(57)【要約】【課題】脱墨温度によらず優れた発泡性能と脱墨性能を発揮し、低温時でも固化しない高濃度の液体脱墨剤を提供する。【解決手段】下記一般式（１）で表される化合物を含有する、液体脱墨剤。    Ｒ１−Ｏ−（ＰＯ）ｐ−［（ＥＯ）ｑ／（ＰＯ）ｒ］−（ＰＯ）ｓ−Ｈ    （１）〔式中、Ｒ１は炭素数１２以上２２以下のアルキル基又はアルケニル基、ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基、ｑはＥＯの平均付加モル数、ｐ、ｒ、ｓはそれぞれ独立にＰＯの平均付加モル数、［（ＥＯ）ｑ／（ＰＯ）ｒ］はＥＯとＰＯのランダム付加であって、ｐは１以上１５以下、ｑは３０以上６０以下、ｒは１６以上３５以下、ｓは１以上１０以下の数である。〕【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される化合物を含有する、液体脱墨剤。
Ｒ１−Ｏ−（ＰＯ）ｐ−［（ＥＯ）ｑ／（ＰＯ）ｒ］−（ＰＯ）ｓ−Ｈ    （１）
〔式中、Ｒ１は炭素数１２以上２２以下のアルキル基又はアルケニル基、ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基、ｑはＥＯの平均付加モル数、ｐ、ｒ、ｓはそれぞれ独立にＰＯの平均付加モル数、［（ＥＯ）ｑ／（ＰＯ）ｒ］はＥＯとＰＯのランダム付加であって、ｐは１以上１５以下、ｑは３０以上６０以下、ｒは１６以上３５以下、ｓは１以上１０以下の数である。〕
【請求項２】
一般式（１）中、ｐ＋ｒ＋ｓは１７以上５０以下である、請求項１記載の液体脱墨剤。
【請求項３】
一般式（１）中、ｑ／ｒは１．４以上３．０以下である、請求項１又は２に記載の液体脱墨剤。
【請求項４】
一般式（１）中、ｑ／（ｐ＋ｒ＋ｓ）は１．０以上２．１以下である、請求項１から３のいずれかに記載の液体脱墨剤。
【請求項５】
請求項１から４のいずれかに記載の液体脱墨剤を用いる、脱墨方法。
【請求項６】
請求項５記載の脱墨方法を製造工程に含む、再生紙の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体脱墨剤、脱墨方法、及び再生紙の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
情報媒体や包装容器など、様々な用途に古くから紙は利用されている。一度利用しただけでゴミとして処分してしまっては資源の無駄遣いであり、古紙を資源ゴミとして回収することはゴミ量の削減にもなり、環境意識の高まりとともに回収され、再生利用される古紙の量も増えている。しかし、紙の色が比較的白い印刷用紙や新聞用紙用途で古紙パルプを利用するには、紙に印刷されているインキを取り除いて、古紙を再生する必要がある。このインキを取り除くために行われる工程を脱墨と呼び、脱墨工程で使用される薬剤として多くの脱墨剤が開発されており、工業的には主としてフローテーション法と呼ばれる方法でインキを取り除いている。この方法は、インキをあらかじめ細かな粒子状にして分散させ、気泡の表面に吸着させてパルプとインキを分離することで、効率的に脱墨する方法であり、洗浄、必要に応じて漂白し、脱墨パルプとする。そして、脱墨パルプは木材パルプなどと一緒に、抄紙されることでさまざまな紙として再生される。このフローテーション法では、発泡量と泡へのインキの吸着のバランスを取ることで、脱墨パルプの歩留まりと白色度等の性能をバランスさせてきた。
【０００３】
従来、脱墨剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテルが広く使用されている。ポリオキシエチレンアルキルエーテルの脱墨性能を向上させたり、或いは各脱墨工程に必要とされる機能を数種類付与させて脱墨剤で対応させたりするために、付加させるアルキレンオキサイドの種類、付加順序、付加モル数などを調整することが行われている。
【０００４】
例えば、特許文献１には、オキシエチレン基とオキシプロピレン基とが所定の構造で結合した非イオン界面活性剤を含有するフローテーション用脱墨剤が記載されている。
【０００５】
特許文献２には、下記一般式(I)で表される化合物を含有する古紙再生用脱墨剤が記載されている。
R-O-X-H          (I)
（式中、R は１個の水酸基を有する化合物から水酸基を除いた残基を表し、Xは３基以上のブロック配列基と１基以上のランダム配列基とを含むアルキレンオキサイド基であり、当該ランダム配列基の両末端がブロック配列基と隣接しており、且つ、前記ブロック配列基の各々は
(1) [E]：付加モル数が１以上のエチレンオキサイドブロック配列基又は
(2) [As]：付加モル数が１以上のCsH2sO(s ≧３）ブロック配列基
から選ばれ、且つ前記３基以上のブロック配列基は、少なくとも１基の[E] と[As]を含み、また、前記ランダム配列基は、
(3) [E/As]：エチレンオキサイドとCsH2sO (s≧３）のランダム配列基又は
(4) [As/As']：CsH2sO とCs'H2s'O(s,s'≧３、s ≠s')とのランダム配列基
から選ばれる。）
【０００６】
特許文献３には、下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有する古紙再生用脱墨剤が記載されている。
R1-O-(CxH2xO)l(AO)m(CyH2yO)n-H          （Ｉ）
〔式中、
R1：炭素数８〜24の１価高級アルコール又は炭素数６〜16の直鎖もしくは分岐のアルキル基もしくはアルケニル基を有するアルキルフェノールから水酸基を除いた残基
AO：エチレンオキサイド基を必須として含む炭素数２〜４の１種類以上のアルキレンオキサイド基がブロックまたはランダムに配列する基
x,y ：それぞれ３又は４で、同一でも異なっていてもよい
l ：１≦l ≦300
m ：50＜m ≦300
n ：１≦n ≦300
を意味する。〕
【０００７】
特許文献４には、故紙をアルカリ薬剤および界面活性剤とともに離解して脱墨するにさいし、高級アルコールにプロピレンオキサイド、次いでエチレンオキサイドを付加して製造した特定の化合物と、脂肪酸塩とを所定の割合で配合して行う故紙の脱墨処理方法が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２０１５−１９６９３２号公報
【特許文献２】特開平７−３２４２９２号公報
【特許文献３】特開平７−３６８１号公報
【特許文献４】特公昭５１−１３７６２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
前記の通り、脱墨パルプの製造では、工業的には主としてフローテーション法が採用されているが、脱墨パルプの製造現場では、フローテーション法を行う温度が一定ではなく、フローテーション温度に依存せずに安定な効果が得られる脱墨剤が望まれている。
また、作業性、保管時のエネルギー消費低減及び保管・輸送を効率化する観点から、冬季等の低温時でも固化しない高濃度の液体脱墨剤が望まれている。
本発明は、脱墨温度によらず優れた発泡性能と脱墨性能を発揮し、低温時でも固化しない高濃度の液体脱墨剤を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、下記一般式（１）で表される化合物を含有する、液体脱墨剤に関する。
Ｒ１−Ｏ−（ＰＯ）ｐ−［（ＥＯ）ｑ／（ＰＯ）ｒ］−（ＰＯ）ｓ−Ｈ    （１）
〔式中、Ｒ１は炭素数１２以上２２以下のアルキル基又はアルケニル基、ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基、ｑはＥＯの平均付加モル数、ｐ、ｒ、ｓはそれぞれ独立にＰＯの平均付加モル数、［（ＥＯ）ｑ／（ＰＯ）ｒ］はＥＯとＰＯのランダム付加であって、ｐは１以上１５以下、ｑは３０以上６０以下、ｒは１６以上３５以下、ｓは１以上１０以下の数である。〕
【００１１】
また、本発明は、前記本発明の液体脱墨剤を用いる、脱墨方法に関する。
【００１２】
また、本発明は、前記本発明の脱墨方法を製造工程に含む、再生紙の製造方法に関する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、脱墨温度によらず優れた発泡性能と脱墨性能を発揮し、低温時でも固化しない高濃度の液体脱墨剤、並びにこれを用いた脱墨方法及び再生紙の製造方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の液体脱墨剤は、脱墨温度に影響されず広い温度範囲において、低添加量でフローテーション時の発泡量が多く、インク除去効率が高いため、白色度が高い脱墨パルプを得ることができ、また、高濃度でありながら低温時でも固化しないため、脱墨パルプ製造において安定操業や工程の簡略化といった作業性を向上できる。
本発明に係る脱墨方法における効果の作用メカニズムの詳細は定かではないが、以下のように考えられる。
フローテーション法による脱墨のメカニズムは、紙を繊維状に解してパルプとし、パルプ表面及びパルプ間に吸着するインキを脱墨剤によってパルプから分離させ、脱墨剤と共にインキを泡に吸着させることで、インキを泡と共に系外に排出し、除去するものである。脱墨剤に求められる主性能はインキをパルプから分離することであり、さらに泡界面へインキと共に吸着する性能が高いものがより良い脱墨剤となる。発泡しやすい条件であれば、発泡性能が低くても脱墨剤として有効に機能するが、古紙の対象が雑誌古紙である、脱墨装置の構造の関係上発泡しにくい、といった発泡しにくい条件においては、インク分離性能に加えて強い発泡性が必要となる。また、脱墨は連続処理で行われるため、冷却あるいは加熱して温度制御しないとパルプスラリーの温度が変化してしまい最適な脱墨条件を維持することが困難である。一般的には循環ポンプが発する熱の影響で、経時的にパルプスラリーの温度が上昇するため、特に脱墨性能が高い非イオン界面活性剤の場合、非イオン界面活性剤特有の曇点の影響で、経時的に発泡性が低下してしまう。本発明では、式（１）の化合物の分子構造が広い温度範囲において発泡性とインク吸着性に好適な構造であるため、脱墨剤として上記式（１）の化合物を含有させることにより脱墨温度によらず優れた発泡性能と脱墨性能を発揮する脱墨剤が得られると推定される。特に、上記式（１）の化合物は、分子構造中の全体のＥＯとＰＯのバランス、ランダム付加した部位のＥＯとＰＯのバランス及び末端のＰＯ付加により、フローテーション時の泡が安定化し、効率よくインクを吸着でき、効率よく脱墨処理ができるものと推定される。
また、式（１）の化合物の分子構造には、ＥＯのみが付加した構造が少ないあるいは短いことから、ＥＯブロックに由来する融点の低下が起こらず、低い温度でも固化せず液体状態を維持できるものと推定される。そのため、本発明の脱墨剤は、冬季等の低温下でも保管容器内で固体とはならず、作業性に優れ、液体化するために溶剤等で希釈する必要がなく、高濃縮可能、すなわち使用時に低添加量で性能を発揮できる。
【００１５】
＜液体脱墨剤＞
本発明の液体脱墨剤は、下記一般式（１）で表される化合物〔以下、化合物（１）という〕を含有する。本発明の液体脱墨剤は、化合物（１）の１種又は２種以上を含有することができる。
Ｒ１−Ｏ−（ＰＯ）ｐ−［（ＥＯ）ｑ／（ＰＯ）ｒ］−（ＰＯ）ｓ−Ｈ    （１）
〔式中、Ｒ１は炭素数１２以上２２以下のアルキル基又はアルケニル基、ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基、ｑはＥＯの平均付加モル数、ｐ、ｒ、ｓはそれぞれ独立にＰＯの平均付加モル数、［（ＥＯ）ｑ／（ＰＯ）ｒ］はＥＯとＰＯのランダム付加であって、ｐは１以上１５以下、ｑは３０以上６０以下、ｒは１６以上３５以下、ｓは１以上１０以下の数である。〕
【００１６】
一般式（１）中、Ｒ１は、炭素数１２以上２２以下のアルキル基又はアルケニル基であって、脱墨性向上及び発泡性向上の観点から、好ましくはアルキル基である。また、Ｒ１は、直鎖でも分岐鎖でもよいが、同様の観点から、好ましくは直鎖である。Ｒ１の炭素数は、同様の観点から、１２以上であり、好ましくは１４以上、より好ましくは１６以上であり、そして、２２以下であり、好ましくは２０以下、より好ましくは１８以下である。Ｒ１の炭素数は、好ましくは１４以上２２以下、より好ましくは１６以上２０以下、更に好ましくは１６以上１８以下、より更に好ましくは１８である。
【００１７】
一般式（１）中、ｐは、プロピレンオキシ基ＰＯの平均付加モル数であって、１以上１５以下の数である。脱墨性向上及び高温時の発泡性向上の観点から、ｐは、１以上であり、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、そして、１５以下であり、好ましくは１０以下、より好ましくは８以下である。
【００１８】
一般式（１）中、［（ＥＯ）ｑ／（ＰＯ）ｒ］は、ＥＯとＰＯがランダムに結合していることを意味する。
一般式（１）中、ｑは、ランダムに付加したエチレンオキシ基ＥＯの平均付加モル数であって、３０以上６０以下の数である。発泡性向上の観点から、ｑは、３０以上であり、好ましくは３５以上、より好ましくは４５以上、そして、６０以下であり、好ましくは５７以下、より好ましくは５５以下である。
一般式（１）中、ｒは、ランダムに付加したプロピレンオキシ基ＰＯの平均付加モル数であって、１６以上３５以下の数である。低温時の脱墨性向上及び低温時の液体状態保持の観点から、ｒは、１６以上であり、好ましくは１８以上、より好ましくは２０以上、そして、低温時の脱墨性向上の観点から、３５以下であり、好ましくは３３以下、より好ましくは３０以下である。
【００１９】
一般式（１）中、ｓは、プロピレンオキシ基ＰＯの平均付加モル数であって、１以上１０以下の数である。脱墨性向上及び高温時の発泡性向上の観点から、ｐは、１以上であり、好ましくは１．２以上、より好ましくは１．５以上、そして、１０以下であり、好ましくは５以下、より好ましくは２以下である。
【００２０】
一般式（１）中、ｐ＋ｒ＋ｓは、脱墨性向上及び発泡性向上の観点から、好ましくは１７以上、より好ましくは２０以上、更に好ましくは２２以上、そして、好ましくは５０以下、より好ましくは４０以下、更に好ましくは３２以下である。
【００２１】
一般式（１）中、ｑ／ｒは、脱墨性向上及び発泡性向上の観点から、好ましくは１．４以上、より好ましくは１．９以上、更に好ましくは２．１以上、そして、好ましくは３．０以下、より好ましくは２．８以下、更に好ましくは２．６以下である。
【００２２】
一般式（１）中、ｑ／（ｐ＋ｒ＋ｓ）は、脱墨性向上及び発泡性向上の観点から、好ましくは１．０以上、より好ましくは１．３以上、更に好ましくは１．５以上、そして、好ましくは２．１０以下、より好ましくは２．０５以下、更に好ましくは２．０以下である。
【００２３】
化合物（１）は、Ｒ１−ＯＨで表されるアルコールに、ｐモルのＰＯを付加させた後にｑモルのＥＯとｒモルのＰＯとをランダムに付加させ、更にｓモルのＰＯを付加させることで製造できる。化合物（１）は、ＰＯのブロック重合部分である（ＰＯ）ｐ、ＥＯとＰＯのランダム共重合部分である［（ＥＯ）ｑ／（ＰＯ）ｒ］、及びＰＯのブロック重合部分である（ＰＯ）ｓを有する。
【００２４】
化合物（１）は、液体であることが好ましい。例えば、化合物（１）は、０℃以上２５℃以下のいわゆる常温において、更に、２５℃において、更に、２５℃及び５℃において、液体であることが好ましい。
【００２５】
本発明の脱墨剤は液体である。例えば、本発明の脱墨剤は、０℃以上２５℃以下のいわゆる常温において、更に、２５℃において、更に、２５℃及び５℃において、液体である。０℃以上２５℃以下で固体の脱墨剤では、冬季等の低温では固化した状態となり、使用前に加熱して溶解させる必要があり作業性が著しく低下する。また、保管容器から配管を通して脱墨処理装置へ輸送する場合に配管内で固化してしまい輸送できず、操業できない状態に陥る恐れがある。また、前記温度で固体であっても水や溶剤等で希釈し液状にすれば使用しやすくなるが、脱墨性能に関与しない水や溶剤で希釈するため、見かけの有効分が減少し、輸送コストや保管コストを増加させてしまう。本発明の脱墨剤は、前記の温度条件でも液体であるため、このような問題が生じない。
【００２６】
本発明の液体脱墨剤は、化合物（１）からなるものであってもよい。また、本発明の液体脱墨剤は、化合物（１）と、化合物（１）以外の成分とを含有するものであってもよい。本発明の脱墨剤として、例えば、化合物（１）からなる液体脱墨剤が挙げられる。
【００２７】
また、本発明の液体脱墨剤は、水を含有することができる。すなわち、本発明の液体脱墨剤として、化合物（１）と水とを含有する液体脱墨剤が挙げられる。この液体脱墨剤では、化合物（１）と水とが均一に混合されていることが好ましく、均一かつ透明であることがより好ましい。なお、液体脱墨剤が均一であるとは、目視にて混合物が一様であり、混合物中に境界が観察されない状態であることをいう。また、液体脱墨剤が透明であるとは、目視にて混合物を通して反対側が透けて確認できる状態であることをいう。
水は、工業用水、水道水及び脱イオン水等を用いることができ、供給性及びコストの観点から、工業用水が好ましく、脱墨性の観点から、イオン交換水が好ましい。
化合物（１）と水とを含有する液体脱墨剤は、化合物（１）の含有量が、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、そして、好ましくは９５質量％以下である。
【００２８】
本発明の液体脱墨剤は、必要に応じて、従来から脱墨工程に用いられている、化合物（１）以外の成分を、本発明の性能に影響しない範囲内で含有することができる。例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル等の非イオン性界面活性剤、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、高級脂肪酸及びその塩等の脱インキ剤；苛性ソーダや珪酸ソーダ等のアルカリ薬剤；過酸化水素、次亜塩素酸塩、次亜硫酸塩等の漂白剤；スケール防止剤；ピッチコントロール剤；消泡剤；スライムコントロール剤等である。
【００２９】
＜脱墨方法＞
本発明は、本発明の液体脱墨剤を用いる脱墨方法を提供する。本発明の脱墨方法では、脱墨性向上及び発泡性向上の観点から、古紙１００質量部に対する化合物（１）の添加量が、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．０３質量部以上、更に好ましくは０．０５質量部以上、そして、好ましくは１．０質量部以下、より好ましくは０．５質量部以下、更に好ましくは０．３質量部以下である。
【００３０】
本発明の脱墨方法は、フローテーション工程を含むことが好ましい。本発明の脱墨方法は、フローテーション工程を含む公知の方法に準じて行うことができる。本発明の脱墨方法は、例えば、フローテーション工程の他に、離解工程、漂白工程、ニーディング工程、洗浄工程、脱水工程、乾燥工程などを含むことができる。
【００３１】
本発明において、本発明の液体脱墨剤を添加する工程は、フローテーション工程の前であることが好ましい。この場合、本発明の液体脱墨剤を添加する工程は、フローテーション工程の前であればいずれの工程であってもよく、脱墨性向上及び発泡性向上の観点から、好ましくは離解工程、漂白工程、及びニーディング工程から選ばれる１つ以上の工程で、より好ましくは少なくとも離解工程で添加することである。
ここで、フローテーション工程の前とは、フローテーション工程を行うための気泡をパルプスラリー中で発生させる前をいう。一般に、フローテーション工程は、フローテーターを用いて、パルプスラリーに空気を吹き込んで行われる。この場合、最初にパルプスラリー中に空気を吹き込む時点よりも前の時点がフローテーション工程の前である。
【００３２】
＜再生紙の製造方法＞
本発明は、上記本発明の脱墨方法を製造工程に含む、再生紙の製造方法を提供する。すなわち、本発明の脱墨方法により得られた脱墨パルプから再生紙を製造することができる。再生紙の製造は、公知の方法に準じて行うことができる。
【実施例】
【００３３】
以下の合成例、実施例、比較例において、特記しない限り「％」は「質量％」を意味する。
【００３４】
＜合成例１〜１０＞
合成例１（化合物１）
ステアリルアルコール（１モル、ナカライテスク株式会社製）と触媒量の水酸化カリウム（ナカライテスク株式会社製）をオートクレーブに仕込み、窒素置換後、減圧下で脱水を行い系内の水分を０．２％以下とし、プロピレンオキシド（５モル）を１２５℃、０．３ＭＰａ以下で付加、熟成し、ＰＯ付加体を得た。引き続きエチレンオキシド／プロピレンオキシド混合物（４９モル／２０モル）を１６０℃、０．３ＭＰａ以下で付加、熟成し、ＰＯ−（ＥＯ／ＰＯ）付加体を得た。更にプロピレンオキシド（１モル）を１２５℃、０．３ＭＰａ以下で付加、熟成し、化合物１（ＰＯ−（ＥＯ／ＰＯ）−ＰＯ付加体）を得た。得られた化合物は、式（１）で表現すると、Ｒ１：炭素数１８のアルキル基、ｐ：５、ｑ：４９、ｒ：２０、ｓ：１である。
【００３５】
合成例２（化合物２）
ステアリルアルコール（１モル、ナカライテスク株式会社製）と触媒量の水酸化カリウム（ナカライテスク株式会社製）をオートクレーブに仕込み、窒素置換後、減圧下で脱水を行い系内の水分を０．２％以下とし、プロピレンオキシド（５モル）を１２５℃、０．３ＭＰａ以下で付加、熟成し、ＰＯ付加体を得た。引き続きエチレンオキシド／プロピレンオキシド混合物（５３モル／２１モル）を１６０℃、０．３ＭＰａ以下で付加、熟成し、ＰＯ−（ＥＯ／ＰＯ）付加体を得た。更にプロピレンオキシド（２モル）を１２５℃、０．３ＭＰａ以下で付加、熟成し、化合物２（ＰＯ−（ＥＯ／ＰＯ）−ＰＯ付加体）を得た。得られた化合物は、式（１）で表現すると、Ｒ１：炭素数１８のアルキル基、ｐ：５、ｑ：５３、ｒ：２１、ｓ：２である。
【００３６】
合成例３（比較化合物：化合物３）
ステアリルアルコール（１モル、ナカライテスク株式会社製）と触媒量の水酸化カリウム（ナカライテスク株式会社製）をオートクレーブに仕込み、窒素置換後、減圧下で脱水を行い系内の水分を０．２％以下とし、エチレンオキシド／プロピレンオキシド混合物（４９モル／２０モル）を１６０℃、０．３ＭＰａ以下で付加、熟成し、ＰＯ−（ＥＯ／ＰＯ）付加体を得た。引き続きプロピレンオキシド（６モル）を１２５℃、０．３ＭＰａ以下で付加、熟成し、化合物３（（ＥＯ／ＰＯ）−ＰＯ付加体）を得た。得られた化合物は、式（１）で表現すると、Ｒ１：炭素数１８のアルキル基、ｐ：０、ｑ：４９、ｒ：２０、ｓ：６である。
【００３７】
合成例４（比較化合物：化合物４）
ステアリルアルコール（１モル、ナカライテスク株式会社製）と触媒量の水酸化カリウム（ナカライテスク株式会社製）をオートクレーブに仕込み、窒素置換後、減圧下で脱水を行い系内の水分を０．２％以下とし、プロピレンオキシド（５モル）を１２５℃、０．３ＭＰａ以下で付加、熟成し、ＰＯ付加体を得た。引き続きエチレンオキシド（４９モル）を１６０℃、０．３ＭＰａ以下で付加、熟成し、ＰＯ−ＥＯ付加体を得た。更にプロピレンオキシド（２１モル）を１２５℃、０．３ＭＰａ以下で付加、熟成し、化合物４（ＰＯ−ＥＯ−ＰＯ付加体）を得た。得られた化合物は、式（１）で表現すると、Ｒ１：炭素数１８のアルキル基、ｐ：５、ｑ：４９、ｒ：０、ｓ：２１である。
【００３８】
合成例５（比較化合物：化合物５）
ステアリルアルコール（１モル、ナカライテスク株式会社製）と触媒量の水酸化カリウム（ナカライテスク株式会社製）をオートクレーブに仕込み、窒素置換後、減圧下で脱水を行い系内の水分を０．２％以下とし、プロピレンオキシド（６モル）を１２５℃、０．３ＭＰａ以下で付加、熟成し、ＰＯ付加体を得た。引き続きエチレンオキシド／プロピレンオキシド混合物（４９モル／２０モル）を１６０℃、０．３ＭＰａ以下で付加、熟成し、化合物５（ＰＯ−（ＥＯ／ＰＯ）付加体）を得た。得られた化合物は、式（１）で表現すると、Ｒ１：炭素数１８のアルキル基、ｐ：６、ｑ：４９、ｒ：２０、ｓ：０である。
【００３９】
合成例６（比較化合物：化合物６）
ステアリルアルコール（１モル、ナカライテスク株式会社製）と触媒量の水酸化カリウム（ナカライテスク株式会社製）をオートクレーブに仕込み、窒素置換後、減圧下で脱水を行い系内の水分を０．２％以下とし、プロピレンオキシド（１５モル）を１２５℃、０．３ＭＰａ以下で付加、熟成し、ＰＯ付加体を得た。引き続きエチレンオキシド／プロピレンオキシド混合物（４０モル／１０モル）を１６０℃、０．３ＭＰａ以下で付加、熟成し、ＰＯ−（ＥＯ／ＰＯ）付加体を得た。更にプロピレンオキシド（３モル）を１２５℃、０．３ＭＰａ以下で付加、熟成し、化合物６（ＰＯ−（ＥＯ／ＰＯ）−ＰＯ付加体）を得た。得られた化合物は、式（１）で表現すると、Ｒ１：炭素数１８のアルキル基、ｐ：１５、ｑ：４０、ｒ：１０、ｓ：３である。
【００４０】
合成例７（比較化合物：化合物７）
１−ドコサノール（１モル、東京化成工業株式会社製）と触媒量の水酸化カリウム（ナカライテスク株式会社製）をオートクレーブに仕込み、窒素置換後、減圧下で脱水を行い系内の水分を０．２％以下とし、プロピレンオキシド（２モル）を１２５℃、０．３ＭＰａ以下で付加、熟成し、ＰＯ付加体を得た。引き続きエチレンオキシド／プロピレンオキシド混合物（４５モル／１５モル）を１６０℃、０．３ＭＰａ以下で付加、熟成し、ＰＯ−（ＥＯ／ＰＯ）付加体を得た。更にプロピレンオキシド（２０モル）を１２５℃、０．３ＭＰａ以下で付加、熟成し、化合物７（ＰＯ−（ＥＯ／ＰＯ）−ＰＯ付加体）を得た。得られた化合物は、式（１）で表現すると、Ｒ１：炭素数２２のアルキル基、ｐ：２、ｑ：４５、ｒ：１５、ｓ：２０である。
【００４１】
合成例８（比較化合物：化合物８）
１−デカノール（１モル、東京化成工業株式会社製）と触媒量の水酸化カリウム（ナカライテスク株式会社製）をオートクレーブに仕込み、窒素置換後、減圧下で脱水を行い系内の水分を０．２％以下とし、プロピレンオキシド（５モル）を１２５℃、０．３ＭＰａ以下で付加、熟成し、ＰＯ付加体を得た。引き続きエチレンオキシド／プロピレンオキシド混合物（４９モル／２０モル）を１６０℃、０．３ＭＰａ以下で付加、熟成し、ＰＯ−（ＥＯ／ＰＯ）付加体を得た。更にプロピレンオキシド（１モル）を１２５℃、０．３ＭＰａ以下で付加、熟成し、化合物８（ＰＯ−（ＥＯ／ＰＯ）−ＰＯ付加体）を得た。得られた化合物は、式（１）で表現すると、Ｒ１：炭素数１０のアルキル基、ｐ：５、ｑ：４９、ｒ：２０、ｓ：１である。
【００４２】
合成例９（比較化合物：化合物９）
ステアリルアルコール（１モル、ナカライテスク株式会社製）と触媒量の水酸化カリウム（ナカライテスク株式会社製）をオートクレーブに仕込み、窒素置換後、減圧下で脱水を行い系内の水分を０．２％以下とし、プロピレンオキシド（６モル）を１２５℃、０．３ＭＰａ以下で付加、熟成し、ＰＯ付加体を得た。引き続きエチレンオキシド（５５モル）を１６０℃、０．３ＭＰａ以下で付加、熟成し、ＰＯ−ＥＯ付加体を得た。更にプロピレンオキシド（１７モル）を１２５℃、０．３ＭＰａ以下で付加、熟成し、化合物９（ＰＯ−ＥＯ−ＰＯ付加体）を得た。得られた化合物は、式（１）で表現すると、Ｒ１：炭素数１８のアルキル基、ｐ：６、ｑ：５５、ｒ：０、ｓ：１７である。
【００４３】
合成例１０（比較化合物：化合物１０）
ステアリルアルコール（１モル、ナカライテスク株式会社製）と触媒量の水酸化カリウム（ナカライテスク株式会社製）をオートクレーブに仕込み、窒素置換後、減圧下で脱水を行い系内の水分を０．２％以下とし、プロピレンオキシド（６モル）を１２５℃、０．３ＭＰａ以下で付加、熟成し、ＰＯ付加体を得た。引き続きエチレンオキシド（５５モル）を１６０℃、０．３ＭＰａ以下で付加、熟成し、ＰＯ−ＥＯ付加体を得た。更にプロピレンオキシド（１０モル）を１２５℃、０．３ＭＰａ以下で付加、熟成し、化合物１０（ＰＯ−ＥＯ−ＰＯ付加体）を得た。得られた化合物は、式（１）で表現すると、Ｒ１：炭素数１８のアルキル基、ｐ：６、ｑ：５５、ｒ：０、ｓ：１０である。
【００４４】
合成例で得られた化合物１〜化合物１０の構造等について、表１に示した。また、各化合物を、５℃及び２５℃で１時間静置し、状態を目視観察した。結果を表１に示した。
【００４５】
【表１】
2019035173.tif 000002
【００４６】
＜実施例１〜２及び比較例１〜６＞
化合物１〜化合物８を脱墨剤として用いて、以下の脱墨性能評価を行った。
【００４７】
＜脱墨性能評価＞
〔原料古紙〕
原料古紙としては質量比で新聞紙／チラシ＝７／３で配合した混合古紙を用いた。
この古紙を、夏場の劣化を想定し、８０℃で５時間加熱し、熱劣化させて使用した。
【００４８】
〔脱墨処理方法〕
脱墨処理は、下記に示す、離解工程、希釈工程、フローテーション工程、抄紙工程を、この順番で行った。
【００４９】
〔離解工程〕
３Ｌ円筒容器（内径１５０ｍｍ、ステンレス製）に、５ｃｍ角に裁断した原料古紙を１００ｇ（絶乾質量）に対して、表２中の各成分を添加（パルプ濃度４質量％）し、４０℃あるいは６０℃に加温し、攪拌機（軸径１５ｍｍ、羽根長３５ｍｍ、羽根巾２０ｍｍ、３枚ピッチドパドル、邪魔板あり）を用いて３０００ｒｐｍの回転数で撹拌しながら、１０分間、離解を行い、パルプスラリーを得た。
なお、表２中、水酸化ナトリウムと水は以下のものである。
水酸化ナトリウム：ナカライテスク株式会社製、ＪＩＳ試薬特級
水：オルガノ株式会社製の純水装置Ｇ−１０ＤＳＴＳＥＴで製造した１μＳ／ｃｍ以下の純水
【００５０】
〔希釈工程〕
離解工程で得られたパルプスラリーに、パルプ濃度が１質量％になるように水を添加し、撹拌棒で１分間、攪拌した。水は、オルガノ株式会社製の純水装置Ｇ−１０ＤＳＴＳＥＴで製造した１μＳ／ｃｍ以下の純水を用いた。
【００５１】
〔フローテーション工程〕
デンバー型フローテーター（５Ｌ、極東振興株式会社製）を用い、希釈したパルプスラリー１Ｌ当たり毎分２．５Ｌの送気量で空気を吹き込み、離解工程での温度、すなわち４０℃あるいは６０℃を維持しながら５分間フローテーションを行った。フローテーション中、１分毎にフローテーションセル上に蓄積したインキを含んだ泡沫を除去した。フローテーション工程で除去した泡沫の総質量を測定した。結果を表２に示す。
【００５２】
〔抄紙工程〕
フローテーション後のパルプスラリーを用いて、硫酸アルミニウム（南海化学株式会社製、硫酸ばんど）をパルプ１００質量部に対して有効分１０質量部添加して混合し、ステンレス製金網（１５０メッシュ、直径１６０ｍｍ）で抄紙後のシートのパルプ坪量が１００ｇ／ｍ２になるようにＪＩＳ  Ｐ８２０９−１９９４に従い手すきシートを作製した。抄紙後のシートは、３４０ｋＰａで２分間プレス機にてプレスし、２時間風乾した。乾燥したシートを２３℃、湿度５０％の条件で１日間調湿してから紙の白色度を以下の方法で測定した。
・白色度
分光光度計型測色計Ｃｏｌｏｒ  Ｔｏｕｃｈ  ＰＣ（Ｔｅｃｈｎｉｄｙｎｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製）を用いて、紙のＩＳＯ白色度を測定した。白色度の数値が大きいほど白いパルプであることを表す。原料の古紙の種類やロット、脱墨パルプ製造時の目標パルプ歩留まり等により、得られる脱墨パルプの白色度の絶対値が異なるが、同じ抄紙条件での比較で白色度が０．１％（０．１ポイント）異なることは大きな差異である。結果を表２に示す。
【００５３】
【表２】
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