(57)【要約】      （修正有）【課題】明度の高いカラーフィルタを形成できる着色感光性樹脂組成物を提供する。【解決手段】本発明に係るは、式（１）で表される化合物と、α型及び／又はβ型の銅フタロシアニン顔料を含む着色剤、樹脂、重合性化合物、及び重合開始剤とを含む着色感光性樹脂組成物。2019152852.tif 000045［式（１）中、Ｍr+は、ｒ価の金属イオンを表す。ｋは、式（１）で表される化合物が有する−ＳＯ3-の個数及び−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfの個数の和を表す。Ｒfは、炭素数１〜１２のフルオロアルキル基を表す。］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤、樹脂、重合性化合物、及び重合開始剤を含み、
前記着色剤が、式（１）で表される化合物と、α型及び／又はβ型の銅フタロシアニン顔料とを含む着色感光性樹脂組成物。
【化１】
2019152852.tif 000044
［式（１）中、
Ｒ41〜Ｒ44は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、又は、置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアラルキル基を表し、該芳香族炭化水素基及び該アラルキル基が有していてもよい置換基は、−ＳＯ3-又は−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfであってもよく、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、置換若しくは非置換のアミノ基又はハロゲン原子に置換されていてもよく、該飽和炭化水素基の炭素数が２〜２０である場合、該飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−は、−Ｏ−及び−ＣＯ−の少なくとも一方に置き換わっていてもよい。ただし、該炭素数２〜２０の飽和炭化水素基において、隣接する−ＣＨ2−が同時に−Ｏ−に置き換わることはなく、末端の−ＣＨ2−が−Ｏ−又は−ＣＯ−に置き換わることはない。Ｒ41とＲ42とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよく、Ｒ43とＲ44とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよい。
Ｒ47〜Ｒ54は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、−ＳＯ3-、−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒf、又は炭素数１〜２０の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基を構成する−ＣＨ2−は、−Ｏ−及び−ＣＯ−の少なくとも一方に置き換わっていてもよく、Ｒ48とＲ52とが互いに結合して、−ＮＨ−、−Ｓ−、又は−ＳＯ2−を形成していてもよい。ただし、該飽和炭化水素基において、隣接する−ＣＨ2−が同時に−Ｏ−に置換されることはなく、末端の−ＣＨ2−が−Ｏ−又は−ＣＯ−に置換されることはない。
環Ｔ1は、炭素数３〜１０の芳香族複素環を表し、該芳香族複素環は、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換若しくは非置換のアミノ基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基を有していてもよい。該芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基は、−ＳＯ3-又は−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfであってもよい。
Ｍr+は、ｒ価の金属イオンを表す。
ｋは、式（１）で表される化合物が有する−ＳＯ3-の個数及び−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfの個数の和を表す。
ｒは、１以上の整数を表す。
Ｒfは、炭素数１〜１２のフルオロアルキル基を表す。
ただし、式（１）で表される化合物は、−ＳＯ3-又は−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfを少なくとも１つ有する。］
【請求項２】
前記銅フタロシアニン顔料の含有率が、着色剤１００質量％中、１０質量％以上８０質量％以下である請求項１に記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１又は２記載の着色感光性樹脂組成物から形成されるカラーフィルタ。
【請求項４】
請求項３記載のカラーフィルタを含む表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色感光性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置、エレクトロルミネッセンス表示装置及びプラズマディスプレイ等の表示装置やＣＣＤやＣＭＯＳセンサなどの固体撮像素子に使用されるカラーフィルタは、着色感光性樹脂組成物から製造される。このような着色感光性樹脂組成物としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６を含む組成物が知られている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】国際公開第２０１４／１５５８４２号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従来から知られる上記の着色感光性樹脂組成物から形成されるカラーフィルタよりも、明度の高いカラーフィルタを形成できる着色感光性樹脂組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の要旨は、以下の通りである。
［１］  着色剤、樹脂、重合性化合物、及び重合開始剤を含み、
前記着色剤が、式（１）で表される化合物と、α型及び／又はβ型の銅フタロシアニン顔料とを含む着色感光性樹脂組成物。
【化１】
2019152852.tif 000002
［式（１）中、
Ｒ41〜Ｒ44は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、又は、置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアラルキル基を表し、該芳香族炭化水素基及び該アラルキル基が有していてもよい置換基は、−ＳＯ3-又は−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfであってもよく、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、置換若しくは非置換のアミノ基又はハロゲン原子に置換されていてもよく、該飽和炭化水素基の炭素数が２〜２０である場合、該飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−は、−Ｏ−及び−ＣＯ−の少なくとも一方に置き換わっていてもよい。ただし、該炭素数２〜２０の飽和炭化水素基において、隣接する−ＣＨ2−が同時に−Ｏ−に置き換わることはなく、末端の−ＣＨ2−が−Ｏ−又は−ＣＯ−に置き換わることはない。Ｒ41とＲ42とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよく、Ｒ43とＲ44とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよい。
Ｒ47〜Ｒ54は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、−ＳＯ3-、−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒf、又は炭素数１〜２０の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基を構成する−ＣＨ2−は、−Ｏ−及び−ＣＯ−の少なくとも一方に置き換わっていてもよく、Ｒ48とＲ52とが互いに結合して、−ＮＨ−、−Ｓ−、又は−ＳＯ2−を形成していてもよい。ただし、該飽和炭化水素基において、隣接する−ＣＨ2−が同時に−Ｏ−に置換されることはなく、末端の−ＣＨ2−が−Ｏ−又は−ＣＯ−に置換されることはない。
環Ｔ1は、炭素数３〜１０の芳香族複素環を表し、該芳香族複素環は、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換若しくは非置換のアミノ基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基を有していてもよい。該芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基は、−ＳＯ3-又は−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfであってもよい。
Ｍr+は、ｒ価の金属イオンを表す。
ｋは、式（１）で表される化合物が有する−ＳＯ3-の個数及び−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfの個数の和を表す。
ｒは、１以上の整数を表す。
Ｒfは、炭素数１〜１２のフルオロアルキル基を表す。
ただし、式（１）で表される化合物は、−ＳＯ3-又は−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfを少なくとも１つ有する。］
［２］  前記銅フタロシアニン顔料の含有率が、着色剤１００質量％中、１０質量％以上８０質量％以下である［１］に記載の着色感光性樹脂組成物。
［３］  ［１］又は［２］記載の着色感光性樹脂組成物から形成されるカラーフィルタ。［４］  ［３］記載のカラーフィルタを含む表示装置。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の着色感光性樹脂組成物によれば、高明度のカラーフィルタを形成することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明の着色感光性樹脂組成物は、着色剤（以下、着色剤（Ａ）という場合がある）、樹脂（以下、樹脂（Ｂ）という場合がある）、重合性化合物（以下、重合性化合物（Ｃ）という場合がある）、及び重合開始剤（以下、重合開始剤（Ｄ）という場合がある）を含む。
着色剤は、式（１）で表される化合物（以下、化合物（１）という場合がある）と、α型及び／又はβ型の銅フタロシアニン顔料とを含む。
本発明の着色感光性樹脂組成物は、さらに溶剤（以下、溶剤（Ｅ）という場合がある）を含むことが好ましい。
本発明の着色感光性樹脂組成物は、レベリング剤（以下、レベリング剤（Ｆ）という場合がある）を含んでもよい。
本明細書において、各成分として例示する化合物は、特に断りのない限り、単独で又は複数種を組合せて使用することができる。
【０００８】
＜着色剤（Ａ）＞
着色剤（Ａ）は、化合物（１）と、α型及び／又はβ型の銅フタロシアニン顔料とを含む。本発明の化合物には、その互変異性体やそれらの塩も含まれる。
【０００９】
【化２】
2019152852.tif 000003
【００１０】
［式（１）中、
Ｒ41〜Ｒ44は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、又は、置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアラルキル基を表し、該芳香族炭化水素基及び該アラルキル基が有していてもよい置換基は、−ＳＯ3-又は−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfであってもよく、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、置換若しくは非置換のアミノ基又はハロゲン原子に置換されていてもよく、該飽和炭化水素基の炭素数が２〜２０である場合、該飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−は、−Ｏ−及び−ＣＯ−の少なくとも一方に置き換わっていてもよい。ただし、該炭素数２〜２０の飽和炭化水素基において、隣接する−ＣＨ2−が同時に−Ｏ−に置き換わることはなく、末端の−ＣＨ2−が−Ｏ−又は−ＣＯ−に置き換わることはない。Ｒ41とＲ42とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよく、Ｒ43とＲ44とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよい。
Ｒ47〜Ｒ54は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、−ＳＯ3-、−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒf、又は炭素数１〜２０の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基を構成する−ＣＨ2−は、−Ｏ−及び−ＣＯ−の少なくとも一方に置き換わっていてもよく、Ｒ48とＲ52とが互いに結合して、−ＮＨ−、−Ｓ−、又は−ＳＯ2−を形成していてもよい。ただし、該飽和炭化水素基において、隣接する−ＣＨ2−が同時に−Ｏ−に置換されることはなく、末端の−ＣＨ2−が−Ｏ−又は−ＣＯ−に置換されることはない。
環Ｔ1は、炭素数３〜１０の芳香族複素環を表し、該芳香族複素環は、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換若しくは非置換のアミノ基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基を有していてもよい。該芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基は、−ＳＯ3-又は−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfであってもよい。
Ｍr+は、ｒ価の金属イオンを表す。
ｋは、化合物（１）が有する−ＳＯ3-の個数及び−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfの個数の和を表す。
ｒは、１以上の整数を表す。
Ｒfは、炭素数１〜１２のフルオロアルキル基を表す。
ただし、化合物（１）は、−ＳＯ3-又は−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfを少なくとも１つ有する。］
【００１１】
環Ｔ1で表される芳香族複素環は、単環でも縮合環でもよい。環Ｔ1で表される芳香族複素環の炭素数は、好ましくは３〜１０であり、より好ましくは３〜８である。また、芳香族複素環は、５〜１０員環であることが好ましく、５〜９員環であることがより好ましい。単環の芳香族複素環としては、ピロール環、オキサゾール環、ピラゾール環、イミダゾール環、チアゾール環等の窒素原子を含む５員環；フラン環、チオフェン環等の窒素原子を含まない５員環；ピリジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環等の窒素原子を含む６員環；等が挙げられ、縮合環の芳香族複素環としては、インドール環、ベンズイミダゾール環、ベンゾチアゾール環、キノリン環等の窒素原子を含む縮合環；ベンゾフラン環等の窒素原子を含まない縮合環；等が挙げられる。
【００１２】
環Ｔ1の芳香族複素環が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換若しくは非置換のアミノ基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基等が挙げられ、好ましくは置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換若しくは非置換のアミノ基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基が挙げられ、より好ましくは置換基を有していてもよい炭素数１〜１０の飽和炭化水素基、置換若しくは非置換のアミノ基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基が挙げられる。環Ｔ1は、置換基を有していてもよいアミノ基を有していることが好ましく、該アミノ基が有していてもよい置換基としては、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアラルキル基等が好ましい。
中でも、環Ｔ1の芳香族複素環としては、窒素原子を含む芳香族複素環が好ましく、窒素原子を含む５員環の芳香族複素環がより好ましい。
【００１３】
環Ｔ1は、式（ｔ１）で表される環であることが好ましい。
【００１４】
【化３】
2019152852.tif 000004
【００１５】
［式（ｔ１）中、
Ｘ２は、−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ57）−又は−Ｓ−を表す。
Ｒ57は、水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基を表す。
Ｒ45及びＲ46は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアラルキル基を表す。
Ｒ55は、水素原子、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、又は、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基を表す。
上記Ｒ45、Ｒ46及びＲ55において、該飽和炭化水素基の炭素数が２〜２０である場合、該飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−は−Ｏ−及び−ＣＯ−の少なくとも一方に置き換わっていてもよい。ただし、該炭素数２〜２０の飽和炭化水素基において、隣接する−ＣＨ2−が同時に−Ｏ−に置換されることはなく、末端の−ＣＨ2−が−Ｏ−又は−ＣＯ−に置換されることはない。
Ｒ45とＲ46とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよい。
＊は、カルボカチオンとの結合手を表す。］
【００１６】
また環Ｔ1は、式（ｔ２）で表される環であることも好ましい。
【００１７】
【化４】
2019152852.tif 000005
【００１８】
［式（ｔ２）中、
環Ｔ3は、窒素原子を有する炭素数３〜１０の芳香族複素環を表す。
Ｒ58は、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、−ＳＯ3-、又は−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfを表す。
Ｒ59は、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアラルキル基を表す。
ｋ２は、０又は１を表す。
＊は、カルボカチオンとの結合手を表す。］
【００１９】
式（ｔ２）で表される環は、式（ｔ２−１）で表される環であることもさらに好ましい。
【００２０】
【化５】
2019152852.tif 000006
【００２１】
［式（ｔ２−１）中、
Ｒ60は、水素原子、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、又は置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基を表す。
Ｒ61は、水素原子、−ＳＯ3-、又は−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfを表す。
Ｒ59は、上記と同義である。
＊は、カルボカチオンとの結合手を表す。］
【００２２】
Ｒ41〜Ｒ55及びＲ58〜Ｒ60で表される炭素数１〜２０の飽和炭化水素基並びに環Ｔ1が有していてもよいアミノ基が有していてもよい炭素数１〜２０の飽和炭化水素基は、直鎖状、分岐鎖状及び環状の何れであってもよい。直鎖状又は分岐鎖状の飽和炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、イコシル基等の直鎖状アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、２−エチルヘキシル基等の分岐鎖状アルキル基等が挙げられる。該飽和炭化水素基の炭素数は、好ましくは１〜１０であり、より好ましくは１〜８であり、更に好ましくは１〜６である。
【００２３】
Ｒ41〜Ｒ55及びＲ58〜Ｒ60で表される環状の飽和炭化水素基並びに環Ｔ1が有していてもよいアミノ基が有していてもよい環状の飽和炭化水素基は、単環でも多環でもよい。該環状の飽和炭化水素基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基等の脂環式飽和炭化水素基が挙げられる。該環状の飽和炭化水素基の炭素数は、好ましくは３〜１０であり、より好ましくは６〜１０である。
Ｒ41〜Ｒ55及びＲ58〜Ｒ60で表される飽和炭化水素基並びに環Ｔ1が有していてもよいアミノ基が有していてもよい飽和炭化水素基としては、メチル基、エチル基、イソプロピル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、イソブチル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基等が挙げられる。
【００２４】
Ｒ41〜Ｒ55及びＲ58〜Ｒ60で表される飽和炭化水素基並びに環Ｔ1が有していてもよいアミノ基が有していてもよい飽和炭化水素基は、置換若しくは非置換のアミノ基又はハロゲン原子を置換基として有していてもよい。置換アミノ基としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などのアルキルアミノ基が挙げられる。またハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。またハロゲン原子がフッ素原子の場合、置換基としてフッ素原子を有する飽和炭化水素基は、トリフルオロメチル基、ペルオロエチル基、ペルフルオロプロピル基などのペルフルオロアルキル基であることが好ましい。
【００２５】
また、Ｒ57で表される炭素数１〜１０のアルキル基としては、Ｒ41で表される飽和炭化水素基として例示した直鎖状又は分岐鎖状の飽和炭化水素基のうち炭素数１〜１０の基が挙げられる。
【００２６】
Ｒ41〜Ｒ46及びＲ55で表される飽和炭化水素基の炭素数が２〜２０である場合、該飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−は、−Ｏ−及び−ＣＯ−の少なくとも一方に置き換わっていてもよい。ただし、該炭素数２〜２０の飽和炭化水素基において、隣接する−ＣＨ2−が同時に−Ｏ−に置換されることはなく、末端の−ＣＨ2−が−Ｏ−又は−ＣＯ−に置換されることはない。この場合、飽和炭化水素基としては、直鎖状又は分岐鎖状の飽和炭化水素基（すなわち直鎖状又は分岐鎖状アルキル基）が好ましく、直鎖状の飽和炭化水素基（すなわち直鎖状アルキル基）がより好ましい。−ＣＨ2−が−Ｏ−及び−ＣＯ−の少なくとも一方に置き換わっていてもよい飽和炭化水素基の好ましい炭素数は、２〜１０であり、より好ましくは２〜８である。また−ＣＨ2−が−Ｏ−及び−ＣＯ−の少なくとも一方に置き換わった時、末端と−Ｏ−若しくは−ＣＯ−との間、又は−Ｏ−若しくは−ＣＯ−と−Ｏ−若しくは−ＣＯ−の間の炭素数は、１以上であり、好ましくは１〜５であり、より好ましくは２〜３であり、さらに好ましくは２である。
【００２７】
また、Ｒ41〜Ｒ46、Ｒ55及びＲ58〜Ｒ60で表される置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基並びに環Ｔ1が有していてもよいアミノ基が有していてもよい芳香族炭化水素基（ただし該芳香族炭化水素基は、置換基を有していてもよい。）の炭素数は、好ましくは６〜２０であり、より好ましくは６〜１５であり、さらに好ましくは６〜１２である。該芳香族炭化水素基としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ビフェニル基、ターフェニル基等が挙げられ、好ましくは、フェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基であり、特に好ましくはフェニル基である。また該芳香族炭化水素基は、１又は２以上の置換基を有していてもよい。該置換基としては、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；ヒドロキシ基；スルファモイル基；メチルスルホニル基等の炭素数１〜６のアルキルスルホニル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等の炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基；−ＳＯ3-；−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒf；等が挙げられ、−ＳＯ3-又は−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfであってもよい。ただし、−ＳＯ3-及び−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfは、芳香族炭化水素基の芳香族炭化水素環に直接結合していること、すなわち、芳香族炭化水素環に結合する水素原子を置換していることが好ましい。Ｒ55で表される芳香族炭化水素基における置換基としては、ハロゲン原子及び炭素数１〜６のハロアルキル基が好ましい。
置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基の具体例としては、例えば、下記式で表される基が挙げられる。下記式中、＊は窒素原子又は炭素原子との結合手を表す。
【００２８】
【化６】
2019152852.tif 000007
【００２９】
【化７】
2019152852.tif 000008
【００３０】
Ｒ41〜Ｒ46、Ｒ59で表される置換基を有していてもよいアラルキル基並びに環Ｔ1が有していてもよいアミノ基が有していてもよいアラルキル基（ただし該アラルキル基は、置換基を有していてもよい。）としては、上記芳香族炭化水素基として説明した基にメチレン基、エチレン基、プロピレン基等の炭素数１〜１０（好ましくは炭素数１〜５）のアルカンジイル基が結合した基等が挙げられる。該アラルキル基の炭素数は、好ましくは７〜３０であり、より好ましくは７〜２０であり、さらに好ましくは７〜１７である。
【００３１】
Ｒ41及びＲ42とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに形成する環、Ｒ43及びＲ44とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに形成する環、並びにＲ45及びＲ46とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに形成する環としては、ピロリジン環、モルホリン環、ピペリジン環、ピペラジン環等の含窒素非芳香族４〜７員環が挙げられ、好ましくはピロリジン環、ピペリジン環などのヘテロ原子として１つの窒素原子だけを有する４〜７員環が挙げられる。
【００３２】
Ｒ58としては、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、又は置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基が好ましい。
中でも、Ｒ41〜Ｒ44、Ｒ55、Ｒ58〜Ｒ60としては、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基が好ましく、それぞれ独立して、炭素数１〜８の飽和炭化水素基又は下記式で表される基であることがより好ましい。特に、Ｒ41及びＲ43は、それぞれ独立して、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基であることが好ましく、炭素数１〜１０の飽和炭化水素基であることがより好ましい。Ｒ42及びＲ44は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基であることが好ましく、置換基を有していてもよいフェニル基であることがより好ましい。Ｒ55は、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基であることがさらに好ましい。
Ｒ55、Ｒ58〜Ｒ60は、さらにより好ましくは下記式で表される基である。下記式中、＊は窒素原子又は炭素原子との結合手を表す。
【００３３】
【化８】
2019152852.tif 000009
【００３４】
【化９】
2019152852.tif 000010
【００３５】
Ｒ45〜Ｒ46は、それぞれ独立して、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、炭素数２〜２０のアルキル基を構成する−ＣＨ2−が−Ｏ−及び−ＣＯ−の少なくとも一方に置き換わった基、又は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基であるか、或いはＲ45とＲ46とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成することが好ましい。Ｒ45〜Ｒ46は、それぞれ独立して、炭素数１〜８の飽和炭化水素基、アルコキシアルキル基、又は下記式で表される基であるか、或いはＲ45とＲ46とが結合してヘテロ原子として１つの窒素原子だけを有する４〜７員環を形成することがより好ましく、それぞれ独立して、炭素数１〜８の飽和炭化水素基、アルコキシアルキル基、又は下記式で表される基であることがさらに好ましい。下記式中、＊は窒素原子との結合手を表す。
【００３６】
【化１０】
2019152852.tif 000011
【００３７】
【化１１】
2019152852.tif 000012
【００３８】
なかでも、Ｒ45は、炭素数１〜４の飽和炭化水素基であり、Ｒ46は、ｏ−トリル基であることが好ましい。
【００３９】
また、Ｒ47〜Ｒ54で表される炭素数１〜８のアルキル基としては、Ｒ41で表される飽和炭化水素基として例示した直鎖状又は分岐鎖状の飽和炭化水素基のうち炭素数１〜８の基が挙げられる。またＲ47〜Ｒ54で表される炭素数２〜８のアルキル基を構成する−ＣＨ2−が−Ｏ−及び−ＣＯ−の少なくとも一方に置き換わった基（ただし、該アルキル基において、隣接する−ＣＨ2−が同時に−Ｏ−に置換されることはなく、末端の−ＣＨ2−が−Ｏ−又は−ＣＯ−に置換されることはない）としては、前記Ｒ41〜Ｒ46で表される炭素数２〜２０のアルキル基を構成する−ＣＨ2−が−Ｏ−及び−ＣＯ−の少なくとも一方に置き換わった基のうち炭素数８以下の基が挙げられる。
【００４０】
Ｒ47〜Ｒ54は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜８のアルキル基であることが好ましく、それぞれ独立して、水素原子、メチル基、フッ素原子又は塩素原子であることがより好ましく、それぞれ独立して水素原子であることがさらに好ましい。
また、Ｒ57としては、水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基が好ましい。
Ｒ61としては、水素原子が好ましい。
【００４１】
Ｍr+で表されるｒ価の金属イオンとしては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン；ベリリウムイオン、マグネシウムイオン、カルシウムイオン、ストロンチウムイオン、バリウムイオン等のアルカリ土類金属イオン；チタンイオン、ジルコニウムイオン、クロムイオン、マンガンイオン、鉄イオン、コバルトイオン、ニッケルイオン、銅イオン等の遷移金属イオン；亜鉛イオン、カドミウムイオン、アルミニウムイオン、インジウムイオン、錫イオン、鉛イオン、ビスマスイオン等の典型金属イオン等が挙げられる。ｒは、好ましくは１以上であり、より好ましくは２以上であり、好ましくは５以下であり、より好ましくは４以下、さらに好ましくは３以下である。
Ｍr+としては、アルカリ土類金属イオン、典型金属イオン等がより好ましく、アルカリ土類金属イオン、亜鉛イオンがさらに好ましく、アルカリ土類金属イオンがよりいっそう好ましい。
【００４２】
式（１）において、Ｍr+の個数は、化合物（１）が有する−ＳＯ3-の個数及び−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfの個数の和（ｋ）よりも１つ少ない数となる。このため化合物（１）
は、価数が０、すなわち電気的に中性の化合物となる。
【００４３】
Ｒfで表される炭素数１〜１２のフルオロアルキル基としては、モノフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、ペルフルオロメチル基、モノフルオロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、ペルフルオロエチル基、モノフルオロプロピル基、ジフルオロプロピル基、トリフルオロプロピル基、テトラフルオロプロピル基、ペンタフルオロプロピル基、ヘキサフルオロプロピル基、ペルフルオロプロピル基、モノフルオロブチル基、ジフルオロブチル基、トリフルオロブチル基、テトラフルオロブチル基、ペンタフルオロブチル基、ヘキサフルオロブチル基、ヘプタフルオロブチル基、オクタフルオロブチル基、ペルフルオロブチル基等が挙げられる。中でも、Ｒfで表されるフルオロアルキル基としては、ペルフルオロアルキル基が好ましい。またＲfで表されるフルオロアルキル基の炭素数は、好ましくは１〜１０であり、より好ましくは１〜５であり、さらに好ましくは１〜３である。
【００４４】
式（１）において、Ｒ41〜Ｒ44、Ｒ47〜Ｒ54及び環Ｔ1は、−ＳＯ3-又は−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfを少なくとも１つ有する。Ｒ41〜Ｒ44、Ｒ47〜Ｒ54及び環Ｔ1が有する−ＳＯ3-及び−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfの個数の和（ｋ）は、１以上であり、好ましくは１〜７であり、より好ましくは２〜７であり、よりいっそう好ましくは２〜４であり、さらに好ましくは２又は３であり、とりわけ好ましくは２である。
【００４５】
−ＳＯ3-又は−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfは、以下の（Ｉａ）〜（Ｉｄ）から選ばれる少なくとも１以上の条件を満たすことが好ましく、（Ｉａ）及び（Ｉｂ）から選ばれる少なくとも１以上の条件を満たすことがより好ましい。
（Ｉａ）前記Ｒ47〜Ｒ54のいずれかとして含まれる
（Ｉｂ）Ｒ41〜Ｒ44で表される置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基のいずれかに結合している
（Ｉｃ）Ｒ41〜Ｒ44で表される置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアラルキル基のいずれかに結合している
（Ｉｄ）Ｔ1で表される芳香族複素環の水素原子を置換する炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基のいずれかに結合している
【００４６】
ただし芳香族炭化水素基又はアラルキル基に−ＳＯ3-又は−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfが結合している場合、−ＳＯ3-又は−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfは、芳香族炭化水素基又はアラルキル基の芳香族炭化水素環に直接結合していることが好ましい。すなわち−ＳＯ3-又は−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfは、芳香族炭化水素環に結合する水素原子を置換していることが好ましい。
−ＳＯ3-又は−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfは、Ｒ41〜Ｒ44を表す置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基又はＲ41〜Ｒ44を表す置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアラルキル基における芳香族炭化水素環（例えばベンゼン環）において、窒素原子との結合位置に対してパラ位に結合していることが好ましい。
化合物（１）に複数の−ＳＯ3-又は−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfが含まれる場合、複数の−ＳＯ3-又は−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfは、同一の芳香族炭化水素環に結合していてもよいが、異なる芳香族炭化水素環に結合していることが好ましい。
【００４７】
化合物（１）は、エチレン性不飽和結合を有しないことが好ましい。
【００４８】
化合物（１）は、Ｒ41及びＲ43が、それぞれ独立して、炭素数１〜１０の飽和炭化水素基（該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、置換若しくは非置換のアミノ基又はハロゲン原子に置換されていてもよく、該飽和炭化水素基の炭素数が２〜１０である場合、該飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−は、−Ｏ−及び−ＣＯ−の少なくとも一方に置き換わっていてもよい。）であり、Ｒ42及びＲ44が、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいフェニル基（該フェニル基が有していてもよい置換基は、−ＳＯ3-又は−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfであってもよい。）であり、Ｒ47〜Ｒ54が水素原子であり、環Ｔ1が、窒素原子を含む５員環（該５員環は、炭素数１〜１０の飽和炭化水素基、置換若しくは非置換のアミノ基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を有していてもよい。該芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基は、−ＳＯ3-又は−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfであってもよい。）であること、又は式（１−１）で表される化合物（以下、「化合物（１−１）」という場合がある。）であることが好ましい。
【００４９】
【化１２】
2019152852.tif 000013
【００５０】
［式（１−１）中、
Ｒ47〜Ｒ54は、それぞれ独立して、水素原子、−ＳＯ3-、又は炭素数１〜１０の飽和炭化水素基を表す。
Ｒ41及びＲ43は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜１０の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、又は、置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアラルキル基を表し、該芳香族炭化水素基及び該アラルキル基が有していてもよい置換基は、−ＳＯ3-であってもよい。
Ｒ11A〜Ｒ20Aは、それぞれ独立して、−ＳＯ3-、水素原子、炭素数１〜１０の飽和炭化水素基又はハロゲン原子を表す。
Ｒ45、Ｒ46及びＲ55は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０の飽和炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基を表し、該芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基は、−ＳＯ3-であってもよい。
上記Ｒ47〜Ｒ54、Ｒ41、Ｒ43、Ｒ11A〜Ｒ20A、Ｒ45、Ｒ46及びＲ55において、該飽和炭化水素基の炭素数が２〜１０である場合、該飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−は−Ｏ−及び−ＣＯ−の少なくとも一方に置き換わっていてもよい。ただし、該炭素数２〜１０の飽和炭化水素基において、隣接する−ＣＨ2−が同時に−Ｏ−に置換されることはなく、末端の−ＣＨ2−が−Ｏ−又は−ＣＯ−に置換されることはない。
Ｍr+は、ｒ価の金属イオンを表す。
ｋは、式（１−１）で表される化合物が有するＳＯ3-基の個数を表す。
ただし式（１−１）で表される化合物は少なくとも２つのＳＯ3-基を有する。
ｒは２以上の整数を表す。］
【００５１】
Ｒ47〜Ｒ54は、それぞれ独立して、水素原子、−ＳＯ3-、又はメチル基であることがより好ましく、水素原子又はメチル基であることがさらに好ましい。
【００５２】
Ｒ41及びＲ43は、それぞれ独立して、炭素数１〜１０の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアラルキル基であることが好ましく、それぞれ独立して、炭素数１〜８の飽和炭化水素基、フェニル基、トリル基、ナフチル基、メチルナフチル基；無置換のアラルキル基；若しくはハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基、スルファモイル基、メチルスルホニル基、メトキシカルボニル基、及びエトキシカルボニル基から選ばれる１種以上、特に１種で置換されたアラルキル基であることがより好ましく、それぞれ独立して、炭素数１〜４の直鎖状アルキル基であることが更に好ましい。
【００５３】
Ｒ11A〜Ｒ12Aは、耐熱性及び耐光性の点から、少なくともいずれか一方がハロゲン原子または炭素数１〜１０の飽和炭化水素基であることが好ましく、少なくともいずれか一方がハロゲン原子または炭素数１〜８の飽和炭化水素基であることがより好ましく、少なくともいずれか一方がフッ素原子または炭素数１〜４の飽和炭化水素基であることが更に好ましい。
【００５４】
Ｒ13A〜Ｒ14Aは、耐熱性及び耐光性の点から、少なくともいずれか一方がハロゲン原子または炭素数１〜１０の飽和炭化水素基であることが好ましく、少なくともいずれか一方がハロゲン原子または炭素数１〜８の飽和炭化水素基であることがより好ましく、少なくともいずれか一方がフッ素原子または炭素数１〜４の飽和炭化水素基であることが更に好ましい。
【００５５】
Ｒ15A〜Ｒ20Aは、合成の容易さの点から、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数１〜１０の飽和炭化水素基であることが好ましく、水素原子又は炭素数１〜４の飽和炭化水素基であることがより好ましく、水素原子又はメチル基であることが更に好ましい。
【００５６】
Ｒ11A〜Ｒ20Aで表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられ、フッ素原子が好ましい。
【００５７】
Ｒ45、Ｒ46及びＲ55は、それぞれ独立して、炭素数１〜１０の飽和炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基であることが好ましく、ハロゲン原子、炭素数１〜４のハロアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ヒドロキシ基、若しくはメチルスルホニル基で置換されていてもよい炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基又は炭素数１〜８の飽和炭化水素基であることがより好ましく、炭素数１〜８の飽和炭化水素基又は下記式で表される芳香族炭化水素基であることが更に好ましい。特に、Ｒ45及びＲ46は、いずれか一方が炭素数１〜６の飽和炭化水素基であり、他方が置換基を有していてもよい炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基であることが好ましい。Ｒ55は、ハロゲン原子を有する炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基であることが好ましく、ハロゲン原子を２つ以上有する炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基であることがより好ましい。Ｒ55で表される芳香族炭化水素基が有するハロゲン原子の個数は、好ましくは１〜６、より好ましくは１〜４、さらに好ましくは２〜３である。該ハロゲン原子は、フッ素原子であることが好ましい。
Ｒ55は、下記式で表される芳香族炭化水素基であることが特に好ましい。下記式中、＊は炭素原子との結合手を表す。
【００５８】
【化１３】
2019152852.tif 000014
【００５９】
【化１４】
2019152852.tif 000015
【００６０】
式（１−１）において、−ＳＯ3-の個数は、２以上であり、６以下であることが好ましく、より好ましくは４以下である。
【００６１】
−ＳＯ3-は、
（ａ）Ｒ47〜Ｒ54、Ｒ11A〜Ｒ20Aのいずれかとして含まれるか、
（ｂ）Ｒ41、Ｒ43で表される置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、及びＲ41、Ｒ43で表される置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアラルキル基のいずれかに結合しているか、
（ｃ）Ｒ45、Ｒ46、Ｒ55で表される置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基のいずれかに結合しているか、又は
これら（ａ）〜（ｃ）の組合せとして存在することが好ましく、
（ａ）、（ｂ）又は（ａ）〜（ｂ）の組合せとして存在することがより好ましく、
（ａ）として存在することがさらに好ましい。
また、Ｒ47〜Ｒ54、Ｒ11A〜Ｒ20Aの中でも、Ｒ16A及びＲ19Aが特に好ましい。
【００６２】
前記（ａ）〜（ｃ）において、−ＳＯ3-は、芳香族炭化水素基又はアラルキル基の芳香族炭化水素環に直接結合していることが好ましい。すなわち−ＳＯ3-は、芳香族炭化水素環に結合する水素原子を置換していることが好ましい。
２つ以上の−ＳＯ3-は、同一の芳香族炭化水素環に結合してもよいが、異なる芳香族炭化水素環に結合していることが好ましい。
【００６３】
化合物（１）としては、下記表１〜表９に示すように、式（１−２）で表される化合物１〜化合物５１４等が挙げられる。
【００６４】
ただし、式（１−２）で表される化合物は、−ＳＯ3-を２つ有しており、該−ＳＯ3-はＲh、Ｒ11A〜Ｒ14Aで表される水素原子のいずれか２つを置換しており、好ましくはＲhで表される水素原子のいずれか２つを置換しており、より好ましくは、窒素原子に結合するベンゼン環において、窒素原子との結合位置に対してパラ位に位置するＲhを置換している。
【００６５】
【化１５】
2019152852.tif 000016
【００６６】
【表１】
2019152852.tif 000017
【００６７】
【表２】
2019152852.tif 000018
【００６８】
【表３】
2019152852.tif 000019
【００６９】
【表４】
2019152852.tif 000020
【００７０】
【表５】
2019152852.tif 000021
【００７１】
【表６】
2019152852.tif 000022
【００７２】
【表７】
2019152852.tif 000023
【００７３】
【表８】
2019152852.tif 000024
【００７４】
【表９】
2019152852.tif 000025
【００７５】
表１〜表９中、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、ｉＰｒはイソプロピル基、Ｂｔはｎ−ブチル基を表し、Ｐｈ１〜Ｐｈ１０は、それぞれ下記式で表される基を表す。Ｐｈ１〜Ｐｈ１０中、＊は結合手を表す。
【００７６】
【化１６】
2019152852.tif 000026
【００７７】
中でも、化合物（１）としては、
化合物３１〜化合物９０、化合物１２１〜化合物１８０、化合物２１１〜化合物３３４、化合物３６５〜化合物４２４、化合物４５５〜５１４が好ましく、
化合物４６〜化合物６０、化合物６１〜化合物９０、化合物１３６〜化合物１５０、化合物２２６〜化合物２４０、化合物２７１〜化合物３３４、化合物３８０〜化合物３９４、化合物４７０〜化合物４８４がより好ましく、
化合物４６〜化合物６０、化合物６１〜化合物９０、化合物１３６〜化合物１５０、化合物２２６〜化合物２４０、化合物２７１〜化合物３０４、化合物３８０〜化合物３９４、化合物４７０〜化合物４８４がさらに好ましく、
化合物４６〜化合物６０、化合物６１〜化合物９０、化合物１３６〜化合物１５０、化合物２２６〜化合物２４０、化合物２７１〜化合物２９４、化合物３８０〜化合物３９４、化合物４７０〜化合物４８４がよりいっそう好ましく、
化合物４６〜化合物６０、化合物６１〜化合物９０、化合物１３６〜化合物１５０、化合物２２６〜化合物２４０、化合物２７９〜化合物２９４、化合物３８０〜化合物３９４、化合物４７０〜化合物４８４が特により好ましい。
これらの化合物によれば、特に高い耐熱性及び耐光性を両立し、更に明度が良好となる。
【００７８】
−ＳＯ3-を有する化合物（１）は、例えば、式（ＩＣ）で表される化合物（以下、化合物（ＩＣ）ということがある）をスルホン化し、さらに、ｒ価の金属イオンを含むハロゲン化物（好ましくは塩化物）、酢酸塩、リン酸塩、硫酸塩、ケイ酸塩又はシアン化物等と反応させることで製造することができる。
【００７９】
【化１７】
2019152852.tif 000027
【００８０】
［式（ＩＣ）中、
Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアラルキル基を表し、該炭素数１〜２０の飽和炭化水素基において、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、置換若しくは非置換のアミノ基又はハロゲン原子で置換されていてもよく、該飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−は、−Ｏ−及び−ＣＯ−の少なくとも一方に置き換わっていてもよい。Ｒ1とＲ2とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよく、Ｒ3とＲ4とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよい。
Ｒ7〜Ｒ14は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基又は炭素数１〜８のアルキル基を表し、該アルキル基を構成する−ＣＨ2−は、−Ｏ−及び−ＣＯ−の少なくとも一方に置き換わっていてもよい。Ｒ8とＲ12とが互いに結合して、−ＮＨ−、−Ｓ−、又は−ＳＯ2−を形成していてもよい。
環Ｔ10は、炭素数３〜１０の芳香族複素環を表し、該芳香族複素環は、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基を有していてもよい。
Ｍ1は、Ｃｌ-、リン酸イオン、過塩素酸イオン、ＢＦ4-又はＰＦ6-を表す。］
【００８１】
−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfを有する化合物（１）は、−ＳＯ3-基を有し、−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfを有しない化合物（１）と、式（ＩＢ）で表される化合物とを反応させ、さらに、ｒ価の金属イオンを含むハロゲン化物（好ましくは塩化物）、酢酸塩、リン酸塩、硫酸塩、ケイ酸塩又はシアン化物等と反応させることで製造することができる。
【００８２】
【化１８】
2019152852.tif 000028
【００８３】
［式（ＩＢ）中、Ｒfは上記と同義である。］
【００８４】
スルホン化の方法としては公知の種々の手法、例えば、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，（１９９４），ｖｏｌ．５９，＃１１，ｐ．３２３２−３２３６に記載されている手法が挙げられる。
【００８５】
着色剤として含まれる銅フタロシアニン顔料は、好ましくは式（２）で表される。
【００８６】
【化１９】
2019152852.tif 000029
【００８７】
α型及び／又はβ型の銅フタロシアニン顔料としては、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２等のα型の銅フタロシアニン顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４等のβ型の銅フタロシアニン顔料；等が例示され、より好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５又はＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３である。α型及び／又はβ型の銅フタロシアニン顔料は、単独で又は複数種を組合せて使用することができる。
【００８８】
化合物（１）及び前記α型及び／又はβ型の銅フタロシアニン顔料は、分散剤を含有させて分散処理を行うことで、化合物（１）や前記銅フタロシアニン顔料が溶液中で均一に分散した状態の分散液を得ることができる。
【００８９】
前記の分散剤としては、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、ポリエステル系、ポリアミン系、アクリル系等の界面活性剤等が挙げられる。これらの分散剤は、単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。分散剤としては、商品名でＫＰ（信越化学工業（株）製）、フローレン（共栄社化学（株）製）、ソルスパース（ゼネカ（株）製）、ＥＦＫＡ（ＣＩＢＡ社製）、アジスパー（味の素ファインテクノ（株）製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（ビックケミー社製）などが挙げられる。他の分散剤として、後述する樹脂（Ｂ）（好ましくは樹脂[Ｋ１]）を使用してもよい。
分散剤を用いる場合、その使用量は、着色剤の総量に対して、好ましくは１質量％以上１００質量％以下であり、より好ましくは１５質量％以上１００質量％以下である。分散剤の使用量が前記の範囲にあると、均一な分散状態の分散液が得られる傾向がある。
【００９０】
着色剤（Ａ）は、化合物（１）、及び前記α型及び／又はβ型の銅フタロシアニン顔料以外に、他の染料（以下、染料（Ａ１）という場合がある。）及び他の顔料（以下、顔料（Ａ２）という場合がある。）の一方又は両方を含んでいてもよい。
【００９１】
染料（Ａ１）は、特に限定されず公知の染料を使用することができ、溶剤染料、酸性染料、直接染料、媒染染料等が挙げられる。染料としては、例えば、カラーインデックス（Ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ出版）でピグメント以外で色相を有するものに分類されている化合物や、染色ノート（色染社）に記載されている公知の染料が挙げられる。また、化学構造によれば、アゾ染料、シアニン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料、フタロシアニン染料、アントラキノン染料、ナフトキノン染料、キノンイミン染料、メチン染料、アゾメチン染料、スクアリリウム染料、アクリジン染料、スチリル染料、クマリン染料、キノリン染料及びニトロ染料等が挙げられる。これらのうち、有機溶剤可溶性染料が好ましい。
【００９２】
具体的には、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー４（以下、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエローの記載を省略し、番号のみの記載とする。）、１４、１５、２３、２４、３８、６２、６３、６８、８２、９４、９８、９９、１１７、１６２、１６３、１６７、１８９；
Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４５、４９、１１１、１２５、１３０、１４３、１４５、１４６、１５０、１５１、１５５、１６８、１６９、１７２、１７５、１８１、２０７、２１８、２２２、２２７、２３０、２４５、２４７；
Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ２、７、１１、１５、２６、５６、７７、８６；
Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット１１、１３、１４、２６、３１、３６、３７、３８、４５、４７、４８、５１、５９、６０；
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー４、５、１４、１８、３５、３６、３７、４５、５８、５９、５９：１、６３、６７、６８、６９、７０、７８、７９、８３、９０、９４、９７、９８、１００、１０１、１０２、１０４、１０５、１１１、１１２、１２２、１２８、１３２、１３６、１３９；
Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン１、３、４、５、７、２８、２９、３２、３３、３４、３５等のＣ．Ｉ．ソルベント染料、
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、３、７、９、１１、１７、２３、２５、２９、３４、３６、３８、４０、４２、５４、６５、７２、７３、７６、７９、９８、９９、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２３、１２８、１３４、１３５、１３８、１３９、１４０、１４４、１５０、１５５、１５７、１６０、１６１、１６３、１６８、１６９、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１９０、１９３、１９６、１９７、１９９、２０２、２０３、２０４、２０５、２０７、２１２、２１４、２２０、２２１、２２８、２３０、２３２、２３５、２３８、２４０、２４２、２４３、２５１；
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、４、８、１４、１７、１８、２６、２７、２９、３１、３３、３４、３５、３７、４０、４２、４４、５０、５１、５２、５７、６６、７３、７６、８０、８７、８８、９１、９２、９４、９５、９７、９８、１０３、１０６、１１１、１１４、１２９、１３３、１３４、１３８、１４３、１４５、１５０、１５１、１５５、１５８、１６０、１７２、１７６、１８２、１８３、１９５、１９８、２０６、２１１、２１５、２１６、２１７、２２７、２２８、２４９、２５２、２５７、２５８、２６０、２６１、２６６、２６８、２７０、２７４、２７７、２８０、２８１、２８９、３０８、３１２、３１５、３１６、３３９、３４１、３４５、３４６、３４９、３８２、３８３、３８８、３９４、４０１、４１２、４１７、４１８、４２２、４２６；
Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ６、７、８、１０、１２、２６、５０、５１、５２、５６、６２、６３、６４、７４、７５、９４、９５、１０７、１０８、１６９、１７３；
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット６Ｂ、７、９、１５、１６、１７、１９、２１、２３、２４、２５、３０、３４、３８、４９、７２、１０２；
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、３、５、７、９、１１、１３、１５、１７、１８、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２９、３４、３８、４０、４１、４２、４３、４５、４８、５１、５４、５９、６０、６２、７０、７２、７４、７５、７８、８０、８２、８３、８６、８７、８８、９０、９０：１、９１、９２、９３、９３：１、９６、９９、１００、１０２、１０３、１０４、１０８、１０９、１１０、１１２、１１３、１１７、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２９、１３０、１３１、１３８、１４０、１４２、１４３、１４７、１５０、１５１、１５４、１５８、１６１、１６６、１６７、１６８、１７０、１７１、１７５、１８２、１８３、１８４、１８７、１９２、１９９、２０３、２０４、２０５、２１０、２１３、２２９、２３４、２３６、２４２、２４３、２５６、２５９、２６７、２６９、２７８、２８０、２８５、２９０、２９６、３１５、３２４：１、３３５、３４０；
Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン１、３、５、６、７、８、９、１１、１３、１４、１５、１６、２２、２５、２７、２８、４１、５０、５０：１、５８、６３、６５、８０、１０４、１０５、１０６、１０９等のＣ．Ｉ．アシッド染料、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー２、３３、３４、３５、３８、３９、４３、４７、５０、５４、５８、６８、６９、７０、７１、８６、９３、９４、９５、９８、１０２、１０８、１０９、１２９、１３６、１３８、１４１；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド７９、８２、８３、８４、９１、９２、９６、９７、９８、９９、１０５、１０６、１０７、１７２、１７３、１７６、１７７、１７９、１８１、１８２、１８４、２０４、２０７、２１１、２１３、２１８、２２０、２２１、２２２、２３２、２３３、２３４、２４１、２４３、２４６、２５０；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２６、３４、３９、４１、４６、５０、５２、５６、５７、６１、６４、６５、６８、７０、９６、９７、１０６、１０７；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット４７、５２、５４、５９、６０、６５、６６、７９、８０、８１、８２、８４、８９、９０、９３、９５、９６、１０３、１０４；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、３、６、８、１５、２２、２５、２８、２９、４０、４１、４２、４７、５２、５５、５７、７１、７６、７７、７８、８０、８１、８４、８５、８６、９０、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１００、１０１、１０６、１０７、１０８、１０９、１１３、１１４、１１５、１１７、１１９、１２０、１３７、１４９、１５０、１５３、１５５、１５６、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１７０、１７１、１７２、１７３、１８８、１８９、１９０、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９８、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２０７、２０９、２１０、２１２、２１３、２１４、２２２、２２５、２２６、２２８、２２９、２３６、２３７、２３８、２４２、２４３、２４４、２４５、２４６、２４７、２４８、２４９、２５０、２５１、２５２、２５６、２５７、２５９、２６０、２６８、２７４、２７５、２９３；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン２５、２７、３１、３２、３４、３７、６３、６５、６６、６７、６８、６９、７２、７７、７９、８２等のＣ．Ｉ．ダイレクト染料、
Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５１、５４，７６；
Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット２６、２７；
Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１、１４、５６、６０等のＣ．Ｉ．ディスパース染料、
Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、１０；
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、３、５、７、９、１９、２１、２２、２４、２５、２６、２８、２９、４０、４１、４５、４７、５４、５８、５９、６０、６４、６５、６６、６７、６８、８１、８３、８８、８９；
Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット２；
Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド９；
Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１等のＣ．Ｉ．ベーシック染料、
Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２，７６，１１６；
Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１６；
Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３６等のＣ．Ｉ．リアクティブ染料、
Ｃ．Ｉ．モーダントイエロー５、８、１０、１６、２０、２６、３０、３１、３３、４２、４３、４５、５６、６１、６２、６５；
Ｃ．Ｉ．モーダントレッド１、２、３、４、９、１１、１２、１４、１７、１８、１９、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２９、３０、３２、３３、３６、３７、３８、３９、４１、４２、４３、４５、４６、４８、５２、５３、５６、６２、６３、７１、７４、７６、７８、８５、８６、８８、９０、９４、９５；
Ｃ．Ｉ．モーダントオレンジ３、４、５、８、１２、１３、１４、２０、２１、２３、２４、２８、２９、３２、３４、３５、３６、３７、４２、４３、４７、４８；
Ｃ．Ｉ．モーダントバイオレット１、１：１、２、３、４、５、６、７、８、１０、１１、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、２４、２７、２８、３０、３１、３２、３３、３６、３７、３９、４０、４１、４４、４５、４７、４８、４９、５３、５８；
Ｃ．Ｉ．モーダントブルー１、２、３、７、８、９、１２、１３、１５、１６、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２６、３０、３１、３２、３９、４０、４１、４３、４４、４８、４９、５３、６１、７４、７７、８３、８４；
Ｃ．Ｉ．モーダントグリーン１、３、４、５、１０、１３、１５、１９、２１、２３、２６、２９、３１、３３、３４、３５、４１、４３、５３等のＣ．Ｉ．モーダント染料、
Ｃ．Ｉ．バットグリーン１等のＣ．Ｉ．バット染料等が挙げられる。
これらの染料は、所望するカラーフィルタの分光スペクトルに合わせて適宜選択すればよい。
【００９３】
顔料（Ａ２）としては、特に限定されず公知の顔料を使用することができ、例えば、カラーインデックス（Ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ出版）でピグメントに分類されている顔料が挙げられる。
顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２０、２４、３１、５３、８３、８６、９３、９４、１０９、１１０、１１７、１２５、１２８、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５３、１５４、１６６、１７３、１９４、２１４などの黄色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、３１、３６、３８、４０、４２、４３、５１、５５、５９、６１、６４、６５、７１、７３などのオレンジ色の顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、９７、１０５、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１７６、１７７、１８０、１９２、２０９、２１５、２１６、２２４、２４２、２５４、２５５、２６４、２６５などの赤色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、６０などの青色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１９、２３、２９、３２、３６、３８などのバイオレット色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８などの緑色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５などのブラウン色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、７などの黒色顔料等が挙げられる。
【００９４】
顔料は、必要に応じて、ロジン処理、酸性基又は塩基性基が導入された顔料誘導体等を用いた表面処理、高分子化合物等による顔料表面へのグラフト処理、硫酸微粒化法等による微粒化処理、又は不純物を除去するための有機溶剤や水等による洗浄処理、イオン性不純物のイオン交換法等による除去処理等が施されていてもよい。
顔料は、粒径が均一であることが好ましい。顔料分散剤を含有させて分散処理を行うことで、顔料が溶液中で均一に分散した状態の顔料分散液を得ることができる。
【００９５】
前記の顔料分散剤としては、例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、ポリエステル系、ポリアミン系、アクリル系等の界面活性剤が挙げられる。これらの顔料分散剤は、単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。顔料分散剤としては、商品名でＫＰ（信越化学工業（株）製）、フローレン（共栄社化学（株）製）、ソルスパース（ゼネカ（株）製）、ＥＦＫＡ（ＣＩＢＡ社製）、アジスパー（味の素ファインテクノ（株）製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（ビックケミー社製）などが挙げられる。
顔料分散剤を用いる場合、その使用量は、顔料（Ａ２）の総量に対して、好ましくは１質量％以上１００質量％以下であり、より好ましくは５質量％以上５０質量％以下である。顔料分散剤の使用量が前記の範囲にあると、均一な分散状態の顔料分散液が得られる傾向がある。
【００９６】
着色剤（Ａ）中、染料（Ａ１）と顔料（Ａ２）との含有量比は質量基準で、通常、１：９９〜９９：１であり、好ましくは５：９５〜９５：５であり、より好ましくは１０：９０〜９０：１０である。
【００９７】
ここで、本明細書における「固形分の総量」とは、着色感光性樹脂組成物の総量から溶剤の含有量を除いた量のことをいう。固形分の総量及びこれに対する各成分の含有量は、例えば、液体クロマトグラフィー又はガスクロマトグラフィーなどの公知の分析手段で測定することができる。
【００９８】
本発明の着色感光性樹脂組成物における、化合物（１）の含有率は、着色剤（Ａ）の総量中、好ましくは１０〜９９質量％であり、より好ましくは１５〜９５質量％であり、さらに好ましくは２０〜９０質量％であり、さらにより好ましくは４０〜９０質量％であり、特に好ましくは４５〜８０質量％である。
【００９９】
化合物（１）の含有率は、分散液中、好ましくは１〜８０質量％であり、より好ましくは１〜７０質量％であり、さらに好ましくは１〜６０質量％である。
【０１００】
本発明の着色感光性樹脂組成物における、前記α型及び／又はβ型の銅フタロシアニン顔料の含有率は、着色剤（Ａ）１００質量％中、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上であり、更により好ましくは２０質量％以上であり、特に好ましくは３０質量％以上であり、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８５質量％以下、更に好ましくは８０質量％以下であり、更により好ましくは７０質量％以下であり、特に好ましくは６０質量％以下である。
ここで、本明細書における「α型及び／又はβ型の銅フタロシアニン顔料の含有率（量）」とは、銅フタロシアニン顔料としてα型及びβ型の両方が含まれる場合には、α型及びβ型の銅フタロシアニン顔料の合計含有率（量）をいい、銅フタロシアニン顔料としてα型またはβ型のいずれか一方が含まれる場合には、α型の銅フタロシアニン顔料の含有率（量）またはβ型の銅フタロシアニン顔料の含有率（量）をいう。
【０１０１】
着色剤（Ａ）中、化合物（１）と前記α型及び／又はβ型の銅フタロシアニン顔料との含有量比は質量基準で、通常、１：９９〜９９：１であり、好ましくは５：９５〜９５：５であり、より好ましくは１０：９０〜９０：１０であり、更に好ましくは２０：８０〜９０：１０、一層好ましくは４０：６０〜９０：１０である。
【０１０２】
本発明の着色感光性樹脂組成物における、ε型の銅フタロシアニン顔料の含有率は、着色剤（Ａ）１００質量％中、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは１質量％以下、より更に好ましくは０．５質量％以下、特に好ましくは０質量％である。なお、ε型の銅フタロシアニン顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６などが例示される。
【０１０３】
ε型の銅フタロシアニン顔料の含有率は、前記α型及び／又はβ型の銅フタロシアニン顔料の合計含有率に対し、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは１質量％以下、より更に好ましくは０．５質量％以下、特に好ましくは０質量％である。
【０１０４】
また本発明の着色感光性樹脂組成物における、アントラキノン染料の含有率は、着色剤（Ａ）１００質量％中、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、より更に好ましくは１質量％以下、特に好ましくは０質量％である。
【０１０５】
着色剤（Ａ）の含有率は、固形分の総量に対して、好ましくは５〜６０質量％であり、より好ましくは８〜５５質量％であり、さらに好ましくは１０〜５０質量％である。着色剤（Ａ）の含有量が前記の範囲内にあると、カラーフィルタとしたときの色濃度が十分であり、かつ組成物中に樹脂（Ｂ）や重合性化合物（Ｃ）を必要量含有させることができるので、機械的強度が十分なパターンを形成することができる。
【０１０６】
＜樹脂（Ｂ）＞
樹脂（Ｂ）は、特に限定されないが、アルカリ可溶性樹脂であることが好ましい。樹脂（Ｂ）としては、以下の樹脂［Ｋ１］〜［Ｋ６］等が挙げられる。
樹脂［Ｋ１］；不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも１種（ａ）（以下「（ａ）」という場合がある）に由来する構造単位と、炭素数２〜４の環状エーテル構造とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ）（以下「（ｂ）」という場合がある）に由来する構造単位とを有する共重合体；
樹脂［Ｋ２］；（ａ）に由来する構造単位と（ｂ）に由来する構造単位と、（ａ）と共重合可能な単量体（ｃ）（ただし、（ａ）及び（ｂ）とは異なる。）（以下「（ｃ）」という場合がある）に由来する構造単位とを有する共重合体；
樹脂［Ｋ３］；（ａ）に由来する構造単位と（ｃ）に由来する構造単位とを有する共重合体；
樹脂［Ｋ４］；（ａ）に由来する構造単位に（ｂ）を付加させた構造単位と（ｃ）に由来する構造単位とを有する共重合体；
樹脂［Ｋ５］；（ｂ）に由来する構造単位に（ａ）を付加させた構造単位と（ｃ）に由来する構造単位とを有する共重合体；
樹脂［Ｋ６］；（ｂ）に由来する構造単位に（ａ）を付加させ、カルボン酸無水物をさらに付加させた構造単位と（ｃ）に由来する構造単位とを有する共重合体。
【０１０７】
（ａ）としては、具体的には、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル安息香酸等の不飽和モノカルボン酸類；
マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、３−ビニルフタル酸、４−ビニルフタル酸、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸、１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸、ジメチルテトラヒドロフタル酸、１，４−シクロヘキセンジカルボン酸等の不飽和ジカルボン酸類；
メチル−５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸、５−カルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−６−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−６−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等のカルボキシ基を含有するビシクロ不飽和化合物類；
無水マレイン酸、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、３−ビニルフタル酸無水物、４−ビニルフタル酸無水物、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸無水物、１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸無水物、ジメチルテトラヒドロフタル酸無水物、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン無水物等の不飽和ジカルボン酸類無水物；
こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕、フタル酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕等の２価以上の多価カルボン酸の不飽和モノ〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル〕エステル類；
α−（ヒドロキシメチル）アクリル酸のような、同一分子中にヒドロキシ基及びカルボキシ基を含有する不飽和アクリレート類等が挙げられる。
これらのうち、共重合反応性の点や得られる樹脂のアルカリ水溶液への溶解性の点から、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸等が好ましい。
【０１０８】
（ｂ）は、例えば、炭素数２〜４の環状エーテル構造（例えば、オキシラン環、オキセタン環及びテトラヒドロフラン環からなる群から選ばれる少なくとも１種）とエチレン性不飽和結合とを有する重合性化合物をいう。（ｂ）は、炭素数２〜４の環状エーテルと（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体が好ましい。
尚、本明細書において、「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸及びメタクリル酸よりなる群から選ばれる少なくとも１種を表す。「（メタ）アクリロイル」及び「（メタ）アクリレート」等の表記も、同様の意味を有する。
【０１０９】
（ｂ）としては、例えば、オキシラニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ１）（以下「（ｂ１）」という場合がある）、オキセタニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ２）（以下「（ｂ２）」という場合がある）、テトラヒドロフリル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ３）（以下「（ｂ３）」という場合がある）が挙げられる。
【０１１０】
（ｂ１）としては、例えば、直鎖状又は分枝鎖状の脂肪族不飽和炭化水素がエポキシ化された構造を有する単量体（ｂ１−１）（以下「（ｂ１−１）」という場合がある）、脂環式不飽和炭化水素がエポキシ化された構造を有する単量体（ｂ１−２）（以下「（ｂ１−２）」という場合がある）が挙げられる。
【０１１１】
（ｂ１−１）としては、グリシジル（メタ）アクリレート、β−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、β−エチルグリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルビニルエーテル、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、２，３−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，４−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，５−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，６−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，４−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，５−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，６−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、３，４，５−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，４，６−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン等が挙げられる。
【０１１２】
（ｂ１−２）としては、ビニルシクロヘキセンモノオキサイド、１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン（例えば、セロキサイド２０００；（株）ダイセル製）、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート（例えば、サイクロマーＡ４００；（株）ダイセル製）、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート（例えば、サイクロマーＭ１００；（株）ダイセル製）、式（Ｉ）で表される化合物及び式（ＩＩ）で表される化合物等が挙げられる。
【０１１３】
【化２０】
2019152852.tif 000030
【０１１４】
［式（Ｉ）及び式（ＩＩ）中、Ｒａ及びＲｂは、水素原子、又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれる水素原子は、ヒドロキシ基で置換されていてもよい。
Ｘａ及びＸｂは、単結合、＊−Ｒｃ−、＊−Ｒｃ−Ｏ−、＊−Ｒｃ−Ｓ−又は＊−Ｒｃ−ＮＨ−を表す。
Ｒｃは、炭素数１〜６のアルカンジイル基を表す。
＊は、Ｏとの結合手を表す。］
【０１１５】
炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。
水素原子がヒドロキシで置換されたアルキル基としては、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、１−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、１−ヒドロキシ−１−メチルエチル基、２−ヒドロキシ−１−メチルエチル基、１−ヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシブチル基、３−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシブチル基等が挙げられる。
Ｒａ及びＲｂとしては、好ましくは水素原子、メチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基が挙げられ、より好ましくは水素原子、メチル基が挙げられる。
【０１１６】
アルカンジイル基としては、メチレン基、エチレン基、プロパン−１，２−ジイル基、プロパン−１，３−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基、ヘキサン−１，６−ジイル基等が挙げられる。
Ｘａ及びＸｂとしては、好ましくは単結合、メチレン基、エチレン基、＊−ＣＨ２−Ｏ−及び＊−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−が挙げられ、より好ましくは単結合、＊−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−が挙げられる（＊はＯとの結合手を表す）。
【０１１７】
式（Ｉ）で表される化合物としては、式（Ｉ−１）〜式（Ｉ−１５）のいずれかで表される化合物等が挙げられる。中でも、式（Ｉ−１）、式（Ｉ−３）、式（Ｉ−５）、式（Ｉ−７）、式（Ｉ−９）又は式（Ｉ−１１）〜式（Ｉ−１５）で表される化合物が好ましく、式（Ｉ−１）、式（Ｉ−７）、式（Ｉ−９）又は式（Ｉ−１５）で表される化合物がより好ましい。
【０１１８】
【化２１】
2019152852.tif 000031
【０１１９】
【化２２】
2019152852.tif 000032
【０１２０】
式（ＩＩ）で表される化合物としては、式（ＩＩ−１）〜式（ＩＩ−１５）のいずれかで表される化合物等が挙げられる。中でも、式（ＩＩ−１）、式（ＩＩ−３）、式（ＩＩ−５）、式（ＩＩ−７）、式（ＩＩ−９）又は式（ＩＩ−１１）〜式（ＩＩ−１５）で表される化合物が好ましく、式（ＩＩ−１）、式（ＩＩ−７）、式（ＩＩ−９）又は式（ＩＩ−１５）で表される化合物がより好ましい。
【０１２１】
【化２３】
2019152852.tif 000033
【０１２２】
【化２４】
2019152852.tif 000034
【０１２３】
式（Ｉ）で表される化合物及び式（ＩＩ）で表される化合物は、それぞれ単独で用いても、２種以上を併用してもよい。式（Ｉ）で表される化合物及び式（ＩＩ）で表される化合物を併用する場合、これらの含有比率〔式（Ｉ）で表される化合物：式（ＩＩ）で表される化合物〕はモル基準で、好ましくは５：９５〜９５：５、より好ましくは２０：８０〜８０：２０である。
【０１２４】
（ｂ２）としては、オキセタニル基と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体がより好ましい。（ｂ２）としては、３−メチル−３−メタクリルロイルオキシメチルオキセタン、３−メチル−３−アクリロイルオキシメチルオキセタン、３−エチル−３−メタクリロイルオキシメチルオキセタン、３−エチル−３−アクリロイルオキシメチルオキセタン、３−メチル−３−メタクリロイルオキシエチルオキセタン、３−メチル−３−アクリロイルオキシエチルオキセタン、３−エチル−３−メタクリロイルオキシエチルオキセタン、３−エチル−３−アクリロイルオキシエチルオキセタン等が挙げられる。
【０１２５】
（ｂ３）としては、テトラヒドロフリル基と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体がより好ましい。（ｂ３）としては、具体的には、テトラヒドロフルフリルアクリレート（例えば、ビスコートＶ＃１５０、大阪有機化学工業（株）製）、テトラヒドロフルフリルメタクリレート等が挙げられる。
【０１２６】
（ｂ）としては、得られるカラーフィルタの耐熱性、耐薬品性等の信頼性をより高くすることができる点で、（ｂ１）であることが好ましい。さらに、着色感光性樹脂組成物の保存安定性が優れるという点で、（ｂ１−２）がより好ましい。
【０１２７】
（ｃ）としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イル（メタ）アクリレート（当該技術分野では、慣用名として「ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート」といわれている。また、「トリシクロデシル（メタ）アクリレート」という場合がある。）、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デセン−８−イル（メタ）アクリレート（当該技術分野では、慣用名として「ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート」といわれている。）、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、プロパルギル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類；
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル類；
マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸ジエチル等のジカルボン酸ジエステル；
ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−（２’−ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（ヒドロキシメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（２’−ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジメトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジエトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシ−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシ−５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシメチル−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−シクロヘキシルオキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−フェノキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ビス（シクロヘキシルオキシカルボニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等のビシクロ不飽和化合物類；
Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドベンゾエート、Ｎ−スクシンイミジル−４−マレイミドブチレート、Ｎ−スクシンイミジル−６−マレイミドカプロエート、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドプロピオネート、Ｎ−（９−アクリジニル）マレイミド等のジカルボニルイミド誘導体類；
スチレン、α−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−メトキシスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等が挙げられる。
これらのうち、共重合反応性及び耐熱性の点から、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、スチレン、ビニルトルエン、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等が好ましい。
【０１２８】
樹脂［Ｋ１］において、それぞれに由来する構造単位の比率は、樹脂［Ｋ１］を構成する全構造単位中、
（ａ）に由来する構造単位；２〜６０モル％
（ｂ）に由来する構造単位；４０〜９８モル％
であることが好ましく、
（ａ）に由来する構造単位；１０〜５０モル％
（ｂ）に由来する構造単位；５０〜９０モル％
であることがより好ましい。
樹脂［Ｋ１］の構造単位の比率が、上記の範囲にあると、着色感光性樹脂組成物の保存安定性、着色パターンを形成する際の現像性、及び得られるカラーフィルタの耐溶剤性に優れる傾向がある。
【０１２９】
樹脂［Ｋ１］は、例えば、文献「高分子合成の実験法」（大津隆行著  発行所（株）化学同人  第１版第１刷  １９７２年３月１日発行）に記載された方法及び当該文献に記載された引用文献を参考にして製造することができる。
【０１３０】
具体的には、（ａ）及び（ｂ）の所定量、重合開始剤及び溶剤等を反応容器中に入れて、例えば、窒素により酸素を置換することにより、脱酸素雰囲気にし、攪拌しながら、加熱及び保温する方法が挙げられる。なお、ここで用いられる重合開始剤及び溶剤等は、特に限定されず、当該分野で通常使用されているものを使用することができる。例えば、重合開始剤としては、アゾ化合物（２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等）や有機過酸化物（ベンゾイルペルオキシド等）が挙げられ、溶剤としては、各モノマーを溶解するものであればよく、本発明の着色感光性樹脂組成物の溶剤（Ｅ）として後述する溶剤等が挙げられる。
【０１３１】
なお、得られた共重合体は、反応後の溶液をそのまま使用してもよいし、濃縮あるいは希釈した溶液を使用してもよいし、再沈殿等の方法で固体（粉体）として取り出したものを使用してもよい。特に、この重合の際に溶剤として、本発明の着色感光性樹脂組成物に含まれる溶剤を使用することにより、反応後の溶液をそのまま本発明の着色感光性樹脂組成物の調製に使用することができるため、本発明の着色感光性樹脂組成物の製造工程を簡略化することができる。
【０１３２】
樹脂［Ｋ２］において、それぞれに由来する構造単位の比率は、樹脂［Ｋ２］を構成する全構造単位中、
（ａ）に由来する構造単位；２〜４５モル％
（ｂ）に由来する構造単位；２〜９５モル％
（ｃ）に由来する構造単位；１〜６５モル％
であることが好ましく、
（ａ）に由来する構造単位；５〜４０モル％
（ｂ）に由来する構造単位；５〜８０モル％
（ｃ）に由来する構造単位；５〜６０モル％
であることがより好ましい。
樹脂［Ｋ２］の構造単位の比率が、上記の範囲にあると、着色感光性樹脂組成物の保存安定性、着色パターンを形成する際の現像性、並びに、得られるカラーフィルタの耐溶剤性、耐熱性及び機械強度に優れる傾向がある。
【０１３３】
樹脂［Ｋ２］は、例えば、樹脂［Ｋ１］の製造方法として記載した方法と同様に製造することができる。
【０１３４】
樹脂［Ｋ３］において、それぞれに由来する構造単位の比率は、樹脂［Ｋ３］を構成する全構造単位中、
（ａ）に由来する構造単位；２〜６０モル％
（ｃ）に由来する構造単位；４０〜９８モル％
であることが好ましく、
（ａ）に由来する構造単位；１０〜５０モル％
（ｃ）に由来する構造単位；５０〜９０モル％
であることがより好ましい。
樹脂［Ｋ３］は、例えば、樹脂［Ｋ１］の製造方法として記載した方法と同様に製造することができる。
【０１３５】
樹脂［Ｋ４］は、（ａ）と（ｃ）との共重合体を得て、（ｂ）が有する炭素数２〜４の環状エーテルを（ａ）が有するカルボン酸及び／又はカルボン酸無水物に付加させることにより製造することができる。
まず（ａ）と（ｃ）との共重合体を、樹脂［Ｋ１］の製造方法として記載した方法と同様に製造する。この場合、それぞれに由来する構造単位の比率は、樹脂［Ｋ３］で挙げたものと同じ比率であることが好ましい。
【０１３６】
次に、前記共重合体中の（ａ）に由来するカルボン酸及び／又はカルボン酸無水物の一部に、（ｂ）が有する炭素数２〜４の環状エーテルを反応させる。
（ａ）と（ｃ）との共重合体の製造に引き続き、フラスコ内雰囲気を窒素から空気に置換し、（ｂ）、カルボン酸又はカルボン酸無水物と環状エーテルとの反応触媒（例えばトリス（ジメチルアミノメチル）フェノール等）及び重合禁止剤（例えばハイドロキノン等）等をフラスコ内に入れて、例えば、６０〜１３０℃で、１〜１０時間反応することにより、樹脂［Ｋ４］を製造することができる。
（ｂ）の使用量は、（ａ）１００モルに対して、５〜８０モルが好ましく、より好ましくは１０〜７５モルである。この範囲にすることにより、着色感光性樹脂組成物の保存安定性、パターンを形成する際の現像性、並びに、得られるパターンの耐溶剤性、耐熱性、機械強度及び感度のバランスが良好になる傾向がある。環状エーテルの反応性が高く、未反応の（ｂ）が残存しにくいことから、樹脂［Ｋ４］に用いる（ｂ）としては（ｂ１）が好ましく、さらに（ｂ１−１）が好ましい。
前記反応触媒の使用量は、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計量１００質量部に対して０．００１〜５質量部が好ましい。前記重合禁止剤の使用量は、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計量１００質量部に対して０．００１〜５質量部が好ましい。
仕込方法、反応温度及び時間等の反応条件は、製造設備や重合による発熱量等を考慮して適宜調整することができる。なお、重合条件と同様に、製造設備や重合による発熱量等を考慮し、仕込方法や反応温度を適宜調整することができる。
【０１３７】
樹脂［Ｋ５］は、第一段階として、上述した樹脂［Ｋ１］の製造方法と同様にして、（ｂ）と（ｃ）との共重合体を得る。上記と同様に、得られた共重合体は、反応後の溶液をそのまま使用してもよいし、濃縮あるいは希釈した溶液を使用してもよいし、再沈殿等の方法で固体（粉体）として取り出したものを使用してもよい。
（ｂ）及び（ｃ）に由来する構造単位の比率は、前記の共重合体を構成する全構造単位の合計モル数に対して、それぞれ、
（ｂ）に由来する構造単位；５〜９５モル％
（ｃ）に由来する構造単位；５〜９５モル％
であることが好ましく、
（ｂ）に由来する構造単位；１０〜９０モル％
（ｃ）に由来する構造単位；１０〜９０モル％
であることがより好ましい。
【０１３８】
さらに、樹脂［Ｋ４］の製造方法と同様の条件で、（ｂ）と（ｃ）との共重合体が有する（ｂ）に由来する環状エーテルに、（ａ）が有するカルボン酸又はカルボン酸無水物を反応させることにより、樹脂［Ｋ５］を得ることができる。
前記の共重合体に反応させる（ａ）の使用量は、（ｂ）１００モルに対して、５〜８０モルが好ましい。環状エーテルの反応性が高く、未反応の（ｂ）が残存しにくいことから、樹脂［Ｋ５］に用いる（ｂ）としては（ｂ１）が好ましく、さらに（ｂ１−１）が好ましい。
【０１３９】
樹脂［Ｋ６］は、樹脂［Ｋ５］に、さらにカルボン酸無水物を反応させた樹脂である。環状エーテルとカルボン酸又はカルボン酸無水物との反応により発生するヒドロキシ基に、カルボン酸無水物を反応させる。
カルボン酸無水物としては、無水マレイン酸、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、３−ビニルフタル酸無水物、４−ビニルフタル酸無水物、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸無水物、１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸無水物、ジメチルテトラヒドロフタル酸無水物、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン無水物等が挙げられる。カルボン酸無水物の使用量は、（ａ）の使用量１モルに対して、０．５〜１モルが好ましい。
【０１４０】
樹脂（Ｂ）としては、具体的に、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デシルアクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体等の樹脂［Ｋ１］；グリシジル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、グリシジル（メタ）アクリレート／スチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デシルアクリレート／（メタ）アクリル酸／Ｎ−シクロヘキシルマレイミド共重合体、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デシルアクリレート／（メタ）アクリル酸／Ｎ−シクロヘキシルマレイミド／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体、３−メチル−３−（メタ）アクリルロイルオキシメチルオキセタン／（メタ）アクリル酸／スチレン共重合体等の樹脂［Ｋ２］；ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン／（メタ）アクリル酸共重合体等の樹脂［Ｋ３］；ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた樹脂、トリシクロデシル（メタ）アクリレート／スチレン／（メタ）アクリル酸共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた樹脂、トリシクロデシル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた樹脂等の樹脂［Ｋ４］；トリシクロデシル（メタ）アクリレート／グリシジル（メタ）アクリレートの共重合体に（メタ）アクリル酸を反応させた樹脂、トリシクロデシル（メタ）アクリレート／スチレン／グリシジル（メタ）アクリレートの共重合体に（メタ）アクリル酸を反応させた樹脂等の樹脂［Ｋ５］；トリシクロデシル（メタ）アクリレート／グリシジル（メタ）アクリレートの共重合体に（メタ）アクリル酸を反応させた樹脂にさらにテトラヒドロフタル酸無水物を反応させた樹脂等の樹脂［Ｋ６］等が挙げられる。
中でも、樹脂（Ｂ）としては、樹脂［Ｋ１］及び樹脂［Ｋ２］が好ましく、樹脂［Ｋ２］が特に好ましい。
【０１４１】
樹脂（Ｂ）のポリスチレン換算の重量平均分子量は、好ましくは３，０００〜１００，０００であり、より好ましくは５，０００〜５０，０００であり、さらに好ましくは５，０００〜３０，０００である。分子量が前記の範囲内にあると、カラーフィルタの硬度が向上し、残膜率が高く、未露光部の現像液に対する溶解性が良好で、着色パターンの解像度が向上する傾向がある。
【０１４２】
樹脂（Ｂ）の分散度［重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）］は、好ましくは１．１〜６であり、より好ましくは１．２〜４である。
【０１４３】
樹脂（Ｂ）の酸価は、固形分換算で、好ましくは５０〜１７０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであり、より好ましくは６０〜１５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであり、さらに好ましくは７０〜１３５ｍｇ−ＫＯＨ／ｇである。ここで酸価は樹脂（Ｂ）１ｇを中和するために必要な水酸化カリウムの量（ｍｇ）として測定される値であり、例えば水酸化カリウム水溶液を用いて滴定することにより求めることができる。
【０１４４】
樹脂（Ｂ）の含有率は、固形分の総量に対して、好ましくは７〜６５質量％であり、より好ましくは１３〜６０質量％であり、さらに好ましくは１７〜５５質量％である。樹脂（Ｂ）の含有率が、前記の範囲内にあると、着色パターンが形成でき、また着色パターンの解像度及び残膜率が向上する傾向がある。
【０１４５】
＜重合性化合物（Ｃ）＞
重合性化合物（Ｃ）は、重合開始剤（Ｄ）から発生した活性ラジカル及び／又は酸によって重合しうる化合物であり、例えば、重合性のエチレン性不飽和結合を有する化合物が挙げられ、好ましくは（メタ）アクリル酸エステル化合物である。
【０１４６】
中でも、重合性化合物（Ｃ）は、エチレン性不飽和結合を３つ以上有する重合性化合物であることが好ましい。このような重合性化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールデカ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールノナ（メタ）アクリレート、トリス（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、エチレングリコール変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エチレングリコール変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが挙げられる。
中でも、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート及びジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが好ましい。
【０１４７】
重合性化合物（Ｃ）の重量平均分子量は、好ましくは１５０以上２，９００以下、より好ましくは２５０以上１，５００以下である。
【０１４８】
重合性化合物（Ｃ）の含有率は、固形分の総量に対して、７〜６５質量％であることが好ましく、より好ましくは１３〜６０質量％であり、さらに好ましくは１３〜５５質量％である。重合性化合物（Ｃ）の含有率が、前記の範囲内にあると、着色パターン形成時の残膜率及びカラーフィルタの耐薬品性が向上する傾向がある。
【０１４９】
＜重合開始剤（Ｄ）＞
重合開始剤（Ｄ）は、光や熱の作用により活性ラジカル、酸等を発生し、重合を開始しうる化合物であれば特に限定されることなく、公知の重合開始剤を用いることができる。活性ラジカルを発生する重合開始剤としては、例えば、アルキルフェノン化合物、トリアジン化合物、アシルホスフィンオキサイド化合物、Ｏ−アシルオキシム化合物及びビイミダゾール化合物が挙げられる。
【０１５０】
前記Ｏ−アシルオキシム化合物は、式（ｄ１）で表される部分構造を有する化合物である。以下、＊は結合手を表す。
【０１５１】
【化２５】
2019152852.tif 000035
【０１５２】
前記Ｏ−アシルオキシム化合物としては、例えば、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）ブタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）−３−シクロペンチルプロパン−１−オン−２−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−｛２−メチル−４−（３，３−ジメチル−２，４−ジオキサシクロペンタニルメチルオキシ）ベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−３−シクロペンチルプロパン−１−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−３−シクロペンチルプロパン−１−オン−２−イミンが挙げられる。イルガキュアＯＸＥ０１、ＯＸＥ０２（以上、ＢＡＳＦ社製）、Ｎ−１９１９（ＡＤＥＫＡ社製）等の市販品を用いてもよい。中でも、Ｏ−アシルオキシム化合物は、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）ブタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン及びＮ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）−３−シクロペンチルプロパン−１−オン−２−イミンからなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましく、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミンがより好ましい。これらのＯ−アシルオキシム化合物であると、高明度なカラーフィルタが得られる傾向にある。
【０１５３】
前記アルキルフェノン化合物は、式（ｄ２）で表される部分構造又は式（ｄ３）で表される部分構造を有する化合物である。これらの部分構造中、ベンゼン環は置換基を有していてもよい。
【０１５４】
【化２６】
2019152852.tif 000036
【０１５５】
式（ｄ２）で表される部分構造を有する化合物としては、例えば、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルスルファニルフェニル）プロパン−１−オン、２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−２−ベンジルブタン−１−オン、２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］ブタン−１−オンが挙げられる。イルガキュア３６９、９０７、３７９（以上、ＢＡＳＦ社製）等の市販品を用いてもよい。
式（ｄ３）で表される部分構造を有する化合物としては、例えば、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−イソプロペニルフェニル）プロパン−１−オンのオリゴマー、α，α−ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタールが挙げられる。
感度の点で、アルキルフェノン化合物としては、式（ｄ２）で表される部分構造を有する化合物が好ましい。
【０１５６】
前記トリアジン化合物としては、例えば、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシナフチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ピペロニル−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−(４−メトキシスチリル)−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジンが挙げられる。
【０１５７】
前記アシルホスフィンオキサイド化合物としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等が挙げられる。イルガキュア（登録商標）８１９（ＢＡＳＦ社製）等の市販品を用いてもよい。
【０１５８】
前記ビイミダゾール化合物としては、例えば、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２，３−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール（例えば、特開平６−７５３７２号公報、特開平６−７５３７３号公報等参照。）、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（アルコキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（ジアルコキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（トリアルコキシフェニル）ビイミダゾール（例えば、特公昭４８−３８４０３号公報、特開昭６２−１７４２０４号公報等参照。）、４，４’，５，５’−位のフェニル基がカルボアルコキシ基により置換されているビイミダゾール化合物（例えば、特開平７−１０９１３号公報等参照）が挙げられる。
【０１５９】
さらに重合開始剤（Ｄ）としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン化合物；ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン等のベンゾフェノン化合物；９，１０−フェナンスレンキノン、２−エチルアントラキノン、カンファーキノン等のキノン化合物；１０−ブチル−２−クロロアクリドン、ベンジル、フェニルグリオキシル酸メチル、チタノセン化合物等が挙げられる。これらは、後述の重合開始助剤（Ｄ１）（特にアミン類）と組み合わせて用いることが好ましい。
【０１６０】
酸発生剤としては、例えば、４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−アセトキシフェニルジメチルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、４−アセトキシフェニル・メチル・ベンジルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニルヨードニウムｐ−トルエンスルホナート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート等のオニウム塩類や、ニトロベンジルトシレート類、ベンゾイントシレート等が挙げられる。
【０１６１】
重合開始剤（Ｄ）としては、アルキルフェノン化合物、トリアジン化合物、アシルホスフィンオキサイド化合物、Ｏ−アシルオキシム化合物及びビイミダゾール化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む重合開始剤が好ましく、Ｏ−アシルオキシム化合物を含む重合開始剤がより好ましい。
【０１６２】
重合開始剤（Ｄ）の含有量は、樹脂（Ｂ）及び重合性化合物（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３０質量部であり、より好ましくは１〜２０質量部である。重合開始剤（Ｄ）の含有量が、前記の範囲内にあると、高感度化して露光時間が短縮される傾向があるためカラーフィルタの生産性が向上する。
【０１６３】
＜重合開始助剤（Ｄ１）＞
重合開始助剤（Ｄ１）は、重合開始剤によって重合が開始された重合性化合物の重合を促進するために用いられる化合物、もしくは増感剤である。重合開始助剤（Ｄ１）を含む場合、通常、重合開始剤（Ｄ）と組み合わせて用いられる。
重合開始助剤（Ｄ１）としては、アミン化合物、アルコキシアントラセン化合物、チオキサントン化合物及びカルボン酸化合物等が挙げられる。
【０１６４】
前記アミン化合物としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（通称ミヒラーズケトン）、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（エチルメチルアミノ）ベンゾフェノン等が挙げられ、中でも４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが好ましい。ＥＡＢ−Ｆ（保土谷化学工業（株）製）等の市販品を用いてもよい。
【０１６５】
前記アルコキシアントラセン化合物としては、９，１０−ジメトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジエトキシアントラセン、９，１０−ジブトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジブトキシアントラセン等が挙げられる。
【０１６６】
前記チオキサントン化合物としては、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン等が挙げられる。
【０１６７】
前記カルボン酸化合物としては、フェニルスルファニル酢酸、メチルフェニルスルファニル酢酸、エチルフェニルスルファニル酢酸、メチルエチルフェニルスルファニル酢酸、ジメチルフェニルスルファニル酢酸、メトキシフェニルスルファニル酢酸、ジメトキシフェニルスルファニル酢酸、クロロフェニルスルファニル酢酸、ジクロロフェニルスルファニル酢酸、Ｎ−フェニルグリシン、フェノキシ酢酸、ナフチルチオ酢酸、Ｎ−ナフチルグリシン、ナフトキシ酢酸等が挙げられる。
【０１６８】
これらの重合開始助剤（Ｄ１）を用いる場合、その含有量は、樹脂（Ｂ）及び重合性化合物（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３０質量部、より好ましくは１〜２０質量部である。重合開始助剤（Ｄ１）の量がこの範囲内にあると、さらに高感度で着色パターンを形成することができ、カラーフィルタの生産性が向上する傾向にある。
【０１６９】
＜溶剤（Ｅ）＞
溶剤（Ｅ）は、特に限定されず、当該分野で通常使用される溶剤を用いることができる。例えば、エステル溶剤（分子内に−ＣＯＯ−を含み、−Ｏ−を含まない溶剤）、エーテル溶剤（分子内に−Ｏ−を含み、−ＣＯＯ−を含まない溶剤）、エーテルエステル溶剤（分子内に−ＣＯＯ−と−Ｏ−とを含む溶剤）、ケトン溶剤（分子内に−ＣＯ−を含み、−ＣＯＯ−を含まない溶剤）、アルコール溶剤（分子内にＯＨを含み、−Ｏ−、−ＣＯ−及び−ＣＯＯ−を含まない溶剤）、芳香族炭化水素溶剤、アミド溶剤、ジメチルスルホキシドが挙げられる。
【０１７０】
エステル溶剤としては、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、２−ヒドロキシイソブタン酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸ペンチル、酢酸イソペンチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、シクロヘキサノールアセテート及びγ−ブチロラクトンなどが挙げられる。
【０１７１】
エーテル溶剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブタノール、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、アニソール、フェネトール及びメチルアニソールなどが挙げられる。
【０１７２】
エーテルエステル溶剤としては、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート及びジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートなどが挙げられる。
【０１７３】
ケトン溶剤としては、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、アセトン、２−ブタノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、４−メチル−２−ペンタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン及びイソホロンなどが挙げられる。
【０１７４】
アルコール溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール及びグリセリンなどが挙げられる。
【０１７５】
芳香族炭化水素溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン及びメシチレンなどが挙げられる。
【０１７６】
アミド溶剤としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド及びＮ−メチルピロリドンなどが挙げられる。
【０１７７】
上記の溶剤のうち、塗布性、乾燥性の点から、１ａｔｍにおける沸点が１２０℃以上１８０℃以下である有機溶剤が好ましい。溶剤としては、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドが好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、乳酸エチル及び３−エトキシプロピオン酸エチルがより好ましい。
【０１７８】
溶剤（Ｅ）の含有率は、本発明の着色感光性樹脂組成物の総量に対して、好ましくは７０〜９５質量％であり、より好ましくは７５〜９２質量％である。言い換えると、着色感光性樹脂組成物の固形分の総含有率は、好ましくは５〜３０質量％、より好ましくは８〜２５質量％である。溶剤（Ｅ）の含有率が前記の範囲内にあると、塗布時の平坦性が良好になり、またカラーフィルタを形成した際に色濃度が不足しないために表示特性が良好となる傾向がある。
【０１７９】
＜レベリング剤（Ｆ）＞
レベリング剤（Ｆ）としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤及びフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤等が挙げられる。これらは、側鎖に重合性基を有していてもよい。
シリコーン系界面活性剤としては、分子内にシロキサン結合を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、トーレシリコーンＤＣ３ＰＡ、同ＳＨ７ＰＡ、同ＤＣ１１ＰＡ、同ＳＨ２１ＰＡ、同ＳＨ２８ＰＡ、同ＳＨ２９ＰＡ、同ＳＨ３０ＰＡ、同ＳＨ８４００（東レ・ダウコーニング（株）製）、ＫＰ３２１、ＫＰ３２２、ＫＰ３２３、ＫＰ３２４、ＫＰ３２６、ＫＰ３４０、ＫＰ３４１（信越化学工業（株）製）、ＴＳＦ４００、ＴＳＦ４０１、ＴＳＦ４１０、ＴＳＦ４３００、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ４４４６、ＴＳＦ４４５２及びＴＳＦ４４６０（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）等が挙げられる。
【０１８０】
前記のフッ素系界面活性剤としては、分子内にフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、フロラード（登録商標）ＦＣ４３０、同ＦＣ４３１（住友スリーエム（株）製）、メガファック（登録商標）Ｆ１４２Ｄ、同Ｆ１７１、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７７、同Ｆ１８３、同Ｆ５５４、同Ｒ３０、同ＲＳ−７１８−Ｋ（ＤＩＣ（株）製）、エフトップ（登録商標）ＥＦ３０１、同ＥＦ３０３、同ＥＦ３５１、同ＥＦ３５２（三菱マテリアル電子化成（株）製）、サーフロン（登録商標）Ｓ３８１、同Ｓ３８２、同ＳＣ１０１、同ＳＣ１０５（旭硝子（株）製）及びＥ５８４４（（株）ダイキンファインケミカル研究所製）等が挙げられる。
【０１８１】
前記のフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤としては、分子内にシロキサン結合及びフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、メガファック（登録商標）Ｒ０８、同ＢＬ２０、同Ｆ４７５、同Ｆ４７７及び同Ｆ４４３（ＤＩＣ（株）製）等が挙げられる。
【０１８２】
レベリング剤（Ｆ）の含有率は、着色感光性樹脂組成物の総量に対して、好ましくは０．００１質量％以上０.２質量％以下であり、より好ましくは０.００２質量％以上０．２質量％以下、さらに好ましくは０.０１質量％以上０．２質量％以下である。尚、この含有率に、前記分散剤の含有率は含まれない。レベリング剤（Ｆ）の含有率が前記の範囲内にあると、カラーフィルタの平坦性を良好にすることができる。
【０１８３】
＜その他の成分＞
本発明の着色感光性樹脂組成物は、必要に応じて、充填剤、他の高分子化合物、密着促進剤、光安定剤、連鎖移動剤等、当該技術分野で公知の添加剤を含んでもよい。
密着促進剤としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−スルファニルプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン及びＮ−フェニル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。
【０１８４】
＜着色感光性樹脂組成物の製造方法＞
本発明の着色感光性樹脂組成物は、例えば、着色剤（Ａ）、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）、及び重合開始剤（Ｄ）並びに必要に応じて用いられる溶剤（Ｅ）、レベリング剤（Ｆ）、重合開始助剤（Ｄ１）及びその他の成分を混合することにより調製できる。
【０１８５】
＜カラーフィルタの製造方法＞
本発明の着色感光性樹脂組成物から着色パターンを製造する方法としては、フォトリソグラフ法、インクジェット法、印刷法等が挙げられる。中でも、フォトリソグラフ法が好ましい。フォトリソグラフ法は、前記着色感光性樹脂組成物を基板に塗布し、乾燥させて着色組成物層を形成し、フォトマスクを介して該着色組成物層を露光して、現像する方法である。フォトリソグラフ法において、露光の際にフォトマスクを用いないこと、及び／又は現像しないことにより、上記着色組成物層の硬化物である着色塗膜を形成することができる。このように形成した着色パターンや着色塗膜が本発明のカラーフィルタである。
作製するカラーフィルタの膜厚は、特に限定されず、目的や用途等に応じて適宜調整することができ、例えば、０．１〜３０μｍ、好ましくは０．１〜２０μｍ、さらに好ましくは０．５〜６μｍである。なおカラーフィルタが同色度の場合には、膜厚が薄い方が軽量かつ薄型の表示装置を製造するにあたり有利である。
【０１８６】
基板としては、石英ガラス、ホウケイ酸ガラス、アルミナケイ酸塩ガラス、表面をシリカコートしたソーダライムガラスなどのガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂板、シリコン、前記基板上にアルミニウム、銀、銀／銅／パラジウム合金薄膜などを形成したものが用いられる。これらの基板上には、別のカラーフィルタ層、樹脂層、トランジスタ、回路等が形成されていてもよい。
【０１８７】
フォトリソグラフ法による各色画素の形成は、公知又は慣用の装置や条件で行うことができる。例えば、下記のようにして作製することができる。
まず、着色感光性樹脂組成物を基板上に塗布し、加熱乾燥（プリベーク）及び／又は減圧乾燥することにより溶剤等の揮発成分を除去して乾燥させ、平滑な着色組成物層を得る。
塗布方法としては、スピンコート法、スリットコート法、スリット  アンド  スピンコート法等が挙げられる。
加熱乾燥を行う場合の温度は、３０〜１２０℃が好ましく、５０〜１１０℃がより好ましい。また加熱時間としては、１０秒間〜６０分間であることが好ましく、３０秒間〜３０分間であることがより好ましい。
減圧乾燥を行う場合は、５０〜１５０Ｐａの圧力下、２０〜２５℃の温度範囲で行うことが好ましい。
着色組成物層の膜厚は、特に限定されず、目的とするカラーフィルタの膜厚に応じて適宜選択すればよい。
【０１８８】
次に、着色組成物層は、目的の着色パターンを形成するためのフォトマスクを介して露光される。該フォトマスク上のパターンは特に限定されず、目的とする用途に応じたパターンが用いられる。
露光に用いられる光源としては、２５０〜４５０ｎｍの波長の光を発生する光源が好ましい。例えば、３５０ｎｍ未満の光を、この波長域をカットするフィルタを用いてカットしたり、４３６ｎｍ付近、４０８ｎｍ付近、３６５ｎｍ付近の光を、これらの波長域を取り出すバンドパスフィルタを用いて選択的に取り出したりしてもよい。具体的には、水銀灯、発光ダイオード、メタルハライドランプ、ハロゲンランプ等が挙げられる。
露光面全体に均一に平行光線を照射したり、フォトマスクと着色組成物層が形成された基板との正確な位置合わせを行うことができるため、マスクアライナ及びステッパ等の露光装置を使用することが好ましい。
【０１８９】
露光後の着色組成物層を現像液に接触させて現像することにより、基板上に着色パターンが形成される。現像により、着色組成物層の未露光部が現像液に溶解して除去される。現像液としては、例えば、水酸化カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化テトラメチルアンモニウム等のアルカリ性化合物の水溶液が好ましい。これらのアルカリ性化合物の水溶液中の濃度は、好ましくは０．０１〜１０質量％であり、より好ましくは０．０３〜５質量％である。さらに、現像液は、界面活性剤を含んでいてもよい。
現像方法は、パドル法、ディッピング法及びスプレー法等のいずれでもよい。さらに現像時に基板を任意の角度に傾けてもよい。
現像後は、水洗することが好ましい。
【０１９０】
さらに、得られた着色パターンに、ポストベークを行うことが好ましい。ポストベーク温度は、１５０〜２５０℃が好ましく、１６０〜２３５℃がより好ましい。ポストベーク時間は、１〜１２０分間が好ましく、１０〜６０分間がより好ましい。
【０１９１】
本発明の着色感光性樹脂組成物によれば、特にｙが０．０８０〜０．１３０のとき、ｘが０．１２５〜０．２３０、好ましくは０．１２５〜０．１５０において、高明度のカラーフィルタを作製することができる。なおカラーフィルタの明度は０．１でも高いことが、極めて重要である。例えば、明度を０．１高くすることでバックライトの出力を抑えることができ、電池の寿命を長くすることができる。またｘが小さいカラーフィルタを作製することができるため、色再現域が広く、膜厚の薄いカラーフィルタを形成することが可能である。該カラーフィルタは、表示装置（例えば、液晶表示装置、有機ＥＬ装置、電子ペーパー等）及び固体撮像素子に用いられるカラーフィルタとして有用である。
【実施例】
【０１９２】
以下、実施例によって本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。例中、含有量ないし使用量を表す％および部は、特に断らないかぎり質量基準である。
以下において、化合物の構造は質量分析（ＬＣ；Ａｇｉｌｅｎｔ製１２００型、ＭＡＳＳ；Ａｇｉｌｅｎｔ製ＬＣ／ＭＳＤ型）で確認した。
【０１９３】
〔合成例１〕
以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、チオシアン酸カリウム２６．４部およびアセトニトリル１５６部を投入した後、室温下で３０分攪拌した。２，６−ジフルオロ安息香酸クロリド（東京化成（株）社製）４０．０部を３０分かけて前記フラスコに滴下した後、室温にて１時間攪拌した。Ｎ−エチル−ｏ−トルイジン（東京化成（株）社製）３０．６部を３０分かけて前記フラスコに滴下した後、室温にて１時間攪拌した。前記フラスコに、モノクロロ酢酸ナトリウム７９．２部をイオン交換水１２０部に溶解させた水溶液を投入し、３０％水酸化ナトリウム水溶液６０．４部を投入した後、室温にて１８時間攪拌した。前記フラスコにさらに、イオン交換水６００部を加えた後１時間攪拌し、析出した黄白色固体をろ取した。得られた黄白色固体をアセトニトリル１２０部にて洗浄した後イオン交換水５６０部にて洗浄した。攪拌装置を備えたフラスコに洗浄後の黄白色固体、イオン交換水１５６部、９９％酢酸３５．０部（和光純薬工業（株）社製）及びトルエン１５６部を投入し、室温にて２時間攪拌した。ここに３０％水酸化ナトリウム水溶液８０．８部を１０分かけて滴下したのち５分攪拌し、分液操作により水層を除去した。得られた有機層にイオン交換水１５６部を加え分液洗浄した後、イオン交換水１５６部と３５％塩酸０．１部を加え分液洗浄した。得られた有機層をエバポレーターにて濃縮した後３５℃減圧下にて乾燥し式（Ｂ−Ｉ−１）で表される化合物を白色固体として得た。収量は４３．４部、収率は５８．０％であった。
【０１９４】
【化２７】
2019152852.tif 000037
【０１９５】
以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、式（Ｂ−Ｉ−１）で表される化合物１３．２部、式（Ｃ−Ｉ−１）で表される化合物１９．０部およびトルエン３８部を投入した後、次いで、オキシ塩化リン９．２部を加え１００℃で７時間攪拌した。次いで反応混合物を室温に冷却した後、メチルエチルケトン２９部で希釈した。次いで、希釈した反応混合物にイオン交換水１１４部と３５％塩酸水溶液１０部との混合溶液を注ぎ、分液操作で水層を除去した。得られた有機層をエバポレーターで溶媒留去した後、減圧下６０℃で乾燥することで、式（Ｘ−ＩＩ−１）で表される化合物を青紫色固体として得た。青紫色固体の得量は３９．４部であった。
【０１９６】
【化２８】
2019152852.tif 000038
【０１９７】
【化２９】
2019152852.tif 000039
【０１９８】
以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに式（Ｘ−ＩＩ−１）で表される化合物３８．４部及びメチレンクロライド１１２部を投入し３０分攪拌した。反応溶液を氷冷し内温を１０℃に保ったまま、クロロスルホン酸（東京化成（株）社製）３１．６部を加えた後、反応溶液を室温に昇温し９時間攪拌した。次いで反応溶液を氷冷し内温を１０℃に保ったまま、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド６４部とイオン交換水４．９部との混合溶液にて希釈した。希釈した反応溶液をトルエン１１２０部の中に注いだ後、３０分攪拌すると粘性固体が沈殿した。デカンテーションにより油層を排出した後、得られた粘性固体にトルエン３２０部を加え３０分攪拌した。デカンテーションにより油層を排出し得られた粘性固体に２０％食塩水８３２部を加え１時間攪拌した後、ろ過により青色固体をろ取した。得られた青色固体を２０％食塩水５７６部にて洗浄し、３５℃にて減圧乾燥した。攪拌装置を備えたフラスコに得られた該固体とメタノール１２８部とを投入し３０分攪拌した後ろ過を行い、固体とろ液に分離した。このろ液をろ液Ａ３とする。ろ取された固体をメタノール１９２部にて洗浄し、ろ過により固体とろ液に分離した。このろ液をろ液Ｂ３とする。ろ液Ａ３とろ液Ｂ３を混合しエバポレーターにて溶媒を除去したのち、４０℃にて減圧乾燥し式（Ｘ−Ｉ−１）で表される化合物を青紫色固体として得た。青紫色固体の得量は３８．３部であった。
【０１９９】
【化３０】
2019152852.tif 000040
【０２００】
冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに式（Ｘ−Ｉ−１）で表される化合物２８．０部、塩化バリウム二水和物４３．２部及びイオン交換水３５６部を加え、４０℃にて２時間攪拌した後、反応懸濁液をろ過した。攪拌装置を備えたフラスコにろ取された固体とイオン交換水３５０部とを投入し３０分攪拌した後、懸濁液をろ過した。得られた固体をイオン交換水２８０部にて洗浄した後、６０℃減圧下にて乾燥し式（Ａ−Ｉ−１）で表される化合物を青紫色固体として得た。得量は２４．５部、収率は８１．７％であった。
【０２０１】
【化３１】
2019152852.tif 000041
【０２０２】
式（Ａ−Ｉ−１）で表される化合物の同定
（質量分析）イオン化モード＝ＥＳＩ−：  ｍ／ｚ＝９４９．５[Ｍ−Ｂａ＋２Ｈ]-
Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ[Ｍ−Ｂａ]：９４７．２８
【０２０３】
〔樹脂合成例１〕
還流冷却器、滴下ロート及び攪拌機を備えたフラスコ内に窒素を適量流し窒素雰囲気に置換し、乳酸エチル１４１部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１７８部を入れ、攪拌しながら８５℃まで加熱した。次いで、アクリル酸３８部、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デカ−８−イルアクリレート及び３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デカ−９−イルアクリレートの混合物（含有率は１：１）２５部、シクロヘキシルマレイミド１３７部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート５０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３３８部の混合溶液を５時間かけて滴下した。一方、２，２−アゾビスイソブチロニトリル５部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート８８部に溶解した混合溶液を６時間かけて滴下した。滴下終了後、４時間同温度で保持した後、室温まで冷却して、固形分２５．６％の共重合体（樹脂（Ｂ−１））溶液を得た。生成した共重合体の重量平均分子量Ｍｗは８０００、分散度２．１、固形分換算の酸価は１１１ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであった。樹脂（Ｂ−１）は下記構造単位を有する。
【０２０４】
【化３２】
2019152852.tif 000042
【０２０５】
樹脂のポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）の測定は、ＧＰＣ法により以下の条件で行った。
装置            ；ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）
カラム          ；ＴＳＫ−ＧＥＬＧ２０００ＨＸＬ
カラム温度      ；４０℃
溶媒            ；ＴＨＦ
流速            ；１．０ｍＬ／ｍｉｎ
被検液固形分濃度；０．００１〜０．０１質量％
注入量          ；５０μＬ
検出器          ；ＲＩ
校正用標準物質  ；ＴＳＫ  ＳＴＡＮＤＡＲＤ  ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ
Ｆ−４０、Ｆ−４、Ｆ−２８８、Ａ−２５００、Ａ−５００
（東ソー（株）製）
上記で得られたポリスチレン換算の重量平均分子量及び数平均分子量の比（Ｍｗ／Ｍｎ）を分散度とした。
【０２０６】
〔分散液１の作製〕
式（Ａ−Ｉ−１）で表される化合物を２３．１部、分散剤（ビックケミー社製  ＢＹＫＬＰＮ−６９１９；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート６０％溶液）を２８．８部、樹脂（Ｂ−１）（固形分換算）を５．８部、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノンを２８．９部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２０２部を混合し、０．４μｍのジルコニアビーズ６００部を加え、ペイントコンディショナー（ＬＡＵ社製）を使用して１時間振盪した。その後、ジルコニアビーズをろ過により除去して分散液１を得た。
【０２０７】
〔顔料分散液（Ａ−１）の作製〕
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５（α型）                    １２．１部
アクリル系顔料分散剤                                    ４．２部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート        ８３．７部
を混合し、ビーズミルを用いて顔料を充分に分散させることにより、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５（α型）を含有する顔料分散液（Ａ−１）を得た。
【０２０８】
〔顔料分散液（Ａ−２）の作製〕
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（β型）                １２．０部
アクリル系顔料分散剤                                    ３．６部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート        ８４．４部
を混合し、ビーズミルを用いて顔料を充分に分散させることにより、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（β型）を含有する顔料分散液（Ａ−２）を得た。
【０２０９】
〔顔料分散液（Ａ−３）の作製〕
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６（ε型）                １０．０部
アクリル系顔料分散剤                                    ３．５部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート        ８６．５部
を混合し、ビーズミルを用いて顔料を充分に分散させることにより、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６（ε型）を含有する顔料分散液（Ａ−３）を得た。
【０２１０】
〔実施例１〜１１、比較例１〕
〔着色感光性樹脂組成物の調製〕
表１０に示す成分を混合して、各々の着色感光性樹脂組成物を得た。
・樹脂（Ｂ）：樹脂（Ｂ−１）（固形分換算）
・重合性化合物（Ｃ−１）：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ（登録商標）  ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製）
・重合開始剤（Ｄ−１）：Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン（イルガキュア（登録商標）ＯＸＥ−０１；ＢＡ
ＳＦ社製；オキシム化合物）
・溶剤（Ｅ）：
溶剤（Ｅ−１）：乳酸エチル
溶剤（Ｅ−２）：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
・レベリング剤（Ｆ−１）：ポリエーテル変性シリコーンオイル（固形分換算）
（トーレシリコーンＳＨ８４００；東レ・ダウコーニング（株）製）
【０２１１】
【表１０】
2019152852.tif 000043
【０２１２】
＜着色塗膜の作製＞
５ｃｍ角のガラス基板（イーグル２０００；コーニング社製）上に、着色感光性樹脂組成物を、ポストベーク後の膜厚が２．５μｍになるようにスピンコート法で塗布したのち、１００℃で３分間プリベークして着色組成物層を形成した。放冷後、露光機（ＴＭＥ−１５０ＲＳＫ；トプコン（株）製）を用いて、大気雰囲気下、８０ｍＪ／ｃｍ2の露光量（３６５ｎｍ基準）で着色組成物層に光照射を行った。その後、オーブン中２３０℃で３０分間ポストベークを行い、着色塗膜を得た。
【０２１３】
＜色度評価＞
得られた着色塗膜について、測色機（ＯＳＰ−ＳＰ−２００；オリンパス（株）製）を用いて分光を測定し、Ｃ光源の特性関数を用いてＣＩＥのＸＹＺ表色系におけるｘｙ色度座標（ｘ、ｙ）とＹとを測定した。結果を表１０に示す。