(57)【要約】【課題】本発明は、菌の繁殖抑制能を有するだけでなく、本来有する害虫忌避性能がより高められた繊維構造物を提供することを課題とする。【解決手段】害虫忌避能と菌の繁殖抑制能を有する害虫忌避繊維構造物である。なかでも害虫忌避成分を含むものであることが好ましい。また前記繊維構造物が黄色ぶどう球菌に対して抗菌活性値が２．２以上を示すことが好ましい。また、抗菌剤を含むものであることが好ましく、さらには前記抗菌剤が四級アンモニウム塩であることが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
害虫忌避機能と菌の繁殖抑制能を有することを特徴とする害虫忌避繊維構造物。
【請求項２】
前記害虫忌避機能が害虫忌避成分を用いていることを特徴とする請求項１に記載の害虫忌避繊維構造物。
【請求項３】
前記繊維構造物が黄色ぶどう球菌に対して抗菌活性値が２．２以上を示すことを特徴とする請求項１もしくは２に記載の害虫忌避繊維構造物。
【請求項４】
前記菌の繁殖抑制能が抗菌剤を用いていることを特徴とする請求項１から３いずれかに記載の害虫忌避繊維構造物。
【請求項５】
前記抗菌剤が四級アンモニウム塩であることを特徴とする請求項１から４いずれかに記載の害虫忌避繊維構造物。
【請求項６】
前記害虫忌避成分がピペリジン系化合物もしくはテルペン系化合物を含むことを特徴とする請求項１から５いずれかに記載の害虫忌避繊維構造物。
【請求項７】
前記繊維構造物がＪＩＳ  Ｌ０２１７（２０１０年度版）１０３法での洗濯１０回後においても忌避率が５０％以上あることを特徴とする請求項１から６いずれかに記載の害虫忌避繊維構造物。
【請求項８】
前記繊維構造物がＪＩＳ  Ｌ０２１７（２０１０年度版）１０３法での洗濯１０回後においても黄色ぶどう球菌に対して抗菌活性値が２．２以上を示すことを特徴とする請求項１から７いずれかに記載の害虫忌避繊維構造物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、菌の繁殖抑制能菌の繁殖抑制能を発揮しながらも蚊などの衛生害虫に対する優れた害虫忌避機能を有する繊維構造物およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
蚊をはじめとする衛生害虫から人体を守るための害虫忌避繊維構造物は広く実用されており、その忌避性能や人体への安全性の向上を目的とした改良が多く成されている。高い忌避性能を発揮するには防虫成分を高濃度で付与すればよいが、人体への安全性を考慮した際に生体安全性の低い防虫成分は多量に用いることができない。
【０００３】
例えば、ディート（ＤＥＥＴ）は世界的に何十年と使用され続けているが低用量のＤＥＥＴで神経系への影響があった事例があり、現在では小児（１２歳未満）に使用させる場合には使用制限を設けている。（非特許文献１）。
【０００４】
また、ディートなどの害虫忌避成分を含む人体用害虫忌避剤に例えば上記組成物の安定性を高めたり、使用感を更に良くしたりするために、必要に応じて、増粘剤、安定剤、抗菌剤や紫外線散乱剤、消炎剤、制汗剤、保湿剤、界面活性剤、分散剤、香料等の添加剤や補助剤を、組成物の安定性等に影響を及ぼさない範囲で配合することができることが特許文献１に開示されているが、具体的にこれらの剤を配合した事例の開示はなく、どの剤が人体用害虫忌避剤にどのような性質の変化を与えるかについて予想させる開示もない。また、上記人体用害虫忌避剤が人体用の害虫忌避用途だけでなく、殺虫・殺ダニ用や殺菌・抗菌用、あるいは消臭・防臭用途等にも利用できる可能性があるとも開示されているが、どのようにすれば、どのように利用できるかについて何ら記載されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第５０５７８５６号明細書
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】厚生労働省医薬食品局安全対策課、ディートを含有する医薬品及び医薬部外品に関する安全対策について、［ｏｎｌｉｎｅ］、平成１７年８月２４日、ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｍｈｌｗ．ｇｏ．ｊｐ／ｔｏｐｉｃｓ／２００５／０８／ｔｐ０８２４−１．ｈｔｍｌ
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、菌の繁殖抑制能を有するだけでなく、本来有する害虫忌避性能がより高められた繊維構造物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題は、繊維構造物に菌の繁殖抑制能と害虫忌避機能を付与することで菌の繁殖抑制能を有さない場合に比較して害虫忌避性能が相乗的に向上することを見出した。
【０００９】
すなわち、本発明は下記の構成を有する。
【００１０】
（１）害虫忌避機能と菌の繁殖抑制能を有する害虫忌避繊維構造物。
【００１１】
（２）害虫忌避成分を含むものである前記（１）に記載の害虫忌避繊維構造物。
【００１２】
（３）前記繊維構造物が黄色ぶどう球菌に対して抗菌活性値が２．２以上を示す前記（１）もしくは（２）に記載の害虫忌避繊維構造物。
【００１３】
（４）抗菌剤を含むものである（１）から（３）いずれかに記載の害虫忌避繊維構造物。
【００１４】
（５）前記抗菌剤が四級アンモニウム塩である（１）から（４）いずれかに記載の害虫忌避繊維構造物。
【００１５】
（６）前記害虫忌避成分がピペリジン系化合物もしくはテルペン系化合物を含む（１）から（５）いずれかに記載の害虫忌避繊維構造物。
【００１６】
（７）前記繊維構造物がＪＩＳ  Ｌ０２１７（２０１０年度版）１０３法での洗濯１０回後においても忌避率が５０％以上ある（１）から（６）いずれかに記載の害虫忌避繊維構造物。
（８）前記繊維構造物がＪＩＳ  Ｌ０２１７（２０１０年度版）１０３法での洗濯１０回後においても黄色ぶどう球菌に対して抗菌活性値が２．２以上を示す（１）から（７）いずれかに記載の害虫忌避繊維構造物。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の害虫忌避繊維構造物は、害虫忌避機能と菌の繁殖抑制能とを有することにより、菌を繁殖抑制するだけでなく、菌の繁殖抑制能を有さない場合に比較して害虫忌避機能をより高めることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明において、繊維構造物が「菌の繁殖抑制能を有する」とは、繊維構造物上で菌の繁殖が抑制される能力をさし、具体的には、繊維評価技術協議会の抗菌防臭加工繊維製品認証基準にある  ＪＩＳ  Ｌ  １９０２（２０１１年）（繊維製品の抗菌性試験方法・抗菌効果）の定量試験法（菌液吸収法）にて行なったときの黄色ぶどう球菌に対する抗菌活性値が２．０以上であることが好ましく、２．２以上であることがより好ましい。
【００１９】
繊維構造物それ自体が菌の繁殖抑制能を有すればよいが、有していないとしても抗菌剤を含有せしめることにより、繊維構造物に抗菌性を付与することができる。
【００２０】
以下、詳しく本発明の繊維構造物について説明をする。
【００２１】
上記抗菌剤としては、特に制限されるものではないが、各種の抗菌剤を用いることができる。中でも抗菌剤としては、有機亜鉛錯体誘導体、フェノール系抗菌成分や四級アンモニウム塩の抗菌成分(以下四級アンモニウム塩と称する場合もある)、イソチアゾリン系抗菌成分、ニトリル系化合物、ピリジン系化合物、ハロアルキルチオ系化合物、有機ヨード系化合物、チアゾール系化合物、ベンズイミダゾール系化合物が好ましく挙げられる。
【００２２】
これらは単独で用いてもよいし、１種又は２種以上を混合して使用してもよい。
【００２３】
例えば、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル、５−クロロ−２，４，６−トリフロロイソフタロニトリル等のニトリル系化合物、２−クロロ−６−トリクロロメチルピリジン、２−クロロ−４−トリクロロメチル−６−メトキシピリジン、２−クロロ−４−トリクロロメチル−６−（２−フリルメトキシ）ピリジン、ジ（４−クロロフェニル）ピリジルメタノール、２，３，５，６−テトラクロロ−４−メチルスルフォニルピリジン、２，３，５−トリクロロ−４−（ｎ−プロピルスルフォニル）ピリジン、２−ピリジルチオール−１−オキシド亜鉛、ジ（２−ピリジルチオール−１−オキシド）等のピリジン系化合物、Ｎ−フロロジクロロメチルチオフタルイミド、Ｎ−トリクロロメチルチオフタルイミド、Ｎ−１，１，２，２−テトラクロロエチルチオテトラヒドロフタルイミド、Ｎ−トリクロロメチルチオテトラヒドロフタルイミド、Ｎ−トリクロロメチルチオ−Ｎ−（フェニル）メチルスルファミド、Ｎ−トリクロロメチルチオ−Ｎ−（４−クロロフェニル）メチルスルファミド、Ｎ−（１−フロロ−１，１，２，２−テトラクロロエチルチオ）−Ｎ−（フェニル）メチルスルファミド、Ｎ−（１，１−ジフロロ−１，２，２−トリクロロエチルチオ）−Ｎ−（フェニル）メチルスルファミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’−フェニル−Ｎ’−（フロロジクロロメチルチオ）スルファミド、Ｎ，Ｎ−ジクロロフロロメチルチオ−Ｎ’−フェニルスルファミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’−（ｐ−トリル）−Ｎ’−（フロロジクロロメチルチオ）スルファミド等のハロアルキルチオ系化合物、１−ジヨードメチルスルフォニル−４−メチルベンゼン、１−ジヨードメチルスルフォニル−４−クロロベンゼン、３−ヨード−２−プロパルギルブチルカルバミン酸、４−クロロフェニル−３−ヨードプロパルギルホルマール、３−エトキシカルボニルオキシ−１−ブロム−１，２−ジヨード−１−プロペン、２，３，３−トリヨードアリルアルコール等の有機ヨード系化合物、２−（ｎ−オクチル）−４−イソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−２−シクロヘキシル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−（４−チオシアノメチルチオ）ベンズチアゾール、２−メルカプトベンズチアゾール亜鉛等のチアゾール系化合物、および１Ｈ−２−チオシアノメチルチオベンズイミダゾール、２−（４−チアゾリル）−１Ｈ−ベンズイミダゾール、２−（２−クロロフェニル）−１Ｈ−ベンズイミダゾール等のベンズイミダゾール系化合物が含まれる。
【００２４】
本発明で用いられる抗菌剤の繊維構造物への加工方法は特に限定されるものではないが、浴中処理、パディング処理またはスプレー処理などが挙げられ、抗菌剤が繊維にムラなく付与できる点で、パディング処理が好ましい。抗菌剤が繊維表面に付着している状態は、細菌との接触頻度が高く最も優れており、抗菌性能を重視する場合に優れている。一方、抗菌剤が繊維内部に均一に拡散すると、菌の繁殖抑制能は上記よりやや低下傾向となるが洗濯耐久性は向上するので、耐久性を重視する場合に実用的である。以上のことから、抗菌剤が繊維内部で繊維表面近傍において分布、もしくは繊維表面から内部に分岐拡散している状態が、菌の繁殖抑制能、洗濯耐久性の両面で優れていると考えられる。
【００２５】
本発明で用いられる抗菌剤の繊維への担持量は、特に限定されないが、一般的に繊維の乾燥質量対比０．０１〜１０質量％が好ましく、０．１〜５質量％がさらに好ましい。
【００２６】
かかる害虫忌避成分としても特に限定されるものではないが、一般的な害虫忌避成分である例えば、ピレスロイド系化合物（ピレストリン、シネリン、ジャスモリン、アレスリン、テトラメトリン、レスメトリン、フラメトリン、フェノトリン、ペルメトリン、シフェノトリン、ベラトリン、エトフェンプロックス、シフルトリン、テフルトリン、ビフェントリン、シラフルオフェン）、トルアミド系化合物（ディート）、３−（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−アセチル）アミノプロピオン酸エチルエステル（ＩＲ ３５３５）、ピペリジン系化合物である１−メチルプロピル ２−（２−ヒドロキシエチル）−１−ピペリジンカルボキシラート（イカリジン）、テルペン系化合物であるｐ−メンタン−３，８−ジオール（ユーカリジオール）、イソボルニルシクロヘキサノールが挙げられるが、中でもピペリジン系化合物、テルペン系化合物を用いる場合に、抗菌能付与時の害虫忌避性の向上効果が一層顕著に優れる点で好ましい。その中でもイカリジンやユーカリジオールなどが特に好適であり、相乗効果が特に顕著にみられる。
【００２７】
本発明においては、抗菌能とともに害虫忌避性能を繊維構造物に付与することにより、抗菌能を付与しない場合に比較して、害虫忌避性能を相乗的に向上せしめることができるので、同量の害虫忌避剤の使用では、より優れた害虫忌避効果を発揮し得る、あるいは所望の害虫忌避効果を得るための忌避剤使用量を低減することができる点で実用上極めて好ましい。さらに、イカリジン、ユーカリジオール、ＤＥＥＴは忌避性が高いため、上記効果が特に顕著である。なかでも、イカリジンおよびユーカリジオールは忌避性の高いＤＥＥＴと同等の忌避性を有しているにもかかわらずＤＥＥＴよりも安全性が高いため、最も好ましい。よって、子供などの乳幼児が取り扱う衣類に応用しても、より効果的に害虫忌避効果を発揮し得る、あるいは、所望の害虫忌避効果を得るための忌避剤使用量をよりいっそう低減することができる点で好ましい。
【００２８】
本発明の害虫忌避成分が適用され得る害虫としては、衛生害虫、不快害虫、農業害虫として知られるものである。より具体的には、例えばアカイエカ、コガタアカイエカ、チカイエカ、ネッタイイエカなどイエカ属、ネッタイシマカ、ヒトスジシマカなどヤブカ属、シナハマダラカなどハマダラカ属などを含む蚊類、イエバエ、サシバエなどイエバエ科、ヒメイエバエなどヒメイエバエ科、ケブカクロバエなどクロバエ科、シマバエ科、キイロショウジョウバエなどショウジョウバエ科、ツェツェバエ科、ノミバエ科、センチニクバエなどニクバエ科などを含むハエ類、オオチョウバエ、ホシチョウバエなどのチョウバエ類、セスジユスリカ、アカムシユスリカなどのユスリカ類の飛翔害虫が挙げられる。これら飛翔害虫にはたとえばコガタアカイエカ、ヒトスジシマカ、ネッタイシマカ、サシバエ、ツェツェバエなどの吸血性昆虫もしくは刺咬性害虫と呼ばれ病原体を媒介することが知られるものを含んでいる。また、イガ、コイガなどヒロズコガ科、ノシメマダラメイガなどメイガ科などのガ類が挙げられ、これらのガ類はその幼虫が衣料害虫として知られている。また、ヒメカツオブシムシ、ヒメマルカツオブシムシなどカツオブシムシ科、ゾウムシ科、コクヌスト科、シバンムシ科の甲虫類が挙げられる。これらは、食品、農作物などの食害をなすものとして知られており、カツオブシムシ科の甲虫ではさらに衣料品に対する食害をなすものもある。また、クロヤマアリ、トビイロシワアリ、イエヒメアリ、アミメアリ、アルゼンチンアリ、ヒアリ等のアリ類、アシナガバチ、スズメバチなどのハチ類さらにはヤケヒョウダニ、マダニなどのダニ類などが挙げられる。
【００２９】
害虫忌避成分の繊維への担持量は、特に限定されないが、一般的に繊維の乾燥質量対比０．０１〜１０質量％が好ましく、０．１〜５．０質量％がさらに好ましい。害虫忌避成分としては、蚊忌避剤であることが好ましい。
【００３０】
本発明において、繰り返しもしくは長時間の使用を考えた際に、実用耐久性を付与する方法としては特に限られているわけではないが、害虫忌避成分の繊維への練り込み、繊維内部への含浸、樹脂の付与などが挙げられる。繊維への練り込みや繊維内部への含浸では害虫忌避成分が繊維内部へ入り込むことで洗濯などの耐久性には優れるものの、揮発性が大きく抑えられてしまい、高い忌避性能を有することが難しい。そのため、樹脂を付与することが好ましく、樹脂の態様は特に限られているわけではないが、バインダー樹脂により害虫忌避成分を繊維と付着させ、揮発抑制および／または脱落抑制するもの、樹脂をマイクロカプセル形状にして害虫忌避成分を包み込み、そのマイクロカプセルを繊維と付着させることで、揮発抑制および／または脱落抑制する方法などが挙げられる。この中でもマイクロカプセルは害虫忌避成分を包み込むことで熱による揮発を大幅に抑制できると共に、洗濯などの物理衝撃に対しても高い強度を有することができるため長時間の忌避効果や洗濯耐久性に優れるため好ましい。さらにはこれらの樹脂は単独または複数で樹脂層を形成してもよい。
【００３１】
上記バインダー樹脂としてはシリコーン樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂から選ばれた少なくとも１種であることが好ましい。これらの樹脂は単独または複数で使用することができる。
【００３２】
上記シリコーン樹脂としてはメチルハイドロジェンシリコーン、ジメチルシリコーン、アミノ変性シリコーン、エポキシシリコーンが挙げられる。
【００３３】
メラミン樹脂としてはトリメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミンなどが挙げられる。
【００３４】
ウレタン樹脂としてはイソシアネート基に対して反応性のある活性水素を２個以上有する化合物とポリイソシアネートとを反応させた化合物である。ポリイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート；イソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート；トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート等を挙げることができる。
【００３５】
アクリル系樹脂としては、アルキルアクリレート、ヒドロキシアルキルアクリレート、グリシジルアクリレート等のアクリレート；アルキルメタクリレート、ヒドロキシアルキルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメチルメタクリレート、シリコーン変性メタクリレート、ウレタン変性メタクリレート等のメタクリレート；アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、アルキロールアルキルアミド等の単量体の１種から得られる単独重合体およびそれらの２種以上から得られる共重合体が挙げられる。
【００３６】
バインダー樹脂は繊維質量に対し、０．１〜１．２質量％付与することが好ましい。０．１質量％以上とすることで十分な耐久性が得られ、１．２質量％以下とすることで、十分な耐久性が得られ、かつ繊維の優れた風合いを有する上に、樹脂で構成される層が過剰に厚くなることもなく、優れた忌避効果が得られるものである。
【００３７】
本発明に用いるマイクロカプセルの樹脂としては、無機系または有機系材料が好ましく、例えばポリスチレン、エチルセルロース、ポリアミド、ポリアクリル酸、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、カルボキシメチルセルロースなどが挙げられる。中でも、メラミン樹脂は被膜強力、耐薬品、接着性、透明性の点において優れており好ましい壁材である。
【００３８】
マイクロカプセルの粒径は０．１〜２０μｍが好ましい。そして、被膜強度、凝集、製品品位の観点から、具体的なマイクロカプセルとしては、０．１〜２０μｍの粒径を有する微多孔質の無機粒子、または粒径０．１〜２０μｍの中空微多孔を有するメラミン樹脂系、ウレタン樹脂系粒子またはアクリル樹脂系粒子が挙げられる。
【００３９】
害虫忌避成分と樹脂を同時に付与する方法としては、所定の濃度の害虫忌避成分と樹脂を含む乳化分散処理液に繊維構造物を浸漬した後、目的とする付着量になるようにマングルで絞り、室温（２０℃）〜１７０℃ の温度で乾燥、熱処理するか、また、同処理液をスプレーで塗布した後、同様に乾燥、熱処理しても良い。また、害虫忌避成分を先に繊維構造物に付与した後、樹脂を付着させる方法については、所定の濃度の害虫忌避成分を繊維に付与した後、所定濃度の樹脂の乳化分散液にかかる繊維構造物を浸漬した後、目的とする付着量になるようにマングルで絞った後、室温（２０℃）〜１７０℃ の温度で乾燥、熱処理するという２段法がある。このような２段法によると、繊維表面に樹脂層が形成されるので好ましい。例えばシリコーン樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂から選ばれた少なくとも１種は、樹脂層を形成する際、被膜を形成しやすい点でも好ましい。これらの樹脂は単独または複数で樹脂層を形成してもよい。
【００４０】
害虫忌避成分を先に繊維に付与する方法についても、特に限定されるものではないが、害虫忌避成分を含む処理液に繊維構造物を浸漬した後、目的とする付着量になるようにマングルで絞った後、室温（２０℃）〜８０℃ の温度で乾燥する方法や繊維構造物を処理液に浸漬したまま、液の温度を５０〜１３０℃で処理する浴中処理を行った後、室温（２０℃）〜８０℃ の温度で乾燥させる方法がある。
【００４１】
その後樹脂を付着させるには、所定濃度の樹脂の乳化分散液にかかる繊維構造物を浸漬した後、目的とする付着量になるようにマングルで絞った後、室温（２０℃）〜１３０℃ の温度で乾燥する方法や繊維構造物を処理液に浸漬したまま、液の温度を５０〜１３０℃で処理する浴中処理を行った後、室温（２０℃）〜８０℃ の温度で乾燥させる方法や常圧スチーマーを用いて１００℃の水蒸気雰囲気下で処理する方法がある。
【００４２】
担持方法は、害虫忌避成分が繊維にムラなく付与できる点で、パディング方式が好ましい。また該害虫忌避成分が乾燥の熱が高いと揮発することから、９０〜１３０℃で乾燥することが好ましい。
【００４３】
また、害虫忌避成分と抗菌剤を同時に繊維に付与する方法についても、特に限定されるものではないが、害虫忌避成分および抗菌剤、さらに必要に応じて樹脂を含む処理液に繊維構造物を浸漬した後、目的とする付着量になるようにマングルで絞った後、室温（２０℃）〜８０℃ の温度で乾燥する方法や繊維構造物を処理液に浸漬したまま、液の温度を５０〜１３０℃で処理する浴中処理を行った後、室温（２０℃）〜８０℃ の温度で乾燥させる方法がある。
【００４４】
上記のように樹脂を付与する方法によれば、前記繊維構造物の抗菌活性値がＳＥＫ洗濯１０回後においても黄色ぶどう球菌に対する抗菌活性値が２．２以上を示す繊維構造物を得ることも可能である。より好ましい態様においては、抗菌剤の脱落が抑制できる点から、抗菌剤を繊維内部に拡散する方法が好ましい。
【００４５】
また、ＪＩＳ  Ｌ０２１７（２０１０年度版）１０３法での洗濯１０回後においても後述する忌避率が５０％以上である繊維構造物を得ることも可能である。より好ましい態様においては、害虫忌避成分の効果を十分に発揮できる点から、害虫忌避成分を繊維表面に付与する方法が好ましい。
【００４６】
本発明の繊維構造物に使用される繊維の素材としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレートなどや、これらに第三成分を共重合してなる芳香族ポリエステル等の芳香族ポリエステル系繊維、Ｌ−乳酸を主成分とするもので代表される脂肪族ポリエステル系繊維、ナイロン６やナイロン６６などのポリアミド系繊維、ポリアクリロニトリルを主成分とするアクリル系繊維、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィン系繊維、ポリ塩化ビニル系繊維などの合成繊維、アセテートやレーヨンなどの半合成繊維、木綿、絹および羊毛などの天然繊維が挙げられる。本発明では、これらの繊維を単独または２種以上の混合物として使用することができる。本発明においては、合成繊維の一部にアセテートやレーヨンなどの半合成繊維、木綿、絹および羊毛などの天然繊維が含まれていても差し支えない。
【００４７】
本発明の繊維構造物の態様は特に限られているわけではないが、前記繊維を使用してなる織物、編物または不織布などの布帛状物、あるいは紐状物などが含まれるが、忌避効果をより発揮するという点から好ましくは織物または編物が本発明の忌避効果を必要とする用途として好ましい形態である。
【実施例】
【００４８】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。なお、本例中の忌避率、抗菌活性値は次の方法により求めた。
【００４９】
（１）忌避率
被験者の手にビニール手袋をはめ、その上に筒状にした試料を巻きつける。
【００５０】
気温２５±２℃、湿度７０〜８０％の条件下で、３０匹の供試虫（ヒトスジシマカ）を放った２５×２５×２５ｃｍのケージ内に肘上まで２分間挿入し、試料上に止まった供試虫の数を数え累積飛来数とする。
【００５１】
試験は、無処理検体を巻き付けた場合の累積飛来数と処理検体を巻き付けた場合の累積飛来数との比較により、忌避率を算出する。
【００５２】
忌避率の計算は以下の式を用いた。
忌避率（％）＝｛（ケージ内の蚊の数（３０匹）−処理検体の累積飛来数）／ケージ内の蚊の数（３０匹）｝×１００。
【００５３】
（２）抗菌活性値
抗菌性能の評価方法については、繊維評価技術協議会の抗菌防臭加工繊維製品認証基準にある  ＪＩＳ L １９０２（２０１１年）（繊維製品の抗菌性試験方法・抗菌効果）の定量試験法（菌液吸収法）にて行い、黄色ぶどう球菌に対する抗菌活性値を求めた。
抗菌活性値（Ｒ）＝Ｕｔ−Ａｔ
Ｕｔ：無加工試験片の１８時間後の１ｃｍ２あたりの生菌数の対数値の平均値
Ａｔ：抗菌加工試験片の１８時間後の１ｃｍ２あたりの生菌数の対数値の平均値
通常、抗菌活性値（Ｒ）≧２．０で菌の繁殖抑制能を有すると判断し、抗菌活性値（Ｒ）≧２．２で良好、抗菌活性値（Ｒ）≧２．４で優れると判断される。
【００５４】
（３）試験用基布
タテ糸、ヨコ糸ともに１５０デシテックス、４８フィラメントのポリエチレンテレフタレート糸を用い織物を製織した。
【００５５】
得られた上記生機はオープンソーパーで精練し（９０℃）、次いでピンテンターで中間セットし（１８０℃×４０秒）、液流染色機で蛍光白色に染色し、幅：１４８ｃｍ、タテ糸密度：７６本／２．５４ｃｍ、ヨコ糸密度：６８本／２．５４ｃｍの織物を得て試験用基布とした。
【００５６】
（４）付着量の評価
付着量については、理論的には、絞り率（ピックアップ）からも計算可能であるが、実際の付着量は下記の方法で測定する。
付着量（％）＝（（薬剤付与し乾燥後の質量−処理前質量）／処理前質量）＊１００
【００５７】
（実施例１）
害虫忌避成分であるイカリジンを６ｇ／Ｌになるように水中に乳化分散し、さらに抗菌剤である四級アンモニウム塩（ＳＡＮＴ−Ｍ１１０（松井化学（株）製）を混合した乳化分散溶液を作製した。この乳化分散溶液に試験用基布を含浸させマングルで絞った後、１３０℃で乾燥させ、絞り率（ピックアップ）から計算し、イカリジンの付着量が繊維質量に対し０．１質量％、抗菌剤の付着量が繊維質量に対しに０．１質量％なるように付着させた。この基布のヒトスジシマカの忌避率を測定したところ忌避率は７０．０％であった。また、抗菌活性値は２．５であった。
【００５８】
（実施例２）
実施例１においてイカリジンの付着量が繊維質量に対して０．５質量％にした以外は、同様の処理を行った。基布のヒトスジシマカの忌避率を測定したところ忌避率は８３．３％であった。また、抗菌活性値は２．７であった。
【００５９】
（実施例３）
実施例１においてイカリジンの代わりに害虫忌避成分であるユーカリジオールを使用した以外は、同様の処理を行った。基布のヒトスジシマカの忌避率を測定したところ忌避率は６７．６％であった。また、抗菌活性値は２．３であった。
【００６０】
（実施例４）
実施例１においてイカリジンの代わりに害虫忌避成分であるユーカリジオールを使用し、ユーカリジオールの付着量が繊維質量に対して０．５質量％にした以外は、同様の処理を行った。基布のヒトスジシマカの忌避率を測定したところ忌避率は８３．３％であった。また、抗菌活性値は２．８であった。
【００６１】
（実施例５）
害虫忌避成分であるイカリジンを６ｇ／Ｌになるように水中に乳化分散し、さらに抗菌剤であるピリジン系化合物（ＭＲ−Ｔ１００（大阪化成（株）製）を混合した乳化分散溶液を作製した。この乳化分散溶液に試験用基布を含浸させマングルで絞った後、１３０℃で乾燥させ、絞り率（ピックアップ）から計算し、イカリジンの付着量が繊維質量に対し０．１質量％、抗菌剤の付着量が繊維質量に対しに０．１質量％なるように付着させた。この基布のヒトスジシマカの忌避率を測定したところ忌避率は７３．３％であった。また、抗菌活性値は２．４であった。
【００６２】
（実施例６）
実施例５においてイカリジンの付着量が繊維質量に対して０．５質量％にした以外は、同様の処理を行った。基布のヒトスジシマカの忌避率を測定したところ忌避率は８６．７％であった。また、抗菌活性値は２．６であった。
【００６３】
（実施例７）
実施例５においてイカリジンの代わりに害虫忌避成分であるユーカリジオールを使用した以外は、同様の処理を行った。基布のヒトスジシマカの忌避率を測定したところ忌避率は７０．０％であった。また、抗菌活性値は２．５であった。
【００６４】
（実施例８）
実施例５においてイカリジンの代わりに害虫忌避成分であるユーカリジオールを使用し、ユーカリジオールの付着量が繊維質量に対して０．５質量％にした以外は、同様の処理を行った。基布のヒトスジシマカの忌避率を測定したところ忌避率は８６．７％であった。また、抗菌活性値は２．４であった。
【００６５】
（実施例９）
実施例１においてイカリジンの代わりに害虫忌避成分であるシトロネロールを使用し、シトロネロールの付着量が繊維質量に対して０．５質量％にした以外は、同様の処理を行った。基布のヒトスジシマカの忌避率を測定したところ忌避率は５６．７％であった。また、抗菌活性値は２．８であった。
【００６６】
（実施例１０）
害虫忌避成分であるイカリジンを、マイクロカプセルの全量に対して質量比２５％内包する、壁剤がメラミン樹脂で構成される平均粒子径が１〜３μｍのマイクロカプセルが２４ｇ／Ｌ（防虫成分は６ｇ／Ｌ）になるように水中に乳化分散し、さらに抗菌剤である四級アンモニウム塩（ＳＡＮＴ−Ｍ１１０（松井化学（株）製）およびウレタン樹脂（Ｕ−３０ＮＰ（固形分３０％、大和化学工業（株）製）１８ｇ／Ｌを混合した乳化分散溶液を作製した。この乳化分散溶液に試験用基布を含浸させマングルで絞った後、１３０℃で乾燥させ、絞り率（ピックアップ）から計算し、イカリジンの付着量が繊維質量に対し０．５質量％、抗菌剤の付着量が繊維質量に対し０．１質量％になるように付着させたになるように付着させた。この基布のヒトスジシマカの忌避率を測定したところ忌避率は９３．３％であった。また、抗菌活性値は２．６であった。さらにＪＩＳ  Ｌ０２１７（２０１０年度版）１０３法での洗濯１０回後における忌避率は５０％以上を維持していた。ＪＩＳ  Ｌ０２１７（２０１０年度版）１０３法での洗濯１０回後においても黄色ぶどう球菌に対する抗菌活性値が２．２以上を示した。
【００６７】
（実施例１１）
害虫忌避成分であるイカリジンを６ｇ／Ｌになるように水中に乳化分散し、さらに抗菌剤である四級アンモニウム塩（ＳＡＮＴ−Ｍ１１０（松井化学（株）製）を混合した乳化分散溶液を作製した。この乳化分散溶液に試験用基布を含浸させマングルで絞った後、１３０℃で乾燥させ、絞り率（ピックアップ）から計算し、イカリジンの付着量が繊維質量に対し０．１質量％、抗菌剤の付着量が繊維質量に対しに０．５質量％なるように付着させた。この基布のヒトスジシマカの忌避率を測定したところ忌避率は７３．３％であった。また、抗菌活性値は３．３であった。
【００６８】
（実施例１２）
実施例１１においてイカリジンの付着量が繊維質量に対して０．５質量％にした以外は、同様の処理を行った。基布のヒトスジシマカの忌避率を測定したところ忌避率は８６．７％であった。また、抗菌活性値は３．５であった。
【００６９】
（実施例１３）
実施例１１においてイカリジンの代わりに害虫忌避成分であるユーカリジオールを使用した以外は、同様の処理を行った。基布のヒトスジシマカの忌避率を測定したところ忌避率は７０．０％であった。また、抗菌活性値は３．１であった。
【００７０】
（実施例１４）
実施例１１においてイカリジンの代わりに害虫忌避成分であるユーカリジオールを使用し、ユーカリジオールの付着量が繊維質量に対して０．５質量％にした以外は、同様の処理を行った。基布のヒトスジシマカの忌避率を測定したところ忌避率は９３．３％であった。また、抗菌活性値は３．３であった。
【００７１】
（実施例１５）
害虫忌避成分であるイカリジンを６ｇ／Ｌになるように水中に乳化分散し、さらに抗菌剤であるピリジン系化合物（ＭＲ−Ｔ１００（大阪化成（株）製）を混合した乳化分散溶液を作製した。この乳化分散溶液に試験用基布を含浸させマングルで絞った後、１３０℃で乾燥させ、絞り率（ピックアップ）から計算し、イカリジンの付着量が繊維質量に対し０．１質量％、抗菌剤の付着量が繊維質量に対しに０．５質量％なるように付着させた。この基布のヒトスジシマカの忌避率を測定したところ忌避率は７６．７％であった。また、抗菌活性値は３．５であった。
【００７２】
（実施例１６）
実施例１５においてイカリジンの付着量が繊維質量に対して０．５質量％にした以外は、同様の処理を行った。基布のヒトスジシマカの忌避率を測定したところ忌避率は９０．０％であった。また、抗菌活性値は３．２であった。
【００７３】
（実施例１７）
実施例１５においてイカリジンの代わりに害虫忌避成分であるユーカリジオールを使用した以外は、同様の処理を行った。基布のヒトスジシマカの忌避率を測定したところ忌避率は７６．７％であった。また、抗菌活性値は３．３であった。
【００７４】
（実施例１８）
実施例１５においてイカリジンの代わりに害虫忌避成分であるユーカリジオールを使用し、ユーカリジオールの付着量が繊維質量に対して０．５質量％にした以外は、同様の処理を行った。基布のヒトスジシマカの忌避率を測定したところ忌避率は９０．０％であった。また、抗菌活性値は３．４であった。
【００７５】
（実施例１９）
実施例１１においてイカリジンの代わりに害虫忌避成分であるシトロネロールを使用し、シトロネロールの付着量が繊維質量に対して０．５質量％にした以外は、同様の処理を行った。基布のヒトスジシマカの忌避率を測定したところ忌避率は６０．０％であった。また、抗菌活性値は３．３であった。
【００７６】
（実施例２０）
害虫忌避成分であるイカリジンを、マイクロカプセルの全量に対して質量比２５％内包する、壁剤がメラミン樹脂で構成される平均粒子径が１〜３μｍのマイクロカプセルが２４ｇ／Ｌ（防虫成分は６ｇ／Ｌ）になるように水中に乳化分散し、さらに抗菌剤である四級アンモニウム塩（ＳＡＮＴ−Ｍ１１０（松井化学（株）製）およびウレタン樹脂（Ｕ−３０ＮＰ（固形分３０％、大和化学工業（株）製）１８ｇ／Ｌを混合した乳化分散溶液を作製した。この乳化分散溶液に試験用基布を含浸させマングルで絞った後、１３０℃で乾燥させ、絞り率（ピックアップ）から計算し、イカリジンの付着量が繊維質量に対し０．５質量％、抗菌剤の付着量が繊維質量に対し０．５質量％になるように付着させたになるように付着させた。この基布のヒトスジシマカの忌避率を測定したところ忌避率は９６．７％であった。また、抗菌活性値は３．６であった。さらにＪＩＳ  Ｌ０２１７（２０１０年度版）１０３法での洗濯１０回後における忌避率は５０％以上を維持していた。ＪＩＳ  Ｌ０２１７（２０１０年度版）１０３法での洗濯１０回後においても黄色ぶどう球菌に対する抗菌活性値が２．２以上を示した。
【００７７】
（比較例１）
害虫忌避成分であるイカリジンを６ｇ／Ｌになるように水中に乳化分散し、乳化分散溶液を作製した。この乳化分散溶液に試験用基布を含浸させマングルで絞った後、１３０℃で乾燥させ、絞り率（ピックアップ）から計算し、イカリジンの付着量が繊維質量に対し０．１質量％になるように付着させた。この基布のヒトスジシマカの忌避率を測定したところ忌避率は６０．０％であった。また、抗菌活性値は０．３であった。
【００７８】
（比較例２）
比較例１においてイカリジンの付着量が繊維質量に対して０．５質量％にした以外は、同様の処理を行った。基布のヒトスジシマカの忌避率を測定したところ忌避率は７３．３％であった。また、抗菌活性値は０．４であった。
【００７９】
（比較例３）
比較例１においてイカリジンの代わりに害虫忌避成分であるユーカリジオールを使用した以外は、同様の処理を行った。基布のヒトスジシマカの忌避率を測定したところ忌避率は５６．７％であった。また、抗菌活性値は０．３であった。
【００８０】
（比較例４）
比較例１においてイカリジンの代わりに害虫忌避成分であるユーカリジオールを使用し、ユーカリジオールの付着量が繊維質量に対して０．５質量％にした以外は、同様の処理を行った。基布のヒトスジシマカの忌避率を測定したところ忌避率は７０．０％であった。また、抗菌活性値は０．２であった。
【００８１】
（比較例５）
比較例１においてイカリジンの代わりに害虫忌避成分であるシトロネロールを使用し、シトロネロールの付着量が繊維質量に対して０．５質量％にした以外は、同様の処理を行った。基布のヒトスジシマカの忌避率を測定したところ忌避率は５３．３％であった。また、抗菌活性値は０．３であった。
【００８２】
（比較例６）
抗菌剤である四級アンモニウム塩（ＳＡＮＴ−Ｍ１１０（松井化学（株）製）を混合した乳化分散溶液を作製した。この乳化分散溶液に試験用基布を含浸させマングルで絞った後、１３０℃で乾燥させ、絞り率（ピックアップ）から計算し、抗菌剤の付着量が繊維質量に対し０．１質量％になるように付着させた。この基布のヒトスジシマカの忌避率を測定したところ忌避率は３３．３％であった。また、抗菌活性値は２．３であった。
【００８３】
（比較例７）
比較例６において抗菌剤の付着量が繊維質量に対して０．５質量％にした以外は、同様の処理を行った。基布のヒトスジシマカの忌避率を測定したところ忌避率は３６．７％であった。また、抗菌活性値は３．２であった。
【００８４】
（比較例８）
比較例６において四級アンモニウム塩（ＳＡＮＴ−Ｍ１１０（松井化学（株）製）の代わりに抗菌剤であるピリジン系化合物（ＭＲ−Ｔ１００（大阪化成（株）製）を使用した以外は、同様の処理を行った。基布のヒトスジシマカの忌避率を測定したところ忌避率は３０．０％であった。また、抗菌活性値は２．４であった。
【００８５】
（比較例９）
比較例６において四級アンモニウム塩（ＳＡＮＴ−Ｍ１１０（松井化学（株）製）の代わりに抗菌剤であるピリジン系化合物（ＭＲ−Ｔ１００（大阪化成（株）製）を使用し、抗菌剤の付着量が繊維質量に対して０．５質量％にした以外は、同様の処理を行った。基布のヒトスジシマカの忌避率を測定したところ忌避率は３６．７％であった。また、抗菌活性値は３．４であった。
【００８６】
【表１】
2019077646.tif 000002
【００８７】
【表２】
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【００８８】
【表３】
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