(57)【要約】【課題】耐光性及び発色性が良好であり、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３等のペリノン系顔料を含む記録物を得ることのできるインクジェットインクセットを提供すること。【解決手段】ペリノン系顔料と重合性化合物と重合開始剤とを含有する放射線硬化型カラー組成物と、紫外線吸収剤と重合性化合物と重合開始剤とを含有する放射線硬化型クリア組成物と、を含む、インクジェット組成物セット。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ペリノン系顔料と重合性化合物と重合開始剤とを含有する放射線硬化型カラー組成物と、
紫外線吸収剤と重合性化合物と重合開始剤とを含有する放射線硬化型クリア組成物と、を含む、インクジェット組成物セット。
【請求項２】
請求項１において、
前記放射線硬化型クリア組成物に含有する濃度において、３８０ｎｍ以上４３０ｎｍ以下の波長における、前記紫外線吸収剤の吸光度が、前記放射線硬化型クリア組成物中の前記重合開始剤の吸光度よりも小さい、インクジェット組成物セット。
【請求項３】
請求項１又は請求項２において、
前記紫外線吸収剤が、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、ヒドロキシフェニルトリアジン、ヒドロキシベンゾフェノン及びシュウ酸アニリドから選択される一種以上である、インクジェット組成物セット。
【請求項４】
請求項１ないし請求項３のいずれか一項において、
前記放射線硬化型クリア組成物中の前記紫外線吸収剤の含有量が、組成物の総質量に対して合計で０．１質量％以上１０質量％以下である、インクジェット組成物セット。
【請求項５】
請求項１ないし請求項４のいずれか一項において、
前記放射線硬化型カラー組成物は、紫外線吸収剤を含有する、インクジェット組成物セット。
【請求項６】
請求項１ないし請求項５のいずれか一項において、
前記放射線硬化型クリア組成物中の前記重合開始剤がアシルホスフィンオキサイド化合物である、インクジェット組成物セット。
【請求項７】
請求項１ないし請求項６のいずれか一項において、
前記放射線硬化型カラー組成物中の前記重合開始剤の含有量は、前記放射線硬化型クリア組成物中の前記重合開始剤の含有量よりも多い、インクジェット組成物セット。
【請求項８】
請求項１ないし請求項７のいずれか一項において、
前記放射線硬化型クリア組成物中の前記重合開始剤の含有量は、６質量％以下である、インクジェット組成物セット。
【請求項９】
請求項１ないし請求項８のいずれか一項において、
前記放射線硬化型クリア組成物中の前記重合性化合物として、水酸基含有単官能（メタ）アクリレートを含有する、インクジェット組成物セット。
【請求項１０】
請求項１ないし請求項９のいずれか一項において、
前記放射線硬化型カラー組成物中の前記重合性化合物として、
下記一般式（Ｉ）で表されるモノマーを含有する、インクジェット組成物セット。
ＣＨ２＝ＣＲ１−ＣＯＯＲ２−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ３    ・・・（Ｉ）
（式（Ｉ）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ２は炭素数２以上２０以下の２価の有機残基であり、Ｒ３は水素原子又は炭素数１〜１１の１価の有機残基である。）
【請求項１１】
請求項１ないし請求項１０のいずれか一項において、
前記放射線硬化型クリア組成物中の前記紫外線吸収剤として、ヒドロキシフェニルベン
ゾトリアゾール及びヒドロキシフェニルトリアジンを含み、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール及びヒドロキシフェニルトリアジンの含有量の比が質量比で、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール１に対して、ヒドロキシフェニルトリアジンが２以上４以下である、インクジェット組成物セット。
【請求項１２】
請求項１ないし請求項１１のいずれか一項において、
前記放射線硬化型カラー組成物中の前記重合性化合物として、単官能（メタ）アクリレートを、組成物の総質量に対して合計で４０質量％以上含有する、インクジェット組成物セット。
【請求項１３】
請求項１ないし請求項１２のいずれか一項において、
前記放射線硬化型カラー組成物中の前記重合性化合物として、二官能以上の（メタ）アクリレートの含有量は、組成物の総質量に対して２０質量％以下である、インクジェット組成物セット。
【請求項１４】
請求項１ないし請求項１３のいずれか一項において、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０から選択される一種以上と重合性化合物と重合開始剤とを含有する放射線硬化型カラー組成物と、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２と重合性化合物と重合開始剤とを含有する放射線硬化型カラー組成物と、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３と重合性化合物と重合開始剤とを含有する放射線硬化型カラー組成物と、
をさらに含む、インクジェット組成物セット。
【請求項１５】
請求項１ないし請求項１３のいずれか一項に記載の前記放射線硬化型カラー組成物を付着させた後に、前記放射線硬化型カラー組成物の付着領域に、前記放射線硬化型クリア組成物を付着させることを含む、インクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット組成物セット及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、高い耐水性、耐溶剤性、及び耐擦過性などを有する画像を記録媒体の表面に形成するため、インクジェット方式の記録方法において放射線を照射すると硬化する放射線硬化型のインク組成物が使用されている。例えば、特許文献１には、重合性化合物として特定のモノマーを４０質量％以上７５質量％以下と、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを１質量％以上２０質量％以下と、光重合開始剤を含有する光硬化インクジェットインク組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１５−０６１９２１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
放射線硬化型のインク組成物において、多色化を検討する中で、オレンジ表現のための顔料はシアン、マゼンタ、イエロー等の色相の異なる顔料と比較した場合に耐光性が劣る傾向があること、これらの中で、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３等のペノリン系顔料は、同色相の顔料と比較した場合には、耐光性が良好であること、を見出した。しかし例えば、シアン、マゼンタ、イエロー等の色相の異なる顔料と比較した場合には耐光性が十分ではない。そのためペノリン系顔料を含むインク組成物をその他の色相のインク組成物とともに使用して記録を行った場合には、ペノリン系顔料の変色（退色等）による記録物の色相の変化による画質の劣化が生じることがある。
【０００５】
また、特に記録物が屋外で使用される用途においては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３等のペノリン系顔料の耐光性は未だ不十分であり、ペノリン系顔料を含むインク組成物を単色で用いた記録物であっても変色による記録物の画質の劣化が懸念される。
【０００６】
本発明の幾つかの態様に係る目的の一つは、耐光性及び発色性が良好であり、ペリノン系顔料を含む記録物を得ることのできるインクジェットインクセット、及び、インクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の態様又は適用例として実現することができる。
【０００８】
本発明に係るインクジェット組成物セットの一態様は、
ペノリン系顔料と重合性化合物と重合開始剤とを含有する放射線硬化型カラー組成物と、
紫外線吸収剤と重合性化合物と重合開始剤とを含有する放射線硬化型クリア組成物と、を含む。
【０００９】
このようなインクジェット組成物セットによれば、放射線硬化型カラー組成物及び放射線硬化型クリア組成物を十分に硬化させることができる。また、放射線硬化型カラー組成物とともに放射線硬化型クリア組成物が使用された場合には、放射線硬化型クリア組成物
に含まれる紫外線吸収剤による紫外線の遮蔽効果により、ペノリン系顔料の退色が抑制される。これにより、耐光性及び発色性が良好であり、ペノリン系顔料を含む記録物を得ることができる。
【００１０】
本発明に係るインクジェット組成物セットにおいて、
前記放射線硬化型クリア組成物に含有する濃度において、３８０ｎｍ以上４３０ｎｍ以下の波長における、前記紫外線吸収剤の吸光度が、前記放射線硬化型クリア組成物中の前記重合開始剤の吸光度よりも小さくてもよい。
【００１１】
このようなインクジェット組成物セットによれば、放射線硬化型クリア組成物中の重合開始剤を活性化させる紫外線の波長域における紫外線吸収剤による吸収が小さい。そのため、放射線硬化型クリア組成物をより十分に硬化させることができ、かつ、放射線硬化型カラー組成物とともに放射線硬化型クリア組成物が使用された場合には、紫外線吸収剤による紫外線の遮蔽効果により、ペノリン系顔料の退色が抑制される。
【００１２】
本発明に係るインクジェット組成物セットにおいて、
前記紫外線吸収剤が、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、ヒドロキシフェニルトリアジン、ヒドロキシベンゾフェノン及びシュウ酸アニリドから選択される一種以上であってもよい。
【００１３】
このようなインクジェット組成物セットによれば、放射線硬化型クリア組成物中の重合開始剤を活性化させる紫外線の波長域における紫外線吸収剤による吸収が小さい。そのため、放射線硬化型クリア組成物をより十分に硬化させることができ、かつ、放射線硬化型カラー組成物とともに放射線硬化型クリア組成物が使用された場合には、紫外線吸収剤による紫外線の遮蔽効果により、ペノリン系顔料の退色がさらに抑制される。
【００１４】
本発明に係るインクジェット組成物セットにおいて、
前記放射線硬化型クリア組成物中の前記紫外線吸収剤の含有量が、組成物の総質量に対して合計で０．１質量％以上１０質量％以下であってもよい。
【００１５】
このようなインクジェット組成物セットによれば、放射線硬化型クリア組成物をより十分に硬化させることができ、かつ、放射線硬化型カラー組成物とともに放射線硬化型クリア組成物が使用された場合には、紫外線吸収剤による紫外線の遮蔽効果により、ペノリン系顔料の退色がさらに抑制される。
【００１６】
本発明に係るインクジェット組成物セットにおいて、
前記放射線硬化型カラー組成物は、紫外線吸収剤を含有してもよい。
【００１７】
このようなインクジェット組成物セットによれば、放射線硬化型カラー組成物自体に紫外線吸収剤を含むので、紫外線吸収剤による紫外線の遮蔽効果により、ペノリン系顔料の退色がさらに抑制される。
【００１８】
本発明に係るインクジェット組成物セットにおいて、
前記放射線硬化型クリア組成物中の前記重合開始剤がアシルホスフィンオキサイド化合物であってもよい。
【００１９】
このようなインクジェット組成物セットによれば、放射線硬化型クリア組成物をさらに十分に硬化させることができる。
【００２０】
本発明に係るインクジェット組成物セットにおいて、
前記放射線硬化型カラー組成物中の前記重合開始剤の含有量は、前記放射線硬化型クリア組成物中の前記重合開始剤の含有量よりも多くてもよい。
【００２１】
このようなインクジェット組成物セットによれば、放射線硬化型カラー組成物の色相が重合開始剤の色相と近いため、重合開始剤起因の着色影響が少なく、重合開始剤をより多く用いてより硬化性を良好なものとできる。
【００２２】
本発明に係るインクジェット組成物セットにおいて、
前記放射線硬化型クリア組成物中の前記重合開始剤の含有量は、６質量％以下であってもよい。
【００２３】
このようなインクジェット組成物セットによれば、放射線硬化型クリア組成物の着色をさらに抑制することができる。
【００２４】
本発明に係るインクジェット組成物セットにおいて、
前記放射線硬化型クリア組成物中の前記重合性化合物として、水酸基含有単官能（メタ）アクリレートを含有してもよい。
【００２５】
このようなインクジェット組成物セットによれば、重合開始剤の含有量を低く抑えても、十分に放射線硬化型クリア組成物を硬化させることができる。
【００２６】
本発明に係るインクジェット組成物セットにおいて、
前記放射線硬化型カラー組成物中の前記重合性化合物として、
下記一般式（Ｉ）で表されるモノマーを含有してもよい。
ＣＨ２＝ＣＲ１−ＣＯＯＲ２−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ３    ・・・（Ｉ）
（式（Ｉ）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ２は炭素数２以上２０以下の２価の有機残基であり、Ｒ３は水素原子又は炭素数１〜１１の１価の有機残基である。）
【００２７】
このようなインクジェット組成物セットによれば、塗膜の硬化性をさらに良好にすることができる。
【００２８】
本発明に係るインクジェット組成物セットにおいて、
前記放射線硬化型クリア組成物中の前記紫外線吸収剤として、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール及びヒドロキシフェニルトリアジンを含み、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール及びヒドロキシフェニルトリアジンの含有量の比が質量比で、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール１に対して、ヒドロキシフェニルトリアジンが２以上４以下であってもよい。
【００２９】
このようなインクジェット組成物セットによれば、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾールによる比較的長波長域の紫外線の吸収と、ヒドロキシフェニルトリアジンによる比較的短波長域の紫外線の吸収とを均衡させやすく、放射線硬化型カラー組成物とともに放射線硬化型クリア組成物が使用された場合に、紫外線吸収剤による紫外線の遮蔽効果により、ペノリン系顔料の退色がさらに抑制される。
【００３０】
本発明に係るインクジェット組成物セットにおいて、
前記放射線硬化型カラー組成物中の前記重合性化合物として、単官能（メタ）アクリレートを、組成物の総質量に対して合計で４０質量％以上含有してもよい。
【００３１】
このようなインクジェット組成物セットによれば、放射線硬化型カラー組成物の硬化物の延伸性をより高くすることができ、耐候性も向上させることができる。
【００３２】
本発明に係るインクジェット組成物セットにおいて、
前記放射線硬化型カラー組成物中の前記重合性化合物として、二官能以上の（メタ）アクリレートの含有量は、組成物の総質量に対して２０質量％以下であってもよい。
【００３３】
このようなインクジェット組成物セットによれば、放射線硬化型カラー組成物の硬化物の延伸性をより高くすることができ、耐候性も向上させることができる。
【００３４】
本発明に係るインクジェット組成物セットにおいて、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０から選択される一種以上と重合性化合物と重合開始剤とを含有する放射線硬化型カラー組成物と、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２と重合性化合物と重合開始剤とを含有する放射線硬化型カラー組成物と、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３と重合性化合物と重合開始剤とを含有する放射線硬化型カラー組成物と、
をさらに含んでもよい。
【００３５】
このようなインクジェット組成物セットによれば、各放射線硬化型カラー組成物の耐光性が均衡するので、記録画像における色相の変化が生じにくい。
【００３６】
本発明に係るインクジェット記録方法の一態様は、
上述の放射線硬化型カラー組成物を付着させた後に、前記放射線硬化型カラー組成物の付着領域に、前記放射線硬化型クリア組成物を付着させることを含む。
【００３７】
このようなインクジェット記録方法によれば、放射線硬化型カラー組成物及び放射線硬化型クリア組成物を十分に硬化させることができる。また、放射線硬化型カラー組成物の付着領域に放射線硬化型クリア組成物が付着されるので、放射線硬化型クリア組成物に含まれる紫外線吸収剤による紫外線の遮蔽効果により、ペノリン系顔料の退色が抑制される。これにより、耐光性及び発色性が良好であり、ペノリン系顔料を含む記録物を得ることができる。
【００３８】
なお本明細書では「領域」という場合、該領域へ付着させる組成物の付着量が略一定であるような記録媒体上の一定の面積を占める部分を指す。一の領域は、目視で同じ色に視認できる領域であり、例えば１ｍｍ２以上の面積を有する。また、付着量が略一定であるとは、例えば、ｄｕｔｙが低い場合、組成物のドットを着弾させた位置と着弾させない位置とでは厳密には組成物の付着量が異なるが、領域は１ドットの面積よりも大きい巨視的（マクロ）な範囲を意味しており、巨視的には領域内で組成物の付着量が一定であり、ドットの付着有無による付着量の不均一は無視するものとする。
【００３９】
また、ｄｕｔｙが低い場合、カラー組成物とクリア組成物の両者が付着された領域であっても、微視的（例えばインクジェット法における液滴（着弾したドット）のスケール）にはカラードットとクリアドットとが重ならない部位も存在しうるが、巨視的に見た組成物の積層であるものとして、ドット単位でみた場合のドットが重ならない部位があることについては無視するものとする。したがって、ここで付着領域とは、当該領域全体としてのカラー組成物とクリア組成物とが積層した領域と考えることとする。
【００４０】
またなお、本明細書において「組成物」というときは「各放射線硬化型カラー組成物及び放射線硬化型クリア組成物の一種又は二種以上」を指すものとする。また、「Ｃ．Ｉ．」はカラーインデックス名の略であり、本明細書では、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３
を「ＰＯｒ４３」と略記することがある。
【発明を実施するための形態】
【００４１】
以下に本発明のいくつかの実施形態について説明する。以下に説明する実施形態は、本発明の一例を説明するものである。本発明は以下の実施形態になんら限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形形態も含む。なお以下で説明される構成の全てが本発明の必須の構成であるとは限らない。
【００４２】
以下では、本実施形態のインクジェット組成物セットに含み得る放射線硬化型カラー組成物及び放射線硬化型クリア組成物を説明し、その後にインクジェット組成物セットの態様について説明する。
【００４３】
１．放射線硬化型組成物
１．１．放射線硬化型カラー組成物
本実施形態のインクジェット組成物セットに含まれ得る放射線硬化型カラー組成物は、色材と、重合性化合物と重合開始剤とを含有する。
【００４４】
１．１．１．色材
本実施形態に係る放射線硬化型カラー組成物は色材を含む。本実施形態に係る放射線硬化型カラー組成物が色材を含むことにより、着色されたインクとして使用することができる。色材は、顔料及び染料のうち少なくとも一方を用いることができる。
【００４５】
（顔料）
色材として顔料を用いることにより、放射線硬化型カラー組成物の耐光性を向上させることができる。顔料としては、無機顔料及び有機顔料のいずれも使用することができる。
【００４６】
無機顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、酸化鉄、酸化チタンを使用することができる。
【００４７】
有機顔料としては、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、アゾレーキ、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等の多環式顔料、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等）、染色レーキ（塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料が挙げられる。
【００４８】
更に詳しく言えば、ブラック組成物に使用されるカーボンブラックとしては、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ等（以上、三菱化学社（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製）、Ｒａｖｅｎ  ５７５０、Ｒａｖｅｎ  ５２５０、Ｒａｖｅｎ  ５０００、Ｒａｖｅｎ  ３５００、Ｒａｖｅｎ  １２５５、Ｒａｖｅｎ  ７００等（以上、コロンビアカーボン（Ｃａｒｂｏｎ  Ｃｏｌｕｍｂｉａ）社製）、Ｒｅｇａ１  ４００Ｒ、Ｒｅｇａ１  ３３０Ｒ、Ｒｅｇａ１  ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ  Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ  ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ
８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ  ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １１００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １４００等（キャボット社（ＣＡＢＯＴ  ＪＡＰＡＮ  Ｋ．Ｋ．）製）、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂ１ａｃｋ  Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  
３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ    ５、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４（以上、デグッサ（Ｄｅｇｕｓｓａ）社製）が挙げられる。
【００４９】
ホワイト組成物に使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト  ６、１８、２１が挙げられる。
【００５０】
イエロー組成物に使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー  １、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３４、３５、３７、５３、５５、６５、７３、７４、７５、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２４、１２８、１２９、１３３、１３８、１３９、１４７、１５１、１５３、１５４、１５５、１６７、１７２、１８０が挙げられる。
【００５１】
マゼンタ組成物に使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド  １、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、４０、４１、４２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、８８、１１２、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１６６、１６８、１７０、１７１、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、１９４、２０２、２０９、２１９、２２４、２４５、又はＣ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット  １９、２３、３２、３３、３６、３８、４３、５０が挙げられる。
【００５２】
シアン組成物に使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー  １、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：３４、１５：４、１６、１８、２２、２５、６０、６５、６６、Ｃ．Ｉ．バットブルー  ４、６０が挙げられる。
【００５３】
また、マゼンタ、シアン、及びイエロー以外の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン  ７、１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン  ３、５、２５、２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ  １、２、５、７、１３、１４、１５、１６、２４、３４、３６、３８、４０、４３、６３が挙げられる。
【００５４】
上記顔料は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また上記の顔料を使用する場合、その平均粒子径は３００ｎｍ以下が好ましく、５０ｎｍ以上２００ｎｍ以下がより好ましい。平均粒子径が上記の範囲内にあると、組成物の吐出安定性や分散安定性などの信頼性に一層優れるとともに、優れた画質の画像を形成することができる。ここで、本明細書における平均粒子径は、動的光散乱法により測定される。
【００５５】
（染料）
色材として染料を用いることができる。染料としては、特に限定されることなく、酸性染料、直接染料、反応性染料、及び塩基性染料が使用可能である。前記染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７、２３、４２、４４、７９、１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、８０、８２、２４９、２５４、２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、４５、２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、２、２４、９４、Ｃ．Ｉ．フードブラック１、２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１、１２、２４、３３、５０、５５、５８、８６、１３２、１４２、１４４、１７３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、４、９、８０、８１、２２５、２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、１５、７１、８６、８７、９８、１６５、１９９、２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９、３８、５１、７１、１５４、１６８、１７１、１９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１４、３２、５５、７９、２４９、Ｃ
．Ｉ．リアクティブブラック３、４、３５が挙げられる。
【００５６】
上記染料は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。さらに、顔料と併用してもよい。
【００５７】
色材の合計の含有量は、放射線硬化型カラー組成物の総質量（１００質量％）に対して、１質量％以上２０質量％以下が好ましい。
【００５８】
１．１．２．重合性化合物
放射線硬化型カラー組成物は、重合性化合物を含有する。重合性化合物としては、重合開始剤を用いて重合し得る化合物であれば、特に限定されず、単官能、２官能、及び３官能以上の多官能といった種々のモノマー及びオリゴマーを挙げることができる。
【００５９】
単官能モノマーとしては、特に限定されず、従来公知の、重合性官能基、特に炭素間の不飽和二重結合を有する重合性官能基を有する単官能モノマーが使用可能である。
【００６０】
単官能モノマーの具体例としては、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸及びマレイン酸等の不飽和カルボン酸；該不飽和カルボン酸の塩；前記不飽和カルボン酸のエステル、ウレタン、アミド及び無水物；アクリロニトリル、スチレン、種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタン；Ｎ−ビニルフォルムアミド、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン及びＮ−ビニルカプロラクタム（ＮＶＣ）等のＮ−ビニル化合物；ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡＡ）、ジメチルアミノエチルアクリレートベンジルクロライド４級塩（ＤＭＡＥＡ）等のアクリルアミド類；が挙げられる。これらの単官能モノマーは、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６１】
本明細書において、「（メタ）アクリロイル」は、アクリロイル及びそれに対応するメタクリロイルのうち少なくともいずれかを意味し、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びそれに対応するメタクリレートのうち少なくともいずれかを意味し、「（メタ）アクリル」はアクリル及びそれに対応するメタクリルのうち少なくともいずれかを意味する。
【００６２】
単官能（メタ）アクリレートとしては、イソアミル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート（ＩＤＡ）、イソミリスチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ラクトン変性可とう性（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリル酸−１，４−ジオキサスピロ［４，５］デシ−２−イルメチル等が挙げられる。
【００６３】
これらの単官能モノマーの中では、放射線硬化型カラー組成物の硬化物の延伸性や硬化性を良好なものとする観点から、単官能の（メタ）アクリル酸のエステル、すなわち単官能（メタ）アクリレートが好ましい。
【００６４】
また、放射線硬化型カラー組成物は、重合性化合物として、単官能（メタ）アクリレートを、放射線硬化型カラー組成物の総質量に対して合計で４０質量％以上含有することが
より好ましい。このようにすれば、放射線硬化型カラー組成物の硬化物の延伸性をより高くすることができ、耐候性も向上させることができる。
【００６５】
２官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート（ＤＰＧＤ（Ｍ）Ａ）、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ（エチレンオキサイド）付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ（プロピレンオキサイド）付加物ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、及びポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００６６】
３官能以上の多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレート、及びカプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００６７】
２官能以上の多官能（メタ）アクリレートの合計の含有量は、放射線硬化型カラー組成物の総質量（１００質量％）に対して合計で、好ましくは０．５質量％以上３０質量％以下、より好ましくは１質量％以上２５質量％以下、特に好ましくは２質量％以上２０質量％以下である。また延伸性により優れる画像を記録する観点では、特に好ましくは、２０質量％以下であり、ことさら好ましくは、１５質量％以下であり、含有しないことがより好ましい。このようにすれば、放射線硬化型カラー組成物の硬化物の延伸性をより高くすることができ、耐候性も向上させることができる。
【００６８】
本実施形態の放射線硬化型カラー組成物は、重合性化合物として、下記一般式（Ｉ）で表されるモノマー（ビニルエーテル基含有（メタ）アクリレート）を含有してもよい。
【００６９】
ＣＨ２＝ＣＲ１−ＣＯＯＲ２−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ３  ・・・（Ｉ）
（式（Ｉ）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ２は炭素数２以上２０以下の２価の有機残基であり、Ｒ３は水素原子又は炭素数１〜１１の１価の有機残基である。）
以下、一般式（Ｉ）で表されるビニルエーテル基含有（メタ）アクリレートを、単に「式（Ｉ）の化合物」と記載することがある。
【００７０】
本実施形態に係る放射線硬化型カラー組成物が式（Ｉ）の化合物を含有することにより、放射線硬化型カラー組成物の硬化性をより優れたものとすることができる。また、式（Ｉ）の化合物を含有することにより、組成物の粘度を低く抑えやすい。さらに、ビニルエーテル基を有する化合物及び（メタ）アクリル基を有する化合物を別々に使用するよりも、ビニルエーテル基及び（メタ）アクリル基を一分子中に共に有する式（Ｉ）の化合物を使用する方が、放射線硬化型カラー組成物の硬化性を良好にする上でより好ましい。
【００７１】
上記一般式（Ｉ）において、Ｒ２で表される炭素数２以上２０以下の２価の有機残基と
しては、炭素数２以上２０以下の直鎖状、分枝状又は環状の置換されていてもよいアルキレン基、構造中にエーテル結合及び／又はエステル結合による酸素原子を有する置換されていてもよい炭素数２以上２０以下のアルキレン基、炭素数６以上１１以下の置換されていてもよい２価の芳香族基が好適である。これらの中でも、エチレン基、ｎ−プロピレン基、イソプロピレン基、及びブチレン基などの炭素数２以上６以下のアルキレン基、オキシエチレン基、オキシｎ−プロピレン基、オキシイソプロピレン基、及びオキシブチレン基などの構造中にエーテル結合による酸素原子を有する炭素数２以上９以下のアルキレン基が好適に用いられる。さらに、放射線硬化型カラー組成物を、より低粘度化でき、かつ、硬化性をさらに良好にする観点から、Ｒ２が、オキシエチレン基、オキシｎ−プロピレン基、オキシイソプロピレン基、及びオキシブチレン基などの構造中にエーテル結合による酸素原子を有する炭素数２以上９以下のアルキレン基となっている、グリコールエーテル鎖を有する化合物がより好ましい。
【００７２】
上記一般式（Ｉ）において、Ｒ３で表される炭素数１以上１１以下の１価の有機残基としては、炭素数１以上１０以下の直鎖状、分枝状又は環状の置換されていてもよいアルキル基、炭素数６以上１１以下の置換されていてもよい芳香族基が好適である。これらの中でも、メチル基又はエチル基である炭素数１〜２のアルキル基、フェニル基及びベンジル基などの炭素数６以上８以下の芳香族基が好適に用いられる。
【００７３】
上記の各有機残基が置換されていてもよい基である場合、その置換基は、炭素原子を含む基及び炭素原子を含まない基に分けられる。まず、上記置換基が炭素原子を含む基である場合、当該炭素原子は有機残基の炭素数にカウントされる。炭素原子を含む基として、以下に限定されないが、例えばカルボキシル基、アルコキシ基が挙げられる。次に、炭素原子を含まない基として、以下に限定されないが、例えば水酸基、ハロ基が挙げられる。
【００７４】
式（Ｉ）の化合物を用いる場合の含有量は、放射線硬化型カラー組成物の総質量（１００質量％）に対して、好ましくは１質量％以上５０質量％以下、より好ましくは５質量％以上４０質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以上３０質量％以下、特に好ましくは１０質量％以上２５質量％以下である。式（Ｉ）の化合物の含有量が１質量％以上であると、組成物を低粘度化でき、かつ、組成物の硬化性を一層優れたものとすることができる。一方で、含有量が５０質量％以下であると、組成物の保存安定性を優れた状態に維持することができる。
【００７５】
式（Ｉ）の化合物の具体例としては、特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸１−メチル−３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−ビニロキシメチルプロピル、（メタ）アクリル酸２−メチル−３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１，１−ジメチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸６−ビニロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸ｐ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸ｍ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸ｏ−ビニロキシメチルフェニルメチル、メタアクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル（ＶＥＥＡ）、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸
２−（ビニロキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールモノビニルエーテル、及び（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコールモノビニルエーテルが挙げられる。これらの具体例のうち、組成物の硬化性、粘度のバランスがとりやすい点で、ＶＥＥＡ：アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルが特に好ましい。
【００７６】
本実施形態の放射線硬化型カラー組成物は、重合性化合物として、（メタ）アクリロイルオキシ基又は（メタ）アクリロイル基を一個有し、窒素原子の個数、並びに、前記（メタ）アクリロイルオキシ基及び前記（メタ）アクリロイル基に含まれる酸素原子以外の酸素原子の個数の合計が２以上である、環状、直鎖状又は分岐鎖状の構造を有するモノマーを含有してもよい。
【００７７】
そのようなモノマーとしては、（メタ）アクリロイル基を有する化合物であることが好ましく、（メタ）アクリロイル基が窒素原子に直接結合した化合物であることがより好ましい。また、窒素原子及び酸素原子のうち少なくともいずれか１つは環を構成する原子として含有することが好ましい。また、環状骨格を有する化合物であることが好ましい。係る環状骨格は、複素環構造を有することがさらに好ましい。このような化合物であると、放射線硬化型カラー組成物の臭気をより好適に低減することができる。また、そのようなモノマーを含有することによって、放射線硬化型カラー組成物の他のモノマーの気化が抑制される場合があり、放射線硬化型カラー組成物の臭気を低減することができる場合がある。
【００７８】
（メタ）アクリロイルオキシ基又は（メタ）アクリロイル基を一個有し、窒素原子の個数、並びに、前記（メタ）アクリロイルオキシ基及び前記（メタ）アクリロイル基に含まれる酸素原子以外の酸素原子の個数の合計が２以上である、環状、直鎖状又は分岐鎖状の構造を有するモノマーの具体例としては、Ｎ−アクリロイルモルフォリン（ＡＣＭＯ）、Ｎ−メタクリロイルモルフォリン、１−アクリロイルピロリジン−２−オン、１−メタクリロイルピロリジン−２−オン、１−アクリロイルピペリジン−２−オン、１−メタクリロイルピペリジン−２−オン、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、環状トリメチロールプロパンホルマール（メタ）アクリレート、（２−メチル−２−エチル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチルアクリルアミド（ＨＥＡＡ）、ヒドロキシエチルメタアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド（ＤＭＡＰＡＡ）、ジメチルアミノプロピルメタアクリルアミド及びそれらの誘導体が挙げられる。
【００７９】
なお、「窒素原子及び酸素原子の合計数が２以上である」とは窒素原子を２つ以上有する場合、酸素原子を２つ以上有する場合、及び窒素原子と酸素原子を合計で２つ以上有する場合を包含するものである。
【００８０】
また、上記例示したうち、アクリルアミド類がより好ましく、環状骨格を有する化合物であることがより好ましい。このような化合物とすることにより、より好適に臭気を低減することができる傾向がある。また、環状骨格を有する場合に粘度上昇をより好適に抑制できる傾向がある。係る観点からは、Ｎ−アクリロイルモルフォリン（ＡＣＭＯ）、ヒドロキシエチルアクリルアミド（ＨＥＡＡ）、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド（ＤＭＡＰＡＡ）が好ましく、Ｎ−アクリロイルモルフォリン（ＡＣＭＯ）が特に好ましい。
【００８１】
本実施形態の放射線硬化型カラーインク組成物は、重合性化合物として、芳香環骨格を有する単官能（メタ）アクリレートであるモノマーを含有してもよい。このようなモノマーを含有することにより本実施形態に係る放射線硬化型カラー組成物に含まれる重合開始剤の溶解性をより良好なものとすることができる場合がある。
【００８２】
芳香環骨格を有する単官能（メタ）アクリレートは、芳香環骨格を有し、かつ、重合性官能基として（メタ）アクリロイル基を一分子中に１個有する化合物である。芳香環骨格を有する単官能（メタ）アクリレートとして、以下に限定されないが、例えば、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート（ＰＥＡ）、アルコキシ化２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシ化ノニルフェニル（メタ）アクリレート、アルコキシ化ノニルフェニル（メタ）アクリレート、ｐ−クミルフェノールＥＯ変性（メタ）アクリレート、及び２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレートが挙げられる。これらの市販品としては、例えば、ビスコート＃１９２（大阪有機化学工業社製、商品名、フェノキシエチルアクリレート）、ＳＲ３４０（フェノキシエチルメタクリレート）、ＳＲ３３９Ａ（フェノキシエチルアクリレート）、ＳＲ５０４（エトキシ化ノニルフェニルアクリレート）、ＣＤ６１４（アルコキシ化ノニルフェニルアクリレート）、及びＣＤ９０８７（アルコキシ化２−フェノキシエチルアクリレート）（以上、全てサートマー社製商品名）が挙げられる。
【００８３】
これらの中でも、下記の一般式（ＩＩ）で表される化合物及び一般式（ＩＩＩ）で表される化合物のうち少なくともいずれかが好ましい。
【００８４】
ＣＨ２＝ＣＲ４−ＣＯＯＲ５−Ａｒ  ・・・（ＩＩ）
ＣＨ２＝ＣＲ４−ＣＯＯ−Ａｒ    ・・・（ＩＩＩ）
（上記式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）中、Ｒ４は水素原子又はメチル基である。上記式（ＩＩ）中、芳香環骨格を表すＡｒは、少なくともアリール基を１個有し、当該アリール基を構成する炭素原子がＲ５で表される基に結合している１価の有機残基であり、またＲ５は炭素数１以上４以下の２価の有機残基である。上記式（ＩＩＩ）中、芳香環骨格を表すＡｒは、少なくともアリール基を１個有し、当該アリール基を構成する炭素原子が当該式中の−ＣＯＯ−に結合している１価の有機残基である。）
【００８５】
上記の一般式（ＩＩ）において、Ｒ５で表される基としては、炭素数１以上４以下の直鎖状、分枝状、又は環状の置換されていてもよいアルキレン基、並びに構造中にエーテル結合及び／又はエステル結合による酸素原子を有する置換されていてもよい炭素数１以上４以下のアルキレン基が好ましく挙げられる。これらの中でも、エチレン基、ｎ−プロピレン基、イソプロピレン基、及びブチレン基などの炭素数１以上４以下のアルキレン基、並びにオキシエチレン基、オキシｎ−プロピレン基、オキシイソプロピレン基、及びオキシブチレン基などの構造中にエーテル結合による酸素原子を有する炭素数１以上４以下の
アルキレン基が好適に用いられる。上記有機残基が置換されていてもよい基である場合、置換基としては、特に限定されないが、例えば、カルボキシル基、アルコキシ基、水酸基、及びハロ基が挙げられ、置換基が炭素原子を含む基である場合、当該炭素原子は有機残基の炭素数にカウントされる。
【００８６】
上記の一般式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）において、Ａｒ（アリール）（芳香環骨格）に少なくとも１個含まれるアリール基としては、以下に限定されないが、例えば、フェニル基及びナフチル基が挙げられる。アリール基の数は１以上であり、好ましくは１又は２である。アリール基は、当該基を構成する炭素原子のうち、式（ＩＩ）中のＲ５で表される有機残基に結合する炭素原子、式（ＩＩＩ）における−ＣＯＯ−に結合する炭素原子、及びアリール基を複数有する場合にはアリール基同士を結び付ける炭素原子、以外の炭素原子に置換されていてもよい。置換されている場合、アリール基１個当たりの置換数は１以上であり、好ましくは１又は２である。置換基としては、特に限定されないが、例えば、炭素数１以上１０以下の直鎖状、分枝状、又は環状のアルキル基及びアルコキシ基、カルボキシル基、ハロ基、並びに水酸基が挙げられる。
【００８７】
芳香環骨格を有する単官能（メタ）アクリレートを含有させると、後述する重合開始剤の溶解性が良好となる傾向があり、硬化性が向上する傾向があるため好ましい。特に、アシルフォスフィンオキサイド系重合開始剤やチオキサントン系重合開始剤を用いる場合にその溶解性が良好となる傾向がある。芳香環骨格を有する単官能（メタ）アクリレートの中でもフェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートが好ましいが重合開始剤などの添加剤との相溶性がより良好となり、さらに粘度及び臭気を低下させることができ、かつ、反応性（硬化性）を一層優れたものとできるため、フェノキシエチル（メタ）アクリレートが好ましく、フェノキシエチルアクリレート（ＰＥＡ）が特に好ましい。
【００８８】
本実施形態の放射線硬化型カラー組成物は、重合性化合物として、（メタ）アクリレートオリゴマーを含有してもよい。（メタ）アクリレートオリゴマーは、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー及びポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマーから一種以上を選んで用いることができる。
【００８９】
エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、特に限定されないが、例えば、ビスフェノールＡ骨格を有する化合物及びポリエステル骨格を有する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種が挙げられる。このようなオリゴマーの市販品としては、特に限定されないが、例えば、ＣＮ１３６、ＣＮ１０４、ＣＮ１１８、ＣＮ１２０のようなビスフェノールＡ骨格含有エポキシアクリレート２官能オリゴマー；ＣＮ２００３、ＣＮＵＶＥ１５１のようなポリエステル骨格含有エポキシアクリレート２官能オリゴマー（以上全てサートマー社製）が挙げられる。このようなエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーを用いることにより、塗膜の引張伸度及び引張強度がより向上する傾向にある。
【００９０】
ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、特に限定されないが、例えば、ＣＮ９８９３、ＣＮ９９６のような脂肪族基及びポリエーテル骨格含有ウレタンアクリレートオリゴマー；ＣＮ２９２０、ＣＮ９０１１のような脂環族基含有ウレタンアクリレートオリゴマー；ＣＮ９７８２、ＣＮ９７８３のような芳香族基及びポリエステル骨格含有ウレタンアクリレートオリゴマー；ＣＮ９６４、ＣＮ９６５、ＣＮ９８１、ＣＮ９８２のような脂肪族基及びポリエステル骨格含有ウレタンアクリレートオリゴマー；ＣＮ９９１のような脂環族基及びポリエステル骨格含有ウレタンアクリレートオリゴマー（以上全てサートマー社製）が挙げられる。このようなウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを用いることにより、塗膜の引張伸度及び引張強度がより向上する傾向にある。
【００９１】
ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、特に限定されないが、例えばＣＮ２２５４のようなポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマーが挙げられる。
【００９２】
本実施形態の放射線硬化型カラー組成物は、重合性化合物として、水酸基含有モノマーを含んでもよい。水酸基含有モノマーとしては、上記の重合性化合物のうちの水酸基を含有する単官能のモノマー、多官能モノマーを例示できる。より具体的には水酸基含有モノマーとしては、分子内に水酸基を有する重合性化合物の中でも、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、脂環式構造を有するヒドロキシ（メタ）アクリレート、水酸基含有エポキシ（メタ）アクリレート等がより好ましい。
【００９３】
ヒドロキシ（メタ）アクリレートとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００９４】
脂環式構造を有するヒドロキシ（メタ）アクリレートとしては、例えば、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００９５】
水酸基含有エポキシ（メタ）アクリレートとしては、例えば、ジまたはポリエポキシ化合物に（メタ）アクリル酸を付加させたエポキシアクリレートが挙げられる。このようなエポキシ（メタ）アクリレートは、市販品として入手することができ、例えば、ＤＡ−１１１、ＤＡ−１４１、ＤＡ−２１２、ＤＡ−２５０、ＤＡ−３１４、ＤＡ−７２１、ＤＡ−７２２、ＤＡ−９１１Ｍ、ＤＡ−９２０、ＤＡ−９３１、ＤＭ−２０１、ＤＭ−８１１、ＤＭ−８３２、ＤＭ−８５１（以上、ナガセケムテックス株式会社製）等が挙げられる。
【００９６】
本実施形態の放射線硬化型カラー組成物は、重合性化合物として、上記例示した化合物の一種又は複数種を含有してもよい。本実施形態に係る放射線硬化型カラー組成物は、重合開始剤や色材などの固形分を溶解又は分散させている媒体成分のうちで上記の重合性化合物を最も多く含む非水系組成物であることが、硬化性や保存安定性などの点で好ましい。放射線硬化型カラー組成物に含む媒体成分のうち質量比が最も多い媒体成分が重合性化合物である。重合性化合物の合計の含有量は、放射線硬化型カラー組成物の総質量（１００質量％）に対して合計で、好ましくは４０質量％以上９５質量％以下、５０質量％以上がより好ましく、６０質量％以上がさらに好ましく、９０質量％以下がより好ましく、８０質量％以下がさらに好ましい。重合性化合物の含有量が上記範囲内であると、粘度及び臭気をより低下させることができるとともに、重合開始剤の溶解性及び反応性を更に優れたものとすることができる。
【００９７】
１．１．３．重合開始剤
本実施形態の放射線硬化型カラー組成物は、重合開始剤として、放射線を照射することにより、活性種を生じる放射線重合開始剤（以下、光重合開始剤、重合開始剤、ともいう。）を含有することが好ましい。重合開始剤としては、特に限定されないが、例えばアルキルフェノン系重合開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３６９（２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１）等）、アシルフォスフィンオキサイド系重合開始剤、チタノセン系重合開始剤、チオキサントン系重合開始剤等の公知の重合開始剤が挙げられる。これらの中でも、アシルフォスフィンオキサイド系重合開始剤が好ましい。アシルフォスフィンオキサイド系重合開始剤を含有することにより、組成物の硬化性に優れ、特にＵＶ−ＬＥＤによる硬化プロセスによる硬化性に一層優れる傾向にある。
【００９８】
アシルフォスフィンオキサイド系重合開始剤としては、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド、ビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド等が挙げられる。
【００９９】
アシルフォスフィンオキサイド系重合開始剤の市販品としては、例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９（ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８００（ビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイドと、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトンの質量比２５：７５の混合物）、ＤＡＲＯＣＵＲＥ  ＴＰＯ（２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド）（以上全てＢＡＳＦ社製）等が挙げられる。さらに、これらの中でも特に、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９とＤＡＲＯＣＵＲＥ  ＴＰＯを併用することが好ましい。ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９は反応性がより高く、ＤＡＲＯＣＵＲＥ  ＴＰＯは反応性が良好であり且つ溶解性も高いことから、両者を併用することにより、反応性及び溶解性をより良好なものとすることができる。さらに、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９及び／又はＤＡＲＯＣＵＲＥ  ＴＰＯは、波長３８０ｎｍ以上４３０ｎｍ以下の範囲で十分な感度を有しているので、その範囲における紫外線吸収剤による吸光度よりも大きい吸光度を有するように設計しやすい。
【０１００】
重合開始剤として、上記化合物を１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。上記重合開始剤の合計の含有量は、放射線硬化型カラー組成物の総質量（１００質量％）に対し、硬化性及び溶解性に優れる点で、１質量％以上２０質量％以下が好ましく、より好ましくは３質量％以上１５質量％以下、さらに好ましくは５質量％以上１０質量％以下、特に好ましくは７質量％以上９質量％以下である。
【０１０１】
１．１．４．その他の添加剤
本実施形態に係る放射線硬化型カラー組成物は、必要に応じて、分散剤、重合禁止剤、スリップ剤、光増感剤、重合禁止剤等の添加剤をさらに含んでもよい。
【０１０２】
＜分散剤＞
放射線硬化型カラー組成物における必要に応じて顔料の分散性をより良好なものとするため、分散剤をさらに含んでもよい。分散剤として、特に限定されないが、例えば、高分子分散剤などの顔料分散液を調製するのに慣用されている分散剤が挙げられる。その具体例として、ポリオキシアルキレンポリアルキレンポリアミン、ビニル系ポリマー及びコポリマー、アクリル系ポリマー及びコポリマー、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、アミノ系ポリマー、含珪素ポリマー、含硫黄ポリマー、含フッ素ポリマー、及びエポキシ樹脂のうち一種以上を主成分とするものが挙げられる。分散剤としては市販品を利用することが可能であり、その具体例としてはヒノアクトＫＦ１−Ｍ、Ｔ−６０００、Ｔ−７０００、Ｔ−８０００、Ｔ−８３５０Ｐ、Ｔ−８０００ＥＬ（武生ファインケミカル株式会社製）等のポリエステル系高分子化合物、ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ１３９４０、２００００、２４０００、３２０００、３２５００、３３５００、３４０００、３５２００、３６０００（ルーブリゾール株式会社製）、ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１、１６２、１６３、１６４、１６６、１８０、１９０、１９１、１９２（ビック・ケミー社製）、フローレンＤＯＰＡ−１７、２２、３３、Ｇ−７００（共栄社化学株式会社製）、アジスパーＰＢ８２１、ＰＢ７１１（味の素株式会社製）、ＬＰ４０１０、ＬＰ４０５０、ＬＰ４０５５、ＰＯＬＹＭＥＲ４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５３（ＥＦＫＡケミカルズ社製）の単独、又は混合したものを挙げることができる。
【０１０３】
放射線硬化型カラー組成物に分散剤を含有させる場合の含有量としては、放射線硬化型カラー組成物中の色材（特には顔料）の含有量に対して、５質量％以上２００質量％以下
、好ましくは３０質量％以上１２０質量％以下であり、分散すべき色材によって適宜選択するとよい。
【０１０４】
＜重合禁止剤＞
本実施形態に係る放射線硬化型カラー組成物は、重合禁止剤としてヒンダードアミン化合物やその他のものをさらに含んでもよい。その他の重合禁止剤として、以下に限定されないが、例えば、ｐ−メトキシフェノール、ヒドロキノンモノメチルエーテル（ＭＥＨＱ）、ヒドロキノン、クレゾール、ｔ−ブチルカテコール、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ブチルフェノール）、及び４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）が挙げられる。重合禁止剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１０５】
重合禁止剤を含有させる場合の合計の含有量は、放射線硬化型カラー組成物の総質量（１００質量％）に対して、好ましくは０．０５質量％以上０．５質量％、より好ましくは０．１質量％以上０．５質量％以下である。
【０１０６】
＜スリップ剤＞
本実施形態に係る放射線硬化型カラー組成物は、スリップ剤をさらに含んでもよい。スリップ剤としては、シリコーン系界面活性剤が好ましく、ポリエステル変性シリコーン又はポリエーテル変性シリコーンであることがより好ましい。ポリエステル変性シリコーンとしては、ＢＹＫ−３４７、３４８、ＢＹＫ−ＵＶ３５００、３５１０、３５３０（以上、ＢＹＫ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ＆Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）等が挙げられ、ポリエーテル変性シリコーンとしては、ＢＹＫ−３５７０（ＢＹＫ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ＆Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）等が挙げられる。スリップ剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１０７】
スリップ剤を含有させる場合の合計の含有量は、放射線硬化型カラー組成物の総質量（１００質量％）に対して、好ましくは０．０１質量％以上２質量％、より好ましくは０．０５質量％以上１質量％以下である。
【０１０８】
＜光増感剤＞
本実施形態に係る放射線硬化型カラー組成物は、光増感剤をさらに含んでもよい。光増感剤としては、アミン化合物（脂肪族アミン、芳香族基を含むアミン、ピペリジン、エポキシ樹脂とアミンの反応生成物、トリエタノールアミントリアクリレートなど）、尿素化合物（アリルチオ尿素、ｏ−トリルチオ尿素など）、イオウ化合物（ナトリウムジエチルジチオホスフェート、芳香族スルフィン酸の可溶性塩など）、ニトリル系化合物（Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノベンゾニトリルなど）、リン化合物（トリ−ｎ−ブチルフォスフィン、ナトリウムジエチルジチオフォスファイドなど）、窒素化合物（ミヒラーケトン、Ｎ−ニトリソヒドロキシルアミン誘導体、オキサゾリジン化合物、テトラヒドロ−１，３−オキサジン化合物、ホルムアルデヒド又はアセトアルデヒドとジアミンの縮合物など）、塩素化合物（四塩化炭素、ヘキサクロロエタンなど）等が挙げられる。
【０１０９】
１．１．５．物性
本実施形態に係る放射線硬化型カラー組成物の２０℃における粘度は、好ましくは２５ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは５〜２０ｍＰａ・ｓである。放射線硬化型カラー組成物の２０℃における粘度が前記範囲にあると、ノズルから放射線硬化型カラー組成物が適量吐出され、飛行曲がりや飛散を一層低減することができるため、インクジェット記録装置により好適に使用することができる。なお、粘度の測定は、粘弾性試験機ＭＣＲ−３００（Ｐｙｓｉｃａ社製）を用いて、２０℃の環境下で、Ｓｈｅａｒ  Ｒａｔｅを１０
〜１０００に上げていき、Ｓｈｅａｒ  Ｒａｔｅ２００時の粘度を読み取ることにより測定することができる。
【０１１０】
本実施形態に係る放射線硬化型カラー組成物の２０℃における表面張力は、好ましくは２０ｍＮ／ｍ以上３０ｍＮ／ｍ以下である。放射線硬化型カラー組成物の２０℃における表面張力が前記範囲にあると、放射線硬化型カラー組成物が撥液処理されたノズルに濡れにくくなる。これにより、ノズルから適量吐出され、飛行曲がりや飛散を一層低減することができるため、インクジェット記録装置により好適に使用することができる。なお、表面張力の測定は、自動表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚ（協和界面科学社製）を用いて、２０℃の環境下で白金プレートを組成物で濡らしたときの表面張力を確認することにより測定することができる。
【０１１１】
１．１．６．放射線硬化型カラー組成物の製造方法
放射線硬化型カラー組成物の製造（調製）は、放射線硬化型カラー組成物に含有する各成分を混合し、成分が充分均一に混合するよう撹拌することにより製造することができる。本実施形態において、放射線硬化型カラー組成物の調製は、調製の過程において、重合開始剤と重合性化合物の少なくとも一部とを混合した混合物に対して、超音波処理と加温処理の少なくとも何れかを施す工程を有することが好ましい。これにより、調製後の放射線硬化型カラー組成物の溶存酸素量を低減することができ、吐出安定性や保存安定性に優れたものとすることができる。上記混合物は、少なくとも上記の成分を含むものであればよく、放射線硬化型カラー組成物に含む他の成分を更に含むものでも良いし、放射線硬化型カラーインクに含む全ての成分を含むものでもよい。混合物に含む重合性化合物は、放射線硬化型カラー組成物に含む重合性化合物の少なくとも一部であればよい。
【０１１２】
１．２．放射線硬化型クリア組成物
本実施形態に係るインクジェット組成物セットの放射線硬化型クリア組成物は、紫外線吸収剤と重合性化合物と重合開始剤とを含有する。ここで、クリア組成物とは、色材を含まない、又は、着色することを目的としない程度に色材を含有する（例えば０．１質量％以下、好ましくは０．０５質量％以下、より好ましくは０．０１質量％以下）組成物とする。
【０１１３】
１．２．１．紫外線吸収剤
放射線硬化型クリア組成物は、紫外線吸収剤を含有する。紫外線吸収剤としては、例えば、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、ヒドロキシフェニルトリアジン、ヒドロキシベンゾフェノン及びシュウ酸アニリド、ヒンダードアミン系化合物が挙げられる。
【０１１４】
ヒドロキシベンゾトリアゾールとしては、２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール及びその誘導体が挙げられ、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（α，α−ジメチルベンジル）−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５’−（α，α−ジメチルベンジル）−フェニル］ベンゾトリアゾール２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２，２’−メチルレン−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イルフェノール］、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル)−６−（１−メチル−１−フェニルエチル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル)フェノール、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）
ベンゾトリアゾール、２−（３、５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔ−アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｓｅｃ−ブチル−５’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）−カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）−カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２−［３’−ｔ−ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
【０１１５】
ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾールの市販品としては、ＴＩＮＵＶＩＮ  Ｐ、ＰＳ、９９−２、１０９、１２３、３２６、１７１、２３４、３２８、３８４−２、９００、９２８、１１３０（商品名、チバ・ジャパン株式会社製）、ＬＯＷＩＬＩＴＥ  ２６、２７、２８、２９、３５、２３４（Ｇｒｅａｔ  Ｌａｋｅｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製）、ＫＥＭＩＳＯＲＢ  １２、７１、７２、７３、７４、７５、７９（商品名、ケミプロ化成株式会社）、ＳＥＥＳＯＲＢ  ７０１、７０３、７０４、７０５、７０６、７０９（商品名、シプロ化成株式会社）、ＲＵＶＡ９３（商品名、大塚化学株式会社）等が挙げられる。
【０１１６】
ヒドロキシフェニルトリアジンとしては、２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン及びその誘導体が挙げられ、例えば、２−（２−ヒドロキシ−４−（２−エチル−ヘキシル）オキシ）フェニル−４，６−ジ（４−フェニル）フェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−［１−オクチルオキシカルボニルエトキシ］フェニル）−４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシ−プロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４
−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−｛２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシ−プロピルオキシ］フェニル｝−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−トリデシルオキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−（２'−エチル）ヘキシル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル］−６−（２，４−ジブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン等が挙げられる。
【０１１７】
これらのヒドロキシフェニルトリアジンは、単独又は複数種を組み合わせて用いることができる。市販品としては、ＴＩＮＵＶＩＮ  ４００、４０５、４６０、４７７−ＤＷ、４７９（商品名、チバ・ジャパン株式会社製）、ＫＥＭＩＳＯＲＢ  １０２Ｌ（商品名、ケミプロ化成株式会社製）等が挙げられる。
【０１１８】
ヒドロキシベンゾフェノンとしては、例えば、ベンゾフェノンの２−ヒドロキシ、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、及び２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体が挙げられる。
【０１１９】
シュウ酸アニリドはオキサニリドとも称される。シュウ酸アニリドとしては、４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−ｔ−ブトキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−ｔ−ブトキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−ｔ−ブチル−２’−エトキサニリド、およびその２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−ｔ−ブトキサニリドとの混合物、ｏ−およびｐ−メトキシ−２置換オキサニリドの混合物、およびｏ−およびｐ−エトキシ−２置換オキサニリドの混合物が挙げられる。
【０１２０】
ヒンダードアミン系化合物としては、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニルメタクリレート、ビス（１，２，２，６，６−ペン−タメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケート、メチル（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケート、２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ］−６−（２−ヒドロキシエチルアミン）−１，３，５−トリアジン）などが挙げられる。市販品としては、チヌビン１２３（商品名、チバ・ジャパン株式会社製）
等が挙げられる。
【０１２１】
紫外線吸収剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。紫外線吸収剤の含有量は、放射線硬化型クリア組成物の全質量に対して合計で、０．１質量％以上１０質量％以下であり、より好ましくは１質量％以上８質量％以下であり、さらに好ましくは２質量％以上５質量％以下である。紫外線吸収剤の含有量が上記範囲内にあると、放射線硬化型クリア組成物の硬化性に優れ、かつ、放射線硬化型カラー組成物によって記録される画像の耐光性にも優れる。またこのようにすれば、放射線硬化型カラー組成物とともに放射線硬化型クリア組成物が使用された場合には、紫外線吸収剤による紫外線の遮蔽効果により、色材の退色がさらに抑制されることがある。
【０１２２】
また、放射線硬化型クリア組成物は、紫外線吸収剤として、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール及びヒドロキシフェニルトリアジンを含み、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール及びヒドロキシフェニルトリアジンの含有量の比が質量比で、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール１に対して、ヒドロキシフェニルトリアジンが２以上４以下とすることが好ましい。
【０１２３】
このようにすれば、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾールによる比較的長波長域（３８０ｎｍ付近）の紫外線の吸収と、ヒドロキシフェニルトリアジンによる比較的短波長域（３１０ｎｍ付近）の紫外線の吸収とを均衡させやすく、放射線硬化型カラー組成物とともに放射線硬化型クリアインクが使用された場合に、紫外線吸収剤による紫外線の遮蔽効果により、放射線硬化型カラー組成物中の色材（特にＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３）の退色がさらに抑制される。
【０１２４】
また、このようにすれば、比較的長波長域（３８０ｎｍ付近）の紫外線の吸収量と、比較的短波長域（３１０ｎｍ付近）の紫外線の吸収量が好適に調整され、特に、３８０〜４３０ｎｍ付近の吸収量を好適に抑制することができるので、３８０〜４３０ｎｍ付近にある重合開始剤の紫外線吸収を阻害し難くなり、結果、開始剤の反応が良好に進行し、組成物の硬化性を良好なものとすることができる。
【０１２５】
１．２．２．重合性化合物
放射線硬化型クリア組成物は、重合性化合物を含有する。重合性化合物は、上述の放射線硬化型カラー組成物で述べたと同様である。放射線硬化型クリア組成物に含まれる重合性化合物は、放射線硬化型カラー組成物に含まれる重合性化合物と一部又は全部が同じであっても、一部又は全部が異なってもよい。
【０１２６】
また、放射線硬化型クリア組成物は、重合開始剤の配合量を低減でき、着色をより少なくすることができることと、より優れた塗膜硬度が得られる観点から、重合性化合物として、上述の重合性化合物のうち、水酸基を含有するモノマーである水酸基含有単官能（メタ）アクリレートを含むことが好ましい。
【０１２７】
１．２．３．重合開始剤
放射線硬化型クリア組成物は、重合開始剤を含有する。重合開始剤は、上述の放射線硬化型カラー組成物で述べたと同様である。放射線硬化型クリア組成物に含まれる重合開始剤は、放射線硬化型カラー組成物に含まれる重合開始剤と一部又は全部が同じであっても、一部又は全部が異なってもよい。
【０１２８】
また、放射線硬化型クリア組成物においては、重合開始剤の含有量は、１質量％以上１０質量％以下が好ましく、より好ましくは３質量％以上８質量％以下、さらに好ましくは５質量％以上６質量％以下である。また、含有量を６質量％以下とすれば、放射線硬化型
クリア組成物の着色を効果的に抑制することができる。
【０１２９】
１．２．４．その他の添加剤、物性及び製造方法
放射線硬化型クリア組成物に含み得るその他の添加剤、放射線硬化型クリア組成物の物性、及び、放射線硬化型カラー組成物と同様であるので詳細な説明を省略する。また、放射線硬化型クリア組成物の製造方法についても色材を含有しない以外は放射線硬化型カラー組成物と同様であるので詳細な説明を省略する。
【０１３０】
２．インクジェット組成物セット
本実施形態のインクジェット組成物セットは、上述の放射線硬化型カラー組成物のうち、色材としてペノリン系顔料を含む放射線硬化型カラー組成物と、上述の放射線硬化型クリア組成物とを含む。換言すると本実施形態のインクジェット組成物セットは、ペノリン系顔料と重合性化合物と重合開始剤とを含有する放射線硬化型カラー組成物と、紫外線吸収剤と重合性化合物と重合開始剤とを含有する放射線硬化型クリア組成物と、を含む。ここで、放射線硬化型カラー組成物に含まれる重合性化合物及び放射線硬化型クリア組成物に含まれる重合性化合物、並びに、放射線硬化型カラー組成物に含まれる重合開始剤及び放射線硬化型クリア組成物に含まれる重合開始剤は、それぞれ独立に上述の重合性化合物及び重合開始剤から選ばれ、一部又は全部が共通しても、一部又は全部が共通しなくてもよい。また、ここでいう放射線硬化型クリア組成物に含まれる紫外線吸収剤は、上述の紫外線吸収剤から選ばれる。
【０１３１】
本実施形態のインクジェット組成物セットは、インクジェット法による記録に好適に用いられる。放射線硬化型カラー組成物及び放射線硬化型クリア組成物は、インクジェット法によりインクジェットヘッドから吐出して用いる組成物である。また、「放射線硬化型」の一実施形態として「紫外線硬化型」、「光硬化型」等と記載する場合があるが、本実施形態において組成物は放射線を照射することにより硬化させて用いる放射線硬化型であればよく、紫外線硬化型や紫外線硬化型を放射線硬化型や放射線硬化型と読み替えてもよい。放射線としては、紫外線、赤外線、可視光線、エックス線等が挙げられる。放射線としては、放射線源が入手しやすく広く用いられている点、及び紫外線の放射による硬化に適した材料が入手しやすく広く用いられている点から、紫外線が好ましい。
【０１３２】
ペノリン系顔料としては、ペリノン構造を有するものであれば特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３（ＰＯｒ４３）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９４（ＰＲ１９４）等が挙げられる。これらを用いると、ガマットを広げることができる点で好ましい。これらのうち、本実施形態の放射線硬化型カラー組成物に含有させるペノリン系顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３（ＰＯｒ４３）がガマットを広げる観点でより好ましい。
【０１３３】
ここで、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３（ＰＯｒ４３）は、顔料の一種であり、分子式はＣ２６Ｈ１２Ｎ４Ｏ２、化学名は「ビスベンゾイミダゾ［２，１−ｂ：２’，１’−ｉ］ベンゾ［ｌｍｎ］［３，８］フェナントロリン−８，１７−ジオン」、又は、「１，８−（１Ｈ−ベンゾイミダゾール−２，１−ジイルカルボニル）−５，４−（１Ｈ−ベンゾイミダゾール−２，１−ジイルカルボニル）ナフタレン」である。また、ＰＯｒ４３は、ＣＡＳ（ケミカルアブストラクトサービス）にＣＡＳ番号「４４２４−０６−０」で登録されている。なお、ＰＯｒ４３は別名として、Ｃ．Ｉ．バットレッド７、インダントレンブリリアントオレンジ、Ｃ．Ｉ．バットオレンジ７等とも称される。またカラーインデックス番号は、７１１０５である。
【０１３４】
ＰＯｒ４３の平均粒子径は３００ｎｍ以下が好ましく、５０ｎｍ以上２００ｎｍ以下がより好ましい。平均粒子径が上記の範囲内にあると、インクの吐出安定性や分散安定性な
どの信頼性に一層優れるとともに、優れた画質の画像を形成することができる。ここで、本明細書における平均粒子径は、動的光散乱法により測定される。
【０１３５】
ＰＯｒ４３は、同系色の他の顔料と比べて比較的耐光性がよい。しかし、ＰＯｒ４３等のペノリン系顔料は、例えば、シアン、マゼンタ、イエロー等の他色の色材に比べると、依然耐光性に劣ることが分かっている。本実施形態のインクジェット組成物セットでは、放射線硬化型クリア組成物及び／又は放射線硬化型カラー組成物に紫外線吸収剤を含有させることにより、Ｏｒ４３等のペノリン系顔料の発色に影響を及ぼす波長域の紫外線を吸収（遮蔽）することにより、ＰＯｒ４３等のペノリン系顔料の耐光性を補う。
【０１３６】
ペノリン系顔料のうちＰＯｒ４３は、例えば市販品を用いることができる。入手先としては限定されず、例えば、東京化成工業株式会社から入手できる。放射線硬化型カラー組成物におけるＰＯｒ４３の含有量は、特に限定されないが、０．５質量％以上８質量％以下、好ましくは１質量％以上７質量％以下、より好ましくは２質量％以上６質量％以下、さらに好ましくは３質量％以上５質量％以下である。なお、後述するが、放射線硬化型カラー組成物は、ペノリン系顔料以外の色材を含有してもよく、その場合のペノリン系顔料の含有量については、特に限定されないが、０．１質量％以上５質量％以下、好ましくは０．５質量％以上４質量％以下、より好ましくは１質量％以上４質量％以下である。
【０１３７】
また、本実施形態に係る放射線硬化型カラー組成物は、必要に応じて、ペノリン系顔料以外の色材を所定の色相が得られる範囲で含有してもよい。ペノリン系顔料以外の色材としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６４等を挙げることができる。放射線硬化型カラー組成物にペノリン系顔料以外の色材を含有させる場合には、その含有量の合計は、例えば、０．１質量％以上５質量％以下、好ましくは０．５質量％以上４質量％以下、より好ましくは１質量％以上４質量％以下である。
【０１３８】
本実施形態のインクジェット組成物セットによれば、放射線硬化型カラー組成物及び放射線硬化型クリア組成物を十分に硬化させることができる。また、放射線硬化型カラー組成物とともに放射線硬化型クリア組成物が使用された場合には、放射線硬化型クリア組成物に含まれる紫外線吸収剤による紫外線の遮蔽効果により、ペノリン系顔料の退色が抑制される。これにより、耐光性及び発色性が良好であり、ＰＯｒ４３等のペノリン系顔料を含む記録物を得ることができる。
【０１３９】
本実施形態のインクジェット組成物セットにおいて、放射線硬化型クリア組成物に含まれる濃度において、３８０ｎｍ以上４３０ｎｍ以下の波長における放射線硬化型クリア組成物に含まれる紫外線吸収剤の吸光度が、放射線硬化型クリア組成物に含まれる重合開始剤の吸光度よりも小さくなるように紫外線吸収剤及び重合開始剤を選択することができる。そのような紫外線吸収剤及び重合開始剤の組合せとしては、例えば、紫外線吸収剤がＴＩＮＵＶＩＮ  ４００、４０５、１０９及び３８４−２から選択される一種以上であり、重合開始剤がＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９、ＤＡＲＯＣＵＲＥ  ＴＰＯ及び３６９から選択される一種以上である組合せを例示できる。
【０１４０】
このようにすれば、放射線硬化型クリア組成物において、重合開始剤を活性化させる紫外線の波長域における紫外線吸収剤による吸収を小さくできるので、放射線硬化型クリア組成物をより十分に硬化させることができ、かつ、放射線硬化型カラー組成物とともに放射線硬化型クリア組成物が使用された場合には、放射線硬化型クリア組成物に含まれる紫外線吸収剤による紫外線の遮蔽効果により、放射線硬化型クリア組成物に含まれるＰＯｒ４３等のペリノン系顔料の退色を抑制することができる。
【０１４１】
なお３８０ｎｍ以上４３０ｎｍ以下の波長における紫外線吸収剤及び重合開始剤の吸光
度の測定は、例えば以下のように行うことができる。組成及び濃度が既知のインク（組成物）であれば、インクに含有するのと同量の紫外線吸収剤又は重合開始剤を、それぞれ吸光度測定用溶媒（フェノキシエチルアクリレート等）に溶解し、分光光度計によって３８０ｎｍ以上４３０ｎｍ以下の範囲を含む吸光度スペクトルを測定し、その吸光度スペクトルの３８０ｎｍ以上４３０ｎｍ以下の範囲の面積からそれぞれの吸光度を求めることができ、吸光度の大小関係を比較することができる。一方、組成又は濃度が未知のインク（組成物）であれば、当該インクの組成（定性・定量）分析を、クロマトグラフ等の各種の分析装置により求め、上記と同様にして吸光度を求めて大小関係を比較することができる。
【０１４２】
本実施形態のインクジェット組成物セットにおいて、放射線硬化型クリア組成物に含まれる紫外線吸収剤を、上述の紫外線吸収剤のうち、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、ヒドロキシフェニルトリアジン、ヒドロキシベンゾフェノン及びシュウ酸アニリドから選択される一種以上としてもよい。放射線硬化型クリア組成物に含まれる紫外線吸収剤をこのように選択すると、放射線硬化型クリア組成物に含まれる重合開始剤を活性化させる紫外線の波長域における紫外線吸収剤による吸収を小さくしやすい。そのため、放射線硬化型クリア組成物をより十分に硬化させることができ、かつ、放射線硬化型カラー組成物とともに放射線硬化型クリア組成物が使用された場合には、放射線硬化型クリア組成物に含まれる紫外線吸収剤による紫外線の遮蔽効果により、放射線硬化型クリア組成物に含まれるＰＯｒ４３等のペリノン系顔料の退色をさらに抑制することができる。
【０１４３】
また、本実施形態のインクジェット組成物セットにおいて、放射線硬化型クリア組成物に含まれる紫外線吸収剤を、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール及びヒドロキシフェニルトリアジンを含み、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール及びヒドロキシフェニルトリアジンの含有量の比が質量比で、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール１に対して、ヒドロキシフェニルトリアジンが２以上４以下とすることが好ましい。
【０１４４】
このようにすれば、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾールによる比較的長波長域（３８０ｎｍ付近）の紫外線の吸収と、ヒドロキシフェニルトリアジンによる比較的短波長域（３１０ｎｍ付近）の紫外線の吸収とを均衡させやすく、放射線硬化型カラー組成物とともに放射線硬化型クリア組成物が使用された場合に、紫外線吸収剤による紫外線の遮蔽効果により、放射線硬化型カラー組成物中のペノリン系顔料（特にＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３）の退色がさらに抑制される。
【０１４５】
また、このようにすれば、比較的長波長域（３８０ｎｍ付近）の紫外線の吸収量と、比較的短波長域（３１０ｎｍ付近）の紫外線の吸収量が好適に調整され、特に、３８０〜４３０ｎｍ付近の吸収量を好適に抑制することができるので、３８０〜４３０ｎｍ付近にある重合開始剤の紫外線吸収を阻害し難くなり、結果、開始剤の反応が良好に進行し、組成物の硬化性を良好なものとすることができる。
【０１４６】
本実施形態のインクジェット組成物セットにおいて、放射線硬化型カラー組成物中の重合開始剤の含有量は、放射線硬化型クリア組成物中の重合開始剤の含有量よりも多くてもよい。このようなインクジェット組成物セットによれば、放射線硬化型クリア組成物の硬化の際に放射線硬化型カラー組成物の硬化を追加的に進行させることができる。
【０１４７】
本実施形態のインクジェット組成物セットにおいて、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０から選択される一種以上と重合性化合物Ｃと重合開始剤Ｃとを含有する放射線硬化型カラー組成物２と、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２と重合性化合物Ｄと重合開始剤Ｄとを含有する放射線硬化型カラー組成物３と、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３と重合性化合物Ｅと重合開始剤Ｅとを含有する放射線硬化型カラー組成物４と、をさらに含んでもよい。
【０１４８】
すなわち、本実施形態のインクジェット組成物セットにおいて、上述のペノリン系顔料と重合性化合物と重合開始剤とを含有する放射線硬化型カラー組成物と、紫外線吸収剤と重合性化合物と重合開始剤とを含有する放射線硬化型クリア組成物と、を含むインクジェット組成物セットの放射線硬化型カラー組成物を放射線硬化型カラー組成物１と番号を付し、これに含まれる重合性化合物と重合開始剤とをそれぞれ重合性化合物Ａと重合開始剤Ａとした場合、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０から選択される一種以上と重合性化合物Ｃと重合開始剤Ｃとを含有する放射線硬化型カラー組成物２と、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２と重合性化合物Ｄと重合開始剤Ｄとを含有する放射線硬化型カラー組成物３と、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３と重合性化合物Ｅと重合開始剤Ｅとを含有する放射線硬化型カラー組成物４と、をさらに含んでもよい。
【０１４９】
ここで、放射線硬化型カラー組成物２、放射線硬化型カラー組成物３及び放射線硬化型カラー組成物４は、上述の放射線硬化型カラー組成物１と色材種が異なる以外は同様の成分及びその配合量を選択することができる。なお、ここで各組成物に付した１、２等の番号や重合性化合物及び重合開始剤に付したＡ、Ｂ等の記号は、説明する際の区別のために付したものであり、順序、個数、重要度等を意味する意図で付したものではない。以下同様である。
【０１５０】
このようなインクジェット組成物セットによれば、放射線硬化型カラー組成物１の耐光性と、放射線硬化型カラー組成物２、放射線硬化型カラー組成物３及び放射線硬化型カラー組成物４の耐光性とが均衡するので、記録画像における色相の変化を生じにくくすることができる。
【０１５１】
３．インクジェット組成物セットの変形実施形態
上述した本実施形態のインクジェット組成物セットにおいて、放射線硬化型カラー組成物１が、紫外線吸収剤Ａを含有するようにしてもよい。このようなインクジェット組成物セットによれば、放射線硬化型カラー組成物１自体に紫外線吸収剤Ａを含むので、紫外線吸収剤Ａによる紫外線の遮蔽効果により、ペノリン系顔料の退色がさらに抑制される。本実施形態のインクジェット組成物セットが、放射線硬化型カラー組成物２と、放射線硬化型カラー組成物３と、放射線硬化型カラー組成物４と、をさらに含む場合も、放射線硬化型カラー組成物２、放射線硬化型カラー組成物３及び放射線硬化型カラー組成物４の１つ以上がそれぞれ紫外線吸収剤Ｃ、紫外線吸収剤Ｄ及び紫外線吸収剤Ｅを含んでもよく、その場合において同様の効果を得ることができる。
【０１５２】
紫外線吸収剤Ａ、紫外線吸収剤Ｃ、紫外線吸収剤Ｄ及び紫外線吸収剤Ｅの選択は、それぞれ独立に、重合開始剤Ａ、重合開始剤Ｃ、重合開始剤Ｄ及び重合開始剤Ｅの選択に応じて、上記放射線硬化型クリア組成物に含まれる紫外線吸収剤と同様の観点から適宜選択され配合され得る。
【０１５３】
４．インクジェット記録方法
本実施形態のインクジェット記録方法は、放射線硬化型カラー組成物を付着させた後に、放射線硬化型カラー組成物の付着領域に、放射線硬化型クリア組成物を付着させることを含む。また、本実施形態に係るインクジェット記録方法は、記録媒体に上記の放射線硬化型カラー組成物を付着させる工程、及び、記録媒体上の放射線硬化型カラー組成物に対してＵＶ−ＬＥＤ（紫外線発光ダイオード）の光を照射する工程、及び、放射線硬化型カラー組成物の付着領域に、放射線硬化型クリア組成物を付着させることを含んでもよい。このようにして、記録媒体上に組成物が付着された箇所に硬化膜が形成される。
【０１５４】
＜放射線硬化型カラー組成物付着工程＞
上記の記録媒体上に放射線硬化型カラー組成物を付着させる工程においては、公知のインクジェット記録装置を用いることができる。放射線硬化型カラー組成物の吐出の際は、上述のように放射線硬化型カラー組成物の２０℃における粘度を、２５ｍＰａ・ｓ以下とすることが好ましく、５〜２０ｍＰａ・ｓとすることがより好ましい。放射線硬化型カラー組成物の粘度が前記範囲内のものであれば、放射線硬化型カラー組成物の温度を室温として、あるいは放射線硬化型カラー組成物を加熱せずに吐出させることができる。一方、放射線硬化型カラー組成物を所定の温度に加熱することによって粘度を好ましいものとして吐出させてもよい。このようにして、良好な吐出安定性が実現される。
【０１５５】
放射線硬化型カラー組成物は、一般にインクジェット用途で使用される水性インク組成物よりも粘度が高いため、吐出時の温度変動による粘度変動が大きい。かかる放射線硬化型カラー組成物の粘度変動は、液滴サイズの変化及び液滴吐出速度の変化に対して大きな影響を与え、ひいては画質劣化を引き起こし得る。したがって、吐出時の放射線硬化型カラー組成物の温度はできるだけ一定に保つことが好ましい。
【０１５６】
記録媒体としては、特に限定されないが、例えばポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリカーボネート等のプラスチック類及びこれらの表面が加工処理されているもの、ガラス、コート紙等が挙げられる。また、本実施形態のインクジェット組成物セットを用いて三次元造形を行う場合には、記録媒体は各組成物の硬化物であってもよい。
【０１５７】
＜硬化工程（光照射工程）＞
次に、硬化工程においては、記録媒体上に付着された放射線硬化型カラー組成物がＵＶ−ＬＥＤの光の照射によって硬化する。換言すれば、記録媒体上に形成された放射線硬化型カラー組成物の塗膜が、ＵＶ−ＬＥＤの光の照射によって硬化膜となる。これは、放射線硬化型カラー組成物に含まれ得る重合開始剤が紫外線の照射により分解して、ラジカル、酸、及び塩基などの活性種（開始種）を発生し、重合性化合物の重合反応が、その開始種の機能によって促進されるためである。あるいは、紫外線の照射によって、重合性化合物の重合反応が開始するためである。このとき、放射線硬化型カラー組成物において重合開始剤と共に増感色素が存在すると、系中の増感色素が活性放射線を吸収して励起状態となり、重合開始剤と接触することによって重合開始剤の分解を促進させ、より高感度の硬化反応を達成させることができる。
【０１５８】
また、紫外線源としてＵＶ−ＬＥＤを使用することで、装置の小型化やコストの低下を実現できる。紫外線源としてのＵＶ−ＬＥＤは、小型であるため、インクジェット記録装置内に取り付けることができる。例えば、放射線硬化型カラー組成物を吐出する記録ヘッドが搭載されているキャリッジ（媒体幅方向に沿った両端及び／又は媒体搬送方向側）に取り付けることができる。さらに、上述の放射線硬化型カラー組成物の組成に起因して低エネルギー且つ高速での硬化を実現できる。照射エネルギーは、照射時間に照射強度を乗じて算出される。そのため、照射時間を短縮することができ、印刷速度が増大する。一方、照射強度を減少させることもできる。これにより、印刷物の温度上昇を低減できるので、硬化膜の低臭気化にも繋がる。
【０１５９】
照射エネルギーは、硬化膜の臭気を低減する観点から、５０〜１０００ｍＪ／ｃｍ２が好ましく、１００〜７００ｍＪ／ｃｍ２がより好ましく、２００〜６００ｍＪ／ｃｍ２が特に好ましい。
【０１６０】
照射強度は、硬化膜の臭気を低減する観点から、１０〜１０００ｍＷ／ｃｍ２が好ましく、３０〜７００ｍＷ／ｃｍ２がより好ましく、５０〜５００ｍＷ／ｃｍ２が特に好まし
い。
【０１６１】
また、記録時の記録媒体の温度は、好ましくは４５℃未満、より好ましくは４０℃以下、特に好ましくは３５℃以下である。記録時の記録媒体の温度を前記範囲とすることで塗膜を形成した後の大気中へのモノマーの揮発が抑制される場合がある。
【０１６２】
＜放射線硬化型クリア組成物付着工程＞
放射線硬化型カラー組成物の付着領域に、放射線硬化型クリア組成物を付着させる点以外は、放射線硬化型クリア組成物を付着させる工程についても、上述の放射線硬化型カラー組成物を付着させる工程と同様であるので、詳細な説明を省略する。本工程では、放射線硬化型クリア組成物は、放射線硬化型カラー組成物が付着されていない領域に付着されてもよい。
【０１６３】
＜硬化工程（光照射工程）＞
本実施形態のインクジェット記録方法は、放射線硬化型クリア組成物付着工程の後に、さらに硬化工程を有してもよい。硬化工程は、放射線硬化型クリア組成物と、必要に応じて放射線硬化型カラー組成物を硬化させる工程であり、上述の硬化工程と同様であるので説明を省略する。
【０１６４】
５．実施例及び比較例
以下、本発明を実施例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【０１６５】
５．１．インクジェット組成物の調製
まず表１及び表２に記載のカラー組成物について、色材、分散剤、各モノマーの一部を秤量して顔料分散用のタンクに入れ、タンクに直径１ｍｍのセラミック製ビーズミルを入れて攪拌することにより、色材を重合性化合物中に分散させた顔料分散液を得た。次いで、表１及び表２に記載の組成となるように、ステンレス製容器である混合物用タンクに、残りのモノマー、重合開始剤及び紫外線吸収剤を入れ、混合攪拌して完全に溶解させた後、上記で得られた顔料分散液を投入して、さらに常温で１時間混合撹拌し、さらに５μｍのメンブランフィルターでろ過することにより表１及び表２のカラー組成物を得た。なお、表中の各成分の数値は質量％を表す。
【０１６６】
【表１】
2019059807.tif 000002
【０１６７】
【表２】
2019059807.tif 000003
【０１６８】
次に表３に記載のクリア組成物について、表３に記載の組成となるように、ステンレス製容器である混合物用タンクに、モノマー、重合開始剤及び紫外線吸収剤を入れ、混合攪拌して完全に溶解させ、さらに常温で１時間混合撹拌し、さらに５μｍのメンブランフィルターでろ過することにより表３のクリア組成物を得た。なお、表中の各成分の数値は質量％を表す。
【０１６９】
【表３】
2019059807.tif 000004
【０１７０】
各表中で使用した成分は、以下の通りである。
【０１７１】
＜色材＞
・Ｏｒ４３（Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３）（ペリノン系顔料）
・Ｏｒ３６（Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６）
・Ｏｒ６４（Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６４）
・Ｙ１５５（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５）
・Ｒ１２２（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２）
・Ｂ１５：３（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）
＜分散剤＞
・Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３６０００（商品名、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製、高分子分散剤）。
＜重合性化合物＞
・ＶＥＥＡ（商品名、株式会社日本触媒製、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル）
・ＰＥＡ（商品名「ビスコート＃１９２、大阪有機化学工業株式会社製、フェノキシエチルアクリレート」）
・ＡＣＭＯ（商品名、ＫＪケミカルズ株式会社製、アクリロイルモルフォリン）
・ＮＶＣ（商品名「Ｖ−ＣＡＰ」、ＩＳＰジャパン株式会社製、Ｎ−ビニルカプロラクタム）
・４−ＨＢＡ（商品名、大阪有機化学工業株式会社製、４−ヒドロキシブチルアクリレート）
・ＤＰＧＤＡ（商品名、ダイセル・オルネクス株式会社製、ジプロピレングリコールジアクリレート）
・ＣＮ９９１（商品名、サートマー社製、ウレタンアクリレートオリゴマー）
＜重合開始剤＞
・Ｉｒｇ．８１９：商品名「ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９」、ＢＡＳＦ社製、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド
・ＴＰＯ：商品名「ＤＡＲＯＣＵＲＥ  ＴＰＯ」、ＢＡＳＦ社製、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド
・Ｉｒｇ．３６９：商品名「ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３６９」、ＢＡＳＦ社製、（２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１
＜紫外線吸収剤＞
・ＴＩＮＵＶＩＮ  ４００：ヒドロキシフェニルトリアジン系（商品名、チバ・ジャパン株式会社製）
・ＴＩＮＵＶＩＮ  ４０５：ヒドロキシフェニルトリアジン系（商品名、チバ・ジャパン株式会社製）
・ＴＩＮＵＶＩＮ  １０９：ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール系（商品名、チバ・ジャパン株式会社製）
・ＴＩＮＵＶＩＮ  ３８４−２：ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール系（商品名、チバ・ジャパン株式会社製）
【０１７２】
５．２．評価方法
５．２．１．評価試料の作成
セイコーエプソン株式会社製プリンター（ＳＣ-Ｓ７０６５０）の改造機を用いた。キャリッジ上に、スタガ配置されたヘッド２個と両側の光源を備えた。１つのヘッドは、２つのノズル列を有し、各ノズル列のノズル密度は３６０ｄｐｉである。そして、１つのヘッドの２つのノズル列のノズルは、主走査方向から投射してみたときに副走査方向に位置が重複することなく１つのノズル列のノズルの間に他のノズル列のノズルが位置して１つのヘッドの２つのノズル列全体でノズル密度が７２０ｄｐｉとした。また、２個のヘッドは、ノズルが副走査方向に位置が等間隔で並び、副走査方向のヘッドの継ぎ目においてもノズルの間隔が維持されるように、副走査方向に並べて配置した。１つのヘッドにおける２つのノズル列の主走査方向の列間の距離は１ｍｍ程度である。
【０１７３】
２つのヘッドを使用し、但し１つのヘッドの２つのノズル列のうち１つのノズル列（ノズル密度３６０ｄｐｉ）のみからインクが吐出されるように設定した。光源は、ピーク波長３９５ｎｍ、ピーク強度が５００ｍＷ／ｃｍ２となるＬＥＤとした。１回の主走査方向の走査（１パス）における、１つの光源による照射エネルギーは、約１００ｍＪ／ｃｍ２となるようにした。記録の際の主走査におけるキャリッジの移動速度は、５０８ｍｍ／ｓとした。
【０１７４】
次に、主走査と副走査とを交互に行い、２回の主走査で主走査方向の１ドット列のドッ
トを形成し、２回の副走査で副走査方向の１ドット列のドットを形成することにより、記録解像度が７２０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉとなるようにした。副走査の際の記録媒体の移動距離は一つのヘッドの副走査方向の長さの約半分（７２０分の１インチの距離だけ異なる）の距離とし、４回の主走査でこの距離のドット群を形成した。１ドットあたりのインクの質量は、約１０ｎｇとなるようにした。先に上流のヘッドから吐出し記録媒体に付着したインク（表４中、組成物番号の上段に記載したカラー組成物）に紫外線を照射した後、下流のヘッドから組成物（表４中、組成物番号の下段に記載したクリア組成物）を吐出し記録媒体に付着させた。なお記録媒体は、ｍａｃｔａｃ社製、塩ビフィルム「５８２９Ｒ」を用いた。
【０１７５】
キャリッジ上のヘッドよりも副走査方向の下流側にもポストキュア用の光源（ＬＥＤ、ピーク波長やピーク強度は横の光源と同じ）を備え、最下流ノズルから吐出したクリア組成物でも合計の照射エネルギーが使用した組成物のタックフリーエネルギー以上となるようにした。
【０１７６】
また、表５に示す例では、上流のヘッドからカラー組成物を４色吐出し記録媒体に付着させ（表５中、組成物番号の上４段に記載したカラー組成物）に紫外線を照射した後、下流のヘッドから組成物（表５中、組成物番号の最下段に記載したクリア組成物）を吐出し記録媒体に付着させ、ポストキュアを行った。
【０１７７】
５．２．２．評価方法
以上のようにして作成した各実施例及び各比較例の試料を作成し、以下の評価を行った。
【０１７８】
（１）耐光性の評価
上記評価試料の作成で得られた評価試料について、キセノンフェードメーター（東洋精機社製、商品名：サンテストＸＬＳ＋）により、５０℃の環境で照度３２０Ｗ／ｍの出力で４００時間照射し耐光性試験を行った。色相評価は、作成直後（評価試料作製した後５分後）の評価試料の色および耐光性試験後の色を、Ｍａｃｂｅｔｈ  ＣＥ−７０００分光光度計（Ｍａｃｂｅｔｈ製）で測定し、ＣＩＥで規定されている色差表示法のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系の座標を求めた。測定したＬ＊ａ＊ｂ＊値から印字画像の初期の色と耐光性評価後の色との色差を求め、以下の評価基準で評価した。なお、色差は次式で定義される。
色差：△Ｅ＝［（△Ｌ＊）２＋（△ａ＊）２＋（△ｂ＊）２］１／２
（評価基準）
ＡＡ：ΔＥ≦２
Ａ  ：２＜△Ｅ≦５
Ａ−：５＜△Ｅ≦１０
Ｂ  ：１０＜△Ｅ
上記耐光性の評価がＡ−以上である場合、本願発明の効果が得られているといえる。
【０１７９】
（２）発色性の評価
上記評価試料の作成で得られた評価試料について、ＯＤ値をＳｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（Ｇｒｅｔａｇ社製）を用いて測定し、発色評価の指標とした。
（評価基準）
Ａ  ：ＯＤ値が、１．９以上
Ａ−：ＯＤ値が、１．７以上１．９未満
Ｂ  ：ＯＤ値が、１．５以上１．７未満
【０１８０】
（３）初期色調の評価
上記評価試料の作成で得られた評価試料について、市販の測色機（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製製
品名「Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ  Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ」）を用いて、ＣＩＥ／Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系における、Ｌ＊ａ＊ｂ＊値を測定した。初期色調の比較用として、評価試料作製に用いたカラー組成物及びクリア組成物において紫外線吸収剤をＰＥＡに置き換えたインクを作製し、同様に印刷、硬化させたサンプルに対して、同様にＬ＊ａ＊ｂ＊を測定した。比較サンプルとの色差（ΔＥ）を計算して以下の様に評価した。なお色差は次式で定義される。
色差：△Ｅ＝［（△Ｌ＊）２＋（△ａ＊）２＋（△ｂ＊）２］１／２
Ａ：ΔＥ≦２、
Ｂ：２＜ΔＥ≦４
【０１８１】
（４）硬化性の評価
組成物の印字及び硬化は、以下のように行った。まず、テストサンプルを直線状に搬送するように構成された搬送ユニットのテーブル上に、ｍａｃｔａｃ社製、塩ビフィルム「５８２９Ｒ」を貼り付け、搬送させ、途中でインクジェットヘッドから組成物を吐出させ、さらに照射機の下を通して印字サンプルに光を当てて、そのときの硬化性を指触試験によって確認した。印字は７２０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉの解像度で印字の際の組成物重量は１４ｎｇ／ドットで印字を行った。印字時の印字サンプルの温度は３５℃であった。照射機の印字面の照射強度は１Ｗ／ｃｍ２で行った。印字サンプルは１インチ×１インチのサイズで印字した。サンプルの搬送スピードを変えて、エネルギー量を調整した。各実施例及び各比較例の組成物に対して、３９５ｎｍにピーク波長を有するＵＶ−ＬＥＤから紫外線を照射し、組成物を硬化させるため要した照射エネルギー（単位：ｍＪ／ｃｍ２）を測定した。硬化に必要な紫外線の照射は、ベタ印刷パターンを指触してべたつきが感じられなくなるまで行い、そのときの積算光量を積算光量計ＵＭ−４０（コニカミノルタ社製）によって測定した。評価基準は下記のとおりである。評価結果を表４及び表５に記載した。
Ａ  ：積算光量が２００ｍＪ／ｃｍ２以下
Ｂ  ：積算光量が２００ｍＪ／ｃｍ２超、３５０ｍＪ／ｃｍ２以下
Ｃ  ：積算光量が３５０ｍＪ／ｃｍ２超、５００ｍＪ／ｃｍ２以下
Ｄ  ：積算光量が５００ｍＪ／ｃｍ２超。
【０１８２】
（５）耐候性の評価
スーパーキセノンウェザーメーター ＳＸ７５（スガ試験機社製商品名、１８０ｍＷ／ｍ２、ＢＰＴ：６３℃、湿度：５０％）を用いて、上記評価試料の作成で得られた評価試料に３００ＭＪ／ｍ２のエネルギーで曝露した。
【０１８３】
上記で得られた曝露後の評価試料を目視で観察し、塗膜表面のクラック有無を確認した。
評価基準は下記のとおりである。評価結果を下記表４及び表５に示す。
ＡＡ：塗膜表面にクラック発生無し
Ａ  ：塗膜表面の一部にクラック発生有り
Ｂ  ：塗膜表面全体にクラック発生有り
【０１８４】
【表４】
2019059807.tif 000005
【０１８５】
【表５】
2019059807.tif 000006
【０１８６】
５．３．評価結果
表４及び表５に、実施例、比較例の評価結果を示した。表４及び表５から、本発明に係
る実施例１〜２６のインクジェット組成物セットは、放射線硬化型カラー組成物の付着領域の上に放射線硬化型クリア組成物を付着させた画像の耐光性及び発色性が良好であった。
【０１８７】
これに対して、クリア組成物を用いなかった比較例１では、ＰＯｒ４３の耐光性が確保できなかった。また、ＰＯｒ４３を用いなかった比較例２、３では、所定の発色性が得られず、耐光性も確保できなかった。さらに、紫外線吸収剤を含まないクリア組成物を用いた比較例４では、ＰＯｒ４３の耐光性が確保できなかった。
【０１８８】
実施例のインクジェット組成物セットの結果をみると、実施例２から２官能以上の重合性化合物を含有すると、耐候性が若干低下することが分かった。また、実施例２〜６を見ると、紫外線吸収剤をカラー組成物も含有すると、さらに良好な結果が得られることが分かった。実施例２５から、アシルホスフィンオキサイド系重合開始剤以外のものを用いると、初期色調と硬化性が若干劣ることが分かった。また、実施例２１をみると、４−ＨＢＡが含有されない場合には、硬化性が若干悪くなることが分かる。そして実施例２２のように開始剤を増やすと、初期色調が劣化（着色）することが分かった。
【０１８９】
なお、実施例１〜２６で使用したクリア組成物及びカラー組成物について、先述した測定方法（組成及び濃度が既知の場合の測定方法）で３８０ｎｍ以上４３０ｎｍ以下の範囲の吸光スペクトルを測定したところ、いずれにおいても３８０ｎｍ以上４３０ｎｍ以下の波長において、紫外線吸収剤の吸光度が重合開始剤の吸光度よりも小さいことが確認された。
【０１９０】
本発明は、上述した実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成（例えば、機能、方法及び結果が同一の構成、あるいは目的及び効果が同一の構成）を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成又は同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。