(57)【要約】【課題】ホットメルト接着剤として用いられたときに、充分長いオープンタイムを確保可能な接着剤組成物を提供すること。【解決手段】（Ａ）エチレン及び炭素数３〜２０のα−オレフィンからなる群から選ばれる２種以上のオレフィンをモノマー単位として含む非晶性オレフィン系重合体、及び、（Ｂ）エチレン及び炭素数３〜２０のα−オレフィンからなる群から選ばれる１種以上のオレフィンをモノマー単位として含む結晶性オレフィン系重合体、を含有する、接着剤組成物が開示される。非晶性オレフィン系重合体が、１０〜１００００ｇ／１０分のメルトフローレイトを有し、結晶性オレフィンオレフィン系重合体が、１０〜１００００ｇ／１０分のメルトフローレイト、及び１．０〜３．０の分子量分布を有する。結晶性オレフィン系重合体の含有量が、非晶性オレフィン系重合体１００質量部に対して１００〜９００質量部である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）エチレン及び炭素数３〜２０のα−オレフィンからなる群から選ばれる２種以上のオレフィンをモノマー単位として含む非晶性オレフィン系重合体、及び、
（Ｂ）エチレン及び炭素数３〜２０のα−オレフィンからなる群から選ばれる１種以上のオレフィンをモノマー単位として含む結晶性オレフィン系重合体、
を含有する、接着剤組成物であって、
前記非晶性オレフィン系重合体が、１０〜１００００ｇ／１０分のメルトフローレイトを有し、
前記結晶性オレフィン系重合体が、１０〜１００００ｇ／１０分のメルトフローレイト、及び１．０〜３．０の分子量分布を有し、
前記メルトフローレイトが、１９０℃、２．１６ｋｇｆの荷重下で測定される値であり、
前記結晶性オレフィン系重合体の含有量が、前記非晶性オレフィン系重合体１００質量部に対して１００〜９００質量部であり、
当該接着剤組成物の示差熱走査熱量測定により得られるＤＳＣサーモグラムの−５０℃から２００℃の範囲において、４０〜１００℃の範囲にピークトップを有する熱量１〜４０Ｊ／ｇの融解エンタルピーが観測される、
接着剤組成物。
【請求項２】
前記非晶性オレフィン系重合体が、１．０〜３．０の分子量分布を有する、請求項１に記載の接着剤組成物。
【請求項３】
前記非晶性オレフィン系重合体が、前記非晶性オレフィン系重合体に含まれるモノマー単位の全量を基準として、プロピレンに由来するモノマー単位を６０〜９９モル％、エチレンに由来するモノマー単位を０〜２０モル％、及び炭素数４〜２０のα−オレフィンに由来するモノマー単位を０．１〜４０モル％含む、請求項１又は２に記載の接着剤組成物。
【請求項４】
ワックスを更に含有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の接着剤組成物。
【請求項５】
ホットメルト接着剤である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の接着剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、接着剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ホットメルト接着剤が、揮発性有機化合物（Volatile Organic Compounds：ＶＯＣ）を発生させない無溶剤タイプの接着剤として注目されている。ホットメルト接着剤は、製本、包装、合板、電子部品、建材、サニタリー製品等の分野において広く使用されている。
【０００３】
ホットメルト接着剤には、ベースポリマーと呼ばれる高分子が使用されている。ベースポリマーとしては、例えば、エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ethylene Vinyl Acetate Copolymer：ＥＶＡ共重合体）、エチレン・α−オレフィン共重合体等エチレンを主成分とする共重合体、非晶性ポリオレフィン（Amorphous Poly-α-Olefin：ＡＰＡＯ）、スチレン系エラストマー（例えば、ＳＢＳ、ＳＩＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ等）などが知られている。
【０００４】
ベースポリマーとして結晶性のポリプロピレンを含む、接着剤組成物がホットメルト接着剤として種々提案されている（例えば、特許文献１、特許文献２、特許文献３）。
【０００５】
特許文献１には、１３Ｃ−ＮＭＲにより算出したアイソタクティックトライアッド分率（ｍｍ）が８５〜９９．９％であることを含む条件を満たすプロピレンコポリマー４０〜９８重量％、特定の条件を満たす結晶性アイソタクティックポリプロピレン２〜６０重量％からなる軟質ポリプロピレン樹脂組成物１０〜７０重量部と、粘着付与剤３０〜９０重量部からなる接着剤組成物が提案されている。
【０００６】
特許文献２には、プロピレンおよび少なくとも１種のコモノマーを含む、第１のプロピレンベースコポリマー成分であって、５０ｍｏｌ％を超えるプロピレン含有量、及び１００，０００以下の重量平均分子量を有する前記第１のプロピレンベースコポリマー成分；並びにプロピレン及び少なくとも１種のコモノマーを含む、第２のプロピレンベースコポリマー成分であって、５０ｍｏｌ％を超えるプロピレン含有量、第１のプロピレンベースコポリマー成分のコモノマー含有量を少なくとも２ｍｏｌ％上回るコモノマー含有量、及び１００，０００以下の重量平均分子量を有する前記第２のプロピレンベースコポリマー成分、を含む接着剤組成物が提案されている。
【０００７】
特許文献３には、特定の条件を満たす重合用触媒の存在下、プロピレンを重合させることを特徴とし、特定の条件を満たすポリプロピレン系重合体の製造方法が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】国際公開第２０１０／０３２６００号
【特許文献２】国際公開第２０１２／０５１２３９号
【特許文献３】特許第４０５３９９３号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
ホットメルト接着剤は、加熱により液状化している間に被着体表面を濡らし、冷却固化する過程で接着力を発揮する。そのため、ホットメルト接着剤は、加熱によって液状化した後、加熱を終了してから被着体と接触するまでの間、被着体を十分に濡らすことが可能な状態を維持することが必要とされる。加熱によって液状化したホットメルト接着剤が、被着体を濡らして接着可能な状態を維持する時間は、オープンタイムと称されることがある。本発明者らの検討によれば、従来のホットメルト接着剤は、オープンタイムが充分に長いものではなく、接着プロセスの管理等の観点から、ホットメルト接着剤がより長いオープンタイムを有することが望ましいという事情があった。
【００１０】
そこで、本発明は、ホットメルト接着剤として用いられたときに、充分長いオープンタイムを確保可能な接着剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の一側面は、
（Ａ）エチレン及び炭素数３〜２０のα−オレフィンからなる群から選ばれる２種以上のオレフィンをモノマー単位として含む非晶性オレフィン系重合体、及び、
（Ｂ）エチレン及び炭素数３〜２０のα−オレフィンからなる群から選ばれる１種以上のオレフィンをモノマー単位として含む結晶性オレフィン系重合体、
を含有する接着剤組成物を提供する。
前記非晶性オレフィン系重合体が、１０〜１００００ｇ／１０分のメルトフローレイトを有する。前記結晶性オレフィン系重合体が、１０〜１００００ｇ／１０分のメルトフローレイト、及び１．０〜３．０の分子量分布を有する。前記メルトフローレイトは、１９０℃、２．１６ｋｇｆの荷重下で測定される値である。前記結晶性オレフィン系重合体の含有量が、前記非晶性オレフィン系重合体１００質量部に対して１００〜９００質量部である。当該接着剤組成物の示差走査熱量測定により得られるＤＳＣサーモグラムの−５０℃から２００℃までの範囲において、熱量１〜４０Ｊ／ｇの融解エンタルピーが観測される。
【００１２】
上記接着剤組成物は、ホットメルト接着剤として用いられたときに、充分に長いオープンタイムを確保することができる。
【００１３】
上記非晶性オレフィン系重合体が、１．０〜３．０の分子量分布を有してもよい。
【００１４】
上記非晶性オレフィン系重合体が、上記非晶性オレフィン系重合体に含まれるモノマー単位の全量を基準として、プロピレンに由来するモノマー単位を６０〜９９モル％、エチレンに由来するモノマー単位を０〜２０モル％、及び炭素数４〜２０のα−オレフィンに由来するモノマー単位を０．１〜４０モル％含んでもよい。
【００１５】
本発明の接着剤組成物は、ワックスを更に含有してもよい。
【００１６】
本発明の接着剤組成物は、その用途は特に制限されないが、ホットメルト接着剤として特に有用である。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、ホットメルト接着剤として用いられたときに充分に長いオープンタイムを確保可能な接着剤組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。
【００１９】
本実施形態に係る接着剤組成物は、（Ａ）非晶性オレフィン系重合体と、（Ｂ）結晶性オレフィン系重合体とを含む。接着剤組成物における、非晶性オレフィン系重合体及び結晶性オレフィン系重合体の合計の割合は、接着剤組成物の質量を基準として、例えば１００質量％であってもよい。
【００２０】
非晶性オレフィン系重合体と結晶性オレフィン系重合体とは、示差走査熱量測定により得られるＤＳＣサーモグラムにおいて、結晶の融解に基づくピークの有無を確認することで区別することができる。本明細書において、後述の条件で示差走査熱量測定を行ったときに得られるＤＳＣサーモグラムにおいて、結晶の融解に基づく熱量１Ｊ／ｇ以上のピークが観測されないオレフィン系重合体は、「非晶性オレフィン系重合体」であるとみなされる。同様の示差走査熱量測定を行ったときに得られるＤＳＣサーモグラムにおいて、結晶の融解に基づく熱量１Ｊ／ｇ以上の吸熱ピークが観測されるオレフィン系重合体は、「結晶性オレフィン系重合体」であるとみなされる。
【００２１】
ここで、オレフィン系重合体の結晶の融解による吸熱ピークは、室温（通常２０〜３０℃）から２００℃まで１０℃／分の速度で昇温した後、直ちに−５０℃へ速度１０℃／分で降温する１ｓｔヒーティングと、その後−５０℃から２００℃まで１０℃／分の速度で昇温する２ｎｄヒーティングと、を含む示差走査熱量測定により得られるＤＳＣサーモグラムにおける、２ｎｄヒーティングの−５０℃から２００℃までの昇温過程において確認される。オレフィン系重合体の結晶の融解による吸熱ピークのピークトップの温度、すなわち結晶性オレフィン系重合体の融点は、通常、４０〜１００℃の範囲にある。
【００２２】
（Ａ）非晶性オレフィン系重合体
一実施形態に係る非晶性オレフィン系重合体は、エチレン及び炭素数３〜２０のα−オレフィンからなる群から選択される２種以上のオレフィンをモノマー単位として含む。この非晶性オレフィン系重合体は、１９０℃、２．１６ｋｇｆの荷重下で測定される、１０〜１００００ｇ／１０分のメルトフローレイト（以下「ＭＦＲ」ということがある。）を有する。
【００２３】
非晶性オレフィン系重合体を構成するα−オレフィンは、炭素数３〜２０のα−オレフィンであり、入手の容易さ、コスト、共重合性等の観点から、好ましくは、炭素数３〜１０のα−オレフィンである。炭素数３〜２０のα−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン及び１−イコセンが挙げられる。これらの中でも、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン及び１−デセンが好ましい。炭素数３〜２０のα−オレフィンは、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２４】
非晶性オレフィン系重合体は、好ましくは、プロピレンに由来するモノマー単位を含む共重合体（以下、「非晶性プロピレン系共重合体」ともいう。）である。ここで、「モノマー単位」は、各モノマーが重合体中に形成する構成単位を意味する。
【００２５】
非晶性プロピレン系共重合体は、好ましくは、プロピレンに由来するモノマー単位及び炭素数４〜２０のα−オレフィンに由来するモノマー単位を含む。非晶性プロピレン系共重合体は、エチレンに由来するモノマー単位を更に含んでもよい。
【００２６】
非晶性プロピレン系共重合体におけるプロピレンに由来するモノマー単位の割合は、非晶性プロピレン系共重合体に含まれるモノマー単位の全量を基準として、（Ｂ）結晶性オレフィン系重合体との親和性を高める観点から、好ましくは６０モル％以上、より好ましくは６２モル％以上、更に好ましくは６４モル％以上、更にまた好ましくは６５モル％以上、特に好ましくは６８モル％以上である。非晶性プロピレン系共重合体におけるプロピレンに由来するモノマー単位の割合は、非晶性プロピレン系共重合体に含まれるモノマー単位の全量を基準として、好ましくは９９モル％以下、より好ましくは９７モル％以下、更に好ましくは９５モル％以下である。プロピレンに由来するモノマー単位の割合が、これら数値範囲内であることにより、接着剤の柔軟性をより向上させることができる。
【００２７】
非晶性プロピレン系共重合体における炭素数４〜２０のα−オレフィンに由来するモノマー単位の割合は、非晶性プロピレン系共重合体に含まれるモノマー単位の全量を基準として、好ましくは０．１モル％以上、０．５モル％以上、１モル％以上、２モル％以上、又は４モル％以上である。非晶性プロピレン系共重合体における炭素数４〜２０のα−オレフィンに由来するモノマー単位の割合は、非晶性プロピレン系共重合体に含まれるモノマー単位の全量を基準として、好ましくは４０モル％以下、３５モル％以下、３０モル％以下、２５モル％以下、又は１０モル％以下である。炭素数４〜２０のα−オレフィンに由来するモノマー単位の割合が、これら数値範囲内であることにより、接着剤の透明性を向上させることができる。
【００２８】
非晶性プロピレン系共重合体におけるエチレンに由来するモノマー単位の割合は、非晶性プロピレン系共重合体に含まれるモノマー単位の全量を基準として、好ましくは０モル％超、より好ましくは０．５モル％以上、更に好ましくは１モル％以上、特に好ましくは５モル％以上である。エチレンに由来する構成単位の割合が、これら数値範囲内であることにより、接着剤組成物の柔軟性をより向上させることができる。非晶性プロピレン系共重合体におけるエチレンに由来するモノマー単位の割合は、非晶性プロピレン系共重合体に含まれるモノマー単位の全量を基準として、好ましくは２０モル％以下、より好ましくは１８モル％以下、更に好ましくは１６モル％以下である。
【００２９】
非晶性プロピレン系共重合体を構成する各モノマー単位の割合は、上述の範囲で任意に調整することができる。例えば、非晶性プロピレン系共重合体は、非晶性プロピレン系共重合体を構成する全モノマー単位を基準として、プロピレンに由来するモノマー単位を６０〜９９モル％、エチレンに由来するモノマー単位を０〜２０モル％、及び炭素数４〜２０のα−オレフィンに由来するモノマー単位を０．１〜４０モル％含んでもよい。
【００３０】
非晶性オレフィン系共重合体は、非共役ポリエンに由来するモノマー単位を更に含んでいてもよい。ポリエンは、２個以上の重合性炭素−炭素二重結合を有する化合物であり、その炭素数は５〜２０であってもよい。非共役ポリエンは、鎖状、又は環状であってもよい。非共役環状ポリエンは、多環を有していてもよい。非共役ポリエンとしては、例えば、１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、シクロヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、及び２，５−ノルボルナジエンが挙げられる。非共役ポリエンは、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３１】
環状ポリエンにおいて、２個の二重結合は、両方が炭素環内にあってもよいし、１個が炭素環内に、１個が炭素環外にあってもよい。２個の二重結合が共に炭素環内にある環状ジエンとして、例えば、ジシクロペンタジエン及び２，５−ノルボルナジエンが挙げられる。１個の二重結合が炭素環内に、１個の二重結合が炭素環外にある環状ジエンとしてとして、例えば、５−エチリデン−２−ノルボルネンが挙げられる。中でも、非共役ポリエンとして、５−エチリデン−２−ノルボルネン及びジシクロペンタジエンが好ましく、５−エチリデン−２−ノルボルネンがより好ましい。
【００３２】
重合体における各モノマー単位の割合は、例えば、１３Ｃ−ＮＭＲ法により求めることができる。
【００３３】
非晶性オレフィン系重合体の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、好ましくは３．０以下、より好ましくは２．８以下、更に好ましくは２．６以下である。非晶性オレフィン系重合体の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、１．０以上であり、１．２以上、又は１．５以上であってよい。非晶性オレフィン系重合体の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが上記範囲内であると、接着剤組成物のオープンタイムをより長くすることができる。
【００３４】
本明細書において、重量平均分子量Ｍｗ及び数平均分子量Ｍｎは、ゲルパーミエイションクロマトグラフ法（ＧＰＣ法）により測定される、標準ポリスチレンを用いて作成した検量線により換算された値である。Ｍｗ及びＭｎは、例えば、実施例に記載の方法により測定することができる。
【００３５】
非晶性オレフィン系重合体は、１９０℃、２．１６ｋｇｆの荷重下で測定される、１０〜１００００ｇ／１０分のメルトフローレイト（ＭＦＲ）を有する。非晶性オレフィン系重合体のＭＦＲは、好ましくは５０ｇ／１０分以上、より好ましくは１００ｇ／１０分以上である。非晶性オレフィン系重合体のＭＦＲは、好ましくは５０００ｇ／１０分以下、より好ましくは２０００ｇ／１０分以下である。
【００３６】
本明細書において、１９０℃、２．１６ｋｇｆの荷重下で測定されるＭＦＲは、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に沿って測定される値である。
【００３７】
非晶性オレフィン系重合体は、例えば、上述のモノマーをチーグラー・ナッタ触媒又はメタロセン触媒のような重合触媒の存在下で重合させること、及び得られた重合体を過酸化物の存在下において一部分解させること、を含む方法により得られる。重合触媒は、大きな分子量を有し、且つ分子量分布が狭い重合体を得やすく、また、重合体の組成制御がより容易であることから、好ましくはメタロセン触媒である。
【００３８】
重合は、溶液重合、懸濁重合等であってよい。重合方式は、連続式、又は回分式であってよい。重合条件は、モノマーの組成等に応じて適宜調整することができ、例えば、特開平７−４８４８５号公報に記載される重合条件の範囲から適宜選択してもよい。
【００３９】
重合反応によって生成した重合体を、過酸化物の存在下において一部分解させることにより、非晶性オレフィン系重合体のメルトフローレイトを調整することができる。例えば、過酸化物の存在下で、非晶性オレフィン系重合体を加熱処理することで、その一部を分解させることができる。加熱処理の時間が長いと、非晶性オレフィン系重合体のメルトフローレイトが大きくなる傾向にある。加熱温度及び加熱処理の時間は、過酸化物の種類、及び所望の物性に応じて設定すればよいが、例えば、加熱温度が１００〜３００℃、加熱時間が１〜３０分であってもよい。
【００４０】
過酸化物は、公知の有機過酸化物であってよい。過酸化物は、例えば、ケトンパーオキサイド類、ジアシルパーオキサイド類、ハイドロパーオキサイド類、ジアルキルパーオキサイド類、パーオキシケタール類、アルキルパーエステル類、パーカーボネート類、パーオキシジカーボネート類、及びパーオキシエステル類からなる群より選択される１以上である。
【００４１】
過酸化物として、例えば、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、１，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２，２，４−トリメチルペンチル−２−ハイドロパ−オキサイド、ジイソプロピルベンゾハイドロパーオキサイド、クメンパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキサイド、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、イソブチルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｏ−メチルベンゾイルパーオキサイド、ビス（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド及びｐ−クロロベンゾイルパーオキサイドが挙げられる。これらの過酸化物は、１種を単独で又は２種以上を混合して用いてもよい。これらの中でも、過酸化物は、好ましくは、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン又は１，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼンである。これらの中でも、過酸化物は、特に、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼンであることが好ましい。
【００４２】
（Ｂ）結晶性オレフィン系重合体
結晶性オレフィン系重合体は、エチレン及び炭素数３〜２０のα−オレフィンからなる群から選択される１種以上のオレフィンをモノマー単位として含む。この結晶性オレフィン系重合体は、１９０℃、２．１６ｋｇｆの荷重下で測定される、１０〜１００００ｇ／１０分のメルトフローレイト（ＭＦＲ）を有する。
【００４３】
結晶性オレフィン系重合体は、エチレン及び炭素数３〜２０のα−オレフィンからなる群から選択されるオレフィンの単独重合体であってよいし、同じ群から選択される２種以上のオレフィンの共重合体であってもよい。
【００４４】
結晶性オレフィン系重合体を構成する炭素数３〜２０のα−オレフィンは、例えば、非晶性オレフィン系重合体を構成する炭素数３〜２０のα−オレフィンとして例示したものから選択することができる。非晶性オレフィン系重合体を構成するα−オレフィンと、結晶性オレフィン系重合体を構成するα−オレフィンは同一であっても、異なっていてもよい。結晶性オレフィン系重合体は、好ましくは、プロピレンの単独重合体、及び、プロピレンをモノマー単位として含む共重合体から選ばれる、結晶性プロピレン系重合体である。
【００４５】
結晶性オレフィン系共重合体は、１．０〜３．０の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有する。結晶性オレフィン系重合体の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、好ましくは２．８以下、より好ましくは２．６以下、更に好ましくは２．４以下である。結晶性オレフィン系重合体の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、１．２以上、又は１．５以上であってよい。結晶性オレフィン系重合体の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが上記範囲内であると、接着剤組成物のオープンタイムをより長くすることができる。
【００４６】
結晶性オレフィン系重合体の融点は、好ましくは４０℃以上であり、より好ましくは５０℃以上であり、更に好ましくは６０℃以上であり、特に好ましくは７０℃以上である。結晶性オレフィン系重合体の融点は、好ましくは１００℃以下であり、より好ましくは９０℃以下であり、更に好ましくは８５℃以下である。
【００４７】
結晶性オレフィン系重合体は、１９０℃、２．１６ｋｇｆの荷重下で測定される、１０〜１００００ｇ／１０分のメルトフローレイト（ＭＦＲ）を有する。結晶性オレフィン系重合体のＭＦＲは、好ましくは５０ｇ／１０分以上、より好ましくは１００ｇ／１０分以上である。結晶性オレフィン系重合体のＭＦＲは、好ましくは５０００ｇ／１０分以下、より好ましくは２０００ｇ／１０分以下である。
【００４８】
本実施形態に係る接着剤組成物における結晶性オレフィン系重合体の含有量は、非晶性オレフィン系重合体１００質量部に対して、１００〜９００質量部である。同様の観点から、結晶性オレフィン系重合体の含有量は、好ましくは１５０質量部以上、より好ましくは２００質量部以上である。同様の観点から、結晶性オレフィン系重合体の含有量は、非晶性オレフィン系重合体１００質量部に対して、好ましくは７００質量部以下、より好ましくは５００質量部以下である。
【００４９】
その他の成分
本実施形態に係る接着剤組成物は、ワックスを更に含有してもよい。ワックスを用いることにより、接着剤組成物の接着力を調整することができる。ワックスとしては、例えば、動物由来ワックス、植物由来ワックス、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、木蝋、蜜蝋、鉱物ワックス、石油ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタム、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、酸化ポリプロピレンワックス、高級脂肪酸ワックス、高級脂肪酸エステルワックス、フィッシャー・トロプシュワックス等が挙げられる。
【００５０】
ワックスの含有量は、特に制限されないが、例えば、非晶性オレフィン系重合体１００質量部に対して、１０〜９００質量部である。同様の観点から、ワックスの含有量は、好ましくは１５質量部以上、より好ましくは２０質量部以上である。同様の観点から、ワックスの含有量は、非晶性オレフィン系重合体１００質量部に対して、好ましくは５００重量部以下、より好ましくは３００重量部以下、更に好ましくは２００重量部以下である。
【００５１】
本実施形態に係る接着剤組成物は、非晶性オレフィン系重合体及び結晶性オレフィン系重合体に加え、その他成分を含有してもよい。その他成分としては、例えば、粘着性付与材、可塑剤、ゴム成分（上述の非晶性オレフィン系重合体及び結晶性オレフィン系重合体に該当するものを除く）、機能性樹脂（上述の非晶性オレフィン系重合体及び結晶性オレフィン系重合体に該当するものを除く）、架橋剤、架橋助剤、充填剤、酸化防止剤、熱安定化剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、顔料、染料等が挙げられる。その他成分の含有量は、例えば、非晶性オレフィン系重合体１００質量部に対して、０〜２０質量部であってもよい。
【００５２】
接着剤組成物の示差走査熱量測定
本実施形態に係る接着剤組成物の示差熱走査熱量測定により得られるＤＳＣサーモグラムの−５０℃から２００℃の範囲において、４０〜１００℃の範囲にピークトップを有する熱量１〜４０Ｊ／ｇの融解エンタルピーが観測される。言い換えると、接着剤組成物は、４０〜１００℃の範囲において融点Ｔｍを有する。接着剤組成物の融点は、好ましくは５０℃以上であり、より好ましくは６０℃以上であり、更に好ましくは７５℃以上である。接着剤組成物の融点は、好ましくは９０℃以下であり、より好ましくは８５℃以下である。接着剤組成物の融点が上記範囲内であることにより、低温でより容易に接着することが可能である。接着剤組成物の融点は、主として、結晶性オレフィン系重合体の組成、含有量などを調整することで制御することができる。本実施形態に係る接着剤組成物の融解エンタルピーの熱量ΔＨｍは、５〜３０Ｊ／ｇであってよく、１０〜２０Ｊ／ｇであってもよい。
【００５３】
本実施形態に係る接着剤組成物のガラス転移点は、好ましくは−２０〜３０℃である。ガラス転移点がこの範囲内であると、低温下においてもホットメルト接着剤が充分な柔軟性を有することができる。これにより、被着体を接着後、低温下で応力が加わったときに、接着剤の割れ、及び界面剥離等の発生を特に効果的に抑制することができる。
【００５４】
接着剤組成物の融点及びガラス転移点を測定するための示差走査熱量測定は、オレフィン系重合体の結晶の融解による吸熱ピークの測定と同様の１ｎｄヒーティング及び２ｎｄヒーティングを含む条件で行われる。２ｎｄヒーティングの−５０℃から２００℃までの昇温過程のＤＳＣサーモグラムにおいて、接着剤組成物及び融点の融点及びガラス転移点が確認される。
【００５５】
本実施形態に係る接着剤組成物の引張弾性率は、好ましくは６０ＭＰａ以下であり、より好ましくは５０ＭＰａ以下である。接着剤組成物の引張弾性率は、好ましくは１０ＭＰａ以上であり、より好ましくは１５ＭＰａ以上である。接着剤組成物の引張弾性率が上記範囲内であるホットメルト接着剤は、特に優れた柔軟性を有する。本実施形態において引張弾性率は、引張速度５ｍｍ／分、温度２３℃の条件の引張試験で測定される初期弾性率を意味する。
【００５６】
本実施形態に係る接着剤組成物は、例えば、非晶性オレフィン系重合体と、上記結晶性オレフィン系重合体と、必要によりその他の成分とを含む混合物を溶融混練することを含む方法によって、製造することができる。
【００５７】
ホットメルト接着剤
本実施形態に係る接着剤組成物は、ホットメルト接着剤として好適である。ホットメルト接着剤の形状は、特に限定されず、例えばシート状、テープ状、又は棒状であってもよい。
【００５８】
ホットメルト接着剤は、例えば、加熱溶融したホットメルト接着剤を第一の被着体に付着させることと、ホットメルト接着剤を間に挟みながら第一の被着体と第二の被着体とを貼り合わせることと、第一の被着体と第二の被着体の間のホットメルト接着剤を冷却固化させることとを含む方法により、第一の被着体と第二の被着体とを接着させるために、用いることができる。
【実施例】
【００５９】
以下に、実施例を挙げて本発明について具体的に説明する。なお、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。
【００６０】
オレフィン系共重合体、接着剤組成物等の物性は、以下の方法により測定した。
【００６１】
（融点Ｔｍ、融解エンタルピーの熱量ΔＨｍ、及びガラス転移点Ｔｇ）
示差走査熱量計（セイコー電子工業株式会社製、商品名「ＤＳＣ２２０Ｃ」）を用いた示差走査熱量測定を、１０℃／分の昇温速度及び降温速度で行った。示差走査熱量測定は、室温から２００℃へ昇温した後、直ちに−５０℃へ降温する１ｓｔヒーティングと、その後−５０℃から２００℃へ昇温する２ｎｄヒーティングとを含む条件によって行った。２ｎｄヒーティングの後、試料を−５０℃へ降温させた。２ｎｄヒーティングのＤＳＣサーモグラムにおいて観測された、結晶の融解に基づく吸熱ピークのピークトップの温度を、融点Ｔｍとした。この際に観測される吸熱ピークの熱量を融解エンタルピーの熱量ΔＨｍとした。また、ガラス転移挙動にともなう比熱変化を示すベースラインシフトの変曲点における温度をガラス転移点Ｔｇとした。
【００６２】
（分子量、分子量分布）
プロピレン系重合体を、ＧＰＣ装置（Ｗａｔｅｒｓ社製、商品名「１５０Ｃ／ＧＰＣ装置」）を用いたゲルパーミエイションクロマトグラフ法（ＧＰＣ法）により分析した。カラムは、昭和電工株式会社製の「Ｓｈｏｄｅｘ  Ｐａｃｋｅｄ  Ｃｏｌｕｍｎ  Ａ−８０Ｍ」を用いた。分子量標準物質は、東ソー株式会社製の標準ポリスチレンを用いた。約５ｍｇの測定対象サンプルを、５ｍＬのｏ−ジクロロベンゼンに溶解して約１ｇ／Ｌ濃度の溶液を調製した。調整したサンプル溶液４００μＬをカラムにインジェクションし、溶出温度１４０℃、溶出溶媒流速１．０ｍＬ／ｍｉｎの条件で測定を行い、屈折率検出器にて検出した。得られた重量平均分子量Ｍｗ（ポリスチレン換算）及び数平均分子量Ｍｎ（ポリスチレン換算）から、両者の比Ｍｗ／Ｍｎを求め、これを分子量分布とした。
【００６３】
（流動性：メルトフローレイト）
ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に従い、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇｆの条件で、メルトフローレイトを測定した。
【００６４】
（柔軟性：引張弾性率）
実施例及び比較例にて作製した接着剤を、それぞれプレス機にてシート状に加工した。得られたシートを１５０ｍｍ×２０ｍｍ×１ｍｍにカットし、引張試験用の試験片を作製した。この試験片について、引張試験機（株式会社エーアンドデー製）を用いて、引張速度５ｍｍ／ｍｉｎ、チャック間隔６０ｍｍ、温度２３℃にて引張試験を行った。得られた応力−ひずみ曲線（Ｓ−Ｓ曲線）から、初期の引張弾性率を求めた。ヤング率が低いほど、柔軟性に優れる。
【００６５】
（オープンタイム）
実施例及び比較例にて作製した接着剤を、それぞれプレス機にてシート状に加工した。得られたシートを０．１５ｇ程度の短冊状にカットした。短冊状の接着剤を、段ボール片の上へ載せた。段ボール上の接着剤を、約１ｍｍ離れた２３０℃の熱源によって１０分間加熱した。接着剤を熱源から離し、室温で所定時間放置した時点で、接着剤に別の段ボール片を載せ、その上に１ｋｇの重りを載せた。その状態で１時間静置し、段ボール辺同士が接着している接着体を得た。接着体の段ボール片を手で剥離し、剥離後の露出面の状態を観察した。段ボール片自体の破壊（基材破壊）が観察された場合、接着剤が有効に機能していると判断される。熱源から離してから別の段ボールを載せるまで、室温にて接着剤を放置する時間を、５秒、１０秒、１５秒と、５秒間隔で増やし、それぞれに対応する接着体を作製した。基材破壊が認められない接着体が得られた放置時間のうち、最も長い時間を確認し、これより５秒短い時間をオープンタイムとみなした。
【００６６】
非晶性オレフィン系重合体の合成
［合成例１］
住友化学株式会社製のプロピレン・１−ブテン共重合体（製品名「タフセレン」、グレード「Ｘ１１０２」、プロピレン：１−ブテン＝９６：４（モノマー単位のモル比））１００質量部を、ラボプラストミルにて、温度１００℃で２分間、予備混練した。予備混練後の共重合体に、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン（日本油脂株式会社製、製品名「パーブチルＰ」）０．８質量部を添加して、更に５分間、混練することで、過酸化物を含む樹脂混練物を得た。得られた樹脂混練物を温度２００℃、１０分間プレスすることで加熱処理して、過酸化物によって分子量が調節されたプロピレン・１−ブテン共重合体（共重合体ａ１）のシートを得た。得られたシートを、−５０℃から２００℃の範囲において示差走査熱量測定で分析したところ、得られたＤＳＣサーモグラムにおいて、４０〜１００℃の範囲に、結晶の融解に基づく１Ｊ／ｇ以上のピークは観測されなかった。共重合体ａ１のメルトフローレイト（ＭＦＲ）は、１９０℃、２．１６ｋｇｆの荷重下において１７１ｇ／１０分であった。共重合体ａ１の分子量分布は、２．３であった。
【００６７】
［合成例２］
住友化学株式会社製のエチレン・プロピレン・１−ブテン共重合体（製品名「タフセレン」、グレード「Ｘ１１０４」、エチレン：プロピレン：１−ブテン＝１０：８５：５（モノマー単位のモル比））１００質量部を、ラボプラストミルにて、温度１００℃で２分間、予備混練した。予備混練後の共重合体に、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン（日本油脂株式会社製、製品名「パーブチルＰ」）１質量部を添加して、更に５分間、混練することで、過酸化物を含む樹脂混練物を得た。得られた樹脂混練物を温度２２０℃、１０分間プレスすることで加熱処理して、過酸化物によって分子量が調節されたエチレン・プロピレン・１−ブテン共重合体（共重合体ａ２）のシートを得た。得られたシートを、−５０℃から２００℃の範囲において示差走査熱量測定で分析したところ、得られたＤＳＣサーモグラムにおいて、４０〜１００℃の範囲に、結晶の融解に基づく１Ｊ／ｇ以上のピークは観測されなかった。共重合体ａ２のメルトフローレイト（ＭＦＲ）は、１９０℃、２．１６ｋｇｆの荷重下において１８１ｇ／１０分であった。共重合体ａ２の分子量分布は、２．３であった。
【００６８】
接着剤組成物の調製とその評価
［実施例１］
出光興産株式会社製の結晶性プロピレン系重合体（製品名「Ｌ−ＭＯＤＵ」、グレード「Ｓ４００」、分子量分布：２、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇｆ）：９２０ｇ／１０分）を８０質量部、合成例１で得られた共重合体ａ１を２０質量部、５００ｍＬセパラブルフラスコへ投入し、２２０℃へ昇温してこれらを溶融させ、スリーワンモーターにて２時間撹拌することで、接着剤組成物を得た。得られた接着剤組成物のＭＦＲは、１９０℃、２．１６ｋｇｆの荷重下において６５０ｇ／１０分であった。接着剤組成物について、融点Ｔｍ、融解エンタルピーの熱量ΔＨｍ、柔軟性、オープンタイムの評価を行った。結果が表１に示される。
【００６９】
［実施例２］
合成例１で得た共重合体ａ１の替わりに、合成例２で得た共重合体ａ２を用いた以外は、実施例１と同様にして、接着剤組成物を得た。得られた接着剤組成物のＭＦＲは、１９０℃、２．１６ｋｇｆの荷重下において５８０ｇ／１０分であった。得られた接着剤組成物について、融点Ｔｍ、融解エンタルピーの熱量ΔＨｍ、柔軟性、オープンタイムの評価を行った。結果が表１に示される。
【００７０】
［比較例１］
出光興産株式会社製の結晶性プロピレン系重合体（製品名「Ｌ−ＭＯＤＵ」、グレード「Ｓ４００」、分子量分布：２、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇｆ）：９２０ｇ／１０分）をそのまま比較例１の接着剤として評価した。この結晶性プロピレン系重合体について、融点Ｔｍ、融解エンタルピーの熱量ΔＨｍ、柔軟性、オープンタイムの評価を行った。結果が表１に示される。
【００７１】
［比較例２］
合成例１で得た共重合体ａ１の替わりに、過酸化物によって処理されていないエチレン・プロピレン・１−ブテン共重合体（エチレン：プロピレン：１−ブテン＝１０：８５：５（モノマー単位のモル比）である共重合体ａ３（ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇｆ）：１．０ｇ／１０分）を、実施例１と同様にして、結晶性プロピレン系重合体と混合して撹拌した。しかし、結晶性プロピレン系重合体と、共重合体ａ３との溶融粘度の差が大きすぎるため、混練不良となり、評価不可であった。
【００７２】
【表１】
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