(57)【要約】【課題】大きなフロックを形成して大きな沈降速度を有する複合炭化物凝集剤及びこれを用いた排水処理システムを提供する。【解決手段】対象水に炭化物凝集剤及び水溶性高分子凝集剤よりなる複合凝集剤を加え凝集を行い、凝集後の液を６００メッシュのステンレス篩で濾過し作成した濾液試料を、ＣＯＤ検査委託した結果、対象水は７４ｐｐｍであり、炭化物凝集剤及び水溶性高分子凝集剤で凝集を行った後の濾液は２２ｐｐｍ〜２６ｐｐｍであった。排水（汚水）は最初沈殿槽３１にて固形物の沈殿が行われ、次いで、バブル発生槽３２に導かれ、この前後で、本発明に係る複合凝集剤つまり炭化物凝集剤及び水溶性高分子凝集剤が排水に加えられる。次いで、凝集槽３３に導かれ、次いで、好気性処理槽３４に導かれ、最後に、最終沈殿槽３５に導かれ、上澄液は放流される。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭化物凝集剤及び水溶性高分子凝集剤を含有する複合凝集剤。
【請求項２】
前記炭化物凝集剤は賦活処理で生成された活性炭化物凝集剤である請求項１に記載の複合凝集剤。
【請求項３】
前記炭化物凝集剤は賦活処理を経ないで生成された炭化物凝集剤である請求項１に記載の複合凝集剤。
【請求項４】
前記水溶性高分子凝集剤は天然由来の水溶性高分子である請求項１に記載の複合凝集剤。
【請求項５】
前記水溶性高分子はキトサンである請求項４に記載の複合凝集剤。
【請求項６】
前記水溶性高分子凝集剤は、カチオン性単位、アニオン性単位、ノニオン性単位、両性単位、疎水性単位のうち少なくても１つが導入された変性水溶性高分子凝集剤である請求項１に記載の複合凝集剤。
【請求項７】
前記変性水溶性高分子凝集剤は、変性セルロースナノファイバ、変性セルロースナノクリスタル、変性キチンナノファイバ、変性キチンナノクリスタル、変性キトサンナノファイバ、変性キトサンナノクリスタルのうち少なくても１つである請求項６に記載の複合凝集剤。
【請求項８】
請求項１から請求項７のいずれかに記載の複合凝集剤を対象水に加え、該対象水を入力として加える、マイクロバブル、ウルトラファインバブルまたはマイクロバブル・ウルトラファインバブルを発生するためのバブル発生槽と、
前記バブル発生槽より排出された処理対象水に対して凝集を行うための凝集槽と
を具備する排水処理システム。
【請求項９】
マイクロバブル、ウルトラファインバブルまたはマイクロバブル・ウルトラファインバブルを発生するためのバブル発生槽と、
前記バブル発生槽から排出された対象水に、請求項１から請求項７のいずれかに記載の複合凝集剤を加えて凝集を行う凝集槽と
を具備する排水処理システム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は複合凝集剤及びこれを用いた排水処理システムに関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、下水、家畜排泄物等の高含水率原料バイオマスを含む排水を処理する排水処理システムにおいては、好気性処理工程が含まれる。また、凝集剤を添加する凝集工程が処理工程の前又は後に設けられる。尚、好気性処理工程の前に凝集工程を設けると、好気性処理工程のエネルギー負荷を低減できる。
【０００３】
通常、凝集剤はポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）、硫酸バンド（硫酸アルミニウム）、ポリ硫酸第二鉄等の無機凝集剤に少量の水溶性高分子凝集剤を加えた複合凝集剤である。しかしながら、無機凝集剤は、環境に排出されると有害であるので、無害な凝集剤が望まれている。この場合、炭酸ガス削減に貢献する炭化物やバイオマス由来の素材を利用することが望ましい。
【０００４】
第１の従来の凝集剤は賦活処理で生成された単一の活性炭化物凝集剤である（参照：特許文献１）。
【０００５】
第２の従来の凝集剤は賦活処理を経ないで生成された単一の炭化物凝集剤である（参照：特許文献２）。炭化物凝集剤は活性炭化物凝集剤に比較して低製造コストである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１０−７５８０９号公報
【特許文献２】国際公開ＷＯ２０１５／０１９３８２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、従来の単一の活性炭化物凝集剤の凝集効果は弱い。すなわち、特許文献１の段落００２８には次の記載がある。
「本発明の効果を確認するために、ＳＳ（浮遊物質）について以下のような実験を行った。内径５．８ｃｍ、高さ１２０ｃｍの塩化ビニール製の沈降筒を２基作成した。この沈降筒の上部から５０ｃｍと１００ｃｍの位置（採水点）に採水コックを取り付けた。なお、対象水の固形物濃度が高々３００ｍｇ／ｌ程度であることから、壁面効果は配慮する必要はない。汚水として、Ｋ処理場（２試料）及びＴ処理場（３試料）で採水した計５試料の流入下水を用いた。これらの試料を沈降筒に一定量（２Ｌ、高さ約９７ｃｍ）投入し、活性炭化物を投入して上下撹拌し、静置した時点から沈降開始として計測した。各採水点では、一定時間毎に４０ｍｌを採取して、下水試験法に準拠したＳＳの分析を行った。その結果、ＳＳの除去率は６０〜８０％であることが確認された。」
【０００８】
従って、従来の単一の活性炭化物凝集剤の凝集効果は少数の活性炭化物の凝結に伴って発生するゆっくりした沈降による凝集効果であり、多数の活性炭化物による大きなフロックを形成した大きな沈降速度を有する凝集効果はなく、凝集効果は弱いという課題がある。
【０００９】
＜実験例１＞
茨城県筑西市明野地区に設置されている農業集落排水処理施設の最終沈殿池から排出される濃縮汚泥を５倍に希釈した試料（ＣＯＤパックテストにより、ＣＯＤは１２０〜２００ｐｐｍの範囲の値）４００ｍｌと炭化物（製造元：石川県金沢市明和工業株式会社、原料：籾殻、炭化温度８００℃、粒径：２５０−６００μｍ（乳鉢で粉体化し、ステンレス篩で分級））０．０８ｇを５００ｍｌビーカに加え、７００ｒｐｍで５分撹拌した。ビーカ内に凝集は観測されなかった。その後、試料３００ｍｌを３００ｍｌメスシリンダに移した。撹拌を終了してメスシリンダに移した撹拌終了時点とその後８分３０秒経過した時点におけるメスシリンダ内の凝集状態を図３の（Ａ）、（Ｂ）に示す。
【００１０】
従って、上述の実験例１によれば、従来の単一の炭化物凝集剤の凝集効果は少数の炭化物の凝結に伴って発生するゆっくりした沈降による凝集効果であり、多数の炭化物による大きなフロックを形成した大きな沈降速度を有する凝集効果はなく、凝集効果は弱いという課題がある。
【００１１】
＜実験例２＞
神奈川県神奈川水再生センターで採取した最初沈殿池流入水１９０ｃｃを２つの２００ｃｃビーカに取り、それぞれ明和工業（株）製の（株）ＩＨＩシバウラ（ＩＳＭ）非常用浄水装置（ＩＨＩ技報、Ｖｏｌ．５１、Ｎｏ．４、１０７  （２０１１））に使用される単一の活性炭凝集剤（直径２５０μｍ以下）、単一の炭化物凝集剤（炭）（８００℃、籾殻、直径２５０μｍ以下）を０．０３ｇ加え、スパチェラーで撹拌し、その後、３００ｍｌメスシリンダに移した後、静置し、２６分後に状態を撮影した。図４の（Ａ）は従来の単一の活性炭凝集剤の状態、図４の（Ｂ）は従来の単一の炭化物凝集剤（炭）の状態を示す。両者とも凝集現象は起こらなく、沈降速度に差はなかった。活性炭、炭の濃度はともに約１５０ｐｐｍだった。
【００１２】
従って、上述の実験例２によれば、上述の従来の単一の活性炭化物凝集剤及び従来の単一の炭化物凝集剤は大きなフロックを形成した大きな沈降速度を有する凝集効果はなく、凝集効果が弱いことが確認できた。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
上述の課題を解決するために、本発明に係る複合凝集剤は炭化物凝集剤及び水溶性高分子凝集剤を含有するものである。本発明に係る複合凝集剤は無機凝集剤を含んでいない。
【００１４】
また、本発明に係る排水処理システムは、上述の複合凝集剤を対象水に添加し、この処理水にマイクロバブル、ナノバブルまたはマイクロバブル・ナノバブルを発生するためのバブル発生槽と、バブル発生槽より排出された対象水に対して凝集を行うための凝集槽とを具備するものである。尚、複合凝集剤は、バブル発生槽ではなく、凝集槽に添加してもよい。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、水溶性高分子凝集剤は炭化物凝集剤の定着剤として作用し、炭化物凝集剤はより大きなフロックを形成するものと考えられる。この結果、大きなフロックが大きな沈降速度を有するので、強い凝集効果が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明に係る複合凝集剤を用いた排水処理システムの第１の実施の形態を示すブロック図である。
【図２】本発明に係る複合凝集剤を用いた排水処理システムの第２の実施の形態を示すブロック図である。
【図３】従来の単一の炭化物凝集剤の凝集状態を示す写真であって、（Ａ）は撹拌終了時点の状態、（Ｂ）は８分３０秒経過時点の状態を示す。
【図４】撹拌終了後２０分経過時点の凝集状態を示す写真であって、（Ａ）は従来の単一の活性炭化物凝集剤の状態、（Ｂ）は従来の単一の炭化物凝集剤（炭）の状態を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明に係る複合凝集剤の第１の実施例を説明する。  
【００１８】
＜環境＞
室温：２４℃
＜炭化物凝集剤＞
炭化物凝集剤Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄとして明和工業株式会社製（石川県金沢市）炭化炉で生成した炭を準備した。
炭化物凝集剤Ａ：籾殻を８００℃で外熱炭化し、ステンレス篩分級により直径２５０μｍ以下に微細化したもの
炭化物凝集剤Ｂ：籾殻を４００℃で外熱炭化し、ステンレス篩分級により直径２５０μｍ以下に微細化したもの
炭化物凝集剤Ｃ：杉チップを８００℃で外熱炭化し、ステンレス篩分級により直径２５０μｍ以下に微細化したもの
炭化物凝集剤Ｄ：杉チップを４００℃で外熱炭化し、ステンレス篩分級により直径２５０μｍ以下に微細化したもの
＜水溶性高分子凝集剤＞
水溶性高分子凝集剤としてアムコン株式会社、ＨＢ−３０４５を準備した。
＜対象水＞
神奈川水再生センターの最初沈殿池流入水を準備した。
＜実施条件＞
上述の各炭化物凝集剤Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ及び水溶性高分子凝集剤に対して以下のように実験条件を設定して実験を行った。
対象水の量：３００ｃｃ
撹拌回転速度：５００ｒｐｍ（１０分から終了時まで２００ｒｐｍ）
トータル撹拌時間：１５分
対象水、３００ｃｃをビーカに取り、各炭化物凝集剤Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄを０．０５ｇ（＝１６６ｐｐｍ）別々に添加し、電動スターラで撹拌開始から３分後に、水溶性高分子凝集剤を各１滴（１０滴＝０．１６ｇ、１滴＝０．０１６ｇ、純分は４０％）０．００６４ｇ（＝２２ｐｍ）を添加する。その後、１２分間撹拌する。
【００１９】
＜実施結果＞
炭化物凝集剤Ａ〜Ｄと水溶性高分子凝集剤よりなる複合凝集剤を加えた、撹拌後の対象水を６００メッシュ（目開き径：２５０μｍ）のステンレス篩で汚泥を濾過し、濾液試料を、（株）オオスミへＣＯＤ検査委託した結果、以下の結果が得られた。
対象水のみ：７４ｐｐｍ
炭化物凝集剤Ａ及び水溶性高分子凝集剤を含む濾液：２６ｐｐｍ
炭化物凝集剤Ｂ及び水溶性高分子凝集剤を含む濾液：２６ｐｐｍ
炭化物凝集剤Ｃ及び水溶性高分子凝集剤を含む濾液：２４ｐｐｍ
炭化物凝集剤Ｄ及び水溶性高分子凝集剤を含む濾液：２２ｐｐｍ
このように、ＣＯＤ除去率は６０％以上であった。
【００２０】
次に、本発明に係る複合凝集剤の第２の実施例を説明する。
【００２１】
＜条件＞
室温：２１℃、室内湿度：７７％（ＴＡＮＩＴＡ、ＴＴ−５０９）
＜炭化物凝集剤＞
炭化物凝集剤として出雲カーボン株式会社、炭「炭八」を準備した。この炭約１０．７ｇを破砕機で微粉末化し、ステンレス篩で分級した結果、以下の分類となった。
１２５μｍ−９０μｍ：３．１ｇ
１２５μｍ以上：７．６ｇ
９０μｍ以下：なし。
＜水溶性高分子凝集剤＞
水溶性高分子凝集剤としてアムコン製両性高分子ＨＢ８０４３（４０％エマルジョン）を４００倍に希釈して（０．４／４００＝１／１０００）、０．１％（１０００ｐｐｍ）溶液を作成した。
＜対象水＞
対象水として精米（名称：精米、原料玄米：単一原料米（千葉県産、ふさおとめ）、販売者：株式会社、「やまたね」）３２０ｇを１リットルの水道水に添加し、手で撹拌して、とぎ汁を作成した。
＜実施条件＞
対象量：１０００ｃｃ
撹拌回転速度：撹拌機の目盛り１（ＬＡＢ．  ＳＴＩＲＲＥＲ 社、ＭＳ３０４０、Ｍａｘ．  ３０００ｒｐｍ、ＡＣ１００Ｗ）
トータル撹拌時間：５分（両性高分子を加えた後の経過時間）
撹拌開始前に、対象水１０００ｃｃに炭０．２ｇ（＝２００ｐｐｍ）を添加し、撹拌開始後３０秒後に、両性高分子２０ｍｌ（＝２０ｐｍ）を添加する。その後、５分間撹拌する。
【００２２】
＜実施結果＞
原水のＣＯＤ（ＭＡＸ．２５０ｐｐｍ）パックテストの結果は約１５０ｐｐｍ（室温：２４℃、経過時間：４分３６秒）であった。また、２５０μｍステンレス篩で凝集汚泥を濾過した後のＣＯＤパックテストの結果４０ｐｐｍであった。つまり、ＣＯＤ除去率は６０％以上であった。
【００２３】
このように、従来の単一の活性炭凝集剤や従来の単一の炭化物凝集剤は、単独で凝結作用はあっても、大きなフロックを形成した大きな沈降速度を有する強い凝集作用は生じない。これに対して、本発明の第１、第２の実施例においては、大きなフロックを形成する強い凝集効果が得られ、特に上述の実験結果においてはＣＯＤ除去率は６０％以上であった。
【００２４】
上述の実施例においては、炭化物凝集剤は賦活処理を経ないで生成された炭化物凝集剤であるが、賦活処理で生成された活性炭化物凝集剤であってもよい。
【００２５】
また、水溶性高分子凝集剤は天然由来の水溶性高分子たとえばキトサンであってもよい。さらに、水溶性高分子凝集剤は、カチオン性単位、アニオン性単位、ノニオン性単位、両性単位、疎水性単位のうち少なくても１つが導入された変性水溶性高分子凝集剤であってもよい。さらに、水溶性高分子凝集剤は、変性セルロースナノファイバ、変性セルロースナノクリスタル、変性キチンナノファイバ、変性キチンナノクリスタル、変性キトサンナノファイバ、変性キトサンナノクリスタルのうち少なくても１つであってもよい。
【００２６】
本発明に係る複合凝集剤に市販の無機系凝集剤であるパルクリーン（シエエス化学工業株式会社商標）のような既存の凝集剤を炭の１０％程度補助剤として入れてもよい。たとえば、１リットルに０．００２ｇ程度加えてもよい。
【００２７】
図１は本発明に係る複合凝集剤を用いた排水処理システムの第１の実施の形態を示すブロック図である。
【００２８】
図１に示すごとく、排水（汚水）は最初沈殿槽３１にて固形物の沈殿が行われ、引き抜かれる。次いで、バブル発生槽３２に導かれ、ウルトラファインバブル、マイクロバブル、又はマイクロバブル・ウルトラファインバブルを発生する。このとき、同時に、本発明に係る複合凝集剤つまり炭化物凝集剤及び水溶性高分子凝集剤が排水に加えられる。従って、炭化物凝集剤及び水溶性高分子凝集剤がバブル発生槽３２において分散される。また、バブルの発生により炭化物凝集剤及び水溶性高分子凝集剤の使用量が減少する。次いで、凝集槽３３に導かれ、汚泥が引き抜かれる。次いで、好気性処理槽３４に導かれ、好気性処理を行う。この場合、凝集槽３３において有機成分が除去されているので、好気性処理槽３４での酸素必要量は減少する。最後に、最終沈殿槽３５に導かれ、余剰汚泥が分離され、上澄液は放流される。
【００２９】
図２は本発明に係る複合凝集剤を用いた排水処理システムの第２の実施の形態を示すブロック図である。
【００３０】
図２においては、本発明に係る複合凝集剤つまり炭化物凝集剤及び水溶性高分子凝集剤は凝集槽３３に加えられる。この場合も、前段のバブル発生層で発生したバブルの残留により炭化物凝集剤及び水溶性高分子凝集剤の使用量が減少する。
【００３１】
尚、本発明は上述の実施例及び実施の形態の自明の範囲でいかなる変更にも適用し得る。
【符号の説明】
【００３２】
３１：最初沈殿槽
３２：バブル発生槽
３３：凝集槽
３４：好気性処理槽
３５：最終沈殿槽
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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