(57)【要約】【課題】高湿度環境下でも速やかに硬化して、プラスチックはもちろん、金属やガラスに対しても優れた密着性を有する硬化物を形成するためのモノマー混合物を提供する。【解決手段】本発明のモノマー混合物は、鎖状若しくは環状炭化水素骨格、又は複素環骨格に２個以上のビニルエーテル基が結合した構造を有する多価ビニルエーテル化合物（Ａ）を少なくとも含むカチオン重合性モノマー（Ｉ）と、２個以上の水酸基を有し、カチオン重合性基を有さない水酸基含有モノマー（II）とを、前記（Ｉ）１００重量部に対して前記（II）を０．０１〜２０重量部の割合で含有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
鎖状若しくは環状炭化水素骨格、又は複素環骨格に２個以上のビニルエーテル基が結合した構造を有する多価ビニルエーテル化合物（Ａ）を少なくとも含むカチオン重合性モノマー（Ｉ）と、２個以上の水酸基を有し、カチオン重合性基を有さない水酸基含有モノマー（II）とを、前記（Ｉ）１００重量部に対して前記（II）を０．０１〜２０重量部の割合で含有するモノマー混合物。
【請求項２】
多価ビニルエーテル化合物（Ａ）が、下記式（a-1）及び／又は（a-2）で表される化合物である、請求項１に記載のモノマー混合物。
【化１】
2019167394.tif 000015
【請求項３】
水酸基含有モノマー（II）が、分岐鎖状炭化水素骨格に３個以上の水酸基が結合した構造を有する化合物及び／又は脂環骨格に２個の水酸基が結合した構造を有する化合物である、請求項１又は２に記載のモノマー混合物。
【請求項４】
カチオン重合性モノマー（Ｉ）として、更に、多価エポキシ化合物（Ｂ）と多価オキセタン化合物（Ｃ）を含有し、前記（Ａ）の含有量がカチオン重合性モノマー（Ｉ）全量の５〜２０重量％、前記（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計含有量がカチオン重合性モノマー（Ｉ）全量の６５重量％以上である、請求項１〜３の何れか１項に記載のモノマー混合物。
【請求項５】
多価エポキシ化合物（Ｂ）が、下記式（b-1）
【化２】
2019167394.tif 000016
（式中、Ｌは単結合又は連結基を示す）
で表される化合物を含有する、請求項４に記載のモノマー混合物。
【請求項６】
カチオン重合性モノマー（Ｉ）として、更に、１個のカチオン重合性基と水酸基とを有する化合物（Ｄ）をカチオン重合性モノマー（Ｉ）全量の５〜３０重量％含有する、請求項１〜５の何れか１項に記載のモノマー混合物。
【請求項７】
請求項１〜６の何れか１項に記載のモノマー混合物と硬化触媒とを含有する硬化性組成物。
【請求項８】
増感剤、又は増感剤と増感助剤とを含有する請求項７に記載の硬化性組成物。
【請求項９】
色材を含有する、請求項７又は８に記載の硬化性組成物。
【請求項１０】
分散剤を含有する、請求項７〜９の何れか１項に記載の硬化性組成物。
【請求項１１】
紫外線硬化型インクジェット用インクである、請求項７〜１０の何れか１項に記載の硬化性組成物。
【請求項１２】
コーティング剤である、請求項７〜１０の何れか１項に記載の硬化性組成物。
【請求項１３】
接着剤である、請求項７又は８に記載の硬化性組成物。
【請求項１４】
請求項７〜１３の何れか１項に記載の硬化性組成物の硬化物。
【請求項１５】
請求項１４に記載の硬化物から成る成形物。
【請求項１６】
請求項１１に記載の硬化性組成物をインクジェット方式で吐出し、その後、吐出された硬化性組成物を硬化させる工程を経て、前記硬化性組成物の硬化物から成る成形物を得る、成形物の製造方法。
【請求項１７】
基材表面に請求項１５に記載の硬化物を備えた構造物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、モノマー混合物及びそれを含む硬化性組成物に関する。前記硬化性組成物は紫外線硬化型インクジェット用インクに好適に使用される。
【背景技術】
【０００２】
インク小滴を記録媒体に飛翔させ記録ドットを形成することにより印字を行うインクジェット方式は、原版が不要なため多品種を少量ずつ印刷する用途に好適に使用される。このインクジェット方式による印刷に使用されるインク、すなわちインクジェット用インクとしては、カチオン硬化型インクとラジカル硬化型インクが知られている。
【０００３】
前記ラジカル硬化型インクは速硬化性を有し、モノマーの種類が豊富である等の理由から多用されてきた。しかし、酸素により硬化反応が阻害されることが問題であった。特にインクジェット方式では、インクを小さな液滴として吐出して印字するため、酸素に曝されやすく、大気中からインクに酸素が拡散・進入し易い。そのため酸素による硬化阻害が顕著であり、滲みが発生したり、臭気の原因となる未反応モノマーが多く残留する。また、基材密着性が低く、インクの密着性を向上させるため基材表面に加工を施す必要があることも問題であった。
【０００４】
一方、カチオン硬化型インクは酸素による硬化阻害を受けることがないが、例えば、環状エーテル骨格を有するビニルエーテル化合物は水分を吸収しやすいため、これを多量に含有するカチオン硬化型インクは、水分による硬化阻害を受け易く、湿度が高い時期に使用した場合や、保存過程で空気中の水分を取り込んだ場合に硬化不良が生じることが知られている。
【０００５】
上記問題を解決する方法として、特許文献１には、環状エーテル骨格を有するビニルエーテル化合物の含有量を制限し、それに代わるカチオン重合性化合物を組み合わせて配合することにより、酸素や水分の存在下でも速やかに硬化するモノマー混合物が得られることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１６−２７１２７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、上記特許文献１に記載のモノマー混合物は、湿度５０％ＲＨ以上の高湿度環境下においては、未だ硬化阻害が顕著であることがわかった。また、前記硬化物はプラスチックに対する密着性には優れるが、金属やガラスに対しては密着性が低く、密着性を向上するために、金属やガラスにプライマー処理等の表面加工処理を施すことが必要であった。更に、その硬化物は耐アルカリ性の点で劣り、上記特許文献１に記載のモノマー混合物を含む紫外線硬化型インクの印字は、アルカリ性薬品等で払拭すると消え易いことが分かった。
【０００８】
従って、本発明の目的は、高湿度環境下でも速やかに硬化して、プラスチックはもちろん、金属やガラスに対しても優れた密着性を有する硬化物を形成するためのモノマー混合物を提供することにある。
本発明の他の目的は、高湿度環境下でも速やかに硬化して、耐アルカリ性に優れ、プラスチックはもちろん、金属やガラスに対しても優れた密着性を有する硬化物を形成するためのモノマー混合物を提供することにある。
本発明の他の目的は、前記モノマー混合物と硬化触媒を含む硬化性組成物を提供することにある。
本発明の他の目的は、紫外線硬化型インクジェット用インクとして使用できる硬化性組成物を提供することにある。
本発明の他の目的は、前記硬化性組成物の硬化物若しくは成形物を提供することにある。
本発明の他の目的は、基板上に前記硬化性組成物の硬化物を備えた構造物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者等は上記課題を解決するため鋭意検討した結果、特定の多価ビニルエーテル化合物（Ａ）を少なくとも含むカチオン重合性モノマー（Ｉ）と、特定の水酸基含有モノマー（II）とを特定の割合で含有するモノマー混合物は、これに硬化触媒を添加すると、優れた硬化感度を有し、紫外線を照射することにより、高湿度環境下でも速やかに硬化して、プラスチックはもちろん、金属やガラスに対しても優れた密着性を有する硬化物を形成することができること、カチオン重合性モノマー（Ｉ）として特定のエポキシ化合物を組み合わせて使用すると、更に耐アルカリ性にも優れた硬化物を形成することができることを見いだした。本発明はこれらの知見に基づいて完成させたものである。
【００１０】
すなわち、本発明は、鎖状若しくは環状炭化水素骨格、又は複素環骨格に２個以上のビニルエーテル基が結合した構造を有する多価ビニルエーテル化合物（Ａ）を少なくとも含むカチオン重合性モノマー（Ｉ）と、２個以上の水酸基を有し、カチオン重合性基を有さない水酸基含有モノマー（II）とを、前記（Ｉ）１００重量部に対して前記（II）を０．０１〜２０重量部の割合で含有するモノマー混合物を提供する。
【００１１】
本発明は、また、多価ビニルエーテル化合物（Ａ）が、下記式（a-1）及び／又は（a-2）で表される化合物である前記のモノマー混合物を提供する。
【化１】
2019167394.tif 000002
【００１２】
本発明は、また、水酸基含有モノマー（II）が、分岐鎖状炭化水素骨格に３個以上の水酸基が結合した構造を有する化合物及び／又は脂環骨格に２個の水酸基が結合した構造を有する化合物である前記のモノマー混合物を提供する。
【００１３】
本発明は、また、カチオン重合性モノマー（Ｉ）として、更に、多価エポキシ化合物（Ｂ）と多価オキセタン化合物（Ｃ）を含有し、前記（Ａ）の含有量がカチオン重合性モノマー（Ｉ）全量の５〜２０重量％、前記（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計含有量がカチオン重合性モノマー（Ｉ）全量の６５重量％以上である前記のモノマー混合物を提供する。
【００１４】
本発明は、また、多価エポキシ化合物（Ｂ）が、下記式（b-1）
【化２】
2019167394.tif 000003
（式中、Ｌは単結合又は連結基を示す）
で表される化合物を含有する前記のモノマー混合物を提供する。
【００１５】
本発明は、また、カチオン重合性モノマー（Ｉ）として、更に、１個のカチオン重合性基と水酸基とを有する化合物（Ｄ）をカチオン重合性モノマー（Ｉ）全量の５〜３０重量％含有する前記のモノマー混合物を提供する。
【００１６】
本発明は、また、前記のモノマー混合物と硬化触媒とを含有する硬化性組成物を提供する。
【００１７】
本発明は、また、増感剤、又は増感剤と増感助剤とを含有する前記の硬化性組成物を提供する。
【００１８】
本発明は、また、色材を含有する前記の硬化性組成物を提供する。
【００１９】
本発明は、また、分散剤を含有する前記の硬化性組成物を提供する。
【００２０】
本発明は、また、紫外線硬化型インクジェット用インクである前記の硬化性組成物を提供する。
【００２１】
本発明は、また、コーティング剤である前記の硬化性組成物を提供する。
【００２２】
本発明は、また、接着剤である前記の硬化性組成物を提供する。
【００２３】
本発明は、また、前記の硬化性組成物の硬化物を提供する。
【００２４】
本発明は、また、前記の硬化物から成る成形物を提供する。
【００２５】
本発明は、また、前記の硬化性組成物をインクジェット方式で吐出し、その後、吐出された硬化性組成物を硬化させる工程を経て、前記硬化性組成物の硬化物から成る成形物を得る成形物の製造方法を提供する。
【００２６】
本発明は、また、基材表面に前記の硬化物を備えた構造物を提供する。
【発明の効果】
【００２７】
上記構成を有する本発明のモノマー混合物に硬化触媒を配合して得られる硬化性組成物は、紫外線を照射する前は低粘度で塗布性に優れ、高湿度環境下でも、紫外線を照射することにより速やかに硬化して、プラスチックはもちろん、金属やガラスに対しても優れた密着性を有する硬化物を形成することができる。
また、本発明のモノマー混合物の組み合わせを更に選択すれば、高湿度環境下でも、紫外線を照射することにより速やかに硬化して、プラスチックはもちろん、金属やガラスに対しても優れた密着性を有すると共に、耐アルカリ性に優れた硬化物を形成することができる。
そのため、本発明のモノマー混合物を含む硬化性組成物は、紫外線硬化型インクジェット用インク、コーティング剤、接着剤等として好適に使用することができる。
【００２８】
例えば、前記硬化性組成物を紫外線硬化型インクジェット用インクとして使用すれば、低粘度で吐出性に優れ、高湿度下でも、金属やガラスの表面に直接塗布し、その後硬化させることにより、非常に高精度で、密着性に優れるインク被膜を形成することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２９】
［モノマー混合物］
本発明のモノマー混合物は、鎖状若しくは環状炭化水素骨格、又は複素環骨格に２個以上のビニルエーテル基が結合した構造を有する多価ビニルエーテル化合物（Ａ）を少なくとも含むカチオン重合性モノマー（Ｉ）と、２個以上の水酸基を有し、カチオン重合性基を有さない水酸基含有モノマー（II）とを、前記（Ｉ）１００重量部に対して前記（II）を０．０１〜２０重量部の割合で含有する。
【００３０】
本発明のモノマー混合物は、カチオン重合性モノマー（Ｉ）（すなわち、カチオン重合性基を有する化合物）として、更に、多価エポキシ化合物（Ｂ）、多価オキセタン化合物（Ｃ）、１個のカチオン重合性基（ビニルエーテル基、エポキシ基、又はオキセタニル基）と水酸基とを有する化合物（Ｄ）を含有していても良く、更にまた、前記以外の他のカチオン重合性化合物を含有していてもよい。
【００３１】
（多価ビニルエーテル化合物（Ａ））
本発明における化合物（Ａ）は、鎖状若しくは環状炭化水素骨格、又は複素環骨格に２個以上のビニルエーテル基が結合した構造を有する化合物である。化合物（Ａ）を含む硬化性組成物は、高湿度環境下での硬化性に優れる。
【００３２】
前記化合物（Ａ）は、例えば、下記式（ａ）で表される。
Ｒa−（Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ2）t    （ａ）
（式中、Ｒaは、ｔ価の炭化水素基、ｔ価の複素環式基、又はこれらの基の２個以上が単結合又は連結基を介して結合したｔ価の基を示し、ｔは２以上の整数を示す）
【００３３】
前記ｔ価の炭化水素基は、炭化水素の構造式からｔ個の水素原子を除いた基である。また、前記炭化水素には、脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、及び芳香族炭化水素が含まれる。また、前記脂肪族炭化水素には飽和脂肪族炭化水素と不飽和脂肪族炭化水素が含まれる。脂肪族炭化水素の炭素数は例えば１〜２０、好ましくは１〜１０である。脂環式炭化水素の炭素数は例えば３〜２０、好ましくは３〜１０である。芳香族炭化水素の炭素数は例えば６〜１０である。
【００３４】
前記脂環式炭化水素には、単環式炭化水素環及び多環式炭化水素環が含まれ、前記多環式炭化水素環には、スピロ炭化水素環、環集合炭化水素環、架橋環式炭化水素環、縮合環式炭化水素環、架橋縮合環式炭化水素環が含まれる。
【００３５】
前記単環式炭化水素環としては、例えば、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン等のＣ3-12シクロアルカン環；シクロペンテン、シクロヘキセン等のＣ3-12シクロアルケン環等が挙げられる。
【００３６】
前記スピロ炭化水素環としては、例えば、スピロ［４．４］ノナン、スピロ［４．５］デカン、スピロビシクロヘキサン等のＣ5-16スピロ炭化水素環等が挙げられる。
【００３７】
前記環集合炭化水素環としては、例えば、ビシクロヘキサン等のＣ5-12シクロアルカン環を２個以上含む環集合炭化水素環等が挙げられる。
【００３８】
前記架橋環式炭化水素環としては、例えば、ピナン、ボルナン、ノルピナン、ノルボルナン、ノルボルネン、ビシクロヘプタン、ビシクロヘプテン、ビシクロオクタン（ビシクロ［２．２．２］オクタン、ビシクロ［３．２．１］オクタン等）等の２環式炭化水素環；ホモブレダン、アダマンタン、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン、トリシクロ［４．３．１．１2,5］ウンデカン等の３環式炭化水素環；テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカン、パーヒドロ−１，４−メタノ−５，８−メタノナフタレン等の４環式炭化水素環等が挙げられる。
【００３９】
前記縮合環式炭化水素環としては、例えば、パーヒドロナフタレン（デカリン）、パーヒドロアントラセン、パーヒドロフェナントレン、パーヒドロアセナフテン、パーヒドロフルオレン、パーヒドロインデン、パーヒドロフェナレン等の５〜８員シクロアルカン環が複数個縮合した縮合環が挙げられる。
【００４０】
前記架橋縮合環式炭化水素環には、ジエン類の二量体（例えば、シクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、シクロヘプタジエン等のシクロアルカジエンの二量体）や、その水素添加物等が挙げられる。
【００４１】
前記芳香族炭化水素としては、例えば、ベンゼン、ナフタレン等が挙げられる。
【００４２】
前記ｔ価の複素環式基は複素環の構造式からｔ個の水素原子を除いた基である。前記複素環には芳香族性複素環及び非芳香族性複素環が含まれ、例えば、ヘテロ原子として酸素原子を含む複素環（例えば、オキセタン環等の４員環；フラン環、テトラヒドロフラン環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、γ−ブチロラクトン環等の５員環；４−オキソ−４Ｈ−ピラン環、テトラヒドロピラン環、モルホリン環等の６員環；ベンゾフラン環、イソベンゾフラン環、４−オキソ−４Ｈ−クロメン環、クロマン環、イソクロマン環等の縮合環；３−オキサトリシクロ［４．３．１．１4,8］ウンデカン−２−オン環、３−オキサトリシクロ［４．２．１．０4,8］ノナン−２−オン環等の橋かけ環）、ヘテロ原子としてイオウ原子を含む複素環（例えば、チオフェン環、チアゾール環、イソチアゾール環、チアジアゾール環等の５員環；４−オキソ−４Ｈ−チオピラン環等の６員環；ベンゾチオフェン環等の縮合環等）、ヘテロ原子として窒素原子を含む複素環（例えば、ピロール環、ピロリジン環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環等の５員環；ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピペリジン環、ピペラジン環等の６員環；インドール環、インドリン環、キノリン環、アクリジン環、ナフチリジン環、キナゾリン環、プリン環等の縮合環等）等が挙げられる。
【００４３】
上記炭化水素や複素環は、種々の置換基［例えば、Ｃ1-4アルキル基、シクロアルキル基、ハロゲン原子、オキソ基、ヒドロキシル基、置換オキシ基（例えば、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、アシルオキシ基等）、カルボキシル基、置換オキシカルボニル基（アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基等）、置換又は無置換カルバモイル基、シアノ基、ニトロ基、置換又は無置換アミノ基、スルホ基、複素環式基等］を有していてもよい。前記ヒドロキシル基やカルボキシル基は有機合成の分野で慣用の保護基で保護されていてもよい。また、複素環には芳香環が縮合していてもよい。
【００４４】
前記ｔは２以上の整数であり、例えば２〜５、好ましくは２〜３である。
【００４５】
前記連結基としては、例えば、カルボニル基（−ＣＯ−）、エーテル結合（−Ｏ−）、チオエーテル結合（−Ｓ−）、エステル結合（−ＣＯＯ−）、アミド結合（−ＣＯＮＨ−）、カーボネート結合（−ＯＣＯＯ−）、シリル結合（−Ｓｉ−）、及びこれらが複数個連結した基等が挙げられる。
【００４６】
前記化合物（Ａ）としては、例えば、下記式（a-1）表される化合物、下記式（a-2）で表される化合物や、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、テトラエチレングリコールジビニルエーテル、ポリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、トリプロピレングリコールジビニルエーテル、ポリプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ネオペンチルグリコールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、ノナンジオールジビニルエーテル、１，４−シクロヘキサンジオールジビニルエーテル、１，４−シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、トリメチロールプロパンジビニルエーテル、エチレンオキサイド付加トリメチロールプロパンジビニルエーテル、ペンタエリスリトールジビニルエーテル、エチレンオキサイド付加ペンタエリスリトールジビニルエーテル、ハイドロキノンジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、エチレンオキサイド付加トリメチロールプロパントリビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、エチレンオキサイド付加ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、エチレンオキサイド付加ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテル等が挙げられる。
【化３】
2019167394.tif 000004
【００４７】
化合物（Ａ）としては、なかでも、脂環式炭化水素骨格又は複素環骨格（特に好ましくは複素環骨格、とりわけ好ましくは非芳香族性複素環骨格）に２個以上のビニルエーテル基が結合した構造を有する多価ビニルエーテルが速硬化性を有する点で好ましく、特に、上記式（a-1）及び／又は（a-2）で表される化合物が好ましい。
【００４８】
上記式（a-1）、（a-2）で表される化合物は、公知の方法を利用して製造することができる。例えば、上記式（a-1）で表される化合物は、遷移金属化合物の存在下、２−ヒドロキシ−６−ヒドロキシメチル−７−オキサビシクロ［２．２．１］ヘプタンと、ビニルエステル化合物（例えば、プロピオン酸ビニル）とを反応させることにより製造することができる。また、式（a-2）で表される化合物（＝イソソルビドジビニルエーテル）は、２−ヒドロキシ−６−ヒドロキシメチル−７−オキサビシクロ［２．２．１］ヘプタンに代えてイソソルビドを使用する以外は上記と同様の方法により製造することができる。
【００４９】
（多価エポキシ化合物（Ｂ））
本発明における化合物（Ｂ）は、カチオン重合性基としてエポキシ基を１分子中に２個以上有する化合物である。前記化合物（Ｂ）は、カチオン重合性基としてエポキシ基以外にも他のカチオン重合性基（例えば、ビニルエーテル基、オキセタニル基）を有していてもよいが、前記化合物（Ｂ）にはビニルエーテル基を２個以上有する化合物は含まれない。化合物（Ｂ）を含む硬化性組成物は、高湿度環境下での硬化性に優れる。
【００５０】
前記エポキシ基には、下記式（e-1）で表されるシクロヘキセンオキシド基などの、脂環（例えば、３〜８員の脂環）を構成する隣接する２個の炭素原子と、酸素原子とで構成される基（以後、「脂環式エポキシ基」と称する場合がある）や、下記式（e-2）で表されるエチレンオキシド基が含まれる。下記式中、Ｒ1は水素原子又はＣ1-3アルキル基を示す。
【化４】
2019167394.tif 000005
【００５１】
前記化合物（Ｂ）としては、なかでも、脂環式エポキシ基を１分子中に２個以上有する化合物が、高硬度で基材密着性に優れた硬化物を形成することができる点で好ましく、特に、下記式（b-1）で表される化合物が好ましい。
【化５】
2019167394.tif 000006
【００５２】
上記式（b-1）中、Ｌは単結合又は連結基を示す。前記連結基としては、例えば、二価の炭化水素基、炭素−炭素二重結合の一部又は全部がエポキシ化されたアルケニレン基、カルボニル基（−ＣＯ−）、エーテル結合（−Ｏ−）、エステル結合（−ＣＯＯ−）、カーボネート基（−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−）、アミド基（−ＣＯＮＨ−）、及びこれらが複数個連結した基等が挙げられる。
【００５３】
上記二価の炭化水素基としては、例えば、炭素数１〜１８の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基、炭素数３〜１８の二価の脂環式炭化水素基等が挙げられる。炭素数１〜１８の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、メチルメチレン基、ジメチルメチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基等が挙げられる。炭素数３〜１８の二価の脂環式炭化水素基としては、例えば、１，２−シクロペンチレン基、１，３−シクロペンチレン基、シクロペンチリデン基、１，２−シクロヘキシレン基、１，３−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキシレン基、シクロヘキシリデン基等のシクロアルキレン基（シクロアルキリデン基を含む）が挙げられる。
【００５４】
上記炭素−炭素二重結合の一部又は全部がエポキシ化されたアルケニレン基（「エポキシ化アルケニレン基」と称する場合がある）におけるアルケニレン基としては、例えば、ビニレン基、プロペニレン基、１−ブテニレン基、２−ブテニレン基、ブタジエニレン基、ペンテニレン基、ヘキセニレン基、ヘプテニレン基、オクテニレン基等の炭素数２〜８の直鎖状又は分岐鎖状のアルケニレン基等が挙げられる。特に、上記エポキシ化アルケニレン基としては、炭素−炭素二重結合の全部がエポキシ化されたアルケニレン基が好ましく、より好ましくは炭素−炭素二重結合の全部がエポキシ化された炭素数２〜４のアルケニレン基である。
【００５５】
上記式（b-1）中のシクロヘキセンオキシド基には、例えばＣ1-10アルキル基等の置換基が結合していても良い。
【００５６】
上記式（b-1）で表される化合物の代表的な例としては、（３，４，３’，４’−ジエポキシ）ビシクロヘキシル、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）エーテル、１，２−エポキシ−１，２−ビス（３，４−エポキシシクロヘキサン−１−イル）エタン、２，２−ビス（３，４−エポキシシクロヘキサン−１−イル）プロパン、１，２−ビス（３，４−エポキシシクロヘキサン−１−イル）エタンや、下記式（b-1-1）〜（b-1-8）で表される化合物等が挙げられる。尚、下記式（b-1-5）中のＲは炭素数１〜８のアルキレン基（好ましくは、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基等の炭素数１〜３の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基）を示す。また、下記式（b-1-5）、（b-1-7）中のｎ1、ｎ2は、それぞれ１〜３０の整数を示す。
【化６】
2019167394.tif 000007
【００５７】
上記式（b-1）で表される化合物のなかでも、とりわけ、式中のＬがエステル結合を含む基である化合物が、高硬度で基材密着性に優れた硬化物を形成することができる点で好ましい。
【００５８】
前記化合物（Ｂ）は、脂環式エポキシ基を１分子中に２個以上有する化合物（例えば、上記式（b-1）で表される化合物）と共に、上記式（e-2）で表されるエチレンオキシド基を１分子中に３個以上有する化合物を含有することが、高湿度環境下での硬化速度を更に向上する効果が得られる点、及び耐アルカリ性に優れた硬化物を形成することができる点で好ましい。
【００５９】
尚、本明細書において、耐アルカリ性とは、アルカリ性物質（例えば、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、次亜塩素酸ナトリウム、２−アミノエタノール、及びピリジン等のルイス塩基等から選択される少なくとも１種）が存在する条件下（ｐＨは、例えば８〜１４）における耐性（例えば、耐溶解性）を示す。
【００６０】
上記式（e-2）で表されるエチレンオキシド基を１分子中に３個以上有する化合物は、例えば下記式（b-2）で表される。
【化７】
2019167394.tif 000008
（式中、Ｒbは、ｓ価の炭化水素基、又は２個以上の炭化水素基がエーテル結合を介して結合したｓ価の基を示し、ｓは３以上の整数を示す）
【００６１】
Ｒbにおける炭化水素基としては、上記式（ａ）中のＲaと同様の例が挙げられる。ｓは３以上の整数を示し、例えば３〜６の整数が好ましい。尚、Ｒbにおける炭化水素基は種々の置換基を有していてもよく、前記置換基としては、上記式（ａ）中の炭化水素基が有していてもよい置換基が挙げられる。
【００６２】
上記式（b-2）で表される化合物としては、例えば、トリメチロールエタントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールトリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、ジペンタエリスリトールヘキサグリシジルエーテル等が挙げられる。
【００６３】
（多価オキセタン化合物（Ｃ））
本発明における化合物（Ｃ）は、カチオン重合性基としてオキセタニル基を１分子中に２個以上有する化合物である。前記化合物（Ｃ）は、カチオン重合性基としてオキセタニル基以外にも他のカチオン重合性基（例えば、ビニルエーテル基、エポキシ基）を有していてもよいが、前記化合物（Ｃ）にはビニルエーテル基及び／又はエポキシ基を２個以上有する化合物は含まれない。化合物（Ｃ）を含む硬化性組成物は、高湿度環境下での硬化性に優れる。
【００６４】
化合物（Ｃ）としては、例えば下記式（ｃ）で表される化合物が挙げられる。
Ｒc−（Ｘ）u      （ｃ）
（式中、Ｒcはｕ価の、炭化水素基、複素環式基、又はこれらの基の２個以上が単結合又は連結基を介して結合したｕ価の基を示し、Ｘはオキセタニル基を示す。ｕは２以上の整数を示す）
【００６５】
前記ｕ価の炭化水素基及び複素環式基としては、上記Ｒaにおける炭化水素や複素環の構造式からｕ個の水素原子を除いた基が挙げられる。また、前記連結基としては、上記Ｒaにおける連結基と同様の例が挙げられる。前記連結基としては、なかでも、エーテル結合が好ましい。これらの基は置換基を有していてもよく、置換基としてはＲaにおける基が有していてもよい置換基と同様の例が挙げられる。
【００６６】
前記ｕは２以上の整数を示し、例えば２〜５、好ましくは２である。
【００６７】
上記式（ｃ）で表される化合物としては、式（ｃ）中のＲcがｕ価の炭化水素基、又は炭化水素基の２個以上が単結合又は連結基を介して結合したｕ価の基である化合物が好ましく、特に好ましくは、式（ｃ）中のＲcが２価の炭化水素基、又は炭化水素基の２個以上が単結合又は連結基を介して結合した２価の基である化合物、最も好ましくは、下記式（c-1）〜（c-2）で表される化合物である。
【化８】
2019167394.tif 000009
【００６８】
化合物（Ｃ）としては、例えば、「アロンオキセタンＯＸＴ−２２１」、「アロンオキセタンＯＸＴ−１２１」（以上、東亞合成（株）製）等の市販品を使用することができる。
【００６９】
（１個のカチオン重合性基と水酸基とを有する化合物（Ｄ））
本発明における化合物（Ｄ）は、１分子中にカチオン重合性基（ビニルエーテル基、エポキシ基、又はオキセタニル基）を１個、水酸基を１個以上有する化合物である。化合物（Ｄ）を含む硬化性組成物は、速硬化性に優れる。
【００７０】
化合物（Ｄ）としては、例えば下記式（ｄ）で表される化合物が挙げられる。
（ＨＯ）m−Ｒd−Ｙ      （ｄ）
（式中、Ｒdはｍ＋１価の、炭化水素基、複素環式基、又はこれらの基の２個以上が単結合又は連結基を介して結合したｍ＋１価の基を示し、Ｙはカチオン重合性基を示す。ｍは１以上の整数を示す）
【００７１】
前記ｍ＋１価の炭化水素基及び複素環式基としては、上記Ｒaにおける炭化水素や複素環の構造式からｍ＋１個の水素原子を除いた基が挙げられる。また、前記連結基としては、上記Ｒaにおける連結基と同様の例が挙げられる。前記連結基としては、なかでも、エーテル結合が好ましい。これらの基は置換基を有していてもよく、置換基としてはＲaにおける基が有していてもよい置換基と同様の例が挙げられる。
【００７２】
ｍは１以上の整数であり、例えば１〜３の整数、好ましくは１である。
【００７３】
上記式（ｄ）で表される化合物としては、なかでも、式中のＲdがｍ＋１価の炭化水素基又は２個以上の炭化水素基が連結基を介して結合したｍ＋１価の基（好ましくは、ｍ＋１価の脂肪族炭化水素基又は２個以上の脂肪族炭化水素基が連結基を介して結合したｍ＋１価の基、特に好ましくは、２価の脂肪族炭化水素基又は２個以上の脂肪族炭化水素基が連結基を介して結合した２価の基）である化合物が好ましく、特に下記式（d-1）〜（d-4）で表される化合物から選択される少なくとも１種が好ましく、とりわけ下記式（d-2）〜（d-4）で表される化合物から選択される少なくとも１種が、高湿度環境下での硬化速度に特に優れる点で好ましい。
【化９】
2019167394.tif 000010
【００７４】
（その他のカチオン重合性モノマー）
本発明のモノマー組成物は、カチオン重合性モノマー（Ｉ）として、上述の多価ビニルエーテル化合物（Ａ）、多価エポキシ化合物（Ｂ）、多価オキセタン化合物（Ｃ）、及び１個のカチオン重合性基と水酸基とを有する化合物（Ｄ）以外にも他の化合物を含有していても良く、例えば、カチオン重合性基（ビニルエーテル基、エポキシ基、又はオキセタニル基）を１分子中に１個有し、且つ水酸基を有さない、単官能カチオン重合性化合物を１種又は２種以上含有することができる。
【００７５】
前記単官能カチオン重合性化合物は、低粘度（粘度は、例えば１０ｍＰａ・ｓ以下）であり、硬化感度を損なうことなく、モノマー混合物の粘度を低下させて、良好な塗布性を付与することができる点で好ましい。また、前記単官能カチオン重合性化合物のなかでも、特に、常圧下における沸点が例えば８０℃以上［特に好ましくは１００℃以上、最も好ましくは１２０℃以上。尚、沸点の上限は例えば２００℃、好ましくは１８０℃、特に好ましくは１５０℃］である化合物を使用することが、室温〜塗布時温度環境下において揮発するのを抑制してモノマー混合物の粘度を一定に保持することができ、それによりボイドの発生を抑制することができる点で好ましい。
【００７６】
前記単官能カチオン重合性化合物としては、例えば、３―エチル―３［（２―エチルヘキシルオキシ）メチル］オキセタン等が挙げられる。
【００７７】
（水酸基含有モノマー（II））
前記水酸基含有モノマー（II）は、２個以上の水酸基を有し、カチオン重合性基（ビニルエーテル基、エポキシ基、及びオキセタニル基）を有さない化合物（以後、「多価アルコール」と称する場合がある）である。多価アルコールを含む硬化性組成物は硬化性に優れ、当該硬化性組成物を硬化して得られる硬化物は、金属やガラスに対して優れた密着性を有する。
【００７８】
前記多価アルコールとしては、例えば下記式（ii）で表される化合物が挙げられる。
Ｒe−（ＯＨ）v      （ii）
（式中、Ｒeはｖ価の炭化水素基、ｖ価の複素環式基、又はこれらの基の２個以上が単結合又は連結基を介して結合したｖ価の基を示し、ｖは２以上の整数を示す）
【００７９】
前記ｖ価の炭化水素基及び複素環式基としては、上記Ｒaにおける炭化水素基や複素環の構造式からｖ個の水素原子を除いた基が挙げられる。また、前記連結基としては、上記Ｒaにおける連結基と同様の例が挙げられる。これらの基は置換基を有していてもよく、置換基としてはＲaにおける基が有していてもよい置換基と同様の例が挙げられる。
【００８０】
ｖは２以上の整数であり、例えば２〜５の整数である。
【００８１】
上記式（ii）で表される化合物としては、なかでも、式中のＲeがｖ価の炭化水素基又は２個以上の炭化水素基が連結基を介して結合したｖ価の基（好ましくは、ｖ価の脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、又はこれらの基の２個以上が連結基を介して結合したｖ価の基、特に好ましくは、３価以上の脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、又はこれらの基の２個以上が連結基を介して結合した３価以上の基）である化合物が好ましい。
【００８２】
前記式（ii）中のＲeがｖ価の脂肪族炭化水素基である化合物としては、例えば、グリセリン、テトラメチレングリコール、ソルビトール、ペンタエリスリトール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、トリメチロールプロパン等の脂肪族多価アルコールが挙げられる。
【００８３】
前記式（ii）中のＲeがｖ価の脂環式炭化水素基、又は脂環式炭化水素基の２個以上が連結基を介して結合したｖ価の基である化合物としては、例えば、前記Ｒeが３〜６員の脂環、又はこれらの２個以上が縮合若しくは結合したｖ価の基（好ましくは、５〜６員の脂環、又はこれらの２個以上が縮合、若しくは単結合又は連結基を介して結合したｖ価の基）である化合物が好ましく、特に、下記式（ii-1）〜（ii-6）で表される脂環にｖ個の水酸基が直接若しくはメチレン基を介して結合した化合物等の脂環式多価アルコールが好ましい。尚、下記式中のＬ’は単結合又は連結基を示し、前記連結基としては、例えば、二価の炭化水素基（例えば、直鎖状又は分岐鎖状Ｃ1-3アルキレン基、Ｃ3-10シクロアルキレン基、Ｃ6-10アリーレン基、及びこれらの２個以上が単結合により結合した基等）、スルホニル基（−Ｓ（＝Ｏ）2−）、カルボニル基（−ＣＯ−）、エーテル結合（−Ｏ−）、エステル結合（−ＣＯＯ−）等が挙げられる。
【化１０】
2019167394.tif 000011
【００８４】
上記式（ii）で表される化合物としては、金属やガラスに対する密着性に特に優れる点で、式中のＲeがｖ価の脂肪族炭化水素基である化合物が好ましく、最も好ましくは式中のＲeが３価以上の脂肪族炭化水素基である化合物である。
【００８５】
［モノマー混合物］
本発明のモノマー混合物は、上述のカチオン重合性モノマーとしての化合物（Ａ）と、多価アルコールとを少なくとも含有する。
【００８６】
前記化合物（Ａ）［好ましくは脂環式炭化水素骨格又は複素環骨格（特に好ましくは複素環骨格、とりわけ好ましくは非芳香族性複素環骨格）に２個以上のビニルエーテル基が結合した構造を有する多価ビニルエーテル、特に好ましくは式（a-1）及び式（a-2）で表される化合物］の含有量（２種以上含有する場合は合計含有量）は、モノマー混合物に含まれるカチオン重合性モノマー全量の、例えば１〜２０重量％であり、下限は好ましくは３重量％、特に好ましくは５重量％、最も好ましくは７重量％である。上限は好ましくは１８重量％、特に好ましくは１５重量％である。前記化合物の含有量が上記範囲を上回ると、高湿度環境下での硬化速度が低下する傾向がある。一方、前記化合物の含有量が上記範囲を下回ると、硬化速度が低下する傾向がある。
【００８７】
化合物（Ａ）全量における、脂環式炭化水素骨格又は複素環骨格（特に好ましくは複素環骨格、とりわけ好ましくは非芳香族性複素環骨格）に２個以上のビニルエーテル基が結合した構造を有する多価ビニルエーテル化合物（特に好ましくは、式（a-1）及び式（a-2）で表される化合物）の含有量（２種以上含有する場合は合計含有量）占める割合は、例えば６０重量％以上であることが好ましく、より好ましくは７０重量％以上、特に好ましくは８０重量％以上、最も好ましくは９０重量％以上、とりわけ好ましくは９５重量％以上である。
【００８８】
前記多価アルコールの含有量は、モノマー混合物に含まれるカチオン重合性モノマー１００重量部に対して０．０１〜２０重量部であり、金属やガラスに対する密着性を更に向上する効果が得られる点で、好ましくは０．３〜１０重量部、特に好ましくは０．８〜７重量部、高湿度環境下での硬化速度を高く維持しつつ、金属やガラスに対する密着性を更に向上する効果が得られる点で、最も好ましくは０．８〜３重量部である。
【００８９】
前記化合物（Ｂ）の含有量（特に、脂環式エポキシ基を１分子中に２個以上有する化合物とエチレンオキシド基を１分子中に３個以上有する化合物の合計含有量、とりわけ、式（b-1）で表される化合物と式（b-2）で表される化合物の合計含有量）（２種以上含有する場合は合計含有量）は、モノマー混合物に含まれるカチオン重合性モノマー全量の、例えば１０〜５０重量％であることが好ましく、より好ましくは１５〜４５重量％、特に好ましくは２０〜４５重量％、最も好ましくは３０〜４５重量％である。前記化合物の含有量が上記範囲を上回ると、高湿度環境下での硬化速度が低下する傾向がある。一方、前記化合物の含有量が上記範囲を下回ると、硬化速度が低下する傾向がある。
【００９０】
前記化合物（Ｂ）のなかでも特に脂環式エポキシ基を１分子中に２個以上有する化合物（特に、式（b-1）で表される化合物）の含有量（２種以上含有する場合は合計含有量）は、高湿度環境下での硬化速度に特に優れる点で、モノマー混合物に含まれるカチオン重合性モノマー全量の、例えば１０〜５０重量％であることが好ましく、より好ましくは１０〜４０重量％、特に好ましくは１０〜３０重量％、最も好ましくは１０〜２０重量％である。
【００９１】
前記化合物（Ｂ）のなかでも特にエチレンオキシド基を１分子中に３個以上有する化合物（特に、式（b-2）で表される化合物）の含有量（２種以上含有する場合は合計含有量）は、高湿度環境下での硬化速度に特に優れる点で、モノマー混合物に含まれるカチオン重合性モノマー全量の、例えば１０〜５０重量％であることが好ましく、より好ましくは１０〜４０重量％、特に好ましくは１５〜３０重量％、最も好ましくは１５〜２５重量％である。
【００９２】
前記化合物（Ｂ）としては、なかでも、脂環式エポキシ基を１分子中に２個以上有する化合物（２Ｂ）（とりわけ、式（b-1）で表される化合物）とエチレンオキシド基を１分子中に３個以上有する化合物（３Ｂ）（とりわけ、式（b-2）で表される化合物）とを含有することが、高湿度環境下での硬化速度を向上することができる点、及び耐アルカリ性に優れた硬化物を形成することができる点で好ましく、前記（２Ｂ）／（３Ｂ）の重量比が０．１〜３．０となる範囲で含有することが好ましい。前記重量比の下限値は好ましくは０．３、特に好ましくは０．５である。また、前記重量比の上限値は好ましくは１．８、特に好ましくは１．４、最も好ましくは１．２、とりわけ好ましくは０．８である。
【００９３】
化合物（Ｂ）全量における、脂環式エポキシ基を１分子中に２個以上有する化合物とエチレンオキシド基を１分子中に３個以上有する化合物の合計含有量（特に、式（b-1）で表される化合物と式（b-2）で表される化合物の合計含有量）の占める割合は、例えば６０重量％以上であることが好ましく、より好ましくは７０重量％以上、特に好ましくは８０重量％以上、最も好ましくは９０重量％以上、とりわけ好ましくは９５重量％以上である。
【００９４】
前記化合物（Ｃ）［好ましくは式（ｃ）中のＲcが２価の炭化水素基、又は炭化水素基の２個以上が単結合又は連結基を介して結合した２価の基である化合物、最も好ましくは式（c-1）及び式（c-2）で表される化合物］の含有量（２種以上含有する場合は合計含有量）は、モノマー混合物に含まれるカチオン重合性モノマー全量の、例えば１０〜５０重量％であり、下限は好ましくは１５重量％、特に好ましくは２０重量％、最も好ましくは２５重量％である。上限は好ましくは４５重量％、特に好ましくは４０重量％である。前記化合物の含有量が上記範囲を上回ると、高湿度環境下での硬化速度が低下する傾向がある。一方、前記化合物の含有量が上記範囲を下回ると、硬化速度が低下する傾向がある。
【００９５】
化合物（Ｃ）全量における、式（ｃ）中のＲcが２価の炭化水素基、又は炭化水素基の２個以上が単結合又は連結基を介して結合した２価の基である化合物（好ましくは、式（c-1）及び式（c-2）で表される化合物）の含有量（２種以上含有する場合は合計含有量）占める割合は、例えば６０重量％以上であることが好ましく、より好ましくは７０重量％以上、特に好ましくは８０重量％以上、最も好ましくは９０重量％以上、とりわけ好ましくは９５重量％以上である。
【００９６】
前記化合物（Ｄ）［式（ｄ）中のＲdがｍ＋１価の炭化水素基又は２個以上の炭化水素基が連結基を介して結合したｍ＋１価の基（好ましくは、ｍ＋１価の脂肪族炭化水素基又は２個以上の脂肪族炭化水素基が連結基を介して結合したｍ＋１価の基、特に好ましくは、２価の脂肪族炭化水素基又は２個以上の脂肪族炭化水素基が連結基を介して結合した２価の基）である化合物、特に好ましくは、式（d-1）〜（d-4）で表される化合物から選択される少なくとも１種、とりわけ好ましくは式（d-2）〜（d-4）で表される化合物から選択される少なくとも１種］の含有量（２種以上含有する場合は合計含有量）は、モノマー混合物に含まれるカチオン重合性モノマー全量の、例えば３０重量％以下であることが、揮発による臭気の発生や、硬化感度の低下、得られる硬化物の基材に対する密着性の低下を抑制することができる点で好ましく、より好ましくは２５重量％以下、特に好ましくは１５重量％以下である。また、粘度を低下させて塗布性を向上させることができる点で、１重量％以上であることが好ましく、特に好ましくは５重量％以上である。
【００９７】
化合物（Ｄ）全量における、式（ｄ）中のＲdがｍ＋１価の炭化水素基又は２個以上の炭化水素基が連結基を介して結合したｍ＋１価の基（好ましくは、ｍ＋１価の脂肪族炭化水素基又は２個以上の脂肪族炭化水素基が連結基を介して結合したｍ＋１価の基、特に好ましくは、２価の脂肪族炭化水素基又は２個以上の脂肪族炭化水素基が連結基を介して結合した２価の基）である化合物［特に好ましくは、式（d-1）〜（d-4）で表される化合物から選択される少なくとも１種、とりわけ好ましくは式（d-2）〜（d-4）で表される化合物から選択される少なくとも１種］の含有量（２種以上含有する場合は合計含有量）占める割合は、例えば６０重量％以上であることが好ましく、より好ましくは７０重量％以上、特に好ましくは８０重量％以上、最も好ましくは９０重量％以上、とりわけ好ましくは９５重量％以上である。
【００９８】
その他のカチオン重合性モノマー（例えば、カチオン重合性基（ビニルエーテル基、エポキシ基、又はオキセタニル基）を１分子中に１個有し、且つ水酸基を有さない、単官能カチオン重合性化合物）の含有量（２種以上含有する場合は合計含有量）は、モノマー混合物に含まれるカチオン重合性モノマー全量の例えば３０重量％以下であることが、揮発による臭気の発生や粘度上昇（粘度が上昇すると、インクジェット方式による印刷が困難となる場合がある）、硬化感度の低下、得られる硬化物の基材に対する密着性の低下を抑制することができる点で好ましく、より好ましくは２５重量％以下、特に好ましくは２０重量％以下、最も好ましくは１５重量％以下である。
【００９９】
本発明における、ビニルエーテル基、エポキシ基、及びオキセタニル基から選択されるカチオン重合性基を１分子中に２個有する化合物の合計含有量は、モノマー混合物に含まれるカチオン重合性モノマー全量の例えば３０重量％以上であることが好ましく、より好ましくは４０重量％以上、特に好ましくは５０重量％以上、最も好ましくは５５重量％以上である。尚、上限は、例えば９５重量％、好ましくは９０重量％、特に好ましくは８５重量％、最も好ましくは８０重量％である。
【０１００】
本発明における、ビニルエーテル基、エポキシ基、及びオキセタニル基から選択されるカチオン重合性基を１分子中に３個以上有する化合物の合計含有量は、モノマー混合物に含まれるカチオン重合性モノマー全量の例えば５重量％以上であることが、高湿度環境下での硬化速度に特に優れる点で好ましく、より好ましくは１０重量％以上、特に好ましくは１５重量％以上である。尚、上限は、例えば３０重量％である。
【０１０１】
本発明のモノマー混合物は、上述のカチオン重合性モノマーとしての化合物（Ａ）と、多価アルコールと、必要に応じて他のカチオン重合性モノマー（例えば化合物（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）等）を、自公転式撹拌脱泡装置、ホモジナイザー、プラネタリーミキサー、３本ロールミル、ビーズミル等の一般的に知られる混合用機器を使用して均一に混合することにより製造することができる。尚、各成分は、同時に混合してもよいし、逐次混合してもよい。
【０１０２】
上記構成を有するモノマー混合物は、硬化触媒を添加することにより硬化性組成物を形成することができる。上記構成を有するモノマー混合物を用いて得られる硬化性組成物は、紫外線を照射することにより、高湿度環境下でも速やかに硬化して、高硬度で金属やガラスに対して優れた密着性を有する硬化物を形成することができる。
【０１０３】
上記モノマー混合物のなかでも特に化合物（Ｂ）として、脂環式エポキシ基を１分子中に２個以上有する化合物（２Ｂ）とエチレンオキシド基を１分子中に３個以上有する化合物（３Ｂ）とを特定の割合で含有するモノマー混合物の場合、これを含有する硬化性組成物は、紫外線を照射することにより、高湿度環境下でも速やかに硬化して、高硬度で金属やガラスに対して優れた密着性を有し、耐アルカリ性にも優れた硬化物を形成することができる。
【０１０４】
［硬化性組成物］
本発明の硬化性組成物は、上記モノマー混合物と硬化触媒を含有する。
【０１０５】
上記モノマー混合物の含有量は、本発明の硬化性組成物全量（１００重量％）の、例えば５０〜９９．９重量％、好ましくは７０〜９８重量％である。
【０１０６】
前記硬化触媒には、公知乃至慣用の光カチオン重合開始剤、及び光ラジカル重合開始剤が含まれる。本発明の硬化性組成物は、硬化触媒として少なくとも光カチオン重合開始剤を含有することが好ましい。また、光カチオン重合開始剤と共に光ラジカル重合開始剤を含有しても良く、これにより、硬化性組成物の硬化反応をより効率よく進行させることができる場合があり、得られる硬化物の硬度が向上する場合がある。
【０１０７】
前記光カチオン重合開始剤としては、例えば、ジアゾニウム塩系化合物、ヨードニウム塩系化合物、スルホニウム塩系化合物、ホスホニウム塩系化合物、セレニウム塩系化合物、オキソニウム塩系化合物、アンモニウム塩系化合物、臭素塩系化合物等が挙げられる。本発明においては、例えば、商品名「ＣＰＩ−１０１Ａ」、「ＣＰＩ−１００Ｐ」、「ＣＰＩ−１１０Ｐ」（以上、サンアプロ（株）製）、商品名「ＣＹＲＡＣＵＲＥ ＵＶＩ−６９９０」、「ＣＹＲＡＣＵＲＥ ＵＶＩ−６９９２」（以上、ダウ・ケミカル社製）、商品名「ＵＶＡＣＵＲＥ１５９０」（ダイセル・オルネクス（株）製）、商品名「ＣＤ−１０１０」、「ＣＤ−１０１１」、「ＣＤ−１０１２」（以上、米国サートマー製）；商品名「イルガキュア−２６４」（ＢＡＳＦ製）、商品名「ＣＩＴ−１６８２」（日本曹達（株）製）、商品名「ＰＨＯＴＯＩＮＩＴＩＡＴＯＲ ２０７４」（ローディアジャパン（株）製）等の市販品を好ましく使用することができる。これらは、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【０１０８】
前記光ラジカル重合開始剤としては、例えば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル、ベンジルジメチルケタール、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン−４−メトキシベンゾフェノン、チオキサンソン、２−クロロチオキサンソン、２−メチルチオキサンソン、２，４−ジメチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、２，４−ジクロロチオキサンソン、２，４−ジエチルチオキサンソン、２，４−ジイソプロピルチオキサンソン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、カンファーキノン等が挙げられる。本発明においては、例えば、商品名「イルガキュア−１８４」、「イルガキュア−１２７」、「イルガキュア−１４９」、「イルガキュア−２６１」、「イルガキュア−３６９」、「イルガキュア−５００」、「イルガキュア−６５１」、「イルガキュア−７５４」、「イルガキュア−７８４」、「イルガキュア−８１９」、「イルガキュア−９０７」、「イルガキュア−１１１６」、「イルガキュア−１１７３」、「イルガキュア−１６６４」、「イルガキュア−１７００」、「イルガキュア−１８００」、「イルガキュア−１８５０」、「イルガキュア−２９５９」、「イルガキュア−４０４３」、「ダロキュア−１１７３」、「ダロキュア−ＭＢＦ」（ＢＡＳＦ製）等の市販品を好ましく使用することができる。これらは、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【０１０９】
光カチオン重合開始剤の使用量は、モノマー混合物１００重量部に対して、例えば０．１〜２０重量部が好ましく、より好ましくは０．５〜１０重量部、さらに好ましくは１〜１０重量部である。
【０１１０】
また、硬化触媒として光ラジカル重合開始剤を光カチオン重合開始剤と共に使用する場合、光ラジカル重合開始剤の使用量は、モノマー混合物１００重量部に対して、０．１〜５重量部が好ましく、特に好ましくは０．５〜３重量部、最も好ましくは０．５〜２重量部である。
【０１１１】
本発明の硬化性組成物は更に溶剤を含有しても良いが、溶剤を含有しないこと、若しくは溶剤の含有量を抑制することが、乾燥性を向上することができる点、溶剤により劣化し易い基材にも適用可能となる点、及び溶剤の揮発による臭気の発生を防止することができる点で好ましく、溶剤の含有量は硬化性組成物全量（１００重量％）の１０重量％以下が好ましく、より好ましくは５重量％以下、特に好ましくは１重量％以下である。
【０１１２】
本発明の硬化性組成物はモノマー混合物と硬化触媒以外にも必要に応じて他の成分を含有していても良い。他の成分としては、例えば、周知慣用の増感剤（例えば、アクリジン化合物、ベンゾフラビン類、ペリレン類、アントラセン類、チオキサントン化合物類、レーザ色素類等）、増感助剤、表面調整剤、酸化防止剤、アミン類等の安定化剤等が挙げられる。特に、本発明の硬化性組成物をＵＶ−ＬＥＤを照射して硬化させる用途に使用する場合には、増感剤、及び必要に応じて増感助剤を含有することが、硬化触媒の紫外線光吸収率を向上して硬化性を向上することができる点で好ましく、これらの含有量（２種以上含有する場合はその総量）は、モノマー混合物１００重量部に対して、例えば０．０５〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量部である。
【０１１３】
また、増感剤としては、例えば、下記式（f-1）で表される化合物と下記式（f-2）で表される化合物を併用すると、得られる硬化物の着色を極めて低く抑制しつつ、硬化性を向上することができる点で好ましく、これらの化合物の併用割合［式（f-1）で表される化合物／式（f-2）で表される化合物；重量比］は、例えば０．０１〜１．０、好ましくは０．１〜０．５、特に好ましくは０．２〜０．５である。尚、下記式（f-1）で表される化合物としては、例えば商品名「アントラキュアー  ＵＶＳ−１３３１」（川崎化成工業（株）製）を使用することができる。また、下記式（f-2）で表される化合物としては、例えば商品名「アントラキュアー  ＵＶＳ−５８１」（川崎化成工業（株）製）を使用することができる。
【化１１】
2019167394.tif 000012
【０１１４】
本発明の硬化性組成物を紫外線硬化型インクジェット用インクのカラーインクとして使用する場合は、更に色材を含有することが好ましい。色材には顔料及び染料が含まれる。尚、色材を含有しない場合は、クリアインクとして使用することができる。
【０１１５】
（顔料）
顔料としては、一般に顔料として知られている色材であって、硬化性組成物中に分散可能なものであれば、特に制限なく使用することができる。顔料の平均粒子径は、例えば３００ｎｍ以下であることが吐出性、インク飛翔性、及び印字再現性に優れる点で好ましい。
【０１１６】
顔料は、発色・着色性に加えて、磁性、蛍光性、導電性、又は誘電性等を併せて有するものであってもよい。この場合には、画像に様々な機能を付与することができる。
【０１１７】
使用可能な顔料としては、例えば、土製顔料（例えば、オーカー、アンバー等）、ラピスラズリ、アズライト、白亜、胡粉、鉛白、バーミリオン、ウルトラマリン、ビリジャン、カドミウムレッド、炭素顔料（例えば、カーボンブラック、カーボンリファインド、カーボンナノチューブ等）、金属酸化物顔料（例えば、鉄黒、コバルトブルー、酸化亜鉛、二酸化チタン、酸化クロム、酸化鉄等）、金属硫化物顔料（例えば、硫化亜鉛等）、金属硫酸塩、金属炭酸塩（例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等）、金属ケイ酸塩、金属リン酸塩、金属粉末（例えば、アルミニウム粉末、ブロンズ粉末、亜鉛粉末等）等の無機顔料；不溶性アゾ顔料（例えば、モノアゾイエロー、モノアゾレッド、モノアゾバイオレット、ジスアゾイエロー、ジスアゾオレンジ、ピラゾロン顔料等）、溶性アゾ顔料（例えば、アゾイエローレーキ、アゾレーキレッド等）、ベンズイミダゾロン顔料、β−ナフトール顔料、ナフトールＡＳ顔料、縮合アゾ顔料、キナクリドン顔料（例えば、キナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタ等）、ペリレン顔料（例えば、ペリレンレッド、ペリレンスカーレット等）、ペリノン顔料（例えば、ペリノンオレンジ等）、イソインドリノン顔料（例えば、イソインドリノンイエロー、イソインドリノンオレンジ等）、イソインドリン顔料（例えば、イソインドリンイエロー等）、ジオキサジン顔料（例えば、ジオキサジンバイオレット等）、チオインジゴ顔料、アントラキノン顔料、キノフタロン顔料（例えば、キノフタロンイエロー等）、金属錯体顔料、ジケトピロロピロール顔料、フタロシアニン顔料（例えば、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等）、染料レーキ顔料等の有機顔料；無機蛍光体や有機蛍光体等の蛍光顔料等が挙げられる。これらは１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【０１１８】
（染料）
前記染料としては、例えば、ニトロアニリン系、フェニルモノアゾ系、ピリドンアゾ系、キノフタロン系、スチリル系、アントラキノン系、ナフタルイミドアゾ系、ベンゾチアゾリルアゾ系、フェニルジスアゾ系、チアゾリルアゾ系染料等が挙げられる。これらは１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【０１１９】
色材の含有量（２種以上含有する場合はその総量）は、モノマー混合物１００重量部に対して、例えば０．５〜２０重量部、好ましくは１〜１５重量部である。
【０１２０】
本発明の硬化性組成物を紫外線硬化型インクジェット用インクとして使用する場合は、上記色材と共に分散剤を含有することが、色材の分散性を向上する上で好ましい。分散剤としては、例えば、ノニオン系界面活性剤、イオン系界面活性剤、帯電剤、高分子系分散剤（例えば、商品名「Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２４０００」、「Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３２０００」、以上アビシア社製、「アジスパーＰＢ８２１」、「アジスパーＰＢ８２２」、「アジスパーＰＢ８２４」、「アジスパーＰＢ８８１」、「アジスパーＰＮ４１１」、「アジスパーＰＮ４１１」、以上、味の素ファインテクノ（株）製）等が挙げられる。これらは１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【０１２１】
上記分散剤の含有量は、色材１００重量部に対して、例えば１〜５０重量部、好ましくは３〜３０重量部、特に好ましくは５〜１０重量部である。
【０１２２】
本発明の硬化性組成物の表面張力（３０℃、１気圧下における）は、例えば１０〜５０ｍＮ／ｍである。また、本発明の硬化性組成物の粘度［２５℃、せん断速度１００（１／ｓ）における］は、例えば１〜１０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは１〜５００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは１〜１００ｍＰａ・ｓ、最も好ましくは１〜５０ｍＰａ・ｓ、とりわけ好ましくは１〜３０ｍＰａ・ｓである。そのため、本発明の硬化性組成物は流動性に優れ、例えばインクジェット印刷機を用いて吐出（若しくは、噴出）する場合は吐出性に優れる。
【０１２３】
本発明の硬化性組成物は、高湿度環境下（例えば湿度５０〜９０％ＲＨ、好ましくは湿度５０〜８０％ＲＨ、特に好ましくは湿度５０〜７０％ＲＨ）でも、また、空気中においても、紫外線を照射することにより速やかに硬化して硬化物を形成することができる。そのため、紫外線硬化型インクジェット用インクとして使用した場合は、滲みや臭気の発生を防止することができ、印字品質に優れたインク被膜を形成することができる。
【０１２４】
前記紫外線の光源としては、光を照射することにより、硬化性組成物中に酸を発生させることができる光源であれば良く、例えば、ＵＶ−ＬＥＤ、低、中、又は高圧水銀ランプのような水銀ランプ、水銀キセノンランプ、メタルハライドランプ、タングステンランプ、アーク灯、エキシマランプ、エキシマレーザ、半導体レーザ、ＹＡＧレーザ、レーザと非線形光学結晶とを組み合わせたレーザシステム、高周波誘起紫外線発生装置等を使用することができる。紫外線照射量（積算光量）は、例えば１０〜５０００ｍＪ／ｃｍ2である。
【０１２５】
本発明の硬化性組成物は、紫外線を照射した後は、更に加熱処理を施しても良い。加熱処理を施すことにより、硬化度をより一層向上させることができ、金属やガラスに対する密着性をより一層向上させることができる。加熱処理を施す場合、加熱温度は４０〜２００℃程度であり、加熱時間は１分〜１５時間程度である。また、紫外線を照射した後に、室温（２０℃）で１〜４８時間程度静置することでも硬化度を向上させることができる。
【０１２６】
本発明の硬化性組成物は、幅広い基材に対して優れた密着性を有する硬化物を形成することができる。本発明の硬化性組成物は、例えば、プラスチック（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、塩化ビニル樹脂、ポリカーボネート、ＡＢＳ樹脂等）、天然ゴム、ブチルゴム、発泡体（例えば、ポリウレタン、ポリクロロプレンゴム等）、木材、織布、不織布、布、紙（例えば、上質紙、グラシン紙、クラフト紙、和紙等）、シリコンウェハ、セラミック等、及びこれらの複合体等はもちろんのこと、ガラス、金属（例えば、アルミニウム箔、銅箔、ＳＵＳ板等）に対しても優れた密着性を示す。そのため、従来、ガラスや金属に硬化物を密着させるためには、ガラスや金属の表面に前処理（例えば、プライマー処理等）を施す必要があったが、本発明の硬化性組成物を使用する場合は前処理を施す必要がなく、直接ガラスや金属に塗布し、硬化させることで密着性に優れた硬化物が形成できるので、極めて作業性に優れる。
【０１２７】
従って、本発明の硬化性組成物は、紫外線硬化型インクジェット用インク材料、接着剤、コーティング剤（若しくは、塗料）、封止材、土木建築材料、積層板等の電気電子部品、フォトレジスト、ソルダーレジスト、多層配線板用層間構成材、絶縁材料、コンクリート建造物の補修材、注型用材料、シーラント、光造形用材料、レンズや光導波路等の光学材料等として好適に使用することができる。
【０１２８】
また、本発明の硬化性組成物のなかでも特定のモノマー混合物を含有する硬化性組成物は、耐酸性、耐中性に優れるのはもちろんのこと、耐アルカリ性にも優れた硬化物や、その成形物、並びに前記硬化物を備えた構造物を形成することができる。
【０１２９】
本発明の硬化性組成物を、例えば紫外線硬化型インクジェット用インクとして使用すれば、高湿度環境下でも、被印刷物を特に限定することなく、且つ臭気の発生を抑制しつつ、非常に高精度で、高硬度を有するインク被膜を形成することができる。
また、特定のモノマー混合物を含有する硬化性組成物の場合は、更に、優れた耐アルカリ性を有し、アルカリ性薬品で払拭しても、溶解したり白濁したりすることがないインク被膜を形成することができる。
【０１３０】
［成形物、及びその製造方法］
本発明の成形物は、上記硬化性組成物の硬化物から成る。本発明の成形物は、上記硬化性組成物を、インクジェット方式で吐出し、その後、吐出された硬化性組成物を硬化させる工程を経て、製造することができる。
【０１３１】
成形物の形状、厚みは、用途に応じて適宜調整することができる。
【０１３２】
上記硬化性組成物は速硬化性を有するため、成形物（例えば、三次元の成形物）の形成に用いると、所望の形状の成形物を、容易且つ効率よく製造することができる。
【０１３３】
本発明の成形物は上記硬化性組成物の硬化物から成り、金属やガラスに対する密着性に特に優れる。
【０１３４】
［構造物、及びその製造方法］
本発明の構造物は、基材表面に上記硬化性組成物の硬化物を備えた構成を有する。当該構造物は、例えば、上記硬化性組成物を、基材表面にインクジェット方式で吐出し、その後、吐出された硬化性組成物を硬化させる工程を経て、製造することができる。
【０１３５】
硬化物の形状、厚みは、用途に応じて適宜調整することができる。
【０１３６】
基材としては、上述の基材を特に制限なく使用することができる。本発明の構造物は、上記硬化性組成物を用いて形成されるため、基材に対して（プラスチックはもちろん、金属やガラスに対しても）優れた密着性を有し、基材に対する密着性は、クロスカット法（ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−６に準拠）による６段階分類試験において、例えば分類０〜２である。
【０１３７】
また、上記硬化性組成物は速硬化性を有するため、構造物（例えば、基材表面に、上記硬化性組成物の硬化物から成る印字や塗膜を有する構造物）を、効率よく製造することができる。
【０１３８】
更に、上記硬化性組成物の硬化物は金属やガラスに対する密着性に特に優れるため、基材表面にプライマー処理等の表面加工処理を施す必要がなく、得られる構造物は、基材と硬化物の間にプライマー処理等の表面加工処理層を有さないものであってよい。
更にまた、特定のモノマー混合物を含有する硬化性組成物の硬化物の場合は耐アルカリ性にも優れるため、例えば、本発明の構造物が、基材表面に上記硬化性組成物の硬化物から成る印字を有する構造物である場合、前記印字はアルカリ性薬品等で払拭しても消えにくい特性を有する。
【実施例】
【０１３９】
以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【０１４０】
実施例１
表１（単位は重量部）に記載の処方通りに各成分を混合して、インク（１）を得た。得られたインクの２５℃、せん断速度１００（１／ｓ）における粘度を、Ｅ型粘度計（商品名「VISCOMETER TV-25」、東機産業（株）製）を用いて測定したところ、２３ｍＰａ・ｓであった。
【０１４１】
実施例２〜２３、比較例１〜４
表１、２（単位は重量部）に記載の通りに処方を変更した以外は実施例１と同様にしてインクを得た。尚、実施例１９〜２３では、各成分を混合した後、１μｍのＰＴＦＥフィルターを用いて濾過を行った。
【０１４２】
（高湿度環境下における硬化性評価）
実施例及び比較例で得られたインクをガラス板（商品名「S9112」、松浪硝子社製）上にバーコーター（♯４）を用いて塗布し（塗膜厚み：５μｍ）、２４〜２５℃、空気雰囲気、湿度５０〜８０％条件下で、光源としてＬＥＤ照射器（商品名「UV-LED PROCESSOR LSS-05」、ＣＣＲ社製）を使用して３６５ｎｍの光（照度：１．５Ｗ／ｃｍ2）を照射［１回の照射量（露光量）を１Ｊ／ｃｍ2とし、タック性がなくなるまで繰り返し照射］し、照射回数により硬化性を評価した。
【０１４３】
（耐アルカリ性評価）
ＡＢＳ基材（商品名「ヒシプレート２９６」、三菱樹脂（株）製）に、実施例又は比較例で得られたインクを、バーコーターを用いて約１０μｍ厚みに塗布し、ＬＥＤ照射器を用いて３６５ｎｍの光を、タック性がなくなるまで照射して硬化させ、硬化物／ＡＢＳ基材積層体を得た。得られた積層体には、更に、オーブンを使用して、８０℃の温度で３０分間加熱処理を施した。これをサンプルとして使用した。
得られたサンプルを、室温下、下記アルカリ性薬品中に２４時間浸漬した。浸漬後、外観変化を目視で観察し、下記基準で評価した。
アルカリ性薬品：４％次亜塩素酸ナトリウム＋１％ＮａＯＨ含有水溶液（ｐＨ＝１３）＋Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン  Ｎ−オキシド１重量％
【０１４４】
＜耐アルカリ性の評価基準＞
硬化物部分に白濁が無く、溶解も無し：耐アルカリ性極めて良好（◎）
白濁したが、溶解は無し：耐アルカリ性良好（○）
サンプルの硬化物部分の一部が溶解：耐アルカリ性やや不良（△）
サンプルの硬化物部分が完全に溶解：耐アルカリ性不良（×）
【０１４５】
（金属に対する密着性評価）
実施例及び比較例で得られたインクをアルミニウム板（商品名「A1050P」、アズワン社製）上にバーコーター（♯４）を用いて塗布し（塗膜厚み：５μｍ）、２４〜２５℃、空気雰囲気、湿度５０％又は７０％条件下で、光照射（光源としてＬＥＤ照射器（商品名「UV-LED PROCESSOR LSS-05」、ＣＣＲ社製）を使用して３６５ｎｍの光をタック性がなくなるまで照射）を施して硬化物／アルミニウム板積層体（１）を得、得られた硬化物／アルミニウム板積層体（１）にポストベーク（オーブンを使用して、１２０℃の温度で１０分間加熱処理）を施して硬化物／アルミニウム板積層体（２）を得た。
ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−６の「クロスカット法」に準拠した方法で、得られた硬化物／アルミニウム板積層体（２）の密着性を評価した。
具体的には、カッターナイフを使用して、硬化物／アルミニウム板積層体（２）を硬化物面側から縦横方向に切断してアルミニウム板に達するような１００個のクロスカット（切断片）を形成した。
そして、粘着テープ（商品名「ニチバンテープ１号」、ニチバン(株)製）をクロスカット上に貼り付けて引き剥がし、アルミニウム板から剥離せずに残ったクロスカットを計数して、これを密着性の指標とした。尚、剥離せずに残ったクロスカットの数が多いほど密着性に優れる。
【０１４６】
（ガラスに対する密着性評価）
アルミニウム板に代えてガラス板（商品名「S9112」、松浪硝子社製）を使用した以外は、上記（金属に対する密着性評価）と同様にして、硬化物／ガラス板積層体を得、得られた硬化物／ガラス板積層体の硬化物のガラス板に対する密着性を評価した。
【０１４７】
結果を下記表にまとめて示す。
【表１】
2019167394.tif 000013
【０１４８】
【表２】
2019167394.tif 000014
【０１４９】
尚、表中の略号を以下に説明する。
＜ビニルエーテル化合物＞
ＩＳＢＤＶＥ：イソソルビドジビニルエーテル、商品名「ＩＳＢ−ＤＶＥ」、（株）ダイセル製
ＨＥＶＥ：エチレングリコールモノビニルエーテル
＜エポキシ化合物＞
２０２１Ｐ：３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（３，４−エポキシ）シクロヘキサンカルボキシレート、商品名「セロキサイド２０２１Ｐ」、（株）ダイセル製
ＹＨ３００：トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル
＜オキセタン化合物＞
ＯＸＴ１０１：３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、沸点１０５℃／０．９３ｋＰａ、２５℃における粘度：１７〜２２ｍＰａ・ｓ、商品名「アロンオキセタン  ＯＸＴ−１０１」、東亞合成（株）製
ＯＸＴ２１２：３−エチル−３−［（２−エチルヘキシルオキシ）メチル］オキセタン、沸点１３３℃／１．３３ｋＰａ、２５℃における粘度：３〜６ｍＰａ・ｓ、商品名「アロンオキセタン  ＯＸＴ−２１２」、東亞合成（株）製
ＯＸＴ２２１：ビス［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテル、商品名「アロンオキセタン  ＯＸＴ−２２１」、沸点１１９℃／０．６７ｋＰａ、２５℃における粘度：９〜１４ｍＰａ・ｓ、東亞合成（株）製
ＯＸＴ１２１：１，４−ビス［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼン、２５℃において固体、商品名「アロンオキセタン  ＯＸＴ−１２１」、東亞合成（株）製
ＡＬＯＸ：３−アリルオキシオキセタン、沸点１４６℃／７６０ｍｍＨｇ、２５℃における粘度：９ｍＰａ・ｓ
＜多価アルコール＞
ＴＭＰ：トリメチロールプロパン
ＴＣＤＤＭ：トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカンジメタノール
ＨＢＰＡ：水素化ビスフェノールＡ（＝２，２’−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン）
＜硬化触媒＞
ＣＰＩ−１１０Ｐ：ジフェニル[４−（フェニルチオ）フェニル]スルホニウム  ヘキサフルオロホスファートおよびチオジ−ｐ−フェニレンビス（ジフェニルスルホニウム）  ビス（ヘキサフルオロホスファート）の混合物（９９．５／０．５）、商品名「ＣＰＩ−１１０Ｐ」、サンアプロ（株）製
Ｉｒｇ１８４：１−ヒドロキシ-シクロヘキシル−フェニル−ケトン、商品名「IRGACURE 184」、ＢＡＳＦ社製
＜増感剤＞
ＵＶＳ１３３１：９，１０−ジブトキシアントラセン、商品名「アントラキュアー  ＵＶＳ−１３３１」、川崎化成工業（株）製
ＵＶＳ５８１：９，１０−ジ（カプリロイルオキシ）アントラセン、商品名「アントラキュアー  ＵＶＳ−５８１」、川崎化成工業（株）製
＜色材＞
Pigment Blue 15:4：銅フタロシアニン
Pigment Red 122：３，１０−ジメチルキナクリドン
Pigment Yellow 155：２，２’−（１，４−フェニレン−ビス［イミノ（１−アセチル−２−オキソエタン−２，１−ジイル）アゾ］）ビス（テレフタル酸ジメチル）
Pigment Black 7：カーボンブラック
Pigment White 6：二酸化チタン
＜分散剤＞
商品名「アジスパー」、高分子系顔料分散剤、味の素ファインテクノ（株）製