(57)【要約】【課題】先行技術に関連して、ＯＬＥＤおよび有機エレクトロニクスにおけるさらなる用途での使用に好適なさらなる材料を提供する。【解決手段】本発明は、式（Ｉ）2019070039.tif 000437の化合物、それらの製造方法、および電子デバイス、特にエレクトロルミネセンスデバイス、におけるそれらの使用に関する。式（Ｉ）の化合物は、エレクトロルミネセンスデバイスにおけるリン光発光体のためのホスト材料として使用される場合、改良された、効率、安定性、製造可能性、またはエレクトロルミネセンスデバイスのスペクトル特性を提供し得る。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式：
【化１】
2019070039.tif 000410
［式中、
Ｘ6は−Ｎ＝でありかつＸ7は−ＮＲ1−であるか、または
Ｘ7は＝Ｎ−でありかつＸ6は−ＮＲ1−であり、
Ｒ1は、式−Ａ1−（Ａ2）p−（Ａ3）q−（Ａ4）r−Ｒ6の基であり、
ｐは０または１であり、ｑは０または１であり、ｒは０または１であり、
Ａ1、Ａ2、Ａ3、およびＡ4は、互いに独立して、場合によりＧで置換されていてもよいＣ
6〜Ｃ24アリーレン基、または場合によりＧで置換されていてもよいＣ2〜Ｃ30ヘテロアリ
ーレン基であり、この場合、
基Ａ1、Ａ2、Ａ3、およびＡ4は、１つ以上の基−（ＳｉＲ7Ｒ8）−で中断されていてもよ
く；
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、およびＲ5は、互いに独立して、Ｈ、場合によりＥで置換されていてもお
よび／またはＤで中断されていてもよいＣ1〜Ｃ25アルキル基；場合によりＧで置換され
ていてもよいＣ6〜Ｃ24アリール基、または場合によりＧで置換されていてもよいＣ2〜Ｃ
30ヘテロアリール基であり；
Ｒ6は、Ｈ、基−（ＳｉＲ20Ｒ21Ｒ22）、場合によりＧで置換されていてもよいＣ6〜Ｃ24
アリール基、または場合によりＧで置換されていてもよいＣ2〜Ｃ30ヘテロアリール基で
あり；
Ｒ7およびＲ8は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ25アルキル基またはＣ6〜Ｃ24アリール基であ
り、これらはＧで場合により置換されていてもよく；
Ｘ1は、ＮまたはＣＲ9であり、
Ｘ2は、ＮまたはＣＲ10であり、
Ｒ9およびＲ10は、互いに独立して、Ｈ、場合によりＥで置換されていてもおよび／また
はＤで中断されていてもよいＣ1〜Ｃ25アルキル基；場合によりＧで置換されていてもよ
いＣ6〜Ｃ24アリール基、または場合によりＧで置換されていてもよいＣ2〜Ｃ30ヘテロア
リール基であり；あるいは
Ｒ9およびＲ10は一緒に環を形成し、当該環は、場合により置換されていてもよく、
Ｒ20、Ｒ21、およびＲ22は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ25アルキル基またはＣ6〜Ｃ24アリ
ール基であり、これらはＧで場合により置換されていてもよく；
Ｄは、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−Ｏ−、−ＮＲ65−、−
ＳｉＲ70Ｒ71−、−ＰＯＲ72−、−ＣＲ63＝ＣＲ64−、または−Ｃ≡Ｃ−であり、
Ｅは、−ＯＲ69、−ＳＲ69、−ＮＲ65Ｒ66、−ＣＯＲ68、−ＣＯＯＲ67、−ＣＯＮＲ65Ｒ
66、−ＣＮ、またはハロゲンであり、
Ｇは、Ｅ、あるいはＣ1〜Ｃ18アルキル基、Ｃ6〜Ｃ24アリール基、Ｆで置換されているＣ
6〜Ｃ24アリール基、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｏで中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ2〜
Ｃ30ヘテロアリール基、Ｆで置換されているＣ2〜Ｃ30ヘテロアリール基、Ｃ1〜Ｃ18アル
キル、Ｏで中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルであり；
Ｒ63およびＲ64は、互いに独立して、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ1
8アルコキシ、で置換されているＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；または−Ｏ−
で中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルであり；
Ｒ65およびＲ66は、互いに独立して、Ｃ6〜Ｃ18アリール基；Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ
1〜Ｃ18アルコキシで置換されているＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル基；または
−Ｏ−で中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル基であり；あるいは
Ｒ65およびＲ66は一緒に５または６員環を形成し、
Ｒ67は、Ｃ6〜Ｃ18アリール基；Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換さ
れているＣ6〜Ｃ18アリール基；Ｃ1〜Ｃ18アルキル基；または−Ｏ−で中断されているＣ
1〜Ｃ18アルキル基であり、
Ｒ68は、Ｈ；Ｃ6〜Ｃ18アリール基；Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシで置
換されているＣ6〜Ｃ18アリール基；Ｃ1〜Ｃ18アルキル基；または−Ｏ−で中断されてい
るＣ1〜Ｃ18アルキル基であり、
Ｒ69は、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換され
ているＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル基；または−Ｏ−で中断されているＣ1〜
Ｃ18アルキル基であり、
Ｒ70およびＲ71は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキル基、Ｃ6〜Ｃ18アリール基、また
はＣ1〜Ｃ18アルキルで置換されているＣ6〜Ｃ18アリール基であり、ならびに
Ｒ72は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル基、Ｃ6〜Ｃ18アリール基、またはＣ1〜Ｃ18アルキルで置換
されているＣ6〜Ｃ18アリール基であり；ただし、以下の化合物：
【化２】
2019070039.tif 000411
を除く］の化合物。
【請求項２】
式：
【化３】
2019070039.tif 000412
［式中、
Ｘ6は−Ｎ＝でありかつＸ7は−ＮＲ1−であるか、または
Ｘ7は＝Ｎ−でありかつＸ6は−ＮＲ1−であり、
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、およびＲ14は、互いに独立して、Ｈ、場合によりＥで置換されていて
もおよび／またはＤで中断されていてもよいＣ1〜Ｃ25アルキル基；場合によりＧで置換
されていてもよいＣ6〜Ｃ24アリール基、または場合によりＧで置換されていてもよいＣ2
〜Ｃ30ヘテロアリール基であり、ならびに
Ｅ、Ｄ、Ｇ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、およびＲ5は、請求項１において定義される通りであ
る］の化合物である、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、およびＲ14が、Ｈであり、かつＲ1が、請求
項１において定義される通りである、請求項３に記載の式ＩＩの化合物。
【請求項４】
Ｒ1が、式−Ａ1−（Ａ2）p−（Ａ3）q−（Ａ4）r−Ｒ6の基、または
【化４】
2019070039.tif 000413
であり、
この場合、Ａ1、Ａ2、Ａ3、およびＡ4は、互いに独立して、式：
【化５】
2019070039.tif 000414
［式中、
ｍ５は、０または１〜４の整数であり、
ｍ２は、０または１〜３の整数であり、
Ｘ3は、−Ｏ−、−Ｓ−、または−ＮＲ15−であり、
Ｒ7およびＲ8は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル基であり、
Ｒ15は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル基；−Ｏ−で中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル基；Ｃ6〜Ｃ1
8アリール基；１つ以上のＣ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシ基で置換されて
いるＣ6〜Ｃ18アリール基；Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール基、または１つ以上のＣ1〜Ｃ18ア
ルキル基で置換されているＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール基であり、
Ｒ41は、各場合において同じかまたは異なっていてもよく、ならびに、Ｆ、Ｃ1〜Ｃ18ア
ルキル、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24
アリール、Ｇで置換されているＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、またはＧ
で置換されているＣ2〜Ｃ20ヘテロアリールであり、ならびに
Ｒ6、ｐ、ｑ、ｒ、Ｅ、Ｄ、およびＧは、請求項１において定義される通りである］の基
である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項５】
Ａ1、Ａ2、Ａ3、およびＡ4が、互いに独立して、式：
【化６】
2019070039.tif 000415
［Ｒ15は、Ｃ6〜Ｃ18アリール基；または１つ以上のＣ1〜Ｃ18アルキル基で置換されてい
るＣ6〜Ｃ18アリール基である］の基である、請求項４に記載の化合物。
【請求項６】
Ｒ6が、式：
【化７】
2019070039.tif 000416
の基、または基−（ＳｉＲ20Ｒ21Ｒ22）であり、この場合、
Ｘ6’は−Ｎ＝でありかつＸ7’は−Ｎ＜であるか、あるいは
Ｘ7’は＝Ｎ−でありかつＸ6’は−Ｎ＜であり、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、およびＲ14は、互いに独立して、Ｈ、場合によ
りＥで置換されていてもおよび／またはＤで中断されていてもよいＣ1〜Ｃ25アルキル基
；場合によりＧで置換されていてもよいＣ6〜Ｃ24アリール基、または場合によりＧで置
換されていてもよいＣ2〜Ｃ30ヘテロアリール基であり、
Ｒ16は、Ｃ6〜Ｃ18アリール基；または１つ以上のＣ1〜Ｃ18アルキル基で置換されている
Ｃ6〜Ｃ18アリール基であり、
Ｒ20、Ｒ21、およびＲ22は、互いに独立して、Ｃ6〜Ｃ18アリール基；または１つ以上の
Ｃ1〜Ｃ18アルキル基で置換されているＣ6〜Ｃ18アリール基であり、
Ｒ43は、各場合において同じかまたは異なっていてもよく、ならびに、Ｆ、Ｃ1〜Ｃ18ア
ルキル、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24
アリール、Ｇで置換されているＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、またはＧ
で置換されているＣ2〜Ｃ20ヘテロアリールであり、
ｍ３は、０または１〜４の整数であり、
ｍ４は、０または１〜３の整数であり、ならびに
Ｅ、Ｄ、およびＧは、請求項１において定義される通りである、
請求項１〜５のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項７】
Ｒ6が、式：
【化８】
2019070039.tif 000417
の基であり、Ｒ16は、Ｃ6〜Ｃ18アリール基；または１つ以上のＣ1〜Ｃ18アルキル基で置
換されているＣ6〜Ｃ18アリール基である、請求項６に記載の化合物。
【請求項８】
式：
【化９】
2019070039.tif 000418
【表１】
2019070039.tif 000419
【表２】
2019070039.tif 000420
【表３】
2019070039.tif 000421
【化１０】
2019070039.tif 000422
【化１１】
2019070039.tif 000423
【表４】
2019070039.tif 000424
2）点線は、式：
【化１２】
2019070039.tif 000425
の基への結合を示す、請求項１に記載の化合物。
【請求項９】
式：
【化１３】
2019070039.tif 000426
［式中
Ｒ1は、式−Ａ1−（Ａ2）p−（Ａ3）q−（Ａ4）r−Ｒ6の基、または
【化１４】
2019070039.tif 000427
であり、
Ａ1、Ａ2、Ａ3、およびＡ4は、互いに独立して、式：
【化１５】
2019070039.tif 000428
の基であり、この場合、
ｍ５は、０または１〜４の整数であり、
ｍ２は、０または１〜３の整数であり、
Ｘ3は、−Ｏ−、−Ｓ−、または−ＮＲ15−であり、
Ｒ7およびＲ8は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル基であり、
Ｒ15は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル基；または−Ｏ−で中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル基；Ｃ
6〜Ｃ18アリール基；１つ以上のＣ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシ基で置換
されているＣ6〜Ｃ18アリール基；Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール基、または１つ以上のＣ1〜
Ｃ18アルキル基で置換されているＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール基であり、
Ｒ41は、各場合において同じかまたは異なっていてもよく、ならびに、Ｆ、Ｃ1〜Ｃ18ア
ルキル、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24
アリール、Ｇで置換されているＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、またはＧ
で置換されているＣ2〜Ｃ20ヘテロアリールであり、
Ｒ6は、式：
【化１６】
2019070039.tif 000429
の基であり、
Ｒ43は、各場合において同じかまたは異なっていてもよく、ならびに、Ｆ、Ｃ1〜Ｃ18ア
ルキル、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24
アリール、Ｇで置換されているＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、またはＧ
で置換されているＣ2〜Ｃ20ヘテロアリールであり、
ｍ３は、０または１〜４の整数であり；あるいは
Ｒ1は、式−Ａ1−（Ａ2）p−（Ａ3）q−（Ａ4）r−Ｒ6の基であり、この場合、
Ａ1、Ａ2、Ａ3、およびＡ4は、互いに独立して、式：
【化１７】
2019070039.tif 000430
の基であり、
Ｒ6は、式：
【化１８】
2019070039.tif 000431
の基であり、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、ｐ、ｑ、ｒ、Ｅ、Ｄ、およびＧは、請求項１において定義される通
りであり、ならびに
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、およびＲ14は、請求項２において定義される通りである］の化合物で
ある、
請求項１に記載の化合物。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の化合物を含む電子デバイス。
【請求項１１】
エレクトロルミネセントデバイスである、請求項１０に記載の電子デバイス。
【請求項１２】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の化合物を含む、正孔輸送層または発光層。
【請求項１３】
リン光発光体との組み合わせにおいてホスト材料として請求項１〜９のいずれか一項に
記載の化合物を含む、請求項１２に記載の発光層。
【請求項１４】
定置型視覚的表示装置、例えば、コンピュータの視覚的表示装置、テレビ、プリンタの
視覚的表示装置、台所用電化製品、ならびに広告パネル、照明パネル、情報パネル、なら
びに可動型視覚的表示装置、例えば、携帯電話、タブレット型ＰＣ、ラップトップ、デジ
タルカメラ、ＭＰ３プレーヤー、自動車、ならびにバスおよび電車の行先表示の視覚的表
示装置；照明装置；キーボード；衣服のアイテム；家具；壁紙、からなる群より選択され
る機器であって、
請求項１０もしくは１１に記載の有機電子デバイスまたは請求項１２に記載の正孔輸送層
もしくは発光層を含む、機器。
【請求項１５】
電子写真感光体、光電変換素子、有機太陽電池（有機光発電）、スイッチング素子、有
機発光電界効果トランジスタ（ＯＬＥＦＥＴ）、画像センサー、色素レーザー、およびエ
レクトロルミネセントデバイスのための、請求項１〜９のいずれか一項に記載の式Ｉの化
合物の使用。
【請求項１６】
式：
【化１９】
2019070039.tif 000432
［式中、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、およびＲ14がＨであり、Ｒ1は請求項１におい
て定義される通りである］の化合物の製造方法であって、
（ａ）式：
【化２０】
2019070039.tif 000433
の化合物を、Ｈ3ＰＯ4、ポリリン酸、ＣＨ3ＳＯ3Ｈ／Ｐ2Ｏ5、ＣＨ3ＳＯ3Ｈ、または硫酸
において加熱して、式：
【化２１】
2019070039.tif 000434
の化合物を得る工程；および
（ｂ）式ＸＩの化合物を式ＩＩの化合物へと反応させる工程
を含む、製造方法。
【請求項１７】
式：
【化２２】
2019070039.tif 000435
［式中、
Ｘ6’は−Ｎ＝でありかつＸ7’は−ＮＲ1’−であるか、あるいはＸ7’は＝Ｎ−でありか
つＸ6’は−ＮＲ1’−であり、
Ｒ1’は、式−Ａ1−（Ａ2）p−（Ａ3）q−（Ａ4）r−（Ｒ6’）tの基であり、ｔは１また
は２であり、
ｐ、ｑ、ｒ、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｘ1、Ｘ2、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、およびＲ5は、請求項１に
おいて定義される通りであり、Ｒ6’は、ハロゲン、ＺｎＸ12；−ＳｎＲ207Ｒ208Ｒ209で
あり、この場合、Ｒ207、Ｒ208、およびＲ209は、同じかまたは異なっており、ならびに
ＨまたはＣ1〜Ｃ6アルキルであり、この場合、２つの基は、場合により、共通の環を形成
し、これらの基は、場合により分岐または非分岐であり；ならびに、Ｘ12は、ハロゲン原
子、−ＯＳ（Ｏ）2ＣＦ3、−ＯＳ（Ｏ）2−アリール、−ＯＳ（Ｏ）2ＣＨ3、−Ｂ（ＯＨ
）2、−Ｂ（ＯＹ1）2、
【化２３】
2019070039.tif 000436
、−ＢＦ4Ｎａ、または−ＢＦ4Ｋであり、この場合、Ｙ1は、独立して各場合において、
Ｃ1〜Ｃ10アルキル基であり、ならびに、Ｙ2は、独立して各場合において、Ｃ2〜Ｃ10ア
ルキレン基であり、ならびにＹ13およびＹ14は、互いに独立して、水素またはＣ1〜Ｃ10
アルキル基である］の化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、式Ｉの化合物、その製造方法、および電子デバイス、特にエレクトロルミネ
センスデバイス、におけるそれらの使用に関する。式Ｉの化合物は、エレクトロルミネセ
ンスデバイスにおける正孔輸送材料として使用される場合、改良された、効率、安定性、
製造可能性、またはエレクトロルミネセンスデバイスのスペクトル特性を提供し得る。
【背景技術】
【０００２】
Ｋｈａｎ，Ｍｉｓｂａｈｕｌ Ａｉｎ；Ｒｉｂｅｉｒｏ，Ｖｅｒａ Ｌｕｃｉａ Ｔｅｉ
ｘｅｉｒａ，Ｐａｋｉｓｔａｎ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ ａｎｄ Ｉ
ｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ ４３（２０００）１６８−１７０には、トリアル
キルホスフィット誘導脱酸素化ならびに１−（ｏ−ニトロフェニル）ベンズイミダゾール
および１−（ｏ−アジドフェニル）ベンズイミダゾールの熱分解による、ベンズイミダゾ
［１，２−ａ］ベンズイミダゾール：
【化１】
2019070039.tif 000002
の合成について記載されている。
【０００３】
Ｐｅｄｒｏ Ｍｏｌｉｎａ ｅｔ ａｌ． Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ（１９９４）１００２
９−１００３６には、ビス（２−アミノフェニル）アミンから誘導されたビス（イミノホ
スホラン）と２当量のイソシアネートとのアザＷｉｔｔｉｇ型の反応から、ベンズイミダ
ゾ［１，２，ａ］ベンズイミダゾール誘導体が直接得られることが報告されている。
【０００４】
【化２】
2019070039.tif 000003
【０００５】
Ｋｏｌｅｓｎｉｋｏｖａ，Ｉ．Ｖ．；Ｚｈｕｒｎａｌ Ｏｒｇａｎｉｃｈｅｓｋｏｉ Ｋ
ｈｉｍｉｉ ２５（１９８９）１６８９−９５には、５Ｈ−ベンズイミダゾ［１，２−ａ
］ベンズイミダゾール１，２，３，４，７，８，９，１０−オクタフルオロ−５−（２，
３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル）の合成について記載されている。
【０００６】
【化３】
2019070039.tif 000004
【０００７】
Ａｃｈｏｕｒ，Ｒｅｄｄｏｕａｎｅ；Ｚｎｉｂｅｒ，Ｒａｃｈｉｄ，Ｂｕｌｌｅｔｉｎ
ｄｅｓ Ｓｏｃｉｅｔｅｓ Ｃｈｉｍｉｑｕｅｓ Ｂｅｉｇｅｓ ９６（１９８７）７８７
−９２には、ベンズイミダゾベンズイミダゾール：
【化４】
2019070039.tif 000005
（これは、ベンズイミダゾリノン誘導体から製造されている）の合成について記載されて
いる。
【０００８】
Ｈｕｂｅｒｔ，Ａｎｄｒｅ Ｊ．；Ｒｅｉｍｌｉｎｇｅｒ，Ｈａｎｓ，Ｃｈｅｍｉｓｃ
ｈｅ Ｂｅｒｉｃｈｔｅ １０３（１９７０）２８２８−３５には、ベンズイミダゾベンズ
イミダゾール
【化５】
2019070039.tif 000006
の合成について記載されている。
【０００９】
特開２００１−１６０４８８号には、対向する陽極と陰極との間に単層または多層の有
機化合物膜を有する発光層を有し、当該有機化合物膜の少なくとも１つの層が式：
【化６】
2019070039.tif 000007
によって示される化合物の少なくとも１種を含有する、エレクトロルミネセント素子につ
いて記載されている。以下の化合物：
【化７】
2019070039.tif 000008
についても明確に開示されている。
【００１０】
米国特許出願公開第２０１０／０２４４００６号は、陰極；陽極；および当該陰極と陽
極の間の少なくとも１つの有機層、を含む有機エレクトロルミネセントデバイスに関する
ものである。当該少なくとも１つの有機層は、少なくとも１種の発光材料を含有する発光
層を含む。以下の式：
【化８】
2019070039.tif 000009
によって表される化合物が、当該少なくとも１つの有機層中に含有されており、この場合
、ｎは２以上の整数を表し、Ｌはｎ価の結合基を表し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、およびＲ4は、そ
れぞれ独立して、水素原子または置換基を表している。
【００１１】
米国特許出願公開第２０１０／０２４４００６号に記載されている化合物は、好ましく
は、発光層においてホストとして使用される。
【００１２】
【化９】
2019070039.tif 000010
は、米国特許出願公開第２０１０／０２４４００６号に開示される化合物の例を表してい
る。
【００１３】
韓国特許第１０２０１１０００８７８４号は、式：
【化１０】
2019070039.tif 000011
の新規の有機ルミネセント化合物、ならびにそれを含む有機エレクトロルミネセンスデバ
イスに関するものである。
【００１４】
米国特許出願公開第２００５／０７９３８７号は、式Ａｒ1−Ａｒ2−Ａｒ3の化合物（
青色ルミネセントホスト化合物）を含むイミダゾール環、ならびにそれを使用する有機エ
レクトロルミネセンス（ＥＬ）表示デバイスに関するものである。
【００１５】
Ａｒ2は、
【化１１】
2019070039.tif 000012
からなる群より選択され、Ａｒ1およびＡｒ3のそれぞれは、独立して、
【化１２】
2019070039.tif 000013
［式中、Ｘ’は、ＯまたはＳである］から選択される。
【００１６】
米国特許出願公開第２００５／０７４６３２号は、式：
【化１３】
2019070039.tif 000014
の化合物を有するイミダゾール環、ならびにそれを用いた有機エレクトロルミネセンス（
ＥＬ）表示デバイスに関するものである。特に、当該イミダゾール環含有化合物は、エレ
クトロルミネセント層などの有機膜の材料として、単独で、またはドーパントと組み合わ
せて使用することができる。
【００１７】
Ａは、
【化１４】
2019070039.tif 000015
からなる群より選択され、Ｂは、
【化１５】
2019070039.tif 000016
からなる群より選択される。Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓｅ−、および−ＮＨ−からなる
群より選択される。
【００１８】
特開２００７−１８０１４７号は、有機エレクトロルミネセンス素子に関するものであ
り、当該素子は、陽極と陰極とによって挟持され、少なくとも発光層を有し、当該発光層
は、一般式１、２、３、または４：
【化１６】
2019070039.tif 000017
によって表される化合物を含有する。Ａｒ1〜Ａｒ4＝芳香族基または芳香族複素環基；Ｒ
1〜Ｒ5＝Ｈまたは置換基；Ｚ1＝５または６員環の複素環を形成するために必要な残基；
Ｌ1、Ｌ2＝結合または連結基；ならびにＸ1〜Ｘ16＝炭素または窒素。Ａｒ1およびＡｒ2
ならびにＡｒ3およびＡｒ4の一部において、新しい環が形成されてもよい。
【００１９】
以下の化合物：
【化１７】
2019070039.tif 000018
について、明確に開示されている。
【００２０】
米国特許第６５５１７２３号は、一対の電極の間に発光層、または発光層を含有する有
機化合物薄層を含む有機エレクトロルミネセンス素子に関するものであり、当該有機エレ
クトロルミネセンス素子における少なくとも１つの層は、式（Ｉ）〜（ＶＩＩ）：
【化１８】
2019070039.tif 000019
によって表される少なくとも１種の複素環式化合物を含む。Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ21、Ｒ
22、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ41、Ｒ42、Ｒ51、Ｒ61、およびＲ71は、それぞれ独立して、水素原子
または置換基であり；Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4、Ｚ5、Ｚ6、およびＺ7は、５または６員環を
形成するために必要な原子団である。式（Ｉ）〜（ＶＩＩ）によって表される化合物は、
特に、発光層および／または電子注入／輸送層に加えられる。以下の化合物：
【化１９】
2019070039.tif 000020
について、明確に開示されている。
【００２１】
国際公開第２０１１／１６０７５７号は、陽極、陰極、および式：
【化２０】
2019070039.tif 000021
［式中、Ｘは、単結合であってもよく、Ｌは、二価の基であってもよい］の化合物を含有
する少なくとも１つの有機層を備える電子デバイスに関するものである。以下の４Ｈ−イ
ミダゾ［１，２−ａ］イミダゾール化合物：
【化２１】
2019070039.tif 000022
についても、明確に開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００２２】
【特許文献１】特開２００１−１６０４８８号公報
【特許文献２】米国特許出願公開第２０１０／０２４４００６号明細書
【特許文献３】米国特許出願公開第２０１０／０２４４００６号明細書
【特許文献４】米国特許出願公開第２０１０／０２４４００６号明細書
【特許文献５】韓国特許第１０２０１１０００８７８４号明細書
【特許文献６】米国特許出願公開第２００５／０７９３８７号明細書
【特許文献７】米国特許出願公開第２００５／０７４６３２号明細書
【特許文献８】特開２００７−１８０１４７号公報
【特許文献９】米国特許第６５５１７２３号明細書
【特許文献１０】国際公開第２０１１／１６０７５７号
【非特許文献】
【００２３】
【非特許文献１】Ｋｈａｎ，Ｍｉｓｂａｈｕｌ Ａｉｎ；Ｒｉｂｅｉｒｏ，Ｖｅｒａ Ｌｕｃｉａ Ｔｅｉｘｅｉｒａ，Ｐａｋｉｓｔａｎ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ ａｎｄ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ ４３（２０００）１６８−１７０
【非特許文献２】Ｐｅｄｒｏ Ｍｏｌｉｎａ ｅｔ ａｌ． Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ（１９９４）１００２９−１００３６
【非特許文献３】Ｋｏｌｅｓｎｉｋｏｖａ，Ｉ．Ｖ．；Ｚｈｕｒｎａｌ Ｏｒｇａｎｉｃｈｅｓｋｏｉ Ｋｈｉｍｉｉ ２５（１９８９）１６８９−９５
【非特許文献４】Ａｃｈｏｕｒ，Ｒｅｄｄｏｕａｎｅ；Ｚｎｉｂｅｒ，Ｒａｃｈｉｄ，Ｂｕｌｌｅｔｉｎ ｄｅｓ Ｓｏｃｉｅｔｅｓ Ｃｈｉｍｉｑｕｅｓ Ｂｅｉｇｅｓ ９６（１９８７）７８７−９２
【非特許文献５】Ｈｕｂｅｒｔ，Ａｎｄｒｅ Ｊ．；Ｒｅｉｍｌｉｎｇｅｒ，Ｈａｎｓ，Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ Ｂｅｒｉｃｈｔｅ １０３（１９７０）２８２８−３５
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２４】
これらの開発にもかかわらず、改良された、効率、安定性、製造可能性、および／また
はエレクトロルミネセンスデバイスのスペクトル特性を提供するための、新規の正孔輸送
材料を含む有機発光デバイスが依然として必要とされている。
【００２５】
したがって、本発明の目的は、前述の先行技術に関連して、ＯＬＥＤおよび有機エレク
トロニクスにおけるさらなる用途での使用に好適なさらなる材料を提供することである。
より具体的には、ＯＬＥＤでの使用のための、正孔輸送材料、電子／励起子ブロッカー材
料、およびマトリックス材料を提供可能であるべきである。当該材料は、とりわけ、少な
くとも１つのリン光発光体、とりわけ、少なくとも１つの緑色発光体または少なくとも１
つの青色発光体、を含むＯＬＥＤに好適であるべきである。さらに、当該材料は、良好な
効率、良好な作動寿命、および熱ストレスに対する高い安定性、ならびにＯＬＥＤの低い
使用電圧および作動電圧を確保するＯＬＥＤの提供に好適であるべきである。
【課題を解決するための手段】
【００２６】
ある特定のイミダゾール誘導体
【化２２】
2019070039.tif 000023
（Ｒ9’は、Ｒ9と同じ意味を有し、Ｒ10’は、Ｒ10と同じ意味を有する）が、有機エレク
トロルミネセントデバイスでの使用に好適であることが分かっている。特に、ある特定の
イミダゾール誘導体は、好適な正孔輸送材料、あるいは良好な効率および耐久性を有する
リン光発光体のための良好なホスト材料である。
【００２７】
上記の目的は、式：
【化２３】
2019070039.tif 000024
［式中、
Ｘ6は−Ｎ＝でありかつＸ7は−ＮＲ1−であるか、または、
Ｘ7は＝Ｎ−でありかつＸ6は−ＮＲ1−であり、
Ｒ1は、式−Ａ1−（Ａ2）p−（Ａ3）q−（Ａ4）r−Ｒ6の基であり、
ｐは０または１であり、ｑは０または１であり、ｒは０または１であり、
Ａ1、Ａ2、Ａ3、およびＡ4は、互いに独立して、場合によりＧで置換されていてもよいＣ
6〜Ｃ24アリーレン基、または場合によりＧで置換されていてもよいＣ2〜Ｃ30ヘテロアリ
ーレン基であり、この場合、
基Ａ1、Ａ2、Ａ3、およびＡ4は、１つ以上の基−（ＳｉＲ7Ｒ8）−で中断されていてもよ
く；
Ｒ6は、Ｈ、基−（ＳｉＲ20Ｒ21Ｒ22）、場合によりＧで置換されていてもよいＣ6〜Ｃ24
アリール基、または場合によりＧで置換されていてもよいＣ2〜Ｃ30ヘテロアリール基で
あり；
Ｒ7およびＲ8は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ25アルキル基またはＣ6〜Ｃ24アリール基であ
り、これらは場合によりＧで場合により置換されていてもよく；
Ｘ1は、ＮまたはＣＲ9であり；
Ｘ2は、ＮまたはＣＲ10であり、
Ｒ9、Ｒ10、Ｒ9’、およびＲ10’は、互いに独立して、Ｈ、場合によりＥで置換されてい
てもおよび／またはＤで中断されていてもよいＣ1〜Ｃ25アルキル基、場合によりＧで置
換されていてもよいＣ6〜Ｃ24アリール基、または場合によりＧで置換されていてもよい
Ｃ2〜Ｃ30ヘテロアリール基であり；
あるいは、Ｒ9およびＲ10ならびに／あるいはＲ9’およびＲ10’は、一緒に環を形成し、
これは、場合により置換されていてもよく、
Ｒ20、Ｒ21、およびＲ22は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ25アルキル基またはＣ6〜Ｃ24アリ
ール基であり、これらは、場合によりＧで場合により置換されていてもよく；Ｄは、−Ｃ
Ｏ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−Ｏ−、−ＮＲ65−、−ＳｉＲ70Ｒ7
1−、−ＰＯＲ72−、−ＣＲ63＝ＣＲ64−、または−Ｃ≡Ｃ−であり、
Ｅは、−ＯＲ69、−ＳＲ69、−ＮＲ65Ｒ66、−ＣＯＲ68、−ＣＯＯＲ67、−ＣＯＮＲ65Ｒ
66、−ＣＮ、またはハロゲンであり、
Ｇは、Ｅ、またはＣ1〜Ｃ18アルキル基、Ｃ6〜Ｃ24アリール基、Ｆで置換されているＣ6
〜Ｃ24アリール基、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、またはＯで中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル；
Ｃ2〜Ｃ30ヘテロアリール基、またはＦで置換されているＣ2〜Ｃ30ヘテロアリール基、Ｃ
1〜Ｃ18アルキル、またはＯで中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルであり；
Ｒ63およびＲ64は、互いに独立して、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ1
8アルコキシ、で置換されているＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；または−Ｏ−
で中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルであり；
Ｒ65およびＲ66は、互いに独立して、Ｃ6〜Ｃ18アリール基；Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ
1〜Ｃ18アルコキシで置換されているＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル基；または
−Ｏ−で中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル基であり；あるいは、
Ｒ65およびＲ66は一緒に、５または６員環を形成し、
Ｒ67は、Ｃ6〜Ｃ18アリール基；Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換さ
れているＣ6〜Ｃ18アリール基；Ｃ1〜Ｃ18アルキル基；または−Ｏ−で中断されているＣ
1〜Ｃ18アルキル基であり、
Ｒ68は、Ｈ；Ｃ6〜Ｃ18アリール基；Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシで置
換されているＣ6〜Ｃ18アリール基；Ｃ1〜Ｃ18アルキル基；または−Ｏ−で中断されてい
るＣ1〜Ｃ18アルキル基であり、
Ｒ69は、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換され
ているＣ6〜Ｃ18アリール基；Ｃ1〜Ｃ18アルキル基；または−Ｏ−で中断されているＣ1
〜Ｃ18アルキル基であり、
Ｒ70およびＲ71は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキル基、Ｃ6〜Ｃ18アリール基、また
はＣ1〜Ｃ18アルキルで置換されているＣ6〜Ｃ18アリール基であり、ならびに、
Ｒ72は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル基、Ｃ6〜Ｃ18アリール基、またはＣ1〜Ｃ18アルキルで置換
されているＣ6〜Ｃ18アリール基であり；ただし、以下の化合物：
【化２４】
2019070039.tif 000025
を除く］の化合物によって解決される。
【００２８】
特に、上記の目的は、式：
【化２５】
2019070039.tif 000026
［式中、
Ｘ6は−Ｎ＝でありかつＸ7は−ＮＲ1−であるか、または
Ｘ7は＝Ｎ−でありかつＸ6は−ＮＲ1−であり、この場合、
Ｒ1は、式−Ａ1−（Ａ2）p−（Ａ3）q−（Ａ4）r−Ｒ6の基であり、
ｐは０または１であり、ｑは０または１であり、ｒは０または１であり、
Ａ1、Ａ2、Ａ3、およびＡ4は、互いに独立して、場合によりＧで置換されていてもよいＣ
6〜Ｃ24アリーレン基、または場合によりＧで置換されていてもよいＣ2〜Ｃ30ヘテロアリ
ーレン基であり、この場合、
基Ａ1、Ａ2、Ａ3、およびＡ4は、１つ以上の基−（ＳｉＲ7Ｒ8）−で中断されていてもよ
く；
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、およびＲ5は、互いに独立して、Ｈ、場合によりＥで置換されていてもお
よび／またはＤで中断されていてもよいＣ1〜Ｃ25アルキル基；場合によりＧで置換され
ていてもよいＣ6〜Ｃ24アリール基、または場合によりＧで置換されていてもよいＣ2〜Ｃ
30ヘテロアリール基であり；
Ｒ6は、Ｈ、基−（ＳｉＲ20Ｒ21Ｒ22）、場合によりＧで置換されていてもよいＣ6〜Ｃ24
アリール基、または場合によりＧで置換されていてもよいＣ2〜Ｃ30ヘテロアリール基で
あり；
Ｒ7およびＲ8は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ25アルキル基またはＣ6〜Ｃ24アリール基であ
り、これらはＧで場合により置換されていてもよく；
Ｘ1は、ＮまたはＣＲ9であり、
Ｘ2は、ＮまたはＣＲ10であり、
Ｒ9およびＲ10は、互いに独立して、Ｈ、場合によりＥで置換されていてもおよび／また
はＤで中断されていてもよいＣ1〜Ｃ25アルキル基；場合によりＧで置換されていてもよ
いＣ6〜Ｃ24アリール基、または場合によりＧで置換されていてもよいＣ2〜Ｃ30ヘテロア
リール基であり；あるいは、
Ｒ9およびＲ10は、一緒に環を形成し、これは、場合により置換されていてもよく、
Ｒ20、Ｒ21、およびＲ22は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ25アルキル基またはＣ6〜Ｃ24アリ
ール基であり、これらは、場合によりＧで場合により置換されていてもよく；Ｄは、−Ｃ
Ｏ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−Ｏ−、−ＮＲ65−、−ＳｉＲ70Ｒ7
1−、−ＰＯＲ72−、−ＣＲ63＝ＣＲ64−、または−Ｃ≡Ｃ−であり、
Ｅは、−ＯＲ69、−ＳＲ69、−ＮＲ65Ｒ66、−ＣＯＲ68、−ＣＯＯＲ67、−ＣＯＮＲ65Ｒ
66、−ＣＮ、またはハロゲンであり、
Ｇは、Ｅ、またはＣ1〜Ｃ18アルキル基、Ｃ6〜Ｃ24アリール基、Ｃ1〜Ｃ18アルキルで置
換されているＣ6〜Ｃ24アリール基であり；
Ｒ63およびＲ64は、互いに独立して、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ1
8アルコキシ、で置換されているＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；または−Ｏ−
で中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルであり；
Ｒ65およびＲ66は、互いに独立して、Ｃ6〜Ｃ18アリール基；Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ
1〜Ｃ18アルコキシで置換されているＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル基；または
−Ｏ−で中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル基であり；あるいは
Ｒ65およびＲ66は一緒に５または６員環を形成し、
Ｒ67は、Ｃ6〜Ｃ18アリール基；Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換さ
れているＣ6〜Ｃ18アリール基；Ｃ1〜Ｃ18アルキル基；または−Ｏ−で中断されているＣ
1〜Ｃ18アルキル基であり、
Ｒ68は、Ｈ；Ｃ6〜Ｃ18アリール基；Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシで置
換されているＣ6〜Ｃ18アリール基；Ｃ1〜Ｃ18アルキル基；または−Ｏ−で中断されてい
るＣ1〜Ｃ18アルキル基であり、
Ｒ69は、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換され
ているＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル基；または−Ｏ−で中断されているＣ1〜
Ｃ18アルキル基であり、
Ｒ70およびＲ71は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキル基、Ｃ6〜Ｃ18アリール基、また
はＣ1〜Ｃ18アルキルで置換されているＣ6〜Ｃ18アリール基であり、ならびに
Ｒ72は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル基、Ｃ6〜Ｃ18アリール基、またはＣ1〜Ｃ18アルキルで置換
されているＣ6〜Ｃ18アリール基である］の化合物によって解決される。
【００２９】
本発明の化合物は、電子写真感光体、光電変換素子、有機太陽電池（有機光発電）、ス
イッチング素子、例えば、有機トランジスタ、例えば、有機ＦＥＴおよび有機ＴＦＴ、有
機発光電界効果トランジスタ（ＯＬＥＦＥＴ）、画像センサー、色素レーザー、ならびに
エレクトロルミネセントデバイス、例えば、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、に使用す
ることができる。
【００３０】
したがって、本発明のさらなる主題は、本発明による化合物を含む電子デバイスを対象
としている。当該電子デバイスは、好ましくは、エレクトロルミネセントデバイスである
。
【００３１】
式Ｉの化合物は、原則として、ＥＬデバイスの任意の層において使用することができる
が、好ましくは、ホスト、正孔輸送材料、および電子ブロッキング材料として使用される
。特に、式Ｉの化合物は、青色光を発するリン光発光体のホスト材料として使用される。
【００３２】
したがって、本発明のさらなる主題は、本発明による式Ｉの化合物を含む正孔輸送層を
対象とする。
【００３３】
本発明のさらなる主題は、本発明による式Ｉの化合物を含む発光層を対象とする。当該
実施形態において、式Ｉの化合物は、好ましくは、リン光発光体との組み合わせにおいて
ホスト材料として使用される。
【００３４】
本発明のさらなる主題は、本発明による式Ｉの化合物を含む電子ブロッキング層を対象
とする。
【発明を実施するための形態】
【００３５】
式Ｉの化合物は、とりわけ、式：
【化２６】
2019070039.tif 000027
［式中、
Ｘ6は−Ｎ＝でありかつＸ7は−ＮＲ1−であるか、または
Ｘ7は＝Ｎ−でありかつＸ6は−ＮＲ1−であり、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、およびＲ5は、互いに独立して、Ｈ、場合によりＥで置換されていてもお
よび／またはＤで中断されていてもよいＣ1〜Ｃ25アルキル基；場合によりＧで置換され
ていてもよいＣ6〜Ｃ24アリール基、または場合によりＧで置換されていてもよいＣ2〜Ｃ
30ヘテロアリール基であり；
Ｘ1、Ｘ2、Ｒ1、Ｅ、Ｄ、およびＧは、上記において定義した通りである］の化合物であ
る。
【００３６】
式Ｉの化合物は、式：
【化２７】
2019070039.tif 000028
の化合物であってもよく、この場合、Ｘ6は−Ｎ＝でありかつＸ7は−ＮＲ1−であるか、
あるいはＸ7は＝Ｎ−でありかつＸ6は−ＮＲ1−である。とりわけ好ましいのは、式Ｉｄ
の化合物であり、この場合、Ｒ9およびＲ10は一緒に、環：
【化２８】
2019070039.tif 000029
［式中、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、およびＲ14は、下記において定義される通りである］を形成
する。Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、およびＲ14は、好ましくはＨである。Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、および
Ｒ5は、好ましくはＨである。
【００３７】
好ましい実施形態において、式（Ｉ）の化合物は、式：
【化２９】
2019070039.tif 000030
の化合物である。別の好ましい実施形態において、式（Ｉ）の化合物は、式：
【化３０】
2019070039.tif 000031
の化合物である。
【００３８】
好ましくは、式Ｉの化合物は、式：
【化３１】
2019070039.tif 000032
の化合物である。式Ｉｂ’およびＩｄ’の化合物が好ましい。式Ｉｄ’の化合物がより好
ましい。
【００３９】
さらにより好ましいのは、Ｒ9およびＲ10が一緒に、環：
【化３２】
2019070039.tif 000033
［式中、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、およびＲ14は、下記において定義される通りである］を形成
している式Ｉｄ’の化合物である。Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、およびＲ14は、好ましくはＨであ
る。
【００４０】
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、およびＲ5は、好ましくはＨである。
【００４１】
軸に対して対称ではない式Ｉの化合物、例えば、Ｒ9およびＲ10がＨである式Ｉｄ’の
化合物など、は、２つの異性型：
【化３３】
2019070039.tif 000034
に存在し得る。以下の化合物：
【化３４】
2019070039.tif 000035
の混合物の合成について説明する、実施例２を参照されたい。
【００４２】
４Ｈ−イミダゾ［１，２−ａ］ベンズイミダゾールは、ＡＲＫＩＶＯＣ ２００２（ｖ
）４８−６１に記載されている通りに製造する。４Ｈ−イミダゾ［１，２−ａ］ベンズイ
ミダゾールと１−ブロモ−３−ヨード−ベンゼンとのウルマン反応により、およそ１：１
の比率において２つの異性体が得られる。
【００４３】
【化３５】
2019070039.tif 000036
【００４４】
Ｒ20、Ｒ21、およびＲ22は、好ましくは、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、例えば、メチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−
ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘ
キシル、またはｎ−ヘプチル、Ｃ6〜Ｃ14アリール、例えば、フェニル、ナフチル、また
はビフェニリル、あるいは、Ｇで置換されているＣ6〜Ｃ14アリール、例えば、−Ｃ6Ｈ4
ＯＣＨ3、−Ｃ6Ｈ4ＯＣＨ2ＣＨ3、−Ｃ6Ｈ3（ＯＣＨ3）2もしくは−Ｃ6Ｈ3（ＯＣＨ2ＣＨ
3）2、−Ｃ6Ｈ4ＣＨ3、−Ｃ6Ｈ3（ＣＨ3）2、−Ｃ6Ｈ2（ＣＨ3）3、または−Ｃ6Ｈ4Ｂｕ
である。
【００４５】
Ｒ9およびＲ10は、好ましくは、Ｈ、あるいは、Ｃ6〜Ｃ14アリール、例えば、フェニル
、ナフチル、またはビフェニリル（場合により１つ以上のＣ1〜Ｃ8アルキル基で置換され
ていてもよい）；またはＣ2〜Ｃ30ヘテロアリール、例えば、ジベンゾフラニル（場合に
より１つ以上のＣ1〜Ｃ8アルキル基で置換されていてもよい）、である。
【００４６】
好ましい実施形態において、本発明は、式：
【化３６】
2019070039.tif 000037
［式中、
Ｘ6は−Ｎ＝でありかつＸ7は−ＮＲ1−であるか、または
Ｘ7は＝Ｎ−でありかつＸ6は−ＮＲ1−であり、
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、およびＲ14は、互いに独立して、Ｈ、場合によりＥで置換されていて
もおよび／またはＤで中断されていてもよいＣ1〜Ｃ25アルキル基；場合によりＧで置換
されていてもよいＣ6〜Ｃ24アリール基、または場合によりＧで置換されていてもよいＣ2
〜Ｃ30ヘテロアリール基であり、ならびにＥ、Ｄ、Ｇ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、およびＲ5
は、上記において定義される通りである］の化合物を対象とする。
【００４７】
好ましい実施形態において、式（ＩＩ）の化合物は、式：
【化３７】
2019070039.tif 000038
の化合物である。別の好ましい実施形態において、式（ＩＩ）の化合物は、式：
【化３８】
2019070039.tif 000039
の化合物である。
【００４８】
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、およびＲ14がＨであり、ならびにＲ1が上記
において定義される通りである、式ＩＩの化合物：
【化３９】
2019070039.tif 000040
が、さらにより好ましい。
【００４９】
Ｒ6は、場合によりＧで置換されていてもよいＣ6〜Ｃ24アリール基、または場合によりＧ
で置換されていてもよいＣ2〜Ｃ30ヘテロアリール基であってもよい。
【００５０】
場合によりＧで置換されていてもよいＣ6〜Ｃ24アリール基Ｒ6は、典型的には、フェニ
ル、４−メチルフェニル、４−メトキシフェニル、ナフチル、とりわけ１−ナフチルもし
くは２−ナフチル、ビフェニリル、ターフェニリル、ピレニル、２−もしくは９−フルオ
レニル、フェナントリル、またはアントリルであり、これらは、非置換であってもまたは
置換されていてもよい。
【００５１】
場合によりＧで置換されていてもよいＣ2〜Ｃ30ヘテロアリール基であるＲ6は、５〜７
員環原子または縮合環系を表しており、この場合、窒素、酸素、または硫黄が、可能なヘ
テロ原子であり、ならびに、典型的には、少なくとも６つの共役π電子を有する５〜３０
個の原子を有する複素環基、例えば、チエニル、ベンゾチオフェニル、ジベンゾチオフェ
ニル、チアントレニル、フリル、フルフリル、２Ｈ−ピラニル、ベンゾフラニル、イソベ
ンゾフラニル、ジベンゾフラニル、フェノキシチエニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラ
ゾリル、ピリジル、ビピリジル、トリアジニル、ピリミジニル、ピラジニル、ピリダジニ
ル、インドリジニル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、プリニル、キノリジ
ニル、キノリル、イソキノリル、フタラジニル、ナフチリジニル、キノキサリニル、キナ
ゾリニル、シンノリニル、プテリジニル、カルボリニル、ベンゾトリアゾリル、ベンゾオ
キサゾリル、フェナントリジニル、アクリジニル、ピリミジニル、フェナントロリニル、
フェナジニル、イソチアゾリル、フェノチアジニル、イソキサゾリル、フラザニル、４−
イミダゾ［１，２−ａ］ベンズイミダゾイル、５−ベンズイミダゾ［１，２−ａ］ベンズ
イミダゾイル、カルバゾリル、またはフェノキサジニル、であり、これらは、非置換であ
ってもまたは置換されていてもよい。さらに、Ｃ2〜Ｃ30ヘテロアリール基Ｒ6は、４Ｈ−
［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ベンズイミダゾイルを含み、これは、非置換で
あってもまたは置換されていてもよい。
【００５２】
Ｃ6〜Ｃ24アリールおよびＣ2〜Ｃ30ヘテロアリール基は、Ｇで場合により置換されてい
てもよく、ならびに、好ましくは、１つ以上のＣ1〜Ｃ8アルキル基で置換されている。
【００５３】
好ましいＣ2〜Ｃ30ヘテロアリール基は、ピリジル、トリアジニル、ピリミジニル、４
−イミダゾ［１，２−ａ］ベンズイミダゾイル、５−ベンズイミダゾ［１，２−ａ］ベン
ズイミダゾイル、カルバゾリル、ジベンゾフラニルであり、これらは、非置換であっても
よく、あるいは、とりわけＣ6〜Ｃ10アリール、またはＣ1〜Ｃ4アルキルで置換されてい
るＣ6〜Ｃ10アリール、またはＣ2〜Ｃ5ヘテロアリールで置換されていてもよい。４Ｈ−
［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ベンズイミダゾイルも、好ましいＣ2〜Ｃ30ヘ
テロアリール基Ｒ6を表す。
【００５４】
Ａ1、Ａ2、Ａ3、およびＡ4は、互いに独立して、場合によりＧで置換されていてもよい
Ｃ6〜Ｃ24アリーレン基、または場合によりＧで置換されていてもよいＣ2〜Ｃ30ヘテロア
リーレン基である。場合によりＧで置換されていてもよいＣ6〜Ｃ24アリーレン基Ａ1、Ａ
2、Ａ3、およびＡ4は、典型的には、フェニレン、４−メチルフェニレン、４−メトキシ
フェニレン、ナフチレン、とりわけ、１−ナフチレンもしくは２−ナフチレン、ビフェニ
リレン、ターフェニリレン、ピレニレン、２−もしくは９−フルオレニレン、フェナント
リレン、またはアントリレンであり、これらは、非置換であってもまたは置換されていて
もよい。
【００５５】
場合によりＧで置換されていてもよいＣ2〜Ｃ30ヘテロアリーレン基Ａ1、Ａ2、Ａ3、お
よびＡ4は、５〜７員環原子または縮合環系を表しており、この場合、窒素、酸素、また
は硫黄が、可能なヘテロ原子であり、ならびに、典型的には、少なくとも６つの共役π電
子を有する５〜３０個の原子を有する複素環基、例えば、チエニレン、ベンゾチオフェニ
レン、ジベンゾチオフェニレン、チアントレニレン、フリレン、フルフリレン、２Ｈ−ピ
ラニレン、ベンゾフラニレン、イソベンゾフラニレン、ジベンゾフラニレン、フェノキシ
チエニレン、ピロリレン、イミダゾリレン、ピラゾリレン、ピリジレン、ビピリジレン、
トリアジニレン、ピリミジニレン、ピラジニレン、ピリダジニレン、インドリジニレン、
イソインドリレン、インドリレン、インダゾリレン、プリニレン、キノリジニレン、キノ
リレン、イソキノリレン、フタラジニレン、ナフチリジニレン、キノキサリニレン、キナ
ゾリニレン、シンノリニレン、プテリジニレン、カルボリニレン、ベンゾトリアゾリレン
、ベンゾキサゾリレン、フェナントリジニレン、アクリジニレン、ピリミジニレン、フェ
ナントロリニレン、フェナジニレン、イソチアゾリレン、フェノチアジニレン、イソキサ
ゾリレン、フラザニレン、カルバゾリレン、またはフェノキサジニレンなど、であり、こ
れらは、非置換であってもまたは置換されていてもよい。
【００５６】
好ましいＣ6〜Ｃ24アリーレン基は、１，３−フェニレン、３，３’−ビフェニリレン
、３，３’−ｍ−ターフェニレン、２−もしくは９−フルオレニレン、フェナントリレン
であり、これらは、非置換であってもまたは置換されていてもよい。
【００５７】
好ましいＣ2〜Ｃ30ヘテロアリーレン基は、ピリジレン、トリアジニレン、ピリミジニ
レン、カルバゾリレン、ジベンゾフラニレンであり、これらは、非置換であっても、ある
いは、とりわけ、Ｃ6〜Ｃ10アリール、またはＣ1〜Ｃ4アルキルもしくはＣ2〜Ｃ5ヘテロ
アリールで置換されているＣ6〜Ｃ10アリール、で置換されていてもよい。
【００５８】
より好ましいＣ2〜Ｃ30ヘテロアリーレン基は、カルバゾリレンおよびジベンゾフラニ
レンであり、場合によりこれらは、場合により１つ以上のＣ1〜Ｃ4アルキル基で置換され
ていてもよいＣ6〜Ｃ10アリールで置換されていてもよい。
【００５９】
Ｃ6〜Ｃ24アリーレンおよびＣ2〜Ｃ30ヘテロアリーレン基は、Ｇで場合により置換され
ていてもよく、ならびに、好ましくは、１つ以上のＣ1〜Ｃ8アルキル基で置換されている
。
【００６０】
「Ｃ2〜Ｃ30ヘテロアリール基」なる用語が、例えば、式：
【化４０】
2019070039.tif 000041
の基を含む場合、基Ａ1、Ａ2、Ａ3、およびＡ4は、例えば、式：
【化４１】
2019070039.tif 000042
のうちの１つ以上の基で置換されていてもよく、結果、例えば、式：
【化４２】
2019070039.tif 000043
の化合物を生じ、この場合、Ａ1は、式：
【化４３】
2019070039.tif 000044
であり、ならびにＲ6は、式：
【化４４】
2019070039.tif 000045
の基である。さらに、Ｒ6は、式：
【化４５】
2019070039.tif 000046
の基であってもよい。Ｘ6’は−Ｎ＝でありかつＸ7’は−Ｎ＜であるか、あるいはＸ7’
は＝Ｎ−でありかつＸ6’は−Ｎ＜である。ｍ３は、０または１〜４の整数である。ｍ４
は、０または１〜３の整数である。
【００６１】
Ｒ1は、好ましくは、式−Ａ1−（Ａ2）p−（Ａ3）q−（Ａ4）r−Ｒ6、例えば、−Ａ1−
Ｒ6、−Ａ1−Ａ2−Ｒ6、−Ａ1−Ａ2−Ａ3−Ｒ6、−Ａ1−Ａ2−Ａ3−Ａ4−Ｒ6、または
【化４６】
2019070039.tif 000047
の基であり、この場合、Ａ1、Ａ2、Ａ3、およびＡ4は、互いに独立して、式：
【化４７】
2019070039.tif 000048
の基であり、この場合、
ｍ５は、０または１〜４の整数であり、
ｍ２は、０または１〜３の整数であり、
Ｘ3は、−Ｏ−、−Ｓ−、または−ＮＲ15−であり、
Ｒ7およびＲ8は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル基であり、
Ｒ15は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル基；−Ｏ−で中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル基；Ｃ6〜Ｃ1
8アリール基；１つ以上のＣ1〜Ｃ18アルキル基またはＣ1〜Ｃ18アルコキシ基で置換され
ているＣ6〜Ｃ18アリール基；Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール基、または１つ以上のＣ1〜Ｃ18
アルキル基で置換されているＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール基であり、
Ｒ41は、各場合において同じかまたは異なっていてもよく、ならびに、Ｆ，Ｃ1〜Ｃ18ア
ルキル、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24
アリール、Ｇで置換されているＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、またはＧ
で置換されているＣ2〜Ｃ20ヘテロアリールであり、ならびにＲ6、ｐ、ｑ、ｒ、Ｅ、Ｄ、
およびＧは、上記または下記において定義される通りである。
【００６２】
式：
【化４８】
2019070039.tif 000049
の基は、式：
【化４９】
2019070039.tif 000050
の基よりも好ましくない。
【００６３】
より好ましくは、Ａ1、Ａ2、Ａ3、およびＡ4は、互いに独立して、式：
【化５０】
2019070039.tif 000051
の基であり、この場合、Ｒ15は、Ｃ6〜Ｃ18アリール基；または１つ以上のＣ1〜Ｃ18アル
キル基で置換されているＣ6〜Ｃ18アリール基である。
【００６４】
Ｒ15は、好ましくは、式：
【化５１】
2019070039.tif 000052
の基であり、この場合、Ｒ100は、Ｃ1〜Ｃ8アルキル基である。
【００６５】
基−Ａ1−（Ａ2）p−（Ａ3）q−（Ａ4）r−が好ましく、この場合、Ａ1、Ａ2、Ａ3、お
よびＡ4のうちの少なくとも１つは、式：
【化５２】
2019070039.tif 000053
の基であり、この場合、Ｙは、−Ｏ−、−Ｓ−、または−ＮＲ15−であり、Ｒ15は、上記
において定義される通りである。基−Ａ1−（Ａ2）p−（Ａ3）q−（Ａ4）r−がより好ま
しく、この場合、Ａ1、Ａ2、Ａ3、およびＡ4のうちの少なくとも１つは、式：
【化５３】
2019070039.tif 000054
の基である。
【００６６】
好ましい基−Ａ1−（Ａ2）p−（Ａ3）q−（Ａ4）r−の例を以下に示す。
【００６７】
【化５４】
2019070039.tif 000055
【００６８】
式−Ａ1−（Ａ2）p−（Ａ3）q−（Ａ4）r−の基のさらなる例は、式：
【化５５】
2019070039.tif 000056
の基である。
【００６９】
別の好ましい実施形態において、Ｒ1は、式−Ａ1−（Ａ2）p−（Ａ3）q−（Ａ4）r−Ｒ
6の基、例えば、−Ａ1−Ｒ6、−Ａ1−Ａ2−Ｒ6、−Ａ1−Ａ2−Ａ3−Ｒ6、または−Ａ1−
Ａ2−Ａ3−Ａ4−Ｒ6、であり、基Ａ1、Ａ2、Ａ3、およびＡ4のうちの少なくとも１つは、
式：
【化５６】
2019070039.tif 000057
の基であり；ならびに、残りは、互いに独立して、式：
【化５７】
2019070039.tif 000058
の基であり、この場合、Ｒ15は、Ｃ6〜Ｃ18アリール基；または１つ以上のＣ1〜Ｃ18アル
キル基で置換されているＣ6〜Ｃ18アリール基である。好ましい基−Ａ1−（Ａ2）p−（Ａ
3）q−（Ａ4）r−の例を以下に示す。
【００７０】
【化５８】
2019070039.tif 000059
【００７１】
【化５９】
2019070039.tif 000060
【００７２】
【化６０】
2019070039.tif 000061
【００７３】
Ｒ6は、とりわけ、式：
【化６１】
2019070039.tif 000062
の基であり、特段には、式：
【化６２】
2019070039.tif 000063
の基である。Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ43、およびｍ３は、上記
において定義される通りである。
【００７４】
本発明の好ましい実施形態において、Ｒ6は、式：
【化６３】
2019070039.tif 000064
の基、または基−（ＳｉＲ20Ｒ21Ｒ22）であり、この場合、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ11、
Ｒ12、Ｒ13、およびＲ14は、互いに独立して、Ｈ、場合によりＥで置換されていてもおよ
び／またはＤで中断されていてもよいＣ1〜Ｃ25アルキル基；場合によりＧで置換されて
いてもよいＣ6〜Ｃ24アリール基、または場合によりＧで置換されていてもよいＣ2〜Ｃ30
ヘテロアリール基であり、
Ｒ16は、Ｃ6〜Ｃ18アリール基；または１つ以上のＣ1〜Ｃ18アルキル基で置換されている
Ｃ6〜Ｃ18アリール基であり、
Ｒ20、Ｒ21、およびＲ22は、互いに独立して、Ｃ6〜Ｃ18アリール基；または１つ以上の
Ｃ1〜Ｃ18アルキル基で置換されているＣ6〜Ｃ18アリール基であり、
Ｒ43は、各場合において同じかまたは異なっていてもよく、ならびに、Ｆ、Ｃ1〜Ｃ18ア
ルキル、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24
アリール、Ｇで置換されているＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、またはＧ
で置換されているＣ2〜Ｃ20ヘテロアリールであり、
ｍ３は、０または１〜４の整数であり、ｍ４は、０または１〜３の整数であり、ならびに
Ｅ、Ｄ、およびＧは、上記において、または下記において定義される通りである。
【００７５】
Ｄは、好ましくは、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−Ｏ−、
−ＮＲ65−であり、Ｒ65は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、またはｓｅｃ−ブチル、あるいはＣ6
〜Ｃ14アリール、例えば、フェニル、トリル、ナフチル、またはビフェニリル、である。
【００７６】
Ｅは、好ましくは、−ＯＲ69；−ＳＲ69；−ＮＲ65Ｒ65；−ＣＯＲ68；−ＣＯＯＲ67；
−ＣＯＮＲ65Ｒ65；または−ＣＮであり、この場合、Ｒ65、Ｒ67、Ｒ68、およびＲ69は、
互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ
−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ヘキシル、オクチル、または２
−エチル−ヘキシル、あるいはＣ6〜Ｃ14アリール、例えば、フェニル、トリル、ナフチ
ル、またはビフェニリル、である。
【００７７】
Ｇは、Ｅと同じ選好性を有しているか、あるいはＣ1〜Ｃ18アルキル、例えば、メチル
、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブ
チル、ヘキシル、オクチル、または２−エチル−ヘキシル、であるか、あるいは、Ｃ1〜
Ｃ18ペルフルオロアルキル、例えば、−ＣＦ3、である。
【００７８】
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、およびＲ14は、好ましくはＨである。
【００７９】
Ｒ43は、好ましくは、Ｈ、またはＣ6〜Ｃ14アリール、例えば、フェニル、トリル、ナ
フチル、またはビフェニリルなど、であり、これらは場合により置換されていてもよい。
【００８０】
ｍ３は、好ましくは０または１、最も好ましくは０である。ｍ４は、好ましくは０また
は１、最も好ましくは０である。
【００８１】
Ｍ２は、好ましくは０または１、最も好ましくは０である。ｍ５は、好ましくは０また
は１、最も好ましくは０である。
【００８２】
Ｒ20、Ｒ21、およびＲ22は、好ましくは、式：
【化６４】
2019070039.tif 000065
の基であり、この場合、Ｒ100はＣ1〜Ｃ8アルキル基である。
【００８３】
より好ましくは、Ｒ6は、式：
【化６５】
2019070039.tif 000066
の基であり、この場合、Ｒ16は、Ｃ6〜Ｃ18アリール基；または１つ以上のＣ1〜Ｃ18アル
キル基で置換されているＣ6〜Ｃ18アリール基である。
【００８４】
Ｒ16は、好ましくは、式：
【化６６】
2019070039.tif 000067
の基であり、この場合、Ｒ100はＣ1〜Ｃ8アルキル基である。
【００８５】
好ましい実施形態において、本発明は、式：
【化６７】
2019070039.tif 000068
［式中、Ｒ1は、式−Ａ1−（Ａ2）p−（Ａ3）q−（Ａ4）r−Ｒ6の基であり、
Ａ1、Ａ2、Ａ3、およびＡ4は、互いに独立して、式：
【化６８】
2019070039.tif 000069
の基であり、
Ｒ6は、式：
【化６９】
2019070039.tif 000070
の基であり、ならびに
Ｒ15は、式：
【化７０】
2019070039.tif 000071
の基であり、この場合、Ｒ100はＣ1〜Ｃ8アルキル基であり、ならびに、ｐ、ｑ、および
ｒは、上記において定義される通りである］の化合物を対象とする。
【００８６】
当該実施形態において、式−Ａ1−（Ａ2）p−（Ａ3）q−（Ａ4）r−の基は、とりわけ
、式：
【化７１】
2019070039.tif 000072
（ＩＶｊ）の基である。式−Ａ1−（Ａ2）p−（Ａ3）q−（Ａ4）r−の基のさらなる例は
、式：
【化７２】
2019070039.tif 000073
の基である。
【００８７】
現時点で最も好ましい式−Ａ1−（Ａ2）p−（Ａ3）q−（Ａ4）r−の基は、式（ＩＶａ
）、（ＩＶｂ）、（ＩＶｅ）、（ＩＶｌ）、（ＩＶｋ）、（ＩＶｓ）、（ＩＶｖ）、およ
び（ＶＩｊ）の基である。
【００８８】
好ましい化合物の例は、請求項８に示される化合物Ａ−１〜Ａ−２０、とりわけ、Ａ−
１〜Ａ−１９、ならびに下記の表に示される化合物Ａ−２１〜Ａ−３２である。
【００８９】
【化７３】
2019070039.tif 000074
【００９０】
【表１】
2019070039.tif 000075
【００９１】
【表２】
2019070039.tif 000076
【００９２】
別の好ましい実施形態において、本発明は、式：
【化７４】
2019070039.tif 000077
［式中、Ｒ1は、式−Ａ1−（Ａ2）p−（Ａ3）q−（Ａ4）r−Ｒ6の基であり、この場合、
Ａ1、Ａ2、Ａ3、およびＡ4のうちの少なくとも１つは、式：
【化７５】
2019070039.tif 000078
の基であり；ならびに、残りは、互いに独立して、式：
【化７６】
2019070039.tif 000079
の基であり、Ｒ6は、式：
【化７７】
2019070039.tif 000080
の基であり、ならびに、
Ｒ15は、式：
【化７８】
2019070039.tif 000081
の基であり、この場合、Ｒ100はＣ1〜Ｃ8アルキル基であり、ならびにｐ、ｑ、およびｒ
は、上記において定義される通りである］の化合物を対象とする。
【００９３】
上記の実施形態において、式−Ａ1−（Ａ2）p−（Ａ3）q−（Ａ4）r−の基は、とりわ
け、式：
【化７９】
2019070039.tif 000082
【００９４】
【化８０】
2019070039.tif 000083
【００９５】
【化８１】
2019070039.tif 000084
の基である。
【００９６】
現時点で最も好ましい式−Ａ1−（Ａ2）p−（Ａ3）q−（Ａ4）r−の基は、式（ＩＶａ
）、（ＩＶｂ）、（ＩＶｅ）、（ＩＶｌ）、（ＩＶｋ）、（ＩＶｓ）、（ＩＶｖ）、およ
び（Ｖｌｊ）の基である。
【００９７】
式Ｉの化合物が、青色または緑色リン光発光体のホスト材料として、または電子／励起
子ブロッキング材料として使用される場合、
式：
【化８２】
2019070039.tif 000085
の基、すなわち、式（ＩＶｐ）および（ＩＶｒ）の基、を有している、基Ａ1−（Ａ2）p
−（Ａ3）q−（Ａ4）r−は、それほど好ましくない。
【００９８】
好ましい化合物の例は、下記の表に示される化合物Ｃ−１〜Ｃ−７８である。
【００９９】
【化８３】
2019070039.tif 000086
【０１００】
【表３】
2019070039.tif 000087
【０１０１】
【表４】
2019070039.tif 000088
【０１０２】
【表５】
2019070039.tif 000089
【０１０３】
【表６】
2019070039.tif 000090
【０１０４】
【表７】
2019070039.tif 000091
【０１０５】
【表８】
2019070039.tif 000092
【０１０６】
【表９】
2019070039.tif 000093
【０１０７】
【表１０】
2019070039.tif 000094
【０１０８】
【表１１】
2019070039.tif 000095
【０１０９】
【表１２】
2019070039.tif 000096
【０１１０】
【表１３】
2019070039.tif 000097
【０１１１】
別の好ましい実施形態において、本発明は、式：
【化８４】
2019070039.tif 000098
の化合物を対象とする。別の好ましい実施形態において、本発明は、式：
【化８５】
2019070039.tif 000099
の化合物を対象とする。
【０１１２】
上記の実施形態において、Ｒ1は、式−Ａ1−（Ａ2）p−（Ａ3）q−（Ａ4）r−Ｒ6の基
であり、この場合、Ａ1、Ａ2、Ａ3、およびＡ4は、互いに独立して、式：
【化８６】
2019070039.tif 000100
の基であり、
Ｒ6は、式：
【化８７】
2019070039.tif 000101
の基であり、
Ｒ15およびＲ16は、式：
【化８８】
2019070039.tif 000102
の基であり、この場合、Ｒ100はＣ1〜Ｃ8アルキル基であり、ならびにｐ、ｑ、およびｒ
は、上記において定義される通りである。さらに、Ａ1、Ａ2、Ａ3、およびＡ4は、式：
【化８９】
2019070039.tif 000103
の基を表し得る。さらに、Ｒ6は、式：
【化９０】
2019070039.tif 000104
の基を表し得る。上記の実施形態において、式−Ａ1−（Ａ2）p−（Ａ3）q−（Ａ4）r−
の基は、とりわけ、式：
【化９１】
2019070039.tif 000105
の基である。さらに、式−Ａ1−（Ａ2）p−（Ａ3）q−（Ａ4）r−の基は、式：
【化９２】
2019070039.tif 000106
の基であり得る。
【０１１３】
好ましい化合物の例は、請求項９に示される化合物Ｂ−１〜Ｂ−５、とりわけＢ−１〜
Ｂ−４、ならびに、下記の表に示される化合物Ｂ−６〜Ｂ−３５である。
【０１１４】
【化９３】
2019070039.tif 000107
【０１１５】
【表１４】
2019070039.tif 000108
【０１１６】
【表１５】
2019070039.tif 000109
【０１１７】
【表１６】
2019070039.tif 000110
【０１１８】
【表１７】
2019070039.tif 000111
【０１１９】
好ましい化合物のさらなる例は、下記の表に示される化合物Ｊ−１〜Ｊ−３５、Ｋ−１
〜Ｋ−３５、ならびにＬ−１〜Ｌ−３５である。
【０１２０】
【化９４】
2019070039.tif 000112
【０１２１】
【表１８】
2019070039.tif 000113
【０１２２】
【表１９】
2019070039.tif 000114
【０１２３】
【表２０】
2019070039.tif 000115
【０１２４】
【表２１】
2019070039.tif 000116
【０１２５】
【表２２】
2019070039.tif 000117
【０１２６】
【化９５】
2019070039.tif 000118
【０１２７】
【表２３】
2019070039.tif 000119
【０１２８】
【表２４】
2019070039.tif 000120
【０１２９】
【表２５】
2019070039.tif 000121
【０１３０】
【表２６】
2019070039.tif 000122
【０１３１】
【化９６】
2019070039.tif 000123
【０１３２】
【表２７】
2019070039.tif 000124
【０１３３】
【表２８】
2019070039.tif 000125
【０１３４】
【表２９】
2019070039.tif 000126
【０１３５】
【表３０】
2019070039.tif 000127
【０１３６】
【表３１】
2019070039.tif 000128
【０１３７】
別の好ましい実施形態において、本発明は、式：
【化９７】
2019070039.tif 000129
の化合物を対象とし、この場合、Ｒ1は、式−Ａ1−（Ａ2）p−（Ａ3）q−（Ａ4）r−Ｒ6
の基であり；ならびにＡ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、ｐ、ｑ、およびｒは、
上記において定義される通りである。
【０１３８】
Ｒ1は、好ましくは、式−Ａ1−（Ａ2）p−（Ａ3）q−（Ａ4）r−Ｒ6の基、または
【化９８】
2019070039.tif 000130
であり、この場合、Ａ1、Ａ2、Ａ3、およびＡ4は、互いに独立して、式：
【化９９】
2019070039.tif 000131
［式中、
ｍ５は、０または１〜４の整数であり、
ｍ２は、０または１〜３の整数であり、
Ｘ3は、−Ｏ−、−Ｓ−、または−ＮＲ15−であり、
Ｒ7およびＲ8は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル基であり、
Ｒ15は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル基；−Ｏ−で中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル基；Ｃ6〜Ｃ1
8アリール基；１つ以上のＣ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシ基で置換されて
いるＣ6〜Ｃ18アリール基；Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール基、または１つ以上のＣ1〜Ｃ18ア
ルキル基で置換されているＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール基であり、ならびに、
Ｒ41は、各場合において同じかまたは異なっていてもよく、ならびに、Ｆ、Ｃ1〜Ｃ18ア
ルキル、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24
アリール、Ｇで置換されているＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、またはＧ
で置換されているＣ2〜Ｃ20ヘテロアリールである］の基である。
【０１３９】
Ｒ6は、好ましくは、式：
【化１００】
2019070039.tif 000132
の基である。
【０１４０】
Ｒ43は、各場合において同じかまたは異なっていてもよく、ならびに、Ｆ、Ｃ1〜Ｃ18
アルキル、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ
24アリール、Ｇで置換されているＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、または
Ｇで置換されているＣ2〜Ｃ20ヘテロアリールであり、
ｍ３は、０または１〜４の整数である。Ｅ、Ｄ、Ｇ、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、およびＲ14は、
上記において定義される通りである。
【０１４１】
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、およびＲ5は、好ましくは水素である。
【０１４２】
好ましくは、Ａ1、Ａ2、Ａ3、およびＡ4は、互いに独立して、式：
【化１０１】
2019070039.tif 000133
の基であり、この場合、Ｒ15は、Ｃ6〜Ｃ18アリール基；または１つ以上のＣ1〜Ｃ18アル
キル基で置換されているＣ6〜Ｃ18アリール基である。
【０１４３】
Ｒ15は、好ましくは式：
【化１０２】
2019070039.tif 000134
の基であり、この場合、Ｒ100はＣ1〜Ｃ8アルキル基である。
【０１４４】
Ｒ6は、式：
【化１０３】
2019070039.tif 000135
の基、とりわけ、式：
【化１０４】
2019070039.tif 000136
の基である。Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ43、およびｍ３は、上記
において定義される通りである。
【０１４５】
上記の実施形態において、式−Ａ1−（Ａ2）p−（Ａ3）q−（Ａ4）r−の基は、とりわ
け、式（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）、（ＩＶｃ）、（ＩＶｄ）、（ＩＶｅ）、（ＩＶｆ）、（
ＩＶｇ）、（ＩＶｈ）、（ＩＶｉ）、（ＩＶｊ）、（ＩＶｋ）、（ＩＶｌ）、（ＩＶｍ）
、（ＩＶｎ）、（ＩＶｏ）、（ＩＶｐ）、
【化１０５】
2019070039.tif 000137
（ＩＶｑ）、（ＩＶｒ）、（ＩＶｓ）、（ＩＶｔ）、（ＩＶｕ）、（ＩＶｖ）、（ＩＶｗ
）、（ＩＶｘ）、（ＩＶｙ）、（ＩＶｚ）、（ＶＩａ）、（Ｖｌｂ）、（ＶＩｃ）、（Ｖ
Ｉｄ）、（ＶＩｅ）、（ＶＩｆ）、（ＶＩｇ）、（ＶＩｈ）、（ＶＩｉ）、（ＶＩｊ）、
（ＶＩｋ）、（ＶＩｌ）、（ＶＩｍ）、（ＶＩｎ）、（ＶＩｏ）、（ＶＩｐ）、（ＶＩｑ
）、（ＶＩｒ）、（ＶＩｓ）、（ＶＩｔ）、または（ＶＩｕ）の基である。現時点で最も
好ましい式−Ａ1−（Ａ2）p−（Ａ3）q−（Ａ4）r−の基は、式（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）
、（ＩＶｅ）、（ＩＶｌ）、（ＩＶｋ）、（ＩＶｓ）、（ＩＶｖ）、および（ＶＩｊ）の
基である。
【０１４６】
好ましい化合物の例は、下記の表に示される化合物Ｄ−１〜Ｄ−１４４、Ｅ−１〜Ｅ−
１８３、ならびにＨ−１〜Ｈ−２６４である。
【０１４７】
【化１０６】
2019070039.tif 000138
【０１４８】
【表３２】
2019070039.tif 000139
【０１４９】
【表３３】
2019070039.tif 000140
【０１５０】
【表３４】
2019070039.tif 000141
【０１５１】
【表３５】
2019070039.tif 000142
【０１５２】
【表３６】
2019070039.tif 000143
【０１５３】
【表３７】
2019070039.tif 000144
【０１５４】
【表３８】
2019070039.tif 000145
【０１５５】
【表３９】
2019070039.tif 000146
【０１５６】
【表４０】
2019070039.tif 000147
【０１５７】
【表４１】
2019070039.tif 000148
【０１５８】
【表４２】
2019070039.tif 000149
【０１５９】
【表４３】
2019070039.tif 000150
【０１６０】
【表４４】
2019070039.tif 000151
【０１６１】
【表４５】
2019070039.tif 000152
【０１６２】
【表４６】
2019070039.tif 000153
【０１６３】
【表４７】
2019070039.tif 000154
【０１６４】
【表４８】
2019070039.tif 000155
【０１６５】
【表４９】
2019070039.tif 000156
【０１６６】
【表５０】
2019070039.tif 000157
【０１６７】
【化１０７】
2019070039.tif 000158
【０１６８】
【表５１】
2019070039.tif 000159
【０１６９】
【表５２】
2019070039.tif 000160
【０１７０】
【表５３】
2019070039.tif 000161
【０１７１】
【表５４】
2019070039.tif 000162
【０１７２】
【表５５】
2019070039.tif 000163
【０１７３】
【表５６】
2019070039.tif 000164
【０１７４】
【表５７】
2019070039.tif 000165
【０１７５】
【表５８】
2019070039.tif 000166
【０１７６】
【表５９】
2019070039.tif 000167
【０１７７】
【表６０】
2019070039.tif 000168
【０１７８】
【表６１】
2019070039.tif 000169
【０１７９】
【表６２】
2019070039.tif 000170
【０１８０】
【表６３】
2019070039.tif 000171
【０１８１】
【表６４】
2019070039.tif 000172
【０１８２】
【表６５】
2019070039.tif 000173
【０１８３】
【表６６】
2019070039.tif 000174
【０１８４】
【表６７】
2019070039.tif 000175
【０１８５】
【表６８】
2019070039.tif 000176
【０１８６】
【表６９】
2019070039.tif 000177
【０１８７】
【表７０】
2019070039.tif 000178
【０１８８】
【表７１】
2019070039.tif 000179
【０１８９】
【表７２】
2019070039.tif 000180
【０１９０】
【表７３】
2019070039.tif 000181
【０１９１】
【表７４】
2019070039.tif 000182
【０１９２】
【化１０８】
2019070039.tif 000183
【０１９３】
【表７５】
2019070039.tif 000184
【０１９４】
【表７６】
2019070039.tif 000185
【０１９５】
【表７７】
2019070039.tif 000186
【０１９６】
【表７８】
2019070039.tif 000187
【０１９７】
【表７９】
2019070039.tif 000188
【０１９８】
【表８０】
2019070039.tif 000189
【０１９９】
【表８１】
2019070039.tif 000190
【０２００】
【表８２】
2019070039.tif 000191
【０２０１】
【表８３】
2019070039.tif 000192
【０２０２】
【表８４】
2019070039.tif 000193
【０２０３】
【表８５】
2019070039.tif 000194
【０２０４】
【表８６】
2019070039.tif 000195
【０２０５】
【表８７】
2019070039.tif 000196
【０２０６】
【表８８】
2019070039.tif 000197
【０２０７】
【表８９】
2019070039.tif 000198
【０２０８】
【表９０】
2019070039.tif 000199
【０２０９】
【表９１】
2019070039.tif 000200
【０２１０】
【表９２】
2019070039.tif 000201
【０２１１】
【表９３】
2019070039.tif 000202
【０２１２】
【表９４】
2019070039.tif 000203
【０２１３】
【表９５】
2019070039.tif 000204
【０２１４】
【表９６】
2019070039.tif 000205
【０２１５】
【表９７】
2019070039.tif 000206
【０２１６】
【表９８】
2019070039.tif 000207
【０２１７】
【表９９】
2019070039.tif 000208
【０２１８】
【表１００】
2019070039.tif 000209
【０２１９】
【表１０１】
2019070039.tif 000210
【０２２０】
【表１０２】
2019070039.tif 000211
【０２２１】
【表１０３】
2019070039.tif 000212
【０２２２】
【表１０４】
2019070039.tif 000213
【０２２３】
【表１０５】
2019070039.tif 000214
【０２２４】
【表１０６】
2019070039.tif 000215
【０２２５】
【表１０７】
2019070039.tif 000216
【０２２６】
【表１０８】
2019070039.tif 000217
【０２２７】
【表１０９】
2019070039.tif 000218
【０２２８】
【表１１０】
2019070039.tif 000219
【０２２９】
別の好ましい実施形態において、本発明は、式：
【化１０９】
2019070039.tif 000220
の化合物を対象とし、この場合、Ｒ1は、式−Ａ1−（Ａ2）p−（Ａ3）q−Ａ4−Ｒ6の基で
あり；この場合、Ａ1、Ａ2、およびＡ3は、互いに独立して、式：
【化１１０】
2019070039.tif 000221
の基であり、この場合、Ｒ15は、Ｃ6〜Ｃ18アリール基；または１つ以上のＣ1〜Ｃ18アル
キル基で置換されているＣ6〜Ｃ18アリール基であり、
Ａ4は、式：
【化１１１】
2019070039.tif 000222
の基であり、これは、Ｎ原子を介してＡ3に結合しており；
Ｒ6は、式：
【化１１２】
2019070039.tif 000223
の基であり、ならびにｐおよびｑは、上記において定義される通りである。
【０２３０】
Ｒ15は、好ましくは、式：
【化１１３】
2019070039.tif 000224
の基であり、この場合、Ｒ100はＣ1〜Ｃ8アルキル基である。上記の実施形態において、
式−Ａ1−（Ａ2）p−（Ａ3）q−の基は、とりわけ、式（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）、（ＩＶ
ｃ）、（ＩＶｄ）、（ＩＶｅ）、（ＩＶｆ）、（ＩＶｇ）、（ＩＶｉ）、（ＩＶｊ）、（
ＩＶｋ）、（ＩＶｌ）、（ＩＶｍ）、（ＩＶｎ）、（ＩＶｏ）、（ＩＶｐ）、（ＩＶｑ）
、（ＩＶｒ）、（ＩＶｓ）、（ＩＶｔ）、（ＩＶｕ）、（ＩＶｖ）、（ＩＶｗ）、（ＩＶ
ｘ）、（ＩＶｙ）、（ＩＶｚ）、（ＶＩａ）、（ＶＩｂ）、（ＶＩｃ）、（ＶＩｄ）、（
ＶＩｅ）、（ＶＩｆ）、（ＶＩｇ）、（ＶＩｈ）、（ＶＩｉ）、（ＶＩｊ）、（ＶＩｋ）
、（ＶＩｌ）、（ＶＩｍ）、（ＶＩｎ）、（ＶＩｏ）、（ＶＩｐ）、（ＶＩｑ）、（ＶＩ
ｒ）、（ＶＩｓ）、（ＶＩｔ）、または（ＶＩｕ）の基である。現時点で最も好ましい式
−Ａ1−（Ａ2）p−（Ａ3）q−の基は、式（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）、（ＩＶｅ）、（ＩＶ
ｌ）、（ＩＶｋ）、（ＩＶｓ）、（ＩＶｖ）、および（ＶＩｊ）の基である。
【０２３１】
式Ｉの化合物が、青色または緑色リン光発光体のホスト材料として、または電子／励起
子ブロッキング材料として使用される場合、式：
【化１１４】
2019070039.tif 000225
の基を含有する基Ａ1−（Ａ2）p−（Ａ3）q−（Ａ4）r−、すなわち、式（ＩＶｐ）およ
び（ＩＶｒ）の基は、それほど好ましくない。好ましい化合物の例は、下記の表に示され
る化合物Ｆ−１〜Ｆ−６２、Ｇ−１〜Ｇ−６２である。
【０２３２】
【化１１５】
2019070039.tif 000226
【０２３３】
【表１１１】
2019070039.tif 000227
【０２３４】
【表１１２】
2019070039.tif 000228
【０２３５】
【表１１３】
2019070039.tif 000229
【０２３６】
【表１１４】
2019070039.tif 000230
【０２３７】
【表１１５】
2019070039.tif 000231
【０２３８】
【表１１６】
2019070039.tif 000232
【０２３９】
【表１１７】
2019070039.tif 000233
【０２４０】
【表１１８】
2019070039.tif 000234
【０２４１】
【表１１９】
2019070039.tif 000235
【０２４２】
【化１１６】
2019070039.tif 000236
【０２４３】
【表１２０】
2019070039.tif 000237
【０２４４】
【表１２１】
2019070039.tif 000238
【０２４５】
【表１２２】
2019070039.tif 000239
【０２４６】
【表１２３】
2019070039.tif 000240
【０２４７】
【表１２４】
2019070039.tif 000241
【０２４８】
【表１２５】
2019070039.tif 000242
【０２４９】
【表１２６】
2019070039.tif 000243
【０２５０】
【表１２７】
2019070039.tif 000244
【０２５１】
【表１２８】
2019070039.tif 000245
【０２５２】
上記の表において、参照番号1）、2）、3）、および4）は、以下の意味を有する：
1）Ｌ1＝
【化１１７】
2019070039.tif 000246
2）点線は、式：
【化１１８】
2019070039.tif 000247
の基への結合を示す。
3）点線は、それぞれ、式：
【化１１９】
2019070039.tif 000248
の基への結合を示す。
4）点線は、式：
【化１２０】
2019070039.tif 000249
の基への結合を示す。
【０２５３】
別の好ましい実施形態において、本発明は、化合物Ｍ−１〜Ｍ−６２を対象とし、これ
らは、式：
【化１２１】
2019070039.tif 000250
の基を、式：
【化１２２】
2019070039.tif 000251
の基で置き換えることにより、化合物Ｆ−１〜Ｆ−６２から得られる。
【０２５４】
別の好ましい実施形態において、本発明は、化合物Ｎ−１〜Ｎ−６２を対象とし、これ
らは、式：
【化１２３】
2019070039.tif 000252
の基を、式：
【化１２４】
2019070039.tif 000253
の基で置き換えることにより、化合物Ｆ−１〜Ｆ−６２から得られる。
【０２５５】
別の好ましい実施形態において、本発明は、化合物Ｏ−１〜Ｏ−６２を対象とし、これ
らは、式：
【化１２５】
2019070039.tif 000254
の基を、式：
【化１２６】
2019070039.tif 000255
の基で置き換えることにより、化合物Ｆ−１〜Ｆ−６２から得られる。
【０２５６】
別の好ましい実施形態において、本発明は、化合物Ｐ−１〜Ｐ−６２を対象とし、これ
らは、式：
【化１２７】
2019070039.tif 000256
の基を、式：
【化１２８】
2019070039.tif 000257
の基で置き換えることにより、化合物Ｇ−１〜Ｇ−６２から得られる。
【０２５７】
別の好ましい実施形態において、本発明は、化合物Ｑ−１〜Ｑ−６２を対象とし、これ
らは、式：
【化１２９】
2019070039.tif 000258
の基を、式：
【化１３０】
2019070039.tif 000259
の基で置き換えることにより、化合物Ｇ−１〜Ｇ−６２から得られる。
【０２５８】
別の好ましい実施形態において、本発明は、化合物Ｒ−１〜Ｒ−６２を対象とし、これ
らは、式：
【化１３１】
2019070039.tif 000260
の基を、式：
【化１３２】
2019070039.tif 000261
の基で置き換えることにより、化合物Ｇ−１〜Ｇ−６２から得られる。
【０２５９】
現時点で最も好ましい化合物は、化合物：
【化１３３】
2019070039.tif 000262
である。
【０２６０】
特に、式：
【化１３４】
2019070039.tif 000263
のイミダゾール部分を含有する化合物が有機エレクトロルミネセントデバイスにおける使
用に好適であることが、見出される。
【０２６１】
ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素、およびヨウ素である。
【０２６２】
Ｃ1〜Ｃ25アルキル（Ｃ1〜Ｃ18アルキル）は、典型的には、可能であれば、直鎖状また
は分岐鎖状である。その例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３
−ペンチル、２，２−ジメチルプロピル、１，１，３，３−テトラメチルペンチル、ｎ−
ヘキシル、１−メチルヘキシル、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル、ｎ−
ヘプチル、イソヘプチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−メチルヘプチル、
３−メチルヘプチル、ｎ−オクチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、および２−
エチルヘキシル、ｎ−ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシ
ル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、またはオクタデシルである。Ｃ1〜Ｃ8
アルキルは、典型的には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、
ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペ
ンチル、２，２−ジメチル−プロピル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、１
，１，３，３−テトラメチルブチル、および２−エチルヘキシルである。Ｃ1〜Ｃ4アルキ
ルは、典型的には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ
−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチルである。
【０２６３】
Ｃ1〜Ｃ25アルコキシ基（Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ基）は、直鎖状または分岐鎖状アルコキ
シ基、例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、
ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、アミルオキシ、イソアミルオキシもしくはｔｅ
ｒｔ−アミルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、イソオクチルオキシ、ノニルオ
キシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオキシ、テトラデシルオキシ、ペンタ
デシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、ヘプタデシルオキシ、およびオクタデシルオキシで
ある。Ｃ1〜Ｃ8アルコキシの例は、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキ
シ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ｎ−ペンチ
ルオキシ、２−ペンチルオキシ、３−ペンチルオキシ、２，２−ジメチルプロポキシ、ｎ
−ヘキシルオキシ、ｎ−ヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、１，１，３，３−テトラ
メチルブトキシ、および２−エチルヘキシルオキシであり、好ましくはＣ1〜Ｃ4アルコキ
シ、例えば、典型的には、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−
ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、である。
【０２６４】
「シクロアルキル基」なる用語は、典型的には、Ｃ4〜Ｃ18シクロアルキル、とりわけ
、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチ
ル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロウンデシル、シクロドデシル
、好ましくはシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、またはシクロオクチル
などであり、これらは、非置換であってもまたは置換されていてもよい。
【０２６５】
Ｃ6〜Ｃ24アリール（Ｃ6〜Ｃ18アリール）は、場合により置換されていてもよく、典型
的には、フェニル、４−メチルフェニル、４−メトキシフェニル、ナフチル、とりわけ１
−ナフチルもしくは２−ナフチル、ビフェニリル、ターフェニリル、ピレニル、２−もし
くは９−フルオレニル、フェナントリル、またはアントリルであり、これらは、非置換で
あってもまたは置換されていてもよい。
【０２６６】
Ｃ2〜Ｃ30ヘテロアリールは、５〜７員環原子または縮合環系を表しており、この場合
、窒素、酸素、または硫黄が、可能なヘテロ原子であり、ならびに、典型的には、少なく
とも６つの共役π電子を有する５〜３０個の原子を有する複素環基、例えば、チエニル、
ベンゾチオフェニル、ジベンゾチオフェニル、チアントレニル、フリル、フルフリル、２
Ｈ−ピラニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、フェノキシチ
エニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピリジル、ビピリジル、トリアジニル、
ピリミジニル、ピラジニル、ピリダジニル、インドリジニル、イソインドリル、インドリ
ル、インダゾリル、プリニル、キノリジニル、キノリル、イソキノリル、フタラジニル、
ナフチリジニル、キノキサリニル、キナゾリニル、シンノリニル、プテリジニル、カルバ
ゾリル、カルボリニル、ベンゾトリアゾリル、ベンゾオキサゾリル、フェナントリジニル
、アクリジニル、ピリミジニル、フェナントロリニル、フェナジニル、イソチアゾリル、
フェノチアジニル、イソオキサゾリル、フラザニル、４−イミダゾ［１，２−ａ］ベンズ
イミダゾイル、５−ベンズイミダゾ［１，２−ａ］ベンズイミダゾイル、カルバゾリル、
またはフェノキサジニルなど、であり、これらは、非置換であってもまたは置換されてい
てもよい。
【０２６７】
Ｃ6〜Ｃ24アリール（Ｃ6〜Ｃ18アリール）およびＣ2〜Ｃ30ヘテロアリール基は、好ま
しくは、１つ以上のＣ1〜Ｃ8アルキル基で置換されている。
【０２６８】
「アリールエーテル基」なる用語は、典型的には、Ｃ6〜24アリールオキシ基、すなわ
ち、Ｏ−Ｃ6〜24アリール、例えば、フェノキシまたは４−メトキシフェニルなど、であ
る。
【０２６９】
上記において言及した基の可能な置換基は、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、ヒドロキシル基、メル
カプト基、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルチオ、ハロゲン、ハロ−Ｃ1〜Ｃ8アル
キル、またはシアノ基である。
【０２７０】
置換基、例えば、Ｒ41などが、１つの基において複数生じる場合、それらは、各場合に
おいて異なっていてもよい。
【０２７１】
「Ｇで置換されている」なる語句は、１つ以上、とりわけ１〜３つの置換基Ｇが存在し
得ることを意味する。
【０２７２】
上記において説明されるように、前述の基は、Ｅで置換されていてもよく、および／ま
たは所望であればＤで中断されていてもよい。割り込みは、当然のことながら、単結合で
互いに接続されている少なくとも２つの炭素原子を有する基の場合にのみ可能であり、Ｃ
6〜Ｃ18アリールは、割り込まれず；中断されているアリールアルキルは、アルキル部分
にユニットＤを含有する。１つ以上のＥで置換されおよび／または１つ以上の単位Ｄで中
断されているＣ1〜Ｃ18アルキルは、例えば、（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）1〜9−Ｒxであり、この場
合、Ｒxは、Ｈ、またはＣ1〜Ｃ10アルキル、またはＣ2〜Ｃ10アルカノイル（例えば、Ｃ
Ｏ−ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）Ｃ4Ｈ9）、ＣＨ2−ＣＨ（ＯＲy’）−ＣＨ2−Ｏ−Ｒyであり、この場
合、Ｒyは、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、フェニル、Ｃ7〜Ｃ15フェニ
ルアルキルであり、Ｒy’は、Ｒyと同じ定義を包含するか、または、Ｈ；Ｃ1〜Ｃ8アルキ
レン−ＣＯＯ−Ｒz、例えば、ＣＨ2ＣＯＯＲz、ＣＨ（ＣＨ3）ＣＯＯＲz、Ｃ（ＣＨ3）2
ＣＯＯＲz（この場合、Ｒzは、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）1〜9−Ｒxであ
り、Ｒxは、上記に示した定義を包含する）；ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2；ＣＨ
2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−Ｏ−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2である。
【０２７３】
式：
【化１３５】
2019070039.tif 000264
の合成は、例えば、Ａｃｈｏｕｒ，Ｒｅｄｄｏｕａｎｅ；Ｚｎｉｂｅｒ，Ｒａｃｈｉｄ，
Ｂｕｌｌｅｔｉｎ ｄｅｓ Ｓｏｃｉｅｔｅｓ Ｃｈｉｍｉｑｕｅｓ Ｂｅｉｇｅｓ ９６（
１９８７）７８７−９２に記載されている。
【０２７４】
【化１３６】
2019070039.tif 000265
【０２７５】
式：
【化１３７】
2019070039.tif 000266
の好適な基本骨格は、市販されている（とりわけ、Ｘが、Ｓ、Ｏ、ＮＨの場合）、または
当業者に既知のプロセスによって得られる。国際公開第２０１０／０７９０５１号および
欧州特許第１８８５８１８号を参照されたい。
【０２７６】
ハロゲン化は、当業者に公知の方法によって実施することができる。式（ＩＩ）の基本
骨格、２、８位（ジベンゾフランおよびジベンゾチオフェン）または３、６位（カルバゾ
ール）、の３位および６位（二臭素化）あるいは３位または６位（一臭素化）での臭素化
およびヨウ素化が選好される。
【０２７７】
場合により置換されていてもよいジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、およびカルバ
ゾールは、氷酢酸中またはクロロホルム中で、臭素またはＮＢＳにより、２、８位（ジベ
ンゾフランおよびジベンゾチオフェン）において、または３、６位（カルバゾール）にお
いて二臭素化してもよい。例えば、Ｂｒ2による臭素化は、低温、例えば０℃、において
、氷酢酸中またはクロロホルム中で実施することができる。好適なプロセスは、例えば、
Ｍ．Ｐａｒｋ，Ｊ．Ｒ．Ｂｕｃｋ，Ｃ．Ｊ．Ｒｉｚｚｏ，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，５４
（１９９８）１２７０７−１２７１４（Ｘ＝ＮＰｈの場合）、およびＷ．Ｙａｎｇ ｅｔ 
ａｌ．，Ｊ．Ｍａｔｅｒ．Ｃｈｅｍ．１３（２００３）１３５１（Ｘ＝Ｓの場合）に記載
されている。さらに、３，６−ジブロモカルバゾール、３，６−ジブロモ−９−フェニル
カルバゾール、２，８−ジブロモジベンゾチオフェン、２，８−ジブロモジベンゾフラン
、２−ブロモカルバゾール、３−ブロモジベンゾチオフェン、３−ブロモジベンゾフラン
、３−ブロモカルバゾール、２−ブロモジベンゾチオフェン、および２−ブロモジベンゾ
フランは、市販されている。
【０２７８】
ジベンゾフラン（ジベンゾチオフェンの場合も同様に）の４位における一臭素化は、例
えば、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９８４，１０６，７１５０に記載されている。ジ
ベンゾフラン（ジベンゾチオフェン）は、ニトロ化、還元、およびそれに続くザンドマイ
ヤー反応を含む、当業者に既知の手順により、３位において一臭素化することができる。
【０２７９】
ジベンゾフランまたはジベンゾチオフェンの２位における一臭素化ならびにカルバゾー
ルの３位における一臭素化は、臭素またはＮＢＳを１当量のみ加えることを除いて、二臭
素化と同様に実施される。
【０２８０】
あるいは、ヨウ素化されたジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、およびカルバゾール
を用いることも可能である。当該製造については、とりわけ、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ．
Ｌｅｔｔ．４７（２００６）６９５７−６９６０、Ｅｕｒ．Ｊ．Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．
２４（２００５）４９７６−４９８４、Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍ．３９
（２００２）９３３−９４１、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１２４（２００２）１１９
００−１１９０７、Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍ，３８（２００１）７７−
８７に記載されている。
【０２８１】
求核置換の場合、Ｃｌ置換またはＦ置換されたジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、
およびカルバゾールが必要である。塩素化については、とりわけ、Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙ
ｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，３４（１９９７）８９１−９００、Ｏｒｇ．Ｌｅｔｔ．
，６（２００４）３５０１−３５０４；Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．［Ｓｅｃｔｉｏｎ］Ｃ：
Ｏｒｇａｎｉｃ，１６（１９７１）２７７５−７、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．
２５（１９８４）５３６３−６、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．６９（２００４）８１７７−８
１８２に記載されている。フッ素化については、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．６３（１９９８
）８７８−８８０およびＪ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｐｅｒｋｉｎ Ｔｒａｎｓ．２，５（
２００２）９５３−９５７に記載されている。
【０２８２】
基：
【化１３８】
2019070039.tif 000267
の導入は、塩基の存在下において実施される。好適な塩基は、当業者に公知であり、好ま
しくは、アルカリ金属水酸化物およびアルカリ土類金属水酸化物、例えば、ＮａＯＨ、Ｋ
ＯＨ、Ｃａ（ＯＨ）2、アルカリ金属水素化物、例えば、ＮａＨ、ＫＨ、アルカリ金属ア
ミド、例えば、ＮａＮＨ2、アルカリ金属炭酸塩またはアルカリ土類金属炭酸塩、例えば
、Ｋ2ＣＯ3またはＣｓ2ＣＯ3、ならびにアルカリ金属アルコキシド、例えば、ＮａＯＭｅ
、ＮａＯＥｔ、からなる群より選択される。さらに、前述の塩基の混合物も好適である。
特に好ましいのは、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＮａＨ、Ｋ2ＣＯ3である。
ヘテロアリール化は、例えば、
【化１３９】
2019070039.tif 000268
による、式：
【化１４０】
2019070039.tif 000269
のハロゲン化化合物への銅触媒カップリングによって実施することができる（ウルマン反
応）。
Ｎ−アリール化については、例えば、Ｈ．Ｇｉｌｍａｎ ａｎｄ Ｄ．Ａ．Ｓｈｉｒｌｅｙ
，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．６６（１９４４）８８８；Ｄ．Ｌｉ ｅｔ ａｌ．，Ｄｙ
ｅｓ ａｎｄ Ｐｉｇｍｅｎｔｓ ４９（２００１）１８１−１８６、ならびにＥｕｒ．Ｊ
．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．（２００７）２１４７−２１５１に記載されている。当該反応は、
溶媒中または溶融物中において実施することができる。好適な溶媒は、例えば、（極性）
非プロトン性溶媒、例えば、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ＮＭＰ、ト
リデカン、またはアルコール、である。
【０２８３】
９−（８−ブロモジベンゾフラン−２−イル）カルバゾール：
【化１４１】
2019070039.tif 000270
の合成については、国際公開第２０１０／０７９０５１号に記載されている。２−ブロモ
−８−ヨード−ジベンゾフラン：
【化１４２】
2019070039.tif 000271
の合成については、欧州特許第１８８５８１８号に記載されている。
【０２８４】
式：
【化１４３】
2019070039.tif 000272
の化合物のための可能な合成経路を、以下のスキームに示す。
【０２８５】
【化１４４】
2019070039.tif 000273
【０２８６】
Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．４６（２００７）１６２７−１６２９を参照さ
れたい。
【０２８７】
ジボロン酸またはジボロネート基含有ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、およびカ
ルバゾールは、増加する多くの経路によって容易に製造することができる。当該合成経路
の概要については、例えば、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．４８（２００９）９
２４０−９２６１に記載されている。
【０２８８】
ジボロン酸もしくはジボロネート基含有ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、および
カルバゾールは、１つの一般的な経路によって、ハロゲン化されたジベンゾフラン、ジベ
ンゾチオフェン、およびカルバゾールを、（Ｙ1Ｏ）2Ｂ−Ｂ（ＯＹ1）2、
【化１４５】
2019070039.tif 000274
と、溶媒、例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジオキサン、および
／またはトルエンなど、において、触媒、例えば、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフ
ィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）、錯体（Ｐｄ（Ｃｌ）2（ｄｐｐｆ））
、および塩基、例えば、酢酸カリウム、の存在下で反応させることによって得られ（Ｐｒ
ａｓａｄ Ａｐｐｕｋｋｕｔｔａｎ ｅｔ ａｌ．，Ｓｙｎｌｅｔｔ ８（２００３）１２０
４を参照のこと）、この場合、Ｙ1は、独立して各場合において、Ｃ1〜Ｃ18アルキル基で
あり、Ｙ2は、独立して各場合において、Ｃ2〜Ｃ10アルキレン基、例えば、−ＣＹ3Ｙ4−
ＣＹ5Ｙ6−または−ＣＹ7Ｙ8−ＣＹ9Ｙ10−ＣＹ11Ｙ12−、であり、この場合、Ｙ3、Ｙ4
、Ｙ5、Ｙ6、Ｙ7、Ｙ8、Ｙ9、Ｙ10、Ｙ11、およびＹ12は、互いに独立して、水素、また
はＣ1〜Ｃ18アルキル基、とりわけ、−Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ
Ｈ2Ｃ（ＣＨ3）2−、または−ＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2ＣＨ2−であり、ならびにＹ13およびＹ1
4は、互いに独立して、水素またはＣ1〜Ｃ18アルキル基である。
【０２８９】
ジボロン酸もしくはジボロネート基含有ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、および
カルバゾールは、ハロゲン化されたジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、およびカルバ
ゾールを、アルキルリチウム試薬、例えば、ｎ−ブチルリチウムまたはｔ−ブチルリチウ
ム、と反応させ、続いて、ボロン酸エステル、例えば、Ｂ（イソプロポキシ）3、Ｂ（メ
トキシ）3、または
【化１４６】
2019070039.tif 000275
と反応させることによっても製造することができる（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ（２０００）４
４２−４４６を参照のこと）。
ジボロン酸もしくはジボロネート基含有ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、およびカ
ルバゾールは、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、およびカルバゾールを、リチウム
アミド、例えば、リチウムジイソプロピルアミド（ＬＤＡ）、と反応させ、続いて、ボロ
ン酸エステル、例えば、Ｂ（イソプロポキシ）3、Ｂ（メトキシ）3、または
【化１４７】
2019070039.tif 000276
と反応させることによっても製造することができる（Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．７３（２００８
）２１７６−２１８１を参照のこと）。
【０２９０】
ジボロン酸もしくはジボロネート基含有ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、および
カルバゾール、例えば、
【化１４８】
2019070039.tif 000277
、は、等モル量のハロゲン化されたジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、およびカルバ
ゾール、例えば、
【化１４９】
2019070039.tif 000278
と、溶媒中において、ならびに触媒の存在下において、反応させることができる。当該触
媒は、μ−ハロ（トリイソプロピルホスフィン）（η3−アリル）パラジウム（ＩＩ）タ
イプのものであり得る（例えば、国際公開第９９／４７４７４号を参照のこと）。
【０２９１】
好ましくは、Ｓｕｚｕｋｉ反応は、有機溶媒、例えば、芳香族炭化水素または通常の極
性有機溶媒、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、テトラヒドロフラン、もしくはジ
オキサン、またはそれらの混合物など、最も好ましくはトルエン、の存在下において実施
される。通常、溶媒の量は、ボロン酸誘導体１モル当たり１〜１０Ｌの範囲において選択
される。さらに好ましくは、当該反応は、不活性雰囲気下、例えば、窒素またはアルゴン
雰囲気下、において実施される。さらに、当該反応を水性塩基、例えば、アルカリ金属水
酸化物または炭酸塩、例えば、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｎａ2ＣＯ3、Ｋ2ＣＯ3、Ｃｓ2ＣＯ3、
の存在下において実施することも好ましく、好ましくはＫ2ＣＯ3水溶液が選択される。通
常、当該塩基とボロン酸もしくはボロン酸エステル誘導体とのモル比は、０．５：１〜５
０：１の範囲において選択され、特段には１：１である。概して、当該反応温度は、４０
〜１８０℃の範囲において選択され、好ましくは還流条件下である。好ましくは、反応時
間は、１〜８０時間、より好ましくは２０〜７２時間の範囲において選択される。好まし
い実施形態において、カップリング反応または重縮合反応のための通常の触媒、好ましく
はＰｄベースの触媒、が使用され、それについては、国際公開第２００７／１０１８２０
号に記載されている。パラジウム化合物は、閉じられるべき結合の数に基づいて、１：１
００００〜１：５０、好ましくは１：５０００〜１：２００の比率において加えられる。
好ましいのは、例えば、パラジウム（ＩＩ）塩、例えば、ＰｄＡｃ2またはＰｄ2ｄｂａ3
、の使用であり、ならびに、
【化１５０】
2019070039.tif 000279
からなる群より選択される配位子の添加であり；
この場合、
【化１５１】
2019070039.tif 000280
である。当該配位子は、Ｐｄに対して、１：１〜１：１０の比率において加えられる。さ
らに好ましくは、当該触媒は、溶液または懸濁液として加えられる。好ましくは、適切な
有機溶媒、例えば、上記において説明したものなど、好ましくは、ベンゼン、トルエン、
キシレン、ＴＨＦ、ジオキサン、より好ましくはトルエン、またはそれらの混合物が使用
される。溶媒の量は、通常、ボロン酸誘導体１モル当たり１〜１０Ｌの範囲において選択
される。有機塩基、例えば、水酸化テトラアルキルアンモニウム、および相間移動触媒、
例えば、ＴＢＡＢ、は、ホウ素の活性を促進することができる（例えば、Ｌｅａｄｂｅａ
ｔｅｒ ＆ Ｍａｒｃｏ；Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．Ｅｎｇ．４２（２００３
）１４０７およびそこに引用されている文献を参照のこと）。反応条件の他のバリエーシ
ョンは、Ｔ．Ｉ．Ｗａｌｌｏｗ ａｎｄ Ｂ．Ｍ．Ｎｏｖａｋ，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．５
９（１９９４）５０３４−５０３７；Ｍ．Ｒｅｍｍｅｒｓ，Ｍ．Ｓｃｈｕｌｚｅ，Ｇ．Ｗ
ｅｇｎｅｒ，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｒａｐｉｄ Ｃｏｍｍｕｎ．１７（１９９６）２３９−
２５２；Ｇ．Ａ．Ｍｏｌａｎｄｅｒ ｕｎｄ Ｂ．Ｃａｎｔｕｒｋ，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ
．，１２１（２００９）９４０４−９４２５に記載されている。
化合物Ａ−１の可能な合成経路を、以下の反応スキームに示す。
【０２９２】
【化１５２】
2019070039.tif 000281
【０２９３】
化合物Ｂ−３の可能な合成経路を、以下の反応スキームに示す。
【０２９４】
【化１５３】
2019070039.tif 000282
【０２９５】
ハロゲン／金属交換は、−７８℃においてｎＢｕＬｉ／ＴＨＦにより、または−７８℃
においてｔＢｕＬｉ／ＴＨＦにより行われる。そのような化合物の合成について記載され
ている国際公開第２０１０／０７９０５１号を参照されたい。
【０２９６】
式：
【化１５４】
2019070039.tif 000283
の化合物は、式：
【化１５５】
2019070039.tif 000284
の化合物を、触媒、例えば、酢酸銅（Ｃｕ（ＯＡｃ）2）；配位子、例えば、ＰＰｈ3およ
び１，１０−フェナントロリン；塩基、例えば、酢酸ナトリウム（ＮａＯＡｃ）、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、リン酸カリウム、および炭酸水素ナトリウム；
溶媒、例えば、ｏ−、ｍ−、およびｐ−キシレン、ならびに酸素（１気圧）、の存在下に
おいて、高温、とりわけ、１００〜１６０℃にて、１〜７２時間、反応させることによっ
ても合成することができる。Ｘ．Ｗａｎｇ ｅｔ ａｌ．，Ｏｒｇ．Ｌｅｔｔ．１４（２０
１２）４５２−４５５［２０１１年１２月２９日にウェブ上で公開］を参照されたい。
【０２９７】
式：
【化１５６】
2019070039.tif 000285
の化合物は、本発明の化合物の製造における中間体であり、新規の化合物であり、ならび
に本発明のさらなる主題を形成する。Ｘ6’は−Ｎ＝でありかつＸ7’は−ＮＲ1’−であ
るか、あるいはＸ7’は＝Ｎ−でありかつＸ6’は−ＮＲ1’−であり、Ｒ1’は、式−Ａ1
−（Ａ2）p−（Ａ3）q−（Ａ4）r−（Ｒ6’）tの基であり、ｔは、１または２、とりわけ
１であり；ｐ、ｑ、ｒ、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｘ1、Ｘ2、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、およびＲ5は、
上記において定義される通りである。
一実施形態において、Ｒ6’は、ハロゲン、とりわけ、Ｃｌ、Ｂｒ、またはＪ；−ＯＳ（
Ｏ）2ＣＦ3、−ＯＳ（Ｏ）2−アリール、とりわけ
【化１５７】
2019070039.tif 000286
；または、−ＯＳ（Ｏ）2ＣＨ3であり、特段にはＢｒまたはＪである。
【０２９８】
別の実施形態において、Ｒ6’は、ＺｎＸ12；−ＳｎＲ207Ｒ208Ｒ209であり、この場合
、Ｒ207、Ｒ208、およびＲ209は、同じかまたは異なっており、ならびにＨまたはＣ1〜Ｃ
6アルキルであり、この場合、２つの基は、場合により、共通の環を形成し、これらの基
は、場合により分岐または非分岐であり；ならびに、Ｘ12は、ハロゲン原子、とりわけ、
ＩまたはＢｒ；−Ｂ（ＯＨ）2、−Ｂ（ＯＹ1）2、
【化１５８】
2019070039.tif 000287
、−ＢＦ4Ｎａ、または−ＢＦ4Ｋであり、この場合、Ｙ1は、独立して各場合において、
Ｃ1〜Ｃ10アルキル基であり、ならびに、Ｙ2は、独立して各場合において、Ｃ2〜Ｃ10ア
ルキレン基、例えば、−ＣＹ3Ｙ4−ＣＹ5Ｙ6−または−ＣＹ7Ｙ8−ＣＹ9Ｙ10−ＣＹ11Ｙ1
2−、であり、この場合、Ｙ4、Ｙ5、Ｙ6、Ｙ7、Ｙ8、Ｙ9、Ｙ10、Ｙ11、およびＹ12は、
互いに独立して、水素、またはＣ1〜Ｃ10アルキル基、とりわけ−Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ（ＣＨ3
）2−、−Ｃ（ＣＨ3）2ＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2−、または−ＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2ＣＨ2−であり
、ならびに、Ｙ13およびＹ14は、互いに独立して、水素またはＣ1〜Ｃ10アルキル基であ
る。ｐ、ｑ、ｒ、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｘ1、Ｘ2、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、およびＲ5に関して、
式Ｉの化合物と同じ選好性が適用される。中間体の例を以下に示す。
【０２９９】
【化１５９】
2019070039.tif 000288
【０３００】
式Ｉの化合物は、例えば、Ｓｕｚｕｋｉカップリング反応、Ｓｔｉｌｌｅカップリング
反応、またはＮｅｇｉｓｈｉカップリング反応によって、中間体および好適な共反応体か
ら出発することにより得られる。
【０３０１】
式：
【化１６０】
2019070039.tif 000289
［式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、およびＲ14はＨであり、Ｒ1は上記に
おいて定義される通りである］の化合物の製造方法は、（ａ）Ｈ3ＰＯ4、ポリリン酸、Ｃ
Ｈ3ＳＯ3Ｈ／Ｐ2Ｏ5、ＣＨ3ＳＯ3Ｈ、または硫酸中において、式：
【化１６１】
2019070039.tif 000290
の化合物を加熱して、式：
【化１６２】
2019070039.tif 000291
の化合物を得る工程；および（ｂ）式ＸＩの化合物を式ＩＩの化合物に反応させる工程、
を含み得る。工程ｂ）のための様々な例が上記に示されている。工程ａ）では、溶媒、ま
たは１４０℃を超える沸点を有する溶媒、例えばキシレンまたはメシチルエン、の混合物
が存在し得る。式Ｘの化合物を、不活性ガス、例えば、窒素またはアルゴン、の雰囲気下
で、１４０℃を超える、好ましくは１６０℃を超える、より好ましくは１８０℃を超える
温度において、３０分〜３週間、好ましくは１〜４８時間撹拌する。
【０３０２】
式Ｉの化合物は、電荷キャリア伝導性が必要とされる用途での使用にとって、とりわけ
、例えば、スイッチング素子、例えば有機トランジスタ、例えば、有機ＦＥＴおよび有機
ＴＦＴ、有機太陽電池、ならびに有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）から選択される、有機
エレクトロニクス用途での使用に特に好適であり、式Ｉの化合物は、ＯＬＥＤにおいて、
とりわけリン光発光体との組み合わせにおいて、発光層におけるマトリックス材料として
、ならびに／あるいは正孔および／または励起子ブロッカー材料として、ならびに／ある
いは電子および／または励起子ブロッカー材料として、特に好適であることが見出された
。ＯＬＥＤにおいて式Ｉの本発明の化合物を使用する場合、良好な効率と長い耐用期間を
有しかつ特に低い使用電圧および作動電圧において作動可能なＯＬＥＤが得られる。式Ｉ
の本発明の化合物は、青色および緑色発光体、例えば淡青色または深青色発光体など（こ
れらは、とりわけリン光発光体である）、のマトリックスおよび／または正孔／励起子ブ
ロッカー材料としての使用にとりわけ好適である。さらに、式Ｉの化合物は、スイッチン
グ素子および有機太陽電池から選択される有機エレクトロニクス用途における導電体／補
助材料として使用することができる。
【０３０３】
式Ｉの化合物は、マトリックス材料および／または正孔／励起子ブロッカー材料および
／または電子／励起子ブロッカー材料および／または正孔注入材料および／または電子注
入材料および／または正孔伝導体材料（正孔輸送材料）および／または電子伝導体材料（
電子輸送材料）として、好ましくは、有機エレクトロニクス用途において、とりわけ、Ｏ
ＬＥＤにおいて、マトリックス材料および／または電子／励起子ブロッカーおよび／また
は正孔輸送材料として、使用することができる。式Ｉの本発明の化合物は、より好ましく
は、有機エレクトロニクス用途において、とりわけ、ＯＬＥＤにおいて、マトリックス材
料として使用される。
【０３０４】
ＯＬＥＤの発光層において、またはＯＬＥＤの複数ある発光層のうちの１つにおいて、
発光体材料を、式Ｉの化合物のマトリックス材料および、例えば良好な正孔伝導体（正孔
輸送）特性を有するさらなるマトリックス材料、と組み合わせることも可能である。これ
により、この発光層の高い量子効率が達成される。
【０３０５】
式Ｉの化合物が、発光層においてマトリックス材料として、さらに正孔／励起子ブロッ
カー材料および／または電子／励起子ブロッカー材料として使用される場合、材料の化学
的同一性または類似性から、発光層と隣接する正孔／励起子ブロッカー材料および／また
は電子／励起子ブロッカー材料との間において改良された界面が得られ、これにより、同
じ輝度を得るための電圧が低下し、ＯＬＥＤの寿命が延長され得る。さらに、正孔／励起
子ブロッカー材料および／または電子／励起子ブロッカー材料と、発光層のマトリックス
とに同じ材料を使用することで、式Ｉの化合物のうちの１つの材料の蒸着プロセスに同じ
供給源を使用することができ、ＯＬＥＤの製造プロセスを簡素化することが可能である。
【０３０６】
有機電子デバイスの好適な構造は、当業者に公知であり、以下に明記する。
【０３０７】
当該有機トランジスタは、概して、正孔輸送能および／または電子輸送能を有する有機
層から形成された半導体層；導電層から形成されたゲート電極；および半導体層と導電層
との間に導入された絶縁層、を含む。ソース電極およびドレイン電極をこの配置の上に取
り付けて、トランジスタ素子を製造する。加えて、当業者に公知のさらなる層が、当該有
機トランジスタに存在していてもよい。
【０３０８】
有機太陽電池（光電変換素子）は、概して、平行に配置されたプレートタイプの２つの
電極の間に存在する有機層を含む。当該有機層は、くし形電極上に構成され得る。有機層
の場所に関して特に制限はなく、電極の材料に関しても特に制限はない。しかしながら、
平行に配置されたプレートタイプの電極が使用される場合、少なくとも一方の電極は、好
ましくは、透明電極、例えば、ＩＴＯ電極またはフッ素ドーピングされた酸化スズ電極、
から形成される。当該有機層は、２つの副層、すなわち、ｐ型半導体特性または正孔輸送
能を有する層と、ｎ型半導体特性または電子輸送能を有するように形成された層、から形
成されている。さらに、当業者に公知のさらなる層が当該有機太陽電池に存在することも
可能である。正孔輸送能を有する層は、式Ｉの化合物を含み得る。
【０３０９】
式Ｉの化合物が、発光層（好ましくはマトリックス材料として）および電子に対するブ
ロッキング層（電子／励起子ブロッカーとして）の両方に存在することも、同様に可能で
ある。
【０３１０】
本発明はさらに、陽極Ａｎおよび陰極Ｋａ、ならびに陽極Ａｎと陰極Ｋａとの間に配置
された発光層Ｅ、ならびに、適切であれば、正孔／励起子に対する少なくとも１つのブロ
ッキング層、電子／励起子に対する少なくとも１つのブロッキング層、少なくとも１つの
正孔注入層、少なくとも１つの正孔伝導体層、少なくとも１つの電子注入層、および少な
くとも１つの電子伝導体層からなる群より選択される少なくとも１つのさらなる層を含み
、式Ｉの少なくとも１種の化合物が、発光層Ｅおよび／または当該さらなる層のうちの少
なくとも１つに存在する、有機発光ダイオードを提供する。式Ｉの少なくとも１種の化合
物は、好ましくは、発光層および／または正孔に対するブロッキング層に存在する。
【０３１１】
本出願はさらに、式Ｉの少なくとも１種の化合物を含む発光層に関する。
本発明のＯＬＥＤの構造
したがって、本発明の有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）は、概して、以下の構造：
陽極（Ａｎ）および陰極（Ｋａ）ならびに陽極（Ａｎ）と陰極（Ｋａ）との間に配置され
た発光層Ｅ
を有する。
【０３１２】
本発明のＯＬＥＤは、例えば、好ましい実施形態において、以下の層：
１．陽極
２．正孔伝導体層
３．発光層
４．正孔／励起子に対するブロッキング層
５．電子伝導体層
６．陰極
から形成され得る。
【０３１３】
前述の構造とは異なる層配置も可能であり、当業者に公知である。例えば、ＯＬＥＤが
、言及された層のいずれかを有していないことも可能であり、例えば、層（１）（陽極）
、（３）（発光層）、および（６）陰極を有するＯＬＥＤは、層（２）（正孔伝導体層）
および（４）（正孔／励起子に対するブロッキング層）および（５）（電子伝導体層）の
機能が隣接する層によって担われる場合、同様に好適である。層（１）、（２）、（３）
、および（６）、あるいは層（１）、（３）、（４）、（５）、および（６）を有するＯ
ＬＥＤも同様に好適である。さらに、当該ＯＬＥＤは、正孔伝導体層（２）と発光層（３
）との間に電子／励起子に対するブロッキング層を有していてもよい、
複数の前述の機能（電子／励起子ブロッカー、正孔／励起子ブロッカー、正孔注入、正
孔伝導、電子注入、電子伝導）を１つの層において組み合わせて、例えば、この層中に存
在する単一の材料が担うことも、さらに可能である。例えば、正孔伝導体層において使用
される材料は、一実施形態において、同時に励起子および／または電子を遮蔽し得る。
【０３１４】
さらに、上記において指定されたものの中でも、ＯＬＥＤの個々の層を２つ以上の層か
ら形成することもできる。例えば、正孔伝導体層は、電極から正孔が注入される層と、正
孔注入層から発光層へ正孔を輸送する層とから形成してもよい。電子伝導層も同様に、複
数の層、例えば、電極によって電子が注入される層、および電子注入層から電子を受け取
ってそれを発光層へと輸送する層、からなっていてもよい。言及されたこれらの層は、そ
れぞれ、エネルギーレベル、耐熱性、および電荷キャリア移動度、ならびに有機層または
金属電極によって指定される層のエネルギー差などの因子に従って選択される。当業者は
、ＯＬＥＤの構造を選択することができるので、ＯＬＥＤの構造は、本発明により発光体
物質として使用される有機化合物に最適に適合される。
【０３１５】
特に効率的なＯＬＥＤを得るためには、例えば、前述の層が本発明のＯＬＥＤに存在す
る場合には、正孔伝導体層のＨＯＭＯ（最高被占分子軌道）は、陽極の仕事関数に適合し
ているべきであり、ならびに電子伝導体層のＬＵＭＯ（最低空分子軌道）は、陰極の仕事
関数に適合しているべきである。
【０３１６】
陽極（１）は、正電荷キャリアを提供する電極である。例えば、それは、金属、様々な
金属の混合物、金属合金、金属酸化物、または様々な金属酸化物の混合物を含む材料から
形成することができる。あるいは、陽極は、導電性ポリマーであってもよい。好適な金属
は、主族の金属および金属の合金、遷移金属、ランタノイド金属、とりわけ、元素周期表
のＩｂ族、ＩＶａ族、Ｖａ族、およびＶＩａ族の金属ならびにＶＩＩＩａ族の遷移金属を
含む。陽極が透明であるべき場合、概して、元素周期表（ＩＵＰＡＣ版）のＩＩｂ族、Ｉ
ＩＩｂ族、およびＩＶｂ族の混合金属酸化物、例えば、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）
、が使用される。陽極（１）が、例えば、Ｎａｔｕｒｅ，Ｖｏｌ．３５７，ｐａｇｅｓ４
７７ ｔｏ ４７９（Ｊｕｎｅ １１，１９９２）に記載されているように、有機材料、例
えばポリアニリン、を含むことも同様に可能である。陽極または陰極の少なくとももどち
らかは、形成された光を放出可能であるように、少なくとも部分的に透明であるべきであ
る。陽極（１）に使用される材料は、好ましくは、ＩＴＯである。
【０３１７】
本発明のＯＬＥＤの層（２）に好適な正孔伝導体材料は、例えば、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍ
ｅｒ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，４ｔｈ
ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｖｏｌ．１８，ｐａｇｅｓ ８３７ ｔｏ ８６０，１９９６に開示され
ている。正孔輸送分子およびポリマーの両方を、正孔輸送材料として使用することができ
る。通常使用される正孔輸送分子は、トリス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−（フェニルア
ミノ）］トリフェニルアミン（１−ＮａｐｈＤＡＴＡ）、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナ
フチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（α−ＮＰＤ）、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ
，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン（
ＴＰＤ）、１，１−ビス［（ジ−４−トリルアミノ）フェニル］シクロヘキサン（ＴＡＰ
Ｃ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−エチルフェニル）
−［１，１’−（３．３’−ジメチル）ビフェニル］−４，４’−ジアミン（ＥＴＰＤ）
、テトラキス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−２，５−フェニレンジアミ
ン（ＰＤＡ）、α−フェニル−４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチレン（ＴＰＳ）、ｐ−
（ジエチルアミノ）ベンズアルデヒドジフェニルヒドラゾン（ＤＥＨ）、トリフェニルア
ミン（ＴＰＡ）、ビス［４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−２−メチルフェニル）（４−
メチルフェニル）メタン（ＭＰＭＰ）、１−フェニル−３−［ｐ−（ジエチルアミノ）ス
チリル］−５−［ｐ−（ジエチルアミノ）フェニル］ピラゾリン（ＰＰＲまたはＤＥＡＳ
Ｐ）、１，２−トランス−ビス（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）シクロブタン（ＤＣＺ
Ｂ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４メチルフェニル）−（１，１’−ビフェニル
）−４，４’−ジアミン（ＴＴＢ）、４，４’，４’’−トリス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルア
ミノ）トリフェニルアミン（ＴＤＴＡ）、４，４’，４’’−トリス（Ｎ−カルバゾリル
）トリフェニルアミン（ＴＣＴＡ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（ナフタレン−２−イル）−Ｎ，Ｎ
’−ビス（フェニル）ベンジジン（β−ＮＰＢ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル
）Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）−９，９−スピロビフルオレン（スピロ−ＴＰＤ）、Ｎ，
Ｎ’−ビス（ナフタレン−１−イル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）−９，９−スピロビ
フルオレン（スピロ−ＮＰＢ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビ
ス（フェニル）−９，９−ジメチルフルオレン（ＤＭＦＬ−ＴＰＤ）、ジ［４−（Ｎ，Ｎ
−ジトリルアミノ）フェニル］シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ビス（ナフタレン−１−イル
）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）−９，９−ジメチルフルオレン、Ｎ，Ｎ’−ビス（ナフ
タレン−１−イル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）−２，２−ジメチルベンジジン、Ｎ，
Ｎ’−ビス（ナフタレン−１−イル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）ベンジジン、Ｎ，Ｎ
’−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）ベンジジン、２，３，５
，６−テトラフルオロ−７，７，８，８−テトラシアノキノジメタン（Ｆ４−ＴＣＮＱ）
、４，４’，４’’−トリス（Ｎ−３−メチルフェニル−Ｎ−フェニルアミノ）トリフェ
ニルアミン、４，４’，４’’−トリス（Ｎ−（２−ナフチル）−Ｎ−フェニル−アミノ
）トリフェニルアミン、ピラジノ［２，３−ｆ］［１，１０］フェナントロリン−２，３
−ジカルボニトリル（ＰＰＤＮ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−メトキシフェ
ニル）ベンジジン（ＭｅＯ−ＴＰＤ）、２，７−ビス［Ｎ，Ｎ−ビス（４−メトキシフェ
ニル）アミノ］−９，９−スピロビフルオレン（ＭｅＯ−スピロ−ＴＰＤ）、２，２’−
ビス［Ｎ，Ｎ−ビス（４−メトキシフェニル）アミノ］−９，９−スピロビフルオレン（
２，２’−ＭｅＯ−スピロ−ＴＰＤ）、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（４−Ｎ，
Ｎ−ジトリルアミノ）フェニル］ベンジジン（ＮＴＮＰＢ）、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ
，Ｎ’−ジ［４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フェニル］ベンジジン（ＮＰＮＰＢ）、Ｎ
，Ｎ’−ジ（ナフタレン−２−イル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンゼン−１，４−ジアミ
ン（β−ＮＰＰ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル
）−９，９−ジフェニルフルオレン（ＤＰＦＬ−ＴＰＤ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（ナフタレン
−１−イル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）−９，９−ジフェニルフルオレン（ＤＰＦＬ
−ＮＰＢ）、２，２’，７，７’−テトラキス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−９，９’
−スピロビフルオレン（スピロ−ＴＡＤ）、９，９−ビス［４−（Ｎ，Ｎ−ビス（ビフェ
ニル−４−イル）アミノ）フェニル］−９Ｈ−フルオレン（ＢＰＡＰＦ）、９，９−ビス
［４−（Ｎ，Ｎ−ビス（ナフタレン−２−イル）アミノ）フェニル］−９Ｈ−フルオレン
（ＮＰＡＰＦ）、９，９−ビス［４−Ｎ，Ｎ−ビス（ナフタレン−２−イル）−Ｎ，Ｎ’
−ビスフェニルアミノ）フェニル］−９Ｈ−フルオレン（ＮＰＢＡＰＦ）、２，２’，７
，７’−テトラキス［Ｎ−ナフタレニル（フェニル）アミノ］−９，９’−スピロビフル
オレン（スピロ−２ＮＰＢ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（フェナントレン−９−イル）−Ｎ，Ｎ’
−ビス（フェニル）ベンジジン（ＰＡＰＢ）、２，７−ビス［Ｎ，Ｎ−ビス（９，９−ス
ピロビフルオレン−２−イル）アミノ］−９，９−スピロビフルオレン（スピロ−５）、
２，２’−ビス［Ｎ，Ｎ−ビス（ビフェニル−４−イル）アミノ］−９，９−スピロビフ
ルオレン（２，２’−スピロ−ＤＢＰ）、２，２’−ビス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）
−９．９−スピロビフルオレン（スピロ−ＢＰＡ）、２，２’，７，７’−テトラ（Ｎ，
Ｎ−ジトリル）アミノスピロビフルオレン（スピロ−ＴＴＢ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テ
トラナフタレン−２−イルベンジジン（ＴＮＢ）、ポルフィリン化合物、およびフタロシ
アニン、例えば、銅フタロシアニンおよび酸化チタンフタロシアニン、からなる群より選
択される。通常使用される正孔輸送ポリマーは、ポリビニルカルバゾール、（フェニルメ
チル）ポリシラン、およびポリアニリンからなる群より選択される。正孔輸送分子を、ポ
リマー、例えば、ポリスチレンおよびポリカーボネート、にドープすることによって正孔
輸送ポリマーを得ることも、同様に可能である。好適な正孔輸送分子は、上記において既
に言及されている分子である。
さらに、一実施形態において、正孔伝導体材料としてカルベン錯体を使用することが可
能であり、少なくとも１種の正孔伝導体材料のバンドギャップは、概して、使用される発
光体材料のバンドギャップより大きい。本出願の文脈において、「バンドギャップ」は、
三重項エネルギーを意味すると理解される。好適なカルベン錯体は、例えば、国際公開第
２００５／０１９３７３（Ａ２）号、国際公開第２００６／０５６４１８（Ａ２）号、国
際公開第２００５／１１３７０４号、国際公開第２００７／１１５９７０号、国際公開第
２００７／１１５９８１号、および国際公開第２００８／０００７２７号に記載されてい
るようなカルベン錯体である。好適なカルベン錯体の一例は、式：
【化１６３】
2019070039.tif 000292
のｌｒ（ｄｐｂｉｃ）3であり、これは、例えば、国際公開第２００５／０１９３７３号
に開示されている。原則として、正孔伝導体層が、正孔伝導体材料として式Ｉの少なくと
も１種の化合物を含むことは可能である。
【０３１８】
発光層（３）は、少なくとも１種の発光体材料を含む。原則として、それは、蛍光また
はリン光発光体であり得、好適な発光体材料は、当業者に公知である。当該少なくとも１
種の発光体材料は、好ましくは、リン光発光体である。選好的に使用されるリン光発光体
化合物は、金属錯体、とりわけ、金属Ｒｕ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｐｄ、およびＰｔの錯体、をベ
ースとしており、特にＩｒの錯体は重要である。式Ｉの化合物は、発光層においてマトリ
ックスとして使用することができる。
【０３１９】
本発明のＯＬＥＤにおける使用に好適な金属錯体は、例えば、文献国際公開第０２／６
０９１０（Ａ１）号、米国特許出願公開第２００１／００１５４３２（Ａ１）号、米国特
許出願公開第２００１／００１９７８２（Ａ１）号、米国特許出願公開第２００２／００
５５０１４（Ａ１）号、米国特許出願公開第２００２／００２４２９３（Ａ１）号、米国
特許出願公開第２００２／００４８６８９（Ａ１）号、欧州特許出願公開第１１９１６１
２（Ａ２）号、欧州特許出願公開第１１９１６１３（Ａ２）号、欧州特許出願公開第１２
１１２５７（Ａ２）号、米国特許出願公開第２００２／００９４４５３（Ａ１）号、国際
公開第０２／０２７１４（Ａ２）号、国際公開第００／７０６５５（Ａ２）号、国際公開
第０１／４１５１２（Ａ１）号、国際公開第０２／１５６４５（Ａ１）号、国際公開第２
００５／０１９３７３（Ａ２）号、国際公開第２００５／１１３７０４（Ａ２）号、国際
公開第２００６／１１５３０１（Ａ１）号、国際公開第２００６／０６７０７４（Ａ１）
号、国際公開第２００６／０５６４１８号、国際公開第２００６／１２１８１１（Ａ１）
号、国際公開第２００７／０９５１１８（Ａ２）号、国際公開第２００７／１１５９７０
号、国際公開第２００７／１１５９８１号、国際公開第２００８／０００７２７号、国際
公開第２０１０／１２９３２３号、国際公開第２０１０／０５６６６９号、および国際公
開第１０／０８６０８９号に記載されている。
【０３２０】
さらなる好ましい金属錯体は、市販の金属錯体である、トリス（２−フェニルピリジン
）イリジウム（ＩＩＩ）、イリジウム（ＩＩＩ）トリス（２−（４−トリル）ピリジナト
−Ｎ，Ｃ2’）、ビス（２−フェニルピリジン）（アセチルアセトナト）イリジウム（Ｉ
ＩＩ）、イリジウム（ＩＩＩ）トリス（１−フェニルイソキノリン）、イリジウム（ＩＩ
Ｉ）ビス（２，２’−ベンゾチエニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ3’）（アセチルアセトネー
ト）、トリス（２−フェニルキノリン）イリジウム（ＩＩＩ）、イリジウム（ＩＩＩ）ビ
ス（２−（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ2）ピコリネート、イリジ
ウム（ＩＩＩ）ビス（１−フェニルイソキノリン）（アセチルアセトネート）、ビス（２
−フェニルキノリン）（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）、イリジウム（ＩＩ
Ｉ）ビス（ジ−ベンゾ［ｆ，ｈ］キノキサリン）（アセチルアセトネート）、イリジウム
（ＩＩＩ）ビス（２−メチルジベンゾ［ｆ，ｈ］キノキサリン）（アセチルアセトネート
）、およびトリス（３−メチル−１−フェニル−４−トリメチルアセチル−５−ピラゾリ
ノ）テルビウム（ＩＩＩ）、ビス［１−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イ
ル）イソキノリン］（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）、ビス（２−フェニル
ベンゾチアゾラト）（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）、ビス（２−（９，９
−ジヘキシルフルオレニル）−１−ピリジン）（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩ
Ｉ）、ビス（２−ベンゾ［ｂ］チオフェン−２−イルピリジン）（アセチルアセトナト）
イリジウム（ＩＩＩ）である。
【０３２１】
さらに、以下の市販の材料：トリス（ジベンゾイルアセトナト）モノ（フェナントロリ
ン）ユウロピウム（ＩＩＩ）、トリス（ジベンゾイルメタン）モノ（フェナントロリン）
ユウロピウム（ＩＩＩ）、トリス（ジベンゾイルメタン）モノ（５−アミノフェナントロ
リン）ユウロピウム（ＩＩＩ）、トリス（ジ−２−ナフトイルメタン）モノ（フェナント
ロリン）ユウロピウム（ＩＩＩ）、トリス（４−ブロモベンゾイルメタン）モノ（フェナ
ントロリン）ユウロピウム（ＩＩＩ）、トリス（ジ（ビフェニル）メタン）モノ（フェナ
ントロリン）ユウロピウム（ＩＩＩ）、トリス（ジベンゾイルメタン）モノ（４，７−ジ
フェニルフェナントロリン）ユウロピウム（ＩＩＩ）、トリス（ジベンゾイルメタン）モ
ノ（４，７−ジ−メチルフェナントロリン）ユウロピウム（ＩＩＩ）、トリス（ジベンゾ
イルメタン）モノ（４，７−ジメチルフェナントロリンジスルホン酸）ユウロピウム（Ｉ
ＩＩ）二ナトリウム塩、トリス［ジ（４−（２−（２−エトキシエトキシ）エトキシ）ベ
ンゾイルメタン）］モノ（フェナントロリン）ユウロピウム（ＩＩＩ）およびトリス［ジ
［４−（２−（２−エトキシエトキシ）エトキシ）ベンゾイルメタン）］モノ（５−アミ
ノフェナントロリン）ユウロピウム（ＩＩＩ）、オスミウム（ＩＩ）ビス（３−（トリフ
ルオロメチル）−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルピリジル）−１，２，４−トリアゾラト）
ジフェニルメチルホスフィン、オスミウム（ＩＩ）ビス（３−（トリフルオロメチル）−
５−（２−ピリジル）−１，２，４−トリアゾール）ジメチルフェニルホスフィン、オス
ミウム（ＩＩ）ビス（３−（トリフルオロメチル）−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルピリジ
ル）−１，２，４−トリアゾラト）ジメチルフェニルホスフィン、オスミウム（ＩＩ）ビ
ス（３−（トリフルオロメチル）−５−（２−ピリジル）ピラゾラト）ジメチルフェニル
ホスフィン、トリス［４，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（２，２’）−ビピリジン］ルテ
ニウム（ＩＩＩ）、オスミウム（ＩＩ）ビス（２−（９，９−ジブチルフルオレニル）−
１−イソキノリン（アセチルアセトネート）が好適である。
【０３２２】
当該発光層は、好ましくは、式：
【化１６４】
2019070039.tif 000293
の化合物を含み、これは、国際公開第２００５／０１９３７３（Ａ２）号に記載されてお
り、この場合、符号は、以下の意味を有する：
Ｍは、それぞれの金属原子において可能な任意の酸化状態である、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎ
ｂ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｔｃ、Ｒｅ、Ｃｕ、Ａｇ、
およびＡｕからなる群より選択され；
ｃａｒｂｅｎｅは、無電荷かまたはモノアニオン性の一座配位、二座配位、または三座配
位であり得るカルベン配位子であり、当該カルベン配位子は、ビスカルベン配位子または
トリスカルベン配位子であることも可能であり；
Ｌは、モノアニオン性またはジアニオン性配位子であり、これは、一座配位または二座配
位であってもよく；
Ｋは、ホスフィン；ホスホン酸塩およびその誘導体、ヒ酸塩およびそれらの誘導体；亜リ
ン酸塩；ＣＯ；ピリジン；ニトリル、およびＭ1を有するπ錯体を形成する共役ジエンか
らなる群より選択される無電荷の一座または二座配位子であり；
ｎ１は、カルベン配位子の数であり、この場合、ｎ１は少なくとも１であり、ならびに、
ｎ１＞１の場合、式Ｉの錯体におけるカルベン配位子は、同じかまたは異なっていてもよ
く；
ｍ１は、配位子Ｌの数であり、この場合、ｍ１は０または≧１であってもよく、ならびに
、ｍ１＞１の場合、配位子Ｌは、同じかまたは異なっていてもよく；
ｏは、配位子Ｋの数であり、この場合、ｏは０または≧１であってもよく、ならびに、ｏ
＞１の場合、配位子Ｋは、同じかまたは異なっていてもよく；
ｎ１＋ｍ１＋ｏの合計は、酸化状態、金属原子の配位数、および配位子カルベン、Ｌ、お
よびＫの配座数、ならびに配位子、カルベン、およびＬの電荷に依存しており、ただし、
ｎ１は少なくとも１である。
【０３２３】
好適な三重項発光体であるカルベン錯体は、例えば、国際公開第２００６／０５６４１
８（Ａ２）号、国際公開第２００５／１１３７０４号、国際公開第２００７／１１５９７
０号、国際公開第２００７／１１５９８１号、および国際公開第２００８／０００７２７
号、国際公開第２００９／０５０２８１号、国際公開第２００９／０５０２９０号、国際
公開第２０１１／０５１４０４号、および国際公開第２０１１／０７３１４９号に記載さ
れている。
【０３２４】
より好ましいのは、一般式：
【化１６５】
2019070039.tif 000294
の金属−カルベン錯体であり、これは、米国特許出願第６１／２８６０４６号、同第６１
／３２３８８５号、および欧州特許出願公開第１０１８７１７６．２号（ＰＣＴ／ＥＰ２
０１０／０６９５４１）に記載されており、この場合、Ｍ、ｎ１、Ｙ、Ａ2、Ａ3、Ａ4、
Ａ5、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ55、Ｒ56、Ｒ57、Ｒ58、Ｒ59、Ｋ、Ｌ、ｍ１、および
ｏは、それぞれ、以下において定義される通りであり：
Ｍは、ＩｒまたはＰｔであり、
ｎ１は、１、２、および３から選択される整数であり、
Ｙは、ＮＲ51、Ｏ、Ｓ、またはＣ（Ｒ25）2であり、
Ａ2、Ａ3、Ａ4、およびＡ5は、それぞれ独立して、ＮまたはＣであり、２つのＡ＝窒素原
子の場合、少なくとも１つの炭素原子が、環の２つの窒素原子の間に存在し、
Ｒ51は、場合により少なくとも１つのヘテロ原子で中断されていてもよく、場合により少
なくとも１つの官能基を有していてもよく、および１〜２０個の炭素原子を有している直
鎖状または分岐鎖状のアルキル基、場合により少なくとも１つのヘテロ原子で中断されて
いてもよく、場合により少なくとも１つの官能基を有していてもよく、および３〜２０個
の炭素原子を有しているシクロアルキル基、場合により少なくとも１つのヘテロ原子で中
断されていてもよく、場合により少なくとも１つの官能基を有していてもよく、および６
〜２０個の炭素原子を有している置換または非置換のアリール基、ならびに、場合により
少なくとも１つのヘテロ原子で中断されていてもよく、場合により少なくとも１つの官能
基を有していてもよく、および５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有して
いる、置換または非置換のヘテロアリール基、であり、
Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、およびＲ55は、それぞれ、Ａ2、Ａ3、Ａ4、および／またはＡ5がＮの
場合には自由電子対であり、またはＡ2、Ａ3、Ａ4、および／またはＡ5がＣの場合には、
それぞれ独立して水素、場合により少なくとも１つのヘテロ原子で中断されていてもよく
、場合により少なくとも１つの官能基を有していてもよく、および１〜２０個の炭素原子
を有している直鎖状または分岐鎖状のアルキル基、場合により少なくとも１つのヘテロ原
子で中断されていてもよく、場合により少なくとも１つの官能基を有していてもよく、お
よび３〜２０個の炭素原子を有しているシクロアルキル基、場合により少なくとも１つの
ヘテロ原子で中断されていてもよく、場合により少なくとも１つの官能基を有していても
よく、および６〜３０個の炭素原子を有している置換または非置換のアリール基、場合に
より少なくとも１つのヘテロ原子で中断されていてもよく、場合により少なくとも１つの
官能基を有していてもよく、および５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有
している置換または非置換のヘテロアリール基、ならびに、ドナーまたはアクセプター作
用を有する基、であり、あるいは、
Ｒ53およびＲ54は、Ａ3およびＡ4と一緒に、場合により少なくとも１つのさらなるヘテロ
原子で中断されていてもよく、および合計で５〜８個の炭素原子および／またはヘテロ原
子を有する、場合により置換されていてもまたは非置換であってもよい環、を形成し、
Ｒ56、Ｒ57、Ｒ58、およびＲ59は、それぞれ独立して、水素、場合により少なくとも１つ
のヘテロ原子で中断されていてもよく、場合により少なくとも１つの官能基を有していて
もよく、および１〜２０個の炭素原子を有している直鎖状または分岐鎖状のアルキル基、
場合により少なくとも１つのヘテロ原子で中断されていてもよく、場合により少なくとも
１つの官能基を有していてもよく、および３〜２０個の炭素原子を有しているシクロアル
キル基、場合により少なくとも１つのヘテロ原子で中断されていてもよく、場合により少
なくとも１つの官能基を有していてもよく、および３〜２０個の炭素原子を有しているシ
クロヘテロアルキル基、場合により少なくとも１つのヘテロ原子で中断されていてもよく
、場合により少なくとも１つの官能基を有していてもよく、および６〜３０個の炭素原子
を有している置換または非置換のアリール基、場合により少なくとも１つのヘテロ原子で
中断されていてもよく、場合により少なくとも１つの官能基を有していてもよく、合計５
〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有している置換または非置換のヘテロア
リール基、ならびに、ドナーまたはアクセプター作用を有する基、であり、あるいは、
Ｒ56およびＲ57、Ｒ57およびＲ58、あるいはＲ58およびＲ59は、それらが結合している炭
素原子と一緒に、飽和、不飽和、または芳香族の、場合により少なくとも１つのヘテロ原
子で中断されていてもよく、ならびに合計で５〜８個の炭素原子および／またはヘテロ原
子を有する、場合により置換されていてもよい環、を形成し、
Ａ5がＣの場合、Ｒ55およびＲ56は一緒に、場合によりヘテロ原子、芳香族ユニット、ヘ
テロ芳香族ユニット、および／または官能基を含んでいてもよくかつ合計で１〜３０個の
炭素原子および／またはヘテロ原子を有する飽和または不飽和の直鎖状または分岐鎖状の
ブリッジを形成し、当該ブリッジは、場合により、飽和または不飽和の、炭素原子および
／またはヘテロ原子を含む５〜８員環に縮合していてもよく、
Ｒ25は、独立して、場合により少なくとも１つのヘテロ原子で中断されていてもよく、場
合により少なくとも１つの官能基を有していてもよく、および１〜２０個の炭素原子を有
している直鎖状または分岐鎖状のアルキル基、場合により少なくとも１つのヘテロ原子で
中断されていてもよく、場合により少なくとも１つの官能基を有していてもよく、および
３〜２０個の炭素原子を有しているシクロアルキル基、場合により少なくとも１つのヘテ
ロ原子で中断されていてもよく、場合により少なくとも１つの官能基を有していてもよく
、および６〜３０個の炭素原子を有している置換または非置換のアリール基、場合により
少なくとも１つのヘテロ原子で中断されていてもよく、場合により少なくとも１つの官能
基を有していてもよく、および５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有して
いる置換または非置換のヘテロアリール基、であり、
Ｋは、無電荷の一座または二座配位子であり、
Ｌは、モノアニオン性またはジアニオン性配位子、好ましくはモノアニオン性配位子であ
り、これは、一座配位または二座配位であってもよく、
ｍ１は、０、１、または２であり、ｍ１が２の場合、Ｋ配位子は同じかまたは異なってい
てもよく、
ｏは、０、１、または２であり、ｏが２の場合、Ｌ配位子は同じかまたは異なっていても
よい。
【０３２５】
式ＩＸの化合物は、好ましくは、式：
【化１６６】
2019070039.tif 000295
【０３２６】
【化１６７】
2019070039.tif 000296
【０３２７】
【化１６８】
2019070039.tif 000297
【０３２８】
【化１６９】
2019070039.tif 000298
【０３２９】
【化１７０】
2019070039.tif 000299
【０３３０】
【化１７１】
2019070039.tif 000300
【０３３１】
【化１７２】
2019070039.tif 000301
の化合物である。
【０３３２】
当該ホモレプテイック金属−カルベン錯体は、フェイシャル異性体またはメリジオナル
異性体の形態において存在し得、フェイシャル異性体が選好される。
【０３３３】
ヘテロレプティック金属−カルベン錯体の場合、４つの異なる異性体が存在し得、疑似
フェイシャル異性体が選好される。
【０３３４】
発光層は、発光体材料以外に、さらなる成分を含んでいてもよい。例えば、発光体材料
の発光色を変えるために、蛍光染料が、発光層中に存在していてもよい。さらに、好まし
い実施形態では、マトリックス材料を使用することができる。このマトリックス材料は、
ポリマー、例えば、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）またはポリシラン、であり得る。し
かしながら、当該マトリックス材料は、小分子、例えば、４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバ
ゾールビフェニル（ＣＤＰ＝ＣＢＰ）、または第三級芳香族アミン、例えば、ＴＣＴＡ、
であってもよい。本発明の好ましい実施形態において、式Ｉの少なくとも１種の化合物が
、マトリックス材料として使用される。
【０３３５】
好ましい実施形態において、当該発光層は、２〜４０質量％、好ましくは５〜３５質量
％の、前述の発光体材料うちの少なくとも１種と、６０〜９８質量％、好ましくは７５〜
９５質量％の、前述のマトリックス材料のうちの少なくとも１つ（一実施形態において、
式Ｉの少なくとも１種の化合物）とから形成され、この場合、発光体材料およびマトリッ
クス材料の合計は１００質量％までになる。
【０３３６】
特に好ましい実施形態において、発光層は、式Ｉの化合物、例えば、
【化１７３】
2019070039.tif 000302
、および２つのカルベン錯体、好ましくは、式：
【化１７４】
2019070039.tif 000303
のカルベン錯体を含む。上記の実施形態において、発光層は、２〜４０質量％、好ましく
は５〜３５質量％の、
【化１７５】
2019070039.tif 000304
と、６０〜９８質量％、好ましくは６５〜９５質量％の、式Ｉの化合物および
【化１７６】
2019070039.tif 000305
とから形成され、この場合、カルベン錯体および式Ｉの化合物の合計は、１００質量％ま
でになる。
【０３３７】
したがって、ＯＬＥＤにおけるマトリックス材料および／または正孔／励起子ブロッカ
ー材料および／または電子／励起子ブロッカー材料および／または正孔注入材料および／
または電子注入材料および／または正孔伝導体材料および／または電子伝導体材料として
の、好ましくはマトリックス材料および／または正孔／励起子ブロッカー材料としての式
Ｉの化合物と一緒の使用に好適な金属錯体の例として、国際公開第２００５／０１９３７
３（Ａ２）号、国際公開第２００６／０５６４１８（Ａ２）号、国際公開第２００５／１
１３７０４号、国際公開第２００７／１１５９７０号、国際公開第２００７／１１５９８
１号、および国際公開第２００８／０００７２７号に記載されているカルベン錯体も挙げ
られる。引用された国際公開出願の開示についてここで明確に言及しており、これらの開
示内容は、本出願の内容に組み入れられると見なされるべきである。
【０３３８】
正孔／励起子に対するブロッキング層（４）が、式Ｉのいかなる化合物も含まない場合
、ＯＬＥＤは、正孔に対するブロッキング層が存在する場合、ＯＬＥＤにおいて典型的に
使用される正孔ブロッカー材料、例えば、２，６−ビス（Ｎ−カルバゾリル）ピリジン（
ｍＣＰｙ）、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（バ
ソクプロイン、（ＢＣＰ））、ビス（２−メチル−８−キノリナト）−４−フェニルフェ
ニラト）アルミニウム（ＩＩＩ）（ＢＡｌｑ）、フェノチアジンＳ，Ｓ−ジオキシド誘導
体、および１，３，５−トリス（Ｎ−フェニル−２−ベンジルイミダゾリル）ベンゼン）
（ＴＰＢＩ）、を有し、ＴＰＢＩは、電子伝導性材料としても好適である。さらに好適な
正孔ブロッカーおよび／または電子伝導体材料は、２，２’，２’’−（１，３，５−ベ
ンゼントリイル）トリス（１−フェニル−１−Ｈ−ベンズイミダゾール）、２−（４−ビ
フェニリル）−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール
、８−ヒドロキシキノリノラトリチウム、４−（ナフタレン−１−イル）−３，５−ジフ
ェニル−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール、１，３−ビス［２−（２，２’−ビピリジン
−６−イル）−１，３，４−オキサジアゾ−５−イル］ベンゼン、４，７−ジフェニル−
１，１０−フェナントロリン、３−（４−ビフェニリル）−４−フェニル−５−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル−１，２，４−トリアゾール、６，６’−ビス［５−（ビフェニル−４
−イル）−１，３，４−オキサジアゾ−２−イル］−２，２’−ビピリジル、２−フェニ
ル−９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン、２，７−ビス［２−（２，２
’−ビピリジン−６−イル）−１，３，４−オキサジアゾ−５−イル］−９，９−ジメチ
ルフルオレン、１，３−ビス［２−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オ
キサジアゾ−５−イル］ベンゼン、２−（ナフタレン−２−イル）−４，７−ジフェニル
−１，１０−フェナントロリン、トリス（２，４，６−トリメチル−３−（ピリジン−３
−イル）フェニル）ボラン、２，９−ビス（ナフタレン−２−イル）−４，７−ジフェニ
ル−１，１０−フェナントロリン、１−メチル−２−（４−（ナフタレン−２−イル）フ
ェニル）−１Ｈ−イミダゾ［４，５−ｆ］［１，１０］フェナントロリンである。さらな
る実施形態において、国際公開第２００６／１００２９８号に開示されているカルボニル
基、例えばＰＣＴ出願ＰＣＴ／ＥＰ２００８／０５８２０７およびＰＣＴ／ＥＰ２００８
／０５８１０６（これらは、本出願の優先日においてまだ公開されていない）に指定され
る、ジシリルカルバゾール、ジシリルベンゾフラン、ジシリルベンゾチオフェン、ジシリ
ルベンゾホスホール、ジシリルベンゾチオフェンＳ−オキシド、およびジシリルベンゾチ
オフェンＳ，Ｓ−ジオキシドからなる群より選択されるジシリル化合物、ならびに、国際
公開第２００８／０３４７５８号に開示されているジシリル化合物、を含む基によって連
結された芳香族環またはヘテロ芳香族環を含む化合物を、電子／励起子に対するブロッキ
ング層（４）として、または発光層（３）におけるマトリックス材料として、使用するこ
とが可能である。
【０３３９】
本発明のＯＬＥＤの層（５）に好適な電子伝導体材料は、オキシノイド化合物、例えば
、２，２’，２’’−（１，３，５−フェニレン）トリス［１−フェニル−１Ｈ−ベンズ
イミダゾール］（ＴＰＢＩ）、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム（Ａｌｑ3）、
フェナントロリンベースの化合物、例えば、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１
，１０−フェナントロリン（ＤＤＰＡ＝ＢＣＰ）、または４，７−ジフェニル−１，１０
−フェナントロリン（ＤＰＡ）、ならびにアゾール化合物、例えば、２−（４−ビフェニ
リル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（ＰＢＤ）、
および３−（４−ビフェニリル）−４−フェニル−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１
，２，４−トリアゾール（ＴＡＺ）、８−ヒドロキシキノリノラトリチウム（Ｌｉｑ）、
４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（ＢＰｈｅｎ）、ビス（２−メチル−
８−キノリノラト）−４−（フェニルフェノラト）アルミニウム（ＢＡｌｑ）、１，３−
ビス［２−（２，２’−ビピリジン−６−イル）−１，３，４−オキサジアゾ−５−イル
］ベンゼン（Ｂｐｙ−ＯＸＤ）、６，６’−ビス［５−（ビフェニル−４−イル）−１，
３，４−オキサジアゾ−２−イル］−２，２’−ビピリジル（ＢＰ−ＯＸＤ−Ｂｐｙ）、
４−（ナフタレン−１−イル）−３，５−ジフェニル−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール
（ＮＴＡＺ）、２，９−ビス（ナフタレン−２−イル）−４，７−ジフェニル−１，１０
−フェナントロリン（ＮＢｐｈｅｎ）、２，７−ビス［２−（２，２’−ビピリジン−６
−イル）−１，３，４−オキサジアゾ−５−イル］−９，９−ジメチルフルオレン（Ｂｂ
ｙ−ＦＯＸＤ）、１，３−ビス［２−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−
オキサジアゾ−５−イル］ベンゼン（ＯＸＤ−７）、トリス（２，４，６−トリメチル−
３−（ピリジン−３−イル）フェニル）ボラン（３ＴＰＹＭＢ）、１−メチル−２−（４
−（ナフタレン−２−イル）フェニル）−１Ｈ−イミダゾ［４，５−ｆ］［１，１０］フ
ェナントロリン（２−ＮＰＩＰ）、２−フェニル−９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル
）アントラセン（ＰＡＤＮ）、２−（ナフタレン−２−イル）−４，７−ジフェニル−１
，１０−フェナントロリン（ＨＮＢｐｈｅｎ）、に対してキレートした金属を含む。層（
５）は、電子輸送を容易にするため、およびＯＬＥＤの層の界面での励起子のクエンチン
グを防ぐためにバッファー層またはバリア層として機能し得る。層（５）は、好ましくは
、電子の移動度を向上させ、励起子のクエンチングを減じる。好ましい実施形態において
、ＴＰＢＩは、電子伝導体材料として使用される。別の好ましい実施形態において、ＢＣ
Ｐは、電子伝導体材料として使用される。原則として、電子伝導体層は、電子伝導体材料
として式Ｉの少なくとも１種の化合物を含むことが可能である。
【０３４０】
正孔伝導体材料および電子伝導体材料として上記において言及した材料の中のいくつか
は、複数の機能を満たし得る。例えば、いくつかの電子伝導性材料は、低いＨＯＭＯを有
する場合、同時に正孔ブロッキング材料でもある。これらは、例えば、正孔／励起子に対
するブロッキング層（４）において使用することができる。しかしながら、正孔／励起子
ブロッカーとしての機能も層（５）に担わせることも同様に可能であり、これにより、層
（４）を省くことができる。
【０３４１】
電荷輸送層は、第一に層厚をより大きくするため（ピンホール／短絡の回避）、および
第二にデバイスの作動電圧を最小にするため、電子的にドープすることで当該材料の輸送
特性を向上させることもできる。例えば、正孔伝導体材料は、電子アクセプターでドープ
することができ；例えば、フタロシアニンまたはアリールアミン、例えば、ＴＰＤまたは
ＴＤＴＡ、は、テトラフルオロテトラシアノキノジメタン（Ｆ４−ＴＣＮＱ）またはＭｏ
Ｏ3もしくはＷＯ3でドープすることができる。電子伝導体材料は、例えば、アルカリ金属
、例えば、リチウムを有するＡｌｑ3、でドープすることができる。さらに、電子伝導体
は、Ｃｓ2ＣＯ3または８−ヒドロキシキノリラトリチウム（Ｌｉｑ）などの塩でドープす
ることができる。電子ドーピングは、当業者に公知であり、例えば、Ｗ．Ｇａｏ，Ａ．Ｋ
ａｈｎ，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，Ｖｏｌ．９４，Ｎｏ．１，１ Ｊｕｌｙ ２００３（
ｐ−ドープされた有機層）；Ａ．Ｇ．Ｗｅｒｎｅｒ，Ｆ．Ｌｉ，Ｋ．Ｈａｒａｄａ，Ｍ．
Ｐｆｅｉｆｆｅｒ，Ｔ．Ｆｒｉｔｚ，Ｋ．Ｌｅｏ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，Ｖ
ｏｌ．８２，Ｎｏ．２５，２３ Ｊｕｎｅ ２００３、Ｐｆｅｉｆｆｅｒ ｅｔ ａｌ．，Ｏ
ｒｇａｎｉｃ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ ２００３，４，８９−１０３に開示されている。
例えば、正孔伝導体層は、カルベン錯体、例えばｌｒ（ｄｐｂｉｃ）3、以外に、ＭｏＯ3
またはＷＯ3でドープしてもよい。例えば、電子伝導体層は、Ｃｓ2ＣＯ3でドープされた
ＢＣＰを含み得る。
【０３４２】
陰極（６）は、電子または負電荷キャリアを導入する電極である。陰極に好適な材料は
、元素周期表（旧ＩＵＰＡＣ版）の、Ｉａ族のアルカリ金属、例えば、Ｌｉ、Ｃｓ、ＩＩ
ａ族のアルカリ土類金属、例えば、カルシウム、バリウム、またはマグネシウム、ＩＩｂ
族の金属、ならびにランタノイドおよびアクチニド、例えばサマリウム、からなる群より
選択される。さらに、アルミニウムもしくはインジウムなどの金属、および言及されたす
べての金属の組み合わせを使用することも可能である。さらに、アルカリ金属、とりわけ
、リチウムを含む有機金属化合物、またはアルカリ金属フッ化物、例えば、ＬｉＦ、Ｃｓ
Ｆ、またはＫＦ、は、有機層と陰極との間に適用することで、作動電圧を下げることがで
きる。
【０３４３】
本発明によるＯＬＥＤは、さらに、当業者に公知のさらなる層を含んでいてもよい。例
えば、正電荷の輸送を促進する、および／または、層のバンドギャップを互いに適合させ
る層を、層（２）と発光層（３）との間に適用してもよい。あるいは、このさらなる層は
、保護層として機能し得る。類似の方法において、負電荷の輸送を促進する、および／ま
たは層間のバンドギャップを互いに適合させるために、さらなる層が、発光層（３）と層
（４）との間に存在していてもよい。あるいは、この層は、保護層として機能し得る。
【０３４４】
好ましい実施形態において、本発明のＯＬＥＤは、層（１）〜（６）に加えて、以下に
言及する層：
・２〜１００ｎｍ、好ましくは５〜５０ｎｍの厚さを有する、陽極（１）と正孔輸送層（
２）との間の正孔注入層；
・正孔輸送層（２）と発光層（３）との間の、電子に対するブロッキング層；
・電子輸送層（５）と陰極（６）との間の電子注入層
のうちの少なくとも１つを含む。
【０３４５】
正孔注入層の材料は、銅フタロシアニン、４，４’，４’’−トリス（Ｎ−３−メチル
フェニル−Ｎ−フェニルアミノ）トリフェニルアミン（ｍ−ＭＴＤＡＴＡ）、４，４’，
４’’−トリス（Ｎ−（２−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ）トリフェニルアミン（２
Ｔ−ＮＡＴＡ）、４，４’，４’’−トリス（Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミ
ノ）トリフェニルアミン（１Ｔ−ＮＡＴＡ）、４，４’，４’’−トリス（Ｎ，Ｎ−ジフ
ェニルアミノ）トリフェニルアミン（ＮＡＴＡ）、酸化チタンフタロシアニン、２，３，
５，６−テトラフルオロ−７，７，８，８−テトラシアノキノジメタン（Ｆ４−ＴＣＮＱ
）、ピラジノ［２，３−ｆ］［１，１０］フェナントロリン−２，３−ジカルボニトリル
（ＰＰＤＮ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−メトキシフェニル）ベンジジン（
ＭｅＯ−ＴＰＤ）、２，７−ビス［Ｎ，Ｎ−ビス（４−メトキシフェニル）アミノ］−９
，９−スピロビフルオレン（ＭｅＯ−スピロ−ＴＰＤ）、２，２’−ビス［Ｎ，Ｎ−ビス
（４−メトキシフェニル）アミノ］−９，９−スピロビフルオレン（２，２’−ＭｅＯ−
スピロ−ＴＰＤ）、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ−［４−（Ｎ，Ｎ−ジトリルア
ミノ）フェニル］ベンジジン（ＮＴＮＰＢ）、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ−［
４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フェニル］ベンジジン（ＮＰＮＰＢ）、Ｎ，Ｎ’−ジ
（ナフタレン−２−イル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンゼン−１，４−ジアミン（α−Ｎ
ＰＰ）、から選択され得る。原則として、正孔注入層が、正孔注入材料として式Ｉの化合
物の少なくとも１種の化合物を含むことは可能である。さらに、ポリマー性正孔注入材料
、例えば、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）（ＰＶＫ）、ポリチオフェン、ポリピロール
、ポリアニリン、自己ドーピングポリマー、例えば、スルホン化ポリ（チオフェン−３−
［２［（２−メトキシエトキシ）エトキシ］−２，５−ジイル）（Ｐｌｅｘｔｒｏｎｉｃ
ｓから市販されているＰｌｅｘｃｏｒｅ（登録商標） ＯＣ Ｃｏｎｄｕｃｔｉｎｇ Ｉｎ
ｋｓ）、およびコポリマー例えば、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳとも呼ばれるポリ（３，４−エチ
レンジオキシチオフェン）／ポリ（４−スチレンスルホネート）、を使用することができ
る。
【０３４６】
電子注入層の材料として、例えば、ＬｉＦを選択することができる。原則として、電子
注入層が、電子注入材料として式Ｉの化合物の少なくとも１種の化合物を含むことは可能
である。
【０３４７】
当業者は、好適な材料をどのように選ばなければならないか理解している（例えば、電
気化学の研究に基づいて）。個々の層に好適な材料は、当業者に公知であり、ならびに、
例えば、国際公開第００／７０６５５号に開示されている。
【０３４８】
さらに、電荷キャリア輸送の効率を高めるために、本発明のＯＬＥＤにおいて使用され
る層のいくつかを表面処理しておくことは可能である。言及された層のそれぞれに対する
材料の選択は、好ましくは、高効率および長寿命のＯＬＥＤが得られるように特定される
。
【０３４９】
本発明のＯＬＥＤは、当業者に公知の方法によって製造することができる。概して、本
発明のＯＬＥＤは、個々の層を好適な基材上に連続的に蒸着することによって製造される
。好適な基材は、例えば、ガラス、無機半導体、またはポリマーフィルムである。蒸着に
は、慣例の技術、例えば、熱蒸発、化学蒸着（ＣＶＤ）、物理蒸着（ＰＶＤ）、を使用す
ることが可能である。代替のプロセスにおいて、ＯＬＥＤの有機層は、当業者に公知のコ
ーティング技術を用いて、好適な溶媒における溶液または分散液から適用することができ
る。
【０３５０】
概して、異なる層は、以下の厚さ：陽極（１）５０〜５００ｎｍ、好ましくは１００〜
２００ｎｍ；正孔伝導層（２）５〜１００ｎｍ、好ましくは２０〜８０ｎｍ；発光層（３
）１〜１００ｎｍ、好ましくは１０〜８０ｎｍ；正孔／励起子に対するブロッキング層（
４）２〜１００ｎｍ、好ましくは５〜５０ｎｍ；電子伝導層（５）５〜１００ｎｍ、好ま
しくは２０〜８０ｎｍ；陰極（６）２０〜１０００ｎｍ、好ましくは３０〜５００ｎｍ、
を有する。陰極に関する、本発明のＯＬＥＤにおける正孔および電子の再結合領域の相対
位置、したがってＯＬＥＤの発光スペクトルは、いくつかある因子の中でも特に、各層の
相対厚さによって影響され得る。これは、電子輸送層の厚さは、好ましくは、当該再結合
領域の位置がダイオードの光学的共振器特性に、したがって、発光体の発光波長に適合す
るよう選択されるべきであることを意味している。当該ＯＬＥＤの個々の層の層厚の比率
は、使用する材料に依存する。使用する任意の追加の層の層厚は、当業者に公知である。
電子伝導層および／または正孔伝導層が、それらが電気的にドープされる場合に指定され
る層厚より厚い層厚を有することは可能である。
【０３５１】
ＯＬＥＤの少なくとも１つの層において、好ましくは発光層（好ましくはマトリックス
材料として）および／または正孔／励起子に対するブロッキング層において、式Ｉの化合
物を使用することにより、高い効率と低い使用電圧および作動電圧とを有するＯＬＥＤが
得られる。さらに、式Ｉの化合物を使用して得られるＯＬＥＤは長寿命である。ＯＬＥＤ
の効率は、さらに、ＯＬＥＤの他の層を最適化することによって向上させることができる
。例えば、ＬｉＦの中間層との組み合わせにおいて適切であれば、高効率の陰極、例えば
、ＣａまたはＢａ、を使用することができる。成形基材ならびに、作動電極の低下または
量子効率の増加を生じる新規の正孔輸送材料も同様に、本発明のＯＬＥＤにおいて使用可
能である。さらに、異なる層のエネルギーレベルを調節するため、ならびにエレクトロル
ミネセンスを促進するために、ＯＬＥＤに追加の層が存在していてもよい。
【０３５２】
当該ＯＬＥＤはさらに、少なくとも１つの第二の発光層を備えていてもよい。ＯＬＥＤ
の発光全体は、少なくとも２つの発光層の発光で構成され得、ならびに白色光も含み得る
。
【０３５３】
当該ＯＬＥＤは、エレクトロルミネセンスが有用なすべての機器に使用することができ
る。好適なデバイスは、好ましくは、定置型または可動型視覚的表示装置ならびに照明装
置から選択される。定置型視覚的表示装置は、例えば、コンピュータの視覚的表示装置、
テレビ、プリンタの視覚的表示装置、台所用電化製品、ならびに広告パネル、照明パネル
、および情報パネルなどである。可動型視覚的表示装置は、例えば、携帯電話、タブレッ
ト型ＰＣ、ラップトップ、デジタルカメラ、ＭＰ３プレーヤー、自動車、ならびにバスお
よび車両の目的地表示の視覚的表示装置である。本発明のＯＬＥＤを使用可能なさらなる
デバイスは、例えば、キーボード；衣類のアイテム；家具；壁紙である。
【０３５４】
さらに、本発明は、定置型視覚的表示装置、例えば、コンピュータの視覚的表示装置、
テレビ、プリンタの視覚的表示装置、台所用電化製品、ならびに広告パネル、照明パネル
、情報パネル、ならびに可動型視覚的表示装置、例えば、携帯電話、タブレット型ＰＣ、
ラップトップ、デジタルカメラ、ＭＰ３プレーヤー、自動車、ならびにバスおよび電車の
行先表示の視覚的表示装置；照明装置；キーボード；衣服のアイテム；家具；壁紙、から
なる群より選択されるデバイスであって、少なくとも１つの本発明の有機発光ダイオード
または少なくとも１つの本発明の発光層を有する、デバイスに関する。
【０３５５】
以下の実施例は、例示目的のみのために含まれ、本発明の範囲を制限するものではない
。特に明記しない限り、全ての部および百分率は、質量を基準とする。
【実施例】
【０３５６】
実施例１
【化１７７】
2019070039.tif 000306
【０３５７】
ａ）当該合成は国際公開第２０１０／０７９０５１号に記載されており、ペンタン中に
おける１６．４ｍｌ（２７．９ｍｍｏｌ）のｔ−ブチル−リチウムを、アルゴン下、−７
８℃において、無水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中における５．００ｇ（１２．１ｍｍ
ｏｌ）の９−（８−ブロモジベンゾフラン−２−イル）カルバゾールの溶液に加える。１
５分後、２．９３ｇ（１５．８ｍｍｏｌ）の２−イソプロポキシ−４，４，５，５−テト
ラメチル−１，３，２−ジオキサボロランをゆっくりと加える。当該反応混合物を、アル
ゴン下において−７８℃で３時間撹拌し、水に注いで、当該水相をジエチルエーテルで抽
出する。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、溶媒を除去する。エーテルから結晶化さ
せ、２．５７ｇの化合物１を得る（収率：４６％）。
【０３５８】
【数１】
2019070039.tif 000307
【０３５９】
【化１７８】
2019070039.tif 000308
【０３６０】
ｂ）１１．３ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）の３−（２−アミノフェニル）−１Ｈ−ベンズイ
ミダゾール−２−オンを、１８０℃で、５０ｇのポリリン酸に加える。当該反応混合物を
、窒素下において２２０℃で３時間撹拌し、水に注ぐ。当該生成物をろ別し、水およびメ
タノールで洗浄する。５０ｍｌの３０％水酸化ナトリウム溶液を、２００ｍｌのＴＨＦ中
における当該生成物の懸濁液に加える。当該混合物を３０分間撹拌し、有機相を分離して
、硫酸マグネシウムで乾燥させ、溶媒を蒸留除去する。９．２６ｇの化合物２が得られる
（収率：８９％）。
【０３６１】
【数２】
2019070039.tif 000309
【０３６２】
５Ｈ−ベンズイミダゾ［１，２−ａ］ベンズイミダゾールおよび３−（２−アミノフェ
ニル）−１Ｈ−ベンズイミダゾール−２−オンの合成は、Ｂｕｌｌ．Ｓｏｃ．Ｃｈｅｍ．
Ｂｅｌｇ．９６（１９８７）７８７に記載されている。
【０３６３】
【化１７９】
2019070039.tif 000310
【０３６４】
ｃ）当該合成は欧州特許第１８８５８１８号に記載されており、５．００ｇ（１３．４
ｍｍｏｌ）の２−ブロモ−８−ヨード−ジベンゾフラン、８．７４ｇ（２６．８ｍｍｏｌ
）の炭酸セシウム、２５５ｍｇ（１．３４ｍｍｏｌ）のヨウ化銅（Ｉ）、および３０９ｍ
ｇ（２．６８ｍｍｏｌ）のＬ−プロリンを、窒素下において、７５ｍｌのジメチルホルム
アミド中における２．７８ｇ（１３．４ｍｍｏｌ）の５Ｈ−ベンズイミダゾ［１，２−ａ
］ベンズイミダゾールに加える。当該反応混合物を、１５０℃で１９時間加熱し、ＴＨＦ
によりＨｙｆｌｏ Ｓｕｐｅｒ Ｃｅｌ（登録商標）媒体、Ｆｌｕｋａ ５６６７８、ＣＡ
Ｓ［９１０５３３９−３］においてろ過する。有機相を水で洗浄する。溶媒を蒸留除去す
る。トルエン／酢酸エチル（１９／１）を用いたシリカゲルのカラムクロマトグラフィに
より、化合物３を得る（収量：２．２９ｇ（３７．７％））。
【０３６５】
【数３】
2019070039.tif 000311
【０３６６】
【化１８０】
2019070039.tif 000312
【０３６７】
ｄ）１．９８ｇ（３．４１ｍｍｏｌ）の化合物１、ならびに４．０２ｇ（１６．６ｍｍ
ｏｌ）の三塩基性リン酸カリウム一水和物、１５ｍｌのジオキサン、６０ｍｌのトルエン
、および１２ｍｌの水を、１．５０ｇ（３．３２ｍｍｏｌ）の化合物３に加える。当該混
合物を、アルゴンで脱ガス処理する。８１ｍｇ（０．１９９ｍｍｏｌ）の２−ジシクロヘ
キシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル（ＳＰｈｏｓ）、および７４ｍｇ
（０．０３３ｍｍｏｌ）の酢酸パラジウム（ＩＩ）を加える。当該反応混合物をアルゴン
で脱ガス処理し、アルゴン下において１００℃で４．５時間撹拌する。４０ｍｌの１％シ
アン化ナトリウム溶液を加え、当該反応混合物を１時間還流させる。ジクロロメタンを加
え、有機相を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させる。トルエンおよび次にトルエン
／酢酸エチル（９／１）を用いたシリカゲルのカラムクロマトグラフィにより、化合物Ａ
−１を得る（収量：１．４２ｇ（６１％））。
【０３６８】
【数４】
2019070039.tif 000313
【０３６９】
実施例２
４Ｈ−イミダゾ［１，２−ａ］ベンズイミダゾールの合成は、ＡＲＫＩＶＯＣ ２００
２（ｖ）４８−６１に記載されている。
【０３７０】
【化１８１】
2019070039.tif 000314
【０３７１】
ａ）２００ｍｌのジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）中における８．０２ｇ（５１．０
ｍｍｏｌ）の４Ｈ−イミダゾ［１，２−ａ］ベンズイミダゾール、１５．９ｇ（５６．１
ｍｍｏｌ）の１−ブロモ−３−ヨード−ベンゼン、３３．２ｇ（１０２ｍｍｏｌ）の炭酸
セシウム、１．９４ｇ（１０．２ｍｏｌ）のヨウ化銅（Ｉ）、および２．３５ｇ（２０．
４ｍｏｌ）のＬ−プロリンを、１００℃で２４時間撹拌する。固体をろ別し、ジクロロメ
タンで洗浄する。有機相を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させる。当該溶媒を蒸留
除去する。トルエンおよび次にトルエン／酢酸エチル（２０／１）を用いたカラムクロマ
トグラフィにより、生成混合物（３．８９ｇ（２４％）の異性体Ａおよび４．４６ｇ（２
８％）の異性体Ｂ）を得る。２つの異性体の分離は、トルエン／酢酸エチル（トルエン（
１００％）、トルエン／酢酸エチル（９５／５）、トルエン／酢酸エチル（９０／１０）
、および酢酸エチル（１００％））を用いた勾配カラムクロマトグラフィにより達成され
る。
【０３７２】
【化１８２】
2019070039.tif 000315
【０３７３】
【数５】
2019070039.tif 000316
【０３７４】
【化１８３】
2019070039.tif 000317
【０３７５】
【数６】
2019070039.tif 000318
【０３７６】
ｂ）化合物Ｃ−１の合成は、化合物Ａ−１の合成と同様に実施する。
【０３７７】
【化１８４】
2019070039.tif 000319
【０３７８】
【数７】
2019070039.tif 000320
【０３７９】
ｃ）実施例２ｃ）の生成物の合成は、化合物Ａ−１の合成と同様に実施する。
【０３８０】
【化１８５】
2019070039.tif 000321
【０３８１】
【数８】
2019070039.tif 000322
【０３８２】
適用実施例１−混合マトリックス
陽極として使用されるＩＴＯ基板を、超音波槽において、最初に、ＬＣＤ製造用の市販
の洗浄剤（Ｄｅｃｏｎｅｘ（登録商標） ２０ＮＳ、および２５ＯＲＧＡＮ−ＡＣＩＤ（
登録商標）中和剤）により、次いで、アセトン／イソプロパノール混合物中において清浄
化する。可能性のあるあらゆる有機残留物を排除するために、基板を、さらに２５分間、
オゾンオーブン中において連続するオゾン流に晒す。この処理は、ＩＴＯの正孔注入特性
も向上させる。次いで、Ｐｌｅｘｃｏｒｅ（登録商標） ＯＣ ＡＪ２０−１０００（Ｐｌ
ｅｘｔｒｏｎｉｃｓ Ｉｎｃ．から市販されている）をスピンコーティングし、乾燥させ
て、正孔注入層（約４０ｎｍ）を形成する。
【０３８３】
その後、下記に指定される有機材料を、当該清浄化された基板に、蒸着により、約１０
−7〜１０−9ｍｂａｒにおいて、およそ０．５〜５ｎｍ／分の速度で被着させる。正孔輸
送および励起子ブロッカー、
【化１８６】
2019070039.tif 000323
（Ｉｒ（ｄｐｂｉｃ）3）
（調製については、出願国際公開第２００５／０１９３７３号におけるＩｒ錯体（７）を
参照のこと）を、厚さ２０ｎｍで当該基板に適用し、最初の１０ｎｍにＭｏＯx（約１０
％）をドープして導電性を向上させる。
【０３８４】
続いて、３０質量％の発光体化合物、
【化１８７】
2019070039.tif 000324
、８質量％の化合物Ｉｒ（ｄｐｂｉｃ）3、および６２質量％の化合物：
【化１８８】
2019070039.tif 000325
の混合物を、蒸着により３０ｎｍの厚さで被着させる。
【０３８５】
続いて、材料
【化１８９】
2019070039.tif 000326
を、ブロッカーとして、蒸着により厚さ５ｎｍで被着させる。
【０３８６】
次に、電子輸送層として、Ｃｓ2ＣＯでドープした
【化１９０】
2019070039.tif 000327
層を、蒸着により厚さ２０ｎｍで被着し、最終的に１００ｎｍ厚のＡｌ電極によりデバイ
スが完成する。
【０３８７】
すべての製作部品を、不活性窒素雰囲気下においてガラスリッドおよびゲッターにより
密封する。
【０３８８】
適用実施例２−単一のマトリックス
発光層が３０質量％の化合物：
【化１９１】
2019070039.tif 000328
および７０質量％の化合物：
【化１９２】
2019070039.tif 000329
のみからなる（すなわち、化合物Ｉｒ（ｄｐｂｉｃ）3を含まない）ことを除き、適用実
施例１と同じＯＬＥＤの製造および構成。
【０３８９】
当該ＯＬＥＤの特徴を明らかにするため、様々な電流および電圧において、エレクトロ
ルミネッセンススペクトルを記録する。加えて、放出された光出力と組み合わせて、電流
−電圧特性を測定する。当該光出力は、光度計を用いて較正することにより、光度測定パ
ラメータに変換することができる。寿命を特定するために、ＯＬＥＤを、一定電流密度に
おいて作動させ、光出力の減少を記録する。寿命は、輝度が初期の輝度の半分に低下する
までの経過時間として定義される。
【０３９０】
【表１２９】
2019070039.tif 000330
1）外部量子効率（ＥＱＥ）は、物質またはデバイスから放出された発生フォトンの＃／
それを流れる電子の＃、である。
【０３９１】
実施例３
【化１９３】
2019070039.tif 000331
【０３９２】
３．３０ｇ（１０ｍｍｏｌ）の１，３−ジヨードベンゼン、１３．０ｇ（４０．０ｍｍ
ｏｌ）の炭酸セシウム、１，９０ｇ（１．００ｍｍｏｌ）のヨウ化銅（Ｉ）、および２．
３０ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）のＬ−プロリンを、窒素下において、１００ｍｌのジメチル
スルホキシド（ＤＭＳＯ）中における４．５６ｇ（２２．０ｍｍｏｌ）ｍｍｏｌ）の５Ｈ
−ベンズイミダゾ［１，２−ａ］ベンズイミダゾールに加える。当該反応混合物を、１０
０℃で５時間撹拌する。当該反応混合物を水に注ぎ、生成物をろ別する。当該生成物をト
ルエンから２回結晶化させる。収量１．６ｇ（４８％）。ＭＳ（ＡＰＣＩ（正イオン）：
ｍ／ｚ＝４８９（Ｍ＋1）。
【０３９３】
【数９】
2019070039.tif 000332
【０３９４】
実施例４
【化１９４】
2019070039.tif 000333
【０３９５】
ａ）７．７８ｇ（２５ｍｍｏｌ）の１−ブロモ−３−ヨード−ベンゼン、１６．３ｇ（
５０．０ｍｍｏｌ）炭酸セシウム、１．２４ｇ（６．５０ｍｍｏｌ）のヨウ化銅（Ｉ）、
および１．５０ｇ（１３．０ｍｍｏｌ）のＬ−プロリンを、窒素下において、１００ｍｌ
のジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）中における５．１８ｇ（２５．０ｍｍｏｌ）ｍｍｏ
ｌ）の５Ｈ−ベンズイミダゾ［１，２−ａ］ベンズイミダゾールに加える。当該反応混合
物を、１００℃で１８時間撹拌する。当該反応混合物を水に注ぐ。有機相をジクロロメタ
ンで抽出する。有機相を硫酸マグネシウムで乾燥させる。溶媒を蒸留除去する。トルエン
を用いたシリカゲルのカラムクロマトグラフィにより、生成物を得る。収量８．３５ｇ（
９２％）。
【０３９６】
【数１０】
2019070039.tif 000334
【０３９７】
【化１９５】
2019070039.tif 000335
【０３９８】
ｂ）２０ｍｌのＤＭＦ中における１．０９ｇ（３．００ｍｍｏｌ）の実施例４ａ）の生
成物、６９０ｍｇ（２．７０ｍｍｏｌ）の４，４，５，５−テトラメチル−２−（４，４
，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−１，３，２−ジ
オキサボロラン、５．８６ｇ（１．８０ｍｍｏｌ）の炭酸カリウムを、アルゴンで脱ガス
処理する。１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン）ジクロロパラジウム（
ＩＩ）を加え、当該反応混合物をアルゴンで脱ガス処理する。当該反応混合物を、８０℃
で１８時間撹拌する。当該生成物をろ別し、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、水、およ
びメタノールで洗浄する。収量３７０ｍｇ（４４％）。
【０３９９】
【数１１】
2019070039.tif 000336
【０４００】
実施例５
【化１９６】
2019070039.tif 000337
【０４０１】
ａ）５０ｍｌのＤＭＦ中における５．７８ｇ（１６．０ｍｍｏｌ）の実施例４ａ）の生
成物、１２．１６ｇ（４７．８ｍｍｏｌ）の４，４，５，５−テトラメチル−２−（４，
４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−１，３，２−
ジオキサボロラン、１２．５ｇ（０．１２８ｍｏｌ）の酢酸カリウムを、アルゴンで脱ガ
ス処理する。１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン）ジクロロパラジウム
（ＩＩ）を加え、当該反応混合物をアルゴンで脱ガス処理する。当該反応混合物を６０℃
で２２時間撹拌し、塩化ナトリウムの飽和水溶液に注ぐ。水相をテトラヒドロフラン（Ｔ
ＨＦ）で抽出し、有機相を硫酸マグネシウムで乾燥させ、溶媒を蒸留除去する。生成物を
ジエチルエーテルおよびシクロヘキサンから結晶化させる。収量３．６２ｇ（５９％）。
【０４０２】
【数１２】
2019070039.tif 000338
【０４０３】
【化１９７】
2019070039.tif 000339
【０４０４】
ｂ）２．７２ｇ（６．０１ｍｍｏｌ）の５−（８−ブロモジベンゾフラン−２−イル）
ベンズイミダゾロ［１，２−ａ］ベンズイミダゾール、ならびに６．９２ｇ（３．０１ｍ
ｍｏｌ）の三塩基性リン酸カリウム一水和物、２７ｍｌのジオキサン、１００ｍｌのトル
エン、および２１ｍｌの水を、３．２０ｇ（７．８２ｍｍｏｌ）の５−［３−（４，４，
５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル］ベンズイ
ミダゾロ［１，２−ａ］ベンズイミダゾールに加える。当該混合物を、アルゴンで脱ガス
処理する。１４８ｍｇ（０．３６１ｍｍｏｌ）の２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’
，６’−ジメトキシビフェニル（ＳＰｈｏｓ）および１３５ｍｇ（０．０６０ｍｍｏｌ）
の酢酸パラジウム（ＩＩ）を加える。当該混合物をアルゴンで脱ガス処理し、アルゴン下
において１００℃で２２時間撹拌する。１１０ｍｌの１％シアン化ナトリウム溶液を加え
、当該反応混合物を１時間還流させる。ジクロロメタンを加え、有機相を水で洗浄し、硫
酸マグネシウムで乾燥させる。生成物をメタノールで煎じる（収量：１．６２ｇ（４１％
））。
【０４０５】
【数１３】
2019070039.tif 000340
【０４０６】
実施例６
【化１９８】
2019070039.tif 000341
【０４０７】
ａ）２００ｍｌのＤＭＦ中における２０．０ｇ（７８．８ｍｍｏｌ）の１，３−ジブロ
モ−５−フルオロ−ベンゼン、１６．３ｇ（７８．８ｍｍｏｌ）の６Ｈ−ベンズイミダゾ
ロ［１，２−ａ］ベンズイミダゾール、および４３．５ｇ（０．３１５ｍｍｏｌ）の炭酸
カリウムを、１７０℃で１７時間撹拌する。当該反応混合物を熱ろ過し、冷却後、母液か
らの沈殿物を濾過する。当該生成物を、水およびエタノールで洗浄し、ジエチルエーテル
およびエタノールで煎じる。収量２１．２ｇ（６１％）。
【０４０８】
【数１４】
2019070039.tif 000342
【０４０９】
【化１９９】
2019070039.tif 000343
【０４１０】
ｂ）２．００ｇ（４．５３ｍｍｏｌ）の５−（３，５−ジブロモフェニル）ベンズイミ
ダゾロ［１，２−ａ］ベンズイミダゾール、ならびに４．１５ｇ（３．００ｍｍｏｌ）の
炭酸カリウム、２７ｍｌのジオキサン、１００ｍｌのトルエン、および２１ｍｌの水を、
３．２０ｇ（７．８２ｍｍｏｌ）の２−ジベンゾフラン−２−イル−４，４，５，５−テ
トラメチル−１，３，２−ジオキサボロランに加える。当該混合物をアルゴンで脱ガス処
理する。３７ｍｇ（０．０９０ｍｍｏｌ）の２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６
’−ジメトキシビフェニル（ＳＰｈｏｓ）および１０ｍｇ（０．００４５ｍｍｏｌ）の酢
酸パラジウム（ＩＩ）を加える。当該反応混合物をアルゴンで脱ガス処理し、アルゴン下
において１２０℃で１９時間撹拌する。１１０ｍｌの１％シアン化ナトリウム溶液を加え
、当該反応混合物を１時間還流させる。当該溶媒を蒸留除去する。３０ｍｌのトルエンを
加え、生成物をろ別し、水およびシクロヘキサンで洗浄し、メチルブチルケトン（ＭＥＫ
）から結晶化させる。収率１．８４ｇ（６６％）。
【０４１１】
【数１５】
2019070039.tif 000344
【０４１２】
実施例７
【化２００】
2019070039.tif 000345
【０４１３】
実施例７の生成物を、実施例６において説明した手順と同様にして調製する。
【０４１４】
【数１６】
2019070039.tif 000346
【０４１５】
実施例８
【化２０１】
2019070039.tif 000347
【０４１６】
３．８５ｇ（８．５１ｍｍｏｌ）の５−（８−ブロモジベンゾフラン−２−イル）ベン
ズイミダゾロ［１，２−ａ］ベンズイミダゾール、ならびに１０．３ｇ（４．２６ｍｍｏ
ｌ）の三塩基性リン酸カリウム一水和物、２０ｍｌのジオキサン、８０ｍｌのキシレン、
および１６ｍｌの水を、２．０１ｇ（４．０９ｍｍｏｌ）の４，４，５，５−テトラメチ
ル−２−［３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−
イル）フェニル］−１，３，２−ジオキサボロランに加える。当該混合物をアルゴンで脱
ガス処理する。２１０ｍｇ（０．５１１ｍｍｏｌ）の２−ジシクロヘキシルホスフィノ−
２’，６’−ジメトキシビフェニル（ＳＰｈｏｓ）および１９１ｍｇ（０．０８５ｍｍｏ
ｌ）の酢酸パラジウム（ＩＩ）を加える。当該混合物をアルゴンで脱ガス処理し、アルゴ
ン下において１００℃で２２時間撹拌する。１１０ｍｌの１％シアン化ナトリウム溶液を
加え、当該反応混合物を１時間還流させる。ジクロロメタンを加える。有機相を水で洗浄
し、硫酸マグネシウムで乾燥させる。当該生成物をジエチルエーテルで煎じる。収率１．
３１（３９％）。
【０４１７】
【数１７】
2019070039.tif 000348
【０４１８】
実施例９
【化２０２】
2019070039.tif 000349
【０４１９】
ａ）２，６−ジヨード−ジベンゾフランを、国際公開第２０１１／１１１４２３号の実
施例１３に従って調製し、シクロヘキサンからの結晶化により精製する。
【０４２０】
【化２０３】
2019070039.tif 000350
【０４２１】
ｂ）実施例９の生成物を、実施例５において説明した手順と同様にして調製する。
【０４２２】
実施例１０
【化２０４】
2019070039.tif 000351
【０４２３】
４．２０ｇ（１０ｍｍｏｌ）の２，８−ジヨードジベンゾフラン、１３．０ｇ（４０．
０ｍｍｏｌ）の炭酸セシウム、１．９０ｇ（１．００ｍｍｏｌ）のヨウ化銅（Ｉ）、およ
び２．３０ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）のＬ−プロリンを、窒素下において、１００ｍｌのジ
メチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）中における４．５６ｇ（２２．０ｍｍｏｌ）ｍｍｏｌ）
の５Ｈ−ベンズイミダゾ［１，２−ａ］ベンズイミダゾールに加える。当該反応混合物を
１００℃で２４時間撹拌し、ろ過し、ジクロロメタンで洗浄する。有機層を硫酸マグネシ
ウムで乾燥させ、溶媒を蒸留除去する。当該生成物をエーテルから結晶化させる。収量４
．７ｇ（８１％）。
【０４２４】
【数１８】
2019070039.tif 000352
【０４２５】
実施例１１
【化２０５】
2019070039.tif 000353
【０４２６】
ａ）２−ブロモ−ジベンゾフランを、Ｅ．Ｈａｎｄ，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．６２（１
９９７）１３４８に従って調製し、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル（ＴＢＭＥ）からの
結晶化により精製する。
【０４２７】
【化２０６】
2019070039.tif 000354
【０４２８】
ｂ）４７．２７ｇ（０．１９９ｍｏｌ）の２−ブロモ−ベンゾフランを、４４０ｍｌの
乾燥ＴＨＦに溶解させ、アルゴン下において−７８℃に冷却する。１時間以内に、リチウ
ムジイソプロピルアミド（ＬＤＡ；２５０ｍｌの乾燥ＴＨＦ中における８１．２ｍｌ（０
．２１９ｍｏｌ）のｎ−ブチルリチウム（ヘプタン中において２．７Ｍ）および２０．１
８ｇ（０．１９９ｍｏｌ）のジイソプロピルアミンから調製する）を加え、温度を−７３
℃未満に維持する。得られた黄色溶液を−７８℃で２時間撹拌する。次いで、１５０ｍｌ
の乾燥ＴＨＦに溶解させた５０．６ｇ（０．１９９ｍｏｌ）のヨウ素の溶液を５０分以内
に加え、温度を−７３℃未満に維持する。得られた茶色溶液を室温まで温め、５００ｍｌ
の緩衝液（ｐＨ＝７）に注ぎ、２ＮのＨＣｌでｐＨ＝７に中和する。有機溶媒を蒸発させ
、水相を酢酸エチルで３回抽出する。収集した有機層を水で３回洗浄し、硫酸マグネシウ
ムで乾燥させ、ろ過し、溶媒を蒸発させる。シクロヘキサン／ＴＢＭＥ＝１：１からの２
回の結晶化により、３５．０ｇの２−ブロモ−４−ヨード−ジベンゾフランを得る（収率
：４５．６％）。
【０４２９】
【数１９】
2019070039.tif 000355
【０４３０】
実施例１２
【化２０７】
2019070039.tif 000356
【０４３１】
ａ）４−ブロモ−ジベンゾフランを、米国特許第２０１１／０００６６７０号の実施例
１に従って調製し、メタノールからの結晶化により精製する。
【０４３２】
【化２０８】
2019070039.tif 000357
【０４３３】
ｂ）６−ブロモ−２−ヨード−ジベンゾフランを、米国特許第２０１１／０００６６７
０号の実施例１に従って調製し、２−プロパノールからの結晶化により精製する。
【０４３４】
【化２０９】
2019070039.tif 000358
【０４３５】
ｃ）１．００ｇ（２．６８ｍｍｏｌ）の６−ブロモ−２−ヨード−ジベンゾフラン、１
．７５ｇ（５．３６ｍｍｏｌ）の炭酸セシウム、１３０ｍｇ（０．６７ｍｍｏｌ）のヨウ
化銅（Ｉ）、および１５０ｍｇ（１．３４ｍｍｏｌ）のＬ−プロリンを、窒素下において
、２０ｍｌのＤＭＳＯ中における６７０ｍｇ（３．２２ｍｍｏｌ）の５Ｈ−ベンズイミダ
ゾ［１，２−ａ］ベンズイミダゾールに加える。当該反応混合物を、１００℃で１８時間
撹拌し、ろ過する。ＴＨＦおよびトルエンを有機相に加え、当該有機相を水で洗浄する。
有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、溶媒を蒸留除去する。当該生成物は、さらなる精
製を行わずに工程ｂ）において使用することができる（収量＝６５０ｍｇ（７８％））。
【０４３６】
【数２０】
2019070039.tif 000359
【０４３７】
【化２１０】
2019070039.tif 000360
【０４３８】
ｄ）実施例１２の生成物を、実施例５において説明した手順と同様にして調製する。Ｍ
Ｓ（ＡＰＣＩ（正イオン）、ｍ／ｚ）：６１５．５（Ｍ＋1）。
【０４３９】
【数２１】
2019070039.tif 000361
【０４４０】
実施例１３
【化２１１】
2019070039.tif 000362
【０４４１】
９−［３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イ
ル）フェニル］カルバゾールの合成については、Ｃｈｅｍ．Ｍａｔｅｒ．２０（２００８
）１６９１−１６９３に記載されている。実施例２１の生成物を、実施例５において説明
した手順と同様にして調製する。
【０４４２】
実施例１４
【化２１２】
2019070039.tif 000363
【０４４３】
２−ヨード−ジベンゾフランを、Ａ．Ｋｒｙｓｋａ，Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ，Ｍｉｎｉｐｒｉｎｔ １０（１９９９）２５０１に従って調製
し、メタノールからの結晶化により精製する。
【０４４４】
実施例１５
【化２１３】
2019070039.tif 000364
【０４４５】
ａ）２，４−ジヨード−ジベンゾフランを、２−ヨード−ジベンゾフラン（実施例１４
）から出発して、実施例１１において説明した手順と同様にして調製し、２−プロパノー
ルからの結晶化によって精製する（収率：８０％）。
【０４４６】
【数２２】
2019070039.tif 000365
【０４４７】
【化２１４】
2019070039.tif 000366
【０４４８】
ｂ）実施例１５の生成物を、実施例１０において説明した手順と同様にして調製する。
【０４４９】
実施例１６
【化２１５】
2019070039.tif 000367
【０４５０】
ａ）７．００ｇ（２４．７ｍｍｏｌ）の１−ブロモ−４−ヨード−ベンゼン、１０．５
ｇ（３２．２ｍｍｏｌ）の炭酸セシウム、２．３６ｇ（１２．４ｍｍｏｌ）ヨウ化銅（Ｉ
）、および２．８５ｇ（２４．７ｍｍｏｌ）のＬ−プロリンを、窒素下において、８０ｍ
ｌのＤＭＳＯ中における５．１３ｇ（２４．７ｍｍｏｌ）ｍｍｏｌ）の５Ｈ−ベンズイミ
ダゾ［１，２−ａ］ベンズイミダゾールに加える。当該反応混合物を、１００℃で１５時
間および１５０℃で４時間撹拌し、ジクロロメタンによりＨｙｆｌｏにおいてろ過する。
有機相を水で洗浄する。当該有機相を硫酸マグネシウムで乾燥させる。生成物をジエチル
エーテルおよびメチルエチルケトン（ＭＥＫ）で煎じる。収量：２．９０ｇ（７７％）。
【０４５１】
【数２３】
2019070039.tif 000368
【０４５２】
【化２１６】
2019070039.tif 000369
【０４５３】
ｂ）実施例１６ｂ）の生成物を、実施例４ｂ）において説明した手順と同様にして調製
する。
【０４５４】
【数２４】
2019070039.tif 000370
１つのシグナルがＤＭＦで覆われる。
ＭＳ（ＡＰＣＩ（正イオン）、ｍ／ｚ）：５６５（Ｍ＋1）。
【０４５５】
実施例１７
【化２１７】
2019070039.tif 000371
【０４５６】
ｂ）実施例１７の生成物を、実施例４ｂ）において説明した手順と同様にして調製する
。
【０４５７】
実施例１８
【化２１８】
2019070039.tif 000372
【０４５８】
実施例１８の生成物を、実施例５ｂ）において説明した手順と同様にして調製する。Ｍ
Ｓ（ＡＰＣＩ（正イオン）、ｍ／ｚ）：６１５（Ｍ＋1）。
【０４５９】
実施例１９
【化２１９】
2019070039.tif 000373
【０４６０】
２ｇ（４．０４ｍｍｏｌ）の３，６−ジヨード−９−フェニル−カルバゾール、５．２
６ｇ（１６．２ｍｍｏｌ）の炭酸セシウム、１９０ｍｇ（０．１０１ｍｍｏｌ）ヨウ化銅
（Ｉ）、および２３３ｍｇ（２．０２ｍｍｏｌ）のＬ−プロリンを、窒素下において、４
０ｍｌのＤＭＳＯ中における１．８４ｇ（８．８９ｍｍｏｌ）の５Ｈ−ベンズイミダゾ［
１，２−ａ］ベンズイミダゾールに加える。当該反応混合物を１５０℃で１０時間撹拌し
、Ｈｙｆｌｏ Ｓｕｐｅｒ Ｃｅｌ（登録商標）媒体（Ｆｌｕｋａ ５６６７８、ＣＡＳ［
９１０５３−３９−３］）においてろ過し、ジクロロメタンで洗浄する。有機相を硫酸マ
グネシウムで乾燥させ、溶媒を蒸留除去する。シクロヘキサン／トルエン（シクロヘキサ
ン１００％、シクロヘキサン／トルエン（１０／１）、シクロヘキサン／トルエン（４／
１））による勾配カラムクロマトグラフィにより、生成物を得る（収量：７０ｍｇ（３％
））。ＭＳ（ＡＰＣＩ（正イオン）、ｍ／ｚ）：６５４（Ｍ＋1）。
【０４６１】
【数２５】
2019070039.tif 000374
【０４６２】
化合物Ａ−１２以外に、以下の化合物：
【化２２０】
2019070039.tif 000375
も、ＨＰＣＬ−ＭＳによって検出された。
【０４６３】
実施例２０
【化２２１】
2019070039.tif 000376
【０４６４】
ａ）実施例２０ａ）の生成物を、実施例１ｃ）において説明した手順と同様にして調製
する。４Ｈ−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ベンズイミダゾールの合成および
その合成のために使用される出発材料に関しては、Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｏ
ｍｐｏｕｎｄｓ（１９８９）１６８およびＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ ４２（１９７７）５４
２を参照されたい。ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＭＳ（、ｍ／ｚ）：４０３（Ｍ＋1）。
【０４６５】
【化２２２】
2019070039.tif 000377
【０４６６】
ｂ）実施例２０ｂ）の生成物を、実施例１３において説明した手順と同様にして調製す
る。
【０４６７】
実施例２１
【化２２３】
2019070039.tif 000378
【０４６８】
ａ）５ｇ（３１．６ｍｍｏｌ）の４Ｈ−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ベン
ズイミダゾール、２０，６ｇ（６３，２ｍｍｏｌ）の炭酸セシウム、１，５ｇ（７．９ｍ
ｍｏｌ）ヨウ化銅（Ｉ）、および９１０ｍｇ（７．９ｍｍｏｌ）のＬ−プロリンを、窒素
下において、６０ｍＬのＤＭＳＯ中における１７．８ｇ（８ｍＬ）（６３．２ｍｍｏｌ）
の１−ブロモ−３−ヨードベンゼンに加える。当該反応混合物を、８５℃で１５時間撹拌
する。当該反応混合物を、ジクロロメタンを用いてシリカゲルによりろ過する。有機相を
水、ＮａＣｌ溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させる。生成物をジエチルエーテル
で煎じる（収量：８．０ｇ（８０％））。
【０４６９】
【数２６】
2019070039.tif 000379
【０４７０】
【化２２４】
2019070039.tif 000380
【０４７１】
ｂ）４０ｍＬのトルエン中における１．２５ｇ（４ｍｍｏｌ）の４−（３−ブロモフェ
ニル）−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ベンズイミダゾール、２，４ｇ（５，
２ｍｍｏｌ）の９−［８−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロ
ラン−２−イル）ジベンゾフラン−２−イル］カルバゾール、および４．３ｇ（２０ｍｍ
ｏｌ）リン酸カリウムを、アルゴン下において、ジオキサン／水４０ｍＬ／１０ｍＬ中に
おける９０ｍｇ（０．０３ｍｍｏｌ）の酢酸パラジウム（ＩＩ）、１００ｍｇ（０．２４
ｍｍｏｌ）の２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２，６−ジメトキシビフェニル（ＳＰｈ
ｏｓ）に加える。当該反応混合物を８５℃で１５時間撹拌し、ジクロロエタンを用いてセ
ライトによりろ過する。有機相を水、ＮａＣｌ溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ
る（収量：１．７５ｇ（７７％））。
【０４７２】
【数２７】
2019070039.tif 000381
【０４７３】
実施例２２
【化２２５】
2019070039.tif 000382
【０４７４】
１０ｍＬのＤＭＳＯ中における１６０ｍｇ（０．４８ｍｍｏｌ）の１，３−ジヨードベ
ンゼンおよび１７０ｍｇ（１．０６ｍｍｏｌ）の４Ｈ−［１，２，４］トリアゾロ［１，
５−ａ］ベンズイミダゾールを、アルゴン下において１５分間撹拌する。６２５ｍｇ（１
．９ｍｍｏｌ）の炭酸セシウム、１２０ｍｇ（１．０６ｍｍｏｌ）のＬ−プロリン、およ
び９０ｍｇ（０．４８ｍｍｏｌ）のヨウ化銅（Ｉ）を加える。当該反応混合物を１００℃
で１５時間撹拌し、ジクロロエタンを用いてセライトによりろ過する。有機相を水、Ｎａ
Ｃｌ溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させる。生成物をイソプロパノールから結晶化
させる（収量：１３０ｍｇ（６９％））。
【０４７５】
【数２８】
2019070039.tif 000383
【０４７６】
実施例２３
【化２２６】
2019070039.tif 000384
【０４７７】
１０ｍＬのＤＭＳＯ中における１ｇ（２．４ｍｍｏｌ）の２，８−ジヨードジベンゾフ
ランおよび８４０ｍｇ（５．３ｍｍｏｌ）の４Ｈ−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−
ａ］ベンズイミダゾールを、アルゴン下において、１５分間撹拌する。３．１ｇｍｇ（９
．６ｍｍｏｌ）の炭酸セシウム、５５０ｍｇ（４．８ｍｍｏｌ）のＬ−プロリン、および
４６０ｍｇ（２．４ｍｍｏｌ）のヨウ化銅（Ｉ）を加える。茶色の反応混合物を１００℃
で１５時間撹拌する。当該反応混合物に水を加え、ろ過し、メタノールで洗浄する。生成
物をトルエンから結晶化させる（収量：３３０ｍｇ（２８％））。
【０４７８】
【数２９】
2019070039.tif 000385
【０４７９】
実施例２４
９−（９Ｈ−カルバゾール−３−イル）−９Ｈ−カルバゾールを、文献の手順（Ｊ．Ｏ
ｒｇ．Ｃｈｅｍ，２００８，７３，１８０９）に従って調製する。
【０４８０】
【化２２７】
2019070039.tif 000386
【０４８１】
ａ）実施例２４ａ）の生成物を、実施例１０の手順に従って調製する。精製：ＦＣ（Ｓ
ｉＯ2、シクロヘキサン／ＣＨ2Ｃｌ2（４：１）。収率：８５％。
【０４８２】
【数３０】
2019070039.tif 000387
【０４８３】
【化２２８】
2019070039.tif 000388
【０４８４】
ｂ）Ｐｄ（ｄｐｐｆ）＊ＣＨ2Ｃｌ2（８ｍｇ、０．０１ｍｍｏｌ）を、５−［３−（４
，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル］ベ
ンズイミダゾロ［１，２−ａ］ベンズイミダゾール（１３３ｍｇ、０．３３ｍｍｏｌ）、
ジオキサン（５ｍＬ）中における実施例２４ａ）の生成物（１４４ｍｇ、０．２５ｍｍｏ
ｌ）、およびＮａＯＨ（３Ｍ、０．２５ｍＬ）の、脱ガス処理（Ａｒ）した混合物に加え
る。当該反応混合物を、８０℃で８時間加熱し、セライトによりろ過し、ＦＣ（ＳｉＯ2
、ＣＨ2Ｃｌ2）により、生成物を得る（収量：５０ｍｇ、２６％）。
【０４８５】
【数３１】
2019070039.tif 000389
【０４８６】
適用実施例３
ＩＴＯ基板の準備ならびにその後の完成したダイオードの特性評価は、以下の層の組成
物が異なっていることを除いて、適用実施例１と同じである。
【０４８７】
正孔輸送および励起子ブロッカーとして、Ｉｒ（ｄｐｂｉｃ）3を、厚さ２０ｎｍで基
板に適用し、導電性を向上させるために、最初の１０ｎｍにＭｏＯ3（約１０％）をドー
プする。続いて、３０質量％の発光体化合物：
【化２２９】
2019070039.tif 000390
、１５質量％の化合物Ｉｒ（ｄｐｂｉｃ）3、および５５質量％の化合物：
【化２３０】
2019070039.tif 000391
の混合物を、蒸着により、厚さ３０ｎｍで被着させる。
続いて、化合物Ａ−１０を、正孔ブロッカーとして、蒸着により、厚さ５ｎｍで被着させ
る。続いて、５０質量％の材料：
【化２３１】
2019070039.tif 000392
および５０質量％の材料：
【化２３２】
2019070039.tif 000393
の混合物を、電子輸送層として、厚さ２０ｎｍで蒸着する。最後に、約２ｎｍのＫＦを電
子注入層として被着し、１００ｎｍ厚のＡｌ電極によりデバイスを完成させる。
【０４８８】
適用比較例１
ＯＬＥＤの製造および構成は、以下を除き、適用実施例３と同じである。正孔輸送層に
おけるＩｒ（ｄｐｂｉｃ）3中へのＭｏＯ3のドーピング濃度は、５質量％である。発光層
は、３０質量％の化合物：
【化２３３】
2019070039.tif 000394
、１５質量％の化合物Ｉｒ（ｄｐｂｉｃ）3、および５５質量％の化合物：
【化２３４】
2019070039.tif 000395
からなる。正孔ブロッキング層は化合物Ｒｅｆ−１からなり、電子輸送層は２５ｎｍ厚で
ある
【０４８９】
【表１３０】
2019070039.tif 000396
＊測定された適用実施例３の寿命を１００として、適用比較例１の寿命を、適用実施例３
の寿命に対して特定する。
【０４９０】
適用実施例４
ＯＬＥＤの製造および構成は、以下を除いて、適用実施例３と同じである。ＭｏＯ3お
よびＩｒ（ｄｐｂｉｃ）3を有する正孔輸送層は１５ｎｍであり、非ドープ電子ブロッカ
ーのＩｒ（ｄｐｂｉｃ）3は、５ｎｍ厚のみである。発光層は、３０質量％の化合物：
【化２３５】
2019070039.tif 000397
、１０質量％の化合物Ｉｒ（ｄｐｂｉｃ）3、および６０質量％の化合物：
【化２３６】
2019070039.tif 000398
からなり、厚さは４０ｎｍである。正孔ブロッキング層は、材料Ｂ−５からなる。
【０４９１】
適用比較例２
ＯＬＥＤの製造および構成は、以下を除いて、適用実施例３と同じである。発光層は、
３０質量％の化合物：
【化２３７】
2019070039.tif 000399
、１０質量％の化合物Ｉｒ（ｄｐｂｉｃ）3、および６０質量％の化合物：
【化２３８】
2019070039.tif 000400
からなり、厚さは４０ｎｍである。正孔ブロッキング層は、化合物Ｒｅｆ−２からなる。
【０４９２】
【表１３１】
2019070039.tif 000401
＊測定された適用実施例４の寿命を１００として、適用比較例２の寿命を、適用実施例４
の寿命に対して特定する。
【０４９３】
適用実施例５
ＯＬＥＤの製造および構成は、以下を除いて、適用実施例４と同じである。発光層は、
３０質量％の化合物：
【化２３９】
2019070039.tif 000402
、１０質量％の化合物Ｉｒ（ｄｐｂｉｃ）3、および６０質量％の化合物
【化２４０】
2019070039.tif 000403
からなり、厚さは３０ｎｍである。電子輸送層は、２５ｎｍ厚である。
適用比較例３
ＯＬＥＤの製造および構成は、以下を除いて、適用実施例１と同じである。発光層は、
３０質量％の化合物：
【化２４１】
2019070039.tif 000404
、１０質量％の化合物Ｉｒ（ｄｐｂｉｃ）3、および６０質量％の化合物：
【化２４２】
2019070039.tif 000405
からなり、厚さは３０ｎｍである。電子輸送層は、２５ｎｍ厚である。
【０４９４】
【表１３２】
2019070039.tif 000406
＊測定された適用実施例５の寿命を１００として、適用比較例３の寿命を、適用実施例５
の寿命に対して特定する。
【０４９５】
適用実施例６
ＯＬＥＤの製造および構成は、以下を除いて、適用実施例３と同じである。発光層は、
３０質量％の化合物：
【化２４３】
2019070039.tif 000407
、１０質量％の化合物Ｉｒ（ｄｐｂｉｃ）3、および６０質量％の化合物：
【化２４４】
2019070039.tif 000408
からなり、厚さは４０ｎｍである。正孔ブロッキング層は、材料Ａ−３からなる。
【０４９６】
【表１３３】
2019070039.tif 000409
【手続補正書】
【提出日】平成31年2月18日(2019.2.18)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式で表される化合物Ａ−２１〜Ａ−３２、Ｂ−６〜Ｂ−３５、Ｃ−１〜Ｃ−７８、Ｄ−１〜Ｄ−１４４、Ｅ−１〜Ｅ−１８３、Ｆ−１〜Ｆ−６２、Ｇ−１〜Ｇ−６２、及びＨ−１〜Ｈ−２６４からなる群から選択される化合物からなる、有機エレクトロルミネッセントデバイス用ホスト材料。
【化１】
2019070039.tif 000438
【表１】
2019070039.tif 000439
【表２】
2019070039.tif 000440
【化２】
2019070039.tif 000441
【表３】
2019070039.tif 000442
【表４】
2019070039.tif 000443
【表５】
2019070039.tif 000444
【表６】
2019070039.tif 000445
【化３】
2019070039.tif 000446
【表７】
2019070039.tif 000447
【表８】
2019070039.tif 000448
【表９】
2019070039.tif 000449
【表１０】
2019070039.tif 000450
【表１１】
2019070039.tif 000451
【表１２】
2019070039.tif 000452
【表１３】
2019070039.tif 000453
【表１４】
2019070039.tif 000454
【表１５】
2019070039.tif 000455
【表１６】
2019070039.tif 000456
【表１７】
2019070039.tif 000457
【化４】
2019070039.tif 000458
【表１８】
2019070039.tif 000459
【表１９】
2019070039.tif 000460
【表２０】
2019070039.tif 000461
【表２１】
2019070039.tif 000462
【表２２】
2019070039.tif 000463
【表２３】
2019070039.tif 000464
【表２４】
2019070039.tif 000465
【表２５】
2019070039.tif 000466
【表２６】
2019070039.tif 000467
【表２７】
2019070039.tif 000468
【表２８】
2019070039.tif 000469
【表２９】
2019070039.tif 000470
【表３０】
2019070039.tif 000471
【表３１】
2019070039.tif 000472
【表３２】
2019070039.tif 000473
【表３３】
2019070039.tif 000474
【表３４】
2019070039.tif 000475
【表３５】
2019070039.tif 000476
【表３６】
2019070039.tif 000477
【化５】
2019070039.tif 000478
【表３７】
2019070039.tif 000479
【表３８】
2019070039.tif 000480
【表３９】
2019070039.tif 000481
【表４０】
2019070039.tif 000482
【表４１】
2019070039.tif 000483
【表４２】
2019070039.tif 000484
【表４３】
2019070039.tif 000485
【表４４】
2019070039.tif 000486
【表４５】
2019070039.tif 000487
【表４６】
2019070039.tif 000488
【表４７】
2019070039.tif 000489
【表４８】
2019070039.tif 000490
【表４９】
2019070039.tif 000491
【表５０】
2019070039.tif 000492
【表５１】
2019070039.tif 000493
【表５２】
2019070039.tif 000494
【表５３】
2019070039.tif 000495
【表５４】
2019070039.tif 000496
【表５５】
2019070039.tif 000497
【表５６】
2019070039.tif 000498
【表５７】
2019070039.tif 000499
【表５８】
2019070039.tif 000500
【表５９】
2019070039.tif 000501
【表６０】
2019070039.tif 000502
【化６】
2019070039.tif 000503
【表６１】
2019070039.tif 000504
【表６２】
2019070039.tif 000505
【表６３】
2019070039.tif 000506
【表６４】
2019070039.tif 000507
【表６５】
2019070039.tif 000508
【表６６】
2019070039.tif 000509
【表６７】
2019070039.tif 000510
【表６８】
2019070039.tif 000511
【表６９】
2019070039.tif 000512
【化７】
2019070039.tif 000513
【表７０】
2019070039.tif 000514
【表７１】
2019070039.tif 000515
【表７２】
2019070039.tif 000516
【表７３】
2019070039.tif 000517
【表７４】
2019070039.tif 000518
【表７５】
2019070039.tif 000519
【表７６】
2019070039.tif 000520
【表７７】
2019070039.tif 000521
【表７８】
2019070039.tif 000522
【化８】
2019070039.tif 000523
【表７９】
2019070039.tif 000524
【表８０】
2019070039.tif 000525
【表８１】
2019070039.tif 000526
【表８２】
2019070039.tif 000527
【表８３】
2019070039.tif 000528
【表８４】
2019070039.tif 000529
【表８５】
2019070039.tif 000530
【表８６】
2019070039.tif 000531
【表８７】
2019070039.tif 000532
【表８８】
2019070039.tif 000533
【表８９】
2019070039.tif 000534
【表９０】
2019070039.tif 000535
【表９１】
2019070039.tif 000536
【表９２】
2019070039.tif 000537
【表９３】
2019070039.tif 000538
【表９４】
2019070039.tif 000539
【表９５】
2019070039.tif 000540
【表９６】
2019070039.tif 000541
【表９７】
2019070039.tif 000542
【表９８】
2019070039.tif 000543
【表９９】
2019070039.tif 000544
【表１００】
2019070039.tif 000545
【表１０１】
2019070039.tif 000546
【表１０２】
2019070039.tif 000547
【表１０３】
2019070039.tif 000548
【表１０４】
2019070039.tif 000549
【表１０５】
2019070039.tif 000550
【表１０６】
2019070039.tif 000551
【表１０７】
2019070039.tif 000552
【表１０８】
2019070039.tif 000553
【表１０９】
2019070039.tif 000554
【表１１０】
2019070039.tif 000555
【表１１１】
2019070039.tif 000556
【表１１２】
2019070039.tif 000557
【表１１３】
2019070039.tif 000558
【表１１４】
2019070039.tif 000559
上記の式において、参照番号２）、３）、及び４）は以下の意味を有する：
２）点線は式：
【化９】
2019070039.tif 000560
の基への結合を示し、
３）点線は、それぞれ、式：
【化１０】
2019070039.tif 000561
の基への結合を示し；
４）点線は、式：
【化１１】
2019070039.tif 000562
の基への結合を示す。
【外国語明細書】
2019070039000001.pdf