(57)【要約】【課題】本発明の課題は、特定顔料及び特定バインダー樹脂を用いることで、アルカリ現像液耐性、現像性良好で、現像残渣が少なく、良好な寸法が得られるカラーフィルタ用着色組成物を提供することである。【解決手段】上記課題は、着色剤（Ａ）が、少なくともイソインドリン系顔料（Ａ１）を含有し、バインダー樹脂（Ｂ）が、重量平均分子量２５，０００〜５０，０００であり、かつ、下記（ａ）と（ｂ）との共重合体に、（ｃ）次いで（ｄ）を反応させた樹脂（Ｂ１）を含有するカラーフィルタ用着色組成物によって解決される。（ａ）：炭素数２〜４の環状エーテル骨格及びエチレン性不飽和結合を有する単量体（ｂ）：（ａ）と共重合可能な不飽和結合を有し、(ａ)とは異なる単量体（ｃ）：不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも１種（ｄ）：多塩基酸無水物【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤（Ａ）、バインダー樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）、重合開始剤（Ｄ）及び溶剤（Ｅ）を含有するカラーフィルタ用着色組成物であって、
前記着色剤（Ａ）が、少なくともイソインドリン系顔料（Ａ１）を含有し、
前記バインダー樹脂（Ｂ）が、重量平均分子量２５，０００〜５０，０００であり、かつ、下記（ａ）と（ｂ）との共重合体に、（ｃ）次いで（ｄ）を反応させた樹脂（Ｂ１）を含有することを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物。
（ａ）：炭素数２〜４の環状エーテル骨格及びエチレン性不飽和結合を有する単量体
（ｂ）：（ａ）と共重合可能な不飽和結合を有し、(ａ)とは異なる単量体
（ｃ）：不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも１種
（ｄ）：多塩基酸無水物
【請求項２】
着色剤が、さらに、ジケトピロロピロール系顔料（Ａ２）及びハロゲン化フタロシアニン顔料（Ａ３）からなる群から選ばれる少なくとも一種を含む請求項１に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項３】
イソインドリン系顔料（Ａ１）が、Ｃ．Ｉ．ピグメントエロー１３９及びＣ．Ｉ．ピグメントエロー１８５からなる群から選ばれる少なくとも一種を含む請求項１又は２に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項４】
全固形分中における着色剤（Ａ）の含有量が、４５質量％〜６５質量％である請求項１〜３のいずれか一項に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項５】
全固形分中における重合性化合物（Ｃ）の含有量が、５質量％〜２０質量％である請求項１〜４いずれか一項に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項６】
重合開始剤（Ｄ）が、オキシムエステル系光重合開始剤を含む請求項１〜５いずれか一項に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項７】
さらに、熱硬化性化合物（Ｆ）を含む請求項１〜６いずれか一項に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項８】
熱硬化性化合物（Ｆ）がエポキシ化合物である請求項７に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項９】
請求項１〜８いずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色組成物を用いて形成されるカラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低温焼成の硬化プロセスにおいても薬品耐性に優れかつ微細パターンを得ることが出来カラー液晶表示装置やＣ−ＭＯＳ（Ｃｏｍｐｌｅｍｅｎｔａｒｙ Ｍｅｔａｌ Ｏｘｉｄｅ Ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒ：相補型金属酸化膜半導体）、ＣＣＤ（Ｃｈａｒｇｅ Ｃｏｕｐｌｅｄ Ｄｅｖｉｃｅ：電荷結合素子）などに代表される固体撮像素子に装着されるカラーフィルタに適した組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年では、透過率すなわち明度や、色純度の向上、フィルタセグメントを形成する際の塗布均一性、感度、現像性、パターン形状など、カラーフィルタに対する色特性の要求が高まっている。特にビデオカメラやデジタルカメラ、カラースキャナー等に使われている固体撮像素子に用いられているカラーフィルタにおいては、高精細化が要求されている。また、高精細化によりカラー液晶表示装置や固体撮像素子の画素サイズも小型化することで、画素パターンを作成した際に残渣が発生するなどの問題も出てきている。上記課題について、例えば、特定のアクリル成分を含む共重合体を樹脂成分として用いた感光性組成物を用いることで現像残渣の少ないカラーフィルタを形成することが、特許文献１〜３に開示されているが、これらの方法では十分ではないのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００７−１１４６０４号公報
【特許文献２】特開２０００−０８１５０８号公報
【特許文献３】特開２０１２−１５９５６６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、特定の顔料及び特定のバインダー樹脂を用いることで、アルカリ現像液耐性、現像性良好で、現像残渣が少なく、良好な寸法が得られるカラーフィルタ用着色組成物を提供することである。また、それを用いたカラーフィルタを提供することである。
【０００５】
すなわち、本発明は、着色剤（Ａ）、バインダー樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）、重合開始剤（Ｄ）及び溶剤（Ｅ）を含有するカラーフィルタ用着色組成物であって、前記着色剤（Ａ）が、少なくともイソインドリン系顔料（Ａ１）を含有し、前記バインダー樹脂（Ｂ）が、重量平均分子量２５，０００〜５０，０００であり、かつ、下記（ａ）と（ｂ）との共重合体に、（ｃ）次いで（ｄ）を反応させた樹脂（Ｂ１）を含有することを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物に関する。
（ａ）：炭素数２〜４の環状エーテル骨格及びエチレン性不飽和結合を有する単量体
（ｂ）：（ａ）と共重合可能な不飽和結合を有し、(ａ)とは異なる単量体
（ｃ）：不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも１種
（ｄ）：多塩基酸無水物
【０００６】
また、本発明は、着色剤が、さらに、ジケトピロロピロール系顔料（Ａ２）及びハロゲン化フタロシアニン顔料（Ａ３）からなる群から選ばれる少なくとも一種を含む上記カラーフィルタ用着色組成物に関する。
【０００７】
また、本発明は、イソインドリン系顔料（Ａ１）が、Ｃ．Ｉ．ピグメントエロー１３９及びＣ．Ｉ．ピグメントエロー１８５からなる群から選ばれる少なくとも一種を含む上記カラーフィルタ用着色組成物に関する。
【０００８】
また、本発明は、全固形分中における着色剤（Ａ）の含有量が、４５質量％〜６５質量％である上記カラーフィルタ用着色組成物に関する。
【０００９】
また、本発明は、全固形分中における重合性化合物（Ｃ）の含有量が、５質量％〜２０質量％である上記カラーフィルタ用着色組成物に関する。
【００１０】
また、本発明は、重合開始剤（Ｄ）が、オキシムエステル系光重合開始剤を含む上記カラーフィルタ用着色組成物に関する。
【００１１】
また、本発明は、さらに、熱硬化性化合物（Ｆ）を含む上記カラーフィルタ用着色組成物に関する。
【００１２】
また、本発明は、熱硬化性化合物（Ｆ）がエポキシ化合物である上記カラーフィルタ用着色組成物に関する。
【００１３】
さらに、本発明は、上記カラーフィルタ用着色組成物を用いて形成されるカラーフィルタに関する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、イソインドリン系顔料と、重量平均分子量が２５，０００〜５０，０００であり特定構造を有するバインダー樹脂とを含むことによって、アルカリ現像液に浸漬しても色落ちしないカラーフィルタ用組成物を提供することができる。また、残渣も少なく現像性良好なカラーフィルタを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明のカラーフィルタ用着色組成物を構成する要件について、詳細に説明する。なお、本明細書における「Ｃ．Ｉ．」とは、カラーインデックスを意味する。また、「（メタ）アクリロイルオキシ基」とは、アクリロイルオキシ基及びメタアクリロイルオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも１種を表す。「（メタ）アクリロイル」及び「（メタ）アクリレート」等の表記も同様の意味を有する。また、カラーフィルタ用着色組成物の全固形分とは、カラーフィルタ用着色組成物から溶剤等を除いた不揮発成分の総質量を意味する。
【００１６】
＜カラーフィルタ用着色組成物＞
本願発明のカラーフィルタ用着色組成物は、着色剤（Ａ）、バインダー樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）、重合開始剤（Ｄ）及び溶剤（Ｅ）を含有するカラーフィルタ用着色組成物であって、前記着色剤（Ａ）が、少なくともイソインドリン系顔料（Ａ１）を含有し、前記バインダー樹脂（Ｂ）が、重量平均分子量２５，０００〜５０，０００であり、かつ、特定構成を満たすものである。
なお、請求項１で規定されるカラーフィルタ用着色組成物に含まれるバインダー樹脂（Ｂ）は、少なくとも２種類の単量体（ａ）及び（ｂ）を共重合した後に、さらに、（ｃ）及び（ｄ）を反応させている。共重合反応に次いで２つの反応を行うため、得られるバインダー樹脂（Ｂ）の構造は複雑になりすぎて、化学式や構造式で表記することは実質的に不可能、非実際的であるため、製造方法で記載する。
【００１７】
＜着色剤（Ａ）＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、着色剤としてイソインドリン系顔料（Ａ１）を含有することを特徴とする。
【００１８】
（イソインドリン系顔料（Ａ１））
本発明のイソインドリン系顔料（Ａ１）としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントエロー１０９、１１０、１３９、１７３、１８５等が挙げられ、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントエロー１３９及びＣ．Ｉ．ピグメントエロー１８５である。
【００１９】
＜その他の着色剤＞
本発明の着色組成物は、着色剤として、イソインドリン系顔料（Ａ１）以外のその他の着色剤を含むことができ、有機又は無機の顔料を、単独で又は２種類以上混合して用いることができる。顔料のなかでは、発色性が高く、且つ耐熱性の高い顔料が好ましく、通常は有機顔料が用いられる。また、調色のため、耐熱性を低下させない範囲内で染料を含有させることができる。以下に、本発明の着色組成物に使用可能な有機顔料の具体例を、カラーインデックス番号で示す。
【００２０】
これらの有機顔料として具体的には、赤色顔料として、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１２、１４、１５、１６、１７、２１、２２、２３、３１、３２、３７、３８、４１、４７、４８、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９、４９：１、４９：２、５０：１、５２：１、５２：２、５３、５３：１、５３：２、５３：３、５７、５７：１、５７：２、５８：４、６０、６３、６３：１、６３：２、６４、６４：１、６８、６９、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８３、８８、９０：１、１ ０１、１０１：１、１０４、１０８、１０８：１、１０９、１１２、１１３、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４７、１４９、１５１、１６６、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８１、１８４、１８５、１８７、１８８、１９０、１９３、１９４、２００、２０２、２０６、２０７、２０８、２０９、２１０、２１４、２１６、２２０、２２１、２２４、２３０、２３１、２３２、２３３、２３５、２３６、２３７、２３８、２３９、２４２、２４３、２４５、２４７、２４９、２５０、２５１、２５３、２５４、２５５、２５６、２５７、２５８、２５９、２６０、２６２、２６３、２６４、２６５、２６６、２６７、２６８、２６９、２７０、２７１、２７２、２７３、２７４、２７５、２７６などを挙げることができる。赤色顔料と同様にはたらくオレンジ色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメント オレンジ３６、３８、４３、５１、５５、５９、６１等のオレンジ色顔料を用いることができる。これらの中でも、高着色力を得る観点から、赤色顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７を用いることが特に好ましいものである。
【００２１】
青色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１、１：２、９、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７、１９、２５、２７、２８、２９、３３、３５、３６、５６、５６：１、６０、６１、６１：１、６２、６３、６６、６７、６８、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７８、７９などを挙げることができる。これらの中でも高着色力を得る観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、又は１５：６であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６である。
【００２２】
緑色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントグリーン１、２、４、７、８、１０、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２６、３６、４５、４８、５０、５１、５４、５５又は５８または、特開２０１１−５７９１０号公報、特開２００６−２９０９８２号公報等に記載されているアルミニウムフタロシアニン顔料などを挙げることができる。これらの中でも、高着色力を得る観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６又は５８である。
【００２３】
黄色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントエロー１、１：１、２、３、４、５、６、９、１０、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４１、４２、４３、４８、５３、５５、６１、６２、６２：１、６３、６５、７３、７４、７５，８１、８３、８７、９３、９４、９５、９７、１００、１０１、１０４、１０５、１０８、１１１、１１６、１１７、１１９、１２０、１２６、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３３、１３４、１３６、１３８、１４２、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１５７、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７２、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８８、１８９、１９０、１９１、１９１：１、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９７、１９８、１９９、２００、２０２、２０３、２０４、２０５、２０６、２０７、２０８および、特開２０１２−２２６１１０号公報等に記載されるキノフタロン化合物などを挙げることができる。これらの中でも、高着色力を得る観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントエロー８３、１１７、１２９、１３８、１５０、１５４、１５５、又は１８０であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントエロー８３、１３８、又は１５０である。
【００２４】
紫色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１：１、２、２：２、３、３：１、３：３、５、５：１、１４、１５、１６、１９、２３、２５、２７、２９、３１、３２、３７、３９、４２、４４、４７、４９、５０などを挙げることができる。これらの中でも、高着色力を得る観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、又は２３であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３である。
【００２５】
また、無機顔料としては、硫酸バリウム、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄（ＩＩＩ））、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト緑、アンバー、チタンブラック、合成鉄黒、酸化チタン、四酸化鉄などの金属酸化物粉、金属硫化物粉、金属粉等が挙げられる。無機顔料は、彩度と明度のバランスを取りつつ良好な塗布性、感度、現像性等を確保するために、有機顔料と組み合わせて用いられる。
【００２６】
本願の着色組成物は、着色剤が、さらに、ジケトピロロピロール系顔料（Ａ２）及びハロゲン化フタロシアニン顔料（Ａ３）からなる群から選ばれる少なくとも一種を含むことが好ましい。
【００２７】
（ジケトピロロピロール系顔料（Ａ２））
本発明のジケトピロロピロール系顔料（Ａ２）としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド ２５４、２５５、２６４、又は２７２、あるいは、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ ７１、７３、又は８１等が挙げられる。また、特表２０１１−５２３４３３号公報に記載の臭素化ジケトピロロピロール顔料も好ましく使用できる。特に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド ２５４である。
【００２８】
（ハロゲン化フタロシアニン顔料（Ａ３））
本発明のハロゲン化フタロシアニン顔料（Ａ３）としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、１０、３６、３７、５８、特開２０１１−５７９１０、特開２００６−２９０９８２等に記載されているアルミニウムフタロシアニン顔料等が挙げられる。特に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、５８である。
【００２９】
全固形分中における、本発明の着色剤（Ａ）の含有量は、好ましくは４５質量％〜７０質量％であり、より好ましくは４５質量％〜６５質量％であり、さらに好ましくは４５〜５５質量％である。なお、イソインドリン系顔料（Ａ１）とジケトピロロピロール系顔料（Ａ２）を併用する場合は顔料比１０〜３０／７０〜９０であることが好ましい。また、イソインドリン系顔料（Ａ１）とハロゲン化フタロシアニン顔料（Ａ３）を併用する場合は顔料比２０〜５０／５０〜８０であることが好ましい。
【００３０】
＜バインダー樹脂（Ｂ）＞
本発明のバンイダー樹脂（Ｂ）は、重量平均分子量２５，０００〜５０，０００であり、かつ、下記（ａ）と（ｂ）を共重合させて得られる共重合体に、（ｃ）を反応させ、次いで（ｄ）を反応させて得られる樹脂（Ｂ１）を含有する樹脂である。
（ａ）：炭素数２〜４の環状エーテル骨格及びエチレン性不飽和結合を有する単量体
（ｂ）：（ａ）と共重合可能な不飽和結合を有し、（ａ−１）とは異なる単量体
（ｃ）：不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも１種
（ｄ）：多塩基酸無水物
【００３１】
［（ａ）：炭素数２〜４の環状エーテル骨格及びエチレン性不飽和結合を有する単量体］
（ａ）としては、例えば、オキシラニル基及びエチレン性不飽和結合を有する単量体（ａ−Ｘ）、オキセタニル基及びエチレン性不飽和結合を有する単量体（ａ−Ｙ）、テトラヒドロフリル基及びエチレン性不飽和結合を有する単量体（ａ−Ｚ）などが挙げられる。
【００３２】
（オキシラニル基及びエチレン性不飽和結合を有する単量体（ａ−Ｘ））
（ａ−Ｘ）としては、例えば、鎖式オレフィンをエポキシ化した構造とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ａ−１）、シクロアルケンをエポキシ化した構造とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ａ−２）が挙げられる。
（ａ−Ｘ）としては、オキシラニル基と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体が好ましく、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する（ａ−２）がさらに好ましい。
【００３３】
（ａ−１）としては、具体的には、グリシジル（メタ）アクリレート、β−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、β−エチルグリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルビニルエーテル、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、２，３−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，４−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，５−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，６−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，４−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，５−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，６−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、３，４，５−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，４，６−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、特開平７−２４８６２５号公報に記載される化合物等が挙げられる。
【００３４】
（ａ−２）としては、ビニルシクロヘキセンモノオキサイド、１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン（例えば、セロキサイド２０００；ダイセル化学工業（株）製）、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルアクリレート（例えば、サイクロマーＡ４００；ダイセル化学工業（株）製）、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルメタアクリレート（例えば、サイクロマーＭ１００；ダイセル化学工業（株）製）、式（Ｉ）で表される化合物、式（ＩＩ）で表される化合物等が挙げられる。
【００３５】
【化１】
2019045537.tif 000002
【００３６】
［式（Ｉ）及び式（ＩＩ）において、Ｒ１及びＲ２は、互いに独立に、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれる水素原子はヒドロキシ基で置換されていてもよい。Ｘ１及びＸ２は、互いに独立に、単結合、−Ｒ３−、＊−Ｒ３−Ｏ−、＊−Ｒ３−Ｓ−、＊−Ｒ３−ＮＨ−を表す。Ｒ３は、炭素数１〜６のアルカンジイル基を表す。＊は、Ｏとの結合手を表す。］
【００３７】
炭素数１〜４のアルキル基としては、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。ヒドロキシ基で置換されたアルキル基としては、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、１−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、１−ヒドロキシ−１−メチルエチル基、２−ヒドロキシ−１−メチルエチル基、１−ヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシブチル基、３−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシブチル基等が挙げられる。
【００３８】
Ｒ１及びＲ２としては、好ましくは水素原子、メチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基が挙げられ、より好ましくは水素原子、メチル基が挙げられる。
【００３９】
アルカンジイル基としては、メチレン基、エチレン基、プロパン−１，２−ジイル基、プロパン−１，３−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基、ヘキサン−１，６−ジイル基等が挙げられる。
【００４０】
Ｘ１及びＸ２としては、好ましくは単結合、メチレン基、エチレン基、＊−ＣＨ２−Ｏ−（＊はＯとの結合手を表す）基、＊−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−基が挙げられ、より好ましくは単結合、＊−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−基が挙げられる。
【００４１】
式（Ｉ）で表される化合物として、式（Ｉ−１）〜式（Ｉ−１５）で表される化合物等が挙げられる。好ましくは式（Ｉ−１）、式（Ｉ−３）、式（Ｉ−５）、式（Ｉ−７）、式（Ｉ−９）、式（Ｉ−１１）〜式（Ｉ−１５）のいずれかで表される化合物が挙げられる。より好ましくは式（Ｉ−１）、式（Ｉ−７）、式（Ｉ−９）、式（Ｉ−１５）のいずれかで表される化合物が挙げられる。
【００４２】
【化２】
2019045537.tif 000003
【００４３】
式（ＩＩ）で表される化合物としては、式（ＩＩ−１）〜式（ＩＩ−１５）で表される化合物等が挙げられる。好ましくは式（ＩＩ−１）、式（ＩＩ−３）、式（ＩＩ−５）、式（ＩＩ−７）、式（ＩＩ−９）、式（ＩＩ−１１）〜式（ＩＩ−１５）のいずれかで表される化合物が挙げられる。より好ましくは式（ＩＩ−１）、式（ＩＩ−７）、式（ＩＩ−９）、式（ＩＩ−１５）のいずれかで表される化合物が挙げられる。
【００４４】
【化３】
2019045537.tif 000004
【００４５】
式（Ｉ）で表される化合物及び式（ＩＩ）で表される化合物は、それぞれ単独で用いることができる。また、それらは、任意の比率で混合することができる。混合する場合、その混合比率はモル比で、好ましくは式（Ｉ）：式（ＩＩ）で、５：９５〜９５：５、より好ましくは１０：９０〜９０：１０、とりわけ好ましくは２０：８０〜８０：２０である。
【００４６】
（オキセタニル基及びエチレン性不飽和結合を有する単量体（ａ−Ｙ））
（ａ−Ｙ）としては、オキセタニル基と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体であることが好ましい。（ａ−Ｙ）としては、例えば、３−メチル−３−（メタ）アクリロイルオキシメチルオキセタン、３−エチル−３−（メタ）アクリロイルオキシメチルオキセタン、３−メチル−３−（メタ）アクリロイルオキシエチルオキセタン、３−エチル−３−（メタ）アクリロイルオキシエチルオキセタン等が挙げられる。
【００４７】
（テトラヒドロフリル基及びエチレン性不飽和結合を有する単量体（ａ−Ｚ））
（ａ−Ｚ）としては、テトラヒドロフリル基と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体がより好ましい。（ａ−Ｚ）としては、具体的には、テトラヒドロフルフリルアクリレート（例えば、ビスコートＶ＃１５０、大阪有機化学工業（株）製）、テトラヒドロフルフリルメタクリレート等が挙げられる。
【００４８】
［（ｂ）：（ａ）と共重合可能な不飽和結合を有し、（ａ−１）とは異なる単量体］
（ｂ）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル類；
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸環状アルキルエステル類；
【００４９】
フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸アリール又はアラルキルエステル類；マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸ジエチル等のジカルボン酸ジエステル；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキルエステル類；
【００５０】
ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−（２’−ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（ヒドロキシメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（２’−ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジメトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジエトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシ−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシ−５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシメチル−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−シクロヘキシルオキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−フェノキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ビス（シクロヘキシルオキシカルボニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等のビシクロ不飽和化合物類；
【００５１】
Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドベンゾエート、Ｎ−スクシンイミジル−４−マレイミドブチレート、Ｎ−スクシンイミジル−６−マレイミドカプロエート、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドプロピオネート、Ｎ−（９−アクリジニル）マレイミド等のジカルボニルイミド誘導体類；
【００５２】
スチレン、α−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−メトキシスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等が挙げられる。
【００５３】
また、（ｂ）としては、トリシクロデカン骨格及びトリシクロデセン骨格からなる群から選ばれる少なくとも１種の骨格と、エチレン性不飽和結合とを有する化合物（ｂ１）（以下「（ｂ１）」という場合がある）が挙げられる。
（ｂ）が（ｂ１）である場合、現像によるパターンの膜減りを抑制することができる。ここで、本明細書中における「トリシクロデカン骨格」及び「トリシクロデセン骨格」とは、それぞれ以下の構造（それぞれ、結合手は任意のカ所である）をいう。
【００５４】
【化４】
2019045537.tif 000005
【００５５】
（ｂ１）として、具体的には、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレートが挙げられる。
【００５６】
（ｂ）は、それぞれ単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。（ｂ）を、２種以上組み合わせて用いる場合、少なくとも１種は、上記（ｂ１）であることが好ましく、他の１種は、上記（ｂ）におけるフェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等アラルキルエステル類（以下「（ｂ２）」という場合がある））であることが好ましい。
【００５７】
（ａ）、（ｂ１）及び（ｂ２）を共重合させて得られる共重合体において、各単量体に由来する構成単位の比率が、（ａ）、（ｂ１）及び（ｂ２）を共重合させて得られる共重合体の比率に対して、以下の範囲にあることが好ましい。
（ａ）に由来する構成単位：１０〜９０モル％（より好ましくは３０〜８０モル％）
（ｂ１）に由来する構成単位：１０〜８０モル％（より好ましくは１０〜６０モル％）
（ｂ２）に由来する構成単位：１０〜６０モル％（より好ましくは１０〜４０モル％）
但し、（ａ）、（ｂ１）及び（ｂ２）の合計は、１００モル％以下とする。前記構成比率が、上記範囲にあると、硬化性がより良好となる傾向がある。
【００５８】
［（ｃ）：不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも１種］
（ｃ）としては、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ｏ−ビニル安息香酸、ｍ−ビニル安息香酸、ｐ−ビニル安息香酸等の不飽和モノカルボン酸類；
マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、３‐ビニルフタル酸、４−ビニルフタル酸、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸、１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸、ジメチルテトラヒドロフタル酸、１、４−シクロヘキセンジカルボン酸等の不飽和ジカルボン酸類；
メチル−５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸、５−カルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−６−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−６−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等のカルボキシ基を含有するビシクロ不飽和化合物類；
無水マレイン酸、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、３−ビニルフタル酸無水物、４−ビニルフタル酸無水物、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸無水物、１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸無水物、ジメチルテトラヒドロフタル酸無水物、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン無水物（ハイミック酸無水物）等の不飽和ジカルボン酸類無水物；
【００５９】
こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕、フタル酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕等の２価以上の多価カルボン酸の不飽和モノ〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル〕エステル類；
α−（ヒドロキシメチル）アクリル酸のような、同一分子中にヒドロキシ基及びカルボキシ基を含有する不飽和アクリレート類等が挙げられる。
これらのうち、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸等が共重合反応性の点やアルカリ溶解性の点から好ましく用いられる。
【００６０】
（ｃ）の付加量は、仕込み値換算で、（ａ）、（ｂ１）及び（ｂ２）を共重合させて得られる共重合体に対して、１０〜６０質量％が好ましく、３０〜４０質量％がより好ましい。
【００６１】
［（ｄ）：多塩基酸無水物］
（ｄ）としては、公知のものが使用でき、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水クロレンド酸等の二塩基酸無水物；無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、ビフェニルテトラカルボン酸無水物等の多塩基酸無水物が挙げられる。中でも現像性の観点から、好ましくは、テトラヒドロ無水フタル酸又は無水コハク酸がよい。
【００６２】
（ｄ）の付加反応は、常法によって行われる。（ｄ）の付加量は、感光基導入時に生成した水酸基の５〜１００％、好ましくは３０〜１００％である。（ｄ）の付加量が５％未満の場合は、希アルカリへの溶解性が低下する。
【００６３】
本発明のバインダー樹脂（Ｂ１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は２５，０００〜５０，０００の範囲であり、より好ましくは２５，０００〜４０，０００の範囲である。イソインドリン系顔料（Ａ１）と、上記特定バインダー樹脂（Ｂ１）を含有するバインダー樹脂（Ｂ）とを組み合わせることで、アルカリ現像液に浸漬に浸漬しても色落ちが起こらず、残渣が少なく、現像性良好でかつ、解像性良好なカラーフィルタを提供することができる。分子量２５，０００に満たない場合は現像後のパターンが小さくなり、解像性が悪くなる。また、アルカリ現像液に浸漬した時に色落ちが発生する。分子量５０，０００をオーバーした場合は、現像性が悪くなる。また、イソインドリン系顔料（Ａ１）を使用しなかった場合、アルカリ現像液に浸漬しても色落ちしないが、解像性と現像性が悪くなる。
【００６４】
バインダー樹脂（Ｂ）は、バインダー樹脂（Ｂ１）以外の樹脂を併用しても良い。バインダー樹脂（Ｂ）は、成膜性及び諸耐性が良好なことから、着色剤（Ａ）の全重量１００質量部に対して、２０質量部以上の量で用いることが好ましく、フォトリソグラフィープロセスにより形成されたカラーフィルタのパターン形状良好なパターンを得ることができることから、より好ましくは２０〜４０質量部であることが好ましい。
【００６５】
＜重合性化合物（Ｃ）＞
（Ｃ）には、紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーが含まれ、これらを単独で、又は２種以上混合して用いることができる。モノマーの配合量は、カラーフィルタ用着色組成物の全固形分中の含有量が、５質量％〜２０質量％であることが好ましい。
【００６６】
紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマー、オリゴマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
これらの重合性化合物（Ｃ）は、１種を単独で、又は必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【００６７】
重合性化合物（Ｃ）の含有量は、着色剤１００質量部に対し、１０〜５０質量部であることが好ましく、光硬化性及び現像性の観点から１０〜３０質量部であることがより好ましい。
【００６８】
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、全固形分に対する重合性化合物（Ｃ）の含有量は５〜２０質量％であることが好ましい。上記範囲であることで、パターンのテーパー部が長く引き伸ばされることなく、高精細な微細画素パターンを形成することができる。また、解像性や残渣の面でも良好な結果を得ることができる。
【００６９】
＜重合開始剤（Ｄ）＞
本発明の着色組成物は、該組成物を紫外線照射により硬化させ、フォトリソグラフ法によりフィルタセグメントを形成する場合、重合開始剤等を加えて溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材の形態で調製することができる。重合開始剤（Ｄ）を使用する際の配合量は、着色剤の全量を基準として、０．５〜２００質量％であることが好ましく、光硬化性及び現像性の観点から１〜１５０質量％であることがより好ましい。
【００７０】
重合開始剤（Ｄ）としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−（ジメチルアミノ）−２−[（４−メチルフェニル）メチル]−１−[４−（４−モルフォリニル）フェニル]−１−ブタノン、又は２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアセトフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、又はベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系化合物；ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、又は３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；チオキサントン、２−クロルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、又は２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物；２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、又は２，４−トリクロロメチル−（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系化合物；１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）〕、又はＯ−（アセチル）−Ｎ−（１−フェニル−２−オキソ−２−（４’−メトキシ−ナフチル）エチリデン）ヒドロキシルアミン等のオキシムエステル系化合物；ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、又は２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物；９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物；  ボレート系化合物；  カルバゾール系化合物；イミダゾール系化合物；あるいは、チタノセン系化合物等が用いられる。また、カラー撮像素子は薄膜化が求められるため、固形分組成中の顔料濃度が高くなる。そのため、これら重合開始剤（Ｄ）は、オキシムエステル系化合物などの高感度のものがより好ましい。
【００７１】
これらの重合開始剤（Ｄ）は１種又は必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【００７２】
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、現像速度が速く、残渣の少ないカラーフィルタを提供するためには重合開始剤（Ｄ）の重量Ｉと重合性化合物（Ｃ）の重量Ｍとの比率Ｉ／Ｍが、０．０１〜０．２０であることが好ましく、より好ましくはが良い０．０５〜０．１０が好ましい。Ｉ／Ｍが０．２０を上回ると感度が高くなり、残渣が多く発生する。Ｉ／Ｍが０．０１を下回ると開始剤量が少ないことにより、パターン剥がれが発生する。
【００７３】
＜増感剤＞
さらに、本発明の着色組成物には、増感剤を含有させることができる。増感剤としては、カルコン誘導体、ジベンザルアセトン等に代表される不飽和ケトン類、ベンジルやカンファーキノン等に代表される１，２−ジケトン誘導体、ベンゾイン誘導体、フルオレン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、オキソノ−ル誘導体等のポリメチン色素、アクリジン誘導体、アジン誘導体、チアジン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、アズレン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、テトラフェニルポルフィリン誘導体、トリアリールメタン誘導体、テトラベンゾポルフィリン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポルフィラジン誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、サブフタロシアニン誘導体、ピリリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィリン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、チオスピロピラン誘導体、金属アレーン錯体、有機ルテニウム錯体、又はミヒラーケトン誘導体、α−アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’又は４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等が挙げられる。
【００７４】
さらに具体的には、大河原信ら編、「色素ハンドブック」（１９８６年、講談社）、大河原信ら編、「機能性色素の化学」（１９８１年、シーエムシー）、池森忠三朗ら編、及び「特殊機能材料」（１９８６年、シーエムシー）に記載の増感剤が挙げられるがこれらに限定されるものではない。また、その他、紫外から近赤外域にかけての光に対して吸収を示す増感剤を含有させることもできる。
【００７５】
増感剤は、必要に応じて任意の比率で２種以上用いても構わない。増感剤を使用する際の配合量は、着色組成物中に含まれる重合開始剤（Ｄ）の全重量を基準（１００質量％）として、３〜６０質量％であることが好ましく、光硬化性、現像性の観点から５〜５０質量％であることがより好ましい。
【００７６】
＜溶剤（Ｅ）＞
溶剤（Ｅ）は、本発明の着色組成物には、着色剤を充分に着色剤担体中に分散、浸透させるために含有させる。溶剤（Ｅ）としては、例えば乳酸エチル、ベンジルアルコール、１，２，３−トリクロロプロパン、１，３−ブタンジオール、１，３−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，４−ジオキサン、２−ヘプタノン、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，５，５−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−オン、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノン、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メチル−１，３−ブタンジオール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート、３−メトキシブタノール、３−メトキシブチルアセテート、４−ヘプタノン、ｍ−キシレン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−ブチルベンゼン、ｎ−プロピルアセテート、ｏ−キシレン、ｏ−クロロトルエン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｐ−クロロトルエン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、γ−ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル���ロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸ｎ−アミル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二塩基酸エステル等が挙げられる。
【００７７】
中でも、本発明の着色剤の分散が良好なことから、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のグリコールアセテート類、ベンジルアルコール等の芳香族アルコール類やシクロヘキサノン等のケトン類を用いることが好ましい。
【００７８】
溶剤（Ｅ）は、１種を単独で、若しくは２種以上を混合して用いることができる。また溶剤は、着色組成物を適正な粘度に調節し、目的とする均一な膜厚のフィルタセグメントを形成できることから、着色剤の全重量を基準（１００質量％）にして、５００〜４０００質量％の量で用いることが好ましい。
【００７９】
前記着色剤（Ａ）に含まれるソインドリン系顔料（Ａ１）及びジケトピロロピロール系顔料（Ａ２）、ハロゲン化フタロシアニン顔料（Ａ３）等のその他顔料は、良好な分散性と、塗布均一性、保存安定性等に優れた着色組成物とするために、色素誘導体及び／又は分散剤を用いることが好ましい。
【００８０】
＜色素誘導体＞
色素誘導体としては、有機顔料、アントラキノン、アクリドン又はトリアジンに、塩基性置換基、酸性置換基、又は置換基を有していても良いフタルイミドメチル基を導入した化合物があげられ、例えば、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、特公平５−９４６９号公報、特開２００１−３３５７１７号公報、特開２００３−１２８６６９号公報、特開２００４−０９１４９７号公報、特開２００７−１５６３９５号公報、特開２００８−０９４８７３号公報、特開２００８−０９４９８６号公報、特開２００８−０９５００７号公報、特開２００８−１９５９１６号公報、特許第４５８５７８１号公報等に記載されているものを使用でき、これらは単独又は２種類以上を混合して用いることができる。色素誘導体を使用する場合、キノフタロン骨格を有するものが明度、分散性の観点から好ましい。
【００８１】
色素誘導体の置換基として具体的には、下記一般式（２）〜（５）で表される基が挙げられる。
【００８２】
【化５】
2019045537.tif 000006
【００８３】
［一般式（２）〜（５）において、
Ｘ：−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＨ2ＮＨＣＯＣＨ2−、−ＣＨ2−又は直接結合を表す。
ｎ：１〜１０の整数を表す。
Ｒ1、Ｒ2：それぞれ独立に、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいフェニル基、又はＲ1 とＲ2 とで一体となって更なる窒素、酸素又は硫黄原子を含む置換されていてもよい複素環を表す。アルキル基及びアルケニル基の炭素数は１〜１０が好ましい。
Ｒ3：置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基又は置換
されていてもよいフェニル基を表す。アルキル基及びアルケニル基の炭素数は１〜１０が好ましい。
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7：それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基又は置換されていてもよいフェニル基を表す。アルキル基及びアルケニル基の炭素数は１〜５が好ましい。
Ｙ：−ＮＲ8−Ｚ−ＮＲ9−又は直接結合を表す。
Ｒ8、Ｒ9：それぞれ独立に水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基又は置換されていてもよいフェニル基を表す。アルキル基及びアルケニル基の炭素数は１〜５が好ましい。
Ｚ：置換されていてもよいアルキレン基、置換されていてもよいアルケニレン基又は置換されていてもよいフェニレン基を表す。アルキル基及びアルケニル基の炭素数は１〜８が好ましい。
Ｐ：一般式（６）で示される置換基又は一般式（７）で示される置換基を表す。
Ｑ：水酸基、アルコキシル基、一般式（６）で示される置換基又は一般式（７）で示される置換基を表す。］
【００８４】
【化６】
2019045537.tif 000007
【００８５】
［一般式（６）及び（７）における置換基は、一般式（２）〜（５）の置換基と同義である。］
【００８６】
有機色素としては、例えば、ジケトピロロピロール系色素、アゾ、ジスアゾ、ポリアゾ等のアゾ系色素、フタロシアニン系色素、ジアミノジアントラキノン、アントラピリミジン、フラバントロン、アントアントロン、インダントロン、ピラントロン、ビオラントロン等のアントラキノン系色素、キナクリドン系色素、ジオキサジン系色素、ペリノン系色素、ペリレン系色素、チオインジゴ系色素、イソインドリン系色素、イソインドリノン系色素、キノフタロン系色素、スレン系色素、金属錯体系色素等である。また、後述する、カラーフィルタ用着色組成物に用いられる顔料でもよい。
【００８７】
また、トリアジンは、メチル基、エチル基等のアルキル基、アミノ基又はジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基等のアルキルアミノ基、ニトロ基、水酸基又はメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基、塩素等のハロゲン又はメチル基、メトキシ基、アミノ基、ジメチルアミノ基、水酸基等で置換されていてもよいフェニル基又はメチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ニトロ基、水酸基等で置換されていてもよいフェニルアミノ基等の置換基を有していてもよい１，３，５−トリアジンである。
【００８８】
色素誘導体の具体例としては、表１〜８に表されるものを用いることができるが、これらに限定されるものではない。色素誘導体は、単独で又は２種類以上を混合して用いることができる。
【００８９】
【表１】
2019045537.tif 000008
【００９０】
【表２】
2019045537.tif 000009
【００９１】
【表３】
2019045537.tif 000010
【００９２】
【表４】
2019045537.tif 000011
【００９３】
【表５】
2019045537.tif 000012
【００９４】
【表６】
2019045537.tif 000013
【００９５】
【表７】
2019045537.tif 000014
【００９６】
【表８】
2019045537.tif 000015
【００９７】
本発明の着色組成物が２種以上の顔料を含む場合には、本発明の着色組成物は、２種以上の顔料を混合した後、得られた顔料混合物を、必要に応じて上記色素誘導体と共に、顔料担体中に既知の方法で微細に分散して製造することができる。また、本発明の着色組成物は、各顔料を別々に顔料担体中に微細に分散したものを混合して製造することもできる。
【００９８】
本発明の樹脂（Ｂ１）の構造を（メタ）アクリル酸と比較すると、カルボン酸が主鎖から離れているため塩基性誘導体と樹脂の親和力が高くなる。そのため、本発明の色素誘導体を使用することで、樹脂の絡み合いが少なくなることで塩基性誘導体と樹脂の相溶性が向上し現像性と耐アルカリ性が良好になる。
【００９９】
色素誘導体の配合量は、着色剤の分散性向上の観点から、添加着色剤の全量を基準（１００質量％）として、好ましくは０．５質量％以上、さらに好ましくは１質量％以上、最も好ましくは３質量％以上である。また、耐熱性、耐光性の観点から、添加顔料の全量を基準（１００質量％）として、好ましくは４０質量％以下、さらに好ましくは３５質量％以下である。
【０１００】
＜分散剤＞
分散剤としては、着色剤に吸着する性質を有する着色剤親和性部位と、着色剤担体と相溶性のある部位とを有し、添加着色剤に吸着して着色剤担体への分散を安定化する働きをするものである。分散剤として具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレート等のポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩等の油性分散剤、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加化合物、リン酸エステル系等が用いられ、これらは単独又は２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０１０１】
上記分散剤のうち少量の添加量で分散体の粘度が低くなり高いコントラストを示すという理由から、塩基性官能基を有する高分子分散剤が好ましく、窒素原子含有グラフト共重合体や、側鎖に３級アミノ基、４級アンモニウム塩基、含窒素複素環などを含む官能基を有する、窒素原子含有アクリル系ブロック共重合体及びウレタン系高分子分散剤などが好ましい。樹脂型分散剤は、顔料全量に対して５〜２００質量％程度使用することが好ましく、成膜性の観点から１０〜１００質量％程度使用することがより好ましい。
【０１０２】
市販の樹脂型分散剤としては、ビックケミー・ジャパン社製のＤｓｐｅｒｂｙｋ−１０１、１０３、１０７、１０８、１１０、１１１、１１６、１３０、１４０、１５４、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０、１７１、１７４、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１９０、２０００、２００１、２０２０、２０２５、２０５０、２０７０、２０９５、２１５０、２１５５又はＡｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ、２０３、２０４、又はＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０４Ｓ、２２０Ｓ、６９１９、又はＬａｃｔｉｍｏｎ、Ｌａｃｔｉｍｏｎ−ＷＳ又はＢｙｋｕｍｅｎ等、日本ルーブリゾール社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ−３０００、９０００、１３０００、１３２４０、１３６５０、１３９４０、１６０００、１７０００、１８０００、２００００、２１０００、２４０００、２６０００、２７０００、２８０００、３１８４５、３２０００、３２５００、３２５５０、３３５００、３２６００、３４７５０、３５１００、３６６００、３８５００、４１０００、４１０９０、５３０９５、５５０００、７６５００等、ＢＡＳＦ社製のＥＦＫＡ−４６、４７、４８、４５２、４００８、４００９、４０１０、４０１５、４０２０、４０４７、４０５０、４０５５、４０６０、４０８０、４４００、４４０１、４４０２、４４０３、４４０６、４４０８、４３００、４３１０、４３２０、４３３０、４３４０、４５０、４５１、４５３、４５４０、４５５０、４５６０、４８００、５０１０、５０６５、５０６６、５０７０、７５００、７５５４、１１０１、１２０、１５０、１５０１、１５０２、１５０３、等、味の素ファインテクノ社製のアジスパーＰＡ１１１、ＰＢ７１１、ＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８２４等が挙げられる。
【０１０３】
また、本発明の分散剤は、主鎖および側鎖にエステル骨格を有している分散剤も使用することができる。なかでも酸性基を有する分散剤であることが好ましく、特に、芳香族カルボキシル基を有する酸性樹脂型分散剤が好ましい。このような樹脂型分散剤としては、例えば、特許第４０２０１５０号公報、特開２００７−１４０４８７号公報、国際公開２００７／００７６８５号、国際公開２００８／００７７７６号、特開２０１０−１６３５００号公報や特開２０１０−２２３９８８号公報等に開示されており、流動性と分散性の両立といった優れた効果を発揮する。中でも片末端に水酸基を有する重合体と、芳香族トリカルボン酸無水物及び／又は芳香族テトラカルボン酸二無水物とを反応させてなる分散剤であることが最も好ましい。
【０１０４】
＜熱硬化性化合物（Ｆ）＞
本発明の着色組成物には、さらに熱硬化性化合物を含むことが好ましい。本発明の着色組成物を用いてカラーフィルタを作製する際、熱硬化性化合物を含むことで、フィルタセグメントの焼成時に反応し塗膜の架橋密度を高め、そのためフィルタセグメントの耐熱性が向上し、フィルタセグメント焼成時の顔料凝集が抑えられるという効果が得られる。
【０１０５】
熱硬化性化合物としては、例えば、エポキシ化合物、ベンゾグアナミン化合物、ロジン変性マレイン酸化合物、ロジン変性フマル酸化合物、メラミン化合物、尿素化合物、及びフェノール化合物が挙げられるが、本発明はこれに限定されるものではない。本発明の感光性着色組成物ではエポキシ化合物が好ましい。
【０１０６】
エポキシ化合物は、低分子化合物でもよく、樹脂のような高分子量化合物でもよい。このようなエポキシ化合物の例としては、ビスフェノール類（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、ビフェノール、ビスフェノールＡＤ等）、フェノール類（フェノール、アルキル置換フェノール、芳香族置換フェノール、ナフトール、アルキル置換ナフトール、ジヒドロキシベンゼン、アルキル置換ジヒドロキシベンゼン、ジヒドロキシナフタレン等）と各種アルデヒド（ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、アルキルアルデヒド、ベンズアルデヒド、アルキル置換ベンズアルデヒド、ヒドロキシベンズアルデヒド、ナフトアルデヒド、グルタルアルデヒド、フタルアルデヒド、クロトンアルデヒド、シンナムアルデヒド等）との重縮合物、フェノール類と各種ジエン化合物（ジシクロペンタジエン、テルペン類、ビニルシクロヘキセン、ノルボルナジエン、ビニルノルボルネン、テトラヒドロインデン、ジビニルベンゼン、ジビニルビフェニル、ジイソプロペニルビフェニル、ブタジエン、イソプレン等）との重合物、フェノール類とケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトフェノン、ベンゾフェノン等）との重縮合物、フェノール類と芳香族ジメタノール類（ベンゼンジメタノール、α，α，α'，α'−ベンゼンジメタノール、ビフェニルジメタノール、α，α，α'，α'−ビフェニルジメタノール等）との重縮合物、フェノール類と芳香族ジクロロメチル類（α，α'−ジクロロキシレン、ビスクロロメチルビフェニル等）との重縮合物、ビスフェノール類と各種アルデヒドの重縮合物、アルコール類等をグリシジル化したグリシジルエーテル系エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、グリシジルアミン系エポキシ樹脂、グリシジルエステル系エポキシ樹脂等が挙げられるが、通常用いられるエポキシ化合物であればこれらに限定されるものではない。これらは単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
【０１０７】
市販品としては、例えば、エピコート８０７、エピコート８１５、エピコート８２５、エピコート８２７、エピコート８２８、エピコート１９０Ｐ、エピコート１９１Ｐ（以上は商品名；油化シェルエポキシ（株）製）、エピコート１００４、エピコート１２５６（以上は商品名；ジャパンエポキシレジン（株）製）、ＴＥＣＨＭＯＲＥ ＶＧ３１０１Ｌ（商品名；三井化学（株）製）、ＥＰＰＮ−５０１Ｈ、５０２Ｈ（商品名；日本化薬（株）製）、ＪＥＲ １０３２Ｈ６０（商品名；ジャパンエポキシレジン（株）製）、ＪＥＲ １５７Ｓ６５、１５７Ｓ７０（商品名；ジャパンエポキシレジン（株）製）、ＥＰＰＮ−２０１（商品名；日本化薬（株）製）、ＪＥＲ１５２、ＪＥＲ１５４（以上は商品名；ジャパンエポキシレジン（株）製）、ＥＯＣＮ−１０２Ｓ、ＥＯＣＮ−１０３Ｓ、ＥＯＣＮ−１０４Ｓ、ＥＯＣＮ−１０２０（以上は商品名；日本化薬（株）製）、セロキサイド２０２１、ＥＨＰＥ−３１５０（以上商品名；ダイセル化学工業（株）製）、デナコールＥＸ−８１０、ＥＸ−８３０、ＥＸ−８５１、ＥＸ−６１１、ＥＸ−５１２、ＥＸ−４２１、ＥＸ−４１１、ＥＸ−３２１、ＥＸ−３１３、ＥＸ−２０１、ＥＸ−１１１（以上は商品名；ナガセケムテックス（株）製）などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１０８】
メラミン樹脂としては、三和ケミカル社製のニカラックMW-30M、MW-30、MW-22、MS-21、MS-11、MW-24X、MS-001、MX-002、MX-730、MX-750、MX-708、MX-706、MX-042、MX-035、MX-45、MX-500、MX-520、MX-43、MX-410、MX-302、並びに、日本サイテックインダストリーズ社製のサイメル300、301、303、350、232、235、236、238、506等、が挙げられる。
ベンゾグアナミン樹脂としては、三和ケミカル社製のニカラックBX-4000、BX-37、BL-60、ディーアイシー社製のスーパーベッカミンＴＤ−１２６、１５−５９４等、が挙げられる。
【０１０９】
熱硬化性化合物の配合量は、着色剤１００質量部に対し、０．５〜２０質量部であることが好ましく、０．５〜５質量部であることがより好ましい。０．５質量部未満では耐溶剤性改善効果が小さく、２０質量部より多いとフォトリソグラフィーによるフィルタセグメント形成時に不具合を生ずる場合がある。
【０１１０】
また本発明の着色組成物には、熱硬化性化合物の硬化を補助するため、必要に応じて、硬化剤、硬化促進剤などを含んでいてもよい。硬化剤としては、アミン系化合物、酸無水物、活性エステル、カルボン酸系化合物、スルホン酸系化合物などが有効であるが、特にこれらに限定されるものではなく、熱硬化性化合物と反応し得るものであれば、いずれの硬化剤を使用してもよい。前記硬化促進剤としては、例えば、アミン化合物（例えば、ジシアンジアミド、ベンジルジメチルアミン、４−（ジメチルアミノ）−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン等）、４級アンモニウム塩化合物（例えば、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド等）、ブロックイソシアネート化合物（例えば、ジメチルアミン等）、イミダゾール誘導体二環式アミジン化合物及びその塩（例えば、イミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、４−フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾール、１−（２−シアノエチル）−２−エチル−４−メチルイミダゾール等）、リン化合物（例えば、トリフェニルホスフィン等）、Ｓ−トリアジン誘導体（例えば、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−２，４−ジアミノ−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−４，６−ジアミノ−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物等）などを用いることができる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。前記硬化促進剤の含有量としては、熱硬化性化合物１００質量部に対し、０．０１〜１５質量部が好ましい。
【０１１１】
＜レベリング剤＞
本発明の着色組成物には、透明基板上での組成物のレベリング性をよくするため、レベリング剤を添加することが好ましい。レベリング剤としては、ポリエーテル構造又はポリエステル構造を有するジメチルシロキサンが好ましい。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、東レ・ダウコーニング社製ＦＺ−２１２２、ビックケミー社製ＢＹＫ−３３３などが挙げられる。ポリエステル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、ビックケミー社製ＢＹＫ−３１０などが挙げられる。ポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンと、ポリエステル構造を有するジメチルシロキサンとは、併用することもできる。レベリング剤の含有量は通常、感光性着色組成物の全重量を基準（１００質量％）として、０．００３〜０．５質量％用いることが好ましい。
【０１１２】
レベリング剤として特に好ましいものとしては、分子内に疎水基と親水基を有するいわゆる界面活性剤の一種で、親水基を有しながらも水に対する溶解性が小さく、着色組成物に添加した場合、その表面張力低下能が低いという特徴を有し、さらに表面張力低下能が低いにも拘らずガラス板への濡れ性が良好なものが有用であり、泡立ちによる塗膜の欠陥が出現しない添加量において十分に帯電性を抑止できるものが好ましく使用できる。このような好ましい特性を有するレベリング剤として、ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンが好ましく使用できる。ポリアルキレンオキサイド単位としては、ポリエチレンオキサイド単位、ポリプロピレンオキサイド単位があり、ジメチルポリシロキサンは、ポリエチレンオキサイド単位とポリプロピレンオキサイド単位とを共に有していてもよい。
【０１１３】
また、ポリアルキレンオキサイド単位のジメチルポリシロキサンとの結合形態は、ポリアルキレンオキサイド単位がジメチルポリシロキサンの繰り返し単位中に結合したペンダント型、ジメチルポリシロキサンの末端に結合した末端変性型、ジメチルポリシロキサンと交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマー型のいずれであってもよい。ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンは、東レ・ダウコーニング株式会社から市販されており、例えば、ＦＺ−２１１０、ＦＺ−２１２２、ＦＺ−２１３０、ＦＺ−２１６６、ＦＺ−２１９１、ＦＺ−２２０３、ＦＺ−２２０７が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１１４】
レベリング剤には、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、又は両性の界面活性剤を補助的に加えることも可能である。界面活性剤は、２種以上混合して使用しても構わない。
レベリング剤に補助的に加えるアニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどが挙げられる。
【０１１５】
レベリング剤に補助的に加えるカオチン性界面活性剤としては、アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。レベリング剤に補助的に加えるノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどの；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤、また、フッ素系やシリコーン系の界面活性剤が挙げられる。
【０１１６】
レベリング剤に補助的に加えるカオチン性界面活性剤としては、アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。レベリング剤に補助的に加えるノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどの；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤、また、フッ素系やシリコーン系の界面活性剤が挙げられる。
【０１１７】
＜着色組成物の製造方法＞
本発明の着色組成物は、着色剤（Ａ）、バインダー樹脂（Ｂ）及び溶剤（Ｅ）を混合したものを、三本ロールミル、二本ロールミル、サンドミル、ニーダー、又はアトライター等の各種分散手段を用いて微細に分散して製造することができる。また、本発明の着色組成物は、着色剤等を別々にバインダー樹脂及び有機溶剤中に微細に分散したものを混合して製造することもできる。
【０１１８】
このようにして平均一次粒子径が１００ｎｍ以下に微細化された着色剤をサンドミル等の分散機を用いて透明樹脂に分散すると、一次粒子が複数個集まった二次粒子からなる分散粒子の状態で分散され、分散状態の進行によりこの分散粒子は徐々に小さくなり、最終的には一次粒子の状態で分散されているようになるものであるが、分散状態を分散粒子の大きさで制御し、分散粒子の平均径が５０ｎｍから１５０ｎｍの範囲内となるように分散させたものである。
【０１１９】
分散が進むにつれ分散粒径は小さくなり、透明性が増すため、分散粒径は小さくなるほどよい。一方、分散が進行し、分散粒径が小さくなると分散体の粘度が上昇し、かつチキソトロピック性が大きくなる傾向がみられる。カラーフィルタ用着色組成物として用いる場合には、薄膜塗布されかつ塗膜表面が平滑であることが要求されるため、低粘度でかつニュートニアンフローであることが要求される。このため、通常の使用に好ましい粘度やチキソトロピック性を考慮すると、分散粒径を１００ｎｍ程度に抑えることが好ましい。このように、平均一次粒子径が１００ｎｍ以下の着色剤を用い、分散粒子の平均粒径を５０ｎｍから１５０ｎｍの範囲内となるように分散度合いを制御することにより、粘度上昇及びチキソトロピック性が最小限に抑えられ、透明性が高い顔料分散体を得ることができる。
【０１２０】
＜粗大粒子の除去＞
感光性着色組成物は、その製造工程において酸化ジルコニウムや無機ガラスによるビーズ分散を行うことが好ましく、その際に径の異なるビーズを使用してもよい。また、上記ビーズ分散を実施した後に、重力加速度３０００〜２５０００Ｇの遠心分離、焼結フィルタ、メンブレンフィルタ等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。
【０１２１】
＜その他の添加剤成分＞
本発明の着色組成物には、組成物の経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。また、透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤を含有させることもできる。
【０１２２】
貯蔵安定剤としては、例えば、ベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸及びそのメチルエーテル、ｔ−ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。貯蔵安定剤は、着色剤の全量を基準（１００質量％）として、０．１〜１０質量％の量で用いることができる。
【０１２３】
密着向上剤としては、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類等のシランカップリング剤が挙げられる。密着向上剤は、着色組成物中の着色剤の全量を基準（１００質量％）として、０．０１〜１０質量％、好ましくは０．０５〜５質量％の量で用いることができる。
【０１２４】
＜カラーフィルタ＞
次に、本発明のカラーフィルタについて説明する。
本発明のカラーフィルタは、液晶表示装置に用いる場合には、基板上に本発明の着色組成物から形成されるフィルタセグメントを備えるものであり、一般的なカラーフィルタは、少なくとも１つの赤色フィルタセグメント、少なくとも１つの緑色フィルタセグメント、及び少なくとも１つの青色フィルタセグメントを具備、又は少なくとも１つのマゼンタ色フィルタセグメント、少なくとも１つのシアン色フィルタセグメント、及び少なくとも１つのイエロー色フィルタセグメントを具備する。
【０１２５】
上記各フィルタセグメントは、赤色着色組成物、緑色着色組成物、青色着色組成物、黄色着色組成物、マゼンタ色着色組成物、シアン色着色組成物等を用いて形成することができる。本願の着色組成物は、赤色フィルタセグメント又は緑色フィルタセグメントに使用することが好ましい。また、各色フィルタセグメントを形成する着色組成物は、各色顔料、前記バインダー樹脂、前記光重合性組成物等を含有する各着色組成物を用いて形成することができる。
【０１２６】
＜赤色フィルタセグメントを形成する顔料＞
赤色フィルタセグメントを形成する赤色着色組成物用の赤色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、１４９、１６６、１６８、１７６、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２００、２０２、２０８、２１０、２２１、２２４、２４２、２４６、２５４、２５５、２６４、２６８、２６９、２７０、２７２、２７３、２７４、２７６、２７７、２７８、２７９、２８０、２８１、２８２、２８３、２８４、２８５、２８６、２８７、特表２０１１−５２３４３３号公報に記載のジケトピロロピロール顔料、又は特開２０１３−１６１０２５号公報に記載のナフトールアゾ顔料等が挙げられるが、特にこれらに限定されない。
【０１２７】
また赤色着色組成物には、Ｃ．Ｉ．ピグメント オレンジ  ４３、７１、又は７３等の橙色顔料及び／又はＣ．Ｉ．ピグメント イエロー  １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、又は２１４等の黄色顔料を併用することができる。
【０１２８】
＜青色フィルタセグメントを形成する顔料＞
青色フィルタセグメントを形成する青色着色組成物用の青色顔料としては、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、１：２、９、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４、特開２００４−３３３８１７号公報、又は特許第４８９３８５９号公報等に記載のアルミニウムフタロシアニン顔料等が挙げられるが、特にこれらに限定されない。紫色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、４２、又は５０等が挙げられるが、特にこれらに限定されない。
【０１２９】
＜緑色フィルタセグメントを形成する顔料＞
緑色フィルタセグメントを形成する青色着色組成物用の緑色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、１０、３６、３７、５８等の緑色顔料を用いることができる。また緑色着色組成物には、Ｃ．Ｉ．ピグメント  イエロー１、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４、２１８、２１９、２２０、又は２２１等の黄色顔料を併用することができる。
【０１３０】
＜黄色フィルタセグメントを形成する顔料＞
黄色フィルタセグメントを形成する青色着色組成物用の黄色顔料には、例えばＣ．Ｉ．ピグメント  イエロー１、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４、２１８、２１９、２２０、又は２２１等の黄色顔料を単独で又は混合して用いることができる。
【０１３１】
＜マゼンタ色フィルタセグメントを形成する顔料＞
マゼンタ色フィルタセグメントを形成する場合には、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １、１９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ８１、１２２、１４４、１４６、１６９、１７７、２０７等の紫色顔料及び赤色顔料等が挙げられるが、特にこれらに限定されない。
【０１３２】
＜シアン色フィルタセグメントを形成する顔料＞
シアン色フィルタセグメントを形成するためのシアン色着色組成物には、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、１５：２、１５：４、１５：３、１５：６、１６、８１等の青色顔料を単独で又は混合して用いることができる。
【０１３３】
基板としては、ソーダ石灰ガラス、低アルカリ硼珪酸ガラス、無アルカリアルミノ硼珪酸ガラスなどのガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂板が用いられる。ガラス板や樹脂板の表面には、パネル化後の液晶駆動のために、酸化インジウム、酸化錫などからなる透明電極が形成されていてもよい。固体撮像素子に用いる場合には、シリコンウエハーなどが用いられ、シリコンウエハーは下地材が塗布されていてもよい。
【０１３４】
フィルタセグメントの乾燥膜厚は、０．２〜１０μｍであることが好ましく、より好ましくは０．２〜５μｍである。塗布膜を乾燥させる際には、減圧乾燥機、コンベクションオーブン、ＩＲオーブン、ホットプレート等を使用してもよい。
【０１３５】
フォトリソグラフィー法による各色フィルタセグメントの形成は、下記の方法で行う。すなわち、溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材として調製した感光性着色組成物を、透明基板上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が０．２〜１０μｍとなるように塗布する。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行う。その後、溶剤又はアルカリ現像液に浸漬するか、もしくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去し所望のパターンを形成してフィルタセグメントを形成することができる。さらに、現像により形成されたフィルタセグメントの重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。フォトリソグラフィー法によれば、印刷法より精度の高いフィルタセグメントが形成できる。
【０１３６】
現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化テトラメチルアンモニウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。現像処理方法としては、シャワー現像法、スプレー現像法、ディップ（浸漬）現像法、パドル（液盛り）現像法等を適用することができる。
【０１３７】
なお、紫外線露光感度を上げるために、上記感光性着色組成物を塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ可溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し、酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。
【０１３８】
カラーフィルタは、シール剤を用いて対向基板と張り合わせ、シール部に設けられた注入口から液晶を注入したのち注入口を封止し、必要に応じて偏光膜や位相差膜を基板の外側に張り合わせることにより、液晶表示パネルが製造される。
【実施例】
【０１３９】
以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、実施例中、「部」及び「％」は、「質量部」及び「質量％」をそれぞれ表す。また、「ＰＧＭＡｃ」はプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを意味する。
【０１４０】
（樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ））
樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＴＳＫｇｅｌカラム（東ソー社製）を用い、ＲＩ検出器を装備したＧＰＣ（東ソー社製、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）で、展開溶媒にＴＨＦを用いて測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）である。 
【０１４１】
＜色素誘導体＞
【化７】
2019045537.tif 000016
【０１４２】
【化８】
2019045537.tif 000017
【０１４３】
＜バインダー樹脂の製造＞
（バインダー樹脂溶液１）
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロート及び窒素導入管を備えたフラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３３３ｇを導入し、フラスコ内雰囲気を空気から窒素にした後、１００℃に昇温後、ベンジルメタクリレート７０．５ｇ（０．４０モル）、グリシジルメタクリレート７１.１ｇ（０．５０モル）、トリシクロデカン骨格のモノメタクリレート（日立化成（株）製ＦＡ−５１３Ｍ）２２．０ｇ（０．１０モル）及び、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１６４ｇからなる混合物にアゾビスイソブチロニトリル２．２ｇを添加した溶液を滴下ロートから２時間かけてフラスコに滴下し、さらに１００℃で５時間撹拌し続けた。次に、フラスコ内雰囲気を窒素から空気にし、メタクリル酸４３．０ｇ［０．５モル、（本反応に用いたグリシジルメタクリレートのグリシジル基に対して１００モル％）］、トリスジメチルアミノメチルフェノール０．９ｇ及びハイドロキノン０．１４５ｇをフラスコ内に投入し、１１０℃で６時間反応を続け固形分酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇとなったところで反応を終了した。次に、テトラヒドロフタル無水フタル酸６０．９ｇ（０．４０モル）、トリエチルアミン０．８ｇを加え、１２０℃で３．５時間反応させ、固形分が３５．０％となるようプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを用いて調整を行い、酸価８０ｍｇＫＯＨ／ｇのバインダー樹脂溶液１を得た。重量平均分子量（Ｍｗ）は４０，０００であった。
【０１４４】
（バインダー樹脂溶液２）
アゾビスイソブチロニトリル量を２．９ｇに変更した以外はバインダー樹脂溶液１と同様の方法を用いて製造した。得られた樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は２５，０００であった。
【０１４５】
（バインダー樹脂溶液３）
アゾビスイソブチロニトリル量を１．７ｇに変更した以外はバインダー樹脂溶液１と同様の方法を用いて製造した。得られた樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は５０，０００であった。
【０１４６】
（バインダー樹脂溶液４）
アゾビスイソブチロニトリル量を３．２ｇに変更した以外はバインダー樹脂溶液１と同様の方法を用いて製造した。得られた樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は２０，０００であった。
【０１４７】
（バインダー樹脂溶液５）
アゾビスイソブチロニトリル量を１．４ｇに変更した以外はバインダー樹脂溶液１と同様の方法を用いて製造した。得られた樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は５５，０００であった。
【０１４８】
（バインダー樹脂溶液６）
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロートおよび窒素導入管を備えたフラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１８２ｇを導入し、フラスコ内雰囲気を空気から窒素にした後、１００℃に昇温後、ベンジルメタクリレート７０．５ｇ（０．４０モル）、メタクリル酸４３．０ｇ（０．５モル）、トリシクロデカン骨格のモノメタクリレート（日立化成（株）製ＦＡ−５１３Ｍ）２２．０ｇ（０．１０モル）およびプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１３６ｇからなる混合物にアゾビスイソブチロニトリル３．６ｇを添加した溶液を滴下ロートから２時間かけてフラスコに滴下し、さらに１００℃で５時間撹拌し続けた。次に、フラスコ内雰囲気を窒素から空気にし、グリシジルメタクリレート３５．５ｇ［０．２５モル、（本反応に用いたメタクリル酸のカルボキシル基に対して５０モル％）］、トリスジメチルアミノメチルフェノール０．９ｇおよびハイドロキノン０．１４５ｇをフラスコ内に投入し、１１０℃で６時間反応を続け、固形分が３５．０％となるようプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを用いて調整を行い、酸価が７９ｍｇＫＯＨ／ｇのバインダー樹脂溶液６を得た。重量平均分子量（Ｍｗ）は１３，０００で、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．１であった。
【０１４９】
（バインダー樹脂溶液７）
反応容器にシクロヘキサノン５７０部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱して、同温度でメタクリル酸２３．０部、メチルメタクリレート２３．０部、ベンジルメタクリレート３５．０部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亜合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）２２．０部、グリセロールモノメタクリレート４８．０部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル３．０部の混合物を１時間かけて滴下して重合反応を行った。滴下終了後、さらに８０℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル１．０部をシクロヘキサノン５０部に溶解させたものを添加し、さらに８０℃で１時間反応を続けて、透明樹脂共重合体溶液を得た。
次に、得られた透明樹脂共重合体溶液３３６部に対して、２−メタクロイルエチルイソシアネート３３．０部、ラウリン酸ジブチル錫０．４部、シクロヘキサノン１３０．０部の混合物を７０℃で３時間かけて滴下しして感光性透明樹脂溶液を得た。室温まで冷却した後、感光性透明樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した感光性透明樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにシクロヘキサノンを添加して感光性樹脂溶液を調製した。得られたバインダー樹脂溶液７の酸価が６５ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量Ｍｗは３２，０００であった。
【０１５０】
（バインダー樹脂溶液８）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン７０．０部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりｎ−ブチルメタクリレート１１．３部、メタクリル酸６．１部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４．３部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）７．４部（重量比率３８．３／２０．７／１６．０／２５．０）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．４部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、酸価１３５ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量（Ｍｗ）２６，０００のアクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートを添加してバインダー樹脂溶液８を調製した。
【０１５１】
＜分散剤の製造＞
（分散剤１）
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、メチルメタクリレート５．０部、メタクリル酸５５．０部、エチルアクリレート４０．０部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を８０℃に加熱して、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール６．０部に、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．１部をシクロヘキサノン４５．３部に溶解した溶液を添加して、１０時間反応した。固形分測定により９５％が反応したことを確認した。このとき、重量平均分子量が４，０００であった。次に、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸二無水物を８．８部、シクロヘキサノン６９．２部、触媒として１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン０．２部を追加し、１２０℃で７時間反応させた。酸価の測定で９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認し反応を終了した。反応終了後、不揮発分が５０質量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（以下、ＰＧＭＡｃと表記）を添加して調製し、芳香族カルボキシル基を持つ分散剤１の溶液を得た。
【０１５２】
（分散剤２）
表９に記載した原料と仕込み量を用いた以外は分散剤１と同様にして、芳香族カルボキシル基を持つ分散剤２のメトキシプロピルアセテート溶液（不揮発分が５０質量％）を得た。
【０１５３】
【表９】
2019045537.tif 000018
【０１５４】
以下に、表９中の略称を示す。
〔エチレン性不飽和単量体〕
・ＭＡＡ：メタクリル酸
・ＭＭＡ：メチルメタクリレート
・ＥＡ：エチルアクリレート
・ｔ−ＢＭＡ：ｔｅｒｔ―ブチルアクリレート
〔ラジカル重合開始剤〕
・ＡＩＢＮ：２，２‘−アゾビスイソブチロニトリル
〔有機溶剤〕
・ＰＧＭＡｃ
〔テトラカルボン酸二無水物〕
理化株式会社製）
・ＰＭＡ：ピロメリット酸二無水物（ダイセル化学工業株式会社製）
・ＤＢＵ：１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン（サンアプロ株式会社製）
【０１５５】
＜イソインドリン系顔料（Ａ１）の製造＞
（イソインドリン系顔料（Ａ１−１））
Ｃ．Ｉ．ピグメントエロー１３９（ＰＹ１３９）（ＢＡＳＦ社製「イルガフォアイエロー  ２Ｒ−ＣＦ」）を１００部、塩化ナトリウム１２００部、及びジエチレングリコール１２０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、７０℃で６時間混練した。この混練物を３０００部の温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、９８部のイソインドリン系顔料（Ａ１−１）を得た。
【０１５６】
（イソインドリン系顔料（Ａ１−２））
Ｃ．Ｉ．ピグメントエロー１８５（ＰＹ１８５）（ＢＡＳＦ(株)社製「ＰＡＬＩＯＴＯＬ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｄ１１５５」）１００部、塩化ナトリウム７００部、及びジエチレングリコール１８０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。この混合物を温水２０００部に投入し、８０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗をくりかえして食塩及び溶剤を除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、９５部のイソインドリン系顔料（Ａ１−２）を得た
【０１５７】
＜ジケトピロロピロール系顔料（Ａ２）の製造＞
（ジケトピロロピロール系顔料（Ａ２−１））
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（ＰＲ２５４）（ＢＡＳＦ社製「イルガフォアレッドＢ−ＣＦ」）１００部、塩化ナトリウム１２００部、及びジエチレングリコール１２０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３０００部の温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、９８部のジケトピロロピロール系顔料（Ａ２−１）を得た。
【０１５８】
＜顔料分散体の製造方法＞
（顔料分散体Ｐ−１）
下記の組成の混合物を均一に撹拌混合した後、直径０．８ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミルで４時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し、イソインドリン系顔料分散体Ｐ−１作製した。
イソインドリン系顔料（Ａ１−１）                    ：１５．０部
ＢＹＫ−１１１                                      ：  ５．０部
ＰＧＭＡｃ                                          ：８０．０部
【０１５９】
（顔料分散体２〜１１）
表１０に示す処方に変更した以外は、顔料分散体Ｐ−１と同様にして、顔料分散体Ｐ２〜９を得た。
【０１６０】
【表１０】
2019045537.tif 000019
【０１６１】
以下に、表１０中の略称を示す。
ＢＹＫ−１１１：酸基含有分散剤（ビックケミー社製「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１１１」）
ＢＹＫ−１７４：酸基含有高分子量ブロック共重合体の分散剤（ビックケミー社製「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１７４」）
ＢＹＫ−２１５０：塩基性基含有ブロック共重合体の分散剤（ビックケミー社製「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２１５０」）
ＢＹＫ−２０００：塩基性基含有アクリル系ポリマーの分散剤（ビックケミー社製「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０００」）
ＥＦＫＡ−４３００：塩基性基含有アクリルブロック共重合体の分散剤（ＢＡＳＦ社製「Ｅｆｋａ  ４３００」）
【０１６２】
イソインドリン系顔料（Ａ１−１）：  Ｃ．Ｉ．ピグメントエロー１３９
イソインドリン系顔料（Ａ１−２）：  Ｃ．Ｉ．ピグメントエロー１８５
ジケトピロロピロール系顔料（Ａ２−１）：  Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４
ハロゲン化フタロシアニン顔料（Ａ３−１）：  Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６
ハロゲン化フタロシアニン顔料（Ａ３−２）：  Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８
キノフタロン系顔料（ＡＸ−１）：  Ｃ．Ｉ．ピグメントエロー１３８
【０１６３】
＜カラーフィルタ用着色組成物の製造＞
［実施例１］
（カラーフィルタ用着色組成物）
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１ ．０μｍのフィルタで濾過して、カラーフィルタ用着色組成物を得た。
顔料分散体１                                          ：５４．９７部
バインダー樹脂溶液１                                  ：  ９．３０部
熱硬化性化合物                                        ：  ０．４０部
（ダイセル化学工業製「ＥＨＰＥ３１５０」：2,2-ビス(ヒドロキシメチル)-1-ブタノールの1,2-エポキシ-4-(2-オキシラニル)シクロヘキサン付加物、エポキシ化合物）
重合性化合物
（東亜合成社製「アロニックスＭ−４０２」：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート）                                                                            ：  ０．９１部
（東亜合成社製「アロニックスＭ−３０９」：トリメチロールプロパントリアクリレート）                                                                              ：  ０．９１部
オキシムエステル系光重合開始剤                        ：  ０．５１部
（ＢＡＳＦ社製「ＯＸＥ−０１」：１、２−オクタンジオン、１−[４−(フェニルチオ) −、２−(Ｏ−ベンゾイルオキシム)]）
ＰＧＭＡｃ                                            ：３３．００部
【０１６４】
［実施例２〜２６、比較例１〜６］
以下、表１１に示す組成と配合量に変更し、実施例１と同様にしてカラーフィルタ用着色組成物を得た。
【０１６５】
【表１１】
2019045537.tif 000020
【０１６６】
以下に、表１１中の略称を示す。
ＥＨＰＥ３１５０：ダイセル化学工業製「ＥＨＰＥ３１５０」、  2,2-ビス(ヒドロキシメチル)-1-ブタノールの1,2-エポキシ-4-(2-オキシラニル)シクロヘキサン付加物、エポキシ化合物
Ｍ−４０２：東亜合成社製「アロニックスＭ−４０２」、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
Ｍ−３０９：東亜合成社製「アロニックスＭ−３０９」、トリメチロールプロパントリアクリレート）
Ｍ−３５０：東亜合成社製「アロニックスＭ−３５０」、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート）
ＯＸＥ−０１：ＢＡＳＦ社製「ＯＸＥ−０１」、  １、２−オクタンジオン、１−[４−(フェニルチオ) −、２−(Ｏ−ベンゾイルオキシム)]）
ＰＧＭＡｃ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
【０１６７】
＜カラーフィルタ用着色組成物の評価＞
得られたカラーフィルタ用着色組成物について、アルカリ現像液耐性、現像性、残渣および寸法に関する試験を下記の方法で行った。結果を表１２に示す。なお、◎は非常に良好なレベル、○は良好なレベル、△は実用レベル、×は実用には適さないレベルである。
【０１６８】
（アルカリ現像液耐性）
得られたカラーフィルタ用着色組成物を、ガラス基板上に、スピンコーターを用いて乾燥膜厚が０．９μｍとなるように回転塗工し、７０℃で２０分乾燥した。次に、乾燥後の塗布膜に対して、６μｍの正方パターンマスクパターンを配列したフォトマスクを介してｉ線の照度３０ｍＷ／ｃｍ2の超高圧水銀灯にて２００ｍＪ／ｃｍ2の露光を行った。 パターン露光された塗布膜は、２質量％水酸化カリウム水溶液を用いて、未露光部を現像した後、純水にて水洗を行なった。その後、水滴を高圧のエアーで飛ばし、基板を自然乾燥させ、１７０℃で１０分間、ホットプレートでポストベーク処理し、ガラス基板上にパターンを形成した。ガラス基板のパターン形成された部分の分光透過率を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用いて測定した。その後、ＴＭＡＨ（テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド）を水に１．０重量％の濃度で溶解させた水溶液に浸漬し、再び分光透過率を促成した。ＴＭＡＨ水溶液の浸漬前後の４００ｎｍの透過率変化を評価した。評価のランクは次の通りである。
◎：０．５％未満
〇：０．５％以上、１．０％未満
△：１．０％以上、５．０％未満
×：５．０％以上
【０１６９】
（現像性）
得られたカラーフィルタ用着色組成物を、ガラス基板上に、スピンコーターを用いて乾燥膜厚が０．９μｍとなるように回転塗工し、７０℃で２０分乾燥した。上記塗膜に、２質量％水酸化カリウム水溶液を２ｍｌ滴下して、塗厚が溶解してなくなるまでの時間を測定し、着色組成物の現像速度を評価した。評価のランクは次の通りである。
◎：１０秒未満
〇：１０秒以上、１５秒未満
△：１５秒以上、３０秒未満
×：３０秒以上
【０１７０】
（残渣）
６インチシリコンウエハ上に、平坦化膜用レジスト液（ＨＬ-１８ｓ：新日鐵化学社製）をスピンコート法により塗布し、プリベイクとして、１００℃のホットプレートで６分加熱処理した。更に、１７０℃のオーブンにて１時間処理して、塗布膜を硬化させて１．０μｍの平坦化膜を形成し、平坦化膜付きウエハを得た。次いで、得られたレジスト材を平坦化膜付シリコンウエハ上に、スピンコーターで塗布し、プリベイクとして、１００℃のホットプレートで１分加熱処理した。プリベイク後の膜厚を０．９μｍになるように調整した。次いで、ｉ線ステッパー露光装置ＦＰＡ−３０００ｉ５＋（Ｃａｎｏｎ（株）製）を使用して、３６５ｎｍの波長で１．０μｍ四方の画素を形成するためのフォトマスクを通して１０００〜５０００Ｊ／ｍ２にてパターン露光を行った。露光後の塗膜を有機アルカリ現像液で１分、パドル現像を行った。パドル現像後、２０秒スピンシャワーにて純水でリンスを行い、さらに純水にて２０秒間水洗を行った。その後、ウエハ上に残った水滴を高圧のエアーで飛ばし、基板を自然乾燥させ、正方形ピクセルパターンを形成し、現像によって洗い流された未露光部の表面を走査型電子顕微鏡（日立ハイテク社製「Ｓ−３０００Ｎ」）を用いて観察し、残渣の有無によりアルカリ現像性を判定した。
○： 現像時間１分で残渣無し
△： 現像時間１分でわずかに残渣有り
×： 現像時間１分で残渣有り
【０１７１】
（解像性）
上記現像性試験と同じ手順で試験基板を作製し、現像後におけるレジストパターン中の直径１．０μｍ四方のパターン寸法を走査型電子顕微鏡（日立ハイテク社製「Ｓ−３０００Ｎ」）を用いて観察し、下記の基準で３段階評価した。
○： パターン寸法が０．９μｍ以上、１．４μｍ未満
△： パターン寸法が１．４μｍ以上、３．０μｍ未満
×： パターン寸法が３．０μｍ以上
【０１７２】
【表１２】
2019045537.tif 000021
【０１７３】
実施例のカラーフィルタ用着色組成物で得られた塗膜は、アルカリ現像液耐性、現像性、残渣および寸法何れも良好であった。特にジケトピロロピロール系顔料（Ａ２）、エポキシ樹脂および分子量４０，０００である樹脂１を使用し、全固形分中における着色剤（Ａ）の含有量が、４８．５％であり、全固形分中における重合性化合物（Ｃ）の含有量が１０．７％である実施例２〜７、９、１３〜１４、２０は良好であった。また、ハロゲン化フタロシアニン顔料（Ａ３）を使用した実施例１５〜１６何れも実施例２と同等であった。イソインドリン系顔料（Ａ１）だけで構成されている実施例１は実施例２と比較してアルカリ現像液耐性が実用レベルではあるものの劣る結果となった。分子量２５，０００である樹脂２を使用した実施例１０は実施例２と比較してアルカリ現像液耐性が実用レベルではあるものの劣る結果となった。誘導体を使用していない実施例８、１２、１７は実施例２と比較してアルカリ現像液耐性および現像性が実用レベルではあるものの劣る結果となった。分子量５０，０００である樹脂３を使用した実施例１１は実施例２と比較して現像性、残渣が実用レベルではあるものの劣る結果となった。実施例２と比較して重合性化合物（Ｃ）量/固形分が５．０％である実施例２２はアルカリ現像液耐性が実用レベルではあるものの劣る結果となった。実施例２と比較して重合性化合物（Ｃ）量/固形分が更に少ない４．０％である実施例２４は更に劣る結果となった。実施例２と比較して重合性化合物（Ｃ）量/固形分が２０．０％である実施例２３はアルカリ現像液耐性が実用レベルではあるものの劣る結果となった。実施例２と比較して重合性化合物（Ｃ）量/固形分が更に多い２５．０％である実施例２５は実施例と比較してアルカリ現像液耐性と解像性が実用レベルではあるものの劣る結果となった。実施例１８と比較して全固形分中における着色剤（Ａ）の含有量が多い６４．０％である実施例１９は実施例１８と比較してアルカリ現像液耐性と現像性が実用レベルではあるものの劣る結果となった。施例１８と比較して全固形分中における着色剤（Ａ）の含有量が更に多い６７．０％である実施例２１はアルカリ現像液耐性、現像性と残渣が実用レベルではあるものの劣る結果となった。施例１８と比較して全固形分中における着色剤（Ａ）の含有量が少ない４０．０％である実施例２０は解像性が実用レベルではあるものの劣る結果となった。エポキシ樹脂を添加していない実施例２６は実施例２と比較してアルカリ現像液耐性が実用レベルではあるものの劣る結果となった。
【０１７４】
比較例１は、分子量が２５，０００未満であるバインダー樹脂４を使用しているため、アルカリ現像液耐性が悪かった。比較例２は、分子量が５５，０００のバインダー樹脂５を使用しているためアルカリ現像液耐性は良好であったが、現像性と残渣が悪かった。比較例３〜比較例５は、本願特定のバインダー樹脂を用いていないため、アルカリ現像液耐性が悪かった。比較例５は現像性も悪かった。比較例６は、イソインドリン系以外の顔料を使用したため、残渣が発生した。また、寸法も３．０μｍ以上でないと解像しなかった。
【０１７５】
以上の結果より、着色剤（Ａ）が、少なくともイソインドリン系顔料（Ａ１）を含有し、バインダー樹脂（Ｂ）が、重量平均分子量２５，０００〜５０，０００であり、かつ、前述の（ａ）と（ｂ）との共重合体に、（ｃ）次いで（ｄ）を反応させた特定樹脂であるカラーフィルタ用着色組成物は、アルカリ現像液耐性、現像性、残渣が優れており、良好な寸法が得られる。
また、本発明のカラーフィルタ用着色組成物を用いることにより、アルカリ現像液耐性、現像性、残渣が優れており、寸法良好なカラーフィルタを作製することができた。