(57)【要約】【課題】パターニング性が良好であり、絶縁層に用いることでキャリア移動度が高い有機薄膜トランジスタを製造できる感光性組成物を提供する。【解決手段】式（１）で表される繰り返し単位と、式（２）、式（３）および式（４）からなる群より選ばれる少なくとも一つの式で表される繰り返し単位と、からなる高分子化合物ならびにアジド基を少なくとも２つ有する化合物を含有する感光性組成物であって、前記高分子化合物に含まれる全ての繰り返し単位の合計量を１００としたとき、ｌ≧１５かつｍ＋ｎ１＋ｎ２＝１００−ｌであり、かつｎ１＋ｎ２≧１０である感光性組成物。2019139053.tif 000073（１）        （２）            （３）            （４）式（１）中、Ａｒ１は、フェニル基又はナフチル基を表し、式（２）中、Ａｒ２は、フェニル基又はナフチル基を表す。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表される繰り返し単位と、式（２）、式（３）および式（４）からなる群より選ばれる少なくとも一つの式で表される繰り返し単位と、からなる高分子化合物ならびにアジド基を少なくとも２つ有する化合物を含有する感光性組成物であって、
前記高分子化合物に含まれる全ての繰り返し単位の合計量を１００としたとき、ｌ≧１５かつｍ＋ｎ１＋ｎ２＝１００−ｌであり、かつｎ１＋ｎ２≧１０である感光性組成物。
【化１】
2019139053.tif 000068
（１）        （２）            （３）            （４）
（式（１）中、Ａｒ１は、フェニル基又はナフチル基を表す。
Ｒａは、下記式（５）で表される基である。Ｒａが複数存在する場合、それらは同一であっても相異なっていてもよく、互いに結合して、それらが結合するＡｒ１上の炭素原子とともに環を形成してもよい。
Ｒｂは、水素原子、フッ素原子、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいナフチル基又は下記式（６）で表される基である。Ｒｂが複数存在する場合、それらは同一であっても相異なっていてもよい。
Ａｒ１がフェニル基のとき、ｉは１〜５の整数を表し、ｊは５−ｉの整数を表す。
Ａｒ１がナフチル基のとき、ｉは１〜７の整数を表し、ｊは７−ｉの整数を表す。  
Ｘ１は、水素原子又はメチル基を表す。
Ｒｃは炭素原子数１〜２０の２価の有機基、−Ｏ−で表される基又は−Ｃ（＝Ｏ）−で表される基を表す。
ｋは０〜６の整数を表す。
式（２）中、Ａｒ２は、フェニル基又はナフチル基を表す。
複数存在するＲｄは、水素原子、フッ素原子、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいナフチル基又は下記式（６）で表される基である。複数存在するＲｄは、同一であっても相異なっていてもよい。
Ａｒ２がフェニル基のとき、ｐは５を表す。
Ａｒ２がナフチル基のとき、ｐは７を表す。
Ｘ２は、水素原子又はメチル基を表す。
Ｒｅは炭素原子数１〜２０の２価の有機基、−Ｏ−で表される基又は−Ｃ（＝Ｏ）−で表される基を表す。
ｑは０〜６の整数を表す。
式（３）中、Ｒ２１、Ｒ２２およびＲ２３はそれぞれ独立に水素原子、フッ素原子又は炭素原子数１〜２０のアルキル基であり、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３およびＺは結合して環を形成していてもよい。
Ｚは、炭素原子数１〜２０のアルキル基又は炭素原子数２〜２０のアルケニル基を表す。
Ｚで表される基に含まれる水素原子は、フッ素原子で置換されていてもよい。
Ｒｈは炭素原子数１〜２０の２価の有機基、−Ｏ−で表される基又は−Ｃ（＝Ｏ）−で表される基を表す。
ｒは０〜６の整数を表す。
式（４）中、Ｒ２４およびＲ２５はそれぞれ独立に水素原子又は炭素原子数１〜２０のアルキル基を表す。）
【化２】
2019139053.tif 000069
（式（５）中、ＲｆおよびＲｇは、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子又はフッ素原子で置換されていてもよい炭化水素基であり、互いに結合して環を形成してもよい。）
【化３】
2019139053.tif 000070
（式（６）中、
Ｘ３、Ｘ４およびＸ５は、それぞれ独立に、フッ素原子又はフッ素原子で置換されていてもよい炭化水素基である。）
【請求項２】
前記高分子化合物において、式（１）で表される繰り返し単位中のＡｒ１で表される基がフェニル基である請求項１に記載の感光性組成物。
【請求項３】
前記高分子化合物において、式（２）で表される繰り返し単位中のＡｒ２で表される基がフェニル基である請求項１又は２に記載の感光性組成物。
【請求項４】
前記式（１）で表される繰り返し単位において、Ｒａで表される基がメチル基である請求項１〜３のいずれか一項に記載の感光性組成物。
【請求項５】
前記式（１）で表される繰り返し単位において、ｋが０である請求項１〜４のいずれか一項に記載の感光性組成物。
【請求項６】
前記式（３）で表される繰り返し単位において、ｒが０〜３である請求項１〜５のいずれか一項に記載の感光性組成物。
【請求項７】
前記アジド基を２つ以上有する化合物が下記式（７）で表される化合物である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の感光性組成物。
【化４】
2019139053.tif 000071
（  式（７）中、
Ｒ１〜Ｒ８は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、炭素原子数１〜５のアルキル基、炭素原子数１〜５のアルコキシ基又はＳＯ３Ｍで表される基（Ｍは、水素原子、アルカリ金属原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基又はＮＲＡＲＢを表し、ＲＡおよびＲＢは、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のヒドロキシアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシアルキル基又は炭素原子数１〜１０のヒドロキシアルコキシアルキル基を表す。）を表す。
Ｙは、単結合、−Ｃ（＝Ｏ）−で表される基、−Ｓ−で表される基、炭素原子数１〜８のアルキレン基又は下記式（７−１）〜（７−４）のいずれか１つで表される二価の基（Ｒ９は、水素原子又は炭素原子数１〜１０のアルキル基である。）を表す。）
【化５】
2019139053.tif 000072
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の感光性組成物および有機溶媒を含むインク。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の感光性組成物を硬化した膜。
【請求項１０】
請求項９に記載の膜を含む、電子デバイス。
【請求項１１】
請求項９に記載の膜を絶縁層として含む有機薄膜トランジスタ。
【請求項１２】
請求項９に記載の膜をゲート絶縁層として含む有機薄膜トランジスタ。
【請求項１３】
請求項８に記載のインクを対象材料に塗布し、膜を得る工程と、
前記膜を加熱し有機溶媒を除去する工程と、
前記有機溶媒を除去した膜を露光する工程と、を含む硬化膜の製造方法。
【請求項１４】
絶縁層、ソース電極、ドレイン電極、ゲート電極及び有機半導体層を有する有機薄膜トランジスタの製造方法であって、
請求項１３に記載の製造方法で得られる硬化膜からなる絶縁層を形成する工程と、
ソース電極、ドレイン電極およびゲート電極を形成する工程と、
有機半導体層を形成する工程と、を含む有機薄膜トランジスタの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感光性組成物及び有機薄膜トランジスタに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、有機薄膜トランジスタにおいて、絶縁層をパターニングすることが求められており、有機薄膜トランジスタの絶縁層に用いられる組成物として、感光性組成物が利用されている。
前記感光性組成物として、例えば、ビスアジド化合物とポリビニルフェノールとを含有する感光性組成物が報告されている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】米国特許出願公開第２００６／００６０８４１号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
前記感光性組成物において、パターニング性をさらに向上させること及び絶縁層に用いることでキャリア移動度が高い有機薄膜トランジスタを製造できることが求められている。
【０００５】
本発明の目的は、パターニング性が良好であり、絶縁層に用いることでキャリア移動度が高い有機薄膜トランジスタを製造できる感光性組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
即ち、本発明は、下記［１］〜［１４］を提供する。
［１］  下記式（１）で表される繰り返し単位と、式（２）、式（３）および式（４）からなる群より選ばれる少なくとも一つの式で表される繰り返し単位と、からなる高分子化合物ならびにアジド基を少なくとも２つ有する化合物を含有する感光性組成物であって、
前記高分子化合物に含まれる全ての繰り返し単位の合計量を１００としたとき、ｌ≧１５かつｍ＋ｎ１＋ｎ２＝１００−ｌであり、かつｎ１＋ｎ２≧１０である感光性組成物。
【０００７】
【化１】
2019139053.tif 000002
（１）        （２）            （３）            （４）
（式（１）中、Ａｒ１は、フェニル基又はナフチル基を表す。
Ｒａは、下記式（５）で表される基である。Ｒａが複数存在する場合、それらは同一であっても相異なっていてもよく、互いに結合して、それらが結合するＡｒ１上の炭素原子とともに環を形成してもよい。
Ｒｂは、水素原子、フッ素原子、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいナフチル基又は下記式（６）で表される基である。Ｒｂが複数存在する場合、それらは同一であっても相異なっていてもよい。
Ａｒ１がフェニル基のとき、ｉは１〜５の整数を表し、ｊは５−ｉの整数を表す。
Ａｒ１がナフチル基のとき、ｉは１〜７の整数を表し、ｊは７−ｉの整数を表す。  
Ｘ１は、水素原子又はメチル基を表す。
Ｒｃは炭素原子数１〜２０の２価の有機基、−Ｏ−で表される基又は−Ｃ（＝Ｏ）−で表される基を表す。
ｋは０〜６の整数を表す。
式（２）中、Ａｒ２は、フェニル基又はナフチル基を表す。
複数存在するＲｄは、水素原子、フッ素原子、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいナフチル基又は下記式（６）で表される基である。複数存在するＲｄは、同一であっても相異なっていてもよい。
Ａｒ２がフェニル基のとき、ｐは５を表す。
Ａｒ２がナフチル基のとき、ｐは７を表す。
Ｘ２は、水素原子又はメチル基を表す。
Ｒｅは炭素原子数１〜２０の２価の有機基、−Ｏ−で表される基又は−Ｃ（＝Ｏ）−で表される基を表す。
ｑは０〜６の整数を表す。
式（３）中、Ｒ２１、Ｒ２２およびＲ２３はそれぞれ独立に水素原子、フッ素原子又は炭素原子数１〜２０のアルキル基であり、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３およびＺは結合して環を形成していてもよい。
Ｚは、炭素原子数１〜２０のアルキル基又は炭素原子数２〜２０のアルケニル基を表す。
Ｚで表される基に含まれる水素原子は、フッ素原子で置換されていてもよい。
Ｒｈは炭素原子数１〜２０の２価の有機基、−Ｏ−で表される基又は−Ｃ（＝Ｏ）−で表される基を表す。
ｒは０〜６の整数を表す。
式（４）中、Ｒ２４およびＲ２５はそれぞれ独立に水素原子又は炭素原子数１〜２０のアルキル基を表す。）
【０００８】
【化２】
2019139053.tif 000003
（式（５）中、ＲｆおよびＲｇは、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子又はフッ素原子で置換されていてもよい炭化水素基であり、互いに結合して環を形成してもよい。）
【０００９】
【化３】
2019139053.tif 000004
（式（６）中、Ｘ３、Ｘ４およびＸ５は、それぞれ独立に、フッ素原子又はフッ素原子で置換されていてもよい炭化水素基である。）
［２］  前記高分子化合物において、式（１）で表される繰り返し単位中のＡｒ１がフェニル基である［１］に記載の感光性組成物。
［３］  前記高分子化合物において、式（２）で表される繰り返し単位中のＡｒ２がフェニル基である［１］または［２］に記載の感光性組成物。
［４］  前記式（１）で表される繰り返し単位において、Ｒａで表される基がメチル基である［１］〜［３］のいずれか一つに記載の感光性組成物。
［５］  前記式（１）で表される繰り返し単位において、ｋが０である［１］〜［４］のいずれか一つに記載の感光性組成物。
［６］  前記式（３）で表される繰り返し単位において、ｒが０〜３である［１］〜［５］のいずれか一つに記載の感光性組成物。
［７］  前記アジド基を２つ以上有する化合物が下記式（７）で表される化合物である、［１］〜［６］のいずれか一つに記載の感光性組成物。
【００１０】
【化４】
2019139053.tif 000005
（  式（７）中、
Ｒ１〜Ｒ８は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、炭素原子数１〜５のアルキル基、炭素原子数１〜５のアルコキシ基又はＳＯ３Ｍで表される基（Ｍは、水素原子、アルカリ金属原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基又はＮＲＡＲＢを表し、ＲＡおよびＲＢは、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のヒドロキシアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシアルキル基又は炭素原子数１〜１０のヒドロキシアルコキシアルキル基を表す。）を表す。
Ｙは、単結合、−Ｃ（＝Ｏ）−で表される基、−Ｓ−で表される基、炭素原子数１〜８のアルキレン基又は下記式（７−１）〜（７−４）のいずれか１つで表される二価の基（Ｒ９は、水素原子又は炭素原子数１〜１０のアルキル基である。）を表す。）
【００１１】
【化５】
2019139053.tif 000006
［８］  ［１］〜［７］のいずれか一つに記載の感光性組成物および有機溶媒を含むインク。
［９］  ［１］〜［７］のいずれか一つに記載の感光性組成物を硬化した膜。
［１０］［９］に記載の膜を含む、電子デバイス。
［１１］［９］に記載の膜を絶縁層として含む有機薄膜トランジスタ。
［１２］［９］に記載の膜をゲート絶縁層として含む有機薄膜トランジスタ。
［１３］［８］に記載のインクを対象材料に塗布し、膜を得る工程と、
前記膜を加熱し有機溶媒を除去する工程と、
前記有機溶媒を除去した膜を露光する工程と、を含む硬化膜の製造方法。
［１４］  絶縁層、ソース電極、ドレイン電極、ゲート電極及び有機半導体層を有する有機薄膜トランジスタの製造方法であって、
［１３］に記載の製造方法で得られる硬化膜からなる絶縁層を形成する工程と、
ソース電極、ドレイン電極およびゲート電極を形成する工程と、
有機半導体層を形成する工程と、を含む有機薄膜トランジスタの製造方法。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、パターニング性が良好であり、絶縁層に用いることでキャリア移動度が高い有機薄膜トランジスタを製造できる感光性組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】ボトムゲートトップコンタクト型の有機薄膜トランジスタの構造を模式的に示す概略的な図である。
【図２】ボトムゲートボトムコンタクト型有機薄膜トランジスタの構造を模式的に示す概略的な図である。
【図３】トップゲートボトムコンタクト型有機薄膜トランジスタの構造を模式的に示す概略的な図である。
【図４】トップゲートトップコンタクト型有機薄膜トランジスタの構造を模式的に示す概略的な図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
次に、本発明の実施形態についてさらに詳細に説明する。なお、参照される各図面は、発明が理解できる程度に、構成要素の形状、大きさおよび配置が概略的に示されているに過ぎない。本発明は以下の記述によって限定されるものではなく、各構成要素は本発明の要旨を逸脱しない範囲において適宜変更可能である。説明に用いられる図面において、同様の構成要素については同一の符号を付して示し、重複する説明については省略する場合がある。また、本発明の実施形態にかかる構成は、必ずしも図面に示された配置で、製造されたり、使用されたりするわけではない。
【００１５】
＜共通する用語の説明＞
本明細書で共通して用いられる用語は、特記しない限り、以下の意味である。
【００１６】
「高分子化合物」は、ポリスチレン換算の数平均分子量が１，０００以上である化合物を表す。
【００１７】
「繰り返し単位」とは、高分子化合物中に２個以上存在する単位構造を意味する。
【００１８】
「ハロゲン原子」は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子である。
【００１９】
「炭素原子数１〜２０の２価の有機基」は、直鎖状、分岐状、環状のいずれの態様であってもよく、脂肪族炭化水素基であっても芳香族炭化水素基であってもよい。
【００２０】
炭素原子数１〜２０の２価の有機基としては、例えば、炭素原子数１〜２０の２価の直鎖状脂肪族炭化水素基、炭素原子数３〜２０の２価の分岐状脂肪族炭化水素基、炭素原子数３〜２０の２価の脂環式炭化水素基、炭素原子数６〜２０の２価の芳香族炭化水素基が挙げられる。
これらの基に含まれる水素原子が、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数３〜２０のシクロアルキル基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、炭素原子数３〜２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数６〜２０の１価の芳香族炭化水素基又はハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００２１】
なかでも、炭素原子数１〜２０の２価の有機基としては、炭素原子数１〜６の２価の直鎖状脂肪族炭化水素基、炭素原子数３〜６の２価の分岐状脂肪族炭化水素基、炭素原子数３〜６の２価の脂環式炭化水素基又は炭素原子数６〜１０の２価の芳香族炭化水素基が好ましい。
これらの基に含まれる水素原子が、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数３〜２０のシクロアルキル基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、炭素原子数３〜２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数６〜２０の１価の芳香族炭化水素基又はハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００２２】
２価の脂肪族炭化水素基および２価の脂環式炭化水素基の具体例としては、メチレン基、エチレン基、ｎ−プロピレン基、イソプロピレン基、シクロプロピレン基、ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、ｓ−ブチレン基、ｔ−ブチレン基、シクロブチレン基、１−メチル−シクロプロピレン基、２−メチル−シクロプロピレン基、ｎ−ペンチレン基、１−メチル−ｎ−ブチレン基、２−メチル−ｎ−ブチレン基、３−メチル−ｎ−ブチレン基、１，１−ジメチル−ｎ−プロピレン基、１，２−ジメチル−ｎ−プロピレン基、２，２−ジメチル−ｎ−プロピレン基、１−エチル−ｎ−プロピレン基、シクロペンチレン基、ｎ−ヘキシレン基、１−メチル−ｎ−ペンチレン基、シクロヘキシレン基、１−メチル−シクロペンチレン基、２−メチル−シクロペンチレン基、３−メチル−シクロペンチレン基などが挙げられる。
【００２３】
炭素原子数６〜２０の２価の芳香族炭化水素基の具体例としては、フェニレン基、ナフチレン基、アントリレン基、ジメチルフェニレン基、トリメチルフェニレン基、エチレンフェニレン基、ジエチレンフェニレン基、トリエチレンフェニレン基、プロピレンフェニレン基、ブチレンフェニレン基、メチルナフチレン基、ジメチルナフチレン基、トリメチルナフチレン基、ビニルナフチレン基、エテニルナフチレン基、メチルアントリレン基、エチルアントリレン基などが挙げられる。
【００２４】
＜感光性組成物＞
本発明の感光性組成物は、前記式（１）で表される繰り返し単位と、式（２）、式（３）、および式（４）からなる群より選ばれる少なくとも一つの式で表される繰り返し単位とからなる高分子化合物と、アジド基を少なくとも２つ有する化合物とを含有する感光性組成物である。
本発明の感光性組成物は、その他の成分として、高分子化合物を架橋させる際に通常用いられる添加剤などを含んでいてもよい。添加剤としては、架橋反応を促進するための触媒、レベリング剤、粘度調節剤、界面活性剤などが挙げられる。
【００２５】
＜前記式（１）で表される繰り返し単位と、式（２）、式（３）および式（４）からなる群より選ばれる少なくとも一つの式で表される繰り返し単位とからなる高分子化合物＞
本発明の感光性組成物に含まれる前記高分子化合物は、前記式（１）で表される繰り返し単位と、前記式（２）、式（３）および式（４）からなる群より選ばれる少なくとも一つの式で表される繰り返し単位とからなる高分子化合であって、前記高分子化合物に含まれる全ての繰り返し単位の合計量を１００としたとき、前記式（１）で表される繰り返し単位の含有量はｌ≧１５、かつ、前記式（２）、式（３）および式（４）で表される繰り返し単位の合計量はｍ＋ｎ１＋ｎ２＝１００−ｌであり、かつ、前記式（３）および式（４）で表される繰り返し単位の合計含有量はｎ１＋ｎ２≧１０である。
前記感光性組成物に含有される前記高分子化合物において、前記式（１）で表される繰り返し単位、前記式（２）で表される繰り返し単位、前記式（３）で表される繰り返し単位又は前記式（４）で表される繰り返し単位が、２種類以上含まれていてもよい。
【００２６】
前記高分子化合物中の式（１）で表される繰り返し単位の含有量は、前記高分子化合物に含まれる全ての繰り返し単位の合計量を１００としたとき、ｌ≧５０であることがより好ましく、ｌ≧８０であることがより好ましい。
前記式（１）で表される繰り返し単位の含有量が、上記範囲である前記高分子化合物を有する本発明の感光性組成物は、パターニング性に優れ、更に、該感光性組成物からなる絶縁層を用いてキャリア移動度の高い有機薄膜トランジスタを製造できる。
【００２７】
前記高分子化合物中の式（３）及び式（４）で表される繰り返し単位の合計量は、ｎ１＋ｎ２≧２０であることが好ましい。
前記式（３）及び式（４）で表される繰り返し単位の合計量が、上記範囲である前記高分子化合物を有する本発明の感光性組成物からなる絶縁層を用いて、キャリア移動度の高い有機薄膜トランジスタを製造できる。
高分子化合物に含まれる前記繰り返し単位の含有量は、高分子化合物の製造時に使用される各繰り返し単位に対応する原料モノマーの使用量から求められる。
【００２８】
以下、前記式（１）で表される繰り返し単位について説明する。
【００２９】
式（１）中、Ａｒ１は、フェニル基又はナフチル基を表し、フェニル基であることが好ましい。
【００３０】
式（１）中、Ｒａは、前記式（５）で表され、複数存在してもよい。Ｒａが複数存在する場合、それらは同一であっても相異なっていてもよく、互いに結合してそれらが結合するＡｒ１上の炭素原子とともに環を形成してもよい。
前記式（５）中、ＲｆおよびＲｇは、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子又はフッ素原子で置換されていてもよい炭化水素基であり、互いに結合して環を形成してもよい。
Ｒｆ及びＲｇの少なくとも一方が水素原子であることが好ましく、Ｒｆ及びＲｇともに水素原子であることがより好ましい。このような前記式（１）を繰り返し単位に有する前記高分子化合物を含む本発明の感光性組成物を硬化した膜は、パターニング性に優れる。
【００３１】
式（１）中、Ｒｂは、水素原子、フッ素原子、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいナフチル基又は前記式（６）で表される基であり、複数存在してもよい。  Ｒｂが複数存在する場合、それらは同一であっても相異なっていてもよい。Ｒｂは水素原子、フッ素原子又はトリフルオロメチル基が好ましく、水素原子又はフッ素原子がより好ましく、水素原子が特に好ましい。
前記式（６）中、Ｘ３、Ｘ４およびＸ５は、それぞれ独立に、フッ素原子又はフッ素原子で置換されていてもよい炭化水素基であり、フッ素原子で置換されていてもよい炭化水素基としては、トリフルオロメチル基、１，１−ジフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基などが挙げられる。
【００３２】
Ｒｂがフェニル基である場合、フェニル基は置換基として、フッ素原子、ｔｅｒｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基、フェニル基などを有していてもよく、フッ素原子を有することが好ましい。
【００３３】
Ｒｂがナフチル基である場合、ナフチル基は置換基として、フッ素原子、ｔｅｒｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基、フェニル基などを有していてもよく、フッ素原子を有することが好ましい。
【００３４】
Ａｒ１がフェニル基のとき、ｉは１〜５の整数を表し、ｊは５−ｉの整数を表す。ｉは１〜３であることが好ましく、ｉは１であることがより好ましい。このような前記式（１）で表される繰り返し単位を有する前記高分子化合物を含む本発明の感光性組成物を硬化した膜を含む有機薄膜トランジスタは、キャリア移動度が向上する。
【００３５】
Ａｒ１がナフチル基のとき、ｉは１〜７の整数を表し、ｊは７−ｉの整数を表す。ｉは１〜３であることが好ましく、ｉは１であることがより好ましい。このような前記式（１）で表される繰り返し単位を有する前記高分子化合物を含む本発明の感光性組成物を硬化した膜を含む有機薄膜トランジスタは、キャリア移動度が向上する。
【００３６】
式（１）中、Ｘ１は、水素原子又はメチル基を表し、好ましくは水素原子である。
【００３７】
式（１）中、ｋは０〜６の整数を表す。ｋは０〜３の整数であることが好ましく、ｋは０であることがより好ましい。
【００３８】
式（１）中、Ｒｃは炭素原子数１〜２０の２価の有機基、−Ｏ−で表される基又は−Ｃ（＝Ｏ）−で表される基を表す。Ｒｃはメチレン基、−Ｏ−で表される基又は−Ｃ（＝Ｏ）−で表される基であることが好ましい。
【００３９】
式（１）で表される繰り返し単位の原料となるモノマーの例としては、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、２，３−ジメチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、２，５−ジメチルスチレン、２，６−ジメチルスチレン、２，４−ジメチル−α−メチルスチレン、３，４−ジメチルスチレン、３，５−ジメチルスチレン、２，４，６−トリメチルスチレン、２，４，５−トリメチルスチレン、ペンタメチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｏ−オクチルスチレン、ｍ−オクチルスチレン、ｐ−オクチルスチレン、ｏ−イソプロペニルトルエン、ｍ−イソプロペニルトルエン、ｐ−イソプロペニルトルエン、２，４−ジメチル−α−メチルスチレン、２，３−ジメチル−α−メチルスチレン、３，５−ジメチル−α−メチルスチレン、ｐ−イソプロピル−α−メチルスチレン、ジイソプロピルベンゼン、４−フルオロ−２，６−ジメチルスチレン、１−ビニル−２−メチルナフタレン、１−ビニル−３−メチルナフタレン、１−ビニル−４−メチルナフタレン、１−ビニル−５−メチルナフタレン、１−ビニル−６−メチルナフタレン、１−ビニル−７−メチルナフタレン、１−ビニル−８−メチルナフタレン、２−ビニル−１−メチルナフタレン、２−ビニル−３−メチルナフタレン、２−ビニル−４−メチルナフタレン、２−ビニル−５−メチルナフタレン、２−ビニル−６−メチルナフタレン、２−ビニル−７−メチルナフタレン、２−ビニル−８−メチルナフタレン、２−フルオロ−４−メチルスチレン、３−フルオロ−４−メチルスチレン、２，６−ジフルオロ−４−メチルスチレン、４−トリフルオロメチル−２，３，５，６−テトラメチルスチレン、２，６−ジフルオロメチル−４−エチル−α−メチルスチレン、１−ビニル−３−フルオロ−５−メチルナフタレン、２−ビニル−３−メチル−７，８−ジトリフルオロメチルナフタレン、２−メチルベンジルアクリレート、３−メチルベンジルアクリレート、４−メチルベンジルアクリレート、２−メチルベンジルメタクリレート、３−メチルベンジルメタクリレート、４−メチルベンジルメタクリレート、３−エチルベンジルアクリレート、４−オクチルベンジルアクリレート、３，５−ジメチルベンジルアクリレート、２，４，６−トリメチルベンジルメタクリレート、２−メチル−３−フルオロベンジルアクリレート、２−メチル−４−フルオロベンジルメタクリレート、４−メチルフェニルメタクリレート、ビニル  ４−メチルベンゾエート、４−メチルフェニルビニルエーテル等が挙げられる。
【００４０】
式（１）で表される繰り返し単位の具体例を下記に示すが、本実施形態はこれらに限定されるものではない。
【００４１】
【化６】
2019139053.tif 000007
【００４２】
【化７】
2019139053.tif 000008
【００４３】
【化８】
2019139053.tif 000009
【００４４】
【化９】
2019139053.tif 000010
【００４５】
【化１０】
2019139053.tif 000011
【００４６】
【化１１】
2019139053.tif 000012
【００４７】
【化１２】
2019139053.tif 000013
【００４８】
【化１３】
2019139053.tif 000014
【００４９】
【化１４】
2019139053.tif 000015
【００５０】
【化１５】
2019139053.tif 000016
【００５１】
【化１６】
2019139053.tif 000017
【００５２】
【化１７】
2019139053.tif 000018
【００５３】
【化１８】
2019139053.tif 000019
【００５４】
【化１９】
2019139053.tif 000020
【００５５】
【化２０】
2019139053.tif 000021
【００５６】
【化２１】
2019139053.tif 000022
【００５７】
以下、式（２）で表される繰り返し単位について説明する。
【００５８】
式（２）中、Ａｒ２は、フェニル基又はナフチル基を表し、フェニル基であることが好ましい。
【００５９】
式（２）中、Ｒｄは、水素原子、フッ素原子、置換されていてもよい炭素原子数６〜１０のアリール基又は式（６）で表される基であり、複数存在するＲｄは同一であっても相異なっていてもよい。Ｒｄは、水素原子、フッ素原子又はトリフルオロメチル基が好ましく、水素原子又はフッ素原子がより好ましい。
【００６０】
式（２）中、Ｒｄは、水素原子、フッ素原子、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいナフチル基又は式（６）で表される基であり、複数存在するＲｄは同一であっても相異なっていてもよい。
【００６１】
前記式（６）中、Ｘ３、Ｘ４およびＸ５は、それぞれ独立に、フッ素原子又はフッ素原子で置換されていてもよい炭化水素基であり、フッ素原子で置換されていてもよい炭化水素基としては、トリフルオロメチル基、1，１−ジフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基などが挙げられる。
【００６２】
Ｒｄがフェニル基である場合、フェニル基は置換基として、フッ素原子、ｔｅｒｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基、フェニル基などを有していてもよく、フッ素原子を有することが好ましい。
【００６３】
Ｒｄがナフチル基である場合、ナフチル基は置換基として、フッ素原子、ｔｅｒｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基、フェニル基などを有していてもよく、フッ素原子を有することが好ましい。
【００６４】
式（２）中、Ｘ２は、水素原子又はメチル基を表す。
【００６５】
式（２）中、Ｒｅは炭素原子数１〜２０の２価の有機基、−Ｏ−で表される基又は−Ｃ（＝Ｏ）−で表される基を表す。Ｒｅはメチレン基、−Ｏ−で表される基又は−Ｃ（＝Ｏ）−で表される基であることが好ましい。
【００６６】
式（２）中、ｑは０〜６の整数を表す。ｑは０〜３の整数であることが好ましい。
【００６７】
前記式（２）で表される繰り返し単位の原料となるモノマーの例としては、スチレン、４−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、２−ビニルビフェニル、３−ビニルビフェニル、４−ビニルビフェニル、４−ビニル−ｐ−ターフェニル、α−メチルスチレン、ベンジルメタクリレート、２−トリフルオロメチルスチレン、３−トリフルオロメチルスチレン、４−トリフルオロメチルスチレン、２，３，４，５，６−ペンタフルオロスチレン、２−フルオロスチレン、３−フルオロスチレン、４−フルオロスチレン、２−フルオロ−α―メチルスチレン、３−フルオロ−α―メチルスチレン、４−フルオロ−α―メチルスチレン、４−トリフルオロメチル−α―メチルスチレン、２，３，４，５，６−ペンタフルオロベンジルアクリレート、２，３，４，５，６−ペンタフルオロベンジルメタクリレート、２−フルオロベンジルアクリレート、２−フルオロベンジルメタクリレート、３−フルオロベンジルアクリレート、３−フルオロベンジルメタクリレート、４−フルオロベンジルアクリレート、４−フルオロベンジルメタクリレート、４−トリフルオロメチルベンジルアクリレート、４−トリフルオロメチルベンジルメタクリレート、３−（４−フルオロフェニル）−１−プロペン、３−ペンタフルオロフェニル−１−プロペン、３−（４―トリフルオロメチルフェニル）−１−プロペン、（４−フルオロフェニル）アクリレート、（４−フルオロフェニル）メタクリレート、ペンタフルオロフェニルアクリレート、ペンタフルオロフェニルメタクリレート、２−（ペンタフルオロフェニル）エチルアクリレート、２−（ペンタフルオロフェニル）エチルメタクリレート、２−（４−フルオロフェニル）エチルアクリレート、２−（４−フルオロフェニル）エチルメタクリレート、２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニルメタクリレート、ビニルベンゾエート、フェニルビニルエーテル等が挙げられる。
【００６８】
式（２）で表される繰り返し単位の具体例を下記に示すが、本実施形態はこれらに限定されるものではない。
【００６９】
【化２２】
2019139053.tif 000023
【００７０】
【化２３】
2019139053.tif 000024
【００７１】
【化２４】
2019139053.tif 000025
【００７２】
【化２５】
2019139053.tif 000026
【００７３】
【化２６】
2019139053.tif 000027
【００７４】
【化２７】
2019139053.tif 000028
【００７５】
【化２８】
2019139053.tif 000029
【００７６】
【化２９】
2019139053.tif 000030
【００７７】
【化３０】
2019139053.tif 000031
【００７８】
【化３１】
2019139053.tif 000032
【００７９】
【化３２】
2019139053.tif 000033
【００８０】
【化３３】
2019139053.tif 000034
【００８１】
【化３４】
2019139053.tif 000035
【００８２】
以下、式（３）で表される繰り返し単位について説明する。
【００８３】
式（３）中、Ｚは、炭素原子数１〜２０のアルキル基又は炭素原子数２〜２０のアルケニル基を表す。Ｚで表される基に含まれる水素原子は、フッ素原子に置換されていてもよく、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、２−（パーフルオロブチル）エチル基、２−（パーフルオロオクチル）エチル基、２−（パーフルオロデシル）エチル基、ビニル基などが挙げられ、メチル基、ブチル基、トリフルオロメチル基又はトリフルオロエチル基が好ましい。
【００８４】
Ｒ２１、Ｒ２２およびＲ２３は、それぞれ独立に水素原子、フッ素原子、又は炭素原子数１〜２０のアルキル基であり、Ｒ２１は水素原子又はメチル基が好ましく、Ｒ２２およびＲ２３は、水素原子又はＺと結合しノルボルネン骨格を形成する分岐のアルキレンが好ましい。
【００８５】
Ｒｈは炭素原子数１〜２０の２価の有機基、−Ｏ−で表される基又は−Ｃ（＝Ｏ）−で表される基を表す。Ｒｈはメチレン基、−Ｏ−で表される基又は−Ｃ（＝Ｏ）−で表される基であることが好ましい。
【００８６】
ｒは０〜６の整数を表す。ｒは０〜３の整数が好ましい。
【００８７】
前記式（３）で表される繰り返し単位の原料となるモノマーの例としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、ビニルシクロヘキサンなどのαオレフィン類、
２−ノルボルネン、５−ブチル−２−ノルボルネン、５−オクチル−２−ノルボルネン、５−パーフルオロオクチル―２−ノルボルネンなどのノルボルネン類
１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等の共役ジエン類、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸−ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸−ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸デシル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸シクロヘキシル、２，２，２−トリフルオロエチルアクリレート、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピルアクリレート、２−（パーフルオロブチル）エチルアクリレート、２−（パーフルオロヘキシル）エチルアクリレート、２−（パーフルオロオクチル）エチルアクリレート、２−（パーフルオロデシル）エチルアクリレート、２−（パーフルオロ−３−メチルブチル）エチルアクリレート、２−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）エチルアクリレート、２−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）エチルアクリレート、１Ｈ、１Ｈ、３Ｈ−テトラフルオロプロピルアクリレート、１Ｈ、１Ｈ、５Ｈ−オクタフルオロペンチルアクリレート、１Ｈ、１Ｈ、７Ｈ−ドデカフルオロヘプチルアクリレート、１Ｈ、１Ｈ、９Ｈ−ヘキサデカフルオロノニルアクリレート、１Ｈ−１−（トリフルオロメチル）トリフルオロエチルアクリレート、１Ｈ、１Ｈ、３Ｈ−ヘキサフルオロブチルアクリレート等のアクリル酸エステル類、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸−ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸−ｓｅｃ−ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸シクロヘキシル、２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレート、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピルメタクリレート、２−（パーフルオロブチル）エチルメタクリレート、２−（パーフルオロヘキシル）エチルメタクリレート、２−（パーフルオロオクチル）エチルメタクリレート、２−（パーフルオロデシル）エチルメタクリレート、２−（パーフルオロ−３−メチルブチル）エチルメタクリレート、２−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）エチルメタクリレート、２−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）エチルメタクリレート、１Ｈ、１Ｈ、３Ｈ−テトラフルオロプロピルメタクリレート、１Ｈ、１Ｈ、５Ｈ−オクタフルオロペンチルメタクリレート、１Ｈ、１Ｈ、７Ｈ−ドデカフルオロヘプチルメタクリレート、１Ｈ、１Ｈ、９Ｈ−ヘキサデカフルオロノニルメタクリレート、１Ｈ−１−（トリフルオロメチル）トリフルオロエチルメタクリレート、１Ｈ、１Ｈ、３Ｈ−ヘキサフルオロブチルメタクリレート等のメタクリル酸エステル類、が挙げられる。
【００８８】
式（３）で表される繰り返し単位の具体例を下記に示すが、本実施形態はこれらに限定されるものではない。
【００８９】
【化３５】
2019139053.tif 000036
【００９０】
【化３６】
2019139053.tif 000037
【００９１】
【化３７】
2019139053.tif 000038
【００９２】
【化３８】
2019139053.tif 000039
【００９３】
以下、式（４）で表される繰り返し単位について説明する。
【００９４】
式（４）中、Ｒ２４およびＲ２５は、それぞれ独立に水素原子又は炭素原子数１〜２０のアルキル基を表し、水素原子またはメチル基であることが好ましい。
【００９５】
前記式（４）で表される繰り返し単位の原料となるモノマーの例としては、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等の共役ジエン類が挙げられる。
【００９６】
式（４）で表される繰り返し単位の具体例を下記に示すが、本実施形態はこれらに限定されるものではない。
【００９７】
【化３９】
2019139053.tif 000040
【００９８】
前記高分子化合物は、ポリスチレン換算で重量平均分子量が３，０００〜１，０００，０００であることが好ましく、５，０００〜５００，０００であることがより好ましく、９，０００〜３００，０００であることがさらに好ましい。高分子化合物は、直鎖状、分岐状、環状のいずれの態様であってもよい。
【００９９】
本発明の感光性組成物に含有される高分子化合物の具体例を下記に示すが、本実施形態はこれらに限定されるものではない。
【０１００】
【化４０】
2019139053.tif 000041
【０１０１】
【化４１】
2019139053.tif 000042
【０１０２】
【化４２】
2019139053.tif 000043
【０１０３】
【化４３】
2019139053.tif 000044
【０１０４】
【化４４】
2019139053.tif 000045
【０１０５】
【化４５】
2019139053.tif 000046
【０１０６】
【化４６】
2019139053.tif 000047
【０１０７】
【化４７】
2019139053.tif 000048
【０１０８】
【化４８】
2019139053.tif 000049
【０１０９】
【化４９】
2019139053.tif 000050
【０１１０】
【化５０】
2019139053.tif 000051
【０１１１】
（高分子化合物の製造方法）
高分子化合物は、例えば、前記式（１）で表される繰り返し単位の原料となるモノマー（重合性モノマー）と、前記式（２）、式（３）および式（４）からなる群より選ばれる少なくとも一つの式で表される繰り返し単位からなる群より選ばれる少なくとも一つの原料となるモノマー（重合性モノマー）とを、光重合開始剤、熱重合開始剤、アニオン重合開始剤又はメタロセン触媒を用いて共重合させる方法により製造することができる。
【０１１２】
高分子化合物の製造に用いられる光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、４−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、ベンゾフェノン、メチル（ｏ−ベンゾイル）ベンゾエート、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−ベンゾイル）オキシム、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインオクチルエーテル、ベンジル、ベンジルジメチルケタール、ベンジルジエチルケタール、ジアセチル等のカルボニル化合物、メチルアントラキノン、クロロアントラキノン、クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン等のアントラキノンまたはチオキサントン誘導体、ジフェニルジスルフィド、ジチオカーバメート等の硫黄化合物が挙げられる。
【０１１３】
高分子化合物の製造に用いられる熱重合開始剤としては、ラジカル重合の開始剤となるものであればよく、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビスイソバレロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、４，４’−アゾビス（４−シアノバレリックアシッド）、１、１’−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロパン）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）２塩酸塩等のアゾ化合物、メチルエチルケトンパーオキシド、メチルイソブチルケトンパーオキシド、シクロヘキサノンパーオキシド、アセチルアセトンパーオキシド等のケトンパーオキシド、イソブチルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキシド、ｏ−メチルベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ｐ−クロロベンゾイルパーオキシド等のジアシルパーオキシド、２，４，４−トリメチルペンチル−２−ヒドロパーオキシド、ジイソプロピルベンゼンパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシド等のヒドロパーオキシド、ジクミルパーオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシド、トリス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）トリアジン等のジアルキルパーオキシド、１，１−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサン、２，２−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ブタン等のパーオキシケタール、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフタレート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシアゼレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシトリメチルアジペート等のアルキルパーエステル、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｓｅｃ−ブチルパーオキシジカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート等のパーカーボネートが挙げられる。
【０１１４】
高分子化合物の製造に用いられるアニオン重合開始剤としては、例えば、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウムなどのアルキルリチウムが挙げられる。
【０１１５】
高分子化合物の製造に用いられるメタロセンオレフィン重合触媒としては、例えば、シクロペンタジエニルチタントリクロリド、チタノセンジクロリド、エチレンビスインダセノチタノセンジクロリド、エチレンビスインダセノジルコノセンジクロリドなどから選ばれる４族メタロセン錯体とメチルアルモキサン、トリフェニルメチリウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどから選ばれる３族助触媒から構成されるメタロセンオレフィン重合触媒が挙げられる。
【０１１６】
＜アジド基を少なくとも２つ有する化合物＞
本発明の感光性組成物は、アジド基を少なくとも２つ有する化合物を含有する。
アジド基を少なくとも２つ有する化合物は低分子化合物でも高分子化合物でもよい。
アジド基を少なくとも２つ有する化合物は低分子化合物が好ましく、例えば、下記式（５）で表される化合物が挙げられる。
【０１１７】
【化５１】
2019139053.tif 000052
（式（７）中、
Ｒ１〜Ｒ８は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、炭素原子数１〜５のアルキル基、炭素原子数１〜５のアルコキシ基又はＳＯ３Ｍで表される基（Ｍは、水素原子、アルカリ金属原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基又はＮＲＡＲＢを表し、ＲＡおよびＲＢは、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のヒドロキシアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシアルキル基又は炭素原子数１〜１０のヒドロキシアルコキシアルキル基を表す。）を表す。
Ｙは、単結合、−Ｃ（＝Ｏ）−で表される基、−Ｓ−で表される基、炭素原子数１〜８のアルキレン基又は下記式（７−１）〜（７−４）のいずれか１つで表される二価の基（Ｒ９は、水素原子又は炭素原子数１〜１０のアルキル基である。）を表す。）
【０１１８】
式（７）中、Ｒ１〜Ｒ８は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基であることが好ましい。
Ｒ９は、水素原子、メチル基またはエチル基であることが好ましい。
Ｙは、−Ｃ（＝Ｏ）−で表される基、前記（７−１）又は前記（７−４）で表される２価の基であることが好ましい。
【０１１９】
【化５２】
2019139053.tif 000053
【０１２０】
アジド基を少なくとも２つ以上有する化合物の具体例は、４，４’−ジアジドカルコン、４，４’−ジアジドジベンザルアセトン、２，６−ビス（４’−アジドベンザル）シクロヘキサノン、２，６−ビス（４’−アジドベンザル）−４−メチルシクロヘキサノン、２，６−ビス（４’−アジドベンザル）−４−エチルシクロヘキサノン、４，４’−ジアジドスチルベン−２，２’−ジスルホン酸ナトリウム、４，４’−ジアジドジフェニルスルフィド、４，４’−ジアジドベンゾフェノン、４，４’−ジアジドビフェニル、２，７−ジアジドフルオレン、４，４’−ジアジドフェニルメタン、１，２−ジアジドエタン、１，３−ジアジドプロパン、１，４−ジアジドブタン、１，５−ジアジドペンタンである。
【０１２１】
アジド基を少なくとも２つ有する化合物としては下記の化合物も挙げられる。
【０１２２】
【化５３】
2019139053.tif 000054
【０１２３】
【化５４】
2019139053.tif 000055
【０１２４】
【化５５】
2019139053.tif 000056
【０１２５】
【化５６】
2019139053.tif 000057
【０１２６】
アジド基を少なくとも２つ有する化合物は、それぞれ単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【０１２７】
本発明の感光性組成物において、アジド基を少なくとも２つ有する化合物は、前記式（１）で表される繰り返し単位と、式（２）、式（３）、および式（４）からなる群より選ばれる少なくとも一つの式で表される繰り返し単位とからなる高分子化合物に対して０．１〜１０質量％含まれることが好ましく、０．１〜１０質量％含まれることがより好ましく、０．５〜１０質量％含まれることがさらに好ましく、０．７５〜５質量％含まれることが特に好ましく、１〜３質量％含まれることが最も好ましい。
【０１２８】
＜インク＞
本発明の実施形態は、感光性組成物及び有機溶媒を含むインク（本明細書において、塗布溶液と記載することがある。）であってもよい。
例えば、前記式（１）で表される繰り返し単位と、式（２）、式（３）、および式（４）からなる群より選ばれる少なくとも一つの式で表される繰り返し単位とからなる高分子化合物と、前記アジド基を少なくとも２つ有する化合物と、有機溶媒とを含むインクであってもよい。
本発明のインクにおいて、前記式（１）で表される繰り返し単位と、式（２）、式（３）、および式（４）からなる群より選ばれる少なくとも一つの式で表される繰り返し単位とからなる高分子化合物に対する、アジド基を少なくとも２つ有する化合物の好ましい含有量は、前記感光性組成物における好ましい含有量と同様である。
【０１２９】
有機溶媒としては、テトラヒドロフランやジエチルエーテルなどのエーテル溶媒、ヘキサンなどの脂肪族炭化水素溶媒、シクロヘキサンなどの脂環式炭化水素溶媒、ペンテン等の不飽和炭化水素溶媒、キシレンなどの芳香族炭化水素溶媒、シクロペンタノン、２−ヘプタノン、アセトンなどのケトン溶媒、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートブチルアセテートなどのアセテート溶媒、２−エトキシエタノールなどのアルコール溶媒、クロロホルムなどのハロゲン化物溶媒およびこれらの混合溶媒が挙げられる。均一な塗布膜を形成しやすいという観点からは、常圧での沸点が１００℃〜２００℃である有機溶媒が好ましく、具体的には２−ヘプタノン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）、シクロペンタノン、２−エトキシエタノール等が挙げられる。
【０１３０】
本発明のインクを後述の硬化膜の作製に用いる場合、該インクの総質量を１００質量％として、該インクに含まれる有機溶媒の含有量は、３０質量％〜９５質量％であることが好ましい。
【０１３１】
＜硬化膜＞
本発明の実施形態は、上述した本発明の感光性組成物を硬化した膜であってもよい。
本発明の感光性組成物は、パターニング性に優れることから、硬化膜は、パターンが形成された膜として得ることができる。
本発明の硬化膜は、好ましくは１ｎｍ〜１００μｍ、より好ましくは１０ｎｍ〜１０μｍ、さらに好ましくは１００ｎｍ〜５μｍである。
本発明の硬化膜は、有機薄膜トランジスタのゲート絶縁層に採用することで、有機薄膜トランジスタのキャリア移動度を効果的に向上させることができる。
本発明の感光性組成物は、硬化したときに絶縁性、封止性、密着性及び耐溶剤性に優れるため、有機薄膜トランジスタの層間絶縁層、保護層（オーバーコート層）および下地層（アンダーコート層）の材料としても好適に用いることができる。
【０１３２】
＜硬化膜の製造方法＞
本発明の硬化膜の製造方法は、以下の（１）〜（５）の工程を含むことが好ましい。
（１）前記インクを対象材料に塗布し、膜を得る工程（塗布工程）
（２）得られた膜から有機溶媒を除去する工程（プリベーク工程）
（３）有機溶媒が除去された膜を露光する工程（露光工程）
（４）露光された膜と現像液とを接触させて現像する工程（現像工程）
（５）現像された膜を加熱する工程（ポストベーク工程）
パターニングが不要な場合（４）の工程は実施しなくてもよい。
以下に各工程を順に説明する。  
【０１３３】
（１）（塗布工程）
インクを塗布する方法としては、スピンコート法、ダイコーター法、スクリーン印刷法、インクジェット法等が挙げられる。対象材料にインクを塗布することで、膜を形成することができる。
塗布工程で用いる対象材料としては、例えば、シリコンウエハー、セラミックス基板又は有機系基板が挙げられる。セラミックス基板としては、例えば、ソーダガラス、無アルカリガラス、ホウケイ酸ガラス若しくは石英ガラス等のガラス基板、アルミナ基板、窒化アルミニウム基板又は炭化ケイ素基板が挙げられる。有機系基板としては、例えば、エポキシ基板、ポリエーテルイミド樹脂基板、ポリエーテルケトン樹脂基板、ポリサルフォン系樹脂基板、ポリイミドフィルム又はポリエステルフィルムが挙げられる。
【０１３４】
（２）（プリベーク工程）
（２）の工程では、上記の膜から、減圧（バキューム）および／または加熱等により、有機溶媒を除去して乾燥膜を形成させる。加熱条件は、インク中の高分子化合物の種類、含有量などに応じて適宜選択すればよいが、好ましくは４０℃〜１３０℃で３０〜６００秒間の範囲、より好ましくは５０℃〜１１０℃で３０〜６００秒間の範囲、さらに好ましくは８０℃〜１００℃未満で３０〜６００秒間の範囲で選択される。
これらの加熱は、ホットプレート、オーブン、赤外線ヒーターなど、公知の加熱方法を用いることができる。
温度と時間が上記範囲である場合、後述する（４）の工程を行う際にパターンの密着性がより良好で、且つ溶解除去に伴う残渣もより低減できる傾向にある。
【０１３５】
（３）（露光工程）
（３）の工程では、膜に所定のパターンの活性光線を照射する。
例えば、マスク（またはレティクル）に描かれた電子回路のパターンを、露光装置を使ってプリベーク後の乾燥膜に転写する。
露光装置としては、ミラープロジェクションアライナー、ステッパー、スキャナー、プロキシミティ、コンタクト、マイクロレンズアレイ、レンズスキャナ、レーザー露光、など各種方式の露光機を用いることができる。また、いわゆる超解像技術を用いた露光をすることもできる。超解像技術としては、複数回露光する多重露光や、位相シフトマスクを用いる方法、輪帯照明法などが挙げられる。
露光装置が備える活性光線の光源としては、低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、発光ダイオード（ＬＥＤ）光源、エキシマレーザー発生装置などを用いることができ、ｉ線（３６５ｎｍ）、ｈ線（４０５ｎｍ）、ｇ線（４３６ｎｍ）などの３００ｎｍ以上４５０ｎｍ以下の波長を有する活性光線が好ましく使用できる。また、必要に応じて長波長カットフィルター、短波長カットフィルター、バンドパスフィルターのような分光フィルターを通して照射光を調整することもできる。露光量は１〜５０００ｍＪ／ｃｍ2であることが好ましく、より好ましくは１０〜２０００ｍＪ／ｃｍ2であり、さらに好ましくは、５０〜５００ｍＪ／ｃｍ2である。
活性光線を照射する際、膜の周囲に酸素等が存在すると、架橋反応が阻害されることがあるため、膜の周囲に窒素やアルゴン等の不活性ガスを供給し、不活性雰囲気下で活性光線を照射することが好ましい。
また、膜を加熱しながら活性光線を照射することもできる。例えば５０〜１５０℃の範囲の温度を、適用することができる。５０℃〜１００℃未満の範囲がより好ましい。
必要に応じて露光工程の後に、（２）のベーク工程をおこなってもよい。
【０１３６】
（４）（現像工程）
（４）の工程では、露光した乾燥膜と現像液とを接触させ、感光した領域又は未感光領域を溶解除去することにより、現像する。
現像の手法は液盛り法（パドル法）、シャワー法、ディップ法等の何れでもよい。
現像工程の後に、リンス工程を行うこともできる。リンス工程では、現像後の基板を純水、イソプロピルアルコールなどで洗うことで、付着している現像液除去、現像残渣除去を行う。リンス方法は公知の方法を用いることができる。例えばシャワーリンスやディップリンスなどを挙げる事ができる。
通常、現像液としては感光性組成物に含まれる高分子化合物を溶解する溶媒が選択される。活性光線が照射された部分（以降、露光部という）と活性光線が照射されなかった部分（以降、未露光部という）の現像液に対する溶解速度の差である溶解コントラストが現像時に重要となる。溶解コントラストが大きくなる現像液を用いることで、低い活性光線の照射量で、微細なパターンを形成することが可能となる。
溶解コントラストは、現像液が含有する高分子化合物の良溶媒と貧溶媒との質量比を変えることにより調整することができる。
前記良溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、２-ヘプタノン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、γ−ブチロラクトン等のエステル系溶媒、Ｎ，Ｎ，−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のアミド系溶媒、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン等のエーテル系溶媒が挙げられる。
前記貧溶媒としては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２-ブタノール、１-ペンタノール、２−ペンタノール、３-ペンタノール等が挙げられる。
現像液の良溶媒／貧溶媒の質量比は、１００／０〜５／９５が好ましく、より好ましくは、１００／０〜１０／９０であり、さらに好ましくは、１００／０〜２０／８０であり、更に好ましくは、１００／０〜３０／７０である。
現像時間は、通常５秒〜３００秒である。好ましくは、２０秒〜２５０秒であり、より好ましくは、３０秒〜２００秒であり、さらに好ましくは、４０秒〜１５０秒である。現像時間が短いと、残渣が残ることがあり、長いと、パターンが剥離することがある。
溶解コントラストは、高分子化合物のモノマー組成、分子量、必要に応じて実施される露光後のベーク条件（温度、時間）等により変わるため、現像液組成、現像時間および現像温度は、適宜最適となるように調整する。
【０１３７】
（５）（ポストベーク工程）
（５）の工程では、上記現像工程終了後、得られた膜に対し加熱工程（ポストベーク工程）を行い、膜を乾燥させ感光性樹脂組成物の硬化物からなる層である絶縁層を形成する。加熱条件は、適宜選択すればよいが、好ましくは４０℃〜１５０℃で１分間〜１８０分間の範囲、より好ましくは５０℃〜１２０℃で３分間〜１２０分間の範囲、さらに好ましくは６０℃〜１００℃で５分間〜６０分間の範囲、特に好ましくは６０℃〜１００℃未満で５分間〜６０分間の範囲で選択される。これらの加熱は、ホットプレート、オーブン、赤外線ヒーターなど、公知の加熱方法を用いることができる。
なお、ポストベークに先立ち、パターンを形成した基板に活性光線により全面再露光（ポスト露光）した後、ポストベークすることにより膜の硬化反応を促進することができる。ポスト露光工程を含む場合の好ましい露光量としては、好ましくは１００〜３０００ｍＪ／ｃｍ2が、より好ましくは１００〜５００ｍＪ／ｃｍ2である。
【０１３８】
本発明の感光性樹脂組成物より得られた硬化膜は、ドライエッチングレジストやウェットエッチングレジストとして使用することもできる。ドライエッチングレジストとして使用する場合、エッチング処理としてはアッシング、プラズマエッチング、オゾンエッチングなどのドライエッチング処理を行うことができる。
【０１３９】
＜パターニング性の評価方法＞
感光性組成物のパターニング性は、感光性組成物を用いて硬化膜を製造する工程で、以下の測定をおこなうことで評価することができる。
塗布工程、プリベーク工程及び露光工程を実施し、露光部の膜の厚さを、触針式膜厚計を用いて測定し、ｄ１とする。
また、塗布工程、プリベーク工程、露光工程及び現像工程を実施し、触針式膜厚計を用いて未露光部及び露光部の膜の厚さを測定し、それぞれｄ２及びｄ３とする。
（ｄ２／ｄ１）×１００の値を、現像工程の後の未露光部の残膜率とする。
（ｄ３／ｄ１）×１００の値を、現像工程の後の露光部の残膜率とする。
パターニング性が良好であるとは、未露光部の残膜率が低く、露光部の残膜率が高いことを意味する。
なお、ｄ１、ｄ２、ｄ３は、それぞれ測定箇所が異なるため、現像液に全く溶解しない場合は残膜率が１００％をわずかに超えることがあるが、この場合、実質的な残膜率は１００％と見做すことができる。
【０１４０】
＜電子デバイス＞
上述の硬化膜を含む電子デバイスについて説明する。本実施形態の感光性組成物は、低温で硬化させることができるため、当該感光性組成物を用いた硬化膜は、有機薄膜トランジスタ、有機ＬＥＤ、センサーなどの種々の電子デバイスに用いることができる。
当該組成物を用いた硬化膜を含む電子デバイスとしては、有機薄膜トランジスタが好適である。有機薄膜トランジスタは、当該硬化膜を、有機薄膜トランジスタのゲート絶縁層として含むことが好適である。
有機薄膜トランジスタは、例えば、本発明の感光性組成物を硬化して得られる硬化膜をゲート絶縁層として備え、さらに該硬化膜を層間絶縁層、保護層（オーバーコート層）及び下地層（アンダーコート層）として備えていてもよい。
以下、本発明の硬化膜を含む有機薄膜トランジスタについて説明する。  
【０１４１】
＜有機薄膜トランジスタ＞
本発明の有機薄膜トランジスタは、絶縁層、ソース電極、ドレイン電極、ゲート電極及び有機半導体層を有しており、上記本発明の前記感光性組成物又はその硬化膜をもちいて絶縁層を形成する有機薄膜トランジスタである。
【０１４２】
＜絶縁層＞
本発明の有機薄膜トランジスタが備える絶縁層は、前記感光性組成物又はその硬化膜からなる。本発明の有機薄膜トランジスタが備える絶縁層としては、ゲート絶縁層、保護層、下地層、層間絶縁層等が挙げられる。保護層は有機薄膜トランジスタ上に設けられ、これにより、有機薄膜トランジスタが大気から遮断され、有機薄膜トランジスタの特性の低下を抑制することができる。また、有機薄膜トランジスタの上に駆動する表示デバイス等を形成する場合、その形成工程における有機薄膜トランジスタへの影響も該保護層により低減することができる。下地層は有機薄膜トランジスタの下部に設けられ、基板の凹凸を平坦化することや、基板と有機薄膜トランジスタの密着性を改善したりすることができる。層間絶縁層は保護層の上に設けられ、有機薄膜トランジスタ上に形成する表示デバイス等が層間絶縁層の上に形成される。保護層が層間絶縁層を兼ねることができる。
【０１４３】
＜ソース電極、ドレイン電極およびゲート電極＞
ソース電極を構成する材料、ドレイン電極を構成する材料およびゲート電極を構成する材料としては、クロム、金、銀、アルミニウム等が挙げられる。
【０１４４】
＜有機半導体層＞
有機薄膜トランジスタが備える有機半導体層は、有機半導体化合物を含有する層である。
有機半導体層の材料である有機半導体化合物としては、π共役ポリマーが広く用いられ、例えば、ポリピロール類、ポリチオフェン類、ポリアニリン類、ポリアリルアミン類、フルオレン類、ポリカルバゾール類、ポリインドール類、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）類などを用いることができる。
【０１４５】
また、有機半導体層の材料である有機半導体化合物としては、有機溶媒への溶解性を有する低分子化合物を用いることもできる。このような低分子化合物としては、例えば、ペンタセンなどの多環芳香族の誘導体、フタロシアニン誘導体、ペリレン誘導体、テトラチアフルバレン誘導体、テトラシアノキノジメタン誘導体、フラーレン類、カーボンナノチューブ類などが挙げられる。このような低分子化合物の例としては、具体的には、６，１３−ビストリイソプロピルシリルエチニルペンタセン、１，４，８，１１−テトラメチル−６，１３−トリエチルシリルエチニルペンタセン、２，７-ジオクチル［１］ベンゾチエノ［３，２−ｂ］［１］ベンゾチオフェン、２，９−オクチル−ジナフト［２，３−ｂ：２’，３’−ｆ］チエノ［３，２−ｂ］チオフェン、２，８−ジフルオロ−５，１１−ビス（トリエチルシリルエチニル）アントラジチオフェン等が挙げられる。
【０１４６】
有機半導体化合物としては、例えば、下記式で表される構造を有する化合物が挙げられる。
【０１４７】
【化５７】
2019139053.tif 000058
【０１４８】
【化５８】
2019139053.tif 000059
【０１４９】
【化５９】
2019139053.tif 000060
【０１５０】
【化６０】
2019139053.tif 000061
【０１５１】
【化６１】
2019139053.tif 000062
【０１５２】
【化６２】
2019139053.tif 000063
【０１５３】
＜その他の層＞
有機薄膜トランジスタは、絶縁層、ソース電極、ドレイン電極、ゲート電極及び有機半導体層以外に、基板などを備えてもよい。
通常、薄膜トランジスタは、最下層に基板を備える。基板としては、プラスチックフィルム、ガラス板、シリコン板などが挙げられる。
本発明の感光性組成物またはその硬化膜を、層間絶縁層、保護層または下地層として使用することが可能であるが、その他の物質を層間絶縁層、保護層または下地層として用いてもよい。層間絶縁層、保護層および下地層を構成する化合物は、有機化合物であってもよく、無機化合物であってもよい。層間絶縁層、保護層および下地層を構成する化合物としては、ＵＶ硬化樹脂、熱硬化樹脂、ＳｉＯＮｘ（ｘ＞０）等が挙げられる。
【０１５４】
＜有機薄膜トランジスタの構造＞
本発明の有機薄膜トランジスタは、ボトムゲート型構造であってもトップゲート型構造であってもよい。
有機薄膜トランジスタは、基板、有機半導体層、およびゲート絶縁層がこの順で配置されるトップゲート型構造が好ましい。
【０１５５】
ボトムゲート型構造を有する有機薄膜トランジスタとしては、ボトムゲートボトムコンタクト型有機薄膜トランジスタ、ボトムゲートトップコンタクト型有機薄膜トランジスタが挙げられる。
トップゲート型構造を有する有機薄膜トランジスタとしては、トップゲートボトムコンタクト型有機薄膜トランジスタ、トップゲートトップコンタクト型有機薄膜トランジスタが挙げられる。
【０１５６】
（ボトムゲートトップコンタクト型有機薄膜トランジスタ）
図１は、本発明の一実施形態であるボトムゲートトップコンタクト型有機薄膜トランジスタの構造を示す模式断面図である。この有機薄膜トランジスタ１０は、基板１と、基板１の主表面に接合するように設けられたゲート電極２と、ゲート電極２を覆うように基板１に設けられたゲート絶縁層３と、ゲート絶縁層３に隣接して接合しており、ゲート電極２の直上を覆うように設けられた有機半導体層４と、有機半導体層４に接合しており、かつ基板１の厚さ方向に見たときに（平面視で）チャネル領域がゲート電極２と重なるように互いに離間させて設けられたソース電極５およびドレイン電極６と、有機半導体層４を覆うように設けられた保護層７とが、備えられている。
ボトムゲートトップコンタクト型有機薄膜トランジスタは、ゲート絶縁層３とゲート電極２との間に、ゲート絶縁層３とは異なるゲート絶縁層をさらに設けてもよい。
ボトムゲートトップコンタクト型有機薄膜トランジスタは、基板１を覆う下地層をさらに設けてもよい。
【０１５７】
（ボトムゲートボトムコンタクト型有機薄膜トランジスタ）
図２は、本発明の一実施形態であるボトムゲートボトムコンタクト型有機薄膜トランジスタの構造を示す模式断面図である。この有機薄膜トランジスタ１０は、基板１と、基板１の主表面に接合するように設けられたゲート電極２と、ゲート電極２を覆うように基板１に設けられたゲート絶縁層３と、ゲート絶縁層３に接合しており、かつ基板１の厚さ方向に見たときに（平面視で）チャネル領域がゲート電極２と重なるように互いに離間させて設けられたソース電極５およびドレイン電極６と、ソース電極５およびドレイン電極６に接合し、かつゲート絶縁層３に隣接して接合しており、ゲート電極２の直上を覆うように設けられた有機半導体層４と、有機半導体層４を覆うように設けられた保護層７とを、備えている。
ボトムゲートボトムコンタクト型有機薄膜トランジスタは、ゲート絶縁層３とゲート電極との間に、ゲート絶縁層３とは異なるゲート絶縁層をさらに設けてもよい。
ボトムゲートボトムコンタクト型有機薄膜トランジスタは、基板１を覆う下地層をさらに設けてもよい。
【０１５８】
（トップゲートボトムコンタクト型有機薄膜トランジスタ）
図３は、本発明の一実施形態であるトップゲートボトムコンタクト型有機薄膜トランジスタの構造を示す模式断面図である。この有機薄膜トランジスタ１０には、基板１と、基板１に接合しており、かつ基板１の厚さ方向に見たときに（平面視で）チャネル領域がゲート電極２と重なるように互いに離間させて設けられたソース電極５およびドレイン電極６と、ソース電極５、ドレイン電極６および基板に接合し、ゲート電極２の直下を覆うように設けられた有機半導体層４と、有機半導体層４に隣接するゲート絶縁層３と、ゲート絶縁層３に接合するように設けられたゲート電極２と、ゲート電極２を覆うように設けられた保護層７とを、備えている。
トップゲートボトムコンタクト型有機薄膜トランジスタは、ゲート絶縁層３とゲート電極との間に、ゲート絶縁層３とは異なるゲート絶縁層をさらに設けてもよい。
トップゲートボトムコンタクト型有機薄膜トランジスタは、基板１を覆う下地層をさらに設けてもよい。
【０１５９】
（トップゲートトップコンタクト型有機薄膜トランジスタ）
図４は、本発明の一実施形態であるトップゲートトップコンタクト型有機薄膜トランジスタの構造を示す模式断面図である。この有機薄膜トランジスタ１０には、基板１と、基板１の主表面に接合するように設けられた有機半導体層４と、有機半導体層４に接合しており、かつ基板１の厚さ方向に見たときに（平面視で）チャネル領域がゲート電極２と重なるように互いに離間させて設けられたソース電極５およびドレイン電極６と、ソース電極５、ドレイン電極６、および有機半導体層４に接合し、ゲート電極２の直下を覆うように設けられたゲート絶縁層３と、ゲート絶縁層３に接合するように設けられたゲート電極２と、ゲート電極２を覆うように設けられた保護層７とを、備えている。
トップゲートトップコンタクト型有機薄膜トランジスタは、ゲート絶縁層３とゲート電極との間に、ゲート絶縁層３とは異なるゲート絶縁層をさらに設けてもよい。
トップゲートトップコンタクト型有機薄膜トランジスタは、基板１を覆う下地層をさらに設けてもよい。
【０１６０】
本発明の有機薄膜トランジスタにおいて、ソース電極およびドレイン電極と、有機半導体層との間には、電子輸送性を有する低分子化合物、ホール輸送性を有する低分子化合物、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、これらの金属と有機化合物との錯体、ヨウ素、臭素、塩素、塩化ヨウ素等のハロゲン、硫酸、無水硫酸、二酸化硫黄、硫酸塩等の酸化硫黄化合物、硝酸、二酸化窒素、硝酸塩等の酸化窒素化合物、過塩素酸、次亜塩素酸等のハロゲン化化合物、アルキルチオール化合物、芳香族チオール類およびフッ素化アルキル芳香族チオール類等の芳香族チオール化合物等からなる群より選ばれる１種以上を含む層が設けられていてもよい。
【０１６１】
＜有機薄膜トランジスタの製造方法＞
本発明の有機薄膜トランジスタの製造方法は、絶縁層、ソース電極、ドレイン電極、ゲート電極及び有機半導体層を有する有機薄膜トランジスタの製造方法であって、
前記硬化膜の製造方法に記載の方法で得られる硬化膜からなる絶縁層を形成する工程と、
ソース電極、ドレイン電極およびゲート電極を形成する工程と、
有機半導体層を形成する工程と、を含む方法により製造することができる。
【０１６２】
基板１、ゲート電極２、ソース電極５、ドレイン電極６及び有機半導体層４は、従来公知の有機薄膜トランジスタの製造方法に通常使用される材料及び方法で構成すればよい。
【０１６３】
基板１としては樹脂基板又は樹脂フィルム、プラスチック基板又はプラスチックフィルム、ガラス基板、シリコン基板などが用いられる。
【０１６４】
（ゲート電極、ソース電極、ドレイン電極の製造方法）
ゲート電極２、ソース電極５及びドレイン電極６は、上述の材料を用いて、蒸着法、スパッタ法、インクジェット印刷法などの塗布法等の公知の方法により形成することができる。
【０１６５】
（ゲート絶縁層の製造方法）
ゲート絶縁層３には、既に説明した、硬化膜の製造方法と同様の方法で製造することができる。
【０１６６】
ゲート絶縁層３の有機半導体層４側の表面には、自己組織化単分子層を形成してもよい。この自己組織化単分子層は、例えば、有機溶媒にアルキルクロロシラン化合物もしくはアルキルアルコキシシラン化合物を１〜１０質量％溶解した溶液でゲート絶縁層３を処理することにより形成することができる。
【０１６７】
自己組織化単分子層を形成するためのアルキルクロロシラン化合物としては、例えば、メチルトリクロロシラン、エチルトリクロロシラン、ブチルトリクロロシラン、デシルトリクロロシラン、オクタデシルトリクロロシラン等が挙げられる。
自己組織化単分子層を形成するためのアルキルアルコキシシラン化合物としては、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【０１６８】
塗布する方法としては、スピンコート法、ダイコーター法、スクリーン印刷法、インクジェット法等が挙げられる。塗布溶液は、必要に応じてレベリング剤、界面活性剤、硬化触媒等を含んでいてもよい。
当該有機溶媒としては、当該ゲート絶縁層を構成する材料を溶解させるものであれば特に制限はないが、好ましくは、常圧での沸点が１００℃〜２００℃のものである。当該有機溶媒としては、均一な塗布膜を形成しやすいという観点からは、２−ヘプタノン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）、２−エトキシエタノール等が挙げられる。積層時に他の層を溶解しにくいという観点からは、シクロペンタノン、２−ヘプタノン、アセトンなどのケトン溶媒、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートブチルアセテートなどのアセテート溶媒、２−エトキシエタノールなどのアルコール溶媒が好ましい。
【０１６９】
（保護層の製造方法）
保護層７（オーバーコート層）は、既に説明したゲート絶縁層３の形成工程と同様にして、例えば、既に説明した本発明の感光性組成物を用いて形成することができる。また、ＵＶ硬化樹脂、熱硬化樹脂や無機のＳｉＯＮｘ膜等で覆う方法等も挙げられる。
また、図示されていない下地層（アンダーコート層）についても保護層７と同様にして形成することができる。
【０１７０】
（有機半導体層の製造方法）
有機半導体層４の形成工程は、例えば、前記有機半導体化合物に要すれば溶媒などを添加して有機半導体層４の形成用の塗布液を調製し、これを塗布し、塗布層を乾燥させることにより行う。ゲート絶縁層３を構成する感光性組成物に含まれる前記高分子化合物が芳香族炭化水素基を有する場合、感光性組成物と有機半導体化合物との親和性が良好である。それゆえ、上記塗布ステップ及び乾燥ステップによって、有機半導体層４とゲート絶縁層３との間に均一で平坦な界面を形成することができる。
【０１７１】
有機半導体層４の形成工程に使用することができる溶媒としては有機半導体化合物を溶解又は分散させることができる溶媒であれば特に制限はない。このような溶媒としては、常圧での沸点が５０℃〜２００℃の溶媒が好ましい。このような溶媒の例としては、クロロホルム、トルエン、アニソール、２−ヘプタノン、キシレン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等が挙げられる。有機半導体層４の形成用の塗布液は、既に説明した絶縁層３の形成用の塗布液と同様に、公知のスピンコート法、ダイコート法、スクリーン印刷法、インクジェット印刷法等の塗布法により基板１又はゲート絶縁層３上に塗布することができる。
【０１７２】
（ボトムゲートトップコンタクト型有機薄膜トランジスタの製造方法）
本発明の一実施態様であるボトムゲートトップコンタクト型有機薄膜トランジスタは、例えば以下の工程（Ｉ）〜工程（Ｖ）を含む方法により製造することができる。
（Ｉ）    基板の主表面にゲート電極を形成する工程、
（ＩＩ）  ゲート電極を覆うように、ゲート電極が設けられた基板の表面にゲート絶縁層を形成する工程、
（ＩＩＩ）ゲート絶縁層上に、有機半導体層を形成する工程
（ＩＶ）  有機半導体層上にソース電極およびドレイン電極を形成する工程。
（Ｖ）    有機半導体層を覆うよう保護層形成する工程。
【０１７３】
（ボトムゲートボトムコンタクト型有機薄膜トランジスタの製造方法）
本発明の一実施態様であるボトムゲートボトムコンタクト型有機薄膜トランジスタは、例えば以下の工程（Ｉ）〜工程（Ｖ）を含む方法により製造することができる。
（Ｉ）    基板の主表面にゲート電極を形成する工程、
（ＩＩ）  ゲート電極を覆うように、ゲート電極が設けられた基板の表面にゲート絶縁層を形成する工程、
（ＩＩＩ）ゲート絶縁層上にソース電極およびドレイン電極を形成する工程、
（ＩＶ）  ソース電極およびドレイン電極にまたがり、ソース電極、ドレイン電極およびチャネル領域を含むゲート絶縁層を覆うように、有機半導体層を形成する工程、
（Ｖ）    有機半導体層を覆うよう保護層形成する工程。
【０１７４】
（トップゲートボトムコンタクト型有機薄膜トランジスタの製造方法）
本発明の一実施態様であるトップゲートボトムコンタクト型有機薄膜トランジスタは、例えば以下の工程（Ｉ）〜工程（Ｖ）を含む方法により製造することができる。
（Ｉ）    基板上に、ソース電極およびドレイン電極を形成する工程、
（ＩＩ）  ソース電極およびドレイン電極にまたがるように、基板上に有機半導体層を形成する工程、
（ＩＩＩ）有機半導体層上に、ゲート絶縁層を形成する工程、
（ＩＶ）  ゲート絶縁層上に、ゲート電極を形成する工程、
（Ｖ）    ゲート電極と有機半導体層を覆うよう保護層形成する工程。
【０１７５】
（トップゲートトップコンタクト型有機薄膜トランジスタの製造方法）
本発明の一実施態様であるトップゲートトップコンタクト型有機薄膜トランジスタは、例えば以下の工程（Ｉ）〜工程（Ｖ）を含む方法により製造することができる。
（Ｉ）    基板上に有機半導体層を形成する工程、
（ＩＩ）  有機半導体層をまたぐように、ソース電極およびドレイン電極を形成する工程、
（ＩＩＩ）有機半導体層上に、ゲート絶縁層を形成する工程、
（ＩＶ）  ゲート絶縁層上に、ゲート電極を形成する工程。
（Ｖ）    ゲート電極とゲート絶縁層を覆うよう保護層形成する工程。
【０１７６】
＜有機薄膜トランジスタの用途＞
本発明の有機薄膜トランジスタを用いて、有機薄膜トランジスタを含むディスプレイ用部材を製造することができる。また該有機薄膜トランジスタを含むディスプレイ用部材を用いて、ディスプレイ用部材を備えるディスプレイを製造することができる。
【０１７７】
本発明の有機薄膜トランジスタは、ＯＦＥＴセンサに用いることもできる。ＯＦＥＴセンサは、入力信号を電気信号に変換して出力する信号変換素子として有機薄膜トランジスタ（有機電界効果トランジスタ：ＯＦＥＴ）を用いたセンサであり、電極、絶縁層および有機半導体層のいずれかの構造中に、感応性機能または選択性機能を付与したものである。ＯＦＥＴセンサとしては、例えば、バイオセンサ、ガスセンサ、イオンセンサ、湿度センサが挙げられる。
【０１７８】
例えばバイオセンサは、上記のとおりの構成を有する有機薄膜トランジスタを備える。有機薄膜トランジスタは、チャネル領域および／またはゲート絶縁層に、標的物質と特異的に相互作用するプローブ（感応性領域）を有している。標的物質の濃度が変化すると、プローブの電気的特性が変化することにより、バイオセンサとして機能させることができる。
【０１７９】
被検試料中の標的物質を検出する方法としては、例えば、核酸、タンパク質等の生体分子、または、人工的に合成した官能基をチャネル領域や、ゲート絶縁層またはゲート電極の表面に固定して、これらをプローブとして用いる方法が挙げられる。
【０１８０】
この方法では、相補的な配列を有する核酸鎖の相互作用、抗原−抗体反応、酵素−基質反応、受容体−リガンドの相互作用等の物質同士または官能基同士の特異的な親和性を利用して、標的物質を有機薄膜トランジスタに備えられたプローブで捕捉する。そのため、標的物質に対して特異的な親和性を有する物質または官能基が、プローブとして選択される。
【０１８１】
プローブは、選択されたプローブの種類や、プローブを形成する表面の種類に応じた方法により、チャネル領域や、ゲート絶縁層またはゲート電極の表面に固定される。また、プローブを形成する表面でプローブを合成する（例えば、核酸伸長反応によりプローブを合成する。）こともできる。いずれの場合も、固定されたプローブと被検試料とを接触させ、適当な条件下で処理することにより、プローブ−標的物質複合体が形成される。有機薄膜トランジスタのチャネル領域および／またはゲート絶縁層自体が、プローブとして機能してもよい。
【０１８２】
ガスセンサは、上記のとおりの構成を備える有機薄膜トランジスタを備える。この場合の有機薄膜トランジスタにおいては、チャネル領域および／またはゲート絶縁層が、ガス感応部として機能する。ガス感応部に被検知ガスが接触した際に、ガス感応部の電気的な特性（導電率、誘電率等）に変化が生じることにより、ガスセンサとして機能させることができる。バイオセンサと同様に、被検知ガスと相互作用するプローブを有機薄膜トランジスタに固定して、プローブとガスを接触させることで有機薄膜トランジスタの電気的特性を変化させてガスセンサとして機能させてもよい。
【０１８３】
被検知ガスとしては、例えば、電子受容性ガス、電子供与性ガスが挙げられる。電子受容性ガスとしては、例えば、Ｆ２、Ｃｌ２等のハロゲンガス、窒素酸化物ガス、硫黄酸化物ガス、酢酸等の有機酸ガスが挙げられる。電子供与性ガスとしては、例えば、アンモニアガス、アニリン等のアミン類ガス、一酸化炭素ガス、水素ガスが挙げられる。
【０１８４】
本発明の組成物を用いて形成された有機薄膜トランジスタは、圧力センサの製造に用いることもできる。圧力センサは、上記のとおりの構成を備える有機薄膜トランジスタを備える。この場合、有機薄膜トランジスタにおいては、チャネル領域および／またはゲート絶縁層が、感圧部として機能する。感圧部に応力が加わった場合に、感圧部の電気的な特性に変化が生じることにより、感圧センサとして機能させることができる。
【０１８５】
チャネル領域が感圧部として機能する場合、チャネル領域に含有される有機半導体の結晶性をより高めるため、有機薄膜トランジスタはさらに配向層を有していてもよい。配向層としては、例えば、ヘキサメチルジシラザン等のシランカップリング剤を用いてゲート絶縁層に接合するように設けられた単分子層が挙げられる。
【０１８６】
また、本発明の組成物を用いて形成された有機薄膜トランジスタは、電導度変調型センサの製造に用いることもできる。本発明の電導度変調型センサは、入力信号を電気信号に変換して出力する信号変換素子として電導度計測素子を用いたものであり、本発明の組成物を含有する膜、または、本発明の組成物を含有する膜に、検出対象の入力に対する感応性機能または選択性機能を付与したものである。電導度変調型センサは、検出対象の入力を、本発明の組成物の電導度の変化として検出する。電導度変調型センサとしては、例えば、バイオセンサ、ガスセンサ、イオンセンサ、湿度センサが挙げられる。
【０１８７】
また、本発明の組成物を用いて形成された有機薄膜トランジスタは、バイオセンサ、ガスセンサ、イオンセンサ、湿度センサ、圧力センサ等の各種センサからの出力信号を増幅するための、有機薄膜トランジスタを含む増幅回路の製造に用いることもできる。
【０１８８】
また、本発明の組成物を用いて形成された有機薄膜トランジスタは、バイオセンサ、ガスセンサ、イオンセンサ、湿度センサ、圧力センサ等の各種センサが複数個集積されたセンサアレイの製造に用いることもできる。
【０１８９】
また、本発明の組成物を用いて形成された有機薄膜トランジスタは、バイオセンサ、ガスセンサ、イオンセンサ、湿度センサ、圧力センサ等の各種センサが複数個集積され、各センサからの出力信号を個別に増幅するための、有機薄膜トランジスタを含む増幅回路付きセンサアレイの製造に用いることもできる。
【実施例】
【０１９０】
以下、実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。本発明は以下に説明する実施例に限定されない。
【０１９１】
（分子量分析）
後述する高分子化合物Ｃの数平均分子量及び重量平均分子量は、ゲル透過クロマトグラフィ（ＧＰＣ、Ｗａｔｅｒｓ社製、商品名：Ａｌｌｉａｎｃｅ  ＧＰＣ  ２０００）を用いて求めた。測定される高分子化合物Ｃは、ＴＨＦに溶解させ、ＧＰＣに注入した。ＧＰＣの移動相にはＴＨＦを用いた。カラムは、「ＰＬｇｅｌ  １０μｍ ＭＩＸＥＤ−Ｂ，３００×７．５ｍｍ（２本連結、ポリマーラボラトリーズ製）」を用いた。検出器にはＵＶ検出器を用いた。
【０１９２】
高分子化合物（２−１）または（２−２）の数平均分子量及び重量平均分子量は、ゲル透過クロマトグラフィ（ＧＰＣ、東ソー社製）を用いて求めた。ＧＰＣの移動相にはＴＨＦを用いた。カラムは、「ＰＬｇｅｌ  １０μｍ  ＭＩＸＥＤ−Ｂ（１本、アジレント・テクノロジー社製）」を用いた。検出器にはＵＶ検出器を用いた。
【０１９３】
（パターニング性の評価）
感光性組成物を用いて膜（絶縁層）を製造し、パターニング性を評価した。
塗布工程、プリベーク工程及び露光工程を実施することにより膜を製造し、得られた膜の露光部の膜の厚さを、触針式膜厚計（ＤＥＫＴＡＫ（登録商標））を用いて測定し、ｄ１とした。
また、塗布工程、プリベーク工程、露光工程及び現像工程を実施し、触針式膜厚計（ＤＥＫＴＡＫ（登録商標））を用いて未露光部及び露光部の膜の厚さを測定し、それぞれｄ２及びｄ３とした。
（ｄ２／ｄ１）×１００の値を、現像工程の後の未露光部の残膜率とした。
（ｄ３／ｄ１）×１００の値を、現像工程の後の露光部の残膜率とした。
【０１９４】
合成例１−１（高分子化合物Ｃの合成）
下記のスキームに沿って、高分子化合物Ｃを合成した。
反応容器内の気体を窒素ガスで置換した後に、下記化合物Ｂ−１（５．３５ｇ、３．７３ミリモル）、下記化合物Ｂ−２（１．３８ｇ、３．５６ミリモル）、テトラヒドロフラン（３７０ｍＬ）、ビス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）パラジウム（９５．３ｍｇ、５．０モル％）を加え撹拌した。得られた反応溶液に、３モル／Ｌのリン酸カリウム水溶液を１７．０ｍＬ滴下し、４５℃で３時間反応させた。得られた反応溶液に、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物の１０重量％水溶液を１５０ｇ加えて、３時間還流させた。得られた反応溶液を水に注ぎ、トルエンを加え、トルエン層を抽出した。得られたトルエン溶液を、酢酸水溶液及び水で洗浄した後、シリカゲルカラムを用いて精製した。得られたトルエン溶液をアセトンに滴下したところ、析出物が得られた。得られた析出物を、アセトンを溶媒として用いてソックスレー洗浄し、下記式で表される繰り返し単位を含む高分子化合物Ｃを得た。高分子化合物Ｃの得量は４．２８ｇであり、ポリスチレン換算の数平均分子量は９．５×１０４であり、重量平均分子量は２．６×１０５であった。
【０１９５】
【化６３】
2019139053.tif 000064
【０１９６】
合成例２−１
４−メチルスチレン（東京化成製）８．９９ｇ（７６ｍｍｏｌ）、２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレート（東ソー・エフテック製）３．１９ｇ（１９ｍｍｏｌ）、ＯＴＡＺＯ−１５（大塚化学製）０．０６７ｇ（０．１９ｍｍｏｌ）およびプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）（Ａｌｆａ  Ａｅｓａｒ製）２０．９ｇを５０ｍＬ耐圧ガラス容器に入れ窒素ガス置換した後、６０℃のオイルバス中で１７時間重合させて、下記式の繰り返し単位および組成を有する高分子化合物（２−１）が溶解している粘稠なＰＧＭＥＡ溶液を得た。得られたＰＧＭＥＡ溶液をさらにＰＧＭＥＡで希釈しメタノールに滴下したところ、析出物が得られた。得られた析出物を、乾燥することでポリ（４−メチルスチレン−ｃｏ−２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレート）  ４．３７ｇを得た。得られたポリ（４−メチルスチレン−ｃｏ−２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレート）のポリスチレン換算の数平均分子量は８．４×１０４であり、重量平均分子量は１．７×１０５であった。
【０１９７】
【化６４】
2019139053.tif 000065
【０１９８】
合成例２−２
２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレート（東ソー・エフテック製）３．１９ｇ（１９ｍｍｏｌ）、ＡＩＢＮ（和光純薬製）０．０６７ｇ（０．１９ｍｍｏｌ）およびプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）（Ａｌｆａ  Ａｅｓａｒ製）２０．９ｇを５０ｍＬ耐圧ガラス容器に入れ窒素ガス置換した後、７０℃のオイルバス中で１７時間重合させて、高分子化合物（２−２）（ポリ２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレート）が溶解している粘稠なＰＧＭＥＡ溶液を得た。得られたポリ２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレートのポリスチレン換算の数平均分子量は３．０×１０４であり、重量平均分子量は８．２×１０４であった。
2019139053.tif 000066
【０１９９】
実施例１
（塗布溶液ａの調製）
合成例２−１で得られた高分子化合物（２−１）１．５０ｇ、２，６−ビス（４’−アジドベンザル）−４−メチルシクロヘキサノン（ＢＡＣ−Ｍ：東洋合成工業株式会社製）１５ｍｇ及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）（Ａｌｆａ  Ａｅｓａｒ製）８．５０ｇを、２０ｍＬのサンプル瓶に入れ、撹拌して溶解することにより均一な塗布溶液（ａ）を調整した。
【０２００】
（有機薄膜トランジスタ１の作製および評価）
まず、ガラス基板に対し、オゾンＵＶを照射した後、アルカリ洗浄液により洗浄し、純水によりリンスした。
次に、ガラス基板上に、スパッタリング法により、基板側からモリブデン、金の順で積層し、フォトリソグラフィによりパターニングすることで、ソース電極及びドレイン電極を形成した。このときのソース電極、及びドレイン電極のチャネル長は２０μｍ、チャンネル幅は２ｍｍとした。
次に、ガラス基板を、アセトンを用いて超音波洗浄した後、オゾンＵＶを照射した。
次に、２、３、５、６−テトラフルオロ−４−トリフルオロメチルベンゼンチオールのイソプロピルアルコール希釈液に、ガラス基板を２分間浸漬することにより、ガラス基板上に形成した電極（特に金）の表面を修飾した。
続いて合成例１−１で得られた０．５質量％の高分子化合物Ｃのトルエン溶液をソース電極およびドレイン電極側にスピンコートし、ホットプレートを用いて１５０℃で７分間加熱処理することで、有機半導体層を形成した。
この有機薄半導体層の上に、塗布溶液（ａ）を、スピンコート法により塗布し、ホットプレート上で９０℃で１分間乾燥した。次に、アライナー（Ｃａｎｏｎ製；ＰＬＡ−５２１）を用いて２００ｍＪ／ｃｍ２のＵＶ光（波長３６５nm）を照射した。次に７０℃で１分間加熱処理し、さらに９０℃で１０分間加熱処理することで、ゲート絶縁層を形成した。形成されたゲート絶縁層の厚さは、１０３７ｎｍであった。
さらに、このゲート絶縁層上に、蒸着法によりアルミニウムを成膜して、ゲート電極を形成することで有機薄膜トランジスタ（１）を得た。
【０２０１】
得られた有機薄膜トランジスタ（１）の特性を評価した。
具体的には、有機薄膜トランジスタ（１）のソース・ドレイン間電圧Ｖｓｄを−３０Ｖに固定し、ゲート電圧Ｖｇを２０Ｖ〜−４０Ｖに変化させ、キャリア移動度を半導体パラメータアナライザー（４２００−ＳＣＳ；Ｋｅｉｔｈｌｅｙ製）を用いて測定し、評価した。
【０２０２】
有機薄膜トランジスタ（１）のキャリア移動度は、０．５７ｃｍ２／Ｖｓであった。結果を表１に表す。
【０２０３】
塗布溶液（ａ）を孔径０．５μmのメンブレンフィルターを用いてろ過し、シリコン基板上にスピンコートした（塗布工程）後、ホットプレート上で９０℃で１分間乾燥させ（プリベーク工程）、膜を得た。
次に、ライン／スペースが１００μm／１００μmのマスク及びアライナー（Ｃａｎｏｎ製；ＰＬＡ−５２１）を用いて、２００ｍＪ／ｃｍ２のＵＶ光（波長３６５nm）を膜に照射した（露光工程）。
次に、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートの現像液に膜を室温で１２０秒間浸漬して現像し（現像工程）、パターンが形成された絶縁層を得た。
得られた絶縁層について、マスクどおりのパターンが得られたことを目視により確認できた。
得られた絶縁層の未露光部の厚さ（ｄ２）は、０ｎｍであり、露光部の厚さ（ｄ３）は、９５３ｎｍであった。
また、前記露光工程まで実施した膜の露光部の厚さ（ｄ１）を測定した。厚さ（ｄ１）は、１０１０ｎｍであった。
未露光部の残膜率（（ｄ２／ｄ１）×１００）は、０％であり、露光部の残膜率（（ｄ３／ｄ１）×１００）は、９４．４％であった。結果を表１に表す。
【０２０４】
実施例２
（塗布溶液ｂの調製）
合成例２−１で得られた高分子化合物（２−１）１．５０ｇ、２，６−ビス（４’−アジドベンザル）−４−メチルシクロヘキサノン（ＢＡＣ−Ｍ：東洋合成工業株式会社製）４５ｍｇ及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）（Ａｌｆａ  Ａｅｓａｒ製）８．５０ｇを、２０ｍＬのサンプル瓶に入れ、撹拌して溶解することにより均一な塗布溶液（ｂ）を調整した。
【０２０５】
（有機薄膜トランジスタ（２）の作製及び評価）
塗布溶液（ａ）に代えて塗布溶液（ｂ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、有機薄膜トランジスタ（２）を作製し、キャリア移動度を測定した。キャリア移動度は、０．１７ｃｍ２／Ｖｓであった。結果を表１に表す。
【０２０６】
塗布溶液（ａ）に代えて塗布溶液（ｂ）を用いた以外は、実施例１と同様にして、現像工程まで実施した絶縁層および、露光工程まで実施した膜をそれぞれ得た。現像工程まで実施した絶縁層において、マスクどおりのパターンが得られたことを目視により確認できた。
次に、現像工程まで実施して得られた絶縁層の未露光部の厚さ（ｄ２）及び露光部の厚さ（ｄ３）、及び露光工程まで実施した膜の露光部の厚さ（ｄ１）をそれぞれ測定した。
ｄ２は、０ｎｍであり、ｄ３は、１０５０ｎｍであり、ｄ１は、１０３０ｎｍであった。
すなわち、未露光部の残膜率（（ｄ２／ｄ１）×１００）は、０％であり、露光部の残膜率（（ｄ３／ｄ１）×１００）は、１０１．９％であった。結果を表１に表す。
【０２０７】
実施例３
（塗布溶液ｃの調製）
合成例２−１で得られた高分子化合物（２−１）１．５０ｇ、２，６−ビス（４’−アジドベンザル）−４−メチルシクロヘキサノン（ＢＡＣ−Ｍ：東洋合成工業株式会社製）１５０ｍｇ及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）（Ａｌｆａ  Ａｅｓａｒ製）８．５０ｇを、２０ｍＬのサンプル瓶に入れ、撹拌して溶解することにより均一な塗布溶液（ｃ）を調整した。
【０２０８】
（有機薄膜トランジスタ（３）の作製及び評価）
フォトリソグラフィ工程およびエッチング工程によりガラス基板に形成されたクロム（Ｃｒ）層をパターニングしてゲート電極を形成した。
続いて塗布溶液（ｃ）を、スピンコート法により塗布し、ホットプレート上で９０℃で１分間乾燥した。次に、アライナー（Ｃａｎｏｎ製；ＰＬＡ−５２１）を用いて２００ｍＪ／ｃｍ２のＵＶ光（波長３６５nm）を照射した。次に１５０℃で２０分間加熱処理することで、ゲート絶縁層を形成した。形成されたゲート絶縁層の厚さは、１１２６ｎｍであった。続いて、蒸着法により金を成膜することでソース電極およびドレイン電極を形成した。チャネル長が２０μｍ、チャネル幅が２ｍｍであった。２、３、５、６−テトラフルオロ−４−トリフルオロメチルベンゼンチオールのイソプロピルアルコール希釈液に、基板を２分間浸漬することにより、ゲート絶縁層上に形成したソース電極およびドレイン電極の表面を修飾した。続いて０．５重量％の前記高分子化合物Ｃのトルエン溶液をスピンコートし、ホットプレート上で温度９０℃で１０分間乾燥することにより、有機半導体層を形成し、図１に示した構成のボトムゲートボトムコンタクト型有機薄膜トランジスタ（３）を得た。
【０２０９】
得られた有機薄膜トランジスタ（３）の特性を、実施例１と同様の方法で評価した。有機薄膜トランジスタ（３）のキャリア移動度は、０．８２ｃｍ２／Ｖｓであった。結果を表１に表す。
【０２１０】
塗布溶液（ａ）に代えて塗布溶液（ｃ）を用いた以外は、実施例１と同様にして、現像工程まで実施した絶縁層および、露光工程まで実施した膜をそれぞれ得た。現像工程まで実施した絶縁層において、マスクどおりのパターンが得られたことを目視により確認できた。
次に、現像工程まで実施して得られた絶縁層の未露光部の厚さ（ｄ２）及び露光部の厚さ（ｄ３）、及び露光工程まで実施した膜の露光部の厚さ（ｄ１）をそれぞれ測定した。
ｄ２は、０ｎｍであり、ｄ３は、１１０６ｎｍであり、ｄ１は、１１１７ｎｍであった。
すなわち、未露光部の残膜率（（ｄ２／ｄ１）×１００）は、０％であり、露光部の残膜率（（ｄ３／ｄ１）×１００）は、９９．０％であった。結果を表１に表す。
【０２１１】
比較例１
（塗布溶液ｄの調製）
ポリスチレン（アルドリッチ社製：製品番号３３１６５１）１．５０ｇ、２，６−ビス（４’−アジドベンザル）−４−メチルシクロヘキサノン（ＢＡＣ−Ｍ：東洋合成工業株式会社製）４５ｍｇ及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）（Ａｌｆａ  Ａｅｓａｒ製）８．５０ｇを、２０ｍＬのサンプル瓶に入れ、撹拌して溶解することにより均一な塗布溶液（ｄ）を調整した。
【０２１２】
（有機薄膜トランジスタ（４）の作製及び評価）
塗布溶液（ａ）に代えて塗布溶液（ｄ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、有機薄膜トランジスタ（４）を作製し、キャリア移動度を測定した。キャリア移動度は、０．２５ｃｍ２／Ｖｓであった。結果を表１に表す。
【０２１３】
塗布溶液（ａ）に代えて塗布溶液（ｄ）を用いた以外は、実施例１と同様にして、現像工程まで実施した絶縁層および、露光工程まで実施した膜をそれぞれ得た。現像工程まで実施した絶縁層において、マスクどおりのパターンは得られなかった。すなわち、現像工程まで実施して得られた絶縁層の未露光部の厚さ（ｄ２）及び露光部の厚さ（ｄ３）は、いずれも０ｎｍであった。
露光工程まで実施した膜の露光部の厚さ（ｄ１）を測定したところ、ｄ１は、１００４ｎｍであった。
すなわち、未露光部の残膜率（（ｄ２／ｄ１）×１００）は、０％であり、露光部の残膜率（（ｄ３／ｄ１）×１００）は、０％であった。結果を表１に表す。
【０２１４】
比較例２
（塗布溶液ｅの調製）
ポリスチレン（アルドリッチ社製：製品番号３３１６５１）１．５０ｇ、２，６−ビス（４’−アジドベンザル）−４−メチルシクロヘキサノン（ＢＡＣ−Ｍ：東洋合成工業株式会社製）１５０ｍｇ及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）（Ａｌｆａ  Ａｅｓａｒ製）８．５０ｇを、２０ｍＬのサンプル瓶に入れ、撹拌して溶解することにより均一な塗布溶液（ｅ）を調整した。
【０２１５】
（有機薄膜トランジスタ（５）の作製及び評価）
塗布溶液（ｃ）に代えて塗布溶液（ｅ）を用いたこと以外は、実施例３と同様にして、有機薄膜トランジスタ（５）を作製した。
ゲート絶縁層の厚さは、金電極を蒸着する前に測定したところ１０６６ｎｍであったが、０．５重量％の前記高分子化合物Ｃのトルエン溶液をスピンコートした際に、ゲート絶縁層の一部が溶解し、ゲート絶縁層の厚さが３６０ｎｍまで薄くなった。そのため、ゲートリーク電流が大きくなり、トランジスタ動作が得られず、キャリア移動度を測定することができなかった。
【０２１６】
塗布溶液（ａ）に代えて塗布溶液（ｅ）を用いた以外は、実施例１と同様にして、現像工程まで実施した絶縁層および、露光工程まで実施した膜をそれぞれ得た。現像工程まで実施した絶縁層において、マスクどおりのパターンは得られなかった。すなわち、現像工程まで実施して得られた絶縁層の未露光部の厚さ（ｄ２）及び露光部の厚さ（ｄ３）は、いずれも０ｎｍであった。
露光工程まで実施した膜の露光部の厚さ（ｄ１）を測定したところ、ｄ１は、１０６２ｎｍであった。
すなわち、未露光部の残膜率（（ｄ２／ｄ１）×１００）は、０％であり、露光部の残膜率（（ｄ３／ｄ１）×１００）は、０％であった。結果を表１に表す。
【０２１７】
比較例３
（塗布溶液ｆの調製）
合成例２−２で得られた高分子化合物（２−２）１．５０ｇ、２，６−ビス（４’−アジドベンザル）−４−メチルシクロヘキサノン（ＢＡＣ−Ｍ：東洋合成工業株式会社製）４５ｍｇ及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）（Ａｌｆａ  Ａｅｓａｒ製）８．５０ｇを、２０ｍＬのサンプル瓶に入れ、撹拌して溶解することにより均一な塗布溶液（ｆ）を調整した。
【０２１８】
（有機薄膜トランジスタ（６）の作製及び評価）
塗布溶液（ａ）に代えて塗布溶液（ｆ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、有機薄膜トランジスタ（６）を作製し、キャリア移動度を測定した。キャリア移動度は、０．０００３４ｃｍ２／Ｖｓであった。結果を表１に表す。
【０２１９】
塗布溶液（ａ）に代えて塗布溶液（ｆ）を用いた以外は、実施例１と同様にして、現像工程まで実施した絶縁層および、露光工程まで実施した膜をそれぞれ得た。現像工程まで実施した絶縁層において、マスクどおりのパターンは得られなかった。すなわち、現像工程まで実施して得られた絶縁層の未露光部の厚さ（ｄ２）及び露光部の厚さ（ｄ３）は、いずれも０ｎｍであった。
露光工程まで実施した膜の露光部の厚さ（ｄ１）を測定したところ、ｄ１は、１０５５ｎｍであった。
すなわち、未露光部の残膜率（（ｄ２／ｄ１）×１００）は、０％であり、露光部の残膜率（（ｄ３／ｄ１）×１００）は、０％であった。結果を表１に表す。
【０２２０】
【表１】
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【０２２１】
表１から明らかなように、実施例１〜３で作製した感光性組成物は、パターニング性に優れ、当該感光性組成物からなる絶縁層を備える薄膜トランジスタはキャリア移動度が高い。
【符号の説明】
【０２２２】
１…基板、
２…ゲート電極、
３…ゲート絶縁層、
４…有機半導体層、
５…ソース電極、
６…ドレイン電極、
７…オーバーコート層（保護層）、
１０…有機薄膜トランジスタ。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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