(57)【要約】【課題】オゾン耐性に優れたエラストマー樹脂組成物、及び該エラストマー樹脂組成物からなる成形体を提供する。【解決手段】エラストマー樹脂（Ａ）、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用い、試料を窒素雰囲気下−１０℃で５分間保持した後、１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブから得られる融解吸熱量（ΔＨ−Ｄ）が０Ｊ／ｇ以上８０Ｊ／ｇ以下であるポリプロピレン系樹脂（Ｂ）、及び添加剤（Ｄ）を含有するエラストマー樹脂組成物であって、前記エラストマー樹脂（Ａ）及び前記ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）の合計量１００質量％に対して、前記エラストマー樹脂（Ａ）を５０質量％以上９９．５質量％以下、前記ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）を０．５質量％以上５０質量％以下含み、かつ、２３０℃で流動性を示さない、エラストマー樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エラストマー樹脂（Ａ）、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用い、試料を窒素雰囲気下−１０℃で５分間保持した後、１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブから得られる融解吸熱量（ΔＨ−Ｄ）が０Ｊ／ｇ以上８０Ｊ／ｇ以下であるポリプロピレン系樹脂（Ｂ）、及び添加剤（Ｄ）を含有するエラストマー樹脂組成物であって、
前記エラストマー樹脂（Ａ）及び前記ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）の合計量１００質量％に対して、前記エラストマー樹脂（Ａ）を５０質量％以上９９．５質量％以下、前記ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）を０．５質量％以上５０質量％以下含み、かつ、２３０℃で流動性を示さない、エラストマー樹脂組成物。
【請求項２】
前記ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）が、下記（１）を満たす、請求項１に記載のエラストマー樹脂組成物。
（１）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用い、試料を窒素雰囲気下−１０℃で５分間保持した後、１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークトップとして定義される融点（Ｔｍ−Ｄ）が、観測されないか又は０℃以上１２０℃以下である。
【請求項３】
前記ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）の極限粘度［η］が、０．０１ｄＬ／ｇ以上２．５ｄＬ／ｇ以下である、請求項１又は２に記載のエラストマー樹脂組成物。
【請求項４】
前記ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）が、エチレン及び炭素数４〜３０のα−オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１つの構成単位を０モル％を超え２０モル％以下含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載のエラストマー樹脂組成物。
【請求項５】
前記エラストマー樹脂（Ａ）が、スチレン、ジエン、ケイ素含有モノマー、フッ素含有モノマー、エチレン及びイソプレンからなる群より選ばれる少なくとも１種に由来する構成単位を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載のエラストマー樹脂組成物。
【請求項６】
前記ジエンが、ブタジエン、イソプレン、β−ファルネセン、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン及び１，４−ヘキサジエンからなる群より選ばれる少なくとも１つである、請求項５に記載のエラストマー樹脂組成物。
【請求項７】
前記エラストマー樹脂（Ａ）がスチレンに由来する構成単位を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載のエラストマー樹脂組成物。
【請求項８】
前記エラストマー樹脂（Ａ）がスチレンと共役ジエンとの共重合体である、請求項１〜５のいずれか一項に記載のエラストマー樹脂組成物。
【請求項９】
前記エラストマー樹脂（Ａ）がエチレン−プロピレン−非共役ジエン系共重合体ゴムである、請求項１〜５のいずれか一項に記載のエラストマー樹脂組成物。
【請求項１０】
前記エラストマー樹脂（Ａ）が共役ジエン系ゴムである、請求項１〜５のいずれか一項に記載のエラストマー樹脂組成物。
【請求項１１】
前記添加剤（Ｄ）がオイルを含有する、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のエラストマー樹脂組成物。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載のエラストマー樹脂組成物からなる成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エラストマー樹脂組成物及び該エラストマー樹脂組成物からなる成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車や機械、電気製品等、種々の分野で使用されるエラストマーには、機械的特性や加工性等を向上させる目的でオイル等の添加剤が配合されている。例えば特許文献１に記載の防振ゴム部材では、ブリード性潤滑剤を含有しており、摺動性を付与するためにオイルブリード性を制御する工夫をしている。しかしながら、オイルブリード性を制御するには、エラストマー組成物のミクロ構造を精密に制御する必要があった。
【０００３】
一方、エラストマー製品は、大気中に曝露されると、大気中のオゾンの影響で製品の表面に無数の亀裂が入るという問題がある。そのため、オゾン耐性に優れるエラストマー製品が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１３−１１３２８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明が解決しようとする課題は、オゾン耐性に優れた架橋エラストマー樹脂組成物、及び該エラストマー樹脂組成物からなる成形体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記の課題を解決するべく鋭意検討した結果、下記の発明により当該課題を解決できることを見出した。すなわち、本願開示は、以下に関する。
［１］エラストマー樹脂（Ａ）、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用い、試料を窒素雰囲気下−１０℃で５分間保持した後、１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブから得られる融解吸熱量（ΔＨ−Ｄ）が０Ｊ／ｇ以上８０Ｊ／ｇ以下であるポリプロピレン系樹脂（Ｂ）、及び添加剤（Ｄ）を含有するエラストマー樹脂組成物であって、
前記エラストマー樹脂（Ａ）及び前記ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）の合計量１００質量％に対して、前記エラストマー樹脂（Ａ）を５０質量％以上９９．５質量％以下、前記ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）を０．５質量％以上５０質量％以下含み、かつ、２３０℃で流動性を示さない、エラストマー樹脂組成物。
［２］前記ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）が、下記（１）を満たす、上記［１］に記載のエラストマー樹脂組成物。
（１）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用い、試料を窒素雰囲気下−１０℃で５分間保持した後、１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークトップとして定義される融点（Ｔｍ−Ｄ）が、観測されないか又は０℃以上１２０℃以下である。
［３］前記ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）の極限粘度［η］が、０．０１ｄＬ／ｇ以上２．５０ｄＬ／ｇ以下である、上記［１］又は［２］に記載のエラストマー樹脂組成物。
［４］前記ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）が、エチレン及び炭素数４〜３０のα−オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１つの構成単位を０モル％を超え２０モル％以下含む、上記［１］〜［３］のいずれか一項に記載のエラストマー樹脂組成物。
［５］前記エラストマー樹脂（Ａ）が、スチレン、ジエン、ケイ素含有モノマー、フッ素含有モノマー、エチレン及びイソプレンからなる群より選ばれる少なくとも１種に由来する構成単位を含む、上記［１］〜［４］のいずれか一項に記載のエラストマー樹脂組成物。
［６］前記ジエンが、ブタジエン、イソプレン、β−ファルネセン、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン及び１，４−ヘキサジエンからなる群より選ばれる少なくとも１つである、上記［５］に記載のエラストマー樹脂組成物。
［７］前記エラストマー樹脂（Ａ）がスチレンに由来する構成単位を含む、上記［１］〜［５］のいずれか一項に記載のエラストマー樹脂組成物。
［８］前記エラストマー樹脂（Ａ）がスチレンと共役ジエンとの共重合体である、上記［１］〜［５］のいずれか一項に記載のエラストマー樹脂組成物。
［９］前記エラストマー樹脂（Ａ）がエチレン−プロピレン−非共役ジエン系共重合体ゴムである、上記［１］〜［５］のいずれか一項に記載のエラストマー樹脂組成物。
［１０］前記エラストマー樹脂（Ａ）が共役ジエン系ゴムである、上記［１］〜［５］のいずれか一項に記載のエラストマー樹脂組成物。
［１１］前記添加剤（Ｄ）がオイルを含有する、上記［１］〜［１０］のいずれか一項に記載のエラストマー樹脂組成物。
［１２］上記［１］〜［１１］のいずれか一項に記載のエラストマー樹脂組成物からなる成形体。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のエラストマー樹脂組成物は、オゾン耐性に優れる。また、本発明のエラストマー樹脂組成物は、添加剤のブリードアウトを制御することができ、樹脂組成物の表面がブリードアウトした添加剤によってコーティングされ、オゾン耐性を向上することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本実施形態のエラストマー樹脂組成物は、エラストマー樹脂（Ａ）、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用い、試料を窒素雰囲気下−１０℃で５分間保持した後、１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブから得られる融解吸熱量（ΔＨ−Ｄ）が０Ｊ／ｇ以上８０Ｊ／ｇ以下であるポリプロピレン系樹脂（Ｂ）、及び添加剤（Ｄ）を含有するエラストマー樹脂組成物であって、前記エラストマー樹脂（Ａ）及び前記ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）の合計量１００質量％に対して、前記エラストマー樹脂（Ａ）を５０質量％以上９９．５質量％以下、前記ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）を０．５質量％以上５０質量％以下含み、かつ、２３０℃で流動性を示さない、エラストマー樹脂組成物である。
【０００９】
＜エラストマー樹脂（Ａ）＞
本実施形態で用いるエラストマー樹脂（Ａ）は、特に限定されないが、公知の各種オレフィン系ゴムを用いることができる。ここで、エラストマー樹脂（Ａ）は、スチレン、ジエン、ケイ素含有モノマー、フッ素含有モノマー、エチレン及びイソプレンからなる群より選ばれる少なくとも１種に由来する構成単位を含むことが、弾性回復性の観点から好ましく、中でも、スチレンあるいはジエンに由来する構成単位を含むことが耐熱性、成形性及び弾性回復性のバランスが良く、より好ましい。
【００１０】
ジエンとしては、ブタジエン、イソプレン、β−ファルネセン等の共役ジエン；シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、１，４−ヘキサジエン等の非共役ジエンが挙げられる。ジエンは、ブタジエン、イソプレン、β−ファルネセン、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン及び１，４−ヘキサジエンからなる群より選ばれる少なくとも一つであることが好ましい。
【００１１】
エラストマー樹脂（Ａ）としては、例えば、スチレンと共役ジエンとの共重合体、及びその水添物、エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム、共役ジエン系ゴム、ブタジエンラバー及びニトリルラバー等が挙げられる。また、エチレン、炭素数３〜２０のα−オレフィン及び非共役ポリエンからなるエチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体ゴムを挙げることもでき、その具体例としては、エチレン−プロピレン−非共役ジエン系共重合体ゴムが挙げられる。エラストマー樹脂（Ａ）としては、スチレンと共役ジエンとの共重合体、エチレン−プロピレン−非共役ジエン系共重合体ゴムが好ましい。
【００１２】
エチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体ゴムは、エチレンと炭素原子数が３〜２０のα−オレフィンと非共役ポリエンとからなる無定形ランダムな弾性共重合体が好ましく、ペルオキシドと混合し、加熱下で混練することによって、架橋して流動性が低下するか、あるいは流動しなくなるオレフィン系共重合体ゴムをいう。このようなオレフィン系共重合体ゴムとしては、具体的には、エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴム［エチレン／α−オレフィン（モル比）＝約９０／１０〜５０／５０］が挙げられ、エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴム［エチレン／α−オレフィン（モル比）＝９０／１０〜５１／４９］が好ましい。
【００１３】
上記非共役ジエンとしては、具体的には、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、シクロオクタジエン、メチレンノルボルネン、エチリデンノルボルネン等の非共役ジエン等が挙げられる。これらのうちでは、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴム、エチレン・１−ブテン・非共役ジエン共重合体ゴムが好ましく、特にエチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴム、中でもエチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン共重合体ゴムが特に好ましい。
【００１４】
また、非共役ジエン以外の非共役ポリエンとしては、具体的には、６，１０−ジメチル−１，５，９−ウンデカトリエン、５，９−ジメチル−１，４，８−デカトリエン、６，９−ジメチル−１，５，８−デカトリエン、６，８，９−トリメチル−１，５，８−デカトリエン、６−エチル−１０−メチル−１，５，９−ウンデカトリエン、４−エチリデン−１，６−オクタジエン、７−メチル−４−エチリデン−１，６−オクタジエン、７−メチル−４−エチリデン−１，６−ノナジエン、７−エチル−４−エチリデン−１，６−ノナジエン、６，７−ジメチル−４−エチリデン−１，６−オクタジエン、６，７−ジメチル−４−エチリデン−１，６−ノナジエン、４−エチリデン−１，６−デカジエン、７−メチル−４−エチリデン−１，６−デカジエン、７−メチル−６−プロピル−４−エチリデン−１，６−オクタジエン、４−エチリデン−１，７−ノナジエン、８−メチル−４−エチリデン−１，７−ノナジエン、４−エチリデン−１，７−ウンデカジエン等の非共役トリエン等が挙げられる。
【００１５】
エチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体ゴムのムーニー粘度［ＭＬ（１＋４）、１２５℃］は、成形性と物性のバランスの観点から、好ましくは５以上、より好ましくは２０以上であり、そして、好ましくは１５０以下、より好ましくは１００以下である。また、エチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体ゴムのヨウ素価は、１０以下であることが好ましい。ヨウ素価がこのような範囲にあると、部分的にバランスよく架橋された熱可塑性エラストマー組成物が得られる。
【００１６】
エラストマー樹脂（Ａ）の具体例としては、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、スチレン−イソプレン共重合体、ブタジエン−イソプレン共重合体、ポリブタジエン、スチレン−イソプレン−ブタジエン三元共重合体、アクリロニトリル−クロロプレンゴム（ＡＣＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−ブタジエン−ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＢＳ）、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン−エチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−エチレン−プロピレン共重合体（ＳＥＰ）等が挙げられる。また、これらが含酸素不飽和エチレン性モノマーで変性されたものを用いてもよい。
その他にも、エラストマー樹脂（Ａ）の具体例として、天然ゴム（ＮＲ）、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）、スチレン−イソプレン−ブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、エチレン−アクリルゴム（ＥＡ）、ポリノルボルネンゴム、クロロスルホン化ポリエチレン（ＣＳＭ）、ウレタンゴム、エピクロロヒドリンゴム、プロピレンオキシドゴム、アクリルゴム、塩素化ポリエチレン、シリコーンゴム、フッ素ゴム等が挙げられる。
【００１７】
スチレン系エラストマー樹脂の市販品としては、クレイトン社製の「Ｄシリーズ」、「Ｇシリーズ」、ＪＳＲ（株）製の「ＴＲシリーズ」、「ダイナロン」、旭化成（株）製の「タフプレン」、「アサプレン」、「タフテック」、（株）クラレ製の「セプトン」、「ハイブラー」等が挙げられる。
【００１８】
前記エラストマー樹脂組成物中におけるエラストマー樹脂（Ａ）の含有量は、エラストマー樹脂（Ａ）及びポリプロピレン系樹脂（Ｂ）の合計量１００質量％に対して、５０質量％以上９９．５質量％以下である。５０質量％未満では、エラストマー樹脂組成物のエラストマー性を低下させるおそれがあり、９９．５質量％を超えるとエラストマー樹脂組成物の添加剤のブリードアウトの制御が困難となるおそれがある。このような観点から、エラストマー樹脂（Ａ）の含有量は、エラストマー樹脂（Ａ）及びポリプロピレン系樹脂（Ｂ）の合計量１００質量％に対して、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは６５質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上であり、そして、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９８質量％以下、更に好ましくは９５質量％以下である。
【００１９】
＜ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）＞
本実施形態で用いるポリプロピレン系樹脂（Ｂ）は、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用い、試料を窒素雰囲気下−１０℃で５分間保持した後、１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブから得られる融解吸熱量（ΔＨ−Ｄ）が０Ｊ／ｇ以上８０Ｊ／ｇ以下である。融解吸熱量（ΔＨ−Ｄ）が０Ｊ／ｇ未満であると、エラストマー樹脂組成物において添加剤のブリードアウトを制御することができず、８０Ｊ／ｇを超えると、エラストマー樹脂組成物の柔軟性を低下させるおそれがある。このような観点から、融解吸熱量（ΔＨ−Ｄ）は、好ましくは２０Ｊ／ｇ以上、より好ましくは２５Ｊ／ｇ以上、更に好ましくは２７Ｊ／ｇ以上、より更に好ましくは３０Ｊ／ｇ以上であり、そして、好ましくは５０Ｊ／ｇ以下、より好ましくは４５Ｊ／ｇ以下、更に好ましくは４０Ｊ／ｇ以下である。
上記融解吸熱量（ΔＨ−Ｄ）は、熱量変化の無い低温側の点と熱量変化の無い高温側の点とを結んだ線をベースラインとして、ＤＳＣ測定により得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークを含むライン部分と当該ベースラインとで囲まれる面積を求めることで算出される。なお、融解吸熱量（ΔＨ−Ｄ）は、モノマー濃度や反応圧力を適宜調整することで制御することができる。
【００２０】
ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）は、下記（１）を満たすことが好ましい。
（１）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用い、試料を窒素雰囲気下−１０℃で５分間保持した後、１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークトップとして定義される融点（Ｔｍ−Ｄ）が、観測されないか又は０℃以上１２０℃以下である。
【００２１】
ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）の融点（Ｔｍ−Ｄ）は、エラストマー樹脂組成物の柔軟性を高め、添加剤のブリードアウトを制御する観点から、観測されないか又は０℃以上１２０℃以下であることが好ましい。融点が観測される場合には、同様の観点から、より好ましくは３０℃以上、更に好ましくは３５℃以上、より更に好ましくは４０℃以上であり、そして、より好ましくは１００℃以下、更に好ましくは９０℃以下、より更に好ましくは８５℃以下である。
なお、融点は、モノマー濃度や反応圧力を適宜調整することで制御可能である。
【００２２】
また、ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）の極限粘度［η］は、好ましくは０．０１ｄＬ／ｇ以上、より好ましくは０．１０ｄＬ／ｇ以上、更に好ましくは０．３０ｄＬ／ｇ以上、より更に好ましくは０．４０ｄＬ／ｇ以上であり、そして、好ましくは２．５０ｄＬ／ｇ以下、より好ましくは２．００ｄＬ／ｇ以下、更に好ましくは１．８０ｄＬ／ｇ以下、より更に好ましくは１．７０ｄＬ／ｇ以下、より更に好ましくは１．００ｄＬ／ｇ以下である。極限粘度［η］を０．０１ｄＬ／ｇ以上とすることで、前記エラストマー樹脂（Ａ）とポリプロピレン系樹脂（Ｂ）との混合性をより高めることができる。また、２．５０ｄＬ／ｇ以下とすることで、加工性をより改善することができる。このことは、例えば、タルク等のフィラーを含む樹脂組成物においても同様である。
【００２３】
なお、上記極限粘度［η］は、１３５℃のテトラリン中、ウベローデ型粘度計で還元粘度（ηSP／ｃ）を測定し、下記式（ハギンスの式）を用いて算出される。
ηSP／ｃ＝［η］＋Ｋ［η］2ｃ
ηSP／ｃ（ｄＬ／ｇ）：還元粘度
［η］（ｄＬ／ｇ）：極限粘度
ｃ（ｇ／ｄＬ）：ポリマー粘度
Ｋ＝０．３５（ハギンス定数）
【００２４】
ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは３．０以下、より好ましくは２．８以下、更に好ましくは２．６以下、より更に好ましくは２．５以下であり、そして、好ましくは１．５以上、より好ましくは１．６以上、更に好ましくは１．７以上、より更に好ましくは１．８以上である。分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を上記範囲内とすることで、エラストマー樹脂組成物の柔軟性をより高め、エラストマー樹脂組成物のべたつきをより抑制することができる。
なお、本実施形態において、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）法により測定したポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍｗ及び数平均分子量Ｍｎより算出した値である。
【００２５】
ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）は、上述の融解吸熱量（ΔＨ−Ｄ）が上記範囲を満たせば、特に限定されないが、例えば、プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレンブロック共重合体、プロピレン−ブテンブロック共重合体、プロピレン−α−オレフィンブロック共重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−ブテンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン三元ランダム共重合体、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体、又はプロピレン−α−オレフィングラフト共重合体等から選択されるプロピレン系重合体であることが好ましく、プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−ブテンランダム共重合体、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン三元ランダム共重合体から選択されるプロピレン系重合体であることがより好ましく、プロピレン単独重合体であることが更に好ましい。
【００２６】
ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）が共重合体である場合は、エチレン及び炭素数４〜３０のα−オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１つの構成単位を、０モル％を超えて２０モル％以下含むことが、架橋によるブツ発生を抑制し、エラストマー樹脂組成物の柔軟性を高める観点から好ましい。このような観点から、より好ましくは０．５モル％以上、更に好ましくは１．０モル％以上であり、そして、より好ましくは１８．５モル％以下、更に好ましくは１５．０モル％以下、より更に好ましくは１０．０モル％以下である。
【００２７】
また、ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）は、炭素数が２のオレフィンを含有する共重合体の場合には、炭素数が２のオレフィン（すなわち、エチレンモノマー）の構成単位が、好ましくは０モル％を超え２０モル％以下、より好ましくは０モル％を超え１８モル％以下、更に好ましくは０モル％を超え１６モル％以下、より更に好ましくは０モル％を超え１４モル％以下である。また、炭素数が４以上のαオレフィンを含有する共重合体の場合には、炭素数が４以上のα−オレフィン含有量が、好ましくは０モル％を超え３０モル％以下、より好ましくは０モル％を超え２５モル％以下、更に好ましくは０モル％を超え２０モル％以下である。
【００２８】
ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）としては市販品を用いることができる。具体例としては、「Ｌ−ＭＯＤＵ」（登録商標）（出光興産（株）製）の「Ｓ４００」、「Ｓ６００」、「Ｓ９０１」が挙げられる。非晶質ポリα−オレフィンの市販品として、ＲＥＸｔａｃ，ＬＬＣ社製の「ＲＥＸｔａｃ」、エボニック社製の「Ｖｅｓｔｏｐｌａｓｔ」、Ｅａｓｔｍａｎ社製の「Ｅａｓｔｏｆｌｅｘ」、「Ａｅｒａｆｉｎ」等も挙げられる（いずれも商品名）。プロピレン系エラストマーの市販品として、三井化学（株）製の「タフマーＸＭ」、「タフマーＰＮ」、「タフマーＳＮ」；住友化学（株）製の「タフセレン」；（株）プライムポリマー製の「プライムＴＰＯ」；ダウ・ケミカル（株）製の「Ｖｅｒｓｉｆｙ」；エクソンモービル社製の「Ｖｉｓｔａｍａｘｘ」、「Ｌｉｎｘａｒ」、クラリアント社製の「Ｌｉｃｏｃｅｎｅ」；バセル社製の「Ａｄｆｌｅｘ」等も挙げられる（いずれも商品名）。
特にポリプロピレン系樹脂（Ｂ）として「Ｌ−ＭＯＤＵ」を用いた場合、ブリードアウトして樹脂組成物表面に形成されるコーティング層の透明性がワックスと比較して高く、外観に優れるという特徴がある。また、コーティング層の機械的強度についても、「Ｌ−ＭＯＤＵ」を使用した場合は靭性が高く、ワックスを使用した場合と比較して脆くないため亀裂が入りにくく、耐久性がより高くなるという特徴がある。
【００２９】
ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）は、チーグラーナッタ型の触媒やメタロセン触媒等の重合触媒の存在下で単量体を重合させて得ることができる。中でも、ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）は、メタロセン触媒により得られるポリプロピレン系樹脂であることが好ましい。メタロセン触媒は均一系触媒の一種であり、得られる重合体は狭い分子量分布や狭い組成分布を有する均一な重合体となる。
【００３０】
前記エラストマー樹脂組成物中におけるポリプロピレン系樹脂（Ｂ）の含有量は、エラストマー樹脂（Ａ）及びポリプロピレン系樹脂（Ｂ）の合計量１００質量％に対して、０．５質量％以上５０質量％以下である。０．５質量％未満では、エラストマー樹脂組成物の柔軟性を低下させるおそれがあり、５０質量％を超えるとエラストマー樹脂組成物の弾性回復性を低下させるおそれがある。このような観点から、ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）の含有量は、エラストマー樹脂組成物１００質量％に対して、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは５質量％以上であり、そして、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３５質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下である。
【００３１】
前記エラストマー樹脂組成物中におけるエラストマー樹脂（Ａ）及びポリプロピレン系樹脂（Ｂ）の合計含有量は、エラストマー樹脂組成物１００質量％に対して、好ましくは３５質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、より更に好ましくは７５質量％以上である。
【００３２】
＜ポリプロピレン系樹脂（Ｃ）＞
本実施形態のエラストマー樹脂組成物は、更に、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用い、試料を窒素雰囲気下−１０℃で５分間保持した後、１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークトップとして定義される融点（Ｔｍ−Ｄ）が１２０℃を超え１８０℃以下であるポリプロピレン系樹脂（Ｃ）を含有することが、強度の観点から好ましい。ポリプロピレン系樹脂（Ｃ）の融点（Ｔｍ−Ｄ）は、好ましくは１３０℃以上、より好ましくは１４０℃以上であり、そして、好ましくは１７０℃以下、より好ましくは１６５℃以下である。ポリプロピレン系樹脂（Ｃ）の融点が上記範囲内であれば、高温での硬度維持の観点から好ましい。
【００３３】
ポリプロピレン系樹脂（Ｃ）としては、プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレンブロック共重合体、プロピレン−ブテンブロック共重合体、プロピレン−α−オレフィンブロック共重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−ブテンランダム共重合体、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体、プロピレン−α−オレフィングラフト共重合体等から選択されるプロピレン系重合体（Ｃ’）であることが好ましい。
【００３４】
さらに、得られる成形体の剛性の観点から、プロピレン系重合体（Ｃ’）は、重合体中に含まれるエチレン構成単位の含有量が１モル％以下であることが好ましく、エチレン構成単位を含まないプロピレン単独重合体であることがより好ましい。
なお、上記の重合体は、石油・石炭由来のモノマーを用いた重合体でもよいし、バイオマス由来のモノマーを用いた重合体でもよい。
【００３５】
本実施形態のエラストマー樹脂組成物がポリプロピレン系樹脂（Ｃ）を含有する場合、その含有量は、エラストマー樹脂組成物１００質量％に対して、好ましくは５質量％以上、より好ましくは８質量％以上、更に好ましくは１１質量％以上であり、そして、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下である。５質量％以上であれば組成物の強度向上が期待でき、３０質量％以下であれば柔軟性を損なわない。
【００３６】
＜その他の熱可塑性樹脂＞
本実施形態のエラストマー樹脂組成物においては、目的に応じて、前記エラストマー樹脂（Ａ）及び／又は前記ポリプロピレン系樹脂（Ｃ）の一部又は全部を前記エラストマー樹脂（Ａ）及び前記ポリプロピレン系樹脂（Ｃ）以外の、その他の熱可塑性樹脂に置き換えることもできる。その他の熱可塑性樹脂の具体例としては、特に限定されず、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、エチレン−エチルアクリレート共重合体等のアクリル系樹脂、ポリスチレン樹脂、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１２等のポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、アセテート系樹脂、ポリエーテルサルホン酸樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等の飽和エステル系樹脂、ポリカーボネート、熱可塑性ウレタン樹脂、熱可塑性エラストマー、塩化ビニル系樹脂、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン等のフッ化ビニル系樹脂、シリコーン樹脂を例示できる。
【００３７】
＜添加剤（Ｄ）＞
本実施形態のエラストマー樹脂組成物は、添加剤（Ｄ）を含有する。添加剤の種類は、エラストマー樹脂組成物の使用目的に応じて適宜決定される。例えば、柔軟性や潤滑性の観点からは、添加剤（Ｄ）がオイルを含有することが好ましい。本実施形態のエラストマー樹脂組成物は、１種の添加剤を含有してもよく、２種以上の添加剤を含有してもよい。
【００３８】
（オイル）
オイルとしては、特に限定されず、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、イソパラフィン系オイル等の鉱物油、芳香族系の鉱物油系炭化水素、ポリブテン、ポリブタジエン、ポリ（α−オレフィン）等の低分子量物等の合成樹脂系炭化水素、アルキルベンゼンやひまし油、あまに油、ナタネ油、ヤシ油等の脂肪油系軟化剤、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジオクチルアジペート、ジオクチルセバケート等のエステル系可塑剤等が例示できる。中でも、鉱物油系炭化水素、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイルが好ましく用いられる。特にパラフィン系炭化水素の炭素数が全炭素数の５０％を占めるパラフィン系オイルが好ましい。
また、鉱物油系炭化水素の重量平均分子量は５０〜２，０００、特に１００〜１，５００のものが好ましく、４０℃の動粘度は３〜８００ｃＳｔ、特に５〜６００ｃＳｔであるのが好ましく、更に流動点は−４０〜０℃、特に−３０〜０℃であるのが好ましく、引火点（ＣＯＣ法）は２００〜４００℃、特に２５０〜３５０℃であることが好ましい。
なお、動粘度は、ＩＳＯ３１０４に準拠して測定した値であり、流動点はＪＩＳ  Ｋ２２６９：１９８７に準拠して測定した値であり、引火点はＪＩＳ  Ｋ２２６５−４：２００７（ＡＳＴＭ−Ｄ９２、クリーブランド開放式）に準拠して測定した値である。
【００３９】
パラフィン系プロセスオイルの市販品としては、出光興産（株）製の「ダイアナプロセスオイルＰＷ−３２」、「ダイアナプロセスオイルＰＷ−９０」、「ダイアナプロセスオイルＰＷ−１５０」、「ダイアナプロセスオイルＰＳ−３２」、「ダイアナプロセスオイルＰＳ−９０」、「ダイアナプロセスオイルＰＳ−４３０」；シェブロンＵＳＡ社製の「Ｋａｙｄｏｌオイル」、「ＰａｒａＬｕｘオイル」等が挙げられる（いずれも商品名）。
【００４０】
オイル以外の添加剤としては、例えば、表面改質剤、老化防止剤（アミン系、フェノール系、硫黄系、リン系、ワックス）；加硫剤；加硫促進剤（スルフェンアミド系、チウラム系、チアゾール系、グアニジン系）；亜鉛華等の加硫促進助剤；加硫抑制剤；素練り促進剤；白色充填剤；カップリング剤；ラジカル発生剤；ポリオレフィン；スリップ剤；アンチブロッキング剤；熱安定剤；フェノール系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤等の酸化防止剤；光安定剤；紫外線吸収剤；結晶核剤；ブロッキング防止剤；シール性改良剤；ステアリン酸、シリコーンオイル等の離型剤；ポリエチレンワックス等の滑剤；着色剤；セラミック、カーボンブラック、アンバー、シェンナ、カオリン、ニッケルチタンイエロー、コバルトブルー、プラマスターグレー、キノフタロン、ジケトピロロピロール、キナクリドン、ジオキサジン、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等の顔料；タルク、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、ガラス繊維、炭素繊維、合成繊維、天然繊維、ガラス粉、ガラスバルーン等の無機中空フィラー；セラミックス粉、マイカ、アルミナ、タルク、炭酸カルシウム、ウォラストナイト、クレー等の無機充填剤；コルク粉末、木粉、グラファイト等の有機充填剤；発泡剤；水和化合物、赤燐、ポリりん酸アンモニウム、アンチモン、シリコーン等の難燃剤；帯電防止剤；抗菌剤；分散剤、相溶化剤、ロジン誘導体等の粘着付与剤（タッキファイヤー）；「レオストマー（登録商標）Ｂ」（商品名、リケンテクノス（株）製）等の接着性エラストマー；クマロン樹脂、クマロン−インデン樹脂、フェノールテルペン樹脂等が挙げられる。
【００４１】
酸化防止剤としては、トリスノニルフェニルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、アデカスタブ  １１７８（（株）ＡＤＥＫＡ製、「アデカスタブ」は登録商標）、スミライザー  ＴＮＰ（住友化学（株）製、「スミライザー」は登録商標）、イルガフォス  １６８（ＢＡＳＦ社製、「イルガフォス」は登録商標）、Ｓａｎｄｏｓｔａｂ  Ｐ−ＥＰＱ（サンド社製、「Ｓａｎｄｏｓｔａｂ」は登録商標）等のリン系酸化防止剤、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ｎ−オクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、イルガノックス  １０１０（ＢＡＳＦ社製、「イルガノックス」は登録商標）等のフェノール系酸化防止剤、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、スミライザー  ＴＰＬ（住友化学（株）製）、ＤＳＴＰ「ヨシトミ」（三菱化学（株）製、「ヨシトミ」は登録商標）、アンチオックス  Ｌ（日油（株）製、「アンチオックス」は登録商標）等のイオウ系酸化防止剤等を例示できる。
【００４２】
本実施形態のエラストマー樹脂組成物は、発泡させてもよい。発泡剤としては、炭酸ガス、窒素ガス、アゾビスイソブチロニトリル、アゾジカルボンアミド、バリウムアゾジカルボキシレート等のアゾ系化合物；Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、トリメチレントリニトロアミン等のＮ−ニトロソ系化合物；パラトルエンスルホニルヒドラジド、ジフェニルスルホン−３，３’−ジスルホニルヒドラジド、４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、アリルビス（スルホニルヒドラジド）等のスルホニルヒドラジン系化合物；ｐ−トルイレンスルホニルセミカルバジド、４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルセミカルバジド）等のスルホニルセミカルバジド系化合物を挙げることができる。これらは１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４３】
添加剤（Ｄ）がオイルである場合の含有量は、エラストマー樹脂組成物１００質量％に対して、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上であり、そして、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６０質量％以下、更に好ましくは５０質量％以下である。１０質量％以上であれば添加剤に由来する効果が期待でき、７０質量％以下であれば添加剤のブリードアウトの制御が期待できる。
【００４４】
さらに、本実施形態のエラストマー樹脂組成物においては、架橋剤や架橋助剤等を添加して部分架橋させることも可能である。
架橋剤としては、有機パーオキサイド、イオウ、イオウ化合物、フェノール樹脂等のフェノール系加硫剤等が挙げられる。これらの中では、有機パーオキサイドが好ましい。有機パーオキサイドの具体例としては、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−３−ヘキシン；２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）−ヘキサン；ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート；ジクミルパーオキサイド；ｔ−ブチルクミルパーオキサイド；ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド；１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン；ベンゾイルパーオキサイド；１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ジアセチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド等が挙げられる。これらの中では、臭気性、スコーチ安定性の点で、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）−３−ヘキシン、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレートが好ましく、中でも、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼンが最も好ましい。
【００４５】
また、架橋助剤としては、例えば、Ｎ−メチル−Ｎ，４−ジニトロソアニリン、ニトロソベンゼン、ジフェニルグアニジン、ジビニルベンゼン、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、キノンジオキシム、ｐ，ｐ’−ジベンゾイルキノンジオキシム、ビスマレイミド、フェニレンビスマレイミド、トリメチロールプロパン−Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンジマレイミド、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ビニルブチラート、ビニルステアレート、不飽和シラン化合物、硫黄等が挙げられる。このような架橋助剤を用いることにより、均一かつ緩和な架橋反応が期待できる。
これらの架橋助剤の中では、トリアリルシアヌレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジビニルベンゼン、ビスマレイミドが好ましい。これらは、取扱いが容易であり、被架橋処理物の主成分であるエラストマー樹脂（Ａ）と、ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）との相溶性が良好であり、かつ、有機過酸化物を可溶化する作用を有し、有機過酸化物の分散剤として働くため、熱処理による架橋効果が均質で、柔軟性と物性とのバランスのとれたエラストマー樹脂組成物が得られる。
【００４６】
架橋剤及び架橋助剤は、それぞれ１種を用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
架橋剤及び架橋助剤を使用する場合は、（Ａ）〜（Ｄ）成分の合計量１００質量部に対して、０．１〜５質量部の範囲で任意に使用し、架橋度を調整することができる。
なお、架橋助剤として不飽和シラン化合物を使用した場合には、更にシラノール縮合触媒の存在下で水分と接触させて架橋を進行させることができる。
【００４７】
＜エラストマー樹脂組成物の製造＞
本実施形態のエラストマー樹脂組成物は、前記エラストマー樹脂（Ａ）及びポリプロピレン系樹脂（Ｂ）、更に必要に応じてポリプロピレン系樹脂（Ｃ）、及び添加剤（Ｄ）を加えて配合、溶融混練することにより得られる。本実施形態のエラストマー樹脂組成物は、加硫ゴムの製造方法を採用して製造することができる。
また、本実施形態のエラストマー樹脂組成物は、熱可塑性樹脂組成物の製造方法を採用して製造することもできる。例えば、エラストマー樹脂（Ａ）及びポリプロピレン系樹脂（Ｂ）のペレットをドライブレンド後、押出機のホッパーに投入して溶融混練することができる。また、重合装置によってポリプロピレン系樹脂（Ｂ）を製造した後、エラストマー樹脂（Ａ）のペレットを添加し、重合装置に連結された押出機を用いて溶融混練してもよい。また、溶媒中にポリプロピレン系樹脂（Ｂ）が存在する状態で、エラストマー樹脂（Ａ）を添加し、溶媒除去及び乾燥工程を経てペレットあるいはベール（塊）を得てもよい。さらに、エラストマー樹脂（Ａ）を重合した後、溶媒脱気前にポリプロピレン系樹脂（Ｂ）を溶液混合・脱溶媒してエラストマー樹脂（Ａ）及びポリプロピレン系樹脂（Ｂ）の組成物を製造してもよい。その後、必要に応じてペレタイズを行うこともできる。ペレタイズ工程の有無に関わらず、エラストマー樹脂（Ａ）及びポリプロピレン系樹脂（Ｂ）からなる前記混練後の組成物と、更にポリプロピレン系樹脂（Ｃ）及び／又は添加剤（Ｄ）とを混練することもできる。このような工程を採ることで、例えば添加剤（Ｄ）がオイルである場合に、エラストマー樹脂（Ａ）とオイルとを混練する際、予めエラストマー樹脂（Ａ）をオイルに浸さなくとも、両者を容易に混練することが可能となる。
混練は、通常用いられている機器、例えば、高速ミキサー、バンバリーミキサー、連続ニーダー、一軸又は二軸押出機、ロール、ブラベンダープラストグラフ等の通常の混合混練機を使用して行うことができる。押出機以外の混練機で混練後、押出機を用いてペレット化してもよい。
【００４８】
＜エラストマー樹脂組成物の物性＞
本実施形態のエラストマー樹脂組成物は、耐熱性の観点から、２３０℃で流動性を示さないことを要する。本発明において「２３０℃で流動性を示さない」とは、エラストマー樹脂組成物を熱プレス成形して得られる５ｍｍ×５ｍｍ×厚み１ｍｍの成形体を、オーブン空気下で２３０℃１５分間加熱した際に形状を維持していることを意味する。
【００４９】
本実施形態のエラストマー樹脂組成物はオゾン耐性に優れる。オゾン耐性は高ければ高いほど耐久性が高くなるため、ＪＩＳ  Ｋ６２５９−１：２０１５の附属書ＪＡに準拠して行った亀裂の状態についての評価が、９６時間後に破断していないことが好ましく、「Ａ−５」、「Ｂ−５」及び「Ｃ−５」に至らないことがより好ましく、「Ａ−４」、「Ｂ−４」及び「Ｃ−４」に至らないことが更に好ましく、「Ａ−３」、「Ｂ−３」及び「Ｃ−３」に至らないことがより更に好ましく、「Ａ−２」、「Ｂ−２」及び「Ｃ−２」に至らないことが特に好ましい。
なお、ＪＩＳ  Ｋ６２５９−１：２０１５の附属書ＪＡに記載のとおり、亀裂の数及び大きさを組み合わせて評価する。亀裂の数については、Ａ、Ｂ、Ｃの３段階で評価し、亀裂の少ないＡ評価が好ましい。また、亀裂の大きさについては、１〜５の５段階で評価し、亀裂の小さい１評価が好ましい。
【００５０】
＜成形体＞
本発明の成形体は、上記樹脂組成物からなる成形体である。
上記樹脂組成物を、公知の成形方法、例えば金型によるプレス成形等方法で成形することにより、所望形状の成形体を得ることができる。また、成形体は、上記樹脂組成物を圧延、積層、金型、押出、圧入式成形により成形した後、加熱して架橋させることで得ることもできる。
【実施例】
【００５１】
次に実施例により、本発明を具体的に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
【００５２】
実施例及び比較例で使用した原料は以下の通りである。
＜エラストマー樹脂（Ａ）＞
・（Ａ−１）「Ｎｏｒｄｅｌ（登録商標）  ＩＰ  ４７６０Ｐ」：エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン共重合体、ダウ・ケミカル社製、エチレン単位含有量：６７重量％、エチリデンノルボルネン単位含有量：４．９重量％、ムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）、１２５℃）：６０
・（Ａ−２）「ＪＳＲ  ＩＲ２２００」：ポリイソプレンゴム、ＪＳＲ（株）製、ムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）、１２５℃）：８２
・（Ａ−３）「ＪＳＲ  ＳＬ５５２」：溶液重合スチレンブタジエンゴム（Ｓ−ＳＢＲ）、ＪＳＲ（株）製、結合スチレン：２３．５％、ビニル結合量：３３．５％、比重：０．９４、ムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）、１２５℃）：５５
・（Ａ−４）天然ゴム（ＮＲ）、ＲＳＳ３号
【００５３】
＜ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）＞
・（Ｂ−１）「エルモーデュ  Ｓ４００」：メタロセン触媒により得られたポリプロピレン系樹脂、出光興産（株）製、融解吸熱量（ΔＨ−Ｄ）＝３６Ｊ／ｇ、融点（Ｔｍ−Ｄ）＝８０℃、極限粘度［η］＝０．５１ｄＬ／ｇ、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝２．０
【００５４】
＜添加剤（Ｄ）＞
・（Ｄ１−１）「ダイアナプロセスオイルＰＷ−９０」：パラフィン系オイル、出光興産（株）製、４０℃における動粘度９０ｃＳｔ、流動点−１７．５℃、引火点２６６℃
・（Ｄ１−２）「ダイアナプロセスオイルＮＳ−１００」：ナフテン系オイル、出光興産（株）製、４０℃における動粘度９５ｃＳｔ、流動点−３７．５℃、引火点２２６℃
・（Ｄ２−１）ステアリン酸、分散剤・滑剤、日油（株）製
・（Ｄ２−２）「ストラクトールＥＦ４４」、分散剤・滑剤、エスアンドエスジャパン（株）製
・（Ｄ３）酸化亜鉛（第２種）、加硫促進助剤、堺化学工業（株）製
・（Ｄ４−１）カーボンブラック（ＨＡＦ）、補強剤、三菱ケミカル（株）製
・（Ｄ４−２）カーボンブラック（ＳＡＦ）、補強剤、東海カーボン（株）製
・（Ｄ４−３）「ニップシールＶＮ３」：シリカ、補強剤、東ソー・シリカ（株）製
・（Ｄ５−１）「サンセラーＮＳ」：スルフェンアミド（ＳＡ）系加硫促進剤、Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブチル）−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド（ＴＢＢＳ）、三新化学工業（株）製
・（Ｄ５−２）「ノクセラーＣＺ」：スルフェンアミド（ＳＡ）系加硫促進剤、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、三新化学工業（株）製
・（Ｄ５−３）「ノクセラーＤ」：グアニジン系加硫促進剤、１，３−ジフェニルグアニジン、三新化学工業（株）製
・（Ｄ６）硫黄、加硫剤、細井化学工業（株）製
・（Ｄ７−１）「サンノック」：特殊ワックス系老化防止剤、大内新興化学工業（株）製
・（Ｄ７−２）「ノクラック６Ｃ」：芳香族第二級アミン系老化防止剤、大内新興化学工業（株）製
・（Ｄ７−３）「ノクラック２２４」：アミン−ケトン系老化防止剤、大内新興化学工業（株）製
・（Ｄ８）「Ｓｉ６９」：シランカップリング剤、エボニック社製
・（Ｄ９）「ストラクトールＡＷ−１」、帯電防止剤、エスアンドエスジャパン（株）製
【００５５】
＜架橋剤＞
・「パーヘキサ２５Ｂ」：２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、日油（株）製
【００５６】
なお、ポリプロピレン系樹脂（Ｂ−１）の物性は下記方法で測定した。
〔ＤＳＣ測定〕
示差走査型熱量計（パーキン・エルマー社製、「ＤＳＣ−７」）を用い、試料１０ｍｇを窒素雰囲気下−１０℃で５分間保持した後、１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブから融解吸熱量（ΔＨ−Ｄ）として求めた。また、得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップから融点（Ｔｍ−Ｄ）を求めた。
なお、融解吸熱量（ΔＨ−Ｄ）は、熱量変化の無い低温側の点と熱量変化の無い高温側の点とを結んだ線をベースラインとして、示差走査型熱量計（パーキン・エルマー社製、「ＤＳＣ−７」）を用いた、ＤＳＣ測定により得られた融解吸熱カーブのピークを含むライン部分と当該ベースラインとで囲まれる面積を求めることで算出される。
【００５７】
〔極限粘度［η］〕
粘度計（（株）離合社製、商品名：「ＶＭＲ−０５３Ｕ−ＰＣ・Ｆ０１」）、ウベローデ型粘度管（測時球容積：２〜３ｍＬ、毛細管直径：０．４４〜０．４８ｍｍ）、溶媒としてテトラリンを用いて、０．０２〜０．１６ｇ／ｄＬの溶液を１３５℃にて測定した。
〔分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）〕
ゲルパーミエイションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）法により、重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）を測定し、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を求めた。測定には、下記の装置及び条件を使用し、ポリスチレン換算の重量平均分子量及び数平均分子量を得た。分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、これらの重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）より算出した値である。
＜ＧＰＣ測定装置＞
カラム          ：東ソー（株）製「ＴＯＳＯ  ＧＭＨＨＲ−Ｈ（Ｓ）ＨＴ」
検出器          ：液体クロマトグラム用ＲＩ検出  ウォーターズ・コーポレーション製「ＷＡＴＥＲＳ  １５０Ｃ」
＜測定条件＞
溶媒          ：１，２，４−トリクロロベンゼン
測定温度      ：１４５℃
流速          ：１．０ｍＬ／分
試料濃度      ：２．２ｍｇ／ｍＬ
注入量        ：１６０μＬ
検量線        ：Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ  Ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ
解析プログラム：ＨＴ−ＧＰＣ（Ｖｅｒ．１．０）
【００５８】
（評価）
以下に示す測定条件により、各実施例及び比較例で得られたエラストマー樹脂組成物及びプレス板の特性の測定、並びに評価を行った。
【００５９】
（１）オイルブリード性
予め重量を測定しておいた油取り紙（６５ｍｍ×９７ｍｍ）で、サンプルのプレス板を挟んだ後、油取り紙で挟んだサンプルの上下をアルミニウム板（４５ｍｍ×４５ｍｍ）で更に挟んだ。これをバットに置き、その上に０．５ｋｇの分銅を置いて、予め７０℃に設定した恒温槽に設置した。２４時間後に恒温槽からサンプルを取り出し、室温で２４時間放置後、油取り紙の重量を測定し、増加した重量をブリードした油の重量とした。ブリードした油の重量が、０ｇ／ｍ2を超え０．４０ｇ／ｍ2以下であれば合格と判定した。
【００６０】
（２）引張弾性率
作製したプレス板から、採取した２００ｍｍ×１５ｍｍの短冊状の試験片を用いて、引張試験機でチャック間距離１５０ｍｍ、引張速度１００ｍｍ／ｍｉｎで引張り、伸度（ひずみ）を横軸とし、応力を縦軸とした二次元座標軸上に関係線（曲線）を引き、降伏点前の関係線の傾きを「引張弾性率」として求めた。なお、引張弾性率は値が高いほど、プレス板の剛性が優れる。
【００６１】
（３）引張破断強度
上記（２）引張弾性率測定において、サンプルが破断したときの応力をサンプル断面積で除することにより、算出した。
【００６２】
（４）引張破断伸び
上記（２）引張弾性率測定において、サンプルが破断したときの伸度を引張破断伸びとした。
【００６３】
（５）ショアＡ硬度
ＪＩＳ  Ｋ６２５３−３：２０１２（タイプＡ）に準拠して測定した。
【００６４】
（６）２３０℃流動性
エラストマー樹脂組成物を２００℃で４分間プレス機を用いて熱プレス成形し、１５ｍｍ×１５ｍｍ×厚み１ｍｍのプレス板を得た。そのプレス板より５ｍｍ×５ｍｍ×厚み１ｍｍのサンプルを切り出した。ガラスチューブオーブン（柴田科学（株）製、「ＧＴＯ−２００型」）内を２３０℃まで予め昇温しておき、その中にサンプルをアルミフォイルに乗せて設置した。１５分間加熱した後、サンプルの形状を維持しているかどうか目視観察した。サンプルの形状を維持している場合を「無し：２３０℃で流動性を示さない」、サンプルの形状を維持していない場合を「有り：２３０℃で流動性を示す」と判定した。
【００６５】
（７）オゾン劣化試験
エラストマー樹脂組成物を、電熱プレス機（大竹機械工業（株）製）を用いて１６０℃で１２分間熱プレス成形し、ダンベル状１号形の形状の試験片を得た。ＪＩＳ  Ｋ６２５９−１：２０１５に準拠して、以下の条件で静的オゾン劣化試験を行った。
オゾン濃度    ：５０±５ｐｐｈｍ
試験温度      ：４０±２℃
状態調節温度  ：２３±２℃
引張ひずみ    ：２０％
使用試験機    ：「オゾンウェザーメータ  ＯＭＳ−ＨＥ」（スガ試験機（株）製）
【００６６】
試験片をオゾンに暴露した後、試験開始から２４時間後、４８時間後、７２時間後、９６時間後に試験槽から取り出し、亀裂の状態を観察記録した。評価は、ＪＩＳ  Ｋ６２５９−１：２０１５の附属書ＪＡに準拠して行った。なお、ＪＩＳ  Ｋ６２５９−１：２０１５の附属書ＪＡに記載のとおり、亀裂の数及び大きさを組み合わせて評価した。亀裂の数については、Ａ、Ｂ、Ｃの３段階で評価し、亀裂の少ないＡ評価が好ましい。また、亀裂の大きさについては、１〜５の５段階で評価し、亀裂の小さい１評価が好ましい。
【００６７】
本発明においては、亀裂の数よりも亀裂の大きさの方が重要な因子であり、亀裂が小さいことが好ましい。例えば、Ａ−５評価とＢ−４評価とを比較すると、Ｂ−４評価に比べてＡ−５評価の方が、亀裂の数は少ないものの、亀裂が大きい。ここで、亀裂の数が少なくかつ亀裂が大きいＡ−５評価では、引張応力が、少ない亀裂に集中することとなる。そのため、亀裂の数が多くてもその長さが短いＢ−４評価に比べて、Ａ−５評価の方が結果として開裂が起きやすくなる。
【００６８】
実施例１〜２、比較例１〜２、及び参考例１
表１に記載の種類及び配合量の各成分を、ラボプラストミルを用いて２３０℃で３分間溶融混練し、エラストマー樹脂組成物を調製した。得られたエラストマー樹脂組成物を２００℃で４分間プレス機を用いて熱プレス成形し、３０ｍｍ×３０ｍｍ×厚み１ｍｍのプレス板を得た。なお、表１中、空欄は配合なしを表す。
【００６９】
実施例３〜４、比較例２
表２に記載の種類及び配合量の各成分を下記の条件でロールによる混練りを行い、エラストマー樹脂組成物を調製した。なお、表２中、空欄は配合なしを表す。
試験機            ：池田機械工業（株）製、６インチ高温ロール
ロールサイズ      ：６”φ×１６”
前ロール回転数    ：２５ｒｐｍ
前後ロール回転比  ：１（前）：１．２２（後）
ロール温度        ：８０±５℃
切り返し回数      ：３／４切り返し３往復
丸め通し回数      ：６回
【００７０】
実施例５
表３に記載の種類及び配合量の各成分を下記の条件でロールによる混練りを行い、エラストマー樹脂組成物を調製した。
試験機            ：（株）ダイハン製、８インチ水冷ロール「ＨＦ−２Ｒ」
ロールサイズ      ：８”φ×１８”
前ロール回転数    ：２０ｒｐｍ
前後ロール回転比  ：１（前）：１．１５（後）
ロール温度        ：２３℃
切り返し回数      ：左右３回ずつ
丸め通し幅        ：ロール間隙約０．８ｍｍ
丸め通し回数      ：５回
【００７１】
【表１】
2019077851.tif 000002
【００７２】
【表２】
2019077851.tif 000003
【００７３】
【表３】
2019077851.tif 000004
【００７４】
表１〜３の結果より、本発明のエラストマー樹脂組成物は、オゾン耐性に優れることがわかる。また、表１の結果より、本発明のエラストマー樹脂組成物は、エラストマー樹脂組成物におけるオイルのブリードアウトを制御できることがわかる。ブリード量が適切な範囲に制御されることで、樹脂組成物の表面がブリードアウトした添加剤によってコーティングされ、オゾン耐性が向上すると考えられる。また、表２の結果より、ワックス系老化防止剤（Ｄ７−１）を用いた比較例２に比べて、ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）を用いた実施例３及び４の方がオゾン耐性に優れることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００７５】
本発明のエラストマー樹脂組成物は、タイヤ；モール、ワイパー、バンパー等の自動車外装材；インストルメンタルパネル、センターパネル、センターコンソールボックス、ドアトリム、ピラー、アシストグリップ、ハンドル、エアバックカバー等の自動車内装材；ラックアンドピニオンブーツ、サスペンションブーツ、等速ジョイントブーツ等の自動車機能部品；リモコンスイッチ、ＯＡ機器の各種キートップ、テレビ、ステレオ、掃除機等の家電部品；電化製品；水中眼鏡、水中カメラ等のカバー；各種パッキン；シール材、接着剤；ローラー；日用雑貨、工業資材、食品等の包装用シート、フィルム；食品容器；乳児・乳幼児品；電線被覆材、消音ギア；スポーツシューズ、ファッションサンダル等の履物；表皮材；ベルト、ホース、チューブ；スポーツ用品；ドア、窓枠材等の建材用資材；振動吸収材；各種継ぎ手；バルブ部品；医療用ギプス、カテーテル、輸液バッグ、医療用シリンジガスケット等の医療用品等に好適に用いることができる。
【００７６】
本発明のエラストマー樹脂組成物は、オゾン耐性に優れるため、エラストマー樹脂組成物からなる成形体の老化を抑制することができる。また、本発明によれば、エラストマー樹脂組成物からなる成形体において、添加剤のブリード速度を適度に制御して添加剤を徐々にブリードアウトさせることで、成形品表面において添加剤の効果を発揮させることができる。特にタイヤ用途において、添加剤としてオイルを含有する場合には、オイル抜けによるタイヤのひび割れを抑制することができる。また、タイヤ、ケーブル用途等において、添加剤としてワックスを含有する場合には、ワックスのブリード速度を適度に制御して、タイヤからワックスを徐々にブリードアウトさせることで、タイヤ表面をコートし、タイヤの老化を防止することができる。