(57)【要約】【課題】本発明が解決しようとする課題は、離型層への塗工性、および離型層と基材（支持基材）との密着性を向上させ、さらには、被着体と貼り合わせた状態で高温処理した後に、被着体への離型層成分の転写による後工程での接着の低下や基材（支持基材）から発生したオリゴマーによる工程汚染を防止することである。【解決手段】支持基材の少なくとも一方の面に、支持基材側から順に中間層と離型層とを有する離型フィルムであって、前記離型層が、シリコーン系樹脂およびセルロース誘導体を含む離型層用塗料組成物の硬化物からなり、かつ前記中間層が、アルミニウム、チタン、およびジルコニウムからなる群から選ばれる少なくとも１つの金属元素を中心金属とし、有機配位子を有する金属錯体の１種または２種以上並びに特定の一般式で示されたシラン化合物を含む中間層用塗料組成物の硬化物からなる、離型フィルム。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持基材の少なくとも一方の面に、支持基材側から順に中間層と離型層とを有する離型フィルムであって、前記離型層が、シリコーン系樹脂およびセルロース誘導体を含む離型層用塗料組成物の硬化物からなり、かつ前記中間層が、アルミニウム、チタン、およびジルコニウムからなる群から選ばれる少なくとも１つの金属元素を中心金属とし、有機配位子を有する金属錯体の１種または２種以上並びに下記一般式（１）で示されたシラン化合物を含む中間層用塗料組成物の硬化物からなる、離型フィルム。
Ｓｉ（Ｘ）ａ（Ｙ）ｂ（Ｒ１）ｃ  …（１）
（一般式（１）中、Ｘはアルキレン基にグリシドキシ基、メルカプト基、(メタ)アクリロキシ基、およびアミノ基からなる群から選ばれる１種が結合したもの、またはアルケニル基、ハロアルキル基を表し、Ｒ１は１価の炭化水素基であり炭素数が１〜１２のものを表し、Ｙ：加水分解性基を表し、ａは０または１、ｂは２または３、ｃは０〜２の整数でありａ＋ｂ＋ｃ＝４である）
【請求項２】
前記離型層用塗料組成物が下記一般式（１）で示されたシラン化合物を含有する、請求項１に記載の離型フィルム。
Ｓｉ（Ｘ）ａ（Ｙ）ｂ（Ｒ１）ｃ  …（１）
（一般式（１）中、Ｘはアルキレン基にグリシドキシ基、メルカプト基、(メタ)アクリロキシ基、およびアミノ基からなる群から選ばれる１種が結合したもの、またはアルケニル基、ハロアルキル基を表し、Ｒ１は１価の炭化水素基であり炭素数が１〜１２のものを表し、Ｙ：加水分解性基を表し、ａは０または１、ｂは２または３、ｃは０〜２の整数でありａ＋ｂ＋ｃ＝４である）
【請求項３】
前記離型層がＭＱレジンを含有する、請求項１または２に記載の離型フィルム。
（ＭＱレジンとは、一般式Ｒ３ＳｉＯ1/2で表されるＭ単位と、一般式ＳｉＯ4/2で表されるＱ単位からなる３次元構造をもつシリコーン系樹脂を指す）
【請求項４】
前記セルロース誘導体がエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースおよびヒドロキシプロピルセルロースからなる群から選ばれる１種または２種以上の混合物からなる、請求項1〜３のいずれかに記載の離型フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は離型フィルムに関する。更に詳しくは、例えば、離型層表面への塗工性が求められる用途、貼り合わせた後に高温処理が必要な用途において有用な離型フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
シリコーン系樹脂を用いた離型フィルムの一般的な構成は、基材とシリコーン系樹脂層からなる。基材としては通常、耐熱性、平坦性などの点からポリエステル系フィルムが用いられ、離型層であるシリコーン系樹脂層は、被着体の種類、用途に応じて剥離力を制御するために、材料組成や比率をかえた処方を調合して使用する。
【０００３】
例えば、セラミックグリーンシート製造工程においては、セラミックスラリーを離型フィルム上（離型層上）に塗工してグリーンシートを形成する。ここでの技術課題としては、ハジキを抑制して均一な塗膜を形成することである。シリコーン系樹脂は塗工する材料によってはハジキを生じ易いという特徴があるため、この用途の離型フィルムには塗工性（濡れ性）向上が求められる。
【０００４】
この塗工性を向上させるために、特許文献１では、シリコーン系剥離剤とセルロース誘導体からなる剥離層（離型層）が提案されている。また、特許文献２でも、セルロース誘導体、付加反応型シリコーン、ＭＱレジン、および触媒を含む離型層が提案されている。
【０００５】
また、同様にプリプレグ製造工程に用いられる離型フィルムにおいてもセルロース誘導体を含むシリコーン離型層が提案されている（特許文献３）。この工程では、シート状繊維基材と熱硬化性樹脂組成物を含むプリプレグの支持体として離型フィルムが用いられる。離型フィルムを貼り合わせた状態でプリプレグを熱硬化（例：１８０℃、３０分）させ、その後、離型フィルムを剥離する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００２−０１１７１０号公報
【特許文献２】特開２０１５−２０８９４０号公報
【特許文献３】特開２０１４-０１７５０３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１、２に記載された離型フィルムのように、塗工性を向上させる目的で離型層にセルロース誘導体を添加する手法が用いられる場合、硬化成分であるシリコーン系樹脂に比べ、セルロース誘導体は離型層と基材との密着性を低下させるという問題があった。よって、塗工性を向上させるため、離型層におけるセルロース誘導体の混合比率を高めるほど基材から脱落し易くなるため、塗工性向上と密着性向上の両立が求められている。
【０００８】
また、特許文献３に記載された離型フィルムのように、被着体に離型フィルムを貼り合わせた状態で高温処理をする工程がある用途に用いられる場合、熱処理後に離型フィルムを剥離する際に、離型層成分であるシリコーン系樹脂やセルロース誘導体が剥がれて転写し被着体の塗工性が低下することで、後工程での接着の低下による不具合や、ポリエステル基材から析出するオリゴマーによって搬送ロールなどの工程が汚染される不具合などが発生することがあり、これらを抑制する手段が求められている。
【０００９】
そこで、本発明が解決しようとする課題は、離型層への塗工性、および離型層と基材（支持基材）との密着性を向上させ、さらには、被着体と貼り合わせた状態で高温処理した後に、被着体への離型層成分の転写による後工程での接着の低下や基材（支持基材）から発生したオリゴマーによる工程汚染を防止することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、従来技術の実情に鑑み、鋭意検討の結果、以下の発明に至った。
［１］支持基材の少なくとも一方の面に、支持基材側から順に中間層と離型層とを有する離型フィルムであって、前記離型層が、シリコーン系樹脂およびセルロース誘導体を含む離型層用塗料組成物の硬化物からなり、かつ前記中間層が、アルミニウム、チタン、およびジルコニウムからなる群から選ばれる少なくとも１つの金属元素を中心金属とし、有機配位子を有する金属錯体の１種または２種以上並びに下記一般式（１）で示されたシラン化合物を含む中間層用塗料組成物の硬化物からなる、離型フィルム。
【００１１】
Ｓｉ（Ｘ）ａ（Ｙ）ｂ（Ｒ１）ｃ  …（１）
（一般式（１）中、Ｘはアルキレン基にグリシドキシ基、メルカプト基、(メタ)アクリロキシ基、およびアミノ基からなる群から選ばれる１種が結合したもの、またはアルケニル基、ハロアルキル基を表し、Ｒ１は１価の炭化水素基であり炭素数が１〜１２のものを表し、Ｙ：加水分解性基を表し、ａは０または１、ｂは２または３、ｃは０〜２の整数でありａ＋ｂ＋ｃ＝４である）
［２］前記離型層用塗料組成物が下記一般式（１）で示されたシラン化合物を含有する、上記［１］に記載の離型フィルム。
【００１２】
Ｓｉ（Ｘ）ａ（Ｙ）ｂ（Ｒ１）ｃ  …（１）
（一般式（１）中、Ｘはアルキレン基にグリシドキシ基、メルカプト基、(メタ)アクリロキシ基、およびアミノ基からなる群から選ばれる１種が結合したもの、またはアルケニル基、ハロアルキル基を表し、Ｒ１は１価の炭化水素基であり炭素数が１〜１２のものを表し、Ｙ：加水分解性基を表し、ａは０または１、ｂは２または３、ｃは０〜２の整数でありａ＋ｂ＋ｃ＝４である）
［３］前記離型層がＭＱレジンを含有する、上記［１］または［２］に記載の離型フィルム。
（ＭＱレジンとは、一般式Ｒ３ＳｉＯ1/2で表されるＭ単位と、一般式ＳｉＯ4/2で表されるＱ単位からなる３次元構造をもつシリコーン系樹脂を指す）
［４］前記セルロース誘導体がエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースおよびヒドロキシプロピルセルロースからなる群から選ばれる１種または２種以上の混合物からなる、上記［１］〜［３］のいずれかに記載の離型フィルム。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、離型層への塗工性、および離型層と基材（支持基材）との密着性に優れ、さらには、高温処理が必要な用途に用いた場合にも、被着体への離型層成分の転写による後工程での接着の低下や基材（支持基材）から発生したオリゴマーによる汚染を防止することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の離型フィルムは、支持基材の少なくとも一方の面に、支持基材側から順に中間層と離型層とを有する離型フィルムであって、前記離型層が、シリコーン系樹脂およびセルロース誘導体を含む離型層用塗料組成物の硬化物からなり、かつ前記中間層が、アルミニウム、チタン、およびジルコニウムからなる群から選ばれる少なくとも１つの金属元素を中心金属とし、有機配位子を有する金属錯体の１種または２種以上並びに下記一般式（１）で示されたシラン化合物を含む中間層用塗料組成物の硬化物からなる。
【００１５】
Ｓｉ（Ｘ）ａ（Ｙ）ｂ（Ｒ１）ｃ  …（１）
一般式（１）中、Ｘはアルキレン基にグリシドキシ基、メルカプト基、(メタ)アクリロキシ基、およびアミノ基からなる群から選ばれる１種が結合したもの、またはアルケニル基、ハロアルキル基を表し、Ｒ１は１価の炭化水素基であり炭素数が１〜１２のものを表し、Ｙ：加水分解性基を表し、ａは０または１、ｂは２または３、ｃは０〜２の整数でありａ＋ｂ＋ｃ＝４である。
【００１６】
以下、本発明の実施の形態について詳細を述べる
本発明の離型フィルムは、支持基材の少なくとも一方の面に、離型層および中間層を有するものであればよく、支持基材の両方の面に離型層を有してもよい。また、離型層に帯電防止性、耐溶剤性等を付与するため、支持基材と離型層との間に複数の中間層を設けてもよい。
【００１７】
離型層の厚さは、１０〜５００ｎｍであることが好ましく、２０〜２００ｎｍであることがより好ましい。離型層の厚さを上記範囲とすることで、生産性を低下させにくく、安定した剥離性能を実現させやすくなる。
［離型層］
本発明の離型フィルムの離型層は、後述の離型層用樹脂組成物により形成されていることが好ましく、後述する離型フィルムの製造方法により、塗布、乾燥、硬化することにより形成することが好ましい。
【００１８】
離型層用樹脂組成物とは、本発明の離型フィルムの離型層に好ましい組成物を指す。本発明において、離型層用樹脂組成物は、「シリコーン系樹脂」と「セルロース誘導体」からなる。
【００１９】
離型層用樹脂組成物に含まれる「シリコーン系樹脂」とは、ポリシロキサン骨格を主鎖、または側鎖に含む樹脂であり、その硬化方法により大別することができる。本発明においては、硬化型シリコーン系樹脂が好ましい。
【００２０】
硬化型シリコーン系樹脂には、分子鎖にビニル基に代表されるアルケニル基を含有するポリオルガノシロキサンとヒドロシリル基（ＳｉＨ）を含有するポリオルガノシロキサンを白金触媒のもとに、加熱硬化させた「付加反応型」、分子鎖端に水酸基を含有するポリオルガノシロキサンとヒドロシリル基（ＳｉＨ）を含有するポリオルガノシロキサンとを有機錫触媒を用いて加熱硬化させた「縮重合反応型」、アルケニル基を含むシロキサンとメルカプト基を含むシロキサンとを光重合触媒を用いて硬化させる「ラジカル付加型」、エポキシ基をオニウム塩開始剤にて光開環させて硬化させる「カチオン重合型」があり、いずれを用いてもよいが、生産性、剥離力の観点から分子鎖にビニル基を含有するポリオルガノシロキサンとヒドロシリル基（ＳｉＨ）を含有するポリオルガノシロキサンを白金触媒のもとに、加熱硬化させた付加反応型が好ましい。
【００２１】
付加反応型として用いられるポリオルガノシロキサンは、１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するポリオルガノシロキサンであることが必要である。アルケニル基がケイ素原子結合水素原子とヒドロシリル化反応することにより、離型層が、粘着性物質の接着性を低下させることがなく、優れた剥離性を有し、かつ、皮膜背面へのシリコーン移行の少ない硬化皮膜を形成しやすくなる。
【００２２】
付加反応型として用いられるポリオルガノシロキサンにおいて、アルケニル基の結合位置は分子鎖末端でも、側鎖であってもよい。また、直鎖状のポリシロキサン構造を有するオルガノポリシロキサンであってもよく、一部に分岐鎖状のポリシロキサン構造を有するオルガノポリシロキサンであってもよい。本発明において、離型層用樹脂組成物には下記一般式（２）で表される直鎖状のポリシロキサン構造を有するオルガノポリシロキサンを好適に使用することができる。
【００２３】
【化１】
2019147274.tif 000002
【００２４】
一般式（２）中、Ｒ２は水酸基，アルケニル基および非置換もしくは置換のアルキル基からなる群から選択される同一または異種の基であり、すべてのＲ２のうち少なくとも２つはアルケニ
ル基である。ｍおよびｐは、０.９０≦ｍ／（ｍ＋ｐ）≦１．０を満たす正の整数であることが好ましい。
【００２５】
付加反応型として用いられるポリオルガノシロキサンとして、所望の重合度（粘度）の１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するポリオルガノシロキサンを選択することができるが、高重合度のオルガノポリシロキサンであることが好ましく、具体的には、３０重量％トルエン溶液の２５℃における粘度が１，０００〜１００，０００ｍＰａ・ｓの範囲にあることが好ましい。より詳しくは、一般式（２）で表される１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するポリオルガノシロキサンであり、（ｍ＋ｐ）が該ポリオルガノシロキサンの３０重量％トルエン溶液の２５℃における粘度が１，０００〜１００，０００ｍＰａ・ｓの範囲となるような値であることが特に好ましい。該ポリオルガノシロキサンの３０重量％トルエン溶液の２５℃における粘度が上記範囲内にあると、離型層用樹脂組成物を含む、後述の離型層用塗料組成物を硬化させてなる離型層は、低速（速度０.３ｍ／分）で剥離させた場合の軽剥離性に最も優れ、剥離背面へのシリコーン移行性もより改善されるものである。
【００２６】
付加反応型として用いられるポリオルガノシロキサン中のアルケニル基は、好ましくは炭素原子数２〜１０のアルケニル基であり、具体的には、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基が例示される。硬化特性の点から、アルケニル基がビニル基であることが好ましい。また、アルケニル基以外のケイ素原子に結合した有機基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基；クロロメチル基、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリクロロプロピル基等のハロゲン化アルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；またはこれらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部または全部をハロゲン原子、シアノ基などで置換した同種または異種の一価炭化水素基、水酸基（−ＯＨ）が例示される。アルケニル基以外のケイ素原子に結合した有機基として、好ましくは、水酸基または非置換もしくは置換のアルキル基であり、特に好ましくはメチル基である。なお、実用上、ポリオルガノシロキサンに含まれるケイ素原子に結合した全ての有機基のうち、５０モル％以上がメチル基であることが好ましい。
【００２７】
付加反応型シリコーン系樹脂の前駆体と触媒の具体例としては、分子鎖にビニル基に代表されるアルケニル基を含有するポリオルガノシロキサンとヒドロシリル基（ＳｉＨ）を含有するポリオルガノシロキサンと白金触媒を含むものが好ましく、信越化学工業（株）製のＫＳ７７４、ＫＳ８４３、ＫＳ８４７、ＫＳ８４７Ｈ、ＫＳ８３８およびＸ６２−９２０１Ｂ、東レ・ダウコーニング（株）製ＳＤ７２２６、ＳＤ７２２３、ＳＲＸ２１１、ＳＲＸ３４５、ＳＤ７２３６、ＳＲＸ３７０、ＬＴＣ７５０Ａ、ＬＴＣ３７１Ｇなどが挙げられる。
【００２８】
縮重合反応型シリコーン系樹脂の前駆体と触媒の具体例としては、分子鎖に水酸基を含有するポリオルガノシロキサンとヒドロシリル基（ＳｉＨ）を含有するポリオルガノシロキサンとを有機錫触媒を含むものが好ましく、東レダウコーニング（株）社製ＳＲＸ２９０やＳＹ  ＬＯＦＦ２３が挙げられる。
【００２９】
ラジカル付加型シリコーン系樹脂の前駆体と触媒の具体例としては、アルケニル基を含むシロキサンとメルカプト基を含むポリシロキサンと光重合触媒を含むものが好ましく、東レ・ダウコーニング（株）製ＢＹ２４−５１０ＨおよびＢＹ２４５４４などが挙げられる。
【００３０】
カチオン重合型シリコーン系樹脂の前駆体と触媒の具体例としては、エポキシ基を含むポリシロキサンと、オニウム塩開始剤を含むものが好ましく、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製ＴＰＲ６５０１、ＵＶ９３００およびＸＳ５６−Ａ２７７５などが挙げられる。
【００３１】
本発明の離型フィルムにおいて、離型層がＭＱレジンを含有することが好ましい。ＭＱレジンを含有することで、離型フィルムの剥離力を調整することが可能となる。更にはＭＱレジンには、それ自身にペインタブル性があるため、塗工性向上の観点からも離型層に含有することが好ましい。ペインタブル性とは油性インキ等で筆記・描画可能のことをいい、塗工性とは油性インキ、塗料、あるいは塗布可能な溶液を塗工した際に均一に塗ることができることをいう。
【００３２】
ここでＭＱレジンとは、一般式Ｒ３ＳｉＯ1/2で表されるＭ単位と、一般式ＳｉＯ4/2で表されるＱ単位からなる３次元構造をもつシリコーン系樹脂のことをいい、前述のポリシロキサン骨格からなる硬化型シリコーン系樹脂に混ぜ合わせて硬化することによって剥離力を調整することが可能となる。一般的にはＭＱレジンを混合することによって離型フィルムの剥離力は重くなるため、重剥離添加剤として用いられる。ＭＱレジンの含有量としては目的の剥離力を得るため適宜選択できる。含有量としては離型層用塗料組成物の固形分全量に対して、５〜４５重量％が好ましく、さらに好ましくは８〜３０重量％である。含有量が前記範囲より多い場合には、剥離力が重くなりすぎて剥離時に転写が生じる場合があり、また、前記範囲よりも少ない場合には、剥離力にほとんど変化が無く効果がみられない場合がある。
【００３３】
離型層用樹脂組成物に含まれる「セルロース誘導体」とは、セルロース自身が溶液としての取り扱いが難しいため、ＯＨ基をアルキル基等に置換し可溶としたものである。種類については特に限定されるものではないが、エチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどが例として挙げられる。シリコーン系樹脂と混ぜ合わせることを考慮すると有機溶剤に可溶な誘導体が好ましく、中でもエチルセルロースがより好ましい。また、シリコーン系樹脂との相溶性を向上させるため、種々の処理(シリコーン系樹脂と混合後の加温、シラン化合物に代表される相溶化剤の添加)を施すことが可能であるが、特に限定されるものではない。
【００３４】
本発明の離型フィルムは、離型層用塗料組成物が下記一般式（１）で示されたシラン化合物を含有することが好ましい。
【００３５】
Ｓｉ（Ｘ）ａ（Ｙ）ｂ（Ｒ１）ｃ  …（１）
一般式（１）中、Ｘはアルキレン基にグリシドキシ基、メルカプト基、(メタ)アクリロキシ基、およびアミノ基からなる群から選ばれる１種が結合したもの、またはアルケニル基、ハロアルキル基を表し、Ｒ１は１価の炭化水素基であり炭素数が１〜１２のものを表し、Ｙ：加水分解性基を表し、ａは０または１、ｂは２または３、ｃは０〜２の整数でありａ＋ｂ＋ｃ＝４である。
【００３６】
上記シラン化合物の好適な態様などは、後述の中間層の項で説明するシラン化合物と同じであり、中間層で使用するシラン化合物の中から選んで使用することが好ましい。離型層用塗料組成物が、かかるシラン化合物を含有することにより、セルロース誘導体と後述する中間層との化学結合を含む相互作用により、離型層全体の密着性が向上しやすくなる。離型層用樹脂組成物へのシラン化合物の含有量としては、離型層用樹脂組成物の固形分全量に対して、０．０１〜１０重量％が好ましく、さらに好ましくは０．１〜５重量％である。含有量が前記範囲より多い場合には、安定した剥離性が得られなかったり、剥離力が重くなりすぎたりする懸念があり、また、前記範囲よりも少ない場合には、反応促進効果がみられにくくなる場合がある。
【００３７】
本発明の離型フィルムにおいて、離型層用樹脂組成物は、主に「シリコーン系樹脂」と「セルロース誘導体」からなるのであるが、「セルロース誘導体」成分比率を高くするにしたがい、塗工性が向上する。また剥離力は重くなる。
【００３８】
塗工性をほぼ維持したまま剥離力を調整（主に重剥離側）するためには、前述のＭＱレジンを含有することが好ましい。
【００３９】
本発明において、離型層用樹脂組成物におけるセルロース誘導体の固形分全量に占める含有率は５〜９０重量％であることが好ましい。５重量％を下回ると離型層の濡れ性向上効果が小さくなるため塗工性が低下する場合があり、また、９０重量％を超える場合には剥離力が重くなりすぎて作業性が低下したり、樹脂が離型フィルムに転写する場合がある。このため、セルロース誘導体の含有率を２０〜８０重量％に制御することによって、良好な剥離力と濡れ性の確保を実現しやすくなる。
【００４０】
本発明の離型フィルムにおいて、離型層が、シリコーン系樹脂とセルロース誘導体が相分離した海島構造であることも好ましい。海島構造を呈することによって、剥離性を有する（剥離力が軽い）シリコーン系樹脂と塗工性を有するセルロース誘導体それぞれの特徴を発揮しやすくなる。
【００４１】
相分離構造を形成するには、シリコーン系樹脂とセルロース誘導体の比率、離型層形成条件を設定することが重要である。すなわち、離型層中のセルロース誘導体の含有率が２０〜８０重量％が好ましい。離型層形成条件は、目的とする層分離構造を得るために低温長時間での乾燥が好ましい。シリコーン系樹脂とセルロース誘導体が相分離した海島構造である離型層において、セルロース誘導体を含む相が凸となる凹凸構造が形成される。
【００４２】
本発明の離型フィルムにおいて、離型層は、離型層用樹脂組成物を含む離型層用塗料組成物を必要に応じて乾燥工程で溶媒を除去の上、硬化することにより形成することができる。
【００４３】
本発明において、離型層用塗料組成物は、室温にて液体の性状を示す混合物であり、後述の離型フィルムを製造する方法の一例において示すとおり、離型層用樹脂組成物と、重合開始剤、硬化剤、硬化触媒等を含んでもよく、さらに溶媒、粒子、帯電防止剤などの各種添加剤を含んでもよい。
【００４４】
本発明における離型層用塗料組成物の固形分濃度は、特に限定されるものではないが、離型層用塗料組成物が溶媒を含む場合には、通常１０重量％以下であり、更には０．５〜５重量％であることが好ましい。０．５重量％未満であると、支持基材もしくは後述する中間層上でハジキが発生しやすくなる場合があり、他方１０重量％を超えると表面が粗くなる場合がある。
［中間層］
本発明における中間層としてはシラン化合物を含む中間層用塗料組成物の硬化物からなることが必須条件である。前記シラン化合物は、下記一般式（１）で示されるものである。
【００４５】
Ｓｉ（Ｘ）ａ（Ｙ）ｂ（Ｒ１）ｃ  ・・・・（１）
ここでＸはアルキレン基を介しグリシドキシ基、メルカプト基、（メタ）アクリロイル基およびアミノ基から選ばれる１種が結合したもの、またはアルケニル基、ハロアルキル基であり、Ｒ１：１価の炭化水素基であり炭素数が１〜１２のもの、Ｙ：加水分解性基であり、ａは０または１、ｂは２または３、ｃは０〜２の整数でありａ＋ｂ＋ｃ＝４となる。
【００４６】
前記シラン化合物は、加水分解・縮合反応によりシロキサン結合を形成しうる加水分解性基Ｙを２個（Ｄ単位）有するものあるいは３個（Ｔ単位）有するものである。
【００４７】
前記Ｒ１は、１価の炭化水素基であり炭素数が１〜１２のものを表す。具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、フェニル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。
【００４８】
また、上記加水分解性基Ｙの例としては、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、イソプロペノキシ基、アセトキシ基、ブタノキシム基、ケトキシム基、アミノ基等が挙げられる。これらの加水分解基は単独、あるいは複数種を使用してもよい。中でも、メトキシ基、あるいはエトキシ基を使用すると塗剤に良好な保存安定性(ポットライフ)を付与でき、また良好な加水分解性があるため特に好ましい。
【００４９】
本発明において、中間層用塗料組成物中に含有するシラン化合物として、具体的にはメチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、シクロヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−トリエトキシシリルーＮ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、５−ヘキセニルトリメトキシシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジイソプロペノキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランあるいはこれらシラン化合物の縮合物、部分縮合物等を例示することができる。
【００５０】
本発明において、離型フィルムのオリゴマー析出防止性を良好とすると共に、中間層用塗料組成物内のシラン化合物の加水分解における触媒的役割、および経時での離型層とポリエステルフィルムとの塗膜密着性を向上させるために、アルミニウム、チタン、およびジルコニウムからなる群から選ばれる少なくとも１つの金属元素を中心金属とし、有機配位子を有する金属錯体を少なくとも１種類を中間層塗料組成物中に含有する。中でも、特にオリゴマー析出防止性能が良好となる点で、アルミニウム、およびジルコニウムからなる群から選ばれる少なくとも１つの金属元素を中心金属とし、有機配位子を有する金属錯体であって、キレート構造を有する金属錯体が好ましい。金属錯体が含有されないと中間層表面にべたつきが残り硬化不足となる。
【００５１】
アルミニウム元素を中心金属とし、有機配位子を有する金属錯体の具体例としては、ビス（エチルアセトアセテート）（２，４−ペンタンジオネート）アルミニウム、アルミニウムトリス（アセチルアセトネ−ト）、アルミニウムモノアセチルアセトネートビス（エチルアセトアセテート）、アルミニウム−ジ−ｎ−ブトキシド−モノエチルアセトアセテート、アルミニウム−ジ−イソ−プロポキシド−モノメチルアセトアセテート、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）等が挙げられる。
【００５２】
チタン元素を中心金属とし、有機配位子を有する金属錯体の具体例としては、例えば、テトラノルマルブチルチタネート、テトライソプロピルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラ（２−エチルヘキシル）チタネート、テトラメチルチタネート等のチタンオルソエステル類、チタンアセチルアセトナート、チタンテトラアセチルアセトナート、ポリチタンアセチルアセトナート、チタンオクチレングリコレート、チタンラクテート、チタントリエタノールアミネート、チタンエチルアセトアセテート、チタンジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテート）等のチタンキレート類等が挙げられる。
【００５３】
ジルコニウム元素を中心金属とし、有機配位子を有する金属錯体の具体例としては、例えば、ジルコニウムアセテート、ジルコニウムノルマルプロピレート、ジルコニウムノルマルブチレート、ジルコニウムテトラアセチルアセトナート、ジルコニウムモノアセチルアセトナート、ジルコニウムビスアセチルアセトナート等が挙げられる。
【００５４】
これら中間層に含まれる金属錯体の含有量は、中間層用塗料組成物の固形分全体の重量に対して５〜３０重量％であり、好ましくは５〜２０重量％の範囲である。
【００５５】
金属錯体の含有量が５重量％以下であると中間層の硬化反応が迅速に進まず、中間層とポリエステルフィルム間の密着性が悪化することがある。また、金属錯体の量が３０重量％以上であると中間層の硬化反応に関与せずにやはり密着性が悪化することがある。
【００５６】
本発明の離型フィルムでは、支持基材と離型層間の層間密着性向上、離型層の耐溶剤性や、支持基材からの低分子量成分の表面移行を抑制する（以降、オリゴマーブロック性とする）観点から、基材と離型層の間に１層以上の中間層を設ける。機能に合せて複数の中間層を設けてもよい。
【００５７】
中間層の形成方法は、上記の目的を達する中間層が形成できれば、その形成方法は特に限定されない。例えば、基材の製膜途中で後述する中間層用塗料組成物を塗布したフィルムを作成後、別の工程で離型層を塗布してもよく、支持基材の製膜後、中間層用塗料組成物を支持基材に塗布−乾燥−巻き取りを行い、次いで離型層を塗布−乾燥−巻き取り（逐次塗布）を行ってもよいが、好ましくは、中間層用塗料組成物を塗布、溶媒除去後、直ちに離型層を塗布することが、支持基材と離型層間の密着性、塗膜品位の面から好ましい。
【００５８】
例えば、中間層を塗布により形成する場合、中間層の乾燥塗布厚さは、好ましくは、１０〜５００ｎｍ、より好ましくは２０〜２００ｎｍ、さらに好ましくは２０〜１００ｎｍである。塗布厚さが１０ｎｍ〜５００ｎｍであると、離型層の本来の目的である剥離性が安定し、かつ中間層によって付与したい機能、即ち基材と離型層間の密着性向上、オリゴマーブロック性、耐溶剤性と優れた塗膜品位を得ることができるため好ましい。
【００５９】
本発明において、基材と離型層間の密着性は後述のラブオフ試験にて評価される。ラブオフ試験は、離型層の表面を、指先で５回強くこすり離型層の脱落を見ることで、密着性を評価する。離型層の脱落が見られないことが好ましい。
【００６０】
また、本発明において、オリゴマーブロック性は、後述のオリゴマー評価により評価される。オリゴマーブロック性が低い場合、ポリエステルフィルム中のオリゴマー成分がフィルム表面に析出し、ヘイズの変化をもたらす。そのため、後述の加熱後のヘイズ増加量が大きくなる。一方、オリゴマーブロック性が高い場合、ヘイズの変化がなくなり、後述の加熱後のヘイズ増加量が小さくなる。
【００６１】
本発明における中間層用塗料組成物の固形分濃度は、特にこれに限定されるものではないが、中間層用塗料組成物が溶媒を含む場合には、通常１０重量％以下であり、更には０．５〜６重量％であることが好ましい。０．５重量％未満であると、基材フィルム上でハジキが発生しやすくなる場合があり、他方１０重量％を超えると表面が粗面化する場合がある。
【００６２】
［支持基材］
本発明における支持基材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリフェニレンスルフィドフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム、ポリアミドフィルム、アクリル樹脂フィルム、ノルボルネン系樹脂フィルム、シクロオレフィン樹脂フィルム等が挙げられる。これらのうち、機械的強度、耐熱性、熱寸法安定性および耐薬品性に優れ、かつ経済的であることから、二軸延伸ポリエステルフィルムが好ましい。
【００６３】
支持基材の表面には、前記中間層を形成する前に各種の表面処理を施すことも可能である。表面処理の例としては、薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線照射処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理およびオゾン酸化処理が挙げられる。これらの中でもグロー放電処理、紫外線照射処理、コロナ放電処理および火焔処理が好ましく、グロー放電処理と紫外線処理がさらに好ましい。
【００６４】
［離型フィルムの製造方法］
本発明における離型層は、離型層用塗料組成物を、中間層を設けた支持基材上に塗布することにより形成する方法が好ましい。また、中間層を設ける場合も同様に、支持基材上に中間層用塗料組成物を塗布することにより形成する方法が好ましい。
【００６５】
支持基材上への各塗料組成物の塗布方法は特に限定されないが、各塗料組成物をディップコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法やダイコート法などにより支持基材等に塗布することにより層を形成することが好ましい。さらに、これらの塗布方式のうち、グラビアコート法またはダイコート法が塗布方法としてより好ましい。
【００６６】
次いで、支持基材等の上に塗布された液膜を乾燥する。得られる離型フィルム中から完全に溶媒を除去することに加え、塗膜の硬化を促進する観点からも、乾燥工程では液膜の加熱を伴うことが好ましい。
【００６７】
乾燥方法については、伝熱乾燥（高熱物体への密着）、対流伝熱（熱風）、輻射伝熱（赤外線）、その他（マイクロ波、誘導加熱）などが挙げられる。この中でも、精密に幅方向でも乾燥速度を均一にしやすい点から、対流伝熱または輻射伝熱を使用した方式が好ましい。
【００６８】
さらに、熱またはエネルギー線を照射することによるさらなる硬化操作（硬化工程）を行ってもよい。硬化工程において、熱で硬化する場合の温度は、室温から２００℃であることが好ましく、硬化反応の活性化エネルギーの観点から、より好ましくは１００℃以上２００℃以下、さらに好ましくは１３０℃以上２００℃以下である。
【００６９】
また、エネルギー線により硬化する場合には汎用性の点から電子線（ＥＢ線）および／または紫外線（ＵＶ線）であることが好ましい。また、紫外線を照射する際に用いる紫外線ランプの種類としては、例えば、放電ランプ方式、フラッシュ方式、レーザー方式、無電極ランプ方式等が挙げられる。
【００７０】
放電ランプ方式である高圧水銀灯を用いて紫外線硬化させる場合、紫外線の照度は、好ましくは１００〜３，０００ｍＷ／ｃｍ２、より好ましくは２００〜２，０００ｍＷ／ｃｍ２、さらに好ましくは３００〜１，５００ｍＷ／ｃｍ２である。また、紫外線の積算光量は、好ましくは１００〜３，０００ｍＪ／ｃｍ２、より好ましくは２００〜２，０００ｍＪ／ｃｍ２、さらに好ましくは３００〜１，５００ｍＪ／ｃｍ２である。ここで、紫外線の照度とは、単位面積当たりに受ける照射強度で、ランプ出力、発光スペクトル効率、発光バルブの直径、反射鏡の設計および被照射物との光源距離によって変化する。しかし、搬送スピードによって照度は変化しない。また、紫外線の積算光量とは単位面積当たりに受ける照射エネルギーで、その表面に到達するフォトンの総量である。積算光量は、光源下を通過する照射速度に反比例し、照射回数とランプ灯数に比例する。
【実施例】
【００７１】
次に、実施例を用いて本発明の離型フィルムを説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、下記実施例及び比較例で得た離型フィルムの物性評価は、次の試験方法に従って行った。
【００７２】
１．剥離力
離型層の表面に粘着テープ（日東電工（株）製、ポリエステルテープ商品名３１Ｂ）を、５ｋｇのゴムローラーを１往復させて圧着し、２０℃、６５％ＲＨで２４時間放置後、引張り試験機を用いて０．３ｍ／分の速度で１８０度剥離した時の抵抗値を測定した。
【００７３】
２．ラブオフ性
離型層の表面を親指で最大３ｋｇｆの荷重下５回強くこすり、そのこすった部分にセロハンテープ(ニチバン社製Ｎｏ．４０５  ２４ｍｍ幅)を貼り付け簡易的に１８０°方向に手で剥がしその剥離抵抗を確認した。離型層をこすることで剥がれた場合は、こすっていない部分と比較して剥離抵抗が上昇する。
○：こすっていない部分と比較して剥離抵抗に殆ど変化が無い
×：こすっていない部分に比較して剥離抵抗が上昇した。 
【００７４】
３．エポキシ樹脂剥離性とオリゴマー評価
離型フィルムの離型層の表面に、下記樹脂溶液をアプリケ-ターで乾燥厚さ約２５μｍになるように塗布し、１５０℃２分間予備乾燥して樹脂層を形成した。同種類の離型フィルムをもう1枚準備し、形成した樹脂層上に離型層が接するように貼り合わせた。次に、２枚のガラス板で挟み、１５０℃５時間、熱風オーブンで熱処理を実施した。
「樹脂溶液」
・ＥＰＯＸＹ  ＲＥＳＩＮ  ＡＺ１５（ナガセケムテックス（株）製）  １００重量部
ＨＡＲＤＥＮＥＲ        ＨＺ１５（ナガセケムテックス（株）製）    ３０重量部
トルエン                                                          １３重量部
ＭＥＫ                                                            １３重量部
「剥離性」
上記で作成された熱処理品を剥離しエポキシ樹脂層にセルロース誘導体が転写されると、次工程で前記エポキシ樹脂に金属箔等の導電層を積層する際に密着性が低下する。前記熱処理完了後に、離型フィルムを１８０度剥離し、下記基準により評価した。
【００７５】
○  ：  剥離した離型フィルム表面を観察し、２．５μｍ角中の剥がれが１０ヶ所以下で最もセルロース誘導体が剥がれなかったもの
△  ：  剥離した離型フィルム表面を観察し、２．５μｍ角中の剥がれが１０〜５０ヶ所のもの
×  ：  剥離した離型フィルム表面を観察し、２．５μｍ角中の剥がれが５０ヶ所以上のもの
尚、離型フィルム表面の観察は、ナノスケールハイブリットマイクロスコープＶＮ８０１０（（株）キーエンス製）にて１０００倍に拡大(測定視野：２５μｍ角)して写真撮影した。
撮影された写真は海島構造を呈していた。セルロース誘導体成分が海部分を構成しているが、基材フィルムとの密着性が劣る場合や本剥離性の評価で用いるエポキシ樹脂との剥離性が劣る場合はセルロース誘導体部分に剥がれが生じる。海部分であるセルロース誘導体部分の剥がれの個数を比較した。
「加熱後のヘイズ増加量（オリゴマー析出量評価）」
前記熱処理完了後に、剥離した離型フィルムについて、離型層とは反対側の面をエチルアルコールでふき取り、ヘイズメーターＮＤＨ7０００(日本電色（株）製)を使用しＪＩＳ  Ｋ７３１６に準じて測定した。任意の４か所について測定し、その平均値を求め加熱後のヘイズとした。ヘイズ増加量は加熱後のヘイズから加熱前のヘイズを引いて求めた。
【００７６】
４．塗工性
簡易ペインタブル性試験として寺西化学工業製“マジックインキ（登録商標）”大型(油性、黒)を用いてコーティングフィルムの離型層上に幅１０ｍｍ、長さ５０ｍｍの線を引き、線のかすれ具合を、次のように判定した。
○：塗った面積の８０％以上が保持されていること 
×：塗った面積の８０％未満が保持されていること。
【００７７】
実施例１
３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランＢＹ２４−８４６Ｂ（東レ・ダウコーニング(株)）３重量部、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランＢＹ２４−８４６Ｃ（東レ・ダウコーニング(株)）１重量部、アルミニウムキレートＢＹ２４−８４６Ｅ（東レ・ダウコーニング(株)）２重量部、トルエン／ＩＰＡ（５０／５０重量部）混合液１２０重量部を混合した中間層用塗料組成物を作製した。
【００７８】
付加反応型の硬化型シリコーン系樹脂であるアルケニル基、ヒドロシリル基（ＳｉＨ）を含有するポリジメチルシロキシジフェニルシロキサンを主成分とする付加反応性シリコーン（Ｘ６２−９２０１Ｂ  固形分３０％（信越化学工業(株)）５重量部、セルロース誘導体としてエチルセルロース（Ｘ６２−９２０１Ａ  固形分１０％（信越化学工業(株)）５重量部、白金触媒ＰＬ−５０Ｔ（信越化学工業(株)）０．２重量部、トルエン／酢酸エチル（５０／５０重量部）混合液１５０重量部を混合した離型層用塗料組成物を作製した。
【００７９】
厚さ２５μｍの東レ（株）製ポリエステルフィルム、“ルミラー（登録商標）”Ｒ７５Ｘの片面に、中間層用塗料組成物を１６００ｍｍ幅の通常のグラビアコーターで塗布し、１２５℃オーブンで３秒間脱溶剤した後、引き続き第２グラビアロールで連続して、離型層用塗料組成物を塗布し、１５０℃オーブンで１２秒間脱溶剤及び硬化反応させ、離型フィルムを得た。乾燥後の塗工層の厚さは、０．１５μｍであった。この離型フィルムの評価結果を表１に示した。
【００８０】
実施例２
離型層用塗料組成物を、硬化型シリコーン系樹脂Ｘ６２−９２０１Ｂ（信越化学工業(株)）３重量部、セルロース誘導体としてＸ６２−９２０１Ａ（信越化学工業(株)）７重量部、白金触媒ＰＬ−５０Ｔ（信越化学工業(株)）０．２５重量部、トルエン／酢酸エチル（５０／５０重量部）混合液１３０重量部を混合して作製する以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを作製した。評価結果を表１に示す。
【００８１】
実施例３
離型層用塗料組成物を、硬化型シリコーン系樹脂Ｘ６２−９２０１Ｂ（信越化学工業(株)）４重量部、セルロース誘導体としてＸ６２−９２０１Ａ（信越化学工業(株)）６重量部、白金触媒ＰＬ−５０Ｔ（信越化学工業(株)）０．２２重量部、トルエン／酢酸エチル（５０／５０重量部）混合液１５０重量部を混合して作製する以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを作製した。評価結果を表１に示す。
【００８２】
実施例４
離型層用塗料組成物を、硬化型シリコーン系樹脂Ｘ６２−９２０１Ｂ（信越化学工業(株)）３重量部、セルロース誘導体としてＸ６２−９２０１Ａ（信越化学工業(株)）７重量部、メタクリル基含有アルコキシシランＢＹ２４−８４６Ｃ（東レ・ダウコーニング(株)）０．０１重量部、白金触媒ＰＬ−５０Ｔ（信越化学工業(株)）０．２重量部、トルエン／酢酸エチル（５０／５０重量部）混合液１３０重量部を混合して作製する以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを作製した。評価結果を表１に示す。離型層と中間層の密着性の向上が見られた。
【００８３】
実施例５
離型層用塗料組成物を、硬化型シリコーン系樹脂Ｘ６２−９２０１Ｂ（信越化学工業(株)）3重量部、セルロース誘導体としてＸ６２−９２０１Ａ（信越化学工業(株)）7重量部、メタクリル基含有アルコキシシランＢＹ２４−８４６Ｃ（東レ・ダウコーニング(株)）０．０５重量部、白金触媒ＰＬ−５０Ｔ（信越化学工業(株)）０．２重量部、トルエン／酢酸エチル（５０／５０重量部）混合液１３０重量部を混合して作製する以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを作製した。評価結果を表１に示す。離型層と中間層の密着性の向上が見られた。
【００８４】
実施例６
離型層用塗料組成物を、Ｘ６２−９２０１Ｂ（信越化学工業(株)）５重量部、セルロース誘導体としてＸ６２−９２０１Ａ（信越化学工業(株)）５重量部、シリコーン系樹脂（ＭＱレジン）ＫＳ３８００（固形分３０％、信越化学工業(株)）1重量部、白金触媒ＰＬ−５０Ｔ（信越化学工業(株)）０．２重量部、トルエン／酢酸エチル（５０／５０重量部）混合液１５０重量部を混合して作製する以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを作製した。評価結果を表１に示す。
【００８５】
実施例７
離型層用塗料組成物を、Ｘ６２−９２０１Ｂ（信越化学工業(株)）５重量部、セルロース誘導体としてＸ６２−９２０１Ａ（信越化学工業(株)）５重量部、シリコーン系樹脂（ＭＱレジン）Ｘ９２−１８３（固形分３０％、信越化学工業(株)）１重量部、白金触媒ＰＬ−５０Ｔ（信越化学工業(株)）０．２重量部、トルエン／酢酸エチル（５０／５０重量部）混合液１５０重量部を混合して作製する以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを作製した。評価結果を表１に示す。
【００８６】
実施例８
離型層用塗料組成物を、Ｘ６２−９２０１Ｂ（信越化学工業(株)）５重量部、セルロース誘導体としてＸ６２−９２０１Ａ（信越化学工業(株)）５重量部、メタクリル基含有アルコキシシランＢＹ２４−８４６Ｃ（東レ・ダウコーニング(株)）０．０１重量部、シリコーン系樹脂（ＭＱレジン）ＫＳ３８００（固形分３０％、信越化学工業(株)）１重量部、白金触媒ＰＬ−５０Ｔ（信越化学工業(株)）０．２重量部、トルエン／酢酸エチル（５０／５０重量部）混合液１００重量部を混合して作製する以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを作製した。評価結果を表１に示す。
【００８７】
比較例１
実施例１において、中間層を形成せず、支持基材に離型層用塗料組成物を塗布して離型フィルムを形成した。評価結果を表１に示す。剥離性で離型層の剥がれが見られた。また、オリゴマーが生成することでヘイズに上昇が見られた。
【００８８】
比較例２
実施例４において、中間層を形成せず、支持基材に離型層用塗料組成物を塗布して離型フィルムを形成した。評価結果を表１に示す。剥離性で離型層の剥がれが見られた。また、オリゴマーが生成することでヘイズに上昇が見られた。
【００８９】
比較例３
実施例６において、中間層を形成せず、支持基材に離型層用塗料組成物を塗布して離型フィルムを形成した。評価結果を表１に示す。剥離性で離型層の剥がれが見られた。また、オリゴマーが生成することでヘイズに上昇が見られた。
【００９０】
比較例４
離型層用塗料組成物を付加反応型の硬化型シリコーン系樹脂（分子鎖アルケニル基、ヒドロシリル基（ＳｉＨ）を含有するジメチルポリシロキサン（ＫＳ３７０３、固形分３０％、信越化学工業（株））３．５重量部、シリコーン系樹脂（ＭＱレジン）（ＫＳ３８００、固形分３０％、信越化学工業（株））１．５重量部、硬化剤として白金の錯体溶液（ＰＬ−５０Ｔ、信越化学工業（株））０．０９重量部、トルエン／ヘプタン（５０／４５重量部）混合液９５重量部を混合して作製する以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを作製した。評価結果を表１に示す剥離性はセルロース誘導体を含有していないため未評価としたが、塗工性が悪化した。
【００９１】
【表１】
2019147274.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００９２】
本発明の離型フィルムは、例えば、離型層表面の塗工性が求められるセラミックグリーンシートや積層の際に層間の接着性が求められるプリプレグ製造工程に好適に利用することができる。