(57)【要約】【課題】  インサイドペイントと同様に原料ゴムの内面に付着処理を施した後、ゴム製品の成型加硫工程時においてゴム内面からブラダーの表面へ転写し、ゴム製品の成型加硫工程後において、ゴム製品とブラダーとの優れた離型性を示し、かつ、ゴム製品の連続成型加硫を可能とするゴム製品の成型加硫用離型剤組成物と、このゴム製品の成型加硫用離型剤組成物を使用したゴム製品の製造方法とを提供する。【解決手段】  ポリシロキサン（Ａ）と、水膨潤性無機鉱物（Ｂ）と、界面活性剤（Ｃ）とを含有するゴム製品の成型加硫用離型剤組成物であって、前記ポリシロキサン（Ａ）が特定の成分を含み、かつ、特定の条件を満たし、前記水膨潤性無機鉱物（Ｂ）が特定の物性を示す、ゴム製品の成型加硫用離型剤組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリシロキサン（Ａ）と、水膨潤性無機鉱物（Ｂ）と、界面活性剤（Ｃ）とを含むゴム製品の成型加硫用離型剤組成物であって、
前記ポリシロキサン（Ａ）が、ハイドロジェンポリシロキサン（Ａ１）と親水性の有機基を有するポリシロキサン（Ａ２）とを含み、
前記親水性の有機基を有するポリシロキサン（Ａ２）が、ポリエーテル基を有するポリシロキサン（Ａ２−１）を含み、
かつ、下記条件１を満たし、
前記水膨潤性無機鉱物（Ｂ）のアスペクト比が５０以上である、
ゴム製品の成型加硫用離型剤組成物。
条件１：前記ポリシロキサン（Ａ）に占める、前記ハイドロジェンポリシロキサン（Ａ１）と前記親水性の有機基を有するポリシロキサン（Ａ２）の重量割合が下記式（１）の関係を有する。
前記ハイドロジェンポリシロキサン（Ａ１）の重量割合＜前記親水性の有機基を有するポリシロキサン（Ａ２）の重量割合    （１）
【請求項２】
前記親水性の有機基を有するポリシロキサン（Ａ２）が、さらに、ヒドロキシル基、カルボキシル基、及びチオール基から選ばれる少なくとも１種を有するポリシロキサンを含む、請求項１に記載のゴム製品の成型加硫用離型剤組成物。
【請求項３】
前記ポリシロキサン（Ａ）の含有量１００重量部に対する、前記水膨潤性無機鉱物（Ｂ）の含有量が１〜４５重量部、前記界面活性剤（Ｃ）の含有量が１〜１００重量部である、請求項１又は２に記載のゴム製品の成型加硫用離型剤組成物。
【請求項４】
前記ハイドロジェンポリシロキサン（Ａ１）の含有量１００重量に対する、前記ポリシロキサン（Ａ２）の含有量が１０１〜３０００重量部である、請求項１〜３のいずれかに記載のゴム製品の成型加硫用離型剤組成物。
【請求項５】
前記水膨潤性無機鉱物（Ｂ）がナトリウムを有する請求項１〜４のいずれかに記載のゴム製品の成型加硫用離型剤組成物。
【請求項６】
前記界面活性剤（Ｃ）が非イオン性界面活性剤及び／又はアニオン性界面活性剤である、請求項１〜５のいずれかに記載のゴム製品の成型加硫用離型剤組成物。
【請求項７】
さらに水を含み、前記水の含有量が前記ポリシロキサン（Ａ）１００重量部に対して１００〜２００００重量部である、請求項１〜６のいずれかに記載のゴム製品の成型加硫用離型剤組成物。
【請求項８】
前記ゴム製品の成型加硫用離型剤組成物の不揮発成分の比重が０．９〜２である、請求項１〜７のいずれかに記載のゴム製品の成型加硫用離型剤組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれかに記載のゴム製品の成型加硫用離型剤組成物を未加硫の原料ゴムの表面に付着させてなる、ゴム組成物。
【請求項１０】
請求項９に記載のゴム組成物を成型加硫してなる、ゴム製品。
【請求項１１】
タイヤである、請求項１０に記載のゴム製品。
【請求項１２】
原料ゴムを成型加硫してゴム製品を製造する方法であって、
請求項１〜８のいずれかに記載のゴム製品の成型加硫用離型剤組成物を、未加硫の原料ゴムの表面に付着処理させ、ゴム組成物を製造する工程（Ｉ）と、
ゴム製品の金型とブラダーとの間に前記ゴム組成物を配置し、ブラダーを加熱膨張させて、前記ゴム組成物を加熱しながら金型に押しつける際に、前記ゴム製品の成型加硫用離型剤組成物をブラダーの表面に転写させて、前記未加硫の原料ゴムを成型加硫して、ゴム製品を成型する工程（ＩＩ）と、
さらに、前記ゴム製品の成型加硫用離型剤組成物を転写させたブラダーを用いて、ゴム製品の金型と前記ブラダーとの間に、別の未加硫の原料ゴムを配置し、前記ブラダーを加熱膨張させて、別の未加硫の原料ゴムを成型加硫して、ゴム製品を成型する工程（ＩＩＩ）を含む、ゴム製品の製造方法。
【請求項１３】
前記ゴム製品がタイヤである、請求項１２に記載のゴム製品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴム製品の成型加硫用離型剤組成物及びその利用に関する。
【背景技術】
【０００２】
ゴム製品の成型加硫に際して、ブラダー又はエアバックと称するゴム製の袋（以下、ブラダーと称する場合がある。）を成型加硫前の未加硫の原料ゴム（以下、単に原料ゴムと称する場合がある。）の内側に挿入し、ブラダー内部に高温高圧の気体（たとえば、約１８０℃の蒸気等）や液体を導入することによってブラダーを膨張させて、原料ゴムを金型に押し付けて加熱加圧し、成型加硫を行ってゴム製品を製造する場合がある。
ゴム製品がタイヤの場合は、ブラダーを成型加硫前の原料ゴム（以下、グリーンタイヤと称する場合がある。）の内側に挿入し、ブラダーを膨張させて、グリーンタイヤを金型に押し付けて加熱加圧し、成型加硫を行っている。この場合、ブラダーとグリーンタイヤ内面は、何れもゴムを素材としているために、両者の間に離型剤が必要である。
【０００３】
従来、タイヤの成型加硫では、インサイドペイントと称する水系又は溶剤系の離型剤をグリーンタイヤの内面にその都度塗布する方法や、グリーンタイヤとブラダーとの間の剥離を良くするためにブラダーの表面にシリコーン系の離型剤を塗布する方法が行われてきた。
インサイドペイントとしては例えば、特許文献１には、有機珪素化合物との反応により表面が疎水化された無機珪酸塩が分散されている水性ジオルガノポリシロキサン乳濁液が提案されている。また、特許文献２にはジアルキルポリシロキサンとポリアルキレングリコールとの重合体及び雲母又はタルクからなる粉末離型剤組成物が提案されている。しかしながら、無機粉体が一般に白色であるために、タイヤ内面用離型剤を生タイヤ内面に塗布した場合、加硫後のタイヤの外観の透明性が低く、白っぽく曇ってしまい美観が損なわれるという問題がある。
ブラダーの表面に離型剤を塗装する離型剤としては例えば、特許文献３には、オルガノポリシロキサン、メチルハイドロジェンシロキサン、シリカ及び金属の有機酸塩を含有するシリコーン組成物により表面処理された加硫用ブラダーを用いる方法が提案されている。また、特許文献４には、最内層にブラダーゴムとの接着性を有する室温硬化型シリコーン層が施され、最外層に縮合型のシリコーン樹脂層が形成されてなる２層以上の離型潤滑層を有するブラダーが提案されている。しかしながら、離型被膜とブラダーとの接着性が不十分であるので、成型加硫工程時の離型性が弱く、連続的に成型加硫する場合、短時間で離型被膜が劣化し、ブラダー寿命が尽きるまで１０回以上離型剤を塗布する必要がある。また、加硫工程前にブラダーの表面に離型被膜を形成するために、塗装工程、熱処理工程が必須となり、離型被膜劣化後に再度離型剤を処理する方法では、連続加硫工程での、連続性の中断を要する等、作業性の面において課題がある。
【０００４】
このように、特許文献１〜４に示す離型剤ではそれぞれ問題がある。しかしながら、このような離型性の問題、作業性の問題を抱えつつも、従来のインサイドペイントやブラダーの表面に直接被膜を形成する離型剤を使用せざるを得ないというのが現状であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭５３−４２２４３号公報
【特許文献２】特開昭５２−８６４７７号公報
【特許文献３】特開昭６２−２７５７１１号公報
【特許文献４】特開平６−３３９９２７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明が解決しようとする課題は、インサイドペイントと同様に原料ゴムの表面に付着処理を施した後、ゴム製品の成型加硫工程時においてゴム内面からブラダーの表面へ転写し、ゴム製品の成型加硫工程後において、ゴム製品とブラダーとの優れた離型性を示し、かつ、ゴム製品の連続成型加硫を可能とするゴム製品の成型加硫用離型剤組成物と、このゴム製品の成型加硫用離型剤組成物を使用したゴム製品の製造方法とを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、特定の成分を含み、かつ、特定の条件を満たすポリシロキサン（Ａ）と、特定の水膨潤性無機鉱物（Ｂ）と、界面活性剤（Ｃ）とを含むゴム製品の成型加硫用離型剤組成物であれば、上記課題を解決できることを見出し、本発明に達した。
【０００８】
すなわち、本発明のゴム製品の成型加硫用離型剤組成物は、ポリシロキサン（Ａ）と、水膨潤性無機鉱物（Ｂ）と、界面活性剤（Ｃ）とを含むゴム製品の成型加硫用離型剤組成物であって、前記ポリシロキサン（Ａ）が、ハイドロジェンポリシロキサン（Ａ１）と親水性の有機基を有するポリシロキサン（Ａ２）とを含み、前記親水性の有機基を有するポリシロキサン（Ａ２）が、ポリエーテル基を有するポリシロキサン（Ａ２−１）を含み、かつ、下記条件１を満たし、前記水膨潤性無機鉱物（Ｂ）のアスペクト比が５０以上である、ゴム製品の成型加硫用離型剤組成物である。
【０００９】
条件１：前記ポリシロキサン（Ａ）に占める、前記ハイドロジェンポリシロキサン（Ａ１）と前記親水性の有機基を有するポリシロキサン（Ａ２）の重量割合が下記式（１）の関係を有する。
前記ハイドロジェンポリシロキサン（Ａ１）の重量割合＜前記親水性の有機基を有するポリシロキサン（Ａ２）の重量割合    （１）
【００１０】
本発明のゴム製品の成型加硫用離型剤組成物は、次の１）〜７）から選ばれる少なくとも１つをさらに満たすと好ましい。
１）前記親水性の有機基を有するポリシロキサン（Ａ２）が、さらに、ヒドロキシル基、カルボキシル基、及びチオール基から選ばれる少なくとも１種を有するポリシロキサンを含む。
２）前記ポリシロキサン（Ａ）の含有量１００重量部に対する、前記水膨潤性無機鉱物（Ｂ）の含有量が１〜４５重量部、前記界面活性剤（Ｃ）の含有量が１〜１００重量部である。
３）前記ハイドロジェンポリシロキサン（Ａ１）の含有量１００重量に対する、前記ポリシロキサン（Ａ２）の含有量が１０１〜３０００重量部である。
４）前記水膨潤性無機鉱物（Ｂ）がナトリウムを有する。
５）前記界面活性剤（Ｃ）が非イオン性界面活性剤及び／又はアニオン性界面活性剤である。
６）さらに水を含み、前記水の含有量が前記ポリシロキサン（Ａ）１００重量部に対して１００〜２００００重量部である。
７）前記ゴム製品の成型加硫用離型剤組成物の不揮発成分の比重が０．９〜２である。
【００１１】
本発明のゴム組成物は、前記ゴム製品の成型加硫用離型剤組成物を未加硫の原料ゴムに付着させてなるものである。
本発明のゴム製品は、前記ゴム組成物を成型加硫してなるものである。
本発明のゴム製品が、タイヤであると好ましい。
【００１２】
本発明のゴム製品の製造方法は、上記のゴム製品の成型加硫用離型剤組成物を、未加硫の原料ゴムの表面に付着処理させ、ゴム組成物を製造する工程（Ｉ）と、ゴム製品の金型とブラダーとの間に前記ゴム組成物を配置し、ブラダーを加熱膨張させて、前記ゴム組成物を加熱しながら金型に押しつける際に、前記ゴム製品の成型加硫用離型剤組成物をブラダーの表面に転写させて、前記未加硫の原料ゴムを成型加硫して、ゴム製品を成型する工程（ＩＩ）と、さらに、前記ゴム製品の成型加硫用離型剤組成物を転写させたブラダーを用いて、ゴム製品の金型と前記ブラダーとの間に、別の未加硫の原料ゴムを配置し、前記ブラダーを加熱膨張させて、別の未加硫の原料ゴムを成型加硫して、ゴム製品を成型する工程（ＩＩＩ）を含む、ゴム製品の製造方法である。
本発明のゴム製品の製造方法が、タイヤの製造方法であると好ましい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明のゴム製品の成型加硫用離型剤組成物は、原料ゴムからブラダーへ効率的に転写し、ゴム製品とブラダーとの離型性に優れ、ゴム製品を連続して成型加硫することができる。
本発明のゴム製品の製造方法は、上記ゴム製品の成型加硫用離型剤組成物を使用しているため、ゴム製品をより効率的に連続して製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明のゴム製品の成型加硫用離型剤組成物は、特定の成分を含み、かつ、特定の条件を満たすポリシロキサン（Ａ）と、特定の水膨潤無機鉱物（Ｂ）と、界面活性剤（Ｃ）とを含む、ゴム製品の成型加硫用離型剤組成物である。
まず、ゴム製品の成型加硫用離型剤組成物を構成する各成分を詳しく説明する。以下では、「ゴム製品の成型加硫用離型剤組成物」を単に「離型剤組成物」と称する場合がある。
【００１５】
〔ポリシロキサン（Ａ）〕
本発明の離型剤組成物は、ハイドロジェンポリシロキサン（Ａ１）と、親水性の有機基を有するポリシロキサン（Ａ２）とを含み、前記親水性の有機基を有するポリシロキサン（Ａ２）が、ポリエーテル基を有するポリシロキサン（Ａ２−１）を含み、かつ、特定の条件（条件１）を満たす、ポリシロキサン（Ａ）を含む。
ポリシロキサン（Ａ）は、原料ゴムへの付着性、ブラダーへの転写性、ブラダーとの接着性等を付与し、ブラダーの表面において被膜を形成する。また、本発明でいう「転写」は原料ゴムの表面に付着処理させた離型剤組成物が、ブラダーの表面へ付着することを意味する。
【００１６】
ポリシロキサン（Ａ）は、シロキサン結合（−Ｓｉ−Ｏ−）を主骨格とし、その側鎖及び／又は末端に官能基が結合した構造である。ここで官能基とは、水素原子基（−Ｈ）、メチル基等の単なる炭化水素基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ポリエーテル基、フェニル基等の機能原子団；これらの機能原子団に結合した炭化水素基や水素原子等の各種原子基等を意味するものとする。ポリシロキサン（Ａ）は、たとえば、官能基が結合した位置によって、以下の１）〜４）に示す４種類の構造に分類される。
【００１７】
１）ポリシロキサンの側鎖の一部に官能基が結合した側鎖型変性ポリシロキサン（たとえば、下記一般式（１）で示されるポリシロキサン）
２）ポリシロキサンの両方の末端に官能基が結合した両末端型変性ポリシロキサン（たとえば、下記一般式（２）で示されるポリシロキサン）
３）ポリシロキサンのいずれか片方の末端に官能基が結合した片末端型変性ポリシロキサン（たとえば、下記一般式（３）で示されるポリシロキサン）
４）ポリシロキサンの側鎖の一部と両方の末端に官能基が結合した側鎖両末端型変性ポリシロキサン（たとえば、下記一般式（４）で示されるポリシロキサン）
【００１８】
【化１】
2019209598.tif 000002
【００１９】
【化２】
2019209598.tif 000003
【００２０】
【化３】
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【００２１】
【化４】
2019209598.tif 000005
【００２２】
（但し、一般式（１）〜（４）において、Ｘ、Ｘ１、及びＸ２は官能基である。また、ｍは１〜１００００の整数であり、ｎは１〜１００００の整数である。）
ポリシロキサンは、上記一般式（１）〜（４）で分類されるポリシロキサンのいずれであってもよい。
【００２３】
ポリシロキサン（Ａ）の分子量は、通常、数平均分子量及び重量平均分子量のいずれでも表すことができる。また、数平均分子量と重量平均分子量との比を分散比とし、これが１に近いほど分子量分布が狭いことを示し単分散に近くなるが、ポリシロキサンの分子量分布について、特に限定はなく、単分散であってもよく、多分散であってもよい。
ポリシロキサン（Ａ）の数平均分子量は、特に限定はないが、好ましくは１００〜１０００００００であり、より好ましくは１００〜５００００００であり、特に好ましくは３００〜１００００００であり。数平均分子量が１０００００００超であると、離型剤組成物のハンドリング性が低下することがある。一方、数平均分子量が１００未満であると、離型剤組成物のブラダーの表面への被膜性が低く、離型性が低下することがある。
以下に（Ａ１）、（Ａ２）のポリシロキサンを詳しく説明する。
【００２４】
〔ハイドロジェンポリシロキサン（Ａ１）〕
ハイドロジェンポリシロキサン（Ａ１）は原料ゴムからブラダーへの転写後の、ブラダーとの接着性を付与し、さらに、反応性に富み、ゴム製品の成型加硫工程において、ブラダーの表面に被膜を形成することができる成分である。形成した被膜は、ゴム製品とブラダーとの離型性を付与することができる。
【００２５】
ハイドロジェンポリシロキサン（Ａ１）は、上記一般式（１）〜（４）で示される場合、Ｘ、Ｘ１、及びＸ２はＨであり、いずれにおいても、ケイ素原子に水素原子が直接結合した構造、すなわち、Ｓｉ−Ｈ構造を有する。
ハイドロジェンポリシロキサン（Ａ１）の官能基等量としては、特に限定はないが、好ましくは３〜３０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは３〜２０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは３〜５００ｇ／ｍｏｌである。ハイドロジェンポリシロキサンの官能基当量とは、Ｓｉ−Ｈ構造を形成するＨが１ｍｏｌ含まれるハイドロジェンポリシロキサンの質量を示すことになる。ここでは、官能基当量が小さい値であるほど、ポリシロキサンの単位質量当たり含まれるＳｉ−Ｈ構造を形成するＨの量が多いことを意味する。
【００２６】
ハイドロジェンポリシロキサン（Ａ１）の２０℃における粘度としては、特に限定はないが、好ましくは１０〜３００００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは１０〜１００００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは１０〜５０００ｍＰａ・ｓである。１０ｍＰａ・ｓ未満では、反応性に乏しくなり被膜形成能が低下することがある。３００００ｍＰａ・ｓ超では、ハンドリング性が悪くなることがある。
【００２７】
〔ポリシロキサン（Ａ２）〕
ポリシロキサン（Ａ２）は原料ゴムの表面への付着処理の際の、離型剤組成物の付着性、原料ゴムからブラダーへの離型剤組成物の転写性を付与する成分であり、離型剤組成物を多くブラダーの表面に転写し、離型性とゴム製品の連続成型加硫性を向上させることができる。
ポリシロキサン（Ａ２）は２０℃においては固体又は液体でも良く、液体の方が、原料ゴムに対する離型剤組成物の付着性を向上させることができるため好ましい。
【００２８】
ポリシロキサン（Ａ２）は、親水性の有機基を有する。ポリシロキサン（Ａ２）が上記一般式（１）〜（４）で示される場合、前記Ｘ、Ｘ１、及びＸ２としては、親水性の有機基を有する。
ポリシロキサン（Ａ２）は、親水性の有機基としてポリエーテル基を有するポリシロキサン（Ａ２−１）（以降、ポリシロキサン（Ａ２−１）と称する場合がある）を含む。ポリシロキサン（Ａ２）が、ポリシロキサン（Ａ２−１）を含むことで、離型剤組成物がゴム原料の表面に均一に被覆し、さらにブラダーへの転写性が向上する。これにより、離型性とゴム製品の連続成型加硫性が向上する。ポリシロキサン（Ａ２−１）が上記一般式（１）〜（４）で示される場合、前記Ｘ、Ｘ１、及びＸ２はポリエーテル基を有する。ポリエーテル基としては、特に限定はないが、−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ａ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂ−（但し、ａは、特に限定はないが、好ましくは１〜１００である。ｂは、特に限定はないが、好ましくは１〜１００である。）を挙げることができる。
【００２９】
ポリシロキサン（Ａ２−１）の粘度としては、特に限定はないが、好ましくは１０〜１００００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは１０〜５０００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは、１０〜１０００ｍＰａ・ｓである。１０ｍＰａ・ｓ未満では、離型性、ゴム製品の連続加硫成型性が低下することがある。１００００ｍＰａ・ｓ超では、ハンドリング性が悪くなることがある。
【００３０】
ポリシロキサン（Ａ２−１）のＨＬＢ（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ  Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ  Ｂａｌａｎｃｅ）は、特に限定はないが、好ましくは１〜１８であり、より好ましくは４〜１７、さらに好ましくは７〜１７、特に好ましくは８〜１６である。ポリエーテル変性ポリシロキサンのＨＬＢが１未満であると、離型剤組成物の被覆性、転写性に優れないことがある。一方、ＨＬＢが１８超であると、ハンドリング性に優れないことがある。
【００３１】
ポリシロキサン（Ａ２）に占める、ポリシロキサン（Ａ２−１）の重量割合は、特に限定はないが、好ましくは３〜８０重量％、より好ましくは１０〜６０重量％、さらに好ましくは１５〜５０重量％、特に好ましくは１９〜４５重量％である。ポリシロキサン（Ａ２−１）の重量割合が上記範囲外である場合、原料ゴムの表面への離型剤組成物の被覆性、転写性が低下し、離型性、ゴム製品の連続成型加硫性が低下することがある。
【００３２】
ポリシロキサン（Ａ２）について、本願効果を奏する点で、ポリエーテル基を有するポリシロキサン（Ａ２−１）以外に、特に限定はないが、カルボキシル基、ヒドロキシル基、チオール基、アミノ基、エポキシ基等の親水性の有機基を有するポリシロキサンをさらに含むと好ましく、上記親水性の有機基のなかでも、ヒドロキシル基、カルボキシル基、チオール基から選ばれる少なくとも１種を有するポリシロキサンをさらに含むとより好ましい。
前記のヒドロキシル基、カルボキシル基、及びチオール基から選ばれる少なくとも１種を有するポリシロキサンとは、上記一般式（１）、又は（３）で示される場合、前記Ｘはカルボキシル基、又はヒドロキシル基、又はチオール基のいずれか１種を有するポリシロキサン（言い換えると、カルボキシル基を有するポリシロキサン、ヒドロキシル基を有するポリシロキサン、及びチオール基を有するポリシロキサン）から選ばれる少なくとも１種のポリシロキサンを意味し、また、上記一般式（２）、又は（４）で示される場合、前記Ｘ１、Ｘ２が、例としてＸ１がカルボキシル基を有し、Ｘ２がヒドロキシル基を有するというように、Ｘ１、Ｘ２で違う種類の親水性の有機基を持つポリシロキサンから選ばれる少なくとも１種のポリシロキサンを意味する場合と、Ｘ１、Ｘ２が共にカルボキシル基、又はヒドロキシル基、又はチオール基のいずれか１種を有するポリシロキサン（言い換えると、カルボキシル基を有するポリシロキサン、ヒドロキシル基を有するポリシロキサン、及びチオール基を有するポリシロキサン）から選ばれる少なくとも１種のポリシロキサンを意味する場合がある。この内、カルボキシル基を有するポリシロキサン、ヒドロキシル基を有するポリシロキサン、及びチオール基を有するポリシロキサンから選ばれる少なくとも１種のポリシロキサンを意味する場合が好ましい。
【００３３】
ポリシロキサン（Ａ２）がカルボキシル基を有するポリシロキサンを含む場合、その２０℃における粘度としては、特に限定はないが、好ましくは１０〜１５０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは５０〜１００００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは１００〜５０００ｍＰａ・ｓ、最も好ましくは２００〜３０００ｍＰａ・ｓである。１０ｍＰａ・ｓ未満では、離型剤組成物が十分にゴム原料に付着しないことがある。１５０００ｍＰａ・ｓ超では、ハンドリング性が悪くなることがある。
【００３４】
ポリシロキサン（Ａ２）がヒドロキシル基を有するポリシロキサンを含む場合、その２０℃における粘度としては、特に限定はないが、好ましくは１０〜１０００００００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは３０〜５００００００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは、１００〜１００００００ｍＰａ・ｓである。１０ｍＰａ・ｓ未満では、離型剤組成物が十分にゴム原料に付着しないことがある。１０００００００ｍＰａ・ｓ超では、ハンドリング性が悪くなることがある。
【００３５】
ポリシロキサン（Ａ２）がチオール基を有するポリシロキサンを含む場合、その２０℃における粘度としては、特に限定はないが、好ましくは１０〜２０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは３０〜１０００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは５０〜７００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは７０〜５００ｍＰａ・ｓである。１０ｍＰａ・ｓ未満では、離型剤組成物が十分にゴム原料に付着しないことがある。１０００ｍＰａ・ｓ超では、ハンドリング性が悪くなることがある。
【００３６】
ポリシロキサン（Ａ２）に占める、カルボキシル基を有するポリシロキサン、ヒドロキシル基を有するポリシロキサン、及びチオール基を有するポリシロキサンから選ばれる少なくとも１種のポリシロキサンの重量割合は、特に限定はないが、好ましくは２０〜９５重量％、より好ましくは３５〜８５重量％、さらに好ましくは４０〜８０重量％、特に好ましくは４５〜８０重量％である。カルボキシル基を有するポリシロキサン、ヒドロキシル基を有するポリシロキサン、及びチオール基を有するポリシロキサンから選ばれる少なくとも１種のポリシロキサンの重量割合が、２０重量％未満である場合、転写後に形成する離型被膜の強度が低下し、離型性、ゴム製品の連続成型加硫性が十分に得られないことがある。一方、９５重量％超の場合、転写後に形成する離型被膜が脆くなり、離型性、ゴム製品の連続成型加硫性が低下することがある。
【００３７】
また、ポリシロキサン（Ａ２）が、親水性の有機基としてアミノ基及びエポキシ基から選ばれる少なくとも１種のポリシロキサンを含む場合、ポリシロキサン（Ａ２）に占める、アミノ基及びエポキシ基から選ばれる少なくとも１種のポリシロキサンの重量割合としては、（１）３０重量％以下、（２）１５重量％以下、（３）１０重量％以下、（４）５重量％以下、（５）２重量％以下、（６）０．８重量％以下、（７）０．３重量％以下、（８）０．１重量％以下、（９）０重量％の順で好ましい（括弧内の数値が大きくなるにつれ、好ましい）。アミノ基及びエポキシ基から選ばれる少なくとも１種のポリシロキサンの重量割合が３０重量％超の場合、原料ゴムに付着処理した離型剤組成物のブラダー側への転写性が低下し、離型剤組成物が原料ゴムに残留してしまうため、成型加硫後のゴム製品の外観を損なうだけでなく、ゴム製品の連続成型加硫性が低下することがある。
【００３８】
本発明のゴム製品の成型加硫用離型剤組成物に含まれるポリシロキサン（Ａ）は、下記条件１を満たす。
【００３９】
条件１：前記ポリシロキサン（Ａ）に占める、前記ハイドロジェンポリシロキサン（Ａ１）と前記親水性の有機基を有するポリシロキサン（Ａ２）の重量割合が下記式（１）の関係を有する。
前記ハイドロジェンポリシロキサン（Ａ１）の重量割合＜前記親水性の有機基を有するポリシロキサン（Ａ２）の重量割合    （１）
上記条件１を満たさない場合、離型剤組成物のゴム原料への付着性、ブラダーへの転写性が低下し、離型性、ゴム製品の連続成形加硫性が低下する。
【００４０】
ハイドロジェンポリシロキサン（Ａ１）１００重量部に対する、ポリシロキサン（Ａ）に含まれるポリシロキサン（Ａ２）の含有量は、好ましくは１００重量部超３０００重量部以下、より好ましくは１０１〜３０００重量部、さらに好ましくは２５０〜２０００重量部、特に好ましくは４００〜１５００重量部である。ポリシロキサン（Ａ２）の含有量が１００重量部以下であると、離型剤組成物の付着性、転写性が低下することがある。一方、３０００重量部超であると、ブラダーゴムの表面に形成した離型被膜が脆くなり、離型性、ゴム製品の連続成型加硫性が低下することがある。
【００４１】
〔その他のポリシロキサン〕
本発明の離型剤組成物は、上記で説明したハイドロジェンポリシロキサン（Ａ１）、ポリシロキサン（Ａ２）以外に、本発明の効果を阻害しない範囲で、その他のポリシロキサンをポリシロキサン（Ａ）に含有していてもよい。その他のポリシロキサンとしては、特に限定はないが、フェニル基、炭素数１以上のアルキル基、フルオロアルキル基、高級脂肪酸エステル基、メトキシ基、ビニル基、アクリロイル基、メタクロイル基、ビニル基等を有するポリシロキサン等が挙げられ、１種又は２種以上を併用してもよい。
上記その他のポリシロキサンの中でも、炭素数１以上のアルキル基を有するポリシロキサンを離型剤組成物に含むことで、ブラダーの表面への転写後に形成される被膜に滑性を付与でき、より離型性を向上させることができ、好ましい。
その他のポリシロキサンにアルキル基を有するポリシロキサンを含む場合、前記アルキル基を有するポリシロキサンの含有量は、特に限定はないが、ハイドロジェンポリシロキサン（Ａ１）の含有量１００重量部に対して、好ましくは０〜４００重量部、より好ましくは３０〜３５０重量部、さらに好ましくは５０〜３００重量部、特に好ましくは１００〜２５０重量部である。前記アルキル基を有するポリシロキサンの含有量が、４００重量部超の場合、ゴム原料への離型剤組成物の付着性、被覆性が低下することがある。アルキル基は炭素数１のメチル基であると、好ましい。
【００４２】
〔水膨潤性無機鉱物（Ｂ）〕
水膨潤性無機鉱物（Ｂ）は被膜性を有する成分であり、ポリシロキサン（Ａ）によりブラダーの表面に形成された被膜をコーティングし、被膜の強度、ゴム製品とブラダーの離型性、ゴム製品の連続成型加硫性を向上させるだけでなく、前記被膜をブラダーの表面に均一に形成する成分である。
ここで「水膨潤性」とは、第十五改正日本薬局方に定められたベントナイトの試験法を準用し、無機鉱物２ｇの膨潤体積（ｃｍ３）で表される膨潤力が、２０ｃｍ３／ｇ以上であることをいう。
【００４３】
水膨潤性無機鉱物（Ｂ）としては、例えば、ベントナイト（天然または合成ベントナイトを含む）、モンモリロナイト（天然または合成モンモリロナイトを含む）、バイデライト、ノントロナイト、ラポナイト、ソーコナイト、ヘクトライト（天然または合成ヘクトライトを含む）、スチブンサイト等のスメクタイト族の粘土鉱物、バーミキュライト、水膨潤性合成フッ素雲母（合成マイカ）、水膨潤性の雲母等が挙げられる。上記水膨潤性無機鉱物として、本願効果を奏し、さらに透明性等の点も合わせて、ベントナイト、ヘクトライト、水膨潤性合成フッ素雲母（合成マイカ）が好ましい。上記水膨潤性無機鉱物は、１種または２種以上を併用してもよい。
【００４４】
水膨潤性無機鉱物（Ｂ）のアスペクト比は５０以上である。アスペクト比が５０未満であると、皮膜性が低くなり、ゴム製品とブラダーとの離型性、ゴム製品の連続成型加硫性が低下する。水膨潤性無機鉱物（Ｂ）のアスペクト比の下限は好ましくは５０以上、より好ましくは１００以上、特に好ましくは２００以上、特に好ましくは３００以上である。一方、前記アスペクト比の上限は好ましくは５０００以下、より好ましくは４０００以下、特に好ましくは３０００以下である。前記アスペクト比が５０００超であると、ブラダーの表面の離型被膜が脆くなり、離型性が低下することがある。
【００４５】
水膨潤性無機鉱物（Ｂ）は本発明の効果を奏する点で、単位結晶層が重なった層状であることが好ましい。層状となることで、水を吸収した際の水膨潤性無機鉱物の膨潤性が向上し、ブラダーの表面にポリシロキサン（Ａ）の被膜をより均一にコーティングすることができ、ゴム製品とブラダーの離型性、ゴム製品の連続成型加硫性をより向上させることができる。
さらに、水膨潤性無機鉱物（Ｂ）は、本発明の効果を奏する点で、カルシウム、ナトリウム、リチウム等を含むと好ましく、なかでも、ナトリウムを含むと特に好ましい。ナトリウムを含むことで、水を吸収した際の水膨潤性無機鉱物の膨潤性が向上し、ブラダーの表面にポリシロキサン（Ａ）の被膜をより均一にコーティングすることができ、ゴム製品とブラダーの離型性、ゴム製品の連続成型加硫性をより向上させることができる。
【００４６】
水膨潤性無機鉱物（Ｂ）に占めるナトリウムの重量割合は特に限定はないが、好ましくは０．５〜１０重量％、より好ましくは１〜７．５重量％、さらに好ましくは１．５〜６．５重量％、特に好ましくは２．５〜５．９重量％である。
ナトリウムの重量割合が０．５重量％未満であると、離型被膜をブラダーの表面に均一に形成することができないことがある。一方ナトリウムの重量割合が１０重量％超であると、離型被膜の強度が低下することがある。
【００４７】
水膨潤性無機鉱物（Ｂ）の平均粒径は特に限定はないが、好ましくは０．１μｍ〜５０μｍであり、より好ましくは１〜３０μｍである。平均粒径が０．１μｍ未満であると皮膜性が低く、ゴム製品の連続成型加硫性が低下することがある。一方、５０μｍ超であると、ブラダー表面の被膜を均一にコーティングできないことがある。水膨潤性無機鉱物（Ｂ）の平均粒径の測定方法としては、日機装株式会社製のマイクロトラック粒度分布計（型式９３２０−ＨＲＡ）を使用し、体積基準測定によるＤ５０値を平均粒径とする。
【００４８】
ポリシロキサン（Ａ）１００重量部に対する、離型剤組成物に含まれる水膨潤性無機鉱物（Ｂ）の含有量は、好ましくは１〜４５重量部である。水膨潤性無機鉱物（Ｂ）の含有量が１重量部未満であると、ブラダーの表面に均一に被膜を形成できず、離型性、ゴム製品の連続成型加硫性が低下する。一方、４５重量部超であると、離型剤被膜が脆くなり、離型性、ゴム製品の連続成型加硫性が低下する。前記成分（Ｂ）の含有量は、より好ましくは３〜３５重量部、さらに好ましくは５〜２５重竜部、特に好ましくは５〜２０重量部である。
【００４９】
〔界面活性剤（Ｃ）〕
界面活性剤（Ｃ）は、ブラダーの表面のゴムに対して「濡れ」を補助する成分である。界面活性剤（Ｃ）が本発明の離型剤組成物に含まれることによって、均一に原料ゴムに離型剤組成物を付着させることができ、ブラダーの表面への離型剤組成物の転写性が向上し、ブラダーの表面に均一に被膜を形成することが実現できる。
ここで、「濡れ」とは、界面化学では固体又は液体の表面にある一つの流体を他の液体で置換する現象と定義される。たとえば、固体／気体の界面が固体／液体の界面に置き換えられたとき、その固体は液体で濡れたという。したがって、本発明の離型剤組成物が原料ゴム及びブラダーの表面のゴムに対して濡れたと表現するときは、原料ゴム及びブラダーの表面のゴム／空気の界面が、原料ゴム及びブラダーの表面のゴム／離型剤組成物の界面に置き換えられたことを意味する。本発明の離型剤組成物が原料ゴム及びブラダーの表面のゴムに対して十分濡れていないと表現するときは、原料ゴム及びブラダーの表面のゴム／空気の界面が、原料ゴム及びブラダーの表面のゴム／離型剤組成物の界面に完全に置き換えられていないことを意味する。
【００５０】
界面活性剤（Ｃ）としては、たとえば、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられ、１種又は２種以上を含んでいてもよい。界面活性剤（Ｃ）が非イオン界面活性剤及び／又は陰イオン界面活性剤であると、原料ゴム及びブラダーの表面のゴムへの濡れ性付与の観点から、好ましい。
非イオン界面活性剤としては、たとえば、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンラウリルエーテル等のポリオキシアルキレンアルキルエーテル；ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル等のポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル；ポリオキシエチレンモノラウレート、ポリオキシエチレンモノオレエート等のポリオキシアルキレン脂肪酸エステル；ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノオレエート等のソルビタン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート等のポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル；グリセリンモノステアレート、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノラウレート等のグリセリン脂肪酸エステル；ポリオキシアルキレンひまし油；ポリオキシアルキレン硬化ひまし油；ポリオキシアルキレンソルビトール脂肪酸エステル；ポリグリセリン脂肪酸エステル；アルキルグリセリンエーテル；ポリオキシアルキレンコレステリルエーテル；アルキルポリグルコシド；ショ糖脂肪酸エステル；ポリオキシアルキレンアルキルアミン；オキシエチレンーオキシプロピレンブロックポリマー等が挙げられ、１種又は２種以上を併用してもよい。なかでも、非イオン性界面活性剤が、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル及びポリオキシアルキレン硬化ひまし油から選ばれる少なくとも１種であると、原料ゴム及びブラダーゴム表面に対して優れた濡れを発現するので好ましい。
【００５１】
陰イオン界面活性剤としては、たとえば、オレイン酸ナトリウム、パルミチン酸カリウム、オレイン酸トリエタノールアミン等の脂肪酸塩；ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリル硫酸ナトリウム、セチル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸エステル塩；ポリオキシエチレントリデシルエーテル酢酸ナトリウム等のポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩；ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩；ステアロイルメチルタウリンＮａ、ラウロイルメチルタウリンＮａ、ミリストイルメチルタウリンＮａ、パルミトイルメチルタウリンＮａ等の高級脂肪酸アミドスルホン酸塩；ラウロイルサルコシンナトリウム等のＮ−アシルサルコシン塩；モノステアリルリン酸ナトリウム等のアルキルリン酸塩；ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸ナトリウム等のポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩；ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等の長鎖スルホコハク酸塩、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ナトリウムモノナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ジナトリウム等の長鎖Ｎ−アシルグルタミン酸塩等が挙げられ、１種又は２種以上を併用してもよい。なかでも、陰イオン性界面活性剤が、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩及び長鎖スルホコハク酸塩から選ばれる少なくとも１種であると、原料ゴム及びブラダーゴム表面に対して優れた濡れを発現するので好ましい。
【００５２】
陽イオン界面活性剤としては、たとえば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム等のアルキルトリメチルアンモニウム塩；ジアルキルジメチルアンモニウム塩；トリアルキルメチルアンモニウム塩、アルキルアミン塩が挙げられ、１種又は２種以上を併用してもよい。
両性界面活性剤としては、たとえば、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等のイミダゾリン系両性界面活性剤；２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アミドプロピルベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等のベタイン系両性界面活性剤；Ｎ−ラウリルグリシン、Ｎ−ラウリルβ−アラニン、Ｎ−ステアリルβ−アラニン等のアミノ酸型両性界面活性剤等が挙げられ、１種又は２種以上を併用してもよい。
【００５３】
ポリシロキサン（Ａ）の含有量１００重量部に対する、離型剤組成物に含まれる界面活性剤（Ｃ）の含有量は、好ましくは１〜１００重量部である。界面活性剤（Ｃ）の含有量が１重量部未満であると、原料ゴム及びブラダーゴム表面に対する濡れを向上させる効果が低下することがある。一方、界面活性剤（Ｃ）の含有量が、１００重量部超であると、起泡が発生し、離型剤組成物の原料ゴム表面への付着処理効率が低下することがある。界面活性剤（Ｃ）の含有量は、より好ましくは３〜８０重量部、さらに好ましくは５〜７０重量部、特に好ましくは８〜６０重量部である。
【００５４】
〔水〕
本発明の離型剤組成物は水を含むことで、原料ゴムへの離型剤組成物の付着処理を効率よく、均一に実施する事ができるため、好ましい。本発明の離型剤組成物に含まれる水としては、水道水、イオン交換水、蒸留水等のいずれでもよい。
本発明の離型剤組成物において、ポリシロキサン（Ａ）の含有量１００重量部に対する、離型剤組成物に含まれる水の含有量は、好ましくは１００〜２００００重量部、より好ましくは２００〜１００００重量部、特に好ましくは３００〜５０００重量部である。水の含有量が２００００重量部超であると、原料ゴムに付着する水以外の成分が少なくなり、成型加硫工程におけるゴム製品とブラダーとの離型性、ゴム製品の連続成型加硫性が低下する。一方、水の含有量が１００重量部未満であると、原料ゴムへ離型剤組成物が均一に付着することが出来ず、ブラダーの表面への離型剤組成物の転写性が低下する。
【００５５】
〔その他成分等〕
本発明の離型剤組成物は、上記で説明した各成分以外に、オルガノアルコキシシラン、消泡剤、金属触媒、非水膨潤性無機物等をさらに含有していてもよい。
オルガノアルコキシシランとしては、特に限定はないが、たとえば、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、３−（２−アミノエチル）アミノメチルジメトキシシラン、１，２−エタンジアミン，Ｎ−｛３−（トリメトキシシリル）プロピル｝−，Ｎ−｛（エテニルフェニル）メチル｝、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノアルコキシシラン；３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン；３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシアルコキシシラン；ビス（３−（トリエトキシシリル）プロピル）ジスルフィド、ビス（３−（トリエトキシシリル）プロピル）テトラスルフィド等のスルフィドアルコキシシラン；ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリス（メトキシエトキシ）シラン、アリルトリメトキシシラン等のビニルアルコキシシラン；メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のアクリロキシアルコキシシラン；３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のメルカプトアルコキシシラン等が挙げられ、１種又は２種以上を併用してもよい。
【００５６】
消泡剤としては特に限定はないが、たとえば、ヒマシ油、ゴマ油、アマニ油、動植物油等の油脂系消泡剤；ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸等の脂肪酸系消泡剤；ステアリン酸イソアミル、こはく酸ジステアリル、エチレングリコールジステアレート、ステアリン酸ブチル等の脂肪酸エステル系消泡剤；ポリオキシアルキレンモノハイドリックアルコールジ−ｔ−アミルフェノキシエタノール、３−ヘプタノール、２−エチルヘキサノール等のアルコール系消泡剤；ジ−ｔ−アミルフェノキシエタノール３−ヘプチルセロソルブノニルセロソルブ３−ヘプチルカルビトール等のエーテル系消泡剤；トリブチルオスフェート、トリス（ブトキシエチル）フオスフェート等のリン酸エステル系消泡剤；ジアミルアミン等のアミン系消泡剤；ポリアルキレンアミド、アシレートポリアミン等のアミド系消泡剤；ラウリル硫酸エステルナトリウム等の硫酸エステル系消泡剤；パラフィン系鉱物油、ナフテン系鉱物油等が挙げられ、１種又は２種以上を併用してもよい。
【００５７】
金属触媒としては、特に限定はないが、たとえば、ビス（２−エチルヘキサノエート）スズ、ビス（ネオデカノエート）スズ、ジ−ｎ−ブチルスズ（２−エチルヘキシルマレート）スズ、ジ−ｎ−ブチルスズ（２，４−ペンタンジオネート）スズ、ジ−ｎ−ブチルブトキシクロロスズ、ジ−ｎ−ブチルジアセトキシスズ、ジ−ｎ−ブチルジラウリル酸スズ、ジメチルジネオデカノエートスズ、ジメチルヒドロキシ（オレエート）スズ、ジオクチルジラウリル酸スズ等のスズ触媒；ヘキサクロロ白金（ＩＶ）酸六和物、ジニトロジアンミン白金（ＩＩ）、テトラアンミンジクロロ白金（ＩＩ）、ビス（アセチルアセトナト）白金（ＩＩ）、トランス−ジアンミンジクロロ白金（ＩＩ）、シス−ジアンミンジクロロ白金（ＩＩ）、テトラアンミン白金（ＩＩ）塩化物一水和物、塩化白金（ＩＩ）、塩化白金（ＩＶ）（五水和物）、テトラクロロ白金（ＩＩ）酸アンモニウム、テトラクロロ白金（ＩＩ）酸カリウム、テトラクロロ白金（ＩＩ）酸ナトリウム、テトラクロロ白金（ＩＶ）酸カリウム、テトラクロロ白金（ＩＶ）酸アンモニウム、テトラクロロ白金（ＩＶ）酸ナトリウム、テトラクロロ白金（ＩＶ）酸水素六水和物、テトラシアノ白金（ＩＩ）酸カリウム、テトラシアノ白金（ＩＩ）酸セシウム、テトラシアノ白金（ＩＩ）酸ナトリウム、テトラシアノ白金（ＩＩ）酸バリウム、テトラシアノ白金（ＩＩ）酸ルビジウム、テトラニトロ白金（ＩＩ）酸カリウム、ヘキサブロモ白金（ＩＶ）酸カリウム等の白金触媒等が挙げられ、１種又は２種以上を併用してもよい。
【００５８】
非水膨潤性無機物としては、特に限定はないが、一般的なゴム製品用離型剤組成物に用いられるものでよく、たとえば、非水膨潤性マイカ、タルク、ゼオライト、クレー、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等が挙げられ、１種または２種以上を併用してもよい。
【００５９】
〔ゴム製品の成型加硫用離型剤組成物、及び製造方法〕
本発明のゴム製品の成型加硫用離型剤組成物（離型剤組成物）の不揮発分の比重は、特に限定はないが、好ましくは０．９〜２である。前記不揮発分の比重が、上記範囲外であると、ブラダーの表面への転写性が低く、連続成型加硫性が低下する。前記不揮発分の比重は、より好ましくは１．０〜１．８、さらに好ましくは１．０〜１．６、特に好ましくは１．０〜１．３である。
なお、ゴム製品の成型加硫用離型剤組成物の不揮発分の比重の測定方法は、実施例で説明する。
【００６０】
離型剤組成物の２５℃における粘度については、特に限定はないが、好ましくは１００〜５０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは１００〜３０００ｍＰａ・ｓである。離型剤組成物の粘度が５０００ｍＰａ・ｓ超であると、離型剤組成物を塗布後の乾燥性が低下してしまい、作業効率の悪化に繋がることがある。一方、粘度が１００ｍＰａ・ｓ未満であると、離型剤組成物を噴きつけ後に液ダレが発生し、不均一な付着状態になってしまうことがある。
なお、粘度の測定方法は、ブルックフィールド粘度計を用いて測定する方法等が挙げられる。
【００６１】
離型剤組成物のｐＨとしては、特に限定はないが、好ましくは４〜８、より好ましくは４〜６である。離型剤組成物のｐＨが上記範囲外であると、離型剤組成物の長期的な溶液安定性が確保できない。
【００６２】
ゴム製品の成型加硫用離型剤組成物の製造方法は、特に限定はなく、ポリシロキサン（Ａ）、水膨潤性無機鉱物（Ｂ）、及び界面活性剤（Ｃ）と、適宜、水、その他の成分等を混合する方法等を挙げることができる。離型剤組成物の製造方法において、混合順序等については特に限定はなく、全成分を同時に混合してもよく、成分ごとに順番に混合してもよく、予めいくつかの成分を混合しておいて残りの成分を後で添加混合してもよい。
【００６３】
混合については、特に限定はなく、容器と攪拌翼といった極めて簡単な機構を備えた装置を用いて行うことができる。また、一般的な揺動又は攪拌を行える粉体混合機を用いてもよい。粉体混合機としては、たとえば、リボン型混合機、垂直スクリュー型混合機等の揺動攪拌又は攪拌を行える粉体混合機を挙げることができる。また、近年、攪拌装置を組み合わせたことにより効率のよい多機能な粉体混合機であるスーパーミキサー（株式会社カワタ製）及びハイスピードミキサー（株式会社深江製）、ニューグラムマシン（株式会社セイシン企業製）、ＳＶミキサー（株式会社神鋼環境ソリューション社製）等を用いてもよい。他には、たとえば、ジョークラッシャー、ジャイレトリークラッシャー、コーンクラッシャー、ロールクラッシャー、インパクトクラッシャー、ハンマークラッシャー、ロッドミル、ボールミル、振動ロッドミル、振動ボールミル、円盤型ミル、ジェットミル、サイクロンミル等の乾式粉砕機を用いてもよい。
【００６４】
〔ゴム組成物及びその製造方法〕
本発明のゴム組成物は、ゴム製品の成型加硫用離型剤組成物を未加硫の原料ゴム表面に付着させてなるものである。ここで、原料ゴムがグリーンタイヤであると好ましい。
ゴム組成物は、グリーンタイヤの場合、内面に前記ゴム製品の成型加硫用離型剤組成物を付着させてなるものであると、好ましい。
また、付着したゴム製品の成型加硫用離型剤組成物が膜状であると、好ましい。
【００６５】
ゴム組成物における、付着した離型剤組成物は本願効果を阻害しない程度で水を含んでいてもよく、不揮発性成分で構成されていてもよい。
ゴム組成物における、付着した離型剤組成物の膜厚は、特に限定はないが、好ましくは０．１〜１００μｍ、より好ましくは１〜５０μｍである。離型剤組成物の膜厚が０．１μｍ未満の場合、離型性が低下することがある。一方、１００μｍ超の場合、離型剤組成物が成型加硫後にゴム製品の表面に残ってしまい、ゴム製品の外観を損なうことがある。
【００６６】
ゴム組成物に付着した離型剤組成物の単位面積当たりの重量としては、特に限定はないが、好ましくは１０〜２００ｇ／ｍ２、より好ましくは１５〜１００ｇ／ｍ２、さらに好ましくは２０〜５０ｇ／ｍ２である。単位面積当たりの離型剤組成物の重量が１０ｇ／ｍ２未満であると、十分な離型性、ゴム製品の連続成型加硫性が得られないことがある。一方、２００ｇ／ｍ２超であると、コスト高となり好ましくない。
【００６７】
本発明のゴム組成物の製造方法は、未加硫のゴム原料の表面にゴム製品の成型加硫用離型剤組成物を付着処理する工程（Ｉ）により、ゴム組成物を製造する方法である。離型剤組成物はブラダー側となるゴム原料の表面に付着することが、好ましい。
離型剤組成物を原料ゴムの表面に付着する方法としては、特に限定はないが、たとえば、原料ゴムの表面にスプレーガンを用いて射出して霧状にして塗布する方法、細流にて原料ゴムの表面に吹きつける方法、刷毛で原料ゴムの表面に塗布する方法、離型剤組成物に原料ゴムの表面を浸漬する方法等が挙げられる。
離型剤組成物が塗布された原料ゴムは、離型剤組成物が乾燥するまで期間を取ってもよい。前記期間としては、特に限定はないが、好ましくは０．０１〜１０時間、より好ましくは０．０１〜８時間、特に好ましくは０．０１〜５時間である。離型剤組成物が乾燥するまでの期間が１０時間超であると、作業効率が悪く好ましくない。一方、離型剤組成物が乾燥するまでの期間が０．０１時間未満であると、離型剤組成物の乾燥が十分でなく、ブラダーの表面への離型剤組成物の転写性が低下し、十分な離型性、連続成型加硫性が得られないことがある。
離型剤組成物の乾燥温度としては、特に限定はないが、好ましくは０〜１２０℃、より好ましくは２０〜１２０℃、特に好ましくは２０〜１００℃である。離型剤組成物の乾燥温度が０℃未満であると、乾燥期間が長くなり製造効率が低下することがある。一方、１２０℃超であると、原料ゴムの表面で被膜化してしまい、ブラダーの表面への離型剤組成物の転写性が低下し、十分な離型性、連続成型加硫性が得られないことがある。
【００６８】
〔ゴム製品およびその製造方法〕
本発明のゴム製品は、前記ゴム組成物を成型加硫してなるものである。ここで、ゴム製品がタイヤであると、好ましい。
【００６９】
本発明のゴム製品の製造方法は、原料ゴムを成型加硫してゴム製品を製造する方法であり、ゴム製品の成型加硫用離型剤組成物を、原料ゴムの表面に付着処理させ、ゴム組成物を製造する工程（Ｉ）と、ゴム製品の金型とブラダーとの間に前記ゴム組成物を配置し、ブラダーを加熱膨張させて、前記ゴム組成物を加熱しながら金型に押しつける際に、前記ゴム製品の成型加硫用離型剤組成物をブラダーの表面に転写させて、前記原料ゴムを成型加硫してゴム製品を成型する工程（ＩＩ）と、さらに、前記ゴム製品の成型加硫用離型剤組成物を転写させたブラダーを用いて、ゴム製品の金型と前記ブラダーとの間に、別の未加硫の原料ゴムを配置し、前記ブラダーを加熱膨張させて、別の未加硫の原料ゴムを成型加硫して、ゴム製品を成型する工程（ＩＩＩ）を含む。
【００７０】
前記工程（ＩＩ）において、離型剤組成物のゴム組成物からブラダーの表面への転写率は、特に限定はないが、好ましくは３０重量％以上、より好ましくは４０重量％以上である。転写率の好ましい上限は６０重量％である。転写率が３０重量％未満であると、十分な離型性、ゴム製品の連続成型加硫性が得られないことがある。
【００７１】
前記工程（ＩＩ）の際に、ゴム組成物からブラダーの表面に転写される離型剤組成物は、被膜化する。
ブラダーの表面に転写された離型剤組成物で構成された離型被膜の膜厚については、特に限定はないが、好ましくは０．１μｍ〜３０μｍ、より好ましくは０．５μｍ〜２５μｍである。膜厚が０．１μｍ未満であると、十分な離型性、ゴム製品の連続成型加硫性が得られないことがある。一方、膜厚が３０μｍ超の場合、被膜が脆くなり、ゴム製品の連続成型加硫性が低下する。
【００７２】
前記工程（ＩＩ）における成型加硫方法は、ゴム製品の金型とブラダーとの間に、前記工程（Ｉ）で得られるゴム組成物を配置し、ブラダーを加熱膨張させて、金型にゴム組成物を押し付ける。押し付ける際に、ゴム組成物からブラダーの表面に離型剤組成物を転写、被膜化させる。その後、ブラダーの表面の離型剤組成物の被膜を介して原料ゴムを加熱し、原料ゴムを成型加硫する方法である。
【００７３】
前記工程（ＩＩ）における成型加工方法としては、たとえば、カレンダーロールシート成形法、ローラーヘッドシート成形法、押出シート成形法、ラム押出成形法、スクリュー押出成形法、圧縮成形法、注入成形法、射出成形法等を挙げることができる。
【００７４】
前記工程（ＩＩＩ）における成型加硫方法は、前記工程（ＩＩ）の方法と同様に、ゴム製品の金型と表面が離型剤組成物により被膜化されたブラダーとの間に、ゴム製品の成型加硫用離型剤組成物を付着処理していない別の未加硫の原料ゴムを配置し、前記ブラダーを加熱膨張させて、金型に前記別の未加硫の原料ゴムを押し付け、未加硫の原料ゴムを成型加硫する方法である。
本発明のゴム製品の成型加硫用離型剤組成物を用いることで、１０回以上前記工程（ＩＩＩ）によりゴム製品を製造することができる。
【００７５】
本発明の製造方法で得られるゴム製品としては、特に限定はないが、タイヤ、ホース、防振ゴム、自動車用ベルト、シール、防舷剤、コンベヤベルト、弾性まくらぎ、ゴムパッド、ゴムマット、免震ゴム、シーリング材、防水剤、ゴム電線、ゴムケーブル、コンドーム、ゴム手袋、ゴム風船、ガスケット、パッキン、ゴムボール等を挙げることができ、タイヤが好ましい。
【００７６】
タイヤとしては、特に限定はないが、乗用車向け自動車用タイヤ、トラック・バス向け自動車用タイヤ、スポーツ車向け自動車用タイヤ、レーシングカー用タイヤ、航空機用タイヤ、二輪自動車用タイヤ、自転車用タイヤ、バギー用タイヤ、農業用タイヤ、ゴムクローラ等を挙げることができる。
タイヤ成型時の温度としては、特に限定はないが、好ましくは１００〜３００℃、さらに好ましくは１２０〜２８０℃、特に好ましくは１４０〜２６０℃、最も好ましくは１６０〜２４０℃である。
タイヤ成型時の圧力としては、特に限定はないが、好ましくは０．１〜５０ＭＰａ、さらに好ましくは０．２〜３０ＭＰａ、特に好ましくは０．３〜２０ＭＰａ、最も好ましくは０．５〜１０ＭＰａである。
【実施例】
【００７７】
以下に、本発明のゴム製品の成型加硫用離型剤組成物の実施例について、具体的に説明する。なお、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。以下の実施例及び比較例において、断りのない限り、「％」とは「重量％」を意味するものである。また、以下の実施例及び比較例で挙げたゴム製品の成型加硫用離型剤組成物について、次に示す要領で物性を測定、評価した。
【００７８】
〔ゴム製品の成型加硫用離型剤組成物の不揮発分の比重の測定〕
まず、ゴム製品の成型加硫用離型剤組成物を１１０℃で３０分加熱し、含有する揮発性物質を除去した。残存したゴム製品の成型加硫用離型剤組成物の不揮発分の比重を、ＪＩＳ  Ｚ  ８８０４：２０１２の６に規定される「比重瓶による密度及び比重測定方法」に準じて測定した。なお、比重瓶はＪＩＳ  Ｒ  ３５０３：２００７に準拠したものを使用した。
【００７９】
〔ゴム製品の成型加硫用離型剤組成物の付着性評価〕
乾燥後の原料ゴムに付着したゴム製品の成型加硫用離型剤組成物の重量が１５ｇ／ｍ２となるよう、原料ゴムの表面にゴム製品の成型加硫用離型剤組成物をスプレーにて噴霧、乾燥し、ゴム組成物を得た。得られたゴム組成物におけるゴム製品の成型加硫用離型剤組成物の付着性を目視にて以下の基準にて評価した。
○：はじきがなく、ゴム表面に９０〜１００％均一に付着した。
△：はじきはあるが、ゴム表面に７０％以上９０％未満で均一に付着した。
×：はじきがあり、ゴム表面に均一付着にしたのが７０％未満であった。
【００８０】
〔ゴム製品の成型加硫用離型剤組成物の転写性〕
乾燥後の原料ゴムに付着したゴム製品の成型加硫用離型剤組成物の重量が１５ｇ／ｍ２となるよう、原料ゴムの表面にゴム製品の成型加硫用離型剤組成物をスプレーにて噴霧、乾燥し、ゴム組成物を得た。その後、得られたゴム組成物とブラダーと重ね合わせて、１６０℃、２ＭＰａの条件で２０分間プレス加硫し、ブラダーの表面に転写されたゴム製品の成型加硫用離型剤組成物の付着状態を以下の基準にて評価した。
またゴム製品の成型加硫用離型剤組成物の転写率を以下の方法で算出した。ブラダーの表面のゴム製品の成型加硫用離型剤組成物の付着状態が均一で、かつ転写率が３０％以上のものを合格とした。
（ゴム製品の成型加硫用離型剤組成物のブラダーの表面への付着状態）
○：ゴム製品の成型加硫用離型剤組成物の付着状態が均一。
×：ゴム製品の成型加硫用離型剤組成物の付着状態にむらがあり、不均一。
（ゴム製品の成型加硫用離型剤組成物の転写率の算出方法）
転写率（％）＝（ブラダーの表面に転写したゴム製品の成型加硫用離型剤組成物の重量）÷（原料ゴムに塗布した乾燥後のゴム製品の成型加硫用離型剤組成物の重量）×１００
【００８１】
〔離型性の評価〕
ゴム製品の成型加硫用離型剤組成物が転写されたブラダーとゴム製品の成型加硫用離型剤組成物を付着処理していない未加硫の原料ゴムとを重ね合わせて、１６０℃、２ＭＰａの条件で２０分間プレス加硫した。プレス加硫後にブラダーを室温まで冷却し、引張り試験機テンシロン（ＰＴ−２００Ｎ型、ミネベア株式会社）を用いて１００ｍｍ／ｍｉｎの速度下で剥離抗力（Ｎ／ｍｍ）を測定し、離型性を以下の基準にて評価した。
◎：剥離抗力が０．０１Ｎ／ｍｍ未満
○：剥離抗力が０．０１Ｎ／ｍｍ〜０．０２Ｎ／ｍｍ
×：剥離抗力が０．０２Ｎ／ｍｍ以上
【００８２】
〔ゴム製品の連続成型加硫性〕
上記離型性の評価方法と同様の方法でプレス加硫を繰り返し行い、ブラダーに転写されたゴム製品の成型加硫用離型剤組成物が何回まで持続するか測定した。繰り返し加硫できる回数が多いほど、連続成型加硫性に優れる。連続成型加硫性は以下の基準にて評価した。
◎：３０回以上繰り返し加硫成型を行っても、持続して離型性が良好である。
○：２０回以上３０回未満の間、良好な離型性で繰り返し成型加硫を行える。
△：１０回以上２０回未満の間、良好な離型性で繰り返し成型加硫を行える。
×：１０回未満の間、良好な離型性で繰り返し成型加硫を行える。
【００８３】
〔ゴム製品の外観〕
加硫成型後のゴム製品の外観状態を以下の基準で評価した。
○：外観状態が透明。
×：外観の透明性が低く、白い。
【００８４】
〔測定用ブラダーの組成〕
上記測定に用いたブラダーは、以下に示す成分及び所定量をそれぞれ混合して製造した。
ＩＩＲゴム：１００部
ＺｎＯ：３部
Ｓ８：２部
ステアリン酸：１部
オイルファーネスブラック：５０部
促進剤ＴＴ（テトラメチルチウラムジスルフィド）：１部
【００８５】
〔測定用未加硫の原料ゴムの組成〕
上記測定に用いた原料ゴムは、以下に示す成分及び所定量をそれぞれ混合して製造した。
ＳＢＲゴム：１００部
ＺｎＯ：３部
Ｓ８：２部
ステアリン酸：１部
カーボンブラック：５０部
促進剤ＮＳ（Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）：１部
【００８６】
〔使用した各成分〕
実施例及び比較例で用いた成分等の物性を以下に示す。
ポリシロキサン（Ａ）
１）ハイドロジェンポリシロキサン（Ａ１）
ハイドロジェンポリシロキサン１；一般式（１）でＸがＨであるポリシロキサン、粘２０ｍＰａ・ｓ、官能基当量６０ｇ／ｍｏｌ
ハイドロジェンポリシロキサン２；一般式（１）でＸがＨであるポリシロキサン、粘２０ｍＰａ・ｓ、官能基当量１４０ｇ／ｍｏｌ
【００８７】
２）ポリシロキサン（Ａ２）
ポリシロキサン１；一般式（１）でＸがポリエーテル基を含むポリシロキサン、粘度２０ｍＰａ・ｓ、ＨＬＢ１０
ポリシロキサン２；一般式（１）でＸがポリエーテル基を含むポリシロキサン、粘度２０ｍＰａ・ｓ、ＨＬＢ１４
ポリシロキサン３；一般式（２）でＸ１、及びＸ２がヒドロキシル基を含むポリシロキサン、粘度１００，０００ｍＰａ・ｓ
ポリシロキサン４；一般式（２）でＸ１、及びＸ２がヒドロキシル基を含むポリシロキサン、粘度１，０００，０００ｍＰａ・ｓ
ポリシロキサン５；一般式（２）でＸ１、及びＸ２がカルボキシル基を含むポリシロキサン、粘度２０００ｍＰａ・ｓ
ポリシロキサン６；一般式（２）でＸ１、及びＸ２がメルカプト基を含むポリシロキサン、粘度２００ｍＰａ・ｓ
３）その他のポリシロキサン
ジメチルポリシロキサン；一般式（２）でＸ１、及びＸ２がメチル基であるポリシロキサン、粘度３５０ｍＰａ・ｓ
【００８８】
４）水膨潤性無機鉱物（Ｂ）
ベントナイト；Ｎａの重量割合２．８５重量％、アスペクト比３００、平均粒径２０μｍ
ヘクトライト１；Ｎａの重量割合１．９９重量％、アスペクト比６０、平均粒径５μｍ
ヘクトライト２；Ｎａの重量割合１．９７重量％、アスペクト比３０、平均粒径１４μｍ
合成雲母１；Ｎａの重量割合５．８４重量％、アスペクト比１０００、平均粒径５μｍ
合成雲母２；Ｎａの重量割合５．８重量％、アスペクト比１５００、平均粒径１２μｍ
５）非水膨潤性無機物
合成雲母３；Ｎａの重量割合０重量％、アスペクト比５０、平均粒径１２μｍ
【００８９】
〔実施例１（表１）〕
ハイドロジェンポリシロキサン１を１８ｇ、ハイドロジェンポリシロキサン２を１３ｇ、ポリシロキサン１を３４ｇ、ポリシロキサン４を３５ｇ、ジメチルポリシロキサンを２２ｇ、合成雲母１を６ｇ、ＰＯＥ（２０）ラウリルエーテルを１．２ｇ、ＰＯＥ（１０）ノニルフェニルエーテルを３．６ｇ、イオン交換水６００ｇを混合してゴム製品の成型加硫用離型剤組成物を得た。ゴム製品の成型加硫用離型剤組成物の不揮発成分の比重は１．１５であった。
その後、乾燥後の原料ゴムに付着したゴム製品の成型加硫用離型剤組成物の重量が１５ｇ／ｍ２となるよう、原料ゴムの表面に得られたゴム製品の成型加硫用離型剤組成物をスプレーにて噴霧、乾燥し、ゴム組成物を得た。得られたゴム組成物は、ゴム製品の成型加硫用離型剤組成物のはじきがなく、ゴム表面に１００％均一に付着していた。
得られたゴム組成物とブラダーと重ね合わせて、１６０℃、２ＭＰａの条件で２０分間プレス加硫した。プレス加硫後のブラダーの表面への離型剤組成物の転写率は４５．３％で、離型剤組成物は均一に付着し、離型剤組成物の転写性は合格であった。
その後、離型剤組成物が転写されたブラダーとゴム製品の成型加硫用離型剤組成物を付着処理していない原料ゴムとを重ね合わせて、１６０℃、２ＭＰａの条件で２０分間プレス加硫し、加硫後にブラダーを室温まで冷却した。室温まで冷却した後のブラダーと成型加硫したゴム製品の剥離抗力は、０．０１Ｎ／ｍｍ未満でありであり、負荷なく剥離することができ、離型性が優れていた。
さらにその後、続けて同一ブラダーを用いて繰り返しプレス加硫を行い、連続３０回以上離型性を持続でき、連続成型加硫性が優れていた。
上記で得られたゴム製品の外観は、すべて透明であることを確認した。
【００９０】
〔実施例２〜１５〕
実施例２〜１５では、表１〜３に示すように各成分を変更する以外は、実施例１と同様の方法でゴム成型加硫用離型剤組成物を得て、物性等も実施例１と同様に評価した。その結果を表１に示す。それらは、原料ゴムへの付着性、転写後のブラダー表面への付着状態、転写性、離型性、連続成型加硫性、ゴム製品の外観状態に優れていた。
【００９１】
【表１】
2019209598.tif 000006
【００９２】
【表２】
2019209598.tif 000007
【００９３】
【表３】
2019209598.tif 000008
【００９４】
〔比較例１（表３）〕
ポリシロキサン１を１３ｇ、ポリシロキサン４を３５ｇ、ポリシロキサン５を５２ｇ、ジメチルポリシロキサンを１５ｇ、合成雲母１を１３ｇ、ＰＯＥ（２０）ラウリルエーテルを４ｇ、ＰＯＥ（１０）ノニルフェニルエーテルを８ｇ、イオン交換水１２００ｇを混合してゴム製品の成型加硫用離型剤組成物を得た。ゴム製品の成型加硫用離型剤組成物の不揮発成分の比重は１．３４であった。
その後、乾燥後の原料ゴムに付着したゴム製品の成型加硫用離型剤組成物の重量が１５ｇ／ｍ２となるよう、原料ゴムの表面に得られたゴム製品の成型加硫用離型剤組成物をスプレーにて噴霧、乾燥し、ゴム組成物を得た。得られたゴム組成物は、ゴム製品の成型加硫用離型剤組成物のはじきはあるが、ゴム表面に７０％以上９０％未満で均一に付着していた。
得られたゴム組成物とブラダーと重ね合わせて、１６０℃、２ＭＰａの条件で２０分間プレス加硫した。プレス加硫後のブラダーの表面への離型剤組成物の転写率は６３．２％で、離型剤組成物が均一に付着し、離型剤組成物の転写性は合格であった。
その後、離型剤組成物が転写されたブラダーとゴム製品の成型加硫用離型剤組成物を付着処理していない原料ゴムとを重ね合わせて、１６０℃、２ＭＰａの条件で２０分間プレス加硫し、加硫後にブラダーを室温まで冷却した。室温まで冷却した後のブラダーと成型加硫したゴム製品の剥離抗力は、０．０２Ｎ／ｍｍ以上であり、離型性は不良であった。
さらにその後、続けて同一ブラダーを用いて繰り返しプレス加硫を行ったが、加硫回数が４回で離型性が持続できなくなり、連続成型加硫性も不良であった。
上記で得られたゴム製品の外観は、すべて透明であることを確認した。
【００９５】
〔比較例２〜６〕
比較例２〜６では、比較例１において、表３に示すように各成分をそれぞれ変更する以外は、比較例１と同様にゴム成型加硫用離型剤組成物を得て、物性等も比較例１と同様に評価した。その結果を表２に示す。
比較例２〜６は未加硫の原料ゴムへの付着性、転写後のブラダー表面への付着状態、転写性、離型性、連続成型加硫性、ゴム製品の外観状態で不良となった。
【００９６】
上記表１〜３において、「ＰＯＥ（ｎ）」とは、「オキシエチレン基の繰り返し数がｎであるポリオキシエチレン」を意味しており、たとえば、「ＰＯＥ（２０）ラウリルエーテル」とは、「オキシエチレン基の繰り返し数が２０であるポリオキシエチレンラウリルエーテル」を意味する。
【００９７】
表１〜３から分かるように、実施例１〜１５の離型剤組成物は、ハイドロジェンポリシロキサン（Ａ１）と親水性の有機基を有するポリシロキサン（Ａ２）とを含むポリシロキサン（Ａ）と、水膨潤性無機鉱物（Ｂ）と、界面活性剤（Ｃ）とを含む離型剤組成物であって、前記水膨潤性無機鉱物（Ｂ）のアスペクト比が５０以上であるので、本願課題を解決できている。
一方、前記ハイドロジェンポリシロキサン（Ａ１）を含まない場合（比較例１）、親水性の有機基を有するポリシロキサン（Ａ２）を含まない場合（比較例３）、水膨潤性無機鉱物（Ｂ）を含まない場合（比較例２、４）、水膨潤性無機鉱物（Ｂ）のアスペクト比が５０未満の場合（比較例５）、条件１を満たさない場合（比較例６）では、本願の課題が解決できていない。