(57)【要約】【課題】耐熱性が高く、高度に複屈折が制御され、光線透過率、色調、及び透明性に優れるメタクリル系樹脂を製造することのできる製造方法を提供する。【解決手段】ガラス転移温度（Ｔｇ）が１２０℃超１６０℃以下である主鎖に環構造を有する構造単位（Ｘ）を含むメタクリル系樹脂の製造方法であって、重合後の重合溶液を１００質量％とした場合に重合物を３０〜７０質量％含む重合溶液を加熱・脱揮して、重合物を回収する際に、その上部に熱交換器を附帯する脱揮槽を備える脱揮装置を用い、Ｔｇ＋１００℃〜Ｔｇ＋１４０℃の温度にて、加熱・脱揮操作を行うことを特徴とする、メタクリル系樹脂の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス転移温度（Ｔｇ）が１２０℃超１６０℃以下である主鎖に環構造を有する構造単位（Ｘ）を含むメタクリル系樹脂の製造方法であって、重合後の重合溶液を１００質量％とした場合に重合物を３０〜７０質量％含む重合溶液を加熱・脱揮して、前記重合物を回収する際に、その上部に熱交換器を附帯する脱揮槽を備える脱揮装置を用い、Ｔｇ＋１００℃〜Ｔｇ＋１４０℃の温度にて、加熱・脱揮操作を行うことを特徴とする、メタクリル系樹脂の製造方法。
【請求項２】
前記脱揮槽内の圧力を５〜３００Ｔｏｒｒに維持しながら前記脱揮操作を行う、請求項１に記載のメタクリル系樹脂の製造方法。
【請求項３】
前記重合後の重合溶液に、その融点が１００℃〜２５０℃である３価のリン元素を含むリン系酸化防止剤、及びヒンダードフェノール系酸化防止剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の酸化防止剤を添加する、請求項１又は２に記載のメタクリル系樹脂の製造方法。
【請求項４】
前記少なくとも１種の酸化防止剤の添加量が、前記重合溶液中に含まれる前記重合物を１００質量部とした場合に、０．０１〜０．３質量部である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のメタクリル系樹脂の製造方法。
【請求項５】
前記熱交換器がその上部に断面が矩形であるスリット状流路を複数有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載のメタクリル系樹脂の製造方法。
【請求項６】
前記（Ｘ）構造単位が、少なくともＮ−置換マレイミド単量体由来の構造単位を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載のメタクリル系樹脂の製造方法。
【請求項７】
前記脱揮装置に供する前記重合後の重合溶液中に含まれる前記Ｎ−置換マレイミド単量体の含有量が、前記脱揮装置に供する前記重合後の重合溶液を１００質量％とした場合に、その総量として２０００質量ｐｐｍ以下である、請求項６に記載のメタクリル系樹脂の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、メタクリル系樹脂の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
エッジライト型バックライトユニットを有する面状発光装置は、近年、テレビ、パーソナルコンピュータ用モニター、カーナビゲーションシステムモニター、携帯電話、ＰＤＡ等の用途で使用され、より薄型が求められることが多い。
面状発光装置におけるエッジライト型バックライトユニットを構成する部材である導光板は、側面に配置されたＬＥＤ等の光源の光を正面に導く役割を果たす。
バックライトユニットに用いられる導光板としては、光線透過率が高いこと、比較的安価で入手が容易であること等の理由から、アクリル樹脂や環状ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート樹脂といった透明な樹脂材料の利用が検討されている。
【０００３】
なかでも、バックライトユニットの薄型化を実現するために、射出成形性に優れ、より光線透過率が高く、より複屈折特性にも優れているメタクリル系樹脂並びにその組成物の開発が進んでいる。
【０００４】
エッジライト方式では、導光板中の光透過距離が比較的長いため導光板中の光損失が大きく、光損失を防止するためには、使用する樹脂並びにそれから得られる成形体には更に高い光線透過率と可視光域（波長範囲が４００〜７５０ｎｍ）において透過率差が少ないことが求められる。
光線透過率が低くなると、導光板の輝度が低下したり、輝度ムラが生じたり、色ムラが生じたりするし、透過率差が大きい場合、例えば４７０ｎｍ程度の波長の短い領域での光線透過率が低いと、透過した光が黄色味を帯びるという問題を生じる懸念が高くなる。
また、光源のより高出力化等に伴い、光源の発熱量も多くなり、導光板にも耐熱性が要求されるようになってきており、加えて、導光する成形体に複屈折性が発現すると、偏光光源で発生した偏光が導光体を通過することで偏光特性が乱れてランダム偏光に近づいてしまう問題点がある。これら問題点を解消するために、位相差が小さく、且つ、光弾性係数が小さい樹脂からなる導光板を用いることにより、光の利用効率を高めることも提案されている。
【０００５】
そこで、比較的耐熱性の良好なポリカーボネート樹脂では、低複屈折化の検討が、一方、より光線透過率が高く、複屈折特性に優れるメタクリル系樹脂では、主鎖に環構造単位の導入等による耐熱性の向上や複屈折特性の更なる向上が盛んに検討されている。
【０００６】
例えば、メタクリル系樹脂においては特許文献１には、主鎖にマレイミド単量体由来の構造単位を有し、耐熱性にも、複屈折特性にも優れた熱可塑性樹脂及びその成形体が提案されている。
確かに、特許文献１に開示された樹脂は、耐熱性に優れ、低い位相差、低い光弾性係数を有しているものの、主にフィルム用途向けに設計されたためか、薄肉射出成形性や肉厚のある成形体での色調、並びに長光路長での光線透過率が十分ではなく、更なる改善の余地がある。
【０００７】
また、特許文献２には、Ｎ−アルキルマレイミド及び／又はＮ−シクロアルキルマレイミド単量体由来の構造単位を有し、特定の重量平均分子量の範囲にあるメタクリル系樹脂を用いて調製した光学部材がその色調や長光路での光線透過率が良好で、導光体等の光学部材に利用できることが開示されている。
しかしながら、特許文献２にて得られる光学部材は、着色性のフェニルマレイミド等のＮ−芳香族置換マレイミドを単量体としてあえて用いないで重合することにより、その色調や長光路長での透過率は比較的良好なものとなったものの、複屈折特性の改善は不十分となる場合もあった。そして、エッジライト型バックライトユニットを構成する導光板として用いる場合においては、長光路での光線透過率の更なる向上とともに、複屈折特性（例えば、位相差、光弾性係数）並びに薄肉射出成形性等の改善の余地がある。
【０００８】
一方で、特許文献３では、バルク重合や少量の重合溶媒を含むバルク重合等により得られた重合溶液から重合物を回収する方法として、平板ヒータを持つ熱交換器と減圧容器とからなる揮発分除去装置が開示されている。この装置は特定の流路を有しており、不安定流動を生じることなく、効率よく揮発分の除去ができることが開示されている。
しかしながら、エッジライト型バックライトユニットを有する面状発光装置用の導光板として利用するような、比較的ガラス転移温度が高く、高度に制御された光学特性を有するメタクリル系樹脂の製造に利用した例は開示されておらず、更なる改良が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】国際公開第２０１１／１４９０８８号公報
【特許文献２】特開２０１６−２１０９６３号公報
【特許文献３】特表平９−５０９９８０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
従って、本発明の目的は、耐熱性が高く、高度に複屈折が制御され、光線透過率、色調、及び透明性に優れるメタクリル系樹脂を製造することのできる製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上述した課題を解決するために、主鎖に環構造単位を有するメタクリル系樹脂並びに樹脂組成物の調製条件（例えば、重合方法、重合条件、脱揮方法、添加剤の添加方法、ペレット造粒条件等）をより詳細に検討した結果、特許文献１にて採用されている脱揮方法であるメタノール再沈法では、残存する単量体とメタノールとの反応副生成物の生成のためか、或いは、メタノールとの分離工程が更に付加されるためか、他の脱揮方法（例えば、脱揮用二軸押出機を用いる方法、薄膜蒸発装置を用い脱揮する方法等）により得られる重合物に比較して長光路長での光線透過率が低下していることが判明した。
【００１２】
また、本発明者らの検討により、別の脱揮方法として、従来より利用されている加熱剪断力下で脱揮操作を行う薄膜蒸発機やベント付二軸押出機を用いる方法を採用した場合、重合物及び未反応単量体に加えて重合溶媒とを含む溶液を高温で高剪断力下にて脱揮操作を行うためと推定されるが、未反応のＮ−置換マレイミドをその構造単位として含む低分子量で着色性を有する反応副生成物が生成しやすいことが判り、より高い光線透過率を有するメタクリル系樹脂を得ようとする場合においては、脱揮条件並びに脱揮方法の選択もより重要な因子であることも判った。
【００１３】
一方、その重合方法として懸濁重合法を採用している特許文献２では、Ｎ−置換マレイミドを用いた主鎖に環構造単位を有するメタクリル系樹脂を調製した際、Ｎ−置換マレイミドの着色性加水分解副生物が生成したり、用いる懸濁助剤由来の異物が混入する等の影響を受け、やはり長光路長での光線透過率がいまだ十分ではない可能性があることが判明した。
【００１４】
本発明者らは更に鋭意検討を重ねた結果、耐熱性が高く、高度に複屈折が制御され、色調及び透明性に優れた光学部品、特にエッジライト型バックライトユニットを構成する導光板にも適用可能な、長光路での高い光線透過率を有するメタクリル系樹脂を調製するためには、溶液重合後に得られる重合溶液から脱揮工程を経て重合物を回収する際に、その上部に熱交換器を附帯した脱揮槽を主な構成とする脱揮装置を用い、特定の温度範囲で加熱・脱揮操作を行って、重合物を回収することにより、比較的ガラス転移温度が高いメタクリル系樹脂であっても、良好な色調と高い透過率を有するメタクリル系樹脂が調製できることが判明した。更に加えて、脱揮工程に供する重合溶液中での未反応Ｎ−置換マレイミド単量体、特にＮ−芳香族置換マレイミドの溶液中での濃度を特定の濃度以下に調製した重合溶液を脱揮操作に供することにより、更に、高い透明性と良好な色調を有するメタクリル系樹脂を得ることができることも見出した。
【００１５】
すなわち、本発明は以下の通りである。
［１］ガラス転移温度（Ｔｇ）が１２０℃超１６０℃以下である主鎖に環構造を有する構造単位（Ｘ）を含むメタクリル系樹脂の製造方法であって、重合後の重合溶液を１００質量％とした場合に重合物を３０〜７０質量％含む重合溶液を加熱・脱揮して、前記重合物を回収する際に、その上部に熱交換器を附帯する脱揮槽を備える脱揮装置を用い、Ｔｇ＋１００℃〜Ｔｇ＋１４０℃の温度にて、加熱・脱揮操作を行うことを特徴とする、メタクリル系樹脂の製造方法。
［２］前記脱揮槽内の圧力を５〜３００Ｔｏｒｒに維持しながら前記脱揮操作を行う、［１］に記載のメタクリル系樹脂の製造方法。
［３］前記重合後の重合溶液に、その融点が１００℃〜２５０℃である３価のリン元素を含むリン系酸化防止剤、及びヒンダードフェノール系酸化防止剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の酸化防止剤を添加する、［１］又は［２］に記載のメタクリル系樹脂の製造方法。
［４］前記少なくとも１種の酸化防止剤の添加量が、前記重合溶液中に含まれる前記重合物を１００質量部とした場合に、０．０１〜０．３質量部である、［１］〜［３］のいずれかに記載のメタクリル系樹脂の製造方法。
［５］前記熱交換器がその上部に断面が矩形であるスリット状流路を複数有する、［１］〜［４］のいずれかに記載のメタクリル系樹脂の製造方法。
［６］前記（Ｘ）構造単位が、少なくともＮ−置換マレイミド単量体由来の構造単位を含む、［１］〜［５］のいずれかに記載のメタクリル系樹脂の製造方法。
［７］前記脱揮装置に供する前記重合後の重合溶液中に含まれる前記Ｎ−置換マレイミド単量体の含有量が、前記脱揮装置に供する前記重合後の重合溶液を１００質量％とした場合に、その総量として２０００質量ｐｐｍ以下である、［６］に記載のメタクリル系樹脂の製造方法。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、耐熱性が高く、高度に複屈折が制御され、光線透過率、色調、及び透明性に優れるメタクリル系樹脂を製造することのできる製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」と言う。）について、詳細に説明するが、本発明は以下の記載に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施できる。
【００１８】
−メタクリル系樹脂−
本実施形態におけるメタクリル系樹脂は、メタクリル酸エステル単量体由来の構造単位、及び主鎖に環構造を有する構造単位とからなるメタクリル系樹脂であって、主鎖に環構造を有する構造単位としては、例えば、Ｎ−置換マレイミド単量体由来の構造単位、ラクトン環構造単位、グルタルイミド系構造単位、グルタル酸無水物系構造単位等を例示できる。その中でも好ましくは、少なくともＮ−置換マレイミド単量体由来の構造単位を含むメタクリル系樹脂である。
【００１９】
以下、各単量体構造単位について説明する。
【００２０】
−−メタクリル酸エステル単量体由来の構造単位−−
まず、メタクリル酸エステル単量体由来の構造単位について説明する。
メタクリル酸エステル単量体由来の構造単位は、例えば、以下に示すメタクリル酸エステル類から選ばれる単量体から形成される。メタクリル酸エステルとしては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸シクロペンチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロオクチル、メタクリル酸トリシクロデシル、メタクリル酸ジシクロオクチル、メタクリル酸トリシクロドデシル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸１−フェニルエチル、メタクリル酸２−フェノキシエチル、メタクリル酸３−フェニルプロピル、メタクリル酸２，４，６−トリブロモフェニル等が挙げられる。
これらの単量体は、単独で用いる場合も２種以上を併用する場合もある。
上記メタクリル酸エステルのうち、得られるメタクリル系樹脂の透明性や耐候性が優れる点で、メタクリル酸メチル及びメタクリル酸ベンジルが好ましい。
メタクリル酸エステル単量体由来の構造単位は、一種のみ含有していても、二種以上含有していてもよい。
メタクリル酸エステル単量体由来の構造単位の含有量としては、特に限定されないが、メタクリル系樹脂を１００質量％として、好ましくは６０〜９５質量％の範囲、より好ましくは６０〜９２質量％の範囲である。
この範囲内にあるとき、メタクリル樹脂が本来有している高い光学特性を維持できるためより好ましい改良効果が得られる。
【００２１】
−−Ｎ−置換マレイミド単量体由来の構造単位−−
Ｎ−置換マレイミド単量体由来の構造単位は、下記式（１）で表されるＮ−芳香族置換マレイミド単量体由来の構造単位及び／又は下記式（２）で表されるＮ−脂環族置換マレイミド単量体由来の構造単位から選ばれた少なくとも一つとしてよく、好ましくは、下記式（１）及び下記式（２）で表される構造単位の両方から構成される。
【化１】
2019035017.tif 000002
式（１）中、Ｒ１は、炭素数７〜１４のアリールアルキル基、炭素数６〜１４のアリール基のいずれかを示し、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数６〜１４のアリール基のいずれかを示す。
また、Ｒ２がアリール基の場合には、Ｒ２は、置換基としてハロゲン原子を含んでいてもよい。
また、Ｒ１は、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、ニトロ基、ベンジル基等の置換基で置換されていてもよい。
【００２２】
【化２】
2019035017.tif 000003
式（２）中、Ｒ４は、水素原子、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、炭素数１〜１８のアルキル基のいずれかを示し、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数６〜１４のアリール基のいずれかを示す。
【００２３】
以下、具体的な例を示す。
式（１）で表される構造単位を形成する単量体としては、例えば、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−（２−クロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−クロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−ブロモフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−エチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−メトキシフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−ニトロフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，４，６−トリメチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−ベンジルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，４，６−トリブロモフェニル）マレイミド、Ｎ−ナフチルマレイミド、Ｎ−アントラセニルマレイミド、３−メチル−１−フェニル−１Ｈ−ピロール−２，５−ジオン、３，４−ジメチル−１−フェニル−１Ｈ−ピロール−２，５−ジオン、１，３−ジフェニル−１Ｈ−ピロール−２，５−ジオン、１，３，４−トリフェニル−１Ｈ−ピロール−２，５−ジオン等が挙げられる。
これらの単量体のうち、得られるメタクリル系樹脂の耐熱性、及び複屈折等の光学的特性が優れる点から、Ｎ−フェニルマレイミド及びＮ−ベンジルマレイミドが好ましい。
これらの単量体は、単独で用いる場合も２種以上を併用して用いる場合もある。
【００２４】
式（２）で表される構造単位を形成する単量体としては、例えば、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−イソブチルマレイミド、Ｎ−ｓ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｎ−ペンチルマレイミド、Ｎ−ｎ−ヘキシルマレイミド、Ｎ−ｎ−ヘプチルマレイミド、Ｎ−ｎ−オクチルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−ステアリルマレイミド、Ｎ−シクロペンチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、１−シクロヘキシル−３−メチル−１Ｈ−ピロール−２，５−ジオン、１−シクロヘキシル−３，４−ジメチル−１Ｈ−ピロール−２，５−ジオン、１−シクロヘキシル−３−フェニル−１Ｈ−ピロール−２，５−ジオン、１−シクロヘキシル−３，４−ジフェニル−１Ｈ−ピロール−２，５−ジオン等が挙げられる。
これらの単量体のうち、メタクリル系樹脂の耐候性が優れる点から、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドが好ましく、近年光学材料に求められている低吸湿性に優れることから、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドが特に好ましい。
これらの単量体は、単独で用いる場合も２種以上を併用して用いることもできる。
【００２５】
本実施形態のメタクリル系樹脂において、式（１）で表される構造単位を形成する単量体と式（２）で表される構造単位を形成する単量体とを併用して用いることが、高度に制御された複屈折特性を発現させ得るため、好ましい。
式（１）で表されるＮ−芳香族置換マレイミド単量体由来の構造単位の含有量（Ａ１）の、式（２）で表されるＮ−脂環族置換マレイミド単量体由来の構造単位の含有量（Ａ２）に対するモル割合、（Ａ１／Ａ２）は、好ましくは０超１５以下、より好ましくは０超１０以下である。モル割合（Ａ１／Ａ２）がこの範囲にあるとき、本実施形態のメタクリル系樹脂は透明性を維持し、黄変を伴わず、また耐環境性を損なうことなく、良好な耐熱性と良好な光弾性特性を発現する。
【００２６】
Ｎ−置換マレイミド単量体由来の構造単位の含有量としては、特に限定されないが、メタクリル系樹脂を１００質量％として、好ましくは５〜４０質量％の範囲、より好ましくは１１〜３５質量％の範囲である。
この範囲内にあるとき、メタクリル系樹脂はより十分な耐熱性改良効果が得られ、また、耐候性、低吸水性、光学特性についてより好ましい改良効果が得られる。なお、Ｎ−置換マレイミド単量体由来の構造単位の含有量が４０質量％以下とすることが、重合反応時に単量体成分の反応性が低下し未反応で残存する単量体量が多くなることによるメタクリル系樹脂の物性低下を防ぐのに有効である。
【００２７】
本実施形態におけるＮ−置換マレイミド単量体由来の構造単位を有するメタクリル系樹脂は、本発明の目的を損なわない範囲で、メタクリル酸エステル単量体及びＮ−置換マレイミド単量体と共重合可能な他の単量体由来の構造単位を含有していてもよい。
例えば、共重合可能な他の単量体としては、芳香族ビニル；不飽和ニトリル；シクロヘキシル基、ベンジル基、又は炭素数１〜１８のアルキル基を有するアクリル酸エステル；グリコール類の不飽和カルボン酸エステル；グリシジル化合物；不飽和カルボン酸等を挙げることができる。
【００２８】
上記芳香族ビニルとしては、スチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン等が挙げられる。
上記不飽和ニトリルとしては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリル等が挙げられる。
また、上記アクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブチル等が挙げられる。
また、グリコール類の不飽和カルボン酸エステルとしては、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジメタクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート等が挙げられる。
また、グリシジル化合物としては、グリシジルアクリレート、アリルグリシジルエーテル等が挙げられる。
不飽和カルボン酸の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、及びこれらの半エステル化物又は無水物等が挙げられる。
上記共重合可能な他の単量体由来の構造単位は、一種のみ有していてもよく、二種以上を有していてもよい。
【００２９】
これら共重合可能な他の単量体由来の構造単位の含有量としては、メタクリル系樹脂を１００質量％として、０〜２０質量％であることが好ましく、０．０５〜１５質量％であることがより好ましく、０．１〜１０質量％であることがさらに好ましい。
他の単量体由来の構造単位の含有量がこの範囲にあると、主鎖に環構造を導入する本来の効果を損なわずに、樹脂の成形加工性や機械的特性を改善できるため好ましい。
【００３０】
本実施形態における主鎖にＮ−置換マレイミド単量体由来の構造単位を有するメタクリル系樹脂の製造方法としては、溶液重合法が採用できる。
【００３１】
以下、溶液重合法を用いてラジカル重合にて、Ｎ−置換マレイミド単量体由来の構造単位を有するメタクリル系樹脂（以下、「マレイミド共重合体」と記す場合がある）を製造する方法について、具体的に説明するが、同様に溶液重合法を用いてラジカル重合した後、環化反応により調製される、主鎖にラクトン環構造単位を有するメタクリル系樹脂の製造においても以下に記す方法を利用することができる。
本実施形態における製造方法における重合形式として、例えば、バッチ（回分法とも称する）重合法、セミバッチ（半回分法とも称する）重合法、連続重合法のいずれも用いることができる。
【００３２】
用いる重合溶媒としては、重合により得られるマレイミド共重合体の溶解度を高め、ゲル化防止等の目的から反応液の粘度を適切に保てるものであれば、特に制限はない。
具体的な重合溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、イソプロピルベンゼン等の芳香族炭化水素；メチルイソブチルケトン、ブチルセロソルブ、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン；ジメチルホルムアミド、２−メチルピロリドン等の極性溶媒を用いることができる。
また、重合時における重合生成物の溶解を阻害しない範囲で、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコールを重合溶媒として併用してもよい。
【００３３】
重合時の溶媒量としては、重合が進行し、生産時に共重合体や使用モノマーの析出等が起こらず、容易に除去できる量であれば特に制限はないが、例えば、配合する単量体の総量を１００質量部とした場合に、１０〜１００質量部とすることが好ましい。より好ましくは２５〜１００質量部、さらに好ましくは４０〜１００質量部、さらにより好ましくは５０〜１００質量部である。
【００３４】
本実施形態においては、重合時の溶媒量が、配合する単量体の総量を１００質量部とした場合に、１００質量部以下の範囲内で、重合中に溶媒濃度を適宜変更しながら重合する方法も好ましく用いることができる。より具体的には、重合初期においては４０〜６０質量部を配合し、重合途中に、残りの６０〜４０質量部を配合し、最終的には、配合する単量体の総量を１００質量部とした場合に、溶媒量が１００質量部以下の範囲になるようにする方法等が例示できる。
【００３５】
溶液重合を採用する際には、重合溶液中の溶存酸素濃度を出来る限り低減させておくことが重要であり、例えば、溶存酸素濃度は、１０ｐｐｍ以下の濃度であることが好ましい。溶存酸素濃度は、例えば、溶存酸素計ＤＯメーターＢ−５０５（飯島電子工業株式会社製）を用いて測定することができる。溶存酸素濃度を低下する方法としては、重合溶液中に不活性ガスをバブリングする方法、重合前に重合溶液を含む容器中を不活性ガスで０．２ＭＰａ程度まで加圧した後に放圧する操作を繰り返す方法、重合溶液を含む容器中に不活性ガスを通ずる方法等の方法を適宜選択することができる。
【００３６】
重合温度としては、重合が進行する温度であれば特に制限はないが、７０〜１８０℃であることが好ましく、より好ましくは８０〜１６０℃である。さらに好ましくは９０〜１５０℃、さらにより好ましくは１００〜１５０℃である。生産性の観点から７０℃以上とすることが好ましく、重合時の副反応を抑制し、所望の分子量や品質の重合体を得るために１８０℃以下とすることが好ましい。
【００３７】
また、重合時間については、必要な転化率にて、必要な重合度を得ることができる時間であれば特に限定はないが、生産性等の観点から、２〜１５時間であることが好ましく、より好ましくは３〜１２時間、さらに好ましくは４〜１０時間である。
【００３８】
重合開始剤としては、一般にラジカル重合において用いられる任意の開始剤を使用することができ、例えば、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−アミルパーオキシイソノナノエート、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン等の有機過酸化物；２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート等のアゾ化合物；等を挙げることができる。
これらは、単独で用いても２種以上を併用して用いてもよい。
重合開始剤の添加量としては、重合に用いる単量体の総量を１００質量部とした場合に、０．０１〜１質量部としてよく、好ましくは０．０５〜０．５質量部の範囲である。
【００３９】
本実施形態における重合開始剤の添加方法としては、一定添加速度ではなく重合溶液内に残存する単量体濃度に合わせ、可変的な添加であれば特に制限はなく、連続的に加えても断続的に加えてもよい。
これらの方法を採用することにより、重合後期におけるオリゴマーや低分子量体の生成量を抑制したり、重合時の過熱を抑制して重合の安定性を図ったりすることもできる。
【００４０】
重合反応時には、必要に応じて、連鎖移動剤を添加して重合してもよい。
連鎖移動剤としては、一般的なラジカル重合において用いる連鎖移動剤が使用でき、例えば、ｎ−ブチルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−デシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、チオグリコール酸２−エチルヘキシル等のメルカプタン化合物；四塩化炭素、塩化メチレン、ブロモホルム等のハロゲン化合物；α−メチルスチレンダイマー、α−テルピネン、ジペンテン、ターピノーレン等の不飽和炭化水素化合物；等が挙げられる。
これらは、単独で用いても２種以上を併用して用いてもよい。
これらの連鎖移動剤は、重合反応が進行中であれば、いずれの段階に添加してもよく、特に限定されるものではない。
連鎖移動剤の添加量としては、重合に用いる単量体の総量を１００質量部とした場合に、０．０１〜１質量部としてよく、好ましくは０．０５〜０．５質量部である。
【００４１】
溶液重合により得られる重合液から重合物を回収する方法としては、脱揮工程と呼ばれる工程を経由して重合溶媒や未反応の単量体を分離し、重合生成物を回収する方法が挙げられる。
ここで、脱揮工程とは、重合溶媒、残存単量体、反応副生成物等の揮発分を、加熱・減圧条件下で、除去する工程をいう。
【００４２】
本実施形態では、環構造単位としてＮ−置換マレイミド構造単位を選択した場合には、重合終了後のメタクリル系樹脂を含む重合溶液には、重合溶液中に含まれるＮ−置換マレイミド単量体の含有量を一定濃度以下に制御した上で、次の脱揮工程に供することが重要である。
具体的に、脱揮工程に供する重合溶液中に含まれるＮ−置換マレイミド単量体の含有量としては、重合溶液を１００質量％とした場合に、残存するＮ−置換マレイミド単量体の総量として２０００質量ｐｐｍ以下が好ましく、より好ましくは１５００質量ｐｐｍ以下、更に好ましくは１０００質量ｐｐｍ以下である。
また、Ｎ−置換マレイミドとしてＮ−フェニルマレイミド等のＮ−芳香族置換マレイミドを使用する際には、その含有量が１０００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは８００質量ｐｐｍ以下、更に好ましくは６００質量ｐｐｍ以下である。
脱揮工程に供するメタクリル系樹脂を含む重合溶液中に残存するＮ−置換マレイミドの濃度がこの範囲にあると、加熱された脱揮装置内で、未反応のＮ−置換マレイミドをその構造単位として含む低分子量で着色性を有する反応副生成物やＮ−置換マレイミドの熱変性物の生成等を抑制することができ、高い光線透過率を有するメタクリル系樹脂を得ることができるため好ましい。
【００４３】
一方、重合溶液中に含まれるＮ−置換マレイミド単量体の濃度が高い状態で、脱揮工程に供給し、高温で、且つ高減圧下にて脱揮を行い、回収された重合物中に残存するＮ−置換マレイミド単量体の含有量を低減する方法では、広い波長領域で高い光線透過率を有する、Ｎ−置換マレイミド単量体由来の構造単位を有するメタクリル系樹脂が得られない傾向にあり、本発明の目的を達成することが困難となる場合がある。
【００４４】
脱揮工程に供するメタクリル系樹脂を含む重合溶液中に残存するＮ−置換マレイミド単量体の残存濃度を求める方法としては、例えば、重合溶液の一部を採取・秤量し、この試料をクロロホルムに溶解させて、５質量％溶液を調整し、内部標準物質としてｎ−デカンを添加し、ガスクロマトグラフィー（島津製作所製  ＧＣ−２０１０）を用いて、試料中に残存するＮ−置換マレイミド単量体の濃度を測定することにより求めることができる。より具体的な測定条件としては、後述の実施例記載の方法を用いることができる。
【００４５】
脱揮工程に供するメタクリル系樹脂を含む重合溶液中に残存するＮ−置換マレイミド単量体の残存濃度を本実施形態の好ましい範囲に制御する方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、単量体の転化率を高めるために、重合時間を出来る限り長くしたり、重合溶液中の未反応の単量体濃度に合わせ、重合開始剤の添加速度を変化させたりして重合を行う方法；重合中に溶媒濃度を適宜変更しながら重合する方法；重合後半に残存するＮ−置換マレイミド単量体との反応性が高い他の単量体を追加添加する方法；重合終了時にα−テルピネン等、Ｎ−置換マレイミドとの反応性の高い化合物を添加する方法；開始剤単量体の一部を重合開始前に反応器内に仕込み、重合開始剤を添加することによって重合を開始した後に、単量体の残部を供給する方法（いわゆるセミバッチ重合法）等の方法を例示することができる。
【００４６】
また、本実施形態の製造方法において用いる脱揮装置に供する重合溶液には、重合溶液を１００質量％とした場合に、少なくとも重合物を３０〜７０質量％、好ましくは４０〜６０質量％含む。重合溶液に含まれるメタクリル系樹脂重合物の濃度がこの範囲にあると、熱交換器のスリット流路内での圧力損失が過大とならず、また、熱負荷が過大となることもなく、熱交換器自体が過大な大きさにすることもなく、高品位な重合物のまま熱交換と気液分離（スリット流路内で一部気液分離を生じている場合も包含する）を行うことができるため好ましい。
なお、脱揮装置に供する重合溶液における重合物の含有量は、重合溶液の一部を採取し、試料の総質量（ａ）から、試料に含まれる単量体量（ｂ）並びに重合溶媒量（ｃ）を除し、計算式（ａ−ｂ−ｃ）／ａ×１００により、算出することができ、具体的には後述する実施例に記載する方法を用いて測定することができる。
【００４７】
中でも、本実施形態においては、セミバッチ重合法を採用することがより好ましく、重合開始剤の添加開始から３０分以降に、重合に供与する単量体の総質量を１００質量％として、メタクリル酸エステル単量体を５〜３５質量％、好ましくは１０〜３０質量％を添加する方法を採用することが好ましい。
【００４８】
本実施形態においては、バルク（塊状）重合後の重合溶液やメタクリル系樹脂からの異物除去等の目的で、樹脂を溶媒に溶解した後に濾過操作等を行い、得られた樹脂を含む溶液を用いて脱揮操作を行う場合についても、その利用を妨げるものではない。
【００４９】
より具体的には、本実施形態では、重合により得られた重合物を含む溶液を、減圧容器の上部に設置され加熱された熱交換器、例えば、多管式熱交換器、プレートフィン式熱交換器、平板型流路とヒータとを有する平板式熱交換器等に供して予熱した後、加熱・減圧下にある脱揮槽に供給して、重合溶媒、未反応原料混合物、重合副生成物等と共重合体とを分離除去してよい。
【００５０】
本実施形態での製造方法における脱揮工程においては、その上部に断面が矩形であるスリット状流路が積層された構造を有する熱交換器と減圧ユニットを附帯した脱揮が可能な大きさを有する脱揮槽、並びに脱揮後の重合物を排出するためのギアポンプ等の排出装置とを主な構成とする脱揮装置を用いることが特に好ましい。その構造としては回転部を有しないことが好ましい。
より具体的には、かかる脱揮装置では、重合物を含む重合溶液は、円筒状の熱交換器の中央部より供給され、層状に配置された多数のアルミ製の加熱平板間に形成された各スリットに分配され加熱される。各スリットは加熱平板間にアルミ製スペーサーを設置することにより形成される。加熱された重合溶液は、スリット状流路から、熱交換器と一体化した減圧下の減圧容器内に供給されて、フラッシュ蒸発されてよい。
【００５１】
スリット状流路としては、アルミ製スペーサーの各層で同一平面上に８つ以上に分割されていることが好ましい。
スリット状流路の断面における高さは、１．０〜２．５ｍｍであることが好ましい。高さがこの範囲にあると、重合物を含む重合溶液の流動が不安定になることなく、効率よく加熱平板から伝熱でき、回収される重合物に、劣化や着色等の問題を生じることないため好ましい。
スリット状流路の長さは、各分割部分で、１５０〜５００ｍｍであることが好ましく、好ましくは１６０〜３００ｍｍの範囲であることがより好ましい。
また、スリット状流路の平面視形状としては、矩形としてよく、重合溶液の入り口側の幅より重合溶液の出口側の幅が広い形状（例えば、台形）が好ましい。また、スリット状流路の延在方向に垂直な面による断面の形状としては、矩形としてよい。
スリット状流路を上記特徴を備えるものとすることにより、重合溶液がスリット内を流動する際に、大きな振動を伴うこともなく、その流量を増大させた場合においても、圧力変動が比較的小さくすることができるので好ましい。
【００５２】
また、本実施形態における熱交換器の各スリット状流路の伝熱面積としては、各スリット状流路の容積当たりの伝熱面積が８００ｍ２／ｍ３以上であり、好ましくは１０００ｍ２／ｍ３以上、更に好ましくは１２００ｍ２／ｍ３以上である。伝熱面積がこの範囲より小さいと、重合溶液を所定の温度に昇温させるために加熱平板の温度をより高くする必要があり、重合物の熱劣化や着色を生じる懸念があるため好ましくない。
【００５３】
本実施形態の熱交換器を用いることにより、従来より脱揮装置に附帯させる熱交換器として広く利用されている二重管型の熱交換器に比較して、比較的高濃度の重合溶媒や未反応の単量体を含む重合溶液を用いる場合においても、回収する重合物の品位を低下させることなく、安定、且つ効率的な熱交換が実施できるため好ましい。
上述の脱揮装置を２機以上を直列に設置して、２段階で脱揮する方法も採用することも可能である。
【００５４】
本実施形態に係るメタクリル系樹脂の製造においては、脱揮工程に供する重合物を含む重合溶液には、融点が１００〜２５０℃の範囲にあり且つ３価のリン元素を有する、リン系酸化防止剤、及びヒンダードフェノール系酸化防止剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の酸化防止剤を添加することが好ましい。
上記リン系酸化防止剤は、３価のリン元素を有しつつ、その融点は１２０〜２００℃の範囲にあることが好ましい。
本発明者らは、重合物に加えて、未反応単量体、重合溶媒、反応副生成物等を含む重合溶液を加熱・脱揮操作に供する際に、これら複数の成分間での想定外の副反応に伴う恐れがあり、重合溶媒や重合物の劣化や着色構造の生成を回避すべき鋭意検討した結果、重合溶液に特定の酸化防止剤を事前に添加した後、脱揮操作に供することが有効であることを見出した。
重合溶液に添加する上記酸化防止剤の添加量としては、重合溶液中に含まれる重合物を１００質量部とした場合に、０．０１〜０．３質量部の範囲であることが好ましく、０．０５〜０．２５質量部の範囲であることが好ましい。
０．０１質量部より少ない場合は、減圧下での脱揮操作において、散逸してしまい有効な添加効果を発現できない恐れがあり、また、０．３質量部より多い場合には、得られるメタクリル系樹脂を射出成形に供した際に、金型汚れを生じたり、成形品表面にシルバーストリークスを生じる懸念があり、好ましくない。
【００５５】
融点が１００〜２５０℃の範囲にあり且つ３価のリン元素を有するリン系酸化防止剤としては、市販のリン系酸化防止剤であれば、例えば、イルガフォス１６８（Ｉｒｇａｆｏｓ１６８：トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ＢＡＳＦ製、融点１８０〜１９０℃）、イルガフォス１２（Ｉｒｇａｆｏｓ１２：トリス［２−［［２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフェピン−６−イル］オキシ］エチル］アミン、ＢＡＳＦ製、融点１９０〜２１０℃）、アデカスタブＨＰ−１０（ＡＤＫＳＴＡＢ  ＨＰ−１０：２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト：株式会社ＡＤＥＫＡ製、融点１４６〜１５２℃）、アデカスタブＰＥＰ３６（ＡＤＫＳＴＡＢ  ＰＥＰ３６：ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト：株式会社ＡＤＥＫＡ製、融点２３４〜２４０℃）、アデカスタブＰＥＰ３６Ａ（ＡＤＫＳＴＡＢ  ＰＥＰ３６Ａ：ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト：株式会社ＡＤＥＫＡ製、融点２３４〜２４０℃）、スミライザーＧＰ（ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＧＰ：（６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン、住友化学製、融点１２８℃）、ＧＳＹ  Ｐ１０１（テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−５メチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホスホナイト：堺化学製、融点約１００℃）等が挙げられる。
これらは１種でも２種を組み合わせて用いることもできる。
リン系酸化防止剤の含有量としては、重合溶液の熱安定性を向上させる効果が得られる量であればよく、重合溶液中に含まれる重合物１００質量部に対して、０．２質量部以下であることが好ましく、好ましくは０．０１〜０．２質量部である。
【００５６】
用いるヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、例えば、市販のフェノール系酸化防止剤であれば、イルガノックス１０１０（Ｉｒｇａｎｏｘ  １０１０：ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ＢＡＳＦ社製）、イルガノックス１０７６（Ｉｒｇａｎｏｘ  １０７６：オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ＢＡＳＦ社製）、イルガノックス１３３０（Ｉｒｇａｎｏｘ  １３３０：３，３’，３’’，５，５’，５’’−ヘキサ−ｔ−ブチル−ａ，ａ’，ａ’’−（メシチレン−２，４，６−トリイル）トリ−ｐ−クレゾール、ＢＡＳＦ社製）、イルガノックス３１１４（Ｉｒｇａｎｏｘ３１１４：１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、ＢＡＳＦ社製）、イルガノックス３１２５（Ｉｒｇａｎｏｘ  ３１２５、ＢＡＳＦ社製）、アデカスタブＡＯ−６０（ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ＡＤＥＫＡ社製）、アデカスタブＡＯ−８０（３、９−ビス｛２−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルキシオキシ］−１，１−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、ＡＤＥＫＡ社製）、シアノックス１７９０（Ｃｙａｎｏｘ  １７９０、サイテック製）、スミライザーＧＡ−８０（Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ  ＧＡ−８０、住友化学製）、スミライザーＧＳ（Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ  ＧＳ：アクリル酸２−［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル）エチル］−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル、住友化学製）、スミライザーＧＭ（Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ  ＧＭ：アクリル酸２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルベンジル）フェニル、住友化学製）等が挙げられる。
これらの市販のヒンダードフェノール系酸化防止剤の中でも、溶媒や未反応の単量体を含む重合溶液への熱安定性付与効果の観点から、イルガノックス１０１０、アデカスタブＡＯ−６０、アデカスタブＡＯ−８０、イルガノックス１０７６、スミライザーＧＳ等が好ましい。
これらは１種のみを単独で用いても、２種以上併用してもよい。
フェノール系酸化防止剤の含有量としては、重合溶液の熱安定性を向上させる効果が得られる量であればよく、含有量が過剰である場合、成形体の光線透過率に影響を及ぼす懸念があることから、重合溶液中に含まれる重合物１００質量部に対して、０．２質量部以下であることが好ましく、より好ましくは０．０１〜０．２質量部である。
【００５７】
尚、重合溶液に添加する酸化防止剤として、リン系酸化防止剤とヒンダードフェノール系酸化防止剤とを併用する場合においては、重合溶液中に含まれる重合物を１００質量部とした場合に、その総量が０．３質量部以下であることが好ましく、０．２５質量部以下であることがより好ましい。
添加する酸化防止剤の総量がこの範囲にあると、加熱・減圧下での脱揮操作において、重合物の熱劣化や着色を防止することができるとともに、脱揮装置の減圧系に不要な析出物を大量に形成させることがなく、安定して高い減圧度での運転が可能となり、特に好ましい。
【００５８】
本実施形態の製造方法において、脱揮装置に附帯する熱交換器にて加熱する温度の範囲としては、Ｔｇ＋１００℃〜Ｔｇ＋１４０℃の温度、好ましくは、Ｔｇ＋１１０℃〜Ｔｇ＋１４０℃の温度であり、加熱・保温された脱揮槽の温度の範囲としては、Ｔｇ＋１００℃〜Ｔｇ＋１４０℃の温度、好ましくは、Ｔｇ＋１１０℃〜Ｔｇ＋１４０℃の温度である。
熱交換器ならびに脱揮槽の温度がこの範囲にあると、比較的滞留時間が長くなっても、重合溶液より回収される重合物を劣化・変色させることなく、回収できるため好ましい。
本実施形態の製造方法において、脱揮装置に附帯する脱揮槽の圧力（真空度）の範囲としては、５〜３００Ｔｏｒｒ、好ましくは、１０〜２００Ｔｏｒｒの範囲に維持しながら脱揮操作を行うことが好ましい。
脱揮槽の圧力がこの範囲にあると、効率よく未反応単量体又は未反応単量体と重合溶媒の混合物を分離除去することができ、回収されたメタクリル系樹脂重合物を射出成形に供した際に、金型汚れや成形品表面でのシルバーストリークスの発生等が抑制できるので好ましい。
脱揮槽内における平均滞留時間としては、５〜６０分であり、好ましくは５〜４５分である。平均滞留時間がこの範囲にあると、効率よく脱揮できるとともに、重合物の熱変性による着色や分解を抑制できるので好ましい。
【００５９】
脱揮工程を経て回収された重合物は、造粒工程と呼ばれる工程にてペレット状に加工される。
造粒工程では、例えば、溶融状態の樹脂を多孔ダイを付帯設備として有するギアポンプ、単軸押出機、二軸押出機等から選ばれた少なくとも１種の搬出造粒装置にて、ストランド状に押出し、コールドカット方式、空中ホットカット方式、水中ストランドカット方式、及びアンダーウォーターカット方式にて、ペレット状に加工する。
【００６０】
本実施形態では、高度に制御されたメタクリル系樹脂を得ようとするため、高温下で溶融状態にある組成物をできる限り空気に触れないようにして、素早く冷却固化させることができる造粒方式を採用することが好ましい。
その場合には、溶融樹脂温度を可能な範囲で低くし、且つ多孔ダイ出口から冷却水面までの滞留時間を極力少なくし、冷却水の温度も可能な範囲で高い温度にて、実施できる条件にて造粒を行うことがより好ましい。
例えば、溶融樹脂温度としては、２２０〜２８０℃が好ましく、より好ましくは２３０〜２７０℃であり、多孔ダイ出口から冷却水面までの滞留時間は５秒以内が好ましく、より好ましくは３秒以内であり、冷却水の温度としては、３０〜８０℃が好ましく、より好ましくは４０〜６０℃の範囲である。
これら溶融樹脂温度並びに冷却水温度の範囲にて実施することにより、より着色が少なく、含有する水分率が低いメタクリル系樹脂ならびにその組成物が得られるので好ましい。
【００６１】
脱揮工程後のメタクリル系樹脂中に残留する単量体の含有量については、少ないほど、熱安定性や製品品質の観点から好ましい。具体的には、メタクリル酸エステル単量体の含有量としては、３０００質量ｐｐｍ以下が好ましく、より好ましくは２０００質量ｐｐｍ以下である。Ｎ−置換マレイミド単量体の含有量としては総量として２００質量ｐｐｍ以下が好ましく、より好ましくは１００質量ｐｐｍ以下であり、重合溶媒の含有量としては５００質量ｐｐｍ以下が好ましく、より好ましくは３００質量ｐｐｍ以下である。
【００６２】
また、本実施形態のメタクリル系樹脂を導光板等の光学部材用途等に用いる場合には、その光線透過率を高く保持し、且つ異物を減少させる目的で、重合反応工程、液−液分離工程、液−固分離工程、脱揮工程、造粒工程のいずれか又は複数の工程において、例えば、濾過精度１．５〜２０μｍの焼結フィルター、プリーツフィルター、及び／又はリーフディスク型ポリマーフィルター等を濾過装置に付加し用いて、調製することも好ましい方法である。
【００６３】
（メタクリル系樹脂）
本実施形態のメタクリル系樹脂は、本実施形態のメタクリル系樹脂の製造方法により製造されたものである。
【００６４】
以下、本実施形態のメタクリル系樹脂の特性について詳細に記載する。
【００６５】
−ガラス転移温度−
本実施形態におけるメタクリル系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、１２０℃超１６０℃以下である。
メタクリル系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が１２０℃を超えていれば、近年のレンズ成形体、液晶ディスプレイ用フィルム成形体光学フィルムとして必要十分な耐熱性をより容易に得ることができる。
ガラス転移温度（Ｔｇ）は、使用環境温度下での寸法安定性や耐久性の観点から、より好ましくは１２５℃以上、さらに好ましくは１３０℃以上である。
一方、メタクリル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が１６０℃を超える場合には、溶融加工時の温度をかなり高い温度としなくてはならず、樹脂等の熱分解を招きやすく、溶融加工にて良好な製品を得ることが難しくなる可能性がある。
ガラス転移温度（Ｔｇ）は、上述の理由から、好ましくは１５０℃以下である。
ガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠して測定することにより決定できる。具体的には、後述する実施例に記載する方法を用いて測定することができる。
【００６６】
−重量平均分子量−
本実施形態のメタクリル系樹脂は、ＧＰＣ測定法により測定されるポリメチルメタクリレート換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が９０，０００〜１８０，０００であることが好ましく、より好ましくは１００，０００〜１７０，０００、さらに好ましくは１２０，０００〜１６０，０００である。
重量平均分子量（Ｍｗ）がこの範囲にあると、機械的強度と成形加工性とのバランスに優れるため好ましい。
【００６７】
−分子量分布−
また、分子量分布を表すパラメータとしての、Ｚ平均分子量（Ｍｚ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）の間における比に関しては、本実施形態におけるメタクリル系樹脂では、流動性と機械強度とのバランスを考慮すると、Ｍｗ／Ｍｎは、２．０〜３．０であることが好ましく、２．１〜２．９であることがより好ましく、２．１〜２．７であることがさらに好ましく；Ｍｚ／Ｍｗは、１．６〜３．０であることが好ましく、１．６〜２．８であることがより好ましく、１．７〜２．７であることがさらに好ましい。
特に、本実施形態におけるメタクリル系樹脂においては、Ｍｚ／Ｍｗがこの範囲にあることで、高分子量体の存在割合の増加に伴う成形体中のゲル状物の増加が抑制しつつ、流動性と耐衝撃性とのバランスに優れた樹脂となる傾向にあり、薄物の射出成形体を得る目的上、特に好ましい。
なお、メタクリル系樹脂のＺ平均分子量、重量平均分子量、数平均分子量については、後述の実施例記載の方法にて測定することができる。
【００６８】
−光弾性係数−
本実施形態の主鎖に環構造を有するメタクリル系樹脂の光弾性係数ＣＲの絶対値は１．０×１０−１２Ｐａ−１以下であることが好ましく、０．５×１０−１２Ｐａ−１以下であることがより好ましく、０．３×１０−１２Ｐａ−１以下であることがさらに好ましい。
光弾性係数に関しては種々の文献に記載があり（例えば、化学総説，Ｎｏ．３９，１９９８（学会出版センター発行）参照）、下記式（ｉ−ａ）及び（ｉ−ｂ）により定義されるものである。光弾性係数ＣＲの値がゼロに近いほど、外力による複屈折変化が小さいことがわかる。
ＣＲ＝｜Δｎ｜／σＲ・・・（ｉ−ａ）
｜Δｎ｜＝｜ｎｘ−ｎｙ｜・・・（ｉ−ｂ）
（式中、ＣＲは、光弾性係数、σＲは、伸張応力、｜Δｎ｜は複屈折の絶対値、ｎｘは、伸張方向の屈折率、ｎｙは、面内で伸張方向と垂直な方向の屈折率、をそれぞれ示す。）
本実施形態のメタクリル系樹脂の光弾性係数ＣＲの絶対値が１．０×１０−１２Ｐａ−１以下であれば、厚みが比較的薄く、且つ光路長の長い射出成形体においても、光線透過率が高く、導光板として用いる場合においても、輝度むらが少ない光学部材が得られる。
光弾性係数ＣＲは、具体的には、後述の実施例記載の方法にて求めることができる。
【００６９】
−クロロホルム溶液での光線透過率−
一般にメタクリル系樹脂を用い、射出成形により得られる成形体は、その成形条件（シリンダー温度、金型温度、射出速度、保持圧力、金型材質、金型内の試験片型形状、スプルー、ランナー等の流路設計等、様々な要因の影響を受けた上での成形体の光線透過率を示すことが広く知られている。
そのため、樹脂が本来有する光線透過率を求めようとする場合には、樹脂を溶液化し、溶液状態での光線透過率を求めることがよいのではないかと本発明者らは考えた。
その際、できる限り、樹脂本来の特性を反映した評価とすべく、鋭意検討した結果、その濃度として２０質量対容量百分率を採用し、且つ、光線透過率測定時の石英セル長として１００ｍｍの長光路セルを採用することにより、樹脂が本来有する透過率特性をよく反映した評価が可能であることを見出したのである。
すなわち、本実施形態のメタクリル系樹脂は、２０質量対容量百分率クロロホルム溶液に調製した場合の光線透過率が、光路長１００ｍｍ、波長４７０ｎｍの条件下で測定し得られる光線透過率が９４．０％以上、好ましくは９５．０％以上、更に好ましくは９６．０％以上である。
また、上述の光線透過率に加えて、該樹脂の２０質量対容量百分率クロロホルム溶液に調製した場合の光線透過率が、光路長１００ｍｍ、波長７００ｎｍの条件下で測定し得られる光線透過率が９６．０％以上、好ましくは９７．０％以上、更に好ましくは９８．０％以上である。
これらを満たすことにより、本実施形態で得られるメタクリル系樹脂を導光板等の光学部材として用いる場合には、幅広い条件にて射出成形により導光板を調製した場合においても、より高い光線透過率とより小さい光線透過率の波長依存性が発現でき、導光板として用いる際には、輝度が高く、色むらの少ない導光板を得ることができるので好ましい。
該樹脂のクロロホルム溶液での光線透過率を測定する方法としては、質量対容量百分率（以下ｗ／ｖ％と記す）で２０ｗ／ｖ％（すなわち、１０ｇの試料をクロロホルムに溶解し５０ｍＬの溶液とするような割合で作製した溶液）に調整し、紫外可視分光光度計を用いて測定し決定することができる。
光線透過率は、より具体的には、後述の実施例記載の方法にて求めることができる。
【００７０】
（メタクリル系樹脂組成物の製造方法）
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物は、上述の本実施形態のメタクリル系樹脂の製造方法により製造されるメタクリル系樹脂を用いて、製造することできる。
【００７１】
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物を製造する方法としては、特に限定されるものではないが、いずれの方法を選択した場合においても、メタクリル系樹脂組成物を製造する際には、酸素及び水分を可能な限り低減させた上で行うことが好ましい。
メタクリル系樹脂の水分量としては、好ましくは１０００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは５００質量ｐｐｍ以下に調整することが推奨される。
これらの範囲内であれば、本発明の要件を満たす組成物を調製することが比較的容易となり、有利である。
【００７２】
例えば、押出機を用いた製造方法を採用した場合、原料であるペレット化されたメタクリル系樹脂は、減圧下又は除湿空気下で加温し、予め十分に乾燥させることで、水分を出来る限り除去して用いることが好ましい。
その際、後述する各種酸化防止剤や添加剤を配合する場合においては、これら各種酸化防止剤や添加剤自体も、含まれる水分量を十分に低減してから配合することが好ましい。
さらに、押出機内に酸素が混入することを極力低減し、溶融状態にある組成物の酸化を防止するため、押出機内に不活性ガス、例えば、窒素ガス等を流入させ、ベント付押出機を用い、減圧排気しながら実施することが好ましい。
【００７３】
本実施形態では、高度に制御されたメタクリル系樹脂組成物を得ようとするため、高温下で溶融状態にある組成物をできる限り空気に触れないようにして、素早く冷却固化させることができる造粒方式を採用することが好ましい。
かかる目的のためには、例えば、ウォータリングホットカット方式、コールドカット方式、水中ストランドカット方式、アンダーウォーターカット方式等が好ましいが、生産性及び造粒装置コストの面から、一般的には水冷ストランドカット方式がより好ましい。
その場合には、溶融樹脂温度を可能な範囲で低くし、且つ多孔ダイ出口から冷却水面までの滞留時間を極力少なくし、冷却水の温度も可能な範囲で高い温度にて、実施できる条件にて造粒を行うことがより好ましい。
例えば、溶融樹脂温度としては、２２０〜２８０℃が好ましく、より好ましくは２３０〜２７０℃であり、多孔ダイ出口から冷却水面までの滞留時間は５秒以内が好ましく、より好ましくは３秒以内であり、冷却水の温度としては、３０〜８０℃が好ましく、より好ましくは４０〜６０℃の範囲である。
【００７４】
（メタクリル系樹脂組成物）
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物は、上述の本実施形態のメタクリル系樹脂に加えて、必要に応じて、他の熱可塑性樹脂、添加剤を含んでよい
【００７５】
−他の熱可塑性樹脂−
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物を調製する際には、本実施形態の目的を損なわない範囲で、他の熱可塑性樹脂を配合することもできる。
他の熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリブチルアクリレート等のポリアクリレート類；ポリスチレン、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−ブチルアクリレート共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンブロック共重合体等のスチレン系ポリマー等の芳香族ビニル系樹脂；更には、例えば、特開昭５９−２０２２１３号公報、特開昭６３−２７５１６号公報、特開昭５１−１２９４４９号公報、特開昭５２−０５６１５０号公報等に記載の、３〜４層構造のアクリル系ゴム粒子；特公昭６０−１７４０６号公報、特開平８−２４５８５４公報に開示されているゴム質重合体；国際公開第２０１４−００２４９１号に記載の、多段重合で得られるメタクリル系ゴム含有グラフ卜共重合体粒子；等が挙げられる。
この中でも、良好な光学特性と機械的特性とを得る観点からは、スチレン−アクリロニトリル共重合体や、本実施形態で調製されるメタクリル系樹脂と相溶し得る組成からなるグラフト部をその表面層に有するゴム含有グラフト共重合体粒子が好ましい。
【００７６】
前述のアクリル系ゴム粒子、メタクリル系ゴム含有グラフ卜共重合体粒子、及びゴム質重合体の平均粒子径としては、本実施形態のメタクリル系樹脂組成物より得られるフィルムの衝撃強度及び光学特性等を高める観点から、０．０３〜１μｍであることが好ましく、より好ましくは０．０５〜０．５μｍである。
【００７７】
他の熱可塑性樹脂の含有量としては、メタクリル系樹脂を１００質量部とした場合に、好ましくは０〜５０質量部、より好ましくは０〜２５質量部の範囲である。
【００７８】
−添加剤−
本実施形態に係るメタクリル系樹脂を含む樹脂組成物を射出成形による導光板調製に用いる場合には、近年の導光板の薄肉化や複雑形状化に伴い、その射出成形条件が、より高温で、より高い剪断下等の過酷となった場合においても安定性に射出成形でき、加えて光源のより高出力化等による導光板の着色等を抑制することが重要となる。
そのために、本実施形態に係るメタクリル系樹脂組成物には、リン系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤等の酸化防止剤、紫外線吸収剤、離型剤等の添加剤を配合して用いることが好ましい。
【００７９】
ヒンダードフェノール系酸化防止剤及びリン系酸化防止剤を添加するタイミングとしては、先に記した、重合後に重合物を含む重合溶液に添加する態様に加えて、重合前の単量体混合溶液に添加する態様；脱揮後の溶融状態にある重合物に添加する態様；脱揮・造粒後に得られるペレットを用い、再度溶融押出・造粒する際に添加する態様を実施することができる。
その際、重合物を含む重合溶液に添加する酸化防止剤と上述の追加添加する酸化防止剤とは、同じであっても、異なっていても、本発明の効果を損わない限りであれば、特に制限はない。
【００８０】
−−リン系酸化防止剤−−
本実施形態に係るメタクリル系樹脂を含む樹脂組成物には、融点が１００〜２５０℃の範囲にあり且つ３価のリン元素を有するリン系酸化防止剤を含有することが好ましい。
本実施形態のメタクリル系樹脂を含む樹脂組成物は、例えば、薄肉で比較的流動距離がある導光板を調製する射出成形に用いられるため、加工性や複屈折性等の光学特性を向上させるためにより高温で成形する場合が多く、その際の熱安定性をより高めることが必要となる。そのため、本実施形態では、加工時の熱安定性を向上させたり、酸化防止剤自体の成形体表面へのブリードアウトを防止する観点からも、リン系酸化防止剤は、３価のリン元素を有しつつ、その融点が１００〜２５０℃の範囲であり、上記融点は、好ましくは１２０〜２００℃の範囲にあることが好ましい。
３価のリン元素を有し融点が１００〜２５０℃であるリン系酸化防止剤としては、例えば、特に限定されないが、亜リン酸エステル類（以下、「ホスファイト類」とも記載する）、ホスホナイト類等を用いることができる。市販のリン系酸化防止剤を用いてもよく、例えば、イルガフォス（登録商標）１６８（Ｉｒｇａｆｏｓ１６８：トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ＢＡＳＦ製、融点１８０〜１９０℃）、イルガフォス１２（Ｉｒｇａｆｏｓ１２：トリス［２−［［２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフェピン−６−イル］オキシ］エチル］アミン、ＢＡＳＦ製、融点１９０〜２１０℃）、アデカスタブ（登録商標）ＨＰ−１０（ＡＤＫＳＴＡＢ  ＨＰ−１０：２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト：株式会社ＡＤＥＫＡ製、融点１４６〜１５２℃）、アデカスタブＰＥＰ３６（ＡＤＫＳＴＡＢ  ＰＥＰ３６：ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト：株式会社ＡＤＥＫＡ製、融点２３４〜２４０℃）、アデカスタブＰＥＰ３６Ａ（ＡＤＫＳＴＡＢ  ＰＥＰ３６Ａ：ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト：株式会社ＡＤＥＫＡ製、融点２３４〜２４０℃）、スミライザー（登録商標）ＧＰ（ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＧＰ：（６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン、住友化学製、融点１２８℃）
、ＧＳＹ  Ｐ１０１（テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−５メチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホスホナイト：堺化学製、融点約１００℃）等が挙げられる。
これらは１種でも２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００８１】
リン系酸化防止剤の含有量としては、熱安定性を向上させる効果が得られる量であればよく、含有量が過剰である場合、射出成形体の光線透過率に影響を及ぼす懸念があり、加えて成形加工時にブリードアウトする等の問題が発生するおそれがあることから、メタクリル系樹脂１００質量部に対して、０．２質量部以下であることが好ましく、より好ましくは０．０１〜０．２質量部である。
【００８２】
尚、リン系酸化防止剤及びフェノール系酸化防止剤の両者として作用する化合物（例えば、分子内にホスファイト構造とヒンダードフェノール構造の両者を含む化合物）を用いる場合は、リン系酸化防止剤及びフェノール系酸化防止剤のそれぞれが含まれているものと考える。
【００８３】
−−ヒンダードフェノール系酸化防止剤−−
本実施形態に係るメタクリル系樹脂を含む樹脂組成物には、上述のリン系酸化防止剤に加えて、ヒンダードフェノール系酸化防止剤をも含むことが好ましい。
用いるヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、特に制限はなく、市販のフェノール系酸化防止剤を使用してもよく、例えば、イルガノックス（登録商標）１０１０（Ｉｒｇａｎｏｘ  １０１０：ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ＢＡＳＦ社製）、イルガノックス１０７６（Ｉｒｇａｎｏｘ  １０７６：オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ＢＡＳＦ社製）、イルガノックス１３３０（Ｉｒｇａｎｏｘ  １３３０：３，３’，３’’，５，５’，５’’−ヘキサ−ｔ−ブチル−ａ，ａ’，ａ’’−（メシチレン−２，４，６−トリイル）トリ−ｐ−クレゾール、ＢＡＳＦ社製）、イルガノックス３１１４（Ｉｒｇａｎｏｘ３１１４：１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、ＢＡＳＦ社製）、イルガノックス３１２５（Ｉｒｇａｎｏｘ  ３１２５、ＢＡＳＦ社製）、アデカスタブＡＯ−６０（ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ＡＤＥＫＡ社製）、アデカスタブＡＯ−８０（３、９−ビス｛２−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルキシオキシ］−１，１−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、ＡＤＥＫＡ社製）、シアノックス（登録商標）１７９０（Ｃｙａｎｏｘ  １７９０、サイテック製）、スミライザーＧＡ−８０（Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ  ＧＡ−８０、住友化学製）、スミライザーＧＳ（Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ  ＧＳ：アクリル酸２−［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル）エチル］−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル、住友化学製）、スミライザーＧＭ（Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ  ＧＭ：アクリル酸２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルベンジル）フェニル、住友化学製）等が挙げられる。
これらの市販のヒンダードフェノール系酸化防止剤の中でも、樹脂への熱安定性付与効果の観点から、イルガノックス１０１０、アデカスタブＡＯ−６０、アデカスタブＡＯ−８０、イルガノックス１０７６、スミライザーＧＳ等が好ましい。
これらは１種のみを単独で用いても、２種以上併用してもよい。
【００８４】
ヒンダードフェノール系酸化防止剤の含有量としては、熱安定性を向上させる効果が得られる量であればよく、含有量が過剰である場合、成形体の光線透過率に影響を及ぼす懸念があり、加えて成形加工時にブリードアウトする等の問題が発生するおそれがあることから、メタクリル系樹脂１００質量部に対して、０．１質量部以下であることが好ましく、より好ましくは０．００５〜０．１質量部である。
【００８５】
−−紫外線吸収剤−−
本実施形態に係るメタクリル系樹脂を含む樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範囲において、その組成に紫外線吸収剤を含むことができる。
紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、その極大吸収波長を２８０〜３８０ｎｍに有する紫外線吸収剤であることが好ましく、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾトリアジン系化合物等を好ましく用いることができる。
【００８６】
ベンゾトリアゾール系化合物としては、特に制限はないが、例えば、市販品を例示すると、Ｋｅｍｉｓｏｒｂ（登録商標）２７９２（ケミプロ化成製）、アデカスタブ（登録商標）ＬＡ３１（株式会社ＡＤＥＫＡ製）、チヌビン（登録商標）２３４（ＢＡＳＦ社製）等が挙げられる。
【００８７】
ベンゾトリアジン系化合物としては、特に制限はないが、市販品を例示すると、例えばＫｅｍｉｓｏｒｂ１０２（ケミプロ化成社製）、ＬＡ−Ｆ７０（株式会社ＡＤＥＫＡ製）、ＬＡ−４６（株式会社ＡＤＥＫＡ製）、チヌビン４０５（ＢＡＳＦ社製）、チヌビン４６０（ＢＡＳＦ社製）、チヌビン４７９（ＢＡＳＦ社製）、チヌビン１５７７ＦＦ（ＢＡＳＦ社製）等を用いることができる。
【００８８】
紫外線吸収剤としては、特に、樹脂との相溶性、加熱時の揮散性の観点から、分子量４００以上のベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾトリアジン系化合物が好ましく、また、紫外線吸収剤自体の押出加工時加熱による分解抑制の観点から、ベンゾトリアジン系化合物が特に好ましい。
【００８９】
また、前記紫外線吸収剤の融点（Ｔｍ）は、８０℃以上であることが好ましく、１００℃以上であることがより好ましく、１３０℃以上であることがさらに好ましく、１６０℃以上であることがさらにより好ましい。
加えて、前記紫外線吸収剤は、２３℃から２６０℃まで２０℃／分の速度で昇温した場合の重量減少率が５０％以下であることが好ましく、３０％以下であることがより好ましく、１５％以下であることがさらに好ましく、１０％以下であることがさらにより好ましく、５％以下であることがよりさらに好ましい。
【００９０】
これら紫外線吸収剤は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
２種類の構造の異なる紫外線吸収剤を併用することにより、広い波長領域の紫外線を吸収することができる。
【００９１】
前記紫外線吸収剤の配合量は、耐熱性、耐湿熱性、熱安定性、透明性及び成形加工性を阻害せず、本発明の効果を発揮する量であれば特に制限はないが、メタクリル系樹脂１００質量部に対して、０．００１〜０．１質量部であることが好ましく、好ましくは０．００１〜０．０８質量部以下、より好ましくは０．００１〜０．０５質量部であり、さらにより好ましくは０．００１〜０．０３質量部である。この範囲にあると、紫外線吸収剤による色調変化を最小限に止めた上で、紫外線による着色や性能劣化を抑制することができる。
【００９２】
−−光安定剤−−
本実施形態に係るメタクリル系樹脂を含む樹脂組成物を導光板等の光学部材に用いる場合は、本発明の目的を損なわない範囲で、光安定剤をその組成に含むことができる。
光安定剤としては、例えば、ヒンダードアミン系光安定剤等が挙げられる。
ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン・２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物等が挙げられる。
前記光安定剤の配合量としては、耐熱性、耐湿熱性、熱安定性、透明性及び成形加工性を阻害せず、本発明の効果を発揮する量であれば特に制限はないが、メタクリル系樹脂１００質量部に対して、０．００１〜０．０５質量部であることが好ましく、より好ましくは０．００１〜０．０３質量部の範囲である。この範囲にあると、導光板用成形体としての耐久性、射出成形性等のバランスに優れる。
【００９３】
−−離型剤−−
本実施形態に係るメタクリル系樹脂を含む樹脂組成物は、射出成形加工性を高めるために、離型剤として、グリセリン脂肪酸エステル及び又はソルビタン脂肪酸エステルを含有することが好ましい。
グリセリン脂肪酸エステル、ジグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルから選ばれる少なくとも１種の脂肪酸エステルをその組成中に含有することにより、樹脂組成物の成形加工時における製品の金型密着による表面不良を抑制し、良外観の成形体を得ることができ好ましい。これらの離型剤は、射出成形時における溶融混練の際に内部潤滑剤としての効果を有し、溶融時の樹脂分解を抑制することにより、ガス付着等による曇りの少ない良好な外観の成形体を連続的に提供することを可能にするものと考えられる。
また、これらは、メタクリル系樹脂に対する相溶性もよく、成形体の長い光路長における透過率への影響も少なく、また、得られた成形体が高温下に置かれた際の染み出し等を抑制する上でも効果的であり、高温下で長期間の使用においても成形体に曇り等を発生させないので好ましく用いることができる。
【００９４】
かかる目的で用いられるグリセリン脂肪酸エステル、ジグリセリン脂肪酸エステル、及びソルビタン脂肪酸エステルとしては、例えば、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸、リノール酸、オレイン酸等の脂肪酸のモノないしジ脂肪酸エステルである。
これらは単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。
これらのなかでも、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノベヘネート、グリセリンジベヘネート、グリセリン−１２−ヒドロキシモノステアレート、ソルビタンモノベヘネート等が特に好ましい。 
上述の離型剤として使用することができる化合物類の中では、光路長の長い成形品における光線透過率への影響が少ないため、特に、グリセリンモノステアレートが好適に用いることができる。
【００９５】
これら脂肪酸エステルの添加量は、樹脂分解の抑制、加工性の向上の観点から、メタクリル系樹脂１００質量部に対して０．０５〜０．２質量部の範囲であり、より好ましくは０．０８〜０．１５質量部の範囲で含むことが好ましい。この範囲にあると、射出成形時の金型汚れを生じることなく、成形体とした場合における透明性の低下が抑制でき、本来の目的である離型性を有効に発揮できるため好ましい。
【００９６】
これら離型剤を添加するタイミングとしては、重合後に重合物を含む重合溶液への添加、脱揮後の溶融状態にある重合物への添加、脱揮・造粒後に得られるペレットを用い、再度溶融押出・造粒する際への添加等が例示できる。本実施形態のメタクリル系樹脂組成物を調製する場合には、これらの中でも、重合後に重合物を含む重合溶液に、或いは脱揮後の溶融状態にある重合物に離型剤を添加することが好ましい。脱揮後の溶融状態にある重合物に添加する方法としては、例えば、ポリマーミキサーやインラインミキサーを用いて添加する方法も好ましい。
【００９７】
−−その他の添加剤−−
本実施形態に係るメタクリル系樹脂を含む樹脂組成物には、本実施形態の効果を著しく損なわない範囲内で、その他の添加剤を含有させてもよい。
特に本発明のメタクリル系樹脂組成物を導光板成形用に供する場合においては、必要に応じて、蛍光増白剤、ブルーイング剤等のマスキング剤を任意に使用することができる。
その他の添加剤としては、特に制限はないが、例えば、ステアリン酸、ベヘニン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、；パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイル、パラフィン、有機ポリシロキサン、ミネラルオイル等の軟化剤・可塑剤；帯電防止剤；或いはこれらの混合物等が挙げられる。
【００９８】
（成形体の調製方法）
本実施形態の成形体は、上述の本実施形態のメタクリル系樹脂や、上述の本実施形態のメタクリル系樹脂組成物を用いて、製造することできる。
【００９９】
本実施形態に係るメタクリル系樹脂を含む樹脂組成物を用い、成形体を得ようとする場合には、射出成形及び射出圧縮成形を適用することができる。
通常、射出成形法は、（１）樹脂を溶融させ、温度制御された金型のキャビティに溶融樹脂を充填する射出工程、（２）ゲートシールするまでキャビティ内に圧力をかけ、射出工程で充填された溶融樹脂が金型に接し冷却されて収縮した量に相当する樹脂を注入する保圧工程、（３）保圧を開放後、樹脂が冷却されるまで成形品を保持する冷却工程、（４）金型を開いて冷却された成形品を取り出す工程からなる。
【０１００】
この際、成形温度としては、メタクリル系樹脂組成物のガラス転移温度を基準として、Ｔｇ＋１００℃〜Ｔｇ＋１６０℃の範囲、好ましくは、Ｔｇ＋１１０℃〜Ｔｇ＋１５０℃の範囲であることが好ましい。ここで、成形温度とは、射出ノズルに巻かれているバンドヒータの制御温度を指す。
また、金型温度としては、メタクリル系樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）を基準として、Ｔｇ−７０℃〜Ｔｇの範囲、好ましくはＴｇ−５０℃〜Ｔｇ−２０℃の範囲であることが好ましい。
【０１０１】
また、射出速度としては、得ようとする射出成形体の厚さや寸法により、適宜選択することができるが、例えば、２００〜１０００ｍｍ／秒の範囲から適宜選択することができる。
また、保圧のための圧力としては、３０〜１２０ＭＰａの範囲で適宜選択できる。
ここで保圧のための圧力とは、溶融樹脂を充填した後に、ゲートから更に溶融樹脂を送り出すためのスクリューによって保持される圧力である。
【０１０２】
射出圧縮成形とは、射出成形開始時に、予め金型を僅かに開き、高速、且つ低圧にて溶融樹脂を金型内に充填した後、高速にて型締め圧を高め、樹脂全面に均一保圧する圧縮保圧工程が付加された射出成形法であり、表面特性や光学特性に優れた成形体を成形することが可能となる。
より薄肉、例えば、厚さが１ｍｍ未満で対角寸法が１００ｍｍを超えるような射出成形体を得ようとする場合には、射出圧縮成形を採用することより光学特性や色調に優れた成形体が得られるので特に好ましい。
【０１０３】
また、本実施形態のメタクリル系樹脂組成物を用いて得られる射出成形体を、導光板として用いる際には、その表面に微細な凹凸を付型してあるものも含まれる。このような微細な凹凸を設けることによって、反射層を別途印刷等で設ける必要が無くなり好ましい。微細な凹凸とは、特に限定されないが、直方体、円柱形、楕円柱、三角柱、球面、非球面等の構成単位がはっきりしている凹凸や、梨地状やヘアライン状等の凹凸形状ではあるが、構成単位がはっきりしない凹凸或いはその組み合わせ、さらには構成単位がはっきりしているが、その形状特にサイズが変化している凹凸等が挙げられる。凹凸の形状としては、形状の高さもしくは凹部が０．１〜５００μｍ、凹凸間のピッチ距離としては、１０〜１０００μｍが例示できる。
【０１０４】
以下、本実施形態の成形体の特性について詳細に記載する。
【０１０５】
−面内方向の位相差Ｒｅ測定−
本実施形態の成形体は、面内方向の位相差Ｒｅの絶対値が、３０ｎｍ以下であることが好ましい。但し、ここで面内方向位相差Ｒｅは、１ｍｍ厚に換算して求めた値である。
面内方向位相差Ｒｅの絶対値は、２０ｎｍ以下であることがより好ましく、１０ｎｍ以下であることがさらに好ましく、６ｎｍ以下であることが特に好ましい。
一般に、面内方向位相差Ｒｅの絶対値は、複屈折の大小を表す指標である。本実施形態に係る成形体は、既存樹脂（例えば、ＰＭＭＡ、ＰＣ、トリアセチルセルロース樹脂、環状オレフィン樹脂等）の複屈折に対して十分に小さく、光学材料として低複屈折が要求される光学部品（例えば、レンズ、導光板）等の用途に好適である。
一方、面内方向位相差Ｒｅの絶対値が３０ｎｍを超える場合、屈折率異方性が高いことを意味し、光学部品として低複屈折が要求される用途には使用できないことがある。
【０１０６】
−色調（ＹＩ値）−
本実施形態の成形体は、光路長１ｍｍにおけるＹＩ（イエローネインデックスネス）値が、１．０以下であることが好ましく、より好ましくは０．８以下、更に好ましくは０．６以下である。
光路長１ｍｍにおけるＹＩ値が上記範囲であると、光学用途向け成形体にも好適な色調を得ることができる。
なお、光路長１ｍｍにおけるＹＩ値は、色差計（日本電色社製、ＳＤ５０００）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ７３７３に準拠して測定することができる。より具体的には、後述の実施例記載の方法にて測定することができる。
【０１０７】
−厚み方向の光線透過率−
本実施形態の成形体は、光路長１ｍｍにおける光線透過率が、９０％以上であることが好ましく、より好ましくは９１％以上、更に好ましくは９２％以上である。
光路長１ｍｍにおける光線透過率がこの範囲にあることにより、光学用途向け成形体用途にも好適な透明性を得ることができる。
なお、光線透過率は、ヘーイズメータ（日本電色社製、ＮＤＨ５０００Ｗ）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ７３６１−１に準拠して測定することができる。より具体的には、後述の実施例記載の方法にて測定することができる。
【実施例】
【０１０８】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明の内容を具体的に説明する。なお、本発明は下記実施例に限定されるものではない。
【０１０９】
（１．重合物の含有量）
脱揮装置に供する重合溶液における重合物の含有量は、重合溶液の一部を採取し、試料をクロロホルムに溶解させて、５質量％溶液を調整し、内部標準物質としてｎ−デカンを添加し、ガスクロマトグラフィー（島津製作所製  ＧＣ−２０１０）を用いて、試料中に残存する単量体量及び重合溶媒量を測定し、試料の総質量（ａ）から、試料に含まれる単量体量（ｂ）並びに重合溶媒量（ｃ）を除し、計算式（ａ−ｂ−ｃ）／ａ×１００により、重合物の含有量（質量％）を算出した。
【０１１０】
（２．重合後の重合溶液中に残存するＮ−置換マレイミド単量体の残存量の決定）
重合溶液の一部を採取・秤量し、この試料をクロロホルムに溶解させて、５質量％溶液を調整し、内部標準物質としてｎ−デカンを添加し、ガスクロマトグラフィー（島津製作所製  ＧＣ−２０１０）、を用いて、以下の条件にて測定を行い、決定した。
検出器：ＦＩＤ
使用カラム：ＺＢ−１
測定条件：４５℃で５分保持後、２０℃／分の昇温速度にて３００℃まで昇温、その後１５分間保持
【０１１１】
（３．構造単位の解析）
後述の実施例及び比較例で製造したメタクリル系樹脂中の各構造単位は、特に断りのない限り１Ｈ−ＮＭＲ測定及び１３Ｃ−ＮＭＲ測定により、メタクリル系樹脂について各構造単位を同定し、その存在量を算出した。１Ｈ−ＮＭＲ測定及び１３Ｃ−ＮＭＲ測定の測定条件は、以下の通りである。
・測定機器：ブルーカー株式会社製  ＤＰＸ−４００
・測定溶媒：ＣＤＣｌ３、又は、ｄ６−ＤＭＳＯ
・測定温度：４０℃
【０１１２】
（４．ガラス転移温度）
ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠して、メタクリル系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）（℃）を測定した。
まず、標準状態（２３℃、６５％ＲＨ）で状態調節（２３℃で１週間放置）した試料から、試験片として４点（４箇所）、それぞれ約１０ｍｇを切り出した。
次に、示差走査熱量計（パーキンエルマージャパン（株）製  Ｄｉａｍｏｎｄ  ＤＳＣ）を窒素ガス流量２５ｍＬ／分の条件下で用いて、ここで、１０℃／分で室温（２３℃）から２００℃まで昇温（１次昇温）し、２００℃で５分間保持して、試料を完全に融解させた後、１０℃／分で２００℃から４０℃まで降温し、４０℃で５分間保持し、さらに、上記昇温条件で再び昇温（２次昇温）する間に描かれるＤＳＣ曲線のうち、２次昇温時の階段状変化部分曲線と各ベースライン延長線から縦軸方向に等距離にある直線との交点（中間点ガラス転移温度）をガラス転移温度（Ｔｇ）（℃）として測定した。１試料当たり４点の測定を行い、４点の算術平均（小数点以下四捨五入）を測定値とした。
【０１１３】
（５．分子量及び分子量分布）
後述の実施例及び比較例で製造したメタクリル系樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、Ｚ平均分子量（Ｍｚ）は、下記の装置、及び条件で測定した。
・測定装置：東ソー株式会社製ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ）
・測定条件：
カラム：ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ  ＳｕｐｅｒＨ−Ｈ  １本、ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ  ２本、ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨ２５００  １本、を順に直列接続して使用した。
カラム温度：４０℃
展開溶媒：テトラヒドロフラン、流速：０．６ｍＬ／ｍｉｎ、内部標準として、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）を、０．１ｇ／Ｌで添加した。
検出器：ＲＩ（示差屈折）検出器    検出感度：３．０ｍＶ／分
サンプル：０．０２ｇのメタクリル系樹脂のテトラヒドロフラン２０ｍＬ溶液
注入量：１０μＬ
検量線用標準サンプル：単分散の重量ピーク分子量が既知で分子量が異なる、以下の１０種のポリメチルメタクリレート（ＰｏｌｙｍｅｒＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ製；ＰＭＭＡ  Ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ  Ｋｉｔ  Ｍ−Ｍ−１０）を用いた。
重量ピーク分子量（Ｍｐ）
標準試料１  １，９１６，０００
標準試料２      ６２５，５００
標準試料３      ２９８，９００
標準試料４      １３８，６００
標準試料５        ６０，１５０
標準試料６        ２７，６００
標準試料７        １０，２９０
標準試料８          ５，０００
標準試料９          ２，８１０
標準試料１０            ８５０
上記の条件で、メタクリル系樹脂又はメタクリル系樹脂の溶出時間に対する、ＲＩ検出強度を測定した。
上記、検量線用標準サンプルの測定により得られた各検量線を基に、メタクリル系樹脂及びメタクリル系樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、並びにＺ平均分子量（Ｍｚ）を求め、その値を用い、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）及び（Ｍｚ／Ｍｗ）を決定した。
【０１１４】
（６．溶液での光線透過率）
後述の実施例及び比較例にて得られたメタクリル系樹脂を２０ｗ／ｖ％（すなわち、１０ｇの試料をクロロホルムに溶解し５０ｍＬの溶液とするような割合で作製した溶液）となるようなクロロホルム溶液とし、測定試料とした。紫外可視分光光度計（株式会社島津製作所製、ＵＶ−２５００ＰＣ）を用い、測定波長３８０〜７８０ｎｍ、スリット幅２ｎｍ、１０ｃｍ光路長セルで視野角１０°、補助イルミナントＣを使用、基準物体：クロロホルムとして、透過率測定を行った。
波長４７０ｎｍ並びに波長７００ｎｍにおける透過率（％）を記録した。
【０１１５】
（７．光弾性係数）
実施例及び比較例にて得られたメタクリル系樹脂を、真空圧縮成形機を用いてプレスフィルムとすることで、測定用試料とした。
具体的な試料調製条件としては、真空圧縮成形機（神藤金属工業所製、ＳＦＶ−３０型）を用い、２６０℃、減圧下（約１０ｋＰａ）、１０分間予熱した後、樹脂を、２６０℃、約１０ＭＰａで５分間圧縮し、減圧及びプレス圧を解除した後、冷却用圧縮成形機に移して冷却固化させた。得られたプレスフィルムを、２３℃、湿度６０％に調整した恒温恒湿室内で２４時間以上養生を行った上で、測定用試験片（厚み約１５０μｍ、幅６ｍｍ）を切り出した。
Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  ａｎｄ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  １９９９，  ３９，２３４９−２３５７に詳細な記載のある複屈折測定装置を用いて、光弾性係数ＣＲ（Ｐａ−１）を測定した。
フィルム状の試験片を、同様に恒温恒湿室に設置したフィルムの引張り装置（井元製作所製）にチャック間５０ｍｍになるように配置した。次いで、複屈折測定装置（大塚電子製、ＲＥＴＳ−１００）のレーザー光経路がフィルムの中心部に位置するように装置を配置し、歪速度５０％／分（チャック間：５０ｍｍ、チャック移動速度：５ｍｍ／分）で伸張応力をかけながら、試験片の複屈折を測定した。
測定より得られた複屈折の絶対値（｜Δｎ｜）と伸張応力（σＲ）の関係から、最小二乗近似によりその直線の傾きを求め、光弾性係数（ＣＲ）（Ｐａ−１）を計算した。計算には、伸張応力が２．５ＭＰａ≦σＲ≦１０ＭＰａの間のデータを用いた。
ＣＲ＝｜Δｎ｜／σＲ
ここで、複屈折の絶対値（｜Δｎ｜）は、以下に示す値である。
｜Δｎ｜＝｜ｎｘ−ｎｙ｜
（ｎｘ：伸張方向の屈折率、ｎｙ：面内で伸張方向と垂直な方向の屈折率）
【０１１６】
（８．射出成形体の面内方向の位相差Ｒｅ）
ファナック（株）製「ＡＵＴＯ  ＳＨＯＴ  Ｍｏｄｅｌ  １５Ａ」射出成形機を用い、平板金型（製品寸法：短辺；４５ｍｍ×長辺；６０ｍｍ×厚さ；１ｍｍ；ゲートタイプ：ファンゲートで長辺側に設置）にて、シリンダー温度２７０℃、金型温度１１０℃、冷却時間６０秒、サイクル時間７０秒の条件下にて５０ショットの射出成形を行い、薄肉射出成形板を調製した。
得られた射出成形板のうち、最後に得られた５枚について、２３℃、湿度６０％に調整した恒温恒湿室に設置した王子計測機器（株）製位相差測定装置（ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ）を用い、波長５８９ｎｍにおいて面内方向の位相差Ｒｅの測定を実施した。尚、その測定位置としては、平板サンプルの中心部に加え、長辺端面部より１０ｍｍ内側で短辺端面部より１０ｍｍ内側にて、それぞれ４点を追加し、計５点の位置にて位相差Ｒｅの測定を行い、射出成形板５枚の面内位相差Ｒｅをそれぞれ測定し、計２５点の絶対値の平均値をもって、位相差Ｒｅ値とした。
【０１１７】
（９．射出成形体の厚み方向の色調（ＹＩ）及び光線透過率）
上述の８．記載の射出成形板調製で得られた射出成形板について、厚み方向（光路長１ｍｍ）のＹＩ値及び光線透過率を測定した。
厚み方向のＹＩ値は、色差計（日本電色社製、ＳＤ５０００）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ７３７３に準拠して、波長範囲３８０〜７８０ｎｍにて測定した。
厚み方向の光線透過率は、ヘーイズメータ（日本電色社製、ＮＤＨ５０００Ｗ）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ７３６１−１に準拠して測定した。
【０１１８】
［原料］
後述する実施例及び比較例において使用した原料について下記に示す。
【０１１９】
［［単量体］］
・メチルメタクリレート（ＭＭＡ）：旭化成株式会社製
・Ｎ−フェニルマレイミド（ｐｈＭＩ）：株式会社日本触媒製
・Ｎ−シクロヘキシルマレイミド（ｃｈＭＩ）：株式会社日本触媒製
・スチレン：旭化成ケミカルズ社製
［重合開始剤］
・１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン：日油株式会社製「パーヘキサＣ」
［連鎖移動剤］
・ｎ−オクチルメルカプタン：花王株式会社製
［酸化防止剤］
・Ａ−１；イルガノックス１０７６（ＢＡＳＦ社製）
・Ａ−２；イルガノックス１０１０（ＢＡＳＦ社製）
・Ａ−３；スミライザーＧＳ（住友化学株式会社製）
・Ｐ−１；イルガフォス１６８（融点１８０〜１９０℃、ＢＡＳＦ社製）
・Ｐ−２；アデカスタブＰＥＰ３６（融点２３４〜２４０℃、株式会社ＡＤＥＫＡ製）
・Ｐ−３；アデカスタブＨＰ−１０（融点１４６〜１５２℃、株式会社ＡＤＥＫＡ製）
・Ｐ−４；スミライザーＧＰ（融点１２８℃、住友化学株式会社製）
・Ｐ−５；アデカスタブ１５００（室温（２５℃）で液状物；株式会社ＡＤＥＫＡ製）
【０１２０】
［実施例１］
メチルメタクリレート（以下ＭＭＡと記す）４５０．７ｋｇ、Ｎ−フェニルマレイミド（以下ｐｈＭＩと記す）３９．６ｋｇ、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド（以下ｃｈＭＩと記す）５９．３ｋｇ、連鎖移動剤であるｎ−オクチルメルカプタンを０．３３ｋｇ、ｍＸｙ４５０．０ｋｇを計量し、ジャケットによる温度調節装置と撹拌翼を具備した１．２５ｍ３反応器に加え撹拌し、混合単量体溶液を得た。
反応器の内容液については３０Ｌ／分の速度で窒素によるバブリングを１時間実施した。
その後ジャケット内にスチームを吹き込んで反応器内の溶液温度を１２４℃に上昇させ、５０ｒｐｍで撹拌しながら、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン０．２３ｋｇをｍＸｙ１．８２ｋｇに溶解させた重合開始剤溶液を調製し、この溶液を１ｋｇ／時間の速度で添加することで重合を開始した。さらに開始剤溶液は重合開始０．５時間後に０．５ｋｇ／時、１時間後に０．４２ｋｇ／時、２時間後に０．３５ｋｇ／時、３時間後に０．１４ｋｇ／時間、４時間後に０．１３ｋｇ／時間にそれぞれ添加速度を低下させ、重合開始７時間後に添加を停止した。
なお、重合中は反応器内の溶液温度をジャケットによる温度調節で１２４±２℃で制御した。
重合開始から１５時間経過した後、主鎖に環構造を有するメタクリル系樹脂を含む重合溶液を得た。
得られた重合溶液に含まれるＮ−置換マレイミド量をガスクロマトグラフィーを用いて評価した結果、ｐｈＭＩを６３０質量ｐｐｍ、ｃｈＭＩを１２５０質量ｐｐｍを含んでいた。
この重合溶液に、溶液中に含まれる重合体１００質量部に対して、０．０５質量部のイルガノックス１０７６と０．１５質量部のイルガフォス１６８を撹拌下に添加した。
この酸化防止剤を含む重合溶液をＳＵＳ３１６Ｌ製メタルファイバーからなる濾過精度２μｍのフィルターを通すことにより濾過を行った。
脱揮に供する重合溶液における重合物の含有量を表１に示す値となった。
重合溶液から重合物を回収するため、脱揮工程に用いる装置として、その上部に、同一平面上に８ケ所に分割されたスリット状流路を有し、スリット状流路の断面が矩形で、スリット厚みが１．５ｍｍであり、スリット状流路の断面における高さが１．５ｍｍであり、スリット状流路の長さが１９６ｍｍであり、スリット状流路の容積当たりの伝熱面積が１３００ｍ２／ｍ３であるスリット状流路が３４段積層された熱交換器を附帯する内容積約０．３ｍ３のＳＵＳ製熱媒ジャケット付減圧容器（以下、脱揮槽と記す）とから構成される脱揮装置を用いた。
重合により得られた重合物を含む溶液を、３０リットル／時の速度で減圧容器の上部に設置した熱交換機の中心部に供給し、各スリット状流路を経由し、樹脂温度２６０℃に加熱された後、内温２６０℃、真空度は３０Ｔｏｒｒの条件に加熱・減圧された脱揮槽に各スリット開口部より重合溶液を供給し脱揮処理を施した。
脱揮後の重合物は脱揮槽下部よりギアポンプで昇圧し、ストランドダイから押し出され、水冷後、ペレット化してメタクリル系樹脂組成物ペレットを得た。
得られたペレット状の重合物の組成を確認したところ、ＭＭＡ、ｐｈＭＩ、ｃｈＭＩ各単量体由来の構造単位は、それぞれ、８１．３質量％、７．９質量％、１０．８質量％であった。また、重量平均分子量は１４１，０００、Ｍｚ／Ｍｗは１．５４、Ｍｗ／Ｍｎは２．２４、ガラス転移温度は１３５℃であった。その他の物性は表１に示す。
【０１２１】
［実施例２］
ＭＭＡ３４１．０ｋｇ、ｐｈＭＩ３９．３ｋｇ、ｃｈＭＩ５９．７ｋｇ、連鎖移動剤であるｎ−オクチルメルカプタンを０．２８ｋｇ、メタキシレン２４７．０ｋｇ（以下ｍＸｙと記す）を計量し、ジャケットによる温度調節装置と撹拌翼を具備した１．２５ｍ３反応器に加え撹拌し、混合単量体溶液を得た。
次いで、ｍＸｙ１２３．０ｋｇを計量して、タンク１に加えた。
さらに、タンク２にＭＭＡ１１０．０ｋｇ及びｍＸｙ８０．０ｋｇを計量して撹拌し、追添用単量体溶液とした。
反応器の内容液については３０Ｌ／分の速度で窒素によるバブリングを１時間実施し、タンク１、タンク２のそれぞれについては１０Ｌ／分の速度で窒素によるバブリングを３０分間実施し、溶存酸素を除去した。
その後ジャケット内にスチームを吹き込んで反応器内の溶液温度を１２４℃に上昇させ、５０ｒｐｍで撹拌しながら、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン０．３５ｋｇをｍＸｙ４．６５２ｋｇに溶解させた重合開始剤溶液を、１ｋｇ／時間の速度で添加することで重合を開始するとともに、タンク１から３０．７５ｋｇ／時間で４時間の間、ｍＸｙを添加した。
なお、重合中は反応器内の溶液温度をジャケットによる温度調節で１２４±２℃で制御した。
次いで４時間後から６時間後の間、タンク２からＭＭＡを含む単量体溶液を９５ｋｇ／時間の速度で添加した。
さらに開始剤溶液は重合開始０．５時間後に０．２５ｋｇ／時間、４時間後に０．７５ｋｇ／時間、６時間後に０．５ｋｇ／時間にそれぞれ添加速度を低下させ、重合開始７時間後に開始剤溶液の添加を停止し、重合を更に３時間継続し、主鎖に環構造単位を有するメタクリル系樹脂を含む重合溶液を得た。
得られた重合溶液に含まれるＮ−置換マレイミド量をガスクロマトグラフィーを用いて評価した結果、ｐｈＭＩを３６０質量ｐｐｍ、ｃｈＭＩを５９０質量ｐｐｍを含んでいた。
この重合溶液に、溶液中に含まれる重合体１００質量部に対して、０．１５質量部のイルガノックス１０７６と０．１質量部のイルガフォス１６８とを撹拌下に添加した。
酸化防止剤を含む重合溶液をＳＵＳ３１６Ｌ製メタルファイバーからなる濾過精度２μｍのフィルターを通すことにより濾過を行った。
脱揮に供する重合溶液における重合物の含有量を表１に示す値となった。
重合溶液から重合物を回収するため、脱揮工程に用いる装置として、平板スリット型流路と熱媒流路を有する平板式熱交換器と内容積約０．３ｍ３のＳＵＳ製熱媒ジャケット付減圧容器（以下、脱揮槽と記す）とから構成される脱揮装置を用いた。
重合により得られた重合物を含む溶液を、３０リットル／時の速度で減圧容器の上部に設置した熱交換機に供給し、２６０℃に加熱した後、内温２６０℃、真空度は３０Ｔｏｒｒの条件に加熱・減圧された脱揮槽に供給し脱揮処理を施した。
脱揮後の重合物は脱揮槽下部よりギアポンプで昇圧し、ストランドダイから押し出され、水冷後、ペレット化してメタクリル系樹脂組成物ペレットを得た。
得られたペレット状の重合物の組成を確認したところ、ＭＭＡ、ｐｈＭＩ、ｃｈＭＩ各単量体由来の構造単位は、それぞれ、８２．０質量％、７．１質量％、１０．９質量％であった。また、重量平均分子量は１４５，０００、Ｍｚ／Ｍｗは１．７５、Ｍｗ／Ｍｎは２．４４、ガラス転移温度は１３５℃であった。その他の物性は表１に示す。
【０１２２】
［実施例３］
最初に反応器に仕込む単量体量をそれぞれ、ＭＭＡ２９１．５ｋｇ、ｐｈＭＩ４４．０ｋｇ、ｃｈＭＩ１０４．５ｋｇに変更し、重合溶液に添加する酸化防止剤を表１に記載したものに変更し、加えて、脱揮時の減圧度を１０Ｔｏｒｒに変更した以外は実施例２と同様にしてメタクリル系樹脂組成物ペレットを得た。
尚、得られた重合溶液に含まれるＮ−置換マレイミド量をガスクロマトグラフィーを用いて評価した結果、ｐｈＭＩを５００質量ｐｐｍ、ｃｈＭＩを１１６０質量ｐｐｍを含んでいた。
得られたペレット状の重合物の組成を確認したところ、ＭＭＡ、ｐｈＭＩ、ｃｈＭＩ各単量体由来の構造単位は、それぞれ、７３．０質量％、８．０質量％、１９．０質量％であった。また、重量平均分子量は１３３，０００、Ｍｚ／Ｍｗは１．７８、Ｍｗ／Ｍｎは２．３９、ガラス転移温度は１５１℃であった。その他の物性は表１に示す。
【０１２３】
［実施例４］
最初に反応器に仕込む単量体量をそれぞれ、ＭＭＡ３８１．３ｋｇ、ｐｈＭＩ５２．２ｋｇ、ｃｈＭＩ１６．５ｋｇに変更し、重合溶液に添加する酸化防止剤を表１に記載し、加えて、脱揮発時の減圧度を８０Ｔｏｒｒに変更したものに変更した以外は実施例２と同様にしてメタクリル系樹脂組成物ペレットを得た。
尚、得られた重合溶液に含まれるＮ−置換マレイミド量をガスクロマトグラフィーを用いて評価した結果、ｐｈＭＩを６４０質量ｐｐｍ、ｃｈＭＩを３１０質量ｐｐｍを含んでいた。
得られたペレット状の重合物の組成を確認したところ、ＭＭＡ、ｐｈＭＩ、ｃｈＭＩ各単量体由来の構造単位は、それぞれ、８７．５質量％、９．５質量％、３．０質量％であった。また、重量平均分子量は１５１，０００、Ｍｚ／Ｍｗは１．６５、Ｍｗ／Ｍｎは２．２９、ガラス転移温度は１２３℃であった。その他の物性は表１に示す。
【０１２４】
［実施例５］
最初に反応器に仕込む連鎖移動剤の添加量を０．３９ｇに変更し、重合溶液に添加する酸化防止剤を表１に記載したものに変更し、加えて、脱揮温度を２４０℃に、脱揮時の減圧度を１００Ｔｏｒｒに変更した以外は実施例２と同様にしてメタクリル系樹脂ペレットを得た。
尚、得られた重合溶液に含まれるＮ−置換マレイミド量をガスクロマトグラフィーを用いて評価した結果、ｐｈＭＩを３２０質量ｐｐｍ、ｃｈＭＩを５８０質量ｐｐｍを含んでいた。
得られたペレット状の重合物の組成を確認したところ、ＭＭＡ、ｐｈＭＩ、ｃｈＭＩ各単量体由来の構造単位は、それぞれ、８２．０質量％、７．１質量％、１０．９質量％であった。また、重量平均分子量は９５，０００、Ｍｚ／Ｍｗは１．６２、Ｍｗ／Ｍｎは２．１８、ガラス転移温度は１３４℃であった。であった。その他の物性は表１に示す。
【０１２５】
［実施例６］
最初に反応器に仕込む単量体量をそれぞれ、ＭＭＡ２０４．２ｋｇ、ｐｈＭＩ５．５ｋｇ、ｃｈＭＩ１８７．０ｋｇ、スチレン５３．３ｋｇに変更し、重合溶液に添加する酸化防止剤を表１に記載したものに変更した以外は実施例２と同様にしてメタクリル系樹脂ペレットを得た。
尚、得られた重合溶液に含まれるＮ−置換マレイミド量をガスクロマトグラフィーを用いて評価した結果、ｐｈＭＩを５０質量ｐｐｍ、ｃｈＭＩを１２６０質量ｐｐｍを含んでいた。
得られたペレット状の重合物の組成を確認したところ、ＭＭＡ、ｐｈＭＩ、ｃｈＭＩ、スチレンの各単量体由来の構造単位は、それぞれ、５５．３質量％、１．０質量％、３４．０質量％、９．７質量％であった。また、重量平均分子量は１３０，０００、Ｍｚ／Ｍｗは１．７１、Ｍｗ／Ｍｎは２．３３、ガラス転移温度は１５０℃であった。その他の物性は表１に示す。
【０１２６】
［実施例７］
酸化防止剤をイルガノックス１０１０（Ａ−２）０．１質量部に変更した以外は実施例１と同様に行い、メタクリル系樹脂ペレットを得た。
得られたペレット状の重合物の組成を確認したところ、ＭＭＡ、ｐｈＭＩ、ｃｈＭＩ各単量体由来の構造単位は、それぞれ、８１．３質量％、７．９質量％、１０．８質量％であった。また、重量平均分子量は１４１，０００、Ｍｚ／Ｍｗは１．５４、Ｍｗ／Ｍｎは２．２４、ガラス転移温度は１３５℃であった。その他の物性は表１に示す。
【０１２７】
［実施例８］
重合溶液に添加する酸化防止剤を表１に示す酸化防止剤に変更し、この重合溶液を予め１７０℃に加熱された管状熱交換器と気化槽からなる濃縮装置に供給し、溶液中に含まれる重合体の濃度を６７．５質量％まで高めた以外は実施例１と同様に行い、メタクリル系樹脂ペレットを得た。
得られたペレット状の重合物の組成を確認したところ、ＭＭＡ、ｐｈＭＩ、ｃｈＭＩ各単量体由来の構造単位は、それぞれ、８１．３質量％、７．９質量％、１０．８質量％であった。また、重量平均分子量は１４１，０００、Ｍｚ／Ｍｗは１．５４、Ｍｗ／Ｍｎは２．２４、ガラス転移温度は１３５℃であった。その他の物性は表１に示す。
添加する酸化防止剤として液状のリン系酸化防止剤を用いたため、射出成形評価時には、金型汚れや成形品表面にシルバーストリークスが発生した。
【０１２８】
［実施例９］
ＭＭＡ１７０．５ｋｇ、ｐｈＭＩ１９．７ｋｇ、ｃｈＭＩ２９．９ｋｇ、連鎖移動剤であるｎ−オクチルメルカプタンを０．０７ｋｇ、メチルイソブチルケトン１２３．５ｋｇ（以下ＭＩＢＫと記す）を計量し、ジャケットによる温度調節装置と撹拌翼を具備した１．２５ｍ３反応器に加え撹拌し、混合単量体溶液を得た。
次いで、ＭＩＢＫ６１．５ｋｇを計量して、タンク１に加えた。
さらに、タンク２にＭＭＡ５５．０ｋｇ及びＭＩＢＫ４０．０ｋｇを計量して撹拌し、追添用単量体溶液とした。
反応器の内容液については３０Ｌ／分の速度で窒素によるバブリングを１時間実施し、タンク１、タンク２のそれぞれについては１０Ｌ／分の速度で窒素によるバブリングを３０分間実施し、溶存酸素を除去した。
その後ジャケット内にスチームを吹き込んで反応器内の溶液温度を１２４℃に上昇させ、５０ｒｐｍで撹拌しながら、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン０．１７ｋｇをＭＩＢＫ２．３２ｋｇに溶解させた重合開始剤溶液を、０．５ｋｇ／時間の速度で添加することで重合を開始するとともに、タンク１から１５．４ｋｇ／時間で４時間の間、ＭＩＢＫを添加した。
なお、重合中は反応器内の溶液温度をジャケットによる温度調節で１２４±２℃で制御した。
次いで４時間後から６時間後の間、タンク２からＭＭＡを含む単量体溶液を４７．５ｋｇ／時間の速度で添加した。
さらに開始剤溶液は重合開始０．５時間後に０．１２５ｋｇ／時間、４時間後に０．３７５ｋｇ／時間、６時間後に０．２５ｋｇ／時間にそれぞれ添加速度を低下させ、重合開始７時間後に開始剤溶液の添加を停止し、重合を更に３時間継続した後、ＭＩＢＫを４０ｋｇ／時間の速度で温度を１２４℃に維持しながら１０時間掛けて追加添加し、主鎖に環構造単位を有するメタクリル系樹脂を含む希釈された重合溶液を得た。
得られた重合溶液に含まれるＮ−置換マレイミド量をガスクロマトグラフィーを用いて評価した結果、ｐｈＭＩを１８０質量ｐｐｍ、ｃｈＭＩを３００質量ｐｐｍを含んでいた。
この重合溶液に、溶液中に含まれる重合体１００質量部に対して、０．１５質量部のイルガノックス１０７６と０．１質量部のイルガフォス１６８とを撹拌下に添加した。
酸化防止剤を含む重合溶液をＳＵＳ３１６Ｌ製メタルファイバーからなる濾過精度２μｍのフィルターを通すことにより濾過を行った。
脱揮に供する重合溶液における重合物の含有量を表１に示す値となるよう調整した。
重合溶液から重合物を回収するため、脱揮工程に用いる装置として、平板スリット型流路と熱媒流路を有する平板式熱交換器と内容積約０．３ｍ３のＳＵＳ製熱媒ジャケット付減圧容器（以下、脱揮槽と記す）とから構成される脱揮装置を用いた。
重合により得られた重合物を含む溶液を、３０リットル／時の速度で減圧容器の上部に設置した熱交換機に供給し、２６０℃に加熱した後、内温２６０℃、真空度は１０Ｔｏｒｒの条件に加熱・減圧された脱揮槽に供給し脱揮処理を施した。
脱揮後の重合物は脱揮槽下部よりギアポンプで昇圧し、ストランドダイから押し出され、水冷後、ペレット化してメタクリル系樹脂組成物ペレットを得た。
得られたペレット状の重合物の組成を確認したところ、ＭＭＡ、ｐｈＭＩ、ｃｈＭＩ各単量体由来の構造単位は、それぞれ、８２．０質量％、７．１質量％、１０．９質量％であった。また、重量平均分子量は２１８，０００、Ｍｚ／Ｍｗは１．８８、Ｍｗ／Ｍｎは２．６７、ガラス転移温度は１３５℃であった。その他の物性は表１に示す。
【０１２９】
［実施例１０］
重合時間を８時間に変更した以外は実施例１と同様にして重合を行い、重合溶液を得た。
得られた重合溶液に含まれるＮ−置換マレイミド量をガスクロマトグラフィーを用いて評価した結果、ｐｈＭＩを１３８０質量ｐｐｍ、ｃｈＭＩを３０１０質量ｐｐｍを含んでいた。
この重合溶液に、溶液中に含まれる重合体１００質量部に対して、０．０５質量部のイルガノックス１０７６と０．１５質量部のイルガフォス１６８を撹拌下に添加した。
この酸化防止剤を含む重合溶液をＳＵＳ３１６Ｌ製メタルファイバーからなる濾過精度２μｍのフィルターを通すことにより濾過を行った。
脱揮に供する重合溶液における重合物の含有量を表１に示す値となった。
重合溶液から重合物を回収するため、脱揮工程に用いる装置として、その上部に、同一平面上に８ケ所に分割されたスリット状流路を有し、スリット状流路の断面が矩形で、スリット厚みが１．５ｍｍであり、スリット状流路の断面における高さが１．５ｍｍであり、スリット状流路の長さが１９６ｍｍであり、スリット状流路の容積当たりの伝熱面積が１３００ｍ２／ｍ３であるスリット状流路が３４段積層された熱交換器を附帯する内容積約０．３ｍ３のＳＵＳ製熱媒ジャケット付脱揮槽とから構成される脱揮装置を用いた。
重合により得られた重合物を含む溶液を、３０リットル／時の速度で減圧容器の上部に設置した熱交換機の中心部に供給し、各スリット状流路を経由し、樹脂温度２６０℃に加熱された後、内温２６０℃、真空度は５Ｔｏｒｒの条件に加熱・減圧された脱揮槽に各スリット開口部より重合溶液を供給し脱揮処理を施した。
脱揮後の重合物は脱揮槽下部よりギアポンプで昇圧し、ストランドダイから押し出され、水冷後、ペレット化してメタクリル系樹脂組成物ペレットを得た。
得られたペレット状の重合物の組成を確認したところ、ＭＭＡ、ｐｈＭＩ、ｃｈＭＩ各単量体由来の構造単位は、それぞれ、８１．４質量％、８．１質量％、１０．５質量％であった。また、重量平均分子量は１４３，０００、Ｍｚ／Ｍｗは１．５７、Ｍｗ／Ｍｎは２．１７、ガラス転移温度は１３５℃であった。その他の物性は表１に示す。
【０１３０】
［比較例１］
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素ガス導入ノズル、開始剤溶液導入ノズル、及び重合溶液排出ノズルを備えたＳＵＳ製重合反応器（容量０．５Ｌ）を用い、オイルバスにて反応温度を１３０℃に制御した。
重合反応器内に、ＭＭＡ５７６ｇ、ｐｈＭＩ６１ｇ、ｃｈＭＩ８３ｇ及びメチルイソブチルケトン４８０ｇ、連鎖移動剤であるｎ−オクチルメルカプタンを０．３１ｇを混合した後、窒素ガスで置換して原料溶液を調製した。また、パーヘキサＣ（日油（株）製；濃度７５ｗｔ％）８．６３ｇをメチルイソブチルケトン９１．３７ｇに溶解した後、窒素ガスで置換して開始剤溶液を調製した。
原料溶液はポンプを用いて８．２５ｍＬ／ｍｉｎで原料溶液導入ノズルから導入した。また、開始剤溶液はポンプを用いて０．０８ｍＬ／ｍｉｎで開始剤溶液導入ノズルから導入した。
３０分後、重合溶液排出ノズルから抜き出しポンプを用いて５００ｍＬ／ｈｒの一定流量でポリマー溶液を排出した。
ポリマー溶液は、排出から１．５時間分は初流タンクに分別回収した。排出開始から、１．５時間後から２．５時間のポリマー溶液を本回収した。得られたポリマー溶液と、抽出溶媒であるメタノールを同時にホモジナイザーに供給し、乳化分散抽出した。
分離沈降したポリマーを回収し、真空下、１３０℃で２時間乾燥して目的とするメタクリル系樹脂を得た。
ヘンシェルミキサーを用いて、得られたメタクリル系樹脂１００質量部に対して、酸化防止剤としてのアデカスタブＰＥＰ３６を０．２質量部を混合し混合物を調製した。
得られた混合物を１５ｍｍφベント付二軸押出機（テクノベル社製；ＫＺＷ１５−４５ＭＧ）に供給し溶融混練を行った。運転条件としては、押出機下部及びダイ設定温度２３０℃の条件にて実施した。
得られた樹脂組成物の組成を確認したところ、ＭＭＡ、ｐｈＭＩ、ｃｈＭＩ各単量体由来の構造単位は、それぞれ、７７．３質量％、１０．６質量％、１２．１質量％であった。また、重量平均分子量は１４１，０００、Ｍｚ／Ｍｗは１．４８、Ｍｗ／Ｍｎは１．７９、ガラス転移温度は１３７℃であった。であった。その他の物性は表１に示す。
【０１３１】
［比較例２］
公開特許２０１６−２１０９６３号公報記載の実施例１に従い、懸濁重合法により、Ｎ−置換マレイミド単量体由来の構造単位を含有するメタクリル系樹脂を調製した。
より具体的には、４枚傾斜パドル翼を取り付けた攪拌機を有する容器に、水２ｋｇ、第三リン酸カルシウム６５ｇ、炭酸カルシウム３９ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム０．３９ｇを投入し、混合液（ａ）を得た。
次に、３枚後退翼を取り付けた攪拌機を有する６０リットルの反応器に、水２６ｋｇを投入して８０℃に昇温し、ついで混合液（ａ）、及びＭＭＡ１７．０３ｋｇ、ｃｈＭＩ４．５７ｋｇ、スチレン１．３３ｋｇ、開始剤であるラウロイルパーオキサイド４１ｇ、並びに連鎖移動剤であるｎ−オクチルメルカプタンを４９ｇを反応器に投入した。ついで約７５℃に保って懸濁重合を行った。単量体等重合原料を投入してから約１２０分以降は、重合温度を９３℃にすべく、１℃／分の速度で昇温した後、１８０分間重合を継続し、重合反応を完了した。
次に、５０℃まで冷却したのち、懸濁剤を溶解させるため２０質量％の硫酸を投入した。
次に、重合液を１．６８ｍｍメッシュの篩にかけ、異常重合物を除去した上で、得られた重合物を含むスラリーを脱水してビーズ状の重合物を回収した。
回収したビーズ状重合物は水洗・脱水処理を繰り返した後、８０℃の乾燥オーブンで１２時間乾燥した。
予め窒素置換されたタンブラー型ミキサーを用いて、得られたビーズ状重合物１００質量部に対して、酸化防止剤としてのアデカスタブＰＥＰ３６を０．１質量部を混合し混合物を調製した。
得られた混合物を５８ｍｍφベント付二軸押出機に供給し溶融混練を行った。運転条件としては、押出機下部及びダイ設定温度２７０℃、回転数２００ｒｐｍ、ベント部での真空度は２００Ｔｏｒｒ、吐出量２０ｋｇ／時の条件にて実施した。
溶融混練された樹脂組成物は、多孔ダイを通じてストランド状に押出され、予め５０℃に加温された冷却水が満たされた冷却バスに導入し冷却固化させ、カッターにより裁断され、ペレット状の組成物を得た。
得られた樹脂組成物の組成を確認したところ、ＭＭＡ、ｃｈＭＩ、スチレン各単量体由来の構造単位は、それぞれ、７４．６質量％、１９．６質量％、５．８質量％であった。また、重量平均分子量は１５９，０００、Ｍｚ／Ｍｗは１．４２、Ｍｗ／Ｍｎは１．７６、ガラス転移温度は１３７℃であった。であった。その他の物性は表１に示す。
【０１３２】
［比較例３］
実施例１と同様に重合を行い、酸化防止剤を含む重合溶液を得た。
この重合溶液を予め１７０℃に加熱された管状熱交換器と気化槽からなる濃縮装置に供給し、溶液中に含まれる重合物の濃度を６８．８質量％まで高めた。
得られた重合溶液は、伝熱面積が０．２ｍ２である薄膜蒸発機に供給し、脱揮を行った。
この際の装置内温度は２８０℃、供給量３０Ｌ／ｈｒ、回転数４００ｒｐｍ、真空度３０Ｔｏｒｒで実施し、脱揮後の重合物はギアポンプで昇圧し、ストランドダイから押し出され、水冷後、ペレット化して主鎖に環構造単位を有するメタクリル系樹脂を得た。
得られたペレット状の重合物の組成を確認したところ、ＭＭＡ、ｐｈＭＩ、ｃｈＭＩ各単量体由来の構造単位は、それぞれ、８１．３質量％、７．９質量％、１０．８質量％であった。また、重量平均分子量は１３６，０００、Ｍｚ／Ｍｗは１．５４、Ｍｗ／Ｍｎは１．９４、ガラス転移温度は１３５℃であった。その他の物性は表１に示す。
【０１３３】
［比較例４］
実施例９において使用する溶媒をメチルイソブチルケトンからトルエンに変更し、開始剤溶液の添加を停止し、重合を更に３時間継続した後に添加する溶媒量を、トルエンを５０ｋｇ／時間の速度で温度を１２４℃に維持しながら１０時間掛けて追加添加することに変更した以外は実施例９と同様にして主鎖に環構造単位を有するメタクリル系樹脂を含む希釈された重合溶液を得た
得られた重合溶液に含まれるＮ−置換マレイミド量をガスクロマトグラフィーを用いて評価した結果、ｐｈＭＩを１６０質量ｐｐｍ、ｃｈＭＩを２６０質量ｐｐｍを含んでいた。
この重合溶液に、溶液中に含まれる重合体１００質量部に対して、０．１５質量部のイルガノックス１０７６と０．１質量部のイルガフォス１６８とを撹拌下に添加した。
酸化防止剤を含む重合溶液をＳＵＳ３１６Ｌ製メタルファイバーからなる濾過精度２μｍのフィルターを通すことにより濾過を行った。
脱揮に供する重合溶液における重合物の含有量を表１に示す値となるよう調整した。
重合溶液から重合物を回収するため、脱揮工程に用いる装置として、平板スリット型流路と熱媒流路を有する平板式熱交換器と内容積約０．３ｍ３のＳＵＳ製熱媒ジャケット付減圧容器（以下、脱揮槽と記す）とから構成される脱揮装置を用いた。
重合により得られた重合物を含む溶液を、３０リットル／時の速度で減圧容器の上部に設置した熱交換機に供給し、３００℃に加熱した後、内温３００℃、真空度は３０Ｔｏｒｒの条件に加熱・減圧された脱揮槽に供給し脱揮処理を施した。
【０１３４】
［比較例５］
予め１７０℃に加熱された管状熱交換器と気化槽からなる濃縮装置に供給し、重合溶液中に含まれる重合体の濃度を８１．５質量％まで高めた以外は、実施例１と同様にしてメタクリル系樹脂組成物を得た。
得られたペレット状の重合物の組成を確認したところ、ＭＭＡ、ｐｈＭＩ、ｃｈＭＩ各単量体由来の構造単位は、それぞれ、８１．３質量％、７．９質量％、１０．８質量％であった。また、重量平均分子量は１３８，０００、Ｍｚ／Ｍｗは１．５０、Ｍｗ／Ｍｎは２．２７、ガラス転移温度は１３５℃であった。その他の物性は表１に示す。
【０１３５】
【表１】
2019035017.tif 000004
【産業上の利用可能性】
【０１３６】
本発明のメタクリル系樹脂組成物は、耐熱性が高く、複屈折性に優れ、加えて、射出成形性にも優れている。
本発明のメタクリル系樹脂組成物を用いて得られる光学部品用成形体は、例えば、スマートフォン、ＰＤＡ、タブレットＰＣ、液晶テレビ等のディスプレイに用いられる導光板、ディスプレイ前面板、タッチパネル、さらにはスマートフォン、タブレットＰＣカメラ用レンズ等や、ヘッドマウントディスプレーや液晶プロジェクター等の光学レンズ部品、例えば、プリズム素子、導波路、レンズ、とりわけ、小型薄肉偏肉形状の光学レンズ、光ファイバー、光ファイバーの被覆材料、レンズ、フレネルレンズ、マイクロレンズアレイを備えた位相板、光学カバー部品等が挙げられる。また、自動車部品としては、車載ディスプレイ用導光板；車載メーターパネル、；カーナビゲーションの前面板、コンバイナ、光学カバー部品等ヘッドアップディスプレイ向け光学部品；車載用カメラレンズ、導光棒等が挙げられ、その他、カメラ焦点板や屋外、店頭、公共機関、交通機関等の場所で宣伝、広告等の目的でネットワークに接続した薄型ディスプレイに情報を流すデジタルサイネージ用表示装置用部品等に特に好ましく用いることができる。