(57)【要約】【課題】酸素バリア性を保ちつつ十分な強度のある包装袋を提供すること。【解決手段】ポリアミド系樹脂を含むバリアフィルム、酸素インジケーター及びシーラント層をこの順に備え、バリアフィルムは、いずれか一方の表面に蒸着薄膜層を有しており、酸素インジケーターは、バリアフィルム側から順にアンカーコート層及び酸素インジケーター層を備える、包装袋。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアミド系樹脂を含むバリアフィルム、酸素インジケーター及びシーラント層をこの順に備え、
前記バリアフィルムは、いずれか一方の表面に蒸着薄膜層を有しており、
前記酸素インジケーターは、前記バリアフィルム側から順にアンカーコート層及び酸素インジケーター層を備える、包装袋。
【請求項２】
前記バリアフィルム及び前記酸素インジケーターの間にＰＥＴ層をさらに備える、請求項１記載の包装袋。
【請求項３】
前記酸素インジケーターが印刷法により形成される、請求項１又は２記載の包装袋。
【請求項４】
前記アンカーコート層の波長３５０〜５００ｎｍの光に対する透過率が５０％未満である、請求項１〜３のいずれか一項記載の包装袋。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、包装袋に関する。
【背景技術】
【０００２】
医薬品や食品、電子材料等の分野において、酸素の侵入によりその品質が劣化するような内容物を包装する、酸素バリア性の高い包装袋が知られている（例えば、特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００８−５６２８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１に記載の包装袋は耐ピン性（耐突刺性）や耐屈曲性が必ずしも十分とは言えない。
【０００５】
そこで本発明は、酸素バリア性を保ちつつ十分な強度のある包装袋を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
すなわち本発明は、ポリアミド系樹脂を含むバリアフィルム、酸素インジケーター及びシーラント層をこの順に備え、バリアフィルムは、いずれか一方の表面に蒸着薄膜層を有しており、酸素インジケーターは、バリアフィルム側から順にアンカーコート層及び酸素インジケーター層を備える、包装袋を提供する。このような包装袋であれば、酸素バリア性と十分な強度とを両立することが可能である。
【０００７】
本発明において、バリアフィルム及び酸素インジケーターの間にＰＥＴ層をさらに備えることが好ましい。これにより、酸素インジケーターの経時劣化を抑制し易くなる。
【０００８】
本発明において、酸素インジケーターが印刷法により形成されることが好ましい。これにより、インジケーターの入れ忘れの防止や使用時の廃棄物削減が可能となる。
【０００９】
本発明において、アンカーコート層の波長３５０〜５００ｎｍの光に対する透過率が５０％未満であることが好ましい。これにより酸素インジケーターの経時劣化をより抑制し易くなる。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、酸素バリア性を保ちつつ十分な強度のある包装袋を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明の一実施形態に係る包装袋の断面を表す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
＜包装袋＞
本発明の一実施形態について、図１を参照して説明する。図１は、本発明の一実施形態に係る包装袋の断面を表す模式図である。なお、図１は本発明の実施の一態様を表しているに過ぎず、本発明は図１の態様に限定されるものではない。
【００１３】
本実施形態の包装袋１０は、ポリアミド系樹脂を含むバリアフィルム１、酸素インジケーター４、接着剤層２及びシーラント層３をこの順に備えている。また、バリアフィルムは、いずれか一方の表面に蒸着薄膜層（図示せず）を有している。酸素インジケーター４は、バリアフィルム１側から順にアンカーコート層４ａ及び酸素インジケーター層４ｂを備える。なお、本実施形態の包装袋は、バリアフィルム及び酸素インジケーターの間にＰＥＴ層（図示せず）をさらに備えていてもよい。
【００１４】
本実施形態の包装袋は、酸素検知機能を有するバリア性包装材料を用いて製袋したものと言え、その形態は特に限定されない。例えば三方シール袋、四方シール袋、ガセット袋、合掌シーラー袋、自立性袋等の形態を採用することができる。
【００１５】
本実施形態の包装袋は、医薬品や食品、電子材料等の分野において好適に用いることができる。なお、優れた酸素バリア性及び強度を活かし、輸液バッグ等の二次包装袋として特に好適に用いることができる。
【００１６】
［バリアフィルム］
バリアフィルムはポリアミド系樹脂を含む。ポリアミド系樹脂としては、アミド結合間の化学構造が、２価の脂肪族炭化水素、２価の脂環式炭化水素、２価の芳香族炭化水素、又はこれらの組み合わせであるポリアミド樹脂（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６１０等）が好ましい。
【００１７】
バリアフィルムの厚みは、耐ピンホール性の観点から、１２〜２５μｍであることが好ましく、１５〜２５μｍであることがより好ましい。
【００１８】
バリアフィルムは、バリア性能の観点から、いずれか一方の表面に蒸着薄膜層（蒸着層）を備えている。蒸着薄膜層の形成には、例えば酸化珪素、酸化アルミニウム等の無機酸化物を用いることができる。蒸着薄膜層は、吸湿の観点から、接着剤層側の面に形成されることが好ましい。
【００１９】
蒸着薄膜層の厚みは、バリア性能という観点から、０．３〜０．８μｍであることが好ましく、０．４〜０．８μｍであることがより好ましい。
【００２０】
［接着剤層］
接着剤層は、シーラント層とバリアフィルムとを好適に接着することができれば特に制限されず、例えばポリウレタン系接着剤、エーテル系接着剤等から形成することができ、接着力の観点から、ポリウレタン系接着剤であることが好ましい。
【００２１】
接着剤層の厚みは、接着力の観点から、１〜３μｍであることが好ましく、１．５〜３μｍであることがより好ましい。
【００２２】
［シーラント層］
シーラント層は、ポリオレフィン系樹脂フィルム等から形成することができる。
【００２３】
このようなポリオレフィン系樹脂としては、例えば低密度ポリエチレン樹脂、中密度ポリエチレン樹脂、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ）、エチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂等のエチレン系樹脂や、ホモポリプロピレン樹脂、プロピレン・エチレンランダム共重合体樹脂、プロピレン・エチレンブロック共重合体樹脂、ポリプロピレン・α−オレフィン共重合体樹脂等のプロピレン系樹脂などが挙げられる。
【００２４】
シーラント層の厚みは、耐ピンホール性の観点から、４０〜８０μｍであることが好ましく、６０〜８０μｍであることがより好ましい。
【００２５】
［酸素インジケーター］
酸素インジケーターは以下に説明するアンカーコート層上に酸素インジケーター層を積層した積層構造を有している。酸素インジケーターは、例えばバリアフィルム上に印刷法、コーティング法等を用いて形成することができるが、デザイン性の観点から、印刷法を用いて形成することが好ましい。なお、印刷法にも、グラビア印刷方式、シルクスクリーン印刷方式等があるが、これらの中でも塗布量の均一安定性と微妙な塗布量調整が容易なグラビア印刷方式が好ましい。
【００２６】
酸素インジケーターの厚みは、視認性、色の濃さ等の観点から、０．５〜２．０μｍであることが好ましく、１．０〜２．０μｍであることがより好ましい。
【００２７】
酸素インジケーターは、変色による酸素の有無を検知することができるものであれば、大きさや形状は特に限定されない。例えば包装袋外部から（バリアフィルム側から）目視したとき、円、方形等とすることができる。
【００２８】
（アンカーコート層）
アンカーコート層としては、酸素インジケーター層への遮光性を発現するものであれば特に制限はなく、例えばポリウレタン等の樹脂に黄、赤、紅、白、朱、オレンジ等のインキを含有させたものを適宜使用して形成することができる。なお、アンカーコート層による遮光の程度としては、例えば波長３５０〜５００ｎｍの光に対する透過率が５０％未満であることが好ましく、３０％未満であることがより好ましい。
【００２９】
アンカーコート層の厚みは、遮光性の観点から、０．２〜１．５μｍであることが好ましく、０．５〜１．５μｍであることがより好ましい。
【００３０】
（酸素インジケーター層）
酸素インジケーター層は、例えばポリビニルアセタール等の樹脂に酸化還元色素及び還元剤を少なくとも含有させたものを適宜使用して形成することができる。酸化還元色素としては、メチレンブルー、ニューメチレンブルー、ニュートラルレッド、インジゴカルミン、アシッドレッド、サフラニンＴ、フェノサフラニン、カプリブルー、ナイルブルー、ジフェニルアミン、キシレンシアノール、ニトロジフェニルアミン、フェロイン、Ｎ−フェニルアントラニル酸等が挙げられる。これらの中でも、特にメチレンブルーが好適に利用できる。また、酸化還元色素の他、色味を変えるために、赤色色素等他の色素を配合することもできる。赤色色素としては、コチニール色素、ラック色素、アカネ色素、シソ色素、アカキャベツ色素、アカダイコン色素、ムラサキイモ色素、ムラサキトウモロコシ色素、ブドウ果皮色素、エルダーベリー色素、ブドウ果汁色素、ブルーベリー色素、トウガラシ色素、アナトー色素等の天然色素や、食用赤色１０２号（英名NewCoccine）、食用赤色１０４号（英名Phloxine）、食用赤色１０５号（英名Rose  Bengale）、食用赤色１０６号（英名Acid  Red）等の合成色素が挙げられる。また、還元剤としては、アスコルビン酸及びその塩、エリソルビン酸及びその塩、Ｄ−アラビノース、Ｄ−エリスロース、Ｄ−ガラクトース、Ｄ−キシロース、Ｄ−グルコース、Ｄ−マンノース、Ｄ−フラクトース、Ｄ−ラクトース等の還元糖、第一スズ塩、第一鉄塩等の金属塩等が挙げられる。
【００３１】
［ＰＥＴ層］
バリアフィルム及び酸素インジケーターの間にはＰＥＴ層が設けられていてもよい。この層をさらに設けることにより、酸素インジケーターの経時劣化を抑制し易くなる。この理由として、発明者は、内容物から放出された水分が包装袋外部へと移動することを当該ＰＥＴ層が抑制しているためであると推察している。
【００３２】
ＰＥＴ層の厚みは、水分遮蔽性の観点から、６〜２５μｍであることが好ましく、１２〜１６μｍであることがより好ましい。
【００３３】
［その他の層］
本実施形態の包装袋は、耐ピンホール性の観点から、その他の層（外層）としてポリオレフィン等をさらに備えていてもよい。
【実施例】
【００３４】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００３５】
＜実施例１＞
金属酸化物（アルミナ）を蒸着したナイロンフィルムと、二軸延伸ポリプロピレンフィルムとを、押し出し成形低密度ポリエチレンを介して押し出しラミネートした。次に、金属酸化物を蒸着した面に対し、黄色顔料を含有する下記組成のアンカーコート層を印刷・乾燥にて形成した後、当該アンカーコート層上にさらに酸素インジケーター層を同様に印刷・乾燥にて形成した。その後、当該酸素インジケーター層上に隠蔽層となる白インキ層を印刷・乾燥にて形成することにより、バリアフィルム上に酸素インジケーターを形成した。このようにして得られた酸素インジケーターを有するバリアフィルムと、直鎖状低密度ポリエチレンフィルムとを、酸素インジケーターを内包するように、下記組成の２液硬化型ウレタン系接着剤を用いてドライラミネーションした。このようにして図１に示す構造を備える包装袋を得た。
【００３６】
なお、酸素インジケーター（アンカーコート層及び酸素インジケーター層）、並びに接着剤層の組成はそれぞれ以下のとおりとした。
アンカーコート層：体質顔料  ３５．０質量部、合成樹脂  ２０質量部、アルコール  １０．０質量部、トルエン  ２５質量部、メチルエチルケトン  １０質量部
酸素インジケーター層：メチレンブルー  １．０質量部、アスコルビン酸  ４．７質量部、水  ２２．５質量部、アルコール  ４３．６質量部、バインダー樹脂  ２６．１質量部、グリセリン  １．４質量部、合成シリカ  ０．４質量部
接着剤層：合成樹脂  １０質量部、酢酸エチル  ８０質量部、助剤  １０質量部
【００３７】
＜その他の実施例及び比較例＞
層構成を表１のとおりとしたこと以外は、実施例１と同様にして包装袋を作製した。なお、表１中の各略語はそれぞれ以下の材料を示す。
ＯＰＰ：二軸延伸ポリプロピレンフィルム（フタムラ化学製、商品名ＦＯＲ）
ＥＸＰＥ：押出し成形低密度ポリエチレン（日本ポリエチレン製、商品名ノバテックＬＣ６００Ａ）
Ｎｙ：ナイロンフィルム（ユニチカ製、商品名エンブレムＯＮ）
ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡製、商品名エステルＥ５２００）
ＯＮｙ：二軸延伸ナイロンフィルム（三菱樹脂製、商品名サントニールＳＮＲ−Ｗ）
ＬＬＤＰＥ：直鎖状低密度ポリエチレンフィルム
接着剤層＊：ポリウレタン系接着剤（三井化学製、商品名タケラックＡ５２５）
【００３８】
【表１】
2019077505.tif 000003
【００３９】
＜各種評価＞
［耐ピンホール性試験（耐ピン性試験）］
得られた各包装袋に輸液バックを充填して段ボール箱に詰めた。そして振動試験機を用いてＪＩＳ  Ｚ  ０２３２に準じて耐ピンホール性試験を行った。結果を表２に示す。
【００４０】
［耐屈曲性試験］
ゲルボフレックス試験機を用いて、包装袋を５℃環境下にて２０００回４４０度方向にひねった。そして包装袋に空いた孔の数を確認した。結果を表２に示す。
【００４１】
［アンカーコート透過率測定］
測定機：ＵＶ−２４５０（（株）島津製作所製）を用いて、２００〜８００ｎｍの波長域におけるアンカーコート層の透過率を測定した。結果を表２に示す。
【００４２】
【表２】
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なお、表２には記載していないが、実施例の包装袋は酸素バリア性を有していた。また、アルミナ蒸着面が内側にある実施例１は還元速度という点で優れており、よりインジケーターの感度が良いという効果がある。
【符号の説明】
【００４３】
１…バリアフィルム、２…接着剤層、３…シーラント層、４…酸素インジケーター、４ａ…アンカーコート層、４ｂ…酸素インジケーター層、１０…包装袋。
【図１】
2019077505.tif 000005
【手続補正書】
【提出日】平成31年2月22日(2019.2.22)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアミド系樹脂を含むバリアフィルム、酸素インジケーター、接着剤層及びシーラント層をこの順に備え、
前記バリアフィルムは、接着剤層側の表面に蒸着薄膜層を有しており、
前記酸素インジケーターは、前記バリアフィルム側から順にアンカーコート層及び酸素インジケーター層を備える、包装袋。
【請求項２】
前記バリアフィルム及び前記酸素インジケーターの間にＰＥＴ層をさらに備える、請求項１記載の包装袋。
【請求項３】
前記酸素インジケーターが印刷法により形成される、請求項１又は２記載の包装袋。
【請求項４】
前記アンカーコート層の波長３５０〜５００ｎｍの光に対する透過率が５０％未満である、請求項１〜３のいずれか一項記載の包装袋。
【請求項５】
前記バリアフィルムの、前記酸素インジケーター側とは反対側の面に、ポリオレフィンの層を更に備える、請求項１〜４のいずれか一項記載の包装袋。
【請求項６】
前記蒸着薄膜層が酸化アルミニウムの蒸着薄膜層である、請求項１〜５のいずれか一項記載の包装袋。
【請求項７】
前記酸素インジケーター層が水溶性の酸化還元色素を含む、請求項１〜６のいずれか一項記載の包装袋。
【請求項８】
前記酸素インジケーター層がメチレンブルーを含む、請求項１〜７のいずれか一項記載の包装袋。
【請求項９】
輸液バッグの二次包装袋用である、請求項１〜８のいずれか一項記載の包装袋。