(57)【要約】【課題】化学繊維を含む繊維製品に付着した汚れの洗浄性に優れ、洗浄時に色物衣料から脱離した染料等の着色物質が他の衣料に移りにくく、適度な粘度を有する繊維製品用液体洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】(A)成分であるアニオン界面活性剤、下記(B)成分、及び水を含有し、(A)成分として下記(A1)成分を含有し、(A)成分と(B)成分の含有量の合計が3質量％以上35質量％以下、(A)成分の含有量／(B)成分の含有量の質量比が7以上200以下である、繊維製品用液体洗浄剤組成物。(A1)成分:下記(a11)及び(a12)から選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤(a11):下記一般式(1)のアニオン界面活性剤          R1-O-(AO)n-SO3X        (1)〔式中、R1は炭素数10以上16以下の脂肪族炭化水素基、AOは炭素数２及び／又は３のアルキレンオキシ基、ｎは１以上20以下の整数、Ｘは陽イオンである。〕(a12):下記一般式(2)のアニオン界面活性剤          R2-CH(SO3Y)COOR3      (2)〔式中、R2は炭素数10以上16以下の脂肪族炭化水素基、R3は炭素数１以上３以下の炭化水素基、Ｙは陽イオンである。〕(B)成分：炭素数１以上18以下の炭化水素基を有する多糖誘導体【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）アニオン界面活性剤〔以下、（Ａ）成分という〕、下記（Ｂ）成分、及び水を含有し、
（Ａ）成分として下記（Ａ１）成分を含有し、
（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量との合計量が３質量％以上３５質量％以下であり、
（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量との質量比が、（Ａ）成分の含有量／（Ｂ）成分の含有量で、７以上２００以下である、
繊維製品用液体洗浄剤組成物。
（Ａ１）成分：下記（ａ１１）及び（ａ１２）から選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤
（ａ１１）：下記一般式（１）で表されるアニオン界面活性剤
Ｒ１−Ｏ−（ＡＯ）ｎ−ＳＯ３Ｘ        （１）
〔式中、Ｒ１は炭素数１０以上１６以下の脂肪族炭化水素基であり、ＡＯは炭素数２のアルキレンオキシ基及び炭素数３のアルキレンオキシ基から選ばれるアルキレンオキシ基であり、ｎは１以上２０以下の整数であり、Ｘは陽イオンである。〕
（ａ１２）：下記一般式（２）で表されるアニオン界面活性剤
Ｒ２−ＣＨ（ＳＯ３Ｙ）ＣＯＯＲ３      （２）
〔式中、Ｒ２は炭素数１０以上１６以下の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ３は炭素数１以上３以下の炭化水素基であり、Ｙは陽イオンである。〕
（Ｂ）成分：炭素数１以上１８以下の炭化水素基を有する多糖誘導体
【請求項２】
（Ａ）成分中の（Ａ１）成分の割合が３０質量％以上１００質量％以下である、請求項１に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
【請求項３】
（ａ１１）成分、（ａ１２）成分以外のアニオン界面活性剤が、下記（ａ２１）成分、（ａ２２）成分、及び（ａ２３）から選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤である、請求項１又は２に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
（ａ２１）成分：アルキル又はアルケニル硫酸エステル塩
（ａ２２）成分：スルホン酸塩基を有するアニオン界面活性剤〔（ａ１２）成分を除く〕
（ａ２３）成分：脂肪酸又はその塩
【請求項４】
（Ｂ）成分が、前駆化合物である多糖又はその誘導体の水酸基から水素原子を除いた基に、直接又は連結基（１）を介して炭素数１以上１８以下の炭化水素基が結合した多糖誘導体であり、
連結基（１）は、ヒドロキシ基を有していても良い炭素数１以上３以下のアルキレンオキシ基、アルキレン基が炭素数１以上３以下のアルキレン基であるポリオキシアルキレン基、カルボニル基、カルボニルオキシ基及びオキシカルボニル基から選ばれる１種以上の基である、
請求項１〜３の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
【請求項５】
（Ｂ）成分の前駆化合物である多糖誘導体が、多糖の水酸基の水素原子の一部又は全部が炭素数１以上４以下のヒドロキシアルキル基で置換されたヒドロキシアルキル置換体である、請求項４に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
【請求項６】
多糖が、セルロース、グアーガム又はスターチから選ばれる１種以上の多糖である、請求項１〜５の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
【請求項７】
（Ｂ）成分である、炭素数１以上１８以下の炭化水素基を有する多糖誘導体における、炭素数１以上１８以下の炭化水素基の置換度が、０．０００１以上０．４以下である、請求項１〜６の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
【請求項８】
（Ｂ）成分が、更にカチオン基を有する、請求項１〜７の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
【請求項９】
（Ｂ）成分が、更に前駆化合物である多糖又はその誘導体の水酸基から水素原子を除いた基に、連結基（２）である、水酸基を含んでいてもよい炭素数１以上４以下のアルキレン基を介してカチオン基が結合した多糖誘導体である、請求項８に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
【請求項１０】
（Ｂ）成分である、カチオン基を有する多糖誘導体のカチオン基の置換度が、１以下である、請求項８又は９に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
【請求項１１】
（Ｂ）成分の前駆化合物である多糖又はその誘導体の重量平均分子量が、１，０００以上３００万以下である、請求項１〜１０の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
【請求項１２】
（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量との合計量が１０質量％以上３５質量％以下である、請求項１〜１１の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
【請求項１３】
（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量との質量比が、（Ａ）成分の含有量／（Ｂ）成分の含有量で、１０以上１６０以下である、請求項１〜１２の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
【請求項１４】
（Ａ）成分の含有量が、２．７質量％以上３４質量％以下であり、（Ｂ）成分の含有量が、０．１質量％以上１０質量％以下である、請求項１〜１３の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
【請求項１５】
一般式（１）中のｎが１である化合物〔以下、（ａ１１−１）成分という〕の含有量と（Ｂ）成分の含有量との質量比が、（ａ１１−１）成分／（Ｂ）成分で、３．０以上６０以下である、請求項１〜１４の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
【請求項１６】
２４℃における粘度が、１０ｍＰａ・ｓ以上６００ｍＰａ・ｓ以下である、請求項１〜１５の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
【請求項１７】
化学繊維を含む繊維製品用である、請求項１〜１６の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
【請求項１８】
請求項１〜１７の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物及び水を含有する洗浄液で繊維製品を洗浄する、繊維製品の洗浄方法であり、
前記洗浄液中の（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量との質量比が、（Ａ）成分の含有量／（Ｂ）成分の含有量で、７以上２００以下であり、
前記洗浄液中の（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量との合計量が、０．００５質量％以上１質量％以下である、
繊維製品の洗浄方法。
【請求項１９】
前記繊維製品が、化学繊維を含む繊維製品である、請求項１８に記載の繊維製品の洗浄方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繊維製品用液体洗浄剤組成物、及び繊維製品の洗浄方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
繊維製品用洗浄剤に、ソイルリリース剤を使用することが知られている。ソイルリリース剤は、汚れ放出剤と称される場合もある。ソイルリリース剤は、繊維製品の着用などの使用前に予め繊維製品にソイルリリース剤を付着させることで、繊維製品の使用時に汚れが付着しても、使用後の洗浄で、繊維製製品からの汚れの脱離がより向上できる剤として知られている。
【０００３】
特許文献１には、アニオン界面活性剤及び非イオン界面活性剤を特定重量比、特定のセルロースエーテルから選ばれた汚れ開放性エーテル成分、任意の洗浄ビルダー成分を含有し、優れた布帛洗浄性能を提供する洗剤組成物が開示されている。特許文献２には、洗剤界面活性剤、有機又は無機洗浄ビルダー及び特定の構造を有する非イオンセルロースエーテルを含有し、毛玉／毛羽減少、退色防止、改善された耐摩耗性等の布帛外観上の利益を布帛および布類に付与する洗濯洗剤組成物が記載されている。特許文献３には、洗浄剤用増粘剤として有用な多糖誘導体及び具体例にはアニオン界面活性剤水溶液への配合例が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開昭５１−１４２００７号公報
【特許文献２】特開２００１−５０７３９６号公報
【特許文献３】特開２００１−１８１３０１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、繊維製品、とりわけ化学繊維を含む繊維製品に付着した汚れの洗浄性に優れ、洗浄時に色物衣料が混在していても、色物衣料から脱離した染料等の着色物質が他の衣料に移りにくく、適度な粘度を有する繊維製品用液体洗浄剤組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、（Ａ）アニオン界面活性剤〔以下、（Ａ）成分という〕、下記（Ｂ）成分、及び水を含有し、
（Ａ）成分として下記（Ａ１）成分を含有し、
（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量との合計量が３質量％以上３５質量％以下であり、
（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量との質量比が、（Ａ）成分の含有量／（Ｂ）成分の含有量で、７以上２００以下である、
繊維製品用液体洗浄剤組成物に関する。
（Ａ１）成分：下記（ａ１１）及び（ａ１２）から選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤
（ａ１１）：下記一般式（１）で表されるアニオン界面活性剤
Ｒ１−Ｏ−（ＡＯ）ｎ−ＳＯ３Ｘ        （１）
〔式中、Ｒ１は炭素数１０以上１６以下の脂肪族炭化水素基であり、ＡＯは炭素数２のアルキレンオキシ基及び炭素数３のアルキレンオキシ基から選ばれるアルキレンオキシ基であり、ｎは１以上２０以下の整数であり、Ｘは陽イオンである。〕
（ａ１２）：下記一般式（２）で表されるアニオン界面活性剤
Ｒ２−ＣＨ（ＳＯ３Ｙ）ＣＯＯＲ３      （２）
〔式中、Ｒ２は炭素数１０以上１６以下の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ３は炭素数１以上３以下の炭化水素基であり、Ｙは陽イオンである。〕
（Ｂ）成分：炭素数１以上１８以下の炭化水素基を有する多糖誘導体
【０００７】
また、本発明は、前記本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物及び水を含有する洗浄液で繊維製品を洗浄する、繊維製品の洗浄方法であり、
前記洗浄液中の（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量との質量比が、（Ａ）成分の含有量／（Ｂ）成分の含有量で、７以上２００以下であり、
前記洗浄液中の（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量との合計量が、０．００５質量％以上１質量％以下である、
繊維製品の洗浄方法に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、繊維製品、とりわけ化学繊維を含む繊維製品に付着した汚れの洗浄性に優れ、洗浄時に色物衣料が混在していても、色物衣料から脱離した染料等の着色物質が他の衣料に移りにくく、適度な粘度を有する繊維製品用液体洗浄剤組成物を得ることが出来る。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
＜繊維製品用液体洗浄剤組成物＞
〔（Ａ）成分：アニオン界面活性剤〕
（Ａ）成分は、アニオン界面活性剤である。（Ａ）成分は、下記（Ａ１）成分を含む。本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物は、（Ａ）成分として下記（Ａ１）成分を含有する。一般的にアニオン界面活性剤は洗浄液として用いられる水道水中に硬度成分と複合体を形成することで疎水性が高まり汚れを改質しにくくなる。本発明の（Ａ１）成分は、水中の硬度成分と複合体を形成しても、とりわけ化学繊維を含む繊維製品に付着した汚れに吸着しても汚れを改質する効果が低下しにくくなることで、（Ｂ）成分のソイルリリース性を高め、良好な洗浄力を得ることができる。
（Ａ１）成分：下記（ａ１１）及び（ａ１２）から選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤
（ａ１１）：下記一般式（１）で表されるアニオン界面活性剤〔以下、（ａ１１）成分という〕
Ｒ１−Ｏ−（ＡＯ）ｎ−ＳＯ３Ｘ        （１）
〔式中、Ｒ１は炭素数１０以上１６以下の脂肪族炭化水素基であり、ＡＯは炭素数２のアルキレンオキシ基及び炭素数３のアルキレンオキシ基から選ばれるアルキレンオキシ基であり、ｎは１以上２０以下の整数であり、Ｘは陽イオンである。〕
（ａ１２）：下記一般式（２）で表されるアニオン界面活性剤〔以下、（ａ１２）成分という〕
Ｒ２−ＣＨ（ＳＯ３Ｙ）ＣＯＯＲ３      （２）
〔式中、Ｒ２は炭素数１０以上１６以下の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ３は炭素数１以上３以下の炭化水素基であり、Ｙは陽イオンである。〕
【００１０】
（ａ１１）成分は、前記一般式（１）で表されるアニオン界面活性剤である。（ａ１１）成分と（Ｂ）成分を併用することで、繊維製品、とりわけ化学繊維を含む繊維製品に付着した汚れの洗浄性に優れる。
【００１１】
一般式（１）中、Ｒ１は、アルキル基、アルケニル基が挙げられる。アルキル基は、鎖式アルキル基が挙げられる。また、Ｒ１は、繊維製品、とりわけ化学繊維を含む繊維製品に付着した汚れの洗浄性をより高める観点から、炭素数１０以上、好ましくは１２以上、そして、１６以下が好ましい。Ｒ１は、炭素数１０以上１６以下の鎖式アルキル基が好ましい。
【００１２】
一般式（１）中、ＡＯは、炭素数２のアルキレンオキシ基及び炭素数３のアルキレンオキシ基から選ばれるアルキレンオキシ基である。ＡＯは、例えば、エチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基から選ばれる１種以上の基が挙げられる。
【００１３】
一般式（１）中のｎが２以上２０以下の整数の場合、ＡＯはエチレンオキシ基と及びプロピレンオキシ基を含むことができる。ＡＯがエチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基を含む場合でｎが３以上である場合のエチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基の結合様式は、ランダム型、ブロック型のいずれかに結合したもの、又はランダム型とブロック型が混合して結合したものであってもよい。
一般式（１）の化合物は、入手や製造が容易な点から、ＡＯとしてエチレンオキシ基を含むことが好ましい。ＡＯは、エチレンオキシ基が好ましい。
【００１４】
本発明では、一般式（１）の化合物の合計中の、一般式（１）中のｎの異なる化合物の構成比率は、一般式（１）中のＳＯ３Ｘ基をＨに置き換えた化合物におけるｎの異なる化合物の構成比率を採用することができる。例えば、一般式（１）中のＳＯ３Ｘ基をＨに置き換えた化合物であってｎの異なる化合物の分布を、ガスクロマトグラフィーで分析して得られた面積比を質量分率とみなし、これを、一般式（１）の化合物の合計における一般式（１）中のｎの異なる化合物の構成比率として用いることができる。
【００１５】
また、一般式（１）で表される化合物が混合物として入手できる場合であっても、そのままでは構成比率が測定しにくい場合には、該混合物中の該化合物を酸分解してＳＯ３Ｘ基をＨに置き換えた化合物を生成させて、該混合物におけるｎの異なる化合物の構成比率を求めこれを、一般式（１）の化合物の合計における一般式（１）中のｎの異なる化合物の構成比率として用いることができる。この場合、具体的には、一般式（１）の化合物の混合物を酸分解してＳＯ３Ｍ基をＨに置き換えた化合物を生成させ、次に当該混合物におけるｎの分布をガスクロマトグラフィーで分析し、得られた面積比を質量分率とみなし、これを、一般式（１）の化合物の合計における一般式（１）中のｎの異なる化合物の構成比率として用いることができる。
【００１６】
上記の方法を採用する場合、ガスクロマトグラフィーによる分析条件、及び前記の酸分解の条件の一例を下記に示す。
＜ガスクロマトグラフィーの分析条件＞
ＧＣ機器；アジレントテクノロジー社製、７８９０Ａ
カラム；アジレントテクノロジー社製、ＤＢ−５（３０ｍ、内径０．２５ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）
検出器；ＦＩＤ
キャリア；ヘリウムガス、１ｍＬ／ｍｉｎ
昇温条件；１００℃から３２５℃まで５℃／ｍｉｎで昇温する。その後、３５分間３２５℃を保持する。
試料の前処理：試料５０ｍｇを２ｍＬ容量のバイアル瓶に入れ、トリメチルシリル化剤（ジーエルサイエンス社製）１ｍＬを加えて混合し、３０℃で５分間反応させる。
【００１７】
＜一般式（１）の化合物の酸分解の条件＞
３００ｍＬ容量のガラス製スリつき三角フラスコに試料４ｇを入れる。２Ｎ塩酸２００ｍＬと沸石を三角フラスコ内に投入し、スリ付空冷管をセットする。三角フラスコを１４０℃のオイルバスに入れ３時間還流した後に３０℃まで冷却する。三角フラスコ内に１％フェノールフタレイン溶液を、パスツールピペットで１滴加える。次に、三角フラスコ内の内容物が淡いピンク色になるまで、３５％水酸化ナトリウム水溶液を添加する。
内容物を１０００ｍＬ容量の分液ロートに写し、石油エーテル２００ｍＬを加えて３回抽出する。石油エーテル層を１０％塩化ナトリウム水溶液５０ｍＬで３回水洗後に無水硫酸ナトリウム２０ｇを添加し脱水する。５００ｍＬ三角に無水硫酸ナトリウムをろ過で取り除いた溶液を入れ、石油エーテルをトッピングする。
【００１８】
一般式（１）中、Ｘは、塩を形成する陽イオンである。Ｘは、ナトリウムイオン、カリウムイオンなどのアルカリ金属イオン、及びアンモニウムイオン、アルカノールアンモニウムイオンなどが挙げられる。アルカノールアンモニウムイオンは、総炭素数２以上６以下のアルカノールアンモニウムイオンが好ましい。
【００１９】
（ａ１２）成分は、前記一般式（２）で表されるアニオン界面活性剤である。
【００２０】
一般式（２）中、Ｒ２の脂肪族炭化水素基の炭素数は１０以上であり、繊維製品、とりわけ化学繊維を含む繊維製品に付着した汚れの洗浄性をより高める観点で、好ましくは炭素数１２以上であり、そして炭素数１６以下である。
【００２１】
一般式（２）中、Ｒ２の脂肪族炭化水素基は、直鎖の脂肪族炭化水素基であってもよく、分岐鎖の脂肪族炭化水素基であってもよい。Ｒ２の炭化水素基は、直鎖又は分岐鎖のアルキル基、若しくは直鎖又は分岐鎖のアルケニル基であっても良い、繊維製品、とりわけ化学繊維を含む繊維製品に付着した汚れの洗浄性をより高める観点で、直鎖のアルキル基及び直鎖のアルケニル基から選ばれる１種以上の基であることが好ましい。
【００２２】
一般式（２）中、Ｒ３は、炭素数１以上３以下の炭化水素基であり、繊維製品、とりわけ化学繊維を含む繊維製品に付着した汚れの洗浄性をより高める観点で、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基及びイソプロピル基から選ばれる１種以上の基が好ましく、メチル基、エチル基及びｎ−プロピル基から選ばれる１種以上の基がより好ましく、メチル基が更に好ましい。
【００２３】
一般式（２）中、Ｙは、塩を形成する陽イオンである。Ｙは、ナトリウムイオン、カリウムイオンなどのアルカリ金属イオン、及びアンモニウムイオン、アルカノールアンモニウムイオンなどが挙げられる。アルカノールアンモニウムイオンは、総炭素数２以上６以下のアルカノールアンモニウムイオンが好ましい。
【００２４】
（ａ１１）成分、（ａ１２）成分以外のアニオン界面活性剤の例としては、下記（ａ２１）成分、（ａ２２）成分、及び（ａ２３）から選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤が挙げられる。
（ａ２１）成分：アルキル又はアルケニル硫酸エステル塩
（ａ２２）成分：スルホン酸塩基を有するアニオン界面活性剤〔（ａ１２）成分を除く〕
（ａ２３）成分：脂肪酸又はその塩
【００２５】
（ａ２１）成分として、より具体的には、アルキル基の炭素数が１０以上１８以下のアルキル硫酸エステル塩、及びアルケニル基の炭素数が１０以上１８以下のアルケニル硫酸エステル塩から選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤が挙げられる。洗浄性の向上の観点から、（ａ２１）成分は、アルキル基の炭素数が１２以上１４以下のアルキル硫酸塩から選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤が好ましく、アルキル基の炭素数が１２以上１４以下のアルキル硫酸ナトリウムから選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤がより好ましい。
【００２６】
（ａ２２）成分であるスルホン酸塩基を有するアニオン界面活性剤とは、親水基としてスルホン酸塩を有するアニオン界面活性剤〔（ａ１２）成分を除く〕を表す。
（ａ２２）成分として、より具体的には、アルキル基の炭素数が１０以上１８以下のアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルケニル基の炭素数が１０以上１８以下のアルケニルベンゼンスルホン酸塩、アルキル基の炭素数が１０以上１８以下のアルカンスルホン酸塩、α−オレフィン部分の炭素数が１０以上１８以下のα−オレフィンスルホン酸塩、及び脂肪酸部分の炭素数が１０以上１８以下のα−スルホ脂肪酸塩から選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤が挙げられる。
【００２７】
（ａ２３）成分である脂肪酸又はその塩としては、炭素数１０以上２０以下の脂肪酸又はその塩が挙げられる。洗浄性をより高める観点から、（ａ２３）成分の炭素数は、１０以上、好ましくは１２以上、より好ましくは１４以上、そして、２０以下、好ましくは１８以下である。
【００２８】
（ａ２１）成分〜（ａ２３）成分であるアニオン界面活性剤の塩としては、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩又はカリウム塩がより好ましく、ナトリウム塩が更に好ましい。
【００２９】
〔（Ｂ）成分：炭素数１以上１８以下の炭化水素基を有する多糖誘導体の１種又は２種以上〕
（Ｂ）成分は、炭素数１以上１８以下の炭化水素基を有する多糖誘導体の１種又は２種以上である。
本発明の（Ｂ）成分は、（Ｂ）成分の前駆化合物である多糖又はその誘導体の水酸基から水素原子を除いた基に、直接又は連結基を介して炭素数１以上１８以下の炭化水素基が結合した多糖誘導体であることを特徴とする。
【００３０】
多糖としては、例えばセルロース、グアーガム又はスターチから選ばれる１種以上の多糖が挙げられる。（Ｂ）成分は多糖誘導体であるが、これを得るための前駆化合物として多糖誘導体を用いることができる。すなわち、（Ｂ）成分は、多糖誘導体の誘導体であってよい。（Ｂ）成分の前駆化合物である多糖誘導体としては、前記多糖の水酸基の水素原子の一部又は全部が炭素数１以上４以下のヒドロキシアルキル基で置換された多糖誘導体（以下、ヒドロキシアルキル置換体ともいう）が挙げられる。炭素数１以上４以下のヒドロキシアルキル基は、好ましくは炭素数２以上４以下のヒドロキシアルキル基が好ましい。炭素数２以上４以下のヒドロキシアルキル基としては、例えばヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基及びヒドロキシブチル基から選ばれる１種以上の基が挙げられ、ヒドロキシエチル基及びヒドロキシプロピル基から選ばれる１種以上の基が好ましい。（Ｂ）成分は、セルロース、グアーガム又はスターチから選ばれる１種以上の多糖又はそれらのヒドロキシアルキル置換体から選ばれる多糖又は多糖誘導体に、炭素数１以上１８以下の炭化水素基及びカチオン基から選ばれる１種以上の基が導入された化合物であってよい。
【００３１】
（Ｂ）成分は、（Ｂ）成分の前駆化合物である多糖又はその誘導体に、直接又は連結基〔以下、連結基（１）成分という〕を介して、炭素数１以上１８以下の炭化水素基が結合した多糖誘導体が挙げられる。
【００３２】
前記の連結基（１）は、ヒドロキシ基を有していても良い炭素数１以上３以下のアルキレンオキシ基、アルキレン基が炭素数１以上３以下のアルキレン基であるポリオキシアルキレン基、カルボニル基、カルボニルオキシ基及びオキシカルボニル基から選ばれる１種以上の基が挙げられる。一つの連結基（１）は、前記の連結基の１種類であっても良く、複数種類組み合わされていても良い。また、多糖誘導体中に含まれる連結基（１）は１種類でも良く、複数種類でも良い。
【００３３】
本発明において、連結基（１）が有する酸素原子に前記炭化水素基が連結されている場合は、（Ｂ）成分が有する炭化水素基の炭素数は、酸素原子に結合した前記炭化水素基の炭素数を表す。前記炭化水素基がカルボニル基を介して連結している場合には、アシル基が結合した構造となり、この場合は、（Ｂ）成分が有する炭化水素基の炭素数は、アシル基の炭素数を表す。カルボニルオキシ基及びオキシカルボニル基を介して連結している場合も、同様に、それらの炭素数を含む。多糖又は多糖誘導体に炭化水素基を導入する場合に、１，２−エポキシアルカンを使用した場合には、エポキシ基から生じたエーテル基に結合する脂肪族炭化水素基の炭素数を表す。エポキシ基部分は連結基（１）となる。例えば１，２−エポキシテトラデカンを用いて、多糖又は多糖誘導体に炭化水素基を導入した場合の炭化水素基の炭素数は１２とする。すなわち、多糖又は多糖誘導体の水酸基に連結基（１）であるオキシエチレン基が結合し、該連結基を介して炭素数１２のアルキル基（ドデシル基）が結合する。アルキルグリシジルエーテルを用いる場合も同様である。
【００３４】
（Ｂ）成分である炭素数１以上１８以下の炭化水素基を有する多糖誘導体は、更に前記ヒドロキシアルキル置換体の一部又は全ての水酸基から水素原子を除いた酸素原子に、直接又は連結基（１）を介して、好ましくは連結基（１）を介して、炭素数１以上１８以下の炭化水素基が結合した多糖誘導体が挙げられる。
【００３５】
炭素数１以上１８以下の炭化水素基は、（Ｂ）成分に疎水性の性質を付与し、繊維製品、とりわけ化学繊維を含む繊維製品に対する吸着性をより向上することで、繊維製品を汚れが落ちやすい性質を向上できる点で好ましい。繊維製品に付着した汚れを落としやすくする観点で、炭素数１以上１８以下の炭化水素基の炭素数は、好ましくは２以上であり、更に好ましくは４以上であり、更に好ましくは６以上であり、より更に好ましくは８以上であり、より更に好ましくは１０以上であり、そして、好ましくは１６以下であり、より好ましくは１４以下である。また、（Ｂ）成分が付着した繊維製品の使用時に汚れが付着し、次の洗浄操作で繊維製品から（Ｂ）成分と共に汚れを除去しやすくする観点から、（Ｂ）成分が有する炭化水素基の炭素数と、（Ａ）成分の親水基が結合している炭素数から数えて最も長い炭素数がほぼ近くなることで、（Ｂ）成分を汚れと共に繊維製品から除去する点で好ましい。炭化水素基は、（Ａ）成分との相互作用しやすい点で、脂肪族炭化水素基が好ましい。
【００３６】
（Ｂ）成分の炭素数１以上１８以下の炭化水素基の置換度は、（Ａ）成分の炭化水素基と相互作用し、繊維製品から汚れと共に脱離しやすくする観点から、好ましくは０．０００１以上、より好ましくは０．００１以上、更に好ましくは０．００５以上であり、そして、繊維製品、とりわけ化学繊維を含む繊維製品から除去されやすい観点から、好ましくは０．４以下、より好ましくは０．２以下、更に好ましくは０．１以下、より更に好ましくは０．０９以下である。
【００３７】
（Ｂ）成分は、本発明の効果を損なわない範囲で、カチオン基を有していても良い。（Ｂ）成分がカチオン基を有する場合、当該（Ｂ）成分は、（Ｂ）成分の前駆化合物である多糖又はその誘導体の水酸基から水素原子を除いた基に、連結基を介してカチオン基が結合した多糖誘導体である。多糖又はその誘導体の水酸基から水素原子を除いた基、即ち酸素原子に、カチオン基のカチオン原子、例えば窒素カチオンが直接共有結合する結合様式を含む化合物は、カチオン基を有する（Ｂ）成分とはみなさない。
（Ｂ）成分の前駆化合物である多糖又はその誘導体、好ましくは前記ヒドロキシアルキル置換体が有する水酸基から水素原子を除いた基に、連結基である、水酸基を含んでいてもよい炭素数１以上４以下のアルキレン基〔以下、連結基（２）という〕を介して、カチオン基が結合していても良い。
カチオン基は、窒素カチオンを含む基が好ましく、（Ａ）成分との相互作用により、繊維製品から脱離しやすい点で第４級アンモニウム基であることがより好ましい。
【００３８】
連結基（２）は、水酸基を含んでいてもよい炭素数１以上４以下のアルキレン基である。炭素数１以上４以下のアルキレン基としては、水酸基を含んでいても良い直鎖の炭素数１以上４以下のアルキレン基及び水酸基を含んでいても良い分岐鎖の炭素数３以上４以下のアルキレン基から選ばれる１種以上のアルキレン基が挙げられる。
【００３９】
カチオン基が第４級アンモニウム基である場合、該第４級アンモニウム基に結合した連結基（２）以外の３つの炭化水素基は、それぞれ独立に、炭素数１以上４以下の直鎖の炭化水素基又は炭素数３以上４以下の分岐鎖の炭化水素基が挙げられる。炭素数１以上４以下の直鎖の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基及びｎ−ブチル基が挙げられる。炭素数３以上４以下の分岐鎖の炭化水素基としては、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基が挙げられる。炭素数１以上４以下の直鎖の炭化水素基としては、メチル基又はエチル基が好ましい。
第４級アンモニウム基の対イオンは、炭素数１以上３以下のアルキル硫酸イオン、硫酸イオン、リン酸イオン、炭素数１以上３以下の脂肪酸イオン、及びハロゲン化物イオンから選ばれる１種以上の対イオンが挙げられる。これらの中でも、製造の容易性及び原料入手容易性の観点から、好ましくは炭素数１以上３以下のアルキル硫酸イオン、硫酸イオン、及びハロゲン化物イオンから選択される１種以上、より好ましくはハロゲン化物イオンである。ハロゲン化物イオンとしては、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、及びヨウ化物イオンが挙げられる。（Ｂ）成分の多糖誘導体の水溶性及び化学的安定性の観点から、好ましくは塩化物イオン及び臭化物イオンから選択される１種以上、より好ましくは塩化物イオンである。なお、対イオンは１種単独であってもよく、２種以上であってもよい。
【００４０】
色物衣料から脱離した染料等の着色物質が他の衣料に移りにくくなる観点から、（Ｂ）成分の多糖誘導体に、任意に含まれるカチオン基の置換度は少ない方が好ましい。これらの観点を考慮して、本発明では、（Ｂ）成分にカチオン基を含む場合には、カチオン基の置換度の値を選定することが好ましい。（Ｂ）成分の多糖誘導体に任意に含まれるカチオン基の置換度は、前記の観点から、好ましくは１以下、より好ましくは０．７以下、更に好ましくは０．４以下、より更に好ましくは０．３５以下、より更に好ましくは０．３以下、より更に好ましくは０．２５以下、より更に好ましくは０．２以下である。カチオン基の置換度は０を超える微量、例えば０．００１以上であっても良く、０であっても良い。
【００４１】
本発明において、（Ｂ）成分の、炭素数１以上１８以下の炭化水素基の置換度は、構成単糖単位あたりの当該基の置換数、すなわち、モル平均の置換度（ＭＳ）を意味する。例えば、多糖がセルロースの場合には、「基の置換度」は、アンヒドログルコース単位１モルに対して導入された当該基の平均モル数を意味する。（Ｂ）成分のカチオン基の置換度も同様である。（Ｂ）成分の多糖誘導体の炭素数１以上１８以下の炭化水素基の置換度、及びカチオン基の置換度は、それぞれ、実施例に記載の方法で求められる。
【００４２】
（Ｂ）成分は、炭素数１以上１８以下の炭化水素基及びカチオン基の両方を有する多糖誘導体であってもよい。この場合のそれぞれの基の置換度は、前記の通りである。
【００４３】
（Ｂ）成分は、アニオン基を有することもできるが、（Ｂ）成分におけるアニオン基の置換度と、カチオン基の置換度及び炭素数１以上１８以下の炭化水素基の置換度の合計との比は、アニオン基の置換度／（カチオン基の置換度＋炭素数１以上１８以下の炭化水素基の置換度）で、洗浄性能の観点から、好ましくは３以下であり、より好ましくは１．７以下、更に好ましくは１．５以下、より更に好ましくは１以下、より更に好ましくは０．５以下、より更に好ましくは０．１以下であり、０以上であってもよく、０であることが好ましい。
【００４４】
本発明の（Ｂ）成分の前駆化合物である多糖又はその誘導体の重量平均分子量は、洗浄性能を向上させる観点から、好ましくは１，０００以上、より好ましくは１万以上、更に好ましくは３万以上、より更に好ましくは５万以上、より更に好ましくは７万以上、より更に好ましくは１０万以上、より更に好ましくは３０万以上であり、そして、取扱いの容易性の観点から、好ましくは３００万以下、より好ましくは２５０万以下である。この前駆化合物の多糖誘導体の重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）によるポリエチレングリコール換算により算出することができる。
【００４５】
＜繊維＞
本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物で洗浄する繊維製品を構成する繊維は、化学繊維、天然繊維のいずれでも良い。化学繊維としては、例えば、ポリアミド系繊維（ナイロンなど）、ポリエステル系繊維（ポリエステルなど）、ポリアクリロニトリル系繊維（アクリルなど）、ポリビニルアルコール系繊維（ビニロンなど）、ポリ塩化ビニル系繊維（ポリ塩化ビニルなど）、ポリ塩化ビニリデン系繊維（ビニリデンなど）、ポリオレフィン系繊維（ポリエチレン、ポリプロピレンなど）、ポリウレタン系繊維（ポリウレタンなど）、ポリ塩化ビニル／ポリビニルアルコール共重合系繊維（ポリクレラールなど）などが挙げられる。天然繊維としては、種子毛繊維（綿、もめん、カポックなど）、靭皮繊維（麻、亜麻、苧麻、大麻、黄麻など）、葉脈繊維（マニラ麻、サイザル麻など）、やし繊維、いぐさ、わら、獣毛繊維（羊毛、モヘア、カシミヤ、らくだ毛、アルパカ、ビキュナ、アンゴラなど）、絹繊維（家蚕絹、野蚕絹）、羽毛、セルロース系繊維（レーヨン、ポリノジック、キュプラ、アセテートなど）等が挙げられる。本発明の対象となる繊維は、化学繊維であることが好ましい。
【００４６】
＜繊維製品＞
本発明において繊維製品とは、前記の化学繊維や天然繊維を用いた織物、編物、不織布等の布帛及びそれを用いて得られたアンダーシャツ、Ｔシャツ、ワイシャツ、ブラウス、スラックス、帽子、ハンカチ、タオル、ニット、靴下、下着、タイツ等の製品を意味する。本発明の（Ａ）成分と併用することによる、（Ｂ）成分による洗浄性の向上が、より実感しやすい観点から、繊維製品は化学繊維を含む繊維製品であることが好ましい。繊維製品中の化学繊維の含有量は、本発明の（Ａ）成分と併用することによる、（Ｂ）成分による洗浄性をより向上できる観点から、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上、より更に好ましくは３０質量％以上、より更に好ましくは５０質量％以上、そしてより更に好ましくは１００質量％以下である。繊維製品中の化学繊維の含有量は１００質量％であっても良い。
【００４７】
＜組成等＞
本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物を収納した容器から計量キャップ等に計量して使用する場合の、キャップへの計量のし易さの観点から、組成物中の（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量との合計量は３質量％以上、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、そして、キャップへの液残りが少ない観点で、３５質量％以下、好ましくは３２質量％以下、より好ましくは３０質量％以下である。
【００４８】
本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物は、洗浄時に色物衣料が混在していても、色物衣料から脱離した染料等の着色物質が他の衣料に移りにくい観点から、（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量との質量比が、（Ａ）成分の含有量／（Ｂ）成分の含有量で、７以上、好ましくは１０以上、より好ましくは１５以上、そして、とりわけ化学繊維を含む繊維製品に付着した汚れの洗浄性をより高める観点から、２００以下、好ましくは１８０以下、より好ましくは１６０以下である。
【００４９】
本発明では、組成物中の一般式（１）中のｎが１である化合物〔以下、（ａ１１−１）成分という〕の含有量と（Ｂ）成分の含有量との質量比が、（ａ１１−１）成分／（Ｂ）成分で、色移り性の向上の観点から、好ましくは３．０以上であり、より好ましくは５．０以上であり、更に好ましくは７．０以上であり、より更に好ましくは９．０以上であり、より更に好ましくは１０．０以上であり、そして同じ観点から、好ましくは６０以下であり、好ましくは５０以下であり、更に好ましくは４０以下であり、より更に好ましくは３０以下である。
【００５０】
本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物は、（Ａ）成分の含有量が、繊維の洗浄に際し、繊維製品用液体洗浄剤組成物の質量あたりの洗浄性がより向上する観点から、好ましくは２．７質量％以上、好ましくは５質量％以上、より好ましくは７質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上、より更に好ましくは１５質量％以上、そして、本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物の粘度が適度な粘度になる観点から、好ましくは３４質量％以下、より好ましくは３０質量％以下である。
なお、本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物に含まれる（Ａ）成分の含有量は、対イオンをナトリウムイオンに換算して算出した値に基づくものとする。すなわち、ナトリウム塩換算での含有量である。
【００５１】
本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物は、（Ｂ）成分の含有量が、繊維に付着した汚れの洗浄性をより高める点で、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下、より更に好ましくは１質量％以下である。
【００５２】
本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物は、（Ａ）成分中の（Ａ１）成分の割合が、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、そして、好ましくは１００質量％以下である。
【００５３】
本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物は水を含有する。例えば、本発明の組成物の４℃以上４０℃以下における性状を液体状態とする為に、水を含有することが出来る。水は脱イオン水（イオン交換水とも言う場合もある）や次亜塩素酸ソーダをイオン交換水に対して１ｍｇ／ｋｇ以上５ｍｇ／ｋｇ以下、添加した水を使用することが出来る。また、水道水も使用できる。水の含有量は、組成物中、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、そして、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下である。
【００５４】
＜任意成分＞
本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物は、（Ｃ）成分として、ノニオン界面活性剤を含有することが好ましい。（Ｃ）成分は前述の（Ｂ）成分と協働して、繊維製品に付着した汚れの洗浄性を高める点で、本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物に含有することが好ましい。（Ｃ）成分は、（Ｂ）成分と協働して、繊維製品に付着した汚れの洗浄性をより高める観点で、水酸基及びポリオキシアルキレン基から選ばれる１種以上の基を有するノニオン界面活性剤が好ましい。（Ｃ）成分は、ポリオキシアルキレン基を有しＨＬＢが７以上２０以下のノニオン界面活性剤が好ましい。（Ｂ）成分と協働して繊維製品に付着した汚れの洗浄性をより高める観点で、好ましいＨＬＢは８以上であり、より好ましくは９以上であり、更に好ましくは１０以上であり、そして、好ましくは２０以下であり、より好ましくは１９以下である。
【００５５】
ポリオキシエチレン基を含む（Ｃ）成分のＨＬＢは、下記式で表されるグリフィン（Griffin）によるＨＬＢで求められる。
ＨＬＢ（グリフィン）＝〔（ポリオキシエチレン基の分子量）／（（Ｃ）成分の分子量）〕×２０
尚、ポリオキシエチレン基の分子量は、ポリオキシエチレン基の平均付加モル数の値を用いて算出するものとする。
【００５６】
また、ポリオキシエチレン基を含まない（Ｃ）成分のＨＬＢはデービス（Davis）のＨＬＢで求めることが出来る。
【００５７】
より具体的な（Ｃ）成分は、ＨＬＢが好ましくは７以上、より好ましくは８以上、更に好ましくは９以上、より更に好ましくは１０以上、そして、好ましくは２０以下、より好ましくは１９以下であり、且つ下記一般式（Ｃ）で表されるノニオン界面活性剤が挙げられる。
Ｒ１（ＣＯ）ｍＯ−（Ａ１Ｏ）ｎ−Ｒ２        （Ｃ）
〔式中、Ｒ１は炭素数９以上１６以下の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ２は水素原子又はメチル基であり、ＣＯはカルボニル基であり、ｍは０又は１の数であり、Ａ１Ｏ基はエチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基から選ばれる１種以上の基であり、ｎは平均付加モル数であって、３以上５０以下の数である。〕
【００５８】
一般式（Ｃ）中、Ｒ１は炭素数９以上１６以下の脂肪族炭化水素基である。他の構造が同じであれば、Ｒ１の炭素数が長くなるほどＨＬＢの値は低くなり、また短い方がＨＬＢの値が高くなる。繊維製品に付着した汚れをより落としやすくする点で、Ｒ１の炭素数は、９以上であり、１０以上が好ましく、１１以上がより好ましく、そして、好ましくは１８以下であり、より好ましくは１６以下であり、更に好ましくは１５以下であり、より更に好ましくは１４以下である。Ｒ１の脂肪族炭化水素基としては、アルキル基及びアルケニル基から選ばれる基が挙げられる。
【００５９】
一般式（Ｃ）中、Ａ１Ｏ基は、エチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基から選ばれる１種以上の基である。エチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基を含む場合は、エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基は、ブロック型結合でもランダム型結合であってもよい。（Ｂ）成分によるソイルリリース性を更に高める観点から、Ａ１Ｏ基はエチレンオキシ基を含む基であることが好ましい。エチレンオキシ基はプロピレンオキシ基よりもＨＬＢの値が高くなる。
【００６０】
一般式（Ｃ）中、ｎは平均付加モル数であって、３以上５０以下の数である。他の構造が同じであれば、ｎの数が大きくなる程ＨＬＢの値は高くなり、小さくなる程ＨＬＢの値は低くなる。洗浄性を阻害しにくい観点から、好ましくは、ｎは４以上であり、より好ましくは５以上であり、更に好ましくは６以上である。
【００６１】
本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物が（Ｃ）成分を含有する場合、該組成物中の（Ｃ）成分の含有量は、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは５質量％以上、より更に好ましくは１０質量％以上、そして、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４５質量％以下である。
【００６２】
本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物が（Ｃ）成分を含有する場合、（Ｂ）成分と協働して繊維製品に付着した汚れの洗浄性をより高める観点から、（Ｃ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量の質量比（Ｃ）／（Ｂ）が、好ましくは２以上であり、より好ましくは１０以上であり、更に好ましくは２０以上であり、より更に好ましくは３０以上であり、そして、好ましくは１００以下であり、より好ましくは９０以下であり、更に好ましくは８０以下である。
【００６３】
この他に、本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物には、下記（ｄ１）〜（ｄ７）成分を配合しても良い。
（ｄ１）ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、カルボキシメチルセルロースなどの再汚染防止剤及び分散剤を組成物中０．０１質量％以上１０質量％以下。
（ｄ２）過酸化水素、過炭酸ナトリウム又は過硼酸ナトリウム等の漂白剤を組成物中０．０１質量％以上１０質量％以下
（ｄ３）テトラアセチルエチレンジアミン、特開平６−３１６７００号の一般式（Ｉ−２）〜（Ｉ−７）で表される漂白活性化剤等の漂白活性化剤を組成物中０．０１質量％以上１０質量％以下、
（ｄ４）セルラーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ、プロテアーゼ及びリパーゼから選ばれる１種以上の酵素、好ましくはアミラーゼ及びプロテアーゼから選ばれる１種以上の酵素を組成物中０．００１質量％以上、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．３質量％以上、そして、２質量％以下、好ましくは１質量％以下
（ｄ５）蛍光染料、例えばチノパールＣＢＳ（商品名、チバスペシャリティケミカルズ製）やホワイテックスＳＡ（商品名、住友化学社製）として市販されている蛍光染料を組成物中０．００１質量％以上１質量％以下
（ｄ６）ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤を組成物中０．０１質量％以上２質量％以下
（ｄ７）色素、香料、抗菌防腐剤、シリコーン等の消泡剤を適量。
【００６４】
本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物の２０℃におけるｐＨは、低温環境下における当該組成物中の固形物の析出の抑制又は分離の抑制の観点から、好ましくは３以上、より好ましくは４以上、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは９以下、更に好ましくは８．５以下である。ｐＨは、下記に記載のｐＨの測定法に従って測定する。
＜ｐＨの測定法＞
ｐＨメーター（ＨＯＲＩＢＡ製 ｐＨ／イオンメーター  Ｆ−２３）にｐＨ測定用複合電極（ＨＯＲＩＢＡ製  ガラス摺り合わせスリーブ型）を接続し、電源を投入する。ｐＨ電極内部液としては、飽和塩化カリウム水溶液（３．３３モル／Ｌ）を使用する。次に、ｐＨ４．０１標準液（フタル酸塩標準液）、ｐＨ６．８６（中性リン酸塩標準液）、ｐＨ９．１８標準液（ホウ酸塩標準液）をそれぞれ１００ｍＬビーカーに充填し、２５℃の恒温槽に３０分間浸漬する。恒温に調整された標準液にｐＨ測定用電極を３分間浸し、ｐＨ６．８６→ｐＨ９．１８→ｐＨ４．０１の順に校正操作を行う。測定対象となるサンプルを２５℃に調整し、前記のｐＨメーターの電極をサンプルに浸漬し、１分後のｐＨを測定する。
【００６５】
本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物の２４℃における粘度は、当該液体洗浄剤組成物を収納した容器から計量キャップ等に計量して使用する場合の、キャップへの計量のし易さの観点から、好ましくは１０ｍＰａ・ｓ以上であり、より好ましくは２０ｍＰａ・ｓ以上であり、キャップへの液残りが少ない観点で、そして、好ましくは６００ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは５００ｍＰａ・ｓ以下である。
【００６６】
本発明は、本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物及び水を含有する洗浄液で繊維製品を洗浄する、繊維製品の洗浄方法を提供する。この洗浄方法には、本発明液の繊維製品用液体洗浄剤組成物で述べた事項を適宜適用することができる。前記洗浄液は、（Ａ）成分の含有量／（Ｂ）成分の含有量が、７以上、好ましくは１０以上、より好ましくは１５以上、そして、２００以下、好ましくは１８０以下、より好ましくは１６０以下である。前記洗浄液中の（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量との合計量は、好ましくは０．００５質量％以上、より好ましくは０．００７質量％以上、更に好ましくは０．０１質量％以上、そして、好ましくは１質量％以下、好ましくは０．８質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下である。
【００６７】
本発明の繊維製品の洗浄方法に使用する水は、硬度を有する水が好ましい。水の硬度は、繊維製品に対する風合い付与効果又は色移り抑制効果をより向上できる観点から、ドイツ硬度で、好ましくは１°ｄＨ以上、より好ましくは２°ｄＨ以上、更に好ましくは３．５°ｄＨ以上、より更に好ましくは５°ｄＨ以上、より更に好ましくは７°ｄＨ以上、そして、好ましくは２０°ｄＨ以下、より好ましくは１８°ｄＨ以下、更に好ましくは１５°ｄＨ以下である。ここで、本明細書におけるドイツ硬度（°ｄＨ）とは、水中におけるカルシウム及びマグネシウムの濃度を、ＣａＣＯ３換算濃度で１ｍｇ／Ｌ（ｐｐｍ）＝約０．０５６°ｄＨ（１°ｄＨ＝１７．８ｐｐｍ）で表したものを指す。
このドイツ硬度のためのカルシウム及びマグネシウムの濃度は、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩を使用したキレート滴定法で求められる。
本明細書における水のドイツ硬度の具体的な測定方法を下記に示す。
＜水のドイツ硬度の測定方法＞
〔試薬〕
・０．０１ｍｏｌ／ｌ  ＥＤＴＡ・２Ｎａ溶液：エチレンジアミン四酢酸二ナトリウムの０．０１ｍｏｌ／ｌ水溶液（滴定用溶液、0.01 M EDTA-Na2、シグマアルドリッチ（SIGMA-ALDRICH）社製）
・Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ  ＢＴ指示薬（製品名：Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ  ＢＴ、（株）同仁化学研究所製）
・硬度測定用アンモニア緩衝液（塩化アンモニウム６７．５ｇを２８ｗ／ｖ％アンモニア水５７０ｍｌに溶解し、イオン交換水で全量を１０００ｍｌとした溶液）
〔硬度の測定〕
（１）試料となる水２０ｍｌをホールピペットでコニカルビーカーに採取する。
（２）硬度測定用アンモニア緩衝液２ｍｌ添加する。
（３）Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ  ＢＴ指示薬を０．５ｍｌ添加する。添加後の溶液が赤紫色であることを確認する。
（４）コニカルビーカーをよく振り混ぜながら、ビュレットから０．０１ｍｏｌ／ｌ  ＥＤＴＡ・２Ｎａ溶液を滴下し、試料となる水が青色に変色した時点を滴定の終点とする。（５）全硬度は下記の算出式で求める。
硬度（°ｄＨ）＝Ｔ×０．０１×Ｆ×５６．０７７４×１００／Ａ
Ｔ：０．０１ｍｏｌ／ｌ  ＥＤＴＡ・２Ｎａ溶液の滴定量（ｍＬ）
Ａ：サンプル容量（２０ｍＬ、試料となる水の容量）
Ｆ：０．０１ｍｏｌ／ｌ  ＥＤＴＡ・２Ｎａ溶液のファクター
【００６８】
本発明で用いられる洗浄液は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及びドイツ硬度が１°ｄＨ以上２０°ｄＨ以下の水を混合して得られた洗浄液が好ましい。また、前記洗浄液は、本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物を、ドイツ硬度が１°ｄＨ以上２０°ｄＨ以下の水を混合して得られた洗浄液であってもよい。
【００６９】
本発明の繊維製品の洗浄方法において、繊維製品の質量（ｋｇ）と洗浄液の量（リットル）の比で表される浴比の値、すなわち洗浄液の量（リットル）／繊維製品の質量（ｋｇ）（以下、この比を浴比とする場合もある）の値は、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、更に好ましくは４以上、より更に好ましくは５以上、そして、好ましくは４００以下、より好ましくは３００以下である。
【００７０】
本発明の繊維製品の洗浄方法において、繊維製品を洗浄する時間は、繊維製品に対する風合い付与効果をより向上できる観点から、好ましくは１分以上、より好ましくは２分以上、更に好ましくは３分以上、そして、好ましくは１２時間以下、より好ましくは８時間以下、更に好ましくは６時間以下、より更に好ましくは３時間以下、より更に好ましくは１時間以下である。
【００７１】
本発明の衣料を洗浄する方法は、回転式洗浄方法にも適している。回転式洗浄方法とは、回転機器に固定されていない繊維製品が洗浄液と共に、回転軸の周りに回転する洗浄方法を意味する。回転式洗浄方法は回転式洗濯機により実施できる。回転式の洗濯機としては、具体的には、ドラム式洗濯機、パルセータ式洗濯機又はアジテータ式洗濯機が挙げられる。これらの回転式洗濯機は、それぞれ、家庭用として市販されているものを使用することができる。１回の洗濯に使用する水の量がより低減できる点で、近年、ドラム式洗濯機が急速に普及している、ドラム式洗濯機は、とりわけ洗浄時の水の量を低減できる。
【００７２】
＜本発明の態様＞
以下に、本発明の態様を例示する。これらの態様には、本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物、及び繊維製品の洗浄方法で述べた事項を適宜適用することができる。
【００７３】
＜１＞
（Ａ）アニオン界面活性剤〔以下、（Ａ）成分という〕、下記（Ｂ）成分、及び水を含有し、
（Ａ）成分として下記（Ａ１）成分を含有し、
（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量との合計量が３質量％以上３５質量％以下であり、
（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量との質量比が、（Ａ）成分の含有量／（Ｂ）成分の含有量で、７以上２００以下である、
繊維製品用液体洗浄剤組成物。
（Ａ１）成分：下記（ａ１１）及び（ａ１２）から選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤
（ａ１１）：下記一般式（１）で表されるアニオン界面活性剤
Ｒ１−Ｏ−（ＡＯ）ｎ−ＳＯ３Ｘ        （１）
〔式中、Ｒ１は炭素数１０以上１６以下の脂肪族炭化水素基であり、ＡＯは炭素数２のアルキレンオキシ基及び炭素数３のアルキレンオキシ基から選ばれるアルキレンオキシ基であり、ｎは１以上２０以下の整数であり、Ｘは陽イオンである。〕
（ａ１２）：下記一般式（２）で表されるアニオン界面活性剤
Ｒ２−ＣＨ（ＳＯ３Ｙ）ＣＯＯＲ３      （２）
〔式中、Ｒ２は炭素数１０以上１６以下の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ３は炭素数１以上３以下の炭化水素基であり、Ｙは陽イオンである。〕
（Ｂ）成分：炭素数１以上１８以下の炭化水素基を有する多糖誘導体
【００７４】
＜２＞
一般式（１）中、Ｒ１が、炭素数１０以上１６以下の鎖式アルキル基である、＜１＞に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
【００７５】
＜３＞
一般式（１）中、ＡＯが、エチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基から選ばれる１種以上の基である、＜１＞又は＜２＞に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
【００７６】
＜４＞
一般式（２）中、Ｒ２の脂肪族炭化水素基の炭素数が１２以上１６以下である、＜１＞〜＜３＞の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
【００７７】
＜５＞
一般式（２）中、Ｒ２の脂肪族炭化水素基が、直鎖のアルキル基及び直鎖のアルケニル基から選ばれる１種以上の基である、＜１＞〜＜４＞の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
【００７８】
＜６＞
一般式（２）中、Ｒ３が、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基及びイソプロピル基から選ばれる１種以上の基である、好ましくはメチル基、エチル基及びｎ−プロピル基から選ばれる１種以上の基である、＜１＞〜＜５＞の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
【００７９】
＜７＞
（Ａ）成分中の（Ａ１）成分の割合が３０質量％以上、好ましくは４０質量％以上、そして１００質量％以下である、＜１＞〜＜６＞の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
【００８０】
＜８＞
（ａ１１）成分、（ａ１２）成分以外のアニオン界面活性剤が、下記（ａ２１）成分、（ａ２２）成分、及び（ａ２３）から選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤である、＜１＞〜＜７＞の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
（ａ２１）成分：アルキル又はアルケニル硫酸エステル塩、好ましくはアルキル基の炭素数が１０以上１８以下のアルキル硫酸エステル塩、及びアルケニル基の炭素数が１０以上１８以下のアルケニル硫酸エステル塩
（ａ２２）成分：スルホン酸塩基を有するアニオン界面活性剤〔（ａ１２）成分を除く〕、好ましくはアルキル基の炭素数が１０以上１８以下のアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルケニル基の炭素数が１０以上１８以下のアルケニルベンゼンスルホン酸塩、アルキル基の炭素数が１０以上１８以下のアルカンスルホン酸塩、α−オレフィン部分の炭素数が１０以上１８以下のα−オレフィンスルホン酸塩、及び脂肪酸部分の炭素数が１０以上１８以下のα−スルホ脂肪酸塩から選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤
（ａ２３）成分：脂肪酸又はその塩、好ましくは炭素数１０以上２０以下の脂肪酸又はその塩
【００８１】
＜９＞
（Ｂ）成分が、前駆化合物である多糖又はその誘導体の水酸基から水素原子を除いた基に、直接又は連結基（１）を介して炭素数１以上１８以下の炭化水素基が結合した多糖誘導体であり、
連結基（１）は、ヒドロキシ基を有していても良い炭素数１以上３以下のアルキレンオキシ基、アルキレン基が炭素数１以上３以下のアルキレン基であるポリオキシアルキレン基、カルボニル基、カルボニルオキシ基及びオキシカルボニル基から選ばれる１種以上の基である、
＜１＞〜＜８＞の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
【００８２】
＜１０＞
（Ｂ）成分の前駆化合物である多糖誘導体が、多糖の水酸基の水素原子の一部又は全部が炭素数１以上４以下のヒドロキシアルキル基で置換されたヒドロキシアルキル置換体である、＜９＞に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
【００８３】
＜１１＞
炭素数１以上４以下のヒドロキシアルキル基が、炭素数２以上４以下のヒドロキシアルキル基であり、好ましくはヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基及びヒドロキシブチル基から選ばれる１種以上の基であり、より好ましくはヒドロキシエチル基及びヒドロキシプロピル基から選ばれる１種以上の基である、＜１０＞に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
【００８４】
＜１２＞
多糖が、セルロース、グアーガム又はスターチから選ばれる１種以上の多糖である、＜１＞〜＜１１＞の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
【００８５】
＜１３＞
（Ｂ）成分の前記炭化水素基の炭素数が、２以上であり、好ましくは４以上であり、より好ましくは６以上であり、更に好ましくは８以上であり、より更に好ましくは１０以上であり、より更に好ましくは１２以上であり、そして、１６以下であり、好ましくは１４以下である、＜１＞〜＜１２＞の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
【００８６】
＜１４＞
（Ｂ）成分の前記炭化水素基の炭素数が６以上１４以下である、＜１＞〜＜１３＞の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
【００８７】
＜１５＞
（Ｂ）成分における前記炭化水素基の置換度が、０．０００１以上、好ましくは０．００１以上、より好ましくは０．００５以上であり、そして、０．４以下、好ましくは０．２以下、より好ましくは０．１以下、更に好ましくは０．０９以下である、＜１＞〜＜１４＞の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
【００８８】
＜１６＞
（Ｂ）成分が、更にカチオン基を有する、＜１＞〜＜１５＞の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
【００８９】
＜１７＞
（Ｂ）成分が、前駆化合物である多糖又はその誘導体の水酸基から水素原子を除いた基に、連結基（２）を介してカチオン基が結合した多糖誘導体であり、連結基（２）は、水酸基を含んでいてもよい炭素数１以上４以下のアルキレン基である、＜１６＞に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
【００９０】
＜１８＞
カチオン基が、窒素カチオンを含む基であり、好ましくは第４級アンモニウム基である、＜１６＞又は＜１７＞に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
【００９１】
＜１９＞
カチオン基が第４級アンモニウム基であり、第４級アンモニウム基に結合した連結基（２）以外の３つの炭化水素基が、それぞれ独立に、炭素数１以上４以下の直鎖の炭化水素基又は炭素数３以上４以下の分岐鎖の炭化水素基であり、好ましくは炭素数１以上４以下の直鎖の炭化水素基が、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基及びｎ−ブチル基から選ばれる基であり、好ましくは炭素数３以上４以下の分岐鎖の炭化水素基が、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基及びイソブチル基から選ばれる基である、＜１７＞又は＜１８＞に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
【００９２】
＜２０＞
連結基（２）である、水酸基を含んでいてもよい炭素数１以上４以下のアルキレン基における、炭素数１以上４以下のアルキレン基が、水酸基を含んでいても良い直鎖の炭素数１以上４以下のアルキレン基及び水酸基を含んでいても良い分岐鎖の炭素数３以上４以下のアルキレン基から選ばれる１種以上のアルキレン基である、＜１７＞〜＜１９＞の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
【００９３】
＜２１＞
（Ｂ）成分である、カチオン基を有する多糖誘導体のカチオン基の置換度が、１以下、好ましくは０．７以下、より好ましくは０．４以下、更に好ましくは０．３５以下、より更に好ましくは０．３以下、より更に好ましくは０．２５以下、より更に好ましくは０．２以下であり、カチオン基の置換度は０を超える微量、例えば０．００１以上であっても良く、０であっても良い、＜１６＞〜＜２０＞の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
【００９４】
＜２２＞
（Ｂ）成分の前駆化合物である多糖又はその誘導体の重量平均分子量が、１，０００以上、好ましくは１万以上、より好ましくは３万以上、更に好ましくは５万以上、より更に好ましくは７万以上、より更に好ましくは１０万以上、より更に好ましくは３０万以上、より更に好ましくは５０万以上であり、そして３００万以下、好ましくは２５０万以下である、＜１＞〜＜２１＞の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
【００９５】
＜２３＞
（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量との合計量が３質量％以上、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、そして３５質量％以下、好ましくは３２質量％以下、より好ましくは３０質量％以下である、＜１＞〜＜２２＞の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
【００９６】
＜２４＞
（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量との質量比が、（Ａ）成分の含有量／（Ｂ）成分の含有量で、７以上、好ましくは１０以上、より好ましくは１５以上、そして、２００以下、好ましくは１８０以下、より好ましくは１６０以下である、＜１＞〜＜２３＞の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
【００９７】
＜２５＞
（Ａ）成分の含有量が、２．７質量％以上、好ましくは５質量％以上、より好ましくは７質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上、より更に好ましくは１５質量％以上、そして、３４質量％以下、より好ましくは３０質量％以下であり、（Ｂ）成分の含有量が、０．１質量％以上、好ましくは０．２質量％以上、そして、１０質量％以下、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは１質量％以下である、＜１＞〜＜２４＞の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
【００９８】
＜２６＞
一般式（１）中のｎが１である化合物〔以下、（ａ１１−１）成分という〕の含有量と（Ｂ）成分の含有量との質量比が、（ａ１１−１）成分／（Ｂ）成分で、３．０以上であり、好ましくは５．０以上であり、より好ましくは７．０以上であり、更に好ましくは９．０以上であり、より更に好ましくは１０．０以上であり、そして、６０以下であり、好ましくは５０以下であり、より好ましくは４０以下であり、更に好ましくは３０以下である、＜１＞〜＜２５＞の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
【００９９】
＜２７＞
２４℃における粘度が、１０ｍＰａ・ｓ以上であり、好ましくは２０ｍＰａ・ｓ以上であり、６００ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは５００ｍＰａ・ｓ以下である、＜１＞〜＜２６＞の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
【０１００】
＜２８＞
化学繊維を含む繊維製品用であり、好ましくは、繊維製品中の化学繊維の含有量が、５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上、より更に好ましくは３０質量％以上、より更に好ましくは５０質量％以上、そしてより更に好ましくは１００質量％以下の繊維製品用である、＜１＞〜＜２７＞の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
【０１０１】
＜２９＞
＜１＞〜＜２８＞の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物及び水を含有する洗浄液で繊維製品を洗浄する、繊維製品の洗浄方法であり、
前記洗浄液中の（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量との質量比が、（Ａ）成分の含有量／（Ｂ）成分の含有量で、７以上、好ましくは１０以上、より好ましくは１５以上、そして、２００以下、好ましくは１８０以下、より好ましくは１６０以下であり、
前記洗浄液中の（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量との合計量が、０．００５質量％以上、好ましくは０．００７質量％以上、より好ましくは０．０１質量％以上、そして、１質量％以下、好ましくは０．８質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下である、
繊維製品の洗浄方法。
【０１０２】
＜３０＞
前記繊維製品が、化学繊維を含む繊維製品であり、好ましくは、繊維製品中の化学繊維の含有量が、５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上、より更に好ましくは３０質量％以上、より更に好ましくは５０質量％以上、そしてより更に好ましくは１００質量％以下の繊維製品である。＜２９＞に記載の繊維製品の洗浄方法。
【実施例】
【０１０３】
＜配合成分＞
〔（Ａ）成分〕
（Ａ−１）：ポリオキシエチレン（平均付加モル数２モル）アルキル（炭素数１２以上１６以下の混合アルキル基）エーテル硫酸エステルナトリウム塩を使用した。（Ａ−１）は、一般式（１）において、Ｒ１が炭素数１２以上１６以下の直鎖の混合アルキル基であり、ＡＯがエチレンオキシ基であり、ｎが０以上１２以下の化合物を含み、含有割合が、０／１／２／３／４／５／６／７／８／９／１０／１１／１２＝３０．５／１９．７／１６．４／１１．６／７．５／４．９／３．２／２．２／１．６／１．１／０．８／０．４／０．１（左辺がｎの数、右辺が質量部）であり、ＸがＮａであるアニオン界面活性剤であった。これらのうち、ｎ＝１〜１２の化合物を、（Ａ１）成分である（ａ−１）とした。また、ｎ＝０の化合物を、下記（ａ’−２）とした。（Ａ−１）は、（Ａ１）成分である（ａ−１）を６９．５質量％、他の（Ａ）成分である（ａ’−２）を３０．５質量％含有する。一般式（１）において、ｎが１の化合物である（ａ１１−１）成分を１９．７質量％含有する。実施例、比較例の一部では、（Ａ）成分としてこの（Ａ−１）を配合した。
【０１０４】
（ａ−２）：一般式（１）において、Ｒ１が炭素数１２と１４の混合アルキル基であり、ＡＯがプロピレンオキシ基であり、ｎが１の数であり、ＸがＮａであるアニオン界面活性剤。
【０１０５】
（Ａ−３）：ポリオキシエチレン（平均付加モル数１モル）アルキル（炭素数１２以上１６以下の混合アルキル基）エーテル硫酸エステルナトリウム塩を使用した。（Ａ−３）は、一般式（１）において、Ｒ１が炭素数１２以上１６以下の直鎖の混合アルキル基であり、ＡＯがエチレンオキシ基であり、ｎが０以上２０以下の化合物を含み、含有割合が、０／１／２／３／４／５／６〜２０＝５０．３／２３．３／１３．３／６．５／３．０／１．６／２．０（左辺がｎの数、右辺が質量部）であり、ＸがＮａであるアニオン界面活性剤であった。これらのうち、ｎ＝１〜２０の化合物を、（Ａ１）成分である（ａ−３）とした。また、ｎ＝０の化合物を、下記（ａ’−２）とした。（Ａ−３）は、（Ａ１）成分である（ａ−３）を４９．７質量％、他の（Ａ）成分である（ａ’−２）を５０．３質量％含有する。一般式（１）において、ｎが１の化合物である（ａ１１−１）成分を２３．３質量％含有する。実施例の一部では、（Ａ）成分としてこの（Ａ−３）を配合した。
【０１０６】
（Ａ−４）：ポリオキシエチレン（平均付加モル数３モル）アルキル（炭素数１２以上１６以下の混合アルキル基）エーテル硫酸エステルナトリウム塩を使用した。（Ａ−４）は、一般式（１）において、Ｒ１が炭素数１２以上１６以下の直鎖の混合アルキル基であり、ＡＯがエチレンオキシ基であり、ｎが０以上２０以下の化合物を含み、含有割合が、０／１／２／３／４／５／６〜２０＝１９．０／１４．３／１５．２／１３．５／１０．７／８．０／１９．３（左辺がｎの数、右辺が質量部）であり、ＸがＮａであるアニオン界面活性剤であった。これらのうち、ｎ＝１〜２０の化合物を、（Ａ１）成分である（ａ−４）とした。また、ｎ＝０の化合物を、下記（ａ’−２）とした。（Ａ−４）は、（Ａ１）成分である（ａ−４）を８１．０質量％、他の（Ａ）成分である（ａ’−２）を５０．３質量％含有する。一般式（１）において、ｎが１の化合物である（ａ１１−１）成分を１４．３質量％含有する。実施例の一部では、（Ａ）成分としてこの（Ａ−４）を配合した。
【０１０７】
・（ａ−５）成分：α−スルホ脂肪酸アルキルエステルナトリウム塩、エステル化率９６％、スルホン化率９９％を用いた。（脂肪酸部分のアルキル組成は、炭素数１４／炭素数１６／炭素数１８＝１／４９／５０（質量比）、表中の数字はエステル化物の有効分量を記載した。）
【０１０８】
（ａ’−１）：アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（アルキル基が炭素数９以上１８以下の混合アルキル基）
（ａ’−２）：アルキル硫酸エステルナトリウム（アルキル基が炭素数１２以上１６以下の混合アルキル基）
【０１０９】
〔（Ｂ）成分〕
・（ｂ−１）の合成
ヒドロキシエチルセルロース（Ａｓｈｌａｎｄ社、Ｎａｔｒｏｓｏｌ  ２５０  ＧＲ、重量平均分子量：３０万、ヒドロキシエチル基の置換度（ＭＳ）：２．５）９０ｇを１Ｌセパラフラスコに入れ、窒素フローを行った。イオン交換水７７．２ｇ、イソプロピルアルコール（以下ＩＰＡという）４１４．５ｇを加え、５分間撹拌した後、４８％水酸化ナトリウム水溶液１０．９ｇを加え、更に１５分間撹拌した。次に、ラウリルグリシジルエーテル（四日市合成（株）、ＬＡ−ＥＰ）４．５ｇを加え、８０℃で１３時間アルキル化反応を行った。更にグリシジルトリメチルアンモニウムクロライド（阪本薬品工業（株）、ＳＹ−ＧＴＡ８０）１０．３ｇを加え、５０℃で１．５時間カチオン化反応を行った。その後、９０％酢酸水溶液１０．９ｇを加え、３０分撹拌することで中和反応を行った。
得られた懸濁液を５００ｍＬの遠沈管２本に均等に移し替え、高速冷却遠心機（日立工機（株）、ＣＲ２１Ｇ III）を用いて遠心分離を行った。上澄みをデカンテーションにより取り除き、取り除いた上澄みと同量の８５％ＩＰＡ水溶液を加え、再分散を行った。再度、遠心分離と再分散の操作を繰り返し、３回目の遠心分離を行った後に沈殿物を取り出した。得られた沈殿物を真空乾燥機（アドバンテック社、ＶＲ−４２０）を用いて８０℃で一晩減圧乾燥し、エクストリームミル（ワーリング社、ＭＸ−１２００ＸＴＭ）により解砕することで、粉末状のセルロース誘導体組成物として（ｂ−１）を得た。得られた（ｂ−１）のラウリル基の置換度は０．０２１であり、カチオン基の置換度は０．０８４であった。
【０１１０】
・（ｂ−２）の合成
ヒドロキシエチルセルロース（Ａｓｈｌａｎｄ社、Ｎａｔｒｏｓｏｌ  ２５０  ＧＲ、重量平均分子量：３０万、ヒドロキシエチル基の置換度（ＭＳ）：２．５）９０ｇを１Ｌセパラフラスコに入れ、窒素フローを行った。イオン交換水７７．２ｇ、イソプロピルアルコール（以下ＩＰＡという）４１４．５ｇを加え、５分間撹拌した後、４８％水酸化ナトリウム水溶液１０．９ｇを加え、更に１５分間撹拌した。次に、１，２−エポキシテトラデカン（和光純薬工業（株））３０．１ｇを加え、８０℃で１３時間アルキル化反応を行った。その後、９０％酢酸水溶液１０．９ｇを加え、３０分撹拌することで中和反応を行った。
得られた懸濁液を５００ｍＬの遠沈管２本に均等に移し替え、高速冷却遠心機（日立工機（株）、ＣＲ２１Ｇ III）を用いて遠心分離を行った。上澄みをデカンテーションにより取り除き、取り除いた上澄みと同量の８５％ＩＰＡ水溶液を加え、再分散を行った。再度、遠心分離と再分散の操作を繰り返し、３回目の遠心分離を行った後に沈殿物を取り出した。得られた沈殿物を真空乾燥機（アドバンテック社、ＶＲ−４２０）を用いて８０℃で一晩減圧乾燥し、エクストリームミル（ワーリング社、ＭＸ−１２００ＸＴＭ）により解砕することで、粉末状のセルロース誘導体組成物として（ｂ−２）を得た。得られた（ｂ−２）のラウリル基の置換度は０．０８１であった。
【０１１１】
・（ｂ−３）の合成
ヒドロキシエチルセルロース（Ｄｏｗ社、ＱＰ−１００ＭＨ、重量平均分子量：２１０万、ヒドロキシエチル基の置換度（ＭＳ）：２．５）９０ｇを１Ｌセパラフラスコに入れ、窒素フローを行った。イオン交換水７７．２ｇ、イソプロピルアルコール（以下ＩＰＡという）４１４．５ｇを加え、５分間撹拌した後、４８％水酸化ナトリウム水溶液１０．９ｇを加え、更に１５分間撹拌した。次に、１,２−エポキシオクタン（和光純薬工業（株））１０．１ｇを加え、８０℃で１３時間アルキル化反応を行った。その後、９０％酢酸水溶液１０．９ｇを加え、３０分撹拌することで中和反応を行った。
得られた懸濁液を５００ｍＬの遠沈管２本に均等に移し替え、高速冷却遠心機（日立工機（株）、ＣＲ２１Ｇ III）を用いて遠心分離を行った。上澄みをデカンテーションにより取り除き、取り除いた上澄みと同量の８５％ＩＰＡ水溶液を加え、再分散を行った。再度、遠心分離と再分散の操作を繰り返し、３回目の遠心分離を行った後に沈殿物を取り出した。得られた沈殿物を真空乾燥機（アドバンテック社、ＶＲ−４２０）を用いて８０℃で一晩減圧乾燥し、エクストリームミル（ワーリング社、ＭＸ−１２００ＸＴＭ）により解砕することで、粉末状のセルロース誘導体組成物として（ｂ−３）を得た。得られた（ｂ−３）のヘキシル基の置換度は０．０５３であった。
【０１１２】
・（ｂ−４）、（ｂ−５）の合成
前記の（ｂ−３）の合成において、原料となるヒドロキシエチルセルロースの重量平均分子量、１，２−エポキシオクタンの代わりに、炭化水素基の長さが異なる種々の１，２−エポキシアルカン（炭化水素基の炭素数が各化合物の炭化水素基に対応するもの）を用い、仕込み量、反応条件等を適宜変えることで、下記の（ｂ−４）、（ｂ−５）を得た。
・（ｂ−４）
（ｂ−４）の原料のヒドロキシエチルセルロース（ヒドロキシエチル基の置換度２．５）の重量平均分子量は２１０万であり、デシル基の置換度は０．０１３であった。
・（ｂ−５）
（ｂ−５）の原料のヒドロキシエチルセルロース（ヒドロキシエチル基の置換度２．５）の重量平均分子量は２１０万であり、ラウリル基の置換度は０．０１５であった。
【０１１３】
・（ｂ’−１）成分
前駆化合物であるヒドロキシエチルセルロースの重量平均分子量が３０万であり、ヒドロキシエチル基の置換度が２．５であり、カチオン化度が０．１４である、カチオン化セルロース誘導体。
【０１１４】
（Ｂ）成分の置換度及び（Ｂ）成分の前駆化合物の重量平均分子量は、以下の方法で測定した。
（１）置換度の測定
・多糖誘導体の前処理
（Ｂ）成分である多糖誘導体１ｇを１００ｇの水に溶かした後、水溶液を透析膜（スペクトラポア、分画分子量１０００）に入れ、２日間透析を行った。得られた水溶液を、凍結乾燥機（ｅｙｅｌａ，ＦＤＵ１１００）を用いて凍結乾燥することで、前処理済の多糖誘導体を得た。
【０１１５】
・ケルダール法によるカチオン基質量の算出
前記の方法で前処理した多糖誘導体の２００ｍｇを精秤し、濃硫酸１０ｍＬとケルダール錠 (Ｍｅｒｃｋ)１錠を加え、ケルダール分解装置（ＢＵＣＨＩ社製、Ｋ−４３２）にて加熱分解を行った。分解終了後、サンプルにイオン交換水３０ｍＬを加え、自動ケルダール蒸留装置（ＢＵＣＨＩ社製、Ｋ−３７０）を用いてサンプルの窒素含量（質量％）を求めることで、カチオン基の質量を算出した。
【０１１６】
・Ｚｅｉｓｅｌ法による炭化水素基（アルキル基）質量の算出
前記の方法で前処理した多糖誘導体２００ｍｇ、アジピン酸２２０ｍｇを１０ｍＬバイアル（マイティーバイアルＮｏ．３）に精秤し、内標溶液（テトラデカン／ｏ−キシレン＝１／２５（ｖ／ｖ）)３ｍＬおよびヨウ化水素酸３ｍＬを加えて密栓した。また、多糖誘導体の代わりに１−ヨードドデカンを２．４ｍｇまたは９ｍｇ加えた検量線用の試料を調製した。各試料をスターラーチップにより攪拌しながら、ブロックヒーター（ＰＩＥＲＣＥ社製、Ｒｅａｃｔｉ−Ｔｈｅｒｍ III  Ｈｅａｔｉｎｇ／Ｓｔｉｒｒｉｎｇ  ｍｏｄｕｌｅ）を用いて１６０℃、２時間の条件で加熱した。試料を放冷した後、上層（ｏ−キシレン層）を回収し、下記条件のガスクロマトグラフィー（ＧＣ）(島津製作所社、ＱＤ２０１０ｐｌｕｓ)にて分析した。
・ＧＣ分析条件
カラム：Ａｇｉｌｅｎｔ  ＨＰ−１（長さ：３０ｍ、液相膜厚：０．２５μＬ、内径：３２ｍｍ)
スプリット比：２０
カラム温度：１００℃（２ｍｉｎ）→１０℃／ｍｉｎ→３００℃（１５ｍｉｎ）
インジェクター温度：３００℃
検出器：ＨＩＤ
検出器温度：３３０℃
打ち込み量：２μＬ
ＧＣにより得られた１−ヨードドデカンの検出量から、サンプル中のアルキル基の質量を求めた。
【０１１７】
・ヒドロキシアルキル基質量の測定
ヒドロキシアルキル基由来のヨウ化アルキルを定量することで、前述のアルキル基質量の測定と同様にして行った。
【０１１８】
・カチオン基およびアルキル基の置換度の算出
上述のカチオン基とアルキル基の質量および全サンプル質量から多糖誘導体の骨格の質量を計算し、それぞれ物質量（ｍｏｌ）に変換することでカチオン基とアルキル基の置換度をモル平均で算出した。
【０１１９】
・重量平均分子量の測定
（Ｂ）成分の前駆化合物であるヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）の重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）によるポリエチレングリコール換算により算出した。
測定条件は、以下の通りである。
・カラム：ＴＳＫｇｅｌ  α−Ｍ
・溶離液：５０ｍｍｏｌ／Ｌ  ＬｉＢｒ、１％ＣＨ３ＣＯＯＨ、エタノール／水＝３／７
・温度：４０℃
・流速：０．６ｍＬ／ｍｉｎ
【０１２０】
〔水〕
イオン交換水
【０１２１】
＜繊維製品用液体洗浄剤組成物の調製＞
上記の配合成分を用いて、表１に示す繊維製品用液体洗浄剤組成物を調製し、以下の項目について評価を行った。結果を表１に示す。
表１に示す繊維製品用液体洗浄剤組成物は、具体的には次の通り調製した。２００ｍＬ容量のガラス製ビーカーに長さ５ｃｍのテフロン（登録商標）製スターラーピースを投入し質量を測定した。次に２０℃のイオン交換水８０ｇ、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分又は（Ｂ’）成分とを投入し、ビーカーの上面をサランラップ（登録商標）で封をした。
内容物が入ったビーカーをマグネチックスターラーに設置した６０℃のウォーターバスに入れ、ウォーターバス内の水の温度が６０±２℃の温度範囲内で、１００ｒ／ｍｉｎで３０分間撹拌した。次に、ウォーターバス内の水を５℃の水道水に替え、ビーカー内の該組成物の温度が２０℃になるまで冷却した。次に、サランラップ（登録商標）を外し、内容物の質量が１００ｇになるように、イオン交換水を入れ、再度、１００ｒ／ｍｉｎで３０秒間撹拌し、表１に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物を得た。
【０１２２】
＜評価＞
〔Ｉ〕洗浄性の評価
表１に示す繊維製品用液体洗浄剤組成物を用いて洗浄性の評価を行った。結果を表１に示す。
（１）化学繊維を含む繊維製品の前処理
エアリズムクルーネックＴ半袖１８枚（繊維構成：ポリエステル８９％、ポリウレタン１１％、（株）ファーストリテイリング製、商品番号182496、４ＸＬサイズ）を、全自動洗濯機（Ｐａｎａｓｏｎｉｃ（株）製ＮＡ−Ｆ７０ＰＢ）の標準コースで５回累積洗濯（洗浄時にエマルゲン１０８（花王（株）製）４．８ｇ、水量４８Ｌ、洗い１２分・すすぎ２回・脱水３分）した。その後、水のみで１回洗濯（水量４８Ｌ、洗い１２分・すすぎ２回・脱水３分）を行い、さらに２槽式洗濯機（日立製、ＰＳ−Ｈ４５Ｌ形）で完全に泡が消えるまで流水濯ぎし、２４℃、５５％ＲＨ２４時間乾燥させた。その後、６ｃｍ×６ｃｍの大きさに裁断した。
【０１２３】
（２）洗浄性評価用の繊維製品の調製
（２−１）ソイルリリース処理布の調製
振とう器（ヤマト科学（株）、型番：ＳＡ３００）を用いてソイルリリース処理を行った。処理に使用する水は、イオン交換水に塩化カルシウムと塩化マグネシウムを質量比で８：２の割合で投入し、硬度を４°ｄＨに調製した洗浄用の水を得た。表１に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物中の（Ａ）成分と、（Ｂ）成分又は（Ｂ’）成分との合計量が、洗浄液中の濃度において１５０ｍｇ／ｋｇとなるように洗浄用の水と混合し、洗浄液を得た。１００ｍＬのスクリュー管（（株）マルエム、Ｎｏ．８、４０ｍｍ×１２０ｍｍ）に、洗浄液５０ｍＬ（２４℃）と前記の（１）で得られた繊維製品５枚を投入した。浴比は２０であった。振とう器で３００ｒｐｍ、１０分間、繊維製品を水平往復振とう処理した。処理後２槽式洗濯機（（株）日立製作所製、ＰＳ−Ｈ４５Ｌ形）で１分間脱水した。次に、１００ｍＬのスクリュー管に、洗浄用の水５０ｍＬ（２４℃）と得られた繊維製品を投入した。振とう器で３４０ｒｐｍ、３分間、繊維製品を濯いだ。濯ぎ後２槽式洗濯機で１分間脱水し、２４℃、５５％ＲＨ２４時間乾燥させ、洗浄性評価用の繊維製品を調製した。
【０１２４】
（２−２）ソイルリリース処理済のモデル皮脂人口汚染布の調製
下記組成のモデル皮脂に色素として０．０２％のスダンIII（東京化成工業（株）製）を混合したモデル皮脂人口汚染液０．１ｍＬを、前記の（２−１）で得られた繊維製品の中心部分に直径４ｃｍの円状に塗布し、６０℃の環境下の送風定温乾燥機（ＡＤＶＡＮＴＥＣ（株）製、ＤＲＭ４２０ＤＡ）で１時間乾燥させた。その後、２０℃、７０％ＲＨの環境下で２４時間乾燥させ、ソイルリリース処理済のモデル皮脂人口汚染布を調製した。
＊モデル皮脂の組成：ラウリン酸０．５４質量％、ミリスチン酸１．７８質量％、ペンタデカン酸０．９１質量％、パルミチン酸３．５３質量％、ヘプタデカン酸０．３０質量％、リノール酸１．４０質量％、オレイン酸１９．７４質量％、トリオレイン４６．００質量％、スクアレン１３．８０質量％、コレステロール２．９０質量％、ステロールエステル３．００質量％、パルミチン酸ｎ−ヘキサデシル６．１０質量％（合計１００質量％）
【０１２５】
（２−３）洗浄試験
ターゴトメーター（（株）上島製作所製、ＭＳ−８２１２）を用いて洗浄操作を行った。洗浄に使用する水は、イオン交換水に塩化カルシウムと塩化マグネシウムを質量比で８：２の割合で投入し、硬度を４°ｄＨに調製した洗浄用の水を得た。表１に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物中の（Ａ）成分と、（Ｂ）成分又は（Ｂ’）成分との合計量が、洗浄液中の濃度において１５０ｍｇ／ｋｇとなるように洗浄用の水と混合し、洗浄液を得た。洗浄試験用の１Ｌのステンレスビーカーに、洗浄液６００ｍＬと前記の（２−２）で得られたモデル皮脂人口汚染布５枚を投入した（浴比３１５）。洗浄液の温度は２０℃であった。ターゴトメーターで８５ｒｐｍ、１０分間、モデル皮脂人口汚染布を洗浄した。洗浄後５Ｌの水で溜め濯ぎした。濯ぎ後脱水し２４℃、５５％ＲＨ２４時間乾燥させた。
【０１２６】
（２−４）洗浄率の評価
前記（２−３）の洗浄試験で得られたモデル皮脂人口汚染布の洗浄率を下記の方法にて測定し、５枚の平均値を求めた。結果を表１に示す。汚染前の原布、及び洗浄前後の４６０ｎｍにおける反射率を測色色差計（日本電色（株）製、ＳＥ−２０００）にて測定し、次式によって洗浄率（％）を求めた。標準反射板（白色、Ｘ９４．０３、Ｙ９５．９６、Ｚ１１３．１６）で校正した。なお表１中の値は５枚の洗浄率の平均値である。洗浄率の値がより大きい程、洗浄性に優れる。
洗浄率（％）＝１００×［（洗浄後の反射率−洗浄前の反射率）／（原布の反射率−洗浄前の反射率）］
【０１２７】
〔II〕色移り性
（１）色移り処理
ターゴトメーター（（株）上島製作所製、ＭＳ−８２１２）を用いて色移り処理を行った。
処理に使用する水は、イオン交換水に塩化カルシウムと塩化マグネシウムを質量比で８：２の割合で投入し、硬度を４°ｄＨに調製した洗浄用の水とした。
表１に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物を、該組成物中の（Ａ）成分と、（Ｂ）成分又は（Ｂ’）成分との合計量が、洗浄液中の濃度において１５０ｍｇ／ｋｇとなるように、洗浄用の水と混合し、洗浄液を得た。
洗浄試験用の１Ｌのステンレスビーカーに、洗浄液６００ｍＬと、色移り源用の繊維製品１枚と、前記〔Ｉ〕洗浄性の評価の（２−１）で得られたソイルリリース処理布５枚とを投入した（浴比３００）。ここで、色移り源用の繊維製品は、以下の繊維製品を６ｃｍ×６ｃｍの大きさに裁断して得た。また、洗浄液の温度は２０℃であった。ターゴトメーターで８５ｒｐｍ、１０分間、モデル皮脂人口汚染布を洗浄した。洗浄後５Ｌの水で溜め濯ぎした。濯ぎ後脱水し２４℃、５５％ＲＨ２４時間乾燥させた。
色移り源用の繊維製品：レギュラーフィットジーンズ（繊維構成：コットン１００％、（株）ファーストリテイリング製、商品番号４００１２９、３６サイズ）から切り出した、６ｃｍ×６ｃｍの大きさの布
【０１２８】
（２）色移り性の評価
前記（１）の色移り処理をした後のソイルリリース処理布の色移り性を、下記の方法にて測定し、５枚の平均値を求めた。結果を表１に示す。色移り前の原布（ソイルリリース処理布）、及び色移り後のＬ＊値、ａ＊値、ｂ＊値を測色色差計（日本電色（株）製、ＳＥ−２０００）にて測定し、次式によって色差ΔＥを求めた。標準反射板（白、Ｘ９４．０３、Ｙ９５．９６、Ｚ１１３．１６）で校正した。なお表１中の値は５枚の色差ΔＥの平均値である。色差ΔＥの値が６以下を合格とした。色差ΔＥの値がより大きい程原布からの変化が大きく、色移りしやすい。
原布との色差ΔＥ＝[（色移り後のＬ＊値−原布のＬ＊値）２＋（色移り後のａ＊値−原布のａ＊値）２＋（色移り後のｂ＊値−原布のｂ＊値）２]１／２
【０１２９】
〔III〕粘度
表１の繊維製品用液体洗浄剤組成物の２４℃での粘度を測定した。表１に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物をＮｏ．１１の規格瓶に肩口まで入れ、規格瓶をウォーターバスに浸し、内容物の温度が２４℃になるように調温した。粘度の測定は、Ｂ型粘度計（東機産業：VISCOMETER TVB-10）を用いて、Ｎｏ．１〜３のローターを用いて、６０ｒｐｍで測定開始から１分後の粘度（ｍＰａ・ｓ）を読み取った。この評価では、粘度の値が６００ｍＰａ・ｓ以下であれば適切な粘度であると判断でき、粘度の値は小さい方が好ましい。
【０１３０】
【表１】
2019099821.tif 000002
【０１３１】
表１中、（Ａ）＋（Ｂ）は、（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分又は（Ｂ’）成分との含有量との合計量である。また、（Ａ）／（Ｂ）は、（Ａ）成分の含有量／〔（Ｂ）成分又は（Ｂ’）成分の含有量〕の質量比である。
また、実施例１〜３、比較例１〜３は、（Ａ）成分として所定量の（Ａ−１）を配合したため、そこから計算される（ａ−１）と（ａ’−２）の含有量を表に示した。実施例１〜３、比較例１〜３の「（Ａ）中の（Ａ１）の割合（質量％）」は、（Ａ−１）における割合を示した。
また、実施例５〜１２、１４〜１８は、（Ａ）成分として所定量の（Ａ−３）又は（Ａ−４）を配合したため、そこから計算される（ａ−３）又は（ａ−４）と（ａ’−２）の含有量を表に示した。
実施例１〜３、５〜１２、１４〜１８、比較例１〜３の「（Ａ）中の（Ａ１）の割合（質量％）」は、（Ａ−１）、（Ａ−３）又は（Ａ−４）における割合を示した。