(57)【要約】【課題】コンクリートに対する保持性が良好で、かつ、剥がす際の糊残りの少ないコンクリート養生用テープを提供することを目的とする。【解決手段】支持体の少なくとも一方の面にアクリル系粘着剤層が積層されている粘着テープであって、前記アクリル系粘着剤層が、分子内に極性基が局在化しているアクリル系ポリマー（Ａ）を含むコンクリート養生用粘着テープ。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体の少なくとも一方の面にアクリル系粘着剤層が積層されている粘着テープであって、前記アクリル系粘着剤層が、分子内に極性基が局在化しているアクリル系ポリマー（Ａ）を含むコンクリート養生用粘着テープ。
【請求項２】
前記アクリル系ポリマー（Ａ）は、モノマー混合物（ａ）の重合体であり、該モノマー混合物（ａ）はエチレン性不飽和結合及び極性基を有するモノマー（β）が１〜７質量％含まれる、請求項１に記載のコンクリート養生用粘着テープ。
【請求項３】
前記モノマー（β）の極性基が水酸基及びカルボキシ基の少なくともいずれかである、請求項２に記載のコンクリート養生用粘着テープ。
【請求項４】
前記モノマー（β）が、アクリル酸及びメタクリル酸の少なくともいずれかである、請求項２又は３に記載のコンクリート養生用粘着テープ。
【請求項５】
前記アクリル系ポリマー（Ａ）は、重合反応の途中で、添加するモノマー（β）の割合を増加させる重合方法により得られる、請求項１〜４のいずれかに記載のコンクリート養生用粘着テープ。
【請求項６】
支持体が、フラットヤーンクロス、織布、及びプラスチックフィルムからなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１〜５のいずれかのコンクリート養生用テープ。
【請求項７】
支持体の少なくとも一方の面にアクリル系粘着剤層が積層されているコンクリート養生用粘着テープの製造方法であって、
エチレン性不飽和結合及び極性基を有するモノマー（β）を１〜７質量％含むモノマー混合物（ａ）の構成成分を添加しながら重合を行い、前記重合の途中で、添加するモノマー（β）の割合を増加させる重合によりアクリル系ポリマー（Ａ）を得て、
次いで、前記アクリル系ポリマー（Ａ）を含有する粘着剤組成物を調製して、前記粘着剤組成物によりアクリル系粘着剤層を形成する、コンクリート養生用粘着テープの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、コンクリートに貼付した場合に保持性が高く、剥離する場合には糊残りの少ないコンクリート養生用粘着テープ、及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
道路をアスファルトで舗装する工事を行う際には、道路の縁石にアスファルトが付着して汚れる場合がある。これを防ぐ目的で、フィルムなどを基材とした養生用の粘着テープを縁石に貼り付け保護することが知られている。
道路の縁石にはプレキャストコンクリートなどのコンクリートが多く用いられており、プレキャストコンクリート等のコンクリートに対して保持性の高い養生用の粘着テープが求められている。
特許文献１では、アクリル系粘着剤及び多孔質粒子を含むコンクリート接着用粘着テープを用いることで、コンクリートに対する保持性が改善することが報告されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１５−２０３０９９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従来のアクリル系粘着剤を使用した粘着テープは、コンクリートに貼付した際の保持性は比較的良好であるものの、貼付後一定期間経過した後に、粘着テープをコンクリートから剥がすときに、コンクリート表面に粘着剤に起因する糊が残存する場合がある。このような糊残りを改善するために、粘着テープの粘着力を低下させることも検討したが、糊残りの問題は改善されるものの、コンクリートに対する保持性の低下が確認された。
そこで、本発明は、コンクリートに対する保持性が良好で、かつ、剥がす際の糊残りの少ないコンクリート養生用テープ、及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、鋭意検討した結果、支持体の少なくとも一方の面に特定のアクリル系粘着剤層が積層されているコンクリート養生用粘着テープにより、上記課題が解決できることを見出し、以下の本発明を完成させた。
すなわち、本発明は、以下の［１］〜［７］を提供するものである。
［１］支持体の少なくとも一方の面にアクリル系粘着剤層が積層されている粘着テープであって、前記アクリル系粘着剤層が、分子内に極性基が局在化しているアクリル系ポリマー（Ａ）を含むコンクリート養生用粘着テープ。
［２］前記アクリル系ポリマー（Ａ）は、モノマー混合物（ａ）の重合体であり、該モノマー混合物（ａ）はエチレン性不飽和結合及び極性基を有するモノマー（β）が１〜７質量％含まれる、上記［１］に記載のコンクリート養生用粘着テープ。
［３］前記モノマー（β）の極性基が水酸基及びカルボキシ基の少なくともいずれかである、上記［２］に記載のコンクリート養生用粘着テープ。
［４］前記モノマー（β）が、アクリル酸及びメタクリル酸の少なくともいずれかである、上記［２］又は［３］に記載のコンクリート養生用粘着テープ。
［５］前記アクリル系ポリマー（Ａ）は、その重合反応の途中で、添加するモノマー（β）の割合を増加させる重合方法により得られる、上記［１］〜［４］のいずれかに記載のコンクリート養生用粘着テープ。
［６］支持体が、フラットヤーンクロス、織布、及びプラスチックフィルムからなる群から選択される少なくとも１種である、上記［１］〜［５］のいずれかのコンクリート養生用テープ。
［７］支持体の少なくとも一方の面にアクリル系粘着剤層が積層されているコンクリート養生用粘着テープの製造方法であって、エチレン性不飽和結合及び極性基を有するモノマー（β）を１〜７質量％含むモノマー混合物（ａ）の構成成分を添加しながら重合を行い、前記重合の途中で、添加するモノマー（β）の割合を増加させる重合によりアクリル系ポリマー（Ａ）を得て、次いで、前記アクリル系ポリマー（Ａ）を含有する粘着剤組成物を調製して、前記粘着剤組成物によりアクリル系粘着剤層を形成する、コンクリート養生用粘着テープの製造方法。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、コンクリートに貼付した際に保持性がよく、かつ貼付後一定期間経過した後、コンクリートから剥がす際には糊残りの少ないコンクリート養生用粘着テープ、及びその製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
［コンクリート養生用粘着テープ］
本発明のコンクリート養生用粘着テープは、支持体の少なくとも一方の面にアクリル系粘着剤層が積層されている粘着テープであって、前記アクリル系粘着剤層が、分子内に極性基が局在化しているアクリル系ポリマー（Ａ）を含む粘着テープである。
本発明のコンクリート養生用粘着テープは、コンクリートに貼付した場合に保持性が高く、剥離する場合には糊残りが少ない。この理由については定かではないが、以下のように推定される。
本発明のコンクリート養生用粘着テープのアクリル系粘着剤層中に用いるアクリル系ポリマーは、分子内に水酸基、カルボキシ基などの極性基が局在化している。コンクリートの表面にはカルシウムイオンが多く存在しており、養生中に、該カルシウムイオンと、上記アクリル系ポリマー中の局在化した極性基とが相互作用して、アクリル系ポリマーの架橋が進行する。これにより、粘着剤層の粘着特性が変化し、剥離時の糊残りが少なくなるものと考えられる。
【０００８】
本発明のコンクリート養生用粘着テープは、支持体の一方の面のみにアクリル系粘着剤層が積層されていてもよいし、支持体の両面にアクリル系粘着剤層が積層されていてもよいが、支持体の一方の面のみにアクリル系粘着剤層が積層されていることが好ましい。また、アクリル系粘着剤層上には、さらに剥離シートが貼付されていてもよく、その剥離シートを剥離した後に被着体（すわなち、コンクリート）に貼付されるものであってもよい。剥離シートとしては、樹脂フィルムの一方の面にシリコーン剥離剤等の剥離剤により剥離処理したものなどが使用され、剥離シートは剥離処理面が粘着剤層に接触するように貼付される。
支持体としては、特に制限されないが、例えば、紙、フラットヤーンクロス、不織布、織布、プラスチックフィルムなどが挙げられる。これらの中でも、支持体としては、コンクリート養生用粘着テープの耐久性、保持性を高める観点から、フラットヤーンクロス、織布、プラスチックフィルムからなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。なお、フラットヤーンクロスとしては、ポリオレフィン製のフラットヤーンクロスが好ましく、ポリエチレン製のフラットヤーンクロスがより好ましい。織布としては、ポリエステル製のものが好ましく、ポリエチレンテレフタレート製のものがより好ましい。また、プラスチックフィルムとしては、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルムなどが挙げられ、中でもポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。
支持体の厚みは特に制限されないが、好ましくは３０〜２００μｍであり、より好ましくは７０〜１２０μｍである。
【０００９】
（アクリル系ポリマー（Ａ））
アクリル系粘着剤層は、アクリル系ポリマー（Ａ）を含有する。アクリル系ポリマー（Ａ）は、後述する（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（α）及びエチレン性不飽和結合及び極性基を有するモノマー（β）を少なくとも含むモノマー混合物（ａ）の重合体である。
なお、本明細書において、用語（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸及びメタクリル酸の両方を含む概念を指すものであり、他の類似の用語も同様である。
アクリル系ポリマー（Ａ）は、分子内に極性基が局在化している。分子内で極性基が局在化しているとは、分子内で極性基が均一に存在しないことを意味し、言い換えれば、分子鎖中の一部の領域における極性基の割合が、他の部分に比べて高いことを意味する。コンクリートからコンクリート養生用粘着テープを剥離した際の糊残りを抑制させる観点からは、アクリル系ポリマー（Ａ）の分子鎖の末端近傍に極性基が局在化していることが好ましい。すなわち、分子鎖の末端側の領域における極性基の割合が、分子鎖の中央側の領域における極性基の割合よりも高いことが好ましい。極性基としては、例えば、水酸基、カルボキシ基、チオール基、アミノ基などが挙げられるが、コンクリートからコンクリート養生用粘着テープを剥離した際の糊残りを抑制させる観点からは、水酸基及びカルボキシ基の少なくともいずれかが好ましい。
【００１０】
＜（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（α）＞
（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（α）は、（メタ）アクリル酸と脂肪族アルコールとのエステルであって、脂肪族アルコールのアルキル基の炭素数が、好ましくは２〜１４、より好ましくは４〜１０である脂肪族アルコールに由来するアルキルエステルが好ましい。アルキル基の炭素数がこの範囲内であると、粘着剤層のガラス転移温度（Ｔｇ）を適切な温度範囲にして、コンクリートに対する保持性が良好となりやすい。
【００１１】
具体的な（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（α）としては、例えば、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、及びテトラデシル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。
これらの中でも、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレートが好ましく、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート又はこれらの組み合わせがより好ましい。
（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマーは、単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（α）は、モノマー混合物（ａ）の主成分を構成することが好ましい。具体的には、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（α）の含有量は、モノマー混合物（ａ）全量基準で４０質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上であることがより好ましく、８０質量％以上であることがさらに好ましく、そして９９％質量以下であることが好ましく、９５質量％以下であることがより好ましい。
【００１２】
＜エチレン性不飽和結合及び極性基を有するモノマー（β）＞
モノマー（β）はエチレン性不飽和結合及び極性基を含有する。モノマー（β）が有する極性基としては、例えば、水酸基、カルボキシ基、チオール基、アミノ基などが挙げられる。中でも、コンクリートからコンクリート養生用粘着テープを剥離した際の糊残りを抑制させる観点からは、モノマー（β）が有する極性基としては、水酸基及びカルボキシ基の少なくともいずれかが好ましく、カルボキシ基がより好ましい。
モノマー（β）が有するエチレン性不飽和結合としては、例えば、ビニル基、（メタ）アクリロイル基、などが挙げられるが、（メタ）アクリロイル基であることが好ましい。
水酸基を有するモノマー（β）としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレン（メタ）アクリレート、及びポリオキシプロピレン（メタ）アクリレート、などが挙げられる。
カルボキシル基を有するモノマー（β）としては、例えば、酢酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、などが挙げられる。
この中でも、モノマー（β）としては、カルボキシ基を有するモノマー（β）が好ましく、アクリル酸又はメタアクリル酸がより好ましい。
モノマー混合物（ａ）中のモノマー（β）の含有量は、モノマー混合物（ａ）全量基準で、１〜７質量％であることが好ましく、２〜５質量％であることがより好ましい。このような範囲とすることにより、コンクリート養生用粘着テープのコンクリートに対する保持率が良好になるとともに、コンクリートからコンクリート養生用粘着テープを剥離した際の糊残りを抑制させることができる。
【００１３】
＜その他のモノマー＞
モノマー混合物（ａ）は、上記したモノマー（α）、（β）以外のその他のモノマーを含んでいてもよい。その他のモノマーとしては、スチレン系モノマー、多官能モノマーなどが挙げられる。スチレン系モノマーとしては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、及びｐ−メチルスチレン等が挙げられる。
また、多官能モノマーとしては、ビニル基を２つ以上有するモノマーが挙げられ、好ましくは（メタ）アクリロイル基を２つ以上有する多官能（メタ）アクリレートが挙げられる。多官能モノマーを使用すると、アクリル系重合体に網目構造を形成することが可能になる。
具体的な多官能モノマーとしては、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エトシキ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、エトシキ化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロキシ化グリセリルトリアクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートジアクリレート等が挙げられる。
その他のモノマーを使用する場合、その含有量は、モノマー混合物（ａ）全量基準で、好ましくは１０質量％以下であり、より好ましくは５質量％以下である。
【００１４】
アクリル系粘着剤層中のアクリル系ポリマーの含有量は、アクリル系粘着剤層全量基準で、好ましくは６０質量％以上であり、より好ましくは８０質量％以上であり、そして、１００質量％以下であり、好ましくは９８質量％以下である。
【００１５】
アクリル系粘着剤層の厚さは、特に制限はないが、５〜１００μｍ程度、好ましくは１０〜６０μｍ程度である。このような範囲内であると、コンクリート養生用粘着テープのコンクリートに対する保持性が良好となりやすい。
【００１６】
（アクリル系ポリマー（Ａ）の製造方法）
アクリル系ポリマー（Ａ）は上記したモノマー混合物（ａ）を重合することにより製造することができる。重合は、必要に応じて重合開始剤存在下で行うとよい。
重合方法としては、公知の方法が用いられ、例えば、溶液重合、乳化重合、懸濁重合、塊状重合などがあげられ、中でも、分子内に極性基が局在化したアクリル系ポリマー（Ａ）を得やすい観点から溶液重合が好ましい。
また、重合反応は、モノマー混合物（ａ）を構成するモノマーを添加しながら行うとよいが、重合反応の途中で、添加するモノマー（β）の割合（モノマー（β）／モノマー混合物（ａ））を増加させて重合することが好ましい。これにより、分子内に極性基が局在化したアクリル系ポリマー（Ａ）が得やすくなる。
中でも、重合の後期（例えば、全モノマーのうち、９０質量％のモノマーが添加された後）において、添加するモノマー（β）の割合（モノマー（β）／モノマー混合物（ａ））を高めて重合することがより好ましい。
例えば、反応開始から、全モノマーのうち９０質量％のモノマーが添加されるまでのモノマー（β）の使用量（添加量）は、反応開始から反応終了までのアクリル酸の全使用量（添加量）の５〜３０質量％とすることが好ましい。そして、全モノマーのうち９０質量％のモノマーが添加された後、全モノマーが１００質量％添加されるまでのアクリル酸の使用量（添加量）は、反応開始から反応終了までのアクリル酸の全使用量の７０〜９５質量％とすることが好ましい。これにより、分子内における末端近傍に極性基が局在化したアクリル系ポリマー（Ａ）が得やすくなる。末端付近に極性基が局在化したアクリル系ポリマーをアクリル系粘着剤層に含むコンクリート養生用粘着テープは、コンクリートから剥離した際の糊残りが特に少ない。
【００１７】
重合開始剤は特に限定されず、例えば、有機化酸化物、アゾ化合物などが挙げられる。上記有機過酸化物として、例えば、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、２，５−ジメチル−２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート等が挙げられる。上記アゾ化合物として、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル等が挙げられる。これらの重合開始剤は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００１８】
（粘着付与樹脂）
アクリル系粘着剤層は、粘着力を向上させる観点から、粘着付与樹脂を含有してもよい。粘着付与樹脂としては、水添テルペン樹脂、水添ロジン、不均化ロジン樹脂、石油樹脂等の重合阻害性の低い粘着付与樹脂が好ましい。これらの中でも、粘着付与樹脂が二重結合を多く有していると重合反応を阻害することから、水添系のものが好ましく、中でも水添石油樹脂が好ましい。
粘着付与樹脂の軟化点は、粘着剤の凝集力及び粘着力を向上させる観点から、９５℃以上程度であればよいが、１２０℃以上のものを含むことが好ましく、例えば、９５℃以上１２０℃未満のものと、１２０℃以上１５０℃以下のものとを併用してもよい。なお、軟化点は、ＪＩＳＫ２２０７に規定される環球法により測定すればよい。
アクリル系粘着剤層における粘着付与樹脂の含有量は、アクリル系ポリマー（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは５〜４０質量部、より好ましくは７〜３５質量部、さらに好ましくは１０〜２５質量部である。
【００１９】
［微粒子］
アクリル系粘着剤層は、微粒子を含有してもよい。微粒子を含有させることで、粘着剤の凝集力を向上させることができる。
微粒子としては、ガラスバルーン、シラスバルーン、及びフライアッシュバルーン等の無機質中空粒子、ポリメタクリル酸メチル、アクリロニトリル−塩化ビニリデン共重合体、ポリスチレン、及びフェノール樹脂等からなる有機質中空粒子、ガラスビーズ、シリカビーズ、及び合成雲母等の無機質微粒子、ポリアクリル酸エチル、ポリウレタン、ポリエチレン、及びポリプロピレン等の有機質微粒子が挙げられる。
アクリル系粘着剤層における微粒子の含有量は、アクリル系ポリマー（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは０．１〜１５質量部、より好ましくは０．５〜１０質量部、さらに好ましくは０．７〜５質量部である。
【００２０】
［架橋剤］
アクリル系粘着剤層では、架橋剤により、上記アクリル系ポリマー（Ａ）の架橋が進行されていることが好ましい。
架橋剤としては、特に限定されず、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、メラミン系架橋剤、過酸化物系架橋剤、尿素系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、アミン系架橋剤、などが挙げられる。上記架橋剤は、単独で用いてもよく、複数を併用してもよい。
架橋剤の含有量は、特に限定されないが、上記アクリル系ポリマー（Ａ）１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部であることが好ましく、０．１〜５質量部であることがより好ましい。
【００２１】
［その他の成分］
本発明において用いるアクリル系粘着剤層は、前述した成分以外にも、可塑剤、軟化剤、顔料、染料、重合開始剤、難燃剤等の粘着剤に従来使用されている各種の添加剤を含有してもよい。
【００２２】
［ゲル分率］
アクリル系粘着剤層のゲル分率（初期）は、好ましくは３０〜８０質量％、より好ましくは４０〜７０質量％である。なおゲル分率（初期）とは、コンクリートに貼り付ける前のアクリル系粘着剤層のゲル分率である。
また、本発明のコンクリート養生テープをコンクリートに貼り付けた後、２週間経過時に剥離した際のアクリル系粘着剤層のゲル分率（剥離後）は、７０〜９５質量％であり、より好ましくは８０〜９０質量％である。ゲル分率の測定の詳細は実施例に記載のとおりである。
上記のようなゲル分率のアクリル系粘着剤層を用いることにより、コンクリートに対する保持性が良好で、かつコンクリートから剥離した際の糊残りが少ないコンクリート養生用粘着テープを得ることができる。
【００２３】
本発明のコンクリート養生用粘着テープの製造方法は特に限定されないが、例えば、以下のような方法が挙げられる。
上記アクリル系ポリマー（Ａ）、及び必要に応じて粘着付与樹脂、微粒子、架橋剤、その他の成分を含有した粘着剤組成物を調製し、その粘着剤組成物によりアクリル系粘着剤層を形成するとよい。粘着剤組成物は、溶剤により希釈されていてもよい。なお、アクリル系ポリマー（Ａ）は前記したアクリル系ポリマー（Ａ）の製造方法により製造すればよい。
粘着剤組成物は、例えば、離型処理した剥離シートに塗工し、その後乾燥することでアクリル系粘着剤層を形成し、得られた粘着剤層を支持体の片面又は両面に転着させるとよい。また、粘着剤組成物を支持体に直接塗工して、その後乾燥させることで支持体上にアクリル系粘着剤層を形成してもよい。
【００２４】
コンクリート養生用粘着テープを貼付するコンクリートとしては、公知のコンクリートを使用でき、プレキャストコンクリートであっても、現場打ちコンクリートであってもよいが、プレキャストコンクリートに使用することが好ましい。
【実施例】
【００２５】
本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、本発明における各物性の測定方法、評価方法は以下のとおりである。
【００２６】
［糊残り］
各実施例及び比較例で作製したコンクリート養生用粘着テープ（幅５０ｍｍ、長さ３００ｍｍ、厚さ０．１３ｍｍ）を、市販のプレキャストコンクリート製品（西村コンクリート工業製）に２ｋｇの圧着ゴムローラーを用いて３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で貼り付けた。その後、室温４０℃、相対湿度８５％で２週間放置した。２週間経過後、粘着テープを１８０°方向に３０ｍ／ｍｉｎの速度で引き剥がして、プレキャストコンクリート製品上の粘着テープの糊残りを評価した。
Ａ：糊残りが確認されなかった
Ｂ：糊残りが若干確認された
Ｃ：糊残りが多く確認された
【００２７】
［保持性］
各実施例及び比較例で作製したコンクリート養生用粘着テープ（幅５０ｍｍ、長さ３００ｍｍ、厚さ０．１３ｍｍ）を、市販のプレキャストコンクリート製品（西村コンクリート製）に２ｋｇの圧着ゴムローラーを用いて３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で貼り付けた。その後・テープ先端を１０ｍｍ程度剥離し、先端に重さ１００ｇの荷重を取り付け、およそ１８０°方向に剥離されるように保管し、時間の経過と共に剥離状態を確認した。
Ａ：２４時間後の剥離距離が５０ｍｍ未満で保持されている
Ｂ：２４時間後の剥離距離が５０ｍｍ以上１５０ｍｍ未満で保持されている
Ｃ：２４時間後の剥離距離が１５０ｍｍ以上または落下している
【００２８】
［ゲル分率］
市販のプレキャストコンクリート製品（西村コンクリート工業製）に貼り付ける前のコンクリート養生用粘着テープ（幅５０ｍｍ、長さ１００ｍｍ、厚さ０．１３ｍｍ）の粘着剤層のゲル分率（初期のゲル分率）を求めた。
また、市販のプレキャストコンクリート製品（西村コンクリート工業製）にコンクリート養生用粘着テープ（幅５０ｍｍ、長さ１００ｍｍ、厚さ０．１３ｍｍ）を貼り付けた後、室温４０℃、相対湿度８５％で２週間放置した。２週間経過後、粘着テープを剥がした後の粘着剤層のゲル分率（剥離後）を求めた。
ゲル分率は以下のように算出した。
ゲル分率（質量％）＝（Ｂ／Ａ）×１００
Ａ：粘着剤層（試験片）の重量
Ｂ：４０℃のテトラヒドロフランに粘着剤層（試験片）を４８時間浸漬し、その後の粘着剤層の不溶解分の乾燥重量
【００２９】
製造例１（アクリル系ポリマー（Ａ１）の製造）
溶剤として酢酸エチル、モノマーとして２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、及びアクリル酸、重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチロニトリルを用いて８０℃で重合させてアクリル系ポリマー（Ａ１）を得た。重合開始剤は、全モノマー１００質量部に対して０．２質量部使用した。
反応開始から全モノマーのうち９０質量％のモノマーが添加されるまでのアクリル酸の使用量（添加量）は、反応開始から反応終了までのアクリル酸の全使用量（添加量）の２０質量％とした。また、全モノマーのうち９０質量％のモノマーが添加され後から、全モノマーのうち１００質量％のモノマーが添加されるまでのアクリル酸の使用量（添加量）は、反応開始から反応終了までのアクリル酸の全使用量の８０質量％とした。なお、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレートは反応開始から、反応終了まで一定の添加量とした。
このような反応により、カルボン酸が分子末端に近い部分に局在化したアクリル系ポリマー（Ａ１）の溶液を得た
アクリル系ポリマー（Ａ１）の製造に用いたモノマーの総量は、表１に示すとおり、２−エチルヘキシルアクリレート８５質量部、ｎ−ブチルアクリレート１５質量部、アクリル酸３．６質量部であり、モノマー混合物中のアクリル酸の量は３．５質量％である。
【００３０】
製造例２〜４、６については、反応に用いるモノマーの総量を表１に示すとおりに変更した以外は、製造例１と同様にして、カルボン酸が分子末端に近い部分に局在化したアクリル系ポリマー（Ａ２）〜（Ａ４）、（Ａ６）の溶液を得た。
製造例５については、アクリル酸に代えて、メタアクリル酸を使用した以外は、製造例１と同様にして、カルボン酸が分子末端に近い部分に局在化したアクリル系ポリマー（Ａ５）の溶液を得た。
製造例７については、アクリル酸に加えて、メタクリル酸２-ヒドロキシエチルを使用した以外は、製造例１と同様にして、水酸基が分子末端に近い部分に局在化したアクリル系ポリマー（Ａ７）の溶液を得た。
【００３１】
製造例８
溶剤として酢酸エチル、モノマーとして２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、及びアクリル酸、重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチロニトリルを用いて８０℃で重合させてアクリル系ポリマー（Ａ８）の溶液を得た。重合開始剤は、全モノマー１００質量部に対して０．２質量部使用した。
反応開始から反応終了まで、各モノマーの添加量は一定とした。
アクリル系ポリマー（Ａ８）の製造に用いたモノマーの総量は、表１に示すとおり、
２−エチルヘキシルアクリレート８５質量部、ｎ−ブチルアクリレート１５質量部、アクリル酸５．３質量部であり、モノマー混合物中のアクリル酸の量は５質量％である。
【００３２】
製造例９〜１０については、反応に用いるモノマーの総量を表１に示すとおりに変更した以外は、製造例８と同様にして、アクリル系ポリマー（Ａ９）〜（Ａ１０）の溶液を得た。
【００３３】
【表１】
2019065186.tif 000002
【００３４】
実施例１
アクリル系ポリマー（Ａ１）含有溶液の不揮発分（アクリル系ポリマー（Ａ１））１００質量部に対して、架橋剤としてエポキシ系樹脂（三菱ガス化学製  テトラットＣ）を０．１５質量部、粘着付与樹脂として重合ロジン（荒川化学工業製  ペンセルＤ125）を１０質量部、微粒子としてガラスバルーンを３．０質量部加え、粘着剤溶液とした。ＰＥＴクロスの片面に、厚さ４０μｍの厚みとなるように上記粘着剤溶液を塗布し、７０℃１０分間乾燥させ、ＰＥＴクロス上に粘着剤層が積層されたコンクリート養生用粘着テープを得た。
得られたコンクリート養生用粘着テープを用いて、糊残り、保持性、ゲル分率（初期及び剥離後）に関する評価を行った。
【００３５】
実施例２〜６、比較例１〜３
粘着剤組成物のアクリル系ポリマー（Ａ）の種類及び基材の種類を表２のとおりとした以外は、実施例１と同様にしてコンクリート養生用粘着テープを得た。
実施例７
架橋剤の種類をイソシアネート樹脂（日本ポリウレタン製  コロネートＬ５５Ｅ）を１．５質量部添加した以外は、実施例１と同様にしてコンクリート養生用粘着テープを得た。
得られたコンクリート養生用粘着テープを用いて、糊残り、保持性、ゲル分率（初期及び剥離後）に関する評価を行った。
【００３６】
【表２】
2019065186.tif 000003
※表２における各成分は、以下のとおりである。
＊ポリエチレンテレフタレート製のクロス（ＰＥＴクロス）：長さ50ｃｍ、幅30ｃｍ、厚み90μm。タテ糸に太さ50デシテクスのポリエチレンテレフタレート糸を70本/インチ、ヨコ糸に太さ180デシテクスのポリエチレンテレフタレート糸を30本/インチの密度で織り上げたものの少なくとも片面に、オレフィン樹脂を主体とする樹脂層を設けたものである。
＊ポリエチレン製のフラットヤーンクロス（ＰＥフラットヤーンクロス）：萩原工業製、長さ50ｃｍ、幅30ｃｍ、厚み90μm。少なくとも片面に、オレフィン樹脂を主体とする樹脂層を設けたものである。
＊ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム）：商品名「ＦＥ２００２」フタムラ化学製（長さ50ｃｍ、幅30ｃｍ、厚み90μm）
【００３７】
極性基が局在化したアクリル系ポリマーを含有するコンクリート養生用粘着テープを用いた実施例１〜７は、糊残りがなく、保持性も良好であった。
一方、極性基が局在化したアクリル系ポリマーを含有しないコンクリート養生用粘着テープを用いた比較例１〜３は、糊残りがあるか、または保持性が良好ではなかった。