(57)【要約】【課題】優れた遮光性を発揮することができ、デザイン等の印刷を施した際の美観性にも優れ、更に、適度な機械的強度を有し、熱収縮性にも優れる熱収縮性多層フィルムを提供する。また、該熱収縮性多層フィルムを含む熱収縮性ラベルを提供する。【解決手段】ポリエステル系樹脂を含有する表面層と、ポリスチレン系樹脂及び白色着色剤を含有する第１の中間層と、ポリスチレン系樹脂及び黒色着色剤を含有する第２の中間層と、ポリエステル系樹脂を含有する裏面層とをこの順に有する熱収縮性多層フィルムであって、前記第１の中間層における前記白色着色剤の含有量が５〜５０重量％であり、前記第２の中間層における前記黒色着色剤の含有量が３〜１５重量％である熱収縮性多層フィルム。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステル系樹脂を含有する表面層と、ポリスチレン系樹脂及び白色着色剤を含有する第１の中間層と、ポリスチレン系樹脂及び黒色着色剤を含有する第２の中間層と、ポリエステル系樹脂を含有する裏面層とをこの順に有する熱収縮性多層フィルムであって、
前記第１の中間層における前記白色着色剤の含有量が５〜５０重量％であり、
前記第２の中間層における前記黒色着色剤の含有量が３〜１５重量％である
ことを特徴とする熱収縮性多層フィルム。
【請求項２】
白色着色剤が二酸化チタンであることを特徴とする請求項１記載の熱収縮性多層フィルム。
【請求項３】
黒色着色剤がカーボンブラックであることを特徴とする請求項１又は２記載の熱収縮性多層フィルム。
【請求項４】
第１の中間層におけるポリスチレン系樹脂の含有量が５０〜９５重量％であることを特徴とする請求項１、２又は３記載の熱収縮性多層フィルム。
【請求項５】
第２の中間層におけるポリスチレン系樹脂の含有量が８５〜９７重量％であることを特徴とする請求項１、２、３又は４記載の熱収縮性多層フィルム。
【請求項６】
ポリスチレン系樹脂は、芳香族ビニル炭化水素−共役ジエン共重合体であることを特徴とする請求項１、２、３、４又は５記載の熱収縮性多層フィルム。
【請求項７】
表面層と第１の中間層との間、及び／又は、第２の中間層と裏面層との間に接着層を有することを特徴とする請求項１、２、３、４、５又は６記載の熱収縮性多層フィルム。
【請求項８】
請求項１、２、３、４、５、６又は７記載の熱収縮性多層フィルムを含むことを特徴とする熱収縮性ラベル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れた遮光性を発揮することができ、デザイン等の印刷を施した際の美観性にも優れ、更に、適度な機械的強度を有し、熱収縮性にも優れる熱収縮性多層フィルムに関する。また、該熱収縮性多層フィルムを含む熱収縮性ラベルに関する。
【背景技術】
【０００２】
飲料等の液状の商品は、紙箱、金属缶、ペットボトル等のプラスチックボトル、ガラス瓶等の容器に充填されて販売されるのが一般的である。これらのうち、紙箱や金属缶は、再封手段を有していないため、内容量が多い飲料等の容器等では、キャップ等の再封手段を有するプラスチックボトルやガラス瓶が広く用いられている。
【０００３】
しかしながら、このようなプラスチックボトルやガラス瓶は、紙箱や金属缶と比較すると遮光性に欠けるため、例えば、清酒、ビール、緑茶等のように光によって変質や変色が起こりやすい飲料の容器として用いる場合には、遮光性を付与するために着色されたプラスチックボトルやガラス瓶が使用されている。一方で、このような着色容器は遮光性には優れるものの、着色剤を含むため、使用済みの容器をリサイクルする際に再生が困難となる場合が多かった。
【０００４】
これに対して、無色透明なプラスチックボトルやガラス瓶に、遮光性のある熱収縮性ラベルを装着させることで、容器に遮光性を付与することが行われている。
例えば、特許文献１には、無彩色又は有彩色の中間層と、白色の表裏層とを有する熱収縮性フィルムが開示されている。
しかしながら、遮光性の向上を目的として、二酸化チタン等の白色着色剤をフィルム中に含有させた場合、フィルムの熱収縮性が低下して、装着性が悪化したり、装着後のシワ等の不具合が発生したりするという問題があった。また、押出成形等を用いてフィルムを成形する際に、二酸化チタン等の白色着色剤によってダイス等の汚染や成形不良を引き起こすことがあった。
【０００５】
また、特許文献２には、ポリエステル系樹脂を含有する表裏層と、二酸化チタンを所定量含有する中間層とを有する熱収縮性多層フィルムが開示されている。
しかしながら、このようなフィルムはダイスの汚染性や印刷の鮮明性には優れているものの、遮光性が低く、内容物の劣化を充分に抑制できないという問題があった。また、機械的強度にも劣るという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】国際公開第２００４／０９４１３９号
【特許文献２】特開２０１０−２８４９４１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記課題に鑑みて、優れた遮光性を発揮することができ、デザイン等の印刷を施した際の美観性にも優れ、更に、適度な機械的強度を有し、熱収縮性にも優れる熱収縮性多層フィルムを提供することを目的とする。また、該熱収縮性多層フィルムを含む熱収縮性ラベルを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、ポリエステル系樹脂を含有する表面層と、ポリスチレン系樹脂及び白色着色剤を含有する第１の中間層と、ポリスチレン系樹脂及び黒色着色剤を含有する第２の中間層と、ポリエステル系樹脂を含有する裏面層とをこの順に有する熱収縮性多層フィルムであって、前記第１の中間層における前記白色着色剤の含有量が５〜５０重量％であり、前記第２の中間層における前記黒色着色剤の含有量が３〜１５重量％である熱収縮性多層フィルムである。
以下、本発明を詳述する。
【０００９】
本発明者らは、白色着色剤を所定量含有する第１の中間層と、黒色着色剤を所定量含有する第２の中間層とを有することで、優れた遮光性を発揮することができ、デザイン等の印刷を施した際の美観性にも優れ、優れた収縮特性及び高い剛性を有する熱収縮性多層フィルムとすることができることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１０】
本発明の熱収縮性多層フィルムは、ポリエステル系樹脂を含有する表面層と、ポリスチレン系樹脂及び白色着色剤を含有する第１の中間層と、ポリスチレン系樹脂及び黒色着色剤を含有する第２の中間層と、ポリエステル系樹脂を含有する裏面層とをこの順に有するものである。なお、本明細書において、表面層とは、熱収縮性ラベルとした場合に外面側となる層のことをいい、裏面層とは、熱収縮性ラベルとした場合に内面側となる層のことをいう。以下、表面層及び裏面層を併せて表裏層ともいう。
【００１１】
（表裏層）
本発明の熱収縮性多層フィルムは、上記表裏層を有する。上記表裏層を有することで、フィルム成形時に白色着色剤や黒色着色剤によるダイス等の汚染や、成形不良、生産性低下を防止することができる。また、印刷性を向上させることが可能となる。更に、白色着色剤や黒色着色剤の欠落による遮光性の低下を防止することができる。
【００１２】
上記表裏層はポリエステル系樹脂を含有する。
上記ポリエステル系樹脂としては、例えば、ジカルボン酸成分とジオール成分とを縮重合させることにより得られるものが挙げられる。
【００１３】
上記ジカルボン酸成分としては特に限定されず、例えば、ｏ−フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、オクチルコハク酸、シクロヘキサンジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、デカメチレンカルボン酸、これらの無水物及び低級アルキルエステル等が挙げられる。
【００１４】
上記ジオール成分としては特に限定されず、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール（２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジオール）、１，２−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、３−メチル−１，３−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール等の脂肪族ジオール類；２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパンのアルキレンオキサイド付加物、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等の脂環式ジオール類等が挙げられる。
【００１５】
上記ポリエステル系樹脂としては、なかでも、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸に由来する成分を含有し、かつ、ジオール成分としてエチレングリコール及び／又は１，４−シクロヘキサンジメタノールに由来する成分を含有するものが好ましい。このようなポリエステル系樹脂を用いることにより、熱収縮性多層フィルムに優れた収縮性を付与することができる。
収縮性をより高めたい場合には、ジオール成分１００モル％のうち、エチレングリコールに由来する成分の含有量が６０〜８０モル％、１，４−シクロヘキサンジメタノールに由来する成分の含有量が１０〜４０モル％であるものを用いることが好ましい。
【００１６】
このようなポリエステル系樹脂は、更に、ジエチレングリコールに由来する成分を０〜３０モル％、好ましくは１〜２５モル％、より好ましくは２〜２０モル％含有していてもよい。ジエチレングリコールを用いることにより、熱収縮性多層フィルムの主収縮方向の引張破断伸度が高まり、ミシン目を裂いたときに層間剥離が生じて内面側の表裏層のみが容器に残ってしまうことを防止することができる。ジエチレングリコールに由来する成分が３０モル％を超えると、熱収縮性多層フィルムの低温収縮性が高くなり過ぎ、容器に装着するときにシワが入りやすくなる。
【００１７】
また、上記ジカルボン酸成分としてテレフタル酸に由来する成分を含有するポリエステル系樹脂は、ジオール成分として１，４−ブタンジオールに由来する成分を含有するものを用いることもできる。このようなポリエステル系樹脂は、一般に、ポリブチレンテレフタレート系樹脂と呼ばれる。
上記ポリブチレンテレフタレート系樹脂は、上記ジカルボン酸成分としてテレフタル酸に由来する成分を含有し、かつ、ジオール成分としてエチレングリコール及び１，４−シクロヘキサンジメタノールに由来する成分を含有するポリエステル系樹脂と、併用されることが好ましい。このような混合樹脂を用いることでより優れた仕上り性を付与することができる。
【００１８】
上記ポリブチレンテレフタレート系樹脂としては、テレフタル酸に由来する成分と１，４−ブタンジオールに由来する成分のみからなるポリブチレンテレフタレート系樹脂のほか、テレフタル酸に由来する成分以外のジカルボン酸成分及び／又は１，４−ブタンジオールに由来する成分以外のジオール成分を含有するポリブチレンテレフタレート系樹脂であってもよい。
なお、上記テレフタル酸に由来する成分以外のジカルボン酸成分の含有量は、ジカルボン酸成分１００モル％のうち、１０モル％以下であることが好ましい。１０モル％を超えると、上記ポリブチレンテレフタレート系樹脂の耐熱性が低下し、経済的にも不利となることがある。また、上記１，４−ブタンジオールに由来する成分以外のジオール成分の含有量は、ジオール成分１００モル％のうち、１０モル％以下であることが好ましい。１０モル％を超えると、上記ポリブチレンテレフタレート系樹脂の耐熱性が低下し、経済的にも不利となることがある。
【００１９】
上記ポリブチレンテレフタレート系樹脂の添加量として特に限定されないが、３０重量％以下であることが望ましい。３０重量％を超えると自然収縮率が大きくなったり、フィルムの剛性が低下したりする場合がある。
【００２０】
上記表裏層を構成するポリエステル系樹脂のビカット軟化温度の好ましい下限は５５℃、好ましい上限は９５℃である。上記ビカット軟化温度が５５℃未満であると、熱収縮性多層フィルムの収縮開始温度が低くなりすぎたり、自然収縮率が大きくなったりすることがある。上記ビカット軟化温度が９５℃を超えると、熱収縮性多層フィルムの低温収縮性及び収縮仕上り性が低下したり、経時での低温収縮性の低下が大きくなったりすることがある。上記ビカット軟化温度のより好ましい下限は６０℃、より好ましい上限は９０℃である。
なお、上記ビカット軟化温度は、ＪＩＳ  Ｋ  ７２０６（１９９９）に準拠した方法で測定することができる。
【００２１】
上記表裏層を構成するポリエステル系樹脂の市販品としては、例えば、「Ｅａｓｔｅｒ」「ＥｍｂｒａｃｅＬｖ」（イーストマンケミカル社製）、「ベルペット」（ベルポリエステルプロダクツ社製）、「ノバデュラン」（三菱エンジニアリングプラスチックス社製）等が挙げられる。
【００２２】
上記表裏層に含まれるポリエステル系樹脂としては、上述した組成を有するポリエステル系樹脂を単独で用いてもよく、上述した組成を有する２種以上のポリエステル系樹脂を併用してもよい。また、上記ポリエステル系樹脂は、表面層と裏面層とで異なる組成を有するポリエステル系樹脂であってもよいが、フィルムのカール等によるトラブルを抑制するため、同一の組成を有するポリエステル系樹脂であることが好ましい。
【００２３】
上記表裏層は、必要に応じて、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、難燃剤、抗菌剤、蛍光増白剤、着色剤等の添加剤を含有してもよい。
【００２４】
上記表面層と上記裏面層のそれぞれの厚みの割合は、熱収縮性多層フィルム全体の厚みに対する好ましい下限が３％、より好ましい下限が５％、好ましい上限が２５％、より好ましい上限が２０％である。
上記表面層と上記裏面層との厚みが、上記好ましい範囲であると、熱収縮性多層フィルムの耐熱性を良好なものとすることができる。
【００２５】
（第１の中間層）
本発明の熱収縮性多層フィルムは、上記第１の中間層を含有する。
上記第１の中間層を有することにより、得られる熱収縮性多層フィルムに対するデザイン等の印刷の鮮明性を向上させることができる。
【００２６】
上記第１の中間層は、ポリスチレン系樹脂を含有する。
上記ポリスチレン系樹脂としては、例えば、芳香族ビニル炭化水素−共役ジエン共重合体、芳香族ビニル炭化水素−共役ジエン共重合体と芳香族ビニル炭化水素−脂肪族不飽和カルボン酸エステル共重合体との混合樹脂、ゴム変性耐衝撃性ポリスチレン等が挙げられる。上記ポリスチレン系樹脂を用いることで、本発明の熱収縮性多層フィルムは低温から収縮を開始することができ、また、高収縮性を有する。
【００２７】
本明細書中、芳香族ビニル炭化水素−共役ジエン共重合体とは、芳香族ビニル炭化水素に由来する成分と、共役ジエンに由来する成分とを含有する共重合体をいう。
上記芳香族ビニル炭化水素は特に限定されず、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン等が挙げられる。これらは単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。上記共役ジエンは特に限定されず、例えば、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン等が挙げられる。これらは単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００２８】
上記芳香族ビニル炭化水素−共役ジエン共重合体は、特に熱収縮性に優れることから、スチレン−ブタジエン共重合体（ＳＢＳ樹脂）を含有することが好ましい。また、上記芳香族ビニル炭化水素−共役ジエン共重合体は、よりフィッシュアイの少ない熱収縮性多層フィルムを作製するためには、上記共役ジエンとして２−メチル−１，３−ブタジエン（イソプレン）を用いたスチレン−イソプレン共重合体（ＳＩＳ樹脂）、スチレン−イソプレン−ブタジエン共重合体（ＳＩＢＳ）等を含有することが好ましい。
なお、上記芳香族ビニル炭化水素−共役ジエン共重合体は、ＳＢＳ樹脂、ＳＩＳ樹脂及びＳＩＢＳ樹脂のうちのいずれか１つを単独で含有してもよく、複数を組み合わせて含有してもよい。また、ＳＢＳ樹脂、ＳＩＳ樹脂及びＳＩＢＳ樹脂のうちの複数を用いる場合には、各樹脂をドライブレンドしてもよく、各樹脂を特定の組成にて押出機を用いて練り上げペレタイズしたコンパウンド樹脂を用いてもよい。
【００２９】
上記芳香族ビニル炭化水素−共役ジエン共重合体がＳＢＳ樹脂、ＳＩＳ樹脂及びＳＩＢＳ樹脂を単独又は複数で含有する場合には、特に熱収縮性に優れた熱収縮性多層フィルムが得られることから、上記芳香族ビニル炭化水素−共役ジエン共重合体１００重量％に占めるスチレン含有量が６５〜９０重量％、共役ジエン含有量が１０〜３５重量％であることが好ましい。上記スチレン含有量が９０重量％を超えるか、上記共役ジエン含有量が１０重量％未満であると、熱収縮性多層フィルムにテンションをかけたときに切れ易くなったり、印刷等の加工時に思いもよらず破断したりすることがある。上記スチレン含有量が６５重量％未満であるか、上記共役ジエン含有量が３５重量％を超えると、成形加工時にゲル等の異物が発生しやすくなったり、熱収縮性多層フィルムの腰が弱くなったりして、取り扱い性が悪化することがある。
【００３０】
本明細書中、芳香族ビニル炭化水素−脂肪族不飽和カルボン酸エステル共重合体とは、芳香族ビニル炭化水素に由来する成分と、脂肪族不飽和カルボン酸エステルに由来する成分とを含有する共重合体をいう。
上記芳香族ビニル炭化水素は特に限定されず、上記芳香族ビニル炭化水素−共役ジエン共重合体において例示した芳香族ビニル炭化水素と同様の芳香族ビニル炭化水素を用いることができる。上記脂肪族不飽和カルボン酸エステルは特に限定されず、例えば、メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。ここで、（メタ）アクリレートとは、アクリレートとメタクリレートとの両方を示す。
【００３１】
上記芳香族ビニル炭化水素−脂肪族不飽和カルボン酸エステル共重合体として、スチレン−ブチルアクリレート共重合体を用いる場合には、上記スチレン−ブチルアクリレート共重合体１００重量％に占めるスチレン含有量が６０〜９０重量％、ブチルアクリレート含有量が１０〜４０重量％であることが好ましい。このような組成の芳香族ビニル炭化水素−脂肪族不飽和カルボン酸エステル共重合体を用いることで、熱収縮性に優れた熱収縮性多層フィルムを得ることができる。
【００３２】
上記芳香族ビニル炭化水素−共役ジエン共重合体と上記芳香族ビニル炭化水素−脂肪族不飽和カルボン酸エステル共重合体との混合樹脂は特に限定されないが、上記芳香族ビニル炭化水素−脂肪族不飽和カルボン酸エステル共重合体の含有量が８０重量％以下である混合樹脂であることが好ましい。
【００３３】
上記ゴム変性耐衝撃性ポリスチレンとは、スチレン、メタクリル酸アルキル、アクリル酸アルキルの３元共重合体からなる連続相と、共役ジエンを主体とするゴム成分からなる分散相とで構成されるものを基本とするものである。
【００３４】
上記連続相を形成するメタクリル酸アルキルとしては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等が、アクリル酸アルキルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル等が挙げられる。
上記連続相を形成する共重合体中のスチレンの割合は２０〜８０重量％が好ましく、３０〜７０重量％がより好ましい。メタクリル酸アルキルの割合は１０〜５０重量％が好ましく、１５〜４０重量％がより好ましい。アクリル酸アルキルの割合は１〜３０重量％が好ましく、５〜２０重量％がより好ましい。
【００３５】
上記分散相を形成する共役ジエンを主体とするゴム成分としては、ポリブタジエン、又は、スチレン含有量が５〜３０重量％のスチレン−ブタジエン共重合体が好ましい。
上記分散相を形成する共役ジエンを主体とするゴム成分の粒子径は０．１〜１．２μｍであることが好ましく、更に好ましくは０．３〜０．８μｍである。粒子径が０．１μｍを下回ると、上記ゴム変性耐衝撃性ポリスチレンの耐衝撃性が不充分となることがあり、１．２μｍを上回ると、上記中間層の透明性が低下することがある。
【００３６】
上記ゴム変性耐衝撃性ポリスチレンにおいて、スチレン、メタクリル酸アルキル、アクリル酸アルキルの３元共重合体からなる連続相の割合は７０〜９５重量％、共役ジエンを主体とするゴム成分からなる分散相の割合は５〜２０重量％が好ましい。上記分散相の割合が５重量％を下回ると、上記ゴム変性耐衝撃性ポリスチレンの耐衝撃性が不充分となることがあり、２０重量％を上回ると、上記中間層の透明性が低下することがある。
【００３７】
上記ポリスチレン系樹脂のビカット軟化温度の好ましい下限は６０℃、好ましい上限は８５℃である。上記ビカット軟化温度が６０℃未満であると、熱収縮性多層フィルムの低温収縮性が高くなり過ぎ、容器に装着するときにシワが入りやすくなる。上記ビカット軟化温度が８５℃を超えると、熱収縮性多層フィルムの低温収縮性が低下し、容器に装着するときに未収縮部分が発生しやすくなる。上記ビカット軟化温度のより好ましい下限は６５℃、より好ましい上限は８０℃である。なお、上記ビカット軟化温度は、ＪＩＳ  Ｋ  ７２０６（１９９９）に準拠した方法で測定することができる。
【００３８】
上記ポリスチレン系樹脂の２００℃でのＭＦＲ（ｍｅｌｔ  ｆｌｏｗ  ｒａｔｅ）の好ましい下限は２ｇ／１０分、好ましい上限は１５ｇ／１０分である。２００℃でのＭＦＲが２ｇ／１０分未満であると、フィルムの製膜が難しくなる。２００℃でのＭＦＲが１５ｇ／１０分を超えると、フィルムの機械的強度が低くなり、実用に耐えられなくなる。２００℃でのＭＦＲのより好ましい下限は４ｇ／１０分、より好ましい上限は１２ｇ／１０分である。なお、ＭＦＲは、ＩＳＯ１１３３に準拠した方法で測定することができる。
【００３９】
上記中間層を構成するポリスチレン系樹脂の市販品としては、例えば、「クリアレン」（電気化学工業社製）、「アサフレックス」（旭化成ケミカルズ社製）、「Ｓｔｙｒｏｌｕｘ」（ＢＡＳＦ社製）、「ＰＳＪ−ポリスチレン」（ＰＳジャパン社製）等が挙げられる。
【００４０】
上記第１の中間層におけるポリスチレン系樹脂の含有量は、好ましい下限が５０重量％、好ましい上限が９５重量％である。
上記ポリスチレン系樹脂の含有量が５０重量％以上であると、得られる熱収縮性多層フィルムの引張伸度を向上させて、機械的強度に優れたものとすることができる。上記ポリスチレン系樹脂の含有量が９５重量％以下であると、白色着色剤の含有量を充分なものとして、優れた遮光性を発揮させることができる。
上記ポリスチレン系樹脂の含有量は、より好ましい下限が５３重量％、更に好ましい下限が５５重量％、より好ましい上限が９３重量％、更に好ましい上限が９０重量％である。
【００４１】
上記第１の中間層は、白色着色剤を含有する。
上記白色着色剤を含有することで遮光性を向上させて、内容物の変質を抑制することができる。また、得られる熱収縮性フィルムに対するデザイン等の印刷の鮮明性を向上させることができる。
【００４２】
上記白色着色剤としては、二酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛等が挙げられる。なかでも、幅広い波長域の光を反射することができることから二酸化チタンが好ましい。
【００４３】
上記二酸化チタンは、アナターゼ型、ルチル型、ブルカイト型の結晶形態があるが、遮光性、耐候性、耐熱性、鮮明性等の観点から、ルチル型の二酸化チタンが好ましい。
【００４４】
上記白色着色剤の体積平均粒子径は、好ましい下限が１５０ｎｍ、より好ましい下限が２００ｎｍ、好ましい上限が４００ｎｍ、より好ましい上限が３８０ｎｍである。
なお、上記体積平均粒子径は、例えば、レーザー回析・散乱式粒度分布測定装置を用いることにより測定することができる。
【００４５】
上記第１の中間層における上記白色着色剤の含有量は、下限が５重量％、上限が５０重量％である。
上記白色着色剤の含有量が５重量％以上であると、白色度を充分に向上させて、美観に優れた熱収縮性多層フィルムとすることができる。上記白色着色剤の含有量が５０重量％以下であると、機械的強度を充分に向上させることができる。
上記白色着色剤の含有量は、好ましい下限が１０重量％、より好ましい下限が１５重量％、好ましい上限が４５重量％、更に好ましい上限が４０重量％である。
【００４６】
上記第１の中間層は、必要に応じて、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、抗菌剤等の添加剤を含有してもよい。
【００４７】
上記第１の中間層の厚みは、熱収縮性多層フィルム全体の厚みに対する好ましい下限が５０％、より好ましい下限が６０％、好ましい上限が８０％、より好ましい上限が７５％である。
上記第１の中間層の厚みが上記好ましい範囲であると、熱収縮性多層フィルムに充分な遮光性を付与することができるとともに、機械的強度を充分に向上させることができる。
【００４８】
（第２の中間層）
本発明の熱収縮性多層フィルムは、上記第２の中間層を有する。
上記第２の中間層を有することで、熱収縮性多層フィルムに充分な遮光性を付与することができ、内容物の変質を抑制することができる。
【００４９】
上記第２の中間層は、ポリスチレン系樹脂を含有する。
上記第２の中間層を構成するポリスチレン系樹脂は、上記第１の中間層と構成するポリエステル系樹脂と同様のものが挙げられる。
また、上記第２の中間層を構成するポリスチレン系樹脂としては、上記第１の中間層を構成するポリスチレン系樹脂と同じものを用いてもよく、異なるものを用いてもよい。
【００５０】
上記第２の中間層における上記ポリスチレン系樹脂の含有量は、好ましい下限が８５重量％、好ましい上限が９７重量％である。
上記ポリスチレン系樹脂の含有量が８５重量％以上であると、得られる熱収縮性多層フィルムの機械的強度を充分に向上させることができる。上記ポリスチレン系樹脂の含有量が９７重量％以下であると、黒色着色剤の含有量を充分なものとして、遮光性に優れた熱収縮性多層フィルムとすることができる。
上記ポリスチレン系樹脂の含有量は、より好ましい下限が８７重量％、更に好ましい下限が９０重量％、より好ましい上限が９５重量％、更に好ましい上限が９３重量％である。
【００５１】
上記第２の中間層は、黒色着色剤を含有する。
上記黒色着色剤を含有することにより、得られる熱収縮性多層フィルムに充分な遮光性を付与することができ、内容物の変質を抑制することができる。
【００５２】
上記黒色着色剤としては、カーボンブラック、チタンブラック、黒鉛、酸化鉄、酸化コバルト、酸化銅、酸化ニッケル、硫化モリブデン、硫化ビスマス等が挙げられる。なかでも、カーボンブラックが好ましい。
【００５３】
上記黒色着色剤の体積平均粒子径は、好ましい下限が３ｎｍ、より好ましい下限が５ｎｍ、好ましい上限が５００ｎｍ、より好ましい上限が４００ｎｍである。
【００５４】
上記第２に中間層における上記黒色着色剤の含有量は、下限が３重量％、上限が１５重量％である。
上記黒色着色剤の含有量が３重量％以上であると、得られる熱収縮性多層フィルムの遮光性を充分に向上させることができる。上記黒色着色剤の含有量が１５重量％以下であると、熱収縮性ラベルにデザイン等の印刷を施した際に美観に優れたものとすることができる。
上記黒色着色剤の含有量は、好ましい下限が５重量％、好ましい下限が７重量％、より好ましい上限が１３重量％、より好ましい上限が１０重量％である。
【００５５】
上記第２の中間層は、必要に応じて、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、抗菌剤等の添加剤を含有してもよい。
【００５６】
上記第２の中間層の厚みは、熱収縮性多層フィルム全体の厚みに対する好ましい下限が１％、より好ましい下限が２％、好ましい上限が１５％、より好ましい上限が１０％である。
上記第２の中間層の厚みが上記好ましい範囲であると、熱収縮性多層フィルムに充分な遮光性を付与することができるとともに、機械的強度を充分に向上させることができる。
【００５７】
上記第１の中間層の厚みと上記第２の中間層の厚みとの比は、９９：１〜８５：１５であることが好ましく、９５：５〜９０：１０であることがより好ましい。
上記厚みの比が上記好ましい範囲であると、遮光性と機械的強度とのバランスに優れ、また、内容物の変質を防止できるとともに、美観にも優れた熱収縮性ラベルを得ることができる。
【００５８】
本発明の熱収縮性多層フィルムにおいて、上記白色着色剤１００重量部に対する上記黒色着色剤の含有量は、好ましい下限が０．２重量部、より好ましい下限が０．５重量部、好ましい上限が１５重量部、より好ましい上限が１２重量部である。
上記白色着色剤に対する上記黒色着色剤の含有量が上記好ましい範囲であると、遮光性と機械的強度とのバランスに優れ、また、内容物の変質を防止できるとともに、美観にも優れた熱収縮性ラベルを得ることができる。
【００５９】
（接着層）
本発明の熱収縮性多層フィルムは、上記表面層と第１の中間層との間、及び／又は、上記第２の中間層と上記裏面層との間に接着層を有することが好ましい。
上記接着層に含まれる接着性樹脂としては、例えば、一般に市販されている接着性樹脂、ポリエステル系樹脂とポリスチレン系樹脂との混合樹脂等が挙げられる。一般に市販されている接着性樹脂としては、スチレン系エラストマー、変性スチレン系エラストマー、ポリエステル系エラストマーが好ましい。
【００６０】
上記スチレン系エラストマーとは、ハードセグメントであるポリスチレンと、ソフトセグメントであるポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリブタジエンとポリイソプレンの共重合体等とからなるものや、これらの水素添加物を意味する。なお、上記水素添加物は、ポリブタジエン、ポリイソプレン等の一部が水素添加されたものであってもよく、全てが水素添加されたものであってもよい。
上記スチレン系エラストマーの市販品としては、例えば、タフテック、タフプレン（以上、旭化成ケミカルズ社製）、クレイトン（クレイトンポリマージャパン社製）、ダイナロン、ＪＳＲ  ＴＲ、ＪＳＲ  ＳＩＳ（以上、ＪＳＲ社製）、セプトン（クラレ社製）等が挙げられる。
【００６１】
上記変性スチレン系エラストマーとしては、例えば、上記スチレン系エラストマーが、カルボン酸基、酸無水物基、アミノ基、エポキシ基、水酸基等の官能基によって変性されたもの等が挙げられる。
【００６２】
上記ポリエステル系エラストマーとは、ハードセグメントであるポリエステルと、ゴム弾性に富むソフトセグメントであるポリエーテル又はポリエステルとから構成されるものであり、具体的には例えば、ハードセグメントとしての芳香族ポリエステルと、ソフトセグメントとしての脂肪族ポリエーテル又は脂肪族ポリエステルとからなるブロック共重合体等が挙げられ、飽和ポリエステル系エラストマーであることが好ましく、特に、ソフトセグメントとしてポリアルキレンエーテルグリコールセグメントを含有する飽和ポリエステル系エラストマーであることが好ましい。
上記ポリアルキレンエーテルグリコールセグメントを含有する飽和ポリエステル系エラストマーとしては、例えば、ハードセグメントとしての芳香族ポリエステルと、ソフトセグメントとしてのポリアルキレンエーテルグリコールとからなるブロック共重合体が好ましい。
【００６３】
上記ポリエステル系エラストマーとして、芳香族ポリエステルとポリアルキレンエーテルグリコールとからなるブロック共重合体を用いる場合、ポリアルキレンエーテルグリコールからなるセグメントの割合は、好ましい下限が５重量％、好ましい上限が９０重量％である。５重量％未満であると、中間層との接着性が低下し、９０重量％を超えると、表裏層に対する接着性が低下する。より好ましい下限は３０重量％、より好ましい上限は８０重量％であり、更に好ましい下限は５５重量％である。
【００６４】
上記ポリアルキレンエーテルグリコールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリ（プロピレンエーテル）グリコール、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール、ポリ（ヘキサメチレンエーテル）グリコール等が挙げられる。
【００６５】
上記ポリアルキレンエーテルグリコールの数平均分子量の好ましい下限は４００、好ましい上限は６０００である。より好ましい下限は６００、より好ましい上限は４０００、更に好ましい下限は１０００、更に好ましい上限は３０００である。上記範囲内の数平均分子量を有するポリアルキレンエーテルグリコールを用いることにより、良好な層間強度を得ることができ好ましい。なお、本明細書において、数平均分子量はゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定されたもののことをいう。
【００６６】
上記ポリエステル系エラストマーを作製する方法としては特に限定されないが、例えば、（ｉ）炭素数２〜１２の脂肪族及び／又は脂環式ジオールと、（ｉｉ）芳香族ジカルボン酸及び／又は脂環式ジカルボン酸又はそれらのエステルと、（ｉｉｉ）数平均分子量が４００〜６０００のポリアルキレンエーテルグリコールとを原料とし、エステル化反応又はエステル交換反応によりオリゴマーを得た後、更に、オリゴマーを重縮合させることにより、作製することができる。
【００６７】
上記炭素数２〜１２の脂肪族及び／又は脂環式ジオールとしては、例えば、ポリエステルの原料、特に、ポリエステル系熱可塑性エラストマーの原料として常用されているものが使用できる。具体的には例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。これらのなかでは、エチレングリコール、１，４−ブタンジオールが好ましく、１，４−ブタンジオールがより好ましい。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６８】
上記芳香族ジカルボン酸及び／又は脂環式ジカルボン酸としては、例えば、ポリエステルの原料、特にポリエステル系熱可塑性エラストマーの原料として常用されているものが使用できる。具体的には例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等が挙げられる。これらのなかでは、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸が好ましく、テレフタル酸がより好ましい。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６９】
上記ポリエステル系エラストマーのうち市販されているものとしては、例えば、商品名「プリマロイ」（三菱化学社製）、商品名「ペルプレン」（東洋紡績社製）、商品名「ハイトレル」（東レ・デュポン社製）等が挙げられる。
【００７０】
上記ポリステル系エラストマーの融点は、１２０〜２００℃であることが好ましい。１２０℃未満であると耐熱性が低下し、熱収縮性ラベルとして容器に被覆させる際に溶剤シール部分から剥離が発生し易くなり、２００℃を超えると充分な接着強度が得られない場合がある。より好ましい下限は１３０℃、より好ましい上限は１９０℃である。
なお、上記融点は示差走査熱量計（島津製作所社製、ＤＳＣ−６０）を用いて、昇温速度１０℃／分の条件で測定することが出来る。
【００７１】
上記ポリエステル系エラストマーの融点はハードセグメントであるポリエステルと、ソフトセグメントであるポリエーテル又はポリエステルの共重合比率や構造に起因する。一般的にポリエステル系エラストマーの融点はソフトセグメントであるポリエーテル又はポリエステルの共重合量に依存しやすく、ポリエーテル又はポリエステルの共重合量が多いと融点が低く、少ないと融点が高くなる。
また、ポリエステル系エラストマーを構成するハードセグメントであるポリエステルの融点を共重合成分の変更により調整し、ポリエステル系エラストマー全体の融点を調整することが出来る。
また、ソフトセグメントであるポリエーテル又はポリエステルの分子量が小さくなると得られるポリエステル系エラストマーのブロック性が低下するため融点が低下しやすくなる。
【００７２】
上記ポリエステル系エラストマーのＪＩＳ−Ｄ硬度の好ましい下限は１０、好ましい上限は８０である。ＪＩＳ−Ｄ硬度を１０以上とすることで、上記接着層の機械的強度が向上する。ＪＩＳ−Ｄ硬度を８０以下とすることで、上記接着層の柔軟性及び耐衝撃性が向上する。ＪＩＳ−Ｄ硬度のより好ましい下限は１５、より好ましい上限は７０、更に好ましい下限は２０、更に好ましい上限は６０である。
なお、上記ＪＩＳ−Ｄ硬度は、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５３に準拠した方法でデュロメータ  タイプＤを用いることにより測定することができる。
【００７３】
上記ポリエステル系エラストマーの比重の好ましい下限は０．９５、好ましい上限は１．２０である。比重を０．９５以上とすることで耐熱性を付与でき、熱収縮性ラベルとして容器に被覆させる際に溶剤シール部分からの剥離を抑制することができる。また、比重を１．２０以下にすることで表裏層と中間層の接着強度を高めることができる。
上記比重のより好ましい下限は０．９８、より好ましい上限は１．１８である。
なお、上記比重はＪＩＳ  Ｋ  ７１１２（１９９９）に準拠した方法で水中置換法を用いて測定することが出来る。
【００７４】
上記ポリエステル系樹脂とポリスチレン系樹脂との混合樹脂において、ポリエステル系樹脂としては、上述した表面層と裏面層とに用いられるポリエステル系樹脂と同様のものを使用してもよく、別のものを使用してもよい。
上記接着層に含まれるポリエステル系樹脂としては、特に、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸に由来する成分を含有し、かつ、ジオール成分としてエチレングリコール及び／又は１，４−シクロヘキサンジメタノールに由来する成分を含有するものが好ましい。このようなポリエステル系樹脂は、更に、ジエチレングリコールに由来する成分を０〜３０モル％含有してもよい。
【００７５】
上記接着層に含まれるポリエステル系樹脂のガラス転移温度の好ましい下限は５０℃、好ましい上限は９５℃である。ガラス転移温度がこの範囲にあると、熱収縮性多層フィルムを熱収縮させた際の層間剥離を効果的に抑制することができ好ましい。ガラス転移温度のより好ましい下限は５５℃、さらに好ましい下限は６０℃、より好ましい上限は９０℃である。
【００７６】
上記ポリエステル系樹脂とポリスチレン系樹脂との混合樹脂において、ポリスチレン系樹脂としては、上述した第１の中間層及び第２の中間層に用いられるポリスチレン系樹脂と同様のものを使用してもよく、別のものを使用してもよい。
上記接着層に含まれるポリスチレン系樹脂がスチレン−共役ジエン共重合体である場合、スチレン−共役ジエン共重合体１００重量％に占めるスチレン含有量が５５〜９０重量％、共役ジエン含有量が１０〜４５重量％であることが好ましい。スチレン含有量及び共役ジエン含有量がこの範囲を外れると、熱収縮性多層フィルムにミシン目を施した場合のミシン目カット性が低下したり、層間強度が低下したりすることがある。
【００７７】
上記接着層に含まれるポリスチレン系樹脂のビカット軟化温度の好ましい下限は６０℃、好ましい上限は８５℃である。ビカット軟化温度がこの範囲を外れると、熱収縮性多層フィルムの層間強度が低下することがある。ビカット軟化温度のより好ましい下限は６５℃、より好ましい上限は８０℃である。
【００７８】
上記ポリエステル系樹脂とポリスチレン系樹脂との混合樹脂において、ポリエステル系樹脂とポリスチレン系樹脂との重量比は特に限定されないが、６０：４０〜８５：１５であることが好ましい。ポリエステル系樹脂とポリスチレン系樹脂との重量比がこの範囲を外れると、熱収縮性多層フィルムにミシン目を施した場合のミシン目カット性が低下したり、層間強度が低下したりすることがある。ポリエステル系樹脂とポリスチレン系樹脂との重量比は、６５：３５〜８０：２０であることがより好ましい。
【００７９】
上記接着層の厚みは特に限定されないが、熱収縮性多層フィルム残体の厚みに対する好ましい下限が１％、より好ましい下限が２％、好ましい上限が５％、より好ましい上限が４％である。
上記接着層の厚みが上記好ましい範囲であると、熱収縮性多層フィルムの層間剥離を効果的に抑制することができ好ましい。
【００８０】
上記接着層は、必要に応じて、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、帯電防止剤等を添加してもよい。
【００８１】
本発明の熱収縮性多層フィルム全体の厚さは、好ましい下限が２０μｍ、好ましい上限が８０μｍであり、より好ましい下限が２５μｍ、より好ましい上限が７０μｍである。熱収縮性多層フィルム全体の厚さが上記範囲内であると、優れた熱収縮性、印刷又はセンターシール等の優れたコンバーティング性、優れた装着性が得られる。
また、本発明の熱収縮性多層フィルムにおいて、上記中間層の厚さは、熱収縮性多層フィルム全体の厚みに対する好ましい下限が５０％、好ましい上限が９０％である。上記中間層の厚さが上記範囲内であると、高い層間強度、高い透明性等が得られる。
【００８２】
本発明の熱収縮性多層フィルムのヘイズは特に限定されないが、好ましい上限は１０％でる。
なお、上記ヘイズは、ＪＩＳ−Ｋ６７８２に準拠して測定することができる。
【００８３】
本発明の熱収縮性多層フィルムを９０℃温水中に１０秒間浸漬したときの主収縮方向（ＴＤ方向）の熱収縮率は、好ましい下限が６０％である。上記熱収縮率が６０％以上であると、しわや歪み等の収縮不良の問題を起こすことがなく、熱収縮性多層フィルムとして好適に使用することができる。
上記熱収縮率は、より好ましい下限が７０％である。上記熱収縮率の上限は特に限定されず、熱収縮率が高ければ高いほどボトルなどに装着した際の仕上り性を向上させることができる。
【００８４】
本発明の熱収縮性多層フィルムを５℃雰囲気下での主収縮方向と直交する方向（ＭＤ方向）における引張破断伸度は、好ましい下限が２００％である。
上記引張破断伸度が２００％以上であると、印刷・シール加工等の工程において、フィルムの破断が生じにくく、生産性が向上する。
上記引張破断伸度は、より好ましい下限が２５０％である。上記引張破断伸度の上限は特に限定されず、引張破断伸度が高ければ高いほどフィルムの破断が生じにくくなる。
【００８５】
本発明の熱収縮性多層フィルムを４０℃雰囲気下で７日間静置した場合の主収縮方向（ＴＤ方向）における自然収縮率は、３．０％未満であることが好ましい。
上記自然収縮率が３．０％未満であると、保管の際の収縮が小さく、収縮不良等の問題を起こすことがなく、熱収縮性多層フィルムとして好適に使用することができる。
上記自然収縮率は、２．５％未満であることがより好ましい。
【００８６】
本発明の熱収縮性多層フィルムの層間剥離強度は、好ましい下限が０．４Ｎ／１０ｍｍである。
上記層間剥離強度が、０．４Ｎ／１０ｍｍ以上であると、印刷・シール加工やラベル装着時に表裏層と中間層との剥離が生じにくく、熱収縮性ラベルとして好適に用いることができる。
【００８７】
本発明の熱収縮性多層フィルムを製造する方法は特に限定されないが、共押出法により各層を同時に成形する方法が好ましい。上記共押出法がＴダイによる共押出である場合、積層の方法は、フィードブロック方式、マルチマニホールド方式、又は、これらを併用した方法のいずれであってもよい。
【００８８】
本発明の熱収縮性多層フィルムを製造する方法としては、具体的には、例えば、上記表裏層を構成する原料と、必要に応じて中間層を構成する原料をそれぞれ押出機に投入し、ダイスによりシート状に押出し、引き取りロールにて冷却固化した後、１軸又は２軸に延伸する方法が挙げられる。
上記延伸の方法としては、例えば、ロール延伸法、テンター延伸法又はこれらの組み合わせを用いることができる。延伸温度はフィルムを構成する樹脂の軟化温度、熱収縮性多層フィルムに要求される収縮特性等に応じて変更されるが、好ましい下限は６５℃、好ましい上限は１２０℃、より好ましい下限は７０℃、より好ましい上限は１１５℃である。主収縮方向の延伸倍率はフィルムを構成する樹脂、延伸手段、延伸温度等に応じて変更されるが、好ましくは３倍以上、より好ましくは４倍以上であって、好ましくは７倍以下、より好ましくは６倍以下である。このような延伸温度及び延伸倍率とすることにより、優れた厚み精度を達成することができる。
【００８９】
本発明の熱収縮性多層フィルムをベースフィルムとして使用することにより、熱収縮性ラベルを得ることができる。このような熱収縮性ラベルもまた本発明の１つである。
本発明の熱収縮性ラベルは、上記熱収縮性多層フィルムをベースフィルムとして、必要に応じて、印刷層等の他の層を積層してもよい。
【００９０】
容器に熱収縮性ラベルを装着する方法としては、通常、溶剤を用いて熱収縮性多層フィルムの端部間を接着してチューブ状に加工（センターシール加工）し熱収縮性ラベルとした後、容器を覆った状態で加熱して収縮させる方法が採用されている。
【発明の効果】
【００９１】
本発明によれば、優れた遮光性を発揮することができ、デザイン等の印刷を施した際の美観性にも優れ、更に、適度な機械的強度を有し、熱収縮性にも優れる熱収縮性多層フィルムを提供することができる。また、該熱収縮性多層フィルムを含む熱収縮性ラベルを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００９２】
以下に実施例を掲げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されない。
実施例及び比較例においては、以下の原料を用いた。
【００９３】
（ポリエステル系樹脂）
ＰＥＴ−１：ジカルボン酸成分（テレフタル酸に由来する成分１００モル％）、ジオール成分（エチレングリコールに由来する成分７０モル％、１，４−シクロヘキサンジメタノールに由来する成分２０モル％、ジエチレングリコールに由来する成分１０モル％）、ガラス転移温度７４℃
（ポリスチレン系樹脂）
ＳＢＳ−１：スチレン−ブタジエン共重合体（スチレン成分８５重量％、ブタジエン成分１５重量％）
（接着性樹脂）
ＡＤ−１：ポリエステル系エラストマー（芳香族ポリエステル成分７０重量％、ポリアルキレンエーテルグリコール成分３０重量％）
（白色着色剤）
ＴｉＯ２：住化カラー社製、ルチル型二酸化チタン、体積平均粒子径０．２５μｍ
（黒色着色剤）
ＣＢ：住化カラー社製、カーボンブラック、体積平均粒子径２４ｎｍ
【００９４】
（実施例１〜７及び比較例１〜３）
表面層、裏面層、第１の中間層、第２の中間層及び接着層を構成する成分として表１に示す樹脂、白色着色剤及び黒色着色剤を表１に示す割合で配合し、表面層、裏面層、第１の中間層、第２の中間層及び接着層を構成する混合物を得た。
上記表面層、接着層、第１の中間層、第２の中間層、接着層及び裏面層を構成する混合物を、バレル温度１６０〜１９０℃で押出機に投入し、１９０℃で多層ダイスから６層構造のシート状に押出し、３０℃に冷却したロールで冷却固化して、未延伸シートを作製した。これを温度９０℃のテンター式延伸機でＴＤ方向に５倍延伸して熱収縮性多層フィルムを得た。
得られた熱収縮性多層フィルムは、層厚みが４０μｍであり、表面層（５μｍ）／接着層（１μｍ）／第１の中間層（２７μｍ）／第２の中間層（１μｍ）／接着層（１μｍ）／裏面層（５μｍ）の６層構造であった。
【００９５】
（実施例８）
表面層、裏面層、第１の中間層及び第２の中間層を構成する成分として表１に示す樹脂、白色着色剤及び黒色着色剤を表１に示す割合で配合し、表面層、裏面層、第１の中間層及び第２の中間層を構成する混合物を得た。
上記表面層、第１の中間層、第２の中間層及び裏面層を構成する混合物を、バレル温度１６０〜１９０℃で押出機に投入し、１９０℃で多層ダイスから４層構造のシート状に押出し、３０℃に冷却したロールで冷却固化して、未延伸シートを作製した。これを温度９０℃のテンター式延伸機でＴＤ方向に５倍延伸して熱収縮性多層フィルムを得た。
得られた熱収縮性多層フィルムは、層厚みが４０μｍであり、表面層（５μｍ）／第１の中間層（２９μｍ）／第２の中間層（１μｍ）／裏面層（５μｍ）の４層構造であった。
【００９６】
（評価）
実施例及び比較例で得られた熱収縮性多層フィルムについて、以下の評価を行った。結果を表１に示した。
【００９７】
（１）全光線透過率（８００ｎｍ）
実施例及び比較例で得られたフィルムについて、ＪＩＳ−Ｋ７３６１−１に準拠した測定方法により、ヘイズメーターＮＤＨ５０００（日本電色工業社製）を用いて全光線透過率（８００ｎｍ）を測定し、以下の基準で評価した。
〇：２０％以下
×：２０％超
【００９８】
（２）白色度
実施例及び比較例で得られたフィルムについて、色彩色差計ＣＲ−３２１（コニカミノルタ社製）を用いて明度指数Ｌ値を測定し、以下の基準で白色度を評価した。
〇：Ｌ値が８０以上
×：Ｌ値が８０未満、又は、測定不能
【００９９】
（３）破断試験
実施例及び比較例で得られたフィルムを、標線間隔４０ｍｍ及び幅１０ｍｍの大きさにカットし試験片を得た。得られた試験片について、ストログラフＶＥ−１Ｄ（東洋精機製作所社製）を用いて、ＪＩＳ−Ｋ６７３２に準拠した方法で引張強伸度試験を行った。なお、測定雰囲気温度は５℃、試験速度は１００ｍｍ／ｍｉｎとした。引張強伸度試験は、各実施例及び比較例につき、４つの試験片を用いて行い、伸度５％未満で破断したものの本数を測定した。
【０１００】
（４）熱収縮率
実施例及び比較例で得られたフィルムを、ＭＤ１００ｍｍ×ＴＤ１００ｍｍの大きさのサンプルにカットし試験片を得た。得られた試験片を、沸騰水に１０秒間浸漬させた後、熱収縮性多層フィルムを取り出し、１５℃の水に５秒間浸漬し、次式に従いＴＤ方向の熱収縮率を求めた。なお、収熱縮率は、各実施例及び比較例につき、３つの試験片を用いて測定し、その平均値を用いた。
熱収縮率（％）＝｛（１００−Ｌ）／１００｝×１００
得られた熱収縮率を以下の基準で評価した。
○：６０％以上
×：６０％未満
【０１０１】
【表１】
2019155802.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【０１０２】
本発明によれば、優れた遮光性を発揮することができ、デザイン等の印刷を施した際の美観性にも優れ、更に、適度な機械的強度を有し、熱収縮性にも優れる熱収縮性多層フィルムを提供することができる。また、該熱収縮性多層フィルムを含む熱収縮性ラベルを提供することができる。