(57)【要約】【課題】追従性と剥離性に優れるシリコーンゴム成形体を提供する。【解決手段】シリコーンゴムシートの少なくとも片面に薄膜層を備え、蛍光体を含有するシリコーンゴム成形体であって、ＪＩＳ  Ｋ６２５３−３：２０１２に基づいて測定される前記シリコーンゴムシートのタイプＡデュロメータ硬さが１〜５０であり、かつ、前記蛍光体含有シリコーンゴム成形体の薄膜層を備えた側の表面の粘着力が、接触圧２．１６ｋｇｆ／ｃｍ２、圧着速度１０ｍｍ／秒、接触時間１０秒、剥離速度１０ｍｍ／秒の条件で測定したプローブタック強度において５０〜１８０ｇｆであることを特徴とする蛍光体含有シリコーンゴム成形体。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
シリコーンゴムシートの少なくとも片面に薄膜層を備え、蛍光体を含有するシリコーンゴム成形体であって、
ＪＩＳ  Ｋ６２５３−３：２０１２に基づいて測定される前記シリコーンゴムシートのタイプＡデュロメータ硬さが１〜５０であり、かつ、前記蛍光体含有シリコーンゴム成形体の薄膜層を備えた側の表面の粘着力が、接触圧２．１６ｋｇｆ／ｃｍ２、圧着速度１０ｍｍ／秒、接触時間１０秒、剥離速度１０ｍｍ／秒の条件で測定したプローブタック強度において５０〜１８０ｇｆであることを特徴とする蛍光体含有シリコーンゴム成形体。
【請求項２】
前記薄膜層が、アルケニル基及びアルキル基を有するシリコーン樹脂を含む、請求項１に記載の蛍光体含有シリコーンゴム成形体。
【請求項３】
前記薄膜層が、アルケニル基を有するシリコーン樹脂（ａ）及びアルキル基を有するシリコーン樹脂（ｂ）を含む、請求項１又は２に記載の蛍光体含有シリコーンゴム成形体。
【請求項４】
前記シリコーンゴムシートが蛍光体を含有し、その含有量が、シリコーンゴムシートを構成する樹脂成分１００質量部に対し０．０１〜８０質量部である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の蛍光体含有シリコーンゴム成形体。
【請求項５】
前記薄膜層の表面に保護フィルムを有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の蛍光体含有シリコーンゴム成形体。
【請求項６】
前記保護フィルムがポリエチレンテレフタレートフィルムである、請求項５に記載の蛍光体含有シリコーンゴム成形体。
【請求項７】
前記シリコーンゴムシートの少なくとも片面に薄膜層を形成する工程を備え、該薄膜層を形成する工程を、前記保護フィルムに形成された薄膜層を該シリコーンゴムシートに転写することにより行うことを特徴とする、請求項５又は６に記載の蛍光体含有シリコーンゴム成形体の製造方法。
【請求項８】
前記薄膜層を形成する工程後に、前記蛍光体含有シリコーンゴム成形体から前記保護フィルムを剥離する工程を備える、請求項７に記載の蛍光体含有シリコーンゴム成形体の製造方法。
【請求項９】
発光装置に用いる、請求項１〜６のいずれか１項に記載の蛍光体含有シリコーンゴム成形体。
【請求項１０】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の蛍光体含有シリコーンゴム成形体を含む発光装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば、発光ダイオード（ＬＥＤ）の発光の一部又は全部を波長変換することにより白色又はその他の色を発する発光装置の構成部材として使用する際の追従性に優れ、かつ、保護フィルムに対する剥離性が改良された蛍光体を含有するシリコーンゴム成形体及びその製造方法に関し、より詳しくは、シリコーンゴムシート表面の粘着力が適宜調整された蛍光体含有シリコーンゴム成形体及びその製造方法に関する。
本発明はまた、この蛍光体含有シリコーンゴム成形体を含む発光装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、シリコーンゴム成形体は、耐熱性、耐候性、電気絶縁性に優れていることから、電子機器又は液晶関連機器等の分野において、ゴム本来の弾性、高い摩擦係数及び柔らかな触感が望まれる部品の構成材料に利用されており、具体的には、クッション材、スペーサ、滑り止め、パッキング材、タッチパネルの表面材等に、例えばシート状の形態のものが適用される。
【０００３】
このように、多くの用途があるシリコーンゴム成形体は、装着される機器の小型・軽量化の要請及び製造コスト低減の要請に応じて、様々な機器を密着・接着固定させるための部品となることが多い。
【０００４】
シリコーンゴム成形体を用いて様々な機器を密着・接着固定する場合、シリコーンゴム成形体は各部品に対する追従性が求められる。また、シリコーンゴム成形体は通常、使用されるまで保護フィルムで保護されているが、この保護フィルムに対する易剥離性も求められる。
【０００５】
例えば、特許文献１には、仮着用支持体の表面に極性基を含有するオルガノポリシロキサンの薄膜層を重ねて接着し、この薄膜層に未架橋状態のシリコーンゴムを重ねた状態で架橋することにより薄膜層を一体に接着した架橋シリコーンゴム成形体を形成し、次いで架橋シリコーンゴム成形体から仮着用支持体を剥離することによりシリコーンゴム成形体表面の極性を高めることからなるシリコーンゴム成形体の表面処理方法が開示されている。
【０００６】
一方、前述の多数用途の中でも、携帯電話のテンキー照明やバックライト、液晶ディスプレイのバックライト、車のヘッドライト、車載照明、或いは一般照明用途に、その高輝度、高発光効率、低消費電力、高寿命の特徴を活かして、ＬＥＤが幅広く使用されている。
【０００７】
ＬＥＤを用いて液晶ディスプレイのバックライトや一般照明用の白色光を得るためには、ＬＥＤチップと、その発光波長に適したＬＥＤの発光を波長変換する蛍光体とを組み合わせて用いる必要がある。例えば、青色ＬＥＤでは、黄色蛍光体を組み合わせ、更に光の演色性を高めるために、赤及び緑の蛍光体を組み合わせることが行われている。また、更に演色性を高めるために、近紫外ＬＥＤに、赤、緑、及び青の蛍光体を組み合わせることが行われている。
【０００８】
従来、ＬＥＤに対して蛍光体を配置する方法としては、リードフレームパッケージ（Ｐｋｇ）やチップオンボード（ＣＯＢ）基板において、ＬＥＤを封止する封止樹脂（エポキシ樹脂やシリコーン樹脂等）に予め所定量の蛍光体を添加、混練し、ディスペンサーで封止する方法が採用されてきた。しかし、この方法では、封止部内で蛍光体の含有量のバラつきが生じやすく、白色ＬＥＤ発光装置とした場合に、装置間での発光色のバラつきが問題であった。
【０００９】
そこで、近年、予め波長変換部材として蛍光体を含有した成形体を作成し、本部材をＬＥＤ素子へと載置する方法が用いられるようになってきた。具体的には、熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂に予め所定量の蛍光体を添加、混練した樹脂組成物を、シートやキャップ状に成形し、ＰｋｇやＣＯＢに直接又は他の構成部材を介して配置する方法である。この方法であれば、蛍光体の含有量のバラつきが少なく、色度のバラつきの少ない白色光を得ることが可能である。また、蛍光体配置部をＬＥＤから離すこともでき、ＬＥＤの発熱による蛍光体の特性低下も防止される。
【００１０】
この方法で用いられる蛍光体含有シートにおいて、ＬＥＤの高輝度化に伴い、シート基材となる樹脂としては、耐熱性、耐光性が高いシリコーン樹脂が用いられるようになってきている。
例えば、特許文献２には、ポリオルガノシロキサンおよび蛍光体を含有する蛍光体含有シリコーンシートが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開２００４−２５０４８７号公報
【特許文献２】特開２０１５−００８２６６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
しかし、特許文献２に開示された方法で得られる蛍光体含有シリコーンシートは、シート厚み、蛍光体の分散が均等な高品質蛍光体含有シリコーンシートを得ることを目的としており、例えば、ＰｋｇやＣＯＢに直接又は空間を介して配置する際の表面凹凸や装置構成部品に対する追従性や、保護フィルムに対する剥離性に関しては改良の余地があり、装置の構成によっては、作業性に問題が発生する場合があった。
【００１３】
このような問題対しては、特許文献１に開示された方法で得られるシリコーンゴム基材接着フィルムであっても、近年の小型部品・機器を密着固定用には追従性が不十分な場合がある。加えて、特許文献１に開示された方法は、架橋シリコーンゴムから仮着用支持体を剥離した際に、該シリコーンゴム層の表面に極性の高い処理面を形成し、そこに種々の接着剤を確実に接着させることを目的としており、仮着用支持体を剥離してそのまま使用することを前提としたものではないため、仮着用支持体とシリコーンゴム層を剥離する際の剥離性に乏しい場合があり、作業性に問題が発生する場合があった。
【００１４】
そこで、本発明は、シリコーンゴムシートの少なくとも片面に薄膜層を備えた蛍光体含有シリコーンゴム成形体に関し、発光特性を有し、各発光装置部品への追従性と保護フィルムに対する剥離性を同時に高めることができ、それでいて扱い易い、新たな成形体を提供せんとするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明者等は、上述した課題を解決すべく鋭意検討したところ、シリコーンゴムシートと薄膜層を備えた蛍光体含有シリコーンゴム成形体において、シリコーンゴムシートの硬さと薄膜層側の表面粘着力を特定の範囲とすることにより、発光特性を有し、追従性と保護フィルムに対する剥離性を同時に高めることができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１６】
即ち、本発明は以下を要旨とする。
【００１７】
［１］  シリコーンゴムシートの少なくとも片面に薄膜層を備え、蛍光体を含有するシリコーンゴム成形体であって、ＪＩＳ  Ｋ６２５３−３：２０１２に基づいて測定される前記シリコーンゴムシートのタイプＡデュロメータ硬さが１〜５０であり、かつ、前記蛍光体含有シリコーンゴム成形体の薄膜層を備えた側の表面の粘着力が、接触圧２．１６ｋｇｆ／ｃｍ２、圧着速度１０ｍｍ／秒、接触時間１０秒、剥離速度１０ｍｍ／秒の条件で測定したプローブタック強度において５０〜１８０ｇｆであることを特徴とする蛍光体含有シリコーンゴム成形体。
【００１８】
［２］  前記薄膜層が、アルケニル基及びアルキル基を有するシリコーン樹脂を含む、［１］に記載の蛍光体含有シリコーンゴム成形体。
【００１９】
［３］  前記薄膜層は、アルケニル基を有するシリコーン樹脂（ａ）及びアルキル基を有するシリコーン樹脂（ｂ）を含む、［１］又は［２］に記載の蛍光体含有シリコーンゴム成形体。
【００２０】
［４］前記シリコーンゴムシートが蛍光体を含有し、その含有量が、シリコーンゴムシートを構成する樹脂成分１００質量部に対し０．０１〜８０質量部である、［１］〜［３］のいずれかに記載の蛍光体含有シリコーンゴム成形体。
【００２１】
［５］  前記薄膜層の表面に保護フィルムを有する、［１］〜［４］のいずれかに記載の蛍光体含有シリコーンゴム成形体。
【００２２】
［６］  前記保護フィルムがポリエチレンテレフタレートフィルムである、［５］に記載の蛍光体含有シリコーンゴム成形体。
【００２３】
［７］  前記シリコーンゴムシートの少なくとも片面に薄膜層を形成する工程を備え、該薄膜層を形成する工程を、前記保護フィルムに形成された薄膜層を該シリコーンゴムシートに転写することにより行うことを特徴とする、［５］又は［６］に記載の蛍光体含有シリコーンゴム成形体の製造方法。
【００２４】
［８］  前記薄膜層を形成する工程後に、前記蛍光体含有シリコーンゴム成形体から前記保護フィルムを剥離する工程を備える、［７］に記載の蛍光体含有シリコーンゴム成形体の製造方法。
【００２５】
［９］  発光装置に用いる、［１］〜［６］のいずれかに記載の蛍光体含有シリコーンゴム成形体。
［１０］  ［１］〜［４］のいずれかに記載の蛍光体含有シリコーンゴム成形体を含む発光装置
【発明の効果】
【００２６】
本発明が提案する蛍光体含有シリコーンゴム成形体は、ＪＩＳ  Ｋ６２５３−３：２０１２に基づいて測定される前記シリコーンゴムシートのタイプＡデュロメータ硬さが１〜５０であり、かつ、前記蛍光体含有シリコーンゴム成形体の薄膜層を備えた側の粘着力が、接触圧２．１６ｋｇｆ／ｃｍ２、圧着速度１０ｍｍ／秒、接触時間１０秒、剥離速度１０ｍｍ／秒の条件で測定したプローブタック強度において５０〜１８０ｇｆであるため、部品に対する追従性と保護フィルムからの剥離性の両方を優れたものとすることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２７】
【図１】シリコーンゴム成形体の一例である。
【図２】プローブタックテスターを用いた粘着力の測定方法を示す概略図である。
【図３】Ｐｋｇ型発光装置の一例を示す模式的断面図である。
【図４】ＣＯＢ型発光装置の一例を示す模式的断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
以下、本発明の実施形態について説明する。
【００２９】
本発明の蛍光体含有シリコーンゴム成形体（「本成形体」と称することがある）は、シリコーンゴムシート（「本シリコーンゴムシート」と称することがある）と薄膜層とを備えた成形体である。
【００３０】
［蛍光体含有シリコーンゴム成形体］
本成形体は、シリコーンゴムシートの少なくとも片面に薄膜層を備え、蛍光体を含有するものである。薄膜層を設ける方法は特に限定されず、従来公知の方法を採用すればよいが、例えば、シリコーンゴムシートに塗布して設ける方法や、後述する基材フィルムから転写する転写法により設けることができる。工程の簡便性や保護フィルムを積層した形でのハンドリング性等の観点から、転写法によることが好ましい。
【００３１】
＜シリコーンゴムシート＞
本発明のシリコーンゴムシートは、ＪＩＳ  Ｋ６２５３−３：２０１２に基づいて測定されるタイプＡデュロメータ硬さが１〜５０である。硬さが１以上であることにより、本シリコーンゴムシートに、取扱い性及び保護フィルムに対する剥離性を付与することができる。かかる観点から、硬さは５以上であることがより好ましく、１０以上であることがさらに好ましい。一方、硬さが５０以下であれば、ＰｋｇやＣＯＢ等に直接又は他の構成部材を介して配置する際の表面凹凸や装置構成部品等に対する追従性及び密着性を付与することができる。かかる観点から、硬さは４０以下であることが好ましく、３０以下であることがより好ましく、２０以下であることがさらに好ましい。
【００３２】
本発明のシリコーンゴムシートに用いるシリコーンゴムは、特に限定されるものではないが、例えば、下記式（１）で示されるシロキサン骨格を有するシリコーンエラストマー樹脂が好ましく使用でき、これを硬化してシリコーンゴムシートとすることが好ましい。下記式（１）において、式中のＲの全てがメチル基であるポリジメチルシロキサンが好ましく、その他に、メチル基の一部が他のアルキル基、ビニル基、フェニル基、フルオロアルキル基等の１種又は２種以上と置換された各種ポリジメチルシロキサンを適宜選択することができる。
【００３３】
【化１】
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【００３４】
シリコーンエラストマー樹脂を硬化する手段は、特に限定されるものではなく、従来公知の方法を採用できる。例えば、硬化触媒を添加する方法、高温加熱する方法、架橋剤を添加する方法、そして放射線照射による架橋方法等が挙げられ、中でも、タイプＡデュロメータ硬さを１〜５０の範囲に調整しやすいという観点から、放射線照射による方法を採用することが好ましい。
シリコーンゴムシートのタイプＡデュロメータ硬さを１〜５０に調整する方法としては、例えば、放射線の照射量を調整する方法、シリコーンゴムに配合する蛍光体の充填量を調整する方法、シリコーンゴムに補強材として配合するシリカ等のフィラーの充填量を調整する方法、原料のシリコーンエラストマー樹脂の種類を適宜選択する方法、具体的には、フェニル基を有する樹脂を採用しフェニル基の含有量を調整する方法等が好ましく挙げられるが、上述したように、放射線照射量を調整する方法が簡便でより好ましい。
【００３５】
本発明で用いるシリコーンエラストマー樹脂の重量平均分子量は、通常１００００〜７０００００であり、分類からすればシリコーンオイルと呼ばれる低分子量のものも使用することができる。ただし、シリコーンエラストマー樹脂の重量平均分子量が小さい場合（例えば、液状シリコーン）は、シリコーンエラストマー樹脂に蛍光体を混練した際に、蛍光体が沈降しやすく、シート化する際にシート内で含有量のバラつきが生じる可能性があるため、未架橋時の粘度がある程度高い、重量平均分子量として４０００００〜７０００００程度のミラブル型シリコーンエラストマー樹脂を使用することが好ましい。
【００３６】
さらに、上記シリコーンエラストマー樹脂は、フュームドシリカ、沈殿シリカ、ケイソウ土、石英粉等の補強性充填剤や各種加工助剤、耐熱性向上剤等の他、エラストマーとしての機能性を持たせる各種添加剤を含有していてもよい。この機能性添加剤としては、難燃性付与剤、放熱性フィラー、導電性フィラー等が挙げられる。
【００３７】
本シリコーンゴムシートの厚さは、３０μｍ以上２０００μｍ以下であることが好ましい。シリコーンゴムシートの厚さが３０μｍ以上であることにより、クッション性や追従性を発揮しやすいため好ましい。一方、２０００μｍ以下であることにより、厚み精度のよいシリコーンゴムシートとなりやすく好ましい。かかる観点から、シリコーンゴムシートの厚さは、より好ましくは５０μｍ以上、さらに好ましくは１００μｍ以上であり、より好ましくは１０００μｍ以下、さらに好ましくは５００μｍ以下である。
【００３８】
また、後述するように、本シリコーンゴムシートは蛍光体を含有することが好ましく、その含有量が、シリコーンゴムシートを構成する樹脂成分１００質量部に対し０．０１〜８０質量部であることが好ましい。このような範囲で蛍光体を含有することで、シートを成形した際の厚みが適切な範囲になりやすく、例えば、本成形体を用いた発光装置の色度のバラつきを抑制しやすくなり好ましい。蛍光体含有量は、より好ましくは０．１質量部以上、さらに好ましくは１質量部以上、特に好ましくは３質量部以上であり、より好ましくは７０質量部以下、さらに好ましくは６０質量部以下、特に好ましくは５０質量部以下である。
【００３９】
＜薄膜層＞
薄膜層としては、付加型シリコーン樹脂、縮合型シリコーン樹脂、ＵＶ硬化型シリコーン樹脂等のシリコーン樹脂であって、塗布後、加熱あるいはＵＶ照射等で架橋被膜を形成するものや、前述のシリコーンゴムシート架橋時に同時に架橋被膜を形成するもの等が挙げられる。中でも、前述のシリコーンゴムシートと親和性を有し、また、保護フィルムに対する剥離性を向上させる観点から、アルケニル基及びアルキル基を有するシリコーン樹脂を含むことが好ましい。アルケニル基及びアルキル基を有するシリコーン樹脂としては、官能基としてアルケニル基及びアルキル基の両方を含むシリコーン樹脂を１種類用いてもよいし、官能基としてアルケニル基を有するシリコーン樹脂（ａ）とアルキル基を有するシリコーン樹脂（ｂ）をそれぞれ別々に含むことも好ましい。本発明においては、薄膜層は、アルケニル基を有するシリコーン樹脂（ａ）とアルキル基を有するシリコーン樹脂（ｂ）を両方含むことがより好ましい。
【００４０】
アルケニル基を有するシリコーン樹脂（ａ）としては、ジオルガノポリシロキサンが好ましく、例えば、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルヘキセニルシロキサン共重合体（例えば、ジメチルシロキサン単位９６モル％、メチルヘキセニルシロキサン単位４モル％）、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルヘキセニルシロキサン共重合体（例えば、ジメチルシロキサン単位９７モル％、メチルヘキセニルシロキサン単位３モル％）、分子鎖両末端ジメチルヘキセニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルヘキセニルシロキサン共重合体（例えば、ジメチルシロキサン単位９５モル％、メチルヘキセニルシロキサン単位５モル％）等が挙げられる。
【００４１】
アルキル基を有するシリコーン樹脂（ｂ）としては、オルガノハイドロジェンポリシロキサンが好ましく、例えば、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体等が挙げられる。
【００４２】
アルケニル基を有するシリコーン樹脂（ａ）とアルキル基を有するシリコーン樹脂（ｂ）を併用する場合は、その含有質量比率（ｂ）／（ａ）が、２０／８０〜８０／２０であることが好ましい。当該比率が上記範囲であることにより、シリコーンゴムシートの保護フィルムに対する剥離性をより良好にすることができる。かかる観点から、含有質量比率は、２５／７５〜７５／２５であることがより好ましく、３０／７０〜７０／３０であることがさらに好ましい。
【００４３】
本発明で好適に使用し得るシリコーン樹脂（ａ）、シリコーン樹脂（ｂ）の具体例としては、信越化学工業（株）製のＫＳ−７７４、ＫＳ−７７５、ＫＳ−７７８、ＫＳ−７７９Ｈ、ＫＳ−８４７Ｈ、Ｋ−８５６、Ｘ−６２−２４２２、Ｘ−６２−２４６１；東レ・ダウコーニング（株）製のＤＫＱ３−２０２、ＤＫＱ３−２０３、ＤＫＱ３−２０４、ＤＫＱ３−２０５、ＤＫＱ３−２１０；モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製のＹＳＲ−３０２２、ＴＰＲ−６７００、ＴＰＲ−６７２０、ＴＰＲ−６７２１；東レ・ダウコーニング（株）製のＬＴＣ３００Ｂ、ＬＴＣ３０３Ｅ、ＬＴＣ３１０、ＬＴＣ３１４、ＳＲＸ３５７、ＢＹ２４−７４９、ＳＤ７３３３、ＢＹ２４−１７９、ＳＰ７０１５、ＳＰ７２５９、ＳＤ７２２０、ＳＤ７２２６、ＳＤ７２２９等が挙げられる。
【００４４】
薄膜層は、さらに剥離性等を調整するために、剥離コントロール剤を併用してもよい。本発明で用いられる剥離コントロール剤としては、Ｒ３ＳｉＯ１／２単位（式中、Ｒは１価の炭化水素基）及びＳｉＯ４／２単位を含むシリコーンレジンを挙げることができる。このシリコーンレジン中におけるＲ３ＳｉＯ１／２単位とＳｉＯ４／２単位の比（モル比）は、Ｒ３ＳｉＯ１／２単位：ＳｉＯ４／２単位＝０．１：１．０〜１．３：１．０であることが好ましく、０．５：１．０〜１．０：１．０であることがより好ましい。
【００４５】
さらに上記シリコーンレジン中に、Ｒ２ＳｉＯ２／２単位（式中、Ｒは１価の炭化水素基）やＲＳｉＯ３／２単位（式中、Ｒは１価の炭化水素基）を含んでいてもよい。また、分子中にアルケニル基などの官能基を有していても良い。
【００４６】
上記剥離コントロール剤の市販品としては、例えば、商品名「ＫＳ−３８００」（信越化学工業（株）製）、商品名「Ｘ−９２−１８３」（信越化学工業（株）製）、商品名「ＳＤ７２９２」（東レ・ダウコーニング（株）製）、「ＢＹ２４−８４３」（東レ・ダウコーニング（株）製）等が挙げられる。
【００４７】
剥離コントロール剤の含有量（固形分）は、薄膜層を形成する樹脂成分（例えば、シリコーン樹脂）と剥離コントロール剤の合計量に対して１０質量％以上であることが好ましく、１５質量％以上であることがより好ましく、２０質量％以上であることがさらに好ましい。一方上限は、７０質量％であることが好ましく、６０質量％であることが好ましく、５０質量％であることがさらに好ましい。剥離コントロール剤の含有量が上記範囲であることにより、本シリコーンゴムシートにおいて、粘着性と保護フィルムとの剥離性を同時に高めやすくすることができる。
【００４８】
薄膜層には上述した剥離コントロール剤の他に、後述する蛍光体や、触媒、架橋剤等のその他の添加剤を含んでいてもよい。特に、本シリコーンゴムシートに蛍光体を含有させることが難しい場合は、薄膜層に含有させることが効果的である。
【００４９】
薄膜層の厚さは、シリコーンゴムシートの厚さよりも薄ければよく、特に限定はされないが、０．０１μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましい。薄膜層の厚さが０．０１μｍ以上であることにより、シリコーンゴムシートを保持しやすくなり、かつ、保護フィルムに対するシリコーンゴムシートの剥離性をより向上させることができる。一方、１０μｍ以下であることにより、シリコーンゴムシートの粘着力を保持し、部材への密着性及び追従性の両方を維持しやすくなる。
かかる観点から、薄膜層の厚さはより好ましくは０．０１５μｍ以上、さらに好ましくは０．０５μｍ以上であり、より好ましくは２μｍ以下、さらに好ましくは１μｍ以下、特に好ましくは０．５μｍ以下である。
【００５０】
本成形体において、薄膜層はシリコーンゴムシートの少なくとも片面に設けられる。本成形体を貼り合わせ材や固定材として設ける場合には、薄膜層はシリコーンゴムシートの両面に設けられることがより好ましい。
【００５１】
＜蛍光体＞
本成形体は、蛍光体を含有する。蛍光体を含有することにより、例えば、発光装置等の構成部材として用いた場合に、優れた発光特性を発揮することができる。蛍光体は、シリコーンゴムシート、薄膜層又は必要に応じて設けられるその他の層のいずれに含有させてもよいが、発光特性と加工性の観点から、シリコーンゴムシートに含有させることが好ましい。
【００５２】
本発明で用いられる蛍光体の種類は適宜選択されるが、無機蛍光体であることが好ましく、赤色（橙色）、緑色、青色、黄色蛍光体については、代表的な蛍光体として下記のものが挙げられる。
蛍光体は１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせてもよい。２種類以上の蛍光体を用いることにより、色温度を低下させたり、演色性を向上させたりすることができる。
【００５３】
特に、放射線架橋を行って後述の保護フィルムの適用を可能とすることによる、雰囲気中の湿気による蛍光体の劣化を防止する効果を有効に得る点において、本発明で用いる蛍光体としては、湿気により劣化し易い蛍光体が挙げられ、このような蛍光体としては、以下に例示する蛍光体のうち、アルカリ土類金属を含有し、湿気によりアルカリ土類金属炭酸塩を生じやすい蛍光体（具体的には、特開２００７−３１４６２６号公報に記載の蛍光体）又は硫黄を含有し、湿気により硫化水素ガスが発生しやすい蛍光体（具体的には、国際公開第２０１３／０２１９９０号公報に記載の蛍光体）等が挙げられる。
【００５４】
（赤色蛍光体）
赤色蛍光体の発光ピーク波長は、通常５６５ｎｍ以上、好ましくは５７５ｎｍ以上、より好ましくは５８０ｎｍ以上、また、通常７８０ｎｍ以下、好ましくは７００ｎｍ以下、より好ましくは６８０ｎｍ以下の波長範囲にあることが好適である。
【００５５】
赤色蛍光体の発光ピークの半値幅は、通常１〜１２０ｎｍの範囲である。また、外部量子効率は、通常６０％以上、好ましくは７０％以上であり、重量メディアン径は、通常０．１μｍ以上、好ましくは１μｍ以上、さらに好ましくは５μｍ以上であり、通常４０μｍ以下、好ましくは３０μｍ以下、さらに好ましくは２０μｍ以下である。
【００５６】
このような赤色蛍光体として、例えば、特開２００６−００８７２１号公報に記載されているＣａＡｌＳｉＮ３：Ｅｕ（以下、「ＣＡＳＮ」と略称することがある。）、特開２００８−００７７５１号公報に記載されている（Ｓｒ，Ｃａ）ＡｌＳｉＮ３：Ｅｕ（以下、「ＳＣＡＳＮ」と略称することがある。）、特開２００７−２３１２４５号公報に記載されているＣａ１−ｘＡｌ１−ｘＳｉ１＋ｘＮ３−ｘＯｘ：Ｅｕ等のＥｕ付活酸化物、窒化物又は酸窒化物蛍光体等や、特開２００８―３８０８１号公報（Ｓｒ，Ｂａ，Ｃａ）３ＳｉＯ５：Ｅｕ（以下、「ＳＢＳ蛍光体」と略称することがある。）を用いることも可能である。
【００５７】
そのほか、赤色蛍光体としては、（Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕ等のＥｕ付活アルカリ土類シリコンナイトライド系蛍光体、（Ｌａ，Ｙ）２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ等のＥｕ付活酸硫化物蛍光体、（Ｙ，Ｌａ，Ｇｄ，Ｌｕ）２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ等のＥｕ付活希土類オキシカルコゲナイド系蛍光体、Ｙ（Ｖ，Ｐ）Ｏ４：Ｅｕ、Ｙ２Ｏ３：Ｅｕ等のＥｕ付活酸化物蛍光体、（Ｂａ，Ｍｇ）２ＳｉＯ４：Ｅｕ，Ｍｎ、（Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ，Ｍｇ）２ＳｉＯ４：Ｅｕ，Ｍｎ等のＥｕ，Ｍｎ付活珪酸塩蛍光体、ＬｉＷ２Ｏ８：Ｅｕ、ＬｉＷ２Ｏ８：Ｅｕ，Ｓｍ、Ｅｕ２Ｗ２Ｏ９、Ｅｕ２Ｗ２Ｏ９：Ｎｂ、Ｅｕ２Ｗ２Ｏ９：Ｓｍ等のＥｕ付活タングステン酸塩蛍光体、（Ｃａ，Ｓｒ）Ｓ：Ｅｕ等のＥｕ付活硫化物蛍光体、ＹＡｌＯ３：Ｅｕ等のＥｕ付活アルミン酸塩蛍光体、Ｃａ２Ｙ８（ＳｉＯ４）６Ｏ２：Ｅｕ、ＬｉＹ９（ＳｉＯ４）６Ｏ２：Ｅｕ等のＥｕ付活珪酸塩蛍光体、（Ｙ，Ｇｄ）３Ａｌ５Ｏ１２：Ｃｅ、（Ｔｂ，Ｇｄ）３Ａｌ５Ｏ１２：Ｃｅ等のＣｅ付活アルミン酸塩蛍光体、（Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）２Ｓｉ５（Ｎ，Ｏ）８：Ｅｕ、（Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）Ｓｉ（Ｎ，Ｏ）２：Ｅｕ、（Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）ＡｌＳｉ（Ｎ，Ｏ）３：Ｅｕ等のＥｕ付活酸化物、窒化物又は酸窒化物蛍光体、（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ，Ｍｇ）１０（ＰＯ４）６Ｃｌ２：Ｅｕ，Ｍｎ等のＥｕ，Ｍｎ付活ハロリン酸塩蛍光体、Ｂａ３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ，Ｍｎ、（Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ，Ｍｇ）３（Ｚｎ，Ｍｇ）Ｓｉ２Ｏ８：Ｅｕ，Ｍｎ等のＥｕ，Ｍｎ付活珪酸塩蛍光体、３．５ＭｇＯ・０．５ＭｇＦ２・ＧｅＯ２：Ｍｎ等のＭｎ付活ゲルマン酸塩蛍光体、Ｅｕ付活αサイアロン等のＥｕ付活酸窒化物蛍光体、（Ｇｄ，Ｙ，Ｌｕ，Ｌａ）２Ｏ３：Ｅｕ，Ｂｉ等のＥｕ，Ｂｉ付活酸化物蛍光体、（Ｇｄ，Ｙ，Ｌｕ，Ｌａ）２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ，Ｂｉ等のＥｕ，Ｂｉ付活酸硫化物蛍光体、（Ｇｄ，Ｙ，Ｌｕ，Ｌａ）ＶＯ４：Ｅｕ，Ｂｉ等のＥｕ，Ｂｉ付活バナジン酸塩蛍光体、ＳｒＹ２Ｓ４：Ｅｕ，Ｃｅ等のＥｕ，Ｃｅ付活硫化物蛍光体、ＣａＬａ２Ｓ４：Ｃｅ等のＣｅ付活硫化物蛍光体、（Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ）ＭｇＰ２Ｏ７：Ｅｕ，Ｍｎ、（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ，Ｍｇ，Ｚｎ）２Ｐ２Ｏ７：Ｅｕ，Ｍｎ等のＥｕ，Ｍｎ付活リン酸塩蛍光体、（Ｙ，Ｌｕ）２ＷＯ６：Ｅｕ，Ｍｏ等のＥｕ，Ｍｏ付活タングステン酸塩蛍光体、（Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ）ｘＳｉｙＮｚ：Ｅｕ，Ｃｅ（但し、ｘ、ｙ、ｚは、１以上の整数を表す。）等のＥｕ，Ｃｅ付活窒化物蛍光体、（Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，Ｍｇ）１０（ＰＯ４）６（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，ＯＨ）：Ｅｕ，Ｍｎ等のＥｕ，Ｍｎ付活ハロリン酸塩蛍光体、（（Ｙ，Ｌｕ，Ｇｄ，Ｔｂ）１−ｘ−ｙＳｃｘＣｅｙ）２（Ｃａ，Ｍｇ）１−ｒ（Ｍｇ，Ｚｎ）２＋ｒＳｉｚ−ｑＧｅｑＯ１２＋δ等のＣｅ付活珪酸塩蛍光体等を用いることもできる。
【００５８】
そのほか、ＬＥＤ発光装置からの放射光の演色性を高めるため、あるいは、発光装置の発光効率を高めるために、赤色蛍光体として、赤色発光スペクトルの半値幅が２０ｎｍ以下の赤色蛍光体を単独で、又は他の赤色蛍光体、特に赤色発光スペクトルの半値幅が５０ｎｍ以上の赤色蛍光体と混合して用いることができる。そのような赤色蛍光体としては、Ａ２＋ｘＭｙＭｎｚＦｎ（ＡはＮａ及び／又はＫ；ＭはＳｉ及びＡｌ；−１≦ｘ≦１かつ０．９≦ｙ＋ｚ≦１．１かつ０．００１≦ｚ≦０．４かつ５≦ｎ≦７）で表されるＫＳＦ、ＫＳＮＡＦ、及びＫＳＦとＫＳＮＡＦの固溶体、（ｋ−ｘ）ＭｇＯ・ｘＡＦ２・ＧｅＯ２：ｙＭｎ４＋（ただし、式中、ｋは２．８〜５の実数であり、ｘは０．１〜０．７の実数であり、ｙは０．００５〜０．０１５の実数であり、ＡはＣａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、又はこれらの混合物である。）の化学式で示される、３．５ＭｇＯ・０．５ＭｇＦ２・ＧｅＯ２：Ｍｎ等のマンガン活性の深赤色（６００〜６７０ｎｍ）ジャーマネート蛍光体、（Ｌａ１−ｘ−ｙ，Ｅｕｘ，Ｌｎｙ）２Ｏ２Ｓ（ｘ及びｙは、それぞれ０．０２≦ｘ≦０．５０及び０≦ｙ≦０．５０を満たす数を表し、ＬｎはＹ、Ｇｄ、Ｌｕ、Ｓｃ、Ｓｍ及びＥｒの少なくとも１種の３価希土類元素を表す。）の化学式で示されるＬＯＳ蛍光体等が挙げられる。
【００５９】
また、国際公開ＷＯ２００８−０９６３００号公報に記載されているＳｒＡｌＳｉ４Ｎ７や、米国特許第７５２４４３７号公報に記載されているＳｒ２Ａｌ２Ｓｉ９Ｏ２Ｎ１４：Ｅｕを用いることもできる。
【００６０】
以上の中でも、赤色蛍光体としては、高温においても波長変換効率の高い蛍光体が好ましく、ＣＡＳＮ蛍光体、ＳＣＡＳＮ蛍光体、ＳＢＳ蛍光体が好ましい。また、ＬＥＤ発光装置からの放射光の演色性を高めるため、あるいは、発光装置の発光効率を高めるために、赤色蛍光体として、赤色発光スペクトルの半値幅が狭いＫＳＦ蛍光体を用いることが好ましい。
【００６１】
（緑色蛍光体）
緑色蛍光体の発光ピーク波長は、通常５００ｎｍより大きく、中でも５１０ｎｍ以上、さらには５１５ｎｍ以上であることが好ましく、また、通常５５０ｎｍ以下、中でも５４０ｎｍ以下、さらには５３５ｎｍ以下の範囲であることが好ましい。この発光ピーク波長が短過ぎると青味を帯びる傾向がある一方で、長過ぎると黄味を帯びる傾向があり、何れも緑色光としての特性が低下する可能性がある。
【００６２】
緑色蛍光体の発光ピークの半値幅は、通常１〜８０ｎｍの範囲である。また、外部量子効率は、通常６０％以上、好ましくは７０％以上であり、重量メディアン径は、通常０．１μｍ以上、好ましくは１μｍ以上、さらに好ましくは５μｍ以上であり、通常４０μｍ以下、好ましくは３０μｍ以下、さらに好ましくは２０μｍ以下である。
【００６３】
このような緑色蛍光体として、例えば、国際公開ＷＯ２００７／０９１６８７号公報に記載されている（Ｂａ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｍｇ）２ＳｉＯ４：Ｅｕ（以下、「ＢＳＳ蛍光体」と略称することがある。）で表されるＥｕ付活アルカリ土類シリケート系蛍光体等が挙げられる。
【００６４】
また、そのほか、緑色蛍光体としては、例えば、特許第３９２１５４５号公報に記載されているＳｉ６−ｚＡｌｚＮ８−ｚＯｚ：Ｅｕ（但し、０＜ｚ≦４．２である。以下、「β−ＳｉＡｌＯＮ蛍光体」と略称することがある。）等のＥｕ付活酸窒化物蛍光体や、国際公開ＷＯ２００７／０８８９６６号公報に記載されているＭ３Ｓｉ６Ｏ１２Ｎ２：Ｅｕ（但し、Ｍはアルカリ土類金属元素を表す。以下、「ＢＳＯＮ蛍光体」と略称することがある。）等のＥｕ付活酸窒化物蛍光体や、特開２００８−２７４２５４号公報に記載されているＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ，Ｍｎ付活アルミン酸塩蛍光体（以下、「ＧＢＡＭ蛍光体」と略称することがある。）を用いることも可能である。
【００６５】
その他の緑色蛍光体としては、（Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）Ｓｉ２Ｏ２Ｎ２：Ｅｕ等のＥｕ付活アルカリ土類シリコンオキシナイトライド系蛍光体、Ｓｒ４Ａｌ１４Ｏ２５：Ｅｕ、（Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ）Ａｌ２Ｏ４：Ｅｕ等のＥｕ付活アルミン酸塩蛍光体、（Ｓｒ，Ｂａ）Ａｌ２Ｓｉ２Ｏ８：Ｅｕ、（Ｂａ，Ｍｇ）２ＳｉＯ４：Ｅｕ、（Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ）２（Ｍｇ，Ｚｎ）Ｓｉ２Ｏ７：Ｅｕ、（Ｂａ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｍｇ）９（Ｓｃ，Ｙ，Ｌｕ，Ｇｄ）２（Ｓｉ，Ｇｅ）６Ｏ２４：Ｅｕ等のＥｕ付活珪酸塩蛍光体、Ｙ２ＳｉＯ５：Ｃｅ，Ｔｂ等のＣｅ，Ｔｂ付活珪酸塩蛍光体、Ｓｒ２Ｐ２Ｏ７−Ｓｒ２Ｂ２Ｏ５：Ｅｕ等のＥｕ付活硼酸リン酸塩蛍光体、Ｓｒ２Ｓｉ３Ｏ８−２ＳｒＣｌ２：Ｅｕ等のＥｕ付活ハロ珪酸塩蛍光体、Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ等のＭｎ付活珪酸塩蛍光体、ＣｅＭｇＡｌ１１Ｏ１９：Ｔｂ、Ｙ３Ａｌ５Ｏ１２：Ｔｂ等のＴｂ付活アルミン酸塩蛍光体、Ｃａ２Ｙ８（ＳｉＯ４）６Ｏ２：Ｔｂ、Ｌａ３Ｇａ５ＳｉＯ１４：Ｔｂ等のＴｂ付活珪酸塩蛍光体、（Ｓｒ，Ｂａ，Ｃａ）Ｇａ２Ｓ４：Ｅｕ，Ｔｂ，Ｓｍ等のＥｕ，Ｔｂ，Ｓｍ付活チオガレート蛍光体、Ｙ３（Ａｌ，Ｇａ）５Ｏ１２：Ｃｅ、（Ｙ，Ｇａ，Ｔｂ，Ｌａ，Ｓｍ，Ｐｒ，Ｌｕ）３（Ａｌ，Ｇａ）５Ｏ１２：Ｃｅ等のＣｅ付活アルミン酸塩蛍光体、Ｃａ３Ｓｃ２Ｓｉ３Ｏ１２：Ｃｅ、Ｃａ３（Ｓｃ，Ｍｇ，Ｎａ，Ｌｉ）２Ｓｉ３Ｏ１２：Ｃｅ等のＣｅ付活珪酸塩蛍光体、ＣａＳｃ２Ｏ４：Ｃｅ等のＣｅ付活酸化物蛍光体、Ｅｕ付活βサイアロン等のＥｕ付活酸窒化物蛍光体、ＳｒＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ等のＥｕ付活アルミン酸塩蛍光体、（Ｌａ，Ｇｄ，Ｙ）２Ｏ２Ｓ：Ｔｂ等のＴｂ付活酸硫化物蛍光体、ＬａＰＯ４：Ｃｅ，Ｔｂ等のＣｅ，Ｔｂ付活リン酸塩蛍光体、ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ、ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｕ，Ａｌ等の硫化物蛍光体、（Ｙ，Ｇａ，Ｌｕ，Ｓｃ，Ｌａ）ＢＯ３：Ｃｅ，Ｔｂ、Ｎａ２Ｇｄ２Ｂ２Ｏ７：Ｃｅ，Ｔｂ、（Ｂａ，Ｓｒ）２（Ｃａ，Ｍｇ，Ｚｎ）Ｂ２Ｏ６：Ｋ，Ｃｅ，Ｔｂ等のＣｅ，Ｔｂ付活硼酸塩蛍光体、Ｃａ８Ｍｇ（ＳｉＯ４）４Ｃｌ２：Ｅｕ，Ｍｎ等のＥｕ，Ｍｎ付活ハロ珪酸塩蛍光体、（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ）（Ａｌ，Ｇａ，Ｉｎ）２Ｓ４：Ｅｕ等のＥｕ付活チオアルミネート蛍光体やチオガレート蛍光体、（Ｃａ，Ｓｒ）８（Ｍｇ，Ｚｎ）（ＳｉＯ４）４Ｃｌ２：Ｅｕ，Ｍｎ等のＥｕ，Ｍｎ付活ハロ珪酸塩蛍光体、Ｍ３Ｓｉ６Ｏ９Ｎ４：Ｅｕ等のＥｕ付活酸窒化物蛍光体等を用いることもできる。
【００６６】
また、国際公開ＷＯ２００９／０７２０４３号公報に記載されているＳｒ５Ａｌ５Ｓｉ２１Ｏ２Ｎ３５：Ｅｕや、国際公開ＷＯ２００７／１０５６３１号公報に記載されているＳｒ３Ｓｉ１３Ａｌ３Ｎ２１Ｏ２：Ｅｕを用いることもできる。
【００６７】
以上の中でも、緑色蛍光体としては、ＢＳＳ蛍光体、β−ＳｉＡｌＯＮ蛍光体、ＢＳＯＮ蛍光体が好ましい。また、高温においても波長変換効率の高い蛍光体が好ましく、そのような蛍光体として、Ｌｕ３Ａｌ５Ｏ１２：Ｃｅ等のＣｅ付活アルミン酸塩蛍光体、β−ＳｉＡｌＯＮ蛍光体が好ましい。
以上に例示した緑色蛍光体は、何れか１種のみを使用してもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
【００６８】
そのほか、ＬＥＤ発光装置からの放射光の演色性を高めるため、あるいは、発光装置の発光効率を高めるため、緑色蛍光体として、緑色発光スペクトルの半値幅が２０ｎｍ以下の緑色蛍光体を単独で用いることができる。
【００６９】
（青色蛍光体）
青色蛍光体の発光ピーク波長は、通常４２０ｎｍ以上、好ましくは４３０ｎｍ以上、より好ましくは４４０ｎｍ以上で、通常５００ｎｍ未満、好ましくは４９０ｎｍ以下、より好ましくは４８０ｎｍ以下、さらに好ましくは４７０ｎｍ以下、特に好ましくは４６０ｎｍ以下の波長範囲である。
【００７０】
青色蛍光体の発光ピークの半値幅は、通常１０〜１００ｎｍの範囲である。また、外部量子効率は、通常６０％以上、好ましくは７０％以上であり、重量メディアン径は、通常０．１μｍ以上、好ましくは１．０μｍ以上、さらに好ましくは５．０μｍ以上であり、通常４０μｍ以下、好ましくは３０μｍ以下、さらに好ましくは２０μｍ以下である。
【００７１】
このような青色蛍光体として、例えば、（Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）５（ＰＯ４）３Ｃｌ：Ｅｕで表されるユウロピウム付活ハロリン酸カルシウム系蛍光体、（Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）２Ｂ５Ｏ９Ｃｌ：Ｅｕで表されるユウロピウム付活アルカリ土類クロロボレート系蛍光体、（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ）Ａｌ２Ｏ４：Ｅｕ又は（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ）４Ａｌ１４Ｏ２５：Ｅｕで表されるユウロピウム付活アルカリ土類アルミネート系蛍光体等が挙げられる。
【００７２】
また、そのほか、青色蛍光体としては、Ｓｒ２Ｐ２Ｏ７：Ｓｎ等のＳｎ付活リン酸塩蛍光体、Ｓｒ４Ａｌ１４Ｏ２５：Ｅｕ、ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ、ＢａＡｌ８Ｏ１３：Ｅｕ等のＥｕ付活アルミン酸塩蛍光体、ＳｒＧａ２Ｓ４：Ｃｅ、ＣａＧａ２Ｓ４：Ｃｅ等のＣｅ付活チオガレート蛍光体、（Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ）ＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ、ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ，Ｔｂ，Ｓｍ等のＥｕ，Ｔｂ，Ｓｍ付活アルミン酸塩蛍光体、（Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ）ＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ，Ｍｎ等のＥｕ，Ｍｎ付活アルミン酸塩蛍光体、（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ，Ｍｇ）１０（ＰＯ４）６Ｃｌ２：Ｅｕ、（Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ）５（ＰＯ４）３（Ｃｌ，Ｆ，Ｂｒ，ＯＨ）：Ｅｕ，Ｍｎ，Ｓｂ等のＥｕ，Ｔｂ，Ｓｍ付活ハロリン酸塩蛍光体、ＢａＡｌ２Ｓｉ２Ｏ８：Ｅｕ、（Ｓｒ，Ｂａ）３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ等のＥｕ付活珪酸塩蛍光体、Ｓｒ２Ｐ２Ｏ７：Ｅｕ等のＥｕ付活リン酸塩蛍光体、ＺｎＳ：Ａｇ、ＺｎＳ：Ａｇ，Ａｌ等の硫化物蛍光体、Ｙ２ＳｉＯ５：Ｃｅ等のＣｅ付活珪酸塩蛍光体、ＣａＷＯ４等のタングステン酸塩蛍光体、（Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ）ＢＰＯ５：Ｅｕ，Ｍｎ、（Ｓｒ，Ｃａ）１０（ＰＯ４）６・ｎＢ２Ｏ３：Ｅｕ、２ＳｒＯ・０．８４Ｐ２Ｏ５・０．１６Ｂ２Ｏ３：Ｅｕ等のＥｕ，Ｍｎ付活硼酸リン酸塩蛍光体、Ｓｒ２Ｓｉ３Ｏ８・２ＳｒＣｌ２：Ｅｕ等のＥｕ付活ハロ珪酸塩蛍光体等を用いることも可能である。
このうち、（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ）１０（ＰＯ４）６Ｃｌ２：Ｅｕ２＋、ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕを好ましく用いることができる。また、（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ）１０（ＰＯ４）６Ｃｌ２：Ｅｕ２＋で示される蛍光体のうち、ＳｒａＢａｂＥｕｘ（ＰＯ４）ｃＣｌｄ（ｃ、ｄ及びｘは、２．７≦ｃ≦３．３、０．９≦ｄ≦１．１、０．３≦ｘ≦１．２を満足する数であり、ｘは好ましくは０．３≦ｘ≦１．０である。さらに、ａ及びｂは、ａ＋ｂ＝５−ｘかつ０．０５≦ｂ／（ａ＋ｂ）≦０．６の条件を満足するものであり、ｂ／（ａ＋ｂ）は好ましくは０．１≦ｂ／（ａ＋ｂ）≦０．６である。）で示される蛍光体を好ましく用いることができる。
【００７３】
以上に例示した青色蛍光体は、何れか１種のみを使用してもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
【００７４】
そのほか、ＬＥＤ発光装置からの放射光の演色性を高めるため、あるいは、発光装置の発光効率を高めるため、青色蛍光体として、青色発光スペクトルの半値幅が２０ｎｍ以下の青色蛍光体を単独で用いることができる。
【００７５】
（黄色蛍光体）
黄色蛍光体の発光ピーク波長は、通常５３０ｎｍ以上、好ましくは５４０ｎｍ以上、より好ましくは５５０ｎｍ以上で、通常６２０ｎｍ以下、好ましくは６００ｎｍ以下、より好ましくは５８０ｎｍ以下の波長範囲である。
【００７６】
黄色蛍光体の発光ピークの半値幅は、通常８０〜１３０ｎｍの範囲である。また、外部量子効率は、通常６０％以上、好ましくは７０％以上であり、重量メディアン径は、通常０．１μｍ以上、好ましくは１μｍ以上、さらに好ましくは５μｍ以上であり、通常４０μｍ以下、好ましくは３０μｍ以下、さらに好ましくは２０μｍ以下である。
【００７７】
このような黄色蛍光体として、例えば、各種の酸化物系、窒化物系、酸窒化物系、硫化物系、酸硫化物系等の蛍光体が挙げられる。特に、ＲＥ３Ｍ５Ｏ１２：Ｃｅ（ここで、ＲＥは、Ｙ、Ｔｂ、Ｇｄ、Ｌｕ、及びＳｍからなる群から選ばれる少なくとも１種類の元素を表し、Ｍは、Ａｌ、Ｇａ、及びＳｃからなる群から選ばれる少なくとも１種類の元素を表す。）やＭａ３Ｍｂ２Ｍｃ３Ｏ１２：Ｃｅ（ここで、Ｍａは２価の金属元素、Ｍｂは３価の金属元素、Ｍｃは４価の金属元素を表す。）等で表されるガーネット構造を有するガーネット系蛍光体、ＡＥ２ＭｄＯ４：Ｅｕ（ここで、ＡＥは、Ｂａ、Ｓｒ、Ｃａ、Ｍｇ、及びＺｎからなる群から選ばれる少なくとも１種類の元素を表し、Ｍｄは、Ｓｉ、及び／又はＧｅを表す。）等で表されるオルソシリケート系蛍光体、これらの系の蛍光体の構成元素の酸素の一部を窒素で置換した酸窒化物系蛍光体、ＡＥＡｌＳｉＮ３：Ｃｅ（ここで、ＡＥは、Ｂａ、Ｓｒ、Ｃａ、Ｍｇ及びＺｎからなる群から選ばれる少なくとも１種類の元素を表す。）等のＣａＡｌＳｉＮ３構造を有する窒化物系蛍光体をＣｅで付活した蛍光体、Ｌａ３Ｓｉ６Ｎ１１：Ｃｅ、Ｃａ１．５ｘＬａ３−ｘＳｉ６Ｎ１１：Ｃｅ（但し、ｘは０≦ｘ≦１である）等のランタンケイ素窒化物結晶を母体とする蛍光体が挙げられる。
【００７８】
また、その他、黄色蛍光体としては、ＣａＧａ２Ｓ４：Ｅｕ、（Ｃａ，Ｓｒ）Ｇａ２Ｓ４：Ｅｕ、（Ｃａ，Ｓｒ）（Ｇａ，Ａｌ）２Ｓ４：Ｅｕ等の硫化物系蛍光体、Ｃａｘ（Ｓｉ，Ａｌ）１２（Ｏ，Ｎ）１６：Ｅｕ等のＳｉＡｌＯＮ構造を有する酸窒化物系蛍光体等のＥｕで付活した蛍光体、（Ｍ１−Ａ−ＢＥｕＡＭｎＢ）２（ＢＯ３）１−Ｐ（ＰＯ４）ＰＸ（但し、Ｍは、Ｃａ、Ｓｒ、及びＢａからなる群より選ばれる１種以上の元素を表し、Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、及びＢｒからなる群より選ばれる１種以上の元素を表す。Ａ、Ｂ、及びＰは、各々、０．００１≦Ａ≦０．３、０≦Ｂ≦０．３、０≦Ｐ≦０．２を満たす数を表す。）等のＥｕ付活又はＥｕ，Ｍｎ共付活ハロゲン化ホウ酸塩蛍光体、アルカリ土類金属元素を含有していてもよい。なお、前述のＣｅ付活窒化物系蛍光体は、その一部がＣａやＯで一部置換されていてもよい。
【００７９】
これらの中で、ガーネット系蛍光体は好ましく用いられるが、その中でも特にＹ３Ａｌ５Ｏ１２：Ｃｅ（以下、「ＹＡＧ」と略称することがある。）が好ましく用いられる。
また、高温においても波長変換効率の高い蛍光体が好ましく、そのような蛍光体として、Ｌａ３Ｓｉ６Ｎ１１：Ｃｅ、Ｃａ１．５ｘＬａ３−ｘＳｉ６Ｎ１１：Ｃｅ（但し、ｘは０≦ｘ≦１である）等のランタンケイ素窒化物結晶を母体とする蛍光体（以下、「ＬＳＮ」と略称することがある。）が好ましい。
【００８０】
以上に例示した黄色蛍光体は、何れか１種のみを使用してもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
【００８１】
（平均粒径）
本発明で用いる蛍光体の平均粒径は５μｍ以上であることが好ましく、８μｍ以上であることがより好ましい。蛍光体の平均粒径を上記下限以上とすることで、本シリコーンゴム成形体を波長変換部材として用いたときの波長変換効率の低下を抑制しやすくなる。また、蛍光体の平均粒径は３０μｍ以下であることが好ましく、２０μｍ以下であることが好ましい。蛍光体の平均粒径が上記上限以下であれば、蛍光体粒子が凝集しにくく、混練時のムラや蛍光体含有シートの厚みを薄くしやすい傾向となるため好ましい。
ここで、上記平均粒径とは、一次粒子の平均粒径であり、レーザ粒度計により測定された値である。
【００８２】
（表面処理）
本発明で用いる蛍光体は表面処理が施されていてもよい。
表面処理剤としては、ポリジメチルシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等のシロキサン化合物、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン等のアルキルトリメトキシシラン、ジアルキルジメトキシシラン、グリシジルトリメトキシシラン等のシラン化合物、チタネートカップリング剤等を好ましく使用することができる。これらの中で、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン等のアルキルトリメトキシシランが特に好ましく、メチルハイドロジェンポリシロキサンが最も好ましい。これらは、１種を単独で、あるいは、２種以上を組み合わせて使用することができ、得られる蛍光体含有シリコーンゴム成形体の透明性を高めたり、着色を防いだりすることができる。
【００８３】
（含有量）
蛍光体の含有量は、本成形体を構成する樹脂成分１００質量部に対し、通常０．０１質量部以上であるが、０．５質量部以上が好ましく、１質量部以上がより好ましく、３質量部以上がさらに好ましい。一方、蛍光体含有量の上限は、本成形体を構成する樹脂成分１００質量部に対して通常８０質量部であるが、７０質量部であることが好ましく、６０質量部であることがより好ましく、５０質量部以下であることがさらに好ましい。このような範囲とすることで、シートとしたときの厚みが適切な範囲になりやすく、本成形体を用いたＬＥＤ発光装置の色度のバラつきを抑制しやすい傾向となる。
【００８４】
［保護フィルム］
本発明において、保護フィルムは、薄膜層の表面に設けられ、シリコーンゴム成形体を保護する役割を担う。また、シリコーンゴムシートに薄膜層を転写して設ける場合には、転写する前の薄膜層の支持体としての役割も担う。
【００８５】
上記保護フィルムは、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等を主成分とするポリエステル樹脂からなるフィルム、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリメチルメタアクリレート、ポリイミド等からなるフィルム状のもの等が挙げられ、２軸延伸されたものも好ましい。中でも、ポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましく、このうち、ポリエチレンテレフタレートの２軸延伸フィルムは、強靱で耐熱性及び剛性が優れており、入手も一般に容易であることから好ましいものである。
【００８６】
保護フィルムは、必要に応じてさらに上述した薄膜層を形成させることにより、薄膜層の転写用フィルムとして使用することもできる。
【００８７】
[本成形体の製造方法]
本成形体の製造方法は、特に限定されるものではないが、例えば、以下のような方法を用いることができる。
【００８８】
例えば、シリコーンゴムシート上に薄膜層を形成させ、その後に、薄膜層上に保護フィルムを、例えばラミネートすることにより、製造することができる。シリコーンゴムシート上に薄膜層を形成させる方法としては、公知の方法を適宜採用することができる。例えば、シリコーンゴムシート上に吹き付け塗装、浸漬コーティング、スピンコーティング、ナイフコーティング、キスコーティング、グラビアコーティング、スクリーン印刷、インクジェット印刷、パッド印刷及びロールコーティング等を施すことにより、薄膜層を設けることができる。その後、上述した保護フィルムをラミネートすることにより本成形体を得ることができる。
【００８９】
また、シリコーンゴムシートの少なくとも片面に薄膜層を形成する工程を備え、薄膜層を形成する工程を、保護フィルムに形成された薄膜層をシリコーンゴムシートに転写することにより行う方法がより好ましく挙げられる。この方法により、シリコーンゴムシート上に薄膜層をより簡便に設けることができ、かつ、保護フィルムも同時に形成することができる。
【００９０】
後者の方法について、より具体的に説明する。
まず。保護フィルムの表面に薄膜層を形成させる。薄膜層の形成方法としては、シリコーンゴムシート上に薄膜層を形成させる方法と同様に公知の方法を適宜採用することができる。また、保護フィルムと薄膜層との密着性を調整する目的で、保護フィルム表面はコロナ処理等の表面処理を行ってもよいし、保護フィルムと薄膜層との間に下塗り層等の他の層を適宜設けることもできる。
【００９１】
次に、保護フィルムに形成された薄膜層上に、例えば、未硬化のシリコーンエラストマー樹脂を重ね、両者を同時に架橋して薄膜層とシリコーンゴムシートを一体的に成形することにより、シリコーンゴムシートに薄膜層が転写された本成形体を得ることができる。
【００９２】
薄膜層と未架橋のシリコーンエラストマー樹脂を同時に架橋して薄膜層とシリコーンゴムシートを一体的に成形するためには、放射線を用いて硬化させることが好ましい。放射線による硬化は、触媒や架橋剤の残渣等による耐熱、耐光信頼性を損なう懸念が少ない。また、硬化時に熱が加わらないため、熱劣化の懸念も少なく好ましい。
【００９３】
放射線としては、例えば、電子線、Ｘ線、γ線等が挙げられる。これらの放射線は工業的にも広く利用されているものであり、容易に利用可能であり、エネルギー効率の良い方法である。これらの中でも、吸収損失がほとんどなく、透過性が高いという観点から、γ線を利用することが好ましい。
【００９４】
γ線の照射線量としては、樹脂種や架橋基の量、そして線源の種類により、適宜選択して決定することができる。本成形体において、例えば、γ線の照射線量は、２０〜１５０ｋＧｙであることが好ましい。照射線量が２０ｋＧｙ以上であれば、シリコーンゴムシートを十分に硬化させることができる。一方、照射線量が１５０ｋＧｙ以下でれば、シリコーンゴムシートが過剰に硬化することを防ぐことができ、それに伴うシリコーンゴムシートの粘着力の低下を抑制することができる。特に、シリコーンゴムシートのタイプＡデュロメータ硬さを１〜５０に調整しやすい観点から、照射線量はより好ましくは３０ｋＧｙ以上、さらに好ましくは４０ｋＧｙ以上であり、より好ましくは１２０ｋＧｙ以下、さらに好ましくは１００ｋＧｙ以下である。
【００９５】
このように、保護フィルム上に形成した薄膜層をシリコーンゴムシートに転写することによりシリコーンゴム成形体と保護フィルムとの積層体を得た後、該積層体から保護フィルムを剥離することにより、本発明の蛍光体含有シリコーンゴム成形体を得ることができ、このようにして得られた蛍光体含有シリコーンゴム成形体は、各種用途に適宜使用することができる。
【００９６】
［本成形体の物性］
（粘着力）
本成形体は、薄膜層を備えた側の表面の粘着力が、接触圧２．１６ｋｇｆ／ｃｍ２、圧着速度１０ｍｍ／秒、接触時間１０秒、剥離速度１０ｍｍ／秒で測定したプローブタック強度において５０〜１８０ｇｆである。なお、後述の通り、本発明におけるプローブタック強度とは、厚み１００μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムをプローブに貼り付けて測定を行った際のプローブタック強度をいう。
【００９７】
図１及び図２に従い、本発明の粘着力の測定方法をより具体的に説明する。まず、図１に本成形体１の一例を示す。粘着力の測定にあたり、シリコーンゴムシート（１ａ）と薄膜層（１ｂ）と保護フィルム（１ｃ）とを備えた積層体（１）について、保護フィルム（１ｃ）を剥離した後の蛍光体含有シリコーンゴム成形体（２）を準備する。
図２は、プローブタックテスターを用いた粘着力の測定方法を示す。あらかじめ、プローブ（３）に、保護フィルム（１ｃ）の代替となる厚み１００μｍのＰＥＴフィルム（１ｃ）（三菱ケミカル（株）製二軸延伸ＰＥＴ：Ｔ−１００）を、両面テープ（日東電工（株）製  Ｎｏ.５０１Ｆ）で貼り付けておく。次に、先端にＰＥＴフィルム（１ｃ）が貼着されたプローブ（３）を、接触圧２．１６ｋｇｆ／ｃｍ２、圧着速度１０ｍｍ／秒、接触時間１０秒の条件で蛍光体含有シリコーンゴム成形体（２）と接触させる。その後、ただちに１０ｍｍ／秒の速度でプローブを粘着面から垂直方向に引きはがし、引きはがす際の最大荷重を蛍光体含有シリコーンゴム成形体の粘着力とした。
【００９８】
プローブタック強度が５０ｇｆ以上１８０ｇｆ以下であれば、例えば、密着固定する部材等への密着性を確保しつつ、かつ、本成形体から保護フィルムを容易に剥がすことができ、作業性に優れるため好ましい。かかる観点から、プローブタック強度はより好ましくは７０ｇｆ以上、さらに好ましくは１００ｇｆ以上であり、より好ましくは１７０ｇｆ以下、さらに好ましくは１６０ｇｆである。
本発明においては、シリコーンゴムシートの硬さが１〜５０と比較的低硬度であるにもかかわらず、プローブタック強度を５０〜１８０ｇｆの適切な範囲に調整することにより、部品に対する追従性と保護フィルムからの剥離性の相反する２つの特性をバランスよく優れたものとすることができる。
【００９９】
プローブタック強度を上述の範囲に調整する方法としては、例えば、薄膜層に適当な表面粗さを付与する方法、薄膜層の材料(例えば、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、オレフィン樹脂等)を調整する方法、薄膜層の表面を改質（コロナ処理、下塗り層を設ける等）する方法、シリコーンゴムシートのゴム硬度を調整する方法、剥離コントロール剤を適宜配合する方法等が挙げられるが、シリコーンゴムシートとの親和性の観点から、薄膜層に用いる樹脂種を調整する方法、具体的には、上述したように、アルケニル基及びアルキル基を有するシリコーン樹脂、特に、アルケニル基を有するシリコーン樹脂（ａ）及びアルキル基を有するシリコーン樹脂（ｂ）使用する方法が特に好ましい。
また、薄膜層を形成させるにあたり、薄膜層と未架橋のシリコーンエラストマー樹脂を同時に架橋する際のγ線の照射量を適宜調整することもまた好ましい。粘着力を調整しやすい観点から、γ線の照射量は２０ｋＧｙ以上であることが好ましく、４０ｋＧｙ以上であることがより好ましく、５０ｋＧｙ以上であることがさらに好ましい。照射量の上限は１５０ｋＧｙであることが好ましく、１２０ｋＧｙであることがより好ましく、１００ｋＧｙであることがさらに好ましい。
【０１００】
（全光線透過率）
本成形体が光学用途に適用される場合、厚み３００μｍにおける全光線透過率が８５％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましく、９５％以上であることがさらに好ましい。全光線透過率が８５％以上であれば、シートの透明性が十分であるために光学用途に好ましく適用することができる。なお、全光線透過率は、ＪＩＳ  Ｋ７３６１−１：１９９７に準じて分光光度計を用いて測定することができる。
【０１０１】
［用途］
本成形体の用途は特に限定されないが、部品への適度な密着性と追従性を活かして様々な用途に使用することができる。例えば、携帯電話やデジタルカメラ等の電子機器内のクッション材やパッキン材、液晶ディスプレイやフレームの固定、液晶パネルと保護パネルとの層間充填材、タッチパネル用貼り合わせ材、液晶テレビやモニターのフレーム内クッション材、固定材等に使用できる。より具体的には、良好な発光特性が要求されるＬＥＤ発光装置等の光学用途部品に好適に使用することができる。
【０１０２】
＜発光装置＞
本成形体が好適に用いられる発光装置としては、例えば、図３に示すようなＰｋｇ型発光装置、図４に示すようなＣＯＢ型発光装置等が挙げられる。
【０１０３】
図３に示すＰｋｇ型発光装置１０は、パッケージ１１と、該パッケージ１１に実装された発光素子（ＬＥＤ）１２とを有する。パッケージ１１は、第１のリード電極１３、第２のリード電極１４、該リード電極１３，１４と一体化するように成形された樹脂成形体１５を有する。樹脂成形体１５は凹穴状のカップ部１５ａを有した環形状であり、その外周形状は略正方形状となっている。発光素子１２を実装した後、カップ部１５ａ内には熱硬化性の封止樹脂（１６）が充填される。この封止樹脂は、未硬化のものをカップ部１５ａに充填した後、硬化させることにより形成される。
【０１０４】
カップ部１５ａ内において、リード電極１４上にＬＥＤ等の発光素子１２が固着されている。発光素子１２は、ワイヤボンディングによる金属細線１７，１８によって各リード電極１３，１４と接続されている。リード電極１３，１４の対峙縁同士の間に樹脂よりなるブリッジ部１５ｂが充填されている。このブリッジ部１５ｂは樹脂成形体１５と一体となっている。
樹脂成形体１５及び封止樹脂１６の上面を覆うように蛍光体含有シリコーンゴム成形体１９が設けられている。
【０１０５】
図４に示すＣＯＢ型発光装置２０は、アルミ基板２１と、該アルミ基板２１上に形成された絶縁膜２２と、該絶縁膜２２上に形成された配線２３，２４と、該配線２３，２４間の絶縁膜２２上に設置された発光素子（ＬＥＤ）２５と、該発光素子２５と各配線２３，２４とを接続するワイヤボンディングによる金属細線２６，２７と、配線２３，２４及び発光素子２５を囲む環状のスペーサ２８と、該スペーサ２８の内側領域に充填された封止樹脂２９と、スペーサ２８及び封止樹脂２９の上面を覆う蛍光体含有シリコーンゴム成形体３０とで構成されている。
【０１０６】
特に、赤色と緑色の蛍光体を使用する発光装置の発光効率を高めるためには、緑色の光が赤色蛍光体にあたった場合、励起光として使用され、緑色の光成分が減少してしまう場合があるため、本成形体中に赤色と緑色の蛍光体を充填するよりも、本成形体には緑色蛍光体を充填し、ＰｋｇもしくはＣＯＢ型発光装置の封止樹脂中に赤色蛍光体を充填することが好ましい。この場合においては、蛍光体としては、緑蛍光体はβ−ＳｉＡｌＯＮ蛍光体、赤色蛍光体はＣＡＳＮ蛍光体、ＳＣＡＳＮ蛍光体、ＫＳＦ蛍光体を使用することが好ましい。
【０１０７】
［用語の説明］
一般的に「フィルム」とは、長さ及び幅に比べて厚みが極めて小さく、最大厚みが任意に限定されている薄い平らな製品で、通常、ロールの形で供給されるものをいい（日本工業規格ＪＩＳ  Ｋ６９００：１９９４）、一般的に「シート」とは、ＪＩＳにおける定義上、薄く、一般にその厚みが長さと幅のわりには小さく平らな製品をいう。しかし、シートとフィルムの境界は定かでなく、本発明において文言上両者を区別する必要がないので、本発明においては、「フィルム」と称する場合でも「シート」を含むものとし、「シート」と称する場合でも「フィルム」を含むものとする。
【０１０８】
本発明において、「主成分」と表現した場合には、特に記載しない限り、当該主成分の機能を妨げない範囲で他の成分を含有することを許容する意を包含する。また、当該主成分の含有割合を特定するものではないが、特に記載しない限り、主成分は対象物中の５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上（１００質量％含む）を占める意を包含するものである。また、２種類以上の樹脂が主成分を構成する場合、各樹脂の対象物中の割合は１０質量％以上、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上である。
【０１０９】
また、本発明において「Ｘ〜Ｙ」（Ｘ、Ｙは任意の数字）と表現する場合、特にことわらない限り「Ｘ以上Ｙ以下」の意と共に、「好ましくはＸより大きい」或いは「好ましくはＹより小さい」の意も包含する。
さらにまた、「Ｘ以上」（Ｘは任意の数字）或いは「Ｙ以下」（Ｙは任意の数字）と表現した場合、「Ｘより大きいことが好ましい」或いは「Ｙ未満であることが好ましい」旨の意図も包含する。
【実施例】
【０１１０】
以下に実施例を示し、本発明を更に具体的に説明する。但し、本発明はこれらに限定されるものではなく、本発明の技術的思想を逸脱しない範囲内で種々の応用が可能である。
【０１１１】
＜測定及び評価方法＞
先ずは、実施例・比較例で得たサンプルの各種物性値の測定方法及び評価方法について説明する。
【０１１２】
（シリコーンゴムシートの硬さ（タイプＡデュロメータ硬さ））
ＪＩＳ  Ｋ  ６２５３−３：２０１２に基づき、タイプＡデュロメータ（高分子計器（株）製）を用い、後述の方法で得られたシリコーンゴム成形体のシリコーンゴムシート側から測定した。得られた結果を表１に示す。
【０１１３】
（プローブタック強度（粘着力の評価））
ニチバン（株）製  ＮＳ  ＰＲＯＢＥ  ＴＡＣＫ  ＴＥＳＴＥＲを用いて、上述の方法に従い測定した。得られた結果を表１に示す。
【０１１４】
（剥離性評価）
後述の方法で得られた蛍光体含有シリコーンゴム成形体と保護フィルムとの剥離性について、以下の基準により評価した。得られた結果を表１に示す。
○：剥離が軽く、作業性に問題のないレベル。
△：剥離がやや重く、作業性は問題のあるレベル。
×：剥離が重く、作業に支障をきたすレベル。
【０１１５】
（追従性評価）
保護フィルム剥離後の蛍光体含有シリコーンゴム成形体の薄膜層側を、段差５００μｍの凹面に押し込むことにより、追従性を以下基準により目視評価した。
○：蛍光体含有シリコーンゴム成形体が凹面に追従して段差に押し込まれている。
×：蛍光体含有シリコーンゴム成形体が凹面に追従して段差に押し込まれておらず、シワ、隙間がある。
【０１１６】
（色度の評価）
ＬＥＤチップ（ピーク波長４４９ｎｍ）から発光させた青色光を照射することができる発光装置を用い、保護フィルム剥離後の蛍光体含有シリコーンゴム成形体を、光源から２ｃｍ離れた箇所に空間を介して配置し、２４０ｍＡ、４Ｗの条件で通電した際の蛍光体含有シリコーンゴム成形体からの発光スペクトルを、ＴＯＰＣＯＮ社製分光放射計ＳＲ−ＵＬ１Ｒを用いて観測し、色度（ＣＩＥ−ｘ，ＣＩＥ−ｙ）を計測した。測定結果を表１に示す。
【０１１７】
＜実施例１＞
まず、二軸延伸ＰＥＴフィルム（厚み７５μｍ）の表面に、下記薄膜層の組成物をバーコート法により塗布し、１２０℃で乾燥、固化して、下記組成の薄膜層（厚み０．１μｍ）を予め備えた保護フィルムを準備した。
シリコーンゴムシートの原料として、シリコーンエラストマー樹脂（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製、ＴＳＥ−２００Ａ）１００質量部と緑色蛍光体（β−ＳｉＡｌＯＮ、三菱ケミカル社製ＢＧ−６０１Ｇ、平均粒径２３μｍ）１１質量部とをプラネタリミキサーで混合してシリコーンゴムシート用樹脂組成物を得た。
得られたシリコーンゴムシート用樹脂組成物を、直径１００ｍｍの２本カレンダに沿って供給された上記保護フィルムの薄膜層間に投入し、ロール温度８０℃の条件でロールにバンクを形成させ、保護フィルムとシリコーンゴムシートの積層体を作製した。得られた積層体に、吸収線量が５０ＫＧｙとなるようにγ線を照射し、蛍光体含有シリコーンゴムを架橋させることにより保護フィルムと蛍光体含有シリコーンゴムシートとの積層体を得た。蛍光体含有シリコーンゴムシートの厚みは１０００μｍであった。得られた積層体から保護フィルムを剥離する際の剥離性と、剥離した後の蛍光体含有シリコーンゴムシートと薄膜層の一体成形体について、上記方法で評価した結果を表１に示す。
（薄膜層組成）
硬化型シリコーン樹脂（Ｘ−６２−５０３９：信越化学工業（株）製）１４質量部
剥離コントロール剤（ＫＳ−３８００：信越化学工業（株）製）６．０質量部
架橋剤（Ｘ−９２−１８５：信越化学工業（株）製）０．４質量部
触媒（ＰＬ−５０００：信越化学工業（株）製）１．０質量部
ＭＥＫ／トルエン／ｎ−ヘプタン混合溶媒（混合比率は１：１：１（体積比））で希釈
【０１１８】
＜実施例２＞
実施例１において、シリコーンエラストマー樹脂をモメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製、ＴＳＥ−２９１３Ｕに変更した以外は実施例１と同様にして、保護フィルムと蛍光体含有シリコーンゴム成形体との積層体を得た。得られた積層体から保護フィルムを剥離した後の蛍光体含有シリコーンゴム成形体について評価した結果を表１に示す。
【０１１９】
＜比較例１＞
実施例１において、薄膜層を有しない保護フィルム（三菱ケミカル（株）製二軸延伸ＰＥＴ、Ｔ−１００、厚み１００μｍ）を用いた以外は、実施例１と同様にして保護フィルムと蛍光体含有シリコーンゴム成形体との積層体を得た。得られた積層体から保護フィルムを剥離した後の蛍光体含有シリコーンゴム成形体について評価した結果を表１に示す。
【０１２０】
＜比較例２＞
実施例１において、シリコーンエラストマー樹脂を、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製、ＴＥＳ−２５７１−５Ｕに変更した以外は実施例１と同様にして、保護フィルムと蛍光体含有シリコーンゴム成形体との積層体を得た。得られた積層体から保護フィルムを剥離した後の蛍光体含有シリコーンゴム成形体について評価した結果を表１に示す。
【０１２１】
＜比較例３＞
実施例１において、保護フィルムをダイセルバリューコーティング（株）製、Ｔ７８８（薄膜層としてシリコーン樹脂を含有しない）に変更した以外は、実施例１と同様にして、保護フィルムと蛍光体含有シリコーンゴム成形体との積層体を得た。得られた積層体から保護フィルムを剥離した後の蛍光体含有シリコーンゴム成形体について評価した結果を表１に示す。
【０１２２】
【表１】
2019166813.tif 000004
【０１２３】
（考察）
片面に薄膜層を備えた実施例１、２の蛍光体含有シリコーンゴム成形体は、低硬度ゴムであるにも関わらず保護フィルムに対する剥離性が高く、段差への追従性も良好であり、色度も良好であった。
一方、薄膜層を備えない比較例１の蛍光体含有シリコーンゴム成形体は、プローブタック強度が１８０ｇｆを超え、追従性は良好であるものの、保護フィルムの剥離が重く作業上支障をきたすものであった。
シリコーンゴムシートの硬さが高い比較例２の蛍光体含有シリコーンゴム成形体は、プローブタック強度が１８０ｇｆを超え保護フィルムの剥離がやや重く、段差への追従性にも劣るものであった。
シリコーン樹脂を有しない薄膜層を備えた比較例３の蛍光体含有シリコーンゴム成形体は、追従性は良好であるものの、プローブタック強度が１８０ｇｆを超え保護フィルムの剥離性がやや重く、作業性が問題のあるレベルであった。
【符号の説明】
【０１２４】
１    積層体
１ａ  シリコーンゴムシート
１ｂ  薄膜層
１ｃ  保護フィルム（ＰＥＴフィルム）
２    蛍光体含有シリコーンゴム成形体
３  プローブ
４  ＳＵＳ製枠体
５  調整スペーサ
６  サンプル固定錘
１０  Ｐｋｇ型発光装置
１１  パッケージ
１２，２５  発光素子（ＬＥＤ）
１５  樹脂成形体
１６，２９  封止樹脂
１９，３０  蛍光体含有シリコーンゴム成形体
２０  ＣＯＢ型発光装置
２１  アルミ基板
２２  絶縁膜
２８  スペーサ
【図１】
2019166813.tif 000005
【図２】
2019166813.tif 000006
【図３】
2019166813.tif 000007
【図４】
2019166813.tif 000008