(57)【要約】【課題】シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸ビスエトキシジグリコールを含有することを特徴とする、低温および高温環境下にて良好な保存安定性を呈するＯ／Ｗ型乳化組成物を提供することができる。【解決手段】下記成分（Ａ）〜（Ｅ）を含有することを特徴とするＯ／Ｗ型乳化組成物。（Ａ）シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸ビスエトキシジグリコール（Ｂ）多価アルコールの１種又は２種以上（Ｃ）ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油の１種又は２種以上（Ｄ）分子内にカルボキシル基を有する水溶性高分子の１種又は２種以上（Ｅ）油成分の１種又は２種以上【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（Ａ）〜（Ｅ）を含有することを特徴とするＯ／Ｗ型乳化組成物。
（Ａ）シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸ビスエトキシジグリコール
（Ｂ）多価アルコールの１種又は２種以上
（Ｃ）ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油の１種又は２種以上
（Ｄ）分子内にカルボキシル基を有する水溶性高分子の１種又は２種以上
（Ｅ）油成分の１種又は２種以上
【請求項２】
Ｏ／Ｗ型乳化組成物に含まれる成分（Ａ）〜（Ｅ）の配合量が下記であることを特徴とする請求項１に記載のＯ／Ｗ型乳化組成物。
（Ａ）シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸ビスエトキシジグリコール
Ｏ／Ｗ型乳化組成物全量に対し０．５〜５．０質量％
（Ｂ）多価アルコールの１種又は２種以上                  
Ｏ／Ｗ型乳化組成物全量に対し１５．０〜４０．０質量％
（Ｃ）ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油の１種又は２種以上  
Ｏ／Ｗ型乳化組成物全量に対し０．１〜１２．０質量％
（Ｄ）分子内にカルボキシル基を有する水溶性高分子の１種又は２種以上
Ｏ／Ｗ型乳化組成物全量に対し０．０１〜３．０質量％
（Ｅ）油成分の１種又は２種以上                          
Ｏ／Ｗ型乳化組成物全量に対し２０．０〜６０．０質量％
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は乳化組成物の保存安定性に関し、詳細にはシクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸ビスエトキシジグリコールを温度依存性なく安定的に配合するＯ／Ｗ型乳化組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
皮膚上の皮脂汚れや口紅、ファンデーション、マスカラ、アイシャドウ、アイライナー等のメイクアップ化粧料を除去する目的としてクレンジング化粧料を使用するが、従来、クリーム状の乳化組成物は主にＷ／Ｏ型もしくはＯ／Ｗ型エマルションのものが市販されている。
【０００３】
しかしながら、Ｗ／Ｏ型エマルションの場合、連続相が油成分であるため、クレンジング力に優れる一方、用済後のＷ／Ｏ型エマルションの除去が困難で、油性成分が顔や手に残りベタつくため、使用感が好ましくない。また、Ｏ／Ｗ型エマルションの場合、使用中・使用後の肌感触が優れる一方、クレンジング力が不十分であり、皮脂やメイク汚れが肌に残留し、使用感が好ましくない。
【０００４】
上記問題を解決するために、使用中・使用後の肌感触が良好でクレンジング力を有するＯ／Ｗ型エマルションのクレンジングクリーム化粧料（例えば、特許文献１参照）が発明されているが、近年のメイクアップの多様化に伴い、更なるクレンジング力を有するＯ／Ｗエマルションのクレンジングクリーム化粧料が望まれていた。
【０００５】
また、シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸ビスエトキシジグリコールを含む両親媒性物質が、化粧持ちの良いメイクアップ化粧料に対してクレンジング力が良好であることは知られている（例えば、特許文献２参照）が、高温および低温環境下における保存安定性が不十分であり、地域により様々な気候を有する国においては、分離、固化などの性状変化を生じるものであった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００９−２６９８６０号公報
【特許文献２】特許第６１４８８７２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸ビスエトキシジグリコールを含有することを特徴とする、低温および高温環境下にて良好な保存安定性を呈するＯ／Ｗ型乳化組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は上記問題点を鑑みて鋭意研究した結果、（Ａ）シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸ビスエトキシジグリコール、（Ｂ）多価アルコール、（Ｃ）ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油、（Ｄ）分子内にカルボキシル基を有する水溶性高分子、および（Ｅ）油成分を配合することにより、シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸ビスエトキシジグリコールを温度依存性なく安定的に配合するジェル状乳化組成物が得られることを見出し、本発明を完成させた。
【０００９】
本願第一の発明は、下記成分（Ａ）〜（Ｅ）を含有することを特徴とするＯ／Ｗ型乳化組成物である。
（Ａ）シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸ビスエトキシジグリコール
（Ｂ）多価アルコールの１種又は２種以上
（Ｃ）ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油の１種又は２種以上
（Ｄ）分子内にカルボキシル基を有する水溶性高分子の１種又は２種以上
（Ｅ）油成分の１種又は２種以上
【００１０】
本願第二の発明は、Ｏ／Ｗ型乳化組成物に含まれる成分（Ａ）〜（Ｅ）の配合量が下記であることを特徴とする本願第一の発明に記載のＯ／Ｗ型乳化組成物である。
（Ａ）シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸ビスエトキシジグリコール
Ｏ／Ｗ型乳化組成物全量に対し０．５〜５．０質量％
（Ｂ）多価アルコールの１種又は２種以上                  
Ｏ／Ｗ型乳化組成物全量に対し１５．０〜４０．０質量％
（Ｃ）ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油の１種又は２種以上  
Ｏ／Ｗ型乳化組成物全量に対し０．１〜１２．０質量％
（Ｄ）分子内にカルボキシル基を有する水溶性高分子の１種又は２種以上
Ｏ／Ｗ型乳化組成物全量に対し０．０１〜３．０質量％
（Ｅ）油成分の１種又は２種以上                          
Ｏ／Ｗ型乳化組成物全量に対し２０．０〜６０．０質量％
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸ビスエトキシジグリコールを含有することを特徴とする、低温および高温環境下にて良好な保存安定性を呈するＯ／Ｗ型乳化組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１３】
本発明の乳化組成物に使用する成分（Ａ）シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸ビスエトキシジグリコールは、両親媒性のエステルである。シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸ビスエトキシジグリコールの配合量は、乳化組成物全量に対し０．５〜５．０質量％必要であり、好ましくは１．０〜３．０質量％である。配合量が０．５質量％未満では充分なメイク落ち性能を付与することができず、５．０質量％を超えると低温における保存安定性が不十分となる。
【００１４】
本発明に使用する成分（Ｂ）多価アルコールは、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、イソプレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ソルビトール、マルチトール等が挙げられる。これらの中でも、特にプロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリンが好ましい。これらは１種又は２種以上組み合わせて使用され、本発明の乳化組成物全量に対し１５．０〜４０．０質量％必要であり、好ましくは１７．０〜３０．０質量％である。配合量が１５．０質量％未満では高温での保存安定性が不十分となり、４０．０質量％を超えると保存安定性（特に低温での保存安定性）が不十分となる上、使用後の肌感触にべたつきが生じるようになる。
【００１５】
本発明で使用される成分（Ｃ）ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油は、例えば、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（２０Ｅ．Ｏ．）、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（３０Ｅ．Ｏ．）、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（４０Ｅ．Ｏ．）、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（６０Ｅ．Ｏ．）、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（８０Ｅ．Ｏ．）、ポリオキ
シエチレン硬化ヒマシ油（１００Ｅ．Ｏ．）などＨＬＢ７以上のものが挙げられる。これらは１種又は２種以上組み合わせて使用され、本発明の乳化組成物全量に対し０．１〜１２．０質量％必要であり、好ましくは１．０〜８．０質量％である。配合量が０．１質量％未満では保存安定性（特に高温での保存安定性）が不十分となり、１２．０質量％を超えると低温における安定性が不十分となる。
【００１６】
本発明で使用される成分（Ｄ）分子内にカルボキシル基を有する水溶性高分子は、例えば、ペクチン、アルギン酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸、スチレン−マレイン酸高重合体、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、アルキルアクリル酸−アクリル共重合体などが挙げられる。これらは１種又は２種以上を組み合わせて使用され、本発明の乳化物全量に対し０．０１〜３．０質量％必要であり、好ましくは０．１２〜１．５０質量％である。配合量が０．０１質量％未満では高温での保存安定性が不十分となり、３．０質量％を超えると保存安定性（特に低温での保存安定性）が不十分となる上、乳化組成物の粘度が高くなりすぎることによりメイクなじみが悪くなり、メイク落ち性能が不十分となってしまう。
【００１７】
本発明で使用される成分（Ｅ）油成分は、化粧料、医薬品などに通常使用されるものでよく、例えば、シリコーン油、エーテル油、炭化水素類、高級アルコール高級脂肪酸エステル類、高級アルコール類、高級脂肪酸類、動植物油脂、コレステロール脂肪酸エステル類、香料などが挙げられ、これらは１種又は２種以上を組み合わせて使用され、好ましいものとしては、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、メチルシクロポリシロキサンなどのシリコーン油である。油性成分は本発明の乳化組成物全量に対し２０．０〜６０．０質量％必要であり、好ましくは３０．０〜５０．０質量％である。配合量が２０．０質量％未満では充分なメイク落ち性能を付与することができず、６０．０質量％を超えると使用後の肌感触にべたつきが生じるようになる。
【００１８】
また、水分量は本発明の使用目的、適切な物性に応じて適宜選択し得る。
【００１９】
本発明の乳化組成物は、上述した成分の他に、本発明の目的を損なわない範囲で他の成分、例えば、紛体（顔料、色素、樹脂等）、防腐剤、香料、保湿剤、生理活性成分、塩類、溶媒、中和剤、ｐＨ調整剤、酵素等の成分を適宜配合することができる。
【００２０】
上記紛体としては、例えば赤色２０１号、黄色４号、青色１号、黒色４０１号等の色素、黄色４号Ａ１レーキ、黄色２０３号Ｂａレーキ等のレーキ色素、ナイロンパウダー、シルクパウダー、シリコーンパウダー、セルロースパウダー、シリコーンエラストマー球状紛体、ポリエチレン末などの高分子、黄酸化鉄、赤色酸化鉄、酸化クロム、カーボンブラック、群青、紺青等の有色顔料、酸化亜鉛、酸化チタンなどの白色顔料、タルク、マイカ、セリサイト、カオリン等の体質顔料、雲母チタン等のパール顔料、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、珪酸マグネシウム等の金属塩、シリカ、アルミナなどの無機紛体、ベントナイト、スメクタイト、窒化ホウ素等が挙げられる。これらの紛体の形状（球状、棒状、針状、板状、不定形状、燐片状、紡錘状等）に特に制限はない。
【００２１】
上記生理活性成分としては、皮膚に塗布した場合に何らかの生理活性を与える物質が挙げられる。例えば、抗炎症剤、老化防止剤、紫外線防御剤、ひきしめ剤、抗酸化剤、保湿剤、血行促進剤、抗菌剤、殺菌剤、乾燥材、冷感剤、温感剤、ビタミン剤、アミノ酸、創傷治癒促進剤、刺激緩和剤、鎮痛剤、細胞賦活剤、酵素成分等が挙げられる。上記生理活性成分は、天然系の植物抽出成分、乾燥抽出成分、生薬成分や、化合物等が挙げられるが、これらの中でも、特に天然系の植物抽出成分、海藻抽出成分、生薬成分が安全性の点で好ましい。
【００２２】
上記天然系の植物抽出成分、海藻抽出成分、生薬成分の例としては、例えばアシタバエキス、アマチャエキス、アルテアエキス、アロエエキス、アンズエキス、イチョウエキス、ウイキョウエキス、ウーロン茶エキス、エイジツエキス、オウゴンエキス、オウバクエキス、オトギリソウエキス、オランダカラシエキス、オリーブ葉エキス、オレンジエキス、海水乾燥物、海藻エキス、加水分解コムギ末、加水分解シルク、カモミラエキス、カロットエキス、カワラヨモギエキス、甘草エキス、カキョクエキス、キウイエキス、キューカンバーエキス、クチナシエキス、クマザサエキス、クララエキス、クルミエキス、グレープフルーツエキス、クロレラエキス、クワエキス、紅茶エキス、酵母エキス、コラーゲン、サルビアエキス、サボンソウエキス、サンザシエキス、ジオウエキス、シコンエキス、シソエキス、シナノキエキス、シャクヤクエキス、シラカバエキス、スギナエキス、セイヨウキズタエキス、セイヨウサンザシエキス、セイヨウニワトコエキス、セイヨウノコギリソウエキス、セイヨウハッカエキス、セージエキス、センキュウエキス、センブリエキス、タイソウエキス、タイムエキス、茶エキス、チョウジエキス、チンピエキス、トウキエキス、トウニンエキス、ドクダミエキス、トマトエキス、納豆エキス、ニンジンエキス、ニンニクエキス、ノバラエキス、蜂蜜、ハマメリスエキス、ヒキオコシエキス、ビサボロール、ビワエキス、ブクリョウエキス、プロポリス、ヘチマエキス、ペパーミントエキス、ボダイジュエキス、ホップエキス、マロニエエキス、ラベンダーエキス、レモンエキス、レンゲソウエキス、ローズマリーエキス、ローヤルゼリーエキス等を挙げることができる。
【００２３】
また、上記天然系の植物抽出成分、海藻抽出成分、生薬成分以外の成分としては、例えばデオキシリボ核酸、ムコ多糖類、ヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、コラーゲン、エラスチン、キチン、キトサン、加水分解卵殻膜などの生体高分子、アミノ酸、乳酸ナトリウム、尿素、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、ベタイン、ホエイ等の保湿成分、スフィンゴ脂質、セラミド、コレステロール、コレステロール誘導体、リン脂質などの油性成分、ε−アミノカプロン酸、グリチルリチン酸、β−グリチルレチン酸、塩化リゾチーム、グアイアズレン、ヒドロコルチゾン等の抗炎症剤、ビタミン類（Ａ、Ｂ２、Ｂ６、Ｃ、Ｄ、Ｅ）、パントテン酸カルシウム、ビオチン、ニコチン酸アミド、ビタミンＣエステル等のビタミン類、アラントイン、ジイソプロピルアミンジクロロアセテート、４−アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸等の活性成分、トコフェロール、カロチノイド、フラボノイド、タンニン、リグナン、サポニン等の抗酸化剤、α−ヒドロキシ酸、β−ヒドロキシ酸等の細胞賦活剤、γ−オリザノール、ビタミンＥ誘導体などの血行促進剤、イソプロピルメチルフェノール、トリクロサン、ヒノキチオール、塩化ベンザルコニウム等の殺菌剤、１−メントール、ハッカ油等の冷感剤、レチノール、レチノール誘導体などの創傷治癒剤等が挙げられる。
【実施例】
【００２４】
以下、本発明を実施例及び比較例を例示することにより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。まず、実施例に用いた評価方法、及び評価基準を示す。
【００２５】
＜保存安定性（低温）＞
０℃環境下にチューブ容器に充填したＯ／Ｗ乳化組成物を３ヶ月間静置し、Ｏ／Ｗ乳化組成物をチューブから吐出したときの状態を下記評価基準に基づき評価した。
（評価基準）
○：良好        吐出の際に液垂れが生じず、且つ硬くて吐出不能の状態でもない
×：不良        吐出の際に液垂れする、若しくは硬くて吐出不能の状態であった
【００２６】
＜保存安定性（高温）＞
４５℃環境下にチューブ容器に充填したＯ／Ｗ乳化組成物を３ヶ月間静置し、Ｏ／Ｗ乳化
組成物をチューブから吐出したときの状態を下記評価基準に基づき評価した。
（評価基準）
○：良好        吐出の際に液垂れが生じず、且つ硬くて吐出不能の状態でもない
×：不良        吐出の際に液垂れする、若しくは硬くて吐出不能の状態であった
【００２７】
＜メイク落ち評価＞
８名の専門パネルにより、試料使用時のファンデーション、口紅、ウォータープルーフマスカラのクレンジング力を下記評価基準により評価した。
（評価基準）
◎：極めて良好  メイク落ちが満足と答えた人が７人以上
○：良好        メイク落ちが満足と答えた人が５人以上７人未満
△：普通        メイク落ちが満足と答えた人が３人以上５人未満
×：不良        メイク落ちが満足と答えた人が３人未満
【００２８】
＜使用後の肌感触評価＞
８名の専門パネルにより、試料使用後の肌の感触を下記評価基準により評価した。
（評価基準）
◎：極めて良好  べたつきがなく肌感触が良いと答えた人が７人以上
○：良好        べたつきがなく肌感触が良いと答えた人が５人以上７人未満
△：普通        べたつきがなく肌感触が良いと答えた人が３人以上５人未満
×：不良        べたつきがなく肌感触が良いと答えた人が３人未満
【００２９】
＜実施例１〜２０及び比較例１〜１０＞
表１〜表３に示す実施例１〜２０及び比較例１〜１０の各処方による乳化組成物を調製し、これらの保存安定性および使用時のメイク落ち、使用後の肌感触について調べ、その結果を表１〜表３に示した。なお、以下全ての実施例及び比較例における配合量は質量％である。
【００３０】
【表１】
2019137609.tif 000002
【００３１】
【表２】
2019137609.tif 000003
【００３２】
【表３】
2019137609.tif 000004
【００３３】
表１〜表３より明らかなように、本発明の成分を用いた実施例１〜２０の乳化組成物は、比較例１〜１０の乳化組成物に比べていずれも優れた性能を見出した。
【００３４】
以下、本発明のＯ／Ｗ型乳化組成物のその他の処方例を実施例２１として挙げる。なお、これらの実施例のＯ／Ｗ型乳化組成物についても、上記の保存安定性（低温、高温）、メイク落ち、使用後の肌感の各項目を評価した。
【００３５】
実施例２１  乳化組成物                                          配合量（質量％）（１）シクロメチコン                                                    ３０．０（２）ジプロピレングリコール                                            １０．０（３）グリセリン                                                        １０．０（４）ミネラルオイル                                                    １０．０（５）ブチレングリコール                                                  ５．０
（６）ＰＥＧ−４０水添ヒマシ油                                            ５．０（７）シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸ビスエトキシジグリコール        ３．０（８）トリイソステアリン酸ＰＥＧ−２０グリセリル                          ３．０（９）（アクリレーツ／アクリル酸アルキルＣ１０−３０））クロスポリマー          
０．２（１０）カルボマー                                                        ０．２（１１）水酸化Ｋ                                                          ０．２（１２）クエン酸                                                          ０．１（１３）ＥＤＴＡ−２Ｎａ                                                  ０．１（１４）フェノキシエタノール                                              ０．３（１５）香料                                                              ０．１（１６）オリーブ葉エキス                                                  ０．１（１７）オリーブ果実油                                                    ０．１（１８）スクワラン                                                        ０．１（１９）ホホバ油                                                          ０．１（２０）グレープシード油                                                  ０．１（２１）アルガニアスピノサ核油                                            ０．１（２２）モモ葉エキス                                                      ０．１（２３）アロエベラ葉エキス                                                ０．１（２４）純水                                                                残余
【００３６】
常法により上記組成の洗浄剤組成物を調製し、保存安定性（低温、高温）、メイク落ち、使用後の肌感を評価したところ、いずれの特性も優れており良好な結果を得た。