(57)【要約】【課題】  光学部材の表面保護粘着フィルム用の粘着剤として好適に使用できる、再剥離性、耐汚染性、耐熱性、耐湿熱性、濡れ性、帯電防止性に優れた粘着剤を提供すること。【解決手段】  アクリルポリマー、帯電防止剤および硬化剤を含んでなる粘着剤であって、アクリルポリマーは、炭素数４の（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（Ａ）、炭素数８の（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（Ｂ）、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルモノマー（Ｃ）およびアルキレンオキシド基含有（メタ）アクリル酸エステルモノマー（Ｄ）を含み、かつカルボキシル基含有モノマーを含まない、モノマー混合物の共重合物であり、モノマー（Ａ）とモノマー（Ｂ）との合計１００質量％に対して、モノマー（Ｃ）４〜２０質量％およびモノマー（Ｄ）１０〜４０質量％を含み、モノマー（Ａ）とモノマー（Ｂ）との質量比が、５５／４５〜９５／５である粘着剤。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリルポリマー、帯電防止剤および硬化剤を含んでなる粘着剤であって、
アクリルポリマーは、炭素数４のアルキル基含有（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（Ａ）、炭素数８のアルキル基含有（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（Ｂ）、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルモノマー（Ｃ）およびアルキレンオキシド基含有（メタ）アクリル酸エステルモノマー（Ｄ）を含み、かつカルボキシル基含有モノマーを含まない、モノマー混合物の共重合物であり、
前記モノマー（Ａ）と前記モノマー（Ｂ）との合計１００質量％に対して、前記モノマー（Ｃ）４〜２０質量％および前記モノマー（Ｄ）１０〜４０質量％を含み、
前記モノマー（Ａ）と前記モノマー（Ｂ）との質量比（（Ａ）／（Ｂ））が、５５／４５〜９５／５である粘着剤。
【請求項２】
前記帯電防止剤が、イミダゾリウム塩および／またはホスホニウム塩である、請求項１記載の粘着剤。
【請求項３】
前記アクリルポリマーの重量平均分子量が２０〜８０万である、請求項１または２記載の粘着剤。
【請求項４】
前記帯電防止剤を、前記アクリルポリマー１００質量部に対して０．０１〜１．５質量部含む、請求項１〜３いずれか１項に記載の粘着剤。
【請求項５】
前記硬化剤を、前記アクリルポリマー１００質量部に対して０．０１〜２０質量部含む、請求項１〜４いずれか１項に記載の粘着剤。
【請求項６】
基材、および請求項１〜５いずれか１項に記載の粘着剤から形成してなる粘着剤層を備えた粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着剤および粘着シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ワープロ、コンピュータ、携帯電話、テレビ等の各種ディスプレイや、または偏光板やそれに準ずる積層体等の光学部品、電子基板等の表面には、通常、表面保護及び機能性付与の目的で、ポリエチレン、ポリエステル、ポリプロピレン等の透明な表面保護フィルム（基材フィルム）が粘着剤を介して積層される。
【０００３】
これら表面保護粘着フィルムが、偏光板やそれに準ずる積層体等の光学部品に貼り合わされた場合、表面保護粘着フィルムを剥離する際に生じた剥離帯電圧が高いと、液晶や電子回路が破壊される恐れがある為、安定して高い剥離帯電防止性が求められている。
また、表面保護粘着フィルムは偏光板やそれに準ずる積層体等の光学部品に貼り合わせた状態のまま、光学部品の色相やコントラストなどの光学的評価を伴う製品検査を行うため、表面保護粘着フィルム自体が透明であることはもとより、貼り合せた際に気泡を抱き込んでしまうことから、迅速に貼り合せられる性能、即ち濡れ性が求められる。
【０００４】
表面保護粘着フィルムとして、例えば、特許文献１では、ベースポリマーと２５℃で液状を呈する溶融塩であるイオン性液体からなる粘着剤が開示されている。しかし、貼り付け後に時間経過と共にイオン性液体がブリードアウトし、被着体を汚染するという問題があった。また、特許文献２では、カルボキシル基含有モノマーを含むアクリル系共重合体と、イソシアネート化合物、帯電防止剤および、ポリエーテル変性シロキサン化合物とを含む粘着剤が開示されている。しかし、高温環境化や高温高湿環境下において、浮きや剥がれが発生するという問題があった。また、特許文献３では、カルボキシル基含有モノマーを含むアクリル系共重合体と、イソシアネート化合物および帯電防止剤とを含む粘着剤が開示されている。しかし、十分な再剥離性、汚染性を得ることができないという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００７−０７０４００号公報
【特許文献２】特開２０１５−１０５２９９号公報
【特許文献３】特開２０１５−９８５６０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明が解決しようとする課題は、各種ディスプレイ、偏光板等の光学部材の表面保護粘着フィルム用の粘着剤として好適に使用できる、再剥離性、耐汚染性、耐熱性、耐湿熱性、濡れ性、帯電防止性に優れた粘着剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、以下に示す粘着剤により、上記目的が達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
即ち、本発明の実施態様は、アクリルポリマー、帯電防止剤および硬化剤を含んでなる粘着剤であって、アクリルポリマーは、炭素数４のアルキル基含有（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（Ａ）、炭素数８のアルキル基含有（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（Ｂ）、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルモノマー（Ｃ）およびアルキレンオキシド基含有（メタ）アクリル酸エステルモノマー（Ｄ）を含み、かつカルボキシル基含有モノマーを含まない、モノマー混合物の共重合物であり、前記モノマー（Ａ）と前記モノマー（Ｂ）との合計１００質量％に対して、前記モノマー（Ｃ）４〜２０質量％および前記モノマー（Ｄ）１０〜４０質量％を含み、前記モノマー（Ａ）と前記モノマー（Ｂ）との質量比（（Ａ）／（Ｂ））が、５５／４５〜９５／５である粘着剤である。
【０００９】
また、本発明の実施態様は、前記帯電防止剤が、イミダゾリウム塩および／またはホスホニウム塩である前記粘着剤である。
【００１０】
また、本発明の実施態様は、前記アクリルポリマーの重量平均分子量が２０〜８０万である前記粘着剤である。
【００１１】
また、本発明の実施態様は、前記帯電防止剤を、前記アクリルポリマー１００質量部に対して０．０１〜１．５質量部含む前記粘着剤である。
【００１２】
また、本発明の実施態様は、前記硬化剤を、前記アクリルポリマー１００質量部に対して０．０１〜２０質量部含む前記粘着剤である。
【００１３】
また、本発明の実施態様は、基材、および前記粘着剤から形成してなる粘着剤層を備えた粘着シートである。
【発明の効果】
【００１４】
本発明により、再剥離性、耐汚染性、耐熱性、耐湿熱性、濡れ性、帯電防止性が良好な表面保護フィルムを作製できる粘着剤および粘着シートを提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本明細書で使用する用語を定義する。（メタ）アクリル酸エステルとは、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルを含む。モノマーとは、エチレン性不飽和基含有単量体である。被着体といは、粘着シートを貼り付ける相手を指す。シート、フィルムおよびテープは同義語として扱う。
【００１６】
粘着剤は、塗工により粘着剤層を形成し、基材を備えた粘着シートとして使用することが好ましい。粘着シートは、様々な被着体の保護ができるところディスプレイの保護に使用することが好ましい。
【００１７】
＜アクリルポリマー＞
本明細書におけるアクリルポリマーは、炭素数４のアルキル基含有（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（Ａ）、炭素数８のアルキル基含有（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（Ｂ）、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルモノマー（Ｃ）およびアルキレンオキシド含有（メタ）アクリル酸エステルモノマー（Ｄ）を含むモノマー混合物の共重合物である。
【００１８】
また、本明細書におけるアクリルポリマーは、カルボキシル基含有モノマーを含まないことを特徴とする。これらモノマーを含まないことにより、再剥離性および、被着体への汚染を抑制することができる。
【００１９】
粘着剤は、アクリルポリマーの原料として炭素数４のアルキル基含有（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（Ａ）（以下、モノマー（Ａ）と略記することがある）を使用することで、粘着剤の凝集力が向上し、強靭な粘着剤層が得られ、耐汚染性に優れ、高温環境下や高温高湿環境下での浮きおよび剥がれを抑制できる。
【００２０】
炭素数４のアルキル基含有（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（Ａ）としては、例えば、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル等が挙げられる。これらの中でも粘着性能がより向上する面でアクリル酸ブチルが好ましい。
【００２１】
粘着剤は、アクリルポリマーの原料として炭素数８のアルキル基含有（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（Ｂ）（以下、モノマー（Ｂ）と略記することがある）を使用することで、粘着剤の緩和性が向上し、柔軟な粘着剤層が得られ、基材密着性に優れ、ぬれ性および高温環境下や高温高湿環境下での浮きおよび剥がれを抑制できる。
【００２２】
炭素数８のアルキル基含有（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（Ｂ）としては、例えば、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル等が挙げられる。これらの中でも粘着性能がより向上する面でアクリル酸２−エチルヘキシルが好ましい。
【００２３】
前記モノマー（Ａ）と前記モノマー（Ｂ）との質量比（（Ａ）／（Ｂ））は、５５／４５〜９５／５であることが好ましく、６０／４０〜９０／１０であることがより好ましい。前記モノマー（Ａ）と前記モノマー（Ｂ）との質量比が、５５／４５〜９５／５であることで粘着剤の凝集力と緩和性とを高い水準で両立し易い。
【００２４】
粘着剤は、アクリルポリマーの原料として水酸基含有モノマー（Ｃ）（以下、モノマー（Ｃ）と略記することがある）を使用することで、粘着剤層に架橋によるポリマーネットワークが形成できる。この粘着剤層は、凝集力を有する上、耐汚染性に優れ、高温環境下や高温高湿環境下での浮きおよび剥がれを抑制できる。
【００２５】
水酸基含有モノマー（Ｃ）は、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル等が挙げられる。これらの中でも耐汚染性の向上、ならびに前記浮きおよび剥がれをより抑制できる面でアクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸４−ヒドロキシブチルがより好ましい。
【００２６】
水酸基含有モノマー（Ｃ）は、前記モノマー（Ａ）と前記モノマー（Ｂ）との合計１００質量％に対して、４〜２０質量％を含み、４〜１５質量％含むことが好ましい。含有量率が４質量％以上になると凝集力が得易い。また、含有量率が２０質量％以下になると凝集力と密着性を高い水準で両立し易い。
【００２７】
粘着剤は、アクリルポリマーの原料としてアルキレンオキシド含有モノマー（Ｄ）（以下、モノマー（Ｄ）と略記することがある）を使用することで、基材との密着性が向上することに加え、濡れ性の良好な粘着剤層を形成できる。また、粘着シートは、貼付後に高温環境下や高温高湿環境下に曝された後、光学特性の低下を抑制する耐久性が得られる。
【００２８】
アルキレンオキシド含有モノマー（Ｄ）は、下記一般式（１）、または一般式（２）で示すモノマーである。アルキレンオキシドは、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシドが好ましく、エチレンオキシドがより好ましい。
【００２９】
【化１】
2019099646.tif 000002
【００３０】
（一般式（１）および一般式（２）中、Ｒ1およびＲ2は、水素原子またはメチル基を表す。ｎおよびｍは、繰り返し単位を表す整数であり、２≦ｎ≦２５、２≦ｍ≦２５であり、２≦ｎ≦１３、２≦ｍ≦５であることが好ましい。）
【００３１】
一般式（１）で示すモノマーは、例えば、メトキシジエチレングリコールアクリレート（大阪有機化学工業社製：上記式（１）において、Ｒ1が水素原子、ｎ＝２）、メトキシトリエチレングリコールアクリレート（大阪有機化学工業社製：上記式（１）において、Ｒ1が水素原子、ｎ＝３）、メトキシポリエチレングリコール＃４００アクリレート（新中村化学工業社製：上記式（１）において、Ｒ1が水素原子、ｎ＝９）、メトキシポリエチレングリコール＃６００アクリレート（新中村化学工業社製：上記式（１）において、Ｒ1が水素原子、ｎ＝１３）、メトキシポリエチレングリコール＃１０００アクリレート（新中村化学工業社製：上記式（１）において、Ｒ1が水素原子、ｎ＝２３）、メトキシジエチレングリコールメタクリレート（新中村化学工業社製：上記式（１）において、Ｒ1がメチル基、ｎ＝２）、メトキシトリエチレングリコールメタクリレート（新中村化学工業社製：上記式（１）において、Ｒ1がメチル基、ｎ＝３）、メトキシテトラエチレングリコールメタクリレート（新中村化学工業社製：上記式（１）において、Ｒ1がメチル基、ｎ＝４）、メトキシポリエチレングリコール＃４００メタクリレート（新中村化学工業社製：上記式（１）において、Ｒ1が水素原子、ｎ＝９）、メトキシポリエチレングリコール＃６００メタクリレート（新中村化学工業社製：上記式（１）において、Ｒ1が水素原子、ｎ＝１３）、メトキシポリエチレングリコール＃１０００メタクリレート（新中村化学工業社製：上記式（１）において、Ｒ1が水素原子、ｎ＝２３）が挙げられる。
【００３２】
一般式（２）で示すモノマーは、例えば、メトキシトリプロピレングリコールアクリレート（新中村化学工業社製：上記式（２）において、Ｒ２が水素原子、ｍ＝３）、メトキシトリプロピレングリコールメタクリレート（新中村化学工業社製：上記式（２）において、Ｒ２がメチル基、ｍ＝３）
これらの中でも被着体への濡れ性が向上する面で、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、メトキシポリエチレングリコール＃４００アクリレート、メトキシポリエチレングリコール＃６００アクリレート、メトキシトリエチレングリコールメタクリレート、メトキシポリエチレングリコール＃４００メタクリレート、メトキシポリエチレングリコール＃６００メタクリレートが好ましい。
【００３３】
アルキレンオキシド含有モノマー（Ｄ）は、前記モノマー（Ａ）と前記モノマー（Ｂ）との合計１００質量％に対して、１０〜４０質量％含み、１０〜３０質量％含むことが好ましい。含有量率が１０質量％以上になると凝集力が得易い。また、含有量率が４０質量％以下になる凝集力および基材への密着性を高度に両立できる。
【００３４】
アクリルポリマーは、モノマー（Ａ）、モノマー（Ｂ）、モノマー（Ｃ）およびモノマー（Ｄ）以外にその他モノマーを使用できる。その他モノマーは、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、アミド結合含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、ビニルモノマーが好ましい。
【００３５】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル等が挙げられる。
【００３６】
アミド結合含有モノマーは、アミド結合またはアミド基を有するモノマーであり、例えば（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−(ヒドロキシメチル)アクリルアミド、Ｎ−(ブトキシメチル)アクリルアミド、などの（メタ）アクリルアミド系の化合物、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、アクリロイルモルホリン、などの複素環を含有する化合物、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド等が挙げられる。
【００３７】
エポキシ基含有モノマーは、例えば、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸メチルグリシジル、（メタ）アクリル酸３，４−エポキシシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸６−メチル−３，４−エポキシシクロヘキシルメチル等が挙げられる。
【００３８】
アミノ基含有モノマーは、例えば、（メタ）アクリル酸モノメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸モノエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸モノメチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸モノエチルアミノプロピルなどの（メタ）アクリル酸モノアルキルアミノエステル等が挙げられる。
【００３９】
ビニルモノマーは、例えば酢酸ビニル、クロトン酸ビニル、スチレン、アクリロニトリルな等が挙げられる。
その他モノマーは、単独または２種類以上を併用できる。
【００４０】
その他モノマーは、前記モノマー（Ａ）と前記モノマー（Ｂ）との合計１００質量％に対して、１〜１０質量％を含むことが好ましく、２〜５％質量％含むことがより好ましい。含有率が１質量％以上になると密着性がより向上する。また、含有率が１０質量％以下になると凝集力と密着性を両立し易い。
【００４１】
アクリルポリマーの重量平均分子量は、２０万〜８０万が好ましく、４０万〜８０万がより好ましい。２０万〜８０万の範囲にあることで凝集力がより向上するため、高温環境下や高温高湿環境下における浮きおよび剥がれがより抑制できる上、耐汚染性もより向上する。なお、重量平均分子量及び数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定するポリスチレン換算の値である。ＧＰＣの測定法の詳細は、実施例に記載する。
【００４２】
アクリルポリマーは、モノマー混合物を重合することで合成できる。重合は、溶液重合、塊状重合、乳化重合、懸濁重合など公知の重合方法が可能であるが、溶液重合が好ましい。溶液重合で使用する溶媒は、例えば、アセトン、酢酸メチル、酢酸エチル、トルエン、キシレン、アニソール、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどが好ましい。
重合温度は、６０〜１２０℃の沸点反応が好ましい。重合時間は、５〜１２時間程度が好ましい。
【００４３】
重合に使用する重合開始剤は、ラジカル重合開始剤が好ましい。ラジカル重合開始剤は、過酸化物およびアゾ化合物が一般的である。
【００４４】
重合開始剤は、単独または２種以上を併用できる。
【００４５】
重合開始剤は、前記モノマー混合物１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部を使用することが好ましく、０．１〜２質量部がより好ましい。
【００４６】
＜帯電防止剤＞
本明細書における帯電防止剤は、剥離帯電圧の低い粘着剤層を形成するために使用される。帯電防止剤をアルキレンオキシド含有モノマー（Ｄ）を含有するアクリルポリマーと共に用いることで、粘着剤組成物中の帯電防止剤の含有量を低減しても十分な帯電防止性を付与することができる。
【００４７】
本発明で使用する帯電防止剤は、イオン性化合物であることが好ましく、有機カチオンとその対イオンであるアニオンとから成る。有機カチオンとしては、例えば、イミダゾリウムカチオン、ピリジニウムカチオン、アルキルピロリジニウムカチオン、アンモニウムカチオン、スルホニウムカチオン、ホスホニウムカチオンなどが挙げられる。これらの中でも、イミダゾリウムカチオン、ホスホニウムカチオンが好ましい。
【００４８】
有機カチオンの対イオンとなるアニオンは、特に限定されるものではなく、無機アニオン又は有機アニオンのいずれでもよい。アニオンの例としては、クロライドアニオン［Ｃｌ-］、ブロマイドアニオン［Ｂｒ-］、ヨーダイドアニオン［Ｉ-］、テトラクロロアルミネートアニオン［ＡｌＣｌ4-］、ヘプタクロロジアルミネートアニオン［Ａｌ2Ｃｌ7-］、テトラフルオロボレートアニオン［ＢＦ4-］、ヘキサフルオロホスフェートアニオン［ＰＦ6-］、パークロレートアニオン［ＣｌＯ4-］、ナイトレートアニオン［ＮＯ3-］、アセテートアニオン［ＣＨ3ＣＯＯ-］、トリフルオロアセテートアニオン［ＣＦ3ＣＯＯ-］、メタンスルホネートアニオン［ＣＨ3ＳＯ3-］、トリフルオロメタンスルホネートアニオン［ＣＦ3ＳＯ3-］、ｐ−トルエンスルホネートアニオン［ｐ−ＣＨ3Ｃ6Ｈ4ＳＯ3-］、ビス［トリフルオロメタンスルホニル）イミドアニオン［（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｎ-］、トリス（トリフルオロメタンスルホニル）メタニドアニオン［（ＣＦ3ＳＯ2）3Ｃ−］、ヘキサフルオロアーセネートアニオン［ＡｓＦ6-］、ヘキサフルオロアンチモネートアニオン［ＳｂＦ6-］、ヘキサフルオロニオベートアニオン［ＮｂＦ6-］、ヘキサフルオロタンタレートアニオン［ＴａＦ6-］、ジメチルホスフィネートアニオン［（ＣＨ3）2ＰＯＯ-］、（ポリ）ハイドロフルオロフルオライドアニオン［Ｆ（ＨＦ）ｎ-］（ｎは１〜３） 、ジシアナミドアニオン［（ＣＮ）2Ｎ-］、チオシアンアニオン［ＳＣＮ-］、パーフルオロブタンスルホネートアニオン［Ｃ4Ｆ9ＳＯ3-］、ビス（ペンタフルオロエタンスルホニル） ミドアニオン［（Ｃ2Ｆ5ＳＯ2）2Ｎ−］、パーフルオロブタノエートアニオン［Ｃ3Ｆ7ＣＯＯ-］、（トリフルオロメタンスルホニル）（トリフルオロメタンカルボニル） イミドアニオン［（ＣＦ3ＳＯ2）（ＣＦ3ＣＯ）Ｎ-］などが挙げられる。上記の中でも、特に、帯電防止性能に優れるイオン性固体を与える点で、フッ素原子を含むフッ素含有アニオンが好ましく、更にはヘキサフルオロホスフェートアニオン［ＰＦ6-］が好ましい。
【００４９】
帯電防止剤として使用されるイオン性化合物の例としては、ピリジニウム塩、イミダゾリウム塩、アルキルアンモニウム塩、アルキルピロリジニウム塩、アルキルホスホニウム塩などが好適である。
【００５０】
帯電防止剤として使用されるイオン性化合物の具体例を以下に列挙する。
ピリジニウム塩の例としては、Ｎ−ヘキシルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート（融点：４５℃）、Ｎ−オクチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、Ｎ −ブチル−４−メチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート（融点：４８℃）、Ｎ −ブチル−ピリジニウムヘキサフルオロホスフェート（融点：７５℃）、１−ブチル− ３−メチルピリジニウムブロマイド、１−ブチル−４−メチルピリジニウムブロマイド（ 融点：１３７℃）、１−ブチル−４−メチルピリジニウムクロライド（融点：１５８℃ ）、１−ブチルピリジニウムブロマイド（融点：１０４℃）、１−ブチルピリジニウムクロライド（融点：１３２℃）、１−ブチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート（ 融点：７５℃）、１−エチルピリジニウムブロマイド（融点：１２０℃）等が挙げられる。
【００５１】
イミダゾリウム塩の例としては、１−メチル−３−（３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロオクチル）−イミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート（融点：８０℃）、１−ブチル−１−（３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロオクチル）−イミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート（融点：１２０〜１２１℃）、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート（融点：６１℃）、１−ベンジル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート（融点：１３６℃）、１−ベンジル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート（融点：７７℃）、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムｐ−トルエンスルホネート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムメタンスルホネート（融点：７５〜８０℃）、１，２，３−トリメチルイミダゾリウムメチルサルフェート（融点：１１３℃）、１，３−ジメチルイミダゾリウムクロライド（融点：１２５℃）、１−ブチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムクロライド（融点：９９℃）、１−ブチル− ３−メチルイミダゾリウムブロマイド（融点：７８℃）、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムクロライド（融点：６５℃）、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムブロマイド（融点：７４℃）、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムクロライド（融点：８０〜８４℃ ）、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムヨージド（融点：７９℃）、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムクロライド（融点：１８１℃）、１−メチルイミダゾリウムクロライド（融点：７５℃）、１−アリール−３−メチルイミダゾリウムクロライド（融点：５５℃）、１−ベンジル−３−メチルイミダゾリウムクロライド（融点： ７０℃）等が挙げられる。
【００５２】
アルキルアンモニウム塩の例としては、テトラブチルアンモニウムヘキサフルオロホスフェート、テトラブチルアンモニウムｐ−トルエンスルホネート、シクロヘキシルトリメチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムクロライド（融点：７５℃）、テトラブチルアンモニウムブロマイド（ 融点：１１９℃）、トリブチルメチルアンモニウムメチルサルフェート（融点：６２℃） 、テトラブチルアンモニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（融点：９４ 〜９６℃）。テトラエチルアンモニウムトリフルオロメタンスルホネート（融点：１６１ 〜１６３℃）、テトラブチルアンモニウムベンゾエート（融点：６４〜６７℃）、テトラブチルアンモニウムメタンスルフェート（融点：７８〜８０℃）、テトラブチルアンモニウムノナフルオロブタンスルホネート（融点：５０〜５３℃）、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムヘキサフルオロホスフェート（融点：２４６℃）、テトラブチルアンモニウムトリフルオロアセテート（融点：７４〜７６℃）、テトラヘキシルアンモニウムテトラフルオロボレート（融点：９０〜９２℃）、テトラヘキシルアンモニウムブロマイド（融点： ９７℃）、テトラヘキシルアンモニウムヨージド（融点：９９℃）、テトラオクチルアンモニウムクロライド（融点：５０〜５４℃）、テトラオクチルアンモニウムブロマイド（ 融点：９５〜９８℃）、テトラヘプチルアンモニウムブロマイド（融点：８９〜９１℃） 、テトラペンチルアンモニウムブロマイド（融点：９９℃）、ｎ−ヘキサデシルトリメチルアンモニウムヘキサフルオロホスフェート（融点：１８５℃）、２−ヒドロキシエチル）トリメチルアンモニウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、（２−ヒドロキシエチル）トリメチルアンモニウムジメチルホスフィネート等が挙げられる。」
【００５３】
アルキルピロリジニウム塩の例としては、Ｎ−ブチル−Ｎ−メチルピロリジニウムヘキサフルオロホスフェート、１−ブチル−１−メチルピロリジニウムブロマイド（融点：１６０℃以上）、１−ブチル−１−メチルピロリジニウムクロライド（融点：１１４℃ 以上）、１−ブチル−１−メチルピロリジニウムテトラフルオロボレート（融点：１５２ ℃）等が挙げられる。
【００５４】
アルキルホスホニウム塩の例としては、テトラブチルホスホニウムブロマイド（ 融点：１０４℃）、テトラブチルホスホニウムクロライド（融点：６２〜６６℃）、テトラブチルホスホニウムテトラフルオロボレート（融点：９６〜９９℃）、テトラブチルホスホニウムメタンスルホネート（融点：５９〜６２℃）、テトラブチルホスホニウムｐ−トルエンスルホネート（融点：５４〜５７℃）、トリブチルヘキサデシルホスホニウムブロマイド（融点：５７〜６２℃）等が挙げられる。
上記イオン性化合物の中でも、イミダゾリウム塩またはホスホニウム塩が好ましい。
【００５５】
また、イオン性化合物の融点は、３０〜１００℃であることが好ましい。室温に近い温度域では固体状態を保ち、かつカチオン部が親水性の低い有機カチオンであることで、粘着剤組成物に含ませた場合の溶出が生じにくい。
【００５６】
帯電防止剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５７】
粘着剤中における帯電防止剤の含有量は、アクリルポリマー１００質量部に対して、０．０１〜１．５質量部含むことが好ましい。帯電防止剤の含有量が０．０１質量部以上である場合、より優れた帯電防止性を示すことができる。含有量が１．５質量部以下であることで、被着体に対する汚染をより効果的に抑制することができる。
【００５８】
＜硬化剤＞
硬化剤は、アクリルポリマーの水酸基と反応し、粘着剤層の凝集力が向上することに加え、高温雰囲気下または高温高湿雰囲気下における浮きおよび剥がれを抑制し、透明性がより向上する。
【００５９】
硬化剤としては、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物、カルボジイミド化合物、酸無水物基含有化合物、金属キレート等が挙げられる。
【００６０】
イソシアネート化合物は、２個以上のイソシアネート基を有するイソシアネートである。イソシアネート化合物は、例えば、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート等のイソシアネートモノマー、ならびにこれらのビュレット体、ヌレート体、およびアダクト体が好ましい。
【００６１】
芳香族ポリイソシアネートは、例えば、１，３−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４’−トルイジンジイソシアネート、２，４，６−トリイソシアネートトルエン、１，３，５−トリイソシアネートベンゼン、ジアニシジンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、４，４’，４”−トリフェニルメタントリイソシアネート等が挙げられる。
【００６２】
脂肪族ポリイソシアネートは、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（別名：ＨＭＤＩ）、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２−プロピレンジイソシアネート、２，３−ブチレンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。
【００６３】
芳香脂肪族ポリイソシアネートは、例えば、ω，ω’−ジイソシアネート−１，３−ジメチルベンゼン、ω，ω’−ジイソシアネート−１，４−ジメチルベンゼン、ω，ω’−ジイソシアネート−１，４−ジエチルベンゼン、１，４−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，３−テトラメチルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。
【００６４】
脂環族ポリイソシアネートは、例えば、３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（別名：ＩＰＤＩ、イソホロンジイソシアネート）、１，３−シクロペンタンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，６−シクロヘキサンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、１，４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン等が挙げられる。
【００６５】
前記ビュレット体は、イソシアネートモノマーが自己縮合したビュレット結合を有する自己縮合物である。ビュレット体は、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット体が挙げられる。
【００６６】
前記ヌレート体は、イソシアネートモノマーの３量体である。例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートの３量体、イソホロンジイソシアネートの３量体、トリレンジイソシアネートの３量体などが挙げられる。
【００６７】
前記アダクト体は、イソシアネートモノマーと２官能以上の低分子活性水素含有化合物が反応した２官能以上のイソシアネート化合物である。アダクト体は、例えば、トリメチロールプロパンとヘキサメチレンジイソシアネートとを反応させた化合物、トリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネートとを反応させた化合物、トリメチロールプロパンとキシリレンジイソシアネートとを反応させた化合物、トリメチロールプロパンとイソホロンジイソシアネートとを反応させた化合物、１，６−ヘキサンジオールとヘキサメチレンジイソシアネートとを反応させた化合物等が挙げられる。
【００６８】
イソシアネート化合物は、十分な架橋構造を形成する観点から、３官能のイソシアネート化合物が好ましい。イソシアネート化合物は、イソシアネートモノマーと３官能の低分子活性水素含有化合物との反応物であるアダクト体、及びヌレート体がより好ましい。イソシアネート化合物は、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、ヘキサメチレンジイソシアネートのヌレート体、トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、トリレンジイソシアネートのヌレート体、イソホロンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、イソホロンジイソシアネートのヌレート体が好ましく、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、ヘキサメチレンジイソシアネートのヌレート体、トリレンジイソシアネートのヌレート体、イソホロンジイソシアネートのヌレート体がより好ましい。
【００６９】
エポキシ化合物は、例えばグリセリンジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン、１、３−ビス（Ｎ、Ｎ’−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラグリシジルアミノフェニルメタン等が挙げられる。
【００７０】
アジリジン化合物は、例えばＮ，Ｎ’−ジフェニルメタン−４，４'−ビス（１−アジリジンカルボキサイト）、トリス−２，４，６−（１−アジリジニル）−１、３、５−トリアジン、４，４’−ビス（エチレンイミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン等が挙げられる。
【００７１】
カルボジイミド化合物は、カルボジイミド化触媒の存在下でジイソシアネート化合物を脱炭酸縮合反応させることによって生成した高分子量ポリカルボジイミドが好ましい。前記高分子量ポリカルボジイミドの市販品は、日清紡績社のカルボジライトシリーズが好ましい。その中でもカルボジライトＶ−０３、０７、０９は有機溶剤との相溶性に優れており好ましい。
【００７２】
酸無水物基含有化合物は、カルボン酸無水物基を２つ以上有する化合物である。酸無水物基含有化合物は、例えば、テトラカルボン酸二無水物、ヘキサカルボン酸三無水物、ヘキサカルボン酸二無水物、無水マレイン酸共重合樹脂が挙げられる。なお、反応中に脱水反応を経由して無水物と成りうるポリカルボン酸、ポリカルボン酸エステル、ポリカルボン酸ハーフエステルなどは、「酸無水物基含有化合物」に含まれる。
【００７３】
テトラカルボン酸二無水物は、例えば無水ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、オキシジフタル酸二無水物、ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、などが挙げられる。
【００７４】
金属キレートは、例えば、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、バナジウム、クロムおよびジルコニウムなどの多価金属と、アセチルアセトンまたはアセト酢酸エチルとの配位化合物が好ましい。金属キレートは、例えば、アルミニウムエチルアセトアセテート・ジイソプロピレート、アルミニウムトリスアセチルアセトネート、アルミニウムビスエチルアセトアセテート・モノアセチルアセトネート、アルミニウムアルキルアセトアセテート・ジイソプロピレートが挙げられる。
【００７５】
硬化剤は、単独または２種以上を併用できる。
【００７６】
硬化剤は、アクリルポリマー１００質量部に対して０．０１質量部〜２０質量部含むことが好ましく、１質量部〜１５質量部含むことがより好ましい。含有量が０．０１質量部以上になると凝集力がより向上する。含有量が２０質量部以下になると凝集力と柔軟性を両立しやすくなる。
【００７７】
本発明の粘着剤には、本発明の効果を損なわない範囲であれば、任意成分として、可塑剤、有機シラン化合物、各種樹脂、オイル、軟化剤、染料、顔料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐候安定剤、可塑剤、充填剤、老化防止剤及び帯電防止剤等を含有できる。
【００７８】
本発明の粘着剤は、粘着シートとして好適であるほか、各種プラスチックシート、一般ラベル・シールとしても非常に有用に使用できる。
【００７９】
＜粘着シート＞
本発明の粘着シートは、基材、および粘着剤から形成した粘着剤層を備えている。粘着シートは、例えば、基材に粘着剤を塗工、乾燥することで粘着剤層を形成して作製する。また、剥離性シートに粘着剤を塗工、乾燥することで粘着剤層を形成し、基材を貼り合わせて作製する。また、粘着剤層の基材と接していない面は、通常、異物の付着防止のため使用する直前まで剥離性シートを貼り合せる。
【００８０】
粘着剤を塗工する際、溶媒で粘度を調整できる。溶媒は、例えば、トルエン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン等の炭化水素系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶剤；ジクロロメタン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素系溶剤；ジエチルエーテル、メトキシトルエン、ジオキサン等のエーテル系溶剤が挙げられる。
【００８１】
基材の材質としては、例えば、プラスチック、紙、金属等が挙げられる。基材の形状はシート、フィルム、発泡体等が挙げられる。これらの基材に中でも、前記外観検査用途と考慮すると透明性を有するプラスチックが好ましい。基材は、単独または、複数の基材を積層した構成でもよい。
【００８２】
プラスチックは、例えば、ポリビニルアルコールトリアセチルセルロース、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリオレフィン（例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリシクロオレフィン）、ポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート，ポリブチレンテレフタレート，ポリエチレンナフタレート）、アクリル樹脂（例えば、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート）、ポリカーボネート、ノルボルネン樹脂、ポリアリレート、ポリフェニレンサルファイド、ポリスチレン、ポリアミド、ポリイミド、エポキシ系樹脂等が挙げられる。
【００８３】
塗工は、例えば、マイヤーバー、アプリケーター、刷毛、スプレー、ローラー、グラビアコーター、ダイコーター、リップコーター、コンマコーター、ナイフコーター、リバースコ−ター、スピンコーター等が挙げられる。乾燥は、例えば、熱風乾燥、赤外線、減圧法が挙げられる。乾燥温度は、通常６０〜１６０℃程度の熱風加熱である。
【００８４】
粘着剤層の厚さは、１〜３００μｍが好ましく、５〜１００μｍがより好ましい。１μｍ以上になると所望の粘着力が得易い。また、３００μｍを超えても粘着力等の物性は、向上し難い。
【００８５】
本発明の粘着シートは、光学部材の粘着シートとして好適に用いることができる。光学部材は、例えば、偏光板、位相差フィルム、楕円偏光フィルム、反射防止フィルム、輝度向上フィルム、透明導電フィルム等が挙げられる。
【００８６】
また、本発明の粘着シートの用途は、特に限定されないが、例えば、液晶ディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、プラズマディスプレイ、タッチスクリーンパネル、電極周辺部材等各種エレクトロニクス関連の部材やプロテクトフィルム用途にも適応できる。
【実施例】
【００８７】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、これら実施例に限定されない。また、以下の説明において、特に断りのない限り、「部」は「質量部」、「％」は「質量％」をそれぞれ表す。
【００８８】
＜重量平均分子量（Ｍｗ）の測定＞
重量平均分子量（Ｍｗ）の測定は、島津製作所社製ＧＰＣ「ＬＣ−ＧＰＣシステム」を用いた。重量平均分子量（Ｍｗ）の決定は、分子量既知のポリスチレンを標準物質とした換算で行った。
装置名：島津製作所社製、ＬＣ−ＧＰＣシステム「Ｐｒｏｍｉｎｅｎｃｅ」
カラム：東ソー社製ＧＭＨＸＬ  ４本、東ソー社製ＨＸＬ-Ｈ  １本を連結した。
移動相溶媒  ：  テトラヒドロフラン
流量  ：  １．０ｍｌ／分
カラム温度  ：  ４０℃
【００８９】
＜合成例１＞
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下装置、窒素導入管を備えた反応容器（以下、単に「反応容器」と記述する。）に、アクリル酸ブチル（ＢＡ）４０．０部、アクリル酸２−エチルヘキシル（ＥＨＡ）３２．７部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル（ＨＥＡ）９．１部、アクリル酸メトキシジエチレングリコール（ＡＰＥＧ３０）、一般式（１）において、Ｒ1が水素原子、ｎ＝３）１８．２部、酢酸エチル１００部、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル（以下、ＡＩＢＮという）０．２部を仕込み、この反応容器内の雰囲気を窒素ガスで置換した。その後、窒素雰囲気下で撹拌しながら、６５℃まで加熱し反応を開始した。その後、反応溶液を６５℃で４時間反応させた。反応終了後、冷却し、酢酸エチルで希釈して不揮発分３０％、粘度３０００ｍＰａ・ｓのアクリルポリマー（１）溶液を得た。得られたアクリルポリマー（１）の重量平均分子量は３０万であった。
【００９０】
＜合成例２〜２１＞
表１の質量比率に従って原料および配合量を変更した以外は、合成例１と同様の方法でアクリルポリマー（１）〜（２１）をそれぞれ合成した。得られたアクリルポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）を併せて表１に示す。尚、表中の数値は、特に断りのない限り「部」を表し、空欄は配合していないことを表す。
【００９１】
表１中の略号は以下の通りである。
ＢＡ：ｎ−ブチルアクリレート
ＢＭＡ：ｎ−ブチルメタクリレート
ＩＢＡ：イソブチルアクリレート
ＥＨＡ：２−エチルヘキシルアクリレート
ＥＨＭＡ： ２−エチルヘキシルメタクリレート
ＯＡ：オクチルアクリレート
ＨＥＡ：２−ヒドロキシエチルアクリレート
ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート
ＡＰＥＧ３０：メトキシトリプロピレングリコールアクリレート
（一般式（２）において、Ｒ２が水素原子、ｎが３であるモノマー）
ＭＰＥＧ９０：メトキシポリエチレングリコール＃４００メタクリレート
（一般式（１）において、Ｒ1がメチル基、ｎが９であるモノマー）
【００９２】
（実施例１）
＜粘着剤の調製＞
得られたアクリルポリマー（１）溶液中のアクリルポリマー（１）１００部に対して、帯電防止剤として、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスファート０．５部、イソシアネート硬化剤としてヘキサメチレンジイソシアネートイソシアヌレート体１０部配合し、不揮発分が２０％となる量の酢酸エチルを配合し撹拌して粘着剤を得た。
【００９３】
＜粘着シートの作成＞
得られた粘着剤を、基材として厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム、「ルミラーＴ−６０」、東レ社製）上に、乾燥後の厚さが２０μｍになるように塗工し、１００℃で２分間乾燥することで粘着剤層を形成した。次いで、この粘着剤層に、剥離性シート「Ｅ７００４」（厚み５０μｍ、シリコーン系剥離層、東洋紡社製）の片面を貼り合せ、「基材／粘着剤層／剥離性シート」の構成を作製した。次いで、得られた粘着シートを温度２５℃相対湿度５５％の条件で１週間熟成させて、粘着シートを得た。
【００９４】
（実施例２〜１５、比較例１〜８）
実施例１で使用した材料の替わりに、表２〜４に示した材料および配合量にそれぞれ変更した以外は、実施例１と同様にして粘着剤をそれぞれ作製した。更に、実施例１と同様にして、粘着シートをそれぞれ作製した。表２〜４中の略号は以下の通りである。
＜帯電防止剤＞
Ａ−１：１−エチル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスファート
Ａ−２：１−ブチル−２，３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスファート
Ａ−３：テトラブチルホスホニウムテトラフルオロボレート
Ａ−４：テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムクロライド
＜硬化剤＞
Ｉ−１：ヘキサメチレンジイソシアネートのヌレート体
Ｉ−２：ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体
Ｉ−３：イソホロンジイソシアネートのヌレート体
【００９５】
（比較例９〜１１）
比較例として下記特許文献の実施例に記載された粘着剤を用い、本明細書の実施例１と同様に粘着シートをそれぞれ作製した。
比較例９：特開２００７−０７０４００号公報に記載されている実施例１の粘着剤。
比較例１０：特開２０１５−１０５２９９号公報に記載されている実施例４の粘着剤。
比較例１１：特開２０１５−９８５６０号公報に記載されている実施例６の粘着剤。
【００９６】
得られた粘着シートを用いて、下記の方法及び基準に従い、再剥離性、耐汚染性、耐熱性、耐湿熱性、濡れ性、帯電防止性をそれぞれ評価した。
＜再剥離性＞
得られた粘着シートを２５ｍｍ幅、１００ｍｍ長のサイズに切削し試料とした。次いで剥離性シートを剥がし、露出した粘着剤層を無アルカリガラス板（ＥＮ−Ａ１：旭硝子社製）に貼着した後、５０℃、５気圧の条件のオートクレーブ内に２０分間保持して各部材を密着させることで測定試料を得た。次いで得られた測定試料を２５℃、相対湿度５０％の環境下で２４時間放置した後、ＪＩＳＺ０２３７に準拠し、引張試験機（オリエンテック社製「テンシロン」）を用いて、剥離速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０°の条件で試料を無アルカリガラスから剥離した。剥離後のガラス表面の曇りを目視で観察し、以下の基準に基づいて評価した。
○：糊残り、曇りが無い。良好。
×：糊残り、曇りが有った。実用不可。
【００９７】
＜耐汚染性＞
得られた粘着シートを１００ｍｍ幅、１００ｍｍ長のサイズに切削し試料とした。次いで剥離性シートを剥がし、露出した粘着剤層を無アルカリガラス板（ＥＮ−Ａ１：旭硝子社製）に貼着した後、５０℃５気圧の条件のオートクレーブ内に２０分間保持して十分に密着させることで測定試料を得た。次いで得られた測定試料を６０℃、相対湿度９５％の環境下で２４時間放置した。その後、測定試料を２５℃、相対湿度５０％の環境下で１時間放置した後、無アルカリガラスから試料を剥離し、試料が貼付していた部分の無アルカリガラスの水接触角を測定した。試料を貼付する前の未処理無アルカリガラスの水接触角（ブランク）と比較し、下記の評価基準で判定を行った。なお、測定値には協和界面科学（株）製ＤＭ−５０１を用いて、水滴がガラスに接触してから１０００ｍ秒後の水接触角を用いた。
◎：ブランクの水接触角に対し、試験後のガラスの水接触角が±５度未満。優れている。
○：ブランクの水接触角に対し、試験後のガラスの水接触角が±５度以上±１０度未満。実用域。
×：ブランクの水接触角に対し、試験後のガラスの水接触角が±１０度以上。実用不可。
【００９８】
＜耐熱性および耐湿熱性＞
得られた粘着シートを、幅１５０ｍｍ、縦２００ｍｍの大きさに切削し試料とした。次いで剥離性シートを剥がし、露出した粘着剤層を無アルカリガラス板（ＥＮ−Ａ１：旭硝子社製）に貼着した後、５０℃５気圧の条件のオートクレーブ内に２０分間保持して十分に密着させることで測定試料を得た。この測定試料を、高温雰囲気での耐久性として耐熱性を評価した。すなわち測定試料を１５０℃で５００時間放置した後に、浮き、剥がれの有無を目視で観察した。また、別途、同様に作製した測定試料を、高温高湿雰囲気での耐久性として耐湿熱性を評価した。すなわち測定試料を８５℃、相対湿度８５％で５００時間放置した後に浮き、剥がれの有無を目視で観察した。耐熱性および耐湿熱性は、いずれも以下の基準に基づいて評価した。
◎：浮き、剥がれが無い。優れている。
○：０．５ｍｍ未満の浮き、剥がれがあるが、実用域である。
×：０．５ｍｍ以上の浮き、剥がれがあり、実用不可である。
【００９９】
＜濡れ性＞
得られた粘着シートを、幅１００ｍｍ、縦１５０ｍｍの大きさに切削し試料とした。次いで剥離性シートを剥がし、試料の両端を手で持ちながら露出した粘着剤層の中心部を無アルカリガラス板（ＥＮ−Ａ１：旭硝子社製）に接触させた後、手を離し、自重で粘着剤層全体が無アルカリガラス板に貼着するまでの時間（秒数）を測定することで濡れ性を評価した。評価基準は以下のとおりとした。
◎：粘着剤層全体がガラス板に密着するまでに要した時間が、１５秒未満。優れている。
○：粘着剤層全体がガラス板に密着するまでに要した時間が、１５秒以上〜３０秒未満。実用域。
×：粘着剤層全体がガラス板に密着するまでに要した時間が、３０秒以上。実用不可。
【０１００】
＜帯電防止性＞
得られた粘着シートを２５ｍｍ幅、１００ｍｍ長のサイズに切削し試料とした。次いで剥離性シートを剥がし、露出した粘着剤層を無アルカリガラス板（ＥＮ−Ａ１：旭硝子社製）に貼着した後、５０℃、５気圧の条件のオートクレーブ内に２０分間保持して各部材を密着させることで測定試料を得た。次いで得られた測定試料を２５℃、相対湿度５０％の環境下で２４時間放置した後、剥離帯電試験機にて剥離帯電圧（１８０度ピール、引っ張り速度３００ｍｍ／秒；４５ｍｍ幅）を測定した。評価基準は以下のとおりとした。
◎：剥離耐電圧が０．５ｋＶ未満。優れている。
○：０．５ｋV以上１．０ｋV未満。実用域。
×：１．０ｋV以上。実用不可。
【０１０１】
表５の結果から、実施例の粘着剤は、再剥離性、耐汚染性、耐熱性、耐湿熱性、濡れ性が優れていた。一方、比較例の粘着剤は、前記特性を全て満たすことはできなかった。
【０１０２】
【表１】
2019099646.tif 000003
【０１０３】
【表２】
2019099646.tif 000004
【０１０４】
【表３】
2019099646.tif 000005