(57)【要約】      （修正有）【課題】毛髪に優れたツヤを与えながらも、べたつきを生じることなく、しなやかでしっとりとした仕上がり感が長時間持続し、且つ髪への塗布時に化粧料の伸び・なじみが良好でありがならも、使用時に手から垂れ落ちることのない程度の粘性を有する毛髪化粧料の提供。【解決手段】下記（Ａ）〜（Ｄ）成分を含有し、２５℃で１００〜３０００ｍＰａ・ｓの粘度を有し、実質的に水を含まない油性毛髪化粧料。（Ａ）γ−オリザノール、（Ｂ）式（１）で表される高分子量ポリシロキサン、（Ｃ）沸点が１００〜２６０℃の範囲にあるイソパラフィン系炭化水素及び低沸点鎖状シリコーンから選ばれる少なくとも一種、（Ｄ）２５℃において液状のエステル油2019014695.tif 000006【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ）〜（Ｄ）成分を含有し、かつ２５℃での粘度が１００〜３０００ｍＰａ・ｓであり、かつ（Ａ）成分の配合量に対する（Ｃ）成分の質量比  （Ｃ）／（Ａ）が１００〜１０００００である、実質的に水を含有しないことを特徴とする油性毛髪化粧料。
（Ａ）γ−オリザノール
（Ｂ）下記一般式（１）で表される高分子量ポリシロキサン    
【化１】
2019014695.tif 000005
（式中、Ｒ１はメチル基または一部がフェニル基を表し、Ｒ２はメチル基または水酸基を表し、ｎは２０００以上の整数を表す。）
（Ｃ）沸点が１００〜２６０℃の範囲にあるイソパラフィン系炭化水素及び低沸点鎖状シリコーンから選ばれる少なくとも一種      ６０〜９０質量％
（Ｄ）２５℃において液状のエステル油
【請求項２】
さらにヘアオイルであることを特徴とする請求項１に記載の毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪化粧料に関し、詳しくは、毛髪に優れたツヤを与えながらも、べたつきを生じることなく、しなやかでしっとりとした仕上がり感が長時間持続し、且つ使用時に手から垂れ落ちることのない程度の粘性を有する毛髪化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
毛髪は、ヘアカラーやパーマネントウェーブ、ブラッシング、ドライヤー、ヘアアイロン、紫外線などの様々な要因により複合的に損傷を受けている。  そのような毛髪では表面組織の損傷・欠落、内部成分の流出が起こり、ツヤの低下、水分保持力の低下や、パサつく、ゴワつく、指通りが悪いなどの手触りの悪化の原因となっている。  特に、近年のヘアカラーの定着、ドライヤー、ヘアアイロンなどの熱器具の日常的な使用の広がりにより、ツヤのなさ、毛髪のパサつき、ゴワツキ、指通りの悪さなどの髪悩みは深刻化しており、そのような毛髪状態を改善する化粧料が強く求められている。
【０００３】
これらの問題に対して、特許文献１では（Ａ）植物油を１〜１５質量％、（Ｂ）揮発性油分、（Ｃ）高分子量ジメチルポリシロキサン、及び（Ｄ）ジメチコノールガムおよび／またはジメチコンＰＥＧブロックポリマーを含有することを特徴とする毛髪化粧料が提案されており、しっとり滑らかな感触を与えるとされている。  しかしながら、この化粧料では、滑らかさにおいては優れているものの、毛髪にツヤを与える効果には不十分であり、時間経過とともに毛髪のゴワつきやパサつきが生じ、しっとり感の持続性においても不十分であるという欠点があった。
【０００４】
また、特許文献２では（Ａ）二塩基酸のエステル化合物（Ｂ）揮発性油、エステル油、炭化水素油、動植物油およびシリコーン油からなる群より選ばれる１種または２種以上の油剤を含有することを特徴とする毛髪化粧料が提案されており、ダメージを受けた毛髪の表面および内部の状態を改善し、毛髪にハリ・コシ感や自然な光沢感を与えてベタつきがなく軽く仕上がるとされている。  しかしながら、この化粧料においても、毛髪にツヤを与える効果は不十分であった。  さらに流動性及び適度な粘度を有していないため使い勝手が悪いという問題点があった。  従って、毛髪にツヤを与えながらも、べたつきを生じることなく、しなやかでしっとりとした仕上がり感が長時間持続し、且つ髪への塗布時に化粧料の伸び・なじみが良好でありながらも、使用時に手から垂れ落ちることのない程度の粘性を有する毛髪化粧料が所望されていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第５５３８６８５号公報
【特許文献２】特許第５７６３９２２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記従来技術を背景とした本発明の目的は、毛髪に優れたツヤを与えながらも、べたつきを生じることなく、しなやかでしっとりとした仕上がり感が長時間持続し、且つ髪への塗布時に化粧料の伸び・なじみが良好でありながらも、使用時に手から垂れ落ちることのない程度の粘性を有する毛髪化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意研究した結果、γ−オリザノールと、高
分子量ポリシロキサン、イソパラフィン系炭化水素油又は低沸点鎖状シリコーン、エステル油を組み合わせることによって、べたつきを生じることなく、相乗的に毛髪に優れたツヤを与え、しなやかでしっとりとした仕上がり感を感じられ、なお且つ使用性に優れた粘性を有する油性毛髪化粧料を得られることを見出し、本発明を完成した。
【０００８】
本願第一の発明は、下記（Ａ）〜（Ｄ）成分を含有し、かつ２５℃での粘度が１００〜３０００ｍＰａ・ｓであり、かつ（Ａ）成分の配合量に対する（Ｃ）成分の質量比  （Ｃ）／（Ａ）が１００〜１０００００である、実質的に水を含有しないことを特徴とする油性毛髪化粧料である。
（Ａ）γ−オリザノール
（Ｂ）下記一般式（１）で表される高分子量ポリシロキサン
【化１】
2019014695.tif 000002
（式中、Ｒ１はメチル基または一部がフェニル基を表し、Ｒ２はメチル基または水酸基を表し、ｎは２０００以上の整数を表す。）
（Ｃ）沸点が１００〜２６０℃の範囲にあるイソパラフィン系炭化水素及び低沸点鎖状シリコーンから選ばれる少なくとも一種      ６０〜９０質量％
（Ｄ）２５℃において液状のエステル油
【０００９】
本願第二の発明は、さらにヘアオイルであることを特徴とする本願第一の発明に記載の毛髪化粧料である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、毛髪に優れたツヤを与えながらも、べたつきを生じることなく、しなやかでしっとりとした仕上がり感が長時間持続し、且つ髪への塗布時に化粧料の伸び・なじみが良好でありがならも、使用時に手から垂れ落ちることのない程度の粘性を有する毛髪化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の毛髪化粧料について詳細に説明する。
【００１２】
本発明の毛髪化粧料に配合される（Ａ）成分であるγ−オリザノールは、トリテルペンアルコールや各種植物ステロールのフェルラ酸エステルの総称であり、米油の原料となる米糠に多く含まれる生理活性成分の一種である。  γ−オリザノールの配合量は、好ましくは０．００１〜０．５質量％、更に好ましくは０．００５〜０．１質量％である。  この配合量の範囲であれば、毛髪にべたつきを生じることなく、毛髪に優れたツヤを与え、しなやかでしっとりとした仕上がり感を付与することができる。
【００１３】
本発明の毛髪化粧料に配合される（Ｂ）成分は、下記一般式（１）で表される高分子量ポリシロキサンである。
【化１】
2019014695.tif 000003
（式中、Ｒ１はメチル基または一部がフェニル基を表し、Ｒ２はメチル基または水酸基を表し、ｎは２０００以上の整数を表す。）
具体的には、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジメチコノールなどが挙げられる。  本発明において、高分子量ポリシロキサンを添加することにより、しっとりとした仕上がりと毛髪のツヤを相乗的に高めることができ、さらに製剤の粘性を高めることで使用性を向上させることもできる。
【００１４】
（Ｂ）成分である高分子量ポリシロキサンは、平均重合度が２０００以上のものが好適に用いられる。  平均重合度２０００未満では、しっとりとした仕上がりを高める効果が発揮されにくい。  
【００１５】
（Ｂ）成分である高分子量ポリシロキサンは、１種でも２種以上を組み合わせて用いてもよく、その合計配合量は、好ましくは１〜３０質量％、更に好ましくは５〜２０質量％である。  この配合量の範囲であれば、剤に適度な粘性を付与することができ、なお且つべたつきやゴワつきを生じることなく、毛髪のしっとりとした仕上がりを高めることができる。
【００１６】
さらに、本発明の毛髪化粧料には（Ｃ）成分として、沸点が１００〜２６０℃の範囲にあるイソパラフィン系炭化水素油及び低沸点鎖状シリコーンから選ばれる少なくとも一種が配合される。  沸点が１００〜２６０℃の範囲にあるイソパラフィン系炭化水素油としては、軽質イソパラフィン（イソドデカン）や軽質流動イソパラフィン等が挙げられる。
低沸点鎖状シリコーンとしては、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、テトラデカメチルヘキサシロキサン、ヘキサデカメチルヘプタシロキサンなどが挙げられる。
【００１７】
（Ｃ）成分であるイソパラフィン系炭化水素油及び低沸点鎖状シリコーンは、１種でも２種以上を組み合わせて用いてもよく、その合計配合量は、好ましくは６０〜９０質量％である。  この配合量の範囲であれば、高分子量ポリシロキサンを均一に溶解でき、毛髪にべたつきを生じることなく、しなやかでしっとりとした仕上がり感を付与することができる。
【００１８】
本発明の毛髪化粧料の粘度は、使用時のポンプからの吐出性、手からの垂れ落ちのなさ、手や毛髪の上での伸び等の観点から、２５℃での粘度が１００〜３０００ｍｐａ・ｓであることを特徴としている。  粘度は、２５℃においてＢ型粘度計によって、ローターＮｏ．２（メーターが振り切れた場合はＮｏ．３）を用いて１２ｒｐｍ／ｍｉｎで１分間回転させて測定した値である。  粘度が１００ｍＰａ・ｓ未満では、ポンプ吐出時に飛び散りを生じやすい、手から垂れ落ちやすい等の問題を生じやすく、粘度が３０００ｍＰａ・ｓを超えるとポンプから吐出しにくい、毛髪上への伸び・なじみが悪い等の問題が発生する。
【００１９】
本発明の毛髪化粧料は、実質的に水を含有しないことを特徴としている。  「実質的に水
を含有しない」とは、「配合成分の一つとして積極的に水を配合することはしない」ことを意味している。  したがって、配合成分（例えば植物エキスなど）の溶媒としての水など、少量の水は許容できるものである。  この場合、毛髪化粧料全体に対する水の量は、通常１質量％以下である。
【００２０】
本発明の毛髪化粧料において、（Ａ）成分の配合量に対する（Ｃ）成分の質量比  （Ｃ）／（Ａ）は、１００〜１０００００であることが好ましい。  この質量比の範囲内であれば、毛髪に優れたツヤを与えながらも、べたつきを生じることなく、しなやかでしっとりとした仕上がり感が長時間持続するため好ましい。  また、低温安定性を向上させることができ、低温での析出や沈殿の生成を抑制することができる。
【００２１】
本発明の毛髪化粧料は、さらに（Ｄ）成分である２５℃において液状のエステル油を配合することで、毛髪に優れたツヤを与え、しなやかでしっとりとした仕上がり感を高める効果をさらに高めることができる。  エステル油は脂肪酸とアルコールとのエステル体を主成分とするものである。  その具体例を挙げると、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ブチル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸エチル、ステアリン酸ブチル、オレイン酸エチル、リノール酸エチル等の直鎖高級脂肪酸と低級アルコールとのエステル、ラウリン酸ヘキシル、オレイン酸デシル等の直鎖高級脂肪酸と直鎖高級アルコールとのエステル、ラウリン酸イソステアリル、ミリスチン酸イソトリデシル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸イソステアリル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソセチル、パルミチン酸イソステアリル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸オクチルドデシル、オレイン酸イソデシル、オレイン酸オクチルドデシル等の直鎖脂肪酸と分枝アルコールとのエステル、イソステアリン酸エチル、イソステアリン酸イソプロピル等の分枝脂肪酸と低級アルコールとのエステル、オクタン酸セチル、オクタン酸セトステアリル、オクタン酸ステアリル、イソステアリン酸ヘキシル等の分枝脂肪酸と直鎖高級アルコールとのエステル、ジオクタン酸エチレングリコール、ジオレイン酸エチレングリコール、ジカプリル酸プロピレングリコール、ジカプリン酸プロピレングリコール、ジオレイン酸プロピレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリトリット等の脂肪酸と多価アルコールとのエステル、ネオペンタン酸オクチルドデシル、オクタン酸イソセチル、オクタン酸イソステアリル、イソペラルゴン酸オクチル、ネオデカン酸オクチルドデシル、イソステアリン酸イソステアリル等の分枝脂肪酸と分枝アルコールとのエステル、乳酸ラウリル、乳酸ミリスチル、乳酸セチル等の乳酸エステル、クエン酸トリエチル、クエン酸トリオクチル、クエン酸トリイソセチル、リンゴ酸ジイソステアリル、コハク酸ジ２−エチルヘキシル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジ２−エチルヘキシル等の二塩基酸のエステルなどが挙げられる。  また、天然由来のものとしては、ホホバ油等が挙げられる。  本発明においては、これらエステル油の中から、一種又は二種以上を適宜選択して用いることができる。
【００２２】
これらの（Ｄ）成分の中でも、セバシン酸ジエチルが、本発明の効果を最大限に高めるため特に好ましい。  また、本発明の毛髪化粧料における（Ｄ）成分の配合量は、べたつきや使用感を損なわない範囲で、毛髪に優れたツヤを与え、しなやかでしっとりとした仕上がり感を与えるためには、本発明組成物中に０．０５〜２０質量％であることが好ましく、更に好ましくは、０.１〜１０質量％である。
【００２３】
本発明の毛髪化粧料は、種々の形態で用いることができ、例えば、ヘアオイル、ヘアミストなどの液状形態、ヘアスプレー、ヘアグロススプレーなどのエアゾール形態など毛髪に塗布する剤形に配合し、常法に従い製造することができる。
【００２４】
また、本発明の毛髪化粧料には、前記の各成分に加えて必要に応じて、かつ本発明の効
果を損なわない範囲において、化粧品、医薬部外品、医薬品等において一般的に用いられる各種の成分、例えば、（Ａ）〜（Ｄ）成分以外の油分、保湿剤、増粘剤、色素、香料、殺菌剤、防腐剤、紫外線吸収剤、溶剤、抗炎症剤、抗アンドロゲン剤、育毛剤、抗酸化剤、清涼剤、植物抽出物やビタミン類等を適宜配合することができる。
【実施例】
【００２５】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、これらの実施例により本発明の技術
範囲が限定されるものではない。  実施例に先立ち、各実施例で採用した試験法、評価法を説明する。  また、以下の表に示す毛髪化粧料の配合量は、それぞれ質量％で示す。
２０名の専門パネラーにより、実施例及び比較例の各毛髪化粧料を使用し、毛髪化粧料塗布後のツヤ、およびしっとり感、毛髪塗布時における毛髪化粧料のベタつきのなさ、伸び・なじみ、および手からの垂れ落ちのなさの各項目について官能評価により評価を行った。尚、評価基準は以下の通りである。
【００２６】
＜ベタつきのなさ  評価基準＞
◎  ：極めて良好  （ベタつきがないと答えたパネラーが１６名以上）
○  ：良好        （ベタつきがないと答えたパネラーが１１〜１５名）
△  ：やや悪い    （ベタつきがないと答えたパネラーが６〜１０名）
×  ：悪い        （ベタつきがないと答えたパネラーが５名以下）
【００２７】
＜伸び・なじみ  評価基準＞
◎  ：極めて良好  （伸び・なじみがよいと答えたパネラーが１６名以上）
○  ：良好        （伸び・なじみがよいと答えたパネラーが１１〜１５名）
△  ：やや悪い    （伸び・なじみがよいと答えたパネラーが６〜１０名）
×  ：悪い        （伸び・なじみがよいと答えたパネラーが５名以下）
【００２８】
＜手からの垂れ落ちのなさ  評価基準＞
◎  ：極めて良好  （手からの垂れ落ちがないと答えたパネラーが１６名以上）
○  ：良好        （手からの垂れ落ちがないと答えたパネラーが１１〜１５名）
△  ：やや悪い    （手からの垂れ落ちがないと答えたパネラーが６〜１０名）
×  ：悪い        （手からの垂れ落ちがないと答えたパネラーが５名以下）
【００２９】
＜ツヤ  評価基準＞
◎  ：極めて良好    （毛髪にツヤがあると答えたパネラーの数が１６名以上）
○  ：良好          （毛髪にツヤがあると答えたパネラーの数が１１〜１５名）
△  ：やや悪い      （毛髪にツヤがあると答えたパネラーの数が６〜１０名）
×  ：悪い          （毛髪にツヤがあると答えたパネラーの数が５名以下）
【００３０】
＜しっとり感  評価基準＞
◎  ：極めて良好  （しっとり感があると答えたパネラーが１６名以上）
○  ：良好        （しっとり感があると答えたパネラーが１１〜１５名）
△  ：やや悪い    （しっとり感があると答えたパネラーが６〜１０名）
×  ：悪い        （しっとり感があると答えたパネラーが５名以下）
【００３１】
実施例１〜８及び比較例１〜８
表１に記載の配合組成による毛髪化粧料を常法に準じて調製し、毛髪化粧料塗布時における手からの垂れ落ちのなさ、伸び・なじみ、ベタつきのなさ、毛髪化粧料塗布後の毛髪のツヤ、しっとり感について調べ、その結果を併せ表１に示した。
【００３２】
【表１】
2019014695.tif 000004
【００３３】
表１より明らかなように、本発明の成分を用いた実施例１〜８の毛髪化粧料は比較例１〜８の毛髪化粧料に比べていずれも優れた性能を示した。
【００３４】
以下、本発明の毛髪化粧料組成物のその他の処方例を実施例９〜１０として挙げる。なお、これらの処方例の毛髪化粧料についても、上記の手からの垂れ落ちのなさ、伸び・なじみ、ベタつきのなさ、毛髪のツヤ、しっとり感の各項目を検討したところ、いずれの処方例においても、優れた特性を有しており良好であった。
【００３５】
実施例９（ヘアオイル）
配合量（質量％）
（１）γ−オリザノール                                          ０．１
（２）軽質イソパラフィン                                      ２９．７
（３）軽質流動イソパラフィン                                  １２．０
（４）パルミチン酸イソプロピル                                  １．０
（５）テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリトリット              ５．０
（６）低分子量ジメチルポリシロキサン（平均重合度：２５）      ４０．０
（７）高分子量ジメチルポリシロキサン（平均重合度：４０００）  １１．０
（８）γ−ドコサラクトン                                        ０．１
（９）セバチン酸ジエチル                                        ０．５
（１０）パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル                  ０．５
（１１）香料                                                    ０．１
【００３６】
（製法）
（１）〜（１１）を均一に混合溶解して、ヘアオイル（粘度：８００ｍＰａ・ｓ）を得た。
【００３７】
実施例１０（ヘアオイル）
配合量（質量％）
（１）γ−オリザノール                                          ０．０１
（２）軽質イソパラフィン                                      ６６．８８
（３）軽質流動イソパラフィン                                  １１．７
（４）高分子量ジメチコノール（平均重合度：３５００）          １５．０
（５）テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリトリット              ５．０
（６）ポリオキシプロピレンジグリセルエーテル                    ０．１
（７）セバシン酸ジエチル                                        ０．８
（８）コメ胚芽油                                                ０．１
（９）ツバキ種子油                                              ０．１
（１０）クルミ油                                                ０．１
（１１）パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル                  ０．０１
（１２）香料                                                    ０．２
【００３８】
（製法）
（１）〜（１２）を均一に混合溶解して、ヘアオイル（粘度：５５０ｍＰａ・ｓ）を
得た。