(57)【要約】【課題】保存安定性に優れる着色樹脂組成物を提供する。【解決手段】着色剤、樹脂、及び溶剤を含む着色樹脂組成物であって、前記着色剤は染料を含み、前記溶剤は、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートである第１溶剤と、炭素数が３〜１２のケトンである第２溶剤とを含み、前記ケトンは、ヘテロ原子としてカルボニル基の酸素原子のみを含む、鎖状又は分枝の飽和ケトンである、着色樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤、樹脂、及び溶剤を含む着色樹脂組成物であって、
前記着色剤は染料を含み、
前記溶剤は、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートである第１溶剤と、炭素数が３〜１２のケトンである第２溶剤とを含み、
前記ケトンは、ヘテロ原子としてカルボニル基の酸素原子のみを含む、鎖状又は分枝の飽和ケトンである、着色樹脂組成物。
【請求項２】
前記染料はスクアリリウム染料を含む、請求項１に記載の着色樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の着色樹脂組成物から形成される硬化膜。
【請求項４】
請求項１又は２に記載の着色樹脂組成物から形成されるカラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色樹脂組成物に関し、該着色樹脂組成物から形成されるカラーフィルタにも関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置や固体撮像素子等に含まれているカラーフィルタを形成する着色樹脂組成物に含まれる着色剤として、種々の染料が知られている。特許文献１には、スクアリリウム染料を含む着色樹脂組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１５−８６３７９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従来の染料を含む着色樹脂組成物よりも、保存安定性に優れる着色樹脂組成物、当該着色樹脂組成物を用いて形成される塗膜及びカラーフィルタを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、以下の［１］〜［４］を提供するものである。
【０００６】
［１］  着色剤、樹脂、及び溶剤を含む着色樹脂組成物であって、
前記着色剤は染料を含み、
前記溶剤は、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートである第１溶剤と、炭素数が３〜１２のケトンである第２溶剤とを含み、
前記ケトンは、ヘテロ原子としてカルボニル基の酸素原子のみを含む、鎖状又は分枝の飽和ケトンである、着色樹脂組成物。
［２］  前記染料はスクアリリウム染料を含む、［１］に記載の着色樹脂組成物。
［３］  ［１］又は［２］に記載の着色樹脂組成物から形成される硬化膜。
［４］  ［１］又は［２］に記載の着色樹脂組成物から形成されるカラーフィルタ。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の着色樹脂組成物は、優れた保存安定性を有する。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の着色樹脂組成物は、着色剤（Ａ）、樹脂（Ｂ）、及び溶剤（Ｅ）を含む。本発明の着色樹脂組成物は、必要に応じて、レベリング剤（Ｆ）、充填剤、他の高分子化合物、密着促進剤、酸化防止剤、光安定剤、連鎖移動剤等、当該技術分野で公知の添加剤を含んでいてもよい。以下、各成分の詳細を説明する。本明細書において、各成分として例示する化合物は、特に断りのない限り、単独で又は複数種を組合せて使用することができる。
【０００９】
＜着色剤（Ａ）＞
着色剤（Ａ）は染料を含む。着色剤（Ａ）は、以下で詳述する第１染料（Ａ−１）を含むことが好ましい。着色剤（Ａ）が第１染料（Ａ−１）を含む場合は、着色樹脂組成物の保存安定性が低下しやすい傾向にあり、したがって優れた保存安定性が得られるという本発明の効果がより顕著となるからである。着色剤（Ａ）は、染料として、第１染料（Ａ−
１）とは異なる第２染料（Ａ−２）を第１染料（Ａ−１）とともに含んでいてもよく、また第２染料（Ａ−２）のみを含んでいてもよい。
【００１０】
（第１染料（Ａ−１））
第１染料（Ａ−１）はスクアリリウム染料である。スクアリリウム染料としては、式（Ｉ）で表される化合物であれば、特に限定されることなく、使用することができる。
【００１１】
2019147950.tif 000002
【００１２】
式（Ｉ）中、Ａ及びＡ’は、各々独立に、芳香族環又は複素環を含む有機基を表す。式（Ｉ）で表される化合物には、式（Ｉ）で示される構造について可能性のあるあらゆる共鳴構造を有する化合物も包含される。
【００１３】
式（Ｉ）で表されるスクアリリウム染料としては、例えば、特開２０１３−７６９２６号記載の化合物などが例示される。スクアリリウム染料としては、式（Ｉ）で表される化合物の中でも、式（ＩＩ）で表される化合物（以下「化合物（ＩＩ）」と記載することもある。）が好ましい。
【００１４】
2019147950.tif 000003
【００１５】
式（ＩＩ）中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基又は炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基を表す。該１価の飽和炭化水素基に含まれる水素原子またはメチル基は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基又は炭素数１〜８のアルキルアミノ基に置き換わっていてもよく、該１価の飽和炭化水素基を構成する炭素原子間に、酸素原子または硫黄原子が挿入されていてもよい。
Ｒ５〜Ｒ８は、互いに独立に、水素原子またはヒドロキシ基を表す。
Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ独立に、下式（i）で表される基を表す。
【００１６】
2019147950.tif 000004
【００１７】
式（ｉ）中、Ｒ１２は、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基または炭素数２〜２０の１価の不飽和の炭化水素基を表し、ｍは１〜５の整数を表す。ｍが２以上のとき、複数のＲ１２は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。＊は、窒素原子との結合の手を表す。
Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立に、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基または式（ｉ）で表される基を表す。該１価の飽和炭化水素基に含まれる水素原子またはメチル基は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、又は１つもしくは２つの炭素数1〜８のアルキル基で置換されたアミノ基に置き換わっていてもよく、該１価の飽和炭素基を構成する炭素原子間に、酸素原子または硫黄原子が挿入されていてもよい。
【００１８】
式（ＩＩ）中、Ｒ１〜Ｒ４におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子が挙げられる。
【００１９】
Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１２における炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基及びイコシル基等の炭素数１〜２０の直鎖状アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基及び２−エチルヘキシル基等の炭素数３〜２０の分岐鎖状アルキル基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基及びトリシクロデシル基等の炭素数３〜２０の脂環式飽和炭化水素基が挙げられる。
【００２０】
これらの飽和炭化水素基に含まれる水素原子またはメチル基が、ハロゲン原子、ヒドロキシ基又は１つもしくは２つの炭素数１〜８のアルキル基で置換されたアミノ基に置き換わった基としては、例えば、下記式で表される基が挙げられる。ここで、１つもしくは２つの炭素数１〜８のアルキル基で置換されたアミノ基としては、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ｎ−プロピルアミノ基、n−ブチルアミノ基、ｎ−ペンチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基、メチルエチルアミノ基等が挙げられる。下記式中、＊は結合手を表す。
【００２１】
2019147950.tif 000005
【００２２】
これらの飽和炭素基を構成する炭素原子間に、酸素原子または硫黄原子が挿入されている基としては、例えば、下記式で表される基が挙げられる。下記式中、＊は結合手を表す。
【００２３】
2019147950.tif 000006
【００２４】
Ｒ１２における炭素数２〜２０の１価の不飽和炭化水素基としては、例えば、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基が挙げられる。
【００２５】
式（i）で表される基としては、例えば、次のような基が挙げられる。＊は、窒素原子
との結合の手を表す。
【００２６】
2019147950.tif 000007
【００２７】
Ｒ１〜Ｒ４としては、水素原子、ヒドロキシ基及びメチル基が好ましく、水素原子がより好ましい。
【００２８】
Ｒ９及びＲ１０としては、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、２−エチルヘキシル基及び式（ｉ）で表される基が好ましく、２−エチルヘキシル基がより好ましい。
【００２９】
Ｒ１２としては、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、メチル基及びエチル基がより好ましい。
【００３０】
式（ＩＩ）中、
2019147950.tif 000008
で表される基をＸ１

2019147950.tif 000009
で表される基をＸ２としたとき、Ｘ１及びＸ２で表される基としては、例えば、式（Ａ２−１）〜（Ａ２−７）で表される基が挙げられる。＊は、炭素原子との結合の手を表す。
【００３１】
2019147950.tif 000010
【００３２】
式（ＩＩ）で表される化合物として、例えば、表１に示す化合物（ＡＩＩ−１）〜化合物（ＡＩＩ−２１）が挙げられる。
【００３３】
【表１】
2019147950.tif 000011
【００３４】
原料入手性の観点から、化合物（ＡＩＩ−８）〜化合物（ＡＩＩ−１４）がより好ましく、中でも化合物（ＡＩＩ−８）がより好ましい。
【００３５】
本発明の化合物（ＩＩ）は、例えば、特開２００２−３６３４３４号公報記載の方法、式（ＩＶ−１）で表される化合物とスクエア酸（３，４−ジヒドロキシ−３−シクロブテン−１，２ジオン）とを反応させる方法により製造することができる。
【００３６】
2019147950.tif 000012
【００３７】
式（ＩＶ−１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ９およびＡｒ１は、それぞれ上記と同じ意味を表す。
【００３８】
スクエア酸の使用量は、式（ＩＶ−Ｉ）で表される化合物１モルに対して、好ましくは０．５モル以上０．８モル以下であり、より好ましくは０．５５モル以上０．６モル以下である。
【００３９】
反応温度は、３０℃〜１８０℃が好ましく、８０℃〜１４０℃がより好ましい。反応時間は、１時間〜１２時間が好ましく、３時間〜８時間がより好ましい。
【００４０】
反応は、収率の点から、有機溶媒中でおこなうことが好ましい。有機溶媒としては、トルエン、キシレン等の炭化水素溶媒；クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素溶媒；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール溶媒；ニトロベンゼン等のニトロ炭化水素溶媒；メチルイソブチルケトン等のケトン溶媒；１−メチル−２−ピロリドン等のアミド溶媒；等が挙げられ、これらを混合して使用してもよい。中でもブタノールおよびトルエンの混合溶媒が好ましい。有機溶媒の使用量は、式（ＩＶ−Ｉ）で表される化合物１質量部に対して、好ましくは３０質量部以上２００質量部以下であり、より好ましくは５０質量部以上１５０質量部以下である。
【００４１】
反応混合物から目的化合物である化合物（ＩＩ）を取得する方法は特に限定されず、公知の種々の手法が採用できる。例えば冷却後、析出した結晶を濾取する方法を挙げることができる。濾取した結晶は、水などで洗浄し、次いで乾燥することが好ましい。また必要に応じて、再結晶などの公知の手法によってさらに精製してもよい。
【００４２】
式（ＩＶ−２）で表される化合物と式（ＩＶ−３）で表される化合物とを反応させて、式（ＩＶ−４）で表される化合物を製造した後、式（ＩＶ−４）で表される化合物と式（ＩＶ−５）で表される化合物とを反応させることにより、式（ＩＶ−Ｉ）で表される化合物を製造することができる。
【００４３】
2019147950.tif 000013
【００４４】
式（ＩＶ-２）〜式（ＩＶ−５）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ９、Ｒ１２およびｍは、それぞれ上記と同じ意味を表す。
【００４５】
式（ＩＶ−２）で表される化合物と式（ＩＶ−３）で表される化合物とから、式（ＩＶ−４）で表される化合物を製造する方法としては、公知の種々の方法、例えば、Ｅｕｒ. Ｊ. Ｏｒｇ. Ｃｈｅｍ. 2012, 3105−3111.に記載されている方法が挙げられる。
【００４６】
式（ＩＶ−４）で表される化合物と式（ＩＶ−５）で表される化合物とから、式（ＩＶ−１）で表される化合物を製造する方法としては、公知の種々の方法、例えばＪ．Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｅ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｐａｒｔ Ａ：Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ２０１２，５０，３７８８−３７９６に記載されている方法が挙げられる。
【００４７】
着色剤（Ａ）中に第１染料（Ａ−１）が含まれる場合、第１染料（Ａ−１）の含有量は、着色剤の総量に対して、好ましくは１〜１００質量％であり、さらに好ましくは３〜９９．９質量％である。
【００４８】
（第２染料）
第２染料（Ａ−２）は、スクアリリウム染料以外の染料であれば限定されることはなく、油溶性染料、酸性染料、酸性染料のアミン塩や酸性染料のスルホンアミド誘導体などの染料が挙げられ、例えば、カラーインデックス（The Society of Dyers and Colourists
出版）で染料に分類されている化合物や、染色ノート（色染社）に記載されている公知の染料が挙げられる。また、化学構造によれば、クマリン染料、含金アゾ染料、ピリドンアゾ染料、バルビツールアゾ染料、キノフタロン染料、メチン染料、シアニン染料、アントラキノン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料、及びフタロシアニン染料等が挙げられる。これらの染料は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００４９】
具体的には、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー４（以下、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエローの記載を省略し、番号のみの記載とする。）、１４、１５、２３、２４、３８、６２、６３、６８、８２、９４、９８、９９、１６２；
Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ２、７、１１、１５、２６、５６；等のＣ．Ｉ．ソルベント染料、
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、３、７、９、１１、１７、２３、２５、２９、３４、３６、３８、４０、４２、５４、６５、７２、７３、７６、７９、９８、９９、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２３、１２８、１３４、１３５、１３８、１３９、１４０、１４４、１５０、１５５、１５７、１６０、１６１、１６３、１６８、１６９、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１９０、１９３、１９６、１９７、１９９、２０２、２０３、２０４、２０５、２０７、２１２、２１４、２２０、２２１、２２８、２３０、２３２、２３５、２３８、２４０、２４２、２４３、２５１；
Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ６、７、８、１０、１２、２６、５０、５１、５２、５６、６２、６３、６４、７４、７５、９４、９５、１０７、１０８、１６９、１７３；等のＣ．Ｉ．アシッド染料、
【００５０】
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー２、３３、３４、３５、３８、３９、４３、４７、５０、５４、５８、６８、６９、７０、７１、８６、９３、９４、９５、９８、１０２、１０８、１０９、１２９、１３６、１３８、１４１；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ３４、３９、４１、４６、５０、５２、５６、５７、６１、６４、６５、６８、７０、９６、９７、１０６、１０７；等のＣ．Ｉ．ダイレクト染料、
Ｃ．Ｉ．モーダントイエロー５、８、１０、１６、２０、２６、３０、３１、３３、４２、４３、４５、５６、６１、６２、６５；
Ｃ．Ｉ．モーダントオレンジ３、４、５、８、１２、１３、１４、２０、２１、２３、２４、２８、２９、３２、３４、３５、３６、３７、４２、４３、４７、４８；等のＣ．Ｉ．モーダント染料等が挙げられる。
【００５１】
第２染料（Ａ−２）としては、クマリン染料、含金アゾ染料、ピリドンアゾ染料、バルビツールアゾ染料、キノフタロン染料、メチン染料、シアニン染料等の黄色染料が好ましい。黄色染料を含むことにより、カラーフィルタとしたときの明度を高くすることができるので好ましい。
【００５２】
黄色染料としては、以下に示す化合物が例示される。
2019147950.tif 000014
【００５３】
着色樹脂組成物の着色剤（Ａ）において、第２染料（Ａ−２）を含む場合、第２染料（Ａ−２）の含有量は、着色剤の総量に対して、３〜９９質量％であり、好ましくは４〜９８質量％である。第２染料（Ａ−２）が前記の範囲内にあると色彩値を調整しやすいので好ましい。また第２染料（Ａ−２）として黄色染料を含み、黄色染料の含有量が前記の範囲内にあると、カラーフィルタとしたときの明度が高くすることができるので好ましい。
【００５４】
（その他の着色剤成分）
着色樹脂組成物着色剤（Ａ）は、第１染料（Ａ−１）、第２染料（Ａ−２）のほかに、調色のため、即ち分光特性を調整するために、さらに顔料（Ｐ）を含んでいてもよい。顔料（Ｐ）としては、特に限定されず公知の顔料を使用することができ、例えば、カラーインデックス（The Society of Dyers and Colourists出版）でピグメントに分類されている顔料が挙げられる。
例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２０、２４、３１、５３、８３、８６、９３、９４、１０９、１１０、１１７、１２５、１２８、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５３、１５４、１６６、１７３、１９４、２１４などの黄色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、３１、３６、３８、４０、４２、４３、５１、５５、５９、６１、６４、６５、７１、７３などのオレンジ色の顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８などの緑色顔料が挙げられる。
【００５５】
顔料（Ｐ）としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２０、２４、３１、５３、８３、８６、９３、９４、１０９、１１０、１１７、１２５、１２８、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５３、１５４、１６６、１７３、１９４、２１４などの黄色顔料；及び
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８などの緑色顔料が好ましく、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、１８５及びＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８がより好ましい。
【００５６】
着色剤（Ａ）の含有量は、着色樹脂組成物の固形分の総量に対して、好ましくは０．１〜６０質量％であり、より好ましくは１〜５５質量％であり、さらに好ましくは２〜５０質量％である。着色剤（Ａ）の含有量が前記の範囲内にあると、カラーフィルタとしたときの色濃度が十分であり、かつ組成物中に樹脂（Ｂ）を必要量含有させることができるので、機械的強度が十分なカラーフィルタを形成することができる。ここで、本明細書における「固形分の総量」とは、着色樹脂組成物の総量から溶剤の含有量を除いた量のことをいう。固形分の総量及びこれに対する各成分の含有量は、例えば、液体クロマトグラフィー又はガスクロマトグラフィーなどの公知の分析手段で測定することができる。
【００５７】
＜樹脂（Ｂ）＞
樹脂（Ｂ）は、特に限定されないが、アルカリ可溶性樹脂であることが好ましい。樹脂（Ｂ）としては、以下の樹脂［Ｋ１］〜［Ｋ６］等が挙げられる。
樹脂［Ｋ１］；不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも１種（Ｂａ）（以下「（Ｂａ）」という場合がある）と、炭素数２〜４の環状エーテル構造とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（Ｂｂ）（以下「（Ｂｂ）」という場合がある）との共重合体；
樹脂［Ｋ２］；（Ｂａ）と（Ｂｂ）と、（Ｂａ）と共重合可能な単量体（Ｂｃ）（ただし、（Ｂａ）及び（Ｂｂ）とは異なる。）（以下「（Ｂｃ）」という場合がある）との共重合体；
樹脂［Ｋ３］；（Ｂａ）と（Ｂｃ）との共重合体；
樹脂［Ｋ４］；（Ｂａ）と（Ｂｃ）との共重合体に（Ｂｂ）を反応させた樹脂；
樹脂［Ｋ５］；（Ｂｂ）と（Ｂｃ）との共重合体に（Ｂａ）を反応させた樹脂；
樹脂［Ｋ６］；（Ｂｂ）と（Ｂｃ）との共重合体に（Ｂａ）を反応させ、さらにカルボン酸無水物を反応させた樹脂。
【００５８】
（Ｂａ）としては、具体的には、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル安息香酸等の不飽和モノカルボン酸類；
マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、３−ビニルフタル酸、４−ビニルフタル酸、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸、１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸、ジメチルテトラヒドロフタル酸、１、４−シクロヘキセンジカルボン酸等の不飽和ジカルボン酸類；
メチル−５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸、５−カルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−６−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−６−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等のカルボキシ基を含有するビシクロ不飽和化合物類；
無水マレイン酸、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、３−ビニルフタル酸無水物、４−ビニルフタル酸無水物、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸無水物、１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸無水物、ジメチルテトラヒドロフタル酸無水物、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン無水物等の不飽和ジカルボン酸類無水物；
こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕、フタル酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕等の２価以上の多価カルボン酸の不飽和モノ〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル〕エステル類；
α−（ヒドロキシメチル）アクリル酸のような、同一分子中にヒドロキシ基及びカルボキシ基を含有する不飽和アクリレート類等が挙げられる。
これらのうち、共重合反応性の点や得られる樹脂のアルカリ水溶液への溶解性の点から、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸等が好ましい。
【００５９】
（Ｂｂ）は、例えば、炭素数２〜４の環状エーテル構造（例えば、オキシラン環、オキセタン環及びテトラヒドロフラン環からなる群から選ばれる少なくとも１種）とエチレン性不飽和結合とを有する重合性化合物をいう。（Ｂｂ）は、炭素数２〜４の環状エーテルと（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体が好ましい。
尚、本明細書において、「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸及びメタクリル酸よりなる群から選ばれる少なくとも１種を表す。「（メタ）アクリロイル」及び「（メタ）アクリレート」等の表記も、同様の意味を有する。
【００６０】
（Ｂｂ）としては、例えば、オキシラニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体、オキセタニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体、テトラヒドロフリル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体等が挙げられる。
【００６１】
（Ｂｂ）としては、得られるカラーフィルタの耐熱性、耐薬品性等の信頼性をより高くすることができる点で、オキシラニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体であることが好ましい。
【００６２】
（Ｂｃ）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イル（メタ）アクリレート（当該技術分野では、慣用名として「ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート」といわれている。また、「トリシクロデシル（メタ）アクリレート」という場合がある。）、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デセン−８−イル（メタ）アクリレート（当該技術分野では、慣用名として「ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート」といわれている。）、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、プロパルギル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類；
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル類；
マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸ジエチル等のジカルボン酸ジエステル；
ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−（２’−ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（ヒドロキシメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（２’−ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジメトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジエトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシ−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシ−５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシメチル−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−シクロヘキシルオキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−フェノキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ビス（シクロヘキシルオキシカルボニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等のビシクロ不飽和化合物類；
Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドベンゾエート、Ｎ−スクシンイミジル−４−マレイミドブチレート、Ｎ−スクシンイミジル−６−マレイミドカプロエート、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドプロピオネート、Ｎ−（９−アクリジニル）マレイミド等のジカルボニルイミド誘導体類；
スチレン、α−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−メトキシスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等が挙げられる。
これらのうち、共重合反応性及び耐熱性の点から、スチレン、ビニルトルエン、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等が好ましい。
【００６３】
樹脂（Ｂ）としては、具体的に、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２．６］デシルアクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体等の樹脂［Ｋ１］；グリシジル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、グリシジル（メタ）アクリレート／スチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２．６］デシルアクリレート／（メタ）アクリル酸／Ｎ−シクロヘキシルマレイミド共重合体、３−メチル−３−（メタ）アクリルロイルオキシメチルオキセタン／（メタ）アクリル酸／スチレン共重合体等の樹脂［Ｋ２］；ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン／（メタ）アクリル酸共重合体等の樹脂［Ｋ３］；ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた樹脂、トリシクロデシル（メタ）アクリレート／スチレン／（メタ）アクリル酸共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた樹脂、トリシクロデシル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた樹脂等の樹脂［Ｋ４］；トリシクロデシル（メタ）アクリレート／グリシジル（メタ）アクリレートの共重合体に（メタ）アクリル酸を反応させた樹脂、トリシクロデシル（メタ）アクリレート／スチレン／グリシジル（メタ）アクリレートの共重合体に（メタ）アクリル酸を反応させた樹脂等の樹脂［Ｋ５］；トリシクロデシル（メタ）アクリレート／グリシジル（メタ）アクリレートの共重合体に（メタ）アクリル酸を反応させた樹脂にさらにテトラヒドロフタル酸無水物を反応させた樹脂等の樹脂［Ｋ６］等が挙げられる。
中でも、樹脂（Ｂ）としては、樹脂［Ｋ１］及び樹脂［Ｋ２］が好ましい。
【００６４】
例えば、樹脂［Ｋ１］は、文献「高分子合成の実験法」（大津隆行著 発行所（株）化学同人 第１版第１刷 １９７２年３月１日発行）に記載された方法及び当該文献に記載された引用文献を参考にして製造することができる。
【００６５】
なお、得られた共重合体は、反応後の溶液をそのまま使用してもよいし、濃縮あるいは希釈した溶液を使用してもよいし、再沈殿等の方法で固体（粉体）として取り出したものを使用してもよい。特に、この重合の際に溶剤として、本発明の着色樹脂組成物に含まれる溶剤を使用することにより、反応後の溶液をそのまま本発明の着色樹脂組成物の調製に使用することができるため、本発明の着色樹脂組成物の製造工程を簡略化することができる。
【００６６】
樹脂（Ｂ）のポリスチレン換算の重量平均分子量は、好ましくは３，０００〜１００，０００であり、より好ましくは５，０００〜５０，０００であり、さらに好ましくは５，０００〜３０，０００である。分子量が前記の範囲内にあると、カラーフィルタの硬度が向上し、残膜率が高く、未露光部の現像液に対する溶解性が良好で、着色パターンの解像度が向上する傾向がある。
樹脂（Ｂ）の分子量分布［重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）］は、好ましくは１．１〜６であり、より好ましくは１．２〜４である。
【００６７】
樹脂（Ｂ）の酸価は、好ましくは５０〜１７０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであり、より好ましくは６０〜１５０、さらに好ましくは７０〜１３５ｍｇ−ＫＯＨ／ｇである。ここで酸価は樹脂（Ｂ）１ｇを中和するに必要な水酸化カリウムの量（ｍｇ）として測定される値であり、例えば水酸化カリウム水溶液を用いて滴定することにより求めることができる。
【００６８】
樹脂（Ｂ）の含有率は、着色樹脂組成物の全量から着色剤（Ａ）及び溶剤（Ｅ）の含有量を除いた量に対して７０質量％以上であり、好ましくは９０質量％以上であり、より好ましくは９５質量％以上である。樹脂（Ｂ）の含有率が前記した範囲であることにより、着色剤（Ａ）及び溶剤（Ｅ）以外の他の成分の含有割合が限定され、より優れた保存安定性を有する着色樹脂組成物を得ることができる。また、樹脂（Ｂ）の含有率は、着色樹脂組成物の固形分の総量に対して、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは６０質量％以上である。
【００６９】
＜溶剤（Ｅ）＞
溶剤（Ｅ）は、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートである第１溶剤と、炭素数が３〜１２のケトンである第２溶剤とを含む。本発明の着色樹脂組成物は、溶剤として第１溶剤と第２溶剤とをともに含むことにより、優れた保存安定性を有する。第１溶剤と第２溶剤を合計した含有率は、溶剤（Ｅ）の総量に対して、好ましくは８０〜１００質量％であり、より好ましくは９０〜１００質量％である。溶剤（Ｅ）の総量に占める第１溶剤と第２溶剤との合計量が前記の範囲内にあると、より優れた保存安定性を有する着色樹脂組成物を得ることができる。
【００７０】
（第１溶剤）
第１溶剤はプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートである。第１溶剤の含有率は、溶剤（Ｅ）の総量に対して、例えば１質量％以上であり、好ましくは３質量％以上である。第１溶剤の含有率は、溶剤（Ｅ）の総量に対して、例えば９５質量％以下である。
【００７１】
（第２溶剤）
第２溶剤は炭素数が３〜１２のケトンであって、ヘテロ原子としてカルボニル基の酸素原子のみを含む、鎖状又は分枝の飽和ケトンである。第２溶剤のケトンとしては、前記ケトンである限り、単独で又は複数種を組合せて使用することができる。
【００７２】
第２溶剤のケトンとしては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、エチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、２−ヘキサノン、３−ヘキサノン、５−メチル−２−ヘキサノン、３−メチル−２−ブタノン、３−メチル−２−ヘキサノン、３−メチル−２−ペンタノン、４−メチル−２−ペンタノン、２−メチル−３−ペンタノン、２−ペンタノン、３−ペンタノン、５−メチル−３−ヘプタノン、２−メチル−３−ヘプタノン、２−メチル−４−ヘプタノン、６−メチル−２−ヘプタノン、３−メチル−４−ヘプタノン、２−オクタノン、３−オクタノン、４−オクタノン、２−ノナノン、３−ノナノン、４−ノナノン、５−ノナノン、２−デカノン、３−デカノン、４−デカノン、５−メチル−２−オクタノン、２−ドデカノン、５−ドデカノン、２−メチル−４−ウンデカノン、２−ウンデカノン、３−ウンデカノン、４−ウンデカノン、５−ウンデカノン、５−ウンデカノン、ピナコリン、２，４−ジメチル−３−ペンタノン、２，６−ジメチル−４−ヘプタノン等が挙げられる。
【００７３】
上記の溶剤のうち、塗布性、乾燥性の点から、炭素数が４〜１０のケトンが好ましく、炭素数が５〜９のケトンがより好ましい。
【００７４】
第２溶剤の含有率は、溶剤（Ｅ）の総量に対して、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは１０質量％以上である。第２溶剤の含有率が前記の範囲内にあると、より優れた保存安定性を有する着色樹脂組成物を得ることができる。第２溶剤の含有率は、溶剤（Ｅ）の総量に対して、例えば８０質量％以下であり、好ましくは７０質量％以下である。
【００７５】
（第３溶剤）
溶剤（Ｅ）は、第１溶剤及び第２溶剤とは異なる第３溶剤をさらに含んでいてもよい。第３溶剤を含む場合、第３溶剤の含有率は、溶剤（Ｅ）の総量に対して、好ましくは１０質量％以下であり、より好ましくは５質量％以下である。
【００７６】
第３溶剤は、第１溶剤と第２溶剤とは異なる溶剤であれば、特に限定されることはなく、当該分野で通常使用される溶剤を用いることができる。第３溶剤としては、このような溶剤である限り、単独で又は複数種を組み合わせて使用することができる。第３溶剤としては、例えば、エステル溶剤（分子内に−ＣＯＯ−を含み、−Ｏ−を含まない溶剤）、エーテル溶剤（分子内に−Ｏ−を含み、−ＣＯＯ−を含まない溶剤）、エーテルエステル溶剤（分子内に−ＣＯＯ−と−Ｏ−とを含む溶剤）、ケトン溶剤（分子内に−ＣＯ−を含み、−ＣＯＯ−を含まない溶剤であって、第２溶剤として用いることができるケトン溶剤を含まない）、アルコール溶剤（分子内にＯＨを含み、−Ｏ−、−ＣＯ−及び−ＣＯＯ−を含まない溶剤）、芳香族炭化水素溶剤、アミド溶剤、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。
【００７７】
エステル溶剤としては、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、２−ヒドロキシイソブタン酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸ペンチル、酢酸イソペンチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、シクロヘキサノールアセテート及びγ−ブチロラクトンなどが挙げられる。
【００７８】
エーテル溶剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブタノール、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、アニソール、フェネトール及びメチルアニソールなどが挙げられる。
【００７９】
エーテルエステル溶剤としては、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート及びジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートなどが挙げられる。
【００８０】
第３溶剤として用いられるケトン溶剤としては、シクロペンタノン、シクロヘキサノン及びイソホロンなどが挙げられる。
【００８１】
アルコール溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール及びグリセリンなどが挙げられる。
【００８２】
芳香族炭化水素溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン及びメシチレンなどが挙げられる。
【００８３】
アミド溶剤としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド及びＮ−メチルピロリドンなどが挙げられる。
【００８４】
上記の溶剤のうち、塗布性、乾燥性の点から、１ａｔｍにおける沸点が１２０℃以上２１０℃以下である有機溶剤が好ましい。溶剤としては、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドが好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、及び３−エトキシプロピオン酸エチルがより好ましい。
【００８５】
溶剤（Ｅ）の含有率は、本発明の着色樹脂組成物の総量に対して、好ましくは７０〜９５質量％であり、より好ましくは７５〜９２質量％である。言い換えると、着色樹脂組成物の固形分の総量は、好ましくは５〜３０質量％、より好ましくは８〜２５質量％である。溶剤（Ｅ）の含有率が前記の範囲内にあると、塗布時の平坦性が良好になる傾向がある。
【００８６】
＜レベリング剤（Ｆ）＞
レベリング剤（Ｆ）としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤及びフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤等が挙げられる。これらは、側鎖に重合性基を有していてもよい。
シリコーン系界面活性剤としては、分子内にシロキサン結合を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、トーレシリコーンＤＣ３ＰＡ、同ＳＨ７ＰＡ、同ＤＣ１１ＰＡ、同ＳＨ２１ＰＡ、同ＳＨ２８ＰＡ、同ＳＨ２９ＰＡ、同ＳＨ３０ＰＡ、同ＳＨ８４００（商品名：東レ・ダウコーニング（株）製）、ＫＰ３２１、ＫＰ３２２、ＫＰ３２３、ＫＰ３２４、ＫＰ３２６、ＫＰ３４０、ＫＰ３４１（信越化学工業（株）製）、ＴＳＦ４００、ＴＳＦ４０１、ＴＳＦ４１０、ＴＳＦ４３００、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ−４４４６、ＴＳＦ４４５２及びＴＳＦ４４６０（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）等が挙げられる。
【００８７】
前記のフッ素系界面活性剤としては、分子内にフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、フロラード（登録商標）ＦＣ４３０、同ＦＣ４３１（住友スリーエム（株）製）、メガファック（登録商標）Ｆ１４２Ｄ、同Ｆ１７１、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７７、同Ｆ１８３、同Ｆ５５４、同Ｒ３０、同ＲＳ−７１８−Ｋ（ＤＩＣ（株）製）、エフトップ（登録商標）ＥＦ３０１、同ＥＦ３０３、同ＥＦ３５１、同ＥＦ３５２（三菱マテリアル電子化成（株）製）、サーフロン（登録商標）Ｓ３８１、同Ｓ３８２、同ＳＣ１０１、同ＳＣ１０５（旭硝子（株）製）及びＥ５８４４（（株）ダイキンファインケミカル研究所製）等が挙げられる。
【００８８】
前記のフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤としては、分子内にシロキサン結合及びフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、メガファック（登録商標）Ｒ０８、同ＢＬ２０、同Ｆ４７５、同Ｆ４７７及び同Ｆ４４３（ＤＩＣ（株）製）等が挙げられる。
【００８９】
レベリング剤（Ｆ）の含有量は、樹脂（Ｂ）の含有量１００質量部に対して、好ましくは０．００１質量部以上０.２質量部以下であり、好ましくは０.００２質量部以上０．１質量部以下、より好ましくは０.００５質量部以上０．０５質量部以下である。レベリング剤（Ｆ）の含有量が前記の範囲内にあると、カラーフィルタの平坦性を良好にすることができる。
【００９０】
＜着色樹脂組成物の製造方法＞
本発明の着色樹脂組成物は、例えば、着色剤（Ａ）、樹脂（Ｂ）、溶剤（Ｅ）、並びに必要に応じて用いられるレベリング剤（Ｆ）及びその他の成分を混合することにより調製できる。
顔料（Ｐ）を含む場合、顔料（Ｐ）は、予め溶剤（Ｅ）の一部又は全部と混合し、顔料の平均粒子径が０．２μｍ以下程度となるまで、ビーズミルなどを用いて分散させることが好ましい。この際、必要に応じて前記顔料分散剤、樹脂（Ｂ）の一部又は全部を配合してもよい。このようにして得られた顔料分散液に、残りの成分を、所定の濃度となるように混合することにより、目的の着色樹脂組成物を調製できる。
染料は、予め溶剤（Ｅ）の一部又は全部にそれぞれ溶解させて溶液を調製してもよい。該溶液を、孔径０．０１〜１μｍ程度のフィルタでろ過することが好ましい。
混合後の着色樹脂組成物を、孔径０．１〜１０μｍ程度のフィルタでろ過することが好ましい。
【００９１】
＜カラーフィルタの製造方法＞
本発明の着色樹脂組成物からカラーフィルタを製造する方法としては、例えば着色樹脂組成物を基板上に塗布し、加熱乾燥（プリベーク）及び／又は減圧乾燥することにより溶剤等の揮発成分を除去して乾燥させ、平滑な着色組成物層を形成し、次いでポストベークを行う方法等が挙げられる。このように形成した硬化膜である着色塗膜が本発明のカラーフィルタであってよい。
【００９２】
基板としては、石英ガラス、ホウケイ酸ガラス、アルミナケイ酸塩ガラス、表面をシリカコートしたソーダライムガラスなどのガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂板、シリコン、前記基板上にアルミニウム、銀、銀／銅／パラジウム合金薄膜などを形成したものが用いられる。これらの基板上には、別のカラーフィルタ層、樹脂層、トランジスタ、回路等が形成されていてもよい。
【００９３】
塗布方法としては、スピンコート法、スリットコート法、スリット  アンド  スピンコート法等が挙げられる。
【００９４】
加熱乾燥を行う場合の温度は、３０〜１２０℃が好ましく、５０〜１１０℃がより好ましい。また加熱時間としては、１０秒間〜６０分間であることが好ましく、３０秒間〜３０分間であることがより好ましい。
減圧乾燥を行う場合は、５０〜１５０Ｐａの圧力下、２０〜２５℃の温度範囲で行うことが好ましい。
着色樹脂組成物の膜厚は、特に限定されず、目的とするカラーフィルタの膜厚に応じて適宜選択すればよい。
さらに、得られた着色樹脂組成物の膜に、ポストベークを行うことが好ましい。ポストベーク温度は、１５０〜２５０℃が好ましく、１６０〜２３５℃がより好ましい。ポストベーク時間は、１〜１２０分間が好ましく、１０〜６０分間がより好ましい。
【００９５】
得られるカラーフィルタの膜厚は、特に限定されず、目的や用途等に応じて適宜調整することができ、例えば、０．１〜３０μｍ、好ましくは０．１〜２０μｍ、さらに好ましくは０．５〜６μｍである。
【００９６】
このようにして得られた硬化塗膜は、例えばエッチング法等によりパターニングすることもできる。
【００９７】
本発明の着色樹脂組成物を用いて、フォトリソグラフ法、インクジェット法、印刷法等により着色パターンを製造することもできる。フォトリソグラフ法は、前記着色樹脂組成物を基板に塗布し、乾燥させて着色組成物層を形成し、フォトマスクを介して該着色組成物層を露光して、現像する方法である。塗布、乾燥は、上述の条件で行うことができる。
【００９８】
着色組成物層は、目的の着色パターンを形成するためのフォトマスクを介して露光される。該フォトマスク上のパターンは特に限定されず、目的とする用途に応じたパターンが用いられる。
露光に用いられる光源としては、２５０〜４５０ｎｍの波長の光を発生する光源が好ましい。例えば、３５０ｎｍ未満の光を、この波長域をカットするフィルタを用いてカットしたり、４３６ｎｍ付近、４０８ｎｍ付近、３６５ｎｍ付近の光を、これらの波長域を取り出すバンドパスフィルタを用いて選択的に取り出したりしてもよい。具体的には、水銀灯、発光ダイオード、メタルハライドランプ、ハロゲンランプ等が挙げられる。
露光面全体に均一に平行光線を照射したり、フォトマスクと着色組成物層が形成された基板との正確な位置合わせを行うことができるため、マスクアライナ及びステッパ等の露光装置を使用することが好ましい。
【００９９】
露光後の着色組成物層を現像液に接触させて現像することにより、基板上に着色パターンが形成される。現像により、着色組成物層の未露光部が現像液に溶解して除去される。現像液としては、例えば、水酸化カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化テトラメチルアンモニウム等のアルカリ性化合物の水溶液が好ましい。これらのアルカリ性化合物の水溶液中の濃度は、好ましくは０．０１〜１０質量％であり、より好ましくは０．０３〜５質量％である。さらに、現像液は、界面活性剤を含んでいてもよい。
現像方法は、パドル法、ディッピング法及びスプレー法等のいずれでもよい。さらに現像時に基板を任意の角度に傾けてもよい。
現像後は、水洗することが好ましい。
【０１００】
得られた着色パターンに、ポストベークを行うことが好ましい。ポストベーク温度及び時間は、上述した温度及び時間と同じであってよい。
【０１０１】
本発明の着色樹脂組成物によれば、優れた保存安定性を有するので、カラーフィルタの作製に有用である。該カラーフィルタは、表示装置（例えば、液晶表示装置、有機ＥＬ装置、電子ペーパー等）及び固体撮像素子に用いられるカラーフィルタとして有用である。
【実施例】
【０１０２】
以下、実施例によって本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。例中、含有量ないし使用量を表す％および部は、特に断らないかぎり質量基準である。
以下の合成例において、化合物の構造は、ＮＭＲ（ＪＮＭ−ＥＸ−２７０；（日本電子(株)製））で同定した。
【０１０３】
＜合成例１：スクアリリウム染料ａ１の合成＞
２，４−ジメチルアニリン（東京化成工業（株）製）１０．０部、２−エチルヘキサンブロミド（東京化成工業（株）製）１７．０部、テトラブチルアンモニウムブロミド（和光化学工業（株）製）４４．０部を混合した。得られた混合物を、９０℃で８時間攪拌した。反応終了後、５０部の１０％重曹水を加えた後、酢酸エチル１００部を加えて水層を廃棄した。水、１０％塩酸で洗う操作を２回繰り返した後、溶媒を溜去した。得られたオイルを６０℃で２４時間減圧乾燥し、下式（ｄ−１）で表される化合物９．３部を得た。
【０１０４】
2019147950.tif 000015
【０１０５】
式（ｄ−１）で示される化合物の１Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、δ値（ｐｐｍ、ＴＭＳ基準）、DMSO−d6）  ０．８５（ｍ，６Ｈ）、１．２３−１．４２（ｂｒ，８Ｈ）、１．５９（ｂｒ，１Ｈ）、２．０４（ｓ， ３Ｈ）、２．１２（ｓ， ３Ｈ）、２．９１（ｄ，２Ｈ）、４．３７（ｂｒ， １Ｈ）、６．３８（ｄ，１Ｈ）、６．７５（ｓ，１Ｈ）、６．７７（ｄ，１Ｈ）
【０１０６】
上記で得られた式（ｄ−１）で表される化合物３．０部、３−ブロモフェノール（東京化成工業（株）製）２．２部、酢酸パラジウム０．０１５部、ｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム（東京化成工業（株）製）３．２部、トリｔｅｒｔ−ブチルホスフィン（東京化成工業（株）製）０．０５５部、トルエン２５．６部を混合し、１００℃で１５時間攪拌した。得られた混合物に、酢酸エチル３０部、水１００部を加えて水層を廃棄した。水で洗う操作を２回繰り返した後、溶媒を溜去した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（クロロホルム／ヘキサン＝１／１）で精製し、得られたオイルを６０℃で２４時間減圧乾燥し、下式（ｄ−２）で表される化合物で示される化合物１．９部を得た。
【０１０７】
2019147950.tif 000016
【０１０８】
式（ｄ−２）で示される化合物の１Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、δ値（ｐｐｍ、ＴＭＳ基準）、DMSO−d6）  ０．８５（ｍ，６Ｈ）、１．２３−１．４２（ｂｒ，８Ｈ）、１．５５（ｂｒ，１Ｈ）、１．９４（ｓ， ３Ｈ）、２．２７（ｓ， ３Ｈ）、２．９０（ｄ，２Ｈ）、６．３７（ｄ，１Ｈ）、６．７５（ｓ，１Ｈ）、６．７６（ｄ，１Ｈ）、６．
９２−７．１４（ｍ，４Ｈ）、８．９３（ｓ，１Ｈ）
【０１０９】
前記で得られた中間体である式（ｄ−２）で示される化合物 ４．４部、３，４−ジヒドロキシ−３−シクロブテン−１，２−ジオン（東京化成工業（株）製）０．８部、１−ブタノール９０．０部およびトルエン６０．０部を混合した。得られた混合物を、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ管を用いて生成した水を除きながら１２５℃で３時間攪拌した。反応終了後、溶媒を溜去し、酢酸を１５部加えた後、１８％食塩水１００部に滴下し、析出した固体を濾取した。濾取した固体をヘキサンで洗浄した。得られた固体を６０℃で２４時間減圧乾燥し、式（ＡＩＩ−８）で示される化合物（スクアリリウム染料ａ１）４．９部を得た。
【０１１０】
2019147950.tif 000017
【０１１１】
式（ＡＩＩ−８）で示される化合物の１Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、δ値（ｐｐｍ、ＴＭＳ基準）、DMSO−d6）  ０．８７（ｍ，１２Ｈ）、１．２１−１．５７（ｍ，１６Ｈ）、１．７２（ｂｒ，２Ｈ）、２．０５（ｓ， ６Ｈ）、２．３６（ｓ， ６Ｈ）、３．３７（ｂｒ， ２Ｈ）、３．７８（ｂｒ，２Ｈ）、６．００（ｂｒ，４Ｈ）、６．９７−７．
１２（ｍ，６Ｈ）、７．７７−７．９５（ｍ，２Ｈ）、１１．３５（ｓ，１Ｈ）、１２．０６（ｓ，１Ｈ）
【０１１２】
＜合成例２：黄色染料ａ２の合成＞
下記の式で示される化合物（黄色染料ａ２）を、特開２０１６−１１４１９号公報に記載されている、式（Ａｄ２−１４）で表される化合物の製造方法により製造した。下記の式で示される化合物は、特開２０１６−１１４１９号公報の式（Ａｄ２−１４）で表される化合物と同じ化合物である。
【０１１３】
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【０１１４】
＜合成例３：樹脂ｂ１の合成＞
還流冷却器、滴下ロート及び攪拌機を備えたフラスコ内に窒素を適量流し窒素雰囲気に置換し、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２９０部を入れ、攪拌しながら８５℃まで加熱した。次いで、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン−８−イルアクリレート及び３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン−９−イルアクリレート（含有比率は１：１）の混合物９４部、４−ビニル安息香酸６１部、フェニルメタクリレート１５７部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２５０部の混合溶液を４時間かけて滴下した。
一方、２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）９部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１１０部に溶解した混合溶液を５時間かけて滴下した。滴下終了後、フラスコ内を８５℃で３時間保持した後、室温まで冷却して、Ｂ型粘度（２３℃）７０ｍＰａｓ、固形分２８．２重量％の共重合体（樹脂ｂ１）溶液を得た。生成した樹脂ｂ１の重量平均分子量（Ｍｗ）は１７０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．２３であった。樹脂ｂ１は下記に示す構造単位を有する。
【０１１５】
2019147950.tif 000019
【０１１６】
樹脂ｂ１のポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）の測定は、ＧＰＣ法により以下の条件で行った。
装置 ；ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）
カラム ；ＴＳＫ−ＧＥＬＧ２０００ＨＸＬ
カラム温度 ；４０℃
溶媒 ；ＴＨＦ
流速 ；１．０ｍＬ／ｍｉｎ
被検液固形分濃度；０．００１〜０．０１質量％
注入量 ；５０μＬ
検出器 ；ＲＩ
校正用標準物質 ；ＴＳＫ ＳＴＡＮＤＡＲＤ ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ
Ｆ−４０、Ｆ−４、Ｆ−２８８、Ａ−２５００、Ａ−５００（東ソー（株）製）
上記で得られたポリスチレン換算の重量平均分子量及び数平均分子量の比（Ｍｗ／Ｍｎ）を分子量分布とした。
【０１１７】
[着色樹脂組成物の調製］
下記表２に示す組成となるように各成分を混合して実施例１〜１５及び比較例１〜３の着色樹脂組成物を得た。表２に示す組成は、溶剤（Ｅ）以外は固形分換算量である。表２に示す各成分の数値は質量部である。
【０１１８】
表２における各成分を下記に示す。第２溶剤の各成分は、表２に記載の通りである。
スクアリリウム染料ａ１：合成例１により合成された化合物
黄色染料ａ２：合成例２により合成された化合物
樹脂ｂ１：合成例３により合成された樹脂
ＰＧＭＥＡ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
レベリング剤ｆ１：メガファック（登録商標）Ｆ５５４（ＤＩＣ（株）製）
【０１１９】
＜保存安定性の評価＞
実施例１〜１５及び比較例１〜３の着色樹脂組成物を封入したサンプル管をインキュベータ（Ｐａｎａｓｏｎｉｃ社製、ＭＩＲ−５５４ＰＪおよびＭＩＲ−１５４ＰＪ）にて５℃で保存し、４週間保存後に着色樹脂組成物中の不溶物の析出を観察して、以下のように評価を行った。表２に評価結果を示す。
Ａ：不溶物が認められない場合、
Ｂ：不溶物が認められた場合。
【０１２０】
【表２】
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【０１２１】
表２に示されるように、本願発明の着色樹脂組成物である実施例１〜１５は、比較例１〜３と比較して優れた保存安定性を有するものであった。