(57)【要約】【課題】塗布後の肌に厚塗り感や白浮きがなく、薄膜感や自然な仕上がりを維持しつつ、血色感のある仕上がりが得られる水中油型乳化化粧料の製造方法を提供する。【解決手段】（Ａ）疎水化処理された着色顔料及び（Ｂ）揮発性油を撹拌混合してスラリー状分散液を調製し、これに、（Ｃ）パラメトキシケイ皮酸オクチル  １〜２０質量％、（Ｄ）成分（Ｃ）以外で、ＩＯＢ値が０．１０〜０．３８のエステル油  ０．２〜１５質量％、及び（Ｅ）有機シリコーン樹脂  ０．０１〜５質量％を含む油相成分を混合し、さらに、水相成分を混合することを特徴とする、水中油型乳化化粧料の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）疎水化処理された着色顔料及び（Ｂ）揮発性油を撹拌混合してスラリー状分散液を調製し、これに、（Ｃ）パラメトキシケイ皮酸オクチル  １〜２０質量％、（Ｄ）成分（Ｃ）以外で、ＩＯＢ値が０．１０〜０．３８のエステル油  ０．２〜１５質量％、及び（Ｅ）有機シリコーン樹脂  ０．０１〜５質量％を含む油相成分を混合し、さらに、水相成分を混合することを特徴とする、水中油型乳化化粧料の製造方法。
【請求項２】
水中油型乳化化粧料中のスラリー状分散液の含有量が、１．４〜５０質量％である請求項１記載の水中油型乳化化粧料の製造方法。
【請求項３】
スラリー状分散液中の（Ｂ）揮発性油が、少なくとも揮発性シリコーン油を含有する請求項１又は２記載の水中油型乳化化粧料の製造方法。
【請求項４】
成分（Ｃ）に対する成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計含有量の質量割合［（Ａ）＋（Ｂ）］／（Ｃ）が、０．２〜１０である請求項１〜３のいずれか１項記載の水中油型乳化化粧料の製造方法。
【請求項５】
成分（Ｄ）に対する成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計含有量の質量割合［（Ａ）＋（Ｂ）］／（Ｄ）が、１〜２０である請求項１〜４のいずれか１項記載の水中油型乳化化粧料の製造方法。
【請求項６】
成分（Ｄ）に対する成分（Ｃ）の質量割合（Ｃ）／（Ｄ）が、０．２〜１５である請求項１〜５のいずれか１項記載の水中油型乳化化粧料の製造方法。
【請求項７】
成分（Ａ）の疎水化処理が、アミノ酸処理、アシル化アミノ酸処理から選ばれる少なくとも１種又は２種以上を含む請求項１〜６のいずれか１項記載の水中油型乳化化粧料の製造方法。
【請求項８】
成分（Ｅ）の有機シリコーン樹脂が、少なくとも（Ｅ−１）トリメチルシロキシケイ酸を含有する請求項１〜７のいずれか１項記載の水中油型乳化化粧料の製造方法。
【請求項９】
（Ａ）疎水化処理された着色顔料、
（Ｂ）揮発性油、
（Ｃ）パラメトキシケイ皮酸オクチル  １〜２０質量％、
（Ｄ）成分（Ｃ）以外で、ＩＯＢ値が０．１０〜０．３８のエステル油  ０．２〜１５質量％、及び
（Ｅ）有機シリコーン樹脂  ０．０１〜５質量％
を含有する水中油型乳化化粧料であって、成分（Ａ）及び（Ｂ）を撹拌混合してスラリー状分散液を調製し、これに、成分（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）を含む油相成分を混合し、さらに、水相成分を混合することにより得られる水中油型乳化化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水中油型乳化化粧料の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
水中油型乳化化粧料は、みずみずしい感触、使用感に優れることから、広く用いられている。
例えば、特許文献１には、水溶性多糖誘導体、特定のフッ素変性シリコーン、トリデカフルオロオクチルトリエトキシシランで処理した粉体、微粒子酸化亜鉛を含有する水中油型乳化化粧料が、耐水性、耐皮脂性を維持しつつ、仕上がりの肌のかさつき感が抑制され、仕上がった肌に、滑らかさやしっとり感が得られることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１５−４４７５９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、従来の水中油型乳化化粧料は、粉体を配合することにより、塗布後の肌に厚塗り感がでてしまい、水中油型の良さであるみずみずしい感触が損なわれ、白浮き感や不自然な仕上がりが生じる課題があった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、疎水化処理された着色顔料を揮発性油に予め分散させたスラリー状分散液と、パラメトキシケイ皮酸オクチル、特定のＩＯＢ値のエステル油及び有機シリコーン樹脂を併用することにより得られる水中油型乳化化粧料が、塗布後の肌に厚塗り感や白浮きがなく、薄膜感や自然な仕上がりを維持しつつ、血色感のある仕上がりが得られることを見出した。
【０００６】
本発明は、（Ａ）疎水化処理された着色顔料及び（Ｂ）揮発性油を撹拌混合してスラリー状分散液を調製し、これに、（Ｃ）パラメトキシケイ皮酸オクチル  １〜２０質量％、（Ｄ）成分（Ｃ）以外で、ＩＯＢ値が０．１〜０．３８のエステル油  ０．２〜１５質量％、及び（Ｅ）有機シリコーン樹脂  ０．０１〜５質量％を含む油相成分を混合し、さらに、水相成分を混合することを特徴とする、水中油型乳化化粧料の製造方法に関する。
【０００７】
また、本発明は、
（Ａ）疎水化処理された着色顔料、
（Ｂ）揮発性油、
（Ｃ）パラメトキシケイ皮酸オクチル  １〜２０質量％、
（Ｄ）成分（Ｃ）以外で、ＩＯＢ値が０．１０〜０．３８のエステル油  ０．２〜１５質量％、及び
（Ｅ）有機シリコーン樹脂  ０．０１〜５質量％
を含有する水中油型乳化化粧料であって、成分（Ａ）及び（Ｂ）を撹拌混合してスラリー状分散液を調製し、これに、成分（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）を含む油相成分を混合し、さらに、水相成分を混合することにより得られる水中油型乳化化粧料に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明により得られる水中油型乳化化粧料は、塗布時に均一な付着感があり、塗布後の肌に粉感や、厚塗り感、白浮きがなく、薄膜感や自然な仕上がりを維持しつつ、血色感があり、ツヤの高い仕上がりが実現できるものである。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明で用いる成分（Ａ）は、疎水化処理された着色顔料である。
着色顔料としては、通常の化粧料に用いられるもので、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化アルミニウム、黄酸化鉄、黒酸化鉄、ベンガラ、紺青、群青、酸化クロム、水酸化クロム等の金属酸化物、マンガンバイオレット、チタン酸コバルト等の金属錯体、更にカーボンブラック等の無機顔料；赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色４０５号、赤色５０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色４０１号、青色１号、青色４０４号等の合成有機顔料；β−カロチン、カラメル、パプリカ色素等の天然有機色素等が挙げられ、これらの着色顔料の複合体、これらの着色顔料とパール顔料とを組み合わせた複合顔料などが挙げられる。処理されるパール顔料としては、例えば、雲母、金雲母、タルク、シリカ、セリサイト、マイカ、ガラス、カオリン、オキシ塩化ビスマス、酸化セリウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、板状アルミナ粉末等の天然又は合成の無機粉体が挙げられる。複合顔料の具体例としては、酸化チタン被覆雲母、酸化鉄被覆雲母、酸化鉄被覆雲母チタン、酸化鉄被覆合成金雲母、酸化クロム被覆雲母チタン、酸化チタン被覆ガラス末、酸化鉄被覆ガラス末、酸化チタン内包ガラス末、酸化鉄内包ガラス末等が挙げられる。
成分（Ａ）の着色顔料としては、酸化チタン、黄酸化鉄、黒酸化鉄、ベンガラから選ばれる少なくとも１種又は２種以上が好ましく、少なくとも酸化チタン、黄酸化鉄、黒酸化鉄、ベンガラを含むことがより好ましい。
【００１０】
これらの着色顔料の疎水化処理としては、例えば、フッ素化合物処理、シリコーン処理、アルキル処理、アルキルシラン処理、金属石鹸処理、水溶性高分子処理、アミノ酸処理、アシル化アミノ酸処理、レシチン処理、有機チタネート処理、ポリオール処理、アクリル樹脂処理、メタクリ樹脂処理、ウレタン樹脂処理等の表面処理が挙げられる。なかでも、シリコーン処理、アルキルシラン処理、アミノ酸処理、アシル化アミノ酸処理を１種又は２種以上含むことが好ましい。
疎水化処理としては、肌への付きが良く、艶やかで、肌表面が均一に仕上がって見える点から、アミノ酸処理、アシル化アミノ酸処理から選ばれる少なくとも１種又は２種以上が好ましく、少なくともアシル化アミノ酸処理を含むことがより好ましい。
着色顔料を処理するアミノ酸としては、例えば、プロリン、ヒドロキシプロリン、アラニン、グリシン、サルコシン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸等が挙げられ、これらの塩が含まれる。また、アシル化アミノ酸のアシル基を構成する脂肪酸は、炭素数１〜２３の脂肪酸が好ましく、炭素数８〜２０の脂肪酸がより好ましく、なかでも、ステアロイルグルタミン酸、ラウロイルアスパラギン酸、ジラウロイルグルタミン酸リシン、ラウロイルリジンがさらに好ましい。これらの塩としては、Ｎａ、Ｃａ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｔｉ塩が挙げられる。
具体的には、肌へのムラづきを抑制し、艶やかで、肌表面が均一に仕上がって見える点から、ステアロイルグルタミン酸２Ｎａ、ラウロイルアスパラギン酸Ｎａ等で処理されたものが好ましく、なかでも、ステアロイルグルタミン酸２Ｎａで処理されたものがより好ましい。
【００１１】
着色顔料を疎水化処理するには、通常の方法により、行うことができる。
成分（Ａ）としては、疎水化処理された黄酸化鉄、疎水化処理された黒酸化鉄、疎水化処理されたベンガラから選ばれる１種または２種以上と疎水化処理された酸化チタンを組み合わせて用いるのが好ましく、アシル化アミノ酸処理された黄酸化鉄、アシル化アミノ酸処理された黒酸化鉄、アシル化アミノ酸処理されたベンガラから選ばれる１種または２種以上とアシル化アミノ酸処理された酸化チタンを組み合わせて用いるのがより好ましい。
【００１２】
成分（Ａ）は、１種又は２種以上を用いることができ、肌を綺麗なメイクアップ効果で仕上げる点から、含有量は、水中油型乳化化粧料中に１質量％以上であるのが好ましく、３質量％以上がより好ましく、４質量％以上がさらに好ましく、２５質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１５質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ａ）の含有量は、水中油型乳化化粧料中に１〜２５質量％であるのが好ましく、３〜２０質量％がより好ましく、４〜１５質量％がさらに好ましい。
【００１３】
成分（Ｂ）の揮発性油において、揮発性とは、３５〜８７℃の引火点を有するものである。また、２５℃で液状のものである。ここでいう成分（Ｂ）は、成分（Ａ）をスラリー状にするために必要な揮発性油を指す。
揮発性油としては、揮発性シリコーン油、揮発性炭化水素油が挙げられる。
揮発性シリコーン油としては、揮発性シリコーン油が好ましく、例えば、ジメチルポリシロキサン（１ｃｓ）、ジメチルポリシロキサン（１．５ｃｓ）、ジメチルポリシロキサン（２ｃｓ）等の直鎖状ジメチルポリシロキサン；メチルトリメチコン、トリス（トリメチルシリル）メチルシラン、テトラキス（トリメチルシリル）シラン等の分岐状シロキサン；オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の環状ジメチルシロキサンなどが挙げられる。これらのうち、ジメチルポリシロキサン（１ｃｓ）、ジメチルポリシロキサン（１．５ｃｓ）、メチルトリメチコン、デカメチルシクロペンタシロキサンが好ましく、デカメチルシクロペンタシロキサンを含むことがより好ましい。
【００１４】
揮発性炭化水素油としては、例えば、ｎ−デカン、ｎ−ウンデカン、ｎ−ドデカン等のパラフィン系炭化水素油；イソデカン、イソドデカン、水添ポリイソブテン等のイソパラフィン系炭化水素油；シクロデカン、シクロドデカン等の環状パラフィン炭化水素油が挙げられる。これらのうち、炭素数８〜１６の炭化水素油が好ましく、炭素数１０〜１６の炭化水素油がより好ましく、炭素数１２の炭化水素油がさらに好ましい。なかでも、イソパラフィン系炭化水素油が好ましく、イソドデカン、炭素数１２の水添ポリイソブテンがより好ましい。
成分（Ｂ）としては、塗布時に均一な付着感を与える点から、揮発性シリコーン油を含むことが好ましく、少なくともデカメチルシクロペンタシロキサンを含むことがより好ましい。
【００１５】
成分（Ｂ）は、１種又は２種以上を用いることができ、少なくとも揮発性シリコーン油を含有するのが好ましい。また、疎水化処理された着色顔料を滑らかに分散させ、艶やかに、潤って見せる点から、含有量は、水中油型乳化化粧料中に０．４質量％以上であるのが好ましく、１質量％以上がより好ましく、２質量％以上がさらに好ましく、２５質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１０質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｂ）の含有量は、水中油型乳化化粧料中に０．４〜２５質量％であるのが好ましく、１〜２０質量％がより好ましく、２〜１０質量％がさらに好ましい。
【００１６】
成分（Ａ）の疎水化処理された着色顔料と、成分（Ｂ）の揮発性油を撹拌混合して得られるスラリー状分散液の総含有量は、水中油型乳化化粧料中に１．４質量％以上であるのが好ましく、４質量％以上がより好ましく、６質量％以上がさらに好ましく、５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、２５質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ａ）及び（Ｂ）を撹拌混合して得られるスラリー状分散液の総含有量は、水中油型乳化化粧料中に１．４〜５０質量％であるのが好ましく、４〜４０質量％がより好ましく、６〜２５質量％がさらに好ましい。
【００１７】
本発明において、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）は、疎水化処理された着色顔料の分散性を高める点から、０．４以上が好ましく、０．５以上がより好ましく、０．６以上がさらに好ましく、９以下が好ましく、６以下がより好ましく、５以下がさらに好ましい。また、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）は、０．４〜９であるのが好ましく、０．５〜６がより好ましく、０．６〜５がさらに好ましい。
【００１８】
成分（Ｃ）のパラメトキシケイ皮酸オクチルの含有量は、紫外線防止効果を高める点から、水中油型乳化化粧料中に１質量％以上であり、３質量％以上が好ましく、４質量％以上がより好ましく、２０質量％以下であり、１５質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましい。また、成分（Ｃ）の含有量は、水中油型乳化化粧料中に１〜２０質量％であり、３〜１５質量％が好ましく、４〜１０質量％がより好ましい。
【００１９】
本発明において、成分（Ｃ）に対する成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計含有量の質量割合［（Ａ）＋（Ｂ）］／（Ｃ）は、塗布後の肌の皮溝・皮丘に均一な付着し、肌の粉感や、厚塗り感、白浮きを抑制し、薄膜感や自然な仕上がりを維持させ、血色感のあるつややかな肌に仕上げる点から、０．２以上が好ましく、０．５以上がより好ましく、１以上がさらに好ましく、１０以下が好ましく、５以下がより好ましく、３以下がさらに好ましい。また、成分（Ｃ）に対する成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計含有量の質量割合［（Ａ）＋（Ｂ）］／（Ｃ）は、０．２〜１０であるのが好ましく、０．５〜５がより好ましく、１〜３がさらに好ましい。
【００２０】
成分（Ｄ）のエステル油は、成分（Ｃ）以外のもので、ＩＯＢ値が０．１０〜０．３８のものである。
ＩＯＢ値とは、Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ／Ｏｒｇａｎｉｃ Ｂａｌａｎｃｅ（無機性／有機性比）の略であって、無機性値の有機性値に対する比率を表す値であり、有機化合物の極性の度合いを示す指標となるものである。ＩＯＢ値は、具体的には、ＩＯＢ値＝無機性値／有機性値として表される。ここで、「無機性値」、「有機性値」のそれぞれについては、例えば、分子中の炭素原子１個について「有機性値」が２０、同水酸基１個について「無機性値」が１００といったように、各種原子又は官能基に応じた「無機性値」、「有機性値」が設定されており、有機化合物中の全ての原子及び官能基の「無機性値」、「有機性値」を積算することによって、当該有機化合物のＩＯＢ値を算出することができる（例えば、甲田善生著、「有機概念図−基礎と応用−」ｐ１１〜１７、三共出版１９８４年発行参照）。
【００２１】
成分（Ｄ）のエステル油としては、例えば、パルミチン酸オクチル（ＩＯＢ＝０．１３）、２−エチルヘキサン酸セチル（ＩＯＢ＝０．１３）、オクタン酸セチル（ＩＯＢ＝０．１３）、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン（ＩＯＢ＝０．１４）、イソノナン酸イソトリデシル（ＩＯＢ＝０．１５）、ジイソステアリン酸プロピレングリコール（ＩＯＢ＝０．１５）、ジステアリン酸グリコール（ＩＯＢ＝０．１６）、ミリスチン酸イソプロピル（ＩＯＢ＝０．１８）、トリイソステアリン酸グリセリル（ＩＯＢ＝０．１８）、イソノナン酸イソノニル（ＩＯＢ＝０．２０）、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン（ＩＯＢ＝０．２０）、イソノナン酸イソノニル（ＩＯＢ＝０．２０）、イソデシルベンゾエート（ＩＯＢ＝０．２３）、ジカプリル酸ネオペンチルグリコール（ＩＯＢ＝０．２５）、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール（ＩＯＢ＝０．２５）、リンゴ酸ジイソステアリル（ＩＯＢ＝０．２７）、ジイソステアリン酸グリセリル（ＩＯＢ＝０．２９）、トリエチルヘキサン酸トリメチロールプロパン（ＩＯＢ＝０．３１）、トリオクタン酸トリメチロールプロパン（ＩＯＢ＝０．３１）、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル（ＩＯＢ＝０．３２）、ジカプリン酸プロピレングリコール（ＩＯＢ＝０．３２）、コハク酸ジ２−エチルヘキシル（ＩＯＢ＝０．３２）、テトラ（ベヘン酸／安息香酸／エチルヘキサン酸）ペンタエリスリット（ＩＯＢ＝０．３５）、トリオクタノイン（ＩＯＢ＝０．３５）、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル（ＩＯＢ＝０．３５）、テトラオクタン酸ペンタエリスリット（ＩＯＢ＝０．３５）、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット（ＩＯＢ＝０．３５）、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル（ＩＯＢ＝０．３６）等のエステル油などが挙げられる。
【００２２】
成分（Ｄ）としては、ＩＯＢ値が０．１３〜０．３３のものが好ましい。
【００２３】
成分（Ｄ）は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、含有量は、塗布後の肌の粉感や、厚塗り感、白浮きを抑制し、薄膜感や自然な仕上がりを維持させる点から、水中油型乳化化粧料中に０．２質量％以上であり、０．４質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、１５質量％以下であり、１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましい。また、成分（Ｄ）の含有量は、水中油型乳化化粧料中に０．２〜１５質量％であり、０．４〜１０質量％が好ましく、１〜５質量％がより好ましい。
なお、成分（Ｄ）に含まれる２以上のエステル油を用いる場合、それら混合物のＩＯＢ値は、それぞれの混合割合の加重平均値で示される。また、任意成分として、成分（Ｄ）で規定するＩＯＢ値に含まれないエステル油を配合することもできるが、その時のＩＯＢ値の加重平均値には含めない。
【００２４】
本発明において、成分（Ｄ）に対する成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計含有量の質量割合［（Ａ）＋（Ｂ）］／（Ｄ）は、塗布後の肌の皮溝・皮丘に均一な付着し、肌の粉感や、厚塗り感、白浮きを抑制し、薄膜感や自然な仕上がりを維持させ、血色感のあるつややかな肌に仕上げる点から、１以上が好ましく、２以上がより好ましく、３以上がさらに好ましく、２０以下が好ましく、１５以下がより好ましく、１２以下がさらに好ましい。また、成分（Ｄ）に対する成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計含有量の質量割合［（Ａ）＋（Ｂ）］／（Ｄ）は、１〜２０であるのが好ましく、２〜１５がより好ましく、３〜１２がさらに好ましい。
【００２５】
本発明において、成分（Ｄ）に対する成分（Ｃ）の質量割合（Ｃ）／（Ｄ）は、パラメトキシケイ皮酸オクチルを水中油型乳化化粧料に安定的に保持させ、仕上がりを持続させる目的から、０．２以上が好ましく、０．５以上がより好ましく、１以上がさらに好ましく、１５以下が好ましく、１０以下がより好ましく、５以下がさらに好ましい。また、成分（Ｄ）に対する成分（Ｃ）の質量割合（Ｃ）／（Ｄ）は、０．２〜１５であるのが好ましく、０．５〜１０がより好ましく、１〜５がさらに好ましい。
【００２６】
成分（Ｅ）の有機シリコーン樹脂は、塗布後の仕上がった肌の厚塗り感を抑制させることができる。通常化粧料に用いられるものであればいずれのものも使用することができ、例えば、トリメチルシロキシケイ酸、フッ素変性シリコーン樹脂等が挙げられる。
【００２７】
成分（Ｅ）のうち、成分（Ｅ−１）トリメチルシロキシケイ酸としては、通常の化粧料に用いられるものであれば制限されず、シロキサン構造を主骨格とした架橋構造を持つ化合物で、［（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2］a［ＳｉＯ2］b（ａは１〜３、ｂは０．５〜８）で表されるものが好ましい。
成分（Ｅ−１）トリメチルシロキシケイ酸は、使用感と化粧持ちの点から、質量平均分子量が１０００〜１００００のものが好ましく、２０００〜９０００のものがより好ましく、３０００〜６０００のものがさらに好ましい。また、その性状は、２５℃で液状、ガム状、ペースト状、固体状などのいずれでも良いが、得られる化粧持ちの観点から、固体状のものが好ましい。また、配合性の観点から、溶剤によって希釈された溶液や分散液であること、または、事前に混合して得られる溶液や分散液の状態で使用することも可能である。希釈又は分散させる溶剤としては、ジメチルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、イソドデカンから選ばれる１種又は２種以上が好ましく、揮発性のジメチルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンがより好ましい。なお、揮発性とは、３５〜８７℃の引火点を有するものである。
【００２８】
成分（Ｅ−１）の市販品としては、予め溶剤に溶解させたもので、ＫＦ−７３１２Ｊ（固形分５０％デカメチルシクロペンタシロキサン溶液）、ＫＦ−９０２１（５０％デカメチルシクロペンタシロキサン溶液）、Ｘ２１−５２４９（５０％デカメチルシクロペンタシロキサン溶液）（以上、信越化学工業社製）、ＳＳ４２６７（３５％ジメチルポリシロキサン溶液）、ＳＲ１０００（以上、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）、ＢＹ１１−０１８（３０％シクロペンタシロキサン溶液）（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）、ＢＥＬＳＩＬ  ＴＭＳ  ８０３（Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ社製）等を使用することができる。
【００２９】
成分（Ｅ）のうち、成分（Ｅ−２）フッ素変性シリコーン樹脂としては、一般式（１）
Ｒ1aＳｉＯ(4-a)/2        （１）
（式中、Ｒ1は炭素数１〜８の炭化水素基、フェニル基、水酸基又は一般式−Ｒ2−Ｒｆ（Ｒ2は炭素数２〜６の２価のアルキレン基を示し、Ｒｆは炭素数１〜８のパーフルオロアルキル基を示す）であって、水酸基及び一般式−Ｒ2−Ｒｆを必須とする官能基から任意に選ばれ、ａは平均数で１．０≦ａ≦１．８である）
で表される構造を有するものが好ましい。
フッ素変性シリコーン樹脂は、皮膚や粉体に対する付着性の点から、分子内にシラノール基を有し、シラノール基中のＯＨ基の割合が、樹脂質量に対して０．１〜５質量％であるのが好ましく、０．５〜５質量％がより好ましい。
【００３０】
成分（Ｅ−２）は、２５℃で固体のものが好ましく、配合性の観点から、溶剤によって希釈された溶液や分散液であること、または、事前に混合して得られる溶液や分散液の状態で使用することも可能である。希釈又は分散させる溶剤としては、環状シリコーン、ジメチルポリシロキサン等に溶解して使用するのが好ましい。環状シリコーンとしては、オクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４）及びデカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）から選ばれる１種以上に溶解して用いるのが好ましい。
このようなフッ素変性シリコーン樹脂としては、ＩＮＣＩ名「トリフルオロプロピルジメチル／トリメチルシロキシシリケート（Trifluoropropyldimethyl／Trimethylsiloxysilicate）」である、ＸＳ６６−Ｂ８２２６、ＸＳ６６−Ｃ１１９１、ＸＳ６６−Ｂ８６３６（以上、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）等の市販品を用いることができる。
【００３１】
成分（Ｅ）としては、塗布後の仕上がった肌の粉感や厚塗り感を抑制する点から、（Ｅ−１）トリメチルシロキシケイ酸を含むのが好ましい。
成分（Ｅ）の有機シリコーン樹脂は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、含有量は、塗布後の肌の皮溝・皮丘に均一な付着し、肌の粉感や、厚塗り感、白浮きを抑制し、薄膜感のある仕上がりを維持させる点から、水中油型乳化化粧料中に０．０１質量％以上であり、０．０３質量％以上が好ましく、０．０５質量％以上がより好ましく、５質量％以下であり、２質量％以下が好ましく、０．５質量％以下がより好ましい。また、成分（Ｅ）の含有量は、水中油型乳化化粧料中に０．０１〜５質量％であり、０．０３〜２質量％が好ましく、０．０５〜０．５質量％がより好ましい。
【００３２】
本発明により得られる水中油型乳化化粧料は、さらに、成分（Ａ）以外の任意の粉体を含有することができる。
任意の粉体としては、化粧料に通常用いられる粉体であれば、球状、板状、針状等の形状、煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造等により特に限定されず用いることができる。具体的には、ベンガラ、水酸化鉄、チタン酸鉄、黄酸化鉄、黒酸化鉄、カーボンブラック、紺青、群青、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット、酸化クロム、水酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の有色顔料類；酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化セリウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、スメクタイト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、シリカ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、合成セリサイト等の白色又は体質顔料類；酸化チタン被覆雲母（雲母チタン）、魚鱗箔、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、雲母、酸化チタン被覆板状シリカ、中空板状酸化チタン、酸化鉄被覆雲母、板状酸化鉄（ＭＩＯ）、アルミニウムフレーク、ステンレスフレーク、酸化チタン被覆板状アルミナ、真珠殻、金箔、金蒸着樹脂フィルム、金属蒸着樹脂フィルム等のパール顔料（光輝性粉体）類；ポリメチルシルセスキオキサン、シリコーン樹脂パウダー、ナイロンパウダー、シルクパウダー、ウレタンパウダー、セルロースパウダー等の有機粉体類；赤色１０４号、赤色１０２号、赤色２２６号、赤色２０１号、赤色２０２号、黄色４号、黒色４０１号等の有機タール系顔料、有機色素及びそのレーキ化物類が挙げられ、これらを１種又は２種以上用いることができる。
これらの粉体は、そのまま使用することができるほか、疎水化処理、親水化処理を施して使用することができる。
【００３３】
本発明により得られる水中油型乳化化粧料は、さらに、成分（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）以外の油相成分を含有することができる。
かかる油相成分としては、化粧料に通常用いられるものであれば、制限されないが、２５℃で液状の油成分を含有することができる。
２５℃で液状の油成分としては、成分（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）以外のエステル油、アルコール油、エーテル油、炭化水素油、シリコーン油、フッ素油を含有することができる。
【００３４】
また、本発明の水中油型乳化化粧料は、さらに、非イオン界面活性剤を含有することができ、肌になじみ易く、使用感に優れた乳液やクリーム等の製剤をつくることができる。
非イオン界面活性剤としては、通常の化粧料に用いられるものであれば制限されず、例えば、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロースエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン等が挙げられる。
これらのうち、乳化安定性の点から、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油を１種又は２種以上含むことが好ましい。
非イオン界面活性剤は、さらに乳化安定性の点から、ＨＬＢが９以上、１９以下が好ましく、ＨＬＢが１２以上、１８以下がより好ましい。
【００３５】
ここで、ＨＬＢ（親水性−親油性のバランス〈Hydrophilic-Lipophilic Balance〉）は、界面活性剤の全分子量に占める親水基部分の分子量を示すものであり、非イオン界面活性剤については、グリフィン（Griffin）の式により求められるものである。
２種以上の非イオン界面活性剤から構成される混合界面活性剤のＨＬＢは、次のようにして求められる。混合界面活性剤のＨＬＢは、各非イオン界面活性剤のＨＬＢ値をその配合比率に基づいて相加算平均したものである。
【００３６】
混合ＨＬＢ＝Σ（ＨＬＢｘ×Ｗｘ）／ΣＷｘ
ＨＬＢｘは、非イオン界面活性剤ＸのＨＬＢ値を示す。
Ｗｘは、ＨＬＢｘの値を有する非イオン界面活性剤Ｘの重量（ｇ）を示す。
【００３７】
非イオン界面活性剤は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、肌になじみ易く、使用感に優れる点から、含有量は、全組成中に０．１質量％以上が好ましく、０．３質量％以上がより好ましく、０．５質量％以上がさらに好ましく、５質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましく、２質量％以下がさらに好ましい。また、非イオン界面活性剤の含有量は、全組成中に０．１〜５質量％が好ましく、０．３〜３質量％がより好ましく、０．５〜２質量％がさらに好ましい。
【００３８】
本発明において、水の含有量は、水中油型乳化化粧料中に３０質量％以上が好ましく、４０質量％以上がより好ましく、４５質量％以上がさらに好ましく、７０質量％以下が好ましく、６５質量％以下がより好ましく、６０質量％以下がさらに好ましい。また、本発明において、水の含有量は、水中油型乳化化粧料中に３０〜７０質量％が好ましく、４０〜６５質量％がより好ましく、４５〜６０質量％がさらに好ましい。
【００３９】
本発明の水中油型乳化化粧料は、前記成分以外に、通常化粧料に用いられる成分、例えば、前記以外の半固形・固形の油性成分、水溶性高分子、酸化防止剤、香料、色素、防腐剤、増粘剤、pH調整剤、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤、保湿剤、清涼剤等を含有することができる。
【００４０】
本発明の水中油型乳化化粧料は、（Ａ）疎水化処理された着色顔料及び（Ｂ）揮発性油を撹拌混合してスラリー状分散液を調製し、これに、（Ｃ）パラメトキシケイ皮酸オクチル  １〜２０質量％、（Ｄ）成分（Ｃ）以外で、ＩＯＢ値が０．１〜０．３８のエステル油  ０．２〜１５質量％、及び（Ｅ）有機シリコーン樹脂  ０．０１〜５質量％を含む油相成分を混合し、さらに、水相成分を混合することにより、製造する。
成分（Ａ）及び（Ｂ）のスラリー状分散液は、（Ａ）疎水化処理された着色顔料及び（Ｂ）揮発性油をボールミル法にて、撹拌混合してスラリー状分散液を調製することが好ましい。
また、成分（Ａ）及び（Ｂ）のスラリー状分散液は、成分（Ａ）を、あらかじめ成分（Ｂ）によって希釈された市販の分散液を使用することもできる。
【００４１】
本発明の水中油型乳化化粧料に、成分（Ａ）以外の粉体を配合する場合には、成分（Ａ）及び（Ｂ）のスラリー分散液を調製した後、当該スラリー分散液に添加混合して、調製することができる。
また、その他の任意成分については、油溶性のものは油相中に、水溶性のものは水相中に、それぞれ添加することにより、配合することができる。
【００４２】
本発明により得られる水中油型乳化化粧料は、液状、乳液液、ペースト状、クリーム状、ジェル状等の剤型にすることができ、乳液状、クリーム状が好ましい。
また、本発明により得られる水中油型乳化化粧料は、下地化粧料、ファンデーション、コンシーラー；ほお紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、オーバーコート剤、口紅等のメイクアップ化粧料；日やけ止め乳液、日焼け止めクリーム等の紫外線防御化粧料；スキンケア乳液、スキンケアクリーム、ＢＢクリーム、美容液等のスキンケア化粧料などとして適用することができる。なかでも、メイクアップ化粧料が好ましく、化粧下地、リキッドファンデーション、クリームファンデーションがより好ましい。
本発明により得られる水中油型乳化化粧料は、単品のみの使用においても、リキッドファンデーションやパウダーファンデーション・白粉等の粉体化粧料の重ね付けにおいても使用することができる。
【実施例】
【００４３】
実施例１〜９、比較例１〜２
表１に示す組成の水中油型乳化化粧料（化粧下地）を製造し、塗布時の均一な付着感、塗布後の肌の粉感のなさ（みずみずしさ）、塗布後の肌の厚塗り感のなさ、塗布後の仕上がった肌の白浮きのなさ、塗布後の仕上がった肌の薄膜感、塗布後の仕上がった肌の血色感を評価した。結果を表１に併せて示す。
【００４４】
（製造方法）
（１）実施例１〜９、比較例２：
成分（Ａ）及び（Ｂ）を撹拌混合して得られたスラリー状分散液に、成分（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）を含む油相成分を加えて混合し、その後、水相成分を添加し、ディスパーで混合した後、さらに、ホモミキサーで撹拌することにより、水中油型乳化化粧料を得た。
【００４５】
（２）比較例１：
成分（Ａ）を混合して得られた粉体相に、成分（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）を含む油相成分を加えて混合し、その後、水相成分を添加し、ディスパーで混合した後、さらに、ホモミキサーで撹拌することにより、水中油型乳化化粧料を得た。
【００４６】
（評価方法）
（１）塗布時の均一な付着感：
５；塗布後の肌（皮溝・皮丘）の化粧料の付着状態が均一。
４；塗布後の肌（皮溝・皮丘）の化粧料の付着状態がやや均一。
３；塗布後の肌（皮溝・皮丘）の化粧料の付着状態がやや不均一。
２；塗布後の肌（皮溝・皮丘）の化粧料の付着状態が不均一。
１；塗布後の肌（皮溝・皮丘）に化粧料が付着していない。
【００４７】
（２）塗布後の肌の粉感のなさ（みずみずしさ）：
５；塗布後の肌にみずみずしさを感じる。
４；塗布後の肌にみずみずしさをやや感じる。
３；塗布後の肌にみずみすしさをあまり感じない。
２；塗布後の肌にみずみすしさを感じない。
１；塗布後の肌にみずみすしさをまったく感じない。
【００４８】
（３）塗布後の肌の厚塗り感のなさ：
５；塗布後の肌に厚塗り感をまったく見られない。
４；塗布後の肌に厚塗り感を見られない。
３；塗布後の肌に厚塗り感をあまり見られない。
２；塗布後の肌に厚塗り感をやや見られる。
１；塗布後の肌に厚塗り感を見られる。
【００４９】
（４）塗布後の仕上がった肌の白浮きのなさ：
５；塗布後の肌に白浮きが目立たない。
４；塗布後の肌に白浮きがあまり目立たない。
３；塗布後の肌に白浮きがやや目立つ。
２；塗布後の肌に白浮きが目立つ。
１；塗布後の肌に白浮きがかなり目立つ。
【００５０】
（５）塗布後の仕上がった肌の薄膜感：
５；塗布後の肌全体に化粧の薄膜感を感じる。
４；塗布後の肌全体に化粧の薄膜感をやや感じる。
３；塗布後の肌全体に化粧の薄膜感をあまり感じない。
２；塗布後の肌全体に化粧の薄膜感を感じない。
１；塗布後の肌全体に化粧の薄膜感をまったく感じない。
【００５１】
（６）塗布後の仕上がった肌の血色感：
５；塗布後に肌に血色の良さをかなり感じる。
４；塗布後に肌に血色の良さを感じる。
３；塗布後に肌に血色の良さをやや感じる。
２；塗布後に肌に血色の良さをあまり感じない。
１；塗布後に肌に血色の良さを感じない。
【００５２】
【表１】
2019099484.tif 000002
【００５３】
実施例１０
実施例１と同様にして、表２に示す組成の水中油型乳化化粧料（化粧下地）を製造し、塗布後の肌の粉感のなさ（みずみずしさ）、塗布後の肌の厚塗り感のなさ、塗布後の仕上がった肌の白浮きのなさ、塗布後の仕上がった肌の薄膜感、塗布後の仕上がった肌の血色感を評価した。結果を表２に併せて示す。
【００５４】
【表２】
2019099484.tif 000003
【００５５】
実施例１１
実施例１と同様にして、表３に示す組成の水中油型乳化化粧料（化粧下地）を製造した。
得られた水中油型乳化化粧料は、塗布時に均一な付着感があり、塗布後の肌の粉感がなく、みずみずしく、塗布後の肌の厚塗り感がなく、塗布後の仕上がった肌に白浮きがなく、薄膜感、血色感が得られる。
【００５６】
【表３】
2019099484.tif 000004
【００５７】
実施例１２
実施例１と同様にして、表４に示す組成の水中油型乳化化粧料（リキッドタイプのファンデーション）を製造した。
得られた水中油型乳化化粧料は、塗布時に均一な付着感があり、塗布後の肌の粉感がなく、みずみずしく、塗布後の肌の厚塗り感がなく、塗布後の仕上がった肌に白浮きがなく、薄膜感、血色感が得られる。
【００５８】
【表４】
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