(57)【要約】【課題】耐熱合金等の被削材との耐反応性に優れ、切削試験において高い耐摩耗性を有するサイアロン材料からなる工具の提供。【解決手段】サイアロンセラミックス材料からなる工具であって、サイアロンセラミックス材料が、β-サイアロン相、ガラス相及び任意のα-サイアロン相を含み、α-サイアロン相及びβ-サイアロン相の合計重量に対する重量百分率として１５％を超えない範囲でα-サイアロン相を含んでいてもよく、サイアロンセラミックス材料の断面積に現れるガラス相の占める面積百分率が６〜１０％であり、ガラス相及び任意のα-サイアロン相構成粒子はイットリウム元素及び軽希土類元素を含み、軽希土類元素がネオジム元素、プラセオジム元素及びサマリウム元素からなる群から選択される特定軽希土類元素の一種以上であることを特徴とする工具、該工具を用いたニッケル基超耐熱合金の加工方法、及び該工具の製造方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
サイアロンセラミックス材料からなる工具であって、
前記サイアロンセラミックス材料が、β-サイアロン相、ガラス相及び任意のα-サイアロン相を含み、
前記α-サイアロン相及び前記β-サイアロン相の合計重量に対する重量百分率として１５％を超えない範囲で前記α-サイアロン相を含んでいてもよく、
前記サイアロンセラミックス材料の断面積に現れるガラス相の占める面積百分率が６〜１０％であり、
前記ガラス相及び前記任意のα-サイアロン相構成粒子はイットリウム元素及び軽希土類元素を含み、
前記軽希土類元素がネオジム元素、プラセオジム元素及びサマリウム元素からなる群から選択される一種以上であることを特徴とする工具。
【請求項２】
前記工具が、切削用インサート工具であることを特徴とする請求項１に記載の工具。
【請求項３】
前記サイアロンセラミックス材料中のβ-サイアロン相のｚ値が０．４〜１．３であることを特徴とする請求項２に記載の工具。
【請求項４】
前記α-サイアロン相及びβ-サイアロン相の合計重量に対するα-サイアロン相の重量百分率が６．５％以上であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の工具。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の工具を用いて、ニッケル基超耐熱合金を加工する方法。
【請求項６】
（Ｉ）窒化珪素（Ｓｉ3Ｎ4）４２〜５４モル％、窒化アルミニウム（ＡｌＮ）２６〜４６モル％、酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3）９〜２２モル％、酸化イットリウム１．８〜３．４モル％、並びに酸化ネオジム、酸化プラセオジム及び酸化サマリウムからなる群から選択される一種以上の特定軽希土類酸化物０．２〜２．１モル％を、合計１００モル％となるように含み、前記窒化珪素（Ｓｉ3Ｎ4）のモル数に対する前記酸化イットリウムと前記特定軽希土類酸化物中の全希土類元素のモル数との比の百分率が、７．０％〜１３．０％である原料粉末混合物を準備する工程と、
（ＩＩ）前記原料粉末混合物を溶媒または分散剤の共存下、粉砕混合する工程と、
（ＩＩＩ）前記粉砕混合した原料粉末混合物を乾燥する工程と、
（ＩＶ）前記乾燥した原料粉末混合物をプレス成形後、焼結する工程と、
（Ｖ）工程(ＩＶ)で得られた焼結体を、所望の工具の形状に加工する工程と、を含むこと特徴とする、サイアロンセラミックス材料からなる工具の製造方法。
【請求項７】
前記工具が、切削用インサート工具であることを特徴とする請求項６に記載の工具の製造方法。
【請求項８】
前記原料粉末混合物中に含まれるアルミニウム原子のモル数に対する珪素原子のモル数の比が、１．９〜２．８であることを特徴とする、請求項６または７に記載の工具の製造方法。
【請求項９】
前記酸化イットリウム及び前記特定軽希土類酸化物中の希土類元素について、（前記軽希土類元素の合計元素モル数）／（前記イットリウム元素のモル数）の元素モル比が０．２以上、かつ０．５以下であることを特徴とする、請求項６〜８のいずれか一項に記載の工具の製造方法。
【請求項１０】
前記原料粉末混合物中に含まれる酸化アルミニウム（アルミナ）と窒化アルミニウムの合計モル数に対する窒化アルミニウムのモル数の比の百分率が６０〜７５％であることを特徴とする、請求項６〜９のいずれか一項に記載の工具の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シリコンアルミニウム酸窒化物［サイアロン（ＳｉＡｌＯＮ）］製のセラミックス工具、特にセラミックス切削工具に関する。
【背景技術】
【０００２】
サイアロンセラミックス材料（以下、単に「サイアロン材料」と呼ぶことがある。）とは、基本的にケイ素（Ｓｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、酸素（Ｏ）及び窒素（Ｎ）からなるセラミックス材料であり；窒化ケイ素（Ｓｉ3Ｎ4）中のケイ素（Ｓｉ）原子及び窒素（Ｎ）原子の位置に、アルミニウム（Ａｌ）原子及び酸素（Ｏ）原子がそれぞれ置換型固溶したβ−サイアロン相；この置換型固溶と共に結晶格子間に金属元素（希土類元素）が侵入型固溶したα−サイアロン相、及び、結晶粒界にバインダーとして機能するガラス相が含まれている。
【０００３】
そして、サイアロン材料は優れた硬度と高い強度を有し、特に高温下での耐衝撃性、耐摩耗性に優れている。このため、高速度機械加工、ニッケル基超耐熱合金の加工等に用いる工具として最適な材料と考えられ、より優れた性能を達成すべく改良が続けられている（特許文献１〜３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第４９７１１９４号公報
【特許文献２】特許第５６２９８４３号公報
【特許文献３】特許第４１９１２６８号公報
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】日本セラミック協会学術論文誌  第98巻  第1号（1990）36-42
【非特許文献２】日本金属学会誌  第63巻  第6号（1999）760-769
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
たとえば、ニッケル基超耐熱合金の加工においては、一般的に切削速度Ｖｃ１０００ｍ／ｍｉｎ以上の高速転削加工が行われる。このような高速切削の環境下では、サイアロン材料からなる工具（以下、単に「サイアロン工具」と呼ぶ場合がある。）は被削材とは断続的に接触し、刃先には大きな衝撃が掛かるため摩耗が進行する。摩耗が進行して損傷した工具は、一定時間使用後に交換されるが、工具交換が頻繁に行われると、使用機械の停止時間が発生し生産性の低下につながるため、長時間加工が行えるような工具が望まれている。
【０００７】
さらに、高速切削の使用条件では工具の摩耗進行が短時間に急速に進むため、工具交換時間を不適切に設定した場合、サイアロン工具を保持するホルダー自体も損傷し、場合によっては使用する機械へも悪影響を及ぼす可能性がある。このような背景の中、特にニッケル基超耐熱合金の高速切削加工に使用されるサイアロン工具に対しては、耐摩耗性の向上、耐久性の向上が強く求められている。
【０００８】
このように、特にニッケル基超耐熱合金の高速切削加工において生じる高温環境下においても、なお高い耐摩耗性を有するサイアロン材料からなる工具（以下、単に「サイアロン工具」と呼ぶ場合がある。）がさらに望まれていた。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らが鋭意検討した結果、切削時において高温となる工具の刃先材料と被削材との間の高温反応性が、工具の耐摩耗性、耐久性に大きく影響することがわかってきた。すなわち、サイアロン工具がニッケル基超耐熱合金の高速切削時に曝される１０００℃以上の温度域において、接触部に低強度の反応生成物が生じること、高速切削時にはサイアロン工具は高温だけではなく高い応力状態にもさらされており、低強度の反応生成物は生成する都度はぎ取られてゆくこと、そして、このようなメカニズムにより摩耗が大きく進行するため、サイアロン工具とニッケル基超耐熱合金の反応性を抑制することで、摩耗が抑制できることがわかってきた。
【００１０】
より具体的には、サイアロン材料に含まれる侵入型固溶金属元素として、特定の希土類元素の組み合わせを用いることで、サイアロン材料と被削材（ニッケル基超耐熱合金等）との間の高温反応性を大きく抑制することができ、その結果、サイアロン工具の高い耐摩耗性、耐久性を実現することができた。
【００１１】
すなわち、本発明の第一の態様は、
サイアロンセラミックス材料からなる工具であって、
前記サイアロンセラミックス材料が、β-サイアロン相、ガラス相及び任意のα-サイアロン相を含み、
前記α-サイアロン相及び前記β-サイアロン相の合計重量に対する重量百分率として１５％を超えない範囲で前記α-サイアロン相を含んでいてもよく、
前記サイアロンセラミックス材料の断面積に現れるガラス相の占める面積百分率が６〜１０％であり、
前記ガラス相及び前記任意のα-サイアロン相構成粒子はイットリウム元素及び軽希土類元素を含み、
前記軽希土類元素がネオジム元素、プラセオジム元素及びサマリウム元素からなる群から選択される一種以上の特定軽希土類元素であることを特徴とする工具である。
【００１２】
本発明の第二の態様は、本発明の第一の態様のサイアロンセラミックス材料からなる工具を用いて、ニッケル基超耐熱合金を加工する方法である。
【００１３】
本発明の第三の態様は、
（Ｉ）窒化珪素（Ｓｉ3Ｎ4）４２〜５４モル％、窒化アルミニウム（ＡｌＮ）２６〜４６モル％、酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3）９〜２２モル％、酸化イットリウム１．８〜３．４モル％、並びに酸化ネオジム、酸化プラセオジム及び酸化サマリウムからなる群から選択される一種以上の特定軽希土類酸化物０．２〜２．１モル％を、合計１００モル％となるように含み、前記窒化珪素（Ｓｉ3Ｎ4）のモル数に対する前記酸化イットリウムと前記軽希土類酸化物中の全希土類元素のモル数との比の百分率が、７．０％〜１３．０％である原料粉末混合物を準備する工程と、
（ＩＩ）前記原料粉末混合物を溶媒または分散剤の共存下、粉砕混合する工程と、
（ＩＩＩ）前記粉砕混合した原料粉末混合物を噴霧乾燥する工程と、
（ＩＶ）前記乾燥した原料粉末混合物をプレス成形後、焼結する工程と、
（Ｖ）工程(ＩＶ)で得られた焼結体を、所望の工具の形状に加工する工程と、を含むこと特徴とする、サイアロンセラミックス材料からなる工具の製造方法である。
【発明の効果】
【００１４】
本発明により提供されるサイアロン工具は、切削加工により生じる高温下においても、ニッケル基超耐熱合金等の被削材との間の高温反応性を大きく抑制することができ、その結果、高い耐摩耗性、耐久性を実現することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】サイアロン材料からなる工具と被削材であるニッケル基超耐熱合金との間の界面反応試験（試験例１）の概略を示す図である。
【図２】各種のサイアロン材料からなる工具の界面反応試験（試験例１）により得られた界面反応層厚さを、サイアロン材料に含まれるβ-サイアロンのｚ値に対してプロットしたグラフである。
【図３】（ａ）サイアロンサンプルとしてＹ２３を用いた界面反応試験（試験例１）終了後、試験サンプル（サイアロンサンプル／ニッケル基超耐熱合金サンプル）を切断して得られた接触界面の断面の電子顕微鏡写真（上段の写真：２０００倍、下段の写真：５０００倍）である。  （ｂ）サイアロンサンプルとしてＹＮ４を用いた界面反応試験（試験例１）終了後、試験サンプル（サイアロンサンプル／ニッケル基超耐熱合金サンプル）を切断して得られた接触界面の断面の電子顕微鏡写真（上段の写真：２０００倍、下段の写真：５０００倍）である。  （ｃ）サイアロンサンプルとしてＹＮ５を用いた界面反応試験（試験例１）終了後、試験サンプル（サイアロンサンプル／ニッケル基超耐熱合金サンプル）を切断して得られた接触界面の断面の電子顕微鏡写真（上段の写真：２０００倍、下段の写真：５０００倍）である。  （ｄ）サイアロンサンプルとしてＹＰ１を用いた界面反応試験（試験例１）終了後、試験サンプル（サイアロンサンプル／ニッケル基超耐熱合金サンプル）を切断して得られた接触界面の断面の電子顕微鏡写真（上段の写真：２０００倍、下段の写真：５０００倍）である。  （ｅ）サイアロンサンプルとしてＹＰ２を用いた界面反応試験（試験例１）終了後、試験サンプル（サイアロンサンプル／ニッケル基超耐熱合金サンプル）を切断して得られた接触界面の断面の電子顕微鏡写真（上段の写真：２０００倍、下段の写真：５０００倍）である。  （ｆ）サイアロンサンプルとしてＹＳ１を用いた界面反応試験（試験例１）終了後、試験サンプル（サイアロンサンプル／ニッケル基超耐熱合金サンプル）を切断して得られた接触界面の断面の電子顕微鏡写真（上段の写真：２０００倍、下段の写真：５０００倍）である。  （ｇ）サイアロンサンプルとしてＹＳ２を用いた界面反応試験（試験例１）終了後、試験サンプル（サイアロンサンプル／ニッケル基超耐熱合金サンプル）を切断して得られた接触界面の断面の電子顕微鏡写真（上段の写真：２０００倍、下段の写真：５０００倍）である。
【図４】切削加工試験（試験例２）により得られた各種のサイアロン材料からなる工具の先端部摩耗幅（ｍｍ）を切削距離（ｍ）に対してプロットしたグラフである。
【図５】（ａ）各種のサイアロン材料からなる工具の切削加工試験（試験例２）に用いる装置の概略を示す。  （ｂ）切削加工試験（試験例２）における切削の態様を示す概略図である。
【図６】（ａ）切削加工試験（試験例２）により得られるインサート工具の摩耗の具体例を示す図である。  （ｂ）前記（ａ）に示される摩耗のうち、すくい面摩耗の拡大写真を示す。  （ｃ）前記（ａ）に示される摩耗のうち、逃げ面摩耗の拡大写真を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
［１］本発明の第一の態様について
本発明の第一の態様は、
サイアロンセラミックス材料からなる工具であって、
前記サイアロンセラミックス材料が、β-サイアロン相、ガラス相及び任意のα-サイアロン相を含み、
前記α-サイアロン相及び前記β-サイアロン相の合計重量に対する重量百分率として１５％を超えない範囲で前記α-サイアロン相を含んでいてもよく、
前記サイアロンセラミックス材料の断面積に現れるガラス相の占める面積百分率が６〜１０％であり、
前記ガラス相及び前記任意のα-サイアロン相構成粒子はイットリウム元素及び軽希土類元素を含み、
前記軽希土類元素がネオジム元素、プラセオジム元素及びサマリウム元素からなる群から選択される一種以上の特定軽希土類元素であることを特徴とする工具である。
【００１７】
本態様のサイアロンセラミックス工具は、適量を超えては存在しない任意のα-サイアロン相構成粒子と、棒状のβ-サイアロン相構成粒子と、これら粒子間に適量で存在するガラス相とを含むサイアロンセラミックス材料からなる工具であり、ガラス相及び任意のα-サイアロン相構成粒子中にイットリウム元素と特定軽希土類元素との組み合わせを含む。
【００１８】
イットリウム元素と特定の軽希土類元素（ネオジム元素、プラセオジム元素及びサマリウム元素から成る群から選択される一種以上）との好ましい配合量の比は、良好な耐高温反応性の観点から、（軽希土類元素の合計元素モル数）／（イットリウム元素のモル数）の元素モル比が０．２以上であることが好ましく、０．２５以上であることがより好ましい。また、機械的特性の観点から（軽希土類元素の合計元素モル数）／（イットリウム元素のモル数）の元素モル比が０．５以下であることが好ましい。
【００１９】
（１−１）
本態様のサイアロン工具は、重希土類元素であるイットリウム元素、及び軽希土類元素であるネオジム元素、プラセオジム元素及びサマリウム元素からなる群から選択される一種以上の特定軽希土類元素を組み合わせて添加されていることにより、被削材（ニッケル基超耐熱合金等の耐熱合金）との高温反応性を抑制し、もって高速乾燥条件での切削加工においても長寿命を実現しうる。かかる耐高温反応性について、最も効果の高いのがイットリウム／プラセオジム系（ＹＰ系）であり、次に効果が高いのがイットリウム／サマリウム系（ＹＳ系）、次いでイットリウム／ネオジム系（ＹＮ系）である（図２参照）。切削中のサイアロン工具と被削材の界面にはほとんど酸素が供給されない状態と考えられ、サイアロン自体にある酸素により一種の不導体被膜を被削材との間に形成し、酸化物の安定性に応じて耐高温反応性が改善していることが考えられる。
【００２０】
試験例１（界面反応試験）においても示されているとおり、サイアロン材料を被削材（ニッケル基超耐熱合金等の耐熱合金）と高温高圧下に接触状態にしておくと、接触界面のサイアロン材料側に被削材からの浸食と思われる変性組織が形成されることがわかった（図３参照）。また、この変性組織は、サイアロンが、浸潤してきた被削材由来の金属元素（Ｃｒ、Ｎｉ、Ｎｂ及びＭｏ等）による分解により形成され、前記変性組織は界面反応層と考えられた［後記の（１−２）参照］。
【００２１】
そして、図２に示すとおり、同じｚ値で比較すると、重希土類元素であるイットリウム元素単独添化系（「Ｙ系」）に比べて、イットリウム元素と特定軽希土類元素、すなわちネオジム元素、プラセオジム元素またはサマリウム元素とを併用添加した系（それぞれ「ＹＮ系」、「ＹＰ系」、「ＹＳ系」）では界面反応層の厚みが小さい傾向があることがわかった。これは、イットリウム元素と特定軽希土類元素（ネオジム元素、プラセオジム元素またはサマリウム元素）とを組み合わせることで、浸潤してきた被削材由来の金属元素との反応［後記の（１−２）参照］が抑制されることを意味する。
【００２２】
逆に、イットリウム元素と他の軽希土類元素、すなわちランタン元素またはセリウム元素とを併用添加した系（「ＹＬ系」、「ＹＣ系」）では、重希土類元素であるイットリウム元素単独添化系（「Ｙ系」）に比べて、界面反応層の厚みが大きい傾向があることがわかった。
【００２３】
ここで、ｚ値とは（１−５）において後記するように、β-サイアロン相において、窒化ケイ素（Ｓｉ3Ｎ4）中のケイ素（Ｓｉ）原子及び窒素（Ｎ）原子の位置に、アルミニウム（Ａｌ）原子及び酸素（Ｏ）原子がそれぞれ等モルで置換型固溶した程度を示すパラメーターである。
【００２４】
さらに、図４（試験例２参照）に示すとおり、実際の高速乾燥条件での切削加工においても、最も高温となり、高温での耐摩耗性が最も問題となるサイアロン工具の工具先端部の摩耗幅を調べたところ、イットリウム元素単独添化系（「Ｙ系」）のサイアロン工具よりも、イットリウム元素とネオジム元素またはプラセオジム元素とを併用添加した系（「ＹＮ系」、「ＹＰ系」）のサイアロン工具の方が、摩耗が少なかった。この結果は、同じｚ値で互いに異なる系を比べた場合の一般的な界面反応層の厚さ（試験例１）の傾向と相関があると考えられる（図２参照）。
【００２５】
（１−２）
サイアロンと類似の結晶構造を有する窒化ケイ素セラミックスが、高温において、
下式（１）： 
Ｓｉ3Ｎ4＋Ｎｉ→Ｎｉ（Ｓｉ）＋２Ｎ2↑      （１）
のようにＮｉとの接触によって分解され、Ｎｉの高濃度Ｓｉ固溶体［Ｎｉ（Ｓｉ）］が生成することが知られている（非特許文献１参照）。
【００２６】
これとの類推により、前記（１−１）で言及した変性組織も被削材由来の金属元素がサイアロンを分解して形成されているものと考えられる。実際、前記（１−１）で言及した試験例１の変性組織の近傍のＥＤＸ（Ｅｎｅｒｇｙ  Ｄｉｐｅｒｓｉｖｅ  Ｘ−ｒａｙ）元素マッピング像を分析すると、被削材に由来すると考えられるＣｒ、Ｎｉ、Ｎｂ及びＭｏの浸潤が確認できた。
【００２７】
またＣｒ、Ｍｏ、Ｎｂは窒化物を生成しやすい。
【００２８】
これらのことより、高温でサイアロン材料と被削材、たとえばニッケル耐熱合金（ニッケル基超耐熱合金合金等）が接触すると、まずＮｉとサイアロンの界面で、Ｎｉによるβ−サイアロンの分解反応が生じ、ＮｉがＳｉを取り込みながらサイアロン材料内へ浸潤すると考えられる。さらに、該浸潤部において、拡散したＣｒ、Ｍｏ、Ｎｂ等の窒化物形成可能元素が窒化物となっているものと考えられる。そしてＮｉが浸潤した領域では、サイアロン材料にもともと含まれている酸化物が未反応のまま取り残され、浸潤部内に細かく残留しているものと考えられる。
【００２９】
サイアロン材料中のネオジム（Ｎｄ）、プラセオジム（Ｐｒ）、サマリウム（Ｓｍ）といった元素は、この機構の最初にあたるＮｉによるサイアロンの分解を抑制しているものと考えられる。
【００３０】
（１−３）
なお、図２からは、サイアロン材料のいずれの系においても、ｚ値の増加につれて、界面反応層の厚みが減少する傾向のあることもわかった。ｚ値はβ−サイアロン中のＡｌの固溶の程度を示し、ｚ値が大きいほど、Ａｌが高濃度に固溶している。Ａｌは被削材由来の金属元素に浸潤されている領域においても反応せず残留するため、ｚ値が大きいほど耐高温反応性に優れるものと考えられる。
【００３１】
また、ネオジム元素、プラセオジム元素またはサマリウム元素を添加しても、ｚ値自体は大きくならないが、サイアロン材料中に存在する、イットリウム元素に加えて、これらの特定軽希土類元素の添加が、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｎｂ、Ｍｏとの反応を抑制するものと考えられる。
【００３２】
また、図２から明らかなように、イットリウム元素に加えて、ネオジム元素、プラセオジム元素またはサマリウム元素を添加した系（それぞれ「ＹＮ系」、｛ＹＰ系｝、「ＹＳ系」）では、ｚ値の変化に伴う界面反応層の厚みの変化が他の系に比べて小さい。これは、「ＹＮ系」、「ＹＰ系」、「ＹＳ系」では、耐高温反応性がＡｌの固溶の程度による影響を比較的受け難いことを意味し、安定して耐高温安定性が得られるメリットがある。
【００３３】
これに対して、他の系、たとえばイットリウム元素に加えて、ランタン元素またはセリウム元素を添加した系（「ＹＬ系」、「ＹＣ系」）では、ｚ値の低下に伴う界面反応層の厚みの変動が大きく、Ａｌの固溶の程度をより厳しく制御しなければいけないデメリットがある。
【００３４】
他方で、ｚ値が高いほど一般的な機械的強度は低下する傾向があることから、低いｚ値でも界面反応層厚さが依然として低く抑えることのできる系が最も有利である。このような意味において、イットリウム元素に加えて、ネオジム元素、プラセオジム元素またはサマリウム元素を添加した系（それぞれ「ＹＮ系」、｛ＹＰ系｝、「ＹＳ系」）は、それ以外の系（たとえば、「Ｙ系」、「ＹＬ系」、「ＹＣ系」）に比べて優れた高温時における機械的強度を有する。試験例２において、ＹＮ４の方が「Ｙ系」であるＹ２１よりも界面反応層厚さがやや大きい（すなわち、耐高温反応性がやや劣る）にも拘わらず、ＹＮ４の先端部摩耗幅の方が小さい結果が得られたのは、ＹＮ４のｚ値の方がかなり低く、そもそも一般的機械強度の点でずっと有利であった上に、ｚ値が低くても耐高温反応性の低下が比較的低く抑えられ、機械的強度の逆転を許さなかったことによると考えられる。
【００３５】
（１−４）
本発明の第二の態様で詳しく説明するが、本態様のサイアロン工具に用いられるサイアロン材料は、原料金属酸化物粉末を焼結することによって得ることができ、β-サイアロン相、ガラス相及び任意のα-サイアロン相が主要構成成分として含まれる。
【００３６】
原料組成や焼結条件によっては、さらに１２Ｈ-サイアロン、１５Ｒ-サイアロン、２１Ｒ-サイアロン等のポリタイプサイアロンが含まれる場合もある。もっとも、高温時の耐摩耗性の観点からは，断面観察において実質的にβ-サイアロン相、ガラス相及び任意のα-サイアロン相で構成されており、Ｘ線回折法による分析においてもβ-サイアロン相及び任意のα-サイアロン相以外のポリタイプサイアロン相は検出されないことが望ましい。なお、本願明細書に記載の実施例においては、Ｘ線回折法によるポリタイプサイアロンは実質的には検出されなかった（１重量％未満）。
【００３７】
（１−５）
β-サイアロン相とは、下式（２）：
Ｓｉ6-zＡｌzＯzＮ8-z          式（２）
（ここで、０≦ｚ≦４）
の化学構造を有するβ-サイアロンの粒子（β-サイアロン相構成粒子）により構成される相である。β−窒化ケイ素（Ｓｉ3Ｎ4）中のケイ素（Ｓｉ）原子及び窒素（Ｎ）原子の位置に、アルミニウム（Ａｌ）原子及び酸素（Ｏ）原子がそれぞれ置換型固溶した構造を有するため、β−窒化ケイ素と類似の結晶形を有する。
【００３８】
上記式（１）中に現れるｚ値は、窒化ケイ素（Ｓｉ3Ｎ4）中のケイ素（Ｓｉ）原子及び窒素（Ｎ）原子の位置に、アルミニウム（Ａｌ）原子及び酸素（Ｏ）原子がそれぞれ置換型固溶した程度を示すパラメーターである。このｚ値については、出発原料の配合組成が影響するものの、その他に窒化物原料（窒化ケイ素、窒化アルミニウム）の表面酸化などの要因で変化するため、配合組成のみでの制御が難しく、出来なりの評価が必要である。焼結体としてのｚ値の評価はＸ線回折法による。これはＸ線回折法が結晶の格子定数を評価可能できるところ、Ｓｉ3Ｎ4結晶へのＡｌ及びＯの固溶により結晶の格子定数が変化するため、Ｘ線回折法でｚ値を算出できる。
【００３９】
サイアロン工具の耐高温反応性の観点からは、ｚ値はより大きい方が好ましく、たとえば０．４以上、あるいはさらに０．５以上、あるいはさらに０．６以上とすることができる。
【００４０】
他方で、サイアロン工具の一般的な機械的強度の観点からは、ｚ値はより小さい方が好ましく、たとえば１．３以下、あるいはさらに１．２以下、あるいはさらに１．０以下とすることができる。また、該軽希土類元素がネオジムやサマリウムである場合、たとえば１．０以下とすることができ、該軽希土類尾元素がプラセオジムの場合、たとえば１．３以下、あるいはさらに１．２以下とすることができる。
【００４１】
（１−６）
さらに、ガラス相とは、焼結後に無定形相として存在する相をいう。このガラス相は原料粉末の焼結時には液相として存在し、焼結して得られるサイアロン材料の緻密化に寄与する。後記（３−１）でも説明するように、主原料である窒化珪素（Ｓｉ3Ｎ4）の表面にあるシリカ（ＳｉＯ2）と焼結助剤との焼結時の反応により液相が生成する。
【００４２】
また、ガラス相中には重希土類元素であるイットリウム元素、及び軽希土類元素であるネオジム元素、プラセオジム元素及びサマリウム元素からなる群から選択される一種以上の特定軽希土類元素が含まれるが、これらの元素の存在は、エネルギー分散型Ｘ線分析の方法により検出することができる。
【００４３】
（１−７）
α-サイアロン相とは、下式（３）：
Ｍx（Ｓｉ，Ａｌ）12（Ｏ，Ｎ）16          式（３）
（ここで、０≦ｘ≦２、Ｍは侵入型固溶元素）
の化学構造を有するα-サイアロンの粒子（α-サイアロン相構成粒子）により構成される相をいい、α-サイアロンはα-窒化珪素（α-Ｓｉ3Ｎ4）と類似の結晶形を有する。
【００４４】
そして、本態様における侵入型固溶元素Ｍは希土類元素であるが、本態様の侵入型固溶元素Ｍは、重希土類元素であるイットリウム元素と、軽希土類元素であるネオジム元素、プラセオジム元素及びサマリウム元素からなる群から選択される一種以上の特定軽希土類元素である。なお、ここにいう重希土類元素とは、イットリウム族元素とも呼ばれ、希土類元素の中でもその水酸化物の塩基性が比較的弱い元素である。これに対して、軽希土類元素とは、セリウム族元素とも呼ばれ、希土類元素の中でもその水酸化物の塩基性が最も強い一群の元素である。
【００４５】
そして、本発明の第三の態様で説明するが、本態様にいう侵入型固溶元素Ｍは、原料金属酸化物中に含まれる、重希土類酸化物であるイットリウム酸化物、及び軽希土類酸化物であるネオジム酸化物、プラセオジム酸化物及びサマリウム酸化物からなる群から選択される一種以上の特定軽希土類酸化物に由来する。
【００４６】
なお、α-サイアロン相中のイットリウム元素及び特定軽希土類元素の存在は、エネルギー分散型Ｘ線分析の方法により検出することができる。
【００４７】
（１−８）
α-サイアロン相は、α-サイアロン相及びβ-サイアロン相の合計重量に対する重量百分率（以下、「α/（α＋β）率」と呼ぶこともある）として１５％を超えない量で、本態様のサイアロン工具の材料中に任意に含まれていてもよい。かかる重量百分率は、Ｘ線回折装置を用いた回折データを解析することによって見積もることができる。
【００４８】
もっとも、一般にα-サイアロン相は、サイアロン材料の硬さ（ビッカース硬度等）を向上させる。かかる観点からは、α-サイアロン相及びβ-サイアロン相の合計重量に対する重量百分率として６．５％以上、あるいはさらに７％以上含まれることが好ましい。
【００４９】
（１−９）
ガラス相は、サイアロン材料の断面積に現れる面積百分率として６〜１０％の量で含まれる。かかる面積百分率は、走査電子顕微鏡を用いて見積もることができる。
【００５０】
ガラス相は特に、サイアロン材料の高温特性に影響を及ぼす。後記（３−１）でも説明するように、ガラス相は、原料粉末混合物からサイアロンを焼結により製造する際には、適量の液相として存在し、β-サイアロン相構成粒子の成長、及びそのアスペクト比の増加に寄与する。かかる観点から、本態様では、サイアロン材料の断面において、面積百分率として少なくとも６％のガラス相が含まれる。さらに、本願発明ではガラス相に希土類元素を含むので比較的融点が高く、ガラス相が比較的多く含まれていても高温（たとえば１０００℃以上）における強度は比較的維持される。もっとも、高温における強度向上に最も寄与するのは、棒状構造を有するβ-サイアロン相構成粒子であることから、ガラス相の面積百分率の上限として１０％までとしている。
【００５１】
（１−１０）
β-サイアロン相は、本態様のサイアロン工具の材料中の第一の主構成成分であり、β-サイアロン粒子の棒状構造により、サイアロン材料の破壊靭性を向上させることができる。かかる観点からは、β-サイアロン相構成粒子の数が多いほど、またβ-サイアロン相構成粒子のアスペクト比が大きいほど好ましい。これにより、高い硬さクリープ耐性（応力指数ｎが少なくとも２５以上、より好ましくは３０以上、更に好ましくは４０以上）を示すのに有利である。
【００５２】
より具体的には、サイアロン材料の断面の６．５μｍ×１４．５μｍの領域内に２μｍ以上の最大径を有するβ-サイアロン相構成粒子が好ましくは１０個以上、より好ましくは１２個以上、さらに好ましくは１４個以上存在することが好ましい。
【００５３】
かかるβ-サイアロン相構成粒子の測定は、たとえば、走査電子顕微鏡（日立ハイテクノロジーズＳ−４８００）により１万倍の画像をランダムに５視野（それぞれ６．５μｍ×１４．５μｍ）取得し，画像処理ソフト  イメージプロを用いて二値化処理により、６．５μｍ×１４．５μｍの観察視野中に現れる最大径２μｍ以上のβ-サイアロン粒子の数平均を求めることで行うことができる。また、観察すべきサイアロン断面は、ガラス相の面積百分率の測定（実施例表２の脚注３参照）と同様に作製することができ、サイアロン断面につき、スパッタによりプラチナを１．５ｎｍ程度被覆して観察することができる。
【００５４】
また、２μｍ以上の最大径を有するβ-サイアロン相構成粒子の平均アスペクト比が３．５以上であることが好ましく、３．９以上であることがより好ましい。
【００５５】
β-サイアロン相構成粒子の平均アスペクト比の測定は、たとえば、走査電子顕微鏡（日立ハイテクノロジーズＳ−４８００）により１万倍の画像をランダムに５視野（それぞれ６．５μｍ×１４．５μｍ）取得し，画像処理ソフト  イメージプロを用いて二値化処理により、６．５μｍ×１４．５μｍの観察視野中に現れる最大径２μｍ以上のβ-サイアロン粒子の平均アスペクト比を求めることで行うことができる。
【００５６】
なお、各β-サイアロン粒子のアスペクト比は粒子の断面を楕円に近似して、その短軸長さに対する長軸長さの比として求めることができる。また、楕円近似の方法としては、粒子断面の最長径を楕円長軸として採用した後、等しい断面積になるように短軸の長さを決めることにより行うことができる。
【００５７】
また、β-サイアロン相構成粒子の最大径とは、走査電子顕微鏡写真により観察される粒子の平面形状を通過する直線を考え、そのような直線のうち、該粒子の平面を最も長く通過する直線の長さを意味する。
【００５８】
なお、硬さクリープ耐性は、たとえば高温顕微硬度計ニコンＱＭ−２を用い、真空下、１１００℃にて立方晶窒化ホウ素（ｃＢＮ）圧子（ビッカース圧子）を用いて、圧子の押込み時間を１０秒から４８０秒まで変化させ，圧痕形状から硬さクリープ挙動を測定することができる（荷重：１ｋｇ重）。
硬さクリープ耐性の評価は、下式（４）：
ｕ＝［２Ａ2ｎｔ（Ｆ／Ｅ）nｅｘｐ（−Ｑｃ／ＲＴ）＋ｕ02n］1/2n    （４）
ｕ：圧子の押込み深さ
ｕ0：押込みクリープの定常状態が始まるときの圧子の押し込み深さ
Ａ2：材料定数
ｎ：応力指数
ｔ：押込み時間
Ｆ：荷重
Ｅ：ヤング率
Ｑｃ：クリープの活性化エネルギー
Ｒ：気体定数
Ｔ：試験温度
を基礎にして、応力指数ｎを見積もることによって行うことができる。すなわち、ｕ>>ｕ0の場合、上式（４）は、押し込みクリープ曲線（圧子の押し込み深さｕ  ｖｓ.押込み時間ｔ）を両対数グラフに書き直すと１本の直線になることを示すことができ、このときの直線部分の勾配ｓ（＝［∂ｌｎ  ｔ／∂ｌｎ  ｕ］T）が１／２ｎに等しいことから、下式（５）により求めることができる（非特許文献２参照）。
ｎ＝（１／２）［∂ｌｎ  ｔ／∂ｌｎ  ｕ］T      （５）
この応力指数ｎが大きいほどクリープによる変形が小さいといえる。
【００５９】
［２］本発明の第二の態様について
本発明の第二の態様は、本発明の第一の態様のサイアロン材料からなる工具を用いて、ニッケル基超耐熱合金を加工する方法である。
【００６０】
（２−１）
サイアロン材料からなる工具は、切削用工具として好適に用いることができる。かかる切削用工具としては、サイアロン材料をインサート（刃先交換チップ）と呼ばれる使い捨ての刃先に加工して、該インサートを支持体（ホルダー）の先端に取り付けた構造を有することが多い（試験例２、図５参照）。旋回、掘削、フライス加工等の金属加工に好適である。
【００６１】
（２−２）
対象となるニッケル基超耐熱合金としては、耐熱合金として知られる任意のニッケル基超耐熱合金を用いることができる。
【００６２】
係るニッケル基超耐熱合金としては、たとえば、モネル（商標、Ｎｉ−Ｃｕ系）、ハステロイ（商標、Ｎｉ−Ｆｅ−Ｍｏ系）、ニクロム（商標、Ｎｉ−Ｃｒ系）、インコネル（商標、Ｎｉ−Ｃｒ−Ｆｅ系）、パーマロイ（商標、Ｎｉ−Ｆｅ系）、コンスタンタン（商標、Ｃｕ−Ｎｉ系）、ジュラニッケル（商標、Ｎｉ−Ａｌ−Ｔｉ系）、コバール（商標、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｆｅ系）、アルメル（商標、Ｎｉ−Ａｌ系）、クロメル（商標、Ｎｉ−Ｃｒ系）、インバー（インバール、商標、Ｆｅ−Ｎｉ系）、エリンバー（エリンバール、商標、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｒ系）、ワスパロイ（商標、Ｎｉ−Ｃｏ−Ｃｒ）等を例示できる。
【００６３】
［３］本発明の第三の態様について
本発明の第三の態様は、
（Ｉ）窒化珪素（Ｓｉ3Ｎ4）４２〜５４モル％、窒化アルミニウム（ＡｌＮ）２６〜４６モル％、酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3）９〜２２モル％、酸化イットリウム１．８〜３．４モル％、並びに酸化ネオジム、酸化プラセオジム及び酸化サマリウムからなる群から選択される一種以上の特定軽希土類酸化物０．２〜２．１モル％を、合計１００モル％となるように含み、前記窒化珪素（Ｓｉ3Ｎ4）のモル数に対する前記酸化イットリウムと前記特定軽希土類酸化物中の全希土類元素のモル数との比の百分率が、７．０％〜１３．０％である原料粉末混合物を準備する工程と、
（ＩＩ）前記原料粉末混合物を溶媒または分散剤の共存下、粉砕混合する工程と、
（ＩＩＩ）前記粉砕混合した原料粉末混合物を乾燥する工程と、
（ＩＶ）前記乾燥した原料粉末混合物をプレス成形後、焼結する工程と、
（Ｖ）工程(ＩＶ)で得られた焼結体を、所望の工具の形状に加工する工程と、を含むこと特徴とする、サイアロンセラミックス材料からなる工具の製造方法である。
【００６４】
本態様は、本発明の第一の態様のサイアロンセラミックス工具を製造する方法に相当する。
【００６５】
サイアロン焼結体の形成過程においては、希土類元素は可能性として、任意のα-サイアロン相の形成に寄与する部分と、ガラス相に残留する部分とがあり、その比率が他の原料である窒化珪素，窒化アルミニウム，酸化アルミニウム（さらに窒化珪素粉末表面に自然に存在する酸化ケイ素）のバランスで変化してしまうため制御がそれほど容易とはいえない。
【００６６】
（３−１）
工程（Ｉ）はサイアロンセラミックスを製造するための原料混合物を特定の組成範囲で準備する工程である。得られるサイアロンセラミックス焼結体における、β-サイアロン相と任意のα-サイアロン相との重量比や、ガラス相の含有率は、原料混合物の組成範囲に大きく影響される。
【００６７】
ここで、窒化珪素（Ｓｉ3Ｎ4）は焼結セラミックスを形成するための主原料であり、その他の窒化アルミニウム（ＡｌＮ）、酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3）、酸化イットリウム及び特定軽希土類酸化物は焼結助剤に相当する。
【００６８】
すなわち、後の工程である工程（ＩＶ）において、焼結助剤は窒化珪素（Ｓｉ3Ｎ4）の粒子内に固溶して、β-サイアロン相及び任意のα-サイアロン相を形成する。
【００６９】
他方で、焼結助剤は、後の工程である工程（ＩＶ）において、窒化珪素（Ｓｉ3Ｎ4）の表面に存在するシリカ（ＳｉＯ2）と反応して液相を形成し、焼結後はガラス相として残存する。
【００７０】
ここで、焼結助剤としての希土類酸化物（酸化イットリウム及び特定軽希土類酸化物）は、ガラス相の形成及び前記（１−７）にいう侵入型固溶元素Ｍとなって任意のα-サイアロン相の形成に関与する。
【００７１】
また焼結中の前記液相が適量存在することは、β-サイアロン相構成粒子の棒状粒子の成長促進や該棒状粒子のアスペクト比向上に有利に働くものと考えられる。
【００７２】
焼結中の液相は、焼結後はサイアロンセラミックス中のガラス相となることから、液相の量を制御することにより、焼結後のサイアロンセラミックス中のガラス相の量を制御することができる。そして、窒化珪素（Ｓｉ3Ｎ4）、酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3）及び窒化アルミニウム（ＡｌＮ）の間の比率を固定した場合、窒化珪素（Ｓｉ3Ｎ4）に対する希土類酸化物（酸化イットリウム及び特定軽希土類酸化物）の量を調節することで、β-サイアロン相に対するα-サイアロン相や液相の割合を制御できるものと考えられる。すなわち、希土類酸化物の添加によりβ-サイアロンではなく別の結晶相であるα-サイアロンが形成されやすくなり、また、β-サイアロン相という結晶相の形成が妨げられることで液相が形成されやすくなると考えられる。
【００７３】
また、用いる希土類酸化物（酸化イットリウム及び特定軽希土類酸化物）中の酸化イットリウムの割合を増やすことで、α-サイアロン相がより形成されやすくなる。重希土類元素であるイットリウムは、軽希土類元素に比べてイオン半径が小さい傾向があり、少ない量でも窒化珪素中に固溶しやすくα-サイアロン相となりやすいからである。
【００７４】
このように、本願発明の所望のサイアロンセラミックスを得る上で、希土類酸化物により提供される希土類元素が重要な働きをしている。すなわち、一部の希土類元素はα-サイアロン相における侵入型固溶元素Ｍとなり、任意のα-サイアロン相生成に寄与する。また一部の希土類元素はガラス相に固溶し，ガラス相の融点などの熱的性質や，他物質との反応性に寄与する。またさらに焼結時の液相に存在することでβ-サイアロン相の粒成長、特にβ-サイアロン相は棒状に延伸するところ、そのアスペクト比や粒成長を変化させる。
【００７５】
かかる観点から、本願発明においては、窒化珪素（Ｓｉ3Ｎ4）のモル数に対する酸化イットリウム及び特定軽希土類酸化物中の希土類元素の全モル数の比の百分率を、好ましくは７．０％〜１３．０％、より好ましくは８．０％〜１３．０％、更に好ましくは８．０％〜１０．０％に調節するのが、適量のガラス相の形成、及びβ-サイアロン相の粒成長や高いアスペクト比の点で好ましい。
【００７６】
また、適量のα-サイアロン相を得る観点からは、さらに（軽希土類元素の合計元素モル数）／（イットリウム元素のモル数）の元素モル比が０．５以下であることが好ましく、０．４以下であることがより好ましい。また、耐高温反応性の観点から（軽希土類元素の合計元素モル数）／（イットリウム元素のモル数）の元素モル比が０．２以上であることが好ましく、０．２５以上であることがより好ましい。
【００７７】
さらに、本願発明では、α/（α＋β）率制御の観点から、原料粉末混合物中に含まれる酸化アルミニウム（アルミナ）と窒化アルミナの合計モル数に対する窒化アルミニウムのモル数の比の百分率が６０〜７５％であることが好ましい。
【００７８】
また、高温時の耐摩耗性の観点からは、ポリサイアロン相はできるだけ存在しない方が好ましく、サイアロンの断面積に現れる、β-サイアロン相、ガラス相及び任意のα-サイアロン相の面積百分率を向上させる観点からは、原料粉末混合物中に含まれるアルミニウム原子のモル数に対する珪素原子のモル数の比が、１．９〜２．８であることが好ましく、２．０〜２．８であることがより好ましい。また、このパラメーターは、主原料である窒化珪素（Ｓｉ3Ｎ4）の量に対する、焼結助剤である窒化アルミニウム（ＡｌＮ）及び酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3）の量を反映するものであるから、このパラメータを制御することでも、液相の割合を調節することができる。
【００７９】
（３−２）
なお、主原料である窒化珪素（Ｓｉ3Ｎ4）は、α-窒化珪素相及びβ-窒化珪素相の合計重量に対するα-窒化珪素相の重量百分率が９０％以上であることが、焼結性向上の観点で好ましい。なお、α-窒化珪素相の重量百分率（以下、窒化珪素について、単にα-相率と呼ぶ場合がある。）はＸ線回折により測定することができる。
【００８０】
（３−３）
工程（ＩＩ）は、工程（Ｉ）で準備した原料粉末混合物を、溶媒または分散剤の共存下、粉砕混合する工程である。
【００８１】
溶媒としてはエタノール、その他公知の分散剤を用いることができる。
【００８２】
また、粉砕メディアとしては、従来公知の任意の装置を用いることができるが、窒化珪素ボールを加え転動ミルで混合を行うことが、混合粉の均一性と汚染防止の点で好ましい。
【００８３】
（３−４）
工程（ＩＩＩ）は、工程（ＩＩ）で得られた粉砕混合した原料粉末混合物を乾燥する工程である。
【００８４】
乾燥には、従来公知の任意の装置を用いることができるが、スプレードライにより乾燥を実施することが成形体の均一性の点で好ましい。
【００８５】
（３−５）
工程（ＩＶ）は、工程（ＩＩＩ）で得られた乾燥した原料粉末混合物をプレス成形後、焼結する工程である。
【００８６】
焼結条件としては、雰囲気炉中の窒素雰囲気下、０．１〜０．９ＭＰａの圧力、１８００℃程度の温度で数時間程度で焼結を行うことが好ましい。
【００８７】
（３−６）
工程（Ｖ）は、工程(ＩＶ)で得られた焼結体を、所望の工具の形状に加工する工程である。たとえば、平面研削盤や上下面研削盤、外周研削盤などを用いて、ダイヤモンド砥石、ダイヤモンド砥粒により研磨、研削加工を行うことができる。
【実施例】
【００８８】
［作製例］サイアロン材料の作製
各種サイアロン材料を、下記表１に示す原料組成物から作製した。
【００８９】
【表１−１】
2019063921.tif 000002
【００９０】
【表１−２】
2019063921.tif 000003
【００９１】
以下、より具体的に上記表１中のＹＮ４サイアロン材料、ＹＰ２サイアロン材料及びＹ２３サイアロン材料（比較品）の作製例を代表例として示す。
【００９２】
表１中のその他のサイアロン材料についても、上記表１に示される原料組成を基にして、同様に作製した。
【００９３】
［ＹＮ４サイアロン材料の作製］
窒化珪素粉末（α相率９１％以上，平均粒径約０．７μｍ）、窒化アルミニウム粉末（平均粒径約１．１μｍ）、酸化アルミニウム（アルミナ）粉末（平均粒径約０．３μｍ）及び酸化イットリウム（イットリア）粉末（平均粒径約３μｍ）及び酸化ネオジム粉末（平均粒径約３μｍ）を６３：１６：１４：５：２の重量比に混合した。
【００９４】
得られた固相混合物を、固相となる該混合物の重量と同重量のエタノールに溶解させ、さらに２重量％（前記固相混合物１００ｇ当たり２ｇ添加）の凝固剤（ポリビニルアセタール樹脂）を加え、固相混合物重量の２．５倍の窒化ケイ素ボール（φ５ｍｍ）とともに横置き回転ミルを用いて約１００ｒｐｍにて１０時間以上混合した。
【００９５】
得られたスラリーを窒素気流中で噴霧乾燥した後、成形圧約６０ＭＰａで錠剤形（直径約１７ｍｍ，厚さ１０ｍｍ）に成形して焼結を行った．焼結は約９気圧に加圧した窒素中で１８００℃、４時間以上保持することで、ＹＮ４サイアロン材料の焼結体を得た。
【００９６】
［ＹＰ２サイアロン材料の作製］
窒化珪素粉末（α相率９１％以上，平均粒径約０．７μｍ）、窒化アルミニウム粉末（平均粒径約１．１μｍ）、酸化アルミニウム（アルミナ）粉末（平均粒径約０．３μｍ）及び酸化イットリウム（イットリア）粉末（平均粒径約３μｍ）及び酸化プラセオジム粉末（平均粒径約３μｍ）を７０：１２．３：１２．３：３．８：１．６の重量比に混合した。これを前記ＹＮ４サイアロン材料の作製と同様の方法で、ＹＰ２サイアロン材料の焼結体を得た。
【００９７】
［Ｙ２３サイアロン材料（比較品）の作製］
窒化珪素粉末（α相率９１％以上，平均粒径約０．７μｍ）、窒化アルミニウム粉末（平均粒径約１．１μｍ）、酸化アルミニウム（アルミナ）粉末（平均粒径約０．３μｍ）及び酸化イットリウム（イットリア）粉末（平均粒径約３μｍ）を７０：１２．２５：１２．２５：５．５の重量比に混合した。これを前記ＹＮ４サイアロン材料の作製と同様の方法で、Ｙ２３サイアロン材料（比較品）の焼結体を得た。
【００９８】
［試験例１］界面反応試験
被削材であるニッケル基超耐熱合金（インコネル７１８）と、サイアロン工具との間の界面反応性を調べるため、以下のような実験を行った。
【００９９】
前記作製例で得られた各種サイアロン材料の焼結体（表１参照）を、直径１３ｍｍ、厚み１ｍｍ程度の円盤状に切りだし、サイアロンサンプルとして用いた。
【０１００】
インコネル７１８については、直径２０ｍｍ、厚み３ｍｍの円盤状サンプルをニッケル基超耐熱合金サンプルとして用いた。
【０１０１】
前記のように準備したサイアロンサンプルとニッケル基超耐熱合金サンプルの両者を図１に示すように重ね合わせて試験サンプルを作製した。次いで、図１に示すように試験サンプルにサイアロンサンプル側から数１００ｋｇの荷重を加えながら、真空中で試験サンプルを加熱した。昇温速度は５０℃/分、保持温度１２００℃、保持時間５分間の条件で加熱し、冷却後、試験サンプルを切断してサイアロンサンプルとニッケル基超耐熱合金サンプルとの接触界面の観察を行った。図３及び図４は、代表的にサイアロンサンプルが、Ｙ２３（比較品）、ＹＮ４、ＹＮ５、ＹＰ１、ＹＰ２、ＹＳ１、ＹＳ２サイアロン材料でそれぞれ構成される場合の接触界面の電子顕微鏡写真を示す。各写真画像の上部の暗組織がサイアロンサンプル、下部の明組織がニッケル基超耐熱合金サンプルである。
【０１０２】
この観察の結果、サイアロンサンプルとニッケル基超耐熱合金サンプルとの接触加熱により、その界面のサイアロンサンプル側にニッケル基超耐熱合金サンプルからの浸食と思われる変性組織が認められた。そしてその変性組織の厚さは配合組成によって異なっていた。この変性組織は、後記するようにニッケル基超耐熱合金サンプル側からニッケル基超耐熱合金中のＣｒ、Ｎｉ、Ｍｏ、Ｎｂ等の金属成分がサイアロンサンプル側に浸潤したものと考えられた。すなわち、この変性組織はサイアロン材料とニッケル基超耐熱合金合金との間の界面反応層であり、その層の厚さ（界面反応層厚さ）がサイアロン材料とニッケル基超耐熱合金合金との間の反応性の大きさと相関があるものと考えられた。
【０１０３】
下記表２には、各種サイアロンサンプルを構成するサイアロン材料の組成パラメーターと共に、観察された界面層反応厚さを示す。
【０１０４】
【表２】
2019063921.tif 000004
【０１０５】
[軽希土類元素の界面反応層厚さに及ぼす影響]
図２は、上記表２における各種サイアロンサンプルの界面反応層厚さを、ｚ値に対してプロットした図である。各系の間の傾向を観察しやすくするために、最小二乗法に基づき各系について直線を描いている。
【０１０６】
この図からも明らかなように、同じｚ値で比較すると、単純な酸化イットリウム単独添加品（「Ｙ系」）より、酸化ネオジム、酸化プラセオジムまたは酸化サマリウムを酸化イットリウムと複合添加したもの（それぞれ「ＹＮ系」、「ＹＰ系」、「ＹＳ系」）の方が、界面反応層が薄く、被削材成分のサイアロン材料内部への浸潤が抑制される傾向がみられる。たとえば、希土類酸化物として、重希土類酸化物であるイットリウム酸化物（イットリア）のみを添加した「Ｙ系」については、ｚ＝０．６において１２μｍ以上の厚い反応層が形成された。これに対し、酸化イットリウム（イットリア）と酸化ネオジムを複合添加した「ＹＮ系」、酸化イットリウムと酸化プラセオジムを複合添加した「ＹＰ系」、酸化イットリウムと酸化サマリウムを複合添加した「ＹＳ系」では同程度のｚ＝０．６近傍で、反応層厚さがＹＮ系で約９μｍ、ＹＰ系で約２μｍ、ＹＳ系で約４μｍとなり、ニッケル基超耐熱合金成分の浸潤深さが低く抑えられることが明らかとなった。
【０１０７】
これに対して、酸化ランタンまたは酸化セリウムを酸化イットリウムと複合添加したもの（それぞれ「ＹＬ系」、「ＹＣ系」）では、同じｚ値で比較すると、単純な酸化イットリウム単独添加品（「Ｙ系」）よりも界面反応層が厚い傾向があると考えられた。
【０１０８】
このように単純な酸化イットリウム単独添加品（「Ｙ系」）を基準に採ると、同じ軽希土類元素酸化物でありながら、酸化ネオジム、酸化プラセオジムまたは酸化サマリウムのグループ（「ＹＮ系」、「ＹＰ系」、「ＹＳ系」）と、酸化ランタンまたは酸化セリウムのグループ（「ＹＬ系」、「ＹＣ系」）との間で、被削材成分のサイアロン材料内部への浸潤の程度が大きく異なることがわかった。
【０１０９】
［ｚ値の界面反応層厚さに及ぼす影響］
また、何れの系においても、ｚ値が増加するのに従い、界面反応層厚さが減少する傾向が見られた。
【０１１０】
そして、界面反応層が比較的薄い「ＹＮ系」、「ＹＰ系」、「ＹＳ系」ではｚ値の変動に対する界面反応層厚さの変化量が比較的少ないのに対して、界面反応層が比較的厚い「ＹＬ系」、「ＹＣ系」では、Ｚ値の変動に対する界面反応層厚さの変化量が比較的大きい傾向を示した。
【０１１１】
これは、「ＹＬ系」、「ＹＣ系」では、僅かなｚ値の変動により界面反応層厚さが大きく変動するのに対して、「ＹＮ系」、「ＹＰ系」、「ＹＳ系」では、ｚ値の変動に対しても、比較的安定して薄い界面反応層厚さが得られ易いことを意味する。すなわち、「ＹＮ系」、「ＹＰ系」、「ＹＳ系」では、界面反応層の厚みを安定的に低く制御しやすい利点がある。
【０１１２】
［試験例２］
前記作製例で得られた各種サイアロン材料（前記表１参照）のうち、Ｙ２１（比較品）、ＹＮ４及びＹＰ２をそれぞれインサート工具（RNGN120700TN）形状に加工し、切削加工に供した。
【０１１３】
切削加工は、被削材インコネル７１８、使用工具（直径５０ｍｍ、単一刃切削）、切削条件を刃先速度（Ｖｃ）１０００ｍ／ｍｉｎ、送り速度(Ｖｆ)  ８２８ｍｍ／ｍｉｎ、切り込み量(ａｐ)  １．５ｍｍ、切り込み幅(ａｅ)  ３０ｍｍ、冷却液無（ｄｒｙ）、アップカットのフライス加工とした（図５参照）。
【０１１４】
所定の距離ごとに摩耗部を顕微鏡で観察し、最も高温となる先端部の摩耗幅（先端部摩耗幅）を評価した（図６参照）。図６に、加工に用いた後のサイアロンインサートの摩耗の一例を示す。境界部では被削材や切り子との衝突などで摩耗が進み、先端部では最も高温となり、高温反応由来の摩耗形態となっている。
【０１１５】
結果を下記表３に示す。
【０１１６】
【表３】
2019063921.tif 000005
【０１１７】
表３の先端部摩耗幅のデータを切削距離に対してプロットすることにより、図４のグラフを得た。
【０１１８】
この図４からも明らかなように、酸化イットリウム（イットリア）のみが添加されたＹ２３では摩耗が大きく進むのに対し、酸化イットリウム及び酸化ネオジムを併用添加したＹＮ４、及び酸化イットリウム及び酸化プラセオジムを併用添加したＹＰ２では、Ｙ２３に比べて摩耗が抑制された。たとえば、切削距離１．２ｍで比較するとＹＮ４では２０％程度、ＹＰ２では６０％も摩耗が抑制された。
【０１１９】
なお、比較品のＹ２１は比較的高いｚ値（０．８９）を有し、元々、一般的な機械的強度が比較的低い領域にある。もっとも、比較的高いｚ値（０．８９）を有していることから、耐高温反応性には比較的有利である。
【０１２０】
これに対して、ＹＮ４は、Ｙ２１の原料中の重希土類酸化物である酸化イットリウムの一部を軽希土類酸化物である酸化ネオジムに置き換えて作製されたサイアロンに相当する。比較的低いｚ値（０．５６）を有し、元々、一般的な機械的強度が高い領域にある。もっとも、比較的低いｚ値（０．５６）を有していることから、耐高温反応性には不利であり、イットリウムとネオジムの併用系とすることで、Ｙ２１に比べるとやや劣るものの、同じｚ値を有するＹ系に比べて耐高温反応性を改善させている（Ｙ系に比べて、界面反応層厚さのｚ値依存性は低い）。
【０１２１】
以上のような一般的な機械的強度及び対高温反応性の総合的な結果から、本試験例２において、ＹＮ４の方がＹ２１に比べて耐摩耗性が良好な結果が得られている。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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