(57)【要約】【課題】圧力損失の増大を抑えながら、複写機、レーザープリンタの作動時に室内へ排出されるオゾンの除去、及び揮発性有機化合物（ＶＯＣ）のうち特にトルエンとアルデヒド化合物を吸着除去するＶＯＣ除去フィルターの提供。【解決手段】本発明のＶＯＣ除去フィルターは、アルミニウム製骨材に、酸化マンガン（IV）及び／または酸化マンガン（ＩＩＩ）と、粉末状活性炭と、環状飽和アミンと、を担持させたことを特徴とする。さらに、前記アルミニウム製骨材はハニカム構造体が好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルミニウム製骨材に、
酸化マンガン（IV）及び／または酸化マンガン（III）と、
粉末状活性炭と、
環状飽和アミンと、
を担持させたことを特徴とするＶＯＣ除去フィルター。
【請求項２】
前記アルミニウム製骨材がハニカム構造体である請求項１に記載のＶＯＣ除去フィルター。
【請求項３】
前記酸化マンガン（IV）及び／または酸化マンガン（III）を、前記アルミニウム製骨材の単位質量１ｇ当たり０．１〜５．０ｇ担持させてなる請求項１または２に記載のＶＯＣ除去フィルター。
【請求項４】
前記粉末状活性炭を、前記アルミニウム製骨材の単位質量１ｇ当たり０．２〜２．０ｇ担持させてなる請求項１〜３のいずれか１項に記載のＶＯＣ除去フィルター。
【請求項５】
前記環状飽和アミンを、前記アルミニウム製骨材の単位質量１ｇ当たり１０〜５００ｍｇ担持させてなる請求項１〜４のいずれか１項に記載のＶＯＣ除去フィルター。
【請求項６】
前記環状飽和アミンが、ピペラジンである請求項１〜５のいずれか１項に記載のＶＯＣ除去フィルター。
【請求項７】
前記アルミニウム製骨材の肉厚が、１０〜１００μｍの範囲である請求項１〜６のいずれか１項に記載のＶＯＣ除去フィルター。
【請求項８】
前記ハニカム構造体のセル密度が、３００〜１５００セル／ｉｎｃｈ２の範囲である請求項１〜７のいずれか１項に記載のＶＯＣ除去フィルター。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、室内において複写機やレーザープリンタから排出される有害ガスを除去するフィルターに関する。
【背景技術】
【０００２】
複写機、レーザープリンタの作動時に各種有害ガスが室内へ排出されている。これらのガスとしては、オゾンや揮発性有機化合物（ＶＯＣ）が挙げられる。作動時に印加される高電圧や高温にさらされることにより、空気、及びインク、トナー等の消耗品、さらに印字用のフィルムや紙、または部品等に含まれている各種成分が分解、気化し排出されている。
【０００３】
有害ガスや臭気成分を除去するフィルターは、その方法として活性炭やゼオライト等の物理吸着材を利用した物理吸着タイプと、化学吸着タイプと、オゾンや光触媒、金属フタロシアニン錯体等により悪臭物質を分解除去する触媒タイプ、あるいはこの吸着タイプと触媒タイプを併用した併用タイプがある。
【０００４】
このうち例えば、活性炭の優れた吸着作用を利用した技術がよく知られているが、これらは悪臭成分を吸着し、周辺の臭気濃度を短期的に低下させる働きには優れているが、悪臭成分の量が減少するわけではなく、有効期間に限りのある消臭方法であるといわれている。例えば、オゾンの分解除去を始め各種有害ガスを除去する活性炭担持ハニカム構造体が公知である（特許文献１）。
【０００５】
また、悪臭物質を分解除去する触媒タイプあるいは併用タイプの場合、様々な悪臭に対して効果的に消臭する有用な方法である。例えば、オゾン分解触媒を用いた方法が公知である（例えば、特許文献２）。
【０００６】
また、出願人は上記従来技術を鑑み、オゾンを分解し、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）を吸着することで優れた除去効果が得られるフィルター、すなわち活性炭混抄紙に二酸化マンガンと、環状飽和アミンを担持させたＶＯＣ除去フィルターを出願している（特許文献３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平１−２９３１３６号公報
【特許文献２】特開昭６１−１１１５４号公報
【特許文献３】特願２０１７−０４１５８５号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、さらに有害ガスのワンパス除去効率を高めるには、フィルターの骨材として活性炭混抄紙を用いると通気の際の圧力損失の点で限界があった。
【０００９】
本発明は、かかる技術的背景に鑑みてなされたものであって、圧力損失の増大を抑えながら、複写機、レーザープリンタの作動時に室内へ排出されるオゾンの除去、及び揮発性有機化合物（ＶＯＣ）のうち特にトルエンとアルデヒド化合物を吸着除去するＶＯＣ除去フィルターを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
前記目的を達成するために、本発明は以下の手段を提供する。
【００１１】
［１］アルミニウム製骨材に、
酸化マンガン（IV）及び／または酸化マンガン（III）と、
粉末状活性炭と、
環状飽和アミンと、
を担持させたことを特徴とするＶＯＣ除去フィルター。
【００１２】
［２］前記アルミニウム製骨材がハニカム構造体である前項１に記載のＶＯＣ除去フィルター。
【００１３】
［３］前記酸化マンガン（IV）及び／または酸化マンガン（III）を、前記アルミニウム製骨材の単位質量１ｇ当たり０．１〜５．０ｇ担持させてなる前項１または２に記載のＶＯＣ除去フィルター。
【００１４】
［４］前記粉末状活性炭を、前記アルミニウム製骨材の単位質量１ｇ当たり０．２〜２．０ｇ担持させてなる前項１〜３のいずれか１項に記載のＶＯＣ除去フィルター。
【００１５】
［５］前記環状飽和アミンを、前記アルミニウム製骨材の単位質量１ｇ当たり１０〜５００ｍｇ担持させてなる前項１〜４のいずれか１項に記載のＶＯＣ除去フィルター。
【００１６】
［６］前記環状飽和アミンが、ピペラジンである前項１〜５のいずれか１項に記載のＶＯＣ除去フィルター。
【００１７】
［７］前記アルミニウム製骨材の肉厚が、１０〜１００μｍの範囲である前項１〜６のいずれか１項に記載のＶＯＣ除去フィルター。
【００１８】
［８］前記ハニカム構造体のセル密度が、３００〜１５００セル／ｉｎｃｈ２の範囲である前項１〜７のいずれか１項に記載のＶＯＣ除去フィルター。
【発明の効果】
【００１９】
［１］の発明によれば、アルミニウム製骨材に、酸化マンガン（IV）及び／または酸化マンガン（III）と、粉末状活性炭と、環状飽和アミンと、を担持していることから、オゾンを分解し、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）を吸着することで優れた除去効果を得ることができる。
【００２０】
［２］の発明によれば、前記アルミニウム製骨材がハニカム構造体であるので圧力損失の増大を抑えることができる。
【００２１】
［３］の発明によれば、前記酸化マンガン（IV）及び／または酸化マンガン（III）を、前記アルミニウム製骨材の単位質量１ｇ当たり０．１〜５．０ｇ担持させてなることから、トルエンに対し優れた吸着除去を発揮するとともに、アルデヒド化合物に対しても十分な除去効果を得ることができる。担持量が０．１ｇ未満では安定的な効果とは言い難く、５．０ｇを越えても徒に圧力損失が増大する恐れが増すばかりなので好ましくない。
【００２２】
［４］の発明によれば、前記粉末状活性炭を、前記アルミニウム製骨材の単位質量１ｇ当たり０．２〜２．０ｇ担持させてなることから、活性炭の吸着力により優れた除去効果を得ることができる。担持量が０．２ｇ未満では十分な吸着力とは言い難く、２．０ｇを越えても徒に圧力損失が増大する恐れが増すばかりなので好ましくない。
【００２３】
［５］の発明によれば、前記環状飽和アミンを、前記アルミニウム製骨材の単位質量１ｇ当たり１０〜５００ｍｇ担持させてなることから、トルエンに対し優れた吸着除去を発揮するとともに、アルデヒド化合物に対しても十分な除去効果を得ることができる。担持量が１０ｍｇ未満では十分な吸着力とは言い難く、５００ｍｇを越えると活性炭の細孔を被覆してしまい、トルエンに対する除去効果が低下する恐れがあるので好ましくない。
【００２４】
［６］の発明によれば、前記環状飽和アミンが、ピペラジンであることから、ＶＯＣのなかでも特にトルエンとアルデヒド化合物を除去することができる。
【００２５】
［７］の発明によれば、前記アルミニウム製骨材の肉厚が１０〜１００μｍの範囲であることから、悪臭を含む気体の流れに対して徒に圧力損失の増加をまねく恐れがなく、十分な強度を確保することができる。肉厚が１０μｍ未満ではフィルターとしての強度が著しく劣るので好ましくなく、１００μｍを越えても徒に圧力損失が増大する恐れが増すばかりなので好ましくない。
【００２６】
［８］の発明によれば、前記ハニカム構造体のセル密度が３００〜１５００セル／ｉｎｃｈ２の範囲であることから、悪臭を含む気体の流れに対して圧力損失の増加をまねく恐れがないとともに、酸化マンガン（IV）及び／または酸化マンガン（III）と、粉末状活性炭と、環状飽和アミンと、を十分担持することができる。セル密度が３００セル／ｉｎｃｈ２未満では、悪臭との接触効率が低下するため各種有害ガスのワンパス除去効果が低下する恐れがあるので好ましくなく、１５００セル／ｉｎｃｈ２を越えても徒に圧力損失が増大する恐れが増すばかりなので好ましくない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
本発明のＶＯＣ除去フィルターについて詳しく説明する。本発明のＶＯＣ除去フィルターは、アルミニウム製骨材に、酸化マンガン（IV）及び／または酸化マンガン（III）と、粉末状活性炭と、環状飽和アミンと、を担持させたことを特徴とする。
【００２８】
アルミニウム製骨材は、アルミニウム製であれば構造は特に限定されないが、強度を保持しながら表面積を確保でき、しかも通気の際の圧力損失の増加を抑制できる構造が好ましく、平面視で波状のいわゆるコルゲート構造や矩形状の構造が好ましく、矩形状では六角断面のハニカム構造体が好ましい。これらの構造体は公知の方法で製造することができる。例えば、コルゲート構造体は、アルミニウム製の板をコルゲート加工機を用い波形シート（中芯）にし、接着剤により平面状シート（ライナー）と積層する。同様に繰り返し積層することで、平面状シート（ライナー）と波形シート（中芯）とが順に積層されたコルゲート構造体を製造することができる。また、ハニカム構造体は、アルミニウム製の板に接着剤を一定のピッチで塗布して積層させて積層板をつくる。次の層では塗布位置を半ピッチずらしたうえで積層する。同様に繰り返し積層し、複数のアルミニウム板が積層される。接着剤により各板が固着した後、両端側から引き延ばすことで適度に拡げることでハニカム構造体を製造することができる。
【００２９】
なお、前記アルミニウム製骨材はハニカム構造体が好ましく、ハニカム構造体にすることで、圧力損失の増大を抑えることができるし、構造的に安定し強度も維持できるので好ましい。
【００３０】
本発明の酸化マンガン（IV）は二酸化マンガンともいい、また、酸化マンガン（III）は三酸化二マンガン（Ｍｎ２Ｏ３）ともいい、公知のものである。アルミニウム製骨材に、酸化マンガン（IV）及び／または酸化マンガン（III）と、粉末状活性炭と、環状飽和アミンと、を担持させる方法としては、まず、酸化マンガン（IV）及び／または酸化マンガン（III）と粉末状活性炭とを水に分散させ、さらに接着剤、例えばシリカ系バインダーを加えた水分散体に、アルミニウム製骨材を浸漬し、次に６０〜９０℃の温度で乾燥させた後、９５０〜１１００℃の温度で焼結させたフィルターを環状飽和アミン水溶液に浸漬し、続いて脱水、１０５〜１２０℃の温度で乾燥することで本発明のＶＯＣ除去フィルターを得ることができる。また、酸化マンガン（IV）及び／または酸化マンガン（III）のアルミニウム製骨材の単位質量１ｇ当りの担持量は、０．１〜５．０ｇの範囲が好ましい。担持量をこの範囲にすることで、トルエンに対し優れた吸着除去を発揮するとともに、アルデヒド化合物に対しても十分な除去効果を得ることができる。担持量が０．１ｇ未満では安定的な効果とは言い難く、５．０ｇを越えても徒に圧力損失が増大する恐れが増すばかりなので好ましくない。
【００３１】
前記シリカ系バインダとしては、水ガラス、二酸化珪素（ＳｉＯ２）を挙げることができる。
【００３２】
本発明の粉末状活性炭としては、粉末状であれば特に限定されないが、例えば木炭、椰子殻炭、石炭等の原料を、炭化したのち賦活化処理を施した活性炭を粉状にしたものを挙げることができる。粉末状活性炭は、吸着比表面積が非常に高いことから好ましく用いられる。中でも、椰子殻活性炭が好ましい。前記粉末状活性炭のアルミニウム製骨材の単位質量１ｇ当たりの担持量は、０．２〜２．０ｇの範囲が好ましい。担持量をこの範囲にすることで、活性炭の吸着力により優れた除去効果を得ることができる。担持量が０．２ｇ未満では十分な吸着力とは言い難く、２．０ｇを越えても徒に圧力損失が増大する恐れが増すばかりなので好ましくない。
【００３３】
本発明の環状飽和アミンは、特に限定されるものではないが、例えば、モルホリン、ピペリジン、ピペラジン等が挙げられる。なかでも、常温で固体であることからピペラジンが好ましく、特にトルエンとアルデヒド化合物を除去することができる。前記環状飽和アミンのアルミニウム製骨材の単位質量１ｇ当たりの担持量は、１０〜５００ｍｇの範囲が好ましい。担持量をこの範囲にすることで、トルエンに対し優れた吸着除去を発揮するとともに、アルデヒド化合物に対しても十分な除去効果を得ることができる。担持量が１０ｍｇ未満では十分な吸着力とは言い難く、５００ｍｇを越えると活性炭の細孔を被覆してしまい、トルエンに対する除去効果が低下する恐れがあるので好ましくない。
【００３４】
本発明において、前記アルミニウム製骨材の肉厚は、１０〜１００μｍの範囲が好ましく、この範囲にすることで、悪臭を含む気体の流れに対して徒に圧力損失の増加をまねく恐れがなく、十分な強度を確保することができる。肉厚が１０μｍ未満ではフィルターとしての強度が著しく劣るので好ましくなく、１００μｍを越えても徒に圧力損失が増大する恐れが増すばかりなので好ましくない。
【００３５】
また、前記ハニカム構造体のセル密度は、３００〜１５００セル／ｉｎｃｈ２の範囲が好ましく、この範囲にすることで、悪臭を含む気体の流れに対して圧力損失の増加をまねく恐れがないとともに、酸化マンガン（IV）及び／または酸化マンガン（III）と、粉末状活性炭と、環状飽和アミンと、を十分担持することができる。セル密度が３００セル／ｉｎｃｈ２未満では、悪臭との接触効率が低下するため各種有害ガスのワンパス除去効果が低下する恐れがあるので好ましくなく、１５００セル／ｉｎｃｈ２を越えても徒に圧力損失が増大する恐れが増すばかりなので好ましくない。
【実施例】
【００３６】
次に、本発明の具体的実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例のものに特に限定されるものではない。なお、酸化マンガン（IV）、酸化マンガン（III）、粉末活性炭と環状飽和アミンのアルミニウム製骨材への坦持量をそれぞれ表１に示す。また、オゾン、トルエン、及びアセトアルデヒドの除去性能試験（ワンパス除去性能）の結果を表２に示す。除去性能試験（耐久性）の試験結果を表３に示す。
【００３７】
＜使用材料＞
アルミニウム製骨材：厚さ４０μｍ
酸化マンガン：酸化マンガン（IV）
粉末活性炭：椰子殻炭
環状飽和アミン：ピペラジン
【００３８】
＜実施例１＞
上述の使用材料を用いてＶＯＣ除去フィルターを得た。すなわち、肉厚（厚さ）４０μｍのアルミニウム箔を用い、アルミニウム製の板にシリカ‐アルミナ系接着剤を塗布して積層させて積層板をつくり、接着剤により各板が固着した後、両端側から引き延ばすことで適度に拡げることでハニカム構造体を成形する方法で、ハニカム構造（ハニカムコア材）に成形して、セル密度６００セル／ｉｎｃｈ２であり、幅方向８０ｍｍ×積層方向８０ｍｍ×厚さ方向１０ｍｍの大きさのフィルターを得た。
【００３９】
次に、あらかじめ用意した水分散体、すなわち水２０部に、粉末活性炭（種類：椰子殻炭）５０部、酸化マンガン（IV）５０部、シリカ系バインダー（オルガノシリカゾル）５０部をよく混ぜた水分散体に、上記フィルターを浸漬したのち、乾燥機に入れ温度８０℃×１０分乾燥させた後、加熱炉で温度１０００℃で２０分焼結することで、酸化マンガン（IV）と粉末活性炭を担持したフィルターを得た。酸化マンガン（IV）と粉末活性炭のアルミニウム製骨材１ｇ当りの担持量はそれぞれ１．０ｇ、１．０ｇであった。
【００４０】
次に、このフィルターをピペラジン水溶液（濃度８質量％）に浸漬し、脱水し乾燥（温度１２０℃×５分）せしめたＶＯＣ除去フィルターを得た。このときのピペラジンのアルミニウム製骨材１ｇ当りの担持量は１２０ｍｇであった。
【００４１】
＜実施例２〜６、比較例１〜４＞
実施例１において、骨材の材質、厚さ、構造、セル密度、及び酸化マンガン、粉末活性炭、環状飽和アミンの種類と担持量を表１に記載の構成にした実施例２〜６のＶＯＣ除去フィルターと、比較例１〜４のフィルターをそれぞれ得た。
【００４２】
【表１】
2019147131.tif 000002
【００４３】
＜有害ガス、ＶＯＣ等の除去性能試験（ワンパス除去性能）＞  
幅方向１２ｍｍ×積層方向１２ｍｍ×厚さ方向１０ｍｍにカットしたフィルター片を試験片としワンパス試験装置に装着して、オゾン、トルエン、アセトアルデヒドのそれぞれのガスに対して測定した。まず、この試験片と同じ内寸の角型配管に配置されたホルダーに試験片を固定し、配管の一端から毎分１３５リットル（ＳＶ値＝１８０，０００Ｈ−１）の通気を行なうファンをセットしたワンパス試験装置の一端からガスを断続的にワンパス条件で注入（入口側濃度）し、３０分後に他端から流出するガス濃度（出口側濃度）を測定し、ガスの除去率（％）を下記の式を用いて算出し評価した。「○」以上を合格とした。なお、オゾン、トルエン、アセトアルデヒドガスの入口側濃度は順に２ｐｐｍ、１０ｐｐｍ、１０ｐｐｍとし、また、風速は全て０．２３ｍ／秒とした。
除去率（％）＝１００×（  入口側濃度  −  出口側濃度  ）  ／  入口側濃度
（１）オゾンガスの除去率（％）
「◎」：９０％以上、
「○」：８０％以上９０％未満、
「×」：８０％未満、
（２）トルエンガスの除去率（％）
「◎」：２０％以上、
「○」：１５％以上２０％未満、
「×」：１５％未満、
（３）アセトアルデヒドガスガスの除去率（％）
「◎」：２０％以上、
「○」：１５％以上２０％未満、
「×」：１５％未満、
【００４４】
【表２】
2019147131.tif 000003
【００４５】
＜有害ガス、ＶＯＣ等の除去性能試験（耐久性）＞  
幅方向８０ｍｍ×積層方向８０ｍｍ×厚さ方向１０ｍｍにカットしたフィルター片を試験片として、ポリエステル製の試験袋に入れ、オゾン、トルエン、アセトアルデヒドのそれぞれのガスに対して測定した。ガスは３リットル注入した。２時間後の試験袋内の濃度を測定し、一旦残存ガスを素早く脱気する。この試験を合計１６回同じ試験片で繰り返しおこなった。  この試験片１個当たりに吸着した総吸着量を理想気体の状態方程式（ＰＶ＝ｎＲＴ、Ｐ：圧力、Ｖ：体積、ｎ：モル数、Ｒ：気体定数、Ｔ：ケルビン温度）によって算出し、評価した。「○」以上を合格とした。なお、オゾン（初期濃度２００ｐｐｍ）、トルエン（初期濃度７００ｐｐｍ）、アセトアルデヒド（初期濃度６００ｐｐｍ）で行った。
（１）オゾンガスの総吸着量（ｍｇ／試験片１片）
「◎」：２５０以上
「○」：２００以上２５０未満
「×」：２００未満、
（２）トルエンガスの総吸着量（ｍｇ／試験片１片）
「◎」：５００以上
「○」：４００以上５００未満
「×」：４００未満
（３）アセトアルデヒドガスガスの総吸着量（ｍｇ／試験片１片）
「◎」：２００以上
「○」：１５０以上２００未満
「×」：１５０未満
【００４６】
【表３】
2019147131.tif 000004
【００４７】
表２及び表３から明らかなように、本発明のＶＯＣ除去フィルターは厳しい条件の消臭試験による評価において、悪臭ガスのオゾン、トルエン、アセトアルデヒドに対して優れた消臭効果を発揮するフィルターであった。
【産業上の利用可能性】
【００４８】
本発明は、室内において複写機やレーザープリンタから排出される有害ガスを除去するフィルターとして広く利用される。