(57)【要約】【課題】高温高湿環境に長時間曝された場合でも、スジ状のムラが生じ難く、表示の均一性に優れる偏光板を提供する。【解決手段】偏光板（１００）は、ポリビニルアルコール系偏光子（５）の一方の面に、接着剤層（６）を介して透明保護フィルム（１）が貼り合わせられている。透明保護フィルム（１）は、アクリル系フィルム（１１）の表面に易接着層（１５）を備える。易接着層（１５）は、ウレタン樹脂および微粒子を含有し、厚みが２８０ｎｍ以下である。【選択図】図２
2019139204.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
第一主面および第二主面を有するポリビニルアルコール系偏光子、および前記偏光子の第一主面に接着剤層を介して貼り合わせられた透明保護フィルムを備え、
前記透明保護フィルムは、アクリル系フィルムの表面に易接着層を備え、易接着層形成面が前記偏光子と貼り合わせられており、
前記易接着層は、ウレタン樹脂および微粒子を含有し、厚みが２８０ｎｍ以下である、偏光板。
【請求項２】
前記易接着層の厚みが５０ｎｍ以上である、請求項１に記載の偏光板。
【請求項３】
前記易接着層中の前記微粒子の含有量が８〜５０重量％である、請求項１または２に記載の偏光板。
【請求項４】
前記易接着層のアルカリ成分の含有量が７５ｐｐｍ以下である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の偏光板。
【請求項５】
さらに、前記偏光子の第二主面に接着剤層を介して貼り合わせられた第二透明保護フィルムを備える、請求項１〜４のいずれか１項に記載の偏光板。
【請求項６】
画像表示セルと、請求項１〜５のいずれか１項に記載の偏光板とを有する、画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明フィルムの表面に易接着層を備える易接着フィルム、および偏光子の表面に透明保護フィルムとして易接着フィルムが貼り合わせられた偏光板に関する。さらに、本発明は、当該偏光板を備える画像表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
モバイル機器、カーナビゲーション装置、パソコン用モニタ、テレビ等の各種画像表示装置として、液晶表示装置や有機ＥＬ表示装置が広く用いられている。液晶表示装置は、その表示原理から、液晶セルの視認側表面に偏光板が配置されている。透過型の液晶表示装置では、液晶セルの両面に偏光板が配置されている。有機ＥＬ表示装置では、外光が金属電極（陰極）で反射されて鏡面のように視認されることを抑止するために、視認側表面に円偏光板（典型的には、偏光板と１／４波長板の積層体）が配置される場合がある。
【０００３】
偏光板は、一般に、偏光子の片面または両面に、偏光子の保護等を目的とした透明フィルムを備える。偏光子としては、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系フィルムにヨウ素を吸着させ、延伸等により分子を配向されたものが広く使用されている。
【０００４】
偏光子の表面に貼り合わせられる透明保護フィルムとしては、ＰＶＡ系偏光子との接着性に優れることから、酢酸セルロース等のセルロース系フィルムが広く用いられている。透明保護フィルムとして、アクリル系フィルムも用いられるようになっている。アクリル系フィルムは、セルロース系フィルムよりも低透湿であるため、アクリル系透明保護フィルムを用いた偏光板は、高湿環境に長時間曝された場合でも光学特性の変化が小さく、耐久性に優れる傾向がある。また、アクリル系フィルムは低複屈折であるため、光学特性の向上（例えば画像表示装置の光漏れ低減）も期待できる。
【０００５】
アクリル系フィルムは、セルロース系フィルムに比べて、ＰＶＡ系偏光子との接着性が低い傾向がある。ＰＶＡ系偏光子とアクリル系フィルムとの接着性を向上させるために、アクリル系フィルムの表面に易接着層を設けることが提案されている。例えば、特許文献１では、アクリル系フィルムの表面に、ウレタン系樹脂を含有する易接着層を設けた易接着フィルムが、ＰＶＡ系偏光子との接着性に優れることが開示されている。また、特許文献１では、易接着層に微粒子を含有させることにより、易接着フィルムをロール状に巻き取った際のブロッキングを抑制できることが記載されており、１〜７重量％の微粒子を含む平均厚み４００ｎｍ（厚み範囲３００〜５００ｎｍ）のウレタン易接着層を備える易接着フィルムを偏光子保護フィルムとして偏光板を作製した例が示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許第５３５４７３３号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
画像表示装置の大型化や高輝度化が進む中、画像表示装置を構成する偏光板には、より過酷な環境（例えば、より高温、高湿度の条件）でも、光学特性の変化が小さいことが要求されるようになっている。特許文献１に記載の易接着層を備えるアクリル系透明保護フィルムを用いた偏光板は、偏光子と透明保護フィルムとの接着性に優れており、接着信頼性も高い。しかし、本発明者らの検討により、特許文献１に開示の易接着フィルムを備える偏光板は、高湿度環境に長時間曝されると偏光板にスジ状のムラが生じ、表示特性の低下を招く場合があるとの課題が新たに判明した。
【０００８】
上記課題に鑑み、本発明は、偏光子保護フィルムとして利用可能な易接着フィルムの提供を目的とする。さらに、本発明は、偏光子と透明保護フィルムとの接着性に優れ、かつ高温高湿環境に長時間曝された場合でも、スジ状のムラが生じ難く、表示の均一性に優れる偏光板の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の易接着フィルムは、アクリル系フィルムの表面に易接着層を備える。本発明の偏光板は、ポリビニルアルコール系偏光子の一方の面に、接着剤層を介して貼り合わせられた透明保護フィルムを備える。偏光子の他方の面にも透明保護フィルムが設けられていてもよい。
【００１０】
偏光子の一方の面に貼り合わせられた透明保護フィルムは、アクリル系フィルムの表面に易接着層を備える易接着フィルムであり、易接着層形成面が偏光子と貼り合わせられていることが好ましい。アクリル系フィルムの表面に設けられた易接着層は、ウレタン樹脂および微粒子を含有し、厚みが２８０ｎｍ以下である。
【００１１】
易接着層の厚みは５０ｎｍ以上が好ましい。易接着層中の微粒子の含有量は８〜５０重量％が好ましい。易接着層はアルカリ成分の含有量が５ｐｐｍ以下であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の易接着フィルムを備える偏光板は、高温高湿度環境に長時間曝された場合でも、スジ状態のムラが発生し難く、耐久性に優れる。そのため、本発明の偏光板を用いることにより、表示の均一性に優れる画像表示装置が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】易接着フィルムの構成例を示す断面図である。
【図２】一実施形態の偏光板の積層構成を示す概略断面図である。
【図３】実施例１，２および比較例１の偏光板の加熱・加湿耐久試験前後のクロスニコル観察写真である。
【図４】実施例４および比較例２の偏光板の加熱・加湿耐久試験前後のクロスニコル観察写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
図１は、本発明の一実施形態にかかる易接着フィルムの構成例を示す概略断面図であり、図２は、本発明の一実施形態にかかる偏光板の積層構成を示す概略断面図である。偏光板１００は、偏光子５の一方の面（第一主面）に、接着剤層６を介して貼り合わせられた第一透明保護フィルム１を備える。第一透明保護フィルム１は、易接着フィルムであり、アクリル系フィルム１１の表面に易接着層１５を備える。偏光子５の他方の面（第二主面）には、接着剤層７を介して第二透明保護フィルム２が貼り合わせられていることが好ましい。
【００１５】
［透明保護フィルム（易接着フィルム）］
偏光子５の一方の面に貼り合わせられる透明保護フィルム１は、アクリル系フィルム１１の一方の面に易接着層１５を備える易接着フィルムである。偏光板の作製時には、透明保護フィルム１の易接着層１５形成面が、接着剤層６を介してＰＶＡ系偏光子５と貼り合わせられることが好ましい。
【００１６】
＜アクリル系フィルム＞
アクリル系フィルム１１は、アクリル系樹脂を含む。アクリル系樹脂としては、ポリメタクリル酸メチル等のポリ（メタ）アクリル酸エステル、メタクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸共重合体、メタクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸メチル−アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸共重合体、（メタ）アクリル酸メチル−スチレン共重合体（ＭＳ樹脂等）、脂環族炭化水素基を有する重合体（例えば、メタクリル酸メチル−メタクリル酸シクロヘキシル共重合体、メタクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸ノルボルニル共重合体等）が挙げられる。
【００１７】
本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、アクリルおよび／またはメタクリルを意味する。アクリル系樹脂は、アクリル酸またはその誘導体を構成モノマー成分とするもの、およびメタクリル酸またはその誘導体を構成モノマー成分とするものを包含する。
【００１８】
アクリル系樹脂として、特開２００６−２８３０１３号公報、特開２００６−３３５９０２号公報、特開２００６−２７４１１８号公報等に記載の、グルタル酸無水物構造を有するアクリル系樹脂；および／または、特開２０００−２３００１６号公報、特開２００１−１５１８１４号公報、特開２００２−１２０３２６号公報、特開２００２−２５４５４４号公報、特開２００５−１４６０８４号公報等に記載のラクトン環構造を有するアクリル系樹脂を用いてもよい。グルタル酸無水物構造を有するアクリル系樹脂、およびラクトン環構造を有するアクリル系樹脂は、高い耐熱性、高い透明性、および高い機械的強度を有するため、偏光度が高くかつ耐久性に優れる偏光板の製造に適している。
【００１９】
アクリル系フィルム１１中のアクリル系樹脂の含有量は、５０重量％以上が好ましく、６０〜９８重量％がより好ましく、７０〜９７重量％がさらに好ましい。アクリル系フィルム１１は、アクリル系樹脂以外の熱可塑性樹脂を含有していてもよい。例えば、他の熱可塑性樹脂を配合することにより、アクリル系樹脂の複屈折を打ち消して、光学等方性に優れるアクリル系フィルムが得られる。また、フィルムの機械強度向上等を目的として、アクリル系樹脂以外の熱可塑性樹脂を配合してもよい。
【００２０】
アクリル系樹脂以外の熱可塑性樹脂としては、オレフィン系重合体、ハロゲン化ビニル系重合体、ポリスチレン、スチレンとアクリル系モノマーと共重合体、ポリエステル、ポリアミド、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリオキシベンジレン、ポリアミドイミド、ゴム系ポリマー等が挙げられる。
【００２１】
アクリル系フィルム１１は、酸化防止剤、安定剤、補強材、紫外線吸収剤、難燃剤、帯電防止剤、着色剤、充填剤、可塑剤、滑剤、フィラー等の添加剤を含んでいてもよい。アクリル系樹脂と、他の熱可塑性樹脂や添加剤等を混合し、予めペレット等の熱可塑性樹脂組成物としてからフィルム化を行ってもよい。
【００２２】
アクリル系フィルム１１の製造方法としては、溶液キャスト法、溶融押出法、カレンダー法、圧縮成形法等が挙げられる。アクリル系フィルム１１は、未延伸フィルムおよび延伸フィルムのいずれでもよい。機械強度向上の観点からは、アクリル系フィルム１１として二軸延伸フィルムを用いることが好ましい。アクリル系樹脂の複屈折を打ち消すように他の熱可塑性樹脂を配合することにより、延伸した場合でもレターデーションが小さく光学等方性に優れるアクリル系フィルムが得られる。
【００２３】
アクリル系フィルム１１の厚みは５〜２００μｍ程度である。機械強度、透明性およびハンドリング性等の観点から、アクリル系フィルムの厚みは１０〜１００μｍが好ましく、１５〜６０μｍがより好ましい。
【００２４】
アクリル系フィルム１１のガラス転移温度Ｔｇは、１００℃以上が好ましく、１１０℃以上がより好ましく、１２０℃以上がさらに好ましい。前述のように、アクリル系樹脂として、グルタル酸無水物構造を有するアクリル系樹脂やラクトン環構造を有するアクリル系樹脂を用いることにより、アクリル系フィルム１１のＴｇを高め、耐熱性を向上できる。アクリル系フィルム１１のＴｇの上限は特に限定されないが、成形性等の観点から１７０℃以下が好ましい。
【００２５】
＜易接着層＞
アクリル系フィルム１１の表面に設けられる易接着層１５は、ウレタン樹脂および微粒を含む。ウレタン樹脂を含む易接着層１５が設けられることにより、易接着フィルム１と偏光子５との接着性を向上できる。易接着層１５が微粒子を含むことにより、易接着フィルム１の表面に微細な凹凸が形成され、フィルムの滑り性が向上する。そのため、易接着フィルム１のロール搬送時の傷付きの低減や、ロール状に巻き取る際のブロッキング抑制に寄与する。
【００２６】
本発明の易接着フィルムは、アクリル系フィルム１１の表面に設けられた易接着層１５の厚みが２８０ｎｍ以下であることを１つの特徴とする。易接着層１５の厚みを小さくすることにより、高温高湿環境に長時間曝した場合でも、スジ状のムラが発生し難く、偏光度の変化が小さい高耐久性の偏光板が得られる。
【００２７】
（ウレタン樹脂）
易接着層１５の主構成成分であるウレタン樹脂は、代表的には、ポリオールとポリイソシアネートの反応生成物である。ポリオール成分としては、ポリアクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール等の高分子ポリオールが好ましく用いられる。
【００２８】
ポリアクリルポリオールは、代表的には、（メタ）アクリル酸エステルと水酸基含有モノマーとの重合により得られる。（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等が挙げられる。水酸基含有モノマーとしては、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシペンチル等の（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル；グリセリン、トリメチロールプロパン等の多価アルコールの（メタ）アクリル酸モノエステル；Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
【００２９】
ポリアクリルポリオールは、上記以外のモノマー成分を含んでいてもよい。他のモノマー成分としては、（メタ）アクリル酸等の不飽和モノカルボン酸；マレイン酸等の不飽和ジカルボン酸ならびにその無水物およびジエステル類；（メタ）アクリロニトリル等の不飽和ニトリル類；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等の不飽和アミド類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；メチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；エチレン、プロピレン等のα−オレフィン類；塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン化α，β−不飽和脂肪族単量体；スチレン、α−メチルスチレン等のα，β−不飽和芳香族単量体等が挙げられる。
【００３０】
ポリエステルポリオールは、代表的には、多塩基酸とポリオールとの反応により得られる。多塩基酸としては、オルトフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、２，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、テトラヒドロフタル酸等の芳香族ジカルボン酸；シュウ酸、コハク酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、オクタデカンジカルボン酸、酒石酸、アルキルコハク酸、リノレイン酸、マレイン酸、フマール酸、メサコン酸、シトラコン酸、イタコン酸等の脂肪族ジカルボン酸；ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸；あるいは、これらの酸無水物、アルキルエステル、酸ハライド等の反応性誘導体等が挙げられる。
【００３１】
ポリオールとしては、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオール、１−メチル−１，３−ブチレングリコール、２−メチル−１，３−ブチレングリコール、１−メチル−１，４−ペンチレングリコール、２−メチル−１，４−ペンチレングリコール、１，２−ジメチル−ネオペンチルグリコール、２，３−ジメチル−ネオペンチルグリコール、１−メチル−１，５−ペンチレングリコール、２−メチル−１，５−ペンチレングリコール、３−メチル−１，５−ペンチレングリコール、１，２−ジメチルブチレングリコール、１，３−ジメチルブチレングリコール、２，３−ジメチルブチレングリコール、１，４−ジメチルブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジオール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、水添ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＦ等が挙げられる。
【００３２】
ポリエーテルポリオールは、代表的には、多価アルコールにアルキレンオキシドを開環重合して付加させることにより得られる。多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン等が挙げられる。アルキレンオキシドとしては、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシド、テトラヒドロフラン等が挙げられる。
【００３３】
ポリイソシアネートとしては、テトラメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、１，４−ブタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、２−メチルペンタン−１，５−ジイソシアネート、３−メチルペンタン−１，５−ジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート；イソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、４，４′−シクロヘキシルメタンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン等の脂環族ジイソシアネート；トリレンジイソシアネート、２，２′−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、４，４′−ジベンジルジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート；ジアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、テトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、α，α，α，α−テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香脂肪族ジイソシアネート等が挙げられる。
【００３４】
易接着層１５を構成するウレタン樹脂は、好ましくは、カルボキシ基を有する。易接着層１５のウレタン樹脂がカルボキシ基を有することにより、架橋構造の導入が可能となり、易接着フィルム１と偏光子５との接着耐久性が向上する傾向がある。カルボキシ基を有するウレタン樹脂は、例えば、ポリオールとポリイソシアネートに加え、遊離カルボキシ基を有する鎖長剤を反応させることにより得られる。遊離カルボキシ基を有する鎖長剤としては、ジヒドロキシカルボン酸、ジヒドロキシスクシン酸等が挙げられる。ジヒドロキシカルボン酸としては、ジメチロールアルカン酸（例えば、ジメチロール酢酸、ジメチロールブタン酸、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロール酪酸、ジメチロールペンタン酸）等のジアルキロールアルカン酸等が挙げられる。
【００３５】
ウレタン樹脂の製造方法は特に限定されず、モノマー成分を一度に反応させるワンショット法、および段階的に反応させる多段法のいずれでもよい。遊離カルボキシ基を有する鎖長剤を用いてウレタン樹脂にカルボキシ基を導入する場合は、多段階法が好ましい。ウレタン樹脂の製造に際しては、必要に応じてウレタン反応触媒を用いてもよい。ウレタンの前駆物質（ポリオール、ポリイソシアネート等）を含む易接着組成物をアクリル系フィルム上に塗布した後、加熱等によりウレタン化反応を行ってもよい。
【００３６】
ウレタン樹脂の数平均分子量は、５，０００〜６００，０００が好ましく、１０，０００〜４００，０００がより好ましい。ウレタン樹脂の酸価は、１０〜５０が好ましく、２０〜４５がより好ましい。
【００３７】
易接着層１５のウレタン樹脂は、架橋構造を有していてもよい。ウレタン樹脂に架橋構造が導入されることにより、易接着フィルム１と偏光子５との接着耐久性が向上する傾向がある。架橋剤としては、ウレタン樹脂の架橋性官能基と反応可能なものを特に制限なく使用できる。ウレタン樹脂がカルボキシ基を有する場合は、アミノ基、オキサゾリン基、エポキシ基、カルボジイミド基等を含む架橋剤が用いられる。これらの中でも、オキサゾリン基を有する架橋剤が好ましい。オキサゾリン基は、常温ではカルボキシ基との反応性が小さいため、ウレタン樹脂と混合したときのポットライフが長く、工程のリードタイムに柔軟に対応できる。
【００３８】
架橋剤は低分子化合物でもよく、ポリマーでもよい。水系組成物への溶解性が高く、ウレタン樹脂との相溶性にも優れることから、架橋剤としてはアクリル系ポリマーが好ましい。特に、架橋剤としてオキサゾリン基を有するアクリル系ポリマーを用いた場合に、易接着フィルム１と偏光子５との接着性が向上する傾向がある。
【００３９】
架橋剤の使用量は、ウレタン樹脂１００重量部に対して、１〜３０重量部が好ましく、３〜２０重量部がより好ましい。
【００４０】
（微粒子）
易接着層１５の微粒子は、易接着層の表面に微細な凹凸形状を形成できるものであればその材料や粒子径は特に限定されない。易接着層の表面への凹凸形成により、易接着フィルム１の滑り性を高める観点から、微粒子の粒子径（平均一次粒子径）は、１０ｎｍ以上が好ましく、１５ｎｍ以上がより好ましく、２０ｎｍ以上がさらに好ましい。微粒子の平均一次粒子径が可視光波長よりも小さいことにより、ウレタン樹脂と微粒子との界面での可視光の散乱が抑制され、偏光板の消偏等の光学特性への影響を低減できる。そのため、微粒子の粒子径は１５０ｎｍ以下が好ましく、１００ｎｍ以下がより好ましく、６０ｎｍ以下がさらに好ましく、５０ｎｍ以下が特に好ましい。
【００４１】
微粒子は、無機系微粒子および有機系微粒子のいずれでもよい。無機系微粒子としては、シリカ、チタニア、アルミナ、ジルコニア等の無機酸化物；炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成珪酸カルシウム、水和珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、燐酸カルシウム等が挙げられる。有機系微粒子としては、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂、アクリル系樹脂等が挙げられる。微粒子に起因する光散乱を抑制するためには、ウレタン樹脂と微粒子との屈折率差が小さいことが好ましい。ウレタン樹脂との屈折率差が小さく、かつ分散性に優れることから、易接着層１５の微粒子としては無機微粒子がましく、シリカ粒子が特に好ましい。
【００４２】
水系の組成物から易接着層１５を形成する場合、水分散性の高い微粒子を用いることが好ましい。微粒子の水分散液を組成物中に配合してもよい。微粒子の分散性を高めるためには、アミンやアンモニア等のアルカリ成分を添加して、易接着組成物を弱アルカリ性とすることが好ましい。
【００４３】
水分散性のシリカ粒子としては、コロイダルシリカが好ましく用いられる。コロイダルシリカとして、扶桑化学工業（株）製のクォートロンＰＬシリーズ、日産化学工業（株）製のスノーテックスシリーズ、日本アエロジル（株）のＡＥＲＯＤＩＳＰシリーズおよびＡＥＲＯＳＩＬシリーズ等の市販品を用いてもよい。
【００４４】
易接着層１５の表面への凹凸形成により、易接着フィルム１の滑り性を高める観点から、易接着層１５における微粒子の含有量は、８重量％以上が好ましく、１０重量％以上がより好ましく、１２重量％以上がさらに好ましい。本発明の易接着フィルムでは、易接着層１５の厚みが２８０ｎｍ以下と小さいため、微粒子の含有量を大きくして単位面積当たりの微粒子の量（数密度）を高めることにより、易接着層１５の面内に均一に凹凸を形成することが好ましい。易接着層１５の微粒子の含有量が過度に大きいと、ウレタン樹脂と微粒子との界面での光散乱の増大に起因する光学特性の低下を招く場合がある。また、微粒子含有量の増大に伴って、ウレタン樹脂の相対的な含有量が小さくなるため、易接着フィルム１と偏光子５との接着性が低下する場合がある。そのため、易接着層１５における微粒子の含有量は、５０重量％以下が好ましく、４０重量％以下がより好ましく、３０重量％以下がさらに好ましい。
【００４５】
易接着層１５において、ウレタン樹脂（架橋剤を含む場合はウレタン樹脂と架橋剤の合計）１００重量部に対する微粒子の量は、１１〜１００重量部が好ましく、１２〜６５重量部がより好ましく、１３〜４０重量部がさらに好ましい。
【００４６】
（残存アルカリ量）
微粒子の分散性を高めるために、アミンやアンモニア等のアルカリ成分を用いると、易接着層には不可避的にアルカリ成分が残存する。偏光子５の表面に易接着フィルム１を貼り合わせた偏光板において、易接着層１５の残存アルカリ成分が水分等により溶出すると、偏光子を劣化させ、偏光板の偏光度の低下や、スジ状のムラ等の光学的な欠陥が発生する場合がある。
【００４７】
偏光板の加湿耐久性を高める観点から、易接着層１５の残存アルカリ量は、７５ｐｐｍ以下が好ましく、７０ｐｐｍ以下がより好ましく、６０ｐｐｍ以下がさらに好ましく、５５ｐｐｍ以下が特に好ましい。偏光板の加湿耐久性向上の観点からは、易接着層１５の残存アルカリ量は少ないほど好ましい。
【００４８】
一方、易接着層１５の残存アルカリ量が過度に小さいと、微粒子の分散性が損なわれ、微粒子の凝集に起因する白濁等の外観不良が生じる場合がある。また、分散性の低下による微粒子の凝集や易接着層からの微粒子の脱落に起因して、易接着層の表面に適切な凹凸が形成されず、易接着フィルムの滑り性が低下する傾向がある。そのため、易接着層１５の残存アルカリ量は、５ｐｐｍ以上が好ましく、１０ｐｐｍ以上がより好ましく、２０ｐｐｍ以上がさらに好ましい。
【００４９】
易接着層中のアルカリ量は、アルカリ成分の種類に応じて、液体クロマトグラフィーやイオンクロマトグラフィー等により定量できる。クロマトグラフィーと質量分析（ＭＳ）とを組み合わせた分析法（例えば、ＬＣ／ＭＳ）によりアルカリ成分の定量を行ってもよい。易接着層中に複数のアルカリ成分が含まれている場合は、各成分の合計を易接着層のアルカリ成分含有量（残存量）とする。易接着フィルムと偏光子とを貼り合わせた偏光板から易接着層中のアルカリ量を定量する際は、偏光板を温水等に浸漬して、偏光子とともに易接着層を溶解させ、溶出したアルカリ量を定量すればよい。
【００５０】
＜易接着層の形成＞
アクリル系フィルム１１の表面への易接着層１５の形成方法は特に限定されない。好ましくは、ウレタン樹脂またはその前駆物質および微粒子を含む易接着組成物（溶液）を、アクリル系フィルム１１上に塗布し、乾燥することにより、易接着層１５が形成される。
【００５１】
アクリル系フィルムの製造工程において易接着層を形成してもよい。また、フィルム基材の形成工程における加熱を利用して、易接着層を形成してもよい。例えば、アクリル系フィルム１１が延伸フィルムである場合には、延伸前のフィルムや縦延伸後のフィルムの表面に、易接着組成物を塗布し、テンターによる横延伸または同時二軸延伸時の加熱を利用して、溶媒の乾燥や樹脂の硬化を行うことができる。
【００５２】
易接着層１５の形成前に、アクリル系フィルム１１の表面処理を行ってもよい。表面処理を行うことにより、アクリル系フィルム１１の濡れ張力を調整し、易接着層１５との密着性を向上できる。表面処理としては、コロナ処理、プラズマ処理、オゾン吹き付け、紫外線照射、火炎処理、化学薬品処理等が挙げられる。これらの中でも、コロナ処理またはプラズマ処理が好ましい。
【００５３】
（易接着組成物）
易接着組成物は、水を溶媒（および微粒子に対する分散媒）とする水系の組成物であることが好ましい。易接着組成物における固形分（不揮発成分）の濃度は、１〜３０重量％が好ましく、２〜２０重量％がより好ましく、３〜１５重量％がさらに好ましい。
【００５４】
水系の易接着組成物は、溶媒（および分散媒）としての水と、ウレタン樹脂またはその前駆物質と、微粒子とを含み、必要に応じてさらに架橋剤を含む。易接着組成物は、さらにアルカリ成分を含むことが好ましい。前述のように、アルカリ成分は微粒子の分散を促進する作用を有する。そのため、易接着組成物がアルカリ成分を含むことにより、微粒子の分散性を向上し、外観や滑り性に優れる易接着フィルムが得られる。
【００５５】
一方、易接着組成物に含まれるアルカリが易接着層に残存すると、偏光板の耐湿熱性を低下させる原因となり得る。特に、苛性等の強アルカリは、少量でも偏光子を劣化させる原因となり得る。そのため、易接着組成物に含まれるアルカリ成分としては、アンモニアやアミン等の弱アルカリ成分が好ましい。微粒子の分散性向上と、偏光子の劣化防止とを両立する観点から、易接着組成物（塗液）のｐＨは、７．５〜９程度が好ましい。
【００５６】
微粒子の分散性を向上させる観点から、易接着組成物に含まれるアルカリ成分の量は、易接着組成物の固形分に対して３００ｐｐｍ以上が好ましく、５００ｐｐｍ以上がより好ましい。一方、アルカリ成分の含有量が過度に大きいと、残存アルカリ量を低下させることが困難となる場合があるため、易接着組成物に含まれるアルカリ成分の量は、易接着組成物の固形分に対して５００００ｐｐｍ以下が好ましく、１００００ｐｐｍ以下がより好ましく、５０００ｐｐｍ以下がさらに好ましい。
【００５７】
易接着組成物に含まれるアルカリ成分は、微粒子の分散性向上に加えて、触媒作用等を有するものであってもよい。例えば、ポリウレタン前駆物質（ポリオール、ポリイソシアネート等）のウレタン化触媒として、トリエチルアミン等の第三級アミンが易接着組成物に含まれていてもよい。
【００５８】
アクリル系フィルム１１上に易接着組成物を塗布後に加熱することにより、アルカリ成分を揮発除去して、易接着層１５の残存アルカリ成分を低減できる。加熱によるアルカリ成分の揮発を促進する観点から、易接着組成物に含まれるアルカリ成分は、沸点が１５０℃以下であることが好ましい。アルカリ成分の沸点は１３０℃以下がより好ましく、１２０℃以下がさらに好ましく、１１０℃以下が特に好ましい。アルカリ成分の沸点は、１００℃以下または９０℃以下であってもよい。易接着組成物に複数のアルカリ成分が含まれる場合は、少なくとも１つのアルカリ成分の沸点が上記範囲であることが好ましく、２以上のアルカリ成分の沸点が上記範囲であることが好ましい。易接着層に含まれるアルカリの全量１００重量部に対して、５０重量％以上のアルカリ成分の沸点が上記範囲であることが好ましい。易接着組成物に含まれる全てのアルカリ成分の沸点が上記範囲であることが理想的である。
【００５９】
易接着組成物は、ウレタン樹脂以外の樹脂成分や添加剤等を含有していてもよい。添加剤としては、架橋促進剤等の触媒、酸化防止剤、紫外線吸収剤、レベリング剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、分散安定剤、消泡剤、増粘剤、分散剤、界面活性剤、滑剤等が挙げられる。
【００６０】
易接着組成物の塗布方法としては、バーコート法、ロールコート法、グラビアコート法、ロッドコート法、スロットオリフィスコート法、カーテンコート法、ファウンテンコート法等が挙げられる。塗布後の易接着組成物を加熱することにより、溶媒を除去することにより易接着層１５が形成される。加熱温度は、例えば５０〜１８０℃程度である。易接着組成物が架橋剤を含む場合は、加熱によりウレタン樹脂の架橋を促進できる。前述のように、易接着組成物がアルカリ成分を含む場合は、加熱によりアルカリ成分を揮発除去して、易接着層１５の残存アルカリ成分を低減できる。易接着組成物に含まれるアルカリ成分を効率的に揮発除去させる観点から、加熱温度は１００℃以上が好ましく、１２０℃以上がより好ましく、１３０℃以上がさらに好ましく、１３５℃以上が特に好ましい。また、加熱温度は、易接着組成物に含まれるアルカリ成分の沸点よりも高いことが好ましい。
【００６１】
易接着層１５の厚みは、２８０ｎｍ以下である。易接着層１５の厚みを小さくすることにより、偏光板の加湿耐久性が向上し、加湿環境に長時間曝された場合でもスジ状のムラの発生が抑制され、表示の面内均一性を維持できる。加湿試験後の偏光板へのスジ状のムラの発生を抑制する観点から、易接着層１５の厚みは、２５０ｎｍ以下が好ましく、２００ｎｍ以下がより好ましく、１７０ｎｍ以下がさらに好ましい。
【００６２】
易接着層１５の厚みが小さいほど、偏光板の加湿耐久性が向上し、スジ状のムラの発生が抑制される傾向がある。また、易接着層１５の厚みが小さいほど、偏光板が加湿環境に曝された際の偏光度の低下や単体透過率の低下が抑制される傾向がある。一方、易接着層１５の厚みが過度に小さいと、易接着フィルム１と偏光子５との接着性が低下する場合がある。そのため、易接着層１５の厚みは、５０ｎｍ以上が好ましく、８０ｎｍ以上がより好ましく、１００ｎｍ以上がさらに好ましい。易接着層１５の厚みは、１１０ｎｍ以上、１２０ｎｍ以上、１３０ｎｍ以上または１４０ｎｍ以上であってもよい。易接着層の厚みが上記範囲であれば、易接着フィルムと偏光子との接着性が優れることに加えて、偏光板を所定の枚葉サイズに切断加工する際の加工性に優れ、マイクロクラックの発生が抑制される傾向がある。
【００６３】
易接着組成物の固形分濃度および塗布厚みを調整することにより、易接着層１５の厚みを上記範囲とすることができる。偏光板における易接着層１５の厚みは、偏光板の断面観察から求められる。厚みにばらつきがある場合は、観察範囲での平均厚みを易接着層の厚みとする。
【００６４】
易接着組成物がアルカリ成分を含む場合は、易接着層の厚みが小さいほど、加熱によるアルカリ成分を揮発除去効率が高くなる傾向がある。アルカリ成分の残存量を適切な範囲に保ち、微粒子の分散性を確保するとともに、偏光板の耐湿熱性を向上させる観点からも、易接着層１５の厚みは上記範囲であることが好ましい。
【００６５】
［偏光子］
偏光子５としては、ポリビニルアルコールや、部分ホルマール化ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール系フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質を吸着させて一方向に配向させたポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系偏光子が用いられる。例えば、ポリビニルアルコール系フィルムに、ヨウ素染色および延伸を施すことにより、ＰＶＡ系偏光子が得られる。
【００６６】
偏光子５の製造工程においては、必要に応じて、水洗、膨潤、架橋等の処理が行われてもよい。延伸は、ヨウ素染色の前後いずれに行われてもよく、染色しながら延伸が行われてもよい。延伸は、空中での延伸（乾式延伸）、あるいは、水中や、ホウ酸、ヨウ化カリウム等を含む水溶液中での延伸（湿式延伸）のいずれでもよく、これらを併用してもよい。偏光子５の膜厚は特に制限されないが、一般的に、１〜５０μｍ程度である。
【００６７】
偏光子５として、厚みが１０μｍ以下の薄型のＰＶＡ系偏光子を用いることもできる。薄型の偏光子としては、例えば、特開昭５１−０６９６４４号公報、特開２０００−３３８３２９号公報、ＷＯ２０１０／１００９１７号パンフレット、特許第４６９１２０５号明細書、特許第４７５１４８１号明細書等に記載されている薄型偏光子を挙げることができる。これらの薄型偏光子は、ＰＶＡ系樹脂層と延伸用樹脂基材とを積層体の状態で延伸する工程と、ヨウ素染色する工程とを含む製法により得られる。この製法であれば、ＰＶＡ系樹脂層が薄くても、延伸用樹脂基材に支持されているため、延伸による破断等の不具合なく延伸することが可能となる。
【００６８】
＜接着剤＞
偏光子５と易接着フィルム１との貼り合わせに用いられる接着剤層６は、光学的に透明であれば、その材料は特に制限されず、水系接着剤、溶剤系接着剤、ホットメルト接着剤系、ラジカル重合硬化型接着剤等の各種形態のものが用いられる。これらの中でも、ＰＶＡ系偏光子５およびウレタン易接着層１５との接着性が高いことから、水系接着剤または活性エネルギー線硬化型接着剤が好ましい。
【００６９】
水系接着剤のポリマー成分としては、ビニルポリマー、ゼラチン、ビニル系ラテックス、ポリウレタン、ポリエステ系、エポキシ等を例示できる。これらの中でも、偏光子５と易接着フィルム１との接着性に優れることから、ビニルポリマーが好ましく、ポリビニルアルコール系樹脂が特に好ましい。ポリビニルアルコール系樹脂の中でも、アセトアセチル基含有ポリビニルアルコールが好ましい。
【００７０】
ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は、接着性の点から、１００〜５０００程度が好ましく、１０００〜４０００がより好ましい。ポリビニルアルコール系樹脂の平均ケン化度は、８５モル％以上が好ましく、９０モル％以上がより好ましい。
【００７１】
水系接着剤組成物（溶液）は、ポリビニルアルコール系樹脂等のポリマーに加えて、架橋剤を含んでいてもよい。架橋剤としては、接着剤を構成するポリマーと反応性を有する官能基を１分子中に少なくとも２つ有する化合物が用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂の架橋剤としては、アルキレンジアミン類;イソシアネート類;エポキシ類;アルデヒド類;メチロール尿素、メチロールメラミン等のアミノ−ホルムアルデヒドが挙げられる。これらの中でも、アミノ−ホルムアルデヒドが好ましい。アミノ−ホルムアルデヒド樹脂としてはメチロール基を有する化合物が好ましく、メチロールメラミンが特に好ましい。接着剤組成物中の架橋剤の配合量は、ポリビニルアルコール系樹脂１００重量部に対して、１０〜６０重量部程度が好ましく、２０〜５０重量部がより好ましい。
【００７２】
水系接着剤組成物は、好ましくは水溶液である。塗工性や溶液安定性等の点から、水系接着剤溶液の樹脂濃度は０．１〜１５重量％が好ましく、０．５〜１０重量％がより好ましい。水系接着剤組成物の粘度は、１〜５０ｍＰａ・ｓ程度が好ましい。
【００７３】
活性エネルギー線硬化型接着剤は、電子線や紫外線等の活性エネルギー線の照射により、ラジカル重合、カチオン重合またはアニオン重合可能な接着剤である。中でも、低エネルギーで硬化可能であることから、紫外線照射によりラジカル重合が開始する光ラジカル重合性接着剤が好ましい。
【００７４】
ラジカル重合性接着剤のモノマーとしては、（メタ）アクリロイル基を有する化合物や、ビニル基を有する化合物が挙げられる。中でも、（メタ）アクリロイル基を有する化合物が好適である。（メタ）アクリロイル基を有する化合物としては、Ｃ１−２０鎖状アルキル（メタ）アクリレート、脂環式アルキル（メタ）アクリレート、多環式アルキル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート；ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート；グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有（メタ）アクリレート等が挙げられる。ラジカル重合性接着剤は、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン等の窒素含有モノマーを含んでいてもよい。ラジカル重合性接着剤は、架橋成分として、トリプロピレングリコールジアクリレート、１，９‐ノナンジオールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、環状トリメチロールプロパンフォルマルアクリレート、ジオキサングリコールジアクリレート、ＥＯ変性ジグリセリンテトラアクリレート等の多官能モノマーを含んでいてもよい。
【００７５】
光ラジカル重合性接着剤等の光硬化型接着剤は、光重合開始剤を含むことが好ましい。光重合開始剤は、反応種に応じて適宜選択すればよい。例えば、ラジカル重合性接着剤には、光重合開始剤として、光照射によりラジカルを生成する光ラジカル発生剤を配合すること好ましい。光ラジカル発生剤の含有量は、モノマー１００重量部に対して、通常０．１〜１０重量部程度、好ましくは、０．５〜３重量部である。なお、ラジカル重合性接着剤を電子線硬化型として用いる場合には、光重合開始剤は特に必要ない。ラジカル重合性接着剤には、必要に応じて、カルボニル化合物等で代表される光増感剤を添加することもできる。光増感剤は、電子線による硬化速度や感度を上昇させるために用いられる。光増感剤の使用量はモノマー１００重量部に対して、通常０．００１〜１０重量部程度、好ましくは、０．０１〜３重量部である。
【００７６】
接着剤組成物は、必要に応じて適宜の添加剤を含んでいてもよい。添加剤の例としては、シランカップリング剤、チタンカップリング剤等のカップリング剤、エチレンオキシド等の接着促進剤、紫外線吸収剤、劣化防止剤、染料、加工助剤、イオントラップ剤、酸化防止剤、粘着付与剤、充填剤、可塑剤、レベリング剤、発泡抑制剤、帯電防止剤、耐熱安定剤、耐加水分解安定剤等が挙げられる。
【００７７】
［偏光板の作製］
偏光子５の一方の面（第一主面）に、接着剤層６を介して易接着フィルム１を貼り合わせることにより偏光板が製造される。具体的には、偏光子５および易接着フィルム１のいずれか一方または両方に、接着剤組成物を塗布した後、偏光子５と易接着フィルム１とをロールラミネータ等により貼り合わせ、接着剤を硬化させることにより、偏光子５と易接着フィルム１とを貼り合わせることが好ましい。
【００７８】
易接着フィルム１は、易接着層形成面が接着剤層を介して偏光子５と貼り合わせられていてもよく、易接着層非形成面が接着剤層を介して偏光子５と貼り合わせられていてもよい。図２に示すように、易接着フィルム１の易接着層１５形成面に接着剤層６を介して偏光子５を貼り合わせることにより、偏光子５と透明保護フィルム（易接着フィルム）１との接着性が高く、機械強度や耐久性に優れる偏光板が得られる。易接着層非形成面が接着剤層を介して偏光子５と貼り合わせられている場合は、易接着フィルム上に設けられる他のフィルム、粘着剤層、ガラス基板等との接着性を向上できる。
【００７９】
偏光子５および／または易接着フィルム１への接着剤組成物の塗布方法としては、ロール法、噴霧法、浸漬法等が挙げられる。偏光子５および／または易接着フィルム１の表面に接着剤組成物を塗布する前に、コロナ処理、プラズマ処理、ケン化処理等の表面処理を行ってもよい。
【００８０】
偏光子５と易接着フィルム１とを貼り合わせた後に、接着剤の種類に応じて、接着剤を硬化させることにより、接着剤層６が形成される。水系接着剤を用いた場合には加熱乾燥により、接着剤の硬化が行われる。乾燥時間は、代表的には１２０秒以上、好ましくは３００秒以上である。
【００８１】
＜第二透明保護フィルム＞
偏光子５の第二主面には、接着剤層７を介して第二透明保護フィルム２が貼り合わせられてもよい。第二透明保護フィルム２としては、任意の適切な透明フィルムを採用し得る。第二透明保護フィルム２の厚みは、５〜２００μｍ程度である。機械強度、透明性およびハンドリング性等の観点から、第二透明保護フィルム２の厚みは１０〜１００μｍが好ましく、１５〜６０μｍがより好ましい。第一透明保護フィルム１の厚みと第二透明保護フィルム２の厚みは同一でもよく異なっていてもよい。
【００８２】
第二透明保護フィルム２を形成する材料としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステル類；ジアセチルセルロースやトリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマー；ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体等のスチレン系ポリマー；ポリノルボルネン等の環状ポリオレフィン；ポリカーボネート等が挙げられる。
【００８３】
第二透明保護フィルム２として、アクリル系フィルムを用いてもよい。第二透明保護フィルム２がアクリル系フィルムである場合は、第一透明保護フィルム１のアクリル系フィルム１１と同様のフィルムを用いることができる。第二透明保護フィルム２がアクリル系フィルムである場合は、セルロース系フィルムを用いた場合に比べて、偏光板の耐久性が向上する傾向がある。
【００８４】
第二透明保護フィルム２は易接着層（不図示）を備えていてもよい。第二透明保護フィルム２がアクリル系フィルムである場合は、第一透明保護フィルム１と同様、易接着層を設けることが好ましい。第二透明保護フィルム２がアクリル系フィルムである場合、その表面に設けられる易接着層としては、第一透明保護フィルム１の易接着層１５と同様、ウレタン樹脂と微粒子を含む易接着層が好ましい。
【００８５】
偏光子５の表面に貼り合わせられる透明保護フィルム１，２の両方が易接着層を備えるアクリル系フィルムである場合は、偏光板が高温・高湿環境に曝された際のスジ状のムラの発生がより顕著となる傾向がある。透明保護フィルム１の表面に設けられる易接着層１５に加えて、第二透明保護フィルムの表面に設けられる易接着層の厚みを２８０ｎｍ以下とすることにより、両面の透明保護フィルムとしてアクリル系フィルムを用いた場合でも、スジ状のムラが発生し難く、加湿耐久性に優れる偏光板が得られる。
【００８６】
偏光子５と第二透明保護フィルム２との貼り合わせに用いられる接着剤層７としては、水系接着剤、溶剤系接着剤、ホットメルト接着剤系、ラジカル重合硬化型接着剤等の各種形態のものが用いられる。これらの中でも、偏光子５と第一透明保護フィルム１との貼り合わせに用いられる接着剤層６と同様、ポリビニルアルコール系樹脂および架橋剤を含む水系接着剤が好ましい。接着剤層６と接着剤層７に同一の接着剤組成物を用いてもよい。偏光子５の第一主面への第一透明保護フィルム１の積層、および偏光子５の第二主面への第二透明保護フィルム２の積層を行った後に、加熱等により、偏光子５の表裏の接着剤層６，７の硬化を同時に行ってもよい。
【００８７】
＜スジムラ抑制の推定原理＞
上記のように、易接着フィルム１の易接着層１５形成面が偏光子と貼り合わせられた偏光板では、易接着層１５の厚みが小さいほど、偏光板の耐久性が向上し、スジ状のムラの発生が抑制される傾向がある。スジムラの主たる原因は、偏光子からのヨウ素イオン（Ｉ３−およびＩ５−）の脱離であり、易接着層の厚みが小さいほど偏光子からのヨウ素イオンの脱離が抑制されるため、スジムラの発生が抑制されると考えられる。
【００８８】
ヨウ素を吸着させたＰＶＡ系偏光子では、ＰＶＡのポリマー鎖とヨウ素イオンが錯体を形成しており、ＰＶＡ系偏光子を高温高湿環境に暴露すると、ＰＶＡ鎖からヨウ素イオンが脱離する。ＰＶＡ鎖からのヨウ素イオンの脱離は以下の式で表すことができる。
ＰＶＡ−Ｉ５−  →  ＰＶＡ−Ｉ３−  ＋  Ｉ２
ＰＶＡ−Ｉ５−  →  ＰＶＡ  ＋  Ｉ３−  ＋  Ｉ２
ＰＶＡ−Ｉ３−  →  ＰＶＡ  ＋  Ｉ３−
【００８９】
ＰＶＡ系偏光子において、ヨウ素はＩ３−イオンとＩ５−イオンが一定比で存在しているが、ＰＶＡ鎖から脱離したフリーのＩ５−イオンは不安定であるため、Ｉ３−イオンとヨウ素（Ｉ２）が生成する。フリーのヨウ素およびヨウ素イオンが偏光子内に残留していれば、ＰＶＡ鎖からのヨウ素イオンの脱離反応は進行し難い。一方、ヨウ素の昇華やヨウ素およびヨウ素イオンの物質移動により、偏光子中のフリーのヨウ素濃度が低下すると、上記の反応を右辺方向に進行させる作用が生じるため、ＰＶＡ鎖からのヨウ素イオンの脱離がさらに進行する。
【００９０】
ウレタン系の易接着層は、偏光子のＰＶＡ鎖から脱離したヨウ素および／またはヨウ素イオンを吸蔵する作用を有していると考えられる。易接着層の厚みが大きいほど、ヨウ素および／またはヨウ素イオンの吸蔵量が大きいため、偏光子中のフリーのヨウ素および／またはヨウ素イオンが、偏光子から易接着層に移動しやすい。フリーのヨウ素および／またはヨウ素イオンが偏光子から易接着層に移動すると、上記の反応が右辺方向に進行するため、偏光子からのヨウ素イオンの脱離が進行しやすく、スジムラ発生の原因となり得る。
【００９１】
反対に、易接着層の厚みが小さい場合は、易接着層によるヨウ素および／またはヨウ素イオンの吸蔵量が小さいため、偏光子のＰＶＡ鎖からヨウ素イオンが脱離しても、偏光子内に留まりやすい。系内にフリーのヨウ素やヨウ素イオンが残存していると、上記の反応の左辺側から右辺側への反応速度（すなわち、ＰＶＡ鎖からのヨウ素イオンの脱離速度）が小さいため、ＰＶＡ鎖からのヨウ素イオンの脱離が抑制され、スジムラが抑制されると考えられる。
【００９２】
［偏光板の用途］
本発明の偏光板には、液晶セルや有機ＥＬセル等への貼り合わせのための粘着剤層を設けてもよい。粘着剤層を形成する粘着剤としては、アクリル系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエーテル、フッ素系やゴム系等のポリマーをベースポリマーとするものを適宜に選択して用いることができる。特に、光学的透明性に優れ、適度な濡れ性と凝集性を示し、かつ耐候性や耐熱性等に優れることから、アクリル系粘着剤が好ましい。
【００９３】
偏光板への粘着剤層の付設は、適宜な方式で行いうる。例えば、トルエンや酢酸エチル等の溶媒にベースポリマー等を溶解または分散させた固形分濃度１０〜４０重量％程度の粘着剤溶液を調製し、偏光板上に付設する方式、あるいは適宜の基材上に形成した粘着剤層を偏光板上に転写する方法等が挙げられる。
【００９４】
偏光板の両面に粘着剤層を設けてもよい。偏光板の両面に粘着剤層を設ける場合、表裏の粘着剤層の組成や厚みは同一でも異なっていてもよい。粘着剤層の厚みは、一般には５〜５００μｍ程度である。
【００９５】
粘着剤層の表面には、粘着剤層の汚染防止等を目的として、セパレータを仮着してもよい。セパレータとしては、プラスチックフィルムの表面を、シリコーン系離型剤、長鎖アルキル系離型剤、フッ素系離型剤等の剥離剤でコート処理したものが好ましく用いられる。
【００９６】
本発明の偏光板は、他の光学層と積層した積層偏光板としてもよい。光学層としては、位相差板、視角補償フィルム、輝度向上フィルム等が挙げられる。
【００９７】
本発明の偏光板を、液晶セルや有機ＥＬセル等の画像表示セルの表面に貼り合わせることにより、画像表示装置を形成できる。液晶表示装置の形成は、液晶セルと偏光板、および必要に応じて照明システム等の構成部品を適宜に組立てて駆動回路を組込むことなどにより形成される。有機ＥＬ表示装置においては、有機ＥＬセルの表面に、本発明の偏光板と位相差フィルム（典型的には１／４波長板）とを組み合わせた円偏光板と貼り合わせることにより、金属電極等による外光の反射光の再出射を低減して、視認性を向上できる。
【実施例】
【００９８】
以下、実施例を示して本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。以下の「％」の記載は、特に断りがない限り重量％である。
【００９９】
［実施例１］
（偏光子Ａの作製）
厚み４５μｍのポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系樹脂フィルム（クラレ製「ＰＥ４５００」）の長尺ロールを、ロール延伸機により長手方向に５．９倍になるように長手方向に一軸延伸しながら、表１に示す膨潤浴、染色浴、架橋浴１、架橋浴２、および洗浄浴を順に搬送し、７０℃で５分間乾燥させて厚み１８μｍの偏光子を作製した。染色浴におけるヨウ素濃度およびヨウ化カリウム濃度は、偏光子の単体透過率が４３．４％になるように調整した。
【０１００】
【表１】
2019139204.tif 000003
【０１０１】
（接着剤組成物の調製）
アセトアセチル基含有ポリビニルアルコール系樹脂（平均重合度：１２００、ケン化度：９８．５モル％，アセトアセチル基変性度：５モル％）１００重量部に対し、メチロールメラミン２０重量部を３０℃の温度条件下で純水に溶解し、固形分濃度０．５％の水溶液を得た。
【０１０２】
（易接着組成物の調製）
固形分３５％のポリエステルウレタン水溶液（第一工業製薬製「スーパーフレックス２１０」）２１．３重量部、固形分２５％のオキサゾリン含有ポリマー水溶液（日本触媒製「エポクロスＷＳ−７００」）５．３重量部、１重量％のアンモニア水３．２重量部、平均一次粒子径３５ｎｍのコロイダルシリカの２０％水分散液（扶桑化学工業製「クォートロンＰＬ−３」）７．８重量部、および純水６２．４重量部を混合して、易接着組成物を調製した。易接着組成物は、固形分１００重量部に対してシリカ粒子を１５．０重量部含有し、固形分濃度は１０重量％である。
【０１０３】
（易接着フィルムの作製）
ラクトン環構造を有するアクリル系樹脂とアクリロニトリル−スチレン（ＡＳ）樹脂との混合物からなる二軸延伸アクリル系フィルム（厚み４０μｍ）の片側に、コロナ処理を行った。ワイヤーバー（＃２）をセットしたワイヤーバーコーターにより、アクリル系フィルムのコロナ処理面に、易接着組成物を塗布し、１４０℃で５分乾燥して、アクリル系フィルムの一方の面に厚み１１０ｎｍの易接着層が形成された易接着フィルムを得た。
【０１０４】
（偏光板の作製）
両面の偏光子保護フィルムとして上記の１１０ｎｍの易接着層を備える易接着フィルムを用いた。接着剤組成物を調製から３０分後に、易接着フィルムの易接着層形成面に、乾燥後の厚みが５０ｎｍとなるように接着剤組成物を塗布し、偏光子Ａの両面それぞれに、易接着フィルムを積層し、７０℃で５分間乾燥させて、偏光板を得た。
【０１０５】
［実施例２、実施例３および比較例１］
実施例１の易接着フィルムの作製において、易接着組成物を塗布する際のワイヤーバーを変更した。アクリル系フィルムの表面に形成された易接着層の厚みは、実施例２が６０ｎｍ、実施例３が１４０ｎｍ、比較例１が３４０ｎｍであった。実施例１と同様にして、偏光板Ａの両面に接着剤を介してこれらの易接着フィルムを貼り合わせて、偏光板を得た。
【０１０６】
［実施例４］
（偏光子Ｂの作製）
染色浴におけるヨウ素とヨウ化カリウムの比を１：７に保ったまま、偏光子の単体透過率が４２．１％になるように、ヨウ素濃度およびヨウ化カリウム濃度を増加した。それ以外は偏光子Ａの作製と同様にして、厚み１８μｍの偏光子を作製した。
【０１０７】
（易接着フィルムの作製）
実施例１の易接着フィルムの作製において、易接着組成物を塗布する際のワイヤーバーを＃４のワイヤーバーに変更した。アクリル系フィルムの表面に形成された易接着層の厚みは２４０ｎｍであった。
【０１０８】
（偏光板の作製）
偏光子保護フィルムとして上記の２４０ｎｍの易接着層を備える易接着フィルムを用い、実施例１と同様の手順で、偏光子Ｂの両面に易接着フィルムを貼り合わせて偏光板を得た。
【０１０９】
［比較例２］
偏光子Ａに代えて偏光子Ｂを用いたこと以外は比較例１と同様にして偏光板を得た。
【０１１０】
［評価］
＜易接着層の残存アルカリ量＞
偏光子と貼り合わせる前の易接着フィルムの易接着層中に残存するトリエチルアミンおよびアンモニアの量を定量した。トリエチルアミンの残存量は、易接着フィルムの表面から易接着層を削り出した粉末を秤量してメタノールに溶解し、溶液のガスクロマトグラフィー質量分析（ＧＣ／ＭＳ）法により定量した。アンモニアの残存量は、易接着フィルムを２５℃の純水に浸漬した後、１２０℃の乾燥機にて６０分間の加熱抽出を行い、水中に溶出したアンモニアをイオンクロマトグラフィーにより定量した。トリエチルアミンの量とアンモニアの量の合計を残存アルカリ量とした。
【０１１１】
＜接着強度＞
偏光板を、偏光子の延伸方向と平行（吸収軸方向）に２００ｍｍ、直交方向（透過軸方向）に２０ｍｍの大きさに切り出し、易接着フィルムと偏光子との間にカッターナイフで切り込みを入れ、偏光板をガラス板に貼り合わせた。引張圧縮試験機（ミネベア製「ＴＧ−１ｋＮ」）にて、剥離角度９０°、剥離速度１０００ｍｍ／分で剥離試験を行い、接着力を測定した。
【０１１２】
＜加湿耐久性＞
偏光板を、３２０ｍｍ×２４０ｍｍのサイズに切り出し、厚み２０μｍのアクリル系粘着剤を介してガラス板上に貼り合わせた。この試料を、温度６０℃、相対湿度９０％の恒温恒湿槽に入れ、５００時間保持して加熱・加湿耐久試験を実施した。耐久試験前後の偏光板の単体透過率および偏光度を測定し、単体透過率および偏光度の変化量を算出した。また、偏光板上に別の偏光板をクロスニコルで配置し、目視にて観察してスジ状のムラの有無を確認した。実施例４および比較例２の偏光板については、温度８５℃、相対湿度８５％の恒温高湿槽に１２０時間保持して加熱・加湿耐久試験を実施し、同様の評価を実施した。加熱・加湿耐久試験後の偏光板のスジ状のムラの有無は、下記の基準により評価した。
〇：スジムラが視認されない
△：スジムラが僅かに視認される
×：スジムラがはっきりと視認される
【０１１３】
各実施例および比較例の偏光板の構成（偏光子の種類、ならびに易接着層の厚みおよび残存アルカリ量）、および評価結果を表２に示す。実施例１、実施例２および比較例１の偏光板の耐久試験（６０℃９０％Ｒｈ  ５００時間）前後のクロスニコルでの観察写真（低輝度用ムラ計測システム  アイシステム製「ＥＹＥＳＣＡＬＥ−４Ｗ」にて撮影）を図３に示す。実施例４および比較例２の偏光板の耐久試験（８５℃８５％Ｒｈ  １２０時間）前後のクロスニコルでの観察写真（コンパクトデジタルカメラ  カシオ製「ＥＸＩＬＩＭ  ＥＸ−ＺＲ１１００」にて撮影）を図４に示す。
【０１１４】
【表２】
2019139204.tif 000004
【０１１５】
厚み３４０ｎｍの易接着層を備える易接着フィルムを偏光子Ａの両面に貼り合わせた比較例１の偏光板は、偏光子と易接着フィルムとの接着性は良好であったが、加熱・加湿耐久試験後にスジ状のムラが発生していた。易接着層の厚みが１１０ｎｍの易接着フィルムを用いた実施例１、および易接着層の厚みが１４０ｎｍの易接着フィルムを用いた実施例３では、加熱・加湿耐久試験後にわずかなスジ状のムラが確認されたが、比較例１に比べるとムラが大幅に改善されていた。易接着層の厚みが６０ｎｍの易接着フィルムを用いた実施例２では、加熱・加湿耐久試験後もスジ状のムラは見られず、良好な耐久性を示した（図３参照）。
【０１１６】
偏光子Ａよりもヨウ素濃度が高く高偏光度の偏光子Ｂを用いた実施例４と比較例２との対比においても、厚み３４０ｎｍの易接着層を備える易接着フィルムを用いた比較例２では、温度６０℃、相対湿度９０％の加熱・加湿耐久試験後に偏光板にスジ状のムラが発生していたのに対して、易接着層の厚みを２４０ｎｍとした実施例４では、スジ状のムラは見られず、良好な耐久性を示した。温度８５℃、相対湿度８５％の加熱・加湿耐久試験では、実施例４の偏光板にもスジ状のムラが確認されたが、比較例２に比べるとムラの発生の程度は緩和されていた（図４参照）。
【０１１７】
これらの結果から、アクリル系フィルムの表面に設ける易接着層の厚みを小さくすることにより、偏光板が加熱・加湿環境に長時間曝された場合のスジ状のムラの発生を抑制できることが分かる。
【０１１８】
実施例１〜３と比較例１の対比（温度６０℃相対湿度９０％の耐久試験結果）、および実施例４と比較例２の対比から、易接着層の厚みを小さくすることにより、スジ状のムラの発生が抑制されることに加えて、単体透過率や偏光度の変化量が小さくなり、偏光板の耐久性が向上していることが分かる。
【０１１９】
上記の実施例１〜４および比較例１，２では、易接着層の厚みが小さいほど、残存アルカリ量が小さく、加熱・加湿耐久試験後のスジ状のムラの発生が抑制される傾向がみられた。易接着層の厚みを小さくすることにより、易接着層の残存アルカリ量が低減することも、偏光板の耐久性向上に寄与していると考えられる。
【符号の説明】
【０１２０】
１              透明保護フィルム（易接着フィルム）
１１            アクリル系フィルム
１５            易接着層
２              透明保護フィルム
５              偏光子
６，７          接着剤層
１００          偏光板
【図１】
2019139204.tif 000005
【図２】
2019139204.tif 000006
【図３】
2019139204.tif 000007
【図４】
2019139204.tif 000008
【手続補正書】
【提出日】令和1年5月22日(2019.5.22)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
易接着層の厚みは５０ｎｍ以上が好ましい。易接着層中の微粒子の含有量は８〜５０重量％が好ましい。易接着層はアルカリ成分の含有量が７５ｐｐｍ以下であることが好ましい。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４１】
微粒子は、無機系微粒子および有機系微粒子のいずれでもよい。無機系微粒子としては、シリカ、チタニア、アルミナ、ジルコニア等の無機酸化物；炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成珪酸カルシウム、水和珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、燐酸カルシウム等が挙げられる。有機系微粒子としては、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂、アクリル系樹脂等が挙げられる。微粒子に起因する光散乱を抑制するためには、ウレタン樹脂と微粒子との屈折率差が小さいことが好ましい。ウレタン樹脂との屈折率差が小さく、かつ分散性に優れることから、易接着層１５の微粒子としては無機微粒子が好ましく、シリカ粒子が特に好ましい。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６４】
易接着組成物がアルカリ成分を含む場合は、易接着層の厚みが小さいほど、加熱によるアルカリ成分の揮発除去効率が高くなる傾向がある。アルカリ成分の残存量を適切な範囲に保ち、微粒子の分散性を確保するとともに、偏光板の耐湿熱性を向上させる観点からも、易接着層１５の厚みは上記範囲であることが好ましい。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７５】
光ラジカル重合性接着剤等の光硬化型接着剤は、光重合開始剤を含むことが好ましい。光重合開始剤は、反応種に応じて適宜選択すればよい。例えば、ラジカル重合性接着剤には、光重合開始剤として、光照射によりラジカルを生成する光ラジカル発生剤を配合することが好ましい。光ラジカル発生剤の含有量は、モノマー１００重量部に対して、通常０．１〜１０重量部程度、好ましくは、０．５〜３重量部である。なお、ラジカル重合性接着剤を電子線硬化型として用いる場合には、光重合開始剤は特に必要ない。ラジカル重合性接着剤には、必要に応じて、カルボニル化合物等に代表される光増感剤を添加することもできる。光増感剤は、電子線による硬化速度や感度を上昇させるために用いられる。光増感剤の使用量はモノマー１００重量部に対して、通常０．００１〜１０重量部程度、好ましくは、０．０１〜３重量部である。
【手続補正５】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
第一主面および第二主面を有するポリビニルアルコール系偏光子、および前記偏光子の第一主面に接着剤層を介して貼り合わせられた透明保護フィルムを備え、
前記透明保護フィルムは、アクリル系フィルムの表面に易接着層を備え、易接着層形成面が前記偏光子と貼り合わせられており、
前記易接着層は、ウレタン樹脂および微粒子を含有し、厚みが１１０〜２８０ｎｍであり、
前記易接着層中の前記微粒子の含有量が１０〜５０重量％である、偏光板。
【請求項２】
前記易接着層のアルカリ成分の含有量が２０〜７５ｐｐｍである、請求項１に記載の偏光板。
【請求項３】
さらに、前記偏光子の第二主面に接着剤層を介して貼り合わせられた第二透明保護フィルムを備える、請求項１または２に記載の偏光板。
【請求項４】
画像表示セルと、請求項１〜３のいずれか１項に記載の偏光板とを有する、画像表示装置。
【手続補正書】
【提出日】令和1年6月25日(2019.6.25)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
第一主面および第二主面を有するポリビニルアルコール系偏光子、および前記偏光子の第一主面に接着剤層を介して貼り合わせられた透明保護フィルムを備え、
前記透明保護フィルムは、アクリル系フィルムの表面に易接着層を備え、易接着層形成面が前記偏光子と貼り合わせられており、
前記易接着層は、ウレタン樹脂および無機微粒子を含有し、厚みが１１０〜２５０ｎｍであり、
前記易接着層中の前記無機微粒子の含有量が１０〜５０重量％である、偏光板。
【請求項２】
前記易接着層のアルカリ成分の含有量が２０〜７５ｐｐｍである、請求項１に記載の偏光板。
【請求項３】
前記無機微粒子の平均一次粒子径が１０〜１５０ｎｍである、請求項１または２に記載の偏光板。
【請求項４】
さらに、前記偏光子の第二主面に接着剤層を介して貼り合わせられた第二透明保護フィルムを備える、請求項１〜３のいずれか１項に記載の偏光板。
【請求項５】
画像表示セルと、請求項１〜４のいずれか１項に記載の偏光板とを有する、画像表示装置。