(57)【要約】【課題】水垢等の汚れに対する除去性に優れた水回り用成形体、水回り用製品、および水回り用成形体の製造方法を提供する。【解決手段】水回り用成形体は、（Ａ）シリル化ポリオレフィン、および（Ｂ）熱可塑性樹脂（ただし、成分（Ａ）を除く）を含む樹脂組成物から構成されたものである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）シリル化ポリオレフィン、および
（Ｂ）熱可塑性樹脂（ただし、成分（Ａ）を除く）
を含む樹脂組成物から構成された水回り用成形体。
【請求項２】
成分（Ｂ）がポリオレフィンである、請求項１に記載の水回り用成形体。
【請求項３】
成分（Ａ）と成分（Ｂ）との含有割合（質量比）が（Ａ）／（Ｂ）＝０．１〜３０／７０〜９９.９である、請求項１または２に記載の水回り用成形体
【請求項４】
前記樹脂組成物が、
（Ｃ）シリコーンオイルをさらに含む、請求項１乃至３のいずれか一項に記載の水回り用成形体。
【請求項５】
成分（Ａ）が、ポリオレフィン−シリコーンブロック共重合体である、請求項１乃至４のいずれか一項に記載の水回り用成形体。
【請求項６】
成分（Ａ）が、下記式（１）で表される共重合体である、請求項１乃至５のいずれか一項に記載の水回り用成形体。
2019077869.tif 000006
（上記式（１）において、Ａ１、Ａ２およびＡ３は各々独立に、ポリオレフィン鎖または炭素数１〜２０の炭化水素基である。Ｒは炭素数１〜２０の炭化水素基である。各Ｒは同一でも異なっていてもよい。ｍは１〜１０，０００の整数である。Ａ３が複数存在する場合、各Ａ３は同一でも異なっていてもよい。ただし、Ａ１、Ａ２のうち少なくとも１つはポリオレフィン鎖を表す。）
【請求項７】
請求項１乃至６のいずれか一項に記載の水回り用成形体を備える水回り用製品。
【請求項８】
浴室に設置される製品、または浴室で使用される製品である、請求項７に記載の水回り用製品。
【請求項９】
（Ａ）シリル化ポリオレフィン、および
（Ｂ）熱可塑性樹脂（ただし、成分（Ａ）を除く）を混合し、樹脂組成物を得る工程と、
当該樹脂組成物を成形する工程と、
を有する、水回り用成形体の製造方法。
【請求項１０】
成分（Ａ）が、ポリオレフィン−シリコーンブロック共重合体である、請求項９に記載の水回り用成形体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は水回り用成形体、水回り用製品および水回り用成形体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
水回り用製品は、水道水等の水との接触、乾燥が繰り返され、いつの間にか水垢が付着する。初期の水垢は比較的簡単に除去できる。しかし、水垢が長期にわたって積み重なることにより、製品の表面に強固に固着し、さらに石鹸カス等の汚れと共にカビや雑菌の温床となりやすい。
最近では、環境保全や経済的な観点から、ボトルを再利用してシャンプー、リンス等の中身を詰め替えるタイプの商品が増えつつある。しかし、再利用するボトルを高温多湿の浴室に長期間置くことになり、ボトルの口部や底部にぬめり等が生じやすくなる。
【０００３】
水垢の付着を防ぐ方法として、特許文献１では、被膜表面が水と接して徐々に溶解することで表面に付着した汚れを洗い落とし、持続的に被膜表面の親水性を維持できる水垢付着防止剤が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１０−１３６２３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１に記載された技術では、水垢付着防止剤を被膜形成のために適用するには、水回り物品の対象表面に、フローコートやスプレーコートにより水垢付着防止剤を塗布したり、ウールローラーまたはスポンジのような補助具を用いて水垢付着防止剤を塗布したり、水垢付着防止剤の液剤を含浸した不織布で、対象表面に塗りつける必要があった。
【０００６】
本発明は、上記従来の課題に鑑みなされたものであり、水垢等の汚れに対する除去性に優れた水回り用成形体、水回り用製品、および水回り用成形体の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
すなわち、本発明によれば、以下に示す水回り用製品が提供される。
［１］（Ａ）シリル化ポリオレフィン、および
（Ｂ）熱可塑性樹脂（ただし、成分（Ａ）を除く）
を含む樹脂組成物から構成された水回り用成形体。
［２］成分（Ｂ）がポリオレフィンである、上記［１］に記載の水回り用成形体。
［３］成分（Ａ）と成分（Ｂ）との含有割合（質量比）が（Ａ）／（Ｂ）＝０．１〜３０／７０〜９９.９である、上記［１］または［２］に記載の水回り用成形体。
［４］前記樹脂組成物が、
（Ｃ）シリコーンオイルをさらに含む、上記［１］乃至［３］いずれか一つに記載の水回り用成形体。
［５］成分（Ａ）が、ポリオレフィン−シリコーンブロック共重合体である、上記［１］乃至［４］いずれか一つに記載の水回り用成形体。
［６］成分（Ａ）が、下記式（１）で表される共重合体である、上記［１］乃至［５］いずれか一つに記載の水回り用成形体。
【化１】
2019077869.tif 000002
（上記式（１）において、Ａ１、Ａ２およびＡ３は各々独立に、ポリオレフィン鎖または炭素数１〜２０の炭化水素基である。Ｒは炭素数１〜２０の炭化水素基である。各Ｒは同一でも異なっていてもよい。ｍは１〜１０，０００の整数である。Ａ３が複数存在する場合、各Ａ３は同一でも異なっていてもよい。ただし、Ａ１、Ａ２のうち少なくとも１つはポリオレフィン鎖を表す。）
［７］上記［１］乃至［６］のいずれか一つに記載の水回り用成形体を備える水回り用製品。
［８］浴室に設置される製品、または浴室で使用される製品である、上記［７］に記載の水回り用製品。
［９］（Ａ）シリル化ポリオレフィン、および（Ｂ）熱可塑性樹脂（ただし、成分（Ａ）を除く）を混合し、樹脂組成物を得る工程と、
当該樹脂組成物を成形する工程と、
を有する、水回り用成形体の製造方法。
［１０］
成分（Ａ）が、ポリオレフィン−シリコーンブロック共重合体である、上記［９］に記載の水回り用成形体の製造方法。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、水垢等の汚れに対する除去性に優れた水回り用成形体、水回り用製品、および水回り用成形体の製造方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下に、本発明の実施形態について説明する。なお、文中の数値範囲を示す記号「ａ〜ｂ」はとくに断りがない限り、「ａ以上、ｂ以下」を表すものとする。
【００１０】
本発明の水回り用成形体は、（Ａ）シリル化ポリオレフィン、および（Ｂ）熱可塑性樹脂（ただし、成分（Ａ）を除く）を含む樹脂組成物から構成されたものである。以下、各成分について説明する。
【００１１】
［（Ａ）シリル化ポリオレフィン］
シリル化ポリオレフィンは、シリコーン鎖とポリオレフィン鎖を有する限りどのような構造でもよい。例えば、ポリオレフィンにシリコーンがグラフトした構造であるシリコーングラフトポリオレフィン、ポリオレフィンとシリコーンとのブロック共重合体（ポリオレフィン−シリコーンブロック共重合体）、シリコーンにポリオレフィンがグラフトした構造、及び、上記ブロック共重合体のシリコーン部分にポリオレフィンがグラフトした構造等を挙げることができる。シリル化ポリオレフィンは１種類でもよいし、または２種以上を組み合わせて用いてもよい。
ポリオレフィン−シリコーンブロック共重合体としては、（ポリオレフィン鎖）−（シリコーン鎖）の順に結合したブロック共重合体、（ポリオレフィン鎖）−（シリコーン鎖）−（ポリオレフィン鎖）の順に結合したブロック共重合体を挙げることができる。
また、上記ブロック共重合体のシリコーン部分にポリオレフィンがグラフトしていてもよい。
【００１２】
上記のポリオレフィン鎖は、例えば炭素数２〜５０、好ましくは炭素数２〜２０のオレフィンに由来する構造単位を含む重合体鎖が挙げられる。
【００１３】
シリル化ポリオレフィンの一例であるポリオレフィン−シリコーンブロック共重合体としては、なかでも下記式（１）で表される構造を有するものが好ましい。
【００１４】
【化２】
2019077869.tif 000003
【００１５】
（上記式（１）において、Ａ１、Ａ２およびＡ３は各々独立に、ポリオレフィン鎖または炭素数１〜２０の炭化水素基である。Ｒは炭素数１〜２０の炭化水素基である。各Ｒは同一でも異なっていてもよい。ｍは１〜１０，０００の整数である。Ａ３が複数存在する場合、各Ａ３は同一でも異なっていてもよい。ただし、Ａ１、Ａ２のうち少なくとも１つはポリオレフィン鎖を表す。）
【００１６】
上記式（１）において、Ａ１、Ａ２およびＡ３がポリオレフィン鎖である場合、ポリオレフィン鎖としては、例えば、炭素数２〜５０のオレフィンに由来する構造単位を含む重合体鎖であることが好ましく、炭素数２〜２０のオレフィンに由来する構造単位を含む重合体鎖であることがより好ましい。
上記の炭素数２〜５０のオレフィンとしては、具体的には、エチレン、炭素数３〜５０のα−オレフィン（プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、３，４−ジメチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、３−エチル−１−ペンテン、３−エチル−４−メチル−１−ペンテン、３，４−ジメチル−１−ヘキセン、４−メチル−１−ヘプテン、３，４−ジメチル−１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン、およびビニルシクロヘキサン等）が挙げられる。
これらのうち、エチレン、および炭素数３〜１２のα−オレフィンが好ましく、エチレン、および炭素数３〜８のα−オレフィンがより好ましく、エチレンがさらに好ましい。
ポリオレフィン鎖は単独重合体鎖であっても、共重合体鎖であってもよい。
【００１７】
なかでも、エチレンおよび炭素数３〜５０のα−オレフィンから選ばれる炭素数２〜５０のオレフィンのみから構成される重合体鎖が好ましく、さらには、エチレン単独重合体鎖、プロピレン単独重合体鎖、またはエチレン・炭素数３〜２０のα−オレフィンの共重合体鎖がより好ましい。
上記のエチレン・炭素数３〜２０のα−オレフィンの共重合体鎖において、全構成単位を１００モル％としたとき、炭素数３〜２０のα−オレフィン由来の構造単位は、例えば０モル％を超え２０モル％以下とすることができ、０モル％を超え１０モル％以下とすることもできる。
【００１８】
また、上記ポリオレフィン鎖は所望により、他のオレフィン由来の構造単位を含んでもよい。他のオレフィンとしては、シス−２−ブテン等の内部二重結合を含むオレフィン；イソブテン等のビニリデン化合物；スチレン等のアリールビニル化合物；α−メチルスチレン等のアリールビニリデン化合物；メタクリル酸メチル等の官能基置換ビニリデン化合物；５−メチル−２−ノルボルネン、テトラシクロドデセン、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン等の内部二重結合を含む脂肪族環状オレフィン；インデン等の芳香環を含有する環状オレフィン；ブタジエン、イソプレン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネン等の鎖状または環状のポリエン等が挙げられる。
他のオレフィン由来の構造単位の含有量は、ポリオレフィン鎖を構成する全構成単位を１００モル％としたとき、０〜１０モル％が好ましく、０〜５モル％がより好ましい。
【００１９】
上記ポリオレフィン鎖は、下記のＧＰＣ法により求めた数平均分子量が１００以上５００，０００以下であることが好ましく、２００以上１００，０００以下がさらに好ましく、５００以上５０，０００以下がさらに好ましく、７００以上１０，０００以下がさらに好ましい。
また、上記ポリオレフィン鎖は、下記のＧＰＣ法により求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．１〜３．０の範囲にあることが好ましい。
【００２０】
ＧＰＣ測定法：ＧＰＣ測定は、温度１４０℃、オルトジクロロベンゼンを溶媒として使用して測定し、ポリエチレン換算値として分析値（重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）およびＭｗ／Ｍｎ）を得ることができる。
ＧＰＣ測定の測定条件は、以下の通りである。また、分子量は、市販の単分散標準ポリスチレンを用いて検量線を作成し、下記の換算法に基づいて求めることができる。
装置：ゲル浸透クロマトグラフＡｌｌｉａｎｃｅＧＰＣ２０００型（Ｗａｔｅｒｓ社製）
溶剤：ｏ−ジクロロベンゼン
カラム：ＴＳＫｇｅｌカラム（東ソー社製）×４
流速：１．０ｍｌ／分
試料：０．１５ｍｇ／ｍＬｏ−ジクロロベンゼン溶液
温度：１４０℃
分子量換算：ＰＳ換算／汎用較正法
なお、汎用較正法の計算には、以下に示すＭａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ粘度式の係数を用いることができる。
ポリスチレン（ＰＳ）の係数：ＫＰＳ＝１．３８×１０−４，ａＰＳ＝０．７０
ポリエチレン（ＰＥ）の係数：ＫＰＥ＝５．０６×１０−４，ａＰＥ＝０．７０
【００２１】
上記式（１）において、Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＲが、炭素数１〜２０の炭化水素基である場合、炭素数１〜１０の炭化水素基であることが好ましい。炭化水素基としては、例えば、アルキル基、アリールアルキル基、アルケニル基、およびアリール基が挙げられる。
【００２２】
上記のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基、デシル基、オクタデシル基等の直鎖状または分岐状アルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、およびノルボルニル基等のシクロアルキル基等が挙げられる。
上記のアリールアルキル基としては、ベンジル基、フェニルエチル基、およびフェニルプロピル基等が挙げられる。
上記のアルケニル基としては、ビニル基、プロペニル基、およびシクロヘキセニル基等が挙げられる。
上記のアリール基としては、フェニル基、トリル基、ジメチルフェニル基、トリメチルフェニル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、およびナフチル基等が挙げられる。
【００２３】
上記式（１）において、ｍは１〜１０，０００の整数である。ｍは５以上が好ましく、１０以上がより好ましい。また、ｍは１，０００以下が好ましく、３００以下がより好ましく、５０以下がさらに好ましい。
【００２４】
上記式（１）において、Ａ１、Ａ２は両方ともポリオレフィン鎖であってもよいし、どちらか一方がポリオレフィン鎖であってもよい。
【００２５】
上記式（１）において、ｍが２以上であり、Ａ３のうちの少なくとも１つが他のＡ３と異なる場合、複数種の下記ユニットが存在するが、その並ぶ順序に特に制限はなく、ブロック的であってもランダム的であってもよい。
【００２６】
【化３】
2019077869.tif 000004
【００２７】
上記式（１）としては、下記（１ａ）または（１ｂ）が好ましく、その中でも（１ａ）がより好ましい。
（１ａ）上記式（１）において、ｍが２以上であり、Ａ１およびＡ２がポリオレフィン鎖であり、Ａ３が炭素数１〜２０の炭化水素基である。
（１ｂ）上記式（１）において、ｍが２以上であり、Ａ１、Ａ２の一方がポリオレフィン鎖であり、他方が炭素数１〜２０の炭化水素基であり、Ａ３が炭素数１〜２０の炭化水素基である。
【００２８】
成分（Ａ）において、シリコーン鎖／ポリオレフィン鎖（重量比）は特に限定されるものではないが、例えば、好ましくは５／９５〜９９／１であり、より好ましくは１０／９０〜９５／５である。
【００２９】
成分（Ａ）の製造方法は特に限定されるものではないが、例えば、国際公開第２０１２／０９８８６５号公報の段落００８９〜０１４５や段落０１９６〜０２０７等に記載された方法により製造することができる。
【００３０】
成分（Ａ）の含有量は、樹脂組成物全量に対し、０．１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、一方、３０質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましい。
【００３１】
［（Ｂ）熱可塑性樹脂（ただし、上記成分（Ａ）を除く）］
成分（Ｂ）は、上記成分（Ａ）を除く熱可塑性樹脂である。成分（Ｂ）としては、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ＡＢＳ樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリイミド、ポリウレタン、およびポリ乳酸等が挙げられる。中でも、成分（Ｂ）は、ポリオレフィンが好ましい。
ここで、ポリオレフィンとは、構成単位中にシリコーン鎖を含まないポリオレフィンを示す。ポリオレフィンとしては、例えば炭素数２〜２０のオレフィンに由来する構造単位を含む重合体を挙げることができる。好ましいポリオレフィンとしては、エチレンの単独重合体または共重合体、プロピレンの単独重合体または共重合体を挙げることができる。
【００３２】
エチレンの単独重合体または共重合体としては、エチレン含量が５０〜１００モル％であることが好ましく、６０〜１００モル％がより好ましい。共重合成分としては、炭素数３以上のα−オレフィンが挙げられる。
エチレンの単独重合体または共重合体のＭＦＲ（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、例えば、０．０１〜８０ｇ／１０分が好ましく、０．１〜５０ｇ／１０分がより好ましい。
具体的には、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、および直鎖状低密度ポリエチレン等も好ましいポリエチレンである。
【００３３】
プロピレンの単独重合体または共重合体としては、プロピレン含量が５０〜１００モル％であることが好ましい。共重合成分としては、エチレン、炭素数４以上のα−オレフィン等が挙げられる。
プロピレンの単独重合体または共重合体のＭＦＲ（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、例えば、０．１〜１００ｇ／１０分が好ましく、０．３〜５０ｇ／１０分がより好ましい。
【００３４】
（樹脂組成物）
成分（Ａ）および成分（Ｂ）を含む樹脂組成物において、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との含有割合（質量比）は（Ａ）／（Ｂ）＝０．１〜３０／７０〜９９.９であることが好ましく、１．０〜２５／７５〜９９であることがより好ましく、２．０〜１５／８５〜９８.０であることが更に好ましい。
当該（Ａ）／（Ｂ）を、上記の下限値以上とすることで、成形体の成形性を良好にしつつ、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の相溶性が良好に保持され、安定的に水垢などの汚れ除去性が得られる。一方、当該（Ａ）／（Ｂ）を、上記の上限値以下とすることで、成形体の表面のケイ素濃度が高くなり、水垢などの汚れ除去性が向上できる。
【００３５】
ここで、本発明の樹脂組成物から構成された水回り用成形体による効果について説明する。
上記成形体において、成分（Ａ）がシリル化ポリオレフィンといった構造を備え、これに成分（Ｂ）が組み合わさることで、両者において良好な相溶性が得られ、成形性を良好にすることができるとともに、成分（Ａ）に由来するケイ素濃度が成形体表面において向上し、水垢、ぬめり、黒ずみ、赤じみ、およびカビ等に対する除去性が得られると推測される。また、本発明によれば、水垢等の付着を抑制するこができる。
【００３６】
さらに、本発明の樹脂組成物は、以下の構成を備えることにより、より効果的に水垢等の汚れの除去を容易にすることができる。
【００３７】
［（Ｃ）シリコーンオイル］
成分（Ｃ）は、一般式Ｒ３ＳｉＯ−（Ｒ２ＳｉＯ）ｎ―ＳｉＲ３（ここで、Ｒは同一または異なっていてもよいアルキル基を表す。
Ｒは炭素数１〜６のアルキル基が好ましい。）で表される化合物である。
具体的には、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、フルオロシリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、および脂肪酸エステル変性シリコーンオイルからなる群から選択される少なくとも一種が挙げられる。
また成分（Ｃ）の２５℃における動粘度は５．０〜１０，０００ｍｍ２／ｓのものが好ましく、１０〜１，０００ｍｍ２／ｓのものがより好ましい。
【００３８】
樹脂組成物が成分（Ｃ）を含む場合は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、および成分（Ｃ）の含有割合（質量比）は（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）＝０．５〜３０．０／６０〜９９．４５／０．０５〜１０であることが好ましく、１．０〜２０／７２〜９８．９／０．１〜８．０であることがより好ましく、２．０〜１０／８５〜９７．５／０．５〜５．０であることが更に好ましい。
【００３９】
該樹脂組成物は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）のみを含んでいてもよく、または成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）のみを含んでいてもよい。
また、所望により、本発明の目的を損なわない範囲で、さらに他の樹脂や添加剤等を含むことができる。添加剤としては、例えば、可塑剤、紫外線安定化剤、着色防止剤、艶消し剤、消臭剤、難燃剤、耐候剤、帯電防止剤、スリップ剤、離型剤、抗酸化剤、イオン交換剤、着色顔料、殺菌剤、および防カビ剤等を添加することができる。
【００４０】
（水回り用成形体）
本発明の水回り用成形体は、上記の樹脂組成物から構成される。水回り用成形体は、フィルム状、シート状、容器状であってもよく、所望の立体形状とすることができる。
水回り用成形体の製造方法は、（Ａ）シリル化ポリオレフィン、および（Ｂ）熱可塑性樹脂（ただし、成分（Ａ）を除く）を混合し、樹脂組成物を得る工程と、当該樹脂組成物を成形する工程と、を有する。
（Ａ）シリル化ポリオレフィンとしては、シリコーン鎖とポリオレフィン鎖を有する限りどのような構造でもよいが、例えば、ポリオレフィンにシリコーンがグラフトした構造であるシリコーングラフトポリオレフィン、ポリオレフィンとシリコーンとのブロック共重合体（ポリオレフィン−シリコーンブロック共重合体）、シリコーンにポリオレフィンがグラフトした構造、及び、上記ブロック共重合体のシリコーン部分にポリオレフィンがグラフトした構造等を挙げることができる。
【００４１】
成分（Ａ）と成分（Ｂ）を混合する方法は、例えば単軸や二軸の押出機、ニーダー、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、およびタンブラーミキサー等を用いて溶融混練することができ、必要に応じてペレット化して使用することもできる。また、成分（Ａ）の濃度が高いマスターバッチを調整し、マスターバッチをポリオレフィンで希釈して使用してもよい。成分（Ａ）、成分（Ｂ）以外の上記の各成分は、成分（Ａ）および成分（Ｂ）とともに混合される。
【００４２】
また、得られた樹脂組成物の成形方法は、押出成形法、射出成形法、ブロー成形法、溶融流涎法、インフレーション成形法、圧縮成形法、トランスファー成形法、注型成形法等の公知の方法により形成することができる。
【００４３】
また、共押出成形や貼り合わせ等の公知の方法により、層状にした成形体と他の層とを積層した積層体を形成してもよい。上記の層状にした成形体および他の層は、各々１層であってもよく、２層以上でもあってもよい。また他の層を構成する材料は、樹脂、金属、紙、および布等の種々の材料を用途に応じて適宜選択できる。
【００４４】
（水回り用製品）
本発明の水回り用製品は、製品全体が上記の水回り用成形体から構成されてもよく、製品の一部、例えば製品の表面、底部、窪み、溝、複雑な構造部分等、水垢、ぬめり、黒ずみ、赤じみ、カビが溜まりやすい部分のみを上記の成形体により構成されたものであってもよい。
製品の表面の一部あるいは全体に、フィルムまたはシート状の上記の成形体を貼り合わせ積層した製品としてもよい。また、フィルムまたはシート状の上記の成形体（例えばシュリンクフイルム）で成型品の一部または全部を包装した製品であってもよい。
【００４５】
本発明の水回り用製品は、水回りに設置される製品や水回りで使用される製品を表す。
水回りとしては、浴室、台所、洗面台、トイレ等を挙げることができる。
製品に付着する水垢、ぬめり、黒ずみ、赤じみ、カビ等の除去や低減が望まれる製品に適用することが特に好ましい。
水回り製品としては、下記を例示できるが、これらに限定されるものではない。
＜浴室＞シャンプー、リンス、ソープ等のボトル；ディスペンサー；浴槽の蓋；風呂桶；洗面器；風呂椅子；石鹸ケース；ソープディッシュ；ラック；タオルかけ；すのこ；風呂マット；ボディブラシ；シャワーカーテン；浴槽パン；歯磨き粉、クリーム、ソープ等のスタンディングチューブやその蓋；浴室用鏡；シャンプーハット；浴室用装飾品；浴室用のおもちゃ；浴室の掃除道具；小物入れ；浴室の壁；天井；排水管；
＜台所＞ソープ、洗剤等のボトル；三角コーナー；水切りかご；ラック； スポンジ・たわし置き；箸立て；洗い桶；まな板；シンク；
＜洗面台＞ソープ、化粧品、洗顔料、洗口液等のボトル；歯磨き粉、クリーム、ソープ等のスタンディングチューブやその蓋；歯ブラシ；歯ブラシ立て；歯磨き・うがい用コップ；ソープディッシュ；
＜トイレ＞トイレタンク用装飾品；掃除ブラシ立て；
＜その他＞
上下水道管；プール；貯水槽など。
【実施例】
【００４６】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【００４７】
以下の実施例・比較例において、各種の分析方法は以下の手順により行った。
［合成例１］
国際公開第２０１２／０９８８６５号の合成例２に記載の方法により片末端ビニル基含有エチレン系重合体（ＰＥ１）を合成した。この片末端ビニル基含有エチレン系重合体（ＰＥ１）（単体）の物性は以下の通りであった。
融点（Ｔｍ）１２７℃
Ｍｗ＝４８００、Ｍｎ＝２０８７、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．３（ＧＰＣ）
末端不飽和率  ９７％
【００４８】
［合成例２］
３００ｍｌの２ツ口フラスコに、［合成例１］で得た片末端ビニル基含有エチレン系重合体（ＰＥ１）２５．１ｇ（１１．８ｍｍｏｌ）を装入し、窒素雰囲気下、ヒドロシランＡ（Ｇｅｌｅｓｔ,Ｉｎｃ.製、ＤＭＳ−Ｈ１１２）６．２ｇ（５．９ｍｍｏｌ；Ｓｉ−Ｈ基として１１．８ｍｍｏｌ相当）と、国際公開第２０１２／０９８８６５号の合成例３に従い調製した白金触媒組成物（Ｃ−１）をヒドロシランＡで２００倍希釈したもの１５０μｌ（Ｐｔ換算で１．４×１０−６ｍｍｏｌ）を装入した。予め内温１３０℃に昇温しておいた油浴中に、上記反応器をセットし、撹拌した。油浴中にて６時間撹拌した後に冷却し、メタノール約２００ｍｌを加え、３００ｍｌビーカーに内容物を取り出し２時間攪拌した。
その後、固体をろ取し乾燥させることにより、成分（Ａ）の式（１）において、Ａ１、Ａ２がエチレン単独重合体鎖であり、Ａ３がメチル基であり、Ｒがメチル基であり、ｍが１２〜１３である白色固体のシリル化ポリオレフィン（ポリオレフィン−シリコーンブロック共重合体）３３．５ｇを得た。ＮＭＲ解析の結果、得られたポリオレフィン−シリコーンブロック共重合体は収率９９％、オレフィン転化率１００％、異性化率１％であった。ＧＰＣで分析した数平均分子量は５，０００であった。
ヒドロシランＡ：ＨＳｉ（ＣＨ３）２Ｏ−（−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−）ｎ−Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｈ
（ｎ＝１２〜１３）
【００４９】
［実施例ａ１〜ａ５、ｂ１〜ｂ５、比較例ａ１、ｂ１］
（Ａ）合成例２で得られたポリオレフィン−シリコーンブロック共重合体、（Ｂ）熱可塑性樹脂、および（Ｃ）シリコーンオイル（信越化学工業株式会社製、ＫＦ−９６−５０ｃｓ）を、表１に記載の割合で混合し、ラボプラストミル（株式会社東洋精機製作所社製）を用いて、温度２００℃で５分間溶融混練し、樹脂組成物を得た。その後、単軸溶融押出機（サーモプラスチック工業製  フルフライトスクリュー  Ｌ／Ｄ＝２７  圧縮比＝２．９）を用いて、幅３００ｍｍのＴダイから溶融押し出しし、キャストローラーで成形、冷却し連続的に巻き取り厚さ５０μｍの単層フィルムを製膜した。製膜条件として、成型温度は、実施例ａ１〜ａ５、および比較例ａ１で２１０℃、実施例ｂ１〜ｂ５、および比較例ｂ１で１９０℃とし、冷却ローラー温度は、全ての実施例、および比較例において６０℃で行った。
得られた各フィルムから評価用試験片を作成し、以下の方法で模擬水垢水溶液の作製と、拭取り後の残存性の評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００５０】
（模擬水垢水溶液の作製）
１Ｌビーカーに炭酸カルシウム０．５ｇを添加し、精製水で８００ｍｌとした。次いで、塩酸を添加して炭酸カルシウムを溶解させてからｐＨを７．０に調整した。次いで、精製水で全量を１０００ｇとすることによりカルシウム水溶液（カルシウム：４６０ｐｐｍ）を調製した。次に、５００ｍｌビーカーに前記カルシウム水溶液１３０ｇとケイ素標準原液（関東化学製、Ｓｉ：１０００ｐｐｍ）９．５ｇを添加し、精製水で１６０ｇにした後、塩酸を用いてｐＨを７．０に調整した。その後、精製水で全量を２００ｇとし、模擬水垢水溶液を作製した。
【００５１】
（拭取り後の水垢残存性）
模擬水垢水溶液１００μｌを各評価試験片に滴下し、温度３０℃、湿度５０％環境下にて１日放置した。その後、再び同じ個所に再度模擬水垢水溶液１００μｌを滴下し、同一環境で２日放置し、各評価試験片上に水垢を作成した。
水垢を付着させた各評価試験片上に、市販の掃除用濡れ紙雑巾を置き、さらに、その上に、０．７５ｋｇの分銅を乗せた５ｃｍ２の接触面積の圧子を乗せた。圧子を、水垢をまたぐように水平に引きずり、水垢除去性についての試験を行った。
当該圧子を、一往復させた後の各評価試験片の表面の状態を写真に取り、二値化画像処理を行った。また、試験前の各評価試験片の表面写真についても二値化画像処理を行い、試験前後を対比し、評価試験片の表面に残存した水垢の割合を、以下の基準で評価した。
・基準
○  水垢が、３割以下残存した。
△  水垢が、３割超〜７割未満残存した。
×  水垢が、７割以上残存した。
【００５２】
【表１】
2019077869.tif 000005
【００５３】
上記の表１中の記号、符号はそれぞれ、以下のことを示す。
％      ：  樹脂組成物全体の質量を１００％としたときの質量％を示す。
−      ：  無配合であることを示す。
ｈＰＰ  ：  ポリプロピレン（プライムポリマー社製、Ｆ３００ＳＰ）
ＬＤＰＥ：  低密度ポリエチレン（三井デュポンポリケミカル社製、ミラソン１２Ｐ）
シリコーンオイル：信越化学株式会社製  ＫＦ−９６−５０ｃｓ