(57)【要約】【課題】風合い及び摩擦堅牢性に優れた捺染物を得ることができるインクジェット捺染用組成物セットを提供する。【解決手段】顔料と樹脂粒子と水とを含有するインク組成物と、樹脂粒子と水とを含有するコート組成物と、を備えるインクジェット捺染用組成物セットであって、当該インク組成物が含有する当該樹脂粒子は、ウレタン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル系樹脂、スチレン樹脂のいずれかを含み、当該インク組成物が含有する当該樹脂粒子の含有量が、顔料固形分１質量部に対して、固形分量で１〜５質量部であり、インク組成物を乾燥させた塗膜のヤング率が、１〜２５ＭＰａであり、コート組成物を乾燥させた塗膜のヤング率が、５０ＭＰａ以下であり、かつ、インク組成物を乾燥させた塗膜のヤング率よりも高い、インクジェット捺染用組成物セット。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料と樹脂粒子と水とを含有するインク組成物と、樹脂粒子と水とを含有するコート組成物と、を備えるインクジェット捺染用組成物セットであって、
前記インク組成物が含有する前記樹脂粒子は、ウレタン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、スチレン樹脂のいずれかを含み、
前記インク組成物が含有する前記樹脂粒子の含有量が、前記顔料固形分１質量部に対して、固形分量で１〜５質量部であり、
前記インク組成物を乾燥させた塗膜のヤング率が、１〜２５ＭＰａであり、
前記コート組成物を乾燥させた塗膜のヤング率が、５０ＭＰａ以下であり、かつ、前記インク組成物を乾燥させた塗膜のヤング率よりも高い、
インクジェット捺染用組成物セット。
【請求項２】
前記インク組成物を乾燥させた塗膜のヤング率が、１〜２０ＭＰａである、
請求項１に記載のインクジェット捺染用組成物セット。
【請求項３】
前記インク組成物を乾燥させた塗膜のヤング率が、５〜２０ＭＰａである、
請求項１又は２に記載のインクジェット捺染用組成物セット。
【請求項４】
前記コート組成物を乾燥させた塗膜のヤング率が、前記インク組成物を乾燥させた塗膜のヤング率よりも５〜２５ＭＰａ高い、
請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用組成物セット。
【請求項５】
前記コート組成物を乾燥させた塗膜のヤング率が、５〜５０ＭＰａである、
請求項１〜４のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用組成物セット。
【請求項６】
前記インク組成物が含有する前記樹脂粒子が、架橋性基を有する樹脂を含む、
請求項１〜５のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用組成物セット。
【請求項７】
前記架橋性基は、ブロックイソシアネート基、シラノール基のいずれかを含む、
請求項６に記載のインクジェット捺染用組成物セット。
【請求項８】
前記インク組成物が含有する前記樹脂粒子が、ポリカーボネート骨格を有するウレタン系樹脂含む、
請求項１〜７のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用組成物セット。
【請求項９】
前記コート組成物が含有する前記樹脂粒子の含有量が、前記コート組成物の総量に対して、固形分量で０．１〜１０質量％である、
請求項１〜８のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用組成物セット。
【請求項１０】
前記インク組成物又は前記コート組成物が、滑剤をさらに含む、
請求項１〜９のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用組成物セット。
【請求項１１】
前記インク組成物は、有機溶剤をさらに含み、
前記有機溶剤は、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオールのいずれかを含む、
請求項１〜１０のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用組成物セット。
【請求項１２】
前記コート組成物は、浸漬法により被記録媒体に塗布されるための組成物である、
請求項１〜１１のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用組成物セット。
【請求項１３】
布帛を含む被記録媒体上に、請求項１〜１２のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用組成物セットに備えられるインク組成物及びコート組成物を付着させる工程を有する、
インクジェット捺染方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット捺染用組成物セット、及びインクジェット捺染方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、比較的単純な装置で、高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。その中で、より安定して高品質な記録物を得ることについて種々の検討がなされている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、捺染品質やインクの吐出安定性に優れ、テキスタイル用として高い摩擦堅牢性を備えたインクジェット用インクを提供することを目的として、カラーインクと、オーバーコート液と、を備えるインクジェット用インクセットであって、カラーインクは、色材を含み、オーバーコート液は、ポリエステル樹脂を含み、かつ、色材を実質的に含まない、インクジェット用インクセットが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１３−２２１１４１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１に記載されるようなインクセットを用いてインクジェット捺染用を行った場合に、カラーインクであるインク組成物の上に、オーバーコート液であるコート液を、布帛を含む被記録媒体に付着させた場合に、得られる捺染物について、摩擦堅牢性には優れるものの、風合いには充分に優れない。
【０００６】
そこで、本発明は、上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、風合い及び摩擦堅牢性に優れた捺染物を得ることができるインクジェット捺染用組成物セットを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、顔料と樹脂粒子と水とを含有するインク組成物と樹脂粒子と水とを含有するコート組成物とを備え、インク組成物が含有する樹脂粒子が所定の樹脂を含み、インク組成物が含有する樹脂粒子の含有量が所定の範囲にあり、インク組成物及びコート組成物を乾燥させた塗膜のヤング率が、それぞれ特定の関係にあるインクジェット捺染用組成物セットを用いることにより、風合い及び摩擦堅牢性に優れた捺染物を得ることができることを見出して、本発明を完成させた。
【０００８】
すなわち、本発明は、顔料と樹脂粒子と水とを含有するインク組成物と、樹脂粒子と水とを含有するコート組成物と、を備えるインクジェット捺染用組成物セットであって、前記インク組成物が含有する前記樹脂粒子は、ウレタン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、スチレン樹脂のいずれかを含み、前記インク組成物が含有する前記樹脂粒子の含有量が、前記顔料固形分１質量部に対して、固形分量で１〜５質量部であり、前記インク組成物を乾燥させた塗膜のヤング率が、１〜２５ＭＰａであり、前記コート組成物を乾燥させた塗膜のヤング率が、５０ＭＰａ以下であり、かつ、前記インク組成物を乾燥させた塗膜のヤング率よりも高い、インクジェット捺染用組成物セットである。このようなインクジェット捺染用組成物セットが本発明の課題を解決できる要因は下記のように考えている。ただし、要因はこれに限定されない。すなわち、従来のコート組成物を用いずにインク組成物のみを用いる場合は、被記録媒体上に付着した顔料を含有するインク組成物が、該インク組成物の表面に顔料が存在することに起因して、表面の顔料が摩擦によって削れ落ちる等により摩擦堅牢性に優れない。また、従来の顔料を含有するインク組成物及びコート組成物を備える組成物セットは、被記録媒体上にインク組成物、コート組成物の順に付着することにより、表面には顔料を実質的に含有しないコート組成物が存在することにより、摩擦堅牢性に優れる。しかし、塗膜としたときにヤング率の高いコート組成物を用いた従来の組成物セットは、得られる捺染物について、摩擦堅牢性には優れるものの、風合いには充分優れない。また、塗膜としたときにヤング率の低いコート組成物を用いた場合の従来の組成物セットは、風合いには優れるものの、摩擦堅牢性には充分優れない。一方、本発明に係るインクジェット捺染用組成物セットは、主として、コート組成物を乾燥させた塗膜のヤング率が５０ＭＰａ以下であることにより、得られる捺染物について風合いに優れつつ、コート組成物を乾燥させた塗膜のヤング率がインク組成物を乾燥させた塗膜のヤング率よりも高いことにより、得られる捺染物について摩擦堅牢性にも優れる。
【０００９】
また、本発明に係るインクジェット捺染用組成物セットは、さらに下記の構成を備えることが好ましい。
前記インク組成物を乾燥させた塗膜のヤング率が、１〜２０ＭＰａであると好ましい。
前記インク組成物を乾燥させた塗膜のヤング率が、５〜２０ＭＰａであると好ましい。
前記コート組成物を乾燥させた塗膜のヤング率が、前記インク組成物を乾燥させた塗膜のヤング率よりも５〜２５ＭＰａ高いと好ましい。
前記コート組成物を乾燥させた塗膜のヤング率が、５〜５０ＭＰａであると好ましい。
前記インク組成物が含有する前記樹脂粒子が、架橋性基を有する樹脂を含むと好ましい。
前記架橋性基は、ブロックイソシアネート基、シラノール基のいずれかを含むとより好ましい。
前記インク組成物が含有する前記樹脂粒子が、ポリカーボネート骨格を有するウレタン系樹脂を含むとより好ましい。
前記コート組成物が含有する前記樹脂粒子の含有量が、前記コート組成物の総量に対して、固形分量で０．１〜１０質量％であると好ましい。
前記インク組成物又は前記コート組成物が、滑剤をさらに含むと好ましい。
前記インク組成物は、有機溶剤をさらに含み、前記有機溶剤は、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオールのいずれかを含むと好ましい。
前記コート組成物は、浸漬法により被記録媒体に塗布されるための組成物であると好ましい。
【００１０】
さらに、本発明は、布帛を含む被記録媒体上に、本発明に係るインクジェット捺染用組成物セットに備えられるインク組成物及びコート組成物を付着させる工程を有する。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本実施形態の捺染方法の一例を示すフローチャートである。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、必要に応じて図面を参照しつつ、本発明の実施の形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。なお、本明細書において「（メタ）アクリル系樹脂」とは、アクリル系樹脂及びそれに対応するメタクリル系樹脂の両方を意味する。
【００１３】
本明細書において、「捺染」とは、布帛を含む被記録媒体上にインクを記録（印刷）することをいう。また、「インクジェット捺染」とは、インクジェット方式を利用して布帛を含む被記録媒体上にインク組成物を記録（印刷）することをいい、インクジェット記録の一種である。「捺染物」とは、布帛を含む被記録媒体上にインク組成物が記録されて画像が形成されたものをいう。
【００１４】
〔インクジェット捺染用組成物セット〕
本実施形態のインクジェット捺染用組成物セット（以下、単に「組成物セット」ともいう。）は、顔料と樹脂粒子（以下、第一樹脂粒子ともいう。）と水とを含有するインク組成物と、樹脂粒子（以下、第二樹脂粒子ともいう。）と水とを含有するコート組成物とを備える。また、第一樹脂粒子は、ウレタン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、スチレン樹脂のいずれかを含み、かつ、第一樹脂粒子の含有量が、顔料１質量部（固形分量）に対して、固形分量で１〜５質量部である。さらに、インク組成物を乾燥させた塗膜のヤング率が、１〜２５ＭＰａである。さらにまた、コート組成物を乾燥させた塗膜のヤング率が、５０ＭＰａ以下であり、かつ、インク組成物を乾燥させた塗膜のヤング率よりも高い。このようなインクジェット捺染用組成物セットが風合い及び摩擦堅牢性に優れた捺染物を得ることができる要因は下記のように考えている。ただし、要因はこれに限定されない。すなわち、従来のコート組成物を用いずにインク組成物のみを用いる場合は、被記録媒体上に付着した顔料を含有するインク組成物が、該インク組成物の表面に顔料が存在することに起因して、表面の顔料が摩擦によって削れ落ちる等により摩擦堅牢性に優れない。また、従来の顔料を含有するインク組成物及びコート組成物を備える組成物セットは、被記録媒体上にインク組成物、コート組成物の順に付着することにより、表面には顔料を実質的に含有しないコート組成物が存在することにより、摩擦堅牢性に優れる。しかし、塗膜としたときにヤング率の高いコート組成物を用いた従来の組成物セットは、得られる捺染物について、摩擦堅牢性には優れるものの、風合いには充分優れない。また、塗膜としたときにヤング率の低いコート組成物を用いた場合の従来の組成物セットは、風合いには優れるものの、摩擦堅牢性には充分優れない。一方、本実施形態のインクジェット捺染用組成物セットは、主として、コート組成物を乾燥させた塗膜のヤング率が５０ＭＰａ以下であることにより、得られる捺染物について風合いに優れつつ、コート組成物を乾燥させた塗膜のヤング率がインク組成物を乾燥させた塗膜のヤング率よりも高いことにより、得られる捺染物について摩擦堅牢性にも優れる。また、本実施形態のインクジェット捺染用組成物セットは、吐出安定性にも優れる。
【００１５】
〔インク組成物〕
本実施形態のインク組成物は、顔料と樹脂粒子と水とを含有し、これら以外にも適宜必要な成分をさらに含有することができる。
【００１６】
インク組成物を乾燥させた塗膜のヤング率は、１〜２５ＭＰａであり、好ましくは１〜２０ＭＰａであり、また好ましくは５〜２５ＭＰａであり、より好ましくは５〜２０ＭＰａである。塗膜のヤング率が２５ＭＰａ以下であることにより、得られる捺染物の風合いに優れる。また、塗膜のヤング率が１ＭＰａ以上であることにより、被記録媒体である布帛の繊維との接着性が良好となることに起因して、摩擦堅牢性に優れた捺染物を得ることができ、また、インク組成物の分散性が良好となることに起因して、保存安定性に優れる。塗膜のヤング率は、後述するインク組成物に含有される各成分の種類や含有量、特に樹脂粒子の種類や含有量を適宜調整することにより、上記範囲内に調整することが可能である。また、塗膜のヤング率は実施例に記載の方法に準拠して測定される。
【００１７】
本明細書において、インク組成物を乾燥させた塗膜とは、インク組成物を乾燥させて得られる膜を意味する。塗膜の具体例としては、金属やガラス等の平坦な基材上に開口部の大きさが３×１９ｃｍの長方形の窪みとなるような十分な高さの枠を設け、枠内にインク組成物を１０ｇ投入する。大気下で一晩乾燥させた後、１６０℃及び１５分で加熱した後、基材からインク塗膜を剥離して得る。より具体的には、後述する実施例に記載の方法により作製できる。
【００１８】
＜顔料＞
本実施形態の顔料は、顔料を含む粒子であってもよい。顔料としては、特に限定されないが、例えば、以下のものが挙げられる。
【００１９】
ブラックインクに使用されるカーボンブラックとしては、特に限定されないが、例えば、Ｂｏｎｊｅｔｂｌａｃｋ  ＣＷ−１（オリエント化学工業社製）、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ等（以上、三菱化学社（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製）、Ｒａｖｅｎ  ５７５０、Ｒａｖｅｎ  ５２５０、Ｒａｖｅｎ  ５０００、Ｒａｖｅｎ  ３５００、Ｒａｖｅｎ  １２５５、Ｒａｖｅｎ  ７００等（以上、コロンビアカーボン（Ｃａｒｂｏｎ  Ｃｏｌｕｍｂｉａ）社製）、Ｒｅｇａ１  ４００Ｒ、Ｒｅｇａ１  ３３０Ｒ、Ｒｅｇａ１  ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ  Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ  ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ  ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １１００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １４００等（キャボット社（ＣＡＢＯＴ  ＪＡＰＡＮ  Ｋ．Ｋ．）製）、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂ１ａｃｋ  Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４（以上、デグッサ（Ｄｅｇｕｓｓａ）社製）が挙げられる。
【００２０】
ホワイトインクに使用される顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト  ６、１８、２１、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、酸化アンチモン、酸化ジルコニウム、白色の中空樹脂粒子及び高分子粒子が挙げられる。
【００２１】
イエローインクに使用される顔料としては、特に限定されないが、例えば、ＥＭＡＣＯＬ  ＳＦ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｊ７０１Ｆ（山陽色素社製商品名）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー  １、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３４、３５、３７、５３、５５、６５、７３、７４、７５、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２４、１２８、１２９、１３３、１３８、１３９、１４７、１５１、１５３、１５４、１６７、１７２、１８０が挙げられる。
【００２２】
マゼンタインクに使用される顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド  １、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、４０、４１、４２、４８：２、４８：５、５７：１、８８、１１２、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１６６、１６８、１７０、１７１、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２０２、２０９、２１９、２２４、２４５、又はＣ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット  １９、２３、３２、３３、３６、３８、４３、５０が挙げられる。
【００２３】
シアンインクに使用される顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー  １、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：３４、１５：４、１６、１８、２２、２５、６０、６５、６６、Ｃ．Ｉ．バットブルー  ４、６０、及びＣ．Ｉ．ダイレクトブルー  １９９が挙げられる。
【００２４】
また、上記以外の顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン  ７，１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン  ３，５，２５，２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ  １，２，５，７，１３，１４，１５，１６，２４，３４，３６，３８，４０，４３，６３が挙げられる。
【００２５】
顔料の平均粒子径は、好ましくは５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であり、より好ましくは５５ｎｍ以上２００ｎｍ以下であり、さらに好ましくは６０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下であり、よりさらに好ましくは６５ｎｍ以上１００ｎｍ以下である。顔料粒子の平均粒子径が上記範囲内であることにより、吐出安定性により優れる傾向にあり、摩擦堅牢性により優れた捺染物を得ることができる傾向にある。
【００２６】
本明細書における平均粒子径は、特に明示がない限り体積基準のものである。測定方法としては、例えば、ゼータ電位・粒径・分子量測定システム  ゼータサイザーナノＺＳ（マルバーン社製）を使用し、固形分濃度が０．１質量％となる純水で希釈したサンプルを２５℃で測定する方法が挙げられる。
【００２７】
顔料粒子の平均粒子径は、例えば、顔料を分散する工程の撹拌速度時間、分散剤の量や種類などを調整することで調整することができる。こうして得た顔料粒子の平均粒子径を測定し桁に基づいて再度調整して所望の分散液を得ればよい。また市販の平均粒子径が既知の顔料粒子を用いてもよい。上記の方法に限らず顔料粒子の平均粒子径を調整可能な方法で調整すればよい。
【００２８】
インク組成物において、顔料の含有量は、インク組成物の総量（１００質量％）に対して、固形分量で好ましくは１．０〜１５質量％であり、より好ましくは２．０〜１０質量％であり、さらに好ましくは３．０〜７．０質量％である。顔料粒子の含有量が上記範囲内であることにより、吐出安定性により優れる傾向にある。
【００２９】
＜樹脂粒子＞
本実施形態のインク組成物が含有する樹脂粒子は、樹脂を含む粒子（以下、「樹脂分散体」、「樹脂エマルジョン」ともいう。）である。以下、特に「第一樹脂粒子」と明記せずに「樹脂粒子」と記載して説明する場合は、後述する第二樹脂粒子の説明と併せて説明する。
【００３０】
本実施形態の樹脂粒子は、水に安定に分散させるために必要な親水成分が導入された自己分散型の樹脂粒子（自己分散型樹脂粒子）であってもよいし、外部乳化剤の使用により水分散性となる樹脂粒子であってもよい。ただし、後述する被記録媒体に含まれ得る多価金属化合物との反応を阻害しないという観点から、樹脂粒子が自己乳化型樹脂分散体であることが好ましい。
【００３１】
樹脂としては、例えば、ウレタン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂（例えば、モビニール６７６０（日本合成化学社製商品名）、アクリル系樹脂）、スチレン系樹脂、シリコーン系樹脂、スチレンアクリル系樹脂、フルオレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ロジン変性樹脂、テルペン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、及びエチレン酢酸ビニル系樹脂が挙げられる。これらの樹脂は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、第一樹脂粒子は、塗膜のヤング率を好適とする観点で、ウレタン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、スチレン樹脂のいずれかを含むことが好ましく、ウレタン系樹脂を含むことがより好ましい。
【００３２】
ウレタン系樹脂は、分子内にウレタン結合を有する樹脂である。ウレタン系樹脂は、インクの保存安定性の観点や、後述する前処理剤に多価金属化合物を含む場合にこれとの反応性を向上させるという観点から、カルボキシ基、スルホ基、ヒドロキシ基等のアニオン性の官能基を有する、アニオン性のウレタン系樹脂であることが好ましい。
【００３３】
ウレタン系樹脂としては、ウレタン結合以外に、主鎖にエーテル結合を含むポリエーテル型ウレタン系樹脂、主鎖にエステル結合を含むポリエステル型ウレタン系樹脂、主鎖にカーボネート結合を含むポリカーボネート型ウレタン系樹脂が挙げられる。これらのウレタン系樹脂は、複数種を組み合わせて使用することができる。インク組成物を乾燥させた塗膜のヤング率を比較的高めとし、摩擦堅牢性を良好とする観点では、主鎖にカーボネート結合を含む、つまりポリカーボネート骨格を有するウレタン系樹脂が好ましい。
【００３４】
ウレタン系樹脂の市販品としては、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ  ＵＷ−１５０１Ｆ、ＵＷ−５００２（以上、宇部興産社製商品名）、タケラック  ＷＳ−５０００、Ｗ−６０６１、Ｗ−６１１０、ＷＳ−５９８４、ＷＳ−５１００（以上、三井化学社製商品名）、パーマリン  ＵA−１５０、ＵA−２００、ユーコート  ＵＸ−３９０（以上、三洋化成工業社製商品名）、ハイドラン  ＷＬＳ−２１０（ＤＩＣ社製商品名）が挙げられる。
【００３５】
ポリカーボネート樹脂は、分子内にポリカーボネート結合を有する樹脂である。ウレタン系樹脂を用いない場合には、代わりにポリカーボネート樹脂を用いることが好ましい。
【００３６】
シリコーン系樹脂の市販品としては、ＰＯＬＯＮ−ＭＦ０１４、ＰＯＬＯＮ−ＭＦ−１８Ｔ、ＰＯＬＯＮ−ＭＦ−３３、ＫＭ−２００２−Ｔ（以上、信越シリコーン社製商品名）、ＷＡＣＫＥＲ  ＦＩＮＩＳＨ  ＷＲ１１００、ＮＰ２４０６、ＰＯＷＥＲＳＯＦＴ  ＦＥ  ５５、ＴＳ２４０６（以上、旭化成社製商品名）が挙げられる。
【００３７】
本実施形態の樹脂粒子は、架橋性基を有する樹脂を含むことが好ましい。架橋性基を有する樹脂を含むことにより、樹脂粒子同士を架橋することに起因して、得られる捺染物の摩擦堅牢性により優れる傾向にある。架橋性基としては、樹脂粒子同士を架橋できるものであれば特に限定されないが、後述する摩擦堅牢性（湿潤）により優れる観点から、ブロックイソシアネート基、シラノール基のいずれかを含むことが好ましい。このような架橋性基を有する樹脂は、後述する実施例に記載のものに加えて、上述した樹脂の中から適宜選択することができる。
【００３８】
樹脂粒子は、上述したインク組成物に含まれる顔料粒子１．０質量部に対して、ウレタン系樹脂を、好ましくは１．０質量％以上５．０質量％以下含み、より好ましくは１．５質量％以上４．２質量％以下含み、さらに好ましくは２．０質量％以上３．５質量％以下含み、よりさらに好ましくは２．５質量％以上３．０質量％以下含む。ウレタン系樹脂の含有量が上記範囲内であることにより、摩擦堅牢性により優れた捺染物を得ることができる傾向にある。
【００３９】
（メタ）アクリル系樹脂とは、（メタ）アクリル骨格を有する樹脂を意味する。（メタ）アクリル系樹脂としては、特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル等の、（メタ）アクリル系単量体の重合体や、（メタ）アクリル系単量体と他の単量体との共重合体が挙げられる。他の単量体としては、スチレン等のビニル系単量体が挙げられる。なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」は、「メタクリル」及び「アクリル」の両方を含む概念である。
【００４０】
樹脂粒子の平均粒子径は、好ましくは１０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であり、より好ましくは３０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であり、さらに好ましくは５０ｎｍ以上８０ｎｍ以下である。樹脂粒子の平均粒子径が上記範囲内であることにより、吐出安定性により優れる傾向にあり、摩擦堅牢性により優れた捺染物を得ることができる傾向にある。
【００４１】
樹脂粒子の平均粒子径は、顔料粒子の平均粒子径の測定方法として記載したものと同様の測定方法により測定することができる。
【００４２】
樹脂粒子の平均粒子径は、例えば、樹脂を合成する際の液相中のモノマー量、反応時間、攪拌速度、存在させる乳化剤の種類や量を変えることや、樹脂を分散する工程の撹拌速度時間、乳化剤の量などを調整することで調整することができる。こうして得た樹脂粒子の平均粒子径を測定し結果に基づいて再度調整して所望の分散液を得ればよい。また市販の平均粒子径が既知の樹脂粒子を用いてもよい。上記の方法に限らず樹脂粒子の平均粒子径を調整可能な方法で調整すればよい。
【００４３】
第一樹脂粒子の含有量は、顔料１質量部（固形分量）に対して、固形分量で１〜５質量部であり、好ましくは１．５〜４．５質量部であり、より好ましくは２〜４質量部である。第一樹脂粒子の含有量が上記範囲内であることにより、吐出安定性に優れ、風合い及び摩擦堅牢性に優れた捺染物を得ることができる。
【００４４】
第一樹脂粒子の含有量は、インク組成物の総量（１００質量％）に対して、固形分量で好ましくは５．０〜２０質量％であり、より好ましくは７．０〜１５質量％であり、さらに好ましくは８．０〜１３質量％であり、よりさらに好ましくは９．０〜１０質量％である。第一樹脂粒子の含有量が上記範囲内であることにより、吐出安定性及び保存安定性により優れる傾向にあり、摩擦堅牢性により優れた捺染物を得ることができる傾向にある。
【００４５】
＜水＞
本実施形態の水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、及び蒸留水等の純水、並びに超純水のような、イオン性不純物を極力除去したものが挙げられる。また、紫外線照射又は過酸化水素の添加等によって滅菌した水を用いると、凝集液を長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止することができる。これにより貯蔵安定性がより向上する傾向にある。
【００４６】
＜有機溶剤＞
本実施形態のインク組成物は、有機溶剤をさらに含有することが好ましい。有機溶剤は、水と共に用いることができる有機溶剤であれば、特に限定されない。
【００４７】
有機溶剤の種類としては、特に限定されないが、例えば、環状窒素化合物、非プロトン性極性溶剤、モノアルコール、アルキルポリオール、及びグリコールエーテルが挙げられる。
【００４８】
非プロトン性極性溶剤としては、特に限定されないが、例えば、環状ケトン化合物、鎖状ケトン化合物、及び鎖状窒素化合物が挙げられる。また、環状窒素化合物及び非プロトン性極性溶剤としては、ピロリドン類、イミダゾリジノン類、スルホキシド類、ラクトン類、アミドエーテル類及びイミダゾール類の溶剤が代表例として挙げられる。ピロリドン類としては、ピロリドン骨格を有するものであれば特に限定されないが、例えば、２−ピロリドン、Ｎ−アルキル−２−ピロリドン、及び１−アルキル−２−ピロリドンが挙げられる。イミダゾリジノン類としては、例えば１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、スルホキシド類としては、例えばジメチルスルホキシド、ラクトン類としては、例えばγ−ブチロラクトン、イミダゾール類としては、例えば、イミダゾール、１−メチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール、及び１，２−ジメチルイミダゾールが挙げられる。
【００４９】
モノアルコールとしては、特に限定されないが、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブタノール、２−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、及びｔｅｒｔ−ペンタノールが挙げられる。
【００５０】
アルキルポリオールとしては、特に限定されないが、例えば、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール（１，２−プロパンジオール）、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、１，３−プロピレングリコール（１，３−プロパンジオール）、イソブチレングリコール（２−メチル−１，２−プロパンジオール）、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２−ブテン−１，４−ジオール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、及び１，８−オクタンジオールが挙げられる。これらの中でも、インク組成物における有機溶剤は、優れた保存安定性を得る観点から、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオールのいずれかを含むことが好ましい。樹脂粒子と有機溶剤とを含有する従来のインク組成物において、該インク組成物を乾燥させた塗膜のヤング率が１〜２５ＭＰａである場合に、樹脂粒子が有機溶剤に溶解してしまい、インク組成物に増粘や異物発生することがある。一方、樹脂粒子と有機溶剤とを含有する本実施形態のインク組成物は、該インク組成物を乾燥させた塗膜のヤング率が１〜２５ＭＰａである場合であっても、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオールのいずれかを含むことにより、親水性が好適となり、樹脂粒子が有機溶剤に溶解し難くなり、保存安定性に優れる傾向にある。
【００５１】
有機溶剤は水溶性のものが好ましい。水溶性とは、水と有機溶剤とを常温で１：１の質量比で混合して撹拌した後、分離したり、白濁した様子が確認できないものを意味する。
【００５２】
グリコールエーテルとしては、特に限定されないが、例えば、グリコールジエーテル類及びグリコールモノエーテル類が挙げられる。
【００５３】
グリコールジエーテルの具体例としては、特に限定されないが、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジブチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、及び、ジプロピレングリコールジエチルエーテルが挙げられる。
【００５４】
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルトリエチエレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、及びジプロピレングリコールモノエチルエーテルが挙げられる。
【００５５】
有機溶剤としては、ＳＰ値が、２５．０〜３５．０であるものを用いることも好ましく、より好ましくは、２６．０〜３４．０であり、さらに好ましくは、２６．０〜３２．５である。ＳＰ値がこの範囲である場合、インク組成物の親水性が好適となり樹脂粒子が有機溶剤に溶解し難くなり、保存安定性に優れる傾向にある。
ここで、「ＳＰ値」とは、相溶化パラメーター（Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  Ｐａｒａｍｅｔｅｒ）といい、溶解度パラメーターとも言うことができる。以下に示されるハンセン（Ｈａｎｓｅｎ）の数式を用いて算出された値を意味する。Ｈａｎｓｅｎの溶解度パラメーターは、ヒルデブランド（Ｈｉｌｄｅｂｒａｎｄ）によって導入された溶解度パラメーターを、分散項δｄ、極性項δｐ、及び水素結合項δｈの３成分に分割し、３次元空間に表したものである。本明細書においては、ＳＰ値をδ［（ｃａｌ／ｃｍ3）0.5］で表し、下記数式を用いて算出される値を用いる。
δ［（ｃａｌ／ｃｍ3）0.5］＝（δｄ2＋δｐ2＋δｈ2）0.5
さらに、δｄは、１３．０〜２０．０であることが好ましく、１４．０〜１７．２であることがより好ましい。δｐは、１０．０〜１７．０であることが好ましく、１０．５〜１５．０であることがより好ましい。δｈは、１７．０〜２６．０であることが好ましく、２０．０〜２５．０であることがより好ましい。このような場合、インク組成物の親水性が好適となり樹脂粒子が有機溶剤に溶解し難くなり、保存安定性に優れる傾向にある。
ＳＰ値やδｄ、δｐ、δｈが上述のような好適な値となる有機溶剤の例としては、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオールが挙げられる。
【００５６】
有機溶剤の含有量は、インク組成物の総量（１００質量％）に対し、好ましくは０．０１〜５０質量％であり、より好ましくは０．１〜１０質量％であり、さらに好ましくは１〜５質量％である。有機溶剤の含有量が上記範囲内であることにより、被記録媒体に付着したインク組成物の乾燥性がより向上する傾向にあり、また、摩擦堅牢性により優れた捺染物を得ることができる傾向にある。
【００５７】
＜滑剤＞
本実施形態のインク組成物は、滑剤をさらに含有することが好ましい。滑剤を含有することにより、被記録媒体に含まれる布帛の繊維の間に滑材が入りこみことに起因して（引っ掛かり感の低減）、摩擦堅牢性により優れた捺染物を得ることができる傾向にある。
【００５８】
滑剤としては、特に限定されないが、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アンモニウム、マイクロクリスタルワックス、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス、及びポリエチレン−パラフィンワックスが挙げられる。また、市販品としては、例えば、ＡＱＵＡＣＥＲ４９７（ＢＹＫ社製）、Ｍｉｃｈｅｍ  Ｅｍｕｌｓｉｏｎ  ８５２５０（Michelman社製商品名）が挙げられる。これらの中では、ポリエチレンワックス、及びポリエチレン−パラフィンワックス、並びにＭｉｃｈｅｍ  Ｅｍｕｌｓｉｏｎ  ８５２５０（Michelman社製商品名）のポリエチレン系化合物がより好ましい。これらの滑剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５９】
インク組成物において、滑剤の含有量は、インク組成物の総量（１００質量％）に対し、より好ましくは０．１質量％以上１０質量％以下であり、さらに好ましくは０．３質量％以上５．０質量％以下であり、よりさらに好ましくは０．５質量％以上２．０質量％以下である。滑剤の含有量が上記範囲内であることにより、摩擦堅牢性により優れた捺染物を得ることができる傾向にある。
【００６０】
＜界面活性剤＞
インク組成物は、光沢性の観点から、界面活性剤をさらに含むことが好ましい。界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、及びシリコーン系界面活性剤が挙げられる。
【００６１】
アセチレングリコール系界面活性剤としては、特に限定されないが、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール及び２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物、並びに２，４−ジメチル−５−デシン−４−オール及び２，４−ジメチル−５−デシン−４−オールのアルキレンオキサイド付加物から選択される１種以上が好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、オルフィン１０４シリーズやオルフィンＥ１０１０等のＥシリーズ（エアプロダクツ社（Air Products Japan, Inc.）製商品名）、サーフィノール１０４、４６５、６１、ＤＦ１１０Ｄ（日信化学工業社（Nissin Chemical Industry CO.,Ltd.）製商品名）が挙げられる。アセチレングリコール系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６２】
フッ素系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン、及びパーフルオロアルキルアミンオキサイド化合物が挙げられる。フッ素系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、Ｓ−１４４、Ｓ−１４５（以上商品名、旭硝子株式会社製）；ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、フロラード−ＦＣ４４３０（以上商品名、住友スリーエム株式会社製）；ＦＳＯ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＮ−１００、ＦＳ−３００（以上商品名、Ｄｕｐｏｎｔ社製）；ＦＴ−２５０、２５１（以上商品名、株式会社ネオス製）が挙げられる。フッ素系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６３】
シリコーン系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、ポリシロキサン系化合物、及びポリエーテル変性オルガノシロキサンが挙げられる。シリコーン系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、具体的には、ＳＡＧ５０３Ａ（商品名、日信化学工業社製）、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−３４９（以上商品名、ビックケミー社製）、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７（以上商品名、信越化学社製）等が挙げられる。シリコーン系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６４】
界面活性剤の含有量は、インク組成物の総量（１００質量％）に対し、好ましくは０．０５〜２．５質量％であり、より好ましくは０．０５〜１．５質量％である。界面活性剤の含有量が上記範囲内であることにより、被記録媒体に付着したインク組成物の濡れ性がより向上する傾向にある。
【００６５】
インク組成物は、その他の成分として、柔軟剤、ワックス、溶解助剤、粘度調整剤、トリエタノールアミン等のｐＨ調整剤、グリセリン等の保湿剤、酸化防止剤、プロキセルＸＬ２（Arch Chemicals社製商品名）等の防カビ・防腐剤、防黴剤、腐食防止剤、分散に影響を与える金属イオンを捕獲するためのキレート化剤（例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム）等の、種々の添加剤を適宜含有することもできる。上記のうちグリセリン等の有機溶剤でもあるものは、上述した有機溶剤にも含まれる。
【００６６】
〔コート組成物〕
本実施形態のコート組成物は、樹脂粒子と水とを含有し、上述したインク組成物に含有され得る成分をインク組成物と同様に含有することができ、これら以外にも適宜必要な成分をさらに含有することができる。ただし、コート組成物は、優れた摩擦堅牢性を確保する観点から、顔料を実質的に含有しない。「実質的に含有しない」とは、コート組成物中に顔料を全く含有しないか、又は顔料の含有量がコート組成物の総量（１００質量％）に対して０．１質量未満であることを意味する。ここで、コート組成物が含有する樹脂粒子を、第二樹脂粒子ともいう。
【００６７】
コート組成物を乾燥させた塗膜のヤング率は、５０ＭＰａ以下であり、かつ、インク組成物を乾燥させた塗膜のヤング率より高い。コート組成物を乾燥させた塗膜のヤング率がこのようなヤング率であることにより、風合い及び摩擦堅牢性に優れた捺染物を得ることができる。
【００６８】
コート組成物を乾燥させた塗膜のヤング率は、好ましくは５〜５０ＭＰａであり、より好ましくは１０〜４０ＭＰａであり、さらに好ましくは２０〜３０ＭＰａである。塗膜のヤング率が上記範囲内であることにより、風合い及び摩擦堅牢性により優れた捺染物を得ることができる傾向にある。塗膜のヤング率は、コート組成物に含有される各成分の種類や含有量、特に樹脂粒子の種類や含有量を適宜調整することにより、上記範囲内に調整することが可能である。また、塗膜のヤング率は実施例に記載の方法に準拠して測定される。
【００６９】
コート組成物を乾燥させた塗膜のヤング率は、インク組成物を乾燥させた塗膜のヤング率より、好ましくは１〜５０ＭＰａ高く、より好ましくは３〜３５ＭＰａ高く、さらに好ましくは５〜２５ＭＰａ高い。コート組成物を乾燥させた塗膜のヤング率が上記範囲内であることにより、風合い及び摩擦堅牢性により優れた捺染物を得ることができる傾向にある。
【００７０】
本明細書において、コート組成物を乾燥させた塗膜とは、コート組成物を乾燥させて得られる膜を意味する。塗膜の具体例としては、金属やガラス等の平坦な基材上に開口部の大きさが３×１９ｃｍの長方形の窪みとなるような十分な高さの枠を設け、枠内にインク組成物を１０ｇ投入する。大気下で一晩乾燥させた後、１６０℃及び１５分で加熱した後、基材からコート塗膜を剥離して得る。より具体的には、後述する実施例に記載の方法により作製できる。
【００７１】
コート組成物は、後述する［付着工程］において説明するように、浸漬法により被記録媒体に塗布されるための組成物であることが好ましい。これにより、被記録媒体である布帛のインク組成物が付着する表面だけでなく、他方の裏面にもコート組成物を塗布し、繊維間の滑りが向上し、捺染物の風合いにより優れる傾向にある。
【００７２】
第二樹脂粒子としては、上述した樹脂粒子と同系のものを用いてもよいが、第二樹脂粒子は、上述した樹脂粒子の中でも、塗膜のヤング率を好適とする観点で、シリコーン系樹脂を含むことが好ましい。一方、風合い及び摩擦堅牢性により優れた捺染物を得る観点から、ウレタン系樹脂を含むことが好ましく、ポリカーボネート骨格を有するウレタン系樹脂を含むことがより好ましく、摩擦堅牢性にさらに優れた捺染物を得る観点から、架橋性基を有するウレタン系樹脂を含むこともより好ましい。
【００７３】
第二樹脂粒子の含有量は、インク組成物の総量（１００質量％）に対して、固形分量で好ましくは０．１〜１３質量％であり、より好ましくは０．１〜１０質量％であり、さらに好ましくは０．５〜７質量％であり、よりさらに好ましくは１．０〜３質量％である。第二樹脂粒子の含有量が１０質量％以下であることにより、得られる捺染物の風合い及び摩擦堅牢性により優れる傾向にあり、第二樹脂粒子の含有量が０．１質量％以上であることにより、得られる捺染物の摩擦堅牢性により優れる傾向にある。
【００７４】
本実施形態のコート組成物は、滑剤をさらに含有することが好ましい。滑剤を含有することにより、被記録媒体の表面の滑り性が向上することに起因して、摩擦堅牢性により優れた捺染物を得ることができる傾向にある。
【００７５】
コート組成物において、滑剤の含有量は、インク組成物の総量（１００質量％）に対し、より好ましくは０．１質量％以上１０質量％以下であり、さらに好ましくは０．３質量％以上５．０質量％以下であり、よりさらに好ましくは０．５質量％以上２．０質量％以下である。滑剤の含有量が上記範囲内であることにより、摩擦堅牢性により優れた捺染物を得ることができる傾向にある。
【００７６】
本実施形態の組成物セットは、下記に説明するインクジェット捺染方法に用いられる。
【００７７】
〔インクジェット捺染方法〕
本実施形態のインクジェット捺染方法は、布帛を含む被記録媒体上に、本実施形態の組成物セットに備えられるインク組成物及びコート組成物を付着させる工程（付着工程）を有する。図１は、本実施形態の捺染方法の一例を示すフローチャートである。図１に示すように、本実施形態の捺染方法は、上記付着工程に加えて、下記の加熱工程及び洗浄工程をさらに有してもよい。
【００７８】
上記のインクジェット捺染方法は、インク組成物を、インクジェット装置に装填して使用する捺染方法である。当該インクジェット装置としては、特に限定されないが、例えばドロップオンデマンド型のインクジェット装置が挙げられる。このドロップオンデマンド型のインクジェット装置には、ヘッドに配設された圧電素子を用いたインクジェット捺染方法を採用した装置、及びヘッドに配設された発熱抵抗素子のヒーター等による熱エネルギーを用いたインクジェット捺染方法を採用した装置などがあり、いずれのインクジェット捺染方法を採用したものでもよい。以下、インクジェット捺染方法が有する各工程について詳細に説明する。
【００７９】
［付着工程］
本実施形態の付着工程は、例えば、被記録媒体である布帛の面（画像形成領域）に向けて、インク組成物をインクジェット方式により吐出し、被記録媒体に付着させて、画像を形成する。なお、吐出条件は、吐出されるインク組成物の物性によって適宜決定すればよい。また、本実施形態の付着工程は、例えば、浸漬法により被記録媒体にコート組成物を塗布する。具体的には、インク組成物が付着した被記録媒体である布帛の面を、コート組成物に浸漬することにより、コート組成物を付着させる。ここで、コート組成物を被記録媒体に付着させる場合には、インク組成物と同様にインクジェット方式により吐出して付着させてもよい。コート組成物をインクジェット方式により吐出して付着させる場合には、インク組成物を付着した後に付着することが好ましい。
【００８０】
［加熱工程］
本実施形態の捺染方法は、付着工程後に、インク組成物及びコート組成物が付着した被記録媒体を加熱する加熱工程をさらに有してもよい。加熱工程を有することにより、布帛を構成する繊維に染料をより良好に染着することができる。加熱方法としては、特に限定されないが、例えば、ＨＴ法（高温スチーミング法）、ＨＰ法（高圧スチーミング法）、サーモゾル法が挙げられる。
【００８１】
また、加熱工程においては、被記録媒体上のインク組成物及びコート組成物付着面を加圧処理しても、加圧処理しなくてもよい。被記録媒体上のインク組成物及びコート組成物付着面を加圧処理しない加熱方法としては、オーブン乾燥（コンベアオーブン、バッチオーブン等のプレスをしない方法）が挙げられる。このような加熱工程を有することにより、記録物生産性がより向上する。また、被記録媒体上のインク組成物及びコート組成物付着面の加圧処理もする加熱方法としては、特に限定されないが、例えば、ヒートプレス、ウェットオンドライが挙げられる。なお、「加圧」とは、被記録媒体に対して、個体を接触させることにより圧をかけることをいう。
【００８２】
加熱処理時の温度は、好ましくは１３０℃以上１８０℃以下であり、より好ましくは１４０℃以上１７５℃以下であり、さらに好ましくは１５０℃以上１７０℃以下である。加熱処理時の温度が上記範囲であることにより、布帛を構成する繊維に染料をより良好に染着することができる傾向にある。
【００８３】
［洗浄工程］
本実施形態の捺染方法は、加熱工程後に、インク組成物及びコート組成物が付着した被記録媒体を洗浄する洗浄工程をさらに有してもよい。洗浄工程により、繊維に染着していない顔料を効果的に除去することができる。洗浄工程は、例えば水を用いて行うことができ、必要に応じてソーピング処理を行ってもよい。ソーピング処理方法としては、特に限定されないが、例えば、即ち未固着の顔料を熱石鹸液などで洗い落とす方法が挙げられる。
【００８４】
このようにして、布帛を含む被記録媒体上に、上記のインク組成物に由来する画像が形成された、捺染物等の記録物を得ることができる。
【００８５】
＜被記録媒体＞
本実施形態の被記録媒体としては、布帛を含むもの（布帛それ自体を包含する。）であればよい。布帛としては、以下に限定されないが、例えば、絹、綿、羊毛、ナイロン、ポリエステル、レーヨン等の天然繊維及び合成繊維が挙げられる。布帛としては、１種の繊維からなるものであっても、２種以上の繊維を混紡したものであってもよい。これらのうち、特に浸透性の異なる繊維を混紡したものを用いることによって、本実施形態の効果がより得られやすい傾向にある。布帛としては、上記に挙げた繊維を、織物、編物、不織布等いずれの形態にしたものでもよい。
【実施例】
【００８６】
以下、本発明を、実施例を用いてより具体的に説明する。本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。
【００８７】
［インク組成物及びコート組成物用の材料］
下記の記録物の作製において使用したインク組成物及びコート組成物用の主な材料は、以下の通りである。
〔顔料分散液〕
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（大日精化工業社製、表中では「ＰＢ−１５：３」と示す。）
〔樹脂粒子〕
ＵＷ−１５０１Ｆ（宇部興産社製ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ  ＵＷ−１５０１Ｆ、ウレタン系樹脂、ポリカーボネート骨格含有）
ＷＳ−５９８４（三井化学社製タケラックＷＳ−５９８４、ウレタン系樹脂、ポリエステル骨格含有）
ＷＳ−５０００（三井化学社製商品名タケラックＷＳ−５０００、ウレタン系樹脂、ポリエステル骨格含有）
ＷＳ−５１００（三井化学社製商品名タケラックＷＳ−５１００、ウレタン系樹脂、ポリカーボネート骨格含有）
ＵＡ−１５０（三洋化成社製商品名パーマリンＵＡ−１５０、ウレタン系樹脂、ポリエーテル骨格含有）
ＵＡ−２００（三洋化成社製商品名パーマリンＵＡ−２００、ウレタン系樹脂、ポリエーテル骨格含有）
ＵＸ−３９０（三洋化成社製商品名ユーコートＵＸ−３９０、ウレタン系樹脂）
ＷＬＳ−２１０（ＤＩＣ社製商品名ハイドランＷＬＳ−２１０、ウレタン系樹脂、ポリカーボネート骨格含有）
６７６０（日本合成化学社製商品名モビニール６７６０、アクリル系樹脂）
ＰＯＬＯＮ−ＭＦ０１４（信越シリコーン社製、シリコーン系樹脂）
ＰＯＬＯＮ−ＭＦ−１８Ｔ（信越シリコーン社製、シリコーン系樹脂）
ＰＯＬＯＮ−ＭＦ−３３（信越シリコーン社製、シリコーン系樹脂）
ＫＭ−２００２−Ｔ（信越シリコーン社製、シリコーン系樹脂）
ＷＡＣＫＥＲ  ＦＩＮＩＳＨ  ＷＲ１１００（旭化成社製商品名、シリコーン系樹脂）
ＮＰ２４０６（旭化成社製、シリコーン系樹脂）
ＰＯＷＥＲＳＯＦＴ  ＦＥ  ５５（旭化成社製、シリコーン系樹脂）
ＴＳ２４０６（旭化成社製、シリコーン系樹脂）
〔有機溶剤〕
１，３−プロパンジオール
１，４−ブタンジオール
１，５−ペンタンジオール
プロピレングリコール
エチレングリコール
〔滑材〕
ＡＱＵＡＣＥＲ４９７（ＢＹＫ社製、パラフィンワックス）
〔その他の成分〕
グリセリン
ＳＡＧ５０３Ａ（日信化学工業株式会社製商品名、表面活性剤）
ＴＥＡ（トリエタノールアミン、ｐＨ調整剤）
プロキセルＸＬ２（Arch Chemicals社製商品名、防腐剤）
純水
ジプロピレングリコールモノメチルエーテル
３−ブトキシ−Ｎ、Ｎ−ジメチルプロピオンアミド
３−メトキシ−Ｎ、Ｎ−ジメチルプロピオンアミド
Ｎ−メチルピロリドン
トリエチレングリコールモノブチルエーテル
〔界面活性剤〕
ＢＹＫ３４８（商品名、ビック・ケミー社製）
ＭＦ４１０（商品名、ＤＩＣ社製、パーフルオロアルキル基含有カルボン酸塩界面活性剤）
ＤＷ８００（商品名、ビック・ケミー社製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル基含有界面活性剤）
〔水〕
純水（イオン交換水）
【００８８】
［インク組成物の調製］
各材料を下記の表１、表３、及び表５に示す組成で混合し、インク組成物を調製した。具体的には、純水に有機溶剤、保湿剤、ｐＨ調整剤、界面活性剤、防腐剤を混合した後、１５分間攪拌を続けて、その後に、樹脂粒子を少量ずつ攪拌しながら滴下した後、１時間攪拌し、樹脂分散液を調製した。次に、顔料分散液に、調製した樹脂分散液を少量ずつ滴下した後、１時間攪拌し、ＭＦ−メンブレンフィルター（ＳＣＷＰ：セルロース混合エステル、８μｍ）にて濾過し、インク組成物を調製した。
【００８９】
［コート組成物の調製］
各材料を下記の表２、表４、及び表５に示す組成で混合し、十分に撹拌し、コート組成物を得た。
【００９０】
［塗膜サンプルの作製］
ステンレス鋼（ＳＵＳ）の平板上にシリコンラバー（厚さ：５ｍｍ）で枠を設け、開口部３ｃｍ×１９ｃｍの中に、上記で調製した各インク組成物又は各コート組成物１０ｇを投入し、大気下で一晩乾燥させた。その後、１６０℃で１５分間加熱処理し、ＳＵＳ上の塗膜を得た。さらに、ＳＵＳ上から塗膜を剥離し、塗膜を得た。
【００９１】
〔ヤング率〕
得られた塗膜について、ＴＥＮＳＩＬＯＮ万能試験機（エー・アンド・デイ社製商品名：ＲＴＧ−１２５０）を使用し、試験片サイズ幅１０ｍｍ、高さ３０ｍｍ、引張速度１００ｍｍ／ｍｉｎの条件下にて、応力−ひずみ曲線を測定した。応力−ひずみ曲線のひずみ０．０５〜０．２５％間の線形回帰によってヤング率［ＭＰａ］を求めた。なお、本測定に必要な塗膜の膜厚は、マイクロメーター（ミツトヨ社製の商品名「ＭＤＨ−２５Ｍ」）による実測から求めた。各インク組成物およびコート組成物を乾燥させた塗膜のヤング率を表１〜表５に示す。
【００９２】
【表１】
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【００９３】
【表２】
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【００９４】
【表３】
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【００９５】
【表４】
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【００９６】
【表５】
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【００９７】
〔捺染物の作製〕（実施例１〜２１及び比較例１〜８）
綿ブロード（布帛）に対して、インクジェットプリンタ（セイコーエプソン社製、製品名「ＰＸ−Ｇ９３０」）の改造機（布帛への記録が可能なように布帛固定手段を有する。）を用いたインクジェット法により、上記で調製した各インク組成物を付着させた。記録条件としては、２３〜２４ｎｇ／ｄｏｔ、７２０×７２０ｄｐｉの条件にて記録した。このようにしてインクジェット捺染を行った。
【００９８】
その後、ドラフト内にて１晩乾燥した後、高温スチーマーＨＴ−３−５５０型（辻井染機工業社製）を使用し、１６０℃（ドライ）にて３分間加熱処理を行い、当該インク組成物を被記録媒体に定着させ、印捺布帛を得た。次に、この印捺布帛を２５℃環境でコート組成物中に浸漬した。なお、ここで、コート組成物としては、実施例番号がインク組成物と同じコート組成物を組み合わせて用いた。その後、マングルにてピックアップ率８０％で絞り、高温スチーマーＨＴ−３−５５０型（辻井染機工業製商品名）を使用し、１５０℃（ドライ）にて、５分間熱処理を行って、被記録媒体に画像が形成された（インクが捺染された）実施例１〜２１及び比較例１〜８の捺染物を製造した。
【００９９】
〔捺染物の作製〕（実施例２２〜２９）
綿ブロード（布帛）に対して、上記インクジェットプリンタの改造機を用いたインクジェット法により、上記で調製した各インク組成物とコート組成物とを異なるノズル列から吐出し付着させた。なお、ここで、インク組成物とコート組成物としては、実施例番号が互いに同じインク組成物とコート組成物とを用いた。記録条件としては、２３〜２４ｎｇ／ｄｏｔ、７２０×７２０ｄｐｉの条件にて記録した。また、記録する際、インク組成物とコート組成物の両方をキャリッジが１回走査する間に吐出した。形成された記録物は、インク組成物で形成されたドットとコート組成物で形成されたドットが重なり合った部分を有するものであった。このようにしてインクジェット捺染を行った。
【０１００】
その後、ドラフト内にて１晩乾燥した後、高温スチーマーＨＴ−３−５５０型（井染機工業社製）を使用し、１６０℃（ドライ）にて３分間加熱処理を行い、当該インク組成物及びコート組成物を被記録媒体に定着させ、被記録媒体に画像が形成された（インクが捺染された）実施例２２〜２９の捺染物を製造した。
【０１０１】
〔風合い〕
上記〔捺染物の作製〕で得られた各捺染物を２０×２０ｃｍの大きさにカットして、引張りせん断試験機ＫＥＳ−ＦＢ１−Ａ（カトーテック社製商品名）を使用し、１０ｇｆ／ｃｍのせん断張力、±８°のせん断ずり角度の条件下で張力―曲率曲線を測定した。測定した張力―曲率曲線における曲率０．５°〜２．５°間の線形回帰によって、せん断かたさ［ｇｆ／（ｃｍ・ｄｅｇ）］を求めた。さらに、インク組成物及びコート組成物を塗布していない綿ブロードについて、上記の捺染物と同様にせん断かたさを求めた。捺染物のせん断かたさと綿ブロードのせん断かたさとの差の絶対値を算出し、下記評価基準により風合いを評価した。評価結果が３〜５である場合、特に肌触りが良好で本願発明の効果が得られているといえる。
（評価基準）
５：せん断かたさの差の絶対値が、０．５以下である。
４：せん断かたさの差の絶対値が、０．５超１．０以下である。
３：せん断かたさの差の絶対値が、１．０超１．５以下である。
２：せん断かたさの差の絶対値が、１．５超２．０以下である。
１：せん断かたさの差の絶対値が、２．０超である。
【０１０２】
〔摩擦堅牢性（乾燥）〕
上記〔捺染物の作製〕で得られた各捺染物について、学振型摩擦堅牢度試験機ＡＢ−３０１（テスター産業社製商品名）を使用し、摩擦子形状４５Ｒ、２００ｇｆの荷重、往復距離２０ｃｍ、１０ｃｍ／ｓの速度の条件下で、１００回の往復を実施し、その後、ＪＩＳ染色堅牢度試験用白布（ＪＩＳ  Ｌ  ０８０３準拠３−１号、金巾３号）を使用して、移染濃度ＯＤ値を、グレタグマクベス社製スペクトロスキャン（Ｄ６５光源、反射角度２°）を用いて測定し、下記評価基準により摩擦堅牢性を評価した。移染濃度ＯＤ値が低いほど、摩擦堅牢性に優れることを意味する。評価結果が３〜５である場合、本願発明の効果が得られているといえる。
（評価基準）
６：移染濃度ＯＤ値が、０．１０以下である。
５：移染濃度ＯＤ値が、０．１０超０．１５以下である。
４：移染濃度ＯＤ値が、０．１５超０．２０以下である。
３：移染濃度ＯＤ値が、０．２０超０．２５以下である。
２：移染濃度ＯＤ値が、０．２５超０．３０以下である。
１：移染濃度ＯＤ値が、０．３０超である。
【０１０３】
〔摩擦堅牢性（湿潤）〕
上記〔摩擦堅牢性（乾燥）〕の評価において、ＪＩＳ染色堅牢度試験用白布を、ＪＩＳ染色堅牢度試験用白布と同質量の水を含浸させたものに替えた以外は、その評価と同様にして、移染濃度ＯＤ値を測定し、下記評価基準により摩擦堅牢性を評価した。評価結果が３〜５である場合、本願発明の効果が得られているといえる。
（評価基準）
５：移染濃度ＯＤ値が、０．１５以下である。
４：移染濃度ＯＤ値が、０．１５超０．２０以下である。
３：移染濃度ＯＤ値が、０．２０超０．２５以下である。
２：移染濃度ＯＤ値が、０．２５超０．３０以下である。
１：移染濃度ＯＤ値が、０．３０超である。
【０１０４】
〔吐出安定性〕
調製した各インク組成物を、インクジェットプリンタ（セイコーエプソン社製、製品名「ＰＸ−Ｇ９３０」）のインクカートリッジに充填し、インクジェット吐出観察装置「Ｄｏｔ  Ｖｉｅｗ」（トライテック社製商品名）によりインク組成物の吐出速度を下記に示す値に調整し、ノズル抜け及び飛行曲がりを観察し、下記評価基準により吐出安定性を評価した。
（評価基準）
３：吐出速度６ｍ／ｓでノズル抜け及び飛行曲がりを生じているノズルは確認できない。
２：吐出速度６ｍ／ｓでノズル抜け及び飛行曲がりを生じているノズルの数が、ノズル全体の数に対して、０％超３％以下である。
１：吐出速度６ｍ／ｓでノズル抜け及び飛行曲がりを生じているノズルの数が、ノズル全体の数に対して、３％超である。
【０１０５】
【表６】
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【０１０６】
〔評価結果〕
顔料と第一樹脂粒子と水とを含有するインク組成物と、第二樹脂粒子と水とを含有するコート組成物と、を備えるインクジェット捺染用組成物セットであって、第一樹脂粒子は、ウレタン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、スチレン樹脂のいずれかを含み、第一樹脂粒子の含有量が、顔料１質量部（固形分量）に対して、固形分量で１〜５質量部であり、インク組成物を乾燥させた塗膜のヤング率が、１〜２５ＭＰａであり、コート組成物を乾燥させた塗膜のヤング率が、５０ＭＰａ以下であり、かつ、インク組成物を乾燥させた塗膜のヤング率よりも高いように製造した各実施例のインクジェット捺染用組成物セットは、いずれも、風合い、摩擦堅牢性（乾燥）及び摩擦堅牢性（湿潤）の評価結果が「３」以上であり、優れるものであることがわかった。
比較例１は、インク組成物におけるヤング率が１ＭＰａ未満であることにより、塗膜中での分子間相互作用が弱まって塗膜の付着力が低下し、インク組成物の塗膜とコート組成物の塗膜との界面での破壊が起こりやすくなったことに起因して、又は、塗膜自身の強度が低下して塗膜層内での破壊が起こりやすくなったことに起因して、摩擦堅牢性（乾燥）及び摩擦堅牢性（湿潤）の評価結果が「１」であったと推察される。
比較例２は、インク組成物におけるヤング率がコート組成物におけるヤング率と同じであることにより、塗膜中での分子間相互作用が強まって塗膜が収縮、インク組成物の塗膜とコート組成物の塗膜との界面でのストレス破壊が起こりやすくなることに起因して、又は、被記録媒体（繊維）のストレス破壊が起こりやすくなることに起因して、摩擦堅牢性（乾燥）及び摩擦堅牢性（湿潤）の評価結果が「２」であったと推察される。
【図１】
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