(57)【要約】【課題】摩擦特性に優れた滑り案内面用潤滑油組成物を提供する。【解決手段】潤滑油基油と、下記一般式（１）で表される構造を有する酸性リン酸モノエステル及び酸性リン酸ジエステルからなる酸性リン酸エステル混合物と、を含有し、前記潤滑油基油が含む硫黄化合物に由来する硫黄の含有量が、組成物全量基準で０．０６０質量％〜０．２５質量％であり、前記酸性リン酸エステル混合物の含有量が、組成物全量基準で０．０４０質量％〜０．４３質量％であり、かつ、前記硫黄のモル量（Ａ）と前記酸性リン酸エステル混合物のモル量（Ｂ）との比（モル比：Ａ／Ｂ）が、６．９０〜３２．０である、滑り案内面用潤滑油組成物。一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、水素原子又は炭素数１〜３０の飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素基を表し、Ｒ１及びＲ２が同時に水素原子となることはない。2019077752.tif 000012【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
潤滑油基油と、下記一般式（１）で表される構造を有する酸性リン酸モノエステル及び酸性リン酸ジエステルからなる酸性リン酸エステル混合物と、を含有し、前記潤滑油基油が含む硫黄化合物に由来する硫黄の含有量が、組成物全量基準で０．０６０質量％〜０．２５質量％であり、前記酸性リン酸エステル混合物の含有量が、組成物全量基準で０．０４０質量％〜０．４３質量％であり、かつ、前記硫黄のモル量（Ａ）と前記酸性リン酸エステル混合物のモル量（Ｂ）との比（モル比：Ａ／Ｂ）が、６．９０〜３２．０である、滑り案内面用潤滑油組成物。
【化１】
2019077752.tif 000011
一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、水素原子又は炭素数１〜３０の飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素基を表し、Ｒ１及びＲ２が同時に水素原子となることはない。
【請求項２】
さらに、組成物全量基準で０．１質量％〜１５質量％の硫黄系添加剤を含有する請求項１に記載の滑り案内面用潤滑油組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、滑り案内面用潤滑油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
工作機械は金属の切削・研削加工を行う機械であり、機械構造中の案内面として、滑り案内面（摺動面）が多く採用されている。この滑り案内面は面接触のため摩擦係数が大きく、特に低速時にスティックスリップを生じやすい。スティックスリップを生じると加工精度又は工具寿命への影響が懸念される。そのため、工作機械の滑り案内面用潤滑油（摺動面油とも呼ばれる）には、摩擦係数が十分に低く、スティックスリップ抑制性が良好であること、すなわち摩擦特性が良好であることが求められる。
【０００３】
低摩擦性などの特性に着目した工作機械の滑り案内面用潤滑油として、潤滑油基油に、特定構造の酸性リン酸エステルと特定構造のアミン化合物を所定量で含有させた潤滑油組成物が提案されている（例えば、特許文献１〜２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００９−２３５２６６号公報
【特許文献２】特開２０１１−６８８０１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記の特許文献１及び２など摩擦特性に着目した技術は種々提案されているが、さらなる改良が望まれている。
本発明は、摩擦特性に優れた滑り案内面用潤滑油組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意研究を重ねた結果、潤滑油基油と、酸性リン酸エステル混合物とを含有する潤滑油組成物において、前記潤滑油基油が含む硫黄化合物由来の硫黄及び酸性リン酸エステル混合物の含有量、並びに、当該硫黄及び酸性リン酸エステル混合物のモル比に着目することで、摩擦特性に優れた潤滑油組成物となることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、以下の態様を含む。
＜１＞  潤滑油基油と、下記一般式（１）で表される構造を有する酸性リン酸モノエステル及び酸性リン酸ジエステルからなる酸性リン酸エステル混合物と、を含有し、前記潤滑油基油が含む硫黄化合物に由来する硫黄の含有量が、組成物全量基準で０．０６０質量％〜０．２５質量％であり、前記酸性リン酸エステル混合物の含有量が、組成物全量基準で０．０４０質量％〜０．４３質量％であり、かつ、前記硫黄のモル量（Ａ）と前記酸性リン酸エステル混合物のモル量（Ｂ）との比（モル比：Ａ／Ｂ）が、６．９０〜３２．０である、滑り案内面用潤滑油組成物。
【０００８】
【化１】
2019077752.tif 000002
【０００９】
一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、水素原子又は炭素数１〜３０の飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素基を表し、Ｒ１及びＲ２が同時に水素原子となることはない。
【００１０】
＜２＞  さらに、組成物全量基準で０．１質量％〜１５質量％の硫黄系添加剤を含有する＜１＞に記載の滑り案内面用潤滑油組成物。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、摩擦特性に優れた滑り案内面用潤滑油組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】実施例で用いた摩擦係数測定試験機及びシステムを示す概略構成図である。
【図２】実施例で用いた摩擦係数測定試験機における潤滑性能評価装置の一部断面を示した概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の滑り案内面用潤滑油組成物について詳細に説明する。
なお、本明細書中、数値範囲を表す「〜」はその上限及び下限の数値を含む範囲を表す。また、「〜」で表される数値範囲において上限値のみに単位が記載されている場合は、下限値も同じ単位であることを意味する。
本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。  また、本開示中に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本明細書において、組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。
【００１４】
本発明の滑り案内面用潤滑油組成物（以下、「潤滑油組成物」とも称する。）は、潤滑油基油と、下記一般式（１）で表される構造を有する酸性リン酸モノエステル及び酸性リン酸ジエステルからなる酸性リン酸エステル混合物（以下、「酸性リン酸エステル混合物」とも称する。）と、を含有し、前記潤滑油基油が含む硫黄化合物に由来する硫黄の含有量が、組成物全量基準で０．０６０質量％〜０．２５質量％であり、前記酸性リン酸エステル混合物の含有量が、組成物全量基準で０．０４０質量％〜０．４３質量％であり、かつ、前記硫黄のモル量（Ａ）と前記酸性リン酸エステル混合物のモル量（Ｂ）と比（モル比：Ａ／Ｂ）が、６．９０〜３２．０である。
【００１５】
【化２】
2019077752.tif 000003
【００１６】
一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、水素原子又は炭素数１〜３０の飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素基を表し、Ｒ１及びＲ２が同時に水素原子となることはない。
【００１７】
本発明の潤滑油組成物により、摩擦係数を低下させることができ、優れた摩擦特性が発揮される。
【００１８】
本発明の潤滑油組成物が、上記の効果を奏する理由としては、本発明者は以下のように推測している。但し、下記の推測は、本発明の潤滑油組成物が発揮する効果を限定的に解釈するものではなく、一例として説明するものである。
【００１９】
本発明の潤滑油組成物に含有される酸性リン酸エステル混合物は、金属表面へ吸着し皮膜を形成することで、摩擦係数を低下させ、良好な摩擦特性を発現する機能を有する成分である。
【００２０】
一方、潤滑油基油は硫黄化合物を不純物として一定量を含む場合があり、このような、硫黄化合物を含む潤滑油基油の使用は、潤滑油組成物の摩擦特性を低下させる要因となる。硫黄化合物を含む潤滑油基油の例としては、溶剤精製工程を経た（即ち、水素化精製していない）鉱油系潤滑油基油などが挙げられる。
上記の如き硫黄化合物は金属表面に対する吸着能を有するため、潤滑油組成物において、潤滑油基油由来の硫黄化合物と酸性リン酸エステルとが併存した場合、硫黄化合物と酸性リン酸エステルとの競争吸着が生じて、酸性リン酸エステル混合物の金属表面への吸着を阻害し、摩擦係数の低下を妨げると考えられる。
【００２１】
これに対し、本発明では、潤滑油基油が含む硫黄化合物に由来する硫黄及び酸性リン酸エステル混合物の含有量、及び、当該硫黄と酸性リン酸エステル混合物のモル比に着目し、その範囲を特定の範囲にすることにより、硫黄化合物の酸性リン酸エステルに対する競争吸着が効果的に抑制されて、優れた摩擦特性を有する潤滑油組成物を提供できたものと考えられる。
【００２２】
本発明の潤滑油組成物は、本発明に特徴的な構成要素、即ち、潤滑油基油が含む硫黄化合物由来の硫黄及び酸性リン酸エステル混合物の含有量、並びに、当該硫黄及び酸性リン酸エステル混合物のモル比が、本発明における特定の範囲である場合において特異的に優れた摩擦特性が得られるものである。
＜潤滑油基油＞
本発明の潤滑油組成物に用いる潤滑油基油の種類としては、特に制限はなく、鉱油系潤滑油基油であっても、合成油系潤滑油基油であってもよい。
本発明の潤滑油組成物は、潤滑油基油として、硫黄化合物を含む潤滑油基油の少なくとも１種を含む。潤滑油基油が含む硫黄化合物は、潤滑油基油中に不純物として残存する成分である。
【００２３】
本発明の潤滑油組成物は、摩擦特性の観点から、上記の硫黄化合物に由来する硫黄の含有量が、組成物全量基準で０．０６０質量％〜０．２５質量％であり、０．１１質量％〜０．２２質量％がより好ましい。
【００２４】
本発明における潤滑油基油由来の硫黄の含有量は、例えば、潤滑油基油の種類及び／又は含有量により調整することができる。
【００２５】
潤滑油基油が含む硫黄化合物に由来する硫黄の含有量（質量％）は、潤滑油組成物に配合する潤滑油基油における硫黄量を確認し、当該硫黄量の潤滑油組成物の全質量に対する質量百分率として算出することができる。
ここで、潤滑油基油における硫黄量は、硫黄化合物中に含まれる硫黄を硫黄単体に換算した質量に対応する。
【００２６】
硫黄量は、潤滑油組成物に配合する潤滑油基油が特定される場合には、当該潤滑油基油の硫黄含有量として得られる量により確認することができる。
また、潤滑油組成物が、硫黄系添加剤を更に含有する場合であれば、硫黄系添加剤の単体に含まれる硫黄量と、潤滑油組成物における硫黄系添加剤の含有量から算出した添加剤由来の硫黄量を、潤滑油組成物全体の硫黄量から引くことにより確認することができる。
ここで、硫黄系添加剤とは、硫黄原子を構造中に含む添加剤を意味し、例えば、炭化水素硫化物、硫化油脂等が挙げられる。本発明に好適な硫黄系添加剤については後述する。
【００２７】
本発明に適用しうる鉱油系潤滑油基油としては、例えば原油の潤滑油留分を溶剤精製、水素化精製など適宜組み合わせて精製して得られる、溶剤精製鉱油、水素化精製鉱油、水素化分解鉱油などが挙げられる。また、溶剤脱ロウによるスラックワックス等の原料を水素化分解処理及び水素化異性化処理して得た基油も、本発明に適用しうる潤滑油基油として挙げられる。
【００２８】
合成系潤滑油基油としては、例えば炭素数３〜１２のα−オレフィンの重合体であるα−オレフィンオリゴマー、２−エチルヘキシルセバケート、ジオクチルセバケートを始めとするセバケート、アゼレート、アジペートなどの炭素数４〜１２のジアルキルジエステル類、１−トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールと炭素数３〜１２の一塩基酸から得られるエステルなどのポリオール類、炭素数９〜４０のアルキル基を有するアルキルベンゼン類、ブチルアルコールをプロピレンオキシドと縮合させることにより得られるポリグリコールなどのポリグリコール類、約２〜５個のエーテル連鎖及び約３〜６個のフェニル基を有するポリフェニルエーテルなどのフェニルエーテル類などが挙げられる。さらに、フィッシャー・トロプシュ合成で得られたワックス等の原料を水素化分解処理及び水素化異性化処理して得られる基油なども挙げられる。
【００２９】
潤滑油基油の動粘度は特に制限はないが、４０℃における動粘度が１０ｍｍ２／ｓ〜３００ｍｍ２／ｓであることが好ましく、２０ｍｍ２／ｓ〜２５０ｍｍ２／ｓであることがより好ましく、３０ｍｍ２／ｓ〜１００ｍｍ２／ｓであることが特に好ましい。
本明細書における基油の動粘度は、ＪＩＳ  Ｋ  ２２８３：２０００年「動粘度試験方法」により測定される値である。
【００３０】
潤滑油基油としては、溶剤精製鉱油を１種単独で又は２種以上組み合わせて用いることが好ましい。
【００３１】
＜酸性リン酸エステル混合物＞
本発明の潤滑油組成物には、下記一般式（１）で表される構造を有する酸性リン酸モノエステル及び酸性リン酸ジエステルからなる酸性リン酸エステル混合物（酸性リン酸エステル混合物）が、組成物全量基準で０．０４０質量％〜０．４３質量％含まれる。
【００３２】
本発明において、酸性リン酸エステル混合物は、下記一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２のいずれか一方が、炭素数１〜３０の飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素基であり、他方が水素原子である酸性リン酸モノエステルと、下記一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２の両方が、炭素数１〜３０の飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素基である酸性リン酸ジエステルの混合物である。
【００３３】
【化３】
2019077752.tif 000004
【００３４】
一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、水素原子又は炭素数１〜３０の飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素基を表し、Ｒ１及びＲ２が同時に水素原子となることはない。
【００３５】
Ｒ１又はＲ２で表される脂肪族炭化水素基の炭素数は１〜３０であり、好ましくは４〜２２であり、より好ましくは８〜１８である。
Ｒ１又はＲ２で表される脂肪炭化水素基は、飽和であっても不飽和であってもよく、炭素数１〜３０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又は直鎖又は分岐鎖の炭素数２〜３０のアルケニル基であることが好ましい。
【００３６】
Ｒ１又はＲ２で表されるアルキル基の好適な例としては、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等が挙げられる。
Ｒ１又はＲ２で表されるアルケニル基の好適な例としては、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、オレイル基等が挙げられる。
【００３７】
酸性リン酸エステル混合物の具体例としては、オクチル酸性リン酸エステルのモノ及びジエステルの混合物、２−エチルヘキシル酸性リン酸エステルのモノ及びジエステルの混合物、オレイル酸性リン酸エステルのモノ及びジエステルの混合物等が挙げられる。
酸性リン酸エステル混合物における酸性リン酸モノエステル（ｘ）と酸性リン酸ジエステル（ｙ）との混合比（ｘ／ｙ）は、摩擦特性の観点から、モル比で、１０／９０〜９０／１０が好ましく、２０／８０〜８０／２０がより好ましく、３０／７０〜７０／３０がさらに好ましい。
【００３８】
酸性リン酸エステル混合物を構成する酸性リン酸モノエステル及び酸性リン酸ジエステルは、それぞれ１種類ずつの酸性リン酸モノエステル及び酸性リン酸ジエステルを含むものであってもよいし、複数種類の酸性リン酸モノエステル及び酸性リン酸ジエステルが組み合わされたものであってもよい。
【００３９】
酸性リン酸モノエステルが有する脂肪炭化水素基（即ち、Ｒ１又はＲ２）と、酸性リン酸ジエステルが有する２つの脂肪族炭化水素基（即ち、Ｒ１及びＲ２）とは、同一であってもよく、異なっていてもよい。
酸性リン酸ジエステルの一分子中に存在する２つの脂肪族炭化水素基は、同一の脂肪族炭化水素基である。即ち、酸性リン酸エステル混合物においては、１種類又は２種類以上の酸性リン酸ジエステルが含まれ得るが、一分子の酸性リン酸ジエステルにおけるＲ１及びＲ２は同一の脂肪族炭化水素基である。
【００４０】
一般式（１）においてＲ１又はＲ２で表される脂肪炭化水素基としては、同一の脂肪炭化水素基を有する酸性リン酸モノエステル及び酸性リン酸ジエステルの混合物であることが好ましい。また、酸性リン酸エステル混合物は、同一の脂肪炭化水素基を有する酸性リン酸モノエステル及び酸性リン酸ジエステルの組み合わせを、１種又は２種以上含む混合物であってもよい。
【００４１】
酸性リン酸エステル混合物の具体的な態様としては、下記の（１）〜（３）に示す態様が挙げられる
【００４２】
（１）  Ｒ１が炭素数１〜３０の飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素基から選択されたいずれか一つの脂肪族炭化水素基であり、かつＲ２が水素原子である酸性リン酸モノエステルと、該酸性リン酸モノエステルにおけるＲ１と同一の脂肪族炭化水素基をＲ１及びＲ２として有する酸性リン酸ジエステルと、をそれぞれ１種類づつ含む混合物である態様。
本態様の例としては、オクチル酸性リン酸エステルのモノ及びジエステルの混合物、オレイル酸性リン酸エステルのモノ及びジエステルの混合物などが挙げられるが、これらに限定されない。
【００４３】
（２）  Ｒ１が炭素数１〜３０の飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素基から選択されたいずれか一つの脂肪族炭化水素基であり、かつＲ２が水素原子である酸性リン酸モノエステルと、該酸性リン酸モノエステルにおけるＲ１と同一の脂肪族炭化水素基をＲ１及びＲ２として有する酸性リン酸ジエステルと、をそれぞれ１種類づつ含む混合物を、２種類又は２種類以上含む態様。
本態様の例としては、オクチル酸性リン酸エステルのモノ及びジエステルの混合物とオレイル酸性リン酸エステルのモノ及びジエステルの混合物との併用態様などが挙げられるが、これらに限定されない。
【００４４】
（３）  Ｒ１が炭素数１〜３０の飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素基から選択されたいずれか一つの脂肪族炭化水素基であり、かつＲ２が水素原子である酸性リン酸モノエステルと、該酸性リン酸モノエステルにおけるＲ１とは異なる脂肪族炭化水素基をＲ１及びＲ２として有する酸性リン酸ジエステルと、をそれぞれ１種類づつ又は２種類以上含む混合物である態様。
本態様の例としては、オクチル酸性リン酸エステルのモノエステルとオレイル酸性リン酸ジエステルとの混合物、オレイル酸性リン酸エステルのモノエステルとオクチル酸性リン酸ジエステルとの混合物などが挙げられるが、これらに限定されない。
【００４５】
酸性リン酸エステル混合物としては、一般式（１）においてＲ１及びＲ２で表される脂肪炭化水素基として、同一の脂肪炭化水素基を有する酸性リン酸モノエステル及び酸性リン酸ジエステルの混合物（既述の（１）及び（２）に示す態様の混合物。）であることが好ましい。
【００４６】
本発明の潤滑油組成物中の酸性リン酸エステル混合物の含有量は、摩擦特性及び腐食防止性の観点から、組成物全量に対して０．０４０質量％〜０．４３質量％であり、組成物全量に対して０．０４０質量％〜０．４０質量％であることが好ましい。
【００４７】
本発明の潤滑油組成物は、摩擦特性の観点から、潤滑油基油が含む硫黄化合物に由来する硫黄の含有量のモル量（Ａ）と前記酸性リン酸エステル混合物のモル量（Ｂ）と比（モル比：Ａ／Ｂ）が、６．９０〜３２．０であり、６．９８〜３１．７４であることがより好ましい。
【００４８】
本発明の潤滑油組成物において、硫黄のモル量（Ａ）と酸性リン酸エステル混合物のモル量（Ｂ）との比（モル比：Ａ／Ｂ）は、以下のようにして確認する。
硫黄のモル量（Ａ）は、既述の方法により確認した硫黄の含有量（質量％）を、硫黄の分子量（＝３２）で除して算出する。
酸性リン酸エステル混合物が、前述の（１）の態様である場合、モル量（Ｂ）は、酸性リン酸エステル混合物の含有量（質量％）を、混合物に含まれる酸性リン酸モノエステル及び酸性リン酸ジエステルの平均分子量で除して、算出する。
酸性リン酸エステル混合物が、前述の（２）の態様である場合（即ち、Ｒ１及びＲ２が同一である酸性リン酸エステル混合物が２種類以上含まれる場合）、モル量（Ｂ）は、各酸性リン酸エステル混合物のモルの和として算出する。
酸性リン酸エステル混合物が、前述の（３）の態様である場合、モル量（Ｂ）は、混合物に含まれる１種の酸性リン酸モノエステルの含有量（質量％）を、対応する酸性リン酸モノエステルの分子量で除したものと、混合物中に含まれる１種の酸性リン酸ジエステルの含有量を、対応する酸性リン酸ジエステルの分子量で除したもの、のそれぞれ１種又は２種以上の和として算出する。
以上により算出した、硫黄のモル量（Ａ）を、酸性リン酸エステル混合物のモル量（Ｂ）で除して、モル比（Ａ／Ｂ）を算出する。
【００４９】
＜硫黄系添加剤＞
本発明の滑り案内面用潤滑油組成物には、硫黄系添加剤を含有することもできる。このような硫黄系添加剤としては、炭化水素硫化物、硫化油脂等が挙げられる。
なお、硫黄系添加剤は極圧剤として機能しうる成分であり、分子構造内に硫黄を含む化合物であるが、特に高荷重下における皮膜形成により摩擦低減効果を発現するため、摩擦係数の低下が顕著に問題となる低荷重下の皮膜形成における阻害効果は少ないと推察される。
上記炭化水素硫化物としては、下記の一般式（３）又は一般式（４）で表される炭化水素硫化物が挙げられる。
【００５０】
【化４】
2019077752.tif 000005
【００５１】
【化５】
2019077752.tif 000006
【００５２】
一般式（３）及び一般式（４）中、Ｒ６及びＲ８は、各々独立に、１価の炭化水素基（例えば、アルキル基やアルケニル基のような、炭素数２〜２０の直鎖もしくは分岐の飽和もしくは不飽和の脂肪族炭化水素基、又は炭素数６〜２６の芳香族炭化水素基）を表し、Ｒ７、Ｒ９及びＲ１０は、各々独立に、２価の炭化水素基（例えば、炭素数２〜２０の直鎖もしくは分岐の飽和もしくは不飽和の脂肪族炭化水素基、又は炭素数６〜２６の芳香族炭化水素基）を表す。
また、一般式（３）中、Ｒ６及びＲ８で表される１価の炭化水素基の一方は、ヒドロキシ基、カルボニル基、カルボキシル基、エステル基などの官能基を更に有する１価炭化水素基であってもよい。
【００５３】
また、一般式（３）及び一般式（４）中、ａは１以上の整数であり、繰り返し単位中において各々のａは同じでも異なっていてもよく、ｂは０又は１以上の整数を表す。
Ｒ６又はＲ８で表される１価の炭化水素基の具体例としては、エチル基、プロピル基、ブチル基、ノニル基、ドデシル基、プロペニル基、ブテニル基、フェニル基、トリル基、ヘキシルフェニル基、ベンジル基などが挙げられる。
Ｒ７、Ｒ９又はＲ１０で表される２価の炭化水素基の具体例としては、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、フェニレン基などが挙げられる。
【００５４】
これら炭化水素硫化物の具体的な化合物例としては、（ｉ）ジイソブチルジサルファイド、ジオクチルポリサルファイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルポリサルファイド、ジ−ｔｅｒｔ−ノニルポリサルファイド、ジベンジルポリサルファイドなどのポリサルファイド化合物、（ｉｉ）ポリイソブチレン、テルペン類などのオレフィン類を、硫黄などの硫化物で硫化した硫化オレフィン類、（ｉｉｉ）イソブチレンと硫黄との反応生成物で、下記の一般式（５）又は一般式（６）で表される構造を有するものと推測される化合物などが挙げられる。
【００５５】
【化６】
2019077752.tif 000007
【００５６】
一般式（５）中、ａ及びｂは、一般式（３）におけるａ及びｂと同じである。
【００５７】
【化７】
2019077752.tif 000008
【００５８】
一般式（６）中、ａ及びｂは、一般式（４）におけるａ及びｂと同じである。
【００５９】
上記硫化油脂としては、油脂と硫黄の反応生成物が挙げられる。
ここで、油脂としては、ラード、牛脂、鯨油、パーム油、ヤシ油、ナタネ油などの動植物油脂が挙げられる。
本発明の潤滑油組成物中の硫黄系添加剤の含有量は、摩擦特性の観点から、組成物全量に対し、好ましくは０．１〜１５質量％、より好ましくは０．２〜５質量％である。
【００６０】
＜脂肪族モノアミン＞
本発明の滑り案内面用潤滑油組成物は、脂肪族モノアミンを更に含有してもよい。
脂肪族モノアミンは、直鎖脂肪族モノアミンであってもよいし、分岐鎖脂肪族モノアミンであってもよい。
【００６１】
脂肪族モノアミンは、分子内に飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素基を１つ、２つ又は３つ有する脂肪族モノアミンであり、下記一般式（２）で表されるアルキルアミン（以下、「特定アルキルアミン」とも称する。）であることが好ましい。
【００６２】
【化８】
2019077752.tif 000009
【００６３】
一般式（２）において、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、各々独立に、水素原子又は炭素数１〜２２のアルキル基を表し、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５の少なくとも一つは炭素数１〜２２のアルキル基である。Ｒ３、Ｒ４又はＲ５で表されるアルキル基は、直鎖アルキル基であっても、分岐鎖アルキル基であってもよい。
【００６４】
摩擦特性の観点から、Ｒ３、Ｒ４又はＲ５で表されるアルキル基の炭素数は４〜１８であることが好ましい。
Ｒ３、Ｒ４又はＲ５で表される直鎖アルキル基の好適な例としては、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等が挙げられる。
Ｒ３、Ｒ４又はＲ５で表される分岐鎖アルキル基の好適な例としては、イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、イソヘキシル基、イソオクチル基、イソノニル基、イソデシル基、イソウンデシル基、イソドデシル基、イソトリデシル基、イソテトラデシル基、イソペンタデシル基、イソヘキサデシル基、イソヘプタデシル基、イソオクタデシル基等が挙げられる。
【００６５】
特定アルキルアミンが直鎖アルキルモノアミンである場合、コストの観点から、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５のいずれか一つが直鎖アルキル基である１級モノアミンであることが好ましい。
特定アルキルアミンが分岐鎖アルキルモノアミンである場合、Ｒ３及びＲ４が各々独立に炭素数３〜２２の分岐鎖アルキル基であり、Ｒ５が水素原子である脂肪族モノアミンであることが好ましく、コストの観点から、Ｒ３及びＲ４がいずれもが炭素数３〜２２の分岐鎖アルキル基から選択された同一の分岐鎖アルキル基である２級モノアミンであることが好ましい。
【００６６】
特定アルキルアミンの例としては、オクチルアミン、オレイルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ジ２−エチルヘキシルアミン等が挙げられる。
【００６７】
本発明の潤滑油組成物が、脂肪族モノアミンを含有する場合の含有量は、摩擦特性等を考慮して適宜設定することができ、例えば、組成物全量に対して０．０１５質量％〜０．４質量％とすることができる。
【００６８】
＜その他の添加剤＞
本発明の潤滑油組成物には、さらに各種性能を高める目的で、さらに公知の潤滑油添加剤を単独で、または２種類以上を組み合わせて使用することができる。
かかる添加剤としては、脂肪酸、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、ベンゾトリアゾール誘導体などの金属不活性化剤、スチレンーブタジエン水添加重合体、エチレンプロピレン重合体、ポリイソブチレン、ポリメタクリレートなどの流動点降下剤、ポリアクリレート、ポリジメチルシロキサンなどの消泡剤、エチレンオキシドープロピレンオキシド供重合体などの抗乳化剤、アルケニルコハク酸ハーフエステルなどの錆止め剤などが挙げられる。
【実施例】
【００６９】
次に本発明を実施例より具体的に説明するが、本発明は、これらの例によって何ら制限されるものではない。
【００７０】
実施例及び比較例として表１に示す組成の滑り案内面用潤滑油組成物を調製した。
調製に用いた基油及び添加剤の詳細は、以下のとおりである。
【００７１】
＜潤滑油基油＞
・基油１（溶剤精製鉱油（ＶＧ３２）、硫黄分：０．０８３質量％）
・基油２（溶剤精製鉱油（ＶＧ１００）、硫黄分：０．１３質量％）
・基油３（溶剤精製鉱油（ＶＧ１０）、硫黄分：０．０２質量％以下）
・基油４（溶剤精製鉱油（ＶＧ４６０：ブライトストック）、硫黄分：０．５４質量％）
・基油５（水素化精製鉱油（ＶＧ２８０）、硫黄分：０．０２質量％以下）
【００７２】
＜酸性リン酸エステル混合物＞
・混合物Ｂ１（ｎ−オクチル酸性リン酸モノエステルとｎ−オクチル酸性リン酸ジエステルとの混合物、混合モル比：（６０〜５０／４０〜５０）、平均分子量：２７７）
・混合物Ｂ２（２―エチルヘキシル酸性リン酸モノエステルと２―エチルヘキシル酸性リン酸ジエステルとの混合物、混合モル比：（６０〜５０／４０〜５０）、平均分子量：２６６）
・混合物Ｂ３（ｎ−オレイル酸性リン酸モノエステルとｎ−オレイル酸性リン酸ジエステルとの混合物、混合モル比：（６０〜５０／４０〜５０）、平均分子量：４６７）
＜硫黄系添加剤＞
・硫黄系添加剤１（硫化エステル、前掲の一般式（３）で表される炭化水素硫化物に包含される。）
【００７３】
以下、各滑り案内面用潤滑油組成物に含まれる、潤滑油基油が含む硫黄化合物に由来する硫黄、酸性リン酸エステル混合物、及び硫黄系添加剤については、それぞれ、Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分とも称する。
各実施例及び比較例におけるＡ成分及びＢ成分のモル比（Ａ／Ｂ）は、表１に示すとおりである。
【００７４】
各実施例及び比較例の滑り案内面用潤滑油組成物から分取した評価用サンプルを用いて、以下に記載する摩擦特性試験により動摩擦係数を測定し、摩擦特性を評価した。結果は表１に示す。
【００７５】
＜摩擦特性試験＞
図１は、摩擦特性試験に用いた摩擦係数測定システムを示す概略構成図である。測定は、ＮＣ制御装置１０によって、制御され、自動運転される。測定試験において生じた摩擦力は、ひずみゲージを使用し構成された潤滑性能評価装置２０によって検出され、Ａ／Ｄ変換機３０を介し、ＰＣ（パーソナルコンピュータ）４０に出力され、ＰＣ４０に測定値が記録される。
【００７６】
図２は、図１に示す潤滑性能評価装置２０の一部断面を示す概略図である。
図２に示すように、潤滑性能評価装置２０は、基台（可動ベース１ａと固定ベース１ｂ及び１ｃと支柱ａ及びｂとから構成される。）と、基台に固定されたサーボモータ２と、一端でサーボモータ２の回転が伝達され、他端に上部試験片Ａを保持する回転体３ａを取り付けた軸３と、軸３に取り付けたカップリング４と、上部試験試片Ａの摩擦面と対向する位置で基台に対し昇降可能に設けられた可動ベース１ａに設けられ摩擦面が上部試験片Ａの摩擦面と対向する下部試験片Ｂと、上部試験片Ａ及び下部試験片Ｂの間に潤滑油組成物（即ち、評価用サンプル）を供給する給油管５及び排出する排油管６と、上部試験片Ａと下部試験片Ｂとを接触させた状態でサーボモータ４を回転させたときに試験片Ａ及びＢ間に発生した摩擦力を検出する動力計７とからなる。
潤滑油組成物（評価用サンプル）は、ポンプ（不図示）によって下部試験片Ｂの下部より供給され、試験片中央部分から摩擦面へ送られる構造となっている。
上部試験片Ａ及び下部試験片Ｂは、面−面接触をしながら回転し、発生した摩擦力は、ひずみゲージによって構成した動力計７によって摩擦トルクとして検出される。
【００７７】
摩擦特性試験は、図１に示す測定システムを用い、摺動速度０．０１μｍ／ｓ〜１００ｍｍ／ｓ、面圧２．０ｋｇ／ｃｍ２において、ならし運転を０、４、８、１６時間行なった後に実施した。試験において、温度は２５℃とした。
評価は、実施例及び比較例の各潤滑油組成物について、ならし運転８もしくは１６時間時、摺動速度０．０１μｍ／ｓ時の動摩擦係数を測定することにより行なった。
【００７８】
実施例及び比較例の各潤滑油組成物について、上記の摩擦係数測定試験機及び試験条件で得られた動摩擦係数を表１に示す。
【００７９】
動摩擦係数が、０．０３０以下である場合に、実用上問題のない優れた摩擦特性を有する潤滑油組成物であると評価する。
【００８０】
【表１】
2019077752.tif 000010
【００８１】
表１に示されるように、実施例の各潤滑油組成物は、いずれも摩擦係数が０．０３０以下であり、摩擦特性に優れていることがわかる。一方、Ａ成分量（質量％）、Ｂ成分量（質量％）、及び、Ａ成分及びＢ成分のモル比の少なくとも１つが、本発明の範囲外である比較例の各潤滑油組成物は、いずれも摩擦特性に劣ることがわかる
【符号の説明】
【００８２】
１０  ＮＣ制御装置
２０  潤滑性能評価装置
３０  Ａ／Ｄ変換機
４０  ＰＣ（パーソナルコンピュータ）
１ａ  可動ベース、
１ｂ、１ｃ  固定ベース
ａ、ｂ  支柱
２  サーボモータ
Ａ  上部試験片
Ｂ  下部試験片
３  軸
３ａ  回転体３ａ
４  カップリング
５  給油管
６  排油管
７  動力計
【図１】
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【図２】
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