(57)【要約】【課題】  耐擦過性及び耐水性に優れた画像を記録することができる、自己分散顔料及び樹脂粒子を含有する水性インクなどの提供。【解決手段】  顔料、及び、樹脂を含有するインクジェット用の水性インクであって、前記顔料が、その粒子表面に直接又は他の原子団を介して第１アニオン性基が結合した自己分散顔料であり、前記樹脂が、第２アニオン性基を有するアクリル系樹脂で構成される樹脂粒子であり、前記第１アニオン性基、及び、前記第２アニオン性基のカウンターイオンが、いずれもアンモニウムイオンであることを特徴とする水性インク。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料、及び、樹脂を含有するインクジェット用の水性インクであって、
前記顔料が、その粒子表面に直接又は他の原子団を介して第１アニオン性基が結合した自己分散顔料であり、
前記樹脂が、第２アニオン性基を有するアクリル系樹脂で構成される樹脂粒子であり、
前記第１アニオン性基、及び、前記第２アニオン性基のカウンターイオンが、いずれもアンモニウムイオンであることを特徴とする水性インク。
【請求項２】
前記樹脂粒子の最低造膜温度が、６０℃以下である請求項１に記載の水性インク。
【請求項３】
含窒素化合物、及びアルカンジオールからなる群より選択される水溶性有機溶剤をさらに含有する請求項１又は２に記載の水性インク。
【請求項４】
インクと、前記インクを収容するインク収容部とを備えたインクカートリッジであって、
前記インクが、請求項１乃至３のいずれか１項に記載の水性インクであることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項５】
インクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出して記録媒体に画像を記録するインクジェット記録方法であって、
前記インクが、請求項１乃至３のいずれか１項に記載の水性インクであることを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性インク、インクカートリッジ、及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法に用いられる水性インクの色材として、記録される画像の堅牢性に優れる顔料が広く利用されている。特に、普通紙などの記録媒体に画像を記録する際には、光学濃度の高さを考慮して、自己分散顔料を色材として含有する水性インクが主に用いられている。
【０００３】
しかし、色材が自己分散顔料であるインクを用いて記録された画像は、擦られたり、マーカーペンでマーキングされたりすると、画像を形成する顔料層が削れやすいので、画像が汚れやすく、耐擦過性の点で課題を有する。かかる課題に対し、自己分散顔料を含有するインクに、さらに樹脂粒子を添加することが提案されている（特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００９−２５６６０６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明者らの検討の結果、上記特許文献１に記載されたインクを用いて記録した画像は、樹脂粒子の存在により良好な耐擦過性を示すことが確認された。但し、特定の条件下で画像を記録すると、耐水性が発現しにくいといった課題が新たに生ずることが判明した。
【０００６】
したがって、本発明の目的は、耐擦過性及び耐水性に優れた画像を記録することができる、自己分散顔料及び樹脂粒子を含有する水性インクを提供することにある。また、本発明の別の目的は、前記水性インクを用いたインクカートリッジ、及びインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記の目的は、以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明のインクは、顔料、及び、樹脂を含有するインクジェット用の水性インクであって、前記顔料が、その粒子表面に直接又は他の原子団を介して第１アニオン性基が結合した自己分散顔料であり、前記樹脂が、第２アニオン性基を有するアクリル系樹脂で構成される樹脂粒子であり、前記第１アニオン性基、及び、前記第２アニオン性基のカウンターイオンが、いずれもアンモニウムイオンであることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、耐擦過性及び耐水性に優れた画像を記録することができる、自己分散顔料及び樹脂粒子を含有する水性インクを提供することができる。また、本発明によれば、この水性インクを用いたインクカートリッジ、及びインクジェット記録方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明のインクカートリッジの一実施形態を模式的に示す断面図である。
【図２】本発明のインクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録装置の一例を模式的に示す図であり、（ａ）はインクジェット記録装置の主要部の斜視図、（ｂ）はヘッドカートリッジの斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下に、好ましい実施の形態を挙げて、さらに本発明を詳細に説明する。本発明においては、化合物が塩である場合は、インク中では塩はイオンに解離して存在しているが、便宜上、「塩を含有する」と表現する。また、インクジェット用の水性インクのことを、単に「インク」と記載することがある。物性値は、特に断りのない限り、常温（２５℃）における値である。
【００１１】
上述の通り、自己分散顔料を含有するインクに樹脂粒子を添加することで、耐擦過性の良好な画像を記録することができる。これは、樹脂粒子により、自己分散顔料の顔料粒子間や顔料粒子と記録媒体との結着性が高まるため、画像を構成する顔料層が外力に対して強くなるからである。その一方で、自己分散顔料及び樹脂粒子を含有するインクを用いて、特定の条件下において記録した画像は耐水性が不十分となることがわかった。そこで、本発明者らは、耐水性が低下する条件について分析を行った。その結果、低湿の環境で記録した画像の耐水性が低下しやすくなることがわかった。このような現象が生じた理由は以下のように考えられる。
【００１２】
一般的な湿度（相対湿度で５０％程度）の環境に置かれた記録媒体は、環境中の水分を吸収しているため、その表面は水になじみやすい。このような状態の記録媒体にインクが付与されると、インクがすぐに濡れて、液体成分の浸透も速やかに進む。そして、固体成分である自己分散顔料及び樹脂粒子は、水分の減少に伴い緩やかに凝集しながら、記録媒体の繊維に篩の目にかけられるようにして引っかかるため、顔料及び樹脂粒子が繊維に絡まり合うような状態で記録媒体の表面上に存在するようになる。このような画像に水が付着しても、凝集物が記録媒体からはがれにくいので、耐水性は低下しにくい。
【００１３】
一方、低湿（相対湿度で１０％程度）の環境に置かれた記録媒体は、その表面や内部から水分が抜けて、乾燥した状態となっている。この場合、上記した、一般的な湿度にある記録媒体と比較すると、水分をあまり含んでいないために、水になじみにくい状態となっている。このような状態の記録媒体にインクが付与されると、インクが濡れにくく、液体成分の浸透もなかなか進まない。この間にも顔料及び樹脂粒子の凝集が進むため、先の場合と比較してより大きな凝集物が、記録媒体の繊維に「点」で付着するような状態となる。このような画像に水が付着すると、凝集物が記録媒体からはがれやすいので、耐水性が低下しやすい。
【００１４】
これに加えて、自己分散顔料及び樹脂粒子のアニオン性基のカウンターイオンも画像の耐水性に影響を及ぼす。すなわち、カウンターイオンの種類によって、水が付着した際のアニオン性基のイオン解離のしやすさは異なり、強塩基の場合はイオン解離しやすく、弱塩基の場合はイオン解離しにくい。カウンターイオンがアンモニウムイオンである場合、アルカリ金属イオンと比較してイオン解離しにくく、解離したイオン間での電気的な反発による再分散も起こりにくいので、水が付着しても耐水性が低下しにくい。
【００１５】
本発明の水性インクは、アニオン性基のカウンターイオンを、イオン解離が生じにくいアンモニウムイオンとすることによって、自己分散顔料及び樹脂粒子の再分散を抑制することができる。これにより、水分量が少ない記録媒体においても、耐擦過性及び耐水性に優れた画像を記録することができる。
【００１６】
＜インク＞
本発明の水性インクは、第１アニオン性基を有する自己分散顔料、及び、第２アニオン性基を有するアクリル系樹脂で構成される樹脂粒子を含有する。さらに、第１アニオン性基、及び、第２アニオン性基のカウンターイオンが、いずれもアンモニウムイオンであることを要する。以下、本発明のインクを構成する各成分やインクの物性について詳細に説明する。
【００１７】
（自己分散顔料）
インクの色材としては、その粒子表面に直接又は他の原子団を介して第１アニオン性基が結合した自己分散顔料を用いる。自己分散顔料を構成する顔料種としては、カーボンブラック、炭酸カルシウム、酸化チタンなどの無機顔料；アゾ、フタロシアニン、キナクリドンなどの有機顔料などを用いることができる。なかでも、カーボンブラックや有機顔料を用いることが好ましく、カーボンブラックを用いることが特に好ましい。
【００１８】
顔料の粒子表面に直接又は他の原子団を介して結合している第１アニオン性基としては、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基、ホスホン酸基などを挙げることができる。これらのアニオン性基は塩を形成している。すなわち、これらの各基のプロトンの少なくとも１つがアンモニウムイオンに置換されている。また、他の原子団としては、炭素原子数１乃至１２の直鎖又は分岐のアルキレン基；フェニレン基やナフチレン基などのアリーレン基；アミド基；スルホニル基；カルボニル基；エステル基；エーテル基；アミノ基が挙げられる。また、これらの基を組み合わせた基であってもよい。
【００１９】
（樹脂粒子）
水性インクには、第２アニオン性基を有するアクリル系樹脂で構成される樹脂粒子を含有させる。インク中の樹脂粒子の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１０質量％以上２０．００質量％以下であることが好ましい。以下の記載における「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」及び「メタクリル」を意味し、「（メタ）アクリレート」とは、「アクリレート」及び「メタクリレート」を意味する。
【００２０】
本明細書において「樹脂粒子」とは、その樹脂を、酸価に対して１００モル％以上の塩基で中和した場合に、動的光散乱法により粒子径を測定しうる粒子を形成した状態で水性媒体中に存在することを意味する。樹脂の形態（水溶性樹脂、樹脂粒子）については、以下に示す方法にしたがって判断することができる。まず、酸価相当の塩基（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア水など）により中和された樹脂を含む液体（樹脂固形分：１０質量％）を用意する。次いで、用意した液体を純水で１０倍（体積基準）に希釈して試料を調製する。そして、試料中の樹脂の粒子径を動的光散乱法により測定した場合に、粒子径を有する粒子が測定されなければ、その樹脂は水溶性であると判断され、粒子径を有する粒子が測定されれば、その粒子は樹脂粒子であると判断することができる。この際の測定条件は、例えば、ＳｅｔＺｅｒｏ：３０秒、測定回数：３回、測定時間：１８０秒、のようにすることができる。粒度分布測定装置としては、動的光散乱法による粒度分析計（例えば、商品名「ＵＰＡ−ＥＸ１５０」、日機装製）などを使用することができる。勿論、使用する粒度分布測定装置や測定条件などは上記に限られるものではない。
【００２１】
第２アニオン性基を有するアクリル系樹脂としては、親水性ユニット及び疎水性ユニットを構成ユニットとして有するものが好ましい。なかでも、（メタ）アクリル酸に由来する親水性ユニットと、芳香環を有するモノマー及び（メタ）アクリル酸エステル系モノマーの少なくとも一方に由来する疎水性ユニットと、を有する樹脂が好ましい。樹脂粒子は、単層のものであっても、２以上の層を持つものであってもよい。
【００２２】
親水性ユニットは、第２アニオン性基としてのアニオン性基などの親水性基を有するユニットである。親水性ユニットは、例えば、親水性基を有する親水性モノマーを重合することで形成することができる。親水性基を有する親水性モノマーの具体例としては、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸などのカルボン酸基を有する酸性モノマー、これらの酸性モノマーの無水物や塩などのアニオン性モノマーなどを挙げることができる。酸性モノマーの塩を構成するカチオンとしては、アンモニウムイオンを用いる。
【００２３】
疎水性ユニットは、アニオン性基などの親水性基を有しないユニットである。疎水性ユニットは、例えば、アニオン性基などの親水性基を有しない、疎水性モノマーを重合することで形成することができる。疎水性モノマーの具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、ベンジル（メタ）アクリレートなどの芳香環を有するモノマー；メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸エステル系モノマーなどを挙げることができる。
【００２４】
樹脂粒子を構成する樹脂の酸価は、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。動的光散乱法により測定される樹脂粒子の平均粒子径（体積基準の累積５０％粒子径（Ｄ５０））は、１００ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることが好ましい。樹脂粒子の最低造膜温度は、６０℃以下であることが好ましい。最低造膜温度が６０℃以下であるような樹脂粒子は柔軟性に優れる。このため、インクが付与された記録媒体において形成される顔料層において、顔料粒子の間に存在する樹脂粒子がクッション作用を示し、顔料粒子間の結着性を高めることができ、画像の耐擦過性を向上することができる。樹脂粒子の最低造膜温度は−５０℃以上であることが好ましい。樹脂粒子の最低造膜温度は、ＪＩＳ  Ｋ６８２８−２：２００３にしたがって測定することができる。
【００２５】
（水性媒体）
本発明のインクは、水性媒体として少なくとも水を含有する水性のインクである。水としては、脱イオン水（イオン交換水）を用いることが好ましい。インク中の水の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、１０．０質量％以上９０．０質量％以下であることが好ましく、５０．０質量％以上９０．０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００２６】
水性媒体はさらに水溶性有機溶剤を含有してもよい。水溶性有機溶剤は、水溶性であれば特に制限はなく、１価ないしは多価のアルコール、（ポリ）アルキレングリコール、グリコールエーテル、含窒素化合物、含硫黄化合物などを用いることができる。水溶性有機溶剤は、２５℃における蒸気圧が水よりも低いものを用いることが好ましい。インク中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、３．０質量％以上５０．０質量％以下であることが好ましい。
【００２７】
なかでも、水溶性有機溶剤としては、アクリル系樹脂で構成される樹脂粒子への親和性が良好であるものを用いることが好ましい。特に、樹脂粒子の一部を溶解させ得るものや、樹脂粒子を膨潤させ得るものが好ましく、このような水溶性有機溶剤としては、具体的には、含窒素化合物、及びアルカンジオールからなる群より選択される水溶性有機溶剤が挙げられる。これらの水溶性有機溶剤は、インクが記録媒体に付与されて浸透していく過程で、水が減少し、水溶性有機溶剤の濃度が相対的に高まった際に、樹脂粒子の一部を溶解させたり、膨潤させたりすることができる。これにより、顔料粒子の間に存在する樹脂粒子のクッション作用がより効果的に発揮されて、自己分散顔料とより密着しやすくなるため、結着性が高まり、結果として、画像の耐擦過性をさらに向上することができる。
【００２８】
含窒素化合物としては、２−ピロリドン、１−ヒドロキシエチル−２−ピロリドンなどが挙げられる。また、アルカンジオールとしては、炭素数４乃至６程度のものが好ましく、１，２−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオールなどが挙げられる。インク中のこのような水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、１．００質量％以上１０．００質量％以下であることが好ましい。
【００２９】
（その他の添加剤）
本発明のインクは、上記した成分の他に、必要に応じて、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンなどの多価アルコール類や、尿素、エチレン尿素などの尿素誘導体などの、常温で固体の水溶性有機化合物を含有してもよい。さらに、本発明のインクは、必要に応じて、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、及びキレート化剤など、種々の添加剤を含有してもよい。
【００３０】
（インクの物性）
２５℃におけるインクの各物性は、以下の範囲内に設定することが好ましい。インクの表面張力は、２０ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。また、インクの粘度は、１．０ｍＰａ・ｓ以上５．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。インクのｐＨは、５．０以上１０．０以下であることが好ましい。
【００３１】
＜インクカートリッジ＞
本発明のインクカートリッジは、インクと、このインクを収容するインク収容部とを備える。そして、このインク収容部に収容されているインクが、上記で説明した本発明のインクである。図１は、本発明のインクカートリッジの一実施形態を模式的に示す断面図である。図１に示すように、インクカートリッジの底面には、記録ヘッドにインクを供給するためのインク供給口１２が設けられている。インクカートリッジの内部はインクを収容するためのインク収容部となっている。インク収容部は、インク収容室１４と、吸収体収容室１６とで構成されており、これらは連通口１８を介して連通している。また、吸収体収容室１６はインク供給口１２に連通している。インク収容室１４には液体のインク２０が収容されており、吸収体収容室１６には、インクを含浸状態で保持する吸収体２２及び２４が収容されている。インク収容部は、液体のインクを収容するインク収容室を持たず、収容されるインク全量を吸収体により保持する形態であってもよい。また、インク収容部は、吸収体を持たず、インクの全量を液体の状態で収容する形態であってもよい。さらには、インク収容部と記録ヘッドとを有するように構成された形態のインクカートリッジとしてもよい。
【００３２】
＜インクジェット記録方法＞
本発明のインクジェット記録方法は、上記で説明した本発明のインクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出して記録媒体に画像を記録する方法である。インクを吐出する方式としては、インクに力学的エネルギーを付与する方式や、インクに熱エネルギーを付与する方式が挙げられる。本発明においては、インクに熱エネルギーを付与してインクを吐出する方式を採用することが特に好ましい。本発明のインクを用いること以外、インクジェット記録方法の工程は公知のものとすればよい。
【００３３】
図２は、本発明のインクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録装置の一例を模式的に示す図であり、（ａ）はインクジェット記録装置の主要部の斜視図、（ｂ）はヘッドカートリッジの斜視図である。インクジェット記録装置には、記録媒体３２を搬送する搬送手段（不図示）、及びキャリッジシャフト３４が設けられている。キャリッジシャフト３４にはヘッドカートリッジ３６が搭載可能となっている。ヘッドカートリッジ３６は記録ヘッド３８及び４０を具備しており、インクカートリッジ４２がセットされるように構成されている。ヘッドカートリッジ３６がキャリッジシャフト３４に沿って主走査方向に搬送される間に、記録ヘッド３８及び４０から記録媒体３２に向かってインク（不図示）が吐出される。そして、記録媒体３２が搬送手段（不図示）により副走査方向に搬送されることによって、記録媒体３２に画像が記録される。記録媒体３２としては、普通紙などのコート層を有しないものを用いることが好ましい。
【実施例】
【００３４】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。成分量に関して「部」及び「％」と記載しているものは特に断らない限り質量基準である。
【００３５】
＜顔料分散液の調製＞
（顔料分散液１）
５．５ｇの水に５．０ｇの濃塩酸を溶かして得た溶液を５℃に冷却した状態とし、この状態で４−アミノフタル酸（処理剤）１．６ｇを加えた。この溶液の入った容器をアイスバスに入れ、撹拌して溶液の温度を１０℃以下に保持しながら、５℃のイオン交換水９．０ｇに亜硝酸ナトリウム１．８ｇを溶かして得た溶液を加えた。１５分間撹拌後、顔料（カーボンブラック、商品名「ＮＩＰｅｘ１７０ＩＱ」、オリオンエンジニアドカーボン製、ＢＥＴ比表面積２００ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量１３５ｍＬ／１００ｇ）６．０ｇを撹拌下で加え、さらに１５分間撹拌してスラリーを得た。その後、８ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム水溶液を加えて液体のｐＨを１０に調整して分散液を得た。イオン交換法によりカウンターイオンをナトリウムイオンからアンモニウムイオンに置換した。その後、回転数５，０００ｒｐｍで３０分間遠心分離して粗大粒子を除去し、適量のイオン交換水を添加し、顔料の含有量が１５．０％である顔料分散液１を得た。顔料分散液１には、顔料の粒子表面に−Ｃ６Ｈ３（ＣＯＯＮＨ４）２基が結合した自己分散顔料が含まれていた。
【００３６】
（顔料分散液２）
処理剤を１．５５ｇのｐ−アミノ安息香酸に変更したこと以外は、顔料分散液１の調製と同様の手順で、顔料の含有量が１５．０％である顔料分散液２を得た。顔料分散液２には、顔料の粒子表面に−Ｃ６Ｈ４−ＣＯＯＮＨ４基が結合した自己分散顔料が含まれていた。
【００３７】
（顔料分散液３）
２０ｇ（固形分）のカーボンブラック、７ｍｍｏｌの（（４−アミノベンゾイルアミノ）−メタン−１，１−ジイル）ビスホスホン酸の一ナトリウム塩（処理剤）、２０ｍｍｏｌの硝酸、及び２００ｍＬの純水を混合した。この際、カーボンブラックには、比表面積２２０ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量１０５ｍＬ／１００ｇのものを用い、混合は、シルヴァーソン混合機を用いて、室温で６，０００ｒｐｍにて混合した。３０分後、この混合物に少量の水に溶解させた２０ｍｍｏｌの亜硝酸ナトリウムをゆっくり添加した。この混合によって混合物の温度は６０℃に達し、この状態で１時間反応させた。その後、水酸化ナトリウム水溶液を用いて、混合物のｐＨを１０に調整した。３０分後、２０ｍＬの純水を加え、スペクトラムメンブランを用いてダイアフィルトレーションを行い、分散液を得た。イオン交換法によりカウンターイオンをナトリウムイオンからアンモニウムイオンに置換した。その後、回転数５，０００ｒｐｍで３０分間遠心分離して粗大粒子を除去し、適量のイオン交換水を添加し、顔料の含有量が１５．０％である顔料分散液３を得た。顔料分散液３には、顔料の粒子表面に−Ｃ６Ｈ４−ＣＯＮＨ−ＣＨ−（ＰＯ３（ＮＨ４）２）２基が結合した自己分散顔料が含まれていた。
【００３８】
（顔料分散液４）
イオン交換を行わなかったこと以外は顔料分散液１の調製と同様の手順で、顔料の含有量が１５．０％である顔料分散液４を得た。顔料分散液４には、顔料の粒子表面に−Ｃ６Ｈ３（ＣＯＯＫ）２基が結合した自己分散顔料が含まれていた。
【００３９】
＜樹脂粒子の合成＞
表１に示す単量体（単位：部）、及び水３．０部を混合し、乳化物を調製した。表１に示す各成分は、ＢＡ：ブチルアクリレート、Ｓｔ：スチレン、ＭＭＡ：メチルメタクリレート、ＭＡＡ：メタクリル酸、である。撹拌機、還流冷却装置、及び窒素ガス導入管を備えた四つ口フラスコに５０．０部の水を添加した後、反応系に窒素ガスを導入し、撹拌下で８０℃に昇温した。ここに、上記で得られた乳化物、及び５％の過硫酸カリウム水溶液１０．０部を３時間かけて滴下した。その後、エージングを２時間行い、適量のイオン交換水を添加して、樹脂粒子を含む分散液を得た。
【００４０】
次いで、樹脂粒子１〜４については、以下の手順でイオン交換を行った。カチオン交換樹脂（商品名「強酸性陽イオン交換樹脂ダイヤイオンＵＢＫ１６」、三菱ケミカル製）のスルホン酸基を、塩化アンモニウムを用いてアンモニウム塩型に置換した。このアンモニウム塩型のカチオン交換樹脂を利用して、イオン交換法により樹脂のカウンターイオンをカリウムイオンからアンモニウムイオンに置換した。また、樹脂粒子５はイオン交換を行わなかった。その後、適量のイオン交換水を添加し、動的光散乱法により測定される平均粒子径（体積基準の累積５０％粒子径（Ｄ５０））が１５０ｎｍであり、樹脂粒子（固形分）の含有量が４０．０％である、各樹脂粒子の水分散液を得た。樹脂粒子の特性を表１に合わせて示す。
【００４１】
最低造膜温度は、ＪＩＳ  Ｋ６８２８−２：２００３にしたがって測定した。具体的には、最低造膜温度は、簡易造膜温度測定装置（井本製作所製）の試験板に、ブレードコード（０．３ｍｍのアプリケータ）を用いて上記で得られた水分散液を塗布した後３０分放置して乾燥させた。これを試料として、温度を上昇させながら随時ガラス棒で塗布面をなぞり、キズが生じた温度を最低造膜温度とした。
【００４２】
【表１】
2019147892.tif 000002
【００４３】
＜インクの調製＞
表２及び３に示す各成分（単位：部）を混合し、十分に撹拌した後、ポアサイズ３．０μｍのミクロフィルター（富士フイルム製）にて加圧ろ過を行い、各インクを調製した。表２及び３中、ポリエチレングリコールは数平均分子量６００のものを用いた。また、アセチレノールＥ１００（川研ファインケミカル製）ノニオン性界面活性剤である。
【００４４】
【表２】
2019147892.tif 000003
【００４５】
【表３】
2019147892.tif 000004
【００４６】
＜評価＞
熱エネルギーの作用によりインクを吐出する記録ヘッドを搭載したインクジェット記録装置（商品名「ＰＩＸＵＳ  ｉＰ２７００」、キヤノン製）を使用して、以下に示す各評価を行った。本実施例においては、１／６００インチ×１／６００インチの単位領域に、１滴当たりの質量が２５ｎｇ±１０％であるインク滴を１滴付与する条件を記録デューティが１００％であると定義する。本発明においては、以下に示す各評価項目の評価基準において、「Ａ」及び「Ｂ」を好ましいレベル、「Ｃ」を許容できないレベルとした。評価結果を表４に示す。
【００４７】
（耐水性）
上記で得られたインクをインクカートリッジに充填し、インクジェット記録装置のブラックインクのポジションにセットした。４種の記録媒体を、温度１５℃、相対湿度１０％の低温低湿の環境に一晩置いてこの環境になじませた。記録媒体としては、いずれも商品名で、〔１〕ＰＢ  Ｐａｐｅｒ、キヤノン製、〔２〕Ｂｒｉｇｈｔ  Ｗｈｉｔｅ  Ｐａｐｅｒ、ｈｐ製、〔３〕Ｒｅｄ  Ｌａｂｅｌ、Ｏｃｅ製、〔４〕Ｃｌａｓｓｉｃ  Ｗｈｉｔｅ、Ｏｃｅ製、の４種の普通紙を用いた。温度１５℃、相対湿度１５％の環境で、４種の記録媒体（Ａ４サイズ）に、記録デューティが１００％である、縦５ｍｍ横１５０ｍｍのベタ画像を記録し、この環境で画像を１日乾燥させた。そして、記録媒体を垂直に立てた状態で、記録媒体の上部からマイクロピペッターを用いて純水１，０００ｍＬを垂らした。その後、記録媒体におけるインクの流れの状態を目視で観察して、以下の評価基準にしたがって画像の耐水性を評価した。
Ａ：４種の記録媒体のいずれにおいても、インクの流れが生じていなかった。
Ｂ：１種の記録媒体において、インクの流れが生じていた
Ｃ：２種以上の記録媒体において、インクの流れが生じていた。
【００４８】
（耐擦過性）
上記で得られたインクをインクカートリッジに充填し、インクジェット記録装置のブラックインクのポジションにセットした。温度２５℃、相対湿度５０％の環境に一晩置いてこの環境になじませた。温度２５℃、相対湿度５０％の環境で、記録媒体（普通紙、商品名「ＰＢ  Ｐａｐｅｒ」、キヤノン製）に、フォント：ＭＳゴシック、サイズ：１０ポイントの条件で、「ＡＢＣＤ」の文字を記録し、この環境で画像を１日乾燥させた。そして、黄色の蛍光ペン（商品名「蛍光Ｏｐｔｅｘ２ＥＺ」、ゼブラ製）を用いて、画像に合計２回マーキングを行い、画像の汚れの状態を目視で観察して、以下の評価基準にしたがって画像の耐擦過性を評価した。なお、蛍光ペンによる評価は、ペンに含まれる水分の存在下で画像を擦った場合の耐擦過性を確認するものである。
Ａ：２回のマーキングを行っても画像が汚れていなかった。
Ｂ：１回目のマーキングを行った時点では画像は汚れていなかったが、２回目の後には汚れていた。
Ｃ：１回目のマーキングを行った時点で画像が汚れていた。
【００４９】
【表４】
2019147892.tif 000005
【図１】
2019147892.tif 000006
【図２】
2019147892.tif 000007