(57)【要約】【課題】画像再現性や耐溶剤性に優れ、かつ高耐刷性を有する平版印刷版原版を提供する。【解決手段】少なくとも感熱層とインキ反発層とを含む平版印刷版であって、前記感熱層中に少なくとも（Ａ）メラミン樹脂および（Ｂ）光熱変換物質を含有し、前記感熱層の赤外吸収スペクトルにおいて、前記（Ａ）メラミン樹脂由来の、Ｎ−Ｈ伸縮振動およびＯ−Ｈ伸縮振動の合計ピーク強度（Ｉ）と、Ｃ＝Ｎ伸縮振動のピーク強度（ＩＩ）との比率である（Ｉ）／（ＩＩ）が０．０５０以上０．１３０以下であることを特徴とする平版印刷版原版。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも感熱層とインキ反発層とを含む平版印刷版であって、前記感熱層中に少なくとも（Ａ）メラミン樹脂および（Ｂ）光熱変換物質を含有し、前記感熱層の赤外吸収スペクトルにおいて、前記（Ａ）メラミン樹脂由来の、Ｎ−Ｈ伸縮振動およびＯ−Ｈ伸縮振動の合計ピーク強度（Ｉ）と、Ｃ＝Ｎ伸縮振動のピーク強度（ＩＩ）との比率である（Ｉ）／（ＩＩ）が０．０５０以上０．１３０以下である平版印刷版原版。
【請求項２】
前記感熱層中に、さらに（Ｃ）酸触媒を含み、前記（Ａ）／（Ｃ）の質量比が１０以上１７０以下である請求項１に記載の平版印刷版原版。
【請求項３】
前記（Ｃ）酸触媒が、スルホン酸化合物であることを特徴とする請求項２に記載の平版印刷版原版。
【請求項４】
前記感熱層中に、さらに（Ｄ）溶解度パラメーター１５．０以上２５．０（ＭＰａ）１／２以下の高分子化合物を、５質量％以上３０質量％以下含有する請求項１〜３に記載の平版印刷版原版。
【請求項５】
前記（Ｄ）溶解度パラメーター１５．０以上２５．０（ＭＰａ）１／２以下の高分子化合物が、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂のいずれかである請求項４に記載の平版印刷版原版。
【請求項６】
前記インキ反発層中に以下の一般式（ＶＩ）で表される化合物が含まれる請求項１〜５のいずれかに記載の平版印刷版原版。
Ｒ−Ｓｉ−（Ｘ）３      （ＶＩ）
（一般式（ＶＩ）中、Ｒはアルキル基、アリール基またはビニル基、Ｘはアセトキシ基またはジアルキルオキシイミノ基を表す。）
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の平版印刷版原版に対して、（１）像に従って露光する工程、もしくは、（１）の工程後に（２）露光された原版を現像する工程により、インキ反発層を除去する平版印刷版の製造方法。
【請求項８】
前記（２）露光された原版を現像する工程において、グリコール化合物またはグリコールエーテル化合物を含む現像液を用いる請求項７に記載の平版印刷版の製造方法。
【請求項９】
前記平版印刷版の画像部と非画像部において、シアンの反射濃度を測定したときのコントラスト差ΔＤＣが、０．３５以上である請求項７または８に記載の平版印刷版の製造方法。
【請求項１０】
請求項７〜９のいずれかに記載の平版印刷版の製造方法で得られた平版印刷版の表面にインキを付着させる工程と、前記インキを直接またはブランケットを介して被印刷体に転写する工程とを含む印刷物の製造方法。
【請求項１１】
請求項１０に記載の印刷物の製造方法において、印刷速度が２００００ｍｐｈ以上６００００ｍｐｈ以下である印刷物の製造方法。
【請求項１２】
前記印刷物が輪転印刷機によって製造される請求項１０または１１に記載の印刷物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、平版印刷版原版に関する。
【背景技術】
【０００２】
平版印刷版を用いた印刷法としては、印刷時に版表面に予め水の薄層を形成することで、インキを反発する水あり印刷と、この水に代わりインキ反発層（シリコーンゴム）でインキを反発する水なし印刷がある。
【０００３】
水あり印刷ではインキが水により乳化するため、被印刷物上でインキがにじみ高精細な画像を得るのが難しい。一方で、水なし印刷はインキの乳化を受けないため、原理的に高精細な画像を安定して得ることが出来る。
【０００４】
水なし平版の画像形成方法としては、原画フィルムを介して紫外線照射を行う方式と、原画フィルムを用いることなく原稿から直接画像を書き込むコンピューター・トゥ・プレート（以下、ＣＴＰという）方式とに大別され、現在はＣＴＰ方式の中でも、サーマルレーザーを露光する方法が主流である。
【０００５】
水なし平版で高精細な画像を得るためには、サーマルレーザーに対する感熱層の分解性を向上させる必要があるが、そのために感熱層の架橋密度を低下させる手段が採られていた。しかし、この方法では耐溶剤性が著しく低下し、また、感熱層が疎になることで、印刷中にインキ反発層と感熱層の界面付近で破壊が起こり、耐刷性が不足する課題があった。
【０００６】
この課題は、一定の画像再現性を維持しながら高速現像するために、溶解性の高い現像液を使用する、高速で印刷する必要のあるロングランジョブを持つという点で、新聞印刷顧客で特に顕著に現れている。
【０００７】
この課題に対し、露光・現像後の画像形成した水なし平版を、８０〜１５０℃の温度で熱処理することで感熱層の架橋を促進し、耐溶剤性と耐刷性を向上させるという提案がなされている（特許文献１）。
【０００８】
また、感熱層中のベースポリマーとして、分子量の異なる２種類のノボラック樹脂を使用することで、画像再現性と耐溶剤性を両立する提案（特許文献２）や、感熱層中にシラン化合物を導入することで、インキ反発層との高い接着性を付与し、耐刷性を向上させる提案（特許文献３）がなされている
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開平８−２８６３６３号公報
【特許文献２】特許第４８７２８３５号公報
【特許文献３】特開平１１−２０８１３５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかしながら、特許文献１に記載されているような、露光・現像後の水なし平版を熱処理する方法は、顧客毎に追加の加熱設備が必要となり、水なし印刷導入のイニシャルコストが高くなるという問題があった。
【００１１】
また、特許文献２に記載されているような、感熱層中のベースポリマーとして、分子量の異なる２種類のノボラック樹脂を使用する方法は、耐溶剤性獲得のために高分子量のノボラック樹脂を併用しているため、架橋密度が十分でなく耐刷性については不足している場合があった。
【００１２】
特許文献３に記載されているような、感熱層中にシラン化合物を導入することで、インキ反発層との接着性を向上する方法は、耐溶剤性・耐刷性は向上するものの、シラン化合物が感熱層の架橋構造を過剰に密にしてしまうため、画像再現性が低下する問題があった。
【００１３】
このようなことから、画像再現性に優れながらも、現像液やインキ洗浄液などの薬液に対する耐溶剤性が高く、かつロングランジョブにも耐えうる耐刷性を有する印刷版が望まれていた。
【００１４】
そこで本発明は、画像再現性や耐溶剤性に優れ、かつ高耐刷性を有する平版印刷版原版を提供する。また、前記平版印刷版原版から平版印刷版を製造する方法および印刷物を製造する方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明の印刷版原版は、以下の構成を有する。すなわち、少なくとも感熱層とインキ反発層とを含む平版印刷版であって、前記感熱層中に少なくとも（Ａ）メラミン樹脂および（Ｂ）光熱変換物質を含有し、前記感熱層の赤外吸収スペクトルにおいて、前記（Ａ）メラミン樹脂由来の、Ｎ−Ｈ伸縮振動およびＯ−Ｈ伸縮振動の合計ピーク強度（Ｉ）と、Ｃ＝Ｎ伸縮振動のピーク強度（ＩＩ）との比率である（Ｉ）／（ＩＩ）が０．０５０以上０．１３０以下である平版印刷版原版である。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、画像再現性や耐溶剤性に優れ、かつ高耐刷性を有する平版印刷版原版を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明の平版印刷版原版について、以下に説明する。
【００１８】
本発明の平版印刷版原版は、少なくとも感熱層とインキ反発層を含む平版印刷版であって、前記感熱層中に少なくとも（Ａ）メラミン樹脂および（Ｂ）光熱変換物質を含有し、前記感熱層の赤外吸収スペクトルにおいて、前記（Ａ）メラミン樹脂由来の、Ｎ−Ｈ伸縮振動およびＯ−Ｈ伸縮振動の合計ピーク強度（Ｉ）と、Ｃ＝Ｎ伸縮振動のピーク強度（ＩＩ）との比率である（Ｉ）／（ＩＩ）が０．０５０以上０．１３０以下である平版印刷版原版である。
【００１９】
ここで、（Ａ）メラミン樹脂の中には、メラミン（２，４，６−トリアミノ−１，３，５−トリアジン）とホルムアルデヒドとの付加縮合により得られる、メラミン（２，４，６−トリアミノ−１，３，５−トリアジン）のアミノ基中に存在する６個の水素原子が一部または全部メチロール化したメチロールメラミンおよび／またはその部分架橋物であるメラミン樹脂、並びに、そのメラミン樹脂をさらにメタノールと反応させ、メチロール基（−ＣＨ２ＯＨ）をメチル化し、メトキシメチル基（−ＣＨ２ＯＣＨ３）に変換したメチル化メラミン樹脂が含まれる。
【００２０】
メチル化メラミン樹脂は上記のメチロール化とメチル化の反応程度に応じて、完全アルキル型、メチロール基型、およびイミノ基型の３種類に区分される。完全アルキル型メチル化メラミン樹脂は、メラミンに含まれる６個の水素原子をほぼ完全にメチロール化したメチロールメラミンを高度にメチル化した樹脂であり、メトキシメチル基（−ＣＨ２ＯＣＨ３）を主に有している。メチロール基型メチル化メラミン樹脂は、メラミンに含まれる６個の水素原子をほぼ完全にメチロール化したメチロールメラミンを部分的にメチル化した樹脂であり、メチロール基（−ＣＨ２ＯＨ）およびメトキシメチル基（−ＣＨ２ＯＣＨ３）を主に有している。イミノ基型メチル化メラミン樹脂は、メラミンに含まれる６個の水素原子を部分的にメチロール化したメチロールメラミンを高度にメチル化した樹脂であり、イミノ基（−ＮＨ）およびメトキシメチル基（−ＣＨ２ＯＣＨ３）を主に有している。
【００２１】
なお、メチル化メラミン樹脂は、上記の３種に区分されて市販されている。例えば、ａｌｌｎｅｘ社で市販されているものでは、“ＣＹＭＥＬ”（登録商標）３００、“ＣＹＭＥＬ”（登録商標）３０１、“ＣＹＭＥＬ”（登録商標）３０３ＬＦ、“ＣＹＭＥＬ”（登録商標）３０４、“ＣＹＭＥＬ”（登録商標）３５０、“ＣＹＭＥＬ”（登録商標）３７４５が完全アルキル型であり、“ＣＹＭＥＬ”（登録商標）３７０、“ＣＹＭＥＬ”（登録商標）３７３、“ＣＹＭＥＬ”（登録商標）３８０がメチロール基型であり、“ＣＹＭＥＬ”（登録商標）３２３、“ＣＹＭＥＬ”（登録商標）３２５、“ＣＹＭＥＬ”（登録商標）３２７、“ＣＹＭＥＬ”（登録商標）３２８、“ＣＹＭＥＬ”（登録商標）３８５がイミノ基型である。
【００２２】
本発明では、メチロール基型メチル化メラミン樹脂とイミノ基型メチル化メラミン樹脂の一方または両方を使用するのが好ましい。これらは、完全にメトキシメチル化されておらず、イミノ基またはメチロール基が残っているため、縮合反応による架橋構造を形成することが出来る。
【００２３】
ここで、（Ａ）メラミン樹脂の溶解度パラメーター（ＳＰ値）は、Ｆｅｄｏｒｓ推算法を用いて算出することができ、１６．４〜１８．５（ＭＰａ）１／２であることが好ましい。（Ａ）メラミン樹脂のＳＰ値が１６．４〜１８．５（ＭＰａ）１／２であれば、現像液やインキ洗浄液の主成分であるグリコール系またはアルコール系溶剤のＳＰ値２０〜３２（ＭＰａ）１／２とは十分離れているため、耐溶剤性を得る材料として優れている。
【００２４】
（Ａ）メラミン樹脂はイミノ基またはメチロール基の縮合反応により架橋構造を形成するため、感熱層中のイミノ基またはメチロール基の残存量が少ないほど架橋密度は高いといえる。したがって、フーリエ変換型赤外分光法（ＦＴ−ＩＲ）により、イミノ基またはメチロール基の残存量を確認することにより、架橋の程度を簡便に見積もることが出来る。
【００２５】
ＦＴ−ＩＲにより得られる赤外吸収スペクトルにおいて、（Ａ）メラミン樹脂のイミノ基（Ｎ−Ｈ）の伸縮振動およびメチロール基の水酸基（Ｏ−Ｈ）の伸縮振動の合計ピーク強度（Ｉ）と、トリアジン環由来のＣ＝Ｎの伸縮振動のピーク強度（ＩＩ）の比率である（Ｉ）／（ＩＩ）を架橋密度の指標とすることが出来る。ここで、比率（Ｉ）／（ＩＩ）は０．０５０以上０．１３０以下が好ましく、０．０５２以上０．１１５以下がより好ましく、０．０５５以上０．１００以下がさらに好ましく、０．０６５以上０．０９０以下がさらにより好ましい。比率（Ｉ）／（ＩＩ）が０．０５０以上であれば、架橋密度が高くなり過ぎて感熱層が分解し難くなることがないため、高い画像再現性を維持できる。一方で、０．１３０以下であれば、十分な架橋密度を持つため、現像液やインキ洗浄液に対する高い耐溶剤性が得られ、また印刷中にインキ反発層と感熱層の界面付近で破壊が起き難くなるため、耐刷性を向上させることができる。
【００２６】
（Ｂ）光熱変換物質は、レーザー光を吸収することにより、光エネルギーを原子・分子の運動エネルギーに変換し、瞬間的に感熱層の表面付近内部で２００℃以上の熱を発生させることで、感熱層の架橋構造を熱分解する機能を有するものが好ましい。特に赤外線または近赤外線を吸収する顔料、染料が好ましい。例えば、カーボンブラック、カーボングラファイト、アニリンブラック、シアニンブラックなどの黒色顔料、フタロシアニン、ナフタロシアニン系の緑色顔料、結晶水含有無機化合物、鉄、銅、クロム、ビスマス、マグネシウム、アルミニウム、チタニウム、ジルコニウム、コバルト、バナジウム、マンガン、タングステンなどの金属粉、またはこれら金属の硫化物、水酸化物、珪酸塩、硫酸塩、燐酸塩、ジアミン化合物錯体、ジチオール化合物錯体、フェノールチオール化合物錯体、メルカプトフェノール化合物錯体などを挙げることができる。
【００２７】
また、赤外線または近赤外線を吸収する染料としては、エレクトロニクス用や記録用の染料で、最大吸収波長が６００ｎｍ〜１５００ｎｍの範囲にあるシアニン系染料、アズレニウム系染料、スクアリリウム系染料、クロコニウム系染料、アゾ系分散染料、ビスアゾスチルベン系染料、ナフトキノン系染料、アントラキノン系染料、ペリレン系染料、フタロシアニン系染料、ナフタロシアニン金属錯体系染料、ポリメチン系染料、ジチオールニッケル錯体系染料、インドアニリン金属錯体染料、分子間型ＣＴ染料、ベンゾチオピラン系スピロピラン、ニグロシン染料などが好ましく使用される。
【００２８】
これらの染料のなかでも、モル吸光係数εの大きなものが好ましく使用される。具体的には、εは１×１０４Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）以上が好ましく、より好ましくは１×１０５Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）以上である。εが１×１０４Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）以上であれば、初期感度をより向上させることができる。ここでの係数は照射する活性エネルギー線に対してである。具体的な波長を示すのであれば７８０ｎｍ、８３０ｎｍまたは１０６４ｎｍに注目するのがよい。
【００２９】
これらの光熱変換物質を２種以上含有してもよい。吸収波長の異なる２種以上の光熱変換物質を含有することにより、発信波長の異なる２種以上のレーザーに対応させることができる。
【００３０】
これらのなかでも、光熱変換率、経済性および取り扱い性の面から、カーボンブラック、赤外線または近赤外線を吸収する染料が好ましい。
【００３１】
これら光熱変換物質の含有量は、感熱層中５質量％以上５０質量％以下が好ましく、より好ましくは１０質量％以上３０質量％以下である。光熱変換物質の含有量を５質量％以上とすることで、レーザー光に対する感度が向上し、感熱層の熱分解を促進させることができる。一方、５０質量％以下とすることで、感熱層の架橋が阻害されないため、高い耐刷性を維持することができる。
【００３２】
また、（Ｂ）光熱変換物質として赤外線または近赤外線を吸収する染料を使用することで、平版印刷版原版の露光後に染色工程を含まない場合であっても、良好な画像部の視認性（検版性）を得ることが出来る。これは、露光する工程、もしくは、その後の露光された原版を現像する工程で、画像部の感熱層が表層から部分的に除去されるため、画像部と非画像部にコントラスト差が生じるためである。
【００３３】
このコントラスト差は反射濃度計を用いて定量することが出来る。平版印刷版の画像部と非画像部においてシアンの反射濃度を測定したときのコントラスト差ΔＤＣは、０．３５以上が好ましく、０．５０以上がより好ましく、０．７０以上がさらに好ましい。コントラスト差ΔＤＣが０．３５以上であれば、露光した画像を十分視認できる。
【００３４】
視認性を確保するのに有利な赤外線または近赤外線を吸収する染料（以下、高視認性染料という）としては、４００ｎｍ〜６００ｎｍの波長領域の吸光度が低く、かつ最大吸収波長が６００〜８００ｎｍ、より好ましくは６００〜７００ｎｍにあるシアニン系染料、アゾ系分散染料、ナフトキノン系染料、フタロシアニン系染料が好適に用いられる。この高視認性染料の感熱層中の含有量は、１４質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、２６質量％以上がさらに好ましい。高視認性染料の感熱層中の含有量が１４質量％以上であれば、露光した画像を十分視認でき、また画像再現性も向上する。一方、５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３０質量％以下がさらに好ましい。高視認性染料の感熱層中の含有量が５０質量％以下であれば、感熱層の膜強度を維持することができ、脆性破壊を抑制することが出来る。
【００３５】
本発明の平版印刷版原版は、必要に応じて基板を有する。基板がある場合、基板の上または上方に少なくとも感熱層およびインキ反発層を有する。基板の近くに感熱層およびインキ反発層のいずれがあってもいいが、基板、感熱層およびインキ反発層の順にあることが好ましい。
【００３６】
本発明に用いることができる基板としては、従来印刷版の基板として用いられ、印刷工程において寸法的な変化の少ない公知の紙、金属、ガラス、フィルムなどがあげられる。具体的には、紙、プラスチック（ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンなど）がラミネートされた紙、アルミニウム（アルミニウム合金も含む）、亜鉛、銅などの金属板、ソーダライム、石英などのガラス板、シリコンウエハー、セルロースアセテート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタールなどのプラスチックのフィルム、上記金属がラミネートまたは蒸着された紙またはプラスチックフィルムなどが挙げられる。プラスチックフィルムは透明でも不透明でもよい。視認性（検版性）の観点からは、不透明のフィルムが好ましい。
【００３７】
これら基板のうち、アルミニウム板は印刷工程において寸法的な変化が少なく、しかも安価であるので特に好ましい。また、軽印刷用の柔軟な基板としては、ポリエチレンテレフタレートフィルムが特に好ましい。
【００３８】
基板の厚みは特に限定されず、平版印刷に使用される印刷機に対応した厚みを選択すればよい。
【００３９】
本発明の平版印刷版原版は、基板と感熱層の間に有機層を設けることができる。本発明の平版印刷版原版に用いられる有機層の特性は、平版印刷版原版に柔軟性を付与し、基板あるいは感熱層と良好な接着性を有し、さらに現像液あるいは印刷時に使用する溶剤に対する耐性が高いことである。例えば、特開２００４−１９９０１６号公報、特開２００４−３３４０２５号公報などに開示されている金属キレート化合物を含有する有機層が好ましく用いられるが、この限りではない。
【００４０】
有機層は、基板あるいは感熱層との接着性を付与する目的で、活性水素基含有化合物を含有してもよい。活性水素基含有化合物としては、水酸基含有化合物、アミノ基含有化合物、カルボキシル基含有化合物、チオール基含有化合物などが挙げられるが、水酸基含有化合物が好ましい。さらに、水酸基含有化合物としてはフェノール性水酸基含有化合物、アルコール性水酸基含有化合物のいずれも本発明に使用できる。また、エポキシアクリレート、エポキシメタクリレート、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、および公知の方法によって水酸基を導入したポリマーなども本発明に使用可能である。これら活性水素基含有化合物の中で、基板との接着性の点からエポキシ樹脂が特に好ましく用いられる。
【００４１】
有機層は顔料を含むことが好ましい。顔料を含むことにより、有機層の光透過率を４００〜６５０ｎｍの全ての波長に対して１５％以下とすることが可能となり、これにより、視認性や機械読み取りによる検版性を付与することができる。顔料としては、酸化チタン、亜鉛華、リトポン等の無機白色顔料や、黄鉛、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、オーカー、チタンイエロー等の無機黄色顔料を用いることが好ましい。これらの顔料の中で、隠蔽力、着色力の点から酸化チタンが特に好ましく用いられる。また、酸化チタン粒子表面をチタネート系カップリング剤で処理してもよい。酸化チタン粒子表面をチタネート系カップリング剤で処理することによって、酸化チタン粒子の分散性を向上させ、酸化チタン粒子を多量に含有することが可能となる。さらには酸化チタン粒子を含有した塗液の分散安定性が良好になる。
【００４２】
酸化チタンの含有量は、有機層中に２体積％以上３０体積％以下であることが好ましい。有機層中に２体積％以上含まれていれば良好な隠蔽性能が得られ、３０体積％以下であれば良好な塗工性能が得られる。
【００４３】
次に、感熱層について説明する。感熱層としては、描き込みに使用されるレーザー光を熱に変換（光熱変換）する機能を有し、さらに発生した熱によって、感熱層の表面付近内部が分解、もしくは現像液への溶解性が高まる、またはインキ反発層との接着力が低下するものであることが好ましい。
【００４４】
感熱層中には（Ａ）メラミン樹脂の架橋を促進する目的で、（Ｃ）酸触媒を含むことが好ましい。具体的には、リン酸、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジノニルナフタレンスルホン酸が挙げられる。これらの酸触媒のうち、触媒活性の高さからスルホン酸化合物が好ましい。
【００４５】
ここで、感熱層中の（Ａ）メラミン樹脂の割合によって、必要な（Ｃ）酸触媒の量が変化する。（Ａ）メラミン樹脂と（Ｃ）酸触媒との質量比である（Ａ）／（Ｃ）の質量比は、１０以上１７０以下が好ましく、１１以上１２５以下がより好ましく、２０以上１００以下がさらに好ましく、２７以上６５以下がさらにより好ましい。（Ａ）／（Ｃ）の質量比が１０以上であれば、メラミン樹脂の架橋密度が高くなり過ぎて感熱層が分解し難くなることがないため、高い画像再現性を維持できる。一方で、１７０以下であれば、十分な架橋密度を持つため、現像液やインキ洗浄液に対する高い耐溶剤性が得られ、また印刷中にインキ反発層と感熱層の界面付近で破壊が起き難くなるため、耐刷性を向上させることができる。この（Ａ）／（Ｃ）の質量比は、Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）によりメラミン樹脂由来成分と酸触媒由来成分のピーク面積比率より求められる（Ａ）／（Ｃ）モル比を用いて見積もることが出来る。
【００４６】
感熱層中には前記（Ａ）および（Ｂ）と異なる（Ｄ）溶解度パラメーター（ＳＰ値）１５以上２５（ＭＰａ）１／２以下の高分子化合物を含むことが好ましい。（Ｄ）高分子化合物のＳＰ値もＦｅｄｏｒｓ推算法を用いて算出することができる。現像液やインキ洗浄液の主成分であるグリコール系またはアルコール系溶剤のＳＰ値２０〜３２（ＭＰａ）１／２とは近過ぎず、また離れ過ぎていないため、画像再現性を維持しつつ耐溶剤性を向上させる材料として優れている。また、（Ｄ）高分子化合物を２種類以上使用する場合、それぞれのＳＰ値と添加割合から、ＳＰ値を推測することができる。
【００４７】
具体的には、フェノール樹脂（ノボラック樹脂およびレゾール樹脂）（２３〜２４ＭＰａ１／２）、ウレタン樹脂（２０〜２１ＭＰａ１／２）、エポキシ樹脂（２２〜２３ＭＰａ１／２）、アクリル樹脂（ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリル酸メチル、およびポリメタクリル酸メチル）（１９〜２０ＭＰａ１／２）、ポリスチレン（１７〜２０ＭＰａ１／２）、ポリエチレン（１６〜１７ＭＰａ１／２）、ポリブタジエン（１６〜１７ＭＰａ１／２）、イソブチレン（１５〜１６ＭＰａ１／２）が挙げられる。これら（Ｄ）高分子化合物のうち、画像再現性の低下が少ない点で、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂が好ましい。
【００４８】
（Ｄ）高分子化合物の重量平均分子量は、ポリスチレン換算でＧＰＣ測定により求めることができ、１０００以上５００００以下が好ましく、２０００以上１００００以下がより好ましい。重量平均分子量が１０００以上であれば、耐溶剤性向上の効果が期待でき、一方で、５００００以下であれば画像再現性を著しく低下させることがない。
【００４９】
感熱層中の（Ｄ）高分子化合物の含有量は、５質量％以上３０質量％以下が好ましく、１０質量％以上２５質量％以下がより好ましく、１５質量％以上２０質量％以下がさらに好ましい。５質量％以上であれば耐溶剤性向上の効果が期待でき、一方で、３０質量％以下であれば画像再現性を著しく低下させることがない。
【００５０】
本発明において用いられる平版印刷版原版において、インキ反発層としては、ポリオルガノシロキサンの架橋物であるシリコーンゴム層が好ましく使用できる。
【００５１】
シリコーンゴム層としては、付加反応型シリコーンゴム層組成物もしくは縮合反応型シリコーンゴム層組成物を塗布して得られる層、またはこれらの組成物の溶液を塗布、乾燥して得られる層が挙げられる。
【００５２】
付加反応型のシリコーンゴム層組成物は、少なくともビニル基含有オルガノポリシロキサン、複数のヒドロシリル基を有するＳｉＨ基含有化合物、および硬化触媒を含むことが好ましい。さらに、反応抑制剤を含有してもよい。
【００５３】
ビニル基含有オルガノポリシロキサンは、下記一般式（ＩＩＩ）で表される構造を有し、主鎖末端もしくは主鎖中にビニル基を有するものである。中でも主鎖末端にビニル基を有するものが好ましい。これらを２種以上含有してもよい。
−（ＳｉＲ１Ｒ２−Ｏ−）ｎ−       （ＩＩＩ）
一般式（ＩＩＩ）中、ｎは２以上の整数を示す。Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して炭素数１〜５０の飽和または不飽和の炭化水素基を表す。炭化水素基は直鎖状でも枝分かれ状でも環状でもよく、芳香環を含んでいてもよい。
【００５４】
一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ１およびＲ２は全体の５０％以上がメチル基であることが、平版印刷版のインキ反発性の面で好ましい。また、画像再現性や平版印刷版のインキ反発性、耐傷性の観点から、ビニル基含有オルガノポリシロキサンの重量平均分子量は２００００以上１６００００以下が好ましい。
【００５５】
ＳｉＨ基含有化合物としては、例えば、オルガノハイドロジェンポリシロキサン、ジオルガノハイドロジェンシリル基を有する有機ポリマーが挙げられ、好ましくはオルガノハイドロジェンポリシロキサンである。これらを２種以上含有してもよい。
【００５６】
オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、直鎖状、環状、分岐状、網状の分子構造をもつことができる。例えば以下のものが例示される。
【００５７】
分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖されたポリメチルハイドロジェンシロキサン、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖されたジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖されたジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端がジメチルハイドロジェンシロキシ基で封鎖されたジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端がジメチルハイドロジェンシロキシ基で封鎖されたジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端がジメチルハイドロジェンシロキシ基で封鎖されたメチルフェニルポリシロキサンである。
【００５８】
ＳｉＨ基含有化合物は、下記一般式（ＩＶ）で表されるシロキサン構造単位の単独重合体、もしくは（ＩＶ）と（Ｖ）で表されるシロキサン構造単位の共重合体がインキ反発性、コストの点から好ましい。
−［ＳｉＨ（ＣＨ３）−Ｏ−］−    （ＩＶ）
−［Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−］−    （Ｖ）
本発明における、ＳｉＨ基含有化合物の一般式（ＩＶ）で表されるシロキサン構成単位と一般式（Ｖ）で表されるシロキサン構成単位の合計１００モル％に対する一般式（ＩＶ）で表されるシロキサン構成単位の含有比率（（ＩＶ）／（（ＩＶ）＋（Ｖ）））は、１分子当たりに反応できる官能基量が多く、反応速度および硬化性に優れる点から５０モル％以上であることが好ましい。
【００５９】
反応抑制剤としては、含窒素化合物、リン系化合物、不飽和アルコールなどが挙げられ、アセチレン基含有アルコールが好ましく用いられる。これらを２種以上含有してもよい。これらの反応抑制剤を含有することにより、シリコーンゴム層の硬化速度を調整することができる。反応抑制剤の含有量は、０．０１質量％以上２０質量％以下が好ましく、０．１質量％以上１５質量％以下がより好ましい。シリコーンゴム層組成物中０．０１質量％以上であればシリコーンゴム層組成物やその溶液の安定性を確保でき、２０質量％以下であればシリコーンゴム層の硬化性を著しく低下させることがない。
【００６０】
硬化触媒は公知のものから選ぶことができる。好ましくは白金系化合物であり、具体的には白金単体、塩化白金、塩化白金酸、オレフィン配位白金、白金のアルコール変性錯体、白金のメチルビニルポリシロキサン錯体などを挙げることができる。これらを２種以上含有してもよい。硬化触媒の含有量は、シリコーンゴム層組成物中０．００１質量％以上２０質量％以下が好ましく、０．０１質量％以上１５質量％以下がより好ましい。０．００１質量％以上であればシリコーンゴム層を十分硬化させることができ、２０質量％以下であればシリコーンゴム層組成物やその溶液の安定性を確保できる。
【００６１】
また、インキ反発層中には隣接する他層との接着性を向上させる目的で、以下の一般式（ＶＩ）で表される化合物（ａ）を含有しても良い。
Ｒ−Ｓｉ−（Ｘ）３      （ＶＩ）
一般式（ＶＩ）中、Ｒはアルキル基、アリール基またはビニル基、Ｘはアセトキシ基またはジアルキルオキシイミノ基を表す。
【００６２】
化合物（ａ）を含有するインキ反発層が感熱層と接する場合、化合物（ａ）と感熱層表面の水酸基およびイミノ基が縮合反応を経て結合するため、インキ反発層と感熱層の接着はより強固になる。これにより、印刷中にインキ反発層と感熱層の界面からの剥離や、感熱層の表面付近での破壊が抑制され、耐刷性を著しく向上させることが出来る。
【００６３】
化合物（ａ）の含有量は、シリコーンゴム層組成物中１質量％以上２０質量％以下が好ましく、４質量％以上１０質量％以下がより好ましい。１質量％以上であれば隣接する他層との接着性を向上することができ、２０質量％以下であればインキ反発層が過剰に接着することによる画像再現性の低下を抑制できる。
【００６４】
本発明における平版印刷版原版のインキ反発層中にはインキ反発性を向上させる目的で、インキ反発性液体を含有することができる。この液体は１気圧における沸点が１５０℃以上であることが好ましい。印刷時に版面が加圧されたとき、インキ反発層表面に前記インキ反発性液体が表出し、インキの剥離を助けることでインキ反発性を向上させる。沸点が１５０℃以上であれば、平版印刷版原版を製造時に揮発することが少なく、この液体の添加によって得られるインキ反発性の効果を失うことがない。ここでいう沸点は、１気圧の環境下で１時間静置したのちの質量減少量が、０．５質量％以上になる温度で定義される。言い換えると、この液体は、１５０℃、１気圧環境下で１時間静置したのちの質量減少が０．５質量％未満である。そうであれば、この液体の添加によるインキ反発性の効果を失うことが少ない。
【００６５】
また、前記インキ反発性液体の２５℃での表面張力は１５ｍＮ／ｍ以上３０ｍＮ／ｍ以下が好ましい。表面張力が１５ｍＮ／ｍ以上であれば、他のインキ反発層組成物との親和性がより高くなり、インキ反発層組成物溶液の安定性が向上する。表面張力が３０ｍＮ／ｍ以下であれば、インキが剥離し易くなり、インキ反発性をより向上させることが出来る。
【００６６】
インキ反発層中のインキ反発性液体の含有量は、４質量％以上４０質量％以下が好ましく、５質量％以上３０質量％以下がより好ましい。４質量％以上であればインキ反発性を向上させることができ、４０質量％以下であればインキ反発層の脆性破壊を抑制できる。
【００６７】
前記インキ反発性の液体は、シリコーン化合物であることが好ましく、シリコーンオイルがより好ましい。本発明で言うシリコーンオイルとは、インキ反発層の架橋に携わらないポリシロキサン成分のことを指す。従って、末端ジメチルポリジメチルシロキサン、環状ポリジメチルシロキサン、末端ジメチル−ポリジメチル−ポリメチルフェニルシロキサンコポリマー、末端ジメチル−ポリジメチル−ポリジフェニルシロキサンコポリマーなどのジメチルシリコーンオイル類、またアルキル変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、アルコール変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、エポキシポリエーテル変性シリコーンオイル、フェノール変性シリコーンオイル、カルボキシ変性シリコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、アミド変性シリコーンオイル、カルバナ変性シリコーンオイル、高級脂肪酸変性シリコーンオイルなどの分子中のメチル基の一部に各種有機基を導入した変性シリコーンオイル類が挙げられる。
【００６８】
これらシリコーンオイルの分子量は、標品にポリスチレンを用いたゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定することができ、重量平均分子量Ｍｗが１０００〜１０万のものが好ましい。
【００６９】
本発明の平版印刷版原版は、インキ反発層を保護する目的で、インキ反発層の表面に保護フィルムおよび／または合紙を有してもよい。
【００７０】
保護フィルムとしては、露光光源波長の光を良好に透過する厚み１００μｍ以下のフィルムが好ましい。代表例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、セロファンなどを挙げることができる。また、露光による原版の感光を防止する目的で、種々の光吸収剤,光発色物質、特許第２９３８８８６号公報に記載されたような光退色性物質を保護フィルム上に有してもよい。
【００７１】
合紙としては、秤量３０〜１２０ｇ／ｍ２のものが好ましく、より好ましくは３０〜９０ｇ／ｍ２である。秤量３０ｇ／ｍ２以上であれば機械的強度が十分であり、１２０ｇ／ｍ２以下であれば経済的に有利であるばかりでなく、平版印刷版原版と紙の積層体が薄くなり、作業性が有利になる。好ましく用いられる合紙の例として、例えば、情報記録原紙４０ｇ／ｍ２（名古屋パルプ（株）製）、金属合紙３０ｇ／ｍ２（名古屋パルプ（株）製）、未晒しクラフト紙５０ｇ／ｍ２（中越パルプ工業（株）製）、ＮＩＰ用紙５２ｇ／ｍ２（中越パルプ工業（株）製）、純白ロール紙４５ｇ／ｍ２（王子製紙（株）製）、クルパック７３ｇ／ｍ２（王子製紙（株）製）などが挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【００７２】
次に、本発明の平版印刷版原版から平版印刷版を製造する方法について説明する。平版印刷版の製造方法は、（１）像に従って露光する工程、もしくは、（１）の工程後に（２）露光された原版を現像する工程を含む。
【００７３】
まず、（１）像に従って露光する工程について説明する。本発明の平版印刷版原版を像に従って露光する。平版印刷版原版が保護フィルムを有する場合、保護フィルム上から露光してもよいし、保護フィルムを剥離して露光してもよい。露光工程で用いられる光源としては、発光波長領域が３００ｎｍ〜１５００ｎｍの範囲にあるものが挙げられる。これらの中でも、感熱層の吸収波長として広く用いられることから、近赤外領域付近に発光波長領域が存在する半導体レーザーやＹＡＧレーザーが好ましく用いられる。具体的には、熱への変換効率の観点から７８０ｎｍ、８３０ｎｍ、１０６４ｎｍの波長のレーザー光が露光に好ましく用いられる。
【００７４】
次に、（２）露光された原版を現像する工程について説明する。露光後の原版に物理刺激を与えることにより、露光部のインキ反発層を除去する。物理刺激を与える方法としては、例えば、（ｉ）液体の非存在下で不織布、脱脂綿、布、スポンジ、ゴムなどで版面を擦る方法、（ｉｉ）水や現像液を含浸した不織布、脱脂綿、布、スポンジなどで版面を拭き取る方法、（ｉｉｉ）水をシャワーしながら回転ブラシで擦る方法、（ｉｖ）現像液で版面を前処理した後に水などをシャワーしながら回転ブラシで擦る方法、（ｖ）高圧の水や温水、または水蒸気を版面に噴射する方法などが挙げられる。
【００７５】
上記（ｉｖ）のように、現像に先立ち現像液中に一定時間版を浸漬する前処理を行ってもよい。露光された原版に現像液を接触させることで、画像再現性を著しく向上させることが出来る。現像液としては、例えば、水や水にアルコールやケトン、エステル、カルボン酸などの極性溶媒を添加したもの、脂肪族炭化水素類、芳香族炭化水素類などの少なくとも１種を含有する溶媒に極性溶媒を添加したもの、あるいは極性溶媒が用いられる。また、上記の現像液組成には、公知の界面活性剤を添加することもできる。界面活性剤としては、安全性、廃棄する際のコストなどの点から、水溶液にしたときにｐＨが５〜８になるものが好ましい。界面活性剤の含有量は現像液の１０質量％以下であることが好ましい。このような現像液は安全性が高く、廃棄コストなどの経済性の点でも好ましい。
【００７６】
さらに、工程（２）において、現像液としてはグリコール化合物あるいはグリコールエーテル化合物を主成分として用いることが好ましく、アミン化合物を共存させることがより好ましい。そのような現像液としては、例えば特許第４８３９９８７号公報に記載されるような、ポリエチレンエーテルジオールおよび１級アミノ基を２個以上有するジアミン化合物を含有する前処理液を用いることができる。前処理液の具体例としては、ＰＰ−１、ＰＰ−３、ＰＰ−Ｆ、ＰＰ−ＦＩＩ、ＰＴＳ−１、ＣＰ−１、ＣＰ−Ｙ、ＣＰ−Ｘ、ＮＰ−１、ＤＰ−１（何れも東レ（株）製）などを挙げることができる。
【００７７】
このような現像液に浸漬する時間は特に限定されないが、３０秒以上８０秒以下が好ましい。３０秒以上であれば十分な画像再現性を得ることができ、８０秒以下であれば生産性を落とすことがない。
【００７８】
現像液としては、他にもアルコールやパラフィン系炭化水素を使用できる。また、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコールへのアルキレンオキサイド付加物などのプロピレングリコール誘導体と、水との混合物も使用できる。現像液の具体例としては、ＨＰ−７Ｎ、ＷＨ−３（何れも東レ（株）製）などを挙げることができる。  
【００７９】
また、画像部と非画像部のコントラスト差を向上させ、視認性や網点の計測精度を高める目的から、前処理液または現像液にクリスタルバイオレット、ビクトリアピュアブルー、アストラゾンレッド等の染料を添加して現像と同時に画像部のインキ受容層の染色を行うこともできる。さらには、現像の後に上記の染料を添加した後処理液によって染色することもできる。後処理液の具体例としては、ＰＡ−Ｆ、ＰＡ−１、ＮＡ−１（何れも東レ（株）製）などを挙げることができる。
【００８０】
現像工程の一部または全部は、自動現像機により自動的に行うこともできる。自動現像機としては以下の装置が使用できる。現像部のみの装置、前処理部および現像部がこの順に設けられた装置、前処理部、現像部、後処理部がこの順に設けられた装置、前処理部、現像部、後処理部、水洗部がこの順に設けられた装置など。このような自動現像機の具体例としては、ＴＷＬ−６５０シリーズ、ＴＷＬ−８６０シリーズ、ＴＷＬ−１１６０シリーズ（何れも東レ（株）製）などや、特開平５−６０００号公報に記載されるような版の裏面の傷発生を抑制するために受台を曲面状にへこませている自動現像機などが挙げられる。これらを組み合わせて使用してもよい。
【００８１】
現像処理された平版印刷版を積み重ねて保管する場合に備えて、版面保護の目的で、版と版の間に合紙を挟んでおくことが好ましい。
【００８２】
次に本発明の平版印刷版から印刷物を製造する方法の例について示す。水なし平版印刷版は湿し水を用いずに印刷が可能な平版印刷版である。感熱層由来の層がインキ受容層となり、それが画像部となる。インキ反発層は非画像部となる。インキ受容層とインキ反発層とはミクロンオーダーの段差があるのみでありほぼ同一平面にあるといっていい。そしてインキ付着性の差異を利用して画像部のみにインキを付着させた後、被印刷体にインキを転写して印刷する。被印刷体とは薄紙、厚紙、フィルム、ラベルなど印刷される媒体全般を指し、特に限定されるものではない。また、インキの転写は、平版印刷版から直接被印刷体に行ってもよく、ブランケットを介して行ってもよい。
【００８３】
本発明の平版印刷版を用いた印刷では、新聞・商業印刷で用いられる油性インキだけでなく、活性エネルギー線により硬化しうるインキを使用することができる。紫外線照射により硬化するインキ（以下、ＵＶインキと称する。）であれば、通常は、反応性モノマーもしくは反応性オリゴマー、光重合開始剤および必要に応じて増感剤、感光性樹脂などの紫外線によって重合反応可能な感光性成分が含まれる。電子線照射により硬化するインキ（以下、ＥＢインキと称する。）であれば、通常は、反応性モノマーもしくは反応性オリゴマー、感光性樹脂などの電子線によって重合反応可能な感光性成分が含まれる。
【００８４】
また、インキ反発性を向上させる目的で、直鎖アルキル基を有するアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルを含有するＵＶインキもしくはＥＢインキを使用しても良い。長鎖アルキル基としては炭素数９以上のものが好ましい。直鎖アルキル基を有するアクリル酸エステルの具体的な例としては、ノニルアクリレート、デシルアクリレート、ウンデシルアクリレート、ドデシルアクリレート、トリデシルアクリレート、テトラデシルアクリレート、ペンタデシルアクリレート、ヘキサデシルアクリレート、ヘプタデシルアクリレート、オクタデシルアクリレート、イソオクタデシルアクリレート等が挙げられる。直鎖アルキル基を有するメタクリル酸エステルの具体的な例としては、ノニルメタクリレート、デシルメタクリレート、ウンデシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、トリデシルメタクリレート、テトラデシルメタクリレート、ペンタデシルメタクリレート、ヘキサデシルメタクリレート、ヘプタデシルメタクリレート、オクタデシルメタクリレート等が挙げられる。
【００８５】
直鎖アルキル基を有するアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルは、インキ反発性を向上させる点でＵＶインキもしくはＥＢインキ全量に対して０．５質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましい。また、インキの硬化性を促進する点で、１５質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましい。
【００８６】
ＵＶインキもしくはＥＢインキに照射する活性エネルギー線としては、硬化反応に必要な励起エネルギーを有するものであればいずれも用いることができるが、例えば紫外線や電子線などが好ましく用いられる。電子線により硬化させる場合は、５００００〜５０００００ｅＶの電子線を放出できる電子線照射装置が好ましく用いられる。紫外線により硬化させる場合は、高圧水銀灯、キセノンランプ、メタルハライドランプ、ＬＥＤ等の紫外線照射装置が利用できるが、特に限定されない。
【００８７】
本発明の平版印刷版から印刷物を製造するのに用いられる印刷機は、オフセット印刷機が好ましく、枚葉印刷機、輪転印刷機のいずれでも使用することが出来る。本発明の平版印刷版は、画像再現性に優れながらも、高い耐溶剤性・耐刷性を有するため、溶解性の高い現像液で高速現像する用途、および／またはロングランジョブを高速で印刷する用途で特に優れた効果を発揮する。
【００８８】
印刷速度は特に限定されないが、２００００ｍｐｈ以上６００００ｍｐｈ以下の高速で印刷される用途において、本発明の平版印刷版は特に有効である。上記のような印刷速度で印刷物を製造する用途としては、輪転印刷機を用いた新聞印刷などが挙げられる。
【００８９】
本発明の平版印刷版の性能について説明する。画像再現性は２４００ｄｐｉの１７５ｌｐｉで２０×２０μｍ網点が８０％以上再現が好ましく、２０×２０μｍ網点が１００％再現がより好ましく、２０×２０μｍ網点が１００％再現かつ１０×２０μｍ網点が３０％以上再現がさらに好ましい。耐刷性は印刷物に地汚れが発生するまでの印刷枚数（耐刷枚数）で表すことができ、５００００枚以上が好ましく、８００００枚以上がより好ましく、１０００００枚以上がさらに好ましい。耐溶剤性は洗浄液の主成分である３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノールを２５℃条件下で版面に滴下し、感熱層が溶解するまでの時間で表し、１０分以上が好ましく、２０分以上がより好ましく、４０分以上がさらに好ましい。
【実施例】
【００９０】
以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説明する。各実施例・比較例における評価は次の方法で行った。
【００９１】
（１）架橋密度の測定
光学顕微鏡による観察下で金属製の治具を使用して、平版印刷版から感熱層を切削／採取し、イソプロパノール可溶物を抽出した（色素成分の分離）。残渣物に対して顕微フーリエ変換型赤外分光分析装置（顕微ＦＴ−ＩＲ）を用いて組成分析を行うことで、メラミン樹脂の架橋密度を見積もった。測定は顕微赤外分光分析装置ＩＲμｓ（ＳＰＥＣＴＲＡ−ＴＥＣＨ社製）を用いて、光源：炭化ケイ素棒発熱体（グローバー）、検出器：Ｎａｒｒｏｗ・ＭＣＴ（ＨｇＣｄＴｅ）、検出波数範囲：４０００〜６５０ｃｍ−１、パージ：窒素ガス、測定モード：透過法、分解能：８ｃｍ−１、積算回数：６４回で行い、色素成分を除去した感熱層の赤外スペクトルを得た。得られた赤外スペクトルの３３００〜３５００ｃｍ−１付近のメラミン樹脂由来のＮ−ＨおよびＯ−Ｈ伸縮振動の合計ピーク強度（Ｉ）と、１５３０〜１６００ｃｍ−１付近のＣ＝Ｎ伸縮振動のピーク強度（ＩＩ）から、架橋密度の指標となる比率（Ｉ）／（ＩＩ）を算出した。
【００９２】
（２）（Ａ）メラミン樹脂／（Ｃ）酸触媒の質量比算出
平版印刷版からインキ反発層を削り取り感熱層を露出した後、超高真空中で前記感熱層表面に軟Ｘ線を照射し、表面から放出される光電子をアナライザーで検出するＸ線光電子分光法（ＸＰＳ）により、（Ａ）メラミン樹脂／（Ｃ）酸触媒の質量比を見積もった。測定はＱｕａｎｔｅｒａ  ＳＸＭ（ＰＨＩ社製）を用いて、励起X線：ｍｏｎｏｃｈｒｏｍａｔｉｃ  ＡｌＫα１，２線（１４８６．６ｅＶ）、Ｘ線径：２００μｍ、光電子脱出角度：４５°（試料表面に対する検出器の傾き）で行い、メラミン樹脂由来であるＣ＝Ｎ成分と酸触媒由来であるＰ＝ＯあるいはＳ＝Ｏ成分のピーク面積から（Ａ）／（Ｃ）のモル比を求め、（Ａ）／（Ｃ）質量比を算出した。
【００９３】
（３）平版印刷版の製造
（３−１）像に従って露光する工程（１）
画像露光は６７０×５６０ｍｍサイズの平版印刷版原版を、露光機“ＰｌａｔｅＲｉｔｅ”８８００Ｅ（（株）Ｓｃｒｅｅｎグラフィックソリューションズ製）に装着し、後の現像工程で、現像液として水のみを使用する場合は照射エネルギー：１９０ｍＪ／ｃｍ２、現像液として水以外の薬液を使用する場合は照射エネルギー：１３０ｍＪ／ｃｍ２で露光した。画像再現性評価用の画像としては、少なくとも２４００ｄｐｉの１７５ｌｐｉで、２０×２０μｍ網点および１０×２０μｍ網点のそれぞれの微小網点１００ドットを１０セットずつ露光した。
【００９４】
（３−２）露光された原版を現像する工程（２）
上記（３−１）で露光された平版印刷版原版を、自動現像機ＴＷＬ−１１６０Ｆ（東レ（株）製）に通し、平版印刷版を製造した。現像液として水のみを使用し、水をかけながら回転するブラシで版面を摩擦する“水現像”、もしくは水以外の薬液を版面に接触させた後に、水をかけながら回転するブラシで版面を摩擦する“薬液現像”で現像を行い、“薬液現像”の場合は前処理液：ＤＰ−１（東レ（株）製）、現像液：水、後処理液：ＰＡ−１（東レ（株）製）の条件下で実施した。現像速度は、枚葉印刷で評価する条件では６０ｃｍ／分（現像液浸漬時間：７０秒）で処理し、生産性を重視する輪転印刷で評価する条件では、１２０ｃｍ／分（現像液浸漬時間：３５秒）で処理した。
【００９５】
得られた平版印刷版の２０×２０μｍ網点および１０×２０μｍ網点のそれぞれの微小網点１００ドットを、２５倍のルーペで観察し、１０セット中で最も画像再現性の悪いものについて評価し、１００ドット中に再現している微小網点数を画像再現率（％）とした。２０×２０μｍ網点において画像再現率が８０％以上であれば問題なく使用でき、１００％であれば良好であると判断した。さらに、２０×２０μｍ網点において画像再現率が１００％であり、かつ１０×２０μｍ網点において画像再現率が３０％以上であれば非常に良好であると判断した。
【００９６】
（４）画像部と非画像部のコントラスト差の測定
反射濃度計Ｓｐｅｃｔｒｏ  Ｅｙｅ（Ｘ−ｒｉｔｅ製）を用いて、非画像部および画像部の反射濃度を測定することで、非画像部と画像部のコントラスト差を算出した。測定はシアンのフィルターをかけた状態で行い、（非画像部濃度―画像部濃度）の絶対値をコントラスト差ΔＤＣとした。コントラスト差ΔＤＣは、０．３５以上であれば視認性を有する、０．５０以上であれば良好な視認性を有する、０．７０以上であれば非常に良好な視認性を有すると判断した。
【００９７】
（５）印刷
（５−１）枚葉印刷
枚葉印刷機ＳｐｅｅｄＭａｓｔｅｒ“ＸＬ７５−５＋Ｌ”（Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ社製）に、上記（３）で製造した平版印刷版を装着し、ＬＥＤ−ＵＶ硬化型インキである“ＳＡＨＡＲＡ  ＰＣ  ＬＥＤ−ＵＶ”（Ｃｌａｓｓｉｃ  ｃｏｌｏｕｒｓ社製）を用いて、１５０００枚／時（７５００ｍｐｈ）の速度でＬＥＤ−ＵＶ印刷試験を行った。インキローラーにより平版印刷版にインキを供給し、平版印刷版とブランケットとを接触させ、平版印刷版からブランケットにインキを転写した。続いてブランケット上のインキを被印刷体である薄紙の上質紙に転写するオフセット枚葉印刷方式で行った。上質紙のサイズは幅７５０×長さ５３０ｍｍのものを用いた。
【００９８】
（５−２）輪転印刷
輪転印刷機Ｃｏｒｔｉｎａ  ４／２（ＫＢＡ社製）に、上記（３）で製造した平版印刷版を装着し、新聞印刷用インキである“ＤＥ１５−９ＬＴＧ”（Ｆｌｉｎｔ社製）を用いて、２００００〜６００００ｍｐｈの速度でロール紙に対する印刷試験を行った。インキローラーにより平版印刷版にインキを供給し、平版印刷版とブランケットとを接触させ、平版印刷版からブランケットにインキを転写した。続いてブランケット上のインキを被印刷体である薄紙の上質紙に転写するオフセット輪転印刷方式で行った。
【００９９】
（６）耐刷枚数の計測
上記（５）の条件で連続印刷を行い、平版印刷版がダメージを受け、目視で地汚れ発生が確認できるまでの枚数を耐刷枚数と定義した。（５−１）枚葉印刷の場合は、５０００枚毎に印刷物をサンプリングし、地汚れを確認した。また、（５−２）輪転印刷の場合は、ロール紙のため１ｍの印刷物を１枚とし、５０００ｍ毎に印刷物の地汚れを確認した。すなわち、１０００００ｍで地汚れが発生した場合、耐刷枚数は１０００００枚と表現した。５００００枚以上であれば耐刷性を有し、８００００枚以上であれば良好な耐刷性を有し、１０００００枚以上であれば非常に良好な耐刷性を有すると判断した。
【０１００】
（７）耐溶剤性の評価
平版印刷版のインキ反発層上に、洗浄液の主成分である３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノールを１ｃｃ滴下し、２５℃条件下で５分静置した後、コットンパッドで１０〜２０ｇ／ｃｍ２程度の圧力をかけながら５回摩擦した。感熱層が溶解しインキ反発層が脱離するまで、５分ずつ静置時間を延長し、インキ反発層の脱離が起こらない最長時間を耐溶剤性の指標とした。最長時間が１０分以上であれば耐溶剤性を有し、２０分以上であれば良好な耐溶剤性を有し、４０分以上であれば非常に良好な耐溶剤性を有すると判断した。
【０１０１】
［実施例１］
平版印刷版原版を以下の方法で作製した。
【０１０２】
厚み０．２４ｍｍの脱脂したアルミ基板（三菱アルミ（株）製）上に下記の有機層組成物溶液を塗布し、２００℃で９０秒間乾燥し、厚み１０．０μｍの有機層を設けた。なお、有機層組成物溶液は、下記成分を室温にて撹拌混合することにより得た。
【０１０３】
＜有機層組成物溶液＞
（ａ）活性水素を有するポリマー：エポキシ樹脂：“ｊＥＲ”（登録商標）１０１０（三菱ケミカル（株）製）：２９．２質量部
（ｂ）活性水素を有するポリマー：ポリウレタン：“サンプレン”（登録商標）ＬＱ−Ｔ１３３１Ｄ（三洋化成工業（株）製、固形分濃度：２０質量％）：５１．７質量部
（ｃ）アルミキレート：アルミキレートＡＬＣＨ−ＴＲ（川研ファインケミカル（株）製）：４．５質量部
（ｄ）レベリング剤：“ディスパロン”（登録商標）ＬＣ９５１（楠本化成（株）製、固形分：１０質量％）：０．１質量部
（ｅ）酸化チタン：“タイペーク”（登録商標）ＣＲ−５０（石原産業（株）製）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド分散液（酸化チタン５０質量％）：１４．５質量部
（ｆ）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド：４５０質量部
（ｇ）メチルエチルケトン：１５０質量部。
【０１０４】
次いで、下記の感熱層組成物溶液−１を前記有機層上に塗布し、１４０℃で９０秒間加熱乾燥し、厚み１．５μｍの感熱層を設けた。なお、感熱層組成物溶液−１は、下記成分を室温にて撹拌混合することにより得た。
【０１０５】
＜感熱層組成物溶液−１＞
（ａ）メチロール基型メチル化メラミン樹脂：“ＣＹＭＥＬ”（登録商標）３７０（Ａｌｌｎｅｘ製、粘度：５１００〜１０２００ｍＰａ・ｓ）：８４．５質量部
（ｂ）赤外線吸収染料（シアニン色素）：ＮＫ５５５９（株式会社林原製、最大吸収波長：７７４ｎｍ）：１５．０質量部
（ｃ）リン酸：０．５質量部
（ｅ）テトラヒドロフラン：９００質量部。
【０１０６】
次いで、塗布直前に調製した下記のインキ反発層（シリコーンゴム層）組成物溶液−１を前記感熱層上に塗布し、１４０℃で８０秒間加熱し、平均膜厚２．５μｍのインキ反発層を設けることで平版印刷版原版を得た。なお、インキ反発層組成物溶液−１は、下記成分を室温にて撹拌混合することにより得た。
【０１０７】
＜インキ反発層組成物溶液−１＞
（ａ）α，ω−ジビニルポリジメチルシロキサン：ＤＭＳ−Ｖ３５（重量平均分子量４９,５００、ＧＥＬＥＳＴ  Ｉｎｃ．製）：８６．９５質量部
（ｂ）メチルハイドロジェンシロキサン−ジメチルシロキサン共重合体ＲＤ−１（（ＩＶ）／（（ＩＶ）＋（Ｖ））＝０．５、東レ・ダウコーニング（株）製）：４．２４質量部
（ｃ）３−メチル−１−ブチン−３−オール：２．６４質量部
（ｄ）白金触媒ＳＲＸ２１２（東レ・ダウコーニング（株）製）：６．１７質量部
（ｅ）“アイソパー”（登録商標）Ｅ（エッソ化学（株）製）：９００質量部。
【０１０８】
得られた平版印刷版原版を前記方法で露光し、現像速度６０ｃｍ／分で水現像することで平版印刷版を得た。該平版印刷版の感熱層組成を前記方法で分析したところ、メラミン樹脂の（Ｉ）／（ＩＩ）比率は０．１３０であり、メラミン樹脂／リン酸の質量比は１６９であった。該平版印刷版の性能を前記方法で評価したところ、コントラスト差ΔＤＣは０．３８と視認性を有し、耐溶剤性は１０分であり、画像再現率は２０×２０μｍ網点が１００％再現かつ１０×２０μｍ網点が６０％再現と、非常に良好な画像再現性であった。また、該平版印刷版を前記枚葉印刷機で７５００ｍｐｈの速度で印刷したところ、耐刷枚数は５００００枚であった。
【０１０９】
［実施例２］
感熱層組成物溶液−１を以下の感熱層組成物溶液−２に変更したこと以外は実施例１と同様にして、平版印刷版原版を得た。
【０１１０】
＜感熱層組成物溶液−２＞
（ａ）イミノ基型メチル化メラミン樹脂：“ＣＹＭＥＬ”（登録商標）３２５（Ａｌｌｎｅｘ製、粘度：２５００〜４５００ｍＰａ・ｓ）：８４．５質量部
（ｂ）赤外線吸収染料（シアニン色素）：ＮＫ５５５９（株式会社林原製、最大吸収波長：７７４ｎｍ）：１５．０質量部
（ｃ）リン酸：０．５質量部
（ｅ）テトラヒドロフラン：９００質量部。
【０１１１】
得られた平版印刷版原版を前記方法で露光し、現像速度６０ｃｍ／分で水現像することで平版印刷版を得た。該平版印刷版の感熱層組成を前記方法で分析したところ、メラミン樹脂の（Ｉ）／（ＩＩ）比率は０．１１５であり、メラミン樹脂／リン酸の質量比は１６９であった。該平版印刷版の性能を前記方法で評価したところ、コントラスト差ΔＤＣは０．３８と視認性を有し、耐溶剤性は２０分と良好であり、画像再現率は２０×２０μｍ網点が１００％再現かつ１０×２０μｍ網点が６０％再現と、非常に良好な画像再現性であった。また、該平版印刷版を前記枚葉印刷機で７５００ｍｐｈの速度で印刷したところ、耐刷枚数は６００００枚であった。
【０１１２】
［実施例３］
感熱層組成物溶液−１を以下の感熱層組成物溶液−３に変更したこと以外は実施例１と同様にして、平版印刷版原版を得た。
【０１１３】
＜感熱層組成物溶液−３＞
（ａ）イミノ基型メチル化メラミン樹脂：“ＣＹＭＥＬ”（登録商標）３２３（Ａｌｌｎｅｘ製、粘度：２５００〜７５００ｍＰａ・ｓ）：８４．３質量部
（ｂ）赤外線吸収染料（シアニン色素）：“ＮＫ”５５５９（株式会社林原製、最大吸収波長：７７４ｎｍ）：１５．０質量部
（ｃ）リン酸：０．７質量部
（ｅ）テトラヒドロフラン：９００質量部。
【０１１４】
得られた平版印刷版原版を前記方法で露光し、現像速度６０ｃｍ／分で水現像することで平版印刷版を得た。該平版印刷版の感熱層組成を前記方法で分析したところ、メラミン樹脂の（Ｉ）／（ＩＩ）比率は０．１０５であり、メラミン樹脂／リン酸の質量比は１２０であった。該平版印刷版の性能を前記方法で評価したところ、コントラスト差ΔＤＣは０．３８と視認性を有し、耐溶剤性は２５分と良好であり、画像再現率は２０×２０μｍ網点が１００％再現かつ１０×２０μｍ網点が５５％再現と、非常に良好な画像再現性であった。また、該平版印刷版を前記枚葉印刷機で７５００ｍｐｈの速度で印刷したところ、耐刷枚数は７００００枚であった。
【０１１５】
［実施例４］
感熱層組成物溶液−１を以下の感熱層組成物溶液−４に変更したこと以外は実施例１と同様にして、平版印刷版原版を得た。
【０１１６】
＜感熱層組成物溶液−４＞
（ａ）イミノ基型メチル化メラミン樹脂：“ＣＹＭＥＬ”（登録商標）３２５（Ａｌｌｎｅｘ製、粘度：２５００〜４５００ｍＰａ・ｓ）：８４．３質量部
（ｂ）赤外線吸収染料（シアニン色素）：ＮＫ５５５９（株式会社林原製、最大吸収波長：７７４ｎｍ）：１５．０質量部
（ｃ）スルホン酸化合物：ｐ−トルエンスルホン酸：０．７質量部
（ｅ）テトラヒドロフラン：９００質量部。
【０１１７】
得られた平版印刷版原版を前記方法で露光し、現像速度６０ｃｍ／分で水現像することで平版印刷版を得た。該平版印刷版の感熱層組成を前記方法で分析したところ、メラミン樹脂の（Ｉ）／（ＩＩ）比率は０．１０５であり、メラミン樹脂／スルホン酸化合物の質量比は１２０であった。該平版印刷版の性能を前記方法で評価したところ、コントラスト差ΔＤＣは０．３８と視認性を有し、耐溶剤性は２５分と良好であり、画像再現率は２０×２０μｍ網点が１００％再現かつ１０×２０μｍ網点が５５％再現と、非常に良好な画像再現性であった。また、該平版印刷版を前記枚葉印刷機で７５００ｍｐｈの速度で印刷したところ、耐刷枚数は７００００枚であった。
【０１１８】
［実施例５］
感熱層組成物溶液−１を以下の感熱層組成物溶液−５に変更したこと以外は実施例１と同様にして、平版印刷版原版を得た。
【０１１９】
＜感熱層組成物溶液−５＞
（ａ）イミノ基型メチル化メラミン樹脂：“ＣＹＭＥＬ”（登録商標）３２３（Ａｌｌｎｅｘ製、粘度：２５００〜７５００ｍＰａ・ｓ）：７８．０質量部
（ｂ）赤外線吸収染料（シアニン色素）：ＮＫ５５５９（株式会社林原製、最大吸収波長：７７４ｎｍ）：１５．０質量部
（ｃ）スルホン酸化合物：ｐ−トルエンスルホン酸：７．０質量部
（ｅ）テトラヒドロフラン：９００質量部。
【０１２０】
得られた平版印刷版原版を前記方法で露光し、現像速度６０ｃｍ／分で水現像することで平版印刷版を得た。該平版印刷版の感熱層組成を前記方法で分析したところ、メラミン樹脂の（Ｉ）／（ＩＩ）比率は０．０５２であり、メラミン樹脂／スルホン酸化合物の質量比は１１であった。該平版印刷版の性能を前記方法で評価したところ、コントラスト差ΔＤＣは０．３８と視認性を有し、耐溶剤性は４０分と非常に良好であり、画像再現率は２０×２０μｍ網点が１００％再現と良好な画像再現性であった。また、該平版印刷版を前記枚葉印刷機で７５００ｍｐｈの速度で印刷したところ、耐刷枚数は１１００００枚と非常に良好であった。
【０１２１】
［実施例６］
感熱層組成物溶液−１を以下の感熱層組成物溶液−６に変更したこと以外は実施例１と同様にして、平版印刷版原版を得た。
【０１２２】
＜感熱層組成物溶液−６＞
（ａ）イミノ基型メチル化メラミン樹脂：“ＣＹＭＥＬ”（登録商標）３２５（Ａｌｌｎｅｘ製、粘度：２５００〜４５００ｍＰａ・ｓ）：８４．１質量部
（ｂ）赤外線吸収染料（シアニン色素）：ＮＫ５５５９（株式会社林原製、最大吸収波長：７７４ｎｍ）：１５．０質量部
（ｃ）スルホン酸化合物：ｐ−トルエンスルホン酸：０．９質量部
（ｅ）テトラヒドロフラン：９００質量部。
【０１２３】
得られた平版印刷版原版を前記方法で露光し、現像速度６０ｃｍ／分で水現像することで平版印刷版を得た。該平版印刷版の感熱層組成を前記方法で分析したところ、メラミン樹脂の（Ｉ）／（ＩＩ）比率は０．０９５であり、メラミン樹脂／スルホン酸化合物の質量比は９３であった。該平版印刷版の性能を前記方法で評価したところ、コントラスト差ΔＤＣは０．３８と視認性を有し、耐溶剤性は３０分と良好であり、画像再現率は２０×２０μｍ網点が１００％再現かつ１０×２０μｍ網点が５０％再現と、非常に良好な画像再現性であった。また、該平版印刷版を前記枚葉印刷機で７５００ｍｐｈの速度で印刷したところ、耐刷枚数は８００００枚と良好であった。
【０１２４】
［実施例７］
感熱層組成物溶液−１を以下の感熱層組成物溶液−７に変更したこと以外は実施例１と同様にして、平版印刷版原版を得た。
【０１２５】
＜感熱層組成物溶液−７＞
（ａ）イミノ基型メチル化メラミン樹脂：“ＣＹＭＥＬ”（登録商標）３２３（Ａｌｌｎｅｘ製、粘度：２５００〜７５００ｍＰａ・ｓ）：８０．０質量部
（ｂ）赤外線吸収染料（シアニン色素）：ＮＫ５５５９（株式会社林原製、最大吸収波長：７７４ｎｍ）：１５．０質量部
（ｃ）スルホン酸化合物：ｐ−トルエンスルホン酸：５．０質量部
（ｅ）テトラヒドロフラン：９００質量部。
【０１２６】
得られた平版印刷版原版を前記方法で露光し、現像速度６０ｃｍ／分で水現像することで平版印刷版を得た。該平版印刷版の感熱層組成を前記方法で分析したところ、メラミン樹脂の（Ｉ）／（ＩＩ）比率は０．０７２であり、メラミン樹脂／スルホン酸化合物の質量比は１６であった。該平版印刷版の性能を前記方法で評価したところ、コントラスト差ΔＤＣは０．３８と視認性を有し、耐溶剤性は４０分と非常に良好であり、画像再現率は２０×２０μｍ網点が１００％再現かつ１０×２０μｍ網点が２０％再現と、良好な画像再現性であった。また、該平版印刷版を前記枚葉印刷機で７５００ｍｐｈの速度で印刷したところ、耐刷枚数は１０００００枚と非常に良好であった。
【０１２７】
［実施例８］
感熱層組成物溶液−１を以下の感熱層組成物溶液−８に変更したこと以外は実施例１と同様にして、平版印刷版原版を得た。
【０１２８】
＜感熱層組成物溶液−８＞
（ａ）イミノ基型メチル化メラミン樹脂：“ＣＹＭＥＬ”（登録商標）３２５（Ａｌｌｎｅｘ製、粘度：２５００〜４５００ｍＰａ・ｓ）：８３．７質量部
（ｂ）赤外線吸収染料（シアニン色素）：ＮＫ５５５９（株式会社林原製、最大吸収波長：７７４ｎｍ）：１５．０質量部
（ｃ）スルホン酸化合物：ｐ−トルエンスルホン酸：１．３質量部
（ｅ）テトラヒドロフラン：９００質量部。
【０１２９】
得られた平版印刷版原版を前記方法で露光し、現像速度６０ｃｍ／分で水現像することで平版印刷版を得た。該平版印刷版の感熱層組成を前記方法で分析したところ、メラミン樹脂の（Ｉ）／（ＩＩ）比率は０．０８７であり、メラミン樹脂／スルホン酸化合物の質量比は６４であった。該平版印刷版の性能を前記方法で評価したところ、コントラスト差ΔＤＣは０．３８と視認性を有し、耐溶剤性は３５分と良好であり、画像再現率は２０×２０μｍ網点が１００％再現かつ１０×２０μｍ網点が４０％再現と、良好な画像再現性であった。また、該平版印刷版を前記枚葉印刷機で７５００ｍｐｈの速度で印刷したところ、耐刷枚数は８５０００枚と良好であった。
【０１３０】
［実施例９］
感熱層組成物溶液−１を以下の感熱層組成物溶液−９に変更したこと以外は実施例１と同様にして、平版印刷版原版を得た。
【０１３１】
＜感熱層組成物溶液−９＞
（ａ）イミノ基型メチル化メラミン樹脂：“ＣＹＭＥＬ”（登録商標）３２５（Ａｌｌｎｅｘ製、粘度：２５００〜４５００ｍＰａ・ｓ）：８２．０質量部
（ｂ）赤外線吸収染料（シアニン色素）：ＮＫ５５５９（株式会社林原製、最大吸収波長：７７４ｎｍ）：１５．０質量部
（ｃ）スルホン酸化合物：ｐ−トルエンスルホン酸：３．０質量部
（ｅ）テトラヒドロフラン：９００質量部。
【０１３２】
得られた平版印刷版原版を前記方法で露光し、現像速度６０ｃｍ／分で水現像することで平版印刷版を得た。該平版印刷版の感熱層組成を前記方法で分析したところ、メラミン樹脂の（Ｉ）／（ＩＩ）比率は０．０８２であり、メラミン樹脂／スルホン酸化合物の質量比は２７であった。該平版印刷版の性能を前記方法で評価したところ、コントラスト差ΔＤＣは０．３８と視認性を有し、耐溶剤性は３５分と良好であり、画像再現率は２０×２０μｍ網点が１００％再現かつ１０×２０μｍ網点が４０％再現と、良好な画像再現性であった。また、該平版印刷版を前記枚葉印刷機で７５００ｍｐｈの速度で印刷したところ、耐刷枚数は９５０００枚と良好であった。
【０１３３】
［実施例１０］
感熱層組成物溶液−１を以下の感熱層組成物溶液−１０に変更したこと以外は実施例１と同様にして、平版印刷版原版を得た。
【０１３４】
＜感熱層組成物溶液−１０＞
（ａ）イミノ基型メチル化メラミン樹脂：“ＣＹＭＥＬ”（登録商標）３２５（Ａｌｌｎｅｘ製、粘度：２５００〜４５００ｍＰａ・ｓ）：８３．５質量部
（ｂ）赤外線吸収染料（シアニン色素）：ＮＫ５５５９（株式会社林原製、最大吸収波長：７７４ｎｍ）：１５．０質量部
（ｃ）スルホン酸化合物：ｐ−トルエンスルホン酸：１．５質量部
（ｅ）テトラヒドロフラン：９００質量部。
【０１３５】
得られた平版印刷版原版を前記方法で露光し、現像速度６０ｃｍ／分で水現像することで平版印刷版を得た。該平版印刷版の感熱層組成を前記方法で分析したところ、メラミン樹脂の（Ｉ）／（ＩＩ）比率は０．０８５であり、メラミン樹脂／スルホン酸化合物の質量比は５６であった。該平版印刷版の性能を前記方法で評価したところ、コントラスト差ΔＤＣは０．３８と視認性を有し、耐溶剤性は３５分と良好であり、画像再現率は２０×２０μｍ網点が１００％再現かつ１０×２０μｍ網点が４０％再現と、良好な画像再現性であった。また、該平版印刷版を前記枚葉印刷機で７５００ｍｐｈの速度で印刷したところ、耐刷枚数は９００００枚と良好であった。
【０１３６】
［実施例１１］
感熱層組成物溶液−１を以下の感熱層組成物溶液−１１に変更したこと以外は実施例１と同様にして、平版印刷版原版を得た。
【０１３７】
＜感熱層組成物溶液−１１＞
（ａ）イミノ基型メチル化メラミン樹脂：“ＣＹＭＥＬ”（登録商標）３２５（Ａｌｌｎｅｘ製、粘度：２５００〜４５００ｍＰａ・ｓ）：４９．１質量部
（ｂ）赤外線吸収染料（シアニン色素）：ＮＫ５５５９（株式会社林原製、最大吸収波長：７７４ｎｍ）：１５．０質量部
（ｃ）スルホン酸化合物：ｐ−トルエンスルホン酸：０．９質量部
（ｄ）ポリメタクリル酸メチル（和光純薬工業（株）製、重量平均分子量：６０００、ＳＰ値：１９．０ＭＰａ１／２）：３５質量部
（ｅ）テトラヒドロフラン：９００質量部。
【０１３８】
得られた平版印刷版原版を前記方法で露光し、現像速度６０ｃｍ／分で水現像することで平版印刷版を得た。該平版印刷版の感熱層組成を前記方法で分析したところ、メラミン樹脂の（Ｉ）／（ＩＩ）比率は０．０８５であり、メラミン樹脂／スルホン酸化合物の質量比は５５であった。該平版印刷版の性能を前記方法で評価したところ、コントラスト差ΔＤＣは０．３８と視認性を有し、耐溶剤性は５０分と非常に良好であり、画像再現率は２０×２０μｍ網点が１００％再現と良好な画像再現性であった。また、該平版印刷版を前記枚葉印刷機で７５００ｍｐｈの速度で印刷したところ、耐刷枚数は９００００枚と良好であった。
【０１３９】
［実施例１２］
感熱層組成物溶液−１を以下の感熱層組成物溶液−１２に変更したこと以外は実施例１と同様にして、平版印刷版原版を得た。
【０１４０】
＜感熱層組成物溶液−１２＞
（ａ）イミノ基型メチル化メラミン樹脂：“ＣＹＭＥＬ”（登録商標）３２５（Ａｌｌｎｅｘ製、粘度：２５００〜４５００ｍＰａ・ｓ）：７８．６質量部
（ｂ）赤外線吸収染料（シアニン色素）：ＮＫ５５５９（株式会社林原製、最大吸収波長：７７４ｎｍ）：１５．０質量部
（ｃ）スルホン酸化合物：ｐ−トルエンスルホン酸：１．４質量部
（ｄ）ポリメタクリル酸メチル（和光純薬工業（株）製、重量平均分子量：６０００、ＳＰ値：１９．０ＭＰａ１／２）：５質量部
（ｅ）テトラヒドロフラン：９００質量部。
【０１４１】
得られた平版印刷版原版を前記方法で露光し、現像速度６０ｃｍ／分で水現像することで平版印刷版を得た。該平版印刷版の感熱層組成を前記方法で分析したところ、メラミン樹脂の（Ｉ）／（ＩＩ）比率は０．０８５であり、メラミン樹脂／スルホン酸化合物の質量比は５６であった。該平版印刷版の性能を前記方法で評価したところ、コントラスト差ΔＤＣは０．３８と視認性を有し、耐溶剤性は４０分と非常に良好であり、画像再現率は２０×２０μｍ網点が１００％再現かつ１０×２０μｍ網点が２０％再現と、良好な画像再現性であった。また、該平版印刷版を前記枚葉印刷機で７５００ｍｐｈの速度で印刷したところ、耐刷枚数は９００００枚と良好であった。
【０１４２】
［実施例１３］
感熱層組成物溶液−１を以下の感熱層組成物溶液−１３に変更したこと以外は実施例１と同様にして、平版印刷版原版を得た。
【０１４３】
＜感熱層組成物溶液−１３＞
（ａ）イミノ基型メチル化メラミン樹脂：“ＣＹＭＥＬ”（登録商標）３２５（Ａｌｌｎｅｘ製、粘度：２５００〜４５００ｍＰａ・ｓ）：６３．８質量部
（ｂ）赤外線吸収染料（シアニン色素）：ＮＫ５５５９（株式会社林原製、最大吸収波長：７７４ｎｍ）：１５．０質量部
（ｃ）スルホン酸化合物：ｐ−トルエンスルホン酸：１．２質量部
（ｄ）ポリメタクリル酸メチル（和光純薬工業（株）製、重量平均分子量：６０００、ＳＰ値：１９．０ＭＰａ１／２）：２０質量部
（ｅ）テトラヒドロフラン：９００質量部。
【０１４４】
得られた平版印刷版原版を前記方法で露光し、現像速度６０ｃｍ／分で水現像することで平版印刷版を得た。該平版印刷版の感熱層組成を前記方法で分析したところ、メラミン樹脂の（Ｉ）／（ＩＩ）比率は０．０８５であり、メラミン樹脂／スルホン酸化合物の質量比は５３であった。該平版印刷版の性能を前記方法で評価したところ、コントラスト差ΔＤＣは０．３８と視認性を有し、耐溶剤性は４５分と非常に良好であり、画像再現率は２０×２０μｍ網点が１００％再現かつ１０×２０μｍ網点が１５％再現と、良好な画像再現性であった。また、該平版印刷版を前記枚葉印刷機で７５００ｍｐｈの速度で印刷したところ、耐刷枚数は９００００枚と良好であった。
【０１４５】
［実施例１４］
感熱層組成物溶液−１を以下の感熱層組成物溶液−１４に変更したこと以外は実施例１と同様にして、平版印刷版原版を得た。
【０１４６】
＜感熱層組成物溶液−１４＞
（ａ）イミノ基型メチル化メラミン樹脂：“ＣＹＭＥＬ”（登録商標）３２５（Ａｌｌｎｅｘ製、粘度：２５００〜４５００ｍＰａ・ｓ）：５４．０質量部
（ｂ）赤外線吸収染料（シアニン色素）：ＮＫ５５５９（株式会社林原製、最大吸収波長：７７４ｎｍ）：１５．０質量部
（ｃ）スルホン酸化合物：ｐ−トルエンスルホン酸：１．０質量部
（ｄ）ポリメタクリル酸メチル（和光純薬工業（株）製、重量平均分子量：６０００、ＳＰ値：１９．０ＭＰａ１／２）：３０質量部
（ｅ）テトラヒドロフラン：９００質量部。
【０１４７】
得られた平版印刷版原版を前記方法で露光し、現像速度６０ｃｍ／分で水現像することで平版印刷版を得た。該平版印刷版の感熱層組成を前記方法で分析したところ、メラミン樹脂の（Ｉ）／（ＩＩ）比率は０．０８５であり、メラミン樹脂／スルホン酸化合物の質量比は５４であった。該平版印刷版の性能を前記方法で評価したところ、コントラスト差ΔＤＣは０．３８と視認性を有し、耐溶剤性は５０分と非常に良好であり、画像再現率は２０×２０μｍ網点が１００％再現かつ１０×２０μｍ網点が１０％再現と、良好な画像再現性であった。また、該平版印刷版を前記枚葉印刷機で７５００ｍｐｈの速度で印刷したところ、耐刷枚数は９００００枚と良好であった。
【０１４８】
［実施例１５］
感熱層組成物溶液−１を以下の感熱層組成物溶液−１５に変更したこと以外は実施例１と同様にして、平版印刷版原版を得た。
【０１４９】
＜感熱層組成物溶液−１５＞
（ａ）イミノ基型メチル化メラミン樹脂：“ＣＹＭＥＬ”（登録商標）３２５（Ａｌｌｎｅｘ製、粘度：２５００〜４５００ｍＰａ・ｓ）：６３．８質量部
（ｂ）赤外線吸収染料（シアニン色素）：ＮＫ５５５９（株式会社林原製、最大吸収波長：７７４ｎｍ）：１５．０質量部
（ｃ）スルホン酸化合物：ｐ−トルエンスルホン酸：１．２質量部
（ｄ）フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂：“スミライトレジン”（登録商標）ＰＲ５０７３１（住友ベークライト（株）製、重量平均分子量：８０９０、ＳＰ値：２３．５ＭＰａ１／２）：２０質量部
（ｅ）テトラヒドロフラン：９００質量部。
【０１５０】
得られた平版印刷版原版を前記方法で露光し、現像速度６０ｃｍ／分で水現像することで平版印刷版を得た。該平版印刷版の感熱層組成を前記方法で分析したところ、メラミン樹脂の（Ｉ）／（ＩＩ）比率は０．０８５であり、メラミン樹脂／スルホン酸化合物の質量比は５３であった。該平版印刷版の性能を前記方法で評価したところ、コントラスト差ΔＤＣは０．３８と視認性を有し、耐溶剤性は４５分と非常に良好であり、画像再現率は２０×２０μｍ網点が１００％再現かつ１０×２０μｍ網点が３５％再現と、非常に良好な画像再現性であった。また、該平版印刷版を前記枚葉印刷機で７５００ｍｐｈの速度で印刷したところ、耐刷枚数は９００００枚と良好であった。
【０１５１】
［実施例１６］
感熱層組成物溶液−１を以下の感熱層組成物溶液−１６に変更したこと以外は実施例１と同様にして、平版印刷版原版を得た。
【０１５２】
＜感熱層組成物溶液−１６＞
（ａ）イミノ基型メチル化メラミン樹脂：“ＣＹＭＥＬ”（登録商標）３２５（Ａｌｌｎｅｘ製、粘度：２５００〜４５００ｍＰａ・ｓ）：６３．８質量部
（ｂ）赤外線吸収染料（シアニン色素）：ＮＫ５５５９（株式会社林原製、最大吸収波長：７７４ｎｍ）：１５．０質量部
（ｃ）スルホン酸化合物：ｐ−トルエンスルホン酸：１．２質量部
（ｄ）ウレタン樹脂：“ニッポラン”（登録商標）５１９６（東ソー（株）製、濃度：３０質量％、溶剤としてメチルエチルケトン：３５質量％、シクロヘキサノン：３５質量％を含む）：６６．７質量部（固形分として２０質量部、固形分のＳＰ値：２１．０ＭＰａ１／２）
（ｅ）テトラヒドロフラン：８５３．３質量部。
【０１５３】
得られた平版印刷版原版を前記方法で露光し、現像速度６０ｃｍ／分で水現像することで平版印刷版を得た。該平版印刷版の感熱層組成を前記方法で分析したところ、メラミン樹脂の（Ｉ）／（ＩＩ）比率は０．０８５であり、メラミン樹脂／スルホン酸化合物の質量比は５３であった。該平版印刷版の性能を前記方法で評価したところ、コントラスト差ΔＤＣは０．３８と視認性を有し、耐溶剤性は４５分と非常に良好であり、画像再現率は２０×２０μｍ網点が１００％再現かつ１０×２０μｍ網点が３５％再現と、非常に良好な画像再現性であった。また、該平版印刷版を前記枚葉印刷機で７５００ｍｐｈの速度で印刷したところ、耐刷枚数は９００００枚と良好であった。
【０１５４】
［実施例１７］
感熱層組成物溶液−１を以下の感熱層組成物溶液−１７に変更したこと以外は実施例１と同様にして、平版印刷版原版を得た。
【０１５５】
＜感熱層組成物溶液−１７＞
（ａ）イミノ基型メチル化メラミン樹脂：“ＣＹＭＥＬ”（登録商標）３２５（Ａｌｌｎｅｘ製、粘度：２５００〜４５００ｍＰａ・ｓ）：６３．８質量部
（ｂ）赤外線吸収染料（シアニン色素）：ＮＫ５５５９（株式会社林原製、最大吸収波長：７７４ｎｍ）：１５．０質量部
（ｃ）スルホン酸化合物：ｐ−トルエンスルホン酸：１．２質量部
（ｄ）エポキシ樹脂：“ｊＥＲ”（登録商標）１０１０（三菱ケミカル（株）製、重量平均分子量：５５００、ＳＰ値：２２．５ＭＰａ１／２）：２０質量部
（ｅ）テトラヒドロフラン：９００質量部。
【０１５６】
得られた平版印刷版原版を前記方法で露光し、現像速度６０ｃｍ／分で水現像することで平版印刷版を得た。該平版印刷版の感熱層組成を前記方法で分析したところ、メラミン樹脂の（Ｉ）／（ＩＩ）比率は０．０８５であり、メラミン樹脂／スルホン酸化合物の質量比は５３であった。該平版印刷版の性能を前記方法で評価したところ、コントラスト差ΔＤＣは０．３８と視認性を有し、耐溶剤性は４５分と非常に良好であり、画像再現率は２０×２０μｍ網点が１００％再現かつ１０×２０μｍ網点が３５％再現と、非常に良好な画像再現性であった。また、該平版印刷版を前記枚葉印刷機で７５００ｍｐｈの速度で印刷したところ、耐刷枚数は９００００枚と良好であった。
【０１５７】
［実施例１８］
インキ反発層組成物溶液−１を以下のインキ反発層組成物溶液−２に変更したこと以外は実施例１５と同様にして、平版印刷版原版を得た。
【０１５８】
＜インキ反発層組成物溶液−２＞
（ａ）α，ω−ジビニルポリジメチルシロキサン：ＤＭＳ−Ｖ３５（重量平均分子量４９,５００、ＧＥＬＥＳＴ  Ｉｎｃ．製）：８６．９５質量部
（ｂ）メチルハイドロジェンシロキサン−ジメチルシロキサン共重合体ＲＤ−１（（ＩＶ）／（（ＩＶ）＋（Ｖ））＝０．５、東レ・ダウコーニング（株）製）：４．２４質量部
（ｃ）ビニルトリスアセトキシシラン：２．６４質量部
（ｄ）白金触媒ＳＲＸ２１２（東レ・ダウコーニング（株）製）：６．１７質量部
（ｅ）“アイソパー”（登録商標）Ｅ（エッソ化学（株）製）：９００質量部。
【０１５９】
得られた平版印刷版原版を前記方法で露光し、現像速度６０ｃｍ／分で水現像することで平版印刷版を得た。該平版印刷版の感熱層組成を前記方法で分析したところ、メラミン樹脂の（Ｉ）／（ＩＩ）比率は０．０８５であり、メラミン樹脂／スルホン酸化合物の質量比は５３であった。該平版印刷版の性能を前記方法で評価したところ、コントラスト差ΔＤＣは０．３８と視認性を有し、耐溶剤性は４５分と非常に良好であり、画像再現率は２０×２０μｍ網点が１００％再現かつ１０×２０μｍ網点が３５％再現と、非常に良好な画像再現性であった。また、該平版印刷版を前記枚葉印刷機で７５００ｍｐｈの速度で印刷したところ、耐刷枚数は１２００００枚と非常に良好であった。
【０１６０】
［実施例１９］
インキ反発層組成物溶液−１を以下のインキ反発層組成物溶液−３に変更したこと以外は実施例１５と同様にして、平版印刷版原版を得た。
【０１６１】
＜インキ反発層組成物溶液−３＞
（ａ）α，ω−ジビニルポリジメチルシロキサン：ＤＭＳ−Ｖ３５（重量平均分子量４９,５００、ＧＥＬＥＳＴ  Ｉｎｃ．製）：８６．９５質量部
（ｂ）メチルハイドロジェンシロキサン−ジメチルシロキサン共重合体ＲＤ−１（（ＩＶ）／（（ＩＶ）＋（Ｖ））＝０．５、東レ・ダウコーニング（株）製）：４．２４質量部
（ｃ）フェニルトリス（メチルエチルケトオキシイミノ）シラン：２．６４質量部
（ｄ）白金触媒ＳＲＸ２１２（東レ・ダウコーニング（株）製）：６．１７質量部
（ｅ）“アイソパー”（登録商標）Ｅ（エッソ化学（株）製）：９００質量部。
【０１６２】
得られた平版印刷版原版を前記方法で露光し、現像速度６０ｃｍ／分で水現像することで平版印刷版を得た。該平版印刷版の感熱層組成を前記方法で分析したところ、メラミン樹脂の（Ｉ）／（ＩＩ）比率は０．０８５であり、メラミン樹脂／スルホン酸化合物の質量比は５３であった。該平版印刷版の性能を前記方法で評価したところ、コントラスト差ΔＤＣは０．３８と視認性を有し、耐溶剤性は４５分と非常に良好であり、画像再現率は２０×２０μｍ網点が１００％再現かつ１０×２０μｍ網点が３５％再現と、非常に良好な画像再現性であった。また、該平版印刷版を前記枚葉印刷機で７５００ｍｐｈの速度で印刷したところ、耐刷枚数は１２００００枚と非常に良好であった。
【０１６３】
［実施例２０］
インキ反発層組成物溶液−１を以下のインキ反発層組成物溶液−４に変更したこと以外は実施例１５と同様にして、平版印刷版原版を得た。
【０１６４】
＜インキ反発層組成物溶液−４＞
（ａ）α，ω−ジビニルポリジメチルシロキサン：ＤＭＳ−Ｖ３５（重量平均分子量４９,５００、ＧＥＬＥＳＴ  Ｉｎｃ．製）：８６．９５質量部
（ｂ）メチルハイドロジェンシロキサン−ジメチルシロキサン共重合体ＲＤ−１（（ＩＶ）／（（ＩＶ）＋（Ｖ））＝０．５、東レ・ダウコーニング（株）製）：４．２４質量部
（ｃ）ビニルトリス（メチルエチルケトオキシイミノ）シラン：２．６４質量部
（ｄ）白金触媒ＳＲＸ２１２（東レ・ダウコーニング（株）製）：６．１７質量部
（ｅ）“アイソパー”（登録商標）Ｅ（エッソ化学（株）製）：９００質量部。
【０１６５】
得られた平版印刷版原版を前記方法で露光し、現像速度６０ｃｍ／分で水現像することで平版印刷版を得た。該平版印刷版の感熱層組成を前記方法で分析したところ、メラミン樹脂の（Ｉ）／（ＩＩ）比率は０．０８５であり、メラミン樹脂／スルホン酸化合物の質量比は５３であった。該平版印刷版の性能を前記方法で評価したところ、コントラスト差ΔＤＣは０．３８と視認性を有し、耐溶剤性は４５分と非常に良好であり、画像再現率は２０×２０μｍ網点が１００％再現かつ１０×２０μｍ網点が３５％再現と、非常に良好な画像再現性であった。また、該平版印刷版を前記枚葉印刷機で７５００ｍｐｈの速度で印刷したところ、耐刷枚数は１２００００枚と非常に良好であった。
【０１６６】
［実施例２１］
感熱層組成物溶液−１を以下の感熱層組成物溶液−１８に変更したこと以外は実施例１と同様にして、平版印刷版原版を得た。
【０１６７】
＜感熱層組成物溶液−１８＞
（ａ）イミノ基型メチル化メラミン樹脂：“ＣＹＭＥＬ”（登録商標）３２５（Ａｌｌｎｅｘ製、粘度：２５００〜４５００ｍＰａ・ｓ）：７７．７質量部
（ｂ）赤外線吸収染料（シアニン色素）：ＮＫ５５５９（株式会社林原製、最大吸収波長：７７４ｎｍ）：２１．０質量部
（ｃ）スルホン酸化合物：ｐ−トルエンスルホン酸：１．３質量部
（ｅ）テトラヒドロフラン：９００質量部。
【０１６８】
得られた平版印刷版原版を前記方法で露光し、現像速度６０ｃｍ／分で水現像することで平版印刷版を得た。該平版印刷版の感熱層組成を前記方法で分析したところ、メラミン樹脂の（Ｉ）／（ＩＩ）比率は０．０８６であり、メラミン樹脂／スルホン酸化合物の質量比は６０であった。該平版印刷版の性能を前記方法で評価したところ、コントラスト差ΔＤＣは０．５３と良好な視認性を有し、耐溶剤性は３０分と良好であり、画像再現率は２０×２０μｍ網点が１００％再現かつ１０×２０μｍ網点が６０％再現と、非常に良好な画像再現性であった。また、該平版印刷版を前記枚葉印刷機で７５００ｍｐｈの速度で印刷したところ、耐刷枚数は９００００枚と良好であった。
【０１６９】
［実施例２２］
感熱層組成物溶液−１を以下の感熱層組成物溶液−１９に変更したこと以外は実施例１と同様にして、平版印刷版原版を得た。
【０１７０】
＜感熱層組成物溶液−１９＞
（ａ）イミノ基型メチル化メラミン樹脂：“ＣＹＭＥＬ”（登録商標）３２５（Ａｌｌｎｅｘ製、粘度：２５００〜４５００ｍＰａ・ｓ）：７１．８質量部
（ｂ）赤外線吸収染料（シアニン色素）：ＮＫ５５５９（株式会社林原製、最大吸収波長：７７４ｎｍ）：２７．０質量部
（ｃ）スルホン酸化合物：ｐ−トルエンスルホン酸：１．２質量部
（ｅ）テトラヒドロフラン：９００質量部。
【０１７１】
得られた平版印刷版原版を前記方法で露光し、現像速度６０ｃｍ／分で水現像することで平版印刷版を得た。該平版印刷版の感熱層組成を前記方法で分析したところ、メラミン樹脂の（Ｉ）／（ＩＩ）比率は０．０８６であり、メラミン樹脂／スルホン酸化合物の質量比は６０であった。該平版印刷版の性能を前記方法で評価したところ、コントラスト差ΔＤＣは０．６９と良好な視認性を有し、耐溶剤性は２５分と良好であり、画像再現率は２０×２０μｍ網点が１００％再現かつ１０×２０μｍ網点が８０％再現と、非常に良好な画像再現性であった。また、該平版印刷版を前記枚葉印刷機で７５００ｍｐｈの速度で印刷したところ、耐刷枚数は９００００枚と良好であった。
【０１７２】
［実施例２３］
感熱層組成物溶液−１を以下の感熱層組成物溶液−２０に変更したこと以外は実施例１と同様にして、平版印刷版原版を得た。
【０１７３】
＜感熱層組成物溶液−２０＞
（ａ）イミノ基型メチル化メラミン樹脂：“ＣＹＭＥＬ”（登録商標）３２５（Ａｌｌｎｅｘ製、粘度：２５００〜４５００ｍＰａ・ｓ）：８３．６質量部
（ｂ）赤外線吸収染料（シアニン色素）：ＮＫ５５５９（株式会社林原製、最大吸収波長：７７４ｎｍ）：１５．０質量部
（ｃ）スルホン酸化合物：ｐ−トルエンスルホン酸：１．４質量部
（ｅ）テトラヒドロフラン：９００質量部。
【０１７４】
得られた平版印刷版原版を前記方法で露光し、現像速度６０ｃｍ／分で薬液現像することで平版印刷版を得た。該平版印刷版の感熱層組成を前記方法で分析したところ、メラミン樹脂の（Ｉ）／（ＩＩ）比率は０．０８６であり、メラミン樹脂／スルホン酸化合物の質量比は６０であった。該平版印刷版の性能を前記方法で評価したところ、コントラスト差ΔＤＣは０．７５と非常に良好な視認性を有し、耐溶剤性は３５分と良好であり、画像再現率は２０×２０μｍ網点が１００％再現かつ１０×２０μｍ網点が９０％再現と、非常に良好な画像再現性であった。また、該平版印刷版を前記枚葉印刷機で７５００ｍｐｈの速度で印刷したところ、耐刷枚数は９００００枚と良好であった。
【０１７５】
［実施例２４］
実施例１５で得られた平版印刷版原版を前記方法で露光し、現像速度６０ｃｍ／分で薬液現像することで平版印刷版を得た。該平版印刷版の感熱層組成を前記方法で分析したところ、メラミン樹脂の（Ｉ）／（ＩＩ）比率は０．０８５であり、メラミン樹脂／スルホン酸化合物の質量比は５３であった。該平版印刷版の性能を前記方法で評価したところ、コントラスト差ΔＤＣは０．７５と非常に良好な視認性を有し、耐溶剤性は４５分と非常に良好であり、画像再現率は２０×２０μｍ網点が１００％再現かつ１０×２０μｍ網点が８５％再現と、非常に良好な画像再現性であった。また、該平版印刷版を前記枚葉印刷機で７５００ｍｐｈの速度で印刷したところ、耐刷枚数は９００００枚と良好であった。
【０１７６】
［実施例２５］
実施例２０で得られた平版印刷版原版を前記方法で露光し、現像速度６０ｃｍ／分で薬液現像することで平版印刷版を得た。該平版印刷版の感熱層組成を前記方法で分析したところ、メラミン樹脂の（Ｉ）／（ＩＩ）比率は０．０８５であり、メラミン樹脂／スルホン酸化合物の質量比は５３であった。該平版印刷版の性能を前記方法で評価したところ、コントラスト差ΔＤＣは０．７５と非常に良好な視認性を有し、耐溶剤性は４５分と非常に良好であり、画像再現率は２０×２０μｍ網点が１００％再現かつ１０×２０μｍ網点が８５％再現と、非常に良好な画像再現性であった。また、該平版印刷版を前記枚葉印刷機で７５００ｍｐｈの速度で印刷したところ、耐刷枚数は１２００００枚と非常に良好であった。
【０１７７】
［実施例２６］
実施例２３で得られた平版印刷版原版を前記方法で露光し、現像速度１２０ｃｍ／分で水現像することで平版印刷版を得た。該平版印刷版の感熱層組成を前記方法で分析したところ、メラミン樹脂の（Ｉ）／（ＩＩ）比率は０．０８６であり、メラミン樹脂／スルホン酸化合物の質量比は６０であった。該平版印刷版の性能を前記方法で評価したところ、コントラスト差ΔＤＣは０．３８と視認性を有し、耐溶剤性は３５分と良好であり、画像再現率は２０×２０μｍ網点が９０％再現であった。また、該平版印刷版を前記輪転印刷機で３５０００ｍｐｈの速度で印刷したところ、問題なく印刷でき、耐刷枚数は９００００枚と良好であった。
【０１７８】
［実施例２７］
実施例２３で得られた平版印刷版原版を前記方法で露光し、現像速度１２０ｃｍ／分で薬液現像することで平版印刷版を得た。該平版印刷版の感熱層組成を前記方法で分析したところ、メラミン樹脂の（Ｉ）／（ＩＩ）比率は０．０８６であり、メラミン樹脂／スルホン酸化合物の質量比は６０であった。該平版印刷版の性能を前記方法で評価したところ、コントラスト差ΔＤＣは０．７５と非常に良好な視認性を有し、耐溶剤性は３５分と良好であり、画像再現率は２０×２０μｍ網点が１００％再現かつ１０×２０μｍ網点が４０％再現と、非常に良好な画像再現性であった。また、該平版印刷版を前記輪転印刷機で３５０００ｍｐｈの速度で印刷したところ、問題なく印刷でき、耐刷枚数は９００００枚と良好であった。
【０１７９】
［実施例２８］
感熱層組成物溶液−１を以下の感熱層組成物溶液−２１に変更したこと以外は実施例１と同様にして、平版印刷版原版を得た。
【０１８０】
＜感熱層組成物溶液−２１＞
（ａ）イミノ基型メチル化メラミン樹脂：“ＣＹＭＥＬ”（登録商標）３２５（Ａｌｌｎｅｘ製、粘度：２５００〜４５００ｍＰａ・ｓ）：７７．７質量部
（ｂ）赤外線吸収染料（シアニン色素）：ＮＫ３１７５（株式会社林原製、最大吸収波長：６４４ｎｍ）：２１．０質量部
（ｃ）スルホン酸化合物：ｐ−トルエンスルホン酸：１．３質量部
（ｅ）テトラヒドロフラン：９００質量部。
【０１８１】
得られた平版印刷版原版を前記方法で露光し、現像速度１２０ｃｍ／分で水現像することで平版印刷版を得た。該平版印刷版の感熱層組成を前記方法で分析したところ、メラミン樹脂の（Ｉ）／（ＩＩ）比率は０．０８６であり、メラミン樹脂／スルホン酸化合物の質量比は６０であった。該平版印刷版の性能を前記方法で評価したところ、コントラスト差ΔＤＣは０．６５と良好な視認性を有し、耐溶剤性は３０分と良好であり、画像再現率は２０×２０μｍ網点が１００％再現かつ１０×２０μｍ網点が１０％再現と、良好な画像再現性であった。また、該平版印刷版を前記輪転印刷機で３５０００ｍｐｈの速度で印刷したところ、問題なく印刷でき、耐刷枚数は９００００枚と良好であった。
【０１８２】
［実施例２９］
感熱層組成物溶液−１を以下の感熱層組成物溶液−２２に変更したこと以外は実施例１と同様にして、平版印刷版原版を得た。
【０１８３】
＜感熱層組成物溶液−２２＞
（ａ）イミノ基型メチル化メラミン樹脂：“ＣＹＭＥＬ”（登録商標）３２５（Ａｌｌｎｅｘ製、粘度：２５００〜４５００ｍＰａ・ｓ）：７１．８質量部
（ｂ）赤外線吸収染料（シアニン色素）：ＮＫ３１７５（株式会社林原製、最大吸収波長：６４４ｎｍ）：２７．０質量部
（ｃ）スルホン酸化合物：ｐ−トルエンスルホン酸：１．２質量部
（ｅ）テトラヒドロフラン：９００質量部。
【０１８４】
得られた平版印刷版原版を前記方法で露光し、現像速度１２０ｃｍ／分で水現像することで平版印刷版を得た。該平版印刷版の感熱層組成を前記方法で分析したところ、メラミン樹脂の（Ｉ）／（ＩＩ）比率は０．０８６であり、メラミン樹脂／スルホン酸化合物の質量比は６０であった。該平版印刷版の性能を前記方法で評価したところ、コントラスト差ΔＤＣは０．８０と良好な視認性を有し、耐溶剤性は２５分と良好であり、画像再現率は２０×２０μｍ網点が１００％再現かつ１０×２０μｍ網点が３０％再現と、非常に良好な画像再現性であった。また、該平版印刷版を前記輪転印刷機で３５０００ｍｐｈの速度で印刷したところ、問題なく印刷でき、耐刷枚数は９００００枚と良好であった。
【０１８５】
［実施例３０］
実施例１５で得られた平版印刷版原版を前記方法で露光し、現像速度１２０ｃｍ／分で薬液現像することで平版印刷版を得た。該平版印刷版の感熱層組成を前記方法で分析したところ、メラミン樹脂の（Ｉ）／（ＩＩ）比率は０．０８５であり、メラミン樹脂／スルホン酸化合物の質量比は５３であった。該平版印刷版の性能を前記方法で評価したところ、コントラスト差ΔＤＣは０．７５と非常に良好な視認性を有し、耐溶剤性は４５分と非常に良好であり、画像再現率は２０×２０μｍ網点が１００％再現かつ１０×２０μｍ網点が４０％再現と、非常に良好な画像再現性であった。また、該平版印刷版を前記輪転印刷機で３５０００ｍｐｈの速度で印刷したところ、問題なく印刷でき、耐刷枚数は９００００枚と良好であった。
【０１８６】
［実施例３１］
実施例２０で得られた平版印刷版原版を前記方法で露光し、現像速度１２０ｃｍ／分で薬液現像することで平版印刷版を得た。該平版印刷版の感熱層組成を前記方法で分析したところ、メラミン樹脂の（Ｉ）／（ＩＩ）比率は０．０８５であり、メラミン樹脂／スルホン酸化合物の質量比は５３であった。該平版印刷版の性能を前記方法で評価したところ、コントラスト差ΔＤＣは０．７５と非常に良好な視認性を有し、耐溶剤性は４５分と非常に良好であり、画像再現率は２０×２０μｍ網点が１００％再現かつ１０×２０μｍ網点が４０％再現と、非常に良好な画像再現性であった。また、該平版印刷版を前記輪転印刷機で３５０００ｍｐｈの速度で印刷したところ、問題なく印刷でき、耐刷枚数は１２００００枚と非常に良好であった。
【０１８７】
［実施例３２］
実施例２０で得られた平版印刷版原版を前記方法で露光し、現像速度１２０ｃｍ／分で薬液現像することで平版印刷版を得た。該平版印刷版の感熱層組成を前記方法で分析したところ、メラミン樹脂の（Ｉ）／（ＩＩ）比率は０．０８５であり、メラミン樹脂／スルホン酸化合物の質量比は５３であった。該平版印刷版の性能を前記方法で評価したところ、コントラスト差ΔＤＣは０．７５と非常に良好な視認性を有し、耐溶剤性は４５分と非常に良好であり、画像再現率は２０×２０μｍ網点が１００％再現かつ１０×２０μｍ網点が４０％再現と、非常に良好な画像再現性であった。また、該平版印刷版を前記輪転印刷機で２００００ｍｐｈの速度で印刷したところ、問題なく印刷でき、耐刷枚数は１２００００枚と非常に良好であった。
【０１８８】
［実施例３３］
実施例２０で得られた平版印刷版原版を前記方法で露光し、現像速度１２０ｃｍ／分で薬液現像することで平版印刷版を得た。該平版印刷版の感熱層組成を前記方法で分析したところ、メラミン樹脂の（Ｉ）／（ＩＩ）比率は０．０８５であり、メラミン樹脂／スルホン酸化合物の質量比は５３であった。該平版印刷版の性能を前記方法で評価したところ、コントラスト差ΔＤＣは０．７５と非常に良好な視認性を有し、耐溶剤性は４５分と非常に良好であり、画像再現率は２０×２０μｍ網点が１００％再現かつ１０×２０μｍ網点が４０％再現と、非常に良好な画像再現性であった。また、該平版印刷版を前記輪転印刷機で６００００ｍｐｈの速度で印刷したところ、問題なく印刷でき、耐刷枚数は１２００００枚と非常に良好であった。
【０１８９】
［実施例３４］
実施例１で得られた平版印刷版原版を前記方法で露光し、現像速度１２０ｃｍ／分で薬液現像することで平版印刷版を得た。該平版印刷版の感熱層組成を前記方法で分析したところ、メラミン樹脂の（Ｉ）／（ＩＩ）比率は０．１３０であり、メラミン樹脂／リン酸の質量比は１６９であった。該平版印刷版の性能を前記方法で評価したところ、コントラスト差ΔＤＣは０．７５と非常に良好な視認性を有し、耐溶剤性は１０分であった。画像再現率は２０×２０μｍ網点が１００％再現かつ１０×２０μｍ網点が１００％再現と、非常に良好な画像再現性であった。また、該平版印刷版を前記輪転印刷機で６００００ｍｐｈの速度で印刷したところ、問題なく印刷でき、耐刷枚数は５００００枚であった。
【０１９０】
［実施例３５］
実施例３で得られた平版印刷版原版を前記方法で露光し、現像速度１２０ｃｍ／分で薬液現像することで平版印刷版を得た。該平版印刷版の感熱層組成を前記方法で分析したところ、メラミン樹脂の（Ｉ）／（ＩＩ）比率は０．１０５であり、メラミン樹脂／リン酸の質量比は１２０であった。該平版印刷版の性能を前記方法で評価したところ、コントラスト差ΔＤＣは０．７５と非常に良好な視認性を有し、耐溶剤性は２０分と良好であった。画像再現率は２０×２０μｍ網点が１００％再現かつ１０×２０μｍ網点が１００％再現と、非常に良好な画像再現性であった。また、該平版印刷版を前記輪転印刷機で６００００ｍｐｈの速度で印刷したところ、問題なく印刷でき、耐刷枚数は６００００枚であった。
【０１９１】
［実施例３６］
感熱層組成物溶液−１を以下の感熱層組成物溶液−２６に変更したこと以外は実施例１と同様にして、平版印刷版原版を得た。
【０１９２】
＜感熱層組成物溶液−２６＞
（ａ）メチロール基型メチル化メラミン樹脂：“ＣＹＭＥＬ”（登録商標）３７０（Ａｌｌｎｅｘ製、粘度：５１００〜１０２００ｍＰａ・ｓ）：８６．５質量部
（ｂ）赤外線吸収染料（シアニン色素）：ＮＫ５５５９（株式会社林原製、最大吸収波長：７７４ｎｍ）：１３．０質量部
（ｃ）リン酸：０．５質量部
（ｅ）テトラヒドロフラン：９００質量部。
【０１９３】
得られた平版印刷版原版を前記方法で露光し、現像速度６０ｃｍ／分で水現像することで平版印刷版を得た。該平版印刷版の感熱層組成を前記方法で分析したところ、メラミン樹脂の（Ｉ）／（ＩＩ）比率は０．１３０であり、メラミン樹脂／リン酸の質量比は１７３であった。該平版印刷版の性能を前記方法で評価したところ、コントラスト差ΔＤＣは０．３５と視認性を有し、耐溶剤性は１０分であり、画像再現率は２０×２０μｍ網点が１００％再現と良好な画像再現性であった。また、該平版印刷版を前記枚葉印刷機で７５００ｍｐｈの速度で印刷したところ、耐刷枚数は５００００枚であった。
【０１９４】
［比較例１］
感熱層組成物溶液−１を以下の感熱層組成物溶液−２３に変更したこと以外は実施例１と同様にして、平版印刷版原版を得た。
【０１９５】
＜感熱層組成物溶液−２３＞
（ａ）イミノ基型メチル化メラミン樹脂：“ＣＹＭＥＬ”（登録商標）３８５（Ａｌｌｎｅｘ製、粘度：１０００〜１６００ｍＰａ・ｓ）：８４．６質量部
（ｂ）赤外線吸収染料（シアニン色素）：ＮＫ８８７６（株式会社林原製、最大吸収波長：８２０ｎｍ）：１５．０質量部
（ｃ）リン酸：０．４質量部
（ｅ）テトラヒドロフラン：９００質量部。
【０１９６】
得られた平版印刷版原版を前記方法で露光し、現像速度６０ｃｍ／分で水現像することで平版印刷版を得た。該平版印刷版の感熱層組成を前記方法で分析したところ、メラミン樹脂の（Ｉ）／（ＩＩ）比率は０．１３５であり、メラミン樹脂／リン酸の質量比は２１２であった。該平版印刷版の性能を前記方法で評価したところ、画像再現率は２０×２０μｍ網点が１００％再現かつ１０×２０μｍ網点が６０％再現と、非常に良好な画像再現性であった。しかし、コントラスト差ΔＤＣは０．３３と視認性が低く、画像の判別が困難であった。耐溶剤性についても、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノールと接すると直ちに感熱層の溶解が認められ、実用不可能であった。また、該平版印刷版を前記枚葉印刷機で７５００ｍｐｈの速度で印刷したところ、耐刷枚数は４００００枚と不足していた。
【０１９７】
［比較例２］
感熱層組成物溶液−１を以下の感熱層組成物溶液−２４に変更したこと以外は実施例１と同様にして、平版印刷版原版を得た。
【０１９８】
＜感熱層組成物溶液−２４＞
（ａ）イミノ基型メチル化メラミン樹脂：“ＣＹＭＥＬ”（登録商標）３２７（Ａｌｌｎｅｘ製、粘度：５１００〜１６０００ｍＰａ・ｓ）：８４．６質量部
（ｂ）赤外線吸収染料（シアニン色素）：ＮＫ８８７６（株式会社林原製、最大吸収波長：８２０ｎｍ）：１５．０質量部
（ｃ）リン酸：０．４質量部
（ｅ）テトラヒドロフラン：９００質量部
得られた平版印刷版原版を前記方法で露光し、現像速度６０ｃｍ／分で水現像することで平版印刷版を得た。該平版印刷版の感熱層組成を前記方法で分析したところ、メラミン樹脂の（Ｉ）／（ＩＩ）比率は０．０４５であり、メラミン樹脂／リン酸の質量比は２１２であった。該平版印刷版の性能を前記方法で評価したところ、耐溶剤性は４０分と非常に良好であり、また、該平版印刷版を前記枚葉印刷機で７５００ｍｐｈの速度で印刷したところ、耐刷枚数は１１００００枚と非常に良好であった。しかし、コントラスト差ΔＤＣは０．３３と視認性が低く、画像の判別が困難であり、また画像再現率は２０×２０μｍ網点が６０％再現と著しく低く、実用不可能であった。
【０１９９】
［比較例３］
比較例１で得られた平版印刷版原版を前記方法で露光し、現像速度６０ｃｍ／分で薬液現像することで平版印刷版を得た。該平版印刷版の感熱層組成を前記方法で分析したところ、メラミン樹脂の（Ｉ）／（ＩＩ）比率は０．１３５であり、メラミン樹脂／リン酸の質量比は２１２であった。該平版印刷版の性能を前記方法で評価したところ、コントラスト差ΔＤＣは０．７５と非常に良好な視認性を有し、画像再現率は２０×２０μｍ網点が１００％再現かつ１０×２０μｍ網点が１００％再現と、非常に良好な画像再現性であった。しかし、耐溶剤性については、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノールと接すると直ちに感熱層の溶解が認められ、実用不可能であった。また、該平版印刷版を前記枚葉印刷機で７５００ｍｐｈの速度で印刷したところ、耐刷枚数は４００００枚と不足していた。
【０２００】
［比較例４］
比較例１で得られた平版印刷版原版を前記方法で露光し、現像速度１２０ｃｍ／分で薬液現像することで平版印刷版を得た。該平版印刷版の感熱層組成を前記方法で分析したところ、メラミン樹脂の（Ｉ）／（ＩＩ）比率は０．１３５であり、メラミン樹脂／リン酸の質量比は２１２であった。該平版印刷版の性能を前記方法で評価したところ、コントラスト差ΔＤＣは０．７５と非常に良好な視認性を有し、画像再現率は２０×２０μｍ網点が１００％再現かつ１０×２０μｍ網点が６０％再現と、非常に良好な画像再現性であった。しかし、耐溶剤性については、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノールと接すると直ちに感熱層の溶解が認められ、実用不可能であった。また、該平版印刷版を前記輪転印刷機で３５０００ｍｐｈの速度で印刷したところ、耐刷枚数は４００００枚と不足していた。
［比較例５］
感熱層組成物溶液−１を以下の感熱層組成物溶液−２５に変更したこと以外は実施例１と同様にして、平版印刷版原版を得た。
【０２０１】
＜感熱層組成物溶液−２５＞
（ａ）イミノ基型メチル化メラミン樹脂：“ＣＹＭＥＬ”（登録商標）３８５（Ａｌｌｎｅｘ製、粘度：１０００〜１６００ｍＰａ・ｓ）：８４．６質量部
（ｂ）赤外線吸収染料（シアニン色素）：ＮＫ８８７６（株式会社林原製、最大吸収波長：８２０ｎｍ）：１５．０質量部
（ｃ）スルホン酸化合物：ｐ−トルエンスルホン酸：０．４質量部
（ｅ）テトラヒドロフラン：９００質量部。
【０２０２】
得られた平版印刷版原版を前記方法で露光し、現像速度１２０ｃｍ／分で薬液現像することで平版印刷版を得た。該平版印刷版の感熱層組成を前記方法で分析したところ、メラミン樹脂の（Ｉ）／（ＩＩ）比率は０．１３３であり、メラミン樹脂／スルホン酸化合物の質量比は２１２であった。該平版印刷版の性能を前記方法で評価したところ、コントラスト差ΔＤＣは０．７５と非常に良好な視認性を有し、画像再現率は２０×２０μｍ網点が１００％再現かつ１０×２０μｍ網点が６０％再現と、非常に良好な画像再現性であった。しかし、耐溶剤性については、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノールと接すると５分後に感熱層の溶解が認められ、実用不可能であった。また、該平版印刷版を前記輪転印刷機で３５０００ｍｐｈの速度で印刷したところ、耐刷枚数は４００００枚と不足していた。
【０２０３】
結果を表１ないし表３に示す。
【０２０４】
【表１】
2019152827.tif 000002
【０２０５】
【表２】
2019152827.tif 000003
【０２０６】
【表３】
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