(57)【要約】【課題】高い印字エネルギーを使用することなく、耐有機溶剤性の高い画像を形成することのできる熱転写シートの提供【解決手段】本発明の熱転写シートは、基材と、着色層と、接着層とをこの順に備え、着色層または接着層が、５０℃以上、８０℃以下のガラス転移温度および１６０００以上の数平均分子量を有する、ポリエステル系樹脂を含むことを特徴とする。【選択図】図１
2019059039.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、着色層と、接着層とをこの順に備える熱転写シートであって、
前記着色層または前記接着層が、５０℃以上、８０℃以下のガラス転移温度および１６０００以上の数平均分子量を有する、ポリエステル系樹脂を含むことを特徴とする、熱転写シート。
【請求項２】
基材と、保護層と、着色層と、接着層とをこの順に備える熱転写シートであって、
前記保護層、前記着色層または前記接着層が、５０℃以上、８０℃以下のガラス転移温度および１６０００以上の数平均分子量を有する、ポリエステル系樹脂を含むことを特徴とする、熱転写シート。
【請求項３】
前記ポリエステル系樹脂が、１．２８以上の比重を有する、請求項１または２に記載の熱転写シート。
【請求項４】
前記ポリエステル系樹脂において、全アルコール成分に対するエチレングリコール成分の含有量が、７０モル％以上である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の熱転写シート。
【請求項５】
前記ポリエステル系樹脂が、親水性極性基を有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の熱転写シート。
【請求項６】
前記基材と、前記着色層または前記保護層との間に、剥離層をさらに備える、請求項１〜５のいずれか一項に記載の熱転写シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は熱転写シートに関し、より詳細には、基材と、着色層と、接着層とを備え、極めて高い耐有機溶剤性を有する画像を形成することが可能な熱転写シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、樹脂フィルム等の基材と、着色剤を含有する着色層と、接着層とを備える熱転写シートに対して、サーマルヘッド等を用いてエネルギーを印加し、紙やプラスチックシート等の被転写体上に、着色層および接着層を転写することにより画像の形成を行う、熱溶融転写方式が知られている。
熱溶融転写方式により形成される画像は、高濃度で鮮鋭性に優れているため、該方式は、文字、線画等の２値画像の記録に適している。また、熱溶融転写方式によれば、宛名、顧客情報、ナンバリング、バーコード等の可変情報を、コンピューターおよび熱転写プリンターを用いて、被転写体に記録することができる。
【０００３】
このような熱転写シートを用いて形成される画像には、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）やトルエン等の有機溶剤により消去されない、耐有機溶剤性が求められる。
【０００４】
熱転写シートにより形成される画像の耐有機溶剤性を向上させる方法の一つとして、転写の際の印字エネルギーを高くすることが挙げられる。これにより、被転写体と接着層との密着性を向上させ、有機溶剤のこれら層間への染み込みを防ぐことができる。
しかしながら、該方法では、コストが上昇してしまうと共に、微細な文字等の形成が困難となってしまうという問題があった。
【０００５】
また、特許文献１においては、基材と、剥離層と、着色層と、接着層とを備え、接着層が、ガラス転移温度７０℃以上、８０℃以下のポリエステル系樹脂を含む熱転写シートが開示されている。
しかしながら、特許文献１において開示される熱転写シートにより形成される画像は、耐有機溶剤性が十分であるとは言えず、改善の余地があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平１１−３２１１１６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
今般、本発明者らは、基材と、着色層と、接着層と、所望により保護層と、を備える熱転写シートにおいて、特定の数値範囲内のガラス転移温度および数平均分子量を有するポリエステル系樹脂を着色層、接着層または保護層に含有させることにより、熱転写シートにより形成される画像の耐有機溶剤性を顕著に改善することができるとの知見を得た。
【０００８】
したがって、本発明が解決しようとする課題は、高い印字エネルギーを使用することなく、耐有機溶剤性の高い画像を形成することのできる熱転写シートを提供することである。
【０００９】
本発明の熱転写シートは、基材と、着色層と、接着層とをこの順に備え、着色層または接着層が、５０℃以上、８０℃以下のガラス転移温度および１６０００以上の数平均分子量を有する、ポリエステル系樹脂を含むことを特徴とする。
【００１０】
本発明の熱転写シートは、基材と、保護層と、着色層と、接着層とをこの順に備え、保護層、着色層または接着層が、５０℃以上、８０℃以下のガラス転移温度および１６０００以上の数平均分子量を有する、ポリエステル系樹脂を含むことを特徴とする。
【００１１】
一実施形態において、上記ポリエステル系樹脂は、１．２８以上の比重を有する。
【００１２】
一実施形態において、上記ポリエステル系樹脂におけるエチレングリコール成分の、全アルコール成分に対する含有量は、７０モル％以上である。
【００１３】
一実施形態において、上記ポリエステル系樹脂は、親水性基を有する。
【００１４】
一実施形態において、本発明の熱転写シートは、着色層または保護層との間に、剥離層をさらに備える。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の熱転写シートによれば、高い耐有機溶剤性を有する画像を形成することができる。
また、本発明によれば、高い耐有機溶剤性を有する画像を形成するために、高印字エネルギーを使用する必要がないため、コストを抑えることができると共に、微細な文字等の形成を容易に行うことができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明の熱転写シートの一つの実施形態を示す概略断面図である。
【図２】本発明の熱転写シートの一つの実施形態を示す概略断面図である。
【図３】本発明の熱転写シートの一つの実施形態を示す概略断面図である。
【図４】本発明の熱転写シートの一つの実施形態を示す概略断面図である。
【図５】耐有機溶剤性試験において印字したｐｉｃｋｅｔバーコードを示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
（熱転写シート）
本発明の熱転写シート１０は、図１に示すように、基材１１と、着色層１２と、接着層１３とをこの順に備える。
また、一実施形態において、本発明の熱転写シート１０は、図２に示すように、基材１１と、保護層１４と、着色層１２と、接着層１３とをこの順に備える。
また、一実施形態において、本発明の熱転写シート１０は、図３および図４に示すように、基材１１と、着色層１２または保護層１４との間に、剥離層１５をさらに備える。
また、一実施形態において、本発明の熱転写シート１０は、図１〜４に示すように、基材１１の着色層１２が設けられた面とは反対の面に、背面層１６をさらに備える。
さらに、一実施形態において、本発明の熱転写シート１０は、基材上に離型層やプライマー層をさらに備えていてもよい（図示せず）。
以下、本発明による熱転写シートが備える各層について説明する。
【００１８】
（基材）
基材は、熱転写時に加えられる熱エネルギー（例えば、サーマルヘッドによる熱）に耐え得る耐熱性を有し、基材上に設けられる着色層等を支持できる機械的強度や耐溶剤性を有するものであれば、特に制限なく使用することができる。
【００１９】
基材として、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、１，４−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、テレフタル酸−シクロヘキサンジメタノール−エチレングリコール共重合体等のポリエステル系樹脂、ナイロン６およびナイロン６，６等のポリアミド系樹脂、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）およびポリメチルペンテン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラールおよびポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）等のビニル系樹脂、ポリアクリレート、ポリメタアクリレートおよびポリメチルメタアクリレート等の（メタ）アクリル系樹脂、ポリイミドおよびポリエーテルイミド等のポリイミド系樹脂、セロファン、セルロースアセテート、ニトロセルロース、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）およびセルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）等のセルロース系樹脂、ポリスチレン（ＰＳ）等のポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、アイオノマー系樹脂等から構成されるフィルム（以下、単に「樹脂フィルム」という。）を使用することができる。
上記した樹脂の中でも、耐熱性および機械的強度という観点から、ＰＥＴおよびＰＥＮ等のポリエステル系樹脂が好ましく、ＰＥＴが特に好ましい。
なお、本発明において、「（メタ）アクリル」とは「アクリル」と「メタアクリル」の両方を包含することを意味する。
【００２０】
また、上記した樹脂フィルムの積層体を基材として使用することもできる。
樹脂フィルムの積層体は、ドライラミネーション法、ウェットラミネーション法およびエクストリュージョン法等を利用することにより作製することができる。
【００２１】
基材が樹脂フィルムである場合、該樹脂フィルムは、延伸フィルムであっても、未延伸フィルムであってもよいが、強度という観点からは、一軸方向または二軸方向に延伸された延伸フィルムを使用することが好ましい。
【００２２】
基材の厚さは、２．０μｍ以上、２５．０μｍ以下であることが好ましく、３．０μｍ以上、１０．０μｍ以下であることがより好ましい。基材の厚さを上記数値範囲内とすることにより、基材の機械的強度と、熱転写時の熱エネルギーの伝達を良好なものとすることができる。
なお、本発明において、熱転写シートが備える各層の厚さは、樹脂包埋法を利用して測定した。
具体的には、エポキシ樹脂で、カットした熱転写シート（試験片）を包埋した後、超薄切片法（ミクロトームとダイヤモンドカッターによるカット）により、試験片の厚さ方向に切断面を形成し、この切断面をイオンスパッタリング（日立ハイテクノロジーズ社製、商品名：Ｅ−１０４５、ターゲット：Ｐｔ、電流：１５ｍＡ、１０秒）した後、走査型電子顕微鏡（日立ハイテクノロジーズ社製、商品名：Ｓ−４８００ＴＹＰＥ  Ｉ、加速電圧：３．０ｋｖ、エミッション電流：１０μＡ、作動距離：８ｍｍ、検出器：Ｍｉｘ）を使用することにより、試験片の断面画像を取得し、この画像から計測した。
【００２３】
（着色層）
一実施形態において、着色層は、着色剤、およびガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上、８０℃以下であり、数平均分子量（Ｍｎ）が１６０００以上である、ポリエステル系樹脂Ｘ（以下、単に「ポリエステル系樹脂Ｘ」という。）を含んでなる。着色層が、ポリエステル系樹脂Ｘを含むことにより、該着色層を備える熱転写シートにより形成される画像の耐有機溶剤性を顕著に向上させることができる。
ポリエステル系樹脂ＸのＴｇは、５０℃以上、７０℃以下であることが好ましく、５２℃以上、６７℃以下であることがより好ましい。ポリエステル系樹脂ＸのＴｇを上記数値範囲内とすることにより、熱転写シートにより形成される画像の耐有機溶剤性をさらに向上させることができる。
なお、本発明において、ガラス転移温度は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２１（２０１２年）に準拠して、ＤＳＣ（示査走査熱量測定）による熱量変化の測定（ＤＳＣ法）に基づき求めた値である。
【００２４】
ポリエステル系樹脂ＸのＭｎは、１６０００以上、４００００以下であることが好ましく、１６０００以上、２００００以下であることがより好ましい。ポリエステル系樹脂ＸのＭｎを上記数値範囲内とすることにより、熱転写シートにより形成される画像の耐有機溶剤性をさらに向上させることができる。
なお、本発明において、数平均分子量は、ＪＩＳ  Ｋ  ７２５２−１（２００８年）に準拠して、ゲルパーミエ−ションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、ポリスチレン換算にて得られた値である。
【００２５】
ポリエステル系樹脂Ｘの比重は、１．２８以上であることが好ましく、１．３０以上であることがより好ましい。
また、ポリエステル系樹脂Ｘの比重は、１．４０以下であることが好ましい。
ポリエステル系樹脂Ｘの比重を上記数値範囲内とすることにより、熱転写シートにより形成される画像の耐有機溶剤性をさらに向上させることができる。
なお、本発明において、ポリエステル系樹脂Ｘの比重は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１１２（１９９９年）に準拠した方法により測定することができる。
【００２６】
本発明において、「ポリエステル系樹脂」とは、多価カルボン酸と、多価アルコールとを重縮合することにより得られるエステル基を含むポリマーを意味する。
多価カルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、フタル酸、４，４’-ジフェニルジカルボン酸、２，５−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、アゼライン酸、ドデカンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、グルタル酸、コハク酸、トリメット酸、ピロメット酸、無水フタル酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸等が挙げられる。
多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール等のエチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、デカンジオール、２−エチル−ブチル−１−プロパンジオール、ビスフェノールＡ等が挙げられる。
さらに、本明細書において、ポリエステル系樹脂には、その変性物も含まれる。ポリエステル系樹脂の変性物としては、例えば、ウレタン変性ポリエステル系樹脂等が挙げられる。
【００２７】
ポリエステル系樹脂Ｘにおいて、全アルコール成分に対するエチレングリコール成分の含有量は、７０モル％以上であることが好ましい。エチレングリコール成分含有量を上記数値範囲内とすることにより、熱転写シートにより形成される画像の耐有機溶剤性をさらに向上させることができる
【００２８】
ポリエステル系樹脂Ｘは、親水性極性基を有していることが好ましく、親水性極性基としては、例えば、スルホン酸金属塩基、カルボン酸金属塩基、リン酸金属塩基、ホスホン酸金属塩基、３級アミン塩基、４級アミン塩基等が挙げられる。ポリエステル系樹脂Ｘが親水性極性基を有していることにより、熱転写シートにより形成される画像の耐有機溶剤性をさらに向上させることができる。
【００２９】
着色層におけるポリエステル系樹脂Ｘの含有量は、３０質量％以上、９０質量％以下であることが好ましく、４０質量％以上、７０質量％以下であることがより好ましい。着色層におけるポリエステル系樹脂Ｘの含有量を上記数値範囲内とすることにより、熱転写シートにより形成される画像の耐有機溶剤性をさらに向上させることができる。
着色層は、ポリエステル系樹脂Ｘを２種以上含んでなるものあってもよい。
【００３０】
着色層に含まれる着色剤としては、要求される色調等に応じ、カーボンブラック、無機顔料、有機顔料および染料から適宜選択して使用することができる。例えば、バーコード印字の場合には、特に十分な黒色濃度を有し、光や熱等により変色または褪色しないものが好ましい。このような着色剤としては、例えば、ランプブラック等のカーボンブラック、グラファイトおよびニグロシン染料等が挙げられる。また、カラー印字が要求される場合には、他の有彩色の染料または顔料が用いられる。
【００３１】
着色層における着色剤の含有量は、３０質量％以上、９０質量％以下であることが好ましく、４０質量％以上、７０質量％以下であることがより好ましい。着色剤の含有量を上記数値範囲内とすることにより、良好な濃度の画像を形成することができる。
【００３２】
着色層は、本発明の特性を損なわない範囲において、上記ポリエステル系樹脂以外の樹脂を含んでいてもよく、例えば、上記ＴｇおよびＭｎの数値条件を満たさないポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂、セルロース系樹脂、メラミン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、アイオノマー系樹脂等が挙げられる。
着色層におけるこれらその他の樹脂の含有量は、２０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましい。なお、着色層は、これらその他の樹脂を含有しないことが特に好ましい。
【００３３】
一実施形態において、着色層は、上記したワックスを含む。また、着色層は、本発明の特性を損なわない範囲において、充填材、可塑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、無機微粒子、有機微粒子、離型剤、分散剤等の添加材を含んでいてもよい。
【００３４】
着色層の厚さは、０．４μｍ以上、１．０μｍ以下であることが好ましく、０．６μｍ以上、０．８μｍ以下であることがより好ましい。
【００３５】
着色層は、上記材料を水または適当な溶媒へ分散または溶解して、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法およびロッドコート法等の公知の手段により、基材等の上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成することができる。
【００３６】
（接着層）
本発明の熱転写シートは、着色層上に接着層を備える。熱転写シートが接着層を備えることにより、着色層の被転写体に対する接着性を向上させることができる。
【００３７】
一実施形態において、接着層は、ポリエステル系樹脂Ｘを含む。接着層が、ポリエステル系樹脂Ｘを含むことにより、該接着層を備える熱転写シートにより形成される画像の耐有機溶剤性をさらに向上させることができる。
ポリエステル系樹脂Ｘの好ましいＴｇ、Ｍｎ、比重、エチレングリコール成分含有量等については上記した通りである。
【００３８】
接着層におけるポリエステル系樹脂Ｘの含有量は、３０質量％以上、９０質量％以下であることが好ましく、４０質量％以上、７０質量％以下であることがより好ましい。接着層におけるポリエステル系樹脂Ｘの含有量を上記数値範囲内とすることにより、被転写体との密着性および熱転写シートにより形成される画像の耐有機溶剤性をさらに向上させることができる。
【００３９】
一実施形態において、接着層は、加熱することにより軟化し、接着性を発揮する熱可塑性樹脂を含んでなる。
熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ビニル系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、セルロース系樹脂、メラミン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、スチレン系樹脂等が挙げられる。
【００４０】
接着層における熱可塑性樹脂の含有量は、１０質量％以上、７０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以上、６０質量％以下であることがより好ましい。
【００４１】
接着層の厚さは、０．２μｍ以上、２．０μｍであることが好ましく、０．２μｍ以上、１．０μｍであることがより好ましい。
接着層の厚さを上記数値範囲内とすることにより、転写性を維持しつつ、被転写体に対する密着力を良好なものとすることができる。
【００４２】
接着層は、上記材料を水または適当な溶媒へ分散または溶解して、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法およびロッドコート法等の公知の手段により、着色層等の上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成することができる。
着色層との相互作用を防止するという観点から、接着層は、上記材料を水に分散または溶解して形成した水系塗布膜であることが好ましい。
【００４３】
（保護層）
一実施形態において、本発明の熱転写シートは、基材と着色層との間に保護層を備える。
【００４４】
一実施形態において、保護層は、上記ポリエステル系樹脂Ｘを含む。保護層が、ポリエステル系樹脂Ｘを含むことにより、該保護層を備える熱転写シートにより形成される画像の耐有機溶剤性を顕著に向上させることができる。
ポリエステル系樹脂Ｘの好ましいＴｇ、Ｍｎ、比重、エチレングリコール成分含有量等については上記した通りである。
【００４５】
保護層におけるポリエステル系樹脂Ｘの含有量は、７０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましい。保護層におけるポリエステル系樹脂Ｘの含有量を上記数値範囲内とすることにより、熱転写シートにより形成される画像の耐有機溶剤性をさらに向上させることができる。
【００４６】
一実施形態において、保護層は、（メタ）アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、セルロース系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、アセタール系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、熱硬化性樹脂、活性光線硬化樹脂等の樹脂材料を含んでも良い。
【００４７】
一実施形態において、保護層は、フィラーを含む。フィラーとしては、有機フィラー、無機フィラーおよび有機−無機のハイブリッド型のフィラーが挙げられる。また、フィラーは、粉体であっても、ゾル状のものであってもよいが、塗工液を調整する際の溶剤の選択性が広いため、粉体のものを用いることが好ましい。
【００４８】
保護層に含有されるフィラーは、平均粒子径が１ｎｍ以上、２００ｎｍ以下であることが好ましく、１ｎｍ以上、５０ｎｍ以下であることがより好ましく、７ｎｍ以上、２５ｎｍ以下であることがさらに好ましい。フィラーの平均粒子径を上記数値範囲内とすることにより、転写性を向上させることができる。
なお、本発明において、「平均粒子径」とは、体積平均粒子径を意味し、粒度分布・粒径分布測定装置（日機装（株）製、ナノトラック粒度分布測定装置）を用いて公知の方法により測定することができる。
【００４９】
粉体の有機フィラーとしては、非架橋アクリル系粒子、架橋アクリル系粒子等のアクリル系粒子、ポリアミド系粒子、フッ素系粒子、ポリエチレンワックス等を挙げることが出来る。また、粉体の無機フィラーとしては、炭酸カルシウム粒子、シリカ粒子、酸化チタン等の金属酸化物粒子等を挙げることができる。また、有機−無機のハイブリッド型のフィラーとしては、アクリル樹脂にシリカ粒子をハイブリッドしたもの等が挙げられる。さらに、ゾル状のフィラーとしては、シリカゾル系、オルガノゾル系のもの等を挙げることができる。これらのフィラーは、単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００５０】
保護層の厚さは、０．２μｍ以上、２．０μｍ以下であることが好ましく、０．２μｍ以上、１．０μｍ以下であることが好ましい。保護層の厚さを上記数値範囲内とすることにより、保護層転写シートの耐久性および転写性を良好なものとすることができる。
【００５１】
保護層は、上記材料を水または適当な溶媒へ分散または溶解して、ロールコーター、リバースロールコーター、グラビアコーター、リバースグラビアコーター、バーコーターおよびロッドコーター等の公知の手段により、基材上等上に塗布して形成することができる。
【００５２】
（剥離層）
一実施形態において、本発明の熱転写シートは、基材と着色層との間に剥離層を備える。
また、熱転写シートが保護層を備える場合は、基材を保護層との間に剥離層を備え、熱転写シートが、離型層を備える場合は、離型層と基材または保護層との間に剥離層を備える。
離型層は、転写層を構成する層であり、熱転写シートが該層を備えることにより、転写層の転写性を向上させることができる。
【００５３】
一実施形態において、剥離層は、例えば、セルロース系樹脂、ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーンワックス、フッ素変性樹脂やワックス等を含んでなる。これらの中でも、熱転写シートの転写性を向上させることができることから、剥離層は、ワックスを含むことが好ましく、融点または軟化点が７０℃以上、１２０℃以下のワックスを含むことがより好ましい。
【００５４】
ワックスとしては、例えば、蜜蝋、鯨蝋、木蝋、米ぬか蝋、カルナバワックス、キャンデリラワックスおよびモンタンワックス等の天然ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、酸化ワックス、オゾケライト、セレシン、エステルワックスおよびポリエチレンワックス等の合成ワックス、マルガリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、フロイン酸およびベヘニン酸等の高級飽和脂肪酸、ステアリルアルコールおよびベヘニルアルコール等の高級飽和一価アルコール、ソルビタンの脂肪酸エステル等の高級エステル、ステアリン酸アミド並びにオレイン酸アミド等の高級脂肪酸アミド等が挙げられる。
【００５５】
また、剥離層は、イソプレンゴム、ブチルゴムおよびニトリルゴム等のゴム類を含むことができる。剥離層がゴム類を含むことにより、剥離層の弾力性を向上させることができ、熱転写シートと被転写体との密着性を向上させることができる。
【００５６】
さらに、剥離層は、エチレン−酢酸ビニル共重合体およびエチレン−エチルアクリレート共重合体等の樹脂を含むことができる。剥離層がこのような樹脂を含むことにより、箔落ちの発生をさらに防止することができる。
【００５７】
剥離層の厚さは、乾燥状態で、０．１μｍ以上、５．０μｍ以下であることが好ましい。剥離層の厚さを上記数値範囲内とすることにより、熱転写シートの転写性を向上させることができる。
【００５８】
剥離層の形成は、剥離層形成用塗工液を、従来公知のホットメルトコート、ホットラッカーコート、グラビアダイレクトコート、グラビアリバースコート、ナイフコート、エアコートおよびロールコート等の方法により行うことができる。
【００５９】
（背面層）
一実施形態において、本発明の熱転写シートは、着色層等が設けられていない基材の面に、背面層を備える。熱転写シートが背面層を備えることにより、熱転写時の加熱によるスティッキングやシワ等の発生を防止することができる。
【００６０】
一実施形態において、背面層は、バインダー樹脂を含む。バインダー樹脂としては、例えば、セルロース系樹脂、スチレン系樹脂、ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、シリコーン変性ウレタン系樹脂、フッ素変性ウレタン系樹脂および（メタ）アクリル系樹脂等が挙げられる。これらの中でも、スチレン系樹脂、具体的には、スチレン−アクリロニトリル共重合体の使用がサーマルヘッドと背面層の焼き付き、カスの発生防止の観点から好ましい。
【００６１】
また、一実施形態において、背面層は、イソシアネート化合物等との併用により硬化する２液硬化型の樹脂をバインダー樹脂として含む。このような樹脂としては、ポリビニルアセタール系樹脂やポリビニルブチラール系樹脂等が挙げられる。
イソシアネート化合物としては、特に制限なく従来公知のイソシアネート化合物を使用できるが、その中でも、芳香族系イソシアネートのアダクト体を使用することが望ましい。芳香族系ポリイソシアネートとしては、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、または、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｔｒａｎｓ−シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオフォスフェートが挙げられ、特に２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、または、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物が好ましい。
【００６２】
一実施形態において、背面層は、無機または有機の微粒子を含む。背面層が、このような微粒子を含むことにより、熱転写時の加熱によるスティッキングやシワ等の発生をより防止することができる。
【００６３】
無機微粒子としては、例えば、タルクおよびカオリン等の粘土鉱物、炭酸カルシウムおよび炭酸マグネシウム等の炭酸塩、水酸化アルミニウムおよび水酸化マグネシウム等の水酸化物、硫酸カルシウム等の硫酸塩、シリカ等の酸化物、グラファイト、硝石、並びに窒化ホウ素等の無機微粒子が挙げられる。
有機微粒子としては、（メタ）アクリル系樹脂、テフロン（登録商標）樹脂、シリコーン系樹脂、ラウロイル系樹脂、フェノール系樹脂、アセタール系樹脂、スチレン系樹脂およびポリアミド系樹脂等からなる有機樹脂微粒子、またはこれらを架橋材と反応させた架橋樹脂微粒子等が挙げられる。
上記した微粒子の中でも、熱転写時の加熱によるスティッキングやシワ等の発生をより顕著に防止することができるため、タルクが特に好ましい。
【００６４】
背面層の厚さは、０．１μｍ以上、２．０μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上、１．０μｍ以下であることがより好ましい。背面層の厚さを上記数値範囲内とすることにより、熱転写時の熱エネルギーの伝達性を維持しつつ、スティッキングやシワの発生等を防止することができる。
【００６５】
背面層は、上記材料を水または適当な溶媒へ分散または溶解して、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法およびロッドコート法等の公知の手段により、基材上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成することができる。
【００６６】
（離型層）
一実施形態において、本発明の熱転写シートは、基材上に離型層を備える、より具体的には、基材と着色層との間、基材と保護層との間、基材と剥離層との間等に該離型層を備える。また、該離型層は、熱転写時に基材側に留まる層である。
【００６７】
一実施形態において、離型層は、（メタ）アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、アセタール系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、メラミン系樹脂、ポリオール系樹脂、セルロース系樹脂等、シリコーン系樹脂のバインダー樹脂を含む。
上記した材料の中でもシリコーン系樹脂が特に好ましい。
【００６８】
また、一実施形態において、離型層は、シリコーンオイル、リン酸エステル系可塑剤、フッ素系化合物、ワックス、金属石鹸、およびフィラー等の離型材を含む。
【００６９】
離型層の厚さは、０．２μｍ以上、２．０μｍ以下であることが好ましく、０．２μｍ以上、１．０μｍ以下であることがより好ましい。
【００７０】
離型層は、上記材料を水または適当な溶媒へ分散または溶解して、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法およびロッドコート法等の公知の手段により、基材等の上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成することができる。
【００７１】
（プライマー層）
一実施形態において、本発明の熱転写シートは、基材の一方の面または両面にプライマー層を備える。基材がプライマー層を備えることにより、基材と隣接する層との密着性をより向上させることができる。
【００７２】
プライマー層は、ポリエステル系樹脂、ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、セルロース系樹脂等を含むことができる。
【００７３】
プライマー層の厚さは、０．２μｍ以上、２．０μｍ以下であることが好ましく、０．２μｍ以上、２．０μｍ以下であることがより好ましい。
【００７４】
プライマー層は、上記材料を水または適当な溶媒へ分散または溶解して、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法およびロッドコート法等の公知の手段により、基材上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成することができる。
【実施例】
【００７５】
次に実施例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。
【００７６】
実施例１
厚さ４．５μｍの易接着処理済みのＰＥＴフィルムを準備し、これの未処理ＰＥＴフィルム面に、下記組成の剥離層形成用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ０．６μｍの剥離層を形成させた。
（剥離層形成用塗工液）
・カルナバワックス                                                  ３００質量部
・水                                                                １７５質量部
・イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）                                  ５２５質量部
【００７７】
上記のようにして形成させた剥離層上に、下記組成の保護層形成用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ０．５μｍの保護層を形成させた。
（保護層形成用塗工液）
・ポリエステル系樹脂Ｘ１                                            ４５０質量部
（Ｔｇ：５４℃、Ｍｎ：２００００、樹脂比重：１．３６、エチレングリコール成分比率：８０モル％）
・水                                                            １３７．５質量部
・ＩＰＡ                                                        ４１２．５質量部
【００７８】
上記のようにして形成させた保護層上に、下記組成の着色層形成用塗工液を塗布、乾燥し、０．7μｍの着色層を形成させ、熱転写シートを作製した。
（着色層形成用塗工液の組成）
・カーボンブラック                                                  ４００質量部
・ポリエステル系樹脂                                                ４００質量部
・水                                                                  ８０質量部
・ＩＰＡ                                                              ６０質量部
・変性エタノール                                                      ６０質量部
【００７９】
ＰＥＴフィルムの易接着処理面に、下記組成の背面層形成用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ０．３μｍの背面層を形成させた。
＜背面層形成用塗工液＞
・スチレン−アクリロニトリル共重合体樹脂                              １１質量部
・線状飽和ポリエステル系樹脂                                        ０．３質量部
・ジンクステアリルホスフェート                                          ６質量部
・メラミン樹脂粉末                                                      ３質量部
・メチルエチルケトン                                                  ８０質量部
【００８０】
比較例１
保護層に含まれるポリエステル系樹脂Ｘ１を、ポリエステル系樹脂Ｙ１（Ｔｇ：６７℃、Ｍｎ：１５０００、樹脂比重：１．２７、エチレングリコール比率：５０％）に変更した以外は、実施例１と同様にして、熱転写シートを作製した。
【００８１】
比較例２
保護層に含まれるポリエステル系樹脂Ｘ１を、ポリエステル系樹脂Ｙ２（Ｔｇ：６０℃、Ｍｎ：８０００、樹脂比重：１．２５、エチレングリコール比率：４３％）に変更した以外は、実施例１と同様にして、熱転写シートを作製した。
【００８２】
比較例３
保護層に含まれるポリエステル系樹脂Ｘを、ポリエステル系樹脂Ｙ３（Ｔｇ：５１℃、Ｍｎ：３５００、樹脂比重：１．２２、エチレングリコール比率：５２％）に変更した以外は、実施例１と同様にして、熱転写シートを作製した。
【００８３】
＜＜耐有機溶剤性試験−１＞＞
実施例および比較例において作製した熱転写シートを用いて、白色のＰＥＴラベル（Ａｖｅｒｙ社製、商品名：７２８２５）にｐｉｃｋｅｔバーコード(図５参照)を印字し、印画物を得た。
バーコードの印字には、マキー・エンジニアリング（株）製のＺｅｂｒａ１０５ＳＬプリンターを、印字スピード４ＩＰＳ、印字エネルギー１２の条件において使用した。
印画物の耐ＩＰＡ性を、染色堅ろう度摩擦試験機  ＦＲ−２Ｓ型（スガ試験機（株）製、ＪＩＳ  Ｌ  ０８４９（２０１３年）の摩擦試験機ＩＩ形に準拠したもの）を使用し、バーコードが印字された面を、ＩＰＡを０．５ｃｃ染み込ませた綿布により、荷重８００ｇで１００往復の擦過し、バーコードチェッカーＱｕｉｃｋ  Ｃｈｅｃｋ  ８５０（Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ社製）により、残存率（擦過後のパターンｐｉｘｅｌ数／擦過前パターンｐｉｘｅｌ数×１００）を算出した。
また、印字エネルギーを１８および２４に変更して、上記した方法により、残存率を算出した。これらの算出結果を表１にまとめた。
【００８４】
＜＜耐有機溶剤性試験−２＞＞
ＩＰＡを工業用ガソリン（和光純薬工業（株）社製、商品名：石油ベンジン）に変更した以外は、耐有機溶剤性試験−１と同様にして、残存率を算出した。算出結果を表１にまとめた。
【００８５】
【表１】
2019059039.tif 000003
【００８６】
参考例
厚さ４．５μｍの易接着処理済みのＰＥＴフィルムを準備し、これの未処理ＰＥＴフィルム面に、下記組成の塗工液Ａを塗布、乾燥し、厚さ０．５μｍの水系塗布膜を形成し、積層体Ａを作製した。
（塗工液Ａ）
・ポリエステル系樹脂Ｘ１                                            １５０質量部
（Ｔｇ：６１℃、Ｍｎ：２００００、樹脂比重：１．３６、エチレングリコール成分比率：８０モル％）
・水                                                            ２１２．５質量部
・ＩＰＡ                                                        ６３７．５質量部
【００８７】
厚さ４．５μｍの易接着処理済みのＰＥＴフィルムを準備し、これの未処理ＰＥＴフィルム面に、下記組成の塗工液Ｂを塗布、乾燥し、厚さ０．５μｍの有機溶剤系塗布膜を形成し、積層体Ｂを作製した。
（塗工液Ｂ）
・ポリエスエル系樹脂                                                １００質量部
（Ｔｇ：６０℃、Ｍｎ：１５０００）
・トルエン                                                          ４５０質量部
・ＭＥＫ                                                            ４５０質量部
【００８８】
＜＜耐有機溶剤性試験−１＞＞
学振型摩擦堅牢試験器ＡＢ−３０１（テスター産業（株）製、ＪＩＳ  Ｌ  ０８４９（２０１３年）の摩擦試験機ＩＩ形に準拠したもの）を使用し、積層体Ａの水系塗布膜および積層体Ｂの有機溶剤系塗布膜を、ＩＰＡを０．５ｃｃ染み込ませた綿布により、荷重２００ｇで４００往復の擦過し、バーコードチェッカーＱｕｉｃｋ  Ｃｈｅｃｋ  ８５０（Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ社製）により、残存率（擦過後のパターンｐｉｘｅｌ数／擦過前パターンｐｉｘｅｌ数×１００）を算出した。算出結果を表２にまとめた。
【００８９】
＜＜耐有機溶剤性試験−２＞＞
ＩＰＡをエチルアルコールに変更した以外は、耐有機溶剤性試験−１と同様にして、残存率を算出した。算出結果を表２にまとめた。
【００９０】
＜＜耐有機溶剤性試験−３＞＞
ＩＰＡをＭＥＫに、往復回数を５０に変更した以外は、耐有機溶剤性試験−１と同様にして、残存率を算出した。算出結果を表２にまとめた。
【００９１】
＜＜耐有機溶剤性試験−４＞＞
ＩＰＡをトルエンに、往復回数を５０に変更した以外は、耐有機溶剤性試験−１と同様にして、残存率を算出した。算出結果を表２にまとめた。
【００９２】
＜＜耐有機溶剤性試験−５＞＞
ＩＰＡをキシレンに、往復回数を５０に変更した以外は、耐有機溶剤性試験−１と同様にして、残存率を算出した。算出結果を表２にまとめた。
【００９３】
【表２】
2019059039.tif 000004
【符号の説明】
【００９４】
１０：熱転写シート
１１：基材
１２：着色層
１３：接着層
１４：保護層
１５：剥離層
１６：背面層
【図１】
2019059039.tif 000005
【図２】
2019059039.tif 000006
【図３】
2019059039.tif 000007
【図４】
2019059039.tif 000008
【図５】
2019059039.tif 000009