(57)【要約】【課題】  通常の生活環境において高い吸発熱性能を繰り返し発現し、かつ高次加工工程の通過性に優れる温度応答繊維の提供。【解決手段】  芯に側鎖融解型の蓄熱樹脂（Ａ）、鞘に熱可塑性樹脂（Ｂ）を配し、ＤＳＣ測定において０〜１００℃の間に存在する昇温時の吸熱ピーク温度（Ｔｍ）と降温時の発熱ピーク（Ｔｃ）の差（ΔＴ）が５℃以下の芯鞘複合繊維。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
芯に側鎖融解型の蓄熱樹脂（Ａ）、鞘に熱可塑性樹脂（Ｂ）を配し、ＤＳＣ測定において０〜１００℃の間に存在する昇温時の吸熱ピーク温度（Ｔｍ）と降温時の発熱ピーク温度（Ｔｃ）の差（ΔＴ）が５℃以下の芯鞘複合繊維。
【請求項２】
蓄熱樹脂（Ａ）が無機粒子を０．０１〜１０ｗｔ％含む請求項１記載の芯鞘複合繊維。
【請求項３】
無機粒子がシリカである請求項２記載の芯鞘複合繊維。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、通常の着用環境において吸熱と発熱を繰り返すことで衣服内温度の調節機能が優れる繊維に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年の環境保護対策の一つとして、外気温度に応答して吸熱・発熱し衣服内温度を快適に保つ温度応答繊維の開発に注目が集まっている。そのような温度応答繊維として後加工においてパラフィン系炭化水素を内包するマイクロカプセルを蓄熱剤として塗布した繊維が公知である（特許文献１参照）。また、蓄熱剤として主鎖融解型のパラフィンやαオレフィン、天然ワックスなどを芯部に配した芯鞘複合糸も公知である（特許文献２参照）。蓄熱剤の耐熱性改善の目的で側鎖融解型の蓄熱性樹脂を芯部に配した芯鞘複合糸も開発されている（特許文献３参照）。
【０００３】
特許文献２において、実施例における融点と結晶化の温度差は最小で１８℃であった。また、特許文献３においては、融点と凝固点（結晶化温度）の温度差は好ましくは１５℃以内の記載があるが、実施例における融点と凝固点（結晶化温度）の温度差は最小で８℃であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−２４９５８７号公報（第２頁）
【特許文献２】特開平６−４１８１８号公報（第２〜４頁）
【特許文献３】特開２００４−３０８７号公報（第２、１１、２１頁）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上述のように種々の蓄熱剤を使った温度応答繊維の開発が行われているものの、いずれの温度応答繊維においても、蓄熱剤の昇温時の融点と降温時の結晶化温度にいまだ大きな差があることが課題であった。このため、高温時に蓄熱剤が融解して吸熱した後に結晶化することができず融解したまま、あるいは低温時に蓄熱剤が結晶化することで発熱した後に融解することができず結晶化したままとなり、吸熱・発熱を繰り返すことができなかった。すなわち、通常の着用環境において吸熱と発熱を繰り返すことができず、衣服内温度を一定に保つことが困難であった。このため、使用時の温度差が著しく大きい宇宙服の手袋などに採用された実績があるものの、その用途は極めて限定的であった。
本発明の課題は、通常の生活環境において高い吸発熱性能を繰り返し発現する温度応答繊維を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決するため、本発明の芯鞘複合繊維は次の構成を有する。
すなわち、芯に側鎖融解型の蓄熱樹脂（Ａ）、鞘に熱可塑性樹脂（Ｂ）を配し、ＤＳＣ測定において０〜１００℃の間に存在する昇温時の吸熱ピーク温度（Ｔｍ）と降温時の発熱ピーク（Ｔｃ）の差（ΔＴ）が５℃以下の芯鞘複合繊維である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の芯鞘複合繊維は、通常の生活環境において高い吸発熱性能を繰り返し発現することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明の芯鞘複合繊維について詳細に説明する。
本発明の芯鞘複合繊維は、芯に側鎖融解型の蓄熱樹脂（Ａ）、鞘に熱可塑性樹脂（Ｂ）を配することを特徴とする。
本発明における側鎖融解型の蓄熱樹脂（Ａ）は、ＤＳＣ測定において０〜１００℃の間に側鎖の結晶融解に伴う吸熱ピークを有する。この吸熱ピークは側鎖の結晶融解によるものであり側鎖融解型の蓄熱樹脂（Ａ）の主鎖は側鎖の融解温度では融解しないため、吸熱後にも液化せず形態を保持する。
【０００９】
本発明における側鎖融解型の蓄熱樹脂（Ａ）の側鎖の融解温度Ｔｍおよび結晶化温度Ｔｃは通常の着用環境における温度応答性を確保する目的で０〜４０℃の範囲が好ましい。また、十分な吸発熱特性を発現する目的で蓄熱樹脂（Ａ）の潜熱ΔＨは３０Ｊ／ｇ以上が好ましい。
【００１０】
本発明の芯鞘複合繊維は延伸や後加工、使用時の耐熱性の観点から空気雰囲気下、昇温速度１０℃／分でＴＧ−ＤＴＡを測定した際に５％の重量減量率を示す温度が３００℃以上であることが好ましい。
【００１１】
本発明における蓄熱樹脂（Ａ）は側鎖融解型であり、ポリマーの側鎖が互いに結晶化し得る結晶性ユニットで構成されていることを特徴とする。蓄熱樹脂（Ａ）として、上記のポリマーおよびその架橋体、あるいは他の合成樹脂や添加剤との混合物からなる蓄熱性組成物が挙げられる。
【００１２】
このような蓄熱樹脂（Ａ）は、側鎖の長さを調整することで側鎖の相転移（融解・凝固）温度や相転移における潜熱の吸収量・放出量を制御することが可能である。また、側鎖の融解温度において主鎖部は融解しないため形態保持性に優れる。また、主鎖融解型の蓄熱樹脂に比べ耐熱性に優れる。
【００１３】
本発明における側鎖融解型の蓄熱樹脂（Ａ）の主鎖は、例えば式（１）、（２）に示す構造を有する。
【００１４】
【化１】
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【００１５】
本発明における側鎖融解型の蓄熱樹脂（Ａ）の側鎖は、例えば炭素数４以上の炭化水素基で構成され、所望の相転移温度にあわせて炭素数を選定することができる。炭素数の上限は適切な相転移温度の観点から３０程度である。側鎖の炭化水素基はメチレン基、エーテル基、エステル基などで主鎖と結合される。発明における側鎖融解型の蓄熱樹脂（Ａ）の代表的な例としては住友化学株式会社製の蓄熱樹脂等があげられる。
【００１６】
本発明における熱可塑性樹脂（Ｂ）とは、溶融紡糸可能な繊維形成性重合体であればよく、このような重合体の具体例としてはナイロン６やナイロン６６等のポリアミド、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、全芳香族ポリエステル等の芳香族ポリエステル、ポリ乳酸やポリブチレンサクシネート等の脂肪族ポリエステル、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン、又はこれらを主成分とする重合体、更にはポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルエーテルケトン等の耐熱性熱可塑性重合体も挙げられる。衣料用途に用いる観点から、より好ましくは、ナイロン６、ポリエチレンテレフタレートおよびポリ乳酸、ポリエチレン、ポリプロピレンである。衣服内温度の調節機能の観点から、熱伝導率の低いポリプロピレンを用いることが最も望ましい。また、少量の他の任意の重合体や酸化防止剤、制電剤、顔料、艶消し剤、抗菌剤、不活性微粒子その他の添加剤が含有されても良い。
【００１７】
本発明の芯鞘複合繊維は、芯部に側鎖融解型の蓄熱樹脂（Ａ）、鞘に熱可塑性樹脂（Ｂ）を配する。蓄熱樹脂（Ａ）が熱可塑性樹脂（Ｂ）で覆われていることで蓄熱樹脂（Ａ）の側鎖が融解した際に示す粘着性による工程通過性低下や着用時のべとつきが解消する。
【００１８】
本発明における芯鞘複合繊維の芯部と鞘部の合計の断面積に対する芯部の面積比率は、吸発熱性能の観点から１０％以上が好ましい。より好ましくは２０％以上である。吸発熱性能の観点から芯部の面積比率は大きいほど好ましいが、一方で、延伸や後加工時の鞘割れを防ぐ観点で上限は９５％程度である。より好ましくは９０％以下、最も好ましくは８０％以下である。
【００１９】
本発明の蓄熱樹脂（Ａ）は結晶核剤を０．０１〜１０ｗｔ％含むことが好ましい。結晶核剤は無機粒子、有機系、高分子系などがあるが、後述の理由により結晶核剤は無機粒子であることがより好ましい。結晶核剤となる無機粒子はタルクや窒化ホウ素、シリカ、クレイ、カオリンなどが挙げられるが、中でも粒径制御が容易であることによるΔＴの制御のし易さ、および糸切れ抑制の観点からタルクやシリカが最も好ましい。
【００２０】
結晶核剤は蓄熱樹脂（Ａ）の結晶化を促進し、降温時の発熱ピーク温度（Ｔｃ）を上昇させることで、昇温時の吸熱ピーク温度（Ｔｍ）と降温時の発熱ピーク（Ｔｃ）の差（ΔＴ）を小さくする効果をもたらす。また、結晶核剤として無機粒子を用いる場合、副次効果として芯鞘複合繊維の延伸や後加工の工程通過性が改善される。その推定メカニズムは以下の通りである。蓄熱樹脂（Ａ）は室温付近に相転移温度があるため、熱を加える延伸や後加工工程では側鎖が融解した状態であり、蓄熱樹脂（Ａ）は粘着性を示す。このため、擦過や物理的な衝撃力で芯鞘複合繊維に鞘割れが起こるとローラーやガイドへ繊維が接着し糸切れの原因となる。しかしながら、結晶核剤として無機粒子を用いた場合は無機粒子の分散により蓄熱樹脂（Ａ）の粘着性が低下し、鞘割れした際もローラーやガイドへ接着しにくくなるため工程通過性が向上するものと推察される。
【００２１】
無機粒子の蓄熱樹脂（Ａ）に対する含有量は、結晶化促進効果の発現のため０．０１ｗｔ％以上、無機粒子同士の樹脂中での凝集を回避し均一な分散性を保ち、良好な結晶化促進効果と工程通過性を発現するため１０ｗｔ％以下が好ましい。また、結晶化促進の観点から０．１ｗｔ％以上、工程通過性の観点から５ｗｔ％以下がより好ましい。
【００２２】
無機粒子の１次粒子の平均粒径は、延伸や後加工時に無機粒子と蓄熱樹脂（Ａ）の界面を起点とした糸切れを抑制する観点から１０００ｎｍ以下が好ましい。また結晶核剤としての効果を高め、昇温時の吸熱ピーク温度（Ｔｍ）と降温時の発熱ピーク（Ｔｃ）の差（ΔＴ）を小さくする観点から、より好ましくは５００ｎｍ以下である。なお、一次粒子の凝集抑制の観点から、無機粒子の平均粒径は１０ｎｍ以上が好ましい。
【００２３】
繊維中の無機粒子は、公知の機器分析により同定できる。例えば、繊維の灰分から無機粒子含有量を求めることでき、残渣の元素分析からシリカやタルクであることを同定でき、残渣の粒径分布から平均粒子径を求めることができ、無機粒子としての特徴を求めることができる。
【００２４】
本発明の芯鞘複合繊維は、ＤＳＣ測定において０〜１００℃の間に存在する昇温時の吸熱ピーク温度（Ｔｍ）と降温時の発熱ピーク（Ｔｃ）の差（ΔＴ）が５℃以下であることを特徴とする。ΔＴが５℃以下であることで通常の生活環境において吸熱、発熱を繰り返すことで衣服内温度をほぼ一定に保つことが可能となる。例えば、冬場に暖房の効いた室内から外へ出た際に蓄熱樹脂（Ａ）の側鎖が直ちに凝固し発熱することで急激な衣服内温度の変化を回避し快適な衣服内温度を保つ。また、外から暖房の効いた室内へ入った際には蓄熱樹脂（Ａ）の側鎖が融解し吸熱することで急激な衣服内温度の変化を回避し快適な衣服内温度を保つ。さらには、再度室内から外へ出た際に蓄熱樹脂（Ａ）の側鎖が再び融解し吸熱することが可能である。このように本発明の芯鞘複合繊維は、ΔＴが５℃以下であるために通常の着用環境において吸熱、発熱のサイクルを繰り返すことが可能である。ΔＴは、より好ましくは４．５℃以下、最も好ましくは４．０℃以下である。
【００２５】
本発明の芯鞘複合繊維を得る方法としては、例えば蓄熱樹脂（Ａ）に上述の結晶核剤となる無機粒子を合成時あるは後添加により含有させ、熱可塑性樹脂（Ｂ）と通常の複合紡糸口金を用いて紡出して巻き取り、あるいは牽引して長繊維、短繊維、布帛の状態で得ることができる。延伸や仮撚り、染色といった後加工を施してもよい。
【００２６】
また、ΔＴを小さくする観点で、最終工程、たとえば延伸、染色を経た複合繊維について、昇温時の吸熱ピーク温度（Ｔｍ）＋１０℃以上の温度で結晶融解のための熱処理を行うことも有効である。蓄熱樹脂（Ａ）の結晶は紡糸や後加工工程で配向や加熱により成長するため吸熱ピーク温度（Ｔｍ）が上昇する。この時、結晶核剤を含有する蓄熱樹脂（Ａ）は結晶核剤を含有しない場合に比べ、吸熱ピーク温度（Ｔｍ）の上昇が顕著となる。このため、単純に結晶核剤を含有した蓄熱樹脂（Ａ）を芯成分として使うだけでは得られる複合繊維のΔＴは大きくなる。そこで、最終工程において結晶融解のための熱処理を行い、成長した結晶構造を一度完全に融解させることでＴｍが下がり、Ｔｃに近づけΔＴを小さくすることができる。同効果を得る目的で、（Ｔｍ）＋２０℃以上の熱処理好ましい。
【００２７】
本発明の芯鞘複合繊維の総繊度は、用途により自由に選択可能であるが、生産性向上のため５〜１００００ｄｔｅｘであることが好ましく、より好ましくは１０ｄｔｅｘ以上であり、さらに好ましくは５０ｄｔｅｘ以上である。
【００２８】
本発明の芯鞘複合繊維の強度は延伸や後加工の通過性の観点から１ｃＮ／ｄｔｅｘ以上が好ましい。なお、強度は２ｃＮ／ｄｔｅｘ以上がより好ましい。
本発明の芯鞘複合繊維の伸度は延伸や後加工の通過性の観点から１．０％以上が好ましく、２．０％以上がより好ましい。伸度が１．０％以上あることで繊維の衝撃吸収性が高まり、高次加工工程での工程通過性、取り扱い性に優れる他、衝撃吸収性が高まるため耐摩耗性も高まる。
【００２９】
本発明の芯鞘複合繊維は通常の着用環境下における衣服内温度の変動を抑制し、快適な衣服内温度を保つことが可能である。このため、衣料、防護衣などに好適に用いられる。
【実施例】
【００３０】
以下、実施例により本発明をより具体的に説明する。なお実施例中の各特性値は次の方法で求めた。
【００３１】
Ａ．昇温時吸熱ピーク温度Ｔｍ、降温時発熱ピーク温度Ｔｃ、ΔＴ
ＴＡ  ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製ＤＳＣ２９２０により示差熱量測定を行い、−２０℃から１２０℃まで４℃／分の昇温条件で測定した際に０〜１００℃の間に観測される吸熱ピークの温度をＴｍ（℃）とした。その後、１２０℃で３０分保持した後に４℃／分の降温条件で−２０℃まで冷却した際に０〜１００℃の間に観測される発熱ピークの温度をＴｃ（℃）とした。昇温時の吸熱ピーク温度（Ｔｍ）と降温時の発熱ピーク（Ｔｃ）の差（ΔＴ）を下式にて求めた。
ΔＴ＝Ｔｍ−Ｔｃ
なお、０〜１００℃の間に観測される吸熱ピークが２つ以上のピークに分かれた場合は、最も高温側のピーク温度をＴｍとした。
【００３２】
Ｂ．繰返しの吸発熱性能評価
ＴＡ  ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製ＤＳＣ２９２０により以下の条件（１）〜（４）を３回繰返し、示差熱量測定を行った。
（１）−２０℃から５０℃まで４℃／分で昇温
（２）５０℃で３０分保持
（３）５０℃から−２０℃まで４℃／分で降温
（４）−２０℃で３０分保持
得られたＤＳＣ曲線のベースラインを−１５℃、４５℃の２点で引き、吸熱、発熱ピークにおける潜熱ΔＨ（Ｊ／ｇ）を計測した。下式にて第１回目の昇温時の吸熱量ΔＨＴｍ１および第３回目の昇温時の吸熱量ΔＨＴｍ３から吸熱量の変化率Ｘ（％）、第１回目の降温時の発熱量ΔＨＴｃ１および第３回目の降温時の発熱量ΔＨＴｃ３から発熱量の変化率Ｙ（％）を求め、以下の指標で吸発熱性能を判定した。
吸熱量の変化率Ｘ（％）＝｜ΔＨＴｍ１−ΔＨＴｍ３｜÷ΔＨＴｍ１×１００
発熱量の変化率Ｙ（％）＝｜ΔＨＴｃ１−ΔＨＴｃ３｜÷ΔＨＴｃ１×１００
良  好  ：ＸおよびＹがいずれも１０％以下
やや良い：ＸまたはＹのどちらかが１０％以下
不  良  ：ＸおよびＹがいずれも１０％を越える。
【００３３】
Ｃ．工程通過性
芯鞘複合繊維のパッケージから縦方向（繊維周回方向に対して垂直）に繊維を引き出し、室温、速度１００ｍ／分で回転するセパレートローラー付きの第１ローラーに６周回させ、引き続き温度１００℃、速度１００ｍ／分で回転するセパレートローラー付きの第２ローラーに６周回させＥＴ型ワインダー（神津製作所社製）にて３０分間巻き取りを行い、パッケージを形成した。
【００３４】
パッケージを２０個形成し、各個における単糸切れによるローラー巻き付き糸の発生有無を確認し、２０個における巻きつき発生回数の総数を合計して以下の指標で工程通過性を評価した。
工程通過性：良好（０回）、やや良い（１〜２回）、不良（３回以上）      。
【００３５】
Ｄ．芯部と鞘部の合計の断面積に対する芯部の面積比率
繊維横断面方向の超薄切片をＳｏｒｖａｌｌ社製ウルトラミクロトーム（ＭＴ６００型）を用いて作製した。得られた切片を１試料につき５点、日立ハイテクノロジーズ社製電界放射型走査電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）ＳＵ８０２０を用いて観察した。撮影した画像について芯成分および鞘成分の面積を求め、計５点分の芯部面積の合計値を、計５点分の芯部面積と鞘部面積の合計値で除して、対芯部と鞘部の合計の断面積に対する芯部の面積比率を算出した。
【００３６】
実施例１
蓄熱樹脂（Ａ）として一次粒径が１９０ｎｍのシリカを１．５ｗｔ％含有した側鎖融解型ポリエチレン（ＰＥ）樹脂（住友化学社製、ＳＣ２５−Ｄ７０）を用いた。この蓄熱樹脂の側鎖の融解温度Ｔｍは２３℃、結晶化温度Ｔｃは２２℃、△ＨＴｍ１は３９Ｊ／ｇ、△ＨＴｃ１は４０Ｊ／ｇであった。
【００３７】
芯成分に蓄熱剤（Ａ）、鞘成分としてポリプロピレン（ＰＰ）（ＬＧケミカル製、ＳＥＥＴＥＣ  Ｈ７７００）を用いて、芯成分を１４．８８ｇ／分、鞘成分を３．７２ｇ／分で各々を二軸エクストルーダーに供給し別々に溶融させ、紡糸温度２３０℃で芯鞘型複合用紡糸口金（吐出孔径０．３ｍｍ、孔数１８、丸孔）から吐出させて紡出糸条を得た。この紡出糸条を風温２０℃、風速２０ｍ／分の冷却風で冷却し、給油装置で油剤を付与して収束させ、１２００ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーで引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、ワインダーで巻き取って１５５ｄｔｅｘ−１８ｆの未延伸糸を得た。得られた未延伸糸を第１ホットローラー温度６０℃、第２ローラー室温、延伸倍率２．５倍の条件で延伸し、６２ｄｔｅｘ−１８ｆの延伸糸を得た。
【００３８】
延伸糸のＤＳＣ測定において０〜１００℃の間に存在する昇温時の吸熱ピーク温度Ｔｍは３４℃であった。この繊維を無緊張下で５０℃×３０分の熱処理を施し、芯鞘複合繊維を得た。得られた繊維の特性は表１に示すとおり、ΔＴが小さく、繰返しの吸発熱性能および工程通過性が良好であった。また、得られた延伸糸の芯部と鞘部の合計の断面積に対する芯部の面積比率は８０％であった。
【００３９】
実施例２
蓄熱樹脂（Ａ）として一次粒径が１９０ｎｍのシリカを１．６ｗｔ％含有した側鎖融解型ＰＥ樹脂（住友化学社製、ＳＣ３５−Ｄ７０）を用いた。この蓄熱樹脂の側鎖の融解温度Ｔｍは３９．９℃、結晶化温度Ｔｃは３３．３℃、△ＨＴｍ１は４６Ｊ／ｇ、△ＨＴｃ１は４４Ｊ／ｇであった。蓄熱樹脂（Ａ）以外は実施例１と同様に紡糸、延伸して６２ｄｔｅｘ−１８ｆの延伸糸を得た。
【００４０】
延伸糸のＤＳＣ測定において０〜１００℃の間に存在する昇温時の吸熱ピーク温度Ｔｍは３７．３℃であった。得られた繊維を無緊張下で６０℃×２０分の熱処理を施し、芯鞘複合繊維を得た。得られた繊維の特性は表１に示すとおり、ΔＴが小さく、繰返しの吸発熱性能および工程通過性が良好であった。また、得られた延伸糸の芯部と鞘部の合計の断面積に対する芯部の面積比率は８０％であった。
【００４１】
参考例１（側鎖融解型ＰＥ樹脂の合成）
減圧乾燥後、窒素で置換した内容積３リットルの撹拌機付きオートクレーブにリニアレン２０２４（炭素数１８、２０，２２，２４のα−オレフィンの混合物）（出光興産株式会社製）のトルエン溶液（０．４８ｇ／ｍＬ、１９０ｍＬ）を加え、次いで、液量が１５００ｍＬとなるようにトルエンを加えた。オートクレーブを６０℃まで昇温した後、エチレンをその分圧が０．５ＭＰａとなるように加え系内を安定させた。これに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（１．０ｍｏｌ／Ｌ，１．５ｍｌ）を投入した。ここに、ジエチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライドのトルエン溶液（１ｍｍｏｌ／Ｌ、０．５ｍＬ）とトリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（１．０ｍｏｌ／Ｌ，０．５ｍｌ）とを１分間接触させた混合物を投入した。次いで、ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートのトルエン溶液（１．０ｍｏｌ／Ｌ，７．５ｍｌ）を投入することで重合を開始し、全圧を一定に保つようにエチレンガスをフィードした。９０分経過後２ｍｌのエタノールを添加し、重合を停止した。重合停止後、ポリマーを含有するトルエン溶液をアセトン中に添加することにより、オレフィン重合体を析出させ、濾別したオレフィン重合体をさらにアセトンで２回洗浄した。得られたオレフィン重合体を８０℃で真空乾燥することで、１０８ｇのオレフィン重合体が得られた。得られたオレフィン重合体の側鎖の融解温度Ｔｍは２８．０℃、結晶化温度Ｔｃは２６．１℃、△ＨＴｍ１は７１Ｊ／ｇ、△ＨＴｃ１は７０Ｊ／ｇであった。
【００４２】
実施例３
蓄熱樹脂（Ａ）として参考例１の蓄熱組成物を使用し、紡糸時に芯ポリマー側に一次粒径が１９０ｎｍのシリカを蓄熱樹脂（Ａ）に対して１ｗｔ％添加した以外は実施例１と同様にして延伸糸を得た。得られた延伸糸のＤＳＣ測定において０〜１００℃の間に存在する昇温時の吸熱ピーク温度Ｔｍは３８．２℃であった。この繊維を無緊張下で６０℃×３０分の熱処理を施し、芯鞘複合繊維を得た。得られた繊維の特性は表１に示すとおり、ΔＴが小さく、繰返しの吸発熱性能および工程通過性が良好であった。また、得られた延伸糸の芯部と鞘部の合計の断面積に対する芯部の面積比率は８０％であった。
【００４３】
【表１】
2019077979.tif 000003
【００４４】
参考例２（側鎖融解型ＰＥ樹脂の合成）
特開２０１６−１８０１２０号公報記載を参照して、以下のように蓄熱樹脂（Ａ）を合成した。
【００４５】
（１）エチレン−メチルアクリレート共重合体の合成
オートクレーブ式反応器にて、反応温度１９５℃、反応圧力１６０ＭＰａで、ラジカル重合開始剤としてｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレートを用いて、エチレンとメチルアクリレートを共重合して、エチレン−メチルアクリレート共重合体を得た。得られた共重合体の組成およびＭＦＲは以下のとおりであった。エチレンに由来する構成単位の数：８７．１％（６８．８重量％）、メチルアクリレートに由来する構成単位の数：１２．９％（３１．２重量％）、ＭＦＲ（１９０℃、２１Ｎで測定）：４０．５ｇ／１０分
（２）エチレン−ｎ−ヘキサデシルアクリレート−メチルアクリレート共重合体の合成
攪拌機、フィンガーバッフルを備えた内容積０．３Ｌのセパラブルフラスコの内部を窒素置換した後、上記（１）項のエチレン−メチルアクリレート共重合体：８０．００ｇ、花王株式会社製の“カルコール６０９８”（ｎ−ヘキサデシルアルコール）：５８．８３ｇ、東京化成工業株式会社製のオルトチタン酸テトラ（ｎ−オクタデシル）：１．６５ｇ加え、オイルバス温度を１３０℃に設定し１２時間１ｋＰａ減圧下にて加熱攪拌を行い、エチレン−ｎ−ヘキサデシルアクリレート−メチルアクリレート共重合体を得た。
【００４６】
（３）蓄熱樹脂（Ａ）（エチレン−ｎ−ヘキサデシルアクリレート−メチルアクリレート共重合体とポリプロピレン単独重合体を含む樹脂組成物）の合成
上記（２）で得られた重合体：８０重量部と、住友化学株式会社製“住友ノーブレンＤ１０１”（プロピレン単独重合体、融点１６３℃）：２０重量部と、ＢＡＳＦ社製“ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０”（ペンタエリトリトール＝テトラキス［３−（３’、５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオナート］）：０．１重量部と、ＢＡＳＦ社製“ＩＲＧＡＦＯＳ１６８”（トリス（２、４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスファイト）：０．１重量部とを二軸押出機を用いて、混練温度２２０℃、滞留時間２分、スクリュー回転速度５００ｒｐｍの条件で混練し、蓄熱樹脂（Ａ）（エチレン−ｎ−ヘキサデシルアクリレート−メチルアクリレート共重合体とポリプロピレン単独重合体を含む樹脂組成物）を合成した。得られた重合体の側鎖の融解温度Ｔｍは２５．０℃、結晶化温度Ｔｃは２０．３℃、△ＨＴｍ１は５３Ｊ／ｇ、△ＨＴｃ１は５２Ｊ／ｇであった。
【００４７】
実施例４〜８
参考例２の蓄熱樹脂（Ａ）を使用し、紡糸時に芯ポリマー側に一次粒径が１９０ｎｍのシリカを蓄熱樹脂（Ａ）に対して表２記載の添加量となるように添加した以外は実施例３と同様にして延伸糸を得た。この繊維を無緊張下で延伸糸のＴｍ＋２０℃×３０分の熱処理を施し、芯鞘複合繊維を得た。得られた繊維の特性は表２に示すとおりであった。また、得られた延伸糸の芯部と鞘部の合計の断面積に対する芯部の面積比率は８０％であった。
【００４８】
実施例９〜１１
紡糸時に芯ポリマー側に表２記載の一次粒径のシリカを蓄熱樹脂（Ａ）に対して１ｗｔ％添加した以外は実施例４と同様にして延伸糸を得た。この繊維を無緊張下で延伸糸のＴｍ＋２０℃×３０分の熱処理を施し、芯鞘複合繊維を得た。得られた繊維の特性は表２に示すとおりであった。また、得られた延伸糸の芯部と鞘部の合計の断面積に対する芯部の面積比率は８０％であった。
【００４９】
比較例１
紡糸時に芯ポリマー側にシリカを添加せず、延伸後の無緊張下での熱処理を施さなかったこと以外は実施例４と同様にして芯鞘複合繊維を得た。得られた繊維の特性は表２に示すとおりであった。また、得られた延伸糸の芯部と鞘部の合計の断面積に対する芯部の面積比率は８０％であった。
【００５０】
参考例３（主鎖融解型蓄熱樹脂の合成）
特開平０６−４１８１８号公報記載を参照して、以下のように主鎖融解型の蓄熱樹脂を得た。
【００５１】
グルタル酸とその１．６倍モル１，６−ヘキサンジオールとを常法によりエステル化反応させ、エステル化反応生成物にグルタル酸１モルに対して２×１０−４モルの三酸化アンチモンを触媒として加え、２８０℃、１トルで３時間重縮合反応を行い、主鎖融解型の蓄熱樹脂を得た。得られた樹脂の融解温度Ｔｍは３１℃、結晶化温度Ｔｃは４℃、△ＨＴｍ１は５３Ｊ／ｇ、△ＨＴｃ１は５５Ｊ／ｇであった。
【００５２】
比較例２
参考例３の蓄熱樹脂を使用した以外は実施例３と同様にして延伸糸を得た。この繊維を無緊張下で６０℃×３０分の熱処理を施し、芯鞘複合繊維を得た。得られた繊維の特性は表２に示すとおりであった。
【００５３】
【表２】
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