(57)【要約】      （修正有）【課題】燐光発光特性を有する白金錯体の提供。【解決手段】配位子としてイミノピラゾールを２個有する平面性の白金錯体。この白金錯体は、溶液状態で高い量子発光効率を有する。さらに、配位子としての２個のイミノピラゾールをアルキレンで架橋させた渡環型錯体である白金錯体は、固体状態においても高い発光効率を示す。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）、または式（ＩＶ）で表される白金錯体。
【化１５】
2019059694.tif 000019
［前記式中、
ｎ１およびｎ２は、それぞれ独立して、２〜２０の整数であり、
Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、炭素数１〜３２のアルキル基、炭素数２〜１６のアルケニル基、炭素数２〜１６のアルキニル基、シクロアルキル基、炭素数１〜１６のアルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、フェニル基、フェノキシ基、ニトリル基、ニトロ基またはチオール基から選択され、
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、およびＲ14は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１６のアルキル基、炭素数２〜１６のアルケニル基、炭素数２〜１６のアルキニル基、シクロアルキル基、炭素数１〜１６のアルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、フェニル基、フェノキシ基、ニトリル基、ニトロ基またはチオール基から選択される。］
【請求項２】
Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、炭素数１〜３２のアルキル基である請求項１に記載の白金錯体。
【請求項３】
下記式（１）、式（２）、式（３）または式（４）で表される請求項１または２に記載の白金錯体。
【化１６】
2019059694.tif 000020
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の白金錯体を含む発光材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、白金錯体およびそれを含む発光材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機金属錯体による燐光性の発光は、有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）において蛍光性の発光よりも理論的に高い量子効率を達成することが可能である。このため、当該有機金属錯体は、例えば次世代技術である有機発光素子等の機能素子の材料、具体的には有機ＥＬディスプレイの材料等として期待されている。前記有機金属錯体としては、イリジウム、白金、ルテニウムなどの錯体が知られている。中でもイリジウム錯体が高効率の燐光性の発光材料として広く利用されている。しかしながら、イリジウムは希少な元素であり、埋蔵量が少ない。そのため、イリジウムに代わる燐光性の発光材料として、近年、白金錯体に注目が集まっている。
【０００３】
白金錯体としては、４個の一座配位子が配位した白金原子を含む有機白金錯体、２個の二座配位子が配位した白金原子を含む有機白金錯体、１個の二座配位子と２個の単座配位子が配位した白金原子を含む有機白金錯体、１個の四座配位子が配位した白金原子を含む有機白金錯体などが知られている。１個の二座配位子と２個の単座配位子が配位した白金原子を含む有機白金錯体としては、１個のイミノピラゾール（二座配位子）と２個の単座配位子を含む４個の配位子が配位した白金原子を含む有機白金錯体が知られている（非特許文献１）。しかし、この有機白金錯体には、発光性に関する報告は無い。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】Marc-Etienne Moret and Peter Chen, Organometallics, 2008年、２７巻、p.4903-4916
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
そこで、本発明は、配位子としてイミノピラゾールを有し、かつ、燐光発光特性を有する白金錯体の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）、または式（ＩＶ）で表される白金錯体である。
【０００７】
【化１】
2019059694.tif 000002
【０００８】
前記式中、
ｎ１およびｎ２は、それぞれ独立して、２〜２０の整数であり、
Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、炭素数１〜３２のアルキル基、炭素数２〜１６のアルケニル基、炭素数２〜１６のアルキニル基、シクロアルキル基、炭素数１〜１６のアルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、フェニル基、フェノキシ基、ニトリル基、ニトロ基またはチオール基から選択され、
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、およびＲ14は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１６のアルキル基、炭素数２〜１６のアルケニル基、炭素数２〜１６のアルキニル基、シクロアルキル基、炭素数１〜１６のアルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、フェニル基、フェノキシ基、ニトリル基、ニトロ基またはチオール基から選択される。
【０００９】
また、本発明は、式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）、および式（ＩＶ）で表される白金錯体からなる群から選択される１以上を含む発光材料である。
【００１０】
【化２】
2019059694.tif 000003
【００１１】
前記式中、
ｎ１およびｎ２は、それぞれ独立して、２〜２０の整数であり、
Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、炭素数１〜３２のアルキル基、炭素数２〜１６のアルケニル基、炭素数２〜１６のアルキニル基、シクロアルキル基、炭素数１〜１６のアルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、フェニル基、フェノキシ基、ニトリル基、ニトロ基またはチオール基から選択され、
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、およびＲ14は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１６のアルキル基、炭素数２〜１６のアルケニル基、炭素数２〜１６のアルキニル基、シクロアルキル基、炭素数１〜１６のアルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、フェニル基、フェノキシ基、ニトリル基、ニトロ基またはチオール基から選択される。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の白金錯体を含む発光材料は、溶液状態であっても発光強度が強いという利点がある。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】図１は、２９８Ｋにおける化合物（１）、化合物（３）および化合物（４）の結晶状態の発光特性を示す。
【図２】図２は、７７Ｋにおける化合物（１）、化合物（３）および化合物（４）の結晶状態の発光特性を示す。
【図３】図３は、２９８Ｋにおける化合物（１）のアモルファス状態と結晶状態の発光特性を示す。
【図４】図４は、７７Ｋにおける化合物（１）のアモルファス状態と結晶状態の発光特性を示す。
【図５】図５は、化合物（１）の分子構造を示す。
【図６】図６は、化合物（１）の結晶中におけるパッキング図である。
【図７】図７は、化合物（３）の分子構造を示す。
【図８】図８は、化合物（３）の結晶中におけるパッキング図である。
【図９】図９は、化合物（１）の溶液へ酸を添加した際のＵＶスペクトルである。
【図１０】図１０は、化合物（１）の溶液へメタンスルホン酸を添加した際の発光スペクトルである。
【図１１】図１１は、メタンスルホン酸を添加した化合物（１）の溶液の画像である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明者らは、ビス（ピラゾールイミン）白金を母骨格とすると、溶媒に溶解された溶液状態であっても発光強度が強く、さらに溶液状態でかつ室温であっても発光強度が強いことを予想外に見出した。この知見に基づき、本発明者らは、本発明を完成した。
【００１５】
本発明の白金錯体は、式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）、または式（ＩＶ）で表される。
【００１６】
【化３】
2019059694.tif 000004
【００１７】
前記式中、
ｎ１およびｎ２は、それぞれ独立して、２〜２０の整数であり、
Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、炭素数１〜３２のアルキル基、炭素数２〜１６のアルケニル基、炭素数２〜１６のアルキニル基、シクロアルキル基、炭素数１〜１６のアルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、フェニル基、フェノキシ基、ニトリル基、ニトロ基またはチオール基から選択され、
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、およびＲ14は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１６のアルキル基、炭素数２〜１６のアルケニル基、炭素数２〜１６のアルキニル基、シクロアルキル基、炭素数１〜１６のアルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、フェニル基、フェノキシ基、ニトリル基、ニトロ基またはチオール基から選択される。
【００１８】
本発明の白金錯体は、配位子としてイミノピラゾールを２個有する平面性の白金錯体である。この白金錯体は、溶液状態で高い量子発光効率を有する。さらに、配位子としての２個のイミノピラゾールをアルキレンで架橋させた渡環型錯体である式（Ｉ）および式（ＩＩ）で表される白金錯体は、固体状態においても高い発光効率を示す。なお、通常の白金錯体は、このような固体状態における高い発光効率を有することは報告されていない。
【００１９】
本発明の白金錯体の窒素元素の位置異性体であるイミノイミダゾールを配位子とする白金錯体は発光性を示さない。このことを考慮すると、本発明の白金錯体は、配位子であるイミノピラゾールの窒素原子が、分子内でもう１個のイミノピラゾールの水素原子と分子内水素結合を形成し、金属平面が剛直化することにより、高い発光効率を実現していると考えられる。
【００２０】
本発明において、用語「ハロゲン原子」とは、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素を意味する。前記ハロゲン原子としては、フッ素が好ましい。
【００２１】
本発明において、用語「炭素数１〜１６のアルキル基」とは、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル等が挙げられる。アルキル基としては、直鎖状または分岐状であってもよい。炭素数１〜１６のアルキル基としては、好ましくは炭素数１〜１３、より好ましくは炭素数１〜８、さらに好ましくは炭素数１〜５のアルキル基である。
【００２２】
本発明において、用語「炭素数１〜３２のアルキル基」とは、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル等が挙げられる。アルキル基としては、直鎖状または分岐状であってもよい。炭素数１〜３２のアルキル基としては、好ましくは炭素数４〜２４、より好ましくは炭素数４〜２０、さらに好ましくは炭素数５〜１６のアルキル基である。
【００２３】
本発明において、用語「炭素数２〜１６のアルケニル基」とは、ビニル、アリル、イソプロペニル、ブテニル、ペンテニル、へキセニル、ヘプテニル、オクテニル、ノネニル、デシニル、ウンデシニル、ドデシニル、トリドデシニル、テトラデシニル、ペンタデシニル、ヘキサデシニル等の炭素数２〜１６個を有する直鎖もしくは分枝鎖アルケニル基が挙げられる。炭素数２〜１６のアルキニル基としては、好ましくは炭素数２〜１２、より好ましくは炭素数２〜１０、さらに好ましくは炭素数２〜８のアルケニル基である。なお、用語「炭素数２〜１６のアルケニル基」において、二重結合の位置は限定されない。
【００２４】
本発明において、用語「炭素数２〜１６のアルキニル基」とは、アセチレニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、ヘプチニル、オクチニル等の炭素数２〜１６個を有する直鎖もしくは分枝鎖アルキニル基が挙げられる。炭素数２〜１６のアルキニル基としては、好ましくは炭素数２〜１２、より好ましくは炭素数２〜１０、さらに好ましくは炭素数２〜８のアルキニル基である。なお、用語「炭素数２〜１６のアルキニル基」において、三重結合の位置は限定されない。
【００２５】
本発明において、用語「炭素数１〜１６のアルコキシ基」とは、アルキルオキシ基である。このアルキルオキシ基のアルキル部分は、前記炭素数１〜１６のアルキル基と同様である。アルコキシル基としては、例えば、メトキシ、エトキシ、プロピルオキシ、ブチルオキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオキシ、トリデシルオキシ、テトラデシルオキシ、ペンタデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ等が挙げられる。「炭素数１〜１６のアルコキシ基」としては、好ましくは炭素数１〜１３、より好ましくは炭素数１〜８、さらに好ましくは炭素数１〜５のアルコキシ基である。
【００２６】
本発明において、用語「アルキルアミノ基」とは、直鎖状および分岐状アルキルアミノ基である。「アルキルアミノ基」としては、例えば、メチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、ブチルアミノ、ペンチルアミノ、ヘキシルアミノ、ヘプチルアミノ、オクチルアミノ、ノニルアミノ、デシルアミノ、ウンデシルアミノ、ドデシルアミノ、トリデシルアミノ、テトラデシルアミノ、ペンタデシルアミノ、ヘキサデシルアミノ等が挙げられる。「アルキルアミノ基」のアルキル基としては、直鎖状または分岐状であってもよい。「アルキルアミノ基」のアルキル基は、好ましくは炭素数１〜１６、より好ましくは炭素数１〜１３、さらに好ましくは炭素数１〜８のアルキル基である。
【００２７】
本発明において、用語「アルコキシカルボニル基」とは、アルキルオキシカルボニル基である。このアルキルオキシカルボニル基のアルキル部分は、前記炭素数１〜１６のアルキル基と同様である。アルコキシルカルボニル基としては、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロピルオキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル、ペンチルオキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニル、ヘプチルオキシカルボニル、オクチルオキシカルボニル、ノニルオキシカルボニル、デシルオキシカルボニル、ウンデシルオキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、トリデシルオキシカルボニル、テトラデシルオキシカルボニル、ペンタデシルオキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニル等が挙げられる。「アルコキシカルボニル基」としては、好ましくは炭素数１〜１３のアルコキシ部分を含むアルコキシカルボニル基、より好ましくは炭素数１〜８のアルコキシ部分アルコキシカルボニル基、さらに好ましくは炭素数１〜５のアルコキシ部分を含むアルコキシカルボニル基である。
【００２８】
本発明において、用語「シクロアルキル基」とは、炭素数５〜８の脂環式炭化水素基である。「シクロアルキル基」としては、例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル等が挙げられる。「シクロアルキル基」としては、好ましくは炭素数５〜７、より好ましくは炭素数５〜６のシクロアルキル基である。
【００２９】
前記白金錯体のうち、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、炭素数１〜３２のアルキル基である式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）で表される白金錯体が好ましい。
【００３０】
前記白金錯体のうち、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13およびＲ14は、水素原子である式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）で表される白金錯体が好ましい。
【００３１】
前記白金錯体のうち、ｎ１およびｎ２は、それぞれ独立して、８〜１５の整数である式（Ｉ）または式（ＩＩ）で表される白金錯体が好ましい。
【００３２】
前記式（Ｉ）で表される白金錯体は、式中、ｎ１は、好ましくは８〜１５の整数、より好ましくは９〜１３の整数、更に好ましくは９〜１２の整数である。前記式（Ｉ）で表される白金錯体は、式中、Ｒ11は、好ましくは水素原子である。前記式（Ｉ）で表される白金錯体は、式中、好ましくは、ｎ１は、８〜１５の整数であり、かつ、Ｒ11は、水素原子であり、より好ましくは、ｎ１は、９〜１３の整数であり、かつ、Ｒ11は、水素原子であり、更に好ましくは、ｎ１は、９〜１２の整数であり、かつ、Ｒ11は、水素原子である。
【００３３】
前記式（ＩＩ）で表される白金錯体は、式中、ｎ２は、好ましくは８〜１５の整数、より好ましくは９〜１３の整数、更に好ましくは９〜１２の整数である。前記式（ＩＩ）で表される白金錯体は、式中、Ｒ12は、好ましくは水素原子である。前記式（ＩＩ）で表される白金錯体は、式中、好ましくは、ｎ２は、８〜１５の整数であり、かつ、Ｒ12は、水素原子であり、より好ましくは、ｎ２は、９〜１３の整数であり、かつ、Ｒ12は、水素原子であり、更に好ましくは、ｎ２は、９〜１２の整数であり、かつ、Ｒ12は、水素原子である。
【００３４】
前記式（ＩＩＩ）で表される白金錯体は、式中、Ｒ1は、好ましくは炭素数１〜３２のアルキル基、より好ましくは炭素数の４〜２４のアルキル基、更に好ましくは炭素数４〜２０のアルキル基である。前記式（ＩＩＩ）で表される白金錯体は、式中、Ｒ13は、好ましくは水素原子である。前記式（ＩＩＩ）で表される白金錯体は、式中、好ましくは、Ｒ1は、炭素数１〜３２のアルキル基であり、かつ、Ｒ13は、水素原子であり、より好ましくは、Ｒ1は、炭素数４〜２４のアルキル基であり、かつ、Ｒ13は、水素原子であり、更に好ましくはＲ1は、炭素数４〜２０のアルキル基であり、かつ、Ｒ13は、水素原子である。
【００３５】
前記式（ＩＶ）で表される白金錯体は、式中、Ｒ2は、好ましくは炭素数１〜３２のアルキル基、より好ましくは炭素数の４〜２４のアルキル基、更に好ましくは炭素数４〜２０のアルキル基である。前記式（ＩＶ）で表される白金錯体は、式中、Ｒ14は、好ましくは水素原子である。前記式（ＩＶ）で表される白金錯体は、式中、好ましくは、Ｒ2は、炭素数１〜３２のアルキル基であり、かつ、Ｒ14は、水素原子であり、より好ましくは、Ｒ2は、炭素数の４〜２４のアルキル基であり、かつ、Ｒ14は、水素原子であり、更に好ましくは、Ｒ2は、炭素数４〜２０のアルキル基であり、かつ、Ｒ14は、水素原子である。
【００３６】
また、前記白金錯体のうち、式（１）、式（２）、式（３）または式（４）で表される白金錯体が好ましい。
【００３７】
【化４】
2019059694.tif 000005
【００３８】
また、本発明は、式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）、および式（ＩＶ）で表される白金錯体からなる群から選択される１以上を含む発光材料である。
【００３９】
【化５】
2019059694.tif 000006
【００４０】
前記式中、
ｎ１およびｎ２は、それぞれ独立して、２〜２０の整数であり、
Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、炭素数１〜３２のアルキル基、炭素数２〜１６のアルケニル基、炭素数２〜１６のアルキニル基、シクロアルキル基、炭素数１〜１６のアルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、フェニル基、フェノキシ基、ニトリル基、ニトロ基またはチオール基から選択され、
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、およびＲ14は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１６のアルキル基、炭素数２〜１６のアルケニル基、炭素数２〜１６のアルキニル基、シクロアルキル基、炭素数１〜１６のアルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、フェニル基、フェノキシ基、ニトリル基、ニトロ基またはチオール基から選択される。
【００４１】
前記白金錯体のうち、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、炭素数１〜３２のアルキル基である式（ＩＩＩ）および式（ＩＶ）で表される白金錯体からなる群から選択される１以上を含む発光材料が好ましい。
【００４２】
前記白金錯体のうち、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13およびＲ14は、水素原子である式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）および式（ＩＶ）で表される白金錯体からなる群から選択される１以上を含む発光材料が好ましい。
【００４３】
前記白金錯体のうち、ｎ１およびｎ２は、それぞれ独立して、８〜１５の整数である式（Ｉ）および式（ＩＩ）で表される白金錯体からなる群から選択される１以上を含む発光材料が好ましい。
【００４４】
前記発光材料に含まれる式（Ｉ）で表される白金錯体は、式中、ｎ１は、好ましくは８〜１５の整数、より好ましくは９〜１３の整数、更に好ましくは９〜１２の整数である。前記発光材料に含まれる式（Ｉ）で表される白金錯体は、式中、Ｒ11は、好ましくは水素原子である。前記発光材料に含まれる式（Ｉ）で表される白金錯体は、式中、好ましくは、ｎ１は、８〜１５の整数であり、かつ、Ｒ11は、水素原子であり、より好ましくは、ｎ１は、９〜１３の整数であり、かつ、Ｒ11は、水素原子であり、更に好ましくは、ｎ１は、９〜１２の整数であり、かつ、Ｒ11は、水素原子である。
【００４５】
前記発光材料に含まれる式（ＩＩ）で表される白金錯体は、式中、ｎ２は、好ましくは８〜１５の整数、より好ましくは９〜１３の整数、更に好ましくは９〜１２の整数である。前記発光材料に含まれる式（ＩＩ）で表される白金錯体は、式中、Ｒ12は、好ましくは水素原子である。前記発光材料に含まれる式（ＩＩ）で表される白金錯体は、式中、好ましくは、ｎ２は、８〜１５の整数であり、かつ、Ｒ12は、水素原子であり、より好ましくは、ｎ２は、９〜１３の整数であり、かつ、Ｒ12は、水素原子であり、更に好ましくは、ｎ２は、９〜１２の整数であり、かつ、Ｒ12は、水素原子である。
【００４６】
前記発光材料に含まれる式（ＩＩＩ）で表される白金錯体は、式中、Ｒ1は、好ましくは炭素数１〜３２のアルキル基、より好ましくは炭素数の４〜２４のアルキル基、更に好ましくは炭素数４〜２０のアルキル基である。前記発光材料に含まれる式（ＩＩＩ）で表される白金錯体は、式中、Ｒ13は、好ましくは水素原子である。前記発光材料に含まれる式（ＩＩＩ）で表される白金錯体は、式中、好ましくは、Ｒ1は、炭素数１〜３２のアルキル基であり、かつ、Ｒ13は、水素原子であり、より好ましくは、Ｒ1は、炭素数４〜２４のアルキル基であり、かつ、Ｒ13は、水素原子であり、更に好ましくはＲ1は、炭素数４〜２０のアルキル基であり、かつ、Ｒ13は、水素原子である。
【００４７】
前記発光材料に含まれる式（ＩＶ）で表される白金錯体は、式中、Ｒ2は、好ましくは炭素数１〜３２のアルキル基、より好ましくは炭素数の４〜２４のアルキル基、更に好ましくは炭素数４〜２０のアルキル基である。前記発光材料に含まれる式（ＩＶ）で表される白金錯体は、式中、Ｒ14は、好ましくは水素原子である。前記発光材料に含まれる式（ＩＶ）で表される白金錯体は、式中、好ましくは、Ｒ2は、炭素数１〜３２のアルキル基であり、かつ、Ｒ14は、水素原子であり、より好ましくは、Ｒ2は、炭素数の４〜２４のアルキル基であり、かつ、Ｒ14は、水素原子であり、更に好ましくは、Ｒ2は、炭素数４〜２０のアルキル基であり、かつ、Ｒ14は、水素原子である。
【００４８】
また、式（１）、式（２）、式（３）および式（４）で表される白金錯体からなる群から選択される１以上を含む発光材料が好ましい。これらの白金錯体は、溶媒に溶解された溶液状態であっても発光強度が強く、さらに結晶状態でかつ室温であっても発光強度が強いためである。
【００４９】
【化６】
2019059694.tif 000007
【００５０】
本発明の白金錯体（Ｉ）は、例えば、以下のようにして製造することができる。
【００５１】
【化７】
2019059694.tif 000008
【００５２】
前記式中、ｎ１は、２〜２０の整数であり、
Ｒ11は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１６のアルキル基、炭素数２〜１６のアルケニル基、炭素数２〜１６のアルキニル基、シクロアルキル基、炭素数１〜１６のアルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、フェニル基、フェノキシ基、ニトリル基、ニトロ基またはチオール基から選択される。
【００５３】
前記式（ＸＩＩ）の化合物と、白金化合物（Ｖ）とを、塩基存在下に反応させて、式（Ｉ）の化合物を得る。この白金化合物としては、例えば、ＰｔＣｌ2（ＣＨ3ＣＮ）2、Ｋ2ＰｔＣｌ4が挙げられる。塩基としては、例えばＫ2ＣＯ3、ＮａＨ、トリエチルアミン等を用いてもよい。この反応は、例えば２０〜１３０℃で、１時間〜４８時間、行う。この反応の溶媒としては、限定されないが、例えば、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）とメタノールの混合物、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、トルエンとＤＭＳＯの混合物等が挙げられる。
【００５４】
前記式（ＸＩＩ）で表される化合物は、市販で入手してもよいし、公知文献を参照して自家製造してもよい。式（ＸＩＩ）で表される化合物は、例えば、式（ＸＡ）のアルデヒド誘導体と、前記アルデヒド誘導体に対して０．５当量のジアミン（式（ＸＩＡ）の化合物）を、溶媒中で加熱することにより、式（ＸＩＩ）の化合物を得る。この反応は、例えば２０〜１００℃で必要な時間、行う。この反応の溶媒としては、限定されないが、例えば、メタノール、エタノール、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）とメタノールの混合物、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）等が挙げられる。
【００５５】
本発明の白金錯体（ＩＩ）は、例えば、以下のようにして製造することができる。
【００５６】
【化８】
2019059694.tif 000009
【００５７】
前記式中、ｎ２は、２〜２０の整数であり、
Ｒ12は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１６のアルキル基、炭素数２〜１６のアルケニル基、炭素数２〜１６のアルキニル基、シクロアルキル基、炭素数１〜１６のアルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、フェニル基、フェノキシ基、ニトリル基、ニトロ基またはチオール基から選択される。
【００５８】
前記式（ＸＩＩＩ）の化合物と、白金化合物（Ｖ）とを、塩基存在下に反応させて、式（ＩＩ）の化合物を得る。この白金化合物としては、例えば、ＰｔＣｌ2（ＣＨ3ＣＮ）2、Ｋ2ＰｔＣｌ4が挙げられる。塩基としては、例えばＫ2ＣＯ3、ＮａＨ、トリエチルアミン等を用いてもよい。この反応は、例えば２０〜１３０℃で、１時間〜４８時間、行う。この反応の溶媒としては、限定されないが、例えば、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）とメタノールの混合物、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、トルエンとＤＭＳＯの混合物等が挙げられる。
【００５９】
前記式（ＸＩＩＩ）で表される化合物は、市販で入手してもよいし、公知文献を参照して自家製造してもよい。式（ＸＩＩＩ）で表される化合物は、例えば、式（ＸＶＩＡ）のアルデヒド誘導体と、前記アルデヒド誘導体に対して０．５当量のジアミン（式（ＸＩＢ）の化合物）を、溶媒中で加熱することにより、式（ＸＩＩＩ）の化合物を得る。この反応は、例えば２０〜１００℃で必要な時間、行う。この反応の溶媒としては、限定されないが、例えば、メタノール、エタノール、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）とメタノールの混合物、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）等が挙げられる。
【００６０】
本発明の白金錯体（ＩＩＩ）は、例えば、以下のようにして製造することができる。
【００６１】
【化９】
2019059694.tif 000010
【００６２】
前記式中、
Ｒ1は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、炭素数１〜３２のアルキル基、炭素数２〜１６のアルケニル基、炭素数２〜１６のアルキニル基、シクロアルキル基、炭素数１〜１６のアルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、フェニル基、フェノキシ基、ニトリル基、ニトロ基またはチオール基から選択され、
Ｒ13は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１６のアルキル基、炭素数２〜１６のアルケニル基、炭素数２〜１６のアルキニル基、シクロアルキル基、炭素数１〜１６のアルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、フェニル基、フェノキシ基、ニトリル基、ニトロ基またはチオール基から選択される。
【００６３】
前記式（ＸＶ）の化合物と、白金化合物（Ｖ）とを、塩基存在下に反応させて、式（ＩＩＩ）の化合物を得る。この白金化合物としては、例えば、ＰｔＣｌ2（ＣＨ3ＣＮ）2、Ｋ2ＰｔＣｌ4が挙げられる。塩基としては、例えばＫ2ＣＯ3、ＮａＨ、トリエチルアミン等を用いてもよい。この反応は、例えば２０〜１３０℃で、１時間〜４８時間、行う。この反応の溶媒としては、限定されないが、例えば、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）とメタノールの混合物、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、トルエンとＤＭＳＯの混合物等が挙げられる。
【００６４】
前記式（ＸＶ）で表される化合物は、市販で入手してもよいし、公知文献を参照して自家製造してもよい。式（ＸＶ）で表される化合物は、例えば、式（ＸＢ）のアルデヒド誘導体と、前記アルデヒド誘導体に対して１当量のアミン（式（ＸＩＶＡ）の化合物）を、溶媒中で加熱することにより、式（ＸＶ）の化合物を得る。この反応は、例えば２０〜１００℃で必要な時間、行う。この反応の溶媒としては、限定されないが、例えば、メタノール、エタノール、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）とメタノールの混合物、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）等が挙げられる。
【００６５】
本発明の白金錯体（ＩＶ）は、例えば、以下のようにして製造することができる。
【００６６】
【化１０】
2019059694.tif 000011
【００６７】
前記式中、
Ｒ2は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、炭素数１〜３２のアルキル基、炭素数２〜１６のアルケニル基、炭素数２〜１６のアルキニル基、シクロアルキル基、炭素数１〜１６のアルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、フェニル基、フェノキシ基、ニトリル基、ニトロ基またはチオール基から選択され、
Ｒ14は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１６のアルキル基、炭素数２〜１６のアルケニル基、炭素数２〜１６のアルキニル基、シクロアルキル基、炭素数１〜１６のアルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、フェニル基、フェノキシ基、ニトリル基、ニトロ基またはチオール基から選択される。
【００６８】
前記式（ＸＶＩ）の化合物と、白金化合物（Ｖ）とを、塩基存在下に反応させて、式（ＩＶ）の化合物を得る。この白金化合物としては、例えば、ＰｔＣｌ2（ＣＨ3ＣＮ）2、Ｋ2ＰｔＣｌ4が挙げられる。塩基としては、例えばＫ2ＣＯ3、ＮａＨ、トリエチルアミン等を用いてもよい。この反応は、例えば２０〜１３０℃で、１時間〜４８時間、行う。この反応の溶媒としては、限定されないが、例えば、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）とメタノールの混合物、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、トルエンとＤＭＳＯの混合物等が挙げられる。
【００６９】
前記式（ＸＶＩ）で表される化合物は、市販で入手してもよいし、公知文献を参照して自家製造してもよい。式（ＸＶＩ）で表される化合物は、例えば、式（ＸＶＩＢ）のアルデヒド誘導体と、前記アルデヒド誘導体に対して１当量のアミン（式（ＸＩＶＢ）の化合物）を、溶媒中で加熱することにより、式（ＸＶＩ）の化合物を得る。この反応は、例えば２０〜１００℃で必要な時間、行う。この反応の溶媒としては、限定されないが、例えば、メタノール、エタノール、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）とメタノールの混合物、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）等が挙げられる。
【００７０】
以下に本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明の範囲は、以下の実施例により限定されない。
【００７１】
種々のスペクトルは、以下の機器を用いて測定した。
核磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトルはバリアン社製ＵＮＩＴＹ−ＩＮＯＶＡ核磁気共鳴装置（５００ＭＨｚ）を用いて測定し、測定溶媒の残存シグナルを内部基準として使用した。
【００７２】
量子収率は、蛍光光度計ＦＰ−６５００Ｎ、燐光測定対応低温中積分球システムＩＮＫ−５３３、および、液体試料用セルＬＰＨ−１２０（全て日本分光株式会社製）を用いて測定した。
【００７３】
本明細書の記載において、以下の略語を使用する。
ＤＭＳＯ：ジメチルスルホキシド
【００７４】
［実施例１］
trans-[μ-N,N'-ドデカメチレンビス(3-イミノピラゾラト)]白金(II)（化合物（１））の合成
【００７５】
【化１１】
2019059694.tif 000012
【００７６】
化合物（１）をスキーム１に従い、合成した。ピラゾール−３−カルボアルデヒド（Ｘ‐１）（０．４８０ｇ，５．０ｍｍｏｌ）と１，１２−ドデカンジアミン（ＸＩ−１）（０．５０１ｇ，２．５ｍｍｏｌ）をエタノール（５０ｍＬ）中で２０時間還流させ、反応液から減圧下で溶媒を除去することで、配位子であるＮ，Ｎ'−（ドデカン−１，１２−ジイル）ビス［１−（１Ｈ−ピラゾール−５−イル）メタンイミン］（ＸＩＩ−１）を黄色液体として得た。この化合物（ＸＩＩ−１）は、それ以上精製せずに次の反応へ用いた。
【００７７】
続いて、アルゴン雰囲気下で化合物（ＸＩＩ−１）（０．８９１ｇ，２．５０ｍｍｏｌ）、ＰｔＣｌ2（ＣＨ3ＣＮ）2（Ｖ−１）（０．８７０ｇ，２．５０ｍｍｏｌ）およびＫ2ＣＯ3（４．１４６ｇ，３０．０ｍｍｏｌ）をトルエン（３００ｍＬ）とＤＭＳＯ（７５ｍＬ）の混合溶媒中で１２０℃で２４時間加熱した。その後、反応液からトルエンを減圧下で除去することで生じた固体をろ過により集めた。得られた固体を酢酸エチル（４００ｍＬ）中に溶解し、ＤＭＳＯを除くためにその溶液を飽和食塩水（２００ｍＬ）で３回洗浄した。洗浄後、集めた有機層をＮａ2ＳＯ4で乾燥し、ろ過し、減圧濃縮することで粗生成物を得た。得られた粗生成物はシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ＮＨ−ＳｉＯ2，溶出液：ＣＨ2Ｃｌ2／ヘキサン＝３：７）にて精製することにより、化学式（１）で表される化合物を黄色固体として得た（０．３４５ｇ，２５％）。
【００７８】
1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ = 0.93−1.05 (m, 2H), 1.12−1.41 (m, 14H), 1.55−1.65 (m, 2H), 2.20−2.31 (m, 2H), 3.39 (ddd, J = 11.1, 11.1, 3.0 Hz, 2H), 5.34 (dddd, J = 11.1, 4.7, 3.9, 1.1 Hz Hz, 2H), 6.62 (d, J = 2.1 Hz, 2H), 7.68 (d, J = 2.1 Hz, 2H), 7.84 (s, 2H) ppm; 
13C NMR δ =22.9, 26.92, 26.96, 27.3, 60.0, 107.6, 138.9, 148.7, 161.1 ppm; 
IR (KBr) 2923, 2855, 1605, 1417, 1353, 1148, 1035, 929, 748, 697 cm-1; 
HRMS (FAB) m/z C20H31N6195Ptについて算出値: 550.2258; 測定値: 550.2267 [M+H]+。
【００７９】
［実施例２］
trans-[μ-N,N'-ドデカメチレンビス(3-イミノインダゾラト)]白金(II) （化合物（２））の製造
【００８０】
【化１２】
2019059694.tif 000013
【００８１】
化合物（２）をスキーム２に従い、合成した。インダゾール−３−カルボアルデヒド（ＸＶＩ−１）（０．１５３ｇ，１．０５ｍｍｏｌ）と１，１２−ドデカンジアミン（ＸＩ−１）（０．１０８ｇ，０．５３９ｍｍｏｌ）をエタノール（４．０ｍＬ）中で３時間還流させ、反応液から減圧下で溶媒を除去することで、配位子であるＮ，Ｎ'−（ドデカン−１，１２−ジイル）ビス［１−（１Ｈ−インダゾール−５−イル）メタンイミン］（ＸＩＩＩ−１）を黄色液体として得た。この化合物（ＸＩＩＩ−１）は、それ以上生成せずに次の反応へ用いた。
【００８２】
続いて、アルゴン雰囲気下で化合物（ＸＩＩＩ−１）（０．３６０ｇ，２．０ｍｍｏｌ）、ＰｔＣｌ2（ＣＨ3ＣＮ）2（Ｖ−１）（１７６．２ｍｇ，０．５０６ｍｍｏｌ）およびＫ2ＣＯ3（８５４．８ｍｇ，６．０７ｍｍｏｌ）をトルエン（１００ｍＬ）とＤＭＳＯ（２．４ｍＬ）の混合溶媒中で１２０℃で２４時間加熱した。その後、反応液からトルエンを減圧下で除去することで生じた固体をろ過により集めた。得られた固体を酢酸エチル（１００ｍＬ）中に溶解し、ＤＭＳＯを除くためにその溶液を飽和食塩水（１００ｍＬ）で３回洗浄した。洗浄後、集めた有機層をＮａ2ＳＯ4で乾燥後、ろ過し、減圧濃縮することで粗生成物を得た。得られた粗生成物はシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ＮＨ−ＳｉＯ2，溶出液：ヘキサン／酢酸エチル＝４：１）にて精製し、続いてＧＰＣを行うことにより化学式（２）で表される化合物を赤色固体として得た（９３．０ｇ，４２％）。
【００８３】
1H NMR (500 MHz, CDCl3): δ = 0.73-0.83 (br, 2H), 0.92-1.24 (m, 14H), 1.40-1.50 (m, 2H), 2.00-2.11 (m, 2H), 2.85 (td, J = 11.5, 2.4 Hz, 2H), 5.44 (dt, J = 11.5, 3.7 Hz, 2H), 6.87 (s, 2H), 7.23-7.30 (m, 4H), 7.61-7.66 (m, 2H), 7.90-7.95 (m, 2H) ppm; 
13C NMR (125MHz, CDCl3): δ = 22.8, 26.8, 26.9, 29.0, 59.7, 117.4, 119.1, 123.1, 123.1, 141.3, 150.2, 157.6 ppm; 
HRMS (APCI): m/z [M+H]+ C28H34N6Ptについて算出値: 650.2568;測定値: 650.2559。
【００８４】
［実施例３］
trans-[N-ペンチル(3-イミノピラゾラト)]白金(II)（化合物（３））の製造
【００８５】
【化１３】
2019059694.tif 000014
【００８６】
化合物（３）をスキーム３に従い、合成した。ピラゾール−３−カルボアルデヒド（Ｘ−１）（０．４８０ｇ，５．０ｍｍｏｌ）とペンチルアミン（ＸＩＶ−１）（０．４３６ｇ，５．０ｍｍｏｌ）をエタノール（３０ｍＬ）中で２４時間還流させた、反応液から減圧下で溶媒を除去することで、配位子であるＮ−ペンチル−１−（１Ｈ−ピラゾール−５−イル）メタンイミン（ＸＶ−１）を黄色液体として得た。この化合物（ＸＶ−１）は、それ以上精製せずに次の反応へ用いた。
【００８７】
続いて、アルゴン雰囲気下で化合物（ＸＶ−１）（０．３６０ｇ，２．０ｍｍｏｌ）、ＰｔＣｌ2（ＣＨ3ＣＮ）2（Ｖ−１）（０．３４８ｇ，１．００ｍｍｏｌ）およびＫ2ＣＯ3（１．６５８ｇ，１２．０ｍｍｏｌ）をトルエン（１２０ｍＬ）とＤＭＳＯ（３０ｍＬ）の混合溶媒中で１２０℃で２４時間加熱した。その後、反応液からトルエンを減圧下で除去することで生じた固体をろ過により集めた。得られた固体を酢酸エチル（２００ｍＬ）中に溶解し、ＤＭＳＯを除くためその溶液を飽和食塩水（２００ｍＬ）で３回洗浄した。洗浄後、集めた有機層をＮａ2ＳＯ4で乾燥後、ろ過し、減圧濃縮することで粗生成物を得た。得られた粗生成物はシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ＮＨ−ＳｉＯ2，溶出液：ＣＨ2Ｃｌ2／ヘキサン＝２：３）にて精製することにより、化学式（３）で表される化合物をオレンジ色固体として得た（０．３３０ｇ，６３％）。
【００８８】
1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ = 0.90 (t, J = 7 Hz, 6H), 1.32−1.43 (m, 8H), 1.78−1.86 (m, 4H), 4.26 (t, J = 7 Hz, 4H), 6.57 (d, J = 2.1 Hz, 2H), 7.65 (d, J = 2.1 Hz, 2H), 7.70 (s, 2H) ppm; 
13C NMR δ = 14.0, 22.4, 28.6, 30.9, 59.6, 107.7, 138.4, 148.8, 160.9 ppm;
IR (KBr): 2957, 2939, 2856, 1598, 1467, 1416, 1348, 1212, 1146, 1042, 930, 778, 768, 729, 697 cm-1; 
HRMS (FAB) m/z C18H29N6195Ptについて算出値: 524.2101; 測定値: 524.2097 [M+H]+。
【００８９】
［実施例４］
trans-[N−ヘキサデカン(3-イミノピラゾラト)]白金(II)（化合物（４））の製造
【００９０】
【化１４】
2019059694.tif 000015
【００９１】
化合物（４）をスキーム４に従い、合成した。ピラゾール−３−カルボアルデヒド（Ｘ−１）（０．３８ｇ，４．０ｍｍｏｌ）とヘキサデカンアミン（ＸＩＶ−２）（０．９７］ｇ，４．０］ｍｍｏｌ）をエタノール（５０ｍＬ）中で２４時間還流させた、反応液から減圧下で溶媒を除去することで、配位子であるＮ−ヘキサデカン−１−（１Ｈ−ピラゾール−５−イル）メタンイミン（ＸＶ−２）を黄色液体として得た。この化合物（ＸＶ−２）は、それ以上精製せずに次の反応へ用いた。
【００９２】
続いて、アルゴン雰囲気下で化合物（ＸＶ−２）（１．２８ｇ，４．０ｍｍｏｌ）、ＰｔＣｌ2（ＣＨ3ＣＮ）2（Ｖ−１）（０．７０ｇ，２．０ｍｍｏｌ）およびＫ2ＣＯ3（３．３２ｇ，２４ｍｍｏｌ）をトルエン（４００ｍＬ）とＤＭＳＯ（１００ｍＬ）の混合溶媒中で１２０℃で２４時間加熱した。その後、反応液からトルエンを減圧下で除去することで生じた固体をろ過により集めた。得られた固体を酢酸エチル（１５０ｍＬ）中に溶解し、ＤＭＳＯを除くためその溶液を飽和食塩水（２００ｍＬ）で３回洗浄した。洗浄後、集めた有機層をＮａ2ＳＯ4で乾燥後、ろ過し、減圧濃縮することで粗生成物を得た。得られた粗生成物はシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ＮＨ−ＳｉＯ2，溶出液：ＣＨ2Ｃｌ2／ヘキサン＝２：８）にて精製することにより、化学式（４）で表される化合物をオレンジ色固体として得た（０．２７ｇ，２１％）。
【００９３】
1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ = 0.89 (t, 6 H), 1.20−1.36 (m, 48 H), 1.36−1.44 (m, 4 H), 1.81−1.90 (m, 4 H), 4.37 (t, 4 H), 6.62 (d, 2 H), 7.66 (d, 2 H), 7.87 (s, 2 H) ppm;
13C NMR δ = 14.1, 22.7, 26.4, 29.3, 29.4, 29.55, 29.59, 29.64, 29.66, 29.67, 29.69, 29.69, 29.69, 31.3, 31.9, 59.7, 107.9, 138.9, 148.8, 161.3 ppm;
IR (KBr): 2919, 2850, 1604, 1465, 1414, 1355, 1211, 1144, 1040, 929, 779, 761, 725, 700 cm-1; 
HRMS (FAB) m/z C40H73N6195Pt: について算出値: 832.5544; 測定値: 832.5538 [M+H]+。
【００９４】
［溶液発光量子収率の測定］
石英セル中の、全てのサンプルの２−メチルテトラヒドロフラン溶液（２×１０-4Ｍ）は、酸素の影響を除くため脱気し、アルゴン雰囲気下とした。低温（７７Ｋ）での測定は、石英製デュワーを用いて、上記石英セルを液体窒素で冷やしながら測定した。全ての発光スペクトルは、標準光源を利用することにより補正を行った。励起光として４５０ｎｍの波長の光を用いた。内部量子収率の算出には、固体量子効率計算プログラム（日本分光株式会社製）を用いた。また、各白金錯体が発する光の発光極大波長も、併せて測定した。測定結果を表１に示す。
【００９５】
【表１】
2019059694.tif 000016
【００９６】
前記表１に示すように、実施例１〜４の結果から、式（Ｉ）、式（ＩＩ）および式（ＩＩＩ）で表される白金錯体は、溶液状態において、室温において高い量子効率で燐光発光を示すことが確認できた。
【００９７】
［固体発光量子収率の測定］
実施例１、実施例３および実施例４で得た化合物（１）、化合物（３）および化合物（４）について、２９８Ｋおよび７７Ｋにおける固体発光量子収率φ（％）を測定した。具体的には、化合物（３）を、クロロホルムから再結晶化して得られた結晶を用いて、化合物（１）および化合物（４）はトルエンから再結晶化して得られた結晶を用いた。そしてそれぞれの結晶状態（粉末）における発光量子収率を、絶対法によりそれぞれ求めた。測定方法は以下の通りである。
【００９８】
（測定方法）
測定の際、酸素の影響を除くため、全てのサンプルは、石英セル中に結晶（化合物（１）、化合物（３）および化合物（４））をそのまま封入して、アルゴン気流を１分間通気して酸素を除き、そのままアルゴン雰囲気下で測定した。さらに、低温（７７Ｋ）での測定は、石英製デュワーを用いて、結晶を封入した上記石英セルを液体窒素で冷やしながら測定した。全ての発光スペクトルは、標準光源を利用することにより補正を行った。励起光として４２０ｎｍの波長の光を用いた。内部量子収率の算出には、固体量子効率計算プログラム（日本分光株式会社製）を用いた。また、各白金錯体が発する光の発光極大波長も、併せて測定した。固体発光量子収率および固体発光極大波長の結果を表２に示す。
【００９９】
【表２】
2019059694.tif 000017
【０１００】
前記表２に示すように、実施例１および３の結果から、式（Ｉ）および式（ＩＩＩ）で表される白金錯体は、結晶状態において、室温において高い量子効率で燐光発光を示すことが確認できた。
【０１０１】
化合物（１）、化合物（３）および化合物（４）の結晶状態の発光特性を、図１および図２に示す。図１は２９８Ｋ、図２は７７Ｋにおいて、測定したものである。
【０１０２】
［アモルファス状態の発光量子収率の測定］
実施例１で得た化合物（１）について、２９８Ｋおよび７７Ｋにおける発光量子収率φ（％）を測定した。具体的には、化合物（１）の発光量子収率を、絶対法によりそれぞれ求めた。測定方法は以下の通りである。
【０１０３】
（測定方法）
測定の際、酸素の影響を除くため、サンプルは、石英セル中に結晶（化合物（１））をそのまま封入して、アルゴン気流を１分間通気して酸素を除き、そのままアルゴン雰囲気下で測定した。さらに、低温（７７Ｋ）での測定は、石英製デュワーを用いて、結晶を封入した上記石英セルを液体窒素で冷やしながら測定した。全ての発光スペクトルは、標準光源を利用することにより補正を行った。励起光として４２０ｎｍの波長の光を用いた。内部量子収率の算出には、固体量子効率計算プログラム（日本分光株式会社製）を用いた。また、各白金錯体が発する光の発光極大波長も、併せて測定した。発光量子収率および発光極大波長の結果を表３に示す。また、化合物（１）のアモルファス状態と結晶状態における発光特性を、図３および図４に示す。図３は２９８Ｋ、図４は７７Ｋにおいて、測定したものである。
【０１０４】
【表３】
2019059694.tif 000018
【０１０５】
［Ｘ線結晶構造解析］
実施例１の化合物（１）および実施例３の化合物（３）について、株式会社リガク社製イメージングプレート単結晶自動Ｘ線構造解析装置ＰＡＰＩＤ−ＡＵＴＯを用いて単結晶Ｘ線結晶解析を行った。Ｘ線は、Ｍｏ−Ｋα線（λ＝０．７１０７５Å）を用いた。実施例１の化合物（１）は、トルエン溶液を室温で放冷することにより結晶化した結晶を用いた。実施例３の化合物（３）は、クロロホルム溶液を室温で放冷することにより結晶化した結晶を用いた。実施例１の化合物（１）の結晶構造解析は、−１７３Ｋにおいて行った。得られた実施例１の化合物（１）の分子構造を図５に、実施例１の化合物（１）の結晶中におけるパッキング図を図６に、実施例３の化合物（３）の分子構造を図７に、実施例３の化合物（３）の結晶中におけるパッキング図を図８に示す。
【０１０６】
図５に示すように、化合物（１）は、−（ＣＨ2）12−基以外の部分は、ほぼ平面構造をとっていることが確認できた。さらに、図６に示すように、化合物（１）は、化合物どうして向き合って配置されていることが確認できた。また、図７に示すように、化合物（３）はほぼ平面構造をとっていることが確認できた。
【０１０７】
［酸の付加による影響］
実施例１の化合物（１）のアセトニトリル溶液（濃度２．０×１０4ｍｏｌ／ｌ）へ、メタンスルホン酸を添加しながら、ＵＶスペクトルおよび発光スペクトルを測定した。得られたＵＶスペクトルを図９に、発光スペクトルを図１０に示す。また、メタンスルホン酸を添加した化合物（１）の溶液の画像を図１１に示す。図９〜１１において、数値は、化合物（１）：メタンスルホン酸の当量である。
【０１０８】
図９に示すように、メタンスルホン酸の添加と共に、吸光度がわずかに減少することが確認できた。また、図１０に示すように、メタンスルホン酸の添加と共に、発光強度が徐々に小さくなることが確認できた。また、図１１に示すように、メタンスルホン酸の添加と共に、発光強度が弱くなることが確認できた。このように、本発明の化合物は、酸（プロトン）により発光を調節することが可能である。
【産業上の利用可能性】
【０１０９】
本発明の白金錯体は、溶液状態であっても高い発光効率を示すことから、実用にたる発光強度を得ることができる。また、埋蔵量が少ないイリジウムに代替し、白金を用いることからも有用である。従って、本発明の発光材料は、次世代技術である有機発光素子等の材料として有用である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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