(57)【要約】【課題】被処理水に水溶性臭化物塩と次亜塩素酸塩を添加して水溶性臭化物塩と次亜塩素酸塩との反応で生成した次亜臭素酸イオンにより該被処理水中の尿素を分解除去するに当たり、被処理水中にアンモニア等の反応阻害物質が含まれる場合であっても尿素の分解に必要な薬剤を過不足なく添加して、処理のコストアップを招くことなく、尿素を安定かつ確実に分解除去する。【解決手段】被処理水に水溶性臭化物塩と次亜塩素酸塩とを添加し、生成した次亜臭素酸イオンによって被処理水中の尿素を分解するにあたり、尿素分解工程の流出水中の遊離残留塩素濃度を測定し、この測定値に基づいて、次亜塩素酸塩の添加量を制御する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
被処理水に水溶性臭化物塩と次亜塩素酸塩とを添加し、生成した次亜臭素酸イオンによって該被処理水中の尿素を分解する尿素分解工程を有する水処理方法において、該尿素分解工程の流出水中の遊離残留塩素濃度を測定し、この測定値に基づいて、前記次亜塩素酸塩の添加量を制御することを特徴とする水処理方法。
【請求項２】
請求項１において、前記尿素分解工程の流出水中の遊離残留塩素濃度が１〜１０ｍｇ／Ｌとなるように、前記次亜塩素酸塩の添加量を制御することを特徴とする水処理方法。
【請求項３】
請求項１又は２において、前記尿素分解工程における水温が１５〜４０℃であることを特徴とする水処理方法。
【請求項４】
請求項１ないし３のいずれか１項において、前記尿素分解工程からの流出水中に残存する酸化剤成分を還元する還元処理工程を有することを特徴とする水処理方法。
【請求項５】
被処理水に水溶性臭化物塩と次亜塩素酸塩とを添加し、生成した次亜臭素酸イオンによって該被処理水中の尿素を分解する尿素分解手段を有する水処理装置において、該尿素分解手段の流出水中の遊離残留塩素濃度を測定する遊離残留塩素濃度測定手段と、該遊離残留塩素濃度測定手段の測定値に基づいて前記次亜塩素酸塩の添加量を制御する制御手段とを有することを特徴とする水処理装置。
【請求項６】
請求項５において、前記制御手段は、前記遊離残留塩素濃度測定手段の測定値が１〜１０ｍｇ／Ｌとなるように、前記次亜塩素酸塩の添加量を制御する手段であることを特徴とする水処理装置。
【請求項７】
請求項５又は６において、前記尿素分解手段における水温が１５〜４０℃となるように水温調整する水温調整手段を有することを特徴とする水処理装置。
【請求項８】
請求項５ないし７のいずれか１項において、前記尿素分解手段からの流出水中に残存する酸化剤成分を還元する還元処理手段を有することを特徴とする水処理装置。
【請求項９】
請求項１ないし４のいずれか１項に記載の水処理方法の処理水を一次純水製造装置及び二次純水製造装置で処理して超純水を製造することを特徴とする超純水製造方法。
【請求項１０】
請求項５ないし８のいずれか１項に記載の水処理装置と、この水処理装置の処理水を処理する一次純水製造装置及び二次純水製造装置を備えることを特徴とする超純水製造装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水中の尿素を効率よく分解、除去してＴＯＣ濃度の低い超純水を製造、供給するための水処理方法及び水処理装置に関する。
本発明はまた、この水処理方法及び水処理装置を用いた超純水製造方法及び超純水製造装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、市水、地下水、工水等の原水から超純水を製造する超純水製造装置は、基本的に、前処理装置、一次純水製造装置及び二次純水製造装置から構成される。このうち、前処理装置は、通常、凝集、浮上、濾過装置等で構成される。一次純水製造装置は、２基の逆浸透膜分離装置及び混床式イオン交換装置、或いは、イオン交換純水装置及び逆浸透膜分離装置で構成され、二次純水製造装置は、低圧紫外線酸化装置、混床式イオン交換装置及び限外濾過膜分離装置で構成される。
【０００３】
超純水製造装置に供給される水（給水）中から尿素を除去することは、ＴＯＣが十分に低減された高純度の超純水を製造する上で極めて重要である。
【０００４】
従来、超純水の製造プロセスにおける給水の尿素を分解除去するための技術として、次のようなものが提案されている。
【０００５】
特許文献１には、原水に水溶性臭化物塩と次亜塩素酸塩とを添加し、次亜臭素酸イオンを生成させて尿素を分解する方法が提案されている。また、特許文献１には、後段処理が前段で添加された酸化剤に晒される弊害を避けるために還元処理を実施することが示されている。しかしながら、特許文献１では、水溶性臭化物塩、次亜塩素酸塩の添加量（添加濃度）については、原水の尿素濃度の年間変動を考慮し、必要量の２〜３倍当量を添加することが好ましいとされ、過剰添加による処理コストアップや、添加量不足による処理水への尿素リークが懸念される。
【０００６】
特許文献２には、被処理水に、次亜臭素酸塩、あるいは臭化アルカリと次亜塩素酸塩を添加して該被処理水中の尿素を分解する方法において、被処理水中の尿素濃度を測定し、検出された尿素濃度に応じて薬剤添加量を制御する方法が示されている。この方法によれば、処理対象の被処理水の尿素濃度に応じた薬剤添加を行えることから薬剤添加の過不足をある程度回避することができると考えられる。しかしながら、後述の通り、被処理水中にこれら薬剤を消費してしまう成分（例えば、アンモニア性窒素）が含まれている場合、薬剤の添加量不足を検知することができず、結果として処理水への尿素リークが発生する懸念がある。
【０００７】
特許文献３には、次亜臭素酸水溶液を添加して窒素化合物を分解する酸化処理後、過酸化水素を添加して紫外線照射することで残留酸化剤を還元処理する方法が示されている。具体的には、２ｍｇ／Ｌと５ｍｇ／Ｌの間の遊離臭素濃度が達成されること（請求項９）、遊離臭素濃度は化学的なマスクを用いたＤＰＤとの反応で濃度を定量できること（［００３６］段落、化学的マスクの詳細方法は不明）とが記載されているが、上述の遊離臭素濃度をどの時点で濃度管理し、また検出された濃度に対してどの様な対応をとるかの記載はなく、尿素分解を安定的に行う水処理方法の提案には至っていないと考えられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平９−３８６７０号公報
【特許文献２】特開平９−９４５８５号公報
【特許文献３】特表２０１０−５３１７２４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、被処理水に水溶性臭化物塩と次亜塩素酸塩を添加して水溶性臭化物塩と次亜塩素酸塩との反応で生成した次亜臭素酸イオンにより該被処理水中の尿素を分解除去するに当たり、被処理水中にアンモニア等の反応阻害物質が含まれる場合であっても尿素の分解に必要な薬剤を過不足なく添加して、処理のコストアップを招くことなく、尿素を安定かつ確実に分解除去する水処理方法及び水処理装置と、この水処理方法及び水処理装置を用いた超純水製造方法及び超純水製造装置を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、被処理水中に次亜塩素酸塩を消費する成分（例えば、アンモニア）が含まれていると尿素の分解効率が低下してしまうが、臭化物塩と次亜塩素酸塩とを添加して尿素を分解する反応工程の終盤において遊離残留塩素が検出されるように、次亜塩素酸塩の添加量を制御することにより、安定した尿素の分解が達成できることを知見した。
本発明はこのような知見に基づいて達成されたものであり、以下を要旨とする。
【００１１】
［１］  被処理水に水溶性臭化物塩と次亜塩素酸塩とを添加し、生成した次亜臭素酸イオンによって該被処理水中の尿素を分解する尿素分解工程を有する水処理方法において、該尿素分解工程の流出水中の遊離残留塩素濃度を測定し、この測定値に基づいて、前記次亜塩素酸塩の添加量を制御することを特徴とする水処理方法。
【００１２】
［２］  ［１］において、前記尿素分解工程の流出水中の遊離残留塩素濃度が１〜１０ｍｇ／Ｌとなるように、前記次亜塩素酸塩の添加量を制御することを特徴とする水処理方法。
【００１３】
［３］  ［１］又は［２］において、前記尿素分解工程における水温が１５〜４０℃であることを特徴とする水処理方法。
【００１４】
［４］  ［１］ないし［３］のいずれかにおいて、前記尿素分解工程からの流出水中に残存する酸化剤成分を還元する還元処理工程を有することを特徴とする水処理方法。
【００１５】
［５］  被処理水に水溶性臭化物塩と次亜塩素酸塩とを添加し、生成した次亜臭素酸イオンによって該被処理水中の尿素を分解する尿素分解手段を有する水処理装置において、該尿素分解手段の流出水中の遊離残留塩素濃度を測定する遊離残留塩素濃度測定手段と、該遊離残留塩素濃度測定手段の測定値に基づいて前記次亜塩素酸塩の添加量を制御する制御手段とを有することを特徴とする水処理装置。
【００１６】
［６］  ［５］において、前記制御手段は、前記遊離残留塩素濃度測定手段の測定値が１〜１０ｍｇ／Ｌとなるように、前記次亜塩素酸塩の添加量を制御する手段であることを特徴とする水処理装置。
【００１７】
［７］  ［５］又は［６］において、前記尿素分解手段における水温が１５〜４０℃となるように水温調整する水温調整手段を有することを特徴とする水処理装置。
【００１８】
［８］  ［５］ないし［７］のいずれかにおいて、前記尿素分解手段からの流出水中に残存する酸化剤成分を還元する還元処理手段を有することを特徴とする水処理装置。
【００１９】
［９］  ［１］ないし［４］のいずれかに記載の水処理方法の処理水を一次純水製造装置及び二次純水製造装置で処理して超純水を製造することを特徴とする超純水製造方法。
【００２０】
［１０］  ［５］ないし［８］のいずれかに記載の水処理装置と、この水処理装置の処理水を処理する一次純水製造装置及び二次純水製造装置を備えることを特徴とする超純水製造装置。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、被処理水に水溶性臭化物塩と次亜塩素酸塩を添加して水溶性臭化物塩と次亜塩素酸塩との反応で生成した次亜臭素酸イオンにより該被処理水中の尿素を分解除去するに当たり、被処理水中にアンモニア等の反応阻害物質が含まれる場合であっても尿素の分解に必要な薬剤を過不足なく添加して、処理のコストアップを招くことなく、尿素を安定かつ確実に分解除去することができる。
【００２２】
また、本発明に従って水中の尿素を効率的に分解、除去することにより、ＴＯＣ濃度の低い高純度の超純水を安定かつ効率的に製造することが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
以下に本発明の実施の形態を詳細に説明する。
【００２４】
［水処理方法及び水処理装置］
まず、本発明の水処理方法及び水処理装置について説明する。
本発明の水処理方法は、被処理水に水溶性臭化物塩と次亜塩素酸塩とを添加し、生成した次亜臭素酸イオンによって該被処理水中の尿素を分解する尿素分解工程を有する水処理方法において、該尿素分解工程の流出水中の遊離残留塩素濃度を測定し、この測定値に基づいて、前記次亜塩素酸塩の添加量を制御することを特徴とする。
【００２５】
本発明の水処理装置は、被処理水に水溶性臭化物塩と次亜塩素酸塩とを添加し、生成した次亜臭素酸イオンによって該被処理水中の尿素を分解する尿素分解手段を有する水処理装置において、該尿素分解手段の流出水中の遊離残留塩素濃度を測定する遊離残留塩素濃度測定手段と、該遊離残留塩素濃度測定手段の測定値に基づいて前記次亜塩素酸塩の添加量を制御する制御手段とを有することを特徴とする。
【００２６】
＜メカニズム＞
本発明により、尿素の分解効率が維持できる理由の詳細は定かではないが、おそらくは以下の様な反応に起因した効果と推察される。
水溶性臭化物塩と次亜塩素酸塩とを添加することで尿素が分解される反応は、以下の反応に基づくと推察されている。
ＮａＢｒ  ＋  ＮａＣｌＯ  →  ２Ｎａ＋  ＋  Ｂｒ−  ＋  ＣｌＯ−
Ｂｒ−  ＋  ＣｌＯ−  →  ＢｒＯ−  ＋  Ｃｌ−
（ＮＨ２）２ＣＯ  ＋  ３ＢｒＯ−  →  Ｎ２  ＋  ＣＯ２  ＋  ２Ｈ２Ｏ  ＋  ３Ｂｒ−
【００２７】
上記反応式に示されるように、水溶性臭化物塩と次亜塩素酸塩から生成する次亜臭素酸イオン（ＢｒＯ−）が尿素（（ＮＨ２）２ＣＯ）の分解に寄与し、尿素を分解した後の臭化物イオン（Ｂｒ−）は、更に次亜塩素酸イオン（ＣｌＯ−）と反応することで、再度、次亜臭素酸イオン（ＢｒＯ−）となり、尿素の分解に寄与する。
すなわち、次亜塩素酸イオン（ＣｌＯ−）が残存する限り、繰り返しの尿素分解反応が期待できる。
【００２８】
一方、被処理水中にアンモニア（ＮＨ３）が含まれる場合に起きる尿素分解率の低下の原因は、このアンモニア（ＮＨ３）が次亜塩素酸塩と下記反応式に従って反応し、クロラミン（結合塩素、結合残留塩素）が生成することで、次亜臭素酸イオン（ＢｒＯ−）の生成が阻害されるためと推察される。
ＮＨ３  ＋  ＮａＣｌＯ  →  ＮＨ２Ｃｌ  ＋  ＮａＯＨ
【００２９】
以上を考慮すると、水溶性臭化物塩と次亜塩素酸塩とを添加した後、尿素の分解反応を期待する工程の全域において、次亜塩素酸イオン（遊離残留塩素）が残存していることが好ましく、よって、本発明では、尿素分解工程又は尿素分解手段からの流出水中（尿素分解反応終了の直前）の遊離残留塩素濃度を測定し、この濃度に基づいて、次亜塩素酸塩の添加量を制御することにより、尿素分解効率の低下を招くことなく、安定した尿素の分解処理を達成できる。
【００３０】
＜尿素分解工程・尿素分解手段＞
本発明における尿素分解工程及び尿素分解手段における水溶性臭化物塩（以下、単に「臭化物塩」と称す。）、次亜塩素酸塩の添加方法としては、上述の通り、両者が接触、反応して次亜臭素酸イオンの生成を促す形態であれば特に制限はなく、例えば、それぞれの注入配管を被処理水の送水配管に設置して添加する方法や、ラインミキサや混合反応槽等の混合器を併用する方法などを用いることができる。
【００３１】
本発明の水処理方法及び水処理装置の好ましい適用対象である超純水製造においては、被処理水は河川水や湖沼水を取水源とする水道水、工業用水が一般的であり、被処理水中の尿素濃度は、数μｇ／Ｌ〜数百μｇ／Ｌ、多くは１００μｇ／Ｌ以下、例えば２０〜６０μｇ／Ｌの低濃度である。このような被処理水において、臭化物塩と次亜塩素酸塩との添加、生成した次亜臭素酸イオンによる尿素の分解は、比較的緩慢に進む傾向があることから、処理水尿素濃度として１０μｇ／Ｌ以下、さらには数μｇ／Ｌまでの尿素分解を達成するためには、尿素分解工程及び尿素分解手段ではできる限り長い反応時間を確保することが好ましい。具体的には、４〜１０時間の反応時間を確保することが好ましい。
【００３２】
臭化物塩および次亜塩素酸塩の添加濃度を増やすことにより、短い反応時間でも目標とする尿素分解を達成することは可能であるが、添加量の増加に伴うコスト増加、更には後段処理への塩負荷も増大することとなるため好ましくない。また１０時間を超える反応時間を確保することも、１０時間分の被処理水を滞留させる配管、槽類が必要となることから現実的ではない。
【００３３】
４〜１０時間の反応時間を確保する方法については特に制限はなく、４〜１０時間分の被処理水を滞留できる槽を用いれば良い。但し、先述の通り、臭化物イオン（Ｂｒ−）と次亜塩素酸イオン（ＣｌＯ−）との繰り返し接触によって次亜臭素酸イオン（ＢｒＯ−）の生成を促す必要があることから、多少の撹拌効果を併用することが好ましく、槽の各所に撹拌手段を設置することは好ましい形態と言える。また一方で、槽内においてショートパスが発生し、実効としての反応時間が確保されない状況となることは好ましくなく、この観点では、槽を個別設置する方法や、槽内を分割し略式のプラグフローとなる様な形式をとることが好ましい。槽内に、上部が開放された仕切壁、下部が開放された仕切壁とを交互に複数枚設置する様な槽構造は、略式のプラグフローを形成し、また被処理水の流動による撹拌効果も得られることから好ましい形態と言える。
【００３４】
また、超純水製造装置は、一般に、原水槽→凝集反応槽→加圧浮上槽（沈殿槽）→濾過器といった前処理装置を有し、これらは槽、塔、配管、ポンプ等から構成され、目的とする反応時間、撹拌効果が得られる設備であることから、これらに酸化剤耐性（次亜塩素酸耐性、次亜臭素酸耐性）を付与して、代用してもよい。より具体的には、原水槽の入口で臭化物塩と次亜塩素酸塩とを添加し、前処理装置全体の滞留時間を反応時間に位置づけ、濾過器出口で遊離塩素濃度が所定値となる様に次亜塩素酸塩の添加を制御し、濾過器出口水に対して還元処理を行うことで、本発明の方法を具現化できる。
【００３５】
尿素分解工程及び尿素分解手段における被処理水の水温は、１５〜４０℃、より好ましくは２０〜３０℃に水温調整することが好ましい。即ち本発明による尿素分解反応は、一般的な化学反応と同様に、同滞留時間の条件において、低水温の場合に尿素分解率は低下し、水温が高いほど尿素分解率も高まる傾向があることが確認されている。被処理水が水道水や工業用水の場合、冬季は水温１０℃を下回る場合もあることから、水温調整（加温設備を併用）することが好ましい。
【００３６】
遊離残留塩素の検出手段としては、ＤＰＤ法、ポーラログラフ法のいずれも好適に用いることができる。本発明では、尿素分解工程及び尿素分解手段からの流出水において、遊離残留塩素１〜１０ｍｇ／Ｌ、好ましくは２〜５ｍｇ／Ｌが検出される様に、次亜塩素酸塩の添加量を制御することが好ましい。
【００３７】
本発明において、臭化物塩と次亜塩素酸塩との添加によるｐＨの変化を除き、別途のｐＨ調整は不要である。臭化物塩と次亜塩素酸塩とを用いた尿素分解においては、ｐＨ酸性（例えばｐＨ＜５）またはアルカリ性（例えば、ｐＨ＞９）とすることで尿素分解速度が高められることが知られているが、本発明の方法においては、十分な反応時間を確保することにより、別途のｐＨ調整は必要なく、目標とする尿素の分解率を得ることができる。
【００３８】
なお、本発明における臭化物塩、次亜塩素酸塩の添加濃度に特に制限はないが、被処理水の尿素濃度が最大３００μｇ／Ｌとして、臭化物塩の添加濃度は臭化ナトリウムとして１〜１０ｍｇ／Ｌ、次亜塩素酸塩の添加濃度は、有効塩素１０％の次亜塩素酸ナトリウムとして１０〜１００ｍｇ／Ｌ（有効塩素濃度として１〜１０ｍｇ／Ｌ）を見込む。臭化物塩、次亜塩素酸塩添加後の被処理水ｐＨは、被処理水のｐＨ緩衝能にも依存するが、概ね６〜８の範囲になると推察される。
【００３９】
本発明において、水溶性臭化物塩としては、臭化ナトリウム（ＮａＢｒ）、臭化カリウム（ＫＢｒ）、臭化アンモニウム（ＮＨ４Ｂｒ）、臭化カルシウム（ＣａＢｒ２）等を用いることができ、また、次亜塩素酸塩としては次亜塩素酸ナトリウム（ＮａＣｌＯ）、サラシ粉等を用いることができる。これらの水溶性臭化物塩及び次亜塩素酸塩は、適当な濃度の水溶液として添加される。
【００４０】
＜還元処理工程・還元処理手段＞
本発明に係る尿素分解工程及び尿素分解手段の後段には、尿素分解処理水（尿素分解工程及び尿素分解手段の流出水）に残存する酸化剤成分を還元する還元処理工程、還元処理手段を設けてもよい。
ここで使用される還元剤としては、重亜硫酸ナトリウム等を用いることができ、この還元処理においても還元処理工程及び還元処理手段の後段において遊離残留塩素濃度を測定し、この測定値が好ましくは検出限界値以下となるように還元剤の添加量を制御することが好ましい。
【００４１】
［超純水製造方法及び超純水製造装置］
本発明の超純水製造方法は、本発明の水処理方法で得られた処理水を一次純水製造装置及び二次純水製造装置で処理して超純水を製造することを特徴とする。
また、本発明の超純水製造装置は、本発明の水処理装置と、この水処理装置の処理水を処理する一次純水製造装置及び二次純水製造装置を備えることを特徴とする。
本発明の超純水製造方法及び超純水製造装置では、従来の超純水製造装置における前処理装置に本発明の超純水製造方法及び超純水製造装置を適用することが好ましく、下記(1)〜(3)のフローにおいて、Ａの箇所で遊離残留塩素濃度の測定を行って、前段の次亜塩素酸塩の添加量制御を行うことが好ましい。
【００４２】
(1)原水→（水溶性臭化物塩及び次亜塩素酸塩添加）→反応槽→限外濾過膜分離装置→Ａ→一次純水製造装置へ
(2)原水→（水溶性臭化物塩及び次亜塩素酸塩添加）→凝集・加圧浮上（沈殿）→重力式濾過器→Ａ→一次純水製造装置へ
(3)原水→（水溶性臭化物塩及び次亜塩素酸塩添加）→反応槽→重力式濾過器→Ａ→一次純水製造装置へ
【実施例】
【００４３】
以下に実施例、比較例及び参考例を挙げて本発明をより具体的に説明する。
【００４４】
［実施例１］
尿素濃度２１μｇ／Ｌ、アンモニア性窒素濃度＜０．１ｍｇ／Ｌの水道水を原水とし、この原水に臭化ナトリウム（キシダ化学製）３ｍｇ／Ｌ、次亜塩素酸ナトリウム（有効塩素１０％、キシダ化学製）３ｍｇ／Ｌ  ａｓ  有効塩素を添加し、１分間撹拌後、水温２０℃で静置保管した。４時間経過後、重亜硫酸ナトリウム（キシダ化学製）６ｍｇ／Ｌを添加して、撹拌した後、ＤＰＤ試薬を用い全残留塩素濃度＜０．０２ｍｇ／Ｌであることを確認し、これを処理水サンプルとした。処理水サンプルは、ＬＣ−ＭＳ分析にて尿素濃度を定量した。
この処理において、ＤＰＤ法（ポケット残留塩素計，東亜ＤＫＫ）により測定した次亜塩素酸ナトリウム添加直後の遊離残留塩素濃度は２．８ｍｇ／Ｌ、４時間経過後、重亜硫酸ナトリウム添加前の遊離残留塩素濃度は２．６ｍｇ／Ｌで、次亜塩素酸ナトリウム添加時の遊離塩素濃度がほぼ維持されている状態だった。
処理水の尿素濃度は、＜２μｇ／Ｌであった。
【００４５】
［比較例１］
塩化アンモニウム（キシダ化学製）１ｍｇ／Ｌ  ａｓ  アンモニア性窒素を添加した水道水を原水としたこと以外は、実施例１と同様の試験を実施した。
次亜塩素酸ナトリウム添加直後の遊離残留塩素濃度は２．４ｍｇ／Ｌであったが、４時間経過後、重亜硫酸ナトリウム添加前の遊離残留塩素濃度は０．４ｍｇ／Ｌで、アンモニアの存在で遊離塩素濃度は大幅に低下していた。
処理水の尿素濃度は、１７μｇ／Ｌで、尿素の残留が認められた。
【００４６】
［実施例２］
原水への次亜塩素酸ナトリウムの添加量を１０ｍｇ／Ｌ  ａｓ  有効塩素に増加させたこと、また重亜硫酸ナトリウムの添加量を２０ｍｇ／Ｌに増加させたこと以外は、比較例１と同条件で試験を実施した。
次亜塩素酸ナトリウム添加直後の遊離残留塩素濃度は５．７ｍｇ／Ｌ、４時間経過後、重亜硫酸ナトリウム添加前の遊離残留塩素濃度は３．２ｍｇ／Ｌで、アンモニアが存在しても、更に遊離残留塩素の残留が認められた。
処理水の尿素濃度は、＜２μｇ／Ｌであった。
【００４７】
［参考例１］
水温５℃で静置保管したこと以外は、実施例１と同様の条件で試験を実施した。
次亜塩素酸ナトリウム添加直後の遊離残留塩素濃度は２．８ｍｇ／Ｌ、４時間経過後、重亜硫酸ナトリウム添加前の遊離残留塩素濃度は２．７ｍｇ／Ｌで、次亜塩素酸ナトリウム添加時の遊離塩素濃度がほぼ維持されている状態であったが、処理水の尿素濃度は１４μｇ／Ｌで尿素の残留が認められた。
【００４８】
［参考例２］
水温１０℃で静置保管したこと以外は、実施例１と同様の条件で試験を実施した。
次亜塩素酸ナトリウム添加直後の遊離残留塩素濃度は２．９ｍｇ／Ｌ、４時間経過後、重亜硫酸ナトリウム添加前の遊離残留塩素濃度は２．８ｍｇ／Ｌで、次亜塩素酸ナトリウム添加時の遊離塩素濃度がほぼ維持されている状態であったが、処理水の尿素濃度は９μｇ／Ｌで、尿素の残留が認められた。
【００４９】
以上の実施例１，２、比較例１、参考例１，２の結果を表１にまとめて示す。
【００５０】
【表１】
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【００５１】
以上の結果から、臭化物塩と次亜塩素酸塩とを添加して尿素を分解する処理において、尿素分解反応終了直前の最終の遊離残留塩素濃度を所定濃度に保つことで、安定した尿素分解処理ができること、更には水温調整を実施することでより安定した尿素分解処理ができることが確認できた。