(57)【要約】      （修正有）【課題】本発明は、耐久性と耐異音特性を両立した等速ジョイント用グリース組成物の提供を目的とする。【解決手段】アウターレースの表面粗さＲａが０．８０μｍ未満である等速ジョイントに用いられるグリース組成物であって、以下の成分を含有するグリース組成物。下記式（１）で表されるジウレア化合物、Ｒ1−ＮＨＣＯＮＨ−Ｃ6Ｈ4−ｐ−ＣＨ2−Ｃ6Ｈ4−ｐ−ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ2（１）、４０℃における動粘度が１０００ｍｍ2／ｓ以上１５００ｍｍ2／ｓ未満であるポリアルファオレフィンと、その他の基油を含む混合基油であって、前記混合基油の４０℃における動粘度が１８０ｍｍ2／ｓ以上４００ｍｍ2／ｓ未満であり、前記混合基油が、前記ポリアルファオレフィンを、前記混合基油の全質量を基準にして１５質量％以上４０質量％未満含む混合基油、ジチオカルバミン酸銅、及びジチオカルバミン酸モリブデン【選択図】図１
2019137806.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アウターレースの表面粗さＲａが０．８０μｍ未満である等速ジョイントに用いられるグリース組成物であって、以下の成分（ａ）〜（ｄ）を含有するグリース組成物。
（ａ）下記式（１）で表されるジウレア化合物
Ｒ1−ＮＨＣＯＮＨ−Ｃ6Ｈ4−ｐ−ＣＨ2−Ｃ6Ｈ4−ｐ−ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ2  （１）
（式中、Ｒ1及びＲ2は、同一若しくは異なる炭素原子数６又は７のアリール基若しくはシクロヘキシル基である）
（ｂ）４０℃における動粘度が１０００ｍｍ2／ｓ以上１５００ｍｍ2／ｓ未満であるポリアルファオレフィンと、その他の基油を含む混合基油であって、前記混合基油の４０℃における動粘度が１８０ｍｍ2／ｓ以上４００ｍｍ2／ｓ未満であり、前記混合基油が、前記ポリアルファオレフィンを、前記混合基油の全質量を基準にして１５質量％以上４０質量％未満含む、混合基油
（ｃ）前記グリース組成物の全質量を基準にして０．６質量％以上のジチオカルバミン酸銅
（ｄ）ジチオカルバミン酸モリブデン
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、等速ジョイント用グリース組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車のハンドル操作に伴うタイヤの切れ角の変化や、路面状況に応じたタイヤの上下運動に追従しながら、エンジンの回転力を等速で滑らかにタイヤに伝達する機能を持つ等速ジョイントは、特に前輪駆動車においては欠くことのできない重要部品である。
【０００３】
等速ジョイントには幾つかの種類があるが、許容作動角が大きく、密封性に優れるバーフィールド型等速ジョイントがよく知られている。このようなバーフィールド型等速ジョイントは、ドライブシャフトとタイヤの間に配置されており、ドライブシャフトの回転力は等速ジョイントを介してタイヤに伝達される。等速ジョイントは、内側面にボール転動溝を有するアウターレースと、外側面にボール転動溝を有するインナーレースと、これらのボール転動溝を転動するボールと、ボールのボール転動溝からの逸脱を防止するケージとにより構成されている。このように構成された等速ジョイントでは、アウターレース及びインナーレースのボール転動溝とボールとの接触部分が摺動部分となっている。
【０００４】
アウターレースとドライブシャフトは全周にわたって１枚のブーツで覆われており、ブーツで覆われた等速ジョイント内（すなわちアウターレースとインナーレースとの間）には、等速ジョイントにおける摺動部分の潤滑に必要なグリース組成物が充填されている。ここで、特にタイヤ側の固定式等速ジョイントにおいては、耐久性及び耐異音特性が重要な性能として求められる。異音は、回生（負）トルク入力時、ジョイント内部の溝はさみ角によるボール押し出し力が、ボールとボール転動溝間の静止摩擦力よりも小さいことにより、ボールがボール転動溝に一時的にスティックし、解放時のジョイント内部の部品間の衝突により生じる。このように、等速ジョイント用グリース組成物には、異音の抑制や耐久性の向上に対して優れた効果を有することが求められている。
【０００５】
等速ジョイントにおける異音の発生を抑制するグリース組成物として、例えば、特許文献１には、下記の成分（ａ）〜（ｇ）：（ａ）所定のジウレア系増ちょう剤、（ｂ）エステル系合成油、（ｃ）鉱油及び／又は合成炭化水素油、（ｄ）ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデン、（ｅ）二硫化モリブデン、（ｆ）ポリテトラフルオロエチレン、及び（ｇ）ジチオリン酸亜鉛化合物を含む等速ジョイント用グリース組成物が開示されている。
【０００６】
また、特許文献２には、増ちょう剤、基油、有機銅系化合物及び有機モリブデン系化合物を含有する等速ジョイント用グリース組成物であって、有機銅系化合物を０．６質量％以上含有し、且つ有機銅系化合物：有機モリブデン系化合物＝１：４．６〜１：１１．５（モル比）であるグリース組成物が開示されている。
【０００７】
一方、等速ジョイントの耐久性については、特許文献３において、内側面にボール転動溝を有するアウターレースと、外側面にボール転動溝を有するインナーレースと、該ボール転動溝を転動するボールと、該ボールの該ボール転動溝からの逸脱を防止するケージと、前記アウターレースと前記インナーレースとの間に充填されたグリースとを備えた等速ジョイントであって、前記ケージの外側面及び該ケージの内側面のうちの少なくとも一部には、リン酸マンガン処理された皮膜が形成されていることを特徴とし、フレッチンング摩耗を抑制した等速ジョイントが開示されている。
【０００８】
しかし、特許文献１及び２では、異音の抑制について一定の効果が認められているものの、完全な対策には至っていない。例えば、特許文献１においては、増ちょう剤として脂肪族ジウレア化合物を用いているが、長期運転時の異音の抑制について改善の余地がある。
【０００９】
また、特許文献２においては、ジチオカルバミン酸銅とジチオカルバミン酸モリブデンを所定の割合で併用しているが、局所高面圧・高温条件下で反応膜を形成し、異音抑制や耐久性に寄与するジチオカルバミン酸モリブデンは、長期運転後、ジチオカルバミン酸銅の作用により平滑化された転動溝表面ではその効果を十分に発揮できなくなってしまうことがある。
【００１０】
また、特許文献３においても、等速ジョイントの性能として重要な耐久性と耐異音特性の両立の点で改善の余地がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開２００７−１３８１１０号公報
【特許文献２】特開２０１６−８８９９８号公報
【特許文献３】特開２０１４−１１４９１８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
前記のように、従来の等速ジョイント用グリース組成物では、耐久性と耐異音特性の両立は困難であった。従って、本発明は、耐久性と耐異音特性を両立した等速ジョイント用グリース組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは、前記課題を解決するための手段を種々検討した結果、等速ジョイントのアウターレースの表面粗さと、グリース組成物の特性及び成分を最適化することにより、耐久寿命を延長し、且つ、初期から長期的に回生時の異音に対する耐性を向上できることを見出し、本発明を完成した。
【００１４】
すなわち、本発明の要旨は以下の通りである。
（１）アウターレースの表面粗さＲａが０．８０μｍ未満である等速ジョイントに用いられるグリース組成物であって、以下の成分（ａ）〜（ｄ）を含有するグリース組成物。
（ａ）下記式（１）で表されるジウレア化合物
Ｒ1−ＮＨＣＯＮＨ−Ｃ6Ｈ4−ｐ−ＣＨ2−Ｃ6Ｈ4−ｐ−ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ2  （１）
（式中、Ｒ1及びＲ2は、同一若しくは異なる炭素原子数６又は７のアリール基若しくはシクロヘキシル基である）
（ｂ）４０℃における動粘度が１０００ｍｍ2／ｓ以上１５００ｍｍ2／ｓ未満であるポリアルファオレフィンと、その他の基油を含む混合基油であって、前記混合基油の４０℃における動粘度が１８０ｍｍ2／ｓ以上４００ｍｍ2／ｓ未満であり、前記混合基油が、前記ポリアルファオレフィンを、前記混合基油の全質量を基準にして１５質量％以上４０質量％未満含む、混合基油
（ｃ）前記グリース組成物の全質量を基準にして０．６質量％以上のジチオカルバミン酸銅
（ｄ）ジチオカルバミン酸モリブデン
【発明の効果】
【００１５】
本発明により、耐久性と耐異音特性を両立した等速ジョイント用グリース組成物を提供することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明のグリース組成物を用いることができる一実施形態のバーフィールド型等速ジョイントを説明する断面図であって、（ａ）は等速ジョイントの回転軸方向における縦断面図、（ｂ）は（ａ）におけるＡ−Ａ線で切断した断面図を示している。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明の好ましい実施形態について詳細に説明する。
本発明は、等速ジョイントに用いられるグリース組成物に関する。本発明のグリース組成物は、等速ジョイントのアウターレースの表面粗さＲａと、該等速ジョイントに用いられるグリース組成物の特性及び成分を最適化することで、耐久寿命を延長し、且つ初期から長期的に回生時の異音を抑制することが可能となり、優れた耐久性と耐異音特性を両立したものである。
【００１８】
本発明において、耐久性と耐異音特性が向上する主なメカニズムは以下のように推定される。具体的には、運転初期においては、局所的高面圧・高温条件下で反応膜を形成する成分（ｄ）：ジチオカルバミン酸モリブデンにより、表面粗さの大きいアウターレースのボール転動溝の表面（以下、アウターレース表面とも記載する）の粗さ凸部に反応膜を形成することで静止摩擦力が低減し、ボールのスティックを抑制して異音を抑制できる。そして、長期運転後には、（ｃ）：ジチオカルバミン酸銅によりアウターレース表面を平滑化し安定な皮膜を形成することでジョイント寿命を延長できる。ここで、長期運転後には、平滑化したアウターレース表面において、成分（ｄ）：ジチオカルバミン酸モリブデンによる反応膜形成が不足するが、増ちょう剤の役割を果たす成分（ａ）：ジウレア化合物と、成分（ｂ）：高粘度ポリアルファオレフィンを含む混合基油により、長期的に油膜を厚く維持することが可能となり、ボールとボール転動溝の二面間の接触を抑えることで静止摩擦力を低減し、ボールのスティックを抑制することで異音を抑制できる。
【００１９】
等速ジョイントは、内側面にボール転動溝を有するアウターレースと、外側面にボール転動溝を有するインナーレースと、ボール転動溝を転動するボールと、ボールのボール転動溝からの逸脱を防止するケージとを備え、アウターレースとインナーレースとの間にグリース組成物が充填されている。
【００２０】
一実施形態において、等速ジョイントは、バーフィールド型等速ジョイントである。バーフィールド型等速ジョイントを図１に示す。図１（ａ）は等速ジョイントの回転軸方向における縦断面図、図１（ｂ）は図１（ａ）におけるＡ−Ａ線で切断した断面図をそれぞれ示している。
【００２１】
本実施形態のバーフィールド型等速ジョイントＪは、ドライブシャフト６とタイヤの間に配置されており、ドライブシャフト６の回転力は等速ジョイントＪを介してタイヤに伝達される。
【００２２】
本実施形態のバーフィールド型等速ジョイントＪは、内側面にボール転動溝１ａを有するアウターレース１と、外側面にボール転動溝２ａを有するインナーレース２と、これらのボール転動溝１ａ，２ａを転動するボール３と、ボール３のボール転動溝１ａ，２ａからの逸脱を防止するケージ４とにより構成されており、ボール転動溝１ａ，２ａとボール３との接触点が摺動部分となっている。
【００２３】
アウターレース１とドライブシャフト６は全周にわたって１枚のブーツ７で覆われており、ブーツ７で覆われた等速ジョイントＪ内には、等速ジョイントＪにおける摺動部分の潤滑に必要なグリース組成物５が密封されている。すなわち、アウターレース１とインナーレース２との間にグリース組成物５が充填されている。
【００２４】
アウターレース１は、内側面が球面であり、その上に等間隔に６本のボール転動溝１ａが形成されている。インナーレース２は外側面が球面であり、その上のアウターレース１のボール転動溝１ａに対応する位置に６本のボール転動溝２ａが形成されている。これら各６本のボール転動溝１ａ，２ａに１個ずつ６個の鋼製のボール３が入っており、ドライブシャフト６の回転力の伝達は、６個のボール３の接触部分で行われる。
【００２５】
ケージ４は外側面と内側面が球面の一部からなる筒状体であり、６個のボール３に対応する位置に、ボール３の直径よりも若干大きい内寸のボール保持孔が、ケージ４の周方向に等間隔に６箇所形成されている。ケージ４の外側面とアウターレース１の内側面の間、及びケージ４の内側面とインナーレース２の外側面の間にはそれぞれ隙間があり摺動部分とはなっていない。
【００２６】
等速ジョイントＪは、ケージ４の外側面及び内側面に吸湿性皮膜やグリース組成物を保持するための皮膜として皮膜１４ａ、１４ｂを形成していてもよい。吸湿性皮膜としては、例えばナトリウム化合物で構成されるものを用いることができる。グリース組成物を保持するための皮膜としては、例えばリン酸マンガン皮膜を用いることができる。本発明のグリース組成物を用いる等速ジョイントにおいて、皮膜１４ａ、１４ｂは必須の構成ではなく、本発明のグリース組成物は、皮膜１４ａ、１４ｂを備えていない等速ジョイントに用いることができる。
【００２７】
本発明において、等速ジョイントのアウターレースの表面粗さＲａは０．８０μｍ未満である。本発明において、アウターレースの表面粗さとは、アウターレースの内側に形成されたボール転動溝の表面粗さをいい、すなわち、アウターレースのボール転動面の表面粗さをいう。本発明においては、アウターレースの少なくともボール転動溝の表面粗さＲａが０．８０μｍ未満であればよく、アウターレースの他の部分はこの表面粗さを満たしていなくてもよい。アウターレースの表面粗さＲａが０．８０μｍ未満であると、グリース組成物の特性及び成分との組み合わせにおいて、耐久寿命を延長することができ、また、ボールとボール転動溝の二面間接触を抑制して静止摩擦力を低減し、ボールのスティックを抑制することで異音を抑制できる。アウターレースの表面粗さＲａは、好ましくは０．１０μｍ以上０．８０μｍ未満であり、より好ましくは０．２０μｍ以上０．７０μｍ未満である。アウターレースの表面粗さＲａが０．１０μｍ未満となると、効果が頭打ちになり、また、加工コスト面で好ましくない。
【００２８】
グリース組成物は、以下の成分（ａ）〜（ｄ）を含有する。
（ａ）下記式（１）で表されるジウレア化合物
Ｒ1−ＮＨＣＯＮＨ−Ｃ6Ｈ4−ｐ−ＣＨ2−Ｃ6Ｈ4−ｐ−ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ2  （１）
（式中、Ｒ1及びＲ2は、同一若しくは異なる炭素原子数６又は７のアリール基若しくはシクロヘキシル基である）
式（１）において、Ｒ1及びＲ2は、好ましくは、炭素原子数６のアリール基とシクロヘキシル基の組み合わせである。
【００２９】
成分（ａ）の脂環芳香族のジウレア化合物は、増ちょう剤として作用する。式（１）に示すジウレア化合物は、例えば、アニリン、ｐ−トルイジン、シクロヘキシルアミン等のモノアミンとジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネートとの反応によって得られる。この反応においては、Ｒ1及びＲ2のアリール基としては、フェニル基、トリル基、及びシクロヘキシル基などが生成される。
【００３０】
このような脂環芳香族ジウレア化合物からなる増ちょう剤を用いたグリース組成物は、脂肪族系アミンを用いた脂肪族ジウレア化合物を増ちょう剤として用いたものに比較して、長期にわたるせん断条件下でも増ちょう剤のミセル構造が安定であり、金属表面に対する付着性が強い為、増ちょう剤自身の金属接触を妨げる緩衝作用がより強いものと考えられる。
【００３１】
グリース組成物中の成分（ａ）の式（１）で表されるジウレア化合物の含有量は、グリース組成物の全質量を基準にして、好ましくは１０質量％以上２５質量％未満であり、より好ましくは１０質量％以上２０質量％未満である。１０質量％未満の場合には、グリースに作用するせん断時の軟化によりグリースが等速ジョイントから漏洩するおそれがある。一方、２５質量％以上の場合には、粘性抵抗が増加してしまう（グリースの流動性が低下してしまう）傾向にあり、たとえば、車両の駆動時のトルクが増大してしまう。
【００３２】
（ｂ）混合基油
混合基油は、２種以上の基油の混合油であり、４０℃における動粘度が１０００ｍｍ2／ｓ以上１５００ｍｍ2／ｓ未満であるポリアルファオレフィンと、その他の基油を含む。
【００３３】
混合基油は、４０℃における動粘度が１８０ｍｍ2／ｓ以上４００ｍｍ2／ｓ未満であり、好ましくは１８０ｍｍ2／ｓ以上３２０ｍｍ2／ｓ未満であり、さらに好ましくは１８０ｍｍ2／ｓ以上２５０ｍｍ2／ｓ未満である。混合基油の４０℃における動粘度がこの範囲であると、長期的に油膜を厚く維持し、ボールとボール転動溝の二面間の接触を抑制することで静止摩擦力を低減し、異音を抑制できる。混合基油又は基油の４０℃における動粘度は、ＪＩＳ  Ｋ  ２２２０．２３に準拠して測定できる。
【００３４】
混合基油は、基油の１種として、４０℃における動粘度が１０００ｍｍ2／ｓ以上１５００ｍｍ2／ｓ未満であるポリアルファオレフィン（以下、高粘度ポリアルファオレフィンとも記載する）を含む。このポリアルファオレフィンの４０℃における動粘度は、好ましくは１１００ｍｍ2／ｓ以上１５００ｍｍ2／ｓ未満であり、より好ましくは１２００ｍｍ2／ｓ以上１５００ｍｍ2／ｓ未満である。
【００３５】
混合基油が高粘度ポリアルファオレフィンを含むことにより、長期的に油膜を厚く維持し、ボールとボール転動溝の二面間の接触を抑制することで静止摩擦力を低減し、異音を抑制でき、また、混合基油のアニリン点を好ましい範囲である１３５℃未満とすることができる。
【００３６】
混合基油中の、高粘度ポリアルファオレフィンの含有量は、混合基油の全質量を基準にして１５質量％以上４０質量％未満であり、好ましくは１５質量％以上３５質量％未満である。混合基油中の高粘度ポリアルファオレフィンの含有量がこの範囲であると、混合基油の４０℃における動粘度が十分に高くなるため、長期的に油膜を厚く維持し、ボールとボール転動溝の二面間の接触を抑制することで静止摩擦力を低減し、異音を抑制できる。
【００３７】
混合基油に含まれる、高粘度ポリアルファオレフィン以外の、その他の基油としては、特に限定されずに、例えば鉱油及び合成油等を用いることができる。その他の基油は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３８】
鉱油としては、特に限定されずに、例えば、減圧蒸留、油剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、硫酸洗浄、白土精製、水素化精製等を、適宜組み合わせて精製したものを用いることができる。鉱油は、好ましくはパラフィン系鉱油であり、より好ましくは米国石油協会（ＡＰＩ）分類におけるグループＩ及びＩＩである。
【００３９】
合成油としては、高粘度ポリアルファオレフィン以外の合成油のいずれを用いてもよく、特に限定されずに、例えばアルファオレフィンとエチレンとのコオリゴマー油、フェニルエーテル系合成油、エステル系合成油、ポリグリコール系合成油及びシリコーン油等が挙げられる。なお、合成油として、４０℃における動粘度が１０００ｍｍ2／ｓ以上１５００ｍｍ2／ｓ未満の範囲外であるポリアルファオレフィンを用いてもよい。
【００４０】
その他の基油としては、コスト面及びブーツの悪影響を考慮して、鉱油が好ましく、パラフィン系鉱油がより好ましい。
【００４１】
混合基油のアニリン点は、好ましくは１３５℃未満である。混合基油のアニリン点が１３５℃未満であると、適度にブーツが膨潤し、グリースの封入性が保たれる点で好ましい。
【００４２】
（ｃ）ジチオカルバミン酸銅（ＣｕＤＴＣ）
本発明のグリース組成物において、ジチオカルバミン酸銅は、耐摩耗性に効果のある添加剤として用いられている。
ジチオカルバミン酸銅としては、下記式（２）で表されるものを用いることができる。
【００４３】
【化１】
2019137806.tif 000003
（式中、Ｒ1及びＲ2は、互いに同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数１〜１０の直鎖又は分岐アルキル基であり、好ましくは炭素数１〜４の直鎖アルキル基であり、より好ましくは、Ｒ1及びＲ2は炭素数１のメチル基である。）
【００４４】
なお、Ｒ1及びＲ2が炭素数１のメチル基である式（２）のジチオカルバミン酸銅は、ジメチルジチオカルバミン酸銅である。
【００４５】
グリース組成物中のジチオカルバミン酸銅の含有量は、グリース組成物の全質量を基準にして０．６質量％以上であり、好ましくは０．８質量％以上であり、より好ましくは０．８質量％以上１．６質量％未満である。グリース組成物中のジチオカルバミン酸銅の含有量がこの範囲であると、ボール転動溝表面を十分に平滑化し、また、良好な摩耗特性を維持できる。
【００４６】
（ｄ）ジチオカルバミン酸モリブデン（ＭｏＤＴＣ）
本発明のグリース組成物において、ジチオカルバミン酸モリブデンは、局所的高面圧・高温条件下で反応膜を形成する添加剤として用いられている。
【００４７】
ジチオカルバミン酸モリブデンとしては、下記式（３）又は（４）で表されるものを用いることができる。
［Ｒ3Ｒ4Ｎ−ＣＳ−Ｓ］2−Ｍｏ2ＯmＳn      （３）
（式中、Ｒ3及びＲ4は、互いに同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数１〜２４の直鎖又は分岐アルキル基であり、好ましくは炭素数１〜１０の直鎖アルキル基であり、より好ましくは炭素数１〜４の直鎖アルキル基である。ｍは０〜３、ｎは１〜４であり、ｍ＋ｎ＝４である。）
【００４８】
【化２】
2019137806.tif 000004
（式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、互いに同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数１〜２４の直鎖又は分岐アルキル基であり、好ましくは炭素数１〜１０の直鎖アルキル基であり、より好ましくは炭素数１〜４の直鎖アルキル基である。）
【００４９】
グリース組成物中のジチオカルバミン酸モリブデンの含有量は、グリース組成物の全質量を基準にして、好ましくは０．８質量％以上であり、より好ましくは１．０質量％以上であり、特に好ましくは１．４質量％以上３．０質量％未満であり、最も好ましくは１．６質量％以上２．６質量％未満である。グリース組成物中のジチオカルバミン酸モリブデンの含有量が０．８質量％以上であると、運転初期の粗さの大きいアウターレース表面のボール転動溝表面の粗さ凸部において反応膜を十分に形成でき、異音を抑制できる。また、グリース組成物中のジチオカルバミン酸モリブデンの含有量が３．０質量％未満であると、競争吸着するジチオカルバミン酸銅の効果を妨げない。
【００５０】
グリース組成物には、上記添加剤に加え、必要に応じてその他の添加剤が使用可能である。このような添加剤としては、フェノール系、アミン系、硫黄系、リン系に代表される酸化防止剤；硫化油脂、硫化オレフィン、リン酸エステル、亜リン酸エステル、酸性リン酸エステルアミン塩等の耐荷重添加剤；動植物性油脂、トリグリセライド、ジグリセライド、モノグリセライド、脂肪酸、アルコール類、アミン類等の油性剤；金属スルホネート、金属サリシレート、金属フェネート等のさび止め剤；二硫化モリブデン、グラファイト、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、酸化亜鉛等の固体潤滑剤；及びポリブテン、ポリメタクリレート等の増粘剤等が挙げられる。これらの成分の使用量は、グリース組成物の全質量を基準にして、通常０．１質量％以上２０質量％以下であり、好ましくは０．５質量％以上１０質量％以下である。
【００５１】
グリース組成物の混和ちょう度は、好ましくは２２０以上４３０以下であり、より好ましくは２６５以上３８５以下であり、特に好ましくは２８５以上３４０以下である。グリース組成物の混和ちょう度が２２０以上であると、グリース組成物に作用するせん断時の軟化によりグリース組成物が等速ジョイントから漏洩することを防止でき、一方、グリース組成物の混和ちょう度が４３０以下であると、粘性抵抗が十分に低く、グリース組成物の流動性を維持できる。
【実施例】
【００５２】
以下、実施例を用いて本発明をさらに具体的に説明する。但し、本発明の技術的範囲はこれら実施例に限定されるものではない。
【００５３】
実施例１〜３及び比較例１〜１０において、所定のグリース組成物を用いて評価１を行い、また、所定のアウターレースのボール転動溝の表面粗さＲａを有するジョイントと、所定のグリース組成物の組み合わせを用いて評価２を行った。
グリース組成物は以下のようにして作製した。
【００５４】
実施例１
グリース組成物の成分として以下のものを用いた。
（ａ）上述した式（１）で表される脂環芳香族ジウレア（式（１）中、Ｒ1及びＲ2は、フェニル基、シクロヘキシル基）
（ｂ）混合基油
２種のパラフィン系鉱油の混合油Ａ（４０℃における動粘度１３０ｍｍ2／ｓ）（Ｐ系鉱油−Ａ）と、ポリアルファオレフィンＡ（４０℃における動粘度１２４０ｍｍ2／ｓ）（ＰＡＯ−Ａ）の混合基油
添加剤：
（ｃ）ジメチルジチオカルバミン酸銅（ＣｕＤＴＣ）：大内新興化学工業社製、ノクセラーＴＴＣＵ
（ｄ）ジブチルジチオカルバミン酸モリブデン（ＭｏＤＴＣ）：Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ社製、ＭＯＬＹＶＡＮ  Ａ
（ｅ）添加剤パッケージ：二硫化モリブデン（ＭｏＳ2）、硫化油脂、ヒマシ油、カルシウムスルホネート、酸化亜鉛、ポリブテン、アミン系酸化防止剤を含む
【００５５】
試作容器に表１に示す規定の配合比率の混合基油４１００ｇとジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート１０１２ｇをとり、混合物を７０〜８０℃に加熱した。別容器に、上述した規定の配合比率の混合基油４１００ｇとシクロヘキシルアミン５６３ｇ、アニリン２２５ｇをとり、７０〜８０℃に加熱後、先の容器に加えた。混合物をよく攪拌しながら、３０分間反応させ、１６０℃まで昇温し放冷し、ベースとなる脂環芳香族ジウレアグリースを得た。なお、このグリース中の脂環芳香族ジウレアは、式（１）において、Ｒ1及びＲ2が、フェニル基、シクロヘキシル基であるものである。
【００５６】
このベースグリースに、表１に示す配合で添加剤（前記成分（ｃ）〜（ｅ））を添加し、適宜既定の配合比率の混合基油を加えた混合物を三段ロールミルで、混和ちょう度：ＪＩＳ  Ｋ  ２２２０．７に準拠して目標の混和ちょう度２８５〜３１５の範囲に調整した。
【００５７】
実施例２
混合基油中のパラフィン系鉱油の混合油ＡとポリアルファオレフィンＡとの割合を変更し、混合基油の４０℃における動粘度を３００ｍｍ2／ｓとした以外は、実施例１と同様にして実施例２のグリース組成物を作製した。
【００５８】
実施例３
実施例１と同様にして実施例３のグリース組成物を作製した。
【００５９】
比較例１
混合基油中のパラフィン系鉱油の混合油ＡとポリアルファオレフィンＡとの割合を変更し、混合基油の４０℃における動粘度を１７３ｍｍ2／ｓとした以外は、実施例１と同様にして比較例１のグリース組成物を作製した。
【００６０】
比較例２
混合基油として、パラフィン系鉱油の混合油Ａを単独で用い、混合基油の４０℃における動粘度を１３０ｍｍ2／ｓとした以外は、実施例１と同様にして比較例２のグリース組成物を作製した。
【００６１】
比較例３
混合基油中のポリアルファオレフィンＡに替えてポリアルファオレフィンＢ（４０℃における動粘度４２０ｍｍ2／ｓ）（ＰＡＯ−Ｂ）を用い、混合基油の４０℃における動粘度を１７２ｍｍ2／ｓとした以外は、実施例１と同様にして比較例３のグリース組成物を作製した。
【００６２】
比較例４
実施例１と同様にして比較例４のグリース組成物を作製した。
【００６３】
比較例５
増ちょう剤として、脂環芳香族ジウレアに替えて脂肪族ジウレア（式（１）中、Ｒ1及びＲ2は、オクチル基）を表１に示す含有量で用いた以外は、実施例１と同様にして比較例５のグリース組成物を作製した。
【００６４】
比較例６
ＣｕＤＴＣを用いない以外は、実施例１と同様にして比較例６のグリース組成物を作製した。
【００６５】
比較例７
ＣｕＤＴＣの含有量を０．４質量％に変えた以外は、実施例１と同様にして比較例７のグリース組成物を作製した。
【００６６】
比較例８
ＭｏＤＴＣを用いない以外は、実施例１と同様にして比較例８のグリース組成物を作製した。
【００６７】
比較例９
混合基油中のポリアルファオレフィンＡに替えて、所定量のポリアルファオレフィンＢ（ＰＡＯ−Ｂ）を用いた以外は、実施例１と同様にして比較例９のグリース組成物を作製した。
【００６８】
比較例１０
混合基油として、パラフィン系鉱油Ｂ（４０℃における動粘度２００ｍｍ2／ｓ）（Ｐ系鉱油−Ｂ）を用いた以外は、実施例１と同様にして比較例１０のグリース組成物を作製した。
【００６９】
［物性測定］
実施例１〜３及び比較例１〜１０のグリース組成物に用いた基油又は混合基油について、４０℃における動粘度及びアニリン点を測定した。
【００７０】
＜４０℃における動粘度＞
基油又は混合基油の４０℃における動粘度は、ＪＩＳ  Ｋ  ２２２０．２３に準拠して測定した。
【００７１】
＜アニリン点＞
基油又は混合基油のアニリン点は、ＪＩＳ  Ｋ  ２２５６に従い測定した。
【００７２】
［評価１］
実施例１〜３及び比較例１〜１０のグリース組成物について、摩擦係数測定、摩耗評価及び低温レオメータ測定を行った。
【００７３】
＜摩擦係数測定＞
ＳＲＶ試験機（条件１）にて摩擦係数を測定した。具体的には、オプチモール製ＳＲＶ試験機を用い、ボール／プレートの往復搖動試験により摩擦係数を測定した。往復方向が切り替わり、摩擦力が反転したときに立ち上がる摩擦係数を静摩擦係数として評価した。
【００７４】
［試験条件］
ボール  材質：ＳＵＪ−２、形状：φ１７．５ｍｍ
プレート  材質：ＳＵＪ−２、表面粗さＲａ：０．２μｍ、０．６μｍ、１．２μｍの３水準
荷重：２０Ｎ
振幅：２ｍｍ
周波数：２Ｈｚ
温度：２５℃
面圧：８８０ＭＰａ
速度：８ｍｍ／ｓ
時間：１０ｓｅｃ
【００７５】
［判断基準］
静摩擦係数：（良）○＞△＞×（悪）
○：０．１４未満、△：０．１４以上０．１８未満、×：０．１８以上
【００７６】
＜摩耗評価＞
ＳＲＶ試験機（条件２）にて摩耗評価を行った。具体的には、オプチモール製ＳＲＶ試験機を用い、ボール／プレートの往復搖動試験を指定時間行った後、ボール摺動面の摩耗状態を観察し、摩耗の評価を行った。
【００７７】
［試験条件］
ボール  材質：ＳＵＪ−２、形状：φ１０ｍｍ
プレート  材質：ＳＵＪ−２、表面粗さＲｚ：５μｍ
荷重：２００Ｎ
振幅：３ｍｍ
周波数：３０Ｈｚ
温度：２５℃
面圧：２７４０ＭＰａ
速度：１８０ｍｍ／ｓ
時間：１０ｍｉｎ
【００７８】
［判断基準］
以下の摩耗レーティングのうち、Ｒａｔｅ４以上を合格とした。
Ｒａｔｅ５：全体にわたり細く浅い摩耗痕が存在。
Ｒａｔｅ４：全体にわたる線状摩耗痕同士が一緒になって凸凹の表面を形成し、且つ、接触によって生じた凝着痕がわずかに存在。
Ｒａｔｅ３：全体にわたる線状摩耗痕同士が一緒になって凸凹の表面を形成し、且つ凝着痕が存在。ただし、凝着痕は浅く、その輪郭は不鮮明である。
Ｒａｔｅ２：全体にわたる線状摩耗痕同士が一緒になって凸凹の表面を形成し、且つ凝着痕が存在。ただし、凝着痕は深く、その輪郭は鮮明である。
Ｒａｔｅ１：深く、輪郭が鮮明な凝着痕が全体にわたって発生し、凝着痕同士が一緒になって凸凹の表面を形成。
【００７９】
＜低温レオメータ測定＞
回転粘度計Ｐｈｙｓｉｃａ  ＭＣＲ３０１を用いて、低温のせん断応力を測定した。具体的には、２面間にグリースをセットし、−３０℃で冷却し５分間保持した後、測定した。せん断応力が最大となる値を最大せん断応力とした。
【００８０】
［試験条件］
ジオメトリ：パラレルプレート  直径２５ｍｍ
温度：−３０℃
せん断速度：０．１〜１０００ｓ-1
【００８１】
［判断基準］
合格：最大せん断応力６０ｋＰａ未満
（優：５０ｋＰａ未満、良：５０ｋＰａ以上５６ｋＰａ未満）
不合格：最大せん断応力６０ｋＰａ以上
【００８２】
［評価２］
実施例１〜３及び比較例１〜１０について、所定のアウターレースのボール転動溝の表面粗さＲａを有する固定式等速ジョイントと、所定のグリース組成物の組み合わせについて異音測定及び耐久試験を行った。
【００８３】
＜等速ジョイント＞
内側面にボール転動溝を有するアウターレースと、外側面にボール転動溝を有するインナーレースと、ボール転動溝を転動するボールと、ボールのボール転動溝からの逸脱を防止するケージとを備えるバーフィールド型等速ジョイント（皮膜１４ａ、１４ｂを有しない図１に示す等速ジョイント）を用い、アウターレースとインナーレースとの間にグリース組成物を充填した。等速ジョイントのアウターレースのボール転動溝の表面粗さＲａは、０．２μｍ、０．６μｍ、１．２μｍの３水準とした。
【００８４】
＜異音特性＞
評価ジョイントのアウターレースとインナーレースの間に実施例１〜３及び比較例１〜１０の各グリース組成物を封入し、下記の条件で台上異音試験を行い、異音特性を評価した。異音特性は、初期及び耐久試験後の２条件について、初期の異音特性については新品ジョイントを用い、耐久試験後の異音特性については耐久試験後ジョイントを用い、ジョイント角度０ｄｅｇ．を基準にして、音の発生の有無を官能試験で評価した。
【００８５】
［試験条件］
負荷トルク：４００Ｎｍ
回転速度：２００ｒｐｍ
ジョイント角度：６ｄｅｇ．
新品ジョイント：未使用の評価ジョイント
耐久試験後ジョイント：下記条件でジョイント耐久試験を実施した後のジョイントを使用
【００８６】
［判断基準］
合格：音発生無し
不合格：音発生有り
【００８７】
＜耐久試験＞
新品の評価ジョイントのアウターレースとインナーレースの間に実施例１〜３及び比較例１〜１０の各グリース組成物を封入し、下記の条件で台上耐久試験を行い、規定時間後にジョイントを分解し、試験後のアウターレースのボール転動溝のフレーキング有無を観察することにより、耐久性を評価した。
【００８８】
［試験条件］
負荷トルク：３００Ｎｍ
回転速度：１９００ｒｐｍ
ジョイント角度：６ｄｅｇ．
試験時間：３００時間
【００８９】
［判断基準］
合格：フレーキング無し
不合格：フレーキング有り
【００９０】
実施例１〜３及び比較例１〜１０のグリース組成物の組成、測定に使用した等速ジョイント及び評価結果を表１に示す。
【００９１】
【表１】
2019137806.tif 000005
【００９２】
表１より、実施例１〜３のグリース組成物は、評価２のいずれの評価においても良好な結果であった。
【００９３】
一方、比較例１〜３では、耐久試験後の異音評価が不合格であった。これは、混合基油中のポリアルファオレフィンＡの含有量が少ないか又は含んでいないことにより、混合基油の４０℃における動粘度が低下し、長期的に油膜を厚く維持することができず、油膜厚さが低下したことで静止摩擦力が上昇したためであると考えられる。この結果から、混合基油中に高粘度（４０℃における動粘度１０００ｍｍ2／ｓ以上１５００ｍｍ2／ｓ未満）のポリアルファオレフィンを１５質量％以上４０質量％未満の含有量で含むことが好ましいといえる。
【００９４】
比較例４では、異音評価及び耐久性が不合格であった。これは、等速ジョイントのアウターレースの表面粗さが大きいことにより、金属接触割合が大きくなり、このため、運転初期から静摩擦係数が大きくなり、また、金属接触割合が大きい状態で繰り返し摺動することで耐久性が低下したと考えられる。この結果から、等速ジョイントのアウターレースの表面粗さＲａは０．８μｍ未満であることが好ましいといえる。
【００９５】
比較例５では、耐久試験後の異音評価及び耐久性が不合格であった。これは、増ちょう剤を脂環芳香族ジウレアから脂肪族ジウレアに替えたことで、長期にわたるせん断により増ちょう剤の切断が著しく、長期的に油膜を厚く維持することができず、静止摩擦力が上昇し、また、金属間接触割合が大きくなったためであると考えられる。この結果から、増ちょう剤としては脂環芳香族ジウレアが好ましいといえる。
【００９６】
比較例６では、初期の異音評価及び耐久性が不合格であった。これは、ＣｕＤＴＣが含まれていないため、初期の表面粗さの大きいアウターレースの金属表面を平滑化できず、異音が発生し、また、ボールとボール転動溝の二面間の凸部の接触の繰り返しにより耐久寿命が低下したためであると考えられる。また、比較例７では、耐久性が不合格であった。これは、ＣｕＤＴＣの含有量が少ないため、初期の表面粗さの大きいアウターレースの金属表面を十分に平滑化できず、ボールとボール転動溝の二面間の凸部の接触の繰り返しにより耐久寿命が低下したためであると考えられる。この結果から、グリース組成物にジチオカルバミン酸銅を０．６質量％以上の含有量で用いることが好ましいといえる。
【００９７】
比較例８では、初期の異音評価及び耐久性が不合格であった。これは、ＭｏＤＴＣが含まれていないため、初期の表面粗さの大きいアウターレースの金属表面の粗さ凸部においてＭｏＤＴＣによる反応膜を形成できないためであると考えられる。この結果から、グリース組成物にジチオカルバミン酸モリブデンを用いることが好ましいといえる。
【００９８】
比較例９では、混合基油中のポリアルファオレフィンＡに替えて、所定量のポリアルファオレフィンＢ（ＰＡＯ−Ｂ）を用いたところ、ポリアルファオレフィンの含有量が多くなり、混合基油中のアニリン点が１３５℃以上となり好ましくなかった。
【００９９】
比較例１０では、混合基油に、高粘度のポリアルファオレフィンを用いずに、パラフィン系鉱油のみで混合基油の４０℃における動粘度を２００ｍｍ2／ｓとしたところ、低温レオメータ測定における最大せん断応力が６５ｋＰａ以上となり好ましくなかった。
【符号の説明】
【０１００】
Ｊ：等速ジョイント、１：アウターレース、１ａ：ボール転動溝、２：インナーレース、２ａ：ボール転動溝、３：ボール、４：ケージ、５：グリース組成物、１４ａ、１４ｂ：皮膜
【図１】
2019137806.tif 000006