(57)【要約】【課題】  クラックの発生の抑制とビーディングの発生の抑制を両立しつつ、かつ、塗工ムラを抑制した記録媒体を提供する。【解決手段】  インク受容層は、ヒドロキシ基、カルボキシ基、ヒドロキシアルキル基、及び、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ’Ｒ”からなる群から選ばれる少なくとも一種の官能基を有する樹脂（Ａ）、及び、式（１）または式（２）によって表される構造を有する化合物（Ｂ）を含み、前記インクインク受容層中における、前記樹脂（Ａ）の含有量と前記化合物（Ｂ）の含有量との比（化合物（Ｂ）／樹脂（Ａ））が０．０１以上０．３０以下であることを特徴とする記録媒体。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材、及び、前記基材上にインク受容層を有するインクジェット用の記録媒体であって、
前記インク受容層は、
アルミナ、アルミナ水和物、及び、シリカからなる群から選ばれる少なくとも１種の無機粒子、
ヒドロキシ基、カルボキシ基、ヒドロキシアルキル基、及び、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ’Ｒ”（Ｒ’及びＲ”は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、または、アリール基であり、かつ、Ｒ’及びＲ”うちの少なくとも一方は水素原子である）からなる群から選ばれる少なくとも一種の官能基を有する樹脂（Ａ）、及び、
下記式（１）または式（２）によって表される構造を有する化合物（Ｂ）
を含み、
前記インク受容層中における、前記樹脂（Ａ）の含有量と前記化合物（Ｂ）の含有量との比（化合物（Ｂ）／樹脂（Ａ））が０．０１以上０．３０以下であることを特徴とする記録媒体：
【化１】
2019209686.tif 000010
（式（１）中、Ｒ１〜Ｒ６は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、ヒドロキシアルキル基、または、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ１１Ｒ１２（Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、または、アリール基である）であり、Ｒ１〜Ｒ６のうちの少なくとも２つは、ヒドロキシ基、カルボキシ基、ヒドロキシアルキル基、または、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ１１Ｒ１２（Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、または、アリール基であり、かつ、Ｒ１１及びＲ１２うちの少なくとも一方は水素原子である）である。）；
【化２】
2019209686.tif 000011
（式（２）中、Ｒ７〜Ｒ１０は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アミノ基、カルボキシ基、ヒドロキシアルキル基、または、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ１３Ｒ１４（Ｒ１３及びＲ１４は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、または、アリール基である）であり、Ｒ７〜Ｒ１０のうちの少なくとも２つは、カルボキシ基、ヒドロキシアルキル基、または、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ１３Ｒ１４（Ｒ１３及びＲ１４は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、またはアリール基であり、かつ、Ｒ１３及びＲ１４うちの少なくとも一方は水素原子である）である。）。
【請求項２】
前記樹脂（Ａ）の平均重合度が、２０００以上である請求項１に記載の記録媒体。
【請求項３】
前記樹脂（Ａ）が、ポリビニルアルコールまたはポリビニルアルコールの誘導体である請求項１または２に記載の記録媒体。
【請求項４】
前記ポリビニルアルコールまたはポリビニルアルコール誘導体のけん化度が、８５ｍｏｌ％以上１００ｍｏｌ％以下である請求項３に記載の記録媒体。
【請求項５】
前記化合物（Ｂ）の２０℃での水への溶解度が０．１ｇ／１００ｍＬ以上１０．０ｇ／１００ｍＬ以下である請求項１〜４のいずれか一項に記載の記録媒体。
【請求項６】
前記式（１）中、Ｒ１〜Ｒ６のうち少なくとも２つは、前記カルボキシ基、または、前記−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ１１Ｒ１２（Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、または、アリール基であり、かつ、Ｒ１１及びＲ１２うちの少なくとも一方は水素原子である）であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の記録媒体。
【請求項７】
前記式（２）中、Ｒ７〜Ｒ１０のうちの少なくとも２つは、前記カルボキシ基、または、前記−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ１３Ｒ１４（Ｒ１３及びＲ１４は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、または、アリール基であり、かつ、Ｒ１３及びＲ１４うちの少なくとも一方は水素原子である）である請求項１〜５のいずれか一項に記載の記録媒体。
【請求項８】
前記化合物（Ｂ）が、フマルアミド、トリメシン酸、またはトリメシン酸アミドである請求項１〜７のいずれか一項に記載の記録媒体。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか一項に記載のインクジェット用の記録媒体の製造方法であって、
基材上にインク受容層形成用の塗工液を付与する工程と、
前記基材上に付与された前記インク受容層形成用の塗工液を乾燥する工程と、
を有し、
前記インク受容層形成用の塗工液が、前記樹脂（Ａ）、前記化合物（Ｂ）、及び、水を含むことを特徴とする記録媒体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は記録媒体及び記録媒体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、これまでオフィスプリント、ホームプリント等幅広い分野で利用されている記録方法である。特にカラー化が容易であることや安価であることなどから普及が進んでいる。それとともにインクジェット記録方法への要求もますます高度になってきており、インクジェット記録方法の高画質化、高速化、小型を両立することが求められている。それに伴ってインクジェット用記録媒体の重要性もますます高まっている。
【０００３】
高画質なインクジェット用記録媒体として、インク受容層に高い透明度と高いインク吸収性を求められることから無機粒子を主体として親水性のポリマーをバインダーに用いたインク受容層を有する記録媒体が好適に用いられてきた。これは無機粒子によって受容層が形成されていること、そして無機粒子により形成された微細な細孔にインクが吸収されることで高い透明度とインク吸収性を両立するものである。一般にこれらのインクジェット用記録媒体は基材に前述の材料を含んだ塗工液を塗布して乾燥させることで作製されるが、乾燥時にクラックが生じることがある。この課題に対して親水性のポリマーの含有量を増やすことでクラックの発生を低減することができる。しかしながら、高速で印字を行った場合、インク液滴が記録媒体上に着弾するとインクに含まれる水分を親水性ポリマーが吸収し膨潤を起こすことで次に着弾したインク液滴の吸収を阻害する現象が発生する。インクが吸収される前に次々とインク液滴が記録媒体上に着弾することで、記録媒体上でインク同士の合体が起こり画像にスジ状のムラ（ビーディングとも称する）が生じてしまう課題があった。
【０００４】
この課題に対して、特許文献１では、インク受容層中の親水性ポリマーを架橋剤によって架橋することで少量のバインダー含有量でもクラックの発生を抑制し、かつ水溶性樹脂の膨潤を抑制方法が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−１９１６０７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明者らの検討によると、特許文献１に記載されているような架橋剤を用いた場合、記録媒体の製造過程におけるインク受容層形成用の塗工液の粘度安定性を維持できる期間（以下、ポットライフとも称する）が極端に短くなることが分かった。そして、その結果、インク受容層形成用の塗工液の塗工ムラを生じる場合があることが分かった。また、クラックに関しても、無機粒子として、アルミナ、アルミナ水和物、またはシリカを用いた際に、クラックが顕在化する場合があることが分かった。
【０００７】
したがって、本発明の目的は、クラックの発生の抑制とビーディングの発生の抑制を両立しつつ、かつ、塗工ムラを抑制した記録媒体を提供することにある。また、本発明の目的は、前記記録媒体の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の目的は以下の本発明によって達成される。即ち、本発明にかかる記録媒体は、基材、及び、前記基材上にインク受容層を有するインクジェット用の記録媒体であって、前記インク受容層は、アルミナ、アルミナ水和物、シリカからなる群から選ばれる少なくとも１種の無機粒子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、ヒドロキシアルキル基、及び、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ’Ｒ”（Ｒ’及びＲ”は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、または、アリール基であり、かつ、Ｒ’及びＲ”うちの少なくとも一方は水素原子である）からなる群から選ばれる少なくとも一種の官能基を有する樹脂（Ａ）、及び、下記式（１）または式（２）によって表される構造を有する化合物（Ｂ）を含み、前記インク受容層中における、前記樹脂（Ａ）の含有量と前記化合物（Ｂ）の含有量との比（化合物（Ｂ）／樹脂（Ａ））が０．０１以上０．３０以下であることを特徴とする。
【０００９】
【化１】
2019209686.tif 000002
【００１０】
（式（１）中、Ｒ１〜Ｒ６は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、ヒドロキシアルキル基、または、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ１１Ｒ１２（Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、または、アリール基である）であり、Ｒ１〜Ｒ６のうちの少なくとも２つは、ヒドロキシ基、カルボキシ基、ヒドロキシアルキル基、または、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ１１Ｒ１２（Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、または、アリール基であり、かつ、Ｒ１１及びＲ１２うちの少なくとも一方は水素原子である）である。）；
【００１１】
【化２】
2019209686.tif 000003
【００１２】
（式（２）中、Ｒ７〜Ｒ１０は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アミノ基、カルボキシ基、ヒドロキシアルキル基、または、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ１３Ｒ１４（Ｒ１３及びＲ１４は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、または、アリール基である）であり、Ｒ７〜Ｒ１０のうちの少なくとも２つは、カルボキシ基、ヒドロキシアルキル基、または、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ１３Ｒ１４（Ｒ１３及びＲ１４は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、またはアリール基であり、かつ、Ｒ１３及びＲ１４うちの少なくとも一方は水素原子である）である。）。
【００１３】
また、本発明にかかる記録媒体の製造方法は、上記のインクジェット用の記録媒体の製造方法であって、基材上にインク受容層形成用の塗工液を付与する工程と、前記基材上に付与された前記インク受容層形成用の塗工液を乾燥する工程と、を有し、前記インク受容層形成用の塗工液が、前記樹脂（Ａ）、前記化合物（Ｂ）、及び、水を含むことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、クラックの発生の抑制ビーディングの発生の抑制を両立しつつ、かつ、塗工ムラを抑制した記録媒体を提供することができる。また、本発明によれば、前記記録媒体の製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、好適な実施の形態を挙げて、本発明を詳細に説明する。
【００１６】
乾燥時のクラックや印字時のビーディングの発生を抑制するため、水溶性樹脂と架橋剤を併用する場合、架橋剤の効果を得るためには水溶性樹脂と架橋剤を共存させたインク受容層形成用の塗工液（以下、単に塗工液とも称する）を乾燥させる必要がある。一方、水溶液中で水溶性樹脂と架橋剤とが反応してしまうため、塗工前に水溶性樹脂と架橋剤とが共存していると時間とともに粘度が上昇しポットライフが短くなるという課題があった。一方、水溶液中で粘度上昇が少なく、ポットライフの長い架橋剤では、乾燥時のクラックの発生の抑制が不十分であった。本発明者らが検討したところ、
（Ｉ）インク受容層が、水素結合性の官能基を有する樹脂（Ａ）と、水素結合性の官能基を有する化合物（Ｂ）とを有すること、及び、
（ＩＩ）樹脂（Ａ）の含有量と化合物（Ｂ）の含有量との比を特定の範囲（すなわち、化合物（Ｂ）／樹脂（Ａ）が０．０１以上０．３０以下）に調整すること
が重要であることが分かった。これにより、塗工液のポットライフを長くし、かつ乾燥時のクラックを低減することができた。これは塗工時の適当な濃度の時には樹脂（Ａ）と化合物（Ｂ）は水と水和しており、樹脂（Ａ）と化合物（Ｂ）との間には相互作用する力は弱く、粘度の変化はほとんど起きない。しかし、乾燥により濃度が上昇すると化合物（Ｂ）が水和することが困難になり、代わりに樹脂（Ａ）と水素結合により相互作用することで架橋の効果が得られ、クラックが低減できると考えられる。さらに不飽和化合物の一部や芳香族化合物は共役系を有しており、π−π相互作用により化合物（Ｂ）の分子同士も相互作用することで高い架橋効率を得られると考えられる。
【００１７】
さらに本発明者らの検討によると乾燥時のクラックは塗工液が完全に乾燥する前、つまりはある程度の水分が残存する状態で発生することが分かった。化合物（Ｂ）の水への溶解度が高いと上記の乾燥時の架橋効果が発生するタイミングが遅くなり、クラックの発生した後に上記の効果が得られるためクラックの防止に効果がないと考えられる。これに対して、本発明者らは、水への溶解しにくい上記式（１）または式（２）の構造を有する化合物（Ｂ）を、樹脂（Ａ）に対して特定の割合（すなわち、化合物（Ｂ）／樹脂（Ａ）が０．０１以上０．３０以下）で用いることが重要であることを見出した。これによって、乾燥時のクラック発生前に本発明の架橋効果が得られ、乾燥時のクラックを効率的に防止できることが可能となる。
【００１８】
［記録媒体］
本発明の記録媒体は、基材、及び、前記基材上にインク受容層を有するインクジェット用の記録媒体である。
【００１９】
以下、本発明の記録媒体を構成する各成分について、それぞれ説明する。
【００２０】
＜基材＞
基材としては、基紙のみから構成されるものや、基紙と樹脂層を有するもの、即ち、基紙が樹脂で被覆されているものが挙げられる。本発明においては、基紙と樹脂層を有する基材を用いることが好ましい。その場合、樹脂層は、基紙の片面のみに設けられていてもよいが、両面に設けられていることが好ましい。
【００２１】
（基紙）
基紙は、木材パルプを主原料とし、必要に応じてポリプロピレンなどの合成パルプや、ナイロンやポリエステルなどの合成繊維を加えて抄紙される。木材パルプとしては広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、広葉樹晒サルファイトパルプ（ＬＢＳＰ）、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、針葉樹晒サルファイトパルプ（ＮＢＳＰ）、広葉樹溶解パルプ（ＬＤＰ）、針葉樹溶解パルプ（ＮＤＰ）、広葉樹未晒クラフトパルプ（ＬＵＫＰ）、針葉樹未晒クラフトパルプ（ＮＵＫＰ）などが挙げられる。これらは、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。木材パルプの中でも短繊維成分の多いＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ、ＮＤＰ、ＬＤＰを用いることが好ましい。パルプとしては、不純物の少ない化学パルプ（硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ）が好ましい。また、漂白処理を行って白色度を向上させたパルプも好ましい。紙基材中には、サイズ剤、白色顔料、紙力増強剤、蛍光増白剤、水分保持剤、分散剤、柔軟化剤などを適宜添加してもよい。
【００２２】
本発明において、基紙の膜厚は、５０μｍ以上１３０μｍ以下であることが好ましく、更には、９０μｍ以上１２０μｍ以下であることがより好ましい。尚、本発明において、基紙の膜厚は、以下の方法で算出する。まず、記録媒体の断面をマイクロトームで切り出し、その断面を走査型電子顕微鏡で観察する。そして、基紙の任意の１００点以上の膜厚を測定し、その平均値を基紙の膜厚とする。尚、本発明におけるその他の層の膜厚も同様の方法で算出するものとする。
【００２３】
本発明において、基紙のＪＩＳ  Ｐ  ８１１８で規定される紙密度は、０．６ｇ／ｃｍ３以上１．２ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましい。更には、０．７ｇ／ｃｍ３以上１．２ｇ／ｃｍ３以下であることがより好ましい。
【００２４】
（樹脂層）
本発明において、基紙が樹脂で被覆されている場合は、樹脂層は基紙の表面の一部を被覆するように設けられていればよい。樹脂層の被覆率（樹脂層で被覆された基紙の表面の面積／基紙の表面の全面積）が７０％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましく、更には、１００％であること、即ち、基紙の表面の全面が樹脂層で被覆されていることが特に好ましい。
【００２５】
また、本発明において、樹脂層の膜厚は、２０μｍ以上６０μｍ以下であることが好ましく、更には、樹脂層の膜厚は、３５μｍ以上５０μｍ以下であることがより好ましい。樹脂層を基紙の両面に設ける場合は、両面の樹脂層の膜厚がそれぞれ上記範囲を満足することが好ましい。
【００２６】
樹脂層に用いられる樹脂としては、熱可塑性樹脂が好ましい。熱可塑性樹脂としては、アクリル樹脂、アクリルシリコーン樹脂、ポリオレフィン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体などが挙げられる。これらの中でも、ポリオレフィン樹脂を用いることが好ましい。本発明において、ポリオレフィン樹脂とは、モノマーとしてオレフィンを用いた重合体を意味する。具体的には、エチレン、プロピレン、イソブチレンなどの単重合体や共重合体が挙げられる。ポリオレフィン樹脂は、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、ポリエチレンを用いることが好ましい。ポリエチレンとしては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）や高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）を用いることが好ましい。
【００２７】
本発明において、樹脂層は、不透明度や白色度や色相を調整するために、白色顔料や蛍光増白剤や群青などを含有してもよい。中でも、不透明度を向上することができるため、白色顔料を含有することが好ましい。白色顔料としては、ルチル型又はアナターゼ型の酸化チタンが挙げられる。本発明において、樹脂層中の白色顔料の含有量は、３ｇ／ｍ２以上３０ｇ／ｍ２以下であることが好ましい。尚、樹脂層を基紙の両面に設ける場合は、２つの樹脂層中の白色顔料の合計の含有量が、上記範囲を満足することが好ましい。また、樹脂層中の、白色顔料の含有量は、樹脂の含有量に対して、２５質量％以下であることが好ましい。２５質量％より大きいと、白色顔料の分散安定性が十分に得られない場合がある。
【００２８】
本発明において、樹脂層のＪＩＳ  Ｂ  ０６０１：２００１で規定される算術平均粗さＲａ１は、０．１２μｍ以上０．１８μｍ以下であることが好ましく、更には、０．１３μｍ以上０．１５μｍ以下であることがより好ましい。
【００２９】
本発明において、樹脂層の算術平均粗さＲａ１が、記録媒体の表面の算術平均粗さＲａ２より大きいこと（Ｒａ１＞Ｒａ２）が好ましい。また、樹脂層の算術平均粗さＲａ１と記録媒体の表面の算術平均粗さＲａ２の差ΔＲａ（＝Ｒａ１−Ｒａ２）が、０．０３μｍ以上０．０５μｍ以下であることが好ましい。
【００３０】
また、本発明において、樹脂層のＪＩＳ  Ｂ  ０６０１：２００１で規定される粗さ曲線要素の平均長さＲＳｍは、０．０１ｍｍ以上０．２０ｍｍ以下であることが好ましく、更には、０．０４ｍｍ以上０．１５ｍｍ以下であることがより好ましい。
【００３１】
＜インク受容層＞
本発明において、インク受容層は単層でもよいし、２層以上の複層でもよい。また、インク受容層は、上記基材の片面のみに設けられてもよく、両面に設けられてもよい。基材の片面における、インク受容層の膜厚は、１５μｍ以上６０μｍ以下であることが好ましく、更には、２５μｍ以上４０μｍ以下であることがより好ましい。
【００３２】
以下、インク受容層に含有することができる材料について、それぞれ説明する。
【００３３】
（無機粒子）
本発明において、インク受容層はアルミナ、アルミナ水和物、及び、シリカからなる群から選ばれる少なくとも１種の無機粒子を含有する。インク受容層が、このような無機粒子を含有することによって、記録媒体のインク吸収性を高めることができる。インク受容層中における無機粒子の平均粒子径は、５０ｎｍ以下であることが好ましく、１ｎｍ以上３０ｎｍ以下であることがより好ましく、３ｎｍ以上１０ｎｍ以下であることが特に好ましい。本発明において、インク受容層中における無機粒子の平均粒子径は、記録媒体からインク受容層を厚み方向に切断した際の断面を、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）によって観察された画像を用いて測定した。具体的には、インク受容層の断面において観測された粒子の投影面積を測定し、その投影面積と等しい面積を有する円の直径を計算する。この測定及び計算を少なくとも１００個の粒子に対して行い、得られた結果の平均値をインク受容層中における無機粒子の平均粒子径とした。
【００３４】
本発明において、無機粒子は、分散剤によって分散されている状態で、インク受容層形成用の塗工液に用いられることが好ましい。分散状態での無機粒子の平均粒子径は、０．１ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることが好ましく、１．０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であることがより好ましく、１０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であることが特に好ましい。尚、分散状態での無機粒子の平均粒子径は、動的光散乱法により測定することができる。
【００３５】
本発明において、インク受容層中における無機粒子の含有量（質量％）は、インク受容層の全質量を基準として、５０質量％以上９８質量％以下であることが好ましく、７０質量％以上９６質量％以下であることがより好ましい。
【００３６】
本発明において、インク受容層を形成する際に塗布する無機粒子の塗布量（ｇ／ｍ２）は、８ｇ／ｍ２以上４５ｇ／ｍ２以下であることが好ましい。上記範囲とすることで、好ましいインク受容層の厚さとなりやすい。
【００３７】
本発明に用いる無機粒子としては、上記のアルミナ、アルミナ水和物、シリカ以外に、例えば、二酸化チタン、ゼオライト、カオリン、タルク、ハイドロタルサイト、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウムなどが挙げられる。これらの無機粒子は、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。
【００３８】
インク受容層に用いるアルミナ水和物は、
一般式（Ｘ）：Ａｌ２Ｏ３−ｎ（ＯＨ）２ｎ・ｍＨ２Ｏ
（一般式（Ｘ）中、ｎは０、１、２、又は３であり、ｍは０以上１０以下、好ましくは０以上５以下である。ただし、ｍとｎは同時に０にはならない。）
により表されるものを好適に用いることができる。尚、ｍＨ２Ｏは、多くの場合、結晶格子の形成に関与しない脱離可能な水相を表すものであるため、ｍは整数でなくてもよい。また、アルミナ水和物を加熱するとｍは０となり得る。
【００３９】
本発明においてアルミナ水和物は、公知の方法で製造することができる。具体的には、アルミニウムアルコキシドを加水分解する方法、アルミン酸ナトリウムを加水分解する方法、アルミン酸ナトリウムの水溶液に、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウムの水溶液を加えて中和する方法などが挙げられる。
【００４０】
アルミナ水和物の結晶構造としては、熱処理する温度に応じて、非晶質、ギブサイト型、ベーマイト型が知られている。尚、アルミナ水和物の結晶構造は、Ｘ線回折法によって分析することができる。本発明においては、これらの中でも、ベーマイト型のアルミナ水和物又は非晶質のアルミナ水和物が好ましい。具体例としては、特開平７−２３２４７３号公報、特開平８−１３２７３１号公報、特開平９−６６６６４号公報、特開平９−７６６２８号公報などに記載されたアルミナ水和物や、市販品としてはＤｉｓｐｅｒａｌ  ＨＰ１４、ＨＰ１８（以上、サソール製）などを挙げることができる。これらのアルミナ水和物は、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。
【００４１】
また、本発明において、アルミナ水和物のＢＥＴ法で求められる比表面積が１００ｍ２／ｇ以上２００ｍ２／ｇ以下であることが好ましく、１２５ｍ２／ｇ以上１７５ｍ２／ｇ以下であることがより好ましい。ここでＢＥＴ法とは、試料表面に大きさの分かっている分子やイオンを吸着させて、その吸着量から、試料の比表面積を測定する方法である。本発明においては、試料に吸着させる気体として、窒素ガスを用いる。
【００４２】
インク受容層に用いるアルミナとしては、気相法アルミナが好ましい。気相法アルミナとしては、γ−アルミナ、α−アルミナ、δ−アルミナ、θ−アルミナ、χ−アルミナなどを挙げることができる。これらの中でも、画像の光学濃度やインク吸収性の観点から、γ−アルミナを用いることが好ましい。気相法アルミナの具体例としては、ＡＥＲＯＸＩＤＥ；Ａｌｕ  Ｃ、Ａｌｕ１３０、Ａｌｕ６５（以上、ＥＶＯＮＩＫ製）などを挙げることができる。
【００４３】
本発明において、気相法アルミナのＢＥＴ法で求められる比表面積が５０ｍ２／ｇ以上が好ましく、８０ｍ２／ｇ以上がより好ましい。また、１５０ｍ２／ｇ以下が好ましく、１２０ｍ２／ｇ以下がより好ましい。
【００４４】
また、気相法アルミナの平均粒子径は、５ｎｍ以上が好ましく、１１ｎｍ以上がより好ましい。また、３０ｎｍ以下が好ましく、１５ｎｍ以下がより好ましい。
【００４５】
本発明に用いるアルミナ水和物及びアルミナは、水分散液としてインク受容層形成用の塗工液に混合することが好ましく、その分散剤として酸を使用することが好ましい。酸としては、
一般式（Ｙ）：Ｒ−ＳＯ３Ｈ
（一般式（Ｙ）中、Ｒは水素原子、炭素数１以上４以下のアルキル基、炭素数１以上４以下のアルケニル基の何れかを表す。Ｒは、オキソ基、ハロゲン原子、アルコキシ基、及びアシル基で置換されていてもよい。）
で表されるスルホン酸を用いることが、画像の滲みを抑制する効果が得られるため好ましい。本発明においては、上記酸の含有量は、アルミナ水和物及びアルミナの合計の含有量に対して、１．０質量％以上２．０質量％以下であることが好ましく、１．３質量％以上１．６質量％以下であることがより好ましい。
【００４６】
インク受容層に用いるシリカは、その製法により湿式法と乾式法（気相法）に大別される。湿式法としては、ケイ酸塩の酸分解により活性シリカを生成し、これを適度に重合させ凝集沈降させて含水シリカを得る方法や、水中で球状粒子を成長させ、ｐＨ調整等でコロイド状に粒子の分散状態を安定させてコロイダルシリカを得る方法が知られている。一方、乾式法（気相法）としては、ハロゲン化珪素の高温気相加水分解による方法（火炎加水分解法）や、ケイ砂とコークスとを電気炉中でアークによって加熱還元気化し、これを空気で酸化する方法（アーク法）によって無水シリカを得る方法が知られている。本発明においては、乾式法（気相法）により得られるシリカ（以下、「気相法シリカ」ともいう）を用いることが好ましい。これは、気相法シリカは、比表面積が特に大きいので、インクの吸収性が特に高く、また、屈折率が低いので、インク受容層に透明性を付与でき、良好な発色性が得られるためである。具体的に、気相法シリカとしては、アエロジル（日本アエロジル製）、レオロシールＱＳタイプ（トクヤマ製）などが挙げられる。
【００４７】
本発明において、気相法シリカのＢＥＴ法による比表面積は５０ｍ２／ｇ以上４００ｍ２／ｇ以下であることが好ましく、２００ｍ２／ｇ以上３５０ｍ２／ｇ以下であることがより好ましい。
【００４８】
本発明において、気相法シリカは、分散剤によって分散されている状態で、インク受容層形成用の塗工液に用いられることが好ましい。
【００４９】
分散状態での気相法シリカの粒子径は、５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であることがより好ましい。尚、分散状態での気相法シリカの粒子径は、動的光散乱法により測定することができる。
【００５０】
分散剤としては、カチオン性樹脂、多価金属塩等が挙げられる。
【００５１】
カチオン性樹脂としては、ポリエチレンイミン系樹脂、ポリアミン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアミドエピクロルヒドリン系樹脂、ポリアミンエピクロルヒドリン系樹脂、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン系樹脂、ポリジアリルアミン系樹脂、ジシアンジアミド縮合物等を挙げることができる。また、多価金属塩としてはポリ塩化アルミニウム、ポリ酢酸アルミニウム、ポリ乳酸アルミニウム等のアルミニウム化合物を挙げることができる。これらの分散剤は、それぞれ単独で用いても良く、２種以上を併用して用いても良い。また、分散剤は、インク受容層において媒染剤としても機能することができる。
【００５２】
（樹脂（Ａ））
本発明において、インク受容層はヒドロキシ基、カルボキシ基、ヒドロキシアルキル基、及び、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ’Ｒ”からなる群から選ばれる少なくとも一種の官能基を有する樹脂（Ａ）を含有する。ここで、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ’Ｒ”は以下の構造を意味し、Ｒ’及びＲ”は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、または、アリール基であり、かつ、Ｒ’及びＲ”うちの少なくとも一方は水素原子である。
【００５３】
【化３】
2019209686.tif 000004
【００５４】
また、前記樹脂（Ａ）が有する官能基のうち、ヒドロキシ基が好ましい。樹脂（Ａ）はバインダーとして機能することが好ましい。本発明において、バインダーとは、無機粒子を結着し、被膜を形成することができる材料を意味する。
【００５５】
本発明においては、インク吸収性の観点から、インク受容層中の、樹脂（Ａ）の含有量が、無機粒子の含有量を基準として、５０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましい。また、インク受容層の結着性の観点から、樹脂（Ａ）の含有量が、無機粒子の含有量を基準として、５質量％以上が好ましく、８質量％以上がより好ましい。
【００５６】
樹脂（Ａ）としては、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉などの澱粉誘導体；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体；カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白といったタンパク質；ポリビニルアルコール、並びに、それらの誘導体；マレイン酸やアクリル酸、メタクリル酸をモノマーとしたポリカルボン酸及びその共重合体；カチオン基を用いて上記重合体をカチオン化したもの；カチオン性界面活性剤を用いて上記重合体の表面をカチオン化したもの；カチオン性ポリビニルアルコール下で上記重合体を構成するモノマーを重合し、重合体の表面にポリビニルアルコールを分布させたもの；カチオン性コロイド粒子の懸濁分散液中で上記重合体を構成するモノマーを重合し、重合体の表面にカチオン性コロイド粒子を分布させたものなどの合成樹脂が挙げられる。これらの水溶性樹脂（Ａ）は、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。
【００５７】
上記の中でも、樹脂（Ａ）としては、ポリビニルアルコールやポリビニルアルコール誘導体を用いることが好ましい。ポリビニルアルコール誘導体としては、カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタールなどが挙げられる。カチオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば特開昭６１−１０４８３号公報に記載されているような、第１〜３級アミノ基または第４級アンモニウム基をポリビニルアルコールの主鎖又は側鎖中に有するポリビニルアルコール誘導体が好ましい。
【００５８】
ポリビニルアルコールまたはポリビニルアルコール誘導体は、例えば、ポリ酢酸ビニルをけん化して合成することができる。ポリビニルアルコールまたはポリビニルアルコール誘導体のけん化度は、８５ｍｏｌ％以上１００ｍｏｌ％以下であることが好ましく、８７ｍｏｌ％以上９８ｍｏｌ％以下であることがより好ましい。尚、けん化度とは、ポリ酢酸ビニルをけん化してポリビニルアルコールまたはポリビニルアルコール誘導体を得た際の、けん化反応によって生じた水酸基のモル数の割合であり、本発明においては、ＪＩＳ−Ｋ６７２６の方法で測定した値を用いるものとする。また、樹脂（Ａ）の平均重合度は、２０００以上であることが好ましく、２５００以上５０００以下であることがより好ましい。尚、本発明において平均重合度は、ＪＩＳ−Ｋ６７２６の方法で求めた粘度平均重合度を用いるものとする。
【００５９】
インク受容層形成用の塗工液を調製する際は、ポリビニルアルコールやポリビニルアルコール誘導体を水溶液として使用することが好ましい。その際、水溶液中のポリビニルアルコール及びポリビニルアルコール誘導体の含有量は、３質量％以上２０質量％以下が好ましい。
【００６０】
（化合物（Ｂ））
本発明において、インク受容層は、下記式（１）または式（２）によって表される構造を有する化合物（Ｂ）を含む。
【００６１】
【化４】
2019209686.tif 000005
【００６２】
（式（１）中、Ｒ１〜Ｒ６は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、ヒドロキシアルキル基、または、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ１１Ｒ１２（Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、または、アリール基である）であり、Ｒ１〜Ｒ６のうちの少なくとも２つは、ヒドロキシ基、カルボキシ基、ヒドロキシアルキル基、または、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ１１Ｒ１２（Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、または、アリール基であり、かつ、Ｒ１１及びＲ１２うちの少なくとも一方は水素原子である）である。）。
【００６３】
【化５】
2019209686.tif 000006
【００６４】
（式（２）中、Ｒ７〜Ｒ１０は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アミノ基、カルボキシ基、ヒドロキシアルキル基、または、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ１３Ｒ１４（Ｒ１３及びＲ１４は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、または、アリール基である）であり、Ｒ７〜Ｒ１０のうちの少なくとも２つは、カルボキシ基、ヒドロキシアルキル基、または、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ１３Ｒ１４（Ｒ１３及びＲ１４は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、またはアリール基であり、かつ、Ｒ１３及びＲ１４うちの少なくとも一方は水素原子である）である。）。
【００６５】
また、前記式（１）中、Ｒ１〜Ｒ６のうちの少なくとも２つは、前記カルボキシ基、または、前記−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ１１Ｒ１２（Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、または、アリール基であり、かつ、Ｒ１１及びＲ１２うちの少なくとも一方は水素原子である）であることが好ましく、前記−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ１１Ｒ１２（Ｒ１１及びＲ１２は、いずれも水素原子である）であることがより好ましい。また、前記式（２）中、Ｒ７〜Ｒ１０のうちの少なくとも２つは、前記カルボキシ基、または、前記−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ１３Ｒ１４（Ｒ１３及びＲ１４は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、または、アリール基であり、かつ、Ｒ１３及びＲ１４うちの少なくとも一方は水素原子である）であることが好ましく、前記−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ１３Ｒ１４（Ｒ１３及びＲ１４は、いずれも水素原子である）であることがより好ましい。
【００６６】
化合物（Ｂ）は、インク受容層のクラックの発生の更なる抑制の観点から、前記式（１）によって表される構造を有することが好ましい。
【００６７】
本発明において、インク受容層中における、前記樹脂（Ａ）の含有量と前記化合物（Ｂ）の含有量との比（化合物（Ｂ）／樹脂（Ａ））が０．０１以上０．３０以下である。また、この樹脂（Ａ）の含有量と前記化合物（Ｂ）の含有量との比（化合物（Ｂ）／樹脂（Ａ））は、０．０５以上０．２５以下であることが好ましく、０．１０以上０．２０以下であることがより好ましい。
【００６８】
本発明において、化合物（Ｂ）の２０℃での水への溶解度は、０．１ｇ／１００ｍＬ以上１０．０ｇ／１００ｍＬ以下であることが好ましい。また、この化合物（Ｂ）の２０℃での水への溶解度は、インク受容層のクラックの発生の更なる抑制の観点から、５．０ｇ／１００ｍＬ以下であることが好ましい。また、塗工液中の成分の濃度を下げることなく、更に効率よくインク受容層を形成するために、化合物（Ｂ）の２０℃での水への溶解度は０．２ｇ／１００ｍＬ以上であることがより好ましい。本発明における化合物（Ｂ）の水への溶解度としては、イオン交換水１００ｍＬに対しての２０℃における溶解可能な重量の最大値を指す。この溶解度の測定方法は以下の通りである。まず、イオン交換水１００ｍＬに対して１０．０ｇの測定対象となるサンプルを加え、８０℃で一時間撹拌し、溶解させる。次に、そのサンプルが溶解した溶液を２０℃に冷却し、溶け残った、または、再結晶化したサンプルを採取し、その重量を求めた。この採取されたサンプルの重量をサンプルの添加量である１０．０ｇから差し引くことによって、２０℃での水への溶解度を求めた。なお、２０℃に冷却した時にサンプルが完全に溶解しており、溶け残ったり、再結晶化されたサンプルが採取できない場合は、そのサンプルの溶解度は１０．０ｇ／１００ｍＬを超えていると判断した。
【００６９】
（架橋剤）
本発明において、インク受容層は、インク受容層形成用の塗工液のポットライフに影響を与えない範囲で更に架橋剤を含有することも可能である。架橋剤としては、例えば、アルデヒド系化合物、メラミン系化合物、イソシアネート系化合物、ジルコニウム系化合物、アミド系化合物、アルミニウム系化合物、ホウ酸、及びホウ酸塩などが挙げられる。これらの架橋剤は、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。架橋剤の使用量は、製造条件などに応じて適宜調整することができる。
【００７０】
（その他の添加剤）
本発明において、インク受容層は、これまで述べてきたもの以外のその他の添加剤を含有してもよい。具体的には、ｐＨ調整剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、界面活性剤、離型剤、浸透剤、着色顔料、着色染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、耐水化剤、染料定着剤、硬化剤、耐候材料などが挙げられる。
【００７１】
＜下塗り層＞
本発明においては、基材とインク受容層との密着性を向上する目的で、基材とインク受容層との間に、下塗り層を設けてもよい。下塗り層は、水溶性ポリエステル樹脂、ゼラチン、ポリビニルアルコールなどを含有することが好ましい。下塗り層の厚さは、０．０１μｍ以上５μｍ以下が好ましい。
【００７２】
＜バックコート層＞
本発明においては、基材のインク受容層が設けられる面とは反対側の面に、ハンドリング性、搬送適性、多数枚積載での連続印字時の耐搬送擦過性を向上する目的でバックコート層を設けてもよい。バックコート層は、白色顔料やバインダーなどを含有することが好ましい。バックコート層の厚さは、１μｍ以上２５μｍ以下であることが好ましい。
【００７３】
［記録媒体の製造方法］
本発明において、上記の記録媒体の製造方法は、基材上にインク受容層形成用の塗工液を付与する工程と、前記基材上に付与された前記インク受容層形成用の塗工液を乾燥する工程と、を有する。また、記録媒体の製造方法は、インク受容層形成用の塗工液を調製する工程をさらに有していてもよい。以下、記録媒体の製造方法について説明する。
【００７４】
＜基材の製造方法＞
本発明において、基材は特に制限がなく、インクジェット用の記録媒体として使用可能な公知の基材を用いることができる。
【００７５】
基紙の製造方法としては、一般的に用いられている抄紙方法を適用することができる。抄紙装置としては、例えば長網抄紙機、丸網抄紙機、円胴、ツインワイヤーなどが挙げられる。基紙の表面平滑性を高めるために、抄紙工程中又は抄紙工程後に、熱及び圧力を加えて表面処理してもよい。具体的な表面処理方法としては、マシンカレンダーやスーパーカレンダーといったカレンダー処理が挙げられる。
【００７６】
基紙の上に樹脂層を設ける方法、即ち、基紙を樹脂で被覆する方法としては、溶融押出法、ウェットラミネーション、ドライラミネーションなどが挙げられる。中でも、基紙の片面又は両面に溶融した樹脂を押し出しコーティングする溶融押出法が好ましい。例えば、搬送されてきた基紙と、押出ダイから押し出された樹脂を、ニップローラと冷却ローラーとの間のニップ点において接触させ、ニップで圧着することで樹脂層を基紙上にラミネートする方法（押出コーティング方法ともいう）が広く採用されている。溶融押出法により、樹脂層を設ける際には、基紙と樹脂層の接着がより強固となるように、前処理を施してもよい。前処理としては、硫酸クロム酸混液による酸エッチング処理、ガス炎による火炎処理、紫外線照射処理、コロナ放電処理、グロー放電処理、アルキルチタネートなどのアンカーコート処理などが挙げられる。中でも、コロナ放電処理が好ましい。また、樹脂層に白色顔料を含有する場合は、樹脂と白色顔料を混合したもので、基紙を被覆すればよい。
【００７７】
上記のようにして作製した基材を、インク受容層を形成する前に、巻芯にロール状に巻き取る工程を有することが好ましい。巻芯は、直径が５０ｍｍ以上３００ｍｍ以下のものが好ましく用いられる。また、巻き取る際の張力としては、５０Ｎ／ｍ以上８００Ｎ／ｍ以下が好ましい。尚、巻き取る際の張力は、巻き始めから巻き終わりまで一定でもよい。また、巻き始めの圧力集中を緩和するために、巻き始めから巻き終わりにかけて徐々に張力を低下させてもよい。
【００７８】
＜インク受容層の形成方法＞
本発明の記録媒体において、基材にインク受容層を形成する方法としては、例えば以下の方法を挙げることができる。まず、インク受容層形成用の塗工液を調製する。そして、基材に上記塗工液を塗工及び乾燥することで、本発明の記録媒体を得ることができる。塗工液の塗工方法としては、カーテンコーター、エクストルージョン方式を用いたコーター、スライドホッパー方式を用いたコーターなどを用いることができる。尚、塗工時に、塗工液を加温してもよい。また、塗工後の乾燥方法としては、直線トンネル乾燥機、アーチドライヤー、エアループドライヤー、サインカーブエアフロートドライヤーなどの熱風乾燥機を使用する方法や、赤外線、加熱ドライヤー、マイクロ波などを利用した乾燥機を使用する方法などが挙げられる。
【実施例】
【００７９】
以下、実施例及び比較例を用いて本発明を更に詳細に説明する。本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。尚、以下の実施例の記載において、「部」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。
【００８０】
［記録媒体の作製］
＜基材の作製＞
カナダ標準濾水度が４５０ｍＬＣＳＦのＬＢＫＰ８０部、カナダ標準濾水度が４８０ｍＬＣＳＦのＮＢＫＰ２０部、カチオン化澱粉０．６０部、重質炭酸カルシウム１０部、軽質炭酸カルシウム１５部、アルキルケテンダイマー０．１０部、カチオン性ポリアクリルアミド０．０３０部を混合し、固形分の含有量が３．０質量％となるように水を加えて、紙料を得た。次いで、紙料を長網抄紙機で抄造し、３段のウエットプレスを行った後、多筒式ドライヤーで乾燥した。その後、サイズプレス装置で乾燥後の固形分が１．０ｇ／ｍ２となるように酸化澱粉水溶液を含浸、乾燥させた。そして、更に、マシンカレンダー仕上げをして、坪量が１７０ｇ／ｍ２、ステキヒトサイズ度１００秒、透気度５０秒、ベック平滑度３０秒、ガーレー剛度１１．０ｍＮ、膜厚が１００μｍの基紙を作製した。次いで、低密度ポリエチレン７０部と、高密度ポリエチレン２０部と、酸化チタン１０部とからなる樹脂組成物を、乾燥塗工量が２５ｇ／ｍ２となる様に、基紙の片面に塗工した。尚、この面を基材の表面とする。更に、低密度ポリエチレンを、基紙のもう一方の面に塗工することで、基材を得た。
【００８１】
＜インク受容層形成用の塗工液の調製＞
（アルミナ水和物分散液の調製）
純水１５０．０ｇ中に、アルミナ水和物ＤＩＳＰＥＲＡＬ  ＨＰ１４（サソール製）５０．０ｇ、メタンスルホン酸０．７５ｇを添加した。その後、ミキサーで３０分間撹拌し、無機粒子としてアルミナ水和物を含有するアルミナ水和物分散液（固形分の含有量は２５．０質量％）を調製した。アルミナ水和物分散液中のアルミナ水和物の平均粒子径は１３０ｎｍであった。
【００８２】
（ポリビニルアルコール水溶液１〜４の調製）
イオン交換水１１５０部に対して、ポリビニルアルコール１（ＰＶＡ２３５、クラレ製、けん化度８８％、平均重合度３５００）１００部を撹拌しながら添加した。添加終了後、９０℃で加熱溶解させ、固形分濃度８．０質量％のポリビニルアルコール水溶液１を調製した。
【００８３】
ポリビニルアルコール１の代わりに、ポリビニルアルコール２（ＰＶＡ２２４、クラレ製、けん化度８８％、平均重合度２４００）を用いたこと以外は、ポリビニルアルコール水溶液１と同様の方法で、ポリビニルアルコール水溶液２を調製した。
【００８４】
また、ポリビニルアルコール１の代わりに、ポリビニルアルコール３（ＰＶＡ４２４、クラレ製、けん化度８０％、平均重合度２４００）を用いたこと以外は、ポリビニルアルコール水溶液１と同様の方法で、ポリビニルアルコール水溶液３を調製した。
【００８５】
また、ポリビニルアルコール１の代わりに、ポリビニルアルコール４（ＰＶＡ２１７、クラレ製、けん化度８８％、平均重合度１７００）を用いたこと以外は、ポリビニルアルコール水溶液１と同様の方法で、ポリビニルアルコール水溶液４を調整した。
【００８６】
（ポリビニルアセトアミド水溶液の調製）
ポリビニルアセトアミド（ＧＥ１９１−１０３、昭和電工製、平均重合度１００００、固形分濃度１０質量％）水溶液をそのまま用いた。
【００８７】
（ポリビニルピロリドン水溶液の調製）
イオン交換水１１５０部に対して、ポリビニルピロリドン（Ｋ−９０  東京化成工業製平均重合度３２００）１００部を撹拌しながら添加し、固形分濃度８．０質量％のポリビニルピロリドン水溶液を調製した。
【００８８】
（実施例１）
上記で得たアルミナ水和物分散液１００部に対してポリビニルアルコール水溶液１を３１部、トリメシン酸（東京化成工業製）０．２５部を混合、撹拌し、インク受容層形成用の塗工液１を調整した。上記で得た基材上に、上記で調製したインク受容層形成用の塗工液１を、インク受容層の厚さが３０（μｍ）となるように塗工した。更に、塗工後、１００℃のオーブンの熱風で乾燥し、記録媒体１を作製した。
【００８９】
（実施例２）
インク受容層形成用の塗工液１に含有させる化合物をトリメシン酸からフマルアミドに変更した以外は同様にして記録媒体２を作製した。
【００９０】
（実施例３）
インク受容層形成用の塗工液１に含有させる化合物をトリメシン酸からトリメシン酸アミドに変更した以外は同様にして記録媒体３を作製した。
【００９１】
（実施例４）
インク受容層形成用の塗工液１に使用するポリビニルアルコール水溶液１をポリビニルアルコール水溶液２に変更した以外は同様にして記録媒体４を作製した。
【００９２】
（実施例５）
インク受容層形成用の塗工液１に含有させる化合物をトリメシン酸からトリメリット酸に変更した以外は同様にして記録媒体５を作製した。
【００９３】
（実施例６）
インク受容層形成用の塗工液１に含有させる化合物をトリメシン酸からヘミメリット酸に変更した以外は同様にして記録媒体６を作製した。
【００９４】
（実施例７）
インク受容層形成用の塗工液１に含有させる化合物をトリメシン酸からピロメリット酸に変更した以外は同様にして記録媒体７を作製した。
【００９５】
（実施例８）
インク受容層形成用の塗工液１に含有させる化合物をトリメシン酸からフマル酸に変更した以外は同様にして記録媒体８を作製した。
【００９６】
（実施例９）
インク受容層形成用の塗工液１に使用するポリビニルアルコール水溶液１をポリビニルアルコール水溶液３に変更した以外は同様にして記録媒体９を作製した。
【００９７】
（実施例１０）
インク受容層形成用の塗工液１に使用するポリビニルアルコール水溶液１をポリビニルアセトアミド水溶液に変更した以外は同様にして記録媒体１０を作製した。
【００９８】
（実施例１１）
インク受容層形成用の塗工液１に使用するポリビニルアルコール水溶液１をポリビニルアルコール水溶液４に変更した以外は同様にして記録媒体１１を作製した。
【００９９】
（実施例１２）
インク受容層形成用の塗工液１に含有させる化合物をトリメシン酸から没食子酸に変更した以外は同様にして記録媒体１２を作製した。
【０１００】
（実施例１３）
インク受容層形成用の塗工液１に含有させる化合物をトリメシン酸からフロログルシノールに変更した以外は同様にして記録媒体１３を作製した。
【０１０１】
（実施例１４）
インク受容層形成用の塗工液１に含有させるトリメシン酸を０．１２５部変更した以外は同様にして記録媒体１４を作製した。
【０１０２】
（実施例１５）
インク受容層形成用の塗工液１に含有させるトリメシン酸を０．０２５部変更した以外は同様にして記録媒体１５を作製した。
【０１０３】
（実施例１６）
インク受容層形成用の塗工液１に含有させる無機粒子を気相法シリカ（ＡＥＲＯＳＩＬ３００、ＥＶＯＮＩＫ製）に変更した以外は同様にして記録媒体１６を作製した。
【０１０４】
（実施例１７）
インク受容層形成用の塗工液１に含有させる無機粒子を気相法アルミナ（ＡＥＲＯＸＩＤＥ  Ａｌｕ  Ｃ、ＥＶＯＮＩＫ製）に変更した以外は同様にして記録媒体１７を作製した。
【０１０５】
（比較例１）
インク受容層形成用の塗工液１に含有させる化合物をトリメシン酸から１，２，４−トリヒドロキシベンゼンに変更した以外は同様にして記録媒体１８を作製した。
【０１０６】
（比較例２）
インク受容層形成用の塗工液１に含有させる化合物をトリメシン酸からマレイン酸に変更した以外は同様にして記録媒体１９を作製した。
【０１０７】
（比較例３）
インク受容層形成用の塗工液１に含有させる化合物をトリメシン酸から安息香酸に変更した以外は同様にして記録媒体２０を作製した。
【０１０８】
（比較例４）
インク受容層形成用の塗工液１に使用するポリビニルアルコール水溶液１をポリビニルピロリドン水溶液に変更した以外は同様にして記録媒体２１を作製した。
【０１０９】
（比較例５）
インク受容層形成用の塗工液１に含有させる化合物をトリメシン酸からアジピン酸に変更した以外は同様にして記録媒体２２を作製した。
【０１１０】
（比較例６）
インク受容層形成用の塗工液１にトリメシン酸を含有させない以外は同様にして記録媒体２３を作製した。
【０１１１】
（比較例７）
インク受容層形成用の塗工液１に含有させる化合物をトリメシン酸からＺｒＯＣｌ２（製品名：ジルコゾールＺＣ−２０、第一希元素化学工業製）に変更した以外は同様にして記録媒体２４を作製した。
【０１１２】
（比較例８）
インク受容層形成用の塗工液１に含有させる化合物をトリメシン酸からＺｒＯ（Ｃ２Ｈ３Ｏ２）２（製品名：ジルコゾールＺＡ−２０、第一希元素化学工業製）に変更した以外は同様にして記録媒体２５を作製した。
【０１１３】
（比較例９）
インク受容層形成用の塗工液１に含有させる化合物をトリメシン酸からホウ酸（和光純薬工業製）に変更した以外は同様にして記録媒体２６を作製した。
【０１１４】
インク受容層形成用の塗工液１〜２６を用いて作製した記録媒体１〜２６のインク受容層の構成を下記表１及び２に示す。
【０１１５】
【表１】
2019209686.tif 000007
【０１１６】
【表２】
2019209686.tif 000008
【０１１７】
［評価］
本発明においては、下記の各評価項目の評価基準の５〜４を好ましいレベルとし、３〜２を許容できるレベルとし、１を許容できないレベルとした。尚、下記の各評価において、記録媒体に画像を記録する際は、インクジェット記録装置はＰＩＸＵＳ  ＭＰ９９０（キヤノン製）に、インクカートリッジＢＣＩ−３２１（キヤノン製）を装着して記録した。その際の記録条件は、温度：２３℃、相対湿度：５０％とした。尚、上記インクジェット記録装置では、解像度６００ｄｐｉ×６００ｄｐｉで１／６００インチ×１／６００インチの単位領域に約１１ｎｇのインクを１滴付与する条件で記録された画像を、記録デューティが１００％であると定義するものである。評価結果を表３に示す。
【０１１８】
（耐クラック性の評価）
基材上にインク受容層形成用の塗工液を塗布し、その後乾燥した時のインク受容層の表面のクラックを目視と１００倍の光学顕微鏡で観察し、下記の基準で評価した。
５：１００倍の光学顕微鏡での観察にてインク受容層の表面にクラックが見られない。
４：１００倍の光学顕微鏡での観察にてインク受容層の表面にわずかにクラックが見られる。
３：１００倍の光学顕微鏡での観察にてインク受容層の表面に多数のクラックが見られるが目視では識別できない。
２：目視による観察でインク受容層の表面にわずかにクラックが見られる。
１：目視による観察でインク受容層の表面に多数のクラックが見られる。
【０１１９】
（耐ビーディング性の評価）
記録媒体に、上記インクジェット記録装置を用いて、記録デューティが１５０％、２００％、２５０％、３００％のグリーン色のベタ画像４つを記録した。得られた画像におけるビーディング現象の発生の有無を目視で確認することで、耐ビーディング性を評価した。なお、記録デューティが高い画像でもビーディング現象が発生しなければインク吸収性が高いと判断することができる。評価の基準は以下の通りである。
【０１２０】
５：記録デューティが３００％の画像でもビーディング現象が発生していなかった
４：記録デューティが３００％の画像ではビーディング現象が発生していたが、２５０％の画像では発生していなかった
３：記録デューティが２５０％の画像ではビーディング現象が発生していたが、２００％の画像では発生していなかった
２：記録デューティが２００％の画像ではビーディング現象が発生していたが、１５０％の画像では発生していなかった
１：記録デューティが１５０％の画像でもビーディング現象が発生していた。
【０１２１】
（塗工ムラの評価）
インク受容層形成用の塗工液を作製後、インク受容層形成用の塗工液を２５℃で、１５分、１時間、６時間、２４時間保存した。そして、各時間で保存された塗工液を記録媒体に塗工し、塗工ムラが発生するかどうかを確認した。評価の基準は以下の通りである。
５：インク受容層形成用の塗工液を２４時間保存した後に塗工しても塗工ムラが発生しなかった。
４：インク受容層形成用の塗工液を６時間保存した後に塗工しても塗工ムラは発生しなかったが、２４時間保存した後の塗工では塗工ムラが発生した。
３：インク受容層形成用の塗工液を１時間保存した後に塗工しても塗工ムラは発生しなかったが、６時間保存した後の塗工では塗工ムラが発生した。
２：インク受容層形成用の塗工液を１５分保存した後に塗工しても塗工ムラは発生しなかったが、１時間保存した後の塗工では塗工ムラが発生した。
１：インク受容層形成用の塗工液を１５分保存した後の塗工で塗工ムラが発生した。
【０１２２】
【表３】
2019209686.tif 000009