(57)【要約】【課題】画像流れを抑制し、更に高温高湿環境下で保管後の露光メモリーを低減した電子写真感光体を提供する。また、高温高湿環境においても長期間にわたって優れた性能を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供する。【解決手段】支持体と、該支持体上に感光層と保護層をこの順に有する電子写真感光体であって、該保護層がトリアリールアミン構造と、特定の環状構造と、を有し、フーリエ変換赤外分光全反射法による測定で求められる特定のＡ値が０．０１０以上０．０５０以下であることを特徴とする電子写真感光体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体と、感光層と、保護層と、をこの順に有する電子写真感光体であって、
該保護層がトリアリールアミン構造と、下記一般式（１）又は（２）で示される環状構造と、を有し、
【化１】
2019152699.tif 000045
（一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ１２において、Ｒ１、Ｒ５、Ｒ９のうち少なくとも２つは下記一般式（３）で表される構造であり、残りの置換基は水素原子もしくはメチル基である。）
【化２】
2019152699.tif 000046
（一般式（２）中、Ｒ２１〜Ｒ２６において、Ｒ２１、Ｒ２３、Ｒ２５のうち少なくとも２つは下記一般式（３）で表される構造であり、残りの置換基は水素原子もしくはメチル基である。）
【化３】
2019152699.tif 000047
（一般式（３）中、Ｒ３１は単結合もしくは置換基を有していてもよいメチレン基である。＊は結合を有することを示す。）
下記式（４）で表されるＡ値が０．０１０以上０．０５０以下であることを特徴とする電子写真感光体。
Ａ＝Ｓ１／Ｓ２ 式（４）
（上記式（４）中、Ｓ１及びＳ２は、内部反射エレメントとしてＧｅを用い、入射角として４５°の測定条件を用いてフーリエ変換赤外分光全反射法により保護層表面を測定して得たスペクトルのピーク面積のうち、Ｓ１は、末端オレフィン（ＣＨ２＝）面内変角振動に基づくピーク面積であり、Ｓ２は、Ｃ＝Ｏ伸縮振動に基づくピーク面積である。）
【請求項２】
前記保護層の弾性変形率が、４５％以上５５％以下である請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記環状構造の、前記トリアリールアミン構造に対するモル比が、０．２以上１．４以下である請求項１又は２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
前記保護層が、下記一般式（５）で示される構造を有する請求項１〜３のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【化４】
2019152699.tif 000048
【請求項５】
前記一般式（５）で示される構造の、前記環状構造に対するモル比が１．９以上２．１以下である請求項１〜４のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項６】
前記保護層が、分子量が３００以上１０００以下のトリアリールアミン化合物を有する請求項１〜５のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項７】
前記保護層が、前記トリアリールアミン化合物を保護層の全質量に対して１質量％以上３０質量％以下の範囲で有する請求項６に記載の電子写真感光体。
【請求項８】
前記保護層が、シロキサン構造、又はフルオロ基を有する請求項１〜７のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項９】
請求項１から８の何れか１項に記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段、及びクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であるプロセスカートリッジ。
【請求項１０】
請求項９に記載のクリーニング手段が、クリーニングブレードであり、該クリーニングブレードがウレタン樹脂からなる請求項９に記載のプロセスカートリッジ。
【請求項１１】
請求項１から８の何れか１項に記載の電子写真感光体と、帯電手段、露光手段、現像手段及び転写手段を有する電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真装置に搭載される電子写真感光体は、画質と耐久性向上のために、これまで幅広い検討がなされてきた。その一例として、電子写真感光体の表面にラジカル重合性の樹脂を用い、耐摩耗性（機械的耐久性）を向上させる検討がある。一方、耐摩耗性の向上による弊害として画像流れが生じる場合があった。画像流れとは、静電潜像がぼやけることによって、出力画像がぼやける現象である。これは帯電によって生成される放電生成物が電子写真感光体の表面に残留し、高湿環境下で電子写真感光体表面の表面抵抗が変化することが原因であると考えられている。
【０００３】
特許文献１には、トリアリールアミン構造を有するモノマーと、ウレタン基及びアクリル基を有するモノマーを重合して得られる保護層で耐摩耗性を向上させる技術が記載されている。また、特許文献２には、保護層を臨界流体に接触させることで露光メモリーを低減する技術が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】米国特許出願第２０１４／１８６７５８号明細書
【特許文献２】特開２００８−２６１９３３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明者らの検討によると、特許文献１に開示されている構成では、高温高湿環境下で保管後の露光メモリーに改善の余地があることが分かった。また、特許文献２に開示されている構成では、画像流れに改善の余地があることが分かった。
【０００６】
したがって、本発明の目的は、保護層を有する電子写真感光体において、画像流れを抑制し、更に高温高湿環境下で保管後の露光メモリーを低減した電子写真感光体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の一態様によれば、支持体と、該支持体上に感光層と保護層をこの順に有する電子写真感光体であって、
該保護層がトリアリールアミン構造と、下記一般式（１）又は（２）で示される環状構造と、を有し、
【化１】
2019152699.tif 000002
（一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ１２において、Ｒ１、Ｒ５、Ｒ９のうち少なくとも２つは下記一般式（３）で表される構造であり、残りの置換基は水素原子もしくはメチル基である。）
【化２】
2019152699.tif 000003
（一般式（２）中、Ｒ２１〜Ｒ２６において、Ｒ２１、Ｒ２３、Ｒ２５のうち少なくとも２つは下記一般式（３）で表される構造であり、残りの置換基は水素原子もしくはメチル基である。）
【化３】
2019152699.tif 000004
（一般式（３）中、Ｒ３１は単結合もしくは置換基を有していてもよいメチレン基である。＊は結合を有することを示す。）
下記式（４）で表されるＡ値が０．０１０以上０．０５０以下であることを特徴とする電子写真感光体が提供される。
Ａ＝Ｓ１／Ｓ２ （４）
（上記式（４）中、Ｓ１及びＳ２は、内部反射エレメントとしてＧｅを用い、入射角として４５°の測定条件を用いてフーリエ変換赤外分光全反射法により保護層表面を測定して得たスペクトルのピーク面積のうち、Ｓ１は、末端オレフィン（ＣＨ２＝）面内変角振動に基づくピーク面積であり、Ｓ２は、Ｃ＝Ｏ伸縮振動に基づくピーク面積である。）
【０００８】
また、本発明の別の態様によれば、上記電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段、及びクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であるプロセスカートリッジが提供される。
【０００９】
更に、本発明の別の態様によれば、上記電子写真感光体と、帯電手段、露光手段、現像手段及び転写手段を有する電子写真装置が提供される。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の一態様によれば、保護層を有する電子写真感光体において、画像流れを抑制し、更に高温高湿環境下で保管後の露光メモリーを低減した電子写真感光体を提供することができる。また、本発明の別の態様によれば、高温高湿環境においても長期間にわたって優れた性能を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明の画像形成装置及びプロセスカートリッジを説明する概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、好適な実施の形態を挙げて、本発明を詳細に説明する。
本発明の一態様に係る電子写真感光体（以下、感光体ともいう）は、支持体と、該支持体上に感光層と保護層をこの順に有し、該保護層がトリアリールアミン構造と、下記一般式（１）又は（２）で示される環状構造と、を有する。
【００１３】
感光体表面の保護層の耐摩耗性を向上させると、放電生成物の除去が難しくなり画像流れが生じやすくなることが知られている。この問題を解決するためには感光層とその接触部材と、の摩擦力を上げ、放電生成物の除去能を向上させることが有効である。本発明においては、保護層が下記一般式（１）又は（２）で示されるウレタン基を有する環状構造を有することで弾性が向上し、感光体と接触部材との摩擦力が高くなっている。これにより耐摩耗性に優れる保護層であっても画像流れを良好な範囲で抑えることができる。
【化４】
2019152699.tif 000005
（一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ１２において、Ｒ１、Ｒ５、Ｒ９のうち少なくとも２つは下記一般式（３）で表される構造であり、残りの置換基は水素原子もしくはメチル基である。）
【化５】
2019152699.tif 000006
（一般式（２）中、Ｒ２１〜Ｒ２６において、Ｒ２１、Ｒ２３、Ｒ２５のうち少なくとも２つは下記一般式（３）で表される構造であり、残りの置換基は水素原子もしくはメチル基である。）
【化６】
2019152699.tif 000007
（一般式（３）中、Ｒ３１は単結合もしくは置換基を有していてもよいメチレン基である。＊は結合を有することを示す。）
【００１４】
上記一般式（１）で表される構造の好ましい例を（１−１）〜（１−３）に示す。この中でも（１−１）で表される構造がより好ましい。
【化７】
2019152699.tif 000008
【化８】
2019152699.tif 000009
【化９】
2019152699.tif 000010
【００１５】
上記一般式（２）で示される構造の好ましい例を（２−１）〜（２−５）に示す。
【化１０】
2019152699.tif 000011
【化１１】
2019152699.tif 000012
【化１２】
2019152699.tif 000013
【化１３】
2019152699.tif 000014
【化１４】
2019152699.tif 000015
【００１６】
一方、ウレタン基は加水分解によって徐々に分解することが知られている。そのためウレタン基を含む保護層を有する電子写真感光体を高温高湿環境下で長期間保存すると、露光メモリーが悪化する場合があることが分かった。この技術的課題を解決するために、保護層への水分の侵入を抑止する検討を行った結果、Ａ値を、０．０１０以上０．０５０以下の範囲内に制御することが重要であることが分かった。Ａ値は下記式（４）で表される比率である。
Ａ＝Ｓ１／Ｓ２ （４）
上記式（４）中、Ｓ１は、内部反射エレメントとしてＧｅを用い、入射角として４５°の測定条件を用いてフーリエ変換赤外分光全反射法を用いて保護層表面を測定して得られる末端オレフィン（ＣＨ２＝）面内変角振動に基づくピーク面積である。また、Ｓ２は、Ｃ＝Ｏ伸縮振動に基づくピーク面積である。すなわち、π結合を有し親水性を示す末端オレフィンを、エステル基に対して上記で定義される範囲に制御することで保護層への水分の侵入を低減し、ウレタン基の加水分解を抑制できると考えられる。
【００１７】
保護層の弾性変形率は、接触部材の摩擦力向上の観点から４５％以上５５％以下であることが好ましい。弾性変形率はフィッシャー硬度計（商品名：Ｈ１００ＶＰ−ＨＣＵ、フィッシャー社製）を用いて、温度２３℃湿度５０％ＲＨの環境下にて測定される。圧子として対面角１３６°のビッカース四角錐ダイヤモンド圧子を使用し、測定対象の保護層表面に該圧子を押し込み、７秒かけて２ｍＮまで荷重をかけた後、７秒かけて徐々に減少させて荷重が０ｍＮになるまでの押し込み深さを連続的に測定する。その結果から弾性変形率を求められる。
【００１８】
上記一般式（１）又は（２）で示される環状構造の、トリアリールアミン構造に対するモル比が、０．２以上１．４以下であることが好ましい。また、保護層は下記一般式（５）で示される構造を有し、さらに一般式（５）で示される構造の環状構造に対するモル比が１．９以上２．１以下であることが好ましい。保護層がこれらの構成を有することで、高温高湿環境下での保管後の露光メモリーと摩擦力を良好な範囲で維持できる。
【化１５】
2019152699.tif 000016
【００１９】
保護層が、分子量が３００以上１０００以下の重合していないトリアリールアミン化合物を有することが好ましい。さらに、トリアリールアミン化合物を保護層の全質量に対して１質量％以上３０質量％以下の範囲で有することがより好ましい。保護層の膜中に低分子のトリアリールアミン化合物を含有し、膜密度を向上させることで、良好な電気的特性を維持したまま保護層中への水分の侵入を低減できると考えられる。
【００２０】
トリアリールアミン化合物の好ましい例を（６−１）〜（６−３）に示す。
【化１６】
2019152699.tif 000017
【化１７】
2019152699.tif 000018
【化１８】
2019152699.tif 000019
【００２１】
さらに、保護層はシロキサン構造、又はフルオロ基を有することが好ましい。保護層が疎水性を有するシロキサン構造、又はフルオロ基を有することで、保護層中への水分の侵入を低減できると考えられる。
【００２２】
以上のメカニズムのように、各構成が効果を及ぼし合うことによって、本発明の効果を達成することが可能となる。
【００２３】
［電子写真感光体］
本発明の一態様に係る電子写真感光体は、支持体と、感光層と、保護層とを有することを特徴とする。
本発明の一態様に係る電子写真感光体を製造する方法としては、後述する各層の塗布液を調製し、所望の層の順番に塗布して、乾燥させる方法が挙げられる。このとき、塗布液の塗布方法としては、浸漬塗布、スプレー塗布、インクジェット塗布、ロール塗布、ダイ塗布、ブレード塗布、カーテン塗布、ワイヤーバー塗布、リング塗布などが挙げられる。これらの中でも、効率性及び生産性の観点から、浸漬塗布が好ましい。
以下、各層について説明する。
【００２４】
＜支持体＞
本発明において、電子写真感光体は、支持体を有する。本発明において、支持体は導電性を有する導電性支持体であることが好ましい。また、支持体の形状としては、円筒状、ベルト状、シート状などが挙げられる。中でも、円筒状支持体であることが好ましい。また、支持体の表面に、陽極酸化などの電気化学的な処理や、ブラスト処理、切削処理などを施してもよい。
支持体の材質としては、金属、樹脂、ガラスなどが好ましい。
金属としては、アルミニウム、鉄、ニッケル、銅、金、ステンレスや、これらの合金などが挙げられる。中でも、アルミニウムを用いたアルミニウム製支持体であることが好ましい。
また、樹脂やガラスには、導電性材料を混合又は被覆するなどの処理によって、導電性を付与してもよい。
【００２５】
＜導電層＞
本発明において、支持体の上に、導電層を設けてもよい。導電層を設けることで、支持体表面の傷や凹凸を隠蔽することや、支持体表面における光の反射を制御することができる。
導電層は、導電性粒子と、樹脂と、を含有することが好ましい。
【００２６】
導電性粒子の材質としては、金属酸化物、金属、カーボンブラックなどが挙げられる。
金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化インジウム、酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アンチモン、酸化ビスマスなどが挙げられる。金属としては、アルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀などが挙げられる。
これらの中でも、導電性粒子として、金属酸化物を用いることが好ましく、特に、酸化チタン、酸化スズ、酸化亜鉛を用いることがより好ましい。
導電性粒子として金属酸化物を用いる場合、金属酸化物の表面をシランカップリング剤などで処理したり、金属酸化物にリンやアルミニウムなど元素やその酸化物をドーピングしたりしてもよい。
また、導電性粒子は、芯材粒子と、その粒子を被覆する被覆層とを有する積層構成としてもよい。芯材粒子としては、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛などが挙げられる。被覆層としては、酸化スズなどの金属酸化物が挙げられる。
また、導電性粒子として金属酸化物を用いる場合、その体積平均粒子径が、１ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることが好ましく、３ｎｍ以上４００ｎｍ以下であることがより好ましい。
【００２７】
樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂などが挙げられる。
また、導電層は、シリコーンオイル、樹脂粒子、酸化チタンなどの隠蔽剤などを更に含有してもよい。
導電層の平均膜厚は、１μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、３μｍ以上４０μｍ以下であることが特に好ましい。
【００２８】
導電層は、上述の各材料及び溶剤を含有する導電層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。導電層用塗布液中で導電性粒子を分散させるための分散方法としては、ペイントシェーカー、サンドミル、ボールミル、液衝突型高速分散機を用いた方法が挙げられる。
【００２９】
＜下引き層＞
本発明において、支持体又は導電層の上に、下引き層を設けてもよい。下引き層を設けることで、層間の接着機能が高まり、電荷注入阻止機能を付与することができる。
【００３０】
下引き層は、樹脂を含有することが好ましい。また、重合性官能基を有するモノマーを含有する組成物を重合することで硬化膜として下引き層を形成してもよい。
樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルフェノール樹脂、アルキッド樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリエチレンオキシド樹脂、ポリプロピレンオキシド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミド酸樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、セルロース樹脂などが挙げられる。
重合性官能基を有するモノマーが有する重合性官能基としては、イソシアネート基、ブロックイソシアネート基、メチロール基、アルキル化メチロール基、エポキシ基、金属アルコキシド基、ヒドロキシル基、アミノ基、カルボキシル基、チオール基、カルボン酸無水物基、炭素−炭素二重結合基などが挙げられる。
【００３１】
また、下引き層は、電気特性を高める目的で、電子輸送物質、金属酸化物、金属、導電性高分子などを更に含有してもよい。これらの中でも、電子輸送物質、金属酸化物を用いることが好ましい。
電子輸送物質としては、キノン化合物、イミド化合物、ベンズイミダゾール化合物、シクロペンタジエニリデン化合物、フルオレノン化合物、キサントン化合物、ベンゾフェノン化合物、シアノビニル化合物、ハロゲン化アリール化合物、シロール化合物、含ホウ素化合物などが挙げられる。電子輸送物質として、重合性官能基を有する電子輸送物質を用い、上述の重合性官能基を有するモノマーと共重合させることで、硬化膜として下引き層を形成してもよい。
金属酸化物としては、酸化インジウムスズ、酸化スズ、酸化インジウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素などが挙げられる。金属としては、金、銀、アルミなどが挙げられる。
また、下引き層は、添加剤を更に含有してもよい。
【００３２】
下引き層の平均膜厚は、０．１μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、０．２μｍ以上４０μｍ以下であることがより好ましく、０．３μｍ以上３０μｍ以下であることが特に好ましい。
【００３３】
下引き層は、上述の各材料及び溶剤を含有する下引き層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥及び／又は硬化させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。
【００３４】
＜感光層＞
電子写真感光体の感光層は、主に、（１）積層型感光層と、（２）単層型感光層とに分類される。（１）積層型感光層は、電荷発生物質を含有する電荷発生層と、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層と、を有する。（２）単層型感光層は、電荷発生物質と電荷輸送物質を共に含有する感光層を有する。
【００３５】
（１）積層型感光層
積層型感光層は、電荷発生層と、電荷輸送層と、を有する。
【００３６】
（１−１）電荷発生層
電荷発生層は、電荷発生物質と、樹脂と、を含有することが好ましい。
【００３７】
電荷発生物質としては、アゾ顔料、ペリレン顔料、多環キノン顔料、インジゴ顔料、フタロシアニン顔料などが挙げられる。これらの中でも、アゾ顔料、フタロシアニン顔料が好ましい。フタロシアニン顔料の中でも、オキシチタニウムフタロシアニン顔料、クロロガリウムフタロシアニン顔料、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料が好ましい。
電荷発生層中の電荷発生物質の含有量は、電荷発生層の全質量に対して、４０質量％以上８５質量％以下であることが好ましく、６０質量％以上８０質量％以下であることがより好ましい。
【００３８】
樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、セルロース樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂などが挙げられる。これらの中でも、ポリビニルブチラール樹脂がより好ましい。
【００３９】
また、電荷発生層は、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの添加剤を更に含有してもよい。具体的には、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、硫黄化合物、リン化合物、ベンゾフェノン化合物、などが挙げられる。
【００４０】
電荷発生層の平均膜厚は、０．１μｍ以上１μｍ以下であることが好ましく、０．１５μｍ以上０．４μｍ以下であることがより好ましい。
【００４１】
電荷発生層は、上述の各材料及び溶剤を含有する電荷発生層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。
【００４２】
（１−２）電荷輸送層
電荷輸送層は、電荷輸送物質と、樹脂と、を含有することが好ましい。
【００４３】
電荷輸送物質としては、例えば、多環芳香族化合物、複素環化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、エナミン化合物、ベンジジン化合物、トリアリールアミン化合物や、これらの物質から誘導される基を有する樹脂などが挙げられる。これらの中でも、トリアリールアミン化合物、ベンジジン化合物が好ましい。
電荷輸送層中の電荷輸送物質の含有量は、電荷輸送層の全質量に対して、２５質量％以上７０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以上５５質量％以下であることがより好ましい。
【００４４】
樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂などが挙げられる。これらの中でも、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂が好ましい。ポリエステル樹脂としては、特にポリアリレート樹脂が好ましい。
電荷輸送物質と樹脂との含有量比（質量比）は、４：１０〜２０：１０が好ましく、５：１０〜１２：１０がより好ましい。
【００４５】
また、電荷輸送層は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、レベリング剤、滑り性付与剤、耐摩耗性向上剤などの添加剤を含有してもよい。具体的には、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、硫黄化合物、リン化合物、ベンゾフェノン化合物、シロキサン変性樹脂、シリコーンオイル、フッ素樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒子、ポリエチレン樹脂粒子、シリカ粒子、アルミナ粒子、窒化ホウ素粒子などが挙げられる。
【００４６】
電荷輸送層の平均膜厚は、５μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、８μｍ以上４０μｍ以下であることがより好ましく、１０μｍ以上３０μｍ以下であることが特に好ましい。
【００４７】
電荷輸送層は、上述の各材料及び溶剤を含有する電荷輸送層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤が挙げられる。これらの溶剤の中でも、エーテル系溶剤又は芳香族炭化水素系溶剤が好ましい。
【００４８】
（２）単層型感光層
単層型感光層は、電荷発生物質、電荷輸送物質、樹脂及び溶剤を含有する感光層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。電荷発生物質、電荷輸送物質、樹脂としては、上記「（１）積層型感光層」における材料の例示と同様である。
【００４９】
＜保護層＞
本発明の一態様に係る電子写真感光体は、感光層の上に保護層を有する。
先に述べたように、保護層はトリアリールアミン構造と、上記一般式（１）又は（２）で示される環状構造と、を有する。保護層は、重合性官能基を有するモノマーを含有する組成物を重合することで硬化膜として形成してもよい。その際の反応としては、熱重合反応、光重合反応、放射線重合反応などが挙げられる。重合性官能基を有するモノマーが有する重合性官能基としては、アクリル基、メタクリル基などが挙げられる。重合性官能基を有するモノマーとして、電荷輸送能を有する材料を用いてもよい。
【００５０】
保護層は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、レベリング剤、滑り性付与剤、耐摩耗性向上剤、などの添加剤を含有してもよい。具体的には、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、硫黄化合物、リン化合物、ベンゾフェノン化合物、シロキサン変性樹脂、シリコーンオイル、フッ素樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒子、ポリエチレン樹脂粒子、シリカ粒子、アルミナ粒子、窒化ホウ素粒子などが挙げられる。
【００５１】
保護層は、導電性粒子及び／又は電荷輸送物質と、樹脂とを含有してもよい。
導電性粒子としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物の粒子が挙げられる。
電荷輸送物質としては、多環芳香族化合物、複素環化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、エナミン化合物、ベンジジン化合物、トリアリールアミン化合物や、これらの物質から誘導される基を有する樹脂などが挙げられる。これらの中でも、トリアリールアミン化合物、ベンジジン化合物が好ましい。
樹脂としては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂などが挙げられる。中でも、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂が好ましい。
【００５２】
保護層の平均膜厚は、０．５μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上７μｍ以下であることが好ましい。
【００５３】
保護層は、上述の各材料及び溶剤を含有する保護層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥及び／又は硬化させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、スルホキシド系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤が挙げられる。
【００５４】
［プロセスカートリッジ、電子写真装置］
本発明の一態様に係るプロセスカートリッジは、これまで述べてきた電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段及びクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とする。
【００５５】
また、本発明の一態様に係る電子写真装置は、これまで述べてきた電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段及び転写手段を有することを特徴とする。
【００５６】
図１に、電子写真感光体を備えたプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成の一例を示す。
１は円筒状の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。電子写真感光体１の表面は、帯電手段３により、正又は負の所定電位に帯電される。なお、図においては、ローラ型帯電部材によるローラ帯電方式を示しているが、コロナ帯電方式、近接帯電方式、注入帯電方式などの帯電方式を採用してもよい。帯電された電子写真感光体１の表面には、露光手段（不図示）から露光光４が照射され、目的の画像情報に対応した静電潜像が形成される。電子写真感光体１の表面に形成された静電潜像は、現像手段５内に収容されたトナーで現像され、電子写真感光体１の表面にはトナー像が形成される。電子写真感光体１の表面に形成されたトナー像は、転写手段６により、転写材７に転写される。トナー像が転写された転写材７は、定着手段８へ搬送され、トナー像の定着処理を受け、電子写真装置の外へプリントアウトされる。電子写真装置は、転写後の電子写真感光体１の表面に残ったトナーなどの付着物を除去するための、クリーニング手段９を有していてもよい。クリーニング手段はウレタン樹脂を有するクリーニングブレードであることが好ましい。また、クリーニング手段を別途設けず、上記付着物を現像手段などで除去する、所謂、クリーナーレスシステムを用いてもよい。電子写真装置は、電子写真感光体１の表面を、前露光手段（不図示）からの前露光光１０により除電処理する除電機構を有していてもよい。また、本発明の一態様に係るプロセスカートリッジ１１を電子写真装置本体に着脱するために、レールなどの案内手段１２を設けてもよい。
【００５７】
本発明の一態様に係る電子写真感光体は、レーザービームプリンター、ＬＥＤプリンター、複写機、ファクシミリ、及び、これらの複合機などに用いることができる。
【実施例】
【００５８】
以下、実施例及び比較例を用いて本発明を更に詳細に説明する。本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。なお、以下の実施例の記載において、「部」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。
【００５９】
＜電子写真感光体の製造＞
〔実施例１〕
直径２４ｍｍ、長さ２５７．５ｍｍのアルミニウムシリンダー（ＪＩＳ−Ａ３００３、アルミニウム合金）を支持体（導電性支持体）とした。
【００６０】
次に、以下の材料を用意した。
・金属酸化物粒子としての酸素欠損型酸化スズ（ＳｎＯ２）で被覆されている酸化チタン（ＴｉＯ２）粒子（平均一次粒子径２３０ｎｍ）２１４部
・結着材料としてのフェノール樹脂（フェノール樹脂のモノマー／オリゴマー）（商品名：プライオーフェンＪ−３２５、大日本インキ化学工業（株）製、樹脂固形分：６０質量％）１３２部
・溶剤としての１−メトキシ−２−プロパノール９８部
これらを、直径０．８ｍｍのガラスビーズ４５０部を用いたサンドミルに入れ、回転数：２０００ｒｐｍ、分散処理時間：４．５時間、冷却水の設定温度：１８℃の条件で分散処理を行い、分散液を得た。この分散液からメッシュ（目開き：１５０μｍ）でガラスビーズを取り除いた。得られた分散液に、表面粗し付与材としてのシリコーン樹脂粒子（商品名：トスパール１２０、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ（株）製、平均粒径２μｍ）を添加した。シリコーン樹脂粒子の添加量は、ガラスビーズを取り除いた後の分散液中の金属酸化物粒子と結着材料の合計質量に対して１０質量％となるようにした。また、分散液中の金属酸化物粒子と結着材料の合計質量に対して０．０１質量％になるように、レベリング剤としてのシリコーンオイル（商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レ・ダウコーニング（株）製）を分散液に添加した。次に、分散液中の金属酸化物粒子と結着材料と表面粗し付与材の合計質量（すなわち、固形分の質量）が分散液の質量に対して６７質量％になるように、メタノールと１−メトキシ−２−プロパノールの混合溶剤（質量比１：１）を分散液に添加した。その後、攪拌することによって、導電層用塗布液を調製した。この導電層用塗布液を支持体上に浸漬塗布し、これを１時間１４０℃で加熱することによって、膜厚が３０μｍの導電層を形成した。
【００６１】
次に、以下の材料を用意した。
・電子輸送物質（式Ｅ−１）４部
・ブロックイソシアネート（商品名：デュラネートＳＢＮ−７０Ｄ、旭化成ケミカルズ（株）製）５．５部
・ポリビニルブチラール樹脂（エスレックＫＳ−５Ｚ、積水化学工業（株）製）０．３部
・触媒としてのヘキサン酸亜鉛（ＩＩ）（三津和化学薬品（株）製）０．０５部
これらを、テトラヒドロフラン５０部と１−メトキシ−２−プロパノール５０部の混合溶媒に溶解して下引き層用塗布液を調製した。この下引き層用塗布液を導電層上に浸漬塗布し、これを３０分間１７０℃で加熱することによって、膜厚が０．７μｍの下引き層を形成した。
【化１９】
2019152699.tif 000020
【００６２】
次に、ＣｕＫα特性Ｘ線回折より得られるチャートにおいて、７．５°及び２８．４°の位置にピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン１０部とポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学工業社製）５部を用意した。これらをシクロヘキサノン２００部に添加し、直径０．９ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で６時間分散した。これにシクロヘキサノン１５０部と酢酸エチル３５０部を更に加えて希釈して電荷発生層用塗布液を得た。得られた塗布液を下引き層上に浸漬塗布し、９５℃で１０分間乾燥することにより、膜厚が０．２０μｍの電荷発生層を形成した。
【００６３】
なお、Ｘ線回折の測定は、次の条件で行ったものである。
［粉末Ｘ線回折測定］
使用測定機：理学電気（株）製、Ｘ線回折装置ＲＩＮＴ−ＴＴＲＩＩ
Ｘ線管球：Ｃｕ
管電圧：５０ＫＶ
管電流：３００ｍＡ
スキャン方法：２θ／θスキャン
スキャン速度：４．０°／ｍｉｎ
サンプリング間隔：０．０２°
スタート角度（２θ）：５．０°
ストップ角度（２θ）：４０．０°
アタッチメント：標準試料ホルダー
フィルター：不使用
インシデントモノクロ：使用
カウンターモノクロメーター：不使用
発散スリット：開放
発散縦制限スリット：１０．００ｍｍ
散乱スリット：開放
受光スリット：開放
平板モノクロメーター：使用
カウンター：シンチレーションカウンター
【００６４】
次に、以下の材料を用意した。
・下記構造式（Ｃ−１）で示される電荷輸送物質（正孔輸送性物質）６部
・下記構造式（Ｃ−２）で示される電荷輸送物質（正孔輸送性物質）３部
・下記構造式（Ｃ−３）で示される電荷輸送物質（正孔輸送性物質）１部
・ポリカーボネート（商品名：ユーピロンＺ４００、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製）１０部
・下記構造式（Ｃ−４）と下記構造式（Ｃ−５）の共重合ユニットを有するポリカーボネート樹脂０．０２部（ｘ／ｙ=０．９５／０．０５：粘度平均分子量＝２００００）
これらを、オルトキシレン２５部／安息香酸メチル２５部／ジメトキシメタン２５部の混合溶剤に溶解させることによって電荷輸送層用塗布液を調製した。この電荷輸送層用塗布液を電荷発生層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、塗膜を３０分間１２０℃で乾燥させることによって、膜厚が１２μｍの電荷輸送層を形成した。
【化２０】
2019152699.tif 000021
【化２１】
2019152699.tif 000022
【化２２】
2019152699.tif 000023
【化２３】
2019152699.tif 000024
【化２４】
2019152699.tif 000025
【００６５】
次に、以下の材料を用意した。
・下記構造式（ＯＣＬ−１）で示される化合物９部
・下記構造式（Ｌ−１）で示される化合物９部
・構造式（６−１）で示される化合物２部
・シロキサン変性アクリル化合物０．２部（ＢＹＫ−３５５０、ビックケミー・ジャパン（株）製）
これらを、２−プロパノール７２部とテトラヒドロフラン８部の混合溶剤と混合し、撹拌した。このようにして、保護層用塗布液を調製した。
【化２５】
2019152699.tif 000026
【化２６】
2019152699.tif 000027
この保護層用塗布液を電荷輸送層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を６分間５０℃で乾燥させた。その後、窒素雰囲気下にて、加速電圧７０ｋＶ、ビーム電流５．０ｍＡの条件で支持体（被照射体）を３００ｒｐｍの速度で回転させながら、１．６秒間電子線を塗膜に照射した。保護層位置の線量は１５ｋＧｙであった。その後、窒素雰囲気下にて、塗膜の温度を１１７℃に昇温させた。電子線照射から、その後の加熱処理までの酸素濃度は１０ｐｐｍであった。次に、大気中において塗膜の温度が２５℃になるまで自然冷却した後、塗膜の温度が１２０℃になる条件で１時間加熱処理を行い、膜厚３μｍの保護層を形成した。このようにして、実施例１の保護層を有する円筒状（ドラム状）の電子写真感光体を作製した。
【００６６】
〔実施例２〕
実施例１において、構造式（ＯＣＬ−１）で示される化合物の使用量を９．９部、構造式（Ｌ−１）で示される化合物の使用量を９．９部、構造式（６−１）で示される化合物の使用量を０．２部に変更した。それ以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【００６７】
〔実施例３〕
実施例１において、構造式（ＯＣＬ−１）で示される化合物の使用量を７部、構造式（Ｌ−１）で示される化合物の使用量を７部、構造式（６−１）で示される化合物の使用量を６部に変更した。それ以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【００６８】
〔実施例４〕
実施例１において、構造式（６−１）で示される化合物９部を構造式（６−２）で示される化合物９部に変更した。それ以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【００６９】
〔実施例５〕
実施例１において、構造式（６−１）で示される化合物９部を構造式（６−３）で示される化合物９部に変更した。それ以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【００７０】
〔実施例６〕
実施例１において、構造式（ＯＣＬ−１）で示される化合物の使用量を１０部、構造式（Ｌ−１）で示される化合物の使用量を１０部に変更し、構造式（６−１）で示される化合物を用いなかった。それ以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【００７１】
〔実施例７〕
実施例６において、シロキサン変性アクリル化合物０．２部（ＢＹＫ−３５５０、ビックケミー・ジャパン（株）製）を、フッ素原子含有樹脂０．２部（商品名：ＧＦ−４００、東亜合成（株）製）に変更した。それ以外は実施例６と同様にして電子写真感光体を作製した。
【００７２】
〔実施例８〕
実施例６において、シロキサン変性アクリル化合物０．２部（ＢＹＫ−３５５０、ビックケミー・ジャパン（株）製）を用いなかった。それ以外は実施例６と同様にして電子写真感光体を作製した。
【００７３】
〔実施例９〕
実施例６において、構造式（ＯＣＬ−１）で示される化合物の使用量を１６部、構造式（Ｌ−１）で示される化合物の使用量を４部に変更した。それ以外は実施例６と同様にして電子写真感光体を作製した。
【００７４】
〔実施例１０〕
実施例６において、構造式（ＯＣＬ−１）で示される化合物の使用量を４部、構造式（Ｌ−１）で示される化合物の使用量を１６部に変更した。それ以外は実施例６と同様にして電子写真感光体を作製した。
【００７５】
〔実施例１１〕
実施例６において、構造式（ＯＣＬ−１）で示される化合物の使用量を１４部、構造式（Ｌ−１）で示される化合物の使用量を６部に変更した。それ以外は実施例６と同様にして電子写真感光体を作製した。
【００７６】
〔実施例１２〕
実施例６において、構造式（ＯＣＬ−１）で示される化合物の使用量を６部、構造式（Ｌ−１）で示される化合物の使用量を１４部に変更した。それ以外は実施例６と同様にして電子写真感光体を作製した。
【００７７】
〔実施例１３〕
実施例６において、構造式（ＯＣＬ−１）で示される化合物１０部を、下記構造式（ＯＣＬ−２）で示される化合物１０部に変更した。それ以外は実施例６と同様にして電子写真感光体を作製した。
【化２７】
2019152699.tif 000028
【００７８】
〔実施例１４〕
実施例６において、構造式（Ｌ−１）で示される化合物を、下記構造式（Ｌ−２）で示される化合物に変更した。それ以外は実施例６と同様にして電子写真感光体を作製した。
【化２８】
2019152699.tif 000029
【００７９】
〔実施例１５〕
実施例６において、構造式（Ｌ−１）で示される化合物を、下記構造式（Ｌ−３）で示される化合物に変更した。それ以外は実施例６と同様にして電子写真感光体を作製した。
【化２９】
2019152699.tif 000030
【００８０】
〔実施例１６〕
実施例６において、構造式（Ｌ−１）で示される化合物を、下記構造式（Ｌ−４）で示される化合物に変更した。それ以外は実施例６と同様にして電子写真感光体を作製した。
【化３０】
2019152699.tif 000031
【００８１】
〔実施例１７〕
実施例６において、構造式（Ｌ−１）で示される化合物を、下記構造式（Ｌ−５）で示される化合物に変更した。それ以外は実施例６と同様にして電子写真感光体を作製した。
【化３１】
2019152699.tif 000032
【００８２】
〔実施例１８〕
実施例６において、構造式（Ｌ−１）で示される化合物を、下記構造式（Ｌ−６）で示される化合物に変更した。それ以外は実施例６と同様にして電子写真感光体を作製した。
【化３２】
2019152699.tif 000033
【００８３】
〔実施例１９〕
実施例６において、構造式（Ｌ−１）で示される化合物を、下記構造式（Ｌ−７）で示される化合物に変更した。それ以外は実施例６と同様にして電子写真感光体を作製した。
【化３３】
2019152699.tif 000034
【００８４】
〔実施例２０〕
実施例６において、構造式（Ｌ−１）で示される化合物を、下記構造式（Ｌ−８）で示される化合物に変更した。それ以外は実施例６と同様にして電子写真感光体を作製した。
【化３４】
2019152699.tif 000035
【００８５】
〔実施例２１〕
実施例６において、電子線照射時の加速電圧を１２０ｋＶ、ビーム電流を１６．０ｍＡ、照射時間を３．２秒に変更した。それ以外は実施例６と同様にして電子写真感光体を作製した。保護層位置の線量は２００ｋＧｙであった。
【００８６】
〔実施例２２〕
実施例６において、電子線照射時の加速電圧を１２０ｋＶ、ビーム電流を１２．０ｍＡ、照射時間を２．４秒に変更した。それ以外は実施例６と同様にして電子写真感光体を作製した。保護層位置の線量は１００ｋＧｙであった。
【００８７】
〔実施例２３〕
実施例６において、電子線照射時の酸素濃度を９７０ｐｐｍ、照射時間を２．０秒に変更した。それ以外は実施例６と同様にして電子写真感光体を作製した。保護層位置の線量は１０ｋＧｙであった。
【００８８】
〔実施例２４〕
実施例６において、電子線照射時の酸素濃度を１５ｐｐｍに変更し、窒素雰囲気下にて、塗膜を昇温させなかった。それ以外は実施例６と同様にして電子写真感光体を作製した。保護層位置の線量は１０ｋＧｙであった。
【００８９】
〔実施例２５〕
実施例２４において、ビーム電流を２．０ｍＡ、照射時間を０．４秒に変更した。それ以外は実施例２４と同様にして電子写真感光体を作製した。保護層位置の線量は５ｋＧｙであった。
【００９０】
〔比較例１〕
実施例６において、構造式（Ｌ−１）で示される化合物を、下記構造式（Ｌ−９）で示される化合物に変更した。それ以外は、実施例６と同様にして比較例１の電子写真感光体を得た。
【化３５】
2019152699.tif 000036
【００９１】
〔比較例２〕
実施例６において、構造式（Ｌ−１）で示される化合物を、下記構造式（Ｌ−１０）で示される化合物に変更した。それ以外は、実施例６と同様にして比較例１の電子写真感光体を得た。
【化３６】
2019152699.tif 000037
【００９２】
〔比較例３〕
実施例６において、電子線照射時の酸素濃度を５００ｐｐｍ、加速電圧を９０ｋＶ、ビーム電流を３．０ｍＡ、照射時間を１．２秒に変更した。それ以外は、実施例６と同様にして電子写真感光体を作製した。保護層位置の線量は２０ｋＧｙであった。
【００９３】
〔比較例４〕
比較例３において、ビーム電流を６．０ｍＡに変更した。それ以外は、比較例３と同様にして電子写真感光体を作製した。保護層位置の線量は４０ｋＧｙであった。
【００９４】
〔比較例５〕
比較例３において、ビーム電流を１５．０ｍＡに変更した。それ以外は、比較例３と同様にして電子写真感光体を作製した。保護層位置の線量は１００ｋＧｙであった。
【００９５】
〔比較例６〕
比較例３において、照射時間を２．４秒に変更した。それ以外は、比較例３と同様にして電子写真感光体を作製した。保護層位置の線量は２００ｋＧｙであった。
【００９６】
＜ＥＢ製造条件＞
作製した実施例１〜２５の感光体と比較例１〜６の感光体のＥＢ照射条件を以下の表１に記載する。
【００９７】
【表１】
2019152699.tif 000038
【００９８】
＜分析＞
作製した実施例１〜２５の感光体と比較例１〜６の感光体を使用して、以下の条件で分析した。
得られた電子写真感光体の表面を剃刀でそぎ落とし、保護層を得た。最初にこの保護層をクロロホルムに浸し、乾燥させて化合物を抽出した。この化合物を１Ｈ−ＮＭＲ測定（装置：ＢＲＵＫＥＲ製、ＡＶＡＮＣＥIII ５００）してデータを解析することによりトリアリールアミン化合物の含有量を決定した。次に、クロロホルムに浸した保護層を乾燥させ、熱分解ガスクロマトグラフィーで測定を行った。この測定では、検量線を引くことでトリアリールアミン構造に対する環状構造のモル比と、環状構造に対する一般式（５）で示される構造のモル比を求めた。
【００９９】
また、弾性変形率はフィッシャー硬度計（商品名：Ｈ１００ＶＰ−ＨＣＵ、フィッシャー社製）を用いて、温度２３℃湿度５０％ＲＨの環境下にて測定した。圧子として対面角１３６°のビッカース四角錐ダイヤモンド圧子を使用した。測定対象の保護層表面に該圧子を押し込み、７秒かけて２ｍＮまで荷重をかけた後、７秒かけて徐々に減少させて荷重が０ｍＮになるまでの押し込み深さを連続的に測定した。その結果から弾性変形率を求めた。
【０１００】
次に、フーリエ変換赤外分光全反射法を用いて電子写真感光体表面の赤外分光スペクトルを以下の条件で測定し、Ａ値を求めた。Ｓ１は１４１３ｃｍ−１〜１４００ｃｍ−１のピーク面積、Ｓ２は１７７０ｃｍ−１〜１７００ｃｍ−１のピーク面積とした。
（測定条件）
装置： ＦＴ／ＩＲ−４２０（日本分光（株）製）
付属装置：ＡＴＲ装置
ＩＲＥ（内部反射エレメント）：Ｇｅ
入射角：４５度
積算回数：３２０
【０１０１】
分析結果を以下の表２に記載する。
【表２】
2019152699.tif 000039
【０１０２】
＜評価＞
まず、作製した実施例１〜２５の感光体と比較例１〜６の感光体を使用して、以下の条件で画像流れを評価した。
電子写真装置には、ヒューレットパッカード社製のレーザービームプリンター、商品名ＨＰ ＬａｓｅｒＪｅｔ Ｅｎｔｅｒｐｒｉｓｅ Ｃｏｌｏｒ Ｍ５５３ｄｎの改造機を使用した。評価に使用した電子写真装置は、像露光量、帯電ローラから電子写真感光体の支持体に流れる電流量（以降、総電流とも呼ぶ）、帯電ローラへの印加電圧の、調節及び測定ができるように改造した。
最初に電子写真装置及び電子写真感光体を、温度３０℃／湿度８０％ＲＨの環境下に２４時間以上放置した後に、実施例及び比較例の電子写真感光体を電子写真装置のシアン色のカートリッジに装着した。
次に、印加電圧を−４００Ｖから１００Ｖ間隔で−２０００Ｖまで段階的に上げて印加し、それぞれの印加電圧における総電流を測定した。そして、横軸に印加電圧を、縦軸に総電流をとったグラフを作成し、印加電圧−４００Ｖ〜−８００Ｖにおける一次近似曲線から乖離する電流値が１００μＡとなる印加電圧を求め、印加電圧を設定した。
次に、Ａ４サイズ普通紙上にシアン単色にてベタ画像の出力を行い、分光濃度計（商品名：Ｘ−Ｒｉｔｅ５０４、Ｘ−Ｒｉｔｅ（株）製）にて紙上の濃度が１．４５となるように像露光光量を設定した。
次に、Ａ４サイズ、線幅０．１ｍｍ、線間隔１０ｍｍの正方形格子画像をシアン単色にて連続で１００００枚出力した。画像出力後、電子写真装置の主電源を切って温度３０℃／湿度８０％ＲＨの環境下に三日間放置した。放置後、電子写真装置の主電源を入れてすぐに、上記の正方形格子画像を同様に１枚出力して、出力画像の画像流れを目視し、下記の基準で画像流れを評価した。
【０１０３】
評価ランクは以下の通りとした。
ランク５：格子画像に異常は認められない。
ランク４：格子画像の横線が破断しているが、縦線には異常は認められない。
ランク３：格子画像の横線が消失しているが、縦線には異常は認められない。
ランク２：格子画像の横線が消失しており、縦線が破断している。
ランク１：格子画像の横線が消失しており、縦線も消失している。
このとき、格子画像における横線とは、感光体の円筒軸方向と平行な線を指し、縦線とは感光体円筒軸方向と垂直な線を指す。
【０１０４】
次に、以下の条件で高温高湿環境下での保管後の露光メモリーを評価した。
まず、電子写真感光体を温度４０℃／湿度８０％ＲＨの環境下に３カ月以上放置した後に、実施例及び比較例の電子写真感光体を電子写真装置のシアン色のカートリッジに装着した。
次に、電子写真感光体の支持体上端から１２０ｍｍの位置における電子写真感光体の周方向の平均電位において、暗部電位が−５００Ｖ、明部電位が−１００Ｖになるように帯電ローラへの印加電圧と像露光光量を調整した。電位設定の際の円筒状の電子写真感光体の表面電位の測定は、カートリッジを改造し、現像位置に電位プローブ（商品名：ｍｏｄｅｌ６０００Ｂ−８、トレック・ジャパン（株）製）を装着しておこなった。電位は表面電位計（商品名：ｍｏｄｅｌ３４４、トレック・ジャパン（株）製）を使用して測定した。測定は、温度２３℃／湿度５０％の常温常湿環境下でおこなった。
【０１０５】
露光メモリーの評価は次のようにしておこなった。まず、電子写真感光体の表面（周面）の一部を遮光（遮光部）し、遮光していない部分（照射部）に１５００ｌｕｘの蛍光灯光を５分間照射した。次に、上記レーザービームプリンターの改造機に感光体を装着し、遮光部及び照射部それぞれについて、帯電及び露光をおこない、表面の明部電位を測定した。この照射部の明部電位Ｖｌと非照射部の明部電位Ｖｌとの差（電位差）△Ｖｌ［Ｖ］をフォトメモリーとして評価した。
△Ｖｌ＝照射部のＶｌ−非照射部のＶｌ
△Ｖｌの値は、小さいほどフォトメモリーが抑えられていることを意味する。
【０１０６】
評価結果を表３に示す。
【表３】
2019152699.tif 000040
【０１０７】
〔実施例２６〕
実施例１と同様にして導電層、下引き層、電荷発生層、電荷輸送層を形成した。次いで、次の材料を用意した。
・構造式（ＯＣＬ−１）で示される化合物１０部
・構造式（Ｌ−１）で示される化合物１０部
・シロキサン変性アクリル化合物（ＢＹＫ−３５５０、ビックケミー・ジャパン（株）製）０．２部
・下記構造式（７）で示される化合物（１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン）１部
これら、２−プロパノール７２部とテトラヒドロフラン８部の混合溶剤と混合し、撹拌した。このようにして、保護層用塗布液を調製した。
【化３７】
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この保護層用塗布液を電荷輸送層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を６分間５０℃で乾燥させた。その後、窒素雰囲気下において、無電極ランプＨバルブ（ヘレウス株式会社製）を用い、ランプ強度０．７Ｗ／ｃｍ２の条件で支持体（被照射体）を３００ｒｐｍの速度で回転させながら、紫外線を２０秒間塗膜に照射した。そして、窒素雰囲気下にて、塗膜の温度を１１７℃に昇温させた。酸素濃度は常に１０ｐｐｍであった。次に、大気中において、塗膜の温度が２５℃になるまで自然冷却した後、塗膜の温度が１２０℃になる条件で１時間加熱処理を行い、膜厚３μｍの保護層を形成した。このようにして、実施例２６の保護層を有する円筒状（ドラム状）の電子写真感光体を作製した。
【０１０８】
〔実施例２７〕
実施例２６において、紫外線照射時の酸素濃度を３０ｐｐｍ、ランプ強度を０．６Ｗ／ｃｍ２、照射時間を１０秒に変更した。それ以外は、実施例２６と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１０９】
〔実施例２８〕
実施例２６において、紫外線照射時の酸素濃度を５００ｐｐｍ、ランプ強度を０．５Ｗ／ｃｍ２、照射時間を２秒に変更した。それ以外は、実施例２６と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１１０】
〔比較例７〕
実施例２７において、紫外線照射を大気中で行い、窒素雰囲気下の塗膜昇温を行わず、照射時間を２０秒に変更した。それ以外は、実施例２７と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１１１】
＜ＵＶ製造条件＞
作製した実施例感光体２６〜２８と比較例感光体７のＵＶ製造条件を以下の表４に記載する。
【表４】
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【０１１２】
＜分析＞
作製した実施例２６〜２８の感光体と比較例７の感光体を、実施例１〜２５の感光体及び比較例１〜６の感光体と同様に分析した。
【０１１３】
分析結果を以下の表５に記載する。
【表５】
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【０１１４】
＜評価＞
作製した実施例２６〜２８の感光体と比較例７の感光体を、実施例１〜２５の感光体及び比較例１〜６の感光体の評価と同様に画像流れと高温高湿環境下で保管後の露光メモリーを評価した。
結果を表６に示す。
【０１１５】
【表６】
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【符号の説明】
【０１１６】
１  電子写真感光体
２  軸
３  帯電手段
４  露光光
５  現像手段
６  転写手段
７  転写材
８  定着手段
９  クリーニング手段
１０  前露光光
１１  プロセスカートリッジ
１２  案内手段
【図１】
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