(57)【要約】      （修正有）【課題】安定性に優れていると同時に、誘電率異方性が高く、スイッチング時間が適切に速く、ネマチック相範囲が適切であり、同調性が高く、かつ誘電損失が低度である液晶媒体の提供。【解決手段】式Ｄの１つ以上の化合物と式Ｉで代表される化合物の群から選択される１つ以上の化合物とを含む液晶媒体。2019167536.tif 0002742019167536.tif 000275（環Ａは１，４−シクロヘキシレン基等；Ｒ１Ａは、Ｈ、Ｃ１〜１５のアルキル基等；Ｒ２Ａは、Ｈ、Ｃ１〜７のアルキル基等；ｒは０又は１；環Ａ１１〜Ａ１３はフッ素基置換の１，４−フェニレン基等；Ｒ１はＨ、Ｃ１〜１７の非フッ化アルキル等；ｎは０、１又は２）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
液晶媒体であって、
ａ）式Ｄ
【化１】
2019167536.tif 000244
［式中、
【化２】
2019167536.tif 000245
は、
【化３】
2019167536.tif 000246
を表し、
Ｒ１Ａは、Ｈ、１５個までのＣ原子を有するアルキル基、アルケニル基またはアルコキシ基を表し、これらの基において、１つ以上のＣＨ２基は、
【化４】
2019167536.tif 000247
により置き換えられていてもよく、かつ、これらの基において、１つ以上のＨ原子は、ハロゲンにより置き換えられていてもよく、
Ｒ２Ａは、Ｈ、７個までのＣ原子を有するアルキルまたはアルケニルまたはアルコキシを表し、これらにおいて、１つ以上のＨ原子は、ハロゲンにより置き換えられていてもよく、
ｒは、０または１である］
の１つ以上の化合物と、
ｂ）式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩ
【化５−１】
2019167536.tif 000248
【化５−２】
2019167536.tif 000249
［式中、
Ｒ１は、Ｈ、１〜１７個のＣ原子を有する非フッ化アルキルもしくは非フッ化アルコキシまたは２〜１５個のＣ原子を有する非フッ化アルケニル、非フッ化アルケニルオキシもしくは非フッ化アルコキシアルキルを表し、これらにおいて、１つ以上のＣＨ２基は、
【化６】
2019167536.tif 000250
により置き換えられていてもよく、
ｎは、０、１または２であり、
【化７】
2019167536.tif 000251
は、各出現において、互いに独立して、
【化８−１】
2019167536.tif 000252
【化８−２】
2019167536.tif 000253
を表し、ここで、ＲＬは、各出現において、同一にまたは異なって、Ｈまたは１〜６個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ここで、
【化９】
2019167536.tif 000254
は、代替的に、
【化１０】
2019167536.tif 000255
を表し、
Ｒ２は、Ｈ、１〜１７個のＣ原子を有する非フッ化アルキルもしくは非フッ化アルコキシまたは２〜１５個のＣ原子を有する非フッ化アルケニル、非フッ化アルケニルオキシもしくは非フッ化アルコキシアルキルを表し、これらにおいて、１つ以上のＣＨ２基は、
【化１１】
2019167536.tif 000256
により置き換えられていてもよく、
Ｚ２１は、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−を表し、
【化１２】
2019167536.tif 000257
は、互いに独立して、
【化１３−１】
2019167536.tif 000258
【化１３−２】
2019167536.tif 000259
を表し、ここで、ＲＬは、各出現において、同一にまたは異なって、Ｈまたは１〜６個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｒ３は、Ｈ、１〜１７個のＣ原子を有する非フッ化アルキルもしくは非フッ化アルコキシまたは２〜１５個のＣ原子を有する非フッ化アルケニル、非フッ化アルケニルオキシもしくは非フッ化アルコキシアルキルを表し、これらにおいて、１つ以上のＣＨ２基は、
【化１４】
2019167536.tif 000260
により置き換えられていてもよく、
Ｚ３１およびＺ３２のうちの一方は、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−を表し、他方は、これとは独立して、−Ｃ≡Ｃ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−または単結合を表し、
【化１５】
2019167536.tif 000261
は、互いに独立して、
【化１６−１】
2019167536.tif 000262
【化１６−２】
2019167536.tif 000263
を表し、ここで、ＲＬは、各出現において、同一にまたは異なって、Ｈまたは１〜６個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ここで、
【化１７】
2019167536.tif 000264
は、代替的に、
【化１８】
2019167536.tif 000265
を表す］
の化合物の群から選択される１つ以上の化合物と
を含むことを特徴とする、液晶媒体。
【請求項２】
前記式Ｄの１つ以上の化合物が、式Ｄ−１およびＤ−２
【化１９】
2019167536.tif 000266
［式中、
Ｒ１Ａが、１〜７個のＣ原子を有するアルキルを表す］
の化合物の群から選択される、請求項１記載の液晶媒体。
【請求項３】
前記液晶媒体中の式Ｄの化合物の総濃度が、０．０５〜１重量％の範囲にある、請求項１または２記載の液晶媒体。
【請求項４】
式Ｉ−１〜Ｉ−５
【化２０】
2019167536.tif 000267
［式中、
Ｌ１、Ｌ２およびＬ３は、各出現において、同一にまたは異なって、ＨまたはＦを表し、
【化２１】
2019167536.tif 000268
は、請求項１において式Ｉについて与えられた意味を有する］
の化合物の群から選択される１つ以上の化合物を含む、請求項１から３までのいずれか１項記載の液晶媒体。
【請求項５】
式ＩＩ−１〜ＩＩ−３
【化２２−１】
2019167536.tif 000269
【化２２−２】
2019167536.tif 000270
［式中、
【化２３】
2019167536.tif 000271
は、請求項１において式ＩＩについて与えられた意味を有する］
の化合物の群から選択される１つ以上の化合物を含む、請求項１から４までのいずれか１項記載の液晶媒体。
【請求項６】
式ＩＩＩ−１〜ＩＩＩ−６
【化２４】
2019167536.tif 000272
［式中、
【化２５】
2019167536.tif 000273
は、請求項１において式ＩＩＩについて与えられた意味を有し、
Ｚ３１およびＺ３２は、互いに独立して、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−またはトランス−ＣＦ＝ＣＦ−を表し、式ＩＩＩ−６において、代替的に、Ｚ３１およびＺ３２のうちの一方が、−Ｃ≡Ｃ−を表してもよい］
の化合物の群から選択される１つ以上の化合物を含む、請求項１から５までのいずれか１項記載の液晶媒体。
【請求項７】
１つ以上のキラル化合物をさらに含む、請求項１から６までのいずれか１項記載の液晶媒体。
【請求項８】
請求項１から７までのいずれか１項記載の液晶媒体を含むことを特徴とする、高周波技術用コンポーネント。
【請求項９】
マイクロ波範囲での動作に適している、請求項８記載のコンポーネント。
【請求項１０】
液晶系アンテナ素子、移相器、同調フィルタ、同調メタマテリアル構造体、整合回路またはバラクタである、請求項８または９記載のコンポーネント。
【請求項１１】
請求項８から１０までのいずれか１項記載の１つ以上のコンポーネントを含むことを特徴とする、マイクロ波アンテナアレイ。
【請求項１２】
高周波技術用コンポーネントにおける、請求項１から７までのいずれか１項記載の液晶媒体の使用。
【請求項１３】
請求項１から７までのいずれか１項記載の液晶媒体の製造方法において、式Ｄの１つ以上の化合物を、式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩの化合物の群から選択される１つ以上の化合物と混合し、場合によりさらなるメソゲン化合物および場合によりキラル化合物を添加することを特徴とする、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶媒体ならびに該液晶媒体を含む高周波コンポーネント、特に高周波デバイス、例えばマイクロ波の相をシフトさせるためのデバイス、同調フィルタ、同調メタマテリアル構造体および電子ビームステアリングアンテナ（例えばフェーズドアレイアンテナ）用のマイクロ波コンポーネントに関する。
【０００２】
液晶媒体は、情報を表示するために、電気光学ディスプレイ（液晶ディスプレイ：ＬＣＤ）において長年使用されてきた。一方、近年では、液晶媒体は、例えば独国特許出願公開第１０２００４０２９４２９．１号明細書（ＤＥ  １０２００４０２９４２９．１  Ａ）および特開第２００５−１２０２０８号公報（ＪＰ  ２００５−１２０２０８（Ａ））等において、マイクロ波技術用のコンポーネントにおける使用も提案されている。
【０００３】
Ａ．Ｇａｅｂｌｅｒ，Ｆ．Ｇｏｅｌｄｅｎ，Ｓ．Ｍｕｅｌｌｅｒ，Ａ．Ｐｅｎｉｒｓｃｈｋｅ  ａｎｄ  Ｒ．Ｊａｋｏｂｙ“Ｄｉｒｅｃｔ  Ｓｉｍｕｌａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  Ｐｅｒｍｉｔｔｉｖｉｔｅｓ  ｕｓｉｎｇ  ａｎ  Ｅｉｇｅｎ−Ｓｕｓｃｅｐｔｉｂｉｌｉｔｙ  Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｖｅｃｔｏｒ  Ｖａｒｉａｔｉｏｎａｌ  Ａｐｐｒｏａｃｈ”，１２ＭＴＣ  ２００９−Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔａｔｉｏｎ  ａｎｄ  Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ，Ｓｉｎｇａｐｏｒｅ，２００９（ＩＥＥＥ），ｐｐ．４６３−４６７には、公知の液晶混合物Ｅ７（Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ、ドイツ連邦共和国）の対応する特性が記載されている。
【０００４】
独国特許出願公開第１０２００４０２９４２９号明細書（ＤＥ  １０２００４０２９４２９  Ａ）には、マイクロ波技術、特に移相器における液晶媒体の使用が記載されている。同文献において、液晶媒体が、対応する周波数範囲におけるその特性に関して検討されており、主に芳香族ニトリルとイソチオシアネートとの混合物をベースとする液晶媒体が示されている。
【０００５】
欧州特許出願公開第２９８２７３０号明細書（ＥＰ  ２９８２７３０  Ａ１）には、完全にイソチオシアネート化合物からなる混合物が記載されている。
【０００６】
しかし、これらの組成物はいずれも、依然としていくつかの欠点を有する。これらの媒体は、その一般的な物理的特性に関して改善が必要であり、特に貯蔵寿命およびデバイス内での操作下での安定性を改善しなければならない。
【０００７】
驚くべきことに、以下の式Ｄの化合物を使用することにより、安定性に優れていると同時に、誘電率異方性が高く、スイッチング時間が適切に速く、ネマチック相範囲が適切であり、同調性が高く、かつ誘電損失が低度である液晶媒体を達成することが可能であることが見出された。
【０００８】
本発明は、液晶媒体であって、
ａ）式Ｄ
【化１】
2019167536.tif 000002
［式中、
【化２】
2019167536.tif 000003
は、
【化３】
2019167536.tif 000004
を表し、
Ｒ１Ａは、Ｈ、１５個までのＣ原子を有するアルキル基、アルケニル基またはアルコキシ基を表し、これらの基において、１つ以上のＣＨ２基は、
【化４】
2019167536.tif 000005
により置き換えられていてもよく、かつ、これらの基において、１つ以上のＨ原子は、ハロゲンにより置き換えられていてもよく、
Ｒ２Ａは、Ｈ、７個までのＣ原子を有するアルキルまたはアルケニルまたはアルコキシを表し、これらにおいて、１つ以上のＨ原子は、ハロゲンにより置き換えられていてもよく、
ｒは、０または１である］
の１つ以上の化合物と、
ｂ）式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩ
【化５】
2019167536.tif 000006
［式中、
Ｒ１は、Ｈ、１〜１７個、好ましくは３〜１０個のＣ原子を有する非フッ化アルキルもしくは非フッ化アルコキシまたは２〜１５個、好ましくは３〜１０個のＣ原子を有する非フッ化アルケニル、非フッ化アルケニルオキシもしくは非フッ化アルコキシアルキル（これらにおいて、１つ以上のＣＨ２基は、
【化６】
2019167536.tif 000007
により置き換えられていてもよい）、好ましくは非フッ化アルキルもしくは非フッ化アルケニルを表し、
ｎは、０、１または２であり、
【化７】
2019167536.tif 000008
は、各出現において、互いに独立して、
【化８−１】
2019167536.tif 000009
【０００９】
【化８−２】
2019167536.tif 000010
を表し、ここで、ＲＬは、各出現において、同一にまたは異なって、Ｈまたは１〜６個のＣ原子を有するアルキル、好ましくはＨ、メチルまたはエチル、特に好ましくはＨを表し、
ここで、
【化９】
2019167536.tif 000011
は、代替的に、
【化１０】
2019167536.tif 000012
好ましくは
【化１１】
2019167536.tif 000013
を表し、
ｎ＝２の場合、
【化１２】
2019167536.tif 000014
のうちの一方は、好ましくは
【化１３】
2019167536.tif 000015
を表し、他方は、好ましくは
【化１４−１】
2019167536.tif 000016
【００１０】
【化１４−２】
2019167536.tif 000017
を表し、
好ましくは
【化１５】
2019167536.tif 000018
は、互いに独立して、
【化１６】
2019167536.tif 000019
を表し、
より好ましくは
【化１７】
2019167536.tif 000020
は、
【化１８】
2019167536.tif 000021
を表し、
【化１９】
2019167536.tif 000022
は、
【化２０】
2019167536.tif 000023
を表し、
【化２１】
2019167536.tif 000024
は、
【化２２】
2019167536.tif 000025
を表し、
Ｒ２は、Ｈ、１〜１７個、好ましくは３〜１０個のＣ原子を有する非フッ化アルキルもしくは非フッ化アルコキシまたは２〜１５個、好ましくは３〜１０個のＣ原子を有する非フッ化アルケニル、非フッ化アルケニルオキシもしくは非フッ化アルコキシアルキル（これらにおいて、１つ以上のＣＨ２基は、
【化２３】
2019167536.tif 000026
により置き換えられていてもよい）、好ましくは非フッ化アルキルまたは非フッ化アルケニルを表し、
Ｚ２１は、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−、好ましくは−Ｃ≡Ｃ−またはトランス−ＣＨ＝ＣＨ−を表し、
【化２４】
2019167536.tif 000027
は、互いに独立して、
【化２５】
2019167536.tif 000028
を表し、ここで、ＲＬは、各出現において、同一にまたは異なって、Ｈまたは１〜６個のＣ原子を有するアルキル、好ましくはＨ、メチルまたはエチル、特に好ましくはＨを表し、
ここで、好ましくは
【化２６】
2019167536.tif 000029
は、互いに独立して、
【化２７】
2019167536.tif 000030
を表し、
【化２８】
2019167536.tif 000031
は、好ましくは
【化２９】
2019167536.tif 000032
を表し、
【化３０】
2019167536.tif 000033
は、好ましくは
【化３１】
2019167536.tif 000034
より好ましくは
【化３２】
2019167536.tif 000035
を表し、
Ｒ３は、Ｈ、１〜１７個、好ましくは３〜１０個のＣ原子を有する非フッ化アルキルもしくは非フッ化アルコキシまたは２〜１５個、好ましくは３〜１０個のＣ原子を有する非フッ化アルケニル、非フッ化アルケニルオキシもしくは非フッ化アルコキシアルキル（これらにおいて、１つ以上のＣＨ２基は、
【化３３】
2019167536.tif 000036
により置き換えられていてもよい）、好ましくは非フッ化アルキルまたは非フッ化アルケニルを表し、
Ｚ３１およびＺ３２のうちの一方、好ましくはＺ３２は、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−を表し、他方は、これとは独立して、−Ｃ≡Ｃ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−または単結合を表し、好ましくはそれらのうちの一方、好ましくはＺ３２は、−Ｃ≡Ｃ−またはトランス−ＣＨ＝ＣＨ−を表し、他方は、単結合を表し、
【化３４】
2019167536.tif 000037
は、互いに独立して、
【化３５−１】
2019167536.tif 000038
【００１１】
【化３５−２】
2019167536.tif 000039
を表し、ここで、ＲＬは、各出現において、同一にまたは異なって、Ｈまたは１〜６個のＣ原子を有するアルキル、好ましくはＨ、メチルまたはエチル、特に好ましくはＨを表し、
ここで、
【化３６】
2019167536.tif 000040
は、代替的に、独立して、
【化３７】
2019167536.tif 000041
を表し、
好ましくは
【化３８】
2019167536.tif 000042
は、互いに独立して、
【化３９】
2019167536.tif 000043
を表し、
より好ましくは
【化４０】
2019167536.tif 000044
は、
【化４１】
2019167536.tif 000045
を表し、
【化４２】
2019167536.tif 000046
は、
【化４３】
2019167536.tif 000047
より好ましくは
【化４４】
2019167536.tif 000048
を表し、
【化４５】
2019167536.tif 000049
は、
【化４６】
2019167536.tif 000050
より好ましくは
【化４７】
2019167536.tif 000051
を表す］
の化合物の群から選択される１つ以上の化合物と
を含む、液晶媒体に関する。
【００１２】
本発明による媒体は、驚くべきことに、熱および／または光、特にＵＶ光に対して安定である。特に熱安定性が非常に高い。さらに、本発明による媒体は、澄明点が高くかつネマチック相範囲が広いことを特徴とする。その結果、本媒体を含むデバイスは、極端な温度条件下で動作可能である。
【００１３】
本媒体はさらに、誘電率異方性の値が高く、かつ回転粘度が低いことを特徴とする。その結果、閾値電圧、すなわちデバイスが切り替え可能な最低電圧は、非常に低い。スイッチング特性が改善されかつエネルギー効率の高いデバイスを可能にするためには、動作電圧が低く、かつ閾値電圧が低いことが望ましい。回転粘度が低いことにより、本発明によるデバイスの素早いスイッチングが可能となる。
【００１４】
これらの特性全体によって、本媒体が、マイクロ波範囲における高周波技術および用途のためのコンポーネントおよびデバイス、特にマイクロ波の相をシフトさせるためのデバイス、同調フィルタ、同調メタマテリアル構造体および電子ビームステアリングアンテナ（例えばフェーズドアレイアンテナ）における使用に特に適したものとなる。
【００１５】
本発明のさらなる目的は、電磁スペクトルのマイクロ波領域で動作可能なコンポーネントおよび該コンポーネントを含むデバイスである。
【００１６】
好ましいコンポーネントは、移相器、バラクタ、無線および電波アンテナアレイ、整合回路、適応フィルタ等である。
【００１７】
ハロゲンは、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩ、好ましくはＦまたはＣｌ、特に好ましくはＦである。
【００１８】
式Ｄの好ましい化合物は、式Ｄ−１およびＤ−２の化合物の群から選択される化合物であり、特に好ましくは式Ｄ−１：
【化４８】
2019167536.tif 000052
［式中、
Ｒ１Ａは、上記で与えられた意味を有し、好ましくは１〜７個のＣ原子を有するアルキル、特に好ましくはエチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチルまたはｎ−ペンチルを表す］
の化合物から選択される化合物である。
【００１９】
本発明による媒体は、好ましくは式Ｄ−１の１つ以上の化合物を含み、該化合物は好ましくは、式Ｄ−１ａ〜Ｄ−１ｅ
【化４９】
2019167536.tif 000053
の化合物の群から選択される。
【００２０】
好ましい一実施形態では、本発明による媒体は、式Ｄの化合物に加えて、下記式：
【化５０−１】
2019167536.tif 000054
【００２１】
【化５０−２】
2019167536.tif 000055
【００２２】
【化５０−３】
2019167536.tif 000056
【００２３】
【化５０−４】
2019167536.tif 000057
［式中、
ＲＳＴは、Ｈ、１〜１５個のＣ原子を有するアルキル基またはアルコキシ基を表し、ここでさらに、これらの基における１つ以上のＣＨ２基はそれぞれ、互いに独立して、Ｏ原子が互いに直接的に連結しないように、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、
【化５１】
2019167536.tif 000058
、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−により置き換えられていてもよく、これらの基においてさらに、１つ以上のＨ原子は、ハロゲンにより置き換えられていてもよく、
【化５２】
2019167536.tif 000059
は、
【化５３−１】
2019167536.tif 000060
【００２４】
【化５３−２】
2019167536.tif 000061
を表し、
ＺＳＴは、互いに独立して、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−，−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合を表し、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ、互いに独立して、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３またはＣＨＦ２を表し、
ｐは、１または２を表し、
ｑは、１、２、３、４、５、６、７、８、９または１０を表す］
の化合物の群から選択される１つ以上の安定剤を含む。
【００２５】
式ＳＴの化合物の中でも、式
【化５４】
2019167536.tif 000062
［式中、ｎ＝１、２、３、４、５、６または７であり、好ましくはｎ＝１または７である］
【化５５】
2019167536.tif 000063
［式中、ｎ＝１、２、３、４、５、６または７であり、好ましくはｎ＝３である］
【化５６−１】
2019167536.tif 000064
【００２６】
【化５６−２】
2019167536.tif 000065
の化合物が特に好ましい。
【００２７】
式ＳＴ−３ａの化合物において、ｎは、好ましくは３を表す。式ＳＴ−２ａの化合物において、ｎは、好ましくは７を表す。
【００２８】
本発明による非常に特に好ましい混合物は、式ＳＴ−２ａ−１、ＳＴ−３ａ−１、ＳＴ−８−１、ＳＴ−９−１およびＳＴ−１２
【化５７−１】
2019167536.tif 000066
【００２９】
【化５７−２】
2019167536.tif 000067
の化合物の群からの１つ以上の安定剤を含む。
【００３０】
式ＳＴ−１〜ＳＴ−１８の化合物は好ましくはそれぞれ、本発明による液晶混合物中に、該混合物に対して０．００５〜０．５％の量で存在する。
【００３１】
本発明の好ましい一実施形態では、式Ｉの化合物は、式Ｉ−１〜Ｉ−５
【化５８】
2019167536.tif 000068
［式中、
Ｌ１、Ｌ２およびＬ３は、各出現において、同一にまたは異なって、ＨまたはＦを表し、
他の基は、式Ｉについて上記で示されたそれぞれの意味を有し、好ましくは
Ｒ１は、１〜７個のＣ原子を有する非フッ化アルキルまたは２〜７個のＣ原子を有する非フッ化アルケニルを表す］
の化合物の群から選択される。
【００３２】
本媒体は好ましくは、式Ｉ−１の１つ以上の化合物を含み、該化合物は好ましくは、式Ｉ−１ａ〜Ｉ−１ｄ、好ましくは式Ｉ−１ｂ：
【化５９】
2019167536.tif 000069
［式中、
Ｒ１は、式Ｉについて上記で示された意味を有し、好ましくは１〜７個のＣ原子を有する非フッ化アルキルまたは２〜７個のＣ原子を有する非フッ化アルケニルを表す］
の化合物の群から選択される。
【００３３】
本媒体は好ましくは、式Ｉ−２の１つ以上の化合物を含み、該化合物は好ましくは、式Ｉ−２ａ〜Ｉ−２ｅ、好ましくは式Ｉ−２ｃ：
【化６０−１】
2019167536.tif 000070
【００３４】
【化６０−２】
2019167536.tif 000071
［式中、
Ｒ１は、式Ｉについて上記で示された意味を有し、好ましくは１〜７個のＣ原子を有する非フッ化アルキルまたは２〜７個のＣ原子を有する非フッ化アルケニルを表す］
の化合物の群から選択される。
【００３５】
本媒体は好ましくは、式Ｉ−３の１つ以上の化合物を含み、該化合物は好ましくは、式Ｉ−３ａ〜Ｉ−３ｄ、特に好ましくは式Ｉ−３ｂ：
【化６１−１】
2019167536.tif 000072
【００３６】
【化６１−２】
2019167536.tif 000073
［式中、
Ｒ１は、式Ｉについて上記で示された意味を有し、好ましくは１〜７個のＣ原子を有する非フッ化アルキルまたは２〜７個のＣ原子を有する非フッ化アルケニルを表す］
の化合物の群から選択される。
【００３７】
本媒体は好ましくは、式Ｉ−４の１つ以上の化合物を含み、該化合物は好ましくは、式Ｉ−４ａ〜Ｉ−４ｅ、特に好ましくは式Ｉ−４ｂ：
【化６２】
2019167536.tif 000074
［式中、
Ｒ１は、式Ｉについて上記で示された意味を有し、好ましくは１〜７個のＣ原子を有する非フッ化アルキルまたは２〜７個のＣ原子を有する非フッ化アルケニルを表す］
の化合物の群から選択される。
【００３８】
本媒体は好ましくは、式Ｉ−５の１つ以上の化合物を含み、該化合物は好ましくは、式Ｉ−５ａ〜Ｉ−５ｄ、特に好ましくは式Ｉ−５ｂ：
【化６３】
2019167536.tif 000075
［式中、
Ｒ１は、式Ｉについて上記で示された意味を有し、好ましくは１〜７個のＣ原子を有する非フッ化アルキルまたは２〜７個のＣ原子を有する非フッ化アルケニルを表す］
の化合物の群から選択される。
【００３９】
本媒体は好ましくは、式ＩＩの１つ以上の化合物を含み、該化合物は好ましくは、式ＩＩ−１〜ＩＩ−３の化合物の群から選択され、好ましくは式ＩＩ−１およびＩＩ−２：
【化６４−１】
2019167536.tif 000076
【００４０】
【化６４−２】
2019167536.tif 000077
［式中、
出現する基は、上記式ＩＩで与えられた意味を有し、好ましくは
Ｒ２は、Ｈ、１〜７個のＣ原子を有する非フッ化アルキルもしくはアルコキシまたは２〜７個のＣ原子を有する非フッ化アルケニルを表し、
【化６５】
2019167536.tif 000078
のうちの一方は、
【化６６】
2019167536.tif 000079
を表し、
他方は、独立して、
【化６７】
2019167536.tif 000080
好ましくは
【化６８】
2019167536.tif 000081
最も好ましくは
【化６９】
2019167536.tif 000082
を表し、
好ましくは
Ｒ２は、ＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）Ｚを表し、ここで、
ｎは、０〜１５の範囲の整数、好ましくは１〜７の範囲の整数、特に好ましくは１〜５の範囲の整数を表し、
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２を表す］
の化合物の群から選択される。
【００４１】
式ＩＩ−１の化合物は好ましくは、式ＩＩ−１ａ〜ＩＩ−１ｅ：
【化７０】
2019167536.tif 000083
［式中、
Ｒ２は、上記で示された意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）Ｚを表し、ここで、
ｎは、互いに独立して、０〜１５の範囲の整数、好ましくは１〜７の範囲の整数、特に好ましくは１〜５の範囲の整数を表し、
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２を表す］
の化合物の群から選択される。
【００４２】
式ＩＩ−２の化合物は好ましくは、式ＩＩ−２ａおよびＩＩ−２ｂ：
【化７１】
2019167536.tif 000084
［式中、
Ｒ２は、上記で示された意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）Ｚを表し、ここで、
ｎは、０〜１５の範囲の整数、好ましくは１〜７の範囲の整数、特に好ましくは１〜５の範囲の整数を表し、
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２を表す］
の化合物の群から選択される。
【００４３】
式ＩＩ−３の化合物は好ましくは、式ＩＩ−３ａ〜ＩＩ−３ｄ：
【化７２】
2019167536.tif 000085
［式中、
Ｒ２は、上記で示された意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）Ｚを表し、ここで、
ｎは、０〜１５の範囲の整数、好ましくは１〜７の範囲の整数、特に好ましくは１〜５の範囲の整数を表し、
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２を表す］
の化合物の群から選択される。
【００４４】
式ＩＩＩの化合物は好ましくは、式ＩＩＩ−１〜ＩＩＩ−６の化合物の群から選択され、より好ましくは式ＩＩＩ−１、ＩＩＩ−２、ＩＩＩ−３およびＩＩＩ−４の化合物の群から選択され、特に好ましくは式ＩＩＩ−１：
【化７３】
2019167536.tif 000086
［式中、
Ｚ３１およびＺ３２は、互いに独立して、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−またはトランス−ＣＦ＝ＣＦ−、好ましくはトランス−ＣＨ＝ＣＨ−を表し、式ＩＩＩ−６において、代替的に、Ｚ３１およびＺ３２のうちの一方は、−Ｃ≡Ｃ−を表してもよく、他方の基は、式ＩＩＩについて上記で与えられた意味を有し、好ましくは
Ｒ３は、Ｈ、１〜７個のＣ原子を有する非フッ化アルキルもしくはアルコキシまたは２〜７個のＣ原子を有する非フッ化アルケニルを表し、
【化７４】
2019167536.tif 000087
のうちの１つ、好ましくは
【化７５】
2019167536.tif 000088
は、
【化７６−１】
2019167536.tif 000089
【００４５】
【化７６−２】
2019167536.tif 000090
好ましくは
【化７７】
2019167536.tif 000091
を表し、
他方は、互いに独立して、
【化７８】
2019167536.tif 000092
好ましくは
【化７９】
2019167536.tif 000093
より好ましくは
【化８０】
2019167536.tif 000094
を表し、好ましくは
Ｒ３は、ＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）Ｚを表し、ここで、
ｎは、０〜１５の範囲の整数、好ましくは１〜７の範囲の整数、特に好ましくは１〜５の範囲の整数を表し、
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２を表す］
の化合物の群から選択される。
【００４６】
式ＩＩＩ−１の化合物は好ましくは、式ＩＩＩ−１ａ〜ＩＩＩ−１ｆの化合物の群から選択され、より好ましくは式ＩＩＩ−１ａおよびＩＩＩ−１ｂの化合物の群から選択され、特に好ましくは式ＩＩＩ−１ｂ：
【化８１】
2019167536.tif 000095
［式中、
Ｒ３は、上記で示された意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）Ｚを表し、ここで、
ｎは、０〜１５の範囲の整数、好ましくは１〜７の範囲の整数、特に好ましくは１〜５の範囲の整数を表し、
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２を表す］
の化合物の群から選択される。
【００４７】
式ＩＩＩ−２の化合物は好ましくは、式ＩＩＩ−２ａ〜ＩＩＩ−２ｈ：
【化８２−１】
2019167536.tif 000096
【００４８】
【化８２−２】
2019167536.tif 000097
［式中、
Ｒ３は、上記で示された意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）Ｚを表し、ここで、
ｎは、０〜１５の範囲の整数、好ましくは１〜７の範囲の整数、特に好ましくは１〜５の範囲の整数を表し、
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２を表す］
の化合物である。
【００４９】
式ＩＩＩ−５の化合物は好ましくは、式ＩＩＩ−５ａ：
【化８３】
2019167536.tif 000098
［式中、
Ｒ３は、式ＩＩＩ−５について上記で示された意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１を表し、ここで、
ｎは、０〜７の範囲の整数、好ましくは１〜５の範囲の整数を表す］
の化合物から選択される。
【００５０】
好ましい一実施形態では、本発明による媒体は、式ＩＩ−１Ａ−１〜ＩＩ−１Ａ−１２、非常に好ましくはＩＩ−１Ａ−１またはＩＩ−１Ａ−２：
【化８４−１】
2019167536.tif 000099
【００５１】
【化８４−２】
2019167536.tif 000100
【００５２】
【化８４−３】
2019167536.tif 000101
［式中、
Ｒ１は、７個までのＣ原子を有するアルキルまたはアルケニル、好ましくはエチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチルまたはｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシルを表し、
ＲＬは、各出現において、同一にまたは異なって、１〜５個のＣ原子を有するアルキルもしくはアルケニルまたはそれぞれ３〜６個のＣ原子を有するシクロアルキルもしくはシクロアルケニル、好ましくはメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソプロピル、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチルもしくはシクロペンタ−１−エニル、非常に好ましくはエチルを表す］
の化合物の群から選択される１つ以上の化合物を含む。
【００５３】
さらに、先の好ましい実施形態と同一であってもよいし異なっていてもよい特定の一実施形態における本発明による液晶媒体は好ましくは、式ＩＶ
【化８５】
2019167536.tif 000102
［式中、
【化８６】
2019167536.tif 000103
は、
【化８７−１】
2019167536.tif 000104
【００５４】
【化８７−２】
2019167536.tif 000105
を表し、
ｓは、０または１、好ましくは１であり、
好ましくは
【化８８】
2019167536.tif 000106
特に好ましくは
【化８９】
2019167536.tif 000107
を表し、
【００５５】
Ｌ４は、Ｈまたは１〜６個のＣ原子を有するアルキル、３〜６個のＣ原子を有するシクロアルキルまたは４〜６個のＣ原子を有するシクロアルケニル、好ましくはＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ｎ−Ｃ３Ｈ７、ｉ−Ｃ３Ｈ７、シクロプロピル、シクロブチル、シクロヘキシル、シクロペンタ−１−エニルまたはシクロヘキサ−１−エニル、特に好ましくはＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、シクロプロピルまたはシクロブチルを表し、
Ｘ４は、Ｈ、１〜３個のＣ原子を有するアルキルまたはハロゲン、好ましくはＨ、ＦまたはＣｌ、より好ましくはＨまたはＦ、特に好ましくはＦを表し、
Ｒ４１〜Ｒ４４は、互いに独立して、それぞれが１〜１５個のＣ原子を有する非フッ化アルキルもしくは非フッ化アルコキシ、それぞれが２〜１５個のＣ原子を有する非フッ化アルケニル、非フッ化アルケニルオキシもしくは非フッ化アルコキシアルキルまたはそれぞれが１５個までのＣ原子を有するシクロアルキル、アルキルシクロアルキル、シクロアルケニル、アルキルシクロアルケニル、アルキルシクロアルキルアルキルもしくはアルキルシクロアルケニルアルキルを表し、代替的に、Ｒ４３およびＲ４４のうちの一方または双方ともが、Ｈを表し、
好ましくは
Ｒ４１およびＲ４２は、互いに独立して、それぞれが１〜７個のＣ原子を有する非フッ化アルキルもしくは非フッ化アルコキシまたはそれぞれが２〜７個のＣ原子を有する非フッ化アルケニル、非フッ化アルケニルオキシもしくは非フッ化アルコキシアルキルを表し、
特に好ましくは
Ｒ４１は、１〜７個のＣ原子を有する非フッ化アルキルまたはそれぞれが２〜７個のＣ原子を有する非フッ化アルケニル、非フッ化アルケニルオキシもしくは非フッ化アルコキシアルキルを表し、
特に好ましくは
Ｒ４２は、それぞれが１〜７個のＣ原子を有する非フッ化アルキルまたは非フッ化アルコキシを表し、
好ましくは
Ｒ４３およびＲ４４は、Ｈ、１〜５個のＣ原子を有する非フッ化アルキル、３〜７個のＣ原子を有する非フッ化シクロアルキルもしくはシクロアルケニル、それぞれが４〜１２個のＣ原子を有する非フッ化アルキルシクロヘキシルもしくは非フッ化シクロヘキシルアルキルまたは５〜１５個のＣ原子を有する非フッ化アルキルシクロヘキシルアルキル、特に好ましくはシクロプロピル、シクロブチルもしくはシクロヘキシルを表し、非常に特に好ましくはＲ４３およびＲ４４の少なくとも一方は、ｎ−アルキル、特に好ましくはメチル、エチルまたはｎ−プロピルを表し、他方は、Ｈまたはｎ−アルキル、特に好ましくはＨ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを表す］
の１つ以上の化合物を含む。
【００５６】
本願の好ましい一実施形態では、液晶媒体はさらに、式Ｖ、ＶＩ、ＶＩＩ、ＶＩＩＩおよびＩＸ：
【化９０】
2019167536.tif 000108
［式中、
Ｌ５１は、Ｒ５１またはＸ５１を表し、
Ｌ５２は、Ｒ５２またはＸ５２を表し、
Ｒ５１およびＲ５２は、互いに独立して、Ｈ、１〜１７個、好ましくは３〜１０個のＣ原子を有する非フッ化アルキルもしくは非フッ化アルコキシまたは２〜１５個、好ましくは３〜１０個のＣ原子を有する非フッ化アルケニル、非フッ化アルケニルオキシもしくは非フッ化アルコキシアルキル、好ましくはアルキルまたは非フッ化アルケニルを表し、
Ｘ５１およびＸ５２は、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮ、ＳＦ５、１〜７個のＣ原子を有するフッ化アルキルもしくはフッ化アルコキシまたは２〜７個のＣ原子を有するフッ化アルケニル、フッ化アルケニルオキシもしくはフッ化アルコキシアルキル、好ましくはフッ化アルコキシ、フッ化アルケニルオキシ、ＦまたはＣｌを表し、
【化９１】
2019167536.tif 000109
は、互いに独立して、
【化９２】
2019167536.tif 000110
好ましくは
【化９３】
2019167536.tif 000111
を表し、
Ｌ６１は、Ｒ６１を表し、Ｚ６１および／またはＺ６２がトランス−ＣＨ＝ＣＨ−またはトランス−ＣＦ＝ＣＦ−を表す場合、代替的に、Ｘ６１も表し、
Ｌ６２は、Ｒ６２を表し、Ｚ６１および／またはＺ６２がトランス−ＣＨ＝ＣＨ−またはトランス−ＣＦ＝ＣＦ−を表す場合、代替的に、Ｘ６２も表し、
Ｒ６１およびＲ６２は、互いに独立して、Ｈ、１〜１７個、好ましくは３〜１０個のＣ原子を有する非フッ化アルキルもしくは非フッ化アルコキシまたは２〜１５個、好ましくは３〜１０個のＣ原子を有する非フッ化アルケニル、非フッ化アルケニルオキシもしくは非フッ化アルコキシアルキル、好ましくはアルキルまたは非フッ化アルケニルを表し、
Ｘ６１およびＸ６２は、互いに独立して、ＦまたはＣｌ、−ＣＮ、ＳＦ５、１〜７個のＣ原子を有するフッ化アルキルもしくはアルコキシまたは２〜７個のＣ原子を有するフッ化アルケニル、アルケニルオキシもしくはアルコキシアルキルを表し、
Ｚ６１およびＺ６２のうちの一方は、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−を表し、他方は、これとは独立して、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−または単結合を表し、好ましくはそれらのうちの一方は、−Ｃ≡Ｃ−またはトランス−ＣＨ＝ＣＨ−を表し、他方は、単結合を表し、
【化９４】
2019167536.tif 000112
は、互いに独立して、
【化９５−１】
2019167536.tif 000113
【００５７】
【化９５−２】
2019167536.tif 000114
好ましくは
【化９６】
2019167536.tif 000115
を表し、
ｘは、０または１を表し、
Ｌ７１は、Ｒ７１またはＸ７１を表し、
Ｌ７２は、Ｒ７２またはＸ７２を表し、
Ｒ７１およびＲ７２は、互いに独立して、Ｈ、１〜１７個、好ましくは３〜１０個のＣ原子を有する非フッ化アルキルもしくは非フッ化アルコキシまたは２〜１５個、好ましくは３〜１０個のＣ原子を有する非フッ化アルケニル、非フッ化アルケニルオキシもしくは非フッ化アルコキシアルキル、好ましくはアルキルまたは非フッ化アルケニルを表し、
Ｘ７１およびＸ７２は、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＦ５、１〜７個のＣ原子を有するフッ化アルキルもしくはフッ化アルコキシまたは２〜７個のＣ原子を有するフッ化アルケニル、非フッ化もしくはフッ化アルケニルオキシまたは非フッ化もしくはフッ化アルコキシアルキル、好ましくはフッ化アルコキシ、フッ化アルケニルオキシ、ＦまたはＣｌを表し、
Ｚ７１〜Ｚ７３は、互いに独立して、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合を表し、好ましくはそれらのうちの１つ以上は、単結合を表し、特に好ましくはすべてが単結合を表し、
【化９７】
2019167536.tif 000116
は、互いに独立して、
【化９８】
2019167536.tif 000117
好ましくは
【化９９】
2019167536.tif 000118
を表し、
Ｒ８１およびＲ８２は、互いに独立して、Ｈ、１〜１５個、好ましくは３〜１０個のＣ原子を有する非フッ化アルキルもしくはアルコキシまたは２〜１５個、好ましくは３〜１０個のＣ原子を有する非フッ化アルケニル、アルケニルオキシもしくはアルコキシアルキル、好ましくは非フッ化アルキルまたはアルケニルを表し、
Ｚ８１およびＺ８２のうちの一方は、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−を表し、他方は、これとは独立して、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−または単結合を表し、好ましくはそれらの一方は、−Ｃ≡Ｃ−またはトランス−ＣＨ＝ＣＨ−を表し、他方は、単結合を表し、
【化１００】
2019167536.tif 000119
は、
【化１０１】
2019167536.tif 000120
を表し、
【化１０２】
2019167536.tif 000121
は、互いに独立して、
【化１０３】
2019167536.tif 000122
を表し、
Ｌ９１は、Ｒ９１またはＸ９１を表し、
Ｌ９２は、Ｒ９２またはＸ９２を表し、
Ｒ９１およびＲ９２は、互いに独立して、Ｈ、１〜１５個、好ましくは３〜１０個のＣ原子を有する非フッ化アルキルもしくはアルコキシまたは２〜１５個、好ましくは３〜１０個のＣ原子を有する非フッ化アルケニル、アルケニルオキシもしくはアルコキシアルキル、好ましくは非フッ化アルキルまたはアルケニルを表し、
Ｘ９１およびＸ９２は、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＦ５、１〜７個のＣ原子を有するフッ化アルキルもしくはフッ化アルコキシまたは２〜７個のＣ原子を有するフッ化アルケニル、非フッ化もしくはフッ化アルケニルオキシまたは非フッ化もしくはフッ化アルコキシアルキル、好ましくはフッ化アルコキシ、フッ化アルケニルオキシ、ＦまたはＣｌを表し、
Ｚ９１〜Ｚ９３は、互いに独立して、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合を表し、好ましくはそれらのうちの１つ以上は、単結合を表し、特に好ましくはすべてが単結合を表し、
【化１０４】
2019167536.tif 000123
は、
【化１０５】
2019167536.tif 000124
を表し、
【化１０６】
2019167536.tif 000125
は、互いに独立して、
【化１０７】
2019167536.tif 000126
を表す］
化合物の群から選択される１つ以上の化合物を含む。
【００５８】
本発明の好ましい一実施形態では、液晶媒体は、式Ｖの１つ以上の化合物を含み、好ましくは式Ｖ−１〜Ｖ−３、好ましくは式Ｖ−１および／またはＶ−２および／またはＶ−３、好ましくは式Ｖ−１およびＶ−２：
【化１０８】
2019167536.tif 000127
［式中、
パラメータは、式Ｖについて上記で示されたそれぞれの意味を有し、好ましくは
Ｒ５１は、１〜７個のＣ原子を有する非フッ化アルキルまたは２〜７個のＣ原子を有する非フッ化アルケニルを表し、
Ｒ５２は、１〜７個のＣ原子を有する非フッ化アルキルまたは２〜７個のＣ原子を有する非フッ化アルケニルまたは１〜７個のＣ原子を有する非フッ化アルコキシを表し、
Ｘ５１およびＸ５２は、互いに独立して、Ｆ、Ｃｌ、−ＯＣＦ３、−ＣＦ３、−ＣＮまたは−ＳＦ５、好ましくはＦ、Ｃｌ、−ＯＣＦ３または−ＣＮを表す］
の化合物の群から選択される１つ以上の化合物を含む。
【００５９】
式Ｖ−１の化合物は好ましくは、式Ｖ−１ａ〜Ｖ−１ｄ、好ましくはＶ−１ｃおよびＶ−１ｄ：
【化１０９−１】
2019167536.tif 000128
【００６０】
【化１０９−２】
2019167536.tif 000129
［式中、
パラメータは、式Ｖ−１について上記で示されたそれぞれの意味を有し、
Ｙ５１およびＹ５２は、いずれの場合にも、互いに独立して、ＨまたはＦを表し、好ましくは
Ｒ５１は、アルキルまたはアルケニルを表し、
Ｘ５１は、Ｆ、Ｃｌまたは−ＯＣＦ３を表す］
の化合物の群から選択される。
【００６１】
式Ｖ−２の化合物は好ましくは、式Ｖ−２ａ〜Ｖ−２ｅの化合物の群および／または式Ｖ−２ｆおよびＶ−２ｇ：
【化１１０−１】
2019167536.tif 000130
【００６２】
【化１１０−２】
2019167536.tif 000131
［式中、
いずれの場合にも、式Ｖ−２ａの化合物は、式Ｖ−２ｂおよびＶ−２ｃの化合物から除外され、式Ｖ−２ｂの化合物は、式Ｖ−２ｃの化合物から除外され、式Ｖ−２ｅの化合物は、式Ｖ−２ｆの化合物から除外され、
パラメータは、式Ｖ−１について上記で示されたそれぞれの意味を有し、
Ｙ５１およびＹ５２は、いずれの場合にも、互いに独立して、ＨまたはＦを表し、好ましくは
Ｙ５１およびＹ５２は、Ｈを表し、他方は、ＨまたはＦを表し、好ましくは同様に、Ｈを表す］
の化合物の群から選択される。
【００６３】
式Ｖ−３の化合物は好ましくは、式Ｖ−３ａ：
【化１１１】
2019167536.tif 000132
［式中、
パラメータは、式Ｖ−１について上記で示されたそれぞれの意味を有し、好ましくは
Ｘ５１は、Ｆ、Ｃｌ、好ましくはＦを表し、
Ｘ５２は、Ｆ、Ｃｌまたは−ＯＣＦ３、好ましくは−ＯＣＦ３を表す］
の化合物である。
【００６４】
式Ｖ−１ａの化合物は好ましくは、式Ｖ−１ａ−１およびＶ−１ａ−２：
【化１１２】
2019167536.tif 000133
［式中、
Ｒ５１は、上記で示された意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１を表し、ここで、
ｎは、０〜７の範囲の整数、好ましくは１〜５の範囲の整数、特に好ましくは３または７の整数を表す］
の化合物の群から選択され、より好ましくは式Ｖのこれらの化合物は、主にそれらからなり、さらにより好ましくは実質的にそれらからなり、非常に特に好ましくは完全にそれらからなる。
【００６５】
式Ｖ−１ｂの化合物は好ましくは、式Ｖ−１ｂ−１：
【化１１３】
2019167536.tif 000134
［式中、
Ｒ５１は、上記で示された意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１を表し、ここで、
ｎは、０〜１５の範囲の整数、好ましくは１〜７の範囲の整数、特に好ましくは１〜５の範囲の整数を表す］
の化合物である。
【００６６】
式Ｖ−１ｃの化合物は好ましくは、式Ｖ−１ｃ−１〜Ｖ−１ｃ−４の化合物の群から選択され、特に好ましくは式Ｖ−１ｃ−１およびＶ−１ｃ−２：
【化１１４】
2019167536.tif 000135
［式中、
Ｒ５１は、上記で示された意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１を表し、ここで、
ｎは、０〜１５の範囲の整数、好ましくは１〜７の範囲の整数、特に好ましくは１〜５の範囲の整数を表す］
の化合物の群から選択される。
【００６７】
式Ｖ−１ｄの化合物は好ましくは、式Ｖ−１ｄ−１およびＶ−１ｄ−２の化合物の群から選択され、特に好ましくは式Ｖ−１ｄ−２：
【化１１５−１】
2019167536.tif 000136
【００６８】
【化１１５−２】
2019167536.tif 000137
［式中、
Ｒ５１は、上記で示された意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１を表し、ここで、
ｎは、０〜１５の範囲の整数、好ましくは１〜７の範囲の整数、特に好ましくは１〜５の範囲の整数を表す］
の化合物の群から選択される。
【００６９】
式Ｖ−２ａの化合物は好ましくは、式Ｖ−２ａ−１およびＶ−２ａ−２の化合物の群から選択され、特に好ましくは式Ｖ−２ａ−１：
【化１１６】
2019167536.tif 000138
［式中、
Ｒ５１は、上記で示された意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）Ｚを表し、
Ｒ５２は、上記で示された意味を有し、好ましくはＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）Ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、ここで、
ｎおよびｍは、互いに独立して、０〜１５の範囲の整数、好ましくは１〜７の範囲の整数、特に好ましくは１〜５の範囲の整数を表し、
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２を表す］
の化合物の群から選択される。
【００７０】
（Ｒ５１およびＲ５２）の好ましい組合せは、特に式Ｖ−２ａ−１の場合には、（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）、（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）、（ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）ＺおよびＣｍＨ２ｍ＋１）、（ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）ＺおよびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）および（ＣｎＨ２ｎ＋１および（ＣＨ２）Ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２）である。
【００７１】
式Ｖ−２ｂの好ましい化合物は、式Ｖ−２ｂ−１：
【化１１７】
2019167536.tif 000139
［式中、
Ｒ５１は、上記で示された意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）Ｚを表し、
Ｒ５２は、上記で示された意味を有し、好ましくはＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）Ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、ここで、
ｎおよびｍは、互いに独立して、０〜１５の範囲の整数、好ましくは１〜７の範囲の整数、特に好ましくは１〜５の範囲の整数を表し、
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２を表す］
の化合物である。
【００７２】
ここで、（Ｒ５１およびＲ５２）の好ましい組合せは、特に（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【００７３】
式Ｖ−２ｃの好ましい化合物は、式Ｖ−２ｃ−１：
【化１１８】
2019167536.tif 000140
［式中、
Ｒ５１は、上記で示された意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）Ｚを表し、
Ｒ５２は、上記で示された意味を有し、好ましくはＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）Ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、ここで、
ｎおよびｍは、互いに独立して、０〜１５の範囲の整数、好ましくは１〜７の範囲の整数、特に好ましくは１〜５の範囲の整数を表し、
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２を表す］
の化合物である。
【００７４】
ここで、（Ｒ５１およびＲ５２）の好ましい組合せは、特に（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【００７５】
式Ｖ−２ｄの好ましい化合物は、式Ｖ−２ｄ−１：
【化１１９】
2019167536.tif 000141
［式中、
Ｒ５１は、上記で示された意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）Ｚを表し、
Ｒ５２は、上記で示された意味を有し、好ましくはＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）Ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、ここで、
ｎおよびｍは、互いに独立して、０〜１５の範囲の整数、好ましくは１〜７の範囲の整数、特に好ましくは１〜５の範囲の整数を表し、
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２を表す］
の化合物である。
【００７６】
ここで、（Ｒ５１およびＲ５２）の好ましい組合せは、特に（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【００７７】
式Ｖ−２ｅの好ましい化合物は、式Ｖ−２ｅ−１：
【化１２０】
2019167536.tif 000142
［式中、
Ｒ５１は、上記で示された意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）Ｚを表し、
Ｒ５２は、上記で示された意味を有し、好ましくはＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）Ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、ここで、
ｎおよびｍは、互いに独立して、０〜１５の範囲の整数、好ましくは１〜７の範囲の整数、特に好ましくは１〜５の範囲の整数を表し、
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２を表す］
の化合物である。
【００７８】
ここで、（Ｒ５１およびＲ５２）の好ましい組合せは、特に（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【００７９】
式Ｖ−２ｆの好ましい化合物は、式Ｖ−２ｆ−１：
【化１２１】
2019167536.tif 000143
［式中、
Ｒ５１は、上記で示された意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）Ｚを表し、
Ｒ５２は、上記で示された意味を有し、好ましくはＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）Ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、ここで、
ｎおよびｍは、互いに独立して、０〜１５の範囲の整数、好ましくは１〜７の範囲の整数、特に好ましくは１〜５の範囲の整数を表し、
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２を表す］
の化合物である。
【００８０】
ここで、（Ｒ５１およびＲ５２）の好ましい組合せは、特に（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）および（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）、特に好ましくは（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【００８１】
式Ｖ−２ｇの好ましい化合物は、式Ｖ−２ｇ−１：
【化１２２】
2019167536.tif 000144
［式中、
Ｒ５１は、上記で示された意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）Ｚを表し、
Ｒ５２は、上記で示された意味を有し、好ましくはＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）Ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、ここで、
ｎおよびｍは、互いに独立して、０〜１５の範囲の整数、好ましくは１〜７の範囲の整数、特に好ましくは１〜５の範囲の整数を表し、
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２を表す］
の化合物である。
【００８２】
ここで、（Ｒ５１およびＲ５２）の好ましい組合せは、特に（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）および（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）、特に好ましくは（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【００８３】
式ＶＩの化合物は好ましくは、式ＶＩ−１〜ＶＩ−５：
【化１２３】
2019167536.tif 000145
［式中、
Ｚ６１およびＺ６２は、−Ｃ≡Ｃ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−またはトランス−ＣＦ＝ＣＦ−、好ましくは−Ｃ≡Ｃ−またはトランス−ＣＨ＝ＣＨ−を表し、他の出現する基およびパラメータは、式ＶＩについて上記で与えられた意味を有し、
好ましくは
Ｒ６１およびＲ６２は、互いに独立して、Ｈ、１〜７個のＣ原子を有する非フッ化アルキルもしくはアルコキシまたは２〜７個のＣ原子を有する非フッ化アルケニルを表し、
Ｘ６２は、Ｆ、Ｃｌ、−ＯＣＦ３または−ＣＮを表す］
の化合物の群から選択される。
【００８４】
式ＶＩ−１の化合物は好ましくは、式ＶＩ−１ａおよびＶＩ−１ｂの化合物の群から選択され、より好ましくは式ＶＩ−１ａ：
【化１２４】
2019167536.tif 000146
［式中、
Ｒ６１は、上記で示された意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）Ｚを表し、
Ｒ６２は、上記で示された意味を有し、好ましくはＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）Ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、ここで、
ｎおよびｍは、互いに独立して、０〜１５の範囲の整数、好ましくは１〜７の範囲の整数、特に好ましくは１〜５の範囲の整数を表し、
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２を表す］
の化合物から選択される。
【００８５】
ここで、（Ｒ６１およびＲ６２）の好ましい組合せは、特に（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）および（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）であり、式ＶＩ−１ａの場合には、特に好ましくは（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）であり、式ＶＩ−１ｂの場合には、特に好ましくは（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【００８６】
式ＶＩ−３の化合物は好ましくは、式ＶＩ−３ａ〜ＶＩ−３ｃ：
【化１２５−１】
2019167536.tif 000147
【００８７】
【化１２５−２】
2019167536.tif 000148
［式中、
パラメータは、式ＶＩ−３について上記で与えられた意味を有し、好ましくは
Ｒ６１は、上記で示された意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１を表し、ここで、
ｎは、０〜７の範囲の整数、好ましくは１〜５の範囲の整数を表し、
Ｘ６２は、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＯＣＦ３または−ＣＮを表す］
の化合物から選択される。
【００８８】
式ＶＩ−４の化合物は好ましくは、式ＶＩ−４ａ〜ＶＩ−４ｅ：
【化１２６−１】
2019167536.tif 000149
【００８９】
【化１２６−２】
2019167536.tif 000150
［式中、
パラメータは、式ＶＩ−４について上記で与えられた意味を有し、好ましくは
Ｒ６１は、上記で示された意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１を表し、ここで、
ｎは、０〜７の範囲の整数、好ましくは１〜５の範囲の整数を表し、
Ｘ６２は、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３または−ＣＮを表す］
の化合物から選択される。
【００９０】
式ＶＩ−５の化合物は好ましくは、式ＶＩ−５ｂ：
【化１２７−１】
2019167536.tif 000151
【００９１】
【化１２７−２】
2019167536.tif 000152
［式中、
パラメータは、式ＶＩ−５について上記で与えられた意味を有し、好ましくは
Ｒ６１は、上記で示された意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１を表し、ここで、
ｎは、０〜７の範囲の整数、好ましくは１〜５の範囲の整数を表し、
Ｘ６２は、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＯＣＦ３または−ＣＮ、特に好ましくは−ＯＣＦ３を表す］
の化合物から選択される。
【００９２】
式ＶＩＩの化合物は好ましくは、式ＶＩＩ−１〜ＶＩＩ−６：
【化１２８−１】
2019167536.tif 000153
【００９３】
【化１２８−２】
2019167536.tif 000154
の化合物の群から選択され、ここで、式ＶＩＩ−５の化合物は、式ＶＩＩ−６の化合物から除外され、
上記式中、
パラメータは、式ＶＩＩについて上記で示されたそれぞれの意味を有し、
Ｙ７１、Ｙ７２、Ｙ７３は、互いに独立して、ＨまたはＦを表し、
好ましくは
Ｒ７１は、それぞれが１〜７個のＣ原子を有する非フッ化アルキルもしくはアルコキシまたは２〜７個のＣ原子を有する非フッ化アルケニルを表し、
Ｒ７２は、それぞれが１〜７個のＣ原子を有する非フッ化アルキルもしくはアルコキシまたは２〜７個のＣ原子を有する非フッ化アルケニルを表し、
Ｘ７２は、Ｆ、Ｃｌ；ＮＣＳまたは−ＯＣＦ３、好ましくはＦまたはＮＣＳを表し、
特に好ましくは
Ｒ７１は、上記で示された意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）Ｚを表し、
Ｒ７２は、上記で示された意味を有し、好ましくはＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）Ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、ここで、
ｎおよびｍは、互いに独立して、０〜１５の範囲の整数、好ましくは１〜７の範囲の整数、特に好ましくは１〜５の範囲の整数を表し、
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２を表す。
【００９４】
式ＶＩＩ−１の化合物は好ましくは、式ＶＩＩ−１ａ〜ＶＩＩ−１ｄ：
【化１２９】
2019167536.tif 000155
［式中、
Ｘ７２は、式ＶＩＩ−２について上記で与えられた意味を有し、
Ｒ７１は、上記で示された意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１を表し、ここで、
ｎは、１〜７、好ましくは２〜６、特に好ましくは２、３または５を表し、
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２を表し、
Ｘ７２は、好ましくはＦを表す］
の化合物の群から選択される。
【００９５】
式ＶＩＩ−２の化合物は好ましくは、式ＶＩＩ−２ａおよびＶＩＩ−２ｂ、特に好ましくは式ＶＩＩ−２ａ：
【化１３０】
2019167536.tif 000156
［式中、
Ｒ７１は、上記で示された意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）Ｚを表し、
Ｒ７２は、上記で示された意味を有し、好ましくはＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）Ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、ここで、
ｎおよびｍは、互いに独立して、０〜１５の範囲の整数、好ましくは１〜７の範囲の整数、特に好ましくは１〜５の範囲の整数を表し、
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２を表す］
の化合物の群から選択される。
【００９６】
ここで、（Ｒ７１およびＲ７２）の好ましい組合せは、特に（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）および（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）、特に好ましくは（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【００９７】
式ＶＩＩ−３の化合物は好ましくは、式ＶＩＩ−３ａ：
【化１３１】
2019167536.tif 000157
［式中、
Ｒ７１は、上記で示された意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）Ｚを表し、
Ｒ７２は、上記で示された意味を有し、好ましくはＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）Ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、ここで、
ｎおよびｍは、互いに独立して、０〜１５の範囲の整数、好ましくは１〜７の範囲の整数、特に好ましくは１〜５の範囲の整数を表し、
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２を表す］
の化合物である。
【００９８】
ここで、（Ｒ７１およびＲ７２）の好ましい組合せは、特に（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）および（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）、特に好ましくは（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【００９９】
式ＶＩＩ−４の化合物は好ましくは、式ＶＩＩ−４ａ：
【化１３２】
2019167536.tif 000158
［式中、
Ｒ７１は、上記で示された意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）Ｚを表し、
Ｒ７２は、上記で示された意味を有し、好ましくはＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）Ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、ここで、
ｎおよびｍは、互いに独立して、０〜１５の範囲の整数、好ましくは１〜７の範囲の整数、特に好ましくは１〜５の範囲の整数を表し、
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２を表す］
の化合物である。
【０１００】
ここで、（Ｒ７１およびＲ７２）の好ましい組合せは、特に（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）および（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）、特に好ましくは（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【０１０１】
式ＶＩＩ−５の化合物は好ましくは、式ＶＩＩ−５ａおよびＶＩＩ−５ｂ、より好ましくは式ＶＩＩ−５ａ：
【化１３３】
2019167536.tif 000159
［式中、
Ｒ７１は、上記で示された意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）Ｚを表し、
Ｒ７２は、上記で示された意味を有し、好ましくはＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）Ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、ここで、
ｎおよびｍは、互いに独立して、０〜１５の範囲の整数、好ましくは１〜７の範囲の整数、特に好ましくは１〜５の範囲の整数を表し、
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２を表す］
の化合物の群から選択される。
【０１０２】
ここで、（Ｒ７１およびＲ７２）の好ましい組合せは、特に（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）および（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）、特に好ましくは（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【０１０３】
式ＶＩＩ−６の化合物は好ましくは、式ＶＩＩ−６ａおよびＶＩＩ−６ｂ：
【化１３４】
2019167536.tif 000160
［式中、
Ｒ７１は、上記で示された意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）Ｚを表し、
Ｒ７２は、上記で示された意味を有し、好ましくはＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）Ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、ここで、
ｎおよびｍは、互いに独立して、０〜１５の範囲の整数、好ましくは１〜７の範囲の整数、特に好ましくは１〜５の範囲の整数を表し、
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２を表す］
の化合物の群から選択される。
【０１０４】
ここで、（Ｒ７１およびＲ７２）の好ましい組合せは、特に（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）および（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）、特に好ましくは（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【０１０５】
式ＶＩＩ−７の化合物は好ましくは、式ＶＩＩ−７ａおよびＶＩＩ−７ｂ：
【化１３５】
2019167536.tif 000161
［式中、
Ｒ７１は、上記で示された意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）Ｚを表し、
Ｘ７２は、Ｆ、−ＯＣＦ３または−ＮＣＳを表し、
ｎは、０〜１５の範囲の整数、好ましくは１〜７の範囲の整数、特に好ましくは１〜５の範囲の整数を表し、
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２を表す］
の化合物の群から選択される。
【０１０６】
式ＶＩＩＩの化合物は好ましくは、式ＶＩＩＩ−１〜ＶＩＩＩ−３：
【化１３６】
2019167536.tif 000162
［式中、
Ｙ８１およびＹ８２のうちの一方は、Ｈを表し、他方は、ＨまたはＦを表し、
Ｒ８１は、上記で示された意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）Ｚを表し、
Ｒ８２は、上記で示された意味を有し、好ましくはＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）Ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、ここで、
ｎおよびｍは、互いに独立して、０〜１５の範囲の整数、好ましくは１〜７の範囲の整数、特に好ましくは１〜５の範囲の整数を表し、
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２を表す］
の化合物の群から選択され、より好ましくは式ＶＩＩＩのこれらの化合物は、主にそれらからなり、さらにより好ましくは実質的にそれらからなり、非常に特に好ましくは完全にそれらからなる。
【０１０７】
ここで、（Ｒ８１およびＲ８２）の好ましい組合せは、特に（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）および（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）、特に好ましくは（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【０１０８】
式ＶＩＩＩ−１の化合物は好ましくは、式ＶＩＩＩ−１ａ〜ＶＩＩＩ−１ｃ：
【化１３７】
2019167536.tif 000163
［式中、
Ｒ８１は、上記で示された意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）Ｚを表し、
Ｒ８２は、上記で示された意味を有し、好ましくはＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）Ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、ここで、
ｎおよびｍは、互いに独立して、０〜１５の範囲の整数、好ましくは１〜７の範囲の整数、特に好ましくは１〜５の範囲の整数を表し、
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２を表す］
の化合物の群から選択される。
【０１０９】
ここで、（Ｒ８１およびＲ８２）の好ましい組合せは、特に（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）および（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）、特に好ましくは（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【０１１０】
式ＶＩＩＩ−２の化合物は好ましくは、式ＶＩＩＩ−２ａ：
【化１３８】
2019167536.tif 000164
［式中、
Ｒ８１は、上記で示された意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）Ｚを表し、
Ｒ８２は、上記で示された意味を有し、好ましくはＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）Ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、ここで、
ｎおよびｍは、互いに独立して、０〜１５の範囲の整数、好ましくは１〜７の範囲の整数、特に好ましくは１〜５の範囲の整数を表し、
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２を表す］
の化合物である。
【０１１１】
ここで、（Ｒ８１およびＲ８２）の好ましい組合せは、特に（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）、（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）および（ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）ＺおよびＣｍＨ２ｍ＋１）、特に好ましくは（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【０１１２】
式ＶＩＩＩ−３の化合物は好ましくは、式ＶＩＩＩ−３ａ：
【化１３９】
2019167536.tif 000165
［式中、
Ｒ８１は、上記で示された意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）Ｚを表し、
Ｒ８２は、上記で示された意味を有し、好ましくはＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）Ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、ここで、
ｎおよびｍは、互いに独立して、０〜１５の範囲の整数、好ましくは１〜７の範囲の整数、特に好ましくは１〜５の範囲の整数を表し、
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２を表す］
の化合物である。
【０１１３】
ここで、（Ｒ８１およびＲ８２）の好ましい組合せは、特に（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）および（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【０１１４】
式ＩＸの化合物は好ましくは、式ＩＸ−１〜ＩＸ−３：
【化１４０】
2019167536.tif 000166
［式中、
パラメータは、式ＩＸについて上記で示されたそれぞれの意味を有し、好ましくは
【化１４１】
2019167536.tif 000167
のうちの１つは、
【化１４２】
2019167536.tif 000168
を表し、
Ｒ９１は、上記で示された意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）Ｚを表し、
Ｒ９２は、上記で示された意味を有し、好ましくはＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）Ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、ここで、
ｎおよびｍは、互いに独立して、０〜１５の範囲の整数、好ましくは１〜７の範囲の整数、特に好ましくは１〜５の範囲の整数を表し、
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２を表す］
の化合物の群から選択される。
【０１１５】
ここで、（Ｒ９１およびＲ９２）の好ましい組合せは、特に（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）および（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【０１１６】
式ＩＸ−１の化合物は好ましくは、式ＩＸ−１ａ〜ＩＸ−１ｅ：
【化１４３−１】
2019167536.tif 000169
【０１１７】
【化１４３−２】
2019167536.tif 000170
［式中、
パラメータは、上記で与えられた意味を有し、好ましくは
Ｒ９１は、上記で示された意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１を表し、ここで、
ｎは、０〜１５の範囲の整数、好ましくは１〜７の範囲の整数、特に好ましくは１〜５の範囲の整数を表し、
Ｘ９２は、好ましくはＦまたはＣｌを表す］
の化合物の群から選択される。
【０１１８】
式ＩＸ−２の化合物は好ましくは、式ＩＸ−２ａおよびＩＸ−２ｂ：
【化１４４】
2019167536.tif 000171
［式中、
Ｒ９１は、上記で示された意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）Ｚを表し、
Ｒ９２は、上記で示された意味を有し、好ましくはＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）Ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、ここで、
ｎおよびｍは、互いに独立して、０〜１５の範囲の整数、好ましくは１〜７の範囲の整数、特に好ましくは１〜５の範囲の整数を表し、
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２を表す］
の化合物の群から選択される。
【０１１９】
ここで、（Ｒ９１およびＲ９２）の好ましい組合せは、特に（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【０１２０】
式ＩＸ−３の化合物は好ましくは、式ＩＸ−３ａおよびＩＸ−３ｂ：
【化１４５】
2019167536.tif 000172
［式中、
Ｒ９１は、上記で示された意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）Ｚを表し、
Ｒ９２は、上記で示された意味を有し、好ましくはＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）Ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、ここで、
ｎおよびｍは、互いに独立して、０〜１５の範囲の整数、好ましくは１〜７の範囲の整数、特に好ましくは１〜５の範囲の整数を表し、
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２を表す］
の化合物である。
【０１２１】
ここで、（Ｒ９１およびＲ９２）の好ましい組合せは、特に（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）および（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）、特に好ましくは（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【０１２２】
本発明の好ましい一実施形態では、本媒体は、式Ｘ：
【化１４６】
2019167536.tif 000173
［式中、
Ｒ１０１は、Ｈ、１〜１５個、好ましくは３〜１０個のＣ原子を有するアルキルもしくはアルコキシまたは２〜１５個、好ましくは３〜１０個のＣ原子を有する非フッ化アルケニル、非フッ化アルケニルオキシもしくは非フッ化アルコキシアルキル、好ましくはアルキルまたはアルケニルを表し、
Ｘ１０１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮ、ＳＦ５、ＮＣＳ、１〜７個のＣ原子を有するフッ化アルキルもしくはフッ化アルコキシまたは２〜７個のＣ原子を有するフッ化アルケニル、フッ化アルケニルオキシもしくはフッ化アルコキシアルキル、好ましくはフッ化アルコキシ、フッ化アルケニルオキシ、Ｆ、ＣｌまたはＮＣＳ、特に好ましくはＮＣＳを表し、
Ｙ１０１は、メチル、エチルまたはＣｌを表し、
Ｙ１０２は、Ｈ、メチル、エチル、ＦまたはＣｌ、好ましくはＨまたはＦを表し、
Ｚ１０１、Ｚ１０２は、同一にまたは異なって、単結合、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−を表し、
【化１４７】
2019167536.tif 000174
は、互いに独立して、
【化１４８−１】
2019167536.tif 000175
【０１２３】
【化１４８−２】
2019167536.tif 000176
好ましくは
【化１４９】
2019167536.tif 000177
を表し、ここで、
【化１５０】
2019167536.tif 000178
は、代替的に、
【化１５１】
2019167536.tif 000179
を表し、
ｎは、０または１である］
の１つ以上の化合物を含む。
【０１２４】
好ましくは式Ｘの化合物は、部分式Ｘ−１およびＸ−２
【化１５２】
2019167536.tif 000180
［式中、
出現する基およびパラメータは、式Ｘについて上記で与えられた意味を有する］
から選択される。
【０１２５】
特に好ましくは、本発明による媒体は、式Ｘ−１−１〜Ｘ−１−９
【化１５３】
2019167536.tif 000181
の化合物の群から選択される１つ以上の化合物を含む。
【０１２６】
本発明による媒体は、１つ以上のキラルドーパントを含む。好ましくはこれらのキラルドーパントは、１μｍ−１〜１５０μｍ−１の範囲、好ましくは１０μｍ−１〜１００μｍ−１の範囲の螺旋ねじれ力（ＨＴＰ）の絶対値を有する。本媒体が２つ以上のキラルドーパントを含む場合、該ドーパントのＨＴＰ値の符号は反対であってもよい。この条件によって各化合物のキラリティをある程度補償することが可能となり、したがって、該条件を用いることで、得られる媒体のデバイスにおける種々の温度依存特性を補償することができることから、いくつかの特定の一実施形態については、該条件は好ましい。しかし総じて、本発明による媒体中に存在するキラル化合物のほとんど、好ましくはすべてのＨＴＰ値の符号が同一であることが好ましい。
【０１２７】
好ましくは、本願による媒体中に存在するキラルドーパントは、メソゲン化合物であり、最も好ましくは、それらは単独でメソ相を示す。
【０１２８】
本発明の好ましい一実施形態では、本媒体は、ＨＴＰの代数符号がすべて同一である２つ以上のキラル化合物を含む。
【０１２９】
個々の化合物のＨＴＰの温度依存性は、高くてもよいし低くてもよい。ＨＴＰの温度依存性が異なる化合物を相応する比率で混合することにより、本媒体のピッチの温度依存性を補償することができる。
【０１３０】
光学活性成分については、多数のキラルドーパントが当業者に入手可能であり、そのうちいくつかは市販されており、例えばコレステリルノナノエート、Ｒ−およびＳ−８１１、Ｒ−およびＳ−１０１１、Ｒ−およびＳ−２０１１、Ｒ−およびＳ−３０１１、Ｒ−およびＳ−４０１１またはＣＢ１５（いずれもＭｅｒｃｋ  ＫＧａＡ、ダルムシュタット）である。
【０１３１】
特に適切なドーパントは、１つ以上のキラル基および１つ以上のメソゲン基またはキラル基とメソゲン基を形成する１つ以上の芳香族もしくは脂環式基を含む化合物である。
【０１３２】
適切なキラル基は、例えばキラル分岐炭化水素基、キラルエタンジオール、ビナフトールまたはジオキソラン、さらには、糖誘導体、糖アルコール、糖酸、乳酸、キラル置換グリコール、ステロイド誘導体、テルペン誘導体、アミノ酸または数個、好ましくは１〜５個のアミノ酸の配列からなる群から選択される一価または多価のキラル基である。
【０１３３】
好ましいキラル基は、糖誘導体、例えばグルコース、マンノース、ガラクトース、フルクトース、アラビノースおよびデキストロース；糖アルコール、例えばソルビトール、マンニトール、イジトール、ガラクチトールまたはそれらの無水誘導体、特にジアンヒドロヘキシトール、例えばジアンヒドロソルビド（１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−ソルビド、イソソルビド）、ジアンヒドロマンニトール（イソソルビトール）またはジアンヒドロイジトール（イソイジトール）；糖酸、例えばグルコン酸、グロン酸およびケトグロン酸；キラル置換グリコール基、例えばモノ−もしくはオリゴエチレンまたはプロピレングリコール（ここで、１つ以上のＣＨ２基は、アルキルまたはアルコキシにより置換されている）；アミノ酸、例えばアラニン、バリン、フェニルグリシンもしくはフェニルアラニンまたはこれらのアミノ酸の１〜５個の配列；ステロイド誘導体、例えばコレステリルまたはコリン酸基；テルペン誘導体、例えばメンチル、ネオメンチル、カンフェイル、ピネイル、テルピネイル、イソロンジホリル、フェンチル、カレイル、ミルテニル、ノピル、ゲラニル、リナロイル、ネリル、シトロネリルまたはジヒドロシトロネリルである。
【０１３４】
本発明による媒体は好ましくは、公知のキラルドーパントの群から選択されるキラルドーパントを含む。適切なキラル基およびメソゲンキラル化合物は、例えば独国特許出願公開第３４２５５０３号明細書（ＤＥ  ３４２５５０３）、同第３５３４７７７号明細書（ＤＥ  ３５３４７７７）、同第３５３４７７８号明細書（ＤＥ  ３５３４７７８）、同第３５３４７７９号明細書（ＤＥ  ３５３４７７９）および同第３５３４７８０号明細書（ＤＥ  ３５３４７８０）、同第４３４２２８０号明細書（ＤＥ  ４３４２２８０）、欧州特許出願公開第０１０３８９４１号明細書（ＥＰ  ０１０３８９４１）ならびに独国特許出願公開第１９５４１８２０号明細書（ＤＥ  １９５４１８２０）に記載されている。また、以下の表Ｆに列挙された化合物も例である。
【０１３５】
本発明により好ましく使用されるキラル化合物は、以下に示される式からなる群から選択される。
【０１３６】
下記式Ａ−Ｉ〜Ａ−ＩＩＩおよびＡ−Ｃｈ：
【化１５４−１】
2019167536.tif 000182
【０１３７】
【化１５４−２】
2019167536.tif 000183
［式中、
Ｒａ１１、Ｒａ１２およびＲｂ１２は、互いに独立して、１〜１５個のＣ原子を有するアルキル（同アルキルにおいてさらに、１つ以上の隣接していないＣＨ２基はそれぞれ、互いに独立して、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接的に連結しないように、−Ｃ（Ｒｚ）＝Ｃ（Ｒｚ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−により置き換えられていてもよく、同アルキルにおいてさらに、１つ以上のＨ原子はそれぞれ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮにより置き換えられていてもよい）、好ましくはアルキル、より好ましくはｎ−アルキルを表すが、ただし、Ｒａ１２は、Ｒｂ１２とは異なるものとし、
Ｒａ２１およびＲａ２２は、互いに独立して、１〜１５個のＣ原子を有するアルキル（同アルキルにおいてさらに、１つ以上の隣接していないＣＨ２基はそれぞれ、互いに独立して、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接的に連結しないように、−Ｃ（Ｒｚ）＝Ｃ（Ｒｚ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−により置き換えられていてもよく、同アルキルにおいてさらに、１つ以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮにより置き換えられていてもよい）を表し、好ましくは双方とも、アルキル、より好ましくはｎ−アルキルであり、
Ｒａ３１、Ｒａ３１およびＲｂ３２は、互いに独立して、１〜１５個のＣ原子を有する直鎖または分枝鎖アルキル（同アルキルにおいてさらに、１つ以上の隣接していないＣＨ２基はそれぞれ、互いに独立して、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接的に連結しないように、−Ｃ（Ｒｚ）＝Ｃ（Ｒｚ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−により置き換えられていてもよく、同アルキルにおいてさらに、１つ以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮにより置き換えられていてもよい）、好ましくはアルキル、より好ましくはｎ−アルキルを表すが、ただし、Ｒａ３２は、Ｒｂ３２とは異なるものとし、
Ｒｚは、Ｈ、ＣＨ３、Ｆ、ＣｌまたはＣＮ、好ましくはＨまたはＦを表し、
Ｒ８は、上記で与えられたＲａ１１の意味のうちの１つを有し、好ましくは１〜１５個のＣ原子を有するアルキル、より好ましくはｎ−アルキルを表し、
Ｚ８は、Ｃ（Ｏ）Ｏ−、ＣＨ２Ｏ、ＣＦ２Ｏまたは単結合、好ましくは−Ｃ（Ｏ）Ｏ−を表し、
Ａ１１は、以下のＡ１２と同様に定義されるか、あるいは、
【化１５５】
2019167536.tif 000184
を表し、
Ａ１２は、
【化１５６】
2019167536.tif 000185
好ましくは
【化１５７】
2019167536.tif 000186
を表し、ここで、
ＬおよびＬ１１は、各出現において、互いに独立して、ハロゲン、ＣＮまたは１２個までのＣ原子を有しかつ１つ以上のＨ原子がハロゲンにより置き換えられていてもよいアルキル、アルケニル、アルコキシもしくはアルケニルオキシを表し、好ましくはメチル、エチル、ＣｌまたはＦを表し、特に好ましくはＦを表し、
Ａ２１は、
【化１５８】
2019167536.tif 000187
を表し、
Ａ２２は、Ａ１２について与えられた意味を有し、
Ａ３１は、Ａ１１について与えられた意味を有するか、あるいは
【化１５９】
2019167536.tif 000188
を表し、
Ａ３２は、Ａ１２について与えられた意味を有し、
ｎ２は、各出現において、同一にまたは異なって、０、１または２であり、
ｎ３は、１、２または３である］
の化合物からなる群から選択されるキラルドーパントが特に好ましい。
【０１３８】
下記式：
【化１６０−１】
2019167536.tif 000189
【０１３９】
【化１６０−２】
2019167536.tif 000190
［式中、
ｍは、各出現において、同一にまたは異なって、１〜９の整数であり、
ｎは、各出現において、同一にまたは異なって、２〜９の整数である］
の化合物からなる群から選択されるドーパントが特に好ましい。
【０１４０】
式Ａの特に好ましい化合物は、式Ａ−ＩＩＩの化合物である。
【０１４１】
さらに好ましいドーパントは、下記式Ａ−ＩＶ：
【化１６１】
2019167536.tif 000191
［式中、
基
【化１６２】
2019167536.tif 000192
は、
【化１６３】
2019167536.tif 000193
好ましくはジアンヒドロソルビトールである］
のイソソルビド、イソマンニトールまたはイソイジトールの誘導体、
およびキラルエタンジオール、例えばジフェニルエタンジオール（ヒドロベンゾイン）、特に下記式Ａ−Ｖ：
【化１６４】
2019167536.tif 000194
（示されていない（Ｓ，Ｓ）エナンチオマーを含む）
のメソゲンヒドロベンゾイン誘導体であり、
上記式中、
【化１６５】
2019167536.tif 000195
はそれぞれ、互いに独立して、Ｌにより一置換、二置換もしくは三置換されていてもよい１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシレンであり、
Ｌは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１〜７個の炭素原子を有し、場合によりハロゲン化されているアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルもしくはアルコキシカルボニルオキシであり、
ｃは、０または１であり、
Ｘは、ＣＨ２または−Ｃ（Ｏ）−であり、
Ｚ０は、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−または単結合であり、
Ｒ０は、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルキルカルボニルオキシである。
【０１４２】
式ＩＶの化合物の例は、
【化１６６−１】
2019167536.tif 000196
【０１４３】
【化１６６−２】
2019167536.tif 000197
である。
【０１４４】
式Ａ−ＩＶの化合物は、国際公開第９８／００４２８号（ＷＯ  ９８／００４２８）に記載されている。式Ａ−Ｖの化合物は、英国特許出願公開第２，３２８，２０７号明細書（ＧＢ−Ａ−２，３２８，２０７）に記載されている。
【０１４５】
非常に特に好ましいドーパントは、国際公開第０２／９４８０５号（ＷＯ  ０２／９４８０５）に記載されているようなキラルビナフチル誘導体、同第０２／３４７３９号（ＷＯ  ０２／３４７３９）に記載されているようなキラルビナフトールアセタール誘導体、同第０２／０６２６５号（ＷＯ  ０２／０６２６５）に記載されているようなキラルＴＡＤＤＯＬ誘導体ならびに同第０２／０６１９６号（ＷＯ  ０２／０６１９６）および同第０２／０６１９５号（ＷＯ  ０２／０６１９５）に記載されているような、少なくとも１つのフッ化架橋基および末端または中央キラル基を有するキラルドーパントである。
【０１４６】
式Ａ−ＶＩ
【化１６７】
2019167536.tif 000198
［式中、
Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１およびＹ２はそれぞれ、互いに独立して、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、１〜２５個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖アルキル（同アルキルは、非置換であるか、またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩもしくはＣＮにより一置換もしくは多置換されており、同アルキルにおいてさらに、１つ以上の隣接していないＣＨ２基はそれぞれ、互いに独立して、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接的に連結しないように、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、ＮＲ０−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていてもよい）、重合性基または２０個までの炭素原子を有するシクロアルキルもしくはアリール（これらは、ハロゲン、好ましくはＦまたは重合性基により一置換または多置換されていてもよい）であり、
ｘ１およびｘ２はそれぞれ、互いに独立して、０、１または２であり、
ｙ１およびｙ２はそれぞれ、互いに独立して、０、１、２、３または４であり、
Ｂ１およびＢ２はそれぞれ、互いに独立して、芳香族または部分的もしくは完全に飽和の脂肪族の６員環であり、同環において、１つ以上のＣＨ基はそれぞれ、Ｎにより置き換えられていてもよく、１つ以上の隣接していないＣＨ２基はそれぞれ、ＯまたはＳにより置き換えられていてもよく、
Ｗ１およびＷ２はそれぞれ、互いに独立して、−Ｚ１−Ａ１−（Ｚ２−Ａ２）ｍ−Ｒであり、これら２つのうちの一方は、代替的に、Ｒ１またはＡ３であるが、双方ともが同時にＨとなることはなく、または
【化１６８】
2019167536.tif 000199
は、
【化１６９】
2019167536.tif 000200
であり、
Ｕ１およびＵ２はそれぞれ、互いに独立して、ＣＨ２、Ｏ、Ｓ、ＣＯまたはＣＳであり、
Ｖ１およびＶ２はそれぞれ、互いに独立して、（ＣＨ２）ｎであり、ここで、１〜４個の隣接していないＣＨ２基はそれぞれ、ＯまたはＳにより置き換えられていてもよく、Ｖ１およびＶ２のうちの一方、および
【化１７０】
2019167536.tif 000201
が
【化１７１】
2019167536.tif 000202
である場合には双方ともが、単結合であり、
ｎは、１、２または３であり、
Ｚ１およびＺ２はそれぞれ、互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｓ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｓ−、−ＣＦ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ２−、−ＣＦ２−Ｓ−、−Ｓ−ＣＦ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＦ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、これらの基の２つの組合せ（ここで、２つのＯおよび／またはＳおよび／またはＮ原子が、互いに直接的に結合することはない）、好ましくは−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−もしくは−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり、
Ａ１、Ａ２およびＡ３はそれぞれ、互いに独立して、１，４−フェニレン（ここで、１つまたは２つの隣接していないＣＨ基はそれぞれ、Ｎにより置き換えられていてもよい）、１，４−シクロヘキシレン（ここで、１つまたは２つの隣接していないＣＨ２基はそれぞれ、ＯまたはＳにより置き換えられていてもよい）、１，３−ジオキソラン−４，５−ジイル、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−ビシクロ［２．２．２］オクチレン、ピペリジン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイルまたは１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル（ここで、これらの基はそれぞれ、Ｌにより一置換または多置換されていてもよい）であり、さらに、Ａ１は、単結合であってもよく、
Ｌは、ハロゲン原子、好ましくはＦ、ＣＮ、ＮＯ２、１〜７個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルコキシカルボニルオキシであり、これらにおいて、１つ以上のＨ原子はそれぞれ、ＦまたはＣｌにより置き換えられていてもよく、
ｍは、いずれの場合にも、独立して、０、１、２または３であり、
ＲおよびＲ１はそれぞれ、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、それぞれ１または３〜２５個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖アルキル（同アルキルは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮにより場合により一置換または多置換されていてもよく、同アルキルにおいて、１つ以上の隣接していないＣＨ２基はそれぞれ、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ０−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられてもよく、ここで、２個のＯおよび／またはＳ原子は、互いに直接的に結合していない）または重合性基である］
のキラル化合物が特に好ましい。
【０１４７】
式Ａ−ＶＩ−１
【化１７２】
2019167536.tif 000203
［式中、
環Ｂ、Ｒ０およびＺ０は、式Ａ−ＩＶおよびＡ−Ｖについて定義されたとおりであり、
ｂは、０、１または２である］
のキラルビナフチル誘導体、特に下記式Ａ−ＶＩ−１ａ〜Ａ−ＶＩ−１ｃ
【化１７３】
2019167536.tif 000204
［式中、
環Ｂ、Ｒ０およびＺ０は、式Ａ−ＶＩ−１について定義されたとおりであり、
Ｒ０は、  式Ａ−ＩＶについて定義されたとおりまたはＨもしくは１〜４個の炭素原子を有するアルキルであり、
ｂは、０、１または２であり、
Ｚ０は、特に−ＯＣ（Ｏ）−または単結合である］
から選択されるものが特に好ましい。
【０１４８】
本ＬＣ媒体における１つ以上のキラルドーパントの濃度は好ましくは、０．００１％〜２０％、好ましくは０．０５％〜５％、より好ましくは０．１％〜２％、最も好ましくは０．５％〜１．５％の範囲にある。これらの好ましい濃度範囲は、特にキラルドーパントＳ−４０１１またはＲ−４０１１（双方ともＭｅｒｃｋ  ＫＧａＡ製）およびＨＴＰが同一であるかまたは類似しているキラルドーパントに適用される。ＨＴＰの絶対値がＳ−４０１１よりも高いかまたは低いキラルドーパントについては、これらの好ましい濃度を、Ｓ−４０１１のＨＴＰ値に対するそれらのＨＴＰ値の比に比例して、それぞれ減少または増加させる必要がある。
【０１４９】
本発明によるＬＣ媒体またはホスト混合物のピッチｐは、好ましくは５〜５０μｍ、より好ましくは８〜３０μｍ、特に好ましくは１０〜２０μｍの範囲にある。
【０１５０】
本発明による化合物は、文献（例えばＨｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ［Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］，Ｇｅｏｒｇ−Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ等の権威的な著作物）に記載されている公知の方法によりまたは同方法に類似して、前記反応に公知かつ適切な反応条件下で合成され得る。本明細書において、自体公知であるが本明細書では言及されていない変形例が使用されてもよい。特に該変形例は、下記反応スキームに記載されるようにまたはそれに類似して製造され得る。本発明の化合物のさらなる製造方法は、実施例から得ることができる。
【０１５１】
上記で明示的に言及されていない他のメソゲン化合物も、任意選択的かつ有利に、本発明による媒体において使用され得る。このような化合物は、当業者に公知である。
【０１５２】
本液晶媒体における式Ｄの化合物の総濃度は、０．０１％〜１％、好ましくは０．０５％〜０．７５％、より好ましくは０．０８％〜０．４％、より好ましくは０．０９％〜０．３％、特に好ましくは０．１％〜０．２％の範囲にある。
【０１５３】
好ましくは本媒体における式Ｉ〜ＩＩＩの化合物の総濃度は、８０％〜９９％、より好ましくは９０％〜９９％、最も好ましくは９５％〜９９％の範囲にある。
【０１５４】
本媒体における式Ｉ−３、好ましくは式Ｉ−３ｂの化合物の総濃度は、１０％〜７０％、より好ましくは２０％〜６０％、より好ましくは３０％〜５５％、最も好ましくは４０％〜５０％の範囲にある。
【０１５５】
本発明による液晶媒体は好ましくは、式ＩＩＩの化合物を、合計で５％〜４５％、好ましくは１０％〜４０％、特に好ましくは１５％〜３５％含む。
【０１５６】
本発明の好ましい一実施形態では、本媒体は、式ＩＩＩ−１の１つ以上の化合物を、２％〜２５％、より好ましくは５％〜２０％、特に好ましくは８％〜１６％の総濃度で含む。
【０１５７】
本液晶媒体がいずれの場合にも式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩの１つ以上の化合物を含む本発明のさらに好ましい一実施形態では、式Ｉの化合物の濃度は好ましくは、１５％〜４０％、好ましくは２０％〜３５％、特に好ましくは２５％〜３０％であり、式ＩＩの化合物の濃度は好ましくは、１０％〜３５％、好ましくは１５％〜３０％、特に好ましくは２０％〜２５％であり、式ＩＩＩの化合物の濃度は好ましくは、２５％〜５０％、好ましくは３０％〜４５％、特に好ましくは３５％〜４０％である。
【０１５８】
本液晶媒体がいずれの場合にも式Ｉおよび式ＩＩの１つ以上の化合物を含むが、式ＩＩＩの化合物をせいぜい５％しか含まず好ましくは該化合物を含まない本発明の好ましい一実施形態では、式Ｉの化合物の濃度は好ましくは、１０％〜５０％、好ましくは２０％〜４０％、特に好ましくは２５％〜３５％であり、式ＩＩの化合物の濃度は好ましくは、４０％〜７０％、好ましくは５０％〜６５％、特に好ましくは５５％〜６０％であり、式ＩＩＩの化合物の濃度は好ましくは、１％〜４％、好ましくは１％〜３％、特に好ましくは０％である。
【０１５９】
本発明の好ましい一実施形態では、本液晶媒体は、式Ｉの化合物を、合計で３０％以上、好ましくは４０％以上、特に好ましくは５０％以上含み、ここで、該化合物は、好ましくはＩ−１、Ｉ−２およびＩ−３の化合物の群から選択され、特に好ましくは式Ｉ−２およびＩ−３の化合物から選択される。
【０１６０】
好ましくは本発明による媒体は、式Ｉ−１の化合物を、４０％未満、好ましくは２０％未満、特に好ましくは１５％未満の総濃度で含む。
【０１６１】
本発明の好ましい一実施形態では、本液晶媒体は、式Ｉの１つ以上の化合物を、１％〜２０％、好ましくは５％〜１５％の範囲で含む。
【０１６２】
好ましい一実施形態では、本媒体は、式Ｉ−２の１つ以上の化合物を、５％〜３０％、より好ましくは１０％〜２５％、特に好ましくは１５％〜２０％の範囲の総濃度で含む。
【０１６３】
好ましい一実施形態では、本発明による媒体における式Ｉ−３の化合物の総濃度は、１０％〜７０％、より好ましくは２０％〜６０％、特に好ましくは２５％〜５５％の範囲にある。
【０１６４】
好ましい一実施形態では、本発明による媒体における式Ｉ−３の化合物の総濃度は、２０％以上、より好ましくは２５％以上、特に好ましくは３０％以上である。
【０１６５】
本発明の好ましい一実施形態では、本媒体は、式ＩＩの１つ以上の化合物を、５％〜３５％、より好ましくは１０％〜３０％、特に好ましくは１５％〜２０％の総濃度で含む。
【０１６６】
本発明の好ましい一実施形態では、本媒体は、式ＩＩ−１の１つ以上の化合物を、５％〜２５％、より好ましくは７％〜２０％、特に好ましくは１０％〜１５％の総濃度で含む。
【０１６７】
本発明の好ましい一実施形態では、本媒体は、式ＩＩ−１の１つ以上の化合物を、２５％以下、より好ましくは２０％以下、特に好ましくは１５％以下、非常に特に好ましくは１０％以下の総濃度で含む。
【０１６８】
本発明のさらに好ましい実施形態は、下記のとおりであり、いくつかの化合物は、表Ｃに与えられる頭字語を使用して略記される。
【０１６９】
−  本媒体は、式Ｄ−１の１つ以上の化合物、好ましくは化合物Ｄ−１ｃを含む；
−  本媒体は、式Ｄ−１の１つ以上の化合物ならびに式Ｉおよび／またはＩＩおよび／またはＩＩＩの１つ以上の化合物を含む；
−  本媒体は、式ＩＩＩ−１の１つ以上の化合物を含む；
−  本媒体は、式Ｉ−３ｂの１つ以上の化合物、好ましくは化合物ＣＰＵ−２−Ｓおよび／またはＣＰＵ−４−Ｓを含む；
−  本媒体は、式ＰＰＴＵ−ｎ−Ｓの１つ以上の化合物を、１０〜２０％の範囲の総濃度で含む；
−  本媒体は、式ＰＰＴＵ−ｎ−ＳおよびＰＧＴＵ−ｎ−Ｓの１つ以上の化合物を、１５〜２５％の範囲の総濃度で含む；
−  本媒体は、式ＰＴＵ−ｎ−Ｓの１つ以上の化合物および式ＣＰＵ−ｎ−ＳまたはＣＧＵ−ｎ−Ｓの１つ以上の化合物を含む。
【０１７０】
本発明による液晶媒体は、好ましくは９０℃以上、より好ましくは１００℃以上、より好ましくは１１０℃以上、より好ましくは１２０℃以上、より好ましくは１３０℃以上、特に好ましくは１４０℃以上、非常に特に好ましくは１５０℃以上の澄明点を有する。
【０１７１】
本発明による液晶媒体は、好ましくは１６０℃以下、より好ましくは１４０℃以下、特に好ましくは１２０℃以下、非常に特に好ましくは１００℃以下の澄明点を有する。
【０１７２】
本発明による媒体のネマチック相は、好ましくは少なくとも０℃以下から９０℃以上までにわたる。本発明による媒体は、さらに広いネマチック相範囲を示すことが有利であり、好ましくは少なくとも−１０℃以下から１２０℃以上まで、非常に好ましくは少なくとも−２０℃以下から１４０℃以上まで、特に少なくとも−３０℃以下から１５０℃以上まで、非常に特に好ましくは少なくとも−４０℃以下から１７０℃以上までのネマチック相範囲を示すことが有利である。
【０１７３】
１ｋＨｚ、２０℃における本発明による液晶媒体のΔεは、好ましくは１以上、より好ましくは２以上、非常に好ましくは３以上である。
【０１７４】
５８９ｎｍ（ＮａＤ）および２０℃における本発明による液晶媒体のΔｎは、好ましくは０．２００以上０．９０以下の範囲、より好ましくは０．２５０以上０．９０以下の範囲、さらにより好ましくは０．３００以上０．８５以下の範囲、非常に特に好ましくは０．３５０以上０．８００以下の範囲にある。
【０１７５】
本願の好ましい一実施形態では、本発明による液晶媒体のΔｎは、好ましくは０．５０以上、より好ましくは０．５５以上である。
【０１７６】
式Ｉ〜ＩＩＩの化合物は、いずれの場合にも、３超の誘電率異方性を有する誘電的に正の化合物、３未満でかつ−１．５超の誘電率異方性を有する誘電的に中性の化合物および−１．５以下の誘電率異方性を有する誘電的に負の化合物を含む。
【０１７７】
式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩの化合物は、好ましくは誘電的に正である。
【０１７８】
本願において、誘電的に正という表現は、Δε＞３．０である化合物または成分を表し、誘電的に中性という表現は、−１．５≦Δε≦３．０である化合物または成分を表し、誘電的に負という表現は、Δε＜−１．５である化合物または成分を表す。Δεは、１ｋＨｚの周波数および２０℃で求められる。それぞれの化合物の誘電率異方性は、ネマチックホスト混合物中のそれぞれ個々の化合物の１０％溶液の結果から求められる。ホスト混合物へのそれぞれの化合物の溶解度が１０％未満である場合には、濃度を５％に低下させる。試験混合物の静電容量は、ホメオトロピック配向を有するセルおよび均一配向を有するセルの双方において求められる。どちらのタイプのセルも、セル厚さは、約２０μｍである。印加される電圧は、１ｋＨｚの周波数および典型的には０．５Ｖ〜１．０Ｖの実効値を有する矩形波であるが、常に、それぞれの試験混合物の容量性閾値を下回るように選択される。
【０１７９】
Δεは、（ε｜｜−ε⊥）と定義され、一方で、εａｖｅ．は、（ε｜｜＋２ε⊥）／３である。
【０１８０】
誘電的に正の化合物に使用されるホスト混合物は、混合物ＺＬＩ−４７９２であり、誘電的に中性の化合物および誘電的に負の化合物に使用されるホスト混合物は、混合物ＺＬＩ−３０８６であり、双方ともＭｅｒｃｋ  ＫＧａＡ（ドイツ連邦共和国）製である。化合物の誘電率の絶対値は、目的の化合物の添加時のホスト混合物のそれぞれの値の変化から求められる。これらの値は、目的の化合物の１００％の濃度に外挿される。
【０１８１】
２０℃の測定温度でネマチック相を有する成分は、そのまま測定され、他のものはすべて、化合物と同様に処理される。
【０１８２】
本願における閾値電圧という表現は、光学閾値を表し、１０％の相対コントラスト（Ｖ１０）について表され、飽和電圧という表現は、光学的飽和に関し、どちらの場合にも特に断らない限り９０％の相対コントラスト（Ｖ９０）について表される。容量性閾値電圧（Ｖ０）はフレデリクス閾値（ＶＦｒ）とも呼ばれ、これは明示的に言及される場合にのみ使用される。
【０１８３】
本願に示されたパラメータ範囲はすべて、特に断らない限り、境界値を含む。
【０１８４】
種々の範囲の特性について示された様々な上限値および下限値を互いに組み合わせることで、さらに好ましい範囲が生じる。
【０１８５】
本願全体を通して、特に断らない限り、下記条件および定義が適用される。すべての濃度は、重量％で表され、かつそれぞれの混合物全体を基準とし、すべての温度は、摂氏度で表され、すべての温度差は、差異度で表される。すべての物理的特性は、“Ｍｅｒｃｋ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ，Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ”，Ｓｔａｔｕｓ  Ｎｏｖ．１９９７，Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ，Ｇｅｒｍａｎｙに従って求められ、特に断らない限り、２０℃の温度について表される。光学異方性（Δｎ）は、５８９．３ｎｍの波長で求められる。誘電率異方性（Δε）は、１ｋＨｚの周波数で求められる。閾値電圧および他のすべての電気光学特性は、Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ（ドイツ連邦共和国）で製造された試験セルを用いて求められる。Δε測定用の試験セルは、約２０μｍのセル厚を有する。電極は、保護リングを有する面積１．１３ｃｍ２の円形のＩＴＯ電極である。配向膜は、ホメオトロピック配向（ε｜｜）については日産化学（株）（日本国）製のＳＥ−１２１１であり、均一配向（ε⊥）については日本合成ゴム（株）（日本国）製のポリイミドＡＬ−１０５４である。静電容量は、０．３Ｖｒｍｓの電圧を有する正弦波を使用するＳｏｌａｔｒｏｎ  １２６０周波数応答分析器を使用して求められる。電気光学的測定に使用される光は、白色光である。本明細書において、Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ（ドイツ連邦共和国）より市販されているＤＭＳ機器を用いたセットアップが使用される。特性電圧を、垂直的に観察して求めた。閾値電圧（Ｖ１０）、中間グレー電圧（Ｖ５０）および飽和電圧（Ｖ９０）をそれぞれ、１０％、５０％および９０％の相対コントラストについて求めた。
【０１８６】
本液晶媒体を、Ａ．Ｐｅｎｉｒｓｃｈｋｅ  ｅｔ  ａｌ．，“Ｃａｖｉｔｙ  Ｐｅｒｔｕｒｂａｔｉｏｎ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ  ｕｐ  ｔｏ  ３５ＧＨｚ”，３４ｔｈ  Ｅｕｒｏｐｅａｎ  Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ  Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ−Ａｍｓｔｅｒｄａｍ，ｐｐ．５４５−５４８に記載されているように、マイクロ波周波数範囲におけるそれらの特性に関して調査する。この点で、Ａ．Ｇａｅｂｌｅｒ  ｅｔ  ａｌ．“Ｄｉｒｅｃｔ  Ｓｉｍｕｌａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  Ｐｅｒｍｉｔｔｉｖｉｔｉｅｓ．．．”，１２ＭＴＣ  ２００９−Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔａｔｉｏｎ  ａｎｄ  Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ，Ｓｉｎｇａｐｏｒｅ，２００９（ＩＥＥＥ），ｐｐ．４６３−４６７および独国特許出願公開第１０２００４０２９４２９号明細書（ＤＥ  １０２００４０２９４２９  Ａ）も同様である。同文献にも、測定方法が同様に詳細に記載されている。
【０１８７】
液晶は、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）または石英キャピラリに導入される。キャピラリは、０．５ｍｍの内径および０．７８ｍｍの外径を有する。有効長は、２．０ｃｍである。充填されたキャピラリは、１９ＧＨｚの共振周波数を有する円筒形キャビティの中心に導入される。このキャビティは、１１．５ｍｍの長さおよび６ｍｍの半径を有する。ついで、入力信号（ソース）が印加され、市販のベクトルネットワークアナライザ（Ｎ５２２７Ａ  ＰＮＡ  Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ  Ｎｅｔｗｏｒｋ  Ａｎａｌｙｚｅｒ，Ｋｅｙｓｉｇｈｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  Ｉｎｃ．米国）を使用して、キャビティの周波数依存性の応答が記録される。他の周波数については、キャビティの寸法が対応して適合される。
【０１８８】
液晶が充填されたキャピラリによる測定値と液晶が充填されたキャピラリによらない測定値との間の共振周波数およびＱ係数の変化を使用して、上記で言及された刊行物Ａ．Ｐｅｎｉｒｓｃｈｋｅ  ｅｔ  ａｌ．，３４ｔｈ  Ｅｕｒｏｐｅａｎ  Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ  Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ−Ａｍｓｔｅｒｄａｍ，ｐｐ．５４５−５４８に記載されているように、式１０および１１による対応する目標周波数における誘電率および損失角を求める。
【０１８９】
液晶のダイレクタに垂直および平行な特性の成分の値は、磁界における液晶の配向により得られる。この目的のために、永久磁石の磁界が使用される。磁界の強度は、０．３５テスラである。
【０１９０】
好ましいコンポーネントは、移相器、バラクタ、無線および電波アンテナアレイ、整合回路適応フィルタ等である。
【０１９１】
本願において、化合物という用語は、特に断らない限り、１つの化合物および複数の化合物の双方を意味すると解釈される。
【０１９２】
本発明による液晶媒体は、ネマチック相を、好ましくは上記で与えられた好ましい範囲で有する。本明細書において、ネマチック相を有するという表現は、一方では、対応する温度における低温ではスメクチック相も結晶化も観察されず、他方では、ネマチック相からの加熱時に澄明化が生じないことを意味する。高温では、澄明点は、従来の方法によりキャピラリ中で測定される。低温での調査は、対応する温度において流動粘度計で行われ、バルクサンプルの貯蔵により確認され、所定の温度Ｔでの本発明による媒体のバルク中での貯蔵安定性（ＬＴＳ）は、目視検査により求められる。２ｇの目的の媒体を、所定の温度での冷蔵庫に入れた適切なサイズの密閉ガラス容器（瓶）に充填する。この瓶を、所定の時間間隔で、スメクチック相または結晶化の発生について確認する。各材料について、各温度で２つの瓶を貯蔵する。２つの対応する瓶のうちの少なくとも一方において結晶化またはスメクチック相の出現が観察されたら試験を終了し、より高度な秩序を示す相の発生が観察される前の最後の検査の時間を、それぞれの貯蔵安定性として記録する。試験を、最終的に１０００時間後に終了し、すなわち、ＬＴＳ値が１０００時間であるとは、混合物が所与の温度で少なくとも１０００時間安定であることを意味する。
【０１９３】
さらに、本発明による液晶媒体は、可視領域、特に５８９．０ｎｍの波長（すなわち、Ｎａ「Ｄ」線）における光学異方性値が高いことにより特徴付けられる。５８９ｎｍにおける複屈折は、好ましくは０．２０以上、特に好ましくは０．２５以上、特に好ましくは０．３０以上、特に好ましくは０．４０以上、非常に特に好ましくは０．４５以上である。さらに、複屈折は、好ましくは０．８０以下である。
【０１９４】
利用される液晶は、好ましくは正の誘電率異方性を有する。これは、好ましくは２以上、好ましくは４以上、特に好ましくは６以上、非常に特に好ましくは１０以上である。
【０１９５】
さらに、本発明による液晶媒体は、マイクロ波範囲における異方性値が高いことにより特徴付けられる。約１９ＧＨｚにおける複屈折は、例えば好ましくは０．１４以上、特に好ましくは０．１５以上、特に好ましくは０．２０以上、特に好ましくは０．２５以上、非常に特に好ましくは０．３０以上である。さらに、複屈折は、好ましくは０．８０以下である。
【０１９６】
マイクロ波範囲における誘電率異方性は、
Δεｒ≡（εｒ，｜｜−εｒ，⊥）
と定義される。
【０１９７】
同調性（τ）は、
τ≡（Δεｒ／εｒ，｜｜）
と定義される。
【０１９８】
材料品質（η）は、
η≡（τ／ｔａｎδε ｒ，ｍａｘ．）
と定義され、ここで、
最大誘電損失は、
ｔａｎδε ｒ，ｍａｘ．≡ｍａｘ．｛ｔａｎδε ｒ，⊥，；ｔａｎδε ｒ，｜｜｝
である。
【０１９９】
好ましい液晶材料の材料品質（η）は、６以上、好ましくは８以上、好ましくは１０以上、好ましくは１５以上、好ましくは１７以上、好ましくは２０以上、特に好ましくは２５以上、非常に特に好ましくは３０以上である。
【０２００】
対応するコンポーネントにおいて、好ましい液晶材料は、１５°／ｄＢ以上、好ましくは２０°／ｄＢ以上、好ましくは３０°／ｄＢ以上、好ましくは４０°／ｄＢ以上、好ましくは５０°／ｄＢ以上、特に好ましくは８０°／ｄＢ以上、非常に特に好ましくは１００°／ｄＢ以上の移相器品質を有する。
【０２０１】
ただし、一部の実施形態では、負の値の誘電率異方性を有する液晶も、有利に使用され得る。
【０２０２】
利用される液晶は、個々の物質または混合物のいずれかである。それらは、好ましくはネマチック相を有する。
【０２０３】
「アルキル」という用語には、好ましくは１〜１５個の炭素原子を有する直鎖および分枝鎖のアルキル基が包含され、特に直鎖基であるメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシルおよびヘプチルが包含される。２〜１０個の炭素原子を有する基が、総じて好ましい。
【０２０４】
「アルケニル」という用語には、好ましくは２〜１５個の炭素原子を有する直鎖および分枝鎖のアルケニル基が包含され、特に直鎖基が包含される。特に好ましいアルケニル基は、Ｃ２〜Ｃ７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ４〜Ｃ７−３Ｅ−アルケニル、Ｃ５〜Ｃ７−４−アルケニル、Ｃ６〜Ｃ７−５−アルケニルおよびＣ７−６−アルケニル、特にＣ２〜Ｃ７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ４〜Ｃ７−３Ｅ−アルケニルおよびＣ５〜Ｃ７−４−アルケニルである。さらに好ましいアルケニル基の例は、ビニル、１Ｅ−プロペニル、１Ｅ−ブテニル、１Ｅ−ペンテニル、１Ｅ−ヘキセニル、１Ｅ−ヘプテニル、３−ブテニル、３Ｅ−ペンテニル、３Ｅ−ヘキセニル、３Ｅ−ヘプテニル、４−ペンテニル、４Ｚ−ヘキセニル、４Ｅ−ヘキセニル、４Ｚ−ヘプテニル、５−ヘキセニル、６−ヘプテニル等である。５個までの炭素原子を有する基が、総じて好ましい。
【０２０５】
「フルオロアルキル」という用語には、好ましくは末端フッ素を有する直鎖基、すなわち、フルオロメチル、２−フルオロエチル、３−フルオロプロピル、４−フルオロブチル、５−フルオロペンチル、６−フルオロヘキシルおよび７−フルオロヘプチルが包含される。ただし、フッ素の他の位置は除外されない。
【０２０６】
「オキサアルキル」または「アルコキシアルキル」という用語には、好ましくは式ＣｎＨ２ｎ＋１−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ［式中、ｎおよびｍはそれぞれ、互いに独立して、１〜１０を表す］の直鎖基が包含される。好ましくは、ｎは、１であり、ｍは、１〜６である。
【０２０７】
ビニル末端基を含む化合物およびメチル末端基を含む化合物は、低い回転粘度を有する。
【０２０８】
本願において、高周波技術とは、１ＭＨｚ〜１ＴＨｚ、好ましくは１ＧＨｚ〜５００ＧＨｚ、より好ましくは２ＧＨｚ〜３００ＧＨｚ、特に好ましくは約５ＧＨｚ〜１５０ＧＨｚの範囲の周波数を有する電磁放射の適用を意味する。
【０２０９】
本発明による液晶媒体は、さらなる添加剤およびキラルドーパントを、通常濃度で含んでもよい。これらのさらなる成分の総濃度は、混合物全体に対して、０％〜１０％、好ましくは０．１％〜６％の範囲にある。使用される個々の化合物の濃度はそれぞれ、好ましくは０．１％〜３％の範囲にある。これらおよび類似の添加剤の濃度は、本願における液晶媒体の液晶成分および液晶化合物の値および濃度範囲を表す際には考慮されない。
【０２１０】
好ましくは本発明による媒体は、そのコレステリックピッチを調節するために、キラルドーパントとして１つ以上のキラル化合物を含む。本発明による媒体におけるそれらの総濃度は好ましくは、０．０５％〜１５％、より好ましくは１％〜１０％、最も好ましくは２％〜６％の範囲にある。
【０２１１】
任意選択的に、本発明による媒体は、物理的特性を調節するために、さらなる液晶化合物を含んでもよい。このような化合物は、専門家に公知である。本発明による媒体におけるそれらの濃度は、好ましくは０％〜３０％、より好ましくは０．１％〜２０％、最も好ましくは１％〜１５％である。
【０２１２】
応答時間は、０％から９０％まで（ｔ９０−ｔ０）の、すなわち遅延時間（ｔ１０−ｔ０）を含む、電気光学応答に対する相対コントラストのそれぞれの相対同調の変化の時間についての立ち上がり時間（τｏｎ）として、１００％から１０％に戻るまで（ｔ１００−ｔ１０）の電気光学応答に対する相対コントラストのそれぞれの相対的同調の変化の時間についての減衰時間（τｏｆｆ）として、および総応答時間（τｔｏｔａｌ＝τｏｎ＋τｏｆｆ）として、それぞれ与えられる。
【０２１３】
本発明による液晶媒体は、複数の化合物、好ましくは３〜３０、より好ましくは４〜２０、非常に好ましくは４〜１６の化合物からなる。これらの化合物は、従来の様式で混合される。総じて、より少ない量で使用される化合物の所望の量が、より多い量で使用される化合物に溶解される。温度が、より高い濃度で使用される化合物の澄明点を上回る場合には、溶解プロセスの完了を観察することが特に容易である。しかし、他の従来の方法で媒体を製造することも可能であり、例えばいわゆるプレミックス（これは、例えば化合物のホモログもしくは共融混合物であり得る）を使用して、またはいわゆる「マルチボトル」系（その成分は、そのまますぐに使用できる混合物である）を使用して、媒体を製造することも可能である。
【０２１４】
液晶のすべての温度、例えば融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）またはＴ（Ｃ，Ｓ）、スメクチック相（Ｓ）からネマチック相（Ｎ）への転移点Ｔ（Ｓ，Ｎ）および澄明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）は、摂氏度で表される。すべての温度差は、差異度で表される。
【０２１５】
本発明において、特に下記実施例において、メソゲン化合物の構造は、略語（頭字語とも呼ばれる）により示される。これらの頭字語では、化学式は、下記のように以下の表Ａ〜Ｄを使用して略記される。すべての基ＣｎＨ２ｎ＋１、ＣｍＨ２ｍ＋１およびＣｌＨ２ｌ＋１またはＣｎＨ２ｎ−１、ＣｍＨ２ｍ−１およびＣｌＨ２ｌ−１はそれぞれ、いずれの場合にも、ｎ、ｍまたはｌ個のＣ原子を有する直鎖アルキルまたはアルケニル、好ましくは１−Ｅ−アルケニルを示す。表Ａに、化合物のコア構造の環要素に使用される記号を列挙し、一方で、表Ｂには連結基を示す。表Ｃに、左手側または右手側末端基についての記号の意味を示す。表Ｄに、化合物の例示的な構造をそのそれぞれの略語と共に示す。
【０２１６】
【表１−１】
2019167536.tif 000205
【０２１７】
【表１−２】
2019167536.tif 000206
【０２１８】
【表１−３】
2019167536.tif 000207
【０２１９】
【表１−４】
2019167536.tif 000208
【０２２０】
【表１−５】
2019167536.tif 000209
【０２２１】
【表２】
2019167536.tif 000210
【０２２２】
【表３−１】
2019167536.tif 000211
【０２２３】
【表３−２】
2019167536.tif 000212
【０２２４】
ここで、ｎおよびｍはそれぞれ、整数を示し、３つのドット「．．．」は、この表の他の略語のための代用語である。
【０２２５】
下記表に、例示的な構造をそのそれぞれの略語と共に示す。これらは、略語についての規則の意味を説明するために示されている。それらはさらに、好ましく使用される化合物を表す。
【０２２６】
表Ｃ：例示的な構造
下記例示的な構造は、本媒体において好ましくさらに使用される化合物である。
【０２２７】
【表４−１】
2019167536.tif 000213
【０２２８】
【表４−２】
2019167536.tif 000214
【０２２９】
【表４−３】
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【０２３０】
【表４−４】
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【０２３１】
【表４−５】
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【０２３２】
【表４−６】
2019167536.tif 000218
【０２３３】
【表４−７】
2019167536.tif 000219
【０２３４】
【表４−８】
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【０２３５】
【表４−９】
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【０２３６】
【表４−１０】
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【０２３７】
【表４−１１】
2019167536.tif 000223
【０２３８】
下記表である表Ｅに、本発明によるメソゲン媒体において安定剤として使用され得るさらなる例示的な化合物を示す。本媒体におけるこれらおよび類似の化合物の総濃度は、好ましくは５％以下である。
【０２３９】
【表５−１】
2019167536.tif 000224
【０２４０】
【表５−２】
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【０２４１】
【表５−３】
2019167536.tif 000226
【０２４２】
本発明の好ましい一実施形態では、本メソゲン媒体は、表Ｅの化合物の群から選択される１つ以上の化合物を含む。
【０２４３】
下記表である表Ｆに、本発明によるメソゲン媒体においてキラルドーパントとして好ましく使用され得る例示的な化合物を示す。
【０２４４】
【表６−１】
2019167536.tif 000227
【０２４５】
【表６−２】
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【０２４６】
【表６−３】
2019167536.tif 000229
【０２４７】
本発明の好ましい一実施形態では、本メソゲン媒体は、表Ｆの化合物の群から選択される１つ以上の化合物を含む。
【０２４８】
本願によるメソゲン媒体は、好ましくは上記表の化合物からなる群から選択される２つ以上、好ましくは４つ以上の化合物を含む。
【０２４９】
本発明による液晶媒体は、好ましくは
−  ７つ以上、好ましくは８つ以上の化合物を含み、好ましくは表Ｄの化合物の群から選択される３つ以上、好ましくは４つ以上の異なる式を有する化合物を含む。
【０２５０】
実施例
下記実施例により、本発明を何ら限定することなく本発明を例証する。
【０２５１】
ただし、どのような性質を達成することができ、またどのような範囲でそれらを改変することができるかは、物理的性質から当業者に明らかである。このため特に、好ましく達成され得る種々の特性の組合せは、当業者に向けて十分に定義されている。
【０２５２】
電圧保持率（ＶＨＲ）を、Ｍｅｒｃｋ  Ｊａｐａｎで製造された試験セルにおいて求める。試験セルは無アルカリガラス基板を有し、該試験セルには膜厚５０ｎｍのポリイミド配向膜が設けられており、その結果、液晶の平面配向が得られる。層間ギャップは均一（３．０μｍ）である。透明ＩＴＯ電極の表面積は、１ｃｍ２である。
【０２５３】
特に断らない限り、ＶＨＲを、Ａｕｔｒｏｎｉｃ  Ｍｅｌｃｈｅｒｓ（ドイツ連邦共和国）より市販されている機器において、２０℃で（ＶＨＲ２０）、および５分後に１００℃で（ＶＨＲ１００）オーブン内で測定する。使用される電圧は、特に断らない限り、６０Ｈｚの周波数を有する。
【０２５４】
ＶＨＲ測定値の精度は、ＶＨＲのそれぞれの値によって決まる。精度は、値の減少に伴って低下する。種々の大きさの範囲の値の場合に総じて観察される偏差を、下記表にその大きさの順にまとめる。
【０２５５】
【表７】
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【０２５６】
ＵＶ照射に対する安定性を、Ｈｅｒａｅｕｓ（ドイツ連邦共和国）製の市販の機器である「Ｓｕｎｔｅｓｔ  ＣＰＳ」において調査する。密封した試験セルに、特に断らない限り追加の加熱なしに３０分〜２．０時間照射する。３００ｎｍ〜８００ｎｍの波長範囲における照射出力は、７６５Ｗ／ｍ２Ｖである。いわゆるウインドウガラスモードをシミュレーションするために、３１０ｎｍの端波長を有するＵＶ「カットオフ」フィルタを使用する。一連の各実験において、各条件について少なくとも４つの試験セルを調査し、それぞれの結果を、対応する個々の測定値の平均として示す。
【０２５７】
通常は曝露、例えば熱、ＵＶ照射またはＬＣＤバックライトにより引き起こされる電圧保持率の低下（ΔＶＨＲ）を、下記式（１）に従って求める：
ΔＶＨＲ（ｔ）＝ＶＨＲ（ｔ）−ＶＨＲ（ｔ＝０）      （１）。
【０２５８】
混合物例
下記表に示された組成および特性を有する液晶混合物Ｎ１〜Ｎ５を製造し、それらの一般的な物理的特性と、１９ＧＨｚおよび２０℃でのマイクロ波コンポーネントにおけるそれらの適用性に関して特性決定する。これらのデータを、個々の混合物例についての組成表の下の表に示す。
【０２５９】
【表８−１】
2019167536.tif 000231
【０２６０】
【表８−２】
2019167536.tif 000232
【０２６１】
混合物Ｎ１〜Ｎ５を、化合物Ｄ−１ｃ
【化１７４】
2019167536.tif 000233
により安定化させる。
【０２６２】
安定化混合物Ｓ１〜Ｓ５は、９９．９０％の各混合物Ｎ１〜Ｎ５と、０．１０％の化合物Ｄ−１ｃとからなる。
【０２６３】
比較混合物Ｃ１は、従来技術の代替的安定剤ＳＴ−３ａ−１
【化１７５】
2019167536.tif 000234
を含む。
【０２６４】
【表９】
2019167536.tif 000235
【０２６５】
混合物Ｎ１〜Ｎ５、Ｓ１〜Ｓ５およびＣ１のＶＨＲを、上記のように求める（ＶＨＲ１００初期）。次に、これらの混合物を、２つの部分に分け、それぞれ窒素下で密封アンプルに充填し、オーブン中において、それぞれ２４時間および１００時間保存する。その後、ＶＨＲを再度求める（ＶＨＲ熱負荷24およびＶＨＲ熱負荷100）。結果を、表１にまとめる。
【０２６６】
表１  熱負荷後のＶＨＲ
【表１０−１】
2019167536.tif 000236
【０２６７】
【表１０−２】
2019167536.tif 000237
【０２６８】
安定化混合物Ｓ１〜Ｓ５は、非安定化混合物Ｎ１〜Ｎ５と比較して、熱負荷後に顕著に改善されたＶＨＲ値を示す。さらに、比較混合物Ｃ１のＶＨＲ値は、本発明による安定剤Ｄ−１ｃが１００時間の長期応力後にも有効であるのに対して、従来技術の安定剤ＳＴ−３ａ−１の使用により非安定化混合物Ｎ１と非常に類似した結果が生じることを示している。
【０２６９】
液晶混合物Ｓ６〜Ｓ９およびＣｈ１〜Ｃｈ６を、下記表に従って製造する。Ｓ６〜Ｓ９およびＣｈ１〜Ｃｈ６は、上記実施例と同様に、熱負荷後に等しく高いＶＨＲ値を示す。
【０２７０】
【表１１−１】
2019167536.tif 000238
【０２７１】
【表１１−２】
2019167536.tif 000239
【０２７２】
【表１１−３】
2019167536.tif 000240
【０２７３】
【表１１−４】
2019167536.tif 000241
【０２７４】
好ましいコレステリック混合物は、以下に示されたキラルドーパントＡ−ＩＩ−１−１またはＡ−ＩＩＩ−１−１
【化１７６】
2019167536.tif 000242
を使用することが好ましい。
【０２７５】
コレステリック混合物Ｃｈ１〜Ｃｈ６は、下記組成を有する。
【０２７６】
【表１２】
2019167536.tif 000243
【０２７７】
混合物Ｃｈ１〜Ｃｈ６は、キラルドーパントを含まないホスト混合物Ｓ７よりも速いスイッチングを示す。
【外国語明細書】
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