(57)【要約】【課題】  両面にマット感を有する記録媒体において、ゴースト現象の発生を抑制することが可能な記録媒体を提供する。【解決手段】  基材、及び、前記基材の両面にインク受容層を有する記録媒体において、前記インク受容層は、平均粒径が１．０μｍ以上である無機粒子Ａ及び、沸点が１５０℃以上である３価以上の多価アルコールを含有し、前記インク受容層における前記多価アルコールの含有量が、前記インク受容層に含有される無機粒子の全質量を基準として、５質量％以上３０質量％以下である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材、及び、前記基材の両面にインク受容層を有する記録媒体において、
前記インク受容層は、平均粒径が１．０μｍ以上である無機粒子Ａ及び、沸点が１５０℃以上である３価以上の多価アルコールを含有し、
前記インク受容層における前記多価アルコールの含有量が、前記インク受容層に含有される無機粒子の全質量を基準として、５質量％以上３０質量％以下であることを特徴とする記録媒体。
【請求項２】
前記多価アルコールがグリセリン又はエリトルロースである請求項１に記載の記録媒体。
【請求項３】
前記インク受容層における前記多価アルコールの含有量が、前記インク受容層に含有される無機粒子の全質量を基準として、６質量％以上２０質量％以下である請求項１または２に記載の記録媒体。
【請求項４】
前記インク受容層は、ポリビニルアルコールを含有する請求項１乃至３のいずれか一項に記載の記録媒体。
【請求項５】
前記インク受容層は、さらに、平均粒径が１ｎｍ以上５０ｎｍ以下の無機粒子Ｂを含有する請求項１乃至４のいずれか一項に記載の記録媒体。
【請求項６】
前記無機粒子Ｂがアルミナ水和物又は気相法シリカである請求項５に記載の記録媒体。
【請求項７】
前記インク受容層が、２層以上であって、
前記インク受容層のうちの前記基材から最も遠い層であるインク受容層Ａにおける前記インク受容層Ａに含有される無機粒子の全質量を基準とした多価アルコールの含有量が、前記インク受容層Ａの直下の層であるインク受容層Ｂにおける前記インク受容層Ｂに含有される無機粒子の全質量を基準とした多価アルコールの含有量よりも多い請求項１乃至６のいずれか一項に記載の記録媒体。
【請求項８】
前記インク受容層Ａは、前記非晶質シリカ及び前記無機粒子Ｂを含有する請求項７に記録媒体。
【請求項９】
前記インク受容層Ｂは、平均粒径が１ｎｍ以上５０ｎｍ以下の無機粒子Ｃを含有する請求項７または８に記載の記録媒体。
【請求項１０】
前記無機粒子Ｃは、アルミナ水和物又は気相法シリカである請求項９に記載の記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法に用いられる記録媒体には、表面の光沢性が抑えられた、所謂「マット感」の高い面質の記録媒体（マット紙とも呼ばれる）がある。マット紙は、一般的に、粒子径がミクロンオーダーの無機粒子を含有するインク受容層を設けることで、マット感を発現させている。特許文献１には、平均二次粒子径が５〜１４μｍである合成非晶質シリカを含有するインク受容層を有するインクジェット記録媒体が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００６−６２２２８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
近年、インクジェット記録媒体を使用したフォトアルバムの需要が増加している。フォトアルバム用途においては、製本時に貼り合せ工程が不要である基材の両面にインク受容層を有する記録媒体の開発が望まれている。しかしながら、本発明者らの検討によると、特許文献１に記載のインク受容層を基材の両面に設けた記録媒体では、良好な画像が得られない場合があることが分かった。具体的には、まず、第一の画像記録面（表面）に特定の画像を記録し、得られた片面記録物を一旦排紙トレイ上に複数枚積載する。その後、片面記録物を反転して第二の画像記録面（裏面）にベタ画像を記録した場合、ベタ画像中に第一の画像記録面の画像が浮かび上がる現象（以下、ゴースト現象と称する）が発生することがあった。したがって、本発明の目的は、両面にマット感を有する記録媒体において、ゴースト現象の発生を抑制することが可能な記録媒体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記の目的は以下の本発明によって達成される。
【０００６】
即ち、本発明にかかる記録媒体は、基材、及び、前記基材の両面にインク受容層を有する記録媒体において、前記インク受容層は、平均粒径が１．０μｍ以上である無機粒子Ａ、及び、沸点が１５０℃以上である３価以上の多価アルコールを含有し、前記インク受容層における前記多価アルコールの含有量が、前記インク受容層に含有される無機粒子の全質量を基準として、５質量％以上３０質量％以下であることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、両面にマット感を有する記録媒体において、ゴースト現象の発生を抑制することが可能な記録媒体を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、好適な実施の形態を挙げて、本発明を詳細に説明する。
【０００９】
本発明者らは、検討の結果、ゴースト現象が発生するメカニズムを以下のように推測した。記録媒体の第一の画像記録面に画像（インク像）を記録した片面記録物を、排紙トレイ上に複数枚積載した状態において、第一の記録媒体の画像が記録された表面と、その第一の記録媒体の上に積層される第二の記録媒体の画像が記録されていない裏面が接触する。すると、第一の記録媒体の表面の画像記録部に含まれるインク中の溶媒が、第二の記録媒体の画像が記録されていない裏面側に拡散する。そして、その第二の記録媒体の裏面にベタ画像を記録すると、第二の記録媒体の裏面において、第一の記録媒体の表面からインク中の溶媒が拡散した部分と拡散していない部分の色材の定着状態に差異が生じることで色味差が発生する。その結果、第二の記録媒体の裏面に記録したベタ画像中に、第一の記録媒体の表面の画像が浮かび上がるように見えてしまうゴースト現象が発生すると本発明者らは推測した。
【００１０】
また、本発明者らの検討によると、このゴースト現象はマット紙において顕著に発生することが分かった。次に、マット紙においてゴースト現象が顕著に発生する原因について説明する。
【００１１】
マット紙においては、記録媒体の表面での光の散乱を大きくし、表面反射を抑える必要があるため、特許文献１に記載のように粒子径の大きな無機粒子を用いることが一般的である。
【００１２】
粒子径の大きな無機粒子を用いた場合、粒子径の小さな無機粒子を用いる一般的な光沢紙と比較して、インク受容層内の細孔径が大きくなる。細孔径が大きくなると、インク受容層中における毛管力が小さくなり、付与されたインク中の溶媒の保持力が弱まる。そのため、前記のように、片面記録物が排紙トレイ上に複数枚積載された状態において、第一の記録媒体の表面の溶媒が第二の記録媒体の裏面側へ更に拡散しやすくなる。このような理由で、マット紙は一般的な光沢紙に比べてゴースト現象が顕著になると本発明者らは推測した。
【００１３】
そこで、本発明者らは、ゴースト現象を低減させるために、記録媒体のインク受容層中に予め溶媒を添加しておくことを検討した。つまり、インク受容層中に溶媒を予め添加しておくことで、片面記録物の積載時に溶媒が拡散してきた部分と拡散してきていない部分の色材の定着状態の差異を極力小さくし、ゴースト現象を低減させようとした。そして、本発明者らは、インク受容層に３価以上の多価アルコールを含有することで、ゴースト現象を効果的に低減できることを見出した。３価以上の多価アルコールは、分子内に３個以上の水酸基を有する。水酸基を分子内に多く有することで、親水基を有する色材分子との相互作用が強くなり、少ない量で効果的に色材の定着状態を変化させることができる。その結果、片面記録物の積載時の溶媒が拡散する部分と拡散しない部分の色材の定着状態の差異を小さくすることができる。
【００１４】
また、多価アルコールの沸点を１５０℃以上とすることで、基材上に付与されたインク受容層形成用の塗工液の乾燥工程や、記録媒体の長期間の保存後においても、多価アルコールが揮発しにくくなるため、ゴーストを低減する効果を持続させることができる。
【００１５】
このように、本発明者らは、両面にマット感を有し、かつ、ゴースト現象の発生を抑制することが可能な記録媒体を得るためには、記録媒体のインク受容層中に３価以上の多価アルコールを添加しておくことで、ゴースト現象を低減できることを見出した。
【００１６】
［記録媒体］
まず、本発明における「マット感」について説明する。マット感を有する記録媒体とは、表面反射が小さく、どの角度から見ても光沢感が小さい記録媒体を意味する。より具体的には、表面の２０°光沢度、６０°光沢度、及び７５°光沢度が何れも６．０％以下である記録媒体を意味する。
【００１７】
本発明の記録媒体は、基材と、前記基材の両側にインク受容層を有する。インク受容層は２層以上の複層でもよい。また、前記インク受容層の表面にマット感を損なわない範囲で、さらに表面保護層を設けてもよい。本発明の記録媒体はインクジェット記録方法に用いる記録媒体、即ち、インクジェット用の記録媒体であることが好ましい。以下、本発明の記録媒体を構成する各成分について、それぞれ説明する。
【００１８】
＜基材＞
基材としては、基紙のみから構成されるものや、基紙と樹脂層を有するもの、即ち、基紙が樹脂で被覆されているものが挙げられる。本発明においては、基紙と樹脂層を有する基材、即ち、樹脂被覆基材を用いることが好ましい。その場合、樹脂層は、基紙の片面のみに設けられていてもよいが、両面に設けられていることが好ましい。
【００１９】
基紙は、木材パルプを主原料とし、必要に応じてポリプロピレンなどの合成パルプや、ナイロンやポリエステルなどの合成繊維を加えて抄紙される。木材パルプとしては広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、広葉樹晒サルファイトパルプ（ＬＢＳＰ）、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、針葉樹晒サルファイトパルプ（ＮＢＳＰ）、広葉樹溶解パルプ（ＬＤＰ）、針葉樹溶解パルプ（ＮＤＰ）、広葉樹未晒クラフトパルプ（ＬＵＫＰ）、針葉樹未晒クラフトパルプ（ＮＵＫＰ）などが挙げられる。これらは、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。木材パルプの中でも短繊維成分の多いＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ、ＮＤＰ、ＬＤＰを用いることが好ましい。パルプとしては、不純物の少ない化学パルプ（硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ）が好ましい。また、漂白処理を行って白色度を向上させたパルプも好ましい。紙基材中には、サイズ剤、白色顔料、紙力増強剤、蛍光増白剤、水分保持剤、分散剤、柔軟化剤などを適宜添加してもよい。
【００２０】
本発明において、基紙のＪＩＳ  Ｐ  ８１１８で規定される紙密度は、０．６ｇ／ｃｍ３以上１．２ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましい。更には、０．７ｇ／ｃｍ３以上１．２ｇ／ｃｍ３以下であることがより好ましい。
【００２１】
本発明において、基材が樹脂層を有する場合は、樹脂層の厚さは、１０μｍ以上６０μｍ以下であることが好ましい。尚、本発明において、樹脂層の厚さは、以下の方法で算出する。まず、記録媒体の断面をマイクロトームで切り出し、その断面を走査型電子顕微鏡で観察する。そして、樹脂層の任意の１００点以上の厚さを測定し、その平均値を樹脂層の厚さとする。尚、本発明におけるその他の層の厚さも同様の方法で算出するものとする。
【００２２】
樹脂層に用いられる樹脂としては、熱可塑性樹脂が好ましい。熱可塑性樹脂としては、アクリル樹脂、アクリルシリコーン樹脂、ポリオレフィン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体などが挙げられる。これらの中でも、ポリオレフィン樹脂を用いることが好ましい。本発明において、ポリオレフィン樹脂とは、モノマーとしてオレフィンを用いた重合体を意味する。具体的には、エチレン、プロピレン、イソブチレンなどの単重合体や共重合体が挙げられる。ポリオレフィン樹脂は、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、ポリエチレンを用いることが好ましい。ポリエチレンとしては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）や高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）を用いることが好ましい。樹脂層は、不透明度や白色度や色相を調整するために、白色顔料や蛍光増白剤や群青などを含有してもよい。中でも、不透明度を向上することができるため、白色顔料を含有することが好ましい。白色顔料としては、ルチル型又はアナターゼ型の酸化チタンが挙げられる。
【００２３】
＜インク受容層＞
本発明において、インク受容層は、上記基材の両面に設けられる。また、表面及び裏面のいずれのインク受容層も、単層であってもよいし、２層以上の複層であってもよい。
【００２４】
本発明において、インク受容層の乾燥塗工量は、５．０ｇ／ｍ２以上４５．０ｇ／ｍ２以下であることが好ましく、６．０ｇ／ｍ２以上４０．０ｇ／ｍ２以下であることがより好ましい。ここでいうインク受容層の乾燥塗工量とは、インク受容層が複層の場合は全てのインク受容層の合計の乾燥塗工量を意味する。インク受容層の厚さは、１０μｍ以上５５μｍ以下であることが好ましい。以下に、インク受容層に含有することができる材料について、インク受容層が単層である場合と複層である場合に分けて、それぞれ説明する。
【００２５】
（インク受容層が単層の場合）
（１）無機粒子Ａ
本発明において、インク受容層は、記録媒体のマット感を向上させるために、平均粒径が１．０μｍ以上である無機粒子Ａを含有する。無機粒子Ａとしては非晶質シリカであることが好ましい。非晶質シリカとは、乾燥重量でＳｉＯ２９３％以上、Ａｌ２Ｏ３約５％以下、Ｎａ２Ｏ約５％以下を含む粒子であり、所謂ホワイトカーボン、シリカゲルや多孔性合成非晶質シリカなどがある。多孔性合成非晶質シリカの製造方法は、乾式法と湿式法に大別され、乾式法には燃焼法と加熱法がある。また、湿式法には沈澱法とゲル法と言われる製造方法がある。乾式燃焼法は一般に、気化させた四塩化ケイ素と水素を混合したものを１，６００〜２，０００℃の空気中で燃焼させる方法で気相法とも呼ばれる。湿式沈澱法は通常、ケイ酸ソーダと硫酸等を水溶液中で反応させて、ＳｉＯ２を沈澱させる方法で、反応温度や酸の添加速度等の条件によりシリカの比表面積や一次粒子径等を調整することができる。また、乾燥や粉砕条件で二次粒子径やシリカ物性が微妙に変化する。湿式ゲル法は一般にケイ酸ソーダと硫酸の同時添加等で反応させて製造されるもので、シリカ粒子同士の場合、たとえばシラノール基の脱水縮合が進んで三次元的なヒドロゲル構造になったものである。その特徴は、一次粒子が比較的小さいヒドロゲル構造であるため、比表面積の大きな二次粒子ができることであり、その一次粒子径の大きさを反応条件等を変えることにより調整し、吸油量の異なる二次粒子径を製造できる。本発明では、１種類の非晶質シリカを含有しても、２種類以上の非晶質シリカを含有してもよい。本発明においては、非晶質シリカが湿式法シリカであることが好ましい。また、非晶質シリカ以外の無機粒子を更に含有してもよい。
【００２６】
本発明においては、インク受容層が含有する無機粒子Ａの平均粒径は、１．０μｍ以上１４．０μｍ以下であることが好ましく、１．０μｍ以上９．０μｍ以下であることがより好ましい。本発明における平均粒径とは、記録媒体の断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察した際に、粒子として認識される最大単位の粒子の直径の平均値を意味する。より具体的には、記録媒体の断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察し、任意の１００個の粒子の直径を測定し、その数平均を算出することで得られる。無機粒子Ａが、一次粒子が会合して形成された二次粒子が観察される場合、「無機粒子Ａの平均粒径」とは、「無機粒子Ａの平均二次粒子径」を意味する。無機粒子Ａの平均粒径が上記範囲内であることによって、マット感と手触り感を高いレベルで両立することができる。
【００２７】
インク受容層中における、無機粒子Ａの含有量は、インク受容層中の全質量を基準として、５０質量％以上１００質量％以下であることが好ましく、６０質量％以上１００質量％以下であることがより好ましい。
【００２８】
（２）無機粒子Ｂ
本発明において、インク受容層は平均粒径が１ｎｍ以上５０ｎｍ以下の無機粒子Ｂを含有することが好ましい。無機粒子Ｂの平均粒径は、３ｎｍ以上３０ｎｍ以下であることが好ましく、５ｎｍ以上２０ｎｍ以下であることがより好ましい。本発明において、上記「無機粒子Ｂの平均粒径」とは、「無機粒子Ｂの平均一次粒子径」を意味する。無機粒子Ｂの平均粒径の測定方法は、一次粒子を測定していること以外は、無機粒子Ａの平均粒径と同様の方法で測定される。
【００２９】
本発明において、無機粒子Ｂは、分散剤によって分散されている状態で、インク受容層形成用の塗工液に含まれていることが好ましい。分散状態での無機粒子Ｂの平均二次粒子径は、１ｎｍ以上１０００ｎｍ以下が好ましく、更には、１０ｎｍ以上８００ｎｍ以下がより好ましく、５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下が特に好ましい。尚、分散状態での無機粒子Ｂの平均二次粒子径は、動的光散乱法により測定することができる。
【００３０】
本発明において、インク受容層中における、無機粒子Ｂの含有量は、インク受容層中の無機粒子の全質量を基準として、２質量％以上４０質量％以下であることが好ましい。
【００３１】
無機粒子Ｂとしては、例えば、アルミナ水和物、アルミナ、気相法シリカ、コロイダルシリカ、二酸化チタン、ゼオライト、カオリン、タルク、ハイドロタルサイト、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウムなどが挙げられる。これらの無機粒子Ｂは、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。上記無機粒子Ｂの中でも、インクの吸収性が高い多孔質構造を形成することができることから、アルミナ水和物または気相法シリカが好ましく、アルミナ水和物であることがより好ましい。
【００３２】
インク受容層に用いるアルミナ水和物は、
一般式（Ｘ）：Ａｌ２Ｏ３−ｎ（ＯＨ）２ｎ・ｍＨ２Ｏ
（一般式（Ｘ）中、ｎは０、１、２、又は３であり、ｍは０以上１０以下、好ましくは０以上５以下である。ただし、ｍとｎは同時に０にはならない。）
により表されるものを好適に用いることができる。尚、ｍＨ２Ｏは、多くの場合、結晶格子の形成に関与しない脱離可能な水相を表すものであるため、ｍは整数でなくてもよい。また、アルミナ水和物を加熱するとｍは０となり得る。
【００３３】
本発明においてアルミナ水和物は、公知の方法で製造することができる。具体的には、アルミニウムアルコキシドを加水分解する方法、アルミン酸ナトリウムを加水分解する方法、アルミン酸ナトリウムの水溶液に、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウムの水溶液を加えて中和する方法などが挙げられる。
【００３４】
アルミナ水和物の結晶構造としては、熱処理する温度に応じて、非晶質、ギブサイト型、ベーマイト型が知られている。尚、アルミナ水和物の結晶構造は、Ｘ線回折法によって分析することができる。本発明においては、これらの中でも、ベーマイト型のアルミナ水和物又は非晶質のアルミナ水和物が好ましい。具体例としては、特開平７−２３２４７３号公報、特開平８−１３２７３１号公報、特開平９−６６６６４号公報、特開平９−７６６２８号公報などに記載されたアルミナ水和物や、市販品としてはＤｉｓｐｅｒａｌ  ＨＰ１４、ＨＰ１８（以上、サソール製）などを挙げることができる。これらのアルミナ水和物は、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。
【００３５】
また、本発明において、アルミナ水和物のＢＥＴ法で求められる比表面積が１００ｍ２／ｇ以上２００ｍ２／ｇ以下であることが好ましく、１２５ｍ２／ｇ以上１７５ｍ２／ｇ以下であることがより好ましい。ここでＢＥＴ法とは、試料表面に大きさの分かっている分子やイオンを吸着させて、その吸着量から、試料の比表面積を測定する方法である。本発明においては、試料に吸着させる気体として、窒素ガスを用いる。
【００３６】
本発明に用いるアルミナ水和物及びアルミナは、水分散液としてインク受容層形成用の塗工液に混合することが好ましく、その分散剤として酸を使用することが好ましい。酸としては、
一般式（Ｙ）：Ｒ−ＳＯ３Ｈ
（一般式（Ｙ）中、Ｒは水素原子、炭素数１以上３以下のアルキル基、炭素数１以上３以下のアルケニル基の何れかを表す。Ｒは、オキソ基、ハロゲン原子、アルコキシ基、及びアシル基で置換されていてもよい。）
で表されるスルホン酸を用いることが、画像の滲みを抑制する効果が得られるため好ましい。
【００３７】
また、インク受容層に用いる無機粒子Ｂとしてのシリカは、乾式法（気相法）が好ましい。乾式法（気相法）としては、ハロゲン化珪素の高温気相加水分解による方法（火炎加水分解法）や、ケイ砂とコークスとを電気炉中でアークによって加熱還元気化し、これを空気で酸化する方法（アーク法）によって無水シリカを得る方法が知られている。本発明においては、乾式法（気相法）により得られるシリカ（以下、「気相法シリカ」ともいう）を用いることが好ましい。これは、気相法シリカは、比表面積が特に大きいので、インクの吸収性が特に高く、また、屈折率が低いので、インク受容層に透明性を付与でき、良好な発色性が得られるためである。具体的に、気相法シリカとしては、アエロジル（日本アエロジル製）、レオロシールＱＳタイプ（トクヤマ製）などが挙げられる。
【００３８】
本発明において、気相法シリカのＢＥＴ法による比表面積は５０ｍ２／ｇ以上４００ｍ２／ｇ以下であることが好ましく、２００ｍ２／ｇ以上３５０ｍ２／ｇ以下であることがより好ましい。
【００３９】
本発明において、アルミナ水和物、気相法シリカ等は混合して使用してもよい。具体的には、２種を粉体状態で混合、分散して分散液とする方法が挙げられる。
【００４０】
（３）多価アルコール
本発明において、多価アルコールとは、分子内に水酸基を３個以上有し、かつ、沸点が１５０℃以上の有機化合物を指すものである。多価アルコールの沸点の上限は特に制限はないが、例えば、４００℃以下とすることができる。また、多価アルコールは鎖式の有機化合物であることが好ましい。また、多価アルコールの融点は−２０℃以上２５℃以下であることが好ましい。多価アルコールとしては、具体的には、グリセリン、ジグリセリン、ブタントリオール、トリメチロールプロパンや、エリトルロース、ソルビトールなどの単糖類が挙げられる。その中でも、グリセリンまたはエリトルロースが好ましく、グリセリンがより好ましい。本発明においては、前記多価アルコールの含有量は、インク受容層に含有される無機粒子の全質量を基準として、５質量％以上３０質量％以下である。また、前記多価アルコールの含有量は、６質量％以上２０質量％以下であることが好ましい。
【００４１】
（４）バインダー
本発明において、インク受容層は更にバインダーを含有することが好ましい。本発明において、バインダーとは、無機粒子を結着することができる材料を意味する。
【００４２】
本発明においては、インク受容層中におけるバインダーの含有量が、インク受容層中の無機粒子の含有量を基準として、５．０質量％以上５０．０質量％以下であることが好ましく、８．０質量％以上４５．０質量％以下であることがより好ましい。バインダーの含有量が上記範囲内であることで、無機粒子がインク受容層から脱落してしまう、所謂粉落ち現象の発生の抑制と、高いインク吸収性を両立することができる。
【００４３】
バインダーとしては例えば、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉などの澱粉誘導体；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体；カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、及びポリビニルアルコール、並びに、それらの誘導体；ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などの共役重合体ラテックス；アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体などのアクリル系重合体ラテックス；エチレン−酢酸ビニル共重合体などのビニル系重合体ラテックス；上記の重合体のカルボキシル基などの官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス；カチオン基を用いて上記重合体をカチオン化したもの；カチオン性界面活性剤を用いて上記重合体の表面をカチオン化したもの；カチオン性ポリビニルアルコール下で上記重合体を構成するモノマーを重合し、重合体の表面にポリビニルアルコールを分布させたもの；カチオン性コロイド粒子の懸濁分散液中で上記重合体を構成するモノマーを重合し、重合体の表面にカチオン性コロイド粒子を分布させたもの；メラミン樹脂、尿素樹脂などの熱硬化合成樹脂などの水性バインダー；ポリメチルメタクリレートなどのアクリル酸エステルやメタクリル酸エステルの重合体及び共重合体；ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂などの合成樹脂が挙げられる。これらのバインダーは、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。
【００４４】
上記したバインダーの中でも、ポリビニルアルコールやポリビニルアルコール誘導体を用いることが好ましい。ポリビニルアルコール誘導体としては、カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタールなどが挙げられる。上記の中でも、ポリビニルアルコールが非晶質シリカとの結着性の観点から特に好ましい。ポリビニルアルコールの具体例としては、ＰＶＡ２３５（クラレ製）などを挙げることができる。
【００４５】
ポリビニルアルコールは、例えば、ポリ酢酸ビニルをけん化して合成することができる。ポリビニルアルコールのけん化度としては、８０ｍｏｌ％以上１００ｍｏｌ％以下が好ましく、８５ｍｏｌ％以上１００ｍｏｌ％以下がより好ましい。尚、けん化度とは、ポリ酢酸ビニルをけん化してポリビニルアルコールを得た際の、けん化反応によって生じた水酸基のモル数の割合であり、本発明においては、ＪＩＳ−Ｋ６７２６の方法で測定した値を用いるものとする。また、ポリビニルアルコールの平均重合度は、１，５００以上５，０００以下が好ましく、２，０００以上５，０００以下がより好ましい。尚、本発明において平均重合度は、ＪＩＳ−Ｋ６７２６の方法で求めた粘度平均重合度を用いるものとする。
【００４６】
インク受容層形成用の塗工液を調製する際は、ポリビニルアルコールやポリビニルアルコール誘導体を水溶液として使用することが好ましい。その際、水溶液中のポリビニルアルコール及びポリビニルアルコール誘導体の固形分の含有量は、３質量％以上２０質量％以下が好ましい。
【００４７】
（５）その他の添加剤
本発明において、インク受容層は、これまで述べてきたもの以外のその他の添加剤を含有してもよい。具体的には、ｐＨ調整剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、界面活性剤、離型剤、浸透剤、着色顔料、着色染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、耐水化剤、染料定着剤、硬化剤、耐候材料などが挙げられる。
【００４８】
（インク受容層が複層の場合）
本発明において、記録媒体は、インク受容層のうち基材から最も遠い層であるインク受容層Ａ（以下、上層とも称する）と、前記インク受容層Ａの直下の層であるインク受容層Ｂ（以下、下層とも称する）とを有することが好ましい。上層の乾燥塗工量は、２、０ｇ／ｍ２以上２５．０ｇ／ｍ２以下であることが好ましく、３．０ｇ／ｍ２以上２０．０ｇ／ｍ２以下であることがより好ましい。上層の厚さは、３μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましい。下層の乾燥塗工量は、５．０ｇ／ｍ２以上３５．０ｇ／ｍ２以下であることが好ましく、７．０ｇ／ｍ２以上３０．０ｇ／ｍ２以下であることがより好ましい。下層の厚さは、５μｍ以上３５μｍ以下であることが好ましい。上層よりも平均粒径の小さい無機粒子を有する下層を設けることで、インク受容層全体の溶媒の保持力が増す。そして、片面記録物が排紙トレイ上に複数枚積載された状態において、第一の記録媒体の表面の溶媒が、第二の記録媒体の裏面側へ拡散する量が低下し、ゴースト現象の発生をより抑制することができる。
【００４９】
また、前記インク受容層Ａに含有される無機粒子の全質量を基準とした前記多価アルコールの含有量が、インク受容層Ｂにおける、前記インク受容層Ｂに含有される無機粒子の全質量を基準とした前記多価アルコールの含有量よりも多いことが好ましい。上記のように、インク受容層Ａ及びＢにおける多価アルコールの含有量を調整することによって、ゴースト現象の発生をより抑制することができる。
【００５０】
（インク受容層Ａ（上層）の構成材料）
上層に含有することのできる無機粒子、バインダー、その他添加剤等の材料及び含有量は、前記のインク受容層が単層の場合に用いられる材料及び含有量と同様である。
【００５１】
また、上層に含有される多価アルコールも前記のインク受容層が単層の場合に用いられる材料と同様である。また、上層に含有される多価アルコールの含有量は、インク受容層全体としてみたときに、前記インク受容層に含有される無機粒子の全質量を基準として、５質量％以上３０質量％以下となっていればよい。また、上層に含有される多価アルコールの含有量は、上層に含有される無機粒子の全質量を基準として、１０質量％以上４０質量％以下であることが好ましい。
【００５２】
（インク受容層Ｂ（下層）の構成材料）
本発明において、下層はインク受容層で例示されたものと同様の平均粒径が１ｎｍ以上５０ｎｍ以下の無機粒子Ｃを含有することが好ましい。無機粒子Ｃの平均粒径は、３ｎｍ以上３０ｎｍ以下であることが好ましく、５ｎｍ以上２０ｎｍ以下であることがより好ましい。本発明において、上記「無機粒子Ｃの平均粒径」とは、「無機粒子Ｃの平均一次粒子径」を意味する。無機粒子Ｃの平均粒径の測定方法は、前記無機粒子Ｂの平均粒径と同様の方法で測定される。
【００５３】
無機粒子Ｃとしては、無機粒子Ｂと同様のものを用いることができる。上記無機粒子Ｃの中でも、インクの吸収性が高い多孔質構造を形成することができることから、アルミナ水和物または気相法シリカが好ましく、アルミナ水和物がより好ましい。アルミナ水和物及び気相法シリカは前記のインク受容層が単層の場合に用いられるものと同様のものを用いることができる。
【００５４】
下層中における、無機粒子の含有量は、下層の全質量を基準として、６０質量％以上９５質量％以下であることが好ましい。
【００５５】
また、下層に添加される多価アルコールも前記のインク受容層と同様である。また、下層に含有される多価アルコールの含有量は、インク受容層全体としてみたときに、前記インク受容層に含有される無機粒子の全質量を基準として、５質量％以上３０質量％以下となっていればよい。また、下層に含有される多価アルコールの含有量は、下層に含有される無機粒子の全質量を基準として、３質量％以上２０質量％以下であることが好ましい。
【００５６】
下層に含有することのできるバインダー、その他添加剤等の材料及び含有量は前記のインク受容層が単層の場合に用いられるものと同様である。
【００５７】
［記録媒体の製造方法］
本発明において、記録媒体を製造する方法は、特に限定されないが、インク受容層形成用の塗工液を調製する工程、及び、インク受容層形成用の塗工液を基材に塗工する工程を有する記録媒体の製造方法が好ましい。以下、記録媒体の製造方法について説明する。
【００５８】
＜基材の作製方法＞
本発明において、基紙の作製方法としては、一般的に用いられている抄紙方法を適用することができる。抄紙装置としては、例えば長網抄紙機、丸網抄紙機、円胴、ツインワイヤーなどが挙げられる。基紙の表面平滑性を高めるために、抄紙工程中又は抄紙工程後に、熱及び圧力を加えて表面処理してもよい。具体的な表面処理方法としては、マシンカレンダーやスーパーカレンダーといったカレンダー処理が挙げられる。
【００５９】
基紙の上に樹脂層を設ける方法、即ち、基紙を樹脂で被覆する方法としては、溶融押出法、ウェットラミネーション、ドライラミネーションなどが挙げられる。中でも、基紙の片面又は両面に溶融した樹脂を押し出しコーティングする溶融押出法が好ましい。例えば、搬送されてきた基紙と、押出ダイから押し出された樹脂を、ニップローラと冷却ローラとの間のニップ点において接触させ、ニップで圧着することで樹脂層を基紙上にラミネートする方法（押出コーティング方法ともいう）が広く採用されている。溶融押出法により、樹脂層を設ける際には、基紙と樹脂層の接着がより強固となるように、前処理を施してもよい。前処理としては、硫酸クロム酸混液による酸エッチング処理、ガス炎による火炎処理、紫外線照射処理、コロナ放電処理、グロー放電処理、アルキルチタネートなどのアンカーコート処理などが挙げられる。中でも、コロナ放電処理が好ましい。
【００６０】
また、樹脂被覆基材の表面を特定の凹凸を有するロールに押し付けることで、樹脂被覆紙の表面の形状をコントロールすることができる。
【００６１】
＜インク受容層の形成方法＞
本発明の記録媒体において、基材にインク受容層を形成する方法としては、例えば以下の方法を挙げることができる。まず、インク受容層形成用の塗工液を調製する。そして、基材に上記塗工液を塗工及び乾燥することで、本発明の記録媒体を得ることができる。塗工液の塗工方法としては、カーテンコーター、エクストルージョン方式を用いたコーター、スライドホッパー方式を用いたコーターなどを用いることができる。尚、塗工時に、塗工液を加温してもよい。また、塗工後の乾燥方法としては、直線トンネル乾燥機、アーチドライヤー、エアループドライヤー、サインカーブエアフロートドライヤーなどの熱風乾燥機や、赤外線、加熱ドライヤー、マイクロ波などを利用した乾燥機を使用する方法が挙げられる。
【実施例】
【００６２】
以下、実施例及び比較例を用いて本発明を更に詳細に説明する。本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。尚、以下の実施例の記載において、「部」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。
【００６３】
［記録媒体の作製］
＜基材の作製＞
カナダ標準濾水度が４５０ｍＬＣＳＦのＬＢＫＰ８０部、カナダ標準濾水度が４８０ｍＬＣＳＦのＮＢＫＰ２０部、カチオン化澱粉０．６０部、重質炭酸カルシウム１０部、軽質炭酸カルシウム１５部、アルキルケテンダイマー０．１０部、カチオン性ポリアクリルアミド０．０３０部を混合し、固形分の含有量が３．０質量％となるように水を加えて、紙料を得た。次いで、紙料を長網抄紙機で抄造し、３段のウエットプレスを行った後、多筒式ドライヤーで乾燥した。その後、サイズプレス装置で乾燥後の固形分が１．０ｇ／ｍ２となるように酸化澱粉水溶液を含浸、乾燥させ、更に、マシンカレンダー仕上げをして、基紙を作製した。この基紙は、坪量１１０ｇ／ｍ２、ステキヒトサイズ度１００秒、透気度５０秒、ベック平滑度３０秒、ガーレー剛度１１．０ｍＮ、厚さ１２０μｍであった。次いで、低密度ポリエチレン７０部と、高密度ポリエチレン２０部と、酸化チタン１０部とからなる樹脂組成物を、乾燥塗工量が２５ｇ／ｍ２となる様に、基紙の両面に塗工した。この表面を金属製冷却ロールに押し付けることで、樹脂被覆紙の表面の算術平均粗さＲａが０．１０μｍとなるように加工することで、基材を得た。
【００６４】
＜インク受容層形成用の塗工液Ａの調製＞
イオン交換水中に、非晶質シリカ（湿式法シリカ）を固形分の含有量が２５質量％となるように添加した。次に、非晶質シリカの固形分１００部に対して、ポリ塩化アルミニウム２０部を加えて撹拌し、更に、非晶質シリカの固形分の含有量が、２１質量％となるようにイオン交換水を加え、非晶質シリカ分散液を得た。
【００６５】
さらに、イオン交換水中に、アルミナ水和物  ＤＩＳＰＥＲＡＬ  ＨＰ１４（サソール製、平均粒径１４ｎｍ）を固形分の含有量が２５質量％となるように添加した。次に、アルミナ水和物の固形分１００部に対して、メタンスルホン酸１．４部を加えて撹拌し、更に、アルミナ水和物の固形分の含有量が、２１質量％となるようにイオン交換水を加え、アルミナ水和物分散液を得た。
【００６６】
そして、上記非晶質シリカ分散液と上記アルミナ水和物分散液を、非晶質シリカとアルミナ水和物の固形分の質量比率（非晶質シリカ：アルミナ水和物）が７０：３０になるように混合し、シリカとアルミナとの混合分散液を得た。
【００６７】
調製したシリカとアルミナとの混合分散液と、バインダー水溶液と、ホウ酸水溶液と、グリセリン（沸点：２９０℃）とを、固形分の質量比率（非晶質シリカ＋アルミナ水和物：ポリビニルアルコール：ホウ酸：グリセリン）が１００：１０：２：１０となるように混合し、第１のインク受容層形成用の塗工液Ａを得た。尚、前記バインダー水溶液はＰＶＡ２３５（クラレ製）の固形分の含有量を８質量％に調製した水溶液であり、ホウ酸水溶液はホウ酸の固形分の含有量を３質量％に調整した水溶液である。また、非晶質シリカの平均粒径を前記の方法で測定し、表１に記載した。
【００６８】
＜インク受容層形成用の塗工液Ｂの調製＞
イオン交換水中に、気相法シリカ  ＡＥＲＯＳＩＬ３００（ＥＶＯＮＩＣ製、平均粒径７ｎｍ）を固形分の含有量が２０質量％となるように添加した。次に、気相法シリカの固形分１００部に対して、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライドポリマー５．０部を加えて撹拌し、更に、気相法シリカの固形分の含有量が、１５質量％となるようにイオン交換水を加え、気相法シリカ分散液を得た。
【００６９】
上記で調製した気相法シリカ分散液と、ポリビニルアルコ−ル水溶液（ＰＶＡ２３５（クラレ製）の固形分の含有量を８質量％に調製した水溶液）と、ホウ酸水溶液（ホウ酸の固形分の含有量を３質量％に調製した水溶液）と、グリセリンとを、固形分の質量比率（気相法シリカ：ポリビニルアルコール：ホウ酸：グリセリン）が１００：２３：５：１０となるように混合し、インク受容層形成用の塗工液Ｂを得た。
【００７０】
＜インク受容層Ｂ（下層）形成用の塗工液の調製＞
イオン交換水中に、アルミナ水和物  ＤＩＳＰＥＲＡＬ  ＨＰ１４（サソール製、平均粒径１４ｎｍ）を固形分の含有量が２５質量％となるように添加した。次に、アルミナ水和物の固形分１００部に対して、メタンスルホン酸１．４部を加えて撹拌し、更に、アルミナ水和物の固形分の含有量が、２１質量％となるようにイオン交換水を加え、アルミナ水和物分散液を得た。
【００７１】
上記で調製したアルミナ水和物分散液と、ポリビニルアルコ−ル水溶液（ＰＶＡ２３５（クラレ製）の固形分の含有量を８質量％に調製した水溶液）と、ホウ酸水溶液（ホウ酸の固形分の含有量を３質量％に調製した水溶液）と、グリセリンを、固形分の質量比率（アルミナ水和物：ポリビニルアルコール：ホウ酸：グリセリン）が１００：１０：２：１０となるように混合し、インク受容層Ｂ（下層）形成用の塗工液を得た。
【００７２】
＜記録媒体の作製（実施例１）＞
上記で得た基材上に、インク受容層形成用の塗工液Ａ（塗工液の温度：４０℃）を、乾燥塗工量（ｇ／ｍ２）が表１に記載の値となるように、スライドダイを用いて塗工した。そして、基材上に塗工された塗工液Ａを、１５０℃の熱風で乾燥することで、実施例１の記録媒体を作製した。
【００７３】
＜記録媒体の作製（実施例２〜９）＞
インク受容層形成用の塗工液Ａにおいて、無機粒子の平均粒径、多価アルコールの種類及び含有量、並びに、塗工液の乾燥塗工量を表１に記載の通りに変更したこと以外は実施例１と同様の方法で、実施例２〜９の記録媒体をそれぞれ作製した。なお、エリトルロースの沸点は３５０℃である。
【００７４】
＜記録媒体の作製（実施例１０）＞
上記のインク受容層形成用の塗工液Ａにおいて、多価アルコールの含有量を表１に記載の通りに変更してインク受容層Ａ（上層）形成用の塗工液を得た。このインク受容層Ａ（上層）用の塗工液と上記のインク受容層Ｂ（下層）用の塗工液（それぞれ塗工液の温度：４０℃）を、上記の基材上に、表１に記載の乾燥塗工量となるように、スライドダイを用いて同時重複塗工した。そして、基材上に塗工された上層形成用の塗工液と下層形成用の塗工液を、１５０℃の熱風で乾燥することで、実施例１０の記録媒体を作製した。
【００７５】
＜記録媒体の作製（比較例１〜３）＞
インク受容層形成用の塗工液Ａにおいて、多価アルコールの種類及び含有量を表１に記載の通りに変更したこと以外は実施例１と同様の方法で、比較例１〜３の記録媒体をそれぞれ作製した。なお、エチレングリコールは２価のアルコールであり、沸点は１９７℃である。
【００７６】
＜記録媒体の作製（比較例４）＞  上記のインク受容層形成用の塗工液Ｂを用い、かつ、乾燥塗工量を表１に記載の通りに変更したこと以外は実施例１と同様の方法で、比較例４の記録媒体を作製した。
【００７７】
【表１】
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【００７８】
［評価］
＜ゴースト現象の評価＞
インクジェットプリンター（商品名：ＭＧ８２３０、キヤノン製）の給紙トレイに、得られた記録媒体２０枚を積載し、写真用紙  光沢ゴールド、色補正なしモードにて、表面にブラック、シアン、マゼンタ、イエローのパッチ画像を記録する。そして、パッチ画像が記録された片面記録物を排紙トレイ上に積載した状態で１０分間放置した。その後、排紙トレイ上の２０枚の片面記録物を反転して再度給紙トレイに設置し、裏面にブラックのベタ画像を記録した。そして記録媒体の裏面に記録されたブラックのベタ画像を観察し、ゴースト現象の目視評価を行った。
【００７９】
評価基準は以下の通りである。評価結果を表２に示した。
４：６０Ｗの蛍光灯の直下３０ｃｍの位置で画像を観察したとき、ゴースト現象は視認されなかった。
３：６０Ｗの蛍光灯の直下３０ｃｍの位置で画像を観察したとき、ある角度から見たときのみゴースト現象がわずかに視認された。
２：６０Ｗの蛍光灯の直下３０ｃｍの位置で画像を観察したとき、見る角度に依らず、ゴースト現象がわずかに視認された。
１：６０Ｗの蛍光灯の直下３０ｃｍの位置、及び、自然光の下の両方で画像を観察したとき、いずれにおいてもゴースト現象が視認された。
【００８０】
＜記録媒体の表面のマット感の評価＞
得られた記録媒体に関して、光沢計ＶＧ２０００（日本電色工業製）を用い、ＪＩＳ  Ｚ  ８７４１に規定される２０度、６０度、７５度の鏡面光沢度を測定した。測定は記録媒体表面の任意の５点を選択して行い、その平均値を算出した。得られた鏡面光沢度から記録媒体の表面のマット感を評価した。評価基準は以下の通りである。評価結果を表２に示した。
３：２０°、６０°、７５°の鏡面光沢度の最大値が３．５％未満であった。
２：２０°、６０°、７５°の鏡面光沢度の最大値が３．５％以上６．０％未満であった。
１：２０°、６０°、７５°の鏡面光沢度の最大値が６．０％以上であった。
【００８１】
＜画像の発色性＞
得られたそれぞれの記録媒体のそれぞれの画像記録面（表面）に、インクジェットプリンター（商品名：ＭＧ８２３０、キヤノン製）を用いて、写真用紙  光沢ゴールド、色補正なしモードにて、ブラックのベタ画像を記録した。記録された画像の光学濃度を光学反射濃度計（商品名：５３０分光濃度計、Ｘ−Ｒｉｔｅ製）を用いてそれぞれ測定した。得られた光学濃度から、以下の評価基準に基づいて、画像の発色性の評価を行った。評価結果を表２に示した。
４：１．７５以上であった。
３：１．７０以上１．７５未満であった。
２：１．６０以上１．７０未満であった。
１：１．６０未満であった。
【００８２】
【表２】
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