(57)【要約】【解決手段】（Ａ）特定式で示されるＨＬＢが５未満の非イオン性界面活性剤と、（Ｂ）光硬化性モノマー及び／又はオリゴマーと、（Ｃ）光重合性開始剤とを含有し、上記（Ａ）成分の含有量が０．０１〜５．０質量％であることを特徴とする活性光線硬化型組成物、及び該活性光線硬化型組成物を含有するインク組成物。【効果】本発明の活性光線硬化型組成物は、インク吸収性に乏しい材料への濡れ性、塗膜にしたときの優れた傷つき防止性、油性マーカーなどに対する防汚性などを発揮することができ、更に、クリアインク用のインク組成物に用いた場合には高い透明性を付与することができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記式（１）で示されるＨＬＢが５未満の非イオン性界面活性剤と、
【化１】
2019014773.tif 000011
［式（１）中、ｍ１は１０以上の整数、ｎ１は１以上の整数であり、Ｒ1は、炭素数が１
〜２０のアルキル基、炭素数が１〜２０のヒドロキシ基含有アルキル基、炭素数が１〜２
０のカルボキシル基含有アルキル基、又は下記式（２）で示される基を表す。］
【化２】
2019014773.tif 000012
［上記式（２）中、Ｒ2は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基、ａは１〜２０の数、ｂは０〜５０の数である。また、（Ｃ2Ｈ4Ｏ）単位及び（Ｃ3Ｈ6Ｏ）単位はその順序を問わず、ランダムであってもブロックであってもよい。］
（Ｂ）光硬化性モノマー及び／又はオリゴマーと、
（Ｃ）光重合性開始剤と、
を含有し、上記（Ａ）成分の含有量が０．０１〜５．０質量％であることを特徴とする活性光線硬化型組成物。
【請求項２】
上記（Ａ）成分の式（１）のＲ1の少なくとも１個が、上記式（２）で示される基である請求項１記載の活性光線硬化型組成物。
【請求項３】
上記（Ａ）成分の非イオン性界面活性剤が、上記式（１）中のｎ１が１〜５である請求項１又は２記載の活性光線硬化型組成物。
【請求項４】
（Ｂ）光硬化性モノマー及び／又はオリゴマーが、単官能アクリレート、２官能アクリレート、多官能アクリレート、単官能メタクリレート、２官能メタクリレート、多官能メタクリレート、ウレタンアクリレート、及びこれらのオリゴマーから選ばれる少なくとも１種である請求項１〜３のいずれか１項記載の活性光線硬化型組成物。
【請求項５】
（Ｃ）光重合性開始剤が、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オンの群から選ばれる少なくとも１種である請求項１〜４のいずれか１項記載の活性光線硬化型組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項記載の活性光線硬化型組成物を含有するインク組成物。
【請求項７】
クリアインクに用いられる請求項６記載のインク組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非イオン性界面活性剤と光硬化性モノマーと光重合開始剤とを含有する活性光線硬化型組成物、及びこの活性光線硬化型組成物を含有するインク組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、紫外線や電子線などの活性エネルギー線により硬化する活性光線硬化型組成物は、プラスチック，紙，ガラス，木工及び無機材料等に使用される塗料、コーティング剤、接着剤、印刷インク、インク受容層、印刷回路基板及び電気絶縁関係等の種々の用途において実用化されている。特に、活性光線硬化型インクは、その速乾性やインク吸収性の乏しい材料への記録が可能な点で注目されている。
【０００３】
このような活性光線硬化型組成物に使用される非イオン性界面活性剤には、光硬化性モノマーへの溶解性はもちろんのこと、前述した材料への濡れ性、塗膜の傷つき防止性、油性マーカーなどに対する防汚性などが求められている。また、透明性が必要なクリアインク（印刷トップコート等に使用）については、溶液の透明性を求められる場合がある。
【０００４】
例えば、インクジェットインク分野では、特開２０１２−１６７１６１号公報（特許文献１）や特開２００３−１４７２３３号公報（特許文献２）にて特定の重合性化合物、光重合開始剤、ＨＬＢが５〜１２もしくは５．０〜７．５のポリエーテル変性シリコーンオイルを含む紫外線硬化型インク組成物が開示されている。また、特開２００６−０４５５４９号公報（特許文献３）では、アルカリ金属塩とアルキレンオキシド付加型非イオン界面活性剤と（メタ）アクリレート及び／又は（メタ）アクリロイル基含有オリゴマーを含有する放射線硬化型組成物が提案されている。
【０００５】
しかしながら、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）などインク吸収性が乏しい材料への濡れ性や防汚性の面で改良の余地があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１２−１６７１６１号公報
【特許文献２】特開２００３−１４７２３３号公報
【特許文献３】特開２００６−０４５５４９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、光重合性モノマーや光重合性オリゴマーへの優れた溶解性や、インク吸収性の乏しい材料への優れた濡れ性を示す非イオン性界面活性剤を含有するものであり、乾燥塗膜の傷つき防止性、及び油性マーカーなどに対する防汚性を付与することができる活性光線硬化型組成物及びこれを含有するインク組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、光硬化性モノマー及び／又はオリゴマーと光重合性開始剤とを含有する活性光線硬化型組成物に特定の非イオン性界面活性剤を所定量配合することにより、ＰＥＴやＰＶＣ等のインク吸収性に乏しい材料への濡れ性、塗膜にしたときの優れた傷つき防止性、及び油性マーカーなどに対する防汚性を発揮することができ、特に、クリアインクに用いた場合には高い透明性を示すことができることを知見し、本発明をなすに至った。
【０００９】
従って、本発明は、下記の活性光線硬化型組成物及びこれを含有するインク組成物を提供する。
〔１〕
（Ａ）下記式（１）で示されるＨＬＢが５未満の非イオン性界面活性剤と、
【化１】
2019014773.tif 000002
［式（１）中、ｍ１は１０以上の整数、ｎ１は１以上の整数であり、Ｒ1は、炭素数が１
〜２０のアルキル基、炭素数が１〜２０のヒドロキシ基含有アルキル基、炭素数が１〜２
０のカルボキシル基含有アルキル基、又は下記式（２）で示される基を表す。］
【化２】
2019014773.tif 000003
［上記式（２）中、Ｒ2は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基、ａは１〜２０の数、ｂは０〜５０の数である。また、（Ｃ2Ｈ4Ｏ）単位及び（Ｃ3Ｈ6Ｏ）単位はその順序を問わず、ランダムであってもブロックであってもよい。］
（Ｂ）光硬化性モノマー及び／又はオリゴマーと、
（Ｃ）光重合性開始剤と、
を含有し、上記（Ａ）成分の含有量が０．０１〜５．０質量％であることを特徴とする活性光線硬化型組成物。
〔２〕
上記（Ａ）成分の式（１）のＲ1の少なくとも１個が、上記式（２）で示される基である〔１〕記載の活性光線硬化型組成物。
〔３〕
上記（Ａ）成分の非イオン性界面活性剤が、上記式（１）中のｎ１が１〜５である〔１〕又は〔２〕記載の活性光線硬化型組成物。
〔４〕
（Ｂ）光硬化性モノマー及び／又はオリゴマーが、単官能アクリレート、２官能アクリレート、多官能アクリレート、単官能メタクリレート、２官能メタクリレート、多官能メタクリレート、ウレタンアクリレート、及びこれらのオリゴマーから選ばれる少なくとも１種である〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の活性光線硬化型組成物。
〔５〕
（Ｃ）光重合性開始剤が、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オンの群から選ばれる少なくとも１種である〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載の活性光線硬化型組成物。
〔６〕
〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の活性光線硬化型組成物を含有するインク組成物。
〔７〕
クリアインクに用いられる〔６〕記載のインク組成物。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の活性光線硬化型組成物及びこれを含有したインク組成物は、インク吸収性に乏しい材料への濡れ性、塗膜にしたときの優れた傷つき防止性、及び油性マーカーなどに対する防汚性などを発揮することができる。更に、クリアインク用のインク組成物に用いた場合には高い透明性を付与することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の活性光線硬化型組成物は、（Ａ）下記式（１）で示されるＨＬＢが５未満の非イオン性界面活性剤と、（Ｂ）光硬化性モノマー及び／又はオリゴマーと、（Ｃ）光重合性開始剤とを含有するものである。
【００１２】
（Ａ）成分は、下記式（１）で示される非イオン性界面活性剤である。
【化３】
2019014773.tif 000004
【００１３】
上記式（１）中、ｍ１は１０以上の整数、ｎ１は１以上の整数であり、Ｒ1は、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のヒドロキシ基含有アルキル基、炭素数１〜２０のカルボキシル基含有アルキル基、又は下記式（２）で示される基を表す。
【化４】
2019014773.tif 000005
【００１４】
上記式（２）中、Ｒ2は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基、ａは１〜２０の数、ｂは０〜５０の数である。また、（Ｃ2Ｈ4Ｏ）単位及び（Ｃ3Ｈ6Ｏ）単位はその順序を問わず、ランダムであってもブロックであってもよい。
【００１５】
上記式（１）において、ｍ１が１０以上の整数であれば、活性光線硬化型組成物の基材へ濡れ性、硬化後フィルムの摩擦係数、油性マーカーなどに対する防汚性等を向上させることができる。また、ｍ１は２０〜６０の整数であることが好ましく、より好ましくは２０〜４０の整数である。
【００１６】
また、上記式（１）中、ｎ１は１以上の整数であり、好ましくは１〜５の整数であり、より好ましくは１〜３の整数である。上記のｎ１が０であると、活性光線硬化型組成物の基材へ濡れ性、硬化後フィルムの摩擦係数、油性マーカーなどに対する防汚性等が、十分発揮されない場合がある。
【００１７】
上記式（１）のＲ1としては、その少なくとも１個、より好ましくは全部が式（２）で示される基であることが好ましい。この場合、上記式（１）のＲ1として、上記式（２）で示される基を採用する場合、該式中のａ，ｂの値については、ａ＝１〜２０，ｂ＝０〜５０、特に、ａ＝１〜１６，ｂ＝０〜３０であることが望ましい。上記のａ又はｂの値が上記範囲を逸脱すると、活性光線硬化型組成物の基材へ濡れ性、硬化後フィルムの摩擦係数、油性マーカーなどに対する防汚性等が、十分発揮されない場合がある。
【００１８】
（Ａ）成分のＨＬＢは５．０未満であるが、ＨＬＢが０〜５．０の範囲では、ＨＬＢの値が大きい方が、（Ｂ）成分の光硬化性モノマー及び／又はオリゴマーへの溶解性に優れるため、１．０以上であることが好ましく、３．０以上であることがより好ましい。
【００１９】
ここで、ＨＬＢ（親水基／疎水基バランス「Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ  Ｂａｒａｎｃｅ」）は、下記式（３）（グリフィン法）により定義されるものである。ＨＬＢは０〜２０までの値をとり、０に近づくほど親油性が高く、２０に近づくほど親水性が高くなる値である。
【数１】
2019014773.tif 000006
【００２０】
上記式（１）に示される非イオン性界面活性剤のＨＬＢの算出をするにあたり、親水性部分としてはＲ1の（Ｃ2Ｈ4Ｏ）単位、ヒドロキシ基、カルボキシル基が該当する。
【００２１】
（Ａ）成分の含有量は、活性光線硬化型組成物１００質量％中、０．０１〜５．０質量％であり、好ましくは０．１〜３．０質量％であり、より好ましくは０．５〜２．０質量％である。（Ａ）成分の含有量が５．０質量％を超えると、起泡性が大きくなり、泡に起因する印刷、塗工不良が発生する能性もある。
【００２２】
また、着色剤を使用する場合、着色剤に対する（Ａ）成分の含有量は、０．２〜１００質量％であることが好ましく、より好ましくは１〜１００質量％である。
【００２３】
（Ｂ）光硬化性モノマー及び／又はオリゴマーは、特性波長の光線によって、重合、硬化し得るモノマー及び／又はオリゴマーである。（Ｂ）成分としては、特に、紫外光線によって、重合、硬化するものが好ましい。
【００２４】
（Ｂ）光硬化性モノマー及び／又はオリゴマーは、ラジカル重合性、カチオン重合性、アニオン重合性を問わないが、ラジカル重合性であることが好ましい。このような、（Ｂ）光硬化性モノマー及び／又はオリゴマーとしては、単官能アクリレート、２官能アクリレート、多官能アクリレート、単官能メタクリレート、２官能メタクリレート、多官能メタクリレート及びウレタンアクリレートの群から選ばれる１種又は２種以上のモノマーであることが好ましい。具体的には、２−ヒドロキシ−３−アクリロイロキシプロピルメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、プロポキシ化エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート、９，９−ビス［４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］フルオレン、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、１，１０−デカンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート、トリシクロデカンジメタノールジメタクリレート、１，１０−デカンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、１，９−ノナンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、エトキシ化ポリプロピレングリコールジメタクリレート、グリセリンジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート、ε−カプロラクトン変性トリス−（２−アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールポリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート等が挙げられる。また、これらのモノマーのオリゴマーであってもよい。この場合、オリゴマーとは、一般的に重合度が１０〜１００のものである。
【００２５】
（Ｂ）光硬化性モノマー及び／又はオリゴマーの含有量は、活性光線硬化型組成物１００質量％中、５４〜９９質量％が好ましく、より好ましくは５６〜９３質量％である。上記の含有量が５４質量％未満であると、樹脂が硬化しないという不具合が生じる場合があり、９９質量％を超えると、材料への濡れ性、塗膜の傷つき防止性、油性マーカーなどに対する防汚性が不足する場合がある。
【００２６】
（Ｃ）光重合開始剤は、特性波長の光線の照射により活性種を発生するものであり、（II）光硬化性モノマー及び／又はオリゴマーの種類に応じて、光ラジカル重合開始剤、光カチオン重合開始剤、光アニオン重合開始剤から適するものを選択することができる。特に、紫外光線によってラジカルを発生する光ラジカル重合開始剤を用いることが好ましい。このような光重合開始剤としては、アルキルフェノン系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤、分子内水素引き抜き型光重合開始剤、オキシムエステル系光重合開始剤などが挙げられる。中でも、アルキルフェノン系光重合開始剤が好ましく、具体的には、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン等がある。更に好ましくは、α−ヒドロキシアルキルフェノン系光重合開始剤である、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オンが好ましい。市販されているものであれば、ＢＡＳＦ社製ＩＲＵＧＡＣＵＲＥ１８４，８１９，１１７３，２９５９，１２７が挙げられる。
【００２７】
（Ｃ）光重合性開始剤は、（Ｂ）光硬化性モノマー及び／又はオリゴマーとの合計量を１００質量部としたとき、１質量部以上含有させることが好ましく、より好ましくは１〜１０質量部である。この含有量が１質量部未満であると、活性光線硬化型組成物が硬化しない可能性がある。
【００２８】
本発明の活性光線硬化型組成物は、着色剤を含有させて着色インク組成物としてもよく、或いは、クリアインク組成物としてもよい。着色剤としては、染料、有機顔料、無機顔料を好適に用いることができる。例えば、染料としては、カラーインデックスにおいて、酸性染料、直接染料、反応染料、建染染料、硫化染料又は食品用色素に分類されているものの他に油溶染料、塩基性染料に分類される着色剤を用いることもできる。また、顔料として、黒色インク用としては、ファーネスブラック（カラーブラック）、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、具体的には、例えば、レイヴァン（Ｒａｖｅｎ）７０００、レイヴァン５７５０、レイヴァン５２５０、レイヴァン５０００、レイヴァン３５００、レイヴァン２０００、レイヴァン１５００、レイヴァン１２５０、レイヴァン１２００、レイヴァン１１９０ＵＬＴＲＡ−ＩＩ、レイヴァン１１７０、レイヴァン１２５５（以上、コロンビア社製）、ブラックパールズ（Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ）Ｌ、リーガル（Ｒｅｇａｌ）４００Ｒ、リーガル３３０Ｒ、リーガル６６０Ｒ、モウグル（Ｍｏｇｕｌ）Ｌ、モナク（Ｍｏｎａｒｃｈ）７００、モナク８００、モナク８８０、モナク９００、モナク１０００、モナク１１００、モナク１３００、モナク１４００、ヴァルカン（Ｖａｌｃａｎ）ＸＣ−７２Ｒ（以上、キャボット社製）、カラーブラック（Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ）ＦＷ１、カラーブラックＦＷ２、カラーブラックＦＷ２Ｖ、カラーブラックＦＷ１８、カラーブラックＦＷ２００、カラーブラックＳ１５０、カラーブラックＳ１６０、カラーブラックＳ１７０、プリンテックス（Ｐｒｉｎｔｅｘ）３５、プリンテックスＵ、プリンテックスＶ、プリンテックス１４０Ｕ、プリンテックス１４０Ｖ、スペシャルブラック（Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ）６、スペシャルブラック５、スペシャルブラック４Ａ、スペシャルブラック４（以上、デグッサ社製）、Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．２３００、ＭＣＦ−８８、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００（以上、三菱化学社製）等、又は銅酸化物、鉄酸化物（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料が挙げられる。更にカラーインク用としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（ファストイエローＧ）、３、１２（ジスアゾイエローＡＡＡ）、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３（ジスアゾイエローＨＲ）、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１２８、１３８、１５３、１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２（ブリリアントファーストスカーレット）、２３、３１、３８、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｂａ））、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３（パーマネントレッド２Ｂ（Ｓｒ））、４８：４（パーマネントレッド２Ｂ（Ｍｎ））、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１（ローダミン６Ｇレーキ）、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０２、２０６、２０９、２１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルーＲ）、１５：１、１５：２、１５：３（フタロシアニンブルーＧ）、１５：４、１５：６（フタロシアニンブルーＥ）、１６、１７：１、５６、６０、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６等が使用できる。
【００２９】
本発明の活性光線硬化型組成物は、例えば、上記の各成分をプロペラ式撹拌機などの公知の混合調製方法により得ることができる。また、常温で固体の成分については、必要により加温して混合することができる。
【００３０】
本発明の活性光線硬化型組成物には、必要に応じて、樹脂やその他添加剤を加えてもよい。樹脂としては、疎水基及び親水基を有しているポリマーであり、該ポリマーを形成する物質の疎水基が少なくともアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基から選ばれた１種以上であることが好ましい。そして、親水基が少なくともカルボキシル基、スルホン酸基、ヒドロキシル基、アミノ基、もしくはアミド基又はこれらの塩基であることが好ましい。これら分散ポリマーを形成する物質の具体例として２重結合を有するアクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基或いはアリール基を有するモノマーやオリゴマー類を用いることができる。例えば、スチレン、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ブチルメタクリレート、（α，２，３又は４）−アルキルスチレン、（α，２，３又は４）−アルコキシスチレン、３，４−ジメチルスチレン、α−フェニルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルナフタレン、ジメチルアミノ（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、アクリロイルモルフォリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、その他アルキル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基のジエチレングリコール又はポリエチレングリコールの（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、その他含フッ素、含塩素、含珪素（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、マレイン酸アミド、（メタ）アクリル酸等の１官能の他に架橋構造を導入する場合は（モノ、ジ、トリ、テトラ、ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール及び１，１０−デカンジオール等の（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリン（ジ、トリ）（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ又はＦのエチレンオキシド付加物のジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等のアクリル基やメタクリル基を有する化合物を用いることができる。
【００３１】
上記の樹脂の配合量は、特に限定されるものではないが、活性光線硬化型組成物１００質量％中、０〜３０質量％であることが好ましく、より好ましくは０〜２０質量％である。なお、樹脂を配合する場合には、１質量％以上とすることが好ましい。
【００３２】
その他の添加剤としては、紫外線吸収剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、粘度調整剤などを適宜配合することができる。これらの添加剤は、活性光線硬化型組成物１００質量％中の残部として配合させることができる。
【００３３】
活性光線硬化型組成物は、粘度（２３℃）を１００ｍＰａ・ｓ以下（０を含まず）に調製することが好ましく、これにより優れた印字適正を発揮させることができる可能性がある。
【００３４】
本発明の活性光線硬化型組成物は、プラスチック、紙、ガラス、木工及び無機材料等に使用される塗料、印刷インク、インク受容層などの用途に好適である。
【００３５】
本発明の活性光線硬化型組成物は、基材上に本組成物を、スピンコート法、（ドクター）ナイフコート法、マイクログラビヤコート法、ダイレクトグラビヤコート法、オフセットグラビヤ法、リバースグラビヤ法、リバースロールコート法、（マイヤー）バーコート法、ダイコート法、スプレーコート法、ディップコート法等により塗布し、紫外線または電子線を照射することにより組成物を硬化させる方法が挙げられる。照射条件としては、例えば紫外線を採用する場合、照射強度１５０〜１，０００ｍＪ／ｃｍ2、照射時間１〜３００秒が好ましい。
【００３６】
本発明の活性光線硬化型組成物を含有するインク組成物は、記録媒体に印刷されるものであり、特に、低吸収性被記録媒体、非吸収性被記録媒体への塗工に好適に用いることができる。低吸収性被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、表面に油性インクを受容するための塗工層が設けられた塗工紙が挙げられる。塗工紙としては、特に限定されないが、例えば、アート紙、コート紙、マット紙に代表される印刷本紙が挙げられる。非吸収性被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、インク吸収層を有していないプラスチックフィルム、紙に代表される基材上にプラスチックがコーティングされているものやプラスチックフィルムが接着されているもの等が挙げられる。ここでいうプラスチックとしては、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン（ＰＰ）等が挙げられる。
【実施例】
【００３７】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【００３８】
［実施例１］
（Ｂ−１）トリメチロールプロパントリアクリレート９７．５質量％に、下記式（１）及び式（２）の非イオン性界面活性剤（Ａ−１）〔ＨＬＢ＝３．５〕を０．５質量％、（Ｃ−１）１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトンを２．０質量％添加し、活性光線硬化型組成物（クリアインク組成物）を得た。
【化５】
2019014773.tif 000007
〔上記式（１）において、ｍ１＝１０、ｎ１＝１であり、Ｒ1は下記式（２）で示される基を表す。〕
【化６】
2019014773.tif 000008
〔上記式（２）において、ａ＝５、ｂ＝０、Ｒ2＝Ｈを示す。〕
【００３９】
［実施例２〜７］
実施例１と同様に、下記に示した（Ａ−１）〜（Ａ−５）、（Ｂ−１）〜（Ｂ−３）、（Ｃ−１）、（Ｃ−２）を用いて、表１に示す組成で活性光線硬化型組成物（クリアインク組成物）を得た。
【００４０】
（Ａ）非イオン性界面活性剤
（Ａ−１）：上記の式（１）及び式（２）において、ｍ１＝１０、ｎ１＝１、ａ＝５、ｂ＝０、Ｒ2＝Ｈである非イオン性界面活性剤〔ＨＬＢ＝３．５〕
（Ａ−２）：上記の式（１）及び式（２）において、ｍ１＝３０、ｎ１＝２、ａ＝８、ｂ＝０及びＲ2＝Ｈである非イオン性界面活性剤〔ＨＬＢ＝４．２〕
（Ａ−３）：上記の式（１）及び式（２）において、ｍ１＝６０、ｎ１＝５、ａ＝１７、ｂ＝３０及びＲ2＝Ｈである非イオン性界面活性剤〔ＨＬＢ＝４．７〕
（Ａ−４）：上記の式（１）及び式（２）において、ｍ１＝６０、ｎ１＝５、ａ＝１６、ｂ＝３０及びＲ2＝Ｃ2Ｈ5である非イオン性界面活性剤〔ＨＬＢ＝４．４〕
（Ａ−５）：上記の式（１）及び式（２）において、ｍ１＝６０、ｎ１＝１、ａ＝６、ｂ＝０及びＲ2＝Ｈである非イオン性界面活性剤〔ＨＬＢ＝１．７〕
（Ａ´−１）：上記の式（１）及び式（２）において、ｍ１＝９、ｎ１＝６、ａ＝２、ｂ＝０及びＲ2＝Ｈである非イオン性界面活性剤〔ＨＬＢ＝５．１〕
【００４１】
（Ｂ）光硬化性モノマー及び／又はオリゴマー
（Ｂ−１）トリメチロールプロパントリアクリレート
（Ｂ−２）１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）
（Ｂ−３）トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）のオリゴマー（重合度５０）
【００４２】
（Ｃ）光重合性開始剤
（Ｃ−１）１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン
（Ｃ−２）ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド
【００４３】
［実施例８］
（Ｂ−１）トリメチロールプロパントリアクリレート９５．５質量％に、式（１）及び式（２）において、ｍ１＝１０、ｎ１＝１、ａ＝５、ｂ＝０、Ｒ2＝Ｈである非イオン性界面活性剤（Ａ−１）〔ＨＬＢ＝３．５〕を０．５質量％、（Ｃ−１）１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトンを２．０質量％、マゼンタ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２）を２．０質量％添加し、インク組成物を得た。
【００４４】
［実施例９〜２１］
実施例８と同様に、（Ａ−１）〜（Ａ−５）、（Ｂ−１）〜（Ｂ−３）、（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、マゼンタ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２）又はシアン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）を用いて、表１，２に示す組成でインク組成物を得た。
【００４５】
［比較例１〜７］
表２に示す組成で活性光線硬化型組成物及びインク組成物を作製した。なお、比較例１〜３については、表２に示すように、非イオン性界面活性剤として、上記（Ａ´−１）「式（１）及び式（２）において、ｍ１＝９、ｎ１＝６、ａ＝２、ｂ＝０及びＲ2＝Ｈである非イオン性界面活性剤〔ＨＬＢ＝５．１〕」を用いた。
【００４６】
実施例１〜２１及び比較例１〜７の各例で作製した活性光線硬化型組成物又はインク組成物について、以下の評価を行った。その結果を表１及び表２に示す。
【００４７】
（１）モノマー接触角
活性光線硬化型組成物又はインク組成物のＯＫトップコート紙、ＰＥＴ、ＰＶＣへの０．３秒後の接触角値を協和界面科学社製の接触角計ＣＡ−Ｄ型を用いて測定した。
【００４８】
（２）動摩擦係数
活性光線硬化型組成物又はインク組成物をバーコーター＃１０でＰＥＴフィルム（コスモシャイン社製）に塗布し、ＵＶ（３６５ｎｍ）を２分照射した。そのフィルムの動摩擦係数を新東科学社製の表面性測定機ＨＥＩＤＯＮ  Ｔｙｐｅ：３８を用いて測定した。この動摩擦係数が小さいほど、傷つき防止性が高いことを示している。
【００４９】
（３）静摩擦係数
活性光線硬化型コーティング組成物をバーコーター＃１０でＰＥＴフィルム（コスモシャイン社製）に塗布し、ＵＶ（３６５ｎｍ）を２分照射した。そのフィルムの静摩擦係数を新東科学社製の表面性測定機ＨＥＩＤＯＮ  Ｔｙｐｅ：３８を用いて測定した。この静摩擦係数が小さいほど、傷つき防止性が高いことを示している。
【００５０】
（４）防汚性
活性光線硬化型コーティング組成物をバーコーター＃１０でＰＥＴフィルム（コスモシャイン社製）に塗布し、ＵＶ（３６５ｎｍ）を２分照射した。そのフィルムに油性マーカー（黒／極細／丸芯  プラチナ萬年筆社製）で螺旋を書き、ガーゼで螺旋を擦ることにより消去する作業を繰り返し、消去出来る回数を測定した。
【００５１】
（５）非イオン性界面活性剤の光重合性モノマー、光重合性オリゴマーへの溶解性
表１、２記載の組成物を十分撹拌後、色差・濁度測定器ＣＯＨ−４００（日本電色工業社製）で測定した（実施例１〜７、比較例１、４、５の（クリアインク組成物）のみ評価）。この値が１５．０ｍｇ／ｌ未満であれば、クリアインクとして良好に使用することができる。
【００５２】
【表１】
2019014773.tif 000009
【００５３】
【表２】
2019014773.tif 000010