(57)【要約】【課題】含浸性と熱安定性に優れた、ボイドが少ない繊維強化ポリアミド樹脂基材を提供する。【解決手段】連続した強化繊維が平行に引き揃えられるとともに、ポリアミド樹脂を含浸させてなる連続繊維強化ポリアミド樹脂基材であって、前記ポリアミド樹脂が（ａ）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により求めた半結晶化時間が２．７分以下、および（ｂ）ポリアミド樹脂の重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比が１．３以上２．２以下の条件を満たす連続繊維強化ポリアミド樹脂基材。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
連続した強化繊維が平行に引き揃えられるとともに、ポリアミド樹脂を含浸させてなる連続繊維強化ポリアミド樹脂基材であって、前記ポリアミド樹脂が下記（ａ）および（ｂ）の条件を満たす連続繊維強化ポリアミド樹脂基材。
（ａ）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により求めた半結晶化時間が２．７分以下
（ｂ）ポリアミド樹脂の重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比が１．３以上２．２以下
【請求項２】
前記ポリアミド樹脂がポリアミド６成分とポリアミド６６成分からなる請求項１に記載の連続繊維強化ポリアミド樹脂基材。
【請求項３】
ポリアミド６成分３０〜９０重量％とポリアミド６６成分７０〜１０重量％とからなるポリアミド共重合体を含む請求項１または請求項２のいずれかに記載の連続繊維強化ポリアミド樹脂基材。
【請求項４】
前記連続繊維強化ポリアミド樹脂基材の繊維体積含有率が２０〜６５体積％の範囲内にあり、かつ下記の方法によって評価される繊維の分散パラメーターＤが９０％以上である請求項１〜３のいずれかに記載の連続繊維強化ポリアミド樹脂基材。
（ｉ）該連続繊維強化ポリアミド樹脂基材の配向方向とほぼ垂直な横断面写真を撮影する。
（ｉｉ）該断面画像を式（１）で規定された一辺の長さを有する正方形ユニットに分割する。
（ｉｉｉ）式（２）で定義する分散パラメーターｄを算出する。
（ｉｖ）（ｉ）〜（ｉｉｉ）の手順を繰り返し、分散パラメーターｄの平均値を分散パラメーターＤとする。
１．５ａ≦ｔ≦２．５ａ（ａ：繊維直径、ｔ: ユニットの一辺の長さ）・・・（１）
分散パラメーターｄ＝区間内に強化繊維が含まれるユニットの個数／ユニット全体の個数×１００・・・（２）
【請求項５】
前記分散パラメーターＤの変動係数が４％以下である請求項１〜４のいずれかに記載の連続繊維強化ポリアミド樹脂基材。
【請求項６】
前記連続繊維強化ポリアミド樹脂基材の厚みが０．１５〜１．５ｍｍである請求項１〜５のいずれかに記載の連続繊維強化ポリアミド樹脂基材。
【請求項７】
前記強化繊維が炭素繊維である請求項１〜６のいずれかに記載の連続繊維強化ポリアミド樹脂基材。
【請求項８】
前記連続繊維強化ポリアミド樹脂基材に含まれるボイド率が３％以下である請求項１〜７のいずれかに記載の連続繊維強化ポリアミド樹脂基材。
【請求項９】
該連続繊維強化ポリアミド樹脂基材が引き抜き成形によって得られる請求項１〜８のいずれかに記載の連続繊維強化ポリアミド樹脂基材。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれかに記載の連続繊維強化ポリアミド樹脂基材からなる成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、連続繊維強化ポリアミド樹脂基材およびその成形品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
連続した強化繊維にポリアミド樹脂を含浸させてなる連続繊維強化ポリアミド樹脂基材は、比強度、比剛性に優れ、軽量化効果が高い上に、耐熱性、耐薬品性が高いため、航空機、自動車等の輸送機器や、スポーツ、電気・電子部品などの各種用途へ好ましく用いられている。近年、軽量化に対する需要の高まりにより、航空機、自動車用途を中心に、金属部品から樹脂部品への代替や、部品の小型化・モジュール化が進みつつあることから、より成形加工性に優れ、かつ、機械特性に優れる材料開発が求められている。
【０００３】
成形性と機械的性質に優れた構造材用複合材料としては、例えば、ポリアミド樹脂に炭素繊維を含有してなる繊維強化熱可塑性樹脂プリプレグ（例えば、特許文献１参照）が知られている。このようなプリプレグは、高い機械特性のために軽量化材料として期待されているが、安定して機械特性を発現するためには、繊維束間へのマトリックス樹脂の含浸性に優れ、強化繊維が繊維強化熱可塑性樹脂基材中に均一に分散し、繊維強化熱可塑性樹脂基材中のマトリックス樹脂の結晶化度が高い必要がある。
【０００４】
繊維強化熱可塑性樹脂基材中の強化繊維の均一性は例えば特許文献２のように、繊維強化複合材料の断面画像を適当な大きさに分割し、分割された各ユニットの面積率のバラつきから求める方法が挙げられる。しかし、このような方法では、強化繊維が分布する場合に強化繊維の疎密を適切に評価できず、強化繊維が不均一に分散している可能性がある。従って、強化繊維が均一に分散した繊維強化ポリアミド樹脂基材が求められている。
【０００５】
また強化繊維束にマトリックス樹脂を含浸後、賦形された繊維強化ポリアミド樹脂基材は例えば特許文献３のように、形態維持のため急速冷却されるが、結晶化するのに充分な時間が得られないために結晶化度が低くなり、機械特性が低下する課題がある。半結晶化度時間の短い短繊維系の炭素繊維強化樹脂塑性物としては特許文献４のように、半芳香族ポリアミド樹脂と脂肪族ポリアミド樹脂を配合したペレット状の樹脂塑性物が提案されているが、より強度が求められる自動車や航空機などの一次構造部材などには連続した強化繊維を使用した繊維強化樹脂基材が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１３−１５９６７５号公報
【特許文献２】特開平８−１６４５２１号公報
【特許文献３】特開平７−２５１４３７号公報
【特許文献４】特開２０１７−１８６４９６号公報
【発明の概要】
【０００７】
本発明は、ポリアミド樹脂をマトリックスとした連続繊維強化ポリアミド樹脂基材に関するものであって、含浸性と熱安定性に優れ、強化繊維が均一に分散し、機械特性に優れた連続繊維強化ポリアミド樹脂基材を提供しようとするものである。
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
一般的に、ポリアミド樹脂は分子量が増大するにしたがって溶融流動性が低下するため、繊維強化ポリアミド樹脂基材に用いた場合に強化繊維束への含浸性が低下し、ボイドが増加する課題があった。加工温度を高くすることにより溶融流動性を改善することはできるものの、熱安定性が低下し、加工時にガス発生を伴う熱分解が生じることから、ボイドが増加する課題があった。そこで、含浸性と熱安定性に優れた、ボイドが少ない繊維強化ポリアミド樹脂基材が求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記目的を達成するために本発明は、主として、以下の構成を有する。
［１］連続した強化繊維が平行に引き揃えられるとともに、ポリアミド樹脂を含浸させてなる連続繊維強化ポリアミド樹脂基材であって、前記ポリアミド樹脂が下記（ａ）および（ｂ）の条件を満たす連続繊維強化ポリアミド樹脂基材。
（ａ）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により求めた半結晶化時間が２．７分以下
（ｂ）ポリアミド樹脂の重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比が１．３以上２．２以下
［２］前記ポリアミド樹脂がポリアミド６成分とポリアミド６６成分からなる［１］に記載の連続繊維強化ポリアミド樹脂基材。
［３］ポリアミド６成分３０〜９０重量％とポリアミド６６成分７０〜１０重量％とからなるポリアミド共重合体を含む［１］または［２］のいずれかに記載の連続繊維強化ポリアミド樹脂基材。
［４］前記連続繊維強化ポリアミド樹脂基材の繊維体積含有率が２０〜６５体積％の範囲内にあり、かつ下記の方法によって評価される繊維の分散パラメーターＤが９０％以上である［１］〜［３］のいずれかに記載の連続繊維強化ポリアミド樹脂基材。
（ｉ）該連続繊維強化ポリアミド樹脂基材の配向方向とほぼ垂直な横断面写真を撮影する。
（ｉｉ）該断面画像を式（１）で規定された一辺の長さを有する正方形ユニットに分割する。
（ｉｉｉ）式（２）で定義する分散パラメーターｄを算出する。
（ｉｖ）（ｉ）〜（ｉｉｉ）の手順を繰り返し、分散パラメーターｄの平均値を分散パラメーターＤとする。
１．５ａ≦ｔ≦２．５ａ（ａ：繊維直径、ｔ: ユニットの一辺の長さ）・・・（１）
分散パラメーターｄ＝区間内に強化繊維が含まれるユニットの個数／ユニット全体の個数×１００・・・（２）
［５］前記分散パラメーターＤの変動係数が４％以下である［１］〜［４］のいずれかに記載の連続繊維強化ポリアミド樹脂基材。
［６］前記連続繊維強化ポリアミド樹脂基材の厚みが０．１５〜１．５ｍｍである［１］〜［５］のいずれかに記載の連続繊維強化ポリアミド樹脂基材。
［７］前記強化繊維が炭素繊維である［１］〜［６］のいずれかに記載の連続繊維強化ポリアミド樹脂基材。
［８］前記連続繊維強化ポリアミド樹脂基材に含まれるボイド率が３％以下である［１］〜［７］のいずれかに記載の連続繊維強化ポリアミド樹脂基材。
［９］該連続繊維強化ポリアミド樹脂基材が引き抜き成形によって得られる［１］〜［８］のいずれかに記載の連続繊維強化ポリアミド樹脂基材。
［１０］［１］〜［９］のいずれかに記載の連続繊維強化ポリアミド樹脂基材からなる成形品。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、含浸性と熱安定性に優れ、強化繊維が均一に分散し、機械特性に優れた連続繊維強化ポリアミド樹脂基材が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の実施形態を詳細に説明する。本発明の実施形態の連続繊維強化ポリアミド樹脂基材は、連続した強化繊維に、後述のポリアミド樹脂を含浸させてなることが重要である。
【００１２】
本発明の実施形態において、連続した強化繊維とは、繊維強化ポリアミド樹脂基材中で当該強化繊維が実質的に途切れのないものをいう。フィラメント内の単糸全てが途切れていないことが理想であるが、単糸数の８０％以上が途切れてなければ、「途切れのない」状態であるといえる。本発明の実施形態における強化繊維の形態および配列としては、例えば、一方向に引き揃えられたもの、織物（クロス）、編み物、組み紐、トウ等が挙げられる。中でも、特定方向の機械特性を効率よく高められることから、強化繊維が一方向に配列してなることが好ましい。
【００１３】
強化繊維の種類としては特に限定されず、炭素繊維、金属繊維、有機繊維、無機繊維が例示される。これらを２種以上用いてもよい。
【００１４】
炭素繊維としては、例えば、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）繊維を原料とするＰＡＮ系炭素繊維、石油タールや石油ピッチを原料とするピッチ系炭素繊維、ビスコースレーヨンや酢酸セルロースなどを原料とするセルロース系炭素繊維、炭化水素などを原料とする気相成長系炭素繊維、これらの黒鉛化繊維などが挙げられる。これら炭素繊維のうち、強度と弾性率のバランスに優れる点で、ＰＡＮ系炭素繊維が好ましく用いられる。
【００１５】
金属繊維としては、例えば、鉄、金、銀、銅、アルミニウム、黄銅、ステンレスなどの金属からなる繊維が挙げられる。
【００１６】
有機繊維としては、例えば、アラミド、ポリベンゾオキサゾール（ＰＢＯ）、ポリフェニレンスルフィド、ポリエステル、ポリアミド、ポリエチレンなどの有機材料からなる繊維が挙げられる。アラミド繊維としては、例えば、強度や弾性率に優れるパラ系アラミド繊維と、難燃性、長期耐熱性に優れるメタ系アラミド繊維が挙げられる。パラ系アラミド繊維としては、例えば、ポリパラフェニレンテレフタルアミド繊維、コポリパラフェニレン−３，４’−オキシジフェニレンテレフタルアミド繊維などが挙げられ、メタ系アラミド繊維としては、ポリメタフェニレンイソフタルアミド繊維などが挙げられる。アラミド繊維としては、メタ系アラミド繊維に比べて弾性率の高いパラ系アラミド繊維が好ましく用いられる。
【００１７】
無機繊維としては、例えば、ガラス、バサルト、シリコンカーバイト、シリコンナイトライドなどの無機材料からなる繊維が挙げられる。ガラス繊維としては、例えば、Ｅガラス繊維（電気用）、Ｃガラス繊維（耐食用）、Ｓガラス繊維、Ｔガラス繊維（高強度、高弾性率）などが挙げられる。バサルト繊維は、鉱物である玄武岩を繊維化した物で、耐熱性の非常に高い繊維である。玄武岩は、一般的に、鉄の化合物であるＦｅＯまたはＦｅＯ２を９〜２５重量％、チタンの化合物であるＴｉＯまたはＴｉＯ２を１〜６重量％含有するが、溶融状態でこれらの成分を増量して繊維化することも可能である。
【００１８】
本発明の実施形態における連続繊維強化ポリアミド樹脂基材は、補強材としての役目を期待されることが多いため、高い機械特性を発現することが望ましく、高い機械特性を発現するためには、強化繊維として炭素繊維を含むことが好ましい。
【００１９】
連続繊維強化ポリアミド樹脂基材において、強化繊維は、通常、多数本の単繊維を束ねた強化繊維束を１本または複数本並べて構成される。１本または複数本の強化繊維束を並べたときの強化繊維の総フィラメント数（単繊維の本数）は、１，０００〜２，０００，０００本が好ましい。生産性の観点からは、強化繊維の総フィラメント数は、１，０００〜１，０００，０００本がより好ましく、１，０００〜６００，０００本がさらに好ましく、１，０００〜３００，０００本が特に好ましい。強化繊維の総フィラメント数の上限は、分散性や取り扱い性とのバランスも考慮して、生産性と分散性、取り扱い性を良好に保てるようであればよい。
【００２０】
１本の強化繊維束は、好ましくは平均直径５〜１０μｍである強化繊維の単繊維を１，０００〜５０，０００本束ねて構成される。
【００２１】
本発明に係る連続繊維強化ポリアミド樹脂基材において、強化繊維束に含浸させる含浸用ポリアミド樹脂は、（ｉ）アミノ酸、（ｉｉ）ラクタムあるいは（ｉｉｉ）ジアミンとジカルボン酸を主たる原料とするポリアミドである。含浸用ポリアミド樹脂の原料の代表例としては、６−アミノカプロン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸、パラアミノメチル安息香酸などのアミノ酸、ε−カプロラクタム、ω−ラウロラクタムなどのラクタム、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４−／２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、５−メチルノナメチレンジアミン、２−メチルオクタメチレンジアミンなどの脂肪族ジアミン、メタキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミンなどの芳香族ジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス（４−アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（アミノプロピル）ピペラジン、アミノエチルピペラジンなどの脂環族ジアミン、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸などの脂肪族ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、２−クロロテレフタル酸、２−メチルテレフタル酸、５−メチルイソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸などが挙げられる。本発明の実施形態において、ポリアミド樹脂の原料として、これらの原料から誘導されるポリアミドホモポリマーまたはポリアミドコポリマーを２種以上配合してもよい。
【００２２】
含浸用ポリアミド樹脂の具体的な例としては、ポリカプロアミド（ナイロン６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン４６）、ポリテトラメチレンセバカミド（ナイロン４１０）、ポリペンタメチレンアジパミド（ナイロン５６）、ポリペンタメチレンセバカミド（ナイロン５１０）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン６１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ナイロン６１２）、ポリデカメチレンアジパミド（ナイロン１０６）、ポリデカメチレンセバカミド（ナイロン１０１０）、ポリデカメチレンドデカミド（ナイロン１０１２）、ポリウンデカンアミド（ナイロン１１）、ポリドデカンアミド（ナイロン１２）、ポリカプロアミド／ポリヘキサメチレンアジパミドコポリマー（ナイロン６／６６）、ポリカプロアミド／ポリヘキサメチレンテレフタルアミドコポリマー（ナイロン６／６Ｔ）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンテレフタルアミドコポリマー（ナイロン６６／６Ｔ）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ナイロン６６／６Ｉ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ナイロン６Ｔ／６Ｉ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリウンデカンアミドコポリマー（ナイロン６Ｔ／１１）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリドデカンアミドコポリマー（ナイロン６Ｔ／１２）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ナイロン６６／６Ｔ／６Ｉ）、ポリキシリレンアジパミド（ナイロンＸＤ６）、ポリキシリレンセバカミド（ナイロンＸＤ１０）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリペンタメチレンテレフタルアミドコポリマー（ナイロン６Ｔ／５Ｔ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリ−２−メチルペンタメチレンテレフタルアミドコポリマー（ナイロン６Ｔ／Ｍ５Ｔ）、ポリペンタメチレンテレフタルアミド／ポリデカメチレンテレフタルアミドコポリマー（ナイロン５Ｔ／１０Ｔ）、ポリノナメチレンテレフタルアミド（ナイロン９Ｔ）、ポリデカメチレンテレフタルアミド（ナイロン１０Ｔ）、ポリドデカメチレンテレフタルアミド（ナイロン１２Ｔ）などが挙げられる。また、含浸用ポリアミド樹脂の具体例としては、これらの混合物や共重合体なども挙げられる。ここで、「／」は共重合体を示す。以下、同様とする。
【００２３】
本発明において、含浸用ポリアミド樹脂の半結晶化時間は機械特性の観点から２．７分以下であることが重要である。好ましくは２．５分以下、より好ましくは２．３分以下である。半結晶化時間が２．７分以下では、結晶化度が高く機械特性が向上する。
【００２４】
ここで示差走査熱量測定（ＤＳＣ）による半結晶化時間の求め方は、連続繊維強化ポリアミド樹脂基材から試料として１０ｍｇ採取して、ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ社  ＤｉａｍｏｎｄＤＳＣを使用して、５０℃／分で５０℃から３００℃に昇温し、３００℃にて１分等温保持後、５０℃／分で結晶化温度Ｔｃ＋１５度まで冷却し、結晶化温度Ｔｃ＋１５度で等温保持する。このときの熱量を測定した曲線における、結晶化全発熱量の半分の発熱量に到達するまでの所要時間を半結晶化時間とした。
【００２５】
本発明の含浸用ポリアミド樹脂の重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比は、溶融粘度と機械特性の観点から１．３以上２．２以下であることが重要である。好ましくは１．５以上２．０以下である。１．３未満では溶融樹脂粘度が高くなり、連続繊維強化ポリアミド樹脂基材表面の毛羽立ちなど表面品位が悪化する。一方２．２を超えると機械特性が低下する。
【００２６】
上記要件を満たす含浸用ポリアミド樹脂として、特にポリアミド６／６６が好適である。共重合比がポリアミド６成分３０〜９０重量％、ポリアミド６６成分７０〜１０重量％のポリアミド６／６６が含浸性と熱安定性、機械特性の点で好ましく、ポリアミド６成分３５〜８５重量％、ポリアミド６６成分６５〜１５重量％がより好ましく、ポリアミド６成分４０〜８０重量％、ポリアミド６６成分６０〜２０重量％が更に好ましい。
【００２７】
本発明の実施形態の繊維強化熱可塑性樹脂基材は、連続した強化繊維に前述のポリアミド樹脂を含浸させてなるものであり、必要に応じて、さらに、充填材、他種ポリマー、各種添加剤などを含有してもよい。
【００２８】
充填材としては、一般に樹脂用フィラーとして用いられる任意のものを用いることができ、繊維強化熱可塑性樹脂基材や成形品の強度、剛性、耐熱性、寸法安定性をより向上させることができる。充填材としては、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カリウムウィスカ、酸化亜鉛ウィスカ、硼酸アルミニウムウィスカ、アラミド繊維、アルミナ繊維、炭化珪素繊維、セラミック繊維、アスベスト繊維、石コウ繊維、金属繊維などの繊維状無機充填材、ワラステナイト、ゼオライト、セリサイト、カオリン、マイカ、タルク、クレー、パイロフィライト、ベントナイト、モンモリロナイト、アスベスト、アルミノシリケート、アルミナ、酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイト、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム、ガラスビーズ、セラミックビーズ、窒化ホウ素、炭化珪素、シリカなどの非繊維状無機充填材などが挙げられる。これらを２種以上含有してもよい。これら充填材は中空であってもよい。また、イソシアネート系化合物、有機シラン系化合物、有機チタネート系化合物、有機ボラン系化合物、エポキシ化合物などのカップリング剤で処理されていてもよい。また、モンモリロナイトとして、有機アンモニウム塩で層間イオンをカチオン交換した有機化モンモリロナイトを用いてもよい。なお、繊維状充填材は、不連続繊維からなるものであれば、連続繊維からなる強化繊維の補強効果を損なうことなく機能を付与できる。
【００２９】
他種ポリマーとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、ポリアミド系エラストマー、ポリエステル系エラストマーなどのエラストマーや、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンスルフィド、液晶ポリマー、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ＡＢＳ樹脂、ＳＡＮ樹脂、ポリスチレンなどを挙げることができる。これらを２種以上含有してもよい。ポリアミド樹脂組成物から得られる繊維強化末端変性ポリアミド樹脂基材の耐衝撃性を向上させるためには、オレフィン系化合物および／または共役ジエン系化合物の（共）重合体などの変性ポリオレフィン、ポリアミド系エラストマー、ポリエステル系エラストマーなどの耐衝撃性改良剤が好ましく用いられる。
【００３０】
オレフィン系化合物および／または共役ジエン系化合物の（共）重合体としては、エチレン系共重合体、共役ジエン系重合体、共役ジエン−芳香族ビニル炭化水素系共重合体などが挙げられる。
【００３１】
エチレン系共重合体としては、例えば、エチレンと、炭素数３以上のα−オレフィン、非共役ジエン、酢酸ビニル、ビニルアルコール、α，β−不飽和カルボン酸およびその誘導体などとの共重合体が挙げられる。炭素数３以上のα−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、ブテン−１などが挙げられる。非共役系ジエンとしては、例えば、５−メチリデン−２−ノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエンなどが挙げられる。α，β−不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、ブテンジカルボン酸などが挙げられる。α，β−不飽和カルボン酸の誘導体としては、例えば、前記α，β−不飽和カルボン酸のアルキルエステル、アリールエステル、グリシジルエステル、酸無水物、イミドなどが挙げられる。
【００３２】
共役ジエン系重合体とは、少なくとも１種の共役ジエンの重合体を指す。共役ジエンとしては、例えば、１，３−ブタジエン、イソプレン（２−メチル−１，３−ブタジエン）、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエンなどが挙げられる。また、これらの重合体の不飽和結合の一部または全部が水添により還元されていてもよい。
【００３３】
共役ジエン−芳香族ビニル炭化水素系共重合体とは、共役ジエンと芳香族ビニル炭化水素との共重合体を指し、ブロック共重合体でもランダム共重合体でもよい。共役ジエンとしては、例えば、１，３−ブタジエン、イソプレンなどが挙げられる。芳香族ビニル炭化水素としては、例えば、スチレンなどが挙げられる。また、共役ジエン−芳香族ビニル炭化水素系共重合体の芳香環以外の二重結合以外の不飽和結合の一部または全部が水添により還元されていてもよい。
【００３４】
耐衝撃性改良剤の具体例としては、エチレン／メタクリル酸共重合体およびこれら共重合体中のカルボン酸部分の一部または全てをナトリウム、リチウム、カリウム、亜鉛、カルシウムとの塩としたもの、エチレン／プロピレン−ｇ−無水マレイン酸共重合体、エチレン／ブテン−１−ｇ−無水マレイン酸共重合体などが挙げられる。
【００３５】
各種添加剤としては、例えば、酸化防止剤や耐熱安定剤（ヒンダードフェノール系、ヒドロキノン系、ホスファイト系およびこれらの置換体、ハロゲン化銅、ヨウ素化合物等）、耐候剤（レゾルシノール系、サリシレート系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ヒンダードアミン系等）、離型剤および滑剤（脂肪族アルコール、脂肪族アミド、脂肪族ビスアミド、ビス尿素およびポリエチレンワックス等）、顔料（硫化カドミウム、フタロシアニン、カーボンブラック等）、染料（ニグロシン、アニリンブラック等）、可塑剤（ｐ−オキシ安息香酸オクチル、Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミド等）、帯電防止剤（アルキルサルフェート型アニオン系帯電防止剤、４級アンモニウム塩型カチオン系帯電防止剤、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレートなどの非イオン系帯電防止剤、ベタイン系両性帯電防止剤等）、難燃剤（メラミンシアヌレート、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の水酸化物、ポリリン酸アンモニウム、臭素化ポリスチレン、臭素化ポリフェニレンオキシド、臭素化ポリカーボネート、臭素化エポキシ樹脂あるいはこれらの臭素系難燃剤と三酸化アンチモンとの組み合わせ等）などが挙げられる。これらを２種以上配合してもよい。
【００３６】
本発明に係る実施形態の連続繊維強化ポリアミド樹脂基材は、連続した強化繊維にポリアミド樹脂を含浸させることにより得ることができる。
【００３７】
含浸方法としては、例えば、フィルム状のポリアミド樹脂を溶融し、加圧することで強化繊維束にポリアミド樹脂を含浸させるフィルム法、繊維状のポリアミド樹脂と強化繊維束とを混紡した後、繊維状のポリアミド樹脂を溶融し、加圧することで強化繊維束にポリアミド樹脂を含浸させるコミングル法、粉末状のポリアミド樹脂を強化繊維束における繊維の隙間に分散させた後、粉末状のポリアミド樹脂を溶融し、加圧することで強化繊維束にポリアミド樹脂を含浸させる粉末法、溶融したポリアミド樹脂中に強化繊維束を浸し、加圧することで強化繊維束にポリアミド樹脂を含浸させる引き抜き法が挙げられる。様々な厚み、繊維体積含有率など多品種の連続繊維強化ポリアミド樹脂基材を作製できることから、引き抜き法が好ましい。
【００３８】
本発明の実施形態の連続繊維強化ポリアミド樹脂基材の厚さは、０．１５〜１．５ｍｍが好ましい。厚さが０．１５ｍｍ以上であれば、連続繊維強化ポリアミド樹脂基材を用いて得られる成形品の強度を向上させることができる。０．２ｍｍ以上がより好ましい。一方、厚さが１．５ｍｍ以下であれば、強化繊維にポリアミド樹脂をより含浸させやすい。１ｍｍ以下がより好ましく、０．７ｍｍ以下がさらに好ましく、０．６ｍｍ以下がさらに好ましい。
【００３９】
また、本発明の実施形態の連続繊維強化ポリアミド樹脂基材は、連続繊維強化ポリアミド樹脂基材全体１００体積％中、強化繊維を２０体積％以上６５体積％以下含有することが好ましい。強化繊維を２０体積％以上含有することにより、連続繊維強化ポリアミド樹脂基材を用いて得られる成形品の強度をより向上させることができる。３０体積％以上がより好ましく、４０体積％以上がさらに好ましい。一方、強化繊維を６５体積％以下含有することにより、強化繊維にポリアミド樹脂をより含浸させやすい。６０体積％以下がより好ましく、５５体積％以下がさらに好ましい。
【００４０】
連続繊維強化ポリアミド樹脂基材の体積含有率Ｖｆは、連続繊維強化ポリアミド樹脂基材の質量Ｗ０（ｇ）を測定したのち、該連続繊維強化ポリアミド樹脂基材を空気中５００℃で３０分間加熱してポリアミド樹脂成分を焼き飛ばし、残った強化繊維の質量Ｗ１（ｇ）を測定し、式（３）により算出した。
Ｖｆ（体積％）＝（Ｗ１／ρｆ）／｛Ｗ１／ρｆ＋（Ｗ０−Ｗ１）／ρ１｝×１００・・・（３）
ρｆ：強化繊維の密度（ｇ／ｃｍ３）
ρｒ：ポリアミド樹脂の密度（ｇ／ｃｍ３）
【００４１】
本発明の連続繊維強化ポリアミド樹脂基材は連続繊維強化ポリアミド樹脂基材中に含まれるボイド率が３％以下であることが重要である。ボイド率が３％以下であることにより、強化繊維の機械特性を損なうことなく、連続繊維強化ポリアミド樹脂基材の機械特性を発現することができる。２％以下がより好ましく、１％以下がさらに好ましい。
【００４２】
連続繊維強化ポリアミド樹脂基材のボイド率は、連続繊維強化ポリアミド樹脂基材の厚み方向断面を以下のように観察して求めた。連続繊維強化ポリアミド樹脂基材をエポキシ樹脂で包埋したサンプルを用意し、連続繊維強化ポリアミド樹脂基材の厚み方向断面が良好に観察できるようになるまで、前記サンプルを研磨した。研磨したサンプルを、超深度カラー３Ｄ形状測定顕微鏡ＶＨＸ−９５００（コントローラー部）／ＶＨＺ−１００Ｒ（測定部）（（株）キーエンス製）を使用して、拡大倍率４００倍で撮影した。撮影範囲は、連続繊維強化ポリアミド樹脂基材の厚み×幅５００μｍの範囲とした。撮影画像において、基材の断面積および空隙（ボイド）となっている部位の面積を求め、式（４）によりボイド率を算出した。
ボイド率（％）＝１００×（ボイドが占める部位の総面積）／｛（連続繊維強化ポリアミド樹脂基材の総面積｝・・・（４）
【００４３】
本発明の連続繊維強化ポリアミド樹脂基材は下記の方法で定義される分散パラメーターＤが９０％以上であることが好ましい。分散パラメーターが９０％以上であることにより、連続繊維強化ポリアミド樹脂基材の機械特性のバラつきを低減することができる。
【００４４】
（分散パラメーターＤの算出）
（ｉ）連続繊維強化ポリアミド樹脂基材の配向方向とほぼ垂直な横断面を撮影する。
（ｉｉ）該断面画像を式（１）で規定された一辺の長さを有する正方形ユニットに分割する。
（ｉｉｉ）式（２）で定義する分散パラメーターｄを算出する。
（ｉｖ）（ｉ）〜（ｉｉｉ）の手順を繰り返し、分散パラメーターｄの平均値を分散パラメーターＤとする。
１．５ａ≦ｔ≦２．５ａ    （ａ：繊維直径、ｔ：ユニットの１辺の長さ）・・・（１）
分散パラメーターｄ＝区画内に強化繊維が含まれるユニットの個数／ユニット全体の個数  ×１００・・・（２）
【００４５】
（評価方法）
試料である連続繊維強化ポリアミド樹脂基材を、エポキシ樹脂「エポクイック」（登録商標：ビューラー社製）に埋め込み、室温で２４時間硬化させた後、連続繊維強化ポリアミド樹脂基材における強化繊維の配向方向にほぼ垂直な横断面を研磨し、次いで研磨面を超深度カラー３Ｄ形状測定顕微鏡ＶＨＸ−９５００（コントローラー部）／ＶＨＺ−１００Ｒ（測定部）（（株）キーエンス製）で、位置を変えながら撮影する。
【００４６】
撮影された連続繊維強化ポリアミド樹脂基材の横断面写真について画像解析を行い、式（１）を１辺の長さとする、相互に重なり合わない略正方形のユニットに分割する。この略正方形ユニットを順に画像解析し、略正方形ユニット内に強化繊維を含むユニットをカウントして、式（２）より分散パラメーターｄを算出する。
【００４７】
上記の画像処理は、区画された略正方形ユニットの総数に対するユニット内に強化繊維を含むユニットの数を算出することによって求められる。２値化は原則として判別分析法を採用するが、場合によっては撮影写真と対比しつつ手動で実施することも可能である。
【００４８】
また、ユニット内に含まれる強化繊維は、強化繊維の一部でも含まれていればカウントされ、二つ以上の強化繊維が含まれていてもユニットとしては１つとしてカウントされる。
【００４９】
１つの研磨面について、撮影位置を変えながら２０回以上の枚数に亘って撮影し、各々の横断面写真から得られる連続繊維強化ポリアミド樹脂基材の分散パラメーターｄに対し、その平均値を分散パラメーターＤとして求めればよく、その値から、連続繊維強化ポリアミド樹脂基材における強化繊維の分布状態を定量的に評価することが可能となる。なお、横断面の撮影枚数が十分に確保できない場合には、連続繊維強化ポリアミド樹脂基材の異なる横断面の研磨面を複数枚撮影し、分散パラメーターｄを算出し、最終的に分散パラメーターＤを求めることも可能である。
【００５０】
式（１）で求められるユニットの大きさは、観察される強化繊維の直径との関係により規定される。ユニットの大きさが式（１）の範囲より小さければ、分散パラメーターは体積含有率に収斂され分散性を正確に表現できない。一方、式（１）の範囲より大きければ、分散性の良否に関わらず値は一定となり、正確ではない。従って、ユニットの大きさは式（１）の範囲であることが好ましい。
【００５１】
さらに、分散パラメーターｄの変動係数は式（５）より求められる。変動係数が４％を超えると連続繊維強化ポリアミド樹脂基材中の各箇所により強化繊維の疎密が大きくなる。したがって変動係数は４％以下が好ましく、３％以下がより好ましい。
変動係数＝分散パラメーターｄの平均値／分散パラメーターｄの標準偏差×１００・・・（５）
【００５２】
本発明の実施形態の連続繊維強化ポリアミド樹脂基材を、任意の構成で１枚以上積層後、必要に応じて熱および／または圧力を付与しながら成形することにより成形品が得られる。
【００５３】
熱および／または圧力を付与する方法としては、例えば、任意の構成で積層した連続繊維強化ポリアミド樹脂基材を型内もしくはプレス板上に設置した後、型もしくはプレス板を閉じて加圧するプレス成形法、任意の構成で積層した成形材料をオートクレーブ内に投入して加圧・加熱するオートクレーブ成形法、任意の構成で積層した成形材料をフィルムなどで包み込み、内部を減圧にして大気圧で加圧しながらオーブン中で加熱するバッギング成形法、任意の構成で積層した連続繊維強化ポリアミド樹脂基材に張力をかけながらテープを巻き付け、オーブン内で加熱するラッピングテープ法、任意の構成で積層した連続繊維強化ポリアミド樹脂基材を型内に設置し、同じく型内に設置した中子内に気体や液体などを注入して加圧する内圧成形法等が挙げられる。とりわけ、得られる成形品内のボイドが少なく、外観品位にも優れる成形品が得られることから、金型を用いてプレスする成形方法が好ましく用いられる。
【００５４】
本発明の実施形態の連続繊維強化ポリアミド樹脂基材および成形品は、インサート成形、アウトサート成形などの一体化成形や、加熱による矯正処置、熱溶着、振動溶着、超音波溶着などの生産性に優れた接着工法や接着剤を用いた一体化を行うことができ、複合体を得ることができる。
【００５５】
本発明の実施形態の連続繊維強化ポリアミド樹脂基材と一体化される成形用基材および成形品には特に制限はなく、例えば、樹脂材料および成形品、金属材料および成形品、無機材料および成形品などが挙げられる。なかでも、樹脂材料および成形品が連続繊維強化ポリアミド樹脂基材との接着強度の点で好ましく、繊維長が５〜１００ｍｍの強化繊維マットにマトリックス樹脂を含浸してなる繊維強化樹脂基材が成形性と機械特性の点からより好ましい。
【００５６】
本発明の実施形態の連続繊維強化ポリアミド樹脂基材と一体化される成形材料および成形品のマトリックス樹脂は、連続繊維強化ポリアミド樹脂基材およびその成形品と同種のポリアミド樹脂であってもよいし、異種の樹脂であってもよい。接着強度をより高めるためには、同種のポリアミド樹脂であることが好ましい。異種の樹脂である場合は、界面に樹脂層を設けるとより好適である。
【００５７】
本発明の実施形態の連続繊維強化ポリアミド樹脂基材およびその成形品は、その優れた特性を活かし、航空機部品、自動車部品、電気・電子部品、建築部材、各種容器、日用品、生活雑貨および衛生用品など各種用途に利用することができる。本発明の実施形態の連続繊維強化ポリアミド樹脂基材およびその成形品は、とりわけ、安定した機械特性が要求される航空機エンジン周辺部品、航空機用部品外装部品、自動車ボディー部品車両骨格、自動車エンジン周辺部品、自動車アンダーフード部品、自動車ギア部品、自動車内装部品、自動車外装部品、吸排気系部品、エンジン冷却水系部品や、自動車電装部品、電気・電子部品用途に特に好ましく用いられる。具体的には、本発明の実施形態の連続繊維強化ポリアミド樹脂基材およびその成形品は、ファンブレードなどの航空機エンジン周辺部品、ランディングギアポッド、ウィングレット、スポイラー、エッジ、ラダー、エレベーター、フェイリング、リブなどの航空機関連部品、各種シート、フロントボディー、アンダーボディー、各種ピラー、各種メンバ、各種フレーム、各種ビーム、各種サポート、各種レール、各種ヒンジなどの自動車ボディー部品、エンジンカバー、エアインテークパイプ、タイミングベルトカバー、インテークマニホールド、フィラーキャップ、スロットルボディ、クーリングファンなどの自動車エンジン周辺部品、クーリングファン、ラジエータータンクのトップおよびベース、シリンダーヘッドカバー、オイルパン、ブレーキ配管、燃料配管用チューブ、廃ガス系統部品などの自動車アンダーフード部品、ギア、アクチュエーター、ベアリングリテーナー、ベアリングケージ、チェーンガイド、チェーンテンショナなどの自動車ギア部品、シフトレバーブラケット、ステアリングロックブラケット、キーシリンダー、ドアインナーハンドル、ドアハンドルカウル、室内ミラーブラケット、エアコンスイッチ、インストルメンタルパネル、コンソールボックス、グローブボックス、ステアリングホイール、トリムなどの自動車内装部品、フロントフェンダー、リアフェンダー、フューエルリッド、ドアパネル、シリンダーヘッドカバー、ドアミラーステイ、テールゲートパネル、ライセンスガーニッシュ、ルーフレール、エンジンマウントブラケット、リアガーニッシュ、リアスポイラー、トランクリッド、ロッカーモール、モール、ランプハウジング、フロントグリル、マッドガード、サイドバンパーなどの自動車外装部品、エアインテークマニホールド、インタークーラーインレット、ターボチャージャ、エキゾーストパイプカバー、インナーブッシュ、ベアリングリテーナー、エンジンマウント、エンジンヘッドカバー、リゾネーター、及びスロットルボディなどの吸排気系部品、チェーンカバー、サーモスタットハウジング、アウトレットパイプ、ラジエータータンク、オイルネーター、及びデリバリーパイプなどのエンジン冷却水系部品、コネクタやワイヤーハーネスコネクタ、モーター部品、ランプソケット、センサー車載スイッチ、コンビネーションスイッチなどの自動車電装部品、電気・電子部品としては、例えば、発電機、電動機、変圧器、変流器、電圧調整器、整流器、抵抗器、インバーター、継電器、電力用接点、開閉器、遮断機、スイッチ、ナイフスイッチ、他極ロッド、モーターケース、テレビハウジング、ノートパソコンハウジングおよび内部部品、ＣＲＴディスプレーハウジングおよび内部部品、プリンターハウジングおよび内部部品、携帯電話、モバイルパソコン、ハンドヘルド型モバイルなどの携帯端末ハウジングおよび内部部品、ＩＣやＬＥＤ対応ハウジング、コンデンサー座板、ヒューズホルダー、各種ギヤー、各種ケース、キャビネットなどの電気部品、コネクタ、ＳＭＴ対応のコネクタ、カードコネクタ、ジャック、コイル、コイルボビン、センサー、ＬＥＤランプ、ソケット、抵抗器、リレー、リレーケース、リフレクタ、小型スイッチ、電源部品、コイルボビン、コンデンサー、バリコンケース、光ピックアップシャーシ、発振子、各種端子板、変成器、プラグ、プリント基板、チューナー、スピーカー、マイクロフォン、ヘッドフォン、小型モーター、磁気ヘッドベース、パワーモジュール、ＳｉパワーモジュールやＳｉＣパワーモジュール、半導体、液晶、ＦＤＤキャリッジ、ＦＤＤシャーシ、モーターブラッシュホルダー、トランス部材、パラボラアンテナ、コンピューター関連部品などの電子部品などに好ましく用いられる。
【実施例】
【００５８】
以下に実施例を示し、本発明を更に具体的に説明するが、下記実施例は本発明を何ら制約するものではなく、本発明の主旨を逸脱しない範囲で変更することは、本発明の技術範囲である。本発明特性評価は下記の方法に従って行った。
【００５９】
［連続繊維強化ポリアミド基材の半結晶化時間］
各実施例および比較例により得られた連続繊維強化ポリアミド樹脂基材から試料として１０ｍｇ採取して、ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ社  ＤｉａｍｏｎｄＤＳＣを使用して、５０℃／分で５０℃から３００℃に昇温し、３００℃にて１分等温保持後、５０℃／分で結晶化温度Ｔｃ＋１５度まで冷却し、結晶化温度Ｔｃ＋１５度で等温保持する。このときの熱量を測定した曲線における、結晶化全発熱量の半分の発熱量に到達するまでの所要時間を求めた。
【００６０】
［重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比］
重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて算出した。化合物が溶解する溶媒、例えばヘキサフルオロイソプロパノールを移動相として、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）を標準物質として用い、カラムは溶媒に合わせ、例えばヘキサフルオロイソプロパノールを使用した場合には、島津ジーエルシー株式会社製の「ｓｈｏｄｅｘ  ＧＰＣ  ＨＰＩＰ−８０６Ｍ」を用いて、検出器として示差屈折率計を用いて測定することができる。
【００６１】
［体積含有率（Ｖｆ）］
各実施例および比較例により得られた連続繊維強化ポリアミド樹脂基材の体積含有率Ｖｆは、連続繊維強化ポリアミド樹脂基材の質量Ｗ０を測定したのち、連続繊維強化ポリアミド樹脂基材を空気中５００℃で３０分間加熱してポリアミド樹脂成分を焼き飛ばし、残った強化繊維の質量Ｗ１を測定し、式（３）により算出した。
Ｖｆ（体積％）＝（Ｗ１／ρｆ）／｛Ｗ１／ρｆ＋（Ｗ０−Ｗ１）／ρ１｝×１００・・・（３）
ρｆ：強化繊維の密度（ｇ／ｃｍ３）
ρｒ：ポリアミド樹脂の密度（ｇ／ｃｍ３）
【００６２】
［含浸性］
各実施例および比較例により得られた連続繊維強化ポリアミド樹脂基材の厚み方向断面を以下のように観察した。連続繊維強化ポリアミド樹脂基材をエポキシ樹脂で包埋したサンプルを用意し、連続繊維強化ポリアミド樹脂基材の厚み方向断面が良好に観察できるようになるまで、前記サンプルを研磨した。研磨したサンプルを、超深度カラー３Ｄ形状測定顕微鏡ＶＨＸ−９５００（コントローラー部）／ＶＨＺ−１００Ｒ（測定部）（（株）キーエンス製）を使用して、拡大倍率４００倍で撮影した。撮影範囲は、連続繊維強化ポリアミド樹脂基材の厚み×幅５００μｍの範囲とした。撮影画像において、連続繊維強化ポリアミド樹脂基材の面積および空隙（ボイド）となっている部位の面積を求め、式（４）により含浸率を算出した。
ボイド率（％）＝１００×（ボイドが占める部位の総面積）／｛（連続繊維強化ポリアミド樹脂基材の総面積｝・・・（４）
【００６３】
［均一性］
以下の手順により分散パラメーターを算出した。
（ｉ）連続繊維強化ポリアミド樹脂基材の配向方向とほぼ垂直な横断面を撮影する。
（ｉｉ）該断面画像を式（１）で規定された一辺の長さを有する正方形ユニットに分割する。
（ｉｉｉ）式（２）で定義する分散パラメーターｄを算出する。
（ｉｖ）（ｉ）〜（ｉｉｉ）の手順を繰り返し、分散パラメーターｄの平均値を分散パラメーターＤとする。
１．５ａ≦ｔ≦２．５ａ    （ａ：繊維直径、ｔ：ユニットの１辺の長さ）・・・（１）
分散パラメーターｄ＝区画内に強化繊維が含まれるユニットの個数／ユニット全体の個数×１００・・・（２）
【００６４】
（評価方法）
試料である連続繊維強化ポリアミド樹脂基材を、エポキシ樹脂「エポクイック」（登録商標：ビューラー社製）に埋め込み、室温で２４時間硬化させた後、連続繊維強化ポリアミド樹脂基材における強化繊維の配向方向にほぼ垂直な横断面を研磨し、次いで該研磨面を超深度カラー３Ｄ形状測定顕微鏡ＶＨＸ−９５００（コントローラー部）／ＶＨＺ−１００Ｒ（測定部）（（株）キーエンス製）で撮影した。
【００６５】
撮影された各連続繊維強化ポリアミド樹脂基材の横断面写真を画像解析ソフトを用いて相互に重なり合わない式（１）を１辺の長さとする略正方形にユニットに分割した。該略正方形ユニット画像処理を行い、概略正方形ユニット内に強化繊維を含むユニットを測定し、式（２）より分散パラメーターｄを算出した。かくして得られる分散パラメーターｄを２０枚以上の枚数にわたって撮影し、その平均値と変動係数を算出した。
【００６６】
［９０°方向曲げ強度］
各実施例および比較例により得られた連続繊維強化ポリアミド樹脂基材を繊維方向が一方向となるように揃えて、厚さ２±０．２ｍｍとなるように積層した積層体を、型温度がマトリックス樹脂の溶融温度＋３０℃に加熱された成形型に投入した。続いて、積層体を、圧力３ＭＰａで１分間加熱加圧プレスした後、圧力３ＭＰａで冷却プレスを行い、成形板を得た。成形板から、繊維軸方向を短辺として、６０ｍｍ×１５ｍｍの試験片を切り出した。得られた試験片に対して、“インストロン”（登録商標）万能試験機５５６５型（インストロン社製）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ７０１７−１９９９に準拠した一方向性材の直角方向（９０°）曲げ試験を行い、曲げ強度を測定した。
【００６７】
［原料］
実施例および比較例において、原料は以下に示すものを用いた。
炭素繊維束  ：東レ（株）製  Ｔ７００Ｓ−１２Ｋ
熱可塑性樹脂
【００６８】
（実施例１：ポリアミド６／６６＝９０／１０）
３０Ｌのステンレス製オートクレーブに、ポリアミド６／６６塩（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンジアミン−アジピン酸の等モル塩の８０％水溶液）を９０／１０重量部で配合し、安息香酸（ポリアミド６／６６塩１０ｋｇに対して１．８６ｇ）を投入して、内温２５０℃、内圧１．５〜２．０ＭＰａに保って３時間重合した。その後徐々に放圧しながら内圧を常圧に戻し、内温を２７０〜２８０℃に上げ、更に１時間重合させた。得られたポリアミド６／６６樹脂をオートクレーブの下部からストランドで抜き出し、ペレタイズした後、８０℃で２４時間真空乾燥した。得られたポリアミド６／６６樹脂の重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比は１．６であった。
【００６９】
（比較例１：ポリアミド６）
東レ（株）製  “アミラン”（登録商標）を使用した。ポリアミド６樹脂の重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比は２．３であった。
【００７０】
連続繊維強化ポリアミド樹脂基材は以下の方法で製造した。炭素繊維束が巻かれたボビンを１６本準備し、それぞれボビンから連続的に糸道ガイドを通じて炭素繊維束を送り出した。連続的に送り出された炭素繊維束に、含浸ダイ内において、充填したフィーダーから定量供給された、ポリアミド６／６６およびポリアミド６を含浸させた。含浸ダイ内で含浸した炭素繊維を、引取ロールを用いて含浸ダイのノズルから１ｍ／ｍｉｎの引き抜き速度で連続的に引き抜いた。引き抜かれた炭素繊維束は、冷却ロールを通過してポリアミド６／６６およびポリアミド６樹脂が冷却固化され、連続した繊維強化ポリアミド樹脂基材として巻取機に巻き取られた。得られた繊維強化ポリアミド樹脂基材の厚さは０．３ｍｍ、幅は５０ｍｍであり、強化繊維方向は一方向に配列していた。得られた繊維強化ポリアミド樹脂基材を前記評価に供した。評価結果を表１に示す。
【００７１】
【表１】
2019099603.tif 000002
【００７２】
実施例１と比較例１の比較により、繊維束間へのマトリックス樹脂の含浸性に優れ、強化繊維が繊維強化熱可塑性樹脂基材中に均一に分散し、繊維強化熱可塑性樹脂基材中のマトリックス樹脂の結晶化度が高い連続繊維強化ポリアミド樹脂基材は優れた機械特性を発現できる事がわかる。
【産業上の利用可能性】
【００７３】
本発明の実施形態の連続繊維強化ポリアミド樹脂基材は、オートクレーブ成形、プレス成形、フィルム成形などの任意の成形方法により、所望の形状に成形することができる。連続繊維強化ポリアミド樹脂基材を成形して得られる成形品は、例えば、航空機エンジン周辺部品、航空機内装部品、航空機外装部品、車両骨格、自動車エンジン周辺部品、自動車アンダーフード部品、自動車ギア部品、自動車内装部品、自動車外装部品、吸排気系部品、エンジン冷却水系部品、自動車電装部品などの自動車用途、ＬＥＤリフレクタやＳＭＴコネクタなどの電気・電子部品用途などに加工することが有効である。