(57)【要約】【課題】負荷変動の発生が抑制でき、画像再現性に優れ、特に版下原稿の作製に好適な感熱記録材料を提供する。【解決手段】光透過性支持体上に非感光性の有機銀塩を含有する感熱記録層と、支持体から見て該感熱記録層より遠い側に、艶消し剤を含有する保護層を有し、該艶消し剤の平均粒径が保護層膜厚の１．６倍以上であることを特徴とする感熱記録材料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
光透過性支持体上に非感光性の有機銀塩を含有する感熱記録層と、該光透過性支持体から見て該感熱記録層より遠い側に、艶消し剤を含有する保護層を有し、該艶消し剤の平均粒径が保護層膜厚の１．６倍以上であることを特徴とする感熱記録材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、サーマルヘッドによる加熱により画像を形成することができる感熱記録材料に関し、特に版下原稿の作製に好適な感熱記録材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
高画質の画像記録方法として、ハロゲン化銀を用いた湿式処理の画像形成方法が長く一般的に用いられてきた。しかしながら現像液や定着液等の廃液処理や、現像処理設備の設置における制限等から、これらの処理液を用いない乾式の画像形成方法が望まれてきた。その結果、現在ではインクジェットプリンター、電子写真、染料熱転写方式等といった画像形成システムが実用化されている。しかしこれらの乾式画像形成方法は、版下原稿に求められる高い解像力や、非画像部における優れた光透過性を得ることは困難である。
【０００３】
このような中で、非感光性の有機酸銀塩と有機還元剤を含有する感熱記録材料が、例えば特表平０８−５０５５７９号公報や特表平０９−５０４７５２号公報に開示されている。かかる感熱記録材料は、サーマルヘッドを搭載したプリンターによる直接感熱画像記録を行なうことで、湿式銀塩方式と同等の高いコントラストを得ることができるため、版下原稿の作製に適している。また当該記録材料は非感光性であり暗室を必要としないことに加え、直接感熱方式のプリンターは低コストで装置の信頼性が高く、小型化が容易であるため、導入のハードルが低いといった利点を有する。
【０００４】
しかしながら直接感熱記録方式では、サーマルヘッドと接している感熱記録材料表面の摩擦抵抗が加熱により変化するため、記録される画像によっては感熱記録材料の搬送負荷の変化、いわゆる負荷変動が部分的に起こり、感熱記録材料の搬送精度に悪影響を与える。特に、版下原稿において必要な画像は中間調を有さない所謂、二値画像であり、画像部（最高濃度部分）と非画像部（最低濃度部分）は明確に区分されており、例えば画像部の濃淡は網点の面積率によって表現する。そのため、画像部と非画像部の境界における急激な温度変化によって、記録材料表面の摩擦抵抗が変化し、頻繁に負荷変動が発生し得る。これにより、感熱記録材料の画像再現性が著しく低下する。例えば、印字方向に対し垂直な直線画像の延長線上に網点画像がある場合、該延長線上に存在する網点の伸縮が起こり、巨視的には白線（非画像部の色の線）状、或いは黒線（感熱発色された色の線）状に見える画像欠陥が現れる。
【０００５】
一方、感熱記録材料に関する従来技術において、記録中に発生する擦傷を減少させるため、感熱記録材料の表面に微小粒子を添加し微細な凹凸をつけることが知られている。例えば、特表平０８−５０４３７３号公報（特許文献１）や特表平０８−５０３１７５号公報（特許文献２）、特開２００２−１７８６４７号公報（特許文献３）のように感熱記録材料の表面に艶消し剤を含有する保護層を設けた直接感熱記録材料が知られている。また、特開２００２−８６９１１号公報（特許文献４）には、最外層に０．５μｍ以下の有機あるいは無機の微粒子が集合した微粒子集合体粒子を含有せしめることでサーマルヘッドの磨耗が抑制できることが記載されている。しかしながら、これら文献に記載される方法では、上記した負荷変動の発生を十分に抑制することはできず、改善が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特表平０８−５０４３７３号公報
【特許文献２】特表平０８−５０３１７５号公報
【特許文献３】特開２００２−１７８６４７号公報
【特許文献４】特開２００２−８６９１１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、負荷変動の発生を抑制し、画像再現性に優れた感熱記録材料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記した課題は、以下の発明により解決される。
光透過性支持体上に非感光性の有機銀塩を含有する感熱記録層と、該光透過性支持体から見て該感熱記録層より遠い側に、艶消し剤を含有する保護層を有し、該艶消し剤の平均粒径が保護層膜厚の１．６倍以上であることを特徴とする感熱記録材料。
【発明の効果】
【０００９】
本発明により、負荷変動の発生を抑制し、画像再現性に優れた感熱記録材料を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明の感熱記録材料において負荷変動を評価するための二値画像の一例を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の感熱記録材料は、光透過性支持体を有する。かかる光透過性支持体としては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、硝酸セルロース、ポリカーボネート等の樹脂フィルムや、ガラス等の無機材料等が挙げられる。なお、本発明において光透過性支持体とは、全光線透過率が６０％以上である支持体を意味し、更に好ましくは７０％以上である。また該光透過性支持体は易接着層、ハードコート層等を有していても良い。
【００１２】
本発明において感熱記録層は、非感光性の有機銀塩を有する。
【００１３】
本発明の感熱記録層が含有する有機銀塩は、非感光性の、無色あるいは白色の有機銀塩であって、後述する還元剤とともに加熱されることにより還元されて銀画像を形成するものである。具体的には、熱現像感光材料に関するリサーチディスクロージャー第１７０２９（II）項、第２９９６３（XVI）項に記載されているような没食子酸、シュウ酸、ベヘン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸等の有機酸の銀塩；１−（３−カルボキシプロピル）チオ尿素、１−（３−カルボキシプロピル）−３，３−ジメチルチオ尿素等のカルボキシアルキルチオ尿素の銀塩；ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒド等のアルデヒド類とサリチル酸、安息香酸、３，５−ジヒドロキシ安息香酸、５，５−チオジサリチル酸等の芳香族カルボン酸との高分子反応生成物と銀との錯体；３−（２−カルボキシエチル）−４−ヒドロキシメチル−４−チアゾリン−２−チオン、３−カルボキシメチル−４−メチル−４−チアゾリン−２−チオン等のチオン類の銀塩または錯体；イミダゾール、ピラゾール、ウラゾール、１，２，４−トリアゾール、１Ｈ−テトラゾール、３−アミノ−５−ベンジルチオ−１，２，４−トリアゾールおよびベンゾトリアゾールから選ばれる窒素酸の銀塩または錯体；サッカリン、５−クロロサリチルアルドキシム等の銀塩；メルカプチド類の銀塩等が挙げられる。これらのうち炭素数が１０以上の脂肪酸銀が好ましく、ステアリン酸銀、ベヘン酸銀等が特に好ましく用いられる。
【００１４】
本発明において感熱記録層が含有する有機銀塩の含有量は、求められる最大濃度によって決まるが、銀換算値として１平方メートルあたり０．５〜２．０ｇが好ましい。この銀換算値は蛍光Ｘ線測定により測定することができる。
【００１５】
本発明において感熱記録層は、上記の非感光性の有機銀塩とともに還元剤を含有することが好ましい。かかる還元剤としては、米国特許３，０７４，８０９号明細書に記載のピロガロール、４−ステアロイルピロガロール、没食子酸イソプロピル、３，４−ジヒドロキシ安息香酸エチル、２，５−ジヒドロキシ安息香酸等、米国特許３，４４０，０４９号明細書あるいは特開平０６−３１７８７０号公報記載のポリヒドロキシインダン類等が挙げられる。さらに特開２００１−３２８３５７号公報記載の次の式（I）〜（III）で表される化合物は、本発明に用いられる還元剤として特に好ましい。
【００１６】
【化１】
2019166817.tif 000002
【００１７】
式（I）において、Ｒ１およびＲ２はハメットの置換基定数σが正の値を示す置換基であり、エステル基、アセチル基、アミド基、シアノ基等が例示される。式（II）においてＺは環構造を形成するために必要な原子群を表し、該環構造としては、環状１，３−ジケトン、環状ジエステル、環状アミド、カルボニル基を有する複素環等の構造が挙げられる。式（III）においてＲ３およびＲ４はアルキル基、アラルキル基、アリール基、アシル基、エステル基、アミド基、シアノ基、ニトロ基、スルホニル基等を示し、Ｒ３およびＲ４が結合してシクロペンタノン骨格やシクロヘキサノン骨格等の環構造を形成してもよく、また水素原子、置換基を有していてもよい。式（I）〜（III）において、２つのヒドロキシ基を有するベンゼン環は任意に置換基を有していてもよい。
【００１８】
以下の化合物（１）〜（８）は式（I）〜（III）で示される化合物の具体例であるが、本発明に用いられる還元剤はこれらに限定されるものではない。
【００１９】
【化２】
2019166817.tif 000003
【００２０】
【化３】
2019166817.tif 000004
【００２１】
上記還元剤の含有量は、還元剤の種類や、有機銀塩の種類によって広範に変化しうるが、有機銀塩１モルあたり０．１〜３．０モルであることが好ましく、０．５〜２．０モルであることが更に好ましい。また種々の目的のために、上記還元剤は２種以上を併用してもよい。
【００２２】
高光学濃度部分で形成される銀画像のカラー中性度を高めるため、感熱記録層は上記した非感光性の銀塩及び還元剤と共に、サーモグラフィまたはフォトサーモグラフィの分野において知られている、いわゆる色調剤を含有することが好ましい。色調剤の例としては前出の熱現像感光材料に関するリサーチディスクロージャー第１７０２９（V）項、第２９９６３（XXII）項等で公知であり、具体的にはフタルイミドに代表されるイミド類、３−メルカプト−１，２，４−トリアゾールに代表されるメルカプト化合物、フタラジン、フタラゾン、４−メチルフタル酸、テトラクロロフタル酸に代表されるフタル酸誘導体、１，３−ベンズオキサジン−２，４−ジオンに代表されるベンズオキサジン誘導体等が挙げられる。また種々の目的のために、上記色調剤は２種以上を併用してもよい。
【００２３】
本発明の感熱記録材料において還元による画像銀の形成の抑制や促進、印画前後の保存性を向上させる等の目的で、感熱記録層は様々な促進剤や安定剤およびそれらの前駆体を含有してもよい。具体的には写真用安定剤、抑制剤としてよく知られているベンゾトリアゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−クロロベンゾトリアゾール、２−メルカプトベンゾトリアゾール、２−メルカプトメンズイミダゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンズオキサゾール、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール、２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、３−メルカプト−５−フェニル−１，２，４−トリアゾール、４−ベンツアミド−３−メルカプト−５−フェニル−１，２，４−トリアゾール等から選ぶことができる。また種々の目的のために、上記促進剤および安定剤は２種以上を併用してもよい。
【００２４】
本発明において感熱記録層はバインダー成分を含有することが好ましく、かかるバインダーには熱可塑性の樹脂が好ましい。該熱可塑性樹脂としてはポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロースやヒドロキシプロピルセルロース等のセルロース誘導体、デキストランに代表される多糖類、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂等が例示される。これらのバインダーは有機溶媒や水に溶解して用いるか、疎水性ポリマー固体が微粒子の状態で分散しているラテックスやポリマー分子がミセルを形成し分散しているものを用いてもよい。本発明においては、上記バインダーは塗工および乾燥後に透明な被膜を形成するものが好ましい。またこれらのバインダーは必要に応じてお互いに相溶する樹脂を２種以上併用してもよい。バインダー成分に対する有機銀塩の質量比は０．２〜３の範囲であるのが好ましく、感熱記録層膜厚は５．０〜２０μｍの範囲であることが好ましい。
【００２５】
上記したバインダーは、塩化物イオンや臭化物イオン等の遊離のハロゲン化物イオンをできるだけ含有しないことが好ましい。これらのハロゲン化物イオンは長期間の保存の間に銀イオンと反応し、感光性のハロゲン化銀が形成され、記録材料の耐光性を低下させる原因となる。具体的には樹脂固形分に対して１００ｐｐｍ以下であることが好ましい。
【００２６】
本発明において感熱記録層は、上記した有機銀塩、還元剤、色調剤等を含有する塗布液を作製し、該塗布液を光透過性支持体上に塗布、乾燥して形成することが好ましい。また塗布性向上を目的として、種々の界面活性剤を含有してもよい。界面活性剤としてはノニオン系、アニオン系、カチオン系いかなるものも使用してもよく、特に限定するものではない。
【００２７】
本発明の保護層は、サーマルヘッドによる印字時の加熱に耐えられるバインダーを含有することが好ましい。かかるバインダーは天然あるいは合成樹脂を架橋して耐熱性を向上させることが可能なものが好ましく、具体的にはゼラチン、ポリビニルアルコール、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂等から選ぶことが好ましく、またこれらの樹脂や樹脂の水分散物は市販もされており容易に入手可能である。
【００２８】
常温硬化性や生産性が高いという点で特に好ましいのは電子線や光等の放射線により架橋されたポリマーを含有する保護層である。一般にこのような層は重合性オリゴマー、モノマー、光架橋の場合は光重合開始剤等を配合した光硬化性樹脂を塗工し、紫外線や電子線を放射し硬化させて得られる。
【００２９】
重合性オリゴマーとしてはエポキシアクリレート、各種ポリオールと有機イソシアネートとヒドロキシ基含有アクリレートを反応させて得られるウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート等がある。モノマーは、塗液の粘度を下げるためや、接着性や硬化膜の性質を改良するために用いられ、具体的には単官能のアルキレンオキサイド変性アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリロイルモルホリン、Ｎ−ビニルカプロラクトン、イソボルニルアクリレート、Ｎ−ビニルホルムアミド等、多官能のポリアルキレングリコールアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等が挙げられる。
【００３０】
光重合開始剤として具体的にはベンゾフェノン、オルトベンゾイル安息香酸メチル、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等が挙げられる。さらにその他の添加剤としてｐ−メトキシフェノール等の重合禁止剤等を含有させてもよい。
【００３１】
本発明において、保護層の形成には重合性オリゴマーが有機溶媒中に溶解または分散された塗工液を使用することができる。溶液または分散液を光重合開始剤と混合した溶剤系の塗工液を調製し塗工乾燥後、紫外線や電子線を放射し硬化させることで保護層が得られる。
【００３２】
該保護層膜厚は、用いるバインダーの種類や求められる感熱感度、サーマルヘッドとのマッチング性により広範に変化しうるが、０．１〜１０μｍ、好ましくは０．５〜５μｍの範囲から選ばれる。なお、本発明において保護層膜厚とは、後述する艶消し剤が存在していない部分の膜厚を指す。
【００３３】
本発明において保護層は艶消し剤を含有する。該保護層を形成するにあたり、艶消し剤は上記保護層中に分散させて用いることが好ましい。艶消し剤の分散には、ホモディスパーのような高速攪拌機が適している。また必要に応じてボールミル、サンドミル、高圧ホモジナイザー等により、より小さい粒径に粉砕することもできるが、負荷変動発生の抑制効果は保護層膜厚と粒径によって左右されるため、負荷変動の発生を十分に抑制するためには極端に小さな粒径への粉砕は好ましくない。
【００３４】
上記艶消し剤は負荷変動の発生を抑制するために充分な大きさである必要があり、その平均粒径は保護層膜厚に対して１．６倍以上が必要である。例えば保護層膜厚の下限が０．５μｍである場合、０．８μｍ以上の平均粒径を有する艶消し剤が必要となる。一方でサーマルヘッドとの摩擦による艶消し剤の脱離を防止する観点から、艶消し剤の平均粒径は保護層膜厚の５．０倍以下であることが好ましい。この平均粒径は、レーザー回折法を用いて測定される平均粒径を指す。
【００３５】
負荷変動の発生を適切に抑制するために保護層が含有する艶消し剤の量は、バインダー量１００質量部に対して５〜１００質量部であることが好ましく、より好ましくは１０〜８０質量部である。
【００３６】
艶消し剤は有機系または無機系いずれの艶消し剤でも使用することができる。有機系艶消し剤としては、シリコーン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリレート等が例示され、無機系艶消し剤としては、シリカ、アルミナ、タルク、マイカ等が例示される。具体的にはモメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズジャパン合同会社から発売されているトスパール（登録商標）１２０、同１３０、同１４５、同２０００Ｂや、ＡＧＣエスアイテック（株）から発売されているサンスフェア（登録商標）Ｈ−３１、同Ｈ−５１、同ＮＰ−３０等を例示することができる。これらは単一の微粒子であるが、艶消し剤の形態としては単一の微粒子および微粒子が集合した微粒子集合体粒子いずれも用いてもよく、その平均粒径は単一の微粒子の場合は一次粒径を、微粒子集合体粒子の場合は二次粒径を指す。
【００３７】
本発明において、上記した感熱記録層及び保護層の塗工法については特に制限はなく、Ｅ．Ｄ．Ｃｏｈｅｎ，Ｅ．Ｂ．Ｇｕｔｏｆｆ，”Ｍｏｄｅｒｎ  Ｃｏａｔｉｎｇ  ａｎｄ  Ｄｒｙｉｎｇ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ”，ＷＩＬＥＹ−ＶＣＨ，Ｉｎｃ．Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９９２に記載されているような各種の塗工法から選択することができる。さらに複数の層を同時に塗布することは、生産性を向上させる意味でも特に好ましい。
【００３８】
本発明の感熱記録材料にはさらに必要に応じて、上記感熱記録層、保護層に加えて中間層、アンダーコート層、帯電防止層等を設けてもよい。
【００３９】
本発明によれば、前述した感熱記録材料を用い、サーマルヘッドを該感熱記録材料の保護層と接触させ、サーマルヘッドの下で感熱記録材料を搬送し像に従って加熱することにより銀画像を得ることができる。感熱記録材料は、サーマルヘッドによって与えられる熱パルスの数を変えることにより４００℃までの温度で加熱することができる。熱パルスの数を変えることにより、像ピクセルに相当する濃度が熱パルスの数に対応して変化する。
【実施例】
【００４０】
以下、実施例を用いて本発明を説明するが、この記述により本発明が限定されるものではない。
【００４１】
＜実施例１＞
＜ベヘン酸銀分散液の調製＞
ベヘン酸銀結晶２０ｇ、ポリビニルブチラール（イーストマンケミカルジャパン（株）製 Ｂｕｔｖａｒ（登録商標）Ｂ−７９）２０ｇを１８０ｇの２−ブタノンに加え、ビーズミルを用いてベヘン酸銀分散液を得た。
【００４２】
＜感熱記録層塗液の調製および塗布＞
２−ブタノン１０ｇに、ポリビニルブチラール（イーストマンケミカルジャパン（株）製 ＢｕｔｖａｒＢ−７９）０．５ｇ、上記ベヘン酸銀分散液１０ｇ、還元剤として例示化合物（１）０．３ｇ、テトラクロロフタル酸無水物０．１ｇ、フタラゾン０．２ｇを加えて感熱記録層塗液とした。この感熱層塗液を厚さ１００μｍのＰＥＴベース（全光線透過率９０％）に銀換算量として１．５ｇ／ｍ２となるように塗布し、８０℃にて乾燥させ感熱層を得た。
【００４３】
＜保護層塗液の調製および塗布＞
２−ブタノン５．０ｇに、光硬化性樹脂としてビームセット（登録商標）３７０２（荒川化学工業（株）製；エポキシアクリレートポリマー、多官能アクリレート化合物、及び光重合開始剤を含む混合物）５．０ｇを加え１０ｇ（うち、バインダー質量２．９ｇ）の溶液を得たのち、艶消し剤としてサンスフェアＮＰ−３０（ＡＧＣエスアイテック（株）製；シリカ粒子）を０．９６ｇ添加し、スリーワンモーター（登録商標）にて３００ｒｐｍ、３時間分散して保護層塗液を得た。上記のようにして既に得られた感熱記録層上に、保護層塗液を湿潤塗布量で７．９ｇ／ｍ２となるようにワイヤーバーにて塗布した。上記のようにして得られた塗布物を８０℃にて乾燥させたのち、高圧水銀ランプを照射距離１０ｃｍ、搬送速度５ｍ／ｍｉｎの条件で照射して保護層を硬化させ、感熱記録材料を得た。保護層膜厚は電子顕微鏡観察により測定し、その結果を表１に示した。
【００４４】
＜実施例２＞
実施例１の保護層塗液の調製において、艶消し剤であるサンスフェアＮＰ−３０に代わり、トスパール１４５（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズジャパン合同会社製；シリコーン樹脂粒子）を１．２ｇ添加し、保護層塗液を湿潤塗布量で６．４ｇ／ｍ２となるようにワイヤーバーにて塗布した以外は実施例１と同様にして感熱記録材料を得た。保護層膜厚は電子顕微鏡観察により測定し、その結果を表１に示した。
【００４５】
＜実施例３＞
実施例１の保護層塗液の調製において、艶消し剤であるサンスフェアＮＰ−３０に代わり、サンスフェアＨ−５１（ＡＧＣエスアイテック（株）製；シリカ粒子）を１．２ｇ添加し、保護層塗液を湿潤塗布量で６．７ｇ／ｍ２となるようにワイヤーバーにて塗布した以外は実施例１と同様にして感熱記録材料を得た。保護層膜厚は電子顕微鏡観察により測定し、その結果を表１に示した。
【００４６】
＜実施例４＞
実施例１の保護層塗液の調製において、艶消し剤であるサンスフェアＮＰ−３０に代わり、トスパール２０００Ｂ（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズジャパン合同会社製；シリコーン樹脂粒子）を１．２ｇ添加し、保護層塗液を湿潤塗布量で６．６ｇ／ｍ２となるようにワイヤーバーにて塗布した以外は実施例１と同様にして感熱記録材料を得た。保護層膜厚は電子顕微鏡観察により測定し、その結果を表１に示した。
【００４７】
＜実施例５＞
実施例１の保護層塗液の調製において、艶消し剤であるサンスフェアＮＰ−３０に代わり、トスパール１４５（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズジャパン合同会社製；シリコーン樹脂粒子）を２．３ｇ添加し、保護層塗液を湿潤塗布量で３．７ｇ／ｍ２となるようにワイヤーバーにて塗布した以外は実施例１と同様にして感熱記録材料を得た。保護層膜厚は電子顕微鏡観察により測定し、その結果を表１に示した。
【００４８】
＜比較例１＞
実施例１の保護層塗液の調製において、艶消し剤であるサンスフェアＮＰ−３０に代わり、トスパール１２０（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズジャパン合同会社製；シリコーン樹脂粒子）を０．７ｇ添加し、保護層塗液を湿潤塗布量で１１．２ｇ／ｍ２となるようにワイヤーバーにて塗布した以外は実施例１と同様にして感熱記録材料を得た。保護層膜厚は電子顕微鏡観察により測定し、その結果を表１に示した。
【００４９】
＜比較例２＞
実施例１の保護層塗液の調製において、艶消し剤であるサンスフェアＮＰ−３０に代わり、トスパール１２０（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズジャパン合同会社製；シリコーン樹脂粒子）を１．４ｇ添加し、保護層塗液を湿潤塗布量で５．７ｇ／ｍ２となるようにワイヤーバーにて塗布した以外は実施例１と同様にして感熱記録材料を得た。保護層膜厚は電子顕微鏡観察により測定し、その結果を表１に示した。
【００５０】
＜比較例３＞
実施例１の保護層塗液の調製において、艶消し剤であるサンスフェアＮＰ−３０に代わり、トスパール１４５（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズジャパン合同会社製；シリコーン樹脂粒子）を０．８ｇ添加し、保護層塗液を湿潤塗布量で９．７ｇ／ｍ２となるようにワイヤーバーにて塗布した以外は実施例１と同様にして感熱記録材料を得た。保護層膜厚は電子顕微鏡観察により測定し、その結果を表１に示した。
【００５１】
【表１】
2019166817.tif 000005
【００５２】
＜負荷変動評価＞
このようにして得られた実施例１〜５および比較例１〜３の感熱記録材料を用いて、三菱製紙（株）製の感熱プリンターＴＤＰ−４５９により、印字速度２ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅとして、図１に示した、負荷変動を評価するための二値画像を印字した。図１の画像サイズは３２０ｍｍ（幅）×２５０ｍｍであり、その中に、１００ｍｍ（幅）×２２０ｍｍ（長さ）の網点画像領域（ａ）（画像面積率：５０％、網点形状：スクエア、線数１００ｌｐｉ）と、その両側に太さ１０ｍｍ、長さ８０ｍｍの水平線が各１０本配置されている細線領域（ｂ）を有している。なお図１中の矢印（ｃ）は印字方向を表す。このように印字した感熱記録材料において、負荷変動が発生した場合、水平線の延長線上に存在する網点画像の印字方向への伸縮が起こり、巨視的には白線状、あるいは黒線状に見える画像欠陥が現れる。
【００５３】
上記のように印字した感熱記録材料において、負荷変動の抑制効果を２段階で評価し、その結果を表１中に示した。具体的には、水平線の延長線上に存在する網点画像の印字方向への拡大または縮小が１％未満であり、白線状、あるいは黒線状に見える画像欠陥が見られなかったものを○、水平線の延長線上に存在する網点画像の印字方向への拡大または縮小が１％以上であり、白線状、あるいは黒線状に見える画像欠陥が見られたものを×とした。
【００５４】
表１の結果から明らかなように、本発明によって負荷変動の発生が抑制され、画像再現性に優れた感熱記録材料が得られることが分かる。
【符号の説明】
【００５５】
（ａ）網点画像領域
（ｂ）細線領域
（ｃ）印字方向
【図１】
2019166817.tif 000006