(57)【要約】【課題】塗工前のポットライフと、塗工後の速やかなゲル化反応を両立することでロール状の巻き取りを可能とする含水ゲルシートの提供を目的とする。更に、安全性の高い材料及び反応を用いることで、皮膚刺激性が低く加工性に優れた含水ゲルシートを提供することを目的とする。【解決手段】  アセトアセチル変性ポリビニルアルコールと、前記アセトアセチル変性ポリビニルアルコールを加熱により架橋させることが可能な架橋剤（Ａ）と、水とを含有し、架橋剤（Ａ）の含有量は、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール１００重量部に対して０．５〜２０重量部であり、水の含有量は、含水ゲルシート形成用水溶液１００重量％中、２０〜９９重量％である含水ゲルシート形成用水溶液により解決される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アセトアセチル変性ポリビニルアルコールと、前記アセトアセチル変性ポリビニルアルコールを加熱により架橋させることが可能な架橋剤（Ａ）と、水とを含有し、
架橋剤（Ａ）の含有量は、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール１００重量部に対して０．５〜２０重量部であり、
水の含有量は、含水ゲルシート形成用水溶液１００重量％中、２０〜９９重量％であることを特徴とする含水ゲルシート形成用水溶液。
【請求項２】
前記架橋剤（Ａ）が、グリオキシル酸塩であることを特徴とする、請求項１記載の含水ゲルシート形成用水溶液。
【請求項３】
さらに、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール以外の親水性樹脂を含むことを特徴とする、請求項１または２記載の含水ゲルシート形成用水溶液。
【請求項４】
アセトアセチル変性ポリビニルアルコール以外の親水性樹脂が、ポリアクリル酸及びその塩の少なくともいずれかであることを特徴とする、請求項３記載の含水ゲルシート形成用水溶液。
【請求項５】
請求項１〜４いずれか１項記載の含水ゲルシート形成用水溶液を基材に塗工後、５０℃〜２００℃で加熱し、アセトアセチル変性ポリビニルアルコールと、前記アセトアセチル変性ポリビニルアルコールを加熱により架橋させることが可能な架橋剤（Ａ）とを架橋させ、含水率１〜９０重量％である含水ゲルを形成することを特徴とする含水ゲルシートの製造方法。
【請求項６】
ロール状に巻き取ることを特徴とする、請求項５記載の含水ゲルシートの製造方法。
【請求項７】
基材と、請求項１〜４いずれか１項記載の含水ゲルシート形成用水溶液から形成してなる、含水率１〜９０重量％である含水ゲルとを有する含水ゲルシート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚刺激性が低く、加工性に優れた含水ゲルシート、該含水ゲルシートの製造方法、および含水ゲルシート形成用水溶液に関する。
【背景技術】
【０００２】
含水ゲルは、架橋や不溶化が施された親水性樹脂を水で膨潤させたものであり、親水性樹脂の種類、架橋や不溶化の方法などにより様々な種類のものが存在する。例えば、ポリアクリル酸又はその塩を用い、水酸化アルミニウムや硫酸アルミニウムなどの多価金属陽イオンとの間でイオン架橋を形成させ、含水ゲルを製造する方法が知られている。
【０００３】
これらの含水ゲルは、皮膚への低刺激性や高密着性、水分蒸散による冷却能などの特性を有することから、対ヒト皮膚用粘着剤として医療用パップ剤、医療用電極固定材、シート状皮膚冷却材、創傷被覆材、またはシート状化粧用パックなどに使用されている。
【０００４】
しかしながら、これら一般に知られている含水ゲルは、シートとして用いようとする場合、架橋や不溶化の時間的コントロールが難しい。そのため、汎用のコータを用いた加工、すなわち、（１）塗工工程、（２）加熱（乾燥）工程、（３）巻取工程を経ることが困難であり、汎用のコータで加工するためには、塗液状態での粘度安定性（ポットライフ）と塗工後の速やかなゲル化反応を両立する必要がある。
【０００５】
そのため、ポットライフと速やかなゲル化反応を両立させるための、様々な方法が検討されている。特許文献１には、室温付近では水溶性高分子と架橋反応を起こさないが、加熱により物理的状態が変化し架橋反応を開始する架橋剤を含有させた、ポットライフの長い含水ゲル組成物を形成し、この含水ゲル組成物を基材に塗工後、加熱により含水ゲル組成物を架橋させる方法が記載されている。しかし、特許文献１に記載された条件では含水ゲルを処理するには甚だ高温かつ長時間を要するため、ゲル含水率の調節が困難である。
【０００６】
特許文献２には、アニオン性水溶性高分子とアルミニウム塩を含むアルカリ性の水溶液を調製した後、有機酸又は無機酸を添加して、溶解したアルミニウムをアルミン酸イオン（［Ａｌ（ＯＨ）４］― ）からアルミニウムイオン（Ａｌ３＋）へ変化させることで任意にゲル化速度を調節する方法が記載されている。しかし、特許文献２に例示されている難水溶性酸固体は常温でゆっくりと溶解するため、シート化に十分なポットライフが得られないという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０００−３１８０９６号公報
【特許文献２】特開平１１−１９９６７８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、塗工前の水溶液のポットライフと、塗工後の速やかなゲル化反応を両立することで、含水ゲルシート形成時に、含水ゲルのはみ出しがなく、かつ十分な強度を有するため、ロール状の巻き取りも可能である含水ゲルシートの提供を目的とする。
更には、安全性の高い材料及び反応を用いることで、皮膚刺激性が低く加工性に優れた含水ゲルシートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、上記事情を鑑み鋭意検討した結果、アセトアセチル変性ポリビニルアルコールと、特定量の架橋剤（Ａ）とを含有する水溶液とすることで、ポットライフが長く、化学的に安定であり、さらに含水ゲルシートを形成するときに、塗工後の速やかなゲル化反応が可能であることを見出し、本発明を完成した。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の含水ゲルシート形成用水溶液は、常温ではほとんど反応しないため、塗工時に十分な流動性を得ることができる。また、アセトアセチル変性ポリビニルアルコールと、特定量の架橋剤（Ａ）とが常温で溶解状態の水溶液となっていることで、加熱によって速やかかつ均一に反応が進行するので、塗工後速やかに巻き取りすることができる。すなわち、含水ゲルシート形成用水溶液のポットライフと、塗工後の速やかなゲル化反応を両立させることが可能である。
【００１１】
また、含水ゲルシート形成時に、基材に塗工後加熱することによって、完全に乾燥せずとも架橋を進行させることができ、塗工後の速やかなゲル化反応により、含水ゲルシート形成時のはみ出しがなく、かつ十分な強度を有するシートを形成することが可能であり、それにより、ロール状の巻き取りも可能とする含水ゲルシートが形成できる。
【００１２】
なかでも、架橋剤（Ａ）として、グリオキシル酸塩を用いる場合、アセトアセチル変性ポリビニルアルコールとグリオキシル酸塩は、それ自身の皮膚刺激性が小さく、反応による副生成物もないため、安全性の高い含水ゲルシートを形成できる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の好適な実施形態についてさらに詳細に説明する。なお、以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施態様の一例（代表例）であり、これらの内容に特定されるものではない。
【００１４】
《含水ゲルシート形成用水溶液》
含水ゲルシート形成用水溶液は、アセトアセチル変性ポリビニルアルコールと、前記アセトアセチル変性ポリビニルアルコールを加熱により架橋させることが可能な架橋剤（Ａ）と、水とを含有する。また、架橋剤（Ａ）の含有量は、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール１００重量部に対して０．５〜２０重量部であり、水の含有量は、含水ゲルシート形成用水溶液１００重量％中、２０〜９９重量％である。
【００１５】
含水ゲルシート形成用水溶液中の含水量は、含水ゲルシート形成用水溶液の全構成成分（１００重量％）中、２０〜９９重量％である。４０〜９８重量％が好ましく、６０〜９７重量％がより好ましい。２０重量％より少ないと粘度が高くなり、調製や取り扱いが困難となる。９９重量％より多いと、粘度が低くなり塗工が困難となる。また、水分の含有量がこの範囲にあることで、塗工後の加熱によるゲル化が速やかに進むため、十分な強度を有する含水ゲルシートとすることができる。
【００１６】
＜親水性樹脂＞
［アセトアセチル変性ポリビニルアルコール］
本発明に用いるアセトアセチル変性ポリビニルアルコールとは、側鎖にアセト酢酸エステル基を有するポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系樹脂であり、その他の部分は一般のＰＶＡ系樹脂と同様、ビニルアルコール系構造単位を主体とし、ケン化度に応じた酢酸ビニル構造単位を有するものである。かかるアセトアセチル変性ポリビニルアルコールとしては、日本合成化学社製「ゴーセネックスＺ」が好適に用いられる。アセトアセチル変性ポリビニルアルコールのケン化度は９０〜１００ｍｏｌ％が好ましい。より好ましくは、９２〜９９重量％である。ケン化度が９０ｍｏｌ％以上である場合、ゲルの強度が高くなるため好ましい。
【００１７】
［その他の親水性樹脂］
含水ゲルシート形成用水溶液は、必要に応じてアセトアセチル変性ポリビニルアルコール以外のその他の親水性樹脂を更に含有していてもよい。その他の親水性樹脂を併用することで、ポットライフと塗工後の速やかなゲル化反応を両立させながら、その他の親水性樹脂の使用感や性能を付与することができる。ただし、含水ゲルシート形成用水溶液の流動性を損なわない範囲で併用することが好ましい。
【００１８】
その他の親水性樹脂としては、ポリアクリル酸又はその塩、ポリビニルアルコール及びポリビニルピロリドンなどの合成樹脂、ヒアルロン酸、アルギン酸及びカルボキシメチルセルロースなどの多糖類、ゼラチンなどのタンパク質等が挙げられる。なかでも、ポリアクリル酸又はその塩を用いることで、ポリアクリル酸ゲルとしての使用感や性能を発揮させつつ、ポットライフと塗工後の速やかなゲル化反応とを両立させることができるために好ましい。
【００１９】
その他の親水性樹脂を用いる場合、その含有量は、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール１００重量部に対して、１〜１００００重量部であることが好ましい。より好ましくは、１０〜１０００重量部である。その他の親水性樹脂の含有量が１重量部以上であることにより、使用感や性能がより優れる。その他の親水性樹脂の含有量が１００００質量部以下である場合、十分なゲル化が可能となる。
【００２０】
＜架橋剤＞
［架橋剤（Ａ）］
含水ゲルシート形成用水溶液は、アセトアセチル変性ポリビニルアルコールを加熱により架橋させることが可能な架橋剤（Ａ）を含有する。架橋剤（Ａ）は、水溶性高分子と混合しただけでは架橋反応を開始しない、または架橋反応が極めて遅いが、加熱により水溶性高分子との架橋反応を開始する、または架橋反応が促進される化合物である。前記架橋剤（Ａ）は、メチロール基を有する化合物、アルデヒド基を有する化合物、ジルコニウム等の金属塩化合物を用いることができる。上記架橋剤の例としてはメチロールメラミン、グリオキザール、水酸化ジルコニウムなどが挙げられる。また、ゲル強度の点から化学結合を形成する化合物が好ましく、水溶液のポットライフや、安全性および十分な強度を有するシートを形成することが可能な点からグリオキシル酸塩であることがより好ましい。グリオキシル酸塩としては、グリオキシル酸ナトリウム、グリオキシル酸カリウム、グリオキシル酸カルシウム、グリオキシル酸亜鉛及びこれらの水和物などが挙げられる。
【００２１】
前記架橋剤（Ａ）の含有量は、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール１００重量部に対して、０．５〜２０重量部であり、１〜１５重量部が好ましく、５〜１２重量部がさらに好ましい。含有量が０．５重量部より小さい場合は、架橋の程度が低くなりゲルの強度が弱くなるため含水ゲルシート形成時のはみ出しやゲル化度が悪化する。２０重量部より大きい場合は、アセトアセチル変性ポリビニルアルコールのアセトアセチル基に対し架橋剤量が過剰となり、十分な架橋反応が進行しない。
【００２２】
［その他の架橋剤］
また、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール以外のその他の親水性樹脂を用いる場合、併用する親水性樹脂に合わせて、さらに任意の架橋剤を使用できる。その他の架橋剤を併用することで、アセトアセチル変性ポリビニルアルコールと前記アセトアセチル変性ポリビニルアルコールを加熱により架橋させる架橋剤（Ａ）のみの含水ゲルと比べ強固なゲルとすることができ、シート形成時の塗工後の巻き取りがより容易になる。例えばポリアクリル酸を用いる場合、化学結合を生成する架橋剤としては、イソシアネート系、アジリジン系、エポキシ系などの架橋剤、イオン結合を生成する架橋剤としては、多価金属イオン系などの架橋剤が利用できるが、安全性を考慮すると多価金属イオン系が好ましい。
中でも、塩化カルシウム、乳酸カルシウム、硫酸カルシウムなどの水溶性カルシウム塩及びこれらの水和物、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウムなどの水溶性マグネシウム塩及びこれらの水和物、硫酸アルミニウムカリウム、硫酸アルミニウム、酢酸アルミニウムなどの水溶性アルミニウム塩及びこれらの水和物は、水に易溶で均一な溶液として用いることができ、粒子の分散、溶解を考慮せずとも簡便に取扱えることから特に好ましい。ただし、上記水に易溶な多価金属イオン架橋剤は、多量に添加すると直後にゲル化が進行するため、塗液の塗工性が保たれる範囲で添加する必要がある。
【００２３】
＜添加剤＞
添加剤としては、酸化防止剤、防腐剤、紫外線吸収剤、可塑剤、滑剤、着色剤（染料ないし顔料）、薬剤、フィラー（粒子状ないし繊維状）、導電性付与剤などが挙げられる。
【００２４】
可塑剤としては、グリセリンやポリエチレングリコールといった常温液体の添加剤を用いることで、水分蒸発によるゲルの使用感低下を抑制することができる。
【００２５】
《含水ゲルシート》
本発明の含水ゲルシートは、含水ゲルシート形成用水溶液を基材に塗工後、加熱することで得られる、含水率１〜９０重量％の含水ゲルを基材上に有するシートである。ただし、含水ゲルの含水量は、含水ゲルシート形成用水溶液の含水量以下である。
【００２６】
［含水ゲルシートの製造方法］
本発明の含水ゲルシートの製造方法は、含水ゲルシート形成用水溶液を基材に塗工後、５０℃〜２００℃で加熱し、アセトアセチル変性ポリビニルアルコールと、前記アセトアセチル変性ポリビニルアルコールを加熱により架橋させることが可能な架橋剤（Ａ）とを架橋させ、含水率１〜９０重量％である含水ゲルを形成する。
また、本発明の含水ゲルシート形成用水溶液は、含水ゲルシート形成時に、含水ゲルのはみ出しがなく、かつ十分な強度を有するため、得られた含水ゲルシートをロール状に巻き取り、含水ゲルシートの積層ロールとすることもできる。
【００２７】
加熱工程における雰囲気温度は５０℃〜２００℃であり、６０℃〜２００℃が好ましく、７０〜１５０℃がより好ましく、８０〜１２０℃がさらに好ましい。５０℃以上であることにより、ゲルが十分形成され、含水ゲルシート形成時のはみ出しが抑制でき、ゲル化度が良好となる。２００℃以下であることにより、水分が急激に抜けることがなく、ゲルの外観がよくなる。また、２００℃以上の場合、加熱方法によってはゲルの形成が不均一となる場合がある。また、加熱工程により含水ゲルシート形成用水溶液の含水量変化は必須ではないが、減少することが好ましい。含水量が減少することでより強固なゲルを形成することができ、塗工後の巻き取りが容易になる。
【００２８】
含水ゲルの含水量は、含水ゲル全体を基準（１００重量％）として、１〜９０重量％であり、１〜８０重量％が好ましく、５〜７０重量％がより好ましく、１０〜５０重量％がさらに好ましい。１重量％より少ないと、ゲルの柔軟性が損なわれ使用感が低下し、９０重量％より多いと、ゲル強度が低くなり、含水ゲルシート形成時のはみ出しやゲル化度が悪化する場合がある。
【００２９】
また、含水ゲルの含水量は、塗工前の含水ゲルシート形成用水溶液の含水量以下である。
すなわち、含水ゲルの含水量と、塗工前の含水ゲルシート形成用水溶液の含水量は、式（１）で示される含水量変化（重量％）が、０重量％以上であり、５０重量％以上が好ましく、７０重量％以上がさらに好ましい。塗工前の含水ゲルシート形成用水溶液の含水量にも影響されるが、含水量変化が小さいとゲル強度が低くなり、含水ゲルシート形成時のはみ出しやゲル化度が悪化する場合がある。
含水量変化の上限値は９０重量％以下である。含水量変化が大きすぎるとゲルの柔軟性が損なわれ使用感が低下する場合がある。
式（１）
含水量変化（重量％）
＝[塗工前の含水ゲルシート形成用水溶液の含水量（重量％）]
−［含水ゲルの含水量（重量％）］
【００３０】
含水ゲルが塗工される基材としては、樹脂フィルム、天然繊維、半合成繊維、合成繊維、又はこれらの複合繊維からなる布帛又は編物、不織布、紙、並びに合成紙などが挙げられる。なお、これらはプライマー処理や撥水／親水処理などの表面処理が施されていてもよく、同種又は異種基材と複合化されていてもよい。基材の厚さは特に制限はないが、５〜３０００μｍであることが好ましい。
これらの基材に含水ゲルが塗工された、含水ゲルシートとなる。
【００３１】
含水ゲルシート形成用水溶液を基材に塗工する方法は、流動性を有する材料を塗工できる方法であれば特に制限はないが、例えば、ロールコータ、ナイフコータ、グラビアコータ、バーコータ、ダイコータなどを用いる方法が挙げられる。
【００３２】
基材上に塗工される含水ゲルシート形成用水溶液の重量は特に制限はないが、１０〜２０００ｇ／ｍ２であることが好ましい。また、含水ゲルシート形成用水溶液の塗工時の温度は、架橋剤（Ａ）が架橋反応を開始する温度より低いことが好ましいが、室温（２５℃ 付近）であることがより好ましい。
【００３３】
含水ゲルシートを巻き取る方法としては、通常のワインダーを用いることができる。なお、巻き取り時に必要に応じて剥離材としてポリエステルフィルムなどを含水ゲルシートに積層し、基材及び含水ゲルシートとともに巻き取ってもよい。この剥離材は含水ゲルシートが基材の背面に付着することを防止する働きを有する。剥離材はシリコーン樹脂などの塗布により剥離処理が施されたものであってもよい。
【００３４】
本発明の含水ゲルシートは、塗工前の含水ゲルシート形成用水溶液のポットライフが長く、また塗工後の速やかなゲル化反応を両立することができるため、含水ゲルシート形成時に、含水ゲルのはみ出しがなく、かつ十分な強度を有するため、ロール状の巻き取りも可能である。
【実施例】
【００３５】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、以下の「部」及び「％」は、それぞれ「重量部」及び「重量％」に基づく値である。
【００３６】
［実施例１］
アセトアセチル変性ポリビニルアルコール（ケン化度９２．０〜９４．０（ｍｏｌ％）、日本合成化学工業株式会社製、ゴーセネックスＺ３２０）１０部 、グリオキシル酸ナトリウム１水和物（シグマアルドリッチ社製）１部を水１００部に溶解し、含水ゲルシート形成用水溶液（含水量９０重量％）を得た。
得られた含水ゲルシート形成用水溶液を、ＰＥＴフィルム上に約１０００ｇ／ｍ２になるようにロールコータで塗工し、１００℃ で７分間加熱し、シリコーン剥離処理ＰＥＴフィルムの剥離処理面と貼り合わせた後に巻き取ることでロール状含水ゲルシートを作製した。
【００３７】
［実施例２］
塗工後の加熱温度を８０℃とした以外は、実施例１と同様にして、ロール状含水ゲルシートを作製した。
【００３８】
［実施例３］
塗工後の加熱温度を５０℃とした以外は、実施例１と同様にして、ロール状含水ゲルシートを作製した。
【００３９】
［実施例４］
塗工後に含水ゲルシート形成用水溶液の上からＰＥＴフィルムを被せ乾燥を抑制した以外は、実施例１と同様にして、ロール状含水ゲルシートを作製した。
【００４０】
［実施例５］
塗工後の乾燥時間を１５分とした以外は、実施例１と同様にして、ロール状含水ゲルシートを作製した。
【００４１】
［実施例６］
アセトアセチル変性ポリビニルアルコール（ケン化度９２．０〜９４．０（ｍｏｌ％）、日本合成化学工業株式会社製、ゴーセネックスＺ３２０）１部 、グリオキシル酸ナトリウム１水和物（シグマアルドリッチ社製）０．１部、その他の親水性樹脂としてポリアクリル酸ナトリウム（分子量４００〜５００万、東亜合成株式会社製、アロンビスＳＸ）２部を水１００部に溶解し、含水ゲルシート形成用水溶液（含水量９７重量％）を得た。
得られた含水ゲルシート形成用水溶液を、ＰＥＴフィルム上に約１０００ｇ／ｍ２になるようにロールコータで塗工し、１００℃ で７分間加熱し、シリコーン剥離処理ＰＥＴフィルムの剥離処理面と貼り合わせた後に巻き取ることでロール状含水ゲルシートを作製した。
【００４２】
［実施例７］
その他の架橋剤として硫酸アルミニウムカリウム１２水和物（大明化学工業株式会社製、カリミョウバン）０．２部を追加した以外は、実施例６と同様にして、ロール状含水ゲルシートを作製した。
【００４３】
［実施例８］
アセトアセチル変性ポリビニルアルコール（ケン化度９２．０〜９４．０（ｍｏｌ％）、日本合成化学工業株式会社製、ゴーセネックスＺ３２０）１部 、グリオキシル酸ナトリウム１水和物（シグマアルドリッチ社製）０．１部、その他の親水性樹脂としてポリアクリル酸ナトリウム（分子量４００〜５００万、東亜合成株式会社製、アロンビスＳＸ）２部を水７０部とグリセリン３０部の混合溶媒に溶解し、含水ゲルシート形成用水溶液（含水量６８重量％）を得た。
得られた含水ゲルシート形成用水溶液を、ＰＥＴフィルム上に約１０００ｇ／ｍ２になるようにロールコータで塗工し、１００℃ で７分間加熱し、シリコーン剥離処理ＰＥＴフィルムの剥離処理面と貼り合わせた後に巻き取ることでロール状含水ゲルシートを作製した。
【００４４】
［実施例９］
その他の架橋剤として硫酸アルミニウムカリウム１２水和物（大明化学工業株式会社製、カリミョウバン）０．２部を追加した以外は、実施例８と同様にして、ロール状含水ゲルシートを作製した。
【００４５】
［実施例１０、１１］
架橋剤（Ａ）の含有量を、表１記載のように変更した以外は、実施例１と同様にして、ロール状含水ゲルシートを作製した。
【００４６】
［比較例１］
アセトアセチル変性ポリビニルアルコール（ケン化度９２．０〜９４．０（ｍｏｌ％）、日本合成化学工業株式会社製、ゴーセネックスＺ３２０）１０部 を水１００部に溶解し、含水ゲルシート形成用水溶液（含水率９１重量％）を得た。
得られた含水ゲルシート形成用水溶液を、ＰＥＴフィルム上に約１０００ｇ／ｍ２になるようにロールコータで塗工し、１００℃ で７分間加熱し、シリコーン剥離処理ＰＥＴフィルムの剥離処理面と貼り合わせた後に巻き取ることでロール状含水ゲルシートを作製した。
【００４７】
［比較例２］
その他の親水性樹脂としてポリアクリル酸ナトリウム（分子量４００〜５００万、東亜合成株式会社製、アロンビスＳＸ）２部、その他の架橋剤として硫酸アルミニウムカリウム１２水和物（大明化学工業株式会社製、カリミョウバン）０．２部を水１００部に溶解し、含水ゲルシート形成用水溶液（含水率９８重量％）を得た。
得られた含水ゲルシート形成用水溶液を、ＰＥＴフィルム上に約１０００ｇ／ｍ２になるようにロールコータで塗工し、１００℃ で７分間加熱し、シリコーン剥離処理ＰＥＴフィルムの剥離処理面と貼り合わせた後に巻き取ることでロール状含水ゲルシートを作製した。
【００４８】
［比較例３］
硫酸アルミニウムカリウム１２水和物（大明化学工業株式会社製、カリミョウバン）の添加量を１部として、含水ゲルシート形成用水溶液（含水率９７重量％）を得た以外は、比較例２と同様にして、ロール状含水ゲルシートを作製した。
【００４９】
実施例１〜６及び比較例１〜４の含水ゲルシート形成用水溶液のポットライフ、含水ゲルシートのはみ出し、含水ゲルシートのゲル化度を以下に示す方法により測定した。
【００５０】
（含水ゲルシート形成用水溶液のポットライフ）
含水ゲルシート形成用水溶液を調製した後室温で１２時間放置し、含水ゲルシート形成用水溶液がドクターブレードで塗工可能かどうか評価した。評価は以下の基準で行った。
○：ドクターブレードで塗工可能。
×：ドクターブレードで塗工不可能。
【００５１】
（含水ゲルシートのはみ出し）
含水ゲルシートの含水ゲルのはみ出し状態を塗工直後、加熱直後及び巻き取り後に目視にて観察した。各段階ではみ出しが起こっていないほど、加熱後の速やかなゲル化反応が起こっていることを示す。評価は以下の基準で行った。
○：巻き取り後に塗工物が展延しておらず、幅方向の端部が直線状である。
△；加熱直後に塗工物が展延しておらず、幅方向の端部が直線状であるが、巻き取り後に幅方向に展延し、幅方向の端部が波打った状態である。
×：加熱直後から塗工物が自重で展延しゲル化が進行しておらず、明らかに巻き取り困難である。
【００５２】
（含水ゲルシートのゲル化度）
含水ゲルシートを指で軽く押し込んだときの状態を目視と触感にて評価した。ゲル化度が良好なほど、十分なゲル化が進行していることを示す。評価は以下の基準で行った。
○：押し込みに対して反発し、指への転着が無い。
△：押し込みに対して反発するが、指への転着や糸曳きが見られる。 
×：押し込みに対して反発せず、液体状態である。 
【００５３】
実施例１〜１１及び比較例１〜３の組成、配合量（重量部）、架橋剤（Ａ）の含有量（重量部）、加熱温度、加熱前後の含水量（重量％）と、含水ゲルシート形成用水溶液のポットライフ、含水ゲルシート形成時のはみ出し及びゲル化度の評価結果を表１に示す。
【００５４】
架橋剤（Ａ）の含有量＊
＝アセトアセチル変性ポリビニルアルコール１００重量部に対する、
架橋剤（Ａ）の含有量[重量部]
【表１】
2019099724.tif 000002
−：測定することができなかったことを示す
【００５５】
実施例１〜１１はいずれも、加熱工程前においては含水ゲルシート形成用水溶液のポットライフが十分に長く、加熱工程を経ることによって架橋が進み、シーズニングをせずともはみ出しなく含水ゲルシートを形成することができた。比較的低温で乾燥した実施例３及び乾燥を抑制した実施例４ではゲル強度が低く、ロール状に巻き取ることで変形が生じたが、ゲル化が進行することが確認された。一方、比較例１〜２は、含水ゲルシート形成用水溶液のポットライフが長かったものの、加熱工程を経た後でも含水ゲルシートにはみ出しが見られ、ゲル化度も低い。比較例３は、含水ゲルシート形成用水溶液がゲル状となり基材に塗工することができなかった。
また、架橋剤として、グリオキシル酸塩を用いた含水ゲルシートは、アセトアセチル変性ポリビニルアルコールとグリオキシル酸塩のいずれもが、それ自身の皮膚刺激性が小さく、反応による副生成物もないため、安全性の高い含水ゲルシートである。
【産業上の利用可能性】
【００５６】
本発明の含水ゲルシート形成用水溶液は、塗工前のポットライフと塗工後の速やかなゲル化反応を両立することで含水ゲルシートの形成において、ロール状の巻き取りを可能となる。更に安全性の高い材料及び反応を用いることで、皮膚刺激性が低く加工性に優れた含水ゲルシートを提供することができる。