(57)【要約】【課題】耐摩耗性と電気特性とを両立できる電子写真感光体、および、該電子写真感光体の製造方法、並びに、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供する。【解決手段】電子写真感光体の表面層が、硬化物および特定構造のアルコールもしくはカルボン酸を特定量含有し、該硬化物が、アクリロイルオキシ基もしくはメタクリロイルオキシ基を有する正孔輸送性化合物の重合物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体と、電荷発生層と、電荷輸送層と、表面層とを、この順に有する電子写真感光体において、
該表面層が、硬化物および式（１）もしくは（２）で示される化合物を含有し、
【化１】
2019035804.tif 000034
【化２】
2019035804.tif 000035
（式（１）中、ａは、６以上の整数である。式（２）中、ｂは、６以上の整数である。）
該硬化物が、アクリロイルオキシ基もしくはメタクリロイルオキシ基を有する正孔輸送性化合物の重合物であり、
前記式（１）もしくは（２）で示される化合物が、前記アクリロイルオキシ基もしくはメタクリロイルオキシ基を有する正孔輸送性化合物に対して、５０〜４０００ｐｐｍ含有される
ことを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】
前記表面層が、
硬化物および前記式（１）で示される化合物を含有し、
該硬化物が、
アクリロイルオキシ基もしくはメタクリロイルオキシ基を有する正孔輸送性化合物と、
下記式（３）で示される化合物との共重合物であり、
前記式（１）で示される化合物は、該アクリロイルオキシ基もしくはメタクリロイルオキシ基を有する正孔輸送性化合物に対して、５０〜４０００ｐｐｍであることを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体。
【化３】
2019035804.tif 000036
（式（３）中、Ｒ１は、水素原子、または、メチル基である。ｃは、６以上の整数である。）
【請求項３】
前記表面層が、
硬化物および前記式（２）で示される化合物を含有し、
該硬化物が、
アクリロイルオキシ基もしくはメタクリロイルオキシ基を有する正孔輸送性化合物と、
下記式（４）で示される化合物との共重合物であり、
前記式（２）で示される化合物は、該アクリロイルオキシ基もしくはメタクリロイルオキシ基を有する正孔輸送性化合物に対して、５０〜４０００ｐｐｍであることを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体。
【化４】
2019035804.tif 000037
（式（４）中、Ｒ２は、水素原子、または、メチル基である。ｄは、６以上の整数である。）
【請求項４】
前記式（２）中のｂが、１２以上の整数である請求項３に記載の電子写真感光体。
【請求項５】
前記表面層が、
硬化物および前記式（２）で示される化合物を含有し、
該硬化物が、
アクリロイルオキシ基もしくはメタクリロイルオキシ基を有する正孔輸送性化合物と、
前記式（４）で示される化合物と
下記式（５）もしくは下記式（６）で示される化合物との共重合物であり、
前記式（２）で示される化合物は、該アクリロイルオキシ基もしくはメタクリロイルオキシ基を有する正孔輸送性化合物に対して、５０〜４０００ｐｐｍであることを特徴とする請求項３に記載の電子写真感光体。
【化５】
2019035804.tif 000038
【化６】
2019035804.tif 000039
（式（５）中、Ｒ３は、水素原子、または、メチル基である。Ｘは、炭素数が１３以下のアルキレン基である。式（６）中、Ｒ４は、水素原子、または、メチル基である。）
【請求項６】
前記式（５）中のＸが、下記式（７）で示されるアルキレン基である請求項５に記載の電子写真感光体。
【化７】
2019035804.tif 000040
（式（７）中、＊は連結基を示す。）
【請求項７】
前記表面層が、
硬化物および前記式（２）で示される化合物を含有し、
該硬化物が、
下記式（８）で示されるアクリロイルオキシ基もしくはメタクリロイルオキシ基を有する正孔輸送性化合物と、
前記式（４）で示される化合物との共重合物であり、
前記式（２）で示される化合物は、アクリロイルオキシ基もしくはメタクリロイルオキシ基を有する正孔輸送性化合物に対して、５０〜４０００ｐｐｍであることを特徴とする請求項３に記載の電子写真感光体。
【化８】
2019035804.tif 000041
（式（８）中、Ａｒ１は、水酸基もしくはヒドロキシアルキル基置換のフェニル基である。Ａｒ２は、アクリロイルオキシ基もしくはメタクリロイルオキシ基置換のフェニル基である。Ａｒ３は、無置換もしくはアルキル基置換のフェニル基である。）
【請求項８】
前記式（８）で示されるアクリロイルオキシ基もしくはメタクリロイルオキシ基を有する正孔輸送性化合物が、下記式（９）で示されるアクリロイルオキシ基もしくはメタクリロイルオキシ基を有する正孔輸送性化合物である請求項７に記載の電子写真感光体。
【化９】
2019035804.tif 000042
（式（９）中、Ｒ５は、水素原子、または、メチル基である。Ａｒ４は、フェニル基もしくはトリル基である。ｅは、１以上の整数である。）
【請求項９】
前記電荷輸送層が、下記式（１０）で示される化合物を含有することを特徴とする請求項４に記載の電子写真感光体。
【化１０】
2019035804.tif 000043
【請求項１０】
支持体と、電荷発生層と、電荷輸送層と、表面層とを、この順に有する電子写真感光体の製造方法であって、
該製造方法が、
アクリロイルオキシ基もしくはメタクリロイルオキシ基を有する正孔輸送性化合物、および、塗布液中の全固形分に対して５０〜４０００ｐｐｍの式（１）もしくは（２）で示される化合物を含有する表面層用塗布液を調製する工程、
【化１１】
2019035804.tif 000044
【化１２】
2019035804.tif 000045
（式（１）中、ａは、６以上の整数である。式（２）中、ｂは、６以上の整数である。）
該表面層用塗布液の塗膜を形成する工程、ならびに、
該塗膜を硬化させることによって該電子写真感光体の表面層を形成する工程
を有することを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
【請求項１１】
請求項１に記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項１２】
請求項１に記載の電子写真感光体、ならびに帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有する電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体、その製造方法、ならびに、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真装置に搭載される電子写真感光体には、有機光導電性物質（電荷発生物質）を含有する有機電子写真感光体（以下、「電子写真感光体」という）があり、これまで幅広い検討がなされてきた。近年、電子写真感光体の長寿命化や高画質化を目的として、電子写真感光体の機械的耐久性（耐摩耗性）と、長期使用による電気特性の変動が少ないことが求められている。
【０００３】
特許文献１では、電子写真感光体の最表面層に重合性官能基を有する電荷輸送性物質を重合させて得られる重合物を有することで、電子写真感光体の機械的耐久性の向上と電気特性の安定化をさせる方法が記載されている。
【０００４】
特許文献２では、電子写真感光体の表面層に、アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有する正孔輸送性化合物と、特定の長鎖アルキル基含有モノマーとを含む組成物の硬化物を含有させている。それにより耐傷性が高く高耐久で、かつ電子写真感光体の潤滑性不足や電位変動に起因する画像不良を抑制することが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０００−０６６４２５号公報
【特許文献２】特開２０１６−０９０５９３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１および２に記載の電子写真感光体では、機械的耐久性があり電気特性の変動が少なくなるものの、単位時間あたりの出力枚数を増加した際に、短期間連続使用における電気特性の変動抑制が不十分である。
【０００７】
本発明の目的は、支持体および該支持体上に形成された感光層を有する電子写真感光体において、耐摩耗性と電気特性とを両立できる電子写真感光体および、その製造方法を提供することにある。また、本発明の別の目的は、前記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の目的は以下の本発明によって達成される。即ち、本発明にかかる電子写真感光体は、支持体と、電荷発生層と、電荷輸送層と、表面層とを、この順に有する電子写真感光体において、該表面層が、硬化物および下記式（１）もしくは（２）で示される化合物を含有し、該硬化物が、アクリロイルオキシ基もしくはメタクリロイルオキシ基を有する正孔輸送性化合物の重合物であり、前記アクリロイルオキシ基もしくはメタクリロイルオキシ基を有する正孔輸送性化合物に対して、下記式（１）もしくは（２）で示される化合物を５０〜４０００ｐｐｍ含有されることを特徴とする。
【化１】
2019035804.tif 000002
【化２】
2019035804.tif 000003
式（１）中、ａは、６以上の整数である。式（２）中、ｂは、６以上の整数である。
【０００９】
また、本発明は、前記電子写真感光体の製造方法であって、該製造方法が、アクリロイルオキシ基もしくはメタクリロイルオキシ基を有する正孔輸送性化合物、および、塗布液中の全固形分に対して５０〜４０００ｐｐｍの前記式（１）もしくは（２）で示される化合物を含有する表面層用塗布液を調製する工程、該表面層用塗布液の塗膜を形成する工程、ならびに、該塗膜を硬化させることによって該電子写真感光体の表面層を形成する工程を有することを特徴とする電子写真感光体の製造方法を提供することにある。
【００１０】
また、本発明は、前記電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であるプロセスカートリッジを提供することにある。
【００１１】
また、本発明は、前記電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有する電子写真装置を提供することにある。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、支持体と、電荷発生層と、電荷輸送層と、表面層とを、この順に有する電子写真感光体において、耐摩耗性と電気特性とを両立できる電子写真感光体、およびその製造方法を提供することができる。また、本発明によれば、前記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ、および電子写真装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の電子写真感光体の層構成の一例を示す図である。
【図２】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、好適な実施の形態を挙げて、本発明を詳細に説明する。
本発明は、上記のとおり、支持体と、電荷発生層と、電荷輸送層と、表面層とを、この順に有する電子写真感光体において、該表面層が、硬化物および前記式（１）もしくは（２）で示される化合物を含有し、該硬化物が、アクリロイルオキシ基もしくはメタクリロイルオキシ基を有する正孔輸送性化合物の重合物であり、
前記アクリロイルオキシ基もしくはメタクリロイルオキシ基を有する正孔輸送性化合物に対して、前記式（１）もしくは（２）で示される化合物を５０〜４０００ｐｐｍ含有されることを特徴とする。
【００１５】
本発明者らは、本発明に係る特定な構成を有する電子写真感光体において、耐摩耗性を損なわずに良好な電気特性を示す理由を以下のように推測している。
正孔輸送性化合物は低極性の正孔輸送性部位と、比較的極性の高いアクリロイルオキシ基もしくはメタクリロイルオキシ基を有する。一方、前記式（１）もしくは（２）で示される化合物は、低極性のアルキル部位と、高極性の極性部位とを有する。よって正孔輸送性化合物と、前記式（１）もしくは（２）で示される化合物は相溶性に優れる。さらに、前記式（１）もしくは（２）で示される化合物は、アクリロイルオキシ基もしくはメタクリロイルオキシ基を有していないため、正孔輸送性化合物と重合して硬化物を形成することがない。よって、前記式（１）もしくは（２）で示される化合物により、表面層の膜の流動性が付与されるため、硬化膜中の正孔輸送性部位の捻じれに由来する局所的なイオン化ポテンシャルの上昇を抑制すると考えられる。また、前記式（１）もしくは（２）で示される化合物が正孔輸送性化合物に対して４０００ｐｐｍより多量に存在すれば、表面層中に存在するアクリロイルオキシ基もしくはメタクリロイルオキシ基を有する正孔輸送性化合物の重合物からなる硬化物の割合が相対的に減るため、表面層の膜の強度が弱まり耐摩耗性が損なわれる。一方、前記式（１）もしくは（２）で示される化合物が、該アクリロイルオキシ基もしくはメタクリロイルオキシ基を有する正孔輸送性化合物に対して５０ｐｐｍより少ないと、表面層の膜の流動性が付与されず、良好な電気特性が得られない。ゆえに前記アクリロイルオキシ基もしくはメタクリロイルオキシ基を有する正孔輸送性化合物に対して、前記式（１）もしくは（２）で示される化合物を５０〜４０００ｐｐｍ表面層中に含有すれば、表面層の耐摩耗性は損なわれず、良好な電気特性を得られると考えられる。
【００１６】
本発明に用いられるアクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有する正孔輸送性化合物と、前記式（１）もしくは（２）で示される化合物は、それぞれ、１種でもよく、２種以上でもよい。
【００１７】
以下に、本発明の前記式（１）、および（２）で示される化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるわけではない。
【化３】
2019035804.tif 000004
【化４】
2019035804.tif 000005
前記式（２）中のｂは、１２以上の整数であることが好ましい。
【００１８】
本発明のアクリロイルオキシ基もしくはメタクリロイルオキシ基を有する正孔輸送性化合物は、下記式（ａ）で示される化合物であることが好ましい。
【化５】
2019035804.tif 000006
上記式（ａ）中、Ｐ１は、下記式（ｂ）で示される１価の基、または、下記式（ｃ）で示される１価の基である。ｎは、１以上４以下の整数である。ｎが２以上である場合、ｎ個のＰ１は同一であってもよいし、異なっていてもよい。Ｚは、正孔輸送性基である。上記式（ａ）中のＺのＰ１との結合部位を水素原子に置き換えた水素付加物は、下記式（ｄ）で示される化合物、または、下記式（ｅ）で示される化合物である。
【化６】
2019035804.tif 000007
【化７】
2019035804.tif 000008
【化８】
2019035804.tif 000009
上記式（ｄ）中、Ｒ１１〜Ｒ１３は、それぞれ独立に、フェニル基、または、置換基として炭素数１以上６以下のアルキル基を有するフェニル基である。
【化９】
2019035804.tif 000010
上記式（ｅ）中、Ｒ２１〜Ｒ２４は、それぞれ独立に、フェニル基、または、置換基として炭素数１以上６以下のアルキル基を有するフェニル基である。
【００１９】
以下に、アクリロイルオキシ基もしくはメタクリロイルオキシ基を有する正孔輸送性化合物の具体例（例示化合物）を示す。
【化１０】
2019035804.tif 000011
【化１１】
2019035804.tif 000012
【００２０】
電子写真感光体の表面層が含有する硬化物は、下記式（３）または下記式（４）で示される化合物との共重合物であることが好ましい。これらの化合物との共重合体であることにより、さらに膜の流動性を付与でき、電気特性が良好となる。
【化１２】
2019035804.tif 000013
式（３）中、Ｒ１は、水素原子、または、メチル基である。ｃは、６以上の整数である。
【化１３】
2019035804.tif 000014
式（４）中、Ｒ２は、水素原子、または、メチル基である。ｄは、６以上の整数である。
【００２１】
以下に、本発明の前記式（３）、および（４）で示される化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるわけではない。
【化１４】
2019035804.tif 000015
【００２２】
さらに、電子写真感光体の表面層が硬化物および前記式（２）で示される化合物を含有し、該硬化物が、アクリロイルオキシ基もしくはメタクリロイルオキシ基を有する正孔輸送性化合物と、前記式（４）で示される化合物との共重合物の場合、アクリロイルオキシ基もしくはメタクリロイルオキシ基を有する正孔輸送性化合物と、前記式（４）で示される化合物と、下記式（５）もしくは下記式（６）で示される化合物との共重合物であることが好ましい。下記式（５）もしくは下記式（６）で示される化合物との共重合物であることにより、耐摩耗性を向上させることができる。
【化１５】
2019035804.tif 000016
【化１６】
2019035804.tif 000017
式（５）中、Ｒ３は、水素原子、または、メチル基である。Ｘは、炭素数が１３以下のアルキレン基である。式（６）中、Ｒ４は、水素原子、または、メチル基である。
【００２３】
特に、式（５）中のＸが、下記式（７）で示されるアルキレン基であることが好ましい。
【化１７】
2019035804.tif 000018
式（７）中、＊は連結基を示す。
【００２４】
以下に、本発明の前記式（５）で示される化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるわけではない。
【化１８】
2019035804.tif 000019
【００２５】
また、電子写真感光体の表面層が硬化物および前記式（２）で示される化合物を含有し、該硬化物が、アクリロイルオキシ基もしくはメタクリロイルオキシ基を有する正孔輸送性化合物と、前記式（４）で示される化合物との共重合物の場合、アクリロイルオキシ基もしくはメタクリロイルオキシ基を有する正孔輸送性化合物は、下記式（８）で示される化合物であることが好ましい。下記式（８）は前記式（２）で示される化合物との相溶性が極めて良好であるため、電気特性を向上させることができる。
【化１９】
2019035804.tif 000020
式（８）中、Ａｒ１は、水酸基もしくはヒドロキシアルキル基置換のフェニル基である。Ａｒ２は、アクリロイルオキシ基もしくはメタクリロイルオキシ基置換のフェニル基である。Ａｒ３は、無置換もしくはアルキル基置換のフェニル基である。
【００２６】
特に、上記式（８）で示される正孔輸送性化合物が、下記式（９）で示される正孔輸送性化合物であることが好ましい。
【化２０】
2019035804.tif 000021
式（９）中、Ｒ５は、水素原子、または、メチル基である。Ａｒ４は、フェニル基もしくはトリル基である。ｅは、１以上の整数である。
【００２７】
以下に、本発明の前記式（９）で示される化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるわけではない。
【化２１】
2019035804.tif 000022
【００２８】
本発明の、支持体と、電荷発生層と、電荷輸送層と、表面層とを、この順に有する電子写真感光体の製造方法においては、アクリロイルオキシ基もしくはメタクリロイルオキシ基を有する正孔輸送性化合物、および、前記式（１）もしくは（２）で示される化合物を、塗布液中の全固形分に対して５０〜４０００ｐｐｍ含有する表面層用塗布液を調製する工程、該表面層用塗布液の塗膜を形成する工程、ならびに、該塗膜を硬化させることによって該電子写真感光体の表面層を形成する工程を有することを特徴とする。
【００２９】
表面層用塗布液の塗膜を硬化させる手段としては、熱、紫外線、および／または、電子線によって硬化させる方法が挙げられる。電子写真感光体の表面層の強度、電子写真感光体の耐久性を向上させるためには、紫外線または電子線を用いて塗膜を硬化させることが好ましい。
【００３０】
電子線を照射する場合、加速器としては、例えば、スキャニング型、エレクトロカーテン型、ブロードビーム型、パルス型、ラミナー型などが挙げられる。電子線の加速電圧は、重合効率を損なわずに電子線による材料特性の劣化を抑制できる観点から、１２０ｋＶ以下であることが好ましい。また、表面層用塗布液の塗膜の表面での電子線吸収線量は、５ｋＧｙ以上５０ｋＧｙ以下であることが好ましく、１ｋＧｙ以上１０ｋＧｙ以下であることがより好ましい。
【００３１】
また、電子線を用いて上記組成物を硬化（重合）させる場合、酸素による重合阻害作用を抑制する観点から、不活性ガス雰囲気で電子線を照射した後、不活性ガス雰囲気で加熱することが好ましい。不活性ガスとしては、例えば、窒素、アルゴン、ヘリウムが挙げられる。
【００３２】
また、紫外線または電子線の照射後に、電子写真感光体を１００℃以上１４０℃以下に加熱することが好ましい。こうすることで、さらに高い耐久性を有し、画像不良を抑制する表面層が得られる。
【００３３】
次に、本発明に用いられる電子写真感光体の構成について説明する。
［電子写真感光体］
本発明の電子写真感光体は、支持体および該支持体上に形成された電荷発生層、該電荷発生層上に形成された電荷輸送層、および該電荷輸送層上に形成された表面層を有することを特徴とする。
【００３４】
図１は、電子写真感光体の層構成の一例を示す図である。
図１中、電子写真感光体は、支持体１１１、下引き層１１２、電荷発生層１１３、電荷輸送層１１４、および、表面層１１５を有する。
そして、電子写真感光体の表面層は、上述したように、硬化物および下記式（１）もしくは（２）で示される化合物を含有し、該硬化物が、アクリロイルオキシ基もしくはメタクリロイルオキシ基を有する正孔輸送性化合物の重合物である。
【００３５】
本発明の電子写真感光体を製造する方法としては、後述する各層の塗布液を調製し、所望の層の順番に塗布して、乾燥させる方法が挙げられる。このとき、塗布液の塗布方法としては、浸漬塗布、スプレー塗布、インクジェット塗布、ロール塗布、ダイ塗布、ブレード塗布、カーテン塗布、ワイヤーバー塗布、リング塗布などが挙げられる。これらの中でも、効率性及び生産性の観点から、浸漬塗布が好ましい。
【００３６】
以下、支持体及び各層について説明する。
＜支持体＞
本発明において、電子写真感光体は、支持体を有する。本発明において、支持体は導電性を有する導電性支持体であることが好ましい。また、支持体の形状としては、円筒状、ベルト状、シート状などが挙げられる。中でも、円筒状支持体であることが好ましい。また、支持体の表面に、陽極酸化などの電気化学的な処理や、ブラスト処理、切削処理などを施してもよい。
【００３７】
支持体の材質としては、金属、樹脂、ガラスなどが好ましい。
金属としては、アルミニウム、鉄、ニッケル、銅、金、ステンレスや、これらの合金などが挙げられる。中でも、アルミニウムを用いたアルミニウム製支持体であることが好ましい。
また、樹脂やガラスには、導電性材料を混合又は被覆するなどの処理によって、導電性を付与してもよい。
【００３８】
＜導電層＞
本発明において、支持体の上に、導電層を設けてもよい。導電層を設けることで、支持体表面の傷や凹凸を隠蔽することや、支持体表面における光の反射を制御することができる。
導電層は、導電性粒子と、樹脂と、を含有することが好ましい。
【００３９】
導電性粒子の材質としては、金属酸化物、金属、カーボンブラックなどが挙げられる。
金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化インジウム、酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アンチモン、酸化ビスマスなどが挙げられる。金属としては、アルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀などが挙げられる。
これらの中でも、導電性粒子として、金属酸化物を用いることが好ましく、特に、酸化チタン、酸化スズ、酸化亜鉛を用いることがより好ましい。
導電性粒子として金属酸化物を用いる場合、金属酸化物の表面をシランカップリング剤などで処理したり、金属酸化物にリンやアルミニウムなどの元素やその酸化物をドーピングしたりしてもよい。
また、導電性粒子は、芯材粒子と、その粒子を被覆する被覆層とを有する積層構成としてもよい。芯材粒子としては、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛などが挙げられる。被覆層としては、酸化スズなどの金属酸化物が挙げられる。
また、導電性粒子として金属酸化物を用いる場合、その体積平均粒子径が、１ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることが好ましく、３ｎｍ以上４００ｎｍ以下であることがより好ましい。
【００４０】
樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂などが挙げられる。
また、導電層は、シリコーンオイル、樹脂粒子、酸化チタンなどの隠蔽剤などを更に含有してもよい。
導電層の平均膜厚は、１μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、３μｍ以上４０μｍ以下であることが特に好ましい。
【００４１】
導電層は、上述の各材料及び溶剤を含有する導電層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。導電層用塗布液中で導電性粒子を分散させるための分散方法としては、ペイントシェーカー、サンドミル、ボールミル、液衝突型高速分散機を用いた方法が挙げられる。
【００４２】
＜下引き層＞
本発明において、支持体又は導電層の上に、下引き層を設けてもよい。下引き層を設けることで、層間の接着機能が高まり、電荷注入阻止機能を付与することができる。
【００４３】
下引き層は、樹脂を含有することが好ましい。また、重合性官能基を有するモノマーを含有する組成物を重合することで硬化膜として下引き層を形成してもよい。
樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルフェノール樹脂、アルキッド樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリエチレンオキシド樹脂、ポリプロピレンオキシド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミド酸樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、セルロース樹脂などが挙げられる。
重合性官能基を有するモノマーが有する重合性官能基としては、イソシアネート基、ブロックイソシアネート基、メチロール基、アルキル化メチロール基、エポキシ基、金属アルコキシド基、ヒドロキシル基、アミノ基、カルボキシル基、チオール基、カルボン酸無水物基、炭素−炭素二重結合基などが挙げられる。
【００４４】
また、下引き層は、電気特性を高める目的で、電子輸送物質、金属酸化物、金属、導電性高分子などを更に含有してもよい。これらの中でも、電子輸送物質、金属酸化物を用いることが好ましい。
電子輸送物質としては、キノン化合物、イミド化合物、ベンズイミダゾール化合物、シクロペンタジエニリデン化合物、フルオレノン化合物、キサントン化合物、ベンゾフェノン化合物、シアノビニル化合物、ハロゲン化アリール化合物、シロール化合物、含ホウ素化合物などが挙げられる。電子輸送物質として、重合性官能基を有する電子輸送物質を用い、上述の重合性官能基を有するモノマーと共重合させることで、硬化膜として下引き層を形成してもよい。
金属酸化物としては、酸化インジウムスズ、酸化スズ、酸化インジウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素などが挙げられる。金属としては、金、銀、アルミなどが挙げられる。
【００４５】
また、下引き層は、添加剤を更に含有してもよい。
下引き層の平均膜厚は、０．１μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、０．２μｍ以上４０μｍ以下であることがより好ましく、０．３μｍ以上３０μｍ以下であることが特に好ましい。
【００４６】
下引き層は、上述の各材料及び溶剤を含有する下引き層用塗布液を調製し、この塗膜を支持体又は導電層の上に形成し、乾燥及び／又は硬化させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。
【００４７】
＜電荷発生層＞
電荷発生層は、電荷発生物質と、樹脂と、を含有することが好ましい。
【００４８】
電荷発生物質としては、アゾ顔料、ペリレン顔料、多環キノン顔料、インジゴ顔料、フタロシアニン顔料などが挙げられる。これらの中でも、アゾ顔料、フタロシアニン顔料が好ましい。フタロシアニン顔料の中でも、オキシチタニウムフタロシアニン顔料、クロロガリウムフタロシアニン顔料、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料が好ましい。
電荷発生層中の電荷発生物質の含有量は、電荷発生層の全質量に対して、４０質量％以上８５質量％以下であることが好ましく、６０質量％以上８０質量％以下であることがより好ましい。
【００４９】
樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、セルロース樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂などが挙げられる。これらの中でも、ポリビニルブチラール樹脂がより好ましい。
【００５０】
また、電荷発生層は、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの添加剤を更に含有してもよい。具体的には、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、硫黄化合物、リン化合物、ベンゾフェノン化合物、などが挙げられる。
【００５１】
電荷発生層の平均膜厚は、０．１μｍ以上１μｍ以下であることが好ましく、０．１５μｍ以上０．４μｍ以下であることがより好ましい。
【００５２】
電荷発生層は、上述の各材料及び溶剤を含有する電荷発生層用塗布液を調製し、この塗膜を下引き層上に形成し、乾燥させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。
【００５３】
＜電荷輸送層＞
電荷輸送層は、電荷輸送物質と、樹脂と、を含有することが好ましい。
電荷輸送物質としては、例えば、多環芳香族化合物、複素環化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、エナミン化合物、ベンジジン化合物、トリアリールアミン化合物や、これらの物質から誘導される基を有する樹脂などが挙げられる。
電荷輸送層中の電荷輸送物質の含有量は、電荷輸送層の全質量に対して、２５質量％以上７０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以上５５質量％以下であることがより好ましい。
【００５４】
樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂などが挙げられる。これらの中でも、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂が好ましい。ポリエステル樹脂としては、特にポリアリレート樹脂が好ましい。
電荷輸送物質と樹脂との含有量比（質量比）は、４：１０〜２０：１０が好ましく、５：１０〜１２：１０がより好ましい。
【００５５】
また、電荷輸送層は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、レベリング剤、滑り性付与剤、耐摩耗性向上剤などの添加剤を含有してもよい。具体的には、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、硫黄化合物、リン化合物、ベンゾフェノン化合物、シロキサン変性樹脂、シリコーンオイル、フッ素樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒子、ポリエチレン樹脂粒子、シリカ粒子、アルミナ粒子、窒化ホウ素粒子などが挙げられる。
【００５６】
特に、下記式（１０）で示される化合物を含有することが好ましい。
【化２２】
2019035804.tif 000023
【００５７】
上記式（１０）の化合物は重合阻害作用を有するため、電荷輸送層と表面層との界面付近での架橋性を抑えて、電荷輸送層と表面層との間のイオン化ポテンシャルとの差分を低下させるため、電気特性が良好となる。
【００５８】
電荷輸送層の平均膜厚は、５μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、８μｍ以上４０μｍ以下であることがより好ましく、１０μｍ以上３０μｍ以下であることが特に好ましい。
【００５９】
電荷輸送層は、上述の各材料及び溶剤を含有する電荷輸送層用塗布液を調製し、この塗膜を電荷発生層上に形成し、乾燥させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤が挙げられる。これらの溶剤の中でも、エーテル系溶剤または芳香族炭化水素系溶剤が好ましい。
【００６０】
＜表面層＞
本発明において、電荷輸送層の上に、表面層を有する。表面層を設けることで、耐久性を向上することができる。
また、表面層は、重合性官能基を有するモノマーを含有する組成物を重合することで硬化膜として形成してもよい。その際の反応としては、熱重合反応、光重合反応、放射線重合反応などが挙げられる。重合性官能基を有するモノマーが有する重合性官能基としては、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、などが挙げられる。重合性官能基を有するモノマーとして、電荷輸送能を有する材料を用いてもよい。
【００６１】
表面層は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、レベリング剤、滑り性付与剤、耐摩耗性向上剤、などの添加剤を含有してもよい。具体的には、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、硫黄化合物、リン化合物、ベンゾフェノン化合物、シロキサン変性樹脂、シリコーンオイル、フッ素樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒子、ポリエチレン樹脂粒子、シリカ粒子、アルミナ粒子、窒化ホウ素粒子などが挙げられる。
さらに、電荷輸送物質を添加することができる。電荷輸送物質として、トリアリールアミン化合物、ヒドラゾン化合物、スチルベン化合物、ピラゾリン化合物、オキサゾール化合物、チアゾール化合物、トリアリルメタン化合物などが挙げられる。
【００６２】
表面層の平均膜厚は、０．５μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上７μｍ以下であることが好ましい。
【００６３】
表面層は、上述の各材料及び溶剤を含有する表面層用塗布液を調製し、この塗膜を電荷輸送層上に形成し、乾燥及び／又は硬化させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、スルホキシド系溶剤、エステル系溶剤、脂肪族ハロゲン化炭化水素系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤が挙げられる。下層の電荷輸送層を溶解しないという観点から、アルコール系溶剤が好ましい。
【００６４】
表面層の表面は、研磨シート、形状転写型部材、ガラスビーズ、ジルコニアビーズなど用いて表面加工を施してもよい。また、塗布液の構成材料を使って表面に凹凸を形成させてもよい。電子写真感光体に接触させるクリーニング手段（クリーニングブレード）の挙動をより安定化させる目的で、電子写真感光体の表面層に凹部または凸部を設けることがより好ましい。
【００６５】
上記凹部または凸部は、電子写真感光体の表面の全域に形成されていてもよいし、電子写真感光体の表面の一部分に形成されていてもよい。凹部または凸部が電子写真感光体の表面の一部分に形成されている場合は、少なくともクリーニング手段（クリーニングブレード）との接触領域の全域には凹部または凸部が形成されていることが好ましい。
【００６６】
凹部または凸部を形成する場合は、凹部に対応した凸部または凸部に対応した凹部を有するモールドを電子写真感光体の表面に圧接し、形状転写を行うことにより、電子写真感光体の表面に凹部または凸部を形成することができる。
【００６７】
［プロセスカートリッジ、電子写真装置］
本発明のプロセスカートリッジは、これまで述べてきた電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段及びクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とする。
また、本発明の電子写真装置は、これまで述べてきた電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段及び転写手段を有することを特徴とする。
【００６８】
図２に、電子写真感光体を備えたプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成の一例を示す。
１は円筒状の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。電子写真感光体１の表面は、帯電手段３により、正又は負の所定電位に帯電される。尚、図においては、ローラ型帯電部材によるローラ帯電方式を示しているが、コロナ帯電方式、近接帯電方式、注入帯電方式などの帯電方式を採用してもよい。帯電された電子写真感光体１の表面には、露光手段（不図示）から露光光４が照射され、目的の画像情報に対応した静電潜像が形成される。電子写真感光体１の表面に形成された静電潜像は、現像手段５内に収容されたトナーで現像され、電子写真感光体１の表面にはトナー像が形成される。電子写真感光体１の表面に形成されたトナー像は、転写手段６により、転写材７に転写される。トナー像が転写された転写材７は、定着手段８へ搬送され、トナー像の定着処理を受け、電子写真装置の外へプリントアウトされる。電子写真装置は、転写後の電子写真感光体１の表面に残ったトナーなどの付着物を除去するための、クリーニング手段９を有していてもよい。また、クリーニング手段を別途設けず、上記付着物を現像手段などで除去する、所謂、クリーナーレスシステムを用いてもよい。電子写真装置は、電子写真感光体１の表面を、前露光手段（不図示）からの前露光光１０により除電処理する除電機構を有していてもよい。また、本発明のプロセスカートリッジ１１を電子写真装置本体に着脱するために、レールなどの案内手段１２を設けてもよい。
【００６９】
本発明の電子写真感光体は、レーザービームプリンター、ＬＥＤプリンター、複写機、ファクシミリ、及び、これらの複合機などに用いることができる。
【実施例】
【００７０】
以下、実施例及び比較例を用いて本発明を更に詳細に説明する。本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。尚、以下の実施例の記載において、「部」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。
【００７１】
（実施例１）
直径３０ｍｍ、長さ３５７．５ｍｍ、肉厚１ｍｍのアルミニウムシリンダーを支持体（導電性支持体）とした。
【００７２】
次に、アルキッド樹脂（ベッコゾール１３０７−６０−ＥＬ、ＤＩＣ（株）製）６部、メラミン樹脂（スーパーベッカミン  Ｇ−８２１−６０、ＤＩＣ（株）製）４部、酸化チタン粒子（ＣＲ−ＥＬ、石原産業（株）製）４０部およびメチルエチルケトン５０部を混合し、下引き層用塗布液を調製した。
この下引き層用塗布液を上記アルミニウムシリンダー上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を３０分間１４０℃で加熱乾燥させて、膜厚が３．５μｍの下引き層を形成した。
【００７３】
次にＹ型チタニルフタロシアニン２．５部、ポリビニルブチラール樹脂（エスレックＢＸ−１、積水化学工業（株）製）０．５部およびメチルエチルケトン２８０部を混合し、電荷発生層用塗布液を調製した。この電荷発生層用塗布液を下引き層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を１５分間８０℃で加熱乾燥することにより、膜厚が０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【００７４】
次に、ビスフェノールＺ型ポリカーボネート（パンライトＴＳ−２０５０、帝人化成（株）製）１０部、下記式（Ａ）で示される化合物１０部、テトラヒドロフラン８０部及びシリコーンオイル（ＫＦ５０−１００ＣＳ、信越化学工業（株）製）０．１部を混合し、電荷輸送層用塗布液を調製した。この電荷輸送層用塗布液を電荷発生層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を６０分間１１０℃で加熱乾燥させることによって、膜厚２２μｍの電荷輸送層を形成した。
【化２３】
2019035804.tif 000024
【００７５】
その後、式（ａ−１０）で示される正孔輸送性化合物１００．０部、式（１−６）で示される化合物０．４００部、光重合開始剤としてのベンゾイルぎ酸メチル０．５部、イソプロパノール１８０部、テトラヒドロフラン２０部を混合し、表面層用塗布液を調製した。
次に、この表面層用塗布液を電荷輸送層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を５分間６０℃で乾燥させた。乾燥後、出力が１６０Ｗ／ｃｍのメタルハライドランプを用いて、照射強度７００ｍＷ／ｃｍ２で１２０秒間紫外線を照射した。その後１２０℃で６０分間加熱処理を行い、膜厚３．５μｍである表面層を形成した。
【００７６】
このようにして、支持体上に、下引き層、電荷発生層、電荷輸送層および表面層をこの順に有する電子写真感光体を製造した。
【００７７】
（実施例２）
実施例１において、式（１−６）で示される化合物を式（２−６）で示される化合物に変更して表面層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【００７８】
（実施例３）
実施例１において、表面層用塗布液を下記のように変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
式（ａ−１０）で示される正孔輸送性化合物１００．０部、式（１−７）で示される化合物０．２５０部、式（３−７）で示される化合物２．０部、イソプロパノール１８０部、テトラヒドロフラン２０部を混合し、表面層用塗布液を調製した。
【００７９】
（実施例４）
実施例３において、式（１）、および式（３）で示される化合物を表１に記載の化合物に変更して表面層用塗布液を調製した以外は、実施例３と同様にして電子写真感光体を製造した。
【００８０】
（実施例５）
実施例３において、式（１−７）で示される化合物、および式（３−７）で示される化合物を、それぞれ式（２−１）で示される化合物、および式（４−１）で示される化合物に変更して表面層用塗布液を調製した以外は、実施例３と同様にして電子写真感光体を製造した。
【００８１】
（実施例６）
実施例５において、電荷輸送層を下記のように変更した以外は、実施例５と同様にして電子写真感光体を製造した。
ビスフェノールＺ型ポリカーボネート（パンライトＴＳ−２０５０、帝人化成（株）製）１０部、前記式（Ａ）で示される化合物１０部、下記式（１０−１）で示される化合物０．１部、テトラヒドロフラン８０部及びシリコーンオイルＫＦ５０−１００ＣＳ（信越化学工業社製）０．１部を混合し、電荷輸送層用塗布液を調製した。この電荷輸送層用塗布液を電荷発生層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を６０分間１１０℃で加熱乾燥させることによって、膜厚２２μｍの電荷輸送層を形成した。
【化２４】
2019035804.tif 000025
【００８２】
（実施例７）
実施例５において、式（２−１）、式（４−１）で示される化合物をそれぞれ式（２−７）、（４−７）に変更して表面層用塗布液を調製した以外は、実施例５と同様にして電子写真感光体を製造した。
【００８３】
（実施例８）
実施例６において、表面層を下記のように変更した以外は、実施例６と同様にして電子写真感光体を製造した。
式（９−３）で示される正孔輸送性化合物５０．０部、式（２−７）で示される化合物０．１２５部、式（４−７）で示される化合物２．０部、式（５−１）で示される化合物５０．０部、光重合開始剤としてのベンゾイルぎ酸メチル０．５部、イソプロパノール１８０部、テトラヒドロフラン２０部を混合し、表面層用塗布液を調製した。
次に、この表面層用塗布液を電荷輸送層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を５分間６０℃で乾燥させた。乾燥後、出力が１６０Ｗ／ｃｍのメタルハライドランプを用いて、照射強度７００ｍＷ／ｃｍ２で１２０秒間紫外線を照射した。その後１２０℃で６０分間加熱処理を行い、膜厚３．５μｍである表面層を形成した。
【００８４】
（実施例９、１０）
実施例８において、正孔輸送性化合物、式（２）で示される化合物を、表１に記載の化合物に変更して表面層用塗布液を調製した以外は、実施例８と同様にして電子写真感光体を製造した。
【００８５】
（実施例１１）
実施例８において、式（５−１）で示される化合物を下記式（６−１）で示される化合物に変更して表面層用塗布液を調製した以外は、実施例８と同様にして電子写真感光体を製造した。
【化２５】
2019035804.tif 000026
【００８６】
（実施例１２）
実施例８において、電荷輸送層用塗布液を下記のように変更した以外は、実施例８と同様にして電子写真感光体を製造した。
ビスフェノールＺ型ポリカーボネート（パンライトＴＳ−２０５０、帝人化成（株）製）１０部、前記式（Ａ）で示される化合物１０部、テトラヒドロフラン８０部及びシリコーンオイルＫＦ５０−１００ＣＳ（信越化学工業社製）０．１部を混合し、電荷輸送層用塗布液を調製した。
【００８７】
（実施例１３、１４）
実施例１１において、正孔輸送性化合物を表１に記載の化合物に変更して表面層用塗布液を調製した以外は、実施例１１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【００８８】
（実施例１５）
実施例１において、表面層を下記のように変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
式（９−３）で示される正孔輸送性化合物５０．０部、式（２−７）で示される化合物０．１２５部、式（４−７）で示される化合物２．０部、トリメチロールプロパントリアクリレート（商品名：ＫＡＹＡＲＡＤ  ＴＭＰＴＡ、日本化薬（株）製）５０．０部、光重合開始剤イルガキュア１８４（１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製）１部、テトラヒドロフラン５００部を混合し、表面層用塗布液を調製した。
次に、この表面層用塗布液を電荷輸送層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、出力が１６０Ｗ／ｃｍのメタルハライドランプを用いて、照射強度７００ｍＷ／ｃｍ２で１２０秒間紫外線を照射した。その後、１３０℃で２０分間加熱処理を行い、厚さが３．５μｍの表面層を形成した。
【００８９】
（実施例１６、１７）
実施例１５において、正孔輸送性化合物、式（２）で示される化合物、および式（４）で示される化合物を表１に記載の化合物に変更して表面層用塗布液を調製した以外は、実施例１５と同様にして電子写真感光体を製造した。
【００９０】
（実施例１８）
実施例１４において、式（２）で示される化合物、および式（４）で示される化合物を表１に記載の化合物に変更して表面層用塗布液を調製した以外は、実施例１４と同様にして電子写真感光体を製造した。
【００９１】
（実施例１９）
実施例１５において、正孔輸送性化合物、式（２）で示される化合物、および式（４）で示される化合物を表１に記載の化合物に変更して表面層用塗布液を調製した以外は、実施例１５と同様にして電子写真感光体を製造した。
【００９２】
（実施例２０）
実施例７において、式（４−７）で示される化合物を式（４−１７）で示される化合物に変更して表面層用塗布液を調製した以外は、実施例７と同様にして電子写真感光体を製造した。
【００９３】
（比較例１）
実施例３において、前記式（１−７）で示される化合物を加えずに表面層用塗布液を調製した以外は、実施例３と同様にして電子写真感光体を製造した。
【００９４】
（比較例２）
実施例３において、前記式（１−７）で示される化合物の代わりに、下記式（Ｂ）０．２００部を加えて表面層用塗布液を調製した以外は、実施例３と同様にして電子写真感光体を製造した。
【化２６】
2019035804.tif 000027
【００９５】
（比較例３）
実施例３において、前記式（１−７）で示される化合物の量を０．５００部に変更して表面層用塗布液を調製した以外は、実施例３と同様にして電子写真感光体を製造した。
【００９６】
（比較例４）
実施例３において、前記式（１−７）、および前記式（３−７）で示される化合物を、それぞれ下記式（Ｃ）０．２００部と下記式（Ｄ）２．０部に変更して表面層用塗布液を調製した以外は、実施例３と同様にして電子写真感光体を製造した。
【化２７】
2019035804.tif 000028
【化２８】
2019035804.tif 000029
【００９７】
（比較例５）
実施例１において、前記式（１−６）で示される化合物を加えずに表面層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【００９８】
（比較例６）
実施例７において、前記式（２−７）で示される化合物を加えずに表面層用塗布液を調製した以外は、実施例７と同様にして電子写真感光体を製造した。
【００９９】
（比較例７）
実施例７において、前記式（２−７）で示される化合物の代わりに、前記式（Ｂ）０．２００部を加えて表面層用塗布液を調製した以外は、実施例７と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１００】
（比較例８）
実施例７において、前記式（２−７）で示される化合物の量を０．５００部に変更して表面層用塗布液を調製した以外は、実施例７と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１０１】
（比較例９）
比較例５において、下記式（Ｅ）０．２００部を加えて表面層用塗布液を調製した以外は、比較例５と同様にして電子写真感光体を製造した。
【化２９】
2019035804.tif 000030
【０１０２】
（比較例１０）
実施例１において、表面層用塗布液を下記のように変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
式（ａ−１０）で示される正孔輸送性化合物５０．０部、式（４−１）で示される化合物２．０部、
式（６−１）で示される化合物５０．０部、イソプロパノール１８０部、テトラヒドロフラン２０部を混合し、表面層用塗布液を調製した。
【０１０３】
（比較例１１）
比較例１０において、前記式（Ｂ）で示される化合物を０．１００部加えて表面層用塗布液を調製した以外は、比較例１０と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１０４】
（比較例１２）
比較例１０において、前記式（２−１）で示される化合物を０．２５０部加えて表面層用塗布液を調製した以外は、比較例１０と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１０５】
（比較例１３）
比較例１１において、前記式（Ｂ）、および前記式（４−１）で示される化合物を、それぞれ前記式（Ｅ）０．１００部と下記式（Ｆ）２．０部に変更して表面層用塗布液を調製した以外は、比較例１１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【化３０】
2019035804.tif 000031
【０１０６】
（比較例１６）
比較例１０において、前記式（４−１）で示される化合物を加えずに表面層用塗布液を調製した以外は、比較例１０と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１０７】
（比較例１５）
実施例１において、表面層用塗布液を下記のように変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
式（９−４）で示される正孔輸送性化合物５０．０部、式（４−１）で示される化合物２．０部、トリメチロールプロパントリアクリレート（商品名：ＫＡＹＡＲＡＤ  ＴＭＰＴＡ、日本化薬（株）製）５０．０部、光重合開始剤としてのイルガキュア１８４（１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製）１部、テトラヒドロフラン５００部を混合し、表面層用塗布液を調製した。
【０１０８】
（比較例１６）
比較例１５において、前記式（Ｂ）で示される化合物を０．１００部加えて表面層用塗布液を調製した以外は、比較例１５と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１０９】
（比較例１７）
比較例１５において、前記式（２−１）で示される化合物を０．２５０部加えて表面層用塗布液を調製した以外は、比較例１５と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１１０】
（比較例１８）
比較例１５において、前記式（４−１）で示される化合物を加える代わりに、それぞれ前記式（Ｅ）０．１００部と前記式（Ｆ）２．０部を加えて表面層用塗布液を調製した以外は、比較例１５と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１１１】
（比較例１９）
比較例１５において、前記式（４−１）で示される化合物を加えずに表面層用塗布液を調製した以外は、比較例１５と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１１２】
【表１】
2019035804.tif 000032
【０１１３】
（評価方法）
実施例１〜２０、比較例１〜１９で作製した電子写真感光体の電気特性および耐摩耗性を以下のように評価した。
【０１１４】
（電気特性評価）
評価装置として、電子写真装置である複写機（商品名：ｉＲ−ＡＤＶ  Ｃ５０５１、キヤノン（株）製）の改造機を用いた。改造点としては、プロセススピードは４５０ｍｍ／ｓｅｃになるように改造し、帯電手段は直流電圧に交流電圧を重畳した電圧を帯電ローラに印加する方式を用いた。この評価装置用のドラムカートリッジに、各例で製造した電子写真感光体を装着して、以下のように評価した。
電子写真感光体の初期暗部電位（Ｖｄ）が約−９００［Ｖ］、初期明部電位（Ｖｌ）が約−２００［Ｖ］になるように、印加電圧と、露光装置の露光光量の条件を設定した。
電子写真感光体の表面電位の測定は、評価装置から現像用カートリッジを抜き取り、そこに電位プローブ（商品名：ｍｏｄｅｌ６０００Ｂ−８、トレック社製）を固定し、表面電位計（ｍｏｄｅｌ３４４：トレック社製）を使用して行った。
次に、温度２０℃、湿度２０％ＲＨの低温低湿環境下で２４時間放置した。その後、その電子写真感光体をドラムカートリッジに装着し、このドラムカートリッジを上記評価装置に取り付け、画像印字比率５％の画像をＡ４サイズの普通紙にて、５０００枚の画像出力（通紙による電子写真感光体の繰り返し使用）を行った。
５０００枚の画像出力後、現像用カートリッジを上記電位プローブおよび表面電位計からなる電位測定装置に付け替え、５０００枚の画像出力後（繰り返し使用後）における電子写真感光体の表面の明部電位（Ｖｌａｂ）を測定した。そして、繰り返し使用時の電子写真感光体の表面の明部電位の変動量ΔＶｌａ（ΔＶｌａ＝｜Ｖｌａｂ｜−｜Ｖｌａａ｜）を算出した。ここで、Ｖｌａａは、繰り返し使用前（初期）における電子写真感光体の表面の明部電位である。また、｜Ｖｌａｂ｜および｜Ｖｌａａ｜は、それぞれ、ＶｌａｂおよびＶｌａａの絶対値を表す。得られた評価結果を表２に示す。
【０１１５】
（耐摩耗性評価）
得られた電子写真感光体を、温度２０℃、湿度２０％ＲＨの低温低湿環境下で、評価装置であるキヤノン（株）製の電子写真装置（複写機）（商品名：ｉＲ−ＡＤＶ  Ｃ５０５１）の改造機のシアンステーションに装着した。その後、画像印字比率５％の画像をＡ４サイズの普通紙にて、１０００００枚の連続画像形成を行った。画像形成終了後の電子写真感光体の表面層の膜厚を測定し、画像出力前の表面層の膜厚との差分を表面層の削れ量として算出した。
【０１１６】
得られた評価結果を表２に示す。
【表２】
2019035804.tif 000033
【符号の説明】
【０１１７】
１１１  支持体
１１２  下引き層
１１３  電荷発生層
１１４  電荷輸送層
１１５  表面層
１  電子写真感光体
２  軸
３  帯電手段
４  露光光
５  現像手段
６  転写手段
７  転写材
８  定着手段
９  クリーニング手段
１０  前露光光
１１  プロセスカートリッジ
１２  案内手段
【図１】
2019035804.tif 000046
【図２】
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