(57)【要約】【課題】酸性水溶液からセレンを効率的に除去する方法を提供すること。【解決手段】セレンを含有する酸性液に水溶性ケトンを添加して有価物を回収するにあたり、水溶性ケトンを添加した後に前記酸性液に、液温６０℃以上の状態で活性炭に接触させてセレンを吸着することを特徴とするセレンの除去方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
セレンを含有する酸性液に水溶性ケトンを添加して有価物を回収するにあたり、水溶性ケトンを添加した後、前記酸性液に、液温６０℃以上の状態で活性炭に接触させてセレンを吸着することを特徴とするセレンの除去方法。
【請求項２】
前記酸性液に、前記水溶性ケトンのほかに二酸化硫黄、亜硫酸及び亜硫酸塩のうちの少なくとも１種を前記酸性液に添加することを特徴とする請求項１に記載のセレン除去方法。
【請求項３】
前記酸性液中のセレンの濃度を１００ｍｇ／Ｌ以下に調整してから、活性炭に接触させることを特徴とする請求項１又は２に記載のセレンの除去方法。
【請求項４】
前記液温は８０℃以上であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載のセレンの除去方法。
【請求項５】
前記活性炭による接触時に亜硫酸又はその塩を添加することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のセレン除去方法。
【請求項６】
前記活性炭は前記酸性液に対して２ｇ／Ｌ以上となるように添加して３０分以上撹拌することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のセレン除去方法。
【請求項７】
前記活性炭が充填された充填槽に、前記酸性液を通液することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のセレンの除去方法。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載のセレンの除去方法により得られる活性炭を乾燥し、炭剤として金属製錬炉に投入されることで吸着されたセレンを回収することを特徴とするセレンの回収方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セレンを含有する酸性液からセレンを除去する方法に関する。特に銅製錬の電解精製工程で発生するスライム処理工程に適用する場合に効果が高い。
【背景技術】
【０００２】
銅乾式製錬では銅精鉱を熔解し、転炉、精製炉で９９％以上の粗銅とした後に電解精製工程において純度９９．９９％以上の電気銅を生産する。近年では転炉においてリサイクル原料として電子部品由来の貴金属を含む金属屑が投入されており、銅以外の有価物は電解精製時にスライムとして沈殿する。
【０００３】
このスライムには金、銀、白金、パラジウムのほかにもルテニウムやロジウム、イリジウムといった希少金属、銅精鉱に含まれているセレンやテルルが同時に濃縮される。銅製錬副産物としてこれらの元素は個別に分離・回収される。
【０００４】
このスライムの処理には湿式製錬法が適用される場合が多い。例えば特許文献１においてはスライムを塩酸−過酸化水素により銀を回収し、溶解した金は溶媒抽出により回収した後に、その他の有価物を二酸化硫黄で順次還元回収する方法が開示されている。特許文献２には同様の方法で金銀を回収した後、二酸化硫黄で有価物を還元して沈殿せしめ、セレンのみを蒸留して除去して貴金属類を濃縮する方法が開示されている。
【０００５】
貴金属を回収した後の溶液には希少金属イオン、テルル、セレンが含まれておりさらにこれら有価物を回収することが必要である。回収方法としては還元剤により生じた沈殿を回収する方法、溶液ごと銅精鉱に混合しドライヤーで乾燥させて製錬炉に繰り返す方法が知られる。
【０００６】
とりわけ特許文献１に示されている、二酸化硫黄により生じた沈殿を回収する方法はコストや製造規模の面で利点が多い。加えて各元素が順次沈殿することから分離精製にも効果がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００１−３１６７３５号公報
【特許文献２】特開２００４−１９０１３４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
セレンの回収に二酸化硫黄や亜硫酸又はその塩を使用する場合、析出する不定形セレンの固着や閉塞を防ぐため液温を上げて黒色セレンを回収する反応となる。ところが液温が高い場合はセレンの還元速度が遅くなる。液温を二段階で上げて還元する方法も考えられるが溶液中に析出したセレンは低温から高温に加温する際に反応槽に固着する性質を持つ。
【０００９】
二酸化硫黄は金属の乾式製錬において各種硫化鉱を焙焼すれば安価に生産できるものの、ガスとして購入すれば反応時間が長い場合に回収コストに見合わない。大量に二酸化硫黄を使用するとなるとその刺激臭や毒性、環境基準のためにガス処理設備の設置が必要である。そのため設備投資は大きなものになる。
【００１０】
還元剤として卑金属を添加すれば効果的ではあるが、酸性溶液では副反応として水素が発生し安全上問題がある。また、ヒドラジンやアルデヒド類を用いても安全上の問題がある。
【００１１】
本発明はこのような従来の事情を鑑み、酸性水溶液からセレンを効率的に除去する方法を提供する。特に銅製錬における電解精製工程で発生するスライムを溶解した液は好対象である。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、還元剤として水溶性ケトンを用いることで酸性水溶液中のセレンを沈殿分離できることを見出した。また、このような水溶性ケトンを添加した後の酸性液に、液温６０℃以上の状態で活性炭に接触させてセレンを吸着することで、セレンを効率的に除去できることを見出した。
【００１３】
そこで、本発明は以下のように特定される。
（１）セレンを含有する酸性液に水溶性ケトンを添加して有価物を回収するにあたり、水溶性ケトンを添加した後、前記酸性液に、液温６０℃以上の状態で活性炭に接触させてセレンを吸着することを特徴とするセレンの除去方法。
（２）前記酸性液に、前記水溶性ケトンのほかに二酸化硫黄、亜硫酸及び亜硫酸塩のうちの少なくとも１種を前記酸性液に添加することを特徴とする（１）に記載のセレン除去方法。
（３）前記酸性液中のセレンの濃度を１００ｍｇ／Ｌ以下に調整してから、活性炭に接触させることを特徴とする（１）又は（２）に記載のセレンの除去方法。
（４）前記液温は８０℃以上であることを特徴とする、（１）〜（３）のいずれかに記載のセレンの除去方法。
（５）前記活性炭による接触時に亜硫酸又はその塩を添加することを特徴とする（１）〜（４）のいずれかに記載のセレン除去方法。
（６）前記活性炭は前記酸性液に対して２ｇ／Ｌ以上となるように添加して３０分以上撹拌することを特徴とする（１）〜（５）のいずれかに記載のセレン除去方法。
（７）前記活性炭が充填された充填槽に、前記酸性液を通液することを特徴とする（１）〜（５）のいずれかに記載のセレンの除去方法。
（８）（１）〜（７）のいずれかに記載のセレンの除去方法により得られる活性炭を乾燥し、炭剤として金属製錬炉に投入されることで吸着されたセレンを回収することを特徴とするセレンの回収方法。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、酸性液からセレンを効率的に除去する方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】活性炭添加量とセレン濃度の経時変化を示す図である。
【図２】活性炭濃度１０g／Ｌの時の液温とセレン除去率の関係を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
（水溶性ケトンの添加）
非鉄金属製錬、とりわけ銅製錬の電解精製工程で生じる電解スライムはカルコゲン元素と貴金属を多く含む。一例を示すと金を１０〜３０ｋｇ／ｔ、銀を１００〜２５０ｋｇ／ｔ、パラジウムを１〜３ｋｇ／ｔ、白金を２００〜５００ｇ／ｔ、テルルを１５〜２５ｋｇ／ｔ、セレンを５〜１５ｗｔ％程度含有する。
【００１７】
塩酸と過酸化水素を添加してこの電解スライムを溶解するが、銀は溶解直後に塩化物イオンと不溶性の塩化銀沈殿を形成する。酸化剤と塩素を含む溶液、例えば王水や塩素水であれば貴金属類は溶解して銀を塩化銀として分離できる。塩化物浴であるため浸出貴液（pregnant leached solution、以下ＰＬＳともいう）には貴金属元素、希少金属元素、セレン、テルルが分配する。
【００１８】
浸出貴液（ＰＬＳ）は一度冷却され、鉛やアンチモンといった卑金属類の塩化物を沈殿分離する。然る後に溶媒抽出により金を有機相に分離する。金の抽出剤はジブチルカルビトール（ＤＢＣ）が広く使用されている。
【００１９】
金を抽出した後のＰＬＳを還元すれば有価物は沈殿−回収できるが、元素により酸化還元電位が異なるために自ずと沈殿の順序が決まっている。初めに貴金属類、次にセレンやテルルといったカルコゲン、さらに不活性貴金属類が沈殿する。セレンは、当該酸性水溶液中にセレンオキソニウム（亜セレン酸又はセレン酸）として含まれる。
【００２０】
貴金属類を回収した後に液中のセレンを還元し、固液分離してセレンを回収する。還元剤は二酸化硫黄、亜硫酸及び亜硫酸塩などの還元性硫黄が価格と効率の面から利用され、なかでも二酸化硫黄は転炉ガスや硫化鉱の焙焼により大量にしかも安価に供給できるため最適である。純度の高いセレンを回収する観点からセレンの回収は完全に行われず、セレン回収後液はセレンを２〜４ｇ／Ｌ含む。セレン回収後液は、テルル２００〜１０００ｍｇ／Ｌ、ルテニウム、ロジウムを５０〜３００ｍｇ／Ｌも含有する。
【００２１】
セレン回収後液にはさらに還元性硫黄を吹き込んで液中に残留する有価物を回収する。この時にテルル、ルテニウム、ロジウムといった有価物も同時に還元して回収する。ところが一部元素は二酸化硫黄による還元を受け難いので水溶性ケトンを添加する。水溶性ケトンの添加により二酸化硫黄による還元を受けやすくなり歩留まりが改善する。有価物のうち白金族を回収するに当たっては水溶性ケトンを添加すれば効率がよい。特にパラジウム、白金、ルテニウムには効果が高い。この際の液温は液中のセレンが還元されて反応槽に固着しない条件であればいずれでもよい。すなわち赤色セレンが析出する５０℃以下、又は黒色セレンが析出する６５℃以上である。
【００２２】
水溶性ケトンの中でもアセトン類又はブタノン類、特にアセトンや２−ブタノンは反応効率が高く、水溶液中の亜セレン酸の還元には好適である。水溶性ケトンはケト−エノール互変性により極一部がエノールとして存在する。エノールのπ電子がセレンオキソニウムに移動することで還元が生じると考えられる。
【００２３】
添加する水溶性ケトンの量はセレンオキソニウムの合計モル量の１〜８モル倍とするのが好ましい。多すぎると排水の負荷が大きい。さらには加熱した際にアルドール反応を生じ、セレンオキソニウムと反応する前に自己消費により有効濃度以下になるおそれがある。反対に添加量が少なすぎると反応速度が低下するおそれがある。
【００２４】
水溶性ケトンの使用量を抑えるには、予め安価な還元剤で６価セレンを４価にしておくことが好ましい。その他並びに６価テルルや高酸化数の金属イオンも還元しておくとコストを抑制できる。安価な還元剤とは還元性硫黄、塩化物イオン、卑金属等が挙げられる。
【００２５】
酸性水溶液に水溶性ケトンを添加して６０℃以上に加熱すると還元が生じる。酸性水溶液に硝酸イオンが含まれていると沈殿が再溶解するので予めこれを除いておく。硝酸イオンの除去には還元性硫黄や各種金属を利用することができる。溶液を酸性にして加熱することによっても硝酸イオンは除くことが可能である。
【００２６】
セレンオキソニウムは４価又は６価であり、アセトンのみによる還元では試薬コストが増大する。アセトンを還元のトリッガーとしてのみ作用させ、同時に還元性硫黄も供給するとコストが抑制できる。還元性硫黄としては二酸化硫黄、亜硫酸、亜硫酸塩、硫化水素が挙げられる。いずれの化合物も条件を整えればセレンオキソニウムを０価まで還元することが知られている。
【００２７】
また、水溶性ケトンのほかに二酸化硫黄、亜硫酸及び亜硫酸塩のうちの少なくとも１種を前記酸性水溶液に添加して、セレンとその他有価物の沈殿を生じさせてもよい。
【００２８】
二酸化硫黄を併用する場合、アセトンの添加量は処理液１Ｌに対して０．３〜４０ｍｌでよい。反応液の組成によって異なるがセレンに対してアセトンは１モル倍以上で効果が認められ２モル倍以上あれば効果は顕著である。
【００２９】
水溶性ケトンを添加する前に、予め酸性水溶液に二酸化硫黄、亜硫酸及び亜硫酸塩のうちの少なくとも１種を添加して酸性水溶液に存在する単体セレンを酸化させることができる酸化剤を分解しておくことが好ましい。このような構成によれば、単体セレンが酸化されてしまうのを良好に抑制することができる。ここで、「酸性水溶液に存在する単体セレンを酸化させることができる酸化剤」とは、硝酸、過酸化水素、次亜塩素酸、過塩素酸等が挙げられる。
【００３０】
析出した沈殿はフィルタープレス等により固液分離する。対象液の組成によるが、沈殿はセレン、テルルのカルコゲン元素の他にも貴金属類が含まれる。
【００３１】
セレン精製工程ばかりではなく、セレン含有排水からセレンを除く場合においても本方法は適用可能である。
【００３２】
（活性炭による回収）
二酸化硫黄を用いて有価物を回収する方法では溶解後に順次有価物を還元して回収するが、最終的に液中に残留する金属等は確実に除去されたのちに排出される。
【００３３】
しかしながら液中にケトン基を持った化合物が一定濃度以上存在する場合、亜セレン酸は二酸化硫黄による還元を受け難くなる。ケトンは亜セレン酸を還元する能力を持つが過多な量は却って亜セレン酸のセレンへの還元を抑制し、一定値以下まで下げることが困難になる。
【００３４】
セレンを除く方法としては鉄と共沈させる方法が知られるが、銅製錬スライム処理では酸濃度が高い液が対象であり、共沈に必要なアルカリが大量に必要になる。さらに鉄共沈で生じる汚泥の処理も必要となる。
【００３５】
規定値以下になるまで二酸化硫黄による還元を続けることも考えられるが、反応時間が長期化する。そのため単位時間あたりの処理量が減ってしまう。
【００３６】
本発明者らはさらに鋭意研究を重ねた結果、水溶性ケトンを添加した後に、液温を６０℃より高く調整して活性炭を添加することによりセレンを吸着することができることを見出した。バッチ式の場合、活性炭の添加量は２ｇ／Ｌ以上とすることが望ましい。また、吸着塔を通液する方式であれば破過するまで利用可能であり、使用後の活性炭は炭材として金属製錬炉へ投入して回収を繰り返すことが可能である。以下具体的に説明する。
【００３７】
４価の酸化セレン、例えば二酸化セレンや亜セレン酸はアリル化合物と反応するセレノキシド酸化反応が知られており、水溶性ケトンとも同様の反応を生じる（式１）。セレノキシド酸化とは亜セレン酸又は二酸化セレンのπ電子への求電子反応とそれに続いて生じるシグマトロピー転位を指す。
【００３８】
［式１］
Ｈ2ＳｅＯ3＋２ＣＨ3Ｃ（Ｏ）ＣＨ3→２ＣＨ3Ｃ（Ｏ）ＣＨ2ＯＨ＋Ｈ2Ｏ＋Ｓｅ↓
【００３９】
ところが水溶性ケトンは添加量が増大すると今度はセレンが二酸化硫黄による還元を受け難くなる。例えば対象液１Ｌに水溶性ケトンを４０ｍｌ以上添加した場合は二酸化硫黄による還元速度はセレン濃度が１５０〜２００ｍｇ／Ｌ程度以下に達した地点から著しく低下する。この理由は定かではないが式１のセレノキシド酸化反応において、セレンの求電子攻撃が起こった時に生じる中間体が転位を起こさない場合は溶液中に安定にとどまることが仮説として挙げられる。
【００４０】
セレンは排出基準が法令で定められており確実に除去することが必要である。除去には活性炭等の吸着材、鉄イオンやアルミイオンを添加してｐＨ調整することによる共沈が知られている。しかしながら金属の水酸化物による共沈は大量のアルカリが必要になる。
【００４１】
ほかにも水溶液中のセレンの除去にはヒドラジンのような強力な還元剤を使用することも知られている。しかし強力な還元剤は反応が激しくなりがちであり、さらには試薬の保管に制限があるため汎用的には使用できない。また好まざる元素の還元も同時に生じるという問題もある。
【００４２】
活性炭による吸着も公知の手法であるが一般的には水中においてその効果は高くない。まして水溶性ケトンの添加により二酸化硫黄により還元できないほどに安定化されており、そのままでは除去が困難である。
【００４３】
そのため、活性炭に接触させる時、液温度は６０℃以上、好ましくは８０℃以上を維持することが重要である。温度が低すぎるとセレン吸着能が低い。高すぎると燃料コストや取扱いの危険が増すため現実的には６５〜８５℃が好ましい。活性炭は酸性液に対して２ｇ／Ｌ以上となるように添加することで効果がさらに高くなる。また、除去効果をさらに高くするには３０分以上撹拌することが好ましい。
【００４４】
また、使用する活性炭の効果をさらに高めるために予めセレン濃度を二酸化硫黄により低下させることが好ましい。安定化を受けて二酸化硫黄による還元を受けないセレンのみ残すことが出来れば好ましい。具体的にはセレンとして１００ｍｇ／Ｌ以下まで低下させる。
【００４５】
一般的には温度が高いと活性炭吸着には不利である。しかしながら本発明のように対象がケトンと反応後のセレンの場合、この温度が必要である。液中に残留しているセレンは、［式１］の反応で生じたヒドロキシ水溶性ケトンにより安定化されている、又は化学結合していると考えられる。残留されているセレンの形態は定かではないが、以下のように推定される。
【化１】
2019077902.tif 000002
【００４６】
このヒドロキシ水溶性ケトンにより安定化されたセレンを解離するため、又は化学結合して生じた吸着不活性な有機セレン化合物を活性化するために加温する。加熱により活性炭に吸着され得るセレンとなるが温度が下がると再び不活性になる。すなわち加熱によりセレンを解離し、さらに活性炭と化学結合を形成していることを示す。
【００４７】
上記の反応機構によりバッチ式で吸着しても、又は活性炭充填槽に対象液を通しても、液温を維持すれば吸着可能である。なお、活性炭充填槽に対象液を通す場合、あらかじめ対象液に含まれる沈殿を分離することが好ましい。
【００４８】
さらに亜硫酸ナトリウムを添加すると液中のセレン除去に効果を示す。添加量は４ｇ／Ｌ以上で機能する。添加は溶液としても固体で添加しても良い。
【００４９】
反応後の活性炭を適当な方法で分離するとセレンを吸着した活性炭を得る。活性炭は吸着容量にもよるが機能しなくなるまで使用でき、乾燥すると炭材として利用することが可能である。特に製錬炉に投入すると還元剤として働き、さらには吸着したセレンも再度セレン回収工程へ導かれて回収されることが可能である。
【実施例】
【００５０】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５１】
（実験例１）
２．５Ｎの塩酸３Ｌに亜セレン酸ナトリウム（和光純薬工業社製、１級）を１９．７ｇ溶解して実験対象液を調製した。
５００ｍＬを分取し７０〜７５℃に加熱しアセトン又は２−ブタノンを所定量添加（いずれも和光純薬工業社製、特級）した。液温は初期の温度を保持したまま撹拌した。一定時間ごとにスラリーとしてサンプルをおよそ１０ｍＬ分取した。
得られたサンプルを５Ｃのろ紙で固液分離した。液は希塩酸で２５倍希釈してＩＣＰ−ＯＥＳ（Ｓｅｉｋｏ社製ＳＰＳ−３１００）によりイットリウムを内部標準として各種成分濃度を測定した。実験結果を表１に示す。
【００５２】
【表１】
2019077902.tif 000003
【００５３】
水溶性の水溶性ケトンであればセレンを還元できることが分かる。アセトンの添加量は対象液５００ｍｌに対して２ｍｌ（５４ｍｍｏｌ）で効果が見られ、添加量が増えるにつれ反応速度は低下した。この理由は酸性条件下ではセレンオキソニウムと反応する前にアルドール反応によりアセトン同士が反応することによると考えられる。
【００５４】
試薬を溶かした液のセレンは３８ｍｍｏｌ／Ｌであり、アセトン２ｍｌを添加した時に実際に還元されたセレンは３６ｍｍｏｌ／Ｌである。セレンに対して１．５モル倍反応している。熱で揮散する量もあるのでおよそ２倍が等量であろう。セレンは４価であるからアセトンは２電子供与していると推察される。
【００５５】
アセトンを過剰に添加するとセレンの回収率が低下するが還元能を完全に損なうことはなかった。特に添加量に上限はないが１Ｌに対して２０ｍＬで大きく還元能力を損ねているため添加量は２０ｍＬ／Ｌ未満とすることが好ましい。
【００５６】
ブタノンを添加して亜セレン酸を還元した時、反応後液は特有の臭気を持ち、ガスクロマトグラフィーにより３−ヒドロキシ−２−ブタノンであると推定された。３−ヒドロキシ−２−ブタノンは元の２−ブタノンのα水素が水酸基に置換された形であり、亜セレン酸との反応で選択的に酸化されたことを示す。
【００５７】
（実験例２）活性炭添加量の影響
銅製錬から回収された電解スライムを硫酸により銅を除いた。濃塩酸と６０％過酸化水素水を添加して溶解し、固液分離してＰＬＳを得た。ＰＬＳを６℃まで冷却して卑金属分を沈殿除去した。ＤＢＣ（ジブチルカルビトール）とＰＬＳを混合して金を抽出した。
金抽出後のＰＬＳを７０℃に加温し、銅製錬転炉排ガスを吹き込んで貴金属を還元し固液分離した。分離後の溶液を再度７０〜７５℃に加温し銅製錬転炉排ガスを吹き込んだ。固液分離して粗セレンを分離、セレン分離後液を得た。セレン分離後液３００ｍｌにアセトンを３ｍｌの割合で添加して７０〜７５℃に加温し二酸化硫黄を吹き込んだ。３時間後に二酸化硫黄の吹き込みを停止し、固形物を濾別した。濾液を室温まで放冷し、これを対象液とした。対象液の成分の一例を表２に示す。
【００５８】
【表２】
2019077902.tif 000004
【００５９】
対象液５００ｍｌをビーカーに分取した。室温で活性炭（ヤシコールＬ；大平化学産業社製２．３６〜４．７６ｍｍ）を所定量添加して撹拌した。２０分ごとにサンプルを分取し、塩酸で適当に希釈した。セレン濃度をＩＣＰ―ＯＥＳ（Ｓｅｉｋｏ社製ＳＰＳ３１００）で定量した。結果を図１に示す。
【００６０】
活性炭添加量は１ｇ以上で効果が認められた。濃度に換算すると２ｇ／Ｌである。活性炭の添加量は多い程効果が高い。
【００６１】
（実験例３）溶液の温度の影響
対象液５００ｍｌをビーカーに分取し各種温度に調整した。うち一つは８０℃に加温し３０分間維持した後、放冷して３０℃に戻した液とした。活性炭濃度は１０g／Ｌとした。実験例１と同じ操作を行い液中のセレン濃度を定量し、その除去率を計算した。サンプルを分取する時は蒸発による影響を避ける目的で蒸留水を添加して液量は一定にした後に採取した。サンプリングロスや水分蒸発の影響を抑制するため、ヒ素をトレーサーとした。結果を図２に示す。
【００６２】
６０℃以上では吸着が促進されていることを示している。さらには８０℃に加温しても３０℃で吸着を行えば全く効果がないことが分かる。吸着時の液温が強く影響を及ぼしていることは明白である。
【００６３】
（実験例４）添加物の影響
対象液５００ｍｌをビーカーに分取し６０℃に加温した。活性炭濃度は１０g／Ｌとした。表２に示す各種試薬を添加して撹拌し、一定時間ごとにサンプルを取った。液中のセレン濃度を定量し、その除去率を計算した。サンプルを分取する時は蒸発による影響を避ける目的で蒸留水を添加して液量は一定にした後に採取した。サンプリングロスや水分蒸発の影響を抑制するため、ヒ素をトレーサーとした。１２０分後の結果を表３に示す。
【００６４】
【表３】
2019077902.tif 000005
【００６５】
亜硫酸ナトリウムを添加するとさらに効果が高くなる。チオ尿素とリグニンスルホン酸は添加量が少ないがセレン除去率が無添加系より劣ることから正の効果は期待できない。過酸化水素は負の効果をもたらしていることが分かる。
【図１】
2019077902.tif 000006
【図２】
2019077902.tif 000007