(57)【要約】      （修正有）【課題】単層型粘着剤シートの厚みが１００μｍ以下であっても、良好な段差追従性と、湿熱試験、ＱＵＶ試験後も良好な外観が得られる単層型粘着剤シートの提供。【解決手段】単層型粘着剤シートに於いて、重量平均分子量が２５万以下の酸性基含有（メタ）アクリルポリマー、重量平均分子量が６０万以上の酸性基含有（メタ）アクリルポリマー、水素引き抜き型光重合開始剤、多官能（メタ）アクリルモノマーび熱硬化剤を含有する粘着剤シートの提供。前記単層型粘着剤シートを使用して作成する電子デバイス。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
単層型粘着剤シートに於いて、
重量平均分子量が２５万以下の酸性基含有（メタ）アクリルポリマー、重量平均分子量が６０万以上の酸性基含有（メタ）アクリルポリマー、水素引き抜き型光重合開始剤、多官能（メタ）アクリルモノマーおよび熱硬化剤を含有する粘着剤シート。
【請求項２】
請求項１記載の単層型粘着剤シートを使用して作製された電子デバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は単層型粘着剤シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年の移動式携帯端末、小型パソコンタブレット端末の表示装置表示部には、タッチパネルが配されるのが一般的である。
表示装置とタッチパネル若しくは強化ガラスの間に出来る空隙を、光学透明接着剤、若しくは光学透明粘着剤シートで埋めて、視認性を向上させることは、数年来行われている。
タッチパネルの場合、視認性、コントラスト向上の為、黒印刷が施されるのが一般的で、この部分に用いられる粘着剤シートには、黒印刷が施されている部分と施されていない部分に出来る、段差追従性が要求される。
この段差追従性を満たす為に、近年では多層型粘着剤シートの開発が行われている。
【０００３】
これとは別に、光学透明性を保証する為にセットメーカーにて加速試験等が行われるが、耐湿熱試験、ＱＵＶ試験等の加速試験を行っても、ヘーズが変化せず、発泡しない事が要求される。
【０００４】
また、セットメーカーにて貼り損じた場合、リワークする必要が生じるが、その時に被着体に粘着成分が残らない（糊残りが無い）リワーク性が要求される。
【０００５】
最近の表示装置の傾向として、薄型化、軽量化の為に各部材が薄肉成型されており、光学透明粘着剤シートも１００μｍ以下の薄肉化が要求されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開2014-167634号公報
【特許文献２】特願2017-067046号
【特許文献３】国際公開２０１５／１７４３９２
【０００７】
特許文献１では、段差追従性を満たす為に、３層構造が提案されている。
３層構造を作製する手順として、各層を２枚のセパレータフィルム（シリコーン処理を施したＰＥＴフィルム）上に挟み込んで作製し、後で３層を貼り合わせる工法が採られている。この工法では、各層を一度作製し、その後に３層を貼り合わせるので工程時間が長く、セパレータフィルムの廃棄量も相当なものであった。
【０００８】
本発明者らは特許文献２に於いて、３層構造での時間短縮の為、オンライン工法に向けた発明を行った。セパレータフィルムの数を減らすことは出来たが、それでも３層構造で工数が多く、１００μm以下の薄肉化には対応出来なかった。
【０００９】
特許文献３は、単層構造による段差追従性を追及した公報である。一旦マクロモノマーを重合し、それらを混合して再度共重合する２工程となっており、工程的な負荷が有り、且つ１００μm以下の薄肉化に対応するには改善の余地があった。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
単層型粘着剤シートの厚みが１００μｍ以下であっても、良好な段差追従性と、湿熱試験、ＱＵＶ試験後も良好な外観が得られる単層型粘着剤シートを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
単層型粘着剤シートに於いて、重量平均分子量が２５万以下の酸性基含有（メタ）アクリルポリマー、重量平均分子量が６０万以上の酸性基含有（メタ）アクリルポリマー、水素引き抜き型光重合開始剤、多官能（メタ）アクリルモノマーおよび熱硬化剤を含有する粘着剤シートである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の単層型粘着剤シートは、シートの厚みが１００μｍ以下で、良好な段差追従性を示し、耐湿熱試験、ＱＵＶ試験後も良好な外観が得られる。
また、リワークしても糊残りが無い。
従って、タッチパネルなどの光学部材の製造用途に適する。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
単層型粘着剤シートに於いて、重量平均分子量が２５万以下の酸性基含有（メタ）アクリルポリマー、重量平均分子量が６０万以上の酸性基含有（メタ）アクリルポリマー、水素引き抜き型光重合開始剤、多官能（メタ）アクリルモノマーおよび熱硬化剤を含有する粘着剤シートである。
【００１４】
単層型粘着剤シート中の重量平均分子量が２５万以下の酸性基含有（メタ）アクリルポリマー、重量平均分子量が６０万以上の酸性基含有（メタ）アクリルポリマーについて重量平均分子量は、熱重合開始剤量を変化させることによってコントロールできる。
【００１５】
単層型粘着剤シート中の重量平均分子量が２５万以下の酸性基含有（メタ）アクリルポリマー、重量平均分子量が６０万以上の酸性基含有（メタ）アクリルポリマーは、以下に示すモノマーより選択することが出来る。
（メタ）アクリルポリマーを構成する（メタ）アクリルモノマーとしては、特に限定されることは無く、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、イソミスチリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、プロピルヘプチル（メタ）アクリレート、イソウンデシル（メタ）アクリレート、イソドデシル（メタ）アクリレート、イソトリデシル（メタ）アクリレート、イソペンタデシル（メタ）アクリレート、イソヘキサデシル（メタ）アクリレート、イソヘプタデシル（メタ）アクリレートなどのアルキル基含有アクリルモノマーが挙げられ、単独で用いても良いし、組み合わせて使用することも可能である。
【００１６】
単層型粘着剤シート中の重量平均分子量が２５万以下の酸性基含有（メタ）アクリルポリマー、重量平均分子量が６０万以上の酸性基含有（メタ）アクリルポリマーは、２-ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２-ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３-ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４-ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２-ヒドロキシ-３-クロロプロピル（メタ）アクリレート、２-ヒドロキシ-３-フェノキシプロピル（メタ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリルモノマーを用いてもよい。
【００１７】
単層型粘着剤シート中の重量平均分子量が２５万以下の酸性基含有（メタ）アクリルポリマー、重量平均分子量が６０万以上の酸性基含有（メタ）アクリルポリマーは、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ-ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ-ジエチル（メタ）アクリルアミド、４−（メタ）アクリロイルモルフォリン、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ−ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ―イソブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ,Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ,Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド等の窒素原子含有（メタ）アクリルモノマーを併用しても良い。
【００１８】
単層型粘着剤シート中の重量平均分子量が２５万以下の酸性基含有（メタ）アクリルポリマー、重量平均分子量が６０万以上の酸性基含有（メタ）アクリルポリマーの酸性基を含有するモノマーとしては、（メタ）アクリル酸および（メタ）アクリル酸エステル以外では、酢酸ビニル系、無水マレイン酸系、不飽和ポリエステル系等のラジカル重合できる各種モノマーを併用しても良い。
【００１９】
従来公知の溶液重合や乳化重合、塊状重合などの重合方法により表層の（メタ）アクリルポリマーを調整することができるが、得られるポリマーの重量平均分子量や粘着剤シートへの加工性を考慮すると溶液重合が好ましい。
【００２０】
溶液重合に用いる溶媒としては酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ベンゼン、トルエン、キシレン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ｎ−ヘキサン、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレンカーボネートなど有機溶剤が挙げられる。ただし、これら以外の溶媒を使用しても何ら差し支えなく、また、２種以上の溶媒を併用してもよい。
【００２１】
（メタ）アクリルポリマーを重合させる熱重合開始剤として、熱分解型重合開始剤を用いることが好ましい。２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カーボニトリル）、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−プロペニル）−２−メトキシプロピオンアミド］、１−［（１−シアノ−１−メチルエチル）アゾ］ホルムアミド、２，２’−アゾビス（Ｎ−ブチル−２−メチルプロピオンアミド）、２，２’−アゾビス（Ｎ−シクロヘキシル−２−メチルプロピオンアミド）、［１，１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）］、などのアゾ系化合物、ラウロイルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、エチルメチルケトンパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クミルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジクミルパーオキサイド、イソブチルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、２５−ジメチル−２５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノイルパーオキサイド等の有機化酸化物系化合物等を使用することができる。また、過酸化物系化合物はＮ，Ｎ−ジメチルトルイジン、Ｎ，Ｎ−ジエチルトルイジン等の還元剤を併用することによりレドックス重合を行うことも可能である。
【００２２】
熱重合開始剤は、モノマー１００重量部に対して０．０５〜３重量部使用される。熱重合開始剤の使用量を増加させれば得られるポリマーの重量平均分子量は小さくなり、熱重合開始剤の使用量を減少させれば得られるポリマーの重量平均分子量は大きくなる傾向にある。
【００２３】
単層型粘着剤シート中の重量平均分子量が２５万以下の酸性基含有（メタ）アクリルポリマー、重量平均分子量が６０万以上の酸性基含有（メタ）アクリルポリマーの他に、水素引き抜き型光重合開始剤を含有する。水素引き抜き型光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤、などを用いることができる。
【００２４】
水素引き抜き型光重合開始剤としては、ベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、Ｌａｎｂｅｒｔｉ社製、商品名ＥＳＡＣＵＲＥ  ＴＺＴ（２，４，６−トリメチルベンゾフェノンと４−メチルベンゾフェノンの混合物）、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、２−メチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントンを挙げることができる。
【００２５】
また、水素引き抜き型光重合開始剤の他に、開裂型光重合開始剤等を添することも出来る。
【００２６】
開裂型光重合開始剤、代表例としては、ＢＡＳＦ社製、商品名ＩＲＵＧＡＣＵＲＥ６５１（２,２-ジメトキシ-１,２-ジフェニルエタン-１-オン）、商品名ＩＲＵＧＡＣＵＲＥ １８４（1-ヒドロキシ-シクロヘキシル-フェニル-ケトン）、商品名ＩＲＵＧＡＣＵＲＥ１１７３（2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-プロパン-1-オン）、商品名ＩＲＵＧＡＣＵＲＥ２９５９（1-[4-(2-ヒドロキシエトキシ)-フェニル]-2-ヒドロキシ-2-メチル-1-プロパン-1-オン）、商品名ＩＲＵＧＡＣＵＲＥ１２７（2-ヒロドキシ-1-{4-[4-(2-ヒドロキシ-2-メチル-プロピオニル)-ベンジル]フェニル}-2-メチル-プロパン-1-オン）、商品名ＩＲＵＧＡＣＵＲＥ９０７（2-メチル-1-(4-メチルチオフェニル)-2-モルフォリノプロパン-1-オン）、商品名ＩＲＵＧＡＣＵＲＥ３６９Ｅ（2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-（4-モルフォリノフェニル）-ブタノン-1）、商品名ＩＲＵＧＡＣＵＲＥ３７９ＥＧ（2-(ジメチルアミノ)-2-[(4-メチルフェニル)メチル]-1-[4-(4-モルホリニル)フェニル]-1-ブタノン）商品名ＩＲＵＧＡＣＵＲＥＴＰＯ（2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド）、商品名ＩＲＵＧＡＣＵＲＥ８１９（ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド）、商品名ＩＲＵＧＡＣＵＲＥＯＸＥ０１（1.2-オクタンジオン,1-[4-(フェニルチオ)-,2-(O-ベンゾイルオキシム)]）、商品名ＩＲＵＧＡＣＵＲＥＯＸＥ０２（エタノン,1-[9-エチル-6-(2-メチルベンゾイル)-9H-カルバゾール-3-イル]-,1-(0-アセチルオキシム)）、Ｌａｎｂｅｒｔｉ社製、商品名ＥＳＡＣＵＲＥＫＩＰ−１５０、商品名ＥＳＡＣＵＲＥＫＩＰ−１６０などが挙げられる。
【００２７】
単層型粘着剤シート中の重量平均分子量が２５万以下の酸性基含有（メタ）アクリルポリマー、重量平均分子量が６０万以上の酸性基含有（メタ）アクリルポリマー、水素引き抜き型光重合開始剤の他に、熱硬化剤を含む。熱硬化剤は（メタ）アクリルポリマーの側鎖のカルボン酸と反応する必要が有る。
【００２８】
アクリルポリマーの側鎖のカルボン酸と反応する成分としては、金属が挙げられる。但し、金属そのものは溶解性の観点から好ましくなく、有機金属を用いるのが好ましい。有機金属としては、石鹸、錯体等の化合物が挙げられる。
然しながら有機金属は、概して着色する場合が多く、透明材料貼り合わせ剤に適用出来ない場合もある。着色を防ぐ為にはキレート化合物が挙げられ、具体的には日本化学産業社製、商品名ナーセムアルミニウム、商品名ナーセム亜鉛等が挙げられる。
【００２９】
単層型粘着剤シートは、反応性調整の為、遅延硬化剤を添加することが出来る。具体的にはナーセムアルミニウムのキレート配位子であるアセチルアセトンが挙げられる。
【００３０】
単層型粘着剤シート中の重量平均分子量が２５万以下の酸性基含有（メタ）アクリルポリマー、重量平均分子量が６０万以上の酸性基含有（メタ）アクリルポリマー、水素引き抜き型光重合開始剤、熱硬化剤の他に、多官能（メタ）アクリルモノマーを含む。多官能モノマーとしては、二官能（メタ）アクリレート及び三官能以上の（メタ）アクリレートが挙げられる。二官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレンジ（メタ）アクリレート、トリグリセロールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ（メタ）アクリレート、メトキシ化シクロヘキシルジ（メタ）アクリレート、アクリル化イソシアヌレート、ビス（アクリロキシネオペンチルグリコール）アジペート、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＳジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
また、三官能以上の（メタ）アクリレートとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、グリセロールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、等が挙げられる。これらの多官能（メタ）アクリレートは、１種のみを単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用することができる。日本化薬社製、商品名ＰＥＴ−３０（ペンタエリスリトールトリアクリレートとペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物）を使用することも出来る。
【００３１】
本発明の単層型粘着剤シートの製造方法は特に限定されないが、重量平均分子量が２５万以下の酸性基含有（メタ）アクリルポリマー、重量平均分子量が６０万以上の酸性基含有（メタ）アクリルポリマー、水素引き抜き型光重合開始剤、熱硬化剤、多官能（メタ）アクリルモノマーを含む混合溶液を、離型性を有する基材に塗布して溶媒を乾燥後、２３℃エージングにより単層型粘着剤シートは熱硬化し、実用的な粘着剤シートとなる。得られた粘着剤シートを透明部材に貼り合わせて使用されるが、貼り合わせ後に紫外線などの活性エネルギー線を照射してさらに硬化させても良い。
【００３２】
以下、本発明について実施例及び比較例を挙げてより詳細に説明するが、具体例を示すものであって、特にこれらに限定するものではない。なお、部数は全て重量部である。
【実施例】
【００３３】
（メタ）アクリルポリマー１の合成
ブチルアクリレート（ＢＡ）８２重量部、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）15重量部、アクリル酸（ＡＡ）３重量部、熱重合開始剤としてアゾビスジメチルバレロニトリル１．０重量部、溶媒として酢酸エチル７０重量部を混合溶解してモノマー混合液を調製した。撹拌機、還流冷却機を備えたセパラブルフラスコに溶媒として酢酸エチル２０重量部を添加して６５℃に昇温し、３０分以上窒素ガスを導入し、重合系内の酸素を除去した。次いで６５±１℃に保ったまま３時間かけて前記モノマー混合液を滴下し、さらに６５±１℃に保ったまま３時間反応させた。その後、反応温度を７８℃に昇温して７８±１℃にて２時間保つことにより重合反応を完結させた。反応終了後、冷却し、淡黄色透明の粘性液体を得た。粘度は２３００ｍＰａ・ｓ、固形分は５５％、重量平均分子量は２０万であった。
【００３４】
（メタ）アクリルポリマー２〜７の合成
モノマー組成を表１記載のように変更した他はアクリルポリマー１の合成と同様に行い、アクリルポリマー２〜７を得た。
但し、（メタ）アクリルポリマー２および３は、熱重合開始剤のアゾビスジメチルバレロニトリルを１．０重量部、（メタ）アクリルポリマー４〜６は、熱重合開始剤のアゾビスジメチルバレロニトリルを０．０７重量部、（メタ）アクリルポリマー７は、熱重合開始剤のアゾビスジメチルバレロニトリルを０．２５重量部にて重合反応を行った。
尚、２ＨＥＡは、２エチルヘキシルアクリレート、ＭＭＡはメタクリル酸メチル、ＶＡｃは酢酸ビニルを表す。
【００３５】
単層粘着剤シートの作製
表２、３に示す様に、アクリルポリマー１〜７、光重合開始剤であるＩｒｇａｃｕｒｅ１８４、ＥＳＡＣＵＲＥ  ＴＺＴ、硬化遅延剤であるアセチルアセトン、熱硬化剤としてのナーセムアルミニウム、ＴＥＴＲＡＤ−Ｘ（三菱ガス化学社製、エポキシ硬化剤）、多官能(メタ)アクリルモノマーとしてＰＥＴ−３０を添加し、均一に攪拌し、各塗剤を得た。
各単層用粘着剤シート組成物を離型フィルム（シリコーン処理を施したＰＥＴフィルム）上に乾燥後の厚さが１００μmとなるように塗布し、９０℃で１０分間加熱乾燥後、離型フィルムを被せた。このシートを２３℃、相対湿度５０％ＲＨの雰囲気中に７日間放置をすることにより、各単層粘着剤シートを得た。
【００３６】
剥離強度、リワーク性
単層型粘着剤シートの離型フィルムの片面を剥がし、ＰＥＴフィルム（東洋紡績社製、商品名Ａ４１００、厚さ５０μm）に貼り合わせ、幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍのフィルム片を作成した。フィルム片の離型フィルムを剥がし、２３℃、５０％ＲＨ雰囲気にてガラス上に、ラミネーターを用いて貼着し、２３℃、相対湿度５０％ＲＨの雰囲気中に１日放置した後、引張り速度３００ｍｍ／分で１８０°方向に引張り、その中心値を剥離強度とした。この際、ガラスに糊残りが見られず、凝集破壊しなかったものはリワーク性良好（○）、ガラスに糊残りが見られたもの若しくは凝集破壊したものをリワーク性（×）と評価した。
リワーク性良好で剥離強度が１０Ｎ／２５ｍｍ以上であれば使用中に剥がれることがなく、十分な接着力を有している。
【００３７】
段差追従性
ガラス上に、銀インキを用いてシルクスクリーンコーターにて幅１ｃｍで段差が３０
μｍになるように印刷し、段差追従試験用ガラスを作製した。各単層型粘着剤シートの片面の剥離フィルムを剥がし、２３℃、５０％ＲＨ雰囲気にてガラス板にラミネーターを用いて貼着した。次に他面の剥離フィルムを剥がし段差追従試験用ガラスの印刷面にラミネーターを用いて貼着した。これをオートクレーブ内で５０℃、０．５ＭＰａで２０分間処理した後、２３℃、５０％ＲＨ環境下にて２４時間放置した直後、以下の基準で目視評価した。段差が埋まっていれば段差追従性良好（○）とし、段差が埋まっていなければ段差追従性不良（×）とした。
【００３８】
耐湿熱試験
各単層型粘着剤シートの片面の剥離フィルムを剥がし、２３℃、５０％ＲＨ雰囲気にてガラス板にラミネーターを用いて貼着した。次に他面の剥離フィルムを剥がし段差追従試験用ガラスの印刷面にラミネーターを用いて貼着した。これをオートクレーブ内で５０℃、０．５ＭＰａで２０分間処理した後、２３℃、５０％ＲＨ環境下にて２４時間放置し、これを印刷ガラス面から高圧水銀灯（照射強度１５０ｍＷ／ｃｍ２、照射量２０００ｍＪ／ｃｍ２）で紫外線照射した。次に、８５℃、８５％ＲＨ環境下で５００時間放置し、２３℃、５０％ＲＨにて１５分間冷却した後のヘーズの測定および発泡の有無を確認した。なお、ヘーズは東洋精機製作所（株）製ＨＡＺＥ−ＧＡＲＤＩＩを用いて測定した。評価基準は以下の通りである。
○：ヘーズが１．５未満
×：ヘーズが１．５以上
○：発泡なし
×：発泡あり
【００３９】
ＱＵＶ試験
各単層型粘着剤シートの片面の剥離フィルムを剥がし、２３℃、５０％ＲＨ雰囲気にてガラス板にラミネーターを用いて貼着した。次に他面の剥離フィルムを剥がしガラス板にラミネーターを用いて貼着した。これをオートクレーブ内で５０℃、０．５ＭＰａで２０分間処理した後、２３℃、５０％ＲＨ環境下にて２４時間放置し、これを高圧水銀灯（照射強度１５０ｍＷ／ｃｍ２、照射量２０００ｍＪ／ｃｍ２）で紫外線照射した。次に、ＱＵＶ耐候試験機にセットし、３４０ｍｍ（照射照度０．６３ｗ／ｃｍ２），６０℃（４時間照射）／５０℃結露４時間）の条件を１２サイクル回して、２３℃、５０％ＲＨにて１５分間冷却した後の発泡および剥がれの有無を確認した。評価基準は以下の通りである。
○：発泡、剥がれなし
×：発泡、もしくは剥がれあり
【００４０】
重量平均分子量が２５万以下の酸性基含有（メタ）アクリルポリマー、重量平均分子量が６０万以上の酸性基含有（メタ）アクリルポリマー、水素引き抜き型光重合開始剤、熱硬化剤、多官能（メタ）アクリルモノマーを含有する粘着剤シートである実施例１〜４は、紫外線照射前の剥離強度を十分に有し、リワーク性、段差追従性も問題なかった。
また、紫外線照射後の剥離強度も十分に有し、耐湿熱試験、ＱＵＶ試験後のヘーズ変化および発泡等の外観も問題なかった。
【００４１】
重量平均分子量が６０万以上の酸性基含有（メタ）アクリルポリマーを含まない比較例１は、紫外線照射前のリワーク性に問題が有った。重量平均分子量が２５万以下の酸性基含有（メタ）アクリルポリマーを含まない比較例２、重量平均分子量が５０万の酸性基含有（メタ）アクリルポリマーのみを含む比較例３、硬化剤として、エポキシ硬化剤のＴＥＴＲＡＤ−Ｘを使用した比較例４は、紫外線照射前の段差追従性に問題が有った。多官能（メタ）アクリルモノマーを含まない比較例５は、耐湿熱試験、ＱＵＶ試験後発泡若しくは剥がれが発生した。
【００４２】
【表１】
2019059891.tif 000002
【表２】
2019059891.tif 000003
【表３】
2019059891.tif 000004