(57)【要約】【課題】  熱エネルギーの作用によりインクを吐出する場合に、インクの吐出よれを抑制できるインクジェット記録方法を提供する。【解決手段】  水性インクを吐出するための熱エネルギーを発生する発熱部を具備する記録ヘッドを備えたインクジェット記録装置を用いて、画像データにもとづいて前記熱エネルギーの作用により前記水性インクを前記記録ヘッドから吐出して、記録媒体に画像を記録する工程を有するインクジェット記録方法であって、前記工程において、前記水性インクの１回の吐出を、前記発熱部に単一のパルス波形の電圧を印加することによって行い、前記水性インクが、銀粒子を含有することを特徴とするインクジェット記録方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性インクを吐出するための熱エネルギーを発生する発熱部を具備する記録ヘッドを備えたインクジェット記録装置を用いて、画像データにもとづいて前記熱エネルギーの作用により前記水性インクを前記記録ヘッドから吐出して、記録媒体に画像を記録する工程を有するインクジェット記録方法であって、
前記工程において、前記水性インクの１回の吐出を、前記発熱部に単一のパルス波形の電圧を印加することによって行い、
前記水性インクが、銀粒子を含有することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項２】
さらに、前記水性インクの吐出量のばらつきを制御する工程を有する請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項３】
前記銀粒子の含有量（質量％）が、インク全質量を基準として、２．００質量％以上１５．００質量％以下である請求項１又は２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項４】
前記水性インクが、前記銀粒子を分散するための分散剤を含有し、
前記分散剤の含有量（質量％）が、前記銀粒子の含有量（質量％）に対する質量比率（倍）で、０．０５倍以上１．００倍以下である請求項１乃至３のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項５】
水性インクを吐出するための熱エネルギーを発生する発熱部を具備し、画像データにもとづいて前記熱エネルギーの作用により前記水性インクを吐出する記録ヘッド、を備えたインクジェット記録装置であって、
前記水性インクの１回の吐出を、前記発熱部に単一のパルス波形の電圧を印加することによって行い、
前記水性インクが、銀粒子を含有することを特徴とするインクジェット記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
金属粒子を含有するインクは、用いる金属粒子の特徴を利用して、電気回路の形成に使用されてきたが、近年では、クリスマスカードなどのメタリック感を表現する用途にも、使用されるようになってきている。このような用途では、電気回路で必要とされる導電性ではなく、装飾性の高いメタリック感のある画像（以下、「メタリック画像」と記載）を記録することが求められている。メタリック画像を記録するために、銀粒子を含有するインクが提案されている（特許文献１参照）。さらに、発熱部を具備する記録ヘッドを有し、インクを１回吐出するために、いわゆるプレヒートパルスに引き続いて、メインヒートパルスを発熱部に印加する制御手段を有するインクジェット記録装置が提案されている（特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００３−２９２８３６号公報
【特許文献２】特公平３−７５０３７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明者らは、特許文献２を参考にして、発熱部にパルス波形の電圧を２回印加することで、特許文献１に記載されているインクを吐出させる検討を行った。例えば、吐出口からインクを繰り返し吐出する場合には、インクの吐出よれをより効率よく抑制する必要があるが、特許文献１に記載のインクを用いても、そのレベルは不十分だった。
【０００５】
したがって、本発明の目的は、熱エネルギーの作用によりインクを吐出する場合に、インクの吐出よれを抑制できるインクジェット記録方法を提供することにある。また、本発明の別の目的は、前記インクジェット記録方法を使用するインクジェット記録装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、水性インクを吐出するための熱エネルギーを発生する発熱部を具備する記録ヘッドを備えたインクジェット記録装置を用いて、画像データにもとづいて前記熱エネルギーの作用により前記水性インクを前記記録ヘッドから吐出して、記録媒体に画像を記録する工程を有するインクジェット記録方法であって、前記工程において、前記水性インクの１回の吐出を、前記発熱部に単一のパルス波形の電圧を印加することによって行い、前記水性インクが、銀粒子を含有することを特徴とするインクジェット記録方法に関する。
【０００７】
また、本発明は、水性インクを吐出するための熱エネルギーを発生する発熱部を具備し、画像データにもとづいて前記熱エネルギーの作用により前記水性インクを吐出する前記記録ヘッド、を備えたインクジェット記録装置であって、前記水性インクの１回の吐出を、前記発熱部に単一のパルス波形の電圧を印加することによって行い、前記水性インクが、銀粒子を含有することを特徴とするインクジェット記録装置に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、熱エネルギーの作用によりインクを吐出する場合に、インクの吐出よれを抑制できるインクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】発熱部に単一の電圧を印加してインクを１回吐出するパルス制御の説明図である。
【図２】発熱部に電圧を２回印加してインクを１回吐出するパルス制御の説明図である。
【図３】本発明のインクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録装置の一例を示す模式図であり、（ａ）はインクジェット記録装置の主要部の斜視図、（ｂ）は記録ヘッドの斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明の実施の形態について、詳細に述べる。本発明においては、以下、水性インクは、「インク」と記載することがある。各種の物性値は、特に断りのない限り、温度２５℃における値である。「（メタ）アクリル酸」、「（メタ）アクリレート」と記載した場合は、それぞれ「アクリル酸、メタクリル酸」、「アクリレート、メタクリレート」を表すものとする。発熱部に単一の電圧を印加することとは、発熱部に電圧を１回だけ印加することである。プレヒートパルスは、インクを温めるためのパルス波形の電圧のことであり、メインヒートパルスは、インクを発泡させて吐出するための電圧のことである。本発明において、プレヒートパルス及びメインヒートパルスは、画像データにもとづき印加される電圧のことである。
【００１１】
上述の通り、銀粒子を含有するインクを、プレヒートパルスとメインヒートパルスを印加することにより吐出すると、インクの吐出よれが生ずることが判明した。本発明者らは、インクの吐出よれを抑制できない要因について、検討を行った。
【００１２】
インクを吐出する際に、銀粒子を含有するインクが発熱部に接触すると、銀粒子が発熱部に付着する。さらに、インクを繰り返し吐出する場合、銀粒子が発熱部に堆積してしまう。
【００１３】
一般に、カーボンブラックや有機顔料などの色材と比べて、銀粒子は非常に高い熱伝導性を有する。そのため、発熱部から発生する熱エネルギーの量が同じであっても、カーボンブラックや有機顔料が堆積した発熱部と比べて、銀粒子が堆積した発熱部は、インクに熱を伝えやすく、発熱部の近くに存在しているインクの発泡が大きくなる。
【００１４】
カーボンブラックや有機顔料などの色材を含有するインクを吐出口から繰り返し吐出する場合、発熱部にプレヒートパルスとメインヒートパルスを印加しても、銀粒子を含有するインクを用いる場合のようなインクの吐出よれは生じなかった。
【００１５】
しかし、銀粒子を含有するインクを吐出口から繰り返し吐出する場合、発熱部にプレヒートパルスとメインヒートパルスを印加すると、発熱部から発生する熱エネルギーがインクに伝わりやすい。そのため、インクの発泡は、吐出口面にインクが付着してしまうほど大きくなる。これにより、吐出口からインクが溢れ、吐出口面にインクが付着する。吐出口面に残ったインクから水分が蒸発していくと、表面エネルギーの高い銀粒子が付着しやすくなる。その結果、次に吐出するインクが吐出口面に付着した銀粒子に引っ張られるため、インクの吐出よれが生じる。このように、インクの吐出よれは、銀粒子を含有するインクを用いる場合に生じる特有の課題である。
【００１６】
本発明者らは、インクの吐出よれを抑制するためには、インクの発泡を大きくなりすぎないようにして、吐出口からインクを溢れにくくすることが重要であると考えた。そこで、インクの発泡を小さくするために、プレヒートパルスを省く、すなわち、発熱部に単一のパルス波形の電圧を印加することで、インクを１回吐出させることとした。インクを１回吐出するために、発熱部にメインヒートパルスのみを印加することで、発熱部に堆積した銀粒子を介してインクに過剰な熱が伝わりにくく、インクが吐出口面に付着してしまうほどインクの発泡が大きくならない。これにより、インクの吐出よれを抑制できる。メインヒートパルスのみを印加して、銀粒子を含有するインクを１回吐出する場合のインクの発泡は、プレヒートパルスとメインヒートパルスを印加して、カーボンブラックなどの色材を含有するインクを１回吐出する場合のインクの発泡とほぼ同じ大きさである。
【００１７】
＜インクジェット記録方法＞
本発明のインクジェット記録方法は、インクを吐出するための熱エネルギーを発生する発熱部を具備する記録ヘッドを備えたインクジェット記録装置を用いて、画像データにもとづいて熱エネルギーの作用によりインクを記録ヘッドから吐出する。この際、インクを１回吐出するために、発熱部に単一のパルス波形の電圧を印加する。記録ヘッドのパルス制御としては、インクを１回吐出するために、発熱部に単一のパルス波形の電圧を印加するものもあれば、インクを１回吐出するために、発熱部にパルス波形の電圧を２回印加するものもある。図１は、発熱部に単一の電圧を印加してインクを１回吐出するパルス制御の説明図であり、図２は、発熱部に電圧を２回印加してインクを１回吐出するパルス制御の説明図である。
【００１８】
プレヒートパルスなしの場合、インクを１回吐出するために、発熱部に単一のパルス波形の電圧を印加する。このように、画像データにもとづき印加される電圧には、プレヒートパルス、すなわちインクを温めるためのパルス波形の電圧を含まない。但し、画像データにもとづくプレヒートは行わないが、それ以外に、予備加熱データにもとづくパルス波形の電圧を印加してもよいし、予備吐出データにもとづくパルス波形の電圧を印加してもよい。ここで、画像データにもとづき印加される電圧は、インクを吐出できるエネルギー量のパルス波形の電圧のことであり、予備加熱データにもとづき印加される電圧は、インクを吐出しないエネルギー量のパルス波形の電圧のことである。
【００１９】
特に、画像データにもとづくインクの吐出の前に、予備加熱データにもとづくパルス波形の電圧を発熱部に印加することで、インクの吐出よれという課題がより生じやすい。画像データにもとづくインクの吐出の前に、予備加熱データにもとづくパルス波形の電圧を発熱部に印加することで、インクが加熱され、インクの粘度が下がりやすい。インク滴の体積が小さい場合でも、記録媒体に付着したインクが広がりやすいため、インクで被覆できる記録媒体の面積が大きくなる。しかし、インクが加熱されることで、インク中の銀粒子に熱が伝わりやすくなり、インクの発泡が大きくなるため、インクの吐出よれという課題がより生じやすくなる。そのような場合でも、本発明の構成を採用することで、インクの吐出よれを抑制できる。
【００２０】
また、インクの吐出周波数は、記録ヘッドが単位時間（秒）当たりにインクを吐出する回数であり、インクの吐出周波数が高いほどインクが加熱されやすい。特に、インクの吐出周波数が８ｋＨｚ以上であると、インクが加熱されやすく、インク中の銀粒子に熱が伝わりやすくなり、インクの発泡が大きくなるため、インクの吐出よれという課題がより生じやすい。そのような場合でも、本発明の構成を採用することで、インクの吐出よれを抑制できる。
【００２１】
さらに、インクを連続して吐出する際に、インクの累積の吐出量が多くなればなるほど、発熱部から発生する熱エネルギーの量が大きくなるため、インクが加熱されやすい。ここで、インクの累積の吐出量が多くなりやすい状況としては、記録媒体の単位面積当たりのインクの付与量が多い場合が挙げられる。特に、記録媒体の単位面積当たりのインクの付与量が２５．０ｇ／ｍ２以上であると、インクが加熱されやすく、インク中の銀粒子に熱が伝わりやすくなり、インクの発泡が大きくなるため、インクの吐出よれという課題がより生じやすい。そのような場合でも、本発明の構成を採用することで、インクの吐出よれを抑制できる。
【００２２】
本発明のインクジェット記録方法は、さらに、インクの吐出量のばらつきを制御する工程を有することが好ましい。インクの吐出量のばらつきが生じる原因としては、記録ヘッドの温度や記録ヘッドの有する発熱部の熱伝導性のばらつきなどが挙げられる。例えば、記録ヘッドの温度が低い場合、インクの粘度が高くなる傾向にあるため、インクが吐出しにくく、インクの吐出量が少なくなる。一方、記録ヘッドの温度が高い場合、インクの粘度が低くなる傾向にあるため、インクが吐出しやすく、インクの吐出量が多くなる。発熱部の熱伝導性が小さいと、インクに熱が伝わりにくく、インクの発泡が小さくなり、インクの吐出量が少なくなる。一方、発熱部の熱伝導性が大きいと、インクに熱が伝わりやすく、インクの発泡が大きくなり、インクの吐出量が多くなる。記録ヘッドの温度や発熱部の熱伝導性のばらつきに対応してインクの吐出量がばらつくと、インクの吐出量が少ない場合は画像の濃度が薄くなり、インクの吐出量が多い場合は画像の濃度が濃くなるというように、画像の濃度ムラを十分に抑制できない場合がある。
【００２３】
画像の濃度ムラを抑制するために、インクの吐出量が少ない場合は、発熱部への投入エネルギーを多くし、インクの吐出量が多い場合は、発熱部への投入エネルギーを少なくすることでインクの吐出量のばらつきをなくすことが有効である。発熱部への投入エネルギー量は、例えば、実施例の表２〜４に記載の通り、パルス幅と電圧を適宜変更することで、調整できる。
【００２４】
このように、パルステーブルにもとづき、記録ヘッドの温度や発熱部の熱伝導性のばらつき（ヒータランク）に応じて、発熱部への投入エネルギー量を変更することが可能である。パルステーブルは、電圧を固定してパルス幅を変更したり、パルス幅を固定して電圧を変更したりすることで投入エネルギー量を変えている。なかでも、電圧を固定してパルス幅を変更することで、投入エネルギー量を変えることが好ましい。記録ヘッドに温度を検知する温度センサを設ければ、この温度センサにより記録ヘッドの温度を検知できる。ヒータランクのうちランクＬｏｗは、インクへの熱伝導性が大きいヒータであり、ランクＨｉｇｈは、インクへの熱伝導性が小さいヒータである。ランクＭｉｄは、ランクＬｏｗとランクＨｉｇｈの中間のインクへの熱伝導性を持つヒータである。
【００２５】
図３は、本発明のインクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録装置の一例を模式的に示す図であり、（ａ）はインクジェット記録装置の主要部の斜視図、（ｂ）はヘッドカートリッジの斜視図である。インクジェット記録装置には、記録媒体３２を搬送する搬送手段（不図示）、及びキャリッジシャフト３４が設けられている。キャリッジシャフト３４にはヘッドカートリッジ３６が搭載可能となっている。ヘッドカートリッジ３６は記録ヘッド３８及び４０を具備しており、インクカートリッジ４２がセットされるように構成されている。ヘッドカートリッジ３６がキャリッジシャフト３４に沿って主走査方向に搬送される間に、記録ヘッド３８及び４０から記録媒体３２に向かってインク（不図示）が吐出される。そして、記録媒体３２が搬送手段（不図示）により副走査方向に搬送されることによって、記録媒体３２に画像が記録される。
【００２６】
＜水性インク＞
水性インクは、銀粒子を含有する。以下、水性インクを構成する成分について説明する。
【００２７】
（銀粒子）
通常、銀の融点は温度９６２℃であるが、数ｎｍ〜数十ｎｍの粒径を有する銀粒子の融点は、通常の銀の融点より下がることが知られている。銀粒子の表面に存在している銀原子は、内部の金属結合の束縛が弱く活性度が高い。数ｎｍ〜数十ｎｍの粒径を有する銀粒子は、その粒子を構成する全銀原子数に対して、表面に存在する銀原子の割合が多い。つまり、粒径の小さい銀粒子は活性度の高い銀原子の割合が高いため、他の銀粒子が近接すると、他の銀粒子と融着し、銀粒子の間で金属結合を形成する。
【００２８】
一般に、電気回路の形成に銀粒子を用いる場合、銀粒子を含有するインクを基板に付与して、温度２００℃〜温度３００℃程度の高温で加熱することで、銀粒子を融着させる。しかし、浸透性を有する記録媒体に画像を記録する場合、液体成分の浸透により、銀粒子が近接するため、記録媒体の加熱は不要である。銀粒子が融着して、記録媒体に銀層を形成することで、画像の光沢性が得られる。
【００２９】
銀粒子は、銀原子で構成されている。銀粒子は、銀原子以外にも、他の金属原子、酸素原子、硫黄原子、炭素原子などを含んで構成されていてもよいが、銀粒子中の銀原子の割合（％）は、５０．００質量％以上であることが好ましい。
【００３０】
銀粒子の製造方法としては、例えば、銀の塊をボールミルやジェットミルなどの粉砕機で粉砕する方法（粉砕法）、銀イオン又は銀錯体を還元剤により還元して凝集させる方法（還元法）などが挙げられる。本発明においては、銀粒子の粒径制御のしやすさ、及び銀粒子の分散安定性の観点から、銀粒子を還元法により製造することが好ましい。
【００３１】
［銀粒子の体積基準の累積５０％粒径（Ｄ５０）］
銀粒子の体積基準の累積５０％粒径とは、粒径積算曲線において、測定された銀粒子の総体積を基準として小粒径側から積算して５０％となった際の粒子直径のことである。銀粒子の体積基準の累積５０％粒径（ｎｍ）は、インクの保存安定性や画像の光沢性の観点から、１ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることが好ましく、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であることがより好ましい。Ｄ５０は動的光散乱法で測定する。
【００３２】
［銀粒子の分散方法］
銀粒子の分散方法としては、分散剤として界面活性剤を用いる界面活性剤分散タイプ、分散剤として樹脂を用いる樹脂分散タイプなどが挙げられる。勿論、インクにおいては、分散方法が異なる銀粒子を併用することも可能である。
【００３３】
界面活性剤分散タイプにおいて分散剤として用いる界面活性剤は、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤などを用いることができる。アニオン性界面活性剤としては、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルジアリールエーテルジスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル塩、グリセロールボレイト脂肪酸エステルなどが挙げられる。ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、フッ素系化合物、シリコーン系化合物などが挙げられる。カチオン性界面活性剤としては、アルキルアミン塩、第４級アンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルイミダゾリウム塩などが挙げられる。両性界面活性剤としては、アルキルアミンオキサイド、ホスファチジルコリンなどが挙げられる。
【００３４】
樹脂分散タイプにおいて分散剤として用いる樹脂（樹脂分散剤）は、親水性部位と疎水性部位を共に有することが好ましい。樹脂としては、ポリビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、アミノ系樹脂、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、フェノール系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素系高分子化合物などが挙げられる。
【００３５】
樹脂のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により得られるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１，０００以上１００，０００以下であることが好ましく、３，０００以上５０，０００以下であることがさらに好ましい。
【００３６】
なかでも、熱エネルギーの作用により記録ヘッドからインクを吐出する場合、発熱部に銀粒子が付着すると、熱によりコゲが発生しやすい。コゲの発生を抑制するために、分散剤として界面活性剤よりも樹脂を用いることが好ましい。
【００３７】
インクは、銀粒子を分散するための分散剤を含有し、分散剤の含有量（質量％）は、銀粒子の含有量（質量％）に対する質量比率（倍）で、０．０５倍以上１．００倍以下であることが好ましい。前記比率が０．０５倍未満であると、銀粒子に対して分散剤が少ないため、記録ヘッドの有する発熱部に付着する銀粒子が多くなり、インクに熱をより伝えやすい。これにより、インクの発泡がより大きくなり、吐出口面にインクが付着しやすく、インクの吐出よれを十分に抑制できない場合がある。前記比率が１．００倍を超えると、銀粒子に対して分散剤が多すぎるため、銀粒子と銀粒子が近づきにくくなり、銀粒子と銀粒子が融着しにくくなる。これにより、画像の光沢性が十分に得られない場合がある。前記比率は、０．０５倍以上０．８０倍以下であることがより好ましい。記録ヘッドは、製造上、熱伝導性の異なる発熱部を複数有する。前記比率が０．８０倍を超えると、銀粒子に対して分散剤が多いため、熱エネルギーの作用により焦げた分散剤が発熱部に付着することで、インクの発泡が小さくなりやすい。前記比率が０．８０倍を超え、さらにインクの吐出量が制御されていない記録ヘッドを用いる場合、インクの発泡が小さくなる上に、インクへの熱伝導性が小さい発熱部からインクに熱が伝わりにくいため、インクの吐出量が少なくなる。これにより、画像の濃度ムラが十分に抑制できない場合がある。
【００３８】
銀粒子の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、２．００質量％以上１５．００質量％以下である。前記含有量が２．００質量％未満であると、銀粒子が少なすぎるため、記録媒体に銀膜を形成しにくく、画像の光沢性が十分に得られない場合がある。前記含有量が１５．００質量％を超えると、銀粒子が多すぎるため、記録ヘッドの有する発熱部に付着する銀粒子が多くなり、インクに熱をより伝えやすい。これにより、インクの発泡がより大きくなり、吐出口面にインクが付着して、インクの吐出よれを十分に抑制できない場合がある。銀粒子の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、６．００質量％以上１２．００質量％以下であることがさらに好ましい。
【００３９】
（水性媒体）
インクは、水、又は水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体を含有する。水としては脱イオン水（イオン交換水）を用いることが好ましい。水溶性有機溶剤は、特に限定されるものではなく、アルコール類、グリコール類、グリコールエーテル類、及び含窒素化合物類などのインクジェット用のインクに使用可能なものをいずれも用いることができる。これらの水溶性有機溶剤の１種又は２種以上をインクに含有させることができる。インク中の水の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、５０．００質量％以上９５．００質量％以下であることが好ましい。また、インク中の、水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、３．００質量％以上５０．００質量％以下であることが好ましい。水溶性有機溶剤の含有量が３．００質量％未満であると、インクをインクジェット記録装置に用いる場合に耐固着性などの信頼性が十分に得られない場合がある。また、水溶性有機溶剤の含有量が５０．００質量％超であると、インクの粘度が上昇して、インクの供給不良が起きる場合がある。
【００４０】
（その他の成分）
インクには、上記成分の他に、尿素やその誘導体、トリメチロールプロパン、及びトリメチロールエタンなどの温度２５℃で固体の水溶性有機化合物を含有させてもよい。また、インクには、必要に応じて、ｐＨ調整剤、消泡剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、及びキレート剤などの種々の添加剤を含有させてもよい。
【００４１】
（インクの物性）
インクの温度２５℃における粘度（ｍＰａ・ｓ）は、１ｍＰａ・ｓ以上５ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、２ｍＰａ・ｓ以上４ｍＰａ・ｓ以下であることがさらに好ましい。また、インクの温度２５℃における静的表面張力（ｍＮ／ｍ）は、１０ｍＮ／ｍ以上６０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、２０ｍＮ／ｍ以上６０ｍＮ／ｍ以下であることがより好ましく、３０ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下であることがさらに好ましい。
【実施例】
【００４２】
以下、実施例、及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。なお、成分量に関して「部」、及び「％」と記載しているものは特に断らない限り質量基準である。
【００４３】
＜銀粒子の分散液の調製＞
（銀粒子の分散液Ａ）
０．０５４ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液、及び１．７０ｇ／Ｌのアクリル系樹脂１（ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１９０、ビックケミー製）を含む液体を、０．０５４ｍｏｌ／Ｌの硝酸銀水溶液に添加し、１０分間撹拌した。この混合物に、４．６０ｍｏｌ／Ｌのホルムアルデヒド水溶液を、撹拌しながら添加し、温度６０℃に加熱して３０分間維持した後、冷却した。その後、分画分子量３０，０００ダルトンの膜を用いて限外ろ過して、銀粒子の分散液Ａ（銀粒子の含有量が２０．００％、樹脂の含有量が２．００％）を得た。
【００４４】
（銀粒子の分散液Ｂ）
樹脂１を含む液体の量を０．７０ｇ／Ｌに変更したこと以外は、銀粒子の分散液Ａと同様の方法で、銀粒子の分散液Ｂ（銀粒子の含有量が２０．００％、樹脂の含有量が０．８０％）を得た。
【００４５】
（銀粒子の分散液Ｃ）
樹脂１を含む液体の量を０．８０ｇ／Ｌに変更したこと以外は、銀粒子の分散液Ａと同様の方法で、銀粒子の分散液Ｃ（銀粒子の含有量が２０．００％、樹脂の含有量が１．００％）を得た。
【００４６】
（銀粒子の分散液Ｄ）
樹脂１を含む液体の量を１３．３０ｇ／Ｌに変更したこと以外は、銀粒子の分散液Ａと同様の方法で、銀粒子の分散液Ｄ（銀粒子の含有量が２０．００％、樹脂の含有量が１６．００％）を得た。
【００４７】
（銀粒子の分散液Ｅ）
樹脂１を含む液体の量を１６．６０ｇ／Ｌに変更したこと以外は、銀粒子の分散液Ａと同様の方法で、銀粒子の分散液Ｅ（銀粒子の含有量が２０．００％、樹脂の含有量が２０．００％）を得た。
【００４８】
（銀粒子の分散液Ｆ）
樹脂１を含む液体の量を１８．３０ｇ／Ｌに変更したこと以外は、銀粒子の分散液Ａと同様の方法で、銀粒子の分散液Ｆ（銀粒子の含有量が２０．００％、樹脂の含有量が２２．００％）を得た。
【００４９】
（銀粒子の分散液Ｇ）
特開２００３−２９２８３６号公報の実施例２の調製方法の記載に準じて、銀粒子の分散液Ｇ（銀粒子の含有量が２０．００％、樹脂の含有量が２０．００％）を得た。
【００５０】
（銀粒子の分散液Ｈ）
特開２００４−３１５６５０号公報の実施例１の調製方法の記載に準じて、銀粒子の分散液Ｈ（銀粒子の含有量が５．００％、樹脂の含有量が２５．００％）を得た。
【００５１】
＜銀粒子を含む液体の調製＞
０．２５ｍｏｌ／Ｌの硫酸鉄（ＩＩ）七水和物（和光純薬工業製）、及び０．５０ｍｏｌ／Ｌのクエン酸三ナトリウム二水和物（和光純薬工業製）を含む水溶液５００ｍＬに、０．８３ｍｏｌ／Ｌの硝酸銀水溶液（和光純薬工業製）１００ｍＬを３秒間かけて添加した。この溶液を温度２０℃で３０秒間、３００ｒｐｍで撹拌した。得られた溶液を３，０００ｒｐｍで遠心分離し、回収した固形分を水に分散させることで、銀粒子を含む液体（銀粒子の含有量が２０．００％）を得た。
【００５２】
＜カーボンブラックの分散液の調製＞
カーボンブラック（ＭＡ−１００、三菱化学製）２０．００％、樹脂２を含む液体５０．００％、及び水３０．００％を混合した。樹脂２を含む液体は、常法で製造されたスチレン−アクリル酸共重合体を、共重合体の酸価と等モル量の水酸化ナトリウムで中和し、樹脂２の含有量が２０．００％の液体である。この混合物を、０．３ｍｍ径のジルコニアビーズの充填率が８０．００％であるビーズミル（ＬＭＺ２、アシザワファインテック製）に入れ、１，８００ｒｐｍで５時間分散した。その後、５，０００ｒｐｍで３０分間遠心分離を行うことで、凝集成分を除去し、さらにイオン交換水で希釈することで、カーボンブラックの分散液（カーボンブラックの含有量が２０．００％、樹脂２の含有量が１０．００％）を得た。
【００５３】
＜インクの調製＞
表１に記載の各成分を混合し、十分に撹拌した後、ポアサイズ３．０μｍのミクロフィルター（富士フイルム製）にて加圧ろ過を行い、インクを調製した。アセチレノールＥ１００は、川研ファインケミカル製のノニオン性界面活性剤であり、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物である。
【００５４】
【表１】
2019051701.tif 000002
【００５５】
＜評価＞
本発明においては、下記の評価の評価基準で、ＡＡ、Ａ、又はＢを許容できるレベルとし、Ｃを許容できないレベルとした。
【００５６】
上記で得られたインクを、それぞれインクカートリッジに充填し、インクを吐出する記録ヘッドを搭載したインクジェット記録装置にセットした。使用するパルステーブルの種類は、表５に記載する。
【００５７】
表２に記載のパルステーブルを使用する場合、発熱部に単一のパルス波形の電圧を印加することによって、インクを１回吐出した。また、表２に記載のパルステーブルは、記録ヘッドにインクへの熱伝導性の異なる複数の発熱部が存在する場合、パルス幅を調整することにより、吐出量が一定になるようにインクを吐出するものである。電圧ＶＨは、２４Ｖに固定した。
【００５８】
表３に記載のパルステーブルを使用する場合、発熱部に単一のパルス波形の電圧を印加することによって、インクを１回吐出した。また、表３に記載のパルステーブルは、記録ヘッドにインクへの熱伝導性の異なる複数の発熱部が存在する場合、先の場合とは異なりパルス幅を調整しないため、インクの吐出量がばらついてしまうものである。表３に記載のパルステーブルは、電圧ＶＨを２４Ｖに固定し、すべてのヒータランクで記録ヘッドの温度にかかわらずパルス幅が一定である。
【００５９】
表４に記載のパルステーブルを使用する場合、パルス波形の電圧を発熱部に２回印加することによって、インクを１回吐出した。また、表４に記載のパルステーブルは、記録ヘッドにインクへの熱伝導性の異なる複数の発熱部が存在する場合、パルス幅を調整することにより、吐出量が一定になるようにインクを吐出するものである。表４に記載のパルステーブルは、電圧ＶＨを２４Ｖに固定し、１回目のパルス幅（表４中、Ｐ１と記載）や２回目のパルス幅（表４中、Ｐ３と記載）を変更することで、吐出量が一定になるようにインクを吐出するものである。
【００６０】
さらに、表５には、インクの吐出方式、インクの吐出周波数（ｋＨｚ）、及び画像データにもとづくインクの吐出の前の、予備加熱データにもとづく電圧の印加の有無も記載する。表５中、画像データにもとづくインクの吐出の前に、予備加熱データにもとづく電圧を発熱部に印加した場合、Ｙと記載し、予備加熱データにもとづく電圧を発熱部に印加しない場合、Ｎと記載した。画像データにもとづくインクの吐出の前に、予備加熱データにもとづく電圧を発熱部に印加すると、記録ヘッドの温度は、５０℃〜５９℃となった。画像データにもとづくインクの吐出の前に、予備加熱データにもとづく電圧を発熱部に印加しないと、記録ヘッドの温度は、２０℃〜２９℃となった。
【００６１】
インクの吐出方式として、サーマル方式を用いる場合は、熱エネルギーによりインクを吐出する記録ヘッドを搭載したインクジェット記録装置（ＰＩＸＵＳ  ＭＧ３６３０、キヤノン製）を使用した。インクの吐出方式として、ピエゾ方式を用いる場合は、力学的エネルギーによりインクを吐出する記録ヘッドを搭載したインクジェット記録装置（ＰＸ−Ｇ９３０、エプソン製）を使用した。ピエゾ方式を用いる場合、発熱部に単一のパルス波形の電圧を印加することによって、インクを１回吐出した。また、その記録ヘッドは、圧電素子の駆動を制御することで、吐出量が一定になるようにインクを吐出するものである。
【００６２】
【表２】
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【００６３】
【表３】
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【００６４】
【表４】
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【００６５】
本実施例においては、１／１２００インチ×１／１２００インチの単位領域に、１１．２ｎｇのインク滴を１滴付与する条件で記録した画像を記録デューティが１００％であると定義する。このインクジェット記録装置を用いて、キヤノン写真用紙・光沢プロ（プラチナグレード、キヤノン製）に、ベタ画像を記録した。記録媒体の単位面積当たりのインクの付与量（ｇ／ｍ２）は、２５．０ｇ／ｍ２であった。
【００６６】
（インクの吐出よれ）
記録デューティが１００％のベタ画像を記録した後、得られた画像を目視で観察して、吐出よれの評価を行った。
Ａ：画像によれがなかった
Ｂ：画像の一部によれがあった
Ｃ：画像の全体にわたってよれがあった。
【００６７】
（画像の濃度ムラ）
記録デューティが５０％のベタ画像を記録した後、得られた画像を目視で観察して、画像の濃度ムラを評価した。
ＡＡ：画像の濃度ムラは生じなかった
Ａ：画像の一部に濃度ムラが生じた
Ｂ：画像の全体にわたって濃度ムラが生じた。
【００６８】
（画像の光沢性）
記録デューティが１００％であるベタ画像を記録した。得られた画像を２４時間自然乾燥させた後、ＪＩＳ  Ｚ  ８７４１にもとづく２０度鏡面光沢度を、光沢計（ＶＧ  ７０００、日本電色工業製）を用いて測定した。以下の評価基準にしたがって評価した。
Ａ：光沢度が７００以上だった
Ｂ：光沢度が４００以上７００未満だった
Ｃ：光沢度が４００未満だった。
【００６９】
【表５】
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【図１】
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【図２】
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【図３】
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