(57)【要約】      （修正有）【課題】継目無鋼管製造時の内面疵の発生を効果的に防止する。【解決手段】質量％で、Ｃｕ：０．２５〜０．５％、Ｎｉ：０．５％以下、Ｓｂ：０．０５〜０．５％を含み、Ｆｅを主成分とする化学組成を有する継目無鋼管の製造方法であって、（１）前記化学組成を有する鋼からなる丸ビレットを用意する工程と、（２）前記丸ビレットの少なくとも一方の端面に、Ｓｉ化合物を含むスケール改質剤を塗布する工程と、（３）前記スケール改質剤を塗布した前記丸ビレットを、加熱する工程と、（４）加熱後の前記丸ビレットを、前記一方の端面から穿孔圧延する工程と、を備える、継目無鋼管の製造方法。【選択図】図４
2019072750.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
質量％で、
Ｃｕ：０．２５〜０．５％、
Ｎｉ：０．５％以下、
Ｓｂ：０．０５〜０．５％を含み、Ｆｅを主成分とする化学組成を有する継目無鋼管の製造方法であって、
（１）前記化学組成を有する鋼からなる丸ビレットを用意する工程と、
（２）前記丸ビレットの少なくとも一方の端面に、Ｓｉ化合物を含むスケール改質剤を塗布する工程と、
（３）前記スケール改質剤を塗布した前記丸ビレットを、加熱する工程と、
（４）加熱後の前記丸ビレットを、前記一方の端面から穿孔圧延する工程と、
を備える、継目無鋼管の製造方法。
【請求項２】
前記（２）の工程において、
前記スケール改質剤が、質量％で、５０％以上のＳｉＯ２を含む、
請求項１に記載の継目無鋼管の製造方法。
【請求項３】
前記（２）の工程において、
前記スケール改質剤が、質量％で、１５％以上のＳｉＣを含む、
請求項１に記載の継目無鋼管の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、継目無鋼管の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
主にボイラーやガス化溶融炉の燃焼排気ガス雰囲気で生じる硫酸露点腐食および塩酸露点腐食に対して優れた耐食性を有する低合金鋼として、質量％で、Ｃ：０．００１〜０．２％、Ｓｉ：０．０１〜２．５％、Ｍｎ：０．１〜２％、Ｃｕ：０．１〜１％、Ｍｏ：０．００１〜１％、Ｓｂ：０．０１〜０．２％、Ｐ：０．０５％以下、Ｓ：０．０５％以下を含有する低合金鋼が知られている（特許文献１）。
【０００３】
一方、ボイラー管の製造方法としては、穿孔圧延により継目無鋼管を製造する方法が知られている（特許文献２など）。通常、継目無鋼管の製造方法においては、まず、丸ビレットが加熱炉で加熱され、続いて、加熱された丸ビレットを熱間加工して継目無鋼管にする。具体的には、丸ビレットを穿孔機により穿孔圧延して素管にする。さらに、素管を延伸圧延機や定径圧延機で圧延し、継目無鋼管とする。得られた継目無鋼管には、必要に応じて、熱処理（焼入れ、焼戻し）が行なわれる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００３−２１３３６７号公報
【特許文献２】特開平９−２７９２４３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明者らが、Ｃ：０．０４６％、Ｓｉ：０．２５％、Ｍｎ：１．１５％、Ｐ：０．０１５％、Ｓ：０．０１５％、Ｎｉ：０．２５％、Ｃｕ：０．３５％、Ｓｂ：０．１２％、Ｍｏ：０．０６％、Ａｌ：０．０３５％を含み、残部がＦｅおよび不純物である化学組成を有する継目無鋼管を穿孔圧延により製造することを試みたところ、穿孔圧延時に、管端部に激しい内面疵(中カブレ疵)が発生することが判明した。このような内面疵が発生した管端部は切断除去しなければならず、製品歩留が低下するという問題がある。
【０００６】
ここで、上記の内面疵は、通常の炭素鋼などの低合金鋼では発生しない疵である。本発明者らが調査したところ、この内面疵は、Ｎｉ，ＣｕおよびＳｂを微量含む化学組成のビレットを穿孔圧延する際に特有の問題であることが判明した。
【０００７】
すなわち、通常の炭素鋼材（Ｃ：０．１９％、Ｓｉ：０．２７％、Ｍｎ：０．９０％を含み、残部がＦｅおよび不純物である化学組成を有する鋼）と、試験鋼材（Ｃ：０．０４６％、Ｓｉ：０．２５％、Ｍｎ：１．１５％、Ｐ：０．０１５％、Ｓ：０．０１５％、Ｎｉ：０．２５％、Ｃｕ：０．３５％、Ｓｂ：０．１２％、Ｍｏ：０．０６％、Ａｌ：０．０３５％を含み、残部がＦｅおよび不純物である化学組成を有する鋼）とを用意し、それぞれの鋼材から２０×２０×１０ｍｍ程度の小片を切り出し、表面を＃６００ペーパーで研磨後、ＬＮＧ燃焼摸擬雰囲気下（２％Ｏ２−８％ＣＯ２−１５％Ｈ２Ｏ−Ｎ２）で、１２７０℃×７５分の熱処理を施し、それぞれの鋼材の表面に生成する酸化スケールを比較した。
【０００８】
図１には、通常の炭素鋼材について、熱処理後の酸化スケールの生成状況を示し、図２には、試験鋼材について、熱処理後の酸化スケールの生成状況を示す。図１に示すように、通常の炭素鋼材においては、比較的緻密な薄い内層スケールの外面にポーラスな外層スケールが存在している。これに対して、図２に示すように、試験鋼材においては、厚さが３００μｍ程度の厚い内層スケールが形成されている。スケールの成分分析を行なうと、試験鋼材に生成した内層スケールには、Ｎｉ、ＣｕおよびＳｂが未酸化で残存していることが判明した。これらの未酸化金属はスケールの密着性を高め、穿孔圧延前のビレットの脱スケールが十分に行なわれず、穿孔圧延時にピアサープラグによって残存スケールが鋼管内面に押し込まれ、結果として内面疵を発生させると考えられる。
【０００９】
本発明は、丸ビレットがＮｉ、ＣｕおよびＳｂを含む場合であっても、穿孔圧延前の加熱時において生成するスケールを除去しやすく、継目無鋼管製造時に内面疵が発生することを効果的に抑制する、継目無鋼管の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、丸ビレットがＮｉ、ＣｕおよびＳｂを含む場合であっても、穿孔圧延前の加熱時において生成するスケールの脱スケール性を改善するべく、様々な検討を行なった。その結果、穿孔圧延時にピアサープラグが挿入される面に、Ｓｉ化合物を含むスケール改質剤を塗布することにより、内層スケールおよび外層スケールにＳｉを、低融点のＦｅ−Ｓｉ酸化物（Ｆｅ２ＳｉＯ４：融点は１１７０℃）として濃化させて、脱スケール性を改善することができることを見出し、本発明を完成させた。
【００１１】
本発明は、下記の発明を要旨とする。
【００１２】
＜１＞質量％で、
Ｃｕ：０．２５〜０．５％、
Ｎｉ：０．５％以下、
Ｓｂ：０．０５〜０．５％を含み、Ｆｅを主成分とする化学組成を有する継目無鋼管の製造方法であって、
（１）前記化学組成を有する鋼からなる丸ビレットを用意する工程と、
（２）前記丸ビレットの少なくとも一方の端面に、Ｓｉ化合物を含むスケール改質剤を塗布する工程と、
（３）前記スケール改質剤を塗布した前記丸ビレットを、加熱する工程と、
（４）加熱後の前記丸ビレットを、前記一方の端面から穿孔圧延する工程と、
を備える、継目無鋼管の製造方法。
【００１３】
なお、スケール改質剤としては、質量％で、５０％以上のＳｉＯ２を含むもの、または、質量％で、１５％以上のＳｉＣを含むものを使用することができる。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、丸ビレットがＮｉ、ＣｕおよびＳｂを含む場合であっても、穿孔圧延前の加熱時において生成するスケールを除去しやすく、継目無鋼管製造時に内面疵が発生することを効果的に抑制することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】図１は、通常の炭素鋼材について、熱処理後の酸化スケールの生成状況を示す。（ａ）は、酸化スケールを鋼材の断面から見た写真であり、（ｂ）は、（ａ）の写真の部分拡大写真である。
【図２】図２は、Ｎｉ，ＣｕおよびＳｂを微量含む試験鋼材について、熱処理後の酸化スケールの生成状況を示す。（ａ）は、酸化スケールを鋼材の断面から見た写真であり、（ｂ）は、（ａ）の写真の部分拡大写真である。
【図３】図３は、試験Ｎｏ．１の鋼材の表面に生成する酸化スケールの生成状況を示す。空隙のある部分を濃い色で示している。
【図４】図４は、試験Ｎｏ．２の鋼材の表面に生成する酸化スケールの生成状況を示す。空隙のある部分を濃い色で示している。
【図５】図５は、試験Ｎｏ．３の鋼材の表面に生成する酸化スケールの生成状況を示す。空隙のある部分を濃い色で示している。
【図６】図６は、試験Ｎｏ．４の鋼材の表面に生成する酸化スケールの生成状況を示す。空隙のある部分を濃い色で示している。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
１．継目無鋼管の化学組成
前述の図２に示すように、穿孔圧延に供する丸ビレットがＮｉ、ＣｕおよびＳｂを含む場合には、穿孔圧延前の加熱時において生成するスケール中にＮｉ、ＣｕおよびＳｂが未酸化で残存し、内層スケールの密着性を高め、穿孔圧延時に内面疵を発生させる。このため、本発明に係る継目無鋼管の製造方法は、質量％で、Ｃｕ：０．２５〜０．５％、Ｎｉ：０．５％以下、Ｓｂ：０．０５〜０．５％を含み、Ｆｅを主成分とする化学組成を有する鋼材を対象とする。以下、含有量についての「％」は「質量％」を意味する。
【００１７】
Ｃｕ：０．２５〜０．５％、Ｎｉ：０．５％以下、Ｓｂ：０．０５〜０．５％を含み、Ｆｅを主成分とする化学組成を有する鋼材としては、例えば、下記の鋼材を例示することができる。
【００１８】
すなわち、
Ｃ：０．００１〜０．２％、
Ｓｉ：０．０１〜２．５％、
Ｍｎ：０．１〜２．０％、
Ｃｕ：０．２５〜０．５％、
Ｎｉ：０．５％以下、
Ｍｏ：０．００１〜１．０％、
Ｓｂ：０．０５〜０．５％、
Ｐ：０．０５％以下、
Ｓ：０．０５％以下、
Ｎ：０．００７％以下、
Ｎｂ：０〜０．１％、
Ｔａ：０〜０．１％、
Ｖ：０〜０．１％、
Ｔｉ：０〜０．１％、
Ｗ：０〜１．０％、
Ｃｒ：０〜０．５％、
Ａｌ：０〜０．１％、
Ｃａ：０〜０．０１％、
Ｍｇ：０〜０．０１％、
ＲＥＭ：０〜０．０１％、
Ｂ：０〜０．００５％、
Ｓｎ：０〜０．３％、
Ｐｂ：０〜０．３％、
Ｓｅ：０〜０．１％、
Ｔｅ：０〜０．１％、
Ｂｉ：０〜０．１％、
Ａｇ：０〜０．５％、
Ｐｄ：０〜０．１％、
残部：Ｆｅおよび不純物である化学組成を有する鋼材である。
【００１９】
以下、それぞれの元素についての含有量の範囲とその限定理由を説明する。
【００２０】
Ｃ：０．００１〜０．２％
Ｃは、過剰に低減することは工業的には経済性を著しく阻害するので、０．００１％以上含有させるのがよい。ただし、強度を確保するためには０．００２％以上含有させることが好ましい。一方、その含有量が０．２％を超えると、溶接性、耐硫酸性および耐塩酸性が低下する。よって、Ｃ含有量は、０．００１〜０．２％とするのがよい。Ｃ含有量の下限は、０．０２％とするのが好ましく、上限は、０．１５％、さらには、０．０３％とするのが好ましい。
【００２１】
Ｓｉ：０．０１〜２．５％
Ｓｉは、脱酸効果を有し、また耐硫酸性を向上させる効果も有するので、０．０１％以上含有させるのがよい。ただし、過度の添加は、スケール疵が急激に増えるため、２．５％以下とするのがよい。Ｓｉの下限は、０．１％とするのが好ましく、０．２％とするのがより好ましい。一方、Ｓｉの上限は、１．２％とするのが好ましく、０．５５％とするのがより好ましく、０．３５％とするのが更に好ましい。
【００２２】
Ｍｎ：０．１〜２．０％
Ｍｎは、鋼の強度調整のため、０．１％以上含有させるのがよい。その上限は２．０％で十分であるので、Ｍｎ含有量は０．１〜２．０％とするのがよい。Ｍｎの上限は、０．７％とするのが好ましい。
【００２３】
Ｃｕ：０．２５〜０．５％
Ｃｕは、耐硫酸性および耐塩酸性を確保するためには０．２５％以上含有させる。一方、０．５％を超えて含有させてその効果は飽和し、過度の強度上昇および製造性の低下を招く。よって、Ｃｕ含有量は、０．２５〜０．５％とする。好ましい上限は０．４％である。
【００２４】
Ｎｉ：０．５％以下
Ｎｉは、耐塩酸性を向上させる作用がある元素であり、本発明鋼におけるＣｕとＳｂとの添加で生じる熱間加工時の表面割れ防止を目的として、０．５％以下の範囲で含有させる。上記の効果は、０．１％以上の含有で顕著となる。特に、Ｎｉ≦Ｃｕ×０．１を満たす範囲とするのが好ましい。
【００２５】
Ｍｏ：０．００１〜１．０％
Ｍｏは、Ｃｕ−Ｓｂ系鋼に含有させると、耐塩酸性を著しく向上させるので、０．００１％以上含有させるのがよい。特に、Ｃ×Ｍｏ≦０．０００５＋０．０４５×Ｓｂを満足する範囲とするのが、耐硫酸性を向上させる点で好ましい。Ｍｏの上限は、機械的性質への影響を考慮し、１．０％とするのが好ましい。
【００２６】
Ｓｂ：０．０５〜０．５％
Ｓｂは、耐硫酸性、耐塩酸性、および耐塩化物含有酸腐食性を得るために、０．０５％以上含有させる。耐硫酸性は、Ｓｂ量が多いほど向上するが、０．１％でほぼ飽和し、０．５％を超えて含有させると、熱間加工性および靭性が低下するので、０．０５〜０．５％とする。耐食性、熱間加工性および機械的特性とのバランスを勘案すると、０．０５〜０．１５％とするのが好ましい。
【００２７】
Ｐ：０．０５％以下
Ｐは、不可避的不純物であり、耐硫酸露点腐食性および耐塩酸露点腐食性を著しく阻害するので、０．０５％以下とするのがよい。より好ましい上限は０．０１％である。脱Ｐ工程の負荷および経済性を考慮すると０．００５％以上とするのがよい。
【００２８】
Ｓ：０．０５％以下
Ｓは、Ｐと同様に不可避的不純物であり、熱間加工性および機械的性質が阻害するので、０．０５％以下とするのがよい。好ましい上限は、０．０２５％である。耐硫酸性および耐塩酸性が向上するので、０．００５％超含有させることが好ましい。好ましい下限は、０．０１％である。
【００２９】
Ｎｂ：０〜０．１％
Ｔａ：０〜０．１％
Ｖ：０〜０．１％
Ｔｉ：０〜０．１％
Ｎｂ、Ｔａ、ＶおよびＴｉは、含有させると、細粒化による強度靭性の向上、高温強度の向上に効果があり、冷間加工性の向上にも効果があるので、０．１％以下の範囲で含有させてもよい。上記の効果は、いずれも０．００５％以上で顕著となる。
【００３０】
Ｗ：０〜１．０％
Ｗは、高温強度および耐塩酸性の向上に効果があるので、１．０％以下の範囲で含有させてもよい。上記の効果は、０．０５％以上で顕著となる。
【００３１】
Ｃｒ：０〜０．５％
Ｃｒは、耐候性などを向上させるために、含有させてもよい。しかし、０．５％を超えて含有させると、耐硫酸性が著しく低下するので、その上限は０．５％とするのがよい。Ｃｒの上限は０．３％とするのが好ましい。上記の効果を得るためには、０．１％以上含有させるのがよい。
【００３２】
Ｎ：０〜０．００７％
Ｎは、耐塩酸性を向上させる作用がある不可避的不純物元素であり、含有させてもよい。０．００７％を超える過度の含有はスラブ鋳造時の表面割れの原因となる耐塩酸性の向上のためには０．００１％以上含有させるのがよい。
【００３３】
Ａｌ：０〜０．１％
Ａｌは、脱酸元素として、含有させてもよい。しかし、耐塩酸露点腐食性および熱間加工性を損なうため、上限は０．１％とする。上記の効果は、０．００５％以上で顕著となる。
【００３４】
Ｃａ：０〜０．０１％
Ｍｇ：０〜０．０１％
ＲＥＭ：０〜０．０１％
Ｂ：０〜０．００５％
Ｃａ、Ｍｇ、ＲＥＭおよびＢは、清浄性の向上や粒径の微細化により鋼の靭性に寄与するので含有させてもよい。ただし、過剰な添加は耐食性に悪影響を及ぼすので、Ｃａ、ＭｇおよびＲＥＭについては、その上限を０．０１％、Ｂについては、その上限を０．００５％とするのが好ましい。上記の効果は、それぞれ０．０００２％以上含有させた場合に顕著となる。
【００３５】
なお、ＲＥＭは、Ｓｃ、Ｙおよびランタノイドの合計１７元素の総称であり、ＲＥＭの含有量は上記元素の合計量を意味する。
【００３６】
Ｓｎ：０〜０．３％
Ｐｂ：０〜０．３％
Ｓｎ、Ｐｂは、快削性を向上させる効果を有するので、含有させてもよい。しかし、過剰な添加は、熱間加工性を低下させるので、その含有量は０．３％以下とするのがよい。上記の効果は、それぞれ０．０１％以上含有させた場合に顕著となる。
【００３７】
Ｓｅ：０〜０．１％
Ｔｅ：０〜０．１％
Ｂｉ：０〜０．１％
Ｓｅ、ＴｅおよびＢｉは、耐酸性をさらに向上させる作用を有するので、含有させてもよい。しかし、過剰な添加は、製造性の低下や製造コストの増加を招くので、上限は、０．１％とする。上記の効果は、それぞれ０．００１％以上含有させた場合に顕著となる。
【００３８】
Ａｇ：０〜０．５％
Ｐｄ：０〜０．１％
Ａｇ、Ｐｄは、高温高濃度硫酸環境下での耐食性を向上させる作用を有するので、含有させてもよい。しかし、過剰な添加は、製造コストの増加と、熱間加工性の低下を招くので、Ａｇの上限は０．５％、Ｐｄの上限は０．１％とする。上記の効果は、それぞれ０．００１％以上含有させた場合に顕著となる。
【００３９】
上記の化学組成において、残部は、Ｆｅおよび不純物である。不純物とは、鋼材を工業的に製造する際に、鉱石、スクラップ等の原料その他の要因により混入するが、本発明の鋼材の基本的性能に悪影響を及ぼさない成分を意味する。
【００４０】
なお、優れた耐塩酸性および耐硫酸性を得るため、下式＜１＞で定義される耐酸腐食性指数ＡＩは、ＡＩ≧０を満足する範囲とするのがよい。ＡＩ値が過大な場合、耐硫酸性および耐塩酸性の向上効果は、ほぼ飽和するだけでなく、熱間加工性が低下するので、その上限を７５とするのが好ましい。
ＡＩ／１００００＝０．０００５＋０．０４５×Ｓｂ％−Ｃ％×Ｍｏ％  ＜１＞
【００４１】
また、Ｎｂ、Ｔａ、Ｖ、ＴｉおよびＷの炭窒化物形成元素群を過剰に添加すると、耐硫酸腐食性が阻害される。すなわち、これらの元素は、耐硫酸性限界Ｍｏ量を低下させる作用があり、その程度は、下記のＭｏ当量（Ｍｏeq）で整理できる。
Ｍｏeq＝Ｍｏ％＋５．１×（Ｎｂ％＋Ｔａ％）＋４．２×Ｖ％＋９．３×Ｔｉ％＋０．５×Ｗ％
【００４２】
Ｎｂ、Ｔａ、Ｖ、ＴｉおよびＷが添加された場合、耐硫酸性を阻害しない限界の成分バランスは、上述のＡＩに代えて、拡張耐酸腐食性指数ＥＩで与えられる。ＥＩは、Ｓｂ、Ｃ、Ｍｏeq（質量％）の関数で、次式＜２＞で与えられる。ＥＩ≧０を満足する場合、極めて優れた耐塩酸性および耐硫酸性が同時に得られる。ＥＩ値は、過大な場合、耐硫酸性および耐塩酸性の向上効果はほぼ飽和するだけでなく、熱間加工性が低下するので、その上限を７５とするのが好ましい。
ＥＩ／１００００＝０．０００５＋０．０４５×Ｓｂ％−Ｃ％×Ｍｏeq％  ＜２＞
【００４３】
２．継目無鋼管の製造方法
本発明に係る継目無鋼管の製造方法は、下記の（１）〜（４）の工程を備える。
【００４４】
（１）丸ビレットを用意する工程
丸ビレットは、通常の製造方法によって製造することができる。例えば、所定の化学組成に調整した溶鋼を、連続鋳造、分解圧延等の通常の方法により製造することができる。
【００４５】
（２）スケール改質剤を塗布する工程
丸ビレットには、その少なくとも一方の端面（穿孔圧延する側の端面）にＳｉ化合物を含むスケール改質剤が塗布される。ここで、Ｓｉ化合物を含むスケール改質剤とは、Ｓｉ化合物のほか、Ａｌ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、Ｂ２Ｏ３、ＺｒＯ２などの酸化物と、バインダと、水と、場合によってＣｒ、Ｂなどの化合物とを混合して得た混合物である。Ｓｉ化合物としては、例えば、ＳｉＯ２、ＳｉＣなどが挙げられる。特に、質量％で、５０％以上のＳｉＯ２を含むもの、または、質量％で、１５％以上のＳｉＣを含むものを使用することが好ましい。このスケール改質剤が１１７０℃以上に加熱された場合には、内層スケールおよび外層スケールにＳｉが、低融点のＦｅ−Ｓｉ酸化物の形態で十分に濃化し、脱スケール性を改善することができる。質量％で、改質剤に含まれるＳｉＯ２の上限は９０％が好ましく、ＳｉＣの上限は６０％が好ましい。
【００４６】
Ａｌ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、Ｂ２Ｏ３、ＺｒＯ２などの酸化物、Ｃｒ、Ｂなどの化合物のうちの数種類が、Ｓｉ化合物とともに混合され、ガラスフリットの状態でスケール改質剤に混合される。これらの混合比については、穿孔圧延前の加熱時にスケール改質剤の粘度が適切な範囲となるように調整すればよい。また、塗布時の作業性を高めるために、ガラスフリットと、バインダおよび水との混合比を調整して、スケール改質剤の室温での粘度も適切な範囲にするのがよい。
【００４７】
このスケール改質剤の塗布方法には、制約がないが、例えば、室温の鋼材の少なくとも一方の端面に吹き付けまたは刷毛塗りで塗布することができる。スケール改質剤の塗布量は、例えば、５０〜１００ｍｇ／ｃｍ２とするのがよい。
【００４８】
（３）丸ビレットを加熱する工程
スケール改質剤を塗布した丸ビレットを加熱炉に装入して、加熱する。好ましい加熱温度は１１７０℃〜１３００℃である。この温度範囲で丸ビレットを加熱すれば、穿孔圧延時の丸ビレットの熱間加工性は良好であり、表面疵の発生が抑制される。また、この温度範囲で丸ビレットを加熱すれば、結晶粒の粗大化が抑制される。加熱炉は、たとえば、周知のウォーキングビーム炉やロータリー炉である。
【００４９】
Ｓｉ化合物を含むスケール改質剤が１１７０℃以上に加熱された場合には、内層スケールおよび外層スケールにＳｉが、低融点のＦｅ−Ｓｉ酸化物の形態で十分に濃化し、内層スケールの成長を抑制するとともに、スケール内の空隙を増加させて、スケール全体を軟化する。このときのスケール内の空隙率は、例えば、２５％以上にするのが好ましい。空隙率は大きい方が脱スケール性は向上するが、大きすぎると、加熱中にスケールが割れ易くなり、割れて露出した鋼材新生面から更なる酸化が進んでスケール量が多くなって、脱スケール後の歩留損失が大きくなったり、脱スケール後の表面凹凸が顕著になって鋼材表面疵の原因になったりするという問題がある。このため、空隙率の上限は、５０％とするのがよい。空隙の平均径は、大きい方が脱スケール性を向上させるので、１９０μｍ以上にするのが好ましい。空隙の平均径の上限は、２５０μｍとするのがよい。
【００５０】
空隙率および空隙の平均径は、酸化スケールを断面より撮影したマイクロスコープ画像の解析により空隙形状を判別し、空隙１つ１つの断面積を計測することで、得ることができる。
【００５１】
（４）丸ビレットを穿孔圧延する工程
丸ビレットを加熱炉から排出し、穿孔機により穿孔圧延する。このとき、Ｓｉ化合物を含むスケール改質剤を塗布した端面（前記少なくとも一方の端面）側から穿孔圧延する。穿孔機としては、例えば、一対の傾斜ロールと、傾斜ロール間に配置されるプラグとを備えるものを使用することができる。特に、穿孔機としては、高い拡管率での穿孔圧延が可能である交叉型の穿孔機を用いるのが好ましい。
【００５２】
このとき、Ｓｉ化合物を含むスケール改質剤によって、丸ビレットの穿孔圧延する側の端面の内層スケールおよび外層スケールには低融点のＦｅ−Ｓｉ酸化物が十分に濃化しているため、スケールを丸ビレットの端面から剥離させやすい。その結果、内面疵を効果的に抑制することができる。
【００５３】
（５）その他の工程
穿孔圧延によって得られた素管は、延伸圧延機により延伸圧延される。延伸圧延機は、例えば、直列に配列された複数のロールスタンドを含む、マンドレルミルである。続いて、延伸圧延された素管は、定径圧延機により定径圧延され、継目無鋼管が製造される。定径圧延機は、例えば、直列に配列された複数のロールスタンドを含む、サイザやストレッチレデューサである。
【００５４】
定径圧延機の複数のロールスタンドのうち、最後尾のロールスタンドで圧延された素管の外表面の温度を「仕上げ温度」と定義する。仕上げ温度は、たとえば、定径圧延機の最後尾のロールスタンドの出側に配置された温度センサにより計測される。好ましい仕上げ温度は、Ａ３点（より具体的にはＡｃ３点）以上であり、好ましくは、９００℃以上であり、さらに好ましくは、９５０℃以上である。
【００５５】
延伸圧延機と定径圧延機との間に、加熱炉を配置してもよい。この場合、延伸圧延された素管を、加熱炉で加熱する。そして、加熱された素管は、定径圧延機により定径圧延される。そのため、定径圧延時の素管温度が高くなり、定径圧延機に掛かる負荷が低減される。
【００５６】
必要に応じて、再加熱工程を実施してもよい。再加熱工程を実施する場合、製造された継目無鋼管を補熱炉に装入し、加熱する。これにより、製造された継目無鋼管の温度むらを低減できる。補熱炉における加熱温度はＡｒ３点〜１１００℃であり、好ましくは９００〜１１００℃、さらに好ましくは９５０〜１１００℃である。加熱温度がＡｒ３点未満であれば、α相が析出して組織が不均一になり、強度のばらつきが大きくなる。一方、加熱温度が１１００℃を超えると、結晶粒が粗大化する。好ましい加熱時間は１〜３０分である。
【００５７】
製造された継目無鋼管（再加熱された継目無鋼管を含む。）は、水冷装置により水冷（加速冷却）される。水冷直前の継目無鋼管の表面温度は、仕上げ温度または補熱炉での加熱温度と実質的に同じである。つまり、水冷直前の継目無鋼管の表面温度は、Ａｒ３点以上であり、好ましくは９００℃以上、さらに好ましくは９５０℃以上である。
【００５８】
水冷装置は、例えば、複数の回転ローラと、ラミナー水流装置と、ジェット水流装置とを備える。複数の回転ローラは２列に配置される、継目無鋼管は２列に配列された複数の回転ローラの間に配置される。このとき、２列の回転ローラはそれぞれ、継目無鋼管の外面下部と接触する。回転ローラが回転すると、継目無鋼管が軸周りに回転する。ラミナー水流装置は、回転ローラの上方に配置され、継目無鋼管に対して上方から水を注ぐ。このとき、継目無鋼管に注がれる水は、ラミナー状の水流を形成する。ジェット水流装置は、回転ローラに配置された継目無鋼管の端近傍に配置される。ジェット水流装置は、継目無鋼管の端から鋼管内部に向かってジェット水流を噴射する。ラミナー水流装置及びジェット水流装置により、継目無鋼管の外面及び内面は同時に冷却される。
【００５９】
水冷装置は、継目無鋼管の表面温度が４５０℃以下になるまで、継目無鋼管を冷却する。換言すれば、水冷停止温度は４５０℃以下である。水冷停止温度を４５０℃以下にすれば、上述のとおり、組織がベイナイト変態する。後工程で焼入れを行うことにより、継目無鋼管の結晶粒がより微細化される。その結果、継目無鋼管の靭性が向上する。
【００６０】
好ましい水冷停止温度は３００℃以上であり、より好ましくは３５０℃以上であり、さらに好ましくは４００℃以上である。水冷停止温度を４５０℃以下の範囲でなるべく高くすれば、次工程の焼入れ時において、継目無鋼管を焼入れ温度まで加熱するのに必要な時間を短くできる。また、継目無鋼管を焼入れ温度まで加熱するために必要な熱量を低減できる。
【００６１】
水冷装置の好ましい冷却速度は、１０℃／ｓ以上である。水冷装置は、上述の回転ローラ、ラミナー水流装置及びジェット水流装置以外の他の装置であってもよい。水冷装置は、たとえば、水槽であってもよい。この場合、継目無鋼管は、水槽内に浸漬され、冷却される。このような冷却方法は、「どぶ漬け」と呼ばれる。水冷装置はまた、ラミナー水流装置のみであってもよい。要するに、１０℃／ｓ以上の冷却速度で継目無鋼管を冷却可能であれば、冷却装置の種類は限定されない。
【００６２】
水冷装置と、次工程用の焼入れ装置とは、連続して配置されるのが好ましい。焼入れ装置が水冷装置に近いほど、水冷工程後の継目無管を焼入れ温度まで加熱するのに必要な熱量を低減することができるからである。
【００６３】
水冷装置により水冷された継目無鋼管は、焼入れされる。具体的には、継目無鋼管を焼入れ温度まで加熱し、焼入れ温度で均熱する。均熱後、継目無鋼管を水冷等により急冷する。好ましい焼入れ温度はＡｃ３点よりも高く１０００℃以下である。継目無鋼管を上記焼入れ温度に加熱すると、継目無鋼管の組織は、ベイナイトから微細なオーステナイト組織に変態する。つまり、逆変態が起こる。このとき、結晶粒が微細化される。つまり、加速冷却が実施され、水冷停止温度を４５０℃以下にすることにより、焼入れ工程において結晶粒の微細化を促進できる。
【００６４】
焼入れ温度がＡｃ３変態点未満であれば、逆変態が十分に起こらない。一方、焼入れ温度が１０００℃を超えると、結晶粒が粗大化する。焼き入れ処理の好ましい均熱時間は、１０秒〜３０分である。
【００６５】
焼入れされた鋼管は、焼戻しされる。焼戻し温度は、Ａｃ１点以下であり、所望の力学特性に基づいて調整される。本発明の化学組成を有する継目無鋼管のＡｃ１点は、６８０〜７２０℃である。焼戻し処理により、本発明の継目無鋼管の強度グレードを、ＡＰＩ規格に基づくＸ６０（降伏応力が４１５ＭＰａ以上、引張り強度が５２０ＭＰａ以上）以上に調整できる。焼戻し温度のばらつきは、好ましくは±１０℃であり、さらに好ましくは±５℃である。焼戻し温度のばらつきが小さければ、所望の力学特性が得られやすい。
【実施例１】
【００６６】
本発明の効果を確認すべく、質量％で、Ｃ：０．０４６％、Ｓｉ：０．２５％、Ｍｎ：１．１５％、Ｐ：０．０１５％、Ｓ：０．０１５％、Ｎｉ：０．２５％、Ｃｕ：０．３５％、Ｓｂ：０．１２％、Ｍｏ：０．０６％、Ａｌ：０．０３５％を含み、残部がＦｅおよび不純物である化学組成を有する鋼材から２０×２０×１０ｍｍ程度の小片を切り出し、表面を＃６００ペーパーで研磨後、その研磨面に種々のスケール改質剤を塗布（塗布量は５０〜１００ｍｇ／ｃｍ２）し、ＬＮＧ燃焼摸擬雰囲気下（２％Ｏ２−８％ＣＯ２−１５％Ｈ２Ｏ−Ｎ２）で、１２７０℃×７５分の熱処理を施した。スケール改質剤を塗布しない鋼材と、各スケール改質剤を塗布した鋼材の表面に生成する酸化スケールを比較した。その結果を表１および図３〜図６に示す。
【００６７】
スケール改質剤として、酸化防止剤または窒化防止剤として市販されている以下に掲げる三種類のガラスフリットにバインダおよび水を混合したものを用いた。
スケール改質剤Ａ：
ＳｉＯ２：５０．０％、Ａｌ２Ｏ３：２４．０％、Ｂ２Ｏ３：１１．９％、その他酸化物（Ｆｅ２Ｏ３、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ｋ２Ｏなど）：１４．１％
スケール改質剤Ｂ：
ＳｉＯ２：７６．６％、Ａｌ２Ｏ３：１４．１％、その他酸化物（Ｆｅ２Ｏ３、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ｋ２Ｏなど）：９．３％
スケール改質剤Ｃ：
ＳｉＣ：１５．０％、他の成分（Ｃｒ化合物、Ｂ化合物、Ａｌ２Ｏ３、ＣａＯ、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２など）：８５．０％
【００６８】
【表１】
2019072750.tif 000003
【００６９】
スケール改質剤を塗布せずに、加熱した試験Ｎｏ．１では、表1に示すように、空隙率が１１％、空隙平均径が１４３μｍであり、図３に示すように、緻密な内層スケールが形成されており、このような丸ビレットを穿孔圧延に供すると、内面疵の発生を抑制することはできない。
【００７０】
一方、５０％ＳｉＯ２を含むスケール改質剤を塗布し、加熱した試験Ｎｏ．２では、表１に示すように、空隙率が３１％、空隙平均径が１９６μｍであり、７６．６％ＳｉＯ２を含むスケール改質剤を塗布し、加熱した試験Ｎｏ．３では、表１に示すように、空隙率が３０％、空隙平均径が２２５μｍであり、１５％ＳｉＣを含むスケール改質剤を塗布し、加熱した試験Ｎｏ．４では、表１に示すように、空隙率が２７％、空隙平均径が２０１μｍであった。また、図４〜図６に示すように、Ｎｏ．２〜Ｎｏ．３では、外層スケールおよび内層スケールに粗大な空隙が増加していた。このように粗大な空隙を有するスケールは、脱スケール性が改善するので、穿孔圧延を実施した場合の内面疵の発生を抑制することができる。
【実施例２】
【００７１】
Ｃ：０．０４６％、Ｓｉ：０．２５％、Ｍｎ：１．１５％、Ｐ：０．０１５％、Ｓ：０．０１５％、Ｎｉ：０．２５％、Ｃｕ：０．３５％、Ｓｂ：０．１２％、Ｍｏ：０．０６％、Ａｌ：０．０３５％を含み、残部がＦｅおよび不純物である化学組成を有する、直径１９１ｍｍ、長さ２５００ｍｍの丸ビレットを１６本用意し、得られた丸ビレットを加熱炉に装入し、１２７０℃×７５分の加熱をした後、穿孔圧延、延伸圧延等の加工を施し、外径６０ｍｍ、肉厚３ｍｍの継目無鋼管を製造し、内面疵の発生状況を目視で評価した。上記丸ビレットのうち４本はスケール改質剤を塗布せず（試験Ｎｏ．５）、残り１２本は、丸ビレット先端側（穿孔圧延時にプラグが最初に挿入される側）の端面にそれぞれ四本ずつ、三種類のスケール改質剤を塗布した後に、穿孔圧延を実施した。スケール改質剤には、下記のスケール改質剤Ｄ（試験Ｎｏ．６）と、上記のスケール改質剤Ａ（試験Ｎｏ．７）と、スケール改質剤Ｂ（試験Ｎｏ．８）とを用いた。
スケール改質剤Ｄ：
ＳｉＯ２：４０．０％、Ａｌ２Ｏ３：３４．０％、Ｂ２Ｏ３：１１．９％、その他酸化物（Ｆｅ２Ｏ３、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ｋ２Ｏなど）：１４．１％
【００７２】
その結果を表２に示す。
【００７３】
【表２】
2019072750.tif 000004
【００７４】
表２に示すように、スケール改質剤を塗布して製造した試験Ｎｏ．６〜８の継目無鋼管では、内面疵発生の抑制が確認された。特に、ＳｉＯ２含有量≧５０％の場合には顕著な内面疵抑制効果が確認された。
【実施例３】
【００７５】
Ｃ：０．０４６％、Ｓｉ：０．２５％、Ｍｎ：１．１５％、Ｐ：０．０１５％、Ｓ：０．０１５％、Ｎｉ：０．２５％、Ｃｕ：０．３５％、Ｓｂ：０．１２％、Ｍｏ：０．０６％、Ａｌ：０．０３５％を含み、残部がＦｅおよび不純物である化学組成を有する、直径１９１ｍｍ、長さ２５００ｍｍの丸ビレットを加熱炉に装入し、１２７０℃×７５分の加熱をした後、穿孔圧延、延伸圧延等の加工を施し、外径６０ｍｍ、肉厚３ｍｍの継目無鋼管を製造し、内面疵の発生状況を目視で評価した。丸ビレットにスケール改質剤を塗布せずに穿孔圧延を実施した継目無鋼管（試験Ｎｏ．９）と、丸ビレット先端側（穿孔圧延時にプラグが最初に挿入される側）の端面に上記のスケール改質剤Ｃを塗布した後に、穿孔圧延を実施した継目無鋼管（試験Ｎｏ．１０）とを製造した。その結果を表３に示す。
【００７６】
【表３】
2019072750.tif 000005
【００７７】
表３に示すように、スケール改質剤を塗布して製造した試験Ｎｏ．１０の継目無鋼管では、顕著な内面疵抑制効果が確認された。
【産業上の利用可能性】
【００７８】
本発明によれば、丸ビレットがＮｉ、ＣｕおよびＳｂを含む場合であっても、穿孔圧延前の加熱時において生成するスケールを除去しやすく、継目無鋼管製造時に内面疵が発生することを効果的に抑制することができる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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