(57)【要約】【課題】  デオキシコール酸ナトリウム（ＮａＤＣ）の水溶液中に単層カーボンナノチューブ（ＳＷＣＮＴ）が分散したＳＷＣＮＴ分散液に比べ、発生電位が高く、なおかつ経済性に優れた発電性作動流体を提供する。【解決手段】  電気抵抗が０．１ＭΩ・ｃｍ以上である絶縁性液体中に、セルロースナノファイバー（ＣＮＦ）を１〜１０％の重量比で分散させる。セルロースナノファイバー（ＣＮＦ）は、植物繊維を機械的、化学的に解繊した最小エレメントであり、その径は３〜３００ｎｍ、長さは１μｍ以上である。【選択図】  図５
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
絶縁性液体中にセルロースナノファイバー（ＣＮＦ）が分散した発電性作動流体。
【請求項２】
請求項１に記載の発電性作動流体において、前記絶縁性液体は電気抵抗が０．１ＭΩ・ｃｍ以上である発電性作動流体。
【請求項３】
請求項１に記載の発電性作動流体において、前記セルロースナノファイバー（ＣＮＦ）は含有量が重量比で１〜１０％である発電性作動流体。
【請求項４】
請求項１に記載の発電性作動流体において、前記セルロースナノファイバー（ＣＮＦ）は径が３〜３００ｎｍ、長さは１μｍ以上である発電性作動流体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ダンパーやショックアブソーバーにおける作動油のような流動を伴う用途に使用されて、その流動に伴い電位差を生じる発電性作動流体に関する。なお、本明細書でいう発電性は、後で詳しく述べるが、大きな電気エネルギーを取り出せるわけではないため、狭義の意味では発電性とはいえないが、流動に伴って電位差（すなわち起電力）を生じる性質という意味で発電性と称する。
【背景技術】
【０００２】
流動に伴って電位差を生じる発電性流体が存在すれば、例えばダンパーやショックアブソーバーにおける作動流体として使用することにより、その作動状態を無電源で電気信号に変化し、検出可能とするなど、ダンパーやショックアブソーバーの機能性を飛躍的に向上させることが可能となる。そして、そのような発電性流体としては、これまでは単層カーボンナノチューブ（ＳＷＣＮＴ）を用いたものが知られている。
【０００３】
すなわち、カーボンナノチューブ（ＣＮＴ）は、炭素系のナノ材料で、疎水性のため水中に分散させることが非常に困難であったが、デオキシコール酸ナトリウム（ＮａＤＣ）を用いることにより、簡便な方法でＣＮＴの凝集を抑制し、水中に微細かつ均一に分散させることが可能となる。この技術によって開発されたＳＷＣＮＴ分散液は、様々な機能を有しており、その機能の一つに発電機能のあることが知られている。
【０００４】
例えば、ＮａＤＣ水溶液中にＳＷＣＮＴが分散したＳＷＣＮＴ分散液を、直径１ｍｍの細孔を介して接続された２つのセル内に充填し、圧力下で移動させることにより最大で６３．１ｍＶの電位差を生じることが、非特許文献１により報告されている。
【０００５】
しかしながら、ＳＷＣＮＴは非常に高価（１ｋｇあたり数１００万円）であるため、ダンパーやショックアブソーバーにおける作動油のような産業用途には本質的に適さない。また、発生する電位差がそれほど大きくないために、小型機器や低速で流動させる用途に対しても不向きである。
【０００６】
なお、ＳＷＣＮＴのようなカーボン材料ではないが、同じナノ材料で植物繊維に由来するＣＮＦ、すなわちセルロースナノファイバーは、近年、再生可能な高機能材料として注目されている。例えば、そのＣＮＦは、高強度で軽量であり、しかも熱膨張率が小さいために、成形材料としての用途が期待されている。また、表面積が大きく、金属イオン・金属ナノ粒子を表面に高密度で付着させることが可能なために、金属イオン・金属ナノ粒子の担持材料、具体的には紙おむつ用消臭シート等への適用が考えられている（特許文献１）。また、ＣＮＦが分散したゲル状の液体は、増粘性、チクソ性を有することからボールペンインクや化粧品への適用が考えられている（特許文献２）。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】Z.Tan et al.,Appl.Phys.Lett.,105,033906(2014)
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２０１４−２４０５３８号公報
【特許文献２】特開２０１７−１０５９０７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、ＮａＤＣ水溶液中にＳＷＣＮＴが分散したＳＷＣＮＴ分散液に比べ、発生電位が高く、なおかつ経済性に優れた発電性作動流体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
先にも触れたが、植物繊維系のナノ材料であるＣＮＦ、すなわちセルロースナノファイバーは、近年産業界で大きな注目を集めている。ＣＮＦは、植物繊維を機械的、化学的に解繊した最小エレメントであり、通常は木材繊維を機械的又は化学的に解繊して製造される。ＣＮＦより小さいエレメントはセルロース分子であり、このセルロース分子が数１０本集合することにより、ＣＮＦが構成される。ＣＮＦの径は３〜３００ｎｍ、長さは１μｍ以上である。
【００１１】
このＣＮＦは、鉄の１／５の軽さで５倍の強度を有すると言われており、他にも透明で熱膨張係数が小さいという性質を有し、更には、液体への添加により粘性を向上させる増粘性等も有するとされており、その用途開発、実用化に向けての研究が各方面で続けられていることは前述したとおりである。
【００１２】
本発明者らも以前より、このＣＮＦの多機能性に着目し、その用途の開発、実用化に向けての研究を続けている。そして今回、液体中にＣＮＦが分散したＣＮＦ分散液の特性を調査する過程で、そのＣＮＦ分散液が流動に伴って電位差を発生する発電性を有することを見出し、その発電性や経済性を他の発電性液体の性能と比較することにより、ＣＮＦ分散液の驚くべき特性が明らかになった。その比較を表１に示す。
【００１３】
表１中の電位差は同じ実験条件で調査したものである。また、ゲル単価は各ゲルの単位重量あたりの価格を、ＣＮＦ分散液を１とする比率で示したものであり、材料単価は各材料の単位重量あたりの価格を、ＣＮＦを１とする比率で示したものである。なお、ＣＮＦ分散液は前述した増粘性のためにゲル状となるので、以下の説明ではＣＮＦ分散液をＣＮＦゲルと称する。ＳＷＣＮＴ分散液等の他の分散液についても同様である。
【００１４】
【表１】
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【００１５】
表１中の１段目は、ＮａＤＣ中にＳＷＣＮＴが分散したＳＷＣＮＴゲルであり、非特許文献１により提示されているものである。流動による電位差は比較的高いが、ＳＷＣＮＴの単価が極めて高いために、ゲル単価が極めて高価となり、産業分野への適用は困難である。
【００１６】
表１中の２段目は、ＳＷＣＮＴを、同じ炭素材料でありながら安価なケッチェンブラックに置き換えたものである。ケッチェンブラックの単価はＳＷＣＮＴの単価に比べて大幅に安いため、ゲル単価はＳＷＣＮＴゲルに比べて１／３程度に下がる。しかしながら、ケッチェンブラックの増量にもかかわらず、電位差はＳＷＣＮＴゲルの１／１０程度と極端に減少した。
【００１７】
このような状況下でケッチェンブラックと共に少量のＣＮＦを加えた。表１中の３段目である。すると、電位差が４倍近くに増大した。ＣＮＦの単価はケッチェンブラックの約１００倍であるが、添加量が少量のため、ゲル単価の増加率は１．２倍程度である。
【００１８】
そこで次に、水中に少量のＣＮＦを分散させたＣＮＦゲルを作製した。表１中の４段目である。ＣＮＦは水との親和性が高く、水への分散が容易である。そして、その流動による電位差を測定したところ、驚くべきことに、ＳＷＣＮＴゲルの１００倍以上の電位差を生じることが判明した。また、ゲル単価は、使用量が僅かで済む上に、溶媒が水でよいため、これまでのゲルに比べて最も安価となる。
【００１９】
本発明の発電性作動流体は、この驚くべき結果に基づき開発されたものであって、絶縁性液体中にＣＮＦが分散したものであり、非常に優れた発電性と、優れた経済性を併せ持つ、極めて商品価値の高い作動流体である。
【００２０】
作動流体とは、静的に使用されるのではなく、圧力を受け、且つその圧力により流動を伴う動的な用途に用いられる流体という意味であり、よく知られた作動油に対応する概念である。
【００２１】
また、発電性は、流動に伴って電位差が生じる、すなわち起電力が生じるという意味で用いており、溶媒が絶縁性で、しかも、大きな電気エネルギーを取り出せるわけではないので、狭義の意味での発電性とは異なる。電位差が生じる理由についても定かではないが、溶媒中で大きな電荷の移動がないと考えられるので、静電気のような分極が関与したものであると推察している。実際、電位差は大きいが、その電位差の大きさに比して、電流は微弱である。
【００２２】
溶媒は絶縁性、すなわち高抵抗であることが必要である。ＣＮＦ自体も絶縁体であるので、ＣＮＦゲルも溶媒と同程度の絶縁性を有することになる。溶媒の電気抵抗が小さいと、流動による電位差が生じ難い。具体的には、溶媒の電気抵抗は０．１ＭΩ・ｃｍ以上が好ましく、１ＭΩ・ｃｍ以上が特に好ましい。このような絶縁性液体としては、イオン交換水、蒸留水等がある。ちなみに、濃度が１％の塩水の電気抵抗は約１００Ω・ｃｍであるが、これを溶媒として用いた場合、電位差は殆ど生じなかった。
【００２３】
先にも触れたが、ＣＮＦは水との親和性が高く、逆に樹脂類との親和性に劣る。この性質のために、水という安価な溶媒の安易な使用が可能となる。溶媒は絶縁性であれば、水に限らないことは言うまでもない。また、複数種類の液体が混合した溶媒でもよい。同様に、ＣＮＦと共に他のナノ材料が補助的に含まれることも可能である。
【００２４】
また、ＣＮＦは、当該ＣＮＦが分散した溶媒の粘性を高める増粘性を有する。これは本発明の発電性作動流体においては、その粘性を広範囲に簡単に調整できることを意味する。この観点からも、本発明の発電性作動流体はダンパー向けやショックアブソーバー向けの作動流体として適する。
【００２５】
ＣＮＦの含有量は、少なすぎると電位差を生じる能力が低下する。反対に多すぎると粘性が増大し、使用性が悪化する。この観点から、ＣＮＦの含有量は適宜決定され、一般的には１重量％以上、特に３重量％以上が好ましく、上限については１０重量％以下、特に５重量％以下が好ましい。
【発明の効果】
【００２６】
本発明の発電性他動流体は、絶縁性液体中にＣＮＦが分散したものであり、電位差発生能力に著しく優れるのみならず、経済性にも優れる。このため、各種の産業用作動液体として、非常に高い利用価値を示す。
【図面の簡単な説明】
【００２７】
【図１】本発明の発電性作動流体の発電特性試験に使用されたＣＮＦのＳＥＭ写真である。
【図２】本発明の発電性作動流体の発電特性試験に使用した試験装置の構成図である。
【図３】同試験装置による試験結果を示すグラフで、電位差の経時変化を示す。
【図４】同試験装置による別の試験結果を示すグラフで、電位差の経時変化を示す。
【図５】同試験装置による更に別の試験結果を示すグラフで、電位差の経時変化を示す。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
以下に本発明の実施形態を説明する。
【００２９】
セルロース粉末（旭化成ケミカルズ社製セオラスＴＧ−１０１）１重量部をイオン交換水９９重量部と混合し、高圧噴射装置（スギノマシン社製スターバースト）により機械的に解繊する。この操作を１０回以上繰り返すことにより、最終的に繊維径が３００ｎｍ以下に解繊されたＣＮＦが水中に分散したＣＮＦゲルが作製される。当該ゲル中のＣＮＦ濃度は１重量％である。また、そのＣＮＦをＳＥＭ写真により図１に示す。
【００３０】
作製されたＣＮＦゲルに対して、図２に示す試験装置を適用して、当該ゲルに生じる電位差を測定した。試験装置は、２つのピストンシリンダー１０，１０を絶縁性の隔離板２０を介して突き合わせた構成であり、隔離板２０には、当該ゲルを通過させるために板面に直角な細孔２１が形成されている。これにより、ピストンシリンダー１０，１０のそれぞれの内部は細孔２１を介して連通することになる。そして、ピストンシリンダー１０，１０の各ピストン１１，１１を両方向へ周期的に同期移動させることにより、ＣＮＦゲルが当該細孔２１を所定周期で両方向に通過する。このときに発生する電位差を、ピストンシリンダー１０，１０のそれぞれに取り付けた電極端子１２，１２により測定する。隔離板２０を交換することにより、細孔２１のサイズ、数が調整される。
【００３１】
実験１では、ピストン１１，１１を５秒毎に約４０ｍｍ／秒の移動速度で両方向へ繰り返し同期移動させた。ピストンシリンダー１０，１０の内径は２０ｍｍである。細孔２１は、１ｍｍ径×１ｍｍ長×１孔、１ｍｍ径×１０ｍｍ長×１孔の２仕様とした。結果を図３（ａ）及び（ｂ）に示す。
【００３２】
細孔２１が１ｍｍ径×１ｍｍ長×１孔のときは最大で約４００ｍＶの電位差が生じた。細孔２１が１ｍｍ径×１０ｍｍ長×１孔のときは最大で６００ｍＶを超える電位差が生じた。ＣＮＦゲルの流動方向に対応した極性の電位差が発生しており、その極性からＣＮＦゲルの流動方向、ピストン１１，１１の移動方向を検知できることが分かる。また、細孔２１のアスペクト比（直径に対する長さの比）が大きい方が、電位差が大きくなることも分かる。
【００３３】
実験２では、実験１で使用したＣＮＦゲル（ＣＮＦ濃度＝１重量％）において、ロータリーエバポレータを用いて水分を蒸発させることにより、ＣＮＦ濃度が３．２重量％、５．０重量％のＣＮＦゲルを得た。
【００３４】
前記試験装置において、３種類のＣＮＦゲルを用い、かつピストン１１，１１の移動速度を変えて電位差を測定した。細孔２１は、１ｍｍ径×１０ｍｍ長×２９孔の１仕様とした。ピストン１１，１１の移動速度は低速（約４０ｍｍ／秒）、中速（約６４ｍｍ／秒）、高速（約１６０ｍｍ／秒）の３種類とした。
【００３５】
結果を図４に示す。ＣＮＦ濃度が高くなるほど電位差が大きくなる。また、ピストン１１，１１の移動速度、すなわちＣＮＦゲルの流動速度が速くなるほど電位差が大きくなる。ＣＮＦゲルの流動速度に対応した電位差が発生しており、その大きさからＣＮＦゲルの流動速度４ピストン１１，１１の移動速度を検知することもできる。
【００３６】
実験３として、解繊処理前の材料、すなわちセルロース粉末（旭化成ケミカルズ社製セオラスＴＧ−１０１）５重量部をイオン交換水９５重量部と混合した未解繊材料分散液に対して同様の実験を行った。解繊処理を受けたＣＮＦゲルの結果と合わせて図５に示す。未解繊材料分散液に比して、ＣＮＦゲルでは電位差が格段に大きくなっていることが分かる。
【００３７】
上記実施形態では、セルロース粉末は溶媒中でＣＮＦへ機械的に解繊されたが、化学的に解繊した場合でも、そのＣＮＦゲルが絶縁性を維持している限り同様の結果を得ることができる。
【符号の説明】
【００３８】
１０  ピストンシリンダー
１１  ピストン
１２  電極端子
２０  隔離板
２１  細孔
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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