(57)【要約】【課題】塩素含有樹脂の耐熱性を向上させる効果に優れた鉛安定剤を提供する。【解決手段】鉛系安定剤用鉛化合物を製造する方法であって、該製造方法は、塩基度が１以上の原料鉛化合物と過塩素酸及び／又は過塩素酸塩とを混合する第一工程と、該第一工程で得られた生成物に脂肪酸、脂肪酸塩、脂肪酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも１つの有機化合物を添加して処理する第二工程とを含むか、又は、塩基度が１以上の原料鉛化合物と、脂肪酸、脂肪酸塩、脂肪酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも１つの有機化合物とを含む混合物に、過塩素酸及び／又は過塩素酸塩を添加して処理する工程を含む鉛系安定剤用鉛化合物の製造方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
鉛系安定剤用鉛化合物を製造する方法であって、該製造方法は、塩基度が１以上の原料鉛化合物と過塩素酸及び／又は過塩素酸塩とを混合する第一工程と、該第一工程で得られた生成物に脂肪酸、脂肪酸塩、脂肪酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも１つの有機化合物を添加して処理する第二工程とを含むか、又は、塩基度が１以上の原料鉛化合物と、脂肪酸、脂肪酸塩、脂肪酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも１つの有機化合物とを含む混合物に、過塩素酸及び／又は過塩素酸塩を添加して処理する工程を含むことを特徴とする鉛系安定剤用鉛化合物の製造方法。
【請求項２】
前記有機化合物は、炭素数１２〜２０の１価の脂肪酸又は該脂肪酸のグリセリンエステルであることを特徴とする請求項１に記載の鉛系安定剤用鉛化合物の製造方法。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の鉛系安定剤用鉛化合物の製造方法で得られた鉛系安定剤用鉛化合物を塩素含有樹脂に添加して鉛系安定剤用鉛化合物を含む塩素含有樹脂組成物とする工程と、得られた鉛系安定剤用鉛化合物を含む塩素含有樹脂組成物を成形する工程とを含むことを特徴とする成形体の製造方法。
【請求項４】
請求項１又は２に記載の鉛系安定剤用鉛化合物の製造方法で得られた鉛系安定剤用鉛化合物とステアリン酸鉛とを混合する工程を含むことを特徴とする鉛系安定剤の製造方法。
【請求項５】
請求項４に記載の鉛系安定剤の製造方法で得られた鉛系安定剤を塩素含有樹脂に添加して鉛系安定剤を含む塩素含有樹脂組成物とする工程と、得られた鉛系安定剤を含む塩素含有樹脂組成物を成形する工程とを含むことを特徴とする成形体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、鉛系安定剤用鉛化合物の製造方法に関する。より詳しくは、樹脂の添加剤として好適な鉛系安定剤用鉛化合物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリ塩化ビニルに代表される塩素含有樹脂は、柔軟性が高く加工しやすいうえ、機械的強度等の物性も有するため、管路材料の他、種々様々な用途に広く使用されている。だが一方で、塩素含有樹脂は耐熱性（熱安定性ともいう）に課題があり、加工時や使用時の熱に不安定で加熱により分解が生じることから、耐熱性や加工性向上の観点から、塩素含有樹脂とともに安定剤が併用されるのが通常である。
【０００３】
塩素含有樹脂の安定剤としては、鉛系安定剤が代表的である。また、鉛系安定剤と過塩素酸系化合物等とを組み合わせた塩素含有重合体用安定剤や有機化合物で鉛化合物の表面処理をした安定剤等の種々の鉛系安定剤やそのような安定剤を含む樹脂組成物も開示されている（特許文献１〜６参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−０５９６０３号公報
【特許文献２】特開昭６２−０７９２４９号公報
【特許文献３】特開２００６−０２８３４０号公報
【特許文献４】特開平０５−３３９４５１号公報
【特許文献５】国際公開第０３／０１００９１号公報
【特許文献６】特開２０１２−１４０６３８号公報
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】Dispersion-Flocculation Behavior of Fine Lead Particles in an Organic Solvent（Materials Transcations,Vol.49,No.9(2008)）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従来から塩素含有樹脂の耐熱性（熱安定性）向上を目的として鉛安定剤と過塩素酸やその金属塩とを組み合わせて用いることが行われている。鉛安定剤と過塩素酸やその金属塩とを組み合わせる場合、過塩素酸又はその金属塩をシリカ等の担体に担持させたものと鉛安定剤とを混合して用いる方法が知られているが、この方法では使用できる過塩素酸やその金属塩の量が制限されるため、塩素含有樹脂の耐熱性を向上させる効果は限定的である。また、担体を用いることでコストも高くなる。これに対し、上記特許文献１には、鉛安定剤に過塩素酸を直接添加する方法が開示されている。しかしながら、鉛安定剤は、塩素含有樹脂への分散性を良好なものとするために有機物で表面処理がされており（非特許文献１参照）、そのような鉛安定剤に過塩素酸を添加すると、安定剤表面の有機物が分解されて塩素含有樹脂への分散性が低下することになる。塩素含有樹脂への分散性が低下すると、樹脂中で鉛安定剤の粗粒が多くなり、それにより耐熱性も低下することになる。
このように、従来の鉛安定剤は、塩素含有樹脂の耐熱性を向上させる効果が充分とはいえないのが現状である。
【０００７】
本発明は、上記現状に鑑みてなされたものであり、塩素含有樹脂の耐熱性を向上させる効果に優れた鉛安定剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、塩素含有樹脂の耐熱性を向上させる効果に優れた鉛安定剤を製造する方法について種々検討したところ、塩基度が１以上の原料鉛化合物と過塩素酸及び／又は過塩素酸塩とを混合する第一工程と、該第一工程で得られた生成物に脂肪酸、脂肪酸塩、脂肪酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも１つの有機化合物を添加して処理する第二工程の２つの工程を含む製造方法、又は、塩基度が１以上の原料鉛化合物と、脂肪酸、脂肪酸塩、脂肪酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも１つの有機化合物とを含む混合物に、過塩素酸及び／又は過塩素酸塩を添加して処理する工程を含む製造方法のいずれかにより得られる鉛化合物が、塩素含有樹脂の耐熱性を向上させる効果に優れ、鉛系安定剤として好適に用いることができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち本発明は、鉛系安定剤用鉛化合物を製造する方法であって、該製造方法は、塩基度が１以上の原料鉛化合物と過塩素酸及び／又は過塩素酸塩とを混合する第一工程と、該第一工程で得られた生成物に脂肪酸、脂肪酸塩、脂肪酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも１つの有機化合物を添加して処理する第二工程とを含むか、又は、塩基度が１以上の原料鉛化合物と、脂肪酸、脂肪酸塩、脂肪酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも１つの有機化合物とを含む混合物に、過塩素酸及び／又は過塩素酸塩を添加して処理する工程を含む鉛系安定剤用鉛化合物の製造方法である。
【００１０】
上記有機化合物は、炭素数１２〜２０の１価の脂肪酸又は該脂肪酸のグリセリンエステルであることが好ましい。
【００１１】
本発明はまた、本発明の鉛系安定剤用鉛化合物の製造方法で得られた鉛系安定剤用鉛化合物を塩素含有樹脂に添加して鉛系安定剤用鉛化合物を含む塩素含有樹脂組成物とする工程と、得られた鉛系安定剤用鉛化合物を含む塩素含有樹脂組成物を成形する工程とを含む成形体の製造方法でもある。
【００１２】
本発明はまた、本発明の鉛系安定剤用鉛化合物の製造方法で得られた鉛系安定剤用鉛化合物とステアリン酸鉛とを混合する工程を含む鉛系安定剤の製造方法でもある。
【００１３】
本発明はまた、本発明の鉛系安定剤の製造方法で得られた鉛系安定剤を塩素含有樹脂に添加して鉛系安定剤を含む塩素含有樹脂組成物とする工程と、得られた鉛系安定剤を含む塩素含有樹脂組成物を成形する工程とを含む成形体の製造方法でもある。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の鉛系安定剤用鉛化合物の製造方法は、塩素含有樹脂の耐熱性を向上させる効果に優れ、鉛系安定剤として好適に用いることができる鉛化合物を製造することができる製造方法である。本発明の鉛系安定剤用鉛化合物の製造方法で得られた鉛化合物は、単独で又は他の安定剤と混合して塩素含有樹脂の安定剤として好適に用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の一例について具体的に説明するが、本発明は以下の記載のみに限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲で適宜変更して適用することができる。
【００１６】
１．鉛系安定剤用鉛化合物の製造方法
本発明の鉛系安定剤用鉛化合物の製造方法は、塩基度が１以上の原料鉛化合物と過塩素酸及び／又は過塩素酸塩（以下、過塩素酸（塩）とも記載する）とを混合する第一工程と、該第一工程で得られた生成物に脂肪酸、脂肪酸塩、脂肪酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも１つの有機化合物を添加して処理する第二工程とを含むか、又は、塩基度が１以上の原料鉛化合物と、脂肪酸、脂肪酸塩、脂肪酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも１つの有機化合物とを含む混合物に、過塩素酸及び／又は過塩素酸塩を添加して処理する工程を含む。
以下においては、塩基度が１以上の原料鉛化合物と過塩素酸及び／又は過塩素酸塩とを混合する第一工程と、該第一工程で得られた生成物に脂肪酸、脂肪酸塩、脂肪酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも１つの有機化合物を添加して処理する第二工程とを含む製造方法を鉛系安定剤用鉛化合物の第一の製造方法（単に第一の製造方法ともいう）とし、塩基度が１以上の原料鉛化合物と、脂肪酸、脂肪酸塩、脂肪酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも１つの有機化合物とを含む混合物に、過塩素酸及び／又は過塩素酸塩を添加して処理する工程を含む製造方法を鉛系安定剤用鉛化合物の第二の製造方法（単に第二の製造方法ともいう）とする。
まず、第一の製造方法について説明する。
【００１７】
１）第一の製造方法
第一の製造方法の第一工程は、塩基度が１以上の原料鉛化合物と過塩素酸（塩）とを混合する工程である。
第一工程において用いる過塩素酸（塩）の量は、塩基度が１以上の原料鉛化合物１００重量部に対して、０．１〜５．０重量部であることが好ましい。このような割合で用いることで、得られる鉛化合物を樹脂の耐熱性向上効果に充分優れたものとすることができる。より好ましくは、塩基度が１以上の原料鉛化合物１００重量部に対して、０．２５〜５．０重量部であり、更に好ましくは、１．０〜２．５重量部である。
【００１８】
第一工程における原料鉛化合物と過塩素酸（塩）との混合は湿式であってもよく、乾式であってもよい。
混合に溶媒を用いる場合、溶媒としてはイオン交換水、蒸留水、工業用精水が好ましい。
【００１９】
第一工程は攪拌して行うことが好ましい。攪拌することで鉛化合物と過塩素酸（塩）とを十分に混合することができ、第二工程を経て得られる鉛化合物を樹脂の耐熱性向上効果に充分優れたものとすることができる。攪拌する方法は特に制限されない。
第一工程を攪拌して行う場合、攪拌する時間は、１０〜９０分であることが好ましい。より好ましくは、２０〜６０分である。
【００２０】
第一工程において、原料鉛化合物と過塩素酸（塩）とを混合する際の温度は、５０〜８０℃であることが好ましい。このような温度で行うことで、分散性が向上する。より好ましくは、６０〜７０℃である。
【００２１】
第一の製造方法の第二工程は、第一工程で得られた生成物に脂肪酸、脂肪酸塩、脂肪酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも１つの有機化合物を添加して処理する工程である。
ここで有機化合物を添加して処理するとは、第一工程で得られた生成物の表面に有機化合物由来の構造を結合させて表面修飾することを意味する。このような処理を表面処理あるいは表面被覆ともいい、この処理を行うことで、鉛化合物と塩素含有樹脂とのなじみ性が良くなり、鉛化合物を塩素含有樹脂と混合した際の分散性が良くなる。
【００２２】
第二工程において用いる脂肪酸、脂肪酸塩、脂肪酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも１つの有機化合物の量は、第一工程において用いる塩基度が１以上の原料鉛化合物１００重量部に対して、０．５〜１０重量部であることが好ましい。このような割合で用いることで、得られる鉛化合物の塩素含有樹脂とのなじみ性をより良好にすることができ、分散性に優れたものとすることができる。より好ましくは、塩基度が１以上の原料鉛化合物１００重量部に対して、１〜８重量部であり、更に好ましくは、２〜５重量部である。
【００２３】
第二工程において、脂肪酸、脂肪酸塩、脂肪酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも１つの有機化合物は、単独で第一工程で得られた生成物に添加されてもよく、必要に応じて、溶媒に溶解又は分散された状態として添加されてもよい。
溶媒としては、イオン交換水、蒸留水、工業用精水の他、エタノール、メタノール、イソプロパノールなどの水溶性アルコール等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
また、溶媒に分散させるために界面活性剤を使用してもよい。
【００２４】
第二工程において、第一工程で得られた生成物に脂肪酸、脂肪酸塩、脂肪酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも１つの有機化合物を添加して混合する方法は特に制限されず、いずれか一方に他方を添加してもよく、別の容器にこれら両方を少量ずつ添加していってもよい。
いずれか一方に他方を添加する場合、例えば１０秒程度の短時間で添加してもよく、例えば６０分程度の時間で添加してもよい。
【００２５】
第二工程において、第一工程で得られた生成物に脂肪酸、脂肪酸塩、脂肪酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも１つの有機化合物を添加して処理する際の温度は、５０〜９０℃であることが好ましい。このような温度で行うことで、分散性が向上する。より好ましくは、６０〜８０℃である。
【００２６】
第一工程で得られた生成物に脂肪酸、脂肪酸塩、脂肪酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも１つの有機化合物を添加して処理する時間は、１０〜９０分であることが好ましい。このような時間で行うことで、生産性を損なうことなく有機化合物での処理を十分に行うことができる。より好ましくは、２０〜６０分である。
【００２７】
２）第二の製造方法
次に、第二の製造方法について説明する。
第二の製造方法は、塩基度が１以上の原料鉛化合物と、脂肪酸、脂肪酸塩、脂肪酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも１つの有機化合物とを含む混合物（以下、単に混合物とも記載する）に、過塩素酸（塩）を添加して処理する工程を含む製造方法である。
【００２８】
上記工程は、塩基度が１以上の原料鉛化合物を脂肪酸、脂肪酸塩、脂肪酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも１つの有機化合物で表面処理した後に過塩素酸及び／又は過塩素酸塩を添加することを目的とする工程ではなく、原料鉛化合物に脂肪酸、脂肪酸塩、脂肪酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも１つの有機化合物を添加して混合物とした後、表面修飾が充分に進む前に過塩素酸及び／又は過塩素酸塩を添加して処理を行うものである。
【００２９】
混合物の調製のために、原料鉛化合物と脂肪酸、脂肪酸塩、脂肪酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも１つの有機化合物との混合後に過塩素酸（塩）を添加する場合は混合をなるべく短時間で行うことが好ましく、５分以内で行うことが好ましい。より好ましくは、３分以内で行うことであり、更に好ましくは、１分以内で行うことである。混合時間が５分を超えると原料鉛化合物への、脂肪酸、脂肪酸塩、脂肪酸エステルの表面修飾が充分に進み、その後過塩素酸及び／又は過塩素酸塩を添加すると、生成物を含む樹脂組成物の耐熱性が低下する恐れがある。
【００３０】
混合物の調製は、４０〜９０℃で行うことが好ましい。より好ましくは、４０〜７０℃で行うことであり、更に好ましくは、４０〜６０℃で行うことである。
【００３１】
混合物の調製に用いる脂肪酸、脂肪酸塩、脂肪酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも１つの有機化合物の量は、上述した第一の製造方法の第二工程において用いる量と同じであることが好ましい。
【００３２】
混合物は、湿式混合物であることが好ましく、混合物を調製する際、脂肪酸、脂肪酸塩、脂肪酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも１つの有機化合物を溶媒に溶解又は分散させた状態で混合することが好ましい。
その際に用いる溶媒としては上述したものと同様のものを用いることができ、また界面活性剤を併用してもよい。
【００３３】
混合物中において、有機化合物による原料鉛化合物の表面処理が進む前に過塩素酸及び／又は過塩素酸塩を添加するために、混合物の添加が完了してから過塩素酸及び／又は過塩素酸塩の添加が終了するまでの時間は短いほうが好ましく、５分以内であることが好ましい。より好ましくは、３分以内であり、更に好ましくは、１分以内である。
また過塩素酸及び／又は過塩素酸塩の添加は、混合物原料の添加が完了してから開始してもよく、混合物原料の添加の途中で過塩素酸及び／又は過塩素酸塩の添加を開始してもよい。
なお、ここで、混合物原料の添加が完了したとき、とは、塩基度が１以上の原料鉛化合物の全量と脂肪酸、脂肪酸塩、脂肪酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも１つの有機化合物の全量の添加が終了した時点を意味する。
【００３４】
混合物に添加する過塩素酸及び／又は過塩素酸塩の量は、上述した第一の製造方法の第一工程における混合物中の原料鉛化合物１００重量部に対する量と同じであることが好ましい。
【００３５】
混合物に対して過塩素酸及び／又は過塩素酸塩を添加する際の温度は、３０〜９０℃であることが好ましい。より好ましくは、４０〜７０℃であり、更に好ましくは、４０〜６０℃である。
【００３６】
混合物に対して過塩素酸及び／又は過塩素酸塩を添加する際又は添加した後、攪拌することが好ましい。攪拌する方法は特に制限されない。
攪拌する時間は、１０〜９０分であることが好ましい。より好ましくは、１５〜７０分であり、更に好ましくは、２０〜６０分である。
【００３７】
本発明の鉛系安定剤用鉛化合物の製造方法は、上述した工程以外のその他の工程を含んでいてもよい。その他の工程としては、ろ過、水洗、乾燥、粉砕、分級工程等が挙げられる。
【００３８】
以下に、本発明の鉛系安定剤用鉛化合物の製造方法に用いる原料について説明する。
（１）原料鉛化合物
本発明の鉛系安定剤用鉛化合物の製造方法に用いる原料鉛化合物は、塩基度が１以上の鉛化合物であればよいが、塩基度が２以上の鉛化合物が好ましい。
【００３９】
本発明の鉛系安定剤用鉛化合物の製造方法に用いる塩基度が１以上の原料鉛化合物としては、例えば、鉛白、（一）塩基性亜硫酸鉛、二塩基性亜硫酸鉛、三塩基性硫酸鉛、四塩基性硫酸鉛、二塩基性亜燐酸鉛、シリカゲル共沈硅酸鉛、（一）塩基性マレイン酸鉛、二塩基性マレイン酸鉛、三塩基性マレイン酸鉛、（一）塩基性フタル酸鉛、二塩基性フタル酸鉛、二塩基性ステアリン酸鉛等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。中でも、三塩基性硫酸鉛、二塩基性亜硫酸鉛及び二塩基性ステアリン酸鉛からなる群より選ばれる少なくとも一つを用いることが好ましい。これにより、得られる鉛化合物を安定剤として用いた樹脂組成物が成形加工により有用な樹脂組成物となる。
【００４０】
（２）過塩素酸（塩）
本発明の鉛系安定剤用鉛化合物の製造方法には、過塩素酸（塩）を用いる。すなわち、過塩素酸を用いてもよく、過塩素酸塩を用いてもよく、これら両方を用いてもよい。
過塩素酸塩としては金属塩が挙げられ、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩やカルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩が挙げられる。
【００４１】
（３）有機化合物
本発明の鉛系安定剤用鉛化合物の製造方法に用いる脂肪酸、脂肪酸塩、脂肪酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも１つの有機化合物は、いずれの脂肪酸やその塩又はエステルであってもよく、脂肪酸は１価のものであっても、２価以上のものであってもよいが、１価の脂肪酸であることが好ましい。
また脂肪酸は、炭素数８〜３０の脂肪酸であることが好ましい。より好ましくは、炭素数１２〜２０の脂肪酸である。
【００４２】
上記脂肪酸として具体的には、例えば、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸等の飽和脂肪酸；オレイン酸、リノール酸、リノレン酸等の不飽和脂肪酸；等が挙げられ、これらは、置換基（例えば、ヒドロキシル基、カルボニル基、エポキシ基等）を更に有していてもよい。中でも、飽和脂肪酸が好ましい。
【００４３】
上記脂肪酸塩としては、金属塩やアミン塩が挙げられる。
金属塩を構成する金属は特に限定されないが、例えば、ナトリウム、リチウム、カリウム、ルビジウム、セシウム等の周期表第１族金属、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム等の第２族金属の他、マンガン、鉄、銅、亜鉛、アルミニウム等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を使用することができる。中でも、周期表第１族金属が好ましい。より好ましくは、ナトリウム、カリウム、リチウムである。すなわち上記金属塩（脂肪酸金属塩）は、ナトリウム塩、カリウム塩及び／又はリチウム塩であることが好適である。
アミン塩を構成するアミンは特に限定されず、第１級アミン、第２級アミン、第３級アミンのいずれを使用してもよい。また、１分子中に２個以上のアミノ基を有するポリアミンであってもよい。具体的には、例えば、ラウリルアミン、ステアリルアミン等のアルキルアミン等が挙げられる。
【００４４】
上記脂肪酸エステルとしては、脂肪酸と１価又は多価アルコールとのエステルが挙げられる。
１価アルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール等の炭素数８〜３０の１価アルコールが好ましく、より好ましくは、炭素数１２〜２０の１価アルコールである。
多価アルコールとしては、エチレングリコール、グリセリン、ソルビトール等の２〜６価のアルコールが挙げられる。
【００４５】
本発明の鉛系安定剤用鉛化合物の製造方法に用いる有機化合物は、上記のものの中でも、炭素数１２〜２０の１価の脂肪酸又は該脂肪酸のグリセリンエステルであることが好ましい。有機化合物としてこれらを用いることで、加工性を向上させることができる。より好ましくは、炭素数１６〜１８の１価の脂肪酸又は該脂肪酸のグリセリンエステルである。
【００４６】
２．鉛系安定剤の製造方法
本発明の鉛系安定剤の製造方法は、本発明の鉛系安定剤用鉛化合物の製造方法で得られた鉛系安定剤用鉛化合物とステアリン酸鉛とを混合する工程を含むことを特徴とする。
【００４７】
本発明の鉛系安定剤用鉛化合物の製造方法で得られた鉛系安定剤用鉛化合物とステアリン酸鉛とを混合する際のステアリン酸鉛の使用量は特に制限されないが、本発明の鉛系安定剤用鉛化合物の製造方法で得られた鉛系安定剤用鉛化合物１００重量部に対して、２〜５０重量部であることが好ましい。より好ましくは、２５〜３０重量部である。
【００４８】
本発明の本発明の鉛系安定剤の製造方法は、上記鉛系安定剤用鉛化合物とステアリン酸鉛とを混合する工程以外のその他の工程を含んでいてもよい。その他の工程としては、溶融造粒や圧迫造粒などの造粒工程が挙げられる。
【００４９】
３．成形体の製造方法
本発明の成形体の製造方法は、本発明の鉛系安定剤用鉛化合物の製造方法で得られた鉛系安定剤用鉛化合物を塩素含有樹脂に添加して鉛系安定剤用鉛化合物を含む塩素含有樹脂組成物とする工程と、得られた鉛系安定剤用鉛化合物を含む塩素含有樹脂組成物を成形する工程とを含む製造方法であるか、又は、本発明の鉛系安定剤の製造方法で得られた鉛系安定剤を塩素含有樹脂に添加して鉛系安定剤を含む塩素含有樹脂組成物とする工程と、得られた鉛系安定剤を含む塩素含有樹脂組成物を成形する工程とを含む製造方法であることを特徴とする。
本発明の鉛系安定剤用鉛化合物の製造方法で得られた鉛系安定剤用鉛化合物や鉛系安定剤の製造方法で得られた鉛系安定剤は、塩素含有樹脂の耐熱性を向上させる効果に優れたものであるから、塩素含有樹脂にこの鉛系安定剤用鉛化合物や鉛系安定剤を添加することで、得られる塩素含有樹脂組成物が成形加工時の熱に強いものとなり、成形加工のしやすいものとなる。
【００５０】
本発明の鉛系安定剤用鉛化合物の製造方法で得られた鉛系安定剤用鉛化合物や鉛系安定剤の製造方法で得られた鉛系安定剤の樹脂への添加量は、塩素含有樹脂１００重量部に対して、０．２〜１０重量部であることが好ましい。より好ましくは、０．５〜５重量部である。
【００５１】
上記成形する工程における成形加工の方法は特に制限されず、例えば、押出成形、射出成形、ロール成形、ディップ成形、ブロー成形等が挙げられる。上述したように本発明の鉛系安定剤用鉛化合物の製造方法で得られた鉛系安定剤用鉛化合物や鉛系安定剤の製造方法で得られた鉛系安定剤を含む樹脂組成物は耐熱性に特に優れることから、高温成形に特に有用である。特に、成形温度が２００℃以上の成形時に特に好ましく用いることができる。
【００５２】
上記成形する工程で成型する場合の温度は、１６０〜２５０℃であることが好ましい。より好ましくは、１８０〜２２０℃である。本発明の鉛系安定剤用鉛化合物の製造方法で得られた鉛系安定剤用鉛化合物や鉛系安定剤の製造方法で得られた鉛系安定剤は、塩素含有樹脂の耐熱性を向上させる効果に優れたものであるから、このような加熱温度で加工する場合に、本発明の鉛系安定剤の製造方法で得られた鉛系安定剤を用いることの技術的効果が顕著に発揮される。
【００５３】
上記成形する工程によって得られる成形体は特に制限されず、板、パイプ、継手等のいずれの形状であってもよい。特にパイプや継手は、高温で成形されるのが通常である。また通常、加工成型機として射出成形機が用いられるが、射出成型は、溶融した塩素含有樹脂組成物をノズルから高圧で金型に一気に射出して成型する方法であることから、樹脂組成物とノズルとの摩擦又は樹脂組成物同士の摩擦のため、加工温度より数十度樹脂組成物の温度が上昇する。それゆえ、極めて高レベルの耐熱性が要求されるが、本発明の鉛系安定剤用鉛化合物の製造方法で得られた鉛系安定剤用鉛化合物や鉛系安定剤の製造方法で得られた鉛系安定剤を含む塩素含有樹脂組成物はこのような要求に充分に応えることができるものである。このように上記成形体がパイプや継手である形態は、本発明の好適な形態の１つであり、成形体が大型のパイプや継手である形態にも好適である。
ここで、大型の継手とは、口径が３０ｍｍ以上であるパイプを繋ぐための継手を指す。大型の継手はかなり重く、土中深くに埋設されるため、小型の継手よりはるかに大きな強度、特に耐衝撃性強度が要求される。そこで、通常は強化剤を添加して強度を向上させているが、強化剤は樹脂組成物の溶融粘度を大きくするため、加工成型時の耐熱性が更に要求される。
【００５４】
１）塩素含有樹脂
塩素含有樹脂としては、塩素原子を含む樹脂（重合体）である限り特に限定されないが、塩化ビニル系樹脂が好ましい。これにより、柔軟性や難燃性に優れる成形体が得られる。
【００５５】
塩化ビニル系樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン等の単独重合体；塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−ウレタン共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸共重合体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共重合体、塩化ビニル−イソプレン共重合体、塩化ビニル−塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−マレイミド共重合体等の共重合体；等が挙げられる。
なお、塩素含有樹脂と塩素非含有樹脂とのブレンド品を使用してもよいし、また塩化ビニル系樹脂を得るための重合方法は特に限定されない。
【００５６】
２）他の成分
本発明の鉛系安定剤用鉛化合物の製造方法で得られた鉛系安定剤用鉛化合物や鉛系安定剤の製造方法で得られた鉛系安定剤を添加して得られる塩素含有樹脂組成物は、必要に応じてその他の成分を含んでもよい。例えば、熱安定剤として用いられる金属石鹸、加工助剤、強化剤、滑剤、酸化防止剤、着色剤、耐熱助剤等の各種添加剤が挙げられる。
【００５７】
その他の成分の割合は、フィラーを除き塩素含有樹脂組成物全体１００重量部に対して、１５重量部以下であることが好ましい。より好ましくは、１０重量部以下であり、更に好ましくは、８重量部以下である。
【００５８】
各種添加剤はそれぞれ特に限定されないが、例えば、熱安定剤として用いられる金属石鹸としてはステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩が挙げられる。
【００５９】
加工助剤としては、例えば、（メタ）アクリル酸エステル系重合体等のアクリル系加工助剤が挙げられる。アクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル等が挙げられ、メタクリル酸エステルとしては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル等が挙げられる。アクリル系加工助剤は、上記のアクリル酸及び／又はそのエステルや、メタクリル酸及び／又はそのエステルそれぞれの単独の重合体であっても２種以上の共重合体であってもよい。重合体の重量平均分子量は２０万〜７００万であることが好ましい。
上記アクリル系加工助剤の市販品としては、例えば、三菱レイヨン製のメタブレンＰタイプ、カネカ製のカネエースＰＡシリーズ、ローム・アンド・ハース製のパラロイドＫシリーズ等が挙げられる。
【００６０】
強化剤としては、例えば、ＭＢＳ（メチルメタクリレート−ブタジエンスチレン共重合体）等のブタジエン系強化剤、塩素化ポリエチレン等が挙げられる。
【００６１】
滑剤としては、例えば、流動パラフィン、工業用白色鉱油、合成パラフィン、石油系ワックス、ペトロラタム；無臭軽質炭化水素、シリコーンオルガノポリシロキサン、脂肪酸、脂肪族アルコール高級脂肪酸動物又は植物油脂から得られた脂肪酸及びそれらの脂肪酸を水素添加したもので、炭素数が８〜２２のもの；ヒドロキシステアリン酸等の直鎖ヒドロキシ脂肪酸；動物、植物油脂又はそれらの脂肪酸エステルを還元又は天然ロウを分解蒸留して得られる炭素数４以上のもの；トリデシルアルコール、ポリエチレングリコール分子量２００〜９５００のもの；ポリプロピレングリコール分子量１０００以上のもの；ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレン−ブロック重合体分子量１９００〜９０００のもの；の他、オレイルパルミトアマイド、ステアリルエルカアマイド、２ステアロアミドエチルステアレート、エチレンビス脂肪酸アマイド、Ｎ，Ｎ’−オレオイルステアリルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’ −ビス（２ヒドロキシエチル）アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１８）アマイド、ＮＮ’ビス（ヒドロキシエチル）ラウロアマイド、Ｎ−アルキル（Ｃ１６〜Ｃ１８）トリメチレンジアミンと反応したオレイン酸脂肪酸ジエタノールアミン、ジ（ヒドロキシエチル）ジエチレントリアミンモノアセテートのジステアリン酸エステル、ステアリン酸ｎ−ブチル水添ロジンメチルエステル、セバチン酸ジブチル＜ｎ−ブチル、イソブチル共＞、セバチン酸ジオクチル＜２エチルヘキシル、ｎ−オクチル共＞、グリセリン脂肪酸エステルグリセリンラクトステアリルペンタエリスリトールのステアリン酸エステル＜モノ、ジ、トリ、テトラ共＞、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールモノステアレート、ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールモノオレエート、ポリエチレングリコールジオレエート、ポリエチレングリコールヤシ脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールトール油脂肪酸エステル、エタンジオールモンタン酸エステル、１，３ブタンジオールモンタン酸エステル、ジエチレングリコールステアリン酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、トリグリセライド、アマニ油、パーム油、１２−ヒドロオキシステアリン酸のグリセリンエステル、水添魚油、牛脂、スパームアセチワックス、モンタンワックス、カルナバワックス、密蝋、木蝋、硬化鯨油ラウリルステアレート、ステアリルステアレートなど一価脂肪族アルコールの脂肪族飽和酸エステル、ラノリン、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムなど高級脂肪酸のアルカリ金属、アルカリ土類金属の塩、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、酸化ポリエチレン、フッ素系樹脂、ポリ４フッ化エチレン、４フッ化エチレン／６フッ化プロピレン共重合体、ポリ塩化３フッ化エチレン、ポリフッ化ビニル、その他プロピレングリコールアルギネート、ジアルキルケトン、アクリルコポリマー（例えばモンサント製モダフロー等）が挙げられる。
【００６２】
酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤が挙げられる。
フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、ジステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、チオジエチレングリコールビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド〕、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）、２，２−メチレンビス（４−エチル−６−第三ブチルフェノール）、ビス〔３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グリコールエステル、４，４’−ブチリデンビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４−第二ブチル−６−第三ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、ビス〔２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェニル〕テレフタレート、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−アクリロイルオキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェノール、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝〕エチル−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン、トリエチレングリコールビス〔（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕等が挙げられる。
【００６３】
硫黄系酸化防止剤としては、例えば、チオジプロピオン酸ジラウリル、ジミリスチル、ジステアリル等のジアルキルチオジプロピオネート類、及び、ペンタエリスリトールテトラ（β−ドデシルメルカプトプロピオネート）等のポリオールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル類が挙げられる。
【００６４】
ホスファイト系酸化防止剤としては、例えば、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス〔２−第三ブチル−４−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニルチオ）−５−メチルフェニル〕ホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジ（デシル）モノフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノ（ジノニルフェニル）ビス（ノニルフェニル）ホスファイト、ジ（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（トリデシル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ（トリデシル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ（Ｃ１２−１５混合アルキル）−４，４’−ｎ−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）−１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタントリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）（オクチル）ホスファイト等が挙げられる。
【００６５】
着色剤としては、例えば、ＴｉＯ２、酸化ジルコニウム、ＢａＳＯ４、酸化亜鉛（亜鉛華）リトポン（硫化亜鉛と硫酸バリウムとの混合物）、カーボンブラック、カーボンブラックと二酸化チタンの混合物、酸化鉄、Ｓｂ２Ｏ３、Ｃｒ２Ｏ３、コバルトブルー、コバルトグリーン等のスピネル、ウルトラマリンブルー等の無機顔料や、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、ペリレン顔料、ジケトピロロピロール顔料、アントラキノン顔料等の有機顔料が挙げられる。更に、上記顔料を複合した複合顔料も挙げられる。
【００６６】
耐熱助剤としては、例えば、過塩素酸系ハイドロタルサイト以外のハイドロタルサイト、ゼオライト、ジペンタエリスルトールとアジピン酸との部分エステル、ポリオール類及びトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート等が挙げられる。
【実施例】
【００６７】
調製例１
３００ｍＬビーカーに原料鉛化合物として二塩基性亜硫酸鉛ノンコートスラリー１８０ｍＬ（堺化学工業製、固形分：３０ｇ）を秤込み、６５℃に加温し撹拌した。その後、スラリーに過塩素酸（和光純薬製、水溶液純度６０％）０．１２５ｇをイオン交換水で４倍希釈したものを加え、３０分撹拌した。なお、原料鉛化合物１００重量部に対する過塩素酸の重量部を表１に記載している。さらに９２℃の熱水１０ｍｌにグリセリンモノ・ジステアレート（理研ビタミン製、リケマールＳ−２００）１．５ｇ（原料鉛化合物１００重量部に対して５重量部相当）を分散させたものを加え、３０分混合した。得られたスラリーをろ過、水洗し、１１０℃で一晩乾燥させた後、サンプルミル（奈良機械製作所製、目開き０．７ｍｍ）で粉砕し、サンプルＡを得た。
【００６８】
調製例２
使用する過塩素酸量を０．５ｇに変えた以外は調製例１と同様にしてサンプルＢを得た。
【００６９】
調製例３
使用する過塩素酸量を１．２５ｇに変えた以外は調整例１と同様にしてサンプルＣを得た。
【００７０】
調製例４
使用する過塩素酸量を２．５ｇに変えた以外は調整例１と同様にしてサンプルＤを得た。
【００７１】
調製例５
３００ｍＬビーカーに二塩基性亜硫酸鉛ノンコートスラリー１８０ｍＬ（堺化学工業製、固形分：３０ｇ）を秤込み、６５℃に加温し撹拌した。その後、スラリーに９２℃の熱水１０ｍｌにグリセリンモノ・ジステアレート（理研ビタミン製、リケマールＳ−２００）１．５ｇ（原料鉛化合物１００重量部に対して５重量部相当）を分散させたものを加え、３分混合した。さらに過塩素酸（和光純薬製、水溶液純度６０％）０．１２５ｇをイオン交換水で４倍希釈したものを混合終了後１分以内に加え、３０秒撹拌した。得られたスラリーをろ過、水洗し、１１０℃で一晩乾燥させた後、サンプルミル（奈良機械製作所製、目開き０．７ｍｍ）で粉砕し、サンプルＥを得た。
【００７２】
調製例６
使用する過塩素酸量を０．５ｇに変えた以外は調製例５と同様にしてサンプルＦを得た。
【００７３】
調製例７
使用する過塩素酸量を１．２５ｇに変えた以外は調製例５と同様にしてサンプルＧを得た。
【００７４】
調製例８
使用する過塩素酸量を２．５ｇに変えた以外は調製例１と同様にしてサンプルＨを得た。
【００７５】
調製例９
３００ｍＬビーカーに二塩基性亜硫酸鉛ノンコートスラリー１８０ｍＬ（堺化学工業製、固形分：３０ｇ）を秤込み、６５℃に加温し撹拌した。その後、スラリーに過塩素酸（和光純薬製、水溶液純度６０％）１．２５ｇをイオン交換水で４倍希釈したものを加え、３０分撹拌した。さらに９２℃の熱水１０ｍｌにステアリン酸ソーダ０．６ｇ（堺化学工業製、原料鉛化合物１００重量部に対し２重量部相当）を分散させたものを加え、３０分混合した。得られたスラリーをろ過、水洗し、１１０℃で一晩乾燥させた後、サンプルミル（奈良機械製作所製、目開き０．７ｍｍ）で粉砕し、サンプルＩを得た。
【００７６】
調製例１０
３００ｍＬビーカーに二塩基性亜硫酸鉛ノンコートスラリー２００ｍＬ（堺化学工業製、固形分：３０ｇ）を秤込み、６５℃に加温し撹拌した。その後、スラリーに９２℃の熱水１０ｍｌにステアリン酸ソーダ０．６ｇ（堺化学工業製、鉛化合物１００重量部に対し２重量部相当）を分散させたものを加え、３分混合した。さらに過塩素酸（和光純薬製、水溶液純度６０％）１．２５ｇをイオン交換水で４倍希釈したものを混合終了後１分以内に加え、３０秒撹拌した。得られたスラリーをろ過、水洗し、１１０℃で一晩乾燥させた後、サンプルミル（奈良機械製作所製、目開き０．７ｍｍ）で粉砕し、サンプルＪを得た。
【００７７】
調製例１１
３００ｍＬビーカーに三塩基性硫酸鉛ノンコートスラリー１８０ｍＬ（堺化学工業製、固形分：３０ｇ）を秤込み、６５℃に加温し撹拌した。その後、スラリーに過塩素酸溶液（和光純薬、水溶液純度６０％）１．２５ｇをイオン交換水で４倍希釈したものを加え、３０分撹拌した。さらに９２℃の熱水１０ｍｌにグリセリンモノ・ジステアレート（理研ビタミン製、リケマールＳ−２００）０．４２ｇ（原料鉛化合物１００重量部に対して１．４重量部相当）を分散させたもの、および９２℃の熱水１０ｍｌにステアリン酸ソーダ０．９ｇ（堺化学工業製、原料鉛化合物１００重量部に対して３重量部相当）を分散させたものを加え、３０分混合した。得られたスラリーをろ過、水洗し、１１０℃で一晩乾燥させた後、サンプルミル（奈良機械製作所製、目開き０．７ｍｍ）で粉砕し、サンプルＫを得た。
【００７８】
調整例１２
３００ｍＬビーカーに三塩基性硫酸鉛ノンコートスラリー１８０ｍＬ（堺化学工業製、固形分：３０ｇ）を秤込み、６５℃に加温し撹拌した。その後、スラリーに９２℃の熱水１０ｍｌにグリセリンモノ・ジステアレート（理研ビタミン製、リケマールＳ−２００）０．４２ｇ（原料鉛化合物１００重量部に対して１．４重量部相当）を分散させたもの、および９２℃の熱水１０ｍｌにステアリン酸ソーダ０．６ｇ（堺化学工業製、原料鉛化合物１００重量部に対し２重量部相当）を分散させたものを加え、３分混合した。さらに過塩素酸（和光純薬製、水溶液純度６０％）１．２５ｇをイオン交換水で４倍希釈したものを混合終了後１分以内に加え、３０秒撹拌した。得られたスラリーをろ過、水洗し、１１０℃で一晩乾燥させた後、サンプルミル（奈良機械製作所製、目開き０．７ｍｍ）で粉砕し、サンプルＬを得た。
【００７９】
調整例１３
サンプルＡを２０ｇとステアリン酸鉛５．５ｇを計量してコーヒーメーカーにて１分間混合し、サンプルＭを得た。
【００８０】
試験例１〜１６
塩化ビニル樹脂（信越化学工業製、ＴＫ−１０００）１００ｇに対し、表１記載の比率で添加剤を計量、混合し、塩化ビニル樹脂組成物を得た。得られた塩化ビニル樹脂組成物を、ロール表面温度１７０℃に調整した８インチロール機（関西ロール製）にて５分間混練し、厚さ０．３ｍｍのロールシートを作製した。このシートを用い、以下の評価試験を行った。シートを用い、以下の評価試験を行った。結果を表１に示す。
なお、表１中、滑剤、顔料はそれぞれ以下のものである。
滑剤：ＬＢＴ−１０２６（堺化学工業製、複合滑剤）
顔料：ブルー顔料（レジノカラー工業製）
＜プレス耐熱性＞
プレス表面温度１９０℃のプレス機（東洋精機製作所製、ＭＩＮＩ  ＴＥＳＴ  ＰＲＥＳＳ−１０）を用い、作製したシートを４枚重ねて厚さ１ｍｍになるように、１００ｋｇ／ｃｍ２にて１０分、３０分、５０分間保持した。色相基準シートを１０分間保持したシートとし、３０分、５０分間保持後のシートについて、色差計（日本電色工業製、同時測光方式分光式色差計ＳＱ−２０００）にて、色相基準シートを基準にした色差（ΔＥ）を測定した。ΔＥが小さいほど、成形した製品の外観、色調が良好であると考えられる。結果を表１に示す。
【００８１】
【表１】
2019099588.tif 000002
【００８２】
表１より、以下のことを確認した。
試験例２〜５で用いた鉛系安定剤用鉛化合物は、第一の製造方法で製造した鉛化合物である。試験例２〜５で用いた鉛系安定剤用鉛化合物は、それぞれ第一工程で一定量の原料鉛化合物に過塩素酸の量を変えて混合し、第二工程では第一工程で得た生成物に有機化合物であるグリセリンモノ・ジステアレートを混合して得たものである。
一方、試験例６〜９で用いた鉛系安定用鉛化合物は、第二の製造方法で製造した鉛化合物である。試験例６〜９で用いた鉛系安定用鉛化合物は、それぞれ第一工程で原料鉛化合物と有機化合物であるグリセリンモノ・ジステアレートを混合し、第二工程では第一工程で得た一定量の生成物に過塩素酸の量を変えて混合して得たものである。
試験例２〜５、６〜９の樹脂組成物はいずれも、本発明の製造方法で得られた鉛系安定剤用鉛化合物に該当しない市販の塩基性鉛化合物を使用した試験例１、１０、１３の樹脂組成物に比べてプレス耐熱性に優れる結果となった。このことから、本発明の鉛系安定剤用鉛化合物の製造方法は、塩素含有樹脂の耐熱性を向上させる効果に優れた鉛安定剤を提供できることが確認された。
【００８３】
更に以下のことを確認した。
原料鉛化合物に対する過塩素酸の量と塩素含有樹脂に対する鉛安定剤用鉛化合物の添加量は、試験例２と試験例６、試験例３と試験例７、試験例４と試験例８、試験例５と試験例９がそれぞれ同じであるが、試験例２〜５のプレス耐熱性の方が、試験例６〜９のものより良好であった。
試験例１１は試験例４で用いた有機物、試験例１２は試験例８で用いた有機物をそれぞれ変更したものであるが、第一工程で原料鉛化合物に過塩素酸を混合した後に第二工程で有機物を混合して得た鉛化合物を用いた試験例１１の方が、第一工程で原料鉛化合物に有機物を混合した後第二工程で過塩素酸を混合して得た鉛化合物を用いた試験例１２よりもプレス耐熱性が良好であった。
試験例１４、１５は試験例１１、１２から原料鉛化合物を変更したものであるが、プレス耐熱性の傾向は同様であった。
これらより、第二の製造方法で製造する場合に比べて、第一の製造方法で製造することで、塩素含有樹脂の耐熱性を向上させる効果により優れた鉛安定剤が得られることが確認された。
試験例１６は第一の製造方法で製造した鉛化合物であるサンプルＡに更にステアリン酸鉛を混合したものを使用したものであるが、市販の塩基性鉛化合物を使用した試験例１、１０、１３の樹脂組成物に比べてプレス耐熱性に優れる結果となった。