(57)【要約】【課題】メトキシシラン系第４級アンモニウム塩を含む抗ウィルス剤とバインダーとを、１回の加工で同浴で付与できる製品を提供することを課題とする。また、抗ウィルス剤が洗濯耐久性を有するように固定化され、洗濯後も抗ウィルス効果が維持される布帛を提供することを課題とする。【解決手段】メトキシシラン系第４級アンモニウム塩を含む抗ウィルス剤と、アクリル酸に由来する構成単位と、エステル部分の炭素数が４〜１０であるアクリル酸エステルに由来する構成単位とを含む共重合ポリマーと、炭素数１〜５の低級アルコールと、水と、を含む組成物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
メトキシシラン系第４級アンモニウム塩を含む抗ウィルス剤と、
アクリル酸に由来する構成単位と、エステル部分の炭素数が４〜１０であるアクリル酸エステルに由来する構成単位とを含む共重合ポリマーと、
炭素数１〜５の低級アルコールと、
水と、
を含む組成物。
【請求項２】
前記共重合ポリマーが、アクリル酸に由来する構成単位と、アクリル酸ブチル及びアクリル酸２−エチルヘキシルから選択される１種以上に由来する構成単位とを含む共重合ポリマーである、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記共重合ポリマーが、さらに、アクリル酸エチルに由来する構成単位を含む、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
前記共重合ポリマーが、アクリル酸エチル及びアクリル酸ブチルに由来する構成単位を含み、アクリル酸エチルとアクリル酸ブチルとのモノマー比が２．５：１〜１：２である、請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
前記メトキシシラン系第４級アンモニウム塩が、下記式（１）で表される構造の化合物である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
【化１】
2019077638.tif 000013
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物が処理されている、布帛。
【請求項７】
（１）請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物を含む処理液を調製する工程、及び、
（２）前記処理液と布帛とを接触させる工程、
を含む、抗菌・抗ウィルス機能を有する布帛の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、抗ウィルス剤を含む組成物、及び、当該組成物で処理された布帛に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、環境衛生に対する意識の高まりと関連して、多くの抗菌・抗ウィルス剤や、抗菌・抗ウィルス剤を付与した素材が開発されてきた。ケイ素を含む抗菌剤・抗ウィルス剤として、加水分解可能な基を含むオルガノシラン化合物が公知である。これらの中で、素材の表面に固定化可能な抗ウィルス剤として、エトキシシラン系第４級アンモニウム塩が知られている（特許文献１）。この抗ウィルス剤は、分子中に、抗ウィルス性を発現する比較的長鎖のアルキル基を有するアンモニウム基と、素材の表面と共有結合を形成し得るアルコキシシリル基とを有しており、アルコキシシリル基が、無機材料等の表面に存在するヒドロキシル基等の含酸素官能基と反応し、共有結合を形成することによって、材料の表面に強固に固定化されるという特徴がある。
【０００３】
一方、前記の抗ウィルス剤を、表面に含酸素官能基を有さない物品、例えばポリエステル繊維等の合成繊維やポリプロピレン等の樹脂材料等に固定化する場合には、前処理の工程が必要とされていた。特許文献１には、物品の表面に含酸素官能基を付与するために、抗ウィルス剤を付与する前に、物品に対してオゾン水処理を行うことも開示されている。
【０００４】
また特許文献２には、合成樹脂の物品に前記の抗ウィルス剤を固定化する場合、抗ウィルス剤の固定化に先立ってプラズマ処理を行うことによって、合成樹脂がポリメタクリル酸メチル樹脂やポリエチレンテレフタレート樹脂である場合にも、抗ウィルス剤を効率的に固定化できることが開示されている。また特許文献３には、上記の抗ウィルス剤を物品の表面に固定化するために、オゾン水処理のほか、マイクロ波照射を行うことが記載されている。オゾン水処理及びマイクロ波照射はいずれも、物品の表面に−ＯＨ基や−ＣＨＯ基（アルデヒド基）、又は−Ｏ−基等を生じさせるために行われている。
【０００５】
さらに特許文献４には、上記の抗ウィルス剤を合成繊維に固定化するために、抗ウィルス剤の固定化処理に先立って、合成繊維にカルボキシル基を有するバインダーを付与することが開示されている。特許文献４の発明によれば、ポリエステル繊維などの合成繊維等に対して、好適に抗ウィルス剤を付与できる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１１−９８９７６号公報
【特許文献２】特開２００７−１２６５５７号公報
【特許文献３】ＷＯ２００９／１３６５６１号公報
【特許文献４】ＷＯ２０１３／０４７６４２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上述のとおり、エトキシシラン系第４級アンモニウム塩を物品の表面に固定化するために様々な方法が提案されているが、プラズマ処理を行うためにはプラズマ処理装置が必要となる。また、オゾン水処理やマイクロ波照射を行うためには、それぞれオゾン水を供給する設備や、マイクロ波を発生させるための専用の設備が必要となっていた。また、バインダーを付与する発明では、最初にバインダーの付与、その後に抗ウィルス剤の付与の２回に分けて加工を行うことが必要であり、生産効率やコストを考えた時に不利益であった。また、抗ウィルス剤とカルボキシル基を有する樹脂成分の相溶性および抗ウィルス性能の検証は行われていなかった。
【０００８】
この状況に鑑み本発明は、メトキシシラン系第４級アンモニウム塩を含む抗ウィルス剤とバインダーとを、１回の加工で同浴で付与できる製品を提供することを課題とする。さらに、本発明は、抗ウィルス剤が洗濯耐久性を有するように固定化され、洗濯後も抗ウィルス効果が維持される布帛を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
発明者らは、上記課題について検討を進め、抗ウィルス剤としてメトキシシラン系第４級アンモニウム塩を含むものを用いることとし、バインダーとしてカルボキシル基を含むポリマー、具体的には（メタ）アクリル酸を含む共重合ポリマーを含むものを用いることとした。そして、メトキシシラン系第４級アンモニウム塩と、特定のアクリル酸及びアクリル酸エステルの共重合ポリマーとを併用した場合には、抗ウィルス剤とバインダーの相溶性が良好で、抗ウィルス剤を１回の加工で製品に固定化することが可能で、また、耐久性にも優れた抗菌性を有する布帛を得られることを見出し、本発明を完成した。
なお、本明細書中で「カルボキシル基を有する」とは、組成物中や布帛の表面に存在するカルボキシル基が、解離していないフリーのカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）として存在する場合だけでなく、末端の水素原子が離脱してカルボキシラートアニオンになっている場合やカルボキシラートアニオンと抗ウィルス剤分子とが化学的に結合している場合も、特に断りのない限り、含むものとする。
【００１０】
すなわち、本発明は次の構成を有する。
［１］メトキシシラン系第４級アンモニウム塩を含む抗ウィルス剤と、
アクリル酸に由来する構成単位と、エステル部分の炭素数が４〜１０であるアクリル酸エステルに由来する構成単位とを含む共重合ポリマーと、
炭素数１〜５の低級アルコールと、
水と、
を含む組成物。
［２］前記共重合ポリマーが、アクリル酸に由来する構成単位と、アクリル酸ブチル及びアクリル酸２−エチルヘキシルから選択される１種以上に由来する構成単位とを含む共重合ポリマーである、［１］に記載の組成物。
［３］前記共重合ポリマーが、さらに、アクリル酸エチルに由来する構成単位を含む、［１］又は［２］に記載の組成物。
［４］前記共重合ポリマーが、アクリル酸エチルに由来する構成単位及びアクリル酸ブチルに由来する構成単位を含み、アクリル酸エチルに由来する構成単位とアクリル酸ブチルに由来する構成単位とのモノマー比が２．５：１〜１：２である、［３］に記載の組成物。
［５］前記メトキシシラン系第４級アンモニウム塩が、下記式（１）で表される構造の化合物である、［１］〜［４］のいずれか１項に記載の組成物。
【化１】
2019077638.tif 000002
［６］［１］〜［５］のいずれか１項に記載の組成物が処理されている、布帛。
［７］（１）［１］〜［５］のいずれか１項に記載の組成物を含む処理液を調製する工程、及び、
（２）前記処理液と、布帛とを接触させる工程、
を含む、抗ウィルス機能を有する布帛の製造方法。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の組成物は、１液中に、メトキシシラン系第４級アンモニウム塩を含む抗ウィルス剤とバインダーとを含むものであり、表面にヒドロキシル基を持たない合成繊維等に対しても、１度の加工で抗ウィルス剤を付与することができる。つまり、抗ウィルス剤処理に先立つ前処理の工程が不要となり、生産効率及びコスト面で有利である。また、本発明の組成物は、水等に希釈して処理液を調製し、布帛への加工を行う際にも樹脂カス等を発生することが無く、安定性に優れる。さらに、本発明の組成物を処理した布帛は、抗ウィルス剤が洗濯耐久性を有するように固定化され、多数回の洗濯後も抗ウィルス効果が維持される。本発明の製造方法は、従来、前処理と抗ウィルス剤処理とを２段階で行っていたところ、１段階での処理を可能にした方法であり、特別な設備を用いることなく低コストで安定的かつ効率的に、抗ウィルス性を有する布帛を製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
（抗ウィルス剤）
本発明の組成物に含まれる抗ウィルス剤は、メトキシシラン系第４級アンモニウム塩を含む抗ウィルス剤であり、メトキシシラン系第４級アンモニウム塩は、抗ウィルス性を発現する比較的長鎖のアルキル基を有するアンモニウム基と、布帛表面のバインダーと共有結合を形成し得るアルコキシシリル基とを有している。メトキシシラン系第４級アンモニウム塩として具体的には、下記一般式（２）で表される化合物がある。
【００１３】
【化２】
2019077638.tif 000003
（式（２）中、Ｒ１は炭素原子数１２〜２４のアルキル基を示し、Ｒ２及びＲ３は同一又は異なっていてもよい炭素原子数１〜６の低級アルキル基を示し、Ｘはハロゲンイオン又は有機カルボニルオキシイオン（有機カルボン酸イオン）を示す。）
【００１４】
式（２）中のＸとしては、塩素イオン、臭素イオンなどのハロゲンイオン、メチルカルボニルオキシイオン（アセテートイオン）、エチルカルボニルオキシイオン（プロピオネートイオン）、フェニルカルボニルオキシイオン（ベンゾエートイオン）などの有機カルボニルオキシイオン（有機カルボン酸イオン）を例示することができる。
【００１５】
式（２）中のＲ１の炭素原子数１２〜２４のアルキル基としては、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基、ウンエイコシル基、ドエイコシル基、トリエイコシル基、テトラエイコシル基などが例示できる。
【００１６】
式（２）中のＲ２及びＲ３の同一又は異なっていてもよい炭素原子数１〜６の低級アルキル基としては、たとえば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基、シクロヘクシル基などを例示することができる。
【００１７】
上記一般式（２）で表されるメトキシシラン系第４級アンモニウム塩の具体例としては、オクタデシルジメチル（３−トリメトキシシリルプロピル）アンモニウムクロライド、ドデシルジメチル（３−トリメトキシシリルプロピル）アンモニウムクロライド、ドデシルジイソプロピル（３−トリメトキシシリルプロピル）アンモニウムクロライド、テトラデシルジメチル（３−トリメトキシシリルプロピル）アンモニウムクロライド、テトラデシルジエチル（３−トリメトキシシシリルプロピル）アンモニウムクロライド、テトラデシルジ−ｎ−プロピル（３−トリメトキシシリルプロピル）アンモニウムクロライド、ペンタデシルジメチル（３−トリメトキシシリルプロピル）アンモニウムクロライド、ペンタデシルジエチル（３−トリメトキシシリルプロピル）アンモニウムクロライド、ペンタデシルジ−ｎ−プロピル（３−トリメトキシシリルプロピル）アンモニウムクロライド、ヘキサデシルジメチル（３−トリメトキシシリルプロピル）アンモニウムクロライド、ヘキサデシルジエチル（３−トリメトキシシリルプロピル）アンモニウムクロライド、ヘキサデシルジ−ｎ−プロピル（３−トリメトキシシリルプロピル）アンモニウムクロライド、オクタデシルジエチル（３−トリメトキシシリルプロピル）アンモニウムクロライド、オクタデシルジ−ｎ−プロピル（３−トリメトキシシリルプロピル）アンモニウムクロライド等が挙げられ、これらの中でも、より生体毒性や使用時の環境負荷、廃液の環境負荷の少ないオクタデシルジメチル（３−トリメトキシシリルプロピル）アンモニウムクロライド（下記化学式（１））が好ましい。
【００１８】
【化３】
2019077638.tif 000004
【００１９】
本発明の組成物に含まれる抗ウィルス剤は、上記のメトキシシラン系第４級アンモニウム塩の１種又は２種以上であってもよいし、さらに他の抗ウィルス剤と併用することもできる。上記のメトキシシラン系第４級アンモニウム塩は、グラム陽性菌、グラム陰性菌に対する抗菌（制菌）効果、及び、インフルエンザウィルス、はしかウィルス等のエンベロープウィルスに対しても抗ウィルス作用を有している（以後、抗菌効果及び抗ウィルス効果をまとめて、抗ウィルス効果ということがある。）。さらに、抗ウィルス効果以外にも、制電効果、防臭効果も同時に有するものと考えられている。
【００２０】
抗ウィルス剤の濃度は、組成物中に安定に維持され、本発明の効果が得られる限り特に制限されないが、例えば、本発明の組成物中、未希釈の状態で０．０１〜５０重量％含まれるものとでき、０．０２〜２０重量％含まれていればより好ましい。また、布帛に処理を行う時には、処理液中の抗ウィルス剤濃度を０．０１〜１．５重量％とでき、０．０２〜０．４５重量％であればより好ましい。
【００２１】
（共重合ポリマー）
本発明の組成物は、アクリル酸系共重合ポリマーを含有する。アクリル酸系共重合ポリマーは、バインダーとして、繊維の表面に抗ウィルス剤を固定化する機能を有すると考えられている。アクリル酸系共重合ポリマーとしては、少なくともアクリル酸と１種類以上のアクリル酸エステルとを共重合したポリマーがある。本発明に用いられる共重合ポリマーでは、アクリル酸エステルとして、エステル部分の炭素数が４〜１０であるアクリル酸エステルを使用することを特徴としている。エステル部分の炭素数が４〜１０であるアクリル酸エステルとしては、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ペンチル、アクリル酸２−エチルヘキシル等のアクリル酸アルキルエステル等が挙げられる。これらのアクリル酸エステルを１種類又は２種類以上組み合わせて、アクリル酸との共重合ポリマーとすることが好ましい。共重合ポリマーには、さらに、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、特にアクリル酸エチルを共重合することも好ましい。
【００２２】
本発明に用いられる共重合ポリマーのモノマーであるアクリル酸エステルとしては、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシルを用いることが特に好ましく、アクリル酸エチルとアクリル酸ブチルの組み合わせを用いることも特に好ましい。アクリル酸とこれらのアクリル酸エステルとを共重合した共重合ポリマーは、抗ウィルス剤との相溶性が高く、布帛に抗菌処理を行うための処理液において、樹脂カスが生じにくい。
【００２３】
共重合ポリマーが、モノマーとして、アクリル酸エチル及びアクリル酸ブチルを含む場合、アクリル酸エチルとアクリル酸ブチルとのモノマー比（重量比）は、２．５：１〜１：２であることが好ましい。また、共重合ポリマーにおけるアクリル酸の割合は４０〜５５重量％（モノマーの重量％）、アクリル酸エステルが６０〜４５重量％とすることが特に好ましい。
【００２４】
共重合ポリマーには、本発明の効果を有する限りにおいて、上記以外のモノマーが共重合されていてもよい。このようなモノマーとしては例えば、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、カルボキシメチルセルロース等が挙げられる。メタクリル酸エステルとしてはメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ペンチル等が挙げられる。
【００２５】
本発明の組成物は、上記の抗ウィルス剤及び共重合ポリマーが、低級アルコール及び／又は水に、溶解、懸濁又は分散されていることが好ましい。低級アルコールとしてはメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブチルアルコール、グリセリン等が挙げられ、人体への影響の観点からはメタノール又はエタノールであることが好ましい。例えば、エタノールと水との混合溶媒を用いてもよく、メタノール、エタノール、水の混合溶媒であってもよい。エタノールと水とを用いる場合、エタノールと水の割合は、例えば、９９：１〜１：９９とすることができる。
【００２６】
また本発明の組成物には、各種の添加剤等が含まれていてもよい。例えば、本発明の効果を妨げない限りにおいて、分散安定剤、乳化剤、増粘剤、防腐剤、緩衝材、ｐＨ調整剤等が含まれていてもよい。
【００２７】
（布帛）
本発明はまた、前記の組成物が処理されている布帛に関する。メトキシシラン系第４級アンモニウム塩を含む抗ウィルス剤は、従来、含酸素官能基を表面に有さない布帛には固定化されにくく、固定化を行う場合には前処理が必要とされていたが、本発明の組成物によれば、１回の処理で、すなわち同浴で、バインダーと抗ウィルス剤とを布帛に付与することができる。布帛は、織物、編物、不織布のいずれであってもよく、用途及び目的によって適宜選択できる。布帛の材質は、天然繊維、化学繊維、又はこれらの組み合わせであってもよく、天然繊維としては綿、ウール、絹、麻等、化学繊維としてはポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、レーヨン、アクリル等が挙げられ、これらを単独、又は組み合わせた布帛を選択することができる。さらに、用途及び意匠の観点から、他の繊維、例えば、金属繊維、ガラス繊維等の無機繊維が含まれていてもよい。また、これらの布帛に対して各種の加工、例えば、難燃加工や防汚加工等がされた布帛であってもよい。例えば、自動車のシート等の車両内装用途では主にポリエステル系布帛が選択される。
【００２８】
布帛のうち、例えば綿やウール等の表面にヒドロキシル基を有する繊維には、上記の抗ウィルス剤を比較的固定化しやすいが、さらに本発明の組成物を用いると、１回の処理で、多回数の洗濯を経ても抗ウィルス剤が脱落しない洗濯耐久性にも優れた布帛を得ることができる。
【００２９】
布帛に付与される抗ウィルス剤及びバインダーの付着量は、本発明の効果を有する限り特に制限されないが、例えば、抗ウィルス剤の付着量を０．０１〜５０ｇ／ｍ２とでき、０．０３〜４ｇ／ｍ２とすることがより好ましい。抗ウィルス剤が０．０１ｇ／ｍ２よりも少ないと十分な抗ウィルス効果を得ることが難しく、４ｇ／ｍ２を超えると燃焼性低下のおそれがある。また、バインダーの付着量は０．０１〜５０ｇ／ｍ２とでき、０．０６〜４ｇ／ｍ２とすることがより好ましい。バインダーが０．０６ｇ／ｍ２よりも少ないと抗ウィルス剤の洗濯耐久性が低下するおそれがあり、４ｇ／ｍ２を超えると素材の柔らかさが損なわれるおそれがある。
【００３０】
布帛にはさらに、本発明の効果を有する限りにおいて、さらなる添加剤等が含まれていてもよい。このような添加剤等としては例えば、例えば、着色剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、難燃剤、柔軟剤や他の熱可塑性樹脂等が添加されていてもよい。
【００３１】
（製造方法）
本発明の組成物に含まれるバインダーである共重合ポリマーは、従来公知の方法でモノマー成分を重合して製造することができ、例えば、固形分が１０〜５０重量％である水系分散体又は乳化液として入手可能である。また、本発明の組成物に含まれる抗ウィルス剤は例えば、固形分が４０〜８０重量％の水系分散体、水／アルコール溶液、或いは乳化液として入手可能である。これらを、アルコール及び／又は水で、所定の濃度になるように希釈して、布帛に抗ウィルス剤を付与するための処理液として用いることができる。
【００３２】
布帛に抗ウィルス剤を処理する際、処理液における抗ウィルス剤の濃度は例えば、０．０１〜１．５重量％（抗ウィルス剤の有効成分濃度）とすることができ、効率及びコストの観点からは０．０２〜０．４５重量％とすることが好ましい。処理液は、水及び／又は有機溶媒（例えば、エタノール、プロパノール、アセトン、アセトニトリル）、又はこれらの混合物を溶媒として用いることができる。また、処理液におけるバインダーの濃度は例えば、０．００５〜１重量％（バインダーの有効成分濃度）とすることができ、効率及びコストの観点からは０．０１〜０．２重量％とすることが好ましい。
【００３３】
いずれの場合も、まず、上述の抗ウィルス剤及び共重合ポリマー（バインダー）を、所定の濃度になるように、アルコール及び／又は水で希釈して処理液を調製する。続いて、当該処理液と布帛とを接触させて、抗菌性を有する布帛を製造する。
【００３４】
処理液と布帛とを接触させる方法としては、例えば、Ｄｉｐ−Ｎｉｐ法、吸尽法、コーティング法等が挙げられる。Ｄｉｐ−Ｎｉｐ法で処理を行う場合、まず、布帛を処理液に浸漬し、マングル等で絞った後に加熱乾燥し、布帛に処理液を付着させる。続いて、加熱乾燥処理を行って、抗ウィルス剤を固定化することができる。
【００３５】
処理温度は特に制限されず、常温を含む温度範囲で行うことができる。例えば、１１０℃〜１８０℃において処理を行う。メトキシシラン系第４級アンモニウム塩は、比較的短時間で物品の表面に固定化されるものと考えられており、処理時間は３０秒〜１０分、好ましくは１分〜３分とすることができる。
【００３６】
吸尽法で処理を行う場合、抗ウィルス剤とバインダーとを含む組成物（処理液）を８０℃〜１４０℃に加温し、続いて液中に布帛を浸漬し、マングル等で絞った後に加熱乾燥し、布帛にバインダー及び抗ウィルス剤を付着させて、抗ウィルス剤を固定化することができる。
【００３７】
コーティング法で処理を行う場合、本発明の組成物を適切な粘度を有するように調整し、組成物（処理液）を布帛にコーティングした後乾燥させて、抗ウィルス剤を固定化することができる。コーティング方法としては、特に限定されるものではないが、例えばグラビアロール加工、スプレー加工、ロールコーター加工、ジェットプリント加工、転写プリント加工、スクリーンプリント加工等が挙げられる。
【００３８】
バインダー及び抗ウィルス剤を含む処理液を付与した布帛の乾燥・熱処理温度は、１００〜１９０℃とすることができ、１１０〜１６０℃であることが好ましい。
【００３９】
布帛に抗ウィルス剤及びバインダーを含む処理液を処理した後は、必要に応じて洗浄し、自然乾燥させてもよいし、加熱乾燥を行うこともできる。加熱乾燥の場合、例えば、ドライヤー、ギアオーブン、テンター等の加熱乾燥装置を使用し、乾燥することができる。また、抗ウィルス剤と布帛との接触には、他にも、噴霧や塗布によることができる。
【００４０】
また、乾燥・熱処理時間は、製造する布帛の材質、目付けや用途によって適宜選択することができるが、１〜５分間であることが好ましい。乾燥・熱処理には、ループ式乾燥機、ネット式ドライヤー、オーブン、ヒートセッターなどの装置を用いることができる。
【００４１】
次に、本発明に組成物ないし布帛に関する実施例を示すが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【実施例】
【００４２】
［材料］
１．抗ウィルス剤：３−（トリメトキシシリル）プロピルジメチルオクタデシルアンモニウムクロライドのメタノール溶液（表１）
【００４３】
【表１】
2019077638.tif 000005
【００４４】
２．バインダー：表２に示す、カルボキシル基を含有するバインダー１〜７
【００４５】
【表２】
2019077638.tif 000006
【００４６】
［組成物の作成］
表１の抗ウィルス剤及び表２のバインダーを組み合わせて、表３に示す各組成物を作成した。
【００４７】
【表３】
2019077638.tif 000007
【００４８】
［一液化試験］
表３に示す組成物１〜１４を水に希釈し、希釈後の組成物の樹脂カス有無により、〇（樹脂カス発生有り）、×（樹脂カス無し）で評価した。
希釈後の濃度及び評価結果を表４に示す。
【００４９】
【表４】
2019077638.tif 000008
【００５０】
表４に示されるとおり、バインダー４〜７（組成物４〜７、１１〜１４）を用いた実施例１〜８は、抗ウィルス剤Ａ、Ｂいずれを用いた場合にも樹脂カスが発生しなかった。一方、バインダーの共重合ポリマー中に、Ｃ４以上のアクリル酸エステルを含まないバインダー１（組成物１、８）、アクリル酸を含まないバインダー２（組成物２、９）及びバインダー３（組成物３、１０）を用いた比較例１〜６は、樹脂カスの発生がみられ、１液化に不適切であった。
【００５１】
［抗ウィルス剤の付着確認試験］
１．抗ウィルス剤の検出
布帛に付着した抗ウィルス剤の検出には、ブロモフェノールブルーとアンモニウム塩とのカチオン性の呈色反応を用いた。
具体的には、抗ウィルス剤の固定処理後の布帛、又は、当該布帛を所定回数洗濯した後の布帛について５ｃｍ×５ｃｍのサンプル片を切り出し、ブロモフェノールブルーの呈色反応（反応剤濃度：０．０３％ｓｏｌ、反応時間：１８０秒)を行い、乾燥した後、呈色後の試験片の△Ｅを分光光度計（コニカミノルタ社製）にて測定、算出した。測定及び算出方法は、ＪＩＳ  Ｚ  ８７８１に準じた。抗ウィルス剤の保持率は抗ウィルス剤の固定化処理後（つまり、洗濯０回)の布帛の△Ｅを１００として、所定の回数洗濯後の△Ｅの値を算出し、抗ウィルス剤の保持率とした。
２．洗浄方法
ＪＩＳ  Ｌ  ０２１７  Ｎｏ.１０３ ２項（普通）洗浄方法に準拠した。洗剤は、ＪＡＦＥＴ標準洗剤を用いた。
【００５２】
［洗濯耐久性試験］
抗ウィルス剤を固定化した布帛の作成は次の通りとした。
質量３９０ｇ／ｍ２のポリエステル原布Ａからタテ、ヨコ各２０ｃｍの布帛片を切り出し、表３の組成物を抗ウィルス剤付着量が０．５７ｇ／ｍ２になるように調製し、布帛を溶液に浸漬した後、マングルにて絞った。この時、布帛のピックアップ率は７０％であった。その後、ヒートセッターを用い、設定温度１５０℃で乾燥した。抗ウィルス剤とバインダー付着量は表５に示す。洗濯は前記の洗浄方法を用い、洗濯０回、１回、３回、５回、１０回後の各布帛について抗ウィルス剤の付着量を測定した。
抗ウィルス剤の検出は前述の呈色反応を用いた。
結果を表５に示す。
【００５３】
【表５】
2019077638.tif 000009
【００５４】
表５に示されるとおり、バインダー４〜７を用いた実施例９〜１６では、洗濯１０回後にも抗ウィルス剤が保持されており、高い洗濯耐久性を有することが確認された。一方、処理液にバインダー（アクリル酸系共重合ポリマー）を含まない比較例７及び比較例８は、抗ウィルス剤が洗濯によって脱落することが確認された。
【００５５】
［抗ウィルス性能試験］
質量３９０ｇ／ｍ２のポリエステル原布Ａからタテ、ヨコ各２０ｃｍの布帛片を切り出し、表３の組成物６を、抗ウィルス剤付着量が０．０６〜１．１５ｇ／ｍ２になるよう調製し、布帛を溶液に浸漬した後、マングルにて絞った。この時、布帛のピックアップ率は７０％であった。その後、ヒートセッターを用い、設定温度１５０℃で乾燥した。この時、バインダー付着量は表６に示す。抗ウィルス性能試験はＩＳＯ  １８１８４  抗ウィルス性試験に準じて行った。結果を表６に示す。
【００５６】
【表６】
2019077638.tif 000010
【００５７】
表６に示されるとおり、抗ウィルス剤Ａとバインダー６とを含む実施例１１、１７〜１９の布帛は、優れた抗ウィルス活性を示した。
【００５８】
［洗濯耐久性試験（布帛への付着量の検討）］
質量３９０ｇ／ｍ２のポリエステル原布Ａからタテ、ヨコ各２０ｃｍの布帛片を切り出し、表３の組成物を抗ウィルス剤付着量が０．０２〜１．１５ｇ／ｍ２になるように調製し、布帛を溶液に浸漬した後、マングルにて絞った。この時、布帛のピックアップ率は７０％であった。その後、ヒートセッターを用い、設定温度１５０℃で乾燥した。バインダー付着量を表７に示す。
洗濯は前記の洗浄方法を用い、洗濯０回、１回、３回、５回、１０回後の各布帛について抗ウィルス剤の付着量を測定した。抗ウィルス剤の検出は前述の呈色反応を用いた。結果を表７に示す。
【００５９】
【表７】
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【００６０】
表７に示されるとおり、抗ウィルス剤Ａとバインダー６とを含む本発明の組成物で処理した実施例１１、１７〜１９の布帛、抗ウィルス剤Ｂとバインダー６とを含む本発明の組成物で処理した実施例２０〜２３の布帛は、様々なバインダー付着量及び抗ウィルス剤付着量で、高い洗濯耐久性を示した。
【００６１】
［同浴処理試験］
質量３９０ｇ／ｍ２のポリエステル原布Ａからタテ、ヨコ各２０ｃｍの布帛片を切り出し、また、表８に示す濃度に各薬剤を調製し、抗ウィルス剤とバインダーを布帛へ同浴で１度に処理を行った。この時、布帛のピックアップ率は７０％であった。その後、ヒートセッターを用い、設定温度１５０℃で乾燥した。この時の樹脂カスの有無、バインダー付着量、抗ウィルス剤付着量、呈色反応の結果を表８に示す。
【００６２】
【表８】
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【００６３】
表８に示されるとおり、抗ウィルス剤Ａ又はＢと、バインダー４〜７とを含む本発明の組成物（実施例２４〜３１）は、樹脂カスの発生が無く、バインダーと抗ウィルス剤を同浴で１度に処理することができた。一方、バインダーの共重合ポリマーにＣ４以上のアクリル酸エステルを含まないバインダー１、アクリル酸を含まないバインダー２及び３を用いた比較例１０〜１５は樹脂カスの発生がみられ、同浴で１度に処理することができなかった。
【手続補正書】
【提出日】平成31年1月21日(2019.1.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
メトキシシラン系第４級アンモニウム塩を含む抗ウィルス剤と、
アクリル酸に由来する構成単位と、アクリル酸ブチル及びアクリル酸２−エチルヘキシルから選択される１種以上であるアクリル酸エステルに由来する構成単位とを含む共重合ポリマーと、
炭素数１〜５の低級アルコールと、
水と、
を含み、
前記共重合ポリマーにおいて、アクリル酸に由来する構成単位の割合が４０〜５５モル％であり、アクリル酸ブチル及びアクリル酸２−エチルヘキシルから選択される１種以上であるアクリル酸エステルに由来する構成単位の割合が１７モル％以上である、
組成物。
【請求項２】
前記共重合ポリマーが、さらに、アクリル酸エチルに由来する構成単位を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記共重合ポリマーが、アクリル酸エチル及びアクリル酸ブチルに由来する構成単位を含み、アクリル酸エチルとアクリル酸ブチルとのモノマー比が２．５：１〜１：２である、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
前記メトキシシラン系第４級アンモニウム塩が、下記式（１）で表される構造の化合物である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【化１】
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【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物が処理されている、布帛。
【請求項６】
（１）請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物を含む処理液を調製する工程、及び、
（２）前記処理液と布帛とを接触させる工程、
を含む、抗菌・抗ウィルス機能を有する布帛の製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２３】
共重合ポリマーが、モノマーとして、アクリル酸エチル及びアクリル酸ブチルを含む場合、アクリル酸エチルとアクリル酸ブチルとのモノマー比（モル比）は、２．５：１〜１：２であることが好ましい。また、共重合ポリマーにおけるアクリル酸の割合は４０〜５５モル％（モノマーのモル％）、アクリル酸エステルが６０〜４５モル％とすることが特に好ましい。