(57)【要約】      （修正有）【課題】透明性と気泡防止性に優れるとともにゲルの発生が抑制されたエチレン・酢酸ビニル共重合体からなる樹脂シートの提供。【解決手段】合わせガラス用中間膜１０１又は太陽電池封止材に用いられる樹脂シートであって、エチレン・酢酸ビニル共重合体と、架橋剤であるカーボネート系有機過酸化物と、架橋助剤であるシアヌレート化合物と、を含む樹脂シート。当該樹脂シート中の上記カーボネート系有機過酸化物の含有量が、上記エチレン・酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して、１．０〜１．５質量部であり、上記シアヌレート化合物の含有量が、上記エチレン・酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して、１．２〜１．５質量部である樹脂シート。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
合わせガラス用中間膜または太陽電池封止材に用いられる樹脂シートであって、
エチレン・酢酸ビニル共重合体と、
架橋剤であるカーボネート系有機過酸化物と、
架橋助剤であるシアヌレート化合物と、
を含み、
当該樹脂シート中の前記カーボネート系有機過酸化物の含有量が、前記エチレン・酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して、１．０質量部以上１．５質量部以下であり、
当該樹脂シート中の前記シアヌレート化合物の含有量が、前記エチレン・酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して、１．２質量部以上１．５質量部以下である樹脂シート。
【請求項２】
請求項１に記載の樹脂シートにおいて、
前記カーボネート系有機過酸化物が、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネートを含む樹脂シート。
【請求項３】
請求項１または２に記載の樹脂シートにおいて、
前記シアヌレート化合物がトリアリルシアヌレートまたはトリアリルイソシアヌレートを含む樹脂シート。
【請求項４】
請求項１乃至３いずれか一項に記載の樹脂シートにおいて、
ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に準拠し、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件で測定される前記エチレン・酢酸ビニル共重合体のＭＦＲが１０ｇ／１０分以上５０ｇ／１０分以下である樹脂シート。
【請求項５】
請求項１乃至４いずれか一項に記載の樹脂シートにおいて、
前記エチレン・酢酸ビニル共重合体中の酢酸ビニル単位の含有量が２５質量％以上３５質量％以下である樹脂シート。
【請求項６】
請求項１乃至５いずれか一項に記載の樹脂シートにおいて、
当該樹脂シート中の前記カーボネート系有機過酸化物の含有量に対する前記シアヌレート化合物の含有量の質量比が０．９以上１．５以下である樹脂シート。
【請求項７】
請求項１乃至６いずれか一項に記載の樹脂シートにおいて、
当該樹脂シート中の前記カーボネート系有機過酸化物および前記シアヌレート化合物の合計含有量が、前記エチレン・酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して、２．３質量部以上２．８質量部以下である樹脂シート。
【請求項８】
請求項１乃至７いずれか一項に記載の樹脂シートにおいて、
前記エチレン・酢酸ビニル共重合体の含有量が、当該樹脂シートに含まれる樹脂成分の全体を１００質量％としたとき、８０質量％以上である樹脂シート。
【請求項９】
請求項１乃至８いずれか一項に記載の樹脂シートを含むガラス用中間膜と、
前記合わせガラス用中間膜の両面に設けられた透明基板と、
を備える合わせガラス。
【請求項１０】
請求項９に記載の合わせガラスにおいて、
建築物に使用される合わせガラス。
【請求項１１】
表面側透明保護部材と、
裏面側保護部材と、
太陽電池素子と、
請求項１乃至８いずれか一項に記載の樹脂シートの架橋体であり、かつ、前記太陽電池素子を前記表面側透明保護部材と前記裏面側保護部材との間に封止する封止層と、
を備えた太陽電池モジュール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂シート、合わせガラスおよび太陽電池モジュールに関する。
【背景技術】
【０００２】
エチレン・酢酸ビニル共重合体は、絶縁性に優れ、高い透明性を有することから、合わせガラス用中間膜や太陽電池封止材、建材用途等に広く用いられている。
【０００３】
このようなエチレン・酢酸ビニル共重合体を用いた樹脂シートに関する技術としては、例えば、特許文献１（国際公開第２００５／０９０５０４号パンフレット）に記載のものが挙げられる。
【０００４】
特許文献１には、エチレン／酢酸ビニル共重合体および有機過酸化物を含有してなるシート状接着剤が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開第２００５／０９０５０４号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
エチレン−酢酸ビニル共重合体を用いた樹脂シートの各種特性について要求される技術水準は、ますます高くなっている。本発明者らは、従来のエチレン−酢酸ビニル共重合体を用いた樹脂シートに関し、以下のような課題を見出した。
まず、エチレン・酢酸ビニル共重合体シートを用いて、合わせガラスや太陽電池モジュールを製造する場合は、架橋剤を含むエチレン・酢酸ビニル共重合体シートと透明基板とを積層し、加熱加圧によりエチレン・酢酸ビニル共重合体シートを硬化させることにより各層を接着一体化させる。架橋剤としては有機過酸化物が用いられ、架橋助剤としてはシアヌレート系やアクリレート系の化合物が一般的に用いられている。
本発明者らの検討によれば、従来のエチレン−酢酸ビニル共重合体を用いた樹脂シートを用いた合わせガラスや太陽電池モジュールは、透明性（ヘイズ）が劣る、気泡が生じる、樹脂シートを成形する際にゲル化が生じる、等の問題点を抱えていることが明らかになった。
このように、本発明者らは、従来のエチレン−酢酸ビニル共重合体を用いた樹脂シートは透明性と気泡防止性とゲル抑制とを両立するという観点においてまだまだ改善の余地があることを見出した。
【０００７】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、透明性と気泡防止性に優れるとともにゲルの発生が抑制されたエチレン・酢酸ビニル共重合体からなる樹脂シートを提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を達成するために鋭意研究を重ねた。その結果、樹脂シートの構成成分として、カーボネート系有機過酸化物とシアヌレート化合物とを用い、かつ、これらの配合割合を高度に制御することで、透明性と気泡防止性とゲル抑制とをバランスよく向上できることを見出し、本発明に至った。
【０００９】
本発明によれば、以下に示す樹脂シート、合わせガラスおよび太陽電池モジュールが提供される。
【００１０】
［１］
合わせガラス用中間膜または太陽電池封止材に用いられる樹脂シートであって、
エチレン・酢酸ビニル共重合体と、
架橋剤であるカーボネート系有機過酸化物と、
架橋助剤であるシアヌレート化合物と、
を含み、
当該樹脂シート中の上記カーボネート系有機過酸化物の含有量が、上記エチレン・酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して、１．０質量部以上１．５質量部以下であり、
当該樹脂シート中の上記シアヌレート化合物の含有量が、上記エチレン・酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して、１．２質量部以上１．５質量部以下である樹脂シート。
［２］
上記［１］に記載の樹脂シートにおいて、
上記カーボネート系有機過酸化物が、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネートを含む樹脂シート。
［３］
上記［１］または［２］に記載の樹脂シートにおいて、
上記シアヌレート化合物がトリアリルシアヌレートまたはトリアリルイソシアヌレートを含む樹脂シート。
［４］
上記［１］乃至［３］いずれか一つに記載の樹脂シートにおいて、
ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に準拠し、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件で測定される上記エチレン・酢酸ビニル共重合体のＭＦＲが１０ｇ／１０分以上５０ｇ／１０分以下である樹脂シート。
［５］
上記［１］乃至［４］いずれか一つに記載の樹脂シートにおいて、
上記エチレン・酢酸ビニル共重合体中の酢酸ビニル単位の含有量が２５質量％以上３５質量％以下である樹脂シート。
［６］
上記［１］乃至［５］いずれか一つに記載の樹脂シートにおいて、
当該樹脂シート中の上記カーボネート系有機過酸化物の含有量に対する上記シアヌレート化合物の含有量の質量比が０．９以上１．５以下である樹脂シート。
［７］
上記［１］乃至［６］いずれか一つに記載の樹脂シートにおいて、
当該樹脂シート中の上記カーボネート系有機過酸化物および上記シアヌレート化合物の合計含有量が、上記エチレン・酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して、２．３質量部以上２．８質量部以下である樹脂シート。
［８］
上記［１］乃至［７］いずれか一つに記載の樹脂シートにおいて、
上記エチレン・酢酸ビニル共重合体の含有量が、当該樹脂シートに含まれる樹脂成分の全体を１００質量％としたとき、８０質量％以上である樹脂シート。
［９］
上記［１］乃至［８］いずれか一つに記載の樹脂シートを含むガラス用中間膜と、
上記合わせガラス用中間膜の両面に設けられた透明基板と、
を備える合わせガラス。
［１０］
上記［９］に記載の合わせガラスにおいて、
建築物に使用される合わせガラス。
［１１］
表面側透明保護部材と、
裏面側保護部材と、
太陽電池素子と、
上記［１］乃至［８］いずれか一つに記載の樹脂シートの架橋体であり、かつ、上記太陽電池素子を上記表面側透明保護部材と上記裏面側保護部材との間に封止する封止層と、
を備えた太陽電池モジュール。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、透明性と気泡防止性に優れるとともにゲルの発生が抑制されたエチレン・酢酸ビニル共重合体からなる樹脂シートを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の合わせガラスの一実施形態を模式的に示す断面図である。
【図２】本発明の太陽電池モジュールの一実施形態を模式的に示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下に、本発明の実施形態について、図面を用いて説明する。なお、すべての図面において、同様な構成要素には共通の符号を付し、適宜説明を省略する。また、図は概略図であり、実際の寸法比率とは一致していない。数値範囲の「Ａ〜Ｂ」は特に断りがなければ、Ａ以上Ｂ以下を表す。
【００１４】
１．樹脂シート
本実施形態に係る樹脂シートは、合わせガラス用中間膜または太陽電池封止材に用いられる樹脂シートであって、エチレン・酢酸ビニル共重合体と、架橋剤であるカーボネート系有機過酸化物と、架橋助剤であるシアヌレート化合物と、を含む。
そして、当該樹脂シート中の上記カーボネート系有機過酸化物の含有量が、上記エチレン・酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して、１．０質量部以上１．５質量部以下であり、当該樹脂シート中の上記シアヌレート化合物の含有量が、上記エチレン・酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して、１．２質量部以上１．５質量部以下である。
【００１５】
本発明者らは、透明性と気泡防止性に優れるとともにゲルの発生が抑制されたエチレン・酢酸ビニル共重合体からなる樹脂シートを提供するために鋭意研究を重ねた。その結果、樹脂シートの構成成分として、カーボネート系有機過酸化物とシアヌレート化合物とを用い、かつ、これらの配合割合を上記範囲とすることで、透明性と気泡防止性とゲル抑制とをバランスよく向上できることを見出した。
すなわち、本実施形態に係る樹脂シートは透明性と気泡防止性に優れるとともにゲルの発生を抑制することができる。
【００１６】
また、本実施形態に係る樹脂シート中の上記カーボネート系有機過酸化物の含有量に対する上記シアヌレート化合物の含有量の質量比が、好ましくは０．９以上１．５以下である。
【００１７】
また、本実施形態に係る樹脂シート中の上記カーボネート系有機過酸化物および上記シアヌレート化合物の合計含有量が、エチレン・酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して、好ましくは２．３質量部以上２．８質量部以下である。
【００１８】
本実施形態に係る樹脂シートの平均膜厚は特にされないが、好ましくは０．２ｍｍ以上２．０ｍｍ以下である。樹脂シートの平均膜厚が上記下限値以上であると、樹脂シートの機械的強度をより良好なものとすることができ、樹脂シートの熱収縮を抑制することができる。また、樹脂シートの平均膜厚が上記上限値以下であると、ラミネート工程において、透明基板等の他の部材の破損を抑制でき、比較的低温でも透明基板へのラミネート成形ができる。また、樹脂シートの平均膜厚が上記上限値以下であると、十分な光線透過率を確保でき、それを用いた太陽電池モジュールは高い光発電量を有する。
【００１９】
上記エチレン・酢酸ビニル共重合体の含有量は、当該樹脂シートに含まれる樹脂成分の全体を１００質量％としたとき、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、さらに好ましくは９５質量％以上、そして、特に好ましくは１００質量％である。これにより、透明性、接着性、耐熱性、柔軟性、外観、架橋特性、電気特性および押出成形性等の諸特性のバランスにより優れた樹脂シートを得ることができる。
【００２０】
上記樹脂成分の含有量は、当該樹脂シートの全体を１００質量％としたとき、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上である。これにより、透明性、接着性、耐熱性、柔軟性、外観、架橋特性、電気特性および押出成形性等の諸特性のバランスにより優れた樹脂シートを得ることができる。
【００２１】
＜エチレン・酢酸ビニル共重合体＞
本実施形態に係る樹脂シートはエチレン・酢酸ビニル共重合体を主成分として含む。
上記エチレン・酢酸ビニル共重合体は、エチレンと酢酸ビニルとの共重合体であり、通常はランダム共重合体である。
【００２２】
ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に準拠し、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件で測定される上記エチレン・酢酸ビニル共重合体のメルトフローレ−ト（ＭＦＲ）は、好ましくは１０〜５０ｇ／１０分であり、より好ましくは１０〜４０ｇ／１０分、さらに好ましくは１０〜３０ｇ／１０分である。エチレン・酢酸ビニル共重合体のＭＦＲは、重合反応の際の重合温度、重合圧力、並びに重合系内の共重合モノマーのモノマー濃度と水素濃度のモル比率等を調整することにより、調整することができる。
【００２３】
ＭＦＲが上記下限値以上であると、エチレン・酢酸ビニル共重合体を含むエチレン系樹脂組成物の流動性が向上し、樹脂シートの成形加工性がより良好となる。
一方、ＭＦＲが上記上限値以下であると、分子量が大きくなるため、チルロール等のロール面への付着を抑制できるため、剥離を不要とし、より均一な厚みの樹脂シートに成形することができる。さらに、「コシ」がある樹脂組成物となるため、０．１ｍｍ以上の厚い樹脂シートを容易に成形することができる。また、架橋特性が向上するため、十分に架橋させて、耐熱性の低下を抑制することができる。
【００２４】
上記エチレン・酢酸ビニル共重合体中の酢酸ビニル単位の含有量は、好ましくは２５質量％以上３５質量％以下、より好ましくは２８質量％以上３５質量％以下、さらに好ましくは２８質量％以上３３質量％以下である。酢酸ビニル単位の含有量がこの範囲にあると、架橋性、柔軟性、耐候性、透明性のバランスにより一層優れる。
酢酸ビニル含有量は、ＪＩＳ  Ｋ６７３０に準拠して測定可能である。
【００２５】
本実施形態に係る樹脂シートを太陽電池封止材として用いた場合には、酢酸ビニルの含有量が上記範囲内にあると、架橋性、柔軟性、太陽電池封止シートの接着性、耐候性、透明性、機械的性質のバランスにより一層優れる。また、太陽電池封止シートを成膜する際にも、成膜性が良好となる。
【００２６】
なお、エチレン・酢酸ビニル共重合体は、エチレンおよび酢酸ビニルのみからなる二元共重合体が好ましいが、エチレンおよび酢酸ビニルの他に、例えばギ酸ビニル、グリコール酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル等のビニルエステル系単量体；アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、或いはこれらの塩もしくはアルキルエステル等のアクリル系単量体；等から選択される一種または二種以上の共重合成分として含んでもよい。上記エチレンおよび酢酸ビニル以外の共重合成分を含む場合、エチレン・酢酸ビニル共重合体中の上記エチレンおよび酢酸ビニル以外の共重合成分の量を０．５質量％以上５質量％以下とすることが好ましい。
【００２７】
酢酸ビニル含有量や、ＭＦＲ等が異なる２種以上のエチレン・酢酸ビニル共重合体を併せて用いてもよい。２種以上のエチレン・酢酸ビニル共重合体を用いる場合には、これらの総量を上記範囲とすることが好ましい。
【００２８】
上記エチレン・酢酸ビニル共重合体の製造方法は特に限定されず、公知の方法により製造することができる。例えば、ラジカル発生剤の存在下、５００〜４０００気圧、１００〜３００℃で溶媒や連鎖移動剤の存在下または不存在下で、エチレン、酢酸ビニル、必要に応じて他の共重合成分を共重合させることにより製造することができる。
【００２９】
＜架橋剤＞
本実施形態に係る樹脂シートは、架橋剤であるカーボネート系有機過酸化物を含む。
本実施形態に係る樹脂シートにおいて、カーボネート系有機過酸化物を含有することにより、上記エチレン・酢酸ビニル共重合体の架橋速度が向上する。
【００３０】
本実施形態に係る樹脂シート中のカーボネート系有機過酸化物の含有量は、エチレン・酢酸ビニル共重合体１００質量部に対し、１．０質量部以上１．５質量部以下であり、好ましくは１．１質量部以上１．３質量部以下である。
カーボネート系有機過酸化物の含有量が上記下限値以上であると、樹脂シートの架橋特性が良好となり、樹脂シートの耐熱性が向上する。また、シランカップリング剤のエチレン・酢酸ビニル共重合体の主鎖へのグラフト反応を良好にして、耐熱性、接着性がより良好となる。さらに、樹脂シートの透明性が良好となる。
また、カーボネート系有機過酸化物の含有量が上記上限値以下であると、上記の架橋特性、耐熱性、接着性が良好な上に、シート成形時のゲル化を抑制でき、シート外観が良好な樹脂シートを得ることができる。さらに、カーボネート系有機過酸化物の分解生成物等の発生量が低下し、樹脂シート中に気泡が発生するのを抑制することができる。さらにカーボネート系有機過酸化物の含有量が上記上限値以下であると、樹脂シートの耐スコーチ性を良好なものとすることができる。
【００３１】
カーボネート系有機過酸化物としては、例えば、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート、ｔ−アミルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート等が挙げられる。これらの中でもｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネートが好ましい。
上記カーボネート系有機過酸化物は、一種単独で用いてもよく、二種以上を混合して用いてもよい。
【００３２】
＜架橋助剤＞
本実施形態に係る樹脂シートは、架橋性を向上させる観点から、架橋助剤であるシアヌレート化合物を含む。
シアヌレート化合物としては、例えば、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等から選択される一種または二種以上を用いることができる。これらの中でも、シアヌレート化合物としてはトリアリルイソシアヌレートを含むことが好ましい。
【００３３】
本実施形態に係る樹脂シート中のシアヌレート化合物の含有量は、エチレン・酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して、１．２質量部以上１．５質量部以下であり、好ましくは１．２質量部以上１．４質量部以下である。
【００３４】
シアヌレート化合物の含有量が上記下限値以上であると、樹脂シートの架橋特性が良好となり、樹脂シートの耐熱性が向上する。また、シランカップリング剤のエチレン・酢酸ビニル共重合体の主鎖へのグラフト反応を良好にして、耐熱性、接着性が良好となる。さらに、樹脂シートの透明性が良好となる。
また、シアヌレート化合物の含有量が上記上限値以下であると、上記の架橋特性、耐熱性、接着性が良好な上に、シート成形時のゲル化を抑制でき、シート外観が良好な樹脂シートを得ることができる。さらにシアヌレート化合物の含有量が上記上限値以下であると、樹脂シートの耐スコーチ性を良好なものとすることができる。
【００３５】
＜シランカップリング剤＞
本実施形態に係る樹脂シートは、さらにシランカップリング剤を含んでもよい。
本実施形態に係る樹脂シート中のシランカップリング剤の含有量は、エチレン・酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して、０．１〜５質量部であることが好ましく、０．１〜４質量部であることがより好ましく、０．１〜３質量部であることが特に好ましい。
【００３６】
シランカップリング剤の含有量が上記下限値以上であると、接着性が向上する。
一方、シランカップリング剤の含有量が上記上限値以下であると、コストと性能のバランスがよく、透湿性の低下も防止できる。また、太陽電池封止材として用いた場合に、表面側透明保護部材、セル、電極、裏面側保護部材との密着性が良好となり、接着性も向上する。また、シランカップリング剤自体が縮合反応を起こし、太陽電池封止材に白い筋として存在し、製品外観が悪化することを抑制できる。
【００３７】
シランカップリング剤は、従来公知のものが使用でき、とくに制限はない。具体的には、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシシラン）、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等が使用できる。好ましくは、接着性が良好なγ−グリシドキシプロピルメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等が挙げられる。
【００３８】
＜紫外線吸収剤、光安定化剤、耐熱安定剤＞
本実施形態に係る樹脂シートは、紫外線吸収剤、光安定化剤、および耐熱安定剤から選択される少なくとも一種の添加剤をさらに含有してもよい。これらの添加剤の配合量は、エチレン・酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して、０．００５〜５質量部であることが好ましい。さらに、上記三種から選ばれる少なくとも二種の添加剤を含有することが好ましく、とくに、上記三種の全てが含有されていることが好ましい。上記添加剤の配合量が上記範囲内にあると、耐候安定性および耐熱安定性を向上する効果を十分に確保し、かつ、透明性や、ガラス板との接着性の低下を防ぐことができるので好ましい。
【００３９】
紫外線吸収剤としては、具体的には、２−ヒドロキシ−４−ノルマル−オクチルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−オクトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアリゾール系紫外線吸収剤；フェニルサルチレート、ｐ−オクチルフェニルサルチレート等のサリチル酸エステル系紫外線吸収剤等が用いられる。
【００４０】
光安定化剤としては、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］等のヒンダードアミン系光安定化剤、ヒンダードピペリジン系光安定化剤等が好ましく使用される。
【００４１】
耐熱安定剤としては、具体的には、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ビス［２，４−ビス（１，１−ジメチルエチル）−６−メチルフェニル］エチルエステル亜リン酸、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）［１，１−ビフェニル］−４，４'−ジイルビスホスフォナイト、およびビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト等のホスファイト系耐熱安定剤；３−ヒドロキシ−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フラン−２−オンとｏ−キシレンとの反応生成物等のラクトン系耐熱安定剤；３，３'，３"，５，５'，５"−ヘキサ−ｔｅｒｔ−ブチル−ａ，ａ'，ａ"−（メチレン−２，４，６−トリイル）トリ−ｐ−クレゾール、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ベンジルベンゼン、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、チオジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］等のヒンダードフェノール系耐熱安定剤；硫黄系耐熱安定剤；アミン系耐熱安定剤等を挙げることができる。また、これらを一種単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることもできる。中でも、ホスファイト系耐熱安定剤、およびヒンダードフェノール系耐熱安定剤が好ましい。
【００４２】
＜その他の添加剤＞
本実施形態に係る樹脂シートは、以上詳述した諸成分以外の各種成分を、本発明の目的を損なわない範囲において、適宜含有させることができる。例えば、上記エチレン・酢酸ビニル共重合体以外の各種ポリオレフィン、スチレン系やエチレン系ブロック共重合体、プロピレン系重合体等が挙げられる。これらは、上記エチレン・酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して、好ましくは０．０００１〜５０質量部、より好ましくは０．００１〜４０質量部含有されていてもよい。また、ポリオレフィン以外の各種樹脂、および／または各種ゴム、可塑剤、充填剤、顔料、染料、帯電防止剤、抗菌剤、防黴剤、難燃剤、架橋助剤、および分散剤等から選ばれる一種以上の添加剤を適宜含有することができる。
【００４３】
２．樹脂シートの製造方法
以下、本実施形態に係る樹脂シートの製造方法の一例について説明する。
はじめに、エチレン・酢酸ビニル共重合体と、カーボネート系有機過酸化物と、シアヌレート化合物と、必要に応じて、シランカップリング剤と、紫外線吸収剤と、光安定化剤と、耐熱安定剤と、さらに必要に応じてその他添加剤とを、例えば、ポリ袋等の袋の中で人力でのブレンドや、ヘンシェルミキサー、タンブラー、スーパーミキサー等の攪拌混合機を用いてブレンドする。次いで、得られた樹脂組成物を、例えば、押出シート成形機のホッパーに投入し、溶融混練を行いつつ押出シート成形機のＴダイから樹脂組成物をシート状に押出して樹脂シートを得る。
【００４４】
押出温度範囲としては、例えば、押出温度が１００〜２５０℃である。押出温度が上記範囲内であると、より一層良好なシートが得られる。
【００４５】
３．合わせガラス
本実施形態に係る樹脂シートの用途は特に限定されないが、合わせガラス用中間膜として用いることが好ましい。
本実施形態の合わせガラスは、本実施形態に係る樹脂シートを合わせガラス用中間膜として用いていればよい。本実施形態に係る合わせガラスは、外観不良が生じ難い合わせガラスである。
【００４６】
図１は、本発明の合わせガラス１００の一実施形態を模式的に示す断面図である。
合わせガラス１００は、本実施形態に係る樹脂シートを含む合わせガラス用中間膜１０１と、合わせガラス用中間膜１０１の両面に設けられた透明基板１０３と、を備える。
合わせガラス１００を製造するには、例えば、図１に示すように、本実施形態に係る樹脂シートを合わせガラス用中間膜１０１として用い、合わせガラス用中間膜１０１を２枚の透明基板１０３の間に狭持した後、加熱加圧する方法等が用いられる。
これらの工程は、例えば、真空袋方式、ニップロール方式等を用いて行われる。これにより、合わせガラス用中間膜１０１が硬化して、合わせガラス用中間膜１０１と２枚の透明基板１０３とを接着一体化することができる。製造条件としては、例えば、上記積層体を８０〜１２０℃の温度で予備圧着し、１００〜１５０℃で１０分〜１時間加熱処理することによりエチレン・酢酸ビニル共重合体を架橋させる。また、加熱処理は加圧下で行ってもよい。
【００４７】
透明基板１０３は、例えば、グリーンガラス板、珪酸塩ガラス板、無機ガラス板、無着色透明ガラス板等のガラス板；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリエチレンブチレート、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等のプラスチック製の基板又はフィルム等を用いることができる。耐候性、耐衝撃性等の点でガラス板が好ましい。
透明基板１０３の厚さは、１〜２０ｍｍ程度が一般的である。合わせガラス１００において両面に配置されるそれぞれの透明基板１０３は、同一のもの用いてもよく、異なる基材を組み合わせて用いてもよい。基材の強度と合わせガラスの用途とを考慮して、組み合わせを決定する。
【００４８】
合わせガラス１００は、建築物や乗り物（自動車、鉄道車両、船舶）用の材料；プラズマディスプレイ等の電子機器；冷蔵庫や保温装置等のような各種装置の扉や壁部等；種々の用途に使用することができる。これらの中でも建築物に特に好適に使用することができる。
【００４９】
４．太陽電池モジュール
本実施形態に係る樹脂シートの用途は特に限定されないが、太陽電池封止材として用いることが好ましい。
本実施形態に係る樹脂シートにより構成された太陽電池封止材（太陽電池封止材シートとも呼ぶ。）は、太陽電池モジュールにおいて、太陽電池素子を封止するために用いられる。
太陽電池モジュールは、例えば、通常、単結晶シリコン、多結晶シリコン等により形成された太陽電池素子を太陽電池封止材シートで挟み積層し、さらに、表裏両面を保護シートでカバーした結晶型太陽電池モジュールが挙げられる。すなわち、典型的な太陽電池モジュールは、太陽電池モジュール用保護シート（表面側透明保護部材）／受光面側封止層／太陽電池素子／裏面側封止層／太陽電池モジュール用保護シート（裏面側保護部材）という構成になっている。ここで、本実施形態の太陽電池封止材は上記受光面側封止層および裏面側封止層のいずれか一方、あるいは両方を形成するために用いられ、これらの封止層は樹脂シートを架橋させることにより形成することができる。
ただし、本発明の好ましい実施形態の１つである太陽電池モジュールは、上記の構成には限定されず、本発明の目的を損なわない範囲で、上記の各層の一部を適宜省略し、または上記以外の層を適宜設けることができる。上記以外の層としては、例えば接着層、衝撃吸収層、コーティング層、反射防止層、裏面再反射層、および光拡散層等を挙げることができる。これらの層は、とくに限定はないが、各層を設ける目的や特性を考慮して、適切な位置に設けることができる。
【００５０】
図２に、本実施形態の太陽電池モジュールの断面図の一例を示す。
太陽電池モジュール１０は、複数の太陽電池素子１３と、太陽電池素子１３を挟んで封止する一対の受光面側太陽電池封止材シート１１と裏面側太陽電池封止材シート１２、および表面側透明保護部材１４および裏面側保護部材（バックシート）１５とを備える。
【００５１】
（太陽電池素子）
太陽電池素子１３としては、単結晶シリコン、多結晶シリコン、アモルファスシリコン等のシリコン系、ガリウム−砒素、銅−インジウム−セレン、カドミウム−テルル等のＩＩＩ−Ｖ族やＩＩ−ＶＩ族化合物半導体系等の各種太陽電池素子を用いることができる。
太陽電池モジュール１０においては、複数の太陽電池素子１３は、導線および半田接合部を備えたインターコネクタ１６を介して電気的に直列に接続されている。
【００５２】
（表面側透明保護部材）
表面側透明保護部材１４としては、ガラス板；アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリエステル、フッ素含有樹脂等により形成された樹脂板等の透明基板が挙げられる。
本実施形態の太陽電池封止材シートは、表面側透明保護部材１４に対して良好な接着性を示す。
【００５３】
（裏面側保護部材）
裏面側保護部材（バックシート）１５としては、金属や各種熱可塑性樹脂フィルム等の単体もしくは多層のシートが挙げられる。例えば、錫、アルミ、ステンレススチール等の金属；ガラス等の無機材料；ポリエステル、無機物蒸着ポリエステル、フッ素含有樹脂、ポリオレフィン等により形成された各種熱可塑性樹脂フィルム等が挙げられる。
裏面側保護部材１５は、単層であってもよく、複層であってもよい。
本実施形態の太陽電池封止材シートは、裏面側保護部材１５に対して良好な接着性を示す。
【００５４】
＜太陽電池モジュールの製造方法＞
本実施形態における太陽電池モジュールの製造方法は特に限定されないが、例えば、以下の方法が挙げられる。
まず、インターコネクタ１６を用いて電気的に接続した複数の太陽電池素子１３を一対の受光面側太陽電池封止材シート１１と裏面側太陽電池封止材シート１２で挟み、さらにこれら受光面側太陽電池封止材シート１１と裏面側太陽電池封止材シート１２を表面側透明保護部材１４と裏面側保護部材１５とで挟んで積層体を作製する。次いで、積層体を加熱して、受光面側太陽電池封止材シート１１と裏面側太陽電池封止材シート１２、受光面側太陽電池封止材シート１１と表面側透明保護部材１４、裏面側太陽電池封止材シート１２と裏面側保護部材１５とを接着する。
太陽電池モジュールの製造に当たっては、樹脂シートを予め作っておき、樹脂シートが溶融する温度で圧着するという従来同様のラミネート方法によって、例えば、ラミネート温度が１４５〜１７０℃、真空圧１０Ｔｏｒｒ以下で、０．５〜１０分間真空下で加熱する。次いで、大気圧による加圧を２〜３０分間程度行い、既に述べたような構成のモジュールを形成することができる。この場合、樹脂シートは特定の架橋剤を含有することで優れた架橋特性を有しており、モジュールの形成において二段階の接着工程を経る必要はなく、高温度で短時間に完結することができ、モジュールの生産性を格段に改良することができる。また、オーブン等を用いた二段階の接着工程を経ることも可能であり、二段階の接着工程を経る場合は、例えば、１２０〜１７０℃の範囲で１〜１２０分加熱し、モジュールを生産することも可能である。
【００５５】
以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。
【実施例】
【００５６】
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００５７】
（実施例１）
１．樹脂シートの製造
実施例１〜６および比較例１〜６について、次のように樹脂組成物を作製した。まず、エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、架橋剤、架橋助剤、シランカップリング剤、光安定化剤、および耐熱安定剤を表１に示す処方で配合して樹脂組成物を得た。
【００５８】
なお、表１中における各成分の配合割合の単位は質量部である。また、表１中における各成分の詳細は下記のとおりである。
・ＥＶＡ１：エチレン・酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含有率２８質量％、ＭＦＲ：１５ｇ／１０分）
・ＥＶＡ２：エチレン・酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含有率２８質量％、ＭＦＲ：３０ｇ／１０分）
・架橋剤：ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート
・架橋助剤：トリアリルイソシアヌレート
・シランカップリング剤：γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
・光安定化剤：ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート
・紫外線吸収剤：２−ヒドロキシ−４−ノルマル−オクチルオキシベンゾフェノン
・耐熱安定剤：オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート
【００５９】
＜耐スコーチ性評価＞
単軸押出成形機（スクリュー径３０ｍｍφ）にて、ダイス温度１０５℃の条件下で上記樹脂組成物をシート状に溶融押出した。このときのシート厚みは０．４５ｍｍであった。押出されたシート表面を目視で確認し、評価結果を以下の通りに分類した。
ゲル無し：○
ゲル有り：×
【００６０】
＜ヘイズ評価＞
以下の方法に従い、耐スコーチ性評価で得られた樹脂シートとガラス板との積層体を作製した。
幅１２０ｍｍ×長さ７５ｍｍサイズにカットした旭硝子ファブリテック社製の３．２ｍｍ厚みの青板フロートガラス２枚の間に、幅１２０ｍｍ×長さ７５ｍｍにカットした０．４５ｍｍ厚の樹脂シートを４枚積層した。真空ラミネーター（ＮＰＣ社製：ＬＭ−１１０ｘ１６０−Ｓ）を用いて熱板温度１３０℃で、真空時間３分、加圧時間３０分にてラミネートした。
得られた積層体を１００℃に設定したオーブン（タバイエスペック社製：ＰＨＨ−４０１）に投入した。１５分後にオーブンの電源を切り、一晩放置して徐冷状態にした。
徐冷した積層体のヘイズを、日本電色工業社製ＮＤＨ５０００を用いて測定し、評価結果を以下の通りに分類した。
≦０．８％：○
０．８％＜：×
【００６１】
＜気泡発生確認評価＞
以下の方法に従い、耐スコーチ性評価で得られた樹脂シートとガラス板との積層体を作製した。
幅１２０ｍｍ×長さ７５ｍｍサイズにカットした旭硝子ファブリテック社製の３．２ｍｍ厚みの青板フロートガラス２枚の間に、幅１２０ｍｍ×長さ７５ｍｍにカットした０．４５ｍｍ厚の樹脂シートを１枚積層した。真空ラミネーター（ＮＰＣ社製：ＬＭ−１１０ｘ１６０−Ｓ）を用いて熱板温度１５０℃で、真空時間３分、加圧時間１０分にてラミネートした。
得られた積層体を目視で確認し、評価結果を以下の通りに分類した。
気泡未発生：○
気泡発生：×
【００６２】
【表１】
2019077733.tif 000003
【００６３】
実施例１〜６の樹脂シートは透明性と気泡防止性に優れるとともにゲルの発生も抑制されていた。
【符号の説明】
【００６４】
１００  合わせガラス
１０１  合わせガラス用中間膜
１０３  透明基板
１０    太陽電池モジュール
１１    受光面側太陽電池封止材シート
１２    裏面側太陽電池封止材シート
１３    太陽電池素子
１４    表面側透明保護部材
１５    裏面側保護部材
１６    インターコネクタ
【図１】
2019077733.tif 000004
【図２】
2019077733.tif 000005