(57)【要約】      （修正有）【課題】環境負荷が小さく、生産効率に優れる樹脂微粒子の製造方法の提供。【解決手段】樹脂（但し、ポリ乳酸／グリコール酸共重合体（ＰＬＧＡ）を除く）を、前記樹脂の良溶媒に溶解させて得られる樹脂溶液を、１，０００μｍ未満の内径の孔を有する１つ以上の吐出孔から前記樹脂の貧溶媒である液中に吐出し、樹脂微粒子を形成する粒子形成工程を含む樹脂微粒子の製造方法である。前記樹脂が、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、及びポリ乳酸（ＰＬＡ）の少なくともいずれかである態様が好ましく、前記吐出孔の内径が、５０μｍ以下である態様がより好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂（但し、ポリ乳酸／グリコール酸共重合体（ＰＬＧＡ）を除く）を、前記樹脂の良溶媒に溶解させて得られる樹脂溶液を、１，０００μｍ未満の内径の孔を有する１つ以上の吐出孔から前記樹脂の貧溶媒である液中に吐出し、樹脂微粒子を形成する粒子形成工程を含むことを特徴とする樹脂微粒子の製造方法。
【請求項２】
前記樹脂が、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、及びポリ乳酸（ＰＬＡ）の少なくともいずれかである請求項１に記載の樹脂微粒子の製造方法。
【請求項３】
前記吐出孔の内径が、５０μｍ以下である請求項１から２のいずれかに記載の樹脂微粒子の製造方法。
【請求項４】
前記樹脂溶液に振動を付与し、前記樹脂溶液を、前記吐出孔から前記液中に吐出する請求項１から３のいずれかに記載の樹脂微粒子の製造方法。
【請求項５】
前記振動が、１ｋＨｚ以上である請求項４に記載の樹脂微粒子の製造方法。
【請求項６】
前記樹脂溶液が前記貧溶媒である前記液中に吐出される際に、前記液に対して０．０１ＭＰａ以上の圧力を付与する請求項１から５のいずれかに記載の樹脂微粒子の製造方法。
【請求項７】
前記樹脂溶液が前記貧溶媒である前記液中に吐出される際に、０．５ｍ／ｓ以上２．０ｍ／ｓ以下の流速で前記液を流動させる請求項１から６のいずれかに記載の樹脂微粒子の製造方法。
【請求項８】
循環されている前記貧溶媒中に、前記樹脂溶液を前記吐出孔から吐出する請求項１から７のいずれかに記載の樹脂微粒子の製造方法。
【請求項９】
循環されている前記貧溶媒中に含まれる前記良溶媒を前記貧溶媒から除去する良溶媒除去処理を含む請求項８に記載の樹脂微粒子の製造方法。
【請求項１０】
樹脂（但し、ポリ乳酸／グリコール酸共重合体（ＰＬＧＡ）を除く）が前記樹脂の良溶媒に溶解している樹脂溶液を収容する樹脂溶液収容器と、
前記樹脂溶液収容器と接続され、１，０００μｍ未満の内径の孔を有する１つ以上の吐出孔を有する溶液吐出手段と、
前記樹脂の貧溶媒である液を収容する貧溶媒収容部材と、を有することを特徴とする樹脂微粒子の製造装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂微粒子の製造方法、及び樹脂微粒子の製造装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリマーナノ粒子は、ナノテクノロジー分野において注目されている機能性材料の一つであり、医薬分野やエレクトロニクス分野をはじめ幅広く応用が検討されている。
【０００３】
例えば、ポリ乳酸／グリコール酸共重合体（ＰＬＧＡ）のナノ粒子がドラッグデリバリーシステム（ＤＤＳ）に応用されており、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）のナノ粒子が塗料用樹脂として使用されている。
【０００４】
上述したいずれのナノ粒子の製造方法としては、水中エマルジョン溶媒拡散法（ＥＤＳ法）を用いた製造方法が提案されている（例えば、特許文献１及び２参照）。ＥＤＳ法は、有機物ポリマーを良溶媒である有機溶媒に溶解させ、その後、水などの貧溶媒中に拡散させることでナノ粒子を得る方法である。
【０００５】
また、ＥＳＤ法以外のナノ粒子の製造方法としては、インクジェットヘッドから樹脂溶液を気相中に噴射し、乾燥させることにより粒子を得る製造方法が提供されている（例えば、特許文献３参照）。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、環境負荷が小さく、生産効率に優れる樹脂微粒子の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の樹脂微粒子の製造方法は、
樹脂（但し、ポリ乳酸／グリコール酸共重合体（ＰＬＧＡ）を除く）を、前記樹脂の良溶媒に溶解させて得られる樹脂溶液を、１，０００μｍ未満の内径の孔を有する１つ以上の吐出孔から前記樹脂の貧溶媒である液中に吐出し、樹脂微粒子を形成する粒子形成工程を含む。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によると、環境負荷が小さく、生産効率に優れる樹脂微粒子の製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】図１は、液柱共鳴液滴吐出手段の一例を示す断面図である。
【図２】図２は、樹脂微粒子の製造装置の一例の概略図である。
【図３Ａ】図３Ａは、樹脂微粒子の製造装置の他の一例の概略図である。
【図３Ｂ】図３Ｂは、樹脂微粒子の製造装置の他の一例の概略図である。
【図４】図４は、樹脂微粒子の製造装置の他の一例の概略図である。
【図５】図５は、図４の樹脂微粒子の製造装置の溶液吐出手段付近の拡大図である。
【図６】図６は、樹脂微粒子の製造装置の他の一例の概略図である。
【図７】図７は、実施例１にて作製した粒子の粒度分布を表した図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明者らは、環境負荷が小さく、生産効率に優れる樹脂微粒子の製造方法について検討したところ、以下の知見を得た。
上記特許文献１及び２に記載の技術では、溶媒拡散法に用いる良溶媒が一般的に有機溶媒であり、微小な樹脂粒子を得るために、樹脂溶液の濃度を１質量％以下にしている。特に、粒子径が１００ｎｍ以下の微粒子を得るためには、さらに樹脂溶液の濃度を低くする必要があり、ナノ粒子の製造に多量の有機溶媒が必要となり、環境に与える負荷が大きく、生産効率も悪いという問題がある。
また、上記特許文献３の技術では、樹脂溶液を気相中に噴射し、乾燥させ、固化させるため、得られる粒子の粒子径が数μｍ程度であり、粒子径が１００ｎｍ以下の微粒子を製造することが不可能であるという問題がある。
【００１１】
本発明者らは、検討を重ねた結果、例えば、高濃度の樹脂溶液を用いても粒子径が１００ｎｍ未満の樹脂微粒子を得ることができ、製造時における環境負荷が小さく、生産効率に優れる樹脂微粒子の製造方法とするために、以下の構成の樹脂微粒子の製造方法が有効であることを見出した。
（樹脂微粒子の製造方法）
本発明の樹脂微粒子の製造方法は、樹脂（但し、ポリ乳酸／グリコール酸共重合体（ＰＬＧＡ）を除く）を、樹脂の良溶媒に溶解させて得られる樹脂溶液を、１，０００μｍ未満の内径の孔を有する１つ以上の吐出孔から樹脂の貧溶媒である液中に吐出し、樹脂微粒子を形成する粒子形成工程を含み、更に必要に応じて、その他の工程を含む。
樹脂微粒子の製造方法は、本発明の樹脂微粒子を製造する方法として好適である。
【００１２】
本発明の樹脂微粒子の製造方法は、良溶媒と貧溶媒との表面張力差を用いた相互拡散による球形化手段である水中エマルジョン溶媒拡散法（ＥＳＤ法）に分類される方法である。
樹脂を用いたＥＳＤ法では、樹脂を溶解させた溶液を、樹脂の貧溶媒である水、もしくは、水性有機溶剤中に投入し、相互に接触させることで、樹脂を含んだ溶液が拡散され、樹脂が貧溶媒と接触することによって、結晶化して球形微粒子が得られる。
【００１３】
＜粒子形成工程＞
粒子形成工程は、樹脂溶液を、１つ以上の吐出孔から、樹脂の貧溶媒である液中に吐出し、樹脂微粒子を形成する工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、液流動処理、液循環処理を含むことが好ましい。
【００１４】
−樹脂溶液−
樹脂溶液としては、樹脂が当該樹脂の良溶媒に溶解している溶液であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
樹脂溶液は、樹脂を当該樹脂の良溶媒に溶解させて得られる。
【００１５】
−−樹脂−−
樹脂としては、ポリ乳酸／グリコール酸共重合体（ＰＬＧＡ）以外の樹脂であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、生分解性樹脂、熱可塑性樹脂などが挙げられる。
生分解性樹脂としては、例えば、ポリ乳酸（ＰＬＡ）などが挙げられる。
熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）などが挙げられる。
【００１６】
−−−ポリ乳酸（ＰＬＡ）−−−
ポリ乳酸（ＰＬＡ）は、乳酸の重合体である。
以下、「ポリ乳酸」を「ＰＬＡ」と称することがある。
【００１７】
ポリ乳酸（ＰＬＡ）の重量平均分子量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５，０００以上１００，０００以下が好ましく、１０，０００以上７０，０００以下がより好ましく、１０，０００以上５０，０００以下が更に好ましく、１０，０００以上３０，０００以下が特に好ましい。
【００１８】
ポリ乳酸（ＰＬＡ）は、例えば、ラクチドモノマーを開環重合により製造することができる。
【００１９】
ポリ乳酸（ＰＬＡ）は、市販品であってもよい。市販品は、例えば、和光純薬工業(株)又は多木化学(株)から購入することができる。
【００２０】
樹脂微粒子においてポリ乳酸（ＰＬＡ）がＰＬＡ以外の第二成分を含有する場合、樹脂の全量に対するＰＬＡ含有量は特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５０質量％以上が好ましく、５０質量％以上９９質量％以下がより好ましく、７５質量％以上９９質量％以下が更に好ましく、８０質量％以上９９質量％以下が特に好ましい。
【００２１】
−−−ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）−−−
ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）は、１，１−ジフルオロエチレンの重合体である。
以下、「ポリフッ化ビニリデン」を「ＰＶＤＦ」と称することがある。
【００２２】
ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）は、例えば、１，１−ジルフオロエチレンモノマーをラジカル重合により製造することができる。
【００２３】
ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）は、市販品であってもよい。市販品は、例えば、和光純薬工業(株)又は多木化学(株)から購入することができる。
【００２４】
樹脂微粒子においてポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）がＰＬＡ以外の第二成分を含有する場合、樹脂の全量に対するＰＶＤＦ含有量は特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、ナノ粒子製造の安定性から５０質量％以上が好ましく、５０質量％以上９９質量％以下がより好ましく、７５質量％以上９９質量％以下が更に好ましく、８０質量％以上９９質量％以下が特に好ましい。
【００２５】
−−良溶媒−−
良溶媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルコール、ケトン、エーテル、アセトニトリル、テトラヒドロフランなどが挙げられる。
アルコールとしては、例えば、炭素数１〜４のアルコールなどが挙げられる。炭素数１〜４のアルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどが挙げられる。
ケトンとしては、例えば、炭素数３〜６のケトンなどが挙げられる。炭素数３〜６のケトンとしては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどが挙げられる。
エーテルとしては、例えば、炭素数２〜６のエーテルなどが挙げられる。炭素数２〜６のエーテルとしては、例えば、ジメチルエーテル、メチルエチルエーテル、ジエチルエーテルなどが挙げられる。
これらは、１種類単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
溶媒としては、アルコールとケトンとを併用した溶媒が好ましく、エタノールとアセトンとを併用した溶媒がより好ましい。
【００２６】
ここで、本発明において、「良溶媒」とは、樹脂の溶解度が大きい溶媒を意味する。「貧溶媒」とは、樹脂の溶解度が小さい溶媒又は樹脂を溶解しない溶媒を意味する。
例えば「良溶媒」及び「貧溶媒」は、温度２５℃における溶媒１００ｇに溶解し得る樹脂の質量で規定することができる。本発明においては、「良溶媒」は、樹脂を０．１ｇ以上溶解し得る溶媒であることが好ましい。一方、「貧溶媒」は、樹脂を０．０５ｇ以下しか溶解し得ない溶媒であることが好ましい。
【００２７】
樹脂溶液中の樹脂の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、アセトンとエタノールとの混合溶媒を用いた時の濃度（含有量）として、５．０質量％以下が好ましく、０．１質量％以上５．０質量％以下がより好ましい。濃度が、５．０質量％以下であると、凝集が生じて粒度分布が悪くなることを防ぐことができる。
なお、樹脂溶液中の樹脂の含有量を調整することによって、製造される樹脂微粒子の粒子径をある程度制御することができる。
【００２８】
−−貧溶媒−−
貧溶媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、水が好ましい。また、作製した樹脂微粒子の安定性を更に確保するために、貧溶媒には安定剤が含有されていてもよい。
【００２９】
安定剤としては、特に制限は無く、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）が好ましい。また、添加する安定剤の濃度は５質量％以下であることが好ましい。
【００３０】
貧溶媒である液としては、例えば、ＰＶＡ水溶液などが挙げられる。
【００３１】
＜＜吐出孔＞＞
吐出孔としては、１，０００μｍ未満の内径の孔を有すれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
内径は、１．０μｍ以上１，０００μｍ未満が好ましく、１．０μｍ以上５００μｍ以下がより好ましく、１．０μｍ以上５０μｍ以下がさらに好ましい。
孔が真円でない場合には、孔は、直径１，０００μｍ未満の真円に相当する面積を有していればよい。なお、吐出孔の内径としては、面積円相当径にて算出される値である。
【００３２】
吐出孔は、貧溶媒中に入っていてもよいし、入っていなくてもよいが、入っていることが、吐出孔における樹脂溶液の乾燥を防止し、吐出孔における樹脂溶液の乾燥による吐出不良を防止できる点で好ましい。言い換えれば、吐出孔は、貧溶媒と接触していることが好ましい。
貧溶媒中に、吐出孔を入れる距離としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１．０ｍｍ以上１０ｍｍ以下が好ましく、２．０ｍｍ以上５．０ｍｍ以下がより好ましい。言い換えれば、吐出孔を、貧溶媒に１．０ｍｍ以上１０ｍｍ以下没入させることが好ましく、２．０ｍｍ以上５．０ｍｍ以下没入させることがより好ましい。
【００３３】
＜＜＜溶液吐出手段＞＞＞
吐出孔は、例えば、溶液吐出手段に形成されている。
溶液吐出手段としては、例えば、以下の手段などが挙げられる。
（ｉ）インクジェットノズルのような、平面板上に空いている孔から溶液に圧力をかけて吐出する平面板ノズル吐出手段
（ｉｉ）ＳＰＧ膜のような不定形な形状に空いている孔から溶液に圧力をかけて吐出させる吐出手段
（ｉｉｉ）溶液に振動を付与して、液滴として孔から吐出する吐出手段
【００３４】
上記（ｉｉｉ）の吐出手段としては、例えば、膜振動タイプ吐出手段、レイリー分裂タイプ吐出手段、液振動タイプ吐出手段、液柱共鳴タイプ吐出手段などが挙げられる。さらに、同時に溶液に圧力をかけて吐出しても良く、これらの手段を組み合わせてもよい。
膜振動タイプ吐出手段としては、例えば、特開２００８−２９２９７６号公報に記載の吐出手段が挙げられる。
レイリー分裂タイプ吐出手段としては、例えば、特許第４６４７５０６号公報に記載の吐出手段が挙げられる。
液振動タイプ吐出手段としては、例えば、特開２０１０−１０２１９５号公報に記載の吐出手段が挙げられる。
その中でも、液柱共鳴法を利用した液柱共鳴タイプ吐出手段に圧力を加える手段がより好ましい。
【００３５】
液柱共鳴法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、液柱共鳴液室内に収容された樹脂溶液に振動を付与して液柱共鳴による定在波を形成し、定在波の腹となる領域に定在波の振幅方向に形成された吐出孔から樹脂溶液を吐出することなどが挙げられる。
液柱共鳴法としては、後述する液柱共鳴液滴吐出手段により好適に行うことができる。
【００３６】
＜＜液流動処理＞＞
液流動処理としては、樹脂溶液が貧溶媒である液中に吐出される際に、液を流動させる処理であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、液の流速は、０．５ｍ／ｓ以上２．０ｍ／ｓ以下が好ましく、１．０ｍ／ｓがより好ましい。
液流動処理を行うことにより、樹脂微粒子の合着を抑制することができる。
【００３７】
液を流動させる液流動手段としては、例えば、液を撹拌する撹拌部材などが挙げられる。撹拌部材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、撹拌翼などが挙げられる。
【００３８】
＜＜液循環処理＞＞
粒子形成工程においては、循環されている液中に、樹脂溶液を、吐出孔から液中に吐出することが、樹脂微粒子同士の合着を防止する点で好ましい。
そのために、液を循環させる液循環処理をすることが好ましい。
液循環処理では、例えば、液について、循環部材としてのポンプを用いて、循環経路を有する貧溶媒収容部材内を循環させる。
【００３９】
＜＜＜良溶媒除去処理＞＞＞
液を循環させる場合には、液に樹脂の良溶媒が蓄積される。液において良溶媒が蓄積されると、樹脂微粒子同士の合着が発生しやすくなる。その点において、循環されている液に含まれる良溶媒を液から除去する良溶媒除去処理を行うことが好ましい。
良溶媒除去処理としては、液からは良溶媒を除去することができれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、液を加熱すること及び液を減圧させることの少なくともいずれかにより、良溶媒を蒸発させて液から除去する方法などが挙げられる。
【００４０】
＜その他の工程＞
その他の工程としては、例えば、良溶媒除去工程、ろ過滅菌工程などが挙げられる。
【００４１】
＜＜良溶媒除去工程＞＞
良溶媒除去工程は、作製した樹脂微粒子から良溶媒を取り出す工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、樹脂微粒子を含んだ液を減圧処理にかけることで、樹脂の良溶媒のみを揮発させて、樹脂微粒子を含んだ懸濁液を得る方法などが挙げられる。
【００４２】
＜＜ろ過滅菌工程＞＞
ろ過滅菌工程としては、良溶媒除去工程後の懸濁液を、滅菌フィルターにてろ過を行う工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
ろ過に供される懸濁液は、貧溶媒により希釈してもよいし、希釈しなくてもよい。
ろ過を行う前には、懸濁液に超音波を印加することが好ましい。そうすることで、懸濁液中の樹脂微粒子の凝集が解消され、樹脂微粒子がフィルターを通過しやすくなる。
【００４３】
滅菌フィルターとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ナイロンメンブレンフィルターなどが挙げられる。
滅菌フィルターのろ過精度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．１μｍ以上０．４５μｍ以下が好ましい。
滅菌フィルターは市販品を使用してもよい。市販品としては、例えば、ＬｉｆｅＡＳＳＵＲＴＭ  ナイロンメンブレンフィルターカートリッジ（ろ過精度、０．１μｍ）などが挙げられる。
【００４４】
（樹脂微粒子の製造装置）
本発明の樹脂微粒子の製造装置は、ポリ乳酸／グリコール酸共重合体（ＰＬＧＡ）以外の樹脂が樹脂の良溶媒に溶解している樹脂溶液を収容する樹脂溶液収容器と、樹脂溶液収容器と接続され、１，０００μｍ未満の内径の孔を有する１つ以上の吐出孔を有する溶液吐出手段と、樹脂の貧溶媒である液を収容する貧溶媒収容部材と、を有し、液流動手段を有し、更に必要に応じて、その他の部材を有する。
【００４５】
本発明の樹脂微粒子の製造装置について以下に説明するが、本発明の樹脂微粒子の製造方法において説明した用語と同じ用語は、以下において詳細な説明がない場合、本発明の樹脂微粒子の製造方法において説明した用語と同じ意味を有し、その用語の例示、及び好ましい態様は、樹脂微粒子の製造方法において説明した例示、及び好ましい態様がそれぞれ挙げられる。
【００４６】
＜樹脂溶液収容器＞
樹脂溶液収容器としては、樹脂溶液を収容する容器である限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、可とう性があってもよいし、可とう性がなくてもよい。
樹脂溶液収容器の材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、樹脂溶液収容器は、樹脂製であってもよいし、金属製であってもよい。
樹脂溶液収容器の構造としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、樹脂溶液収容器は、密閉容器であってもよいし、非密閉容器であってもよい。
【００４７】
樹脂溶液において、樹脂は、樹脂の良溶媒に溶解している。
【００４８】
＜溶液吐出手段＞
溶液吐出手段としては、１，０００μｍ未満の内径の孔を有する１つ以上の吐出孔を有する限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
溶液吐出手段は、樹脂溶液収容器と接続されている。溶液吐出手段と、樹脂溶液収容器とを接続する方法としては、樹脂溶液収容器から溶液吐出手段に樹脂溶液を供給しうる限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、管（パイプ、チューブ等）などが挙げられる。
【００４９】
溶液吐出手段は、樹脂溶液に振動を付与する振動付与部材を有することが好ましい。
振動としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、周波数としては１ｋＨｚ以上が好ましく、１５０ｋＨｚ以上がより好ましく、３００ｋＨｚ以上５００ｋＨｚ以下がさらに好ましい。振動が１ｋＨｚ以上であると、吐出孔から噴射された液柱を再現よく液滴化することができ、１５０ｋＨｚ以上であると生産効率を向上させることができる。
【００５０】
振動付与部材を有する溶液吐出手段としては、例えば、インクジェットなどが挙げられる。インクジェットとしては、例えば、液柱共鳴法、膜振動法、液振動法、レイリー分裂法、サーマル法などを用いた手段などが挙げられる。
【００５１】
＜貧溶媒収容部材＞
貧溶媒収容部材としては、樹脂の貧溶媒である液を収容する部材であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、可とう性があってもよいし、可とう性がなくてもよい。
貧溶媒収容部材の材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、貧溶媒収容部材は、樹脂製であってもよいし、金属製であってもよい。
【００５２】
貧溶媒収容部材中の貧溶媒は、樹脂微粒子を製造する際には、撹拌されていてもよいし、撹拌されていなくてもよいが、撹拌されていることが好ましい。
【００５３】
溶液吐出手段の吐出孔は、貧溶媒収容部材中の貧溶媒中に入っていてもよいし、入っていなくてもよいが、入っていることが、吐出孔における樹脂溶液の乾燥を防止し、吐出孔における樹脂溶液の乾燥による吐出不良を防止できる点で好ましい。言い換えれば、溶液吐出手段の吐出孔は、貧溶媒収容部材中の貧溶媒と接触していることが好ましい。
貧溶媒収容部材中の貧溶媒中に、溶液吐出手段の吐出孔を入れる距離としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１．０ｍｍ以上１０ｍｍ以下が好ましく、２．０ｍｍ以上５．０ｍｍ以下がより好ましい。言い換えれば、溶液吐出手段の吐出孔を、貧溶媒収容部材中の貧溶媒に１．０ｍｍ以上１０ｍｍ以下没入させることが好ましく、２．０ｍｍ以上５．０ｍｍ以下没入させることがより好ましい。
【００５４】
貧溶媒収容部材は、液を循環可能な循環経路を有することが好ましい。液を循環可能な循環経路としては、例えば、配管のみから構成される循環経路であってもよいし、配管と、タンクとを有する循環経路であってもよい。
【００５５】
＜＜良溶媒除去部材＞＞
液を循環させる場合には、液に樹脂の良溶媒が蓄積される。液において良溶媒が蓄積されると、樹脂微粒子同士の合着が発生しやすくなる。その点において、循環されている液に含まれる良溶媒を液から除去する良溶媒除去部材を有することが好ましい。
良溶媒除去部材としては、液からは良溶媒を除去することができれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、液を加熱する加熱部、液を減圧する減圧部などが挙げられる。加熱部及び減圧部の少なくともいずれかを用いると、良溶媒を蒸発させて液から除去することができる。
【００５６】
＜液流動手段＞
液流動手段としては、貧溶媒収容部材内の貧溶媒である液を流動させる手段であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、液を撹拌する撹拌部材などが挙げられる。
【００５７】
液流動手段を用いることにより、樹脂微粒子の合着を抑制することができる。
【００５８】
溶液吐出手段の一態様である液柱共鳴液滴吐出手段について以下に説明する。
図１は、液柱共鳴液滴吐出手段１１の概略断面図である。液柱共鳴液滴吐出手段１１は、液共通供給路１７及び液柱共鳴液室１８を有する。液柱共鳴液室１８は、長手方向の両端の壁面のうち一方の壁面に設けられた液共通供給路１７と連通されている。また、液柱共鳴液室１８は、両端の壁面と連結する壁面のうち一つの壁面に液滴２１を吐出する吐出孔１９と、吐出孔１９と対向する壁面に設けられ、かつ液柱共鳴定在波を形成するために高周波振動を発生する振動発生手段２０とを有する。なお、振動発生手段２０には、図示していない高周波電源が接続している。また、液柱共鳴吐出手段１１から吐出した液滴２１を搬送する気流を供給する気流通路１２を設けていてもよい。
【００５９】
樹脂溶液１４は、図示されない液循環ポンプにより液供給管を通って、液柱共鳴液滴形成ユニットの液共通供給路１７内に流入し、液柱共鳴液滴吐出手段１１の液柱共鳴液室１８に供給される。そして、樹脂溶液１４が充填されている液柱共鳴液室１８内には、振動発生手段２０によって発生する液柱共鳴定在波により圧力分布が形成される。そして、液柱共鳴定在波において振幅の大きな部分であって圧力変動が大きい、定在波の腹となる領域に配置されている吐出孔１９から液滴２１が吐出される。この液柱共鳴による定在波の腹となる領域は、定在波の節以外の領域であり、定在波の圧力変動が液を吐出するのに十分な大きさの振幅を有する領域が好ましく、圧力定在波の振幅が極大になる位置（速度定在波としての節）から極小になる位置に向かって±１／４波長の領域がより好ましい。
【００６０】
定在波の腹になる領域であれば、吐出孔が複数で開口されていても、それぞれからほぼ均一な液滴を形成することができ、更には効率的に液滴の吐出を行うことができ、吐出孔の詰まりも生じ難くなる。なお、液共通供給路１７を通過した樹脂溶液１４は図示されない液戻り管を流れて樹脂溶液１４に戻される。液滴２１の吐出によって液柱共鳴液室１８内の樹脂溶液１４の量が減少すると、液柱共鳴液室１８内の液柱共鳴定在波の作用による吸引力が作用し、液共通供給路１７から供給される樹脂溶液１４の流量が増加する。そして、液柱共鳴液室１８内に樹脂溶液１４が補充される。そして、液柱共鳴液室１８内に樹脂溶液１４が補充されると、液共通供給路１７を通過する樹脂溶液１４の流量が元に戻る。
【００６１】
液柱共鳴液滴吐出手段１１における液柱共鳴液室１８は、金属、セラミックス、シリコーンなどの駆動周波数において液体の共鳴周波数に影響を与えない程度の高い剛性を持つ材質により形成されるフレームがそれぞれ接合されて形成されている。また、図１に示すように、液柱共鳴液室１８の長手方向の両端の壁面間の長さＬは、液柱共鳴原理に基づいて決定される。更に、液柱共鳴液室１８は、生産性を飛躍的に向上させるために１つの液滴形成ユニットに対して複数配置されていることが好ましい。液柱共鳴液室１８の数としては、特に制限はなく、１個以上２，０００個以下が好ましい。また、液柱共鳴液室毎に、液供給のための流路が液共通供給路１７から連通接続されており、液共通供給路１７には複数の液柱共鳴液室１８と連通している。
【００６２】
また、液柱共鳴液滴吐出手段１１における振動発生手段２０は所定の周波数で駆動できるものであれば特に制限はないが、圧電体を弾性板９に貼りあわせた形態が好ましい。周波数としては、生産性の点から、１５０ｋＨｚ以上がより好ましく、３００ｋＨｚ以上５００ｋＨｚ以下がさらに好ましい。弾性板は、圧電体が接液しないように液柱共鳴液室の壁の一部を構成している。圧電体は、例えば、チタン酸ジルコン酸鉛（ＰＺＴ）等の圧電セラミックスなどが挙げられ、一般に変位量が小さいため積層して使用されることが多い。この他にも、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）等の圧電ポリマーや、水晶、ＬｉＮｂＯ３、ＬｉＴａＯ３、ＫＮｂＯ３等の単結晶などが挙げられる。更に、振動発生手段２０は、１つの液柱共鳴液室毎に個別に制御できるように配置されていることが好ましい。また、上記の１つの材質のブロック状の振動部材を液柱共鳴液室の配置にあわせて、一部切断し、弾性板を介してそれぞれの液柱共鳴液室を個別制御できるような構成が好ましい。
【００６３】
さらに、吐出孔１９の開口を多数設けることができ、生産効率が高くなる点から、吐出孔１９を液柱共鳴液室１８内の幅方向に設ける構成を採用することが好ましい。また、吐出孔１９の開口配置によって液柱共鳴周波数が変動するため、液柱共鳴周波数は液滴の吐出を確認して適宜決定することが望ましい。
【００６４】
液柱共鳴における液滴形成のメカニズムについては、例えば、特開２０１１−１９４６７５号公報の段落〔００１１〕〜〔００２０〕を参照されたい。
【００６５】
次に、本発明の樹脂微粒子の製造装置の一例を、図を用いて説明する。
図２は、樹脂微粒子の製造装置の一例を示す概略図である。樹脂製造装置１は、主に、樹脂溶液収容器１３、溶液吐出手段２、及び貧溶媒収容部材６１を有する。溶液吐出手段２には、樹脂溶液１４を収容する樹脂溶液収容器１３と、樹脂溶液収容器１３に収容されている樹脂溶液１４を液供給管１６を通して溶液吐出手段２に供給し、更に液戻り管２２を通って樹脂溶液収容器１３に戻すために液供給管１６内の樹脂溶液１４を圧送する液循環ポンプ１５とが連結されており、樹脂溶液１４を随時溶液吐出手段２に供給できる。
溶液吐出手段２は、例えば、図１に示す液柱共鳴液滴吐出手段１１を備えている。
【００６６】
樹脂溶液１４は、溶液吐出手段２から、貧溶媒収容部材６１に収容された貧溶媒６２中に液滴２１として吐出される。
液滴２１が貧溶媒６２と接することにより、樹脂溶液が拡散され、樹脂が貧溶媒と接触することによって、結晶化して球形微粒子が得られる。
【００６７】
次に、本発明の樹脂微粒子の製造装置の他の一例を、図３Ａ及び図３Ｂを用いて説明する。
図３Ａ及び図３Ｂは、撹拌部材を備える樹脂微粒子の製造装置の一例である。
図３Ａ及び図３Ｂの樹脂微粒子の製造装置１は、ガラス容器である貧溶媒収容部材６１内の貧溶媒６２に樹脂溶液を吐出する場合の概略図である。図３Ａにおいては、溶液吐出手段２の吐出部は、貧溶媒６２に浸漬されておらず、図３Ｂにおいては、溶液吐出手段２の吐出部は、貧溶媒６２に浸漬された状態で、貧溶媒６２に樹脂溶液を吐出する。
図３Ａ及び図３Ｂの樹脂微粒子の製造装置１は、撹拌翼５１を有する撹拌部材５０を備える。撹拌翼５１は、貧溶媒収容部材６１内の貧溶媒６２に浸っている。
溶液吐出手段２により貧溶媒６２に樹脂溶液を吐出する際に、撹拌翼５１を回転させ、貧溶媒６１を撹拌することにより、液滴２１から形成される樹脂微粒子同士の合着を防ぐことができる。
【００６８】
次に、本発明の樹脂微粒子の製造装置の更に他の一例を、図を用いて説明する。
樹脂溶液が貧溶媒に接することで形成される樹脂微粒子同士の合着を防ぐ方法としては、溶液吐出手段の吐出部に貧溶媒の流れを付与することが最も好ましい。その点において、図４及び図５の態様が好ましい。
図４は、溶液吐出手段の吐出部に貧溶媒の流れを付与できる樹脂微粒子の製造装置の一例の模式図である。
図４の樹脂微粒子の製造装置は、溶液吐出手段２と、貧溶媒収容部材６１と、撹拌部材５０と、ポンプ３１とを有する。
貧溶媒収容部材６１は、液を循環可能な循環経路を有し、循環経路の途中には、貧溶媒収容部材６１の一部としてのタンク６３を備える。
図５は、図４における溶液吐出手段２付近（破線部）の拡大図である。
タンク６３内部に投入された貧溶媒６２は、ポンプ３１によって溶液吐出手段２を通り貧溶媒収容部材６１内を循環される。その際、溶液吐出手段２の吐出孔から樹脂溶液が貧溶媒６２中に吐出される。貧溶媒６２である液に流れが付与されることにより液滴２１により形成される樹脂微粒子の合着が抑制される。溶液吐出手段２の吐出孔における貧溶媒６２の流速は０．３ｍ／ｓ以上が好ましく、１．０ｍ／ｓがより好ましい。
タンク６３に撹拌翼５１を有する撹拌部材５０が備えられており、撹拌翼５１により貧溶媒６２である液を撹拌させることで、樹脂微粒子の合着がより抑制できる。
【００６９】
次に、本発明の樹脂微粒子の製造装置の更に他の一例を、図を用いて説明する。
液中の良溶媒の量が増加すると、樹脂微粒子の合着が増え粒子径は粗大化しやすくなる。これを防止するには、液から良溶媒を除去し、液中の良溶媒の量を少なく維持することが好ましい。
図６は、良溶媒を除去する良溶媒除去部材を備える樹脂微粒子の製造装置の一例の概略図である。
図６の樹脂微粒子の製造装置は、溶液吐出手段２と、貧溶媒収容部材６１と、撹拌部材５０と、ポンプ３１と、良溶媒除去部材としての加熱部３３及び減圧部３６（真空ポンプ）とを有する。
溶液吐出手段２付近の構成は、図４及び図５と同じである。
貧溶媒収容部材６１は、液を循環可能な循環経路を有し、循環経路の途中には、貧溶媒収容部材６１の一部としてのタンク６３を備える。
タンク６３内部に投入された貧溶媒６２は、ポンプ３１によって溶液吐出手段２を通り貧溶媒収容部材６１内を循環される。その際、溶液吐出手段２の吐出孔から樹脂溶液が貧溶媒６２中に吐出される。貧溶媒６２である液に流れが付与されることにより液滴２１により形成される樹脂微粒子の合着が抑制される。
更に、タンク６３に加熱部３３及び減圧部３６を備えることで、貧溶媒６２である液中に含まれる良溶媒を除去できる。例えば、加熱部３３により貧溶媒６２である液を加熱しながら、減圧部３６により液を減圧する。そうすると、貧溶媒よりも沸点が低い良溶媒は、蒸発する。蒸発した良溶媒は、凝縮器３５により恐縮され、回収管３７を通じて回収される。
【００７０】
本発明の樹脂微粒子の製造方法及び製造装置により製造される樹脂微粒子としては、以下の特性を有する。
【００７１】
＜樹脂微粒子の特性＞
＜＜平均体積基準粒径＞＞
樹脂微粒子の平均体積基準粒径は、１００ｎｍ以下であり、１０ｎｍ以上５０ｎｍ以下が好ましく、１０ｎｍ以上４０ｎｍ以下がより好ましく、１０ｎｍ以上３０ｎｍ以下が特に好ましい。
【００７２】
樹脂微粒子の平均体積基準粒径は、動的光散乱法による濃厚系アナライザー（「ＦＰＡＲ−１０００」、大塚電子株式会社製）を用いて測定することができる。
【実施例】
【００７３】
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
【００７４】
（実施例１）
＜樹脂溶液作製＞
ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ、ＫＹＮＡＲ  ＡＤＳ２、アルケマ社製）５質量部を、アセトンとテトラヒドロフラン（ＴＨＦ、和光純薬工業社製）をそれぞれ４９７．５質量部混合した良溶媒にスターラーを用いて溶解させ、樹脂溶液１を得た。
また、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ、３６３１７０，Ａｌｄｒｉｃｈ社製）１．５質量部をイオン交換水４９８．５質量部に溶解させて、ＰＶＤＦの貧溶媒である０．３質量％ＰＶＡ水溶液を作製し、図２Ａに示すガラス製の貧溶媒収容部材２４内に投入した。
【００７５】
＜樹脂微粒子作製＞
樹脂溶液を図２ａに示す樹脂微粒子の製造装置を用いて、撹拌装置２３の回転速度を２００ｒｐｍとした貧溶媒（０．３質量％ＰＶＡ水溶液）中に投入し、樹脂微粒子（ＰＶＤＦ微粒子）が形成された液を得た。この時、貧溶媒の温度は、２５℃であった。
ノズル径                      ：５０μｍ
ノズル孔の数                  ：３８４個
吐出手段                      ：平面板ノズル
送液圧力                      ：０．０３ＭＰａ
溶液吐出方式                  ：加圧（圧縮空気）
駆動周波数                    ：０ｋＨｚ
圧電体への印加電圧            ：０Ｖ
ノズルの貧溶媒への没入深さ    ：３．０ｍｍ
【００７６】
＜良溶媒除去＞
次に、液を２００ｒｐｍで撹拌しながら、−５０ｋＰａ、２４時間減圧処理によって良溶媒（アセトン及びエタノール）を除去して、樹脂微粒子が入った懸濁液（ＰＶＤＦ微粒子懸濁液）を得た。
【００７７】
＜粒度分布評価＞
得られたＰＶＤＦ微粒子懸濁液について、濃厚系アナライザー（「ＦＰＡＲ−１０００」、大塚電子株式会社製）による動的光散乱法を用いて平均体積基準粒径を測定した。結果を、表２に示す。また、粒度分布を、図７に示す。
測定に供するＰＶＤＦ微粒子懸濁液におけるＰＶＤＦ微粒子の濃度を０．１質量％に調整した。１回あたりの積算時間は１８０秒とし、Ｃｏｎｔｉｎ法での平均体積基準粒径（ｎｍ）を求めた。３回測定した値の平均値を本発明における平均体積基準粒径（ｎｍ）とした。
【００７８】
＜生産効率評価＞
下記評価基準により生産効率を評価した。
【００７９】
〔評価基準〕
○：樹脂溶液濃度が０．５質量％以上、かつ製造された樹脂微粒粒子の平均体積基準粒径
が１００ｎｍ以下
×：樹脂溶液濃度が０．５質量％未満、又は製造された樹脂微粒粒子の平均体積基準粒径
が１００ｎｍ以上
【００８０】
＜総合評価＞
上記の各評価のうち、最も低い判定結果を、総合評価とした。結果を表２に示す。
【００８１】
（実施例２）
実施例１において、樹脂溶液のＰＶＤＦ濃度を０．５質量％から１．０質量％に、イオン交換水のみの貧溶媒に変更した以外は、実施例１と同様にして、樹脂微粒子（ＰＶＤＦ微粒子）を得た。
実施例１と同様の方法により、樹脂微粒子を評価した。結果を表２に示す。
【００８２】
（実施例３）
実施例１において、樹脂をＰＶＤＦからポリ乳酸（ＰＬＡ、ＲＥＳＯＭＥＲ  Ｒ２０３Ｈ、ＳＩＧＭＡ  ＡＬＤＲＩＣＨ社製）に変更した以外は、実施例１と同様にして、樹脂微粒子（ＰＬＡ微粒子）を得た。
実施例１と同様の方法により、樹脂微粒子を評価した。結果を表２に示す。
【００８３】
（実施例４）
実施例１において、下記吐出条件に変更した以外は、実施例１と同様にして、樹脂微粒子（ＰＶＤＦ微粒子）を得た。
実施例１と同様の方法により、樹脂微粒子を評価した。結果を表２に示す。
ノズル径                      ：１０μｍ
ノズル孔の数                  ：３８４個
吐出手段                      ：平面板ノズル
送液圧力                      ：０ＭＰａ
溶液吐出方式                  ：液柱共鳴
駆動周波数                    ：３２０ｋＨｚ
圧電体への印加電圧            ：１０Ｖ
ノズルの貧溶媒への没入深さ    ：３．０ｍｍ
【００８４】
（実施例５）
実施例４において、樹脂をポリ乳酸（ＰＬＡ）に変更した以外は、実施例４と同様にして樹脂微粒子（ＰＬＡ微粒子）を得た。
実施例１と同様の方法により、樹脂微粒子を評価した。結果を表２に示す。
【００８５】
（実施例６）
実施例１において、樹脂をポリ乳酸（ＰＬＡ）に変更し、吐出手段を平面板ノズルから２流体ノズル（装置：６５５２−１／８ＪＡＣミニ型、スプレーイングシステムジャパン株式会社製）に変更し、下記吐出条件にした以外は、実施例１と同様にして、樹脂微粒子（ＰＬＡ微粒子）を得た。結果を表２に示す。
ノズル径                      ：５００μｍ
液滴化用エアー圧力            ：０．１ＭＰａ
【００８６】
（実施例７）
実施例１において、樹脂をポリ乳酸（ＰＬＡ）に変更し、吐出手段を平面板ノズルから膜振動ノズル（消臭パフパフの膜振動ノズル、ジョンソン・エンド・ジョンソン株式会社製）に変更し、下記吐出条件にした以外は、実施例１と同様にして、樹脂微粒子（ＰＬＡ微粒子）を得た。実施例１と同様の方法により、樹脂微粒子を評価した。結果を表２に示す。
吐出孔の形状                  ：真円
ノズル径                      ：５μｍ
ノズル孔の数                  ：８５個
印加電圧                      ：２０．０Ｖ
駆動周波数                    ：５２ｋＨｚ
ノズルプレートの外径          ：８．０ｍｍ
ノズルプレートの平均厚み      ：２０μｍ
ノズルプレートの材質          ：ニッケル板
【００８７】
（比較例１）
実施例１において、溶液吐出方式を液柱共鳴法から内径１．０ｍｍのテフロン（登録商標）チューブに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、樹脂微粒子（ＰＤＶＦ微粒子）を得た。実施例１と同様の方法により、樹脂微粒子を評価した。結果を表２に示す。
【００８８】
（比較例２）
比較例１において、樹脂溶液のＰＤＶＦ濃度を０．５質量％から０．１質量％に変更したこと以外は、比較例１と同様にして、ＰＤＶＦ微粒子を得た。実施例１と同様の方法により、樹脂微粒子を評価した。結果を表２に示す。
【００８９】
（比較例３）
実施例３において、溶液吐出手段を平面板ノズルから内径１．０ｍｍのテフロン（登録商標）チューブに変更したこと以外は、実施例３と同様にして、樹脂微粒子（ＰＬＡ微粒子）を得た。実施例３と同様の方法により、樹脂微粒子を評価した。結果を表２に示す。
【００９０】
【表１】
2019167506.tif 000002
【００９１】
【表２】
2019167506.tif 000003
【００９２】
実施例１から７においては、樹脂溶液濃度、ノズル径によって多少の平均体積基準粒径の変化はみられるが、いずれの条件においても平均体積基準粒径が１００μｍ未満の微小なナノ粒子を調製することができた。また、貧溶媒にＰＶＡなどの添加物を加えることなく、１００ｎｍ以下の樹脂微粒子を得ることができた。一方、比較例１から３においては、同一樹脂溶液濃度の樹脂溶液から調製される樹脂微粒子の平均体積基準粒径が、実施例と比較して顕著に粗大化していた。例えば、実施例１と比較例１とを比較すると、調整された粒子の平均体積基準粒径は約２．３倍の差が生じた。また、比較例の溶液吐出手段において、１００ｎｍ以下のナノ粒子を調製する場合には、樹脂溶液の濃度を０．１質量％まで低下させる必要があった。本発明では、樹脂溶液の濃度を１質量％以上にしても１００ｎｍ以下のナノ粒子を調製することができ、樹脂を溶解する有機溶媒の使用量を１／１０以下まで減らすことができるため、生産効率の向上と環境負荷低減に貢献することができる。
【００９３】
本発明の態様は、例えば、以下の通りである。
＜１＞  樹脂（但し、ポリ乳酸／グリコール酸共重合体（ＰＬＧＡ）を除く）を、前記樹脂の良溶媒に溶解させて得られる樹脂溶液を、１，０００μｍ未満の内径の孔を有する１つ以上の吐出孔から前記樹脂の貧溶媒である液中に吐出し、樹脂微粒子を形成する粒子形成工程を含むことを特徴とする樹脂微粒子の製造方法である。
＜２＞  前記樹脂が、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、及びポリ乳酸（ＰＬＡ）の少なくともいずれかである前記＜１＞に記載の樹脂微粒子の製造方法である。
＜３＞  前記吐出孔が、５０μｍ以下である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の樹脂微粒子の製造方法である。
＜４＞  前記樹脂溶液に振動を付与し、前記樹脂溶液を、前記吐出孔から前記液中に吐出する前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の樹脂微粒子の製造方法である。
＜５＞  前記振動が、１ｋＨｚ以上である前記＜４＞に記載の樹脂微粒子の製造方法である。
＜６＞  前記樹脂溶液が前記貧溶媒である前記液中に吐出される際に、前記液に対して０．０１ＭＰａ以上の圧力を付与する前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の樹脂微粒子の製造方法である。
＜７＞  前記樹脂溶液が前記貧溶媒である前記液中に吐出される際に、０．５ｍ／ｓ以上２．０ｍ／ｓ以下の流速で前記液を流動させる前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載の樹脂微粒子の製造方法である。
＜８＞  循環されている前記貧溶媒中に、前記樹脂溶液を前記吐出孔から吐出する前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載の樹脂微粒子の製造方法である。
＜９＞  循環されている前記貧溶媒中に含まれる前記良溶媒を前記貧溶媒から除去する良溶媒除去処理を含む前記＜８＞に記載の樹脂微粒子の製造方法である。
＜１０＞  樹脂（但し、ポリ乳酸／グリコール酸共重合体（ＰＬＧＡ）を除く）が前記樹脂の良溶媒に溶解している樹脂溶液を収容する樹脂溶液収容器と、
前記樹脂溶液収容器と接続され、１，０００μｍ未満の内径の孔を有する１つ以上の吐出孔を有する溶液吐出手段と、
前記樹脂の貧溶媒である液を収容する貧溶媒収容部材と、を有することを特徴とする樹脂微粒子の製造装置である。
【００９４】
＜１＞から＜９＞に記載の樹脂微粒子の製造方法、及び＜１０＞に記載の樹脂微粒子の製造装置によれば、従来における諸問題を解決し、本発明の目的を達成することができる。
【符号の説明】
【００９５】
１    樹脂微粒子の製造装置
２    溶液吐出手段
９    弾性板
１１  液柱共鳴液滴吐出手段
１３  樹脂溶液収容器
１４  樹脂溶液
１９  吐出孔
２０  振動発生手段
２１  液滴
６１  貧溶媒収容部材
６２  貧溶媒
【先行技術文献】
【特許文献】
【００９６】
【特許文献１】特許第４８５６７５２号公報
【特許文献２】特許第６００７９９２号公報
【特許文献３】特開２０１３−２１２４９４号公報
【図１】
2019167506.tif 000004
【図２】
2019167506.tif 000005
【図３Ａ】
2019167506.tif 000006
【図３Ｂ】
2019167506.tif 000007
【図４】
2019167506.tif 000008
【図５】
2019167506.tif 000009
【図６】
2019167506.tif 000010
【図７】
2019167506.tif 000011