(57)【要約】      （修正有）【課題】極大吸収波長が５００〜６４０ｎｍである吸収極大を有し、ディスプレイの色再現性を十分に向上可能なスクアリリウム系化合物、それを含有する着色組成物、ディスプレイ用フィルター及びディスプレイの提供。【解決手段】式（１）で表される化学構造を有し、波長３８０〜４５０ｎｍの透過率が８０％以上であり、極大吸収波長が５００〜６４０ｎｍで半値幅が３５ｎｍ以下の吸収極大を有するスクアリリウム系化合物及びそれを含有する着色組成物、ディスプレイ用フィルター及びディスプレイ。2019099703.tif 000017（Ｒ1及びＲ2は各々独立に、置換基を有していてもよい二級アルキル基、又は置換基を有していてもよい三級アルキル基、ｍ及びｎは各々独立に、１〜４の整数）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される化学構造を有するスクアリリウム系化合物。
【化１】
2019099703.tif 000016
（式（１）中、Ｒ1及びＲ2は各々独立に、置換基を有していてもよい二級アルキル基、又は置換基を有していてもよい三級アルキル基を表す。ｍ及びｎは各々独立に、１〜４の整数を表す。）
【請求項２】
波長３８０〜４５０ｎｍにおける透過率が８０％以上である、請求項１に記載のスクアリリウム系化合物。
【請求項３】
極大吸収波長が５００〜６４０ｎｍである吸収極大を有する、請求項１又は２に記載のスクアリリウム系化合物。
【請求項４】
前記吸収極大の半値幅が３５ｎｍ以下である、請求項３に記載のスクアリリウム系化合物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載のスクアリリウム系化合物及び消光剤を含有する着色組成物。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれか１項に記載のスクアリリウム系化合物を含有するディスプレイ用フィルター。
【請求項７】
請求項６に記載のディスプレイ用フィルターを備えるディスプレイ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定のスクアリリウム系化合物、それを含有する着色組成物、ディスプレイ用フィルター、ディスプレイ用フィルターを備えるディスプレイに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ディスプレイ装置の光源として、白色ＬＥＤや白色ＯＬＥＤが用いられることが多くなっている。白色ＬＥＤの発光方式にはいくつかの種類があり、Ｒ（赤）、Ｇ（緑）、Ｂ（青）のそれぞれの光を発するＬＥＤを並べて白色光を得る方式のものや、青色ＬＥＤからの青色発光と黄色蛍光体からの黄色発光の組み合わせや、青色ＬＥＤからの青色発光、緑色蛍光体からの緑色発光及び赤色蛍光体からの赤色発光の組み合わせにより白色光を得る方式のものがある。白色ＯＬＥＤの発光方式にもいくつかの種類があり、赤色、緑色、青色のそれぞれの光を発する層を積層させたものや、青色、黄色のそれぞれの光を発する層を積層させたものがある。
【０００３】
得られた白色光のスペクトルには５９０ｎｍ付近の領域にオレンジ色を示す光が含まれており、この領域の光の発光強度が高いと色純度が低下することが知られていた。
【０００４】
特許文献１には、標準比視感度曲線の中心波長近傍に極大吸収値を有する有機色素として特定のスクアリリウム化合物を用いることで、ＣＲＴ用フィルターにおいて、視野の明るさを保ちつつ眩しさを抑え、鮮明な色感が得られることが記載されている。
【０００５】
特許文献２には、特定のスクアリリウム化合物を用いることで、プラズマディスプレイパネル用フィルターの耐久性を向上できることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平１０−２０４３０４号公報
【特許文献２】特開２００２−３６３４３４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明者らが検討したところ、特許文献１及び２に記載されたスクアリリウム系化合物は、極大吸収波長が５００〜６４０ｎｍである吸収極大を有するものの、ディスプレイ用フィルターの色素として使用した場合に色再現性の向上が十分ではないことが判明した。
【０００８】
そこで本発明は、極大吸収波長が５００〜６４０ｎｍである吸収極大を有し、ディスプレイの色再現性を十分に向上可能なスクアリリウム系化合物、それを含有する着色組成物、ディスプレイ用フィルター及びディスプレイを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、スクアリリウム系化合物の置換基を特定なものとすることにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は以下を要旨とする。
【００１０】
［１］  下記一般式（１）で表される化学構造を有するスクアリリウム系化合物。
【００１１】
【化１】
2019099703.tif 000002
【００１２】
（式（１）中、Ｒ1及びＲ2は各々独立に、置換基を有していてもよい二級アルキル基、又は置換基を有していてもよい三級アルキル基を表す。ｍ及びｎは各々独立に、１〜４の整数を表す。）
【００１３】
［２］  波長３８０〜４５０ｎｍにおける透過率が８０％以上である、［１］に記載のスクアリリウム系化合物。
［３］  極大吸収波長が５００〜６４０ｎｍである吸収極大を有する、［１］又は［２］に記載のスクアリリウム系化合物。
［４］  前記吸収極大の半値幅が３５ｎｍ以下である、［３］に記載のスクアリリウム系化合物。
【００１４】
［５］  ［１］〜［４］のいずれかに記載のスクアリリウム系化合物及び消光剤を含有する着色組成物。
［６］  ［１］〜［４］のいずれかに記載のスクアリリウム系化合物を含有するディスプレイ用フィルター。
［７］  ［６］に記載のディスプレイ用フィルターを備えるディスプレイ。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、極大吸収波長が５００〜６４０ｎｍである吸収極大を有し、ディスプレイの色再現性を十分に向上可能なスクアリリウム系化合物、それを含有する着色組成物、ディスプレイ用フィルター及びディスプレイを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明の実施の形態を具体的に説明するが、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々に変更して実施することができる。
なお、本発明において、「（メタ）アクリル」とは「アクリル及び／又はメタクリル」を意味し、「（メタ）アクリレート」、「（メタ）アクリロイル」についても同様である。
また、本発明において「全固形分」とは、着色組成物中に含まれる、溶剤以外の全成分を意味するものとする。
さらに、本発明において、「重量平均分子量」とは、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）によるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）をさす。
【００１７】
＜スクアリリウム系化合物＞
一般的に、スクアリリウム系化合物は波長３８０〜４５０ｎｍの短波長領域における副吸収が少なく、極大吸収波長が５００〜６４０ｎｍである吸収極大を有するため、ディスプレイ装置の光源に含まれるオレンジ色の光を効率的に吸収することができ、ディスプレイの色再現性（色純度）を向上することができる。
【００１８】
本発明のスクアリリウム系化合物は、スクアリリウム系化合物の中でも、下記一般式（１）で表される化学構造を有するものである。
【００１９】
【化２】
2019099703.tif 000003
【００２０】
式（１）中、Ｒ1及びＲ2は各々独立に、置換基を有していてもよい二級アルキル基、又は置換基を有していてもよい三級アルキル基を表す。ｍ及びｎは各々独立に、１〜４の整数を表す。
【００２１】
スクアリリウム系化合物はＪ会合体を形成することでその吸収極大が狭小化し、ディスプレイの色再現性が良化する傾向があるが、Ｊ会合体同士がさらに相互作用してＨ会合体を形成してしまうと、吸収極大がブロード化し、得られるディスプレイ用フィルターの色再現性を所望なものとすることが困難になる傾向がある。またＨ会合が促進してＨ会合体が析出すると、得られるディスプレイ用フィルター中にスクアリリウム系化合物が偏在することとなり、画像表示部中の色再現性が不均一となる懸念がある。さらに、それを回避するためにスクアリリウム系化合物を含むインクを製造した後、析出が生じる前にディスプレイ用フィルターを製造することが必要となると、ディスプレイ用フィルターの製造効率も悪い。
これに対して、前記式（１）で表される化学構造を有するスクアリリウム系化合物は、その構造中に二級アルキル基又は三級アルキル基を含むものであり、それらの基の立体障害によってＨ会合体の形成が抑制され、ディスプレイ用フィルターの色再現性が良好になると考えられる。さらに、有機溶剤に対する溶解度も高く析出物の発生も抑制され、インクの保存安定性も良好となるため、得られるディスプレイ用フィルターの画像表示部中の色再現性も均一になると考えられ、また、製造したインクを一定期間保存することもできるため、ディスプレイ用フィルターの製造効率も良好になると考えられる。
さらに、ｍ及びｎが１〜４の整数であることにより、化合物の安定性が高まり、また、極大吸収波長を所望なものとすることができると考えられる。
【００２２】
なお、前記式（１）中には各種構造異性体が含まれ、例えば、ｍ及びｎが２の場合には、下記式（１−１）〜（１−３）のものが含まれる。
【００２３】
【化３】
2019099703.tif 000004
【００２４】
前記一般式（１）において、−ＮＨ−ＳＯ2−Ｒ1及び−ＮＨ−ＳＯ2−Ｒ2の置換位置は特に限定されないが、四角酸との反応性の観点から、ｏ−位又はｐ−位が好ましく、ｏ−位がより好ましい。
一方で、前記一般式（１）において、水酸基の置換位置は特に限定されないが、四角酸との反応性の観点から、ｏ−位又はｐ−位が好ましい。
【００２５】
（Ｒ1、Ｒ2）
式（１）中、Ｒ1及びＲ2は各々独立に、置換基を有していてもよい二級アルキル基、又は置換基を有していてもよい三級アルキル基を表す。
二級アルキル基とは、１個の遊離原子価を有する炭素原子が第二級炭素原子であるアルキル基を意味し、三級アルキル基とは、１個の遊離原子価を有する炭素原子が第三級炭素原子であるアルキル基を意味する。
【００２６】
二級アルキル基及び三級アルキル基の炭素数は特に限定されないが、通常３以上、好ましくは４以上、より好ましくは５以上であり、また、好ましくは８以下、より好ましくは６以下である。前記下限値以上とすることで二級又は三級アルキル基特有の溶解性向上効果がより得られやすい傾向があり、また、前記上限値以下とすることで溶解性と熱分解温度のバランスを取りやすい傾向がある。
【００２７】
二級アルキル基の具体例としては、イソプロピル基、２−ブチル基、３−ペンチル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、シクロブチル基等が挙げられ、これらの中でも分子振動を抑える観点からイソプロピル基、２−ブチル基、３−ペンチル基が好ましく、イソプロピル基、３−ペンチル基がより好ましい。
【００２８】
三級アルキル基の具体例としては、ｔｅｒｔ−ブチル基、３−メチルペンチル基、３−エチルペンチル基、２、３−ジメチルペンチル基、３−エチル−２−メチルペンチル基等が挙げられ、これらの中でも分子振動を抑える観点からｔｅｒｔ−ブチル基、３−メチルペンチル基が好ましく、ｔｅｒｔ−ブチル基がより好ましい。
【００２９】
二級アルキル基や三級アルキル基が有していてもよい置換基としては、アルケニル基、アルキニル基、芳香族環基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、シリル基、アルキルチオ基、アルコキシチオカルボニル基、アルキルカルボニルチオ基、アルキルチオカルボニル基、置換基を有していてもよいアミノ基、水酸基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基などや、それらを組み合わせた基が挙げられ、分子振動を増やさない観点から無置換が好ましい。
【００３０】
これらの中でも、溶解性と立体障害のバランスの観点から、Ｒ1及びＲ2が各々独立に、下記一般式（２）で表される基、又は下記一般式（３）で表される基であることが好ましい。
【００３１】
【化４】
2019099703.tif 000005
【００３２】
式（２）中、Ｒ3及びＲ4は各々独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、又は置換基を有していてもよい芳香族環基を表す。＊は結合手を表す。
【００３３】
2019099703.tif 000006
【００３４】
式（３）中、Ｒ5〜Ｒ7は各々独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、又は置換基を有していてもよい芳香族環基を表す。＊は結合手を表す。
【００３５】
（Ｒ3〜Ｒ7）
Ｒ3〜Ｒ7におけるアルキル基としては、例えば、直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルキル基が挙げられる。アルキル基の炭素数は特に限定されないが、１以上が好ましく、また、１０以下が好ましく、８以下がより好ましい。前記範囲内とすることで化合物の溶解度を調整できる傾向がある。
【００３６】
アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、２−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ―オクチル基、２−エチルヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
【００３７】
Ｒ3〜Ｒ7における芳香族環基としては、例えば、芳香族炭化水素環基、又は芳香族複素環基が挙げられる。
芳香族炭化水素環基の炭素数は特に限定されないが５以上が好ましく、６以上がより好ましく、また、１２以下が好ましく、１０以下がより好ましい。前記下限値以上とすることで電子供与性基の導入が容易となる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで芳香族環の副吸収を抑える傾向がある。
【００３８】
芳香族炭化水素環基における環としては、単環であっても縮合環であってもよい。芳香族炭化水素環基としては、例えば、１個の遊離原子価を有する、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環などの基が挙げられる。
このように、芳香族炭化水素環基における環は５員環でも、６員環でもよく、また、単環でも、縮合環でもよいが、副吸収を抑えるためには単環であることがさらに好ましく、ベンゼン環が特に好ましい。
【００３９】
芳香族複素環基の炭素数は特に限定されないが２以上が好ましく、３以上がより好ましく、また、１１以下が好ましく、９以下がより好ましい。前記下限値以上とすることで電子供与性基の導入が容易となる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで芳香族環の副吸収を抑える傾向がある。
芳香族複素環基における環としては、単環であっても縮合環であってもよく、例えば、１個の遊離原子価を有する、フラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、カルバゾール環、ピロロイミダゾール環、ピロロピラゾール環、ピロロピロール環、チエノピロール環、チエノチオフェン環、フロピロール環、フロフラン環、チエノフラン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、シノリン環、キノキサリン環、フェナントリジン環、ベンゾイミダゾール環、ペリミジン環、キナゾリン環、キナゾリノン環などの基が挙げられる。
【００４０】
アルキル基や芳香族環基が有していてもよい置換基は任意の１価の置換基であるが、好ましくは、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルケニル基、炭素数１〜６のアルキニル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数２〜６アルコキシカルボニル基、炭素数２〜６アルキルカルボニルオキシ基、炭素数２〜６のアルキルカルボニル基、炭素数３〜９の置換基を有していてもよいシリル基、炭素数１〜６のアルキルチオ基、炭素数２〜６アルコキシチオカルボニル基、炭素数２〜６アルキルカルボニルチオ基、炭素数２〜６のアルキルチオカルボニル基、炭素数１〜１０の置換基を有していてもよいアミノ基、１つ以上のフッ素原子を有する炭素数１〜５のアルキル基、水酸基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基などや、それらを組み合わせた基が挙げられる。
これらの中でも、溶解性のバランスの観点から、Ｒ1及びＲ2が各々独立に、前記式（２）で表される基であることが好ましく、その中でもＲ3及びＲ4が各々独立にアルキル基であるものがより好ましい。
【００４１】
（ｍ及びｎ）
前記式（１）中、ｍ及びｎは各々独立に、１〜４の整数を表すが、２以上が好ましく、また、３以下が好ましく、２がより好ましい。前記下限値以上とすることでスクアリリウム系化合物の化学的安定性が保ちやすい傾向があり、また、前記上限値以下とすることでＪ会合形成のための立体障害がさけやすい傾向がある。
【００４２】
スクアリリウム系化合物は共鳴構造を複数書くことができ、例えばｍ及びｎが２の場合には以下の共鳴構造を書くことができるが、これらは特に断らない限り同義である。
【００４３】
【化５】
2019099703.tif 000007
【００４４】
以下にスクアリリウム系化合物の具体例を挙げる。
【００４５】
【化６】
2019099703.tif 000008
【００４６】
【化７】
2019099703.tif 000009
【００４７】
（製造方法）
本発明のスクアリリウム系化合物は、公知の方法に準じて製造することができる。例えばＴｏｐ．  Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ．  Ｃｈｅｍ．  １４，  １３３−１８１  （２００８）に記載の方法に準じて製造することができる。
【００４８】
（物性）
本発明のスクアリリウム系化合物の吸収極大の極大吸収波長（λｍａｘ）は特に限定されないが、５００ｍ以上が好ましく、５５０ｎｍ以上がより好ましく、５７５ｎｍ以上がさらに好ましく、５８０ｎｍ以上がよりさらに好ましく、５８５ｎｍ以上が特に好ましく５９０ｎｍ以上が最も好ましく、また、通常６４０ｎｍ以下であり、６２０ｎｍ以下が好ましく、６１５ｎｍ以下がより好ましく、６１０ｎｍ以下がさらに好ましく、６０５ｎｍ以下がよりさらに好ましく、６００ｎｍ以下が特に好ましい。前記範囲内とすることで色再現性が良好となる傾向がある。吸収極大の極大吸収波長は、スクアリリウム系化合物をテトラヒドロフラン等の溶媒に溶解させた溶液を作製して測定した吸光スペクトルから算出することができる。詳細な条件は実施例に記載のものを採用することが好ましい。
【００４９】
さらに、本発明のスクアリリウム系化合物の吸収極大の半値幅は特に限定されないが、４０ｎｍ以下であることが好ましく、３５ｎｍ以下であることがより好ましく、３０ｎｍ以下であることがさらに好ましく、また、通常２５ｎｍ以上である。前記上限値以下とすることでディスプレイの色再現性が向上される傾向がある。吸収極大の半値幅（ＦＷＨＭ）は、前述の吸光スペクトルにて、極大吸収波長（λｍａｘ）における吸光度Ａの半値となる波長Ａ１及び波長Ａ２を読み取り、波長Ａ１波長Ａ２の差の絶対値を算出することで得られる。
【００５０】
本発明のスクアリリウム系化合物において、波長５００〜６４０ｎｍにおける吸収極大の数は特に限定されないが、輝度低下を抑制する観点から好ましくは１つである。吸収極大の数は、前述の吸光スペクトルから算出することができる。なお、波長５００〜６４０ｎｍにおける吸収極大の数は、吸光スペクトルに含まれる吸収極大のうち、その極大吸収波長が波長５００〜６４０ｎｍに含まれるものの数を意味する。
【００５１】
一方で、スクアリリウム系化合物の波長３８０〜４５０ｎｍにおける透過率が８０％以上であることが好ましく、８５％以上であることがより好ましく、９０％以上であることがさらに好ましく、また、通常１００％以下である。前記下限値以上とすることでフィルムの色再現性を向上する傾向がある。透過率は前述の吸光スペクトルから算出することができる。
【００５２】
本発明のスクアリリウム系化合物の、テトラヒドロフランに対する溶解度も特に限定されないが、０．５質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、１．５質量％以上がさらに好ましく、２質量％以上が特に好ましく、通常１０質量％以下である。前記下限値以上とすることでインク保存安定性を向上する傾向がある。この溶解度の測定方法は特に限定されないが、実施例の＜色素の溶解性評価＞に記載の方法を採用することが好ましい。
【００５３】
＜着色組成物＞
本発明の着色組成物は、本発明のスクアリリウム系化合物を含有するものであり、必要に応じてさらに他の成分を含有していてもよい。
他の成分としては、消光剤、バインダー樹脂、粘着剤、溶剤、その他の添加剤等が挙げられる。
【００５４】
（消光剤）
消光剤は、本発明のスクアリリウム系化合物が発する蛍光を消光可能なものであれば特に限定されない。例えば、国際公開第２００６／１１８２７７号に記載されているジチオレート系金属錯体や、特開２０１６−７５７３８号公報及び特開２０１６−７５７３９号公報に記載されている消光剤を使用することができる。
【００５５】
（バインダー樹脂）
バインダー樹脂としては、特に限定されるものではないが、（メタ）アクリル系樹脂（ＰＭＭＡ等）、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート樹脂等の樹脂が挙げられる。
【００５６】
（粘着剤）
粘着剤としては、特に限定されるものではないが、アクリル系、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリウレタン系、ポリオレフィン系、ポリカーボネート系、ゴム系又はシリコン樹脂系等の粘着剤が挙げられる。これらの中ではアクリル系粘着剤、シリコン樹脂系粘着剤が望ましい。
【００５７】
粘着剤は樹脂成分を加熱等で架橋したものでも、架橋する前のものであってもよい。
【００５８】
粘着剤を構成する樹脂成分としては、光学特性、特に透明性の観点から、（メタ）アクリル系共重合体を用いることが好ましい。（メタ）アクリル系共重合体を構成するモノマーとしては、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、カルボキシル基含有モノマー等が挙げられる。
（メタ）アクリル系共重合体のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定される重量平均分子量（Ｍｗ）は、ポリスチレン換算値で、５０万以上が好ましく、６０万以上がより好ましく、７０万以上がさらに好ましく、８０万以上がよりさらに好ましく、９０万以上が特に好ましく、１００万以上が最も好ましく、また、３００万以下が好ましく、２５０万以下がより好ましく、２００万以下がさらに好ましい。Ｍｗを前記下限値以上とすることでスクアリリウム系化合物の耐久性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで粘着剤として作業性が向上する傾向がある。
また、（メタ）アクリル系共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、０℃以下が好ましく、−５℃以下がより好ましく、−１０℃以下がさらに好ましく、Ｔｇは通常−１００℃以上である。Ｔｇを前記上限値以下とすることで常温において粘着性に優れた組成物が得られる傾向がある。
【００５９】
また、粘着剤は前記樹脂成分以外に、架橋剤、シランカップリング剤等の成分を含んでいてもよい。架橋剤としては、イソシアネート化合物、金属キレート化合物、エポキシ化合物等が挙げられる。
上述した粘着剤を構成する各成分としては、例えば、特開２０１７−５３８７８号公報、特開２０１７−５８４２２号公報、特開２０１７−７１７３０号公報等に記載のものを採用することができる。
【００６０】
（溶剤）
溶剤としては、特に限定されるものではないが、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等のアルカン類；シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン等のシクロアルカン類；エタノール、プロパノール、ブタノール、アミルアルコール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、デカノール、ウンデカノール、ジアセトンアルコール、フルフリルアルコール等のアルコール類；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート等のセロソルブ類；プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールジメチルエーテル等のプロピレングリコール類；アセトン、メチルアミルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン等のケトン類；ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；酢酸ブチル、酢酸アミル、酪酸エチル、酪酸ブチル、ジエチルオキサレート、ピルビン酸エチル、エチル−２−ヒドロキシブチレート、エチルアセトアセテート、乳酸メチル、乳酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル等のエステル類；クロロホルム、塩化メチレン、テトラクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等の高極性溶剤類等が挙げられる。
【００６１】
（その他の添加剤）
その他の添加剤としては、特に限定されないが、近赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、酸化防止剤、分散剤、難燃剤、滑材、可塑剤等の添加剤が挙げられる。
【００６２】
（着色組成物における各成分の含有割合）
本発明の着色組成物中のスクアリリウム系化合物の含有割合は特に限定されないが、全固形分中に０．００１質量％以上が好ましく、０．００５質量％以上がより好ましく、０．０１質量％以上がさらに好ましく、また、１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、１質量％以下がさらに好ましく、０．１質量％以下がよりさらに好ましく、０．０５質量％以下が特に好ましい。スクアリリウム系化合物の含有割合を前記下限値以上とすることで組成物が安定になる傾向があり、また、前記上限値以下とすることでスクアリリウム系化合物の析出を抑制できる傾向がある。
【００６３】
本発明の着色組成物がバインダー樹脂を含有する場合、その含有割合は特に限定されないが、全固形分中に１質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、５０質量％以上がさらに好ましく、７０質量％以上がよりさらに好ましく、８０質量％以上が特に好ましく、また、通常９９．９質量％以下である。バインダー樹脂の含有割合を前記下限値以上とすることでスクアリリウム系化合物の析出が抑制できる傾向がある。
【００６４】
本発明の着色組成物が粘着剤を含有する場合、その含有割合は特に限定されないが、全固形分中に１質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、５０質量％以上がさらに好ましく、７０質量％以上がよりさらに好ましく、８０質量％以上が特に好ましく、また、通常９９．９質量％以下である。粘着剤の含有割合を前記下限値以上とすることでスクアリリウム系化合物の析出が抑制できる傾向がある。
【００６５】
本発明の着色組成物が溶剤を含有する場合、固形分濃度は特に限定されないが、１質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、１０質量％以上がさらに好ましく、また、９５質量％以下が好ましく、９０質量％以下がより好ましい。固形分濃度を前記下限値以上とすることで溶液安定性が良好となる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで本発明の着色組成物を用いて得られる塗膜の性能が向上する傾向がある。なお、固形分濃度とは、着色組成物に対する全固形分の含有割合である。
【００６６】
［ディスプレイ用フィルター及びディスプレイ］
本発明のディスプレイ用フィルターは、本発明のスクアリリウム系化合物を含有する。本発明のディスプレイ用フィルターは、例えばディスプレイ構成外部においてバンドパスフィルターとして使用するものや、ディスプレイ構成内部において色再現や色域拡大のために使用するものが挙げられる。
【００６７】
ディスプレイ用フィルターの構成の具体例としては、以下の態様が挙げられる。
（フィルターＡ）：樹脂フィルムの上に本発明のスクアリリウム系化合物及びバインダー樹脂を含むコーティング層が塗布されたフィルター
（フィルターＢ）：樹脂フィルムの粘着剤層に本発明のスクアリリウム系化合物が含まれるフィルター
（フィルターＣ）：樹脂フィルム中に本発明のスクアリリウム系化合物が含まれるフィルター
以下、「本発明のフィルター」という場合は、特に区別しない限り上記フィルターＡ〜Ｃの全てを指すものとする。同様に、本発明のスクアリリウム系化合物が樹脂フィルム上のコーティング層、粘着剤層及び樹脂フィルムのうちの複数の箇所に含まれたフィルターも「本発明のフィルター」に含まれるものとする。
【００６８】
本発明のフィルターの１つの態様は、本発明のスクアリリウム系化合物を含むことを特徴とする、ディスプレイに用いられる色補正フィルター、つまり、色純度改善フィルターである。
特に、色純度の観点から、白色ＬＥＤを光源とするディスプレイに好適に使用できる。中でもオレンジ光を除く観点から、白色ＬＥＤが、青色ＬＥＤと黄色蛍光体の組み合わせにより白色光を得る方式や、青色ＬＥＤ、緑色蛍光体及び赤色蛍光体の組み合わせにより白色光を得る方式の光源を有するディスプレイが好ましい。
【００６９】
色補正フィルターの設置位置は、バックライトとしての光源と視認者との間に配置されるものであれば特に限定されるものではない。例えば、ディスプレイのガラス板、偏光板等に塗布された色補正コーティング層又は色補正粘着剤層であってもよく、ディスプレイのガラス板、偏光板等の表面に貼り付けられた色補正フィルムであってもよい。
【００７０】
また、ディスプレイ内に設けられる板状の高分子成形体の表面に塗布された色補正コーティング層又は色補正粘着剤層であってもよく、高分子成形体の表面に貼り付けられた色補正フィルムであってもよい。また、板状の高分子成形体自身に本発明のスクアリリウム系化合物が含まれている形態であってもよい。上記高分子成形体としては、ポリエチレンテレフタレート、トリアセチルセルロース、ポリカーボネート等が挙げられる。
色補正フィルターの位置は、ガラス板や高分子成形体の表裏のうち、光源側であってもよく、視認者側であってもよい。
【００７１】
本発明のフィルターの他の態様として、照明装置に用いられる色補正フィルターが挙げられる。光源としては、ディスプレイに関して挙げたものと同じものが挙げられる。
この場合、色補正フィルターの設置位置は、光源と視認者との間に配置されるものであれば特に限定されるものではない。例えば、電球型照明、直管型照明等の照明装置の最も外側にある筐体（ガラス、プラスチック等）の外側表面又は内側表面に塗布された色補正コーティング層であってもよく、筐体の外側表面又は内側表面に貼り付けられた色補正フィルムであってもよい。
【００７２】
なお、筐体とは光が出る部位であり、カバー、フード等とも呼ばれる。
また、筐体自身に本発明のスクアリリウム系化合物が含まれている形態であってもよい。この場合、筐体の材質としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、トリアセチルセルロース、ポリカーボネート等の高分子成形体が挙げられる。
【００７３】
照明装置としては、白色ＬＥＤを光源として用いる電球型照明、直管型照明、シーリングライト、スポットライト、ダウンライト、投光灯、街路灯、デスクライト等が挙げられる。
また、照明装置の白色の種類は特に限定されるものではなく、電球色（色温度２６００〜３２５０Ｋ）、温白色（色温度３２５０〜３８００Ｋ）、白色（色温度３８００〜４５００Ｋ）、昼白色（色温度４６００〜５５００Ｋ）、昼光色（色温度５７００〜７１００Ｋ）といった色の照明装置が使用される。上記色温度の区分はＪＩＳ  Ｚ  ９１１２の基準に拠っている。
【００７４】
一方で、本発明のフィルターの他の態様として、外光補正フィルターが挙げられる。本発明の外光補正フィルターは、本発明のスクアリリウム系化合物を含有し、自然光、環境光等の外光と視認者の間に配置されるものであればよく、その形態、配置場所は特に限定されるものではない。
【００７５】
例えば、本発明のスクアリリウム系化合物及びバインダー樹脂とを含む色補正コーティング層、本発明のスクアリリウム系化合物及び粘着剤とを含む色補正粘着剤層、樹脂フィルムの上に本発明のスクアリリウム系化合物及びバインダー樹脂とを含む色補正コーティング層が塗布された外光補正フィルム（以下、外光補正フィルムＡ）、樹脂フィルムの粘着剤層に本発明のスクアリリウム系化合物が含まれる外光補正フィルム（以下、外光補正フィルムＢ）、樹脂フィルムに本発明のスクアリリウム系化合物が含まれる外光補正フィルム（以下、外光補正フィルムＣ）等の形態が挙げられる。
以後、「本発明の外光補正フィルム」という場合は、特に区別しない限り上記外光補正フィルムＡ〜Ｃの全てを指すものとする。また、本発明のスクアリリウム系化合物が樹脂フィルム上のコーティング層、粘着剤層及び樹脂フィルムのうちの複数の箇所に含まれたフィルムも「本発明の外光補正フィルム」に含まれるものとする。
【００７６】
本発明の外光補正フィルムは、外光を取り込む取込口、例えば、眼鏡、自動車等の輸送用機械のフロントガラス、建設用重機のガラス、建築物における窓ガラス等に好適に用いることができる。本発明の外光補正フィルムを、外光を取り込む取込口等に適用することで、外光の差し込む環境下で作業する作業者の視認性の向上を図ることができる。外光補正フィルターの位置は、ガラスや窓ガラスの表裏のうち、外光側であってもよく、視認者側であってもよい。
また、高分子樹脂に本発明のスクアリリウム系化合物を混練して加熱成形することにより、眼鏡レンズや窓用部材等に用いることもできる。
【００７７】
本発明のフィルター及び本発明の外光補正フィルターを構成する上記バインダー樹脂としては、特に限定されるものではないが、（メタ）アクリル系樹脂（ＰＭＭＡ等）、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート樹脂等の樹脂が挙げられる。
また、粘着剤としては、特に限定されるものではないが、アクリル系、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリウレタン系、ポリオレフィン系、ポリカーボネート系、ゴム系又はシリコン樹脂系等の粘着剤が挙げられる。これらの中ではアクリル系粘着剤、シリコン樹脂系粘着剤が望ましい。
また、樹脂フィルムとしては、透明性を有する各種のプラスチック材料が挙げられる。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、アセテート系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂等が挙げられる。
【００７８】
本発明のスクアリリウム系化合物とバインダー樹脂を混合して色補正コーティング層を設ける場合、スクアリリウム系化合物の含有割合は、バインダー樹脂１００質量部に対して０．０１〜１０質量部であることが好ましい。
また、本発明のスクアリリウム系化合物と粘着剤を混合して色補正粘着剤層を設ける場合、スクアリリウム系化合物の含有割合は、粘着剤１００質量部に対して０．０１〜１０質量部であることが望ましい。
【００７９】
色補正コーティング層及び色補正粘着剤層を樹脂フィルム等（筐体、ガラス板、偏光板、高分子成形体等をも含む）に塗布する場合、スクアリリウム系化合物とバインダー樹脂及び／又は粘着剤、並びに、必要に応じてその他の添加剤を含む組成物を溶剤に溶解及び／又は分散させて塗工液を調製し、スピンコート、スプレー、バーコート、フローコート、グラビアコート、ロールコート、ブレードコート、ダイコーター等の公知の塗布方法により塗工する方法を用いることができる。
【００８０】
また、樹脂フィルムや高分子成形体中に本発明のスクアリリウム系化合物が含まれているフィルターを製造する場合、樹脂フィルムや高分子成形体の成形時に、樹脂中にスクアリリウム系化合物及び必要に応じてその他の添加剤を配合しておき、樹脂フィルムの成形及び高分子成形体の成形を行えばよい。
樹脂フィルムや高分子成形体中に本発明のスクアリリウム系化合物が含まれているフィルターを製造する場合、スクアリリウム系化合物の含有割合は、樹脂１００質量部に対して０．０００１〜１質量部であることが好ましい。
【００８１】
また、本発明のフィルター及び外光補正フィルターには、さらにその他の添加剤が含まれていてもよい。その他の添加剤としては、例えば、近赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、酸化防止剤、分散剤、難燃剤、滑材、可塑剤等の添加剤が挙げられる。
【実施例】
【００８２】
以下、本発明のスクアリリウム系化合物について、具体的な実施例を挙げて説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【００８３】
（実施例１）スクアリリウム系化合物１の合成
【００８４】
【化８】
2019099703.tif 000010
【００８５】
化合物１（０．４５ｇ）と化合物２（０．１０ｇ）をトルエン１５ｍＬとｎ−ブタノール１５ｍＬの混合溶媒に添加し、１００℃でディーンスターク法により２．５時間加熱撹拌した。続けて、ろ過を行い、得られた固体をトルエンで洗浄し、真空乾燥し、スクアリリウム系化合物１を位置異性体の混合物として０．３９ｇ得た。
【００８６】
（実施例２）スクアリリウム系化合物２の合成
【００８７】
【化９】
2019099703.tif 000011
【００８８】
化合物３（０．５０ｇ）と化合物２（０．１０ｇ）をトルエン１５ｍＬとｎ−ブタノール１５ｍＬの混合溶媒に添加し、１００℃でディーンスターク法により２．５時間加熱撹拌した。続けて、ろ過を行い、得られた固体をトルエンで洗浄し、真空乾燥し、スクアリリウム系化合物２を位置異性体の混合物として０．４３ｇ得た。
【００８９】
（実施例３）スクアリリウム系化合物３の合成
【００９０】
【化１０】
2019099703.tif 000012
【００９１】
化合物４（０．４７ｇ）と化合物２（０．１０ｇ）をトルエン１５ｍＬとｎ−ブタノール１５ｍＬの混合溶媒に添加し、１００℃でディーンスターク法により２．５時間加熱撹拌した。続けて、ろ過を行い、得られた固体をトルエンで洗浄し、真空乾燥し、スクアリリウム系化合物３を位置異性体の混合物として０．３８ｇ得た。
【００９２】
（実施例４）スクアリリウム系化合物４の合成
【００９３】
【化１１】
2019099703.tif 000013
【００９４】
化合物５（０．４７ｇ）と化合物２（０．１０ｇ）をトルエン１５ｍＬとｎ−ブタノール１５ｍＬの混合溶媒に添加し、１００℃でディーンスターク法により２．５時間加熱撹拌した。続けて、ろ過を行い、得られた固体をトルエンで洗浄し、真空乾燥し、スクアリリウム系化合物４を位置異性体の混合物として０．４０ｇ得た。
【００９５】
（比較例１）比較化合物１の合成
【００９６】
【化１２】
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【００９７】
化合物６（４．７３ｇ）と化合物２（１．０ｇ）をトルエン２００ｍＬとｎ−ブタノール２００ｍＬの混合溶媒に添加し、１００℃でディーンスターク法により２．５時間加熱撹拌した。続けて、ろ過を行い、得られた固体をトルエンで洗浄し、真空乾燥し、比較化合物１を位置異性体の混合物として４．６ｇ得た。
【００９８】
＜色素の溶解性評価＞
上記スクアリリウム系化合物１〜４、及び比較化合物１の各混合物について、テトラヒドロフランへの溶解度を以下の手順にて測定した。
【００９９】
まず、上記スクアリリウム系化合物１〜４及び比較化合物１の各混合物を各々テトラヒドロフランに溶解残存分が生じるまで添加し、本多電子社製Ｗ−１１３を用いて１００ｋＨｚにて３０℃で３０分間超音波処理をした。
それを２３℃で２４時間静置した後、超小型遠心機を用いて、０．１μｍのフィルターで遠心濾過し（遠心力５２００ｘｇ）、溶解残存物が除去された飽和溶液を得た。得られた飽和溶液を適当な濃度に希釈して、日立ハイテクサイエンス社製Ｕ−３３００にて波長５９６ｎｍにおける吸光係数を測定し、あらかじめ作成した検量線を用いて溶解度（質量％）を算出した。結果を表１に示す。
【０１００】
＜極大吸収波長の測定＞
上記スクアリリウム系化合物１〜４、及び比較化合物１の各混合物の波長５００〜６４０ｎｍにおける吸収極大の極大吸収波長（λｍａｘ）は、ＪＡＳＣＯ  Ｖ−６７０紫外可視分光装置（日本分光社製）を使用し、最大吸収波長での吸光度が１になるように溶液調整したテトラヒドロフラン溶液を作製して測定した吸光スペクトルから読み取った。結果を表１に示す。
【０１０１】
＜インク保存安定性の評価＞
上記スクアリリウム系化合物１〜４、及び比較化合物１の各混合物の０．１質量％ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）溶液を作製し、ポアサイズ０．４５μｍのフィルターを通して濾過した。得られた溶液を少量プレパラートにとってカバーガラスをのせて倍率１００倍にて光学顕微鏡観察して析出物がないことを確認した後、溶液をサンプル瓶に入れ、室温（２３℃）にて１週間静置保存した。保存後のサンプル瓶から少量サンプリングし、保存前と同様に光学顕微鏡観察し、析出物の有無を確認した。結果を表１に示す。
【０１０２】
＜色補正フィルターの作成＞
トルエンとＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を質量比６：４の割合で混合した混合溶剤８０ｇにダイヤナールＢＲ−８０（三菱ケミカル社製）２０ｇを溶解させ、表１に記載のスクアリリウム系化合物の混合物０．０２ｇを添加してよく撹拌し、実施例１〜４及び比較例１の着色組成物（樹脂液）を作製した。
得られた各樹脂液をポリエチレンテレフタレート製フィルム上に塗布し、８０℃で２分間乾燥し、厚さ５μｍの膜を形成し、色補正フィルターを作製した。
【０１０３】
＜色再現性評価＞
前記色補正フィルターを市販の液晶ディスプレイ（シャープ社製、ＬＣ−１５Ｂ１−Ｓ）の画像表示部の全面に設置した。画面表示部に各色のカラーパッチを表示し、画面表示部の正面から色彩輝度計（Ｔｏｐｃｏｎ社製ＢＭ−５Ａ）を用いて、ＩＥＣ６１９６６−４に準拠してその色度を計測した。ｘｙ色度図において、ＲＧＢ各１００％出力値に対応する色度座標を結んで得られる三角形の面積を求めた。その結果を、比較例１における面積の値を１００とした相対値で表１に示す。
【０１０４】
液晶ディスプレイの色再現性は、前記三角形の面積で評価でき、この三角形の面積が大きいほど、色再現範囲が大きい。
【０１０５】
【表１】
2019099703.tif 000015
【０１０６】
表１から明らかなように、実施例１〜４の各スクアリリウム系化合物を用いることで、ディスプレイの色再現性を向上できることが可能であることがわかった。さらに液晶表示装置のコントラストも改善されると考えられる。
【０１０７】
実施例１〜４の各スクアリリウム系化合物１〜４は、前記一般式（１）で表される化学構造を有し、Ｒ1及びＲ2が置換基を有していていもよい二級アルキル基又は置換基を有していてもよい三級アルキル基である。そのため、一級アルキル基に比べて立体障害が大きく、スクアリリウム系化合物のＪ会合体同士の相互作用であるＨ会合を阻害することができると考えられる。実施例１〜４において各スクアリリウム系化合物の溶解度が高いのは、Ｈ会合が十分に阻害できているからであると考えられる。また、実施例１〜４の各スクアリリウム系化合物１〜４を用いたディスプレイ用フィルターの色再現性が良好であるのは、吸収極大のブロード化の原因となるＨ会合が十分に阻害できているからであると考えられる。
【０１０８】
一方で、実施例１〜４の各スクアリリウム系化合物１〜４を用いたインクは保存安定性も良好である。これはＨ会合体が析出するのを抑制できたからであると考えられる。
Ｈ会合体は吸収極大のブロード化につながるだけでなく、析出によって得られるディスプレイ用フィルター中にスクアリリウム系化合物が偏在することとなり、画像表示部中の色再現性が不均一となる懸念がある。さらに、それを回避するためにインク製造後に連続してディスプレイ用フィルターを製造することが必要となると、ディスプレイ用フィルターの製造効率が悪い。
これに対して、実施例１〜４の各スクアリリウム系化合物１〜４を用いたインクは保存安定性が良好であるので、得られるディスプレイ用フィルターの画像表示部中の色再現性も均一となると考えられる。また、製造したインクを一定期間保存することもできるため、ディスプレイ用フィルターの製造効率も良好であると考えられる。