(57)【要約】      （修正有）【課題】親水性が高く、且つ曲げ強さが十分に改善された繊維強化樹脂組成物を提供すること。【解決手段】（Ａ）樹脂成分と、（Ｂ）ガラス繊維と、（Ｃ）金属含有粒子と、を備える繊維強化樹脂組成物であって、（Ｃ）成分は、少なくとも表面が金属酸化物から形成されており、金属酸化物が、単一の金属元素の酸化物を含み、繊維強化樹脂組成物の全量に対する（Ｃ）成分の含有量が０．０００２〜２質量％である、繊維強化樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）樹脂成分と、（Ｂ）ガラス繊維と、（Ｃ）金属含有粒子と、を備える繊維強化樹脂組成物であって、
前記（Ｃ）成分は、少なくとも表面が金属酸化物から形成されており、
前記金属酸化物が、単一の金属元素の酸化物を含み、
前記繊維強化樹脂組成物の全量に対する前記（Ｃ）成分の含有量が０．０００２〜２質量％である、繊維強化樹脂組成物。
【請求項２】
前記金属元素は、Ｎｉ、又はＣｏである、請求項１に記載の繊維強化樹脂組成物。
【請求項３】
前記（Ｃ）成分は、０．１〜１０μｍの平均粒子径を有する、請求項１又は２に記載の繊維強化樹脂組成物。
【請求項４】
（Ａ）樹脂成分、及び（Ｃ）金属含有粒子を混合してマスターバッチを調製する工程と、
前記マスターバッチに（Ｂ）ガラス繊維及び追加の（Ａ）樹脂成分を添加することにより、当該マスターバッチを希釈して前記（Ｃ）成分の含有量を繊維強化樹脂組成物の全量に対して０．０００２〜２質量％に調整する工程と、を備え、
前記（Ｃ）成分は、少なくとも表面が金属酸化物から形成されており、
前記金属酸化物が、単一の金属元素の酸化物を含む、繊維強化樹脂組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繊維強化樹脂組成物およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、電気製品、自動車用部材、建築土木用品等として繊維強化樹脂が使用されてきた（特許文献１及び２）。繊維強化樹脂は、樹脂製品の機械的強度を向上させるためにガラス繊維、炭素繊維等の強化繊維を樹脂に添加したものである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１４−２３３９４２号公報
【特許文献２】特開２０１５−８１３２１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ここで、自動車用部材等でよく使用されるガラス繊維強化樹脂には、機械的強度を向上させるために多量のガラス繊維を添加している。このように多量のガラス繊維を含んだガラス繊維強化樹脂は、ガラス繊維を含まない樹脂製品と比較して撥水性が高いため、塗装する際に水溶性塗料がガラス繊維強化樹脂の表面に付着し難いという問題がある。そのため、ガラス繊維強化樹脂からなる自動車用部材を塗装する場合、水溶性塗料を大量に使用する、又は作業環境を悪化させる有機性塗料を使用する必要がある。
【０００５】
また、特許文献２に記載されるように、成形加工時の流動性を改善させるために繊維強化樹脂組成物に複合酸化物粒子を配合させることが提案されているが、繊維強化樹脂組成物の機械的強度の面で改善の余地がある。
【０００６】
本発明は、従来技術が有する上記課題に鑑みてなされたものであり、親水性が高く、且つ曲げ強さが十分に改善された繊維強化樹脂組成物、及び当該繊維強化樹脂組成物の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の繊維強化樹脂組成物は、（Ａ）樹脂成分と、（Ｂ）ガラス繊維と、（Ｃ）金属含有粒子と、を備え、（Ｃ）成分は、少なくとも表面が金属酸化物から形成されており、金属酸化物が、単一の金属元素の酸化物を含み、繊維強化樹脂組成物の全量に対する（Ｃ）成分の含有量が０．０００２〜２質量％である。
【０００８】
上記金属元素は、Ｎｉ、又はＣｏであると好ましい。
【０００９】
上記（Ｃ）成分は、０．１〜１０μｍの平均粒子径を有すると好ましい。
【００１０】
本発明の繊維強化樹脂組成物の製造方法は、（Ａ）樹脂成分、及び（Ｃ）金属含有粒子を混合してマスターバッチを調製する工程と、マスターバッチに（Ｂ）ガラス繊維及び追加の樹脂成分を添加することにより、当該マスターバッチを希釈して前記（Ｃ）成分の含有量を繊維強化樹脂組成物の全量に対して０．０００２〜２質量％に調整する工程と、を備え、（Ｃ）成分は、少なくとも表面が金属酸化物から形成されており、金属酸化物が、単一の金属元素の酸化物を含む。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、親水性が高く、且つ曲げ強さが十分に改善された繊維強化樹脂組成物、及び当該繊維強化樹脂組成物の製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本実施形態の繊維強化樹脂組成物は、（Ａ）樹脂成分（（Ａ）成分）と、（Ｂ）ガラス繊維（（Ｂ）成分）と、（Ｃ）金属含有粒子（（Ｃ）成分）と、を備え、（Ｃ）成分は、少なくとも表面が金属酸化物から形成されており、金属酸化物が、単一の金属元素の酸化物を含み、繊維強化樹脂組成物の全量に対する（Ｃ）成分の含有量が０．０００２〜２質量％である。このような樹脂組成物によれば、親水性が高く、且つ曲げ強さが十分に改善された繊維強化樹脂組成物を提供することができる。また、本実施形態の繊維強化樹脂組成物によれば、曲げ弾性率についても向上する傾向がある。
【００１３】
また、従来のガラス繊維強化樹脂組成物は、ガラス繊維を多量に含むため、成形する際にガラス繊維によって成形機が摩耗され、成形機の劣化が速くなってしまう問題があるがものの、機械的強度の観点からガラス繊維の含有量を減らすことが困難である。本実施形態の繊維強化樹脂組成物は良好な曲げ強度を有するため、金属含有粒子を含まない場合と比較して繊維強化樹脂組成物におけるガラス繊維の量を減らすことができ、成形機の劣化を抑制することができる傾向にある。
【００１４】
（Ａ）樹脂成分としては、射出成形できるものであれば制限なく使用することができる。（Ａ）成分は熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂のどちらであってもよく、熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂の混合物であってもよい。
【００１５】
熱可塑性樹脂としてはポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、アイオノマー樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＡＳ樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂、ポリビニールアルコール樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、液晶ポリマー樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンサルファイト樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリ乳酸などが挙げられる。これらは、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１６】
熱硬化性樹脂としてはフェノール樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリウレタン樹脂、熱硬化性ポリイミド樹脂などが挙げられる。これらは、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１７】
熱可塑性樹脂と熱硬化性樹脂とでは熱可塑性プラスティックが好ましく、ポリプロピレン、又はポリアミドがより好ましく、特にポリプロピレンが好ましい。また、（Ａ）樹脂成分が疎水性であると、親水性が向上したことによる効果が得られやすい。
【００１８】
（Ａ）成分の含有量は、繊維強化樹脂組成物の全量に対して、５０〜９０質量％であると好ましく、６０〜８０質量％であるとより好ましい。
【００１９】
（Ｂ）成分であるガラス繊維としては、特に制限なく使用することができる。ガラス繊維としては、Ｅ−ガラス、Ｓ−ガラス等が挙げられる。この中でもコストの観点から、Ｅ−ガラスが好ましい。
【００２０】
ガラス繊維の径としては、特に制限はないが、１〜２０μｍであってよい。径が１μｍ以上であると、繊維の凝集が生じ難いため、繊維による補強効果が得られやすい。また、径が２０μｍ以下であると、繊維断面中に存在する欠陥が少なくなるため、欠陥に起因する繊維の破損を生じ難い傾向がある。また、ガラス繊維の長さも特に制限はないが、成形後の引っ張り強度、衝撃強度、クリープ強度等の補強効果が大きくなることから、２００μｍ以上であってよい。
【００２１】
（Ｂ）成分の含有量は、繊維強化樹脂組成物の全量に対して、１〜６０質量％であると好ましく、５〜５０重量％であるとより好ましく、５〜４０質量％であると更に好ましく、５〜３５質量％であると更に好ましい。
【００２２】
ガラス繊維は、ガラス繊維の分散性を高めるために表面処理を施したものであってよい。表面処理剤としては、シランカップリング剤が好ましく、アミノ基を有するシランカップリング剤がより好ましい。
【００２３】
（Ｃ）成分は、少なくとも表面が金属酸化物から形成されており、金属酸化物が、単一の金属元素の酸化物を含む金属含有粒子である。このような金属含有粒子としては、表面のみが金属酸化物であるもの（表面が酸化物被膜で覆われた金属粒子等）であってもよく、粒子の内部も含めて全体が金属酸化物である粒子であってもよい。また、樹脂粒子、セラミックス粒子等の表面に酸化物被膜を形成したものであってもよい。酸化物被膜の厚みとしては、２〜３ｎｍ程度であると好ましく、金属含有粒子の平均粒子径に対して１〜３％であると好ましく、２〜３％であるとより好ましい。（Ｃ）成分として、金属含有粒子は、１種のみを使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２４】
上記金属元素としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、周期表の第３族〜第１２族の金属元素（ランタノイドを含む）、ｐ−ブロックの金属元素等が挙げられる。アルカリ金属としては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓが挙げられる。アルカリ土類金属としては、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａが挙げられる。周期表の周期表の第３族〜第１２族の金属元素としては、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ａｇ、Ｗが挙げられる。ｐ−ブロックの金属としては、Ａｌ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｂｉが挙げられる。ランタノイドとしては、Ｌａ、Ｃｅ、Ｓｍが挙げられる。これらの中でもＣｏ又はＮｉが好ましい。
【００２５】
単一の金属元素の酸化物としては、金属元素の酸化数が単一のものであってもよく、複数の酸化数のものが含まれるものであってもよい。酸化数は整数値でなくてもよい。例えば、当該金属元素がＣｏの場合、Ｃｏの酸化物としては、ＣｏＯ、Ｃｏ２Ｏ３、Ｃｏ３Ｏ４が挙げられ、Ｃｏ３Ｏ４が好ましい。また、当該金属元素がＮｉの場合、Ｎｉの酸化物としては、ＮｉＯが挙げられる。他にも酸化物として、ＭｎＯ、ＭｎＯ２、Ｍｎ３Ｏ４、Ｍｎ２Ｏ３、Ｍｎ２Ｏ７、ＭｎＯ３、ＺｎＯ、Ｆｅ２Ｏ３、ＣｕＯ等が挙げられる。
【００２６】
繊維強化樹脂組成物における（Ｃ）成分の含有量は、繊維強化樹脂組成物の全量に対して０．０００２〜２質量％であり、親水性又は曲げ強度がさらに向上する観点から０．００２〜２質量％であると好ましく、０．００２〜１．５質量％であると更に好ましく、０．００２〜１質量％であると更に好ましい。
【００２７】
（Ｃ）成分の平均粒子径としては、親水性又は曲げ強度がさらに向上する観点から０．１〜１０μｍであることが好ましく、０．１５〜３μｍであることが好ましく、０．２〜２μｍであることがより好ましく、０．２〜１μｍであることがさらに好ましい。
なお、（Ｃ）成分の平均粒子径とは、レーザー回折法により測定した粒子の粒度分布について、体積基準で累積５０％の粒子径（ｄ５０）を言う。
【００２８】
本実施形態の繊維強化樹脂組成物は、分散剤を含んでいてもよい。分散剤は、（Ｃ）成分が繊維強化樹脂組成物内で均一に分散することを助け、より曲げ強度又は曲げ弾性率をさらに上昇させることに寄与する傾向がある。分散剤としては、無水マレイン酸、ナノシリカ等が挙げられる。分散剤の含有量は、（Ｃ）成分の含有量に応じて適宜変えることができるが、繊維強化樹脂組成物の全量に対して０．０００２〜３質量％であると好ましい。
【００２９】
本実施形態の繊維強化樹脂組成物は、フィラーを含んでいてもよい。フィラーとしては、炭酸カルシウム、タルク、水酸化マグネシウム、モンモリロナイト、マイカ、カオリン、カーボンブラック、カーボンナノフィラー、炭化ケイ素、窒化ホウ素、窒化ケイ素、ボロン、スチール、モリブデン、タングステン、グラフェン、酸化グラフェン、銅、ハイドロキシアパタイトなどが挙げられる。これらのフィラーは単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
また、本実施形態の繊維強化樹脂組成物は、（Ｂ）成分以外の繊維を含んでいてもよい。このような繊維としては、炭素繊維、アラミド繊維、玄武岩繊維、タングステン繊維、モリブデン繊維、ステンレス繊維、スチール繊維などの金属繊維、セルロース繊維、天然繊維、ポリパラフェニレンベンズオキサゾール繊維、ビニロン繊維などの合成繊維、ホウ素繊維、アルミナ繊維、炭化ケイ素繊維、窒化ホウ素繊維、カーボンナノチューブ、炭化ケイ素ウィスカー、窒化ケイ素ウィスカー、炭酸カルシウムウィスカーなどが挙げられる。これらの繊維は単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３０】
本実施形態の繊維強化樹脂組成物は、発明の効果に影響を及ぼさない範囲で、公知の表面処理剤、滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、染料、顔料などを添加しても良い。
【００３１】
（繊維強化樹脂組成物の製造方法）
本実施形態の繊維強化樹脂組成物は、以下に説明する方法により製造することができる。
【００３２】
まず、（Ａ）樹脂成分、及び（Ｃ）金属含有粒子を混合してマスターバッチを調製する。マスターバッチは、最終製品である繊維強化樹脂組成物よりも高い濃度で（Ｃ）金属含有粒子を含有する。マスターバッチにおける（Ｃ）金属含有粒子の含有量は、０．００１〜１０質量％であってよい。マスターバッチは、例えば、（Ａ）成分と（Ｃ）成分とを乾式混合し、溶融混錬することにより得られる。溶融混錬の際の温度は、（Ａ）成分の軟化点、硬化温度等を勘案して適宜変更すればよく、例えば、１００〜３００℃であってよい。溶融混錬の際の混錬速度については特に制限はないが、例えば、３０〜１５０ｒｐｍ（回転数／分）とすることができる。
【００３３】
次に、得られたマスターバッチに、追加の（Ａ）樹脂成分及び（Ｂ）ガラス繊維を添加して、マスターバッチを希釈し、最終製品である繊維強化樹脂組成物における（Ｃ）成分の含有量が所望の値となるように調整する。マスターバッチの希釈は、マスターバッチと追加の樹脂成分及びガラス繊維とを溶融混錬することにより行われる。また、予め押出成形機等により追加の（Ａ）樹脂成分及び（Ｂ）ガラス繊維を溶融混錬し、ガラス繊維含有樹脂組成物を得た後、当該ガラス繊維含有樹脂組成物とマスターバッチを溶融混錬してもよい。溶融混錬は、後述の射出成型機内で行ってもよい。この際の混錬温度及び混錬速度としては、マスターバッチを調製する際のものと同様の範囲であってよい。追加の（Ａ）成分は、マスターバッチに含まれる（Ａ）成分と同じ樹脂であってもよく、異なる樹脂であってもよい。
【００３４】
繊維強化樹脂組成物に分散剤、フィラー、ガラス繊維以外の繊維を添加する場合は、マスターバッチを調製する際に添加してもよく、追加の（Ａ）樹脂成分及び（Ｂ）ガラス繊維と共にマスターバッチに添加してもよい。
【００３５】
得られた繊維強化樹脂組成物は、射出成形等の成形方法により、所望の形状に成形することができる。
【００３６】
本実施形態の繊維強化基材は、自動車用部材、電子部品の基板、建築材料等に好適に使用することができる。
【実施例】
【００３７】
（１）曲げ強度及び曲げ弾性率の測定方法
射出成形により得られた、長さ５０ｍｍ、幅５ｍｍ、厚さ２ｍｍの短冊状の試験片に対して、以下の条件で３点曲げ試験を行うことにより、曲げ強度及び曲げ弾性率を測定した。曲げ強度及び曲げ弾性率はＪＩＳＫ７１７１に準拠した方法で評価した。具体的には、３点曲げ試験には、デジタルフォースゲージ（株式会社イマダ製、製品名：「ＺＴＡ−５００Ｎ」）を備える電動計測スタンド（株式会社イマダ製、商品名：「ＭＸ２−５００Ｎ」）を使用した。
支点間距離：４０ｍｍ
負荷速度：１０ｍｍ／分
【００３８】
（２）接触角の測定方法
射出成形により得られた上記短冊状の試験片の表面に水滴を垂らし、着滴直後の水滴の側面の写真を撮影し、得られた写真に画像解析を行って水滴の高さと幅を測り、θ／２法により、接触角を算出した。
【００３９】
（実施例１）
９９．９９ｇのポリプロピレン樹脂（日本ポリプロ株式会社製、商品名：「ノバテックＢＣ０３Ｂ」）及び０．０１ｇのＣｏ３Ｏ４粉末（ｄ５０＝０．２５μｍ）を乾式混合した後、２軸溶融押出機（井元製作所製、商品名：「ＩＭＣ０−００型」、Ｌ／Ｄ＝２５）を用いて以下の条件で溶融混錬し、ペレット状のマスターバッチを得た。なお、上記Ｃｏ３Ｏ４粉末のｄ５０は、レーザー回折・散乱式  粒子径分布測定装置（マイクロトラック・ベル株式会社製、商品名：「マイクロトラックＭＴ３０００」、粒子屈性率１．８１、溶媒屈折率１．３３３）を用いて測定した粒子の粒度分布について、体積基準で累積５０％の粒子径である。以下、本実施例において、ｄ５０はマイクロトラックＭＴ３０００を用いて測定した粒子の粒度分布について、体積基準で累積５０％の粒子径を言う。
混練温度：ノズル近傍は２３０℃、スクリュ中央部は２３０℃、ホッパー近傍は１３０℃となるように設定した。
混練速度：９０ｒｐｍ
【００４０】
（射出成形）
ガラス繊維含有ポリプロピレン樹脂（株式会社ダイセル製、商品名：「ダイセルＰＰ  ＰＧ８Ｎ１」、ガラス繊維含有量４０質量％）と、上記マスターバッチとを８０：２０の質量比で乾式混合し、超小型電動射出成型機（株式会社新興セルビック製、商品名「Ｃ．Ｍｏｂｉｌｅ０８１３」）を用いて以下の条件で射出成形を行い、長さ５０ｍｍ、幅５ｍｍ、厚さ２ｍｍの短冊状の試験片を得た。
シリンダ温度：２３０℃
金型温度：５０℃
射出速度：３０ｍｍ／秒
保圧：１１３ＭＰａ
【００４１】
（比較例１）
Ｃｏ３Ｏ４粉末を添加せずに上記ポリプロピレン樹脂及びガラス繊維含有ポリプロピレン樹脂を６８：３２の質量比で乾式混合し、実施例１と同様に射出成形を行って試験片を得た。
【００４２】
実施例１の試験片及び比較例１の試験片のそれぞれに、上述の条件で曲げ強度、曲げ弾性率、及び接触角の測定を行った。実施例１の試験片の曲げ強度、曲げ弾性率、及び接触角のそれぞれについて、以下の式を用いて比較例１の試験片からの曲げ強度の変化率（Δσｆ）、曲げ弾性率の変化率（ΔＥｆ）、及び接触角の変化率（Δθ）を算出した。算出した値を表１に示す。
Δσｆ（％）＝（（実施例１の試験片の曲げ強度）−（比較例１の試験片の曲げ強度））÷（比較例１の試験片の曲げ強度）×１００
ΔＥｆ（％）＝（（実施例１の試験片の曲げ弾性率）−（比較例１の試験片の曲げ弾性率））÷（比較例１の試験片の曲げ弾性率）×１００
Δθ（％）＝（（実施例１の試験片の接触角）−（比較例１の接触角））÷（比較例１の試験片の接触角）×１００
【００４３】
（実施例２〜７、比較例２〜４）
マスターバッチにおける金属含有粒子の種類及びその含有量（希釈前の含有量）を表１のとおり変更した以外は、実施例１と同様に繊維強化樹脂組成物を調製し、射出成形を行って試験片を得た。繊維強化樹脂組成物における金属含有粒子の含有量（希釈後の含有量）についても表１に示す。得られた試験片について、実施例１と同様に曲げ強度、曲げ弾性率、及び接触角の測定を行い、Δσｆ、ΔＥｆ、及びΔθを算出した。結果を表１に示す。
なお、表中の記載については、以下のものを示す。
Ｎｉ粉末：表面にＮｉ粉末の平均粒子径に対して２〜３％の厚みの酸化物層が形成されたもの
複合酸化物：Ａｌ−Ｃｏ−Ｃ複合酸化物（Ａｌ：Ｃｏ：Ｃ＝５２．９：４４．５：２．６（質量比））
分散剤：ナノシリカ（株式会社アドマテックス製、商品名：「アドマナノ  ＹＡ０１０Ｃ−ＳＰ３」）
実施例５における分散剤の含有量は、繊維強化樹脂組成物の全量に対する含有量である。
【００４４】
【表１】
2019167463.tif 000002
【００４５】
表１に示すように、実施例１〜７の繊維強化樹脂組成物は、金属含有粒子を配合していない比較例１の繊維強化樹脂組成物と比較して、曲げ強度及び親水性（接触角）が共に大きく向上し、曲げ弾性率についても向上する傾向が見られた。一方、繊維強化樹脂組成物における金属含有粒子の含有量が２質量％を超える比較例２は、金属含有粒子を添加しない場合よりも曲げ強度及び親水性（接触角）が共に悪化した。同様に、比較例３についても金属含有粒子を添加しない場合よりも親水性が悪化した。また、金属含有粒子として複合酸化物粒子を用いた比較例４では、金属含有粒子を添加しない場合と比較して曲げ強度の向上が見られなかった。
【００４６】
（実施例８）
９９ｇのポリアミド６樹脂（東レ株式会社製、商品名：「アミランＣＭ１０１７」）及び１ｇのＣｏ３Ｏ４粉末（ｄ５０＝０．９８μｍ）を乾式混合した後、上記２軸溶融押出機（井元製作所製、Ｌ／Ｄ＝２５）を用いて以下の条件で溶融混錬し、ペレット状のマスターバッチを得た。
混練温度：ノズル近傍は２４０℃、スクリュ中央部は２６０℃、ホッパー近傍は１６０℃となるように設定した。
混練速度：９０ｒｐｍ
【００４７】
上記マスターバッチと、追加のポリアミド６樹脂（商品名：「アミランＣＭ１０１７」）と、ガラス繊維（日本電気硝子株式会社製、アミノ基変性品、商品名「ＥＣＳ  ０３  Ｔ−３５１」）とを、２：６８：３０の質量比で乾式混合し、マスターバッチを調製した際と同様の条件で溶融混錬してペレット状の繊維強化樹脂組成物を得た。
【００４８】
（射出成形）
実施例１と同様の装置を用いて、得られた繊維強化樹脂組成物に以下の条件で射出成形を行い、長さ５０ｍｍ、幅５ｍｍ、厚さ２ｍｍの短冊状の試験片を得た。
シリンダ温度：２７５℃
金型温度：７０℃
射出速度：３０ｍｍ／秒
保圧：９４ＭＰａ
【００４９】
（比較例５）
Ｃｏ３Ｏ４粉末を添加せずに上記ポリアミド６樹脂及びガラス繊維を７０：３０の質量比で乾式混合し、実施例８と同じ条件で溶融混錬し、比較例５の繊維強化樹脂組成物を得た。得られた繊維強化樹脂組成物に実施例８と同様の条件で射出成形を行って試験片を得た。
【００５０】
実施例８及び比較例５の試験片について、実施例１と同様にそれぞれ曲げ強度、曲げ弾性率、及び接触角を測定し、Δσｆ、ΔＥｆ、及びΔθ（％）を算出した。結果を表２に示す。
【００５１】
（実施例９及び１０）
Ｃｏ３Ｏ４粉末として以下のものを用いた以外は実施例８と同様に繊維強化樹脂の試験片を作製して曲げ強度、曲げ弾性率、及び接触角を測定し、Δσｆ、ΔＥｆ、及びΔθ（％）を算出した。結果を表２に示す。
【００５２】
【表２】
2019167463.tif 000003
【００５３】
実施例８〜１０についても、金属含有粒子を含まない比較例５と比較して曲げ強度及び親水性について、大きな向上が見られた。