(57)【要約】【課題】透明調かつ三次元的な柄模様を有する成形品を提供可能な成形材料及び成形品の製造方法を提供する。【解決手段】（Ａ）重合性不飽和単量体、（Ｂ）分子中に水酸基及びエチレン性不飽和二重結合を有する熱硬化性樹脂及び（Ｃ）ポリイソシアネート化合物を含有する樹脂組成物（Ｘ）に、柄材料（Ｙ）を三次元的に分散させる分散工程と、前記分散工程により得られた柄材料分散樹脂組成物を増粘させることにより、成形材料を調製する増粘工程とを含む成形材料の製造方法に関する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）重合性不飽和単量体、（Ｂ）分子中に水酸基及びエチレン性不飽和二重結合を有する熱硬化性樹脂及び（Ｃ）ポリイソシアネート化合物を含有する樹脂組成物（Ｘ）に、柄材料（Ｙ）を三次元的に分散させる分散工程と、
前記分散工程により得られた柄材料分散樹脂組成物を増粘させることにより、成形材料を調製する増粘工程と
を含む成形材料の製造方法。
【請求項２】
分散工程が、樹脂組成物（Ｘ）を注型した後、樹脂組成物（Ｘ）の表面上に、柄材料（Ｙ）を部分的に散布する工程である請求項１記載の成形材料の製造方法。
【請求項３】
分散工程が、樹脂組成物（Ｘ）に柄材料（Ｙ）を不均一に混合した後、注型する工程である請求項１記載の成形材料の製造方法。
【請求項４】
成形材料中の（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計の含有率が８０質量％以上である請求項１〜３のいずれかに記載の成形材料の製造方法。
【請求項５】
柄材料（Ｙ）が、顔料ペースト又は顔料着色した硬化物の粉砕物である請求項１〜４のいずれかに記載の成形材料の製造方法。
【請求項６】
顔料ペーストが、無機化合物と顔料を含有し、
前記無機化合物が、平均繊維長１．０ｍｍ以下のガラス繊維又は水酸化アルミニウムである請求項５記載の成形材料の製造方法。
【請求項７】
（Ａ）がスチレン、（Ｂ）がエポキシ（メタ）アクリレート、（Ｃ）がヘキサメチレンジイソシアネートである請求項１〜６のいずれかに記載の成形材料の製造方法。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の成形材料の製造方法により得られた成形材料をプレス成形するプレス成形工程を含む成形品の製造方法。
【請求項９】
成形品が、浴槽、洗面化粧台、又はキッチンカウンターである請求項８記載の成形品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、成形材料及び成形品の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
繊維強化熱硬化性樹脂（以下、ＦＲＰという）は、金属に比べ軽量で強度、耐食性に優れる等多くの特徴を有しており、浴槽、浄化槽等の住宅用部材、パイプ等の工業用部材、各種電気部品等、多岐に亘って使用されている。
【０００３】
このようなＦＲＰの成形方法には多くの種類があるが、その一つにプレス成形法がある。このプレス成形法は、所定の温度に加熱された金型内にＦＲＰ成形材料を投入し、プレス機械で加圧・加熱硬化させる方法であり、材料ロスが少ない、生産性が高い、作業環境が良い等、他のＦＲＰ成形法に比べ多くの長所を有し、ＦＲＰ製品の生産に広く用いられている。
【０００４】
かかるＦＲＰ成形材料としては、一般的にシートモールディングコンパウンド（以下、ＳＭＣという）、バルクモールディングコンパウンド（以下、ＢＭＣという）等が用いられている。これらのなかでも、ＢＭＣは、外観意匠性に優れているため、浴槽、洗面化粧台、キッチンカウンター、等の人造大理石関係の用途にも広く利用されており、また高級化、多様化のニーズに対応するため、色・柄等について様々な種類の製品が開発されている。こうしたＢＭＣの色・柄としては、砂岩調、御影石調等の石目模様調の人造大理石が主流であるが、どれも似たり寄ったりの外観意匠で斬新性が乏しくなっている。
【０００５】
一方、外観意匠面では、近年、家電製品やインテリアなどで透明素材をコーディネートした意匠が人気を博している。
その透明素材の材質としては、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート等の熱可塑性樹脂やガラス等が代表的なものとして挙げられる。
【０００６】
しかしながら、かかる熱可塑性樹脂は、一般的に高温や熱水に弱く、大きいサイズの成形が困難である等の問題があるため、浴槽、洗面化粧台、キッチンカウンター等の人造大理石関連用途の材質としては不適切である。
【０００７】
またガラスの場合は、浴槽、洗面化粧台、キッチンカウンター等の大型形状部品の成形が困難で平板形状しか対応できない、穴あけ、接着等の後加工がし難い、重くて取扱い難い、等の問題を有している。また、上述のＳＭＣ、ＢＭＣで透明な成形品を得ることは相当困難であり、未だ実用化されていない。
【０００８】
一方、特許文献１では、成形材料をプレス成形することによりガラス素材の風合いを有する透明性に優れた大型の成形品を提供可能な発明が開示されているものの、透明調かつ三次元的な柄模様を有する成形品を提供するという点では改善の余地がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００４−２７７４８６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上記課題を解決し、透明調かつ三次元的な柄模様を有する成形品を提供可能な成形材料及び成形品の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、本発明を完成させるに到った。
すなわち、本発明は、（Ａ）重合性不飽和単量体、（Ｂ）分子中に水酸基及びエチレン性不飽和二重結合を有する熱硬化性樹脂及び（Ｃ）ポリイソシアネート化合物を含有する樹脂組成物（Ｘ）に、柄材料（Ｙ）を三次元的に分散させる分散工程と、上記分散工程により得られた柄材料分散樹脂組成物を増粘させることにより、成形材料を調製する増粘工程とを含む成形材料の製造方法に関する。
【００１２】
上記分散工程が、樹脂組成物（Ｘ）を注型した後、樹脂組成物（Ｘ）の表面上に、柄材料（Ｙ）を部分的に散布する工程であることが好ましい。
【００１３】
上記分散工程が、樹脂組成物（Ｘ）に柄材料（Ｙ）を不均一に混合した後、注型する工程であることが好ましい。
【００１４】
成形材料中の（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計の含有率が８０質量％以上であることが好ましい。
【００１５】
柄材料（Ｙ）が、顔料ペースト又は顔料着色した硬化物の粉砕物であることが好ましい。
【００１６】
顔料ペーストが、無機化合物と顔料を含有し、上記無機化合物が、平均繊維長１．０ｍｍ以下のガラス繊維又は水酸化アルミニウムであることが好ましい。
【００１７】
（Ａ）がスチレン、（Ｂ）がエポキシ（メタ）アクリレート、（Ｃ）がヘキサメチレンジイソシアネートであることが好ましい。
【００１８】
本発明はまた、上記成形材料の製造方法により得られた成形材料をプレス成形するプレス成形工程を含む成形品の製造方法に関する。
【００１９】
成形品が、浴槽、洗面化粧台、キッチンカウンター等であることが好ましい。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、（Ａ）重合性不飽和単量体、（Ｂ）分子中に水酸基及びエチレン性不飽和二重結合を有する熱硬化性樹脂及び（Ｃ）ポリイソシアネート化合物を含有する樹脂組成物（Ｘ）に、柄材料（Ｙ）を三次元的に分散させる分散工程と、上記分散工程により得られた柄材料分散樹脂組成物を増粘させることにより、成形材料を調製する増粘工程とを含む成形材料の製造方法、該成形材料の製造方法により得られた成形材料をプレス成形するプレス成形工程を含む成形品の製造方法であるので、透明調かつ三次元的な柄模様を有する成形品を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】実施例１の成形品の一例を示す写真である。
【図２】（ａ）〜（ｃ）は実施例２の製造の様子の一例を示す写真である。（ｄ）は実施例２の成形品の一例を示す写真である。
【図３】（ａ）〜（ｃ）は実施例３の製造の様子の一例を示す写真である。（ｄ）は実施例３の成形品の一例を示す写真である。
【図４】実施例４の成形品の一例を示す写真である。
【図５】（ａ）、（ｂ）は実施例５の製造の様子の一例を示す写真である。（ｃ）は実施例５の成形品の一例を示す写真である。
【図６】（ａ）、（ｂ）は実施例６の製造の様子の一例を示す写真である。（ｃ）は実施例６の成形品の一例を示す写真である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
本発明の成形材料の製造方法は、（Ａ）重合性不飽和単量体、（Ｂ）分子中に水酸基及びエチレン性不飽和二重結合を有する熱硬化性樹脂及び（Ｃ）ポリイソシアネート化合物を含有する樹脂組成物（Ｘ）に、柄材料（Ｙ）を三次元的に分散させる分散工程と、上記分散工程により得られた柄材料分散樹脂組成物を増粘させることにより、成形材料を調製する増粘工程とを含む。
本発明の成形品の製造方法は、上記成形材料の製造方法により得られた成形材料をプレス成形するプレス成形工程を含む。具体的には、本発明の成形品の製造方法は、（Ａ）重合性不飽和単量体、（Ｂ）分子中に水酸基及びエチレン性不飽和二重結合を有する熱硬化性樹脂及び（Ｃ）ポリイソシアネート化合物を含有する樹脂組成物（Ｘ）に、柄材料（Ｙ）を三次元的に分散させる分散工程と、上記分散工程により得られた柄材料分散樹脂組成物を増粘させることにより、成形材料を調製する増粘工程と、増粘工程により得られた成形材料をプレス成形するプレス成形工程とを含む。
【００２３】
本発明では、（Ａ）重合性不飽和単量体、（Ｂ）分子中に水酸基及びエチレン性不飽和二重結合を有する熱硬化性樹脂及び（Ｃ）ポリイソシアネート化合物を含有する樹脂組成物（Ｘ）を使用することにより、透明調で、かつ、成形した際にクラックのない成形品が得られる。これは、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有する樹脂組成物（Ｘ）は、水酸化アルミニウム等の無機質充填剤、ガラス繊維等の補強材などを配合しなくても成形した際にクラックのない成形品が得られるため、成形材料中の（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計の含有率を比較的高めに設定することができ、その結果、透明調を有する成形品が好適に得られるものと推測される。
このような性質の樹脂組成物（Ｘ）に、柄材料（Ｙ）を三次元的に分散させ、柄材料が三次元的に分散した樹脂組成物を増粘（一部硬化）させる。ここで、増粘（一部硬化）は、（Ｂ）が有する水酸基（ＯＨ基）と、（Ｃ）が有するイソシアネート基（ＮＣＯ基）が反応（一部硬化）することで進行するが、これにより、樹脂組成物内において柄材料が三次元的に分散した状態が保持されることとなる。そして、このようにして得られた増粘（一部硬化）した成形材料（柄材料が三次元的に分散した状態が保持された樹脂組成物）をプレス成形することにより、柄が型内で適度に流動して硬化され、透明調かつ三次元的な柄模様を有する成形品が得られる。透明調かつ三次元的な柄模様を有する成形品は、意匠性が非常に高く、唯一無二の高級感を与える。
仮に増粘を行わなければ、柄材料が沈降する又は均一分散してしまい、樹脂組成物内において柄材料が三次元的に分散した状態が保持されなくなり、このような成形材料（柄材料が三次元的に分散した状態が保持されていない樹脂組成物）をプレス成形しても、柄材料の流動性が高いため、三次元的な柄模様を有する成形品は得られない。
このように、本発明では、樹脂組成物（Ｘ）に、柄材料（Ｙ）を三次元的に分散させ（一次分散させ）、柄材料が三次元的に分散した樹脂組成物を増粘（一部硬化）させ、増粘した成形材料（柄材料が三次元的に分散した状態が保持された樹脂組成物）をプレス成形することにより、柄が型内で適度に流動（二次分散）して硬化され、透明調かつ三次元的な柄模様を有する成形品が得られる。すなわち、一次分散→増粘→二次分散という一連の工程により、柄を三次元的にかつ不均一に分散でき、人為的に調整できない模様を発現できる。なかでも、増粘した成形材料（柄材料が三次元的に分散した状態が保持された樹脂組成物）をプレス成形することにより、柄が型内で適度に流動して硬化されるが、特に、柄が型内で流動することにより、人為的に調整できない模様が形成される。これにより、本発明では、平板だけではなく、浴槽等の複雑な形状の成形品であっても、柄を型内に流動させ、三次元的にかつ不均一に柄を分散することができる。
以上のとおり、本発明では、樹脂組成物（Ｘ）を使用すること、増粘（一部硬化）した成形材料（柄材料が三次元的に分散した状態が保持された樹脂組成物）をプレス成形することにより、透明調かつ三次元的な柄模様を有する成形品が得られる。
【００２４】
本明細書において、透明調とは、ガラス素材の風合いを有することを意味する。
また、本明細書において、三次元的な柄模様とは、成形品の表面だけでなく奥行き方向にも柄模様が配していることを意味する。
三次元的な柄模様としては、例えば、マーブル模様、別名大理石模様とも称される、不規則又は規則的に走る不定形又は定形の筋状部分を有する模様、水玉模様、等や、これらの模様が適当に入り混じった模様等が挙げられる。
【００２５】
本発明の成形品の製造方法は、本発明の成形材料の製造方法に更にプレス成形工程を含むものである。従って、本発明の成形品の製造方法について説明することにより、本発明の成形材料の製造方法についても説明したこととなるため、以下においては、本発明の成形品の製造方法について説明する。
【００２６】
上記のとおり、本発明の成形品の製造方法は、（Ａ）重合性不飽和単量体、（Ｂ）分子中に水酸基及びエチレン性不飽和二重結合を有する熱硬化性樹脂及び（Ｃ）ポリイソシアネート化合物を含有する樹脂組成物（Ｘ）に、柄材料（Ｙ）を三次元的に分散させる分散工程と、上記分散工程により得られた柄材料分散樹脂組成物を増粘させることにより、成形材料を調製する増粘工程と、増粘工程により得られた成形材料をプレス成形するプレス成形工程とを含む。
【００２７】
＜分散工程＞
分散工程では、（Ａ）重合性不飽和単量体、（Ｂ）分子中に水酸基及びエチレン性不飽和二重結合を有する熱硬化性樹脂及び（Ｃ）ポリイソシアネート化合物を含有する樹脂組成物（Ｘ）に、柄材料（Ｙ）を三次元的に分散させる。
ここで、本明細書において、三次元的に分散させるとは、柄材料を連続的もしくは不連続的に樹脂組成物中に分散させることを意味し、樹脂組成物（Ｘ）と、柄材料（Ｙ）が完全に分散した状態は含まれない。
【００２８】
分散工程は、樹脂組成物（Ｘ）に、柄材料（Ｙ）を三次元的に分散させることができる限り、どのような工程であってもよい。樹脂組成物（Ｘ）に、柄材料（Ｙ）を三次元的に分散させるには、樹脂組成物（Ｘ）と、柄材料（Ｙ）を混合する際に、両者が完全に分散した状態に至らない程度に混合すればよい。また、樹脂組成物（Ｘ）と、柄材料（Ｙ）を別々に調製した後、両者を混合してもよく、樹脂組成物（Ｘ）を調製する際に、樹脂組成物（Ｘ）を構成する成分と共に柄材料（Ｙ）を構成する成分を添加し、混合してもよい。
ここで、樹脂組成物（Ｘ）と柄材料（Ｙ）が完全に分散した状態とは、肉眼で混合物を観察した際にムラがない状態を意味し、具体的には、混合物中の柄材料の分散が十分に進み、更に混合のためのエネルギーを加えても、柄材料の分散がそれ以上は進まない状態を意味する。混合のためのエネルギーは、例えば混合機が消費する電力で測定することができる。
なお、柄材料（Ｙ）は液体状（液体ペースト状を含む）であっても、固体状であってもよい。
【００２９】
分散工程としては、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、樹脂組成物（Ｘ）を注型した後、樹脂組成物（Ｘ）の表面上に、柄材料（Ｙ）を部分的に散布する分散工程１、又は、樹脂組成物（Ｘ）に柄材料（Ｙ）を不均一に混合した後、注型する分散工程２が好ましい。
ここで、本明細書において、注型とは、樹脂組成物を型に流し込むことを意味する。
【００３０】
分散工程１では、樹脂組成物（Ｘ）を注型した後、注型された樹脂組成物（Ｘ）の表面上に、柄材料（Ｙ）を部分的に散布する。
【００３１】
樹脂組成物（Ｘ）を注型する際に使用する型は特に限定されず、例えば、平板型、円板型等が挙げられる。なかでも、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、平板型が好ましい。
【００３２】
樹脂組成物（Ｘ）の表面上に、柄材料（Ｙ）を部分的に散布する方法は、両者が完全に分散した状態に至らない程度に散布する方法であれば特に限定されず、例えば、樹脂組成物（Ｘ）の表面上に、柄材料（Ｙ）（液体状の柄材料（Ｙ））を連続又は不連続に部分的に滴下する方法、樹脂組成物（Ｘ）の表面上に、柄材料（Ｙ）（液体状の柄材料（Ｙ））を連続又は不連続に部分的に注ぐ方法、樹脂組成物（Ｘ）の表面上に、柄材料（Ｙ）（固体状の柄材料（Ｙ））を連続又は不連続に部分的にばらまく方法等が挙げられる。
【００３３】
分散工程２では、樹脂組成物（Ｘ）に柄材料（Ｙ）を不均一に混合した後、注型する。
樹脂組成物（Ｘ）に柄材料（Ｙ）を不均一に混合する方法は、両者が完全に分散した状態に至らない程度に混合する方法であれば特に限定されず、例えば、混合機を用いて、低速回転で短時間混合する方法等が挙げられる。分散工程２を行う場合は、混合時間を変更することにより、意匠の制御を容易に行うことができる。
【００３４】
混合機（攪拌・分散装置、混練機）としては従来公知のものを使用でき、例えば、ヘンシェルミキサー、Ｑ型ミキサー、加圧ニーダー、バンバリーミキサー、プラネタリミキサー、超音波ホモジナイザー、高圧ホモジナイザー、ペイントシェーカー、ボールミル、ロールミル、サンドミル、サンドグラインダー、ダイノーミル、ディスパーマット、ＳＣミル、ナノマイザー等が挙げられる。
【００３５】
分散工程２において注型に使用する型は、分散工程１と同様の型を同様の好適な態様で使用できる。
【００３６】
次に、分散工程で用いる樹脂組成物（Ｘ）、柄材料（Ｙ）について説明する。
【００３７】
＜＜樹脂組成物（Ｘ）＞＞
樹脂組成物（Ｘ）は、（Ａ）重合性不飽和単量体、（Ｂ）分子中に水酸基及びエチレン性不飽和二重結合を有する熱硬化性樹脂及び（Ｃ）ポリイソシアネート化合物を含有する。
【００３８】
（Ａ）重合性不飽和単量体としては、特に限定されず、例えば、スチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン、α−メチルスチレン、ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ジビニルベンゼン、メタクリル酸メチル、酢酸ビニル等が挙げられる。なかでも、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、スチレンが好ましい。
【００３９】
（Ｂ）分子中に水酸基及びエチレン性不飽和二重結合を有する熱硬化性樹脂としては、特に限定されず、例えば、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂（エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸との反応により得られる樹脂）、アクリル樹脂、ジアリルフタレート樹脂等が挙げられる。これらのうち、ビニルエステル樹脂（エポキシ（メタ）アクリレート、不飽和ポリエステル（メタ）アクリレート等）が好ましく、酸価に対する水酸基の比、すなわち水酸基価／酸価が１０以上のビニルエステル樹脂（エポキシ（メタ）アクリレート、不飽和ポリエステル（メタ）アクリレート等）がより好ましい。
なお、（Ｂ）は予め（Ａ）に溶解されていてもよい。
ここで、本明細書において、水酸基価とは、樹脂１ｇをアセチル化するとき、水酸基と結合した酢酸を中和するのに要する水酸化カリウムの量をミリグラム数で表したものであり、電位差滴定法（ＪＩＳ  Ｋ  ００７０）により測定した値であり、酸価とは、樹脂１ｇ中に含まれる酸を中和するのに要する水酸化カリウムの量をミリグラム数で表したものであり、電位差滴定法（ＪＩＳ  Ｋ  ００７０）により測定した値である。
【００４０】
（Ｃ）ポリイソシアネート化合物とは、分子中に少なくとも２個のイソシアネート基を有する化合物をいい、その中でも特に代表的なものを例示すれば、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、等のジイソシアネート、またはポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート等の多官能性ポリイソシアネート、あるいはこれらジイソシアネートの二量体ないしは三量体、等のオリゴマーが挙げられる。さらには、前述各種のイソシアネート化合物と活性水素化合物との反応生成物たる末端イソシアネートのプレポリマーが挙げられる。なかでも、ヘキサメチレンジイソシアネートが好ましい。
【００４１】
（Ｂ）分子中に水酸基及びエチレン性不飽和二重結合を有する熱硬化性樹脂と（Ｃ）ポリイソシアネート化合物の配合比率については特に制限はないが、（Ｂ）熱硬化性樹脂中の水酸基の活性水素の量に見合う量、例えば当該活性水素の０．３〜０．７倍量のイソシアネート基に相当する量（ＮＣＯ／ＯＨ）の（Ｃ）ポリイソシアネート化合物を使用することが好ましい。
【００４２】
樹脂組成物（Ｘ）中の（Ａ）重合性不飽和単量体、（Ｂ）分子中に水酸基及びエチレン性不飽和二重結合を有する熱硬化性樹脂及び（Ｃ）ポリイソシアネート化合物の合計の含有率は、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、更に好ましくは９５質量％以上、特に好ましくは９８質量％以上であり、１００質量％であってもよいが、好ましくは９９．５質量％以下である。当該合計含有率が８０質量％に満たない場合は、透明度が低下するおそれがある。
【００４３】
樹脂組成物（Ｘ）中の（Ａ）重合性不飽和単量体の含有率は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上、特に好ましくは４０質量％以上であり、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６５質量％以下である。当該含有率が上記範囲内であると、本発明の効果がより好適に得られる。
【００４４】
樹脂組成物（Ｘ）中の（Ｂ）分子中に水酸基及びエチレン性不飽和二重結合を有する熱硬化性樹脂の含有率は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上であり、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下、特に好ましくは５０質量％以下、最も好ましくは４０質量％以下である。当該含有率が上記範囲内であると、本発明の効果がより好適に得られる。
【００４５】
樹脂組成物（Ｘ）中の（Ｃ）ポリイソシアネート化合物の含有率は、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上であり、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下である。当該含有率が上記範囲内であると、本発明の効果がより好適に得られる。
【００４６】
樹脂組成物（Ｘ）には、過酸化物系硬化剤が好ましく添加される。
過酸化物系硬化剤としては特に限定されないが、例えば、ケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシカーボネイト、アルキルパーエステル等が挙げられる。なかでも、パーオキシカーボネイト、アルキルパーエステルが好ましい。
【００４７】
樹脂組成物（Ｘ）中の過酸化物系硬化剤の含有率は、好ましくは０．４質量％以上、より好ましくは０．６質量％以上であり、好ましくは３質量％以下、より好ましくは２質量％以下である。当該含有率が上記範囲内であると、本発明の効果がより好適に得られる。
【００４８】
樹脂組成物（Ｘ）には、その他必要によりその他公知の添加剤、例えば、ジブチル錫ジラウレート等のウレタン化触媒、ステアリン酸亜鉛等の内部離型剤、水酸化アルミニウム等の無機質充填剤、ガラス繊維等の補強材、柄材、紫外線吸収剤、顔料、減粘剤、低収縮化剤、老化防止剤、可塑剤、難燃剤、安定剤等を添加することができる。
【００４９】
樹脂組成物（Ｘ）に顔料が含まれない場合、樹脂組成物（Ｘ）は無色透明であるが、樹脂組成物（Ｘ）に顔料が含まれる場合は、樹脂組成物（Ｘ）は有色透明となる。成形品のデザインに応じて、樹脂組成物（Ｘ）に顔料を含有させるか否かを選択すればよい。
【００５０】
樹脂組成物（Ｘ）は、（Ａ）重合性不飽和単量体、（Ｂ）分子中に水酸基及びエチレン性不飽和二重結合を有する熱硬化性樹脂、（Ｃ）ポリイソシアネート化合物及び添加剤等を混合することにより得られる。
【００５１】
＜＜柄材料（Ｙ）＞＞
柄材料（Ｙ）としては、樹脂組成物（Ｘ）に三次元的に分散可能で、透明調の樹脂組成物（Ｘ）に柄模様を形成できるもの、すなわち、樹脂組成物（Ｘ）に三次元的に分散可能で、透明調の樹脂組成物（Ｘ）中で異質なものとして認識できるものであれば、特に限定されないが、例えば、顔料、染料等が挙げられる。なかでも、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、顔料が好ましい。
【００５２】
顔料としては、特に限定されず、有機顔料、無機顔料のいずれであっても用いることができる。
有機顔料としては、特に限定されないが、例えば、赤色顔料、緑色顔料、青色顔料、黄色顔料、紫色顔料、オレンジ顔料、ブラウン顔料、黒色顔料等の各色相の顔料を使用することができる。また、有機顔料の化学構造としては、例えば、アゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、ベンツイミダゾロン系、イソインドリノン系、ジオキサジン系、インダンスレン系、ペリレン系等が挙げられる。
無機顔料としては、特に限定されないが、例えば、カーボンブラック、硫酸バリウム、硫酸鉛、酸化チタン、黄色鉛、ベンガラ、酸化クロム等が挙げられる。
【００５３】
柄材料（Ｙ）として、顔料や染料を単独で用いてもよいが、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、他の材との混合物として使用することが好ましい。具体的には、顔料ペースト又は顔料着色した硬化物の粉砕物が好ましい。
【００５４】
顔料ペーストは、顔料が分散媒に分散した顔料分散体を意味する。
分散媒としては、特に限定されない。例えば、分散媒として水溶性溶媒及び／又は水を使用し、顔料ペーストが水性顔料分散液であってもよいが、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、分散媒として、上記（Ｂ）分子中に水酸基及びエチレン性不飽和二重結合を有する熱硬化性樹脂、上記樹脂組成物（Ｘ）を使用することが好ましく、上記樹脂組成物（Ｘ）を使用することがより好ましい。特に、分散媒として、上記樹脂組成物（Ｘ）を使用することにより、より好適に柄材料（Ｙ）を樹脂組成物（Ｘ）に三次元的に分散させることが可能となり、本発明の効果がより好適に得られる。
【００５５】
また、顔料ペーストは、分散媒及び顔料を含有するが、色味を変化させ、斬新な意匠を形成する目的で、顔料に加えて、無機化合物を含有してもよい。
無機化合物としては、顔料の色味を変化させることができるものであれば、特に限定されないが、例えば、ガラス繊維、ガラスパウダー、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、シリカ等が挙げられる。なかでも、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、ガラス繊維、水酸化アルミニウムが好ましい。
【００５６】
本発明では、柄模様が三次元的な柄模様であるため、ガラス繊維を使用することにより、プレス成形時の柄材料の流動性を抑制して、流れ模様の意匠を形成できる。
【００５７】
本発明では、柄模様が三次元的な柄模様であるため、水酸化アルミニウムを使用することにより、プレス成形時の柄材料の流動性を抑制して、流れ模様の意匠を形成できる。
【００５８】
ガラス繊維の平均繊維長は、好ましくは１．０ｍｍ以下、より好ましくは０．５ｍｍ以下であり、好ましくは０．０３ｍｍ以上、より好ましくは０．１ｍｍ以上である。ガラス繊維の平均繊維長が上記範囲内であると、本発明の効果がより好適に得られる。
なお、本明細書において、ガラス繊維の平均繊維長は、数平均繊維長であり、透過型電子顕微鏡により測定される値である。
【００５９】
水酸化アルミニウムの平均粒子径は、好ましくは８０μｍ以下、より好ましくは２０μｍ以下であり、好ましくは０．５μｍ以上、より好ましくは１μｍ以上である。水酸化アルミニウムの平均粒子径が上記範囲内であると、本発明の効果がより好適に得られる。
なお、本明細書において、水酸化アルミニウムの平均粒子径は、数平均粒子径であり、透過型電子顕微鏡により測定し、算出される値である。
【００６０】
顔料ペースト中の顔料の含有量は、好ましくは１〜９０質量％、より好ましくは１．５〜６０質量％、更に好ましくは２〜４０質量％、特に好ましくは３〜２０質量％である。上記範囲内であると、本発明の効果がより好適に得られる。
また、顔料ペースト中の無機化合物の含有量は、好ましくは１〜３０質量％、より好ましくは５〜２５質量％である。上記範囲内であると、流れ模様の意匠を好適に形成できる。
また、顔料ペースト中の分散媒の含有量は、好ましくは１０〜９９質量％、より好ましくは４０〜９７質量％、更に好ましくは６０〜９１質量％である。上記範囲内であると、本発明の効果がより好適に得られる。
【００６１】
顔料を分散媒に分散させて顔料ペーストを得る方法は特に限定されず、公知の分散方法を使用すればよい。例えば、分散媒に、顔料を添加した後、混合機を用いて顔料を該分散媒中に分散させることにより、顔料ペーストを調製すればよい。
【００６２】
柄材料（Ｙ）として、顔料ペーストを使用してもよいが、顔料ペーストに更に樹脂組成物と過酸化物系硬化剤を配合し、硬化させて得られた着色した硬化物を粉砕した粉砕物（顔料着色した硬化物の粉砕物）を使用してもよい。
過酸化物系硬化剤としては、樹脂組成物（Ｘ）に使用される過酸化物系硬化剤と同様のものを同様の好適な態様で使用できる。
硬化方法、粉砕方法は特に限定されず、公知の方法を使用すればよい。
【００６３】
顔料着色した硬化物の粉砕物の平均粒子径は、好ましくは２０ｍｍ以下、より好ましくは１０ｍｍ以下であり、好ましくは０．５ｍｍ以上、より好ましくは２ｍｍ以上である。上記粉砕物の平均粒子径が上記範囲内であると、本発明の効果がより好適に得られる。
なお、本明細書において、上記粉砕物の平均粒子径は、数平均粒子径であり、透過型電子顕微鏡により測定し、算出される値である。
【００６４】
＜増粘工程＞
増粘工程では、上記分散工程により得られた柄材料分散樹脂組成物を増粘させることにより、成形材料（ラジカル硬化系成形材料）を調製する。
上記のとおり、この工程では、柄材料が三次元的に分散した樹脂組成物を増粘（一部硬化）させることにより、樹脂組成物内において柄材料が三次元的に分散した状態が保持されることとなる。
【００６５】
増粘工程では、例えば、上記分散工程により得られた柄材料分散樹脂組成物を２０〜６０℃（好ましくは２０〜５０℃）で、２０〜１９２時間（好ましくは２４〜４８時間）静置しておけばよい。
【００６６】
増粘工程を行うことにより、増粘（一部硬化）した成形材料（柄材料が三次元的に分散した状態が保持された樹脂組成物）が得られる。
【００６７】
増粘工程により得られた成形材料の針入度は、好ましくは０．５〜４、より好ましくは１．５〜３である。針入度が上記範囲内であると、成形材料（樹脂組成物）内において柄材料が三次元的に分散した状態が好適に保持されている。
なお、本明細書において、成形材料の針入度は、ＪＩＳ  Ｋ２２０７に準拠して測定される値である。
【００６８】
成形材料の形状は特に限定されず、例えば、平板形状、円板形状、等が挙げられる。なかでも、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、平板形状が好ましい。
【００６９】
成形材料中の（Ａ）重合性不飽和単量体、（Ｂ）分子中に水酸基及びエチレン性不飽和二重結合を有する熱硬化性樹脂及び（Ｃ）ポリイソシアネート化合物の合計の含有率は、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、更に好ましくは９４質量％以上であり、好ましくは９９．９質量％以下、より好ましくは９９質量％以下である。当該合計含有率が８０質量％に満たない場合は、透明度が低下するおそれがある。
【００７０】
成形材料中の（Ａ）重合性不飽和単量体の含有率は、好ましくは８質量％以上、より好ましくは１６質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上、特に好ましくは４０質量％以上であり、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６５質量％以下、更に好ましくは６２質量％以下である。当該含有率が上記範囲内であると、本発明の効果がより好適に得られる。
【００７１】
成形材料中の（Ｂ）分子中に水酸基及びエチレン性不飽和二重結合を有する熱硬化性樹脂の含有率は、好ましくは８質量％以上、より好ましくは１６質量％以上であり、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下、特に好ましくは５０質量％以下、最も好ましくは３８質量％以下である。当該含有率が上記範囲内であると、本発明の効果がより好適に得られる。
【００７２】
成形材料中の（Ｃ）ポリイソシアネート化合物の含有率は、好ましくは２質量％以上、より好ましくは４質量％以上であり、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下である。当該含有率が上記範囲内であると、本発明の効果がより好適に得られる。
【００７３】
成形材料中の柄材料（Ｙ）の含有率は、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは１質量％以上であり、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下である。当該含有率が上記範囲内であると、本発明の効果がより好適に得られる。
【００７４】
＜プレス成形工程＞
プレス成形工程では、増粘工程により得られた成形材料をプレス成形する。
上記のとおり、この工程では、増粘工程により得られた増粘（一部硬化）した成形材料（柄材料が三次元的に分散した状態が保持された樹脂組成物）をプレス成形することにより、柄が型内で適度に流動して硬化され、透明調かつ三次元的な柄模様を有するプレス成形品が得られる。
【００７５】
プレス成形工程では、例えば、増粘工程により得られた成形材料をプレス機械で加熱、加圧成形する。
プレス成形の条件は、一般的なＳＭＣ、ＢＭＣのプレス成形条件と同様に、成形温度は好ましくは７０〜１６０℃、成形圧力は好ましくは１〜２０ＭＰａ、加圧時間は好ましくは１〜６０分の範囲であるが、使用する成形材料の組成内容、成形品の形状や大きさ等により、適宜条件を選択すればよい。
プレス成形の操作により、平板形状はもとより三次元一体形状のものでも、簡単かつ安定的に、商品価値の高いプレス成形品を得ることができる。また、大型の成形品も得ることができる。
【００７６】
以上の製法により得られる成形品は、浴槽、洗面化粧台、キッチンカウンター等の人造大理石関連用途の等に使用できる。
【実施例】
【００７７】
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。なお、文中の「部」、「％」は断りのない限り質量基準である。
【００７８】
（実施例１）
ＶＥ−８４００（ビニルエステル樹脂（エポキシアクリレート・スチレンモノマー溶液）、水酸基価／酸価＝１６、常州華日製）：１００部、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＮＣＯ／ＯＨ＝０．５７）：１０部、トリゴノックス１２１−５０（硬化剤（アルキルパーエステル）、化薬アクゾ製）：１部を攪拌機で攪拌し、樹脂組成物（Ｘ１）を得た。得られた樹脂組成物（Ｘ１）中の（Ａ）重合性不飽和単量体の含有率は６３質量％、（Ｂ）分子中に水酸基及びエチレン性不飽和二重結合を有する熱硬化性樹脂の含有率は２７質量％、（Ｃ）ポリイソシアネート化合物の含有率は９質量％、過酸化物系硬化剤の含有率は１質量％、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計の含有率は９９質量％であった。
次に、樹脂組成物（Ｘ１）：１００部に、ミルドファイバー（ガラス繊維、平均繊維長：０．３ｍｍ）：３０部、顔料トナーＴＹ−０１（黒色顔料、常州華日製）：１０部を攪拌機で攪拌し、液体ペースト状の柄材料（Ｙ１）を得た。
そして、樹脂組成物（Ｘ１）をシリコン処理のポリエステルフィルムでできた厚み５ｍｍの平板型に流し込んだ後、その表面上に柄材料（Ｙ１）を連続又は不連続に部分的に注ぎ、２５℃で２４時間放置し、増粘した平板形状の成形材料（Ｚ１）（針入度２．２）を得た。
得られた成形材料（Ｚ１）中の（Ａ）重合性不飽和単量体の含有率は５９．９質量％、（Ｂ）分子中に水酸基及びエチレン性不飽和二重結合を有する熱硬化性樹脂の含有率は２５．６質量％、（Ｃ）ポリイソシアネート化合物の含有率は８．６質量％、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計の含有率は９４．１質量％、柄材料（Ｙ）の含有率は５質量％であった。
次に、上記で得られた成形材料（Ｚ１）をエンボスの金型を用いてプレス成形を行い、成形品（Ａ１）を得た。成形条件は、成形温度（上型１２０℃／下型１１５℃）、成形圧力５ＭＰａ、加圧時間１０分間とした。
得られた成形品は、図１の通り、透明調かつ三次元的な柄模様を有し、唯一無二な外観を呈するもので、商品価値の高いものであった。
【００７９】
（実施例２）
樹脂組成物（Ｘ１）は実施例１と同一のものを使用した。
樹脂組成物（Ｘ１）：１００部に、水酸化アルミニウム（平均粒子径：８μｍ）：１０部、顔料トナーＲＡＬ６０１６（緑色顔料）：２部を攪拌機で攪拌し、液体ペースト状の柄材料（Ｙ２）を得た。
次に、樹脂組成物（Ｘ１）をシリコン処理のポリエステルフィルムでできた厚み５ｍｍの平板型に流し込んだ（図２の（ａ）参照）後、その表面上に柄材料（Ｙ２）を連続又は不連続に部分的に注ぎ（図２の（ｂ）参照）、２５℃で２４時間放置し、図２（ｃ）の通り、増粘した平板形状の成形材料（Ｚ２）（針入度２．２）を得た。
得られた成形材料（Ｚ２）中の（Ａ）重合性不飽和単量体の含有率は５９．９質量％、（Ｂ）分子中に水酸基及びエチレン性不飽和二重結合を有する熱硬化性樹脂の含有率は２５．６質量％、（Ｃ）ポリイソシアネート化合物の含有率は８．６質量％、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計の含有率は９４．１質量％、柄材料（Ｙ）の含有率は５質量％であった。
上記で得られた成形材料（Ｚ２）を実施例１と同様の成形条件でプレス成形を行い、成形品（Ａ２）を得た。
得られた成形品は、図２（ｄ）の通り、透明調かつ三次元的な柄模様を有し、唯一無二な外観を呈するもので、商品価値の高いものであった。
【００８０】
（実施例３）
樹脂組成物（Ｘ１）は実施例１と同一のものを使用した。
樹脂組成物（Ｘ１）：１００部に、顔料トナー２１１８（赤色顔料）：１０部、パーカドックス１６（硬化剤（パーオキシカーボネイト）、化薬アクゾ製）：１部を攪拌機で攪拌し、厚み３ｍｍの平板型に注型し６０℃、１時間の成形条件で平板硬化物を得た。該硬化物を平均粒子径１ｍｍに粉砕して固体状の柄材料（Ｙ３）を得た。
次に、樹脂組成物（Ｘ１）をシリコン処理のポリエステルフィルムでできた厚み５ｍｍの平板型に流し込んだ後（図３の（ａ）参照）、その表面上に柄材料（Ｙ３）を連続又は不連続に部分的にばらまき（図３の（ｂ）参照）、２５℃で２４時間放置し、図３（ｃ）の通り、増粘した平板形状の成形材料（Ｚ３）（針入度２．５）を得た。
得られた成形材料（Ｚ３）中の（Ａ）重合性不飽和単量体の含有率は５９．９質量％、（Ｂ）分子中に水酸基及びエチレン性不飽和二重結合を有する熱硬化性樹脂の含有率は２５．６％、（Ｃ）ポリイソシアネート化合物の含有率は８．６質量％、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計の含有率は９４．１質量％、柄材料（Ｙ）の含有率は５質量％であった。
上記で得られた成形材料（Ｚ３）を実施例１と同様の成形条件でプレス成形を行い、成形品（Ａ３）を得た。
得られた成形品は、図３（ｄ）の通り、透明調かつ三次元的な柄模様を有し、唯一無二な外観を呈するもので、商品価値の高いものであった。
【００８１】
（実施例４）
樹脂組成物（Ｘ１）は実施例１と同一のものを使用した。
樹脂組成物（Ｘ１）：１００部に、顔料トナーＴＹ−０１（黒色顔料）：１０部を攪拌機で攪拌し、液体ペースト状の柄材料（Ｙ４）を得た。
次に、樹脂組成物（Ｘ１）をシリコン処理のポリエステルフィルムでできた厚み５ｍｍの平板型に流し込んだ後、その表面上に柄材料（Ｙ４）を連続又は不連続に部分的に注ぎ、２５℃で２４時間放置し、増粘した平板形状の成形材料（Ｚ４）（針入度２．４）を得た。
得られた成形材料（Ｚ４）中の（Ａ）重合性不飽和単量体の含有率は５９．９質量％、（Ｂ）分子中に水酸基及びエチレン性不飽和二重結合を有する熱硬化性樹脂の含有率は２５．６質量％、（Ｃ）ポリイソシアネート化合物の含有率は８．６質量％、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計の含有率は９４．１質量％、柄材料（Ｙ）の含有率は５質量％であった。
上記で得られた成形材料（Ｚ４）を実施例１と同様の成形条件でプレス成形を行い、成形品（Ａ４）を得た。
得られた成形品は、図４の通り、透明調かつ三次元的な柄模様を有し、唯一無二な外観を呈するもので、商品価値の高いものであった。
【００８２】
（実施例５）
樹脂組成物（Ｘ１）は実施例１と同一のものを使用した。
樹脂組成物（Ｘ１）：１００部に、顔料トナー２１１８（赤色顔料）：１０部を攪拌機で攪拌し、液体ペースト状の柄材料（Ｙ５）を得た。
次に、樹脂組成物（Ｘ１）に柄材料（Ｙ５）を添加し、不均一に軽く混合した後、シリコン処理のポリエステルフィルムでできた厚み５ｍｍの平板型に流し込んだ後、２５℃で２４時間放置し、図５（ｂ）の通り、増粘した平板形状の成形材料（Ｚ５）（針入度２．２）を得た（図５の（ａ）、（ｂ）参照）。
得られた成形材料（Ｚ５）中の（Ａ）重合性不飽和単量体の含有率は５９．９質量％、（Ｂ）分子中に水酸基及びエチレン性不飽和二重結合を有する熱硬化性樹脂の含有率は２５．６質量％、（Ｃ）ポリイソシアネート化合物の含有率は８．６質量％、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計の含有率は９４．１質量％、柄材料（Ｙ）の含有率は５質量％であった。
上記で得られた成形材料（Ｚ５）を実施例１と同様の成形条件でプレス成形を行い、成形品（Ａ５）を得た。
得られた成形品は、図５（ｃ）の通り、透明調かつ三次元的な柄模様を有し、唯一無二な外観を呈するもので、商品価値の高いものであった。
【００８３】
（実施例６）
樹脂組成物（Ｘ１）は実施例１と同一のものを使用した。
まず、樹脂組成物（Ｘ１）：１００部に、顔料トナー２１１８（赤色顔料）：５部を攪拌機で攪拌し、樹脂組成物（Ｘ１−１）を得た。
次に、樹脂組成物（Ｘ１）：１００部に、顔料トナーＴＹ−０１（黒色顔料）：１０部を攪拌機で攪拌し、液体ペースト状の柄材料（Ｙ４）を得た。
そして、樹脂組成物（Ｘ１−１）に柄材料（Ｙ４）を添加し、不均一に軽く混合した後、シリコン処理のポリエステルフィルムでできた厚み５ｍｍの平板型に流し込んだ後、２５℃で２４時間放置し、図６（ｂ）の通り、増粘した平板形状の成形材料（Ｚ６）（針入度２．７）を得た（図６の（ａ）、（ｂ）参照）。
得られた成形材料（Ｚ６）中の（Ａ）重合性不飽和単量体の含有率は５９．９質量％、（Ｂ）分子中に水酸基及びエチレン性不飽和二重結合を有する熱硬化性樹脂の含有率は２５．６質量％、（Ｃ）ポリイソシアネート化合物の含有率は８．６質量％、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計の含有率は９４．１質量％、柄材料（Ｙ）の含有率は５質量％であった。
上記で得られた成形材料（Ｚ６）を実施例１と同様の成形条件でプレス成形を行い、成形品（Ａ６）を得た。
得られた成形品は、図６（ｃ）の通り、透明調かつ三次元的な柄模様を有し、唯一無二な外観を呈するもので、商品価値の高いものであった。
【００８４】
（比較例１）
樹脂組成物（Ｘ１）は実施例１と同一のものを使用した。
樹脂組成物（Ｘ１）を、塊状の状態で、２５℃で２４時間放置し、増粘した成形材料（Ｚ７）を得た。上記で得られた成形材料（Ｚ７）を実施例１と同様の成形条件でプレス成形を行い、成形品（Ａ７）を得た。
得られた成形品は、透明調な外観を呈するものであったが、柄がなく、商品価値の低いものであった。
【００８５】
（比較例２）
樹脂組成物（Ｘ１）は実施例１と同一のものを使用した。
樹脂組成物（Ｘ１）：１００部に、柄材料（Ｙ５）：１０部を攪拌機で均一になるまで混合し、塊状の状態で、２５℃で２４時間放置し、増粘した成形材料（Ｚ８）を得た。上記で得られた成形材料（Ｚ８）を実施例１と同様の成形条件でプレス成形を行い、成形品（Ａ８）を得た。
得られた成形品は、透明調な外観を呈するものであったが、三次元的な柄模様がなく、商品価値の低いものであった。
【００８６】
（比較例３）
ＰＳ−５２０（不飽和ポリエステル樹脂、常州華日製）：７０部、ＰＳ−９５４（ポリスチレン溶液、常州華日製）：３０部、水酸化アルミニウム：１００部、柄材料（Ｙ５）：１０部、酸化マグネシウム：１．５部、カヤブチルＢ（化薬アクゾ製）：１部を攪拌機で均一になるまで混合し、塊状の状態で、４０で２４時間放置し、増粘した成形材料（Ｚ９）を得た。上記で得られた成形材料（Ｚ９）を実施例１と同様の成形条件でプレス成形を行い、成形品（Ａ９）を得た。
得られた成形品は、透明調な外観を呈さず、三次元的な柄模様もなく、商品価値の低いものであった。
【００８７】
（比較例４）
ＰＳ−５２０（不飽和ポリエステル樹脂、常州華日製）：７０部、ＰＳ−９５４（ポリスチレン溶液、常州華日製）：３０部、柄材料（Ｙ５）：１０部、酸化マグネシウム：１．５部、カヤブチルＢ（化薬アクゾ製）：１部を攪拌機で不均一に軽く混練し、塊状の状態で、４０で２４時間放置し、増粘した成形材料（Ｚ１０）を得た。上記で得られた成形材料（Ｚ１０）を実施例１と同様の成形条件でプレス成形を行い、成形品（Ａ１０）を得た。
得られた成形品は、透明調な外観を呈さず、ひび割れが発生し、商品価値の低いものであった。
【００８８】
得られた成形品について、以下の評価を行い、表１に評価結果を示した。
【００８９】
（透明性）
得られた成形品の透明性について、○：透明性あり、×：透明性なし、の２段階で評価した。ここで、成形品（厚み１０ｍｍ）の裏側に新聞紙をあてて、成形品の表面から見て、新聞紙の文字が読める場合に透明性ありと判断した。
【００９０】
（三次元的な柄模様）
得られた成形品の柄模様について、○：奥行きのある三次元的な柄、×：柄なし又は柄はあるが三次元的な柄ではない、の２段階で評価した。
【００９１】
（成形性（クラックの有無））
得られた成形品のクラックの有無について、○：クラックなし、×：クラックあり、の２段階で評価した。
【００９２】
【表１】
2019099739.tif 000003
【００９３】
表１により、（Ａ）重合性不飽和単量体、（Ｂ）分子中に水酸基及びエチレン性不飽和二重結合を有する熱硬化性樹脂及び（Ｃ）ポリイソシアネート化合物を含有する樹脂組成物（Ｘ）に、柄材料（Ｙ）を三次元的に分散させる分散工程と、上記分散工程により得られた柄材料分散樹脂組成物を増粘させることにより、成形材料を調製する増粘工程と、増粘工程により得られた成形材料をプレス成形するプレス成形工程とを含む製造方法により得られた実施例の成形品は、透明調かつ三次元的な柄模様を有していた。
一方、柄材料を均一に分散させた比較例２、３では、三次元的な柄模様が得られなかった。
また、比較例４では、クラックが発生した。これは、比較例４の成形材料が水酸化アルミニウムを含まないことに起因する。これに対して、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有する樹脂組成物（Ｘ）は、水酸化アルミニウム等の無機質充填剤、ガラス繊維等の補強材などを配合しなくても成形した際にクラックのない成形品が得られる。
【図１】
2019099739.tif 000004
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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