(57)【要約】【課題】フッ化半導体ポリマードットを使用して試料中の分析物を同定するための方法および組成物を提供する。【解決手段】本開示は、フッ化半導体ポリマードットを使用して試料中の分析物を同定するための方法および組成物を提供し、該組成物は、フッ化半導体ポリマードットを含むことができ、このフッ化半導体ポリマードットの総質量の５０％未満は、フッ素である。該方法は、試料中の分析物を同定するために使用することができ、ａ）分析物をフッ化ポリマードットと接触させるステップと、ｂ）試料を放射線源で照射することによって、ポリマードットを検出するステップとをさらに含む。ある場合には、組成物は、フッ化ポリマードットを含むことができ、このフッ化ポリマードットのフッ素含量は、フッ化ポリマードットの総質量の５０％未満である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
明細書に記載の発明。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
相互参照
この出願は、２０１３年７月１１日に出願された米国仮出願第６１／８４５，２９７号および２０１３年９月１８日に出願された同第６１／８７９，６３０号（これらの出願は、全ての目的のために、それらの全体が参考として本明細書に援用される）の利益を主張する。
【０００２】
連邦政府による資金供与を受けた研究についての声明
この発明は、Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ  ｏｆ  Ｄｅｆｅｎｓｅによって付与されたＢＣ１００５１０およびＮａｔｉｏｎａｌ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅｓ  ｏｆ  Ｈｅａｌｔｈによって付与されたＧＭ０８５４８５の下、政府の支援を受けてなされた。政府は、本発明に一定の権利を有する。
【背景技術】
【０００３】
半導体ポリマードット（Ｐｄｏｔ）は、良好な蛍光特性をしばしば有するナノメートルサイズの粒子である。Ｐｄｏｔは、ｉｎ  ｖｉｔｒｏおよびｉｎ  ｖｉｖｏ細胞画像化を含めた生物学的適用および生物医学的適用に適している。Ｐｄｏｔのいくつかの特徴は、高い光子放出比、調整可能な放出、および非毒性を含み得る。Ｐｄｏｔは、ナノ沈殿（ｎａｎｏｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ）などの技術を使用して合成することができる。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本明細書では、特にフッ化半導体ポリマードットを使用して試料中の分析物を同定するための方法および組成物が記載される。組成物は、フッ化半導体ポリマードットを含むことができ、このフッ化半導体ポリマードットの総質量の５０％未満は、フッ素である。該方法は、試料中の分析物を同定するために使用することができ、ａ）分析物をフッ化ポリマードットと接触させるステップと、ｂ）試料を放射線源で照射することによって、ポリマードットを検出するステップとをさらに含む。
【０００５】
ある場合には、組成物は、フッ化ポリマードットを含むことができ、このフッ化ポリマードットのフッ素含量は、フッ化ポリマードットの総質量の５０％未満である。本開示はさらに、フッ化ポリマードットを含むことができる組成物であって、非フッ化ポリマードットの非特異的な吸着は、フッ化され得る類似のポリマードットのポリマードットの非特異的な吸着より高くてもよい、組成物を提供する。またある場合には、本明細書では、フッ化ポリマードットを含む組成物であって、フッ化ポリマードットが、フッ化されていない類似のポリマードットの量子収率を超える量子収率を有する、組成物が提供される。またある場合には、本開示は、フッ化ポリマードットを含む組成物であって、フッ化ポリマードットが、非球状の形状を有する、組成物を提供する。
参照による援用
本明細書に言及したあらゆる刊行物、特許文書および特許出願文書は、あたかもそれぞれ個々の刊行物、特許文書または特許出願文書が、参照によって組み込まれることが具体的に個々に示されているのと同程度に、それらの全体が参照によって本明細書に組み込まれる。
特定の実施形態では、例えば以下が提供される：
（項目１）
フッ化半導体ポリマードットを含む組成物であって、前記フッ化半導体ポリマードットの総質量の５０％未満がフッ素である、組成物。
（項目２）
前記ポリマーが、芳香族繰り返しサブユニットを含む、項目１に記載の組成物。
（項目３）
前記ポリマーが、複素環繰り返しサブユニットを含む、項目１から２のいずれか一項に記載の組成物。
（項目４）
前記ポリマーが、追加部分に共役している、項目１から３のいずれか一項に記載の組成物。
（項目５）
前記追加部分が、ポリエチレングリコールを含む、項目４に記載の組成物。
（項目６）
前記追加部分が、カルボン酸またはその塩を含む、項目４に記載の組成物。
（項目７）
前記追加部分が、ポリスチレンポリエチレングリコールである、項目４に記載の組成物。
（項目８）
前記追加部分が、ポリスチレン無水マレイン酸である、項目４に記載の組成物。
（項目９）
前記追加部分が、ポリスチレンポリエチレングリコールカルボン酸またはその塩である、項目４に記載の組成物。
（項目１０）
前記ポリマーが、ペプチドに共役している、項目１から９のいずれか一項に記載の組成物。
（項目１１）
前記ポリマーが、抗体に共役している、項目１から９のいずれか一項に記載の組成物。
（項目１２）
前記ポリマーが、ストレプトアビジン部分に共役している、項目１から９のいずれか一項に記載の組成物。
（項目１３）
前記ポリマーが、式（Ｉ）：
【化３４】
2019167548.tif 000002
の構造を有する繰り返しサブユニットを含み、式中、
Ｒ１およびＲ２のそれぞれは、独立に、Ｈ、ＦまたはＣｌであり、
【化３５】
2019167548.tif 000003
は、単結合または二重結合であり、
ＲＩＮＧは、環式基である、
項目１から１２のいずれか一項に記載の組成物。
（項目１４）
前記繰り返しサブユニットが、式（ＩＩ）：
【化３６】
2019167548.tif 000004
の構造を有し、式中、
各
【化３７】
2019167548.tif 000005
は、独立に、単結合または二重結合であり、
Ｘ、ＹおよびＺのそれぞれは、独立に、Ｎ、ＮＷ、Ｓ、Ｏ、ＣＷ、またはＣＷＷであり、
各Ｗは、独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＯＨ、ＳＨ、アミノ基、ニトロ基、ニトロソ基、シアノ基、アジド基、スルホキシド基、スルホン基、スルホンアミド基、カルボキシル基、カルボキシアルデヒド基、イミン基、アルキル基、ハロ−アルキル基、アルケニル基、ハロ−アルケニル基、アルキニル基、ハロ−アルキニル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、ヘテロシクリル基、アシル基、アシルオキシ基、カーボネート基、カルバメート基、アミド基、ウレタン基、またはエステル基である、
項目１から１３のいずれか一項に記載の組成物。
（項目１５）
前記繰り返しサブユニットが、式（ＩＩＩ）
【化３８】
2019167548.tif 000006
の構造を有し、式中、
Ｒ１およびＲ２の少なくとも１つは、Ｆである、
項目１から１４のいずれか一項に記載の組成物。
（項目１６）
Ｒ１およびＲ２のそれぞれが、Ｆである、項目１３から１５のいずれか一項に記載の組成物。
（項目１７）
前記繰り返しサブユニットが、式（ＩＶ）：
【化３９】
2019167548.tif 000007
の構造を有し、式中、
Ａｒは、芳香族基である、
項目１３から１６のいずれか一項に記載の組成物。
（項目１８）
前記繰り返しサブユニットが、式（ＶＩ）：
【化４０】
2019167548.tif 000008
の構造を有し、式中、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６のそれぞれは、独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩである、
項目１３から１７のいずれか一項に記載の組成物。
（項目１９）
前記繰り返しサブユニットが、式（ＶＩＩ）：
【化４１】
2019167548.tif 000009
の構造を有し、式中、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０のそれぞれは、独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩである、
項目１３から１８のいずれか一項に記載の組成物。
（項目２０）
前記繰り返しサブユニットが、式（ＶＩＩＩ）：
【化４２】
2019167548.tif 000010
の構造を有し、式中、
各
【化４３】
2019167548.tif 000011
は、独立に、単結合または二重結合であり、
Ｘ、ＹおよびＺのそれぞれは、独立に、Ｎ、ＮＷ、Ｓ、Ｏ、ＣＷ、またはＣＷＷであり、
各Ｗは、独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＨ、ＳＨ、アミノ基、ニトロ基、ニトロソ基、シアノ基、アジド基、スルホキシド基、スルホン基、スルホンアミド基、カルボキシル基、カルボキシアルデヒド基、イミン基、アルキル基、ハロ−アルキル基、アルケニル基、ハロ−アルケニル基、アルキニル基、ハロ−アルキニル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、ヘテロシクリル基、アシル基、アシルオキシ基、カーボネート基、カルバメート基、アミド基、ウレタン基、またはエステル基である、
項目１３から１９のいずれか一項に記載の組成物。
（項目２１）
前記繰り返しサブユニットが、式（ＩＸ）：
【化４４】
2019167548.tif 000012
の構造を有する、項目１７から２０のいずれか一項に記載の組成物。
（項目２２）
前記繰り返しサブユニットが、式（Ｘ）：
【化４５】
2019167548.tif 000013
の構造を有し、式中、
Ｒ１およびＲ２の少なくとも１つは、Ｆである、
項目１７から２０のいずれか一項に記載の組成物。
（項目２３）
Ｒ１およびＲ２のそれぞれが、Ｆである、項目２２に記載の組成物。
（項目２４）
前記ポリマーが、式（ＸＩ）：
【化４６】
2019167548.tif 000014
の構造の繰り返しサブユニットを含み、式中、
Ｒ１１、Ｒ１３、Ｒ１６およびＲ１８のそれぞれは、独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩであり、
Ｒ１２およびＲ１５のそれぞれは、独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒもしくはＩであり、またはＲ１２およびＲ１５は、それらが結合する原子と一緒になって、環を形成し、
Ｒ１４およびＲ１７のそれぞれは、独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒもしくはＩであり、またはＲ１４およびＲ１７は、それらが結合する原子と一緒になって、環を形成する、
項目１から２３のいずれか一項に記載の組成物。
（項目２５）
前記繰り返しサブユニットが、式（ＸＩＩ）：
【化４７】
2019167548.tif 000015
の構造を有し、式中、
Ｒ１２およびＲ１５のそれぞれは、独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩであり、
Ｑ１およびＱ２のそれぞれは、独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＨ、ＳＨ、アミノ基、ニトロ基、ニトロソ基、シアノ基、アジド基、アルキル基、ハロ−アルキル基、アルケニル基、ハロ−アルケニル基、アルキニル基、ハロ−アルキニル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、ヘテロシクリル基、アシル基、アシルオキシ基、カーボネート基、カルバメート基、アミド基、ウレタン基、またはエステル基である、
項目２４に記載の組成物。
（項目２６）
Ｑ１およびＱ２のそれぞれが、独立に、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アラルキル基、またはヘテロシクリル基である、項目２５に記載の組成物。
（項目２７）
Ｑ１およびＱ２のそれぞれが、独立に、アルキル基である、項目２５から２６のいずれか一項に記載の組成物。
（項目２８）
前記繰り返しサブユニットが、式（ＸＩＩＩ）：
【化４８】
2019167548.tif 000016
の構造を有する、項目２４から２７のいずれか一項に記載の組成物。
（項目２９）
前記繰り返しサブユニットが、式（ＸＩＶ）：
【化４９】
2019167548.tif 000017
の構造を有し、式中、
Ａｒは、芳香族基である、
項目２４に記載の組成物。
（項目３０）
前記繰り返しサブユニットが、式（ＸＶ）：
【化５０】
2019167548.tif 000018
の構造を有し、式中、
Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１およびＲ２２のそれぞれは、独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩである、
項目２４または２９のいずれか一項に記載の組成物。
（項目３１）
前記繰り返しサブユニットが、式（ＸＶＩ）：
【化５１】
2019167548.tif 000019
の構造を有し、式中、
Ｒ１２およびＲ１５のそれぞれは、独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩであり、
Ｑ１およびＱ２のそれぞれは、独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＨ、ＳＨ、アミノ基、ニトロ基、ニトロソ基、シアノ基、アジド基、アルキル基、ハロ−アルキル基、アルケニル基、ハロ−アルケニル基、アルキニル基、ハロ−アルキニル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、ヘテロシクリル基、アシル基、アシルオキシ基、カーボネート基、カルバメート基、アミド基、ウレタン基、またはエステル基である、
項目２４、２９または３０のいずれか一項に記載の組成物。
（項目３２）
Ｑ１およびＱ２のそれぞれが、独立に、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アラルキル基、またはヘテロシクリル基である、項目３１に記載の組成物。
（項目３３）
Ｑ１およびＱ２のそれぞれが、独立に、アルキル基である、項目３１に記載の組成物。
（項目３４）
前記繰り返しサブユニットが、式（ＸＶＩＩ）：
【化５２】
2019167548.tif 000020
の構造を有し、式中、
Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１およびＲ２２の少なくとも１つは、Ｆである、
項目３０から３３のいずれか一項に記載の組成物。
（項目３５）
Ｒ１９がＨであり、Ｒ２０がＦであり、Ｒ２１がＦであり、Ｒ２２がＨである、項目３０から３４のいずれか一項に記載の組成物。
（項目３６）
前記ポリマーが、式（ＸＶＩＩＩ）：
【化５３】
2019167548.tif 000021
の構造を有する繰り返しサブユニットを含み、式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１３、Ｒ１６およびＲ１８のそれぞれは、独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩであり、
Ｒ１２およびＲ１５のそれぞれは、独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒもしくはＩであり、またはＲ１２およびＲ１５は、それらが結合する原子と一緒になって、環を形成し、
Ｒ１４およびＲ１７のそれぞれは、独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒもしくはＩであり、またはＲ１４およびＲ１７は、それらが結合する原子と一緒になって、環を形成し、
【化５４】
2019167548.tif 000022
は、単結合または二重結合であり、
ＲＩＮＧは、環式基であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８の少なくとも１つは、Ｆである、項目１から３５のいずれか一項に記載の組成物。
（項目３７）
前記ポリマーが、式（ＸＶ）：
【化５５】
2019167548.tif 000023
の構造を有する繰り返しサブユニットを含み、式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１５、Ｒ１６およびＲ１８のそれぞれは、独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩであり、
各
【化５６】
2019167548.tif 000024
は、独立に、単結合または二重結合であり、
Ｘ、ＹおよびＺのそれぞれは、独立に、Ｎ、ＮＷ、Ｓ、Ｏ、ＣＷ、またはＣＷＷであり、
Ｑ１およびＱ２のそれぞれは、独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＨ、ＳＨ、アミノ基、ニトロ基、ニトロソ基、シアノ基、アジド基、アルキル基、ハロ−アルキル基、アルケニル基、ハロ−アルケニル基、アルキニル基、ハロ−アルキニル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、ヘテロシクリル基、アシル基、アシルオキシ基、カーボネート基、カルバメート基、アミド基、ウレタン基、またはエステル基であり、
各Ｗは、独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＨ、ＳＨ、アミノ基、ニトロ基、ニトロソ基、シアノ基、アジド基、スルホキシド基、スルホン基、スルホンアミド基、カルボキシル基、カルボキシアルデヒド基、イミン基、アルキル基、ハロ−アルキル基、アルケニル基、ハロ−アルケニル基、アルキニル基、ハロ−アルキニル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、ヘテロシクリル基、アシル基、アシルオキシ基、カーボネート基、カルバメート基、アミド基、ウレタン基、またはエステル基であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１５、Ｒ１６およびＲ１８の少なくとも１つは、Ｆである、
項目３６のいずれか一項に記載の組成物。
（項目３８）
Ｑ１およびＱ２のそれぞれが、独立に、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アラルキル基、またはヘテロシクリル基である、項目３７に記載の組成物。
（項目３９）
Ｑ１およびＱ２のそれぞれが、独立に、アルキル基である、項目３７に記載の組成物。
（項目４０）
前記繰り返しサブユニットが、式（ＸＶＩＩ）：
【化５７】
2019167548.tif 000025
の構造を有し、式中、
Ｒ１およびＲ２の少なくとも１つは、Ｆである、
項目３７から３９のいずれか一項に記載の組成物。
（項目４１）
Ｒ１およびＲ２のそれぞれが、Ｆである、項目３６から４０のいずれか一項に記載の組成物。
（項目４２）
前記ドットが、楕円体の形状を有する、項目１から４１のいずれか一項に記載の組成物。
（項目４３）
前記ドットが、棒の形状を有する、項目１から４１のいずれか一項に記載の組成物。
（項目４４）
類似の非フッ化半導体ポリマードットから得られた露光時の量子収率の少なくとも２倍である露光時の量子収率を有する、項目１から４３のいずれか一項に記載の組成物。
（項目４５）
類似の非フッ化半導体ポリマードットから得られた露光時の量子収率の少なくとも５倍である露光時の量子収率をもたらす、項目１から４４のいずれか一項に記載の組成物。
（項目４６）
類似の非フッ化半導体ポリマードットから得られた露光時の量子収率の少なくとも８倍である露光時の量子収率をもたらす、項目１から４４のいずれか一項に記載の組成物。
（項目４７）
前記ポリマードットの量子収率が、１０％超である、項目１から４６のいずれか一項に記載の組成物。
（項目４８）
前記ポリマードットの吸収ピークが、波長３５０ｎｍ超にある、項目１から４７のいずれか一項に記載の組成物。
（項目４９）
前記ポリマードットの吸収ピークが、波長５１０ｎｍ未満にある、項目１から４８のいずれか一項に記載の組成物。
（項目５０）
前記ポリマードットのＰＬピークが、波長４１０ｎｍ超にある、項目１から４９のいずれか一項に記載の組成物。
（項目５１）
前記ポリマードットのＰＬピークが、波長５７０ｎｍ未満にある、項目１から５０のいずれか一項に記載の組成物。
（項目５２）
前記ポリマードットのサイズが、１０ｎｍ超である、項目１から５１のいずれか一項に記載の組成物。
（項目５３）
前記ポリマードットのサイズが、６０ｎｍ未満である、項目１から５２のいずれか一項に記載の組成物。
（項目５４）
前記ポリマードットが、長さ約２０ｎｍ〜約４０ｎｍで少なくとも１．６のケース比を有する、項目１から５３のいずれか一項に記載の組成物。
（項目５５）
前記ポリマードットが、長さ約２０ｎｍ〜約４０ｎｍで最大で３のケース比を有する項目１から５３のいずれか一項に記載の組成物。
（項目５６）
試料中の分析物を同定するための方法であって、
前記分析物をフッ化ポリマードットと接触させるステップと、
前記試料を放射線源で照射することによって、前記ポリマードットを検出するステップと
を含む、方法。
（項目５７）
前記接触させるステップによって、前記フッ化ポリマードットと前記分析物の複合体が得られる、項目５６に記載の方法。
（項目５８）
前記検出するステップが、蛍光の検出を含む、項目５６から５７のいずれか一項に記載の方法。
（項目５９）
前記ポリマードットが、追加部分に共役している、項目５６から５８のいずれか一項に記載の方法。
（項目６０）
前記ポリマードットが、ストレプトアビジンに共役している、項目５６から５９のいずれか一項に記載の方法。
（項目６１）
前記ポリマードットが、抗体に共役している、項目５６から５９のいずれか一項に記載の方法。
（項目６２）
前記放射線源が、フローサイトメーターである、項目５６から６１のいずれか一項に記載の方法。
（項目６３）
前記フローサイトメーターの前記放射線源が、６５０ｎｍ以下のバンドパスフィルタおよび５５０ｎｍ以下のロングパスフィルタである、項目６２に記載の方法。
（項目６４）
前記放射線源が、顕微鏡である、項目５６から６１のいずれか一項に記載の方法。
（項目６５）
前記顕微鏡の前記放射線源が、５５０ｎｍ以下の励起波長を有するレーザーである、項目６４に記載の方法。
（項目６６）
前記フッ化ポリマードットが、類似の非フッ化ポリマードットの少なくとも２倍明るい、項目５６から６５のいずれか一項に記載の方法。
（項目６７）
前記フッ化ポリマードットが、類似の非フッ化ポリマードットの少なくとも５倍明るい、項目５６から６６のいずれか一項に記載の方法。
（項目６８）
前記フッ化ポリマードットが、類似の非フッ化ポリマードットの少なくとも８倍明るい、項目５６から６７のいずれか一項に記載の方法。
（項目６９）
前記ポリマーが、式（Ｉ）：
【化５８】
2019167548.tif 000026
の構造を有する繰り返しサブユニットを含み、式中、
Ｒ１およびＲ２のそれぞれは、独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩであり、
【化５９】
2019167548.tif 000027
は、単結合または二重結合であり、
ＲＩＮＧは、環式基であり、
Ｒ１およびＲ２の少なくとも１つは、Ｆである、
項目５６から６８のいずれか一項に記載の方法。
（項目７０）
前記ポリマーが、式（ＩＩＩ）：
【化６０】
2019167548.tif 000028
の構造を有する繰り返しサブユニットを含み、式中、
Ｒ１およびＲ２の少なくとも１つは、Ｆである、
項目５６から６９のいずれか一項に記載の方法。
（項目７１）
前記ポリマーが、式（Ｘ）：
【化６１】
2019167548.tif 000029
の構造を有する繰り返しサブユニットを含み、式中、
Ｒ１およびＲ２の少なくとも１つは、Ｆである、
項目５６から７０のいずれか一項に記載の方法。
（項目７２）
前記ポリマーが、式（ＸＩ）：
【化６２】
2019167548.tif 000030
の構造を有する繰り返しサブユニットを含み、式中、
Ｒ１１、Ｒ１３、Ｒ１６およびＲ１８のそれぞれは、独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩであり、
Ｒ１２およびＲ１５のそれぞれは、独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒもしくはＩであり、またはＲ１２およびＲ１５は、それらが結合する原子と一緒になって、環を形成し、
Ｒ１４およびＲ１７のそれぞれは、独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒもしくはＩであり、またはＲ１４およびＲ１７は、それらが結合する原子と一緒になって、環を形成する、
項目５６から７１のいずれか一項に記載の方法。
（項目７３）
前記ポリマーが、式（ＸＩＩＩ）：
【化６３】
2019167548.tif 000031
の構造を有する繰り返しサブユニットを含む、項目５６から７２のいずれか一項に記載の方法。
（項目７４）
前記ポリマーが、式（ＸＶＩＩ）：
【化６４】
2019167548.tif 000032
の構造を有する繰り返しサブユニットを含み、式中、
Ｒ１およびＲ２の少なくとも１つは、Ｆである、
項目５６から７３のいずれか一項に記載の方法。
（項目７５）
フッ化ポリマードットを含む組成物であって、前記フッ化ポリマードットのフッ素含量が、前記フッ化ポリマードットの総質量の５０％未満である、組成物。
（項目７６）
フッ素が、前記ポリマードットの骨格に付着している、項目７５に記載の組成物。
（項目７７）
フッ素が、前記ポリマードットの二重結合に付着している、項目７５から７６のいずれか一項に記載の組成物。
（項目７８）
フッ素が、前記ポリマードットの骨格の芳香族環に付着している、項目７５から７７のいずれか一項に記載の組成物。
（項目７９）
フッ素が、一置換されている、項目７５から７８のいずれか一項に記載の組成物。
（項目８０）
フッ素が、二置換されている、項目７５から７８のいずれか一項に記載の組成物。
（項目８１）
前記フッ化ポリマードットが、両親媒性ポリマーとブレンドされている、項目７５から８０のいずれか一項に記載の組成物。
（項目８２）
フッ化ポリマードットを含む組成物であって、非フッ化ポリマードットの非特異的な吸着が、フッ化されている類似のポリマードットのポリマードットの非特異的な吸着よりも高い、組成物。
（項目８３）
前記非フッ化ポリマードットの非特異的な吸着が、フッ化されている類似のポリマードットのポリマードットの非特異的な吸着の５倍を超えて高い、項目８２に記載の組成物。
（項目８４）
フッ化ポリマードットを含む組成物であって、前記フッ化ポリマードットが、フッ化されていない類似のポリマードットの量子収率を超える量子収率を有する、組成物。
（項目８５）
前記非フッ化ポリマードットの量子収率が、フッ化されている類似のポリマードットの量子収率の５倍を超えて高い、項目８４に記載の組成物。
（項目８６）
フッ化ポリマードットを含む組成物であって、前記フッ化ポリマードットが、非球状の形状を有する、組成物。
（項目８７）
前記フッ化ポリマードットの前記非球状の形状が、楕円である、項目８６に記載の組成物。
（項目８８）
前記フッ化ポリマードットの前記非球状の形状が、棒である、項目８６に記載の組成物。
（項目８９）
前記フッ化ポリマードットの前記非球状の形状が、円柱である、項目８６に記載の組成物。
（項目９０）
前記フッ化ポリマードットの前記非球状の形状が、管である、項目８６に記載の組成物。
（項目９１）
前記ポリマーが、核酸、小分子、薬物、アプタマーおよびペプチドからなる群より選択される分子に共役している、項目１から５８または７５から１のいずれか一項に記載の組成物。
（項目９２）
前記ポリマーが、赤血球凝集素、水疱性口炎ウイルス、グルタチオンＳ−トランスフェラーゼ、ヒスチジンおよびｃ−ｍｙｃからなる群より選択される分子に共役している、項目１から５８または７５から９２のいずれか一項に記載の組成物。
（項目９３）
前記サブユニットが、以下の構造またはそれらの誘導体：ベンゾオキサジアゾール、ベンゾセレナジアゾール、ベンゾテルラジアゾール、オキサジアゾロピリジン、チアジアゾロピリジン、セレナジアゾロピリジン、ナフトビスオキサジアゾール、ナフトビスチアジアゾール、チエノチフェン、キノキサリン、ピラジノキノキサリン、ベンゾチオフェン、イソベンゾフラン、ベンゾ［ｃ］セレノフェン、ピレン、ベンゾフェナントロリンまたはアントラジイソキノリンの１つを含有する、項目２または３のいずれか一項に記載の組成物。
（項目９４）
前記サブユニットが、少なくとも１つのフッ素原子を含む、項目９３に記載の組成物。
【図面の簡単な説明】
【０００６】
【図１】（ａ、ｂ）ＰＦＤＰＦＢＴおよび（ｃ、ｄ）ＰＦＤＰＢＴのＰｄｏｔの、動的光散乱によって測定された流体力学直径およびＴＥＭ画像である。
【図２】モノマーおよびポリマーの合成経路を示す図である。
【図３】フッ化ポリマーＰＦＤＰＤＦＢＴの合成を示す図である。
【図４】ポリマーＰＦＢおよびフッ化ポリマーＰＦＤＦＢの合成を示す図である。
【図５】水溶液中のＰＦＤＰＤＦＢＴ／ＰＳＭＡのＰｄｏｔのＵＶ−ＶｉｓおよびＰＬスペクトルである。
【図６】水中のＰＦＤＰＦＢＴおよびＰＦＤＰＢＴのＰｄｏｔのＵＶ−ＶｉｓおよびＰＬスペクトルである。
【図７】２０ｐｐｍのポリマーにおける異なるＰＳ−ＰＥＧ−ＣＯＯＨ濃度の量子収率変化を示す図である。
【図８】水溶液中のＰＦＢ／ＰＳＰＥＧおよびＰＦＤＦＢ／ＰＳＰＥＧのＰｄｏｔのＵＶ−Ｖｉｓ（ａ）およびＰＬ（ｂ）のスペクトルである。
【図９】水溶液中のＰＦＢ／ＰＳＭＡおよびＰＦＤＦＢ／ＰＳＭＡのＰｄｏｔのＵＶ−Ｖｉｓ（ａ）およびＰＬ（ｂ）のスペクトルである。
【図１０】水溶液中のＰＦＢおよびＰＦＤＦＢのＰｄｏｔのＵＶ−Ｖｉｓ（ａ）およびＰＬ（ｂ）のスペクトルである。
【図１１】水溶液中のＰＦＤＰＤＦＢＴ／ＰＳＰＥＧのＰｄｏｔのＵＶ−ＶｉｓおよびＰＬスペクトルである。
【図１２】水溶液中のＰＦＤＰＤＦＢＴのＰｄｏｔのＵＶ−ＶｉｓおよびＰＬスペクトルである。
【図１３】非特異的結合（陰性対照）、ならびにストレプトアビジンと共役している（ａ）ＰＦＤＰＦＢＴおよび（ｂ）ＰＦＤＰＢＴのＰｄｏｔを使用する陽性の特異的標的化（陽性）を介して標識化されたＭＣＦ−７乳がん細胞のフローサイトメトリーの強度分布を示す図である。
【図１４】非特異的結合（陰性対照）、ならびにストレプトアビジンと共役している（ａ）ＰＦＤＰＦＢＴ／ＰＳＰＥＧＣＯＯＨおよび（ｂ）ＰＦＤＰＢＴ／ＰＳＰＥＧＣＯＯＨのＰｄｏｔを使用する陽性の特異的標的化（陽性）を介して標識化されたＭＣＦ−７乳がん細胞のフローサイトメトリー（５３０ｎｍ／３０ｎｍバンドパスフィルタを用いて測定した）の強度分布を示す図である。
【図１５】４０５ｎｍ励起における（ａ）ＰＦＤＰＦＢＴ／ＰＳ−ＰＥＧ−ＣＯＯＨ／ストレプトアビジンプローブおよび（ｂ）ＰＦＤＰＢＴ／ＰＳ−ＰＥＧ−ＣＯＯＨ／ストレプトアビジンプローブで標識化されたＭＣＦ−７乳がん細胞の共焦点蛍光画像である。
【図１６】４８８ｎｍ励起における（ａ）ＰＦＤＰＦＢＴ／ＰＳ−ＰＥＧ−ＣＯＯＨ／ストレプトアビジンプローブおよび（ｂ）ＰＦＤＰＦＢＴ／ＰＳ−ＰＥＧ−ＣＯＯＨ／ストレプトアビジンプローブで標識化されたＭＣＦ−７乳がん細胞の共焦点蛍光画像である。
【図１７】ＰＦＤＰＦＢＴ／ＰＳＰＥＧＣＯＯＨおよびＰＦＤＰＢＴ／ＰＳＰＥＧＣＯＯＨのＰｄｏｔ、ならびに細胞画像化のために生体共役したそれらのプローブの模式図である。
【図１８−１】トランスフェリンタンパク質（０．０８μｇから１．２８μｇ）とのＦ−Ｐｄｏｔ（ＰＦＤＰＦＢＴ）、Ｆ−Ｐｄｏｔ−Ｓｔｒｅｐ（ＰＦＤＰＦＢＴ−ストレプトアビジン）、Ｃ−Ｐｄｏｔ（ＰＦＤＰＢＴ）およびＣ−Ｐｄｏｔ−Ｓｔｒｅｐ（ＰＦＤＰＢＴ−ストレプトアビジン）の非特異的結合のドットブロットである。ＰＦＤＰＦＢＴ／ＰＳＰＥＧＣＯＯＨおよびＰＦＤＰＢＴ／ＰＳＰＥＧＣＯＯＨのＰｄｏｔ、ならびに細胞画像化のために生体共役したそれらのプローブを評価した。
【図１８−２】トランスフェリンタンパク質（０．０８μｇから１．２８μｇ）とのＦ−Ｐｄｏｔ（ＰＦＤＰＦＢＴ）、Ｆ−Ｐｄｏｔ−Ｓｔｒｅｐ（ＰＦＤＰＦＢＴ−ストレプトアビジン）、Ｃ−Ｐｄｏｔ（ＰＦＤＰＢＴ）およびＣ−Ｐｄｏｔ−Ｓｔｒｅｐ（ＰＦＤＰＢＴ−ストレプトアビジン）の非特異的結合のドットブロットである。ＰＦＤＰＦＢＴ／ＰＳＰＥＧＣＯＯＨおよびＰＦＤＰＢＴ／ＰＳＰＥＧＣＯＯＨのＰｄｏｔ、ならびに細胞画像化のために生体共役したそれらのプローブを評価した。
【図１９】フラン、チオフェン、セレノフェン、テルロフェン（Ｒ１およびＲ２は、独立に、Ｈおよび／またはＦである）に基づく狭帯域アクセプターの例示的な模式構造を示す図である。
【図２０】ベンゾオキサジアゾール、ベンゾチアジアゾール、ベンゾセレナジアゾール、ベンゾテルラジアゾール（Ｒ１およびＲ２は、独立に、Ｈおよび／またはＦである）に基づく狭帯域アクセプターの例示的な模式構造を示す図である。
【図２１−１】４位および７位に芳香族置換基（ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅ）を有するベンゾオキサジアゾール、ベンゾチアジアゾール、ベンゾセレナジアゾール、ベンゾテルラジアゾール（Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７は、独立に、Ｈおよび／またはＦである）に基づく狭帯域アクセプターの例示的な模式構造を示す図である。
【図２１−２】４位および７位に芳香族置換基を有するベンゾオキサジアゾール、ベンゾチアジアゾール、ベンゾセレナジアゾール、ベンゾテルラジアゾール（Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７は、独立に、Ｈおよび／またはＦである）に基づく狭帯域アクセプターの例示的な模式構造を示す図である。
【図２１−３】４位および７位に芳香族置換基を有するベンゾオキサジアゾール、ベンゾチアジアゾール、ベンゾセレナジアゾール、ベンゾテルラジアゾール（Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７は、独立に、Ｈおよび／またはＦである）に基づく狭帯域アクセプターの例示的な模式構造を示す図である。
【図２１−４】４位および７位に芳香族置換基を有するベンゾオキサジアゾール、ベンゾチアジアゾール、ベンゾセレナジアゾール、ベンゾテルラジアゾール（Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７は、独立に、Ｈおよび／またはＦである）に基づく狭帯域アクセプターの例示的な模式構造を示す図である。
【図２２−１】キノキサリン単位（Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は、独立に、Ｈおよび／またはＦである）に基づく狭帯域アクセプターの例示的な模式構造を示す図である。
【図２２−２】キノキサリン単位（Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は、独立に、Ｈおよび／またはＦである）に基づく狭帯域アクセプターの例示的な模式構造を示す図である。
【図２２−３】キノキサリン単位（Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は、独立に、Ｈおよび／またはＦである）に基づく狭帯域アクセプターの例示的な模式構造を示す図である。
【図２３】ピレン、ナフタレン、アントラセン単位（Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は、独立に、Ｈおよび／またはＦである）に基づく狭帯域アクセプターの例示的な模式構造を示す図である。
【図２４−１】フッ化ビニル単位（Ｒ１〜Ｒ５は、Ｈおよび／またはＦである）を含有する狭帯域アクセプターの例示的な模式構造を示す図である。
【図２４−２】フッ化ビニル単位（Ｒ１〜Ｒ５は、Ｈおよび／またはＦである）を含有する狭帯域アクセプターの例示的な模式構造を示す図である。
【図２４−３】フッ化ビニル単位（Ｒ１〜Ｒ５は、Ｈおよび／またはＦである）を含有する狭帯域アクセプターの例示的な模式構造を示す図である。
【図２５】ホウ素ジピロメテン複合体単位（Ｒ１〜Ｒ１０は、Ｈおよび／またはＦである）に基づく狭帯域アクセプターの例示的な模式構造を示す図である。
【図２６−１】ポルフィリン単位（Ｒ１〜Ｒ１３は、Ｈおよび／またはＦである）に基づく狭帯域アクセプターの例示的な模式構造を示す図である。
【図２６−２】ポルフィリン単位（Ｒ１〜Ｒ１３は、Ｈおよび／またはＦである）に基づく狭帯域アクセプターの例示的な模式構造を示す図である。
【図２６−３】ポルフィリン単位（Ｒ１〜Ｒ１３は、Ｈおよび／またはＦである）に基づく狭帯域アクセプターの例示的な模式構造を示す図である。
【図２７】ベンゾフェナントロリン単位およびアントラジイソキノリン単位（Ｒ１〜Ｒ４は、Ｈおよび／またはＦである）に基づく狭帯域アクセプターの例示的な模式構造を示す図である。
【図２８−１】広バンドギャップドナー（Ｒ１〜Ｒ５は、Ｈおよび／またはＦである）の例示的な模式構造を示す図である。
【図２８−２】広バンドギャップドナー（Ｒ１〜Ｒ５は、Ｈおよび／またはＦである）の例示的な模式構造を示す図である。
【図２８−３】広バンドギャップドナー（Ｒ１〜Ｒ５は、Ｈおよび／またはＦである）の例示的な模式構造を示す図である。
【図２８−４】広バンドギャップドナー（Ｒ１〜Ｒ５は、Ｈおよび／またはＦである）の例示的な模式構造を示す図である。
【図２８−５】広バンドギャップドナー（Ｒ１〜Ｒ５は、Ｈおよび／またはＦである）の例示的な模式構造を示す図である。
【図２８−６】広バンドギャップドナー（Ｒ１〜Ｒ５は、Ｈおよび／またはＦである）の例示的な模式構造を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本開示は、様々な生物学的適用のための、フッ化ポリマードットと呼ばれる新しいクラスの蛍光ナノ粒子およびそれらの生体分子共役体（ｂｉｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｃｏｎｊｕｇａｔｅ）に関する。いかなる特定の理論または概念にも限定するものではないが、本開示は、ポリマードットにおけるフッ素含量によって、生物学的適用におけるポリマードットの特性および性能が著しく改善され得るという概念に、少なくとも部分的に基づくものである。例えばフッ素は、（１）ポリマーの溶解度およびナノ沈殿法によるナノ粒子の調製に影響を及ぼすこと、（２）フッ素原子のサイズが小さいことに起因して、立体障害に対する効果が最小限であること、（３）生体適合性があること、（４）溶液およびＰｄｏｔ形態の両方において、ポリマーの量子収率が増大すること、（５）非フッ化ポリマーと比較して、生物学的適用における非特異的な標識化が低減すること、（６）異なる疎水性種をブレンドしドープするための、マイクロ疎水性（ｍｉｃｒｏ−ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃ）環境を提供すること、ならびに（７）非フッ化ポリマーのモル吸光係数よりも高いモル吸光係数を有することによって、ポリマー特性に影響を及ぼすことができる。
【０００８】
本開示は、ポリマーから、特にパイ共役構造を有するポリマーから生成されたポリマードットの組成物を提供する。本明細書で使用される場合、「ポリマー」は、典型的に共有結合性の化学結合によって接続している少なくとも２つの繰り返し構造単位から構成された分子である。繰り返し構造単位は、１つのタイプのモノマーであってもよく、得られるポリマーは、ホモポリマーである。ある場合には、ポリマーは、２つの異なるタイプのモノマー、または３つの異なるタイプのモノマー、または３つを超えるタイプのモノマーを含むことができる。共役ポリマーを合成するためのモノマーの例として、ベンゼン、フルオレン、ベンゾチアジアゾール；チオフェン、ＢＯＤＩＰＹ；ポルフィリン、ペリレン（ｐｅｒｙｅｎｅ）、スクアライン、およびそれらの誘導体が挙げられるが、これらに限定されない。また本開示は、このようなポリマーを使用する方法、このようなポリマーを合成する方法、キットおよび系を提供する。共役ポリマーは、ドットの形状であってもよい。共役ポリマードットは、Ｐｄｏｔと呼ぶこともできる。ある場合には、ハロゲン化物（例えばフッ素）が、Ｐｄｏｔ構造に付着しているか、またはＰｄｏｔ構造に組み込まれる。Ｐｄｏｔの粒径は、Ｑｄｏｔの粒径と同等であってもよく、例えばＱｄｏｔのサイズの８０％超であってもよい。Ｐｄｏｔの半導体ポリマーは、粒子体積当たり少なくとも５０％、好ましくは８０％超である総体積で存在し得る。Ｐｄｏｔの半導体ポリマーは、粒子重量当たり少なくとも５０％、好ましくは８０％超である重量濃度で存在し得る。Ｐｄｏｔは、疎水性ポリマー内部を有することができる。ある場合には、Ｐｄｏｔは、質量で５０％未満のハロゲン化物（例えばフッ素）含量を有する。ある場合には、重量濃度は、４０％超、５０％超、６０％超、７０％超、８０％超、９０％超または９９％超である。ある場合には、重量濃度は、４０％〜５０％、４５％〜５５％、５０％〜６０％、５５％〜６５％、６０％〜７０％、６５％〜７５％、７０％〜８０％、７５％〜８５％、８０％〜９０％、８５％〜９５％または９０％〜１００％の範囲内であり得る。
【０００９】
フッ化ポリマーおよびポリマードット
ある場合には、本開示で提示される共役ポリマーおよび／またはＰｄｏｔの特性は、フッ素含量によって著しく影響を受け得る。例えば共役ポリマーは、フッ素含量が質量で５０％超である場合、一般的な非フルオラス（ｆｌｕｏｒｏｕｓ）溶媒に不溶性となり得る。したがって本開示は、フッ素含量が質量で５０％未満の共役ポリマーの組成物を提供し、したがってこれらの組成物は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）などの一般的な非フルオラス溶媒を伴うナノ沈殿法によって、蛍光ナノ粒子に容易に調製することができる。しばしば、この組成物は、フッ化ポリマードットのフッ素含量が、フッ化ポリマードットの総質量の５０％未満であるフッ化ポリマードットを含むことができる。
【００１０】
ある場合には、共役ポリマーにおけるフッ素含量は、質量で５０％未満である。ある場合には、共役ポリマーにおけるフッ素含量は、質量で４５％未満である。ある場合には、共役ポリマーにおけるフッ素含量は、質量で４０％未満である。ある場合には、共役ポリマーにおけるフッ素含量は、質量で３５％未満である。ある場合には、共役ポリマーにおけるフッ素含量は、質量で３０％未満である。ある場合には、共役ポリマーにおけるフッ素含量は、質量で２５％未満である。ある場合には、共役ポリマーにおけるフッ素含量は、質量で２０％未満である。ある場合には、共役ポリマーにおけるフッ素含量は、質量で１５％未満である。ある場合には、共役ポリマーにおけるフッ素含量は、質量で１０％未満である。ある場合には、共役ポリマーにおけるフッ素含量は、質量で５％未満である。ある場合には、共役ポリマーにおけるフッ素含量は、質量で４％未満である。ある場合には、共役ポリマーにおけるフッ素含量は、質量で３％未満である。ある場合には、共役ポリマーにおけるフッ素含量は、質量で２％未満である。ある場合には、共役ポリマーにおけるフッ素含量は、質量で１％未満である。
【００１１】
ある場合には、本開示における共役ポリマーおよび／またはＰｄｏｔの特性は、フッ素の位置、例えばポリマー骨格または共役ポリマーの側鎖におけるフッ素の位置によって著しく影響を受け得る。ある場合には、共役ポリマーの側鎖にあるフッ素は、ポリマー骨格にあるフッ素よりも、ポリマーの溶解度に影響を及ぼし得る。ポリマー骨格にあるフッ素によって、Ｐｄｏｔの特性、例えばＰｄｏｔの共役の長さ、吸収、蛍光、ならびに非特異的標識化を調整することができる。したがって本開示は、ポリマー骨格にフッ素を有する共役ポリマーの組成物を提供し、したがってこの組成物は、Ｐｄｏｔを調製するためのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）などの非フルオラス溶媒において可溶性となり得る。
【００１２】
しばしば、フッ素は、ポリマードットの骨格に付着している。ある場合には、フッ素は、ポリマードットの二重結合に付着している。ある場合には、フッ素は、ポリマードットの骨格の芳香族環に付着している。ある場合には、ポリマー骨格におけるフッ素含量は、質量でポリマーの６０％未満である。ある場合には、ポリマー骨格におけるフッ素含量は、質量でポリマーの５５％未満である。ある場合には、ポリマー骨格におけるフッ素含量は、質量でポリマーの５０％未満である。ある場合には、ポリマー骨格におけるフッ素含量は、質量でポリマーの４５％未満である。ある場合には、ポリマー骨格におけるフッ素含量は、質量でポリマーの４０％未満である。ある場合には、ポリマー骨格におけるフッ素含量は、質量でポリマーの３５％未満である。ある場合には、ポリマー骨格におけるフッ素含量は、質量でポリマーの３０％未満である。ある場合には、ポリマー骨格におけるフッ素含量は、質量でポリマーの２５％未満である。ある場合には、ポリマー骨格におけるフッ素含量は、質量でポリマーの２０％未満である。ある場合には、ポリマー骨格におけるフッ素含量は、質量でポリマーの１５％未満である。ある場合には、ポリマー骨格におけるフッ素含量は、質量でポリマーの１０％未満である。ある場合には、ポリマー骨格におけるフッ素含量は、質量でポリマーの５％未満である。ある場合には、ポリマー骨格におけるフッ素含量は、質量でポリマーの４％未満である。ある場合には、ポリマー骨格におけるフッ素含量は、質量でポリマーの３％未満である。ある場合には、ポリマー骨格におけるフッ素含量は、質量でポリマーの２％未満である。ある場合には、ポリマー骨格におけるフッ素含量は、質量でポリマーの１％未満である。
【００１３】
ある場合には、本開示の共役ポリマーおよび／またはＰｄｏｔの特性は、ポリマー骨格におけるフッ素の位置によって著しく影響を受け得る。例えば、ポリマー骨格の芳香族環にあるフッ素によって、Ｐｄｏｔの特性、例えば得られたＰｄｏｔの共役の長さ、吸収、蛍光、ならびに非特異的標識化を調整することができる。本開示は、ポリマー骨格の芳香族環にフッ素が付着している共役ポリマーを含む。ある場合には、芳香族環におけるフッ素含量は、質量でポリマーの５０％未満である。ある場合には、芳香族環におけるフッ素含量は、質量でポリマーの４５％未満である。ある場合には、芳香族環におけるフッ素含量は、質量でポリマーの４０％未満である。ある場合には、芳香族環におけるフッ素含量は、質量でポリマーの３５％未満である。ある場合には、芳香族環におけるフッ素含量は、質量でポリマーの３０％未満である。ある場合には、芳香族環におけるフッ素含量は、質量でポリマーの２５％未満である。ある場合には、芳香族環におけるフッ素含量は、質量でポリマーの２０％未満である。ある場合には、芳香族環におけるフッ素含量は、質量でポリマーの１５％未満である。ある場合には、芳香族環におけるフッ素含量は、質量でポリマーの１０％未満である。ある場合には、芳香族環におけるフッ素含量は、質量でポリマーの５％未満である。ある場合には、芳香族環におけるフッ素含量は、質量でポリマーの４％未満である。ある場合には、芳香族環におけるフッ素含量は、質量でポリマーの３％未満である。ある場合には、芳香族環におけるフッ素含量は、質量でポリマーの２％未満である。ある場合には、芳香族環におけるフッ素含量は、質量でポリマーの１％未満である。
【００１４】
ある場合には、本開示の共役ポリマーおよび／またはＰｄｏｔの特性は、ポリマー骨格におけるフッ素の位置によって著しく影響を受け得る。例えば、ポリマー骨格の二重結合にあるフッ素によって、Ｐｄｏｔの特性、例えば得られたＰｄｏｔの共役の長さ、吸収、蛍光、ならびに非特異的標識化を調整することができる。ある場合には、フッ素は、一置換されている。ある場合には、フッ素は、二置換されている。
【００１５】
本開示は、ポリマー骨格の二重結合にフッ素が付着している共役ポリマーを含む。ある場合には、二重結合におけるフッ素含量は、質量でポリマーの５０％未満である。ある場合には、二重結合におけるフッ素含量は、質量でポリマーの４５％未満である。ある場合には、二重結合におけるフッ素含量は、質量でポリマーの４０％未満である。ある場合には、二重結合におけるフッ素含量は、質量でポリマーの３５％未満である。ある場合には、二重結合におけるフッ素含量は、質量でポリマーの３０％未満である。ある場合には、二重結合におけるフッ素含量は、質量でポリマーの２５％未満である。ある場合には、二重結合におけるフッ素含量は、質量でポリマーの２０％未満である。ある場合には、二重結合におけるフッ素含量は、質量でポリマーの１５％未満である。ある場合には、二重結合におけるフッ素含量は、質量でポリマーの１０％未満である。ある場合には、二重結合におけるフッ素含量は、質量でポリマーの５％未満である。ある場合には、二重結合におけるフッ素含量は、質量でポリマーの４％未満である。ある場合には、二重結合におけるフッ素含量は、質量でポリマーの３％未満である。ある場合には、二重結合におけるフッ素含量は、質量でポリマーの２％未満である。ある場合には、二重結合におけるフッ素含量は、質量でポリマーの１％未満である。
【００１６】
ある場合には、本開示の共役ポリマーおよび／またはＰｄｏｔの特性は、ポリマー骨格の繰り返し単位におけるフッ素原子の数によって著しく影響を受け得る。例えば、骨格の繰り返し単位にあるフッ素原子の数によって、Ｐｄｏｔの特性、例えば得られたＰｄｏｔの共役の長さ、吸収、蛍光、ならびに非特異的標識化を調整することができる。本開示は、各骨格の繰り返し単位に可変数のフッ素原子が付着している共役ポリマーを含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、１個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、２個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、３個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、４個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、５個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、６個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、７個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、８個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、９個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、１０個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、１１個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、１２個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、１３個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、５個を超えるフッ素原子を含む。しかし、ポリマーにおける全体的フッ素含量は、質量でポリマーの５０％未満であり得る。
【００１７】
ある場合には、フッ化ポリマードットは、非フッ化ポリマーと物理的に会合しているか、または化学的に架橋されたフッ化共役ポリマーを含む。非フッ化ポリマーは、一般的な蛍光性共役ポリマーまたはポリスチレンベースのポリマーなどの光学的に不活性なポリマーであり得る。非フッ化ポリマーを、フッ化ポリマーとブレンドして、例えば蛍光量子収率を増大し、生物学的標識化における非特異的な吸着を低減し、生体共役のための表面官能基を提供する等の望ましい特性を有するＰｄｏｔを形成することができる。フッ化ポリマーに対する非フッ化ポリマーのブレンド比は、質量で、１％〜９９％で変わり得る。ある場合には、フッ化ポリマーに対する非フッ化ポリマーのブレンド比は、質量で１０％超であり得る。ある場合には、フッ化ポリマーに対する非フッ化ポリマーのブレンド比は、質量で２０％超であり得る。ある場合には、フッ化ポリマーに対する非フッ化ポリマーのブレンド比は、質量で３０％超であり得る。ある場合には、フッ化ポリマーに対する非フッ化ポリマーのブレンド比は、質量で４０％超であり得る。ある場合には、フッ化ポリマーに対する非フッ化ポリマーのブレンド比は、質量で５０％超であり得る。ある場合には、フッ化ポリマーに対する非フッ化ポリマーのブレンド比は、質量で６０％超であり得る。ある場合には、フッ化ポリマーに対する非フッ化ポリマーのブレンド比は、質量で７０％超であり得る。ある場合には、フッ化ポリマーに対する非フッ化ポリマーのブレンド比は、質量で８０％超であり得る。ある場合には、フッ化ポリマーに対する非フッ化ポリマーのブレンド比は、質量で９０％超であり得る。
【００１８】
ある場合には、本発明の組成物の繰り返しサブユニットは、２個以下または１個以下の窒素原子を含む。ある場合には、繰り返しサブユニットは、０個の窒素原子を有する。単一の繰り返し単位における窒素原子は、当量、非当量であってもよく、互いに対称性、互いに非対称性であってもよく、互いに縮退、互いに非縮退であってもよく、ｓｐ１混成、ｓｐ２混成、ｓｐ３混成していてもよく、塩基性、中性であってもよく、局在電子対、非局在電子対を有していてもよく、または単結合、二重結合もしくは三重結合を有していてもよい。窒素原子は、水素原子、炭素原子、酸素原子、硫黄原子、または別の窒素原子に結合することができる。窒素原子は、芳香族、非芳香族、飽和、または不飽和環の一部であってもよい。
【００１９】
Ｐｄｏｔは、特定の明るさ、調整可能な放出、および高い光子放出率などのある特定の特徴を有することができる。Ｐｄｏｔは、光退色に抵抗することができる。ある場合には、Ｐｄｏｔは、非毒性であり得る。
【００２０】
ある場合には、該方法は、高度に蛍光性のフッ化半導体ポリマードット（Ｐｄｏｔ）の合成を提供する。フッ化Ｐｄｏｔは、高い量子収率（例えば最大９０％）を有することができる。フッ化Ｐｄｏｔは、細胞標識化適用において、その非フッ化対応物よりも明るい場合があり（例えば最大１０倍）、独特な形状（例えば球状の形状ではなく棒の形状）を有することができる。
【００２１】
Ｐｄｏｔは、多くの検出および／または画像化適用に有用である。検出および／または画像化適用には、単細胞標識化、多細胞標識化、組織標識化、臓器標識化、ｉｎ  ｖｉｔｒｏ標識化、およびｉｎ  ｖｉｖｏ標識化が含まれ得る。細胞の検出および／または画像化は、細胞外分子または細胞内分子などの細胞によって発現された分子を含み得る。検出および／または画像化は、タンパク質、糖、微粒子などの細胞に付着している分子を含み得る。本開示の実例は、限定されるものではないが、フローサイトメトリー、蛍光活性化選別、免疫蛍光、免疫組織化学、蛍光多重化、単一分子画像化、単一粒子追跡、タンパク質のフォールディング、タンパク質回転力学、ＤＮＡおよび遺伝子分析、タンパク質分析、代謝産物分析、脂質分析、ＦＲＥＴベースのセンサー、ハイスループットスクリーニング、細胞画像化、ｉｎ  ｖｉｖｏ画像化、生体直交型の標識化（ｂｉｏｏｒｔｈｏｇｏｎａｌ  ｌａｂｅｌｉｎｇ）、クリック反応、蛍光ベースの生物学的アッセイ、例えば免疫アッセイおよび酵素ベースのアッセイ（例えばＥＬＩＳＡ）、ウエスタンブロット、ならびに生物学的アッセイおよび測定における様々な蛍光技術を含めた様々な適用のための、フッ化ポリマードットおよびそれらの生体分子共役体に関する。
【００２２】
本明細書で記載されるＰｄｏｔは、医学的診断、医学的予後診断、生物学的研究、ならびに水および土壌試験を含めた多種多様な適用に使用することができる。同様に、Ｐｄｏｔは、多種多様な分析物、例えば細胞、微生物、細菌およびウイルスを検出するために使用することができる。
【００２３】
ポリマーの構造
本開示のポリマードットは、ルミネセンス特性を有するパイ共役種である。このドットは、１つまたは複数の繰り返し単位を有するポリマーを含み、これらの単位は、固定化、秩序化または無作為化された立体配置および比で組み合わされ得る。繰り返し単位は、モノマーであってもよく、またはポリマーのあらゆる場所で生じる芳香族単位もしくは複素環単位などの化学的モチーフであってもよい。ポリマーは、ハロゲン化されていてもよく、例えばフッ化、塩素化、臭素化またはヨウ化されていてもよい。ポリマー、繰り返し単位またはモノマーは、１つまたは複数の部位でハロゲン化され得る。ハロゲン化ポリマー、例えばフッ化ポリマーは、類似の非ハロゲン化ポリマーよりも高い蛍光レベルをもたらすことができる。
【００２４】
ポリマーまたはそのポリマーを含むドットは、治療、診断、画像化または研究に有用な特性を有する別の部分に共役していてもよい。例えば、ポリマーまたはドットは、リンカーを介して追加部分に共役していてもよい。リンカーは、親水性または疎水性であり得る。リンカーの非限定的な例として、化学的結合、小分子、例えばアミノ酸、官能基、例えばエステル、ならびにアミド、カルバメート、エーテル、アルキレン基、アルケニレン基およびアルキニレン基、もしくはアリーレン基、またはポリマー、例えばポリエーテル、ポリエステル、ポリアミド、ポリカルバメート、ポリアリール、ポリスチレンもしくはポリオレフィンが挙げられる。ある場合には、リンカーは、ポリエチレングリコールまたはポリスチレンポリエチレングリコールである。
【００２５】
ポリマーは、親水性部分、例えば親水性官能基に共役していてもよい。親水性官能基の非限定的な例として、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基、アミド基、スルフヒドリル基、スルフェート基  ホスフェート基、および任意の水素結合ドナーまたはアクセプターが挙げられる。ポリマーは、生体分子、例えばペプチド、タンパク質、アプタマー、抗体、酵素、炭水化物、核酸、デオキシリボ核酸、リボ核酸、または脂質に共役していてもよい。ある場合には、ポリマードットは、小分子、薬物、生体模倣物（ｂｉｏｍｉｍｅｔｉｃ）、医薬化合物、同位体、放射性同位体、または化学物質に共役していてもよい。ある場合には、ポリマーまたはドットは、ストレプトアビジンに共役している。ある場合には、ポリマーまたはドットは、ビオチンに共役しており、またはストレプトアビジンを介してビオチンに間接的に連結している。ある場合には、ポリマーまたはドットは、赤血球凝集素（ｈｅｍａｇｇｌｕｔａｎｉｎ）（ＨＡ）、水疱性口炎ウイルス（ＶＳＶ）、グルタチオンＳ−トランスフェラーゼ（ＧＳＴ）、ヒスチジン（ｈｉｓｔａｄｉｎｅ）、２つ以上のヒスチジン、６つのヒスチジン（６×Ｈｉｓ）またはｃ−ｍｙｃなどのタグに共役している。
【００２６】
ポリマーは、反応性部分、例えば酸無水物、酸ハロゲン化物、求核試薬、求電子試薬、電子ドナー、電子アクセプター、オレフィン、アルキン、酸性基、塩基性基、酸化基、還元基、電子移動剤、または光化学的反応種に共役していてもよい。酸無水物の非限定的な例として、無水マレイン酸および無水コハク酸が挙げられ、これらのいずれかは、置換されているか、または非置換である。
【００２７】
本開示のポリマーは、適切な疎水性化合物と凝集し、それによって好ましい疎水性相互作用によって水中で一緒に保持されて複合体を形成することができる。本開示のポリマーと相互作用し得る疎水性基の非限定的な例として、ポリスチレン、ポリアリール、ポリオレフィン、ペプチド、炭化水素、およびハロゲン化炭化水素、例えばフルオロカーボンが挙げられる。疎水性の基は、別の基に接続されていてもよい。したがって、ポリマーおよび疎水性化合物の凝集によって、接続された他の基がポリマードットに付着する。他の基は、親水性の基、例えばポリエチレングリコール、カルボン酸またはその塩であってもよい。親水性の基に接続された、ポリマードットと凝集する疎水性部分を有する化合物の非限定的な例として、ポリスチレンポリエチレングリコールカルボン酸、またはその塩（ＰＳＰＥＧＣＯＯＨ）、ポリスチレン無水マレイン酸（ｍａｅｌｉｃ）（ＰＳＭＡ）、およびポリスチレンポリエチレングリコール（ＰＳＰＥＧ）が挙げられる。
【００２８】
本開示のポリマーは、様々なサブユニット、例えばモノマーまたは繰り返し単位を有することができる。ポリマーにおけるサブユニットの数は、例えば約２〜約１００，０００、約２〜約１０，０００、約２〜約１，０００、約２〜約１００、約１０〜約１００，０００、約１０〜約１０，０００、約１０〜約１，０００、約１００〜約１００，０００、または約１００〜約１０，０００であり得る。ポリマーにおけるサブユニットの数は、例えば２超、１０超、１００超、１，０００超、１０，０００超または１００，０００超であり得る。
【００２９】
本開示のポリマーは、異なる種類のサブユニット、例えば２種類、３種類、４種類、５種類、６種類、７種類、８種類、９種類または１０種類の異なる種類のサブユニットを有することができる。個々のサブユニットは、ポリマーの全体的な質量の百分率、またはポリマーの単位もしくはモノマーの数の百分率として、例えば約５％、約１０％、約１５％、約２０％、約２５％、約３０％、約３５％、約４０％、約４５％、約５０％、約５５％、約６０％、約６５％、約７０％、約７５％、約８０％、約８５％、約９０％、約９５％、または約１００％として提示することができる。
【００３０】
ある場合には、本開示の共役ポリマーは、ポリマー骨格における繰り返し単位として、ベンゼンまたはベンゼン誘導体を含む。ベンゼン繰り返し単位にあるフッ素置換によって、Ｐｄｏｔの特性、例えば得られたＰｄｏｔの共役の長さ、吸収、蛍光、ならびに非特異的標識化を調整することができる。ベンゼン単位は、可変数のフッ素原子を有することができる。ある場合には、各ベンゼン単位は、１個のフッ素原子を含む。ある場合には、各ベンゼン単位は、２個のフッ素原子を含む。ある場合には、各ベンゼンの繰り返し単位は、２個を超えるフッ素原子を含むことができる。しかし、ポリマーにおける全体的フッ素含量は、質量でポリマーの５０％未満であり得る。
【００３１】
ある場合には、本開示の共役ポリマーは、ポリマー骨格における繰り返し単位として、フルオレンまたはフルオレン誘導体を含む。フルオレン繰り返し単位にあるフッ素置換によって、Ｐｄｏｔの特性、例えば得られたＰｄｏｔの共役の長さ、吸収、蛍光、ならびに非特異的標識化を調整することができる。フルオレン単位は、可変数のフッ素原子を有することができる。ある場合には、各フルオレン単位は、１個のフッ素原子を含む。ある場合には、各フルオレン単位は、２個のフッ素原子を含む。ある場合には、各フルオレン単位は、２個を超えるフッ素原子を含むことができる。しかし、ポリマーにおける全体的フッ素含量は、質量でポリマーの５０％未満であり得る。
【００３２】
ある場合には、本開示の共役ポリマーは、ポリマー骨格における繰り返し単位として、ベンゾオキサジアゾールまたはベンゾオキサジアゾール誘導体を含む。ベンゾオキサジアゾール繰り返し単位にあるフッ素置換によって、Ｐｄｏｔの特性、例えば得られたＰｄｏｔの共役の長さ、吸収、蛍光、ならびに非特異的標識化を調整することができる。ベンゾオキサジアゾール単位は、可変数のフッ素原子を有することができる。ある場合には、各ベンゾオキサジアゾール単位は、１個のフッ素原子を含む。ある場合には、各ベンゾオキサジアゾール単位は、２個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、３個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、４個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、５個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、６個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、７個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、１３個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、５個を超えるフッ素原子を含む。しかし、ポリマーにおける全体的フッ素含量は、質量でポリマーの５０％未満であり得る。
【００３３】
ある場合には、本開示の共役ポリマーは、ポリマー骨格における繰り返し単位として、ベンゾチアジアゾールまたはベンゾチアジアゾール誘導体を含む。ベンゾチアジアゾール繰り返し単位にあるフッ素置換によって、Ｐｄｏｔの特性、例えば得られたＰｄｏｔの共役の長さ、吸収、蛍光、ならびに非特異的標識化を調整することができる。ベンゾチアジアゾール単位は、可変数のフッ素原子を有することができる。ある場合には、各ベンゾチアジアゾール単位は、１個のフッ素原子を含む。ある場合には、各ベンゾチアジアゾール単位は、２個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、３個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、４個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、５個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、６個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、７個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、８個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、９個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、１０個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、１１個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、１２個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、１３個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、５個を超えるフッ素原子を含む。しかし、ポリマーにおける全体的フッ素含量は、質量でポリマーの５０％未満であり得る。
【００３４】
ある場合には、本開示の共役ポリマーは、ポリマー骨格における繰り返し単位として、ベンゾセレナジアゾールまたはベンゾセレナジアゾール誘導体を含む。ベンゾセレナジアゾール繰り返し単位にあるフッ素置換によって、Ｐｄｏｔの特性、例えば得られたＰｄｏｔの共役の長さ、吸収、蛍光、ならびに非特異的標識化を調整することができる。ベンゾセレナジアゾール単位は、可変数のフッ素原子を有することができる。ある場合には、各ベンゾセレナジアゾール単位は、１個のフッ素原子を含む。ある場合には、各ベンゾセレナジアゾール単位は、２個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、３個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、４個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、５個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、５個を超えるフッ素原子を含む。しかし、ポリマーにおける全体的フッ素含量は、質量でポリマーの５０％未満であり得る。
【００３５】
ある場合には、本開示の共役ポリマーは、ポリマー骨格における繰り返し単位として、ベンゾテルラジアゾールまたはベンゾテルラジアゾール誘導体を含む。ベンゾテルラジアゾール繰り返し単位にあるフッ素置換によって、Ｐｄｏｔの特性、例えば得られたＰｄｏｔの共役の長さ、吸収、蛍光、ならびに非特異的標識化を調整することができる。ベンゾテルラジアゾール単位は、可変数のフッ素原子を有することができる。ある場合には、各ベンゾテルラジアゾール単位は、１個のフッ素原子を含む。ある場合には、各ベンゾテルラジアゾール単位は、２個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、３個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、４個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、５個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、５個を超えるフッ素原子を含む。しかし、ポリマーにおける全体的フッ素含量は、質量でポリマーの５０％未満であり得る。
【００３６】
ある場合には、本開示の共役ポリマーは、ポリマー骨格における繰り返し単位として、オキサジアゾロピリジンまたはオキサジアゾロピリジン誘導体を含む。オキサジアゾロピリジン繰り返し単位にあるフッ素置換によって、Ｐｄｏｔの特性、例えば得られたＰｄｏｔの共役の長さ、吸収、蛍光、ならびに非特異的標識化を調整することができる。オキサジアゾロピリジン単位は、可変数のフッ素原子を有することができる。ある場合には、各オキサジアゾロピリジン単位は、１個のフッ素原子を含む。ある場合には、各オキサジアゾロピリジン単位は、２個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、３個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、４個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、５個のフッ素原子を含む。ある場合には、骨格の繰り返し単位は、６個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、６個を超えるフッ素原子を含む。しかし、ポリマーにおける全体的フッ素含量は、質量でポリマーの５０％未満であり得る。
【００３７】
ある場合には、本開示の共役ポリマーは、ポリマー骨格における繰り返し単位として、チアジアゾロピリジンまたはチアジアゾロピリジン誘導体を含む。チアジアゾロピリジン繰り返し単位にあるフッ素置換によって、Ｐｄｏｔの特性、例えば得られたＰｄｏｔの共役の長さ、吸収、蛍光、ならびに非特異的標識化を調整することができる。チアジアゾロピリジン単位は、可変数のフッ素原子を有することができる。ある場合には、各チアジアゾロピリジン単位は、１個のフッ素原子を含む。ある場合には、各チアジアゾロピリジン単位は、２個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、３個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、４個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、５個のフッ素原子を含む。ある場合には、骨格の繰り返し単位は、６個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、６個を超えるフッ素原子を含む。しかし、ポリマーにおける全体的フッ素含量は、質量でポリマーの５０％未満であり得る。
【００３８】
ある場合には、本開示の共役ポリマーは、ポリマー骨格における繰り返し単位として、セレナジアゾロピリジンまたはセレナジアゾロピリジン誘導体を含む。セレナジアゾロピリジン繰り返し単位にあるフッ素置換によって、Ｐｄｏｔの特性、例えば得られたＰｄｏｔの共役の長さ、吸収、蛍光、ならびに非特異的標識化を調整することができる。セレナジアゾロピリジン単位は、可変数のフッ素原子を有することができる。ある場合には、各セレナジアゾロピリジン単位は、１個のフッ素原子を含む。ある場合には、各セレナジアゾロピリジン単位は、２個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、３個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、４個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、５個のフッ素原子を含む。ある場合には、骨格の繰り返し単位は、６個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、６個を超えるフッ素原子を含む。しかし、ポリマーにおける全体的フッ素含量は、質量でポリマーの５０％未満であり得る。
【００３９】
ある場合には、本開示の共役ポリマーは、ポリマー骨格における繰り返し単位として、ナフトビスオキサジアゾールまたはナフトビスオキサジアゾール誘導体を含む。ナフトビスオキサジアゾール繰り返し単位にあるフッ素置換によって、Ｐｄｏｔの特性、例えば得られたＰｄｏｔの共役の長さ、吸収、蛍光、ならびに非特異的標識化を調整することができる。ナフトビスオキサジアゾール単位は、可変数のフッ素原子を有することができる。ある場合には、各ナフトビスオキサジアゾール単位は、１個のフッ素原子を含む。ある場合には、各ナフトビスオキサジアゾール単位は、２個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、３個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、４個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、５個のフッ素原子を含む。ある場合には、骨格の繰り返し単位は、６個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、６個を超えるフッ素原子を含む。しかし、ポリマーにおける全体的フッ素含量は、質量でポリマーの５０％未満であり得る。
【００４０】
ある場合には、本開示の共役ポリマーは、ポリマー骨格における繰り返し単位として、ナフトビスチアジアゾールまたはナフトビスチアジアゾール誘導体を含む。ナフトビスチアジアゾール繰り返し単位にあるフッ素置換によって、Ｐｄｏｔの特性、例えば得られたＰｄｏｔの共役の長さ、吸収、蛍光、ならびに非特異的標識化を調整することができる。ナフトビスチアジアゾール単位は、可変数のフッ素原子を有することができる。ある場合には、各ナフトビスチアジアゾール単位は、１個のフッ素原子を含む。ある場合には、各ナフトビスチアジアゾール単位は、２個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、３個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、４個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、５個のフッ素原子を含む。ある場合には、骨格の繰り返し単位は、６個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、６個を超えるフッ素原子を含む。しかし、ポリマーにおける全体的フッ素含量は、質量でポリマーの５０％未満であり得る。
【００４１】
ある場合には、本開示の共役ポリマーは、ポリマー骨格における繰り返し単位として、フランまたはフラン誘導体を含む。フラン繰り返し単位にあるフッ素置換によって、Ｐｄｏｔの特性、例えば得られたＰｄｏｔの共役の長さ、吸収、蛍光、ならびに非特異的標識化を調整することができる。フラン単位は、可変数のフッ素原子を有することができる。ある場合には、各フラン単位は、１個のフッ素原子を含む。ある場合には、各フラン単位は、２個のフッ素原子を含む。ある場合には、各フラン単位は、２個を超えるフッ素原子を含むことができる。しかし、ポリマーにおける全体的フッ素含量は、質量でポリマーの５０％未満であり得る。
【００４２】
ある場合には、本開示の共役ポリマーは、ポリマー骨格における繰り返し単位として、チオフェンまたはチオフェン誘導体を含む。チオフェン繰り返し単位にあるフッ素置換によって、Ｐｄｏｔの特性、例えば得られたＰｄｏｔの共役の長さ、吸収、蛍光、ならびに非特異的標識化を調整することができる。チオフェン単位は、可変数のフッ素原子を有することができる。ある場合には、各チオフェン単位は、１個のフッ素原子を含む。ある場合には、各チオフェン単位は、２個のフッ素原子を含む。ある場合には、各チオフェン単位は、２個を超えるフッ素原子を含むことができる。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、３個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、４個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、５個のフッ素原子を含む。ある場合には、骨格の繰り返し単位は、６個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、６個を超えるフッ素原子を含む。しかし、ポリマーにおける全体的フッ素含量は、質量でポリマーの５０％未満であり得る。
【００４３】
ある場合には、本開示の共役ポリマーは、ポリマー骨格における繰り返し単位として、チエノチフェン（ｔｈｉｅｎｏｔｈｉｐｈｅｎｅ）またはチエノチフェン誘導体を含む。チエノチフェン繰り返し単位にあるフッ素置換によって、Ｐｄｏｔの特性、例えば得られたＰｄｏｔの共役の長さ、吸収、蛍光、ならびに非特異的標識化を調整することができる。チエノチフェン単位は、可変数のフッ素原子を有することができる。ある場合には、各チエノチフェン単位は、１個のフッ素原子を含む。ある場合には、各チエノチフェン単位は、２個のフッ素原子を含む。ある場合には、各チエノチフェン単位は、２個を超えるフッ素原子を含むことができる。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、３個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、４個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、５個のフッ素原子を含む。ある場合には、骨格の繰り返し単位は、６個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、６個を超えるフッ素原子を含む。しかし、ポリマーにおける全体的フッ素含量は、質量でポリマーの５０％未満であり得る。
【００４４】
ある場合には、本開示の共役ポリマーは、ポリマー骨格における繰り返し単位として、シクロペンタジチオフェンまたはシクロペンタジチオフェン誘導体を含む。シクロペンタジチオフェン繰り返し単位にあるフッ素置換によって、Ｐｄｏｔの特性、例えば得られたＰｄｏｔの共役の長さ、吸収、蛍光、ならびに非特異的標識化を調整することができる。シクロペンタジチオフェン単位は、可変数のフッ素原子を有することができる。ある場合には、各シクロペンタジチオフェン単位は、１個のフッ素原子を含む。ある場合には、各シクロペンタジチオフェン単位は、２個のフッ素原子を含む。ある場合には、各シクロペンタジチオフェン単位は、２個を超えるフッ素原子を含むことができる。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、３個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、４個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、５個のフッ素原子を含む。ある場合には、骨格の繰り返し単位は、６個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、６個を超えるフッ素原子を含む。しかし、ポリマーにおける全体的フッ素含量は、質量でポリマーの５０％未満であり得る。
【００４５】
ある場合には、本開示の共役ポリマーは、ポリマー骨格における繰り返し単位として、シロロジチオフェンまたはシロロジチオフェン誘導体を含む。シロロジチオフェン繰り返し単位にあるフッ素置換によって、Ｐｄｏｔの特性、例えば得られたＰｄｏｔの共役の長さ、吸収、蛍光、ならびに非特異的標識化を調整することができる。シロロジチオフェン単位は、可変数のフッ素原子を有することができる。ある場合には、各シロロジチオフェン単位は、１個のフッ素原子を含む。ある場合には、各シロロジチオフェン単位は、２個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、３個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、４個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、５個のフッ素原子を含む。ある場合には、骨格の繰り返し単位は、６個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、６個を超えるフッ素原子を含む。ある場合には、各シロロジチオフェン単位は、２個を超えるフッ素原子を含むことができる。しかし、ポリマーにおける全体的フッ素含量は、質量でポリマーの５０％未満であり得る。
【００４６】
ある場合には、本開示の共役ポリマーは、ポリマー骨格における繰り返し単位として、ジチエノピロールまたはジチエノピロール誘導体を含む。ジチエノピロール繰り返し単位にあるフッ素置換によって、Ｐｄｏｔの特性、例えば得られたＰｄｏｔの共役の長さ、吸収、蛍光、ならびに非特異的標識化を調整することができる。ジチエノピロール単位は、可変数のフッ素原子を有することができる。ある場合には、各ジチエノピロール単位は、１個のフッ素原子を含む。ある場合には、各ジチエノピロール単位は、２個のフッ素原子を含む。ある場合には、各ジチエノピロール単位は、２個を超えるフッ素原子を含むことができる。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、３個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、４個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、５個のフッ素原子を含む。ある場合には、骨格の繰り返し単位は、６個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、６個を超えるフッ素原子を含む。しかし、ポリマーにおける全体的フッ素含量は、質量でポリマーの５０％未満であり得る。
【００４７】
ある場合には、本開示の共役ポリマーは、ポリマー骨格における繰り返し単位として、キノキサリンまたはキノキサリン誘導体を含む。キノキサリン繰り返し単位にあるフッ素置換によって、Ｐｄｏｔの特性、例えば得られたＰｄｏｔの共役の長さ、吸収、蛍光、ならびに非特異的標識化を調整することができる。キノキサリン単位は、可変数のフッ素原子を有することができる。ある場合には、各キノキサリン単位は、１個のフッ素原子を含む。ある場合には、各キノキサリン単位は、２個のフッ素原子を含む。ある場合には、各キノキサリン単位は、２個を超えるフッ素原子を含むことができる。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、３個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、４個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、５個のフッ素原子を含む。ある場合には、骨格の繰り返し単位は、６個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、６個を超えるフッ素原子を含む。しかし、ポリマーにおける全体的フッ素含量は、質量でポリマーの５０％未満であり得る。
【００４８】
ある場合には、本開示の共役ポリマーは、ポリマー骨格における繰り返し単位として、ピラジノキノキサリンまたはピラジノキノキサリン誘導体を含む。ピラジノキノキサリン繰り返し単位にあるフッ素置換によって、Ｐｄｏｔの特性、例えば得られたＰｄｏｔの共役の長さ、吸収、蛍光、ならびに非特異的標識化を調整することができる。ピラジノキノキサリン単位は、可変数のフッ素原子を有することができる。ある場合には、各ピラジノキノキサリン単位は、１個のフッ素原子を含む。ある場合には、各ピラジノキノキサリン単位は、２個のフッ素原子を含む。ある場合には、各ピラジノキノキサリン単位は、２個を超えるフッ素原子を含むことができる。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、３個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、４個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、５個のフッ素原子を含む。ある場合には、骨格の繰り返し単位は、６個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、６個を超えるフッ素原子を含む。しかし、ポリマーにおける全体的フッ素含量は、質量でポリマーの５０％未満であり得る。
【００４９】
ある場合には、本開示の共役ポリマーは、ポリマー骨格における繰り返し単位として、ベンゾ［ｃ］チオフェンまたはベンゾ［ｃ］チオフェン誘導体を含む。ベンゾ［ｃ］チオフェン繰り返し単位にあるフッ素置換によって、Ｐｄｏｔの特性、例えば得られたＰｄｏｔの共役の長さ、吸収、蛍光、ならびに非特異的標識化を調整することができる。ベンゾ［ｃ］チオフェン単位は、可変数のフッ素原子を有することができる。ある場合には、各ベンゾ［ｃ］チオフェン単位は、１個のフッ素原子を含む。ある場合には、各ベンゾ［ｃ］チオフェン単位は、２個のフッ素原子を含む。ある場合には、各ベンゾ［ｃ］チオフェン単位は、２個を超えるフッ素原子を含むことができる。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、３個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、４個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、５個のフッ素原子を含む。ある場合には、骨格の繰り返し単位は、６個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、６個を超えるフッ素原子を含む。しかし、ポリマーにおける全体的フッ素含量は、質量でポリマーの５０％未満であり得る。
【００５０】
ある場合には、本開示の共役ポリマーは、ポリマー骨格における繰り返し単位として、イソベンゾフランまたはイソベンゾフラン誘導体を含む。イソベンゾフラン繰り返し単位にあるフッ素置換によって、Ｐｄｏｔの特性、例えば得られたＰｄｏｔの共役の長さ、吸収、蛍光、ならびに非特異的標識化を調整することができる。イソベンゾフラン単位は、可変数のフッ素原子を有することができる。ある場合には、各イソベンゾフラン単位は、１個のフッ素原子を含む。ある場合には、各イソベンゾフラン単位は、２個のフッ素原子を含む。ある場合には、各イソベンゾフラン単位は、２個を超えるフッ素原子を含むことができる。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、３個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、４個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、５個のフッ素原子を含む。ある場合には、骨格の繰り返し単位は、６個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、６個を超えるフッ素原子を含む。しかし、ポリマーにおける全体的フッ素含量は、質量でポリマーの５０％未満であり得る。
【００５１】
ある場合には、本開示の共役ポリマーは、ポリマー骨格における繰り返し単位として、ベンゾ［ｃ］セレノフェンまたはベンゾ［ｃ］セレノフェン誘導体を含む。ベンゾ［ｃ］セレノフェン繰り返し単位にあるフッ素置換によって、Ｐｄｏｔの特性、例えば得られたＰｄｏｔの共役の長さ、吸収、蛍光、ならびに非特異的標識化を調整することができる。ベンゾ［ｃ］セレノフェン単位は、可変数のフッ素原子を有することができる。ある場合には、各ベンゾ［ｃ］セレノフェン単位は、１個のフッ素原子を含む。ある場合には、各ベンゾ［ｃ］セレノフェン単位は、２個のフッ素原子を含む。ある場合には、各ベンゾ［ｃ］セレノフェン単位は、２個を超えるフッ素原子を含むことができる。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、３個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、４個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、５個のフッ素原子を含む。ある場合には、骨格の繰り返し単位は、６個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、６個を超えるフッ素原子を含む。しかし、ポリマーにおける全体的フッ素含量は、質量でポリマーの５０％未満であり得る。
【００５２】
ある場合には、本開示の共役ポリマーは、ポリマー骨格における繰り返し単位として、ピレンまたはピレン誘導体を含む。ピレン繰り返し単位にあるフッ素置換によって、Ｐｄｏｔの特性、例えば得られたＰｄｏｔの共役の長さ、吸収、蛍光、ならびに非特異的標識化を調整することができる。ピレン単位は、可変数のフッ素原子を有することができる。ある場合には、各ピレン単位は、１個のフッ素原子を含む。ある場合には、各ピレン単位は、２個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、３個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、４個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、５個のフッ素原子を含む。ある場合には、骨格の繰り返し単位は、６個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、６個を超えるフッ素原子を含む。ある場合には、各ピレン単位は、２個を超えるフッ素原子を含むことができる。しかし、ポリマーにおける全体的フッ素含量は、質量でポリマーの５０％未満であり得る。
【００５３】
ある場合には、本開示の共役ポリマーは、ポリマー骨格における繰り返し単位として、ナフタレン（ｎａｐｈｔｈｅｌｅｎｅ）またはナフタレン誘導体を含む。ナフタレン繰り返し単位にあるフッ素置換によって、Ｐｄｏｔの特性、例えば得られたＰｄｏｔの共役の長さ、吸収、蛍光、ならびに非特異的標識化を調整することができる。ナフタレン単位は、可変数のフッ素原子を有することができる。ある場合には、各ナフタレン単位は、１個のフッ素原子を含む。ある場合には、各ナフタレン単位は、２個のフッ素原子を含む。ある場合には、各ナフタレン単位は、２個を超えるフッ素原子を含むことができる。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、３個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、４個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、５個のフッ素原子を含む。ある場合には、骨格の繰り返し単位は、６個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、６個を超えるフッ素原子を含む。しかし、ポリマーにおける全体的フッ素含量は、質量でポリマーの５０％未満であり得る。
【００５４】
ある場合には、本開示の共役ポリマーは、ポリマー骨格における繰り返し単位として、アントラセンまたはアントラセン誘導体を含む。アントラセン繰り返し単位にあるフッ素置換によって、Ｐｄｏｔの特性、例えば得られたＰｄｏｔの共役の長さ、吸収、蛍光、ならびに非特異的標識化を調整することができる。アントラセン単位は、可変数のフッ素原子を有することができる。ある場合には、各アントラセン単位は、１個のフッ素原子を含む。ある場合には、各アントラセン単位は、２個のフッ素原子を含む。ある場合には、各アントラセン単位は、２個を超えるフッ素原子を含むことができる。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、３個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、４個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、５個のフッ素原子を含む。ある場合には、骨格の繰り返し単位は、６個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、６個を超えるフッ素原子を含む。しかし、ポリマーにおける全体的フッ素含量は、質量でポリマーの５０％未満であり得る。
【００５５】
ある場合には、本開示の共役ポリマーは、ポリマー骨格における繰り返し単位として、ビニル単位またはビニル誘導体を含む。ビニル繰り返し単位にあるフッ素置換によって、Ｐｄｏｔの特性、例えば得られたＰｄｏｔの共役の長さ、吸収、蛍光、ならびに非特異的標識化を調整することができる。ビニル単位は、可変数のフッ素原子を有することができる。ある場合には、各ビニル単位は、１個のフッ素原子を含む。ある場合には、各ビニル単位は、２個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、３個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、４個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、５個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、５個を超えるフッ素原子を含む。しかし、ポリマーにおける全体的フッ素含量は、質量でポリマーの５０％未満であり得る。
【００５６】
ある場合には、本開示の共役ポリマーは、ポリマー骨格における繰り返し単位として、ホウ素−ジピロメテン（ＢＯＤＩＰＹ）またはＢＯＤＩＰＹ誘導体を含む。ＢＯＤＩＰＹ繰り返し単位にあるフッ素置換によって、Ｐｄｏｔの特性、例えば得られたＰｄｏｔの共役の長さ、吸収、蛍光、ならびに非特異的標識化を調整することができる。ＢＯＤＩＰＹ単位は、可変数のフッ素原子を有することができる。ある場合には、各ＢＯＤＩＰＹ単位は、１個のフッ素原子を含む。ある場合には、各ＢＯＤＩＰＹ単位は、２個のフッ素原子を含む。ある場合には、各ＢＯＤＩＰＹ単位は、２個を超えるフッ素原子を含むことができる。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、３個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、４個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、５個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、６個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、７個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、８個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、９個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、１０個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、１０個を超えるフッ素原子を含む。しかし、ポリマーにおける全体的フッ素含量は、質量でポリマーの５０％未満であり得る。
【００５７】
ある場合には、本開示の共役ポリマーは、ポリマー骨格における繰り返し単位として、ポルフィリンまたはポルフィリン誘導体を含む。ポルフィリン繰り返し単位にあるフッ素置換によって、Ｐｄｏｔの特性、例えば得られたＰｄｏｔの共役の長さ、吸収、蛍光、ならびに非特異的標識化を調整することができる。ポルフィリン単位は、可変数のフッ素原子を有することができる。ある場合には、各ポルフィリン単位は、１個のフッ素原子を含む。ある場合には、各ポルフィリン単位は、２個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、３個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、４個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、５個のフッ素原子を含む。ある場合には、骨格の繰り返し単位は、６個のフッ素原子を含む。ある場合には、骨格の繰り返し単位は、７個のフッ素原子を含む。ある場合には、骨格の繰り返し単位は、８個のフッ素原子を含む。ある場合には、骨格の繰り返し単位は、９個のフッ素原子を含む。ある場合には、骨格の繰り返し単位は、１０個のフッ素原子を含む。ある場合には、骨格の繰り返し単位は、１１個のフッ素原子を含む。ある場合には、骨格の繰り返し単位は、１２個のフッ素原子を含む。ある場合には、骨格の繰り返し単位は、１３個のフッ素原子を含む。ある場合には、各骨格の繰り返し単位は、１３個を超えるフッ素原子を含む。しかし、ポリマーにおける全体的フッ素含量は、質量でポリマーの５０％未満であり得る。
【００５８】
ある場合には、本開示の共役ポリマーは、ポリマー骨格における繰り返し単位として、ベンゾフェナントロリンまたはベンゾフェナントロリン誘導体を含む。ベンゾフェナントロリン繰り返し単位にあるフッ素置換によって、Ｐｄｏｔの特性、例えば得られたＰｄｏｔの共役の長さ、吸収、蛍光、ならびに非特異的標識化を調整することができる。ベンゾフェナントロリン単位は、可変数のフッ素原子を有することができる。ある場合には、各ベンゾフェナントロリン単位は、１個のフッ素原子を含む。ある場合には、各ベンゾフェナントロリン単位は、２個のフッ素原子を含む。ある場合には、各ベンゾフェナントロリン単位は、３個のフッ素原子を含む。ある場合には、各ベンゾフェナントロリン単位は、４個のフッ素原子を含む。ある場合には、各ベンゾフェナントロリン単位は、４個を超えるフッ素原子を含むことができる。しかし、ポリマーにおける全体的フッ素含量は、質量でポリマーの５０％未満であり得る。
【００５９】
ある場合には、本開示の共役ポリマーは、ポリマー骨格における繰り返し単位として、アントラジイソキノリンまたはアントラジイソキノリン誘導体を含む。アントラジイソキノリン繰り返し単位にあるフッ素置換によって、Ｐｄｏｔの特性、例えば得られたＰｄｏｔの共役の長さ、吸収、蛍光、ならびに非特異的標識化を調整することができる。アントラジイソキノリン単位は、可変数のフッ素原子を有することができる。ある場合には、各アントラジイソキノリン単位は、１個のフッ素原子を含む。ある場合には、各アントラジイソキノリン単位は、２個のフッ素原子を含む。ある場合には、各アントラジイソキノリン単位は、３個のフッ素原子を含む。ある場合には、各アントラジイソキノリン単位は、４個のフッ素原子を含む。ある場合には、各アントラジイソキノリン単位は、４個を超えるフッ素原子を含むことができる。しかし、ポリマーにおける全体的フッ素含量は、質量でポリマーの５０％未満であり得る。
【００６０】
ある場合には、本開示の共役ポリマーは、ポリマー骨格における繰り返し単位として、スクアラインまたはスクアライン誘導体を含む。スクアライン繰り返し単位にあるフッ素置換によって、Ｐｄｏｔの特性、例えば得られたＰｄｏｔの共役の長さ、吸収、蛍光、ならびに非特異的標識化を調整することができる。スクアライン単位は、可変数のフッ素原子を有することができる。ある場合には、各スクアライン単位は、１個のフッ素原子を含む。ある場合には、各スクアライン単位は、２個のフッ素原子を含む。ある場合には、各スクアライン単位は、３個のフッ素原子を含む。ある場合には、各スクアライン単位は、４個のフッ素原子を含む。ある場合には、各スクアライン単位は、４個を超えるフッ素原子を含むことができる。しかし、ポリマーにおける全体的フッ素含量は、質量でポリマーの５０％未満であり得る。
【００６１】
ある場合には、ポリマーは、式（Ｉ）：
【００６２】
【化１】
2019167548.tif 000033
【００６３】
の構造を有する繰り返しサブユニットを含み、式中、
Ｒ１およびＲ２のそれぞれは、独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩであり、
【００６４】
【化２】
2019167548.tif 000034
【００６５】
は、単結合または二重結合であり、
ＲＩＮＧは、環式基である。
【００６６】
一部の態様では、Ｒ１およびＲ２のそれぞれは、独立に、Ｈ、ＦまたはＣｌである。環式基の非限定的な例として、芳香族環、非芳香族環、複素環式環、および非複素環式環が挙げられる。
【００６７】
ある場合には、ポリマーは、式（ＩＩ）：
【００６８】
【化３】
2019167548.tif 000035
【００６９】
の構造を有する繰り返しサブユニットを含み、式中、
Ｒ１およびＲ２のそれぞれは、独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩであり、
【００７０】
【化４】
2019167548.tif 000036
【００７１】
のそれぞれは、独立に、単結合または二重結合であり、
Ｘ、ＹおよびＺのそれぞれは、独立に、Ｎ、Ｎ（Ｗ）、Ｓ、Ｏ、ＣＷ、またはＣＷＷであり、
各Ｗは、独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＯＨ、ＳＨ、アミノ基、ニトロ基、ニトロソ基、シアノ基、アジド基、スルホキシド基、スルホン基、スルホンアミド基、カルボキシル基、カルボキシアルデヒド基、イミン基、アルキル基、ハロ−アルキル基、アルケニル基、ハロ−アルケニル基、アルキニル基、ハロ−アルキニル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、ヘテロシクリル基、アシル基、アシルオキシ基、カーボネート基、カルバメート基、アミド基、ウレタン基、またはエステル基である。
【００７２】
一部の態様では、Ｒ１およびＲ２のそれぞれは、独立に、Ｈ、ＦまたはＣｌである。
【００７３】
ある場合には、ポリマーは、式（ＩＩＩ）：
【００７４】
【化５】
2019167548.tif 000037
【００７５】
の構造を有する繰り返しサブユニットを含み、式中、Ｒ１およびＲ２のそれぞれは、独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩである。ある場合には、Ｒ１およびＲ２の少なくとも１つは、Ｆである。
【００７６】
一部の態様では、Ｒ１およびＲ２のそれぞれは、Ｆである。
【００７７】
一部の態様では、Ｒ１およびＲ２のそれぞれは、独立に、Ｈ、ＦまたはＣｌである。
【００７８】
ある場合には、ポリマーは、式（ＩＶ）：
【００７９】
【化６】
2019167548.tif 000038
【００８０】
の構造を有する繰り返しサブユニットを含み、式中、
Ｒ１およびＲ２のそれぞれは、独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩであり、
【００８１】
【化７】
2019167548.tif 000039
【００８２】
は、単結合または二重結合であり、
ＲＩＮＧは、環式基であり、
Ａｒは、芳香族基である。
【００８３】
一部の態様では、Ｒ１およびＲ２のそれぞれは、独立に、Ｈ、ＦまたはＣｌである。
【００８４】
ある場合には、ポリマーは、式（Ｖ）：
【００８５】
【化８】
2019167548.tif 000040
【００８６】
の構造を有する繰り返しサブユニットを含み、式中、
Ｒ１およびＲ２のそれぞれは、独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩであり、
【００８７】
【化９】
2019167548.tif 000041
【００８８】
は、単結合または二重結合であり、
ＲＩＮＧは、環式基であり、
各Ａｒは、独立に、芳香族基である。
【００８９】
一部の態様では、Ｒ１およびＲ２のそれぞれは、独立に、Ｈ、ＦまたはＣｌである。
【００９０】
ある場合には、ポリマーは、式（ＶＩ）：
【００９１】
【化１０】
2019167548.tif 000042
【００９２】
の構造を有する繰り返しサブユニットを含み、式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６のそれぞれは、独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩであり、
【００９３】
【化１１】
2019167548.tif 000043
【００９４】
は、単結合または二重結合であり、
ＲＩＮＧは、環式基である。
【００９５】
ある場合には、ポリマーは、式（ＶＩＩ）：
【００９６】
【化１２】
2019167548.tif 000044
【００９７】
の構造を有する繰り返しサブユニットを含み、式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０のそれぞれは、独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩであり、
【００９８】
【化１３】
2019167548.tif 000045
【００９９】
は、単結合または二重結合であり、
ＲＩＮＧは、環式基である。
【０１００】
一部の態様では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は、独立に、Ｈ、ＦまたはＣｌである。
【０１０１】
ある場合には、ポリマーは、式（ＶＩＩＩ）：
【０１０２】
【化１４】
2019167548.tif 000046
【０１０３】
の構造を有する繰り返しサブユニットを含み、式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０のそれぞれは、独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩであり、
各
【０１０４】
【化１５】
2019167548.tif 000047
【０１０５】
は、独立に、単結合または二重結合であり、
Ｘ、ＹおよびＺのそれぞれは、独立に、Ｎ、ＮＷ、Ｓ、Ｏ、ＣＷ、またはＣＷＷであり、各Ｗは、独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＯＨ、ＳＨ、アミノ基、ニトロ基、ニトロソ基、シアノ基、アジド基、スルホキシド基、スルホン基、スルホンアミド基、カルボキシル基、カルボキシアルデヒド基、イミン基、アルキル基、ハロ−アルキル基、アルケニル基、ハロ−アルケニル基、アルキニル基、ハロ−アルキニル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、ヘテロシクリル基、アシル基、アシルオキシ基、カーボネート基、カルバメート基、アミド基、ウレタン基、またはエステル基である。
【０１０６】
一部の態様では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は、独立に、Ｈ、ＦまたはＣｌである。
【０１０７】
ある場合には、ポリマーは、式（ＩＸ）：
【０１０８】
【化１６】
2019167548.tif 000048
【０１０９】
の構造を有する繰り返しサブユニットを含み、式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０のそれぞれは、独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩである。
【０１１０】
一部の態様では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は、独立に、Ｈ、ＦまたはＣｌである。
【０１１１】
ある場合には、ポリマーは、式（Ｘ）：
【０１１２】
【化１７】
2019167548.tif 000049
【０１１３】
の構造を有する繰り返しサブユニットを含み、式中、Ｒ１およびＲ２の少なくとも１つは、Ｆである。ある場合には、Ｒ１およびＲ２のそれぞれは、Ｆである。
【０１１４】
ある場合には、ポリマーは、式（ＸＩ）：
【０１１５】
【化１８】
2019167548.tif 000050
【０１１６】
の構造を有する繰り返しサブユニットを含み、式中、
Ｒ１１、Ｒ１３、Ｒ１６およびＲ１８のそれぞれは、独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩであり、
Ｒ１２およびＲ１５のそれぞれは、独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉであり、またはＲ１２およびＲ１５は、それらが結合する原子と一緒になって、環を形成し、
Ｒ１４およびＲ１７のそれぞれは、独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉであり、またはＲ１４およびＲ１７は、それらが結合する原子と一緒になって、環を形成する。
【０１１７】
一部の態様では、Ｒ１１、Ｒ１３、Ｒ１６およびＲ１８は、独立に、Ｈ、ＦまたはＣｌである。
【０１１８】
ある場合には、ポリマーは、式（ＸＩＩ）：
【０１１９】
【化１９】
2019167548.tif 000051
【０１２０】
の構造を有する繰り返しサブユニットを含み、式中、
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１５、Ｒ１６およびＲ１８のそれぞれは、独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩであり、
Ｑ１およびＱ２のそれぞれは、独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＯＨ、ＳＨ、アミノ基、ニトロ基、ニトロソ基、シアノ基、アジド基、アルキル基、ハロ−アルキル基、アルケニル基、ハロ−アルケニル基、アルキニル基、ハロ−アルキニル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、ヘテロシクリル基、アシル基、アシルオキシ基、カーボネート基、カルバメート基、アミド基、ウレタン基、またはエステル基である。ある場合には、Ｑ１およびＱ２のそれぞれは、独立に、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アラルキル基、またはヘテロシクリル基である。ある場合には、Ｑ１およびＱ２のそれぞれは、独立に、アルキル基である。Ｑ１およびＱ２は、同じでもまたは異なっていてもよい。
【０１２１】
一部の態様では、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１５、Ｒ１６およびＲ１８は、独立に、Ｈ、ＦまたはＣｌである。
【０１２２】
ある場合には、ポリマーは、式（ＸＩＩＩ）：
【０１２３】
【化２０】
2019167548.tif 000052
【０１２４】
の構造を有する繰り返しサブユニットを含む。
【０１２５】
ある場合には、ポリマーは、式（ＸＩＶ）：
【０１２６】
【化２１】
2019167548.tif 000053
【０１２７】
の構造を有する繰り返しサブユニットを含み、式中、
Ｒ１１、Ｒ１３、Ｒ１６およびＲ１８のそれぞれは、独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩであり、
Ｒ１２およびＲ１５のそれぞれは、独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉであり、またはＲ１２およびＲ１５は、それらが結合する原子と一緒になって、環を形成し、
Ｒ１４およびＲ１７のそれぞれは、独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉであり、またはＲ１４およびＲ１７は、それらが結合する原子と一緒になって、環を形成し、Ａｒは、芳香族基である。
【０１２８】
一部の態様では、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８は、独立に、Ｈ、ＦまたはＣｌである。
【０１２９】
ある場合には、ポリマーは、式（ＸＶ）：
【０１３０】
【化２２】
2019167548.tif 000054
【０１３１】
の構造を有する繰り返しサブユニットを含み、式中、
Ｒ１１、Ｒ１３、Ｒ１６、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１およびＲ２２のそれぞれは、独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩであり、
Ｒ１２およびＲ１５のそれぞれは、独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉであり、またはＲ１２およびＲ１５は、それらが結合する原子と一緒になって、環を形成し、
Ｒ１４およびＲ１７のそれぞれは、独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉであり、またはＲ１４およびＲ１７は、それらが結合する原子と一緒になって、環を形成する。
【０１３２】
一部の態様では、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８は、独立に、Ｈ、ＦまたはＣｌである。
【０１３３】
ある場合には、ポリマーは、式（ＸＶＩ）：
【０１３４】
【化２３】
2019167548.tif 000055
【０１３５】
の構造を有する繰り返しサブユニットを含み、式中、
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１およびＲ２２のそれぞれは、独立に、Ｈ、ＦまたはＣｌであり、
Ｑ１およびＱ２のそれぞれは、独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＯＨ、ＳＨ、アミノ基、ニトロ基、ニトロソ基、シアノ基、アジド基、アルキル基、ハロ−アルキル基、アルケニル基、ハロ−アルケニル基、アルキニル基、ハロ−アルキニル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、ヘテロシクリル基、アシル基、アシルオキシ基、カーボネート基、カルバメート基、アミド基、ウレタン基、またはエステル基である。
【０１３６】
一部の態様では、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８は、独立に、Ｈ、ＦまたはＣｌである。
【０１３７】
ある場合には、Ｑ１およびＱ２のそれぞれは、独立に、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アラルキル基、またはヘテロシクリル基である。ある場合には、Ｑ１およびＱ２のそれぞれは、独立に、アルキル基である。Ｑ１およびＱ２は、同じでもまたは異なっていてもよい。
【０１３８】
ある場合には、ポリマーは、式（ＸＶＩＩ）：
【０１３９】
【化２４】
2019167548.tif 000056
【０１４０】
の構造を有する繰り返しサブユニットを含み、式中、
Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１およびＲ２２のそれぞれは、独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩである。
【０１４１】
一部の態様では、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１およびＲ２２は、独立に、Ｈ、ＦまたはＣｌである。
【０１４２】
ある場合には、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１およびＲ２２の少なくとも１つは、Ｆである。ある場合には、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１およびＲ２２の１つ、２つ、３つ、または４つは、Ｆである。ある場合には、Ｒ１９はＨであり、Ｒ２０はＦであり、Ｒ２１はＦであり、Ｒ２２はＨである。
【０１４３】
ある場合には、ポリマーは、式（ＸＶＩＩＩ）：
【０１４４】
【化２５】
2019167548.tif 000057
【０１４５】
の構造を有する繰り返しサブユニットを含み、式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１３、Ｒ１６およびＲ１８のそれぞれは、独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩであり、
Ｒ１２およびＲ１５のそれぞれは、独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒもしくはＩであり、またはＲ１２およびＲ１５は、それらが結合する原子と一緒になって、環を形成し、
Ｒ１４およびＲ１７のそれぞれは、独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒもしくはＩであり、またはＲ１４およびＲ１７は、それらが結合する原子と一緒になって、環を形成し、
【０１４６】
【化２６】
2019167548.tif 000058
【０１４７】
は、単結合または二重結合であり、
ＲＩＮＧは、環式基である。
【０１４８】
一部の態様では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８のそれぞれは、独立に、Ｈ、ＦまたはＣｌである。
【０１４９】
ある場合には、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８の少なくとも１つは、Ｆである。
【０１５０】
ある場合には、ポリマーは、式（ＸＩＶ）：
【０１５１】
【化２７】
2019167548.tif 000059
【０１５２】
の構造を有する繰り返しサブユニットを含み、式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１５、Ｒ１６およびＲ１８のそれぞれは、独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩであり、
【０１５３】
【化２８】
2019167548.tif 000060
【０１５４】
は、単結合または二重結合であり、
ＲＩＮＧは、環式基である。
【０１５５】
ある場合には、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１５、Ｒ１６およびＲ１８の少なくとも１つは、Ｆである。
【０１５６】
ある場合には、ポリマーは、式（ＸＶ）：
【０１５７】
【化２９】
2019167548.tif 000061
【０１５８】
の構造を有する繰り返しサブユニットを含み、式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１５、Ｒ１６およびＲ１８のそれぞれは、独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩであり、
各
【０１５９】
【化３０】
2019167548.tif 000062
【０１６０】
は、独立に、単結合または二重結合であり、
Ｘ、ＹおよびＺのそれぞれは、独立に、Ｎ、ＮＷ、Ｓ、Ｏ、ＣＷ、またはＣＷＷであり、Ｑ１およびＱ２のそれぞれは、独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＨ、ＳＨ、アミノ基、ニトロ基、ニトロソ基、シアノ基、アジド基、アルキル基、ハロ−アルキル基、アルケニル基、ハロ−アルケニル基、アルキニル基、ハロ−アルキニル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、ヘテロシクリル基、アシル基、アシルオキシ基、カーボネート基、カルバメート基、アミド基、ウレタン基、またはエステル基であり、各Ｗは、独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＨ、ＳＨ、アミノ基、ニトロ基、ニトロソ基、シアノ基、アジド基、スルホキシド基、スルホン基、スルホンアミド基、カルボキシル基、カルボキシアルデヒド基、イミン基、アルキル基、ハロ−アルキル基、アルケニル基、ハロ−アルケニル基、アルキニル基、ハロ−アルキニル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、ヘテロシクリル基、アシル基、アシルオキシ基、カーボネート基、カルバメート基、アミド基、ウレタン基、またはエステル基である。
【０１６１】
一部の態様では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８のそれぞれは、独立に、Ｈ、ＦまたはＣｌである。
【０１６２】
ある場合には、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１５、Ｒ１６およびＲ１８の少なくとも１つは、Ｆである。ある場合には、Ｑ１およびＱ２のそれぞれは、独立に、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アラルキル基、またはヘテロシクリル基である。ある場合には、Ｑ１およびＱ２のそれぞれは、独立に、アルキル基である。Ｑ１およびＱ２は、同じでもまたは異なっていてもよい。
【０１６３】
ある場合には、ポリマーは、式（ＸＶＩ）：
【０１６４】
【化３１】
2019167548.tif 000063
【０１６５】
の構造を有する繰り返しサブユニットを含み、式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１５、Ｒ１６およびＲ１８のそれぞれは、独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩであり、
Ｑ１およびＱ２のそれぞれは、独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＨ、ＳＨ、アミノ基、ニトロ基、ニトロソ基、シアノ基、アジド基、アルキル基、ハロ−アルキル基、アルケニル基、ハロ−アルケニル基、アルキニル基、ハロ−アルキニル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、ヘテロシクリル基、アシル基、アシルオキシ基、カーボネート基、カルバメート基、アミド基、ウレタン基、またはエステル基である。
【０１６６】
一部の態様では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８のそれぞれは、独立に、Ｈ、ＦまたはＣｌである。
【０１６７】
ある場合には、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１５、Ｒ１６およびＲ１８の少なくとも１つは、Ｆである。ある場合には、Ｑ１およびＱ２のそれぞれは、独立に、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アラルキル基、またはヘテロシクリル基である。ある場合には、Ｑ１およびＱ２のそれぞれは、独立に、アルキル基である。Ｑ１およびＱ２は、同じでもまたは異なっていてもよい。
【０１６８】
ある場合には、ポリマーは、式（ＸＶＩＩ）：
【０１６９】
【化３２】
2019167548.tif 000064
【０１７０】
の構造を有する繰り返しサブユニットを含み、式中、
Ｒ１およびＲ２のそれぞれは、独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩである。
【０１７１】
一部の態様では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８のそれぞれは、独立に、Ｈ、ＦまたはＣｌである。
【０１７２】
ある場合には、Ｒ１およびＲ２の少なくとも１つは、Ｆである。ある場合には、Ｒ１およびＲ２のそれぞれは、Ｆである。
【０１７３】
Ｒ１２およびＲ１５基またはＲ１４およびＲ１７基によって形成される環の非限定的な例として、５、６、７、８、９、１０、１１および１２員の環、芳香族環、非芳香族環、複素環および炭素環が挙げられる。環は、架橋性ヘテロ原子、例えば酸素、窒素または硫黄を含有することができる。環は、例えば本明細書で記載される任意の置換基によって置換されていてもよい。
【０１７４】
ある場合には、本明細書の任意の式のＱ基は、式（ＸＶＩＩＩ）または（ＸＩＸ）：
【０１７５】
【化３３】
2019167548.tif 000065
【０１７６】
の構造を有する部分であってもよく、式中、Ａｌｋ１、Ａｌｋ２、Ａｌｋ３、Ａｌｋ４、Ａｌｋ５、およびＡｌｋ６のそれぞれは、独立に、Ｈまたは本明細書で記載される任意のアルキル、アルケニルもしくはアルキニル基である。
【０１７７】
ある場合には、Ａｌｋ２およびＡｌｋ５は、Ｈであり、Ａｌｋ１、Ａｌｋ３、Ａｌｋ４およびＡｌｋ６は、独立に、アルキル基である。ある場合には、Ａｌｋ２およびＡｌｋ５はＨであり、Ａｌｋ１およびＡｌｋ６はブチル基であり、Ａｌｋ３およびＡｌｋ４はエチル基である。
【０１７８】
本明細書で記載される基は、置換されているか、または非置換である。アルキルおよびヘテロアルキルラジカル（アルキレン、アルケニル、ヘテロアルキレン、ヘテロアルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、シクロアルケニル、およびヘテロシクロアルケニルと呼ばれる、様々な態様における基を含む）のための置換基は、様々な基、例えばアルキル、アリール、シアノ（−ＣＮ）、アミノ、スルフィド、アルデヒド、エステル、エーテル、酸、ヒドロキシルまたはハロゲン化物であり得る。置換基は、反応基、例えばクロロ、ブロモ、ヨード、ヒドロキシルまたはアミノを有することができるが、これらに限定されない。適切な置換基は、０〜（２ｍ’＋１）の範囲の数（ｍ’は、このようなラジカルにおける炭素原子の総数である）の、−ＯＲ’、＝Ｏ、＝ＮＲ’、＝Ｎ−ＯＲ’、−ＮＲ’Ｒ’’、−ＳＲ’、−ハロゲン、−ＳｉＲ’Ｒ’’Ｒ’’’、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ’、−Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−ＣＯ２Ｒ’、−ＣＯＮＲ’Ｒ’’、−ＯＣ（Ｏ）ＮＲ’Ｒ’’、−ＮＲ’’Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−ＮＲ’−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’’Ｒ’’’、−ＮＲ’’Ｃ（Ｏ）２Ｒ’、−ＮＨ−Ｃ（ＮＨ２）＝ＮＨ、−ＮＲ’Ｃ（ＮＨ２）＝ＮＨ、−ＮＨ−Ｃ（ＮＨ２）＝ＮＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ’、−Ｓ（Ｏ）２ＮＲ’Ｒ’’、−ＣＮおよび−ＮＯ２から選択される。Ｒ’、Ｒ’’およびＲ’’’は、それぞれ独立に、水素、非置換（Ｃ１〜Ｃ８）アルキルおよびヘテロアルキル、非置換アリール、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、またはアリール−（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基を指す。Ｒ’およびＲ’’が同じ窒素原子に付着している場合、それらは窒素原子と組み合わさって、５、６または７員環を形成する。例えば、−ＮＲ’Ｒ’’は、１−ピロリジニルおよび４−モルホリニルを含むことを意味する。先の置換基の議論から、当業者は、用語「アルキル」が、ハロアルキル（例えば、−ＣＦ３および−ＣＨ２ＣＦ３）およびアシル（例えば、−Ｃ（Ｏ）ＣＨ３、−Ｃ（Ｏ）ＣＦ３、−Ｃ（Ｏ）ＣＨ２ＯＣＨ３等）などの基を含むことを意味することを理解されよう。
【０１７９】
他の態様では、任意選択の置換基の非限定的な例として、ヒドロキシル基、スルフヒドリル基、ハロゲン、アミノ基、ニトロ基、ニトロソ基、シアノ基、アジド基、スルホキシド基、スルホン基、スルホンアミド基、カルボキシル基、カルボキシアルデヒド基、イミン基、アルキル基、ハロ−アルキル基、アルケニル基、ハロ−アルケニル基、アルキニル基、ハロ−アルキニル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、ヘテロシクリル基、アシル基、アシルオキシ基、カルバメート基、アミド基、ウレタン基、およびエステル基が挙げられる。
【０１８０】
本明細書で使用される場合、用語「アルキル」は、指示されている炭素原子の数を有する直鎖または分岐の飽和脂肪族ラジカルを指す。例えば、Ｃ１〜Ｃ６アルキルには、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、イソペンチル、ヘキシル等が含まれるが、これらに限定されない。他のアルキル基には、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル等が含まれるが、これらに限定されない。アルキルは、任意の数の炭素、例えば１〜２個、１〜３個、１〜４個、１〜５個、１〜６個、１〜７個、１〜８個、１〜９個、１〜１０個、２〜３個、２〜４個、２〜５個、２〜６個、３〜４個、３〜５個、３〜６個、４〜５個、４〜６個および５〜６個の炭素を含むことができる。アルキル基は、典型的に一価であるが、例えばアルキル基が２つの部分に一緒になって連結している場合には、二価である。アルキル基の非限定的な例として、直鎖、分岐、および環式アルキル基が挙げられる。アルキル基は、例えば、１個、２個、３個、４個、５個、６個、７個、８個、９個、１０個、１１個、１２個、１３個、１４個、１５個、１６個、１７個、１８個、１９個または２０個の炭素原子、１〜２０個の炭素原子（Ｃ１〜Ｃ２０アルキル）、１〜１０個の炭素原子（Ｃ１〜Ｃ１０アルキル）、１〜６個の炭素原子（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、１〜３個の炭素原子（Ｃ１〜Ｃ３アルキル）、３〜１０個の炭素原子（Ｃ３〜Ｃ１０アルキル）、または６〜１０個の炭素原子（Ｃ６〜Ｃ１０アルキル）を有することができる。直鎖アルキル基の非限定的な例として、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、およびデシルが挙げられる。
【０１８１】
分岐アルキル基は、任意の数のアルキル基で置換されている任意の直鎖アルキル基を含む。分岐アルキル基の非限定的な例として、イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、およびｔ−ブチルが挙げられる。環式アルキル基の非限定的な例として、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル（ｃｙｃｌｏｈｅｐｔｌｙｌ）、およびシクロオクチル基が挙げられる。また環式アルキル基には、縮合、架橋およびスピロ二環式（ｂｉｃｙｃｌｅｓ）、ならびに高次縮合、架橋およびスピロ系が含まれる。環式アルキル基は、任意の数の直鎖、分岐または環式アルキル基で置換されていてもよい。
【０１８２】
本明細書で使用される場合、用語「アルケニル」は、少なくとも１つの二重結合を有する、２〜６個の炭素原子の直鎖または分岐炭化水素のいずれかを指す。アルケニル基の非限定的な例として、直鎖、分岐および環式アルケニル基が挙げられる。アルケニル基の１つまたは複数のオレフィンは、例えば、Ｅ、Ｚ、ｃｉｓ、ｔｒａｎｓ、末端またはエキソメチレンであり得る。アルケニル基は、例えば、２個、３個、４個、５個、６個、７個、８個、９個、１０個、１１個、１２個、１３個、１４個、１５個、１６個、１７個、１８個、１９個または２０個の炭素原子、２〜２０個の炭素原子（Ｃ２〜Ｃ２０アルケニル）、２〜１０個の炭素原子（Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル）、２〜６個の炭素原子（Ｃ２〜Ｃ６アルケニル）、２〜３個の炭素原子（Ｃ２〜Ｃ３アルケニル）、３〜１０個の炭素原子（Ｃ３〜Ｃ１０アルケニル）、または６〜１０個の炭素原子（Ｃ６〜Ｃ１０アルケニル）を有することができる。
【０１８３】
本明細書で使用される場合、用語「アルキニル」は、少なくとも１つの三重結合を有する、２〜６個の炭素原子の直鎖または分岐炭化水素のいずれかを指す。アルキニル基の非限定的な例として、直鎖、分岐および環式アルキニル基が挙げられる。アルキニル基の三重結合は、内部にあっても、または末端にあってもよい。アルキニル基は、例えば、２個、３個、４個、５個、６個、７個、８個、９個、１０個、１１個、１２個、１３個、１４個、１５個、１６個、１７個、１８個、１９個または２０個の炭素原子、２〜２０個の炭素原子（Ｃ２〜Ｃ２０アルキニル）、２〜１０個の炭素原子（Ｃ２〜Ｃ１０アルキニル）、２〜６個の炭素原子（Ｃ２〜Ｃ６アルキニル）、２〜３個の炭素原子（Ｃ２〜Ｃ３アルキニル）、３〜１０個の炭素原子（Ｃ３〜Ｃ１０アルキニル）、または６〜１０個の炭素原子（Ｃ６〜Ｃ１０アルキニル）を有することができる。
【０１８４】
本明細書で使用される場合、用語「アルケニレン」は、先に定義した通り少なくとも２つの他の基を連結するアルケニル基、すなわち二価の炭化水素ラジカルを指す。アルケニレンに連結している２つの部分は、アルケニレンの同じ原子または異なる原子に連結している。アルケニレン基には、エテニレン、プロペニレン、イソプロペニレン、ブテニレン、イソブテニレン、ｓｅｃ−ブテニレン、ペンテニレンおよびヘキセニレンが含まれるが、これらに限定されない。
【０１８５】
本明細書で使用される場合、用語「アルキニレン」は、先に定義した通り少なくとも２つの他の基を連結するアルキニル基、すなわち二価の炭化水素ラジカルを指す。アルキニレンに連結している２つの部分は、アルキニレンの同じ原子または異なる原子に連結している。アルキニレン基には、エチニレン、プロピニレン、イソプロピニレン、ブチニレン、ｓｅｃ−ブチニレン、ペンチニレンおよびヘキシニレンが含まれるが、これらに限定されない。
【０１８６】
本明細書で使用される場合、用語「アルキルアミン」は、１つまたは複数のアミノ基を有する、本明細書で定義されるアルキル基を指す。アミノ基は、第一級、第二級または第三級である。アルキルアミンは、ヒドロキシ基でさらに置換されている。アルキルアミンには、エチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、エチレンジアミンおよびエタノールアミンが含まれ得るが、これらに限定されない。アミノ基は、アルキルアミンを、アルキル基のオメガ位にある化合物の残りとの付着点に連結するか、またはアルキル基の少なくとも２つの炭素原子を一緒に連結することができる。
【０１８７】
本明細書で使用される場合、用語「シクロアルキル」は、３〜１２個の環原子または指定された数の原子を含有する、飽和または部分的に不飽和の、単環式、縮合二環式または架橋多環式環アセンブリを指す。単環式環には、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、およびシクロオクチルが含まれる。二環式および多環式環には、例えばノルボルナン、デカヒドロナフタレンおよびアダマンタンが含まれる。例えばＣ３〜Ｃ８シクロアルキルには、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチルおよびノルボルナンが含まれる。
【０１８８】
本明細書で使用される場合、用語「シクロアルキレン」は、先に定義した通り少なくとも２つの他の基を連結するシクロアルキル基、すなわち二価の炭化水素ラジカルを指す。シクロアルキレンに連結している２つの部分は、シクロアルキレンの同じ原子または異なる原子に連結することができる。シクロアルキレン基には、シクロプロピレン、シクロブチレン、シクロペンチレン、シクロヘキシレンおよびシクロオクチレンが含まれるが、これらに限定されない。
【０１８９】
本明細書で使用される場合、用語「ヘテロシクロアルキル」は、３環員〜約２０環員および１〜約５個のヘテロ原子、例えばＮ、ＯおよびＳを有する環系を指す。限定されるものではないが、Ｂ、Ａｌ、ＳｉおよびＰを含めた追加のヘテロ原子が企図される。ある特定の態様では、ヘテロ原子は酸化されており、例えば−Ｓ（Ｏ）−および−Ｓ（Ｏ）２−であるが、これらに限定されない。
【０１９０】
本明細書で使用される場合、用語「ヘテロシクロアルキレン」は、先に定義した通り少なくとも２つの他の基を連結するヘテロシクロアルキル基を指す。ヘテロシクロアルキレンに連結している２つの部分は、ヘテロシクロアルキレンの同じ原子または異なる原子に連結している。
【０１９１】
複素環は、炭素ではない環原子を含有する任意の環であり得る。複素環は、任意の数の置換基、例えばアルキル基およびハロゲン原子で置換されていてもよい。複素環は、芳香族または非芳香族であり得る。複素環の非限定的な例として、ピロール、ピロリジン、ピリジン、ピペリジン、スクシンアミド、マレイミド、モルホリン、イミダゾール、チオフェン、フラン、テトラヒドロフラン、ピランおよびテトラヒドロピランが挙げられる。
【０１９２】
本明細書で使用される場合、用語「ハロ」、「ハロゲン」または「ハロゲン化物」は、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素を指す。ある特定の態様では、ハロゲン（ハロ）は、クロロまたはフルオロである。さらなる態様では、ハロゲン（ハロ）は、クロロ、フルオロ（ｆｌｕｒｏ）、ブロモまたはヨードである。本明細書で使用される場合、用語「ハロ−アルコキシ」は、少なくとも１つのハロゲンを有するアルコキシ基を指す。ハロ−アルコキシは、水素原子のいくつかまたはすべてがハロゲン原子で置換されているアルコキシについて定義するものとする。ある特定の態様では、アルコキシ基は、１つ、２つ、３つ、またはそれ超のハロゲンで置換されている。すべての水素がハロゲンで、例えばフッ素で置き換えられる場合、化合物は全置換されており、例えば全フッ素置換されている。ハロ−アルコキシには、トリフルオロメトキシ、２，２，２，−トリフルオロエトキシ、ペルフルオロエトキシ等が含まれるが、これらに限定されない。
【０１９３】
ハロ−アルキル基は、任意の数のハロゲン原子、例えばフッ素、塩素、臭素およびヨウ素原子で置換されている任意のアルキル基であり得る。ハロ−アルケニル基は、任意の数のハロゲン原子で置換されている任意のアルケニル基であり得る。ハロ−アルキニル基は、任意の数のハロゲン原子で置換されている任意のアルキニル基であり得る。
【０１９４】
本明細書で使用される場合、用語「アルコキシ」は、アルコキシ基を付着点に接続するか、またはアルコキシ基の２つの炭素に連結されている酸素原子を有するアルキル基を指す。アルコキシ基には、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソ−プロポキシ、ブトキシ、２−ブトキシ、イソ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ペントキシ、ヘキソオキシ等が含まれる。アルコキシ基は、本明細書に記載されている様々な置換基でさらに置換されている。例えば、アルコキシ基は、ハロゲンで置換されると、「ハロ−アルコキシ」基を形成する。アルコキシ基は、任意のアルキル、アルケニルまたはアルキニル基で置換されている酸素原子であり得る。エーテルまたはエーテル基は、アルコキシ基を含む。アルコキシ基の非限定的な例として、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシおよびイソブトキシが挙げられる。
【０１９５】
本明細書で使用される場合、用語「アリール」は、６〜１６個の環炭素原子を含有する、単環式または縮合二環式、三環式もしくは四環式以上の芳香族環アセンブリを指す。「アリーレン」は、アリール基から導出された二価のラジカルを意味する。アリール基は、アルキル、アルコキシ、アリール、ヒドロキシ、ハロゲン、シアノ、アミノ、アミノ−アルキル、トリフルオロメチル、アルキレンジオキシおよびオキシ−Ｃ２〜Ｃ３−アルキレン（これらはすべて、例えば本明細書で既に定義されている通り、任意選択でさらに置換されている）、または１−もしくは２−ナフチル、または１−もしくは２−フェナントレニルから選択される１つ、２つまたは３つのラジカルによって一置換、二置換または三置換されている。アルキレンジオキシは、フェニルの２つの隣接する炭素原子に付着している二価の置換基、例えばメチレンジオキシまたはエチレンジオキシである。またオキシ−Ｃ２〜Ｃ３−アルキレンは、フェニルの２つの隣接する炭素原子に付着している二価の置換基、例えばオキシエチレンまたはオキシプロピレンである。オキシ−Ｃ２〜Ｃ３−アルキレン−フェニルの一例は、２，３−ジヒドロベンゾフラン−５−イルである。
【０１９６】
アリール基は、複素環式または非複素環式であり得る。アリール基は、単環式または多環式であり得る。アリール基は、任意の数の置換基、例えばヒドロカルビル基、アルキル基、アルコキシ基およびハロゲン原子で置換されていてもよい。アリール基の非限定的な例として、フェニル、トルイル、ナフチル、ピロリル、ピリジル、イミダゾリル、チオフェニルおよびフリルが挙げられる。
【０１９７】
本明細書で使用される場合、用語「アルコキシ−アリール」または「アリールオキシ」は、アリールに連結した部分の１つが酸素原子を介して連結している、先に定義したアリール基を指す。アルコキシ−アリール基には、フェノキシ（Ｃ６Ｈ５Ｏ−）が含まれるが、これに限定されない。また本開示には、アルコキシ−ヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基が含まれる。一部の態様では、アリールオキシ基は、例えばフェノキシなどの任意のアリール基で置換されている酸素原子であり得る。
【０１９８】
本明細書で使用される場合、用語「ヘテロアリール」は、５〜１６個の環原子（環原子のうち１〜４個は、それぞれＮ、ＯまたはＳのヘテロ原子である）を含有する単環式または縮合二環式もしくは三環式芳香族環アセンブリを指す。例えば、ヘテロアリールには、ピリジル、インドリル、インダゾリル、キノキサリニル、キノリニル、イソキノリニル、ベンゾチエニル、ベンゾフラニル、フラニル、ピロリル、チアゾリル、ベンゾチアゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、ピラゾリル、イミダゾリル、チエニルが含まれ、または例えば、アルキル、ニトロもしくはハロゲンによって置換されている、特に一置換もしくは二置換されている任意の他のラジカルが含まれる。また、本開示に適した基には、ヘテロアリーレンおよびヘテロアリーレン（ｈｅｔｅｒａｒｙｌｅｎｅ）−オキシ基が含まれ、これらは、アリーレンおよびアリーレン−オキシ基に関する先の説明と同様である。
【０１９９】
同様に、本明細書で記載されるアリールおよびヘテロアリール基は、置換されているか、または非置換である。アリールおよびヘテロアリール基のための置換基は変わり、例えばアルキル、アリール、ＣＮ、アミノ、スルフィド、アルデヒド、エステル、エーテル、酸、ヒドロキシルまたはハロゲン化物である。一部の態様では、置換基は、反応基、例えばクロロ、ブロモ、ヨード、ヒドロキシルまたはアミノであるが、これらに限定されない。ある特定の態様では、置換基は、０から芳香族環系上の開放原子価（ｏｐｅｎ  ｖａｌｅｎｃｅ）の総数までの範囲の数の、−ハロゲン、−ＯＲ’、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ’、−ＮＲ’Ｒ’’、−ＳＲ’、−Ｒ’、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＣＯ２Ｒ’、−ＣＯＮＲ’Ｒ’’、−Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−ＯＣ（Ｏ）ＮＲ’Ｒ’’、−ＮＲ’’Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−ＮＲ’’Ｃ（Ｏ）２Ｒ’、−ＮＲ’−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’’Ｒ’’’、−ＮＨ−Ｃ（ＮＨ２）＝ＮＨ、−ＮＲ’Ｃ（ＮＨ２）＝ＮＨ、−ＮＨ−Ｃ（ＮＨ２）＝ＮＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ’、−Ｓ（Ｏ）２ＮＲ’Ｒ’’、−Ｎ３、−ＣＨ（Ｐｈ）２から選択される（Ｒ’、Ｒ’’およびＲ’’’は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ８）アルキルおよびヘテロアルキル、非置換アリールおよびヘテロアリール、（非置換アリール）−（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル、ならびに（非置換アリール）オキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルから選択される）。
【０２００】
本明細書で使用される場合、用語「アルキル−アリール」は、アルキル構成成分およびアリール構成成分を有するラジカルを指し、ここでアルキル構成成分は、アリール構成成分を付着点に連結している。アルキル構成成分は、アルキル構成成分が、アリール構成成分および付着点に連結するために少なくとも二価であることを除いて、先に定義されている通りである。一部の態様では、アルキル構成成分は存在しない。アリール構成成分は、先に定義されている通りである。アルキル−アリール基の例として、ベンジルが挙げられるが、これに限定されない。また本開示には、アルキル−ヘテロアリール基が含まれる。
【０２０１】
本明細書で使用される場合、用語「アルケニル−アリール」は、アルケニル構成成分およびアリール構成成分の両方を有するラジカルを指し、ここでアルケニル構成成分は、アリール構成成分を付着点に連結している。アルケニル構成成分は、アルケニル構成成分が、アリール構成成分および付着点に連結するために少なくとも二価であることを除いて、先に定義されている通りである。アリール構成成分は、先に定義されている通りである。アルケニル−アリールの例として、中でもエテニル−フェニルが挙げられる。また本開示には、アルケニル−ヘテロアリール基が含まれる。
【０２０２】
本明細書で使用される場合、用語「アルキニル−アリール」は、アルキニル構成成分およびアリール構成成分の両方を有するラジカルを指し、ここでアルキニル構成成分は、アリール構成成分を付着点に連結している。アルキニル構成成分は、アルキニル構成成分が、アリール構成成分および付着点に連結するために少なくとも二価であることを除いて、先に定義されている通りである。アリール構成成分は、先に定義されている通りである。アルキニル−アリールの例として、中でもエチニル−フェニルが挙げられる。また本開示には、アルキニル−ヘテロアリール基が含まれる。
【０２０３】
アラルキル基は、例えば、ベンジルなどの任意のアリール基で置換されている任意のアルキル基であり得る。
【０２０４】
アリールアルコキシ基は、例えば、ベンジルオキシなどの任意のアラルキル基で置換されている酸素原子であり得る。
【０２０５】
アシル基は、例えば、ヒドロカルビル、アルキル、ヒドロカルビルオキシ、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、アラルキル、アリールアルコキシ、または複素環で置換されているカルボニル基であり得る。アシルの非限定的な例として、アセチル、ベンゾイル、ベンジルオキシカルボニル、フェノキシカルボニル、メトキシカルボニルおよびエトキシカルボニルが挙げられる。
【０２０６】
アシルオキシ基は、アシル基で置換されている酸素原子であり得る。エステルまたはエステル基は、アシルオキシ基を含む。アシルオキシ基またはエステル基の非限定的な例は、アセテートである。
【０２０７】
カルバメート基は、カルバモイル基で置換されている酸素原子であり得、ここでカルバモイル基の窒素原子は、非置換であるか、ヒドロカルビル、アルキル、アリール、ヘテロシクリルまたはアラルキルの１つまたは複数で一置換または二置換されている。窒素原子が二置換されている場合、２つの置換基は、窒素原子と一緒になって複素環を形成することができる。
【０２０８】
本開示は、本明細書で記載される任意の化合物の塩の使用を提供する。塩には、例えば、酸付加塩および塩基付加塩が含まれる。酸付加塩を形成するために化合物に添加される酸は、有機酸または無機酸であり得る。塩基付加塩を形成するために化合物に添加される塩基は、有機塩基または無機塩基であり得る。ある場合には、塩は、金属塩である。ある場合には、塩は、アンモニウム塩である。
【０２０９】
金属塩は、無機塩基を本開示の化合物に添加することによって生じ得る。無機塩基は、塩基性対イオン、例えば、水酸化イオン、炭酸イオン、重炭酸イオンまたはリン酸イオンなどと対になった金属カチオンからなる。金属は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属、または典型金属であり得る。ある場合には、金属は、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、セリウム、マグネシウム、マンガン、鉄、カルシウム、ストロンチウム、コバルト、チタン、アルミニウム、銅、カドミウム、または亜鉛である。
【０２１０】
ある場合には、金属塩は、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、セシウム塩、セリウム塩、マグネシウム塩、マンガン塩、鉄塩、カルシウム塩、ストロンチウム塩、コバルト塩、チタン塩、アルミニウム塩、銅塩、カドミウム塩、または亜鉛塩である。
【０２１１】
アンモニウム塩は、アンモニアまたは有機アミンを、本開示の化合物に添加することによって生じ得る。ある場合には、有機アミンは、トリエチルアミン、ジイソプロピルアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、ピペリジン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ−エチルピペリジン、ジベンジルアミン、ピペラジン、ピリジン、ピラゾール（ｐｙｒｒａｚｏｌｅ）、ピピラゾール（ｐｉｐｙｒｒａｚｏｌｅ）、イミダゾール、ピラジン、またはピピラジン（ｐｉｐｙｒａｚｉｎｅ）である。
【０２１２】
ある場合には、アンモニウム塩は、トリエチルアミン塩、ジイソプロピルアミン塩、エタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、モルホリン塩、Ｎ−メチルモルホリン塩、ピペリジン塩、Ｎ−メチルピペリジン塩、Ｎ−エチルピペリジン塩、ジベンジルアミン塩、ピペラジン塩、ピリジン塩、ピラゾール塩、ピピラゾール塩、イミダゾール塩、ピラジン塩、またはピピラジン塩である。
【０２１３】
酸付加塩は、酸を本開示の化合物に添加することによって生じ得る。ある場合には、酸は有機性である。ある場合には、酸は無機性である。ある場合には、酸は、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、硝酸、亜硝酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、イソニコチン酸、乳酸、サリチル酸、酒石酸、アスコルビン酸、ゲンチジン（ｇｅｎｔｉｓｉｎｉｃ）酸、グルコン酸、グルクロン（ｇｌｕｃａｒｏｎｉｃ）酸、サッカリン（ｓａｃｃａｒｉｃ）酸、ギ酸、安息香酸、グルタミン酸、パントテン酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、フマル酸、コハク酸、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、クエン酸、シュウ酸、またはマレイン酸である。
【０２１４】
ある場合には、塩は、塩酸塩、臭化水素酸塩、ヨウ化水素酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩、硫酸塩、亜硫酸塩、リン酸塩、イソニコチン酸塩、乳酸塩、サリチル酸塩、酒石酸塩、アスコルビン酸塩、ゲンチジン酸（ｇｅｎｔｉｓｉｎａｔｅ）塩、グルコン酸塩、グルクロン酸（ｇｌｕｃａｒｏｎａｔｅ）塩、サッカリン酸（ｓａｃｃａｒａｔｅ）塩、ギ酸塩、安息香酸塩、グルタミン酸塩、パントテン酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩、酪酸塩、フマル酸塩、コハク酸塩、メタンスルホン酸塩（メシレート）、エタンスルホン酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、クエン酸塩、シュウ酸塩、またはマレイン酸塩である。
【０２１５】
溶解度
本開示のポリマードット、またはそれらの断片もしくは化学的前駆体は、様々な溶媒に可溶性であり、または不溶性であり得る。溶媒のタイプには、例えば、極性溶媒、非極性溶媒、水性溶媒、非水性溶媒、イオン性液体、有機溶媒、およびポリマー性溶媒が含まれる。溶媒の非限定的な例として、水；テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）；モルホリン；Ｎ−メチルモルホリン；メタノール（ＭｅＯＨ）；エタノール（ＥｔＯＨ）；プロパノール（ＰｒＯＨ）；イソプロパノール（ｉＰｒＯＨ）；ｔ−ブタノール（ｔＢｕＯＨ）；酢酸（ＡｃＯＨ）；エチレングリコール；プロピレングリコール；酢酸メチル（ＭｅＯＡｃ）；酢酸エチル（ＥｔＯＡｃ）；エーテル（Ｅｔ２Ｏ）；メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）；ジメトキシエタン（ＤＭＥ）；グリム；ジグリム；テトラグリム；塩化メチレン（ＣＨ２Ｃｌ２）；クロロホルム（ＣＨＣｌ３）；四塩化炭素（ＣＣｌ４）；１，１−ジクロロエタン（ＣＨＣｌ２ＣＨ３）；１，２−ジクロロエタン（ＣＨ２ＣｌＣＨ２Ｃｌ）；二硫化炭素（ＣＳ２）；ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）；ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）；アセトン（ＭｅＡｃ）；２−ブタノン（ＥｔＡｃ）；ペンタン、ヘキサン、ヘキサン、シクロヘキサン；ベンゼン；トルエン；キシレン；キシレン；およびピリジンが挙げられる。
【０２１６】
本開示のポリマードット、またはそれらの断片もしくは化学的前駆体は、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）基に物理的に会合するか、または化学的に連結し得る。ＰＥＧ基は、例えば、約２、約４、約６、約８、約１０、約２０、約３０、約４０、約５０、約６０、約７０、約８０、約９０、約１００、約１５０、約２００、約２５０、約３００、約３５０、約４００、約４５０、約５００、約５５０、約６００、約６５０、約７００、約７５０、約８００、約８５０、約９００、約９５０、約１０００、約１２５０、約１５００、約１７５０、約２０００、約２２５０、約２５００、約２７５０、約３０００、約３２５０、約３５００、約３７５０、約４０００、約４２５０、約４５００、約４７５０、または約５０００個のエチレングリコールサブユニットを含むことができる。１つまたは複数のエチレングリコールサブユニットは、本明細書で記載される任意の置換基、例えば、ヒドロキシル基、スルフヒドリル基、ハロゲン、アミノ基、ニトロ基、ニトロソ基、シアノ基、アジド基、スルホキシド基、スルホン基、スルホンアミド基、カルボキシル基、カルボキシアルデヒド基、イミン基、アルキル基、ハロ−アルキル基、アルケニル基、ハロ−アルケニル基、アルキニル基、ハロ−アルキニル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、ヘテロシクリル基、アシル基、アシルオキシ基、カルバメート基、アミド基、ウレタン基、およびエステル基で修飾されていてもよい。
【０２１７】
Ｐｄｏｔの特色
ある場合には、フッ素を使用して、ポリマー鎖の特徴を、様々な適用で使用するために増強することができる。フッ素は、（１）ポリマーの溶解度およびナノ沈殿法によるＰｄｏｔの調製に影響を及ぼすこと、（２）フッ素原子のサイズが小さいことに起因して、立体障害に対する効果が最小限であること、（３）生体適合性があること、（４）溶液およびＰｄｏｔ形態の両方において、ポリマーの量子収率が増大すること、（５）非フッ化ポリマーと比較して、生物学的適用における非特異的な吸着が低減すること、（６）異なる疎水性種をブレンドしドープするための、マイクロ疎水性環境を提供すること、ならびに（７）非フッ化ポリマーのモル吸光係数よりも高いモル吸光係数を有することによって、ポリマー特性に影響を及ぼすことができる。ある場合には、組成物は、フッ化ポリマードットを含むことができ、非フッ化ポリマードットの非特異的な吸着は、フッ化されている類似のポリマードットのポリマードットの非特異的な吸着よりも高い。例えば、非フッ化ポリマードットの非特異的な吸着は、フッ化されている類似のポリマードットのポリマードットの非特異的な吸着の５倍を超えて高い場合がある。
【０２１８】
ある場合には、フッ化Ｐｄｏｔの溶解度は、共役ポリマーにおけるフッ素含量によって影響を受ける。好ましい場合には、フッ素含量は、質量で５０％未満であり、したがってフッ化ポリマーは、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）などの一般的な非フルオラス有機溶媒において可溶性が高い。その結果、Ｐｄｏｔは、ＴＨＦ溶液中ポリマーを水と混合するナノ沈殿法によって調製することができる。フッ素含量は、０〜５０質量％で変えて、フッ化ポリマーの溶解度を調整することができる。ある場合には、ポリマーは、非フルオラス溶媒に０．００１ｍｇ／ｍＬよりも高い溶解度を有する。ある場合には、ポリマーは、非フルオラス溶媒に０．０１ｍｇ／ｍＬよりも高い溶解度を有する。ある場合には、ポリマーは、非フルオラス溶媒に０．１ｍｇ／ｍＬよりも高い溶解度を有する。ある場合には、ポリマーは、非フルオラス溶媒に１ｍｇ／ｍＬよりも高い溶解度を有する。ある場合には、ポリマーは、非フルオラス溶媒に１０ｍｇ／ｍＬよりも高いまたはそれよりも高い溶解度を有する。
【０２１９】
ある場合には、フッ化Ｐｄｏｔの非特異的な吸着特性は、共役ポリマーにおけるフッ素含量によって影響を受ける。好ましい場合には、フッ素含量は、質量で５０％未満であり、したがってフッ化Ｐｄｏｔは、ＴＨＦ溶液中ポリマーを水と混合するナノ沈殿法によって調製することができる。フッ素含量は、０〜５０質量％で変えて、生物学的適用におけるフッ化Ｐｄｏｔの非特異的な吸着を調整することができる。ある場合には、フッ化Ｐｄｏｔは、非フッ化Ｐｄｏｔの非特異的標識化による明るさの２分の１の明るさを有する。ある場合には、フッ化Ｐｄｏｔは、非フッ化Ｐｄｏｔの非特異的標識化による明るさの３分の１の明るさを有する。ある場合には、フッ化Ｐｄｏｔは、非フッ化Ｐｄｏｔの非特異的標識化による明るさの４分の１の明るさを有する。ある場合には、フッ化Ｐｄｏｔは、非フッ化Ｐｄｏｔの非特異的標識化による明るさの５分の１の明るさを有する。ある場合には、フッ化Ｐｄｏｔは、非フッ化Ｐｄｏｔの非特異的標識化による明るさの６分の１の明るさを有する。ある場合には、フッ化Ｐｄｏｔは、非フッ化Ｐｄｏｔの非特異的標識化による明るさの７分の１の明るさを有する。ある場合には、フッ化Ｐｄｏｔは、非フッ化Ｐｄｏｔの非特異的標識化による明るさの８分の１の明るさを有する。ある場合には、フッ化Ｐｄｏｔは、非フッ化Ｐｄｏｔの非特異的標識化による明るさの９分の１の明るさを有する。ある場合には、フッ化Ｐｄｏｔは、非フッ化Ｐｄｏｔの非特異的標識化による明るさの１０分の１の明るさを有する。ある場合には、フッ化Ｐｄｏｔは、非フッ化Ｐｄｏｔの非特異的標識化による明るさの１０〜１５分の１の明るさを有する。ある場合には、フッ化Ｐｄｏｔは、非フッ化Ｐｄｏｔの非特異的標識化による明るさの１５〜２０分の１の明るさを有する。ある場合には、フッ化Ｐｄｏｔは、非フッ化Ｐｄｏｔの非特異的標識化による明るさの１０分の１未満の明るさを有する。
【０２２０】
本開示は、異なる形状およびサイズを有するＰｄｏｔを提供する。ある場合には、フッ化Ｐｄｏｔの形状およびサイズは、共役ポリマーにおけるフッ素含量によって影響を受ける。好ましい場合には、フッ素含量は、０〜５０質量％で変えて、フッ化Ｐｄｏｔの形状およびサイズを調整することができる。ある場合には、組成物は、非球状の形状を有するフッ化ポリマードットを含むことができる。ある場合には、Ｐｄｏｔは、球状の形状を有することができる。他の場合には、Ｐｄｏｔは、楕円体の形状を有することができる。他の場合には、Ｐｄｏｔは、棒の形状を有することができる。他の場合には、Ｐｄｏｔは、円柱の形状を有することができる。他の場合には、Ｐｄｏｔは、管の形状を有することができる。他の場合には、Ｐｄｏｔは、以下の形状、らせん体、楕円、放物線、双曲線、多角形、無限角形（ａｐｅｉｒｏｇｏｎ）、千角形（ｃｈｉｌｉａｇｏｎ）、十角形、九角形（ｅｎｎｅａｇｏｎ）、十の百乗角形（ｇｏｏｇｏｌｇｏｎ）、百角形（ｈｅｃｔａｇｏｎ）、七角形、十一角形、六角形、百万角形（ｍｅｇａｇｏｎ）、一万角形（ｍｙｒａｉｇｏｎ）、八角形、五角形、四角形、三角形、台形、円柱、超平面、平面、プラトン立体（ｐｌａｔｏｎｉｃ  ｓｏｌｉｄ）、十二面体、六面体、二十面体、八面体、四面体、円環体、二次曲面、半球体（ｄｏｎｅ）、円柱、球状、双曲面、放物体、多胞体（ｐｏｌｙｃｈｏｒｏｎ）、百二十胞体（ｈｅｃａｔｏｎｉｃｏｓａｃｈｏｒｏｎ）、六百胞体（ｈｅｘａｃｏｓｉｃｈｏｒｏｎ）、十六胞体（ｈｅｘａｄｅｃａｃｈｏｒｏｎ）、二十四胞体（ｉｃｏｓｉｔｅｔｒａｃｈｏｒｏｎ）、五胞体（ｐｅｎｔａｃｈｏｒｏｎ）、四次元立方体（ｔｅｓｓｅｒａｃｔ）または球錐（ｓｐｈｅｒｉｃａｌ  ｃｏｎｅ）のいずれかを有することができるが、これらに限定されない。
【０２２１】
形状は、ケース比（ｃａｓｅ  ｒａｔｉｏ）の関数となり得る。ある場合には、Ｐｄｏｔは、フッ化Ｐｄｏｔであり得る。この場合、フッ化ＰｄｏｔはＰＦＤＰＦＢＴであり、ＰＳＰＥＧＣＯＯＨと混合することができる。この場合、ＰＦＤＰＦＢＴの形状は、棒または楕円体の形状であり得る（図１Ｂ）。ケース比は、１．０超〜４．０未満であり得る。長さは、１０ｎｍ超〜５０ｎｍ未満であり得る。ＰＦＤＰＦＢＴおよびＰＳＰＥＧＣＯＯＨの場合、ケース比は、１．６〜３であり得る。この場合、ＰＦＤＰＦＢＴおよびＰＳＰＥＧＣＯＯＨの長さは、２０〜４０ｎｍであり得る。
【０２２２】
Ｐｄｏｔの形状は、変えることができる。ある場合には、形状は、Ｐｄｏｔとブレンドされる材料に応じて変えることができる。Ｐｄｏｔは、第１の材料においては第１の形状を有し、第２の材料においては第２の形状を有することができる。例えば、Ｐｄｏｔは、第１の溶媒または第１の材料においては球状であってもよく、第２の材料においては、Ｐｄｏｔは楕円体であってもよい。ある場合には、第１の溶媒は、テトラヒドロフラン（ｔｅｔｒａｈｙｄｒａｆｕｒａｎ）であり、第２の材料は、ＰＳＰＥＧＣＯＯＨである。特定の場合、Ｐｄｏｔは、ＰＦＤＰＦＢＴであり、テトラヒドロフランなどのある特定の溶媒においては球状の形状を有し、ＰＳＰＥＧＣＯＯＨなどの材料においては楕円体の形状を有する。
【０２２３】
Ｐｄｏｔのサイズ
ある場合には、Ｐｄｏｔのサイズは、化学構造の関数となり得る。これらの場合、Ｐｄｏｔ骨格に対する置換の数は、Ｐｄｏｔのサイズに影響を及ぼし得る。ある場合には、Ｐｄｏｔは、固体物質と混合される。これらの場合、固体物質は、Ｐｄｏｔのサイズに影響を及ぼし得る。Ｐｄｏｔのサイズは、直径によって測定することができる。フッ素置換を有していないＰｄｏｔは、約２５ｎｍもしくはそれ未満、約２０ｎｍもしくはそれ未満、約１５ｎｍもしくはそれ未満、約１４ｎｍもしくはそれ未満、約１３ｎｍもしくはそれ未満、約１２ｎｍもしくはそれ未満、約１１ｎｍもしくはそれ未満、約１０ｎｍもしくはそれ未満、約５ｎｍもしくはそれ未満、または約４ｎｍもしくはそれ未満の直径を有することができる。フッ素原子置換を有するＰｄｏｔは、約１００ｎｍもしくはそれ未満、７５ｎｍもしくはそれ未満、６０ｎｍもしくはそれ未満、５５ｎｍもしくはそれ未満、５０ｎｍもしくはそれ未満、４５ｎｍもしくはそれ未満、４０ｎｍもしくはそれ未満、３５ｎｍもしくはそれ未満、３０ｎｍもしくはそれ未満、２５ｎｍもしくはそれ未満、２０ｎｍもしくはそれ未満、１５ｎｍもしくはそれ未満、１０ｎｍもしくはそれ未満、５ｎｍもしくはそれ未満または４ｎｍもしくはそれ未満の直径を有することができる。
【０２２４】
ある場合には、フッ素置換を有していないＰｄｏｔは、ＰＦＤＰＢＴであり得る。ある場合には、Ｐｄｏｔは、ＰＳ−ＰＥＧ−ＣＯＯＨなどの化学的共役体と混合され、その直径は、３０ｎｍ未満、２５ｎｍ未満、２０ｎｍ未満、１５ｎｍ未満、１４ｎｍ未満、１２ｎｍ未満、１０ｎｍ未満、５ｎｍ未満等であり得る。例えば、直径は約１４ｎｍであり得る（例えば図１Ａ参照）。
【０２２５】
ある場合には、フッ素置換を有するＰｄｏｔは、ＰＦＤＰＦＢＴであり得る。Ｐｄｏｔは、ＰＳ−ＰＥＧ−ＣＯＯＨと混合することができ、その直径は、少なくとも４ｎｍ、５ｎｍ、６ｎｍ、７ｎｍ、８ｎｍ、９ｎｍ、１０ｎｍ、１１ｎｍ、１２ｎｍ、１３ｎｍ、１４ｎｍ、１５ｎｍ、１６ｎｍ、１７ｎｍ、１８ｎｍ、１９ｎｍ、２０ｎｍ、２１ｎｍ、２２ｎｍ、２３ｎｍ、２４ｎｍ、２５ｎｍ、２６ｎｍ、２７ｎｍ、２８ｎｍ、２９ｎｍまたは３０ｎｍであり得る。ある場合には、Ｐｄｏｔは、最大で２０ｎｍ、２１ｎｍ、２２ｎｍ、２３ｎｍ、２４ｎｍ、２５ｎｍ、２６ｎｍ、２７ｎｍ、２８ｎｍ、２９ｎｍ、３０ｎｍ、３１ｎｍ、３２ｎｍ、３３ｎｍ、３４ｎｍ、３５ｎｍ、３６ｎｍ、３７ｎｍ、３８ｎｍ、３９ｎｍ、４０ｎｍ、４１ｎｍ、４２ｎｍ、４３ｎｍ、４４ｎｍ、４５ｎｍ、４６ｎｍ、４７ｎｍ、４８ｎｍ、４９ｎｍ、５０ｎｍ、５１ｎｍ、５２ｎｍ、５３ｎｍ、５４ｎｍ、５５ｎｍ、５６ｎｍ、５７ｎｍ、５８ｎｍ、５９ｎｍまたは６０ｎｍの直径を有する。ある場合には、Ｐｄｏｔは、以下の範囲、４〜１０ｎｍ、５〜１５ｎｍ、１０〜２０ｎｍ、１５〜２５ｎｍ、２０〜３０ｎｍ、２５〜３５ｎｍ、３０〜４０ｎｍ、３５〜４５ｎｍ、４０〜５０ｎｍ、４５〜５５ｎｍまたは５０〜６０ｎｍ以内の直径を有する（例えば図１Ｃ参照）。
【０２２６】
ある場合には、Ｐｄｏｔ（例えばＰＦＤＰＤＦＢＴ）は、ＰＳＰＥＧと混合され、その直径は、約１２ｎｍ、約１３ｎｍ、約１４ｎｍ、約１５ｎｍ、約１６ｎｍ、約１７ｎｍ、約１８ｎｍ、約１９ｎｍ、または約２０ｎｍである。ある場合には、Ｐｄｏｔ（例えばＰＦＤＰＤＦＢＴ）は、ＰＳＭＡと混合され、その直径は、少なくとも４ｎｍ、５ｎｍ、６ｎｍ、７ｎｍ、８ｎｍ、９ｎｍ、１０ｎｍ、１１ｎｍ、１２ｎｍ、１３ｎｍ、１４ｎｍ、１５ｎｍ、１６ｎｍ、１７ｎｍ、１８ｎｍ、１９ｎｍ、２０ｎｍ、２１ｎｍ、２２ｎｍ、２３ｎｍ、２４ｎｍ、２５ｎｍ、２６ｎｍ、２７ｎｍ、２８ｎｍ、２９ｎｍまたは３０ｎｍであり得る。ある場合には、Ｐｄｏｔは、最大で２０ｎｍ、２１ｎｍ、２２ｎｍ、２３ｎｍ、２４ｎｍ、２５ｎｍ、２６ｎｍ、２７ｎｍ、２８ｎｍ、２９ｎｍ、３０ｎｍ、３１ｎｍ、３２ｎｍ、３３ｎｍ、３４ｎｍ、３５ｎｍ、３６ｎｍ、３７ｎｍ、３８ｎｍ、３９ｎｍ、４０ｎｍ、４１ｎｍ、４２ｎｍ、４３ｎｍ、４４ｎｍ、４５ｎｍ、４６ｎｍ、４７ｎｍ、４８ｎｍ、４９ｎｍ、５０ｎｍ、５１ｎｍ、５２ｎｍ、５３ｎｍ、５４ｎｍ、５５ｎｍ、５６ｎｍ、５７ｎｍ、５８ｎｍ、５９ｎｍまたは６０ｎｍの直径を有する。ある場合には、Ｐｄｏｔは、以下の範囲、４〜１０ｎｍ、５〜１５ｎｍ、１０〜２０ｎｍ、１５〜２５ｎｍ、２０〜３０ｎｍ、２５〜３５ｎｍ、３０〜４０ｎｍ、３５〜４５ｎｍ、４０〜５０ｎｍ、４５〜５５ｎｍまたは５０〜６０ｎｍ以内の直径を有する。ある場合には、Ｐｄｏｔ（例えばＰＦＤＰＤＦＢＴ）は、化学的共役体と混合されず、その直径は、少なくとも４ｎｍ、５ｎｍ、６ｎｍ、７ｎｍ、８ｎｍ、９ｎｍ、１０ｎｍ、１１ｎｍ、１２ｎｍ、１３ｎｍ、１４ｎｍ、１５ｎｍ、１６ｎｍ、１７ｎｍ、１８ｎｍ、１９ｎｍ、２０ｎｍ、２１ｎｍ、２２ｎｍ、２３ｎｍ、２４ｎｍ、２５ｎｍ、２６ｎｍ、２７ｎｍ、２８ｎｍ、２９ｎｍまたは３０ｎｍであり得る。ある場合には、Ｐｄｏｔは、最大で２０ｎｍ、２１ｎｍ、２２ｎｍ、２３ｎｍ、２４ｎｍ、２５ｎｍ、２６ｎｍ、２７ｎｍ、２８ｎｍ、２９ｎｍ、３０ｎｍ、３１ｎｍ、３２ｎｍ、３３ｎｍ、３４ｎｍ、３５ｎｍ、３６ｎｍ、３７ｎｍ、３８ｎｍ、３９ｎｍ、４０ｎｍ、４１ｎｍ、４２ｎｍ、４３ｎｍ、４４ｎｍ、４５ｎｍ、４６ｎｍ、４７ｎｍ、４８ｎｍ、４９ｎｍ、５０ｎｍ、５１ｎｍ、５２ｎｍ、５３ｎｍ、５４ｎｍ、５５ｎｍ、５６ｎｍ、５７ｎｍ、５８ｎｍ、５９ｎｍまたは６０ｎｍの直径を有する。ある場合には、Ｐｄｏｔは、以下の範囲、４〜１０ｎｍ、５〜１５ｎｍ、１０〜２０ｎｍ、１５〜２５ｎｍ、２０〜３０ｎｍ、２５〜３５ｎｍ、３０〜４０ｎｍ、３５〜４５ｎｍ、４０〜５０ｎｍ、４５〜５５ｎｍまたは５０〜６０ｎｍ以内の直径を有する。
【０２２７】
ある場合には、Ｐｄｏｔ（例えばＰＦＢ）は、ＰＳＭＡと混合され、その直径は、少なくとも４ｎｍ、５ｎｍ、６ｎｍ、７ｎｍ、８ｎｍ、９ｎｍ、１０ｎｍ、１１ｎｍ、１２ｎｍ、１３ｎｍ、１４ｎｍ、１５ｎｍ、１６ｎｍ、１７ｎｍ、１８ｎｍ、１９ｎｍ、２０ｎｍ、２１ｎｍ、２２ｎｍ、２３ｎｍ、２４ｎｍ、２５ｎｍ、２６ｎｍ、２７ｎｍ、２８ｎｍ、２９ｎｍまたは３０ｎｍであり得る。ある場合には、Ｐｄｏｔは、最大で２０ｎｍ、２１ｎｍ、２２ｎｍ、２３ｎｍ、２４ｎｍ、２５ｎｍ、２６ｎｍ、２７ｎｍ、２８ｎｍ、２９ｎｍ、３０ｎｍ、３１ｎｍ、３２ｎｍ、３３ｎｍ、３４ｎｍ、３５ｎｍ、３６ｎｍ、３７ｎｍ、３８ｎｍ、３９ｎｍ、４０ｎｍ、４１ｎｍ、４２ｎｍ、４３ｎｍ、４４ｎｍ、４５ｎｍ、４６ｎｍ、４７ｎｍ、４８ｎｍ、４９ｎｍ、５０ｎｍ、５１ｎｍ、５２ｎｍ、５３ｎｍ、５４ｎｍ、５５ｎｍ、５６ｎｍ、５７ｎｍ、５８ｎｍ、５９ｎｍまたは６０ｎｍの直径を有する。ある場合には、Ｐｄｏｔは、以下の範囲、４〜１０ｎｍ、５〜１５ｎｍ、１０〜２０ｎｍ、１５〜２５ｎｍ、２０〜３０ｎｍ、２５〜３５ｎｍ、３０〜４０ｎｍ、３５〜４５ｎｍ、４０〜５０ｎｍ、４５〜５５ｎｍまたは５０〜６０ｎｍ以内の直径を有する。
【０２２８】
ある場合には、Ｐｄｏｔ（例えばＰＦＤＦＢ）は、ＰＳＭＡと混合され、その直径は、少なくとも４ｎｍ、５ｎｍ、６ｎｍ、７ｎｍ、８ｎｍ、９ｎｍ、１０ｎｍ、１１ｎｍ、１２ｎｍ、１３ｎｍ、１４ｎｍ、１５ｎｍ、１６ｎｍ、１７ｎｍ、１８ｎｍ、１９ｎｍ、２０ｎｍ、２１ｎｍ、２２ｎｍ、２３ｎｍ、２４ｎｍ、２５ｎｍ、２６ｎｍ、２７ｎｍ、２８ｎｍ、２９ｎｍまたは３０ｎｍであり得る。ある場合には、Ｐｄｏｔは、最大で２０ｎｍ、２１ｎｍ、２２ｎｍ、２３ｎｍ、２４ｎｍ、２５ｎｍ、２６ｎｍ、２７ｎｍ、２８ｎｍ、２９ｎｍ、３０ｎｍ、３１ｎｍ、３２ｎｍ、３３ｎｍ、３４ｎｍ、３５ｎｍ、３６ｎｍ、３７ｎｍ、３８ｎｍ、３９ｎｍ、４０ｎｍ、４１ｎｍ、４２ｎｍ、４３ｎｍ、４４ｎｍ、４５ｎｍ、４６ｎｍ、４７ｎｍ、４８ｎｍ、４９ｎｍ、５０ｎｍ、５１ｎｍ、５２ｎｍ、５３ｎｍ、５４ｎｍ、５５ｎｍ、５６ｎｍ、５７ｎｍ、５８ｎｍ、５９ｎｍまたは６０ｎｍの直径を有する。ある場合には、Ｐｄｏｔは、以下の範囲、４〜１０ｎｍ、５〜１５ｎｍ、１０〜２０ｎｍ、１５〜２５ｎｍ、２０〜３０ｎｍ、２５〜３５ｎｍ、３０〜４０ｎｍ、３５〜４５ｎｍ、４０〜５０ｎｍ、４５〜５５ｎｍまたは５０〜６０ｎｍ以内の直径を有する。ある場合には、Ｐｄｏｔは、（例えばＰＦＤＦＢ）である。この場合、Ｐｄｏｔは、ＰＳＰＥＧと混合され、その直径は、少なくとも４ｎｍ、５ｎｍ、６ｎｍ、７ｎｍ、８ｎｍ、９ｎｍ、１０ｎｍ、１１ｎｍ、１２ｎｍ、１３ｎｍ、１４ｎｍ、１５ｎｍ、１６ｎｍ、１７ｎｍ、１８ｎｍ、１９ｎｍ、２０ｎｍ、２１ｎｍ、２２ｎｍ、２３ｎｍ、２４ｎｍ、２５ｎｍ、２６ｎｍ、２７ｎｍ、２８ｎｍ、２９ｎｍまたは３０ｎｍであり得る。ある場合には、Ｐｄｏｔは、最大で２０ｎｍ、２１ｎｍ、２２ｎｍ、２３ｎｍ、２４ｎｍ、２５ｎｍ、２６ｎｍ、２７ｎｍ、２８ｎｍ、２９ｎｍ、３０ｎｍ、３１ｎｍ、３２ｎｍ、３３ｎｍ、３４ｎｍ、３５ｎｍ、３６ｎｍ、３７ｎｍ、３８ｎｍ、３９ｎｍ、４０ｎｍ、４１ｎｍ、４２ｎｍ、４３ｎｍ、４４ｎｍ、４５ｎｍ、４６ｎｍ、４７ｎｍ、４８ｎｍ、４９ｎｍ、５０ｎｍ、５１ｎｍ、５２ｎｍ、５３ｎｍ、５４ｎｍ、５５ｎｍ、５６ｎｍ、５７ｎｍ、５８ｎｍ、５９ｎｍまたは６０ｎｍの直径を有する。ある場合には、Ｐｄｏｔは、以下の範囲、４〜１０ｎｍ、５〜１５ｎｍ、１０〜２０ｎｍ、１５〜２５ｎｍ、２０〜３０ｎｍ、２５〜３５ｎｍ、３０〜４０ｎｍ、３５〜４５ｎｍ、４０〜５０ｎｍ、４５〜５５ｎｍまたは５０〜６０ｎｍ以内の直径を有する。
【０２２９】
ある場合には、Ｐｄｏｔは、（例えばＰＦＤＦＢ）である。この場合、Ｐｄｏｔは、ＰＳＰＥＧと混合され、その直径は、少なくとも４ｎｍ、５ｎｍ、６ｎｍ、７ｎｍ、８ｎｍ、９ｎｍ、１０ｎｍ、１１ｎｍ、１２ｎｍ、１３ｎｍ、１４ｎｍ、１５ｎｍ、１６ｎｍ、１７ｎｍ、１８ｎｍ、１９ｎｍ、２０ｎｍ、２１ｎｍ、２２ｎｍ、２３ｎｍ、２４ｎｍ、２５ｎｍ、２６ｎｍ、２７ｎｍ、２８ｎｍ、２９ｎｍまたは３０ｎｍであり得る。ある場合には、Ｐｄｏｔは、最大で２０ｎｍ、２１ｎｍ、２２ｎｍ、２３ｎｍ、２４ｎｍ、２５ｎｍ、２６ｎｍ、２７ｎｍ、２８ｎｍ、２９ｎｍ、３０ｎｍ、３１ｎｍ、３２ｎｍ、３３ｎｍ、３４ｎｍ、３５ｎｍ、３６ｎｍ、３７ｎｍ、３８ｎｍ、３９ｎｍ、４０ｎｍ、４１ｎｍ、４２ｎｍ、４３ｎｍ、４４ｎｍ、４５ｎｍ、４６ｎｍ、４７ｎｍ、４８ｎｍ、４９ｎｍ、５０ｎｍ、５１ｎｍ、５２ｎｍ、５３ｎｍ、５４ｎｍ、５５ｎｍ、５６ｎｍ、５７ｎｍ、５８ｎｍ、５９ｎｍまたは６０ｎｍの直径を有する。ある場合には、Ｐｄｏｔは、以下の範囲、４〜１０ｎｍ、５〜１５ｎｍ、１０〜２０ｎｍ、１５〜２５ｎｍ、２０〜３０ｎｍ、２５〜３５ｎｍ、３０〜４０ｎｍ、３５〜４５ｎｍ、４０〜５０ｎｍ、４５〜５５ｎｍまたは５０〜６０ｎｍ以内の直径を有する。
【０２３０】
ある場合には、Ｐｄｏｔは、（例えばＰＦＤＦＢ）である。この場合、その直径は、少なくとも４ｎｍ、５ｎｍ、６ｎｍ、７ｎｍ、８ｎｍ、９ｎｍ、１０ｎｍ、１１ｎｍ、１２ｎｍ、１３ｎｍ、１４ｎｍ、１５ｎｍ、１６ｎｍ、１７ｎｍ、１８ｎｍ、１９ｎｍ、２０ｎｍ、２１ｎｍ、２２ｎｍ、２３ｎｍ、２４ｎｍ、２５ｎｍ、２６ｎｍ、２７ｎｍ、２８ｎｍ、２９ｎｍまたは３０ｎｍであり得る。ある場合には、Ｐｄｏｔは、最大で２０ｎｍ、２１ｎｍ、２２ｎｍ、２３ｎｍ、２４ｎｍ、２５ｎｍ、２６ｎｍ、２７ｎｍ、２８ｎｍ、２９ｎｍ、３０ｎｍ、３１ｎｍ、３２ｎｍ、３３ｎｍ、３４ｎｍ、３５ｎｍ、３６ｎｍ、３７ｎｍ、３８ｎｍ、３９ｎｍ、４０ｎｍ、４１ｎｍ、４２ｎｍ、４３ｎｍ、４４ｎｍ、４５ｎｍ、４６ｎｍ、４７ｎｍ、４８ｎｍ、４９ｎｍ、５０ｎｍ、５１ｎｍ、５２ｎｍ、５３ｎｍ、５４ｎｍ、５５ｎｍ、５６ｎｍ、５７ｎｍ、５８ｎｍ、５９ｎｍまたは６０ｎｍの直径を有する。ある場合には、Ｐｄｏｔは、以下の範囲、４〜１０ｎｍ、５〜１５ｎｍ、１０〜２０ｎｍ、１５〜２５ｎｍ、２０〜３０ｎｍ、２５〜３５ｎｍ、３０〜４０ｎｍ、３５〜４５ｎｍ、４０〜５０ｎｍ、４５〜５５ｎｍまたは５０〜６０ｎｍ以内の直径を有する。
【０２３１】
ある場合には、Ｐｄｏｔは、（例えばＰＦＢ）である。この場合、その直径は、少なくとも４ｎｍ、５ｎｍ、６ｎｍ、７ｎｍ、８ｎｍ、９ｎｍ、１０ｎｍ、１１ｎｍ、１２ｎｍ、１３ｎｍ、１４ｎｍ、１５ｎｍ、１６ｎｍ、１７ｎｍ、１８ｎｍ、１９ｎｍ、２０ｎｍ、２１ｎｍ、２２ｎｍ、２３ｎｍ、２４ｎｍ、２５ｎｍ、２６ｎｍ、２７ｎｍ、２８ｎｍ、２９ｎｍまたは３０ｎｍであり得る。ある場合には、Ｐｄｏｔは、最大で２０ｎｍ、２１ｎｍ、２２ｎｍ、２３ｎｍ、２４ｎｍ、２５ｎｍ、２６ｎｍ、２７ｎｍ、２８ｎｍ、２９ｎｍ、３０ｎｍ、３１ｎｍ、３２ｎｍ、３３ｎｍ、３４ｎｍ、３５ｎｍ、３６ｎｍ、３７ｎｍ、３８ｎｍ、３９ｎｍ、４０ｎｍ、４１ｎｍ、４２ｎｍ、４３ｎｍ、４４ｎｍ、４５ｎｍ、４６ｎｍ、４７ｎｍ、４８ｎｍ、４９ｎｍ、５０ｎｍ、５１ｎｍ、５２ｎｍ、５３ｎｍ、５４ｎｍ、５５ｎｍ、５６ｎｍ、５７ｎｍ、５８ｎｍ、５９ｎｍまたは６０ｎｍの直径を有する。ある場合には、Ｐｄｏｔは、以下の範囲、４〜１０ｎｍ、５〜１５ｎｍ、１０〜２０ｎｍ、１５〜２５ｎｍ、２０〜３０ｎｍ、２５〜３５ｎｍ、３０〜４０ｎｍ、３５〜４５ｎｍ、４０〜５０ｎｍ、４５〜５５ｎｍまたは５０〜６０ｎｍ以内の直径を有する。
【０２３２】
またＰｄｏｔのサイズは、水溶液の親和性の関数となり得る。Ｐｄｏｔ骨格に対する置換の数は、Ｐｄｏｔのサイズに影響を及ぼし得る。Ｐｄｏｔのサイズに対する水溶液の効果とは、流体力学直径を低減または増大することであり得る。フッ素置換を有していないＰｄｏｔは、約２５ｎｍもしくはそれ未満、約２０ｎｍもしくはそれ未満、約１５ｎｍもしくはそれ未満、約１４ｎｍもしくはそれ未満、約１３ｎｍもしくはそれ未満、約１２ｎｍもしくはそれ未満、約１１ｎｍもしくはそれ未満、約１０ｎｍもしくはそれ未満、約５ｎｍもしくはそれ未満、約２ｎｍもしくはそれ未満、または約１ｎｍもしくはそれ未満の流体力学直径を有することができる。フッ素原子置換を有するＰｄｏｔは、１００ｎｍもしくはそれ未満、７５ｎｍもしくはそれ未満、６０ｎｍもしくはそれ未満、５５ｎｍもしくはそれ未満、５０ｎｍもしくはそれ未満、４５ｎｍもしくはそれ未満、４０ｎｍもしくはそれ未満、３５ｎｍもしくはそれ未満、３０ｎｍもしくはそれ未満、２５ｎｍもしくはそれ未満、２０ｎｍもしくはそれ未満、１５ｎｍもしくはそれ未満、１０ｎｍもしくはそれ未満、５ｎｍもしくはそれ未満、４ｎｍもしくはそれ未満、３ｎｍもしくはそれ未満、２ｎｍもしくはそれ未満または１ｎｍもしくはそれ未満の流体力学直径を有することができる。
【０２３３】
ある場合には、フッ素置換を有していないＰｄｏｔは、ＰＦＤＰＢＴであってもよく、その流体力学直径は、少なくとも１ｎｍ、２ｎｍ、３ｎｍ、４ｎｍ、５ｎｍ、６ｎｍ、７ｎｍ、８ｎｍ、９ｎｍ、１０ｎｍ、１１ｎｍ、１２ｎｍ、１３ｎｍ、１４ｎｍ、１５ｎｍ、１６ｎｍ、１７ｎｍ、１８ｎｍ、１９ｎｍ、２０ｎｍ、２１ｎｍ、２２ｎｍ、２３ｎｍ、２４ｎｍ、２５ｎｍ、２６ｎｍ、２７ｎｍ、２８ｎｍ、２９ｎｍまたは３０ｎｍであり得る。ある場合には、Ｐｄｏｔは、最大で２０ｎｍ、２１ｎｍ、２２ｎｍ、２３ｎｍ、２４ｎｍ、２５ｎｍ、２６ｎｍ、２７ｎｍ、２８ｎｍ、２９ｎｍ、３０ｎｍ、３１ｎｍ、３２ｎｍ、３３ｎｍ、３４ｎｍ、３５ｎｍ、３６ｎｍ、３７ｎｍ、３８ｎｍ、３９ｎｍ、４０ｎｍ、４１ｎｍ、４２ｎｍ、４３ｎｍ、４４ｎｍ、４５ｎｍ、４６ｎｍ、４７ｎｍ、４８ｎｍ、４９ｎｍ、５０ｎｍ、５１ｎｍ、５２ｎｍ、５３ｎｍ、５４ｎｍ、５５ｎｍ、５６ｎｍ、５７ｎｍ、５８ｎｍ、５９ｎｍまたは６０ｎｍの直径を有する。ある場合には、Ｐｄｏｔは、以下の範囲、５〜２５ｎｍ、１０〜３０ｎｍ、２５〜３５ｎｍ、２５〜４５ｎｍ、３０〜５０ｎｍ、３５〜５５ｎｍまたは４０〜６０ｎｍ以内の直径を有する（例えば図１Ａ参照）。
【０２３４】
ある場合には、フッ素置換を有するＰｄｏｔは、（例えばＰＦＤＰＦＢＴ）であってもよく、その流体力学直径は、少なくとも１ｎｍ、２ｎｍ、３ｎｍ、４ｎｍ、５ｎｍ、６ｎｍ、７ｎｍ、８ｎｍ、９ｎｍ、１０ｎｍ、１１ｎｍ、１２ｎｍ、１３ｎｍ、１４ｎｍ、１５ｎｍ、１６ｎｍ、１７ｎｍ、１８ｎｍ、１９ｎｍ、２０ｎｍ、２１ｎｍ、２２ｎｍ、２３ｎｍ、２４ｎｍ、２５ｎｍ、２６ｎｍ、２７ｎｍ、２８ｎｍ、２９ｎｍまたは３０ｎｍであり得る。ある場合には、Ｐｄｏｔは、最大で２０ｎｍ、２１ｎｍ、２２ｎｍ、２３ｎｍ、２４ｎｍ、２５ｎｍ、２６ｎｍ、２７ｎｍ、２８ｎｍ、２９ｎｍ、３０ｎｍ、３１ｎｍ、３２ｎｍ、３３ｎｍ、３４ｎｍ、３５ｎｍ、３６ｎｍ、３７ｎｍ、３８ｎｍ、３９ｎｍ、４０ｎｍ、４１ｎｍ、４２ｎｍ、４３ｎｍ、４４ｎｍ、４５ｎｍ、４６ｎｍ、４７ｎｍ、４８ｎｍ、４９ｎｍ、５０ｎｍ、５１ｎｍ、５２ｎｍ、５３ｎｍ、５４ｎｍ、５５ｎｍ、５６ｎｍ、５７ｎｍ、５８ｎｍ、５９ｎｍまたは６０ｎｍの直径を有する。ある場合には、Ｐｄｏｔは、以下の範囲、５〜２５ｎｍ、１０〜３０ｎｍ、２５〜３５ｎｍ、２５〜４５ｎｍ、３０〜５０ｎｍ、３５〜５５ｎｍまたは４０〜６０ｎｍ以内の直径を有する（例えば図１Ｃ参照）。
【０２３５】
Ｐｄｏｔの形状およびサイズは、特定の方法を使用して決定することができる。これらの方法には、光散乱（ＤＬＳ）および透過型電子顕微鏡法（ＴＥＭ）が含まれ得る。他の方法には、走査電子顕微鏡法（ＳＥＭ）、原子間力顕微鏡法（ＡＦＭ）が含まれ得るが、これらに限定されない。
【０２３６】
量子収率
ある場合には、フッ化Ｐｄｏｔの蛍光量子収率は、共役ポリマーにおけるフッ素含量によって影響を受ける。量子収率は、例えば分子によって吸収された光子に対する放出された光子の比となり得る。しばしば、量子収率の百分率は、基底状態に緩和する総数に対する、光子を放出することにより緩和する数の割合によって測定することができる。ある場合には、Ｐｄｏｔまたは任意の色素が励起状態に励起されると、そのＰｄｏｔまたは任意の色素は、光子を放出することによって、基底状態に緩和される場合があるか、またはそうならない場合がある。しばしば、この組成物は、フッ化されていない類似のポリマードットの量子収率よりも高い量子収率を有するフッ化ポリマードットを含むことができる。例えば、非フッ化ポリマードットの量子収率は、フッ化されている類似のポリマードットの量子収率の５倍を超えて高い。
【０２３７】
ある場合には、フッ素含量は、質量で５０％未満であり、したがってフッ化Ｐｄｏｔは、ＴＨＦ溶液中ポリマーを水と混合するナノ沈殿法によって調製することができる。フッ素含量は、０〜５０質量％で変えて、生物学的適用におけるフッ化Ｐｄｏｔの蛍光量子収率を増大することができる。フッ化Ｐｄｏｔの蛍光量子収率は、１％〜１００％で変わり得る。ある場合には、フッ化Ｐｄｏｔは、９０％超、８０％超、７０％超、６０％超、５０％超、４０％超、３０％超、２０％超、１０％超、５０％超の蛍光量子収率を有する。ある場合には、フッ化Ｐｄｏｔは、非フッ化Ｐｄｏｔの蛍光量子収率と等しいか、またはそれよりも高い蛍光量子収率を有する。ある場合には、フッ化Ｐｄｏｔは、非フッ化Ｐｄｏｔの蛍光量子収率の１．５倍高い蛍光量子収率を有する。ある場合には、フッ化Ｐｄｏｔは、非フッ化Ｐｄｏｔの蛍光量子収率の２倍高い蛍光量子収率を有する。ある場合には、フッ化Ｐｄｏｔは、非フッ化Ｐｄｏｔの蛍光量子収率の２．５倍高い蛍光量子収率を有する。ある場合には、フッ化Ｐｄｏｔは、非フッ化Ｐｄｏｔの蛍光量子収率の３倍高い蛍光量子収率を有する。ある場合には、フッ化Ｐｄｏｔは、非フッ化Ｐｄｏｔの蛍光量子収率の３．５倍高い蛍光量子収率を有する。ある場合には、フッ化Ｐｄｏｔは、非フッ化Ｐｄｏｔの蛍光量子収率の４倍高い蛍光量子収率を有する。ある場合には、フッ化Ｐｄｏｔは、非フッ化Ｐｄｏｔの蛍光量子収率の４．５倍高い蛍光量子収率を有する。ある場合には、フッ化Ｐｄｏｔは、非フッ化Ｐｄｏｔの蛍光量子収率の５倍高い蛍光量子収率を有する。ある場合には、フッ化Ｐｄｏｔは、非フッ化Ｐｄｏｔの蛍光量子収率の５倍を超えて高い蛍光量子収率を有する。
【０２３８】
ある場合には、Ｐｄｏｔの量子収率は、化学構造の関数となり得る。フッ素置換を有していないＰｄｏｔは、約３０％もしくはそれを超える、約２０％もしくはそれを超える、約１０％もしくはそれを超える、または約１％もしくはそれを超える量子収率を有することができる。ある場合には、Ｐｄｏｔ（例えばＰＦＤＰＢＴ）は、水溶液中、裸で存在していてもよく、その量子収率は、４０％超、３０％超、２０％超、１０％超または１％超であり得る。ある場合には、Ｐｄｏｔは、以下の範囲、１〜１０％、５〜１５％、１０〜２０％、１５〜２５％、２０〜３０％、２５〜３５％、３０〜４０％以内または４０％超の量子収率を有することができる。ある場合には、Ｐｄｏｔは、固体物質と混合される。ある場合には、固体物質は、Ｐｄｏｔの量子収率に影響を及ぼし得る。別の場合には、ＰＦＤＰＢＴは、固体物質（例えばＰＳ−ＰＥＧ−ＣＯＯＨ）と混合することができ、その量子収率は、１０％超または１％超であり得る。ある場合には、Ｐｄｏｔは、以下の範囲、１〜１０％以内または１０％超の量子収率を有することができる。
【０２３９】
ある場合には、Ｐｄｏｔ骨格に対する置換の数は、Ｐｄｏｔの量子収率に影響を及ぼし得る。フッ素原子置換を有するＰｄｏｔは、約４０％もしくはそれを超える、約３０％もしくはそれを超える、約２０％もしくはそれを超える  約１０％もしくはそれを超える、または約１％もしくはそれを超える量子収率を有することができる。ある場合には、フッ素置換を有するＰｄｏｔ（例えばＰＦＤＰＦＢＴ）は、固体物質ＰＳ−ＰＥＧ−ＣＯＯＨと混合することができ、その量子収率は、５０％超、４０％超、３０％超、２０％超、１０％超、または１％超であり得る。ある場合には、Ｐｄｏｔは、以下の範囲、１〜１０％、５〜１５％、１０〜２０％、１５〜２５％、２０〜３０％、２５〜３５％、３０〜４０％、３５〜４５％、４０〜５０％以内、または５０％超の量子収率を有することができる。ある場合には、Ｐｄｏｔ（例えばＰＦＤＰＤＦＢＴ）は、固体物質ＰＳＰＥＧと混合することができ、その量子収率は、４０％超、３０％超、２０％超、１０％超、または１％超であり得る。ある場合には、Ｐｄｏｔは、以下の範囲、１〜１０％、５〜１５％、１０〜２０％、１５〜２５％、２０〜３０％、２５〜３５％、３０〜４０％以内または４０％超の量子収率を有することができる。ある場合には、Ｐｄｏｔ（例えばＰＦＤＰＤＦＢＴ）は、固体物質ＰＳＭＡと混合することができ、その量子収率は、４０％超、３０％超、２０％超、１０％超、または１％超であり得る。ある場合には、Ｐｄｏｔは、以下の範囲、１〜１０％、５〜１５％、１０〜２０％、１５〜２５％、２０〜３０％、２５〜３５％、３０〜４０％以内または４０％超の量子収率を有することができる。ある場合には、Ｐｄｏｔ（例えばＰＦＤＰＤＦＢＴ）は、裸で存在することができ、その量子収率は、４０％超、３０％超、２０％超、１０％超、または１％超であり得る。ある場合には、Ｐｄｏｔは、以下の範囲、１〜１０％、５〜１５％、１０〜２０％、１５〜２５％、２０〜３０％、２５〜３５％、３０〜４０％以内または４０％超の量子収率を有することができる。
【０２４０】
ある場合には、Ｐｄｏｔ（例えばＰＦＤＦＢ）は、固体物質ＰＳＭＡと混合することができ、その量子収率は、３０％超、２０％超、１０％超、または１％超であり得る。ある場合には、Ｐｄｏｔは、以下の範囲、１〜１０％、５〜１５％、１０〜２０％、１５〜２５％、２０〜３０％以内、または３０％超の量子収率を有することができる。ある場合には、Ｐｄｏｔ（例えばＰＦＤＦＢ）は、固体物質ＰＳＰＥＧと混合することができ、その量子収率は、４０％超、３０％超、２０％超、１０％超、または１％超であり得る。ある場合には、Ｐｄｏｔは、以下の範囲、１〜１０％、５〜１５％、１０〜２０％、１５〜２５％、２０〜３０％、２５〜３５％、３０〜４０％以内または４０％超の量子収率を有することができる。ある場合には、Ｐｄｏｔ（例えばＰＦＤＦＢ）の量子収率は、４０％超、３０％超、２０％超、１０％超、または１％超であり得る。ある場合には、Ｐｄｏｔは、以下の範囲、１〜１０％、５〜１５％、１０〜２０％、１５〜２５％、２０〜３０％、２５〜３５％、３０〜４０％以内または４０％超の量子収率を有することができる。
【０２４１】
ある場合には、Ｐｄｏｔは、置換を全く有していなくてもよい。ある場合には、置換を全く有していないＰｄｏｔは、約４０％もしくはそれを超える、３０％もしくはそれを超える、２０％もしくはそれを超える、１０％もしくはそれを超える、または１％もしくはそれを超える量子収率を有することができる。ある場合には、Ｐｄｏｔ（例えばＰＦＢ）の量子収率は、３０％超、２０％超、１０％超、または１％超であり得る。ある場合には、Ｐｄｏｔは、以下の範囲、１〜１０％、５〜１５％、１０〜２０％、１５〜２５％、２０〜３０％以内または３０％超の量子収率を有することができる。ある場合には、Ｐｄｏｔ（例えばＰＦＢ）は、固体物質ＰＳＭＡと混合することができ、その量子収率は、２０％超、１０％超、または１％超であり得る。ある場合には、Ｐｄｏｔは、以下の範囲、１〜１０％、５〜１５％、１０〜２０％以内、または２０％超の量子収率を有することができる。ある場合には、Ｐｄｏｔ（例えばＰＦＢ）は、固体物質ＰＳＰＥＧと混合することができ、その量子収率は、３０％超、２０％超、１０％超、または１％超であり得る。ある場合には、Ｐｄｏｔは、以下の範囲、１〜１０％、５〜１５％、１０〜２０％、１５〜２５％、２０〜３０％以内、または３０％超の量子収率を有することができる。
【０２４２】
ある場合には、フッ化Ｐｄｏｔは、生物学的適用において非特異性が低い標識化を伴う非常に明るいＰｄｏｔにとって望ましいすべての特性を、同時に有することができる。例えば、フッ化Ｐｄｏｔは、非フッ化Ｐｄｏｔの蛍光量子収率よりも高い蛍光量子収率と、非フッ化Ｐｄｏｔの非特異的標識化未満の非特異的標識化を、同時に有することができる。ある場合には、フッ化Ｐｄｏｔは、非フッ化Ｐｄｏｔの２倍高い蛍光量子収率と、非フッ化Ｐｄｏｔの非特異的標識化の２分の１の非特異的標識化を、同時に有することができる。ある場合には、フッ化Ｐｄｏｔは、非フッ化Ｐｄｏｔの３倍高い蛍光量子収率と、非フッ化Ｐｄｏｔの非特異的標識化の３分の１の非特異的標識化を、同時に有することができる。ある場合には、フッ化Ｐｄｏｔは、非フッ化Ｐｄｏｔの４倍高い蛍光量子収率と、非フッ化Ｐｄｏｔの非特異的標識化の４分の１の非特異的標識化を、同時に有することができる。ある場合には、フッ化Ｐｄｏｔは、非フッ化Ｐｄｏｔの５倍高い蛍光量子収率と、非フッ化Ｐｄｏｔの非特異的標識化の５分の１の非特異的標識化を、同時に有することができる。ある場合には、フッ化Ｐｄｏｔは、非フッ化Ｐｄｏｔの５倍を超えて高い蛍光量子収率と、非フッ化Ｐｄｏｔの非特異的標識化の５分の１未満の非特異的標識化を、同時に有することができる。ある場合には、フッ化Ｐｄｏｔは、非フッ化Ｐｄｏｔの６倍を超えて高い蛍光量子収率と、非フッ化Ｐｄｏｔの非特異的標識化の６分の１未満の非特異的標識化を、同時に有することができる。ある場合には、フッ化Ｐｄｏｔは、非フッ化Ｐｄｏｔの７倍を超えて高い蛍光量子収率と、非フッ化Ｐｄｏｔの非特異的標識化の７分の１未満の非特異的標識化を、同時に有することができる。ある場合には、フッ化Ｐｄｏｔは、非フッ化Ｐｄｏｔの８倍を超えて高い蛍光量子収率と、非フッ化Ｐｄｏｔの非特異的標識化の８分の１未満の非特異的標識化を、同時に有することができる。ある場合には、フッ化Ｐｄｏｔは、非フッ化Ｐｄｏｔの９倍を超えて高い蛍光量子収率と、非フッ化Ｐｄｏｔの非特異的標識化の９分の１未満の非特異的標識化を、同時に有することができる。ある場合には、フッ化Ｐｄｏｔは、非フッ化Ｐｄｏｔの１０倍を超えて高い蛍光量子収率と、非フッ化Ｐｄｏｔの非特異的標識化の１０分の１未満の非特異的標識化を、同時に有することができる。ある場合には、フッ化Ｐｄｏｔは、非フッ化Ｐｄｏｔの１５倍を超えて高い蛍光量子収率と、非フッ化Ｐｄｏｔの非特異的標識化の１５分の１未満の非特異的標識化を、同時に有することができる。ある場合には、フッ化Ｐｄｏｔは、非フッ化Ｐｄｏｔの蛍光量子収率の２０倍を超えて高い蛍光量子収率と、非フッ化Ｐｄｏｔの非特異的標識化の２０分の１未満の非特異的標識化を、同時に有することができる。
【０２４３】
吸収断面積
ある場合には、フッ化Ｐｄｏｔの吸収断面積は、共役ポリマーにおけるフッ素含量によって影響を受ける。好ましい場合には、フッ素含量は、質量で５０％未満であり、したがってフッ化Ｐｄｏｔは、ＴＨＦ溶液中ポリマーを水と混合するナノ沈殿法によって調製することができる。フッ素含量は、０〜５０質量％で変えて、フッ化Ｐｄｏｔの吸収断面積を増大して、非常に明るいＰｄｏｔを生成することができる。ある場合には、フッ化Ｐｄｏｔは、同様のサイズの非フッ化Ｐｄｏｔの吸収断面積と等しいか、またはそれよりも大きい吸収断面積を有する。ある場合には、フッ化Ｐｄｏｔは、同様のサイズの非フッ化Ｐｄｏｔの吸収断面積の１．５倍大きい吸収断面積を有する。ある場合には、フッ化Ｐｄｏｔは、同様のサイズの非フッ化Ｐｄｏｔの吸収断面積の２倍大きい吸収断面積を有する。ある場合には、フッ化Ｐｄｏｔは、同様のサイズの非フッ化Ｐｄｏｔの吸収断面積の３倍大きい吸収断面積を有する。ある場合には、フッ化Ｐｄｏｔは、同様のサイズの非フッ化Ｐｄｏｔの吸収断面積の４倍大きい吸収断面積を有する。ある場合には、フッ化Ｐｄｏｔは、同様のサイズの非フッ化Ｐｄｏｔの吸収断面積の５倍大きい吸収断面積を有する。ある場合には、フッ化Ｐｄｏｔは、同様のサイズの非フッ化Ｐｄｏｔの吸収断面積の５倍を超えて大きい吸収断面積を有する。ある場合には、フッ化Ｐｄｏｔは、同様のサイズの非フッ化Ｐｄｏｔの吸収断面積の６倍大きい吸収断面積を有する。ある場合には、フッ化Ｐｄｏｔは、同様のサイズの非フッ化Ｐｄｏｔの吸収断面積の６倍を超えて大きい吸収断面積を有する。ある場合には、フッ化Ｐｄｏｔは、同様のサイズの非フッ化Ｐｄｏｔの吸収断面積の７倍大きい吸収断面積を有する。ある場合には、フッ化Ｐｄｏｔは、同様のサイズの非フッ化Ｐｄｏｔの吸収断面積の７倍を超えて大きい吸収断面積を有する。ある場合には、フッ化Ｐｄｏｔは、同様のサイズの非フッ化Ｐｄｏｔの吸収断面積の８倍大きい吸収断面積を有する。ある場合には、フッ化Ｐｄｏｔは、同様のサイズの非フッ化Ｐｄｏｔの吸収断面積の８倍を超えて大きい吸収断面積を有する。ある場合には、フッ化Ｐｄｏｔは、同様のサイズの非フッ化Ｐｄｏｔの吸収断面積の９倍大きい吸収断面積を有する。ある場合には、フッ化Ｐｄｏｔは、同様のサイズの非フッ化Ｐｄｏｔの吸収断面積の９倍を超えて大きい吸収断面積を有する。ある場合には、フッ化Ｐｄｏｔは、同様のサイズの非フッ化Ｐｄｏｔの吸収断面積の１０倍大きい吸収断面積を有する。ある場合には、フッ化Ｐｄｏｔは、同様のサイズの非フッ化Ｐｄｏｔの吸収断面積の１０倍を超えて大きい吸収断面積を有する。ある場合には、フッ化Ｐｄｏｔは、同様のサイズの非フッ化Ｐｄｏｔの吸収断面積の１５倍大きい吸収断面積を有する。ある場合には、フッ化Ｐｄｏｔは、同様のサイズの非フッ化Ｐｄｏｔの吸収断面積の１５倍を超えて大きい吸収断面積を有する。ある場合には、フッ化Ｐｄｏｔは、同様のサイズの非フッ化Ｐｄｏｔの吸収断面積の２０倍大きい吸収断面積を有する。ある場合には、フッ化Ｐｄｏｔは、同様のサイズの非フッ化Ｐｄｏｔの吸収断面積の２０倍を超えて大きい吸収断面積を有する。
【０２４４】
吸収波長
Ｐｄｏｔは、広範な吸収波長を有することができる。ある場合には、Ｐｄｏｔは、フッ素置換を有していなくてもよい。ある場合には、置換を全く有していないＰｄｏｔは、約１０００ｎｍもしくはそれ未満、約９００ｎｍもしくはそれ未満、約８００ｎｍもしくはそれ未満、約７５０ｎｍもしくはそれ未満、約７００ｎｍもしくはそれ未満、約６５０ｎｍもしくはそれ未満、約６００ｎｍもしくはそれ未満、約５５０ｎｍもしくはそれ未満、約５００ｎｍもしくはそれ未満、４５０ｎｍもしくはそれ未満、約４００ｎｍもしくはそれ未満、約３５０ｎｍもしくはそれ未満、約３００ｎｍもしくはそれ未満、約２５０ｎｍもしくはそれ未満、約２００ｎｍもしくはそれ未満、約１５０ｎｍもしくはそれ未満、または約１００ｎｍもしくはそれ未満の吸収波長を有することができる。ある場合には、Ｐｄｏｔ（例えばＰＦＤＰＢＴ）は、水溶液中、裸で存在していてもよく、その吸収波長は、約８００ｎｍ未満、約７５０ｎｍ未満、約７００ｎｍ未満、約６５０ｎｍ未満、約６００ｎｍ未満、約５５０ｎｍ未満、約５００ｎｍ未満、４５０ｎｍ未満、約４００ｎｍ未満、約３５０ｎｍ未満、約３００ｎｍ未満、約２５０ｎｍ未満、約２００ｎｍ未満、約１５０ｎｍ未満、または約１００ｎｍ未満であり得る。ある場合には、Ｐｄｏｔは、以下の範囲、１００〜３００ｎｍ、２００〜４００ｎｍ、３００ｎｍ〜５００ｎｍ、４００ｎｍ〜６００ｎｍ、５００〜７００ｎｍ、６００ｎｍ〜８００ｎｍまたは８００ｎｍ〜１０００ｎｍ以内の吸収波長を有することができる。ある場合には、吸収波長は、４０５ｎｍ、４５０ｎｍ、４８８、５３２ｎｍ、６３３ｎｍまたは７００ｎｍであり得る。
【０２４５】
ある場合には、Ｐｄｏｔ（例えばＰＦＢ）は、水溶液中、裸で存在していてもよく、その吸収波長は、約１０００ｎｍ、約９００ｎｍ、約８００ｎｍ、約７５０ｎｍ、約７００ｎｍ、約６５０ｎｍ、約６００ｎｍ、約５５０ｎｍ、約５００ｎｍ、４５０ｎｍ、約４００ｎｍ、約３５０ｎｍ、約３００ｎｍ、約２５０ｎｍ、約２００ｎｍ、約１５０ｎｍ、または約１００ｎｍであり得る。ある場合には、Ｐｄｏｔは、以下の範囲、１００〜３００ｎｍ、２００〜４００ｎｍ、３００ｎｍ〜５００ｎｍ、４００ｎｍ〜６００ｎｍ、５００〜７００ｎｍ、６００ｎｍ〜８００ｎｍまたは８００ｎｍ〜１０００ｎｍ以内の吸収波長を有することができる。ある場合には、吸収波長は、４０５ｎｍ、４５０ｎｍ、４８８、５３２ｎｍ、６３３ｎｍまたは７００ｎｍであり得る。ある場合には、Ｐｄｏｔは、固体物質と混合することができる。ある場合には、固体物質は、Ｐｄｏｔの吸収波長に影響を及ぼし得る。ある場合には、Ｐｄｏｔ（例えばＰＦＢ）は、ＰＳＭＡと混合することができ、その吸収波長は、約８００ｎｍ、約７５０ｎｍ、約７００ｎｍ、約６５０ｎｍ、約６００ｎｍ、約５５０ｎｍ、約５００ｎｍ、４５０ｎｍ、約４００ｎｍ、約３５０ｎｍ、約３００ｎｍ、約２５０ｎｍ、約２００ｎｍ、約１５０ｎｍ、または約１００ｎｍであり得る。ある場合には、Ｐｄｏｔは、以下の範囲、１００〜３００ｎｍ、２００〜４００ｎｍ、３００ｎｍ〜５００ｎｍ、４００ｎｍ〜６００ｎｍ、５００〜７００ｎｍまたは６００ｎｍ〜８００ｎｍ以内の吸収波長を有することができる。ある場合には、吸収波長は、４０５ｎｍ、４５０ｎｍ、４８８、５３２ｎｍ、６３３ｎｍまたは７００ｎｍであり得る。ある場合には、Ｐｄｏｔ（例えばＰＦＢ）は、ＰＳＰＥＧと混合することができ、その吸収波長は、約８００ｎｍ、約７５０ｎｍ、約７００ｎｍ、約６５０ｎｍ、約６００ｎｍ、約５５０ｎｍ、約５００ｎｍ、４５０ｎｍ、約４００ｎｍ、約３５０ｎｍ、約３００ｎｍ、約２５０ｎｍ、約２００ｎｍ、約１５０ｎｍ、または約１００ｎｍであり得る。ある場合には、Ｐｄｏｔは、以下の範囲、１００〜３００ｎｍ、２００〜４００ｎｍ、３００ｎｍ〜５００ｎｍ、４００ｎｍ〜６００ｎｍ、５００〜７００ｎｍまたは６００ｎｍ〜８００ｎｍ以内の吸収波長を有することができる。ある場合には、吸収波長は、４０５ｎｍ、４５０ｎｍ、４８８、５３２ｎｍ、６３３ｎｍまたは７００ｎｍであり得る。
【０２４６】
他の場合には、Ｐｄｏｔ骨格に対する置換の数は、Ｐｄｏｔの吸収波長に影響を及ぼし得る。フッ素原子置換を有するＰｄｏｔは、約１０００ｎｍもしくはそれ未満、約９００ｎｍもしくはそれ未満、約８００ｎｍもしくはそれ未満、約７５０ｎｍもしくはそれ未満、約７００ｎｍもしくはそれ未満、約６５０ｎｍもしくはそれ未満、約６００ｎｍもしくはそれ未満、約５５０ｎｍもしくはそれ未満、約５００ｎｍもしくはそれ未満、４５０ｎｍもしくはそれ未満、約４００ｎｍもしくはそれ未満、約３５０ｎｍもしくはそれ未満、約３００ｎｍもしくはそれ未満、約２５０ｎｍもしくはそれ未満、約２００ｎｍもしくはそれ未満、約１５０ｎｍもしくはそれ未満、または約１００ｎｍもしくはそれ未満の吸収波長を有することができる。ある場合には、Ｐｄｏｔ（例えばＰＦＤＰＦＢＴ）は、フッ素置換を有することができ、水溶液中、裸で存在し、その吸収波長は、約１０００ｎｍ、約９００ｎｍ、約８００ｎｍ、約７５０ｎｍ、約７００ｎｍ、約６５０ｎｍ、約６００ｎｍ、約５５０ｎｍ、約５００ｎｍ、４５０ｎｍ、約４００ｎｍ、約３５０ｎｍ、約３００ｎｍ、約２５０ｎｍ、約２００ｎｍ、約１５０ｎｍ、または約１００ｎｍである。ある場合には、Ｐｄｏｔは、以下の範囲、１００〜３００ｎｍ、２００〜４００ｎｍ、３００ｎｍ〜５００ｎｍ、４００ｎｍ〜６００ｎｍ、５００〜７００ｎｍ、６００ｎｍ〜８００ｎｍまたは８００ｎｍ〜１０００ｎｍ以内の吸収波長を有することができる。ある場合には、吸収波長は、４０５ｎｍ、４５０ｎｍ、４８８、５３２ｎｍ、６３３ｎｍまたは７００ｎｍであり得る。ある場合には、Ｐｄｏｔは、固体物質と混合することができる。ある場合には、固体物質は、Ｐｄｏｔの吸収波長に影響を及ぼし得る。ある場合には、Ｐｄｏｔ（例えばＰＦＤＰＤＦＢＴ）は、ＰＳＰＥＧと混合することができ、その吸収波長は、約１０００ｎｍ、９００ｎｍ、８００ｎｍ、約７５０ｎｍ、約７００ｎｍ、約６５０ｎｍ、約６００ｎｍ、約５５０ｎｍ、約５００ｎｍ、４５０ｎｍ、約４００ｎｍ、約３５０ｎｍ、約３００ｎｍ、約２５０ｎｍ、約２００ｎｍ、約１５０ｎｍ、または約１００ｎｍであり得る。ある場合には、Ｐｄｏｔは、以下の範囲、１００〜３００ｎｍ、２００〜４００ｎｍ、３００ｎｍ〜５００ｎｍ、４００ｎｍ〜６００ｎｍ、５００〜７００ｎｍまたは６００ｎｍ〜８００ｎｍ以内の吸収波長を有することができる。ある場合には、吸収波長は、４０５ｎｍ、４５０ｎｍ、４８８、５３２ｎｍ、６３３ｎｍまたは７００ｎｍであり得る。ある場合には、Ｐｄｏｔ（例えばＰＦＤＰＤＦＢＴ）は、ＰＳＭＡと混合することができ、その吸収波長は、約１０００ｎｍ、９００ｎｍ、８００ｎｍ、約７５０ｎｍ、約７００ｎｍ、約６５０ｎｍ、約６００ｎｍ、約５５０ｎｍ、約５００ｎｍ、４５０ｎｍ、約４００ｎｍ、約３５０ｎｍ、約３００ｎｍ、約２５０ｎｍ、約２００ｎｍ、約１５０ｎｍ、または約１００ｎｍであり得る。ある場合には、Ｐｄｏｔは、以下の範囲、１００〜３００ｎｍ、２００〜４００ｎｍ、３００ｎｍ〜５００ｎｍ、４００ｎｍ〜６００ｎｍ、５００〜７００ｎｍまたは６００ｎｍ〜８００ｎｍ以内の吸収波長を有することができる。ある場合には、吸収波長は、４０５ｎｍ、４５０ｎｍ、４８８、５３２ｎｍ、６３３ｎｍまたは７００ｎｍであり得る。ある場合には、Ｐｄｏｔ（例えばＰＦＤＰＤＦＢＴ）は、水溶液中、裸で存在していてもよく、その吸収波長は、８００ｎｍ、約７５０ｎｍ、約７００ｎｍ、約６５０ｎｍ、約６００ｎｍ、約５５０ｎｍ、約５００ｎｍ、４５０ｎｍ、約４００ｎｍ、約３５０ｎｍ、約３００ｎｍ、約２５０ｎｍ、約２００ｎｍ、約１５０ｎｍ、または約１００ｎｍであり得る。ある場合には、Ｐｄｏｔは、以下の範囲、１００〜３００ｎｍ、２００〜４００ｎｍ、３００ｎｍ〜５００ｎｍ、４００ｎｍ〜６００ｎｍ、５００〜７００ｎｍまたは６００ｎｍ〜８００ｎｍ以内の吸収波長を有することができる。ある場合には、吸収波長は、４０５ｎｍ、４５０ｎｍ、４８８、５３２ｎｍ、６３３ｎｍまたは７００ｎｍであり得る。
【０２４７】
ある場合には、Ｐｄｏｔ（例えばＰＦＤＦＢ）は、ＰＳＭＡと混合することができ、その吸収波長は、約８００ｎｍ、約７５０ｎｍ、約７００ｎｍ、約６５０ｎｍ、約６００ｎｍ、約５５０ｎｍ、約５００ｎｍ、４５０ｎｍ、約４００ｎｍ、約３５０ｎｍ、約３００ｎｍ、約２５０ｎｍ、約２００ｎｍ、約１５０ｎｍ、または約１００ｎｍであり得る。ある場合には、Ｐｄｏｔは、以下の範囲、１００〜３００ｎｍ、２００〜４００ｎｍ、３００ｎｍ〜５００ｎｍ、４００ｎｍ〜６００ｎｍ、５００〜７００ｎｍまたは６００ｎｍ〜８００ｎｍ以内の吸収波長を有することができる。ある場合には、吸収波長は、４０５ｎｍ、４５０ｎｍ、４８８、５３２ｎｍ、６３３ｎｍまたは７００ｎｍであり得る。ある場合には、Ｐｄｏｔ（例えばＰＦＤＦＢ）は、ＰＳＰＥＧと混合することができ、その吸収波長は、約８００ｎｍ、約７５０ｎｍ、約７００ｎｍ、約６５０ｎｍ、約６００ｎｍ、約５５０ｎｍ、約５００ｎｍ、４５０ｎｍ、約４００ｎｍ、約３５０ｎｍ、約３００ｎｍ、約２５０ｎｍ、約２００ｎｍ、約１５０ｎｍ、または約１００ｎｍであり得る。ある場合には、Ｐｄｏｔは、以下の範囲、１００〜３００ｎｍ、２００〜４００ｎｍ、３００ｎｍ〜５００ｎｍ、４００ｎｍ〜６００ｎｍ、５００〜７００ｎｍまたは６００ｎｍ〜８００ｎｍ以内の吸収波長を有することができる。ある場合には、吸収波長は、４０５ｎｍ、４５０ｎｍ、４８８、５３２ｎｍ、６３３ｎｍまたは７００ｎｍであり得る。ある場合には、Ｐｄｏｔ（例えばＰＦＤＦＢ）は、水溶液中、裸で存在していてもよく、その吸収波長は、約８００ｎｍ、約７５０ｎｍ、約７００ｎｍ、約６５０ｎｍ、約６００ｎｍ、約５５０ｎｍ、約５００ｎｍ、４５０ｎｍ、約４００ｎｍ、約３５０ｎｍ、約３００ｎｍ、約２５０ｎｍ、約２００ｎｍ、約１５０ｎｍ、または約１００ｎｍであり得る。ある場合には、Ｐｄｏｔは、以下の範囲、１００〜３００ｎｍ、２００〜４００ｎｍ、３００ｎｍ〜５００ｎｍ、４００ｎｍ〜６００ｎｍ、５００〜７００ｎｍまたは６００ｎｍ〜８００ｎｍ以内の吸収波長を有することができる。ある場合には、吸収波長は、４０５ｎｍ、４５０ｎｍ、４８８、５３２ｎｍ、６３３ｎｍまたは７００ｎｍであり得る。
【０２４８】
フォトルミネセンス波長
ある場合には、Ｐｄｏｔのフォトルミネセンス波長は、化学構造の関数となり得る。フッ素置換を有していないＰｄｏｔは、約１０００ｎｍもしくはそれ未満、９００ｎｍもしくはそれ未満、８００ｎｍもしくはそれ未満、約７５０ｎｍもしくはそれ未満、約７００ｎｍもしくはそれ未満、約６５０ｎｍもしくはそれ未満、約６００ｎｍもしくはそれ未満、約５５０ｎｍもしくはそれ未満、約５００ｎｍもしくはそれ未満、４５０ｎｍもしくはそれ未満、約４００ｎｍもしくはそれ未満、約３５０ｎｍもしくはそれ未満、約３００ｎｍもしくはそれ未満、約２５０ｎｍもしくはそれ未満、約２００ｎｍもしくはそれ未満、約１５０ｎｍもしくはそれ未満、または約１００ｎｍもしくはそれ未満であり得るフォトルミネセンス波長を有することができる。ある場合には、フッ素置換を有していないＰｄｏｔ（例えばＰＦＤＰＢＴ）は、水溶液中、裸で存在していてもよく、そのフォトルミネセンス波長は、約１０００ｎｍもしくはそれ未満、９００ｎｍもしくはそれ未満、８００ｎｍもしくはそれ未満、約７５０ｎｍもしくはそれ未満、約７００ｎｍもしくはそれ未満、約６５０ｎｍもしくはそれ未満、約６００ｎｍもしくはそれ未満、約５５０ｎｍもしくはそれ未満、約５００ｎｍもしくはそれ未満、４５０ｎｍもしくはそれ未満、約４００ｎｍもしくはそれ未満、約３５０ｎｍもしくはそれ未満、約３００ｎｍもしくはそれ未満、約２５０ｎｍもしくはそれ未満、約２００ｎｍもしくはそれ未満、約１５０ｎｍもしくはそれ未満、または約１００ｎｍもしくはそれ未満であり得る。ある場合には、Ｐｄｏｔは、以下の範囲、１００〜３００ｎｍ、２００〜４００ｎｍ、３００ｎｍ〜５００ｎｍ、４００ｎｍ〜６００ｎｍ、５００〜７００ｎｍまたは６００ｎｍ〜８００ｎｍ以内のフォトルミネセンス波長を有することができる。
【０２４９】
ある場合には、Ｐｄｏｔ（例えばＰＦＢ）は、水溶液中、裸で存在していてもよく、そのフォトルミネセンス波長は、１０００ｎｍ、９００ｎｍ、８００ｎｍ、約７５０ｎｍ、約７００ｎｍ、約６５０ｎｍ、約６００ｎｍ、約５５０ｎｍ、約５００ｎｍ、４５０ｎｍ、約４００ｎｍ、約３５０ｎｍ、約３００ｎｍ、約２５０ｎｍ、約２００ｎｍ、約１５０ｎｍ、または約１００ｎｍであり得る。ある場合には、Ｐｄｏｔは、以下の範囲、１００〜３００ｎｍ、２００〜４００ｎｍ、３００ｎｍ〜５００ｎｍ、４００ｎｍ〜６００ｎｍ、５００〜７００ｎｍ、６００ｎｍ〜８００ｎｍ、または８００ｎｍ〜１０００ｎｍ以内のフォトルミネセンス波長を有することができる。ある場合には、Ｐｄｏｔは、固体構造体と混合される。ある場合には、固体構造体は、Ｐｄｏｔのフォトルミネセンス波長に影響を及ぼし得る。ある場合には、Ｐｄｏｔ（例えばＰＦＢ）は、ＰＳＭＡと混合することができ、そのフォトルミネセンス波長は、約１０００ｎｍもしくはそれ未満、９００ｎｍもしくはそれ未満，８００ｎｍもしくはそれ未満、約７５０ｎｍもしくはそれ未満、約７００ｎｍもしくはそれ未満、約６５０ｎｍもしくはそれ未満、約６００ｎｍもしくはそれ未満、約５５０ｎｍもしくはそれ未満、約５００ｎｍもしくはそれ未満、４５０ｎｍもしくはそれ未満、約４００ｎｍもしくはそれ未満、約３５０ｎｍもしくはそれ未満、約３００ｎｍもしくはそれ未満、約２５０ｎｍもしくはそれ未満、約２００ｎｍもしくはそれ未満、約１５０ｎｍもしくはそれ未満、または約１００ｎｍもしくはそれ未満であり得る。ある場合には、Ｐｄｏｔは、以下の範囲、１００〜３００ｎｍ、２００〜４００ｎｍ、３００ｎｍ〜５００ｎｍ、４００ｎｍ〜６００ｎｍ、５００〜７００ｎｍ、６００ｎｍ〜８００ｎｍまたは８００ｎｍ〜１０００ｎｍ以内のフォトルミネセンス波長を有することができる。ある場合には、Ｐｄｏｔ（例えばＰＦＢ）は、ＰＳＰＥＧと混合することができ、そのフォトルミネセンス波長は、約１０００ｎｍもしくはそれ未満、９００ｎｍもしくはそれ未満、８００ｎｍもしくはそれ未満、約７５０ｎｍもしくはそれ未満、約７００ｎｍもしくはそれ未満、約６５０ｎｍもしくはそれ未満、約６００ｎｍもしくはそれ未満、約５５０ｎｍもしくはそれ未満、約５００ｎｍもしくはそれ未満、４５０ｎｍもしくはそれ未満、約４００ｎｍもしくはそれ未満、約３５０ｎｍもしくはそれ未満、約３００ｎｍもしくはそれ未満、約２５０ｎｍもしくはそれ未満、約２００ｎｍもしくはそれ未満、約１５０ｎｍもしくはそれ未満、または約１００ｎｍもしくはそれ未満であり得る。ある場合には、Ｐｄｏｔは、以下の範囲、１００〜３００ｎｍ、２００〜４００ｎｍ、３００ｎｍ〜５００ｎｍ、４００ｎｍ〜６００ｎｍ、５００〜７００ｎｍ、６００ｎｍ〜８００ｎｍまたは８００ｎｍ〜１０００ｎｍ以内のフォトルミネセンス波長を有することができる。
【０２５０】
ある場合には、Ｐｄｏｔ骨格に対する置換の数は、Ｐｄｏｔのフォトルミネセンス波長に影響を及ぼし得る。フッ素原子置換を有するＰｄｏｔは、約１０００ｎｍもしくはそれ未満、９００ｎｍもしくはそれ未満、８００ｎｍもしくはそれ未満、約７５０ｎｍもしくはそれ未満、約７００ｎｍもしくはそれ未満、約６５０ｎｍもしくはそれ未満、約６００ｎｍもしくはそれ未満、約５５０ｎｍもしくはそれ未満、約５００ｎｍもしくはそれ未満、４５０ｎｍもしくはそれ未満、約４００ｎｍもしくはそれ未満、約３５０ｎｍもしくはそれ未満、約３００ｎｍもしくはそれ未満、約２５０ｎｍもしくはそれ未満、約２００ｎｍもしくはそれ未満、約１５０ｎｍもしくはそれ未満、または約１００ｎｍもしくはそれ未満のフォトルミネセンス波長を有することができる。ある場合には、フッ素置換を有しているＰｄｏｔ（例えばＰＦＤＰＦＢＴ）は、水溶液中、裸で存在していてもよく、そのフォトルミネセンス波長は、１０００ｎｍもしくはそれ未満、９００ｎｍもしくはそれ未満、約８００ｎｍもしくはそれ未満、約７５０ｎｍもしくはそれ未満、約７００ｎｍもしくはそれ未満、約６５０ｎｍもしくはそれ未満、約６００ｎｍもしくはそれ未満、約５５０ｎｍもしくはそれ未満、約５００ｎｍもしくはそれ未満、４５０ｎｍもしくはそれ未満、約４００ｎｍもしくはそれ未満、約３５０ｎｍもしくはそれ未満、約３００ｎｍもしくはそれ未満、約２５０ｎｍもしくはそれ未満、約２００ｎｍもしくはそれ未満、約１５０ｎｍもしくはそれ未満、または約１００ｎｍもしくはそれ未満であり得る。ある場合には、Ｐｄｏｔは、以下の範囲、１００〜３００ｎｍ、２００〜４００ｎｍ、３００ｎｍ〜５００ｎｍ、４００ｎｍ〜６００ｎｍ、５００〜７００ｎｍ、６００ｎｍ〜８００ｎｍまたは８００ｎｍ〜１０００ｎｍ以内のフォトルミネセンス波長を有することができる。ある場合には、Ｐｄｏｔ（例えばＰＦＤＦＢ）は、水溶液中、裸で存在していてもよく、そのフォトルミネセンス波長は、１０００ｎｍ、９００ｎｍ、８００ｎｍ、約７５０ｎｍ、約７００ｎｍ、約６５０ｎｍ、約６００ｎｍ、約５５０ｎｍ、約５００ｎｍ、４５０ｎｍ、約４００ｎｍ、約３５０ｎｍ、約３００ｎｍ、約２５０ｎｍ、約２００ｎｍ、約１５０ｎｍ、または約１００ｎｍであり得る。ある場合には、Ｐｄｏｔは、以下の範囲、１００〜３００ｎｍ、２００〜４００ｎｍ、３００ｎｍ〜５００ｎｍ、４００ｎｍ〜６００ｎｍ、５００〜７００ｎｍまたは６００ｎｍ〜８００ｎｍ以内のフォトルミネセンス波長を有することができる。
【０２５１】
ある場合には、Ｐｄｏｔは、固体構造体と混合される。ある場合には、固体構造体は、Ｐｄｏｔのフォトルミネセンス波長に影響を及ぼし得る。ある場合には、Ｐｄｏｔ（例えばＰＦＤＰＤＦＢＴ）は、ＰＳＰＥＧと混合することができ、そのフォトルミネセンス波長は、約１０００ｎｍもしくはそれ未満、９００ｎｍもしくはそれ未満、８００ｎｍもしくはそれ未満、約７５０ｎｍもしくはそれ未満、約７００ｎｍもしくはそれ未満、約６５０ｎｍもしくはそれ未満、約６００ｎｍもしくはそれ未満、約５５０ｎｍもしくはそれ未満、約５００ｎｍもしくはそれ未満、４５０ｎｍもしくはそれ未満、約４００ｎｍもしくはそれ未満、約３５０ｎｍもしくはそれ未満、約３００ｎｍもしくはそれ未満、約２５０ｎｍもしくはそれ未満、約２００ｎｍもしくはそれ未満、約１５０ｎｍもしくはそれ未満、または約１００ｎｍもしくはそれ未満であり得る。ある場合には、Ｐｄｏｔは、以下の範囲、１００〜３００ｎｍ、２００〜４００ｎｍ、３００ｎｍ〜５００ｎｍ、４００ｎｍ〜６００ｎｍ、５００〜７００ｎｍ、６００ｎｍ〜８００ｎｍまたは８００ｎｍ〜１０００ｎｍ以内のフォトルミネセンス波長を有することができる。ある場合には、Ｐｄｏｔ（例えばＰＦＤＰＤＦＢＴ）は、ＰＳＭＡと混合することができ、そのフォトルミネセンス波長は、約１０００ｎｍもしくはそれ未満、９００ｎｍもしくはそれ未満、８００ｎｍもしくはそれ未満、約７５０ｎｍもしくはそれ未満、約７００ｎｍもしくはそれ未満、約６５０ｎｍもしくはそれ未満、約６００ｎｍもしくはそれ未満、約５５０ｎｍもしくはそれ未満、約５００ｎｍもしくはそれ未満、４５０ｎｍもしくはそれ未満、約４００ｎｍもしくはそれ未満、約３５０ｎｍもしくはそれ未満、約３００ｎｍもしくはそれ未満、約２５０ｎｍもしくはそれ未満、約２００ｎｍもしくはそれ未満、約１５０ｎｍもしくはそれ未満、または約１００ｎｍもしくはそれ未満であり得る。ある場合には、Ｐｄｏｔは、以下の範囲、１００〜３００ｎｍ、２００〜４００ｎｍ、３００ｎｍ〜５００ｎｍ、４００ｎｍ〜６００ｎｍ、５００〜７００ｎｍおよび６００ｎｍ〜８００ｎｍまたは８００ｎｍ〜１０００ｎｍ以内のフォトルミネセンス波長を有することができる。ある場合には、Ｐｄｏｔ（例えばＰＦＤＦＢ）は、ＰＳＭＡと混合することができ、そのフォトルミネセンス波長は、約１０００ｎｍもしくはそれ未満、９００ｎｍもしくはそれ未満、８００ｎｍもしくはそれ未満、約７５０ｎｍもしくはそれ未満、約７００ｎｍもしくはそれ未満、約６５０ｎｍもしくはそれ未満、約６００ｎｍもしくはそれ未満、約５５０ｎｍもしくはそれ未満、約５００ｎｍもしくはそれ未満、４５０ｎｍもしくはそれ未満、約４００ｎｍもしくはそれ未満、約３５０ｎｍもしくはそれ未満、約３００ｎｍもしくはそれ未満、約２５０ｎｍもしくはそれ未満、約２００ｎｍもしくはそれ未満、約１５０ｎｍもしくはそれ未満、または約１００ｎｍもしくはそれ未満であり得る。ある場合には、Ｐｄｏｔは、以下の範囲、１００〜３００ｎｍ、２００〜４００ｎｍ、３００ｎｍ〜５００ｎｍ、４００ｎｍ〜６００ｎｍ、５００〜７００ｎｍ、６００ｎｍ〜８００ｎｍまたは８００ｎｍ〜１０００ｎｍ以内のフォトルミネセンス波長を有することができる。ある場合には、Ｐｄｏｔ（例えばＰＦＤＦＢ）は、ＰＳＰＥＧと混合することができ、そのフォトルミネセンス波長は、１０００ｎｍ、９００ｎｍ、８００ｎｍ、約７５０ｎｍ、約７００ｎｍ、約６５０ｎｍ、約６００ｎｍ、約５５０ｎｍ、約５００ｎｍ、４５０ｎｍ、約４００ｎｍ、約３５０ｎｍ、約３００ｎｍ、約２５０ｎｍ、約２００ｎｍ、約１５０ｎｍ、または約１００ｎｍであり得る。ある場合には、Ｐｄｏｔは、以下の範囲、１００〜３００ｎｍ、２００〜４００ｎｍ、３００ｎｍ〜５００ｎｍ、４００ｎｍ〜６００ｎｍ、５００〜７００ｎｍ、６００ｎｍ〜８００ｎｍまたは８００ｎｍ〜１０００ｎｍ以内のフォトルミネセンス波長を有することができる。
【０２５２】
Ｐｄｏｔは、例えばポリマーとブレンドすることができる。ある場合には、ポリマーは、両親媒性ポリマーであり得る。
【０２５３】
試料中の分析物を標識化するための方法
本開示は、混合試料などの試料に含まれている分析物を検出するために、Ｐｄｏｔを使用する方法を提供する。ある場合には、試料は、流体試料であり得る。流体試料は、生物学的流体試料、例えば血液試料、血漿試料、唾液試料、尿試料、リンパ試料、または髄液試料であり得る。ある場合には、試料は、例えば湖、河川、大洋、池、小川、泉、沼地、または貯水池に由来する環境的な流体試料であり得る。他の場合には、試料は、例えば脱塩工場、水処置工場、貯水池、泉、小川、氷河の水流、給水塔、または飲料水の供給源として企図され得る他の水源に由来する水試料であり得る。
【０２５４】
ある場合には、細胞などの分析物によって発現された分子は、本明細書で提供されるＰｄｏｔを用いて検出することができる。例えば、細胞は、分子（例えば、細胞表面マーカー、細胞内マーカー等）を認識する薬剤（例えば抗体）と接触させることができる。本明細書で提供されるある場合には、薬剤は、Ｐｄｏｔに接続されている結合パートナーに結合または接続できるように修飾される。例えば、薬剤は、薬剤をビオチンまたはストレプトアビジンに共役することによって修飾することができる。いくつかの具体例では、薬剤はビオチンに共役され、したがって薬剤は、Ｐｄｏｔに共役しているストレプトアビジン分子を認識することができる。図１７は、ビオチン−アビジン連結を介して抗体に連結しているＰｄｏｔを例示している。この例示では、ＰＦＤＰＦＢＴ／ＰＳＰＥＧＣＯＯＨおよびＰＦＤＰＢＴ／ＰＳＰＥＧＣＯＯＨのＰｄｏｔは、ストレプトアビジンに共役している。これらのＰｄｏｔは、特異的な細胞マーカーを認識するビオチン化抗体に結合している。（図１７参照）。このようなＰｄｏｔは、細胞画像化研究を含めた多種多様な適用において有用である。
【０２５５】
本明細書で提示される方法は、インキュベーション時間を含み得る。例えば、Ｐｄｏｔは、薬剤（例えば抗体）と共にインキュベートすることができ、薬剤（Ｐｄｏｔに共役している薬剤を含む）は、分析物（例えば細胞）と共にインキュベートすることができる。インキュベーション時間は、１００時間もしくはそれ未満、７５時間もしくはそれ未満、６０時間もしくはそれ未満、５０時間もしくはそれ未満、２４時間もしくはそれ未満、２０時間もしくはそれ未満、１５時間もしくはそれ未満、１０時間もしくはそれ未満、５時間もしくはそれ未満、３時間もしくはそれ未満、２時間もしくはそれ未満、または１時間もしくはそれ未満、続く場合がある。ある場合には、インキュベーション時間は、５分超、１０分超、３０分超、１時間超、２時間超、５時間超、１０時間超、２４時間超、３０時間超、５０時間超、６０時間超、７５時間超または１００時間超であり得る。
【０２５６】
流体試料における分析物は、細胞、タンパク質、タンパク質複合体、核酸、核タンパク複合体、炭水化物、代謝産物、異化産物等であり得る。ある場合には、分析物は、細胞であり得る。細胞の非限定的な例として、哺乳動物細胞、ヒト細胞、非ヒト哺乳動物細胞、真核細胞、原核生物細胞、動物細胞、昆虫細胞、細菌細胞、微生物細胞、真菌細胞、両生類細胞および魚細胞が挙げられる。細胞は、神経堤組織、内胚葉組織、外胚葉組織、中胚葉組織、および間葉組織を含めた様々な組織を起源にし得るが、これらに限定されない。細胞型には、乳房細胞、脳細胞、神経細胞、膵臓細胞、肝細胞、胆嚢細胞、胃腸細胞、胃細胞、腎細胞、生殖系の細胞、心臓細胞、皮膚細胞、結腸細胞、尿道細胞、内胚葉細胞、筋細胞、線維芽細胞、脂肪細胞、腫瘍細胞、がん細胞、ウイルス感染細胞、細菌感染細胞、幹細胞、分裂細胞、アポトーシス細胞、壊死細胞、血液細胞、白血球細胞、および間質細胞が含まれ得るが、これらに限定されない。
【０２５７】
試料は、分析物を標識化するのに適した薬剤と接触させることができる。ある場合には、薬剤は、抗体、抗体断片、ペプチド、Ｆａｂ断片、Ｆｃ断片、軽鎖、重鎖、免疫グロブリン（ｉｍｍｕｎｏｇｌｏｂｉｎ）、または免疫グロブリン断片であり得る。ある場合には、薬剤は、ペプチドまたは小分子である。ある場合には、薬剤は修飾されている。薬剤の修飾には、化学修飾、酵素的修飾、親水性官能基、疎水性官能基および／または反応性部分の連結が含まれ得る。
【０２５８】
ある場合には、細胞は、例えば薬剤によって検出され得る抗原を発現することができる。例えば、薬剤は、抗体であってもよい。抗体は、ＭＣＦ−７細胞を含めたいくつかのがん性細胞上に発現するＥｐＣＡＭであり得る。Ｐｄｏｔに共役し得る抗体の他の例として、パンサイトケラチン抗体Ａ４５Ｂ／Ｂ３、ＡＥ１／ＡＥ３、またはＣＡＭ５．２（サイトケラチン８（ＣＫ８）、サイトケラチン１８（ＣＫ１８）、またはサイトケラチン１９（ＣＫ１９）を認識するパンサイトケラチン抗体、ならびに以下に対する抗体：乳がん抗原ＮＹ−ＢＲ−１（またＢ７２６Ｐ、ＡＮＫＲＤ３０Ａ、アンキリン繰り返しドメイン３０Ａとして公知）；Ｂ３０５ＤアイソフォームＡまたはＣ（Ｂ３０５Ｄ−ＡまたはＢ３０５Ｄ−Ｃ；また抗原Ｂ３０５Ｄとして公知）；Ｈｅｒｍｅｓ抗原（また抗原ＣＤ４４、ＰＧＰ１として公知）；Ｅ−カドヘリン（またウボモルリン、カドヘリン−１、ＣＤＨ１として公知）；癌胎児性抗原（ＣＥＡ；またＣＥＡＣＡＭ５または癌胎児性抗原に関係する細胞接着分子５として公知）；β−ヒト絨毛性ゴナドトロピン（ｇｏｎａｄｏｔｏｐｈｉｎ）（β−ＨＣＧ；またＣＧＢ、絨毛性（Ｃｈｒｏｎｉｃ）ゴナドトロピン、βポリペプチドとして公知）；カテプシン−Ｄ（またＣＴＳＤとして公知）；神経ペプチドＹ受容体Ｙ３（またＮＰＹ３Ｒ；リポ多糖会合タンパク質３、ＬＡＰ３、フーシン（Ｆｕｓｉｏｎ）；ケモカイン（ＣＸＣモチーフ、受容体４）；ＣＸＣＲ４として公知）；癌遺伝子ＥＲＢＢ１（またｃ−ｅｒｂＢ−１、上皮増殖因子受容体、ＥＧＦＲとして公知）；Ｈｅｒ−２Ｎｅｕ（またｃ−ｅｒｂＢ−２またはＥＲＢＢ２として公知）；ＧＡＢＡ受容体Ａ、パイ（π）ポリペプチド（またＧＡＢＡＲＡＰ、ＧＡＢＡ−Ａ受容体、パイ（π）ポリペプチド（ＧＡＢＡ  Ａ（π）、γ−アミノ酪酸Ａ型受容体パイ（π）サブユニット）、またはＧＡＢＲＰとして公知）；ｐｐＧａｌＮａｃ−Ｔ（６）（またβ−１−４−Ｎ−アセチル−ガラクトサミニル−トランスフェラーゼ６、ＧａｌＮＡｃトランスフェラーゼ６、ＧａｌＮＡｃＴ６、ＵＤＰ−Ｎ−アセチル−ｄ−ガラクトサミン：ポリペプチドＮ−アセチルガラクトサミニルトランスフェラーゼ６、またはＧＡＬＮＴ６として公知）；ＣＫ７（またサイトケラチン７、サルコレクチン、ＳＣＬ、ケラチン７、またはＫＲＴ７として公知）；ＣＫ８（またサイトケラチン８、ケラチン８、またはＫＲＴ８として公知）；ＣＫ１８（またサイトケラチン１８、ケラチン１８、またはＫＲＴ１８として公知）；ＣＫ１９（またサイトケラチン１９、ケラチン１９、またはＫＲＴ１９として公知）；ＣＫ２０（またサイトケラチン２０、ケラチン２０、またはＫＲＴ２０として公知）；Ｍａｇｅ（また黒色腫抗原ファミリーＡサブタイプまたはＭＡＧＥ−Ａサブタイプとして公知）；Ｍａｇｅ３（また黒色腫抗原ファミリーＡ３、またはＭＡＧＡ３として公知）；肝細胞増殖因子受容体（またＨＧＦＲ、乳頭状腎細胞癌（ｃａｒｎｉｎｏｍａ）２、ＲＣＣＰ２、癌原遺伝子ｍｅｔ、またはＭＥＴとして公知）；ムチン−１（またＭＵＣ１、癌抗原１５．３（ＣＡ１５．３）、癌抗原２７．２９（ＣＡ２７．２９）；ＣＤ２２７抗原、エピシアリン、上皮膜抗原（���ＭＡ）、多形性上皮ムチン（ＰＥＭ）、ラッカセイ反応性尿中ムチン（ＰＵＭ）、腫瘍関連糖タンパク質１２（ＴＡＧ１２）として公知）；グロス嚢胞性疾患体液タンパク質（またＧＣＤＦＰ−１５、プロラクチン誘発性タンパク質、ＰＩＰとして公知）；ウロキナーゼ受容体（またｕＰＲ、ＣＤ８７抗原、プラスミノーゲン活性化物質受容体ウロキナーゼタイプ、ＰＬＡＵＲとして公知）；ＰＴＨｒＰ（副甲状腺（ｐａｒａｔｈｙｒｏｌｄ）ホルモンに関係するタンパク質；またＰＴＨＬＨとして公知）；ＢＳ１０６（またＢ５１１Ｓ、低分子乳房上皮ムチン、またはＳＢＥＭとして公知）；プロスタテイン様リポフィリンＢ（ＬＰＢ、ＬＰＨＢ；また抗原ＢＵ１０１、セクレトグロビンファミリー１−Ｄメンバー２、ＳＣＧＢ１−Ｄ２として公知）；マンマグロビン２（ＭＧＢ２；またマンマグロビンＢ、ＭＧＢＢ、ラクリグロビン（Ｌａｃｒｙｇｌｏｂｉｎ）（ＬＧＢ）リポフィリンＣ（ＬＰＣ、ＬＰＨＣ）、セクレトグロビンファミリー２Ａメンバー１、またはＳＣＧＢ２Ａ１として公知）；マンマグロビン（ＭＧＢ；またマンマグロビン１、ＭＧＢ１、マンマグロビンＡ、ＭＧＢＡ、セクレトグロビンファミリー２Ａメンバー２、またはＳＣＧＢ２Ａ２として公知）；乳房セリンプロテアーゼ阻害剤（マスピン、またセリン（またはシステイン）プロテイナーゼ阻害剤クレードＢ（卵白アルブミン）メンバー５、またはＳＥＲＰＩＮＢ５として公知）；前立腺上皮特異的Ｅｔｓ転写因子（ＰＤＥＦ；また無菌アルファモチーフ指向性ドメイン含有ｅｔｓ転写因子、またはＳＰＤＥＦとして公知）；腫瘍関連カルシウムシグナル伝達物質１（また結腸直腸癌抗原ＣＯ１７−１Ａ、上皮糖タンパク質２（ＥＧＰ２）、上皮糖タンパク質４０ｋＤａ（ＥＧＰ４０）、上皮細胞接着分子（ＥｐＣＡＭ）、上皮特異的抗原（ＥＳＡ）、胃腸管腫瘍関連抗原７３３−２（ＧＡ７３３−２）、ＫＳ１／４抗原、第４染色体膜構成成分表面マーカー１（Ｍ４Ｓ１）、ＭＫ−１抗原、ＭＩＣ１８抗原、ＴＲＯＰ−１抗原、またはＴＡＣＳＴＤ１として公知）；テロメラーゼ逆転写酵素（またテロメラーゼ触媒サブユニット、またはＴＥＲＴとして公知）；トレフォイル因子１（また乳がんエストロゲン誘発性配列、ＢＣＥＩ、胃腸管トレフォイルタンパク質、ＧＴＦ、ｐＳ２タンパク質、またはＴＦＦ１として公知）；葉酸；あるいはトレフォイル因子３（また腸管トレフォイル因子、ＩＴＦ、ｐ１．Ｂ；またはＴＦＦ３として公知）が挙げられるが、これらに限定されない。
【０２５９】
ある場合には、分析物を含有する試料は、標識化のために調製することができる。本明細書で提示される方法の任意の段階で、分析物（例えば細胞）をブロッキングバッファーと共にインキュベートして、薬剤の非特異的結合を防止または低減することができる。ある場合には、非特異的結合は、例えば別の化合物に対する非特異的結合の百分率、倍率、変化によって測定することができる。例えば、非特異的結合の倍率は、１倍未満、２倍未満、３倍未満、４倍未満、５倍未満、６倍未満、７倍未満、８倍未満、９倍未満または１０倍未満であり得る。
【０２６０】
本明細書で提示される方法の任意の段階で、分析物（例えば細胞）を、適切なバッファー溶液で洗浄することができる。細胞は、限定されるものではないが、遠心分離または濾過を含めた当技術分野で公知の任意の方法によって濃縮することができる。ある場合には、本明細書で提示される方法の一部として、分析物（例えば細胞）は濃縮されない。ある場合には、該方法は、固定液で細胞を固定することを含み得る。他の場合には、該方法は、固定液で細胞を固定することを含まなくてもよい。ある場合には、該方法は、透過処理するのに適した薬剤を用いて細胞を透過処理することを含み得る。他の場合には、細胞の調製は、透過処理するのに適した薬剤を用いて細胞を透過処理することを含まなくてもよい。
【０２６１】
試料中の分析物を検出する方法
本開示は、試料中の分析物を検出し、特に本明細書で提示されているＰｄｏｔを検出するために使用できる方法を提供する。分析物は、Ｐｄｏｔで標識化することができ、またはある場合には、分析物はＰｄｏｔとフルオロフォアなどの他の標識化剤の組合せで標識化することができる。ある場合には、試料に由来する標識化された分析物は、Ｐｄｏｔの存在について分析することができる。ある場合には、フローサイトメーター（例えばＦＡＣＳ  Ｃａｎｔｏ  ＩＩ）を使用して、Ｐｄｏｔを検出することができる。ある場合には、フローサイトメーターには、レーザー（例えば４０５ｎｍ）を備えることができる。ある場合には、Ｐｄｏｔは、レーザー（例えば４０５ｎｍ）およびフィルタ（例えば、５０２ｎｍロングパスおよび５１０／５０ｎｍバンドパスフィルタ）を有する蛍光放出のための検出チャネルを使用して検出することができる。ある場合には、散乱光および蛍光放出は、光電子増倍管アレイによって検出することができる。ある場合には、フローサイトメトリー実験から得られたデータは、ソフトウェア（例えばＦｌｏｗＪｏ）を使用して分析され得る。
【０２６２】
ある場合には、蛍光顕微鏡法を使用して、Ｐｄｏｔを検出することができる。例えば、カメラを備えた蛍光顕微鏡を使用して、細胞を画像化することができる。顕微鏡は、共焦点顕微鏡（例えばＺｅｉｓｓ  ＬＳＭ５１０）であってもよい。Ｐｄｏｔは、レーザー（例えば、４０５ｎｍのダイオードレーザーまたは４８８ｎｍのアルゴンレーザー）によって励起され得る。ある場合には、細胞は、ガラス底培養皿を使用するなどによって画像化することができる。
【０２６３】
ある場合には、分析物は、複数の標識と接触させることができる。例えば、分析物は、複数の異なるＰｄｏｔ、またはＰｄｏｔ（複数可）とフルオロフォアなどの別の標識化剤の組合せと接触させることができる。ある場合には、分析物は、複数の薬剤と接触させることができる。複数の薬剤は、例えば（ａ）同じＰｄｏｔに共役している複数の異なる薬剤（例えば異なる抗体）、（ｂ）異なるＰｄｏｔに共役している複数の異なる薬剤（例えば異なる抗体）、（ｃ）（ｉ）１つまたは複数のＰｄｏｔに共役している薬剤と、（ｉｉ）１つまたは複数の異なる標識（例えばフルオロフォア）に共役している薬剤の組合せであってもよい。
【０２６４】
いくつかの例では、細胞などの分析物は、Ｐｄｏｔ、ならびに核、細胞質、ミトコンドリア、膜、または他の特色などの細胞の特色に特異的な第２の標識と接触させられる。例えば、細胞は、（ａ）特異的薬剤（例えば抗体）に共役しているＰｄｏｔ、および（ｂ）Ｈｏｅｃｈｓｔ  ３４５８０などの核染色で標識化することができる。細胞は、Ｐｄｏｔおよび第２の標識を検出するために、蛍光顕微鏡などを用いて画像化することができる。
【０２６５】
中間体化合物の合成
該方法は、４，４−ジフェニル−５−フルオロ−［２，１，３］ベンゾチアジアゾール（ＤＰＦＢＴ）（図２の分子Ｓ２）の合成を提供する。４，７−ジブロモ−５−フルオロ−［２，１，３］ベンゾチアジアゾール（ＤｉＢｒＤＰＦＢＴ）（図２の分子Ｓ１）（例えば０．３５ｇ、１．１ｍｍｏｌ）およびトリブチルスタンニルベンゼン（例えば１．０ｇ、２．７ｍｍｏｌ）のトルエン（例えば５ｍＬ）溶液を、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（５０ｍｇ）およびＰ（ｏ−ｔｏｌ）３（例えば１００ｍｇ）に添加することができる。次に、得られた混合物を２回脱気し、終夜かけて加熱還流させることができる（例えば８〜１８時間）。冷却した後（例えば室温に）、有機溶媒を除去する。次に、粗製生成物をシリカカラムで精製することができる（例えば０．４ｇ、９６％）。
【０２６６】
該方法は、４−ジ（４’−ブロモフェニル）−５−フルオロ−［２，１，３］ベンゾチアジアゾール（図２の分子２）の合成を提供する。化合物４，４−ジフェニル−５−フルオロ−［２，１，３］ベンゾチアジアゾール（図２の分子Ｓ２）（例えば０．４ｇ、１．３ｍｍｏｌ）のＣＨＣｌ３（例えば２０ｍＬ）溶液に、臭素（例えば１．２ｍＬ）  少量のヨウ素（例えば５０ｍｇ）を添加することができる（例えば暗室内で）。溶液を撹拌した後（例えば室温で２４時間）、飽和Ｎａ２ＣＯ３水溶液を添加する。沈殿物を濾過し、メタノールおよびヘキサンで洗浄することができる。沈殿物を、さらに乾燥させることができる（例えば終夜真空下で）（例えば０．５ｇ、８３％）。
【０２６７】
該方法は、４，４−ジ（４’−ブロモフェニル）−５，６−ジフルオロ−［２，１，３］ベンゾチアジアゾール（分子３、図３）の合成を提供する。４，４−ジフェニル−５−フルオロ−［２，１，３］ベンゾチアジアゾール（分子Ｓ２、図２）（例えば０．６ｇ、１．８５ｍｍｏｌ）のＣＨＣｌ３（例えば１５ｍＬ）溶液に、臭素（例えば２．０ｍＬ）および少量のヨウ素（例えば５０ｍｇ）を添加することができる（例えば暗室内で）。溶液を、終夜（例えば８〜１８時間）加熱した後（例えば６０℃に）、飽和Ｎａ２ＣＯ３水溶液を添加することができる。沈殿物を濾過し（例えばシリカ）、洗浄し（例えばメタノールおよびヘキサン）、終夜（例えば８〜１８時間）真空下で乾燥させることができる。
【０２６８】
単一フッ化ポリマー（ポリ［（９，９−ジ（２−エチルヘキシル）フルオレニル−２，７−ジイル）−ａｌｔ−４，４’−ジフェニル−５−フルオロ−１，４−ベンゾ−（２，１，３）−チアジアゾール］）ＰＦＤＰＦＢＴの合成
本開示は、フッ化半導体Ｐｄｏｔ  ＰＦＤＰＦＢＴ（図２）の合成を提供する。図２は、ＰＦＤＰＦＢＴを作成するための合成反応を図示している。Ｐｄ（ＰＰｈ３）触媒を用いる図２の分子１と２の鈴木重合によって、フッ化ＰＦＤＰＦＢＴが得られる（図２）。非フッ化ＰＦＤＰＢＴは、同じ条件下で合成される。
【０２６９】
ある場合には、該方法は、ＰＦＤＰＦＢＴ（図２）の合成を提供する。化合物２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジ（２−エチルヘキシル）フルオレン（図２の分子１）（例えば１２０ｍｇ、０．１９ｍｍｏｌ）および（図２の分子２）（例えば８８ｍｇ、０．１９ｍｍｏｌ）を、トルエン（例えば４ｍＬ）およびＮａ２ＣＯ３水溶液（例えば２Ｍ、２ｍＬ）中で組み合わせて、混合物を作り出すことができる。混合物を脱気した後（例えば２回）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（Ｐｄ（ＰＰｈ３））（例えば６ｍｇ）を添加することができる。その混合物を、激しく撹拌しながら（例えばアルゴン雰囲気下で２日間）、加熱することができる（例えば還流状態まで）。混合物を冷却し（例えば室温まで）、メタノールに注ぐことができる。沈殿したポリマーは、濾過によって回収することができる。粗製ポリマーを、洗浄することによって（例えば水、メタノールおよびアセトンで）精製して、オリゴマーおよび触媒残留物を除去することができる。ある場合には、この方法の収率は、７０％超のＰＦＤＰＦＢＴとなり得る（例えば、収率は７６％であり得る）。
【０２７０】
ある場合には、単一フッ化ポリマーＰＦＤＰＦＢＴおよび非フッ化ポリマーＰＦＤＰＢＴは、有機溶媒であるテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に可溶性である。ＰＦＤＰＦＢＴおよびＰＦＤＰＢＴの数平均分子量（Ｍｎ）は、それぞれ２４．５ｋＤａおよび１９．８ｋＤａを超える。ＰＦＤＰＦＢＴおよびＰＦＤＰＢＴの多分散指数（ＰＤＩ）は、それぞれ１．８および２．１である。
【０２７１】
ポリマー（ポリ［（９，９−ジ（２−エチルヘキシル）フルオレニル−２，７−ジイル）−ａｌｔ−４，４’−ジフェニル−１，４−ベンゾ−（２，１，３）−チアジアゾール］）ＰＦＤＰＢＴの合成
該方法は、Ｐｄｏｔ  ＰＦＤＰＢＴの合成を提供する。ある場合には、ＰＦＤＰＢＴは、（モノマー１、図２）および（モノマー３、図２）を使用して、ＰＦＤＰＦＢＴについて記載したものと同様の手順を使用して合成することができる。
【０２７２】
二重フッ化ポリマー（ポリ［（９，９−ジ（２−エチルヘキシル）フルオレニル−２，７−ジイル）−ａｌｔ−４，４’−ジフェニル−５，６−ジフルオロ−１，４−ベンゾ−（２，１，３）−チアジアゾール］）ＰＦＤＰＤＦＢＴの合成
該方法は、フッ化半導体Ｐｄｏｔ  ＰＦＤＰＤＦＢＴの合成を提供する。化合物２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジ（２−エチルヘキシル）フルオレン（分子４、図３）（例えば１６０ｍｇ、０．２５ｍｍｏｌ）および４，４−ジ（４’−ブロモフェニル）−５，６−ジフルオロ−［２，１，３］ベンゾチアジアゾール（分子３、図３）（例えば１２０ｍｇ、０．２５ｍｍｏｌ）を、トルエン（例えば５ｍＬ）およびＮａ２ＣＯ３水溶液（例えば２Ｍ、２ｍＬ）に溶かして、混合物を作り出すことができる。混合物を脱気した後（例えば２回）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（Ｐｄ（ＰＰｈ３））（例えば９ｍｇ）を添加することができる。その混合物を、激しく撹拌しながら（例えばアルゴン雰囲気下で２日間）、加熱することができる（例えば還流状態まで）。混合物を冷却し（例えば室温まで）、メタノールに注ぐことができる。沈殿したポリマーは、濾過によって回収することができる。粗製ポリマーを、洗浄することによって（例えば水、メタノールおよびアセトンで）精製して、オリゴマーおよび触媒残留物を除去することができる。
【０２７３】
二重フッ化ポリマー（ポリ［（９，９−ジ（２−エチルヘキシル）フルオレニル−２，７−ジイル）−ａｌｔ−１，４−ベンゼン］）ＰＦＢの合成
該方法は、フッ化半導体Ｐｄｏｔ  ＰＦＢの合成を提供する。化合物９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ジボロン酸ビス（１，３−プロパンジオール）エステル（分子５、図４）（例えば２８５ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）および１，４−ジブロモベンゼン（分子６、図４）（例えば１１８ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）を、トルエン（例えば６ｍＬ）およびＮａ２ＣＯ３水溶液（例えば２Ｍ、２ｍＬ）に溶かして、混合物を作り出すことができる。混合物を脱気した後（例えば２回）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（Ｐｄ（ＰＰｈ３））（例えば１０ｍｇ）を添加することができる。その混合物を、激しく撹拌しながら（例えばアルゴン雰囲気下で２日間）、加熱することができる（例えば還流状態まで）。混合物を冷却し（例えば室温まで）、メタノールに注ぐことができる。沈殿したポリマーは、濾過によって回収することができる。粗製ポリマーを、洗浄することによって（例えば水、メタノールおよびアセトンで）精製して、オリゴマーおよび触媒残留物を除去することができる。
【０２７４】
二重フッ化ポリマー（ポリ［（９，９−ジ（２−エチルヘキシル）フルオレニル−２，７−ジイル）−ａｌｔ−２，５−ジフルオロ−１，４−ベンゼン］）ＰＦＤＦＢの合成
該方法は、フッ化半導体Ｐｄｏｔ  ＰＦＤＦＢの合成を提供する。化合物９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ジボロン酸ビス（１，３−プロパンジオール）エステル（分子５、図４）（例えば２８５ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）および（２，５−ジフルオロ−１，４−ジブロモベンゼン）（分子７、図５）（例えば１３６ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）を、トルエン（例えば６ｍＬ）およびＮａ２ＣＯ３水溶液（例えば２Ｍ、２ｍＬ）に溶かして、混合物を作り出すことができる。混合物を脱気した後（例えば２回）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（Ｐｄ（ＰＰｈ３））（例えば１０ｍｇ）を添加することができる。その混合物を、激しく撹拌しながら（例えばアルゴン雰囲気下で２日間）、加熱することができる（例えば還流状態まで）。混合物を冷却し（例えば室温まで）、メタノールに注ぐことができる。沈殿したポリマーは、濾過によって回収することができる。粗製ポリマーを、洗浄することによって（例えば水、メタノールおよびアセトンで）精製して、オリゴマーおよび触媒残留物を除去することができる。
【０２７５】
Ｐｄｏｔの調製
該方法は、Ｐｄｏｔの調製を提供する。ある場合には、単一フッ化Ｐｄｏｔまたは単一モノマーの非フッ化Ｐｄｏｔは、ナノ沈殿によって調製することができる。ナノ沈殿法は、参照によって組み込まれる（Ｗｕ、２０１１年、Ｗｕ、２０１０年およびＷｕ、２０１０年；論文中の参考文献１３〜１５）。ＴＨＦに溶かしたＰＦＤＰＦＢＴ（またはＰＦＤＰＢＴ）およびＰＳＰＥＧＣＯＯＨを、超音波処理しながら水に急速に注入することができる。調製したＰｄｏｔは、４℃で保存することができる。調製したＰｄｏｔは、水溶液中で保存することができる。
【０２７６】
ある場合には、二重フッ化Ｐｄｏｔは、ナノ沈殿によって調製することができる。ポリマー（例えば２００ｐｐｍ）およびＰＳＰＥＧまたはＰＳＭＡ（例えば５０ｐｐｍ）ブレンドのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（例えば４ｍＬ）溶液を、超音波処理しながら水（例えば１０ｍＬ）に急速に注入することができる。ＴＨＦは、窒素流によって蒸発させることができる。窒素の温度は、６０〜８０℃の範囲内であり得る。ある場合には、窒素の温度は７０℃であり、溶液は、６〜８ｍＬの範囲の体積まで濃縮される。濃縮溶液は、濾過することができる。ある場合には、フィルタは、細孔を有することができる。細孔は、直径が０．２ミクロンであり得る。調製されたＰｄｏｔ水溶液は、さらに使用するために冷蔵庫内で保持される。半導体ポリマードットは、同様の方法によって、両親媒性ポリマーを使用せずに調製される。
【０２７７】
様々な量のＰＳ−ＰＥＧ−ＣＯＯＨ（１０μＬ、３０μＬ、５０μＬ、１００μＬまたは１５０μＬ、１０００ｐｐｍ）を、ポリマーＰＦＤＰＦＢＴまたはＰＦＤＰＢＴのＴＨＦ（４ｍＬ、５０ｐｐｍ）溶液に添加する。混合物溶液を、超音波処理しながらＤＩ水（１０ｍＬ）に注入する。次に、水溶液中のＴＨＦを、９０℃において窒素流の下で蒸発させ、溶液を４〜５ｍＬまで濃縮する。次に、溶液を、０．２μｍのフィルタを介して濾過する。Ｐｄｏｔ溶液を、さらに使用するまで４℃で保存する。
【０２７８】
Ｐｄｏｔの検出
バルク溶液中のＰｄｏｔの粒径およびゼータ電位は、動的光散乱（ＤＬＳ）（Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｚｅｔａｓｉｚｅｒ  ＮａｎｏＳ）によって特徴付けられる。ＵＶ−Ｖｉｓ吸収スペクトルは、ＤＵ７２０走査分光光度計（Ｂｅｃｋｍａｎ  Ｃｏｕｌｔｅｒ，Ｉｎｃ．、ＣＡ、ＵＳＡ）で、１ｃｍの石英キュベットを使用して記録する。蛍光スペクトルは、市販のＰｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ蛍光光度計を使用して得る。蛍光量子収率は、ＣＣＤ積分球を備えたＨａｍａｍａｔｓｕフォトニック多チャネル分析器Ｃ１００２７を使用して測定する。Ｐｄｏｔ試料の蛍光量子収率（ＱＹ）は、絶対フォトルミネセンス量子収率測定系（Ｈａｍａｍａｔｓｕフォトニック多チャネル分析器Ｃ１００２７）で測定する。この系は、Ｘｅアーク灯、モノクロメーター、積分球、および多チャネル検出器からなる。励起光源として、単色光源が使用される。励起光は、光ファイバーによって積分球に導入される。多チャネル検出器として、ＣＣＤカメラが使用される。
【実施例】
【０２７９】
（実施例１）
ポリマーＰＦＤＰＦＢＴおよびＰＦＤＰＢＴのＰｄｏｔ
単一フッ化ポリマー（ポリ［（９，９−ジ（２−エチルヘキシル）フルオレニル−２，７−ジイル）−ａｌｔ−４，４’−ジフェニル−５−フルオロ−１，４−ベンゾ−（２，１，３）−チアジアゾール］ＰＦＤＰＦＢＴの合成
本開示は、フッ化半導体Ｐｄｏｔ  ＰＦＤＰＦＢＴの合成を提供する。図２は、ＰＦＤＰＦＢＴを作成するための合成反応を図示している。Ｐｄ（ＰＰｈ３）触媒を用いる図２の分子１と２の鈴木重合によって、フッ化ＰＦＤＰＦＢＴが得られる（図２）。２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジ（２−エチルヘキシル）フルオレン（１）（１２０ｍｇ、０．１９ｍｍｏｌ）および２（８８ｍｇ、０．１９ｍｍｏｌ）を、トルエン（４ｍＬ）およびＮａ２ＣＯ３水溶液（２Ｍ、２ｍＬ）の混合物に溶かした。混合物を２回脱気した後、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（６ｍｇ）を添加した。次に、混合物を激しく撹拌しながら、アルゴン雰囲気下で２日間加熱還流させた。混合物を室温に冷却した後、溶液をメタノールに注いだ。沈殿したポリマーを、濾過によって回収した。粗製ポリマーを、水、メタノールおよびアセトンで洗浄することによってさらに精製して、オリゴマーおよび触媒残留物を除去した。収率：７６％。1H nmR (CDCl3, ppm)8.17-8.12 (m, 4H), 7.89-7.74 (m, 11H), 2.15 (br, 4H), 0.92 (br, 15H), 0.69-0.61(m, 15H).
Ｍｎ（ＧＰＣ）：２４．５ｋ、ＰＤＩ：１．８。
【０２８０】
非フッ化ポリマーＰＦＤＰＢＴの合成
非フッ化Ｐｄｏｔ  ＰＦＤＰＢＴを、ＰＦＤＰＦＢＴと同様の手順によって、モノマー１および３を使用して合成した（図２）。
【０２８１】
単一フッ化ポリマーＰＦＤＰＦＢＴおよび非フッ化ポリマーＰＦＤＰＢＴは、有機溶媒であるテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に可溶性である。ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって推定されたＰＦＤＰＦＢＴおよびＰＦＤＰＢＴの数平均分子量（Ｍｎ）は、それぞれ２４．５ｋＤａおよび１９．８ｋＤａであり、多分散指数（ＰＤＩ）は、１．８および２．１であった。
【０２８２】
ＰＦＤＰＦＢＴの純度
合成したＰＦＤＰＦＢＴを、ｎｍＲによって純度について分析した。純度分析は、以下の通りであった。1H nmR (CDCl3, ppm) 8.17-8.12 (m, 4H), 7.89-7.74 (m, 11H), 2.15 (br,4H), 0.92 (br, 15H), 0.69-0.61 (m, 15H). Ｍｎ（ＧＰＣ）：２４．５ｋ、ＰＤＩ：１．８。
【０２８３】
ＰＦＤＰＢＴの純度
合成したＰＦＤＰＢＴを、ｎｍＲによって純度について分析した。純度分析は、以下の通りであった。1H nmR (CDCl3, ppm) 8.16(m, 4H), 7.93-7.83 (m, 8H), 7.76-7.71 (m, 4H), 2.15 (br, 4H), 0.92 (br, 15H),0.69-0.55 (m, 15H). Ｍｎ（ＧＰＣ）：１９．８ｋ、ＰＤＩ：２．１。
【０２８４】
ＰＦＤＰＦＢＴおよびＰＦＤＰＢＴの特徴
本発明者らは、動的光散乱（ＤＬＳ）および透過型電子顕微鏡法（ＴＥＭ）によって、Ｐｄｏｔのサイズおよび形状を研究した。図１は、重量比２０：５（ポリマー：ＰＳＰＥＧＣＯＯＨ）におけるＰＦＤＰＦＢＴおよびＰＦＤＰＢＴのＰｄｏｔの代表的なＤＬＳおよびＴＥＭ画像を示している。ＤＬＳデータ（図１Ａおよび１Ｃ）から、両方のＰｄｏｔは、約１６ｎｍの同様の流体力学直径を示したが、これはＴＥＭ測定と一致する。ＴＥＭによって測定すると、ＰＦＤＰＢＴのＰｄｏｔは、平均直径１４ｎｍを有する球状粒子であった（図１Ｄ）。驚くべきことに、本発明者らは、フッ化Ｐｄｏｔが、ＰＳＰＥＧＣＯＯＨとブレンドされると、棒または楕円体の形状を有することを見出した（図１Ｂ）。ケース比は１．６〜３であり、長さは２０〜４０ｎｍであった。
【０２８５】
ＰＦＤＰＦＢＴおよびＰＦＤＰＢＴの特徴の検出方法
１Ｈおよび１３ＣｎｍＲスペクトルは、Ｂｒｕｋｅｒ  ＡＶ３００または５００分光計で記録した。１ＨｎｍＲおよび１３ＣｎｍＲスペクトルでは、ＣＤＣｌ３中、内部標準としてテトラメチルシラン（ＴＭＳ）を使用した。ポリマーの分子量は、ＧＰＣ方法（Ｖｉｓｃｏｔｅｋ  ＴＤＡ３０５ＧＰＣ）によって測定し、ポリスチレンを標準（溶離液としてのＴＨＦ）として使用した。バルク溶液中のＰｄｏｔの粒径およびゼータ電位は、ＤＬＳ（Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｚｅｔａｓｉｚｅｒ  ＮａｎｏＳ）によって特徴付けた。ＴＥＭ測定は、透過電子顕微鏡（ＦＥＩ  Ｔｅｃｎａｉ  Ｆ２０）で記録した。ＵＶ−ｖｉｓ吸収スペクトルは、ＤＵ７２０走査分光光度計（Ｂｅｃｋｍａｎ  Ｃｏｕｌｔｅｒ，Ｉｎｃ．、ＣＡ、ＵＳＡ）で、１ｃｍの石英キュベットを使用して記録した。水溶液中のＰｄｏｔの蛍光スペクトルは、Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ  ＬＳ−５０Ｂルミネセンス分光光度計を使用して得た。蛍光量子収率は、ＣＣＤ積分球を備えたＨａｍａｍａｔｓｕフォトニック多チャネル分析器Ｃ１００２７を使用して測定した。ＥＳＩ−ＭＳスペクトルは、Ｂｒｕｋｅｒ  ＡＰＥＸ  Ｑｅ４７ｅフーリエ変換（イオンサイクロトロン共鳴）質量分析計を使用して得た。
【０２８６】
ＰＦＤＰＦＢＴおよびＰＦＤＰＢＴのＰｄｏｔの調製
様々な量のＰＳ−ＰＥＧ−ＣＯＯＨ（１０μＬ、３０μＬ、５０μＬ、１００μＬまたは１５０μＬ、１０００ｐｐｍ）を、ポリマーＰＦＤＰＦＢＴまたはＰＦＤＰＢＴのＴＨＦ（４ｍＬ、５０ｐｐｍ）溶液に添加した。混合物溶液を、超音波処理しながらＤＩ水（１０ｍＬ）に注入した。次に、水溶液中のＴＨＦを、９０℃において窒素流の下で蒸発させ、溶液を４〜５ｍＬまで濃縮した。次に、溶液を、０．２μｍのフィルタを介して濾過した。Ｐｄｏｔ溶液を、さらに使用するまで４℃で保存した。
【０２８７】
ポリマーＰＦＤＰＦＢＴおよびＰＦＤＰＢＴのＰｄｏｔの光学特性
図６は、ＰＦＤＰＦＢＴおよびＰＦＤＰＢＴのＰｄｏｔの吸収およびフォトルミネセンス（ＰＬ）スペクトルを示している。ＰＦＤＰＢＴのＰｄｏｔの長い波長領域における電荷移動（ＣＴ）吸収ピークは、約４２５ｎｍに存在し、フッ素原子を導入したＰＦＤＰＦＢＴのＰｄｏｔのＣＴピークによって、ピークは約４１０ｎｍに青方偏移した。この結果は、フッ素原子の導入によって、ドナー（フルオレンセグメント）とアクセプター（フルオロベンゾチアジアゾールセグメント）の間のＣＴが増強されたことを示唆している。ＰＦＤＰＢＴのＰｄｏｔのＰＬピークは、約５３０ｎｍに存在し、ＰＦＤＰＦＢＴのＰｄｏｔについては、ＰＬピークは、より純粋な緑色の放出を伴って、約５１０ｎｍに青方偏移した。ＰＳＰＥＧＣＯＯＨを全く含まない裸のＰＦＤＰＦＢＴおよびＰＦＤＰＢＴのＰｄｏｔは、それぞれ２５％および２８％の同様の量子収率（ＱＹ）を示したが、これは、２つのタイプのポリマー鎖が、Ｐｄｏｔにおいて同様の凝集を有することを示している。しかし、ＰＳＰＥＧＣＯＯＨとブレンドすると、２つのタイプのＰｄｏｔ間の量子収率の差異は、著しい差異を呈した。ＰＦＤＰＦＢＴ／ＰＳＰＥＧＣＯＯＨ（２０：５ｗ／ｗ）のＰｄｏｔの量子収率は４６％まで増大したが、ＰＦＤＰＢＴのＰｄｏｔの量子収率は、７％に低下した。ＰＳＰＥＧＣＯＯＨの存在によって引き起こされたこのＱＹの大きい差異がきっかけとなり、本発明者らは、ブレンドされたＰＳＰＥＧＣＯＯＨの量が、２つのタイプのＰｄｏｔにより得られるＱＹにどのように影響するかを研究した。ＰＦＤＰＦＢＴのＰｄｏｔのＱＹは、重量比を２０：１から２０：１０に増大すると漸増を呈した（図７）。それとは対照的に、ＰＦＤＰＢＴのＰｄｏｔについては、ＱＹは、最初に２０：５の比では７％まで低下し、次にＰＳＰＥＧＣＯＯＨ量をより増大すると、７％から１０％までわずかに上昇した。
【０２８８】
（実施例２）
ポリマーＰＦＤＦＢおよびＰＦＢ
単一フッ化ポリマー（ポリ［（９，９−ジ（２−エチルヘキシル）フルオレニル−２，７−ジイル）−ａｌｔ−２，５−ジフルオロ−１，４−ベンゼン］）ＰＦＤＦＢの合成
該方法は、フッ化半導体Ｐｄｏｔ  ＰＦＤＦＢ（図４）の合成を提供する。９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ジボロン酸ビス（１，３−プロパンジオール）エステル（５）（２８５ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）および７（１３６ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）を、トルエン（６ｍＬ）およびＮａ２ＣＯ３水溶液（２Ｍ、２ｍＬ）の混合物に溶かした。混合物を２回脱気した後、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１０ｍｇ）を添加した。次に、混合物を激しく撹拌しながら、アルゴン雰囲気下で２日間加熱還流させた。混合物を室温に冷却した後、溶液をメタノールに注いだ。沈殿したポリマーを濾過によって回収した。粗製ポリマーを、水、メタノールおよびアセトンで洗浄することによってさらに精製して、オリゴマーおよび触媒残留物を除去した。収率：７２％。
【０２８９】
非フッ化ポリマーＰＦＢの合成
非フッ化Ｐｄｏｔ  ＰＦＢを、以下の方法によって合成した（図４）。９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ジボロン酸ビス（１，３−プロパンジオール）エステル（５）（２８５ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）および６（１１８ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）を、トルエン（６ｍＬ）およびＮａ２ＣＯ３水溶液（２Ｍ、２ｍＬ）の混合物に溶かした。混合物を２回脱気した後、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１０ｍｇ）を添加した。次に、混合物を激しく撹拌しながら、アルゴン雰囲気下で２日間加熱還流させた。混合物を室温に冷却した後、溶液をメタノールに注いだ。沈殿したポリマーを濾過によって回収した。粗製ポリマーを、水、メタノールおよびアセトンで洗浄することによってさらに精製して、オリゴマーおよび触媒残留物を除去した。収率：８２％。
【０２９０】
単一フッ化ポリマーＰＦＤＰＦＢＴおよび非フッ化ポリマーＰＦＤＰＢＴは、有機溶媒であるテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に可溶性である。ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって推定されたＰＦＤＰＦＢＴおよびＰＦＤＰＢＴの数平均分子量（Ｍｎ）は、それぞれ２４．５ｋＤａおよび１９．８ｋＤａであり、多分散指数（ＰＤＩ）は、１．８および２．１であった。
【０２９１】
ＰＦＤＦＢおよびＰＦＢのＰｄｏｔの調製
Ｐｄｏｔは、ナノ沈殿法によって調製した。ポリマー（２００ｐｐｍ）およびＰＳＰＥＧまたはＰＳＭＡ（５０ｐｐｍ）ブレンドのＴＨＦ（４ｍＬ）溶液を、超音波処理しながら水（１０ｍＬ）に急速に注入した。ＴＨＦをＮ２流によって７０℃で蒸発させ、溶液を６〜８ｍＬまで濃縮した後、０．２ミクロンのフィルタを介して濾過した。調製したＰｄｏｔ水溶液を、さらに使用するために冷蔵庫内で保持した。半導体ポリマードットを、同様の方法によって、両親媒性ポリマーを使用せずに調製した。
【０２９２】
ＰＦＤＦＢおよびＰＦＢの特徴を検出する方法
バルク溶液中のＰｄｏｔの粒径およびゼータ電位は、動的光散乱（ＤＬＳ）（Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｚｅｔａｓｉｚｅｒ  ＮａｎｏＳ）によって特徴付けた。ＵＶ−Ｖｉｓ吸収スペクトルは、ＤＵ７２０走査分光光度計（Ｂｅｃｋｍａｎ  Ｃｏｕｌｔｅｒ，Ｉｎｃ．、ＣＡ、ＵＳＡ）で、１ｃｍの石英キュベットを使用して記録した。蛍光スペクトルは、市販のＰｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ蛍光光度計を使用して得た。蛍光量子収率は、ＣＣＤ積分球を備えたＨａｍａｍａｔｓｕフォトニック多チャネル分析器Ｃ１００２７を使用して測定した。Ｐｄｏｔ試料の蛍光量子収率（ＱＹ）は、絶対フォトルミネセンス量子収率測定系（Ｈａｍａｍａｔｓｕフォトニック多チャネル分析器Ｃ１００２７）で測定した。この系は、Ｘｅアーク灯、モノクロメーター、積分球、および多チャネル検出器からなる。励起光源として、単色光源を使用した。励起光は、光ファイバーによって積分球に導入した。多チャネル検出器として、ＣＣＤカメラを使用した。
【０２９３】
ポリマーＰＦＤＦＢおよびＰＦＢのＰｄｏｔの光学特性
図８、９および１０は、ＰＦＢ／ＰＳＰＥＧおよびＰＦＤＦＢ／ＰＳＰＥＧ、ＰＦＢ／ＰＳＭＡおよびＰＦＤＦＢ／ＰＳＭＡ、裸のＰＦＢおよびＰＦＤＦＢのＰｄｏｔのＵＶ−ＶｉｓおよびＰＬスペクトルを示している。フッ化ポリマーＰＦＤＦＢは、前述のポリマーと同様に、それらの吸収および蛍光スペクトルでは青方偏移を示す。以下の表１に、これらのデータをまとめる。
【０２９４】
【表１】
2019167548.tif 000066
【０２９５】
例えば、ＰＳＭＡタイプのＰｄｏｔでは、非フッ化ポリマーＰＦＢのＰｄｏｔの吸収ピークは３６３ｎｍであり、ジフルオロで置換されているポリマーＰＦＤＦＢのＰｄｏｔでは３５５ｎｍに偏移し、約８〜９ｎｍの偏移がある。蛍光スペクトルにも同様の傾向が見出され、フッ化ポリマーは、約１２ｎｍ青方偏移した。このタイプのポリマーでは、ＵＶ−ＶｉｓおよびＰＬのスペクトルの両方の青方偏移は、一種の電荷移動ポリマーであるフッ化ベンゾチアジアゾールポリマーよりも弱いことが分かる。
【０２９６】
これらのＰｄｏｔの量子収率を、表１に列挙する。ＰＳＭＡのＰｄｏｔでは、ＰＦＢ／ＰＳＭＡのＰｄｏｔは、ＱＹが１５．９％であるが、フッ化ＰＦＤＦＢ／ＰＳＭＡのＰｄｏｔではＱＹは２２．４％まで増大した。同様のサイズの同じ条件下では、量子収率は４０％増大する。ＰＳＰＥＧのＰｄｏｔでは、フッ化ＰＦＤＦＢ／ＰＳＰＥＧのＰｄｏｔのＱＹは、やはり非フッ化ＰＦＢ／ＰＳＰＥＧのＰｄｏｔのＱＹよりも高く、ＰＳＰＥＧのＰｄｏｔでは約１６％増大する。裸のポリマーのＰｄｏｔでは、ＰＦＢのＰｄｏｔのＱＹは、２２．２％であるが、フッ化ＰＦＤＦＢのＰｄｏｔは、ＱＹが３４．７％であり、約５６％増大する。
【０２９７】
（実施例３）
ポリマーＰＦＤＰＤＦＢＴ
二重フッ化ポリマー（ポリ［（９，９−ジ（２−エチルヘキシル）フルオレニル−２，７−ジイル）−ａｌｔ−４，４’−ジフェニル−５，６−ジフルオロ−１，４−ベンゾ−（２，１，３）−チアジアゾール］）ＰＦＤＰＤＦＢＴの合成
該方法は、フッ化半導体Ｐｄｏｔ  ＰＦＤＰＤＦＢＴの合成を提供する。図３は、ＰＦＤＰＤＦＢＴを作成するための合成反応を図示している。，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジ（２−エチルヘキシル）フルオレン（４）（１６０ｍｇ、０．２５ｍｍｏｌ）および３（１２０ｍｇ、０．２５ｍｍｏｌ）を、トルエン（５ｍＬ）およびＮａ２ＣＯ３水溶液（２Ｍ、２ｍＬ）の混合物に溶かした。混合物を２回脱気した後、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（９ｍｇ）を添加した。次に、混合物を激しく撹拌しながら、アルゴン雰囲気下で２日間加熱還流させた。混合物を室温に冷却した後、溶液をメタノールに注いだ。沈殿したポリマーを濾過によって回収した。粗製ポリマーを、水、メタノールおよびアセトンで洗浄することによってさらに精製して、オリゴマーおよび触媒残留物を除去した。収率：６５％。
【０２９８】
ＰＦＤＰＤＦＢＴの特徴を検出する方法
バルク溶液中のＰｄｏｔの粒径およびゼータ電位は、動的光散乱（ＤＬＳ）（Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｚｅｔａｓｉｚｅｒ  ＮａｎｏＳ）によって特徴付けた。ＵＶ−Ｖｉｓ吸収スペクトルは、ＤＵ７２０走査分光光度計（Ｂｅｃｋｍａｎ  Ｃｏｕｌｔｅｒ，Ｉｎｃ．、ＣＡ、ＵＳＡ）で、１ｃｍの石英キュベットを使用して記録した。蛍光スペクトルは、市販のＰｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ蛍光光度計を使用して得た。蛍光量子収率は、ＣＣＤ積分球を備えたＨａｍａｍａｔｓｕフォトニック多チャネル分析器Ｃ１００２７を使用して測定した。Ｐｄｏｔ試料の蛍光量子収率（ＱＹ）は、絶対フォトルミネセンス量子収率測定系（Ｈａｍａｍａｔｓｕフォトニック多チャネル分析器Ｃ１００２７）で測定した。この系は、Ｘｅアーク灯、モノクロメーター、積分球、および多チャネル検出器からなる。励起光源として、単色光源を使用した。励起光は、光ファイバーによって積分球に導入した。多チャネル検出器として、ＣＣＤカメラを使用した。
【０２９９】
ＰＦＤＰＤＦＢＴのＰｄｏｔの調製
Ｐｄｏｔは、ナノ沈殿法によって調製した。ポリマー（２００ｐｐｍ）およびＰＳＰＥＧまたはＰＳＭＡ（５０ｐｐｍ）ブレンドのＴＨＦ（４ｍＬ）溶液を、超音波処理しながら水（１０ｍＬ）に急速に注入した。ＴＨＦをＮ２流によって７０℃で蒸発させ、溶液を６〜８ｍＬまで濃縮した後、０．２ミクロンのフィルタを介して濾過した。調製したＰｄｏｔ水溶液を、さらに使用するために冷蔵庫内で保持した。
【０３００】
ポリマーＰＦＤＰＤＦＢＴおよびＰＦＤＰＤＢＴのＰｄｏｔの光学特性
図１１、５および１２は、ＰＦＤＰＤＦＢＴ／ＰＳＰＥＧ、ＰＦＤＰＤＦＢＴ／ＰＳＭＡおよびＰＦＤＰＤＦＢＴのＰｄｏｔのＵＶ−ＶｉｓおよびＰＬスペクトルを示している。ジフルオロ置換基を、ベンゾチアジアゾール単位上に導入した後、すべてのＰｄｏｔにおけるＰＦＤＰＤＦＢＴのＵＶ−ＶｉｓおよびＰＬスペクトルは、さらに青方偏移した。より長い波長における吸収最大ピークは、約３９７ｎｍであり、これはモノフルオロで置換されているＰＦＤＰＦＢＴのＰｄｏｔと比較して約１３ｎｍの青方偏移であり、非フッ化ポリマーＰＦＤＰＢＴのＰｄｏｔと比較して約２３ｎｍの青方偏移である。ＰＦＤＰＤＦＢＴ／ＰＳＰＥＧ（またはＰＳＭＡ）のＰｄｏｔの蛍光最大ピークは、４９９ｎｍであり、ＰＦＤＰＤＦＢＴだけのＰｄｏｔでは約４９３ｎｍである。ＰＬピークは、ＰＦＤＰＦＢＴまたはＰＦＤＰＢＴのＰｄｏｔと比較して１０〜３０ｎｍの青方偏移を有する。吸収およびＰＬスペクトルの両方における青方偏移は、ベンゾチアジアゾール単位上の２つのフッ素置換基のより強力な電子求引性特性に起因しているはずである。
【０３０１】
ＰＦＤＰＤＦＢＴ／ＰＳＰＥＧ、ＰＦＤＰＤＦＢＴ／ＰＳＭＡおよびＰＦＤＰＤＦＢＴのＰｄｏｔの粒径は、それぞれ１７ｎｍ、２５ｎｍおよび５５ｎｍである。（表２）
【０３０２】
【表２】
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【０３０３】
ＰＦＤＰＤＦＢＴ／ＰＳＰＥＧ、ＰＦＤＰＤＦＢＴ／ＰＳＭＡおよびＰＦＤＰＤＦＢＴのＰｄｏｔの量子収率は、それぞれ３１．４％、２９．６％および２７．３％である。（表２）。ＰＦＤＰＤＦＢＴ／ＰＳＰＥＧのＰｄｏｔでは、量子収率（３１．４％）は、ＰＦＤＰＢＴ／ＰＳＰＥＧのＰｄｏｔ（非フッ化ポリマー）の量子収率の約５倍高く、このことによって、フッ素置換基が、量子収率を増強し、明るさをさらに増大するのに有効な手段であることがさらに証明される。この増強は、Ｆ原子の強力な疎水性の特性と一緒にそのＦ−Ｆおよび／またはＦ−Ｈ相互作用によって引き起こされ得るが、それによって延長された剛性のポリマー鎖がもたらされ、したがって凝集誘発性の消光を最小限に抑えられたと思われる。ＰＦＤＰＤＦＢＴ／ＰＳＰＥＧのＰｄｏｔ中に存在する延長された剛性のポリマー鎖は、得られたＰｄｏｔの形状にも影響を及ぼしていた。
【０３０４】
（実施例４）
フローサイトメトリーおよび細胞画像化によってＭＣＦ−７細胞を検出するためのＰｄｏｔの使用
Ｐｄｏｔの生体共役
Ｐｄｏｔ生体共役（ｂｉｏｎｃｏｎｊｕｇａｔｉｏｎ）を、Ｐｄｏｔの表面上のカルボキシル基と生体分子上のアミン基との間のＥＤＣ触媒型反応を介して実施した。典型的な生体共役反応では、ポリエチレングリコール（５％ｗ／ｖのＰＥＧ、ＭＷ３３５０）８０μＬおよび濃縮ＨＥＰＥＳバッファー（１Ｍ）８０μＬを、Ｐｄｏｔ溶液（水中約５０ｍｇ／ｍＬ）４ｍＬに添加して、ｐＨ７．３を有する２０ｍＭのＨＥＰＥＳバッファー中、Ｐｄｏｔ溶液を得た。次に、ストレプトアビジン（Ｉｎｖｉｔｒｏｇｅｎ、Ｅｕｇｅｎｅ、ＯＲ、ＵＳＡ）２４０μＬを溶液に添加し、ボルテックスで十分に混合した。新しく調製したＥＤＣ溶液（水中１０ｍｇ／ｍＬ）８μＬを溶液に添加し、混合物を、ロータリーシェーカー上に置いた。室温で４時間撹拌した後、Ｔｒｉｔｏｎ−Ｘ１００（０．２５％（ｗ／ｖ）、８０μＬ）およびウシ血清アルブミン（ＢＳＡ；２％（ｗ／ｖ）、８０μＬ）を添加した。混合物を、ロータリーシェーカー上に１時間置いておいた。最後に、得られたＰｄｏｔ生体共役体を、ゲル濾過によって、Ｓｅｐｈａｃｒｙｌ  ＨＲ−３００ゲル媒体を使用して、遊離生体分子から分離した。
【０３０５】
細胞培養
乳がん細胞株ＭＣＦ−７を、Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｔｙｐｅ  Ｃｕｌｔｕｒｅ  Ｃｏｌｌｅｃｔｉｏｎ（Ｍａｎａｓｓａｓ、ＶＡ、ＵＳＡ）から購入した。細胞を、１０％ウシ胎仔血清（ＦＢＳ）、５０Ｕ／ｍＬペニシリンおよび５０μｇ／ｍＬストレプトマイシンを補充したイーグル最小必須培地中、３７℃、５％ＣＯ２で培養した。実験前に、細胞をコンフルエンスに達するまで培養した。細胞を、培養培地で簡単にすすぎ、その後トリプシン−ＥＤＴＡ溶液（０．２５ｗ／ｖ％トリプシン、０．５３ｍＭのＥＤＴＡ）５ｍＬと共に３７℃において５〜１５分インキュベートすることによって培養フラスコから収集した後、。細胞を、完全に剥離した後にすすぎ、遠心分離し、標識化バッファー（１×ＰＢＳ、２ｍＭのＥＤＴＡ、１％ＢＳＡ）に再懸濁させた。細胞濃度を、血球計数器を使用する顕微鏡法によって決定した。
【０３０６】
生物学的適用に関する２つのタイプのＰｄｏｔの性能を評価するために、本発明者らは、これらのＰｄｏｔにフローサイトメトリーおよび細胞画像化を適用した。本発明者らは、１−エチル−３−［３−ジメチルアミノプロピル］カルボジイミド塩酸塩（ＥＤＣ）触媒型カップリング反応を介してＰｄｏｔをストレプトアビジンに共役させた（詳細については実験部分を参照）。次に本発明者らは、それらを使用して、細胞表面タンパク質ＥｐＣＡＭに対するビオチン化抗体と共にインキュベートしたＭＣＦ−７細胞を標識化した。ＭＣＦ−７細胞を、ビオチン化一次抗ＥｐＣＡＭ抗体と共にインキュベートし、次にＰｄｏｔ−ストレプトアビジンプローブと共にインキュベートした。
【０３０７】
フローサイトメトリー（Ｆｌｏｗ  ｃｙｔｏｍｅｔｅｒｙ）
Ｐｄｏｔ−ストレプトアビジン共役体を用いる特異的な細胞標識化のために、百万個の細胞を、ＢｌｏｃｋＡｉｄブロッキングバッファー（Ｉｎｖｉｔｒｏｇｅｎ、Ｅｕｇｅｎｅ、ＯＲ、ＵＳＡ）でブロックした。次に細胞を、順次、ビオチン化一次抗ＥｐＣＡＭ抗体（ＭＣＦ−７細胞上の細胞表面ＥｐＣＡＭ受容体を標識化するために使用した）および１０μｇ／ｍＬ（Ｐｄｏｔに基づく）のＰｄｏｔ−ストレプトアビジンと共にそれぞれ３０分間インキュベートした後、標識化バッファーを使用して２つの洗浄ステップを行った。最後に、特異的に標識化された細胞を、４％（ｖ／ｖ）パラホルムアルデヒド溶液０．６ｍＬ中で固定した。対照標識化については、ビオチン化一次抗ＥｐＣＡＭ抗体は添加しなかった。フローサイトメトリー測定を、既に記載された手順に従って調製した、１０６個の細胞／０．５ｍＬの新しい試料で実施したＳ２。両方のＰｄｏｔに対して、フローサイトメーターＦＡＣＳ  Ｃａｎｔｏ  ＩＩ（ＢＤ  Ｂｉｏｓｃｉｅｎｃｅ、Ｓａｎ  Ｊｏｓｅ、ＣＡ、ＵＳＡ）と４０５ｎｍレーザーを使用した。蛍光放出のための対応する検出チャネルを、５０２ｎｍのロングパスフィルタによって、その後５１０／５０ｎｍのバンドパスフィルタによってフィルタを通した。散乱光および蛍光放出を、光電子増倍管アレイによって検出した。代表的な細胞集団を、適切なゲートを選択することによって選択した。細胞による散乱光および蛍光の検出を、活性なゲートに少なくとも１０４個の事象が集められるまで継続した。データは、ＦｌｏｗＪｏソフトウェア（Ｔｒｅｅ  Ｓｔａｒ、Ｉｎｃ．、Ａｓｈｌａｎｄ、ＯＲ、ＵＳＡ）を使用して分析した。
【０３０８】
図１３は、フローサイトメトリーの結果を示している。Ｐｄｏｔ−ストレプトアビジンで標識化した細胞と、ビオチン化一次抗体の非存在下でＰｄｏｔと共にインキュベートした細胞である陰性対照との分離は優れたものだった。生体共役したＰＦＤＰＦＢＴのＰｄｏｔを用いて標識化したＭＣＦ−７細胞は、同一の標識化および実験条件下で、生体共役したＰＦＤＰＢＴのＰｏｔで標識化した細胞よりもかなり高い強度を呈した。５１０／５０ｎｍのバンドパスフィルタおよび５０２ｎｍのロングパスフィルタによって得られたフローサイトメトリーの結果の定量的分析は、ＰＦＤＰＦＢＴのＰｄｏｔで標識化したＭＣＦ−７細胞の平均蛍光強度が、ＰＦＤＰＢＴのＰｄｏｔで標識化したＭＣＦ−７細胞の平均蛍光強度の約８倍明るかったことを示した。この結果は、両方のＰｄｏｔのＱＹおよびモル吸光係数と一致している。また本発明者らは、異なるバンドパスフィルタ（５３０ｎｍ／３０ｎｍ）を使用し、同様の結果を得た（図１４）。
【０３０９】
細胞の標識化および画像化
細胞表面タンパク質をＰｄｏｔ−ストレプトアビジン共役体で標識化するために、ガラス底培養皿に入れたＭＣＦ−７生細胞を、ＢｌｏｃｋＡｉｄブロッキングバッファー（Ｉｎｖｉｔｒｏｇｅｎ、Ｅｕｇｅｎｅ、ＯＲ、ＵＳＡ）でブロックした。次にＭＣＦ−７細胞を、順次、ビオチン化一次抗ＥｐＣＡＭ抗体（ＭＣＦ−７細胞上の細胞表面ＥｐＣＡＭ受容体を標識化するために使用した）および５ｎｍのＰｄｏｔ−ストレプトアビジンと共にそれぞれ３０分間インキュベートした後、各インキュベーション後に２つの洗浄ステップを行った。対照試料には、ビオチン化一次抗ＥｐＣＡＭ抗体を添加しなかった。次に、Ｐｄｏｔでタグ付けした細胞をＨｏｅｃｈｓｔ  ３４５８０で対比染色し、蛍光共焦点顕微鏡（Ｚｅｉｓｓ  ＬＳＭ５１０）ですぐに画像化した。両方のタイプのＰｄｏｔ標識化ＭＣＦ−７細胞を、４０５ｎｍのダイオードレーザーまたは４８８ｎｍのアルゴンレーザーによって励起した。画像化のために、プランアポクロマート６３×／１．４０油ＤＩＣ対物レンズを利用した。
【０３１０】
また本発明者らは、Ｐｄｏｔ−ストレプトアビジンで標識化したＭＣＦ−７細胞を、共焦点蛍光画像化により研究した（図１５）。再度、本発明者らは、ビオチン化一次抗体の非存在下でＰｄｏｔ−ストレプトアビジンと共にインキュベートした細胞の表面への、Ｐｄｏｔのいかなる目立った非特異的バックグラウンド結合も観測しなかった。陽性細胞は明るく、明確に視認できた。本発明者らは、生体画像化およびフローサイトメトリーにおいて一般に使用される波長である４８８ｎｍ励起によって実験を反復し（図１６）、細胞へのＰｄｏｔの検出可能な非特異的結合を伴わない、明るい細胞を同様に観測した。
【０３１１】
（実施例５）
フッ化Ｐｄｏｔ（Ｆ−Ｐｄｏｔ）に関する非特異的結合ドットブロット実験
トランスフェリンタンパク質を、ＴＴＢＳバッファー（２０ｍＭトリス、５００ｍＭのＮａＣｌ、ｐＨ７．４、０．０５％Ｔｗｅｅｎ−２０）で所望の濃度まで希釈し、この溶液の液滴２μＬを乾燥ＰＶＤＦ膜上に堆積させた。ブロットを１．５時間風乾させた後、膜をメタノールに１分間浸漬することによって活性化し、すすぎ、水および次にＴＴＢＳバッファー中、それぞれ２分間、一定に揺動させることにより洗浄した。次に膜を、３％ＢＳＡ  ＴＴＢＳ（ｗ／ｖ）とともに一定に揺動させることにより室温で１時間ブロックして、非特異的結合を防止し、ＰＶＤＦ膜をＴＴＢＳで２分間洗浄した後、最後に３％ＢＳＡ  ＴＴＢＳ中約１ｎｍのＰｄｏｔ溶液と共にインキュベートした。Ｐｄｏｔ溶液は、それぞれＦ−Ｐｄｏｔ、Ｆ−Ｐｄｏｔ−Ｓｔｒｅｐ、Ｃ−ＰｄｏｔおよびＣ−Ｐｄｏｔ−Ｓｔｒｅｐを含んでいた。インキュベーション後、ブロットをＴＴＢＳで６回洗浄した後（それぞれ５分）、画像化した。ドットブロットを、ＴＴＢＳ中Ｂｉｏ−Ｒａｄ  ＣｈｅｍｉＤｏｃ  ＭＰで画像化した。ここで励起のために３０２ｎｍのＵＶ灯を使用し、放出の取得のために５３０／３０ｎｍのバンドパスフィルタを使用した。結果を、図１８に示した。Ｆ−Ｐｄｏｔは、Ｃ−Ｐｄｏｔの非特異的結合の約４分の１の非特異的結合であったことが示された。さらに、Ｆ−Ｐｄｏｔ−Ｓｔｒｅｐは、Ｃ−Ｐｄｏｔ−Ｓｔｒｅｐの非特異的結合の約２分の１の非特異的結合であったことが示された。
【０３１２】
トランスフェリンタンパク質（０．０８μｇ〜１．２８μｇ）へのＦ−Ｐｄｏｔ（ＰＦＤＰＦＢＴ）、Ｆ−Ｐｄｏｔ−Ｓｔｒｅｐ（ＰＦＤＰＦＢＴ−ストレプトアビジン）、Ｃ−Ｐｄｏｔ（ＰＦＤＰＢＴ）およびＣ−Ｐｄｏｔ−Ｓｔｒｅｐ（ＰＦＤＰＢＴ−ストレプトアビジン）の非特異的結合のドットブロットを、図１８に示す。（Ａ）は、ＰＶＤＦ膜上のトランスフェリンタンパク質の液滴（２μｌ）を示している。（Ｂ）は、ドットブロットの明視野を示している。（Ｃ）は、ドットブロットのＵＶ励起画像を示している。（Ｄ）は、Ｐｄｏｔの画像を示しており、円はトランスフェリンタンパク質ドットブロットの領域を示している。ここで積分蛍光強度を算出した。（Ｅ）は、Ｆ−ＰｄｏｔおよびＣ−Ｐｄｏｔに関する非特異的結合の比較である（吸収断面積、Ｐｄｏｔの量子収率およびドットブロットからのＰｄｏｔの積分蛍光強度によって正規化した）。トランスフェリンへのＦ−Ｐｄｏｔの非特異的結合は、Ｃ−Ｐｄｏｔの非特異的結合の約４分の１である。（Ｆ）は、ＰＶＤＦ膜上のトランスフェリンタンパク質の液滴（２μｌ）を示している。（Ｇ）は、ドットブロットの明視野を示している。（Ｈ）は、ドットブロットのＵＶ励起画像を示している。（Ｉ）は、ドットブロットのＵＶ励起画像を示しており、円はトランスフェリンタンパク質ドットブロットの領域を示している。ここで積分蛍光強度を算出した。（Ｊ）は、Ｆ−Ｐｄｏｔ−ＳｔｒｅｐおよびＣ−Ｐｄｏｔ−Ｓｔｒｅｐに関する非特異的結合の比較である（吸収断面積、Ｐｄｏｔの量子収率およびドットブロットからのＰｄｏｔの積分蛍光強度によって正規化した）。トランスフェリンへのＦ−Ｐｄｏｔ−Ｓｔｒｅｐの非特異的結合は、Ｃ−Ｐｄｏｔ−Ｓｔｒｅｐの非特異的結合の約２分の１である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８−１】
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【図１８−２】
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【図１９】
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【図２０】
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【図２１−１】
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【図２１−２】
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【図２１−３】
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【図２１−４】
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【図２２−１】
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【図２２−２】
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【図２２−３】
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【図２３】
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【図２４−１】
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【図２４−２】
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【図２４−３】
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【図２５】
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【図２６−１】
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【図２６−２】
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【図２６−３】
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【図２７】
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【図２８−１】
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【図２８−２】
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【図２８−３】
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【図２８−４】
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【図２８−５】
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【図２８−６】
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【手続補正書】
【提出日】令和1年8月21日(2019.8.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００２】
連邦政府による資金供与を受けた研究についての声明
この発明は、Ｕｎｉｔｅｄ  Ｓｔａｔｅｓ  Ａｒｍｙによって付与されたグラント番号Ｗ８１ＸＷＨ−１１−１−０８１４およびＮａｔｉｏｎａｌ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅｓ  ｏｆ  Ｈｅａｌｔｈによって付与されたＧＭ０８５４８５の下、政府の支援を受けてなされた。政府は、本発明に一定の権利を有する。
【外国語明細書】
2019167548000001.pdf