(57)【要約】【課題】防錆効果、ガスバリア性、深絞り成形性を有する防錆フィルム、および、該防錆フィルムを用いてなる深絞り包装体を提供する。【解決手段】  最外層と中間層及び、最内層の少なくとも３層から構成される多層フィルムであって、以下特徴を有する成形用多層防錆フィルム。（１）前記最外層として基材層、前記中間層としてガスバリア層を有し、該ガスバリア層が、ポリアミド系樹脂層、エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物系樹脂層、ポリアミド系樹脂およびエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物系樹脂を含む層、または、これらの複数層のいずれかである。（２）前記最内層に気化性防錆剤を含有する。（３）前記最内層がヒートシール性を有する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
最外層と中間層及び、最内層の少なくとも３層から構成される多層フィルムであって、以下特徴を有する成形用多層防錆フィルム。
（１）前記最外層として基材層、前記中間層としてガスバリア層を有し、該ガスバリア層が、ポリアミド系樹脂層、エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物系樹脂層、ポリアミド系樹脂およびエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物系樹脂を含む層、または、これらの複数層のいずれかである。
（２）前記最内層に気化性防錆剤を含有する。
（３）前記最内層がヒートシール性を有する。
【請求項２】
前記最外層の厚さが、成形用多層防錆フィルムの総厚さの３０％以上９０％以下である、請求項１に記載の成形用多層防錆フィルム。
【請求項３】
前記最外層が、ポリエステル系樹脂またはポリオレフィン系樹脂からなる、請求項１または２に記載の成形用多層防錆フィルム。
【請求項４】
前記最内層が、ポリオレフィン系樹脂からなる、請求項１〜３のいずれか１項に記載の成形用多層防錆フィルム。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の成形用多層防錆フィルムにより形成された深絞り包装体用底材。
【請求項６】
請求項５に記載の深絞り包装体用底材を使用した深絞り包装体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、深絞り成形用防錆フィルム、深絞り包装体用底材、及び深絞り包装体に関し、例えば、金属部品及び金属チェーンなどの金属包装に好適に使用できる成形用多層防錆フィルム、深絞り包装体用底材、及び深絞り包装体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、金属製の機械や部品を保管や輸送する際は、機械や部品の表面が酸化されて発錆するのを防ぐために、防錆包装が行われている。防錆包装としては、金属への防錆油のコーティングや、防錆剤（気化性、水溶性、気化性水溶性）や防錆紙を使用したものが挙げられる。
【０００３】
防錆油は、そのほとんどが液体であり、金属製品を防錆油に浸漬することで防錆処理を行う。防錆効果期間は比較的短期間であるが、防錆処理を施すことが難しい金属製品の隙間部分などにも浸透し、防錆油膜を形成できることが特徴である。一方で、保管や輸送後、使用前には防錆油を洗浄する必要があり、労力とコストがかかっている。
【０００４】
近年では、気化性防錆剤が多く使用されている。気化性防錆剤とは、常温で揮発して金属製品の表面に付着し、防錆効果を発揮するものである。しかしながら、粉末状あるいは液体状の気化性防錆剤を、金属製品に対し直接散布ないし塗布する方法や、気化性防錆剤を塗布又は浸漬させた防錆紙を用いる方法では、気化性防錆剤が包装体外に揮発してしまい、防錆効果が損失する。
【０００５】
そのため、気化性防錆剤をポリエチレンなどプラスチックフィルムに練り込んだ組成物を基材フィルム上に積層した防錆フィルムが使用されている（特許文献１）。また、気化性防錆剤を含有する層に加えて、防錆剤の気化ガス及び発錆の要因となる水蒸気や酸素に対するバリア層を備えた防錆フィルムが提案されている（特許文献２、特許文献３）。
【０００６】
しかしながら、特許文献１の防錆フィルムでは、防錆剤の気化ガス、酸素または水蒸気に対するバリア性がないという問題があった。また、金属製品をフィルム包装した後にさらに箱詰する労力を省くべく、防錆フィルム自体で包装体（深絞り包装体）を形成することが望まれている中、特許文献２の防錆フィルムでは、バリア蒸着層を備えているため、特許文献３の防錆フィルムでは、基材としてＯ−Ｎｙフィルムを用いているため、フィルムに成形性がないという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開昭４９−１６４４号公報
【特許文献２】特開２００７−４４９８４号公報
【特許文献３】特開２０１３−５９８６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、このような実情に鑑みなされたものであり、その解決課題は、防錆効果、ガスバリア性、深絞り成形性を有する防錆フィルム、該防錆フィルムを用いてなる底材、および、該底材を備える深絞り包装体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、以下の手段によって達成される。
第１の本発明は、最外層と中間層及び、最内層の少なくとも３層から構成される多層フィルムであって、以下特徴を有する成形用多層防錆フィルムである。
（１）前記最外層として基材層、前記中間層としてガスバリア層を有し、該ガスバリア層が、ポリアミド系樹脂層、エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物系樹脂層、ポリアミド系樹脂およびエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物系樹脂を含む層、または、これらの複数層のいずれかである。
（２）前記最内層に気化性防錆剤を含有する。
（３）前記最内層がヒートシール性を有する。
【００１０】
「ポリアミド系樹脂層」とは、ポリアミド系樹脂を主成分として含有する層である。
「エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物系樹脂層」とは、エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物系樹脂を主成分として含有する層である。
【００１１】
第１の本発明において、前記最外層の厚さは、成形用多層防錆フィルムの総厚さの３０％以上９０％以下であることが好ましい。
【００１２】
第１の本発明において、前記最外層は、ポリエステル系樹脂またはポリオレフィン系樹脂からなることが好ましい。
【００１３】
前記最内層は、ポリオレフィン系樹脂からなることが好ましい。
【００１４】
第２の本発明は、第１の本発明の成形用多層防錆フィルムにより形成された深絞り包装体用底材である。
【００１５】
第３の本発明は、第２の本発明の深絞り包装体用底材を使用した深絞り包装体である。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、防錆効果、ガスバリア性、深絞り成形性を有する防錆フィルム、該防錆フィルムを用いてなる底材、および、該底材を備える深絞り包装体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】底材形状とした、成形用多層防錆フィルム１００の層構成を示す模式図である。
【図２】内容物５０を内包した深絞り包装体３００の断面形状を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明の一実施の形態について、添付図面を参照して詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施の形態によって何ら限定されるものではない。
【００１９】
本実施の形態において、「主成分」とは、各層を構成する樹脂成分全体を基準（１００質量％）とした際に、各成分の含有量が、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは９５質量％以上、特に好ましくは１００質量％含むことをいう。
【００２０】
また、以下の実施の形態においては、「Ｘ〜Ｙ」（Ｘ、Ｙは任意の数字）と表現した場合、特に断らない限り「Ｘ以上Ｙ以下」の意と共に、「好ましくはＸより大きい」及び「好ましくはＹより小さい」の意を包含するものとする。また、以下の実施の形態においては、「Ｘ以上」（Ｘは任意の数字）と表現した場合、特に断らない限り、「好ましくはＸより大きい」の意を包含し、「Ｙ以下」（Ｙは任意の数字）と表現した場合、特に断らない限り、「好ましくはＹより小さい」の意を包含するものとする。
【００２１】
＜成形用多層防錆フィルム＞
本発明の成形用多層防錆フィルム１００は、最外層１０、中間層２０、および、最内層３０の少なくとも３層を備える。図１に、底材形状に成形した本発明の成形用多層防錆フィルム１００の層構成を示す模式図を示す。
【００２２】
（最外層１０）
最外層は、成形用多層防錆フィルムの基材となる層であり、構成材料としては、例えば、ポリエステル系樹脂やポリオレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、ポリ乳酸系樹脂、ポリアミド系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ウレタン系樹脂など、従来公知の樹脂成分を用いることができるが、中でも本発明においては、ポリエステル系樹脂及びポリオレフィン系樹脂が好適に用いられ、特に、深絞り包装体用の成形性の観点より、ポリエステル系樹脂を用いることが好ましい。
【００２３】
ポリエステル系樹脂としては、シクロヘキサンジメタノールとの共重合体もしくはイソフタル酸との共重合による非晶性ポリエステル樹脂、または結晶性ポリエステルを非晶のまま固化させたポリエチレンテレフタレート系樹脂を用いることにより、深絞り包装体に必要な腰を付与している。特に、製膜性や成型加工性の観点より、シクロヘキサンジメタノールとの共重合による非晶性ポリエステル樹脂（ＰＥＴＧ樹脂）を用いることが好ましい。
【００２４】
ＰＥＴＧ樹脂とは、多価アルコール成分１００モル％中に１，４−シクロヘキサンジメタノール成分が５モル％以上含まれるポリエステル樹脂をいう。非晶化度を高める観点から、１，４−シクロヘキサンジメタノールを１０モル％以上、好ましくは１２モル％以上、さらに好ましくは１５モル％以上含むことが望ましく、具体例としてＳＫケミカル社のＰＥＴＧ樹脂「ＳＫＹＰＥＴ  Ｓ２００８」、イーストマンケミカル社製「Ｅａｓｔｅｒ  Ｃｏｐｏｌｙｅｓｔｅｒ  ＧＮ００１」等を例示できる。
【００２５】
最外層におけるポリオレフィン系樹脂としては、深絞り包装体に必要な腰を付与する観点から、ＨＤＰＥ、ポリプロピレンなどを用いることができる。例えば、ＨＤＰＥとしては、ＭＦＲが、好ましくは０．０１〜１０ｇ／１０分であり、密度が好ましくは９２０〜９８０ｋｇ／ｍ３である。
【００２６】
成形用多層防錆フィルムの総厚さに対する最外層厚さ比率は３０％以上９０％以下であることが好ましい。成形用多層防錆フィルムの総厚さに対する最外層の厚さ比率を３０％以上とすることで、成形用多層防錆フィルムの良好な剛性及び耐カール性が得られる。特に、５０％以上にすることで、金属製品を内包するに十分な強度を付与することができるため、好ましい。また、成形用多層防錆フィルムの総厚さに対するポリエステル系樹脂層の厚さ比率を９０％以下にすることで、良好な深絞り成形性を維持できる。特に、８５％以下にすることで、バリア性を有する中間層及び最内層の厚さを確保できるため、好ましい。
【００２７】
最外層の厚みとしては、２０〜７００μｍとすることが好ましく、３０〜６００μｍとすることがより好ましく、４０〜５００μｍとすることがさらに好ましい。２０μｍ以上とすることにより、包装体に良好な腰を付与することができ、また、７００μｍ以下とすることで、取り扱い易さや、成形する際の成形時間が短くなり、コストの面でも好ましい。
【００２８】
（中間層２０）
中間層は、成形用多層防錆フィルムに、ガスバリア性を付与するものである。ガスバリア性を有する中間層を設けることにより、成形用多層防錆フィルムは、深絞り包装体とした際、防錆剤の気化ガスの揮発を防ぐとともに、内容物の金属製品への、水蒸気や酸素の透過を防いで、発錆を防ぐことができる。
【００２９】
中間層は、ポリアミド系樹脂（以下、「ＰＡ」ともいう）及びエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（以下、「ＥＶＯＨ」ともいう）からなる群から選択された少なくとも１種の樹脂を主成分として含有する。中間層としては、例えば、ＰＡを主成分とする層であってもよく、ＥＶＯＨを主成分とする層であってもよく、ＰＡ及びＥＶＯＨの混合樹脂を主成分とする層であってもよい。また、中間層は、単層であってもよく、複数の層が積層された多層であってもよい。多層の中間層としては、例えば、ＰＡを主成分とする第１中間層とＥＶＯＨを主成分とする第２中間層とを積層したものなどが挙げられる。
【００３０】
ポリアミド系樹脂としては、特に限定されないが、ガスバリア性及び耐ピンホール性の観点から、ナイロン系樹脂（以下、「Ｎｙ」ともいう）が好ましい。ナイロン系樹脂としては、例えば、６ナイロン、６６ナイロン、６９ナイロン、６−６６ナイロン、１２ナイロン、１１ナイロン、６１０ナイロン、６１２ナイロン、６Ｉ−６Ｔナイロン及びＭＸＤ６ナイロンなどの縮合単位の重合体、並びに、これらの２種以上の共重合体及びこれらの混合物などを挙げることができる。また、これらのナイロン系樹脂は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ナイロン系樹脂としては、ガスバリア性の観点から、ＭＸＤ６ナイロンが好ましく、また耐ピンホール性の観点から、６ナイロン及び６−６６ナイロンが好ましく、６−ナイロンが特に好ましい。
【００３１】
ＥＶＯＨとしては、成形性及びガスバリア性の観点から、エチレン含有量が３０モル％以上６０モル％以下のものが好ましい。また、ＥＶＯＨとしては、成形性及びガスバリア性の観点から、けん化度が９５％以上のものが好ましい。
【００３２】
ＰＡを主成分とする中間層を設ける場合には、中間層の厚さは、２μｍ以上であることが好ましく、３μｍ以上であることがより好ましく、５μｍ以上であることが更に好ましく、また３０μｍ以下であることが好ましく、２５μｍ以下であることがより好ましく、２０μｍ以下であることが更に好ましい。中間層の厚さは、２μｍ以上であれば、良好なガスバリア性及び耐ピンホール性が得られ、また２５μｍ以下であれば、深絞り包装機での良好なカット性が得られる。
【００３３】
ＥＶＯＨを主成分とする中間層を設ける場合には、中間層の厚さは、１μｍ以上であることが好ましく、２μｍ以上であることがより好ましく、また３０μｍ以下であることが好ましく、２０μｍ以下であることがより好ましい。中間層の厚さは、１μｍ以上であれば、良好な酸素ガスバリア性が得られ、３０μｍ以下であれば良好な耐ピンホール性が得られる。
【００３４】
中間層は、酸素透過性、剛性及び成形性の観点から、最外層に対する厚さ比率が、２％以上であることが好ましく、２．５％以上であることがより好ましく、３％以上であることが更に好ましく、また４０％以下であることが好ましく、３７．５％以下であることが好ましく、３５％以下であることが更に好ましい。
【００３５】
（最内層３０）
最内層は、ヒートシール性を有する層である。また、最内層は、気化性防錆剤を練り込み、またはコーティングした層である。この層は、成形用多層防錆フィルムに防錆効果を付与する。最内層は、単層であってもよく、気化性防錆剤を配合していない層を含んでいてもよい、複数の層が積層された多層であってもよい。
例えば、（１）単層からなる最内層に気化性防錆材を練り込む等してもよいし、（２）気化性防錆剤を含まない層の内側に、気化性防錆剤を練り込む等した層を積層した複数層であってもよいし、（３）前記（２）の内側に、気化性防錆剤を含まない層をさらに積層した複数層であってもよい。
【００３６】
（１）の場合は、シンプルな構成により防錆フィルムを得ることができる。（２）の場合は、共押出しフィルムを作製した後に、防錆フィルムを内側にラミネートすることにより製造でき、製造工程における防錆剤の揮発を最小限にすることができる。また、（３）の場合は、防錆剤を含む層の内側にさらに別の層を有することで、製造工程、または、包装体の保存時において、防錆剤が早期に揮発してしまうことを防止する効果がある。また、（３）の形態において、防錆剤を含まない別の層の厚みは、５０μｍ以下であることが好ましく、２５μｍ以下であることがより好ましい。こうすることで、該別の層を通して防錆剤が内容物側に気化することができる。
【００３７】
最内層が複数の層からなる場合は、全体を共押出しして製膜してもよいし、または、最外層、中間層、最内層の一部を共押出し製膜した後に、気化性防錆剤を含んだ層、および／または、気化性防錆剤を含まない層をラミネートしてもよい。また、気化性防錆剤は、常温で気化するものであるため、樹脂に混練して製膜する場合、できるだけ低温で製膜する必要がある。
【００３８】
最内層は、成形用多層防錆フィルムに、柔軟性及びヒートシール性を付与し、ヒートシール性樹脂であるポリオレフィン系樹脂を含有することが好ましい。ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体（以下、「ＥＶＡ」ともいう）及びポリエチレン（以下、「ＰＥ」ともいう）などが挙げられる。最内層としては、ＥＶＡを主成分とする層を用いてもよく、ＰＥを主成分とする層を用いてもよい。
【００３９】
ＥＶＡのエチレン含有率は、特に限定されるものではない。ＥＶＡのエチレン含有率は、成形用多層防錆フィルムのフィルム製膜安定性の観点から、１．５モル％以上２０モル％以下であることが好ましく、３モル％以上１５モル％以下であることがより好ましい。
【００４０】
ＰＥとしては、特に限定はない。ＰＥとしては、例えば、低密度ポリエチレン（以下、「ＬＤＰＥ」ともいう）、直鎖状低密度ポリエチレン（以下、「ＬＬＤＰＥ」ともいう）及び高密度ポリエチレン（以下、「ＨＤＰＥ」ともいう）、並びに、これらを混合したものが用いられる。
【００４１】
最内層の厚さは、ヒートシール性、剛性及び成形性の観点から、０．５μｍ以上であることが好ましく、１μｍ以上であることがより好ましく、１．５μｍ以上であることが更に好ましく、また１００μｍ以下であることが好ましく、９０μｍ以下であることがより好ましく、８０μｍ以下であることが更に好ましい。
【００４２】
ヒートシール層（最内層の最も内層側の蓋材とヒートシールする層）の厚さは、ヒートシール性、剛性及び成形性の観点から、最外層の厚さに対する厚さ比率が、５％以上であることが好ましく、６％以上であることがより好ましく、７％以上であることが更に好ましく、また６５％以下であることが好ましく、６０％以下であることが好ましく、５８％以下であることが更に好ましい。
【００４３】
最内層は、上記したように、単層であっても、多層が積層されたものであってもよいが、多層のヒートシール層としては、例えば、ポリオレフィン系樹脂を主成分とするポリオレフィン系樹脂層と、イージーピール（以下、「ＥＰ」ともいう）機能を備えたポリオレフィン系樹脂層（以下、「ＥＰ層」ともいう）とを含むものが挙げられる。
【００４４】
イージーピール機能を有する樹脂としては、特に限定されず、例えば、非相溶性の２種のポリオレフィン系樹脂の混合樹脂などが挙げられる。混合樹脂としては、例えば、ＬＬＤＰＥとポリブテン（以下、「ＰＢ」ともいう）との混合樹脂、ＥＶＡとポリプロピレン（以下、「ＰＰ」ともいう）との混合樹脂、ＰＰとＬＤＰＥとの混合樹脂、ＰＰとアイオノマー（以下、「ＩＯ」ともいう）との混合樹脂、ＰＰとエチレン−アクリル酸共重合体（以下、「ＥＡＡ」ともいう）との混合樹脂、及びＰＰとエチレン−メタクリル酸メチル共重合体（以下、「ＥＭＭＡ」ともいう）との混合樹脂などが挙げられる。これらの中でも、混合樹脂としては、イージーピール機能の観点から、ＬＬＤＰＥとＰＢとの混合樹脂及びＰＰとＬＤＰＥとの混合樹脂が好ましい。
【００４５】
混合樹脂としては、イージーピール機能により深絞り包装体の良好な開封性を得る観点から、非相溶性の２種のポリオレフィン系樹脂をいずれも３５質量％以上含むことが好ましい。
【００４６】
ＥＰ層の厚さは、２μｍ以上であることが好ましく、３μｍ以上であることがより好ましく、４μｍ以上であることが更に好ましく、また１５μｍ以下であることが好ましく、１２μｍ以下であることがより好ましく、１０μｍ以下であることが更に好ましい。ＥＰ層は、厚さが２μｍ以上であれば、成形用多層防錆フィルムの安定したフィルム製膜性が得られる。また、厚さが１５μｍ以下であれば、剥離時に毛羽立ち及び膜残りを発生し難くすることができ、良好な剥離外観が得られる。
【００４７】
防錆効果を有する層（防錆剤を練り込んだ、または、コーティングした層）に使用するポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレンが挙げられる。中でも、低温で製膜できる融点の低い樹脂として、ＬＤＰＥやＬＬＤＰＥが好ましい。
【００４８】
最内層に配合する防錆剤としては気化性防錆剤が好ましく、鉄鋼用や銅及び銅合金用などを単独、または併用して使用しても良い。
【００４９】
気化性防錆剤としては、脂肪族または芳香族酸の各級アンモニウム塩の１種または複数種から選択されるものがある。また、鉄鋼用気化性防錆剤としては、アミン類の亜硝酸塩類やアミン類のカルボン酸塩類、アミン類のクロム酸塩類、カルボン酸のエステル類があり、また、これらの混合物が挙げられる。銅及び銅合金用気化性防錆剤としては、複素環状化合物やチオ尿素類、メルカプト基を有するものが挙げられる。複素環状化合物としては、トリアゾール環やピロール環、ピラゾール環、チアゾール環、イミダゾール環を有するものが挙げられる。
【００５０】
これらの気化性防錆剤は、人体に有害なものが多く、取扱いには注意が必要である。作業員の健康面を配慮すると、カルボン酸塩を主成分とする気化性防錆剤を使用することが好ましい。また、アミン類のカルボン酸塩を使用することも好ましい。
【００５１】
気化性防錆剤の配合量としては、防錆効果の観点から、該防錆剤を含む層を基準として、０．１質量％以上１０質量％以下が好ましく、０．５質量％以上５質量％以下がより好ましい。０．５質量％以上であると、十分な防錆剤の効果が得られ、５質量％以下であると、フィルムの外観やコストの面で好ましい。
【００５２】
（その他の添加剤、その他の層）
本発明の成形用多層防錆フィルムの各層には、本実施の形態の効果を損なわない範囲で、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、可塑剤、核剤及び滑剤などの添加剤を配合しても良い。
【００５３】
また、本発明の成形用多層防錆フィルムは、本発明の効果を奏する範囲で、最外層と中間層、および／または、中間層と最内層の層間に、厚さが３０μｍ以下、好ましくは２５μｍ以下の接着剤層、接着樹脂層及びリサイクル樹脂層、耐熱性等を付与するポリエステル系樹脂層やポリオレフィン系樹脂層などを積層しても良い。
【００５４】
接着樹脂としては、各層を構成する各種樹脂層を必要な強度で接着できれば特に限定されない。接着樹脂としては、不飽和カルボン酸又はその誘導体で変性されたポリオレフィン系樹脂が好ましい。不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸及びシトラコン酸などが挙げられる。
【００５５】
接着樹脂としては、不飽和カルボン酸のエステル及び無水物も用いてもよい。また、接着樹脂としては、誘導体としてアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、酢酸ビニル、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド及びアクリル酸ナトリウムなどを用いてもよい。
【００５６】
接着樹脂としては、具体的には、例えば、商品名：アドマー（三井化学社製）などの市販品を好適に用いることができる。これらの中でも、接着樹脂としては、ＰＰ層、ＰＥ層、ＥＶＯＨ層及びポリエステル系樹脂層を接着させる場合には、特殊ポリオレフィンベースの接着樹脂及びポリエチレンエラストマーベースの接着樹脂が有用である。また、接着樹脂としては、ＥＶＯＨ層、ＰＰ層及びＰＥ層を接着させる場合には、ＬＬＤＰＥタイプ又はＰＰタイプのものを好適に使用することができ、ＰＰタイプのものが特に好ましい。
【００５７】
＜成形用多層防錆フィルムの製造方法＞
本発明の成形用多層防錆フィルムは、従来公知の方法を用いて製造することができる。成形用多層防錆フィルムは、例えば、押出ラミネーション法、共押出インフレーション法及び共押出Ｔダイ法などにより製造することができる。これらの中でも、成形用多層防錆フィルムの製造方法としては、共押出Ｔダイ法を用いることが好ましい。
【００５８】
また、最内層が複数の層からなる場合は、成形用多層防錆フィルム全体を共押出しして製膜してもよいし、または、最外層、中間層、最内層の一部（中間層側の層）を共押出し製膜した後に、最内層の他の一部を熱ラミネートまたはドライラミネートしてもよい。例えば、最内層の他の一部として、気化性防錆剤を含むフィルムを、共押出フィルムの内層側に熱ラミネートして、成形用多層防錆フィルムを形成してもよいし、また、さらに内層側に、気化性防錆剤を含まないヒートシール性フィルムを熱ラミネートして、成形用多層防錆フィルムを形成してもよい。
【００５９】
＜深絞り包装体３００、底材１５０＞
上記実施の形態に係る成形用多層防錆フィルムは、成形により深絞り包装体に用いることができる。図２は、本発明の実施の形態に係る深絞り包装体３００の断面模式図である。図２に示すように、深絞り包装体３００は、上記実施の形態に係る成形用多層防錆フィルム１００を深絞り成形した底材１５０と、底材を覆うように設けられた蓋材２００とを備える。底材１５０は、深絞り成形によって所定深さを有する底部が中央部に設けられている。この底部内には、金属部品などの内容物５０が収容される。また、底材１５０は、底部の外側が最外層１０となり、内側が最内層３０となるように、多層防錆用フィルム１００が配置される。底材１５０は、外縁部（シール部）の最内層３０が蓋材２００にヒートシールによって接着される。このように、成形用多層防錆フィルム１００を深絞り包装体の底材１５０として用いることにより、防錆効果を有する深絞り包装体３００を得ることができる。
【００６０】
蓋材２００は、底材にヒートシールできれば特に制限はない。蓋材としては、例えば、延伸ポリプロピレン樹脂フィルム（以下、「ＯＰＰ」ともいう）と透明蒸着ポリエチレンテレフタレート系フィルムとＬＬＤＰＥフィルムとをドライラミネートしたもの、延伸ポリエチレンテレフタレート（以下、「ＯＰＥＴ」ともいう）フィルムとＥＶＯＨ層又はＮｙ層を含みＬＬＤＰＥをシール層とした共押出フィルムとをドライラミネートした積層体、または、延伸ナイロンフィルムにシール層としてＬＬＤＰＥフィルムをドライラミネートしたフィルムなどを用いることができる。
【実施例】
【００６１】
以下、本発明の効果を明確にするために行った実施例に基づいて本発明をより詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施例及び比較例によって何ら限定されるものではない。
【００６２】
＜実施例１＞
下記層構成の多層フィルムを共押出成形により作製した。
ＰＥＴＧ（４００μｍ）／接着樹脂（２０μｍ）／Ｎｙ（１５μｍ）／接着樹脂（１２μｍ）／ＬＤＰＥ（１５μｍ）
ＰＥＴＧ：１，４−シクロヘキサンジメタノールを３０モル％共重合ポリエステル樹脂
接着樹脂：三井化学社製「アドマー」
Ｎｙ：６ナイロン
蓋材：二軸延伸ナイロン６フィルム（１５μｍ厚）と直鎖状低密度ポリエチレンフィルム（５０μｍ厚）を２液硬化型ウレタン系接着剤でドライラミネートしたフィルム、
防錆フィルム（３０μｍ）：ヒートシール性を有するＬＤＰＥと防錆剤（アミン類のカルボン酸塩、１質量％）を配合したフィルム、
上記構成の多層フィルムのＬＤＰＥ層側に、上記防錆フィルム（３０μｍ）を熱ラミネートにより貼り合せ、成形用多層防錆フィルムとした。該防錆フィルムを図１に示す形状に深絞り成形し、底材とした。内部に鉄板を入れ、蓋材を被せてヒートシールにて密封し、包装体を形成した。
【００６３】
＜実施例２＞
多層フィルムとして下記構成ものを使用した以外は、実施例１と同様にして、成形用多層防錆フィルム、底材、および、包装体を得た。
ＰＥＴＧ（５２μｍ）／接着樹脂（２０μｍ）／ＥＶＯＨ（１５μｍ）／接着樹脂（１２μｍ）／ＬＤＰＥ（１５μｍ）
ＰＥＴＧ：１，４−シクロヘキサンジメタノールを３０モル％共重合ポリエステル樹脂
接着樹脂：三井化学社製「アドマー」
ＥＶＯＨ：エチレン含有率３２モル％
【００６４】
＜実施例３＞
下記層構成の多層フィルムを共押出成形により作製した。
ＨＤＰＥ（５２μｍ）／接着樹脂（２０μｍ）／Ｎｙ（１５μｍ）／接着樹脂（１２μｍ）／ＬＤＰＥ（１０μｍ）
ＨＤＰＥ：  ＭＦＲ７．０ｇ／１０分、密度９６３ｋｇ／ｍ３
接着樹脂：三井化学社製「アドマー」
Ｎｙ：６−ナイロン
防錆フィルム（３０μｍ）：ＬＤＰＥと防錆剤（非アミン類のカルボン酸塩、１質量％）を配合したフィルム、
上記構成フィルムのＬＤＰＥ層側に、防錆フィルム（３０μｍ）をドライラミネートにより貼り合せたフィルムを作製した。さらに、防錆フィルム側に、ヒートシール性を有するＬＤＰＥ（１０μｍ）フィルムを熱ラミネートにより貼り合せて、成形用多層防錆フィルムとした。その後、実施例１と同様にして、底材、および、包装体を作製した。
【００６５】
＜比較例１＞
実施例１と同様の構成の多層フィルムを作製し、防錆フィルムを熱ラミネートしないで、これをそのまま深絞り成形して底材とした。その後、実施例１と同様にして包装体を作製した。
【００６６】
＜比較例２＞
実施例１で使用した防錆フィルム（３０μｍ）と蓋材を合わせてヒートシールにより製袋し、その中に鉄板を入れて内包し、サンプルを作製した。
【００６７】
＜比較例３＞
ポリエチレン系樹脂単体で構成されたフィルムと蓋材を合わせてヒートシールにより製袋し、その中に鉄板を入れて内包し、サンプルを作製した。
【００６８】
得られたサンプルおよび使用したフィルムについて、以下の評価を行った。
サンプル構成と評価結果を表１に記す。
【００６９】
（１）防錆評価
各サンプルを用いて、５０℃、９５％ＲＨの環境下で、１週間、４週間、６週間保存し、錆の発生度合いを評価した。
○：錆の発生なし。
△：薄く錆の発生あり。
×：錆の発生あり。
【００７０】
（２）ガスバリア性
ガスバリア性については、５０℃９５％ＲＨの環境下で６週間保存した後の各サンプルについて、包装体内部の酸素濃度の値で評価を行った。包装体を密封する際に、内部を窒素置換し、酸素濃度は０．１％以下にしている。
○：酸素濃度が２０％未満（通常の空気中濃度未満）に保たれているもの。
×：酸素濃度が２０％以上（通常の空気中濃度）であるもの。
【００７１】
（３）深絞り成形性
各例で作製したフィルムについて、深絞り包装機で、成形温度９０℃、成形加熱時間２秒、成形圧空時間３秒の条件で、縦８０ｍｍ×横８０ｍｍ×深さ３０ｍｍ形状の成形を行って底材（縦９０ｍｍ×横９０ｍｍ）とし、内容物として鉄板を入れ、ヒートシール性フィルムを蓋材に用いて、深絞り包装体を作製し、以下の基準で評価した。
○：成形ムラがなく、内容物の視認性も良好。
△：成形ムラはあるが、内容物の視認性は良好。
×：成形ムラがあり、内容物の視認性も悪い。
【００７２】
（４）総合評価
上記（１）〜（３）の評価項目を踏まえて、以下の基準で、本発明の効果および実施可能性について総合評価を行った。
○：○のみ、もしくは△を有するもの。
×：×を１つ以上有するもの。
【００７３】
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【００７４】
本発明の成形用多層防錆フィルムを使用した深絞り成形体を用いることで、防錆油を不要とする金属製品の包装が可能となる。
【図１】
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【図２】
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