(57)【要約】      （修正有）【課題】発泡層を含むシートの表面に、より少ない工数で色ずれ等のない鮮明なカラーもしくはモノクロの半立体画像を形成できるインクジェットインク、およびそれを用いた半立体画像の形成方法の提供。【解決手段】インクジェットインクは赤外線吸収性を有する白色ないし淡色の金属酸化物を含む。インクジェットインクを用いて発泡層３を含むシート１表面に画像８を形成し、赤外線を照射して発泡層３の画像８に対応する領域を選択的に発泡させ半立体形状６とし半立体画像７を形成する半立体画像の形成方法。【選択図】図３
2019077797.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも発泡層を含むシートの表面に形成した画像に対応させて、前記発泡層を選択的に発泡させることにより、前記シートの表面に半立体画像を形成するために用いるインクジェットインクであって、赤外線吸収性を有する白色ないし淡色の金属酸化物を含んでいるインクジェットインク。
【請求項２】
前記金属酸化物は、タングステン系酸化物である請求項１に記載のインクジェットインク。
【請求項３】
さらに、着色剤を含んでいる請求項１または２に記載のインクジェットインク。
【請求項４】
前記請求項１ないし３のいずれか１項に記載のインクジェットインクを用いて、少なくとも発泡層を含むシートの表面に画像を形成する工程、および前記シートの表面に赤外線を照射して、前記発泡層の、前記画像に対応する領域を選択的に発泡させる工程を含む半立体画像の形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも発泡層を含むシートの表面に形成した画像に対応させて、発泡層を選択的に発泡させて半立体画像（２．５Ｄ画像）を形成するためのインクジェットインクと、それを用いた半立体画像の形成方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
少なくとも発泡層を含むシートの表面に画像を形成し、形成した画像に対応させて発泡層を選択的に発泡させて、シートの表面に半立体画像を形成することが検討されている。
たとえば、特許文献１では、シートの表面に、当該表面よりも光、とくに赤外線の吸収性の高い材料からなる画像を形成したのち、ハロゲンランプ等によって赤外線を含む光を照射することが提案されている。この方法では、シートの表面と画像との赤外線吸収性の差に基づいて、シートの、画像を形成した領域を、赤外線を含む光の照射によって選択的に加熱して、当該領域の発泡層を選択的に発泡させることで、半立体画像が形成される。
【０００３】
しかし、たとえば、イエロー等の淡色の画像は、基本的に、白色であるシートの表面との赤外線吸収性の差が殆どないため、シートの、淡色の画像を形成した領域の発泡層は、発泡させることができない場合がある。そのため、特許文献１における画像は濃色、とくに黒色の画像にほぼ限定される（特許文献１の第３欄第１５行〜第２５行等）。したがって、特許文献１に記載の方法では、形成できる半立体画像は実質的にモノクロに限定され、カラーの半立体画像を形成することは困難である。
【０００４】
特許文献２では、シートの表面にカラー画像を形成し、かつシートの裏面には、カラー画像に対応させて、黒色のトナー等の濃淡によるモノクロ画像を形成して、シートの裏面に熱光線（赤外線）を照射することが提案されている。この方法では、発泡層を、シートの裏面に照射した赤外線によって選択的に発泡させて半立体形状を形成して、シートの表面に形成したカラー画像と合わせて、シートの表面にカラーの半立体画像を形成することができる。
【０００５】
しかし、シートの表面のカラー画像と、裏面のモノクロ画像とを正確に位置合わせするのは難しく、カラー画像と、発泡層の発泡によって形成される半立体形状とが色ずれしやすいという課題がある。また、シートの裏面にモノクロ画像が残るため、半立体画像を形成したシートの用途が限られたり、裏面を隠したりしなければならないといった課題もある。
【０００６】
特許文献３では、シートの表面に、黒色のトナー等の濃淡によるモノクロ画像を形成し、輻射熱（赤外線）を照射して発泡層を発泡させたのち、シートの表面の全面にベタ白層を形成してモノクロ画像を隠蔽した上に、カラー画像を形成することが提案されている。
しかし、この方法では工数が多いという課題がある。また、先に発泡層を発泡させて形成した半立体形状の上にカラー画像を重ねることになるため、半立体形状とカラー画像との位置合わせが難しい上、カラー画像の鮮明性が低下しやすいという課題もある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特公昭５９−３５３５９号公報
【特許文献２】特開２００１−１５０８１２号公報
【特許文献３】特開２０１２−１７１３１７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、少なくとも発泡層を含むシートの表面に、より少ない工数で、色ずれ等のない鮮明な、カラーもしくはモノクロの半立体画像を形成できるインクジェットインク、およびそれを用いた半立体画像の形成方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、少なくとも発泡層を含むシートの表面に形成した画像に対応させて、前記発泡層を選択的に発泡させることにより、前記シートの表面に半立体画像を形成するために用いるインクジェットインクであって、赤外線吸収性を有する白色ないし淡色の金属酸化物を含んでいるインクジェットインクである。
また、本発明は、上記インクジェットインクを用いて、少なくとも発泡層を含むシートの表面に画像を形成する工程、および前記シートの表面に赤外線を照射して、前記発泡層の、前記画像に対応する領域を選択的に発泡させる工程を含む半立体画像の形成方法である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、少なくとも発泡層を含むシートの表面に、より少ない工数で、色ずれ等のない鮮明な、カラーもしくはモノクロの半立体画像を形成できるインクジェットインク、およびそれを用いた半立体画像の形成方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】図(ａ)〜図(ｄ)は、本発明の半立体画像の形成方法の、実施の形態の一例の概略を説明する断面図である。
【図２】図(ａ)〜図(ｄ)は、本発明の半立体画像の形成方法の、実施の形態の他の例の概略を説明する断面図である。
【図３】図(ａ)〜図(ｃ)は、本発明の半立体画像の形成方法の、実施の形態のさらに他の例の概略を説明する断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明のインクジェットインクは、赤外線吸収性を有する白色ないし淡色の金属酸化物を含むため、たとえば、少なくとも発泡層を含むシートの表面に、赤外線吸収性を有する画像を形成することができる。そのため、画像を形成したシートの表面に赤外線を照射することにより、シートの発泡層の、画像に対応する領域を選択的に発泡させて、半立体画像のもとになる半立体形状を形成することができる。
【００１３】
しかも、上記のように赤外線吸収性を有する金属酸化物の色味は白色ないし淡色であるため、本発明のインクジェットインクは、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック等の任意の着色剤によって、任意の色味に着色することができる。よって、たとえば、発泡層を含むシートの表面に、着色した本発明のインクジェットインクによって、直接に、カラー画像を形成することができる。また、いずれか１色のインクジェットインクによって、モノクロ画像を形成することも可能である。
【００１４】
しかも、カラー画像またはモノクロ画像の直下の発泡層をそのまま発泡させて半立体形状が形成されるため、形成された半立体形状と、カラー画像またはモノクロ画像とが色ずれ等することもない。
また、本発明のインクジェットインクによれば、着色剤を含まない状態では、シートの表面に、無色透明ないし淡色透明の画像を形成することができる。そのため、形成した画像の上、または下に、直接に、基本的に有色透明であるシアン、マゼンタ、イエロー、ブラック等の任意の色味のインクジェットインクからなる画像を重ねて、カラー画像を形成することができる。また、いずれか１色のインクジェットインクによって、モノクロ画像を形成することもできる。
【００１５】
しかも、カラー画像またはモノクロ画像を、本発明のインクジェットインクによって形成した画像の上、または下に、発泡層を発泡させて半立体形状を形成する前に、直接に重ねることができる。そのため、発泡層を発泡させて形成される半立体形状と、カラー画像またはモノクロ画像との色ずれ等を抑制することもできる。
したがって、本発明によれば、発泡層を含むシートの表面に、より少ない工数で、色ずれ等のない鮮明な、カラーもしくはモノクロの半立体画像を形成できるインクジェットインクと、それを用いた半立体画像の形成方法とを提供することができる。
【００１６】
《インクジェットインク》
本発明のインクジェットインクは、金属酸化物を、任意の分散媒中に分散させて調製することができる。ただし、有機溶剤を使用することによる臭気の発生を抑制したり、環境への負荷を軽減したりするために、本発明のインクジェットインクは、金属酸化物を水等の水性分散媒中に分散させた水性のインクジェットインクとすることが好ましい。
【００１７】
〈金属酸化物〉
赤外線吸収性を有する白色ないし淡色の金属酸化物としては、たとえば、タングステン系酸化物、インジウム−スズ酸化物（ＩＴＯ）、アンチモン−スズ酸化物（ＡＴＯ）等が挙げられる。とくに、タングステン系酸化物が好ましい。
タングステン系酸化物としては、たとえば、酸化タングステン（三酸化タングステン等）や、タングステンと任意の金属元素との複合酸化物等が挙げられる。
【００１８】
タングステンとともに複合酸化物を形成する金属元素としては、たとえば、アルカリ金属（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｆｒ）、アルカリ土類金属（Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｒａ）、希土類元素（Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ）、Ｂｅ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｓｅ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｂｉ等の１種または２種以上が挙げられる。
【００１９】
これらの金属と、タングステンとの複合酸化物の中から、赤外線吸収性を有する白色ないし淡色のタングステン系複合酸化物の１種または２種以上を選択して用いることができる。
金属酸化物の含有量は、インクジェットインクの総量の０．１質量％以上、とくに０．５質量％以上であるのが好ましく、３．０質量％以下、とくに２．０質量％以下であるのが好ましい。
【００２０】
金属酸化物の含有量がこの範囲未満では、本発明のインクジェットインクからなる画像に十分な赤外線吸収性を付与できないおそれがある。そのため、シートの発泡層の、画像に対応する領域を、赤外線の照射によって選択的に良好に発泡させることができない場合を生じる。
一方、金属酸化物の含有量が上記の範囲を超える場合には、たとえば、着色したインクジェットインクの色味が濁ったり、複数色のインクジェットインクを混色して形成したカラー画像の色味がずれたりする場合がある。
【００２１】
また、着色しないインクジェットインクの場合は、当該インクジェットインクからなる画像の透明性が低下して、その上、または下に重ねるカラー画像やモノクロ画像の色味が濁ったりずれたりする場合もある。
また、過剰の金属酸化物が、たとえば、インクジェットインクの貯蔵時に凝集して、インクジェットインクの貯蔵安定性が低下する場合もある。さらに、凝集を生じないまでも、インクジェットプリンタのノズルからの、インクジェットインクの吐出性や吐出安定性が低下する場合もある。
【００２２】
これに対し、金属酸化物の含有量を上記の範囲とすることにより、色味が濁ったりずれたり、透明性、貯蔵安定性、吐出性、吐出安定性等が低下したりしない範囲で、インクジェットインクからなる画像に、十分な赤外線吸収性を付与することができる。
金属酸化物は、インクジェットインク中への分散性を向上することを考慮すると、あらかじめ、分散媒中に分散させた分散液の状態で、インクジェットインクの調製に用いるのが好ましい。水性のインクジェットインクの場合、分散媒としては、水等の水性分散媒を用いることができる。
【００２３】
なお、金属酸化物の分散液を用いる場合は、当該分散液中に含まれる、実効成分としての金属酸化物の含有量が上述した範囲となるように、分散液の濃度や添加量を設定すればよい。
分散液には、金属酸化物の分散性を向上するために、分散剤を添加してもよい。
水性分散媒に適した分散剤としては、これに限定されないが、たとえば、日本ルーブリゾール(株)製のソルスパース（登録商標）シリーズのうち２００００、２４０００、２６０００、２７０００、２８０００、ビックケミー・ジャパン(株)製のディスパービックシリーズのうち１６０、１６１、１６２、１６３、１６６、１７０、１８０、１８２、１８４、１９０、ＢＳＡＦ社製のＥＦＫＡ（登録商標）シリーズのうち４６、４７、４８、４９、ＥＦＫＡケミカル社製のポリマーシリーズのうち１００、１２０、１５０、４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５２、４５３、味の素(株)製のアジスパー（登録商標）シリーズのうちＰＢ７１１、ＰＡ１１１、ＰＢ８１１、ＰＷ９１１、共栄社化学(株)製のフローレンシリーズのうちＤＯＰＡ−１５８、ＤＯＰＡ−２２、ＤＯＰＡ−１７、ＴＧ−７３０Ｗ、Ｇ−７００、ＴＧ−７２０Ｗ等の１種または２種以上が挙げられる。
【００２４】
〈着色剤〉
前述したように、本発明のインクジェットインクを任意の色味に着色するための着色剤としては、たとえば、染料、顔料等が挙げられる。とくに、水性のインクジェットインクを着色するためには、直接染料、酸性染料、反応性染料、塩基性染料、食用染料、酸性媒染染料、可溶性建染め染料等の水溶性染料が好適に使用される。
【００２５】
染料の具体例としては、たとえば、下記の各色の染料等の１種または２種以上が挙げられる。
（レッド）
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２、４、９、２３、２６、３１、３９、６２、６３、７２、７５、７６、７９、８０、８１、８３、８４、８９、９２、９５、１１１、１７３、１８４、２０７、２１１、２１２、２１４、２１８、２２１、２２３、２２４、２２５、２２６、２２７、２３２、２３３、２４０、２４１、２４２、２４３、２４７。
【００２６】
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３５、４２、５２、５７、６２、８０、８２、１１１、１１４、１１８、１１９、１２７、１２８、１３１、１４３、１５１、１５４、１５８、２４９、２５４、２５７、２６１、２６３、２６６、２８９、２９９、３０１、３０５、３３６、３３７、３６１、３９６、３９７。
Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３、１３、１７、１９、２１、２２、２３、２４、２９、３５、３７、４０、４１、４３、４５、４９、５５。
【００２７】
Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１２、１３、１４、１５、１８、２２、２３、２４、２５、２７、２９、３５、３６、３８、３９、４５、４６。
（バイオレット）
Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット７、９、４７、４８、５１、６６、９０、９３、９４、９５、９８、１００、１０１。
【００２８】
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット５、３４、４３、４７、４８、９０、１０３、１２６。
Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット１、３、４、５、６、７、８、９、１６、１７、２２、２３、２４、２６、２７、３３、３４。
Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１、２、３、７、１０、１５、１６、２０、２１、２５、２７、２８、３５、３７、３９、４０、４８。
【００２９】
（イエロー）
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８、９、１１、１２、２７、２８、２９、３３、３５、３９、４１、４４、５０、５３、５８、５９、６８、８６、８７、９３、９５、９６、９８、１００、１０６、１０８、１０９、１１０、１３０、１３２、１４２、１４４、１６１、１６３。
【００３０】
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７、１９、２３、２５、３９、４０、４２、４４、４９、５０、６１、６４、７６、７９、１１０、１２７、１３５、１４３、１５１、１５９、１６９、１７４、１９０、１９５、１９６、１９７、１９９、２１８、２１９、２２２、２２７。
Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２、３、１３、１４、１５、１７、１８、２３、２４、２５、２６、２７、２９、３５、３７、４１、４２。
【００３１】
Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１、２、４、１１、１３、１４、１５、１９、２１、２３、２４、２５、２８、２９、３２、３６、３９、４０。
（ブルー）
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、１０、１５、２２、２５、５５、６７、６８、７１、７６、７７、７８、８０、８４、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１０９、１５１、１５６、１５８、１５９、１６０、１６８、１８９、１９２、１９３、１９４、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２０７、２１１、２１３、２１４、２１８、２２５、２２９、２３６、２３７、２４４、２４８、２４９、２５１、２５２、２６４、２７０、２８０、２８８、２８９、２９１。
【００３２】
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、２５、４０、４１、６２、７２、７６、７８、８０、８２、９２、１０６、１１２、１１３、１２０、１２７：１、１２９、１３８、１４３、１７５、１８１、２０５、２０７、２２０、２２１、２３０、２３２、２４７、２５８、２６０、２６４、２７１、２７７、２７８、２７９、２８０、２８８、２９０、３２６。
Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２、３、５、８、１０、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２１、２５、２６、２７、２８、２９、３８。
【００３３】
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、３、５、７、９、２２、２６、４１、４５、４６、４７、５４、５７、６０、６２、６５、６６、６９、７１。
（ブラック）
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック９、１７、１９、２２、３２、５１、５６、６２、６９、７７、８０、９１、９４、９７、１０８、１１２、１１３、１１４、１１７、１１８、１２１、１２２、１２５、１３２、１４６、１５４、１６６、１６８、１７３、１９９。
【００３４】
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック７、２４、２９、４８、５２：１、１７２。
Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック４、５、８、１４、２１、２３、２６、３１、３２、３４。
Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック８。
たとえば、シートの表面にフルカラーの画像を形成するためには、従来同様に、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック等の各色の染料を個々に配合した、４色またはそれ以上の色味のインクジェットインクを個別に用意すればよい。
【００３５】
染料等の着色剤の種類および含有量は、色味や色濃度等に応じて適宜設定することができる。
〈湿潤剤〉
水性のインクジェットインクには、湿潤剤（保湿剤）を配合してもよい。
湿潤剤は、インクジェットインクの乾燥を抑制して、インクジェットプリンタのノズル等での、インクジェットインクの目詰まりを防止するために機能する。湿潤剤としては、たとえば、２価または３価のアルコール、２−ピロリドン、または２−ピロリドンの誘導体等の水溶性有機溶剤の１種または２種以上が挙げられ得る。
【００３６】
このうち２価のアルコールとしては、たとえば、１，５−ペンタンジオール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール等が挙げられ、３価のアルコールとしては、たとえば、グリセリン、トリメチロールプロパン等が挙げられる。さらに、２−ピロリドンの誘導体としては、たとえば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等が挙げられる。
湿潤剤の含有量は、インクジェットインクの総量の５質量％以上、とくに７質量％以上であるのが好ましく、１５質量％以下、とくに１２質量％以下であるのが好ましい。
【００３７】
〈浸透剤〉
水性のインクジェットインクには、浸透剤を配合してもよい。
浸透剤は、シートの表面から内部へのインクジェットインクの浸透を促進して、インクジェットインクの乾燥性を高めるために機能する。
浸透剤としては、たとえば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等のグリコール類、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル等のグリコールエーテル類などの水溶性有機溶剤の１種または２種以上が挙げられる。
【００３８】
浸透剤の含有量は、インクジェットインクの総量の５質量％以上、とくに７質量％以上であるのが好ましく、１５質量％以下、とくに１２質量％以下であるのが好ましい。浸透剤として２種以上を併用する場合は、その合計の含有量を、この範囲とすればよい。
〈ｐＨ調整剤〉
水性のインクジェットインクには、ｐＨ調整剤を配合してもよい。
【００３９】
ｐＨ調整剤は、水性のインクジェットインクをアルカリ性にして金属酸化物の分散安定性を向上し、なおかつインクジェットプリンタのヘッドの金属部分等の腐食を防止するために機能する。
ｐＨ調整剤としては、たとえば、アンモニア、有機アミン、苛性アルカリ等が挙げられ、とくに有機アミンが好ましい。
【００４０】
有機アミンとしては、たとえば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、エチルモノエタノールアミン、エチルジエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、モノ−１−プロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールおよびこれらの誘導体等の１種または２種以上が挙げられる。
【００４１】
ｐＨ調整剤の含有量は、インクジェットインクの、ｐＨ調整剤を配合しない状態でのｐＨ、および配合後の目標とするｐＨなどに応じて、好ましくはインクジェットインクの総量の０．０５質量％以上、３質量％以下の範囲で適宜、調整できる。
〈その他の成分〉
水性のインクジェットインクには、さらに、従来公知の種々の添加剤を配合してもよい。
【００４２】
添加剤としては、たとえば、防かび剤、殺生剤等が挙げられる。防かび剤、殺生剤を配合する場合、その含有量は、それぞれインクジェットインクの総量の０．１質量％以上であるのが好ましく、１質量％以下であるのが好ましい。
また、たとえば、表面張力や粘度等の特性をインクジェット印刷に適した範囲に調整したりするため、インクジェットインクには、さらに、先に説明した湿潤剤、浸透剤としての機能を有しない種々の、他の水溶性有機溶剤を添加してもよい。
【００４３】
他の水溶性有機溶剤としては、たとえば、エタノール、イソプロパノール等の１価のアルコールや１，２−ヘキサンジオール等が挙げられる。
他の水溶性有機溶剤の含有量は、インクジェットインクの総量の１質量％以上、とくに２質量％以上であるのが好ましく、１０質量％以下、とくに５質量％以下であるのが好ましい。
【００４４】
上記の各成分に、さらに水（たとえば、超純水）を加えて総量を１００質量％とすることで、本発明のインクジェットインクが調製される。
《半立体画像の形成方法》
〈シート〉
本発明の半立体画像の形成方法に用いるシート１としては、たとえば、図１(ａ)を参照して、紙やプラスチックフィルム、プラスチックシート等からなる基材２の片面（図では上面）に、発泡層３を積層したもの等を用いることができる。
【００４５】
発泡層３は、たとえば、加熱によって発泡する発泡性カプセルと、当該発泡性カプセルを結着して発泡層３を形成するバインダ樹脂とを含む塗剤を基材２の片面に塗布したのち、乾燥させる等して形成される。
発泡性カプセルとしては、これに限定されないが、たとえば、松本油脂製薬(株)製のマツモト  マイクロスフェアー（登録商標）シリーズのうちＦ−３０、Ｆ−５０、Ｆ−８０、アクゾ  ノーベル  ケミカルズ社製のエクスパンセル（登録商標）シリーズのうちＷＵ−６４２、ＷＵ−５５１、ＷＵ−４６１等の１種または２種以上が挙げられる。
【００４６】
バインダ樹脂としては、たとえば、塗剤の調製方法に応じて水溶性、ラテックス系、エマルション系、あるいは油溶性の種々のバインダ樹脂が挙げられる。
水溶性のバインダ樹脂としては、たとえば、完全ケン化または部分ケン化されたポリビニルアルコール、でんぷん、変性でんぷん、ゼラチン、変性ゼラチン、カゼイン、プルラン、アラビアゴム、カラヤゴム、アルブミン等の天然高分子樹脂またはこれらの誘導体、カチオン変性またはシラノール変性されたポリビニルアルコール変性物、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンイミン、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、無水マレイン酸またはその共重合体等の１種または２種以上が挙げられる。
【００４７】
ラテックス系のバインダ樹脂としては、たとえば、ＳＢＲラテックス、ＮＢＲラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のラテックスの１種または２種以上が挙げられる。
エマルション系のバインダ樹脂としては、たとえば、（メタ）アクリル酸エステル等のエマルションの１種または２種以上が挙げられる。
【００４８】
また、たとえば、バインダ樹脂としてエチレン性不飽和結合を有するモノマー、オリゴマー、プレポリマー等を用い、基材２の片面に塗剤を塗布した後に電子線や紫外線等を照射して硬化反応させてもよい。
発泡層３には、インクジェットインクの受容性を有する多孔質顔料を配合してもよい。これにより、発泡層３の表面に印刷されたインクジェットインクを多孔質顔料中に吸収させて、速やかに乾燥させることができる。そのため、発泡層３の表面に、にじみ等がなく鮮明で、しかも定着性に優れた画像を形成することができる。
【００４９】
多孔質顔料としては、たとえば、クレー、タルク、けいそう土、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ケイ酸アルミニウム、酸化ケイ素（シリカ）、ケイ酸カルシウム、酸化アルミニウム（アルミナ）、水酸化ケイ酸アルミニウム、水酸化アルミニウム、ゼオライト等の１種または２種以上が挙げられる。
【００５０】
とくに、発泡層３の白色度、分散性、物質の安定性の点で、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、シリカ、アルミナ等の１種または２種以上が好ましい。
また、図示していないが、発泡層３の上に、さらに、多孔質顔料とバインダ樹脂とを含む塗剤を塗布したのち乾燥させて、インク受容層を形成してもよい。
【００５１】
〈半立体画像の形成方法Ｉ〉
図１(ａ)〜図１(ｄ)は、本発明の半立体画像７の形成方法の、実施の形態の一例の概略を説明する断面図である。
この例の形成方法では、図１(ａ)に示すように、まずシート１の表面、すなわち発泡層３の表面に、金属酸化物を含み、着色剤を含まない本発明のインクジェットインクをインクジェット印刷して、無色透明ないし淡色透明の画像４を形成する。
【００５２】
次いで、図１(ｂ)に示すように、画像４を形成したシート１の表面に、金属酸化物を含まない、着色された１色または２色以上のインクジェットインクをインクジェット印刷して、カラーまたはモノクロの画像５を形成する。なお図では、画像４の形成領域と画像５の形成領域とを一致させているが、たとえば、意図したデザインによっては、画像５を画像４の外側にはみ出すように形成してもよい。この逆も可能である。
【００５３】
いずれの場合も、発泡層３を発泡させて半立体形状６を形成する前に、画像４の上に画像５を重ねているため、画像５のデザインと、画像４によって形成される半立体形状６とを、色ずれ等を生じることなく、一致させることができる。
次に、図１(ｃ)に実線の矢印で示すように、シート１の表面の略全面に、赤外線を照射する。そうすると、図１(ｄ)に示すように、発泡層３の、画像４に対応する領域が選択的に発泡されて、半立体形状６が形成される。そして、形成された半立体形状６と画像５とによって、シート１の表面に半立体画像７が形成される。
【００５４】
〈半立体画像の形成方法II〉
図２(ａ)〜(ｄ)は、本発明の半立体画像７の形成方法の、実施の形態の他の例の概略を説明する断面図である。
この例では、図２(ａ)に示すように、まずシート１の表面、すなわち発泡層３の表面に、金属酸化物を含まない、着色された１色または２色以上のインクジェットインクをインクジェット印刷して、カラーまたはモノクロの画像５を形成する。
【００５５】
次いで、図２(ｂ)に示すように、画像５を形成したシート１の表面に、金属酸化物を含み、着色剤を含まない本発明のインクジェットインクをインクジェット印刷して、無色透明ないし淡色透明の画像４を形成する。なお図では、画像４の形成領域と画像５の形成領域とを一致させているが、やはり意図したデザインによっては、画像５を画像４の外側にはみ出すように形成してもよい。この逆も可能である。
【００５６】
いずれの場合も、発泡層３を発泡させて半立体形状６を形成する前に、画像５の上に画像４を重ねているため、画像５のデザインと、画像４によって形成される半立体形状６とを、色ずれ等を生じることなく、一致させることができる。
次に、図２(ｃ)に実線の矢印で示すように、シート１の表面の略全面に、赤外線を照射する。そうすると、図２(ｄ)に示すように、発泡層３の、画像４に対応する領域が選択的に発泡されて、半立体形状６が形成される。そして、形成された半立体形状６と画像５とによって、シート１の表面に半立体画像７が形成される。
【００５７】
なお、図１(ａ)〜(ｄ)の例や図２(ａ)〜(ｄ)の例で画像５の形成に用いるインクジェットインクとしては、それぞれ上述したように、金属酸化物を含まない、任意の色味に着色された通常のインクジェットインクを用いることができる。
画像４、５を形成するためのインクジェットプリンタとしては、たとえば、サーマル方式、ピエゾ方式等の、いわゆるオンデマンド型のインクジェットプリンタが好適に使用される。また、インクを循環させながらインク滴を形成して印刷をする、いわゆるコンティニュアス型のインクジェットプリンタを用いることもできる。
【００５８】
また、とくに図２(ａ)〜(ｄ)の例の画像５は、インクジェット印刷以外の任意の印刷法によって、あらかじめシート１の表面に印刷しておくこともできる。
また、図１(ａ)〜(ｄ)の例、および図２(ａ)〜(ｄ)の例のいずれにおいても、シート１の表面には、任意の印刷法によって、あらかじめ任意のデザインを印刷しておくこともできる。
【００５９】
〈半立体画像の形成方法III〉
図３(ａ)〜(ｃ)は、本発明の半立体形状６の形成方法の、実施の形態のさらに他の例の概略を説明する断面図である。
この例では、図３(ａ)に示すように、まずシート１の表面、すなわち発泡層３の表面に、金属酸化物を含み、着色された１色または２色以上の本発明のインクジェットインクをインクジェット印刷して、カラーまたはモノクロの画像８を形成する。
【００６０】
次いで、図３(ｂ)に実線の矢印で示すように、シート１の表面の略全面に、赤外線を照射する。そうすると、図３(ｄ)に示すように、発泡層３の、画像８に対応する領域が選択的に発泡されて、半立体形状６が形成される。そして、形成された半立体形状６と画像８とによって、シート１の表面に半立体画像７が形成される。
この例では、着色された本発明のインクジェットインクを用いて画像８を形成しているため、画像８のデザインと、画像８によって形成される半立体形状６とを、色ずれ等を生じることなく、一致させることができる。
【００６１】
画像８を形成するためのインクジェットプリンタとしては、やはり、サーマル方式、ピエゾ方式等の、いわゆるオンデマンド型のインクジェットプリンタが好適に使用される。また、インクを循環させながらインク滴を形成して印刷をするコンティニュアス型のインクジェットプリンタを用いることもできる。
シート１の表面には、任意の印刷法によって、あらかじめ任意のデザインを印刷しておくこともできる。
【実施例】
【００６２】
以下に、本発明を、実施例に基づいて説明するが、本発明の構成は、これらの実施例に限定されるものではない。
〈シートの作製〉
基材２としては、硫酸バリウムを添加した白色ポリエステルフィルム〔帝人(株)製のＵ２、厚み１００μｍ〕の表面をコロナ放電処理したものを用いた。
【００６３】
また、発泡層３用の塗剤としては、下記のアクリル酸エステルエマルション７２．５質量部に、発泡性カプセル１０質量部、および多孔質顔料５質量部を配合して混練したものを用意した。
アクリル酸エステルエマルション：ナガセケムテックス(株)製のテイサンレジン（登録商標）ＰＴ−８５０、固形分濃度：４０質量％。
【００６４】
発泡性カプセル：前出の松本油脂製薬(株)製のマツモト  マイクロスフェアーＦ−３０、粒子径：１０〜２０μｍ、最高膨張倍率：約７０倍。
多孔質顔料：無定形シリカ、オリエンタルシリカズ社製のファインシール（登録商標）Ｘ３７。
そして、基材２の片面に塗剤を塗布し、乾燥させて発泡層３を形成して、シート１を作製した。発泡層３の厚みは、乾燥後の固形分量で表して３０／ｍ２とした。
【００６５】
〈実施例１〉
下記の各成分を配合したのち、５μｍのメンブランフィルタを用いてろ過して、着色しないインクジェットインクを調製した。
【００６６】
【表１】
2019077797.tif 000003
【００６７】
表中の各成分は下記の通り。
金属酸化物分散液：タングステン系複合酸化物〔富士色素(株)製のＦｕｊｉ  ＥＬ  ＭＷＯ３〕６質量％、および分散剤〔日本ルーブリゾール(株)製のソルスパース２７０００〕６質量％を、８８質量％の超純水に分散させた分散液。
保湿剤：１，５−ペンタンジオール、宇部興産(株)製。
【００６８】
浸透剤Ａ：トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ＫＨネオケム(株)製。
浸透剤Ｂ：プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ダウ・ケミカル社製。
ｐＨ調整剤：トリエタノールアミン、(株)日本触媒製。
殺生剤：ランクセス社製のプリベントール（登録商標）Ｄ−６。
金属酸化物の含有量は、インクジェットインクの総量の１．０質量％であった。
【００６９】
〈半立体画像の形成Ｉ〉
実施例１で調製したインクジェットインクを、オンデマンド型のインクジェットプリンタに使用して、先述したシート１の表面、すなわち発泡層３の表面に、金属酸化物を含む、無色透明の画像４を形成した。
次いで、シアン、マゼンタ、イエロー、およびブラックの４色の、金属酸化物を含まないインクジェットインクを同じインクジェットプリンタに使用して、画像４の上に、カラーの画像５を形成した。
【００７０】
そして、シート１の表面の略全面に赤外線を照射したところ、発泡層３の、画像４に対応する領域が選択的に発泡されて半立体形状６が形成され、形成された半立体形状６と画像５とによって、シート１の表面に半立体画像７が形成された。
形成された半立体画像７は、画像５と半立体形状６の色ずれがない上、画像５の色味にもずれは見られなかった。
【００７１】
〈半立体画像の形成II〉
シアン、マゼンタ、イエロー、およびブラックの４色の、金属酸化物を含まないインクジェットインクを、オンデマンド型のインクジェットプリンタに使用して、先述したシート１の表面、すなわち発泡層３の表面にカラーの画像５を形成した。
次いで、実施例１で調製したインクジェットインクを同じインクジェットプリンタに使用して、画像５の上に、金属酸化物を含む、無色透明の画像４を形成した。
【００７２】
そして、シート１の表面の略全面に赤外線を照射したところ、発泡層３の、画像４に対応する領域が選択的に発泡されて半立体形状６が形成され、形成された半立体形状６と画像５とによって、シート１の表面に半立体画像７が形成された。
形成された半立体画像７は、画像５と半立体形状６の色ずれがない上、画像５の色味にもずれは見られなかった。
【００７３】
〈実施例２〉
（シアンインク）
シアン染料〔有本化学工業(株)製のＩＪ−ＷＤ  ＢＬＵＥ  Ａ〕を配合したこと以外は実施例１と同様にしてシアンインクを調製した。シアン染料の含有量は４０．０質量％とし、超純水の含有量を２２．８質量％とした。
【００７４】
（マゼンタインク）
マゼンタ染料(ｉ)〔有本化学工業(株)製のＩＪ−ＷＤ  ＭＡＧＥＮＴＡ  Ａ〕およびマゼンタ染料(ii)〔有本化学工業(株)製のＩＪ−ＷＤ  ＭＡＧＥＮＴＡ  ＡＰ〕を配合したこと以外は実施例１と同様にしてマゼンタインクを調製した。マゼンタ染料(ｉ)の含有量は１５．０質量％、マゼンタ染料(ii)の含有量は３．８質量％とし、超純水の含有量を４４．０質量％とした。
【００７５】
（イエローインク）
イエロー染料〔有本化学工業(株)製のＩＪ−ＷＤ  ＹＥＬＬＯＷ  Ａ〕を配合したこと以外は実施例１と同様にしてイエローインクを調製した。イエロー染料の含有量は３０質量％とし、超純水の含有量を３２．８質量％とした。
（ブラックインク）
ブラック染料(ａ)〔有本化学工業(株)製のＩＪ−ＷＤ  ＢＬＡＣＫ  ＡＢ〕およびブラック染料(ｂ)〔有本化学工業(株)製のＩＪ−ＷＤ  ＢＬＡＣＫ  Ａ〕を配合したこと以外は実施例１と同様にしてブラックインクを調製した。ブラック染料(ａ)の含有量は２０．０質量％、ブラック染料(ｂ)の含有量は５．０質量％とし、超純水の含有量を３７．８質量％とした。
【００７６】
〈半立体画像の形成III〉
実施例２で調製した、シアン、マゼンタ、イエロー、およびブラックの４色の、金属酸化物を含むインクジェットインクを、オンデマンド型のインクジェットプリンタに使用して、先述したシート１の表面、すなわち発泡層３の表面にカラーの画像８を形成した。
そして、シート１の表面の略全面に赤外線を照射したところ、発泡層３の、画像８に対応する領域が選択的に発泡されて半立体形状６が形成され、形成された半立体形状６と画像８とによって、シート１の表面に半立体画像７が形成された。
【００７７】
形成された半立体画像７は、画像８と半立体形状６の色ずれがない上、画像８の色味にもずれは見られなかった。
【符号の説明】
【００７８】
１     シート
２     基材
３     発泡層
４     画像
５     画像
６     半立体形状
７     半立体画像
８     画像
【図１】
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【図２】
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【図３】
2019077797.tif 000006