(57)【要約】【課題】繊維製品の消臭効果に優れる洗浄方法を提供する。【解決手段】有機カルボン酸（Ａ）及び界面活性剤（Ｂ）、を含み、（Ａ）成分の含有量が４０〜１５００質量ｐｐｍ、（Ｂ）成分の含有量が１００〜５０００質量ｐｐｍであり、（Ａ）成分の含有量に対する（Ｂ）成分の含有量の質量比を表す（Ｂ）／（Ａ）が５未満であり、かつｐＨが２〜６である洗浄液に、ｐ−クレゾールが付着している繊維製品を接触させる、繊維製品の洗浄方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）成分：有機カルボン酸、及び
（Ｂ）成分：界面活性剤、を含み、
前記（Ａ）成分の含有量が４０〜１５００質量ｐｐｍ、
前記（Ｂ）成分の含有量が１００〜５０００質量ｐｐｍであり、
前記（Ａ）成分の含有量に対する（Ｂ）成分の質量比を表す（Ｂ）／（Ａ）が５未満であり、かつ
ｐＨが２〜６である洗浄液に、
ｐ−クレゾールが付着している繊維製品を接触させる、繊維製品の洗浄方法。
【請求項２】
前記洗浄液が、さらに香料を含む、請求項１に記載の繊維製品の洗浄方法。
【請求項３】
（Ａ）成分：有機カルボン酸、及び
（Ｂ）成分：界面活性剤、を含み、
前記（Ａ）成分の含有量が４０〜１５００質量ｐｐｍ、
前記（Ｂ）成分の含有量が１００〜５０００質量ｐｐｍであり、
前記（Ａ）成分の含有量に対する（Ｂ）成分の含有量の質量比を表す（Ｂ）／（Ａ）が５未満であり、かつ
ｐＨが２〜６である、洗浄液。
【請求項４】
さらに香料を含む、請求項３に記載の洗浄液。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繊維製品の洗浄方法および洗浄液に関する。
【背景技術】
【０００２】
高齢者や要介護者のいる家庭や介護施設では、衣類に付着した尿臭が問題となっている。尿臭の主な臭気成分のひとつにｐ−クレゾールがある。ｐ−クレゾールは通常の洗濯では落としにくいという問題がある。
特許文献１では、尿臭や便臭を低減する方法として、（Ａ）８−シクロヘキサデセン−１−オン、（Ｂ）カンファー、ボルネオール、ｌ−メントン等から選ばれる１種以上の香料、（Ｃ）界面活性剤、（Ｄ）過炭酸ナトリウム、及び（Ｅ）漂白活性化剤を含有する洗濯前処理剤組成物の希釈液に被洗物を浸漬させた後、通常の洗浄剤で洗濯する方法を提案している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１７−３９８７１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１の方法は、尿臭の消臭効果が充分とは言えない。また洗濯前処理剤組成物の希釈液に被洗物を浸漬させた後、別の洗浄剤を用いて洗濯する必要があり煩雑である。
本発明は、繊維製品の消臭効果に優れる洗浄方法および洗浄液を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
前記課題を解決するために、本発明は以下の態様を有する。
［１］（Ａ）成分：有機カルボン酸、及び（Ｂ）成分：界面活性剤、を含み、前記（Ａ）成分の含有量が４０〜１５００質量ｐｐｍ、前記（Ｂ）成分の含有量が１００〜５０００質量ｐｐｍであり、前記（Ａ）成分の含有量に対する（Ｂ）成分の含有量の質量比を表す（Ｂ）／（Ａ）が５未満であり、かつｐＨが２〜６である洗浄液に、ｐ−クレゾールが付着している繊維製品を接触させる、繊維製品の洗浄方法。
［２］前記洗浄液が、さらに香料を含む、［１］の繊維製品の洗浄方法。
【０００６】
［３］（Ａ）成分：有機カルボン酸、及び（Ｂ）成分：界面活性剤、を含み、前記（Ａ）成分の含有量が４０〜１５００質量ｐｐｍ、前記（Ｂ）成分の含有量が１００〜５０００質量ｐｐｍであり、前記（Ａ）成分の含有量に対する（Ｂ）成分の含有量の質量比を表す（Ｂ）／（Ａ）が５未満であり、かつｐＨが２〜６である、洗浄液。
［４］さらに香料を含む、［３］の洗浄液。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、繊維製品の消臭効果に優れる洗浄方法および洗浄液を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の繊維製品の洗浄方法は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含む洗浄液で、ｐ−クレゾールが付着している繊維製品を洗浄する方法である。洗浄液の成分については後述する。
繊維製品としては、例えば尿臭がある衣料、布巾、シーツなどが挙げられる。
例えば、尿汚れのある衣類、例えば軽失禁による尿汚れ衣類、乳幼児の尿汚れ衣類、またはペットの尿汚れ衣類やマット等の洗浄方法として好適である。
また、例えば一般的な洗剤を用いて洗濯し乾燥した後も尿臭が残っている（ｐ−クレゾールが付着している）繊維製品も、本発明を適用することで消臭効果が得られる。
繊維製品の素材は特に限定されず、綿、絹、羊毛等の天然繊維、ポリエステル、ポリアミド等の化学繊維等のいずれでもよい。
【０００９】
洗浄液は、洗浄液より高濃度の組成物（以下、液体洗浄剤という。）を水で希釈して調製することができる。
繊維製品の洗浄方法は、洗浄液中で被洗物（繊維製品）に外力を加えて洗濯処理し、洗濯処理後にすすぎ処理を行う方法（１）でもよく、前記洗濯処理前に、洗浄液中に被洗物を浸漬させて１０分以上外力を加えずに放置する浸漬処理を設け、浸漬処理に使用した洗浄液を用いて前記洗濯処理を行い、その後にすすぎ処理を行う方法（２）でもよい。
方法（２）において、浸漬処理における洗浄液の濃度と、洗濯処理における洗浄液の濃度は同じでもよく、浸漬処理で使用した洗浄液を希釈して洗濯処理における洗浄液として用いてもよい。
洗濯処理において、被洗物に外力を加える方法は、例えば洗濯機により機械力を加える方法でもよく、もみ洗い、押し洗い、たたき洗い、つかみ洗い、つまみ洗い、または振り洗い等の手洗いによる方法でもよい。
洗濯処理の洗浄液に、公知の酸素系漂白剤を加えてもよい。すすぎ処理のすすぎ液に柔軟剤を加えてもよい。
消臭効果により優れる点では方法（２）が好ましく、洗濯処理における洗浄液の濃度より、浸漬処理における洗浄液の濃度が高いことがより好ましい。
洗浄に要する時間が短い点では方法（１）が好ましい。
【００１０】
前記方法（１）、（２）において、洗浄液の、被洗物と接触する直前の温度は１５〜４０℃が好ましく、２５〜４０℃がより好ましい。
前記方法（１）において、洗浄液と被洗物とが接触している時間は、例えば５〜３０分が好ましく、１０〜２０分がより好ましい。
前記方法（２）の浸漬処理および洗濯処理において、洗浄液と被洗物とが接触している合計の時間は、３０分〜２４時間が好ましく、２〜１２時間がより好ましい。
【００１１】
前記方法（１）、（２）において、洗浄液のｐＨは２〜６であり、３〜６が好ましく、３．５〜５．５がより好ましい。前記下限値以上であると消臭効果に優れ、上限値以下であると液体洗浄剤の安定性に優れる。
本発明において、洗浄液のｐＨは、被洗物と接触する直前の温度における値とする。
前記方法（２）において、浸漬処理における洗浄液のｐＨと、洗濯処理における洗浄液のｐＨは同じでもよく、異なっていてもよい。異なる場合は、少なくとも浸漬処理における洗浄液のｐＨが上記の範囲内であればよく、両方の洗浄液のｐＨが上記の範囲内であることが好ましい。
なお、本明細書におけるｐＨは、ｐＨメーター（製品名：ＨＭ−３０Ｇ、東亜ディーケーケー株式会社製）により測定される値を意味する。
【００１２】
＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は有機カルボン酸である。有機カルボン酸としては、カルボキシ基とヒドロキシ基を有するヒドロキシカルボン酸（クエン酸、酒石酸、リンゴ酸、乳酸等）、シュウ酸、マロン酸が挙げられる。
（Ａ）成分は１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を組合せて用いてもよい。
（Ａ）成分がヒドロキシカルボン酸を含むことが好ましい。ヒドロキシカルボン酸の中でも、性能や供給性の観点から、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸、乳酸が好ましく、クエン酸、酒石酸がさらに好ましく、クエン酸が特に好ましい。
【００１３】
（Ａ）成分の含有量は、洗浄液の総質量に対し４０〜１５００質量ｐｐｍである。前記下限値以上であると消臭効果に優れ、上限値以下であると液体洗浄剤における良好な安定性が得られやすい。
前記方法（１）において、洗浄液の総質量に対して（Ａ）成分の含有量が４０〜１３０質量ｐｐｍであることが好ましく、５０〜１２０質量ｐｐｍがより好ましく、５５〜１１０質量ｐｐｍがさらに好ましい。
前記方法（２）において、浸漬処理における洗浄液の総質量に対して（Ａ）成分の含有量Ｘａが５００〜１５００質量ｐｐｍ、洗濯処理における洗浄液の総質量に対して（Ａ）成分の含有量Ｙａが４０〜１３０質量ｐｐｍであることが好ましく、Ｘａが６００〜１４００質量ｐｐｍ、Ｙａが５０〜１２０質量ｐｐｍであることがより好ましく、Ｘａが７００〜１３００質量ｐｐｍ、Ｙａが５５〜１１０質量ｐｐｍであることがさらに好ましい。
【００１４】
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は界面活性剤である。繊維製品の洗浄剤の分野で公知の界面活性剤を用いることができる。例えば、ノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤（後述の（ｄ−１）成分を除く）、両性界面活性剤等が挙げられる。
（Ｂ）成分として、１種の界面活性剤を用いてもよく、２種以上を組み合わせてもよい。（Ｂ）成分は、常法により製造されてもよいし、市販品を用いてもよい。
【００１５】
（Ｂ）成分はノニオン界面活性剤を含むことが好ましい。
ノニオン界面活性剤として、下記式（ｂ−１）で表されるポリ（オキシアルキレン）アルキルエーテルが挙げられる。
Ｒ１−Ｘ−［（ＥＯ）ｓ／（ＡＯ）ｔ］−Ｒ２・・・（ｂ−１）
式（ｂ−１）中、Ｒ１は炭素数８〜１８の炭化水素基であり、Ｘは−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−または−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−であり、Ｒ２は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、または炭素数２〜６のアルケニル基である。ｓはＥＯの平均繰返し数を表し、３〜２０の数である。ｔはＡＯの平均繰返し数を表し、０〜２０の数である。ＥＯはオキシエチレン基を表し、ＡＯはオキシプロピレン基またはオキシブチレン基の少なくとも一方である。
［（ＥＯ）ｓ／（ＡＯ）ｔ］において、ＥＯとＡＯはランダム状に配列していてもよく、ブロック状に配列していてもよい。ＡＯはオキシプロピレン基でもよく、オキシブチレン基でもよく、これらの両方がブロック状またはランダム状に混在していてもよい。
【００１６】
式（ｂ−１）中、Ｒ１である炭化水素基の炭素数は８〜１８であり、特に良好な洗浄力が得られやすい点で１０〜１８が好ましい。Ｒ１は直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、環状の構造を含んでもよい。Ｒ１は飽和炭化水素基でもよく、不飽和結合を有していてもよい。
Ｒ１は脂肪族炭化水素基が好ましく、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、又は直鎖もしくは分岐鎖のアルケニル基がより好ましい。
Ｒ１としての炭化水素基は、１級又は２級の高級アルコール、高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド等の原料に由来するものが挙げられる。具体的には、１級又は２級の高級アルコールからＯＨ基を除いた残基、高級脂肪酸からＣ（Ｏ）ＯＨ基を除いた残基、高級脂肪酸アミドからＣ（Ｏ）ＮＨ基を除いた残基等が挙げられる。
【００１７】
Ｒ２としてのアルキル基の炭素数は１〜６であり、１〜３が好ましい。Ｒ２としてのアルケニル基の炭素数は２〜６であり、２〜３が好ましい。
Ｘは−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−または−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−である。
Ｘが−Ｏ−のとき、（Ｂ）成分はアルコールアルコキシレートである。この場合、洗浄力に優れる点から、Ｒ１の炭素数は１０〜１８であることが好ましく、Ｒ１は不飽和結合を有していてもよい。また、この場合において、Ｒ２は水素原子であることが好ましい。
【００１８】
Ｘが−Ｃ（Ｏ）Ｏ−であるとき、（Ｂ）成分は脂肪酸エステル型非イオン界面活性剤である。この場合において、洗浄力が良好であることから、Ｒ１の炭素数は９〜１８であることが好ましく、より好ましくは１１〜１８である。Ｒ１は不飽和結合を有していてもよい。また、この場合において、Ｒ２は、炭素数１〜３のアルキル基であることが好ましい。
【００１９】
式（ｂ−１）中、ｓはＥＯの平均繰り返し数であり、ｔはＡＯの平均繰り返し数である。ｓ及びｔは、それぞれ加重平均値を意味する。ｓ及びｔは、例えばガスクロマトグラフ質量分析計を用いて測定することができる。
ｓは３〜２０の数である、好ましくは５〜１８の数であり、より好ましくは１４〜１８の数である。ｓが２０を超えると、ＨＬＢ値が高くなりすぎて、洗浄力が低下する傾向にある。一方、ｓが３未満であると、（Ｂ）成分自体の原料臭気が劣化しやすくなる傾向にある。
ｔは０〜６であり、好ましくは０〜３の数である。ｔが６を超えると、生分解性が悪化する傾向にある。
【００２０】
ノニオン界面活性剤として、以下の化合物が好ましい。
式（ｂ−１）において、Ｒ１が炭素数１２のアルキル基または炭素数１４のアルキル基、Ｒ２がＨ、−Ｘ−が−Ｏ−、ｓが１５、ｔが０である化合物（ＬＭＡＯ）。
式（ｂ−１）において、Ｒ１が炭素数１１のアルキル基又は炭素数１３のアルキル基、Ｒ２がメチル基、−Ｘ−が−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、ｓ＝１５、ｔ＝０である化合物（ＭＥＥ）。
式（ｂ−１）において、Ｒ１が炭素数１０のアルキル基、Ｒ２がＨ、−Ｘ−が−Ｏ−、ｓが８、ｔが１、ＡＯがオキシブチレン基である化合物（ＥＯＢＯ）。
【００２１】
（Ｂ）成分の含有量は、洗浄液の総質量に対し１００〜５０００質量ｐｐｍである。前記下限値以上であると洗浄力および消臭効果に優れ、上限値以下であると液体洗浄剤の安定性に優れる。
前記方法（１）において、洗浄液の総質量に対して（Ｂ）成分の含有量が１００〜４５０質量ｐｐｍであることが好ましく、１２５〜３５０質量ｐｐｍがより好ましく、１５０〜２５０質量ｐｐｍがさらに好ましい。
前記方法（２）において、浸漬処理における洗浄液の総質量に対して（Ｂ）成分の含有量Ｘｂが１２００〜５０００質量ｐｐｍ、洗濯処理における洗浄液の総質量に対して（Ｂ）成分の含有量Ｙｂが１００〜４５０質量ｐｐｍであることが好ましく、Ｘｂが１５００〜４０００質量ｐｐｍ、Ｙｂが１２５〜３５０質量ｐｐｍであることがより好ましく、Ｘｂが２０００〜３０００質量ｐｐｍ、Ｙｂが１５０〜２５０質量ｐｐｍであることがさらに好ましい。
【００２２】
（Ｂ）成分の総質量に対して、ノニオン界面活性剤が３０〜１００質量％であることが好ましく、５０〜１００質量％がより好ましく、７０〜１００質量％がさらに好ましい。前記下限値以上であると洗浄力に優れる。
（Ｂ）成分の総質量に対して、式（ｂ−１）で表されるポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤が３０〜１００質量％であることが好ましく、５０〜１００質量％がより好ましく、７０〜１００質量％がさらに好ましい。前記下限値以上であると洗浄力に優れる。
【００２３】
洗浄液中の、（Ａ）成分の含有量に対する（Ｂ）成分の含有量の質量比を表す（Ｂ）／（Ａ）は５未満であることが好ましく、０．５〜４．５がより好ましく、１〜３．５がさらに好ましく、２〜３が特に好ましい。前記範囲内であると消臭効果に優れる。
【００２４】
＜（Ｃ）成分：香料＞
洗浄液が、さらに香料（以下、（Ｃ）成分ともいう。）を含むことが好ましい。香料としては、通常洗剤に配合できるものが使用できる。洗剤の香料として使用される香料原料のリストは、様々な文献、例えば「Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ 」，Ｖｏｌ．Ｉａｎｄ ＩＩ，Ｓｔｅｆｆｅｎ Ａｒｃｔａｎｄｅｒ，Ａｌｌｕｒｅｄ Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９４）；「合成香料 化学と商品知識」、印藤元一著、化学工業日報社（１９９６）；「Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｏｆ Ｎａｔｕｒａｌ Ｏｒｉｇｉｎ 」，Ｓｔｅｆｆｅｎ Ａｒｃｔａｎｄｅｒ，Ａｌｌｕｒｅｄ Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９４ ）；「香りの百科」、日本香料協会編、朝倉書店（１９８９）；「Ｐｅｒｆｕｍｅｒｙ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｖ．３．３」，Ｂｏｅｌｅｎｓ Ａｒｏｍａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ Ｓｅｒｖｉｃｅ（１９９６）；「Ｆｌｏｗｅｒ ｏｉｌｓ ａｎｄ Ｆｌｏｒａｌ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ Ｉｎ Ｐｅｒｆｕｍｅｒｙ」，Ｄａｎｕｔｅ Ｌａｊａｕｊｉｓ Ａｎｏｎｉｓ，Ａｌｌｕｒｅｄ Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９３）等に記載されており、それぞれを引用することにより本明細書の開示の一部とされる。
【００２５】
（Ｃ）成分は、以下の（Ｃ１）成分、（Ｃ２）成分、（Ｃ３）成分を含むことが好ましい。
＜（Ｃ１）成分＞
（Ｃ１）成分は、２−メチルウンデカナール（２−ｍｅｔｈｙｌｕｎｄｅｃａｎａｌ）、ルバフラン（Ｒｈｕｂａｆｕｒａｎ：２，４−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−４−ｐｈｅｎｙｌｏｘｏｌａｎｅ）、及びファラオン（Ｐｈａｒａｏｎｅ：２−ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ−１，６−ｈｅｐｔａｄｉｅｎ−３−ｏｎｅ）からなる群から選択される少なくとも１種である。
（Ｃ１）成分は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を組合わせて用いてもよい。
好ましい組み合わせとしては、２−メチルウンデカナールとルバフランとファラオンとの組み合わせ、２−メチルウンデカナールとルバフランとの組み合わせ、２−メチルウンデカナールとファラオンとの組み合わせ、ルバフランとファラオンとの組み合わせが挙げられる。
（Ｃ１）成分の含有量は、（Ｃ）成分の総質量に対し、０．０１質量％以上であり、０．１質量％以上が好ましく、０．３質量％以上がより好ましい。（Ｃ１）成分の含有量の上限値は、１質量％以下が好ましく、０．５質量％以下がより好ましい。
（Ｃ１）成分が上記下限値以上であると、トップノートが介護臭のマスキング効果に優れるため好ましい。
【００２６】
＜（Ｃ２）成分＞
（Ｃ２）成分は、ブルゲオナール（Ｂｏｕｒｇｅｏｎａｌ：３−（４−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌｐｈｅｎｌ）ｐｒｏｐｉｏｎａｌｄｅｈｙｄｅ）、ロジラン（Ｒｏｓｙｒａｎｅ：４−ｍｅｔｈｙｌ−６−ｐｈｅｎｙｌ−５，６−ｄｉｈｙｄｒｏ−２Ｈ−ｐｙｒａｎ）、及びペオニール（Ｐｅｏｎｉｌｅ：２−ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｉｄｅｎ−２−ｐｅｎｙｌａｃｅｔｏｎｉｔｒｉｌｅ）からなる群から選択される少なくとも１種である。
（Ｃ２）成分は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を組合わせて用いてもよい。
好ましい組み合わせとしては、ブルゲオナールとロジランとペオニールとの組み合わせ、ブルゲオナールとロジランとの組み合わせ、ブルゲオナールとペオニールとの組み合わせ、ロジランとペオニールとの組み合わせが挙げられる。
（Ｃ２）成分の含有量は、（Ｃ）成分の総質量に対し、１質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましく、５質量％以上がさらに好ましい。（Ｃ２）成分の含有量の上限値は、３０質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましく、２０質量％以下がさらに好ましい。
（Ｃ２）成分の含有量が上記下限値以上であると、ミドルノートが介護臭のマスキング効果に優れるため好ましい。
【００２７】
＜（Ｃ３）成分＞
（Ｃ３）成分は、クマリン（Ｃｏｕｍａｒｉｎ：２Ｈ−１−ｂｅｎｚｏｐｙｒａｎ−２−ｏｎｅ）、ヒンジノール（Ｈｉｎｄｉｎｏｌ：（２Ｅ）−２−ｍｅｔｈｙｌ−４−［（１Ｒ）−２，３，３−ｔｒｉｍｅｔｈｙｌ−３−ｃｙｃｌｏｐｅｎｔｅｎｙｌ］−２−ｂｕｔｅｎｅ−１−ｏｌ）、及びカシュメラン（Ｃａｓｈｍｅｒａｎ：１，２，３，５，６，７−ｈｅｘａｈｙｄｒｏ−１，１，２，３，３−ｐｅｎｔａｍｅｔｈｙｌ−４Ｈ−ｉｎｄｅｎ−４−ｏｎｅ）からなる群から選択される少なくとも１種である。
（Ｃ３）成分は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を組合わせて用いてもよい。
好ましい組み合わせとしては、クマリンとヒンジノールとカシュメランとの組み合わせ、クマリンとヒンジノールとの組み合わせ、クマリンとカシュメランとの組み合わせ、ヒンジノールとカシュメランとの組み合わせが挙げられる。
（Ｃ３）成分の含有量は、（Ｃ）成分の総質量に対し、１質量％以上が好ましく、２質量％以上がより好ましい。（Ｃ３）成分の含有量の上限値は、１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましい。
（Ｃ３）成分の含有量が上記下限値以上であると、ベースノートが介護臭のマスキング効果に優れるため好ましい。
【００２８】
（Ｃ１）成分／（Ｃ２）成分で表される質量比（以下、Ｃ１／Ｃ２比ともいう）は、１／１００〜１／２が好ましく、３／１００〜１／２がより好ましく、５／１００〜１／１０がさらに好ましい。
（Ｃ１）成分／（Ｃ３）成分で表される質量比（以下、Ｃ１／Ｃ３比ともいう）は、１／１００〜１／１が好ましく、５／１００〜１／２がより好ましく、１／１０〜１／５がさらに好ましい。
（Ｃ２）成分／（Ｃ３）成分で表される質量比（以下、Ｃ２／Ｃ３比ともいう）は、１／２〜１０／１が好ましく、１／１〜１０／１がより好ましく、２／１〜５／１がさらに好ましい。
（Ｃ１）成分、（Ｃ２）成分、及び（Ｃ３）成分の含有量の合計は、（Ｃ）成分の総質量に対し、１〜４０質量％が好ましく、２〜３０質量％がより好ましく、２０〜２６質量％がさらに好ましい。
（Ｃ１）成分、（Ｃ２）成分、及び（Ｃ３）成分の含有量の合計が上記範囲内であると、繊維の消臭効果、特に繊維に付着した尿臭の消臭効果に優れる。
【００２９】
上記（Ｃ１）成分、（Ｃ２）成分、（Ｃ３）成分以外のその他の香料成分として、アルデヒドＣ−１２ラウリック、マンダリンアルデヒド、ダイナスコン、フルテート、オキサン、ダマスコンアルファ、ダマスコンデルタ、シクラメンアルデヒド、リリアール、フロラルオゾン、ヤラヤラ、メチルアンソラニレート、シクラセット、オイゲノール、ジハイドロオイゲノール、アニスアルデヒド、シンナミックアルデヒド、バクダノール、カラナール、アンバーマックス、イソブチルキノリン、ガンマーウンデカラクトン、ガンマーデカラクトン、ガンマーノナラクトン、バニリン、リナロール、リグストラール、マンザネート、メチルイオノンガンマー、テトラヒドロリナロール、ベルドックス、テサロン、シトロネリルニトリル、シクロヘキシルサリチレート、ガラクソリド、へディオン、ヘキシル  サリチレート、イソ・イー・スーパー、オレンジ  オイル、フェニルエチルアルコール、ラズベリーケトン、スチラリル  アセテート等が挙げられる。
その他の香料成分は１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を組合せて用いてもよい。その他の香料成分の含有量は、（Ｃ）成分の総質量に対し、０．１〜５０質量％が好ましい。
【００３０】
（Ｃ）成分の含有量は、洗浄液の総質量に対し０．０８〜１５０質量ｐｐｍが好ましい。前記下限値以上であると消臭効果に優れ、上限値以下であると液体洗浄剤における良好な安定性が得られやすい。
前記方法（１）において、洗浄液の総質量に対して（Ｃ）成分の含有量が０．０８〜１５質量ｐｐｍであることが好ましく、０．３〜１０質量ｐｐｍがより好ましく、０．８〜５質量ｐｐｍがさらに好ましい。
前記方法（２）において、浸漬処理における洗浄液の総質量に対して（Ｃ）成分の含有量Ｘｃが１〜１５０質量ｐｐｍ、洗濯処理における洗浄液の総質量に対して（Ｃ）成分の含有量Ｙｃが０．０８〜１５質量ｐｐｍ、かつＸｃ≧Ｙｃであることが好ましく、Ｘｃが５〜１００質量ｐｐｍ、Ｙｃが０．３〜１０質量ｐｐｍ、かつＸｃ≧Ｙｃであることがより好ましく、Ｘｃが１０〜５０質量ｐｐｍ、Ｙｃが０．８〜５質量ｐｐｍであることがさらに好ましい。
【００３１】
＜（Ｄ）成分：抗菌剤＞
洗浄液が、さらに抗菌剤（以下、（Ｄ）成分ともいう。）を含むことが好ましい。繊維製品の洗浄剤の分野で公知の抗菌剤を用いることができる。抗菌剤は１種でもよく、２種以上を併用してもよい。
抗菌剤として、例えば、下記（ｄ−１）成分、（ｄ−２）成分及び（ｄ−３）成分からなる群から選択される少なくとも１種を用いることが好ましい。
（ｄ−１）成分：４級窒素原子の置換基として、直鎖状もしくは分岐鎖状の炭素数１〜１６のアルキル基、直鎖状もしくは分岐鎖状の炭素数１〜１６のアルケニル基、炭素数１〜１６のヒドロキシアルキル基又は炭素数１〜１６のフェニルアルキル基を有する第４級アンモニウム塩。
（ｄ−２）成分：フェノール系抗菌剤。
（ｄ−３）成分：ビグアニド化合物。
【００３２】
（ｄ−１）成分としては、下記式（ｄ−１−１）、（ｄ−１−２）、（ｄ−１−３）で表される第４級アンモニウム塩が挙げられる。
【００３３】
【化１】
2019099681.tif 000002
【００３４】
式（ｄ−１−１）中、Ｒ１１〜Ｒ１４のうちの２つ以上は、それぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキル基、又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、それ以外は、炭素数８〜１６の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、又は炭素数８〜１６の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基である。Ｚ−は、ハロゲンイオン又はアルキル硫酸イオンである。
【００３５】
【化２】
2019099681.tif 000003
【００３６】
式（ｄ−１−２）中、Ｒ１５は、炭素数８〜１６の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、又は炭素数８〜１６の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基である。Ｒ１６は、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基、又は炭素数５〜２０の芳香族炭化水素基である。ｘ及びｙは、オキシエチレン基の平均繰り返し数を示し、それぞれ独立して０以上の整数であって、ｘ＋ｙが１０以上である。Ｚ−は、ハロゲンイオン又はアルキル硫酸イオンである。
【００３７】
【化３】
2019099681.tif 000004
【００３８】
式（ｄ−１−３）中、Ｒ１７及びＲ１８は、それぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、Ｒ１９は、炭素数８〜１６の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ２０は、炭素数１〜３のアルキレン基である。Ｚ−は、ハロゲンイオン又はアルキル硫酸イオンである。
【００３９】
（ｄ−２）成分としては、ダイクロサン、トリクロサン、クロルチモール、カルバクロル、クロロフェン、ジクロロフェン、ヘキサクロロフェン、クロロキシレノール、クロロクレゾール等のクロロフェノール系抗菌剤；Ｏ−フェニルフェノール、イソプロピルメチルフェノールが挙げられ、なかでもダイクロサンが好ましい。
【００４０】
（ｄ−３）成分としては、下記一般式（ｄ−３−１）で表されるビグアニド系化合物や塩酸クロロヘキシジン（１，１’−Ｈｅｘａｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｂｉｓ  ［５−（４−ｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｂｉｇｕａｎｉｄｅ］  ｄｉｈｅｄｒｏｃｈｌｏｒｉｄｅ）などを用いることができる。
−［Ｒ２１−ＮＨ−Ｃ（ＮＨ）−ＮＨ−Ｃ（ＮＨ）−ＮＨ］ｎ−ｎ・ＨＹ・・・（ｄ−３−１）
式（ｄ−３−１）中、Ｒ２１は炭素数２〜８のアルキレン基であり、好ましくは炭素数４〜８のアルキレン基であり、特にヘキサメチレン基であり、ｎは２〜１４であり、好ましくは１０〜１４であり、より好ましくは１１〜１３であり、特に好ましくは１２である。ＨＹは有機酸又は無機酸を示し、好ましくは塩酸、グルコン酸又は酢酸であり、特に塩酸が最も好ましい。
（ｄ−３）成分としては、一般式（ｄ−３−１）においてＲ２１がヘキサメチレン基であり、ｎが１０〜１４であるものが好適であり、更にはｎが１１〜１３であるポリヘキサメチレンビグアニド塩酸塩が最も好適である。
好ましいポリヘキサメチレンビグアニド抗菌剤は市販のものを用いることができる。例えば前記一般式（ｄ−３−１）のＲ２１がヘキサメチレン基であり、ｎが１２であり、ＨＹが塩酸である、ポリ（ヘキサメチレンビグアニド）塩酸塩（商品名Ｐｒｏｘｅｌ  ＩＢ（登録商標））を使用できる。
【００４１】
（Ｄ）成分の含有量は、洗浄液の総質量に対し０．００８〜７００質量ｐｐｍが好ましい。前記下限値以上であると消臭効果に優れ、上限値以下であると再汚染防止効果（汚れが再度被洗物に付着するのを防止する効果）を向上しやすい。
前記方法（１）において、洗浄液の総質量に対して（Ｄ）成分の含有量が０．００８〜６０質量ｐｐｍであることが好ましく、０．０４〜５０質量ｐｐｍがより好ましく、０．０８〜２５質量ｐｐｍがさらに好ましい。
前記方法（２）において、浸漬処理における洗浄液の総質量に対して（Ｄ）成分の含有量Ｘｄが０．１〜７００質量ｐｐｍ、洗濯処理における洗浄液の総質量に対して（Ｄ）成分の含有量Ｙｄが０．００８〜６０質量ｐｐｍ、かつＸｄ≧Ｙｄであることが好ましく、Ｘｄが０．５〜５００質量ｐｐｍ、Ｙｄが０．０４〜５０質量ｐｐｍ、かつＸｄ≧Ｙｄであることがより好ましく、Ｘｄが１〜３００質量ｐｐｍ、Ｙｄが０．０８〜２５質量ｐｐｍ、かつＸｄ≧Ｙｄであることがさらに好ましい。
【００４２】
＜その他の任意成分＞
洗浄液は、前記の成分および水以外に、繊維製品の洗浄剤の分野で公知の成分を適宜含有させることができる。
例えば、酵素、ｐＨ調整剤、水混和性有機溶媒、金属イオン捕捉剤、酸化防止剤、防腐剤、風合い向上剤、移染防止剤、再汚染防止剤、パール剤、ソイルリリース剤、ハイドロトロープ剤、着色剤、乳濁剤、蛍光剤、エキス等の任意成分が挙げられる。
その他の任意成分の合計の含有量（ただしｐＨ調整剤の含有量は含まない。以下、同様。）は特に限定されないが、例えば、洗浄液の総質量に対し２０００質量ｐｐｍ以下が好ましく、８〜１５００質量ｐｐｍがより好ましく、４０〜１０００質量ｐｐｍがさらに好ましい。
前記方法（１）において、洗浄液の総質量に対して任意成分の合計の含有量が２００質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、８〜１５０質量ｐｐｍがより好ましく、４０〜１００質量ｐｐｍがさらに好ましい。
前記方法（２）において、浸漬処理における洗浄液の総質量に対して任意成分の合計の含有量Ｘｓが２０００質量ｐｐｍ以下、洗濯処理における洗浄液の総質量に対して任意成分の合計の含有量Ｙｓが２００質量ｐｐｍ以下、かつＸｓ≧Ｙｓであることが好ましく、Ｘｓが１００〜１５００質量ｐｐｍ、Ｙｓが８〜１５０質量ｐｐｍ、かつＸｓ≧Ｙｓであることがより好ましく、Ｘｓが５００〜１０００質量ｐｐｍ、Ｙｓが４０〜１００質量ｐｐｍであることがさらに好ましい。
【００４３】
ｐＨ調整剤としては、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカノールアミン、アンモニア等が挙げられる。これらのなかでも、液体洗浄剤の経時安定性の面から、硫酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカノールアミンが好ましく、硫酸、水酸化ナトリウムが好ましい。ｐＨ調整剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４４】
「水混和性有機溶媒」とは、２５℃のイオン交換水１Ｌに５０ｇ以上溶解する有機溶媒であり、液体洗浄剤において公知のものを使用できる。
例えば、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール等の炭素数２〜４の一価アルコール；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、平均分子量約２００〜５０００のポリエチレングリコール、メトキシポリエチレングリコール、グリセリン等の炭素数２〜４の多価アルコール；及び
エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ダイセル社製セルトールＥＤＧＡＣ（ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート）等のグリコールエーテル系溶剤が挙げられる。
【００４５】
＜洗浄液＞
本発明の洗浄液は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を含み、洗浄液の総質量に対して、（Ａ）成分の含有量が４０〜１５００質量ｐｐｍ、（Ｂ）成分の含有量が１００〜５０００質量ｐｐｍであり、（Ｂ）／（Ａ）が５未満であり、かつｐＨが２〜６である。
本発明の洗浄液は、ｐ−クレゾールが付着している繊維製品など、消臭効果が必要な繊維製品の洗浄液として好適である。
【００４６】
本発明の洗浄液は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を含み、（Ａ）成分がクエン酸、酒石酸、リンゴ酸、乳酸、シュウ酸およびマロン酸からなる群から選択される少なくとも１種であり、（Ｂ）成分が前記式（ｂ−１）で表されるノニオン界面活性剤であり、洗浄液の総質量に対して、（Ａ）成分の含有量が５００〜１５００質量ｐｐｍ、（Ｂ）成分の含有量が１２００〜５０００質量ｐｐｍであり、（Ｂ）／（Ａ）が５未満であり、かつｐＨが２〜６であることが好ましい。
本発明の洗浄液は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分を含み、（Ａ）成分がクエン酸、酒石酸、リンゴ酸、乳酸、シュウ酸およびマロン酸からなる群から選択される少なくとも１種であり、（Ｂ）成分が前記式（ｂ−１）で表されるノニオン界面活性剤であり、（Ｃ）成分が前記（Ｃ１）成分、（Ｃ２）成分、（Ｃ３）成分を含み、洗浄液の総質量に対して、（Ａ）成分の含有量が５００〜１５００質量ｐｐｍ、（Ｂ）成分の含有量が１２００〜５０００質量ｐｐｍ、（Ｃ）成分の含有量が１〜１５０質量ｐｐｍであり、（Ｂ）／（Ａ）が５未満であり、かつｐＨが２〜６であることが好ましい。
本発明の洗浄液は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｄ）成分を含み、（Ａ）成分がクエン酸、酒石酸、リンゴ酸、乳酸、シュウ酸およびマロン酸からなる群から選択される少なくとも１種であり、（Ｂ）成分が前記式（ｂ−１）で表されるノニオン界面活性剤であり、（Ｄ）成分が前記（ｄ−１）成分、（ｄ−２）成分及び（ｄ−３）成分からなる群から選択される少なくとも１種であり、洗浄液の総質量に対して、（Ａ）成分の含有量が５００〜１５００質量ｐｐｍ、（Ｂ）成分の含有量が１２００〜５０００質量ｐｐｍ、（Ｄ）成分の含有量が０．１〜７００質量ｐｐｍであり、（Ｂ）／（Ａ）が５未満であり、かつｐＨが２〜６であることが好ましい。
本発明の洗浄液は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分と（Ｄ）成分を含み、（Ａ）成分がクエン酸、酒石酸、リンゴ酸、乳酸、シュウ酸およびマロン酸からなる群から選択される少なくとも１種であり、（Ｂ）成分が前記式（ｂ−１）で表されるノニオン界面活性剤であり、（Ｃ）成分が前記（Ｃ１）成分、（Ｃ２）成分、（Ｃ３）成分を含み、（Ｄ）成分が前記（ｄ−１）成分、（ｄ−２）成分及び（ｄ−３）成分からなる群から選択される少なくとも１種であり、洗浄液の総質量に対して、（Ａ）成分の含有量が５００〜１５００質量ｐｐｍ、（Ｂ）成分の含有量が１２００〜５０００質量ｐｐｍ、（Ｃ）成分の含有量が１〜１５０質量ｐｐｍ、（Ｄ）成分の含有量が０．１〜７００質量ｐｐｍであり、（Ｂ）／（Ａ）が５未満であり、かつｐＨが２〜６であることが好ましい。
【実施例】
【００４７】
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
表１に示す液体洗浄剤の配合に従って、ｐＨ調整剤以外の各成分を混合し、表１に示す液体洗浄剤のｐＨの値となるようｐＨ調整剤を加えて、液体洗浄剤を調製した。
下記の洗浄方法（１）または（２）に従い、各例で得られた液体洗浄剤を水で希釈した洗浄液を用いて、ｐ−クレゾールが付着している繊維製品を洗浄処理した。表１に、洗浄液における各成分の含有量を示す。
表において、液体洗浄剤の配合の単位は「質量％」であり、いずれの成分も純分換算量を示す。洗浄液における各成分の含有量の単位は「質量ｐｐｍ」であり、液体洗浄剤の組成と希釈倍率に基づいて算出した値である。
表中の空欄はその成分が配合されていないことを示す。
「バランス」は、各例の組成物に含まれる全配合成分の合計の配合量（質量％）が１００質量％となるように水が配合されていることを意味する。
以下に、表中に示した成分について説明する。
【００４８】
＜（Ａ）成分＞
Ａ−１：クエン酸：関東化学株式会社製、試薬「くえん酸」。
＜（Ｂ）成分＞
Ｂ−１：ＬＭＡＯ：炭素数１２〜１４の天然アルコール（プロクター・アンド・ギャンブル社製、商品名「ＣＯ−１２１４」）に、平均１５モルのエチレンオキシドを付加した化合物。
＜（Ｃ）成分＞
Ｃ−１：表２に示す香料組成物。表中の「ＤＰＧ」はジプロピレングリコールである。
＜（Ｄ）成分＞
Ｄ−１：ＰＨＭＢ：ポリヘキサメチレンビグアニド塩酸塩。
＜任意成分＞
ＰＥＧ：ポリエチレングリコール（水混和性有機溶媒）、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ社製、商品名「ＰＥＧ１０００」。
ＰＴＳ−Ｈ：パラトルエンスルホン酸（ハイドロトロープ剤）、協和発酵工業（株）製、商品名：ＰＴＳ酸。
安息香酸Ｎａ：安息香酸ナトリウム（防腐剤）、東亜合成株式会社製。
ＢＨＴ：ジブチルヒドロキシトルエン（酸化防止剤）、商品名「ＳＵＭＩＬＺＥＲ  ＢＨＴ−Ｒ」、住友化学株式会社製。
ｐＨ調整剤（ＮａＯＨ）：鶴見曹達（株）製、商品名：水酸化ナトリウム。
水。
【００４９】
＜ｐ−クレゾールが付着している繊維製品＞
介護家庭１０家庭から、普段洗濯をしても尿臭が気になる衣類（下穿き）を回収して用いた。回収した衣類を一辺が１０ｃｍの正方形に裁断し試験布とした。
下記の方法で試験布からの揮発成分を分析したところｐ−クレゾールが検出された。これにより試験布にｐ−クレゾールが付着していることを確認した。
［ｐ−クレゾールの検出方法］
試験布１枚を封入したバイアル瓶を４０℃条件下で３０分静置した後、ヘッドスペースをガスクロマトグラフ質量分析計にて測定し、該当するピークが検出されることを確認した。
【００５０】
＜洗浄方法（１）＞
洗浄試験器として、Ｔｅｒｇ−Ｏ−ｔｏｍｅｔｅｒ（ＵＮＩＴＥＤ  ＳＴＡＴＥＳ  ＴＥＳＴＩＮＧ社製）を用いた。
各例の液体洗浄剤０．７５ｇを、合計９００ｇになるよう水と混合して洗浄液を調製した。
洗浄試験器に、２５℃の洗浄液９００ｍＬ、試験布１０枚、および洗浄メリヤス布（チャージ布）を入れ、１２０ｒｐｍで２０分間洗濯処理した。試験布と洗浄メリヤス布の合計は４５ｇ、浴比は２０倍とした。
次に、試験布および洗浄メリヤス布を、二槽式洗濯機（東芝社製、製品名「銀河３．６」）に移し、１分間脱水後、水道水（２５℃、３゜ＤＨ）４０Ｌを加え、５分間標準ですすぎ処理した。その後、１分間脱水した後、室内（２５℃）で自然乾燥した。
【００５１】
＜洗浄方法（２）＞
洗浄方法（１）と同じ洗浄試験器を用いた。
各例の液体洗浄剤０．７５ｇを、合計７５ｇになるよう水と混合して洗浄液を調製した。
洗浄試験器に、２５℃の洗浄液７５ｍＬ、試験布１０枚を入れ、２時間放置して浸漬処理した。
２時間放置後、洗浄液に対する液体洗浄剤の含有量が８３３．３質量ｐｐｍとなるように、２５℃の水道水を加えて希釈し、浴比が２０倍となるように洗浄メリヤス布（チャージ布）を加え、１２０ｒｐｍで１０分間洗濯処理した。
次に、洗浄方法（１）と同様に、試験布および洗浄メリヤス布を二槽式洗濯機に移し、脱水、すすぎ処理、脱水、および自然乾燥を行った。
【００５２】
なお、表には、浸漬処理における洗浄液に対する各成分の含有量を記載する。
実施例７の、浸漬処理後の洗濯処理で使用した洗浄液の組成は実施例１と同じである。  比較例７の、浸漬処理後の洗濯処理で使用した洗浄液の組成は比較例６と同じである。
【００５３】
＜消臭効果の評価方法＞
６名のパネラーが試験布の臭いを嗅いで、下記の評価基準に基づいて臭気強度を６段階で評価した。各パネラー毎に１０枚の臭気強度の平均点を算出し、臭気強度の点数として、この点数が高いほど臭気が弱いことを表す。
さらに、６名のパネラーの臭気強度の平均を官能評価の平均点とし、下記の基準で消臭効果を評価した。結果を表に示す。
（臭気強度の評価）
５点：異臭が全くしない。
４点：異臭がやっと感知できる程度に感じられる。
３点：異臭が弱く感じられる。
２点：異臭がやや強く感じられる。
１点：異臭が強く感じられる。
０点：異臭が強烈に感じられる。
（評価基準）
◎：官能評価の平均点が４．０以上。
○：官能評価の平均点が３．５以上、４．０未満。
△：官能評価の平均点が２．５以上、３．５未満。
×：官能評価の平均点が２．５未満。
【００５４】
【表１】
2019099681.tif 000005
【００５５】
【表２】
2019099681.tif 000006
【００５６】
表１に示されるように、実施例１〜７では良好な消臭効果が得られた。特に洗浄方法（２）を用いた実施例７は消臭効果に優れる。
（Ａ）成分を含まない比較例１、および（Ａ）成分の含有量が少ない比較例２は、消臭性能が不充分であった。
（Ｂ）成分を含まない比較例３、（Ｂ）成分の含有量が少ない比較例４は、消臭性能が不充分であった。
（Ｂ）／（Ａ）が大きすぎる比較例５は消臭効果が不充分であった。
洗浄液のｐＨが７である比較例６、７は消臭性能が不充分であった。