(57)【要約】【課題】より一層良好な長期安定性および着色剤特性を有する結晶性リコピン組成物を提供すること。【解決手段】本発明は、高濃度のリコピンおよび低い（１０％（ｗ／ｗ）以下）濃度の不溶性物質を含むトマト由来組成物を対象とする。本組成物の予期せぬ特徴の１つは、この中に含有されているリコピン結晶を１ミクロン未満のサイズまで粉砕することができるという事実である。本組成物のさらなる利点はこの色特性の改善である。したがって、本発明はまた、食品、飲料、栄養補助製品または化粧品用の着色剤としての前述の組成物の使用も対象とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも７０％（ｗ／ｗ）の濃度のリコピン結晶および１０％（ｗ／ｗ）以下の濃度の塩化メチレン不溶性物質を含むトマト由来組成物であって、前記リコピン結晶のサイズが１ミクロン未満である、組成物。
【請求項２】
塩化メチレン不溶性物質の濃度が９％未満（ｗ／ｗ）である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
塩化メチレン不溶性物質の濃度が７％未満（ｗ／ｗ）である、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
塩化メチレン不溶性物質の濃度が約５％（ｗ／ｗ）である、請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
リコピン結晶のサイズが５０ｎｍから５００ｎｍの範囲である、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
色パラメーター「ａ」が２５を超える、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
色パラメーター「ｂ」が１１．２５から１４．５の範囲である、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
色パラメーター「ａ」に対する色パラメーター「ｂ」の比が０．４５から０．５５の範囲である、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
色パラメーター「Ｃ」が２７．５から３２．５の範囲である、請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
色パラメーター「ｈ」が２４．２から２７．０の範囲である、請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
食品、飲料、栄養補助製品または化粧品用の着色剤としての請求項１に記載の組成物の使用。
【請求項１２】
請求項１に記載の組成物の調製方法であって、破砕トマトからパルプを分離することであり、ここで、前記パルプが少なくとも２０００ｐｐｍのリコピン濃度を有すること、前記パルプを溶媒で抽出してオレオレジンを得ること、前記オレオレジンからリコピン結晶を分離すること、前記リコピン結晶を、リコピンを溶解しない液体媒体に入れること、および前記結晶を１ミクロン未満の平均粒径に粉砕することを含む、方法。
【請求項１３】
方法により得られる組成物が、
２５を超えるａ値、
ｂ値：１１．２５から１４．５；
ｂ／ａ＝０．４５から０．５５；
Ｃ値：２７．５から３２．５；
ｈ値：２４．２から２７．０
からなる群から選択される１つ以上の色パラメーターを有する、請求項１２に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高濃度のリコピン結晶および低濃度の不溶性物質を含む組成物であって、前記結晶が、従来技術の調製物と比較した場合に、着色剤として使用するための特性が改善された、組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来技術の刊行物US5,965,183には、安定したリコピン濃縮物の調製方法が開示および教示されている。この方法は、数年前から約７０（重量）％の結晶性リコピンを含有する組成物の生産に良好に使用されてきており、前記組成物には、食品および飲料業界において、特に、天然系の健康促進食品着色剤としての商業用途が見出されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】米国特許第5,965,183号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、より一層良好な長期安定性および着色剤特性を有する結晶性リコピン組成物が長年にわたり必要とされている。
【０００５】
本発明はこの要求を満たすものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、主として、７０％（ｗ／ｗ）を超える濃度のリコピン結晶および１０％未満の濃度の塩化メチレン不溶性物質を含む組成物を対象とする。前記組成物には、従来技術の組成物と比較した場合、着色剤物質として極めて優れた特性があることが思いがけず判明した。特に、本開示の組成物の結晶は１ミクロン未満のサイズまで、好ましくは５０−５００ｎｍの範囲まで容易に粉砕される。さらに、これらは、色パラメーターが改善されたことを特徴とする（例えば、Hunter, R.S., December 1948、「Accuracy, Precision, and Stability of New Photo-electric Color-Difference Meter」、JOSA 38(12):1094に記載されている、Ｌ＊ａ＊ｂ＊色パラメーターシステムを使用して測定した場合）。好ましくは、本開示のおよび本特許請求の範囲に記載のリコピン組成物の色パラメーターは、以下のとおりである：
ａ値：≧２５；
ｂ値：１１．２５〜１４．５；
ｂ／ａ＝０．４５〜０．５５；
Ｃ値：２７．５〜３２．５；
ｈ値：２４．２〜２７．０。
【０００７】
本組成物の好ましい一実施形態において、色パラメーターの少なくとも１つは、上記で定義した値を有する。別の好ましい実施形態において、前記パラメーターの全部は、上記で定義した値を有する。
【０００８】
理論に束縛されるものではないが、粉砕能力の向上および着色剤特性の改善はともに、高リコピン濃度と共に不溶性物質濃度の低減と少なくとも部分的に関係していると考えられている。
【０００９】
本発明者らは、今回、（従来技術の組成物と比較した場合）塩化メチレン不溶性物質のレベルを有意に低減した、上記で定義したリコピン組成物を調製できることを見出した。これは、この種類のトマト材料で通常確認される濃度よりもはるかに高いリコピン濃度を有するトマトパルプを使用することによって達成された。例として、こうしたリコピンの豊富なトマトパルプは、共同所有の国際特許出願公報WO2004/016104で開示および教示されている方法によって生産することができる。なお、この内容は全体を本明細書に組み込むものとする。この文献で教示されている方法は、こうして得られるパルプ中のリコピン濃度を、前記パルプが調製されたトマトのリコピン濃度よりも５倍から１５倍のオーダーであるように上昇させることができる。しかし、他の方法によっても、リコピンの豊富なトマトパルプ調製物を得、前記パルプ調製物を使用して本発明のリコピン結晶組成物を生産することができることに注意されたい。
【００１０】
したがって、本発明はまた、上記で定義したリコピン組成物の調製方法であって、破砕トマトからパルプを分離するステップであり、ここで、前記パルプが少なくとも２０００ｐｐｍのリコピン濃度を有するステップ、前記パルプを溶媒で抽出しオレオレジンを得るステップ、前記オレオレジンからリコピン結晶を分離するステップ、前記リコピン結晶を、リコピンを溶解しない液体媒体に入れるステップおよび前記結晶を１ミクロン未満の平均粒径に粉砕するステップを含む調製方法を対象とする。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本組成物を調製する具体的な方法は、以下の実施例２で詳細に述べる。
【００１２】
本発明者らは、今回、驚くべきことに、リコピン結晶をWO2004/016104の教示に従って調製したパルプから単離した場合、リコピン組成物中に存在する不溶性物質のレベルが、他の方法（例えば、US5,837,311に記載されているもの）によって調製したトマトパルプ材料を使用して調製した組成物と比較した時よりも有意に低減することがわかった。WO2004/016104の方法によって生産されたトマトパルプは、これまで結晶性リコピン結晶を調製する原材料として使用されていなかったので、本発明の組成物中の低濃度の不溶性物質に関する本発明者らによって得られた結果（以下の実施例５を参照）は、全く予期されなかった。
【００１３】
本発明の７０％（またはそれを超える）リコピン組成物は、任意の適切な方法によって、前述の高リコピン濃度パルプから調製することができる。しかし、好ましい一実施形態において、共同所有のUS5,965,183に記載されている方法を使用することができる。この刊行物の内容は、これら全体が本開示へ組み込まれる。
【００１４】
本発明は、少なくとも７０％のリコピンおよび１０％未満の塩化メチレン不溶性物質を含む前述の組成物を包含する。好ましい一実施形態において、前記組成物は９％未満のこうした不溶性物質を含む。別の好ましい実施形態において、本組成物は７％以下の不溶性物質を含む。またさらなる好ましい実施形態において、本組成物は約５％の塩化メチレン不溶性物質を含む。
【００１５】
一般に、本特許請求の範囲に記載の組成物のリコピン結晶は、実質的にリコピンを溶解しない媒体中に含有される。好ましい一実施形態において、前記媒体はグリセロールである。別の好ましい実施形態において、前記媒体はプロピレングリコール、水、エタノールなどの低級アルコール、水混和性液体および水溶性液体からなる群から選択することができる。
【００１６】
本発明の組成物の最も好ましい実施形態において、リコピン結晶のサイズは５０〜５００ｎｍの範囲である。
【００１７】
また本発明は、食品、飲料、栄養補助製品または化粧品を着色するための前記組成物の使用も包含する。本発明は、この範囲内にそのような着色食品および飲料および栄養補助製品または化粧品をさらに包含する。食品または飲料製品の着色または染色に本発明の組成物を使用する場合に達成される実際の色または色相は、異なる様々な要因によって変わる。しかし、一般に、達成される色は、スペクトルの赤色範囲内である。
【実施例】
【００１８】
実施例１
従来技術の方法を使用するリコピン結晶の生産（比較例）
１６５ｐｐｍのリコピン（１６５ｍｇ／ｋｇ）を含有する完熟トマト１トンを洗浄し刻んだ。
【００１９】
トマトの皮および種子は、２つの別々のステップにおいて篩によって破砕トマトから分離した：第１のステップにおいて、８ｍｍの篩を使用し、第２のステップでは２ｍｍの篩を使用した。
【００２０】
皮および種子を除去した後、得られたトマトジュースを容器に移し、これに３０分間陰圧を使用して減圧排気を行った。次いで、トマトジュースを熱交換器により８２〜８６℃に加熱し、デカンターにこれを通すことによって、パルプ（トマト繊維およびリコピンを含有する）およびシーラム（可溶性トマト固形物を含有する）に分けた。１トンのトマトからは７０ｋｇの湿潤パルプが得られ、水分含量は８０％、リコピン濃度は２０００ｐｐｍであった。この方法のリコピン収率は９５％であった。
【００２１】
この湿潤パルプをリコピン抽出用の原材料として使用した。酢酸エチルを抽出用溶媒として使用し、この場合、酢酸エチルとトマトパルプの比は２．９：１（ｗ／ｗ）であった。抽出は、６０℃の温度で４時間実施した。
【００２２】
この抽出方法によって約１．２５ｋｇのトマトオレオレジンが得られた。オレオレジン含量は、ＨＰＬＣ法によって測定した場合、１０％のリコピンであった。この方法の収率（リコピンによる）は９２％であった。
【００２３】
次いで、このトマトオレオレジンを、結晶性リコピンを生産する原材料として使用した。１．２５ｋｇのトマトオレオレジンを５ｋｇのエタノールに懸濁し、６０℃に加熱し、１０μｍのフィルターに通して濾過した。溶媒を除去した後、１８８ｇのリコピン結晶をフィルター上で収集した。そうして得られた結晶は、７０％のリコピンおよび３０％のトマトオイルを含有していた。この方法の収率（リコピンによる）は約８５％であった。
【００２４】
実施例２
本発明によるリコピン結晶の生産
１６５ｐｐｍのリコピン（１６５ｍｇ／ｋｇ）を含有する完熟トマト１トンを洗浄し刻んだ。
【００２５】
トマト皮および種子は、破砕トマトから２種類の篩を通して分離した。第１のステップについては４ｍｍの篩を使用し、その後、０．８ｍｍの篩を使用した。
【００２６】
皮および種子を除去した後、トマトジュースを容器に入れ、これに３０分間陰圧を使用して減圧排気を行った。その後、トマトジュースを熱交換器により８２〜８６℃に加熱し、デカンターにこれを通すことによって、パルプ（トマト繊維およびリコピンを含有する）およびシーラム（可溶性トマト固形物を含有する）に分けた。１トンのトマトからは４１ｋｇの湿潤パルプが得られ、水分含量は８０％、リコピン濃度は３８００ｐｐｍであった。この方法のリコピンによる収率は９４％であった。
【００２７】
この湿潤パルプをリコピン抽出用の原材料として使用した。酢酸エチルを抽出用溶媒として使用し、酢酸エチルとトマトパルプの比は２．０：１（ｗ／ｗ）であった。抽出は、６０℃で４時間実施した。この抽出方法によって約０．８０ｋｇのトマトオレオレジンが得られた。オレオレジン含量は、ＨＰＬＣ法によって測定した場合、１５％のリコピンであった。この方法の収率（リコピンによる）は９４％であった。
【００２８】
次いで、トマトオレオレジンを、結晶性リコピンを生産する原材料として使用した。０．９０ｋｇのトマトオレオレジンを４ｋｇのエタノールに懸濁し、６０℃に加熱し、１０μｍのフィルターに通して濾過した。溶媒を除去した後、１５５ｇのリコピン結晶をフィルター上で収集した。そうして得られた結晶は、８５％のリコピンおよび１５％のトマトオイルを含有していた。この方法の収率（リコピンによる）は、約８５〜８７％であった。
【００２９】
実施例３
本発明の組成物中の不溶性物質濃度の決定
本発明の組成物（実施例２に従って調製したもの）の異なるバッチ、ならびに従来技術の方法によって調製した組成物（実施例１で記載したもの）のバッチにおける塩化メチレン不溶性物質の濃度は、試料溶液の濾過およびフィルター上に残っている不溶分の秤量に基づく下記の方法によって決定した。
【００３０】
方法：
・約２．５ｇの試料をフラスコへ正確に秤量し、塩化メチレン（１００ｍｌ）を加える。
・１０分間、溶液を超音波処理する。
・３０分間、５℃で溶液を冷却する。
・前もって乾燥させ秤量した０．８μｍのＰＴＦＥメンブランフィルターによって試料溶液を濾過する。
・５℃の塩化メチレン５０ｍｌで洗浄する。
・洗浄したメンブランフィルターを８５℃で乾燥させ、乾燥シリカゲルを入れたデシケーター内で冷却し、乾燥したフィルターの重量を記録する。
・不溶分（％）＝（（使用後のフィルターの重量−使用前のフィルターの重量）／（試料の重量）×１００。
【００３１】
実施例４
トマト抽出物中のリコピン濃度の決定
上述した塩化メチレン不溶性物質のアッセイに加えて、トマト抽出物中のリコピン濃度を分光測光法で測定した。簡潔に説明すると、０．０２〜０．０３ｇのトマト抽出物をフラスコへ正確に秤量し、続いて１０ｍｌのＢＨＴ溶液（ＢＨＴ２．５ｇのジクロロメタン０．５ｌ中溶液）および５０ｍｌのジクロロメタンを秤量した。試料は、超音波浴中で超音波処理により溶解させた。この溶液の５ｍｌを１００ｍｌのメスフラスコに取り、石油エーテルでメスアップし、次いでよく混合した。この溶液の５５０ｎｍから３５０ｎｍの吸収度を、光路が１ｃｍのカバー付ガラスキュベット中で、基準として石油エーテルを使用して走査する。３つの特定の吸光ピークが見られ、約４７２ｎｍの吸収度（中央のピーク）を記録する（Ａ４７２）。
【００３２】
組成物中のリコピン濃度（パーセンテージによる）は、次式を使用して決定する：
リコピン％＝（Ａ４７２×Ｄｉｌ×１００）／（試料のグラム重量×３，４５０）。
式中、Ａ４７２は４７２ｎｍでの吸収度であり；Ｄｉｌは希釈係数である。
【００３３】
実施例５
本発明の組成物および従来技術の組成物におけるリコピン濃度および不溶性物質濃度
不溶性物質のパーセンテージおよびリコピンのパーセンテージは、４２バッチの本発明の組成物（実施例２に従って調製したもの）および約７０％の公称リコピン濃度を有する２５バッチの従来技術の組成物（実施例１に従って調製したもの）において、それぞれ（上述のようにして）測定した。得られた結果を次の表にまとめる：
【００３４】
【表１】
2019154444.tif 000002
2019154444.tif 000003
【００３５】
【表２】
2019154444.tif 000004
【００３６】
これらの表に示した結果から明らかなように、本特許請求の範囲に記載の組成物は、７８．２％（ｗ／ｗ）±２．５９の平均リコピン濃度および５．１３％（ｗ／ｗ）±１．８９６の平均不溶性物質濃度を有している。これに対し、従来技術の組成物は平均リコピン濃度が低く、７２．９％（ｗ／ｗ）±５．１２であり、平均不溶性物質濃度は非常に高く、１３．９３％（ｗ／ｗ）±２．５０７である。
【００３７】
実施例６
配合物分析
以下の３種類の配合物例は、トマト由来リコピン組成物中の不溶性物質濃度とこの組成物の色特性との予期せぬ関係を明瞭に示している。これらの例において、各配合物の１０ｐｐｍ水溶液のＬ＊ａ＊ｂ＊色特性は、Hunter Lab ColorQuest XE比色計を使用し、透過モードで操作して決定した。各配合物の４つのそれぞれのバッチをこの分析に供した。重要なＬ＊ａ＊ｂ＊色パラメーターは、以下のように簡単にまとめることができる：
ｉ）パラメーターＬは試料の明度の測定値である；
ｉｉ）パラメーターａは、赤彩度（前記パラメーターが正の値を有している場合）および緑彩度（前記パラメーターが負の値を有している場合）の測定値を提供する；
ｉｉｉ）パラメーターｂは、黄彩度（正の値）および青彩度（負の値）の測定値を提供する。
【００３８】
パラメーターＣ（彩度または色強度）およびパラメーターｈ（色相角）は、ａ値およびｂ値から計算する。
【００３９】
望ましい色特性を有するものと考えられる配合物は、以下のＬ＊ａ＊ｂ＊目標値を達成するものであった：
ａ値：≧２５；
ｂ値：１１．２５〜１４．５；
ｂ／ａ＝０．４５〜０．５５；
Ｃ値：２７．５〜３２．５；
ｈ値：２４．２〜２７．０。
【００４０】
実施例７
５％の不溶性物質を含有するリコピン結晶を含む着色剤配合物
材料：
１０ｋｇの結晶性リコピン（実施例３において上述した方法によって測定した場合、５．１％の不溶性物質を含むもの）
２０ｋｇのスクロースエステル
１５ｋｇのヒマワリ脱油レシチン
３００ｇのアスコルビン酸
１５０ｋｇのグリセロールおよび水混合物
方法：
すべての成分は高剪断ミキサーを使用し、均質の懸濁液になるまで混合した。ボールミル（粉砕チャンバーは５Ｌであった。）の使用により、リコピン結晶のサイズを５０〜１００μｍから５０〜４００ｎｍまで小さくした。粉砕時間は１２〜１５時間の間であった。上記で説明したように、配合物の１０ｐｐｍ水溶液のＬ＊ａ＊ｂ＊色特性を分析し、Ｌ値＝４２〜４７；ａ値＝２５〜２８；ｂ値＝１１．５〜１４であることがわかった。
【００４１】
安定性：
配合物の安定性は、飲料において評価した。２種類の飲料系を使用した：
第１の飲料系：糖シロップ１１°Ｂｘ、ｐＨ＝３．０、アスコルビン酸２００ｐｐｍ、リコピン１０ｐｐｍ；
第２の飲料系：５％果実、１０°ＢｘおよびｐＨ＝３．０〜３．２、水溶性フレーバー、アスコルビン酸２００ｐｐｍ、リコピン含量５ｐｐｍ。
【００４２】
着色した果実化合物を１５０Ｂａｒの圧力下でホモジナイズした。両飲料を３０秒間、９０〜９４℃で低温殺菌した。安定性試験の目的において、飲料を６か月間、室温にて蛍光灯下で維持した。対照飲料は、冷蔵庫内で４℃にて維持した。毎月、着色飲料を以下のパラメーターに関して分析した：（１）Ｌ、ａおよびｂの比色定量値、（２）リングの出現および（３）沈殿物の存在。
【００４３】
得られた結果（Ｌ＊ａ＊ｂ＊パラメーターに有意な変化はなく、リング形成または沈殿物はなし。）は、両飲料（本発明のリコピン組成物で着色したもの）が６か月の試験期間の間、完全に安定していたことを示している。
【００４４】
実施例８
７〜９％の不溶性物質を含有するリコピン結晶を含む着色剤配合物
材料：
１０ｋｇの結晶性リコピン（上述の実施例３において記載した方法によって測定した場合、７．５％の不溶性物質）。
２０ｋｇのスクロースエステル
１５ｋｇのヒマワリ脱油レシチン
３００ｇのアスコルビン酸
１５０ｋｇのグリセロールおよび水混合物
方法：
すべての成分は高剪断ミキサーを使用し、均質の懸濁液になるまで混合した。ボールミル（５Ｌの粉砕チャンバーを有するもの）の使用により、リコピン結晶のサイズを５０〜１００μｍから５０〜４００ｎｍまで小さくした。粉砕時間は約２０〜２２時間であった。上記で説明したように色特性を分析し、以下であることがわかった：Ｌ値＝４２〜４７；ａ値＝２５〜２８；ｂ値１１．５〜１４。実施例７（低い不溶性物質濃度を有する）において達成した微細化と同じ微細化を達成するために粉砕時間をより長くする必要があったが、本発明のこれらの２種類の配合物の色パラメーターは同じであったことに注目されたい。
【００４５】
調製した配合物の安定性は以下の２種類の飲料系において評価した：
第１の飲料系−糖シロップ１１°Ｂｘ、ｐＨ＝３．０、アスコルビン酸２００ｐｐｍ、リコピン１０ｐｐｍ；
第２の飲料系：５％果実、１０°ＢｘおよびｐＨ＝３．０〜３．２、水溶性フレーバー、アスコルビン酸２００ｐｐｍ、リコピン含量５ｐｐｍ。着色した果実化合物を１５０Ｂａｒの圧力下でホモジナイズした。両飲料を３０秒間、９０〜９４℃で低温殺菌した。安定性試験の期間の間、飲料を６か月間、室温にて蛍光灯下で維持した。対照飲料は、冷蔵庫内で４℃にて維持した。毎月、着色飲料を以下のパラメーターに関して分析した：
（１）Ｌ、ａおよびｂの比色定量値、（２）リングの出現および（３）沈殿物の存在。
【００４６】
得られた結果（Ｌ＊ａ＊ｂ＊パラメーターに有意な変化はなく、リング形成または沈殿物はなし。）は、両飲料（本発明のリコピン組成物で着色したもの）が６か月の試験期間の間、完全に安定していたことを示している。
【００４７】
実施例９
１５％の不溶性物質を含有するリコピン結晶を含む着色剤配合物（比較例）
材料：
１０ｋｇの結晶性リコピン（上述の実施例３において記載した方法によって測定した場合、１５．２％の不溶性物質）
２０ｋｇのスクロースエステル
１５ｋｇのヒマワリ脱油レシチン
３００ｇのアスコルビン酸
１５０ｋｇのグリセロールおよび水混合物
すべての成分は高剪断ミキサーを使用し、均質の懸濁液まで混合した。ボールミル（５Ｌの粉砕チャンバーを有するもの）の使用により、リコピン結晶のサイズを５０〜１００μｍから５０〜４００ｎｍまで小さくした。粉砕時間は約２７〜４８時間であった。
【００４８】
上記で説明したようにリコピン組成物の色特性を分析し、以下であることがわかった：Ｌ値＝４０〜４７；ａ値＝２０〜２３；ｂ値１４〜１９。より長い粉砕時間を使用したが、高濃度の不溶性物質を有するこの組成物で所望の色強度および色相を得ることが不可能であることがわかったことに注目されたい。
【００４９】
調製した配合物の安定性は以下の２種類の飲料系において評価した：
第１の飲料系−糖シロップ１１°Ｂｘ、ｐＨ＝３．０、アスコルビン酸２００ｐｐｍ、リコピン１０ｐｐｍ；
第２の飲料系：５％果実、１０°ＢｘおよびｐＨ＝３．０〜３．２、水溶性フレーバー、アスコルビン酸２００ｐｐｍ、リコピン含量５ｐｐｍ。着色した果実化合物を１５０Ｂａｒの圧力下でホモジナイズした。両飲料を３０秒間、９０〜９４℃で低温殺菌した。安定性試験の目的において、飲料を６か月間、室温にて蛍光灯下で維持した。対照飲料は、冷蔵庫内で４℃にて維持した。毎月、着色飲料を以下のパラメーターに関して分析した：（１）Ｌ、ａおよびｂの比色定量値、（２）リングの出現および（３）沈殿物の存在。
【００５０】
得られた結果（リング形成）は、わずか１〜２か月後に、第１の飲料系において安定性が失われたことを示している。さらに、色強度は、１０％未満の不溶性物質を含有する配合物（上記の配合物例７および配合物例８）を使用するのに比べて、この配合物を使用した場合（両飲料系において）かなり低かった。
【００５１】
本発明の２種類の異なる配合物で得られた色値の結果（５％および７〜９％の不溶性物質；配合物例７および配合物例８）ならびに従来技術の配合物（１５％の不溶性物質）を以下の表にまとめる：
【００５２】
【表３】
2019154444.tif 000005
【００５３】
所望のａ値（≧２５；上記で説明したとおりである）は１０％未満の不溶性物質を含む２種類の配合物でのみ得られたことがこれらの結果から明らかである。１５％の不溶性物質を含有する従来技術の配合物を試験した場合、ａ値は目標値未満であった。同様に、１０％未満の不溶性物質を有する２種類の試験配合物のみが目標範囲（０．４５〜０．５５）内のａ／ｂ値を有することがわかった。最後に、本発明の２種類の配合物に関する色強度値（Ｃ）および色相値（ｈ）は両方とも同様に所望の範囲内であったが、従来技術の組成物は目標値から大きく外れた値を有していた。
【００５４】
本発明者らは、１０％を超える不溶性成分を有する組成物と比較した場合、１０％未満の不溶性物質を有するリコピン組成物は予期せぬ優れた色特性を有するとの結論を出している。さらに、１０％未満の不溶性物質を有する組成物の場合、所望のリコピン結晶のサイズおよび色特性を達成するために必要とされる粉砕時間は、前記不溶性物質の濃度が低下するにつれて短縮されることもわかった。
【手続補正書】
【提出日】令和1年6月18日(2019.6.18)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
トマト由来組成物であって、リコピン結晶と、塩化メチレン不溶性物質と、トマトオイルとを含有するトマト抽出物を含有し、
−  前記トマト抽出物中のリコピンの濃度が少なくとも７０％（ｗ／ｗ）であり；
−  前記トマト抽出物中の塩化メチレン不溶性物質の濃度が１０％（ｗ／ｗ）以下であり；且つ
−  前記リコピン結晶の平均サイズが５０〜５００ｎｍである
トマト由来組成物。
【請求項２】
前記塩化メチレン不溶性物質の濃度が、１．３４から９．７０％（ｗ／ｗ）の範囲である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記リコピンの濃度が、７４．０から８６．７％（ｗ／ｗ）の範囲である、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
請求項１から３のいずれか一項に記載のトマト由来組成物と、リコピンを溶解しない媒体とを含有する配合物であって、前記媒体が、グリセロール、プロピレングリコール、水、低級アルコールおよびこれらの混合物からなる群から選択される、配合物。
【請求項５】
色パラメーター「ａ」が２５を超える、請求項４に記載の配合物。
【請求項６】
色パラメーター「ｂ」が１１．２５から１４．５の範囲である、請求項４または５に記載の配合物。
【請求項７】
色パラメーター「ａ」に対する色パラメーター「ｂ」の比が０．４５から０．５５の範囲である、請求項４から６のいずれか一項に記載の配合物。
【請求項８】
色パラメーター「Ｃ」が２７．５から３２．５の範囲である、請求項４から７のいずれか一項に記載の配合物。
【請求項９】
色パラメーター「ｈ」が２４．２から２７．０の範囲である、請求項４から８のいずれか一項に記載の配合物。
【請求項１０】
食品、飲料、栄養補助製品または化粧品用の着色剤としての、請求項１から３のいずれか一項に記載のトマト由来組成物、または請求項４から９のいずれか一項に記載の配合物の使用。