(57)【要約】【課題】顔料の平均分散粒子径が小さく分散性に優れ、インクジェット用水性インク組成物への適用により、医薬品や食品等の錠剤等に対して、インクジェット方式で直接印刷することが可能な可食性顔料組成物を提供する。【解決手段】本発明に係る可食性顔料組成物は、四三酸化鉄を含む顔料と、リン酸ナトリウムとを含み、前記四三酸化鉄の平均分散粒子径Ｄ５０が３０ｎｍ〜３００ｎｍの範囲であり、前記四三酸化鉄の最大分散粒子径Ｄ９９が５００ｎｍ未満であることを特徴とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
四三酸化鉄を含む顔料と、リン酸ナトリウムとを含み、
前記四三酸化鉄の平均分散粒子径Ｄ５０が３０ｎｍ〜３００ｎｍの範囲であり、
前記四三酸化鉄の最大分散粒子径Ｄ９９が５００ｎｍ未満である可食性顔料組成物。
【請求項２】
前記リン酸ナトリウムは、リン酸基、及び／又は前記リン酸基における水素原子の少なくとも一つがＮａイオンで置換されたリン酸塩基を、１分子当たり平均して１〜２３個有している請求項１に記載の可食性顔料組成物。
【請求項３】
顔料分散剤としての前記リン酸ナトリウムの前記四三酸化鉄に対する含有比が、質量基準で、０．１〜０．３の範囲内である請求項２に記載の可食性顔料組成物。
【請求項４】
顔料分散剤としての前記リン酸ナトリウムのｐＨ値が、当該リン酸ナトリウムの濃度１質量％の水溶液中において５未満である請求項２又は３に記載の可食性顔料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は可食性顔料組成物に関し、より詳細には、分散性に優れ、医薬品や食品等の錠剤等に対して、インクジェット方式で直接印刷することが可能な可食性のインクジェット用水性インク組成物に適用し得る可食性顔料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧品におけるサンスクリーン剤や、インクジェット用水性インク組成物等においては、顔料の平均分散粒子径Ｄ５０が１００ｎｍ程度で、非常に良好な分散性を有すると共に、生体為害性が低いことが要求される。
【０００３】
この点に関し、例えば、四三酸化鉄（Ｆｅ３Ｏ４）は日本、アメリカ及び欧州の三極において可食性顔料として認可された数少ない黒色系顔料であり、これを分散媒に分散させた状態の顔料組成物（顔料分散体）が化粧品や可食性インク等に応用されている。しかし、四三酸化鉄からなる顔料は磁性を有しているため、当該顔料同士における凝集力が強い。そのため、四三酸化鉄顔料を用いた顔料組成物においては、顔料の平均分散粒子径を小さくし、良好な分散性を実現するのが困難である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１１−２３６２７９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は前記問題点に鑑みなされたものであり、その目的は、顔料の平均分散粒子径が小さく分散性に優れ、インクジェット用水性インク組成物への適用により、医薬品や食品等の錠剤等に対して、インクジェット方式で直接印刷することが可能な可食性顔料組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本願発明者等は、前記問題点を解決すべく、可食性顔料組成物について検討した結果、下記構成を採用することにより前記の問題点を解決できることを見出して、本発明を完成させるに至った。
【０００７】
即ち、本発明に係る可食性顔料組成物は、前記の課題を解決する為に、四三酸化鉄を含む顔料と、リン酸ナトリウムとを含み、前記四三酸化鉄の平均分散粒子径Ｄ５０が３０ｎｍ〜３００ｎｍの範囲であり、前記四三酸化鉄の最大分散粒子径Ｄ９９が５００ｎｍ未満であることを特徴とする。
【０００８】
前記四三酸化鉄の顔料は磁性を有しているため、当該顔料同士の凝集力が強いが、リン酸ナトリウムが当該四三酸化鉄に吸着し顔料分散剤として機能することで、四三酸化鉄同士の再凝集を防止することができる。その結果、四三酸化鉄を含む顔料を、平均分散粒子径Ｄ５０が３０ｎｍ〜３００ｎｍの範囲内であり、かつ最大粒子径Ｄ９９が５００ｎｍ未満の範囲内に抑制して分散させることができ、分散性に優れた顔料分散体を提供することができる。
【０００９】
ここで、前記四三酸化鉄の平均分散粒子径Ｄ５０を３０ｎｍ以上にすることにより、四三酸化鉄の分散安定性が低下しすぎるのを防止することができる。また、前記構成の可食性顔料組成物をインクジェット用インク組成物に適用する場合には、インクジェットノズルからの吐出安定性を良好に維持することができ、インクジェット方式にて医薬品や食品等の錠剤又はカプセル剤等に直接印刷することを可能にする。その一方、前記四三酸化鉄の平均分散粒子径Ｄ５０を３００ｎｍ以下、かつ最大分散粒子径Ｄ９９を５００ｎｍ未満にすることにより、四三酸化鉄の分離や沈降を防止し、良好な分散安定性を維持することができる。
【００１０】
また、四三酸化鉄及びリン酸ナトリウムはいずれも、日本における薬事法で定める医薬品添加物、日本薬局方及び食品添加物公定書の基準に適合したものである。さらに、四三酸化鉄及びリン酸ナトリウムは米国薬局方の基準並びに欧州薬局方の基準に適合したものである。従って、前記構成の顔料組成物は、医薬品や食品等の錠剤又はカプセル剤等に直接印刷するためのインク組成物に適用することができる。尚、本発明においてリン酸ナトリウムは、顔料分散剤として機能させ含有させる場合に限定されるものではなく、例えば、可食性顔料組成物のｐＨを調整するためのｐＨ調整剤として機能させる場合も含む。
【００１１】
前記の構成に於いて、前記リン酸ナトリウムは、リン酸基、及び／又は前記リン酸基における水素原子の少なくとも一つがＮａイオンで置換されたリン酸塩基を、１分子当たり平均して１〜２３個有していることが好ましい。リン酸ナトリウムとして前記リン酸基及び／又はリン酸塩基を有するものを用いることにより、四三酸化鉄を含む顔料の分散性能を一層向上させることができる。
【００１２】
前記の構成に於いては、顔料分散剤としての前記リン酸ナトリウムの前記四三酸化鉄に対する含有比が、質量基準で、０．１〜０．３の範囲内であることが好ましい。四三酸化鉄とリン酸ナトリウムの含有比を０．１以上にすることで、四三酸化鉄の分散性が低下し過ぎるのを抑制することができる。その一方、四三酸化鉄とリン酸ナトリウムの含有比を０．３以下にすることにより、剪断力等を加えて、凝集した顔料粒子を微細化し分散させるまでの進行時間（分散時間）を短縮することができ、四三酸化鉄の最大分散粒子径Ｄ９９が大きくなり過ぎるのを抑制することができる。
【００１３】
また前記の構成においては、顔料分散剤としての前記リン酸ナトリウムのｐＨ値が、当該リン酸ナトリウムの濃度１質量％の水溶液中において５未満であることが好ましい。これにより、顔料の分散の進行を促進することができ、分散時間の短縮化が図れる。また、顔料の平均分散粒子径Ｄ５０及び最大分散粒子径Ｄ９９を一層小さくすることができ、分散性の向上が図れる。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、リン酸ナトリウムは、例えば、顔料である四三酸化鉄に吸着し顔料分散剤として機能させることができ、その結果、分散性に優れた顔料分散体としての可食性顔料組成物を提供することができる。また、四三酸化鉄及びリン酸ナトリウムは、日本における薬事法で定める医薬品添加物、日本薬局方及び食品添加物公定書の基準、米国薬局方の基準並びに欧州薬局方の基準に適合するので、医薬品や食品等の錠剤及びカプセル剤等に印刷するためのインク組成物に適用することができる。さらに、四三酸化鉄の平均分散粒子径Ｄ５０は３０ｎｍ〜３００ｎｍであり、最大分散粒子径Ｄ９９は５００ｎｍ未満であるので、インクジェット方式での印刷も可能であり、これにより、錠剤等の固体製剤に対し直接印刷することを可能にする。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本実施の形態に係る可食性顔料組成物について、以下に説明する。本実施の形態の可食性顔料組成物は、顔料としての四三酸化鉄と、リン酸ナトリウムとを少なくとも含む顔料分散体である。尚、以下においては、リン酸ナトリウムが、前記四三酸化鉄を分散させる顔料分散剤として用いる場合を例にして説明する。
【００１６】
本明細書において「可食性」とは、医薬品若しくは医薬品添加物として経口投与が認められている物質、及び／又は食品若しくは食品添加物として認められている物質のみからなることを意味し、「可食性顔料組成物」とはその様な可食性を有する顔料組成物を意味する。
【００１７】
前記四三酸化鉄としては、ＦｅＯ・Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４が挙げられる。これらの顔料は適宜必要に応じて、単独で又は二種以上を混合して用いることができる。また、本実施の形態の可食性顔料組成物を医薬品やサプリメント等の固体製剤表面への印刷用として用いる場合、四三酸化鉄は、日本における薬事法で定める医薬品添加物、日本薬局方及び食品添加物公定書、米国薬局方の基準並びに欧州薬局方の基準に適合するものであることが好ましい。
【００１８】
尚、「固体製剤」とは食品製剤及び医薬製剤を含む意味であり、固体製剤の形態としては、例えばＯＤ錠、素錠、ＦＣ錠、糖衣錠等の錠剤又はカプセル剤が挙げられる。
【００１９】
前記四三酸化鉄の平均一次粒子径（体積平均粒子径）は３０ｎｍ〜８００ｎｍが好ましく、５０ｎｍ〜５００ｎｍがより好ましく、７５ｎｍ〜４００ｎｍが特に好ましい。四三酸化鉄の平均一次粒子径が３０ｎｍ以上であると、耐光性の低下を抑制することができる。その一方、四三酸化鉄の平均一次粒子径が８００ｎｍ以下であると、高色彩化が図れる。尚、四三酸化鉄の平均一次粒子径は、分散媒に分散させる前の四三酸化鉄の粒子をＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）やＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）で観察して求めた算術平均径である。また、本実施の形態に於いては、単分散の粒径分布を持つ四三酸化鉄を用いてもよく、あるいは多分散の粒径分布を持つ四三酸化鉄を用いてもよい。
【００２０】
前記四三酸化鉄の含有量は、例えば、本実施の形態の可食性顔料組成物をインクジェット用水性インク組成物に適用する場合には、画像濃度に直接影響するものである。また、保存性や粘度、ｐＨ、固体製剤に印刷する場合には印刷濃度等に影響を及ぼすものである。従って、四三酸化鉄の含有量はこれらの点を考慮して適宜設定すればよい。通常は、可食性顔料組成物の全質量に対し１質量％〜４０質量％の範囲が好ましく、１質量％〜２５質量％の範囲内がより好ましい。四三酸化鉄の含有量を１質量％以上にすることにより、画像濃度の低下を抑制することができる。その一方、四三酸化鉄の含有量を４０質量％以下にすることにより、可食性顔料組成物の粘度が過度に大きくなり過ぎるのを抑制する。これにより、例えば、分散機を用いた四三酸化鉄の分散処理の際に、分散メディア（例えば、ジルコニアビーズ等）の動きが妨げられるのを回避することができる。
【００２１】
前記リン酸ナトリウムは、顔料である四三酸化鉄に吸着し顔料分散剤として機能することができる。四三酸化鉄の顔料は磁性を有しているため、粒子間での凝集力が強いが、リン酸ナトリウムは反発力等により、四三酸化鉄の顔料同士の再凝集を防止することができる。その結果、分散性及び分散安定性に優れた顔料分散体を提供することができる。
【００２２】
前記リン酸ナトリウムとしては、例えば、リン酸一ナトリウム（ＮａＨ２ＰＯ４・Ｈ２Ｏ）、リン酸二ナトリウム（Ｎａ２ＨＰＯ４・１２Ｈ２Ｏ）、リン酸三ナトリウム（Ｎａ３ＰＯ４・１２Ｈ２Ｏ）、無水リン酸一ナトリウム（ＮａＨ２ＰＯ４）、無水リン酸二ナトリウム（Ｎａ２ＨＰＯ４）、無水リン酸三ナトリウム（Ｎａ３ＰＯ４）、ピロリン酸ナトリウム（Ｎａ４Ｐ２Ｏ７・１０Ｈ２Ｏ）、無水ピロリン酸ナトリウム（Ｎａ４Ｐ２Ｏ７）、酸性ピロリン酸ナトリウム（Ｎａ２Ｈ２Ｐ２Ｏ７）、トリポリリン酸ナトリウム（Ｎａ５Ｐ３Ｏ１０）、テトラポリリン酸ナトリウム（Ｎａ６Ｐ４Ｏ１３）、ペンタポリリン酸ナトリウム（Ｎａ７Ｐ５Ｏ１６）、ヘキサメタリン酸ナトリウム（（ＮａＰＯ３）ｎ、但し、ｎは１０〜２３である。）等が挙げられる。これらのリン酸ナトリウムは適宜必要に応じて、単独で又は二種以上を混合して用いることができる。
【００２３】
また、前記に例示したリン酸ナトリウムのうち、本実施の形態に於いては、平均して、１分子当たり１〜２３個のリン酸基及び／又はリン酸塩基を含有するものが好ましい。ここで、本明細書において「リン酸基」とは−ＯＰＯ（ＯＨ）２又は（−Ｏ）２Ｐ（Ｏ）ＯＨで表される官能基を意味し、「リン酸塩基」とは−ＯＰＯ（ＯＨ）２又は（−Ｏ）２Ｐ（Ｏ）ＯＨで表される官能基における水素原子の少なくとも一つがＮａイオンで置換された塩の状態で存在する官能基を意味する。そのようなリン酸ナトリウムとしては、具体的には、無水リン酸二ナトリウム、酸性ピロリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム等が挙げられる。これらのリン酸ナトリウムであると、一定の分散時間以上で顔料を分散させることにより、顔料の平均分散粒子径Ｄ５０を３０ｎｍ〜３００ｎｍの範囲とし、かつ、最大分散粒子径Ｄ９９を５００ｎｍ未満の範囲とすることができ、一層優れた分散性能を付与することができる。
【００２４】
尚、本実施の形態の可食性顔料組成物を医薬品やサプリメント等の固体製剤表面への印刷用として用いる場合、リン酸ナトリウムは、日本における薬事法で定める医薬品添加物、日本薬局方及び食品添加物公定書の基準に適合するものであることが好ましい。さらに、リン酸ナトリウムは米国薬局方及び欧州薬局方の基準に適合するものであることが好ましい。
【００２５】
また、例示したリン酸ナトリウムのうち、本実施の形態に於いては、リン酸ナトリウムの濃度１質量％の水溶液中におけるｐＨ値が５未満のものが好ましい。ｐＨ値が５未満のリン酸ナトリウムであると、顔料の分散の進行を促進することができ、分散時間の短縮化が可能になる。また、顔料の平均分散粒子径Ｄ５０及び最大分散粒子径Ｄ９９の値をより小さくできる傾向がある。ｐＨ値が５未満のリン酸ナトリウムとしては、例えば、酸性ピロリン酸ナトリウム（ｐＨ３．８〜４．５）等が挙げられる。尚、本明細書におけるｐＨ値は、２５℃におけるリン酸ナトリウムの濃度１質量％の水溶液における値を意味する。
【００２６】
リン酸ナトリウムの質量平均分子量は特に限定されないが、通常は１００〜３０００であり、好ましくは１２０〜２０００、より好ましくは２００〜１５００である。
【００２７】
リン酸ナトリウムの四三酸化鉄に対する含有比は、質量基準で０．１〜０．３であることが好ましい。リン酸ナトリウムの四三酸化鉄に対する前記含有比を０．１以上にすることにより、四三酸化鉄の分散性が低下しすぎるのを抑制することができる。その一方、リン酸ナトリウムの四三酸化鉄に対する前記含有比を０．３以下にすることにより、剪断力等を加えて、凝集した顔料粒子を微細化し分散させるまでの進行時間（分散時間）を短縮することができ、四三酸化鉄の最大分散粒子径Ｄ９９が大きくなり過ぎるのを抑制することができる。
【００２８】
分散状態にある前記四三酸化鉄の平均分散粒子径Ｄ５０は３０ｎｍ〜３００ｎｍの範囲内が好ましく、４０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲内がより好ましく、５０ｎｍ〜１００ｎｍの範囲内が特に好ましい。また、前記四三酸化鉄の分散粒子径Ｄ９９（体積積算粒度分布における積算粒度で９９％の粒径）は、５００ｎｍ未満が好ましく、３００ｎｍ未満がより好ましく、２００ｎｍ未満が特に好ましい。前記Ｄ５０を３０ｎｍ以上にすることにより、分散安定性、耐光性及び吐出安定性の悪化を防止し、印刷濃度の低下も防止することができる。その一方、前記Ｄ５０を３００ｎｍ以下、かつＤ９９を５００ｎｍ未満にすることにより、前記四三酸化鉄の分離や沈降を防止し、分散安定性の維持が図れる。尚、四三酸化鉄の平均分散粒子径Ｄ５０又は最大分散粒子径Ｄ９９は、マイクロトラックＵＰＡ−ＥＸ１５０（商品名、日機装(株)製）を用いて動的光散乱法により測定した値である。
【００２９】
本実施の形態の可食性顔料組成物に用いられる分散媒としては水が挙げられ、より詳細には、イオン交換水、限外ろ過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水等のイオン性不純物を除去したものが挙げられる。特に、紫外線照射又は過酸化水素添加等により滅菌処理した水は、長期間にわたってカビやバクテリアの発生を防止することができるので好適である。また、分散媒の含有量としては特に限定されず、適宜必要に応じて設定することができる。
【００３０】
本実施の形態の可食性顔料組成物の製造方法において、四三酸化鉄、リン酸ナトリウム、分散媒及び必要に応じて配合するその他の添加剤の混合方法や添加順序は、特に限定されない。例えば、四三酸化鉄、リン酸ナトリウム及び分散媒としての水等を一度に混合し、この混合液に対し通常の分散機を用いて分散処理を施すことにより、本実施の形態の可食性顔料組成物を得ることができる。このときの分散時間は特に限定されないが、顔料の平均分散粒子径Ｄ５０が３０ｎｍ〜３００ｎｍであり、最大分散粒子径Ｄ９９が５００ｎｍ未満となるように設定するのが好ましい。顔料の平均分散粒子径Ｄ５０が３００ｎｍ以下であり、かつ、最大分散粒子径Ｄ９９が５００ｎｍ未満となる様に分散時間を設定することにより、四三酸化鉄の粗大粒子が大量に残存するのを低減し、リン酸ナトリウムの四三酸化鉄表面への吸着が不十分となって分散安定性や保存安定性が悪くなるのを防止することができる。その一方、顔料の平均分散粒子径Ｄ５０が３０ｎｍ以上となる様に分散時間を設定することにより、顔料の分散安定性及び保存安定性が低下するのを防止することができる。また、本実施の形態の可食性顔料組成物をインクジェット用インク組成物に用いる場合には、インクジェットノズルからの吐出安定性が低下するのも防止することができる。さらに、印刷濃度の低下も抑制することができる。
【００３１】
顔料の分散処理の際に使用される分散機としては特に限定されず、一般に使用されるものを用いることができる。具体的には、例えば、ボールミル、ロールミル、サンドミル、ビーズミル、ペイントシェーカー、ナノマイザー等が挙げられる。
【００３２】
以上の通り、本実施の形態の可食性顔料組成物は、四三酸化鉄を含む顔料に対し、顔料分散剤としてリン酸ナトリウムを用いることにより、分散性に優れた顔料分散体を提供することができる。また、四三酸化鉄及びリン酸ナトリウムは、何れも日本における薬事法で定める医薬品添加物、日本薬局方及び食品添加物公定書の基準、米国薬局方の基準並びに欧州薬局方の基準に適合するので、医薬品や食品等の錠剤及びカプセル剤等に印刷するインク組成物に適用可能である。さらに、四三酸化鉄の平均分散粒子径Ｄ５０を３０ｎｍ〜３００ｎｍの範囲内とし、かつ最大分散粒子径Ｄ９９を５００ｎｍ未満の範囲内に制御しているので、医薬品や食品等の錠剤やカプセル剤等の固体製剤に対しインクジェット方式で直接印刷することができる。
【００３３】
さらに、可食性顔料組成物においては、染料の代わりに四三酸化鉄を用いているので、例えば、医薬品等の固体製剤表面にインクジェット方式で印刷しても、印刷画像は耐光性に優れ、かつ、滲みの発生を防止することができる。また、本実施の形態の可食性顔料組成物は、例えば、最終製品たるインクジェット用水性インク組成物の形態のほか、当該水性インク組成物を調製するための顔料分散液の形態をも包含するものである。
【００３４】
尚、本実施の形態に於いては、リン酸ナトリウムとして、四三酸化鉄を含む顔料に対し顔料分散剤として機能させる場合を例にして説明した。但し、本発明はこの態様に限定されるものではなく、例えば、リン酸ナトリウムを可食性顔料組成物のｐＨ調整剤として用いることも可能である。その場合、リン酸ナトリウムとしては、制御するｐＨ値の範囲に応じて適宜選択される。また、リン酸ナトリウムの四三酸化鉄に対する含有比も、制御するｐＨ値の範囲に応じて設定される。
【実施例】
【００３５】
以下に、この発明の好適な実施例を例示的に詳しく説明する。但し、下記の実施例に記載されている材料や含有量等は、特に限定的な記載がない限りは、この発明の範囲をそれらのみに限定するものではない。尚、各材料としては何れも日本における薬事法で定める医薬品添加物、日本薬局方及び食品添加物公定書の基準、米国薬局方の基準並びに欧州薬局方の基準に適合するものを用いた。
【００３６】
（可食性顔料組成物の各組成及び配合比）
各実施例及び比較例で調製した可食性顔料組成物の各組成及び配合比は、以下の通りとした。尚、各組成で用いた顔料分散剤の種類は表１に示す通りである。
【００３７】
＜組成Ａ＞
組成Ａの含有成分は下記表２に示す通りであり、黒色顔料として四三酸化鉄（酸化鉄Ｓ、癸巳化成株式会社製）、顔料分散剤として無水リン酸二ナトリウム（燐化学工業株式会社製）、及び分散媒として純水を用いた。また、各成分の配合比は表２に示す通り、四三酸化鉄２０．０質量％、無水リン酸二ナトリウム２．０質量％、純水７８．０質量％とした。尚、表２中の数値は、特に記載がない限り全て質量％で表したものである。
【００３８】
＜組成Ｂ＞
組成Ｂにおいては、下記表２に示す通り、顔料分散剤として酸性ピロリン酸ナトリウム（燐化学工業株式会社製）を用いた。それ以外は組成Ａと同様の含有成分を用い、同様の配合比とした。
【００３９】
＜組成Ｃ＞
組成Ｃにおいては、下記表２に示す通り、顔料分散剤としてピロリン酸ナトリウム（燐化学工業株式会社製）を用いた。それ以外は組成Ａと同様の含有成分を用い、同様の配合比とした。
【００４０】
＜組成Ｄ＞
組成Ｄにおいては、下記表２に示す通り、顔料分散剤としてトリポリリン酸ナトリウム（燐化学工業株式会社製）を用いた。それ以外は組成Ａと同様の含有成分を用い、同様の配合比とした。
【００４１】
＜組成Ｅ＞
組成Ｅにおいては、下記表２に示す通り、顔料分散剤としてヘキサメタリン酸ナトリウム（燐化学工業株式会社製）を用いた。それ以外は組成Ａと同様の含有成分を用い、同様の配合比とした。
【００４２】
＜組成Ｆ＞
組成Ｆにおいては、下記表３に示す通り、顔料分散剤として酸性ピロリン酸ナトリウム（燐化学工業株式会社製）を用いた。それ以外は組成Ａと同様の含有成分を用い、同様の配合比とした。
【００４３】
＜組成Ｇ＞
組成Ｇにおいては、下記表３に示す通り、顔料分散剤である酸性ピロリン酸ナトリウム（燐化学工業株式会社製）の含有量を４．０質量％、分散媒である純水の含有量を７６．０質量％に変更した。それ以外は組成Ａと同様の含有成分を用い、同様の配合比とした。
【００４４】
＜組成Ｈ＞
組成Ｈにおいては、下記表３に示す通り、顔料分散剤である酸性ピロリン酸ナトリウム（燐化学工業株式会社製）の含有量を６．０質量％、分散媒である純水の含有量を７４．０質量％に変更した。それ以外は組成Ａと同様の含有成分を用い、同様の配合比とした。
【００４５】
＜組成Ｉ＞
組成Ｉにおいては、下記表３に示す通り、顔料分散剤である酸性ピロリン酸ナトリウム（燐化学工業株式会社製）の含有量を８．０質量％、分散媒である純水の含有量を７２．０質量％に変更した。それ以外は組成Ａと同様の含有成分を用い、同様の配合比とした。
【００４６】
【表１】
2019059848.tif 000002
【００４７】
【表２】
2019059848.tif 000003
【００４８】
【表３】
2019059848.tif 000004
【００４９】
（顔料の平均分散粒子径の測定）
後述の各実施例及び比較例における可食性顔料組成物の平均分散粒子径Ｄ５０及び最大分散粒子径Ｄ９９は、マイクロトラックＵＰＡ−ＥＸ１５０（商品名、日機装(株)製）を用いて動的光散乱法により測定した。
【００５０】
（リン酸ナトリウムの質量平均分子量（Ｍｗ））
後述の各実施例及び比較例で用いたリン酸ナトリウムの質量平均分子量は、ポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）／ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）を標準品として、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求められる値である。
【００５１】
（比較例Ａ−１、Ａ−２）
比較例Ａ−１及びＡ−２においては、それぞれ組成Ａの各成分を所定の配合比となる様に容器中に入れて混合し、分散機（ペイントシェーカー、浅田鉄工株式会社製）にて常温下で分散させた。これにより、各比較例の可食性顔料組成物を作製した。尚、分散時間は、表４に示す通り比較例Ａ−１の場合を２４時間、比較例Ａ−２の場合を４８時間とした。
【００５２】
さらに、比較例Ａ−１及びＡ−２の各可食性顔料組成物における平均分散粒子径Ｄ５０及び最大分散粒子径Ｄ９９をそれぞれ測定した。結果を表４に示す。
【００５３】
（実施例Ａ−１）
実施例Ａ−１においては、組成Ａの各成分を所定の配合比となる様に容器中に入れて混合し、分散機（ペイントシェーカー、浅田鉄工株式会社製）にて常温下で７２時間（分散時間）分散させた。これにより、本実施例の可食性顔料組成物を作製した。
【００５４】
さらに、本実施例の可食性顔料組成物における平均分散粒子径Ｄ５０及び最大分散粒子径Ｄ９９をそれぞれ測定した。結果を表４に示す。
【００５５】
【表４】
2019059848.tif 000005
【００５６】
（実施例Ｂ−１〜Ｂ−３）
実施例Ｂ−１〜Ｂ−３においては、それぞれ、組成Ｂの各成分を所定の配合比となる様に容器中に入れて混合し、分散機（ペイントシェーカー、浅田鉄工株式会社製）にて常温下で分散させた。これにより、各実施例の可食性顔料組成物を作製した。尚、分散時間は、表５に示す通り実施例Ｂ−１の場合を２４時間、実施例Ｂ−２の場合を４８時間、実施例Ｂ−３の場合を７２時間とした。
【００５７】
さらに、実施例Ｂ−１〜Ｂ−３の各可食性顔料組成物における平均分散粒子径Ｄ５０及び最大分散粒子径Ｄ９９をそれぞれ測定した。結果を表５に示す。
【００５８】
【表５】
2019059848.tif 000006
【００５９】
（比較例Ｃ−１、Ｃ−２）
比較例Ｃ−１及びＣ−２においては、それぞれ、組成Ｃの各成分を所定の配合比となる様に容器中に入れて混合し、分散機（ペイントシェーカー、浅田鉄工株式会社製）にて常温下で分散させた。これにより、各比較例の可食性顔料組成物を作製した。尚、分散時間は、表６に示す通り比較例Ｃ−１の場合を２４時間、比較例Ｃ−２の場合を４８時間とした。
【００６０】
さらに、比較例Ｃ−１及びＣ−２の各可食性顔料組成物における平均分散粒子径Ｄ５０及び最大分散粒子径Ｄ９９をそれぞれ測定した。結果を表６に示す。
【００６１】
（実施例Ｃ−１）
実施例Ｃ−１においては、組成Ｃの各成分を所定の配合比となる様に容器中に入れて混合し、分散機（ペイントシェーカー、浅田鉄工株式会社製）にて常温下で７２時間（分散時間）分散させた。これにより、本実施例の可食性顔料組成物を作製した。
【００６２】
さらに、本実施例の可食性顔料組成物における平均分散粒子径Ｄ５０及び最大分散粒子径Ｄ９９をそれぞれ測定した。結果を表６に示す。
【００６３】
【表６】
2019059848.tif 000007
【００６４】
（比較例Ｄ−１、Ｄ−２）
比較例Ｄ−１及びＤ−２においては、それぞれ、組成Ｄの各成分を所定の配合比となる様に容器中に入れて混合し、分散機（ペイントシェーカー、浅田鉄工株式会社製）にて常温下で分散させた。これにより、各比較例の可食性顔料組成物を作製した。尚、分散時間は、表７に示す通り比較例Ｄ−１の場合を２４時間、比較例Ｄ−２の場合を４８時間とした。
【００６５】
さらに、比較例Ｄ−１及びＤ−２の各可食性顔料組成物における平均分散粒子径Ｄ５０及び最大分散粒子径Ｄ９９をそれぞれ測定した。結果を表７に示す。
【００６６】
（実施例Ｄ−１）
実施例Ｄ−１においては、組成Ｄの各成分を所定の配合比となる様に容器中に入れて混合し、分散機（ペイントシェーカー、浅田鉄工株式会社製）にて常温下で７２時間（分散時間）分散させた。これにより、本実施例の可食性顔料組成物を作製した。
【００６７】
さらに、本実施例の可食性顔料組成物における平均分散粒子径Ｄ５０及び最大分散粒子径Ｄ９９をそれぞれ測定した。結果を表７に示す。
【００６８】
【表７】
2019059848.tif 000008
【００６９】
（比較例Ｅ−１、Ｅ−２）
比較例Ｅ−１及びＥ−２においては、それぞれ、組成Ｅの各成分を所定の配合比となる様に容器中に入れて混合し、分散機（ペイントシェーカー、浅田鉄工株式会社製）にて常温下で分散させた。これにより、各比較例の可食性顔料組成物を作製した。尚、分散時間は、表８に示す通り比較例Ｅ−１の場合を２４時間、比較例Ｅ−２の場合を４８時間とした。
【００７０】
さらに、比較例Ｅ−１及びＥ−２の各可食性顔料組成物における平均分散粒子径Ｄ５０及び最大分散粒子径Ｄ９９をそれぞれ測定した。結果を表８に示す。
【００７１】
（実施例Ｅ−１）
実施例Ｅ−１においては、組成Ｅの各成分を所定の配合比となる様に容器中に入れて混合し、分散機（ペイントシェーカー、浅田鉄工株式会社製）にて常温下で７２時間（分散時間）分散させた。これにより、本実施例の可食性顔料組成物を作製した。
【００７２】
さらに、本実施例の可食性顔料組成物における平均分散粒子径Ｄ５０及び最大分散粒子径Ｄ９９をそれぞれ測定した。結果を表８に示す。
【００７３】
【表８】
2019059848.tif 000009
【００７４】
（実施例Ｆ−１及びＦ−２）
実施例Ｆ−１及びＦ−２においては、それぞれ、組成Ｆの各成分を所定の配合比となる様に容器中に入れて混合し、分散機（ペイントシェーカー、浅田鉄工株式会社製）にて常温下で分散させた。これにより、各実施例の可食性顔料組成物を作製した。尚、分散時間は、表９に示す通り実施例Ｆ−１の場合を２４時間、実施例Ｆ−２の場合を４８時間とした。
【００７５】
さらに、実施例Ｆ−１及びＦ−２の各可食性顔料組成物における平均分散粒子径Ｄ５０及び最大分散粒子径Ｄ９９をそれぞれ測定した。結果を表９に示す。
【００７６】
【表９】
2019059848.tif 000010
【００７７】
（実施例Ｇ−１及びＧ−２）
実施例Ｇ−１及びＧ−２においては、それぞれ、組成Ｇの各成分を所定の配合比となる様に容器中に入れて混合し、分散機（ペイントシェーカー、浅田鉄工株式会社製）にて常温下で分散させた。これにより、各実施例の可食性顔料組成物を作製した。尚、分散時間は、表１０に示す通り実施例Ｇ−１の場合を２４時間、実施例Ｇ−２の場合を４８時間とした。
【００７８】
さらに、実施例Ｇ−１及びＧ−２の各可食性顔料組成物における平均分散粒子径Ｄ５０及び最大分散粒子径Ｄ９９をそれぞれ測定した。結果を表１０に示す。
【００７９】
【表１０】
2019059848.tif 000011
【００８０】
（比較例Ｈ−１〜Ｈ−３）
比較例Ｈ−１〜Ｈ−３においては、それぞれ、組成Ｈの各成分を所定の配合比となる様に容器中に入れて混合し、分散機（ペイントシェーカー、浅田鉄工株式会社製）にて常温下で分散させた。これにより、各比較例の可食性顔料組成物を作製した。尚、分散時間は、表１１に示す通り比較例Ｈ−１の場合を２４時間、比較例Ｈ−２の場合を４８時間、比較例Ｈ−３の場合を７２時間とした。
【００８１】
さらに、比較例Ｈ−１〜Ｈ−３の各可食性顔料組成物における平均分散粒子径Ｄ５０及び最大分散粒子径Ｄ９９をそれぞれ測定した。結果を表１１に示す。
【００８２】
（実施例Ｈ−１）
実施例Ｈ−１においては、組成Ｈの各成分を所定の配合比となる様に容器中に入れて混合し、分散機（ペイントシェーカー、浅田鉄工株式会社製）にて常温下で９６時間（分散時間）分散させた。これにより、本実施例の可食性顔料組成物を作製した。
【００８３】
さらに、本実施例の可食性顔料組成物における平均分散粒子径Ｄ５０及び最大分散粒子径Ｄ９９をそれぞれ測定した。結果を表１１に示す。
【００８４】
【表１１】
2019059848.tif 000012
【００８５】
（比較例Ｉ−１〜Ｉ−４）
比較例Ｉ−１〜Ｉ−４においては、それぞれ、組成Ｉの各成分を所定の配合比となる様に容器中に入れて混合し、分散機（ペイントシェーカー、浅田鉄工株式会社製）にて常温下で分散させた。これにより、各比較例の可食性顔料組成物を作製した。尚、分散時間は、表１２に示す通り比較例Ｉ−１の場合を２４時間、比較例Ｉ−２の場合を４８時間、比較例Ｉ−３の場合を７２時間、比較例Ｉ−４の場合を９６時間とした。
【００８６】
さらに、比較例Ｉ−１〜Ｉ−４の各可食性顔料組成物における平均分散粒子径Ｄ５０及び最大分散粒子径Ｄ９９をそれぞれ測定した。結果を表１２に示す。
【００８７】
【表１２】
2019059848.tif 000013
【００８８】
（結果）
実施例Ａ−１、Ｃ−１、Ｄ−１及びＥ−１に係る可食性顔料組成物は、それぞれ各種のリン酸ナトリウムを顔料分散剤に用いた組成Ａ、Ｃ〜Ｅを有するものであり、表４、表６〜表８に示す通り、７２時間以上の分散時間で分散させることで、顔料の平均分散粒子径Ｄ５０を３０ｎｍ〜３００ｎｍの範囲内、最大分散粒子径Ｄ９９を５００ｎｍ未満に制御することができ、分散性に極めて優れた顔料分散体を製造できることが確認された。
【００８９】
また、実施例Ｂ−１〜Ｂ−３に係る可食性顔料組成物は、顔料分散剤として酸性ピロリン酸ナトリウムを用いた組成Ｂを有するものであり、表５に示す通り、使用したリン酸ナトリウムのｐＨ値がアルカリ性から中性の範囲内である他の実施例等と比較して、顔料の分散の進行を早め、短い分散時間で分散性に優れた顔料分散体を製造できることが確認された。また、最終的に到達する顔料の平均分散粒子径Ｄ５０及び最大分散粒子径Ｄ９９も他のリン酸ナトリウムを用いた場合と比較して小さくできることが確認された。
【００９０】
また、実施例Ｆ−１、Ｆ−２、Ｇ−１、Ｇ−２及びＨ−１に係る可食性顔料組成物は、顔料に対する顔料分散剤の含有比が質量基準で０．１〜０．３の範囲となる組成Ｆ〜Ｈを有するものであり、表９〜表１１に示す通り分散性に極めて優れた顔料分散体を製造できることが確認された。
【００９１】
また、実施例Ｆ−１、Ｆ−２、Ｇ−１、Ｇ−２及びＨ−１に係る可食性顔料組成物は、顔料に対する顔料分散剤の含有比が質量基準で０．１〜０．３の範囲となる組成Ｆ〜Ｈを有するものであり、表９〜表１１に示す通り、一定以上の分散時間で分散させることで、四三酸化鉄の平均分散粒子径Ｄ５０を３０ｎｍ〜３００ｎｍ、最大分散粒子径Ｄ９９を５００ｎｍ未満に抑制できることが確認された。一方、比較例Ｉ−１〜Ｉ−４に係る可食性顔料組成物は、それぞれｐＨ値が酸性の酸性ピロリン酸ナトリウムを用いたものであるが、顔料に対する顔料分散剤の含有比が０．１〜０．３の範囲外となる組成Ｉを有するものであり、また分散時間も短く不十分であった。そのため、これらの比較例では、表１２に示す通り、分散時間を９６時間以上行っても、顔料の平均分散粒子径Ｄ５０を３０ｎｍ〜３００ｎｍ以内、最大分散粒子径Ｄ９９を５００ｎｍ未満に低減することができなかった。