(57)【要約】      （修正有）【課題】ホルムアルデヒド放散量が極めて少なく、かつ優れた機械的特性を有する寝具材料、濾過材料、絶縁材料、耐火材料、絶縁材料、緩衝材料、装飾材料、包装材料、充填材料及び清掃用材料に適した軟質メラミン／ホルムアルデヒド発泡体の提供。【解決手段】ａ）特定の比率のメラミン及びホルムアルデヒドを反応器中に入れ、ｂ）改質剤の添加により、その後にメラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液を得て、ｃ）該予備縮合物溶液を、適切な順序で、乳化させ、発泡させ、そして架橋させることで、発泡体ブロックを得て、ｄ）該発泡体ブロックを、熱処理によって更に硬化させ、ｅ）熱処理された発泡体を、洗浄し、そして乾燥させることで、完成した発泡体が得られる。。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ホルムアルデヒド放散量が極めて少なく、かつ優れた機械的特性を有する軟質メラミン／ホルムアルデヒド発泡体の製造方法であって、以下に列挙されるように、
ａ）メラミン及びホルムアルデヒドを特定の比率で反応器中に入れ、
ｂ）２０分〜４０分後に、改質剤を添加し、改質されたメラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液を得て、
ｃ）該予備縮合物溶液を、適切な順序で、乳化させ、発泡させ、そして架橋させることで、発泡体ブロックを得て、
ｄ）該発泡体ブロックを、熱処理によって更に硬化させ、
ｅ）熱処理された発泡体を、特定の溶液で洗浄し、そして乾燥させ、前記軟質メラミン／ホルムアルデヒド発泡体を得る、製造方法。
【請求項２】
前記軟質メラミン／ホルムアルデヒド発泡体の製造に使用される改質剤は、第一級及び／又は第二級アミノ基を含む化合物である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記第一級及び／又は第二級アミノ基を含む改質剤は、エチレンアミン類：
【化１】
2019070105.tif 000009
、ポリエチレンポリアミン：
【化２】
2019070105.tif 000010
、ポリエチレンイミン：
【化３】
2019070105.tif 000011
、ポリオキシエチレンビス（アミン）：
【化４】
2019070105.tif 000012
、ポリアクリルアミド：
【化５】
2019070105.tif 000013
、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンアミン及びポリ（プロピレングリコール）−ビス（２−アミノプロピルエーテル）のうちの１つ又は幾つかである、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記改質剤は、溶液温度が７０℃〜９０℃に達したらメラミン／ホルムアルデヒド溶液
中に添加され、その添加された改質剤の比率は、メラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物に対して０重量％〜３０重量％である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
洗浄過程の前に、熱処理された発泡体は、水酸化アンモニウム、過酸化水素、フェントン試薬及びアミン溶液のうちの１つ又は幾つかを含む特定濃度の溶液中で浸漬されるべきである、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
水酸化アンモニウムの濃度は、０．５重量％〜２５．０重量％であり、過酸化水素の濃度は、１重量％〜３０重量％であり、過酸化水素／第一鉄イオンのモル比は、１０：１〜１：１であり、アミン溶液の濃度は、０．５重量％〜２５．０重量％である、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記溶液と熱処理された発泡体との容積比は、３：１〜５：１であり、浸漬時間は、１０分〜１８０分であり、炉又はマイクロ波装置中での乾燥温度は、１００℃〜２５０℃である、請求項５に記載の方法。
【請求項８】
乳化の間に、乳化剤、発泡剤、そして硬化剤が予備縮合物溶液中に順次添加され、前記メラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液に対して、乳化剤の量は、５重量％〜２０重量％であり、発泡剤の量は、１０重量％〜３０重量％であり、硬化剤の量は、８重量％〜２０重量％である、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
乳化過程は、１分〜５分にわたり継続させるべきであり、発泡過程は、マイクロ波によって１分〜４分にわたり実施されるべきであり、硬化過程及び熱処理過程は、０．５時間〜３．０時間にわたって１００℃〜３００℃であるべきである、請求項１又は８に記載の方法。
【請求項１０】
本発明の軟質メラミン／ホルムアルデヒド発泡体は、寝具材料、濾過材料、防音材料、耐火材料、絶縁材料、耐衝撃材料、装飾材料、包装材料、充填材料及び清掃用材料の部分又は全体として使用することができる、請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、柔軟性が高く、かつホルムアルデヒド放散量が極めて少ないメラミン／ホルムアルデヒド発泡体の製造、改質及び利用に関する。  
【背景技術】
【０００２】
メラミン／ホルムアルデヒド発泡体は、その優れた難燃性、吸音性、熱絶縁性、断熱性及び加工性のため、航空宇宙分野、輸送分野、軍事分野、電子材料分野等において広く利用されている。しかしながら、メラミン／ホルムアルデヒド発泡体は、非常に乏しい機械的性能（特に、圧縮反発弾性、引裂特性及び破断伸び率）及び高いホルムアルデヒド放散を示す。これらの不利点は、その最終製品の利用の範囲及び開発を著しく制限し、環境及びヒトの健康を害しさえもする。したがって、柔軟性が高く、かつホルムアルデヒド放散量が少ない新規のメラミン／ホルムアルデヒド発泡体を開発することが必要に迫られている。
【０００３】
特許文献１は、ホルムアルデヒドの使用を減らすことによって、得られた発泡体のホルムアルデヒド放散量が少なくなることを開示している。しかしながら、該発泡体は、十分な架橋剤を用いずに製造されるため、機械的特性が乏しくなる。特許文献２は、尿素のようなホルムアルデヒド捕捉剤を使用することによって、得られた発泡体のホルムアルデヒド放散量が少なくなることを開示している。しかしながら、これらのホルムアルデヒド捕捉剤は、発泡体の製造のための高温過程の間に不活性化されやすい。一方で、ホルムアルデヒド捕捉剤の高い負荷量は、ホルムアルデヒド放散量が少なくするという目的を達成するためには望ましいが、それは材料の機械的特性を損ねることとなる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第０１／９４４３６号
【特許文献２】国際公開第０６／１３４０８３号
【発明の概要】
【０００５】
本発明は、以下を提供する：
ａ）機械的特性が高く、かつホルムアルデヒド放散量が極めて少ないメラミン／ホルムアルデヒド発泡体の製造方法。
ｂ）第一級アミノ基及び／又は第二級アミノ基を含む巨大分子化合物を使用することによって、該発泡体の機械的特性及びホルムアルデヒド放散量を、同時に改善する。
ｃ）これらのメラミン／ホルムアルデヒド発泡体の利用例。これらの発泡体は、航空分野、輸送分野、建築分野、産業分野、電子情報分野等において広く使用することができる。
【０００６】
本発明のメラミン／ホルムアルデヒド発泡体の製造方法は、以下の通りに実施することができる：
１）メラミン及びホルムアルデヒドを特定の比率で反応器中に入れ、６０℃で２分〜６０分にわたり加熱する。触媒を添加することによって、その溶液のｐＨをアルカリ性に、好ましくは９〜１０に調整する。次いで、その溶液を７０℃〜９０℃に数分間かけて加熱する。その後に、その溶液に改質剤を添加する。曇点が生じたときに、メラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液が得られる。
２）硬化剤、発泡剤、そして乳化剤を、上記予備縮合物溶液中に添加する。次いで、そ
の溶液を、乳化装置（好ましくは高速乳化装置）を用いて乳化させ、マイクロ波エネルギーによる照射によって（好ましくは３００Ｗ〜１００００Ｗのマイクロ波装置を使用して）発泡させ、そして炉内での熱処理によって硬化させる。
３）熱処理された発泡体を特定の溶液で数回（好ましくは３回）にわたり洗浄し、そしてマイクロ波装置又は炉によって乾燥させる。ホルムアルデヒド放散量が少ない軟質メラミン−ホルムアルデヒド発泡体が得られる。
【０００７】
その他に、上述の触媒には、水酸化ナトリウム、トリエチルアミン、ヘキサメチレンテトラミン、硼砂のうちの１つ又は幾つかが含まれ、上述の乳化剤には、ポリエチレングリコールソルビタンモノラウレート（Ｔｗｅｅｎ  ２０）、ポリソルベート（Ｔｗｅｅｎ  ８０）、アルキルフェノールのポリオキシエチレン（ＯＰ−１０）のうちの１つ又は幾つかが含まれ、上述の発泡剤には、塩素化メタン、Ｎ−ペンタン、シクロヘキサン、Ｎ−ブタン及び石油エーテルのうちの１つ又は幾つかが含まれる。
【０００８】
上述の硬化剤には、塩酸、硫酸、塩化アンモニウム、ギ酸、ｐ−トルエンスルホン酸塩及びホウ酸のうちの１つ又は幾つかが含まれる。
【０００９】
さらに、上述の改質剤には、エチレンアミン類：
【化１】
2019070105.tif 000002
、ポリエチレンポリアミン：
【化２】
2019070105.tif 000003
、ポリエチレンイミン：
【化３】
2019070105.tif 000004
、ポリオキシエチレンビス（アミン）：
【化４】
2019070105.tif 000005
、ポリアクリルアミド：
【化５】
2019070105.tif 000006
、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンアミン及びポリ（プロピレングリコール）−ビス（２−アミノプロピルエーテル）のうちの１つ又は幾つかが含まれる。ポリエチレンイミンの分子量は、好ましくは６００から１００００まで、特
に好ましくは６００から１８００までである。ポリオキシエチレンビス（アミン）の分子量は、好ましくは１０００から４０００までである。ポリアクリルアミドの分子量は、好ましくは１００００００から２００００００までである。また、ポリ（プロピレングリコール）−ビス（２−アミノプロピルエーテル）の分子量は、好ましくは２００〜４０００まで、特に好ましくは２００から４００までである。
【００１０】
洗浄過程において、熱処理された発泡体は、水酸化アンモニウム、過酸化水素、フェントン試薬及びアミン溶液のうちの１つ又は幾つかを含む特定濃度の溶液中で浸漬される。水酸化アンモニウムの濃度は、０．５重量％〜２５．０重量％であり、過酸化水素の濃度は、１重量％〜３０重量％であり、過酸化水素／第一鉄イオンのモル比は、１０：１〜１：１であり、アミン溶液の濃度は、０．５重量％〜２５．０重量％である。上記溶液と熱処理された発泡体との容積比は、３：１〜５：１であり、浸漬時間は、１０分〜１８０分であり、炉又はマイクロ波装置中での乾燥温度は、１００℃〜２５０℃である。
【００１１】
本発明の軟質メラミン／ホルムアルデヒド発泡体は、寝具材料、濾過材料、防音材料、耐火材料、絶縁材料、耐衝撃材料、装飾材料、包装材料、充填材料及び清掃用材料の部分又は全体として使用することができる。
【００１２】
発行特許と比較して、本発明は、以下の幾つかの利点を有する：
ａ）優れた機械的特性。第一級及び／又は第二級アミノ基を含む長鎖改質剤は、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂と反応することができ、それにより、樹脂の架橋密度が低減され、そして発泡体の柔軟性及び機械的特性（特に引裂強さ）が改善されることとなる。
ｂ）少ないホルムアルデヒド放散量。改質剤のアミノ基／イミノ基とホルムアルデヒドとの間の高い反応性は、該ホルムアルデヒドの転化速度を高めることができる。また、これらのアミノ基／イミノ基は、より安定なメチレン結合の形成を促進することとなる。
その一方で、洗浄過程で使用されるフェントン試薬中の第一鉄イオンは、過酸化水素の酸化能を高め、かつホルムアルデヒドをギ酸へと転化させる触媒的な役割を担うことができ、それにより、発泡体中の遊離ホルムアルデヒドの含量を効果的に減らすことができる。一方で、洗浄過程において、水溶性アミノ基を含む化合物はホルムアルデヒドを捕捉することができ、こうして発泡体中の遊離ホルムアルデヒドは更に減らされる。その他に、発泡体中の不安定な結合は洗浄過程の間に破壊されることとなり、こうして少ないホルムアルデヒド放散量がもたらされる。ホルムアルデヒド捕捉剤の使用と比較して、特殊な洗浄処理を用いることで、発泡体のその他の特性を損なうことなく、ホルムアルデヒド放散量を効果的に減らすことができる。これらの洗浄溶液はまた、環境に優しく、かつ再利用しやすい。
ｃ）優れた総合的特性。発泡体の密度は、ＧＢ／ｔ  ６３６４−１９９５に準じて８ｇ／ｌ〜１０ｇ／ｌの範囲内である。圧縮永久歪みは、ＧＢ／ｔ  ６６６９−２００８及びＩＳＯ  １８５６：２０００に準じて３０％から１０％〜０％にまで改善される。変形回復率は、ＧＢ／ｔ  ６６７０−２００８に準じて９０％から９５％〜１００％にまで改善される。引裂強さは、ＧＢ／ｔ  １０８０８−２００６に準じて２０Ｎ／ｍ〜３０Ｎ／ｍから９０Ｎ／ｍ〜１２０Ｎ／ｍにまで改善される。ホルムアルデヒド放散量は、ＧＢ／ｔ
２９１２．１−２００９に準じて０ｐｐｍ〜５０ｐｐｍである。
ｄ）容易かつ成熟した製造方法。本発明により提供される製造方法は、容易であり、工業化がしやすい。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】ポリエチレンポリアミンによって改質された発泡体の化学式を示す図である。
【図２】エチレンアミン類によって改質された発泡体の化学式を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【実施例】
【００１４】
比較例
１）メラミン及びホルムアルデヒドを１：３の比率で反応器中に入れ、６０℃で３０分にわたり加熱する。全ての固形のホルムアルデヒドが溶解したら、水酸化ナトリウム溶液を添加して、ｐＨを８．５に調整する。次いで、温度を８５℃に高め、３０分間にわたり保持する。曇点が生じたときに、メラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液が得られる。
【００１５】
２）上記１）により得られたメラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液を、ギ酸（６重量％）、Ｎ−ペンタン（２１重量％）及びＴｗｅｅｎ  ８０（５重量％）で乳化させる。次いで、それをマイクロ波エネルギーによる照射により２分間かけて発泡させ、炉内での２５０℃での２時間にわたる熱処理によって硬化させる。
【００１６】
本発明による実施例（１）
１）メラミン及びホルムアルデヒドを１：２の比率で反応器中に入れ、６０℃で３０分にわたり加熱する。全ての固形のホルムアルデヒドが溶解したら、水酸化ナトリウム溶液を添加して、ｐＨを８．５に調整する。次いで、温度を８５℃に高め、３０分間にわたり保持する。その後に、その溶液にポリエチレンイミン（４重量％）を添加する。曇点が生じたときに、メラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液が得られる。
【００１７】
２）上記１）により得られたメラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液を、塩化アンモニウム（４重量％）、ペンタン（２２重量％）及びＴｗｅｅｎ  ８０（６重量％）で乳化させる。次いで、それをマイクロ波エネルギーによる照射により２分間かけて発泡させ、炉内での２００℃での１時間にわたる熱処理によって硬化させる。
【００１８】
本発明による実施例（２）
１）メラミン及びホルムアルデヒドを１：２．５の比率で反応器中に入れ、６０℃で３０分にわたり加熱する。全ての固形のホルムアルデヒドが溶解したら、水酸化ナトリウム溶液を添加して、ｐＨを８．５に調整する。次いで、温度を８５℃に高め、３０分間にわたり保持する。その後に、その溶液にポリエチレンイミン（１０重量％）を添加する。曇点が生じたときに、メラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液が得られる。
【００１９】
２）上記１）により得られたメラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液を、塩酸（１０重量％）、ペンタン（２２重量％）及びＴｗｅｅｎ  ８０（６重量％）で乳化させる。次いで、それをマイクロ波エネルギーによる照射により２分間かけて発泡させ、炉内での１５０℃での１時間にわたる熱処理によって硬化させる。
【００２０】
本発明による実施例（３）
１）メラミン及びホルムアルデヒドを１：３の比率で反応器中に入れ、６０℃で３０分にわたり加熱する。全ての固形のホルムアルデヒドが溶解したら、水酸化ナトリウム溶液を添加して、ｐＨを８．５に調整する。次いで、温度を８５℃に高め、３０分間にわたり保持する。その後に、その溶液にポリエチレンイミン（１５重量％）を添加する。曇点が生じたときに、メラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液が得られる。
【００２１】
２）上記１）により得られたメラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液を、硫酸（１２重量％）、石油エーテル（２３重量％）及びＴｗｅｅｎ  ２０（８重量％）で乳化させる。次いで、それをマイクロ波エネルギーによる照射により２分間かけて発泡させ、炉内での１００℃での２時間にわたる熱処理によって硬化させる。
【００２２】
本発明による実施例（４）
１）メラミン及びホルムアルデヒドを１：３の比率で反応器中に入れ、６０℃で３０分にわたり加熱する。全ての固形のホルムアルデヒドが溶解したら、水酸化ナトリウム溶液を添加して、ｐＨを８．５に調整する。次いで、温度を８５℃に高め、３０分間にわたり保持する。その後に、その溶液にポリエチレンイミン（２０重量％）を添加する。曇点が生じたときに、メラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液が得られる。
【００２３】
２）上記１）により得られたメラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液を、硫酸（１４重量％）、石油エーテル（２３重量％）及びＴｗｅｅｎ  ２０（８重量％）で乳化させる。次いで、それをマイクロ波エネルギーによる照射により２分間かけて発泡させ、炉内での１５０℃での２時間にわたる熱処理によって硬化させる。
【００２４】
本発明による実施例（５）
１）メラミン及びホルムアルデヒドを１：２の比率で反応器中に入れ、６０℃で３０分にわたり加熱する。全ての固形のホルムアルデヒドが溶解したら、水酸化ナトリウム溶液を添加して、ｐＨを８．５に調整する。次いで、温度を８５℃に高め、３０分間にわたり保持する。その後に、その溶液にポリエチレンイミン（４重量％）を添加する。曇点が生じたときに、メラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液が得られる。
【００２５】
２）上記１）により得られたメラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液を、塩化アンモニウム（８重量％）、ペンタン（２２重量％）及びＴｗｅｅｎ  ８０（６重量％）で乳化させる。次いで、それをマイクロ波エネルギーによる照射により２分間かけて発泡させ、炉内での２００℃での１時間にわたる熱処理によって硬化させる。
【００２６】
３）上記（２）により得られた熱処理された発泡体を、過酸化水素の濃度が４００ｍｍｏｌ／Ｌであり、かつ第一鉄イオンの濃度が１００ｍｍｏｌ／Ｌであるフェントン試薬で洗浄する。その後に、該発泡体を、マイクロ波照射又は炉によって乾燥させることで、ホルムアルデヒド放散量が少ない軟質メラミン−ホルムアルデヒド発泡体が得られる。
【００２７】
本発明による実施例（６）
１）メラミン及びホルムアルデヒドを１：２．５の比率で反応器中に入れ、６０℃で３０分にわたり加熱する。全ての固形のホルムアルデヒドが溶解したら、水酸化ナトリウム溶液を添加して、ｐＨを８．５に調整する。次いで、温度を８５℃に高め、３０分間にわたり保持する。その後に、その溶液にポリエチレンイミン（１０重量％）を添加する。曇点が生じたときに、メラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液が得られる。
【００２８】
２）上記１）により得られたメラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液を、塩酸（１０重量％）、ペンタン（２２重量％）及びＴｗｅｅｎ  ８０（６重量％）で乳化させる。次いで、それをマイクロ波エネルギーによる照射により２分間かけて発泡させ、炉内での１５０℃での１時間にわたる熱処理によって硬化させる。
【００２９】
３）上記（２）により得られた熱処理された発泡体を、過酸化水素の濃度が４００ｍｍｏｌ／Ｌであり、かつ第一鉄イオンの濃度が６０ｍｍｏｌ／Ｌであるフェントン試薬で洗浄する。その後に、該発泡体を、マイクロ波照射又は炉によって乾燥させることで、ホルムアルデヒド放散量が少ない軟質メラミン−ホルムアルデヒド発泡体が得られる。
【００３０】
本発明による実施例（７）
１）メラミン及びホルムアルデヒドを１：３の比率で反応器中に入れ、６０℃で３０分にわたり加熱する。全ての固形のホルムアルデヒドが溶解したら、水酸化ナトリウム溶液を添加して、ｐＨを８．５に調整する。次いで、温度を８５℃に高め、３０分間にわたり
保持する。その後に、その溶液にポリエチレンイミン（１５重量％）を添加する。曇点が生じたときに、メラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液が得られる。
【００３１】
２）上記１）により得られたメラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液を、硫酸（１２重量％）、石油エーテル（２３重量％）及びＴｗｅｅｎ−２０（８重量％）で乳化させる。次いで、それをマイクロ波エネルギーによる照射により２分間かけて発泡させ、炉内での１００℃での２時間にわたる熱処理によって硬化させる。
【００３２】
３）上記（２）により得られた熱処理された発泡体を、過酸化水素の濃度が５００ｍｍｏｌ／Ｌであり、かつ第一鉄イオンの濃度が５０ｍｍｏｌ／Ｌであるフェントン試薬で洗浄する。その後に、該発泡体を、マイクロ波照射又は炉によって乾燥させることで、ホルムアルデヒド放散量が少ない軟質メラミン−ホルムアルデヒド発泡体が得られる。
【００３３】
本発明による実施例（８）
１）メラミン及びホルムアルデヒドを１：３の比率で反応器中に入れ、６０℃で３０分にわたり加熱する。全ての固形のホルムアルデヒドが溶解したら、水酸化ナトリウム溶液を添加して、ｐＨを８．５に調整する。次いで、温度を８５℃に高め、３０分間にわたり保持する。その後に、その溶液にポリエチレンイミン（２０重量％）を添加する。曇点が生じたときに、メラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液が得られる。
【００３４】
２）上記１）により得られたメラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液を、硫酸（１４重量％）、石油エーテル（２３重量％）及びＴｗｅｅｎ−２０（８重量％）で乳化させる。次いで、それをマイクロ波エネルギーによる照射により２分間かけて発泡させ、炉内での１００℃での２時間にわたる熱処理によって硬化させる。
【００３５】
３）上記（２）により得られた熱処理された発泡体を、過酸化水素の濃度が５００ｍｍｏｌ／Ｌであり、かつ第一鉄イオンの濃度が５０ｍｍｏｌ／Ｌであるフェントン試薬で洗浄する。その後に、該発泡体を、マイクロ波照射又は炉によって乾燥させることで、ホルムアルデヒド放散量が少ない軟質メラミン−ホルムアルデヒド発泡体が得られる。
【００３６】
本発明による実施例（９）
１）メラミン及びホルムアルデヒドを１：１．５の比率で反応器中に入れ、６０℃で３０分にわたり加熱する。全ての固形のホルムアルデヒドが溶解したら、水酸化ナトリウム溶液を添加して、ｐＨを８．５に調整する。次いで、温度を８５℃に高め、３０分間にわたり保持する。その後に、その溶液にポリエチレンアミン（４重量％）を添加する。曇点が生じたときに、メラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液が得られる。
【００３７】
２）上記１）により得られたメラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液を、ｐ−トルエンスルホン酸塩（６重量％）、Ｎ−ブタン（２１重量％）及びＯＰ−１０（５重量％）で乳化させる。次いで、それをマイクロ波エネルギーによる照射により２分間かけて発泡させ、炉内での２８０℃での１時間にわたる熱処理によって硬化させる。
【００３８】
本発明による実施例（１０）
１）メラミン及びホルムアルデヒドを１：２．５の比率で反応器中に入れ、６０℃で３０分にわたり加熱する。全ての固形のホルムアルデヒドが溶解したら、水酸化ナトリウム溶液を添加して、ｐＨを８．５に調整する。次いで、温度を８５℃に高め、３０分間にわたり保持する。その後に、その溶液にポリエチレンアミン（１０重量％）を添加する。曇点が生じたときに、メラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液が得られる。
【００３９】
２）上記１）により得られたメラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液を、ホウ酸（
１２重量％）、シクロヘキサン（２２重量％）及びＴｗｅｅｎ−８０（６重量％）で乳化させる。次いで、それをマイクロ波エネルギーによる照射により２分間かけて発泡させ、炉内での２００℃での１．５時間にわたる熱処理によって硬化させる。
【００４０】
本発明による実施例（１１）
１）メラミン及びホルムアルデヒドを１：３の比率で反応器中に入れ、６０℃で３０分にわたり加熱する。全ての固形のホルムアルデヒドが溶解したら、水酸化ナトリウム溶液を添加して、ｐＨを８．５に調整する。次いで、温度を８５℃に高め、３０分間にわたり保持する。その後に、その溶液にポリエチレンアミン（１５重量％）を添加する。曇点が生じたときに、メラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液が得られる。
【００４１】
２）上記１）により得られたメラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液を、ホウ酸（１４重量％）、シクロヘキサン（２２重量％）及びＴｗｅｅｎ−２０（６重量％）で乳化させる。次いで、それをマイクロ波エネルギーによる照射により２分間かけて発泡させ、炉内での１２０℃での１．５時間にわたる熱処理によって硬化させる。
【００４２】
本発明による実施例（１２）
１）メラミン及びホルムアルデヒドを１：３の比率で反応器中に入れ、６０℃で３０分にわたり加熱する。全ての固形のホルムアルデヒドが溶解したら、水酸化ナトリウム溶液を添加して、ｐＨを８．５に調整する。次いで、温度を８５℃に高め、３０分間にわたり保持する。その後に、その溶液にポリエチレンアミン（２０重量％）を添加する。曇点が生じたときに、メラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液が得られる。
【００４３】
２）上記１）により得られたメラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液を、ホウ酸（２０重量％）、シクロヘキサン（２２重量％）及びＴｗｅｅｎ−８０（８重量％）で乳化させる。次いで、それをマイクロ波エネルギーによる照射により２分間かけて発泡させ、炉内での１００℃での２時間にわたる熱処理によって硬化させる。
【００４４】
本発明による実施例（１３）
１）メラミン及びホルムアルデヒドを１：１．５の比率で反応器中に入れ、６０℃で３０分にわたり加熱する。全ての固形のホルムアルデヒドが溶解したら、水酸化ナトリウム溶液を添加して、ｐＨを８．５に調整する。次いで、温度を８５℃に高め、３０分間にわたり保持する。その後に、その溶液にポリエチレンアミン（４重量％）を添加する。曇点が生じたときに、メラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液が得られる。
【００４５】
２）上記１）により得られたメラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液を、ｐ−トルエンスルホン酸塩（６重量％）、Ｎ−ブタン（２１重量％）及びＯＰ−１０（５重量％）で乳化させる。次いで、それをマイクロ波エネルギーによる照射により２分間かけて発泡させ、炉内での２８０℃での１時間にわたる熱処理によって硬化させる。
【００４６】
３）上記（２）により得られた熱処理された発泡体を、溶液の濃度が２１重量％であるトリエチレンテトラミン溶液で洗浄する。その後に、該発泡体を、マイクロ波照射又は炉によって乾燥させることで、ホルムアルデヒド放散量が少ない軟質メラミン−ホルムアルデヒド発泡体が得られる。
【００４７】
本発明による実施例（１４）
１）メラミン及びホルムアルデヒドを１：２．５の比率で反応器中に入れ、６０℃で３０分にわたり加熱する。全ての固形のホルムアルデヒドが溶解したら、水酸化ナトリウム溶液を添加して、ｐＨを８．５に調整する。次いで、温度を８５℃に高め、３０分間にわたり保持する。その後に、その溶液にポリエチレンアミン（１０重量％）を添加する。曇
点が生じたときに、メラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液が得られる。
【００４８】
２）上記１）により得られたメラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液を、ホウ酸（１２重量％）、シクロヘキサン（２２重量％）及びＴｗｅｅｎ−８０（６重量％）で乳化させる。次いで、それをマイクロ波エネルギーによる照射により２分間かけて発泡させ、炉内での２００℃での１．５時間にわたる熱処理によって硬化させる。
【００４９】
３）上記（２）により得られた熱処理された発泡体を、テトラエチレンペンタミンの濃度が１８重量％であるテトラエチレンペンタミン溶液で洗浄する。その後に、該発泡体を、マイクロ波照射又は炉によって乾燥させることで、ホルムアルデヒド放散量が少ない軟質メラミン−ホルムアルデヒド発泡体が得られる。
【００５０】
本発明による実施例（１５）
１）メラミン及びホルムアルデヒドを１：３の比率で反応器中に入れ、６０℃で３０分にわたり加熱する。全ての固形のホルムアルデヒドが溶解したら、水酸化ナトリウム溶液を添加して、ｐＨを８．５に調整する。次いで、温度を８５℃に高め、３０分間にわたり保持する。その後に、その溶液にポリエチレンアミン（１５重量％）を添加する。曇点が生じたときに、メラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液が得られる。
【００５１】
２）上記１）により得られたメラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液を、ホウ酸（１４重量％）、シクロヘキサン（２２重量％）及びＴｗｅｅｎ−２０（６重量％）で乳化させる。次いで、それをマイクロ波エネルギーによる照射により２分間かけて発泡させ、炉内での１２０℃での１．５時間にわたる熱処理によって硬化させる。
【００５２】
３）上記（２）により得られた熱処理された発泡体を、テトラエチレンペンタミンの濃度が８重量％であるテトラエチレンペンタミン溶液で洗浄する。その後に、該発泡体を、マイクロ波照射又は炉によって乾燥させることで、ホルムアルデヒド放散量が少ない軟質メラミン−ホルムアルデヒド発泡体が得られる。
【００５３】
本発明による実施例（１６）
１）メラミン及びホルムアルデヒドを１：３の比率で反応器中に入れ、６０℃で３０分にわたり加熱する。全ての固形のホルムアルデヒドが溶解したら、水酸化ナトリウム溶液を添加して、ｐＨを８．５に調整する。次いで、温度を８５℃に高め、３０分間にわたり保持する。その後に、その溶液にポリエチレンアミン（２０重量％）を添加する。曇点が生じたときに、メラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液が得られる。
【００５４】
２）上記１）により得られたメラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液を、ホウ酸（２０重量％）、シクロヘキサン（２２重量％）及びＴｗｅｅｎ−８０（８重量％）で乳化させる。次いで、それをマイクロ波エネルギーによる照射により２分間かけて発泡させ、炉内での１００℃での２時間にわたる熱処理によって硬化させる。
【００５５】
３）上記（２）により得られた熱処理された発泡体を、テトラエチレンペンタミンの濃度が３重量％であるテトラエチレンペンタミン溶液で洗浄する。その後に、該発泡体を、マイクロ波照射又は炉によって乾燥させることで、ホルムアルデヒド放散量が少ない軟質メラミン−ホルムアルデヒド発泡体が得られる。
【００５６】
本発明による実施例（１７）
１）メラミン及びホルムアルデヒドを１：２の比率で反応器中に入れ、６０℃で３０分にわたり加熱する。全ての固形のホルムアルデヒドが溶解したら、トリエチルアミンを添加して、ｐＨを８．５に調整する。次いで、温度を８５℃に高め、３０分間にわたり保持
する。その後に、その溶液にトリエチレンテトラミン（２重量％）を添加する。曇点が生じたときに、メラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液が得られる。
【００５７】
２）上記１）により得られたメラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液を、塩酸（７重量％）、石油エーテル（２２重量％）及びＴｗｅｅｎ−２０（６重量％）で乳化させる。次いで、それをマイクロ波エネルギーによる照射により２分間かけて発泡させ、炉内での３００℃での０．５時間にわたる熱処理によって硬化させる。
【００５８】
本発明による実施例（１８）
１）メラミン及びホルムアルデヒドを１：２．５の比率で反応器中に入れ、６０℃で３０分にわたり加熱する。全ての固形のホルムアルデヒドが溶解したら、トリエチルアミンを添加して、ｐＨを８．５に調整する。次いで、温度を８５℃に高め、３０分間にわたり保持する。その後に、その溶液にトリエチレンテトラミン（１０重量％）を添加する。曇点が生じたときに、メラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液が得られる。
【００５９】
２）上記１）により得られたメラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液を、ギ酸（９重量％）、石油エーテル（２２重量％）及びＴｗｅｅｎ−２０（７重量％）で乳化させる。次いで、それをマイクロ波エネルギーによる照射により２分間かけて発泡させ、炉内での２５０℃での１時間にわたる熱処理によって硬化させる。
【００６０】
本発明による実施例（１９）
１）メラミン及びホルムアルデヒドを１：３の比率で反応器中に入れ、６０℃で３０分にわたり加熱する。全ての固形のホルムアルデヒドが溶解したら、トリエチルアミンを添加して、ｐＨを８．５に調整する。次いで、温度を８５℃に高め、３０分間にわたり保持する。その後に、その溶液にトリエチレンテトラミン（２０重量％）を添加する。曇点が生じたときに、メラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液が得られる。
【００６１】
２）上記１）により得られたメラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液を、ギ酸（１２重量％）、Ｎ−ペンタン（２２重量％）及びＯＰ−１０（７重量％）で乳化させる。次いで、それをマイクロ波エネルギーによる照射により２分間かけて発泡させ、炉内での２００℃での１．５時間にわたる熱処理によって硬化させる。
【００６２】
本発明による実施例（２０）
１）メラミン及びホルムアルデヒドを１：３の比率で反応器中に入れ、６０℃で３０分にわたり加熱する。全ての固形のホルムアルデヒドが溶解したら、トリエチルアミンを添加して、ｐＨを８．５に調整する。次いで、温度を８５℃に高め、３０分間にわたり保持する。その後に、その溶液にトリエチレンテトラミン（２５重量％）を添加する。曇点が生じたときに、メラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液が得られる。
【００６３】
２）上記１）により得られたメラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液を、ギ酸（１５重量％）、Ｎ−ペンタン（２２重量％）及びＴｗｅｅｎ−８０（７重量％）で乳化させる。次いで、それをマイクロ波エネルギーによる照射により２分間かけて発泡させ、炉内での１５０℃での２時間にわたる熱処理によって硬化させる。
【００６４】
本発明による実施例（２１）
１）メラミン及びホルムアルデヒドを１：２の比率で反応器中に入れ、６０℃で３０分にわたり加熱する。全ての固形のホルムアルデヒドが溶解したら、トリエチルアミンを添加して、ｐＨを８．５に調整する。次いで、温度を８５℃に高め、３０分間にわたり保持する。その後に、その溶液にトリエチレンテトラミン（２重量％）を添加する。曇点が生じたときに、メラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液が得られる。
【００６５】
２）上記１）により得られたメラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液を、塩酸（７重量％）、石油エーテル（２２重量％）及びＴｗｅｅｎ−２０（６重量％）で乳化させる。次いで、それをマイクロ波エネルギーによる照射により２分間かけて発泡させ、炉内での３００℃での０．５時間にわたる熱処理によって硬化させる。
【００６６】
３）上記（２）により得られた熱処理された発泡体を、過酸化水素の濃度が５００ｍｍｏｌ／Ｌであり、かつ第一鉄イオンの濃度が２００ｍｍｏｌ／Ｌであるフェントン試薬で洗浄する。その後に、該発泡体を、マイクロ波照射又は炉によって乾燥させることで、ホルムアルデヒド放散量が少ない軟質メラミン−ホルムアルデヒド発泡体が得られる。
【００６７】
本発明による実施例（２２）
１）メラミン及びホルムアルデヒドを１：２．５の比率で反応器中に入れ、６０℃で３０分にわたり加熱する。全ての固形のホルムアルデヒドが溶解したら、トリエチルアミンを添加して、ｐＨを８．５に調整する。次いで、温度を８５℃に高め、３０分間にわたり保持する。その後に、その溶液にトリエチレンテトラミン（１０重量％）を添加する。曇点が生じたときに、メラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液が得られる。
【００６８】
２）上記１）により得られたメラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液を、ギ酸（９重量％）、石油エーテル（２２重量％）及びＴｗｅｅｎ−２０（７重量％）で乳化させる。次いで、それをマイクロ波エネルギーによる照射により２分間かけて発泡させ、炉内での２５０℃での１時間にわたる熱処理によって硬化させる。
【００６９】
３）上記（２）により得られた熱処理された発泡体を、過酸化水素の濃度が５００ｍｍｏｌ／Ｌであり、かつ第一鉄イオンの濃度が１５０ｍｍｏｌ／Ｌであるフェントン試薬で洗浄する。その後に、該発泡体を、マイクロ波照射又は炉によって乾燥させることで、ホルムアルデヒド放散量が少ない軟質メラミン−ホルムアルデヒド発泡体が得られる。
【００７０】
本発明による実施例（２３）
１）メラミン及びホルムアルデヒドを１：３の比率で反応器中に入れ、６０℃で３０分にわたり加熱する。全ての固形のホルムアルデヒドが溶解したら、トリエチルアミンを添加して、ｐＨを８．５に調整する。次いで、温度を８５℃に高め、３０分間にわたり保持する。その後に、その溶液にトリエチレンテトラミン（２０重量％）を添加する。曇点が生じたときに、メラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液が得られる。
【００７１】
２）上記１）により得られたメラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液を、ギ酸（１２重量％）、N−ペンタン（２２重量％）及びＯＰ−１０（７重量％）で乳化させる。次
いで、それをマイクロ波エネルギーによる照射により２分間かけて発泡させ、炉内での２００℃での１．５時間にわたる熱処理によって硬化させる。
【００７２】
３）上記（２）により得られた熱処理された発泡体を、過酸化水素の濃度が４００ｍｍｏｌ／Ｌであり、かつ第一鉄イオンの濃度が２００ｍｍｏｌ／Ｌであるフェントン試薬で洗浄する。その後に、該発泡体を、マイクロ波照射又は炉によって乾燥させることで、ホルムアルデヒド放散量が少ない軟質メラミン−ホルムアルデヒド発泡体が得られる。
【００７３】
本発明による実施例（２４）
１）メラミン及びホルムアルデヒドを１：３の比率で反応器中に入れ、６０℃で３０分にわたり加熱する。全ての固形のホルムアルデヒドが溶解したら、トリエチルアミンを添加して、ｐＨを８．５に調整する。次いで、温度を８５℃に高め、３０分間にわたり保持する。その後に、その溶液にトリエチレンテトラミン（２５重量％）を添加する。曇点が
生じたときに、メラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液が得られる。
【００７４】
２）上記１）により得られたメラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液を、ギ酸（１５重量％）、N−ペンタン（２２重量％）及びＴｗｅｅｎ−８０（７重量％）で乳化させ
る。次いで、それをマイクロ波エネルギーによる照射により２分間かけて発泡させ、炉内での１５０℃での２時間にわたる熱処理によって硬化させる。
【００７５】
３）上記（２）により得られた熱処理された発泡体を、過酸化水素の濃度が４００ｍｍｏｌ／Ｌであり、かつ第一鉄イオンの濃度が１５０ｍｍｏｌ／Ｌであるフェントン試薬で洗浄する。その後に、該発泡体を、マイクロ波照射又は炉によって乾燥させることで、ホルムアルデヒド放散量が少ない軟質メラミン−ホルムアルデヒド発泡体が得られる。
【００７６】
本発明による実施例（２５）
１）メラミン及びホルムアルデヒドを１：２の比率で反応器中に入れ、６０℃で３０分にわたり加熱する。全ての固形のホルムアルデヒドが溶解したら、トリエチルアミンを添加して、ｐＨを８．５に調整する。次いで、温度を８５℃に高め、３０分間にわたり保持する。その後に、その溶液にポリエチレンポリアミン（２重量％）を添加する。曇点が生じたときに、メラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液が得られる。
【００７７】
２）上記１）により得られたメラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液を、塩酸（９重量％）、石油エーテル（２１重量％）及びＴｗｅｅｎ−２０（６重量％）で乳化させる。次いで、それをマイクロ波エネルギーによる照射により２分間かけて発泡させ、炉内での２５０℃での１時間にわたる熱処理によって硬化させる。
【００７８】
本発明による実施例（２６）
１）メラミン及びホルムアルデヒドを１：２．５の比率で反応器中に入れ、６０℃で３０分にわたり加熱する。全ての固形のホルムアルデヒドが溶解したら、トリエチルアミンを添加して、ｐＨを８．５に調整する。次いで、温度を８５℃に高め、３０分間にわたり保持する。その後に、その溶液にポリエチレンポリアミン（１５重量％）を添加する。曇点が生じたときに、メラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液が得られる。
【００７９】
２）上記１）により得られたメラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液を、ギ酸（１２重量％）、Ｎ−ペンタン（２１重量％）及びＯＰ−１０（６重量％）で乳化させる。次いで、それをマイクロ波エネルギーによる照射により２分間かけて発泡させ、炉内での２２０℃での２時間にわたる熱処理によって硬化させる。
【００８０】
本発明による実施例（２７）
１）メラミン及びホルムアルデヒドを１：３の比率で反応器中に入れ、６０℃で３０分にわたり加熱する。全ての固形のホルムアルデヒドが溶解したら、トリエチルアミンを添加して、ｐＨを８．５に調整する。次いで、温度を８５℃に高め、３０分間にわたり保持する。その後に、その溶液にポリエチレンポリアミン（３０重量％）を添加する。曇点が生じたときに、メラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液が得られる。
【００８１】
２）上記１）により得られたメラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液を、硫酸（１５重量％）、Ｎ−ペンタン（２２重量％）及びＴｗｅｅｎ−８０（６重量％）で乳化させる。次いで、それをマイクロ波エネルギーによる照射により２分間かけて発泡させ、炉内での１８０℃での１．５時間にわたる熱処理によって硬化させる。
【００８２】
本発明による実施例（２８）
１）メラミン及びホルムアルデヒドを１：３の比率で反応器中に入れ、６０℃で３０分
にわたり加熱する。全ての固形のホルムアルデヒドが溶解したら、トリエチルアミンを添加して、ｐＨを８．５に調整する。次いで、温度を８５℃に高め、３０分間にわたり保持する。その後に、その溶液にポリエチレンポリアミン（４０重量％）を添加する。曇点が生じたときに、メラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液が得られる。
【００８３】
２）上記１）により得られたメラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液を、硫酸（２０重量％）、Ｎ−ペンタン（２２重量％）及びＴｗｅｅｎ−８０（６重量％）で乳化させる。次いで、それをマイクロ波エネルギーによる照射により２分間かけて発泡させ、炉内での１５０℃での２時間にわたる熱処理によって硬化させる。
【００８４】
本発明による実施例（２９）
１）メラミン及びホルムアルデヒドを１：２の比率で反応器中に入れ、６０℃で３０分にわたり加熱する。全ての固形のホルムアルデヒドが溶解したら、トリエチルアミンを添加して、ｐＨを８．５に調整する。次いで、温度を８５℃に高め、３０分間にわたり保持する。その後に、その溶液にポリエチレンポリアミン（２重量％）を添加する。曇点が生じたときに、メラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液が得られる。
【００８５】
２）上記１）により得られたメラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液を、塩酸（９重量％）、石油エーテル（２１重量％）及びＴｗｅｅｎ−２０（６重量％）で乳化させる。次いで、それをマイクロ波エネルギーによる照射により２分間かけて発泡させ、炉内での２５０℃での１時間にわたる熱処理によって硬化させる。
【００８６】
３）上記（２）により得られた熱処理された発泡体を、水酸化アンモニウムの濃度が１５重量％である水酸化アンモニウム溶液で洗浄する。その後に、該発泡体を、マイクロ波照射又は炉によって乾燥させることで、ホルムアルデヒド放散量が少ない軟質メラミン−ホルムアルデヒド発泡体が得られる。
【００８７】
本発明による実施例（３０）
１）メラミン及びホルムアルデヒドを１：２．５の比率で反応器中に入れ、６０℃で３０分にわたり加熱する。全ての固形のホルムアルデヒドが溶解したら、トリエチルアミンを添加して、ｐＨを８．５に調整する。次いで、温度を８５℃に高め、３０分間にわたり保持する。その後に、その溶液にポリエチレンポリアミン（１５重量％）を添加する。曇点が生じたときに、メラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液が得られる。
【００８８】
２）上記１）により得られたメラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液を、ギ酸（１２重量％）、Ｎ−ペンタン（２１重量％）及びＯＰ−１０（６重量％）で乳化させる。次いで、それをマイクロ波エネルギーによる照射により２分間かけて発泡させ、炉内での２２０℃での２時間にわたる熱処理によって硬化させる。
【００８９】
３）上記（２）により得られた熱処理された発泡体を、水酸化アンモニウムの濃度が１０重量％である水酸化アンモニウム溶液で洗浄する。その後に、該発泡体を、マイクロ波照射又は炉によって乾燥させることで、ホルムアルデヒド放散量が少ない軟質メラミン−ホルムアルデヒド発泡体が得られる。
【００９０】
本発明による実施例（３１）
１）メラミン及びホルムアルデヒドを１：３の比率で反応器中に入れ、６０℃で３０分にわたり加熱する。全ての固形のホルムアルデヒドが溶解したら、トリエチルアミンを添加して、ｐＨを８．５に調整する。次いで、温度を８５℃に高め、３０分間にわたり保持する。その後に、その溶液にポリエチレンポリアミン（３０重量％）を添加する。曇点が生じたときに、メラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液が得られる。
【００９１】
２）上記１）により得られたメラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液を、硫酸（１５重量％）、Ｎ−ペンタン（２２重量％）及びＴｗｅｅｎ−８０（６重量％）で乳化させる。次いで、それをマイクロ波エネルギーによる照射により２分間かけて発泡させ、炉内での１８０℃での１．５時間にわたる熱処理によって硬化させる。
【００９２】
３）上記（２）により得られた熱処理された発泡体を、水酸化アンモニウムの濃度が５重量％である水酸化アンモニウム溶液で洗浄する。その後に、該発泡体を、マイクロ波照射又は炉によって乾燥させることで、ホルムアルデヒド放散量が少ない軟質メラミン−ホルムアルデヒド発泡体が得られる。
【００９３】
本発明による実施例（３２）
１）メラミン及びホルムアルデヒドを１：３の比率で反応器中に入れ、６０℃で３０分にわたり加熱する。全ての固形のホルムアルデヒドが溶解したら、トリエチルアミンを添加して、ｐＨを８．５に調整する。次いで、温度を８５℃に高め、３０分間にわたり保持する。その後に、その溶液にポリエチレンポリアミン（４０重量％）を添加する。曇点が生じたときに、メラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液が得られる。
【００９４】
２）上記１）により得られたメラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液を、硫酸（２０重量％）、ペンタン（２２重量％）及びＴｗｅｅｎ−８０（６重量％）で乳化させる。次いで、それをマイクロ波エネルギーによる照射により２分間かけて発泡させ、炉内での１５０℃での２時間にわたる熱処理によって硬化させる。
【００９５】
３）上記（２）により得られた熱処理された発泡体を、水酸化アンモニウムの濃度が１重量％である水酸化アンモニウム溶液で洗浄する。その後に、該発泡体を、マイクロ波照射又は炉によって乾燥させることで、ホルムアルデヒド放散量が少ない軟質メラミン−ホルムアルデヒド発泡体が得られる。
【００９６】
本発明による実施例（３３）
１）メラミン及びホルムアルデヒドを１：２の比率で反応器中に入れ、６０℃で３０分にわたり加熱する。全ての固形のホルムアルデヒドが溶解したら、ヘキサメチレンテトラミンを添加して、ｐＨを８．５に調整する。次いで、温度を８５℃に高め、３０分間にわたり保持する。その後に、その溶液にポリアクリルアミド（１重量％）を添加する。曇点が生じたときに、メラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液が得られる。
【００９７】
２）上記１）により得られたメラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液を、塩化アンモニウム（６重量％）、シクロヘキサン（２１重量％）及びＴｗｅｅｎ−８０（６重量％）で乳化させる。次いで、それをマイクロ波エネルギーによる照射により２分間かけて発泡させ、炉内での２５０℃での２時間にわたる熱処理によって硬化させる。
【００９８】
本発明による実施例（３４）
１）メラミン及びホルムアルデヒドを１：２．５の比率で反応器中に入れ、６０℃で３０分にわたり加熱する。全ての固形のホルムアルデヒドが溶解したら、ヘキサメチレンテトラミンを添加して、ｐＨを８．５に調整する。次いで、温度を８５℃に高め、３０分間にわたり保持する。その後に、その溶液にポリアクリルアミド（５重量％）を添加する。曇点が生じたときに、メラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液が得られる。
【００９９】
２）上記１）により得られたメラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液を、塩化アンモニウム（７重量％）、Ｎ−ペンタン（２１重量％）及びＴｗｅｅｎ−８０（７重量％）で乳化させる。次いで、それをマイクロ波エネルギーによる照射により２分間かけて発泡
させ、炉内での２００℃での２時間にわたる熱処理によって硬化させる。
【０１００】
本発明による実施例（３５）
１）メラミン及びホルムアルデヒドを１：３の比率で反応器中に入れ、６０℃で３０分にわたり加熱する。全ての固形のホルムアルデヒドが溶解したら、ヘキサメチレンテトラミンを添加して、ｐＨを８．５に調整する。次いで、温度を８５℃に高め、３０分間にわたり保持する。その後に、その溶液にポリアクリルアミド（１５重量％）を添加する。曇点が生じたときに、メラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液が得られる。
【０１０１】
２）上記１）により得られたメラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液を、ｐ−トルエンスルホン酸塩（８重量％）、石油エーテル（２１重量％）及びＴｗｅｅｎ−８０（７重量％）で乳化させる。次いで、それをマイクロ波エネルギーによる照射により２分間かけて発泡させ、炉内での２００℃での１時間にわたる熱処理によって硬化させる。
【０１０２】
本発明による実施例（３６）
１）メラミン及びホルムアルデヒドを１：２の比率で反応器中に入れ、６０℃で３０分にわたり加熱する。全ての固形のホルムアルデヒドが溶解したら、ヘキサメチレンテトラミンを添加して、ｐＨを８．５に調整する。次いで、温度を８５℃に高め、３０分間にわたり保持する。その後に、その溶液にポリアクリルアミド（１重量％）を添加する。曇点が生じたときに、メラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液が得られる。
【０１０３】
２）上記１）により得られたメラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液を、塩化アンモニウム（６重量％）、シクロヘキサン（２１重量％）及びＴｗｅｅｎ−８０（６重量％）で乳化させる。次いで、それをマイクロ波エネルギーによる照射により２分間かけて発泡させ、炉内での２５０℃での２時間にわたる熱処理によって硬化させる。
【０１０４】
３）上記（２）により得られた熱処理された発泡体を、ポリエチレンイミンの濃度が１８重量％であるポリエチレンイミン溶液で洗浄する。その後に、該発泡体を、マイクロ波照射又は炉によって乾燥させることで、ホルムアルデヒド放散量が少ない軟質メラミン−ホルムアルデヒド発泡体が得られる。
【０１０５】
本発明による実施例（３７）
１）メラミン及びホルムアルデヒドを１：２の比率で反応器中に入れ、６０℃で３０分にわたり加熱する。全ての固形のホルムアルデヒドが溶解したら、ヘキサメチレンテトラミンを添加して、ｐＨを８．５に調整する。次いで、温度を８５℃に高め、３０分間にわたり保持する。その後に、その溶液にポリアクリルアミド（５重量％）を添加する。曇点が生じたときに、メラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液が得られる。
【０１０６】
２）上記１）により得られたメラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液を、塩化アンモニウム（７重量％）、Ｎ−ペンタン（２１重量％）及びＴｗｅｅｎ−２０（７重量％）で乳化させる。次いで、それをマイクロ波エネルギーによる照射により２分間かけて発泡させ、炉内での２００℃での２時間にわたる熱処理によって硬化させる。
【０１０７】
３）上記（２）により得られた熱処理された発泡体を、ポリエチレンイミンの濃度が１１重量％であるポリエチレンイミン溶液で洗浄する。その後に、該発泡体を、マイクロ波照射又は炉によって乾燥させることで、ホルムアルデヒド放散量が少ない軟質メラミン−ホルムアルデヒド発泡体が得られる。
【０１０８】
本発明による実施例（３８）
１）メラミン及びホルムアルデヒドを１：３の比率で反応器中に入れ、６０℃で３０分
にわたり加熱する。全ての固形のホルムアルデヒドが溶解したら、ヘキサメチレンテトラミンを添加して、ｐＨを８．５に調整する。次いで、温度を８５℃に高め、３０分間にわたり保持する。その後に、その溶液にポリアクリルアミド（１５重量％）を添加する。曇点が生じたときに、メラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液が得られる。
【０１０９】
２）上記１）により得られたメラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物溶液を、ｐ−トルエンスルホン酸塩（８重量％）、石油エーテル（２１重量％）及びＴｗｅｅｎ−８０（７重量％）で乳化させる。次いで、それをマイクロ波エネルギーによる照射により２分間かけて発泡させ、炉内での２００℃での１時間にわたる熱処理によって硬化させる。
【０１１０】
３）上記（２）により得られた熱処理された発泡体を、ポリエチレンイミンの濃度が４重量％であるポリエチレンイミン溶液で洗浄する。その後に、該発泡体を、マイクロ波照射又は炉によって乾燥させることで、ホルムアルデヒド放散量が少ない軟質メラミン−ホルムアルデヒド発泡体が得られる。
【０１１１】
本発明による実施例（３９）
本発明において製造された発泡体は、濾過材料、遮音材料、耐火材料、絶縁材料、耐衝撃材料、装飾材料、包装材料、充填材料及び清掃用材料として使用することができ、それらの材料は、航空分野、輸送分野、建築分野、産業分野、電子情報分野及びその他の分野において、特にホルムアルデヒド放散量が少ないことが要求される何らかの分野において使用することができる。民間分野において、本発明において製造された発泡体は、マットレス、ソファー及びクッションとして使用することができる。上記発泡体はまた、難燃性発泡体、吸音性材料、機能性吸収材、高温耐性材料、難燃性軟質ロール、絶縁材料、外壁及びその他の家具用充填材へと加工することもできる。産業分野において、本発明において製造された発泡体は、ガス配管、風管、温水暖房機及び空調のための熱絶縁性材料及び吸音性材料として使用することができる。上記発泡体はまた、工場建物の壁及び屋根において絶縁材料として充填することもできる。
【０１１２】
本発明において製造されたホルムアルデヒド放散量が少ない軟質メラミン／ホルムアルデヒド発泡体の吸音係数は、０．９５という高さであるため、該発泡体は、遮音性材料として広く使用することができる。
【０１１３】
本発明において製造されたホルムアルデヒド放散量が少ない軟質メラミン／ホルムアルデヒド発泡体の限界酸素指数（ＬＯＩ）は、３４．０〜３７．０に達するため、該発泡体は、耐火材料として広く使用することができる。
【０１１４】
本発明において製造されたホルムアルデヒド放散量が少ない軟質メラミン／ホルムアルデヒド発泡体の熱伝導率は、０．０３Ｗ／（ｍ・Ｋ）〜０．０２Ｗ／（ｍ・Ｋ）という低さであるため、該発泡体は、熱絶縁性材料として広く使用することができる。
【０１１５】
本発明において製造されたホルムアルデヒド放散量が少ない軟質メラミン／ホルムアルデヒド発泡体の多孔度は、９９％という高さであるため、該発泡体は、吸収材料として広く使用することができる。
【０１１６】
本発明において製造されたホルムアルデヒド放散量が少ない軟質メラミン／ホルムアルデヒド発泡体は、優れた機械的特性を示す。該発泡体の圧縮永久歪みは、ＧＢ／ｔ  ６６６９−２００８及びＩＳＯ  １８５６：２０００に準じて３０％から０％〜１０％にまで改善される。該発泡体の変形回復率は、ＧＢ／ｔ  ６６７０−２００８に準じて９０％から９５％〜１００％にまで改善される。該発泡体の引裂強さは、ＧＢ／ｔ  １０８０８−２００６に準じて２０Ｎ／ｍ〜３０Ｎ／ｍから９０Ｎ／ｍ〜１２０Ｎ／ｍにまで改善され
る。したがって、上記発泡体は、耐衝撃材料、装飾材料、包装材料、充填材料等として広く使用することができる。
【０１１７】
その他に、上記発泡体のホルムアルデヒド放散量は、ＧＢ／ｔ  ２９１２．１−２００９に準じて０ｐｐｍ〜５０ｐｐｍという低さである。該発泡体は、航空分野、輸送分野、建築分野、産業分野、電子情報分野及びその他の分野において広く使用することができる。
【０１１８】
本発明による実施例（４０）
本発明において製造されたホルムアルデヒド放散量が少ない軟質メラミン／ホルムアルデヒド発泡体は、枕、マットレス、マット、クッション及びその他の寝具材料の充填材として使用することができる。該発泡体の製造方法は、実施例２３の方法と同じである。優れた反発弾性及び引裂抵抗を有する発泡体は、枕、マットレス、クッション、クッション及びその他の寝具材料の要求を満たすことができる。注目すべきは、ホルムアルデヒド放散が検出され得ないことであり、つまりは、該発泡体は安全性が高い。その他に、発泡体のＬＯＩは３５％という高さであるので、その発泡体は高い防火性を有する。
【０１１９】
本発明による実施例（４１）
本発明において製造されたホルムアルデヒド放散量が少ない軟質メラミン／ホルムアルデヒド発泡体は、鉄道車両及び航空機のような座席内張りのための充填材として使用することができる。該発泡体の製造方法は、本発明による実施例３１の方法と同じである。座席の支持骨組みは、薄鋼板又はアルミニウム薄板及び打ち抜き加工後のロール材料でできている。該発泡体を充填した後に、支持骨組みを皮革で覆い、最終製品が得られる。
【０１２０】
本発明による実施例（４２）
本発明において製造されたホルムアルデヒド放散量が少ない軟質メラミン／ホルムアルデヒド発泡体は、空間音吸収材として使用することができる。該発泡体の製造方法は、本発明による実施例８の方法と同じである。ホルムアルデヒドは検出され得ず、該発泡体は安全性が高い。発泡体のＬＯＩは、３５％という高さである。この発泡体の防火性は、柔軟性ポリウレタン発泡体の防火性よりも大幅に高い。該発泡体の吸音係数は、０．９５に達する。該発泡体は、遮音性材料として使用することができる。空間音吸収材の枠組みは、亜鉛メッキ鋼板を使用することによって、平板、立方体、円筒、円錐等の形状に溶接される。実施例８により製造された発泡体が、その枠組み内に充填される。ポリエステル繊維製吸音材によって覆われた後に、最終製品が得られる。
【０１２１】
本発明による実施例（４３）
ホルムアルデヒド放散量が少ない軟質メラミン／ホルムアルデヒド発泡体は、軟質防音性製品のための吸音材料として使用することができる。該軟質防音性製品の全体構成は、布地、軟質メラミン／ホルムアルデヒド発泡体を基礎とし、その他の吸音材料を有する／有さない防音性材料、及びバックプレーンである。なかでも、上記軟質メラミン／ホルムアルデヒド発泡体を基礎とし、その他の吸音材料を有する防音性材料は、単層又は多層で、例えば発泡体層−その他の層及び発泡体層−その他の層−発泡体層−その他の層等において使用することができる。
【０１２２】
本発明による実施例（４４）
本発明において製造されたホルムアルデヒド放散量が少ない軟質メラミン／ホルムアルデヒド発泡体は、軟質難燃性製品として使用することができる。該発泡体の製造方法は、実施例２２の方法と同じである。ホルムアルデヒド放散は検出され得ず、該発泡体は安全性が高い。発泡体の限界酸素指数は、３５％という高さである。この発泡体の防火性は、柔軟性ポリウレタン発泡体の防火性よりも大幅に高い。さらに、該発泡体の吸音係数は０
．９５に達し、該発泡体は吸音性材料として使用することができる。難燃性軟質製品を得るために、その発泡体と難燃性厚板とを、難燃性エポキシ接着剤を使用することによって合着させる。難燃性ＰＶＣ布地で覆われた後に、最終難燃性軟質製品が得られる。
【０１２３】
その最終軟質難燃性製品の全体構成は、布地、軟質メラミン／ホルムアルデヒド発泡体及びその他の難燃性材料によって構成された難燃性充填材、並びにバックプレーンである。なかでも、上記軟質メラミン／ホルムアルデヒド発泡体及びその他の難燃性材料によって構成された難燃性充填材は、単層又は多層で、例えば発泡体層−その他の層及び発泡体層−その他の層−発泡体層−その他の層等において構築され得る。
【０１２４】
【表１】
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2019070105.tif 000008
【図１】
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【図２】
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【外国語明細書】
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2019070105000002.pdf
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