(57)【要約】【課題】石炭火力発電炉の煙道に設けられる空気予熱器等に付着する硫酸水素アンモニウム等の付着物を分解し、炉を高負荷状態で連続して運転すること可能にする空気予熱器の閉塞防止剤、および、該閉塞防止剤を用いた排ガス処理方法の提供【解決手段】マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、ラジウム、ナトリウム、リチウム、カリウムから成る群から選ばれた少なくとも１種の金属の金属化合物を含む閉塞防止剤を空気予熱器よりも上流側の炉内又は煙道に閉塞防止剤を注入する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
炉の煙道に、少なくとも脱硝装置と空気予熱器とを備える石炭火力発電施設における排ガス処理方法であって、
上記空気予熱器よりも上流側の炉内又は煙道に閉塞防止剤を注入する処理を含み、上記閉塞防止剤が、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、ラジウム、ナトリウム、リチウム、カリウムから成る群から選ばれた少なくとも１種の金属の金属化合物を含むものであることを特徴とする排ガス処理方法。
【請求項２】
上記閉塞防止剤を注入する処理が、脱硝装置よりも下流側に閉塞防止剤を注入する処理であることを特徴とする請求項１に記載の排ガス処理方法。
【請求項３】
上記空気予熱器を通過する排ガスの温度が、１５０℃〜３５０℃であることを特徴とする請求項１又は２に記載の排ガス処理方法。
【請求項４】
上記閉塞防止剤が、フェロセンを含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１つの項に記載の排ガス処理方法。
【請求項５】
ボイラ負荷が７０％以上の定常運転時に閉塞防止剤を注入することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１つの項に記載の排ガス処理方法。
【請求項６】
上記脱硝装置の出口で残留ＮＨ３および三酸化硫黄（ＳＯ３）の量をモニタリングし、残留ＮＨ３または三酸化硫黄（ＳＯ３）のいずれか多い方に対して、上記金属化合物を１モル以上注入することと特徴とする請求項１〜５のいずれか１つの項に記載の排ガス処理方法。
【請求項７】
炉の煙道に、少なくとも脱硝装置と空気予熱器とを備える石炭火力発電施設における排ガス処理に用いる閉塞防止剤であって、
空気予熱器よりも上流側の炉内又は煙道の煙道に注入されるものであり、
マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、ラジウム、ナトリウム、リチウム、カリウムから成る群から選ばれた少なくとも１種の金属の金属化合物を含むことを特徴とする閉塞防止剤。
【請求項８】
フェロセンを含むことを特徴とする請求項７に記載の閉塞防止剤。
【請求項９】
白金蒸着された上記金属化合物を含むことを特徴とする請求項７又は８に記載の閉塞防止剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、石炭火力発電におけるボイラの煙道の閉塞防止に係り、更に詳細には、脱硝処理に伴って生じる硫酸水素アンモニウム等の低融点の付着物が、空気予熱器に付着・蓄積することを低減する閉塞防止剤、該閉塞防止剤を用いた排ガス処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
石炭火力発電所の炉等から排出される排ガス中には、窒素酸化物（ＮＯｘ）、硫黄酸化物（ＳＯｘ）やばいじん（燃焼灰）等が含まれているため、火力発電所においては、脱硝装置、集塵器、脱硫装置等の各種環境設備で排ガスを浄化して大気中に排出している。
【０００３】
特開２００６−３２６５７５号公報には、アンモニアを用いずに、Ｃａ，Ｍｇ，Ｎａ、Ｋのいずれかの塩化物、水酸化物、硫酸塩または炭酸塩のうち少なくとも一つの溶解塩を含む水溶液を煙道に噴霧することで硫安を処理する工程が不要となる旨が記載されている。
また、特開２０１２−２３６１６２号公報には、脱硫排水から得たＮａ２ＳＯ４溶液を燃焼排ガスが流通する煙道に噴霧し、ＳＯ３を除去する技術が提案されているが、これらの方法では空気予熱器の閉塞防止、差圧抑制の効果は認められない。
【０００４】
さらに、特公昭５２−３９７８３号公報には、アルカリ土類金属やアルミニウム又はケイ素化合物を重油と共に燃焼室に注入することで、酸性硫酸アンモニウムによる障害を解決できる旨が記載されている。
【０００５】
近年、窒素酸化物を除去する脱硝装置としては、ＮＯｘとアンモニアとを接触的に反応させて窒素と水に分解する「接触アンモニア還元法」が用いられるようになっている。
【０００６】
上記接触アンモニア還元法は、排ガス中にアンモニア（ＮＨ３）を注入し、２５０℃〜４５０℃の温度で触媒を通過させる方法であり、下記化学反応式に示す脱硝反応により、ＮＯｘが無害な窒素と水蒸気に分解される。
４ＮＯ  ＋  ４ＮＨ３  ＋Ｏ２  →  ４Ｎ２  ＋  ６Ｈ２Ｏ
ＮＯ  ＋  ＮＯ２  ＋２ＮＨ３  →  ２Ｎ２  ＋  ３Ｈ２Ｏ
【０００７】
上記接触アンモニア還元法を採用する場合、脱硝反応に使用されなかった未反応アンモニア（以下、残留ＮＨ３）が排ガス中に存在すると、残留ＮＨ３と排ガス中の三酸化硫黄（ＳＯ３）とが反応して、硫酸アンモニウムおよび硫酸水素アンモニウムを生成し、この生成物が下流の配管や空気予熱器等の設備に付着・堆積してボイラの運転に支障をきたすおそれがある。
【０００８】
しかし、接触アンモニア還元法を用いた脱硝装置によって窒素酸化物（ＮＯｘ）を除去し、規制値以下の濃度にするには、排ガス中の残留ＮＨ３の量を０にすることはできず、生成した硫酸水素アンモニウムによって配管や空気予熱器等の設備が閉塞するため、定期的に炉の運転を止めて、空気予熱器等の設備に付着した硫酸水素アンモニウムを水洗除去する必要がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００６−３２６５７５号公報
【特許文献２】特開２０１２−２３６１６２号公報
【特許文献３】特公昭５２−３９７８３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
近年においては原子力発電の割合が減少していることから、火力発電の重要性が以前よりも増しており、火力発電所がベース電力としての役割を担っていることから、高負荷状態での連続運転を余儀なくされており、石炭火力発電所においては、炉の運転に支障をきたす、硫酸水素アンモニウム等の付着物による空気予熱器等の設備の閉塞を防止し、連続運転を可能にする必要がある。
【００１１】
空気予熱器が２系統以上ある場合には、一方の空気予熱器のみを休止させ、他方の空気予熱器を稼動させることで、炉の運転を止めずに空気予熱器等に付着した付着物を水洗除去することができる。
【００１２】
しかしながら、空気予熱器の能力は高負荷状態に合わせて設計されているため、一方の空気予熱器を休止させると炉の負荷を下げる必要があり、高負荷状態での運転を連続して行うことができない。
【００１３】
特に、石炭火力発電では、燃料として、液化天然ガス（ＬＮＧ）や石油に比して硫黄分・窒素分を多く含む石炭を用いるため、脱硝処理に伴う硫酸水素アンモニウム等の低融点の付着物の発生が不可避であり、空気予熱器等が閉塞し易いため、高負荷状態での連続運転が困難である。
【００１４】
つまり、排ガス中に三酸化硫黄（ＳＯ３）と残留ＮＨ３とが存在すると、２５０℃以下の雰囲気で低融点の硫酸水素アンモニウムが生じる。また、硫酸水素アンモニウムではなく硫酸アンモニウムが生成した場合であっても、一部の硫酸アンモニウムは３５０℃付近において、硫酸水素アンモニウムになることが知られており、硫酸水素アンモニウムが不可避的に発生する。
【００１５】
そして、高負荷状態で連続運転する場合に空気予熱器等の閉塞を防止するには、スートブロワでは不十分である。
【００１６】
本発明は、このような従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、石炭火力発電炉の煙道に設けられる空気予熱器等の閉塞を防止し、ボイラを高負荷状態で連続して運転すること可能にする空気予熱器の閉塞防止剤、および、該閉塞防止剤を用いた排ガス処理方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、硫酸水素アンモニウムと反応して、空気予熱器等に付着する硫酸水素アンモニウム等の付着物の生成を抑制したり、既に生成した硫酸水素アンモニウムを分解したりすることで上記空気予熱器等の閉塞を防止できる閉塞防止剤を排ガス中に注入することにより、上記目的が達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１８】
即ち、上記課題は、以下の本発明により解決される。
（１）煙道に少なくとも脱硝装置と空気予熱器とを備える石炭火力発電施設における排ガス処理方法であって、
上記空気予熱器よりも上流側の炉内又は煙道に閉塞防止剤を注入する処理を含み、上記閉塞防止剤が、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、ラジウム、ナトリウム、リチウム、カリウムから成る群から選ばれた少なくとも１種の金属の金属化合物を含むものであることを特徴とする排ガス処理方法。
（２）上記閉塞防止剤を注入する処理が、脱硝装置よりも下流側に閉塞防止剤を注入する処理であることを特徴とする上記第（１）項に記載の排ガス処理方法。
（３）上記空気予熱器を通過する排ガスの温度が、１５０℃〜３５０℃であることを特徴とする上記第（１）項又は第（２）項に記載の排ガス処理方法。
（４）上記閉塞防止剤が、フェロセンを含むことを特徴とする上記第（１）項〜上記第（３）項のいずれか１つの項に記載の排ガス処理方法。
（５）ボイラ負荷が７０％以上の定常運転時に閉塞防止剤を注入することを特徴とする上記第（１）項〜上記第（４）項のいずれか１つの項に記載の排ガス処理方法。
（６）上記脱硝装置の出口で残留ＮＨ３および三酸化硫黄（ＳＯ３）の量をモニタリングし、残留ＮＨ３または三酸化硫黄（ＳＯ３）のいずれか多い方に対して、上記金属化合物を１モル以上注入することと特徴とする上記第（１）項〜上記第（５）項のいずれか１つの項に記載の排ガス処理方法。
（７）煙道に少なくとも脱硝装置と空気予熱器とを備える石炭火力発電施設における排ガス処理に用いる閉塞防止剤であって、
空気予熱器よりも上流側の炉内又は煙道に注入されるものであり、
マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、ラジウム、ナトリウム、リチウム、カリウムから成る群から選ばれた少なくとも１種の金属の金属化合物を含むものであることを特徴とする閉塞抑止剤。
（８）フェロセンを含むことを特徴とする上記第（７）項に記載の閉塞防止剤。
（９）白金蒸着された上記金属化合物を含むことを特徴とする上記第（７）項又は第（８）項に記載の閉塞防止剤。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、空気予熱器よりも上流側の炉内又は煙道に、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、ラジウム、ナトリウム、リチウム、カリウムから成る群から選ばれた少なくとも１種の金属の化合物を含む閉塞防止剤を注入することとしたため、石炭火力発電を高負荷状態で連続して行うことができる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】石炭火力発電設備の煙道を説明する概略図である。
【図２】空気予熱器入口の煙道および空気予熱器内で、ＭｇＳＯ４の前駆体である（ＮＨ４）２Ｍｇ２（ＳＯ４）３、および、硫酸アンモニウムや硫酸水素アンモニウムが分解する前の中間体である（ＮＨ４）３（ＳＯ４）（ＳＯ３ＯＨ）の生成を確認したＸ線回析図である。
【図３】空気予熱器の差圧の上昇と閉塞防止剤の注入との関係を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
本発明の石炭火力発電施設における排ガス処理方法について詳細に説明する。
石炭火力発電施設では、炉で石炭を燃焼させて生じる熱を利用して発電を行っている。そして、石炭の燃焼に伴って発生する排ガス中には、窒素酸化物（ＮＯｘ）、硫黄酸化物（ＳＯｘ）やばいじん（燃焼灰）等の汚染物質が含まれているため、排ガス中の汚染物質を除去して大気中に排出している。
【００２２】
図１に石炭火力発電所の排ガス処理系統の一例を示す。
炉からの煙道には、脱硝装置４、空気予熱器５、電気集じん器、図示しない脱硫装置が順に設けられており、炉を出た排ガスは、脱硝装置４で窒素酸化物が分解・除去された後、空気予熱器５で排熱が回収され、さらに電気集じん器でばいじんが捕集除去され、最後に脱硫装置で硫黄酸化物が除去されてから大気中に排出される。
【００２３】
上記空気予熱器は、ボイラの構成装置の一つであり、排ガスの熱を回収して炉に送る燃焼用空気を予熱する熱交換器である。
ボイラが空気予熱器を備えることで、空気予熱器で排ガスから熱を回収し、炉内に供給する燃焼用空気の温度を空気予熱器で上昇させて石炭の燃焼を助けることで炉効率を高めることができる。
【００２４】
しかし、空気予熱器に排ガスに含まれる成分が付着・堆積すると熱の回収効率が低下するだけでなく、空気予熱器が閉塞して炉の運転自体が阻害される。
【００２５】
上記空気予熱器の閉塞は、熱交換を行う空気予熱器が脱硝装置の下流に設けられていることに起因しており、脱硝装置が２５０℃〜４５０℃の温度域で窒素酸化物の分解・除去を行うと、その脱硝処理に用いた余剰のアンモニア（ＮＨ３）と排ガス中の三酸化硫黄（ＳＯ３）とが反応して硫酸水素アンモニウム（（ＮＨ４）ＨＳＯ４  ）が生成する。
【００２６】
つまり、脱硝処理により硫酸水素アンモニウム（融点：約１４７℃、沸点：約４９０℃）を含む１５０℃〜３５０℃の排ガスが空気予熱器を通過すると、排ガス中の硫酸水素アンモニウムが溶融状態であるため、空気予熱器に付着し易いのに加えて空気予熱器で冷却されて堆積し、空気予熱器を閉塞させる。
【００２７】
本発明の排ガス処理方法では、閉塞防止剤を煙道に注入して硫酸水素アンモニウムを、硫酸マグネシウム（融点：１１２４℃）、硫酸カルシウム（融点：１４６０℃）、硫酸ストロンチウム（融点：１６０６℃）等の融点が高い硫酸塩と、アンモニアと水とに分解し、固体または気体の状態で空気予熱器を通過させ、空気予熱器の閉塞を防止する。
【００２８】
上記閉塞防止剤としては、硫酸水素アンモニウムと反応して融点が高い硫酸塩を生成するものを使用することができ、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、ラジウム、ナトリウム、リチウム、カリウムから成る群から選ばれた少なくとも１種の金属の金属化合物を使用できる。
【００２９】
上記金属化合物としては、例えば、上記金属の、水酸化物、酸化物、リン酸塩、酢酸塩、炭酸塩、ケイ酸塩、硝酸塩、塩化物等の無機金属化合物の他、ステアリン酸カルシウムやパルチミン酸マグネシウム等の脂肪酸塩等、有機金属化合物を挙げることができ、これらは１種又は２種以上を混合して用いることができる。
また、上記金属化合物は白金蒸着されていてもよい。金属化合物が白金蒸着されたものであることで、硫酸アンモニウムから硫酸水素アンモニウムが生成することを防止できる。
【００３０】
例えば、水酸化マグネシウムや水酸化カルシウムは、以下に示す化学反応式のように硫酸水素アンモニウムを分解して硫酸塩を発生する。
（ＮＨ４）ＨＳＯ４  ＋  Ｍｇ（ＯＨ）２  →  ＭｇＳＯ４  ＋  ＮＨ３  ＋  ２Ｈ２Ｏ
（ＮＨ４）ＨＳＯ４  ＋  Ｃａ（ＯＨ）２  →  ＣａＳＯ４  ＋  ＮＨ３  ＋  ２Ｈ２Ｏ
【００３１】
上記金属化合物の注入量は、脱硝装置の出口で残留ＮＨ３および三酸化硫黄（ＳＯ３）の量をモニタリングし、アンモニアまたは三酸化硫黄のいずれか多い方に対して１モル以上注入することが好ましい。
【００３２】
アンモニアの量は以下の式により、求めることができる。
ＮＨ３（ｐｐｍ）＝  脱硝装置の入口のＮＯｘ濃度（ｐｐｍ）×（ＮＨ３／ＮＯｘ−η×１００）
但し、ＮＨ３／ＮＯｘはモル比であり、ηは脱硝率（％）を表わす。
脱硝率は｛１−ｅｘｐ（−ｋ／ＳＶ）｝×１００で求められる。
ｋは反応速度定数、ＳＶは触媒充填体積に対するガス流量の割合を示す空間速度〔１／ｈ〕。
【００３３】
残留ＮＨ３量および三酸化硫黄（ＳＯ３）量は、脱硝装置の出口で実測した値を用いてもよいし、計算から求めた値を用いてもよい。
【００３４】
三酸化硫黄（ＳＯ３）量の場合は、石炭中のＳ（硫黄）の含有量から転換率を算出するか、三酸化硫黄（ＳＯ３）ガス分析装置（電力中央研究所方式）で直接測定して求めることができる。
また、残留ＮＨ３量は上記の式から算出するか、アンモニア自動分析装置（エネルギア総合研究所製）で直接測定して求めることができる。
【００３５】
上記閉塞防止剤は、上記金属化合物に加えてフェロセンを含むことが好ましい。
上記フェロセンとしては、例えば、エチルフェロセン、ブチルフェロセン、アセチルフェロセン、２，２−ビスエチルフェロセニルプロパン等を挙げることができる。
【００３６】
石炭を燃焼させたときの排ガス中には、 石炭の揮発分が燃焼し  燃え残った炭素（未燃チャー）が含まれている。
【００３７】
上記フェロセンは１００℃付近で昇華し、１ｍｏｌ（１８６ｇ）当たり６．０２×１０２３  個の原子を有し、昇華により大幅に体積が膨張して、未燃チャーを形成する炭素に到達し、以下に示す化学反応式のように炭素の酸化を促進する。
２Ｆｅ２Ｏ３  ＋  ３Ｃ  →  ４Ｆｅ  ＋  ３ＣＯ２
ＦｅＯ  ＋  Ｃ  →  Ｆｅ  ＋  ＣＯ
【００３８】
そして、炭素が酸化されて未燃チャーが消滅すると、未燃チャーに吸着していた三酸化硫黄（ＳＯ３）や残留ＮＨ３が遊離して上記金属化合物と反応し易くなるため、空気予熱器の閉塞が防止される。
上記フェロセンは硫酸水素アンモニウムとも反応して硫酸鉄（III）を生成するが、硫酸鉄（III）の融点は約４８０℃であるため、空気予熱器を通過する排ガスの温度が４５０℃以下であれば、空気予熱器を通過するため硫酸鉄（III）が閉塞の原因とはなり難い。
【００３９】
さらに、フェロセンは鉄化合物であり、空気予熱器のエレメントが腐食される前に犠牲防食により、腐食促進物質と反応し、エレメントの腐食を抑制する。
【００４０】
上記フェロセンの注入量は、脱硝装置の出口の時間当たりの未燃チャー（飛散ダスト）量ｇ／ｈに対して０．５質量％以上、経済的に好ましくは、０．５〜５質量％である。
【００４１】
上記閉塞防止剤は、コロイド状の水酸化マグネシウム等が物理的に付着した凝集体を製造の際に撹拌によってほぐし、粒径を制御し平均一次粒子径を２０ｎｍ程度にしている。
そして、上記閉塞防止剤は、ファンデルワース力により一次粒子が凝集して平均粒子径が５μｍ程度の二次粒子を形成するが、炉内や煙道において熱が加わると凝集が解けて一次粒子となるため、残留ＮＨ3や三酸化硫黄（ＳＯ3）との反応性が著しく高いものである。
【００４２】
そして、本発明の排ガス処理方法は、上記フェロセンを併用することで、未燃チャーに吸着していた三酸化硫黄（ＳＯ３）や残留ＮＨ３および既に一部形成されている硫酸水素アンモニウムとの反応性が著しく向上しており、図２に示すように、空気予熱器入口の煙道および空気予熱器内において、ＭｇＳＯ４の前駆体である（ＮＨ４）２Ｍｇ２（ＳＯ４）３、および、硫酸アンモニウムや硫酸水素アンモニウムが分解する前の中間体である（ＮＨ４）３（ＳＯ４）（ＳＯ３ＯＨ）の生成が確認されている。
【００４３】
また、捕集したＥＰ灰（電気集じん灰）の中にも、０．５％以上のＭｇが検出されており、その形態はＭｇＳＯ４やＭｇＯ等のＭｇ化合物で存在していた。
【００４４】
上記閉塞防止剤は、粒子状のものをそのまま用いることができるが、これらを分散液もしくはスラリーとして用いてもよい。
液体状の閉塞防止剤を注入する場合は、撹拌して金属化合物の沈降を防止しながら注入を行う。
【００４５】
上記閉塞防止剤は、煙道の空気予熱器よりも上流側の炉内から煙道に注入することで硫酸水素アンモニウムを分解して空気予熱器の閉塞を防止できる。
【００４６】
硫酸水素アンモニウムは、脱硝装置内でも発生するため、脱硝装置と空気予熱器の間に閉塞防止剤を注入するだけでなく、脱硝装置よりも上流で閉塞防止剤を注入してもよいが、閉塞防止剤により脱硝装置内の触媒表面を覆って脱硝効率が低下することがあり、充分な注意が必要である。
フェロセンを含む閉塞防止剤を脱硝装置よりも上流側に注入することで未燃チャーが分解され脱硝装置の脱硝効率の低下を防止することができる。
【００４７】
また、閉塞防止剤の注入箇所が脱硝装置出口の場合は、空気予熱器に向けて注入することが好ましい、例えば、閉塞防止剤の噴射口を空気予熱器に向けて設置し、空気予熱器に閉塞防止剤を降りかけるように注入することで、空気予熱器に付着した硫酸水素アンモニウムも分解することができる。
【００４８】
閉塞防止剤の注入は、ボイラが立ち上がった後、しばらくしてボイラの運転が安定した定常運転時に行うことが好ましい。
【００４９】
本発明の排ガス処理方法は、燃料として硫黄分・窒素分を多く含む石炭を使用するときや、ボイラ負荷が７０％以上で連続運転するとき等、硫酸水素アンモニウムの発生量が多くなるときの他、稼動開始から定期修理までの期間を長く（例えば１０か月以上）するときに好適に用いることができる。
なお、ボイラ負荷とは定格蒸発量に対する実蒸発量の割合（％）をいう。
【実施例】
【００５０】
以下、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。
【００５１】
［実施例１］
硫酸水素アンモニウムと金属化合物とを表１に示す割合で混合した。この混合物を２０ｇ秤量してるつぼに入れ、２５０℃の電気炉で２時間加熱して、加熱前後の重量差から金属化合物の硫酸水素アンモニウムの分解能力を測定した。
【００５２】
【表１】
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【００５３】
表１の結果から、上記金属化合物により、ほぼ全ての硫酸水素アンモニウムを分解できることが確認された。
【００５４】
［実施例２］
フェロセンと未燃チャーの代用として、カーボンブラック（三菱製：窒素吸着比表面積：３０ｍ２／ｇ、粒子径：７５ｎｍ、揮発分：０．６質量％）を表２に示す割合で混合した。この混合物を２０ｇ秤量してるつぼに入れ、３５０℃の電気炉で２時間加熱して、加熱前後の重量差からフェロセンの添加量（１．０、３．０、５．０質量％）とカーボンブラックの酸化促進能力との関係を測定した。
【００５５】
【表２】
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【００５６】
表２の結果からフェロセンによりカーボンブラック（未燃チャー）の酸化が促進され、フェロセンを含有する閉塞防止剤は未燃チャーを分解し、未燃チャーに吸着していた三酸化硫黄（ＳＯ３）や残留ＮＨ３が遊離することがわかる。
なお、比較例２と実施例２−１の結果について、統計学的検定（ｔ検定）を行った結果、有意差が認められた。（ｔ＝−１５．７  、ｄｆ＝２  、ｐ＜０．０５）
ｔ値：絶対値が大きいほど、想定した事象が起きる確率は小さく、帰無仮説は棄却されることを意味する。ｄｆ：自由度（試験回数―１）、Ｐ値：有意水準（危険率）
【００５７】
［実施例３］
以下の条件で運転している図１に示す炉の脱硝装置の出口から、閉塞防止剤（水酸化マグネシウム）を空気予熱器方向に向けて１０Ｋｇ／ｈ注入し、空気予熱器の差圧を測定した。測定結果を図３に示す。図３中、○で囲んだ箇所が閉塞防止剤を注入した期間である。
＜炉運転条件＞
ボイラ負荷          ：２４０ｔ／ｈ（８０％）
排ガス量            ：１８５０００Ｎｍ３／ｈ
石炭発熱量          ：６５０００Ｋｃａｌ／Ｋｇ
石炭理論燃焼ガス量  ：７．４Ｎｍ３／Ｋｇ
蒸発倍数            ：１４
三酸化硫黄（ＳＯ３）濃度：１０ｐｐｍ
【００５８】
図３により、本発明の閉塞防止剤を注入することで、空気予熱器の閉塞を防止できることがわかる。
【符号の説明】
【００５９】
１    バーナ
２    熱交換部
３    スーパーヒータ
４    脱硝装置
５    空気予熱器（エアヒータ）
【図１】
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【図２】
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【図３】
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