(57)【要約】【課題】外観の透明安定性がよく、且つ洗髪すすぎ時の感触が良いシャンプー組成物を提供する。【解決手段】カチオン化高分子に、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオシキエチレンモノアルキルエーテルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレン（３００）ポリオキシプロピレン（７５）ヘキシレングリコールエーテル及び塩化ナトリウム若しくはクエン酸ナトリウムを配合し、かつポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウムの配合量を限定したシャンプー組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記のＡ乃至Ｄ成分を含有するシャンプー組成物。
Ａ  ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム  １０質量％以下
Ｂ  ポリオキシエチレンモノアルキルエーテルスルホコハク酸ナトリウム  １質量％以上
Ｃ  ポリオキシエチレン（３００）ポリオキシプロピレン（７５）ヘキシレングリコールエーテル
Ｄ  塩化ナトリウム及び／又はクエン酸ナトリウム
Ｅ  カチオン化高分子
【請求項２】
Ｃ成分の含有量が０．５〜１．２質量％である、請求項１に記載のシャンプー組成物。
【請求項３】
Ｄ成分の含有量が０．５〜０．６質量％である、請求項１または２の何れか１項に記載のシャンプー組成物。
【請求項４】
Ｅ成分が、ポリクオタニウム−１０である、請求項１〜３の何れか１項に記載のシャンプー組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、外観の透明安定性がよく、且つ洗髪すすぎ時の感触が良いシャンプー組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
カチオン化高分子を配合したシャンプー組成物は、特定のアニオン界面活性剤と組み合わせることにより、洗髪やすすぎ時の感触で且つ乾燥後の風合いが良好なコンディショニングタイプにすることができる（特許文献１〜３）。その理由として、特定のアニオン界面活性剤とカチオン化高分子などから構成される複合体が、洗髪やすすぎ時にシャンプー組成物が水で希釈される過程において水への溶解性が低下することから、条件によっては複合体が析出し、その析出物の作用により前記の諸効果が生まれることが知られている。したがって、感触や風合いは複合体の組成によって変化することも知られている。
【０００３】
一方、外観が透明なシャンプー組成物は、その外観透明性の安定性を十分に確保しようとすると、カチオン化高分子を配合しても洗髪やすすぎ時の析出物は発生しなかったり、発生したとしても析出量が十分な量に達しないため、洗髪・すすぎ時の感触等が良好にできないという課題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平０７−２９２３８６号公報
【特許文献１】特開２００４−２０３８０１号公報
【特許文献１】特開２００４−２０３７９９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、優れた透明な外観の安定性を確保しつつ、洗髪・すすぎ時の感触がよいコンディショニングタイプのシャンプー組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、カチオン化高分子に、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンモノアルキルエーテルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレン（３００）ポリオキシプロピレン（７５）ヘキシレングリコールエーテル及び塩化ナトリウム若しくはクエン酸ナトリウムを配合し、かつポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウムの配合量を限定することにより、優れた透明な外観の安定性を確保しても洗髪・すすぎ時の感触がよいコンディショニングタイプのシャンプー組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
即ち、本発明は、代表的には、以下の項１〜４に記載のシャンプー組成物を提供するものである。
項１．
下記のＡ乃至Ｄ成分を含有するシャンプー組成物。
Ａ  ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム  １０質量％以下
Ｂ  ポリオキシエチレンモノアルキルエーテルスルホコハク酸ナトリウム  １質量％以上
Ｃ  ポリオキシエチレン（３００）ポリオキシプロピレン（７５）ヘキシレングリコールエーテル
Ｄ  塩化ナトリウム及び／又はクエン酸ナトリウム
Ｅ  カチオン化高分子
項２．
Ｃ成分の含有量が０．５−１．２質量％である、項１に記載のシャンプー組成物。
項３．
Ｄ成分の含有量が０．５−０．６質量％である、項１または２の何れか１項に記載のシャンプー組成物。
項４.
Ｅ成分が、ポリクオタニウム−１０である、項１〜３の何れか１項に記載のシャンプー組成物。
【発明の効果】
【０００８】
組成物の透明外観の安定性を向上させたにもかかわらず、洗髪やすすぎ時の感触が良好なシャンプー組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１０】
本発明に用いるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウムは、炭素数が６〜１８の直鎖または分岐鎖の第一級アルコールに、アルキレンオキシドを付加して得られるポリオキシエチレンアルキルエーテルに対して、クロロ硫酸や亜硫酸などの硫酸化剤を反応させることで得られる。これらのポリオキシエチレンアルキルエーテルの例としては、カプリルアルコール、カプリンアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ヤシ油アルコール、パーム核油アルコール等の天然動植物由来の高級アルコールおよびチーグラー法による合成直鎖脂肪族第１級アルコール、２−エチルヘキサノール、２−メチルドデカノール、２−メチルトリデカノール等の通常オキソ合成によって得られる側鎖脂肪族第１級アルコール、ｎ−パラフィンを液相酸化して得られる第２級アルコール（特に炭素数が１０〜１６のアルコールが好ましい）１モルに対して、エチレンオキシドを好ましくは１〜５モル（１Ｅ．Ｏ．〜５Ｅ．Ｏ．）、最も好ましくは１〜４モル（１Ｅ．Ｏ．〜４Ｅ．Ｏ．）を付加重合させたものが挙げられる。ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウムの好適な例としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（１Ｅ.Ｏ.）、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（２Ｅ.Ｏ.）、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（３Ｅ.Ｏ.）、炭素数１１〜１３のオキソアルコールから誘導されるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（３Ｅ.Ｏ.）、ポリオキシエチレンココイル硫酸ナトリウム（３Ｅ.Ｏ.）等が挙げられる。ポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウムは１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができ、組成物全量に対して少なくとも１０質量％以下の含有に抑えることが必要であり、好ましくは３〜１０質量％、さらに好ましくは、５〜１０質量％であり、最も好ましくは７〜１０質量％である。
【００１１】
本発明で用いるポリオキシエチレンモノアルキルエーテルスルホコハク酸ナトリウムは、炭素数が６〜２２の直鎖または分岐鎖の第一級アルコールのアルキレンオキシド付加物と無水マレイン酸とを反応させた後に、スルホン化を行なうことで得られる。第一級アルコールの例としては、カプリルアルコール、カプリンアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ヤシ油アルコール、パーム核油アルコール等の天然動植物由来の高級アルコールおよびチーグラー法による合成直鎖脂肪族第１級アルコール、２−エチルヘキサノール、２−メチルドデカノール、２−メチルトリデカノール等の通常オキソ合成によって得られる側鎖脂肪族第１級アルコール、ｎ−パラフィンを液相酸化して得られる第２級アルコールが挙げられ、特に炭素数が１０〜１６のアルコールが好ましい。エチレンオキシドの付加モル数は１〜２０モル（１Ｅ．Ｏ．〜２０Ｅ．Ｏ．）であり、特に１〜９モル（１Ｅ．Ｏ．〜９Ｅ．Ｏ．）が好ましい。ポリオキシエチレンモノアルキルエーテルスルホコハク酸ナトリウムの好適な例としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテルスルホコハク酸ナトリウム（１Ｅ.Ｏ.）、ポリオキシエチレンラウリルエーテルスルホコハク酸ナトリウム（２Ｅ.Ｏ.）、ポリオキシエチレンラウリルエーテルスルホコハク酸ナトリウム（３Ｅ.Ｏ.）、炭素数１２〜１４の第２級アルコールから誘導されるポリオキシエチレンモノアルキルエーテルスルホコハク酸ナトリウム（７Ｅ.Ｏ.）、炭素数１１〜１３のオキソアルコールから誘導されるポリオキシエチレンモノアルキルスルホコハク酸ナトリウム（５Ｅ.Ｏ.）、ポリオキシエチレンココイルエーテルスルホコハク酸ナトリウム（３Ｅ.Ｏ.）等が挙げられる。ポリオキシエチレンモノアルキルエーテルスルホコハク酸ナトリウムは、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができ、組成物全量に対して少なくとも１質量％以上含有することが必要であり、好ましくは１〜１０質量％、さらに好ましくは、１〜５質量％であり、最も好ましくは１〜４質量％である。
【００１２】
本発明で用いるポリオキシエチレン（３００Ｅ．Ｏ．）ポリオキシプロピレン（７５Ｐ.Ｏ.）ヘキシレングリコールエーテルは、ヘキシレングリコール１モルに対して、エチレングリコールを平均３００モル（３００Ｅ．Ｏ．）及びプロピレングリコールを平均７５モル（７５Ｐ．Ｏ．）付加するように付加重合させたものであり、オキシエチレンやオキシプロピレンの付加モル数に分布を有する混合物である。ポリオキシエチレン（３００Ｅ．Ｏ．）ポリオキシプロピレン（７５Ｐ．Ｏ．）ヘキシレングリコールエーテルは、組成物全量に対して０．１〜５質量％含有することが好ましく、０．１〜３質量％がさらに好ましく、０．１〜１質量％が最も好ましい。
【００１３】
本発明で用いる塩化ナトリウム及びクエン酸ナトリウムは単独若しくは併用できる。ｐＨ調整剤としてクエン酸を使用する場合には、クエン酸ナトリウムを使用することが望ましい。塩化ナトリウム及び／又はクエン酸ナトリウムは、組成物全量に対して０．１〜２質量％配合することが好ましく、０．２〜１質量％がさらに好ましく、０．４〜０．７質量％が最も好ましい。
【００１４】
本発明に用いるカチオン化高分子は、第四級窒素を分子内に含有する水溶性高分子であれば特に限定されるものではないが、具体的にはカチオン化ヒドロキシエチルセルロース、カチオン化グアガム、カチオン化フェヌグリーク、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、アクリルアミド・アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジウム、四級化ポリビニルピロリドン誘導体、カチオン化澱粉、カチオン化ポリペプタイド等が挙げられる。この中でもカチオン化ヒドロキシエチルセルロース、カチオン化グアガム、カチオン化フェヌグリーク、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、アクリルアミド・アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジウム、カチオン化澱粉が好ましく。カチオン化ヒドロキシエチルセルロース、カチオン化フェヌグリーク、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジウムが最も好ましい。１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができ、組成物全量に対して０.１〜２質量％配合するのが好ましく、０.３〜１質量％がさらに好ましく、０．４〜０．８質量％配合することが最も好ましい。
【００１５】
本発明のシャンプー組成物の２５℃における粘度は、１００〜３０００ｍPa・s程度とすることが好ましい。また、組成物のｐＨは５〜７とすることが好ましく、ＰＨ５〜６がより好ましい。これらの範囲に粘度やｐＨを調整するために、必要に応じて粘度調整剤やｐＨ調整剤を用いることができる。例えば、粘度調整剤としては、カチオン化していない水溶性高分子やエタノール、プロピレングリコールや１，３−ブチレングリコールなどの多価アルコール類が挙げられ、ｐＨ調整剤としては、クエン酸、乳酸、クエン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム等の有機酸及びその塩、塩酸、リン酸等の無機酸が挙げられる。
【００１６】
本発明のシャンプー組成物は、常法により所望の成分を混合、撹拌することにより製造することができる。また、本願発明の効果を損なわない範囲であれば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンモノアルキルエーテルスルホコハク酸ナトリウムおよびポリオキシエチレン（３００Ｅ．Ｏ．）ポリオキシプロピレン（７５Ｐ．Ｏ．）ヘキシレングリコールエーテル以外の界面活性剤；カチオン化高分子以外の水溶性高分子；炭化水素類やエステルオイル、油脂類などの油性成分；シリコーン誘導体、保湿剤、ハイドロトロープ剤、防腐剤、薬効成分、紫外線吸収剤、色素、香料など、通常シャンプー組成物に使用される成分を配合することができる。これらの具体例を下記に例示する。
【００１７】
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンモノアルキルエーテルスルホコハク酸ナトリウムおよびポリオキシエチレン（３００Ｅ．Ｏ．）ポリオキシプロピレン（７５Ｐ．Ｏ.）ヘキシレングリコールエーテル以外の界面活性剤としては、アルキル硫酸塩、アルキルアミド硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアミドエーテル硫酸塩、脂肪酸石鹸、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩、モノアルキルスルホコハク酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩などのアニオン界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルアミドプロピルジメチル酢酸ベタイン、Ｎ−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、Ｎ−ココアミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−βヒドロキシプロピルアミノスルホン酸塩、２−（Ｎ−２−ヒドロキシアルキル−Ｎ−メチルアミノ）エチルリン酸エステルなどの両性界面活性剤；アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、蔗糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ジメチルアルキルアミンオキシド、ビス−（２−ヒドロキシエチル）アルキルアミンオキシド、アルキルアミドプロピルジメチルアミンオキシドなどのノニオン界面活性剤が挙げられる。これらは、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００１８】
カチオン化高分子以外の水溶性高分子としては、ヒドロエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなどのセルロース誘導体、カラギーナン、フェヌクリークガム、キサンタンガム、寒天、ジェランガムなどが挙げられる。これらは、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００１９】
油性成分としては、具体的には、オゾケライト、流動パラフィン、スクワレン、ワセリン等などの炭化水素類、ミリスチン酸イソプロピル、オレイン酸エチル、ステアリン酸オクチル、２−エチルヘキサン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、パルミチン酸オクチル、ジオレイン酸エチレングリコール、トリイソステアリン酸グリセリル、乳酸セチル、アジピン酸ジイソプロピル、イソステアリン酸コレステリルなどのエステルオイル、アボカド油、アルモンド油、オリーブ油、グレープシード油、コメヌカ油、コメ胚芽油、月見草油、ツバキ油、サザンカ油、マカデミアナッツ油、メドフォーム油、ホホバ油、シアバター、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、卵黄油、馬脂、ラノリン、ミツロウなど油脂類などが挙げられる。
【００２０】
シリコーン誘導体としては、ジメチルポリシロキサン、高重合ジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、メチルフェニル変性シリコーン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン、ポリペプチドとシリコーンを縮合させたシリコーン誘導体、シリコーンに燐酸基などのアニオン基を導入したシリコーン誘導体などが挙げられる。これらは１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００２１】
保湿剤としては、ラノリンアルコール、還元ラノリン、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンラノリンアルコール、ピロリドンカルボン酸塩、ポリオキシエチレングリコール、ピログルタミン酸イソステアリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ジ２−エチルヘキサン酸グリセリルなどが挙げられる。これらは１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００２２】
ハイドロトロープ剤としては、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール、エチルアルコールなどが挙げられる。これらは１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００２３】
防腐剤としては、安息香酸塩、パラオキシ安息香酸エステル、フェノキシエタノール、サリチル酸、１、２ージブロモー２、４ージシアノブタン、感光素、イソチアゾロン誘導体、ヒダントイン誘導体、エチルアルコールなどが挙げられる。これらは１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００２４】
薬効成分としては、ジンクピリチオン、ピロクトンオラミン、水溶性亜鉛、イオウ、トリクロサン、3，4，4’−トリクロロカルバニリドなどの抗フケ剤；グリチルリチン酸塩、グリチルレチン酸、アラントイン、グアイアズレン、カンゾウエキスなどの抗炎症剤；ビタミン類などが挙げられる。これらは１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００２５】
紫外線吸収剤としては、オキシベンゾン、ジイソプロピルケイヒ酸エチル、シノキサート、ジメトキシケイヒ酸エチルヘキサン酸グリセリル、パラメトキシケイヒ酸イソプロピル、メトキシケイヒ酸オクチルなどが挙げられる。これらは１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【実施例】
【００２６】
つぎに、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。
【００２７】
表１に示す実施例１〜５および比較例１〜４を、常法にしたがってシャンプー組成物を調製した。
【００２８】
組成物の外観安定性の評価
「組成物の外観」に関しては、調製した組成物を２５℃で恒温化した際の外観の状態を肉眼で判断した。調製した組成物は、約１００ｍｌ容の無色透明の円筒形のガラス瓶に充填、密封し、水浴を用いて２５℃に恒温化した。恒温となった後にガラス瓶を水浴から引き揚げ、瓶に付着した水分を拭き取った後に瓶の側方から目視で観察した。何らかの異物や層分離、曇りを認めた場合を×とし、それ以外を○とした。得られた結果を表１に示す。
【００２９】
組成物の希釈時の外観の評価
組成物の「希釈時の外観」に関しては、約４０℃の組成物をビーカーへ正確に秤取した後、約４０℃の液温のイオン交換水を用いてビーカーに秤取した組成物を希釈し、希釈後直ちに透過度の測定を行った。希釈倍率は、質量換算で約１００および２００倍の２点で測定した。透過度の測定は、ダブルビーム型分光光度計を使用し、石英セルを使用し、波長４２０ｎｍで測定した。なお、対象としてはイオン交換水を用いた。評価は、何れかの希釈倍率において透過度が５０％以下となる場合を○とし、それ以外を×とした。比較例２に関しては、試験を実施しなかった。得られた結果を表１に示す。なお、前記の×評価である透過度が５０％を超える場合は洗髪時やすすぎ時に指どおりが悪かったり、きしみ感を強く感じるが、○評価である透過度が５０％以下の場合には、男性の短い毛髪において洗髪時やすすぎ時に優れた感触が得られることを確認している。
【００３０】
【表１】
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【００３１】
表１の結果から明らかなように、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム  １０質量％以下、ポリオキシエチレンモノアルキルエーテルスルホコハク酸ナトリウム  １〜２質量％、ポリオキシエチレン（３００Ｅ．Ｏ．）ポリオキシプロピレン（７５Ｐ．Ｏ．）ヘキシレングリコールエーテル、塩化ナトリウム及び／又はクエン酸ナトリウム、およびカチオン化高分子（ポリクオタニウム−１０）を含有するシャンプー組成物は、優れた組成物の外観と良好なすすぎ時の感触を得ることができることがわかった。