(57)【要約】【課題】本発明の目的は、良好な発色性と基材上での白抜けの少ない鮮明な画像品質、および、優れたエタノール耐性が得られ、さらに、安定した連続吐出性能を有する水性インクジェットイエローインキ、および前記水性インクジェットイエローインキを含有する水性インクジェットインキセットを提供することにある。【解決手段】水、水溶性溶剤、顔料、および、バインダー樹脂を含む水性インクジェットイエローインキであって、  顔料が、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１４を含み、  バインダー樹脂が、酸価１００以下、かつ、重量平均分子量が３００００以下であり、  インキの表面張力が２０〜３５ｍＮ／ｍであることを特徴とする水性インクジェットイエローインキ。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水、水溶性溶剤、顔料、および、バインダー樹脂を含む水性インクジェットイエローインキであって、
顔料が、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１４を含み、
バインダー樹脂が、酸価１００以下、かつ、重量平均分子量が３００００以下であり、
インキの表面張力が２０〜３５ｍＮ／ｍであることを特徴とする水性インクジェットイエローインキ。
【請求項２】
顔料が、インキ全体に対し２〜５重量％であり、
バインダー樹脂が、インキ全体に対し１〜１０重量％であることを特徴とする請求項１記載の水性インクジェットイエローインキ。
【請求項３】
水溶性溶剤が、炭素数３〜６のアルカンジオール、および炭素数６〜８のジエチレングリコールモノアルキルエーテルのいずれか１つ以上を含むことを特徴とする請求項１または２記載の水性インクジェットイエローインキ。
【請求項４】
請求項１〜３いずれかに記載の水性インクジェットイエローインキと、水性インクジェットマゼンタインキと、水性インクジェットシアンインキとを含むことを特徴とする水性インクジェットインキセット。
【請求項５】
水性インクジェットマゼンタインキが、水、水溶性溶剤、顔料、バインダー樹脂を含み、
顔料が、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ１２２、１４７、１５０、２６９、および、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ１９から選ばれる少なくとも1種を含み、
水性インクジェットシアンインキが、水、水溶性溶剤、顔料、バインダー樹脂を含み、
顔料がＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：３、およびＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｂｌｕｅ１５：４から選ばれる少なくとも1種を含むことを特徴とする請求項４記載の
水性インクジェットインキセット。
【請求項６】
水性インクジェットマゼンタインキに含まれる顔料が、水性インクジェットマゼンタインキ全体に対し３〜６重量％であり、かつ、水性インクジェットシアンインキに含まれる顔料が、水性インクジェットシアンインキ全体に対し２．５〜６重量％であることを特徴とする請求項５記載の水性インクジェットインキセット。
【請求項７】
請求項４〜６いずれかに記載の水性インクジェットインキセットを用いて、インクジェット方式によって印刷を行う記録方法。
【請求項８】
請求項７記載の記録方法により、基材上に印刷された印刷物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、良好な発色性と基材上での白抜けの少ない鮮明な画像品質、および、優れたエタノール耐性が得られ、さらに、安定した連続吐出性能の得た水性インクジェットイエローインキ、および前記水性インクジェットイエローインキを含有する水性インクジェットインキセットに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、インク組成物の小滴を飛翔させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う印刷方法である。この方法は、比較的安価な装置で高解像度、高品位な画像を高速で印刷可能であるという特徴を有する。
【０００３】
産業用途においても、インクジェット技術の向上によりデジタル印刷の出力機としての利用が期待され、環境やコスト等の面から水性インキが求められており、特に、発色性、耐光性などの面から、水性顔料インキの登場が強く求められている。
【０００４】
当然ながら、インクジェット印刷物の発色性や色再現性は重要であり、これまでにも発色性や色再現性を向上させるべく様々な検討がなされている。例えば特許文献１、２では、プロセスインキに加え、特色インキを組み合せたインクセットとすることにより、良好な色再現性を表現した画像を形成できることが提案されている。
【０００５】
しかしながら、これらの印刷システムでは、特色用のインクジェットヘッドが追加で必要であり、装置サイズやコストの増大を招いてしまう。従って、特色インキを使用することなく、プロセスカラーのみで前記問題を解決できることが好ましい。
【０００６】
プロセスカラーのうちイエローは、マゼンタとの混色である赤色、およびシアンとの混色である緑色の発現に関与するものであり、前記色再現性の発現・拡大において重要な役割を果たしている。従来、インクジェットイエローインキでは、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｙｅｌｌｏｗ７４、１２０、１５０がイエロー顔料として使用されていた。一方で特許文献４では、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１８０、１８５などを用いたインクジェットイエローインキに関する報告がある。
【０００７】
しかしながら前記顔料は、いずれも発色性に劣るという問題点がある。そのためこれらの顔料を使用する場合、インキ中の顔料濃度を大きくする必要があるが、同時にインキ中の固形成分の量を増加させることになるため、インキの粘度もまた増加してしまう。一方で、インクジェットインキとしての特性を発現させる、すなわちインキの吐出性能や印字特性を維持・向上させるためには、インキの粘度を好適な範囲に収める必要があり、従って溶剤やバインダー樹脂など、他の特性に影響を与える成分の量を減らさなければならなくなる。
【０００８】
以上のように、吐出性能などインクジェットインキとして必要な特性を持ちながら、プロセスカラーのみで発色性に優れた印刷物を得ることができる水性インクジェットイエローインキはいまだ見出せていない現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】国際公開第１９９９／００５２３０号パンフレット
【特許文献２】特開２００９−１７３８５３号公報
【特許文献３】特開２００６−２８３０１７号公報
【特許文献４】特開平１１−１７２１８０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、良好な発色性と基材上での白抜けの少ない鮮明な画像品質、および、優れたエタノール耐性が得られ、さらに、安定した連続吐出性能を有する水性インクジェットイエローインキ、および前記水性インクジェットイエローインキを含有する水性インクジェットインキセットを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
すなわち本発明は、水、水溶性溶剤、顔料、および、バインダー樹脂を含む水性インクジェットイエローインキであって、
顔料が、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１４を含み、
バインダー樹脂が、酸価１００以下、かつ、重量平均分子量が３００００以下であり、インキの表面張力が２０〜３５ｍＮ／ｍであることを特徴とする水性インクジェットイエローインキに関する。
【００１２】
また本発明は、顔料が、インキ全体に対し２〜５重量％であり、
バインダー樹脂が、インキ全体に対し１〜１０重量%であることを特徴とする上記水性
インクジェットイエローインキに関する。
【００１３】
また本発明は、水溶性溶剤が、炭素数３〜６のアルカンジオール、および炭素数６〜８のジエチレングリコールモノアルキルエーテルのいずれか１つ以上を含むことを特徴とする上記水性インクジェットイエローインキに関する。
【００１４】
また本発明は、上記の水性インクジェットイエローインキと、水性インクジェットマゼンタインキと、水性インクジェットシアンインキとを含むことを特徴とする水性インクジェットインキセットに関する。
【００１５】
また本発明は、水性インクジェットマゼンタインキが、水、水溶性溶剤、顔料、バインダー樹脂を含み、
顔料が、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ１２２、１４７、１５０、２６９、および、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ１９から選ばれる少なくとも1種を含み、
水性インクジェットシアンインキが、水、水溶性溶剤、顔料、バインダー樹脂を含み、
顔料がＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：３、およびＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｂｌｕｅ１５：４から選ばれる少なくとも1種を含むことを特徴とする上記水性インク
ジェットインキセットに関する。
【００１６】
また本発明は、水性インクジェットマゼンタインキに含まれる顔料が、水性インクジェットマゼンタインキ全体に対し３〜６重量％であり、かつ、水性インクジェットシアンインキに含まれる顔料が、水性インクジェットシアンインキ全体に対し２．５〜６重量％であることを特徴とする上記水性インクジェットインキセットに関する。
【００１７】
また本発明は、上記水性インクジェットインキセットを用いて、インクジェット方式によって印刷を行う記録方法に関する。
【００１８】
また本発明は、上記記録方法により、基材上に印刷された印刷物に関する。
【発明の効果】
【００１９】
本発明の水性インクジェットイエローインキを用いることで、良好な発色性と基材上での白抜けの少ない鮮明な画像品質、および、優れたエタノール耐性が得られ、さらに、安定した連続吐出性能の得た水性インクジェットイエローインキ、および前記水性インクジェットイエローインキを含有する水性インクジェットインキセットを提供することができた。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下に、好ましい実施の形態を挙げて、本発明について説明する。
【００２１】
本発明は、良好な発色性と基材上での白抜けの少ない鮮明な画像品質、および、優れたエタノール耐性が得られ、さらに、安定した連続吐出性能を有する水性インキを提供すべく鋭意検討を行った結果、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１４の顔料、および、酸価１００以下、重量平均分子量が３００００以下のバインダー樹脂を含み、かつ、インキの表面張力を２０〜３５ｍＮ／ｍに設定することで、前記問題点が解決されることを見出して本発明を成したものである。
【００２２】
上記の酸価および分子量のバインダー樹脂を含むことで優れたエタノール耐性、連続吐出性が得られる理由は定かではないが、酸価が大きいとバインダー樹脂がエタノールに溶けやすいためにエタノール耐性が得られない、また、重量平均分子量が大きいと顔料分散を破壊し易く、そして連続吐出性が悪化すると考えている。
【００２３】
上記した表面張力に設定することで、連続吐出性と基材上での白抜けの少ない鮮明な画像品質が得られる理由は定かではないが、次のようなことが考えられる。インクジェットインキの表面張力は２０ｍＮ／ｍ以上でないと吐出性が悪くなり、連続吐出性が著しく悪化してしまう。一方で３５ｍＮ／ｍを超えるとドットが基材に対して広がり難くなり、印字品質が低下してしまう。したがって表面張力は２０ｍＮ／ｍ以上３５ｍＮ／ｍ以下である必要があると考えられる。
【００２４】
以下に本発明の主要となる各成分について述べる。
【００２５】
（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１４）
本発明において、インキに対するＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１４の配合量は、発色性、吐出・印字特性などから決定される。前述の通り、本発明で使用されるＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１４は、従来使用される顔料に比べ発色性が良好であり、その分配合量を抑えることができる。本発明のインキにおけるＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１４の好適な配合量は、インキ全量に対し２〜５重量％である。２重量％未満では印刷濃度がやや劣り、また、５重量％を超えると連続吐出性が悪化する。
【００２６】
本発明のイエローインキがインキセットとして使用される場合、前記インキセットは、前述のイエローインキに加え、マゼンタインキ、シアンインキを少なくとも含み、さらに、ブラックインキを含むことができる。
また、ライトシアンインキ、ライトマゼンタインキ、グレーインキ、ライトグレーインキといった画像粒状感を低減するための淡色インクも含むことができる。
【００２７】
一方でＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ７４のような耐溶剤性の悪い顔料と疎水性の高い溶剤を含むことで、連続吐出性が悪化する。理由は定かではないが、疎水性溶剤中で耐溶剤性の悪い顔料が溶解と析出を繰り返し、顔料の分散破壊が生じると考えている。また、疎水性溶剤を使用しなくとも、インキ塗膜はエタノールで拭くことで塗膜が剥がれてしまう弊害が生じる。
【００２８】
（その他顔料）
本発明では、印刷物、特に赤色領域における色再現性を向上させるため、特にマゼンタインキの構成成分として好適なものを選択することが好ましい。本発明で使用することができるマゼンタ顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ５、７、１２、
２２、２３、３１、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、４９、５２、５３、５７（Ｃａ）、５７：１、１１２、１２２；キナクリドン固溶体、１４６、１４７、１５０、２３８、２６９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９等が挙げられる。本発明では、インキセットとして前記イエローインキとともに使用した際、赤色領域の色再現性に優れる点から、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１４７、１５０、２６９が好ましく、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ Ｒｅｄ１５０が特に好ましく用いられる。また、前記イエローインキとともに
使用することで赤色領域の色再現性を保ちつつ青色領域の色再現性に優れる顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９
が好ましく、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１２２が特に好ましく用いられる。
【００２９】
前記マゼンタ顔料の、インキ中全量に対する配合量は、着色力、吐出・印字特性の点などから、３〜６重量％が好ましい。配合量が３重量％以上だと、印刷時の発色性や色再現性が十分に発揮しやすい。６重量％以下であれば、連続吐出性が良好となる。
【００３０】
本発明で使用することができるシアンの顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３、１５：４、１６、２２、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ Ｂｌｕｅ ４、６等が挙
げられる。これらの顔料の中でも、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３、１５：
４を含んでなることが好ましい。
【００３１】
前記シアン顔料の、インキ中全量に対する配合量は、着色力、吐出・印字特性の点などから、２．５〜６重量％が好ましい。配合量が２．５重量％以上だと、印刷時の発色性や色再現性が十分に発揮しやすい。６重量％以下であれば、連続吐出性が良好となる。
【００３２】
本発明で使用することができるブラックの顔料としては、ファーネス法、チャネル法で製造されたカーボンブラックが挙げられる。例えば、これらのカーボンブラックであって、一次粒子径が１１〜４０ｍμｍ（ｎｍ）、ＢＥＴ法による比表面積が５０〜４００ｍ2
／ｇ、揮発分が０．５〜１０重量％、ｐＨ値が２乃至１０等の特性を有するものが好適である。このような特性を有する市販品としては下記のものが挙げられる。例えば、Ｎｏ．３３、４０、４５、５２、９００、２２００Ｂ、２３００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＣＦ８８（以上、三菱化学製）、ＲＡＶＥＮ１２５５（コロンビア製）、ＲＥＧＡＬ３３０Ｒ、４００Ｒ、６６０Ｒ、ＭＯＧＵＬ Ｌ（以上、キャボット製）、Ｎｉｐｅｘ １６０ＩＱ、Ｎｉｐｅｘ １７０ＩＱ、Ｎｉｐｅｘ ７５、Ｐｒｉｎｔｅｘ ８５、Ｐｒｉｎｔｅｘ ９５、Ｐｒｉｎｔｅｘ ９０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｕ（以上、デグサ製）等
があり、何れも好ましく使用することができる。
【００３３】
（バインダー樹脂）
バインダー樹脂としては、樹脂中に疎水性成分と親水性成分をあるバランスで有するものを設計して用いる。この際、親水性成分としてはイオン性のものであり、更に好ましくはアニオン性のものである。特に、アニオン性のものを揮発可能な塩基成分で中和することで水溶性を付与したものが好ましい。そして、本発明のバインダー樹脂は、酸性基としてカルボキシル基またはスルホン酸基を有しており、且つ酸価が１００以下の樹脂である。酸価としては、５０以下のものを特に好ましく用いることができる。酸価が１００を超えるとバインダー樹脂がエタノールに溶解しやすくなるため、十分なエタノール耐性が得られない。また、顔料の分散を破壊しやすく、連続吐出性も悪化する。
【００３４】
酸価とは樹脂１ｇ中に含まれる酸性成分を中和するのに要する水酸化カリウムのミリグラム数である。
【００３５】
このような樹脂としては、アクリル系、スチレン−アクリル系、アクリロニトリル−アクリル系、酢酸ビニル−アクリル系、ポリウレタン系、ポリエステル系の各樹脂を挙げることができる。
【００３６】
バインダー樹脂の疎水性成分となる疎水性モノマーとしては、アクリル酸エステル（アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル等）、メタクリル酸エステル（メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸グリシジル等）、スチレン等が挙げられる。
【００３７】
バインダー樹脂の親水性成分となる親水性モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド等が挙げられ、アクリル酸のような酸性基を有するものは、重合後に塩基で中和したものを好ましく用いることができる。
【００３８】
バインダー樹脂の分子量としては、重量平均分子量で３００００以下が好ましい。重量平均分子量が３００００を超えると連続吐出性が悪化する。
【００３９】
本発明における樹脂の重量平均分子量は常法によって測定することができる。本発明における樹脂の重量平均分子量の測定方法は下記の通りであり、重量平均分子量は、ＴＳＫｇｅｌカラム（東ソー社製）を用い、ＲＩ検出器を装備したＧＰＣ（東ソー社製、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）で、展開溶媒にＴＨＦを用いて測定したポリスチレン換算の重量平均分子量である。
【００４０】
バインダー樹脂の酸性モノマー由来の酸性基は部分的、あるいは完全に塩基成分で中和することが好ましい。この場合の中和塩基としては、アルカリ金属含有塩基、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等や、アミン類（アンモニア、アルカノールアミン、アルキルアミン等を用いることができる）を用いることができる。特に、沸点が２００℃未満のアミン類で中和することは、画像耐久性向上の観点から特に好ましい。
【００４１】
バインダー樹脂の添加量としては、本発明の目的を得るためには、０．１〜１５重量％の量で用いることが好ましく、１〜１０重量％で用いることがより好ましい。
【００４２】
０．１重量％未満では十分な耐性が得られない。また、連続吐出性は１０重量％以下が最適であり、１５重量％より多く添加すると連続吐出性が悪化する。
【００４３】
（水溶性溶剤）
本発明に使用する有機溶剤は、水と親和性のあるものが好ましい。特に、アルカンジオール系溶剤やグリコールエーテル系溶剤が好ましい。
【００４４】
これらの化合物としては、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、３−メトキシ−１―ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブタノール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、エチレングリコール、グリセリン、エチレングリコール−２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルブチルエーテル、トリエチレングリコールメチルブチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノペンチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールメチルエチルエーテル、テトラエチレングリコールメチルエチルエーテル、テトラエチレングリコールブチルメチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル等が挙げられる。中でも、炭素数３〜６のアルカンジオール、炭素数６〜８のジエチレングリコールモノアルキルエーテルが好ましく、より好ましくはジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、１，２−ブタンジオール、１，２−ヘキサンジオールである。これらの水溶性溶剤は顔料の分散破壊が小さく、かつ、紙上への濡れ性に優れ、好ましく用いることができる。
【００４５】
水溶性溶剤のインキ中における含有量は、一般的には、インキの全質量の２〜６０重量％の範囲であり、より好ましくは２〜５０重量％の範囲である。
【００４６】
（界面活性剤）
本発明のインクジェット記録用インキは、表面張力を調整し低吸収基材上の濡れ性を確保する目的で界面活性剤を使用することができる。界面活性剤としては、アセチレン系、シリコン系、アクリル系、フッ素系など用途に合わせて様々なものが知られているが、インキの表面張力を２０ｍＮ／ｍ以上確保し、高速印刷時に優れた連続吐出性を得るという観点からアセチレン系やアクリル系、シリコン系の界面活性剤を使用することが特に好ましい。フッ素系の界面活性剤を使用した場合は上記した測定方法で算出される表面張力が低下しやすく、高速で印刷した際に連続吐出安定性が損なう可能性がある。一方で、表面張力が３５ｍＮ／ｍを超えると、基材への濡れ性が悪くて白スジが発生し、鮮明な画像品質が得られない。界面活性剤の含有量は、インキの全重量に対して、０．０５〜５重量％が好ましい。５重量％を超えるとインキの表面張力が低下し高速印刷した際の連続吐出安定性が悪化する。
【００４７】
（分散剤）
これらの顔料を使用する場合には長期間のインキの保存安定性を維持するためにも、インキ媒体中に分散して使用することが好ましい。顔料の分散方法としては、顔料を酸化処理等により表面改質し、分散剤なしで顔料を分散させる方法や、界面活性剤や樹脂を分散剤として顔料を分散させる方法がある。より安定なインキとするためにも分散樹脂を使用して顔料を分散させることが好ましい。
【００４８】
顔料分散樹脂としてはアクリル樹脂、スチレンアクリル樹脂、マレイン酸樹脂、スチレンマレイン酸樹脂、αオレフィンマレイン酸樹脂、ウレタン樹脂、エステル樹脂等が挙げられる。顔料分散体を安定化させるという観点から、アクリル樹脂、スチレンアクリル樹脂を使用することが好ましい。
【００４９】
顔料分散樹脂の重量平均分子量は５０００〜１０００００であることが好ましい。重量平均分子量５０００以下では分散安定性が低下する場合があり、重量平均分子量１０００００以上では吐出に影響が出る場合がある。より好ましくは重量平均分子量１００００〜５００００であり、更に好ましくは重量平均分子量１５０００〜３００００である。
【００５０】
顔料と顔料分散樹脂の比率は１／１〜１００／１であることが好ましい。顔料分散樹脂の比率が１／１よりも大きいとインキの粘度が高くなる傾向が見られる。また、１００／１よりも小さいと分散性が低下し、安定性が低下する場合がある。顔料と顔料分散樹脂の比率としてより好ましくは２／１〜５０／１、更に好ましくは２／１〜２０／１である。
【００５１】
（水）
水としては、種々のイオンを含有する一般の水ではなく、イオン交換水（脱イオン水）を使用するのが好ましい。水のインキ中における含有量は、一般的には、インキの全質量の１０〜９０重量％の範囲であり、より好ましくは３０〜８０重量％の範囲である。
【００５２】
（その他の成分）
また、本発明のインキは、上記の成分の他に、必要に応じて所望の物性値を持つインキとするために、消泡剤、防腐剤等の添加剤を適宜に添加することができる。これらの添加剤の添加量の例としては、インキの全重量に対して、０．０１〜１０重量％が好適である。
【００５３】
（インキの調製方法）
上記したような成分からなる本発明のインキの調製方法としては、下記のような方法が挙げられるが、本発明は、これらに限定されるものではない。まず初めに、顔料分散剤と、水とが少なくとも混合された水性媒体に顔料を添加し、混合撹拌した後、後述の分散手段を用いて分散処理を行い、必要に応じて遠心分離処理を行って所望の顔料分散液を得る。次に、必要に応じてこの顔料分散液に、水溶性有機溶剤、或いは、上記で挙げたような適宜に選択された添加剤成分を加え、撹拌、必要に応じて濾過して本発明のインキとする。
【００５４】
本発明のインキは、インクジェット記録用であるので、顔料としては、最適な粒度分布を有するものを用いることが好ましい。即ち、顔料粒子を含有するインキをインクジェット記録方法に好適に使用できるようにするためには、ノズルの耐目詰り性等の要請から、最適な粒度分布を有する顔料を用いることが好ましい。所望の粒度分布を有する顔料を得る方法としては、下記の方法が挙げられる。先に挙げたような分散機の粉砕メディアのサイズを小さくすること、粉砕メディアの充填率を大きくすること、処理時間を長くすること、粉砕後フィルタや遠心分離機等で分級すること、及びこれらの手法の組み合わせ等の手法がある。
【００５５】
（記録方法）
本発明のインクジェット記録用インキを印刷する方法としては、印刷基材を加熱しながら印刷する、または印刷した後に印刷物表面を加熱することが好ましい。加熱する際の基材の表面温度は、４０〜９０℃が好ましく、さらに好ましくは５０〜７０℃の範囲である。
【実施例】
【００５６】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。尚、以下の記載において、「部」及び「％」とあるものは特に断らない限りそれぞれ「重量部」、「重量％」を表す。
【００５７】
（顔料分散樹脂の製造例）
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、ブタノール９３．４部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を１１０℃に加熱し、重合モノマーであるラウリルメタクリレート３０部、スチレン４０部、アクリル酸３０部、および重合開始剤であるＶ−６０１（和光純薬製）６部の混合物を２時間かけて滴下し、重合反応を行った。滴下終了後、さらに１１０℃で３時間反応させた後、Ｖ−６０１（和光純薬製）０．６部を添加し、さらに１１０℃で１時間反応を続けて、分散樹脂Ａの溶液を得た。さらに、室温まで冷却した後、ジメチルアミノエタノール３７．１部添加し中和し、水を１００部添加し、水性化した。その後、１００℃以上に加熱し、ブタノールを水と共沸させてブタノールを留去し、固形分が５０％になるように調整した。これより、顔料分散樹脂１の固形分５０％の水性化溶液を得た。
【００５８】
（顔料分散液の製造）
顔料を２０部、顔料分散樹脂の水溶液を４２．９部、水３７．１部をマヨネーズ瓶に仕込み、ディスパーで予備分散した後、分散メディアとして直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ１８００ｇを充填した容積０．６Ｌのダイノーミルを用いて２時間本分散を行い、分散液を得た。
【００５９】
（バインダー樹脂の製造例）
使用した単量体、量がラウリルメタクリレート４０部、スチレン４５部、アクリル酸１５部であること以外は顔料分散樹脂１と同様に合成、中和を行い、バインダー樹脂を得た。
各バインダー樹脂の酸価、分子量はアクリル酸、Ｖ−６０１の量で調整した。
【００６０】
（印刷物の製造例）
２５℃の環境下でピエゾ素子を有するインクジェットヘッドを搭載したインクジェットプリンターに得られたインキを充填し、コート紙（王子製紙(株)製ＯＫトップコートＮ、坪量１０４．７g/m2）上にカラーチャート画像（Ｘ−ｒｉｔｅ製ＰｒｏｆｉｌｅＭａｋｅｒ用チャート画像「ＴＣ３．５ ＣＭＹＫ ｉ１＿ｉＯ」）を印刷し、評価用印刷物を作成した。
【００６１】
（実施例１〜１７、比較例１〜９）
表１、２に記載の顔料を上記（顔料分散液の製造）の通りに分散液を作成し、表１、２に記載の通りの原料をディスパーにて撹拌を行いながら混合し、十分に均一になるまで攪拌した後、１μｍおよび０．４５μｍのメンブランフィルターで濾過を行い、ヘッドつまりの原因となる粗大粒子を除去しインキを調製した。その後、上記（印刷物の製造例）の通りに印刷し、印刷物を得た。
【００６２】
（実施例１８〜２６、比較例１０〜１２）
表３に記載のイエロー顔料、マゼンタ顔料、シアン顔料を上記（顔料分散液の製造）の通りに分散液を作成し、表２に記載の通りの原料をディスパーにて撹拌を行いながら混合し、十分に均一になるまで攪拌した後、１μｍおよび０．４５μｍのメンブランフィルターで濾過を行い、ヘッドつまりの原因となる粗大粒子を除去しインキを調製した。その後、上記（印刷物の製造例）の通りに印刷し、印刷物を得た。
【００６３】
上記実施例１〜２６、比較例１〜１２で得られたインキの評価方法について下記に示す。
【００６４】
（評価１：印刷物の濃度）
得られた評価用印刷物の印字率１００％の各色のベタ印刷部を、濃度計（Ｘ−ｒｉｔｅ製Ｘ−ｒｉｔｅ９３８）を用いて、濃度（光学濃度）を測定し評価した。評価基準は下記の通りであり、◎、○評価が実用可能領域である。
◎：比較例７の印刷濃度よりも高い（１．１以上）
○：比較例７の印刷濃度と同等（１．０）
×：比較例７の印刷濃度よりも低い（１．０未満）
【００６５】
（評価２：ベタ埋まり）
コート紙上に得られた評価用印刷物の印字率１００％の画像部において、目視で、色ムラ、白スジを評価した。評価基準は下記の通りであり、◎、○、△評価が実用可能領域である。
◎：色ムラ、白スジがない
○：白スジがないが、若干の色ムラがある。
△：色ムラと白スジが若干ある。
×：スジが多数ある。
【００６６】
（評価３：連続吐出性）
２５℃の環境下でピエゾ素子を有するインクジェットヘッドを搭載したインクジェットプリンターに実施例１〜１７、比較例１〜９で得られたインキを充填し、コート紙（王子製紙(株)製ＯＫトップコートＮ、坪量１０４．７g/m2）上に印字率１００％のベタ印字を連続で行った後にノズルチェックパターンを印字してノズル抜けの有無を確認し評価を行った。評価基準は下記の通りであり、◎、○、△評価が実用可能領域である。
◎：１時間以上印字を行ってもノズル抜け無し
○：１０分以上１時間未満印字を行ってもノズル抜け無し
△：１分以上１０分未満印字を行ってもノズル抜け無し
×：１分未満でノズル抜けが発生
【００６７】
（評価４：エタノール耐性）
得られた評価用印刷物の印字率１００％の各色のベタ印刷部に、エタノールで濡らした綿棒で５往復擦り評価を行った。評価基準は下記の通りであり、◎、○、△評価が実用可能領域である。
◎：全く塗膜が剥がれない
○：若干塗膜が剥がれる
△：１／３程度塗膜が剥がれる
×：ほとんど塗膜が剥がれる
【００６８】
（印刷物の色再現性）
実施例１８〜２６、比較例１０〜１２で得られた評価用印刷物のカラーチャート部を、分光光度計（Ｘ−ｒｉｔｅ製ｉ１  Ｐｒｏ）を用いて測色し、Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間における色再現領域をプロットし評価した。但し、測定条件は、光源Ｄ５０、２度視野、測定光学４５°／０°で行った。枚用印刷用ジャパンカラー２００７によって定められている、Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間における色再現領域と比較し、評価を行った。評価基準は下記の通りであり、◎、○評価が実用可能領域である。
◎：ジャパンカラー２００７の赤色再現領域、または、青色再現領域を大きく超える。
○：ジャパンカラー２００７の赤色再現領域、または、青色再現領域をやや超える。
×：ジャパンカラー２００７の赤色再現領域、および、青色再現領域と同等。
【００６９】
（印刷物の濃度）
実施例１８〜２６、比較例１０〜１２で得られた評価用印刷物の印字率１００％の各色のベタ印刷部を、分光光度計（Ｘ−ｒｉｔｅ製ｉ１  Ｐｒｏ）を用いて、濃度（光学濃度）を測定し評価した。評価基準は下記の通りであり、◎、○評価が実用可能領域である。◎：ジャパンカラー２００７の濃度（Ｃ／Ｍ／Ｙ＝１．５０／１．４７／１．０４）よりも高い。
○：ジャパンカラー２００７の濃度（Ｃ／Ｍ／Ｙ＝１．５０／１．４７／１．０４）と同等。
×：ジャパンカラー２００７の濃度（Ｃ／Ｍ／Ｙ＝１．５０／１．４７／１．０４）より低い。
【００７０】
結果を表１〜３に示す。
【００７１】
【表１】
2019077876.tif 000002
【００７２】
【表２】
2019077876.tif 000003
【００７３】
【表３】
2019077876.tif 000004
【００７４】
実施例１〜１７の組成を有するインキは比較例１〜９のインキと異なり、良好な発色性と基材上での白抜けの少ない鮮明な画像品質、および、優れたエタノール耐性が得られ、さらに、安定した連続吐出性能の得ることが示されている。
一方で、実施例１８〜２６の組成を有するインキセットは比較例１０〜１２のインキと異なり、優れた色再現性と印刷濃度を得ることが示されている。
【手続補正書】
【提出日】平成30年12月19日(2018.12.19)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水、水溶性溶剤、顔料、顔料分散樹脂、界面活性剤、および、バインダー樹脂を含む水性インクジェットイエローインキであって、
顔料が、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１４を含み、
顔料の含有量が、インキ全体に対し１．５〜５重量％であり、
バインダー樹脂が、酸性基を有する親水性成分を含有するスチレンアクリル樹脂であり、
バインダー樹脂が、酸価５０以下、かつ、重量平均分子量１１０００〜３００００であり、
バインダー樹脂の含有量が、インキ全体に対し５〜１５重量％であり、
顔料分散樹脂が、スチレンアクリル樹脂であり、
インキの表面張力が２０〜３５ｍＮ／ｍであることを特徴とする水性インクジェットイエローインキ。
【請求項２】
水溶性溶剤が、炭素数３〜６のアルカンジオール、および炭素数６〜８のジエチレングリコールモノアルキルエーテルのいずれか１つ以上を含むことを特徴とする請求項１記載の水性インクジェットイエローインキ。
【請求項３】
請求項１または２に記載の水性インクジェットインキを用いて、インクジェット方式によって印刷を行う記録方法。
【請求項４】
請求項３記載の記録方法により、基材上に印刷された印刷物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
すなわち本発明は、水、水溶性溶剤、顔料、顔料分散樹脂、界面活性剤、および、バインダー樹脂を含む水性インクジェットイエローインキであって、
顔料が、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１４を含み、
顔料の含有量が、インキ全体に対し１．５〜５重量％であり、
バインダー樹脂が、酸性基を有する親水性成分を含有するスチレンアクリル樹脂であり、
バインダー樹脂が、酸価５０以下、かつ、重量平均分子量１１０００〜３００００であり、
バインダー樹脂の含有量が、インキ全体に対し５〜１５重量％であり、
顔料分散樹脂が、スチレンアクリル樹脂であり、
インキの表面張力が２０〜３５ｍＮ／ｍであることを特徴とする水性インクジェットイエローインキに関する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
また本発明は、上記水性インクジェットインキを用いて、インクジェット方式によって印刷を行う記録方法に関する。