(57)【要約】【課題】インキとフィルム基材との密着性や転移性を良好にする活性エネルギー線硬化型印刷用インキ、および当該インキを用いた印刷物の製造方法を提供する。【解決手段】（ａ）顔料、（ｂ）酸性基を有するアクリル樹脂、（ｃ）界面活性剤、（ｄ）多官能（メタ）アクリレートを含む活性エネルギー線硬化型印刷用インキであって、該インキ１００質量部あたりの水の含有量が１．０質量部以下であり、前記（ｃ）界面活性剤がエチレン性不飽和基を有するものであることを特徴とする活性エネルギー線硬化型印刷用インキ。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）顔料、（ｂ）酸性基を有するアクリル樹脂、（ｃ）界面活性剤、（ｄ）多官能（メタ）アクリレートを含む活性エネルギー線硬化型印刷用インキであって、該インキ１００質量部あたりの水の含有量が１．０質量部以下であり、前記（ｃ）界面活性剤がエチレン性不飽和基を有するものであることを特徴とする活性エネルギー線硬化型印刷用インキ。
【請求項２】
前記インキの（ｄ）多官能（メタ）アクリレートが、脂環骨格または炭素数６から１８の脂肪族骨格を有する（メタ）アクリレートであるものを含む、請求項１に記載の活性エネルギー線硬化型印刷用インキ。
【請求項３】
前記インキが、さらに（ｅ）光重合開始剤を含む、請求項１または２に記載の活性エネルギー線硬化型印刷用インキ。
【請求項４】
前記インキの（ｂ）酸性基を有する樹脂が、エチレン性不飽和基を有するものである、請求項１〜３のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型印刷用インキ。
【請求項５】
前記（ｂ）酸性基を有するアクリル樹脂の酸価が、３０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内である、請求項１〜４のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型印刷用インキ。
【請求項６】
前記インキの（ｃ）界面活性剤が、リン酸塩または硫酸塩である、請求項１〜５のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型印刷用インキ。
【請求項７】
前記インキの（ｃ）界面活性剤の含有量が、前記（ａ）顔料１００質量部に対して５〜５０質量部である、請求項１〜６のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型印刷用インキ
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型印刷用インキを硬化した硬化物をフィルム基材上に有する印刷物。
【請求項９】
前記フィルム基材が、ポリプロピレンフィルム、ポリエステルフィルム、またはポリアミドフィルムである請求項８に記載の印刷物。
【請求項１０】
前記フィルム基材の厚さが、３０μｍ以下である、請求項８または９に記載の印刷物。
【請求項１１】
請求項１〜７のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型印刷用インキを、平版印刷版を用いて基材に印刷する工程、活性エネルギー線を照射してインキを硬化させる工程を含む、印刷物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性エネルギー線硬化型印刷用インキおよび当該インキを使用した印刷物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、紫外線などの活性エネルギー線を照射することで、瞬時に硬化させることができる活性エネルギー線硬化型印刷用インキの利用が、設備面、安全面、環境面、生産性の高さから多くの分野で広がっている。また、印刷工程で用いるインキの洗浄剤としても、大量の石油系溶剤が使用されていることから、揮発性溶剤を含まない水を主成分とする洗浄剤が利用できる活性エネルギー線硬化型平版印刷用インキが開示されている（特許文献１）。
【０００３】
活性エネルギー線硬化型印刷用インキは、常温において短時間で硬化できることから、耐熱性の乏しいプラスチック基材上に皮膜を形成するために最適な材料であると考えられている。しかしながら、活性エネルギー線硬化型印刷用インキを用いてフィルム基材への印刷を行うと、インキとフィルム基材との間の密着性が不足することがあった。このため、フィルム基材との密着性が優れる活性エネルギー線硬化型印刷用インキの開発が進められている（特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００８−１４３９９３号公報（特許請求の範囲）
【特許文献２】特開２０１５−１６８７３０号公報（背景技術）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、このような密着性を向上させた活性エネルギー線硬化型印刷用インキを用いて、フィルム基材への印刷を行った時でも、インキとフィルム基材との間の密着性が不足することがあった。また、表面張力が低いフィルム基材を使用すると、インキがフィルム基材に十分に付着できないため、印刷ローラーからフィルム基材へのインキの転移性が低下することがあった。
【０００６】
そこで、本発明の目的は、これまで密着性が不足していた活性エネルギー線硬化型印刷インキをフィルム基材に印刷したとき、インキとフィルム基材との密着性や転移性を良好にする活性エネルギー線硬化型印刷用インキ、それを用いた印刷物、および印刷物の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
すなわち本発明は、（ａ）顔料、（ｂ）酸性基を有するアクリル樹脂、（ｃ）界面活性剤、（ｄ）多官能（メタ）アクリレートを含み、該インキ１００質量部あたりの水の含有量が１．０質量部以下であり、前記（ｃ）界面活性剤がエチレン性不飽和基を有するものであることを特徴とする活性エネルギー線硬化型印刷用インキ、それを用いた印刷物、および印刷物の製造方法に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、顔料分散性や、フィルム基材に対する転移性が高く、さらにフィルム基材との密着性が良好な活性エネルギー線硬化型インキを得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明について具体的に説明する。
【００１０】
本発明の活性エネルギー線硬化型印刷用インキは、（ａ）顔料を含む。顔料としては、無機顔料と有機顔料から選ばれる少なくとも１種を用いることができる。
【００１１】
本発明で用いる無機顔料の具体例としては、酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、ベンガラ、カドミウムレッド、黄鉛、亜鉛黄、紺青、群青、有機ベントナイト、アルミナホワイト、酸化鉄、カーボンブラック、グラファイト、アルミニウム等が挙げられる。
【００１２】
有機顔料としては、フタロシアニン系顔料、溶性アゾ系顔料、不溶性アゾ系顔料、アゾレーキ顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリン系顔料、スレン系顔料、金属錯体系顔料等が挙げられ、その具体例としてはフタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、アゾレッド、モノアゾレッド、モノアゾイエロー、ジスアゾレッド、ジスアゾイエロー、キナクリドンレッド、キナクリドンマゼンダ、イソインドリンイエロー等が挙げられる。
【００１３】
これらの（ａ）顔料は、単独又は２種以上を混合して使用することができる。
本発明で用いられるインキ中に含まれる（ａ）顔料は、印刷濃度を得るために５質量部以上が好ましく、１０質量部以上がより好ましく、１５質量部以上がさらに好ましい。また、インキの流動性を向上し、良好なローラー間転移性を得るためには５０質量部以下が好ましく、４５質量部以下がより好ましく、４０質量部以下がさらに好ましい。
【００１４】
本発明で用いられるインキは、（ｂ）酸性基を有するアクリル樹脂を含む。酸性基を有することによって、（ｂ）酸性基を有するアクリル樹脂は、エチレン性不飽和基を有する樹脂を含むことが好ましい。この（ｂ）エチレン性不飽和基を有する樹脂を含むインキは、高感度な活性エネルギー線硬化性を兼ね備えることに加え、硬化膜の耐水性にも優れる。
【００１５】
ここでいう地汚れとは、本来インキが付着しない平版印刷版の非画線部にインキが付着することである。平版印刷版の非画線部にインキが付着した結果、印刷物上にもそのインキが転写されることとなる。
【００１６】
（ｂ）酸性基を有するアクリル樹脂は、側鎖に酸性基を有することで、水を主成分とする水系洗浄液に可溶となり、非石油系洗浄剤の適用が可能である。さらに、前記酸性基は、インキ中で顔料の表面官能基と相互作用するため良好な顔料の分散性も兼ね備えることができる。
【００１７】
また、（ｂ）酸性基を有するアクリル樹脂は、酸性基間の水素結合によって、インキの粘度が上昇する。インキが高粘度であると、印刷時の高剪断下におけるインキの凝集力が高まり、非画線部に対するインキ反発性が向上することから、結果として平版印刷時の耐地汚れ性の向上にも寄与する。
【００１８】
（ｂ）酸性基を有するアクリル樹脂は、さらにエチレン性不飽和基を有することが好ましい。エチレン性不飽和基を有することで、高感度な活性エネルギー線硬化性が得られるため、好ましい。
【００１９】
（ｂ）酸性基を有するアクリル樹脂がエチレン性不飽和基を有する場合、エチレン性不飽和基におけるヨウ素価は、０．５ｍｏｌ／ｋｇ以上３．０ｍｏｌ／ｋｇ以下であることが好ましい。前記ヨウ素価が上記範囲内にあることで、前記活性エネルギー線硬化型平版インキの活性エネルギー線に対する感度が高くなり、かつ良好な保存安定性が得られるため好ましい。前記樹脂のエチレン性不飽和基のヨウ素価は、ＪＩＳＫ００７０：１９９２「化学製品の酸価，けん化価，エステル価，よう素価，水酸基価及び不けん化物の試験方法」の「第６項よう素価」に記載の方法により求めることができる。
【００２０】
（ｂ）酸性基を有するアクリル樹脂の酸性基の具体例としては、カルボキシル基、スルホ基、リン酸基などが挙げられるが、水への溶解性の観点や顔料の良好な分散性の観点から、カルボキシル基が特に好ましい。
【００２１】
（ｂ）酸性基を有するアクリル樹脂は、次の方法により作製できる。すなわち、アクリル酸、メタクリル酸、またはこれらの酸無水物などのカルボキシル基含有モノマー、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル、スチレン、アクリロニトリル、酢酸ビニル等の中から選択された化合物を、ラジカル重合開始剤を用いて重合または共重合させることで得られる。前記（ｂ）酸性基を有するアクリル樹脂にさらにエチレン性不飽和基を付加させる場合は、得られたポリマー中の活性水素含有基であるカルボキシル基等に対して、グリシジル基やイソシアネート基を有するエチレン性不飽和化合物やアクリル酸クロライド、メタクリル酸クロライドまたはアリルクロライドを付加反応させることにより得られる。ただし、これらの方法に限定されるものではない。
【００２２】
上記樹脂の具体例としては、（メタ）アクリル酸共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体などが挙げられる。
【００２３】
前記（ｂ）酸性基を有するアクリル樹脂の酸価は、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。前記樹脂の酸価は、樹脂の水系洗浄液への良好な溶解性、顔料の分散性、耐地汚れ性を得るため、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましく、６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることがより好ましく、７５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることがさらに好ましい。また、硬化膜の耐水性を得るため２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がさらに好ましい。前期樹脂の酸価は、ＪＩＳＫ００７０：１９９２「化学製品の酸価，けん化価，エステル価，よう素価，水酸基価及び不けん化物の試験方法」の「第３．１項中和滴定法」に記載の方法に従って求めることができる。
【００２４】
また、前記（ｂ）酸性基を有するアクリル樹脂の重量平均分子量は、硬化膜の耐水性を得るため５，０００以上であることが好ましく、１５，０００以上であることがより好ましく、２０，０００以上であることがさらに好ましい。また、樹脂の水溶性を得るため１００，０００以下であることが好ましく、７５，０００以下であることがより好ましく、５０，０００以下であることがさらに好ましい。前記樹脂の重量平均分子量はゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用い、ポリスチレン換算で測定を行い、得ることができる。
【００２５】
本発明で用いられるインキは、（ｃ）界面活性剤を含有し、さらに前記（ｃ）界面活性剤がエチレン性不飽和基を有することを特徴とする。（ｃ）界面活性剤を含有することによって、（ａ）顔料の凝集が抑制され、インキの流動性を向上させることが可能になる。また、インキの表面張力を低下させてレベリング性が向上し、ロールからフィルム基材に印刷する時の、インキの転移性も向上する。さらに、本発明の（ｃ）界面活性剤の疎水性基側にエチレン性不飽和基を有することによって、印刷後に活性エネルギー線を照射した際に、フィルム基材表面の官能基と反応して、密着性を発現させる。また、エチレン性不飽和基を有することで、特にポリプロピレンフィルム基材に対する親和性が向上し、インキの転移性をより向上させることが出来る。
【００２６】
本発明のエチレン性不飽和基を有する（ｃ）界面活性剤には、１分子中にエチレン性不飽和基を１個以上含有する。エチレン性不飽和基の数については特に制限はなく、界面活性剤としての性能が保持できるものであれば良い。
【００２７】
本発明のエチレン性不飽和基を有する（ｃ）界面活性剤の分子量は、界面活性剤としての性能が保持できるものであれば、特に制限はないが、２００以上２０００以下であることが好ましい。
【００２８】
本発明のエチレン性不飽和基を有する（ｃ）界面活性剤の含有量は、（ａ）顔料１００質量部に対して５．０〜５０質量部であることが好ましく、５．０〜４０質量部であることがより好ましく、５．０〜３０質量部であることがさらに好ましい。５．０質量部以上であれば、顔料抑制効果が向上する点で、好ましく、５０質量部以下であれば、顔料の凝集抑制効果の低下を防ぐことが出来るため、好ましい。（ｃ）界面活性剤の含有量が上記の範囲であることによって、顔料の凝集抑制効果が高くなる。
【００２９】
また、本発明のエチレン性不飽和基を有する（ｃ）界面活性剤の含有量は、インキ全量に対して０．１０〜６質量部であることが好ましく、０．３０〜４．５質量部であることがより好ましく、０．５０〜３．０質量部であることがさらに好ましい。０．１０質量部以上であれば、インキの表面張力を低下させてフィルム基材への転移性を向上させることが出来るため好ましく、６．０質量部以下であれば、インキのフィルム基材に対する密着性を低下させないため、好ましい。
【００３０】
本発明のエチレン性不飽和基を有する（ｃ）界面活性剤は、水中で電離して陰イオンを発生するリン酸塩または硫酸塩であることが好ましく、市場での入手の容易性から、陰イオンを含む硫酸塩であることがより好ましい。本発明において好ましく用いられるアゾレーキ顔料や金属錯体顔料は、成分中にＣａ２＋やＢａ２＋、Ｃｕ２＋、Ｃｏ２＋などの陽イオンを含有しており、これらが前記界面活性剤の陰イオンと作用するため、界面活性剤が顔料表面に吸着される。界面活性剤の酸価が高ければ、それに比例して界面活性剤の陰イオンの量が増えるため、より顔料表面に吸着されやすくなる。その結果、界面活性剤が顔料表面を覆うために、顔料の凝集が抑制されると考えられる。
【００３１】
前記（ｃ）界面活性剤の酸価は、５〜２００であることが好ましい。前記範囲内であれば、顔料の凝集が抑制され、インキの流動性を向上させることが可能になる。
【００３２】
前記（ｃ）界面活性剤の親水性基側には、前記したリン酸基または硫酸基の他に、エチレンオキサイド基を有することが好ましい。エチレンオキサイド基を有することで、本発明の（ｂ）酸性基を有するアクリル樹脂や、（ｄ）多官能（メタ）アクリレートとの相溶性が向上し、顔料の凝集抑制効果が高くなる。エチレンオキサイド基の数は、特に制限はないが、１分子中に５以上２０以下であることが好ましい。
【００３３】
また、前記（ｃ）界面活性剤の疎水性基側には、前記したエチレン性不飽和基の他に、芳香環や脂肪族骨格を有することが好ましい。芳香環や脂肪族骨格を有することで、顔料分散性の向上や表面張力の低下に寄与する。
【００３４】
本発明のエチレン性不飽和基を有する（ｃ）界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレンノニルプロペニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルプロペニルフェニルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレン−１−（アリルオキシエチル）アルキルエーテル硫酸アンモニウム、アルキルアリルスルホコハク酸ナトリウム、メタクリロイルオキシポリオキシプロピレン硫酸エステルナトリウム、ポリオキシエチレンノニルプロペニルフェニルエーテルリン酸アンモニウム、ポリオキシエチレン−１−（アリルオキシエチル）アルキルエーテルリン酸アンモニウムなどが挙げられる。
【００３５】
本発明で用いられるインキは、（ｄ）多官能（メタ）アクリレートを含有する。前記インキが、前記（ｂ）酸性基を有するアクリル樹脂に加えて、前記（ｄ）多官能（メタ）アクリレートを含有することで、高感度な活性エネルギー線硬化性を兼ね備えることに加え、硬化膜の耐水性にも優れる。
【００３６】
前記（ｄ）多官能（メタ）アクリレートの分子量は、硬化時の収縮応力を低減し、密着性を向上するため４００以上であることが好ましく、６００以上であることがより好ましい。また、活性エネルギー線硬化性が良好な３，０００以下であることが好ましく、２，０００であることがより好ましい。
【００３７】
前記（ｄ）多官能（メタ）アクリレートは、ヒドロキシル基を有することが好ましい。ヒドロキシル基のような極性基は、顔料を分散安定化するため、インキの流動性が向上し、粘性やレベリング性などのインキ物性を調整することが可能となる。また、活性エネルギー線の照射により硬化するため、硬化膜の耐水性を向上することができる。
【００３８】
ヒドロキシル基を有する前記（ｄ）多官能（メタ）アクリレートの水酸基価は、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であると、顔料分散性が向上するため、好ましい。より好ましくは７５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、さらに好ましくは１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。また、前記水酸基価は、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることにより、インキの流動性を良好に保つことが出来るため、好ましい。より好ましくは１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さらに好ましくは１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。前記水酸基価は、ＪＩＳ  Ｋ  ００７０：１９９２の試験方法第７．１項の中和滴定法に準拠して求めることができる。
【００３９】
前記ヒドロキシル基を有する（ｄ）多官能（メタ）アクリレートの具体例としては、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、ジグリセリン、ジトリメチロールプロパン、イソシアヌル酸、およびジペンタエリスリトール等の多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート、およびこれらのアルキレンオキシド付加物が挙げられる。より具体的には、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジグリセリンジ（メタ）アクリレート、ジグリセリントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートおよびこれらのエチレンオキシド付加体、プロピレンオキシド付加体、テトラエチレンオキシド付加体等が挙げられる。
【００４０】
また、複数のヒドロキシル基、カルボキシル基を有する化合物にグリシジル（メタ）アクリレートを反応させて得られる（メタ）アクリレートも用いることができる。例えば、ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、水添ビスフェノールＦが挙げられる。より具体的にはビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、およびこれらのエチレンオキシド付加体、プロピレンオキシド付加体、テトラエチレンオキシド付加体等が挙げられる。
【００４１】
前記ヒドロキシル基を有する（ｄ）多官能（メタ）アクリレート中でも、顔料分散性に優れ、耐地汚れ性が向上することから、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジグリセリントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートが特に好ましい。
【００４２】
前記ヒドロキシル基を有する（ｄ）多官能（メタ）アクリレートの添加量は、印刷に適したインキ粘度が得られるためインキ中１０質量部以上が好ましく、２０質量部以上がより好ましく、３０質量部以上がさらに好ましい。また、良好な感度と十分な耐水性を有する硬化膜が得られるため７０質量部以下が好ましく、６０質量部以下がより好ましく、５０質量部以下がさらに好ましい。
【００４３】
また、本発明で用いられるインキは、脂環骨格または炭素数６から１８の脂肪族骨格を有する（ｄ）多官能（メタ）アクリレートをさらに含有することが好ましい。前記脂環骨格または炭素数６から１８の脂肪族骨格を有する（ｄ）多官能（メタ）アクリレートの添加により、インキの粘度、および表面エネルギーが低下するため、インキの転移性、およびレベリング性が向上する。
【００４４】
前記脂環骨格または炭素数６から１８の脂肪族骨格を有する（ｄ）多官能（メタ）アクリレートの２５℃、１気圧における粘度は、インキの耐地汚れ性を良好に保つことが出来る５０ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましく、１００ｍＰａ・ｓ以上がより好ましい。また、インキの流動性を向上し、良好な転移性、およびレベリング性を得るために、３００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、２００ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。
【００４５】
前記脂環骨格としては、硬化時の体積収縮が小さく、硬化皮膜の耐傷性などの膜物性が良好となるトリシクロデカン骨格が好ましい。
【００４６】
脂環骨格または炭素数６から１８の脂肪族骨格を有する（ｄ）多官能（メタ）アクリレートの具体例としては、単官能では炭素数６から１８の脂肪族骨格を有する（メタ）アクリレートとして、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレートが挙げられ、脂環骨格を有する（メタ）アクリレートとして、イソボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルナン−２−メタノール（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリシクロペンテニル（メタ）アクリレート、トリシクロペンテニルオキシ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンモノメチロール（メタ）アクリレート等が挙げられる。２官能では炭素数６から１８の脂肪族骨格を有する（メタ）アクリレートとして、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、脂環骨格を有する（メタ）アクリレートとして、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。上記の中でも、適度なモノマー粘度で、高い感度を有するトリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレートが特に好ましい。
【００４７】
本発明で用いられるインキは、前記脂環骨格または炭素数６から１８の脂肪族骨格を有する（ｄ）多官能（メタ）アクリレートを５質量部以上含むと、インキの粘度、および表面張力を低減し、プラスチックフィルムに対する転移性が向上するため、好ましい。より好ましくは１０質量部以上である。また、インキの耐地汚れ性を良好に保つことが出来る、２０質量部以下が好ましい。より好ましくは１５質量部以下である。
【００４８】
本発明のインキは、インキ１００質量部に対して水の含有量が１．０質量部以下であることを必須要件とする。水の含有量が多くなると、（ａ）顔料の分散性が低下し、耐地汚れ性が悪化するため、好ましくない。水の含有量は、０．８０質量部以下が好ましく、０．６０質量部がより好ましい。インキは、開放雰囲気で放置しておくと吸湿するために、水の含有量が多くなることがある。したがって、インキの保管環境は、３０度以下の温度でかつ５０％以下の湿度の場所で、蓋をして保管することが好ましい。
【００４９】
前記水分量は、ＪＩＳ  Ｋ  ００６８：２００１の試験方法第６．４項の電量滴定法に準拠して求めることが出来る。
【００５０】
本発明のインキは、インキ硬化性を向上させるために、（ｅ）光重合開始剤を含むことが好ましい。また、（ｅ）光重合開始剤の効果を補助するために増感剤を含んでも良い。このような（ｅ）光重合開始剤には１分子系直接開裂型、イオン対間電子移動型、水素引き抜き型、２分子複合系など機構的に異なる種類があり、それらから選択して用いることができる。
【００５１】
本発明に用いられる（ｅ）光重合開始剤としては、活性ラジカル種を発生するものが好ましく、その具体例としては、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４，４−ビス（ジメチルアミン）ベンゾフェノン、４，４−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４−ジクロロベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４−メチルジフェニルケトン、ジベンジルケトン、フルオレノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニル−２−フェニルアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、ｐ−ｔ−ブチルジクロロアセトフェノン、チオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、ベンジル、ベンジルジメチルケタノール、ベンジルメトキシエチルアセタール、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、アントラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノン、２−アミルアントラキノン、β−クロルアントラキノン、アントロン、ベンズアントロン、ジベンゾスベロン、メチレンアントロン、４−アジドベンザルアセトフェノン、２，６−ビス（ｐ−アジドベンジリデン）シクロヘキサノン、２，６−ビス（ｐ−アジドベンジリデン）−４−メチルシクロヘキサノン、２−フェニル−１，２−ブタジオン−２−（ｏ−メトキシカルボニル）オキシム、１−フェニル−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム、１，３−ジフェニル−プロパントリオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム、１−フェニル−３−エトキシ−プロパントリオン−２−（ｏ−ベンゾイル）オキシム、ミヒラーケトン、２−メチル−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−１−プロパノン、ナフタレンスルホニルクロライド、キノリンスルホニルクロライド、Ｎ−フェニルチオアクリドン、４，４−アゾビスイソブチロニトリル、ジフェニルジスルフィド、ベンズチアゾールジスルフィド、トリフェニルホスフィン、カンファーキノン、四臭素化炭素、トリブロモフェニルスルホン、過酸化ベンゾインおよびエオシン、メチレンブルーなどの光還元性の色素とアスコルビン酸、トリエタノールアミンなどの還元剤の組み合わせなどが挙げられる。増感剤の具体例としては、２，４−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，３−ビス（４−ジエチルアミノベンザル）シクロペンタノン、２，６−ビス（４−ジメチルアミノベンザル）シクロヘキサノン、２，６−ビス（４−ジメチルアミノベンザル）−４−メチルシクロヘキサノン、ミヒラーケトン、４，４−ビス（ジエチルアミノ）−ベンゾフェノン、４，４−ビス（ジメチルアミノ）カルコン、４，４−ビス（ジエチルアミノ）カルコン、ｐ−ジメチルアミノシンナミリデンインダノン、ｐ−ジメチルアミノベンジリデンインダノン、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニルビニレン）−イソナフトチアゾール、１，３−ビス（４−ジメチルアミノベンザル）アセトン、１，３−カルボニル−ビス（４−ジエチルアミノベンザル）アセトン、３，３−カルボニル−ビス（７−ジエチルアミノクマリン）、Ｎ−フェニル−Ｎ−エチルエタノールアミン、Ｎ−フェニルエタノールアミ���、Ｎ−トリルジエタノールアミン、ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、ジエチルアミノ安息香酸イソアミル、３−フェニル−５−ベンゾイルチオテトラゾール、１−フェニル−５−エトキシカルボニルチオテトラゾールなどが挙げられる。
【００５２】
本発明において、（ｅ）光重合開始剤や増感剤は１種または２種以上使用することができる。
【００５３】
本発明のインキ中の（ｅ）光重合開始剤の添加量は、０．１〜２０質量部が好ましい。（ｅ）光重合開始剤の添加量をこの範囲内とすることにより、良好な感度と硬化性を得ることができる。また、増感剤を添加する場合、その添加量は活性エネルギー線硬化型印刷インキに対し、０．１〜２０質量部が好ましい。増感剤の添加量をこの範囲内にすることで、（ｅ）光重合開始剤の効果を補助することができる。
【００５４】
さらに、重合禁止剤を添加することが好ましい。重合禁止剤の具体的な例としては、ヒドロキノン、ヒドロキノンのモノエステル化物、Ｎ−ニトロソジフェニルアミン、フェノチアジン、ｐ−ｔ−ブチルカテコール、Ｎ−フェニルナフチルアミン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−メチルフェノール、クロラニール、ピロガロールなどが挙げられる。重合禁止剤を添加する場合、その添加量は、活性エネルギー線硬化型印刷インキに対し、０．００１〜５質量部が好ましい。重合禁止剤の添加量をこの範囲にすることで、インキの保存安定性を得ることができる。
【００５５】
さらに本発明のインキは、シリコーン液体、アルキルアクリレート、炭化水素系溶媒、およびフルオロカーボンから選ばれる成分の１種類以上を含むことが好ましい。また、植物油または植物油由来の脂肪酸エステルを含んでも良い。これらの成分は、水なし平版印刷版の非画線部であるシリコーンゴムへのインキ付着性を低下させる効果がある。前記成分のうち、アルキルアクリレートは、活性エネルギー線照射時に硬化することから、インキの硬化膜の耐水性を向上させると同時に活性エネルギー線に対する感度が向上するため好ましい。
【００５６】
さらに、本発明の活性エネルギー線硬化型印刷用インキには、必要に応じて、ワックス、消泡剤、転移性向上剤、レベリング剤等の添加剤を使用することが可能である。
【００５７】
本発明のインキの製造方法を次に述べる。
【００５８】
本発明のインキは、（ａ）顔料、（ｂ）酸性基を有するアクリル樹脂、エチレン性不飽和基を有する（ｃ）界面活性剤、（ｄ）多官能（メタ）アクリレート、その他成分を、必要に応じて５〜１００℃で加温溶解した後、撹拌・混練機で均質に混合分散することで得られる。撹拌・混練機としては、ニーダー、三本ロールミル、ボールミル、遊星式ボールミル、ビーズミル、ロールミル、アトライター、サンドミル、ゲートミキサー、ペイントシェーカー、ホモジナイザー、自公転型攪拌機等が挙げられる。混合分散後、もしくは混合分散の過程で、真空もしくは減圧条件下で脱泡することも好ましく行われる。
【００５９】
本発明のインキを用いた印刷物の製造方法は次のとおりである。
【００６０】
まず、本発明のインキを基材上に塗布し、次いで活性エネルギー線を照射して硬化させることによりインキ硬化膜を有する印刷物を得る。
【００６１】
基材としては、ポリプロピレンフィルム、ポリエステルフィルム、またはポリアミドフィルムなどのフィルム基材が好ましく、ポリプロピレンフィルムが最も好ましく用いられる。上記フィルム基材は、あらかじめ大気雰囲気中もしくは窒素雰囲気下等で、コロナ処理されたものを用いることが好ましい。また、本発明で用いられるフィルム基材の厚さは、３０μｍ以下とすることによって、軟包装用途への使用が可能となることから、より好ましい。
【００６２】
本発明で用いられるインキの基材上へ印刷する方法としては、フレキソ印刷、平版印刷、グラビア印刷、スクリーン印刷、バーコーター等の周知の方法により、基材上に塗布することができる。特に、平版印刷は、インキを高速、かつ安価に大量印刷可能であることから、好ましく用いられる。平版印刷には、水なし平版印刷版を用いる方式と、水あり平版印刷版を用いる方式がある。本発明の印刷物の製造方法は、平版印刷版を用いてフィルム基材に印刷する工程を含むことが好ましい。
【００６３】
印刷物上のインキ硬化膜の厚みは０．１〜５０μｍであることが好ましい。インキ硬化膜の厚みが上記範囲であることにより、良好な印刷品質を保ちつつ、インクコストを低減させることが出来る。
【００６４】
次いで、活性エネルギー線を照射することで、印刷物上のインキ塗膜を硬化させる。活性エネルギー線としては、硬化反応に必要な励起エネルギーを有するものであればいずれも用いることができるが、例えば紫外線や電子線などが好ましく用いられる。電子線により硬化させる場合は、１００〜５００ｅＶのエネルギー線を有する電子線装置が好ましく用いられる。紫外線により硬化させる場合は、高圧水銀灯、キセノンランプ、メタルハライドランプ、ＬＥＤ等の紫外線照射装置が好ましく用いられるが、例えばメタルハライドランプを用いる場合、８０〜１５０Ｗ／ｃｍ２の照度を有するランプによって、コンベアによる搬送速度が５０〜１５０ｍ／ｍｉｎで硬化させることが生産性の面から好ましい。
【実施例】
【００６５】
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００６６】
＜重量平均分子量測定＞
樹脂の重量平均分子量はテトラヒドロフランを移動相としたゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した値である。ＧＰＣはＨＬＣ−８２２０（東ソー（株）製）、カラムはＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｈ（東ソー（株）製）、ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｈ（東ソー（株）製）、ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨ２０００（東ソー（株）製）の順で連結したものを用い、ＲＩ検出は前記ＧＰＣに内蔵されたＲＩ検出器を用い測定した。検量線はポリスチレン標準物質を用いて作成し、試料の重量平均分子量を計算した。測定試料の作成方法を説明する。濃度が０．２５質量％となるように試料をテトラヒドロフランで希釈し、希釈溶液をミックスローター（ＭＩＸ−ＲＯＴＡＲ  ＶＭＲ−５、アズワン(株)社製）にて５分間１００ｒｐｍで攪拌し溶解させ、０．２μｍフィルター（Ｚ２２７５３６−１００ＥＡ、ＳＩＧＭＡ社製）でろ過して、ろ液を測定試料とした。測定条件を説明する。打ち込み量は１０μＬ、分析時間は３０分、流量は０．４ｍＬ／ｍｉｎ、カラム温度は４０度として、測定した。
【００６７】
＜インキ原料＞
顔料： “レーキレッド”（登録商標） Ｃ ＃４０５（Ｆ）（大日精化工業（株）製）
界面活性剤１：“アクアロン”（登録商標）ＢＣ−１０  エチレン性不飽和基を１つ有し、陰イオン性の硫酸塩  （第一工業製薬（株）製）  分子量  ７９７
界面活性剤２：“アクアロン”（登録商標）ＫＨ−１０  エチレン性不飽和基を１つ有し、陰イオン性の硫酸塩  （第一工業製薬（株）製）  分子量  ８０６
界面活性剤３：“エレミノール”（登録商標）ＪＳ−２０  エチレン性不飽和基を１つ有し、陰イオン性の硫酸塩  （三洋化成（株）製）
界面活性剤４：“エレミノール”（登録商標）ＲＳ−３０００  エチレン性不飽和基を１つ有し、陰イオン性の硫酸塩  （三洋化成（株）製）
界面活性剤５：“アクアロン”（登録商標）ＡＲ−１０  エチレン性不飽和基を１つ有し、陰イオン性の硫酸塩  （第一工業製薬（株）製）  分子量  ７７５
界面活性剤６：“ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ”（登録商標）１１１  エチレン性不飽和基を有さず、陰イオン性のリン酸塩。
【００６８】
アクリル樹脂１（エチレン性不飽和基、酸性基含有）：２５質量％のメタクリル酸メチル、２５質量％のスチレン、５０質量％のメタクリル酸の共重合体のカルボキシル基に対して０．４当量のグリシジルメタクリレートを付加反応させた。重量平均分子量３４,０００、酸価１０２、ヨウ素価２．０
アクリル樹脂２（エチレン性不飽和基、酸性基含有）：２５質量％のメタクリル酸メチル、２５質量％のスチレン、５０質量％のメタクリル酸からなる共重合体のカルボキシル基に対して０．１当量のグリシジルメタクリレートを付加反応させた。重量平均分子量３８,０００、酸価３５、ヨウ素価２．９
アクリル樹脂３（エチレン性不飽和基、酸性基含有）：２５質量％のメタクリル酸メチル、２５質量％のスチレン、５０質量％のメタクリル酸からなる共重合体のカルボキシル基に対して０．６当量のグリシジルメタクリレートを付加反応させた。重量平均分子量３２,０００、酸価１９０、ヨウ素価１．０
アクリル樹脂４（エチレン性不飽和基、酸性基含有）：２５質量％のメタクリル酸メチル、２５質量％のスチレン、５０質量％のメタクリル酸からなる共重合体のカルボキシル基に対して０．８当量のグリシジルメタクリレートを付加反応させた。重量平均分子量３１,０００、酸価２４０、ヨウ素価０．５
アクリル樹脂５（酸性基のみ含有）：２５質量％のアクリル酸メチル、２５質量％のスチレン、５０質量％のメタクリル酸からなる共重合体。重量平均分子量２９，０００、酸価２８２、ヨウ素価０
アクリル樹脂６（エチレン性不飽和基のみ含有）：２５質量％のメタクリル酸メチル、２５質量％のスチレン、５０質量％のメタクリル酸からなる共重合体のカルボキシル基に対し、１．０当量のグリシジルメタクリレートを付加反応させた。重量平均分子量４０,０００、酸価０、ヨウ素価３．２。
【００６９】
多官能（メタ）アクリレート１：ペンタエリスリトールトリアクリレートとペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物“Ｍｉｒａｍｅｒ”（登録商標）Ｍ３４０（ＭＩＷＯＮ社製）、分子量２９８、水酸基価１１５ｍｇＫＯＨ／ｇ、脂環構造および脂肪族骨格を有さない
多官能（メタ）アクリレート２：トリシクロデカンジメタノールジアクリレート“ＮＫエステル”（登録商標）Ａ−ＤＣＰ（新中村化学工業（株）製）、分子量３０４、水酸基価０ｍｇＫＯＨ／ｇ、脂環構造を有するが脂肪族骨格は有しない
多官能（メタ）アクリレート３：１，６−ヘキサンジオールジアクリレート“ＮＫエステル”（登録商標）Ａ−ＨＤ−Ｎ（新中村化学工業（株）製）、分子量２２６、水酸基価０ｍｇＫＯＨ／ｇ、脂環構造を有さないが炭素数６の脂肪族骨格を有する
多官能（メタ）アクリレート４：多官能（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジアクリレート“ＮＫエステル”（登録商標）Ａ−ＤＯＤ−Ｎ（新中村化学工業（株）製）、分子量２８２、水酸基価０ｍｇＫＯＨ／ｇ、脂環構造を有さないが炭素数１０の脂肪族骨格を有する
多官能（メタ）アクリレート５：１，４−ブタンジオールジアクリレート“ビスコート”（登録商標）＃１９５（大阪有機化学工業（株）製）、分子量１９８、水酸基価０ｍｇＫＯＨ／ｇ、脂環構造を有さないが炭素数４の脂肪族骨格を有する。
【００７０】
光重合開始剤１：２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキシド“ルシリン”（登録商標）ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）
光重合開始剤２：２-[４-（メチルチオ）ベンゾイル]-２-（４-モルホリニル）プロパン“イルガキュア”（登録商標）９０７（ＢＡＳＦ社製）
増感剤：４，４−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン（保土ヶ谷化学社製）
重合禁止剤：ヒドロキノンモノメチルエーテル（東京化成（株）製）
添加剤：ラウリルアクリレート（和光純薬工業（株）製）。
【００７１】
＜被処理フィルム基材＞
フィルム基材：ポリプロピレンフィルム“トレファン”（登録商標）２５００Ｈ  （東レ（株）製）  膜厚２０μｍ。
【００７２】
＜フィルム基材の表面処理＞
コロナ表面改質評価装置（ＴＥＤ−４ＡＸ）（春日電機（株）製）を用いて、下記条件のようにフィルム基材の表面処理を実施した。電極−フィルム間距離１ｍｍ、フィルム移送速度１００ｍ／ｍｉｎ、印加電気エネルギー３６００Ｊ／ｍ２をコロナ放電処理の条件とした。
【００７３】
＜耐地汚れ性＞
ＲＩテスター（ＰＩ−６００、テスター産業社製）のローラー上に実施例１〜２２および比較例１〜４のインキ０．３ｇを載せて、水なし平版ＶＧ−５（東レ（株）製）の非画線部に転写した。さらに、その転写した面を、白色のコート紙に転写して、色濃度を反射濃度計（ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ製、ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ）を用いて評価した。色濃度が０．３を超えると耐地汚れ性が不良であり、０．３以下であると耐地汚れ性がやや不良であり、０．１以下であると耐地汚れ性が良好である。
【００７４】
＜感度＞
フィルム基材に対して、ＲＩテスター（ＰＩ−６００、テスター産業社製）のローラー上に実施例１〜２２および比較例１〜４のインキ０．１ｇを載せて、フィルム基材に転写した後、ＵＳＨＩＯ（株）製紫外線照射装置（１２０Ｗ／ｃｍ、超高圧メタルハライドランプ１灯）を用いて、ベルトコンベアのスピードを０〜１５０ｍ／分の条件で紫外線を照射した。フィルム基材上のインキが十分に硬化して、セロハン粘着テープ（“セロテープ”（登録商標）Ｎｏ．４０５）を接着させて剥離しても、プラスチックフィルム上からインキ硬化膜が剥がれなくなるときのベルトコンベアのスピードを求めた。ここで、ベルトコンベアスピードが速いほど少ない露光量で硬化できることから高感度である。ベルトコンベアスピードが９０ｍ／分未満であると感度が不十分であり、９０ｍ／分以上１２０ｍ／分未満であると感度が良好であり、１２０ｍ／分以上であると省電力ＵＶ印刷機にも対応できるため、感度が極めて良好と判断した。
【００７５】
＜転移性＞
実施例１〜２２および比較例１〜４のインキを用いて、あらかじめフィルム基材の重量を測定しておき、ＲＩテスター（ＰＩ−６００、テスター産業社製）のローラー上にインキ０．１ｇを載せて、フィルム基材に転写した後、フィルム基材に転写されたインキの重量を測定し、ローラーからの転移率を求めて、インキの転移性を評価した。インキの転移率が１０質量％未満であると転移性は不十分であり、転移率が１０質量％以上１２質量％未満であると転移性は良好であり、転移率が１２質量％以上であれば転移性は極めて良好と判断した。
【００７６】
＜剥離強度＞
フィルム基材上のインキ硬化膜の剥離強度試験および評価基準は、規格番号ＪＩＳ  Ｋ  ６８５４−２：１９９９、規格名称  接着剤−はく離接着強さ試験方法−第２部：１８０度はく離に準拠して行った。実施例１〜２２および比較例１〜４のインキを用いて、ＲＩテスター（ＰＩ−６００、テスター産業社製）のローラー上にインキ０．１ｇを載せて、フィルム基材に転写した後、ＵＳＨＩＯ（株）製紫外線照射装置（１２０Ｗ／ｃｍ、超高圧メタルハライドランプ１灯）を用いて、ベルトコンベアスピード５０ｍ／分にてインキを硬化させて印刷物を作製した。印刷物の表面に、２液型接着剤（ＬＸ−５００／ＫＲ−９０Ｓ：ＤＩＣ（株）製）が塗布されたラミネートフィルムを貼付け後、オーブンに入れて温度６０℃で６０分間放置して硬化させて、剥離強度評価サンプルを作製した。このサンプルをカッターで１５ｍｍ幅に切り、印刷物とフィルム基材の剥離強度を測定した。測定には、引張試験機（テンシロンＲＴＧ−１２１０（（株）エー・アンド・デイ製））を用い、荷重速度１００ｍｍ／分で１８０度剥離試験を行った。剥離強度が１Ｎ／１５ｍｍ未満であると密着力が不十分であり、１Ｎ／１５ｍｍ以上３Ｎ／１５ｍｍであると密着力が良好であり、３Ｎ／１５ｍｍ以上であると密着力が極めて良好と判断した。
【００７７】
＜水の含有量の測定＞
インキ中の水分量は、カールフィッシャー電量滴定法水分計（平沼産業株式会社製微量水分測定装置ＡＱ−７、および同社製水分気化装置ＥＶ−７）を用いて測定した。実施例１〜２２および比較例１〜４のインキ約０．３ｇを用いて、水分気化温度１２０℃にて乾燥窒素ガスを流して、水分率を測定した。測定回数は３回であり、その平均値を水分率とした。
【００７８】
［実施例１］
表１に示すインキ組成を秤量し、三本ロールミル“ＥＸＡＫＴ”（登録商標）Ｍ−８０Ｓ（ＥＸＡＫＴ社製）を用いて、装置のローラーギャップ目盛りを１、ロール回転速度の目盛りを４００ｒｐｍに設定し、５回混練することでインキを得た。
【００７９】
得られたインキについて、前記条件で表面処理されたフィルム基材上に、上記の通りＲＩテスターを用いて印刷試験を実施し、耐地汚れ性、感度（コンベア速度）、転移性（転移率）、フィルム基材との密着性（剥離強度）を評価した。
【００８０】
作製したインキの耐地汚れ性は、０．０２で良好だった。感度は、ベルトコンベアスピードで１２０ｍ／分であり、極めて良好だった。転移率は１２．３質量％であり、転移性は極めて良好だった。剥離強度は３．２Ｎ／１５ｍｍであり、フィルム基材との密着性も良好だった。
【００８１】
［実施例２〜５］
界面活性剤の種類を２〜５に変更する以外は実施例１と同様の操作で印刷実験を実施し、耐地汚れ性、感度、転移性、フィルム基材との密着性を評価した。
【００８２】
作製したインキの耐地汚れ性は、いずれも０．１以下で良好だった。感度は、ベルトコンベアスピードで１２０ｍ／分であり、いずれも極めて良好だった。転移率はいずれも１２質量％以上であり、転移性はいずれも極めて良好だった。剥離強度はいずれも３Ｎ／１５ｍｍ以上であり、フィルム基材との密着性も、いずれも極めて良好だった。
【００８３】
［比較例１］
界面活性剤の種類を６に変更する以外は実施例１と同様の操作で印刷実験を実施し、耐地汚れ性、感度、転移性、フィルム基材との密着性を評価した。エチレン性不飽和基を有しない界面活性剤を使用したため、作製したインキの剥離強度は０．５Ｎ／１５ｍｍであり、フィルム基材との密着性は不十分だった。
【００８４】
実施例１〜５および比較例１に用いた各成分の組成と評価の結果を表１に示す。
【００８５】
【表１】
2019059850.tif 000002
【００８６】
［実施例６〜９］
樹脂の種類を２〜５に変更する以外は実施例１と同様の操作で印刷実験を実施し、耐地汚れ性、感度、転移性、フィルム基材との密着性を評価した。
【００８７】
作製したインキの剥離強度は、いずれも３Ｎ／１５ｍｍ以上であり、フィルム基材との密着性はいずれも極めて良好だった。ヨウ素価が大きくなるほど感度が良化する傾向にあり、酸価が大きくなるほど耐地汚れ性や転移性が良化する傾向にあった。樹脂の酸価が高い実施例７〜９は、耐地汚れ性や転移性が極めて良好だった。
【００８８】
［比較例２］
樹脂の種類を６に変更する以外は実施例１と同様の操作で印刷実験を実施し、耐地汚れ性、感度、転移性、フィルム基材との密着性を評価した。作製したインキの耐地汚れ性は、０．２７とやや不良だった。また、転移率は９．６質量％であり、転移性は不良だった。
【００８９】
実施例６〜９、比較例２に用いた各成分の組成と評価の結果を表２に示す。
【００９０】
【表２】
2019059850.tif 000003
【００９１】
［実施例１０〜１２］
多官能（メタ）アクリレート２を３〜５に変更する以外は実施例１と同様の操作で印刷実験を実施し、耐地汚れ性、感度、転移性、フィルム基材との密着性を評価した。
【００９２】
脂肪族骨格を有し、炭素数が４である多官能（メタ）アクリレートを用いた実施例１２は、耐地汚れ性や転移性、フィルム基材との密着性が悪化する傾向があった。脂肪族骨格を有し、炭素数が６，１０の多官能（メタ）アクリレートを用いた実施例１０，１１は、耐地汚れ性が良好で、転移性、フィルム基材との密着性も極めて良好だった。感度については、いずれも１２０ｍ／分であり、極めて良好だった。
【００９３】
［実施例１３、１４］
多官能（メタ）アクリレート１，２の比率を変更する以外は実施例１と同様の操作で印刷実験を実施し、耐地汚れ性、感度、転移性、フィルム基材との密着性を評価した。
【００９４】
耐地汚れ性や感度については、いずれも極めて良好だった。転移性やフィルム基材との密着性については、脂環骨格を有する多官能（メタ）アクリレートを含む、実施例１３の方が実施例１４と比較して、良好だった。
【００９５】
実施例１０〜１４に用いた各成分の組成と評価の結果を表３に示す。
【００９６】
【表３】
2019059850.tif 000004
【００９７】
［実施例１５〜１９］
多官能（メタ）アクリレート２と界面活性剤の比率を表４に示すように変更した以外は、実施例１と同様の操作で印刷実験を実施し、耐地汚れ性、感度、転移性、フィルム基材との密着性を評価した。
【００９８】
界面活性剤の比率が高くなるほど転移性が良化する傾向があり、多官能（メタ）アクリレート２の比率が高くなるほど感度が良化する傾向があった。界面活性剤の比率が０．５質量部と低い実施例１６のみ、転移率が１１．５質量％と１２質量％を切った一方で、感度については、コンベア速度１２０ｍ／分でも硬化しており、極めて良好だった。また、界面活性剤の比率が３．０質量部以下である実施例１５，１６については、耐地汚れ性やフィルム基材との密着性が良好であった。
【００９９】
［比較例３］
実施例１で使用した界面活性剤１を多官能（メタ）アクリレート２に置き換えた以外は、実施例１と同様の操作で印刷実験を実施し、耐地汚れ性、感度、転移性、フィルム基材との密着性を評価した。
【０１００】
作製したインキの耐地汚れ性は、０．２２とやや不良だった。感度は、ベルトコンベアスピードで１２０ｍ／分であり、極めて良好だった。しかし、転移率は９．９質量％であり、転移性は不良だった。剥離強度は２．６Ｎ／１５ｍｍとなり、フィルム基材との密着性は良好だった。
【０１０１】
実施例１５〜１９、比較例３に用いた各成分の組成と評価の結果を表４に示す。
【０１０２】
【表４】
2019059850.tif 000005
【０１０３】
［実施例２０〜２２］
水の比率を表５に示すように変更した以外は、実施例１と同様の操作で印刷実験を実施し、耐地汚れ性、感度、転移性、フィルム基材との密着性を評価した。
【０１０４】
水の比率を増やしていくほど、耐地汚れ性、感度、転移性、フィルム基材との密着性ともに悪化する傾向があった。水の比率が１．０質量部と高い実施例２２は、耐地汚れ性が０．２４とやや不良であり、他の諸特性も水の比率が少ないものと比較して悪化していた。
【０１０５】
［比較例４］
水の比率を表５に示すように変更した以外は、実施例１と同様の操作で印刷実験を実施し、耐地汚れ性、感度、転移性、フィルム基材との密着性を評価した。
【０１０６】
作製したインキの耐地汚れ性は、０．３９と不良だった。感度は、ベルトコンベアスピードで８０ｍ／分であり、不十分だった。また、転移率は９．７質量％であり、転移性も不良だった。剥離強度は０．６Ｎ／１５ｍｍとなり、フィルム基材との密着性も不十分だった。
【０１０７】
実施例２０〜２２、比較例４に用いた各成分の組成と評価の結果を表５に示す。
【０１０８】
【表５】
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