(57)【要約】      （修正有）【課題】書き味が滑らかで、筆跡の発色性に優れ、焼成色鉛筆芯および筆跡の経時変化が少なく、保存安定性に優れた、焼成色鉛筆芯の提供。【解決手段】体質材と無機系結合材を含む焼成芯体の気孔中に、沸点が２５０℃以上のグリコールエーテルと蛍光染料を含むインキを含浸した焼成色鉛筆芯。前記グリコールエーテルが、フェニル基を有するジグリコールエーテル類である焼成色鉛筆芯。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
体質材と無機系結合材を含む焼成芯体の気孔中に、沸点が２５０℃以上のグリコールエーテルと、蛍光染料を含むインキを含浸したことを特徴とする焼成色鉛筆芯。
【請求項２】
前記グリコールエーテルが、フェニル基を有するジグリコールエーテル類であることを特徴とする請求項１に記載の焼成色鉛筆芯。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、焼成色鉛筆芯に関する。更に詳細には、発色性に優れ、書き味が滑らかで、保存安定性に優れる、蛍光染料を含むインキが気孔中に含浸されてなる焼成色鉛筆芯に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、色鉛筆芯には種々のものが知られている。例えば、窒化ホウ素などの体質材と粘土などの結合材を主成分として有機高分子化合物などを加えた混練物を押出成型した後、高温で焼成し得られた白色芯体の気孔中に染料を含むインキを含浸させて色鉛筆芯とする方法がとられている（例えば、特許文献１〜４参照）。また、鮮やかな発色であることから、色鉛筆芯として蛍光色の色鉛筆芯についても検討されている（例えば特許文献５〜６参照）。
【０００３】
しかしながら、前述した色鉛筆芯は、発色濃度を向上するために、気孔率を高くして含浸するインキの量を増やすと、強度が低下したり、染料の量を多くすると、含浸するインキに用いる溶剤に十分溶解しなかったり、経時後に、溶剤が揮発したり、色目が変化したりすることがあった。前記の通り、染料と溶剤の組合せによっては、発色性が劣ったり、書き味が悪くなったり、強度が低下するなど、色鉛筆芯として十分満足するものではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開昭５１−６３７４４号公報
【特許文献２】特開昭６１−２３６６７号公報
【特許文献３】実開昭６１−１４２８３５号公報
【特許文献４】特開平０７−０４１７２３号公報
【特許文献５】特開昭５６−１６３１７２号公報
【特許文献６】特開２０１５−２２７４２６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、書き味が滑らかで、筆跡の発色性に優れ、焼成色鉛筆芯および筆跡の経時変化が少なく、保存安定性に優れた、焼成色鉛筆芯を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、特定のグリコールエーテルと蛍光染料を含むインキを焼成芯体の気孔中に含浸し、焼成色鉛筆芯とすること等により前記課題が解決された。
すなわち、本発明は、
「１．体質材と無機系結合材を含む焼成芯体の気孔中に、沸点が２５０℃以上のグリコールエーテルと、蛍光染料を含むインキを含浸したことを特徴とする焼成色鉛筆芯。
２．前記グリコールエーテルが、フェニル基を有するジグリコールエーテル類であることを特徴とする第１項に記載の焼成色鉛筆芯。」に関する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、焼成芯体の気孔中に、沸点が２５０℃以上のグリコールエーテルと蛍光染料を含むインキを含浸したことにより、グリコールエーテルが揮発することなく、書き味が滑らかで、筆跡の発色性が優れた焼成色鉛筆芯となった。さらに、含浸したインキが揮発することもなく、経時後にインキの色目や物性などが変化することなく、保存安定性に優れるなど、焼成色鉛筆芯としての優れた効果を奏するものである。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の焼成色鉛筆芯は、焼成芯体の気孔中に、特定のグリコールエーテルと蛍光染料とを含むインキを含浸させたことが、ひとつの特徴である。
【０００９】
本発明の焼成色鉛筆芯に用いる焼成芯体としては、体質材と無機系結合材を含んでなるが、体質材としては、酸化チタン、雲母、タルク、窒化ホウ素、アルミナ、炭酸カルシウムなど白色系のものや、二硫化モリブデン、二硫化タングステン、黒鉛など有色系のものなどが挙げられる。本発明においては、蛍光色に発色する筆跡を得ることから、白色系のものを用いるのが好ましい。特に、窒化ホウ素を用いると、体質材が蛍光発色を阻害せず、また、焼成色鉛筆芯の強度が高くなることから好ましい。
【００１０】
前記無機系結合材としては、カオリナイト系、ハロサイト系、モンモリロナイト系、セリサイト系、ベントナイト系などの粘土類、セラミックス類、ゼオライト、珪藻土、活性白土、シリカ、リン酸アルミニウム、シリコーン樹脂、シリコーンゴムなどが挙げられ、これらを単独、あるいは組み合わせて用いることができる。
【００１１】
本発明による焼成色鉛筆芯は、焼成芯体の気孔中に特定のグリコールエーテルと蛍光染料とを含むインキを含浸させてなるが、前記特定のグリコールエーテルとしては、沸点が２５０℃以上のグリコールエーテルである。沸点が２５０℃以上のグリコールエーテルとすることで、焼成芯体中にインキを含浸した際に、揮発することなく、焼成色鉛筆芯の発色性、書き味を落とすことなく、さらに、保存安定性も向上できる。具体的には、エチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテルなどが挙げられる。経時的にインキが変化しないことから、ジグリコールエーテルが好ましく、後述する蛍光染料の溶解性やインキとしての安定性から、フェニル基を有していると特に好ましい。具体的には、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテルなどが挙げられる。これらは、単独でまたは２種以上組み合わせて用いてもよい。さらに、焼成色鉛筆芯の性能に影響を及ぼさない範囲で、沸点が２５０°以下のグリコールエーテルを併用してもよい。
【００１２】
前記沸点が２５０℃以上のグリコールエーテルの配合割合としては、インキ全質量に対して、４０〜９０質量％であることが好ましい。この範囲より少ないと、蛍光染料が経時的に析出するなど、インキの経時安定性や、焼成色鉛筆芯の保存安定性が劣る恐れがあり、この範囲より多いと、蛍光染料の含有量が少なくなり、発色性が劣る傾向がある。さらに好ましくは、５０〜８５質量％であり、さらに好ましくは、６０〜８０質量％である。前記範囲にあると、発色性も良好で、インキの経時安定性、焼成色鉛筆芯の保存安定性が良好となる。
【００１３】
本発明に用いる蛍光染料は、前記沸点が２５０℃以上のグリコールエーテルに溶解し、発色性が高ければ、特に限定はないが、具体的には、ベーシックイエロー１、同４０、ベーシックレッド １、同１：１、同１３、ベーシックバイオレット１、同７、同１０、同１１：１、ベーシックオレンジ２２、ベーシックブルー７、ベーシックグリーン１、アシッドイエロー３、同７、アシッドレッド５２、同７７、同８７、同９２、アシッドブルー９、ディスパースイエロー１２１、同８２、同８３、ディスパースオレンジ１１、ディスパースレッド５８、ディスパースブルー７、ダイレクトイエロー８５、ダイレクトオレンジ８、ダイレクトレッド９、ダイレクトブルー２２、ダイレクトグリーン６、ソルベントイエロー４４、ソルベントレッド４９、ソルベントブルー５、ソルベントグリーン７などが挙げられる。特に、発色性、前記グリコールエーテルの溶解性、インキ安定性の観点から、前記蛍光染料の中でも、アゾメチン系、キサンテン系、トリフェニルメタン系の蛍光染料などが好ましく用いられる。具体的には、アゾメチン系の蛍光染料としては、ベーシックイエロー１、同４０、キサンテン系の蛍光染料としては、ベーシックレッド１：１、ベーシックバイオレット１１：１、トリフェニルメタン系の蛍光染料としては、ベーシックバイオレット１などが特に好ましい染料として挙げられる。これらの染料は、単独でまたは２種以上組み合わせて用いてもよい。
さらに、焼成色鉛筆芯の性能に影響を及ぼさない範囲で、筆跡の色を調整するなどために、前記蛍光染料以外の染料を併用してもよい。
また、前記樹脂粒子を前記蛍光染料で染着した着色樹脂粒子などを用いてもよい。
【００１４】
前記蛍光染料の配合割合としては、インキ全質量に対して、１０〜５０質量％であることが好ましい。この範囲より少ないと、蛍光染料の含有量が少なくなり、発色性が劣る傾向があり、この範囲より多いと、蛍光染料の発色性の向上が見られない傾向にあり、蛍光染料が経時的に析出するなど、インキの経時安定性や、焼成色鉛筆芯の保存安定性が劣る恐れがある。さらに好ましくは、２０〜４５質量％であり、さらに好ましくは、２５〜４０質量％である。前記範囲にあると、発色性も良好で、インキの経時安定性、焼成色鉛筆芯の保存安定性が良好となる。
【００１５】
本発明に用いるインキには、前記グリコールエーテルと前記蛍光染料の組み合わせとすることで、グリコールエーテル中に十分な蛍光染料を溶解でき、染料の変色や、インキの揮発がなく、また、インキの変色や物性の変化を生じないため、焼成色鉛筆芯や筆跡の初期、経時性能を向上することができる。
【００１６】
本発明に用いるインキには、焼成色鉛筆芯の性能に影響を及ぼさない範囲で各種添加剤を用いてもよい。具体的には、界面活性剤、防腐剤、防黴剤、樹脂等が挙げられる。
【００１７】
また、本発明に用いる焼成芯体の気孔率は特に限定されないが、５〜４０％の範囲であることが好ましい。５％より小さいと含浸するインキの量が少なくなり、発色が劣ったり、書き味が若干ざらつく傾向があり、４０％より大きいと、得られた焼成色鉛筆芯の強度が若干小さくなり、折れやすくなる傾向がある。５〜４０％の範囲であると、発色性も良好で、書き味が滑らかで、焼成色鉛筆芯の強度が維持できるので好ましい。
【００１８】
なお、本発明に用いる焼成芯体の気孔率は、以下の方法により測定することが出来る。浸透性の良い液体（例えばベンジルアルコール）を芯の気孔に吸収させ、吸収された液体の容量を芯の嵩容積で除し、百分率で表したものであり、下記(数１)に示す式により、求められる。
【００１９】
【数１】
2019099633.tif 000002
【００２０】
本発明の焼成鉛筆芯の製造方法の一例を挙げると以下の通りである。体質材と無機系結合材を加え、さらに必要に応じて溶剤、可塑剤などを添加して混練、押出成形する。この押出成形物を、６００℃以上の高温で焼成し、気孔を有する焼成芯体を得る。前記焼成芯体の気孔中に、沸点が２５０℃以上のグリコールエーテルと、蛍光染料を含むインキを含浸して焼成色鉛筆芯とする。前記インキを含浸する方法としては、常圧含浸または減圧、加圧含浸法を用いて、含浸を行うことができる。充分に含浸させた後に、表面に付着した余分なインキを遠心分離または吹き付け洗浄などにより除去する。
【実施例】
【００２１】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。
（実施例１）
（焼成色鉛筆芯の製造）
（１ａ）焼成芯体の製造
窒化ホウ素                                            ４５質量部
シリカ                                                ４５質量部
ポリビニルアルコール                                  １０質量部
水                                                  １００質量部
上記配合物をニーダー、三本ロールにて水分を蒸発しながら加熱混練し、得られた混練物を所定の径にて押出成形を行い、成形物を得た。この成形物をアルゴンガス中において、昇温速度１０℃／時間で６００℃まで昇温し５時間保持し、その後、酸素雰囲気として、１００℃／ｈｒで昇温し、１１００℃で１時間焼成して、気孔率が３０％の焼成芯体を得た。
（１ｂ）含浸インキの製造
ジエチレングリコールモノベンジルエーテル              ７０質量部
桃色蛍光染料                                          ３０質量部
（キサンテン系染料、ベーシックバイオレット１１：１／ベーシックレッド１：１）
上記配合物を７０℃に加温しながら、均一に混合するまで攪拌をし、含浸インキ（１）を得た。
（１ｃ）焼成色鉛筆芯の製造
上記（１ａ）で得られた焼成芯体を、（１ｂ）で作製した含浸インキ（１）中に７０℃に加温した状態で浸漬し、１０時間保持をした。次に焼成芯体の表面をエタノールで洗浄し、表面に付着した過剰のインキを除去し、焼成色鉛筆芯を得た。
【００２２】
（実施例２〜９、比較例１〜４）
（ｂ）含浸インキの製造
（表１）に示した配合とした以外は実施例１と同じ方法により、含浸インキ（２）〜（１３）を作製した。
【００２３】
【表１】
2019099633.tif 000003
・桃色蛍光染料：キサンテン系染料、ベーシックバイオレット１１：１／ベーシックレッド１：１
・黄色蛍光染料：キサンテン系、アゾメチン系混合染料、ベーシックイエロー４０／ベーシックバイオレット１１：１／ベーシックレッド１：１・紫色蛍光染料：トリフェニルメタン系染料、ベーシックバイオレット１
・赤色蛍光染料：キサンテン系、アゾメチン系混合染料、ベーシックイエロー４０／ベーシックバイオレット１１：１／ベーシックレッド１：１
・青色染料：アシッドブルー９と有機アミンの造塩染料
・ジエチレングリコールモノベンジルエーテル（沸点：３０２．０℃）
・ジエチレングリコールモノフェニルエーテル（沸点：２８３．０℃）
・プロピレングリコールモノフェニルエーテル（沸点：２４２．７℃）
・トリエチレングリコールモノメチルエーテル（沸点：２４９．０℃）
・ベンジルアルコール（沸点：２０５．０℃）
・エチレングリコールモノフェニルエーテル（沸点：２４４．７℃）
（ｃ）焼成鉛筆芯の製造
実施例１の（１ａ）で得られた焼成芯体と、（表１）に示した含浸インキを用いた以外は、実施例１と同じ方法により、実施例２〜９、比較例１〜４の焼成色鉛筆芯を得た。
【００２４】
実施例１〜９、比較例１〜４で得た焼成色鉛筆芯について、下記要領にて評価を行った。結果を（表２）に示す。
【００２５】
【表２】
2019099633.tif 000004
発色性１（初期）：焼成色鉛筆芯を用いて、筆記用紙Ａに筆記し、その時の発色状態を目視により評価した。
○  ：非常に発色が良く、蛍光色が鮮やかに視認できる。
△  ：筆跡が薄く、やや発色に劣るが、蛍光色として視認可能。
×  ：筆記することができず、筆跡を視認できない。
書き味１（初期）：焼成色鉛筆芯を用いて、筆記用紙Ａに筆記し、その時の書き味を官能試験により評価した。
○  ：滑らかに筆記可能。
△  ：筆感がややざらつき重い。
×  ：筆感がざらつき重く、筆記できない。
【００２６】
保存安定性：焼成鉛筆芯の質量を、初期と２５℃で４週間放置し、発色性、書き味について初期と同じ方法で評価を行った。た後に測定し、その減量を比較した。
発色性２（経時）：焼成色鉛筆芯を用いて、筆記用紙Ａに筆記し、その時の発色状態を目視により評価した。
○  ：初期と変わりなく非常に発色が良く、蛍光色が鮮やかに視認できる。
△  ：初期と比べて筆跡が薄く、やや発色に劣るが、蛍光色として視認可能。
×  ：筆記することができず、筆跡を視認できない。
書き味２（経時）：焼成色鉛筆芯を用いて、筆記用紙Ａに筆記し、その時の書き味を官能試験により評価した。
○  ：滑らかに筆記可能。
△  ：筆感がややざらつき重い。
×  ：筆感がざらつき重く、筆記できない。
【００２７】
実施例１〜８の焼成色鉛筆芯は、経時後も初期と変わりなく、良好な発色性、書き味を有していた。さらに、インキを含浸した芯体も初期と比較して変化しておらず、焼成色鉛筆芯としての保存安定性も良好であった。実施例９においては、実施例１〜８と比較すると、経時後の性能が若干劣ってはいたが、筆跡、焼成色鉛筆芯としての保存安定性において、一定の性能を保っていた。一方、比較例１〜４においては、実施例に比較して、初期の性能は満足するもので有ったが、経時後は、焼成芯体の気孔中に含浸したインキの揮発が見られ、筆感がざらついて筆記できず、焼成色鉛筆芯としての性能を満たしていなかった。
【産業上の利用可能性】
【００２８】
本発明の焼成色鉛筆芯は、発色性に優れ、書き味が滑らかで経時変化が少なく、保存安定性に優れていることから、シャープペンシル、鉛筆、プロッターペン用等の芯として利用が可能である。