(57)【要約】【課題】ポリビニルアルコール樹脂を含むバインダーを用いたミネラルウールに関して、ミネラルウールの加熱時の硬さが向上し、かつ、臭気の発生を抑制することを可能とするミネラルウール用バインダー組成物を提供すること。【解決手段】ポリビニルアルコール樹脂と、イソシアネート基及びブロックイソシアネート基から選ばれる反応性基を２個以上有するイソシアネート化合物と、水性溶媒と、を含有する、ミネラルウール用バインダー組成物が開示される。イソシアネート化合物の含有量が、ポリビニルアルコール樹脂の含有量１００質量部に対して、１２〜９０質量部である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリビニルアルコール樹脂と、
イソシアネート基及びブロックイソシアネート基から選ばれる反応性基を２個以上有するイソシアネート化合物と、
水性溶媒と、を含有する、ミネラルウール用バインダー組成物であって、
前記イソシアネート化合物の含有量が、前記ポリビニルアルコール樹脂の含有量１００質量部に対して、１２〜９０質量部である、ミネラルウール用バインダー組成物。
【請求項２】
界面活性剤を更に含有する、請求項１に記載のミネラルウール用バインダー組成物。
【請求項３】
前記界面活性剤がノニオン性界面活性剤である、請求項２に記載のミネラルウール用バインダー組成物。
【請求項４】
前記イソシアネート化合物が、ヘキサメチレンジイソシアネート系イソシアネート化合物、ジフェニルメタンジイソシアネート系イソシアネート化合物、ブロックされたヘキサメチレンジイソシアネート系イソシアネート化合物、又は、ブロックされたジフェニルメタンジイソシアネート系イソシアネート化合物である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のミネラルウール用バインダー組成物。
【請求項５】
無機繊維と、前記無機繊維に付着した請求項１〜４のいずれか一項に記載のミネラルウール用バインダー組成物と、を含有する、中間繊維基材。
【請求項６】
無機繊維と、前記無機繊維に付着したバインダーと、を含有し、
前記バインダーが、ポリビニルアルコール樹脂と、イソシアネート基及びブロックイソシアネート基から選ばれる反応性基を２個以上有するイソシアネート化合物と、を含み、
前記ポリビニルアルコール樹脂が前記イソシアネート化合物により架橋されており、
前記イソシアネート化合物の含有量が、前記ポリビニルアルコール樹脂の含有量１００質量部に対して、１２〜９０質量部である、ミネラルウール。
【請求項７】
請求項１〜４のいずれか一項に記載のミネラルウール用バインダー組成物を無機繊維に付着させる工程と、
前記無機繊維とこれに付着した前記ミネラルウール用バインダー組成物とを含むウール状の中間繊維基材を形成させる工程と、
前記中間繊維基材を加熱して、前記無機繊維と前記ミネラルウール用バインダー組成物から形成されたバインダーとを有するミネラルウールを得る工程と、を備える、ミネラルウールを製造する方法。
【請求項８】
請求項５に記載の中間繊維基材を加熱して、前記無機繊維と前記ミネラルウール用バインダー組成物から形成されたバインダーとを有するミネラルウールを得る工程と、を備える、ミネラルウールを製造する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ミネラルウール用バインダー組成物、ミネラルウール及びミネラルウールの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
グラスウール、又は、ロックウール等のミネラルウールにおいて、繊維間を接着させるためにバインダー（ミネラルウール用バインダー）が使用されている。
【０００３】
従来、ミネラルウールには、フェノール樹脂を主成分とするバインダーが用いられてきた。近年、フェノール樹脂から放散されるホルムアルデヒドへの健康上の懸念から、バインダーにはフェノール樹脂に代えて、ポリビニルアルコール樹脂が用いられることがある。例えば、特許文献１には、ポリビニルアルコール系樹脂を主成分とする水溶性高分子と、架橋剤と、粘着抑制剤と、シランカップリング剤と、離型剤とを混合して得られた無機繊維用水溶性バインダーであって、その硬化物に優れた弾力性と耐水性とがある事を特徴とする、無機繊維用水溶性バインダーが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１６−１０８７０７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明者らは、ポリビニルアルコールを主成分とするバインダーを用いたミネラルウールは、フェノール樹脂を主成分とするバインダーを用いたミネラルウールと比較して、加熱時の硬さが不足することがあり、プレス成形後のミネラルウールを取り出す際等、加熱された状態での取扱性に改善の余地があることを見出した。
【０００６】
また、発明者らは、加熱時の硬さの向上を目的として、バインダーの組成を検討したところ、バインダーの組成によっては、加熱時の硬さが向上する一方で、加熱時に臭気が発生することがあり、これにより作業性が損なわれるという新たな課題を見出した。
【０００７】
そこで、本発明の主な目的は、ポリビニルアルコール樹脂を含むバインダーを用いたミネラルウールに関して、ミネラルウールの加熱時の硬さが向上し、かつ、臭気の発生を抑制することを可能とするミネラルウール用バインダー組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の一側面は、ポリビニルアルコール樹脂と、イソシアネート基及びブロックイソシアネート基から選ばれる反応性基を２個以上有するイソシアネート化合物と、水性溶媒と、を含有する、ミネラルウール用バインダー組成物に関する。ミネラルウール用バインダー組成物において、イソシアネート化合物の含有量は、ポリビニルアルコール樹脂の含有量１００質量部に対して、１２〜９０質量部であってよい。
【０００９】
上記バインダー組成物は、界面活性剤を更に含有していてもよい。上記バインダー組成物において、界面活性剤はノニオン性界面活性剤であってよい。
【００１０】
上記バインダー組成物において、イソシアネート化合物は、ヘキサメチレンジイソシアネート系イソシアネート化合物、ジフェニルメタンジイソシアネート系イソシアネート化合物、ブロックされたヘキサメチレンジイソシアネート系イソシアネート化合物、又は、ブロックされたジフェニルメタンジイソシアネート系イソシアネート化合物であってよい。
【００１１】
本発明の一側面は、無機繊維と、無機繊維に付着した上記バインダー組成物と、を含有する、中間繊維基材に関する。
【００１２】
本発明の別の一側面は、無機繊維と、無機繊維に付着したバインダーと、を含有するミネラルウールに関する。ミネラルウールにおいて、バインダーはポリビニルアルコール樹脂及びイソシアネート基及びブロックイソシアネート基から選ばれる反応性基を２個以上有するイソシアネート化合物を含み、ポリビニルアルコール樹脂はイソシアネート化合物により架橋されている。ミネラルウール用バインダー組成物において、イソシアネート化合物の含有量は、ポリビニルアルコール樹脂の含有量１００質量部に対して、１２〜９０質量部であってよい。
【００１３】
本発明の別の一側面は、上記バインダー組成物を無機繊維に付着させる工程と、無機繊維とこれに付着した上記バインダー組成物とを含むウール状の中間繊維基材を形成させる工程と、中間繊維基材を加熱して、無機繊維と上記バインダー組成物から形成されたバインダーとを有するミネラルウールを得る工程と、を備える、ミネラルウールを製造する方法に関する。
【００１４】
また、本発明の別の一側面は、上記中間繊維基材を加熱して、無機繊維と上記ミネラルウール用バインダー組成物から形成されたバインダーとを有するミネラルウールを得る工程と、を備える、ミネラルウールを製造する方法に関する。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の一側面によれば、ポリビニルアルコール樹脂を含むバインダーを用いたミネラルウールに関して、ミネラルウールの加熱時の硬さが向上し、かつ、臭気の発生を抑制することを可能とするミネラルウール用バインダー組成物が提供される。また、本発明の一側面によれば、加熱時の硬さが向上しており、かつ、臭気の発生が抑制されている、ポリビニルアルコール樹脂を含むバインダー組成物を用いたミネラルウール及びその製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明のいくつかの実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。
【００１７】
本実施形態に係るミネラルウール用バインダー組成物（以下、単に「バインダー組成物」ともいう。）は、ポリビニルアルコール樹脂と、イソシアネート基及びブロックイソシアネート基から選ばれる反応性基を２個以上有するイソシアネート化合物と、水性溶媒と、を含有する。
【００１８】
本実施形態に係るミネラルウール用バインダー組成物において、ポリビニルアルコール樹脂の少なくとも一部が架橋されていてもよい。つまり、バインダー組成物は、ポリビニルアルコール樹脂の架橋体である、架橋ポリビニルアルコール樹脂を含有していてもよい。架橋ポリビニルアルコール樹脂は、架橋剤により化学的に架橋されたポリビニルアルコール樹脂であってよい。ここで、架橋ポリビニルアルコール樹脂は、少なくとも一部が化学的に架橋されたポリビニルアルコール樹脂を意味する。
【００１９】
ポリビニルアルコール樹脂の重合度は、例えば、３００〜３０００の範囲であってよく、好ましくは、３５０〜１０００の範囲であり、より好ましくは、４００〜８００の範囲である。ポリビニルアルコール樹脂の重合度は、例えば、ＪＩＳ  Ｋ  ６７２６：１９９４に規定されている方法で求められる平均重合度の値である。ポリビニルアルコール樹脂のケン化度は、例えば、６０〜１００（モル％）の範囲であってよく、好ましくは、７５〜９９（モル％）の範囲である。ポリビニルアルコール樹脂のケン化度は、例えば、ＪＩＳ  Ｋ  ６７２６：１９９４で規定されている方法で求めることができる。ポリビニルアルコール樹脂の市販品としては、例えば、日本酢ビ・ポバール社製の「ＪＬ−０５Ｅ」（重合度：５００、けん化度：８０〜８４（モル％））が挙げられる。
【００２０】
本実施形態に係るミネラルウール用バインダー組成物は、イソシアネート基及びブロックイソシアネート基から選ばれる反応性基を２個以上有するイソシアネート化合物（以下、単に「イソシアネート化合物」ともいう。）を架橋剤として含有する。ブロックイソシアネート基は、イソシアネート基をブロック剤によりブロック化して得られる。ブロック剤としては、例えば、メチルケトオキシム、カプロラクタムが挙げられる。イソシアネート化合物は、好ましくはブロックイソシアネート基を２個以上有するイソシアネート化合物である。
【００２１】
イソシアネート化合物としては、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）系イソシアネート化合物、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）系イソシアネート化合物、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）系イソシアネート化合物、ブロックされたＨＤＩ系イソシアネート化合物、ブロックされたＭＤＩ系イソシアネート化合物、又は、ブロックされたＴＤＩ系イソシアネート化合物を挙げられるが、好ましくはＨＤＩ系イソシアネート化合物、ＭＤＩ系イソシアネート化合物、ブロックされたＨＤＩ系イソシアネート化合物、又は、ブロックされたＭＤＩ系イソシアネート化合物であり、より好ましくはＨＤＩ系イソシアネート化合物、又は、ブロックされたＨＤＩ系イソシアネート化合物である。ここで、ＨＤＩ系イソシアネート化合物とは、ヘキサメチレンジイソシアネート、又は、ヘキサメチレンジイソシアネートのオリゴマー（例えば、２〜１０量体）を意味し、好ましくは、ヘキサメチレンジイソシアートである。また、ＭＤＩ系イソシアネート化合物とは、ジフェニルメタンジイソシアネート、又は、ジフェニルメタンジイソシアネートのオリゴマー（例えば、２〜１０量体）を意味し、好ましくは、ジフェニルメタンジイソシアネートである。また、ＴＤＩ系イソシアネート化合物とは、トルエンジイソシアネート、又は、トルエンジイソシアネートのオリゴマー（例えば、２〜１０量体）を意味し、好ましくは、トルエンジイソシアネートである。
【００２２】
イソシアネート化合物は市販品であってもよい。市販のイソシアネート化合物の例としては、第一工業製薬株式会社製の「エラストロンＢＮ１１」、「エラストロンＢＮ７７」、及び「Ｆ２４６２Ｄ１」、明成化学工業株式会社の「メイカネートＴＰ１０」及び「ＳＵ２６８Ａ」等が挙げられる。
【００２３】
イソシアネート化合物の含有量は、ポリビニルアルコール樹脂１００質量部に対して、１２〜９０質量部であることが好ましい。イソシアネート化合物の含有量が、１２質量部以上であると、臭気の発生がより一層抑制されることとなる。また、イソシアネート化合物の含有量が９０質量部以下であると、加熱時の硬さがより一層向上する。イソシアネート化合物の含有量は、ポリビニルアルコール樹脂１００質量部に対して、１４〜７０質量部、１６〜５０質量部、１８〜４０質量部、又は２０〜３０質量部であってもよい。
【００２４】
ポリビニルアルコール樹脂及びイソシアネート化合物の合計含有量は、バインダー組成物の水性溶媒以外の成分全量（以下、単に「固形分」ともいう。）に対して、工業的生産のための経済性により優れるという観点から、７０〜９２質量％、８０〜９１質量％、又は８５〜９０質量％であってよい。
【００２５】
本実施形態のミネラルウール用バインダー組成物は、イソシアネート化合物以外の架橋剤を含んでいてもよい。イソシアネート化合物以外の架橋剤は、ポリビニルアルコール樹脂の水酸基と反応して共有結合又は非共有結合を形成する反応性基を２個以上有していればよく、その例としては、脂肪族カルボン酸、脂肪族カルボン酸を単量体単位として含む単独重合体若しくは共重合体、ホウ素化合物、又はこれらの組合せが挙げられる。架橋剤の全体質量を基準とするイソシアネート化合物の割合は、５０質量％超、７０質量％以上、８０質量％以上、９０質量％以上、又は９５質量％以上であってもよい。
【００２６】
バインダー組成物又はこれから形成されるバインダーにおいて、必ずしも架橋剤の全てが、ポリビニルアルコール樹脂の水酸基と共有結合又は非共有結合を形成していなくてもよい。
【００２７】
本実施形態に係るバインダー組成物は、水性溶媒を含有する。水性溶媒とは、水、又は水と任意の割合で相溶し得る親水性溶媒を意味する。水性溶媒は、バインダー組成物に含まれる成分の溶媒又は分散媒として用いることができる。水性溶媒としては、水、メタノール、エタノール、エチレングリコール、グリセリン等が挙げられ、経済性及び取扱性の観点から水が好ましい。水性溶媒は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２８】
本実施形態に係るバインダー組成物のｐＨは、好ましくは７．０〜１０．０、７．５〜９．５、８．１〜９．５、又は８．８〜９．２である。バインダー組成物のｐＨがこの範囲内であることで、ミネラルウールの製造設備の腐食を防止又は抑制することができる。ｐＨの調整は、例えば、ｐＨ調整剤（例えば、アンモニア、各種カルボン酸）の添加により行うことができる。ｐＨはｐＨ試験紙により測定することができる。
【００２９】
本実施形態に係るバインダー組成物は、界面活性剤を更に含有していてよい。界面活性剤としては、例えば、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤が挙げられる。界面活性剤は、ミネラルウールの加熱時の硬さがより一層向上するという観点から、好ましくは、ノニオン性界面活性剤である。
【００３０】
本実施形態に係るバインダー組成物は、防塵剤を更に含有していてよい。防塵剤としては、オイルエマルション等が挙げられる。防塵剤の市販品の例としては、出光興産株式会社製の重質オイルエマルション「ダフニープロソルブルＰＦ」が挙げられる。防塵剤の含有量は、架橋ポリビニルアルコール樹脂１００質量部に対して、１〜３０質量部であってよい。
【００３１】
本実施形態に係るバインダー組成物は、撥水剤を更に含有していてよい。撥水剤としては、例えば、シリコーンオイルエマルション等のシリコーン系添加剤、及び、フッ素系添加剤が挙げられる。撥水剤の市販品の例としては、信越化学工業株式会社製のシリコーンオイルエマルション「Ｐｏｌｏｎ  ＭＲ」が挙げられる。撥水剤の含有量は、架橋ポリビニルアルコール樹脂１００質量部に対して、０．０５〜２０質量部であってよい。
【００３２】
本実施形態に係るバインダー組成物は、シランカップリング剤を更に含有していてよい。シランカップリング剤は、架橋ポリビニルアルコール樹脂と無機繊維との界面接着に寄与する。シランカップリング剤としては、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシランカップリング剤、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン等のエポキシシランカップリング剤等が挙げられる。シランカップリング剤の市販品の例としては、信越化学工業株式会社製のアミノプロピルトリメトキシシラン「ＫＢＥ９０３」が挙げられる。シランカップリング剤は、１種類単独で用いてもよく、又は、２種類以上を併用して用いてもよい。シランカップリング剤の含有量は、ポリビニルアルコール樹脂の水溶性及び反応性並びに製造コストの観点から、架橋ポリビニルアルコール樹脂１００質量部に対して、０．１〜３.０質量部であることが好ましい。シランカップリング剤の含有量が０．１質量部以上であると、架橋ポリビニルアルコール樹脂と無機繊維との十分な界面接着が得られ易い。シランカップリング剤は、シリコーン系添加剤の無機繊維表面への定着にも寄与する。そのため、シランカップリング剤とシリコーン系添加剤等の撥水剤と組み合わせて用いることにより、ミネラルウールの耐水性をより向上させることができる。
【００３３】
本実施形態に係るバインダー組成物は、以上例示した成分に加えて、必要に応じてその他の成分を更に含有していてよい。その他の成分としては、粘着抑制剤、離型剤、着色剤、ミネラルウールの形状保持に寄与するジヒドラジド類等が挙げられる。
【００３４】
バインダー組成物における、固形分濃度、すなわち水性溶媒以外の成分の含有量が、バインダー組成物全量に対して、２．０〜２０質量％であることが好ましい。水性溶媒以外の成分の含有量が、２．０質量％以上である場合、ミネラルウールを乾燥させるための加熱処理に要する時間が短くなり、生産性が向上する傾向がある。水性溶媒以外の成分の含有量が、２０．０質量％以下であると、溶液（バインダー組成物）の粘度が充分に低下し、ウール状の無機繊維に対する浸透性が良好になる。同様の観点から、水性溶媒以外の成分の含有量が２．０〜１０．０質量％であることがより好ましい。
【００３５】
本実施形態に係るバインダー組成物は、例えば、ポリビニルアルコール樹脂を含有する水溶液、及びイソシアネート化合物、並びに、必要に応じて、防塵剤、撥水剤、シランカップリング剤及びその他の成分を、水とともに混合及び攪拌し、必要に応じて、水を添加して、上記成分の含有量を調整して得られる。なお、ポリビニルアルコール樹脂と、イソシアネート化合物との反応は、ミネラルウール用バインダー組成物の調製中、及び／又は、ミネラルウール用バインダー組成物を加熱することにより進行する。
【００３６】
本実施形態に係る中間繊維基材は、無機繊維と、無機繊維に付着した上述のミネラルウール用バインダー組成物と、を含有する。本実施形態に係る中間繊維基材は、水性溶媒を含むことから、湿潤であり柔軟であるので、任意の立体形状に成形加工することが可能である。
【００３７】
本実施形態に係るミネラルウールは、無機繊維と、無機繊維に付着したバインダーと、を含有する。ミネラルウールにおいて、バインダーはポリビニルアルコール樹脂と、イソシアネート基及びブロックイソシアネート基から選ばれる反応性基を２個以上有するイソシアネート化合物と、を含み、ポリビニルアルコール樹脂は架橋剤により架橋されている。上記イソシアネート化合物の含有量は、ポリビニルアルコール樹脂の含有量１００質量部に対して、１２〜９０質量部であってよい。本実施形態に係るミネラルウールは、水性溶媒を実質的に含まず、適度な硬さを有することから、その後の加工がなくとも、自動車用吸音材、その他の複雑な形状をとる対象物に用いられる断熱・吸音材等として利用することが可能である。
【００３８】
ミネラルウールは、無機繊維を含むウール状の繊維集合体であり、バインダー又はバインダー組成物を介して無機繊維同士が結着している。無機繊維は、ガラス繊維、又は、けい酸分と石灰分を主成分とする高炉スラグ、又は岩石等を原料とした繊維であってよい。無機繊維としてガラス繊維を含むミネラルウールは、一般にグラスウールと称される。無機繊維として、けい酸分と石灰分を主成分とする高炉スラグ、又は岩石等を原料とした繊維を含むミネラルウールは、一般にロックウールと称される。ミネラルウールは、断熱性及び吸音性がより優れたものとなる観点から、ガラス繊維を含むグラスウールであることが好ましい。
【００３９】
ミネラルウールの密度は１０〜２５０ｋｇ／ｍ３であってよい。ミネラルウールの密度及び厚さは、ＪＩＳ  Ａ  ９５２１：２０１４に準拠して測定することができる。ここでの密度は、空隙体積を含む体積を基準とする見かけ密度である。ミネラルウールはマット状であってもよく、マット状のミネラルウールの厚さは、例えば、１０〜３００ｍｍであってよい。
【００４０】
ミネラルウールを構成する無機繊維の繊維径（バインダーの厚さを含む。）は、好ましくは３．０〜１０．０μｍ、３．５〜８．０μｍ、又は４．０〜７．０μｍである。ここでの繊維径は、マイクロネア法で測定される値である。ミネラルウールを構成する無機繊維の繊維長は、好ましくは２．０〜５００．０ｍｍである。
【００４１】
バインダーは、上述の実施形態に係るバインダー組成物を加熱することにより形成される。つまり、バインダーは、バインダー組成物の硬化物又は加熱処理物ということもできる。
【００４２】
バインダーの付着量が、ミネラルウール１００質量部に対して、０．５〜１５．０質量部、又は１．０〜６．０質量部であってもよい。バインダーの付着量は、後述する実施例に記載の方法で測定することができる。
【００４３】
本実施形態に係るミネラルウールは、例えば、上記バインダー組成物を無機繊維に付着させる工程と、無機繊維及びこれに付着したバインダー組成物を含むウール状の中間繊維基材を形成させる工程と、中間繊維基材を加熱する工程とを含む方法によって製造することができる。また、加熱前の中間繊維基材をそのままミネラルウールとして用いてもよい。
【００４４】
バインダー組成物を無機繊維に付着させる工程では、例えば、熱溶融されたガラス、又は岩石等の鉱物のような無機質原料を繊維化して無機繊維を形成させながら、形成された無機繊維にバインダー組成物を付着させてもよい。無機繊維を繊維化する方法としては、例えば、火焔法、吹き飛ばし法、遠心法（ロータリー法とも言う）等の通常の方法を用いることができる。グラスウールを製造する場合、繊維化する方法として、遠心法が好ましく用いられる。無機繊維にバインダー組成物を付着させる方法としては、例えば、無機繊維に対し、スプレー装置等により、霧状のバインダー組成物を吹き付ける方法を用いることができる。
【００４５】
バインダー組成物を無機繊維に付着させながら、バインダー組成物が付着した無機繊維を堆積させることによって、ウール状の中間繊維基材を形成させることができる。堆積した無機繊維同士が徐々に絡み合い、ウール状の形態をとる。無機繊維にバインダー組成物を付着させる時期は、無機繊維が形成された後であればいつでもよいが、中間繊維基材の内部におけるバインダー組成物の付着が容易であることから、形成された直後の無機繊維にバインダー組成物を付着させ、その後、ウール状の中間繊維基材を形成させることが好ましい。
【００４６】
中間繊維基材を加熱することにより、無機繊維に付着したバインダー組成物が加熱硬化することでバインダーが形成されて、無機繊維と無機繊維に付着したバインダーとを含むミネラルウールが得られる。中間繊維基材を加熱する方法は、特に制限されない。例えば、所定の加熱温度に設定された１つ又は複数の加熱ゾーンを通過させることにより、中間繊維基材を加熱することができる。複数の加熱ゾーンは中間繊維基材の搬送方向に沿って直列的に設置されていてもよい。加熱温度は、バインダー組成物から水性溶媒を除去するように設定すればよく、例えば平均加熱温度が２００℃以上であってもよく、２００℃以上２５０℃以下、又は２１０℃以上２４０℃以下であることが好ましい。平均加熱温度が、これら範囲内であることで、ミネラルウールにおける未乾燥部分の発生（水の残留）を防止又は抑制することができ、結果としてミネラルウールの復元性が確保される。
【００４７】
それぞれ所定の加熱温度に設定可能なｎ個の加熱ゾーンを通過させることによって中間繊維基材を加熱する場合、平均加熱温度Ｔａｖｅは、下記式（１）によって算出される値である。式（１）において、Ｌｉは各加熱ゾーン内で中間繊維基材が搬送される距離を示し、Ｔｉは各加熱ゾーンの設定温度を示す。ｉは加熱ゾーンの数を示し、これは１以上の整数である。
【数１】
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【００４８】
中間繊維基材の加熱時間は、バインダー組成物が付着した無機繊維の密度、厚さにより、適宜調整される。加熱時間は、例えば、３０秒〜１０分、又は、２分〜１０分であってよい。
【００４９】
加熱工程後の中間繊維基材、すなわちミネラルウールは、必要により例えばマット状に成形され、さらに所望の幅、長さに切断してもよい。
【００５０】
ミネラルウールは、そのままの形態で用いてもよく、また、ミネラルウールの表面を表皮材で被覆して、ミネラルウール及び表皮材を有するパネル等の部材を作製してもよい。表皮材としては、特に制限されないが、例えば、紙（特に耐熱紙、例えば、ガラスペーパー）、合成樹脂フィルム、金属箔フィルム、不織布（例えば、ガラスチョップドストランドマット）、織布（例えば、ガラス繊維織物）又はこれらを組み合わせたものを用いることができる。
【００５１】
本実施形態に係るミネラルウールは、例えば、断熱・吸音機能を持つ素材として好適に用いることができる。とりわけ、本実施形態に係るミネラルウールは、自動車用吸音材（特に、ボンネット裏に配置される吸音材）として特に好適に用いることができる。
【実施例】
【００５２】
以下、実施例を挙げて本発明についてさらに具体的に説明する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００５３】
＜バインダー組成物の調製＞
実施例１
重合度が３００で、ケン化度が８８%であるポリビニルアルコール樹脂（日本酢ビ・ポバール社製「ＪＬ−０５Ｅ」；水溶液）１００質量部（固形分換算）、防塵剤である重質オイルエマルション（出光興産社製の「ダフニープロソルブルＰＦ」）１５．０質量部（固形分換算）、及び、シランカップリング剤であるγ-アミノプロピルトリエトキシシラン０．５質量部（固形分換算）を混合及び撹拌し、得られた混合液の固形分濃度が４．０質量％になるように水で調整した。得られた混合液に、架橋剤として、ノニオン性界面活性剤を含む、ブロックされたＨＤＩ系イソシアネート化合物の溶液（第一工業製薬製、商品名：エラストロンＢＮ１１）を、ポリビニルアルコール樹脂の含有量１００質量に対して、架橋剤（イソシアネート化合物）の含有量が２５質量部（固形分換算）となるように添加し、実施例１のバインダー組成物を得た。得られたバインダー組成物のｐＨは９．０であった。ここで、ｐＨは、ｐＨ試験紙により測定した。ここでの「固形分」は、水性溶媒を揮発させて乾燥した後に残存する固体成分の量（水性溶媒以外の成分の含有量）である。なお、上記イソシアネート化合物の溶液の添加は、バインダー組成物をガラス繊維に付着させる直前に実施した。
【００５４】
実施例２
架橋剤として、ノニオン性界面活性剤を含む、ブロックされたＭＤＩ系イソシアネート化合物の溶液（第一工業製薬製、商品名：Ｆ２４６２Ｄ１）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして実施例２のバインダー組成物を得た。
【００５５】
実施例３
架橋剤として、ノニオン性界面活性剤を含む、ブロックされたＴＤＩ系イソシアネート化合物の溶液（明成化学製、商品名：メイカネートＴＰ１０）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして実施例３のバインダー組成物を得た。
【００５６】
実施例４
架橋剤として、アニオン性界面活性剤を含む、ブロックされたＨＤＩ系イソシアネート化合物の溶液（明成化学製、商品名：ＳＵ２６８Ａ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして実施例４のバインダー組成物を得た。
【００５７】
実施例５
架橋剤として、アニオン性界面活性剤を含む、ブロックされたＭＤＩ系イソシアネート化合物の溶液（第一工業製薬製、商品名：エラストロンＢＮ７７）を用いた以外は、実施例１と同様にして実施例５のバインダー組成物を得た。
【００５８】
比較例１
架橋剤の量を１００質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして比較例１のバインダー組成物を得た。
【００５９】
比較例２
架橋剤の量を１０質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして比較例２のバインダー組成物を得た。
【００６０】
（グラスウールの製造）
熱溶融した原料ガラスを繊維化装置に導入し、遠心法により、熱溶融した原料ガラスを繊維状に噴出させることで、ガラス繊維を形成した。形成されたガラス繊維が空冷される際に、実施例又は比較例の各バインダー組成物を霧状にして吹きつけることで、バインダー組成物をガラス繊維に付着させた。バインダー組成物が付着したガラス繊維を堆積させて、ウール状の中間繊維基材を形成させた。このとき、得られた中間繊維基材の含水率は５％以下とした。
【００６１】
得られた中間繊維基材を１０００ｇ／ｍ２の目付量で準備し、平均加熱温度２００℃、加熱時間５分間の条件で加熱すると共に、３００ｍｍ×３００ｍｍ×１５ｍｍの形状にプレス成形した。これにより、バインダーが付着したガラス繊維を含むマット状のグラスウールを得た。加熱することによって、イソシアネート化合物によって架橋されたポリビニルアルコール樹脂を含むバインダーが形成された。
【００６２】
（バインダーの付着量）
まず、グラスウールの質量（焼却前質量）を測定し、次いで、空気雰囲気下、５００℃の条件で３０分間加熱して、バインダーを焼却した。残ったガラス繊維の質量（焼却後質量）を測定し、下記式によりバインダーの付着量を算出した。実施例及び比較例のいずれのグラスウールについても、バインダーの付着量は、グラスウール１００質量部に対して、３．１質量部であった。
バインダーの付着量＝（焼却前質量−焼却後質量）／焼却前質量×１００
【００６３】
(臭気（プレス作業性）の評価)
グラスウールをプレス成形により得た後、プレス成形機を冷却せずにグラスウールを取り出した。このとき、１０人の作業者が同じ作業を行い、臭気に違和感を感じた作業者が２人以下の場合を「〇」、３人以上の場合を「×」とした。結果を表１に示す。
【００６４】
（加熱時の硬さの評価）
グラスウールをプレス成形により得た後、プレス成形機を冷却せずにグラスウールを取り出すことにより、加熱時の硬さを評価した。このとき、グラスウールの一辺の中心を手袋で持って取り出す際に自重で折れ曲がってしまったものを「×」、そうでないものを「〇」とした。結果を表１に示す。
【００６５】
(加熱時の荷重変動量の測定)
加熱時の硬さの評価が「○」となるバインダー組成物について、バインダー組成物による、加熱時におけるグラスウールの硬さ向上の程度を定量的に対比するため、以下の手順で加熱時の荷重変動量を測定した。結果を表１に示す。
【００６６】
まず、実施例及び比較例１のバインダー組成物に、水を加えて、固形分濃度２%に調整した。固形分濃度が調整されたバインダー組成物に、ガラスペーパー（Ｗｈａｔｍａｎ製、商品名：ＧＦ／Ａ  直径７０ｍｍ）を含浸し、次いで、１８０℃１０分間の条件で乾燥させ、幅３０ｍｍ、長さ５０ｍｍのサイズに切り出して、測定用サンプルを作製した。
【００６７】
次いで、作製した測定用サンプルの短辺側から、治具に固定されていない部分の長さが３０ｍｍとなるように、測定用サンプルを治具で挟み、水平方向に測定用サンプルを保持した。次いで、治具に固定されていない測定用サンプルの先端に１ｇのダブルクリップ(幅１３ｍｍ)を重りとして取り付けた。なお、ダブルクリップを取り付ける際には、ダブルクリップのクリップの奥に測定用サンプル先端位置が達するように、測定用サンプルをダブルクリップに差し込んだ
【００６８】
次いで、治具に取り付けられた状態で、測定用サンプルを２２０℃の恒温槽（ヤマト科学製、商品名：ＤＮ４３Ｎ）に入れて加熱し、１０分後に測定用サンプルを取り出した。
【００６９】
次いで、ダブルクリップを取り除き、ダブルクリップを取り付ける前の測定用サンプルの治具に固定されない先端の位置を基準とした、測定用サンプルの治具に固定されない先端の垂れ下がり量（加熱時荷重変動量）を測定した。結果を表１に示す。ここで、加熱時の荷重変動量が少ない程、バインダー組成物によるグラスウールの硬さ向上の程度が大きいことを意味する。
【００７０】
【表１】
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