(57)【要約】【課題】  インクをインクジェット記録装置に搭載した状態で長期間放置する場合でも、インクの固着回復性に優れるインクジェット記録方法を提供する。【解決手段】  水性インクを吐出する吐出口と、前記水性インクを吐出するためのエネルギーを発生する吐出素子と、前記吐出口と前記吐出素子の間で連通してその内部に前記水性インクが流通する第１流路及び第２流路と、を具備する記録ヘッドから前記水性インクを吐出して画像を記録するインクジェット記録方法であって、前記吐出口から前記水性インクを吐出する吐出工程と、前記第１流路内の前記水性インクを前記第２流路へと流動させる流動工程と、を有し、前記水性インクが、アニオン性基の作用により分散されている顔料、一般式（１）で表される化合物、及び界面活性剤を含有し、前記水性インクが、アルカリ性領域に緩衝能を有することを特徴とするインクジェット記録方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性インクを吐出する吐出口と、前記水性インクを吐出するためのエネルギーを発生する吐出素子と、前記吐出口と前記吐出素子の間で連通してその内部に前記水性インクが流通する第１流路及び第２流路と、を具備する記録ヘッドから前記水性インクを吐出して画像を記録するインクジェット記録方法であって、
前記吐出口から前記水性インクを吐出する吐出工程と、
前記吐出工程とは別の、前記第１流路内の前記水性インクを前記第２流路へと流動させる流動工程と、を有し、
前記水性インクが、アニオン性基の作用により分散されている顔料、下記一般式（１）で表される化合物、及び界面活性剤を含有し、
前記水性インクが、アルカリ性領域に緩衝能を有することを特徴とするインクジェット記録方法。
【化１】
2019147312.tif 000013
（一般式（１）中、Ｒ１は炭素数１以上４以下のアルキル基であり、Ｒ２は水素原子、又はメチル基であり、ｎは１以上４以下の整数である。）
【請求項２】
前記水性インクが、ｐＫａが７．５０以上の有機アミンを含有する請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項３】
前記有機アミンが、ジメチルグリシン、及びトリメチルグリシンの少なくとも一方を含む請求項２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項４】
前記界面活性剤が、下記一般式（２）で表される化合物である請求項１乃至３のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【化２】
2019147312.tif 000014
（一般式（２）中、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、炭素数１以上４以下のアルキル基であり、ｘ＋ｙは、０．０以上３０．０以下である。）
【請求項５】
前記界面活性剤の含有量（質量％）が、前記一般式（１）で表される化合物の含有量（質量％）に対する質量比率（倍）で、０．００５倍以上である請求項１乃至４のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項６】
水性インクを吐出する吐出口と、前記水性インクを吐出するためのエネルギーを発生する吐出素子と、前記吐出口と前記吐出素子の間で連通してその内部に前記水性インクが流通する第１流路及び第２流路と、を具備する記録ヘッドを備えるインクジェット記録装置であって、
前記インクジェット記録装置が、さらに、前記吐出素子とは別の、前記第１流路内の前記インクを前記第２流路へと流動させる流動手段を備え、
前記水性インクが、アニオン性基の作用により分散されている顔料、下記一般式（１）で表される化合物、及び界面活性剤を含有し、
前記水性インクが、アルカリ性領域に緩衝能を有することを特徴とするインクジェット記録装置。
【化３】
2019147312.tif 000015
（一般式（１）中、Ｒ１は炭素数１以上４以下のアルキル基であり、Ｒ２は水素原子、又はメチル基であり、ｎは１以上４以下の整数である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録装置は、商業印刷分野やオフィス印刷分野で使用する機会が増えている。商業印刷分野やオフィス印刷分野においては、高速で画像を記録することが求められている。高速で画像を記録するのに適した、顔料、浸透剤、保湿剤、及び界面活性剤を含有する水性インクが提案されている（特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１７−８２７３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明者らは、特許文献１に記載されている水性インクを使用して、検討を行った。特許文献１に記載の水性インクをインクジェット記録装置に搭載した状態で長期間放置すると、記録ヘッドの吐出口近傍でのインクの水分蒸発に伴い、インクの固着回復性が得られないことがわかった。
【０００５】
したがって、本発明の目的は、インクをインクジェット記録装置に搭載した状態で長期間放置する場合でも、インクの固着回復性に優れるインクジェット記録方法を提供することにある。また、本発明の別の目的は、前記インクジェット記録方法を使用することによるインクジェット記録装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、水性インクを吐出する吐出口と、前記水性インクを吐出するためのエネルギーを発生する吐出素子と、前記吐出口と前記吐出素子の間で連通してその内部に前記水性インクが流通する第１流路及び第２流路と、を具備する記録ヘッドから前記水性インクを吐出して画像を記録するインクジェット記録方法であって、前記吐出口から前記水性インクを吐出する吐出工程と、前記吐出工程とは別の、前記第１流路内の前記水性インクを前記第２流路へと流動させる流動工程と、を有し、前記水性インクが、アニオン性基の作用により分散されている顔料、下記一般式（１）で表される化合物、及び界面活性剤を含有し、前記水性インクが、アルカリ性領域に緩衝能を有することを特徴とするインクジェット記録方法に関する。
【０００７】
【化１】
2019147312.tif 000002
【０００８】
（一般式（１）中、Ｒ１は炭素数１以上４以下のアルキル基であり、Ｒ２は水素原子、又はメチル基であり、ｎは１以上４以下の整数である）。
【０００９】
また、本発明は、水性インクを吐出する吐出口と、前記水性インクを吐出するためのエネルギーを発生する吐出素子と、前記吐出口と前記吐出素子の間で連通してその内部に前記水性インクが流通する第１流路及び第２流路と、を具備する記録ヘッドを備えるインクジェット記録装置であって、前記インクジェット記録装置が、さらに、前記吐出素子とは別の、前記第１流路内の前記インクを前記第２流路へと流動させる流動手段を備え、前記水性インクが、アニオン性基の作用により分散されている顔料、下記一般式（１）で表される化合物、及び界面活性剤を含有し、前記水性インクが、アルカリ性領域に緩衝能を有することを特徴とするインクジェット記録装置に関する。
【００１０】
【化２】
2019147312.tif 000003
【００１１】
（一般式（１）中、Ｒ１は炭素数１以上４以下のアルキル基であり、Ｒ２は水素原子、又はメチル基であり、ｎは１以上４以下の整数である）。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、インクをインクジェット記録装置に搭載した状態で長期間放置する場合でも、インクの固着回復性に優れるインクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置を提供することにある。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】記録ヘッドの一例を示す模式図である。
【図２】ライン型の記録ヘッド（ラインヘッド）の一例を示す斜視図である。
【図３】吐出素子基板の断面を示す斜視図である。
【図４】インクジェット記録装置の主要部を示す斜視図である。
【図５】インクの供給系を示す模式図である。
【図６】ラインヘッドの一例を部分的に示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明の実施の形態について、詳細に述べる。本発明においては、以下、水性インクは、「インク」と記載することがある。各種の物性値は、特に断りのない限り、温度２５℃における値である。なお、本発明においては、化合物が塩である場合、インク中では塩はイオンに解離して存在しているが、便宜上、「塩を含有する」と記載する。本発明において、インクが「アルカリ性領域に緩衝能を有する」こととは、インクのｐＨが実質的に変化せずに、インクがアルカリ性で保持されることを意味する。
【００１５】
特許文献１に記載のインクをインクジェット記録装置に搭載した状態で放置すると、記録ヘッドの吐出口からインク中の水分が蒸発するため、インクが濃縮される。吐出口からインク中の水分がさらに蒸発すると、顔料と顔料が近づきやすくなるため、吐出口近傍のインク中で顔料が凝集しやすく、吐出口近傍に顔料の凝集物が強固に付着する。さらに、インクジェット記録装置を長期間放置すると、顔料の凝集物にさらに顔料が付着していくことで、顔料の凝集物が大きくなり、吐出口近傍だけでなく吐出口の内部まで顔料の凝集物で塞がれてしまう。そのため、特許文献１に記載のインクは、予備吐出や吸引などの回復動作を行っても、インクを正常に吐出できず、インクの固着回復性が得られなかった。
【００１６】
本発明者らの検討の結果、顔料の凝集物をほぐすことが可能な成分を含有するインクを、吐出口近傍に供給し続けることで、吐出口近傍に付着している顔料の凝集物がほぐれ、インクの固着回復性が得られることがわかった。
【００１７】
インクは、アニオン性基の作用により分散されている顔料（説明は後述する）を含有する。アニオン性基の作用により分散されている顔料を用いることで、インク中ではアニオン性基の作用により顔料を安定に分散できるため、インクの保存安定性が向上する。しかし、吐出口からインク中の水分が蒸発すると、アニオン性基の間の反発力が弱まり、顔料が速やかに凝集してしまう場合がある。そのため、アニオン性基の作用により分散されている顔料を用いるだけでは、インクの固着回復性が得られない場合がある。
【００１８】
しかし、インクがアニオン性基の作用により分散されている顔料を含有する場合でも、インクが、一般式（１）で表される化合物、及び界面活性剤を含有し、アルカリ性領域に緩衝能を有することで、顔料の凝集物をほぐし、顔料を分散させることが可能となる。その理由は、以下の通りである。
【００１９】
一般式（１）で表される化合物は、顔料との親和性の高い疎水性部位を有するとともに、水との親和性の高い親水性部位も有する。疎水性部位は、Ｒ１であり、炭素数１以上４以下のアルキル基である。親水性部位は、−（ＣＨ２ＣＨＲ２Ｏ）−の繰り返し構造であり、Ｒ２は、水素原子、又はメチル基である。
【００２０】
【化３】
2019147312.tif 000004
【００２１】
一般式（１）で表される化合物の有する疎水性部位が顔料の凝集物の表面に吸着する一方で、一般式（１）で表される化合物の親水性部位が水となじみやすいため、一般式（１）で表される化合物により、顔料の凝集物はほぐれやすくなる。
【００２２】
また、界面活性剤は、顔料との親和性の高い疎水性部位を有するとともに、水との親和性の高い親水性部位を有することで界面活性能を示す化合物である。界面活性剤の疎水性部位が顔料の凝集物の表面に配向する一方で、界面活性剤の親水性部位が水となじみやすいため、ほぐれた顔料を速やかに分散させることができる。
【００２３】
通常、アニオン性基の作用により分散されている顔料を含有するインクのｐＨは、アルカリ性である。そのため、インク中には、ヒドロキシ基（ＯＨ−）が存在しやすい。凝集している顔料のアニオン性基がヒドロキシ基（ＯＨ−）の作用を受けると、アニオン性基がイオン解離するため、イオン解離したアニオン性基の作用により顔料の分散が促進される。例えば、アニオン性基がカルボキシ基である場合、凝集している顔料のカルボキシ基（−ＣＯＯＨ）は、インク中に存在しているＯＨ−と反応することで、イオン解離したカルボキシ基（−ＣＯＯ−）となる。イオン解離したカルボキシ基（−ＣＯＯ−）を有する顔料は、インク中で分散できる。このように、インクがアルカリ性であることにより、顔料を分散させることができるため、インクはアルカリ性に保持される必要がある。
【００２４】
インクの固着回復性を得るためには、さらに、一般式（１）で表される化合物、及び界面活性剤を含有し、アルカリ性領域に緩衝能を有するインクを吐出口近傍で流動させて、インクを吐出口近傍に供給し続ける必要がある。図１は、記録ヘッドの一例を示す模式図である。図１は、図３の破線部を拡大したものにあたる。図１を用いて、吐出口近傍でのインクの流動について説明する。
【００２５】
記録ヘッドは、インクを吐出する吐出口１と、インクを吐出するためのエネルギーを発生する吐出素子４と、吐出口１と吐出素子４の間で連通してその内部にインクが流通する第１流路１７及び第２流路１８と、を具備する。インクは、吐出口１と吐出素子４の間を通って、第１流路１７から第２流路１８（図１中の矢印の方向）へと流動している。インクが流動していないと、吐出口近傍に付着した顔料の凝集物をほぐすために、吐出口１と吐出素子４の間に存在するインク中の成分しか使用できない。そのため、顔料の凝集物をほぐしにくく、顔料が分散されにくいため、インクの固着回復性が得られない。しかし、図１中の矢印の方向へとインクが流動していると、吐出口近傍に付着した顔料の凝集物をほぐすために使用できるインクが、循環流により吐出口１と吐出素子４の間に次々と供給される。これにより、吐出口近傍に付着した顔料の凝集物に次々とインク中の成分が供給されるため、顔料の凝集物をほぐしやすく、さらに、ほぐれた顔料が滞留しにくい。そのため、顔料を速やかに分散でき、インクの固着回復性が得られる。
【００２６】
＜インクジェット記録装置＞
記録ヘッドとしては、シリアル型の記録ヘッド（シリアルヘッド）や、ライン型の記録ヘッド（ラインヘッド）を用いることができる。なかでも、記録ヘッドは、ラインヘッドであることが好ましい。ラインヘッドは、インクを吐出する吐出口が記録媒体の幅全域にわたって配置されているため、高速に画像を記録することが可能となる。
【００２７】
図２は、ライン型の記録ヘッド（ラインヘッド）の一例を示す斜視図である。図２に示すように、ラインヘッド１１には、吐出口列が配置された吐出素子基板１０が直線状に配列されている。吐出素子基板１０には、例えば、シアン、マゼンタ、イエロー、及びブラック（ＣＭＹＫ）の各インクに対応する吐出口列が配列されている。
【００２８】
図３は、吐出素子基板の断面を示す斜視図である。図３に示すように、吐出素子基板１０は、吐出口１が形成された吐出口形成部材５と、吐出素子（不図示）が配設された基板３とを備える。吐出口形成部材５と基板３が積層されることで、インクが流動する第１流路１７及び第２流路１８が形成される。第１流路１７は、流入路６中のインクが流入する流入口８から、吐出口１と吐出素子４の間の部分までの領域である。また、第２流路１８は、吐出口１と吐出素子４の間の部分から、流出路７へとインクが流出する流出口９までの領域である。例えば、圧力の高い流入口８と圧力の低い流出口９といったように、流入口８と流出口９の間に圧力差を持たせれば、圧力の高い方から低い方へ（図３中の矢印の方向へ）とインクを流動させることができる。流入路６及び流入口８を通ったインクは、第１流路１７内に入る。そして、吐出口１と吐出素子４の間の部分を通ったインクは、第２流路１８及び流出口９を通って、流出路７へと流れる。
【００２９】
第１流路内のインクを第２流路へと流動させる流動工程は、吐出口からインクを吐出する吐出工程とは別の工程（異なる工程）である。また、流動工程における第１流路から第２流路へのインクの流動は、吐出口と吐出素子の間へのインクの充填とは別に行うことが好ましい。流動工程は、吐出口からインクを排出することなく、第１流路内のインクを第２流路へと流動させる工程であることが好ましい。吐出口からのインクの排出には、予備吐出や吸引などの回復動作が含まれる。記録ヘッドの回復動作の際には、第１流路から第２流路へのインクの流動は停止させてもよい。さらに、流動工程では、吐出素子とは別の流動手段によって、第１流路から第２流路へとインクを流動させることが好ましい。
【００３０】
以下、熱エネルギーを発生する吐出素子を利用し、気泡を発生させてインクを吐出するサーマル方式の記録ヘッドを例に挙げて、本発明のインクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置の詳細について説明する。ここで、ピエゾ方式の記録ヘッドや、その他の吐出方式が採用された記録ヘッドであっても、本発明のインクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置に適用することができる。さらに、インク収容部と記録ヘッドの間でインクを循環させる形態を例に挙げて説明するが、それ以外の形態であってもよい。例えば、記録ヘッドの上流側と下流側に２つのインク収容部を設け、一方のインク収容部から他方のインク収容部へとインクを流動させる形態であってもよい。さらに、ＣＭＹＫの４色のインクを吐出可能な吐出素子基板が直線状に配列されたラインヘッドを例に挙げて説明するが、４色のインクにそれぞれ対応する吐出素子基板を設けたラインヘッドを用いることもできる。
【００３１】
図４は、インクジェット記録装置の主要部を示す斜視図である。図４に示すインクジェット記録装置１０００は、記録媒体１５を搬送する搬送部１６と、記録媒体の搬送方向と直交して配置されるラインヘッド１１とを備える。インクジェット記録装置１０００は、複数の記録媒体１５を連続して、又は間欠的に搬送しながら画像を記録するラインヘッド１１を備える。記録媒体１５としては、カット紙だけでなくロール紙を用いることもできる。
【００３２】
流動工程では、インクを連続的に流動させる又は間欠的に流動させることが好ましい。以下、インクを連続的に流動させる方法、及びインクを間欠的に流動させる方法の詳細について説明する。まず、図５を参照しつつ、インクを連続的に流動させる方法について説明する。図５は、インクの供給系を示す模式図である。図５に示すラインヘッド１１は、第１循環ポンプ（高圧側）１００１、第１循環ポンプ（低圧側）１００２、バッファタンク１００３、及び第２循環ポンプ１００４などに接続されている。説明を簡略化するために、図５では１色のインクが流動する経路のみを示しているが、実際にはＣＭＹＫの４色分の流動経路がラインヘッド１１にそれぞれ設けられている。
【００３３】
インク収容部であるメインタンク１００６に接続されるバッファタンク１００３は、大気連通口（不図示）を有しており、インク中の気泡を外部に排出することが可能である。バッファタンク１００３は、補充ポンプ１００５にも接続されている。画像の記録や吸引回復など、吐出口からインクを吐出（排出）することにより、ラインヘッド１１でインクが消費される。補充ポンプ１００５は、消費量に対応する量のインクをメインタンク１００６からバッファタンク１００３へと移送する。
【００３４】
第１循環ポンプ（高圧側）１００１及び第１循環ポンプ（低圧側）１００２は、液体接続部１１１から流出させたラインヘッド１１内のインクを、バッファタンク１００３へと流す。第１循環ポンプとしては、定量的な送液能力を有する容積型ポンプを用いることが好ましい。このような容積型ポンプの具体例としては、チューブポンプ、ギアポンプ、ダイヤフラムポンプ、シリンジポンプなどを挙げることができる。吐出ユニット３００の駆動時には、第１循環ポンプ（高圧側）１００１及び第１循環ポンプ（低圧側）１００２によって、共通流入路２１１及び共通流出路２１２内にインクを流動させることができる。
【００３５】
負圧制御ユニット２３０は、相互に異なる制御圧が設定された２つの圧力調整機構を備える。負圧調整機構（高圧側）Ｈ及び負圧調整機構（低圧側）Ｌは、それぞれ、インクから異物を取り除くフィルター２２１を設けた供給ユニット２２０を経由して、吐出ユニット３００内の共通流入路２１１及び共通流出路２１２に接続されている。吐出ユニット３００には、共通流入路２１１、共通流出路２１２、並びに吐出素子基板１０と連通する流入路６及び流出路７が設けられている。流入路６及び流出路７は、共通流入路２１１及び共通流出路２１２と連通しているため、共通流入路２１１から吐出素子基板１０の内部流路を通過して共通流出路２１２へとインクの一部が流れる流れ（図５中の矢印）が発生する。吐出素子基板１０の内部流路におけるインクの流れは、図３中の矢印で示されている。すなわち、図３に示すように、第１流路１７内のインクは、吐出口１と吐出素子４の間を通って第２流路１８へと流動する。
【００３６】
図５に示すように、共通流入路２１１には圧力調整機構Ｈが接続されているとともに、共通流出路２１２には圧力調整機構Ｌが接続されているため、流入路６と流出路７の間には圧力差が生じている。これにより、流入路６と連通する流入口８（図３）と、流出路７と連通する流出口９（図３）の間にも、圧力差が生じている。流入口と流出口の圧力差によりインクを流動させる場合、インクの流速（ｍｍ／ｓ）は、０．１ｍｍ／ｓ以上１０．０ｍｍ／ｓ以下に制御することが好ましい。
【００３７】
本発明のインクジェット記録方法では、記録ヘッドの回復動作中にも、第１流路内のインクを第２流路へと流動させてもよい。記録ヘッドの回復動作中にインクが流動すると、定常的にインクが流動することになる。定常的にインクが流動すると水分が蒸発しやすくなり、循環するインクの濃度が上昇しやすくなる。インクの濃度上昇を抑制すべく、一定時間の経過によりインクに水を加える機構をインクジェット記録装置に設けることが好ましい。さらに、インクの濃度を検出する検出器をインクジェット記録装置に配設し、検知したインクの濃度上昇と連動させてインクに水を加えることが好ましい。
【００３８】
次いで、図６を参照しつつ、インクを間欠的に流動させる方法について説明する。図６は、ラインヘッドの一例を部分的に示す断面図である。図６に示すように、流入口２１０から流入したインクは、インクの流動手段である循環ポンプ２０６の作用によって矢印の方向へと流動し、流出口２１２から流出する。また、循環ポンプ２０６は、インクを間欠的に流動させることができるポンプである。このため、循環ポンプ２０６を駆動させることで、吐出口１１６と吐出素子２１６の間にインクを間欠的に流動させることができる。インクを間欠的に流動させる場合、インクの流速（ｍ／ｓ）は、１．０ｍ／ｓ以上１０．０ｍ／ｓ以下に制御することが好ましい。
【００３９】
＜インク＞
インクは、アニオン性基の作用により分散されている顔料、一般式（１）で表される化合物、及び界面活性剤を含有する。インクは、さらにアルカリ性領域に緩衝能を有する。以下、インクを構成する各成分やインクの物性について詳細に説明する。
【００４０】
（顔料）
インクは、アニオン性基の作用により分散されている顔料を含有する。顔料としては、従来公知のものをいずれも使用することができる。なかでも、顔料は、カーボンブラックや有機顔料を用いることが好ましい。有機顔料としては、例えば、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、アゾ顔料、イソインドリノン顔料、ベンズイミダゾロン顔料、ピランスロン顔料、ジケトピロロピロール顔料、フラバンスロン顔料、ジオキサジン顔料、ペリレン顔料、アゾメチン顔料、キノフタロン顔料などが挙げられる。また、顔料は１種のみを単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。インク中の顔料の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．５０質量％以上１５．００質量％以下が好ましく、１．００質量％以上１０．００質量％以下がさらに好ましい。
【００４１】
顔料の分散方法としては、分散剤としてアニオン性基を有する樹脂を用いる樹脂分散タイプの顔料（樹脂分散剤を用いた樹脂分散顔料；顔料の粒子表面が樹脂で被覆されたマイクロカプセル型顔料）などが挙げられる。また、樹脂分散タイプの顔料としては、顔料の粒子表面に樹脂を含む有機基が化学的に結合された樹脂結合型の顔料も挙げられる。さらに、別の分散方法としては、顔料の粒子表面にアニオン性基が導入された自己分散タイプの顔料（自己分散顔料）が挙げられる。
【００４２】
樹脂分散タイプの顔料において分散剤として用いる樹脂は、アニオン性ユニットを有する必要がある。アニオン性ユニットは、カルボキシ基を有するユニットであることが好ましい。カルボキシ基を有するユニットとは、カルボキシ基を有する単量体に由来するユニットのことである。カルボキシ基を有する単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸などのα，β−エチレン性不飽和結合を有する単量体が挙げられる。α，β−エチレン性不飽和結合を有する単量体は、その無水物、及びその塩であってもよい。塩としては、例えば、リチウム、ナトリウム及びカリウムなどのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、及び有機アンモニウム塩が挙げられる。これらは必要に応じて１種のみを単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４３】
なかでも、カルボキシ基を有する単量体は、（メタ）アクリル酸であることが好ましい。さらに、樹脂は、芳香族基を有する単量体に由来するユニットなどを有することが好ましい。芳香族基を有する単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ベンジル（メタ）アクリレート、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。なかでも芳香族基を有する単量体は、スチレン、及びベンジル（メタ）アクリレートからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【００４４】
また、分散剤として用いる樹脂の酸価は、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。また、分散剤として用いる樹脂のゲルパーミネーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により得られるポリスチレン換算の重量平均分子量は、１，０００以上１５，０００以下であることが好ましい。また、インク中の樹脂分散剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１０質量％以上１０．００質量％以下、さらに、０．２０質量％以上４．００質量％以下であることが好ましい。また、樹脂分散剤の含有量（質量％）は、顔料の含有量（質量％）に対する質量比率（倍）で、０．１倍以上１．０倍以下であることが好ましい。
【００４５】
自己分散タイプの顔料において、顔料の粒子表面とアニオン性基の間には、他の原子団が存在していてもよい。他の原子団（−Ｒ−）としては、炭素原子数１乃至１２の直鎖又は分岐のアルキレン基、フェニレン基やナフチレン基などのアリーレン基、アミド基、スルホニル基、アミノ基、イミノ基、カルボニル基、エステル基、エーテル基、及びこれらの基を組み合わせた基などを挙げることができる。
【００４６】
顔料の粒子表面に導入されるアニオン性基としては、例えば、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ３Ｍ、−ＰＯ３Ｍ２などのアニオン性基が挙げられる。式中のＭは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。アニオン性基が塩を形成している場合、水性インク中の塩は、その一部が解離した状態、及びすべてが解離した状態のいずれであってもよい。勿論、水性インクにおいては、分散方法が異なる顔料を併用することも可能である。
【００４７】
（一般式（１）で表される化合物）
インクは、下記一般式（１）で表される化合物を含有する。
【００４８】
【化４】
2019147312.tif 000005
【００４９】
（一般式（１）中、Ｒ１は炭素数１以上４以下のアルキル基であり、Ｒ２は水素原子、又はメチル基であり、ｎは１以上４以下の整数である。）
上述の通り、一般式（１）で表される化合物は、疎水性部位、及び親水性部位を有する。化合物の疎水性部位が顔料の凝集物の表面に吸着し、化合物の親水性部位がインク中の水となじむことで、顔料の凝集物をほどくことができるため、化合物の有する疎水性部位、及び親水性部位のバランスは重要である。
【００５０】
Ｒ１が炭素数５以上のアルキル基であり、かつｎが１以上４以下の整数であると、一般式（１）で表される化合物の疎水性が高くなり、化合物が疎水性相互作用により凝集してしまうため、顔料の凝集物と凝集物の間に入り込みにくくなる。これにより、顔料の凝集物をほどきにくくなるため、インクの固着回復性が得られない。
【００５１】
Ｒ１が炭素数１以上４以下のアルキル基であり、かつｎが５以上の整数であると、一般式（１）で表される化合物の親水性が高くなるため、顔料の凝集物の表面に吸着しにくくなる。これにより、顔料の凝集物をほどきにくくなるため、インクの固着回復性が得られない。
【００５２】
Ｒ１が炭素数５以上のアルキル基であり、かつｎが５以上の整数であると、一般式（１）で表される化合物が立体的に大きくなるため、顔料の凝集物と凝集物の間に入り込みにくくなる。これにより、顔料の凝集物をほどきにくくなるため、インクの固着回復性が得られない。
【００５３】
一般式（１）で表される化合物としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルグリコール、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテルなどが挙げられる。
【００５４】
インク中の一般式（１）で表される化合物の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．５０質量％以上３０．００質量％以下であることが好ましい。前記含有量が０．５０質量％未満であると、インク中の一般式（１）で表される化合物が少ないため、顔料の凝集物をほどきにくく、インクの固着回復性が十分に得られない場合がある。前記含有量が３０．００質量％を超えると、インク中の一般式（１）で表される化合物が多いため、インクの粘度が高くなり、顔料の凝集物がほどけても、顔料が分散されにくい。これにより、インクの固着回復性が十分に得られない場合がある。
【００５５】
（界面活性剤）
インクは、界面活性剤を含有する。界面活性剤は、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤などを用いることができる。なかでも、界面活性剤は、インクの信頼性の観点から、ノニオン性界面活性剤であることが好ましい。
【００５６】
ノニオン性界面活性剤としては、アセチレングリコール系、ポリオキシエチレンアルキルエーテル系などの炭化水素系の界面活性剤、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物などのフッ素系の界面活性剤、ポリエーテル変性シロキサン化合物などのシリコーン系の界面活性剤などが挙げられる。なかでも、ノニオン性界面活性剤としては、炭化水素系の界面活性剤であることが好ましく、アセチレングリコール系の界面活性剤であることがさらに好ましい。
【００５７】
なかでも、界面活性剤は、下記一般式（２）で表される化合物であることが好ましい。
【００５８】
【化５】
2019147312.tif 000006
【００５９】
（一般式（２）中、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、炭素数１以上４以下のアルキル基であり、ｘ＋ｙは、０．０以上３０．０以下である。）
【００６０】
一般式（２）で表される化合物は、ｘ＋ｙが０．０の場合、アセチレングリコール系の界面活性剤であり、ｘ＋ｙが０．０を超えて３０．０以下である場合、エチレンオキサイドが付加したアセチレングリコール系の界面活性剤である。一般式（２）で表される化合物は、炭素と炭素の間の三重結合を中心に対称の構造を有しており、かつ親水性部分と疎水性部分のバランスに優れているため、界面、特に顔料の粒子表面にすばやく配向する。一般式（２）で表される化合物が顔料の粒子表面にすばやく配向することで、顔料を速やかに分散できる。これにより、インクの固着回復性が向上する。ｘ＋ｙが３０．０を超えると、一般式（２）で表される化合物が立体的に大きくなるため、顔料の粒子表面にすばやく配向できず、顔料を速やかに分散しにくいため、インクの固着回復性が十分に得られない場合がある。
【００６１】
インク中の一般式（２）で表される化合物の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．０２質量％以上３．００質量％以下であることが好ましく、０．１０質量％以上３．００質量％以下であることがより好ましい。前記一般式（２）で表される化合物の含有量は、０．３０質量％以上２．００質量％以下であることがさらに好ましい。
【００６２】
界面活性剤の含有量（質量％）は、一般式（１）で表される化合物の含有量（質量％）に対する質量比率（倍）で、０．００５倍以上であることが好ましい。前記質量比率が０．００５倍未満であると、一般式（１）で表される化合物に対して界面活性剤が少ないため、一般式（１）で表される化合物に界面活性剤が溶解してしまう。そのため、界面活性剤が顔料の粒子表面に配向できず、顔料を速やかに分散しにくいため、インクの固着回復性が十分に得られない場合がある。前記質量比率は、０．５００倍以下であることが好ましい。  （水性媒体）
インクは、水性媒体として少なくとも水を含有する水性のインクである。水性媒体はさら、一般式（１）で表される化合物以外の水溶性有機溶剤を含有してもよい。水としては脱イオン水（イオン交換水）を用いることが好ましい。水溶性有機溶剤としては特に限定されるものではない。一般式（１）で表される化合物以外のアルコール類、グリコール類、グリコールエーテル類、及び含窒素化合物類などのインクジェット用のインクに使用可能なものをいずれも用いることができる。また、これらの水溶性有機溶剤の１種又は２種以上をインクに含有させることができる。
【００６３】
インク中の水の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、５０．００質量％以上９５．００質量％以下であることが好ましい。また、インク中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、３．００質量％以上５０．００質量％以下であることが好ましい。水溶性有機溶剤の含有量が３．００質量％未満であると、インクをインクジェット記録装置に用いる場合に耐固着性などの信頼性が十分に得られない場合がある。また、水溶性有機溶剤の含有量が５０．００質量％超であると、インクの保存安定性が十分に得られない場合がある。
【００６４】
（その他の成分）
インクには、必要に応じて、ｐＨ調整剤、消泡剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、及びキレート剤などの種々の添加剤を含有させてもよい。
【００６５】
（インクの物性）
本発明においては、インクの温度２５℃における粘度は、１．０ｍＰａ・ｓ以上５．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、１．０ｍＰａ・ｓ以上３．５ｍＰａ・ｓ以下であることがさらに好ましい。また、インクの温度２５℃における静的表面張力は、２８．０ｍＮ／ｍ以上４５．０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。さらに、インクのｐＨは、７．００を超えることが好ましく、７．５０以上１０．００以下であることがさらに好ましい。
【００６６】
インクが、ｐＫａが７．５０以上の有機アミンを含有すれば、アルカリ性領域に緩衝能を持つものとなる。ｐＫａとは、酸の強さを定量的に表すための指標の一つであり、酸解離定数や酸性度定数とも呼ばれるものである。有機アミンがｐＫａを複数有する場合は、上記の規定の範囲に含まれるｐＫａが存在すればよい。ｐＫａは、電位差滴定などで求める。インクがアルカリ性領域で緩衝能を有するか否かを判断する一例としては、インクに塩酸などの酸を滴下する際のｐＨ変化を測定する酸滴定を用いる。インクのｐＨが実質的に変化せずに、インクがアルカリ性で保持されることとは、インク５０ｇに、１ｍｏｌ／Ｌの塩酸１００μＬを加えても、ｐＨが±０．２であることを意味している。
【００６７】
有機アミンの具体例を以下に示すが、括弧内の数値は、温度２５℃におけるｐＫａの値である。有機アミンとしては、３−［Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸（７．６０）、トリエタノールアミン（７．７６）、２−ヒドロキシ−３−［４−（２−ヒドロキシエチル）―１−ビベラジニル］プロパンスルホン酸（７．９０）、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）グリシン（以下、「ビシン」と記載する）（８．３５）、Ｎ−トリス（ヒドロキシメチル）メチル−３−アミノプロパンスルホン酸（８．４０）、ジメチルグリシン（９．８８）、トリメチルグリシンなどが挙げられる。有機アミンのｐＫａは、１１．００以下であることが好ましい。
【００６８】
なかでも、有機アミンは、ジメチルグリシン、及びトリメチルグリシンの少なくとも一方を含むことが好ましい。インク中の有機アミンが、ジメチルグリシン、及びトリメチルグリシンの少なくとも一方を含むと、インクの粘度が低くなるため、吐出口からインク中の水分が蒸発しても、吐出口近傍のインクの粘度が高くなりにくい。そのため、顔料の凝集物がほどけると、顔料が分散されやすいため、インクの固着回復性が向上する。インク中のジメチルグリシン、及びトリメチルグリシンの含有量（質量％）は、１．００質量％以上４０．００質量％以下であることが好ましく、５．００質量％以上３０．００質量％以下であることがさらに好ましい。
【００６９】
有機アミンは、さらに、ビシン、及びトリエタノールアミンの少なくとも一方を含むことが好ましい。インク中の、ジメチルグリシン、及びトリメチルグリシン以外の有機アミンの含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．０１質量％以上１．００質量％以下であることが好ましく、０．２０質量％以上０．８０質量％以下であることがさらに好ましい。
【実施例】
【００７０】
以下、実施例、及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。なお、成分量に関して「部」、及び「％」と記載しているものは特に断らない限り質量基準である。
【００７１】
＜顔料分散液の調製＞
（顔料分散液１）
顔料１５．０部、樹脂を含む液体３０．０部、及びイオン交換水５５．０部を混合した。顔料としてはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｂｌｕｅ  Ｂ２Ｇ、クラリアント製）を用いた。樹脂を含む液体としては、スチレン−アクリル酸共重合体を、共重合体の酸価に対して等モル量の水酸化カリウム水溶液で中和し、樹脂の含有量が２０．０％である液体を用いた。スチレン−アクリル酸共重合体は、酸価が２００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量が１０，０００である。この混合物を、粒径０．３ｍｍのジルコニアビーズ２００．０部を充填したバッチ式縦型サンドミル（アイメックス製）を用いて、水で冷やしながら１時間分散した。その後、この分散液を遠心分離処理して粗大粒子を除去し、ポアサイズ３．０μｍのセルロースアセテートフィルター（アドバンテック製）にて加圧ろ過を行った。前記の方法により、顔料が樹脂によって水中に分散された状態の顔料分散液１（顔料の含有量が１５．０％、樹脂の含有量が６．０％）を得た。
【００７２】
（顔料分散液２）
顔料分散液１の調製において、顔料の種類をＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（Ｉｎｋ  Ｊｅｔ  Ｍａｇｅｎｔａ  Ｅ  ０２、ＢＡＳＦ製）に変更した。それ以外は、顔料分散液１の調製と同様の手順で、顔料が樹脂によって水中に分散された状態の顔料分散液２（顔料の含有量が１５．０％、樹脂の含有量が６．０％）を得た。
【００７３】
（顔料分散液３）
顔料分散液１の調製において、顔料の種類をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（Ｈａｎｓａ  ｙｅｌｌｏｗ  ５ＧＸＢ、クラリアント製）に変更した。それ以外は、顔料分散液１の調製と同様の手順で、顔料が樹脂によって水中に分散された状態の顔料分散液３（顔料の含有量が１５．０％、樹脂の含有量が６．０％）を得た。
【００７４】
（顔料分散液４）
顔料分散液１の調製において、顔料の種類をカーボンブラックに変更した。それ以外は、顔料分散液１の調製と同様の手順で、顔料が樹脂によって水中に分散された状態の顔料分散液４（顔料の含有量が１５．０％、樹脂の含有量が６．０％）を得た。
【００７５】
（顔料分散液５）
水５．５ｇに濃塩酸５．０ｇを溶かした溶液に、温度５℃で、４−アミノ−１，２−ベンゼンジカルボン酸１．６ｇを加えた。温度１０℃以下を維持するために、アイスバスで撹拌しながら、上記で得られた溶液に、水９．０ｇに亜硝酸ナトリウム１．８ｇを溶かした溶液を加えた。１５分撹拌後、比表面積が２２０ｍ２／ｇであり、ＤＢＰ吸油量が１０５ｍＬ／１００ｇであるカーボンブラック６．０ｇを加え、混合した。さらに、１５分撹拌後、得られたスラリーをろ紙（標準用ろ紙Ｎｏ．２、アドバンテック製）でろ過し、カーボンブラックを十分に水洗し、温度１１０℃のオーブンで乾燥させた。得られたカーボンブラックに水を添加して、カーボンブラックの含有量（固形分）が１５．０％である顔料分散液１を得た。顔料分散液１には、粒子表面に−Ｃ６Ｈ３−（ＣＯＯＮａ）２基が結合している自己分散顔料が含まれていた。その後、イオン交換法を用いて、ナトリウムイオンをカリウムイオンに置換した。
【００７６】
＜インクの調製＞
表３〜５に記載の各成分を混合した。その際、表１に記載の一般式（１）で表される化合物、表２に記載のノニオン性界面活性剤を用いた。表１には、対比として、Ｒ１の炭素数が５以上である化合物や、ｎが５以上の整数である化合物も記載する。十分撹拌した後、ポアサイズ１．２μｍのフィルターにて加圧ろ過を行い、インクを得た。表３〜５の括弧内の数値は、ｐＫａの値である。ｐＫａは、電位差滴定装置（電位差自動滴定装置ＡＴ−５１０、京都電子工業製）を用いて、測定した。
【００７７】
【表１】
2019147312.tif 000007
【００７８】
【表２】
2019147312.tif 000008
【００７９】
【表３】
2019147312.tif 000009
【００８０】
【表４】
2019147312.tif 000010
【００８１】
【表５】
2019147312.tif 000011
【００８２】
＜評価＞
本発明においては、下記の項目の評価基準で、ＡＡ、Ａ、及びＢを許容できるレベルとし、Ｃを許容できないレベルとした。評価結果を表６に示す。
【００８３】
（インクの固着回復性）
図４に示す主要部を有するインクジェット記録装置のインク収容部（不図示）に各インクを充填し、以下に示す評価を行った。記録ヘッドとしては、図５に示す構成を有するラインヘッドを使用した。このラインヘッドは、１つの吐出口につき、吐出口と吐出素子の間で連通する第１流路、及び第２流路を具備し、循環ポンプを利用して、第１流路内のインクを第２流路へと流動させるものである。このラインヘッドを使用して、吐出口近傍のインクを流速１．０ｍｍ／ｓで連続的に流動させた。
【００８４】
吐出口列１列あたりの吐出口の数は、１０２４個であり、吐出口の密度は６００ｄｐｉ、１つの吐出口あたりのインクの吐出量は５ｎｇであった。１／６００インチ×１／６００インチの単位領域に、インク滴を３滴付与する条件で、１５インチ／秒で記録媒体を搬送して画像を記録した。
【００８５】
インクを連続的に流動させながら、吸引回復操作を行った後、ラインヘッドのすべての吐出口を使用して、Ａ４サイズの普通紙（高品位専用紙ＨＲ−１０１Ｓ、キヤノン製）全面にベタ画像を記録した。そして、インクの流動を止め、記録ヘッドの吐出口面をキャップして、温度６０℃、相対湿度１０％の環境で２ヵ月間放置した後、再びインクを連続的に５分間流動させた。その後、インクを流動させながら、ラインヘッドのすべての吐出口を使用して、Ａ４サイズの普通紙（高品位専用紙ＨＲ−１０１Ｓ、キヤノン製）全面にベタ画像を記録した。得られたベタ画像を目視で観察して、各吐出口からのインクの吐出状態を確認し、インクの固着回復性を評価した。
ＡＡ：インクを５分間流動させることによって、すべての吐出口から正常にインクが吐出された
Ａ：インクを５分間流動させた時点では、吐出していない、又は吐出よれが生じている吐出口があったが、吸引回復動作を１回行うことによって、すべての吐出口から正常にインクが吐出された
Ｂ：インクを５分間流動させ、吸引回復動作を１回行った時点では、吐出していない、又は吐出よれが生じている吐出口があったが、さらにインクを５分間流動させ、吸引回復動作を１回行うことによって、すべての吐出口から正常にインクが吐出された
Ｃ：インクを５分間流動させ、吸引回復動作を１回行った時点では、吐出していない、又は吐出よれが生じている吐出口があり、さらにインクを５分間流動させ、吸引回復動作を１回行っても、吐出していない、又は吐出よれが生じている吐出口があった。
【００８６】
【表６】
2019147312.tif 000012
【図１】
2019147312.tif 000016
【図２】
2019147312.tif 000017
【図３】
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【図４】
2019147312.tif 000019
【図５】
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【図６】
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