(57)【要約】      （修正有）【課題】ＬＣＳＴ化合物による、場合によってはハロゲン化されたゴムの粒子の水性媒体中での凝集を抑制または防止するための方法、それらの精製法、超高純度の場合によってはハロゲン化されたゴム、さらに、その製品を提供する。【解決手段】（ハロゲン化）コポリマーの全重量の２０〜２，０００、好ましくは３０〜１，０００ｐｐｍ、より好ましくは５０〜８５０ｐｐｍ、より好ましくは５０〜５００ｐｐｍの範囲の、分子量が２０００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有する環状コポリマーの画分を含む（ハロゲン化）コポリマーの含量が、９８．５重量％以上、好ましくは９８．８重量％以上、より好ましくは９９．０重量％以上、さらにより好ましくは９９．２重量％以上、なおさらにより好ましくは９９．４重量％以上、また別の実施形態においては９９．５重量％もしくはより好ましくは９９．７重量％以上である、（ハロゲン化）コポリマー製品。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ハロゲン化）コポリマー製品であって、
前記（ハロゲン化）コポリマーの全重量の２０〜２，０００、好ましくは３０〜１，０００ｐｐｍ、より好ましくは５０〜８５０ｐｐｍ、より好ましくは５０〜５００ｐｐｍの範囲の、分子量が２０００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有する環状コポリマーの画分を含む（ハロゲン化）コポリマーの含量が、９８．５重量％以上、好ましくは９８．８重量％以上、より好ましくは９９．０重量％以上、さらにより好ましくは９９．２重量％以上、なおさらにより好ましくは９９．４重量％以上、また別の実施形態においては９９．５重量％もしくはより好ましくは９９．７重量％以上である、（ハロゲン化）コポリマー製品。
【請求項２】
それらの金属含量に基づいて計算して、５５０ｐｐｍ以下、好ましくは４００ｐｐｍ以下、より好ましくは３００ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは２５０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１５０ｐｐｍ以下、また別な、なおさらにより好ましい実施形態においては１００ｐｐｍ以下の、一価もしくは多価の金属イオンの塩を含む、請求項１に記載の（ハロゲン化）コポリマー製品。
【請求項３】
５０００ｐｐｍ以下、好ましくは２，０００ｐｐｍ以下、より好ましくは１，０００ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは５００ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１００ｐｐｍ以下、また別な、なおさらにより好ましい実施形態においては５０ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下、より好ましくは１０ｐｐｍ以下の非ＬＣＳＴ化合物を含むか、なおさらにより好ましくはそれらを全く含まず、
ここで前記非ＬＣＳＴ化合物が、
・  イオン性もしくはノニオン性の界面活性剤、乳化剤、および抗凝集剤からなる群より選択されるか、または、また別の実施形態においては、
・  （一価もしくは多価の）金属イオンの塩であるか、または、また別の実施形態においては、
・  多価金属イオンのカルボン酸塩であるか、または、また別の実施形態においては、
・  一価もしくは多価の金属イオンのステアリン酸塩もしくはパルミチン酸塩であるか、または、また別の実施形態においては、
・  カルシウムおよび亜鉛のステアリン酸塩またはパルミチン酸塩である、
請求項１または２に記載の（ハロゲン化）コポリマー製品。
【請求項４】
（ハロゲン化）コポリマー製品であって、
Ｉ）９６．０重量％以上、好ましくは９７．０重量％以上、より好ましくは９８．０重量％以上、さらにより好ましくは９９．０重量％以上、なおさらにより好ましくは９９．２重量％以上、また別の実施形態においては９９．５重量％以上の（ハロゲン化）コポリマーであって、前記（ハロゲン化）コポリマーの全重量の、２０〜２，０００、好ましくは３０〜１，０００ｐｐｍ、より好ましくは５０〜８５０ｐｐｍ、より好ましくは５０〜５００ｐｐｍの範囲の、２０００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有する環状コポリマーの画分を含む、（ハロゲン化）コポリマー、
ＩＩ）０〜３．０重量％、好ましくは０〜２．５重量％、より好ましくは０〜１．０重量％、より好ましくは０〜０，４０重量％の一価もしくは多価の金属イオンの塩、好ましくは多価金属イオンのステアリン酸塩およびパルミチン酸塩、および
ＩＩＩ）１ｐｐｍ〜５，０００ｐｐｍ、好ましくは１ｐｐｍ〜２，０００ｐｐｍ、より好ましい実施形態においては、５〜１，０００ｐｐｍまたは５〜５００ｐｐｍの、少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物、
を含む、（ハロゲン化）コポリマー製品。
【請求項５】
（ハロゲン化）コポリマーであって、
Ｉ）１００重量部の（ハロゲン化）コポリマーであって、前記（ハロゲン化）コポリマーの全重量の２０〜２，０００、好ましくは３０〜１，０００ｐｐｍ、より好ましくは５０〜８５０ｐｐｍ、より好ましくは５０〜５００ｐｐｍの範囲の、２０００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有する環状コポリマーの画分を含む、（ハロゲン化）コポリマー、
ＩＩ）０．０００１〜０．５、好ましくは０．０００１〜０．２、より好ましくは０．０００５〜０．１、さらにより好ましくは０．０００５〜０．０５重量部の、少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物、および
ＩＩＩ）０もしくは０．０００１〜３．０、好ましくは０もしくは０．０００１〜２．０、より好ましくは０もしくは０．０００１〜１．０、さらにより好ましくは０もしくは０．０００１〜０．５、なおさらにより好ましくは０もしくは０．０００１〜０．３、最も好ましくは０もしくは０．０００１〜０．２重量部の一価もしくは多価の金属イオンの塩、好ましくは、一価もしくは多価の金属イオンのステアリン酸塩およびパルミチン酸塩、好ましくはステアリン酸カルシウム、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛またはパルミチン酸亜鉛、および
ＩＶ）０もしくは０．００５〜０．３、好ましくは０．０５〜０．１、より好ましくは０．００８〜０．０５、さらにより好ましくは０．０３〜０．０７重量部の抗酸化剤、
Ｖ）０．００５〜１．５、好ましくは０．０５〜１．０、より好ましくは０．００５〜０．５、さらにより好ましくは０．０１〜０．３、なおさらにより好ましくは０．０５〜０．２重量部の、標準圧力で２００℃以下の沸点を有する揮発分、
を含み、
好ましくは、上述の成分Ｉ）〜Ｖ）を合計して、１００．００５０１〜１０５．３０００００重量部、好ましくは１００．００５０１〜１０４．１０００００重量部、より好ましくは１００．０１〜１０３．００重量部、さらにより好ましくは１００．１０〜１０１．５０重量部、なおさらにより好ましくは１００．１０〜１００．８０重量部であり、合わせて、前記（ハロゲン化）コポリマー製品の全重量の、９９．５０〜１００．００重量％、または、また別の実施形態においては、９９．８０〜１００．００重量％、好ましくは９９．９０〜１００．００重量％、より好ましくは９９．９５〜１００．００重量％、なおさらにより好ましくは９９．９７〜１００．００重量％を表す、
（ハロゲン化）コポリマー。
【請求項６】
ＶＩ）０．０５〜２．５、好ましくは０．２０〜１．５０、より好ましくは０．５０〜１．５０重量部、さらにより好ましくは０．７５〜１．５０重量部の安定剤、好ましくはエポキシ化化合物、好ましくはエポキシ化不飽和油たとえばエポキシ化アマニ油またはエポキシ化ダイズ油（後者の方が好ましい）をさらに含み、
好ましくは、上述の成分Ｉ）〜ＶＩ）を合計して、１００．０５５０１〜１０７．８０００００重量部、好ましくは１００．０５５０１〜１０６．６０００００重量部、好ましくは１００．２１〜１０４．５０重量部、より好ましくは１００．６０〜１０３．００重量部、さらにより好ましくは１００．８５〜１０２．３０重量部であり、合わせて、前記（ハロゲン化）コポリマー製品の全重量の、９９．５０〜１００．００重量％、また別の実施形態においては、９９．８０〜１００．００重量％、好ましくは９９．９０〜１００．００重量％、より好ましくは９９．９５〜１００．００重量％、なおさらにより好ましくは９９．９７〜１００．００重量％を表す、
請求項５に記載の（ハロゲン化）コポリマー製品。
【請求項７】
（ハロゲン化）コポリマー製品であって、
２０００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有する環状コポリマーが、前記（ハロゲン化）コポリマーの全重量の、２０〜２，０００、好ましくは３０〜１，０００ｐｐｍ、より好ましくは５０〜８５０ｐｐｍ、より好ましくは５０〜５００ｐｐｍの範囲であり、かつＡＳＴＭ  Ｄ５６６７に従って測定した灰分含量が、０．２５重量％以下、好ましくは０．１５重量％以下、より好ましくは０．１０重量％以下、さらにより好ましくは０．０５重量％以下である（ハロゲン化）コポリマーを、９７．５重量％以上、好ましくは９８．０重量％以上、より好ましくは９８．２重量％以上、さらにより好ましくは９８．４重量％以上、なおさらにより好ましくは９８，５重量％以上、また別の実施形態においては９９．５重量％以上含む、（ハロゲン化）コポリマー製品。
【請求項８】
１ｐｐｍ〜５，０００ｐｐｍ、好ましくは１ｐｐｍ〜２，０００ｐｐｍ、より好ましい実施形態においては、５〜１，０００ｐｐｍまたは５〜５００ｐｐｍの、少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物を含む、請求項７に記載の（ハロゲン化）コポリマー製品。
【請求項９】
前記（ハロゲン化）コポリマーが、少なくとも１種のイソオレフィンおよび少なくとも１種のマルチオレフィンから誘導される繰り返し単位を含む、請求項１〜８に記載の（ハロゲン化）コポリマー製品。
【請求項１０】
前記ハロゲン化コポリマーが、少なくとも１種のイソオレフィンおよび少なくとも１種のマルチオレフィンから誘導される繰り返し単位を含み、前記マルチオレフィンから誘導される繰り返し単位が、少なくとも部分的にハロゲン化されている、請求項１〜９のいずれか一項に記載ハロゲン化コポリマー製品。
【請求項１１】
前記（ハロゲン化）コポリマーが、イソブチレンおよびイソプレンから誘導される繰り返し単位からなり、ハロゲン化コポリマーの場合においては、前記イソプレンから誘導される繰り返し単位が、少なくとも部分的にハロゲン化されている、請求項１〜１０に記載の（ハロゲン化）コポリマー製品。
【請求項１２】
前記（ハロゲン化）コポリマーが、特にイソブテンおよびイソプレンが採用された場合には、０．１ｍｏｌ％以上、好ましくは０．１ｍｏｌ％〜１５ｍｏｌ％、また別の実施形態においては０．５ｍｏｌ％以上、好ましくは０．５ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％、また別の実施形態においては０．７ｍｏｌ％以上、好ましくは０．７〜８．５ｍｏｌ％、特には０．８〜１．５、または１．５〜２．５ｍｏｌ％、または２．５〜４．５ｍｏｌ％、または４．５〜８．５ｍｏｌ％のマルチオレフィン含量を有する、請求項１〜１１に記載の（ハロゲン化）コポリマー製品。
【請求項１３】
前記（ハロゲン化）コポリマーが、１０〜２，０００ｋｇ／ｍｏｌの範囲、好ましくは２０〜１，０００ｋｇ／ｍｏｌの範囲、より好ましくは５０〜１，０００ｋｇ／ｍｏｌの範囲、さらにより好ましくは２００〜８００ｋｇ／ｍｏｌの範囲、まだより好ましくは３７５〜５５０ｋｇ／ｍｏｌの範囲、最も好ましくは４００〜５００ｋｇ／ｍｏｌの範囲である重量平均分子量を有する、請求項１〜１１に記載の（ハロゲン化）コポリマー製品。
【請求項１４】
請求項１〜１３に記載の（ハロゲン化）コポリマー製品を、ブレンドするかまたはコンパウンディングすることによって得ることが可能なブレンド物またはコンパウンド物。
【請求項１５】
前記ブレンド物が、（ハロゲン化）コポリマー対一価および多価の金属イオンのカルボン酸塩を、少なくとも（２５０：１）、好ましくは少なくとも（５００：１）、より好ましくは少なくとも（１０００：１）、なおさらにより好ましくは少なくとも（２０００：１）の比率で含む、請求項１〜１３に記載の（ハロゲン化）コポリマー製品を含むブレンド物またはコンパウンド物。
【請求項１６】
請求項１〜１３に記載の（ハロゲン化）コポリマー製品または請求項１４および１５に記載のブレンド物およびコンパウンド物から製造されるか、またはそれらを含む、インナーライナー、ブラダー、チューブ、エアクッション、空気バネ、エアベローズ、アキュムレーターバッグ、ホース、コンベア用ベルト、および医薬品用包装および容器、自動車のサスペンションバンパー、自動車のエキゾーストハンガー、ボディマウント、靴底、タイヤのサイドウォールおよびトレッド配合物、ベルト、ホース、靴底、ガスケット、Ｏ−リング、ワイヤ／ケーブル、膜、ローラー、ブラダー（たとえば、硬化ブラダー）、タイヤのインナーライナー、タイヤトレッド、ショックアブソーバー、機械部品取り付け具、バルーン、ボール、ゴルフボール、保護衣、医療用チューブ、貯蔵タンクのライニング、電気絶縁、ベアリング、医薬品用ストッパー、接着剤、容器、たとえばボトル、トートバッグ、貯蔵タンク、容器のクロージャまたは蓋；シールまたはシーラント、たとえばガスケットまたはコーキング；物質ハンドリング装置、たとえばオーガーまたはコンベヤーベルト；クーリングタワー；パワーベルト；金属加工装置、または金属加工流体と接触する各種の装置；エンジン部品、たとえば燃料パイプ、燃料フィルター、燃料貯蔵タンク、ガスケット、シールなど；流体濾過のための膜、またはタンクのシーリング、家庭電化製品、ベビー用品、浴室装備品、浴室安全備品、床材、食品保存、庭園用品、キッチン用家具、キッチン用製品、オフィス用製品、ペット用品、シーラントおよびグラウト、温泉、水濾過および貯蔵装置、調理表面および装置、ショッピングカート、表面塗装、貯蔵容器、履き物、保護衣、スポーツ用ギア、カート、歯科用装置、ドアノブ、衣服、電話、玩具、病院におけるカテーテル流体、容器およびパイプの表面、コーティング、食品加工、バイオメディカル装置、フィルター、添加剤、コンピューター、船体、シャワーの壁、チューブ、ペースメーカー、インプラント、創傷被覆材、医療用織物、製氷機、水クーラー、フルーツジュースディスペンサー、ソフトドリンクマシン、配管、貯蔵容器、計量系、バルブ、フィッティング、アタッチメント、フィルターハウジング、ライニング、およびバリヤーコーティング。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＬＣＳＴ化合物による、場合によってはハロゲン化されたゴムの粒子の水性媒体中での凝集を抑制または防止するための方法、それらの精製法、さらには超高純度の場合によってはハロゲン化されたゴムに関する。本発明はさらに、それらを含むか、またはそれらから誘導される（ハロゲン化）コポリマー製品にも関する。
【背景技術】
【０００２】
ブチルゴム、特にイソオレフィンから誘導される繰り返し単位を含むものは、工業的にはカルボカチオン重合プロセスによって調製される。特に重要なのは、イソブチレン−イソプレンゴム（ＩＩＲ）およびそれらのハロゲン化誘導体であるクロロブチルゴム（ＣＩＩＲ）およびブロモブチルゴム（ＢＩＩＲ）である。
【０００３】
ブチルゴムを製造するための慣用されるプロセスにおいては、たとえばイソブテンおよびイソプレンを、極性のハロ炭化水素媒体、たとえば塩化メチルの中で、アルミニウムベースの開始系、典型的には三塩化アルミニウム（ＡｌＣｌ３）またはエチルアルミニウムジクロリド（ＥｔＡｌＣｌ２）のいずれかを用いて重合させる。そのブチルゴムは、この極性媒体の中にはあまり溶解せず、懸濁された粒子として存在しているので、このプロセスは通常、スラリープロセスと呼ばれている。残存モノマーおよび重合媒体は、典型的には、蒸留またはストリッピングによって除去され、そのようにして得られたポリマーが次いで単離されるか、またはさらに、特にハロゲン化によって変性される。
【０００４】
他の重合プロセスにおいては、炭化水素が採用され、得られたポリマー溶液が公知の手順に従って仕上げられるか、またはセメント（炭化水素中のブチルゴムの溶液）が、モノマーを除去してから、ハロゲン化プロセスに直接かけられる。
【０００５】
ブチルゴムをハロゲン化させた後には、その反応混合物には、典型的にはブチルハロゲン化ゴムおよび希釈剤が含まれる。典型的には溶液であるこの混合物を、典型的にはバッチ式、またはより一般的には工業的には連続式のいずれかで中和および相分離させてから、スチームストリッパーの中へ移行させるが、その水相には、ハロゲン化ブチルゴムの粒子（これは、多くの場合、「ハロブチルゴムクラム（ｈａｌｏｂｕｔｙｌ  ｒｕｂｂｅｒ  ｃｒｕｍｂ）」と呼ばれている）の形状を維持させるための抗凝集剤が含まれており、それは、今日存在しているすべての商業グレードでは、それは多価金属イオンの脂肪酸塩、特にステアリン酸カルシウムまたはステアリン酸亜鉛のいずれかである。
【０００６】
この容器の中の水を、典型的には、スチーム加熱して、希釈剤を除去、回収する。
【０００７】
その結果として、ハロゲン化ブチルゴムの粒子のスラリーが得られるが、次いでそれを脱水にかけて、ハロゲン化ブチルゴムの粒子を単離する。次いで、その単離されたハロゲン化ブチルゴムの粒子を乾燥させ、圧縮してベールとし、輸送のための梱包をする。
【０００８】
抗凝集剤の役目は、上述のプロセス工程において、ハロゲン化ブチルゴムの粒子を懸濁状態に維持し、凝集する傾向を抑制することにある。
【０００９】
抗凝集剤を存在させないと、ハロゲン化ブチルゴムが本来的に高い粘着性を有しているために、プロセス水の中でゴムの非分散体が急速に形成され、プロセスの閉塞を招くことになるであろう。粒子形成に加えて、形成されたハロゲン化ブチルゴムの粒子が、ストリッピングプロセスの際に凝集して、そのプロセスの汚染と閉塞を招くという、本来的な傾向を遅らせるために、十分な抗凝集剤を添加しなければならない。
【００１０】
抗凝集剤、特にステアリン酸カルシウムおよびステアリン酸亜鉛は、ブチルゴムの粒子の密接な接触および粘着を制限する、物理的機械的バリヤとして機能する。
【００１１】
これら抗凝集剤に必要とされる物理的性質は、水中への極めて低い溶解性（典型的には、標準条件下で、２０ｍｇ／リットル未満）、効果的なバリヤを維持するために十分な機械的安定性、ならびに、後工程で、加工され、ブチルゴムと混合されても、仕上げおよび乾燥を可能とするような性能である。
【００１２】
一価もしくは多価の金属イオンの脂肪酸塩、特にナトリウム、カリウム、カルシウムまたは亜鉛のステアリン酸塩またはパルミチン酸塩の一つの欠点は、それらが高レベルの抽出可能な物質となり得ることであり、そのような物質は、硬化または未硬化のブチルゴムが食品、医薬品、またはヒトの組織もしくは血液と接触するような場合には特に望ましくない。
【００１３】
そのことに加えて、ブチルゴムの製造では、副生物として少量の環状ポリマーが生成する。そのような環状ポリマーもまた、ブチルゴムのそのような用途では望ましくない可能性がある。したがって、ブチルゴムまたはハロゲン化ブチルゴムにおける環状ポリマーのレベルを低下させるのが望ましい。さらに、そのような環状ポリマーはそれ自体で、ある種の用途、たとえば潤滑剤およびトラクション流体（ｔｒａｃｔｉｏｎ  ｆｌｕｉｄ）を製造するための前駆体における使用法も見出されているので、環状ポリマー自体を取得することもまた望ましい。
【００１４】
（特許文献１）および（特許文献２）から、ニトリルゴムおよびその他のエラストマーの有機溶媒中の溶液が、限外濾過法で精製可能であることは公知である。それらのプロセスで除去される不純物としては、乳化剤、有機および／または無機の塩または酸、たとえば脂肪酸および樹脂、水、未反応の重合開始剤残渣および／または分解反応生成物、安定剤、分子量調節剤、モノマー、加工助剤たとえば凝集剤、分子量２０００ｇ／ｍｏｌ未満のオリゴマー性成分、および水素化またはメタセシスのための遷移金属触媒、酸化剤および／または還元剤および／またはそれら遷移金属触媒の成分、酸化剤および／または還元剤などが挙げられるが、好ましい不純物は、脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸または樹脂酸のＮａ、Ｋ、Ｃａ塩、安定剤、凝集剤、水、触媒成分、および配位子である。しかしながら、脂肪酸のＣａ塩を除去すると、上述のブチルゴムまたはハロゲン化ブチルゴムの加工性が低下することになるであろう。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１５】
【特許文献１】米国特許第７，０７１，２９２号明細書
【特許文献２】欧州特許出願公開第２６１０２９６号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
したがって、水性媒体中で、凝集の傾向が抑制されるかまたは低く、それでいて環状コポリマーのレベルが低いような、（ハロゲン化）ゴム粒子を調製するための方法が依然として求められている。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明の一つの態様においては、高純度の（ハロゲン化）コポリマーを調製するためのプロセスが提供され、それには少なくとも以下の工程が含まれる：
Ａ）
ｉ）２０００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有する環状コポリマーの画分を含む少なくとも１種の（ハロゲン化）コポリマー、および
ｉｉ）有機希釈剤、
を含む第一の有機媒体を、半透性の限外濾過膜を通過させて濾過して、
・  濾過前の有機媒体で使用された（ハロゲン化）コポリマー中よりも少ない２０００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有する環状コポリマーの画分を含む少なくとも１種の（ハロゲン化）コポリマー、および有機希釈剤を含む、非透過残液（ｒｅｔｅｎｔａｔｅ）、
・  ２０００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有する環状コポリマーの画分および有機希釈剤を含む、透過液（ｐｅｒｍｅａｔｅ）、
を製造する工程：
Ｂ）
ｉ）非透過残液の、または非透過残液から得ることが可能な（ハロゲン化）コポリマー、および
ｉｉ）有機希釈剤、
を含む第二の有機媒体を、少なくとも１種の、０〜１００℃、好ましくは５〜１００℃、より好ましくは１５〜８０℃、さらにより好ましくは２０〜７０℃の曇り点を有するＬＣＳＴ化合物を含む水性媒体と接触させ、有機希釈剤を少なくとも部分的に除去して、高純度の（ハロゲン化）コポリマーを得る工程。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本明細書で使用するとき、「コポリマー」という用語には、採用されたモノマーの少なくとも２種の繰り返し単位を含む各種の反応生成物が包含される。これには、環状化合物も含まれる。
【００１９】
「ハロゲン化コポリマー」という用語は、ハロゲン化されており、従ってそのコポリマーの中にハロゲン原子を含んでいるコポリマーを表している。「（ハロゲン化）コポリマー」という用語は、コポリマーと、上で定義されたハロゲン化コポリマーとを表している。
【００２０】
本発明にはさらに、本明細書に開示された、好ましい実施形態、範囲、パラメーターのあらゆる相互の組合せ、または、開示された範囲またはパラメーターの最も広い範囲が包含される。
【００２１】
工程Ａ）においては、２０００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有する環状コポリマーの画分を含む少なくとも１種の（ハロゲン化）コポリマー、および有機希釈剤を含む第一の有機媒体を、半透性の限外濾過膜を通過させて濾過する。
【００２２】
好ましい（ハロゲン化）コポリマーとしては、少なくとも１種のイソオレフィンと少なくとも１種のマルチオレフィンとから誘導される繰り返し単位を含む（ハロゲン化）コポリマーが挙げられるが、ここで、ハロゲン化コポリマーでは、少なくとも１種のマルチオレフィンから誘導される繰り返し単位が、少なくとも部分的にハロゲン化されている。
【００２３】
好適なイソオレフィンとしては、４〜１６個の炭素原子、好ましくは４〜７個の炭素原子を有するイソオレフィンモノマー、たとえばイソブテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、２−メチル−２−ブテンが挙げられる。好ましいイソオレフィンは、イソブテンである。
【００２４】
好適なマルチオレフィンの例としては、以下のものが挙げられる：イソプレン、ブタジエン、２−メチルブタジエン、２，４−ジメチルブタジエン、ピペリリン（piperyline）、３−メチル−１，３−ペンタジエン、２，４−ヘキサジエン、２−ネオペンチルブタジエン、２−メチル−１，５−ヘキサジエン、２，５−ジメチル−２，４−ヘキサジエン、２−メチル−１，４−ペンタジエン、４−ブチル−１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ペンタジエン、２，３−ジブチル−１，３−ペンタジエン、２−エチル−１，３−ペンタジエン、２−エチル−１，３−ブタジエン、２−メチル−１，６−ヘプタジエン、シクロペンタジエン、メチルシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、および１−ビニル−シクロヘキサジエン。
【００２５】
好ましいマルチオレフィンは、イソプレンおよびブタジエンである。イソプレンが特に好ましい。
【００２６】
それらの（ハロゲン化）コポリマーは、イソオレフィンでもマルチオレフィンでもないさらなるオレフィンから誘導される繰り返し単位をさらに含んでいても、含んでいなくてもよい。
【００２７】
そのような好適なオレフィンとしては、β−ピネン、スチレン、ジビニルベンゼン、ジイソプロペニルベンゼン、ｏ−、ｍ−およびｐ−メチル−スチレンが挙げられる。
【００２８】
（ハロゲン化）コポリマーのマルチオレフィン含量は、特にイソブテンおよびイソプレンが採用された場合には、典型的には０．１ｍｏｌ％以上、好ましくは０．１ｍｏｌ％〜１５ｍｏｌ％、また別の実施形態においては０．５ｍｏｌ％以上、好ましくは０．５ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％、また別の実施形態においては０．７ｍｏｌ％以上、好ましくは０．７〜８．５ｍｏｌ％、特には０．８〜１．５、または１．５〜２．５ｍｏｌ％、または２．５〜４．５ｍｏｌ％、または４．５〜８．５ｍｏｌ％である。
【００２９】
ハロゲン化コポリマーでは、そのハロゲンレベルは、ハロゲン化コポリマーを規準にして、たとえば０．１〜５重量％、好ましくは０．５〜３．０重量％である。
【００３０】
ハロゲン化コポリマーは、臭素化コポリマーであっても、あるいは塩素化コポリマーであってもよい。
【００３１】
「マルチオレフィン含量」という用語は、（ハロゲン化）コポリマーの全部の繰り返し単位を規準にした、マルチオレフィンから誘導される繰り返し単位のモル量を表している。
【００３２】
一つの実施形態においては、その（ハロゲン化）コポリマーの重量平均分子量が、１０〜２，０００ｋｇ／ｍｏｌの範囲、好ましくは２０〜１，０００ｋｇ／ｍｏｌの範囲、より好ましくは５０〜１，０００ｋｇ／ｍｏｌの範囲、さらにより好ましくは２００〜８００ｋｇ／ｍｏｌの範囲、まだより好ましくは３７５〜５５０ｋｇ／ｍｏｌの範囲、最も好ましくは４００〜５００ｋｇ／ｍｏｌの範囲である。特に断らない限り、分子量は、ポリスチレンの分子量標準を使用し、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液中のゲル浸透クロマトグラフィーを使用して得たものである。
【００３３】
一つの実施形態においては、その（ハロゲン化）コポリマーの多分散性が、重量平均分子量の、ゲル浸透クロマトグラフィーで求めた数平均分子量に対する比率として測定して、１．５〜４．５の範囲である。
【００３４】
（ハロゲン化）コポリマーは、たとえば、そして典型的には、少なくとも１０（ＭＬ１＋８＠１２５℃、ＡＳＴＭ  Ｄ１６４６）、好ましくは１０〜８０、より好ましくは２０〜８０、さらにより好ましくは２５〜６０（ＭＬ１＋８＠１２５℃、ＡＳＴＭ  Ｄ１６４６）のムーニー粘度を有している。
【００３５】
第一の有機媒体の中の、採用されたコポリマーの、２０００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有する環状コポリマーの画分は、（ハロゲン化）コポリマーの全重量の、たとえば９００〜５，０００ｐｐｍ、好ましくは１，０００〜４，０００ｐｐｍ、より好ましくは１，５００〜３，０００ｐｐｍの範囲である。
【００３６】
得られる非透過残液の中の、（ハロゲン化）コポリマーの、２０００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有する環状コポリマーの画分は、工程Ａ）で採用された第一の有機媒体の中の（ハロゲン化）コポリマーの画分よりは低く、（ハロゲン化）コポリマーの全重量の、たとえば２０〜２，０００、好ましくは３０〜１，０００ｐｐｍ、より好ましくは５０〜８５０ｐｐｍ、より好ましくは５０〜５００ｐｐｍの範囲である。
【００３７】
また別の実施形態においては、得られる非透過残液の中の、（ハロゲン化）コポリマーの、２０００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有する環状コポリマーの画分は、工程Ａ）で採用された第一の有機媒体の中の（ハロゲン化）コポリマーの画分の、９０％以下、好ましくは７０％以下、より好ましくは５０％以下、さらにより好ましくは３０％以下である。
【００３８】
イソオレフィンとしてイソブチレン、そしてマルチオレフィンとしてイソプレンが採用された場合には、典型的にはそのコポリマーの一部として生成したその環状ポリマーには、下記の構造を有する、Ｃ１３（１−イソプロペニル−２，２，４，４−テトラメチルシクロヘキサン、Ｃ１３Ｈ２４）、およびＣ２１（１，１，５，５−テトラメチル−２−（１−メチルエテニル）−３−（２，２，４−トリメチルペンチル）−シクロヘキサン、Ｃ２１Ｈ４０）環状コポリマーが含まれる。
【化１】
2019014900.tif 000002
【００３９】
これらの環状オリゴマーは不飽和であり、そのコポリマーのハロゲン化の際にハロゲン化誘導体を形成することができる。
【００４０】
したがってハロゲン化コポリマーが記述されている場合には、「環状ポリマー」という用語には、ハロゲン化環状ポリマーが含まれている。
【００４１】
上述のＣ１３およびＣ２１コポリマーまたはそれらのハロゲン化類似体が主たる環状コポリマーであるので、本発明のまた別の実施形態においては、「２０００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有する環状コポリマー」という用語は、前記Ｃ１３およびＣ２１コポリマーまたはそれらのハロゲン化類似体をもっぱら指している。
【００４２】
第一の有機媒体には、有機希釈剤をさらに含む。
【００４３】
「有機希釈剤（ｏｒｇａｎｉｃ  ｄｉｌｕｅｎｔ）」という用語には、プロセス条件下では液体である、希釈性または溶解性の有機化学物質が包含される。（ハロゲン化）コポリマーと、全く反応しないかまたは実質的なレベルでは反応せず、採用されたコポリマーには少なくとも１０ｇ／Ｌの溶解性を与えるような、各種好適な有機希釈剤を使用することができる。
【００４４】
さらに、「有機希釈剤」という用語には、少なくとも２種の希釈剤の混合物も含まれる。
【００４５】
好適な有機希釈剤の例としては、非ハロゲン化もしくはハロゲン化の炭化水素たとえば、芳香族または脂肪族の炭化水素およびエーテルが挙げられる。
【００４６】
芳香族炭化水素としては、トルエン、ベンゼン、およびクロロベンゼンが挙げられる。
【００４７】
エーテルとしては、メチル−ｔｅｒｔ．ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、およびジオキサンが挙げられる。
【００４８】
好ましい有機希釈剤の例としては、脂肪族炭化水素が挙げられるが、さらなる好ましい実施形態においては、以下のものが挙げられる：ネオペンタン、シクロペンタン、ｎ−ペンタン、イソヘキサン、２−メチルペンタン、３−メチルペンタン、２−メチルブタン、２，２−ジメチルブタン、２，３−ジメチルブタン、２−メチルヘキサン、３−メチルヘキサン、３−エチルペンタン、２，２−ジメチルペンタン、２，３−ジメチルペンタン、２，４−ジメチルペンタン、３，３−ジメチルペンタン、２−メチルヘプタン、３−エチルヘキサン、２，５−ジメチルヘキサン、２，２，４，−トリメチルペンタン、オクタン、ヘプタン、ブタン、エタン、メタン、ノナン、デカン、ドデカン、ウンデカン、ヘキサン、メチルシクロヘキサン、メチルシクロペンタン、１，１−ジメチルシコペンタン（1,1-dimethylcycopentane）、ｃｉｓ−１，２−ジメチルシクロペンタン、ｔｒａｎｓ−１，２−ジメチルシクロペンタン、ｔｒａｎｓ−１，３−ジメチル−シクロペンタン、エチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン。
【００４９】
有機希釈剤の例としては、ヒドロクロロカーボン、好ましくはハロゲン化アルカンたとえば、ジクロロメタンがさらに挙げられる。
【００５０】
好適な有機希釈剤としては、ヒドロクロロカーボンおよび／または炭化水素の群から選択される、少なくとも２種の化合物の混合物が挙げられる。
【００５１】
第一の有機媒体の中の（ハロゲン化）コポリマーの濃度は、第一の有機媒体の全重量を規準にして、たとえば０．５〜４０重量％、好ましくは１〜３０重量％、より好ましくは５〜２５重量％である。
【００５２】
一つの実施形態においては、（ハロゲン化）コポリマーが、少なくとも９０重量％まで、好ましくは少なくとも９５重量％まで溶解できるように、その濃度を選択する。
【００５３】
第一の有機媒体には、場合によっては水相が含まれていてもよい。第一の有機媒体の全重量を１００重量％として、水含量を約１〜４０重量％の範囲とするのがよい。一つの実施形態においては、その水含量が、約１〜４０重量％、好ましくは約２〜２０重量％、より好ましくは約３〜１５重量％の範囲である。
【００５４】
工程Ａ）においてハロゲン化コポリマーを採用した場合には、第一の有機媒体として、コポリマーのハロゲン化で得られた反応混合物を、場合によっては水性塩基たとえば炭酸ナトリウム水溶液を用いて中和するか、および／または水を用いて洗浄してから、使用するのが好ましい。
【００５５】
したがって、一つの実施形態においては、工程Ａ）において採用される第一の有機媒体が、少なくとも以下の工程を含むプロセスにより得られる：
ｉ）有機希釈剤中でハロゲン化剤を使用してコポリマーをハロゲン化して、ハロゲン化コポリマーおよび有機希釈剤を含む有機媒体を得る工程、および場合によっては、
ｉｉ）そのハロゲン化コポリマーを含む有機媒体を、塩基性の水相を用いて洗浄し、そのようにして得られた水相を、前記有機媒体から分離する工程。
【００５６】
相分離が不完全なために第一の有機媒体の中に含まれているかもしれない、残存する潜在的な水含量についても言及しておく。
【００５７】
本明細書で使用するとき、「塩基性（ｂａｓｉｃ）」という用語は、その水相が、７，５〜１３、好ましくは８〜１２、より好ましくは８〜１１、さらにより好ましくは９〜１０のｐＨを有しているということを意味している。
【００５８】
工程ｉ）において、コポリマーがハロゲン化される。
【００５９】
好ましくは、ハロゲン化剤の量は、重量で、採用したコポリマーの約０．１〜約２０％の範囲、好ましくは０．１〜８％の範囲、さらにより好ましくは約０．５％〜約４％、なおさらにより好ましくは約０．８％〜約３％、それよりもまだより好ましくは約１．５％〜約２．５％、最も好ましくは１．５〜２，５％である。
【００６０】
また別の実施形態においては、そのハロゲン化剤の量が、第二の有機媒体の中の（ハロゲン化）コポリマーに含まれる二重結合のモル量の０．２〜１．２倍、好ましくは０．８〜１．２倍のモル量である。
【００６１】
そのハロゲン化剤としては、元素状の臭素（Ｂｒ２），元素状の塩素（Ｃｌ２）、ハロゲン間化合物たとえば塩化臭素（ＢｒＣｌ）、および／またはそれらへの有機ハロゲン前駆体、たとえばジブロモ−ジメチルヒダントイン、Ｎ−ブロモスクシンイミドなどが挙げられる。最も好ましい臭素化剤としては、元素状の臭素が、最も好ましい塩素化剤としては、元素状の塩素が挙げられる。
【００６２】
そのハロゲン化プロセスは、１０℃〜９０℃、好ましくは２０℃〜８０℃の温度で実施してよく、またその反応時間は、１〜１０分間、好ましくは１〜５分間であってよい。臭素化反応器の中の圧力は、０．８〜１０ｂａｒであってよい。
【００６３】
この手順の際のハロゲン化のレベルを調節して、最終的なハロゲン化コポリマーが、先に述べた好ましい量のハロゲンを含んでいるようにするのがよい。ポリマーに対してハロゲンを付加させる具体的なモードについては特に制限はなく、当業者であれば、先に挙げたものとは異なったモードを使用しても、本発明の利点が達成されるということは、認識しているところであろう。溶液相臭素化プロセスの、さらなる詳細および代替えの実施形態については、たとえば以下の文献を参照されたい：Ｕｌｌｍａｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｉｆｔｈ，Ｃｏｍｐｌｅｔｅｌｙ  Ｒｅｖｉｓｅｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，  Ｖｏｌｕｍｅ  Ａ２３１，Ｅｄｉｔｏｒｓ  Ｅｌｖｅｒｓ，ｅｔ  ａｌ．）および／または“Ｒｕｂｂｅｒ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ”（Ｔｈｉｒｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ）ｂｙ  Ｍａｕｒｉｃｅ  Ｍｏｒｔｏｎ，Ｃｈａｐｔｅｒ  １０（Ｖａｎ  Ｎｏｓｔｒａｎｄ  Ｒｅｉｎｈｏｌｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ（著作権），１９８７）特にｐ．２９７〜３００（これらは、参考として引用し本明細書に組み入れたものとする）。
【００６４】
工程Ａ）において（非ハロゲン化）コポリマーを採用する場合には、溶液中、好ましくは脂肪族炭化水素中でのカルボカチオン重合で得られた反応混合物を、好ましくは重合開始剤を失活させるか、および／または（存在しているのなら）未反応のモノマーを除去するか、および／または水を用いて洗浄してから使用することが可能である。脂肪族炭化水素中での溶液重合は、たとえば、国際公開第２０１０／００６９８３号パンフレット、国際公開第２０１１／０８９０９１号パンフレット、および国際公開第２０１１／０８９０９２号パンフレットに記載されている（それらのすべてを、本明細書に繰り入れたものとする）。
【００６５】
限外濾過膜には、限外濾過法またはナノ濾過法で公知の、各種の半透性で耐久性のサイズ排除バリヤを使用することができる。高度に多孔性の外側層（支持層）と、さらなるより微細な多孔性の内側層（分離層）とを有する限外濾過膜が好ましい。高度に多孔性の外側層には、布帛または不織布またはセラミックの構造であってよい。「高度に多孔性の」という用語は、その外側層の平均細孔径が、約５００ｎｍよりも大きい範囲であることを意味しようとしている。内側層は、その外側層に適用された、対称性または非対称性の適切なポリマーの膜であるか、またはさらにより微細な多孔性のセラミック層である。それらの内側層は、それらに対応している外側層よりは、より微細な多孔性である。内側層の細孔径が、外側から内側に向けて連続的に小さくなっていてもよい。内側層の平均孔径、または少なくとも１種の内側層の平均孔径は、約０．５〜２００ｎｍの範囲、好ましくは約１〜５０ｎｍの範囲に入る。したがって、外側層および内側層を有する、使用されるそのような膜の排除限界は、約０．５〜２００ｎｍの範囲に入る。その膜はさらに、約１〜５０ｎｍの範囲の厚みを有していてよい。その膜がさらに、その表面の上に、場合によってはイオン性の基を有する薄い分離層を有していてもよい。
【００６６】
膜の外側層、内側層両方のために好適なポリマー膜材料としては、以下のもの挙げられる：ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアミド、ポリイミド（さらには、シリコーンコーティングしたポリイミド）、ポリエーテルケトン、ポリウレア、ポリウレタン、ポリビニリデンジフルオリド、酢酸セルロース、硝酸セルロース、ポリカーボネート、ポリアクリロニトリル、およびポリエポキシド。典型的には、セラミック成分として、元素のアルミニウム、アンチモン、バリウム、ベリリウム、ビスマス、ホウ素、ハフニウム、コバルト、マンガン、マグネシウム、ニッケル、ケイ素、トリウム、チタン、タングステンおよびジルコニウム（場合によっては混合したもの）の酸化物、炭酸塩、炭化物、窒化物をベースとする膜が使用される。
【００６７】
限外濾過膜は一般的には、モジュールとして提供される。市販されているいかなるタイプのモジュールでも採用することができる。連続限外濾過法のために好適な膜モジュールとしては、たとえば、プレートモジュール、コイルモジュール、チューブモジュール、キャピラリーモジュール、およびマルチチャンネルモジュールが挙げられるが、それらは、場合によっては、一体化されたフロースポイラーで支持されていてもよい。
【００６８】
各種の限外濾過技術を採用することができる。好ましい実施形態においては、第一の有機媒体をクロスフロー濾過法にかけて、高い流束（ｆｌｕｘ）を得る。その方法は、バッチ法、連続法のいずれでも実施することができる。連続法が好ましい。連続法においては、カスケード方式で膜モジュールを運転するのがよい。そのようにして、他の成分を段階的に除去してもよく、第一の有機媒体中の他の成分を異なった濃度にすることを目的としてもよい。
【００６９】
限外濾過を実施する際の圧力は、約０．１〜８．０ＭＰａ、好ましくは約０．２〜５．０ＭＰａの範囲とするのがよい。透過液には他の成分が含まれており、抽出するべき第一の有機媒体（非透過残液）の濃縮を回避したいのならば、フレッシュな溶媒で置きかえてもよい。この方法を用いる利点は、置きかえる溶媒の量によって、高純度の（ハロゲン化）コポリマーの中の他の成分の濃度を各種所望に合わせて調節できることである。有機希釈剤を非透過残液に添加して、限外濾過の間、非透過残液の量を一定に保ち、限外濾過を一定の容積で実施するのが好ましい。
【００７０】
クロスフロー濾過法で高い流束を維持するためには、クロスフロー速度を高くする必要がある。溶液中の（ハロゲン化）コポリマーの濃度が高い方が望ましいが、高い濃度では、高分子量の（ハロゲン化）コポリマーが原因の高粘度となり、望ましくない。高温でクロスフロー濾過をすると、高濃度、低粘度で処理することが可能となるので、高い操作温度での限外濾過が好ましい。操作温度は、高くても約１５０℃が好ましく、約４０〜１３０℃の範囲がより好ましい。（濃度を上げる）上限は、粘度の上昇により、限外濾過によって処理される溶液の中の（ハロゲン化）コポリマーの濃度に依存する。これはさらにさかのぼれば、その（ハロゲン化）コポリマーの分子量とモノマー組成に依存する。第一の有機媒体の粘度を低くするには、それを加熱するのが有利である。クロスフロー速度は、膜を通る非透過残液の流速が、約０．５ｍ／ｓ以上になるようにするのが好ましい。流速が遅いと、（ハロゲン化）コポリマーの濃度が３重量％を超えていると、濃度の偏り（ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ  ｐｏｌａｒｉｚａｔｉｏｎ）が起こり、透過液の流束速度が低下する可能性がある。クロスフロー速度は、好ましくは約０．５〜１０ｍ／ｓ、より好ましくは０．５〜５ｍ／ｓ、さらにより好ましくは０．５〜２ｍ／ｓの範囲である。
【００７１】
いくつかの（ハロゲン化）コポリマーでは、分解その他の微細構造の変化、または分子量の変化を防止するために、安定剤を存在させる必要がある。さらに、ある種の（ハロゲン化）コポリマーは、ハロゲン化水素の存在の影響を特に受けやすく、（ハロゲン化）コポリマーにおける望ましくない微細構造および／または分子量の変化は、高温で加速される可能性がある。たとえば、中程度の温度（たとえば、室温、２５℃）でブチルゴムを臭素化すると、二級のアリル性臭素が大部分で、少量の三級を含む臭素化コポリマーが得られるが、高温では一級のアリル構造への異性化が増大し、また、酸性環境では、高温での異性化がさらに増える。したがって、高温で限外濾過を実施する場合には特に、その非透過残液の中に１種または複数の適切な安定剤を存在させておくのが望ましい。
【００７２】
したがって、本発明の方法の特に有利な態様では、非透過性の安定剤の存在下で高温で限外濾過を実施するのがよく、その結果効率的な限外濾過プロセスとなり、そこでは、その非透過残液には、１種または複数の安定剤の内の少なくとも１種が残りながらも、精製された（ハロゲン化）コポリマーが含まれ、その透過液は、均質であって、（ハロゲン化）コポリマーに対しては不純物であったその他の成分が含まれるが、その他の成分のいくつかは、それ自体が製品となりうる（たとえば、環状コポリマー）。
【００７３】
それらの１種または複数の安定剤は、好ましくは、酸捕捉剤および／または抗凝集剤である。たとえば、（ハロゲン化）コポリマーの限外濾過の場合においては、非透過残液の中に残るが、通過して透過液の中に入ることがない酸捕捉剤を選択するのが望ましく、その結果、酸捕捉剤を注ぎ足す必要がないか、またはその透過溶媒から過剰の酸捕捉剤を除去するための分離プロセスを必要としない。そのような酸捕捉剤を使用すれば、室温での、特には高温での、たとえば約１０〜１９０℃、４０〜１８５℃、５０〜１８０℃、または６０〜１７５℃、特には約４０〜１５０℃（たとえば４０〜１３０℃）、より特には約６０〜１４０℃、さらにより特には約７０〜１２５℃、なおより特には約７５〜１１５℃の範囲の温度での、限外濾過プロセスの際の異性化および分子量分解（ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｗｅｉｇｈｔ  ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ）が抑制される。
【００７４】
酸捕捉剤が、特に好ましい安定剤である。一般的に好適なのは、ハロゲン化水素とは反応することが可能であるが、（ハロゲン化）コポリマーのその後の使用を妨害しないか、または（ハロゲン化）コポリマーの究極的な最終用途の前にそれから除去することが可能な、各種の捕捉剤である。有用な酸捕捉剤としては、たとえばエポキシドが挙げられる。
【００７５】
好適なエポキシドは、Ｃ８〜Ｃ２４不飽和脂肪酸のエステルおよびグリセリド、たとえばダイズ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油などに見出されるエステルをエポキシ化することによって生成する反応生成物である。このタイプの好ましい具体的なポリエーテルとしては、エポキシ化ダイズ油（ＥＳＢＯ）およびエポキシ化アマニ油（それぞれ、Ｄｒａｐｅｘ（商標）６．８およびＤｒａｐｅｘ（商標）１０．４の商標で販売されている）が挙げられる。その他の好適なエポキシドは、モノマー性の低分子量、たとえばＣ２〜Ｃ７の、単官能エポキシド、たとえば、エチレンエポキシド、プロピレンエポキシド、ブチレンエポキシドなどである。好ましい低分子量単官能エポキシドとしては、エチレンエポキシド、プロピレンエポキシド、およびブチレンエポキシドが挙げられる。やはり好適なのが、アリール置換されたアルキルエポキシド、たとえば１，２−エポキシエチルベンゼン、すなわち、スチレンエポキシドである。
【００７６】
酸捕捉剤は、たとえば、その捕捉剤が反応しなければならない領域における温度、望ましくない副反応（たとえば、付加または分解または異性化）の原因となる酸ハロゲン化物の潜在的可能性と比較して反応に利用できる時間、そのプロセスからハロゲン化水素を除去するための追加の手段の使用（たとえば、特にニートなポリマーをハロゲン化するためのプロセスにおける、ガススクラビング）など、反応動力学を考慮に入れて、ハロゲン化の際に生成するハロゲン化水素副生物と反応させるのに有効な量で存在させるべきである。当業者の間ならば、いくつかの限られた実験をするだけで、当面の特定の条件下で使用するべき捕捉剤の有効量を容易に決めることができるであろう。一般的な指針としては、ハロゲン化水素を除去するための他の手段（たとえば、ガススクラビング）が存在しない場合には、発生したハロゲン化水素の１当量あたり、それと釣り合う１当量の捕捉剤が必要であるが、実務的には、理論量の約２〜３倍の量を使用するのが効果的であるということは、認識されるであろう。ハロゲン化水素を除去するための補助的な手段が備えられているか、またはポリマーに対するハロゲン化水素の影響が特にマイナスとはならない場合には、理論量の１／２または１／４を使用するのが効果的である。
【００７７】
限外濾過プロセスによって（ハロゲン化）コポリマーの分子量が、相対的に変化しないのが望ましい。限外濾過の後でのポリイソオレフィンポリマーの分子量の低下は、望ましくは１５％未満、より望ましくは１０％未満、さらにより望ましくは５％未満である。酸捕捉剤の選択が、非透過残液中の（ハロゲン化）コポリマーの分子量に影響するということが見出された。
【００７８】
工程Ｂ）において、高純度の（ハロゲン化）コポリマーを得るために、工程Ａ）で得られた非透過残液の、または非透過残液から得ることが可能な（ハロゲン化）コポリマーおよび有機希釈剤を含む第二の有機媒体を、０〜１００℃、好ましくは５〜１００℃、より好ましくは１５〜８０℃、さらにより好ましくは２０〜７０℃の曇り点を有する少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物および少なくとも部分的に除去された有機希釈剤を含む水性媒体と接触させる。
【００７９】
本明細書で使用するとき、「少なくとも部分的に（ａｔ  ｌｅａｓｔ  ｐａｒｔｉａｌｌｙ）」という用語は、「部分的に」または「全面的に」を意味している。
【００８０】
一つの実施形態においては、工程Ａ）で得られた非透過残液が、第二の有機媒体として採用される。また別の、好ましさがさらに低い実施形態においては、その（ハロゲン化）コポリマーが、非透過残液から単離され、有機希釈剤中に再溶解される。
【００８１】
第二の有機媒体において使用される有機希釈剤は、第一の有機媒体について先に挙げた定義と同じことが、その好ましい実施形態も含めて、あてはまる。
【００８２】
その水性媒体には、イオン性もしくはノニオン性の界面活性剤、乳化剤、および抗凝集剤、特に一価もしくは多価の金属イオンの塩、たとえば、ステアリン酸塩またはパルミチン酸塩、特にナトリウム、カリウム、カルシウムおよび亜鉛のそれらのもの、からなる群より選択される非ＬＣＳＴ化合物がさらに含まれていてもよい。
【００８３】
したがって、一つの実施形態においては、その水性媒体が、２０，０００ｐｐｍ以下、好ましくは１０，０００ｐｐｍ以下、より好ましくは８，０００ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは５，０００ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは２，０００ｐｐｍ以下、また別な、なおさらにより好ましい実施形態においては、１，０００ｐｐｍ以下の非ＬＣＳＴ化合物を含むが、ここでその非ＬＣＳＴ化合物が、
・  イオン性もしくはノニオン性の界面活性剤、乳化剤、および抗凝集剤からなる群より選択されるか、または、また別の実施形態においては、
・  （一価もしくは多価の）金属イオンの塩であるか、または、また別の実施形態においては、
・  多価金属イオンのカルボン酸塩であるか、または、また別の実施形態においては、
・  一価もしくは多価の金属イオンのステアリン酸塩もしくはパルミチン酸塩であるか、または、また別の実施形態においては、
・  カルシウムおよび亜鉛のステアリン酸塩またはパルミチン酸塩である。
【００８４】
一つの実施形態においては、上述の量は、有機媒体の中に存在している（ハロゲン化）コポリマーの量を規準としたものである。
【００８５】
また別の実施形態においては、その水性媒体が、５００ｐｐｍ以下、好ましくは１００ｐｐｍ以下、より好ましくは５０ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは３０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１０ｐｐｍ以下、また別な、なおさらにより好ましい実施形態においては１．０００ｐｐｍ以下の非ＬＣＳＴ化合物を含むが、ここで、その非ＬＣＳＴ化合物が、
・  イオン性もしくはノニオン性の界面活性剤、乳化剤、および抗凝集剤からなる群より選択されるか、または、また別の実施形態においては、
・  （一価もしくは多価の）金属イオンの塩であるか、または、また別の実施形態においては、
・  多価金属イオンのカルボン酸塩であるか、または、また別の実施形態においては、
・  一価もしくは多価の金属イオンのステアリン酸塩もしくはパルミチン酸塩であるか、または、また別の実施形態においては、
・  カルシウムおよび亜鉛のステアリン酸塩またはパルミチン酸塩である。
【００８６】
一つの実施形態においては、上述の量は、第二の有機媒体の中に存在している（ハロゲン化）コポリマーの量を規準としたものである。
【００８７】
そうではないと明白に断らない限り、「ｐｐｍ」は、重量で、１００万部あたりの部数を指している。
【００８８】
一つの実施形態においては、その水性媒体が、それらの金属含量に基づいて計算し、そしてその第二の有機媒体中に存在している（ハロゲン化）コポリマーの量を規準にして０〜５，０００ｐｐｍ、好ましくは０〜２，０００ｐｐｍ、より好ましくは１０〜１，０００ｐｐｍ、さらにより好ましくは５０〜８００ｐｐｍ、なおさらにより好ましくは１００〜６００ｐｐｍの、一価もしくは多価金属イオンの塩を含む。
【００８９】
一つの実施形態においては、その水性媒体が、それらの金属含量に基づいて計算し、そしてその第二の有機媒体中に存在している（ハロゲン化）コポリマーの量を規準にして０〜５，０００ｐｐｍ、好ましくは０〜２，０００ｐｐｍ、より好ましくは１０〜１，０００ｐｐｍ、さらにより好ましくは５０〜８００ｐｐｍ、なおさらにより好ましくは１００〜６００ｐｐｍの、多価金属イオンの塩を含む。
【００９０】
また別の実施形態においては、（存在しているならば）一価および多価の金属イオンのステアリン酸塩、パルミチン酸塩、およびオレイン酸塩の、ＬＣＳＴ化合物に対する重量比が、水性媒体中で、（１：２）から（１：１００）まで、好ましくは（１：２）から（１：１０）まで、より好ましくは（１：５）から（１：１０）までである。
【００９１】
一つの実施形態においては、その水性媒体が、それらの金属含量に基づいて計算し、そしてその第二の有機媒体中に存在している（ハロゲン化）コポリマーの量を規準にして、５５０ｐｐｍ以下、好ましくは４００ｐｐｍ以下、より好ましくは３００ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは２５０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１５０ｐｐｍ以下、そしてまた別な、なおさらにより好ましい実施形態においては１００ｐｐｍ以下の金属イオンの塩を含む。
【００９２】
また別な実施形態においては、その水性媒体が、それらの金属含量に基づいて計算し、そしてその第二の有機媒体中に存在している（ハロゲン化）コポリマーの量を規準にして、５５０ｐｐｍ以下、好ましくは４００ｐｐｍ以下、より好ましくは３００ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは２５０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１５０ｐｐｍ以下、そしてまた別な、なおさらにより好ましい実施形態においては１００ｐｐｍ以下の多価金属イオンの塩を含む。
【００９３】
一つの実施形態においては、その水性媒体が、第二の有機媒体の中に存在している（ハロゲン化）コポリマーの量を規準にして、８，０００ｐｐｍ以下、好ましくは５，０００ｐｐｍ以下、より好ましくは２，０００ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１，０００ｐｐｍ以下、また別の実施形態においては、好ましくは５００ｐｐｍ以下、より好ましくは１００ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは１５ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは０ｐｐｍもしくは１ｐｐｍ〜１０ｐｐｍの、イオン性もしくはノニオン性の界面活性剤、乳化剤、および抗凝集剤からなる群より選択される、非ＬＣＳＴ化合物であるノニオン性界面活性剤、を含む。
【００９４】
本明細書で使用するとき、「ＬＣＳＴ化合物」とは、低温では液状媒体の中に可溶性であるが、ある温度、いわゆる下側臨界共溶温度（ｌｏｗｅｒ  ｃｒｉｔｉｃａｌ  ｓｏｌｕｔｉｏｎ  ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）すなわちＬＣＳＴ温度よりも高くなると、液状媒体から沈降する化合物である。このプロセスは可逆性があり、冷却するとその系は再び均質になる。冷却していったときに、その溶液が透明になる温度が、曇り点（ｃｌｏｕｄ  ｐｏｉｎｔ）と呼ばれている（参照、独国標準規格ＤＩＮ  ＥＮ  １８９０（２００６年９月））。この温度は、特定の物質および特定の方法では、特性的なものである。
【００９５】
典型的には親水性および疎水性の基を含むＬＣＳＴ化合物の性質に依存して、曇り点の測定では、ＤＩＮ  ＥＮ  １８９０（２００６年９月）に記載されているように、異なった条件が必要となるかもしれない。このＤＩＮは、元々、エチレンオキシドを縮合させることによって得られるノニオン性界面活性剤のために開発されたものではあるが、この方法によって、広く各種のＬＣＳＴ化合物の曇り点を測定することも同様に可能である。しかしながら、適用された条件が、構造的に異なる化合物における曇り点を、より容易に測定するのにも有用であることが見出された。
【００９６】
したがって、「ＬＣＳＴ化合物」という用語は、本明細書で使用するとき、０〜１００℃、好ましくは５〜１００℃、より好ましくは１５〜８０℃、さらにより好ましくは２０〜８０℃の曇り点が、以下の方法の少なくとも一つで測定することが可能な、すべての化合物をカバーしている：
１）ＤＩＮ  ＥＮ  １８９０（２００６年９月）、方法Ａ
２）ＤＩＮ  ＥＮ  １８９０（２００６年９月）、方法Ｃ
３）ＤＩＮ  ＥＮ  １８９０（２００６年９月）、方法Ｅ
４）ＤＩＮ  ＥＮ  １８９０（２００６年９月）、方法Ａ（ここで、試験する化合物の量は、１ｇ／１００ｍＬ蒸留水から、０．０５ｇ／１００ｍＬ蒸留水にまで、減らされている）
５）ＤＩＮ  ＥＮ  １８９０（２００６年９月）、方法Ａ（ここで、試験する化合物の量は、１ｇ／１００ｍＬ蒸留水から、０．２ｇ／１００ｍＬ蒸留水にまで、減らされている）。
【００９７】
また別の実施形態においては、上に示した曇り点を、方法１）、２）、または４）の少なくとも一つで求めることができる。
【００９８】
その結果、非ＬＣＳＴ化合物は、一般的に、曇り点を有さないか、あるいは上で定義された範囲から外れた曇り点を有しているかのどちらかのような化合物である。当業者には自明のことであり、各種市販されている製品からも公知のように、上述の各種の方法で、わずかに異なった曇り点が得られる可能性がある。しかしながら、それぞれの方法での測定は、首尾一貫していて、固有の誤差範囲内で再現性があるので、本発明の一般的な原理は、上述の方法の少なくとも一つを用いて、その曇り点が、先に述べた範囲内にあることが見出される限りにおいて、同一の化合物について求めたＬＣＳＴ温度の違いには影響されない。
【００９９】
誤解がないように付言すれば、金属イオン、特に多価金属イオン、たとえばコポリマーを調製する目的で採用した重合開始剤系に元々由来するアルミニウムは、工程Ｂ）において採用した水性媒体の中に存在する金属イオンの計算には含まれない、ということは注意しておきたい。
【０１００】
また別の実施形態においては、その水性媒体が、それらの金属含量に基づいて計算し、そしてその有機媒体の中に存在している（ハロゲン化）コポリマーの量を規準にして、７０ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下、より好ましくは３０ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは２０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１０ｐｐｍ以下の、多価金属イオンの塩を含む。
【０１０１】
さらにまた別の実施形態においては、その水性媒体が、それらの金属含量に基づいて計算し、そしてその第二の有機媒体の中の（ハロゲン化）コポリマーの量を規準にして、２５ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以下、より好ましくは８ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは７ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは５ｐｐｍ以下の、多価金属イオンの塩を含む。
【０１０２】
さらにまた別の実施形態においては、その水性媒体が、それらの金属含量に基づいて計算し、そしてその第二の有機媒体の中の（ハロゲン化）コポリマーの量を規準にして、５５０ｐｐｍ以下、好ましくは４００ｐｐｍ以下、より好ましくは３００ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは２５０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１５０ｐｐｍ以下、また別な、なおさらにより好ましい実施形態においては１００ｐｐｍ以下の、多価金属イオンのカルボン酸塩を含み、そのカルボン酸が、６〜３０個の炭素原子、好ましくは８〜２４個の炭素原子、より好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有するものから選択される。一つの実施形態においては、そのようなカルボン酸が、モノカルボン酸から選択される。また別の実施形態においては、そのようなカルボン酸が、飽和モノカルボン酸たとえば、ステアリン酸から選択される。
【０１０３】
以下の例において、どのように計算するのかを示す。
【０１０４】
ステアリン酸カルシウム（Ｃ３６Ｈ７０ＣａＯ４）の分子量は、６０７．０４ｇ／ｍｏｌである。カルシウム金属の原子量は、４０．０８ｇ／ｍｏｌである。たとえば、その金属（カルシウム）含量に基づいて計算し、その第二の有機媒体の中の（ハロゲン化）コポリマーの量を規準にして、１０ｇの（ハロゲン化）コポリマーを含む有機媒体からスラリーを形成させるには十分な、５５０ｐｐｍの多価金属イオンの塩（ステアリン酸カルシウム）を含む水性媒体１ｋｇを得るためには、その水性媒体には、（６０７．０４／４０．０８）×（１０ｇの５５０ｐｐｍ）＝８３ｍｇのステアリン酸カルシウム（または、（ハロゲン化）コポリマーを規準にして０．８３重量％、または水性媒体を規準にして８３ｐｐｍ）が含まれていなければならない。水性媒体の、第二の有機媒体の中の（ハロゲン化）コポリマーに対する重量比は、この場合、１００：１となるであろう。
【０１０５】
さらに他の実施形態においては、その水性媒体が、それらの金属含量に基づいて計算し、そしてその第二の有機媒体の中の（ハロゲン化）コポリマーの量を規準にして、７０ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下、より好ましくは３０ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは２０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１０ｐｐｍ以下の多価金属イオンのカルボン酸塩を含み、そのカルボン酸が、６〜３０個の炭素原子、好ましくは８〜２４個の炭素原子、より好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有するものから選択される。一つの実施形態においては、そのようなカルボン酸が、モノカルボン酸から選択される。また別の実施形態においては、そのようなカルボン酸が、飽和モノカルボン酸たとえば、パルミチン酸またはステアリン酸から選択される。
【０１０６】
さらに他の実施形態においては、その水性媒体が、それらの金属含量に基づいて計算し、そしてその第二の有機媒体の中の（ハロゲン化）コポリマーの量を規準にして、２５ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以下、より好ましくは８ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは７ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは５ｐｐｍ以下の多価金属イオンのカルボン酸塩を含み、そのカルボン酸が、６〜３０個の炭素原子、好ましくは８〜２４個の炭素原子、より好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有するものから選択される。一つの実施形態においては、そのようなカルボン酸が、モノカルボン酸から選択される。また別の実施形態においては、そのようなカルボン酸が、飽和モノカルボン酸たとえば、ステアリン酸から選択される。
【０１０７】
一つの実施形態においては、その水性媒体が、多価金属イオンのカルボン酸塩を含まないが、それらのカルボン酸は、６〜３０個の炭素原子、好ましくは８〜２４個の炭素原子、より好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有するものから選択される。一つの実施形態においては、そのようなカルボン酸が、モノカルボン酸から選択される、また別の実施形態においては、そのようなカルボン酸が、飽和モノカルボン酸たとえば、ステアリン酸から選択される。
【０１０８】
また別の実施形態においては、その水性媒体が、それらの金属含量に基づいて計算し、そしてその第二の有機媒体の中の（ハロゲン化）コポリマーの量を規準にして、１００ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下、より好ましくは２０ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは１５ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１０ｐｐｍ以下の、一価金属イオンの塩を含む。
【０１０９】
また別の実施形態においては、その水性媒体が、追加的または代替え的に、それらの金属含量に基づいて計算し、そしてその第二の有機媒体の中の（ハロゲン化）コポリマーの量を規準にして、１００ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下、より好ましくは３０ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは２０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１０ｐｐｍ以下、また別な、なおさらにより好ましい実施形態においては５ｐｐｍ以下の、一価金属イオンのカルボン酸塩、たとえばステアリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、およびオレイン酸ナトリウム、ならびにステアリン酸カリウム、パルミチン酸カリウム、およびオレイン酸カリウムを含み、そのカルボン酸が、６〜３０個の炭素原子、好ましくは８〜２４個の炭素原子、より好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有するものから選択される。一つの実施形態においては、そのようなカルボン酸が、モノカルボン酸から選択される。また別の実施形態においては、そのようなカルボン酸が、飽和モノカルボン酸たとえば、ステアリン酸から選択される。カルボン酸の一価の塩の例としては、ステアリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、およびオレイン酸ナトリウム、さらにはステアリン酸カリウム、パルミチン酸カリウム、およびオレイン酸カリウムが挙げられる。
【０１１０】
一つの実施形態においては、その水性媒体が、一価金属イオンのカルボン酸塩を含まないが、それらのカルボン酸は、６〜３０個の炭素原子、好ましくは８〜２４個の炭素原子、より好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有するものから選択される。一つの実施形態においては、そのようなカルボン酸が、モノカルボン酸から選択される。また別の実施形態においては、そのようなカルボン酸が、飽和モノカルボン酸たとえば、パルミチン酸またはステアリン酸から選択される。
【０１１１】
また別な実施形態においては、その水性媒体が、それらの金属含量に基づいて計算し、その第二の有機媒体の中の（ハロゲン化）コポリマーの量を規準にして、０〜５，０００ｐｐｍ、好ましくは０〜２，０００ｐｐｍ、より好ましくは１０〜１，０００ｐｐｍ、さらにより好ましくは５０〜８００ｐｐｍ、なおさらにより好ましくは１００〜６００ｐｐｍの、
・  多価金属イオンの炭酸塩、または、また別の実施形態においては、
・  炭酸マグネシウムおよび炭酸カルシウム、
を含む。
【０１１２】
また別の実施形態においては、その水性媒体が、それらの金属含量に基づいて計算し、その有機媒体の中に存在しているハロゲン化エラストマーの量を規準にして、５５０ｐｐｍ以下、好ましくは４００ｐｐｍ以下、より好ましくは３００ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは２５０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１５０ｐｐｍ以下、また別な、なおさらにより好ましい実施形態においては１００ｐｐｍ以下の、
・  多価金属イオンの炭酸塩、または、また別の実施形態においては、
・  炭酸マグネシウムおよび炭酸カルシウム、
を含む。
【０１１３】
さらにまた別な実施形態においては、その水性媒体が、それらの金属含量に基づいて計算し、その有機媒体の中に存在しているハロゲン化エラストマーの量を規準にして、７０ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下、より好ましくは３０ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは２０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１０ｐｐｍ以下の、
・  多価金属イオンの炭酸塩、または、また別の実施形態においては、
・  炭酸マグネシウムおよび炭酸カルシウム、
を含む。
【０１１４】
「多価金属イオン」という用語には、特に二価のアルカリ土類金属イオン、たとえばマグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、およびバリウム、好ましくはマグネシウムおよびカルシウム、第１３族の三価金属イオンたとえば、アルミニウム、第３〜１２族の多価金属イオン、特に亜鉛の二価金属イオンが包含される。
【０１１５】
「一価金属イオン」という用語には、特にアルカリ金属イオン、たとえばリチウム、ナトリウム、およびカリウムが包含される。
【０１１６】
また別の実施形態においては、その水性媒体が、その第二の有機媒体の中の（ハロゲン化）コポリマーの量を規準にして計算して、５００ｐｐｍ以下、好ましくは２００ｐｐｍ以下、より好ましくは１００ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは５０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは２０ｐｐｍ以下、また別な、なおさらにより好ましい実施形態においては０ｐｐｍの、層状鉱物質たとえばタルカムを含む。
【０１１７】
また別の実施形態においては、その水性媒体が、５００ｐｐｍ以下、好ましくは２００ｐｐｍ以下、より好ましくは１００ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは２０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１０ｐｐｍ以下、また別な、なおさらにより好ましい実施形態においては５ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは０ｐｐｍの分散剤、乳化剤、またはＬＣＳＴ化合物以外の抗凝集剤を含む。
【０１１８】
工程Ｂ）によって、高純度の（ハロゲン化）コポリマーが、その中に懸濁せた多数の（ハロゲン化）コポリマーの粒子を含む、水性スラリーの形態で得られる。
【０１１９】
「多数（ｐｌｕｒａｌｉｔｙ）」という用語は、少なくとも２、好ましくは少なくとも２０、より好ましくは少なくとも１００の整数を表している。
【０１２０】
一つの実施形態においては、「その中に懸濁させた多数の（ハロゲン化）コポリマー粒子を含む水性スラリー」という表現は、少なくとも１０個の離散粒子／リットル、好ましくは少なくとも２０個の離散粒子／リットル、より好ましくは少なくとも５０個の離散粒子／リットル、さらにより好ましくは少なくとも１００個の離散粒子／リットルがその中に懸濁されている、スラリーを表している。
【０１２１】
「（ハロゲン化）コポリマー粒子」という用語は、好ましい実施形態においては、０．０５ｍｍ〜２５ｍｍの間、より好ましくは０．１〜２０ｍｍの間の粒径を有する、あらゆる形状および粘稠度の離散粒子を表している。
【０１２２】
一つの実施形態においては、その（ハロゲン化）コポリマー粒子の重量平均粒径が、０．３〜１０．０ｍｍである。
【０１２３】
当業者には自明のことであるが、本発明において形成される（ハロゲン化）コポリマーは、有機希釈剤をまだ含んでいる可能性があり、さらに、その（ハロゲン化）コポリマーの中に包み込まれた水を含んでいる可能性もある。一つの実施形態においては、その（ハロゲン化）コポリマーには、有機希釈剤と（ハロゲン化）コポリマーとの総合計を基に計算して、９０重量％以上、好ましくは９３重量％以上、より好ましくは９４重量％以上、さらにより好ましくは９６重量％以上の（ハロゲン化）コポリマーを含んでいる。
【０１２４】
（ハロゲン化）コポリマーの粒子は、文献では「クラム」と呼ばれていることも多い。典型的には、（ハロゲン化）コポリマー粒子すなわちクラムは、均一ではない形状および／または寸法を有している。
【０１２５】
「水性媒体」という用語は、８０重量％以上の水、好ましくは９０重量％以上、８０重量％、さらにより好ましくは９５重量％以上の水、なおさらにより好ましくは９９重量％以上の水を含む媒体を表している。
【０１２６】
１００重量％までの残りにＬＣＳＴ化合物が含まれ、さらに、以下の群から選択される化合物をさらに含んでいてもよい：
・  （先に定義された）非ＬＣＳＴ化合物
・  （先に定義された）ＬＣＳＴ化合物でも非ＬＣＳＴ化合物でもない化合物および塩
・  （その水性媒体に溶解可能な程度までの）有機希釈剤
・  （製品寿命を延ばすことを望むなら）抗酸化剤および／または安定剤。
【０１２７】
一つの実施形態においては、その水相が、その第二の有機媒体の中の（ハロゲン化）コポリマーの量を規準にして計算して、１〜２，０００ｐｐｍ、好ましくは５０〜１，０００ｐｐｍ、より好ましくは８０〜５００ｐｐｍの抗酸化剤を含む。
【０１２８】
極めて高純度の（ハロゲン化）コポリマーを得ることを望むのなら、水相を調製するために採用する水を、イオン交換法、膜濾過技術たとえば逆浸透法などの標準的な手順によって、脱イオン化する。
【０１２９】
典型的には、ドイツ水硬度（ｇｅｒｍａｎ  ｄｅｇｒｅｅｓ  ｏｆ  ｈａｒｄｎｅｓｓ）（゜ｄＨ）で８．０゜ｄＨ以下、好ましくは６．０゜ｄＨ以下、より好ましくは３．７５゜ｄＨ以下、さらにより好ましくは３．００゜ｄＨ以下の水を使用すれば、十分である。
【０１３０】
一つの実施形態においては、水を少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物と混合して濃縮物（ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ）を得るが、それは、スラリーか、ＬＣＳＴ−化合物を０．１〜２重量％、好ましくは０．５〜１重量％の濃度で含む溶液のいずれかの温度に依存する。次いでその濃縮物を、容器の中に計量仕込みし、より大量の水で希釈して、その容器の中で、工程Ａ）を実施して所望の濃度とする。
【０１３１】
その濃縮物が溶液であり、０〜３５℃、好ましくは１０〜３０℃の温度を有する容器の中に計量仕込みするのが、好ましい。
【０１３２】
特に断らない限り、ｐｐｍは、重量ｐｐｍを指している。
【０１３３】
その水性媒体には、抗酸化剤および／または安定剤をさらに含んでいてもよい。
【０１３４】
抗酸化剤および安定剤としては、以下のものが挙げられる：２，６−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−メチル−フェノール（ＢＨＴ）およびペンタエリスロール−テトラキス−［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン酸（Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０として知られている）、オクタデシル３，５−ジ（ｔｅｒｔ）−ブチル−４−ヒドロキシヒドロヒドロシンナメート（Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６として知られている）、ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、２−（１，１−ジメチル）−１，４−ベンゼンジオール（ＴＢＨＱ）、トリス（２，４，−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェート（Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８）、ジオクチルジフェニルアミン（Ｓｔａｌｉｔｅ（登録商標）Ｓ）、ｐ−クレゾールとジシクロペンタジエンとのブチル化反応物（Ｗｉｎｇｓｔａｙ）、さらにはその他のフェノール性抗酸化剤およびヒンダードアミン光安定剤。
【０１３５】
好適な抗酸化剤としては、一般的に、以下のものが挙げられる：２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４，６−トリ−イソブチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，４−ジブチル−６−エチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキシトルオール（ＢＨＴ）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、４−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ジメチルフェノール、４−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ジシクロペンチルフェノール、４−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ジイソプロピルフェノール、４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール、６−ｔｅｒｔ−ブチル−２，４−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール、４−ヒドロキシメチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−フェニルフェノールおよび２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，２’−エチリデン−ビス［４，６−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルフェノール］、２，２’−エチリデン−ビス［６−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−イソブチルフェノール］、２，２’−イソブチリデン−ビス［４，６−ジメチル−フェノール］、２，２’−メチレン−ビス［４，６−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルフェノール］、２，２’−メチレン−ビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２’−メチレン−ビス［４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール］、２，２’−メチレン−ビス［４−メチル−６−ノニルフェノール］、２，２’−メチレン−ビス［６−（α，α’−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレン−ビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレン−ビス［６−シクロヘキシル−４−メチルフェノール］、２，２’−メチレン−ビス［６−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−エチルフェノール］、２，２’−メチレン−ビス［６−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−メチルフェノール］、４，４’−ブチリデン−ビス［２−ｔｅｒｔ．−ブチル−５−メチルフェノール］、４，４’−メチレン−ビス［２，６−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルフェノール］、４，４’−メチレン−ビス［６−ｔｅｒｔ．−ブチル−２−メチルフェノール］、４，４’−イソプロピリデン−ジフェノール、４，４’−デシリデン−ビスフェノール、４，４’−ドデシリデン−ビスフェノール、４，４’−（１−メチルオクチリデン）ビスフェノール、４，４’−シクロヘキシリデン−ビス（２−メチルフェノール）、４，４’−シクロヘキシリデンビスフェノール、およびペンタエリスロール−テトラキス−［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン酸（Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０として知られている）。
【０１３６】
特に臭素化コポリマーのために好適な安定剤としては、エポキシ化不飽和油たとえば、エポキシ化アマニ油またはエポキシ化ダイズ油が挙げられるが、後者が好ましい。
【０１３７】
抗酸化剤および／または安定剤は、一つの実施形態においては、工程Ａ）を実施する前に有機媒体に、代替え的または追加的に存在させるか、または添加してもよい。
【０１３８】
一つの実施形態においては、水性媒体に抗酸化剤を添加し、その第二の有機媒体に安定剤を存在させるか、または添加する。
【０１３９】
工程Ｂ）において、第二の有機媒体を、少なくとも１種の、０〜１００℃、好ましくは５〜１００℃、より好ましくは１５〜８０℃、さらにより好ましくは２０〜７０℃の曇り点を有するＬＣＳＴ化合物を含む水性媒体と接触させ、有機希釈剤を少なくとも部分的に除去して、（ハロゲン化）コポリマーを得る。
【０１４０】
その接触は、この目的に適した各種の容器の中で実施することができる。工業的には、そのような接触は、典型的には、フラッシュドラム、その他各種の、液相と気相を分離するための公知の容器の中で実施される。
【０１４１】
有機希釈剤の除去には、他のタイプの蒸留を採用して、残存モノマーおよび有機希釈剤を、順次または同時に、所望の程度にまで除去してもよい。沸点が異なる液体を分離するための蒸留プロセスは、当業者には公知であり、たとえば以下の文献に記載されている：Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｋｉｒｋ  Ｏｔｈｍｅｒ，４ｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，ｐ．８−３１１（参考として引用し本明細書に組み入れたものとする）。一般的には、有機希釈剤は、ハロゲン化反応の工程ｉ）の中に、別々かまたは合わせてリサイクルさせるのがよい。
【０１４２】
工程Ｂ）における、そして一つの実施形態においてはスチームストリッパーまたはフラッシュドラムにおける圧力は、有機希釈剤に依存するが、典型的には、１００ｈＰａ〜５，０００ｈＰａの範囲である。
【０１４３】
工程Ｂ）における温度を選択して、有機希釈剤を少なくとも部分的に除去するのに十分なものとする。
【０１４４】
一つの実施形態においては、その温度は、１０〜１００℃、好ましくは５０〜１００℃、より好ましくは６０〜９５℃、さらにより好ましくは７５〜９５℃である。
【０１４５】
有機媒体を、少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物を含む水性媒体と接触させると、水性スラリーの中に懸濁された（ハロゲン化）コポリマー粒子が生成する。
【０１４６】
理論に拘束されることを望むものではないが、本出願人の観察によれば、次のような結論がさらに導かれる：すなわち、慣用される抗凝集剤として以前から考えられている少なくともＬＣＳＴ化合物たとえばステアリン酸カルシウム、少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物を含む水性媒体がＬＣＳＴ化合物を使い果たして、その結果、最終的な水性スラリーの中では、少なくとも一部、実験の部で開示された観察によれば、ＬＣＳＴ化合物の実質的部分が、（ハロゲン化）コポリマー粒子の一部となって、おそらくは（ハロゲン化）コポリマー粒子の表面に結合されて、驚くほどの抗凝集効果がもたらされている。
【０１４７】
好適なＬＣＳＴ化合物は、たとえば以下のものからなる群より選択される：
ポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド）、ポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド−ｃｏ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド）−ａｌｔ−２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ポリ（Ｎ−ビニルカプロラクタム）、ポリ（Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド）、ポリ［２−（ジメチルアミノ）メタクリル酸エチル］、ポリ（２−オキサゾリン）グリコポリマー、ポリ（３−エチル−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン）、ヒドロキシルブチルキトサン、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノオレエート、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、２〜６個のエチレングリコール単位を有するポリ（エチレングリコール）メタクリレート、ポリエチレングリコール−ｃｏ−ポリプロピレングリコール、好ましくは２〜６個のエチレングリコール単位と２〜６個のポリプロピレン単位とを有するもの、式（Ｉ）の化合物、
（Ｉ）  ＨＯ−［−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ］ｘ−［−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−Ｏ］ｙ−［−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ］ｚ−Ｈ
［式中、ｙ＝３〜１０、ｘおよびｚ＝１〜８、ただし、ｙ＋ｘ＋ｚは５〜１８］
ポリエチレングリコール−ｃｏ−ポリプロピレングリコール、好ましくは２〜８個のエチレングリコール単位と２〜８個のポリプロピレン単位とを有するもの、エトキシル化イソ−Ｃ１３Ｈ２７−アルコール、好ましくは４〜８のエトキシル化度を有するもの、４〜５０個、好ましくは４〜２０個のエチレングリコール単位を有するポリエチレングリコール、４〜３０個、好ましくは４〜１５個のプロピレングリコール単位を有するポリプロピレングリコール、４〜５０個、好ましくは４〜２０個のエチレングリコール単位を有する、ポリエチレングリコールのモノメチル、ジメチル、モノエチル、およびジエチルエーテル、４〜５０個、好ましくは４〜２０個のプロピレングリコール単位を有する、ポリプロピレングリコールのモノメチル、ジメチル、モノエチル、およびジエチルエーテル、好ましくはメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、およびヒドロキシプロピルメチルセルロース。
【０１４８】
一つの実施形態においては、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、およびヒドロキシプロピルメチルセルロースは、０．５〜２．８、好ましくは１．２〜２．５、より好ましくは１．５〜２．０の置換度（その理論的最大値は３）を有している。
【０１４９】
一つの実施形態においては、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、およびヒドロキシプロピルメチルセルロースは、グルコース単位あたりのエチレングリコールまたはプロピレングリコール基を規準にして、３から、好ましくは４から、より好ましくは４〜２０のＭＳ（置換モル）を有している。
【０１５０】
工程Ａ）で採用された水性媒体中に存在しているＬＣＳＴ化合物の量は、第二の有機媒体の中の（ハロゲン化）コポリマーの量を規準にして、たとえば１〜２０，０００ｐｐｍ、好ましくは３〜１０，０００ｐｐｍ、より好ましくは５〜５，０００ｐｐｍ、さらにより好ましくは１０〜５，０００ｐｐｍである。
【０１５１】
一つの実施形態においては、そのＬＣＳＴ化合物が、少なくとも１，５００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは少なくとも２，５００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは少なくとも４，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を示す。
【０１５２】
異なったＬＣＳＴ化合物の混合物を適用する場合には、その重量平均分子量は、たとえば１，５００〜２，０００，０００である。
【０１５３】
ＬＣＳＴ化合物が、水溶液中の（ハロゲン化）コポリマー粒子を安定化させるユニークな性能を有しているというのが、本発明の主たる発見である。したがって、本発明にはさらに、０〜１００℃、好ましくは５〜１００℃、より好ましくは１５〜８０℃、さらにより好ましくは２０〜７０℃の曇り点を有するＬＣＳＴ化合物を添加または使用することにより、水性媒体の中に懸濁された（ハロゲン化）コポリマー粒子を含むスラリーの凝集を、防止もしくは抑制するか、または遅延させるための方法もまた包含される。
【０１５４】
有機希釈剤を少なくとも部分的にでも除去しようとすると、典型的には、蒸発熱に釣り合う顕著な量の熱が必要となるが、その熱は、たとえば、その容器を加熱することによって提供することができるが、ここで工程Ｂ）を外部からの加熱で実施することも、あるいは、好ましい実施形態においては、追加的または代替え的に、スチームを導入する事によっても実施することができ、それによって、有機希釈剤および、重合後にまだ存在している程度のモノマーの除去がさらに容易となる（スチームストリッピング）。
【０１５５】
工程Ｂ）は、バッチ式、連続式のいずれでも実施できるが、連続操作が好ましい。
【０１５６】
一つの実施形態においては、工程Ｂ）において得られる、生成したポリマーの温度が、５０〜１００℃、好ましくは６０〜１００℃、より好ましくは７０〜９５℃、さらにより好ましくは７５〜９５℃である。
【０１５７】
必須でないということは判明したが、一つの実施形態においては、工程Ｂ）における温度が、採用した少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物で求められた最高の曇り点よりも上である。
【０１５８】
測定された最高の曇り点とは、先に開示された三つの方法を用いて測定した内の最高の曇り点を意味している。なんらかの理由で、一つまたは二つの方法で曇り点の測定が不可能であるような場合には、他の測定での最高の曇り点を、求められた最高の曇り点とみなす。
【０１５９】
一つの実施形態においては、その水性スラリーが、生成する水性スラリーの（ハロゲン化）コポリマー粒子の中に含まれる（ハロゲン化）コポリマーを規準に計算して、１０重量％未満、好ましくは７重量％未満、さらにより好ましくは５重量％未満、なおさらにより好ましくは３重量％未満の有機希釈剤しか含まないようになるまで、有機希釈剤の除去を実施する。
【０１６０】
これまでは知られておらず、極めて驚くべきことであるが、一価もしくは多価の金属イオンのカルボン酸塩および層状鉱物質から選択される抗凝集剤を極めて低レベルで含むか、さらには全く含まない、（ハロゲン化）コポリマーを、本当に得ることができる。
【０１６１】
したがって、先に開示され、それ自体工程Ｂ）に従って得ることが可能な水性スラリーもまた、本発明に包含される。
【０１６２】
工程Ｂ）において得られる水性スラリーは、（ハロゲン化）コポリマーを単離された形態で得るための、理想的な出発物質として役立つ。
【０１６３】
したがって、さらなる工程Ｃ）においては、工程Ｂ）において得られた水性スラリー中に含まれる（ハロゲン化）コポリマー粒子を分離して、（ハロゲン化）コポリマーを得ることができる。
【０１６４】
その分離は、浮遊選別法、遠心分離法、濾過法、脱水エクストルーダー中での脱水法、または流体から固体を分離するための当業者公知のその他の手段によって、実施すればよい。
【０１６５】
一つの実施形態においては、必要があれば、ＬＣＳＴ−化合物、水、および場合によっては（ハロゲン化）コポリマー粒子と共に除去されたその他の成分を置きかえた後に、分離された水相を工程Ｂ）にリサイクルさせる。
【０１６６】
さらなる工程Ｄ）においては、工程Ｃ）において得られた（ハロゲン化）コポリマーを乾燥させて、好ましくは揮発分の残存含量を、７，０００以下、好ましくは５，０００以下、さらにより好ましくは４，０００以下、また別な実施形態においては、２，０００ｐｐｍ以下、好ましくは１，０００ｐｐｍ以下とする。
【０１６７】
工程Ｄ）の後で、ステアリン酸カルシウムを使用することなく、本発明において製造された物質は、標準的な方法で製造された物質と比較して、仕上げプロセスにおける微粉（ｆｉｎｅｓ）が少なくなるということが観察された。微粉を減らすことは、汚染の面で有利となり、工程Ｄ）で必要とされるクリーニングの頻度を下げる。
【０１６８】
所望により、たとえば、通常のレベルの多価のステアリン酸塩またはパルミチン酸塩、特にカルシウムのステアリン酸塩およびパルミチン酸塩、または亜鉛のステアリン酸塩およびパルミチン酸塩を有する類似性能の（ｐｅｒｆｏｒｍ−ａｌｉｋｅ）反応生成物を製造するためには、それらの多価のステアリン酸塩またはパルミチン酸塩を、本発明において、たとえば工程Ｃ）またはＤ）、好ましくは工程Ｃ）で得られた（ハロゲン化）コポリマー粒子に添加すればよい。これは、たとえば、工程ｅ）において、前記の多価のステアリン酸塩および／またはパルミチン酸塩の水性懸濁液を（ハロゲン化）コポリマー粒子の上にスプレーすることによって、実施することができる。多価のステアリン酸塩および／またはパルミチン酸塩、特にステアリン酸および／またはパルミチン酸のカルシウムおよび／または亜鉛塩を、いずれかのポイント、または工程Ｂ）によって（ハロゲン化）コポリマー粒子の水性スラリーを形成させた後の工程で添加してもよい。
【０１６９】
工程Ｂ）において、従来技術で公知の抗凝集剤を使用する製造プロセスに少なくとも１種のＬＣＳＴ剤を添加することによって、ＬＣＳＴ剤のある種の利点を実現させることも可能であり、特に、多価のステアリン酸塩および／またはパルミチン酸塩たとえば、ステアリン酸および／またはパルミチン酸のカルシウムおよび／または亜鉛塩を使用することにより、（ハロゲン化）コポリマー粒子が形成された後で少なくとも１種のＬＣＳＴ剤を添加することによって、製造した水性スラリーの中での（ハロゲン化）コポリマー粒子の凝集を実質的に遅らせることができる。
【０１７０】
結果として、本発明には、それらの好ましい実施形態も含め、（ハロゲン化）コポリマーの加工におけるＬＣＳＴ化合物の一般的な使用もまた包含される。
【０１７１】
本明細書で使用するとき、「揮発分（ｖｏｌａｔｉｌｅ）」という用語は、標準圧力で２５０℃未満、好ましくは２００℃以下の沸点を有する化合物を表し、水、さらには残存有機希釈剤を含む。
【０１７２】
乾燥は、当業者に公知の慣用される手段で実施することができ、それには、加熱した金網コンベヤーベルト上での乾燥も含まれる。
【０１７３】
乾燥プロセスによっては、（ハロゲン化）コポリマーをたとえばペレットのような、別の形状にすることもできる。
【０１７４】
しかしながら、「（ハロゲン化）コポリマー」という用語には、本明細書において定義されたパラメーターが満たされる限りにおいては、すべてのタイプの（ハロゲン化）コポリマーが、その形状とは無関係に、包含される。
【０１７５】
たとえば、エクストルーダーの中で乾燥させ、次いでエクストルーダーの出口でペレット化させることによって得られるような（ハロゲン化）コポリマーも本発明に包含される。そのようなペレット化は、水中で実施することもまた可能である。本発明によるプロセスによって、調節可能な、あるいは所望により、先例が無いくらい低レベルの一価および多価の金属イオンおよび環状ポリマーを有する（ハロゲン化）コポリマーを調製することが可能となる。
【０１７６】
したがって、本発明には、２０００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有する環状コポリマーの画分を、（ハロゲン化）コポリマーの全重量の２０〜２，０００、好ましくは３０〜１，０００ｐｐｍ、より好ましくは５０〜８５０ｐｐｍ、より好ましくは５０〜５００ｐｐｍの範囲で含む、（ハロゲン化）コポリマーの含量が、９８．５重量％以上、好ましくは９８．８重量％以上、より好ましくは９９．０重量％以上、さらにより好ましくは９９．２重量％以上、なおさらにより好ましくは９９．４重量％以上、また別の実施形態においては９９．５重量％もしくはより好ましくは９９．７重量％以上である（ハロゲン化）コポリマー製品が包含される。
【０１７７】
一つの実施形態においては、その（ハロゲン化）コポリマー製品には、それらの金属含量に基づいて計算して、５５０ｐｐｍ以下、好ましくは４００ｐｐｍ以下、より好ましくは３００ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは２５０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１５０ｐｐｍ以下、また別な、なおさらにより好ましい実施形態においては１００ｐｐｍ以下の、一価もしくは多価の金属イオンの塩を含む。
【０１７８】
一つの実施形態においては、その（ハロゲン化）コポリマーには、５０００ｐｐｍ以下、好ましくは２，０００ｐｐｍ以下、より好ましくは１，０００ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは５００ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１００ｐｐｍ以下、また別な、なおさらにより好ましい実施形態においては５０ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下、より好ましくは１０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは０ｐｐｍの非ＬＣＳＴ化合物を含み、ここで前記非ＬＣＳＴ化合物が、
・  イオン性もしくはノニオン性の界面活性剤、乳化剤、および抗凝集剤からなる群より選択されるか、または、また別の実施形態においては、
・  （一価もしくは多価の）金属イオンの塩であるか、または、また別の実施形態においては、
・  多価金属イオンのカルボン酸塩であるか、または、また別の実施形態においては、
・  一価もしくは多価の金属イオンのステアリン酸塩もしくはパルミチン酸塩であるか、または、また別の実施形態においては、
・  カルシウムおよび亜鉛のステアリン酸塩またはパルミチン酸塩である。
【０１７９】
別な態様においては、本発明は、多価金属イオンの塩を、それらの金属含量に基づいて計算して、５００ｐｐｍ以下、好ましくは４００ｐｐｍ以下、より好ましくは２５０ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは１５０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１００ｐｐｍ以下、さらにより好ましい実施形態においては５０ｐｐｍ以下の量で含む、（ハロゲン化）コポリマー製品を提供する。
【０１８０】
その（ハロゲン化）コポリマー製品はさらに、抗酸化剤たとえば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−メチル−フェノール（ＢＨＴ）およびペンタエリスロール−テトラキス−［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン酸（Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０としても知られている）を、たとえば５０ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍ、好ましくは８０ｐｐｍ〜５００ｐｐｍ、また別の実施形態においては３００ｐｐｍ〜７００ｐｐｍの量で含んでいてもよい。
【０１８１】
その（ハロゲン化）コポリマー製品にはさらに、安定剤、特に臭素化コポリマーのための安定剤、たとえばエポキシ化不飽和油たとえば、エポキシ化アマニ油またはエポキシ化ダイズ油（後者の方が好ましい）が含まれていてもよい。そのような安定剤は、たとえば０．０５〜２．５０重量％、好ましくは０．２０〜１．５０重量％、また別の実施形態においては０．５０〜１．５０重量％の量で存在させる。
【０１８２】
典型的には、１００重量％までの残りには、ＬＣＳＴ化合物、揮発分、全部で採用した量までの（ｔｏ  ｔｈｅ  ｅｘｔｅｎｔ  ｅｍｐｌｏｙｅｄ  ａｔ  ａｌｌ）多価金属イオンの塩、さらには低レベルの残存している一価金属イオンの塩たとえば塩化ナトリウムが含まれる。
【０１８３】
一つの実施形態においては、その（ハロゲン化）コポリマー製品の中に存在しているＬＣＳＴ化合物の量が、１ｐｐｍ〜１８，０００ｐｐｍ、好ましくは１ｐｐｍ〜１０，０００ｐｐｍ、より好ましくは１ｐｐｍ〜５，０００ｐｐｍ、さらにより好ましくは１ｐｐｍ〜２，０００ｐｐｍ、より好ましい実施形態においては５〜１，０００ｐｐｍ、または５〜５００ｐｐｍである。
【０１８４】
一つの実施形態においては、その（ハロゲン化）コポリマー製品の中に存在している一価金属イオンの塩の量が、１ｐｐｍ〜１，０００ｐｐｍ、好ましくは１０ｐｐｍ〜５００ｐｐｍ、より好ましい実施形態においては１０〜２００ｐｐｍである。
【０１８５】
一つの実施形態においては、その（ハロゲン化）コポリマー製品の中に存在している一価もしくは多価の金属イオンのステアリン酸塩またはパルミチン酸塩の量が、０〜４，０００ｐｐｍ、好ましくは０〜２，０００ｐｐｍ、より好ましくは０〜１，０００ｐｐｍ、より好ましい実施形態においては０〜５００ｐｐｍである。
【０１８６】
一つの実施形態においては、その（ハロゲン化）コポリマー製品の中に存在しているＬＣＳＴ化合物の量が、１ｐｐｍ〜５，０００ｐｐｍ、好ましくは１ｐｐｍ〜２，０００ｐｐｍ、より好ましい実施形態においては、５〜１，０００ｐｐｍまたは５〜５００ｐｐｍである。
【０１８７】
一つの実施形態においては、その（ハロゲン化）コポリマー製品の中に存在している多価の金属イオンのステアリン酸塩またはパルミチン酸塩の量が、０〜４，０００ｐｐｍ、好ましくは０〜２，０００ｐｐｍ、より好ましくは０〜１，０００ｐｐｍ、より好ましい実施形態においては０〜５００ｐｐｍである。
【０１８８】
したがって、一つの実施形態においては、本発明には、以下のものを含む（ハロゲン化）コポリマー製品が包含される：
Ｉ）９６．０重量％以上、好ましくは９７．０重量％以上、より好ましくは９８．０重量％以上、さらにより好ましくは９９．０重量％以上、なおさらにより好ましくは９９．２重量％以上、また別の実施形態においては９９．５重量％以上の（ハロゲン化）コポリマー（その（ハロゲン化）コポリマーの全重量の、２０〜２，０００、好ましくは３０〜１，０００ｐｐｍ、より好ましくは５０〜８５０ｐｐｍ、より好ましくは５０〜５００ｐｐｍの範囲の、２０００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有する環状コポリマーの画分を含む）、
ＩＩ）０〜３．０重量％、好ましくは０〜２．５重量％、より好ましくは０〜１．０重量％、より好ましくは０〜０，４０重量％の一価もしくは多価の金属イオンの塩、好ましくは多価金属イオンのステアリン酸塩およびパルミチン酸塩、および
ＩＩＩ）１ｐｐｍ〜５，０００ｐｐｍ、好ましくは１ｐｐｍ〜２，０００ｐｐｍ、より好ましい実施形態においては、５〜１，０００ｐｐｍまたは５〜５００ｐｐｍの、少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物。
【０１８９】
さらにまた別な実施形態においては、本発明には、以下のものを含む（ハロゲン化）コポリマーが包含される：
Ｉ）１００重量部の（ハロゲン化）コポリマー（その（ハロゲン化）コポリマーの全重量の２０〜２，０００、好ましくは３０〜１，０００ｐｐｍ、より好ましくは５０〜８５０ｐｐｍ、より好ましくは５０〜５００ｐｐｍの範囲の、２０００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有する環状コポリマーの画分を含む）、
ＩＩ）０．０００１〜０．５、好ましくは０．０００１〜０．２、より好ましくは０．０００５〜０．１、さらにより好ましくは０．０００５〜０．０５重量部の、少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物、および
ＩＩＩ）０もしくは０．０００１〜３．０、好ましくは０もしくは０．０００１〜２．０、より好ましくは０もしくは０．０００１〜１．０、さらにより好ましくは０もしくは０．０００１〜０．５、なおさらにより好ましくは０もしくは０．０００１〜０．３、最も好ましくは０もしくは０．０００１〜０．２重量部の一価もしくは多価の金属イオンの塩、好ましくは、一価もしくは多価の金属イオンのステアリン酸塩およびパルミチン酸塩、好ましくはステアリン酸カルシウム、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛またはパルミチン酸亜鉛、および
ＩＶ）０もしくは０．００５〜０．３、好ましくは０．０５〜０．１、より好ましくは０．００８〜０．０５、さらにより好ましくは０．０３〜０．０７重量部の抗酸化剤、
Ｖ）０．００５〜１．５、好ましくは０．０５〜１．０、より好ましくは０．００５〜０．５、さらにより好ましくは０．０１〜０．３、なおさらにより好ましくは０．０５〜０．２重量部の、標準圧力で２００℃以下の沸点を有する揮発分。
【０１９０】
また別の実施形態においては、その（ハロゲン化）コポリマーに、以下のものをさらに含む：
ＶＩ）０．０５〜２．５、好ましくは０．２０〜１．５０、より好ましくは０．５０〜１．５０重量部、さらにより好ましくは０．７５〜１．５０重量部の安定剤、好ましくはエポキシ化化合物、好ましくはエポキシ化不飽和油たとえばエポキシ化アマニ油またはエポキシ化ダイズ油（後者の方が好ましい）。
【０１９１】
好ましくは、上述の成分Ｉ）〜Ｖ）を合計して、１００．００５０１〜１０５．３０００００重量部、好ましくは１００．００５０１〜１０４．１０００００重量部、より好ましくは１００．０１〜１０３．００重量部、さらにより好ましくは１００．１０〜１０１．５０重量部、なおさらにより好ましくは１００．１０〜１００．８０重量部であり、合わせて、（ハロゲン化）コポリマー製品の全重量の、９９．５０〜１００．００重量％、または、また別の実施形態においては、９９．８０〜１００．００重量％、好ましくは９９．９０〜１００．００重量％、より好ましくは９９．９５〜１００．００重量％、なおさらにより好ましくは９９．９７〜１００．００重量％を表す。
【０１９２】
また別の実施形態においては、上述の成分Ｉ）〜ＶＩ）を合計して、１００．０５５０１〜１０７．８０００００重量部、好ましくは１００．０５５０１〜１０６．６０００００重量部、好ましくは１００．２１〜１０４．５０重量部、より好ましくは１００．６０〜１０３．００重量部、さらにより好ましくは１００．８５〜１０２．３０重量部であり、合わせて、（ハロゲン化）コポリマー製品の全重量の、９９．５０〜１００．００重量％、また別の実施形態においては、９９．８０〜１００．００重量％、好ましくは９９．９０〜１００．００重量％、より好ましくは９９．９５〜１００．００重量％、なおさらにより好ましくは９９．９７〜１００．００重量％を表す。
【０１９３】
その残りがあるとすれば、それは、塩、または上述の成分のいずれでもない、たとえば、工程Ａ）において使用される水相を調製するのに採用された水に由来するもの、または、たとえば重合後の変性に由来するその他の成分を表していてよい。
【０１９４】
多価金属イオンの塩は、ＡＳＴＭ  Ｄ５６６７（再承認版、２０１０）に従って測定することが可能な灰分含量にも寄与するので、本発明にはさらに、２０００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有する環状コポリマーが、（ハロゲン化）コポリマーの全重量の、２０〜２，０００、好ましくは３０〜１，０００ｐｐｍ、より好ましくは５０〜８５０ｐｐｍ、より好ましくは５０〜５００ｐｐｍの範囲であり、かつＡＳＴＭ  Ｄ５６６７に従って測定した灰分含量が、０．２５重量％以下、好ましくは０．１５重量％以下、より好ましくは０．１０重量％以下、さらにより好ましくは０．０５重量％以下である（ハロゲン化）コポリマーを、９７．５重量％以上、好ましくは９８．０重量％以上、より好ましくは９８．２重量％以上、さらにより好ましくは９８．４重量％以上、なおさらにより好ましくは９８，５重量％以上、また別の実施形態においては９９．５重量％以上含む（ハロゲン化）コポリマー製品も包含される。
【０１９５】
好ましい実施形態においては、前述の（ハロゲン化）コポリマー製品にはさらに、１ｐｐｍ〜５，０００ｐｐｍ、好ましくは１ｐｐｍ〜２，０００ｐｐｍ、より好ましい実施形態においては５〜１，０００ｐｐｍまたは５〜５００ｐｐｍの少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物が含まれる。
【０１９６】
上記および下記のすべての（ハロゲン化）コポリマー製品において、一つの実施形態においては、さらに、ＡＳＴＭ  Ｄ５６６７により測定した灰分含量が、たとえば０．２５重量％以下、好ましくは０．１５重量％以下、より好ましくは０．１０重量％以下、さらにより好ましくは０．０５重量％以下である。
【０１９７】
さらにまた別な実施形態においては、本発明には、以下のものを含む（ハロゲン化）コポリマー製品が包含される：
Ｉ）９６．０重量％以上、好ましくは９７．０重量％以上、より好ましくは９８．０重量％以上、さらにより好ましくは９９．０重量％以上、なおさらにより好ましくは９９．２重量％以上、また別の実施形態においては９９．５重量％以上の（ハロゲン化）コポリマー（その（ハロゲン化）コポリマーの全重量の、２０〜２，０００、好ましくは３０〜１，０００ｐｐｍ、より好ましくは５０〜８５０ｐｐｍ、より好ましくは５０〜５００ｐｐｍの範囲の、２０００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有する環状コポリマーの画分を含む）、および
ＩＩ）１ｐｐｍ〜５，０００ｐｐｍ、好ましくは１ｐｐｍ〜２，０００ｐｐｍ、より好ましい実施形態においては、５〜１，０００ｐｐｍまたは５〜５００ｐｐｍの、少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物、
を含み、ここで、その（ハロゲン化）コポリマー製品がさらに、０．２５重量％以下、好ましくは０．１５重量％以下、より好ましくは０．１０重量％以下、さらにより好ましくは０．０５重量％以下の、ＡＳＴＭ  Ｄ５６６７に従って測定した灰分含量を有している。
【０１９８】
さらにまた別な実施形態においては、本発明には、以下のものを含む（ハロゲン化）コポリマー製品が包含される：
Ｉ）１００重量部の（ハロゲン化）コポリマー（ｐｈｒ）（その（ハロゲン化）コポリマーの全重量の２０〜２，０００、好ましくは３０〜１，０００ｐｐｍ、より好ましくは５０〜８５０ｐｐｍ、より好ましくは５０〜５００ｐｐｍの範囲の、２０００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有する環状コポリマーの画分を含む）、
ＩＩ）０．０００１〜０．５、好ましくは０．０００１〜０．２、より好ましくは０．０００５〜０．１、さらにより好ましくは０．０００５〜０．０５重量部（ｐｈｒ）の、少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物、および
ＩＩＩ）０もしくは０．００５〜０．３、好ましくは０．００５〜０．１、より好ましくは０．００８〜０．０５、さらにより好ましくは０．０３〜０．０７重量部（ｐｈｒ）の抗酸化剤、
ＩＶ）０．００５〜１．５、好ましくは０．０５〜１．０、より好ましくは０．００５〜０．５、さらにより好ましくは０．０１〜０．３、なおさらにより好ましくは０．０５〜０．２重量部（ｐｈｒ）の、標準圧力で２００℃以下の沸点を有する揮発分、
を含み
ここで、その（ハロゲン化）コポリマー製品がさらに、０．２５重量％以下、好ましくは０．１５重量％以下、より好ましくは０．１０重量％以下、さらにより好ましくは０．０５重量％以下の、ＡＳＴＭ  Ｄ５６６７に従って測定した灰分含量を有している。
【０１９９】
また別の実施形態においては、上述の（ハロゲン化）コポリマーに、以下のものをさらに含む：
Ｖ）０．０５〜２．５、好ましくは０．２０〜１．５０、より好ましくは０．５０〜１．５０重量部、さらにより好ましくは０．７５〜１．５０重量部の安定剤、好ましくはエポキシ化化合物、好ましくはエポキシ化不飽和油たとえばエポキシ化アマニ油またはエポキシ化ダイズ油（後者の方が好ましい）。
【０２００】
好ましくは、前述の成分Ｉ）〜ＩＶ）を合計して、１００．００５０１〜１０２．３０００００重量部とし、併記すれば、（ハロゲン化）コポリマー製品の全重量の９９．００〜１００．００重量％、または、また別の実施形態においては、９９．５０〜１００．００重量％、好ましくは９９．７０〜１００．００重量％を表す。
【０２０１】
また別な実施形態においては、前述の成分Ｉ）〜Ｖ）を合計して、１００．０５５０１〜１０５．８０００００重量部であり、合わせて、（ハロゲン化）コポリマー製品の全重量の９９．００〜１００．００重量％、または、また別の実施形態においては、９９．５０〜１００．００重量％、好ましくは９９．７０〜１００．００重量％を表す。
【０２０２】
遊離のカルボン酸およびそれらの塩、特にステアリン酸およびパルミチン酸のカルシウム塩および亜鉛塩の測定は、フレームイオン化検出器付きのガスクロマトグラフィー（ＧＣ−ＦＩＤ）を使用し、以下の手順に従った測定で実施することができる：
２ｇの（ハロゲン化）コポリマー製品のサンプルを、０．０００１ｇの精度で秤量し、１００ｍＬのジャーの中に入れ、次のものと組み合わせる：
ａ）遊離のカルボン酸のレベルを測定しようとする場合には、２５ｍＬヘキサン、１，０００ｍＬの内部標準溶液、
ｂ）カルボン酸塩のレベルを測定しようとする場合には、２５ｍＬヘキサン、１，０００ｍＬの内部標準溶液および５滴の濃硫酸。
【０２０３】
そのジャーを、シェーカーの上に１２時間置く。次いで、２３ｍＬのアセトンを添加し、残っている混合物を５０℃で蒸発乾固させるが、それには、典型的には３０分かかる。
【０２０４】
その後で、１０ｍＬのメタノールおよび２滴の濃硫酸を加え、振盪して混合し、５０℃で１時間加熱して、カルボン酸をそれらのメチルエステルに転化させる。その後、１０ｍＬのヘキサンと、１０ｍＬの脱イオン水とを加え、激しく振盪させて、最終的には、ヘキサン層を放置分離させる。２ｍＬのヘキサン溶液を使用して、ＧＣ−ＦＩＤ分析をする。
【０２０５】
当業者には公知のことであるが、工業グレードのステアリン酸塩、たとえばステアリン酸カルシウムおよびステアリン酸亜鉛には、他のカルボン酸、たとえばパルミチン酸のカルシウムおよび亜鉛塩の画分も含まれている。しかしながら、ＧＣ−ＦＩＤでは、他のカルボン酸の含量も同様に測定することができる。
【０２０６】
カルボン酸塩、特にステアリン酸塩およびパルミチン酸塩の直接測定は、以下のようにしてＦＴＩＲにより実施することができる：ゴムのサンプルを、紙製のサンプルホルダーの中で２枚のシリコーン剥離紙の中に挟み込み、赤外分光計で分析する。ステアリン酸カルシウムのカルボニルピークは、１５４１．８ｃｍ−１および１５７７．２ｃｍ−１に認められる。熱で転換させたステアリン酸カルシウムのピーク（ステアリン酸カルシウムの別の変態、たとえば、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｃｏｌｌｏｉｄ  Ｓｃｉｅｎｃｅ、Ｖｏｌｕｍｅ  ４，Ｉｓｓｕｅ  ２，Ａｐｒｉｌ  １９４９，ｐ．９３〜１０１参照）は、１５６２．８ｃｍ−１および１６００．６ｃｍ−１に認められるが、これらも、ステアリン酸カルシウムの計算に含める。これらのピークを９５０ｃｍ−１のピークに比例させて、サンプルの厚みの変動を相殺する。
【０２０７】
所定のレベルでステアリン酸カルシウムを含む公知の標準とピーク高さを比較することによって、ステアリン酸カルシウムの濃度を求めることができる。同じことが、他のカルボン酸塩、特にステアリン酸塩およびパルミチン酸塩にも同様にあてはまる。たとえば、ステアリン酸亜鉛では、単一のカルボニルピークが１５３９．５ｃｍ−１に認められ、ステアリン酸ナトリウムでは、単一のカルボニルピークが１５５８．５ｃｍ−１に認められる。
【０２０８】
一価もしくは多価の金属イオンの含量、カルシウムおよび亜鉛の含量のような特に多価金属イオンの含量は一般的には求めることが可能であり、特に断らない限り、ＥＰＡ  ３０５２  Ｍｅｔｈｏｄ  Ｃに従った誘導結合プラズマ原子発光分析（ＩＣＰ−ＡＥＳ）によって求めることができたが、それには、ＥＰＡ  ６０１０、方法Ｃに従ったマイクロ波蒸解の後に、ＮＩＳＴトレーサブル較正標準を使用した。
【０２０９】
追加的または代替え的方法として、各種の元素の含量を、蛍光Ｘ線（ＸＲＦ）によって測定することができる。十分なエネルギーのＸ線を用いてサンプルを照射して、問題としている元素を励起させる。それらの元素は、その元素のタイプに特有のエネルギーを放出するので、適切な検出器によってそれを検出する。公知の濃度および同様のマトリックスの標準と比較することによって、目的とする元素の定量値が得られるであろう。ＬＣＳＴ化合物の含量、特にメチルセルロースの含量は、測定可能であり、ＰｏｌｙＳｅｐ−ＧＦＣ−Ｐ４０００、３００×７．８ｍｍ水性ＧＦＣカラムおよびＰｏｌｙＳｅｐ−ＧＦＣ−Ｐ４０００、３５×７．８ｍｍガードカラム、およびＷａｔｅｒｓ  ２４１４  示差屈折計を備えた、Ｗａｔｅｒｓ  Ａｌｌｉａｎｃｅ  ２６９０／５分離モジュールを用いたゲル濾過クロマトグラフィーを使用し、既知濃度の標準に対比させて測定した。ゲル濾過クロマトグラフィーは、分子量に基づいた分離をするので、異なった分子量範囲をまたいでＬＣＳＴ化合物を分析するためには、上述のものとは異なったカラムを採用する必要があるかもしれない。
【０２１０】
サンプルは、たとえば以下の手順に従って調製する：
２ｇの（ハロゲン化）コポリマー製品のサンプルを、０．０００１ｇの精度で秤量し、シェーカーを低速で使用し、一夜かけて、密閉したバイアルの中で３０ｍＬヘキサンに溶解させる。室温で、ＨＰＬＣグレードの水を正確に５ｍＬ加え、バイアルに再び栓をして、さらに３０分間振盪させる。相分離をさせてから、ゲル濾過クロマトグラフィーのためにその水相を使用し、０．４５ミクロンのシリンジフィルターを介して注入した。
【０２１１】
当業者には自明のことであるが、別の分析方法を使用すると、わずかに異なった結果が得られる可能性がある。しかしながら、少なくとも上述の方法に関する限りにおいては、それらの結果は、それらに特有の誤差限界の範囲内で矛盾が無いことが見出された。
【０２１２】
ブレンド物
本発明による（ハロゲン化）コポリマー製品を、相互にブレンドするか、または追加的または代替え的に少なくとも１種の、その（ハロゲン化）コポリマー製品とは異なる第二のゴムとブレンドしてもよいが、そのようなゴムは、好ましくは、以下のものからなる群より選択される：天然ゴム（ＮＲ）、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、ポリイソプレンゴム、ポリ（スチレン−ｃｏ−ブタジエン）ゴム（ＳＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、ペルフルオロ（ハロゲン化）コポリマー（ＦＦＫＭ／ＦＦＰＭ）、エチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）ゴム、エチレン−アクリレートゴム、ポリスルフィドゴム（ＴＲ）、ポリ（イソプレン−ｃｏ−ブタジエン）ゴム（ＩＢＲ）、スチレン−イソプレン−ブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）、エチレン−プロピレン−ジエンＭ−クラスゴム（ＥＰＤＭ）、ポリフェニレンスルフィド、ニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、水素化ニトリル−ブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）、プロピレンオキシドポリマー、スター状分岐ブチルゴムおよびハロゲン化スター状分岐ブチルゴム、本発明の主題ではない、すなわち異なったレベルの多価金属イオンまたは純度グレードを有するブチルゴム、スター状分岐ポリイソブチレンゴム、スター状分岐臭素化ブチル（ポリイソブチレン／イソプレン（ハロゲン化）コポリマー）ゴム；ポリ（イソブチレン−ｃｏ−ｐ−メチルスチレン）およびハロゲン化ポリ（イソブチレン−ｃｏ−ｐ−メチルスチレン）、ポリ（イソブチレン−ｃｏ−イソプレン−ｃｏ−スチレン）、ポリ（イソブチレン−ｃｏ−イソプレン−ｃｏ−アルファ−メチルスチレン）、ハロゲン化ポリ（イソブチレン−ｃｏ−イソプレン−ｃｏ−ａ−メチルスチレン）。
【０２１３】
（ハロゲン化）コポリマー製品または上述の二次的なゴムとのブレンド物の１種または複数を、追加的または代替え的に、たとえば同時または別途に、好ましくは以下のものからなる群より選択される少なくとも１種の熱可塑性ポリマーとさらにブレンドしてもよい：ポリウレタン（ＰＵ）、ポリアクリル系エステル（ＡＣＭ、ＰＭＭＡ）、熱可塑性ポリエステルウレタン（ＡＵ）、熱可塑性ポリエーテルウレタン（ＥＵ）、ペルフルオロアルコキシアルカン（ＰＦＡ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、およびポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）。
【０２１４】
（ハロゲン化）コポリマーまたは二次的なゴムおよび／または上述の熱可塑性ポリマーとのブレンド物の１種または複数を、１種または複数の充填剤とコンパウンディングしてもよい。その充填剤は、非鉱物質充填剤、鉱物質充填剤、またはそれらの混合物であってよい。ある種の実施形態においては非鉱物質充填剤が好ましく、たとえば、カーボンブラック、ゴムゲル、およびそれらの混合物が挙げられる。好適なカーボンブラックは、ランプブラック、ファーネスブラック、またはガスブラックプロセスで調製したものが好ましい。カーボンブラックは、２０〜２００ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積を有しているのが好ましい。カーボンブラックいくつかの具体例は、ＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＨＡＦ、ＦＥＦ、およびＧＰＦカーボンブラックである。ゴムゲルは、好ましくは、ポリブタジエン、ブタジエン／スチレン（ハロゲン化）コポリマー、ブタジエン／アクリロニトリル（ハロゲン化）コポリマー、またはポリクロロプレンをベースとするものである。
【０２１５】
好適な鉱物質充填剤としては、たとえば以下のものが挙げられる：シリカ、シリケート、クレー、ベントナイト、バーミキュライト、ノントロナイト、バイデライト、ボルコンスコイト、ヘクトライト、サポナイト、ラポナイト、ソーコナイト、マガダイト（ｍａｇａｄｉｉｔｅ）、ケンヤイト（ｋｅｎｙａｉｔｅ）、レジカイト（ｌｅｄｉｋｉｔｅ）、セッコウ、アルミナ、タルク、ガラス、金属酸化物（たとえば、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム）、金属炭酸塩（たとえば、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛）、金属水酸化物（たとえば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム）、またはそれらの混合物。
【０２１６】
鉱物質充填剤として使用するのに好適な乾燥非晶質シリカ粒子は、１〜１００ミクロン、または１０〜５０ミクロン、または１０〜２５ミクロンの範囲の平均凝集粒子径を有していてよい。一つの実施形態においては、凝集粒子の１０容量パーセント未満が、５ミクロン未満のサイズであってよい。一つの実施形態においては、凝集粒子の１０容量パーセント未満が、５０ミクロンを超えるサイズであってよい。好適な非晶質乾燥シリカは、ＤＩＮ（ドイツ工業規格）６６１３１に従って測定して、たとえば５０〜４５０平方メートル／グラムの間のＢＥＴ表面積を有しているのがよい。ＤＢＰ吸収量は、ＤＩＮ  ５３６０１に従って測定して、シリカ１００グラムあたり、１５０〜４００グラムの間であるのがよい。乾燥損失は、ＤＩＮ  ＩＳＯ  ７８７／１１に従って測定して、０〜１０重量パーセントであればよい。好適なシリカ充填剤は、以下の名称で市販されている：ＨｉＳｉｌ（商標）２１０、ＨｉＳｉｌ（商標）２３３、およびＨｉＳｉｌ（商標）２４３（ＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．から入手可能）。同様に好適なのが、Ｂａｙｅｒ  ＡＧから市販されているＶｕｌｋａｓｉｌ（商標）ＳおよびＶｕｌｋａｓｉｌ（商標）Ｎである。
【０２１７】
本発明において有用な高いアスペクト比の充填剤としては、クレー、タルク、マイカなどが挙げられ、それらのアスペクト比は、少なくとも（１：３）である。充填剤としては、プレート状または針状の構造を有する、非円板系（ａｃｉｒｃｕｌａｒ）または非等軸系の物質が挙げられる。アスペクト比は、そのプレートの面と同じ面積の円の平均直径の、そのプレートの平均厚みに対する比率と定義される。針状および繊維形状の充填剤の場合のアスペクト比は、長さ対直径の比率である。高アスペクト比の充填剤は、少なくとも（１：５）、または少なくとも（１：７）、または（１：７）から（１：２００）までの範囲のアスペクト比を有していてよい。高アスペクト比の充填剤は、たとえば、０．００１〜１００ミクロン、または０．００５〜５０ミクロン、または０．０１〜１０ミクロンの範囲の平均粒径を有していてよい。好適な高アスペクト比の充填剤は、ＤＩＮ（ドイツ工業規格）６６１３１に従って測定して、５〜２００ｍ平方メートル／グラムのＢＥＴ表面積を有していてよい。高アスペクト比の充填剤としては、ナノクレー、たとえば有機変性ナノクレーが挙げられる。ナノクレーの例としては、天然の粉砕スメクタイトクレー（たとえば、ナトリウムもしくはカルシウムモンモリロナイト）、または合成クレー（たとえば、ハイドロタルサイトまたはラポナイト）が挙げられる。一つの実施形態においては、その高アスペクト充填剤として、有機変性モンモリロナイトナノクレーが挙げられる。当業者には公知であるが、遷移金属をオニウムイオンに置換してクレーを変性して、クレーに界面活性的官能性を付与し、それによって、一般的には疎水性のポリマー環境の中へクレーを分散させるのに役立たせてもよい。一つの実施形態においては、オニウムイオンは、リンベース（たとえば、ホスホニウムイオン）または窒素ベース（たとえば、アンモニウムイオン）であり、２〜２０個の炭素原子を有する官能基を含んでいる。それらのクレーは、たとえば容積で２５μｍ未満などのナノメートルスケール粒径で提供される。粒径は、１〜５０μｍ、または１〜３０μｍ、または２〜２０μｍの範囲であってよい。そのナノクレーには、シリカに加えて、いくらかの画分でアルミナが含まれていてもよい。たとえば、ナノクレーに、０．１〜１０重量％のアルミナ、または０．５〜５重量％のアルミナ、または１〜３重量％のアルミナが含まれていてもよい。高アスペクト比鉱物質充填剤として市販されている有機変性ナノクレーの例としては、たとえば商品名Ｃｌｏｉｓｉｔｅ（登録商標）クレー１０Ａ、２０Ａ、６Ａ、１５Ａ、３０Ｂ、または２５Ａとして販売されているものが挙げられる。
【０２１８】
以後においては、（ハロゲン化）コポリマー製品または二次的なゴムおよび／または熱可塑性ポリマーとのブレンド物、または上述のコンパウンド物の１種または複数は、まとめて、ポリマー製品と呼ぶことにするが、それらは、たとえば次のような他の成分をさらに含んでいてもよい：硬化剤、反応促進剤、加硫促進剤、加硫促進助剤、抗酸化剤、発泡剤、老化防止剤、熱安定剤、光安定剤、オゾン安定剤、加工助剤、可塑剤、粘着付与剤、発泡剤、染料、顔料、ワックス、エクステンダー、有機酸、抑制剤、金属酸化物、および活性剤たとえばトリエタノールアミン、ポリエチレングリコール、ヘキサントリオールなど（これらは、ゴム工業界では公知である）。それらの成分は、慣用される量で使用されるが、それは、なかんずく、意図されている用途に依存する。
【０２１９】
ポリマー製品にはさらに、それらを硬化させる硬化系も含まれる。
【０２２０】
使用するのに好適な硬化系の選択には、特段の制限はなく、当業者の領域の範囲内である。ある種の実施形態においては、その硬化系が、硫黄ベース、ペルオキシドベース、樹脂ベース、または紫外（ＵＶ）光ベースのいずれであってもよい。硫黄ベースの硬化系には、次のものが含まれる：（ｉ）少なくとも１種の金属酸化物（任意成分）、（ｉｉ）元素状硫黄、および（ｉｉｉ）少なくとも１種の硫黄ベースの促進剤。硫黄硬化系の中の一成分として金属酸化物を使用することは、当業者にはよく知られており、好ましい。
【０２２１】
好適な金属酸化物は酸化亜鉛であり、約１〜約１０ｐｈｒの量で使用することができる。また別の実施形態においては、約２〜約５ｐｈｒの量で酸化亜鉛が使用されてもよい。
【０２２２】
元素状硫黄は、典型的には、約０．２〜約２ｐｈｒの量で使用される。
【０２２３】
好適な硫黄ベース促進剤は、約０．５〜約３ｐｈｒの量で使用してもよい。
【０２２４】
有用な硫黄ベースの促進剤の非限定的な例として、以下のものが挙げられる：チウラムスルフィド（たとえば、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ））、チオカルバメート（たとえば、亜鉛ジメチルジチオカルバメート（ＺＤＭＣ）、亜鉛ジブチルジチオカルバメート（ＺＤＢＣ）、亜鉛ジベンジルジチオカルバメート（ＺＢＥＣ））、ならびにチアジルもしくはベンゾチアジル化合物（たとえば、４−モルホリニル−２−ベンゾチアジルジスルフィド（Ｍｏｒｆａｘ）、メルカプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）、およびメルカプトベンゾチアジルジスルフィド（ＭＢＴＳ）。特記すべき硫黄ベースの促進剤は、メルカプトベンゾチアジルジスルフィドである。
【０２２５】
特定の性質、特に本発明における（ハロゲン化）コポリマーの不飽和レベルに合わせて、ペルオキシドベースの硬化系もまた、好適であり得る。ペルオキシドベース硬化系には、たとえば以下のペルオキシド硬化剤が含まれていてよい：ジクミルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、２，２’−ビス（ｔｅｒｔ．−ブチルペルオキシジイソプロピルベンゼン（Ｖｕｌｃｕｐ（登録商標）４０ＫＥ）、ベンゾイルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−ヘキシン−３、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルペルオキシ）ヘキサン、（２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサンなど。そのような一つのペルオキシド硬化剤には、ジクミルペルオキシドが含まれ、Ｄｉｃｕｐ４０Ｃの名前で市販されている。ペルオキシド硬化剤は、約０．２〜７ｐｈｒ、または約１〜６ｐｈｒ、または約４ｐｈｒの量で使用するのがよい。ペルオキシド硬化の架橋助剤を使用してもよい。好適なペルオキシド硬化の架橋助剤は、たとえば、以下のものである：トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）（ＤｕＰｏｎｔからＤＩＡＫ７の名称で市販されている）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンジマレイミド（ＤｕＰｏｎｔまたはＤｏｗからのＨＶＡ−２として知られている）、トリアリルシアヌレート（ＴＡＣ）、またはＲｉｃｏｎ  Ｄ  １５３として知られている液状ポリブタジエン（Ｒｉｃｏｎ  Ｒｅｓｉｎｓ製）。ペルオキシド硬化の架橋助剤を、ペルオキシド硬化剤に対して当量またはそれ以下の量で使用してもよい。ペルオキシド硬化された物品の状態は、高いレベルの不飽和を有する、たとえば少なくとも０．５ｍｏｌ％のマルチオレフィン含量のブチルポリマーを用いて向上させる。
【０２２６】
ポリマー製品は、樹脂硬化系と、必要があれば、樹脂硬化を活性化させるための促進剤とによって、硬化させてもよい。
【０２２７】
好適な樹脂としては、以下のものが挙げられるが、これらに限定される訳ではない：フェノール樹脂、アルキルフェノール系樹脂、アルキル化フェノール、ハロゲン化アルキルフェノール系樹脂、およびそれらの混合物。
【０２２８】
ブチルゴムを硬化させるために使用した場合、場合によっては、ハロゲン活性化剤を使用して、架橋の生成を促す。そのような活性剤としては、塩化第一スズまたはハロゲン含有ポリマー、たとえばポリクロロプレンが挙げられる。典型的には、樹脂硬化系にはさらに、酸化亜鉛のような金属酸化物が含まれる。
【０２２９】
その中のメチロール基のヒドロキシル基のいくつかが、たとえば臭素で置換されているようなハロゲン化樹脂は、より活性が高い。そのような樹脂を使用すれば、ハロゲン活性化剤を追加して使用する必要はない。
【０２３０】
ハロゲン化フェノールアルデヒド樹脂の実例は、Ｓｃｈｅｎｅｃｔａｄｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．で調製されて、樹脂ＳＰ１０５５およびＳＰ１０５６と呼ばれているものである。ＳＰ１０５５樹脂は、約９〜約１２．５％のメチロール含量と約４％の臭素含量とを有しているが、それに対してＳＰ１０５６樹脂は、約７．５〜約１１％のメチロール含量と約６％の臭素含量とを有している。商品の形の非ハロゲン化樹脂としては、約７〜約９．５％のメチロール含量を有するＳＰ−１０４４、および約８〜約１１％のメチロール含量を有するＳＰ−１０４５が入手可能である。
【０２３１】
樹脂硬化系の各種の成分の選択および必要量は、当業者には公知であり、そのゴム化合物の所望される末端用途に依存する。不飽和を有する（ハロゲン化）コポリマー、特にブチルゴムの加硫に使用される樹脂硬化は、以下の文献に詳しく記載されている：“Ｒｕｂｂｅｒ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ”，Ｔｈｉｒｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｍａｕｒｉｃｅ  Ｍｏｒｔｏｎ，ｅｄ．，１９８７，ｐ．１３−１４，２３、さらには特許文献、たとえば、米国特許第３，２８７，４４０号明細書および米国特許第４，０５９，６５１号明細書を参照されたい。
【０２３２】
前述の硫黄ベースの硬化系、樹脂硬化系、およびペルオキシドベースの硬化系が、本発明におけるコポリマーとの組合せにおいて特に有用であるので、本発明にはさらに、硫黄ベースの硬化系、樹脂硬化系、およびペルオキシドベースの硬化系のような硬化、ならびに、本発明におけるコポリマーを含む硬化化合物のための、それら特定の成分の単独および組合せでの使用も包含される。
【０２３３】
未硬化または硬化に関わらず、先に開示されたポリマー製品が、本発明における（ハロゲン化）コポリマーのそれらの含量に関連して、多価金属イオンの塩のレベル、特に多価金属イオンのステアリン酸塩およびパルミチン酸塩のレベルを示す限りにおいて、それらはそのままで新規であり、したがって同様に、本発明に包含される。
【０２３４】
本発明にはさらに、上述のポリマー製品を調製するための（ハロゲン化）コポリマー製品の使用、および先に述べた成分をブレンドまたはコンパウンディングすることによる、上述のポリマー製品を調製するためのプロセスも包含される。  
【０２３５】
そのような成分は、慣用されるコンパウンディング技術を使用して、共にコンパウンディングすることができる。好適なコンパウンディング技術としては、たとえば、インターナルミキサー（たとえば、Ｂａｎｂｕｒｙミキサー）、小型インターナルミキサー（たとえば、ＨａａｋｅまたはＢｒａｂｅｎｄｅｒミキサー）、または２本ロールミルミキサーを使用して、成分を混合することが挙げられる。エクストルーダーもまた、良好な混合を与え、混合時間をより短くすることができる。その混合を、２段以上の工程で実施することも可能であり、混合を異なった装置の中で、たとえば、１段をインターナルミキサー中で、１段をエクストルーダー中で実施するということもできる。コンパウンディング技術に関するさらなる情報については、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｖｏｌ．４，ｐ．６６以下（コンパウンディング）を参照されたい。当業熟練者に公知のその他の技術もさらに、コンパウンディングに適している。
【０２３６】
驚くべきことには、本発明による（ハロゲン化）コポリマーが、ステアリン酸塩濃度が低く、そして環状ポリマーが少ないために、特に樹脂を硬化させるときに、はるかに良好な硬化が得られるということが見出された。
【０２３７】
用途
本発明によるポリマー製品は、それらがユニークな純度を有していることから、以下のもののために使用することができる：医療用容器の成分、たとえば非経口の（Ｉ．Ｖ．）バイアルのための包装（ｃｌｏｓｕｒｅ）、注射用バイアルのための包装、凍結乾燥させた医薬品を含むバイアルのための包装、採血チューブまたはその他の診断用チューブのための包装、注射器のためのプランジャーおよびプランジャーチップ、ディスクおよびガスケット、静脈内薬物送達要素などの用途、ならびにさらには、医療機器において、食品および飲料と接触する物体、たとえばボトルキャップにおけるシールおよびガスケット、細胞培養および組織培養において使用される物品もしくは物品の構成要素、さらには、チューインガム製造におけるガムベース中のエラストマーとして。
【０２３８】
一般的に、本発明によるポリマー製品は、広く各種の応用分野において、極めて有用である。ガスに対する透過性が低いこと、架橋、硬化、または後重合の変性サイトとして役立つ可能性がある不飽和サイトを有していること、さらには、妨害となる添加剤のレベルが低いことが、これらのゴムが最大限に使用できる理由である。
【０２３９】
したがって、本発明にはさらに、インナーライナー、ブラダー、チューブ、エアクッション、空気バネ、エアベローズ、アキュムレーターバッグ、ホース、コンベア用ベルト、および医薬品用包装のための、本発明によるポリマー製品の使用も包含される。本発明にはさらに、硬化されているか、未硬化であるかに関わらず、本発明によるポリマー製品を含む前述の製品も包含される。
【０２４０】
ポリマー製品はさらに、高い減衰率を示し、そして、温度および振動数の両面でユニークに広い減衰および衝撃吸収レンジを有している。
【０２４１】
したがって、本発明にはさらに、自動車のサスペンションバンパー、自動車のエキゾーストハンガー、ボディマウント、および靴底における、本発明によるポリマー製品の使用も包含される。
【０２４２】
本発明のポリマー製品は、タイヤのサイドウォールおよびトレッド配合物においても有用である。サイドウォールにおいては、そのポリマー特性が、良好な耐オゾン性、亀裂成長性、および外観を付与する。
【０２４３】
ポリマー製品は、所望の物品に成形してから、硬化させることができる。硬化させたポリマー反応製品を含む物品としては、たとえば以下のものが挙げられる：ベルト、ホース、靴底、ガスケット、Ｏ−リング、ワイヤ／ケーブル、膜、ローラー、ブラダー（たとえば、硬化ブラダー）、タイヤのインナーライナー、タイヤトレッド、ショックアブソーバー、機械部品取り付け具、バルーン、ボール、ゴルフボール、保護衣、医療用チューブ、貯蔵タンクのライニング、電気絶縁、ベアリング、医薬品用ストッパー、接着剤、容器、たとえばボトル、トートバッグ、貯蔵タンクなど；容器のクロージャまたは蓋；シールまたはシーラント、たとえばガスケットまたはコーキング；物質ハンドリング装置、たとえばオーガーまたはコンベヤーベルト；パワーベルト、クーリングタワー；金属加工装置、または金属加工流体と接触する各種の装置；エンジン部品、たとえば燃料パイプ、燃料フィルター、燃料貯蔵タンク、ガスケット、シールなど；流体濾過のための膜、またはタンクのシーリング。
【０２４４】
このポリマー製品を物品またはコーティングにおいて使用してもよいさらなる例としては、以下のものが挙げられるが、これらに限定される訳ではない：家庭電化製品、ベビー用品、浴室装備品、浴室安全備品、床材、食品保存、庭園用品、キッチン用家具、キッチン用製品、オフィス用製品、ペット用品、シーラントおよびグラウト、温泉、水濾過および貯蔵装置、調理表面および装置、ショッピングカート、表面塗装、貯蔵容器、履き物、保護衣、スポーツ用ギア、カート、歯科用装置、ドアノブ、衣服、電話、玩具、病院におけるカテーテル流体、容器およびパイプの表面、コーティング、食品加工、バイオメディカル装置、フィルター、添加剤、コンピューター、船体、シャワーの壁、生物付着の問題を最小化するためのチューブ、ペースメーカー、インプラント、創傷被覆材、医療用織物、製氷機、水クーラー、フルーツジュースディスペンサー、ソフトドリンクマシン、配管、貯蔵容器、計量系、バルブ、フィッティング、アタッチメント、フィルターハウジング、ライニング、およびバリヤーコーティング。
【外国語明細書】
2019014900000001.pdf