(57)【要約】【課題】青色画素の効率低下を防止し、製造コストを低減することができ、基材上での残渣の発生を抑制できる青色感光性樹脂組成物、それを用いたカラーフィルターおよび画像表示装置を提供する。【解決手段】本発明の青色感光性樹脂組成物は、アルカリ可溶性樹脂；青色着色剤；および平均粒径３０〜５００ｎｍの金属酸化物を含む散乱粒子；を含み、前記アルカリ可溶性樹脂は、特定の構造の繰り返し単位を含むカルド系バインダー樹脂を含むことを特徴とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルカリ可溶性樹脂；
青色着色剤；および
平均粒径３０〜５００ｎｍの金属酸化物を含む散乱粒子；を含み、
前記アルカリ可溶性樹脂は、下記化学式１および下記化学式２のうち少なくとも一つの繰り返し単位を含むカルド系バインダー樹脂を含む青色感光性樹脂組成物：
【化１】
2019045857.tif 000017
前記化学式１および２で、Ｐは、それぞれ独立して、
【化２】
2019045857.tif 000018
であり、
ＲおよびＲ’は、それぞれ独立して、水素、ヒドロキシ基、チオール基、アミノ基、ニトロ基またはハロゲン原子であり、
Ａｒ１は、それぞれ独立して、Ｃ６〜Ｃ１５アリール基であり、
Ｙは、酸無水物残基であり、
Ｚは、酸二無水物残基であり、
Ａは、Ｏ、Ｓ、Ｎ、ＳｉまたはＳｅであり、
ａおよびｂは、それぞれ独立して、１〜６の整数であり、
ｎおよびｍは、それぞれ独立して、０〜３０の整数であり、
ただし、ｎおよびｍは、同時に０ではない。
【請求項２】
前記金属酸化物は、Ｌｉ、Ｂｅ、Ｂ、Ｎａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｋ、Ｃａ、Ｓｃ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｒｂ、Ｓｒ、Ｙ、Ｍｏ、Ｃｓ、Ｂａ、Ｌａ、Ｈｆ、Ｗ、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｔｉ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｃｅ、Ｔａ、Ｉｎおよびこれらの組合せよりなる群から選択される１以上の酸化物を含むものである、請求項１に記載の青色感光性樹脂組成物。
【請求項３】
前記金属酸化物は、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＺｎＯ、ＺｒＯ２、ＢａＴｉＯ３、ＴｉＯ２、Ｔａ２Ｏ５、Ｔｉ３Ｏ５、ＩＴＯ、ＩＺＯ、ＡＴＯ、ＺｎＯ−Ａｌ、Ｎｂ２Ｏ３、ＳｎＯ、ＭｇＯおよびこれらの組合せよりなる群から選択される１以上を含むものである、請求項２に記載の青色感光性樹脂組成物。
【請求項４】
前記アルカリ可溶性樹脂は、アクリル系バインダー樹脂をさらに含むものである、請求項１に記載の青色感光性樹脂組成物。
【請求項５】
前記散乱粒子は、前記青色感光性樹脂組成物の全体１００重量部に対して０．１〜５０重量部で含まれるものである、請求項１に記載の青色感光性樹脂組成物。
【請求項６】
前記カルド系バインダー樹脂は、前記青色感光性樹脂組成物の全体１００重量部に対して１〜５０重量部で含まれるものである、請求項１に記載の青色感光性樹脂組成物。
【請求項７】
前記青色着色剤は、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５：４、１５：６、１６、２１、２８、６０、６４、７６およびこれらの組合せよりなる群から選択された少なくとも１種以上の青色顔料；を含むものである、請求項１に記載の青色感光性樹脂組成物。
【請求項８】
前記青色着色剤は、染料および紫色顔料よりなる群から選択される１以上をさらに含むものである、請求項７に記載の青色感光性樹脂組成物。
【請求項９】
前記青色着色剤は、前記青色感光性樹脂組成物の全体１００重量部に対して０．１〜５０重量部で含まれるものである、請求項１に記載の青色感光性樹脂組成物。
【請求項１０】
光重合性化合物；光重合開始剤；溶剤；および添加剤よりなる群から選択される１以上をさらに含むものである、請求項１に記載の青色感光性樹脂組成物。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか一項に記載の青色感光性樹脂組成物の硬化物を含む青色パターン層；を含む自発光画素含有カラーフィルター。
【請求項１２】
請求項１１に記載のカラーフィルター；および青色光を放出する光源；を含む画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、散乱粒子、アルカリ可溶性樹脂および青色着色剤を含む青色感光性樹脂組成物、これを利用して製造されたカラーフィルターおよび画像表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
カラーフィルターは、白色光から赤色、緑色および青色の三つの色を抽出して微細な画素単位で可能にする薄膜フィルム型光学部品であって、１画素のサイズが数十から数百マイクロメーター程度である。このようなカラーフィルターは、それぞれの画素間の境界部分を遮光するために、透明基板上に定められたパターンで形成されたブラックマトリックス層およびそれぞれの画素を形成するために複数の色（通常、色（Ｒ）、緑色（Ｇ）および青色（Ｂ））の三原色を所定の順序で配列した画素部が順に積層された構造を取っている。
【０００３】
最近には、カラーフィルターを具現する方法の一つとして、顔料分散型の感光性樹脂を利用した顔料分散法が適用されているが、光源から照射された光がカラーフィルターを透過する過程で光の一部がカラーフィルターに吸収されて光効率が低下し、また、色フィルターに含まれている顔料の特性によって色再現が低下する問題点が発生している。
【０００４】
特に、カラーフィルターが各種画像表示装置を含めた多様な分野に使用されるに伴い、優れたパターン特性だけでなく、高い色再現率と共に、優れた高輝度、高明暗比のような性能が要求されているところ、このような問題を解決するために、量子ドットを含む自発光感光性樹脂組成物を利用したカラーフィルター製造方法が提案された。
【０００５】
韓国特許公開第２０１３−００００５０６号（特許文献１）は、表示装置に関するものであって、光の波長を変換させる多数個の波長変換粒子と；前記光で所定の波長帯の光を吸収する多数個のカラーフィルター粒子を含む色変換部と；を含む表示装置に関する内容を開示している。
【０００６】
しかし、量子ドットを含むカラーフィルターの場合、量子ドットの効率、特に青色量子ドットの効率に劣るに伴い、カラーフィルターの性能が多少低下し得、青色量子ドットの場合、高価なので、全体的な製造費用が上昇する問題がある。
【０００７】
したがって、青色画素の効率の低下を防止し、製造コストを低減することができ、従来感光性樹脂組成物を利用するときに基材上で残渣が発生する現像を抑制できる感光性樹脂組成物の開発が要求されているのが現況である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】韓国特許公開第２０１３−００００５０６号（２０１３．０１．０３．）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、青色画素の効率低下を防止し、製造コストを低減することができ、基材上での残渣の発生を抑制できる青色感光性樹脂組成物を提供することを目的とする。
【００１０】
また、本発明は、前述した青色感光性樹脂組成物を利用して製造された青色画素層を含むカラーフィルターおよび画像表示装置を提供する。具体的に、本発明は、画質、視野角、耐久性、信頼性などに優れたカラーフィルターおよび画像表示装置を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
前記目的を達成するために、本発明による青色感光性樹脂組成物は、アルカリ可溶性樹脂；青色着色剤；および平均粒径３０〜５００ｎｍの金属酸化物を含む散乱粒子；を含み、前記アルカリ可溶性樹脂は、下記化学式１および下記化学式２のうち少なくとも一つの繰り返し単位を含むカルド系バインダー樹脂を含むことを特徴とする。
【００１２】
【化１】
2019045857.tif 000002
【００１３】
前記化学式１および２で、Ｐは、それぞれ独立して、
【００１４】
【化２】
2019045857.tif 000003
【００１５】
であり、
Ａは、Ｏ、Ｓ、Ｎ、ＳｉまたはＳｅであり、
ＲおよびＲ’は、それぞれ独立して、水素、ヒドロキシ基、チオール基、アミノ基、ニトロ基またはハロゲン原子であり、
Ａｒ１は、それぞれ独立して、Ｃ６〜Ｃ１５アリール基であり、
Ｙは、酸無水物残基であり、
Ｚは、酸二無水物残基であり、
ａおよびｂは、それぞれ独立して、１〜６の整数であり、
ｎおよびｍは、それぞれ０〜３０の整数であり、
ただし、ｎおよびｍは、同時に０ではない。
【００１６】
また、本発明は、前述した青色感光性樹脂組成物で製造されたカラーフィルターおよびこれを含む画像表示装置を提供する。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の青色感光性樹脂組成物は、優れた色再現特性および光効率の付与が可能であり、基材上の残渣の発生を抑制することができるという利点がある。
【００１８】
また、本発明の青色感光性樹脂組成物で製造されたカラーフィルターおよびこれを含む画像表示装置は、高品質の画質、優れた視野角、高い耐久性、信頼性の確保が可能であり、製造コストの低減、残渣の改善が可能であるという利点がある。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明についてより詳細に説明する。
【００２０】
本発明において或る部材が他の部材「上に」位置しているというとき、これは、或る部材が他の部材に接している場合だけでなく、二つの部材の間にさらに他の部材が存在する場合も含む。
【００２１】
本発明において或る部分が任意の構成要素を「含む」というとき、これは、特に反対になる記載がない限り、他の構成要素を除くものではなく、他の構成要素をさらに含むことができることを意味する。
【００２２】
＜青色感光性樹脂組成物＞
本発明の一様態は、アルカリ可溶性樹脂；青色着色剤；および平均粒径３０〜５００ｎｍの金属酸化物を含む散乱粒子；を含み、前記アルカリ可溶性樹脂は、下記化学式１および下記化学式２のうち少なくとも一つの繰り返し単位を含むカルド系バインダー樹脂を含む青色感光性樹脂組成物に関する。
【００２３】
【化３】
2019045857.tif 000004
【００２４】
前記化学式１および２で、Ｐは、それぞれ独立して、
【００２５】
【化４】
2019045857.tif 000005
【００２６】
であり、
Ａは、Ｏ、Ｓ、Ｎ、ＳｉまたはＳｅであり、
ＲおよびＲ’は、それぞれ独立して、水素、ヒドロキシ基、チオール基、アミノ基、ニトロ基またはハロゲン原子であり、
Ａｒ１は、それぞれ独立して、Ｃ６〜Ｃ１５アリール基であり、
Ｙは、酸無水物残基であり、
Ｚは、酸二無水物残基であり、
ａおよびｂは、それぞれ独立して、１〜６の整数であり、
ｎおよびｍは、それぞれ独立して、０〜３０の整数であり、
ただし、ｎおよびｍは、同時に０ではない。
【００２７】
アルカリ可溶性樹脂
本発明の青色感光性樹脂組成物は、下記化学式１および下記化学式２のうち少なくとも一つの繰り返し単位を含むカルド系バインダー樹脂を含む。
【００２８】
【化５】
2019045857.tif 000006
【００２９】
前記化学式１および２で、Ｐは、それぞれ独立して、
【００３０】
【化６】
2019045857.tif 000007
【００３１】
であり、
Ａは、Ｏ、Ｓ、Ｎ、ＳｉまたはＳｅであり、
ＲおよびＲ’は、それぞれ独立して、水素、ヒドロキシ基、チオール基、アミノ基、ニトロ基またはハロゲン原子であり、
Ａｒ１は、それぞれ独立して、Ｃ６〜Ｃ１５アリール基であり、
Ｙは、酸無水物残基であり、
Ｚは、酸二無水物残基であり、
ａおよびｂは、それぞれ独立して、１〜６の整数であり、
ｎおよびｍは、それぞれ独立して、０〜３０の整数であり、
ただし、ｎおよびｍは、同時に０ではない。
【００３２】
前記ハロゲン原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩである。
【００３３】
前記アリール基は、Ｃ６〜Ｃ１５の単環式アリール基、または多環式アリール基であってもよい。前記単環式アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、テルフェニル基、スチルベニル基などが挙げられるが、これに限らない。前記多環式アリール基としては、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、ピレニル基、ペリレニル基、クリセニル基、フルオレニル基などが挙げられるが、これに限らない。
【００３４】
前記化学式１のＹは、酸無水物の残基であって、残基Ｙを導入できる酸無水物は、特に限定されず、例えば、無水マレイン酸、無水スクシン酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水メチルエンドメチレンテトラヒドロフタル酸、無水クロレンド酸、無水メチルテトラヒドロフタル酸などが挙げられる。
【００３５】
前記化学式２のＺは、酸二無水物の残基であって、残基Ｚを導入できる酸二無水物化合物は、特に限定されず、例えば、無水ピロメリト酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ビフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、シクロヘキシル酸二無水物、シクロブチル酸二無水物などが挙げられる。
【００３６】
本発明によるカルド系バインダー樹脂が青色感光性樹脂組成物内に含まれる場合、露光部のパターン安定性は増加しながらも、非露光部と基材との密着性は減少させるので、残渣が改善される利点がある。
【００３７】
前記化学式１および前記化学式２のうち少なくとも一つの繰り返し単位を含むカルド系バインダー樹脂は、例えば、下記のような方法で製造することができる。
【００３８】
下記化学式３〜化学式７で表示される化合物のうちいずれか一つとエピクロロヒドリンのようなエポキシ化合物を塩基触媒または酸触媒下で反応させた後、チオフェノール、１−チオナフタレン、２−チオナフタレンのような化合物と反応させて合成することにより、下記化学式８〜１３の化合物を得ることができる。
【００３９】
その後、下記化学式８〜１３で表示される化合物とカルボン酸二無水物を重合反応させることにより、前記化学式１および前記化学式２のうち少なくとも一つの繰り返し単位を含むカルド系バインダー樹脂を得ることができる。
【００４０】
【化７】
2019045857.tif 000008
【００４１】
前記化学式３〜７で、Ａ、ＲおよびＲ’は、化学式１および２で定義した通りである。
【００４２】
【化８】
2019045857.tif 000009
【００４３】
前記化学式８〜１２で、ｃは、１〜６の整数であり、
【００４４】
Ａ、Ａｒ１、ＲおよびＲ’は、化学式１および２で定義した通りである。
【００４５】
前記のカルボン酸二無水物の具体的な例としては、ピロメリト酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、２，３，３’，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、２，２’，３，３’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、２，２’，３，３’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、２，２−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）プロパン二無水物、２，２−ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）プロパン二無水物、１，１−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）エタン二無水物、１，１−ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）エタン二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）メタン二無水物、ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）メタン二無水物、ビス（３，４−ティカルボクシルフェニル）スルホン二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）エーテル二無水物、１，２，５，６−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、９，９−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）フルオレン酸二無水物、９，９−ビス｛４−（３，４−ジカルボキシフェノキシ）フェニル｝フルオレン酸二無水物、２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、２，３，５，６−ピリジンテトラカルボン酸二無水物、３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボン酸二無水物、２，２−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン二無水物などの芳香族環のテトラカルボン酸二無水物や、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物などの脂環族のテトラカルボン酸二無水物や３，３’，４，４’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物などであってもよい。
【００４６】
前記重合反応は、一例として２時間〜２４時間、または４時間〜１２時間の間１００〜１３０℃、または１１０〜１２０℃で実施することができる。
【００４７】
前記カルボン酸二無水物は、一例として、前記化学式８〜１２で表示されるモノマー１００重量部を基準として５〜４０重量部、１０〜３０重量部、または１０〜２０重量部で投入され得る。
【００４８】
前記化学式１および前記化学式２のうち少なくとも一つの繰り返し単位を含むカルド系バインダー樹脂の製造方法は、一例として、前記重合反応の開始後、末端キャッピング剤（ｅｎｄ−ｃａｐｐｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）を投入して反応させる段階を含むことができる。
【００４９】
前記末端キャッピング反応は、一例として、３０分間〜４時間、または１時間〜３時間の間１００〜１３０℃、または１１０〜１２０℃で実施することができる。
【００５０】
前記末端キャッピング剤は、一例として、前記化学式８〜１２で表示されるモノマー１００重量部を基準として２〜１０重量部、２〜５重量部、または３〜５重量部で投入され得る。
【００５１】
前記末端キャッピング剤は、一例として、芳香族カルボン酸無水物が好ましく、具体的な例として、フタル酸無水物などであり、この場合、耐熱性、高透過および高屈折特性に優れた効果がある。
【００５２】
前記アルカリ可溶性樹脂の酸価は、２０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであってもよく、好ましくは、３０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが良い。前記範囲内の酸価を有する場合、現像液中の溶解性が向上し、非露出部が容易に溶解し、感度が増加し、結果的に、露出部のパターンが現像時に残って残渣が改善され得る。
【００５３】
本発明において「酸価」とは、アクリル系重合体１ｇを中和するのに必要な水酸化カリウムの量（ｍｇ）として測定される値であり、通常、水酸化カリウム水溶液を使用して滴定することにより求めることができる。
【００５４】
また、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ；テトラヒドロフランを溶出溶剤とする）で測定したポリスチレン換算重量平均分子量（以下、単に「重量平均分子量」という）ので２，０００〜２００，０００、好ましくは、３，０００〜１００，０００のアルカリ可溶性樹脂が好ましい。分子量が前記範囲にあれば、コーティングフィルムの硬度が向上して、現像液中の非露出部の溶解性に優れ、解像度が向上する傾向があるので好ましい。
【００５５】
前記アルカリ可溶性樹脂の分子量分布［重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）］は、１．０〜６．０であることが好ましく、１．５〜６．０であることがより好ましい。前記分子量分布［重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）］が前記範囲を満たす場合、現像性が優れているので好ましい。
【００５６】
本発明の一実施形態において、前記カルド系バインダー樹脂は、前記青色感光性樹脂組成物の全体１００重量部に対して１〜５０重量部、好ましくは５〜４０重量部、より好ましくは５〜３０重量部で含まれ得る。
【００５７】
前記カルド系バインダー樹脂が前記範囲内に含まれる場合、現像液への溶解性が充分で、非画素部分の基板上に現像の残渣が発生しにくく、現像時に露光部の画素部分の膜減少が発生しにくいので、非画素部分の脱落性が良好な傾向がある利点があるので好ましい。
【００５８】
本発明の他の実施形態において、前記アルカリ可溶性樹脂は、アクリル系バインダー樹脂をさらに含むことができる。前記アルカリ可溶性樹脂が前記アクリル系バインダー樹脂をさらに含む場合、パターンの損失なしに形成可能な最小パターンのサイズが小さいため、高解像度のパターン具現とパターン直進性が有利な利点があるので好ましい。また、基材上に残渣が発生する現像を抑制することがあるので好ましい。
【００５９】
前記アクリル系バインダー樹脂は、例えば、カルボキシル基含有単量体、およびこの単量体と共重合可能な他の単量体との共重合体などが挙げられる。
【００６０】
カルボキシル基含有単量体としては、例えば不飽和モノカルボン酸や、不飽和ジカルボン酸、不飽和トリカルボン酸などの分子中に１個以上のカルボキシル基を有する不飽和多価カルボン酸などの不飽和カルボン酸などが挙げられる。ここで、不飽和モノカルボン酸としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、α−クロロアクリル酸、シンナム酸などが挙げられる。不飽和ジカルボン酸としては、例えばマレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸などが挙げられる。不飽和多価カルボン酸は、酸無水物であってもよく、具体的には、マレイン酸無水物、イタコン酸無水物、シトラコン酸無水物などが挙げられる。また、不飽和多価カルボン酸は、そのモノ（２−メタクリロイルオキシアルキル）エステルであってもよく、例えばスクシン酸モノ（２−アクリロイルオキシエチル）、スクシン酸モノ（２−メタクリロイルオキシエチル）、フタル酸モノ（２−アクリロイルオキシエチル）、フタル酸モノ（２−メタクリロイルオキシエチル）等が挙げられる。
【００６１】
不飽和多価カルボン酸は、その両末端ジカルボキシ重合体のモノ（メタ）アクリレートであってもよく、例えばω−カルボキシポリカプロラクトンモノアクリレート、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノメタクリレートなどが挙げられる。これらのカルボキシル基含有単量体は、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。前記カルボキシル基含有単量体と共重合可能な他の単量体としては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｏ−ビニルトルエン、ｍ−ビニルトルエン、ｐ−ビニルトルエン、ｐ−クロロスチレン、ｏ−メトキシスチレン、ｍ−メトキシスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｏ−ビニルベンジルメチルエーテル、ｍ−ビニルベンジルメチルエーテル、ｐ−ビニルベンジルメチルエーテル、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、インデンなどの芳香族ビニル化合物；メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｉ−プロピルアクリレート、ｉ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉ−ブチルアクリレート、ｉ−ブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、３−ヒドロキシブチルアクリレート、３−ヒドロキシブチルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェニルアクリレート、フェニルメタクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、２−メトキシエチルメタクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、２−フェノキシエチルメタクリレート、メトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシジエチレングリコールメタクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、メトキシトリエチレングリコールメタクリレート、メトキシプロピレングリコールアクリレート、メトキシプロピレングリコールメタクリレート、メトキシジプロピレングリコールアクリレート、メトキシジプロピレングリコールメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、ジシクロペンタジエニルアクリレート、ジシクロペンタジエニルメタクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルメタクリレート、グリセロールモノアクリレート、グリセロールモノメタクリレートなどの不飽和カルボン酸エステル類；２−アミノエチルアクリレート、２−アミノエチルメタクリレート、２−ジメチルアミノエチルアクリレート、２−ジメチルアミノエチル  メタクリレート、２−アミノプロピルアクリレート、２−アミノプロピルメタクリレート、２−ジメチルアミノプロピルアクリレート、２−ジメチルアミノプロピルメタクリレート、３−アミノプロピルアクリレート、３−アミノプロピルメタクリレート、３−ジメチルアミノプロピルアクリレート、３−ジメチルアミノプロピルメタクリレートなどの不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル類；グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートなどの不飽和カルボン酸グリシジルエステル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、アリルグリシジルエーテルなどの不飽和エーテル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、シアン化ビニリデンなどのシアン化ビニル化合物；アクリルアミド、メタクリルアミド、α−クロロアクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチルメタクリルアミドなどの不飽和アミド類；マレイミド、ベンジルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドなどの不飽和イミド類；１，３−ブタジエン、イソプレン、クロロプレンなどの脂肪族共役ジエン類；およびポリスチレン、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリ−ｎ−ブチルアクリレート、ポリ−ｎ−ブチルメタクリレート、ポリシロキサンの重合体分子鎖の末端にモノアクリロイル基またはモノメタクリロイル基を有する巨大単量体類などが挙げられる。これらの単量体は、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００６２】
特に、前記カルボキシル基含有単量体と共重合可能な他の単量体としてノルボニル骨格を有する単量体、アダマンタン骨格を有する単量体、ロジン骨格を有する単量体などのバルキー性単量体が比誘電率を低減する傾向があるので好ましい。
【００６３】
前記アクリル系バインダー樹脂は、例えば、前記アルカリ可溶性樹脂全体１００重量部に対して１０〜９０重量部、好ましくは２０〜８０重量部、より好ましくは３０〜７０重量部で含まれ得、この場合、高解像度のパターン具現およびパターン直進性のような工程性に有利な利点がある。
【００６４】
前記アルカリ可溶性樹脂の含量は、前記青色感光性樹脂組成物の全体１００重量部に対して通常１〜５０重量部、好ましくは３〜４０重量部、より好ましくは５〜３０重量部の範囲である。前記アルカリ可溶性樹脂の含有量が前記の範囲を満たす場合、現像液への溶解性が充分で、非画素部分の基板上に現像残渣が発生しにくく、現像時に露光部の画素部分の膜減少が発生しにくく、非画素部分の脱落性が良好な傾向があるので好ましい。
【００６５】
青色着色剤
本発明の青色感光性樹脂組成物は、青色着色剤を含む。本発明による青色感光性樹脂組成物は、青色着色剤をさらに含むので、後述する散乱粒子により反射した光源の光が、太陽光のような外光により再び反射する現像を防止して、高品位の画質を具現することができる利点がある。
【００６６】
前記青色着色剤は、具体的に青色顔料を含むことができ、前記青色顔料は、具体的に色指数（Ｔｈｅ  ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ出版）でピグメントに分類されている化合物が挙げられ、より具体的には、以下のような色指数（Ｃ．Ｉ．）番号の顔料が挙げられるが、必ずこれらに限定されるものではない。
【００６７】
本発明のさらに他の実施形態において、前記青色着色剤は、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５：４、１５：６、１６、２１、２８、６０、６４、７６およびこれらの組合せよりなる群から選択された少なくとも１種以上の青色顔料；を含むことができる。
【００６８】
このうちでも、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６よりなる群から選択される１種以上を含むことが、外光反射の抑制効果と高い色再現性を具現する効果面において好ましい。
【００６９】
本発明のさらに他の実施形態において、前記青色着色剤は、染料および紫色顔料よりなる群から選択される１以上をさらに含むことができる。
【００７０】
前記紫色顔料は、これに限らないが、例えばＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１４、１９、２３、２９、３２、３３、３６、３７、３８およびこれらの組合せよりなる群から選択される１種以上であってもよく、そのうちでも、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３を使用することが、少ない色材の含量を通じても高色再現性を具現する面から好ましい。
【００７１】
前記染料は、カラーインデックス（Ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ出版）内に染料に分類されている化合物または染色ノート（色染社）に記載されている周知の青色または紫色染料が挙げられる。
【００７２】
例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベント染料として、
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー５、３５、３６、３７、４４、４５、５９、６７および７０；およびＣ．Ｉ．ソルベントバイオレット８、９、１３、１４、３６、３７、４７および４９等が挙げられる。
【００７３】
そのうちでも、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３５、３６、４４、４５および７０；およびＣ．Ｉ．ソルベントバイオレット１３よりなる群から選択される１種以上を含むことが好ましい。
【００７４】
また、Ｃ．Ｉ．アシッド染料として、
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、７、９、１５、１８、２３、２５、２７、２９、４０、４２、４５、５１、６２、７０、７４、８０、８３、８６、８７、９０、９２、９６、１０３、１１２、１１３、１２０、１２９、１３８、１４７、１５０、１５８、１７１、１８２、１９２、２１０、２４２、２４３、２５６、２５９、２６７、２７８、２８０、２８５、２９０、２９６、３１５、３２４：１、３３５および３４０；および
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット６Ｂ、７、９、１７、１９および６６等が挙げられる。
【００７５】
そのうちでも、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー８０および９０；およびＣ．Ｉ．アシッドバイオレット６６よりなる群から選択される１種以上を含むことが好ましい。
【００７６】
また、Ｃ．Ｉ．ダイレクト染料として、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー３８、４４、５７、７０、７７、８０、８１、８４、８５、８６、９０、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１００、１０１、１０６、１０７、１０８、１０９、１１３、１１４、１１５、１１７、１１９、１３７、１４９、１５０、１５３、１５５、１５６、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６６、１６７、１７０、１７１、１７２、１７３、１８８、１８９、１９０、１９２、１９３、１９４、１９６、１９８、１９９、２００、２０７、２０９、２１０、２１２、２１３、２１４、２２２、２２８、２２９、２３７、２３８、２４２、２４３、２４４、２４５、２４７、２４８、２５０、２５１、２５２、２５６、２５７、２５９、２６０、２６８、２７４、２７５および２９３；および
Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット４７、５２、５４、５９、６０、６５、６６、７９、８０、８１、８２、８４、８９、９０、９３、９５、９６、１０３および１０４等が挙げられる。
【００７７】
また、Ｃ．Ｉ．モルダント染料として、
Ｃ．Ｉ．モルダントブルー１、２、３、７、８、９、１２、１３、１５、１６、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２６、３０、３１、３２、３９、４０、４１、４３、４４、４８、４９、５３、６１、７４、７７、８３および８４；
Ｃ．Ｉ．モルダントバイオレット１、２、４、５、７、１４、２２、２４、３０、３１、３２、３７、４０、４１、４４、４５、４７、４８、５３および５８等が挙げられる。
【００７８】
前記染料は、それぞれ単独または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００７９】
本発明のさらに他の実施形態において、前記青色着色剤は、前記青色感光性樹脂組成物の全体１００重量部に対して０．１〜５０重量部、好ましくは０．５〜３０重量部、より好ましくは１〜２０重量部で含まれ得る。
【００８０】
前記青色着色剤の含量が前記範囲未満であれば、得ようとする外光反射の抑制効果の確保が多少難しいことがあり、これとは反対に、前記範囲を超過する場合、発光強さの増大が多少低下し得、組成物の粘度安定性の低下問題が発生するので、前記範囲内で適切に使用する。
【００８１】
散乱粒子
本発明による青色感光性樹脂組成物は、平均粒径が３０〜５００ｎｍの金属酸化物を含む散乱粒子を含む。
【００８２】
本発明のさらに他の実施形態において、前記金属酸化物は、Ｌｉ、Ｂｅ、Ｂ、Ｎａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｋ、Ｃａ、Ｓｃ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｒｂ、Ｓｒ、Ｙ、Ｍｏ、Ｃｓ、Ｂａ、Ｌａ、Ｈｆ、Ｗ、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｔｉ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｃｅ、Ｔａ、Ｉｎおよびこれらの組合せよりなる群から選択される１以上の酸化物を含むことができる。
【００８３】
本発明のさらに他の実施形態において、前記金属酸化物は、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＺｎＯ、ＺｒＯ２、ＢａＴｉＯ３、ＴｉＯ２、Ｔａ２Ｏ５、Ｔｉ３Ｏ５、ＩＴＯ、ＩＺＯ、ＡＴＯ、ＺｎＯ−Ａｌ、Ｎｂ２Ｏ３、ＳｎＯ、ＭｇＯおよびこれらの組合せよりなる群から選択される１以上を含むことができ、必要に応じてアクリレートのような不飽和結合を有する化合物で表面処理された材質も使用可能である。
【００８４】
前記散乱粒子は、カラーフィルターの発光強さを最大化することができるように、平均粒径および全体組成物内で含量を限定する。
【００８５】
本発明において、「平均粒径」とは、数平均粒径であってもよく、例えば電界放出走査電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）または透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）により観察した像から求めることができる。具体的に、ＦＥ−ＳＥＭまたはＴＥＭの観察画像からいくつかのサンプルを抽出し、これらのサンプルの直径を測定して算術平均した値として得ることができる。
【００８６】
前記金属酸化物は、平均粒径が３０〜５００ｎｍであり、好ましくは３０〜３００ｎｍであってもよい。前記金属酸化物の平均粒径が前記範囲を満たす場合、散乱効果が増大して、前記散乱粒子を含む青色感光性樹脂組成物が青色量子ドットを含まないとしても、青色光源により青色画素の役割を行うことができるので好ましく、組成物内に沈む現像を防止して、均一な品質の青色パターン層の表面を得ることができるので、前記範囲内で適切に調節して使用することができる。
【００８７】
本発明のさらに他の実施形態において、前記散乱粒子は、前記青色感光性樹脂組成物の全体１００重量部に対して０．１〜５０重量部で含まれ得、好ましくは５〜３０重量部で含まれ得、より好ましくは１０〜２０重量部で含まれ得る。前記散乱粒子が前記範囲内にに含まれる場合、優れた発光強さを有するカラーフィルターの製造が可能であるという利点がある。具体的に、前記散乱粒子が前記範囲内に含まれる場合、得ようとする発光強さの確保が容易であり、組成物の安定性の低下を抑制できるという利点がある。
【００８８】
本発明のさらに他の実施形態において、前記青色感光性樹脂組成物は、光重合性化合物；光重合開始剤；溶剤；および添加剤よりなる群から選択される１以上をさらに含むことができる。
【００８９】
光重合性化合物
本発明の青色感光性樹脂組成物に含有される光重合性化合物は、光および後述する光重合開始剤の作用で重合できる化合物であって、単官能単量体、二官能単量体、その他の多官能単量体などが挙げられる。
【００９０】
前記単官能単量体の具体例としては、ノニルフェニルカルビトールアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、Ｎ−ビニルピロリドンなどが挙げられる。
【００９１】
前記二官能単量体の具体例としては、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのビス（アクリロイルオキシエチル）エーテル、３−メチルペンタンジオールジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００９２】
その他の前記多官能単量体の具体例としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらのうち、二官能以上の多官能単量体が好ましく使用される。
【００９３】
前記光重合性化合物は、前記青色感光性樹脂組成物の全体１００重量部に対して１〜３０重量部、好ましくは５〜２０重量部の範囲で使用される。前記光重合性化合物が前記範囲を満たす場合、画素部の強度や平滑性が良好になる傾向があるので好ましい。
【００９４】
光重合開始剤
本発明において使用される前記光重合開始剤は、アセトフェノン系化合物を含有することが好ましい。
【００９５】
前記アセトフェノン系化合物としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタル、２−ヒドロキシ−１−［４−（２−ヒドキシエトキシ）フェニル］−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパン−１−オンのオリゴマーなどが挙げられ、好ましくは２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オンなどが挙げられる。
【００９６】
また、前記アセトフェノン系以外の光重合開始剤を組み合わせて使用することができる。前記アセトフェノン系以外の光重合開始剤は、光を照射することにより、活性ラジカルを発生する活性ラジカル発生剤、増感剤、酸発生剤などが挙げられる。
【００９７】
前記活性ラジカル発生剤としては、例えば、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、チオキサントン系化合物、トリアジン系化合物などが挙げられる。前記ベンゾイン系化合物としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイソブチルエーテルなどが挙げられる。前記ベンゾフェノン系化合物としては、例えば、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルスルフィド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノンなどが挙げられる。前記チオキサントン系化合物としては、例えば、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントンなどが挙げられる。前記トリアジン系化合物としては、例えば、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシナフチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシスチリル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル］−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［２−（フラン−２−イル）エテニル］−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル］−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［２−（３，４ジメトキシフェニル）エテニル］−１，３，５−トリアジンなどが挙げられる。前記活性ラジカル発生剤としては、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、２，２，−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、１０−ブチル−２−クロロアクリドン、２−エチルアントラキノン、ベンジル、９，１０−フェナントレンキノン、カンファーキノン、フェニルグリオキシル酸メチル、チタノセン化合物などを使用することができる。
【００９８】
前記酸発生剤としては、例えば、４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムｐ−トルエンスルホネート、４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−アセトキシフェニルジメチルスルホニウムｐ−トルエンスルホネート、４−アセトキシフェニルメチルベンジルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムｐ−トルエンスルホネート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニルヨードニウムｐ−トルエンスルホネート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネートなどのオニウム塩類やニトロベンジルトシレート類、ベンゾイントシレート類などが挙げられる。また、活性ラジカル発生剤として、前記化合物中には、活性ラジカルと同時に酸を発生する化合物もあり、たとえば、トリアジン系光重合開始剤は、酸発生剤としても使用される。
【００９９】
本発明による青色感光性樹脂組成物に使用される前記光重合開始剤の含有量は、固形分の全体１００重量部を基準として前記アルカリ可溶性樹脂および前記光重合性化合物の合計量に対して通常０．１〜４０重量部、好ましくは１〜３０重量部である。前記の範囲にあれば、前記青色感光性樹脂組成物が高感度化して、この組成物を使用して形成した画素部の強度や、この画素部の表面での平滑性が良好になる傾向があるので好ましい。ひいては、本発明では、光重合開始助剤を使用することができる。前記光重合開始助剤は、前記光重合開始剤と組み合わせて使用される場合があり、前記光重合開始剤により重合が開始された光重合性化合物の重合を促進させるために使用される化合物である。前記光重合開始助剤としては、アミン系化合物、アルコキシアントラセン系化合物、チオキサントン系化合物などが挙げられる。
【０１００】
アミン系化合物としては、例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（別名、ミヒラーズケトン）、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（エチルメチルアミノ）ベンゾフェノンなどが挙げられ、このうちでも、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが好ましい。アルコキシアントラセン系化合物としては、例えば、９，１０−ジメトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジエトキシアントラセンなどが挙げられる。チオキサントン系化合物としては、例えば、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントンなどが挙げられる。このような光重合開始剤（Ｄ）は、単独でまたは複数を組み合わせて使用しても構わない。また、光重合開始助剤として市販されるものが使用でき、市販される光重合開始助剤としては、例えば、商品名「ＥＡＢ−Ｆ」［製造元：保土谷化学工業株式会社］などが挙げられる。
【０１０１】
これらの光重合開始助剤を使用する場合、その使用量は、光重合開始剤１モル当たり通常１０モル以下、好ましくは０．０１〜５モルが好ましい。前記の範囲にあれば、前記青色感光性樹脂組成物の感度がさらに高くなり、この組成物を使用して形成されるカラーフィルターの生産性が向上する傾向があるので好ましい。
【０１０２】
溶剤
本発明の青色感光性樹脂組成物に含有される溶剤は、特に制限されず、青色感光性樹脂組成物の分野において使用されている各種有機溶剤を使用することができる。その具体例としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルなどのエチレングリコールモノアルキルエーテル類、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテルなどのジエチレングリコールジアルキルエーテル類、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテートなどのエチレングリコールアルキルエーテルアセテート類、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、メトキシブチルアセテートおよびメトキシペンチルアセテートなどのアルキレングリコールアルキルエーテルアセテート類、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレンなどの芳香族炭化水素類、メチルエチルケトン、アセトン、メチルアミルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサンオール、エチレングリコール、グリセリンなどのアルコール類、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチルなどのエステル類、γ−ブチロラクトンなどの環状エステル類などが挙げられる。前記の溶剤のうち、塗布性、乾燥性の面から、好ましくは前記溶剤のうち沸点が１００℃〜２００℃の有機溶剤が挙げられ、より好ましくはアルキレングリコールアルキルエーテルアセテート類、ケトン類、３−エトキシプロピオン酸エチルや、３−メトキシプロピオン酸メチルなどのエステル類が挙げられ、より好ましくはプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチルなどが挙げられる。前記溶剤は、それぞれ単独でまたは２種類以上混合して使用することができる。
【０１０３】
本発明の青色感光性樹脂組成物中の前記溶剤の含有量は、それを含む前記青色感光性樹脂組成物の全体１００重量部に対して通常４０〜９０重量部、好ましくは７０〜８５重量部である。前記溶剤の含有量が前記範囲を満たす場合、ロールコーター、スピンコーター、スリットアンドスピンコーター、スリットコーター（ダイコーターともいう場合がある）、インクジェットなどの塗布装置で塗布したとき、塗布性が良好になる傾向があるので好ましい。
【０１０４】
添加剤
本発明の青色感光性樹脂組成物には、必要に応じて充填剤、他の高分子化合物、顔料分散剤、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤などの添加剤を併用することも可能である。
【０１０５】
前記充填剤の具体的な例は、ガラス、シリカ、アルミナなどが例示される。前記他の高分子化合物としては、具体的にエポキシ樹脂、マレイミド樹脂などの硬化性樹脂、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリフルオロアルキルアクリレート、ポリエステル、ポリウレタンなどの熱可塑性樹脂などが挙げられる。前記顔料分散剤としては、市販される界面活性剤が使用でき、例えばシリコン系、フッ素系、エステル系、カチオン系、アニオン系、非イオン系、両性などの界面活性剤などが挙げられる。これらは、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用されることができる。前記の界面活性剤として、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリエチレングリコールジエステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、脂肪酸変性ポリエステル類、３級アミン変性ポリウレタン類、ポリエチレンイミン類などがあり、その他、商品名としてＫＰ（信越化学工業（株）製造）、ポリフロー（ＰＯＬＹＦＬＯＷ）（共栄社化学（株）製造）、エフトップ（ＥＦＴＯＰ）（トーケムプロダクツ社製造）、メガファック（ＭＥＧＡＦＡＣ）（大日本インキ化学工業（株）製造）、フロラド（Ｆｌｏｕｒａｄ）（住友スリーエム（株）製造）、アサヒガード（Ａｓａｈｉ  ｇｕａｒｄ）、サーフロン（Ｓｕｒｆｌｏｎ）（以上、旭硝子（株）製造）、ソルスパース（ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ）（ゼネカ（株）製造）、ＥＦＫＡ（ＥＦＫＡケミカルス社製造）、ＰＢ８２１（味の素（株）製造）等が挙げられる。前記密着促進剤として、例えばビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。前記酸化防止剤としては、具体的に２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノールなどが挙げられる。紫外線吸収剤としては、具体的に２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノンなどが挙げられる。凝集防止剤としては、具体的にポリアクリル酸ナトリウムなどが挙げられる。
【０１０６】
前記添加剤は、本発明の効果を害しない範囲で当業者が適切な含量に追加して使用が可能である。
【０１０７】
前記青色感光性樹脂組成物の製造方法は、これに限らないが、例えば下記のような方法を通じて製造することができる。
【０１０８】
散乱粒子をあらかじめ溶剤と混合して、平均粒径が３０〜５００ｎｍになるまでビーズミルなどを利用して分散させる。この際、必要に応じて分散剤をさらに使用することができ、青色着色剤、アルカリ可溶性樹脂の一部または全部が配合されることもできる。得られた分散液（以下、ミルベースという場合もある）にアルカリ可溶性樹脂の残り、光重合性化合物、光重合開始剤、必要に応じて使用されるその他の成分と必要に応じて更なる溶剤を所定の濃度になるようにさらに添加して目的とする青色感光性樹脂組成物を得ることができる。この際、前記青色着色剤は、ビーズミル等を用いて０．２μｍ以下の程度の平均粒径を有することが好ましい。
【０１０９】
＜カラーフィルターおよび画像表示装置＞
本発明のさらに他の様態は、前述した青色感光性樹脂組成物の硬化物を含む青色パターン層を含む自発光画素含有カラーフィルターに関する。
【０１１０】
本発明において、前記青色感光性樹脂組成物は、青色パターン層形成用青色感光性樹脂組成物であってもよい。本発明において、前記青色感光性樹脂組成物は、量子ドットを含まない。
【０１１１】
本発明によるカラーフィルターは、青色量子ドットの代わりに、前述した青色感光性樹脂組成物で製造されるので、製造コストを低減することができ、優れた視野角を有する利点がある。
【０１１２】
前記カラーフィルターは、基板および前記基板の上部に形成された青色パターン層を含む。
【０１１３】
前記基板は、前記カラーフィルター自体の基板であってもよく、またはディスプレイ装置などにカラーフィルターが位置する部位であってもよいものであり、特に制限されない。前記基板は、ガラス、シリコン（Ｓｉ）、シリコン酸化物（ＳｉＯｘ）または高分子基板であってもよく、前記高分子基板は、ポリエーテルスルホン（ｐｏｌｙｅｔｈｅｒｓｕｌｆｏｎｅ，ＰＥＳ）またはポリカーボネート（ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ、ＰＣ）等であってもよい。
【０１１４】
前記青色パターン層は、本発明の青色感光性樹脂組成物を含む層であって、前記青色感光性樹脂組成物を塗布し、所定のパターンで露光、現像および熱硬化して形成された層であってもよく、前記パターン層は、当業界において通常知られている方法を行うことにより、形成することができる。
【０１１５】
前記カラーフィルターは、赤色パターン層および緑色パターン層よりなる群から選択される１以上をさらに含むことができる。要するに、本発明によるカラーフィルターは、前述した青色パターン層を含み、赤色パターン層および緑色パターン層よりなる群から選択される１以上をさらに含む自発光画素を含有することができる。
【０１１６】
前記赤色パターン層または緑色パターン層は、量子ドットおよび散乱粒子を含むことができる。具体的に、本発明によるカラーフィルターは、赤色量子ドッを含む赤色パターン層または緑色量子ドットを含む緑色パターン層を含むことができ、前記赤色パターン層または緑色パターン層は、散乱粒子を含むことができる。前記赤色パターン層または緑色パターン層は、後述する青色光を放出する光源によってそれぞれ赤色光または青色光を放出することができる。
【０１１７】
前記散乱粒子は、平均粒径が３０〜５００ｎｍの金属酸化物を含むことができ、前記散乱粒子および金属酸化物に関する内容は、本発明による青色感光性樹脂組成物内に含まれる散乱粒子および金属酸化物に関する内容を適用することができる。
【０１１８】
本発明において、前記赤色パターン層または緑色パターン層に含まれる量子ドットの形態、構成およびその含量は、限定されず、当業界において通常使用される量子ドットを適用することができる。
【０１１９】
前記のような基板およびパターン層を含むカラーフィルターは、各パターンの間に形成された隔壁をさらに含むことができ、ブラックマトリックスをさらに含むことができるが、これに限らない。
【０１２０】
本発明のさらに他の様態は、前述したカラーフィルター；および青色光を放出する光源；を含む画像表示装置に関する。要するに、本発明による画像表示装置は、前述した青色感光性樹脂組成物の硬化物を含む青色パターン層を含むカラーフィルターと青色光を放出する光源を含む。
【０１２１】
本発明のカラーフィルターは、通常の液晶表示装置だけでなく、電界発光表示装置、プラズマ表示装置、電界放出表示装置など各種画像表示装置に適用が可能である。
【０１２２】
前記画像表示装置が本発明による青色パターン層を含むカラーフィルターと前記光源を含む場合、優れた発光強度または視野角を有する利点がある。また、本発明によるカラーフィルターに含まれる青色パターン層は、青色量子ドットを含まないため、製造コストが低い画像表示装置を製造できる利点がある。
【実施例】
【０１２３】
以下、本明細書を具体的に説明するために実施例を取って詳細に説明する。しかし、本明細書による実施例は、いろいろな他の形態で変形され得、本明細書の範囲が下記で詳述する実施例に限定されるものと解釈されない。本明細書の実施例は、当業界において平均的な知識を有する者に本明細書をより完全に説明するために提供されるものである。また、以下では、含有量を示す「％」および「部」は、特に言及しない限り、重量基準である。
【０１２４】
合成例：アルカリ可溶性樹脂の合成
合成例１：アクリル系樹脂
攪拌器、温度計、還流冷却管、滴下ロートおよび窒素導入管を具備したフラスコを準備し、一方、モノマー滴下ロートとして、ベンジルマレイミド７４．８ｇ（０．２０モル）、アクリル酸４３．２ｇ（０．３０モル）、ビニルトルエン１１８．０ｇ（０．５０モル）、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノアート４ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）４０ｇを投入した後、撹拌混合して準備し、連鎖移動剤の滴下槽として、ｎ−ドデカンチオール６ｇ、ＰＧＭＥＡ２４ｇを入れ、撹拌混合したものを準備した。その後、フラスコにＰＧＭＥＡ３９５ｇを導入し、フラスコ内の雰囲気を空気から窒素にした後、攪拌しつつ、フラスコの温度を９０℃まで昇温した。引き続いて、モノマーおよび連鎖移動剤を滴下ロートから滴下を開始した。滴下は、９０℃を維持しつつ、それぞれ２時間進め、１時間後に１１０℃昇温して３時間維持した後、ガス導入管を導入させて、酸素／窒素＝５／９５（ｖ／ｖ）混合ガスのバブリングを開始した。引き続いて、グリシジルメタクリレート２８．４ｇ［（０．１０モル）、（本反応に使用したアクリル酸のカルボキシル基に対して３３モル％）］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）０．４ｇ、トリエチルアミン０．８ｇをフラスコ内に投入して、１１０℃で８時間反応を継続し、固形分の酸価が７０ｍｇＫＯＨ／ｇである樹脂Ａを得た。ＧＰＣにより測定したポリスチレン換算の重量平均分子量は、１６，０００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、２．３であった。
【０１２５】
合成例２：比較例に用いられるカルド系バインダー樹脂（Ａ−１）の化合物の合成
合成例２−１：３０００ｍｌの三口ラウンドフラスコに３’，６’−ジヒドロキシスピロ（フルオレン−９，９’−キサンテン）３６４．４ｇとｔ−ブチルアンモニウムブロミド０．４１５９ｇを混合し、エピクロロヒドリン２３５９ｇを入れ、９０℃に加熱して反応させた。液体クロマトグラフィーで分析して、３’，６’−ジヒドロキシスピロ（フルオレン−９，９’−キサンテン）が完全に消尽すれば、３０℃に冷却して、５０％ＮａＯＨ水溶液（３当量）をゆっくり添加した。液体クロマトグラフィーで分析して、エピクロロヒドリンが完全に消尽したら、ジクロロメタンで抽出した後、３回水洗した後、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ジクロロメタンを減圧蒸留し、ジクロロメタンとメタノールの混合比５０：５０を使用して再結晶した。
【０１２６】
このように合成されたエポキシ化合物１当量とｔ−ブチルアンモニウムブロミド０．００４当量、２，６−ジイソブチルフェノール０．００１当量、アクリル酸２．２当量を混合した後、溶媒プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２４．８９ｇを入れて混合した。この反応溶液に空気を２５ｍｌ／ｍｉｎで吹き込んで温度を９０〜１００℃に加熱溶解した。反応溶液が白濁した状態で温度を１２０℃まで加熱して完全に溶解させた。溶液が透明になり、粘度が高くなれば、酸価を測定して、酸価が１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満になるまで撹拌した。酸価が目標（０．８）に達するまで１１時間が必要であった。反応の終結後、反応器の温度を室温に低下して、無色透明な化合物を得た。
【０１２７】
合成例２−２：合成例２−１の化合物３０７．０ｇにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート６００ｇを添加して溶解した後、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物７８ｇおよび臭化テトラエチルアンモニウム１ｇを混合し、徐々に昇温させて１１０〜１１５℃で４時間反応させた。酸無水物基の消失を確認した後、１，２，３，６−テトラヒドロ無水フタル酸３８．０ｇを混合して、９０℃で６時間反応させて、カルド系バインダー樹脂で重合した。無水物の消失は、ＩＲスペクトルにより確認した。固形分の酸価が７０ｍｇＫＯＨ／ｇである樹脂Ａ−１を得た。ＧＰＣにより測定したポリスチレン換算の重量平均分子量は、４，５３０であった。
【０１２８】
合成例３：カルド系バインダー樹脂（Ｂ−１、Ｂ−２）の化合物の合成
（１）合成例３−１：２，２’−（（（（９Ｈ−フルオレン−９，９−ジイル）ビス（４，１−フェニレン））ビス（オキシ））ビス（メチレン））ビス（オキシラン）の合成
９，９−ビスフェノールフルオレン４２．５ｇを入れ、２−（クロロメチル）オキシラン２２０ｍｌとｔ−ブチルアンモニウムブロミド１００ｍｇを共に９０℃で反応物が全部消尽するまで撹拌した後、減圧蒸留する。さらに温度を３０℃低減し、ジクロロメタンを注入した後、ＮａＯＨを徐々に投入した。生成物が９６％以上であることを高性能液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）方法で確認した後、５％ＨＣｌを滴下して反応を終結した。反応物は、抽出して層分離した後、有機層を水で洗って中性になるように洗浄した。有機層は、ＭｇＳＯ４で乾燥した後、回転蒸発器で減圧蒸留して濃縮した。濃縮された生成物にジクロロメタンを入れ、４０℃まで温度を上げて撹拌しつつ、メタノールを投入した後、溶液温度を低減し、撹拌した。生成された固体を濾過した後、常温で真空乾燥して、白色固体粉末５２．７ｇ（収率９４％）を得た。
【０１２９】
（２）合成例３−２：３，３’−（（９Ｈ−フルオレン−９，９−ジイル）ビス（４，１−フェニレン））ビス（（オキシ））ビス（１−フェニルチオ）プロパン−２−オール）（ＢＴＣＰ）合成
合成例３−１の化合物（１０００ｇ）、チオフェノール５２４ｇ、エタノール６１７ｇを入れ、撹拌した。反応溶液にトリエチルアミン３２８ｇをゆっくり滴加した。高性能液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）方法で出発物質が消えたことを確認した後、反応を終了した。反応完了後、エタノールを減圧蒸留して除去した。有機物をジクロロメタンに溶かした後、水で洗浄した後、ジクロロメタンを減圧蒸留を通じて除去した。濃縮された有機物は、エチルアセテートに溶かした後、エーテル溶媒を滴加し、３０分間撹拌した。化合物を減圧蒸留して、淡黄色油（ｐａｌｅ  ｙｅｌｌｏｗ  ｏｉｌ）９４５ｇ（収率６４％）を得た。
【０１３０】
（３）合成例３−３：カルド系バインダー樹脂の合成（Ｂ−１）
５０％ＰＧＭＥＡ溶媒に溶けているＢＴＣＰモノマー２００ｇを入れ、１１５℃まで昇温させた。１１５℃で３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物３１．１ｇを滴下した後、６時間１１５℃を維持しつつ攪拌させた。無水フタル酸７．３５ｇを入れ、２時間さらに撹拌した後、反応を終了した。冷却後、重量平均分子量３，５００ｇ／ｍｏｌであるバインダー樹脂を得た。
【０１３１】
（４）合成例３−４：カルド系バインダー樹脂の合成（Ｂ−２）
５０％ＰＧＭＥＡ溶媒に溶けているＢＴＣＰモノマー２００ｇを入れ、１１５℃まで昇温させた。１１５℃でピロメリット酸無水物２１．１ｇを滴下した後、６時間１１５℃を維持しつつ攪拌させた。無水フタル酸７．３５ｇを入れ、２時間さらに撹拌した後、反応を終了した。冷却後、重量平均分子量が４，５００ｇ／ｍｏｌのバインダー樹脂を得た。
【０１３２】
この際、樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）の測定については、ＧＰＣ法を利用して以下の条件で行った。
【０１３３】
装置：ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（東ソー社製造）
カラム：ＴＳＫ−ＧＥＬＧ４０００ＨＸＬ＋ＴＳＫ−ＧＥＬＧ２０００ＨＸＬ（直列接続）
カラム温度：４０℃
移動相溶剤：テトラヒドロフラン
流速：１．０ｍＬ／分
注入量：５０μＬ
検出器：ＲＩ
測定試料濃度：０．６重量％（溶剤＝テトラヒドロフラン）
較正用標準物質：ＴＳＫ  ＳＴＡＮＤＡＲＤ  ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ  Ｆ−４０、Ｆ−４、Ｆ−１、Ａ−２５００、Ａ−５００（東ソー社製造）
【０１３４】
実施例１〜２２および比較例１〜８：感光性樹脂組成物の製造
下記表１〜５の組成によって、実施例および比較例による感光性樹脂組成物を製造した。
【０１３５】
【表１】
2019045857.tif 000010
【０１３６】
【表２】
2019045857.tif 000011
【０１３７】
【表３】
2019045857.tif 000012
【０１３８】
【表４】
2019045857.tif 000013
【０１３９】
【表５】
2019045857.tif 000014
【０１４０】
カラーフィルターの製造
前記実施例および比較例によって製造された感光性樹脂組成物を利用してカラーフィルターを製造した。すなわち、前記それぞれの感光性樹脂組成物をスピンコーティング法でガラス基板の上に塗布した後、加熱板の上に載置し、１００℃の温度で３分間維持して薄膜を形成させた。
【０１４１】
引き続いて、前記薄膜の上に横×縦２０ｍｍ×２０ｍｍの正方形の透過パターンと１〜１００μｍのライン／スペースパターンを有する試験フォトマスクを載置し、試験フォトマスクとの間隔を１００μｍとして紫外線を照射した。
【０１４２】
この際、紫外線光源は、ウシオ電機社製の超高圧水銀ランプ（商品名ＵＳＨ−２５０Ｄ）を利用して大気の雰囲気下に２００ｍＪ／ｃｍ２の露光量（３６５ｎｍ）で光照射し、特別な光学フィルターは使用しなかった。
【０１４３】
前記で紫外線が照射された薄膜をｐＨ  １０．５のＫＯＨ水溶液現像溶液に８０秒間浸漬して現像した。この薄膜が施されたガラス板を蒸留水を使用して洗浄した後、窒素ガスを吹いて乾燥し、１５０℃の加熱オーブンで１０分間加熱して、カラーフィルターパターンを製造した。前記で製造されたカラーパターンのフィルム厚さは、５．０μｍであった。
【０１４４】
実験例１：カラーフィルターの現像速度、感度、パターン安定性実験
実施例および比較例による感光性樹脂組成物で製造されたカラーフィルターを対象として現像速度、感度、パターン安定性を測定した。各実験に対する評価基準は、下記の通りである。測定結果は、表６に記載した。
【０１４５】
現像速度（ｓｅｃ）：現像＜Ｓｐｒａｙ  Ｄｅｖｅｌｏｐｅｒ  ＨＰＭＪ方式＞非露光部が現像液に最初に溶解するのにかかる時間
【０１４６】
感度：感度マスク微細パターン（１〜６０）の剥がれがない薄膜を形成した程度（数値が低いほど感度に優れている）
【０１４７】
パターン安定性：低露光量（２０〜１００ｍＪ）でのパターンマスクの露光後のパターンのエラー程度
○：パターン上、エラーなし
△：パターン上、エラーが１〜２個である場合
×：パターン上、エラー３個以上
（○、△、×は、三次元表面形状測定装置の光学顕微鏡を用いた確認結果）
【０１４８】
実験例２：カラーフィルターの耐溶剤性および耐熱性の測定
前記実施例および比較例による感光性樹脂組成物で製造されたカラーフィルターを対象として耐熱性および耐溶剤性の測定実験を通じて、カラーフィルターの製造時あるいは液晶表示装置の製作時に使用する熱および溶剤に安定するかを示す評価を行った。測定結果は、表６に記載した。
【０１４９】
耐溶剤性の評価：前記製造されたカラーフィルターを溶剤ＮＭＰ（１−メチル−２−パイロルリディノン）に３０分間沈漬させて、評価前後の色変化を計算して比較評価することである。この際、使用する式は、Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊と定義される３次元色度計での色変化を示す下記数式（１）により計算される。
【０１５０】
耐熱性の評価：前記の方法で製造されたカラーフィルターを２３０℃の加熱オーブンで２時間加熱した後、加熱前後の色変化を測定するために数式（１）により計算した。
【０１５１】
数式（１）
△Ｅａｂ＊＝［（△Ｌ＊）２＋（△ａ＊）２＋（△ｂ＊）２］１／２
○：△Ｅａｂ＊＝１未満、
△：△Ｅａｂ＊＝１〜３、
×：△Ｅａｂ＊＝３超過
【０１５２】
実験例３：微細パターン形成実験
前記実施例および比較例による感光性樹脂を使用して製造されたカラーフィルターのうち１００μｍで設計されたライン／スペースパターンマスクを用いて得られた、パターンのサイズをＯＭ装備（ＥＣＬＩＰＳＥ  ＬＶ１００ＰＯＬニコン社）を用いてパターンのサイズを測定した。測定結果は、表６に記載した。
【０１５３】
ライン／スペースパターンマスクの設計値と得られた微細パターンの測定値との差異が２０μｍ以上であれば、微細画素の具現が難しくなり、マイナス値を有すれば、工程不良を引き起こす臨界数値を意味する。
【０１５４】
実験例４：残渣実験
前記製造例で製造されたカラーフィルターパターンを光学顕微鏡を用いて評価した。前記評価は、基板上の残渣の有無を評価し、その基準は、下記の通りである。結果は、下記表６に記載した。
○：基板上に残渣なし
×：基板上に残渣あり
【０１５５】
【表６】
2019045857.tif 000015
【０１５６】
これにより、表６を参照すると、金属酸化物の散乱粒子が平均粒径が３０〜５００ｎｍ範囲である場合、微細パターンが良好に形成されたことを確認することができた。また、比較例の場合、微細パターンの形成が困難であることを確認することができた。
【０１５７】
また、前記評価結果から、本実施例のカルドバインダーを使用するとき、アクリル系バインダー樹脂単独適用またはアクリル基を含むカルドバインダー使用時より、感度、パターン安定性、微細パターン、信頼性および残渣の改善に非常に優れていることが確認することができた。
【０１５８】
実験例５：発光強度の測定
前記実施例および比較例によって製造された感光性樹脂組成物を使用して製造されたカラーフィルターのうち２０×２０ｍｍ正方形のパターンで形成された部分に３６５ｎｍ  Ｔｕｂｅ型４Ｗ  ＵＶ照射機（ＶＬ−４ＬＣ、ＶＩＬＢＥＲ  ＬＯＵＲＭＡＴ）を用いて光変換された領域を測定し、実施例および比較例は、４５０ｎｍ領域での発光強度をＳｐｅｃｔｒｕｍ  ｍｅｔｅｒ（Ｏｃｅａｎ  Ｏｐｔｉｃｓ社）を利用して測定した。測定結果は、表７に記載した。
【０１５９】
実験例６：視野角の測定
前記実施例および比較例によって製造された感光性樹脂組成物を使用して製造されたカラーフィルターのうち２０×２０ｍｍ正方形のパターンで形成された部分に透光条件での視野角による光の強さ（Ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ）を変角光度計（ＧＣ−５０００Ｌ、Ｎｉｐｐｏｎ  Ｄｅｎｓｈｏｋｕ）を使用して測定し、下記数式（２）を利用して拡散率を算出した。測定結果は、表７に記載した。
【０１６０】
数式（２）
拡散率＝（Ｉ７０＋Ｉ２０）／２×Ｉ５×１００
Ｉは、視野角で測定された光の強さを意味する。
【０１６１】
実験例７：反射率の測定
前記実施例および比較例によって製造された感光性樹脂組成物を使用して製造されたカラーフィルターのうち２０×２０ｍｍ正方形のパターンで形成された部分に透光条件での光反射率を分光測色計ＣＭ−３６００Ａ（コニカミノルタ社）を使用して測定し、測定結果は、表７に記載した。
【０１６２】
【表７】
2019045857.tif 000016
【０１６３】
測定された発光強度が高いほど光効率が高いことを意味する。これにより、表７を参照すると、金属酸化物の散乱粒子が平均粒径が３０〜５００ｎｍの範囲である実施例の場合、発光強度が向上したことが確認することができた。
【０１６４】
測定された拡散率が高いほど視野角が良くなることを意味する。これにより、表７を参照すると、金属酸化物の散乱粒子が平均粒径が３０〜５００ｎｍを外れる比較例３〜６に比べて、実施例１〜２２の場合、視野角が向上したことが確認することができた。また、比較例の場合、視野角が低下したことが確認することができた。
【０１６５】
測定された反射率は低いほど外光反射の抑制効果が向上して、高品位の画質に有利であることを意味する。これにより、表７を参照すると、実施例の場合、反射率に優れ、発光強度が優れていることが確認することができた。