(57)【要約】【課題】本発明は、赤外線吸収能が良好であり、また、紫外線が当たる屋外環境に対する長期安定性、長期耐熱安定性、長期湿熱安定性に優れたメタクリル系樹脂組成物、成形体を提供とすることを目的とする。【解決手段】重量平均分子量Ｍｗが７０，０００〜２００，０００であるメタクリル系樹脂（Ａ）、紫外線吸収剤（Ｂ）、リン酸系安定剤（Ｃ）、ヒンダードフェノール系安定剤（Ｄ）、及び赤外線吸収剤（Ｅ）を含有することを特徴とする、メタクリル系樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
重量平均分子量Ｍｗが７０，０００〜２００，０００であるメタクリル系樹脂（Ａ）、紫外線吸収剤（Ｂ）、リン酸系安定剤（Ｃ）、ヒンダードフェノール系安定剤（Ｄ）、及び赤外線吸収剤（Ｅ）を含有することを特徴とする、メタクリル系樹脂組成物。
【請求項２】
前記赤外線吸収剤（Ｅ）が、タングステン酸化物及び／又は六ホウ化ランタンであり、
前記赤外線吸収剤（Ｅ）の含有量が、前記メタクリル系樹脂（Ａ）１００質量部に対し、０．００２〜０．０５質量部である、請求項１に記載のメタクリル系樹脂組成物
【請求項３】
前記メタクリル系樹脂（Ａ）１００質量部に対し、前記紫外線吸収剤（Ｂ）を０．０１〜０．３質量部、前記リン酸系安定剤（Ｃ）を０．０３〜０．５質量部、前記ヒンダードフェノール系安定剤（Ｄ）を０．０３〜０．５質量部含有する、請求項１又は２に記載のメタクリル系樹脂組成物。
【請求項４】
前記紫外線吸収剤（Ｂ）、前記リン酸系安定剤（Ｃ）、及び前記ヒンダードフェノール系安定剤（Ｄ）の融点が、９０℃以上である、請求項１〜３のいずれか一項に記載に記載のメタクリル系樹脂組成物。
【請求項５】
前記ヒンダードフェノール系安定剤（Ｄ）が、分子中に、酸素原子又は窒素原子を含有する環構造を少なくとも１つ有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載のメタクリル系樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載のメタクリル系樹脂組成物を含むことを特徴とする、成形体。
【請求項７】
建築用部材、電気電子用部材、車両用部材、照明用部材に用いられる、請求項６に記載の成形体。
【請求項８】
車両灯具用部材に用いられる、請求項７に記載の成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、メタクリル系樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
メタクリル系樹脂組成物は、透明樹脂として他のプラスチック透明樹脂より高い光透過率、耐候性、剛性を有することに特徴があり、従来から、電気電子用部材、電池用部材、車両用部材、照明器具、建築用材料、看板、銘板、絵画、表示装置の窓等、広い用途で用いられている。中でも、高い光透過率、高外観性、良好な耐候性により、電気電子用部材、車両用部品、照明器具として多く使用されている。
【０００３】
建造物や自動車、列車、バス等の屋根材、並びに照明装置や看板等の保護材として、太陽光や、蛍光灯・ランプ等の光源からの光に含まれる赤外線領域の光（以下、「熱線」と略す）を遮断する性質（以下、「熱線遮蔽性」と略す）を有し、可視光領域では高い全光線透過率を有する樹脂成形体が要求されている。また、屋外での使用に際して耐候性に優れていることが、樹脂成形体に要求されている。しかし、熱線遮蔽性を担保する赤外線吸収剤が、熱に長期間さらされたり、長期間直射日光にさらされたり、実用条件に近い湿度を含んだ熱に長期間さらされると、赤外線吸収剤が変性してしまい、効果が十分に発揮できないという課題があった。
【０００４】
また、近年、熱線遮蔽がもたらす新たな効果として車両灯具等における防曇効果が挙げられる。車両用灯具等の部材同士を組み合わせた際に内部に空間を持つ成形体において、吸湿したメタクリル系樹脂から水蒸気が放出され、水蒸気が何らかの外的な要因で冷やされ、結露することで、成形体を外から見た時に中が曇って見えてしまうという問題が発生している。
この問題を解決するために、特許文献１のように成形体の内部に防曇塗料を塗布することで曇りを防止する技術が提案されているが、放出される水蒸気の量が多いと、結露が発生し、その水滴が垂れた跡が残り、外観不良となってしまう課題があった。また、用いるメタクリル樹脂組成物によっては防曇塗料を塗布した際にメタクリル系樹脂組成物中に含有されている成分がブリードアウトし、外観不良を生じるといった課題があった。そのため、外観不良の発生なく防曇効果を発揮するメタクリル樹脂組成物の開発が望まれていた。
この問題を解決するために、特許文献２のように赤外線吸収剤を含有したメタクリル樹脂組成物を用いた車両用灯具が提案されているが、熱に長期間さらされたり、長期間直射日光にさらされたり、実用条件に近い湿度を含んだ熱に長期間さらされると、赤外線吸収剤が変性してしまい効果が十分に発揮できないという課題は残ったままであった。
【０００５】
特許文献３には、無機ＩＲ吸収剤としてのセシウムがドープされた酸化タングステンと、ホスフィン系安定剤を含む透明な熱可塑性合成物質からなる熱吸収ポリマー組成物が開示されている。実施例には、セシウムがドープされた酸化タングステンを含むポリカーボネート樹脂からなるシートが開示されている。しかしながら、特許文献３記載のポリカーボネート樹脂板では、ポリカーボネート樹脂板への射出成形を、３００℃という高温で行うため、セシウムがドープされた酸化タングステン粒子が熱分解して樹脂板の熱吸収特性や全光線透過率が低下し、黄色に変化する。また、ポリカーボネート樹脂からなる樹脂板であるため、耐候性も不十分である。
特許文献４にはポリカーボネート樹脂に含有されるナフタロシアニン、フタロシアニンに対する加工安定性を改良するために、酸化防止剤、例えば、ホスファイト、ヒンダードフェノール、芳香族、脂肪族又は混合ホスフィン、ラクトン、チオエーテル及びヒンダードアミン等を含有できることが提案されているが、ポリカーボネート樹脂への有機ＩＲ吸収剤の溶融・混練を３００℃という高温で行うため、有機ＩＲ吸収剤が熱分解して樹脂板の熱吸収特性や全光線透過率が低下する。また、ポリカーボネート樹脂からなる樹脂板であるため、耐候性も不十分である。
特許文献５には、高い全光線透過性と熱線遮蔽性を有し、且つ、切削加工性が良好な（メタ）アクリル樹脂組成物が開示されている。耐候性改良のために（メタ）アクリル樹脂組成物が用いられているが、耐候性は十分とは言えず、紫外線が当たる環境下で長期的にさらされると赤外線吸収剤が変性してしまい、全光線透過率が大きく低下してしまう。また、湿熱に対する赤外線吸収剤の長期特性も十分ではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】：特開２００３−７１０５号公報
【特許文献２】：特開２０１６−１６２６３７号公報
【特許文献３】：特許第５７９５３２６号公報
【特許文献４】：特表２００３−５０８６１５号公報
【特許文献５】：特開２０１７−１２２１７６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
そこで本発明は、赤外線吸収能が良好であり、また、紫外線が当たる屋外環境に対する長期安定性、長期耐熱安定性、長期湿熱安定性に優れたメタクリル系樹脂組成物、成形体を提供とすることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは先記した従来技術の問題を解決するべく鋭意検討を重ねた結果、特定の組成を有するメタクリル系樹脂組成物において上記従来技術の問題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は以下のとおりである。
〔１〕
重量平均分子量Ｍｗが７０，０００〜２００，０００であるメタクリル系樹脂（Ａ）、紫外線吸収剤（Ｂ）、リン酸系安定剤（Ｃ）、ヒンダードフェノール系安定剤（Ｄ）、及び赤外線吸収剤（Ｅ）を含有することを特徴とする、メタクリル系樹脂組成物。
〔２〕
前記赤外線吸収剤（Ｅ）が、タングステン酸化物及び／又は六ホウ化ランタンであり、
前記赤外線吸収剤（Ｅ）の含有量が、前記メタクリル系樹脂（Ａ）１００質量部に対し、０．００２〜０．０５質量部である、〔１〕に記載のメタクリル系樹脂組成物
〔３〕
前記メタクリル系樹脂（Ａ）１００質量部に対し、前記紫外線吸収剤（Ｂ）を０．０１〜０．３質量部、前記リン酸系安定剤（Ｃ）を０．０３〜０．５質量部、前記ヒンダードフェノール系安定剤（Ｄ）を０．０３〜０．５質量部含有する、〔１〕又は〔２〕に記載のメタクリル系樹脂組成物。
〔４〕
前記紫外線吸収剤（Ｂ）、前記リン酸系安定剤（Ｃ）、及び前記ヒンダードフェノール系安定剤（Ｄ）の融点が、９０℃以上である、〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載に記載のメタクリル系樹脂組成物。
〔５〕
前記ヒンダードフェノール系安定剤（Ｄ）が、分子中に、酸素原子又は窒素原子を含有する環構造を少なくとも１つ有する、〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載のメタクリル系樹脂組成物。
〔６〕
〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載のメタクリル系樹脂組成物を含むことを特徴とする、成形体。
〔７〕
建築用部材、電気電子用部材、車両用部材、照明用部材に用いられる、〔６〕に記載の成形体。
〔８〕
車両灯具用部材に用いられる、〔７〕に記載の成形体。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、赤外線吸収能が良好であり、また、紫外線が当たる屋外環境に対する長期安定性、長期耐熱安定性、長期湿熱安定性に優れたメタクリル系樹脂組成物、成形体が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」と言う。）について、詳細に説明するが、本発明は以下の記載に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施できる。
なお、以下において、本実施形態のメタクリル系樹脂をなす重合体を構成する構成単位のことを、「〜単量体単位」、及び／又は複数の該「〜単量体単位」を含む「〜構造単位」という。
また、かかる「〜単量体単位」の構成材料のことを、「単位」を省略して、単に「〜単量体」と記載する場合もある。
【００１２】
＜メタクリル系樹脂組成物＞
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物は、重量平均分子量Ｍｗが７０，０００〜２００，０００であるメタクリル系樹脂（Ａ）、紫外線吸収剤（Ｂ）、リン酸系安定剤（Ｃ）、ヒンダードフェノール系安定剤（Ｄ）、及び赤外線吸収剤（Ｅ）を含有することを特徴とする。
【００１３】
〈メタクリル系樹脂（Ａ）〉
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物に含まれるメタクリル系樹脂（Ａ）は、メタクリル酸エステル単量体単位８０〜９９．９質量％と、メタクリル酸エステル単量体に共重合可能なビニル単量体からなるビニル単量体単位０．１〜２０質量％とを含むことが好ましい。
メタクリル系樹脂（Ａ）は、一種単独のメタクリル系樹脂を用いてもよく、二種以上のメタクリル系樹脂を併用したものであってもよい。
【００１４】
メタクリル系樹脂（Ａ）に含まれるメタクリル酸エステル単量体単位を構成するメタクリル酸エステル単量体としては、以下に限定されるものではないが、例えば、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸（２−エチルヘキシル）、メタクリル酸（ｔ−ブチルシクロヘキシル）、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸（２，２，２−トリフルオロエチル）等が挙げられる。入手のしやすさ、価格の観点から、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルが好ましい。
前記メタクリル酸エステル単量体は、一種のみを単独で使用してもよく、又は二種以上組み合わせて使用してもよい。
【００１５】
メタクリル酸エステル単量体単位の含有量は、メタクリル系樹脂（Ａ）に対し、８０〜９９．９質量％であることが好ましく、８２〜９９．８質量％であることがより好ましく、８４〜９９．５質量％であることがさらに好ましい。メタクリル酸エステル単量体単位の含有量が９９．９質量％以下であることにより、成形時における樹脂の分解を防止でき、揮発成分であるメタクリル酸エステル単量体の発生やシルバーと呼ばれる成形不良を効果的に防止できる。また、メタクリル酸エステル単量体単位が８０質量％以上であることにより、成形品に一般的に必要とされている耐熱性を担保できる。十分な耐熱性を有することにより、剛性も確保でき、成形体として一般的に求められる強度を確保できる。
【００１６】
メタクリル系樹脂（Ａ）に含まれる、メタクリル酸エステル単量体に共重合可能なビニル単量体としては、以下に限定されるものではないが、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル等のアクリレート基を１つ有するアクリル酸エステル単量体が挙げられる。
その他にも（メタ）アクリレート基を２つ以上有する、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等のエチレングリコール又はそのオリゴマーの両末端水酸基をアクリル酸又はメタクリル酸でエステル化したもの；ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジ（メタ）アクリレート等の２個のアルコールの水酸基をアクリル酸又はメタクリル酸でエステル化したもの；トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコール誘導体をアクリル酸又はメタクリル酸でエステル化したもの；といったアクリル酸エステル単量体が挙げられる。
特に、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチルが好ましく、さらには、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルが入手のしやすさから、好ましい。
これらは一種のみを単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
【００１７】
メタクリル酸エステル単量体に共重合可能なビニル単量体からなるビニル単量体単位の含有量は、メタクリル系樹脂（Ａ）に対し、０．１〜２０質量％であることが好ましく、０．２〜１８質量％であることがより好ましく、０．５〜１６質量％であることがさらに好ましい。０．１質量％以上であることにより、成形時における樹脂の分解を防止でき、揮発成分であるメタクリル酸エステル単量体の発生やシルバーと呼ばれる成形不良を効果的に防止できる。また、ビニル単量体単位が２０質量％以下であることにより、成形品に一般的に必要とされている耐熱性を担保できる。
また、ビニル単量体単位の含有量は、メタクリル系樹脂（Ａ）（１００質量％）に対して、特に（メタ）アクリレート基を２つ有する単量体を使用する場合には０．４質量％以下での使用が、（メタ）アクリレート基を３つ有する単量体を使用する場合には０．２５質量％以下での使用が、（メタ）アクリレート基を４つ以上有する単量体を使用する場合には０．１５質量％以下での使用が、射出成形時の流動性の確保や、透明性維持の観点から好ましい。
【００１８】
また、前記メタクリル酸エステル単量体に共重合可能な、アクリル酸エステル単量体以外の他のビニル単量体としては、以下に限定されるものではないが、例えば、アクリル酸やメタクリル酸等のα，β−不飽和酸；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、桂皮酸等の不飽和基含有二価カルボン酸及びそれらのアルキルエステル；スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、２，５−ジメチルスチレン、３，４−ジメチルスチレン、３，５−ジメチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、о−エチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、イソプロペニルベンセン（α−メチルスチレン）等のスチレン系単量体；１−ビニルナフタレン、２−ビニルナフタレン、１，１−ジフェニルエチレン、イソプロペニルトルエン、イソプロペニルエチルベンゼン、イソプロペニルプロピルベンゼン、イソプロペニルブチルベンゼン、イソプロペニルペンチルベンゼン、イソプロペニルヘキシルベンゼン、イソプロペニルオクチルベンゼン等の芳香族ビニル化合物；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物；無水マレイン酸、無水イタコン酸等の不飽和カルボン酸無水物類；マレイミドや、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のＮ−置換マレイミド等；アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド類；ジビニルベンゼン等の多官能モノマー等が挙げられる。
【００１９】
なお、メタクリル系樹脂（Ａ）においては、耐熱性、成形加工性等の特性を向上させる目的で、上記例示したビニル単量体以外のビニル系単量体を適宜添加して共重合させてもよい。
上記メタクリル酸エステル単量体に共重合可能なアクリル酸エステル単量体や、前記例示したアクリル酸エステル単量体以外のビニル系単量体は、一種のみを単独で使用してもよく、二種以上組み合わせて使用してもよい。
【００２０】
〈メタクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量〉
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物に含まれるメタクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）について説明する。
メタクリル系樹脂（Ａ）は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）で測定した重量平均分子量（Ｍｗ）が、７０，０００〜２００，０００である。
優れた機械的強度及び耐溶剤性を得るためには、メタクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）の下限は、７５，０００以上が好ましく、８０，０００以上がより好ましく、８５，０００以上がさらに好ましい。
また、メタクリル系樹脂組成物が良好な流動性を示すためには、メタクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）の上限は、１９８，０００以下が好ましく、１９５，０００以下がより好ましく、１９０，０００以下がさらにより好ましい。
前記メタクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が７０，０００〜２００，０００の範囲であることにより、流動性、機械的強度、及び耐溶剤性のバランスを図ることができ、良好な成形加工性が維持される。
【００２１】
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物に含まれるメタクリル系樹脂（Ａ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１．０〜６．０であることが好ましく、１．０〜５．５であることがより好ましく、１．０〜５．０であることがさらに好ましい。メタクリル系樹脂（Ａ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜６．０であることにより、メタクリル系樹脂（Ａ）が発現する物性が安定する。
ここで、Ｍｗは重量平均分子量を表し、Ｍｎは数平均分子量を表す。
メタクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、ＧＰＣで測定することができ、具体的には、後述する〔実施例〕に記載の方法により測定することができる。
具体的には、あらかじめ単分散の重量平均分子量が既知で試薬として入手可能な標準メタクリル系樹脂と、高分子量成分を先に溶出する分析ゲルカラムを用い、溶出時間と重量平均分子量から検量線を作成しておく。続いて得られた検量線を元に、所定の測定対象のメタクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）を求めることができ、これらにより分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を算出することができる。数平均分子量（Ｍｎ）とは、単純な分子１本あたりの分子量の平均であり、系の全重量／系中の分子数で定義される。重量平均分子量（Ｍｗ）とは、重量分率による分子量の平均で定義される。
【００２２】
〈メタクリル系樹脂（Ａ）の含有量〉
メタクリル系樹脂（Ａ）の含有量は、メタクリル系樹脂組成物１００質量％に対し、７５〜９９．９質量％であることが好ましく、８０〜９９．８質量％であることがより好ましく、８５〜９９．７質量％であることがさらに好ましい。
【００２３】
〈メタクリル系樹脂（Ａ）の製造方法〉
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物に含まれるメタクリル系樹脂（Ａ）は、溶液重合法、塊状重合法やキャスト重合法、懸濁重合法により製造できるが、これらの方法に限定されるものではない。好ましくは、塊状重合、溶液重合、懸濁重合法であり、より好ましくは懸濁重合法である。懸濁重合を選択することで０．５μｍ〜５ｍｍの小さな球状のポリマーが得られ、本発明のように樹脂組成物を製造する際に、添加剤の分散を良好にすることが出来る。
重合温度は、重合方法に応じて適宜最適の重合温度を選択すればよいが、好ましくは５０℃以上１００℃以下であり、より好ましくは６０℃以上９０℃以下である。
【００２４】
メタクリル系樹脂（Ａ）を製造する際には、重合開始剤を用いてもよい。重合開始剤としては、以下に限定されるものではないが、ラジカル重合を行う場合は、例えば、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ステアリルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシネオデカネート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ジラウロイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン等の有機過酸化物や、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニトリル、１，１−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）、２，２’−アゾビス−４−メトキシ−２，４−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル等のアゾ系の一般的なラジカル重合開始剤が挙げられる。これらは一種のみを単独で用いてもよく、二種類以上を組み合わせて用いてもよい。これらのラジカル重合開始剤と適当な還元剤とを組み合わせてレドックス系開始剤として用いてもよい。
これらのラジカル重合開始剤及び／又はレドックス系開始剤は、メタクリル系樹脂（Ａ）の重合の際に使用する全単量体の総量１００質量部に対して、０〜１質量部の範囲で用いるのが一般的であり、重合を行う温度と重合開始剤の半減期を考慮して適宜選択することができる。
【００２５】
メタクリル系樹脂（Ａ）の重合方法として、塊状重合法、キャスト重合法、又は懸濁重合法を選択する場合には、メタクリル系樹脂（Ａ）の着色を防止する観点から、過酸化系重合開始剤を用いて重合することが好ましい。
前記過酸化系重合開始剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ラウロイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、及びｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート等が挙げられ、ラウロイルパーオキサイドがより好ましい。
また、メタクリル系樹脂（Ａ）を、９０℃以上の高温下で溶液重合法により重合する場合には、１０時間半減期温度が８０℃以上で、かつ用いる有機溶媒に可溶である過酸化物、アゾビス開始剤等を重合開始剤として用いることが好ましい。
当該過酸化物、アゾビス開始剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、シクロヘキサンパーオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、１，１−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）、２−（カルバモイルアゾ）イソブチロニトリル等が挙げられる。
【００２６】
メタクリル系樹脂（Ａ）を製造する際には、本発明の目的を損わない範囲で、メタクリル系樹脂（Ａ）の分子量の制御を行ってもよい。メタクリル系樹脂（Ａ）の分子量を制御する方法としては、以下に限定されるものではないが、例えば、アルキルメルカプタン類、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、トリエチルアミン等の連鎖移動剤、ジチオカルバメート類、トリフェニルメチルアゾベンゼン、テトラフェニルエタン誘導体等のイニファータ等を用いることによって分子量の制御を行う方法が挙げられる。また、これらの添加量を調整することにより、分子量を調整することも可能である。
前記連鎖移動剤としては、取扱性や安定性の観点から、アルキルメルカプタン類が好ましく、当該アルキルメルカプタン類としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ｎ−ブチルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−テトラデシルメルカプタン、ｎ−オクタデシルメルカプタン、２−エチルヘキシルチオグリコレート、エチレングリコールジチオグリコレート、トリメチロールプロパントリス（チオグリコート）、ペンタエリスリトールテトラキス（チオグリコレート）等が挙げられる。
これらは、目的とするメタクリル系樹脂の分子量に応じて適宜添加することができるが、一般的には、メタクリル系樹脂の重合の際に使用する全単量体の総量１００質量部に対して０．００１質量部〜５質量部の範囲で用いられる。
また、その他の分子量制御方法としては、重合方法を変える方法、重合開始剤、上述した連鎖移動剤やイニファータ等の量を調整する方法、重合温度等の各種重合条件を変更する方法等が挙げられる。
これらの分子量制御方法は、一種の方法のみを用いてもよく、二種以上の方法を併用してもよい。
【００２７】
〈紫外線吸収剤（Ｂ）〉
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物は、紫外線吸収剤（Ｂ）を含む。
紫外線吸収剤（Ｂ）としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾトリアジン系化合物、ベンゾエート系化合物、ベンゾフェノン系化合物、オキシベンゾフェノン系化合物、フェノール系化合物、オキサゾール系化合物、マロン酸エステル系化合物、シアノアクリレート系化合物、ラクトン系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンズオキサジノン系化合物等が挙げられ、好ましくはベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾトリアジン系化合物である。製品名としては、ＢＡＳＦ製チヌビンＰ、チヌビン２３４、チヌビン３２６、チヌビン３２９、チヌビン２１３、チヌビン５７１等が挙げられる。
これらは一種のみを単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２８】
紫外線吸収剤（Ｂ）の融点（Ｔｍ）は、優れた成形加工性を得る観点、ブリードアウトの観点から、９０℃以上であることが好ましく、より好ましくは１００℃以上、さらに好ましくは１３０℃以上、さらにより好ましくは１６０℃以上である。
ここで、「優れた成形加工性」とは、例えば射出成形時に、金型表面への紫外線吸収剤（Ｂ）の付着が少ないことを意味する。
【００２９】
〈紫外線吸収剤（Ｂ）の含有量〉
紫外線吸収剤（Ｂ）の含有量は、効果的に紫外線を吸収し、赤外線吸収剤（Ｅ）の変性を防ぐために、メタクリル系樹脂（Ａ）１００質量部に対し、０．０１質量部以上であることが好ましく、０．０２質量部以上であることがより好ましく、さらに好ましくは０．０３質量部以上、さらにより好ましくは０．０４質量部以上、特に好ましくは０．０５質量部以上である。また、成形時のブリードアウトを抑制するために、紫外線吸収剤（Ｂ）の含有量は、メタクリル系樹脂（Ａ）１００質量部に対し、０．５質量部以下であることが好ましく、より好ましくは０．３質量部以下、さらに好ましくは０．２質量部以下、さらにより好ましくは０．１５質量部以下である。
【００３０】
〈リン酸系安定剤（Ｃ）〉
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物は、リン酸系安定剤（Ｃ）を含有する。
リン酸系安定剤（Ｃ）としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ＣＡＳ  Ｎｏ．３１５７０−０４−４、３８０６−３４−６、２６７４１−５３−７、１１９３４５−０１−６、２０３２５５−８１−６、１４５６５０−６０−８、５２６６４−２４−１、８０６９３−００−１、１２６０５０−５４−２、８０４１０−３３−９、１５４８６２−４３−８等が挙げられる。
本実施形態のリン酸系安定剤（Ｃ）は、酸素原子と直接結合している２つ以上の芳香族環を有し、酸素原子と直接結合している２つ以上の芳香族環同士が直接もしくは−（ＣＨ2）n−（ｎは１〜４、好適には１〜２の整数）を介して結合しているものを用いることが好ましい。このようなリン酸系安定剤（Ｃ）は、ヒンダードフェノール系安定剤（Ｄ）と併用された時、赤外線吸収剤（Ｅ）の酸化劣化を抑制する効果が顕著になり、また、ヒンダードフェノール系安定剤（Ｄ）の酸化劣化を抑制することが出来、高温環境下や高温多湿環境下に長時間さらされても赤外線吸収剤（Ｅ）の変性を抑制し、赤外線吸収能を維持させることが出来る。
芳香族環としては、炭素数３〜１６、好適には炭素数３〜６の芳香族炭化水素基又は複素芳香族基が挙げられ、具体的には、フェニル基、ナフチル基、ピレニル基、フェナントレニル基、アントラセニル基等の芳香族炭化水素基；イミダゾール基、ピラゾール基、オキサゾール基、チアゾール基、ピラジン基、ピリジル基、キノリン基、イソキノリン基等の複素芳香族基が挙げられる。
リン酸系安定剤（Ｃ）として、酸素原子と直接結合している２つ以上の芳香族環を有し、酸素原子と直接結合している２つ以上の芳香族環同士が直接もしくは−（ＣＨ2）n−（ｎは１〜４の整数）を介して結合しているものの具体的な製品名は、例えば、アデカ製アデカスタブＨＰ−１０、住友化学製スミライザーＧＰ、ＢＡＳＦ製イルガフォス１２、三光製ＨＣＡ等が挙げられる。
【００３１】
リン酸系安定剤（Ｃ）の融点（Ｔｍ）は、良好な分散性を達成する観点から９０℃以上であることが好ましく、より好ましくは９３℃以上、さらに好ましくは９６℃以上、さらにより好ましくは１００℃以上である。
【００３２】
〈リン酸系安定剤（Ｃ）の含有量〉
リン酸系安定剤（Ｃ）の含有量は、赤外線吸収剤（Ｅ）の変性を効果的に防止するために、メタクリル系樹脂（Ａ）１００質量部に対し、０．０３質量部以上であることが好ましく、より好ましくは０．０５質量部以上、さらに好ましくは０．０６質量部以上、さらにより好ましくは０．０８質量部以上である。また、ブリードアウトによる金型汚染を防止するために、リン酸系安定剤（Ｃ）の含有量は、メタクリル系樹脂（Ａ）１００質量部に対し、０．５質量部以下であることが好ましく、より好ましくは０．４５質量部以下、さらに好ましくは０．４質量部以下、さらにより好ましくは０．３５質量部以下である。
【００３３】
〈ヒンダードフェノール系安定剤（Ｄ）〉
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物は、ヒンダードフェノール系安定剤（Ｄ）を含有する。
ヒンダードフェノール系安定剤（Ｄ）としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ＣＡＳ  Ｎｏ．９６−６９−５、６６８３−１９−８、２０８２−７９−３、９０４９８−９０−１、７９−７４−３、１８７９−０９−０、８５−６０−９、１１９−４７−１、３６４４３−６８−２、６８６１０−５１−５、６１１６７−５８−６、１２３９６８−２５−２、９９１−８４−４、４０６０１−７６−１、２７６７６−６２−６、１７０９−７０−２、３２６８７−７８−８、４１４８４−３５−９、２３１２８−７４−７、３５０７４−７７−２、３５９５８−３０−６等が挙げられる。
ヒンダードフェノール系安定剤（Ｄ）は、分子中に、酸素原子又は窒素原子等のヘテロ原子を１〜３個、好適には２〜３個含有する環構造（５員環、６員環等）を少なくとも一つ有するものを用いることが好ましい。このようなヒンダードフェノール系安定剤（Ｄ）は、リン酸系安定剤（Ｃ）と併用された時、リン酸系安定剤（Ｃ）の酸化劣化を抑制する効果が顕著になり、高温環境下や高温多湿環境下に長時間さらされても赤外線吸収剤（Ｅ）の変性を抑制し、赤外線吸収能を維持させることが出来る。分子中に、酸素原子又は窒素原子等のヘテロ原子を含有する環構造を少なくとも一つ有するヒンダードフェノール系安定剤（Ｄ）の具体的な製品名としては、例えば、住友化学製スミライザーＧＡ−８０、アデカ製アデカスタブＡＯ−８０、アデカ製アデカスタブＡＯ−２０、ＢＡＳＦ製イルガノックス５６５、ＳＯＮＧＷＯＮ製ＳＯＮＧＮＯＸ１７９０、ＳＯＮＧＷＯＮ製ＳＯＮＧＮＯＸ３１１４等が挙げられる。
【００３４】
ヒンダードフェノール系安定剤（Ｄ）の融点（Ｔｍ）は、良好な分散性を達成する観点から９０℃以上であることが好ましく、より好ましくは９３℃以上、さらに好ましくは９６℃以上、さらにより好ましくは１００℃以上である。
【００３５】
〈ヒンダードフェノール系安定剤（Ｄ）の含有量〉
ヒンダードフェノール系安定剤（Ｄ）の含有量は、リン酸系安定剤（Ｃ）の劣化抑制、赤外線吸収剤（Ｅ）の劣化抑制を効果的に行うために、メタクリル系樹脂（Ａ）１００質量部に対し、０．０３質量部以上であることが好ましく、より好ましくは０．０５質量部以上、さらに好ましくは０．０６質量部以上、さらにより好ましくは０．０８部以上である。また、樹脂組成物の着色を抑えるために、メタクリル系樹脂（Ａ）１００質量部に対し、０．５質量部以下であることが好ましく、より好ましくは０．４質量部以下、さらに好ましくは０．３質量部以下、さらにより好ましくは０．２質量部以下である。
【００３６】
〈紫外線吸収剤（Ｂ）、リン酸系安定剤（Ｃ）、及びヒンダードフェノール系安定剤（Ｄ）の融点〉
本実施形態における赤外線吸収剤（Ｅ）の変性を抑制する観点から、紫外線吸収剤（Ｂ）、リン酸系安定剤（Ｃ）、及びヒンダードフェノール系安定剤（Ｄ）の融点（Ｔｍ）が、いずれも９０℃以上であることが好ましい。紫外線吸収剤（Ｂ）、リン酸系安定剤（Ｃ）、及びヒンダードフェノール系安定剤（Ｄ）の融点が９０℃以上であると、メタクリル系樹脂組成物の製造において熱溶融によってメタクリル系樹脂（Ａ）中に他の成分を分散させる際に、必要以上に粘度が低下せず、良好な分散性を達成することが出来、赤外線吸収剤（Ｅ）の劣化をより効果的に抑制することが出来るため好ましい。この観点から、紫外線吸収剤（Ｂ）、リン酸系安定剤（Ｃ）、及びヒンダードフェノール系安定剤（Ｄ）の融点は、９３℃以上がより好ましく、９６℃以上がさらに好ましく、１００℃以上がさらにより好ましい。
【００３７】
〈赤外線吸収剤（Ｅ）〉
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物は、赤外線吸収剤（Ｅ）を含む。
赤外線吸収剤（Ｅ）は、可視光線透過率の低下を抑えながら、赤外線領域に吸収極大波長を有する化合物であればよく、極大吸収を７００〜２０００ｎｍの範囲に持つことが好ましく、１０００〜１７００ｎｍの範囲に持つことがより好ましい。
赤外線吸収剤（Ｅ）は以下に限定されるものではないが、具体的には、複合タングステン酸化物、ホウ素化ランタン、複合スズ酸化物、酸化チタン等の無機化合物や、ペリレン色素、シアニン色素、クアテリレン色素、フタロシアニン色素、ナフタロシアニン化合物、ニッケルジチオレン化合物、スクアリウム色素、キノン系化合物、ジインモニウム化合物、アゾ化合物といった有機化合物が挙げられる。
フタロシアニン化合物、酸化タングステン系化合物、ホウ素化ランタン及びジインモニウム色素が、耐候性の観点からより好ましく、酸化タングステン系化合物、ホウ素化ランタンがさらに好ましい。酸化タングステン系化合物（例えば、セシウムドープ酸化タングステン）やホウ素化ランタン（例えば、六ホウ化ランタン）を採用することにより、８００ｎｍ付近での遮蔽率を向上させることができる。さらに酸化タングステン系化合物やホウ素化ランタンを採用することにより、最終的に得られるメタクリル系樹脂組成物を硬くすることができ、熱運動を適切に抑制でき、さらに、酸素遮断ができ、高い耐光性と耐熱性を達成できる。この効果は、セシウムが導入された酸化タングステンを用いる場合に顕著に効果的に発揮される。
無機粒子を用いる場合、効果的に赤外線を吸収するためにシェラー法で計算される粒子の直径（シェラー径）は、１０ｎｍ以上が好ましい。また、メタクリル系樹脂組成物の透明性確保の観点から、シェラー法で計算される粒子の直径は、１００ｎｍ以下が好ましい。粒子径は、１５〜８０ｎｍがより好ましく、２０〜６０ｎｍがさらに好ましく、３０〜５０ｎｍがさらにより好ましく、３５〜４５ｎｍがよりさらに好ましい。
【００３８】
赤外線吸収剤（Ｅ）として無機粒子を選択する場合は、メタクリル系樹脂（Ａ）との相溶性を向上させ、良好な分散性を確保するために、無機粒子表面に分散剤をコーティングさせることが好ましい。分散剤として好ましいものは、ポリアクリレート、ポリエーテル及びポリエステル系ポリマーであり、この場合、ポリアクリレート、例えば、ポリメチルメタクリレート及びポリエステルが、高温でも安定な分散剤として特に好ましい。これらのポリマーの混合物又はアクリレート系コポリマーも使用できる。
本実施形態に適当な分散剤は、商業的に入手できる。特に、ポリアクリレートに基づく分散剤が適当である。このような適当な分散剤は、例えば、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社から商品名ＥＦＫＡ（登録商標）、ＥＦＫＡ（登録商標）４５００、及びＥＦＫＡ（登録商標）４５３０として入手できる。ポリエステル含有分散剤は、同様に適当である。それらは、例えば、Ａｖｅｃｉａ社から、商品名Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標）、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標）２００００、２４０００Ｓｃ、２６０００、２７０００の商品名で入手可能である。さらに、ポリエーテル含有分散剤も既知であり、例えば、クスモト化学により製造されるＤｉｓｐａｒｌｏｎ（登録商標）ＤＡ２３４及びＤＡ３２５の商品名で入手可能である。ポリウレタンに基づく系もまた適当である。ポリウレタンに基づく系は、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社からＥＦＫＡ（登録商標）４０４６、ＥＦＫＡ（登録商標）４０４７の商品名で入手可能である。Ｔｅｘａｐｈｏｒ（登録商標）Ｐ６０及びＰ６３は、コグニスの対応する商品名である。
【００３９】
〈赤外線吸収剤（Ｅ）の含有量〉
赤外線吸収剤（Ｅ）の含有量は、効果的に赤外線を吸収するために、有機化合物の赤外線吸収剤を用いる場合、メタクリル系樹脂（Ａ）１００質量部に対し、０．００２質量部以上であることが好ましい。より好ましくは０．００３質量部以上、さらに好ましくは０．００５質量部以上、さらにより好ましくは０．００８質量部以上である。また、メタクリル系樹脂組成物の透明性や高外観維持の観点から、赤外線吸収剤（Ｅ）の含有量は、有機化合物の赤外線吸収剤（Ｅ）を用いる場合、メタクリル系樹脂（Ａ）１００質量部に対し、０．５質量部以下であることが好ましく、０．１質量部以下がより好ましく、０．０７質量部以下がさらに好ましく、０．０５質量部以下がさらにより好ましく、０．０２質量部以下が特に好ましい。
【００４０】
赤外線吸収剤（Ｅ）として無機化合物の赤外線吸収剤を用いる場合は、効果的に赤外線を吸収するために、メタクリル系樹脂（Ａ）１００質量部に対し、０．００２質量部以上であることが好ましく、０．００５質量部以上であることがより好ましく、０．０１質量部以上がさらに好ましく、０．０１２質量部以上がさらにより好ましく、０．０１５質量部以上が特に好ましい。また、アクリル樹脂の透明性や高外観維持の観点から、無機化合物の赤外線吸収剤（Ｅ）を用いる場合の含有量は、メタクリル系樹脂（Ａ）１００質量部に対し、０．１質量部以下が好ましく、０．０７質量部以下がより好ましく、０．０５質量部以下がさらに好ましく、０．０３５質量部以下がさらにより好ましい。
赤外線吸収剤（Ｅ）の含有量が上述の範囲内であれば、本実施形態のメタクリル系樹脂組成物は、その用途に要求される赤外線吸収能に合わせ適宜選択してよい。
なお、本実施形態における赤外線吸収剤（Ｅ）の含有量は、分散剤等の表面処理剤を除いた有効成分での含有量である。
【００４１】
〈メタクリル系樹脂組成物に混合可能なその他の成分〉
《その他の樹脂》
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で従来公知のその他の樹脂を混合することができる。
当該その他の樹脂としては、特に限定されるものではなく、公知の硬化性樹脂、熱可塑性樹脂が好適に使用される。
熱可塑性樹脂としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、シンジオタクテックポリスチレン系樹脂、ＡＢＳ系樹脂、メタクリル系樹脂、ＡＳ系樹脂、ＢＡＡＳ系樹脂、ＭＢＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、生分解性樹脂、ポリカーボネート−ＡＢＳ樹脂のアロイ、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリアルキレンアリレート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、フェノール系樹脂等が挙げられる。
特に、ＡＳ樹脂、ＢＡＡＳ樹脂は、流動性を向上させるために好ましく、ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂は耐衝撃性を向上させるために好ましく、また、ポリエステル樹脂は耐薬品性を向上させるために好ましい。
また、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、フェノール系樹脂等は、難燃性を向上させる効果が得られる。
また、硬化性樹脂としては、以下に限定されるものではないが、例えば、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、ジアリルフタレート樹脂、エポキシ樹脂、シアネート樹脂、キシレン樹脂、トリアジン樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ウレタン樹脂、オキセタン樹脂、ケトン樹脂、アルキド樹脂、フラン樹脂、スチリルピリジン樹脂、シリコン樹脂、合成ゴム等が挙げられる。
これらの樹脂は、一種のみを単独で用いてもよく、二種以上の樹脂を組み合わせて用いてもよい。
【００４２】
《添加剤》
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物には、剛性や寸法安定性等の所定の各種特性を付与するため、本発明の効果を損なわない範囲で各種の添加剤を混合してもよい。
添加剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、フタル酸エステル系、脂肪酸エステル系、トリメリット酸エステル系、リン酸エステル系、ポリエステル系等の可塑剤；高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸のモノ、ジ、又はトリグリセリド系等の離型剤；ポリエーテル系、ポリエーテルエステル系、ポリエーテルエステルアミド系、アルキルスルフォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩等の帯電防止剤、ホスフィン系安定剤、光安定剤等の安定剤；難燃剤、難燃助剤、硬化剤、硬化促進剤、導電性付与剤、応力緩和剤、結晶化促進剤、染料、加水分解抑制剤、潤滑剤、耐衝撃性付与剤、摺動性改良剤、相溶化剤、核剤、強化剤、補強剤、流動調整剤、増感材、着色用顔料、ゴム質重合体、増粘剤、沈降防止剤、タレ防止剤、充填剤、消泡剤、カップリング剤、防錆剤、抗菌・防黴剤、防汚剤、導電性高分子、カーボンブラック等が挙げられる。
【００４３】
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物製成形品を得るためのメタクリル系樹脂組成物中における、上述したその他の樹脂、添加剤の含有量は、メタクリル系樹脂組成物の透明性を保ち、ブリードアウト等の成形不良を防止するために、メタクリル系樹脂組成物１００質量％に対して０〜４０質量％が好ましく、０．０１〜３０質量％がより好ましく、０．０２〜２５質量％がさらに好ましい。
上記数値範囲で含有することにより、それぞれの材料の機能を発揮することができる。
【００４４】
＜メタクリル系樹脂組成物の波長１０００ｎｍにおける透過率＞
波長１０００ｎｍは太陽光中に含まれる光量が多く、波長１０００ｎｍの光を効率的に吸収することが重要である。上記の赤外線吸収剤（Ｅ）の含有量の範囲の中で、メタクリル系樹脂組成物の波長１０００ｎｍにおける透過率が６０％以下であれば、メタクリル系樹脂組成物は良好な赤外線吸収能を有すると言える。メタクリル系樹脂組成物の波長１０００ｎｍにおける透過率は、好ましくは５０％以下、より好ましくは４０％以下、さらに好ましくは３８％以下である。
なお本開示で、波長１０００ｎｍにおける透過率は、後述の［実施例］の項で説明する手順で測定される値である。
【００４５】
＜メタクリル系樹脂組成物の製造方法＞
メタクリル系樹脂組成物は、メタクリル系樹脂（Ａ）、紫外線吸収剤（Ｂ）、リン酸系安定剤（Ｃ）、ヒンダードフェノール系安定剤（Ｄ）、及び赤外線吸収剤（Ｅ）と、必要に応じて、上述した種々の添加剤、その他の樹脂とを混合し、混練することにより得られる。
例えば、押出機、加熱ロール、ニーダー、ローラミキサー、バンバリーミキサー等の混練機を用いて混練することにより製造できる。
特に押出機による混練が、生産性の観点から好ましい。
混練温度は、生産性の観点から、１７０℃以上であることが好ましく、１８０℃以上であることがより好ましく、２００℃以上であることがさらに好ましい。また、メタクリル系樹脂（Ａ）や赤外線吸収剤（Ｅ）の劣化、各種添加剤の揮発防止の観点から、２９０℃以下が好ましく、より好ましくは２８０℃以下、さらに好ましくは２７０℃以下である。
【００４６】
＜成形体＞
本実施形態の成形体は、上記の本実施形態のメタクリル系樹脂組成物を含むことを特徴とする。
【００４７】
＜成形体の製造方法＞
本実施形態の成形体は、公知の成形方法によって製造できる。公知の成形方法とは、以下に限定されるわけではないが、例えば、射出成形、押出成形、ブロー（中空）成形、真空成形、圧縮成形、カレンダー成形、インフレーション成形等が挙げられる。特に射出成形による成形が、生産性の観点から好ましい。
成形温度は、生産性の観点から、１７０℃以上であることが好ましく、１９０℃以上であることがより好ましく、２００℃以上であることがさらに好ましい。また、メタクリル系樹脂（Ａ）や赤外線吸収剤（Ｅ）の劣化、各種添加剤の揮発の観点から、２９０℃以下が好ましく、より好ましくは２８０℃以下、さらに好ましくは２７０℃以下である。
【００４８】
＜成形体の用途＞
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物を含む成形体は、熱遮断性、防曇性、赤外線吸収能が良好であり、また、紫外線が当たる屋外環境に対する長期安定性、長期耐熱安定性、長期湿熱安定性に優れる樹脂成形体を得ることができるため、建築用部材、車両用部材、電気電子用部材、照明用部材等に好適に用いることが出来る。本実施形態の成形体の用途は、具体的には、例えば、建造物、自動車、列車又はバスに使用される屋根材や、照明や看板、メーターに使用される保護材、車両灯具用部材、船舶の灯具用部材、電池用保護カバー等である。
防曇性の発現と防曇性の長期維持が可能になることから、車両灯具用部材として用いられることが特に好ましい。
【実施例】
【００４９】
以下、実施例により本実施形態を具体的に説明するが、本実施形態は、後述する実施例に限定されるものではない。
【００５０】
〔実施例及び比較例において用いた原料〕
〈メタクリル系樹脂（Ａ）の原料〉
メタクリル系樹脂組成物の製造に用いたメタクリル系樹脂（Ａ）の原料は、下記のとおりである。
・メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）：旭化成ケミカルズ製（重合禁止剤として中外貿易製２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノールを２．５ｐｐｍ添加されているもの）
・アクリル酸メチル（ＭＡ）：三菱化学製（重合禁止剤として川口化学工業製４−メトキシフェノール（４−ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｏｌ）が１４ｐｐｍ添加されているもの）
・アクリル酸エチル（ＥＡ）：三菱化学製
・ｎ−オクチルメルカプタン：アルケマ製
・ラウロイルパーオキサイド：日本油脂製
・第三リン酸カルシウム：日本化学工業製、懸濁剤として使用
・炭酸カルシウム：白石工業製、懸濁剤として使用
・ラウリル硫酸ナトリウム：和光純薬工業製、懸濁助剤として使用
【００５１】
〈紫外線吸収剤（Ｂ）〉
（Ｂ−１）チヌビンＰ：ＢＡＳＦ製  融点１２８℃
（Ｂ−２）チヌビン２３４：ＢＡＳＦ製  融点１３７℃
【００５２】
〈リン酸系安定剤（Ｃ）〉
（Ｃ−１）アデカスタブ２１１２：アデカ製  融点１８０℃
（Ｃ−２）アデカスタブＨＰ−１０：アデカ製  融点１４６℃
（Ｃ−３）スミライザーＧＰ：住友化学製  融点１１５℃
（Ｃ−４）アデカスタブＰＥＰ−８：アデカ製  融点５０℃
【００５３】
〈ヒンダードフェノール系安定剤（Ｄ）〉
（Ｄ−１）アデカスタブＡＯ−８０：アデカ製  １１０℃
（Ｄ−２）イルガノックス１０１０：ＢＡＳＦ製  融点１１０℃
（Ｄ−３）イルガノックス５６５：ＢＡＳＦ製  融点９１℃
【００５４】
〈赤外線吸収剤（Ｅ）〉
（Ｅ−１）ＹＭＤＳ８７４：住友金属鉱山製セシウムドープ酸化タングステン（有効成分比率２３質量％、シェラー径３２ｎｍ）
（Ｅ−２）ＹＭＤＳ８７４ＢＴ：住友金属鉱山製セシウムドープ酸化タングステン（有効成分比率２３質量％、シェラー径３６ｎｍ）
（Ｅ−３）ＦＤＮ−００６：山田化学工業製  フタロシアニン系色素
（Ｅ−４）ＫＨＤＳ０６：住友金属鉱山製  六ホウ化ランタン（有効成分比率２１．５質量％、シェラー径８６ｎｍ）
【００５５】
〈その他の添加剤〉
（添加剤１）トリ−ｏ−トリルホスフィン：東京化成工業製  融点１２４℃
（添加剤２）トリフェニルホスフィン：東京化成工業製  融点８１℃
【００５６】
〔測定、評価方法〕
＜Ｉ．メタクリル系樹脂（Ａ）の分子量測定＞
メタクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）（Ｍｎは数平均分子量）を下記の装置、及び条件で測定した。
・測定装置：東ソー株式会社製ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ）
・測定条件：
カラム：ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ  ＳｕｐｅｒＨ−Ｈ  １本、ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ  ２本、ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨ２５００  １本を順に直列接続して使用した。本カラムでは、高分子量が早く溶出し、低分子量は溶出する時間が遅い。
検出器    ：ＲＩ（示差屈折）検出器
検出感度  ：３．０ｍＶ／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃
サンプル  ：０．０２ｇのメタクリル系樹脂のテトラヒドロフラン２０ｍＬ溶液
注入量    ：１０μＬ
展開溶媒  ：テトラヒドロフラン、流速；０．６ｍＬ／ｍｉｎ、内部標準として、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）を、０．１ｇ／Ｌ添加した。
検量線用標準サンプルとして、単分散のピーク分子量が既知で分子量が異なる以下の１０種のポリメタクリル酸メチル（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ製；ＰＭＭＡ  Ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ  Ｋｉｔ  Ｍ−Ｍ−１０）を用いた。
なお、検量線用標準サンプルに用いた標準試料のポリメタクリル酸メチルは、それぞれ単ピークのものであるため、それぞれに対応するピークを重量ピーク分子量Ｍｐと表記した。この点、一試料についてピークが複数ある場合に算出されるピークトップ分子量と区別した。
重量ピーク分子量（Ｍｐ）
標準試料１        １，９１６，０００
標準試料２            ６２５，５００
標準試料３            ２９８，９００
標準試料４            １３８，６００
標準試料５              ６０，１５０
標準試料６              ２７，６００
標準試料７              １０，２９０
標準試料８                ５，０００
標準試料９                ２，８１０
標準資料１０                  ８５０
上記の条件で、メタクリル系樹脂（Ａ）の溶出時間に対するＲＩ検出強度を測定した。
ＧＰＣ溶出曲線におけるエリア面積と、３次近似式の検量線とを基に、メタクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を求めた。
【００５７】
＜ＩＩ．メタクリル系樹脂（Ａ）構造単位の解析＞
1Ｈ−ＮＭＲ測定により構造単位を同定し、その存在量（質量％）を算出した。
1Ｈ−ＮＭＲ測定の測定条件は、以下のとおりである。
装置：ＪＥＯＬ−ＥＣＡ５００
溶媒：ＣＤＣｌ3−ｄ1（重水素化クロロホルム）
試料：成分（Ａ）１５ｍｇをＣＤＣｌ3−ｄ1 ０．７５ｍＬに溶解し、測定用サンプルとした。
【００５８】
＜ＩＩＩ．赤外線吸収能＞
後述する実施例及び比較例で調製した平板試料の波長１０００ｎｍにおける透過率（％）を、島津製作所製ＵＶ−３１００ＰＣを用いて測定した。波長１０００ｎｍにおける透過率が６０％以下であれば良好な赤外線吸収能を有していると言える。
【００５９】
＜ＩＶ．長期耐熱安定性＞
後述する実施例及び比較例で調製した平板試料について、循環式熱風オーブン中に１００℃で１０００時間静置する前と後での波長１０００ｎｍにおける透過率（％）の変化を、島津製作所製ＵＶ−３１００ＰＣを用いて測定した。波長１０００ｎｍにおける透過率の変化が１５％以内であれば◎（優れる）、１５％超１８％以内であれば〇（良好）、１８％超２１％以内であれば△（可）、２１％超であれば×（不可）とした。透過率の変化が２１％以内であれば、実用上十分な長期耐熱安定性を有していると言える。
【００６０】
＜Ｖ．長期湿熱安定性＞
後述する実施例及び比較例で調製した平板試料について、エスペック社製恒温恒湿機を用いて温度８０℃、湿度９５％の環境下で１０００時間静置する前と後での波長１０００ｎｍにおける透過率（％）の変化を、島津製作所製ＵＶ−３１００ＰＣを用いて測定した。波長１０００ｎｍにおける透過率の変化が９．０％以内であれば◎（優れる）、９．０％超１０．０％以内であれば〇（良好）、１０．０％超１１．０％以内であれば△（可）、１１．０％超であれば×（不可）とした。透過率の変化が１１．０％未満であれば、実用上十分な長期湿熱安定性を有していると言える。
【００６１】
＜ＶＩ．紫外線が当たる屋外環境に対する長期安定性＞
後述する実施例及び比較例で調製した平板試料について、スガ試験機製サンシャインウェザーメーター（ＳＷＯＭ）中に、照射６３℃で４時間、湿潤（結露）４０℃で４時間の条件で１０００時間連続して試験した平板試料の全光線透過率（％）の変化を、日本電色製１００１ＤＰを用いて測定した。また、波長１０００ｎｍにおける透過率（％）の変化を、島津製作所製ＵＶ−３１００ＰＣを用いて測定した。
全光線透過率の変化が２．０％以内ならば◎（優れる）、２．０％超２．５％以内ならば〇（良好）、２．５％超３．５％以内ならば△（可）、３．５％超は×（不可）とした。
また、波長１０００ｎｍにおける透過率の変化が６％以内ならば◎（優れる）、６％超７％以内ならば〇（良好）、７％超８％以内ならば△（可）、８％超ならば×（不可）とした。
全光線透過率の変化が３．５％以内でかつ、波長１０００ｎｍにおける透過率の変化が８％以内ならば、紫外線が当たる屋外環境に対する実用上十分な長期安定性を有していると言える。
【００６２】
〔メタクリル系樹脂組成物〕
後述する実施例及び比較例で、メタクリル系樹脂組成物の構成成分として用いたメタクリル系樹脂（Ａ）について、以下記載する。
【００６３】
（メタクリル系樹脂（Ａ））
メタクリル系樹脂（Ａ）は、下記製造例Ａ１〜Ａ３により製造した（Ａ−１）〜（Ａ−３）のメタクリル系樹脂を使用した。
【００６４】
＜製造例Ａ１（メタクリル系樹脂（Ａ−１）の製造）＞
攪拌機を有する容器に、イオン交換水：２ｋｇ、第三リン酸カルシウム：６５ｇ、炭酸カルシウム：３９ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム：０．３９ｇを投入し、混合液（ａ）を得た。
次いで、６０Ｌの反応器に、イオン交換水：２６ｋｇを投入して８０℃に昇温し、混合液（ａ）、メタクリル酸メチル：２１．２ｋｇ、アクリル酸メチル：０．４３ｋｇ、ラウロイルパーオキサイド：２７ｇ、及びｎ−オクチルメルカプタン：６２ｇを投入した。
その後、約８０℃を保って懸濁重合を行い、発熱ピークを観測後、９２℃に１℃／ｍｉｎの速度で昇温し、６０分間熟成し、重合反応を実質終了した。
次いで、５０℃まで冷却して懸濁剤を溶解させるために、２０質量％硫酸を投入後、重合反応溶液を、１．６８ｍｍメッシュの篩にかけて凝集物を除去し、得られたビーズ状ポリマーを洗浄脱水乾燥処理し、ポリマー微粒子〔メタクリル系樹脂（Ａ−１）〕を得た。
得られた樹脂の重量平均分子量は１０．２万であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．８５であった。また、構造単位はＭＭＡ／ＭＡ＝９８／２質量％であった。
【００６５】
＜製造例Ａ２（メタクリル系樹脂（Ａ−２）の製造）＞
攪拌機を有する容器に、イオン交換水：２ｋｇ、第三リン酸カルシウム：６５ｇ、炭酸カルシウム：３９ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム：０．３９ｇを投入し、混合液（ｂ）を得た。
次いで、６０Ｌの反応器にイオン交換水：２６ｋｇを投入して８０℃に昇温し、混合液（ｂ）、メタクリル酸メチル：２０．５ｋｇ、アクリル酸エチル：１．３２ｋｇ、ラウロイルパーオキサイド：３３ｇ、及びｎ−オクチルメルカプタン：２７．５ｇを投入した。
その後、約８０℃を保って懸濁重合を行い、発熱ピークを観測後、９２℃に１℃／ｍｉｎの速度で昇温した。
その後、６０分間熟成し、重合反応を実質終了した。
次いで、５０℃まで冷却して懸濁剤を溶解させるために、２０質量％硫酸を投入後、重合反応溶液を、１．６８ｍｍメッシュの篩にかけて凝集物を除去し、得られたビーズ状ポリマーを洗浄脱水乾燥処理し、ポリマー微粒子〔メタクリル系樹脂（Ａ−２）〕を得た。
得られた樹脂の重量平均分子量は１８．９万であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．８５であった。また、構造単位はＭＭＡ／ＥＡ＝９４／６質量％であった。
【００６６】
＜製造例Ａ３（メタクリル系樹脂（Ａ−３）の製造）＞
攪拌機を有する容器に、イオン交換水：２ｋｇ、第三リン酸カルシウム：６５ｇ、炭酸カルシウム：３９ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム：０．３９ｇを投入し、混合液（ｃ）を得た。
次いで、６０Ｌの反応器に、イオン交換水：２６ｋｇを投入して８０℃に昇温し、混合液（ｃ）、メタクリル酸メチル：２１．２ｋｇ、アクリル酸メチル：０．４３ｋｇ、ラウロイルパーオキサイド：２７ｇ、及びｎ−オクチルメルカプタン：８８ｇを投入した。
その後、約８０℃を保って懸濁重合を行い、発熱ピークを観測後、９２℃に１℃／ｍｉｎの速度で昇温し、６０分間熟成し、重合反応を実質終了した。
次いで、５０℃まで冷却して懸濁剤を溶解させるために、２０質量％硫酸を投入後、重合反応溶液を、１．６８ｍｍメッシュの篩にかけて凝集物を除去し、得られたビーズ状ポリマーを洗浄脱水乾燥処理し、ポリマー微粒子〔メタクリル系樹脂（Ａ−３）〕を得た。
得られた樹脂の重量平均分子量は７．３万であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．８５であった。また、構造単位はＭＭＡ／ＭＡ＝９８／２質量％であった。
【００６７】
〔実施例１〜１８〕〔比較例１〜５〕
表１に記載の配合割合になるよう、メタクリル系樹脂（Ａ）、紫外線吸収剤（Ｂ）、リン酸系安定剤（Ｃ）、ヒンダードフェノール系安定剤（Ｄ）、赤外線吸収剤（Ｅ）、その他の添加剤をそれぞれ計量した後、ヘンシェルミキサーへ投入し、それらを撹拌によって混合した。十分撹拌によって混合させた後、φ２６ｍｍの二軸押出機にその混合原料を投入し、溶融混練（コンパウンド）してストランドを生成し、ウォーターバスでそのストランドを冷却した後、ペレタイザーで切断してペレットを得た。なお、コンパウンドの際、押出機のベント部に真空ラインを接続し、−０．０６ＭＰａの条件で水分やモノマー成分等の揮発成分を除去した。こうして、メタクリル系樹脂組成物を得た。なお、コンパウンド時の樹脂組成物の樹脂温度は、２５０〜２７０℃であった。
なお、表１中の数値は、基材となるメタクリル系樹脂（Ａ）の質量を１００質量部としたときの配合部数（質量部）を表す。
【００６８】
〔平板試料〕
（射出成形）
得られたメタクリル系樹脂組成物のペレットを射出成形機に投入し、平板状（１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍ）に成形し、評価用の平板試料とした。なお、金型は、金型表面（金型キャビティ内面）が８０００番の磨き番手で研磨されているものを用いた。そして、その８０００番の磨き番手で研磨されている側の金型表面が転写されている成形品表面を、この平板試料の試験面とした。
なお、この評価用平板試料の成形条件は、下記のように設定した。
樹脂温度：  ２２０℃〜２５０℃
金型温度：  ７０℃
また、射出成形時の金型温度は、８０００番の磨き番手で研磨された金型表面の転写性を高めるため、より高温に保つことが重要である。しかし、メタクリル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度が１１０℃前後である事から、高過ぎても冷却時間が長すぎる事となり、実用的ではなくなる。それらを良質させる温度範囲は、６０℃以上１００℃以下であり、より好ましくは７０℃以上９０℃以下、さらに好ましくは７０℃以上８５℃以下であり、今回はその中の７０℃を選択した。
【００６９】
【表１】
2019077866.tif 000002
【００７０】
【表２】
2019077866.tif 000003
【００７１】
実施例１〜１８、比較例１〜５において、良好な赤外線吸収能を達成することが出来た。しかし、比較例１においては、長期屋外環境安定性は良好であったが、ヒンダードフェノール系安定剤（Ｄ）が添加されていないため、長期耐熱安定性、長期湿熱安定性が良好でなかった。比較例２においては、リン酸系安定剤（Ｃ）が添加されていないため、長期耐熱安定性、長期湿熱安定性、長期屋外環境安定性のいずれも良好でなかった。比較例３においては、長期耐熱安定性は良好であったが、紫外線吸収剤（Ｂ）、ヒンダードフェノール系安定剤（Ｄ）、リン酸系安定剤（Ｃ）が添加されていないため、長期湿熱安定性、長期屋外環境安定性が良好でなかった。比較例４においては、長期屋外環境安定性は良好であったが、ヒンダードフェノール系安定剤（Ｄ）、リン酸系安定剤（Ｃ）が添加されていないため、長期耐熱安定性、長期湿熱安定性が良好でなかった。比較例５においては、実用上十分な長期屋外環境安定性有していたが、ヒンダードフェノール系安定剤（Ｄ）が添加されていなかったため、長期耐熱安定性、長期湿熱安定性が良好でなかった。
実施例１０においては、実用上十分ではあるが長期屋外環境安定性が実施例１〜９、１１、１２、１４〜１８に比べやや劣っていた。
実施例１３においては、実用上十分ではあるが長期屋外環境安定性と長期湿熱安定性が、実施例１〜９、１１、１２、１４、１６〜１８に比べやや劣っていた。
実施例１５においては、実用上十分ではあるが長期湿熱特性が実施例１〜１２、１４、１６〜１８に比べやや劣っていた。
【産業上の利用可能性】
【００７２】
本発明のメタクリル系樹脂組成物によれば、赤外線吸収能が良好で、また、紫外線が当たる屋外環境に対する長期安定性、長期耐熱安定性、長期湿熱安定性に優れる樹脂成形体を得ることができるため、例えば、建造物、自動車、列車又はバスに使用される屋根材や、照明や看板、メーターに使用される保護材、車両灯具用部材、船舶の灯具用部材、電池用保護カバー等として産業上の利用可能性を有している。