくは２０〜４５％、より好ましくは３０〜４０％である。
また、これら２種類のＣ２−Ｃ６アルカンジオールと、Ｃ３−Ｃ６アルカントリオールとの含有比は通常５／１〜２／１、好ましくは４／１〜３／１、より好ましくは３／１〜２．５／１である。
【００５３】
また、上記インクは、ポリグリセリン酸化アルキレン付加物、好ましくはジグリセリンＣ２−Ｃ４アルキレン付加物を、さらに含有するのが好ましい。ジグリセリンＣ２−Ｃ４アルキレン付加物としては、例えば、阪本薬品工業株式会社製のＳＣ−Ｐ４００、ＳＣ−Ｐ７５０、ＳＣ−Ｐ１０００、ＳＣ−Ｐ１２００、ＳＣ−Ｐ１６００；ＳＣ−Ｅ４５０、ＳＣ−Ｅ７５０、ＳＣ−Ｅ１０００、ＳＣ−Ｅ１５００、ＳＣ−Ｅ２０００、ＳＣ−Ｅ３０００、ＳＣ−Ｅ４５００；日油株式会社製のユニルーブＤＧＰ−７００、ＤＧＰ−７００Ｆ；等が挙げられる。
インクの総質量中における、ポリグリセリン酸化アルキレン付加物の含有量は通常０．５％〜２．５％、好ましくは１％〜２％程度である。
【００５４】
［ノニオン界面活性剤］
上記ノニオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のエーテル系；ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系；２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等のアセチレングリコール（アルコール）系；日信化学社製  商品名サーフィノール１０４、１０５ＰＧ５０、８２、４２０、４４０、４６５、４８５、ＤＦ−１１０Ｄ、オルフィンＳＴＧ；ポリグリコールエーテル系（例えばＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製のＴｅｒｇＩｔｏｌ１５−Ｓ−７等）等が挙げられる。これらの中ではアセチレングリコール界面活性剤が好ましい。
アセチレングリコール界面活性剤としては、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、２，４−ジメチル−５−デシン−４−オール、及び２，４−ジメチル−５−デシン−４−オール又はこれらのアルキレンオキサイド付加物から選択される界面活性剤が好ましい。上記アルキレンオキサイドとしては、Ｃ２−Ｃ４の直鎖、分岐鎖、及び環状のアルキレンオキサイドが挙げられる。これらの中では直鎖、又は分岐鎖アルキレンオキサイドが好ましい。
そのような界面活性剤としては、エアープロダグツ社製のオルフィン  シリーズ（１０４、Ｅ１０１０等）、日信化学工業株式会社製のサーフィノール  シリーズ（４２０、４４０、４６５、６１等）が挙げられる。
【００５５】
上記インクの総質量中における、各成分の含有量としては、以下の範囲が挙げられる。
顔料：通常１〜１５％、好ましくは１〜１０％、より好ましくは１〜７％。
分散剤：通常０．１〜１５％、好ましくは０．１〜９％、より好ましくは０．２〜６％。
ウレタン樹脂：通常１〜２０％、好ましくは３〜１５％、より好ましくは３〜１２％。
水溶性有機溶剤：通常１０〜４５％、好ましくは２０〜４５％、より好ましくは３０〜４０％。
ノニオン界面活性剤：通常０．０１〜５％、好ましくは０．０５〜３％、より好ましくは０．１〜２．５％。
なお、上記以外の残部は水である。
【００５６】
上記の水としては、各種の金属イオン、及び無機物等の不純物の含有量が、少ないものが好ましい。そのような水としては、例えば、イオン交換水等が挙げられる。
【００５７】
上記インクの調製方法に特に制限はなく、公知の方法が使用できる。その一例としては、顔料及び分散剤を含有する水性の顔料分散液を調製した後、ウレタン樹脂、水溶性有機溶剤、ノニオン界面活性剤、及び必要に応じて他の成分を加えて混合する方法が挙げられる。
【００５８】
上記インクは、必要に応じて、上記以外のインク調製剤を、さらに含有することができる。例えば、防腐・防黴剤、ｐＨ調整剤、キレート試薬、防錆剤、水溶性紫外線吸収剤、水溶性高分子化合物、酸化防止剤、界面活性剤等が挙げられる。以下にこれらのインク調製剤について説明する。
【００５９】
防黴剤の具体例としては、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン及びその塩等が挙げられる。
【００６０】
防腐剤の例としては、例えば、有機硫黄系、有機窒素硫黄系、有機ハロゲン系、ハロアリールスルホン系、ヨードプロパギル系、ハロアルキルチオ系、ニトリル系、ピリジン系、８−オキシキノリン系、ベンゾチアゾール系、イソチアゾリン系、ジチオール系、ピリジンオキシド系、ニトロプロパン系、有機スズ系、フェノール系、第４アンモニウム塩系、トリアジン系、チアジン系、アニリド系、アダマンタン系、ジチオカーバメイト系、ブロム化インダノン系、ベンジルブロムアセテート系、無機塩系等の化合物が挙げられる。
有機ハロゲン系化合物の具体例としては、例えばペンタクロロフェノールナトリウムが挙げられる。ピリジンオキシド系化合物の具体例としては、例えば２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウムが挙げられる。イソチアゾリン系化合物の具体例としては、例えば、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンマグネシウムクロライド、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド等が挙げられる。その他の防腐防黴剤の具体例としては、無水酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、アーチケミカル社製、商品名プロクセルＧＸＬ（Ｓ）やプロクセルＸＬ−２（Ｓ）等が挙げられる。
【００６１】
ｐＨ調整剤としては、調製されるインクに悪影響を及ぼさずに、インクのｐＨを例えば５〜１１の範囲に制御できるものであれば任意の物質を使用することができる。例えば、上記「分散剤の中和に用いる中和剤」に挙げたものと同じものが使用できる。
他の具体例としては、例えば、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩；ケイ酸ナトリウム、酢酸カリウム等の有機酸のアルカリ金属塩；リン酸二ナトリウム等のリン酸塩；等が挙げられる。
【００６２】
キレート試薬の具体例としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラシル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。
【００６３】
防錆剤の具体例としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモニウム、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト等が挙げられる。
【００６４】
水溶性紫外線吸収剤の具体例としては、例えば、スルホ化したベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾ−ル系化合物、サリチル酸系化合物、桂皮酸系化合物、又はトリアジン系化合物が挙げられる。
【００６５】
水溶性高分子化合物の具体例としては、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体、ポリアミン又はポリイミン等が挙げられる。
【００６６】
酸化防止剤としては、例えば、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。上記有機系の褪色防止剤の具体例としては、ハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、複素環類等が挙げられる。
【００６７】
上記インクジェット捺染方法は、上記インクの液滴を、記録信号に応じて吐出させ、被記録材に付着させることにより捺染を行う方法である。捺染の際に使用するインクジェットプリンタのインクノズル等については特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００６８】
上記の捺染方法は、公知の方式、例えば、静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式；ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）；電気信号を音響ビームに変えインクに照射し、その放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式；インクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット方式；等のいずれの方式であっても用いることができる。
【００６９】
上記インクジェット捺染方法における被記録材としては、ポリエステル、セルロース、ポリアミド、及び天然繊維よりなる群から選択される繊維、又はこれらの繊維を含有する布帛が挙げられる。
ポリエステル繊維としては、ポリエチレンテレフタレートを主成分とする繊維が挙げられる。
セルロース繊維としては、綿、木綿、レーヨン、トリアセテート繊維、ジアセテート繊維等が挙げられる。
ポリアミド繊維としては、ナイロン繊維等が挙げられる。
天然繊維としては、絹、羊毛等が挙げられる。
上記の繊維は単一素材の繊維であっても、これらの混紡繊維であってもよい。また、これらの繊維にインク受容層（滲み防止層）を設けたものでもよい。この繊維へのインク受容層の形成方法は公知公用の技術であり、インク受容層を有する繊維は市場から入手できる。また、公知公用の技術から適宜構成成分、形成方法等を選定し、該繊維にインク受容層を設けることもできる。該インク受容層はその機能を有するものであれば、特に限定されるものではない。
【００７０】
上記インクジェット染色方法は、上記インクジェット捺染方法により捺染された被記録材に対して、ベーキング処理をすることにより、染色を行う方法である。
ベーキング（サーモゾル）処理としては、通常１３０〜２５０℃、好ましくは１７０〜２１０℃、通常１０秒〜３０分、好ましくは６０〜１８０秒程度の処理で染着させることができる。この方法は、乾熱固着等と呼ばれることもある。
このようにして、上記インクジェット染色方法により染色された染色物が得られる。なお、染色物とは、上記インクジェット染色方法により染色された被記録材を意味する。
【００７１】
上記インクジェット捺染方法で繊維に印捺するには、例えば上記インクを含有する容器を、布帛の搬送が可能な捺染用インクジェットプリンタの所定の位置にセットし、上記インクジェット捺染方法で被記録材に印捺すればよい。
上記インクジェット捺染方法は、上記インク中に含有する顔料の種類を選択してインクセットとして使用し、フルカラー捺染を行うことができる。例えば、上記イエロー、レッド、ブルー、及びブラックの４色のインクセットとして使用してもよいし、必要に応じて、グリーン、バイオレット、オレンジ〜ブラウン等の各色の顔料から適宜選択し、４色以上のインクセットとして使用することもできる。
【００７２】
上記した全ての成分等は、そのうちの１種類を単独で使用することができるし、２種類以上を併用することもできる。
上記した全ての事項について、好ましいもの同士の組み合わせはより好ましく、より好ましいもの同士の組み合わせはさらに好ましい。好ましいものとより好ましいものとの組み合わせ、より好ましいものとさらに好ましいものとの組み合わせ等についても同様である。
【００７３】
上記のインクは、インクジェットヘッドへのインク充填が良好であり、捺染時に吐出曲がりや擦れなく安定した吐出を行うことができる。また、連続して吐出するとき、及び、間歇して吐出するときのいずれにおいても、ノズルを詰まらせることなく良好な吐出を行うことができる。
また、貯蔵時の保存安定性が良好であり、仮にインク中の水分等を失って、インクを乾燥させてしまったときであっても、再分散性が極めて良好である。
また、繊維の染色において、滲みがなく高発色であり、フルカラー捺染において隣接した色が混ざらず高品質である。
また、染着後の各種の堅牢性、例えば汗等の各種の耐光性、耐水性、各種の洗濯堅牢性等にも優れる。
【実施例】
【００７４】
以下、本発明を実施例によって具体的に説明する。しかし、本発明は実施例によって限定されるものではない。
実施例中で使用した「水」は、イオン交換水である。
実施例において、分散液中の着色剤の含有量の測定が必要なときは、株式会社エイ・アンド・デイ社製、ＭＳ−７０を用いて乾燥重量法により求めた。着色剤の含有量は、分散液が含有する固形分の総含有量から換算した、着色剤のみの含有量である。
また、インクジェット記録が必要なときは、産業用インクジェット評価装置（拡張型塗布装置ＥＶ２５００：リコー株式会社製）を用いた。
【００７５】
［合成例１］：分散剤の合成。
国際公開２０１３／１１５０７１号の「［合成例３］ブロック共重合体Ａの合成」に従い、Ｍｗが２４，３００、ＰＤＩが１．４９の分散剤１３８ｇを得た。得られた分散剤は、Ａブロックを構成するモノマーがベンジルメタクリレートであり、Ｂブロックを構成するモノマーが、式（２）で表されるモノマーのうち、Ｒ１が水素原子、Ｒ２がメチル基で表されるモノマーと、Ｒ１がＣ４アルキル基としてｎ−ブチル基、Ｒ２がメチル基で表されるモノマーと、の２種類である。
【００７６】
［調製例１］：着色剤を含有する分散液の調製。
合成例１で得た分散剤（６．３部）を、２−ブタノン（２０部）に溶解して溶液を得た。この溶液に、０．４７部の水酸化ナトリウムを水（５１．４５部）に溶解させた液を加え、１時間撹拌することにより乳化液を得た。得られた液にＣ．Ｉ．ピグメントイエロー  １５５（２１部）を加え、水冷下、サンドグラインダーで１５００ｒｐｍの条件で１５時間分散処理をして液を得た。得られた液をイオン交換水で希釈し、分散用ビーズを濾別して濾液を得た。この濾別は、アドバンテック社製ガラス濾紙のＧＡ１００が上、ＧＣ５０が下となるように２枚重ねとして行った。得られた濾液中の２−ブタノン、及び水の一部を、エバポレータで減圧留去することにより、着色剤の含有量が１２％の分散液を得た。これを「ＤＰ１」とする。
【００７７】
［調製例２〜４］着色剤を含有する分散液の調製。
前記の調製例１で使用した各成分を、下記表１に記載の成分と使用量に代える以外は調製例１と同様にして、調製例２〜４の分散液であるＤＰ２〜ＤＰ４を、それぞれ得た。なお、各成分の数値は「部」であり、各分散液中の着色剤の総含有量が１２％となるように、加える水の量を調整した。
【００７８】
下記表１中の略号等は、以下の意味を表す。
ＰＹ１５５＝Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー  １５５。
ＰＲ１２２＝Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド  １２２。
ＰＢ１５：４＝Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー  １５：４。
ＣＢ＝カーボンブラック。
Ｄｐ＝前記の調製例１で調製した、分散剤。
ＭＥＫ＝２−ブタノン。
ＮａＯＨ＝水酸化ナトリウム。
【００７９】
【表１】
2019167494.tif 000005
【００８０】
［実施例１〜４］：インクの調製。
下記表２に記載の各成分を混合し、十分に攪拌した後、５μｍのメンブランフィルタで濾過することにより、評価試験に用いる実施例１〜４のインクを得た。なお、各成分の数値は「部」であり、その合計が１００部となるように、加える水の量を調整した。
【００８１】
下記表２中の略号等は、以下の意味を有する。
ＵＸ３２０＝ユーコート  ＵＸ−３２０（固形分４０％）。
ＰＧ＝プロピレングリコール。
ＧＬ＝グリセリン。
ＥＧ＝エチレングリコール。
ＤＧＡ＝ＳＣ−Ｐ１０００。
ＴＥＡ＝トリエタノールアミン。
ＳＦ４２０＝サーフィノール４２０。
ＳＦ１０４＝サーフィノール１０４ＰＧ５０。
ＤＦ１１０＝サーフィノールＤＦ−１１０Ｄ。
ＧＸＬ＝プロキセル  ＧＸＬ（Ｓ）。
【００８２】
【表２】
2019167494.tif 000006
【００８３】
［調製例５］：評価試験用の繊維の調製。
カラーのベタ画像を有する繊維を調製するために、綿１００％のＴシャツ（トムス社製のヘビーウェイト、白色生地）を用いた。この繊維に、上記の実施例１〜４の各インクを、産業用インクジェット評価装置（拡張型塗布装置ＥＶ２５００：リコー株式会社製）を用いて捺染した。捺染の条件は、ヘッド温度２５℃、解像度６００×６００ｄｐｉで１パス（１００％ベタ）、２パス（２００％ベタ）である。次いで、インクが付着した繊維を、ヒートプレス機で１７０℃、１分間の加熱処理を行い、実施例１〜４のインクが付着した、評価試験用の繊維を得た。
【００８４】
［測色条件］
上記のようにして得た評価試験用の繊維に対して測色が必要なときは、Ｘ−Ｒｉｔｅ社製の測色機、Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ  Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏを用い、観測光源がＤ６５、観測視野が２°、濃度がＡＮＳＩ  Ｔの条件で測色した。また、測色はＣＩＥ／Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系で行った。
【００８５】
［印刷濃度の評価試験］
評価試験用の繊維について、Ｄｅｎｓｉｔｙ値を測色した。Ｄｅｎｓｉｔｙ値は大きい方が、印刷濃度が高く、発色性が優れる。評価結果を上記表２に示す。
【産業上の利用可能性】
【００８６】
本発明により、白地の繊維に前処理インクや白インクを必要とせず、カラーインクのみを使用したときであっても、高い発色性を有する画像が得られる顔料インク、並びにそれを用いた繊維の捺染方法を提供できた。このため、本発明のインクは各種の記録用、中でもインクジェット記録用、特にはインクジェット捺染用のインクとして、極めて有用である。