(57)【要約】【課題】コア用ゴム組成物が不飽和脂肪酸および／またはその金属塩を含有するゴルフボールにおいて、ゴルフボールの反発性能をさらに向上できるゴルフボールの製造方法を提供する。【解決手段】ゴルフボールの製造方法は、（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤、（ｃ）架橋開始剤および（ｄ１）不飽和脂肪酸または（ｄ２）不飽和脂肪酸金属塩を混練してゴム組成物を調製する第１工程と、前記ゴム組成物から球状コアを成形する第２工程と、前記球状コア上に、前記球状コアを被覆するカバーを成形する第３工程とを有し、前記第１工程において（ｄ１）成分または（ｄ２）成分を添加した後の混練温度（Ｔmix）が９５℃以上であり、（ｄ１）成分と（ｂ）共架橋剤中の金属成分とから構成される不飽和脂肪酸金属塩の融点（Ｔd1+b）および（ｄ２）成分の融点（Ｔd2）が、混練温度（Ｔmix）超であることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤として炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の金属塩、（ｃ）架橋開始剤、（ｄ１）不飽和脂肪酸を混練してコア用ゴム組成物を調製する第１工程と、
前記コア用ゴム組成物から球状コアを成形する第２工程と、
前記球状コア上に、前記球状コアを被覆する少なくとも一層のカバーを成形する第３工程とを有し、
前記第１工程において、（ｄ１）不飽和脂肪酸を添加した後の混練温度（Ｔmix）が、９５℃以上であり、
前記（ｄ１）不飽和脂肪酸と前記（ｂ）共架橋剤中の金属成分とから構成される不飽和脂肪酸金属塩の融点（Ｔd1+b）が、前記混練温度（Ｔmix）超であることを特徴とするゴルフボールの製造方法。
【請求項２】
（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤として炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩、（ｃ）架橋開始剤、（ｄ２）不飽和脂肪酸金属塩（（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の金属塩を除く）を混練してコア用ゴム組成物を調製する第１工程と、
前記コア用ゴム組成物から球状コアを成形する第２工程と、
前記球状コア上に、前記球状コアを被覆する少なくとも一層のカバーを成形する第３工程とを有し、
前記第１工程において、（ｄ２）不飽和脂肪酸金属塩を添加した後の混練温度（Ｔmix）が、９５℃以上であり、
前記（ｄ２）不飽和脂肪酸金属塩の融点（Ｔd2）が、前記混練温度（Ｔmix）超であることを特徴とするゴルフボールの製造方法。
【請求項３】
前記不飽和脂肪酸金属塩の融点（Ｔd1+b）または前記（ｄ２）不飽和脂肪酸金属塩の融点（Ｔd2）が、１１０℃以上である請求項１または２に記載のゴルフボールの製造方法。
【請求項４】
前記（ｄ１）不飽和脂肪酸または（ｄ２）不飽和脂肪酸金属塩の単位質量あたりの炭素−炭素二重結合の数が、１．００ｍｍｏｌ／ｇ〜１０．００ｍｍｏｌ／ｇである請求項１〜３のいずれか一項に記載のゴルフボールの製造方法。
【請求項５】
前記ゴム組成物中において、前記（ｂ）共架橋剤の有する炭素−炭素二重結合の総数に対する、前記（ｄ１）不飽和脂肪酸および（ｄ２）不飽和脂肪酸金属塩の有する炭素−炭素二重結合の総数の比率（（ｄ１＋ｄ２）／（ｂ））が、０．０１〜０．２０である請求項１〜４のいずれか一項に記載のゴルフボールの製造方法。
【請求項６】
前記（ｄ１）不飽和脂肪酸または（ｄ２）不飽和脂肪酸金属塩の脂肪酸成分が、炭化水素鎖の末端に炭素−炭素二重結合を有する不飽和脂肪酸、および／または、シス型配置の炭素−炭素二重結合を少なくとも１つ有する不飽和脂肪酸である請求項１〜５のいずれか一項に記載のゴルフボールの製造方法。
【請求項７】
前記（ｄ１）不飽和脂肪酸または（ｄ２）不飽和脂肪酸金属塩の脂肪酸成分が、炭素数が４〜３３の不飽和脂肪酸である請求項１〜６のいずれか一項に記載のゴルフボールの製造方法。
【請求項８】
前記（ｄ１）不飽和脂肪酸または（ｄ２）不飽和脂肪酸金属塩の脂肪酸成分が、炭素−炭素二重結合を１つ、または、２つ有する不飽和脂肪酸である請求項１〜７のいずれか一項に記載のゴルフボールの製造方法。
【請求項９】
前記（ｄ１）不飽和脂肪酸または（ｄ２）不飽和脂肪酸金属塩の脂肪酸成分が、直鎖不飽和脂肪酸である請求項１〜８のいずれか一項に記載のゴルフボールの製造方法。
【請求項１０】
前記ゴム組成物中の前記（ｄ１）不飽和脂肪酸または（ｄ２）不飽和脂肪酸金属塩の配合量が、前記（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、１質量部〜３５質量部である請求項１〜９のいずれか一項に記載のゴルフボールの製造方法。
【請求項１１】
前記（ｃ）架橋開始剤の１０時間半減期温度（Ｔ10）と前記混練温度（Ｔmix）との温度差（Ｔ10−Ｔmix）が０℃超であり、
前記不飽和脂肪酸金属塩の融点（Ｔd1+b）と前記（ｃ）架橋開始剤の１０時間半減期温度（Ｔ10）との温度差（Ｔd1+b−Ｔ10）または前記不飽和脂肪酸金属塩の融点（Ｔd2）と前記（ｃ）架橋開始剤の１０時間半減期温度（Ｔ10）との温度差（Ｔd2−Ｔ10）が−１０℃以上である請求項１〜１０のいずれか一項に記載のゴルフボールの製造方法。
【請求項１２】
前記（ａ）基材ゴムが、ムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））が３０〜１４０であるポリブタジエンゴムを含有する請求項１〜１１のいずれか一項に記載のゴルフボールの製造方法。
【請求項１３】
前記第１工程において、ニーダーを用いて混練すること請求項１〜１２のいずれか一項に記載のゴルフボールの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴルフボールの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ドライバーショットのゴルフボールの飛距離を伸ばす方法として、例えば、反発性の高いコアを用いる方法と、コアの中心から表面に向かって、硬度が高くなる硬度分布を有するコアを用いる方法がある。前者は、ゴルフボールの初速を高める効果があり、後者は、打出角を高くして、低スピンにする効果がある。高打出角および低スピンのゴルフボールは、飛距離が大きくなる。
【０００３】
コアの反発性を高める技術としては、コアの構成要素であるゴム組成物に有機硫黄化合物を添加する方法の他に、例えば、特許文献１、２がある。特許文献１には、球状コアと前記球状コアを被覆する少なくとも一層以上のカバーとを有し、前記球状コアが、（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤として炭素数が３〜８のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩、（ｃ）架橋開始剤、および、（ｄ）不飽和脂肪酸および／またはその金属塩を含有するゴム組成物から成形されており、前記（ｄ）不飽和脂肪酸および／またはその金属塩が、単位質量あたりの炭素−炭素二重結合の数が１．００ｍｍｏｌ／ｇ〜１０．００ｍｍｏｌ／ｇであるゴルフボールが記載されている（特許文献１（請求項１）参照）。
【０００４】
特許文献２には、球状コアと前記球状コアを被覆する少なくとも一層以上のカバーとを有し、前記球状コアが、（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤として炭素数が３〜８のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩、（ｃ）架橋開始剤、および、（ｄ）不飽和脂肪酸および／またはその金属塩を含有するゴム組成物から形成されており、前記（ｄ）不飽和脂肪酸および／またはその金属塩が、炭素数が５以上であり、かつカルボキシル基側から数えて４つ目以降の炭素に最初の炭素−炭素二重結合を有する不飽和脂肪酸および／またはその金属塩であるゴルフボールが記載されている（特許文献２（請求項１）参照）。
【０００５】
また、ゴム組成物にカルボン酸および／またはその塩を配合する場合、ニーダーで混練すると、ニーダーの壁やローターに配合物が付着して、得られる球状コアが所望の硬度分布を発現しないことが知られている。そこで、特許文献３には、（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤、（ｃ）架橋開始剤、（ｄ）カルボン酸および／またはその塩を含有するコア用ゴム組成物から形成された球状コアと、前記球状コアを被覆する少なくとも一層以上のカバーとを有するゴルフボールの製造方法であって、（ａ）基材ゴムと（ｄ）カルボン酸および／またはその塩とを配合して、第１マスターバッチを作製する工程と、（ａ）基材ゴムと（ｃ）架橋開始剤とを配合して、第２マスターバッチを作製する工程と、第１マスターバッチと第２マスターバッチとを配合してコア用ゴム組成物を作製する工程と、前記コア用ゴム組成物から球状コアを成形する工程と、前記球状コアに少なくとも一層以上のカバーを形成する工程とを有するゴルフボールの製造方法が提案されている（特許文献３（請求項１、段落００１７）参照）。なお、特許文献３には、（ｄ）カルボン酸および／またはその塩を添加した際の混練温度が９０℃を超えると、（ｄ）カルボン酸を均一に分散できなかったり、混練機への付着が発生し作業効率が低下したりすることが記載されている（特許文献３（段落００６１、００７８）参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１７−５１４６２号公報
【特許文献２】特開２０１７−５１６１９号公報
【特許文献３】特開２０１３−２３６８７７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
不飽和脂肪酸および／またはその金属塩は、分子中に炭素−炭素二重結合を有している。そのため、コア用ゴム組成物に不飽和脂肪酸および／またはその金属塩を配合する場合、コア用ゴム組成物の調製時に、この不飽和脂肪酸および／またはその金属塩と、共架橋剤として配合されている炭素数が３〜８のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩との副生成物が生成される。そして、これらの成分の副生成物が生成すると、この副生成物によって配合材料の均一な混練が阻害されてしまう。そのため、得られる球状コアは配合材料が有する性能を十分に発揮できず、反発性能が低くなるという問題があった。
【０００８】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、コア用ゴム組成物が不飽和脂肪酸および／またはその金属塩を含有するゴルフボールにおいて、ゴルフボールの反発性能をさらに向上できるゴルフボールの製造方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決することができた本発明のゴルフボールの製造方法の第１態様は、（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤として炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の金属塩、（ｃ）架橋開始剤、（ｄ１）不飽和脂肪酸を混練してコア用ゴム組成物を調製する第１工程と、前記コア用ゴム組成物から球状コアを成形する第２工程と、前記球状コア上に、前記球状コアを被覆する少なくとも一層のカバーを成形する第３工程とを有し、前記第１工程において、（ｄ１）不飽和脂肪酸を添加した後の混練温度（Ｔmix）が９５℃以上であり、前記（ｄ１）不飽和脂肪酸と前記（ｂ）共架橋剤中の金属成分とから構成される不飽和脂肪酸金属塩の融点（Ｔd1+b）が、前記混練温度（Ｔmix）超であることを特徴とする。なお、上記第１態様において、コア用ゴム組成物を調製する際に（ｄ２）不飽和脂肪酸金属塩を配合してもよい。
【００１０】
本発明のゴルフボールの製造方法の第２態様は、（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤として炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩、（ｃ）架橋開始剤、（ｄ２）不飽和脂肪酸金属塩（（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の金属塩を除く）を混練してコア用ゴム組成物を調製する第１工程と、前記コア用ゴム組成物から球状コアを成形する第２工程と、前記球状コア上に、前記球状コアを被覆する少なくとも一層のカバーを成形する第３工程とを有し、前記第１工程において、（ｄ２）不飽和脂肪酸金属塩を添加した後の混練温度（Ｔmix）が９５℃以上であり、前記（ｄ２）不飽和脂肪酸金属塩の融点（Ｔd2）が、前記混練温度（Ｔmix）超であることを特徴とする。なお、上記第２態様において、コア用ゴム組成物を調製する際に（ｄ１）不飽和脂肪酸を配合してもよい。
【００１１】
（ｄ）不飽和脂肪酸および／またはその金属塩を添加した後の混練温度（Ｔmix）を９５℃以上とすることで、混練作業に要する時間を短縮することができる。また、（ｄ１）不飽和脂肪酸と前記（ｂ）共架橋剤中の金属成分とから構成される不飽和脂肪酸金属塩の融点（Ｔd1+b）および（ｄ２）不飽和脂肪酸金属塩の融点（Ｔd2）が、前記混練温度（Ｔmix）超であるため、（ｂ）成分と、（ｄ１）成分または（ｄ２）成分との副生成物の生成が抑制される。そのため、副生成物の影響を受けることなく、配合材料を均一に混練することができる。よって、配合材料が有する性能を十分に発揮でき、得られる球状コアの反発性能がさらに向上する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のゴルフボールの製造方法によれば、コア用ゴム組成物が不飽和脂肪酸および／またはその金属塩を含有するゴルフボールにおいて、ゴルフボールの反発性能をさらに向上できる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の一実施形態に係るゴルフボールが示された一部切り欠き断面図。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明のゴルフボールの製造方法は、球状コアと前記球状コアと被覆する少なくとも一層のカバーとを有し、前記球状コアが、少なくとも（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤として炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩、（ｃ）架橋開始剤、および、（ｄ）不飽和脂肪酸および／またはその金属塩（（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸およびその金属塩を除く）を含有するコア用ゴム組成物から形成されたゴルフボールを作製するための製造方法である。
【００１５】
本発明のゴルフボールの製造方法は、配合材料を混練してコア用ゴム組成物を調製する第１工程と、前記コア用ゴム組成物から球状コアを成形する第２工程と、前記球状コア上に、前記球状コアを被覆する少なくとも一層のカバーを成形する第３工程とを有する。
【００１６】
（１）第１工程
前記第１工程では、コア用ゴム組成物の配合材料を混練してコア用ゴム組成物を調製する。前記配合材料は、少なくとも（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤として炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩、および、（ｃ）共架橋剤を含有し、さらに（ｄ１）不飽和脂肪酸および／または（ｄ２）不飽和脂肪酸金属塩を含有する。なお、コア用ゴム組成物に、（ｄ１）不飽和脂肪酸を配合する場合、（ｂ）共架橋剤として炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の金属塩を配合する。
【００１７】
本願発明の製造方法では、この第１工程において、（ｄ１）不飽和脂肪酸または（ｄ２）不飽和脂肪酸金属塩を添加した後の混練温度（Ｔmix）が、９５℃以上、好ましくは１００℃以上であり、１２５℃以下が好ましく、より好ましくは１２０℃以下、さらに好ましくは１１０℃以下である。（ｄ）不飽和脂肪酸および／またはその金属塩を添加した後の混練温度（Ｔmix）が、９５℃以上であれば配合材料を均一に分散させるために要する混練時間を短縮できる。また、混練温度（Ｔmix）が１２５℃以下であれば配合材料の焼けが発生することが抑制できる。
【００１８】
混練時間は、１分以上が好ましく、より好ましくは１．５分以上であり、２０分以下が好ましく、より好ましくは１５分以下である。混練時間が前記範囲内であれば、配合材料を均一に分散できる。
【００１９】
配合材料の混練は、例えば、ロール、ニーダー、バンバリーミキサーなどの公知の混練機を用いて行うことができる。混練効率を高めるという観点から、剪断力の大きいニーダー、バンバリーミキサーを用いることが好ましい。なお、本発明において、「混練」とは、コア用ゴム組成物の配合に基づいて、基材ゴムに対して数種類の性状の異なる配合材料を機械的剪断力を加えて、混合分散することを意味する。
【００２０】
本願発明の製造方法において、第１工程には、第１態様、第２態様および第３態様が挙げられる。
【００２１】
（１−１）第１態様
第１態様では、配合材料が、（ｄ１）不飽和脂肪酸を含有する。つまり、（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤として炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の金属塩、（ｃ）架橋開始剤、（ｄ１）不飽和脂肪酸を混練してコア用ゴム組成物を調製する。
【００２２】
前記第１態様では、前記（ｄ１）不飽和脂肪酸と前記（ｂ）共架橋剤中の金属成分とから構成される不飽和脂肪酸金属塩の融点（Ｔd1+b）を、前記混練温度（Ｔmix）超とする。前記（ｄ１）不飽和脂肪酸と前記（ｂ）共架橋剤中の金属成分とから構成される不飽和脂肪酸金属塩の融点（Ｔd1+b）が前記混練温度（Ｔmix）超であれば、コア用ゴム組成物を調製する際に、（ｂ）共架橋剤と（ｄ１）不飽和脂肪酸との副生成物の生成が抑制される。そのため、副生成物の影響を受けることなく、配合材料を均一に混練することができる。よって、配合材料が有する性能を十分に発揮でき、得られる球状コアの反発性能がさらに向上する。
【００２３】
前記（ｄ１）不飽和脂肪酸と前記（ｂ）共架橋剤中の金属成分とから構成される不飽和脂肪酸金属塩の融点（Ｔd1+b）は、１１０℃以上が好ましく、２５０℃以下が好ましく、より好ましくは２４０℃以下、さらに好ましくは２３０℃以下である。
【００２４】
なお、第１態様において、コア用ゴム組成物に後述する（ｆ）金属化合物を配合してもよい。この場合、前記（ｄ１）不飽和脂肪酸と前記（ｆ）金属化合物中の金属成分とから構成される不飽和脂肪酸金属塩の融点（Ｔd1+f）を、前記混練温度（Ｔmix）超とすることが好ましい。また、この場合、前記（ｂ）共架橋剤中の金属成分と前記（ｆ）金属化合物中の金属成分は同一であることが好ましい。
【００２５】
第１態様において、前記（ｄ１）不飽和脂肪酸、（ｂ）共架橋剤および（ｆ）金属化合物は、それぞれ単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらのいずれかを２種以上配合する場合、前記（ｄ１）不飽和脂肪酸と前記（ｂ）共架橋剤中の金属成分とから構成される不飽和脂肪酸金属塩の融点（Ｔd1+b）および前記（ｄ１）不飽和脂肪酸と前記（ｆ）金属化合物中の金属成分とから構成される不飽和脂肪酸金属塩の融点（Ｔd1+f）は、全て前記混練温度（Ｔmix）超であることが好ましい。
【００２６】
第１態様において、前記（ｄ１）不飽和脂肪酸と前記（ｂ）共架橋剤または（ｆ）金属化合物中の金属成分とから構成される不飽和脂肪酸金属塩として、融点（Ｔd1+b）または融点（Ｔd1+f）が混練温度（Ｔmix）以下となる不飽和脂肪酸金属塩が存在してもよい。この場合、前記（ｄ１）不飽和脂肪酸と前記（ｂ）共架橋剤または（ｆ）金属化合物中の金属成分とから構成される不飽和脂肪酸金属塩の総量において、融点（Ｔd1+b）または融点（Ｔd1+f）が混練温度（Ｔmix）以下となる不飽和脂肪酸金属塩の含有率は、１０質量％以下が好ましく、より好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは３質量％以下である。
【００２７】
融点（Ｔd1+b）または融点（Ｔd1+f）が混練温度（Ｔmix）以下となる不飽和脂肪酸金属塩の含有率は、（ｄ１）不飽和脂肪酸の脂肪酸成分の比率、（ｂ）共架橋剤または（ｆ）金属化合物中の金属成分の比率から求められる。なお、第１態様において、発明の効果を損なわない程度であれば、配合材料が（ｄ２）不飽和脂肪酸金属塩を含有してもよいが、（ｄ２）不飽和脂肪酸金属塩を含有しないことが好ましい。
【００２８】
（１−２）第２態様
第２態様では、配合材料が、（ｄ２）不飽和脂肪酸金属塩を含有する。つまり、（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤として炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩、（ｃ）架橋開始剤、（ｄ２）不飽和脂肪酸金属塩（（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の金属塩を除く）を混練してコア用ゴム組成物を調製する。
【００２９】
前記第２態様では、前記（ｄ２）不飽和脂肪酸金属塩の融点（Ｔd2）を、前記混練温度（Ｔmix）超とする。前記（ｄ２）不飽和脂肪酸金属塩の融点（Ｔd2）が前記混練温度（Ｔmix）超であれば、コア用ゴム組成物を調製する際に、（ｂ）共架橋剤と（ｄ２）不飽和脂肪酸金属塩との副生成物の生成が抑制される。そのため、副生成物の影響を受けることなく、配合材料を均一に混練することができる。よって、配合材料が有する性能を十分に発揮でき、得られる球状コアの反発性能がさらに向上する。
【００３０】
前記（ｄ２）不飽和脂肪酸金属塩の融点（Ｔd2）は、１１０℃以上が好ましく、２５０℃以下が好ましく、より好ましくは２４０℃以下、さらに好ましくは２３０℃以下である。
【００３１】
第２態様において、前記（ｄ２）不飽和脂肪酸金属塩は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。２種以上配合する場合、全ての前記（ｄ２）不飽和脂肪酸金属塩の融点（Ｔd2）が、前記混練温度（Ｔmix）超であることが好ましい。
【００３２】
なお、第２態様において、前記（ｄ２）不飽和脂肪酸金属塩として、融点（Ｔd2）が混練温度（Ｔmix）以下である不飽和脂肪酸金属塩が存在してもよい。この場合、前記（ｄ２）不飽和脂肪酸金属塩の総量において、融点（Ｔd2）が混練温度（Ｔmix）以下である不飽和脂肪酸金属塩の含有率は、１０質量％以下が好ましく、より好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは３質量％以下である。なお、第２態様において、発明の効果を損なわない程度であれば、配合材料が（ｄ１）不飽和脂肪酸を含有してもよいが、（ｄ１）不飽和脂肪酸を含有しないことが好ましい。
【００３３】
（１−３）第３態様
第３態様では、配合材料が、（ｄ１）不飽和脂肪酸および（ｄ２）不飽和脂肪酸金属塩を含有する。つまり、（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤として炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩、（ｃ）架橋開始剤、（ｄ１）不飽和脂肪酸（（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸を除く）、（ｄ２）不飽和脂肪酸金属塩（（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の金属塩を除く）を混練してコア用ゴム組成物を調製する。
【００３４】
前記第３態様では、前記（ｄ１）不飽和脂肪酸と前記（ｂ）共架橋剤中の金属成分とから構成される不飽和脂肪酸金属塩の融点（Ｔd1+b）および前記（ｄ２）不飽和脂肪酸金属塩の融点（Ｔd2）を、前記混練温度（Ｔmix）超とする。前記融点（Ｔd1+b）および融点（Ｔd2）が前記混練温度（Ｔmix）超であれば、コア用ゴム組成物を調製する際に、（ｂ）共架橋剤と（ｄ１）不飽和脂肪酸および（ｄ２）不飽和脂肪酸金属塩との副生成物の生成が抑制される。そのため、副生成物の影響を受けることなく、配合材料を均一に混練することができる。よって、配合材料が有する性能を十分に発揮でき、得られる球状コアの反発性能がさらに向上する。
【００３５】
なお、第３態様において、コア用ゴム組成物に後述する（ｆ）金属化合物を配合してもよい。この場合、前記（ｄ１）不飽和脂肪酸と前記（ｆ）金属化合物中の金属成分とから構成される不飽和脂肪酸金属塩の融点（Ｔd1+f）を、前記混練温度（Ｔmix）超とすることが好ましい。また、この場合、前記（ｂ）共架橋剤中の金属成分と前記（ｆ）金属化合物中の金属成分は同一であることが好ましい。
【００３６】
第３態様において、前記（ｄ１）不飽和脂肪酸、（ｄ２）不飽和脂肪酸金属塩、（ｂ）共架橋剤および（ｆ）金属化合物は、それぞれ単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらのいずれかを２種以上配合する場合、前記（ｄ１）不飽和脂肪酸と前記（ｂ）共架橋剤中の金属成分とから構成される不飽和脂肪酸金属塩の融点（Ｔd1+b）、前記（ｄ１）不飽和脂肪酸と前記（ｆ）金属化合物中の金属成分とから構成される不飽和脂肪酸金属塩の融点（Ｔd1+f）および（ｄ２）不飽和脂肪酸金属塩の融点（Ｔd2）は、全て前記混練温度（Ｔmix）超であることが好ましい。
【００３７】
第３態様において、前記（ｄ１）不飽和脂肪酸と前記（ｂ）共架橋剤もしくは（ｆ）金属化合物中の金属成分とから構成される不飽和脂肪酸金属塩または（ｄ２）不飽和脂肪酸金属塩として、融点（Ｔd1+b）、融点（Ｔd1+f）または融点（Ｔd2）が混練温度（Ｔmix）以下となる不飽和脂肪酸金属塩が存在してもよい。この場合、前記（ｄ１）不飽和脂肪酸と前記（ｂ）共架橋剤もしくは（ｆ）金属化合物中の金属成分とから構成される不飽和脂肪酸金属塩および（ｄ２）不飽和脂肪酸金属塩の総量において、融点（Ｔd1+b）、融点（Ｔd1+f）または融点（Ｔd2）が混練温度（Ｔmix）以下となる不飽和脂肪酸金属塩の含有率は、１０質量％以下が好ましく、より好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは３質量％以下である。
【００３８】
前記コア用ゴム組成物の調製において、配合材料の混練は、全ての配合材料を一度に混練してもよいし、（ｄ１）不飽和脂肪酸および（ｄ２）不飽和脂肪酸金属塩以外の成分を混練して混合物を調製した後、この混合物と（ｄ１）不飽和脂肪酸および／または（ｄ２）不飽和脂肪酸金属塩とを混練してもよい。
【００３９】
以下、配合材料について説明する。本発明のゴルフボールの製造方法では、コア用ゴム組成物（以下、単に「ゴム組成物」と称する場合がある。）は、少なくとも（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤として炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩、および、（ｃ）架橋開始剤を含有し、さらに（ｄ１）不飽和脂肪酸（（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸を除く）および／または（ｄ２）不飽和脂肪酸金属塩（（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の金属塩を除く）を配合する。
【００４０】
（ａ）基材ゴム
前記（ａ）基材ゴムとしては、天然ゴムおよび／または合成ゴムを使用することができ、例えば、ポリブタジエンゴム、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）などを使用できる。これらは単独で用いても良いし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、特に、反発に有利なシス−１，４−結合を、４０質量％以上、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上有するハイシスポリブタジエンが好適である。
【００４１】
前記ハイシスポリブタジエンは、１，２−ビニル結合の含有量が２．０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは１．７質量％以下、さらに好ましくは１．５質量％以下である。１，２−ビニル結合の含有量が多すぎると反発性が低下する場合がある。
【００４２】
前記ハイシスポリブタジエンは、希土類元素系触媒で合成されたものが好適であり、特に、ランタン系列希土類元素化合物であるネオジム化合物を用いたネオジム系触媒の使用が、１，４−シス結合が高含量、１，２−ビニル結合が低含量のポリブタジエンゴムを優れた重合活性で得られるので好ましい。
【００４３】
前記ポリブタジエンは、ムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））が、３０以上であることが好ましく、より好ましくは３２以上、さらに好ましくは３５以上、特に好ましくは５０以上であり、１４０以下が好ましく、より好ましくは１２０以下、さらに好ましくは１００以下、最も好ましくは８０以下である。なお、本発明でいうムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））とは、ＪＩＳ  Ｋ６３００に準じて、Ｌローターを使用し、予備加熱時間１分間、ローターの回転時間４分間、１００℃の条件下にて測定した値である。(ａ）基材ゴムとして、ムーニー粘度が高いポリブタジエンを用いる場合、コア用ゴム組成物を調製する際の混練温度を低く設定すると、配合材料を均一に分散させるために長時間を要することとなる。そのため、本願発明の製造方法は、コア用ゴム組成物が、高ムーニー粘度の（ａ）基材ゴムと不飽和脂肪酸および／またはその金属塩を含有する場合に、より好適に採用できる。
【００４４】
前記ハイシスポリブタジエンとしては、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ（Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平均分子量）が、２．０以上であることが好ましく、より好ましくは２．２以上、さらに好ましくは２．４以上、最も好ましくは２．６以上であり、６．０以下であることが好ましく、より好ましくは５．０以下、さらに好ましくは４．０以下、最も好ましくは３．４以下である。ハイシスポリブタジエンの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が小さすぎると作業性が低下し、大きすぎると反発性が低下するおそれがある。なお、分子量分布は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（東ソー社製、「ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ」）により、検知器として示差屈折計を用いて、カラム：ＧＭＨＨＸＬ（東ソー社製）、カラム温度：４０℃、移動相：テトラヒドロフランの条件で測定し、標準ポリスチレン換算値として算出した値である。
【００４５】
（ｂ）共架橋剤
前記（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩は、共架橋剤として、ゴム組成物に配合されるものであり、基材ゴム分子鎖にグラフト重合することによって、ゴム分子を架橋する作用を有する。共架橋剤として炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸のみを配合する場合、ゴム組成物には、後述する（ｆ）金属化合物をさらに配合することが好ましい。ゴム組成物中で炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸を金属化合物で中和することにより、共架橋剤として炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の金属塩を使用する場合と実質的に同様の効果が得られる。なお、共架橋剤として、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の金属塩を配合する場合においても、任意成分として、（ｆ）金属化合物を用いてもよい。
【００４６】
炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等を挙げることができる。
【００４７】
炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の金属塩を構成する金属としては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの１価の金属イオン；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの２価の金属イオン；アルミニウムなどの３価の金属イオン；錫、ジルコニウムなどのその他のイオンが挙げられる。前記金属成分は、単独または２種以上の混合物として使用することもできる。これらの中でも、前記金属成分としては、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの２価の金属が好ましい。炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の２価の金属塩を用いることにより、ゴム分子間に金属架橋が生じやすくなるからである。特に、２価の金属塩としては、得られるゴルフボールの反発性が高くなるということから、アクリル酸亜鉛が好適である。なお、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩は、単独でもしくは２種以上を組み合わせて使用しても良い。
【００４８】
（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩の配合量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、１５質量部以上が好ましく、２０質量部以上がより好ましく、２５質量部以上がさらに好ましく、５０質量部以下が好ましく、４５質量部以下がより好ましく、３５質量部以下がさらに好ましい。（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩の含有量が１５質量部未満では、ゴム組成物から成形される部材を適当な硬さとするために、後述する（ｃ）架橋開始剤の量を増加しなければならず、ゴルフボールの反発性が低下する傾向がある。一方、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩の含有量が５０質量部を超えると、ゴム組成物から成形される部材が硬くなりすぎて、ゴルフボールの打球感が低下するおそれがある。
【００４９】
（ｃ）架橋開始剤
前記（ｃ）架橋開始剤は、（ａ）基材ゴム成分を架橋するために配合されるものである。（ｃ）架橋開始剤としては、有機過酸化物が好適である。前記有機過酸化物は、具体的には、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドなどの有機過酸化物が挙げられる。これらの有機過酸化物は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でもジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。
【００５０】
前記（ｃ）架橋開始剤の１０時間半減期温度（Ｔ10）は９０℃以上が好ましく、より好ましくは１００℃以上、さらに好ましくは１１０℃以上であり、１５０℃以下が好ましく、より好ましくは１４０℃以下、さらに好ましくは１３０℃以下である。また、前記（ｃ）架橋開始剤の１０時間半減期温度（Ｔ10）と前記混練温度（Ｔmix）との温度差（Ｔ10−Ｔmix）は、０℃超以上が好ましく、より好ましくは５℃以上、さらに好ましくは１０℃以上である。前記温度差（Ｔ10−Ｔmix）が上記範囲であれば、得られる球状コアの反発性能がさらに向上する。
【００５１】
前記不飽和脂肪酸金属塩の融点（Ｔd1+b）と前記（ｃ）架橋開始剤の１０時間半減期温度（Ｔ10）との温度差（Ｔd1+b−Ｔ10）は−１０℃以上が好ましい。また、前記不飽和脂肪酸金属塩の融点（Ｔd2）と前記（ｃ）架橋開始剤の１０時間半減期温度（Ｔ10）との温度差（Ｔd2−Ｔ10）は−５℃以上が好ましく、より好ましくは０℃以上、さらに好ましくは５℃以上である。前記温度差（Ｔd1+b−Ｔ10）および温度差（Ｔd2−Ｔ10）が上記範囲であれば、得られる球状コアの反発性能がさらに向上する。
【００５２】
前記（ｃ）架橋開始剤の配合量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．２質量部以上が好ましく、より好ましくは０．５質量部以上、さらに好ましくは０．７質量部以上であって、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは２．５質量部以下、さらに好ましくは２．０質量部以下である。０．２質量部未満では、ゴム組成物から成形される部材が柔らかくなりすぎて、ゴルフボールの反発性が低下する傾向があり、５．０質量部を超えると、ゴム組成物から成形される部材を適切な硬さにするために、前述した（ｂ）共架橋剤の使用量を減少する必要があり、ゴルフボールの反発性が不足したり、耐久性が悪くなるおそれがある。
【００５３】
（ｄ１）不飽和脂肪酸、（ｄ２）不飽和脂肪酸金属塩
前記（ｄ１）不飽和脂肪酸は、炭化水素鎖に不飽和結合を少なくとも一つ有する脂肪族モノカルボン酸である。前記（ｄ２）不飽和脂肪酸金属塩は、炭化水素鎖に不飽和結合を少なくとも一つ有する脂肪族モノカルボン酸の金属塩である。なお、（ｄ１）不飽和脂肪酸には、共架橋剤として使用する（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸は含まれないものとし、（ｄ２）不飽和脂肪酸金属塩には、共架橋剤として使用する（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の金属塩は含まれないものとする。以下、（ｄ１）不飽和脂肪酸および（ｄ２）不飽和脂肪酸金属塩を合わせて、「（ｄ）不飽和脂肪酸および／またはその金属塩」または「（ｄ）成分」と称する場合がある。
【００５４】
前記（ｄ１）不飽和脂肪酸および（ｄ２）不飽和脂肪酸金属塩は、単位質量あたりの炭素−炭素二重結合の数が１．００ｍｍｏｌ／ｇ以上であることが好ましく、１．５０ｍｍｏｌ／ｇ以上がより好ましく、２．００ｍｍｏｌ／ｇ以上がさらに好ましく、１０．００ｍｍｏｌ／ｇ以下が好ましく、９．００ｍｍｏｌ／ｇ以下がより好ましく、８．００ｍｍｏｌ／ｇ以下がさらに好ましい。前記（ｄ）成分が、単位質量あたりの炭素−炭素二重結合の数が１．００ｍｍｏｌ／ｇ以上であれば、球状コア成形時に（ｂ）成分との付加反応が起こりやすくなり、得られる球状コアが高反発になる。前記（ｄ）成分が、単位質量あたりの炭素−炭素二重結合の数が１０．００ｍｍｏｌ／ｇ以下であれば、得られる球状コアが高反発になる。
【００５５】
前記（ｄ１）不飽和脂肪酸および（ｄ２）不飽和脂肪酸金属塩の脂肪酸成分は、炭素数が４以上が好ましく、より好ましくは５以上、さらに好ましくは８以上、特に好ましくは１２以上であり、３３以下が好ましく、より好ましくは３０以下、さらに好ましくは２７以下、特に好ましくは２６以下である。前記（ｄ）成分が、炭素数が３３以下の不飽和脂肪酸および／またはその金属塩であれば、球状コア成形時に（ｂ）成分との付加反応が起こりやすくなり、得られる球状コアが高反発になる。
【００５６】
前記（ｄ１）不飽和脂肪酸および（ｄ２）不飽和脂肪酸金属塩の脂肪酸成分は、炭素−炭素二重結合を１つ以上有する不飽和脂肪酸および／またはその金属塩であることが好ましく、４つ以下が好ましく、より好ましくは２つ以下、さらに好ましくは１つである。前記（ｄ）成分が、炭素−炭素二重結合を４つ以下有する不飽和脂肪酸および／またはその金属塩であれば、球状コア成形時に（ｂ）成分との付加反応が起こりやすくなり、得られる球状コアが高反発になる。
【００５７】
前記前記（ｄ１）不飽和脂肪酸および（ｄ２）不飽和脂肪酸金属塩は、式（１）で表される不飽和脂肪酸および／またはその金属塩であることが好ましい。
【００５８】
【化１】
2019010174.tif 000002
［式（１）中、Ｒ1は、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数１〜３０のアルキル基を表す。Ｒ2は、置換基を有していてもよい炭素数１〜２８のアルキレン基を表す。Ｒ3は、単結合または置換基を有していてもよい炭素数１〜３０のアルキレン基を表す。ｍは、０〜５の自然数を表す。ｍが２〜５の場合、複数あるＲ2はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。］
【００５９】
前記Ｒ1で表される炭素数１〜３０のアルキル基は、分岐構造や環状構造を有してもよいが、直鎖状アルキル基が好ましい。前記アルキル基の炭素数は、１以上が好ましく、より好ましくは３以上、さらに好ましくは５以上であり、２５以下が好ましく、より好ましくは２３以下、さらに好ましくは２１以下である。前記Ｒ1で表される炭素数１〜３０のアルキル基が有する置換基としては、ヒドロキシ基が挙げられる。
【００６０】
前記Ｒ2で表される炭素数１〜２８のアルキレン基は、分岐構造や環状構造を有してもよいが、直鎖状のアルキレン基が好ましい。前記アルキレン基の炭素数は、１以上が好ましく、より好ましくは３以上、さらに好ましくは５以上であり、２５以下が好ましく、より好ましくは２３以下、さらに好ましくは２１以下である。前記Ｒ2で表される炭素数１〜２８のアルキレン基が有する置換基としては、ヒドロキシ基が挙げられる。
【００６１】
前記Ｒ3で表される炭素数１〜３０のアルキレン基は、分岐構造や環状構造を有してもよいが、直鎖状のアルキレン基が好ましい。前記アルキレン基の炭素数は、２以上が好ましく、より好ましくは３以上、さらに好ましくは４以上であり、２５以下が好ましく、より好ましくは２３以下、さらに好ましくは２１以下である。前記Ｒ3で表される炭素数１〜３０のアルキレン基が有する置換基としては、ヒドロキシ基が挙げられる。
【００６２】
前記ｍは、３以下が好ましく、より好ましくは２以下、さらに好ましくは１以下、特に好ましくは０である。
【００６３】
前記前記（ｄ１）不飽和脂肪酸および（ｄ２）不飽和脂肪酸金属塩の脂肪酸成分は、直鎖不飽和脂肪酸であることが好ましい。前記（ｄ１）不飽和脂肪酸および（ｄ２）不飽和脂肪酸金属塩の脂肪酸成分は、炭化水素鎖の末端に炭素−炭素二重結合を有する不飽和脂肪酸、トランス型配置の炭素−炭素二重結合を少なくとも一つ有する不飽和脂肪酸、シス型配置の炭素−炭素二重結合を少なくとも１つ有する不飽和脂肪酸を挙げることができる。前記（ｄ）不飽和脂肪酸および／またはその金属塩としては、シス型配置の炭素−炭素二重結合を少なくとも一つ有する不飽和脂肪酸および／またはその金属塩であることがより好ましい。前記（ｄ）成分が上記構造であれば、球状コア成形時に（ｂ）成分との付加反応の反応性が高く、得られる球状コアがより高反発になる。
【００６４】
前記（ｄ）不飽和脂肪酸および／またはその金属塩を構成する不飽和脂肪酸の具体例（ＩＵＰＡＣ名）としては、ブテン酸（Ｃ４）、ペンテン酸（Ｃ５）、ヘキセン酸（Ｃ６）、ヘプテン酸（Ｃ７）、オクテン酸（Ｃ８）、ノネン酸（Ｃ９）、デセン酸（Ｃ１０）、ウンデセン酸（Ｃ１１）、ドデセン酸（Ｃ１２）、トリデセン酸（Ｃ１３）、テトラデセン酸（Ｃ１４）、ペンタデセン酸（Ｃ１５）、ヘキサデセン酸（Ｃ１６）、ヘプタデセン酸（Ｃ１７）、オクタデセン酸（Ｃ１８）、ノナデセン酸（Ｃ１９）、イコセン酸（Ｃ２０）、ヘンイコセン酸（Ｃ２１）、ドコセン酸（Ｃ２２）、トリコセン酸（Ｃ２３）、テトラコセン酸（Ｃ２４）、ペンタコセン酸（Ｃ２５）、ヘキサコセン酸（Ｃ２６）、ヘプタコセン酸（Ｃ２７）、オクタコセン酸（Ｃ２８）、ノナコセン酸（Ｃ２９）、トリアコンテン酸（Ｃ３０）、ヘントリアコンテン酸（Ｃ３１）、ドトリアコンテン酸（Ｃ３２）、トリトリアコンテン酸（Ｃ３３）などを挙げることができる。
【００６５】
前記（ｄ）不飽和脂肪酸および／またはその金属塩を構成する不飽和脂肪酸の具体例（慣用名）としては、例えば、４−ペンテン酸（Ｃ５、モノ不飽和脂肪酸）、５−ヘキセン酸（Ｃ６、モノ不飽和脂肪酸）、６−ヘプテン酸（Ｃ７、モノ不飽和脂肪酸）、７−オクテン酸（Ｃ８、モノ不飽和脂肪酸）、８−ノネン酸（Ｃ９、モノ不飽和脂肪酸）、９−デセン酸（Ｃ１０、モノ不飽和脂肪酸）、１０−ウンデシレン酸（Ｃ１１、モノ不飽和脂肪酸）などの末端に二重結合を有する不飽和脂肪酸；ミリストレイン酸（Ｃ１４、cis-9-モノ不飽和脂肪酸）、パルミトレイン酸（Ｃ１６、cis-9-モノ不飽和脂肪酸）、ステアリドン酸（Ｃ１８、6,9,12,15-テトラ不飽和脂肪酸）、バクセン酸（Ｃ１８、cis-11-モノ不飽和脂肪酸）、オレイン酸（Ｃ１８、cis-9-モノ不飽和脂肪酸）、エライジン酸（Ｃ１８、trans-9-モノ不飽和脂肪酸）、リノール酸（Ｃ１８、cis-9-cis-12-ジ不飽和脂肪酸）、α−リノレン酸（Ｃ１８、9,12,15-トリ不飽和脂肪酸）、γ−リノレン酸（Ｃ１８、6,9,12-トリ不飽和脂肪酸）、ガドレイン酸（Ｃ２０、cis-9-モノ不飽和脂肪酸）、エイコセン酸（Ｃ２０、cis-11-モノ不飽和脂肪酸）、エイコサジエン酸（Ｃ２０、cis-11-cis-14-ジ不飽和脂肪酸）、アラキドン酸（Ｃ２０、5,8,11,14-テトラ不飽和脂肪酸）、エイコサペンタエン酸（Ｃ２０、5,8,11,14,17-ペンタ不飽和脂肪酸）、エルカ酸（Ｃ２２、cis-13-モノ不飽和脂肪酸）、ドコサヘキサエン酸（Ｃ２２、4,7,10,13,16,19-ヘキサ不飽和脂肪酸）、ネルボン酸（Ｃ２４、cis-15-モノ不飽和脂肪酸）などの末端以外に二重結合を有する不飽和脂肪酸；リシノール酸（Ｃ１８、cis-9-モノ不飽和脂肪酸）などのヒドロキシ基を有する不飽和脂肪酸などが挙げられる。
【００６６】
これらの中でも、前記（ｄ）不飽和脂肪酸および／またはその金属塩を構成する不飽和脂肪酸として好ましいのは、ウンデシレン酸（Ｃ１１、モノ不飽和脂肪酸）、ミリストレイン酸（Ｃ１４、モノ不飽和脂肪酸）、パルミトレイン酸（Ｃ１６、モノ不飽和脂肪酸）、オレイン酸（Ｃ１８、モノ不飽和脂肪酸）、リノール酸（Ｃ１８、ジ不飽和脂肪酸）、エイコセン酸（Ｃ２０、モノ不飽和脂肪酸）、エルカ酸（Ｃ２２、モノ不飽和脂肪酸）、ネルボン酸（Ｃ２４、モノ不飽和脂肪酸）、リシノール酸（Ｃ１８、cis-9-モノ不飽和脂肪酸）である。
【００６７】
前記（ｄ２）不飽和脂肪酸金属塩を構成する金属としては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの１価の金属イオン；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの２価の金属イオン；アルミニウムなどの３価の金属イオン；錫、ジルコニウムなどのその他のイオンが挙げられる。前記金属成分は、単独または２種以上の混合物として使用することもできる。これらの中でも、前記金属成分としては、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの２価の金属が好ましく、特に亜鉛が好ましい。不飽和脂肪酸の２価の金属塩を用いることにより、得られる球状コアが高反発になる。
【００６８】
前記（ｄ１）不飽和脂肪酸および（ｄ２）不飽和脂肪酸金属塩の配合量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、１質量部以上が好ましく、２質量部以上がより好ましく、３質量部以上がさらに好ましく、３５質量部以下が好ましく、３０質量部以下がより好ましく、２５質量部以下がさらに好ましく、２０質量部以下が特に好ましく、１７質量部以下が最も好ましい。（ｄ）成分の含有量が１質量部以上であれば、（ｄ）成分を添加した効果が十分に発揮され、得られる球状コアが高反発になる。（ｄ）成分の含有量が３５質量部以下であれば、球状コアが柔らかくなりすぎず、ゴルフボールの耐久性と高反発性が損なわれない。
【００６９】
（ｅ）カルボン酸および／またはその金属塩
前記コア用ゴム組成物には、さらに（ｅ）カルボン酸および／またはその金属塩を配合してもよい。なお、（ｅ）カルボン酸および／またはその塩には、前記（ｂ）共架橋剤として使用する炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸およびその金属塩や、前記（ｄ）不飽和脂肪酸およびその金属塩は含まない。（ｄ）不飽和脂肪酸および／またはその金属塩と（ｅ）カルボン酸および／またはその金属塩を併用することにより、ドライバーショットでの飛距離がより向上する。前記（ｅ）カルボン酸および／またはその塩としては、飽和脂肪酸、飽和脂肪酸金属塩、芳香族カルボン酸および芳香族カルボン酸金属塩が挙げられる。前記（ｅ）カルボン酸および／またはその金属塩は、単独または２種以上の混合物として使用することもできる。
【００７０】
前記飽和脂肪酸、飽和脂肪酸金属塩を構成する脂肪酸成分としては、特に限定されず、直鎖飽和脂肪酸、分岐鎖を有する飽和脂肪酸のいずれであってもよいが、直鎖飽和脂肪酸が好ましい。
【００７１】
前記飽和脂肪酸、飽和脂肪酸金属塩を構成する脂肪酸成分の炭素数は、４以上が好ましく、より好ましくは６以上、さらに好ましくは８以上であり、３０以下が好ましく、より好ましくは２８以下、さらに好ましくは２６以下、特に好ましくは１７以下である。
【００７２】
前記飽和脂肪酸としては、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸、ノナデカン酸、イコサン酸、ヘンイコサン酸、ドコサン酸、トリコサン酸、テトラコサン酸、ペンタコサン酸、ヘキサコサン酸、ヘプタコサン酸、オクタコサン酸、ノナコサン酸、トリアコンタン酸などが挙げられる。
【００７３】
前記芳香族カルボン酸としては、分子中にベンゼン環を有するもの、分子中に複素芳香環を有するものが挙げられる。ベンゼン環を有するカルボン酸としては、例えば、ベンゼン環にカルボキシ基が直接結合した芳香族カルボン酸、ベンゼン環に脂肪族カルボン酸が結合した芳香族−脂肪族カルボン酸、縮合ベンゼン環にカルボキシ基が直接結合した多核芳香族カルボン酸、縮合ベンゼン環に脂肪族カルボン酸が結合した多核芳香族−脂肪族カルボン酸などが挙げられる。前記複素芳香環を有するカルボン酸としては、例えば、複素芳香環に直接カルボキシ基が結合したものが挙げられる。
【００７４】
前記分子中にベンゼン環を有する芳香族カルボン酸としては、安息香酸、ブチル安息香酸、アニス酸（メトキシ安息香酸）、ジメトキシ安息香酸、トリメトキシ安息香酸、ジメチルアミノ安息香酸、クロロ安息香酸、ジクロロ安息香酸、トリクロロ安息香酸、アセトキシ安息香酸、ビフェニルカルボン酸、ナフタレンカルボン酸、アントラセンカルボン酸などが挙げられる。前記分子中に複素芳香環を有する芳香族カルボン酸としては、フランカルボン酸、テノイル酸などが挙げられる。
【００７５】
前記（ｅ）カルボン酸金属塩のカチオン成分としては、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、銀などの１価の金属イオン；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウム、銅、コバルト、ニッケル、マンガンなどの２価の金属イオン；アルミニウム、鉄などの３価の金属イオン；錫、ジルコニウム、チタンなどのその他のイオンが挙げられる。前記カチオン成分は、単独または２種以上の混合物として使用することもできる。
【００７６】
前記（ｅ）カルボン酸および／またはその金属塩の配合量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、１質量部以上が好ましく、より好ましくは２質量部以上、さらに好ましくは３質量部以上であり、３５質量部以下が好ましく、より好ましくは３０質量部以下、さらに好ましくは２５質量部以下、特に好ましくは１０質量部以下である。（ｅ）カルボン酸および／またはその金属塩の配合量が１質量部以上であれば、ゴム組成物中における各材料の分散性がより良好となり、３５質量以下であれば、（ｅ）カルボン酸および／またはその金属塩を含有することによるゴム組成物の物性値の変化を抑えることができる。
【００７７】
なお、（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩は、ゴムへの分散性を向上するためにステアリン酸亜鉛等で処理されている場合がある。このようなステアリン酸亜鉛等で表面処理された共架橋剤を使用する場合、表面処理剤であるステアリン酸亜鉛等の陽イオン成分および陰イオン成分も（ｅ）成分の陽イオン成分および陰イオン成分に含むものとする。
【００７８】
（ｆ）金属化合物
前記共架橋剤として炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸のみを配合する場合、コア用ゴム組成物に（ｆ）金属化合物をさらに配合することが好ましい。前記（ｆ）金属化合物としては、ゴム組成物中において（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸を中和することができるものであれば、特に限定されない。前記（ｆ）金属化合物としては、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化銅などの金属水酸化物；酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化銅などの金属酸化物；炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、炭酸カリウムなどの金属炭酸化物が挙げられる。前記（ｆ）金属化合物として好ましいのは、二価金属化合物であり、より好ましくは亜鉛化合物である。二価金属化合物は、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸と反応して、金属架橋を形成するからである。また、亜鉛化合物を用いることにより、反発性の高いゴルフボールが得られる。（ｆ）金属化合物は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。（ｆ）金属化合物の含有量は、所望とする（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および（ｄ）不飽和脂肪酸の中和度に応じて、適宜調整すればよい。
【００７９】
（ｇ）有機硫黄化合物
前記コア用ゴム組成物には、さらに（ｇ）有機硫黄化合物を配合することが好ましい。前記ゴム組成物が（ｇ）有機硫黄化合物を含有することにより、球状コアの反発性がより向上する。前記（ｇ）有機硫黄化合物は、単独もしくは二種以上を混合して使用することができる。
【００８０】
前記（ｇ）有機硫黄化合物としては、分子内に硫黄原子を有する有機化合物であれば、特に限定されず、例えば、チオール基（−ＳＨ）、または、硫黄数が２〜４のポリスルフィド結合（−Ｓ−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−Ｓ−、または、−Ｓ−Ｓ−Ｓ−Ｓ−）を有する有機化合物、あるいはこれらの金属塩（−ＳＭ、−Ｓ−Ｍ−Ｓ−、−Ｓ−Ｍ−Ｓ−Ｓ−，−Ｓ−Ｓ−Ｍ−Ｓ−Ｓ−，−Ｓ−Ｍ−Ｓ−Ｓ−Ｓ−など、Ｍは金属原子）を挙げることができる。金属塩としては、例えば、ナトリウム、リチウム、カリウム、銅（Ｉ）、銀（Ｉ）などの１価の金属塩、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、チタン（ＩＩ）、マンガン（ＩＩ）、鉄（ＩＩ）、コバルト（ＩＩ）、ニッケル（ＩＩ）、ジルコニウム（ＩＩ）、スズ（ＩＩ）等の２価の金属塩が挙げられる。また、（ｇ）有機硫黄化合物は、脂肪族化合物（脂肪族チオール、脂肪族チオカルボン酸、脂肪族ジチオカルボン酸、脂肪族ポリスルフィドなど）、複素環式化合物、脂環式化合物（脂環式チオール、脂環式チオカルボン酸、脂環式ジチオカルボン酸、脂環式ポリスルフィドなど）、および、芳香族化合物のいずれであってもよい。
【００８１】
前記（ｇ）有機硫黄化合物としては、例えば、チオール類（チオフェノール類、チオナフトール類）、ポリスルフィド類、チウラム類、チオカルボン酸類、ジチオカルボン酸類、スルフェンアミド類、ジチオカルバミン酸塩類およびチアゾール類よりなる群から選択される少なくとも１種が挙げられる。
【００８２】
チオール類としては、例えば、チオフェノール類、チオナフトール類が挙げられる。前記チオフェノール類としては、例えば、チオフェノール；４−フルオロチオフェノール、２，５−ジフルオロチオフェノール、２，６−ジフルオロチオフェノール、２，４，５−トリフルオロチオフェノール、２，４，５，６−テトラフルオロチオフェノール、ペンタフルオロチオフェノールなどのフルオロ基で置換されたチオフェノール類；２−クロロチオフェノール、４−クロロチオフェノール、２，４−ジクロロチオフェノール、２，５−ジクロロチオフェノール、２，６−ジクロロチオフェノール、２，４，５−トリクロロチオフェノール、２，４，５，６−テトラクロロチオフェノール、ペンタクロロチオフェノールなどのクロロ基で置換されたチオフェノール類；４−ブロモチオフェノール、２，５−ジブロモチオフェノール、２，６−ジブロモチオフェノール、２，４，５−トリブロモチオフェノール、２，４，５，６−テトラブロモチオフェノール、ペンタブロモチオフェノールなどのブロモ基で置換されたチオフェノール類；４−ヨードチオフェノール、２，５−ジヨードチオフェノール、２，６−ジヨードチオフェノール、２，４，５−トリヨードチオフェノール、２，４，５，６−テトラヨードチオフェノール、ペンタヨードチオフェノールなどのヨード基で置換されたチオフェノール類；または、これらの金属塩が挙げられる。金属塩としては、亜鉛塩が好ましい。
【００８３】
前記チオナフトール類（ナフタレンチオール類）としては、２−チオナフトール、１−チオナフトール、１−クロロ−２−チオナフトール、２−クロロ−１−チオナフトール、１−ブロモ−２−チオナフトール、２−ブロモ−１−チオナフトール、１−フルオロ−２−チオナフトール、２−フルオロ−１−チオナフトール、１−シアノ−２−チオナフトール、２−シアノ−１−チオナフトール、１−アセチル−２−チオナフトール、２−アセチル−１−チオナフトール、またはこれらの金属塩を挙げることができ、２−チオナフトール、１−チオナフトール、またはこれらの金属塩が好ましい。金属塩としては、好ましくは２価の金属塩、より好ましくは亜鉛塩である。金属塩の具体的としては、例えば、１−チオナフトールの亜鉛塩、２−チオナフトールの亜鉛塩が挙げられる。
【００８４】
ポリスルフィド類とは、ポリスルフィド結合を有する有機硫黄化合物であり、例えば、ジスルフィド類、トリスルフィド類、テトラスルフィド類が挙げられる。前記ポリスルフィド類としては、ジフェニルポリスルフィド類が好ましい。
【００８５】
ジフェニルポリスルフィド類としては、ジフェニルジスルフィドの他；ビス（４−フルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（２,５−ジフルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（２,６−ジフルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５−トリフルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５,６−テトラフルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタフルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２,５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２,６−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５−トリクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５,６−テトラクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２,５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２,６−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５−トリブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５,６−テトラブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ヨードフェニル）ジスルフィド、ビス（２,５−ジヨードフェニル）ジスルフィド、ビス（２,６−ジヨードフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５−トリヨードフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５,６−テトラヨードフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタヨードフェニル）ジスルフィド等のハロゲン基で置換されたジフェニルジスルフィド類；ビス（４−メチルフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５−トリメチルフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタメチルフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５−トリ−ｔ−ブチルフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタ−ｔ−ブチルフェニル）ジスルフィド等のアルキル基で置換されたジフェニルジスルフィド類；などが挙げられる。
【００８６】
チウラム類としては、例えば、テトラメチルチウラムモノスルフィドなどのチウラムモノスルフィド類、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィドなどのチウラムジスルフィド類、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィドなどのチウラムテトラスルフィド類が挙げられる。チオカルボン酸類としては、例えば、ナフタレンチオカルボン酸が挙げられる。ジチオカルボン酸類としては、例えば、ナフタレンジチオカルボン酸が挙げられる。スルフェンアミド類としては、例えば、Ｎ−シクロへキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミドが挙げられる。
【００８７】
前記（ｇ）有機硫黄化合物としては、チオフェノール類および／またはその金属塩、チオナフトール類および／またはその金属塩、ジフェニルジスルフィド類、チウラムジスルフィド類が好ましく、より好ましくは２，４−ジクロロチオフェノール、２，６−ジフルオロチオフェノール、２，６−ジクロロチオフェノール、２，６−ジブロモチオフェノール、２，６−ジヨードチオフェノール、２，４，５−トリクロロチオフェノール、ペンタクロロチオフェノール、１−チオナフトール、２−チオナフトール、ジフェニルジスルフィド、ビス（２，６−ジフルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，６−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，６−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２，６−ジヨードフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィドである。
【００８８】
前記（ｇ）有機硫黄化合物の配合量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．０５質量部以上が好ましく、より好ましくは０．１質量部以上、さらに好ましくは０．２質量部以上であって、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは３．０質量部以下、さらに好ましくは２．０質量部以下である。０．０５質量部未満では、（ｇ）有機硫黄化合物を添加した効果が得られず、ゴルフボールの反発性が向上しないおそれがある。また、５．０質量部を超えると、得られるゴルフボールの圧縮変形量が大きくなって、反発性が低下するおそれがある。
【００８９】
（ゴム組成物）
前記（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩が有する炭素−炭素二重結合の総モル数に対する前記（ｄ１）不飽和脂肪酸および（ｄ２）不飽和脂肪酸金属塩の有する炭素−炭素二重結合の総モル数の比率（（ｄ１＋ｄ２）／（ｂ））は０．０１以上が好ましく、０．０２以上がより好ましく、０．０３以上がさらに好ましく、０．２０以下が好ましく、０．１８以下がより好ましい。比率（（ｄ１）＋（ｄ２）／（ｂ））が０．０１以上であれば、（ｂ）成分との付加反応が起こりやすくなり、得られる球状コアが高反発になる。一方、比率（（ｄ１）＋（ｄ２）／（ｂ））が０．２０以下であれば、球状コアの圧縮変形量を変化させず、ゴルフボールの耐久性を維持することができる。
【００９０】
前記ゴム組成物は、中和度（ゴム組成物中のカルボキシ基およびカルボキシレート基の酸当量を１００モル％としたときの金属イオンのアルカリ当量）が、１００モル％以上が好ましく、１０５モル％以上がより好ましく、１０８モル％以上がさらに好ましく、１１０モル％以上が特に好ましく、３００モル％以下が好ましく、２７０モル％以下がより好ましく、２５０モル％以下がさらに好ましく、２００モル％以下が特に好ましい。中和度が１００モル％以上であれば、コアの圧縮変形量を変化させず、ゴルフボールの耐久性を維持することができる。一方、中和度が３００モル％以下であれば、得られる球状コアが柔らかくなりすぎず、ゴルフボールの高反発性が損なわれない。なお、球状コアの中和度は、下記式で定義される。
【００９１】
【数１】
2019010174.tif 000003
［式中、Σ（陽イオン成分のモル数×陽イオン成分の価数）は、（ｂ）成分の各金属イオンのモル数と各金属イオンの価数との積、（ｄ）成分の各金属イオンのモル数と各金属イオンの価数との積、（ｅ）成分の各金属イオンのモル数と各金属イオンの価数との積、（ｆ）成分の各金属イオンのモル数と各金属イオンの価数との積の合計である。Σ（陰イオン成分のモル数×陰イオン成分の価数）は、（ｂ）成分のカルボキシ基およびカルボキシレート基の総モル数、（ｄ）成分のカルボキシ基およびカルボキシレート基の総モル数、（ｅ）成分のカルボキシ基およびカルボキシレート基の総モル数の合計である。］
【００９２】
コア用ゴム組成物は、必要に応じて、顔料、重量調整などのための充填剤、老化防止剤、しゃく解剤、軟化剤などの添加剤を配合してもよい。また、コア用ゴム組成物は、ゴルフボールのコアや、コア作製時に発生した端材を粉砕したゴム粉末を含有してもよい。
【００９３】
ゴム組成物に配合される顔料としては、例えば、白色顔料、青色顔料、紫色顔料などを挙げることができる。前記白色顔料としては、酸化チタンを使用することが好ましい。酸化チタンの種類は、特に限定されないが、隠蔽性が良好であるという理由から、ルチル型を用いることが好ましい。また、酸化チタンの含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、より好ましくは２質量部以上であって、８質量部以下が好ましく、より好ましくは５質量部以下である。
【００９４】
ゴム組成物が白色顔料と青色顔料とを含有することも好ましい態様である。青色顔料は、白色を鮮やかに見せるために配合され、例えば、群青、コバルト青、フタロシアニンブルーなどを挙げることができる。また、前記紫色顔料としては、例えば、アントラキノンバイオレット、ジオキサジンバイオレット、メチルバイオレットなどを挙げることができる。
【００９５】
ゴム組成物に用いる充填剤としては、主として最終製品として得られるゴルフボールの重量を調整するための重量調整剤として配合されるものであり、必要に応じて配合すれば良い。前記充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、タングステン粉末、モリブデン粉末などの無機充填剤を挙げることができる。
【００９６】
前記老化防止剤の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、１質量部以下であることが好ましい。また、しゃく解剤の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、５質量部以下であることが好ましい。
【００９７】
（２）第２工程
前記第２工程では、前記コア用ゴム組成物から球状コアを成形する。混練して得られたコア用ゴム組成物を、押出機により棒状に押し出し、所定の長さに切断して、予備成形体（「プラグ」とも呼ばれる）を作製する。また、コア用ゴム組成物を厚みのあるシート状に成形し、これを打ち抜いてプラグにしてもよい。プラグの大きさは、圧縮成形用金型のサイズに応じて適宜変更すればよい。得られたプラグは、例えば、お互いにくっつかないように防着剤液に浸漬し、乾燥後、約８〜４８時間熟成することが好ましい。
【００９８】
次いで、プラグをコア成型用金型に投入し、プレス成型する。球状コアに成形する際の材料温度は、１２０℃以上が好ましく、より好ましくは１３０℃以上、さらに好ましくは１４０℃以上であり、１７０℃以下が好ましく、より好ましくは１６０℃以下である。成形時の材料温度が１７０℃を超えると、コア表面硬度が低下する傾向がある。また、成形時の圧力は、２．９ＭＰａ〜１１．８ＭＰａが好ましい。成形時間は、１０分間〜６０分間が好ましい。
【００９９】
前記球状コアの直径は、３４．８ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは３６．８ｍｍ以上、さらに好ましくは３８．８ｍｍ以上であり、４２．２ｍｍ以下が好ましく、４１．８ｍｍ以下がより好ましく、さらに好ましくは４１．２ｍｍ以下であり、最も好ましくは４０．８ｍｍ以下である。前記球状コアの直径が３４．８ｍｍ以上であれば、カバーの厚みが厚くなり過ぎず、反発性がより良好となる。一方、球状コアの直径が４２．２ｍｍ以下であれば、カバーが薄くなり過ぎず、カバーの機能がより発揮される。
【０１００】
前記球状コアは、直径３４．８ｍｍ〜４２．２ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量（圧縮方向にセンターが縮む量）が、１．９０ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは２．００ｍｍ以上、さらに好ましくは２．１０ｍｍ以上であり、５．００ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは４．８０ｍｍ以下、さらに好ましくは４．６０ｍｍ以下である。前記圧縮変形量が、１．９０ｍｍ以上であれば打球感がより良好となり、５．００ｍｍ以下であれば、反発性がより良好となる。
【０１０１】
（３）第３工程
前記第３工程では、前記球状コア上に、前記球状コアを被覆する少なくとも一層のカバーを成形する。カバーを成形する方法としては、例えば、樹脂成分を含有するカバー用組成物から中空殻状のシェルを成形し、コアを複数のシェルで被覆して圧縮成形する方法（好ましくは、カバー用組成物から中空殻状のハーフシェルを成形し、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法）、あるいは、樹脂成分を含有するカバー用組成物をコア上に直接射出成形する方法を挙げることができる。
【０１０２】
カバー用組成物が含有する樹脂成分としては、例えば、アイオノマー樹脂、ＢＡＳＦジャパン（株）から商品名「エラストラン（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー、アルケマ（株）から商品名「ペバックス（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン（登録商標）」で市販されている熱可塑性スチレンエラストマーなどが挙げられる。
【０１０３】
前記アイオノマー樹脂としては、例えば、オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、あるいは、これらの混合物を挙げることができる。前記オレフィンとしては、炭素数が２〜８個のオレフィンが好ましく、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等を挙げることができ、特にエチレンが好ましい。前記炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等が挙げられ、特にアクリル酸またはメタクリル酸が好ましい。また、α，β−不飽和カルボン酸エステルとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等のメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチルエステル等が用いられ、特にアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルが好ましい。これらのなかでも、前記アイオノマー樹脂としては、エチレン−（メタ）アクリル酸二元共重合体の金属イオン中和物、エチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体の金属イオン中和物が好ましい。
【０１０４】
前記アイオノマー樹脂の具体例を商品名で例示すると、三井・デュポン・ポリケミカル（株）から市販されている「ハイミラン（Ｈｉｍｉｌａｎ）（登録商標）（例えば、ハイミラン１５５５（Ｎａ）、１５５７（Ｚｎ）、１６０５（Ｎａ）、１７０６（Ｚｎ）、１７０７（Ｎａ）、ＡＭ３７１１（Ｍｇ）などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、ハイミラン１８５６（Ｎａ）、１８５５（Ｚｎ）など）」が挙げられる。
【０１０５】
さらにデュポン社から市販されているアイオノマー樹脂としては、「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）（登録商標）（例えば、サーリン８９４５（Ｎａ）、９９４５（Ｚｎ）、８１４０（Ｎａ）、８１５０（Ｎａ）、９１２０（Ｚｎ）、９１５０（Ｚｎ）、６９１０（Ｍｇ）、６１２０（Ｍｇ）、７９３０（Ｌｉ）、７９４０（Ｌｉ）、ＡＤ８５４６（Ｌｉ）などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、サーリン８１２０（Ｎａ）、８３２０（Ｎａ）、９３２０（Ｚｎ）、６３２０（Ｍｇ）、ＨＰＦ１０００（Ｍｇ）、ＨＰＦ２０００（Ｍｇ）など）」が挙げられる。
【０１０６】
またエクソンモービル化学（株）から市販されているアイオノマー樹脂としては、「アイオテック（Ｉｏｔｅｋ）（登録商標）（例えば、アイオテック８０００（Ｎａ）、８０３０（Ｎａ）、７０１０（Ｚｎ）、７０３０（Ｚｎ）などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、アイオテック７５１０（Ｚｎ）、７５２０（Ｚｎ）など）」が挙げられる。
【０１０７】
なお、前記アイオノマー樹脂の商品名の後の括弧内に記載したＮａ、Ｚｎ、Ｌｉ、Ｍｇなどは、これらの中和金属イオンの金属種を示している。前記アイオノマー樹脂は、単独で若しくは２種以上を混合して使用しても良い。
【０１０８】
本発明のゴルフボールのカバーを構成するカバー用組成物は、樹脂成分として、熱可塑性ポリウレタンエラストマーまたはアイオノマー樹脂を含有することが好ましい。アイオノマー樹脂を使用する場合には、熱可塑性スチレンエラストマーを併用することも好ましい。カバー用組成物の樹脂成分中のポリウレタンまたはアイオノマー樹脂の含有率は、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上がさらに好ましい。
【０１０９】
前記カバー用組成物は、上述した樹脂成分のほか、白色顔料（例えば、酸化チタン）、青色顔料、赤色顔料などの顔料成分、酸化亜鉛、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの重量調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、カバーの性能を損なわない範囲で含有してもよい。
【０１１０】
前記白色顔料（例えば、酸化チタン）の含有量は、カバーを構成する樹脂成分１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、より好ましくは１質量部以上であって、１０質量部以下が好ましく、より好ましくは８質量部以下である。白色顔料の含有量を０．５質量部以上とすることによって、カバーに隠蔽性を付与することができる。また、白色顔料の含有量が１０質量部超になると、得られるカバーの耐久性が低下する場合があるからである。
【０１１１】
前記カバーを成形する方法としては、例えば、カバー用組成物から中空殻状のシェルを成形し、コアを複数のシェルで被覆して圧縮成形する方法（好ましくは、カバー用組成物から中空殻状のハーフシェルを成形し、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法）、あるいは、カバー用組成物をコア上に直接射出成形する方法を挙げることができる。
【０１１２】
圧縮成形法によりカバーを成形する場合、ハーフシェルの成形は、圧縮成形法または射出成形法のいずれの方法によっても行うことができるが、圧縮成形法が好適である。カバー用組成物を圧縮成形してハーフシェルに成形する条件としては、例えば、１ＭＰａ以上、２０ＭＰａ以下の圧力で、カバー用組成物の流動開始温度に対して、−２０℃以上、７０℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一な厚みをもつハーフシェルを成形できる。ハーフシェルを用いてカバーを成形する方法としては、例えば、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法を挙げることができる。ハーフシェルを圧縮成形してカバーに成形する条件としては、例えば、０．５ＭＰａ以上、２５ＭＰａ以下の成形圧力で、カバー用組成物の流動開始温度に対して、−２０℃以上、７０℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一なカバー厚みを有するゴルフボールカバーを成形できる。
【０１１３】
カバー用組成物を射出成形してカバーを成形する場合、押出して得られたペレット状のカバー用組成物を用いて射出成形しても良いし、あるいは、基材樹脂成分や顔料などのカバー用材料をドライブレンドして直接射出成形してもよい。カバー成形用上下金型としては、半球状キャビティを有し、ピンプル付きで、ピンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねているものを使用することが好ましい。射出成形によるカバーの成形は、ホールドピンを突き出し、コアを投入してホールドさせた後、カバー用組成物を注入して、冷却することによりカバーを成形することができ、例えば、９ＭＰａ〜１５ＭＰａの圧力で型締めした金型内に、２００℃〜２５０℃に加熱したカバー用組成物を０．５秒〜５秒で注入し、１０秒〜６０秒間冷却して型開きすることにより行う。
【０１１４】
カバーを成形する際には、通常、表面にディンプルと呼ばれるくぼみが形成される。カバーに形成されるディンプルの総数は、２００個以上５００個以下が好ましい。ディンプルの総数が２００個未満では、ディンプルの効果が得られにくい。また、ディンプルの総数が５００個を超えると、個々のディンプルのサイズが小さくなり、ディンプルの効果が得られにくい。形成されるディンプルの形状（平面視形状）は、特に限定されるものではなく、円形；略三角形、略四角形、略五角形、略六角形などの多角形；その他不定形状；を単独で使用してもよいし、２種以上を組合せて使用してもよい。
【０１１５】
前記カバーの厚みは、４．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは３．０ｍｍ以下、さらに好ましくは２．０ｍｍ以下である。カバーの厚みが４．０ｍｍ以下であれば、得られるゴルフボールの反発性や打球感がより良好となる。前記カバーの厚みは、０．３ｍｍ以上が好ましく、０．５ｍｍ以上がより好ましく、さらに好ましくは０．８ｍｍ以上、特に好ましくは１．０ｍｍ以上である。カバーの厚みが０．３ｍｍ未満では、カバーの耐久性や耐摩耗性が低下する場合がある。複数のカバー層の場合は、複数のカバー層の合計厚みが上記範囲であることが好ましい。
【０１１６】
前記カバーが成形されたゴルフボール本体は、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、塗膜やマークを形成することもできる。前記塗膜の膜厚は、特に限定されないが、５μｍ以上が好ましく、７μｍ以上がより好ましく、５０μｍ以下が好ましく、４０μｍ以下がより好ましく、３０μｍ以下がさらに好ましい。膜厚が５μｍ未満になると継続的な使用により塗膜が摩耗消失しやすくなり、膜厚が５０μｍを超えるとディンプルの効果が低下してゴルフボールの飛行性能が低下するからである。
【０１１７】
［ゴルフボール］
本発明の製造方法により作製されるゴルフボールの構造は、球状コアと、前記球状コアを被覆する一層以上のカバーとを有するものであれば、特に限定されない。前記球状コアは、単層構造であることが好ましい。単層構造の球状コアは、多層構造の界面における打撃時のエネルギーロスがなく、反発性が向上するからである。また、カバーは、一層以上の構造であればよく、単層構造、あるいは、少なくとも二層以上の多層構造を有していてもよい。前記ゴルフボールとしては、例えば、球状コアと前記球状コアを被覆するように配設された単層のカバーとからなるツーピースゴルフボール；球状コアと前記球状コアを被覆するように配設された二層以上のカバーを有するマルチピースゴルフボール（スリーピースゴルフボールを含む）；球状コアと前記球状コアの周囲に設けられた糸ゴム層と、前記糸ゴム層を被覆するように配設されたカバーとを有する糸巻きゴルフボールなどを挙げることができる。上記いずれの構造のゴルフボールにも本発明を好適に利用できる。
【０１１８】
前記ゴルフボールの直径は、４０ｍｍから４５ｍｍが好ましい。米国ゴルフ協会（ＵＳＧＡ）の規格が満たされるとの観点から、直径は４２．６７ｍｍ以上が特に好ましい。空気抵抗抑制の観点から、直径は４４ｍｍ以下がより好ましく、４２．８０ｍｍ以下が特に好ましい。また、前記ゴルフボールの質量は、４０ｇ以上５０ｇ以下が好ましい。大きな慣性が得られるとの観点から、質量は４４ｇ以上がより好ましく、４５．００ｇ以上が特に好ましい。ＵＳＧＡの規格が満たされるとの観点から、質量は４５．９３ｇ以下が特に好ましい。
【０１１９】
前記ゴルフボールは、直径４０ｍｍ〜４５ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときの圧縮変形量（圧縮方向に縮む量）は、２．０ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは２．２ｍｍ以上、さらに好ましくは２．４ｍｍ以上であり、４．０ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは３．５ｍｍ以下、さらに好ましくは３．４ｍｍ以下である。前記圧縮変形量が２．０ｍｍ以上のゴルフボールは、硬くなり過ぎず、打球感が良い。一方、圧縮変形量を４．０ｍｍ以下にすることにより、反発性が高くなる。
【０１２０】
図１は、本発明の一実施形態に係るゴルフボール１が示された一部切り欠き断面図である。ゴルフボール１は、球状コア２と、球状コア２を被覆するカバー３とを有する。このカバーの表面には、多数のディンプル３１が形成されている。このゴルフボール３の表面のうち、ディンプル３１以外の部分は、ランド３２である。このゴルフボール１は、カバー３の外側にペイント層およびマーク層を備えているが、これらの層の図示は省略されている。
【実施例】
【０１２１】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。
【０１２２】
［評価方法］
（１）コア硬度（ショアＣ硬度）
コアの表面部において測定した硬度をコア表面硬度とした。また、コアを半球状に切断し、切断面の中心において測定した硬度をコア中心硬度とした。硬度は、自動硬度計（Ｈ．バーレイス社製、デジテストＩＩ）を用いて測定した。検出器は、「Ｓｈｏｒｅ  Ｃ」を用いた。
【０１２３】
（２）圧縮変形量（ｍｍ）
コアまたはゴルフボールに初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮方向の変形量（圧縮方向にコアまたはゴルフボールが縮む量）を測定した。
【０１２４】
（３）反発係数
コアまたはゴルフボールに１９８．４ｇの金属製円筒物を４０ｍ／秒の速度で衝突させ、衝突前後の前記円筒物およびコアまたはゴルフボールの速度を測定し、それぞれの速度および質量からコアまたはゴルフボールの反発係数を算出した。測定は各コアまたはゴルフボールについて１２個ずつ行って、その平均値を各ゴルフボールの反発係数とした。なお、表２において、反発係数は、ゴルフボールＮｏ．７の反発係数との差を示した。
【０１２５】
（４）ドライバー飛距離
ゴルフラボラトリー社製のスイングロボットＭ／Ｃに、メタルヘッド製Ｗ＃１ドライバー（ダンロップスポーツ社製、ＸＸＩＯ  Ｓ  ロフト１１°）を取り付け、ヘッドスピード４０ｍ／秒でゴルフボールを打撃し、飛距離（発射始点から静止地点までの距離）を測定した。なお、測定は、各ゴルフボールについて１２回ずつ行って、その平均値をそのゴルフボールの測定値とした。なお、各ゴルフボールの飛距離は、ゴルフボールＮｏ．７の飛距離との差（飛距離の差＝各ゴルフボールの飛距離−ゴルフボールゴルフボールＮｏ．７の飛距離）で示した。
【０１２６】
（５）混練作業性
混練作業性について、以下の基準（目視）に基づいて判定した。
○：混練機への付着が通常配合（製造方法Ｎｏ．７）と同等である。
×：混練機への付着が通常配合（製造方法Ｎｏ．７）よりも明らかに多い。
【０１２７】
［ゴルフボールの作製］
（１）コア用ゴム組成物の調製
表１に示す配合材料を、ニーダーを用いて混練し、コア用ゴム組成物を調製した。なお、混練温度（材料温度）は、表１に示した温度となるように調節した。製造方法Ｎｏ．８〜１０では、コア用ゴム組成物の調製において、配合物の混練装置への付着量が多かった。これはコア用ゴム組成物の調製時に、（ｂ）成分と（ｄ）成分との反応により生成したオレイン酸亜鉛に起因すると考えられる。
【０１２８】
【表１】
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【０１２９】
表１で用いた材料は下記の通りである。
ポリブタジエンゴム：ＪＳＲ社製、ＢＲ７３０（ハイシスポリブタジエンゴム（シス−１，４−結合含有量＝９５質量％、１，２−ビニル結合含有量＝１．３質量％、ムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））＝５５、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝３））
ＺＮ−ＤＡ９０Ｓ：日触テクノファインケミカル社製、アクリル酸亜鉛（ステアリン酸亜鉛を１０質量％含有）
酸化亜鉛：東邦亜鉛社製、「銀嶺Ｒ」
ＰＢＤＳ：川口化学工業社製、ビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィド
ＤＣＰ：東京化成工業社製、ジクミルパーオキサイド
硫酸バリウム：堺化学社製、「硫酸バリウムＢＤ」
オレイン酸：東京化成工業社製
１０−ウンデシレン酸：日東化成社製
エルカ酸：東京化成工業社製
オレイン酸ナトリウム：東京化成工業社製
【０１３０】
（２）球状コアの作製
得られたコア用ゴム組成物を、押出機で押出し、プラグを作製した。このプラグを半球状キャビティを有する上下金型内に投入し、１５０℃、２０分間加熱プレスすることにより球状コアを得た。得られた球状コアの圧縮変形量、反発係数、硬度を測定し、結果を表２に示した。
【０１３１】
【表２】
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【０１３２】
（３）カバーの成形
表３に示した配合材料を用いて、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状のカバー用組成物を得た。押出条件は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は押出機のダイの位置で１６０℃〜２３０℃に加熱された。
【０１３３】
【表３】
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ハイミラン１６０５：三井・デュポン・ポリケミカル社製、ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
ハイミラン１７０６：三井・デュポン・ポリケミカル社製、亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
酸化チタン：石原産業社製、Ａ２２０
【０１３４】
前記で得たカバー用組成物を、前述のようにして得た球状コア上に射出成形することにより、前記球状コアを被覆するカバーを成形した。カバーを成形するための成形用上下金型は、半球状キャビティを有し、ピンプル付きで、ピンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねている。カバー成形時には、ホールドピンを突き出し、コアを投入後ホールドさせ、８０トンの圧力で型締めした金型に２１０℃〜２６０℃に加熱した樹脂を０．３秒で注入し、３０秒間冷却して型開きしてゴルフボールを取り出した。
【０１３５】
得られたゴルフボール本体の表面をサンドブラスト処理して、マーキングを施した後、クリアーペイントを塗布し、４０℃のオーブンで塗料を乾燥させ、直径４２．８ｍｍ、質量４５．４ｇのゴルフボールを得た。得られたゴルフボールについて、評価した結果を表２に示した。
【０１３６】
製造方法Ｎｏ．１〜５は、コア用ゴム組成物に配合される（ｂ）共架橋剤中の金属成分と（ｄ１）不飽和脂肪酸とから構成される不飽和脂肪酸金属塩（ウンデシレン酸亜鉛、エルカ酸亜鉛）の融点（１１０℃以上）が混練温度（１０５℃）より高い場合である。これらの製造方法により作製されたゴルフボールＮｏ．１〜５は、反発性能に優れている。
【０１３７】
製造方法Ｎｏ．６は、コア用ゴム組成物に配合される（ｄ２）不飽和脂肪酸金属塩（オレイン酸ナトリウム）の融点（２３０℃）が混練温度（１０５℃）より高い場合である。この製造方法により作製されたゴルフボールＮｏ．６は、反発性能に優れている。
【０１３８】
製造方法Ｎｏ．８〜１０は、コア用ゴム組成物に配合される（ｂ）共架橋剤中の金属成分と（ｄ１）不飽和脂肪酸とから構成される不飽和脂肪酸金属塩（オレイン酸亜鉛）の融点（８０℃）が混練温度（１０５℃）未満の場合である。これらの製造方法により作製されたゴルフボールＮｏ．８〜１０は、（ｄ１）成分および（ｄ２）成分を配合していないゴルフボールＮｏ．７よりも反発性能が劣る。これは、コア用ゴム組成物の調製時に生成した（ｂ）共架橋剤中の金属成分と（ｄ１）不飽和脂肪酸とから構成される不飽和脂肪酸金属塩（オレイン酸亜鉛）によって配合材料を均一に混練できなかったためと考えられる。
【符号の説明】
【０１３９】
１：ゴルフボール、２：球状コア、３：カバー、３１：ディンプル、３２：ランド
【図１】
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