(57)【要約】【課題】２６０°以上３１０°以下の範囲の色相角∠ｈ°の色、及び、１５°以上８０°以下の範囲の色相角∠ｈ°の色を、捺染物において発色性良く表現でき、かつ、捺染物の画像の耐光性が良好な捺染インクジェットインク組成物セットを提供すること。【解決手段】捺染後の捺染物上でのＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°が２６０°以上３１０°以下の範囲であり、彩度Ｃ＊が４５以下である捺染インクジェットインク組成物と、捺染後の捺染物上でのＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°が１５°以上８０°以下の範囲であり、彩度Ｃ＊が６５以下である捺染インクジェットインク組成物と、を備える、捺染インクジェットインク組成物セット。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
捺染後の捺染物上でのＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°が２６０°以上３１０°以下の範囲であり、彩度Ｃ＊が４５以下である捺染インクジェットインク組成物と、
捺染後の捺染物上でのＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°が１５°以上８０°以下の範囲であり、彩度Ｃ＊が６５以下である捺染インクジェットインク組成物と、
を備える、捺染インクジェットインク組成物セット。
【請求項２】
請求項１において、
前記捺染後の捺染物上でのＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°が２６０°以上３１０°以下の範囲であり、彩度Ｃ＊が４５以下である捺染インクジェットインク組成物が、クロム含有染料及び銅含有染料から選択される一種以上を含有する、捺染インクジェットインク組成物セット。
【請求項３】
請求項２において、
前記捺染後の捺染物上でのＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°が２６０°以上３１０°以下の範囲であり、彩度Ｃ＊が４５以下である捺染インクジェットインク組成物に含有される前記クロム含有染料及び銅含有染料から選択される一種以上の合計の含有量が、該捺染インクジェットインク組成物の総質量に対して、２質量％以上１５質量％以下である、捺染インクジェットインク組成物セット。
【請求項４】
請求項１ないし請求項３のいずれか一項において、
前記捺染後の捺染物上でのＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°が１５°以上８０°以下の範囲であり、彩度Ｃ＊が６５以下である捺染インクジェットインク組成物が、クロム含有染料、及び、構造中にナフタレン骨格を１つ有する金属非含有染料から選択される一種以上を含有する、捺染インクジェットインク組成物セット。
【請求項５】
請求項４において、
前記捺染後の捺染物上でのＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°が１５°以上８０°以下の範囲であり、彩度Ｃ＊が６５以下である捺染インクジェットインク組成物に含有される前記クロム含有染料、及び、構造中にナフタレン骨格を１つ有する金属非含有染料から選択される一種以上の合計の含有量が、該捺染インクジェットインク組成物の総質量に対して、２質量％以上１５質量％以下である、捺染インクジェットインク組成物セット。
【請求項６】
請求項１ないし請求項５のいずれか一項において、
前記捺染後の捺染物上でのＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°が２６０°以上３１０°以下の範囲であり、彩度Ｃ＊が４５以下である捺染インクジェットインク組成物に含有される染料が、５５０ｎｍ以上６００ｎｍ以下の範囲に最大吸収波長を有する、捺染インクジェットインク組成物セット。
【請求項７】
請求項１ないし請求項６のいずれか一項において、
前記捺染後の捺染物上でのＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°が１５°以上８０°以下の範囲であり、彩度Ｃ＊が６５以下である捺染インクジェットインク組成物に含有される染料が、３５０ｎｍ以上４５０ｎｍ以下の範囲に最大吸収波長を有する、捺染インクジェットインク組成物セット。
【請求項８】
請求項１ないし請求項７のいずれか一項において、
前記捺染後の捺染物上でのＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°が２６０°以
上３１０°以下の範囲であり、彩度Ｃ＊が４５以下である捺染インクジェットインク組成物に含有される染料が、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１３及びＣ．Ｉ．アシッドブルー１９３から選択される一種以上であり、
前記捺染後の捺染物上でのＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°が１５°以上８０°以下の範囲であり、彩度Ｃ＊が６５以下である捺染インクジェットインク組成物に含有される染料が、Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ３５、Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１２、Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ９９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン２９８から選ばれる１種以上である、捺染インクジェットインク組成物セット。
【請求項９】
請求項１ないし請求項８のいずれか一項において、
前記捺染後の捺染物上でのＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°が２６０°以上３１０°以下の範囲であり、彩度Ｃ＊が４５以下である捺染インクジェットインク組成物が、がクロム含有染料を含み、
前記捺染後の捺染物上でのＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°が１５°以上８０°以下の範囲であり、彩度Ｃ＊が６５以下である捺染インクジェットインク組成物が、クロム含有染料を含む、捺染インクジェットインク組成物セット。
【請求項１０】
請求項１ないし請求項８のいずれか一項において、
前記捺染後の捺染物上でのＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°が２６０°以上３１０°以下の範囲であり、彩度Ｃ＊が４５以下である捺染インクジェットインク組成物が、銅含有染料を含み、
前記捺染後の捺染物上でのＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°が１５°以上８０°以下の範囲であり、彩度Ｃ＊が６５以下である捺染インクジェットインク組成物が、金属非含有染料を含む、捺染インクジェットインク組成物セット。
【請求項１１】
請求項１ないし請求項１０のいずれか一項において、
前記捺染後の捺染物上でのＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°が２６０°以上３１０°以下の範囲であり、彩度Ｃ＊が４５以下である捺染インクジェットインク組成物、及び、
前記捺染後の捺染物上でのＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°が１５°以上８０°以下の範囲であり、彩度Ｃ＊が６５以下である捺染インクジェットインク組成物のいずれか又は両方が、
常温で液体であって、標準沸点が１９０℃以上２６０℃以下である環状アミドを、捺染インクジェットインク組成物の総質量に対し、３質量％以上３０質量％以下含有する、捺染インクジェットインク組成物セット。
【請求項１２】
請求項１ないし請求項１１のいずれか一項において、
前記捺染後の捺染物上でのＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°が２６０°以上３１０°以下の範囲であり、彩度Ｃ＊が４５以下である捺染インクジェットインク組成物、及び、
前記捺染後の捺染物上でのＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°が１５°以上８０°以下の範囲であり、彩度Ｃ＊が６５以下である捺染インクジェットインク組成物のいずれか又は両方が、
標準沸点が１８０℃以上２６０℃以下であるアルキルポリオールを、捺染インクジェットインク組成物の総質量に対し、１０質量％以上２５質量％以下含有する、捺染インクジェットインク組成物セット。
【請求項１３】
請求項１ないし請求項１２のいずれか一項において、
前記捺染後の捺染物上でのＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°が２６０°以上３１０°以下の範囲であり、彩度Ｃ＊が４５以下である捺染インクジェットインク組成
物、及び、
前記捺染後の捺染物上でのＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°が１５°以上８０°以下の範囲であり、彩度Ｃ＊が６５以下である捺染インクジェットインク組成物のいずれか又は両方において、
ベンゾトリアゾールを含有しない、捺染インクジェットインク組成物セット。
【請求項１４】
請求項１ないし請求項１３のいずれか一項において、
前記捺染後の捺染物上でのＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°が２６０°以上３１０°以下の範囲であり、彩度Ｃ＊が４５以下である捺染インクジェットインク組成物、及び、
前記捺染後の捺染物上でのＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°が１５°以上８０°以下の範囲であり、彩度Ｃ＊が６５以下である捺染インクジェットインク組成物のいずれか又は両方において、
グリコールエーテルを、捺染インクジェットインク組成物の総質量に対して、３質量％以上１５質量％以下含有する、捺染インクジェットインク組成物セット。
【請求項１５】
５５０ｎｍ以上６００ｎｍ以下の範囲に最大吸収波長を有する染料を含有する、捺染インクジェットインク組成物と、
３５０ｎｍ以上４５０ｎｍ以下の範囲に最大吸収波長を有する染料を含有する、捺染インクジェットインク組成物と、
を備える、捺染インクジェットインク組成物セット。
【請求項１６】
請求項１５において、
前記５５０ｎｍ以上６００ｎｍ以下の範囲に最大吸収波長を有する染料が、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１３及びＣ．Ｉ．アシッドブルー１９３から選択される一種以上であり、
前記３５０ｎｍ以上４５０ｎｍ以下の範囲に最大吸収波長を有する染料が、Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ３５、Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１２、Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ９９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン２９８から選ばれる１種以上である、捺染インクジェットインク組成物セット。
【請求項１７】
糊剤、アルカリ剤、酸、及び、ヒドロトロピー剤から選ばれる一種以上を含有する布帛に対し、請求項１ないし請求項１６のいずれか一項に記載の捺染インクジェットインク組成物セットを、インクジェット法により吐出して付着させることを含む、記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、捺染インクジェットインク組成物セット及び記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、微細なノズルからインクの小滴を吐出して、記録媒体に付着させて記録を行う方法である。この方法は、比較的安価な装置で高解像度かつ高品位な画像を、高速で記録できるという特徴を有する。インクジェット記録方法においては、用いるインクの性質、記録における安定性、得られる画像の品質をはじめとして、非常に多くの検討要素があり、インクジェット記録装置のみならず、用いるインク組成物に対する研究も盛んである。
【０００３】
また、インクジェット記録方法を用いて、布帛等を染色（捺染）することも行われている。従来、布帛（織布や不織布）に対する捺染方法としては、スクリーン捺染法、ローラー捺染法等が用いられてきたが、多種少量生産性ならびに即時プリント性等の観点から、インクジェット記録方法を適用することが有利であるため種々検討されている。
【０００４】
捺染インクジェット記録に用いるインク組成物に対しても各種の性能が求められるが、布帛を染色するという観点から、通常のインク組成物では求められない性能が求められることもある。そのため、捺染インクジェットインク組成物やそのセットにおいても多くの検討要素がある。
【０００５】
例えば、インクジェット捺染において、ＹＭＣＫ（イエロー、マゼンタ、シアン及びブラック）の４色の染料インクを備えたインクセットが用いられることが多い。しかしこのようなインクセットをインクジェット捺染に用いると、スクリーン捺染法で得られた色相範囲を完全には再現できない場合がある。例えば、特許文献１には、色再現範囲、特にマゼンタ〜バイオレット〜ブルー〜シアンの色相範囲での色再現範囲を広くすることを意図して、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  １５：１を含有するシアンインク組成物、及び、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ２４５を含有するマゼンタインク組成物を備えるインクジェット捺染用の反応染料インクセットが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】国際公開第２０１０／０１３６４９号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
発明者らは、インクジェット捺染における捺染物の長期野外暴露試験を行い、発色性、色相等の変化を幅広く検討した結果、ＣＭＹＫ等、複数の色のインクの混色によって生成（以下、コンポジットということがある。）させた特定の色相において、経時的な色相の変化を起こしやすいことが分かってきた。特に、濃紺、ネービーブルー（日本工業規格のＪＩＳ慣用色名）、紺色、紺青、青、藍色、群青色、瑠璃色、等の青系統（色相角∠ｈ°がおよそ２６０°以上３１０°以下の範囲の色）、並びに、茶色、ブラウン（日本工業規格のＪＩＳ慣用色名）、褐色、栗色、黄茶（黄褐色）、赤茶（紅褐色）、焦茶等の茶系統（色相角∠ｈ°がおよそ１５°以上８０°以下の範囲の色）の色の色相が、捺染物の長期野外暴露試験によって変化しやすいことも分かってきた。発明者らは、係る色相の変化は、複数のインクに含まれるそれぞれの染料に耐光性の差があることが一因であると推定している。
【０００８】
本発明の幾つかの態様に係る目的の一つは、２６０°以上３１０°以下の範囲の色相角∠ｈ°で彩度Ｃ＊が４５以下の色、及び、１５°以上８０°以下の範囲の色相角∠ｈ°で彩度Ｃ＊が６５以下の色を、捺染物において表現でき、かつ、捺染物の画像の耐光性が良好な捺染インクジェットインク組成物セットを提供することにある。また、本発明の幾つかの態様に係る目的の一つは、２６０°以上３１０°以下の範囲の色相角∠ｈ°で彩度Ｃ＊が４５以下の色、及び、１５°以上８０°以下の範囲の色相角∠ｈ°で彩度Ｃ＊が６５以下の色を、捺染物において表現でき、かつ、耐光性が良好な捺染物を得ることができる記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は上述の課題を解決するためになされたものであり、以下の態様又は適用例として実現することができる。
【００１０】
本発明に係る捺染インクジェットインク組成物セットの一態様は、
捺染後の捺染物上でのＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°が２６０°以上３１０°以下の範囲であり、彩度Ｃ＊が４５以下である捺染インクジェットインク組成物と、
捺染後の捺染物上でのＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°が１５°以上８０°以下の範囲であり、彩度Ｃ＊が６５以下である捺染インクジェットインク組成物と、
を備える。
【００１１】
本発明に係る捺染インクジェットインク組成物セットにおいて、
前記捺染後の捺染物上でのＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°が２６０°以上３１０°以下の範囲であり、彩度Ｃ＊が４５以下である捺染インクジェットインク組成物が、クロム含有染料及び銅含有染料から選択される一種以上を含有してもよい。
【００１２】
本発明に係る捺染インクジェットインク組成物セットにおいて、
前記捺染後の捺染物上でのＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°が２６０°以上３１０°以下の範囲であり、彩度Ｃ＊が４５以下である捺染インクジェットインク組成物に含有される前記クロム含有染料及び銅含有染料から選択される一種以上の合計の含有量が、該捺染インクジェットインク組成物の総質量に対して、２質量％以上１５質量％以下であってもよい。
【００１３】
本発明に係る捺染インクジェットインク組成物セットにおいて、
前記捺染後の捺染物上でのＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°が１５°以上８０°以下の範囲であり、彩度Ｃ＊が６５以下である捺染インクジェットインク組成物が、クロム含有染料、及び、構造中にナフタレン骨格を１つ有する金属非含有染料から選択される一種以上を含有してもよい。
【００１４】
本発明に係る捺染インクジェットインク組成物セットにおいて、
前記捺染後の捺染物上でのＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°が１５°以上８０°以下の範囲であり、彩度Ｃ＊が６５以下である捺染インクジェットインク組成物に含有される前記クロム含有染料、及び、構造中にナフタレン骨格を１つ有する金属非含有染料から選択される一種以上の合計の含有量が、該捺染インクジェットインク組成物の総質量に対して、２質量％以上１５質量％以下であってもよい。
【００１５】
本発明に係る捺染インクジェットインク組成物セットにおいて、
前記捺染後の捺染物上でのＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°が２６０°以上３１０°以下の範囲であり、彩度Ｃ＊が４５以下である捺染インクジェットインク組成
物に含有される染料が、５５０ｎｍ以上６００ｎｍ以下の範囲に最大吸収波長を有してもよい。
【００１６】
本発明に係る捺染インクジェットインク組成物セットにおいて、
前記捺染後の捺染物上でのＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°が１５°以上８０°以下の範囲であり、彩度Ｃ＊が６５以下である捺染インクジェットインク組成物に含有される染料が、３５０ｎｍ以上４５０ｎｍ以下の範囲に最大吸収波長を有してもよい。
【００１７】
本発明に係る捺染インクジェットインク組成物セットにおいて、
前記捺染後の捺染物上でのＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°が２６０°以上３１０°以下の範囲であり、彩度Ｃ＊が４５以下である捺染インクジェットインク組成物に含有される染料が、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１３及びＣ．Ｉ．アシッドブルー１９３から選択される一種以上であり、
前記捺染後の捺染物上でのＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°が１５°以上８０°以下の範囲であり、彩度Ｃ＊が６５以下である捺染インクジェットインク組成物に含有される染料が、Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ３５、Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１２、Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ９９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン２９８から選ばれる１種以上であってもよい。
【００１８】
本発明に係る捺染インクジェットインク組成物セットにおいて、
前記捺染後の捺染物上でのＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°が２６０°以上３１０°以下の範囲であり、彩度Ｃ＊が４５以下である捺染インクジェットインク組成物が、がクロム含有染料を含み、
前記捺染後の捺染物上でのＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°が１５°以上８０°以下の範囲であり、彩度Ｃ＊が６５以下である捺染インクジェットインク組成物が、クロム含有染料を含んでもよい。
【００１９】
本発明に係る捺染インクジェットインク組成物セットにおいて、
前記捺染後の捺染物上でのＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°が２６０°以上３１０°以下の範囲であり、彩度Ｃ＊が４５以下である捺染インクジェットインク組成物が、銅含有染料を含み、
前記捺染後の捺染物上でのＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°が１５°以上８０°以下の範囲であり、彩度Ｃ＊が６５以下である捺染インクジェットインク組成物が、金属非含有染料を含んでもよい。
【００２０】
本発明に係る捺染インクジェットインク組成物セットにおいて、
前記捺染後の捺染物上でのＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°が２６０°以上３１０°以下の範囲であり、彩度Ｃ＊が４５以下である捺染インクジェットインク組成物、及び、
前記捺染後の捺染物上でのＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°が１５°以上８０°以下の範囲であり、彩度Ｃ＊が６５以下である捺染インクジェットインク組成物のいずれか又は両方が、
常温で液体であって、標準沸点が１９０℃以上２６０℃以下である環状アミドを、捺染インクジェットインク組成物の総質量に対し、３質量％以上３０質量％以下含有してもよい。
【００２１】
本発明に係る捺染インクジェットインク組成物セットにおいて、
前記捺染後の捺染物上でのＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°が２６０°以上３１０°以下の範囲であり、彩度Ｃ＊が４５以下である捺染インクジェットインク組成
物、及び、
前記捺染後の捺染物上でのＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°が１５°以上８０°以下の範囲であり、彩度Ｃ＊が６５以下である捺染インクジェットインク組成物のいずれか又は両方が、
標準沸点が１８０℃以上２６０℃以下であるアルキルポリオールを、捺染インクジェットインク組成物の総質量に対し、１０質量％以上２５質量％以下含有してもよい。
【００２２】
本発明に係る捺染インクジェットインク組成物セットにおいて、
前記捺染後の捺染物上でのＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°が２６０°以上３１０°以下の範囲であり、彩度Ｃ＊が４５以下である捺染インクジェットインク組成物、及び、
前記捺染後の捺染物上でのＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°が１５°以上８０°以下の範囲であり、彩度Ｃ＊が６５以下である捺染インクジェットインク組成物のいずれか又は両方において、
ベンゾトリアゾールを含有しなくてもよい。
【００２３】
本発明に係る捺染インクジェットインク組成物セットにおいて、
前記捺染後の捺染物上でのＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°が２６０°以上３１０°以下の範囲であり、彩度Ｃ＊が４５以下である捺染インクジェットインク組成物、及び、
前記捺染後の捺染物上でのＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°が１５°以上８０°以下の範囲であり、彩度Ｃ＊が６５以下である捺染インクジェットインク組成物のいずれか又は両方において、
グリコールエーテルを、捺染インクジェットインク組成物の総質量に対して、３質量％以上１５質量％以下含有してもよい。
【００２４】
本発明に係る捺染インクジェットインク組成物セットの一態様は、
５５０ｎｍ以上６００ｎｍ以下の範囲に最大吸収波長を有する染料を含有する、捺染インクジェットインク組成物と、
３５０ｎｍ以上４５０ｎｍ以下の範囲に最大吸収波長を有する染料を含有する、捺染インクジェットインク組成物と、を備える。
【００２５】
本発明に係る捺染インクジェットインク組成物セットにおいて、
前記５５０ｎｍ以上６００ｎｍ以下の範囲に最大吸収波長を有する染料が、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１３及びＣ．Ｉ．アシッドブルー１９３から選択される一種以上であり、
前記３５０ｎｍ以上４５０ｎｍ以下の範囲に最大吸収波長を有する染料が、Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ３５、Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１２、Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ９９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン２９８から選ばれる１種以上であってもよい。
【００２６】
本発明に係る記録方法の一態様は、
糊剤、アルカリ剤、酸、及び、ヒドロトロピー剤から選ばれる一種以上を含有する布帛に対し、
上述の捺染インクジェットインク組成物セットを、インクジェット法により吐出して付着させることを含む。
【図面の簡単な説明】
【００２７】
【図１】Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１３（ＲＢ１３）、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１５（ＲＢ１５）、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー７２（ＲＢ７２）の可視光域の吸光スペクトル。
【図２】Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１３（ＲＢ１３）、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１９３（ＡＢ１９３）の可視光域の吸光スペクトル。
【図３】Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ３５（ＲＯｒ３５）、Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１２（ＲＯｒ１２）、Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ９９（ＲＯｒ９９）、Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン２９８（ＡＢｒ２９８）、及び、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ９４（ＡＯｒ９４）の可視光域の吸光スペクトル。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
以下に本発明のいくつかの実施形態について説明する。以下に説明する実施形態は、本発明の一例を説明するものである。本発明は以下の実施形態になんら限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形形態も含む。なお以下で説明される構成の全てが本発明の必須の構成であるとは限らない。
【００２９】
１．捺染インクジェットインク組成物セット
本実施形態の捺染インクジェットインク組成物セットは、捺染後の捺染物上でのＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°が２６０°以上３１０°以下の範囲であり、彩度Ｃ＊が４５以下である捺染インクジェットインク組成物と、捺染後の捺染物上でのＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°が１５°以上８０°以下の範囲であり、彩度Ｃ＊が６５以下である捺染インクジェットインク組成物と、を備える。
【００３０】
＜色相角∠ｈ°及び彩度Ｃ＊について＞
ＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°とは、国際照明委員会（ＣＩＥ）が１９７６年に推奨した知覚的にほぼ均等な歩度を持つ色空間であるＬ＊ａ＊ｂ＊色空間の色座標ａ＊、ｂ＊を用いて次式により算出される、色相を表すパラメーターであり、「色相角∠ｈ°＝ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）」で表される。また、彩度Ｃ＊は、「彩度Ｃ＊＝［（ａ＊）２＋（ｂ＊）２］１／２」で表される。
【００３１】
また、この色相角∠ｈ°及び彩度Ｃ＊は、日本工業規格ＪＩＳＺ８７８１−４：２０１３「測色−第４部：ＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間」の「３．６  ＣＩＥＬＡＢ１９７６ａｂ色相角」、及び、「３．５  ＣＩＥＬＡＢ１９７６クロマＣ＊」において、「４．２  明度，クロマ及び色相のそれぞれに関係する量」の式（１１）によって計算される色相の相関量（ＪＩＳＺ８１１３の０３０８６、０３０８７を合わせて参照）でもあり、「ＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊」、及び、「ＣＩＥＬＡＢ」は、互いに言い換えることができるとされている。
【００３２】
本明細書で定義する、捺染インクジェットインク組成物の「捺染後の捺染物上での」ＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°及び彩度Ｃ＊は、例えば、日本工業規格ＪＩＳＺ８７２２：２００９「色の測定方法−反射及び透過物体色」の「５．分光測色方法」による測定から求めることができる。その際の測定の条件は、以下の通りである。
【００３３】
（１）捺染インクジェットインク組成物を作成する
（２）捺染対象の前処理をされた布帛にインクを塗布する
（３）加熱、スチーム等により、十分に反応させる
（４）布帛を洗浄する
（５）分光測色を行う
そして、得られた測定結果から、色相角∠ｈ°及び彩度Ｃ＊を算出して、捺染インクジェットインク組成物の「記録媒体上での」ＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°及び彩度Ｃ＊とする。
【００３４】
より具体的には、本明細書における、捺染後の捺染物上でのＣＩＥＬＡＢ色空間で定義
される色相角∠ｈ°及び彩度Ｃ＊は、以下の試験方法によって測定される数値である。
【００３５】
（試験方法）
白色度Ｌ＊が９０の布帛（反応性インクにおいては綿１００％、酸性インクにおいてはＰＡエラストマー）を用い、前処理組成物として、後述の＜反応性インク用前処理液＞又は＜酸性インク用前処理液＞を布帛に塗布して、マングルにてピックアップ率８０％で絞って乾燥させる。その後、インクジェットプリンターＰＸ−Ｇ９３０（セイコーエプソン株式会社製）のカートリッジにインクを充填し、前処理工程を行った布帛に、１４４０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉの解像度で、インク打ち込み量２３ｍｇ／ｉｎｃｈ２の条件で、インクを付着させて画像を形成する。
【００３６】
次に、画像が形成された布帛に対して１０２℃で１０分間スチーミングを行った後、ラッコールＳＴＡ（明成化学株式会社製、界面活性剤）を０．２質量％含む水溶液を用いて９０℃で１０分間洗浄し、乾燥させ各評価サンプルを得る。
【００３７】
得られた評価サンプルを、測色器（商品名「Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ」、Ｘ−ＲＩＴＥ社製、測定条件：光源Ｄ６５、フィルターＤ６５、φ２度)を用いて求めたａ＊、ｂ＊値から、色相角∠ｈ°及び彩度Ｃ＊を算出する。なお、各布帛の白色度Ｌ＊についても同様に、測色器（商品名「Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ」、Ｘ−ＲＩＴＥ社製）、測定条件：光源Ｄ６５、フィルターＤ６５、φ２度)を用いて測定する。
【００３８】
＜反応性インク用前処理液＞
ポリオキシエチレンジイソプロピルエーテル（オキシエチレン＝３０モル）を５質量部、エーテル化カルボキシメチルセルロースを５質量部、尿素（ヒドロトロピー剤）１００質量部、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム１０質量部をよく混合した後、イオン交換水１０００質量部に少量ずつ添加しながら６０℃下で３０分撹拌する。その後、炭酸ナトリウム（アルカリ剤）３０質量部を撹拌されている溶液にさらに加えて１０分撹拌し、この溶液を孔径１０μｍのメンブレンフィルターでろ過することにより得られる、前処理組成物。
【００３９】
＜酸性インク用前処理液＞
ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウムを添加しないことと、アルカリ剤である炭酸ナトリウムの代わりに、硫酸アンモニウムを用いたこと以外は、上記、反応性インク用前処理組成物の調製と同様にして得られる、前処理組成物。
【００４０】
１．１．色相角∠ｈ°が２６０°以上３１０°以下の範囲であり、彩度Ｃ＊が４５以下である捺染インクジェットインク組成物
色相角∠ｈ°が２６０°以上３１０°以下の範囲であり、彩度Ｃ＊が４５以下である捺染インクジェットインク組成物（以下「ネービーブルー組成物」ともいう。）は、濃紺、ネービーブルー（日本工業規格のＪＩＳ慣用色名）、紺色、紺青、青、藍色、群青色、瑠璃色、等と呼称される色を、捺染後の捺染物上で発色することができる。また、ネービーブルー組成物は、彩度Ｃ＊が４５以下の色を、捺染後の捺染物上で発色することができる。彩度Ｃ＊は、ＣＩＥＬＡＢ空間で定義されるａ＊及びｂ＊座標の原点からの距離であり、彩度Ｃ＊が４５以下の色は、より無彩色に近くいわゆるシックな印象を受ける色である。
【００４１】
１．１．１．成分
ネービーブルー組成物は、捺染後の捺染物上でのＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°が２６０°以上３１０°以下の範囲であり、彩度Ｃ＊が４５以下となる染料を含有する限り、含有される染料は限定されないが、クロム含有染料及び銅含有染料から選択
される一種以上を含有することが好ましい。
【００４２】
１．１．１．１．染料
本実施形態のネービーブルー組成物に含有される染料は、その構造中にクロム（Ｃｒ）又は銅（Ｃｕ）を含むことが好ましく、クロム含有染料及び銅含有染料の一方又は両方を含むことが好ましい。クロム又は銅を含む染料としては、染料分子の構造中に、クロム原子又は銅原子が１つ以上含まれる染料であり、例えば、クロム錯体、クロム錯塩、銅錯体、銅錯塩等の構造を分子中に含む化合物が挙げられる。そのような染料としては、例えば、フタロシアニン環骨格を有する染料、クロム又は銅原子に対して配位結合し得る官能基を有する染料、等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００４３】
クロムを含む染料であって、ネービーブルー組成物とした場合に、捺染後の捺染物上でのＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°が２６０°以上３１０°以下の範囲としやすい染料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１９３等が挙げられる。
【００４４】
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１９３の化学構造を以下の式（１）に示す。なお本明細書において、各化学式中、「−ＳＯ３Ｎａ」等塩の形態で表される基は、「−ＳＯ３−」等の対となるイオンが「Ｎａ＋」である場合を表している。しかし、各式の各「−ＳＯ３−」等の基においてそれぞれ独立に、対となるイオンは「Ｈ＋」、「Ｌｉ＋」、「Ｋ＋」等であってもよい。
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１９３：式（１）
【００４５】
【化１】
2019137793.tif 000002
【００４６】
また、銅を含む染料であって、ネービーブルー組成物とした場合に、記録媒体上でのＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°が２６０°以上３１０°以下の範囲としやすい染料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１３、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１５、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー７２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８７等が挙げられる。特にＣ．Ｉ．リアクティブブルー１３は、単独で捺染インクジェットインク組成物とした場合に、記録媒体上でのＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°が２６０°以
上３１０°以下の範囲としやすい染料である。
【００４７】
Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１３、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１５、及び、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー７２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８７の化学構造を以下の式（２）、式（３）、式（４）、及び式（５）に示す。
【００４８】
Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１３：式（２）
【００４９】
【化２】
2019137793.tif 000003
【００５０】
Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１５：式（３）
【００５１】
【化３】
2019137793.tif 000004
【００５２】
Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー７２：式（４）
【００５３】
【化４】
2019137793.tif 000005
式（４）において、３つの官能基（−ＳＯ２−）は、複素環（フタロシアニン環）の任意の外環に結合するため、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー７２は、複数種の化合物の混合物となっている。
【００５４】
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８７：式（５）
【００５５】
【化５】
2019137793.tif 000006
【００５６】
染料がクロム又は銅を含むことにより、捺染物の良好な発色性及び色相の経時的な安定性（耐光性）を得ることができる。
【００５７】
これに対して、ネービーブルー組成物とした場合、捺染物上でのＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°が２６０°以上３１０°以下の範囲となり得る染料であっても、クロム又は銅を含まない染料では、捺染物の発色性及び色相の安定性（耐光性）は必ずしも十分ではない。
【００５８】
クロム又は銅を含まず、ＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°が２６０°以上３１０°以下の範囲となりやすい染料の例として、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１１２の化学構造を下記式（６）、（７）に示しておく。
【００５９】
【化６】
2019137793.tif 000007
【００６０】
【化７】
2019137793.tif 000008
１．１．１．２．環状アミド
本実施形態のネービーブルー組成物は、常温で液体であって、標準沸点が１９０℃以上２６０℃以下である環状アミドを含む。係る環状アミドは、上述した染料を溶解させやすく、かつ、ネービーブルー組成物の固化や乾燥を抑制するという機能を備える。また、標準沸点が１９０℃以上２６０℃以下であることにより、環状アミドの揮発を十分に抑制し、これに伴い保湿性が高まる結果、ネービーブルー組成物の固化や乾燥を抑制する効果がより顕著に得られる。
【００６１】
環状アミドとしては、アミド基を含む環構造を有する化合物が挙げられ、例えば、下記式（８）で表される化合物が挙げられる。
【００６２】
【化８】
2019137793.tif 000009
・・・（８）
（式（８）中、Ｒ１は、水素又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、ｎは、１〜４の整数を表す。また係るアルキル基は直鎖状でも分岐状でもよい。）
【００６３】
式（８）で表される化合物としては、２−ピロリドン［２４５℃］、１−メチル−２−ピロリドン［２０４℃］（Ｎ−メチル−２−ピロリドン）、１−エチル−２−ピロリドン［２１２℃］（Ｎ−エチル−２−ピロリドン）、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン［１９３℃］、１−プロピル−２−ピロリドン、１−ブチル−２−ピロリドン等のγ−ラクタム類、β−ラクタム類、δ−ラクタム類等が挙げられる。括弧内の数値は標準沸点を表す。これらの環状アミドは、１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
【００６４】
また、環状アミド化合物のうち、常温で液体である化合物としては、２−ピロリドン（２５℃）、１−メチル−２−ピロリドン（−２４℃）、１−エチル−２−ピロリドン（−７７℃）、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（１４℃）等が挙げられる。括弧内の数値は融点を表す。なお、２−ピロリドン融点は２５℃と高く、常温（例えば室温、２３℃、２５℃等）では、試薬を購入した時点では、固体になっている場合があるが、例えば４０℃程度の温水で加温して一度溶解させると、常温において液体の状態を保つことができる。発明者らは、この現象は過冷却状態又は水分等による凝固点降下に起因していると推測しているが、本発明ではこのような状態を含めて常温で液体であるものとする。
【００６５】
環状アミドの合計の含有量は、インク組成物の全質量に対して、１質量％以上３０質量％以下、好ましくは３質量％以上３０質量％以下、より好ましくは５質量％以上２５質量％以下、さらに好ましくは７質量％以上１５質量％以下である。
【００６６】
環状アミドの合計の含有量が上記の範囲であれば、染料を十分に溶解させることができ、例えばクロム又は銅を含む染料の配合量（濃度）を高めることができる。すなわち、クロム又は銅を含む染料のうち、特定の染料（例えば、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１３、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１５、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー７２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１９３、特に、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１３及びＣ．Ｉ．アシッドブルー１９３の少なくとも一方）は、ネービーブルー組成物に用いる場合には、溶解性が必ずしも高くないため、濃度を高めることによる高発色化は比較的難しい。しかし、環状アミドを用いることにより、クロム又は銅を含む染料の配合量を高めることができる結果、捺染物の発色性をさらに良好なものとすることができる。
【００６７】
１．１．１．３．その他の成分
本実施形態のネービーブルー組成物は、上記成分の他に、以下の成分を含むことができる。
【００６８】
＜アルキルポリオール＞
本実施形態のネービーブルー組成物は、標準沸点が１８０℃以上２６０℃以下であるアルキルポリオールを含んでもよい。係るアルキルポリオールを含むことにより、ネービーブルー組成物の保湿性をさらに高め、インクジェット法による吐出安定性を優れたものとしつつ、長期放置時による記録ヘッドからの水分蒸発を効果的に抑制することができる。
また、これにより、ノズルの目詰まりを生じやすい種の染料を用いた場合でも、放置回復性や連続吐出安定性を良好に維持することができる。
【００６９】
標準沸点が１８０℃以上２６０℃以下であるアルキルポリオールの具体例としては、１，２−ブタンジオール［１９４℃］、１，２−ペンタンジオール［２１０℃］、１，２−ヘキサンジオール［２２４℃］、１，２−ヘプタンジオール［２２７℃］、１，３−プロパンジオール［２１０℃］、１，３−ブタンジオール［２３０℃］、１，４−ブタンジオール［２３０℃］、１，５−ペンタンジオール［２４２℃］、１，６−ヘキサンジオール［２５０℃］、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール［２２６℃］、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール［２３０℃］、２−メチル−１，３−プロパンジオール［２１４℃］、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール［２１０℃］、３−メチル−１，３−ブタンジオール［２０３℃］、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール［２４４℃］、３−メチル−１，５−ペンタンジオール［２５０℃］、２−メチルペンタン−２，４−ジオール［１９７℃］、ジエチレングリコール［２４５℃］、ジプロピレングリコール［２３２℃］等が挙げられる。なお、括弧内の数値は標準沸点を表す。これらのアルキルポリオールは、１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
【００７０】
標準沸点が１８０℃以上２６０℃以下であるアルキルポリオールを含有させる場合の含有量は、ネービーブルー組成物の全質量に対して、５質量％以上であれば効果を奏することができるが、５質量％以上３０質量％以下であることが好ましく、８質量％以上２７質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以上２５質量％以下であることがさらに好ましい。
【００７１】
本実施形態に係るネービーブルー組成物は、標準沸点が２６０℃以上のアルキルポリオールを含有しないことが好ましい。標準沸点が２６０℃以上のアルキルポリオールは、染料の染着性を阻害して画像の色再現性や発色性を低下させる原因になりやすいためである。標準沸点が２６０℃以上のアルキルポリオールの具体例としては、トリエチレングリコール［２８７℃］、グリセリン［２９０℃］等が挙げられる。
【００７２】
本明細書において、「含有しない」とは、例えば「Ａを含有しない」と記載した場合においては、Ａを全く含有しないことのみを指すのではなく、組成物を製造する際にＡを意図的に添加しないという意味も含み、組成物を製造中又は保管中に不可避的に混入又は発生する微量のＡを含んでいても構わない。「含有しない」の具体例としては、たとえば１．０質量％以上含まない、好ましくは０．５質量％以上含まない、より好ましくは０．１質量％以上含まない、さらに好ましくは０．０５質量％以上含まない、特に好ましくは０．０１質量％以上含まないことである。
【００７３】
上述の「標準沸点が２６０℃以上のアルキルポリオールを含有しない」とは、１．０質量％以上含まない、好ましくは０．５質量％以上含まない、より好ましくは０．１質量％以上含まない、さらに好ましくは０．０５質量％以上含まない、特に好ましくは０．０１質量％以上含まないことである。また、後述の「ベンゾトリアゾール骨格を有する化合物を含有しない」とは、好ましくは０．０５質量％以上含まない、より好ましくは０．０２質量％以上含まない、さらに好ましくは０．００５質量％以上含まないことである。
【００７４】
＜界面活性剤＞
本実施形態に係るネービーブルー組成物は、界面活性剤を含んでもよい。界面活性剤は、ネービーブルー組成物の表面張力を低下させ記録媒体との濡れ性（布帛等への浸透性）を調整、向上させるために用いることができる。界面活性剤としては、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤のいずれも使用す
ることができ、さらにこれらは併用してもよい。また、界面活性剤の中でも、アセチレングリコール系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、及びフッ素系界面活性剤を好ましく用いることができる。
【００７５】
アセチレングリコール系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、サーフィノール１０４、１０４Ｅ、１０４Ｈ、１０４Ａ、１０４ＢＣ、１０４ＤＰＭ、１０４ＰＡ、１０４ＰＧ−５０、１０４Ｓ、４２０、４４０、４６５、４８５、ＳＥ、ＳＥ−Ｆ、５０４、６１、ＤＦ３７、ＣＴ１１１、ＣＴ１２１、ＣＴ１３１、ＣＴ１３６、ＴＧ、ＧＡ、ＤＦ１１０Ｄ（以上全て商品名、Air Products and Chemicals. Inc.社製）、オルフィンＢ、Ｙ、Ｐ、Ａ、ＳＴＧ、ＳＰＣ、Ｅ１００４、Ｅ１０１０、ＰＤ−００１、ＰＤ−００２Ｗ、ＰＤ−００３、ＰＤ−００４、ＰＤ−００５、ＥＸＰ．４００１、ＥＸＰ．４０３６、ＥＸＰ．４０５１、ＡＦ−１０３、ＡＦ−１０４、ＡＫ−０２、ＳＫ−１４、ＡＥ−３（以上全て商品名、日信化学工業社製）、アセチレノールＥ００、Ｅ００Ｐ、Ｅ４０、Ｅ１００（以上全て商品名、川研ファインケミカル社製）が挙げられる。
【００７６】
シリコーン系界面活性剤としては、特に限定されないが、ポリシロキサン系化合物が好ましく挙げられる。当該ポリシロキサン系化合物としては、特に限定されないが、例えばポリエーテル変性オルガノシロキサンが挙げられる。当該ポリエーテル変性オルガノシロキサンの市販品としては、例えば、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４８（以上商品名、ＢＹＫ社製）、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７（以上商品名、信越化学工業社製）が挙げられる。
【００７７】
フッ素系界面活性剤としては、フッ素変性ポリマーを用いることが好ましく、具体例としては、ＢＹＫ−３４０（ビックケミー・ジャパン社製）が挙げられる。
【００７８】
ネービーブルー組成物に界面活性剤を配合する場合には、ネービーブルー組成物全体に対して、界面活性剤の合計で０．０１質量％以上３質量％以下、好ましくは０．０５質量％以上２質量％以下、さらに好ましくは０．１質量％以上１．５質量％以下、特に好ましくは０．２質量％以上１質量％以下配合することが好ましい。
【００７９】
また、ネービーブルー組成物が界面活性剤を含有することにより、ヘッドからインクを吐出する際の安定性が増す傾向がある。また、適切な量の界面活性剤の使用は、布帛への浸透性が向上し、前処理組成物との接触を増やすことができる場合がある。
【００８０】
＜ｐＨ調整剤＞
本実施形態のネービーブルー組成物は、ｐＨを調整する目的で、ｐＨ調整剤を添加することができる。ｐＨ調整剤としては、特に限定されないが、酸、塩基、弱酸、弱塩基の適宜の組み合わせが挙げられる。そのような組み合わせに用いる酸、塩基の例としては、無機酸として、硫酸、塩酸、硝酸等、無機塩基として水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸水素二ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、アンモニア等が挙げられ、有機塩基として、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、トリプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリスヒドロキシメチルアミノメタン（ＴＨＡＭ）等が挙げられ、有機酸として、アジピン酸、クエン酸、コハク酸、乳酸、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−アミノエタンスルホン酸（ＢＥＳ）、４−（２−ヒドロキシエチル）−１−ピペラジンエタンスルホン酸（ＨＥＰＥＳ）、モルホリノエタンスルホン酸（ＭＥＳ）、カルバモイルメチルイミノビス酢酸（ＡＤＡ）、
ピペラジン−１，４−ビス（２−エタンスルホン酸）（ＰＩＰＥＳ）、Ｎ−（２−アセトアミド）−２−アミノエタンスルホン酸（ＡＣＥＳ）、コラミン塩酸、Ｎ−トリス（ヒドロキシメチル）メチル−２−アミノエタンスルホン酸（ＴＥＳ）、アセトアミドグリシン、トリシン、グリシンアミド、ビシン等のグッドバッファー、リン酸緩衝液、クエン酸緩衝液、トリス緩衝液等を用いてもよい。さらに、これらのうち、ｐＨ調整剤の一部又は全部として、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等の第三級アミン、及び、アジピン酸、クエン酸、コハク酸、乳酸等のカルボキシル基含有有機酸、が含まれることが、ｐＨ緩衝効果をより安定に得ることができるため好ましい。
【００８１】
＜水＞
本実施形態に係るネービーブルー組成物は、水を含んでもよい。水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、及び蒸留水等の純水、並びに超純水のような、イオン性不純物を極力除去したものが挙げられる。また、紫外線照射又は過酸化水素の添加等によって滅菌した水を用いると、ネービーブルー組成物を長期保存する場合に細菌類や真菌類の発生を抑制することができる。
【００８２】
水の含有量は、ネービーブルー組成物の総量に対して、３０質量％以上、好ましくは４０質量％以上であり、より好ましくは４５質量％以上であり、さらに好ましくは５０質量％以上である。なおネービーブルー組成物中の水というときには、例えば、原料として用いる樹脂粒子分散液、添加する水を含むものとする。水の含有量が３０質量％以上であることにより、ネービーブルー組成物を比較的低粘度とすることができる。また、水の含有量の上限は、ネービーブルー組成物の総量に対して、好ましくは９０質量％以下であり、より好ましくは８５質量％以下であり、さらに好ましくは８０質量％以下である。
【００８３】
＜有機溶剤＞
本実施形態のネービーブルー組成物は、標準沸点が１９０℃未満又は２６０℃超の環状アミド、含窒素複素環式化合物や、水溶性有機溶剤を含んでもよい。標準沸点が１９０℃未満又は２６０℃超の環状アミドとしては例えば、ε−カプロラクタム［１３６℃］等のラクタム類が挙げられ、水溶性有機溶剤としては、γ−ブチロラクトン［２０４℃］等のラクトン類、ベタイン化合物等が挙げられる。さらに、グリコールエーテルを含んでもよく、これにより組成物の濡れ性や浸透速度を制御できる場合があるため、画像の発色性を向上できる場合がある。
【００８４】
標準沸点が１９０℃以上２６０℃以下のグリコールエーテルとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールから選択されるグリコールのモノアルキルエーテルが好ましい。より好ましくは、メチルトリグリコール（トリエチレングリコールモノメチルエーテル）、ブチルトリグリコール（トリエチレングリコールモノブチルエーテル）、ブチルジグリコール（ジエチレングリコールモノブチルエーテル）、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル等が挙げられ、典型例としてジエチレングリコールモノブチルエーテル［２３０℃］が挙げられる。括弧内の数値は標準沸点を表す。
【００８５】
このような有機溶剤は、複数種を混合して用いてもよい。また、本項目で説明している有機溶剤の配合量は、ネービーブルー組成物の粘度調整、保湿効果による目詰まり防止の点から、ネービーブルー組成物の全量に対して合計で、０．２質量％以上３０質量％以下、好ましくは０．４質量％以上２０質量％以下、より好ましくは０．５質量％以上１５質量％以下、さらに好ましくは０．７質量％以上１０質量％以下である。
【００８６】
＜尿素類＞
ネービーブルー組成物の保湿剤として、あるいは、染料の染着性を向上させる染着助剤として、尿素類を使用してもよい。尿素類の具体例としては、尿素、エチレン尿素、テトラメチル尿素、チオ尿素、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられる。尿素類を含有する場合には、その含有量は、インク組成物の全質量に対して、１質量％以上１０質量％以下とすることができる。
【００８７】
＜糖類＞
ネービーブルー組成物の固化、乾燥を抑制する目的で、糖類を使用してもよい。糖類の具体例としては、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、アルドン酸、グルシトール（ソルビット）、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、及びマルトトリオース等が挙げられる。
【００８８】
＜キレート化剤＞
ネービーブルー組成物中の不要なイオンを除去する目的で、キレート化剤を使用してもよい。キレート化剤としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸及びそれらの塩類（エチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム塩、又は、エチレンジアミンのニトリロトリ酢酸塩、ヘキサメタリン酸塩、ピロリン酸塩、若しくはメタリン酸塩等）等が挙げられる。
【００８９】
＜防腐剤、防かび剤＞
ネービーブルー組成物は、防腐剤、防かび剤を使用してもよい。防腐剤、防かび剤としては、例えば、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ジベンゾイソチアゾリン−３−オン（ゼネカ社のプロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＤＮ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ２、プロキセルＴＮ、プロキセルＬＶ）、４−クロロ−３−メチルフェノール（バイエル社のプリベントールＣＭＫ等）などが挙げられる。
【００９０】
＜その他＞
さらに上記以外の成分として、例えば、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、溶解助剤など、インクジェット用のインク組成物において通常用いることができる添加剤を含有してもよい。
【００９１】
本実施形態のネービーブルー組成物がクロム又は銅を含む染料を含有する場合、クロム又は銅は、染料の化学構造中から脱離する可能性が無いわけではない。すなわち、ネービーブルー組成物中に遊離のクロム又は銅（それぞれのイオンを含む）が生成する場合がある。ネービーブルー組成物において遊離のクロム又は銅が発生した場合であっても、色相の変化や発色性の変化は相対的に小さいため、この点では顕著な問題は発生しにくい。また、例えば、上述のキレート化剤を含む場合には、これによって錯体が形成されることによりクロム又は銅が可溶化され、例えば、流路にクロム又は銅が析出して付着する等の不具合は十分に抑制できる。
【００９２】
しかし、銅を含む染料と、特定の分子構造を有する防錆剤と、を含有する場合には、防錆剤分子と銅とが錯体を形成した場合に、平面性の高い構造となることがある。発明者らの検討によれば、そのような平面性の高い錯体は、溶媒和（水和）するよりも重なり合ってパッキングするほうがエネルギー的に有利であることから、錯体の析出が生じやすいことが分かってきた。
【００９３】
また、本実施形態のネービーブルー組成物に使用し得る染料として例示した、Ｃ．Ｉ．
リアクティブブルー１３は、銅に対して配位する結合の数が、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１５、及び、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー７２よりも少ないため、銅がより脱離しやすいと考えられる。そのため、特にＣ．Ｉ．リアクティブブルー１３を使用した際に、特定の分子構造を有する防錆剤が共存すると、染料由来の異物がより発生しやすいと考えられる。
【００９４】
このような観点に基づく発明者らの検討によれば、銅と錯体を形成した場合に、平面性の高い構造となる化合物が、ベンゾトリアゾール骨格を有することが分かってきた。そのようなベンゾトリアゾール骨格を有する化合物は、例えば、防錆剤として、インクジェット記録装置のＳＵＳや銅を含む金属部材を保護するために、使用されることが多いが、銅を含む染料と、かかる化合物とが併用されると、異物の発生やこれに伴うノズルの目詰まりや吐出不良をより生じやすいと考えられる。
【００９５】
このような理由から、本実施形態のネービーブルー組成物に銅を含む染料が含有される場合においては、ベンゾトリアゾール骨格を有する化合物を含まないことがより好ましい。ベンゾトリアゾール骨格を有する化合物としては、１，２，３−ベンゾトリアゾール（互変異性体を含む）、カルボキシベンゾトリアゾール（任意のベンゼン環部位にカルボキシル基が１個以上結合したもの）、１，２，３−ベンゾトリアゾールの塩（対イオンとして、ナトリウム、カリウム、リチウム等）、及び、ヒドロキシベンゾトリアゾール（水和物を含む）等が挙げられる。なお、これらの化合物の市販品としては、例えば、城北化学工業株式会社製、商品名：ＢＴ−１２０、ＣＢＴ−１、ＪＣＬ−４００等が挙げられ、その他にも試薬として市販されているものが挙げられる。
【００９６】
１．１．２．色相角∠ｈ°及び彩度Ｃ＊の調節
記録媒体上でのＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°が２６０°以上３１０°以下の範囲となるように調整する方法としては、染料自体を変更する、色相角の異なる染料と混合する等、いくつかの方法が挙げられる。より具体的には、特定の染料に対して、芳香環や置換基の数や種類を変更することにより共役系を改変する方法、中心金属を変更する方法、別の染料を混合する方法などが挙げられる。
【００９７】
ただし、これらの方法のうち、ネービーブルー組成物に他の染料を混合する方法によって色相角を調整する場合には、他の染料は、より少なく配合することが好ましく、例えばネービーブルー組成物全体に対して、合計で１質量％以下、好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．３質量％以下、さらに好ましくは０．１質量％以下、特に好ましくは０．０５質量％以下である。このようにすれば、各染料が経時的な退色を生じた場合でも、捺染部における色相角の変化を小さく抑えることができる。また、他の染料を混合する場合には、係る他の染料の色相角が近いほうがより好ましく、その場合には、配合量を高くしてもよく、例えば、ネービーブルー組成物全体に対して、合計で２質量％以下、好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下、さらに好ましくは０．３質量％以下、特に好ましくは０．１質量％以下である。
【００９８】
なお、クロム又は銅を含む染料は、複数種を混合して用いることができるが、捺染部における色相角の変化を小さく抑える観点からは、単一種を配合することが好ましい。また、クロム又は銅を含む染料を、上記他の染料として用いる場合には、係るクロム又は銅を含む他の染料の色相角に応じて、上述した配合量で混合して用いることができる。
【００９９】
また、本実施形態のネービーブルー組成物は、クロム又は銅を含む染料のみ用いることが好ましく、さらには係る染料を単独で用いることがより好ましい。なお、この場合において、クロム又は銅を含まない染料が、不純物と見なせる程度であれば含まれてもよい。すなわち、ネービーブルー組成物に含まれる染料の全体に対して、当該不純物としての染
料の合計は、１質量％以下、好ましくは０．１質量％以下、より好ましくは０．０１質量％以下、さらに好ましくは０．００１質量％以下、特に好ましくは０．０００１質量％以下である。このようにすれば、実質的にクロム又は銅を含む染料のみによって捺染を行うことができ、係る染料が経時的な退色を生じた場合でも、捺染部における色相角の変化をほとんど起こすことがなくさらに好適である。
【０１００】
また、彩度Ｃ＊を４５以下の範囲となるように調整する方法としては、染料自体を変更する、黒色の染料と混合する等、いくつかの方法が挙げられる。黒色の染料についても、上述の他の染料と同様に、好ましくは少量用いる。
【０１０１】
本実施形態のネービーブルー組成物における、クロム又は銅を含む染料の合計の含有量は、捺染インクジェットインク組成物の全質量に対して、２質量％以上３０質量％以下、好ましくは３質量％以上１５量％以下、より好ましくは４質量％以上１０質量％以下である。
【０１０２】
さらに、本実施形態の捺染インクジェットインク組成物に配合する染料は、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１３及びＣ．Ｉ．アシッドブルー１９３から選択される１種以上であることがより好ましい。このような染料を選択することにより、色相角∠ｈ°が２６０°以上３１０°以下で彩度Ｃ＊を４５以下の範囲の色を、複数色の混色によることなく、捺染物において発色性良く表現でき、かつ、経時的な色相変化（耐光性）を抑制することができる。すなわち、少なくともクロム又は銅を含む染料を含むことにより、捺染物において良好な発色性を得ることができる。さらに、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１３又はＣ．Ｉ．アシッドブルー１９３を単独で用いる場合には、複数色の混色によることなく、単独で色相角∠ｈ°が２６０°以上３１０°以下で彩度Ｃ＊を４５以下の範囲の色を表現できる。
【０１０３】
このようなネービーブルー組成物によれば、例えば、捺染対象の布帛が、綿、シルク、羊毛（ウール）、ビスコース（レーヨン）、ＰＡ（ポリアミド）エラストマー等である場合に、係る範囲の色を複数色の混色によることなく表現でき、経時的な色相変化（耐光性）をさらに抑制することができる。また、これにより、複数種の染料を含むコンポジットインク又は複数種の色相のインクを組み合わせてネービーブルーの色相を実現する（例えば：ＹＭＣＫの４色からなるインクセットを用いてネービーブルーの色味を実現する）従来の技術に比べて、より優れた耐光性（すなわち色相の経時変化の抑制）を実現することができる。
【０１０４】
また、本実施形態のネービーブルー組成物に含有される染料は、上記の通りであるが、クロム又は銅を含む染料であって、最大吸収波長が、５５０ｎｍ以上７００ｎｍ以下の範囲にある染料であることがさらに好ましい。
【０１０５】
ここで、最大吸収波長は、染料を適宜の溶媒（水、有機溶剤又はそれらの混合液）に適宜の濃度で溶解させた溶液を作成し、その可視光域の吸光スペクトルを測定することにより測定することができる。最大吸収波長は、可視光域の吸光スペクトルが、例えば複数の極大を有する場合であっても、そのうちの最大の吸光度を示す波長のことをいう。また、染料の最大吸収波長の測定は、染料が溶解したインク組成物でも可能であり、染料濃度によって適宜決定すればよいが、当該インク組成物を水で５００〜２０００倍に希釈した希釈液を調製することで測定することができる。
【０１０６】
最大吸収波長が、５５０ｎｍ以上７００ｎｍ以下の範囲にある染料は、典型的には色相角∠ｈ°が２２０°以上３１０°以下の範囲の色を呈する。上述のＣ．Ｉ．リアクティブブルー１３、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１５、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー７２、Ｃ．
Ｉ．アシッドブルー１９３、及び、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８７は、いずれも最大吸収波長が５５０ｎｍ以上７００ｎｍ以下の範囲にある。
【０１０７】
さらに、本実施形態のネービーブルー組成物に含有される染料は、上記の通りであるが、クロム又は銅を含む染料であって、最大吸収波長が、５５０ｎｍ以上６００ｎｍ以下の範囲にある染料であることが特に好ましい。最大吸収波長が、５５０ｎｍ以上６００ｎｍ以下の範囲にある染料は、典型的には色相角∠ｈ°が２６０°以上３１０°以下の範囲の色を呈する。上述のＣ．Ｉ．リアクティブブルー１３及びＣ．Ｉ．アシッドブルー１９３は、いずれも最大吸収波長が５５０ｎｍ以上６００ｎｍ以下の範囲にある。
【０１０８】
Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１３、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１５、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー７２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１９３、及びＣ．Ｉ．ダイレクトブルー８７の最大吸収波長を示す。
【０１０９】
Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１３最大吸収波長：５６７ｎｍ
Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１５最大吸収波長：６７２ｎｍ
Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー７２最大吸収波長：６６８ｎｍ
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１９３最大吸収波長：５７７ｎｍ
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８７最大吸収波長：６６６ｎｍ
【０１１０】
また、図１にＣ．Ｉ．リアクティブブルー１３、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１５、及び、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー７２の吸光スペクトルを例示する。さらに、図２にＣ．Ｉ．リアクティブブルー１３及びＣ．Ｉ．アシッドブルー１９３の吸光スペクトルを例示する。
【０１１１】
図１及び図２に示すスペクトルは、ダブルビーム分光光度計Ｕ−３３００（商品名、日立ハイテクノロジーズ株式会社製）を用いて、水を溶媒として染料の濃度が１０ｐｐｍの水溶液を調製し、光路長１０ｍｍの石英セルを使用して測定した結果である。染料の吸光スペクトルの測定は、係る方法に限るものではなく、適宜の手法により測定することができる。
【０１１２】
１．２．色相角∠ｈ°が１５°以上８０°以下の範囲であり、彩度Ｃ＊が６５以下である捺染インクジェットインク組成物
色相角∠ｈ°が１５°以上８０°以下の範囲であり、彩度Ｃ＊が６５以下である捺染インクジェットインク組成物（以下「ブラウン組成物」ともいう。）は、茶色、ブラウン（日本工業規格のＪＩＳ慣用色名）、褐色、栗色、黄茶（黄褐色）、赤茶（紅褐色）、焦茶等と呼称される色を、捺染後の捺染物上で発色することができる。また、ブラウン組成物は、彩度Ｃ＊が６５以下の色を、捺染後の捺染物上で発色することができる。彩度Ｃ＊は、ＣＩＥＬＡＢ空間で定義されるａ＊及びｂ＊座標の原点からの距離であり、彩度Ｃ＊が６５以下の色は、より無彩色に近くいわゆるシックな印象を受ける色である。
【０１１３】
１．２．１．成分
ブラウン組成物は、捺染後の捺染物上でのＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°が１５°以上８０°以下の範囲であり、彩度Ｃ＊が６５以下となる染料を含有する限り、含有される染料は限定されないが、クロム含有染料及び構造中にナフタレン骨格を１つ有する金属非含有染料から選択される一種以上を含有することが好ましい。
【０１１４】
１．２．１．１．染料
ブラウン組成物とした場合に、記録媒体上でのＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°が１５°以上８０°以下の範囲としやすい染料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．リアク
ティブオレンジ３５、Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１２、Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ９９、Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１３、Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン２９８、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ９４等が挙げられる。
【０１１５】
Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ３５、Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１２、Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ９９、Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１３、Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン２９８及びＣ．Ｉ．アシッドオレンジ９４の化学構造を以下の式（９）、式（１０）、式（１１）、式（１２）、式（１３）及び式（１４）に示す。
【０１１６】
Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ３５：式（９）
【０１１７】
【化９】
2019137793.tif 000010
【０１１８】
Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１２：式（１０）
【０１１９】
【化１０】
2019137793.tif 000011
【０１２０】
Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ９９：式（１１）
【０１２１】
【化１１】
2019137793.tif 000012
【０１２２】
Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１３：式（１２）
【０１２３】
【化１２】
2019137793.tif 000013
【０１２４】
Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン２９８：式（１３）
【０１２５】
【化１３】
2019137793.tif 000014
【０１２６】
Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ９４：式（１４）
【０１２７】
【化１４】
2019137793.tif 000015
【０１２８】
ブラウン組成物が上記の染料を含むことにより、捺染物の良好な発色性及び色相の経時的な安定性（耐光性）を得ることができる。また、これらの染料のうち、Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ３５、Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１２及びＣ．Ｉ．リアクティブオレンジ９９は、それぞれナフタレン骨格を１つずつ有している。また、Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン２９８はクロムを含んでいる。そのため、捺染物の良好な発色性及び色相の経時的な安定性（耐光性）がより顕著となる。
【０１２９】
ブラウン組成物を、記録媒体上でのＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°が１５°以上８０°以下の範囲となるように調整する方法としては、染料自体を変更する、色
相角の異なる染料と混合する等、いくつかの方法が挙げられる。より具体的には、特定の染料に対して、芳香環や置換基の数や種類を変更することにより共役系を改変する方法、中心金属が存在する場合にこれを変更する方法、別の染料を混合する方法などが挙げられる。
【０１３０】
ただし、これらの方法のうち、ブラウン組成物に他の染料を混合する方法によって色相角を調整する場合には、他の染料は、より少なく配合することが好ましく、例えばブラウン組成物全体に対して、合計で１質量％以下、好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．３質量％以下、さらに好ましくは０．１質量％以下、特に好ましくは０．０５質量％以下である。このようにすれば、各染料が経時的な退色を生じた場合でも、印捺部における色相角の変化を小さく抑えることができる。また、他の染料を混合する場合には、係る他の染料の色相角が近いほうがより好ましく、その場合には、配合量を高くしてもよく、例えば、ブラウン組成物全体に対して、合計で２質量％以下、好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下、さらに好ましくは０．３質量％以下、特に好ましくは０．１質量％以下である。
【０１３１】
なお、染料は、複数種を混合して用いることができるが、捺染部における色相角の変化を小さく抑える観点からは、単一種を配合することが好ましい。すなわち、本実施形態のブラウン組成物は、染料を単独で用いることがより好ましい。なお、この場合において、他の染料が、不純物と見なせる程度であれば含まれてもよい。ブラウン組成物に含まれる染料の全体に対して、当該不純物としての染料の合計は、１質量％以下、好ましくは０．１質量％以下、より好ましくは０．０１質量％以下、さらに好ましくは０．００１質量％以下、特に好ましくは０．０００１質量％以下である。このようにすれば、実質的に単一の染料のみによって捺染を行うことができ、係る染料が経時的な退色を生じた場合でも、印捺部における色相角の変化をほとんど起こすことがなくさらに好適である。
【０１３２】
また、彩度Ｃ＊を６５以下の範囲となるように調整する方法としては、染料自体を変更する、黒色の染料と混合する等、いくつかの方法が挙げられる。黒色の染料についても、上述の他の染料と同様に、好ましくは少量用いる。
【０１３３】
本実施形態のブラウン組成物における、染料の合計の含有量は、捺染用インクジェットインク組成物の全質量に対して、２質量％以上３０質量％以下、好ましくは３質量％以上１５量％以下、より好ましくは４質量％以上１０質量％以下である。
【０１３４】
さらに、本実施形態のブラウン組成物に配合する染料は、Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ３５、Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１２、Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ９９、及び、Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン２９８から選択される１種以上であることがより好ましい。これらの中でも、Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ３５、Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン２９８を用いることが特に好ましい。このような染料を選択することにより、色相角∠ｈ°が１５°以上８０°以下で、彩度Ｃ＊を６５以下の範囲の色を、複数色の混色によることなく、捺染物において発色性良く表現でき、かつ、経時的な色相変化（耐光性）を抑制することができる。すなわち、少なくともこれらの染料を含むことにより、捺染物において良好な発色性を得ることができる。
【０１３５】
さらに、Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ３５又はＣ．Ｉ．アシッドブラウン２９８を単独で用いる場合には、複数色の混色によることなく、単独で色相角∠ｈ°が１５°以上８０°以下で彩度Ｃ＊を６５以下の範囲の色を表現できる。
【０１３６】
このようなブラウン組成物によれば、例えば、捺染対象の布帛が、綿、シルク、羊毛（ウール）、ビスコース（レーヨン）、ＰＡ（ポリアミド）エラストマー等である場合に、
係る範囲の色を複数色の混色によることなく表現でき、経時的な色相変化（耐光性）をさらに抑制することができる。また、これにより、複数種の染料を含むコンポジットインク又は複数種の色相のインクを組み合わせてブラウンの色相を実現する（例えば：ＹＭＣＫの４色からなるインクセットを用いてブラウンの色味を実現する）従来の技術に比べて、より優れた耐光性（すなわち色相の経時変化の抑制）を実現することができる。
【０１３７】
また、本実施形態のブラウン組成物に含有される染料は、上記の通りであるが、係る染料は、最大吸収波長が、３５０ｎｍ以上４５０ｎｍ以下の範囲にある染料であることがさらに好ましい。ここで、最大吸収波長は、ネービーブルー組成物で述べたと同様に測定できる。
【０１３８】
最大吸収波長が、３５０ｎｍ以上４５０ｎｍ以下の範囲にある染料は、典型的には色相角∠ｈ°が１５°以上８０°以下の範囲の色を呈する。上述のＣ．Ｉ．リアクティブオレンジ３５、Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１２、Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ９９、及び、Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン２９８は、いずれも最大吸収波長が３５０ｎｍ以上４５０ｎｍ以下の範囲にある。Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ３５、Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１２、Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ９９、Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１３、Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン２９８及びＣ．Ｉ．アシッドオレンジ９４の最大吸収波長を記す。
【０１３９】
Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ３５  最大吸収波長：４１４ｎｍ
Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１２  最大吸収波長：４２０ｎｍ
Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ９９  最大吸収波長：４２０ｎｍ
Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン２９８    最大吸収波長：３６２ｎｍ
Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１３  最大吸収波長：４８８ｎｍ
Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ９４      最大吸収波長：４８０ｎｍ
【０１４０】
また、図３にＣ．Ｉ．リアクティブオレンジ３５、Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１２、Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ９９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン２９８及びＣ．Ｉ．アシッドオレンジ９４の吸光スペクトルを例示する。図１に示すスペクトルは、ダブルビーム分光光度計Ｕ−３３００（商品名、日立ハイテクノロジーズ株式会社製）を用いて、水を溶媒として染料の濃度が１０ｐｐｍの水溶液を調製し、光路長１０ｍｍの石英セルを使用して測定した結果である。染料の吸光スペクトルの測定は、係る方法に限るものではなく、適宜の手法により測定することができる。
【０１４１】
１．２．１．２．環状アミド
本実施形態のブラウン組成物は、常温で液体であって、標準沸点が１９０℃以上２６０℃以下である環状アミドを含む。係る環状アミドは、上述した染料を溶解させやすく、かつ、ブラウン組成物の固化や乾燥を抑制するという機能を備える。また、標準沸点が１９０℃以上２６０℃以下であることにより、環状アミドの揮発を十分に抑制し、これに伴い保湿性が高まる結果、ネービーブルー組成物の固化や乾燥を抑制する効果がより顕著に得られる。環状アミドの種類、配合量、効果等は、ネービーブルー組成物と同様であるので説明を省略する。
【０１４２】
１．２．１．３．その他の成分
本実施形態のブラウン組成物は、上記成分の他に、アルキルポリオール、界面活性剤、ｐＨ調整剤、水、有機溶剤、尿素類、糖類、キレート化剤、防腐剤、防かび剤を含むことができるが、その配合の目的、種類、配合量等は、上述のネービーブルー組成物と同様であるので、詳細な説明を省略する。
【０１４３】
本実施形態のブラウン組成物がクロムを含む染料を含有する場合には、上述のネービーブルー組成物と同様に、クロムが、染料の化学構造中から脱離する可能性が無いわけではない。本実施形態のブラウン組成物においても、ベンゾトリアゾール骨格を有する化合物（防錆剤）を含まないことがより好ましい。
【０１４４】
１．３．捺染インクジェットインク組成物のｐＨ
本実施形態の捺染インクジェットインク組成物（ネービーブルー組成物及びブラウン組成物）は、いずれもｐＨが５．８以上１０．５以下、好ましくは６．０以上１０．０以下、より好ましくは６．０以上９．５以下、さらに好ましくは７．０以上８．５以下であることが好ましい。捺染インクジェットインク組成物のｐＨがこの範囲であれば、インク組成物中における染料の保存安定性が向上し、得られる画像の発色性や色相の変化を生じにくいので、所定のデザインの色を良好に再現し、これを維持することができる。
【０１４５】
捺染インクジェットインク組成物のｐＨは、例えば、上述の染料の液性、染料がイオン性である場合の対イオンの種類、それらのバランス、又は、ｐＨ調整剤の種類の選択若しくは添加量の調節により、上記範囲に調整することができる。
【０１４６】
１．４．捺染インクジェットインク組成物の製造及び物性
本実施形態に係る捺染インクジェットインク組成物（ネービーブルー組成物及びブラウン組成物）は、上記した各成分を、任意な順序で混合し、必要に応じて濾過等をして不純物を除去することにより得られる。各成分の混合方法としては、メカニカルスターラー、マグネチックスターラー等の撹拌装置を備えた容器に順次材料を添加して撹拌混合する方法が好適に用いられる。
【０１４７】
本実施形態に係る捺染インクジェットインク組成物（ネービーブルー組成物及びブラウン組成物）は、印捺品質とインクジェット捺染用インクとしての信頼性とのバランスの観点から、表面張力が２０〜４０ｍＮ／ｍであることが好ましく、２２〜３５ｍＮ／ｍであることがより好ましい。また、同様の観点から、インク組成物の２０℃における粘度は、１．５〜１０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、２〜８ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。表面張力及び粘度を前記範囲内とするには、上述した水溶性溶剤や界面活性剤の種類、及びこれらと水の添加量等を適宜調整すればよい。
【０１４８】
１．５．作用効果
本実施形態の捺染インクジェットインク組成物セットによれば、捺染後の捺染物上でのＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°が２６０°以上３１０°以下の範囲であり、彩度Ｃ＊が４５以下である捺染インクジェットインク組成物と、捺染後の捺染物上でのＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°が１５°以上８０°以下の範囲であり、彩度Ｃ＊が６５以下である捺染インクジェットインク組成物と、により、それぞれの色を、少ない色数によって、捺染物において発色性良く表現でき、かつ、経時的な色相変化（耐光性）を抑制することができる。また、捺染後の捺染物上でのＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°が２６０°以上３１０°以下の範囲であり、彩度Ｃ＊が４５以下である捺染インクジェットインク組成物と、捺染後の捺染物上でのＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°が１５°以上８０°以下の範囲であり、彩度Ｃ＊が６５以下である捺染インクジェットインク組成物とを併用することにより、中間色についても発色性良く表現でき、かつ、経時的な色相変化を抑制し耐光性を良好なものとすることができる。ここで、中間色としては、例えば、捺染後の捺染物上でのＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°が０°以上１５°以下の範囲であり、彩度Ｃ＊が４０以下であるものや、捺染後の捺染物上でのＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°が３１０°以上３６０°以下の範囲であり、彩度Ｃ＊が４０以下であるものを挙げることができる。
【０１４９】
１．６．その他
上述のネービーブルー組成物が、がクロム含有染料を含み、上述のブラウン組成物が、クロム含有染料を含む場合には、本実施形態の捺染インクジェットインク組成物セットは、酸性染料を用いたセットとすることができる。これにより、捺染物の発色性をさらに良好にすることができる。また、上述のネービーブルー組成物が、銅含有染料を含み、上述のブラウン組成物が、金属非含有染料を含む場合には、本実施形態の捺染インクジェットインク組成物セットは、反応性染料を用いたセットとすることができる。
【０１５０】
また、上述のネービーブルー組成物、及び、上述のブラウン組成物のいずれか又は両方が、常温で液体であって、標準沸点が１９０℃以上２６０℃以下である環状アミドを、捺染インクジェットインク組成物の総質量に対し、３質量％以上３０質量％以下含有する場合には、本実施形態の捺染インクジェットインク組成物セットは、染料を十分な量で溶解させることができるので、捺染物においてさらに良好な発色性を得ることができる。
【０１５１】
また、上述のネービーブルー組成物、及び、上述のブラウン組成物のいずれか又は両方が、標準沸点が１８０℃以上２６０℃以下であるアルキルポリオールを、組成物の総質量に対し、１０質量％以上２５質量％以下含有する場合には、本実施形態の捺染インクジェットインク組成物セットは、乾燥によって異物の発生を起こしやすい染料を選択した場合であっても、アルキルポリオールによる保湿性が高まる結果、目詰まり放置回復性や連続吐出安定性を高く維持することができる。
【０１５２】
また、上述のネービーブルー組成物、及び、上述のブラウン組成物のいずれか又は両方において、ベンゾトリアゾールを含有しない場合には、金属を含む染料から、金属が離脱した場合であっても、異物の発生を抑制することができる。特に、ネービーブルー組成物において、染料としてＣ．Ｉ．リアクティブブルー１３を採用した場合には、このような効果がより顕著に現れる。
【０１５３】
本実施形態の捺染インクジェットインク組成物セットは、他の任意の色の染料を含む捺染インクジェットインク組成物、及び、後述する前処理組成物と、任意の組成物数、任意の色数で構成することができる。
【０１５４】
２．記録方法（捺染方法）
本実施形態に係る記録方法は、上述した捺染インクジェットインク組成物セットを、糊剤、アルカリ剤、酸、及び、ヒドロトロピー剤から選ばれる一種以上を含有する布帛に対し、インクジェット法により吐出して付着させることを含む。以下、本実施形態に係る記録方法に含む工程及び含み得る工程等について説明する。
【０１５５】
２．１．記録媒体
本実施形態の捺染インクジェットインク組成物セットは、記録媒体に付着させて使用される。記録媒体としては、特に限定されないが、各種の布帛が挙げられる。布帛を構成する素材としては、特に限定されず、例えば、綿、麻、羊毛、絹等の天然繊維、ポリプロピレン、ポリエステル、アセテート、トリアセテート、ポリアミド、ポリウレタン等の合成繊維、ポリ乳酸等の生分解性繊維などが挙げられ、これらの混紡繊維であってもよい。布帛としては、上記に挙げた繊維を、織物、編物、不織布等いずれの形態にしたものでもよい。本実施形態で使用する布帛は、これらのうち綿、麻等のセルロースを含む繊維で形成されたものがより好ましい。このような布帛を用いることで、捺染インクジェットインク組成物のよりすぐれた染着性を得ることができる。
【０１５６】
また、本実施形態で使用する布帛の目付は、１．０ｏｚ（オンス）以上１０．０ｏｚ以下、好ましくは２．０ｏｚ以上９．０ｏｚ以下、より好ましくは３．０ｏｚ以上８．０ｏ
ｚ以下、さらに好ましくは４．０ｏｚ以上７．０ｏｚ以下の範囲である。
【０１５７】
２．２．前処理工程
本実施形態に係る記録方法は、糊剤、アルカリ剤、酸、及び、ヒドロトロピー剤から選ばれる一種以上を含有する布帛に対して行われる。このような布帛は、どのように調達されても差し支えない。本実施形態に係る記録方法は、例えば、このような布帛を準備するにあたり、糊剤、アルカリ剤、酸及びヒドロトロピー剤の一種以上を含有する前処理組成物を布帛に付与する前処理工程を備えていてもよい。
【０１５８】
前処理組成物を布帛に付与する方法としては、例えば、前処理組成物中に布帛を浸漬させる方法、前処理組成物をロールコーター等で塗布する方法、前処理組成物を噴射する方法（例えば、インクジェット法、スプレー法）等が挙げられ、いずれの方法も使用できる。
【０１５９】
＜前処理組成物＞
前処理組成物は、糊剤、アルカリ剤、酸及びヒドロトロピー剤の一種以上を含有する。これらの成分の前処理組成物中の含有量は、布帛の種類などに応じて適宜設定することができ、特に制限されるものではない。
【０１６０】
アルカリ剤は、反応染料を使用する場合に、反応染料の染着性を一層向上させるという点から好ましく使用される。アルカリ剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、リン酸三ナトリウム、酢酸ナトリウム等が挙げられる。
【０１６１】
酸は、酸性染料を使用する場合に、染料の染着性を一層向上させるという点から好ましく使用される。酸の具体例としては、分子中にカルボキシル基をもつカルボン酸や、スルホ基をもつスルホン酸等の有機酸、もしくは、強酸のアンモニウム塩等が汎用的に用いられるが、その中でも、特に、硫酸アンモニウムが好ましい。
【０１６２】
ヒドロトロピー剤は、記録される画像の発色性を向上させるという点から好ましく使用される。ヒドロトロピー剤としては、上記捺染インクジェットインク組成物の項で例示した尿素類が挙げられる。
【０１６３】
本実施形態の前処理組成物は、水を含んでもよい。水としては、上述の捺染インクジェットインク組成物において説明したと同様である。水の含有量は、前処理組成物の総量に対して、３０質量％以上、好ましくは４０質量％以上であり、より好ましくは４５質量％以上であり、さらに好ましくは５０質量％以上である。
【０１６４】
本実施形態の前処理組成物は、水溶性有機溶剤を含んでもよい。水溶性有機溶剤は、記録媒体に対する前処理組成物の濡れ性を向上させることができる場合がある。水溶性有機溶剤としては、エステル類、アルキレングリコールエーテル類、環状エステル類及びアルコキシアルキルアミド類の少なくとも一種を例示できる。また、水溶性有機溶剤としては、これら以外の含窒素化合物、糖類、アミン類等であってもよい。また、前処理組成物は、上述した捺染インクジェットインク組成物に用い得る水溶性有機溶剤を含有してもよい。
【０１６５】
前処理組成物には、水溶性有機溶剤を複数種含んでもよい。水溶性有機溶剤を含む場合には、前処理組成物の全体に対する、水溶性有機溶剤の合計の含有量は、０．１質量以上２０質量％以下、好ましくは０．３質量以上１５質量％以下、より好ましくは０．５質量以上１０質量％以下、さらに好ましくは１質量以上７質量％以下である。
【０１６６】
前処理組成物は、糊剤を含有してもよい。糊剤としては、トウモロコシ及び小麦などのデンプン物質、カルボキシメチルセルロース及びヒドロキシエチルセルロース等のセルロース系物質、アルギン酸ナトリウム、アラビヤゴム、ローカストビーンガム、トラントガム、グアーガム、及びタマリンド種子などの多糖類、ゼラチン及びカゼイン等のタンパク質、タンニン及びリグニン等の天然水溶性高分子、並びにポリビニルアルコール系化合物、ポリエチレンオキサイド系化合物、アクリル酸系化合物、及び無水マレイン酸系化合物などの合成の水溶性高分子が挙げられる。
【０１６７】
本実施形態の前処理組成物は、界面活性剤を含んでもよい。界面活性剤としては、上述の捺染インクジェットインク組成物において説明したと同様である。前処理組成物に界面活性剤を配合する場合には、前処理組成物全体に対して、界面活性剤の合計で０．０１質量％以上３質量％以下、好ましくは０．０５質量％以上２質量％以下、さらに好ましくは０．１質量％以上１質量％以下、特に好ましくは０．２質量％以上０．５質量％以下配合することが好ましい。
【０１６８】
前処理組成物が界面活性剤を含有することにより、前処理された布帛上に塗布されたインクの浸透性や濡れ性を制御し、捺染物の発色性向上や滲みの抑制を実現できる。
【０１６９】
本実施形態の前処理組成物は、水、還元防止剤、防腐剤、防かび剤、キレート化剤、ｐＨ調整剤、界面活性剤、粘度調整剤、酸化防止剤、防黴剤等、捺染における前処理組成物に通常用いられる成分を含有してもよい。また、上述の捺染インクジェットインク組成物とは異なり、防錆剤（ベンゾトリアゾール骨格を有するものを含む）を含有してもよい。
【０１７０】
また、前処理組成物は、インクジェット法によって布帛に付着されてもよく、そのようにする場合には、２０℃における粘度を、１．５ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下とすることが好ましく、１．５ｍＰａ・ｓ以上５ｍＰａ・ｓ以下とすることがより好ましく、１．５ｍＰａ・ｓ以上３．６ｍＰａ・ｓ以下とすることがより好ましい。
【０１７１】
一方、前処理組成物は、インクジェット法以外の方法で行われてもよい。そのような方法としては、前処理組成物を各種のスプレーを用いて布帛に塗布する方法、前処理組成物に布帛を浸漬させて塗布する方法、処理液を刷毛等により布帛に塗布する方法等の非接触式及び接触式のいずれか又はそれらを組み合わせた方法が挙げられる。
【０１７２】
前処理組成物がこのようなインクジェット法以外の方法によって布帛に付着される場合には、２０℃における粘度は、インクジェット法による場合よりも高くてもよく、例えば、１．５ｍＰａ・ｓ以上１００ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは１．５ｍＰａ・ｓ以上５０ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは１．５ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ以下とすることが好ましい。なお、粘度の測定は、粘弾性試験機ＭＣＲ−３００（Ｐｈｙｓｉｃａ社製）を用いて、２０℃の環境下で、Ｓｈｅａｒ  Ｒａｔｅを１０〜１０００に上げていき、Ｓｈｅａｒ  Ｒａｔｅ２００時の粘度を読み取ることにより測定することができる。
【０１７３】
２．３．印捺工程
本実施形態に係る記録方法は、上述した捺染インクジェットインク組成物を布帛に印捺する印捺工程を含む。具体的には、インクジェット記録方式により吐出された組成物の小滴を布帛に付着させて、布帛に画像を形成する。インクジェット記録方式としては、いずれの方式でもよく、荷電偏向方式、コンティニュアス方式、オンデマンド方式（ピエゾ式、バブルジェット（登録商標）式）などが挙げられる。これらのインクジェット記録方式の中でも、ピエゾ式のインクジェット記録装置を用いる方式が特に好ましい。
【０１７４】
２．４．熱処理工程
本実施形態に係る記録方法は、上記の捺染インクジェットインク組成物が印捺された布帛を熱処理する熱処理工程を含んでもよい。熱処理工程を行うことにより、染料が繊維に良好に染着する。熱処理工程は従来公知の方法を用いることができ、例えば、ＨＴ法（高温スチーミング法）、ＨＰ法（高圧スチーミング法）、サーモゾル法等が挙げられる。
【０１７５】
熱処理工程における温度としては、布帛に対するダメージを軽減するという観点から、９０℃以上１１０℃以下の範囲で行われることが好ましい。
【０１７６】
２．５．洗浄工程
本実施形態に係る記録方法は、捺染物を洗浄する洗浄工程を含んでもよい。洗浄工程は、上記の熱処理工程の後に行うことが好ましく、繊維に染着していない染料を効果的に除去することができる。洗浄工程は、例えば水を用いて行うことができ、必要に応じてソーピング処理を行ってもよい。
【０１７７】
２．６．その他の工程
本実施形態に係る記録方法は、上述の前処理工程の後、上述の印捺工程の前に、布帛に付与された前処理組成物を乾燥する前処理組成物の乾燥工程を含んでいてもよい。前処理組成物の乾燥は、自然乾燥で行ってもよいが、乾燥速度の向上という観点から、加熱を伴う乾燥であることが好ましい。前処理組成物の乾燥工程において加熱を伴う場合に、その加熱方法は特に限定されるものではないが、例えば、ヒートプレス法、常圧スチーム法、高圧スチーム法、及びサーモフィックス法が挙げられる。また、加熱の熱源としては、以下に限定されないが、例えば赤外線（ランプ）が挙げられる。
【０１７８】
２．７．作用効果
本実施形態の記録方法によれば、印捺工程で上述の捺染インクジェットインク組成物セットを用いることにより、色相角∠ｈ°が２６０°以上３１０°以下の範囲であり、彩度Ｃ＊が４５以下である色と、色相角∠ｈ°が１５°以上８０°以下の範囲であり、彩度Ｃ＊が６５以下である色とを、いずれも複数色の混色によることなく、発色性良く表現でき、かつ、経時的な色相変化（耐光性）が抑制された捺染物を得ることができる。
【０１７９】
３．実施例及び比較例
以下、本発明を実施例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【０１８０】
３．１．捺染インクジェットインク組成物の調製
捺染インクジェットインク組成物セットを構成する捺染インクジェットインク組成物（インク１〜５）は、以下に従って調製した。本項では、捺染インクジェットインク組成物を単にインクと称することがある。各インクは、下記の組成になるように各成分を容器に入れて、マグネチックスターラーを用いて常温で１時間混合及び攪拌した後、孔径１μｍのメンブランフィルターで濾過することで調製した。なお、表２〜５中の数値は質量％を示し、イオン交換水はインクの全質量が１００質量％となるように添加した。
【０１８１】
＜表１のインクの調製＞
・反応性インクについて（実施例１〜３、比較例１、３、４）
・・インク１及びインク２
表２中の実施例５に記載したインク１の組成において、染料種を表１中の各実施例及び比較例に記載する染料に変更した以外は同様にして、表１中各例のインク１及びインク２を調製した。
【０１８２】
なお表１中、染料の名称について、以下の略号を用いた。すなわち例えばＣ．Ｉ．リア
クティブブルー１３は、ＲＢ１３と表記した。
Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー    ：ＲＢ
Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ  ：ＲＯｒ
Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド    ：ＲＲｄ
Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー  ：ＲＹ
Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック  ：ＲＢｋ
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー        ：ＡＢ
Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ      ：ＡＯｒ
Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン      ：ＡＢｒ
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド        ：ＡＲｄ
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー      ：ＡＹ
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック      ：ＡＢｋ
【０１８３】
なお、本実施例において、反応性インクとは、上述のＲＢ、ＲＯｒ、ＲＲｄ、ＲＹ、ＲＢｋから選択される染料を含有するインクであり、酸性インクとは、上述のＡＢ、ＡＯｒ、ＡＢｒ、ＡＲｄ、ＡＹ、ＡＢｋから選択される染料を含有するインクである。
【０１８４】
・・インク３〜５
以下の組成になるように、各インクを調製した。
染料（表１に記載）：                  ７．５質量％
１，２−ヘキサンジオール：                ４質量％
プロピレングリコール：                  １０質量％
オルフィンＰＤ−００２Ｗ：            ０．１質量％
尿素：                                    ３質量％
プロキセルＸＬ２：                    ０．２質量％
ベンゾトリアゾール：                ０．０１質量％
イオン交換水：                              残量
【０１８５】
ここで、オルフィンＰＤ−００２Ｗは、日信化学工業社製、アセチレングリコール系界面活性剤であり、プロキセルＸＬ２は、アーチ・ケミカルズ社製の防腐剤・防かび剤である。
【０１８６】
・酸性インクについて（実施例４、比較例２、５、６）
・・インク１
表４中の実施例３１に記載したインク１の組成において、染料種を表１中の各実施例及び比較例に記載する染料に変更した以外は同様にして、表１中各例のインク１を調製した。
・・インク２
表５中の実施例３５に記載したインク２の組成において、染料種を表１中の各実施例及び比較例に記載する染料に変更した以外は同様にして、表１中各例のインク２を調製した。
【０１８７】
・・インク３〜５
以下の組成になるように、各インクを調製した。
染料（表１に記載）：                  ７．５質量％
グリセリン：                            １５質量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル：７質量％
トリエタノールアミン：                ０．５質量％
オルフィンＰＤ−００２Ｗ：            ０．５質量％
プロキセルＸＬ２：                    ０．２質量％
ベンゾトリアゾール：                ０．０１質量％
イオン交換水：                              残量
【０１８８】
【表１】
2019137793.tif 000016
【０１８９】
＜表２のインクの調製（反応性インク）＞
・インク１
表２に記載した組成になるように各インクを調製した。
・インク２
表３中の実施例１７に記載した組成になるようにインクを調製した。
・インク３〜５
前述した表１で使用する反応性インク３〜５（例えば実施例１のインク３〜５）と同様の組成になるように各インクを調製した。
【０１９０】
【表２】
2019137793.tif 000017
【０１９１】
＜表３のインクの調製（反応性インク）＞
・インク２
表３に記載した組成になるように各インクを調製した。
・インク１
表２中の実施例５に記載した組成になるようにインクを調製した。
・インク３〜５
前述した表１で使用する反応性インク３〜５と同様の組成になるように各インクを調製した。
【０１９２】
【表３】
2019137793.tif 000018
【０１９３】
＜表４のインクの調製（酸性インク）＞
・インク１
表４に記載した組成になるように各インクを調製した。
・インク２
表５中の実施例３５に記載したインク２の組成になるようにインクを調製した。
・インク３〜５
前述した表１で使用する酸性インク３〜５（例えば実施例４のインク３〜５）と同様の組成になるように各インクを調製した。
【０１９４】
【表４】
2019137793.tif 000019
【０１９５】
＜表５のインクの調製（酸性インク）＞
・インク２
表５に記載した組成になるように各インクを調製した。
・インク１
表４中の実施例３１に記載したインク１の組成になるようにインクを調製した。
・インク３〜５
前述した表１で使用する酸性インク３〜５と同様の組成になるように各インクを調製した。
【０１９６】
【表５】
2019137793.tif 000020
【０１９７】
３．３．前処理液の調製
＜反応性インクセット向け前処理液＞
ポリオキシエチレンジイソプロピルエーテル（オキシエチレン＝３０モル）を５質量部、エーテル化カルボキシメチルセルロースを５質量部、尿素（ヒドロトロピー剤）１００質量部、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム１０質量部をよく混合した後、イオン交換水１０００質量部に少量ずつ添加しながら６０℃下で３０分撹拌する。その後、炭酸ナトリウム（アルカリ剤）３０質量部を撹拌されている溶液にさらに加えて１０分撹拌し、この溶液を孔径１０μｍのメンブレンフィルターでろ過することにより、前処理組成物を得た。
＜酸性インクセット向け前処理液＞
ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウムを添加しないことと、アルカリ剤である炭酸ナトリウムの代わりに、硫酸アンモニウムを用いたこと以外は、上記、反応性インクセット向け前処理組成物の調製と同様にして、酸性インクセット向け前処理組成物を調製した。
【０１９８】
３．４．評価方法
（１）表１〜５について
＜インク１及びインク２の色相角及び彩度の評価方法＞
各例について、捺染物の色相角∠ｈ°ならびに彩度Ｃ＊を以下の通り評価した。白色度Ｌ＊が９０の布帛（反応性インクセットの捺染対象は綿１００％、酸性インクセットの捺染対象はＰＡエラストマー）を用い、上記で調製した前処理組成物を布帛に塗布して、マングルにてピックアップ率８０％で絞って乾燥させた。その後、インクジェットプリンターＰＸ−Ｇ９３０（セイコーエプソン株式会社製）のカートリッジに各例のインク（インク１及びインク２）を充填し、前処理工程を行った布帛に、１４４０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉの解像度で、インク打ち込み量２３ｍｇ／ｉｎｃｈ２の条件で、インクを付着させて画像を形成した。
【０１９９】
次に、画像が形成された布帛に対して１０２℃で１０分間スチーミングを行った後、ラッコールＳＴＡ（明成化学株式会社製、界面活性剤）を０．２質量％含む水溶液を用いて９０℃で１０分間洗浄し、乾燥させ各評価サンプルを得た。
【０２００】
得られた評価サンプルを、測色器（商品名「Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ」、Ｘ−ＲＩＴＥ社製、測定条件：光源Ｄ６５、フィルターＤ６５、φ２度)を用いて求めたａ＊、ｂ＊値から、色相角∠ｈ°及び彩度Ｃ＊を算出した。なお、各布帛の白色度Ｌ＊についても同様に、測色器（商品名「Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ」、Ｘ−ＲＩＴＥ社製）、測定条件：光源Ｄ６５、フィルターＤ６５、φ２度)を用いて測定した。算出した色相角∠ｈ°及び彩度Ｃ＊について、以下の評価基準に従って評価を行った。なお、表１ではインク１及びインク２の評価結果をそれぞれ記載した。表２〜５では、インク１及びインク２の評価が共にＡであった。そのため、表２〜５においては、評価結果をインク１、インク２にそれぞれ分けず、評価結果を記載した。
【０２０１】
＜インク１の評価基準＞
Ａ：印捺対象の全ての布帛について、
色相角∠ｈ°が２８０°以上３００°以下、かつ、彩度Ｃ＊が４５以下。
Ｂ：印捺対象の全ての布帛について、
色相角∠ｈ°が２６０°以上２８０°未満、又は、３００°より大きく３１０°以下であり、かつ、彩度Ｃ＊が４５以下。
Ｃ：印捺対象の全ての布帛について、
色相角∠ｈ°が２６０°以上３１０°以下、かつ、彩度Ｃ＊が４５より大きい。
【０２０２】
＜インク２の評価基準＞
Ａ：印捺対象の全ての布帛について、
色相角∠ｈ°が２０°以上６０°以下、かつ、彩度Ｃ＊が６５以下。
Ｂ：印捺対象の全ての布帛について、
色相角∠ｈ°が１５°以上２０°未満、又は、６０°より大きく８０°以下であり、かつ、彩度Ｃ＊が６５以下。
Ｃ：印捺対象の全ての布帛について、
色相角∠ｈ°が１５°以上８０°以下、かつ、彩度Ｃ＊が６５より大きい。
【０２０３】
（２）表１について
＜インクセットを用いた評価用印捺染物の作製方法、及び色相角及び彩度の確認方法＞
インクジェットプリンターＰＸ−Ｇ９３０（セイコーエプソン株式会社製）のカートリッジに各例のインク（インク１〜インク５）を充填した以外は、上記方法と同様にして画像を印捺した。なお、各画像は、表１に示された色相角及び彩度の範囲（評価用印捺物の条件）となるように作製し、作製時に使用したインクの組み合わせを、耐光性評価結果の欄に括弧付きで示した。例えば、実施例１の下記条件における評価用印捺物は、インク１とインク２を用いて作製したことを示す。
対象布帛：            綿１００％
評価用印捺物の条件：色相角∠ｈ°が０°以上１５°以下、彩度Ｃ＊が４０以下
括弧付き表記：（インク１／インク２）
【０２０４】
＜耐光性評価＞
各例について、捺染物の耐光性評価を以下のように行った。上記色相角及び彩度の確認で得られた評価サンプルを用いて、ＩＳＯ  １０５  Ｂ０２に従って実施し、以下の基準に従って結果を評価した。評価結果を表１に示す。なお、この評価は、変退色を調べ、堅ろう度を判定するものであり、色相角を直接測定するものではないが、少なくとも変色を判定することができる。
Ａ：耐光性が５級以上。
Ｂ：耐光性が４級以上５級未満。
Ｃ：耐光性が３級以上４級未満。
Ｄ：耐光性が３級未満。
【０２０５】
（３）表２〜５について
＜画質評価＞
上記、色相角及び彩度を確認したのと同様の方法で、前処理・スチーミング・洗浄を行った。ただし、印捺に関しては、下記のような操作を行い、評価用の画像パッチを印捺した。また、反応性のインクセットを評価する際は綿１００％に、酸性インクセットを評価する際はＰＡエラストマーに印捺を行った。
【０２０６】
（印捺方法）
インクジェットプリンターＰＸ−Ｇ９３０（セイコーエプソン株式会社製）のカートリッジにインクセットを構成するインクを充填した。充填後、ノズルチェックパターンを印刷して充填不良・ノズル目詰まりの無いことを確認してから、ヘッドをホームポジションに戻した状態（すなわち、ヘッドノズル面にヘッドキャップをした状態）にして、４０℃／４０％ＲＨの環境下で１ヶ月放置した。その後、クリーニング動作を１回実施した後、印捺を行った。
【０２０７】
なお、インク１の組成を変化させた表２及び表４については、インク１〜インク５の配合量を適宜調整し、色相角を２６０°から１０°刻みに３１０°まで変化させた６パターン、彩度を１０から１０刻みに４０まで変化させた４パターンの組み合わせから得られる合計２４個の画像パッチを用いて画質評価を行った。
【０２０８】
また、インク２の組成を変化させた表３及び表５についても同様に、色相角を２０°から１０°刻みに７０°まで変化させた６パターン、彩度を１０から１０刻みに４０まで変化させた４パターンの組み合わせから得られる合計２４個の画像パッチを用いて画質評価を行った。一連の評価基準を下記に示す。
【０２０９】
Ａ：２４通りの画像パッチのいずれのパッチにおいても、抜けや粒状性が無く、発色濃度が良好な画像パッチが得られた。
Ｂ：２４通りの画像パッチの内、抜けや粒状性が見られたパッチが１個〜２個存在した、又は、いずれのパッチにおいても、抜けや粒状性は見られなかったが、明らかに発色濃度が低い画像パッチが存在した。
Ｃ：２４通りの画像パッチの内、抜けや粒状性が見られたパッチが３個〜５個存在した。
Ｄ：２４通りの画像パッチの内、抜けや粒状性が見られたパッチが６個以上存在した。
【０２１０】
＜印字安定性：目詰まり放置回復性＞
インクジェットプリンターＰＸ−Ｇ９３０（セイコーエプソン株式会社製）のカートリッジにインクセットを構成する上記の捺染用インクジェットインク組成物を充填した。充填後、ノズルチェックパターンを印刷して充填不良・ノズル目詰まりの無いことを確認してから、ヘッドをホームポジションに戻した状態（すなわち、ヘッドノズル面にヘッドキャップをした状態）にして、４０℃／４０％ＲＨの環境下で１ヶ月放置した。放置後、ノズルチェックパターンを印刷してノズルの吐出状況を観察することで、インクセットを構成する全インクのインクジェットヘッドの目詰まり放置回復性を評価した。その評価基準を以下に示す。評価結果を表２〜５に示す。
【０２１１】
Ａ：クリーニング動作が１回で、全ノズルから全インク組成物が正常吐出された
Ｂ：クリーニング動作が２回〜５回の範囲内で、全ノズルから全インク組成物が正常吐出された。
Ｃ：クリーニング動作が６回〜１０回の範囲内で、全ノズルから全インク組成物が正常吐出された。
Ｄ：全ノズルから全インク組成物が正常吐出されるまでにクリーニング動作が１１回以上必要であったか、又は、クリーニング動作を１１回以上行っても、正常吐出されないノズルがあった。
【０２１２】
＜印字評価：連続吐出安定性評価＞
インクジェットプリンターＰＸ−Ｇ９３０（セイコーエプソン株式会社製）のカートリッジにインクセットを構成する上記の捺染用インクジェットインク組成物を充填後、Ａ４普通紙に１０００枚の連続印字を行い、クリーニング動作を行わずに、連続で印刷できる枚数の平均値を求め、以下の試験方法及び基準により評価した。評価結果を表２〜４に示す。
【０２１３】
試験方法（１）：印刷中、印刷不備（ドットの乱れ、抜け、曲り）が発生した段階で印刷を中断し、クリーニング動作を行い回復させる。回復に複数回のクリーニングを要した場合は、複数回のクリーニング動作を合わせて不備１回とみなす。
【０２１４】
試験方法（２）：インクカートリッジのインクエンドによる印刷の一時停止の場合、又は、明らかにインクエンドが原因と判断できる印刷不備の場合はノーカウントとし、速やかにインクカートリッジを交換して、印刷を再開させる。
（評価基準）
Ａ：平均連続印刷枚数が、８０枚以上。
Ｂ：平均連続印刷枚数が、４０枚以上８０枚未満。
Ｃ：平均連続印刷枚数が、２０枚以上４０枚未満。
Ｄ：平均連続印刷枚数が、２０枚未満。
【０２１５】
＜異物の評価＞
インクジェットプリンターＰＸ−Ｇ９３０（セイコーエプソン株式会社製）のカートリッジにインクセットを構成する上記のインク組成物を充填した。充填後、ノズルチェックパターンを印刷して充填不良・ノズルの目詰まりが無いことを確認してから、ヘッドをホームポジションに戻した状態（すなわち、ヘッドノズル面にヘッドキャップをした状態）にして、２５℃、または、４０℃で３ヶ月間プリンターを放置した。その後、プリンターからヘッドを取りはずし、ノズル先端の様子を目視で観察した。この際、以下の評価基準に従って、異物の評価を実施した。
（評価基準）
Ａ：異物の発生は見られなかった。 
Ｂ：異物の発生により、ノズルが目詰まりを起こしていたが、
クリーニング等のメンテナンスにより、実使用できる状態に戻すことができた。
Ｃ：異物の発生により、ノズルが目詰まりを起こしており、
クリーニング等のメンテナンスを実施しても、実使用できる状態に戻すことができなかった。
【０２１６】
＜耐光性評価＞
各例について、捺染物の耐光性評価を以下のように行った。上記画質評価で得られた評価サンプルを用いて、ＩＳＯ  １０５  Ｂ０２に従って実施し、以下の基準に従って結果を評価した。評価結果はいずれもＡであった。なお、この評価は、変退色を調べ、堅ろう度を判定するものであり、色相角を直接測定するものではないが、少なくとも変色を判定することができる。
Ａ：耐光性が５級以上。
Ｂ：耐光性が４級以上５級未満。
Ｃ：耐光性が３級以上４級未満。
Ｄ：耐光性が３級未満。
【０２１７】
３．５．評価結果
上記評価結果から、以下のことが判明した。
【０２１８】
（１）実施例１〜４のインクセット（捺染インクジェットインク組成物セット）は、色相角∠ｈ°が２６０°以上３１０°以下の範囲であり、彩度Ｃ＊が４５以下である捺染インクジェットインク組成物（インク１）と、色相角∠ｈ°が１５°以上８０°以下の範囲であり、彩度Ｃ＊が６５以下である捺染インクジェットインク組成物（インク２）と、を備えている。
【０２１９】
そのため、反応染料（実施例１〜３）の場合、色相角∠ｈ°が２６０°以上３１０°以下の範囲ではインク１単独で彩度Ｃ＊を４０以下とすることができた。また、反応染料（実施例２、３）の場合、色相角∠ｈ°が１５°以上８０°以下の範囲ではインク１及びインク５（ブラック）を併用することで彩度Ｃ＊を４０以下とすることができた
【０２２０】
一方、酸性染料（実施例４）の場合、色相角∠ｈ°が２６０°以上３１０°以下の範囲及び色相角∠ｈ°が１５°以上８０°以下の範囲の両方で、それぞれインク２及びインク１単独で彩度Ｃ＊を４０以下及び３０以下とすることができた。
【０２２１】
これらのことから、実施例のインクセットは、いずれも色相角∠ｈ°が２６０°以上３１０°以下の範囲で彩度Ｃ＊が４５以下である色、及び、色相角∠ｈ°が１５°以上８０°以下の範囲で彩度Ｃ＊が６５以下である色、の両方を単独のインク、又は、少ないインク数（色数）で容易に表現できることが分かった。さらに、単独のインク、又は、少ないインク数（色数）で表現できることにより、非常に優れた耐光性を示すことが判明した。
【０２２２】
（２）これに対して、比較例１〜６のインクセットでは、反応性染料であっても酸性染料であっ
ても、色相角∠ｈ°が２６０°以上３１０°以下の範囲及び色相角∠ｈ°が１５°以上８０°以下の範囲の少なくとも一方の範囲の画像を形成する場合には、インクの混色が必要であることが分かった。そのため混色した画像の耐光性が劣っていた。
【０２２３】
さらに、比較例の結果から、混色により、色相角∠ｈ°が１５°以上８０°以下の範囲、色相角∠ｈ°が２６０°以上３１０°以下の範囲とできた場合でも、彩度Ｃ＊を４０以下及び３０以下とするために、インク５が必要となっており、インク数（色数）がより多く必要であることが示唆された。この傾向は酸性染料において特に顕著であった。
【０２２４】
（３）表１には記載していないが、反応性インクセット（実施例１〜３、比較例１、３、４）に関しては、綿１００％と同等の結果が、ビスコース、シルクに対しても成立することが確認できた。
【０２２５】
（４）表１には記載していないが、酸性インクセット（実施例４、比較例２、５、６）に関しては、ＰＡエラストマーと同等の結果が、シルク、ウールに対しても成立することが確認できた。
【０２２６】
（５）実施例５〜２８（表２、表３）をみると、反応性染料のインクセットである各実施例のいずれも良好な結果となった。これらの実施例の中から読み取れる主な事項としては、染料濃度が２質量％であると画質が若干悪くなり、１８質量％となると画質、印字安定性がやや悪くなること、標準沸点が２９０℃のグリセリンが含まれないほうが画質、印字安定性がより良くなること、ベンゾトリアゾールが含有される場合、実施例１２では実用上は問題ない範囲で異物が発生するが、実施例２４では異物が発生しないこと、アルキルポリオール及び環状アミドの量により評価結果がやや影響を受けること、等であった。
【０２２７】
（６）実施例２９〜３６（表４、表５）をみると、酸性染料のインクセットである各実施例のいずれも良好な結果となった。これらの実施例の中から読み取れる主な事項としては、実施例３０〜３２の結果から環状アミドが含まれなくても良好な結果が得られ酸性染料の溶解性が高いこと、実施例３４ではＣ．Ｉ．アシッドブラウン２９８を用いた場合には環状アミドが配合された方がよりよいこと、酸性染料の場合には標準沸点が２９０℃と高いグリセリンを用いても問題が無いこと（これは水酸基が残存しても酸性染料の染着を阻害しにくいためと考えられる）、グリコールエーテルが配合された方がさらに良好な評価となること、等であった。
【０２２８】
本発明は、上述した実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成（例えば、機能、方法及び結果が同一の構成、あるいは目的及び効果が同一の構成）を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成又は同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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