(57)【要約】      （修正有）【課題】薄膜であっても高い色純度の画素を形成することができる着色樹脂組成物を提供する。【解決手段】Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｎｉ２＋、Ｚｎ２＋、Ｃｕ２＋、（Ａｌ３＋）２／３、Ｆｅ２＋、（Ｆｅ３＋）２／３、Ｃｏ２＋または（Ｃｏ３＋）２／３を含有する特定の金属アゾ化合物および／またはその互変異性体と、特定のメラミン化合物との付加生成物、および、バインダー樹脂を含む着色樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、
下記一般式（ｉ）で表される金属アゾ化合物および／またはその互変異性体と、下記一般式（ｉｉ）で表される化合物との付加生成物、および、
バインダー樹脂を含む着色樹脂組成物。
【化１】
2019077861.tif 000023
（上記一般式（ｉ）中、Ｒ１およびＲ２は互いに独立して、ＯＨまたはＮＨＲ５を表し、Ｒ３およびＲ４は互いに独立して、ＯまたはＮＲ５を表す。ただし、Ｒ５は、水素または炭素数１〜２０のアルキル基を表す。Ｍｅは、Ｎｉ２＋、Ｚｎ２＋、Ｃｕ２＋、（Ａｌ３＋）２／３、Ｆｅ２＋、（Ｆｅ３＋）２／３、Ｃｏ２＋または（Ｃｏ３＋）２／３を示す。ただし、Ｍｅ中において、Ｎｉ２＋およびＺｎ２＋の合計含有量が９５〜１００モル％であり、Ｃｕ２＋、（Ａｌ３＋）２／３、Ｆｅ２＋、（Ｆｅ３＋）２／３、Ｃｏ２＋および（Ｃｏ３＋）２／３の合計含有量が０〜５モル％であり、Ｎｉ２＋およびＺｎ２＋のモル比（Ｎｉ２＋：Ｚｎ２＋）が１：９〜９：１である。上記一般式（ｉｉ）中、Ｒ６〜Ｒ８はそれぞれ独立して、水素または炭素数１〜２０のアルキルを表す。）
【請求項２】
前記Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６の含有量１００重量部に対して、前記付加生成物を１５０〜１４００重量部含有する請求項１記載の着色樹脂組成物。
【請求項３】
前記Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６および付加生成物の合計含有量１００重量部に対して、前記Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９を２０〜６０重量部含有する請求項１または２記載の着色樹脂組成物。
【請求項４】
固形分酸価が１５〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇである請求項１〜３いずれか一項記載の着色樹脂組成物。
【請求項５】
さらに光重合開始剤を固形分中１．５重量％以下含有する請求項１〜４いずれか一項記載の着色樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項記載の着色樹脂組成物の硬化物から形成された緑色画素を有するカラーフィルタ基板。
【請求項７】
前記緑色画素の膜厚が１．５〜３μｍである請求項６記載のカラーフィルタ基板。
【請求項８】
前記緑色画素の波長４９０〜５７０ｎｍの間の透過スペクトルのピークの半値幅が５５〜６５ｎｍである請求項６または７記載のカラーフィルタ基板。
【請求項９】
ＣＩＥ１９３１で定義されたＣ光源における前記緑色画素の色度が、ｘ＝０．０７０〜０．２１０、ｙ＝０．６４０〜０．７２０である請求項６〜８いずれか一項記載のカラーフィルタ基板。
【請求項１０】
前記緑色画素の幅が５５μｍ以上である請求項６〜９いずれか一項記載のカラーフィルタ基板。
【請求項１１】
請求項６〜１０いずれか一項記載のカラーフィルタ基板およびバックライトを有する表示装置。
【請求項１２】
前記バックライトの波長４９０〜５７０ｎｍにおける強度のピークの波長が５１０〜５３０ｎｍの範囲にある請求項１１記載の表示装置。
【請求項１３】
前記バックライトが、下記一般式（ｉｉｉ）で表される化合物を含む色変換組成物からなる、入射光を入射光の波長よりも長波長の光に変換する色変換フィルムを有する請求項１２の表示装置。
【化２】
2019077861.tif 000024
（上記一般式（ｉｉｉ）中、Ｘは、Ｃ−Ｒ１５またはＮを表す。Ｒ９〜Ｒ１７は、それぞれ独立して、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、水酸基、チオール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、ボリル基、ホスフィンオキシド基、アミド基、隣接置換基との間に形成される縮合環または脂肪族環を表す。前記アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、カルボニル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、ボリル基、ホスフィンオキシド基の水素原子の一部又は全部は置換されていてもよい。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色樹脂組成物、カラーフィルタ基板および表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置は、軽量、薄型、低消費電力等の特性を活かし、テレビ、ノートパソコン、携帯情報端末、スマートフォン、デジタルカメラ等様々な用途で使用されている。
【０００３】
表示装置の色域としては、ｓＲＧＢ規格が長く一般的であったが、近年では、超高精細度テレビジョン（ＵＨＤＴＶ：Ｕｌｔｒａ−Ｈｉｇｈ  Ｄｅｆｅｎｉｔｉｏｎ  Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ）の番組制作及び国際番組交換のための映像フォーマットを規定したＲｅｃ．ＩＴＵ−Ｒ  ＢＴ．２０２０が発行され、高色域が求められつつある。表色系はスペクトル軌跡上のＲＧＢを三原色とする広域系システムが規定され、ＲＧＢの波長はそれぞれ６３０ｎｍ、５３２ｎｍ、４６７ｎｍの単一波長光源に相当する。しかしながら、一般的なディスプレイにおいては、発光波長が分布を有しており、発光波長を単一波長に近づけることが求められている。
【０００４】
このような状況下、液晶表示装置の色性能を担うカラーフィルタ基板の画素を構成する着色樹脂組成物に最適な色材が探索されている。
【０００５】
緑色画素色材として、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８などの顔料と、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０などの黄色顔料を組み合わせることが一般的である（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、かかる技術を用いて色純度を高めるためには、画素を厚膜に形成する必要があった。
【０００６】
このような状況下、高輝度で高色再現を実現するグリーン顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９が提案されている（例えば、非特許文献１参照）。Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９は、Ｒｅｃ．ＩＴＵ−Ｒ  ＢＴ．２０２０色に適しているが、色純度を高めるためには、画素を厚膜に形成する必要があった。
【０００７】
また、緑色画素に用いられる黄色顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５を使用することも提案されている（例えば、特許文献２参照）。しかしながら、かかる技術を用いてもなお、色純度を高めるためには画素を厚膜に形成する必要があった。
【０００８】
そこで、薄膜かつ適度な着色剤濃度であっても良好な明度を示すことができ、Ｒｅｃ．ＩＴＵ−Ｒ  ＢＴ．２０２０の色域の包含率が高いカラーフィルタを形成する技術として、着色剤、樹脂、重合性化合物及び重合開始剤を含み、着色剤は、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６及びＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５９を含む、着色感光性樹脂組成物が提案されている（例えば、特許文献３参照）。しかしながら、かかる技術を用いても、色純度はなお不十分であった。
【０００９】
一方、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６のグリーンの色相を色合い調節するために傑出して適する顔料として、金属アゾ顔料が提案されている（例えば、特許文献４参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２０１４−４１３４１号公報
【特許文献２】特開２０１４−２３１４号公報
【特許文献３】特開２０１７−１２０４０７号公報
【特許文献４】特開２０１４−０１２８３８号公報
【非特許文献】
【００１１】
【非特許文献１】ＤＩＣ、「高色再現を実現するカラーフィルタ用の新グリーン顔料を開発」、［ｏｎｌｉｎｅ］、２０１４年９月９日、［平成２８年９月１２日検索］、インターネット〈URL：http://www.dic-global.com/ja/release/2014/20140909_01.html〉
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
しかしながら、特許文献４には、金属アゾ顔料とＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５９との組み合わせは開示されておらず、特許文献４に記載の技術を用いてもなお、色純度を高めるためには画素を厚膜に形成する必要があった。画素を厚膜に形成する場合、画素欠けが発生しやすくなることから、高い色純度の画素を薄膜に形成することができる着色樹脂組成物が求められている。そこで、本発明は、薄膜であっても高い色純度の緑色画素を形成することができる着色樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
上記問題を解決するため、本発明は、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、下記一般式（ｉ）で表される金属アゾ化合物および／またはその互変異性体と、下記一般式（ｉｉ）で表される化合物との付加生成物、および、バインダー樹脂を含む着色樹脂組成物である。
【００１４】
【化１】
2019077861.tif 000002
【００１５】
上記一般式（ｉ）中、Ｒ１およびＲ２は互いに独立して、ＯＨまたはＮＨＲ５を表し、Ｒ３およびＲ４は互いに独立して、ＯまたはＮＲ５を表す。ただし、Ｒ５は、水素または炭素数１〜２０のアルキル基を表す。Ｍｅは、Ｎｉ２＋、Ｚｎ２＋、Ｃｕ２＋、（Ａｌ３＋）２／３、Ｆｅ２＋、（Ｆｅ３＋）２／３、Ｃｏ２＋または（Ｃｏ３＋）２／３を示す。ただし、Ｍｅ中において、Ｎｉ２＋およびＺｎ２＋の合計含有量が９５〜１００モル％であり、Ｃｕ２＋、（Ａｌ３＋）２／３、Ｆｅ２＋、（Ｆｅ３＋）２／３、Ｃｏ２＋および（Ｃｏ３＋）２／３の合計含有量が０〜５モル％であり、Ｚｎ２＋およびＮｉ２＋のモル比（Ｎｉ２＋：Ｚｎ２＋）が１：９〜９：１である。上記一般式（ｉｉ）中、Ｒ６〜Ｒ８はそれぞれ独立して、水素または炭素数１〜２０のアルキル基を表す。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の着色樹脂組成物によれば、薄膜であっても高い色純度の緑色画素を形成することができる。このため、本発明の着色樹脂組成物を用いたカラーフィルタ基板において、画素欠けを抑制し、高い色純度の緑色を表示することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
発明者らは、高色純度を薄膜で実現する着色樹脂組成物について鋭意検討したところ、緑色画素の透過率のピーク波長を５００〜５３０ｎｍとし、ピーク波長の半値幅を適切な範囲にすることにより、薄膜で高色純度を達成できることを見出した。
【００１８】
すなわち、本発明の着色樹脂組成物は、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９と、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６と、特定の構造を有する金属アゾ化合物の付加生成物と、バインダー樹脂とを含む。Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９は、透過率のピークが５２０ｎｍであることから、種々の色材の中からＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５９を選択することによって特異的に緑色画素の透過率のピーク波長を前記範囲にすることができる。Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７（ピーク波長４９５ｎｍ）やＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８（ピーク波長５５０ｎｍ）などの色材の場合には、ピーク波長を所望の範囲にすることが困難となる。このため、色純度を高めるためには画素を厚膜に形成する必要があり、画素欠けが発生しやすい。また、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６は波長５５０ｎｍ以上の長波長側の光の透過を抑制し、特定の構造を有する金属アゾ化合物の付加生成物は波長５００ｎｍ未満の短波長側の光の透過を抑制することから、これらをＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５９と組み合わせることにより、ピーク波長の半値幅を後述する好ましい範囲に容易に調整することができる。
【００１９】
本発明の着色樹脂組成物は、特定の顔料とともに、下記一般式（ｉ）で表される金属アゾ化合物および／またはその互変異性体と、下記一般式（ｉｉ）で表される化合物との付加生成物（以下、「付加生成物」と記載する場合がある）を含むことを特徴とする。下記一般式（ｉ）で表される金属アゾ化合物は、所望の吸光特性を有する一方、着色樹脂組成物中において微細に分散させることが困難であるため、光を散乱させやすい傾向にある。下記一般式（ｉｉ）で表される化合物との付加生成物とすることにより、着色樹脂組成物中において容易に微細化させることができ、光散乱を抑えて前述の短波長側の光の透過を抑制することができる。
【００２０】
【化２】
2019077861.tif 000003
【００２１】
上記一般式（ｉ）中、Ｒ１およびＲ２は互いに独立して、ＯＨまたはＮＨＲ５を表し、Ｒ３およびＲ４は互いに独立して、ＯまたはＮＲ５を表す。ただし、Ｒ５は、水素または炭素数１〜２０のアルキル基を表す。溶媒親和性の観点から、Ｒ１およびＲ２はＯＨが好ましい。熱安定性の観点から、Ｒ３およびＲ４はＯが好ましい。
【００２２】
上記一般式（ｉ）中、Ｍｅは、Ｎｉ２＋、Ｚｎ２＋、Ｃｕ２＋、（Ａｌ３＋）２／３、Ｆｅ２＋、（Ｆｅ３＋）２／３、Ｃｏ２＋または（Ｃｏ３＋）２／３を示す。ただし、Ｍｅ中において、Ｎｉ２＋およびＺｎ２＋の合計含有量が９５〜１００モル％であり、Ｃｕ２＋、（Ａｌ３＋）２／３、Ｆｅ２＋、（Ｆｅ３＋）２／３、Ｃｏ２＋および（Ｃｏ３＋）２／３の合計含有量が０〜５モル％であり、Ｎｉ２＋およびＺｎ２＋のモル比（Ｎｉ２＋：Ｚｎ２＋）が１：９〜９：１である。Ｍｅの種類により、その電子状態に応じて透過スペクトルの立ち上がり波長が異なる。本発明においては、Ｍｅの主成分としてＮｉ２＋およびＺｎ２＋を選択することにより、緑色画素の透過率のピーク波長を前記範囲にすることができる。Ｎｉ２＋およびＺｎ２＋の金属イオンの合計含有量が９５モル%未満であると、短波長側の光の透過の抑制効果が低く、薄膜における色純度が低下するため、高色純度化のためには厚膜化が必要となる。また、これらの金属イオンの中でも、Ｎｉ２＋は立ち上がり波長を比較的短波長側に、Ｚｎ２＋は立ち上がり波長を比較的長波長側にシフトさせることから、そのモル比（Ｎｉ２＋：Ｚｎ２＋）を１：９〜９：１とすることにより、薄膜における色純度をより向上させることができる。モル比（Ｎｉ２＋：Ｚｎ２＋）は６：４〜９：１がより好ましく、７０：３０〜８５：１５がさらに好ましい。
【００２３】
上記一般式（ｉｉ）中、Ｒ６〜Ｒ８はそれぞれ独立して、水素または炭素数１〜２０のアルキル基を表す。付加生成物の形成のしやすさから、水素が好ましい。
【００２４】
上記一般式（ｉ）で表される金属アゾ化合物の互変異性体としては、例えば、以下に示す異性体群が挙げられる。
【００２５】
【化３】
2019077861.tif 000004
【００２６】
上記付加生成物は、例えば、特開２０１４−０１２８３８号公報に記載の方法により得ることができる。また、上記付加生成物としては、例えば、ランクセス製“ＬＥＶＡＳＣＲＥＥＮ”（登録商標）Ｙｅｌｌｏｗ  ＴＰ  ＬＸＳ  ５１０８４（Ｎｉ２＋：Ｚｎ２＋＝７８：２２）などを用いることができる。
【００２７】
本発明の着色樹脂組成物は、短波長側の光の透過と長波長側の光の透過とをよりバランスよく抑制して、より薄膜で高純度化する観点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６の含有量１００重量部に対して、付加生成物を１５０〜１４００重量部含有することが好ましい。付加生成物の含有量を１５０重量部以上とすることにより、短波長側の光の透過をより抑制するため、より薄膜で高純度化することができ、画素欠けをより抑制することができる。また、明るさＹを向上させることができる。付加生成物の含有量は２００重量部以上がより好ましい。一方、付加生成物の含有量を１４００重量部以下とすることにより、より薄膜で高純度化することができ、画素欠けをより抑制することができる。また、ＢＴ．２０２０単純面積比を向上させることができる。付加生成物の含有量は、１３００重量部以下がより好ましい。
【００２８】
本発明の着色樹脂組成物は、より薄膜で高純度化する観点から、前記Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６および付加生成物の合計含有量１００重量部に対して、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９を２０〜６０重量部含有することが好ましい。Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９の含有量を２０重量部以上とすることにより、より薄膜で高純度化することができ、画素欠けをより抑制することができる。Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９の含有量は３０重量部以上がより好ましい。一方、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９の含有量を６０重量部以下とすることにより、より薄膜で高純度化することができ、画素欠けをより抑制することができる。Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９の含有量は４５重量部以下がより好ましい。
【００２９】
本発明の着色樹脂組成物には、その特性を損なわない範囲で、着色材として、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９と、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６と、付加生成物とともに、さらに他の着色材を含んでもよい。他の着色材としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、２、４、７、８、１０、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２６、３６、４５、４８、５０、５１、５４、５５、５８や、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、１：１、２、３、４、５、６、９、１０、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４１、４２、４３、４８、５３、５５、６１、６２、６２：１、６３、６５、７３、７４、７５、８１、８３、８７、９３、９４、９５、９７、１００、１０１、１０４、１０５、１０８、１０９、１１０、１１１、１１６、１１７、１１９、１２０、１２６、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３３、１３４、１３６、１３８、１３９、１４２、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１５７、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９１、１９１：１、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９７、１９８、１９９、２００、２０２、２０３、２０４、２０５、２０６、２０７、２１１、２１３、２１８、２２０、２２１、２２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：５、１５：６、６０などの顔料が挙げられる。これらの中でも、コントラストを高くする観点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９、１３８、１３９、１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、６０が好ましい。
【００３０】
本発明の着色樹脂組成物において、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、付加生成物および他の着色材を含む着色材の合計含有量は、着色樹脂組成物の硬化物の強度の観点から、固形分中８０重量％以下が好ましい。
【００３１】
なお、着色樹脂組成物中の着色材は、着色樹脂組成物を基板上に塗布し、乾燥した着色樹脂組成物膜を用いて、レーザーラマン（例えば、ＨＯＬＩＢＡ  Ｊｏｂｉｎ  Ｙｖｏｎ製Ｒａｍａｎｏｒ  Ｔ−６４０００）分析や、ＦＴ−ＩＲ（例えば、ＳＰＥＣＴＲ−ＴＥＣＨ社製ＦＴ−ＩＲ  ＭＩＣＲＯＳＣＯＰＥ）分析を行い、標本と比較することにより同定することができる。また、必要に応じて、遠心分離、濾過、ＧＰＣ分取等採取法、ＮＭＲなどを組み合わせることにより、高精度に同定することができる。また、金属を含む場合は、ＩＣＰ発光分光分析装置、ＬＤＩ−ＭＳ分析により金属を検出することができる。
【００３２】
本発明の着色樹脂組成物において、バインダー樹脂は、着色樹脂組成物の形態や各成分を保持する作用を奏する。バインダー樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、ウレタン樹脂、尿素樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、メラミン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂や、高分子分散剤等が挙げられる。これらを２種以上含んでもよい。これらの中でも、安定性の面からアクリル樹脂が好ましい。
【００３３】
アクリル系樹脂としては、例えば、不飽和カルボン酸の重合体や、不飽和カルボン酸と他のエチレン性不飽和化合物の共重合体などが挙げられる。これらの中でも、不飽和カルボン酸とエチレン性不飽和化合物の共重合体が好ましい。
【００３４】
不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、ビニル酢酸などが挙げられる。これらを２種以上用いてもよい。
【００３５】
エチレン性不飽和化合物としては、例えば、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、メタクリル酸ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸イソ−ブチル、メタクリル酸イソ−ブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸ｎ−ペンチル、メタクリル酸ｎ−ペンチル、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレートなどの不飽和カルボン酸アルキルエステル；スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル化合物；アミノエチルアクリレートなどの不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル；グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートなどの不飽和カルボン酸グリシジルエステル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロルアクリロニトリルなどのシアン化ビニル化合物；１，３−ブタジエン、イソプレンなどの脂肪族共役ジエン；末端にアクリロイル基またはメタクリロイル基を有するポリスチレン、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルアクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリシリコーンなどのマクロモノマーなどが挙げられる。
【００３６】
アクリル樹脂は、側鎖にエチレン性不飽和基を有することが好ましく、着色樹脂組成物が感光性を有する場合の感度を向上させることができる。エチレン性不飽和基としては、例えば、ビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基などが挙げられる。エチレン性不飽和基をアクリル樹脂の側鎖に導入する方法としては、アクリル樹脂がカルボキシル基や水酸基などを有する場合には、これらにエポキシ基を有するエチレン性不飽和化合物、アクリル酸クロライド、メタクリル酸クロライドなどを付加反応させる方法、イソシアネートを利用してエチレン性不飽和基を有する化合物を付加させる方法などが挙げられる。
【００３７】
側鎖にエチレン性不飽和基を有するアクリル樹脂としては、例えば、ダイセル・オルネクス（株）製、“サイクロマー”（登録商標）Ｐ（ＡＣＡ）Ｚ２５０（ジプロピレングリコールモノメチルエーテル４５重量％溶液、酸価１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量２０，０００）、ＡＤＥＫＡ（株）製、“アデカアークルズ”ＷＲ３０１（ジプロピレングリコールモノメチルエーテル４５重量％溶液、酸価１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量５，９００）、ＫＲＸ−３８０２（ジプロピレングリコールモノメチルエーテル４５重量％溶液、酸価８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量５，５００）、アルカリ可溶性カルド樹脂などが挙げられる。
【００３８】
バインダー樹脂の重量平均分子量Ｍｗは、着色樹脂組成物を硬化してなる硬化膜の強度を向上させる観点から、３，０００以上が好ましく、５，０００以上がより好ましい。一方、着色樹脂組成物の安定性を向上させる観点から、２００，０００以下が好ましく、１００，０００以下がより好ましい。なお、ここでいうＭｗとは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定した標準ポリスチレン換算値を指す。
【００３９】
高分子分散剤としては、例えば、“ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ”（登録商標）−１０２（固形分酸価１０１ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価０ｍｇＫＯＨ／ｇ）、１０３（固形分酸価０ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価０ｍｇＫＯＨ／ｇ）、１０６、１０８（固形分酸価０ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価７１ｍｇＫＯＨ／ｇ）、１０９（固形分酸価０ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ）、１１０(固形分酸価５３ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価０ｍｇＫＯＨ／ｇ）、１１１、１１２、１１６、１３０（固形分酸価３ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価１９０ｍｇＫＯＨ／ｇ）、１４０（固形分酸価７３ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価７６ｍｇＫＯＨ／ｇ）、１４２(固形分酸価４６ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価４３ｍｇＫＯＨ／ｇ）、１４５（固形分酸価７６ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価７１ｍｇＫＯＨ／ｇ）、１６１（固形分酸価０ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価１１ｍｇＫＯＨ／ｇ）、１６２（固形分酸価０ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価１３ｍｇＫＯＨ／ｇ）、１６３（固形分酸価０ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価１０ｍｇＫＯＨ／ｇ)、１６４（固形分酸価０ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価１８ｍｇＫＯＨ／ｇ）、１６６（固形分酸価０ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価１３ｍｇＫＯＨ／ｇ)、１６７（固形分酸価０ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価１３ｍｇＫＯＨ／ｇ）、１６８（固形分酸価０ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価１１ｍｇＫＯＨ／ｇ）、１７０（固形分酸価１１ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価０ｍｇＫＯＨ／ｇ）、１７１（固形分酸価１３ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価０ｍｇＫＯＨ／ｇ）、１７４（固形分酸価２２ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価０ｍｇＫＯＨ／ｇ）、１８０（固形分酸価９ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価９４ｍｇＫＯＨ／ｇ）、１８２（固形分酸価０ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価１３ｍｇＫＯＨ／ｇ）、２０００（固形分酸価０ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価４ｍｇＫＯＨ／ｇ）、２００１（固形分酸価１９ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価２９ｍｇＫＯＨ／ｇ）、２０５０（固形分酸価０ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価３０ｍｇＫＯＨ／ｇ）、２０７０、２１５０（固形分酸価０ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価５７ｍｇＫＯＨ／ｇ）、６９１９（固形分酸価４ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価１９ｍｇＫＯＨ／ｇ）、２１１１６（固形分酸価１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価２０ｍｇＫＯＨ／ｇ）（以上、商品名、ビックケミー）等が挙げられる。これらを２種以上用いてもよい。これらの中でも、固形分酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるもの、アミン価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であるものが好ましい。固形分酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であると、画素欠けをより抑制することができる。アミン価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であると、分散性を向上させることができる。
【００４０】
本発明の着色樹脂組成物におけるバインダー樹脂の含有量は、画素欠けをより抑制する観点から、固形分中１重量％以上が好ましく、５重量%以上がより好ましい。一方、色純度をより向上させる観点から、固形分中９９重量％以下が好ましく、９５重量％以下がより好ましい。
【００４１】
本発明の着色樹脂組成物は、さらに、有機溶剤、密着改良剤、界面活性剤、分散剤、反応性モノマー、光重合開始剤、連鎖移動剤、増感剤、重合禁止剤などを含んでもよい。
【００４２】
本発明の着色樹脂組成物に有機溶剤を含むことにより、基板上に塗布するために適した流動特性を得ることができる。有機溶剤としては、例えば、アセテート系溶剤、（ポリ）アルキレングリコールエーテル系溶剤、脂肪族エステル系溶剤、脂肪族アルコール類溶剤、ケトン系溶剤、炭化水素系溶剤などが挙げられる。アセテート系溶剤としては、例えば、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（沸点２４７℃）、ベンジルアセテート（沸点２１４℃）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（沸点２１３℃）、エチルベンゾエート（沸点２１３℃）、メチルベンゾエート（沸点２００℃）、マロン酸ジエチル（沸点１９９℃）、２−エチルヘキシルアセテート（沸点１９９℃）、２−ブトキシエチルアセテート（沸点１９２℃）、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（沸点１８８℃）、シュウ酸ジエチル（沸点１８５℃）、アセト酢酸エチル（沸点１８１℃）、シクロヘキシルアセテート（沸点１７４℃）、３−メトキシ−ブチルアセテート（沸点１７３℃）、アセト酢酸メチル（沸点１７２℃）、エチル−３−エトキシプロピオネート（沸点１７０℃）、２−エチルブチルアセテート（沸点１６２℃）、イソペンチルプロピオネート（沸点１６０℃）、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート（沸点１６０℃）、酢酸ペンチル（沸点１５０℃）、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（沸点１４６℃）などが挙げられる。（ポリ）アルキレングリコールエーテル系溶剤としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル（沸点１２４℃）、エチレングリコールモノエチルエーテル（沸点１３５℃）、プロピレングリコールモノエチルエーテル（沸点１３３℃）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（沸点１９３℃）、モノエチルエーテル（沸点１３５℃）、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル（沸点１７６℃、ＥＤＭ）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（沸点１９４℃）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（２０２℃）、プロピレングリコールモノメチルエーテル（沸点１２０℃）、プロピレングリコールモノエチルエーテル（沸点１３３℃）、プロピレングリコールターシャリーブチルエーテル（沸点１５３℃）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（沸点１８８℃）などが挙げられる。脂肪族エステル系溶剤としては、例えば、酢酸エチル（沸点７７℃）、酢酸ブチル（沸点１２６℃）、酢酸イソペンチル（沸点１４２℃）などが挙げられる。脂肪族アルコール系溶剤としては、例えば、ブタノール（沸点１１８℃）、３−メチル−２−ブタノール（沸点１１２℃）、３−メチル−３−メトキシブタノール（沸点１７４℃）などが挙げられる。ケトン系溶剤としては、例えば、シクロペンタノン、シクロヘキサノンが挙げられる。炭化水素系溶剤としては、例えば、キシレン（沸点１４４℃）、エチルベンゼン（沸点１３６℃）、ソルベントナフサ（石油留分：沸点１６５〜１７８℃）などが挙げられる。これらを２種以上含んでもよい。これらの中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９およびＣ．Ｉ．ピグメントブルー１６の安定性の観点から、アセテート系溶剤を主溶剤とすることが好ましい。アルカリ現像液に対する溶解性を向上させる観点から、有機溶剤全量中に、沸点が２００℃以上のアセテート系溶剤を１０重量％以上含有することがより好ましく、５５重量％以上含有することがさらに好ましい。一方、塗布品位を向上させる観点から、有機溶剤全量中に、沸点が２００℃以上のアセテート系溶剤を９０重量％以下含有することが好ましい。沸点が２００℃以上のアセテート系溶剤としては、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（沸点２４７℃）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（沸点２１３℃）が好ましい。
【００４３】
本発明の着色樹脂組成物における有機溶剤の含有量は、塗布性を向上させる観点から、着色樹脂組成物中の４０重量%以上が好ましく、５０重量%以上がより好ましい。一方、乾燥特性を向上させる観点から、９５重量％以下が好ましく、９０重量％以下がより好ましい。
【００４４】
本発明の着色樹脂組成物に密着改良剤を含むことにより、着色樹脂組成物からなる塗膜の基板との密着性を向上させることができる。密着改良剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどのシランカップリング剤が挙げられる。これらを２種以上含んでもよい。これらの中でも、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシランが好ましい。
【００４５】
本発明の着色樹脂組成物における密着改良剤の含有量は、相溶性を向上させる観点から、固形分中１０重量％以下が好ましく、５重量％以下がより好ましい。
【００４６】
本発明の着色樹脂組成物に界面活性剤を含むことにより、着色樹脂組成物の塗布性、および着色樹脂組成物からなる塗布膜の表面平滑性を向上させることができる。界面活性剤としては、例えば、ラウリル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸トリエタノールアミンなどの陰イオン界面活性剤、ステアリルアミンアセテート、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライドなどの陽イオン界面活性剤、ラウリルジメチルアミンオキサイド、ラウリルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリウムベタインなどの両性界面活性剤、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ソルビタンモノステアレートなどの非イオン界面活性剤、フッ素系界面活性剤、シリコン系界面活性剤などが挙げられる。これらを２種以上含んでもよい。
【００４７】
本発明の着色樹脂組成物における界面活性剤の含有量は、塗布性および塗布膜の表面平滑性を向上させる観点から、０．００１重量％以上が好ましい。一方、塗布性を向上させる観点から、１重量％以下が好ましい。
【００４８】
本発明の着色樹脂組成物に分散剤を含むことにより、分散安定性を向上させることができる。分散剤としては、例えば、顔料骨格のアルキルアミン変性体やカルボン酸誘導体、スルホン酸誘導体などの顔料誘導体などが挙げられ、シナジストとして顔料の湿潤や微細顔料の安定化に有効である。これらを２種以上含んでもよい。これらの中でも、有機顔料のスルホン酸誘導体がより好ましく、微細顔料の分散安定性をより向上させることができる。
【００４９】
本発明の着色樹脂組成物に反応性モノマーおよび光重合開始剤を含むことにより、感光性を付与することができる。さらに連鎖移動剤および／または増感剤を含むことにより、感度を向上させることができる。
【００５０】
反応性モノマーとしては、例えば、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリレートカルバメート、変性ビスフェノールＡエポキシ（メタ）アクリレート、アジピン酸１，６−ヘキサンジオール（メタ）アクリル酸エステル、無水フタル酸プロピレンオキサイド（メタ）アクリル酸エステル、トリメリット酸ジエチレングリコール（メタ）アクリル酸エステル、ロジン変性エポキシジ（メタ）アクリレート、アルキッド変性（メタ）アクリレートなどのオリゴマー、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリアクリルホルマール、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ビスフェノキシエタノールフルオレンジアクリレート、ジシクロペンタンジエニルジアクリレートまたはこれらのアルキル変性物、アルキルエーテル変性物やアルキルエステル変性物などが挙げられる。これらを２種以上含んでもよい。バインダー樹脂との相溶性の観点から、反応性モノマーの分子量は４００以上が好ましい。
【００５１】
本発明の着色樹脂組成物における反応性モノマーの含有量は、現像時の表面荒れを抑制する観点から、固形分中１０重量％以上が好ましく、相溶性の観点から、固形分中８０重量％以下が好ましい。
【００５２】
光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン系化合物、アセトフェノン系化合物、アントラキノン系化合物、イミダゾール系化合物、ベンゾチアゾール系化合物、ベンゾオキサゾール系化合物、オキシムエステル化合物、トリアジン系化合物、リン系化合物、チタネート等の無機系光重合開始剤が挙げられる。これらを２種以上含んでもよい。光重合開始剤の含有量を後述する好ましい範囲に容易に調整するためには、ｈ線にも感光するニトロカルバゾール系オキシムエステル化合物が好ましい。
【００５３】
より具体的には、ベンゾフェノン系化合物としては、ベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ’−テトラエチル−４，４’−ジアミノベンゾフェノン、４−メトキシ−４’−ジメチルアミノベンゾフェノンが挙げられる。アセトフェノン系化合物としては、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、α−ヒドロキシイソブチルフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−１−プロパン、“イルガキュア”（登録商標）３６９（２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン）、同３７９（２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルフォリニル）フェニル］−１−ブタノン）などが挙げられる。アントラキノン系化合物としては、ｔ−ブチルアントラキノン、１−クロロアントラキノン、２，３−ジクロロアントラキノン、３−クロル−２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、１，４−ナフトキノン、９，１０−フェナントラキノン、１，２−ベンゾアントラキノン、１，４−ジメチルアントラキノン、２−フェニルアントラキノンなどが挙げられる。イミダゾール系化合物としては、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体などが挙げられる。ベンゾチアゾール系化合物としては、２−メルカプトベンゾチアゾールが挙げられる。ベンゾオキサゾール系化合物としては、２−メルカプトベンゾオキサゾールが挙げられる。トリアジン系化合物としては、４−（ｐ−メトキシフェニル）−２，６−ジ−（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジンが挙げられる。オキシムエステル化合物としては、１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］（“ＩＲＧＡＣＵＲＥ”（登録商標）ＯＸＥ０１、ＢＡＳＦ（株）製）、エタノン、１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−、１−（Ｏ−アセチルオキシム）（“ＩＲＧＡＣＵＲＥ”ＯＸＥ０３）、“ＩＲＧＡＣＵＲＥ”ＯＸＥ０４、“アデカアークルズ”（登録商標）ＮＣＩ−９３０、“アデカアークルズ”ＮＣＩ−８３１、“アデカアークルズ”Ｎ−１９１９、常州強力電子新材料（株）製ＰＢＧ−３４５などが挙げられる。これらの中でも、高感度の点から、オキシムエステル化合物が好ましく、酸素遮断時の輝度低下抑制から、ニトロカルバゾール系オキシムエステル化合物がより好ましい。ニトロカルバゾール系オキシムエステル化合物としては、ＮＣＩ−８３１、ＰＢＧ−３４５などが好ましい。
【００５４】
本発明の着色樹脂組成物における光重合開始剤の含有量は、現像時の表面荒れを抑制する観点から、固形分中０．１重量％以上が好ましく、０．４重量％以上がより好ましい。一方、相溶性の観点から、固形分中１０重量％以下が好ましく、１．５重量％以下がより好ましい。さらに、画素欠けをより抑制する観点から、０．５重量％以下がさらに好ましい。
【００５５】
光重合開始剤の含有量を前述の好ましい範囲に調整するために、光重合開始剤と合わせて連鎖移動剤を用いることが好ましい。連鎖移動剤としては、例えば、チオグリコール酸、チオリンゴ酸、チオサリチル酸、２−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプト酪酸、Ｎ−（２−メルカプトプロピオニル）グリシン、２−メルカプトニコチン酸、３−［Ｎ−（２−メルカプトエチル）カルバモイル］プロピオン酸、３−［Ｎ−（２−メルカプトエチル）アミノ］プロピオン酸、Ｎ−（３−メルカプトプロピオニル）アラニン、２−メルカプトエタンスルホン酸、３−メルカプトプロパンスルホン酸、４−メルカプトブタンスルホン酸、ドデシル（４−メチルチオ）フェニルエーテル、２−メルカプトエタノール、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール、１−メルカプト−２−プロパノール、３−メルカプト−２−ブタノール、メルカプトフェノール、２−メルカプトエチルアミン、２−メルカプトイミダゾール、２−メルカプト−３−ピリジノール、２−メルカプトベンゾチアゾール、メルカプト酢酸、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、昭和電工（株）製“カレンズ”（登録商標）ＭＴ  ＰＥ−１（ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート））、昭和電工（株）製“カレンズ”ＭＴ  ＮＲ−１（１，３，５トリス（３−メルカプトブチルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン））、昭和電工（株）製“カレンズ”ＭＴ  ＢＤ−１（１，４ビス（３メルカプトブチリルオキシ）ブタン）等のメルカプト化合物、該メルカプト化合物を酸化して得られるジスルフィド化合物、ヨード酢酸、ヨードプロピオン酸、２−ヨードエタノール、２−ヨードエタンスルホン酸、３−ヨードプロパンスルホン酸等のヨード化アルキル化合物などが挙げられる。これらを２種以上含んでもよい。これらの中でも、“カレンズ”ＭＴ  ＰＥ−１が、感度向上効果が高くより好ましい。
【００５６】
本発明の着色樹脂組成物における連鎖移動剤の含有量は、感度をより向上させる観点から、固形分中０．０１重量％以上が好ましく、バインダー樹脂との相溶性を向上させる観点から、固形分中１０重量％以下が好ましい。
【００５７】
増感剤としては、例えば、チオキサントン系増感剤、芳香族または脂肪族の第３級アミンなどが挙げられる。より具体的には、例えば、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサンテン−９−オン（“ＫＡＹＡＣＵＲＥ”（登録商標）ＤＥＴＸ−Ｓ（日本化薬（株）））等が挙げられる。これらを２種以上含んでもよい。
【００５８】
本発明の着色樹脂組成物における増感剤の含有量は、固形分中１０重量％以下が好ましく、３重量％以下がより好ましい。
【００５９】
本発明の着色樹脂組成物に重合禁止剤を含むことにより、安定性を向上させることができる。重合禁止剤としては、例えば、ヒドロキノン、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ビス（１，１，３，３−テトラメチルブチル）ヒドロキノン、２，５−ビス（１，１−ジメチルブチル）ヒドロキノン、カテコール、ｔｅｒｔ−ブチルカテコールなどが挙げられる。これらを２種以上含んでもよい。
【００６０】
本発明の着色樹脂組成物における重合禁止剤の含有量は、安定性を向上させる観点から、固形分中０．０００１重量％以上が好ましく、０．００５重量％以上がより好ましい。一方、感度を向上させる観点から、固形分中１重量％以下が好ましく、０．５重量％以下がより好ましい。
【００６１】
本発明の着色樹脂組成物の固形分酸価は、１５〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。固形分酸価が１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であると、カラーフィルタ基板の画素の現像工程において、着色樹脂組成物に現像液が適度に浸透しやすいことから、現像時のシャワー圧を低減することができ、現像時の画素欠けをより抑制することができる。着色樹脂組成物の固形分酸価は、１７ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましい。一方、固形分酸価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であると、基板との界面への現像液の浸透を抑制することができ、画素欠けをより抑制することができる。着色樹脂組成物の固形分酸価は、２６ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましい。なお、かかる低酸価の着色樹脂組成物を効率的に現像するためには、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等の親水性の基を導入することや、沸点が２００℃を超える溶媒を用いてプリベイク膜に残留溶媒を含有させることなどが好ましい。
【００６２】
ここで、着色樹脂組成物の固形分酸価は、中和滴定法により測定することができる。ディスカップ中に着色樹脂組成物５．００ｇをエタノール４０．００ｇで希釈し、スターラーチップで撹拌しながら、（株）堀場製作所製ｐＨ  ｍａｔｅｒ  Ｄ５１によりｐＨを測定しながら、０．１ｍｏｌ／Ｌ  ＫＯＨ水溶液を滴下し、滴下量とｐＨをプロットし変曲点を中和点とする。一方、着色樹脂組成物をアルミカップに秤量し、１００℃３時間乾燥した後の重量から、着色樹脂組成物の固形分濃度を算出する。着色樹脂組成物の固形分濃度から算出した中和滴定に用いた着色樹脂組成物の固形分重量と、中和点までに滴下したＫＯＨ量から、下記式により固形分酸価を求めることができる。
固形分酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝中和点までに要したＫＯＨ水溶液量（ｍＬ）×５．６１１（ｍｇ／ｍＬ）／着色樹脂組成物の固形分重量（ｇ）
なお、固形分酸価は、着色樹脂組成物中の固形分の各成分の酸価の加重平均値であるため、各成分の酸価と含有量が既知の場合には、計算により求めることもできる。また、固形分酸価は、各成分の酸価や配合量を調整することにより、所望の範囲に調整することができる。
【００６３】
次に、本発明の着色樹脂組成物の製造方法について説明する。本発明の着色樹脂組成物は、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、付加生成物、バインダー樹脂と、有機溶剤とを分散機により分散して顔料分散液を調製した後、必要に応じてその他の成分を添加して混合することによって製造することが好ましい。顔料分散液と、その他の成分を混合した希釈ワニスとを混合して着色樹脂組成物を製造することがより好ましい。着色樹脂組成物が分散剤を含む場合には、顔料分散液調製時に分散剤を添加することが好ましい。
【００６４】
分散機としては、例えば、サンドミル、ボールミル、ビーズミル、３本ロールミル、アトライター等が挙げられる。これらの中でも、分散効率に優れるビーズミルが好ましい。ビーズミルに用いられる分散ビーズとしては、例えば、ジルコニアビーズ、アルミナビーズ、ガラスビーズが挙げられる。これらの中でも、ジルコニアビーズが好ましい。
【００６５】
次に、本発明のカラーフィルタ基板について説明する。本発明のカラーフィルタ基板は、本発明の着色樹脂組成物の硬化物から形成された緑色画素を有する。透明な基板上に、樹脂ブラックマトリクスと、赤色、緑色および青色の画素を有するカラーフィルタ基板が好ましく、少なくとも緑色の画素が本発明の着色樹脂組成物の硬化物から形成される。さらに、必要に応じてオーバーコート膜を有してもよく、オーバーコート膜の上に、透明導電膜を有してもよい。
【００６６】
透明な基板としては、例えば、ガラス基板、ポリイミド樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂などのプラスチック板やフィルムなどが挙げられる。光線透過率が高く、機械的強度、寸法安定性に優れることからガラス基板が好ましく、ソーダガラス、無アルカリガラス、ホウケイ酸ガラス、石英ガラスなどの透明ガラス基板がより好ましい。
【００６７】
樹脂ブラックマトリクスを形成する材料としては、例えば、アクリル樹脂、ポリイミド樹脂などのバインダー樹脂と黒色顔料を含有する材料が挙げられる。黒色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７、カーボンブラック、黒鉛、酸化鉄、酸化マンガン、チタンブラックなどが挙げられる。これらを２種以上含有してもよいし、他の色の顔料をさらに含有してもよい。黒色顔料は表面処理されたものであってもよい。樹脂ブラックマトリクスの厚みは０．５〜２μｍが好ましい。
【００６８】
少なくとも緑色画素は本発明の着色樹脂組成物の硬化物から形成され、赤色画素および青色画素は、アクリル樹脂、ポリイミド樹脂などのバインダー樹脂と顔料を含有する着色樹脂組成物の硬化物から形成されることが好ましい。
【００６９】
赤色画素に使用される顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、４８、９７、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１７７、１７９、１８０、１９２、２０９、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、２５４、２５５、２５６、２５７、２５８，２６０、２６１、２６４、２６６、２６７、２６８、２６９、２７３、２７４、２９１などの赤色顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１７、２０、２４、８３、８６、９３、９５、１０９、１１０、１１７、１２５、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５３、１５４、１６６、１６８、１８５などの黄色顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、３６、３８、４３、５１、５５、５９、６１、６４、６５、７１などのオレンジ色顔料などが挙げられる。
【００７０】
青色画素に使用される顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４などの青色顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３０、３２、３７、４０、５０などの紫色顔料、アシッドレッド５９、２８９、特開２０１１−０３２２９８に示された色材等が挙げられる。
【００７１】
オーバーコート膜としては、例えば、エポキシ樹脂、アクリルエポキシ樹脂、アクリル樹脂、シロキサン樹脂、ポリイミド樹脂、ケイ素含有ポリイミド樹脂、ポリイミドシロキサン樹脂などからなる膜などが挙げられる。
【００７２】
カラーフィルタ基板の画素中の着色材は、カラーフィルタ基板から画素に接する他の層を表面研磨により除去し、画素サンプルをマニュピュレーターで採取した後に、着色樹脂組成物中の着色材の分析と同様に同定することができる。
【００７３】
透明導電膜としては、例えば、ＩＴＯ等の金属酸化物薄膜が挙げられる。
【００７４】
本発明のカラーフィルタ基板は、さらに、固定されたスペーサーを有してもよい。固定されたスペーサーとは、カラーフィルタ基板の特定の場所に固定され、液晶表示装置を作製した際に対向基板と接するものをいう。固定されたスペーサーにより、対向基板との間に一定のギャップが保持され、このギャップに液晶化合物が充填される。固定されたスペーサーを有することにより、液晶表示装置の製造工程において球状スペーサーを散布する行程や、シール剤内にロッド状のスペーサーを混練りする工程を省略することができる。
【００７５】
本発明のカラーフィルタ基板において、緑色画素における波長４９０〜５７０ｎｍの間の透過スペクトルのピークの半値幅は、５５〜６５ｎｍが好ましい。表示装置の緑色の色純度を一定の値にする場合、カラーフィルタの緑色画素の４９０ｎｍ〜５７０ｎｍの間のピークの半値幅を５５ｎｍ以上とすることにより、明るさを向上させることができる。一方、上記ピークの半値幅を６５ｎｍ以下とすることにより、ＢＴ．２０２０カバー率をより向上させることができる。
【００７６】
ここで、ＢＴ．２０２０カバー率とは、（ｘ、ｙ）座標系において定義された３点（Ｒｅｄ（０．７０８、０．２９２）、Ｇｒｅｅｎ（０．１７０、０．７９７）、Ｂｌｕｅ（０．１３１、０．０４６））で囲まれる領域の面積を１００％として、Ｇｒｅｅｎ（０．１７０、０．７９７）の座標を本発明の表示装置における緑色画素の色度の座標に置換した際のＲｅｄ、Ｇｒｅｅｎ、Ｂｌｕｅで囲まれる領域との重なりの面積割合を指す。
【００７７】
ＢＴ．２０２０カバー率と緑色画素の明るさＹは、トレードオフの関係にあるため、これらを両立する指標として、ＢＴ．２０２０カバー率と緑色画素の明るさＹとの積を用いることができる。ＢＴ．２０２０カバー率と緑色画素の明るさＹの積が高いほど、表示性能のバランスに優れる。緑色画素における波長４９０〜５７０ｎｍの間の透過スペクトルのピークの半値幅を、５５〜６５ｎｍとすることにより、ＢＴ．２０２０カバー率と緑色画素の明るさＹを、よりバランスよく向上させることができる。
【００７８】
カラーフィルタ基板における緑色画素について、大塚電子（株）製顕微分光測定器“ＬＣＦ−１００ＭＡ”を用いて３８０〜７８０ｎｍの透過スペクトルを測定することにより、４９０〜５７０ｎｍの間のピーク波長およびその半値幅を測定することができる。
【００７９】
例えば、前述の本発明の着色樹脂組成物の硬化物を用い、画素膜厚を後述する好ましい範囲とすることにより、ピークの半値幅を容易に上記範囲に調整することができる。
【００８０】
本発明のカラーフィルタ基板の緑色画素において、ＣＩＥ１９３１規格で定義されたＣ光源における色度は、ｘ＝０．０７０〜０．２１０、ｙ＝０．６４０〜０．７２０が好ましい。ｘを０．０７０以上とすることにより、明るさＹを向上させることができる。ｘは０．１６４以上がより好ましく、（ｘ、ｙ）座標系において定義されたＧｒｅｅｎ（０．１７０、０．７９７）とＢｌｕｅ（０．１３１、０．０４６）を結ぶ線分の内側に入るため、カバー率を大きくすることができる。一方、ｘを０．２１０以下とすることにより、ＢＴ．２０２０単純面積比を大きくすることができる。ｘは０．１７６以下がより好ましく、（ｘ、ｙ）座標系において定義されたＧｒｅｅｎ（０．１７０、０．７９７）とＢｌｕｅ（０．１３１、０．０４６）を結ぶ線分の内側に入るため、カバー率を大きくすることができる。また、ｙを０．６４０以上とすることにより、ＢＴ．２０２０カバー率を大きくすることができる。一方、ｙを０．７２０以下とすることにより、明るさＹを向上させることができる。
【００８１】
ここで、ＢＴ．２０２０単純面積比とは、（ｘ、ｙ）座標系において定義された３点（Ｒｅｄ（０．７０８、０．２９２）、Ｇｒｅｅｎ（０．１７０、０．７９７）、Ｂｌｕｅ（０．１３１、０．０４６））で囲まれる領域の面積を１００％として、Ｇｒｅｅｎ（０．１７０、０．７９７）の座標を本発明の表示装置における緑色画素の色度の座標に置換した際のＲｅｄ、Ｇｒｅｅｎ、Ｂｌｕｅで囲まれる領域の面積割合を指す。
【００８２】
カラーフィルタ基板における緑色画素について、大塚電子（株）製顕微分光測定器“ＬＣＦ−１００ＭＡ”を用いて３８０〜７８０ｎｍの透過スペクトルを測定することにより、ＣＩＥ１９３１規格に基づく、Ｃ光源における色度ｘ、ｙ、明るさＹを測定することができる。
【００８３】
例えば、前述の本発明の着色樹脂組成物の硬化物を用い、画素膜厚を後述する好ましい範囲とすることにより、色度を容易に上記範囲に調整することができる。
【００８４】
本発明のカラーフィルタ基板における緑色画素の膜厚は、表面平滑性の観点から、１．５μｍ以上が好ましい。一方、緑色画素の膜厚は、Ｃ光源における透過スペクトルのピーク半値幅や色度を前述の好ましい範囲に調整し、画素欠けをより抑制する観点から、３μｍ以下が好ましく、２．９μｍ以下がより好ましく、２．４μｍ以下がより好ましく、２．２μｍ以下がさらに好ましい。
【００８５】
本発明のカラーフィルタ基板における画素の幅は、５５μｍ以上が好ましい。ここで、画素の幅とは、画素の中で一番狭い部分の幅を指す。表示装置の画素欠けは、ストライプパターンが太い方が生じにくいことから、画素幅を５５μｍ以上とすることにより、画素欠けをより抑制することができる。本発明のカラーフィルタ基板は、テレビ用途などの画素幅が比較的大きい表示装置に好ましく用いることができる。
【００８６】
次に、本発明のカラーフィルタ基板の製造方法について、透明な基板上に、樹脂ブラックマトリクスと、赤色、緑色および青色の画素を有するカラーフィルタ基板を例に説明する。
【００８７】
まず、着色樹脂組成物を基板上に塗布する。塗布方法としては、例えば、スピンコーター、バーコーター、ブレードコーター、ロールコーター、ダイコーター、インクジェット印刷法、スクリーン印刷法などを用いて基板に着色樹脂組成物を塗布する方法、基板を着色樹脂組成物中に浸漬する方法、着色樹脂組成物を基板に噴霧する方法などが挙げられる。
【００８８】
着色樹脂組成物を透明基板上に塗布した後、風乾、加熱乾燥、真空乾燥などにより、着色樹脂組成物の塗膜を形成することが好ましい。
【００８９】
次に、着色樹脂組成物が感光性を有する場合には、着色樹脂組成物の塗膜上にマスクを設置し、紫外線等により選択的に露光を行う。光源としては、例えば、超高圧水銀灯、ケミカル灯、高圧水銀灯などが挙げられる。露光機としては、プロキシミティ、ミラープロジェクション、レンズスキャン等の方式が挙げられる。これらの中でも、精度の観点からレンズスキャン方式が好ましい。
【００９０】
その後、アルカリ性現像液により現像を行い、パターンを形成する。アルカリ性現像液に用いるアルカリ性物質としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、アンモニア水等の無機アルカリ類、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン等の１級アミン類、ジエチルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン等の２級アミン類、トリエチルアミン、メチルジエチルアミン等の３級アミン類、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド等の有機アルカリ類等が挙げられる。
【００９１】
その後、得られたパターンを加熱処理することによって、着色樹脂組成物を硬化させ、樹脂ブラックマトリクスまたは画素を形成する。加熱処理は、空気中、窒素雰囲気中、真空中などで行うことができる。加熱温度は、１５０〜３５０℃が好ましく、１８０〜２５０℃がより好ましい。加熱時間は、０．５〜５時間が好ましく、連続的に加熱しても段階的に加熱してもよい。ブラックマトリクスと３〜６原色の各画素について、前記パターニング工程を順次行う。
【００９２】
次に、本発明の表示装置について説明する。本発明の表示装置は、本発明のカラーフィルタ基板とバックライトを有することが好ましい。
【００９３】
バックライトはカラーフィルタ基板に概白色の光を入射させる機能を有する。バックライトの構成としては、例えば、青色ＬＥＤに蛍光体がチップ化された白色光を発光する素子を画面全体にならべた構成や、青色ＬＥＤと色変換フィルムを組み合わせることにより青色光を白色光に変換する構成などが挙げられる。前者の構成を有するバックライトとしては、例えば、青色ＬＥＤと無機蛍光体がチップ化された発光ダイオードとして、（「ＮＳ２Ｗ３６４Ｆ」、商品名、日亜化学（株）製）や、「ＮＳＳＷ７０３Ｂ−ＨＧ」、商品名、日亜化学（株）製）などが挙げられる。
【００９４】
バックライトの材料としては、例えば、青色ＬＥＤとＹＡＧ蛍光体からなる二波長（白色）ＬＥＤ、青色ＬＥＤとβ−サイアロン、ＫＳＦ蛍光体からなる三波長（白色）ＬＥＤ、青色ＬＥＤとγＡＬＯＮ、ＫＳＦ蛍光体からなる三波長（白色）ＬＥＤなどの無機蛍光体や、特開２００２−３４８５６８号公報に記載のピリジンーフタルイミド、特開２００７−２７３４４０号公報に記載のクマリン誘導体、特開２００２−３１７１７５号公報に記載のペリレン誘導体、特開２０１１−２４１１６０号公報に記載のローダミン誘導体、特開２０１１−２４１１６０号公報に記載のジピロメテン誘導体などの有機蛍光体などが挙げられる。無機蛍光体としては、β−サイアロンとＫＳＦ蛍光体を組み合わせたものが、波長４９０〜５７０ｎｍにおける発光スペクトルのピークの半値幅が狭いことから好ましく用いられる。有機蛍光体としては、ジピロメテン誘導体が、波長４９０〜５７０ｎｍにおける発光スペクトルのピークの半値幅が狭く、寿命が長いことから好ましく用いられる。
【００９５】
バックライトの波長４９０〜５７０ｎｍにおける強度のピークの波長は、５１０〜５３０ｎｍが好ましい。ピークの波長が５１０ｎｍ以上であると、青色との色分離がしやすく、５３０ｎｍ以下であると、赤色との色分離がしやすい。
【００９６】
バックライトの波長４９０〜５７０ｎｍにおける強度のピークの半値幅は、３１〜５０ｎｍが好ましい。ピークの半値幅が３１ｎｍ以上であると、輝度を向上させることができ、５０ｎｍ以下であると、色純度をより向上させることができる。
【００９７】
バックライトの光度は、表示装置の視認性の観点から、８，０００ｃｄ／ｍ２以上が好ましく、１０，０００ｃｄ／ｍ２以上がより好ましく、１５，０００ｃｄ／ｍ２以上がさらに好ましい。一方、着色材の光安定性の観点から、１，０００，００ｃｄ／ｍ２以下が好ましく、５０，０００ｃｄ／ｍ２以下がより好ましく、３０，０００ｃｄ／ｍ２以下がさらに好ましい。
【００９８】
バックライトの波長４９０〜５７０ｎｍにおける強度のピークの波長およびその半値幅は、１００００ｃｄ／ｍ２になる出力で発光したバックライトの発光スペクトルを、大塚電子（株）製ＬＣＤ評価装置ＬＣＤ−７２０を用いて測定することにより測定することができる。
【００９９】
バックライトは、さらに、入射光を入射光の波長よりも長波長の光に変換する色変換フィルムを有することが好ましい。例えば、青色ＬＥＤを光源とする場合、色変換フィルムを有することにより、青色光を白色光に変換することができる。
【０１００】
色変換フィルムは、入射光を入射光の波長よりも長波長の光に変換するフィルムである。下記一般式（ｉｉｉ）で表される化合物を含む色変換組成物からなることが好ましい。下記一般式（ｉｉｉ）で表される化合物を含むことにより、バックライトの波長４９０〜５７０ｎｍにおける強度のピークの半値幅を小さくすることができる。
【０１０１】
【化４】
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【０１０２】
上記一般式（ｉｉｉ）中、Ｘは、Ｃ−Ｒ１５またはＮを表す。Ｒ９〜Ｒ１７は、それぞれ独立して、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、水酸基、チオール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、ボリル基、ホスフィンオキシド基、アミド基、隣接置換基との間に形成される縮合環または脂肪族環を表す。前記アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニ基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、カルボニル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、ボリル基、アミド基、ホスフィンオキシド基の水素原子の一部又は全部は置換されていてもよい。
【０１０３】
色変換組成物は、前記一般式（ｉｉｉ）で表される化合物とともに、樹脂を含有することが好ましい。
【０１０４】
色変換フィルムの膜厚は２００μｍ以下が好ましく、１００μｍ以下がより好ましく、５０μｍ以下がさらに好ましい。
【０１０５】
次に、本発明の表示装置の製造方法について、液晶表示装置を例に説明する。まず、対向基板は、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）素子、走査線、信号線および透明電極を有する駆動素子基板上に、液晶配向のためのラビング処理を施した液晶配向膜を設け、対向基板を得る。本発明のカラーフィルタ基板に液晶配向のためのラビング処理を施し、前述の対向基板と対向させ、シール材を用いて貼合せる。次に、シール部に設けられた注入口から、対向基板とカラーフィルタ基板の間のギャップに液晶化合物を注入した後に、注入口を封入する。次に、バックライトを取り付け、ＩＣドライバ等を実装することにより、液晶表示装置を得ることができる。
【実施例】
【０１０６】
（ブラックマトリクス用樹脂組成物の作製）
カーボンブラック（三菱化学（株）製ＭＡ１００）  １５０ｇ、高分子分散剤（ビックケミー製“ＢＹＫ”（登録商標）６９１９、６０重量％溶液）  ７５ｇ、“サイクロマー”（登録商標）Ｐ（ＡＣＡ）Ｚ２５０（ジプロピレングリコールモノメチルエーテル４５重量％溶液、酸価１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量２０，０００）  １００ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＭＡ）  ６７５ｇを混合してスラリーを作製した。スラリーを入れたビーカーをダイノーミルとチューブでつなぎ、メディアとして直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを使用して、周速１４ｍ／ｓで８時間の分散処理を行い、ブラックマトリクス用分散液（ＢＭＤ−１）を作製した。
【０１０７】
ＢＭＤ−１  ５６．５４、“サイクロマー”Ｐ（ＡＣＡ）Ｚ２５０  ３．１４ｇ、ＤＰＨＡモノマー（日本化薬（株）製“カヤラッド”（登録商標）ＤＰＨＡ）  ２．６４ｇ、光重合開始剤（（株）ＡＤＥＫＡ製“アデカアークルズ”（登録商標）ＮＣＩ−８３１（以下ＮＣＩ−８３１））  ０．３３０ｇ、界面活性剤（ビックケミー製“ＢＹＫ”（登録商標）−３３３（以下ＢＹＫ−３３３））  ０．０４ｇ、重合禁止剤（ＤＩＣ（株）製ターシャリブチルカテコール（ＴＢＣ））  ０．０１ｇＰＭＡ  ３７．３０ｇを添加し、ブラックマトリクス用のブラックマトリクス用樹脂組成物１（ＢＭ−１）を作製した。
【０１０８】
（赤色樹脂組成物の作製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７（チバスペシャリティケミカル（株）製“クロモフタール”レッド（登録商標）  Ａ２Ｂ）  １５０ｇ、“ＢＹＫ”６９１９  ７５ｇ、“サイクロマー”Ｐ（ＡＣＡ）Ｚ２５０  １００ｇ、ＰＭＡ  ６７５ｇを混合してスラリーを作製した。スラリーを入れたビーカーをダイノーミルとチューブでつなぎ、メディアとして直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを使用して、周速１４ｍ／ｓで８時間の分散処理を行い、赤用分散液（ＲＤ−１）を作製した。
【０１０９】
ＲＤ−１  ５６．５４、“サイクロマー”Ｐ（ＡＣＡ）Ｚ２５０  ３．１４ｇ、ＤＰＨＡモノマー  ２．６４ｇ、光重合開始剤（ＮＣＩ−８３１）  ０．３３０ｇ、界面活性剤（ＢＹＫ−３３３）  ０．０４ｇ、重合禁止剤（ＴＢＣ）  ０．０１ｇ、ＰＭＡ  ３７．３０ｇを添加し、赤色樹脂組成物（Ｒ−１）を作製した。
【０１１０】
（青色樹脂組成物の作製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６（ＤＩＣ（株）製  ＥＰ１９３）  １５０ｇ、“ＢＹＫ”６９１９  ７５ｇ、“サイクロマー”Ｐ（ＡＣＡ）Ｚ２５０  １００ｇ、ＰＭＡ  ６７５ｇを混合してスラリーを作製した。スラリーを入れたビーカーをダイノーミルとチューブでつなぎ、メディアとして直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを使用して、周速１４ｍ／ｓで８時間の分散処理を行い、青用分散液（ＢＤ−１）を作製した。
【０１１１】
ＢＤ−１  ２９．０２、“サイクロマー”Ｐ（ＡＣＡ）Ｚ２５０  １２．７０ｇ、ＤＰＨＡモノマー  ４．６８ｇ、光重合開始剤（ＮＣＩ−９３０）  ０．５８５ｇ、界面活性剤（ＢＹＫ−３３３）  ０．０４ｇ、重合禁止剤（ＴＢＣ）  ０．０１ｇ、ＰＭＡ  ５２．９６ｇを添加し、青色樹脂組成物（Ｂ−１）を作製した。
【０１１２】
（一般式（ｉ）で表される金属アゾ化合物および／またはその互変異性体と一般式（ｉｉ）で表される化合物の付加生成物（Ｆ−１）との調製）
５５０ｇの蒸留水の中に、２３．１ｇ（０．１５モル）のジアゾバルビツール酸および１９．２ｇ（０．１５モル）のバルビツール酸を導入した。次いで、１０重量％の水酸化カリウム水溶液１００ｇを滴下し、９０分間撹拌してアゾバルビツール酸（０．３モル）を調製し、７５０ｇの蒸留水と混合した後、３８．７ｇ（０．３モル）のメラミンを導入し、下記構造式で表されるアゾ化合物および／またはその互変異性体と、一般式（ｉｉ）におけるＲ５〜Ｒ８が水素であるメラミンとの付加生成物（Ｆ−０）を得た。
【０１１３】
【化５】
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【０１１４】
次いで、３０重量％の塩化ニッケル水溶液  １０１．０８ｇ（０．２３４モル）と３０重量％の塩化亜鉛水溶液  ２９．９８ｇ（０．０６６モル）を混合して添加し、８０℃で８時間撹拌した。濾過により生成物を単離し、洗浄し、１２０℃で乾燥し、乳鉢で磨砕し、一般式（ｉ）で表される金属アゾ化合物および／またはその互変異性体と一般式（ｉｉ）で表される化合物との付加生成物（Ｆ−１）を得た。Ｆ−１を硝酸で加熱分解し、希硝酸で加温溶解して定容とした。日立ハイテクサイエンス（株）製ＩＣＰ発光分光分析装置  ＰＳ３５２０ＶＤＤＩＩを用いて、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ａｌ、ＦｅおよびＣｏを測定し、金属イオン含有量を求めたところ、Ｍｅ中におけるＮｉ２＋とＺｎ２＋の合計含有量は１００モル％であり、Ｎｉ２＋：Ｚｎ２＋＝７８：２２（モル比）であった。
【０１１５】
（一般式（ｉ）で表される金属アゾ化合物および／またはその互変異性体と一般式（ｉｉ）で表される化合物との付加生成物（Ｆ−２）の調製）
前記方法により得られた付加生成物（Ｆ−０）に、３０重量％の塩化ニッケル水溶液（１１５．３３ｇ  ０．２６７モル）と３０重量％の塩化亜鉛水溶液（１３．５０ｇ  ０．０３３モル）を混合して添加し、８０℃で８時間撹拌した。濾過により顔料を単離し、洗浄し、１２０℃で乾燥し、乳鉢で磨砕し、一般式（ｉ）で表される金属アゾ化合物および／またはその互変異性体と一般式（ｉｉ）で表される化合物との付加生成物（Ｆ−２）を得た。Ｆ−２を硝酸で加熱分解し、希硝酸で加温溶解して定容とした。前記方法により金属イオン含有量を求めたところ、Ｍｅ中におけるＮｉ２＋とＺｎ２＋の合計含有量は１００モル％であり、Ｎｉ２＋：Ｚｎ２＋＝８９：１１（モル比）であった。
【０１１６】
（一般式（ｉ）で表される金属アゾ化合物および／またはその互変異性体と一般式（ｉｉ）で表される化合物との付加生成物（Ｆ−３）の調製）
前記方法により得られた付加生成物（Ｆ−０）に、３０重量％の塩化ニッケル水溶液（８６．８３ｇ  ０．２０１モル）と３０重量％の塩化亜鉛水溶液（４４．９８ｇ  ０．０９９モル）を混合して添加し、８０℃で８時間撹拌した。濾過により顔料を単離し、洗浄し、１２０℃で乾燥し、乳鉢で磨砕し、一般式（ｉ）で表される金属アゾ化合物および／またはその互変異性体と一般式（ｉｉ）で表される化合物との付加生成物（Ｆ−３）を得た。Ｆ−３を硝酸で加熱分解し、希硝酸で加温溶解して定容とした。前記方法により金属イオン含有量を求めたところ、Ｍｅ中におけるＮｉ２＋とＺｎ２＋の合計含有量は１００モル％であり、Ｎｉ２＋：Ｚｎ２＋＝６７：３３（モル比）であった。
【０１１７】
（金属アゾ化合物および／またはその互変異性体と一般式（ｉｉ）で表される化合物との付加生成物（Ｆ−４）の調製）
前記方法により得られた付加生成物（Ｆ−０）に、３０重量％の塩化ニッケル水溶液（１２９．５９ｇ  ０．３モル）を添加し、８０℃で８時間撹拌した。濾過により顔料を単離し、洗浄し、１２０℃で乾燥し、乳鉢で磨砕し、金属アゾ化合物および／またはその互変異性体と一般式（ｉｉ）で表される化合物との付加生成物（Ｆ−４）を得た。Ｆ−４を硝酸で加熱分解し、希硝酸で加温溶解して定容とした。前記方法により金属イオン含有量を求めたところ、Ｍｅ中におけるＮｉ２＋とＺｎ２＋の合計含有量は１００モル％であり、Ｎｉ２＋：Ｚｎ２＋＝１００：０（モル比）であった。
【０１１８】
（金属アゾ化合物および／またはその互変異性体と一般式（ｉｉ）で表される化合物との付加生成物（Ｆ−５）の調製）
前記方法により得られた付加生成物（Ｆ−０）に、３０重量％の塩化ニッケル水溶液（１１６．６３ｇ  ０．２７モル）と３０重量％の塩化銅水溶液（１３．６３ｇ  ０．０３モル）を混合して添加し、８０℃で８時間撹拌した。濾過により顔料を単離し、洗浄し、１２０℃で乾燥し、乳鉢で磨砕し、金属アゾ化合物および／またはその互変異性体と一般式（ｉｉ）で表される化合物との付加生成物（Ｆ−５）を得た。Ｆ−５を硝酸で加熱分解し、希硝酸で加温溶解して定容とした。前記方法により金属イオン含有量を求めたところ、Ｍｅ中のＮｉ２＋とＺｎ２＋の合計含有量は９０モル％であり、Ｎｉ２＋：Ｃｕ２＋＝９０：１０（モル比）であった。
【０１１９】
（着色材分散液の作製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９（ＦＡＳＴＧＥＮ  Ｇｒｅｅｎ  Ｃ１００）  １５０ｇ、高分子分散剤（“ＢＹＫ”６９１９）  ７５ｇ、バインダー樹脂（“アデカアークルズ”ＷＲ３０１）  １００ｇ、ＰＭＡ  ６７５ｇを混合してスラリーを作製した。スラリーを入れたビーカーをダイノーミルとチューブでつなぎ、メディアとして直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを使用して、周速１４ｍ／ｓで８時間の分散処理を行い、ピグメントグリーン５９分散液（Ｄ−１）を作製した。
【０１２０】
着色材、高分子分散剤、バインダー樹脂、有機溶剤の種類と添加量を表１に記載のとおり変更したこと以外は（Ｄ−１）と同様にして、着色材分散液（Ｄ−２）〜（Ｄ−１９）を得た。
【０１２１】
【表１】
2019077861.tif 000007
【０１２２】
（カラーフィルタ基板作製）
３０ｃｍ×３５ｃｍの無アルカリガラス上に、硬化後膜厚みが１．５μｍになるようにブラックマトリクス用樹脂ＢＭ−１を塗布し、真空乾燥した。画素ピッチ５０μｍ、ブラックマトリクス幅５μｍ幅のストライプ状フォトマスクを介して、ｉ線４０ｍＪ／ｃｍ２で露光し、０．３重量％テトラメチルアンモニウム水溶液により５０秒間現像を行い、２３０℃で３０分間加熱硬化を行い、ブラックマトリクスを形成した。
【０１２３】
その上に、膜厚が２．５μｍになるように赤色樹脂組成物Ｒ−１を塗布し、真空乾燥した。５０μｍ幅のストライプ状フォトマスクを介して、ｉ線４０ｍＪ／ｃｍ２で露光し、０．３重量％テトラメチルアンモニウム水溶液により５０秒間現像を行い、２３０℃で３０分間加熱硬化を行い、画素ピッチ５０μｍの赤色画素を形成した。
【０１２４】
さらにその上に、膜厚が２．５μｍになるように青色樹脂組成物Ｂ−１を塗布し、真空乾燥した。５０μｍ幅のストライプ状フォトマスクを介して、ｉ線４０ｍＪ／ｃｍ２で露光し、０．３重量％テトラメチルアンモニウム水溶液により５０秒間現像を行い、２３０℃３０分間加熱硬化を行い、画素ピッチ５０μｍの青色画素を形成した。
【０１２５】
さらにその上に、各実施例および比較例により得られた着色樹脂組成物を塗布し、９０℃で１０分間加熱乾燥した。塗布膜厚は、色度ｙ＝０．６８０となる膜厚とした。実施例１〜３１および比較例は５０μｍ幅、実施例３２は４５μｍ幅、実施例３３は５５μｍ幅、実施例３４は６０μｍ幅のストライプ形状フォトマスクを介して、ｉ線１００ｍＪ／ｃｍ２で露光し、０．３重量％テトラメチルアンモニウム水溶液により６０秒間現像を行い、２３０℃で３０分間加熱硬化を行い、画素ピッチ４５〜６０μｍの緑色画素を形成した。
【０１２６】
その後、透明電極を形成し、透過スペクトル、色度、画素膜厚、ＢＴ．２０２０カバー率、ＢＴ．２０２０単純面積比および画素欠け評価用のカラーフィルタ基板を得た。
【０１２７】
一方、１０ｃｍ×１０ｃｍの無アルカリガラス基板上に、各実施例および比較例により得られた着色樹脂組成物を塗布し、９０℃で１０分間加熱乾燥した。塗布膜厚は、色度ｙ＝０．６８０となる膜厚とした。フォトマスクを介さずに、ｉ線１００ｍＪ／ｃｍ２で露光し、０．３重量％テトラメチルアンモニウム水溶液により６０秒間現像を行い、２３０℃で３０分間加熱硬化を行い、緑色画素を形成し、コントラスト評価用のカラーフィルタ基板を得た。
【０１２８】
（バックライト１：青色ＬＥＤ＋βサイアロン蛍光体＋ＫＳＦ蛍光体の作製）
容積３００ｍｌのポリエチレン製容器を用いて、シリコーン樹脂ＯＥ−６６３０Ａ／Ｂ（東レ・ダウコーニング（株）製）を８６重量％、βサイアロン蛍光体（デンカ（株）製  ＧＲ−２４０）を７重量％、ＫＳＦ蛍光体（デンカ（株）製、ＲＥ−３１５）を７重量％の比率で混合した。得られた混合液を、遊星式撹拌・脱泡装置“マゼルスター”（登録商標）ＫＫ−４００（倉敷紡績（株）製）を用いて、１０００ｒｐｍで２０分間撹拌・脱泡してシート作製用樹脂液を得た。
【０１２９】
得られたシート作製用樹脂液を、スリットダイコーターを用いてポリエチレンテレフタレートフィルム“セラピール”（登録商標）ＢＬＫ（東レフィルム加工（株）製）上に塗布し、１３０℃で２時間加熱、乾燥して膜厚２００μｍの蛍光体シートを得た。得られた蛍光体シートを、ダイシング装置を用いて１ｍｍ角に小片化した。
【０１３０】
小片化した蛍光体シート上に、ダイボンドペーストＥＮ−４９００ＧＣ（日立化成工業（株）製）を塗布した後、１ｍｍ角のフリップチップタイプ青色ＬＥＤチップが実装された基板に、チップ表面にダイボンドペースト塗布面が接触するようにシートを配置し、密着させた。密着させた蛍光体シートとチップ実装基板を、ホットプレートを用いて１００℃で１分間加熱し、ダイボンドペーストを硬化させた。封止剤ＯＥ−６６３０Ａ／Ｂ（東レ・ダウコーニング（株）製）を用いて封止し、バックライト１を得た。
【０１３１】
得られたバックライト１を後述する方法により評価したところ、発光スペクトルの４９０〜５７０ｎｍにおけるピーク波長は５４０ｎｍ、その半値幅は５５ｎｍであった。
【０１３２】
（バックライト２：青色ＬＥＤ＋βサイアロン蛍光体＋ＫＳＦ蛍光体の作製）
βサイアロン蛍光体として、デンカ（株）製  ＧＲ−２４０にかえてデンカ（株）製  ＧＲ−ＳＷ５２９Ｙを用いたこと以外はバックライト１の作製と同様の方法により、バックライト２を得た。得られたバックライト２をバックライト１と同様に評価したところ、発光スペクトルの４９０〜５７０ｎｍにおけるピークの波長は５２８ｎｍ、その半値幅は４８ｎｍであった。
【０１３３】
（バックライト３：青色ＬＥＤ＋色変換フィルムの作製）
化合物Ｇ−１の合成
３，５−ジブロモベンズアルデヒド（３．０ｇ）、４−ｔ−ブチルフェニルボロン酸（５．３ｇ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．４ｇ）、炭酸カリウム（２．０ｇ）をフラスコに入れ、窒素置換した。ここに脱気したトルエン（３０ｍＬ）および脱気した水（１０ｍＬ）を加え、４時間還流した。反応溶液を室温まで冷却し、有機層を、分液した後に飽和食塩水で洗浄した。この有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過後、溶媒を留去した。得られた反応生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、３，５−ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ベンズアルデヒド（３．５ｇ）を白色固体として得た。
【０１３４】
３，５−ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ベンズアルデヒド（１．５ｇ）と２，４−ジメチルピロール（０．７ｇ）を反応溶液に入れ、脱水ジクロロメタン（２００ｍＬ）およびトリフルオロ酢酸（１滴）を加えて、窒素雰囲気下、４時間撹拌した。２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−１，４−ベンゾキノン（０．８５ｇ）の脱水ジクロロメタン溶液を加え、さらに１時間撹拌した。反応終了後、三弗化ホウ素ジエチルエーテル錯体（７．０ｍＬ）およびジイソプロピルエチルアミン（７．０ｍＬ）を加えて、４時間撹拌した後、さらに水（１００ｍＬ）を加えて撹拌し、有機層を分液した。この有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過後、溶媒を留去した。得られた反応生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、下記構造を有する化合物Ｇ−１を０．４ｇ得た（収率１８％）。
【０１３５】
【化６】
2019077861.tif 000008
【０１３６】
化合物Ｒ−１の合成
４−（４−ｔ−ブチルフェニル）−２−（４−メトキシフェニル）ピロール３００ｍｇ、２−メトキシベンゾイルクロリド２０１ｍｇとトルエン１０ｍｌの混合溶液を窒素気流下、１２０℃で６時間加熱した。室温に冷却後、エバポレートした。エタノール２０ｍｌで洗浄し、真空乾燥した後、２−（２−メトキシベンゾイル）−３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−５−（４−メトキシフェニル）ピロール２６０ｍｇを得た。
【０１３７】
次に、２−（２−メトキシベンゾイル）−３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−５−（４−メトキシフェニル）ピロール２６０ｍｇ、４−（４−ｔ−ブチルフェニル）−２−（４−メトキシフェニル）ピロール１８０ｍｇ、メタンスルホン酸無水物２０６ｍｇと脱気したトルエン１０ｍｌの混合溶液を窒素気流下、１２５℃で７時間加熱した。室温に冷却後、水２０ｍｌを注入し、ジクロロメタン３０ｍｌで抽出した。有機層を水２０ｍｌで２回洗浄し、エバポレートし、真空乾燥した。
【０１３８】
次に、得られたピロメテン体とトルエン１０ｍｌの混合溶液を窒素気流下、ジイソプロピルエチルアミン３０５ｍｇ、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体６７０ｍｇを加え、室温で３時間撹拌した。水２０ｍｌを注入し、ジクロロメタン３０ｍｌで抽出した。有機層を水２０ｍｌで２回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、エバポレートした。シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、真空乾燥した後、下記構造を有する赤紫色粉末Ｒ−１  ０．２７ｇを得た。
【０１３９】
【化７】
2019077861.tif 000009
【０１４０】
シリコーン樹脂ＯＥ−６６３０Ａ／Ｂ（東レ・ダウコーニング（株）製）を１００重量部、化合物Ｇ−１を０．２０重量部混合した後、遊星式撹拌・脱泡装置“マゼルスター”（登録商標）ＫＫ−４００（倉敷紡績（株）製）を用いて、３００ｒｐｍで１時間撹拌し、組成物Ｇ−１を製造した。
【０１４１】
シリコーン樹脂ＯＥ−６６３０Ａ／Ｂ（東レ・ダウコーニング（株）製）を１００重量部、化合物Ｒ−１を０．０８重量部混合した後、遊星式撹拌・脱泡装置“マゼルスター”（登録商標）ＫＫ−４００（倉敷紡績（株）製）を用いて、３００ｒｐｍで１時間撹拌し、組成物Ｒ−１を製造した。
【０１４２】
得られた組成物Ｇ−１を、バーコーターを用いて延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（東レフィルム加工（株）製“セラピール”ＢＬＫ）に塗布し、１２０℃で５分間加熱乾燥して平均膜厚１０μｍのコーティング層を形成した。その上に、バーコーターを用いて組成物Ｒ−１を塗布し、１２０℃で５分間加熱乾燥して平均膜厚１０μｍのコーティング層を形成した。その後、拡散フィルムＴｅｘｃｅｌｌ  ＴＤＦ１２７（Ｔｏｒａｙ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｋｏｒｅａ．Ｉｎｃ製）を積層した後、６０℃で１時間熟成して、色変換フィルムを得た。
【０１４３】
得られた色変換フィルムに青色ＬＥＤを張り合わせ、色変換フィルムを用いたバックライト３を得た。得られたバックライト３をバックライト１と同様に評価したところ、発光スペクトルの４９０〜５７０ｎｍにおけるピーク波長は５２８ｎｍ、その半値幅は３１ｎｍであった。
【０１４４】
実施例における評価方法は以下のとおりである。
【０１４５】
（緑色画素の波長４９０〜５７０ｎｍの間の透過スペクトルのピーク波長とピークの半値幅、色度ｘ、ｙ、Ｙ）
上記方法により作製した透過スペクトルおよび色度測定用カラーフィルタ基板の緑色画素について、大塚電子（株）製顕微分光測定器ＬＣＦ−１００ＭＡを用いて３８０〜７８０ｎｍの透過スペクトルを測定し、ＣＩＥ１９３１規格に基づく、Ｃ光源における色度（ｘ、ｙ、Ｙ）、４９０〜５７０ｎｍの間のピーク波長と半値幅を測定した。
【０１４６】
（コントラスト）
熱陰極管を用いた明拓工業（株）製バックライトユニット（ＦＬ８Ａ−ＥＸ／７０）の上に、日東電工（株）製偏光子（“ＮＰＦ”（登録商標）−Ｇ１２２０ＤＵＮ）、コントラスト評価用カラーフィルタ基板、日東電工（株）製検光子（“ＮＰＦ”−Ｇ１２２０ＤＵＮ）をこの順に配置し、トプコン（株）製色彩輝度計（ＢＭ−５Ａ）を用いて、偏光子と検光子とが平行な時の光線透過率（Ｉ１）と、偏光子と検光子とが直行したときの光線透過率（Ｉ２）を測定し、光線透過率比（Ｉ１／Ｉ２）からコントラストを算出した。
【０１４７】
（画素膜厚）
大塚電子（株）製顕微分光測定器ＬＣＦ−１００ＭＡを用いて透過スペクトルを測定した箇所の膜厚を、（株）東京精密製膜厚計“サーフコム”１４００Ｄを用いて測定した。
【０１４８】
（ＢＴ．２０２０カバー率）
（ｘ、ｙ）座標系においてＢＴ．２０２０の定義された３点（Ｒｅｄ（０．７０８、０．２９２）、Ｇｒｅｅｎ（０．１７０、０．７９７）、Ｂｌｕｅ（０．１３１、０．０４６））で囲まれる領域の面積を１００％として、ＲｅｄとＢｌｕｅは定義された点のまま、Ｇｒｅｅｎの座標を各実施例および比較例において測定された緑色画素の色度に置換した際のＲｅｄ、Ｇｒｅｅｎ、Ｂｌｕｅで囲まれる領域との重なりの面積割合を算出した。
【０１４９】
（ＢＴ．２０２０単純面積比）
（ｘ、ｙ）座標系においてＢＴ．２０２０の定義された３点（Ｒｅｄ（０．７０８、０．２９２）、Ｇｒｅｅｎ（０．１７０、０．７９７）、Ｂｌｕｅ（０．１３１、０．０４６））で囲まれる領域の面積を１００％として、ＲｅｄとＢｌｕｅは定義された点のまま、Ｇｒｅｅｎの座標を各実施例および比較例において測定された緑色画素の色度に置換した際のＲｅｄ、Ｇｒｅｅｎ、Ｂｌｕｅで囲まれる領域の面積割合を算出した。
【０１５０】
（画素欠け）
前述の方法により作製したカラーフィルタ基板の緑色画素を、Ｎｉｋｏｎ製顕微鏡ＯＰＴＩＰＨＯＴ  ３００を用いて、倍率５０倍の条件で５ｃｍ×５ｃｍの視野を観察し、欠け面積の割合から下記基準により画素欠けを評価した。
Ａ：欠け面積が０％
Ｂ：欠け面積が０％を超え０．０１％以下
Ｃ：欠け面積が０．０１％を超え０．１％以下
Ｄ：欠け面積が０．１％を超え１％以下
Ｅ：欠け面積が１％を超え２０％以下
Ｆ：欠け面積が２０％を超える。
【０１５１】
（バックライトの波長４９０〜５７０ｎｍにおける強度のピークの波長、半値幅）
前述の方法により作製したバックライト１〜３を１００００ｃｄ／ｍ２になる出力で点灯させ、大塚電子（株）製ＬＣＤ評価装置ＬＣＤ−７２０を用いて、波長４９０〜５７０ｎｍの間の発光スペクトルを測定し、ピーク波長と半値幅を測定した。
【０１５２】
（表示装置の色度ｘ、ｙ）
実施例３５〜３７により得られた表示装置の緑色画素について、大塚電子（株）ＬＣＤ評価装置ＬＣＤ−７２０を用いて、色度ｘ、色度ｙを測定した。
【０１５３】
（表示装置のＢＴ．２０２０単純面積比）
（ｘ、ｙ）座標系においてＢＴ．２０２０の定義された３点（Ｒｅｄ（０．７０８、０．２９２）、Ｇｒｅｅｎ（０．１７０、０．７９７）、Ｂｌｕｅ（０．１３１、０．０４６））で囲まれる領域の面積を１００％として、ＲｅｄとＢｌｕｅは定義された点のまま、Ｇｒｅｅｎの座標を実施例３５〜３７において測定された表示装置の緑色画素の色度ｘ、ｙに置換した際のＲｅｄ、Ｇｒｅｅｎ、Ｂｌｕｅで囲まれる領域の面積割合を算出した。
【０１５４】
（実施例１）
上記着色材分散液Ｄ−１  ４．７３６ｇ、着色材分散液Ｄ−６  １７．３１６ｇ、着色材分散液Ｄ−１１  ２５．３０９ｇ、ＷＲ３０１  １．１１１ｇ  ＤＰＨＡモノマー（日本化薬（株）製“カヤラッド”（登録商標）ＤＰＨＡ  酸価０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ）  １．８６３ｇ、光重合開始剤（（株）ＡＤＥＫＡ製“アデカアークルズ”（登録商標）ＮＣＩ−８３１）  ０．１９２ｇ、連鎖移動剤（昭和電工（株）製“カレンズ”（登録商標）ＭＴ−ＰＥ１  ０．０２１ｇ）、密着改良剤（信越化学工業（株）製  ＫＢＭ−５０３）  ０．１６０ｇ、界面活性剤（ビックケミー製“ＢＹＫ”（登録商標）−３３３）  ０．０４０ｇ、重合禁止剤（ＤＩＣ製ターシャリブチルカテコール（ＴＢＣ））  ０．００９ｇ、ＰＭＡ  ７．２４３ｇ、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＤＰＭＡ）  ４２．００１ｇを添加し、着色材としてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６および付加生成物を、１０：３６．６：５３．４（重量比）で含む緑色樹脂組成物を作製した。ピグメントブルー１６の含有量１００重量部に対する付加生成物の含有量は１４６重量部であった。固形分酸価は２２．４ｍｇＫＯＨ／ｇであった。光重合開始剤の配合量は固形分中１．３３重量％であった。得られた緑色樹脂組成物を前述の方法により評価したところ、Ｙ＝８．３、ｘ＝０．０７７、膜厚は２．９６μｍ、ピーク波長は５０６ｎｍ、半値幅は３８ｎｍ、ＢＴ２０２０単純面積比は８９．５％、ＢＴ２０２０カバー率は７７．５％となった。カバー率と明るさのバランスの指標である、ＢＴ２０２０カバー率と緑色画素のＹの積（カバー率×明るさ）は７．５であった。画素欠け評価はＥであった。緑色樹脂組成物の組成および評価結果を表２に示す。
【０１５５】
実施例２〜３４、比較例１〜１３
各成分の種類と配合量を表２〜５に記載のとおりに変更したこと以外は実施例１と同様にして、緑色樹脂組成物を作製した。前述の方法により評価した結果を表６〜１３に示す。
【０１５６】
【表２】
2019077861.tif 000010
【０１５７】
【表３】
2019077861.tif 000011
【０１５８】
【表４】
2019077861.tif 000012
【０１５９】
【表５】
2019077861.tif 000013
【０１６０】
【表６】
2019077861.tif 000014
【０１６１】
【表７】
2019077861.tif 000015
【０１６２】
【表８】
2019077861.tif 000016
【０１６３】
【表９】
2019077861.tif 000017
【０１６４】
【表１０】
2019077861.tif 000018
【０１６５】
【表１１】
2019077861.tif 000019
【０１６６】
【表１２】
2019077861.tif 000020
【０１６７】
【表１３】
2019077861.tif 000021
【０１６８】
着色材に、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、付加生成物を含む実施例１〜３４は、ｙ＝０．６８０の高色純度で、膜厚が３μｍ以下であり、画素欠けがＥ以上の実用上充分な画素欠け耐性を有していた。一方、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９を含まない比較例１〜４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６を含まない比較例５は、いずれも膜厚が３μｍを超え、画素欠けがＦの不十分なものであった。Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９にかえてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７やＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８を用いた比較例６〜７、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６にかえてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３やＣ．Ｉ．ピグメントブルー６０を用いた比較例８〜９も、いずれも膜厚が３μｍを超え、画素欠けがＦの不十分なものであった。付加生成物を含まない比較例１０〜１１は、いずれも膜厚が３μｍを超え、画素欠けがＦの不十分なものであった。付加生成物の金属イオン含有量が本発明に規定する範囲外である比較例１２〜１３も、いずれも膜厚が３μｍを超え、画素欠けがＦの不十分なものであった。
【０１６９】
（実施例１〜８）
実施例１〜８から、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６の含有量１００重量部に対する付加生成物の含有量を１５０〜１４００重量部とすることにより画素欠けをより抑制することができることが分かる。
【０１７０】
また、ｘ＝０．０７０〜０．２１０、ｙ＝０．６４０〜０．７２０とすることにより、ＢＴ．２０２０単純面積比を向上させることができることが分かる。
【０１７１】
（実施例１３、２６〜２７）
実施例１３と２６〜２７から、Ｍｅ中におけるＮｉ２＋およびＺｎ２＋のモル比（Ｎｉ２＋：Ｚｎ２＋）を７０：３０〜８５：１５にすることにより、画素欠けをより抑制することができることが分かる。
【０１７２】
（実施例４、１０、１４、１７、２０、２３）
実施例４、１０、１４、１７、２０、２３から、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６および付加生成物の合計含有量１００重量部に対して、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９を２０〜６０重量部含有することにより、画素欠けをより抑制することができることが分かる。
【０１７３】
（実施例５、１１、１５、１８、２１、２４）
実施例５、１１、１５、１８、２１、２４から、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６および付加生成物の合計含有量１００重量部に対して、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９を２０〜６０重量部含有することにより、画素欠けをより抑制することができることが分かる。
【０１７４】
（実施例３、２８〜２９、３１）
実施例３、２８〜２９、３１から、固形分酸価を１５〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇとすることにより、画素欠けをより抑制することができ、固形分酸価を１７〜２６ｍｇＫＯＨ／ｇとすることにより、画素欠けをさらに抑制することができることが分かる。
【０１７５】
（実施例９〜１２）
実施例９〜１２から、緑色画素の波長４９０〜５７０ｎｍの間の透過スペクトルのピークの半値幅を５５〜６５ｎｍとすることにより、ＢＴ．２０２０カバー率と明るさＹの積が向上することが分かる。
【０１７６】
（実施例１７、１９〜２０、２２、２４〜２５）
実施例１７、１９〜２０、２２、２４〜２５から、ｘ＝０．１６４〜０．１７６、ｙ＝０．６４０〜０．７２０とすることにより、ＢＴ．２０２０カバー率を向上させることができることが分かる。
【０１７７】
（実施例２８、３０）
実施例２８、３０から、光重合開始剤含有量を固形分中１．５重量％以下とすることにより、画素欠けをより抑制することができることが分かる。
【０１７８】
実施例３５
（表示装置の作製）
無アルカリガラス上にＴＦＴ素子、透明電極等を形成し、アレイ基板を作製した。実施例１４により得られたカラーフィルタ基板とアレイ基板に、それぞれポリイミド配向膜を形成し、ラビング処理を行った。アレイ基板にマイクロロッドを練り込んだシール剤を印刷し、ビーズスペーサーを散布した後、アレイ基板とカラーフィルタ基板を貼り合わせた。シール部に設けられた注入口からネマティック液晶（ＪＮＣ（株）製“ＬＩＸＯＮ”（登録商標）ＪＣ−５００７ＬＡ）を注入した後、液晶セルの両面に偏光フィルムを偏光軸が垂直になるようにして貼り合わせ、液晶パネルを得た。この液晶パネルに、バックライト光源としてバックライト１を取り付け、ＴＡＢモジュール、プリント基板等を実装し、液晶表示装置を作製した。得られた液晶表示装置について、前述の方法により評価したところ、表示装置のＢＴ２０２０単純面積比は８８．６％であった。その他の評価結果をあわせて表１４に示す。
【０１７９】
実施例３６〜３７
バックライトの種類を表１４記載のとおりに変更したこと以外は実施例３５と同様にして、液晶表示装置を作製した。前述の方法により評価した結果を表１４に示す。
【０１８０】
【表１４】
2019077861.tif 000022
【０１８１】
（実施例３５〜３７）
実施例３５〜３７から、バックライトの４９０〜５７０ｎｍにおけるピーク波長を５１０〜５３０ｎｍの範囲することにより、表示装置のＢＴ．２０２０単純面積比を向上することが分かる。
【０１８２】
実施例３６、３７から、バックライトが色変換フィルムを有することにより、表示装置のＢＴ．２０２０単純面積比が向上することが分かる。
【産業上の利用可能性】
【０１８３】
本発明の着色樹脂組成物は、表示装置に好ましく用いられるカラーフィルタ基板の画素を形成するための着色樹脂組成物として好適に使用できる。