(57)【要約】【課題】表皮シートと基布との剥離強度、及び耐摩耗性に優れた皮革調樹脂シートを提供すること。【解決手段】表層側から順に表皮シートの層、及び基布の層を有し、上記表皮シートは（Ａ１）芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体  ５５〜５質量％；及び、（Ａ２）芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体の水素添加物  ４５〜９５質量％；からなるブロック共重合体樹脂成分（Ａ）１００質量部；（Ｂ）非芳香族系ゴム用軟化剤  ３０〜３００質量部；及び、（Ｃ）ポリプロピレン系樹脂  １０〜３００重量部；を含み、ここで上記成分（Ａ１）と上記成分（Ａ２）との和は１００質量％である、熱可塑性エラストマー組成物からなり、上記表皮シートと上記基布との剥離強度が１０Ｎ／２５ｍｍ以上であり、上記積層体の上記表皮シート側表面の摩耗輪Ｈ−２２によるテーバー摩耗量が４０ｍｇ以下である積層体。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
表層側から順に表皮シートの層、及び基布の層を有し、
上記表皮シートは、
（Ａ１）芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体  ５５〜５質量％；及び、
（Ａ２）芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体の水素添加物  ４５〜９５質量％；
からなるブロック共重合体樹脂成分（Ａ）１００質量部；
（Ｂ）非芳香族系ゴム用軟化剤    ３０〜３００質量部；及び、
（Ｃ）ポリプロピレン系樹脂    １０〜３００重量部；
を含み、ここで上記成分（Ａ１）と上記成分（Ａ２）との和は１００質量％である、
熱可塑性エラストマー組成物からなり、
下記特性（イ）、及び（ロ）を満たす積層体。
（イ）ＪＩＳ  Ｋ６８５４−３：１９９９に準拠して測定した、上記表皮シートと上記基布とのＴ形剥離試験における剥離強度が１０Ｎ／２５ｍｍ以上である。
（ロ）ＪＩＳ  Ｋ７２０４：１９９９に準拠し、摩耗輪Ｈ−２２、回転速度７２ｒｐｍ、荷重１Ｋｇ、及び回転数１０００回の条件で測定した、上記積層体の上記表皮シート側表面のテーバー摩耗量が４０ｍｇ以下である。
【請求項２】
上記基布の材質が、綿、ナイロン、ポリエステル、及びポリプロピレンからなる群から選択される少なくとも１種以上である請求項１に記載の積層体。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の積層体を含む物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮革調樹脂シートに関する。更に詳しくは、鞄などのファッション用途の材料として好適な皮革調樹脂シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、皮革調樹脂シートは、天然皮革の代替として、天然素材の意匠感を有し、低コストで生産することができ、更に耐水性等の機能を付与することができることから、鞄などのファッション用途や壁紙、車の内装、及び家具などを構成する材料として注目されている。
【０００３】
一般に、皮革調樹脂シートとしては、塩化ビニル系樹脂やポリウレタン系樹脂を、綿、ナイロン、及びポリエステルなどの繊維からなる基布に含浸塗付したものが使用されている。ところが、塩化ビニル系樹脂を用いた皮革調樹脂シートには、ハロゲン元素を含有する；比重が１．４と高く、重い；及び、コシが強く、エンボス加工によりエンボスロールの凹凸模様を刻印・転写する際の転写性（以下、「エンボス転写性」と略すことがある。）が悪い；などの問題がある。またポリウレタン系樹脂を用いた皮革調樹脂シートには、高温高湿環境下で変色し易い；防汚性が低い；及び、比重が１．２と高く、重い；などの問題がある。そこでオレフィン系エラストマーやスチレン系エラストマーからなる表皮シートを基布に積層した皮革調樹脂シートが提案されている（例えば、特許文献１〜７）。しかし、これらの技術には基布との剥離強度、及び耐摩耗性が不十分であるという問題がある。またオレフィン系エラストマーからなる表皮シートには、ナイロンやポリエステルなどの繊維からなる基布とは積層できないという問題がある。スチレン系エラストマーを用いた皮革調樹脂シートにはエンボス転写性が悪いという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開昭６３−２５１２３３号公報
【特許文献２】特開平０６−２５６５３８号公報
【特許文献３】特開２０１４−０３０９６３号公報
【特許文献４】特開２０１５−１４０５００号公報
【特許文献５】特開平０８−０５８０３８号公報
【特許文献６】特開２０００−３４５４７７号公報
【特許文献７】特開２００２−０９６４２６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、表皮シートと基布との剥離強度、及び耐摩耗性に優れた皮革調樹脂シートを提供することにある。本発明の更なる課題は、基布の材質が綿、ナイロン、ポリエステル、及びポリプロピレンの何れであっても表皮シートと基布との剥離強度が高く、耐摩耗性、エンボス転写性、高温高湿環境下での耐変色性、及び防汚性に優れ、低比重で軽く、物品、例えば、鞄；椅子の座面、背もたれ、肘掛けなどの表張り；などのファッション用途の物品の材料、壁紙、車の内装、及び家具などの物品を構成する材料として好適な皮革調樹脂シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、鋭意研究した結果、特定の積層体により、上記課題を達成できることを見出した。
【０００７】
すなわち、本発明は、表層側から順に表皮シートの層、及び基布の層を有し、上記表皮シートは、
（Ａ１）芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体  ５５〜５質量％；及び、
（Ａ２）芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体の水素添加物  ４５〜９５質量％；
からなるブロック共重合体樹脂成分（Ａ）１００質量部；
（Ｂ）非芳香族系ゴム用軟化剤    ３０〜３００質量部；及び、
（Ｃ）ポリプロピレン系樹脂    １０〜３００重量部；
を含み、ここで上記成分（Ａ１）と上記成分（Ａ２）との和は１００質量％である、熱可塑性エラストマー組成物からなり、下記特性（イ）、及び（ロ）を満たす積層体である。
（イ）ＪＩＳ  Ｋ６８５４−３：１９９９に準拠して測定した、上記表皮シートと上記基布とのＴ形剥離試験における剥離強度が１０Ｎ／２５ｍｍ以上である。
（ロ）ＪＩＳ  Ｋ７２０４：１９９９に準拠し、摩耗輪Ｈ−２２、回転速度７２ｒｐｍ、荷重１Ｋｇ、及び回転数１０００回の条件で測定した、上記積層体の上記表皮シート側表面のテーバー摩耗量が４０ｍｇ以下である。
【０００８】
第２の発明は、上記基布の材質が、綿、ナイロン、ポリエステル、及びポリプロピレンからなる群から選択される少なくとも１種以上である第１の発明に記載の積層体である。
【０００９】
第３の発明は、第１の発明又は第２の発明に記載の積層体を含む物品である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の積層体は表皮シートと基布との剥離強度、及び耐摩耗性に優れる。本発明の好ましい積層体は、基布の材質が綿、ナイロン、ポリエステル、及びポリプロピレンの何れであっても表皮シートと基布との剥離強度が高く、耐摩耗性、エンボス転写性、高温高湿環境下での耐変色性、及び防汚性に優れ、低比重で軽い。そのため本発明の積層体は皮革調樹脂シートとして、物品、特に鞄；椅子の座面、背もたれ、肘掛けなどの表張り；などのファッション用途の物品の材料、壁紙、車の内装、及び家具などの物品を構成する材料として好適に用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本明細書において「シート」の用語は、フィルムをも含む用語として使用する。「樹脂」の用語は、２以上の樹脂を含む樹脂混合物や、樹脂以外の成分を含む樹脂組成物をも含む用語として使用する。また本明細書において、ある層と他の層とを順に積層することは、それらの層を直接積層すること、及び、それらの層の間にアンカーコートなどの別の層を１層以上介在させて積層することの両方を含む。本明細書において数値範囲に係る「以上」の用語は、ある数値又はある数値超の意味で使用する。例えば、２０％以上は、２０％又は２０％超を意味する。数値範囲に係る「以下」の用語は、ある数値又はある数値未満の意味で使用する。例えば、２０％以下は、２０％又は２０％未満を意味する。更に数値範囲に係る「〜」の記号は、ある数値、ある数値超かつ他のある数値未満、又は他のある数値の意味で使用する。ここで、他のある数値は、ある数値よりも大きい数値とする。例えば、１０〜９０％は、１０％、１０％超かつ９０％未満、又は９０％を意味する。実施例以外において、又は別段に指定されていない限り、本明細書及び特許請求の範囲において使用されるすべての数値は、「約」という用語により修飾されるものとして理解されるべきである。特許請求の範囲に対する均等論の適用を制限しようとすることなく、各数値は、有効数字に照らして、及び通常の丸め手法を適用することにより解釈されるべきである。
【００１２】
１．表紙シート：
本発明の積層体は、表層側から順に表皮シートの層、及び基布の層を有する。
上記表皮シートは、
（Ａ１）芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体  ５５〜５質量％；及び、
（Ａ２）芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体の水素添加物  ４５〜９５質量％；
からなるブロック共重合体樹脂成分（Ａ）１００質量部；
（Ｂ）非芳香族系ゴム用軟化剤    ３０〜３００質量部；及び、
（Ｃ）ポリプロピレン系樹脂    １０〜３００重量部；
を含み、ここで上記成分（Ａ１）と上記成分（Ａ２）との和は１００質量％である、熱可塑性エラストマー組成物からなる。上記熱可塑性エラストマー組成物は、好ましくは、上記成分（Ａ）１００質量部に対して、更に
（Ｄ）有機過酸化物    ０．５〜５．０質量部；及び
（Ｅ）架橋助剤    １．０〜１０．０質量部；を含む。
【００１３】
（Ａ１）芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体：
上記成分（Ａ１）は、ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡの少なくとも１個、好ましくは２個以上と、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢの少なくとも１個とからなるブロック共重合体である。上記成分（Ａ１）としては、例えば、Ａ−Ｂ、Ａ−Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ等の構造を有する芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物ブロック共重合体を挙げることができる。上記成分（Ａ１）は、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を通常５〜６０質量％、好ましくは２０〜５０質量％含むものであってよい。
【００１４】
上記重合体ブロックＡは、芳香族ビニル化合物のみからなる重合体ブロック又は芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体ブロックである。重合体ブロックＡが共重合体ブロックである場合における、重合体ブロックＡ中の芳香族ビニル化合物に由来する構造単位の含有量は、通常５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上であってよい。上記重合体ブロックＡ中の共役ジエン化合物に由来する構造単位の分布は、特に制限されない。上記重合体ブロックＡが２個以上あるとき、これらは同一構造であってもよく、互いに異なる構造であってもよい。
【００１５】
上記重合体ブロックＢは、共役ジエン化合物のみからなる重合体ブロック又は芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体ブロックである。上記重合体ブロックＢが共重合体ブロックである場合における、重合体ブロックＢ中の共役ジエン化合物に由来する構造単位の含有量は、通常５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、更に好ましくは９５質量％以上であってよい。上記重合体ブロックＢ中の芳香族ビニル化合物に由来する構造単位の分布は、特に制限されない。共役ジエン化合物と共役ジエン化合物との結合様式（以下、ミクロ構造と略すことがある。）は、特に制限されない。上記重合体ブロックＢが２個以上あるとき、これらは同一構造であってもよく、互いに異なる構造であってもよい。
【００１６】
上記芳香族ビニル化合物は、重合性の炭素・炭素二重結合と芳香環を有する重合性モノマーである。芳香族ビニル化合物としては、例えば、スチレン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン、ビニルトルエン、及びｐ−第３ブチルスチレンなどをあげることができる。これらの中で、スチレンが好ましい。上記芳香族ビニル化合物としては、これらの１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１７】
上記共役ジエンは、２つの炭素・炭素二重結合が１つの炭素・炭素単結合により結合された構造を有する重合性モノマーである。共役ジエンとしては、例えば、１，３−ブタジエン、イソプレン（２−メチル−１，３−ブタジエン）、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、及びクロロプレン（２−クロロ−１，３−ブタジエン）などをあげることができる。これらの中で、１，３−ブタジエン及びイソプレンが好ましい。上記共役ジエンとしては、これらの１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１８】
上記成分（Ａ１）としては、任意の芳香族ビニル化合物と任意の共役ジエンとを、特公昭４０−０２３７９８号公報に記載された方法等の公知の方法により共重合して得たものを用いることができる。
【００１９】
上記成分（Ａ１）の数平均分子量は、好ましくは５，０００〜１，５００，０００、より好ましくは、１０，０００〜５５０，０００、更に好ましくは１００，０００〜４００，０００であってよい。分子量分布（質量平均分子量／数平均分子量）は、好ましくは１０以下であってよい。上記芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体の分子鎖構造は、直鎖状、分岐状、放射状、及びこれらの任意の組合せの何れであってもよい。
【００２０】
上記成分（Ａ１）としては、例えば、スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、及びスチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）などをあげることができる。上記成分（Ａ１）としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。
【００２１】
（Ａ２）芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体の水素添加物：
上記成分（Ａ２）は、上記芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体中の炭素・炭素二重結合に水素を添加して炭素・炭素単結合にすることにより得られる。上記水素添加は、公知の方法、例えば、不活性溶媒中で水素添加触媒を用いて水素処理することにより行うことができる。
【００２２】
上記成分（Ａ２）の水素添加率（水素添加前の芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体中の炭素・炭素二重結合の数に対する水素添加により炭素・炭素単結合となった結合の数の割合。）は、特に制限されないが、耐ブリード性の観点から、通常５０％以上、好ましくは７０％以上、より好ましくは９０％以上であってよい。
【００２３】
上記成分（Ａ２）の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックが、ブタジエン重合体ブロックである場合、そのミクロ構造は、１，２−結合が、耐衝撃性の観点から、好ましくは２０〜５０質量％、より好ましくは２５〜４５質量％であってよい。また耐熱老化性及び耐候性の観点から、１，２−結合を選択的に水素添加したものであってよい。
【００２４】
上記成分（Ａ２）の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックが、イソプレンとブタジエンとの共重合ブロックである場合、そのミクロ構造は、１，２−結合が、耐熱老化性及び耐候性の観点から、好ましくは５０％未満、より好ましくは２５％未満、更に好ましくは１５％未満であってよい。
【００２５】
上記成分（Ａ２）の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックが、イソプレン重合体ブロックである場合、そのミクロ構造は、１，４−結合が、耐衝撃性の観点から、好ましくは７０〜１００質量％であってよい。水素添加率は、耐ブリード性の観点から、９０％以上が好ましい。
【００２６】
上記成分（Ａ２）の芳香族ビニル化合物に由来する構造単位の含有量は、機械物性の観点から、好ましくは５〜７０質量％、より好ましくは２０〜５０質量％であってよい。
【００２７】
上記成分（Ａ２）の数平均分子量は、耐ブリード性の観点から、好ましくは３０，０００以上、より好ましくは１００，０００以上であってよい。相溶性の観点から、好ましくは３５０，０００以下、より好ましくは２５０，０００以下であってよい。
【００２８】
上記成分（Ａ２）としては、例えば、スチレン・エチレン・ブテン共重合体（ＳＥＢ）、スチレン・エチレン・プロピレン共重合体（ＳＥＰ）、スチレン・エチレン・ブテン・スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン・エチレン・プロピレン・スチレン共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン・エチレン・エチレン・プロピレン・スチレン共重合体（ＳＥＥＰＳ）、スチレン・ブタジエン・ブチレン・スチレン共重合体（スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体の部分水素添加物：ＳＢＢＳ）、スチレン・イソプレン・スチレン共重合体の部分水素添加物、及びスチレン・イソプレン・ブタジエン・スチレン共重合体の部分水素添加物などをあげることができる。上記成分（Ａ２）としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。
【００２９】
上記成分（Ａ）ブロック共重合体樹脂中の、上記成分（Ａ１）と上記成分（Ａ２）の割合は、耐油性、及び皮革調樹脂シートとしての触感の観点から、上記成分（Ａ１）が通常５質量部以上（上記成分（Ａ２）９５質量部以下）、好ましくは２０質量部以上（上記成分（Ａ２）８０質量部以下）であってよい。一方、皮革調樹脂シートとしての触感の観点から、上記成分（Ａ１）が通常５５質量部以下（上記成分（Ａ２）４５質量部以上）、好ましくは４０質量部以下（上記成分（Ａ２）６０質量部以上）であってよい。
【００３０】
（Ｂ）非芳香族系ゴム用軟化剤：
上記成分（Ｂ）は、非芳香族系ゴム用軟化剤であり、典型的には非芳香族系の鉱物油（石油等に由来する炭化水素化合物）又は合成油（合成炭化水素化合物）である。上記成分（Ｂ）は、通常、常温では液状又はゲル状若しくはガム状である。ここで非芳香族系とは、鉱物油については、下記の区分において芳香族系に区分されない（芳香族炭素数が３０％未満である）ことを意味する。合成油については、芳香族モノマーを使用していないことを意味する。
【００３１】
ゴム用軟化剤として用いられる鉱物油は、パラフィン鎖、ナフテン環、及び芳香環の何れか１種以上の組み合わさった混合物であって、ナフテン環炭素数が３０〜４５％のものはナフテン系、芳香族炭素数が３０％以上のものは芳香族系と呼ばれ、ナフテン系にも芳香族系にも属さず、かつパラフィン鎖炭素数が全炭素数の５０％以上を占めるものはパラフィン系と呼ばれて区別されている。
【００３２】
上記成分（Ｂ）としては、例えば、直鎖状飽和炭化水素、分岐状飽和炭化水素、及びこれらの誘導体等のパラフィン系鉱物油；ナフテン系鉱物油；水素添加ポリイソブチレン、ポリイソブチレン、及びポリブテン等の合成油；などをあげることができる。上記成分（Ｂ）の市販例としては、日本油脂株式会社のイソパラフィン系炭化水素油「ＮＡソルベント（商品名）」、出光興産株式会社のｎ−パラフィン系プロセスオイル「ＰＷ−９０（商品名）」及び「ＰＷ−３８０（商品名）」、出光石油化学株式会社の合成イソパラフィン系炭化水素「ＩＰ−ソルベント２８３５（商品名）」、及び三光化学工業株式会社ｎ−パラフィン系プロセスオイル「ネオチオゾール（商品名）」などをあげることができる。これらの中で、相容性の観点から、パラフィン系鉱物油が好ましく、芳香族炭素数の少ないパラフィン系鉱物油がより好ましい。また取扱い性の観点から、室温で液状であるものが好ましい。上記成分（Ｂ）としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。
【００３３】
上記成分（Ｂ）は、耐熱性及び取扱い性の観点から、３７．８℃における動的粘度が好ましくは２０〜１０００ｃＳｔであってよい。また取扱い性の観点から、流動点が好ましくは−１０〜−１５℃であってよい。更に安全性の観点から、引火点（ＣＯＣ）が好ましくは１７０℃以上である。
【００３４】
上記成分（Ｂ）の配合量は、上記成分（Ａ）１００質量部に対して、耐油性、外観、及び皮革調樹脂シートとしての触感の観点から、通常３０質量部以上、好ましくは８０質量部以上であってよい。一方、耐摩耗性、及び皮革調樹脂シートとしての触感の観点から、通常３００質量部以下、好ましくは２００質量部以下であってよい。
【００３５】
（Ｃ）ポリプロピレン系樹脂：
上記成分（Ｃ）はポリプロピレン系樹脂である。上記成分（Ｃ）は、溶融混練時及び成形時の上記熱可塑性エラストマー組成物の流動性をコントロールして、上記成分（Ａ）などのゴム成分の分散を良好にせしめる効果を有する。
【００３６】
上記成分（Ｃ）としては、例えば、プロピレン単独重合体；プロピレンと他の少量のα−オレフィン（例えば、エチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、及び４−メチル−１−ペンテン等）との共重合体（ブロック共重合体、及びランダム共重合体を含む。）；などをあげることができる。上記成分（Ｃ）としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。
【００３７】
上記成分（Ｃ）は、成形性の観点から、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０−１９９９に準拠し、２３０℃、２１．１８Ｎの条件で測定したメルトマスフローレートが、好ましくは０．１〜１００ｇ／１０分、より好ましくは０．２〜１０ｇ／１０分であってよい。
【００３８】
上記成分（Ｃ）は、株式会社パーキンエルマージャパンのＤｉａｍｏｎｄ  ＤＳＣ型示差走査熱量計を使用し、２３０℃で５分間保持し、１０℃／分で−１０℃まで冷却し、−１０℃で５分間保持し、１０℃／分で２３０℃まで昇温するプログラムで測定されるセカンド融解曲線（最後の昇温過程で測定される融解曲線）において、最も高い温度側に現れるピークのピークトップ融点が、耐熱油性の観点から、好ましくは１５０℃以上、より好ましくは１６０℃以上であってよい。ピークトップ融点の上限は特にないが、ポリプロピレン系樹脂であるから、せいぜい１６７℃であろう。
【００３９】
上記成分（Ｃ）の配合量は、上記成分（Ａ）１００質量部に対して、耐摩耗性、外観、及び皮革調樹脂シートとしての触感の観点から、通常１０質量部以上、好ましくは２０質量部以上であってよい。一方、皮革調樹脂シートとしての柔軟性と触感の観点から、通常３００質量部以下、好ましくは２００質量部以下であってよい。
【００４０】
（Ｄ）有機過酸化物：
上記成分（Ｄ）は、過酸化水素の水素原子の１個又は２個を有機の遊離基で置換した化合物である。上記成分（Ｄ）は、その分子内に過酸化結合を有するため、溶融混練時にラジカルを発生せしめ、そのラジカルを連鎖的に反応させて、上記成分（Ａ１）や上記成分（Ａ２）を架橋せしめる働きをする。また、同時に上記成分（Ｃ）を分解して溶融混練時の上記熱可塑性エラストマー組成物の流動性をコントロールしてゴム成分の分散を良好にせしめる働きをする。
【００４１】
上記成分（Ｄ）としては、例えば、ジクミルパーオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、１，３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−３、３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、ベンゾイルパーオキシド、ｐ−クロロベンゾイルパーオキシド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ジアセチルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、及びｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキシドなどをあげることができる。これらの中で、臭気性、着色性、及びスコーチ安全性の観点から、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、及び２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３が好ましい。上記成分（Ｄ）としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。
【００４２】
上記成分（Ｄ）の配合量は、上記成分（Ａ）１００質量部に対して、皮革調樹脂シートとしての触感の観点から、通常５質量部以下、好ましくは３質量部以下であってよい。一方、配合量の下限は、任意成分であるから特にないが、上記成分（Ｄ）の使用効果を確実に得る観点から、通常０．１質量部以上、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上であってよい。
【００４３】
（Ｅ）架橋助剤：
上記成分（Ｅ）は、架橋助剤である。上記熱可塑性エラストマー組成物の原材料として上記成分（Ｄ）を用いる場合には、上記成分（Ｅ）も併せて用いることが好ましい。上記成分（Ｅ）を用いることにより、上記成分（Ｄ）による熱可塑性エラストマー組成物の改質反応を均一に、かつ効率的に行うことができる。
【００４４】
上記成分（Ｅ）は、通常、多官能性の重合性モノマーであり、例えば、ジビニルベンゼン、及びトリアリルシアヌレートなどの多官能性ビニルモノマー；及び、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、及びアリルメタクリレートなどの多官能性メタクリレートモノマー；などをあげることができる。これらの中で、取扱性、及び上記成分（Ｄ）の働きを均一に、かつ効率的にする効果の観点から、多官能性メタクリレートモノマーが好ましく、トリエチレングリコールジメタクリレートがより好ましい。上記成分（Ｅ）としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。
【００４５】
上記成分（Ｅ）の配合量は、上記成分（Ａ）１００質量部に対して、皮革調樹脂シートとしての触感の観点から、通常１０質量部以下、好ましくは８質量部以下であってよい。一方、配合量の下限は、任意成分であるから特にないが、上記成分（Ｅ）の使用効果を確実に得る観点から、通常０．１質量部以上、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上であってよい。また上記成分（Ｅ）の配合量は、上記成分（Ｄ）の配合量の２〜２．５倍程度の割合にすることが好ましい。
【００４６】
上記熱可塑性エラストマー組成物には、本発明の目的に反しない限度において、所望により、上記成分（Ａ）〜（Ｅ）以外のその他の成分を含み得る。上記その他の成分としては、上記成分（Ａ）以外の熱可塑性エラストマー、上記成分（Ｃ）以外の熱可塑性樹脂；顔料、無機フィラー、有機フィラー、及び樹脂フィラー；酸化防止剤、滑剤、耐候性安定剤、熱安定剤、離型剤、帯電防止剤、及び界面活性剤などの添加剤；などをあげることができる。
【００４７】
上記熱可塑性エラストマー組成物は、上記成分（Ａ）〜（Ｃ）及び所望により用いる任意成分を、任意の溶融混練機を使用して溶融混練することにより得ることができる。
【００４８】
上記熱可塑性エラストマー組成物の原材料として上記成分（Ｄ）を用いる場合には、上記熱可塑性エラストマー組成物は、上記成分（Ａ）〜（Ｄ）及び所望により用いる任意成分を、好ましくは上記成分（Ａ）〜（Ｅ）及び所望により用いる任意成分を、任意の溶融混練機を使用して、好ましくは上記成分（Ｄ）の１分半減期温度以上の温度で１分間以上、より好ましくは上記成分（Ｄ）の１分半減期温度以上の温度で２分間以上、溶融混練することにより得ることができる。上記溶融混練機としては、例えば、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、各種のニーダー、及びこれらを２以上組み合わせた装置などをあげることができる。
【００４９】
上記表皮シートは、上記熱可塑性エラストマー組成物を用い、任意のシート成形機を使用して製膜することにより得ることができる。上記シート成形機としては、例えば、カレンダーロール加工機、及びＴダイと押出機を有する装置などをあげることができる。上記カレンダーロール加工機としては、例えば、２本ロール、直立型３本ロール、直立型４本ロール、Ｌ型４本ロール、逆Ｌ型４本ロール、Ｚ型ロール、Ｌ型６本ロール、及び逆Ｌ型６本ロールなどをあげることができる。上記押出機としては、例えば、単軸押出機、同方向回転二軸押出機及び異方向回転二軸押出機などをあげることができる。上記Ｔダイとしては、例えば、マニホールドダイ、フィッシュテールダイ及びコートハンガーダイなどをあげることができる。
【００５０】
上記表皮シートの厚みは、特に制限されないが、表皮シートの製膜性、及び表皮シートと基布との剥離強度の観点から、通常２００μｍ以上、好ましくは３００μｍ以上であってよい。一方、表皮シートを巻回体（シートロール）として好適に取扱えるようにする観点から、通常１５００μｍ以下、好ましくは１０００μｍ以下であってよい。
【００５１】
上記表皮シートは、意匠性の観点から、任意の色に着色されたものであってよい。また上記表皮シートは、意匠性の観点から、表面（上記基布との積層面とは反対側の面。）に、又は両面に、所望により、エンボス模様が形成されたものであってよい。
【００５２】
２．基布：
本発明の積層体は、表層側から順に表皮シートの層、及び基布の層を有する。上記基布は、任意の繊維からなる布（織布、編布、及び不織布などを含む。）である。上記基布としては、皮革調樹脂シートの用途を勘案し、任意の基布を適宜選択して用いることができる。また上記基布は、基布の１種又は２種以上を２層以上積層したものであってよい。
【００５３】
上記繊維としては、例えば、合成繊維、天然繊維、無機繊維、及びこれらの混合物をあげることができる。上記合成繊維としては、例えば、ナイロン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、及びシリコン系樹脂などの合成樹脂からなる繊維をあげることができる。上記天然繊維としては、例えば、綿、麻（亜麻、苧麻、及び黄麻など）、マニラ麻、サイザル麻、絹、羊毛、及びカシミヤなどをあげることができる。上記無機繊維としては、例えば、炭素繊維、ガラス繊維、及び金属繊維（金糸、及び銀糸など）などをあげることができる。上記繊維としてはこれらの１種又は２種以上の混合物を使用することができる。
【００５４】
上記基布の厚みは、特に制限されないが、ラミネート時のシワを防ぐという観点から、通常１０ｍ以上、好ましくは５０μｍ以上であってよい。一方、巻き取りを容易にする観点から、通常２０００μｍ以下、好ましくは１５００μｍ以下であってよい。
【００５５】
上記基布は、意匠性の観点から、任意の色に着色されたものであってよい。
【００５６】
３．製造方法：
本発明の積層体を製造する方法は、上記表皮シートと上記基布とのＴ形剥離試験における剥離強度が１０Ｎ／２５ｍｍ以上になるような方法であること以外は、特に制限されない。
【００５７】
本発明の積層体を製造する方法としては、例えば、Ｔダイ、押出機、冷却ロール、及び受けロールを有する装置を使用し、上記基布の一方の面の上に、上記熱可塑性エラストマー組成物をＴダイから溶融押出し、冷却ロールと受けロールとで押圧する押出ラミネート方法をあげることができる。
【００５８】
上記押出ラミネート方法で形成される表皮シートの層の厚みは、特に制限されないが、表皮シートと基布との剥離強度の観点から、通常２００μｍ以上、好ましくは３００μｍ以上であってよい。一方、得られる積層体を巻回体（製品ロール）として好適に取扱えるようにする観点から、通常１５００μｍ以下、好ましくは１０００μｍ以下であってよい。
【００５９】
上記押出ラミネート方法で積層体を得た後、表面にエンボス模様の彫刻された押圧ロールと受けロールとを有するエンボス装置を使用し、上記積層体の上記表皮シートの層側が上記押圧ロール側となるようにして、上記積層体を押圧することにより、上記積層体にエンボス模様を形成してもよい。積層体は、エンボス模様を形成する前に、通常１２０〜１７０℃、好ましくは１３０〜１５０℃に予熱される。押圧ロール温度は、通常１０〜１１０℃、好ましくは１５〜８０℃、より好ましくは２０〜４０℃であってよい。押圧の圧力は、通常３〜１５Ｋｇ／ｃｍ、好ましくは３．５〜１２Ｋｇ／ｃｍ、より好ましくは４〜８Ｋｇ／ｃｍであってよい。
【００６０】
上記表面にエンボス模様の彫刻された押圧ロールとしては、例えば、金属製、セラミック製、及びシリコンゴム製などの押圧ロールをあげることができる。上記エンボス模様の形状としては、特に制限されず、意匠性の観点から、任意の形状を選択することができる。上記エンボス模様の形状としては、例えば、木目柄や皮しぼなどの天然素材を模した形状；金属を加工したかの様なヘアライン模様の形状；格子柄、ストライプ模様、及び水玉模様などの幾何抽象柄の形状；及び、これらの組み合わせをあげることができる。上記押圧ロールのエンボスの深さは、意匠性の観点から、通常０．３μｍ以上、好ましくは０．５μｍ以上であってよい。一方、積層体が割れたり、破断したり、押圧ロールなどに付着したりしないようにする観点から、通常１５０μｍ以下、好ましくは６０μｍ以下であってよい。
【００６１】
上記押圧ロールの表面にエンボス模様を彫刻する方法は、特に制限されず、任意の方法を用いることができる。上記彫刻方法としては、例えば、彫刻ミルロールによる型押し法や酸腐食によるエッチング法；ダイヤモンドスタイラスを用いた機械彫刻法；ＣＯ２レーザーやＹＡＧレーザーなどを用いたレーザー彫刻法；及び、サンドブラスト法；などをあげることができる。またこれらの彫刻した押圧ロールの表面については、腐食や傷付きからの保護を目的としてクロームメッキや鉄−リン合金メッキ、ＰＶＤ法やＣＶＤ法による硬質カーボン処理などを施すことができる。
【００６２】
上記受けロールは、通常は、表面の平滑なロールである。上記受けロールの表面を構成する素材は、ゴムが一般的であるが、特に制限されず、金属やセラミックなどであってもよい。
【００６３】
本発明の積層体を製造する方法としては、例えば、上記表皮シートの一方の面の上に、任意の接着剤を、任意の方法で塗布した後、該接着剤の塗布膜を覆うように上記基布を重ね、押圧するドライラミネート方法をあげることができる。
【００６４】
上記ドライラミネート方法で形成される接着剤層の厚み（乾燥・硬化後）は、特に制限されないが、接着強度の観点から、通常３μｍ以上、好ましくは５μｍ以上であってよい。一方、接着剤層を形成する際の乾燥工程に要する時間の短縮、及び該工程の作業容易性の観点から、通常７０μｍ以下、好ましくは５０μｍ以下であってよい。
【００６５】
上記基布を、上記接着剤層の塗布膜を覆うように重ね、押圧する工程は、表面にエンボス模様の彫刻された押圧ロールと受けロールとを有するエンボス装置を使用し、上記表皮シートの層が上記押圧ロール側となるようにして行うことにより、得られる積層体に、積層と同時にエンボス模様を形成してもよい。押圧ロール温度は、通常１０〜１１０℃、好ましくは１５〜８０℃、より好ましくは２０〜４０℃であってよい。押圧の圧力は、通常３〜１５Ｋｇ／ｃｍ、好ましくは３．５〜１２Ｋｇ／ｃｍ、より好ましくは４〜８Ｋｇ／ｃｍであってよい。押圧ロール及び受けロールの具体的態様については上述した。
【００６６】
上記接着剤としては、上記表皮シートと上記基布とのＴ形剥離試験における剥離強度が１０Ｎ／２５ｍｍ以上になるような接着剤であること以外は、特に制限されない。上記接着剤としては、例えば、ポリエステル系、ポリウレタン系、ポリ塩化ビニル系、ポリ酢酸ビニル系、エチレン−酢酸ビニル共重合体系、エポキシ系、ポリクロロプレン系、ポリアクリル系、ポリメタクリル系、ポリスチレン系、ポリアミド系、セルロース系、クロロプレンゴム系、及びスチレン−ブタジエン共重合体系などの接着剤をあげることができる。上記接着剤としては、これらの１種又は２種以上の混合物を使用することができる。これらの中で、上記接着剤としては、クロロプレンゴム系接着剤が好ましい。
【００６７】
上記接着剤を上記表皮シートに塗布する方法としては、例えば、ロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、エアナイフコート、及びダイコートなどの方法をあげることができる。このとき、所望に応じて任意の溶剤、例えば１−メトキシ−２−プロパノール、酢酸ｎブチル、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、アセトン、及び水などを用いることができる。
【００６８】
上記接着剤は、意匠性の観点から、任意の色に着色されたものであってよい。
【００６９】
図１は本発明の積層体の一例を示す断面の概念図である。表層側から順に表皮シートの層１、接着剤層３、及び基布の層２を有している。
【実施例】
【００７０】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００７１】
測定方法
（イ）剥離強度：
ＪＩＳ  Ｋ６８５４−３：１９９９に準拠して測定した。積層体からマシン方向２００ｍｍ、横方向２５ｍｍの長方形の試験片を採取し、表皮シートと基布とを、試験片の一方の短辺から長さ方向に５０ｍｍ剥がし、当該剥がした部分を試験機の掴み部分でつかみ、つかみ移動速度３００ｍｍ／分の条件でＴ形剥離試験を行った。
【００７２】
（ロ）耐摩耗性：
ＪＩＳ  Ｋ７２０４：１９９９に準拠して測定した。テスター産業株式会社のテーバー摩耗試験機を使用し、摩耗輪Ｈ−２２、回転速度７２ｒｐｍ、荷重１Ｋｇ、及び回転数１０００回の条件で、積層体の表皮シート側表面のテーバー摩耗量を測定した。
【００７３】
（ハ）エンボス転写性：
積層体の表皮シート側表面に形成されたエンボス模様を目視観察し、以下の基準で評価した。
Ａ：エンボスの転写が良好である。
Ｂ：エンボスの転写性が十分ではない。
Ｃ：エンボスの転写性が悪い。
【００７４】
（ニ）高温高湿環境下での耐変色性：
ＪＩＳ  Ｚ  ８７２２：２００９に従い、コニタミノルタジャパン株式会社の分光測色計「ＣＭ６００ｄ」を使用し、幾何条件ｃ、鏡面反射となる成分含む条件で、ＸＹＺ座標を測定し、これをＬ＊ａ＊ｂ＊座標に換算することにより、積層体の表皮シート側表面の処理前のｂ＊値を求めた。次に、積層体を温度７０℃、相対湿度９５％の環境下に１６８０時間（１０週間）曝した後、上述した方法により、積層体の表皮シート側表面の処理前のｂ＊値を求めた。結果の表には、処理前と処理後のｂ＊値の差の絶対値を記載した。なおＬ＊ａ＊ｂ＊座標については、コニタミノルタジャパン株式会社のホームページ（下記アドレス）などを参照することができる。ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｋｏｎｉｃａｍｉｎｏｌｔａ．ｊｐ／ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ／ｋｎｏｗｌｅｄｇｅ／ｃｏｌｏｒ／ｐａｒｔ１／０７．ｈｔｍｌ
【００７５】
（ホ）防汚性：
積層体の表皮シート側表面に、下記汚染物質の何れか１種を、下記汚染物質０１〜０４、０８、１０〜１３、１８〜２２についてはスポイトを用いて１滴滴下し、下記汚染物質０５〜０７、０９、１４〜１７については直径１０ｍｍの円形に塗布した後、室温２３℃湿度５０％の雰囲気下で２４時間放置した。次いで、汚染部分を、流水で十分洗浄した後、水道水を十分含ませた日本製紙クレシア株式会社の産業用ワイパー「キムワイプＳ−２００（商品名）」を用いて、キムワイプに新たに汚れが付かなくなるまで拭いて洗浄した後、上記汚染部分を目視観察し、以下の基準で評価した。
Ａ：汚染無し
Ｂ：汚染が僅かに残っている
Ｃ：汚染がかなり残っている
Ｄ：汚染が著しく残っている
【００７６】
試験（ホ）で用いた汚染物質：
（汚染物質０１）キッコーマン株式会社の醤油「特選丸大豆しょうゆ（商品名）」。
（汚染物質０２）キッコーマン株式会社のソース「デリシャスソース中濃（商品名）」。
（汚染物質０３）株式会社ミツカンの食酢「ミツカン穀物酢（商品名）」。
（汚染物質０４）味の素株式会社のコーヒー「ブレンディ、ブラジルブレンド（商品名）」。
（汚染物質０５）株式会社ちふれ化粧品の赤色のマニキュア「ちふれネイルエナメル１００（商品名）」。
（汚染物質０６）株式会社オーブの赤色の口紅「ＯＲ７６３（商品名）」。
（汚染物質０７）ホーユー株式会社の黒色の毛染め「ビゲンクリームトーン（登録商標）」。
（汚染物質０８）株式会社マンダムのヘアートニック「マンダムヘアトニック（商品名）」。
（汚染物質０９）アース製薬株式会社の歯磨き粉「ニューアクアフレッシュＺＦ（商品名）」。
（汚染物質１０）花王株式会社の浴室用合成洗剤「バスマジックリン（登録商標）」。
（汚染物質１１）花王株式会社の台所用漂白剤「キッチンハイター（商品名）」。
（汚染物質１２）ライオン株式会社の台所用合成洗剤「ママレモン（登録商標）」。
（汚染物質１３）株式会社パイロットの赤色インキ「パイロットインキレッド（商品名）」。
（汚染物質１４）ゼブラ株式会社の黒色油性ペン「Ｈｉ‐Ｍｃｋｅｅ（登録商標）」。
（汚染物質１５）ぺんてる株式会社の赤色クレヨン「ぺんてるくれよん（商品名）」。
（汚染物質１６）パイロット株式会社の黒色水性ペン「ＣＯＬＯＲＰＥＮ  ＮＯ１０１（商品名）」。
（汚染物質１７）日本サラリー株式会社の黒色の靴墨「キゥウイエリート液体靴クリーム（商品名）」。
（汚染物質１８）日清食品株式会社のサラダ油「日清サラダ油（商品名）」。
（汚染物質１９）明治製菓株式会社のうがい薬「イソジンうがい薬（商品名）」。
（汚染物質２０）リプトン株式会社の紅茶「リプトンイエローレベルラベルティー（商品名）」。
（汚染物質２１）ＪＩＳ  Ｌ０８４８：２００４の６．１に準拠して得た酸性人工汗液。
（汚染物質２２）ＪＩＳ  Ｌ０８４８：２００４の６．２に準拠して得たアルカリ性人工汗液。
【００７７】
（へ）触感：
積層体の表皮シート側表面の触感を、温かさ、サラサラ感、及び柔らかさの観点から以下の基準で評価した。評価は、モニター１０人の平均をとった。
Ａ：温かさ、サラサラ感、及び柔らかさのバランスが良く、シルクのような触感である。
Ｂ：温かさ、サラサラ感、及び柔らかさのバランスが良い。
Ｃ：温かさ、サラサラ感、及び柔らかさのバランスが少し崩れている。しかし、不快感はない。
Ｄ：温かさ、サラサラ感、及び柔らかさのバランスが崩れており、不快な触感である。
【００７８】
使用した原材料
１．表皮シート：
（１−１）下記成分（Ａ１−１）３０質量部、下記（Ａ２−１）７０質量部、下記（Ｂ−１）１５０質量部、下記（Ｃ−１）１５０質量部、下記（Ｄ−１）１質量部、下記（Ｅ−１）２質量部、及び下記（Ｆ−１）４質量部の配合物を、同方向二軸押出機を使用し、ダイス出口樹脂温度２４０℃、及びスクリュウ回転数３５０ｒｐｍの条件で溶融混練し、熱可塑性エラストマー組成物を得た。このとき、各ゾーンの表示温度と平均滞留時間とから、下記成分（Ｄ−１）の１分半減期温度以上の温度で２分間以上溶融混練されたと計算された。次に上記で得た熱可塑性エラストマー組成物をＴダイと押出機を有する装置を使用し、Ｔダイ出口樹脂温度２２０℃の条件で、厚み３５０μｍの表皮シートを得た。
【００７９】
（１−２〜５）表１に示すように上記配合物の配合を変更したことの以外は、上記（１−１）と同様にして表皮シートを得た。
【００８０】
（Ａ１）芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体：
（Ａ１−１）旭化成ケミカルズ株式会社のスチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体「アサプレンＴ−４３０（商品名）」、スチレンに由来する構成単位の含有量  ３０質量％、数平均分子量  １３万、質量平均分子量  ２０万。
【００８１】
（Ａ２）芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体の水素添加物：
（Ａ２−１）株式会社クラレのスチレン・エチレン・エチレン・プロピレン・スチレンブロック共重合体「セプトン４０７７（商品名）」、スチレンに由来する構成単位の含有量  ３０質量％、数平均分子量  ２６万、質量平均分子量  ３２万、水素添加率  ９０％以上。
【００８２】
（Ｂ）非芳香族系ゴム用軟化剤：
（Ｂ−１）出光興産株式会社のｎ−パラフィン系プロセスオイル「ＰＷ−９０（商品名）」。
【００８３】
（Ｃ）ポリプロピレン系樹脂：
（Ｃ−１）株式会社プライムポリマーのホモポリプロピレン「ＣＪ−７００（商品名）」、融点１６６℃、メルトマスフローレート（２３０℃、２１．１８Ｎ）１２ｇ／１０分。
【００８４】
（Ｄ）有機過酸化物：
（Ｄ−１）日本油脂株式会社の２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン「パーヘキサ２５Ｂ（商品名）」、１分半減期温度  １８９℃。
【００８５】
（Ｅ）架橋助剤：
（Ｅ−１）新中村化学工業株式会社のトリエチレングリコールジメタクリレート「ＮＫエステル３Ｇ（商品名）」。
【００８６】
（Ｆ）着色剤：
（Ｆ−１）住化カラー株式会社の黒色の着色剤マスターバッチ「ＰＥＭ−８０８０−ＧＮ−ＢＬ（商品名）」。
【００８７】
２．基布： 
（２−１）アンドー株式会社の綿「Ｃ−２０９５（商品名）」。番手２０、密度タテ５０本／ｉｎｃｈ・ヨコ４５本／ｉｎｃｈ、厚さ２５０μｍ。
（２−２）木下資材社のナイロン繊維の織布「シーバス８５（商品名）」。４２０デニール、綿換算の番手１２、密度タテ７８本／ｉｎｃｈ・ヨコ４８本／ｉｎｃｈ、厚さ０．４５ｍｍ）
（２−３）ヒクマ株式社のポリエステル系不織布（フェルト）「フェルト蛍光白２２０ｇ／ｍ２タイプ（商品名）」。目付量２２０ｇ／ｍ２、厚さ０．９８ｍｍ。
（２−４）旭化成せんい株式会社のポリプロピレン不織布「Ｐ０３０４０（商品名）」。目付量４０ｇ／ｍ２、厚さ０．３４ｍｍ。
（２−５）アンドー株式会社のポリエステル基布「Ｅ−３０７０（商品名）」。番手３０、密度タテ３５本／ｉｎｃｈ・ヨコ３５本／ｉｎｃｈ、厚さ２５０μｍ。
【００８８】
３．接着剤：
（３−１）セメダイン株式会社のエチレン・酢酸ビニル共重体系エマルジョン接着剤「ＥＭ１５２（商品名）」。（３−２）コニシ株式会社のクロロプレンゴム系接着剤「ボンドＧ１７Ｚ（商品名）」。
【００８９】
例１
上記表皮シート（１−１）の片面の上に、上記接着剤（３−１）を、乾燥・硬化後の厚みが５μｍとなるように塗布し、更にその上に上記基布（２−１）を覆うように重ね、表面にエンボス模様の彫刻された金属製の押圧ロール（溝深さ４０μｍ）と受けロールとを有するエンボス装置を使用し、上記表皮シート（１−１）が上記押圧ロール側となるようにして、積層体の予熱温度１４０℃、圧力４．０ｋｇ／ｃｍ、押圧ロール温度３５℃の条件で押圧し、積層体を得た。上記試験（イ）〜（へ）を行った。結果を表１に示す。
【００９０】
例２〜５
表皮シートとして上記（１−１）に替えて、表１に示すものを用いたこと以外は、例１と同様に行った。結果を表１に示す。
【００９１】
例６
Ｔダイ、押出機、冷却ロール、及び受けロールを有する装置を使用し、上記表皮シート（１−１）の製膜に用いた熱可塑性エラストマー組成物を、上記基布（２−２）の片面の上に、Ｔダイ出口樹脂温度１９０℃の条件で温度溶融押出し、冷却ロールと受けロールとで押圧し、厚み３５０μｍの表皮シートの層を形成した。
続いて、表面にエンボス模様の彫刻された金属製の押圧ロール（溝深さ４０μｍ）と受けロールとを有するエンボス装置を使用し、上記表皮シートの層が上記押圧ロール側となるようにして、積層体の予熱温度１４０℃、圧力４．０ｋｇ／ｃｍ、押圧ロール温度３５℃の条件で押圧し、積層体を得た。上記試験（イ）〜（へ）を行った。結果を表２に示す。
【００９２】
例７〜９
基布として上記（２−２）に替えて、表２に示すものを用いたこと以外は、例６と同様に行った。結果を表１に示す。
【００９３】
例１０
接着剤として上記（３−１）に替えて、表２に示すものを用いたこと以外は、例１と同様に行った。結果を表１に示す。
【００９４】
【表１】
2019015003.tif 000003
【００９５】
【表２】
2019015003.tif 000004
【００９６】
本発明の皮革調樹脂シートは、表皮シートと基布（綿布、ナイロン織布、ポリエステル不織布（フェルト）、ポリプロピレンスパンボンド不織布、及びポリエステル織布）との剥離強度、及び耐摩耗性に優れている。またエンボス転写性、高温高湿環境下での耐変色性、防汚性、及び触感も良好である。
【図面の簡単な説明】
【００９７】
【図１】本発明の積層体の一例を示す断面の概念図である。
【符号の説明】
【００９８】
１：表皮シートの層
２：基布の層
３：接着剤層
【図１】
2019015003.tif 000005