(57)【要約】【課題】外観色と塗布色の色のギャップが少なく、顔料凝集がなく、さらに塗布後の乾燥感のなさに優れた乳化化粧料を提供すること。【解決手段】次の成分（Ａ）〜（Ｃ）；（Ａ）下記の表面被覆処理剤（ａ）及び（ｂ）により表面被覆された粉体（ａ）下記一般式（１）で示される両末端反応性ジオルガノポリシロキサン    Ｒ１Ｒ２２ＳｉＯ−（Ｒ２２ＳｉＯ）Ｌ−ＳｉＲ１Ｒ２２            （１）（式中、各Ｒ１は水酸基を表し、各Ｒ２はそれぞれ独立して、炭素数１〜２０の炭化水素基を表し、Ｌは３〜１０，０００のいずれかの整数を表す）及び、（ｂ）下記一般式（２）で示されるアミノ基含有シラン化合物    Ｒ３Ｒ４ｍＳｉＸ（３−ｍ）                                      （２）（式中、Ｒ３は少なくとも１つのアミノ基を有する炭素数１〜２０の炭化水素基を表し、Ｒ４は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｘはそれぞれ独立して、炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、ｍは０または１である）（Ｂ）揮発性油剤（Ｃ）シロキサン主鎖にオルガノポリシロキサン基と親水基がグラフトしたシリコーン界面活性剤を含有する乳化化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｃ）；
（Ａ）下記の表面被覆処理剤（ａ）及び（ｂ）により表面被覆された粉体
（ａ）下記一般式（１）で示される両末端反応性ジオルガノポリシロキサン
Ｒ１Ｒ２２ＳｉＯ−（Ｒ２２ＳｉＯ）Ｌ−ＳｉＲ１Ｒ２２        （１）
（式中、各Ｒ１は水酸基を表し、各Ｒ２はそれぞれ独立して、炭素数１〜２０の炭化水素基を表し、Ｌは３〜１０，０００のいずれかの整数を表す）及び、
（ｂ）下記一般式（２）で示されるアミノ基含有シラン化合物
Ｒ３Ｒ４ｍＳｉＸ（３−ｍ）        （２）
（式中、Ｒ３は少なくとも１つのアミノ基を有する炭素数１〜２０の炭化水素基を表し、Ｒ４は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｘはそれぞれ独立して、炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、ｍは０または１である）
（Ｂ）揮発性油剤
（Ｃ）シロキサン主鎖にオルガノポリシロキサン基と親水基がグラフトしたシリコーン界面活性剤
を含有する乳化化粧料。
【請求項２】
前記成分（Ｂ）が、イソドデカンまたはイソヘキサデカンを含有する請求項１記載の乳化化粧料。
【請求項３】
前記成分（Ａ）における、粉体と表面被覆処理剤との含有質量比が、１００：０．１〜１００：３５である請求項１又は２のいずれか１項に記載の乳化化粧料。
【請求項４】
前記成分（Ａ）における、表面被覆処理剤（ａ）及び（ｂ）との含有質量比が、９９．９：０．１〜９０：１０である請求項１〜３のいずれか１項に記載の乳化化粧料。
【請求項５】
前記、乳化化粧料が油中水型乳化化粧料である請求項１〜４のいずれか１項に記載の乳化化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の化合物によって表面被覆された粉体、揮発性油、および、シロキサン主鎖にオルガノポリシロキサン基と親水基がグラフトしたシリコーン界面活性剤を含有する乳化化粧料に関するものであり、さらに詳しくは、外観色と塗布色のギャップの少なさ、および経時安定性（顔料凝集のなさ）と、経時での乾燥感のなさに優れた乳化化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
油中水型乳化化粧料は、外相である油剤のモイスチャー感や付着性の良さから、メイクアップ化粧料などに広く用いられている。しかしながら、メイクアップ化粧料において、油剤の選択によっては顔料の分散性が悪化し、化粧料の外観色と塗布膜の色のギャップが生じたり、長期間保管する際に油剤と水系成分の分離や顔料の凝集が生じてしまい、これらを改善するために、界面活性剤の配合や粘性を付与する等の技術が用いられてきた（例えば、特許文献１〜３参照）。しかしながら、これらの技術では、顔料分散性は向上するものの、あと肌のべたつき感が生じてしまい、満足いくものは得られなかった。また、あと肌のべたつきを改善するために、特定の粉体を配合する技術が用いられてきた（例えば、特許文献４〜６参照）。しかしながら、これらの技術では、仕上がり直後のべたつきは改善されるものの、経時での乾燥感やカサつきが生じてしまい、さらなる改良が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００７−１７６８２５号公報
【特許文献２】特開２００６−１８２７０３号公報
【特許文献３】特開平１０−２２６６２２号公報
【特許文献４】特開２０１０−１８４９１２号公報
【特許文献５】特開２０１３−０７１９３１号公報
【特許文献６】特開平８−４０８３１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従って本発明は、外観色と塗布色のギャップが少なく、経時安定性も良好であり、さらに経時での乾燥感のなさに優れた乳化化粧料を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
かかる事情に鑑み、本発明者は鋭意検討を行った結果、特定のシリコーン化合物によって表面被覆された粉体が、優れた顔料分散性と付着性を有することに着目し、これと、揮発性油および、シロキサン主鎖にオルガノポリシロキサン基と親水基がグラフトしたシリコーン界面活性剤とを組み合わせて乳化することにより、外観色と塗布色の色のギャップが少なくなり、経時安定性も良好で、さらに経時での乾燥感のなさにも優れることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有する乳化化粧料に関するものである。
（Ａ）下記の表面被覆処理剤（ａ）及び（ｂ）により表面被覆された粉体
（ａ）下記一般式（１）で示される両末端反応性ジオルガノポリシロキサン
Ｒ１Ｒ２２ＳｉＯ−（Ｒ２２ＳｉＯ）Ｌ−ＳｉＲ１Ｒ２２          （１）
（式中、各Ｒ１は水酸基を表し、各Ｒ２はそれぞれ独立して、炭素数１〜２０の炭化水素基を表し、Ｌは３〜１０，０００のいずれかの整数を表す）及び、
（ｂ）下記一般式（２）で示されるアミノ基含有シラン化合物
Ｒ３Ｒ４ｍＳｉＸ（３−ｍ）          （２）
（式中、Ｒ３は少なくとも１つのアミノ基を有する炭素数１〜２０の炭化水素基を表し、Ｒ４は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｘはそれぞれ独立して、炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、ｍは０または１である）により表面被覆された粉体
（Ｂ）揮発性油
（Ｃ）シロキサン主鎖にオルガノポリシロキサン基と親水基がグラフトしたシリコーン界面活性剤
を含有することを特徴とする乳化化粧料に関するものである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の乳化化粧料は、外観色と塗布色のギャップが少なく、顔料凝集がなく、さらに経時での乾燥感のなさにも優れるものである。そのため、ファンデーションやアイカラー等のメイクアップ化粧料として、殊に有用である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明を詳細に説明する。なお、本明細書において、「〜」はその前後の数値を含む範囲を意味するものとする。
【０００９】
本発明に使用される成分（Ａ）の表面被覆された粉体とは、下記、表面被覆処理剤（ａ）及び（ｂ）を、粉体に被覆することにより得られるものである。
（ａ）下記一般式（１）で示される両末端反応性ジオルガノポリシロキサン
Ｒ１Ｒ２２ＳｉＯ−（Ｒ２２ＳｉＯ）Ｌ−ＳｉＲ１Ｒ２２          （１）
（式中、各Ｒ１は水酸基を表し、各Ｒ２はそれぞれ独立して、炭素数１〜２０の炭化水素基でを表し、Ｌは３〜１０，０００のいずれかの整数を表す）
（ｂ）下記一般式（２）で示されるアミノ基含有シラン化合物
Ｒ３Ｒ４ｍＳｉＸ（３−ｍ）          （２）
（式中、Ｒ３は少なくとも１つのアミノ基を有する炭素数１〜２０の炭化水素基を表し、Ｒ４は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｘはそれぞれ独立して、炭素数１〜４アルコキシ基を表し、ｍは０または１である）
【００１０】
本発明に用いられる表面処理剤のうち（ａ）は、両末端反応性ジオルガノポリシロキサンであり、下記一般式（１）で示される両末端ヒドロキシシリル基変性シリコーンである。
Ｒ１Ｒ２２ＳｉＯ−（Ｒ２２ＳｉＯ）Ｌ−ＳｉＲ１Ｒ２２          （１）
（式中、各Ｒ１は水酸基を表し、各Ｒ２はそれぞれ独立して、炭素数１〜２０の炭化水素基でを表し、Ｌは３〜１０，０００のいずれかの整数を表す）
【００１１】
上記（ａ）は、液状のオイル様化合物であるが、本発明においては、水サスペンションまたは水エマルジョンの形態で用いることが、成分（Ａ）の感触等を良好にする点で好ましい。該（ａ）の水エマルジョンを調製する方法としては、通常公知の方法でよく、低分子環状シロキサンを出発原料として乳化重合する方法や、オイル状の両末端反応性ジオルガノポリシロキサンを乳化する方法等が例示される。
【００１２】
また、本発明に用いられる表面被覆処理剤のうち（ｂ）は、アミノ基含有シラン化合物であり、下記一般式（２）で示されるものである。
Ｒ３Ｒ４ｍＳｉＸ（３−ｍ）          （２）
（式中、Ｒ３は少なくとも１つのアミノ基を有する炭素数１〜２０の炭化水素基を表し、Ｒ４は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｘはそれぞれ独立して、炭素数１〜４アルコキシ基を表し、ｍは０または１である）
【００１３】
上記（ｂ）の好ましい例としては、特に限定されないが、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシランなどを例示できる。
【００１４】
さらに、本発明に使用される成分（Ａ）の好ましい様態としては、上記の表面被覆処理剤である（ａ）と（ｂ）とを縮合反応させた、シリコーンの微三次元架橋構造を有する重合物（以下、「シリコーン微架橋物」と称する）により、表面を被覆された粉体である。該シリコーン微架橋物は、ゴム弾性を有しない化合物であればよく、（ａ）と（ｂ）との質量比が、概ね、（ａ）：（ｂ）＝１００：０．１〜１００：３５の配合範囲で得ることができる。上記（ｂ）の割合が０．１より少ないと、粘性を有するシリコーンオイルまたはガム状であり、３５より多いと、弾性を有するシリコーンエラストマー状となり、表面被覆された粉体の撥水性が低下する傾向がある。
【００１５】
また、上記シリコーン微架橋物とは、ゴム弾性すなわちゴム硬度を有しない重合体であり、ＩＳＯ７６１９−１に規定されるデュロメータタイプＡＯによる測定法（軟質ゴム硬度測定）の測定値が１０未満であり、より好ましくは５未満、さらに好ましくは０のものである。
【００１６】
さらに、上記シリコーン微架橋物のレオロジー特性は、動的粘弾性測定（２５℃、歪み率１７％、剪断周波数４Ｈｚ）における複素弾性率が３，０００〜１００，０００Ｐａ、損失係数ｔａｎδ（損失弾性率Ｇ”／貯蔵弾性率Ｇ’）が１．０〜２．５であることが好ましい。より好ましくは、複素弾性率が１０，０００〜１００，０００Ｐａであり、損失係数ｔａｎδが１．０〜２．０である。前記複素弾性率が３，０００Ｐａより小さいと、シリコーンオイルとしての性質を示し、表面被覆粉体の使用感が低下する傾向にある。複素弾性率が１００，０００より大きいと、弾性体の性質を示し、撥水性と肌への密着性が低下する傾向にある。損失係数ｔａｎδが１．０未満であると、弾性体の性質を示し、撥水性と肌への密着性が低下する傾向にある。損失係数ｔａｎδが２．５より大きいと、シリコーンオイルとしての性質を示し、表面被覆粉体の使用感が低下する傾向にある。
【００１７】
前記シリコーン微架橋物のレオロジー特性は、以下のようにして測定することができる。
動的粘弾性測定装置：Ｒｈｅｏｓｏｌ−Ｇ３０００（ＵＢＭ社製）
測定治具：直径２０ｍｍのパラレルプレート
測定周波数：４Ｈｚ
測定温度：２５±１．０℃
測定歪の設定：歪み率１７％に設定し、自動測定モードにて測定を行う。
測定試料厚み（ギャップ）：１．０ｍｍ
ここで剪断周波数を４Ｈｚとしたのは、人にとって一般的な物理的動作速度の範囲であり、化粧料を肌へ塗布する際の速度に近似している理由による。
【００１８】
本発明に使用される成分（Ａ）において、表面被覆されうる粉体としては、通常の化粧料に用いられる粉体であれば、特に限定されず、無機粉体、有機粉体、金属石鹸粉末、光輝性粉体、色素粉体、これらの複合粉体等が挙げられ、その粒子形状（球状、針状、板状等）、粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）、粒子構造（多孔質、無孔質等）等を問わず、何れのものも使用することができる。
【００１９】
無機粉体として、具体的には、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、シリカ等が挙げられ、必要に応じて１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２０】
有機粉体としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタン、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、テトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロースパウダー、シルクパウダー、ナイロンパウダー（１２ナイロン、６ナイロン）、スチレンアクリル酸共重合体パウダー、ジビニルベンゼンスチレン共重合体パウダー、ビニル樹脂パウダー、尿素樹脂パウダー、フェノール樹脂パウダー、フッ素樹脂パウダー、ケイ素樹脂パウダー、アクリル樹脂パウダー、メラミン樹脂パウダー、エポキシ樹脂パウダー、ポリカーボネイト樹脂パウダー、微結晶繊維粉体パウダー、コメデンプン、ラウロイルリジン等が挙げられ、必要に応じて１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２１】
これらの中でも、特に限定しないが、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、タルク、マイカ、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、水酸化鉄、紺青、群青、ポリスチレンパウダー、ポリウレタン、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロースパウダー、シルクパウダー、ナイロンパウダー（１２ナイロン、６ナイロン）、スチレンアクリル酸共重合体パウダー、シリコーンパウダー、ポリエチレンテレフタレートパウダー、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン酸化スズ被覆合成雲母、酸化チタン被覆ガラスパール等を選択すると、より化粧効果が高い表面被覆粉体を得ることができるため特に好ましい。これらの粉体の平均粒径は、特に限定されないが、化粧効果の観点から３〜２００μｍ程度のものが好ましい。なお、本発明において、粉体の平均粒径は、粒度分布測定装置ＬＡ−９６０（堀場製作所）により測定が可能である。
【００２２】
本発明に使用される成分（Ａ）において、これらの粉体に上記の表面被覆処理剤である（ａ）と（ｂ）とを表面被覆する方法としては、特に限定されないが、例えば、表面被覆処理剤と粉体とを直接混合し（加熱して）被覆する乾式被覆方法、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ヘキサン等の溶媒に表面被覆処理剤を溶解又は分散し、この溶液又は分散液に粉体を添加し、混合後、前記溶媒を乾燥等により除去、加熱、粉砕する湿式被覆方法、メカノケミカル方法等が挙げられる。
【００２３】
また成分（Ａ）は、国際公開２０１４／１０２８６３号パンフレットに記載された方法に基づいて得ることができる。例えば、粉体と上記シリコーン微架橋物をミキサー等で単純混合して被覆することも可能である。また、より好ましくは、in-situ法にて粉体の存在下でシリコーン微架橋物を粉体粒子表面に析出させた後、加熱することで、粒子表面にシリコーン微架橋物を固着する方法を用いることができる。この方法により、粉体粒子表面への被覆の均一性が高まり、より良好な軽い使用感で、肌への密着性により優れる、表面被覆された粉体を得ることができる。
【００２４】
このようにして得られる成分（Ａ）は、粉体表面が表面被覆処理剤である（ａ）及び（ｂ）により被覆されたものであり、その被覆量は、特に制限されないが、粉体と表面処理剤との質量比が、９９．９９：０．０１〜７０：３０が好ましく、９９．９：０．１〜９０：１０が特に好ましい。この範囲であれば、粉体が良好な分散性を有すると共に、より滑らかな軽い感触でしっとり感があり、肌への密着性に優れた表面被覆粉体が得られる。
【００２５】
本発明における成分（Ａ）の含有量は、特に限定されないが、０．５〜５０質量％（以下、単に「％」と記す）が好ましく、より好ましくは、１〜２０％である。この範囲であれば、本発明の乳化化粧料が、外観色と塗布色のギャップが少なく、顔料凝集がなく、経時での乾燥感のなさに優れるためより好ましい。
【００２６】
本発明に用いられる成分（Ｂ）揮発性油剤は、１気圧、２５℃において揮発性であり、通常化粧料に用いられる油剤であれば特に制限されず、具体的には、軽質流動イソパラフィン、イソドデカン、イソヘキサデカン等の揮発性炭化水素油類、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、メチルトリメチコン、カプリリルトリメチコン、ジメチルポリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、エチルトリシロキサン等の揮発性シリコーン油類が挙げられ、これらの一種又は二種以上を配合することができる。市販品として、軽質流動イソパラフィンとしてはアイソパーＨ（エッソ化学社製）、イソドデカン（バイエル社製）、イソヘキサデカン（ユニケマ社製）、ＩＰソルベント１６２０ＭＵ、ＩＰソルベント２０２８ＭＵ、ＩＰソルベント２８３５（以上、出光興産社製）、デカメチルシクロペンタシロキサンとしてＴＳＦ４０５（東芝シリコ−ン社製）、ＳＨ２４５、ＤＣ３４５（東レダウコ−ニング製）、ＫＦ−９９５（信越化学工業社製）、メチルトリメチコンとしては、シリコ−ンＴＭＦ−１．５（信越化学工業社製）、ジメチルポリシロキサンとしてはＫＦ−９６Ｌ−２ＣＳ（信越化学工業社製）やＢＥＬＳＩＬ  ＤＭ  １  ＰＬＵＳ（旭化成ワッカーシリコーン社製）、デカメチルテトラシロキサンとしてはＫＦ−９６Ｌ−１．５ＣＳ（信越化学工業社製）、エチルトリシロキサンとしてはＳＩＬＳＯＦＴ  ＥＴＳ（モメンティブパフォ−マンスマテリアルズ社製）などが挙げられる。これらの中でも、イソドデカンまたはイソヘキサデカンを用いると、外観色と塗布色のギャップの少なさの点でさらに好ましい。
【００２７】
本発明における成分（Ｂ）の含有量は、特に限定されないが、０．５〜３０％が好ましく、さらに好ましくは１〜２５％である。この範囲であれば、本発明の乳化化粧料が、外観色と塗布色のギャップが少なく、顔料凝集のなさに優れる点でより好ましい。
【００２８】
本発明に用いられる成分（Ｃ）シロキサン主鎖にオルガノポリシロキサン基と親水基がグラフトしたシリコーン系界面活性剤は、分岐を有するシリコーン鎖に親水性のポリマー鎖がグラフトした構造を持つ親油性界面活性剤であり、親水性のポリマー鎖は特に限定されず、例えばポリオキシアルキレン、ポリグリセリン等からなるポリマー鎖が親水基として挙げられる。
成分（Ｃ）として、特に好ましいものは、下記一般式（３）に示されるものである。
Ｒ５ａＲ６ｂＲ７ｃＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２          （３）
【００２９】
一般式（３）について、さらに詳しく説明する。Ｒ５は炭素原子数１〜３０の、アルキル基、アリール基、アラルキル基及びフッ素置換アルキル基から選択される同種または異種の有機基であり、具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基、トリル基などのアリール基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基、トリフロロプロピル基、ヘプタデカフロロデシル基などのフッ素置換アルキル基、３−アミノプロピル、３−〔（２−アミノエチル）アミノ〕プロピル基等のアミノ置換アルキル基、３−カルボキシプロピル基等のカルボキシ置換アルキル基等が挙げられる。
【００３０】
また、Ｒ５の一部は、下記一般式（４）で示される有機基であってもよい。
−ＣｍＨ２ｍ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｄ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｅ−Ｒ８          （４）
ここでＲ８は炭素数４〜３０の一価の炭化水素基、又はＲ９−（ＣＯ）−で示される有機基であって、Ｒ９は炭素数１〜３０の炭化水素基であり、その例はＲ５について例示したものと同様である。ｍは０≦ｍ≦１５の整数、ｄ、ｅはそれぞれ０≦ｄ≦５０、０≦ｅ≦５０の整数である。このＲ９の一部はアルコール残基又はアルケニル付加型残基であり、具体例としては、ｍ＝０の場合、ｄ＝０、ｅ＝０であれば炭素数４〜３０のアルコキシ基、例えばブトキシ基などの低級アルコキシ基からセチルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール等のオレイロキシ基、ステアロキシ基などの高級アルコキシ基が挙げられ、あるいは酢酸、乳酸、酪酸、オレイン酸、ステアリン酸、ベヘン酸等の脂肪酸残基が挙げられる。また、ｄ＞１、ｅ＞１であれば高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物（末端は水酸基）のアルコール残基となる。  ｍ≧１、ｄ＝ｅ＝０の場合は、特にｄが３、５又は１１が好ましく、この場合はアリルエーテル、ペンテニルエーテル、ウンデセニルエーテル残基であり、Ｒ８の置換基によって例えばアリルステアリルエーテル残基、ペンテニルベヘニルエーテル残基、ウンデセニルオレイルエーテル残基などが挙げられる。ｄ若しくはｅが０でない場合は、ポリオキシアルキレンを介してアルコキシ基やエステル基が存在することとなる。ここでｄ、ｅが何であれ、ｍ＝０のときは耐加水分解性に劣る場合があり、ｄが１５以上であると油臭が強い為、３〜５であることが望ましい。
【００３１】
前記Ｒ６は、下記一般式（５）で示されるポリオキシアルキレン基を有する有機基、
−ＣｍＨ２ｍ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｆ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｇ−Ｒ１０          （５）
もしくは下記一般式（６）で示される有機基から選択される同種または異種の有機基である。
−Ｑ−Ｏ−ＸＳ−Ｒ１０          （６）
（式中、Ｑはエーテル結合及びエステル結合の少なくとも一方を含有してもよい炭素数３〜２０の二価の炭化水素基を示し、Ｘは水酸基を少なくとも２個有する多価アルコール置換炭化水素基を示す。）
【００３２】
一般式（５）中のＲ１０は、水素原子若しくは炭素数１〜３０の炭化水素基、又はＲ９−（ＣＯ）−で示される有機基であり、Ｒ９は炭素数１〜３０の炭化水素基である。ｍは０〜１５の整数、ｆは２〜２００、好ましくは５〜１００の整数、ｇは０〜２００、好ましくは０〜１００の整数で、かつ、ｆ＋ｇは３〜２００、好ましくは５〜１００であり、ｆ／ｇ≧１であることが好ましい。なお、一般式（５）中のポリオキシアルキレン基がエチレンオキサイド単位とプロピレンオキサイド単位の両方からなる場合は、これら両単位のブロック重合体及びランダム重合体のいずれでも良い。
【００３３】
一般式（６）中のＱは、エーテル結合及びエステル結合の少なくとも一方を含有してもよい炭素数２〜２０の二価の炭化水素基を示し、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）８−、−（ＣＨ２）２−ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）−、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）−、−（ＣＨ２）３−Ｏ−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＯＯ（ＣＨ２）２−等を例示することができる。Ｘは、水酸基を少なくとも２個有する多価アルコール置換炭化水素基であって、好ましくはグリセリンから選択される炭化水素基であり、ｓは１〜２０の整数である。
【００３４】
前記Ｒ７は、下記一般式（７）で示されるオルガノシロキサン基である。
−ＣｎＨｎ−（ＳｉＲ５２Ｏ）ｈ−ＳｉＲ５３          （７）
ここで、ｈは１〜５００であり、好ましくは１〜５０の整数である。ｎは１〜５の整数であり、特にビニル基とハイドロジェンシロキサンとの反応から合成する場合、ｎは２である。ｈが５００より大きいと主鎖のハイドロジェンシロキサンとの反応性が悪くなるなどの問題が起こる場合がある。
【００３５】
また、ａは１．０〜２．５、好ましくは１．２〜２．３である。ａが１．０より小さいと油剤との相溶性に劣り、２．５より大きいと親水性に乏しくなる。ｂは０．００１〜１．５、好ましくは０．０５〜１．０である。ｂが０．００１より小さいと親水性に乏しくなり、１．５より大きいと親水性が高くなりすぎる。ｃは０．００１〜１．５、好ましくは０．０５〜１．０である。ｃが０．００１より小さいとシリコーン油との相溶性に劣り、１．５より大きくなると親水性に乏しくなる。
【００３６】
本発明で用いられる上記一般式（１）で示される成分（Ｃ）の重量平均分子量は、特に限定されるものではないが、５００〜２０００００が好ましく、更に好ましくは１０００〜１０００００である。
【００３７】
本発明における成分（Ｃ）の市販品としては、上記の親水性ポリマー鎖がポリオキシアルキレンからなるものとして、ＫＦ−６０２８（信越化学工業社製、表示名称；ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン）、ＫＦ−６０３８（信越化学工業社製、表示名称；ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン）、また、親水性ポリマー鎖がポリグリセリンからなるものとして、ＫＦ−６１０４（信越化学工業社製、表示名称；ポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン）、ＫＦ−６１０５（信越化学工業社製、表示名称；ラウリルポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン）等が挙げられ、その中でもＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコンが特に好ましい。
【００３８】
本発明の乳化化粧料における成分（Ｃ）の含有量は、特に制限されないが、０．１〜１０％が好ましく、更に好ましくは１．５〜４．５％の範囲である。この範囲であると、外観色と塗布色のギャップのなさ、顔料凝集のなさの点で好ましい。
【００３９】
本発明の乳化化粧料は、油剤が連続相として乳化物の外相を形成しているもの、すなわち油中水型の乳化物が、塗布時の乾燥感のなさの点でより好ましい。
【００４０】
本発明の化粧料には、上記成分の他に、水や、通常、化粧料に使用される成分として、成分（Ａ）以外の粉体および顔料、成分（Ｂ）以外の油剤、成分（Ｃ）以外の界面活性剤、油ゲル化剤、紫外線吸収剤、水溶性高分子、トリメチルシロキシケイ酸等の油溶性被膜形成剤、水以外の水性成分、パラオキシ安息香酸誘導体、フェノキシエタノール等の防腐剤、ビタミン類、美容成分、香料等を本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。
【００４１】
本発明の乳化化粧料は、必要に応じて他の成分を併用して、常法により調製することができる。乳液状、クリーム状、固形状、ゲル状、ペースト状等、種々の形態にて実施することができる。また、本発明の乳化化粧料は、乳液及びクリーム、日焼け止め料、化粧下地、ファンデーション、コンシーラー、頬紅、アイシャドウ、口紅等の製品にて実施することができ、ファンデーション、日焼け止め料が好ましい。
【実施例】
【００４２】
以下に実施例を示すが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００４３】
１．シリコーン微架橋物サンプルの調製
サンプル１：
ＰＰ製３００ｍｌ容器にて、イオン交換水１００ｇにラウロイルメチルタウリンナトリウム０．１ｇを溶解後、（ａ）両末端反応性ジオルガノポリシロキサン（粘度３０ｍＰａ・ｓ）１０ｇを、ホモミキサー６０００ｒｐｍ攪拌下に徐添する。常温にて１０分間攪拌し、乳化して（ａ）の水系エマルジョンを得た。これをスターラーで攪拌しながら、（ｂ）アミノプロピルトリエトキシシラン（ＫＢＥ−９０３：信越化学工業社製）の２５ｗｔ％ＩＰＡ溶液４ｇを添加する。次いで１Ｎ−ＮａＯＨ水溶液にて、ｐＨを１０．５に調整して１５分間攪拌した後、アルミ皿に移し、１０５℃で２４時間、乾燥させてシリコーン微架橋物を得た。得られたシリコーン微架橋物の、デュロメータＡＯによる測定はＮＡ（測定限界以下）、複素弾性率は２３０００Ｐａ、ｔａｎδは１．０９１であった。
【００４４】
サンプル２：
（ａ）両末端反応性ジオルガノポリシロキサン（粘度３０ｍＰａ・ｓ）５００ｇを容量２リットルのポリエチレンビーカーに仕込み、ラウロイルメチルタウリンナトリウム２２．５ｇおよびイオン交換水５０ｇをホモミキサーで５０００ｒｐｍで攪拌しながら徐々に滴下して転相させた。増粘させた後、攪拌速度を７０００ｒｐｍに上げて１５分間攪拌し、イオン交換水を４５０ｇ加えて希釈した。次いで、卓上加圧ホモジナイザー（ＡＰＶゴーリン製）で７０ＭＰａにて１回乳化分散して、（ａ）の水エマルジョン（１）を得た。この水エマルジョン（１）を１０５℃で３時間乾燥して水を揮発除去した固形分について、ＧＰＣによるＰＳ換算の分子量を求めたところ６０００であった。固形分は５１．０％であった。
【００４５】
ＰＰ製３００ｍｌ容器にて、上記のエマルジョン（１）１９．６ｇに、イオン交換水９０．４ｇを加え、常温にて、ホモミキサーを用いて６０００ｒｐｍ、１０分間攪拌した。これをスターラーで攪拌しながら、（ｂ）アミノプロピルトリエトキシシラン（ＫＢＥ−９０３：信越化学工業社製）の２５ｗｔ％ＩＰＡ溶液４ｇを添加する。次いで１Ｎ−ＮａＯＨ水溶液にて、ｐＨを１０．５に調整して１５分間攪拌した後、アルミ皿に移し、１０５℃で２４時間、乾燥させてシリコーン微架橋物を得た。得られたシリコーン微架橋物の、デュロメータＡＯによる測定はＮＡ（測定限界以下）、複素弾性率は３９５００Ｐａ、ｔａｎδは１．１８７であった。
【００４６】
サンプル３：
容量２リットルのポリエチレンビーカーにオクタメチルシクロテトラシロキサン４５０ｇとイオン交換水５００ｇ、ラウロイルメチルタウリンナトリウム６．７５ｇを仕込み、ホモミキサー撹拌２０００ｒｐｍにより予備混合した後、クエン酸４gを添加して、７０℃に昇温してホモミキサー５０００ｒｐｍにより２４時間乳化重合した。卓上加圧ホモジナイザー（ＡＰＶゴーリン製）で５０ＭＰａにて１回乳化分散することにより高分子量の（ａ）の水エマルジョンを得た。次いで１０％炭酸ナトリウムを加えてｐＨ７に調整して（ａ）の水エマルジョン（２）を得た。この水エマルジョン（２）を１０５℃で３時間乾燥して水を揮発除去した固形分について、ＧＰＣによるＰＳ換算の分子量を求めたところ１００００であった。固形分は４６．５％であった。
【００４７】
ＰＰ製３００ｍｌ容器にて、上記のエマルジョン（２）２１．５ｇに、イオン交換水８８．５ｇを加え、常温にて、ホモミキサーを用いて６０００ｒｐｍ、１０分間攪拌した。これをスターラーで攪拌しながら、（ｂ）アミノプロピルトリエトキシシラン（ＫＢＥ−９０３：信越化学工業社製）の２５ｗｔ％ＩＰＡ溶液４ｇを添加する。次いで１Ｎ−ＮａＯＨ水溶液にて、ｐＨを１０．５に調整して１５分間攪拌した後、アルミ皿に移し、１０５℃で２４時間、乾燥させてシリコーン微架橋物を得た。得られたシリコーン微架橋物の、デュロメータＡＯによる測定はＮＡ（測定限界以下）、複素弾性率は１７５００Ｐａ、ｔａｎδは１．３５３であった。
【００４８】
（デュロメーターＡＯによる測定）
スチロール角型ケース（タテ３６×ヨコ３６×高さ１４ｍｍ）に、シリコーン微架橋物を面より僅かに出るように仕込み、表面を平坦にして試験面とする。デュロメーターの加圧板を試験面上２０ｍｍ位置に置き、試験面表面と加圧板が平行になるように維持された状態で、加圧板を試験片に押し当てて針の目盛りを読み取る。この操作を５回行い平均値を測定値とした。なお、測定により針が動かなかった場合はＮＡ（Not  Applicable）とした。
【００４９】
（動的粘弾性測定）
下記に示す条件によりＧ’（貯蔵弾性率）およびＧ”（損失弾性率）を求め複素弾性率とｔａｎδを求めた。
【数１】
2019137679.tif 000002
【００５０】
粘弾性測定装置：Ｒｈｅｏｓｏｌ−Ｇ３０００（ＵＢＭ社製）
測定治具：直径２０ｍｍのパラレルプレート
測定周波数：４Ｈｚ
測定温度：２５±１．０℃
測定歪の設定：歪み率１７％に設定し、自動測定モードにて測定を行う。
測定試料厚み（ギャップ）：１．０ｍｍ
【００５１】
２．表面被覆された粉体（成分（Ａ））の製造
製造例１：（（ａ）／（ｂ）＝１００／１０）５％表面被覆マイカ
容量２０リットルのＰＥ製容器に、水７ＬとＹ−２３００（ヤマグチマイカ社製）１ｋｇを仕込み、ディスパーミキサー（プライムミクス社；ＡＭ−４０）にて２０００ｒｐｍで５分間分散した。前記の水エマルジョン（２）１０３ｇを添加して２５００ｒｐｍにて５分間攪拌した。次いで、架橋剤としてアミノプロピルトリエトキシシラン（ＫＢＥ−９０３；信越化学工業社製）５質量％水溶液を９６ｇ添加した。１Ｎ−ＮａＯＨ水溶液にてｐＨを１０．３に調整した後、３０００ｒｐｍにて３０分間攪拌反応させた。遠心脱水機にてろ過して７Ｌの水にて洗浄した後、脱水ケーキを乾燥機中１２０℃にて１６時間乾燥した。この時ケーキ中に温度センサーを挿入して温度を記録したところ、１１５℃以上で７時間加熱されていた。乾燥したケーキをパルベライザーで粉砕して、５％表面被覆マイカを得た。
【００５２】
製造例２：（（ａ）／（ｂ）＝１００／１０）０．１％表面被覆マイカ
製造例１の水エマルジョン（２）とアミノプロピルトリエトキシシラン５質量％水溶液の仕込み量を、それぞれ２．０ｇと１．８ｇに換えた以外は、製造例１に準じて、０．１％表面被覆マイカを得た。
【００５３】
製造例３：（（ａ）／（ｂ）＝１００／１０）１０％表面被覆マイカ
製造例１の水エマルジョン（２）と、アミノプロピルトリエトキシシラン５質量％水溶液の仕込み量を、それぞれ１９６ｇと１８２ｇに換えた以外は、製造例１に準じて、１０％表面被覆マイカを得た。
【００５４】
製造例４：（（ａ）／（ｂ）＝１００／１０）０．０５％表面被覆マイカ
製造例１の水エマルジョン（２）と、アミノプロピルトリエトキシシラン５質量％水溶液の仕込み量を、それぞれ１．０ｇと０．９ｇに換えた以外は、製造例１に準じて、０．０５％表面被覆マイカを得た。
【００５５】
製造例５：（（ａ）／（ｂ）＝１００／１０）１５％表面被覆マイカ
製造例１の水エマルジョン（２）と、アミノプロピルトリエトキシシラン５質量％水溶液の仕込み量を、それぞれ２９３ｇと２７２ｇに換えた以外は、製造例１に準じて、１５％表面被覆マイカを得た。
【００５６】
製造例６：（（ａ）／（ｂ）＝１００／０．１）５％表面被覆マイカ
製造例１の水エマルジョン（２）と、アミノプロピルトリエトキシシラン５質量％水溶液の仕込み量を、それぞれ１０８ｇと１．０ｇに換えた以外は、製造例１に準じて、５％表面被覆マイカを得た。
【００５７】
製造例７：（（ａ）／（ｂ）＝１００／３５）５％表面被覆マイカ
製造例１の水エマルジョン（２）と、アミノプロピルトリエトキシシラン５質量％水溶液の仕込み量を、それぞれ８０ｇと２５９ｇに換えた以外は、製造例１に準じて、５％表面被覆マイカを得た。
【００５８】
製造例８：（（ａ）／（ｂ）＝１００／０．０５）５％表面被覆マイカ
製造例１の水エマルジョン（２）と、アミノプロピルトリエトキシシラン５質量％水溶液の仕込み量を、それぞれ１０７ｇと０．５ｇに換えた以外は、製造例１に準じて、５％表面被覆マイカを得た。
【００５９】
製造例９：（（ａ）／（ｂ）＝１００／５０）５％表面被覆マイカ
製造例１の水エマルジョン（２）と、アミノプロピルトリエトキシシラン５質量％水溶液の仕込み量を、それぞれ７２ｇと３３３ｇに換えた以外は、製造例１に準じて、５％表面被覆マイカを得た。
【００６０】
製造例１０：（（ａ）／（ｂ）＝１００／１０）５％表面被覆タルク
製造例１の粉体に換えて、ＦＫ−３００Ｓ（Ｎ）（ヤマグチマイカ社製）を用いた以外は、製造例１に準じて、５％表面被覆タルクを得た。
【００６１】
実施例１〜１３及び比較例１〜６：リキッドファンデーション
表１に示す組成のリキッドファンデーションを下記の製造方法に従って調整した。得られたリキッドファンデーションについて、下記評価方法により「経時での乾燥感のなさ」、「外観色と塗布色のギャップのなさ」、「顔料凝集のなさ」の評価を行った。その結果を併せて表１及び表２に示す。
【００６２】
【表１】
2019137679.tif 000003
【００６３】
【表２】
2019137679.tif 000004
【００６４】
（製造方法）
Ａ．成分２７〜３８を混合し、ローラーにて均一に分散する
Ｂ．成分１〜２６を均一に混合する。
Ｃ．ＢにＡを加え、デスパーミキサーにて均一に混合する。
Ｄ．成分３９〜４３を均一に混合溶解する。
Ｅ．ＣにＤを添加し、デスパーミキサーにて乳化し、油中水乳化型のリキッドファンデーションを得た。
【００６５】
（評価方法１）：「外観色と塗布色のギャップのなさ」、「経時での乾燥感のなさ」
上記実施例及び比較例のリキッドファンデーションを、それぞれ化粧料評価専門パネル１０名に使用してもらい、「外観色と塗布色のギャップのなさ」、「経時（７時間後）での乾燥感のなさ」の其々の項目について、各自が以下の評価基準に従って５段階評価し、サンプル毎に、全パネルの評価点の平均点を算出し、以下の判定基準に従って判定した。
（評価基準）
［評価結果］  ：  ［評点］
非常に良好    ：  ５点
良好          ：  ４点
普通          ：  ３点
やや不良      ：  ２点
不良          ：  １点
（判定基準）
［評価点の平均点］      ：  ［判定］
４．５以上              ：    ◎
３．５以上〜４．５未満  ：    ○
２以上〜３．５未満      ：    △
１．５未満              ：    ×
【００６６】
（評価方法２）：「顔料凝集のなさ」
上記実施例及び比較例のリキッドファンデーションを、４０℃の恒温槽に１ヶ月間保管し、調製直後の状態を基準として、外観変化（顔料凝集が起きているかどうか）について目視にて観察し、以下の判定基準にて判定した。
（評価基準）
［評価結果］  ：  ［判定］
非常に良好    ：    ◎
良好          ：    〇
やや不良      ：    △
不良          ：    ×
【００６７】
表１及び表２に示すように、本発明である実施例１〜１３のリキッドファンデーションは、「外観色と塗布色のギャップのなさ」、「顔料凝集のなさ」、「経時での乾燥感のなさ」の全ての項目に優れた化粧料であった。
一方、成分（Ａ）を含有しない比較例１〜４は外観と塗布色のギャップがあり、顔料凝集がみられ、さらに塗布後経時での乾燥感を感じるものとなった。また成分（Ｂ）を含有しない比較例５についても、各評価項目において実施例に劣るものであった。さらに成分（Ｃ）を含有しない比較例６では外観と塗布色のギャップ、及び顔料凝集が顕著であった。
【００６８】
実施例１４：油中水型日焼け止め化粧料（液状）
（成分）                                                            （％）
１．トリイソステアリン酸イソプロピルチタネート処理酸化亜鉛          ２０．０
２．イソドデカン                                                    １０．０
３．ラウリルポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン    ２．０
４．メチルトリメチコン                                              １０．０
５．トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル                            ３．０
６．パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル                            ５．０
７．ジメチコン（６ｃｓ）                                              ５．０
８．セスキイソステアリン酸ソルビタン                                  ０．５
９．ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン      ０．５
１０．球状ポリエチレン                                                ３．０
１１．製造例２の表面被覆マイカ                                      １０．０
１２．フェニルベンズイミダゾールスルホン酸                            ２．０
１３．エタノール                                                    １０．０
１４．トリエタノールアミン                                            １．０
１５．アスコルビン酸グルコシド                                        １．０
１６．精製水                                                          残量
【００６９】
（製造方法）
Ａ：成分を１〜３を３本ローラーで均一に分散する。
Ｂ：成分５〜９を８０℃で溶解混合し、室温冷却後Ａおよび４、１０〜１１を加え分散する。
Ｃ：成分１２〜１６を均一に混合溶解する。
Ｄ：ＢにＣを加え乳化し、油中水型日焼け止め化粧料を得た。
【００７０】
以上のようにして得られた実施例１４の油中水型日焼け止め化粧料は、外観色と塗布色のギャップがなく、顔料凝集のなさ、塗布後経時での乾燥感のなさに優れるものであった。
【００７１】
実施例１５：油中水型日焼け止め化粧料（液状）
（成分）                                                                （％）
１．トリイソステアリン酸イソプロピルチタネート処理酸化亜鉛（１５ｎｍ）  ２０．０
２．イソヘキサデカン                                                    １０．０
３．セチルＰＥＧ／ＰＰＧ−１０／１ジメチコン  ＊７                        ２．０
４．ＰＥＧ−９ジメチルシロキシエチルジメチコン                            ０．５
５．トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル                                ３．０
６．パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル                                ５．０
７．ジメチコン  ＊８                                                      ５．０
８．メチルトリメチコン                                                  １０．０
９．ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン          ０．５
１０．ステアリン酸イヌリン  ＊９                                          １．０
１１．（ジフェニルジメチコン／ビニルジフェニルジメチコン／
シルセスキオキサン）クロスポリマー                                  ３．０
１２．製造例４の表面被覆マイカ                                          １０．０
１３．窒化ホウ素                                                          １．０
１４．ラウロイルリシン                                                    １．０
１５．（ＨＤＩ／ＰＰＧ／ポリカプロラクトン）クロスポリマー  ＊１０        ５．０
１６．フェニルベンズイミダゾールスルホン酸                                ２．０
１７．エタノール                                                        １０．０
１８．トリエタノールアミン                                                １．０
１９．ヒアルロン酸                                                        ０．１
２０．精製水                                                              残量
２１．（ＰＥＧ−２４０／デシルテトラデセス−２０／ＨＤＩ）コポリマー    ０．３
＊７：ＡＢＩＬ  ＥＭ−９０（ＥＶＯＮＩＣ  ＧＯＬＤＳＣＨＭＩＤＴ  ＧＭＢＨ社製）
＊８：ＢＥＬＳＩＬ  ＤＭ  １  ＰＬＵＳ（旭化成ワッカーシリコーン社製）
＊９：ユニフィルマＨＶＹ（千葉製粉社製）
＊１０：ＣＳ−４００（根上工業社製）
【００７２】
（製造方法）
Ａ：成分を１〜４を３本ローラーで均一に分散する。
Ｂ：成分５〜１０を８０℃で溶解混合し、室温冷却後Ａおよび１１〜１５を加え分散する。
Ｃ：成分１６〜２１を均一に混合溶解する。
Ｄ：ＢにＣを加え乳化し、油中水型日焼け止め化粧料を得た。
【００７３】
以上のようにして得られた実施例１５の油中水型日焼け止め化粧料は、外観色と塗布色のギャップがなく、顔料凝集のなさ、塗布後経時での乾燥感のなさに優れるものであった。
【００７４】
実施例１６：日焼け止め化粧料（乳液状）
（成分）                                                        （％）
１．パラメトキシ桂皮酸２−エチルヘキシル                          ５．０
２．（アクリレーツ／ジメチコン）コポリマー  ＊１１                ２．０
３．ジメチルポリシロキサン（２ｃｓ）                              ５．０
４．イソドデカン                                                １０．０
５．トリメチルシロキシケイ酸                                      １．０
６．ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン                ２．０
７．ＰＥＧ−９ジメチコン                                          ２．５
８．ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル            １．０
９．シリコーン処理微粒子酸化亜鉛                                  ５．０
１０．シリコーン処理微粒子酸化チタン                              ５．０
１１．ステアラルコニウムヘクトライト                              ０．５
１２．ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト                ０．５
１３．シリコーン処理シリカ  ＊１２                                ２．０
１４．球状ポリメタクリル酸メチル（１０μｍ）                      １．０
１５．製造例１の表面被覆マイカ                                    ５．０
１６．精製水                                                      残量
１７．エタノール                                                  ５．０
１８．グリセリン                                                  １．０
１９．ポリアクリルアミド混合物  ＊１３                            ０．５
２０．香料                                                        適量
＊１１：シリコンＫＰ−５４５（信越化学社製）
＊１２：ＳＡ−ＳＢ−３００（三好化成社製）
＊１３：セピゲル５０１（ＳＥＰＰＩＣ社製）
【００７５】
（製造方法）
Ａ：成分１〜１５ホモミキサーにて均一に分散混合する。
Ｂ：成分１６〜２０を均一に混合する。
Ｃ：ＡとＢを乳化し、容器に充填して日焼け止め化粧料を得た。
【００７６】
以上のようにして得られた実施例１６の日焼け止め化粧料は、外観色と塗布色のギャップがなく、顔料凝集のなさ、塗布後経時での乾燥感のなさに優れるものであった。
【００７７】
実施例１７：固形状油中水乳化型ファンデーション
（成分）                                                            （％）
１．セチルＰＥＧ／ＰＰＧ−１０／１ジメチコン  ＊７                    ２．０
２．ジメチルポリシロキサン（１０ｃｓ）                                ２．０
３．デカメチルシクロペンタシロキサン                                  ８．０
４．イソヘキサデカン                                                １０．０
５．流動パラフィン                                                    ５．０
６．パルミチン酸デキストリン                                          ２．０
７．キャンデリラロウ（融点７０℃）                                    ２．０
８．ステアリン酸イヌリン                                              ２．０
９．トリベヘン酸グリセリル（融点６０℃）                              ２．０
１０．メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール      ２．０
１１．シリコーン処理酸化チタン（７００μｍ）  ＊１４                １０．０
１２．シリコーン処理酸化亜鉛  （３００μｍ）  ＊１５                  ５．０
１３．赤色酸化鉄                                                      ０．４
１４．黄色酸化鉄                                                      ０．７
１５．黒色酸化鉄                                                      ０．０５
１６．ポリメチルシルセスキオキサン（０．５μｍ）＊１６                ２．０
１７．Ｌ−メントール                                                  ０．０１
１８．パラオキシ安息香酸メチル                                        ０．１
１９．１，３−ブチレングリコール                                      ５．０
２０．Ｌ−グルタミン酸ナトリウム                                      ０．２
２１．精製水                                                          残量
＊１４  ＭＰＹ-７０  （テイカ社製）
＊１５  ＸＺ−３００Ｆ−ＬＰ  （堺化学社製）
＊１６  ＭＳＰ-Ｎ０５０（日興リカ社製）
【００７８】
（製造方法）
Ａ．成分１〜１６を７５℃でホモミキサーにて混合する。
Ｂ．成分１７〜２１を７０℃で混合する。
Ｃ．ＡにＢを徐々に注入して乳化し、６０℃まで冷却して容器に流し込み、室温まで冷却して、固形状油中水型ファンデーションを得た。
【００７９】
以上のようにして得られた実施例１７の固形状油中水乳化型ファンデーションは、外観色と塗布色のギャップがなく、顔料凝集のなさ、塗布後経時での乾燥感のなさに優れるものであった。
【００８０】
実施例１８：油中水乳化型頬紅
（成分）                                                    （％）
１．アモジメチコン処理酸化チタン（４００μｍ）                ３．０
２．赤色２２６号                                              ０．５
３．黄色４号                                                  ０．３
４．ジメチルポリシロキサン処理合成金雲母                      ３．５
５．ＰＥＧ−９ジメチルシロキシエチルジメチコン                ３．０
６．リンゴ酸ジ２−エチルヘキシル                              ５．０
７．ジ２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール              ３．０
８．イソドデカン                                            １５．０
９．トリパーム油脂肪酸グリセリル                              ５．０
１０．製造例１の表面被覆マイカ                                ５．０
１１．アスタキサンチン                                        ０．００１
１２．ステアリン酸亜鉛処理合成金雲母チタン                    ５．０
１３．ナイロンパウダー                                        ３．０
１４．ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト            １．０
１５．メチルパラベン                                          ０．２
１６．エチルアルコール                                        ５．０
１７．グリセリン                                              ５．０
１８．精製水                                                  残量
１９．香料                                                    適量
２０．塩化ナトリウム                                          ０．３
【００８１】
（製造方法）
Ａ：成分１〜６をローラー処理して均一に混合する。
Ｂ：Ａに成分７〜１４混合する。
Ｃ：成分１５〜２０を混合溶解する。
Ｄ：ＢにＣを加え乳化し、容器に充填して油中水乳化型頬紅を得た。
【００８２】
以上のようにして得られた実施例１８の油中水乳化型頬紅は、外観と塗布色のギャップがなく、顔料凝集のなさ、塗布後経時での乾燥感のなさに優れるものであった
【００８３】
実施例１９：油中水乳化型下地
（成分）                                                            （％）
１．ステアロイルグルタミン酸亜鉛処理酸化チタン                        ５．０
２．赤色２２６号                                                      ０．１５
３．ステアリン酸処理黄酸化鉄                                          ０．５
４．イソドデカン                                                    ２０．０
５．ラウリルＰＥＧ−９ジメチルシロキシエチルジメチコン                ３．０
６．パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル                            ５．０
７．ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル                １．０
８．ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン      １．０
９．トリイソステアリン酸グリセリル                                    ５．０
１０．製造例７の表面被覆マイカ                                        ５．０
１１．（ジフェニルジメチコン／ビニルジフェニルジメチコン／
シルセスキオキサン）クロスポリマー                              ３．０
１２．メタクリル酸メチルクロスポリマー                                ３．０
１３．ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト                    １．０
１４．メチルパラベン                                                  ０．１
１５．エチルアルコール                                                ５．０
１６．グリセリン                                                      ３．０
１７．ローズマリーエキス                                              ０．１
１８．精製水                                                          残量
１９．香料                                                            適量
２０．塩化ナトリウム                                                  １．０
２１．メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール      ２．０
【００８４】
（製造方法）
Ａ：成分４〜９を８０℃に加熱し、混合溶解する。
Ｂ：Ａに成分１〜３、１０〜１３を分散し、室温に冷却する。
Ｃ：成分１４〜２０を混合溶解する。
Ｄ：Ｃに成分２１を分散する。
Ｅ：ＢにＤを加え乳化し、容器に充填して油中水乳化型下地を得た。
【００８５】
以上のようにして得られた実施例１９の油中水乳化型下地は、外観と塗布色のギャップがなく、顔料凝集のなさ、塗布後経時での乾燥感のなさに優れるものであった
【００８６】
実施例２０：アイブロウ（スティック状）
（成分）                                                        （％）
１．セレシンワックス                                            １０．０
２．ポリエチレンワックス                                          ３．０
３．部分架橋型オルガノポリシロキサン  ＊６                        １．０
４．メチルフェニルポリシロキサン                                  ３．０
５．ジメチルポリシロキサン（１０ｃｓ）                            ２．０
６．イソヘキサデカン                                            ２０．０
７．（アクリレーツ／ジメチコン）コポリマー  ＊１１              １０．０
８．パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル                        ５．０
９．ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン                ２．０
１０．球状ポリメタクリルサンメチル粉末（平均径１０μｍ）          ５．０
１１．製造例６の表面被覆マイカ                                    ５．０
１２．シリコーン処理酸化チタン                                    １．０
１３．シリコーン処理ベンガラ                                      ０．３
１４．シリコーン処理黄色酸化鉄                                    １．０
１５．シリコーン処理黒色酸化鉄                                    ０．５
１６．煙霧状疎水化シリカ  ＊１７                                  １．０
１７．酸化防止剤（ローズマリー抽出液）                            ０．３
１８．ビタミンＡ油                                                ０．５
１９．精製水                                                      残量
２０．１，３−ブチレングチコール                                  ５．０
２１．カラギーナン                                                ０．５
２２．トリエタノールアミン                                        ０．１
２３．香料                                                        適量
＊１７：ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ  ＴＳ−５３０（キャボット社製）
【００８７】
（製造方法）
Ａ：成分１〜９を１００℃にて均一溶解する。
Ｂ：Ａに成分１０〜１８を加えデスパミキサーにて均一分散する。
Ｃ：成分１９〜２３を均一に混合し、８０℃にする。
Ｄ：ＢにＣを加え、デスパミキサーにて乳化し、脱泡する。それをスティック成形用型に充填温度８０℃で流し込み、冷却固化しアイブロウを得た。
【００８８】
以上のようにして得られた実施例２０のアイブローは、外観と塗布色のギャップがなく、顔料凝集のなさ、塗布後経時での乾燥感のなさに優れるものであった
【００８９】
実施例２１：口紅（液状）
（成分）                                                        （％）
１．パルミチン酸デキストリン                                      ５．０
２．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                            ５．０
３．ジカプリン酸プロピレングリコール                              ５．０
４．イソドデカン                                                ２０．０
５．液状ラノリン                                                １０．０
６．（アクリレーツ／ジメチコン）コポリマー  ＊１１                ５．０
７．ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン                ３．０
８．赤色２２６号                                                  ２．０
９．黄色酸化鉄                                                    ０．５
１０．黒色酸化鉄                                                  ０．１
１１．シリコーン処理酸化鉄被覆雲母チタン  ＊１８                  ５．０
１２．製造例６の表面被覆マイカ                                    ８．０
１３．酸化防止剤（酢酸トコフェロール）                            ０．５
１４．防腐剤（フェノキシエタノール）                              ０．３
１５．精製水                                                      残量
１６．エチルアルコール                                            ３．０
１７．ジグリセリン                                                ０．５
１８．ローカストビーンガム                                        ０．１
１９．グルコシルトレハロース                                      ０．３
＊１８：ＳＡ−チミロンスーパークルゴールド（三好化成社製）
【００９０】
(製造方法)
Ａ：成分１〜３を９０℃で加熱溶解後、そこに成分４〜１４を加え、ホモミキサーにて均一分散する。
Ｂ：成分１５〜１９を均一に溶解後、Ａに加え、乳化する。
Ｃ：Ｂを脱泡後、容器に充填し、口紅とした。
【００９１】
以上のようにして得られた実施例２１の口紅は、外観と塗布色のギャップがなく、顔料凝集のなさ、塗布後経時での乾燥感のなさに優れるものであった
【００９２】
実施例２２  アイカラー
（成分）                                                      （％）
１．（アクリレーツ／ジメチコン）コポリマー  ＊１１            １４．０
２．セチルＰＥＧ／ＰＰＧ−１０／１ジメチコン  ＊７              ３．５
３．イソドデカン                                              １４．０
４．ジカプリン酸プロピレングリコール                            ２．０
５．ジメチルポリシロキサン（６ｃｓ）                            ３．０
６．シリコーン処理酸化チタン                                    １．５
７．赤色２２６号                                                ０．３
８．ベンガラ                                                    ０．２
９．青色４０４号                                                ０．１
１０．黒色酸化鉄                                                ０．１
１１．製造例９の表面被覆マイカ                                  ２．０
１２．シリコーン処理雲母チタン  ＊１９                          ３．０
１３．球状ナイロン粉末（平均粒子径１５μｍ）                    ３．０
１４．精製水                                                    残量
１５．エチルアルコール                                          ７．０
１６．グリセリン                                                ３．０
１７．カンテン                                                  ０．１
１８．防腐剤（フェノキシエタノール）                            ０．１
２０．香料                                                      ０．１
＊１９：ＳＡ−チミロンスプレンディッドゴールド（三好化成社製）
【００９３】
（製造方法）
Ａ：成分１〜１３をホモミキサーにて均一に混合する。
Ｂ：成分１４〜２０を均一に溶解混合後、Ａに加え乳化し、脱泡後、アプリケーター付き樹脂容器に充填しアイカラーを得た。
【００９４】
以上のようにして得られた実施例２２のアイカラーは、外観と塗布色のギャップがなく、顔料凝集のなさ、塗布後経時での乾燥感のなさに優れるものであった