(57)【要約】【課題】害虫忌避効果の持続性に優れ、皮膚に対する刺激(ひりひり感)が少なく、塗布後の感触が滑らかで、経時安定性に優れる害虫忌避剤組成物を提供する。【解決手段】害虫忌避成分（Ａ）を０．１〜５０質量％、下記の式（Ｉ）で表され、５質量％水溶液の曇点が１５℃以上であるアルキレンオキシド誘導体（Ｂ）を０．１〜２０質量％、および溶剤（Ｃ）を９９．８〜３０質量％含有する害虫忌避剤組成物。Ｚ−｛Ｏ（ＰＯ）k（ＥＯ）m−（ＢＯ）nＨ｝a    ・・・（Ｉ）（Ｚは、１〜９個の水酸基を有する化合物からすべての水酸基を除いた残基であり、ａは１〜９であり、ＰＯはオキシプロピレン基であり、ＥＯはオキシエチレン基であり、ＢＯは炭素数４のアルキレン基であり、ｋ、ｍおよびｎは、それぞれ、オキシプロピレン基、オキシエチレン基および炭素数４のアルキレン基の平均付加モル数であって、１≦ｋ≦４０、０≦ｍ≦４０、０≦ｎ≦３かつ（ｋ＋ｍ＋ｎ）×ａ≧８であり、ＰＯとＥＯの合計量を１００質量部としたとき、ＰＯの質量割合は、２５〜１００質量部であり、ｍが１以上の場合、ＰＯとＥＯはランダム状に結合している。）【選択図】            なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
害虫忌避成分（Ａ）を０．１〜５０質量％、下記の式（Ｉ）で表されるアルキレンオキシド誘導体（Ｂ）を０．１〜２０質量％、および溶剤（Ｃ）を９９．８〜３０質量％含有することを特徴とする、害虫忌避剤組成物。
Ｚ−｛Ｏ（ＰＯ）k（ＥＯ）m−（ＢＯ）nＨ｝a    ・・・（Ｉ）
（式（１）において、
Ｚは、１〜９個の水酸基を有する化合物からすべての前記水酸基を除いた残基であり、
ａは１〜９であり、
ＰＯはオキシプロピレン基であり、ＥＯはオキシエチレン基であり、ＢＯは炭素数４のオキシアルキレン基であり、ｋ、ｍおよびｎは、それぞれ、オキシプロピレン基、オキシエチレン基および炭素数４のオキシアルキレン基の平均付加モル数であって、１≦ｋ≦４０、０≦ｍ≦４０、０≦ｎ≦３かつ（ｋ＋ｍ＋ｎ）×ａ≧８であり、
ＰＯとＥＯの合計量を１００質量部としたとき、ＰＯの質量割合は、２５〜１００質量部であり、
ｍが１以上の場合、ＰＯとＥＯはランダム状に結合している。）
【請求項２】
前記成分（Ｂ）の５質量％水溶液の曇点が１５℃以上であることを特徴とする、請求項１記載の害虫忌避剤組成物。
【請求項３】
前記害虫忌避成分（Ａ）がＮ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミドであることを特徴とする、請求項１または２記載の害虫忌避剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、害虫忌避効果の持続性に優れ、皮膚に対する刺激が少なく、塗布後の感触が滑らかで、経時安定性に優れる害虫忌避剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
害虫忌避剤は、ダニ、蚊、ハエ、アブ、ノミ、シラミ等の飛来、吸血性害虫から人体を守るために使用される。害虫忌避成分としては、一般的に、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド(ＤＥＥＴ)、ピレスロイド剤、植物由来の精油等が使用されており、中でも、蚊に対する忌避効果が高いＤＥＥＴをエタノール等の溶剤で可溶化したものが最も汎用的に使用されている。
【０００３】
しかしながら、これらの害虫忌避成分は揮発性を有しており、かつ、経皮吸収もされ易いことから、皮膚表面から消失して効果が持続しにくいという課題があった。また、持続性を改善するために、忌避成分の配合量を増やすと、べたつきが生じたり、経皮吸収された忌避成分による刺激が生じたり、製剤の安定性が悪化するという課題があった。
【０００４】
特許文献１では、害虫忌避成分とポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル等の非イオン性界面活性剤と組み合わせることにより、油性成分である害虫忌避成分の製剤安定性を改善できることが記載されている。しかし、こうした界面活性剤の添加は害虫忌避成分の経皮吸収を促進することになり、皮膚刺激が懸念される。
【０００５】
また、特許文献２では、害虫忌避成分と特定のグリコールまたはグリコールエーテルを組み合わせることにより、噴霧後数時間にわたり優れた害虫忌避効果を発揮できることが記載されている。しかし、低分子のグリコールエーテルを使用した場合、それ自身が皮膚内部へ浸透して皮膚刺激を引き起こす可能性がある。
【０００６】
一方、特許文献３では、特定構造のモノマーを構成単位とする共重合体を組み合わせることで、害虫忌避効果の持続性に優れ、べたつきやてかりが少ない害虫忌避剤が開示されている。しかしながらこの組成物は、製剤の安定性が十分では無く、特に、害虫忌避成分の配合量が多い場合に安定性が悪化する場合があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１３−２０３６６３号公報
【特許文献２】特開２０１３−４０１３２号公報
【特許文献３】特開２００７−１５１０９７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
このように、害虫忌避効果の持続性に優れ、皮膚に対する刺激が少なく、塗布後の感触が滑らかで、経時安定性に優れる害虫忌避剤組成物の開発には至っていなかった。
【０００９】
本発明の課題は、害虫忌避効果の持続性に優れ、皮膚に対する刺激(ひりひり感)が少なく、塗布後の感触が滑らかで、経時安定性に優れる害虫忌避剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討を行った結果、害虫忌避成分と特定構造を有するアルキレンオキシド重合体を特定の割合で含有する害虫忌避剤組成物によって、上記課題を解決できることの知見を見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち、本発明は下記の［１］〜［３］である。
［１］  害虫忌避成分（Ａ）を０．１〜５０質量％、下記の式（Ｉ）で表されるアルキレンオキシド誘導体（Ｂ）を０．１〜２０質量％、および溶剤（Ｃ）を９９．８〜３０質量％含有することを特徴とする、害虫忌避剤組成物。
Ｚ−｛Ｏ（ＰＯ）k（ＥＯ）m−（ＢＯ）nＨ｝a    ・・・（Ｉ）
（式（１）において、
Ｚは、１〜９個の水酸基を有する化合物からすべての水酸基を除いた残基であり、
ａは１〜９であり、
ＰＯはオキシプロピレン基であり、ＥＯはオキシエチレン基であり、ＢＯは炭素数４のオキシアルキレン基であり、ｋ、ｍおよびｎは、それぞれ、オキシプロピレン基、オキシエチレン基および炭素数４のオキシアルキレン基の平均付加モル数であって、１≦ｋ≦４０、０≦ｍ≦４０、０≦ｎ≦３かつ（ｋ＋ｍ＋ｎ）×ａ≧８であり、
ＰＯとＥＯの合計量を１００質量部としたとき、ＰＯの質量割合は、２５〜１００質量部であり、
ｍが１以上の場合、ＰＯとＥＯはランダム状に結合している。）
［２］  前記成分（Ｂ）の５質量％水溶液の曇点が１５℃以上であることを特徴とする、［１］の害虫忌避剤組成物。
［３］  前記害虫忌避成分（Ａ）がＮ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミドであることを特徴とする、［１］または［２］の害虫忌避剤組成物。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、害虫忌避効果の持続性に優れ、皮膚に対する刺激(ひりひり感)が少なく、塗布後の感触が滑らかで、経時安定性に優れる害虫忌避剤組成物を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、さらに詳細に本発明の説明をする。
本発明の害虫忌避剤組成物は、害虫忌避成分（Ａ）、下記の式（Ｉ）で表されるアルキレンオキシド誘導体（Ｂ）、および溶剤（Ｃ）を含有する。
Ｚ−｛Ｏ（ＰＯ）k（ＥＯ）m−（ＢＯ）nＨ｝a    ・・・（Ｉ）
（式（１）において、
Ｚは、１〜９個の水酸基を有する化合物からすべての水酸基を除いた残基であり、
ａは１〜９であり、
ＰＯはオキシプロピレン基であり、ＥＯはオキシエチレン基であり、ＢＯは炭素数４のオキシアルキレン基であり、ｋ、ｍおよびｎは、それぞれ、オキシプロピレン基、オキシエチレン基および炭素数４のオキシアルキレン基の平均付加モル数であって、１≦ｋ≦４０、０≦ｍ≦４０、０≦ｎ≦３かつ（ｋ＋ｍ＋ｎ）×ａ≧８であり、
ＰＯとＥＯの合計量を１００質量部としたとき、ＰＯの質量割合は、２５〜１００質量部であり、
ｍが１以上の場合、ＰＯとＥＯはランダム状に結合している。）
【００１４】
＜害虫忌避成分（Ａ）＞
本発明に用いる害虫忌避成分（Ａ）は、害虫を寄せ付けない作用を有する薬剤で、例えば、ピレトリン、ジャスモリン、アレスリン、レスメトリン、フラメトリン、フェノトリン、ペルメトリン、シフェノトリン、エトフェンプロックス、シフルトリン、ビフェントリン、シラフルオフェン等のピレスロイド剤、プロポクスル、フェノブカルブ等のカーバメート剤、ジクロルボス、フェンチオン、フェニトロチイオン等の有機リン剤、イミダクロプリド、アセタミプリド、ジノテフラン等のネオニコチノイド系等の害虫駆除成分、また、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド（ＤＥＥＴ）、ピカリジン、２，３，４，５−ビス−（δ−ブチレン）−テトラヒドロフルフラール（ＭＧＫ−１１）、イソシンコメロン酸ジ−ｎ−プロピル（ＭＧＫ−３２６）等の化学合成忌避成分、ナフタリン、しょうのう、パラジクロロベンゼン等の衣類用防虫剤、ユーカリ油、シトロネラ油、レモングラス油、ハッカ油、ゼラニウム油、ローズマリー油、タイム油等の精油、ｐ−メンタン−３，８−ジオール、Ｌ−メントール、シネオール、α−ピネン、シトロネラール、カンファー、リナロール等の精油由来の害虫忌避成分が挙げられる。
【００１５】
中でも、安全性、害虫忌避効果の観点から、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド（ＤＥＥＴ）、ピカリジン、精油が好ましく、より好ましくはＮ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド（ＤＥＥＴ）である。
【００１６】
害虫忌避成分（Ａ）の添加量は、害虫忌避剤組成物に０．１〜５０質量％とする。害虫忌避成分（Ａ）の添加量が０．１質量％未満の場合は、十な害虫忌避効果が得られない。このため、害虫忌避成分（Ａ）の添加量は、０．１質量％以上とするが、１質量％以上が好ましく、３質量％以上が更に好ましい。また、害虫忌避成分（Ａ）の添加量が５０質量％を上回ると、塗布時の感触が悪化したり、皮膚刺激を生じたりする場合がある。このため、害虫忌避成分（Ａ）の添加量は、５０質量％以下とするが、２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下が更に好ましい。
【００１７】
＜アルキレンオキシド誘導体（Ｂ）＞
本発明に用いるアルキレンオキシド誘導体（Ｂ）は、本発明の課題を達成するための必須成分であり、式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体である。このアルキレンオキシド誘導体は、塗布後に滑らかな感触を付与することができ、成分（Ａ）の揮発を抑制すると共に成分（Ａ）の経皮吸収を抑制することにより、害虫忌避成分による皮膚刺激を低減しつつ害虫忌避効果の持続性を向上させることができる。さらに、成分（Ｂ）は成分（Ａ）の溶剤への可溶化を促進することにより、製剤の安定性を向上させることができる。
【００１８】
アルキレンオキシド誘導体（Ｂ）は、５質量％水溶液の曇点が１５℃以上であるものが、さらに製剤の経時安定性、害虫忌避効果の持続性、塗布後の滑らかさが改善するため好ましい。アルキレンオキシド誘導体（Ｂ）５質量％水溶液の曇点は、より好ましくは２５℃以上であり、さらに好ましくは３５℃以上である。
この曇点は、ＪＩＳ  Ｋ  ３２１１「界面活性剤用語」にて、「界面活性剤水溶液の温度を上昇させたとき、白濁し始める温度である。通常は、白濁し相分離が起こる。」と定義されており、以下の方法で測定することができる。アルキレンオキシド誘導体の５質量％水溶液を試験管に約４０ｍｍの高さまで入れた後、温度計をこの中に入れ、曇りを生ずる温度より約２〜３℃高い温度まで温度計でよく撹拌しなから加温し、再びよく撹拌しながら空冷し、透明になったときの温度を、曇点とすることができる。また、室温で溶液が曇りを生じている時は、溶液が透明になるまでよく撹拌しながら冷却し、再びよく撹拌しながら濁りを生ずる温度まで徐々に加温し、次に徐々に撹拌しながら冷却し、透明になった時の温度を測定し、曇点とすることができる。
【００１９】
前記の式（Ｉ）において、Ｚは、炭素数１以上で１〜９個の水酸基を有する化合物から前記水酸基をすべて除いた残基である。ａは、Ｚの化合物の水酸基の数であり、１〜９である。つまり、前記した１〜９個の水酸基を有する化合物の化学式は、Ｚ（ＯＨ）ａとなる。
【００２０】
１〜９個の水酸基を有する化合物Ｚ（ＯＨ）ａとしては、ａ＝１であればメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ａ＝２であればエチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、a＝３であればグリセリン、トリメチロールプロパン、ａ＝４であればエリスリトール、ペンタエリスリトール、ソルビタン、アルキルグリコシド、ａ＝５であればキシリトール、ａ＝６であればジペンタエリスリトール、ソルビトール、イノシトール、ａ＝８であればショ糖、トレハロース、ａ＝９であればマルチトール等が挙げられる。また、これらを混合して用いても良い。
【００２１】
ａが１０以上であると、べたつき感が生じることがある。このため、ａを９以下とするが、８以下が更に好ましく、６以下が最も好ましい。また、ａは１以上とするが、３以上が更に好ましい。ａが３〜６であると、塗布時の滑らかさと製剤の経時安定性がさらに改善する。
【００２２】
前記の式（Ｉ）において、ｋはＰＯの平均付加モル数であり、１≦ｋ≦４０であり、好ましくは１≦ｋ≦２０で、より好ましくは１≦ｋ≦５である。ｋが０であると、害虫忌避効果の持続性、製剤安定性が悪化し、さらに、害虫忌避成分の経皮吸収を抑制できなくなり、刺激が生じる場合がある。ｋが４０を越えると、塗布後の滑らかさが低下する。
【００２３】
ｍはＥＯの平均付加モル数であり、０≦ｍ≦４０であり、好ましくは２≦ｍ≦２０、より好ましくは２≦ｍ≦１０である。ｍが４０を越えると、べたつき感が生じてしまう。
【００２４】
ＰＯとＥＯの合計量を１００質量部としたとき、ＰＯの質量割合は、２５〜１００質量部とする。ＰＯの質量割合が２５質量部未満であると、害虫忌避効果の持続性が悪化し、刺激を生じる場合があり、製剤の経時安定性も悪化する場合があるので、ＰＯの質量割合を２５質量部以上とするが、３０質量部以上とすることが好ましく、４０質量部以上とすることが更に好ましい。また、ＰＯの質量割合は、７０質量部以下が好ましく、６０質量部以下が更に好ましい。
【００２５】
ＥＯの平均付加モル数ｍが０より大きいときには、ＰＯとＥＯはランダム状に結合している必要がある。ＥＯの平均付加モル数ｍが０より大きいときにＰＯとＥＯがブロック状に結合していると、害虫忌避成分の浸透を抑制できないだけでなく、アルキレンオキシド誘導体（Ｂ）により、皮膚刺激を生じる場合があり、さらに、塗布後の滑らかさが悪化する。
【００２６】
ＢＯは炭素数４のオキシアルキレン基であり、具体的には、オキシ（１−エチルエチレン）基、オキシ（１，１−ジメチルエチレン）基、オキシ（１，２−ジメチルエチレン）基である。ＢＯは、特に好ましくは１，２−ブチレンオキシド由来のオキシ（１−エチルエチレン）基である。
【００２７】
ｎは、ＢＯの平均付加モル数であり、０≦ｎ≦３である。ｎが３を越えると製剤の安定性が悪化する場合があるので、ｎを３以下とするが、２以下とすることが更に好ましい。また、ｎは好ましくは１以上である。式（１）においては、ｎが０でない場合には、（ＢＯ）ｎが末端水素原子に結合していることが必要である。
【００２８】
ＥＯ、ＰＯ、ＢＯの各付加モル数は、（ｋ＋ｍ＋ｎ）×a≧８の関係を満足する。（ｋ＋ｍ＋ｎ）×ａは、ＥＯ、ＰＯ、ＢＯの総付加モル数に相当する。（ｋ＋ｍ＋ｎ）×aが８未満であると、塗布後にひりひり感を感じる場合があり、塗布後の滑らかさも悪化する。（ｋ＋ｍ＋ｎ）×aの上限は特にないが、塗布後の滑らかさの観点からは、１５０以下であることが好ましく、さらに好ましくは８０未満である。
【００２９】
本発明の式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体は、公知の方法で製造することができる。例えば、１個以上の水酸基を有している化合物にエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドを付加重合した後、炭素数４のアルキレンオキシドを反応させることによって得られる。ただしＢＯは、ＥＯ、ＰＯの付加重合後に反応させる必要がある。
【００３０】
アルキレンオキシド誘導体（Ｂ）の含有量は、害虫忌避剤組成物中に０．１〜２０質量％とする。アルキレンオキシド誘導体（Ｂ）の含有量が０．１質量％未満の場合は、害虫忌避効果の持続性が十分でなく、さらに害虫忌避成分の経皮吸収による皮膚刺激が生じる場合があり、塗布後の感触も十分でなく、製剤の安定性が悪化する場合があるので、０．１質量％以上とするが、０．５質量％以上が好ましく、１質量％以上が更に好ましい。また、成分（Ｂ）の配合量が２０質量％を上回ると、塗布後の滑らかさが悪化するので、２０質量％以下とするが、１０質量％以下がより好ましく、５質量％以下が更に好ましい。
【００３１】
本発明の害虫忌避剤組成物は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）および更に溶剤（Ｃ）の合計量を１００質量％とする。すなわち、成分（Ｃ）の量は、成分（Ａ）および成分（Ｂ）の残部であり、９９．８〜３０質量％含有されている。
【００３２】
溶剤（Ｃ）としては、水、水溶性有機溶媒、および水と水溶性有機溶媒との混合溶媒が好ましく、水と水溶性有機溶剤の質量比率が３：１〜１：１の混合溶媒がさらに好ましい。水溶性有機溶媒としては、メタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、2-メチル-２-プロパノール、ｎ-ブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３-ブチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、ヘキシレングリコール、アセトン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等を例示できる。水溶性有機溶剤の中でもメタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノールが好ましく、さらに好ましくはエタノールである。
【００３３】
本発明の害虫忌避剤組成物に対しては、通常添加可能な添加剤を更に加えることができる。こうした添加剤としては、界面活性剤、炭化水素油、エステル油、高級脂肪酸、高級アルコール、シリコーン油等の油分、グリセリン、ソルビトール、ポリエチレングリコール等の保湿剤、パラオキシ安息香酸エステル、安息香酸ナトリウム、フェノキシエタノール等の防腐剤、エチレンジアミン四酢酸塩、エデト酸等のキレート剤、ジステアリン酸エチレングリコール等のパール化剤、パラメトキシケイ皮酸エステル、メトキシジベンゾイルメタン等の紫外線吸収剤、増粘剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、植物抽出物、アミノ酸、ビタミン類、色素、香料を適宜配合することができる。
【００３４】
本発明の害虫忌避剤組成物は、常法に従って製造できる。また、その剤型は任意であり、透明系液体状、パール系液体状、ペースト状、クリーム状、ゲル状、固形状、エアゾール型スプレー、非エアゾール型のスプレー状として使用することができる。
【実施例】
【００３５】
以下、実施例により本発明を説明する。
〔合成例１〕
（合成例１）
［ポリオキシエチレン（９モル）ポリオキシプロピレン（１０モル）ブチルエーテルの合成］
１−ブタノール７４ｇと触媒として水酸化カリウム４ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら１４０℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置によりエチレンオキシド３９６ｇとプロピレンオキシド５８０ｇの混合物を滴下させた。その後オートクレーブより反応組成物を取り出し、塩酸でｐＨを中性とし、含有する水分を除去するため減圧−０．０９５ＭＰａ(ゲージ圧)、１００℃で１時間処理した。さらに処理後生成した塩を除去するため濾過を行い、化合物Ｂ−１を得た。
【００３６】
（合成例２）
［ポリオキシブチレン（３モル）ポリオキシエチレン（７モル）ポリオキシプロピレン（５モル）グリセリンエーテルの合成］
グリセリン９２ｇと触媒として水酸化カリウム６ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら１４０℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置によりエチレンオキシド３０８ｇとプロピレンオキシド２９０ｇの混合物を滴下させ、２時間攪拌した。さらに滴下装置によりブチレンオキシド２１６ｇを滴下させ、２時間攪拌し反応させた。その後オートクレーブより反応組成物を取り出し、塩酸で中和してｐＨ６〜７とし、含有する水分を除去するため減圧−０．０９５ＭＰａ(ゲージ圧)、１００℃で１時間処理した。さらに処理後生成した塩を除去するため濾過を行い、化合物Ｂ−４を得た。
【００３７】
（合成例３〜１１）
合成例１または合成例２と同様に、表１に示す化合物Ｂ−２、３、５〜１１の合成を行った。合成した各化合物の５質量％水溶液を調製し、ＪＩＳ  Ｋ  ３２１１に準じて曇点を測定した。
【００３８】
更に、化合物Ｂ−１２として、トリプロピレングリコールを準備し、化合物Ｂ−１３として、ジエチレングリコールモノブチルエーテルを準備した。更に、ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（８）セチルエーテル（ブロックポリマー）および２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・ブチルメタクリレート共重合体を準備した。
【００３９】
＜実施例１〜１０および比較例１〜６＞
表２，表３に示した各成分を所定の比率で配合し、害虫忌避剤組成物を下記の方法で調製した。
【００４０】
＜調製法＞
成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を表２、表３に示した比率となるように室温にて均一になるまで混合し、液状の害虫忌避剤組成物を得た。
【００４１】
＜評価法＞
（ａ）塗布後の感触
パネラー１０名が、本発明品および比較品を皮膚に塗布した際の感触を、それぞれ、下記評価基準にて評価した。１０名のパネラーの評価の平均が３．０以上を◎、２．０以上３．０未満を○、１．０以上２．０未満を△、１．０未満を×とした。ただし、２名以上のパネラーが０点の評点をつけた場合は×とした。
４：非常に皮膚表面が滑らかな感触であると判断。
３：皮膚表面が滑らかであると判断。
２：滑らかであるが、ややべたつきがあると判断。
１：皮膚表面がべたつく感触であると判断。
０：皮膚表面が非常にべたつく感触であると判断。
【００４２】
（ｂ）害虫忌避効果の持続性
パネラー１０名が本発明品および比較品を使用した際の害虫忌避効果の持続性を下記評価基準にて評価し、評点をつけた。１０名のパネラーの評価の平均が３．０以上を◎、２．０以上３．０未満を○、１．０以上２．０未満を△、１．０未満を×とした。ただし、２名以上のパネラーが０点の評点をつけた場合は×とした。
４：害虫忌避効果が一日中持続していると判断。
３：害虫忌避効果が8時間程度持続していると判断。
２：害虫忌避効果が4時間程度持続していると判断。
１：害虫忌避効果の持続性が数時間であると判断。
０：害虫忌避効果が持続しないと判断。
【００４３】
（ｃ）塗布後の皮膚刺激(ひりひり感)
１０名のパネラーが、本発明品、および比較品５０μＬを前腕に３０分間閉塞貼付した。３０分以内に貼付部に感じた刺痛をスティンギングとして、下記評価基準で評価し、評点をつけた。１０名のパネラーの評価の平均が２．０以上を○、１．０以上２．０未満を△、１．０未満を×とした。ただし、２名以上のパネラーが０点の評点をつけた場合は×とした。
３点：貼付部に刺痛を感じなかった場合。
１点：貼付部に僅かに刺痛を感じた場合。
０点：貼付部に明らかに刺痛を感じた場合。
【００４４】
（ｄ）製剤の経時安定性
本発明品および比較品の害虫忌避剤５０ｍＬを透明ガラス容器に入れて密封し０℃、２５℃および４０℃で１ヶ月間保存した。１ヵ月後それぞれの外観を観察して、下記の基準で判定した。
○：安定性が非常に良好（いずれの温度条件においても外観の変化がなかった場合）。
△：安定性が良好（いずれかの温度条件において僅かに析出、固化または分離するが、２５℃で静置後６時間以内に復元した場合）。
×：安定性が不良（いずれかの温度において析出、固化、分離または変色が著しかった場合）。
【００４５】
実施例１〜１０より、本発明の害虫忌避剤組成物は、いずれも塗布後の感触が良好で、害虫忌避効果の持続性に優れ、皮膚刺激が低く、製剤の経時安定性も良好であった。
【００４６】
一方、比較例１〜６では十分な効果が得られていない。
比較例１では、本願の成分(Ｂ)に相当するアルキレンオキシド誘導体がＰＯを有していないため、害虫忌避効果の持続性、塗布後のひりひり感、製剤の経時安定性が不十分で、塗布後の滑らかさも十分ではない。
比較例２では、成分(Ｂ)に相当するアルキレンオキシド誘導体のＰＯ比率が２５質量％未満であるため、塗布後のひりひり感を抑制する効果が不十分で、害虫忌避効果の持続性、製剤の経時安定性が十分でない。
【００４７】
比較例３では、本願の成分(Ｂ)に相当するアルキレンオキシド誘導体の総ＡＯ付加モル数（ｋ＋ｍ＋ｎ）×aが８未満であるため、塗布後のひりひり感を抑制する効果が不十分で、害虫忌避効果の持続性、塗布後の滑らかさも十分満足できるものではなかった。
比較例４では、本願の成分(Ｂ)に相当するアルキレンオキシド誘導体のＥＯとＰＯがブロック状に結合しているため、塗布後のひりひり感を抑制する効果、滑らかさが不十分であった。
比較例５では、本願の成分(Ｂ)に相当する成分がＰＯを有しておらず、総ＡＯ付加モル数（ｋ＋ｍ＋ｎ）×aも8未満であるため、塗布後の滑らかさ、ひりひり感を抑制する効果、製剤の経時安定性が不十分であった。
比較例６では、本願の成分（Ｂ）以外の水溶性ポリマーが配合されているため、製剤の経時安定性が不十分で、塗布後のひりひり感を抑制する効果も十分ではなかった。
【００４８】
【表１】
2019070049.tif 000002
【００４９】
【表２】
2019070049.tif 000003
【００５０】
【表３】
2019070049.tif 000004
【手続補正書】
【提出日】平成31年2月12日(2019.2.12)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
害虫忌避成分（Ａ）を０．１〜５０質量％、下記の式（Ｉ）で表されるアルキレンオキシド誘導体（Ｂ）を０．１〜２０質量％、および溶剤（Ｃ）を９９．８〜３０質量％含有することを特徴とする、害虫忌避剤組成物。
Ｚ−｛Ｏ（ＰＯ）k（ＥＯ）m−（ＢＯ）nＨ｝a    ・・・（Ｉ）
（式（１）において、
Ｚは、１〜４個の水酸基を有する化合物からすべての前記水酸基を除いた残基であり、
ａは１〜４であり、
ＰＯはオキシプロピレン基であり、ＥＯはオキシエチレン基であり、ＢＯは炭素数４のオキシアルキレン基であり、
ｋ、ｍおよびｎは、それぞれ、オキシプロピレン基、オキシエチレン基および炭素数４のオキシアルキレン基の平均付加モル数であって、１≦ｋ≦４０、０≦ｍ≦４０、ｎ＝０かつ（ｋ＋ｍ＋ｎ）×ａ≧８であり、
ＰＯとＥＯの合計量を１００質量部としたとき、ＰＯの質量割合は、２５〜１００質量部であり、
ｍが１以上の場合、ＰＯとＥＯはランダム状に結合している。）
【請求項２】
前記成分（Ｂ）の５質量％水溶液の曇点が１５℃以上であることを特徴とする、請求項１記載の害虫忌避剤組成物。
【請求項３】
前記害虫忌避成分（Ａ）がＮ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミドおよび／またはピカリジンであることを特徴とする、請求項１または２記載の害虫忌避剤組成物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
すなわち、本発明は下記の［１］〜［３］である。
［１］  害虫忌避成分（Ａ）を０．１〜５０質量％、下記の式（Ｉ）で表されるアルキレンオキシド誘導体（Ｂ）を０．１〜２０質量％、および溶剤（Ｃ）を９９．８〜３０質量％含有することを特徴とする、害虫忌避剤組成物。
Ｚ−｛Ｏ（ＰＯ）k（ＥＯ）m−（ＢＯ）nＨ｝a    ・・・（Ｉ）
（式（１）において、
Ｚは、１〜４個の水酸基を有する化合物からすべての前記水酸基を除いた残基であり、
ａは１〜４であり、
ＰＯはオキシプロピレン基であり、ＥＯはオキシエチレン基であり、ＢＯは炭素数４のオキシアルキレン基であり、
ｋ、ｍおよびｎは、それぞれ、オキシプロピレン基、オキシエチレン基および炭素数４のオキシアルキレン基の平均付加モル数であって、１≦ｋ≦４０、０≦ｍ≦４０、ｎ＝０かつ（ｋ＋ｍ＋ｎ）×ａ≧８であり、
ＰＯとＥＯの合計量を１００質量部としたとき、ＰＯの質量割合は、２５〜１００質量部であり、
ｍが１以上の場合、ＰＯとＥＯはランダム状に結合している。）
［２］  前記成分（Ｂ）の５質量％水溶液の曇点が１５℃以上であることを特徴とする、［１］の害虫忌避剤組成物。
［３］  前記害虫忌避成分（Ａ）がＮ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミドおよび／またはピカリジンであることを特徴とする、［１］または［２］の害虫忌避剤組成物。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
以下、さらに詳細に本発明の説明をする。
本発明の害虫忌避剤組成物は、害虫忌避成分（Ａ）、下記の式（Ｉ）で表されるアルキレンオキシド誘導体（Ｂ）、および溶剤（Ｃ）を含有する。
Ｚ−｛Ｏ（ＰＯ）k（ＥＯ）m−（ＢＯ）nＨ｝a    ・・・（Ｉ）
（式（１）において、
Ｚは、１〜４個の水酸基を有する化合物からすべての前記水酸基を除いた残基であり、
ａは１〜４であり、
ＰＯはオキシプロピレン基であり、ＥＯはオキシエチレン基であり、ＢＯは炭素数４のオキシアルキレン基であり、
ｋ、ｍおよびｎは、それぞれ、オキシプロピレン基、オキシエチレン基および炭素数４のオキシアルキレン基の平均付加モル数であって、１≦ｋ≦４０、０≦ｍ≦４０、ｎ＝０かつ（ｋ＋ｍ＋ｎ）×ａ≧８であり、
ＰＯとＥＯの合計量を１００質量部としたとき、ＰＯの質量割合は、２５〜１００質量部であり、
ｍが１以上の場合、ＰＯとＥＯはランダム状に結合している。）