(57)【要約】【課題】抗ウイルス性を効率よく発現可能な金属銅化合物の微粒子、及びこの金属銅微粒子の製造方法を提供することである。【解決手段】金属銅微粒子であって、脂肪酸とエステル化合物で被覆されていることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
脂肪酸とエステル化合物で被覆されていることを特徴とする金属銅微粒子。
【請求項２】
前記エステル化合物が、脂肪酸とポリオールのエステル化合物である請求項１記載の金属銅微粒子。
【請求項３】
前記脂肪酸が、炭素数１０〜２２の高級脂肪酸である請求項１又は２記載の金属銅微粒子。
【請求項４】
平均粒径が１０〜５００ｎｍの範囲である請求項１〜３の何れかに記載の金属銅微粒子。
【請求項５】
ポリオール中に脂肪酸銅を添加し、これを加熱混合することにより、少なくとも脂肪酸で被覆された金属銅微粒子が分散する分散液を調製し、該分散液を予め分散剤及びエステル化合物を配合した低沸点溶媒と混合した後、前記ポリオール及び低沸点溶媒を二相分離すると共に、ポリオールから低沸点溶媒中に脂肪酸及びエステル化合物で被覆された金属銅微粒子を抽出することを特徴とする金属銅微粒子の製造方法。
【請求項６】
ポリオール中に脂肪酸、銅化合物を添加し、これを加熱混合することにより、少なくとも脂肪酸で被覆された金属銅微粒子が分散する分散液を調製し、該分散液を予め分散剤及びエステル化合物を配合した低沸点溶媒と混合した後、前記ポリオール及び低沸点溶媒を二相分離すると共に、ポリオールから低沸点溶媒中に脂肪酸及びエステル化合物で被覆された金属銅微粒子を抽出することを特徴とする金属銅微粒子の製造方法。
【請求項７】
前記銅化合物が、酢酸銅、塩化銅、臭化銅の何れかである請求項６記載の金属銅微粒子の製造方法。
【請求項８】
前記金属銅微粒子が抽出された低沸点溶媒を揮発する請求項５〜７の何れかに記載の金属銅微粒子の製造方法。
【請求項９】
前記エステル化合物が、脂肪酸とポリオールのエステル化合物である請求項５〜８の何れかに記載の金属銅微粒子の製造方法。
【請求項１０】
前記低沸点溶媒が、酢酸ブチル、酢酸エチル、メチルイソブチルケトンの何れかである請求項５〜９の何れかに記載の金属銅微粒子の製造方法。
【請求項１１】
ポリオールに、脂肪酸銅を添加し、これを脂肪酸銅の熱分解開始温度未満の温度で加熱することにより、ポリオール中で金属銅微粒子を生成することを特徴とする金属銅微粒子の製造方法。
【請求項１２】
前記ポリオールが、ジエチレングリコール、エチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリンの何れかである請求項５〜１１の何れかに記載の金属銅微粒子の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属銅微粒子及びその製造方法に関するものであり、より詳細には、抗ウイルス性を効率よく発現可能な金属銅微粒子及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、抗菌性や抗ウイルス性を有する材料には、銀イオンや銅（ＩＩ）イオンが有効成分として使用されており、これらの金属イオンをゼオライトやシリカゲルなどの物質に担持させ、或いは溶媒中に分散させて成る抗ウイルス材料が種々提案されている。
しかしながら、上記金属イオンは、インフルエンザウイルスのようなエンベロープ構造を有するウイルスに対する抗ウイルス性を発現することはできるが、ノロウイルスのようなエンベロープ構造を持たないウイルスに対しては抗ウイルス性を発現することはできなかった。
【０００３】
エンベロープ構造の有無にかかわらず、抗ウイルス性を発現可能な金属化合物として一価銅化合物も知られており、例えば、下記特許文献１には、一価の銅化合物微粒子と、還元剤と、分散媒を含有し、ｐＨ６以下であることを特徴とする抗ウイルス組成物が記載されている。下記特許文献２には、ＢＥＴ比表面積が５〜１００ｍ２／ｇの亜酸化銅粒子と、アルデヒド基を有する糖類と、光触媒物質とを含有することを特徴とする抗菌抗ウイルス性組成物が記載されている。下記特許文献３には、銅粒子及び銅化合物粒子の少なくともいずれか一方を酸化物粒子に担持した、平均二次粒子径が８０ｎｍ〜６００ｎｍの銅担持酸化物と、平均二次粒子径が１μｍ〜１５μｍの硫酸バリウムと撥水性の樹脂バインダーとを有する抗ウイルス性塗膜が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第５１９４１８５号公報
【特許文献２】特開２０１３−８２６５４号公報
【特許文献３】特開２０１５−２０５９９８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、一価銅化合物の微粒子は凝集しやすく、一価銅化合物を均一に分散させることは困難であり、分散液を抗ウイルス組成物として利用する場合や塗料と混合してコーティングされた抗ウイルス成型体として用いる場合において、一価銅化合物の微粒子が有する抗ウイルス性を効率よく発現することが困難であった。
また、上記特許文献で挙げられているような粒子径の大きい一価銅化合物を用いた場合には、粒子表面積が小さくなり、ウイルスとの接触機会が減少することで抗ウイルス性が低下する。また、粒子径の大きい一価銅化合物がコーティングされた抗ウイルス成型体では、ヘイズや光透過率が悪化して透明性が損なわれるという問題がある。
更に、一価銅化合物の微粒子は粉砕することによっても得られるが、被膜剤や安定化剤がないため凝集しやすく、亜酸化銅から酸化銅（ＩＩ）への酸化が起こりやすいといった問題もある。
【０００６】
本発明者等は、このような問題を解決するため、抗ウイルス性を効率よく発現可能な一価銅化合物の微粒子及びこれを含有する分散液等を提案すると共に（特願２０１６−２４７６４１）、より効率よく高い抗ウイルス性を発現可能な微粒子について鋭意研究を続けた結果、一価銅化合物よりも金属銅がより高い抗ウイルス性を発現できることを見出した。
従って本発明の目的は、抗ウイルス性を効率よく発現可能な金属銅化合物の微粒子、及びこの金属銅微粒子の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明によれば、脂肪酸とエステル化合物で被覆されていることを特徴とする金属銅微粒子が提供される。
本発明の金属銅微粒子においては、
１．前記エステル化合物が、脂肪酸とポリオールのエステル化合物であること、
２．前記脂肪酸が、炭素数１０〜２２の高級脂肪酸であること、
３．平均粒径が１０〜５００ｎｍの範囲であること、
が好適である。
【０００８】
本発明によればまた、ポリオール中に脂肪酸銅を添加し、これを加熱混合することにより、少なくとも脂肪酸で被覆された金属銅微粒子が分散する分散液を調製し、該分散液を予め分散剤及びエステル化合物を配合した低沸点溶媒と混合した後、前記ポリオール及び低沸点溶媒を二相分離すると共に、ポリオールから低沸点溶媒中に脂肪酸及びエステル化合物で被覆された金属銅微粒子を抽出することを特徴とする金属銅微粒子の製造方法（以下、「第一の製造方法」ということがある）が提供される。
本発明によれば更に、ポリオール中に脂肪酸、銅化合物を添加し、これを加熱混合することにより、少なくとも脂肪酸で被覆された金属銅微粒子が分散する分散液を調製し、該分散液を予め分散剤及びエステル化合鬱を配合した低沸点溶媒と混合した後、前記ポリオール及び低沸点溶媒を二相分離すると共に、ポリオールから低沸点溶媒中に脂肪酸及びエステル化合物で被覆された金属銅微粒子を抽出することを特徴とする金属銅微粒子の製造方法（以下、「第二の製造方法」ということがある）が提供される。
【０００９】
上記第一又は第二の金属銅微粒子の製造方法においては、
１．前記銅化合物が、酢酸銅、塩化銅、臭化銅の何れかであること、
２．前記金属銅微粒子が抽出された低沸点溶媒を揮発すること、
３．前記エステル化合物が、前記脂肪酸とポリオールのエステル化合物であること、
４．前記低沸点溶媒が、酢酸ブチル、酢酸エチル、メイルイソブチルケトンの何れかであること、
５．前記ポリオールが、ジエチレングリコール、エチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリンの何れかであること、
が好適である。
【００１０】
本発明によればまた、ポリオールに、脂肪酸銅を添加し、これを脂肪酸銅の熱分解開始温度未満の温度で加熱することにより、ポリオール中で金属銅微粒子を生成することを特徴とする金属銅微粒子の製造方法（以下、「第三の製造方法」ということがある）が提供される。
上記第三の金属銅微粒子の製造方法においては、前記グリコールが、ジエチレングリコール、エチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリンの何れかであることが好適である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の金属銅微粒子は、抗ウイルス性、抗菌性、導電性、紫外線遮蔽性、防汚性等の特性を有する。特に、エンベロープ構造の有無にかかわらず抗ウイルス性を発現可能であり、ノロウイルス等のエンベロープ構造を持たないウイルスに対しても抗ウイルス性を発現することができる。また同様の効果を有する一価銅化合物微粒子よりも優れた抗ウイルス性を発現できる。
また金属銅微粒子の表面が脂肪酸及びエステル化合物で被覆されていることにより、金属銅微粒子の酸化や凝集が防止されており、長期に亘って優れた抗ウイルス性を発現することが可能である。
また金属銅微粒子が脂肪酸とエステル化合物で被覆されていることにより、低沸点溶媒等の非水系溶媒中に高濃度で含有されている場合にも凝集することなく均一に分散するため、分散液の状態でも金属銅微粒子が有する優れた特性を効率よく発現することができ、塗料組成物や樹脂組成物などの希釈溶媒として好適に使用することができ、これにより各種性能を塗膜や樹脂成形体に付与することが可能になる。
同様に、脂肪酸とエステル化合物で被覆された金属銅微粒子が樹脂組成物に配合された場合にも、金属銅微粒子表面と樹脂が直接接触することが低減されており、樹脂の分解を有効に抑制して、樹脂の分子量の低下等を低減することができ、成形性や加工性を阻害することも有効に防止されている。更に金属銅微粒子が成型体表面で均一且つ安定的に存在し、長期にわたって優れた抗ウイルス性能を成型体に付与することが可能になる。
【００１２】
本発明の金属銅微粒子は、平均一次粒径が１０〜５００ｎｍと小さいことから、効率よく活性酸素を発生するため、優れた抗ウイルス性能を発揮することができる。
また本発明の金属銅微粒子は、この金属銅微粒子を含有する分散液として使用することにより、繊維製品等を構成する樹脂組成物の希釈剤として含有させる、或いは繊維製品等に直接塗布或いは含浸させることにより、或いは繊維製品等にバインダー樹脂と分散液を混合したものを塗布させることにより、繊維製品等に抗ウイルス性を付与することが可能になる。
更に金属銅微粒子を含有する分散液を塗料と混合して塗工することでコーティング加工により、フィルムやシート、金属基板上に含有させることができ、基材表面或いは外面に抗ウイルス性を付与することができる。
【００１３】
本発明の金属銅微粒子の第一及び第二の製造方法においては、ポリオール中に脂肪酸銅を配合、或いはポリオール中に脂肪酸及び銅化合物を配合して、これを加熱することにより、一価又は二価の銅が金属銅に還元されて金属銅微粒子が容易に生成すると共に、この金属銅微粒子の表面に脂肪酸及びエステル化合物、好適には脂肪酸と該脂肪酸のエステル化合物が配位された金属銅微粒子を形成することが可能になり、かかる金属銅微粒子は、低沸点溶媒に対して優れた親和性を有することから、金属銅微粒子はポリオールから簡単な操作で効率よく低沸点溶媒に抽出され、低沸点溶媒中に金属銅微粒子を高濃度で存在させることが可能になる。
また上記金属銅微粒子を高濃度で含有する低沸点溶媒を揮発させることによって、容易に金属銅微粒子自体を分離することもできる。
【００１４】
また本発明の金属銅微粒子の第三の製造方法においては、ポリオール中で脂肪酸銅を加熱混合することによって、一価又は二価の銅化合物が金属銅に還元されると共に、生成された金属銅微粒子の表面に脂肪酸及び該脂肪酸とポリオールのエステル化合物が配位して、優れた抗ウイルス性を有する金属銅微粒子をポリオール中に製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】実施例１の粒子のＸ線回折プロファイルである。
【図２】実施例１のＦＴ−ＩＲチャートである。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
（金属銅微粒子）
本発明の金属銅微粒子において、抗ウイルス性を示す有効成分である金属銅はウイルスを吸着してウイルスを不活性化することが可能であり、エンベロープ構造の有無にかかわらず優れた抗ウイルス性を発現することができる。
すなわち本発明の金属銅微粒子が有する優れた抗ウイルス性は、金属銅から発生する活性酸素の酸化力によって、微小蛋白質から成るウイルスの蛋白質を変性させると共に、金属銅がウイルスの蛋白質のチオール基と反応することによって蛋白質を変性させることにより、ウイルスを不活性化できると考えられる。
本発明において金属微粒子は表面が脂肪酸及びエステル化合物で被覆されていることが好ましく、これにより、金属銅微粒子の表面活性が高まることに起因する微粒子表面の酸化が防止されると共に、微粒子の凝集を抑制することが可能になり、優れた抗ウイルス性を長期に亘って発現できる。
更に本発明の金属銅微粒子は、抗ウイルス性の他、抗菌性、導電性、紫外線遮蔽性、防汚性などを有している。
【００１７】
金属銅微粒子表面を被覆する脂肪酸としては、ミリスチン酸，ステアリン酸，オレイン酸，パルミチン酸，ｎ−デカン酸，パラトイル酸，コハク酸，マロン酸，酒石酸，リンゴ酸，グルタル酸，アジピン酸、酢酸等を例示することができ、これらは複数種の組み合わせであってもよいが、特に炭素数が１０〜２２の高級脂肪酸、中でもステアリン酸であることが好適である。
金属銅微粒子表面を被覆するエステル化合物は、低沸点溶媒に配合されるエステル化合物の他、原料である脂肪酸及びポリオールに由来するエステル化合物を含んでいてもよい。これらは異なるエステル化合物であってもよいが、好適には低沸点溶媒に配合されるエステル化合物は、原料由来のエステル化合物と同種のものであることが望ましい。
金属銅微粒子表面を被覆する好適なエステル化合物としては、上記脂肪酸のエステル化合物と後述するポリオールとのエステル化合物、例えばこれに限定されないが、ジエチレングリコールジステアレート、エチレングリコールジステアレート、プロピレングリコールジステアレート等を挙げることができる。
【００１８】
本発明において金属銅微粒子の平均一次粒径は、１０〜５００ｎｍ、特に１０〜２００ｎｍの範囲にあることが好適である。金属銅微粒子の平均一次粒子が上記範囲にあることにより、優れた抗ウイルス性能を効率よく発現することが可能になる。すなわち、このように平均一次粒径の小さい金属銅微粒子は、金属銅微粒子の酸素との接触率が高いことから、効率よく活性酸素を発生することができ、優れた抗ウイルス性能を発現することが可能になる。尚、本明細書でいう平均一次粒径とは、金属銅微粒子と金属銅微粒子との間に隙間がないものを一つの粒子とし、その平均をとったものをいう。
【００１９】
本発明の金属銅微粒子は、後述する第一又は第二の製造方法によって得られる、低沸点溶媒中に金属銅微粒子が分散する分散液、或いは第三の製造方法によって得られる、ポリオール中に金属銅微粒子が分散する分散液の状態、或いはかかる分散液から溶媒を除去して得られるペースト状態や、乾燥状態にある粉体の使用形態をとることができる。中でも分散液は、後述する製造方法から直接得ることができると共に、取扱いが容易であり、繊維製品に含浸させたり、或いは樹脂組成物の希釈剤等として使用できるので好適な形態である。このような分散液において、金属銅微粒子は、分散液中に０．０１〜２重量％、特に０．０５〜１重量％の量で含有されていることが、適量の分散液で十分な抗ウイルス性能が得られると共に、塗工性や成形性も確保できる。
【００２０】
分散液における分散媒としては、後述する低沸点溶媒、すなわち、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、ヘキサン、ヘプタン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン等の炭化水素類、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類等の低沸点溶媒を例示することができるが、エステル系溶媒が好ましく、特に酢酸ブチルが好適である。分散媒が非水系の低沸点溶媒であることにより、疎水性の塗料組成物や樹脂組成物の希釈剤として有効に利用することが可能になる。
また後述する製造方法により得られた低沸点溶媒中に金属銅微粒子が分散された分散液を乾固させることにより得られたペースト状の金属銅微粒子を、精製水、イオン交換水等の水；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール等の低級アルコール；メタノール変性、ベンゾール変性、トリオール変性、メチルエチルケトン変性、安息香酸デナトニウム変性、香料変性等の一般変性アルコール等に再分散させることもできる。
【００２１】
分散液は、金属銅微粒子の他、分散剤を含有していることが好適である。これにより、金属銅微粒子を高濃度で含有する場合にも、金属銅微粒子が均一に分散された分散液とすることが可能になる。好適な分散剤については後述する。
また分散液には、従来公知の添加剤、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、染料等を従来公知の処方に従って配合することもできる。
【００２２】
（第一の製造方法）
本発明の金属銅微粒子は以下の製造方法によって調製することができる。
（１）第一工程
脂肪酸銅をポリオールに添加し、これを加熱することにより、脂肪酸が表面に被覆された金属銅微粒子が分散するポリオール分散液を調製する。この際、金属銅微粒子の表面には、脂肪酸と共に、この脂肪酸とポリオールのエステル化合物が被覆されていることがより好ましい。
加熱温度は、用いる脂肪酸銅の分解開始温度未満の温度であり、具体的には１６０〜２３０℃の範囲であることが好ましい。加熱混合の時間は、６０〜３６０分であることが好適である。
【００２３】
脂肪酸銅の配合量は、ポリオール１００重量部当たり０．１〜５重量部の範囲にあることが好ましい。上記範囲よりも脂肪酸銅の量が少ない場合には、上記範囲にある場合に比して十分な抗ウイルス性を分散液に付与することができないおそれがある。一方上記範囲よりも脂肪酸銅の量が多い場合には上記範囲にある場合に比して、経済性が劣ると共に塗工性や成形性が損なわれるおそれがある。
ポリオールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリンを挙げることができ、後述する低沸点溶媒との組み合わせで適宜選択する。
【００２４】
（２）第二工程
次いで、脂肪酸、好適には脂肪酸と該脂肪酸のエステル化合物で被覆された金属銅微粒子が分散するポリオール分散液と、予め分散剤及びエステル化合物を配合した低沸点溶媒とを混合し、混合液を調製する。
低沸点溶媒は、ポリオール１００重量部に対して１０〜２００重量部の量でポリオール分散液に添加することが好ましい。
低沸点溶媒としては、前述した分散液で例示した低沸点溶媒を用いることができ、中でも酢酸ブチル、酢酸エチル、メチルイソブチルケトンを好適に使用できる。低沸点溶媒は、ポリオールと相溶しないことが重要であり、ポリオールと低沸点溶媒の溶解度パラメータ（Ｓｐ値）の差が３以上となるように組み合わせることが好ましい。
好適には、ポリオールとしてジエチレングリコール（Ｓｐ値：１２．６）を用いた場合には、低沸点溶媒として酢酸ブチル（Ｓｐ値：８．４）を用いることが望ましい。
【００２５】
低沸点溶媒中の分散剤の配合量は、ポリオール分散液中の脂肪酸、好適には脂肪酸と該脂肪酸のエステル化合物で被覆された金属銅微粒子の量によって異なるが、低沸点溶媒１００重量部当たり０．０１〜２重量部の量であることが好ましい。
分散剤としては、吸着基に、１級、２級、３級アミン又はその対イオンを中和したアミン塩、カルボン酸又はカルボン酸塩、水酸基のいずれか１種類以上を有し、主鎖及び側鎖に、脂肪酸、ポリエーテル、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアリレートを有する高分子分散剤を使用することができる。
これらの分散剤は、吸着基を有することで上記金属銅微粒子の表面に吸着し、主鎖又は側鎖により非水系溶媒との相溶性を向上させ、高分子鎖の立体障害による斥力が生じ、金属銅微粒子の凝集が抑制され、非水系溶媒中に均一に分散させ、経時による凝集を解消することができる。
高分子分散剤としては、主鎖のみで構成されているタイプや側鎖を有するくし型構造タイプ、星型構造を有するタイプを使用することができる。
【００２６】
低沸点溶媒に配合するエステル化合物の配合量は、ポリオール分散液中の脂肪酸、好適には脂肪酸と該脂肪酸のエステル化合物で被覆された金属銅微粒子の量によって異なるが、低沸点溶媒１００重量部当たり０．１〜２．０重量部の量であることが好ましい。
低沸点溶媒に配合するエステル化合物は、前述したとおり、脂肪酸及びポリオールのエステル化合物であることが望ましく、原料として用いた脂肪酸銅及びポリオールから得られたエステル化合物であることが好適である。具体的には、原料ポリオールとしてジエチレングリコール、原料脂肪酸銅としてステアリン酸銅を用いた場合には、エステル化合物として、ジエチレングリコールジステアレート、エチレングリコールジステアレートを配合することが好適である。
【００２７】
（３）第三工程
上記混合液を、０〜４０℃の温度で３０〜１２０分間静置することにより、ポリオール及び低沸点溶媒を相分離させる。混合液が相分離されると、混合液中に存在していた脂肪酸及び脂肪酸のエステル化合物で被覆された金属銅微粒子が低沸点溶媒側に抽出される。低沸点溶媒には分散剤が配合されていることから、分散剤の吸着基が金属銅微粒子に配位することにより、金属銅微粒子は低沸点溶媒へ抽出されやすくなる。
次いで、相分離された混合液からポリオールを除去することにより、低沸点溶媒中に脂肪酸及び脂肪酸のエステル化合物で被覆された金属銅微粒子が分散された分散液を得ることができる。
ポリオールの除去は、単蒸留、減圧蒸留、精密蒸留、薄膜蒸留、抽出、膜分離等の、従来公知の方法によって行うことができる。
尚、前述したとおり、金属銅微粒子を水等の溶媒に再分散させる場合には、得られた分散液を、濾過、遠心分離、揮発等の、従来公知の方法によって低沸点溶媒を除去することにより、乾燥状態の金属銅微粒子を得ることができる。
【００２８】
（第二の製造方法）
低沸点溶媒中に脂肪酸と脂肪酸のエステル化合物で被覆された金属銅微粒子の製造方法は上述した製造方法の他、以下の方法によっても調製することができる。
すなわち、上述した第一の製造方法における第一の工程において、脂肪酸銅に代えて、脂肪酸及び銅化合物の組み合わせを添加する以外は第一の製造方法と同様に行うことにより、脂肪酸、好適には脂肪酸及び該脂肪酸のエステル化合物が被覆した金属銅微粒子が分散した分散液を調製することができる。
銅化合物としては、酸化物、酢酸化合物、塩化物、臭化物、水酸化物、シアン化物等を例示することができるが、特に酢酸銅、塩化銅、臭化銅の何れかを好適に使用できる。
【００２９】
（第三の製造方法）
本発明においては、前述した第一及び第二の製造方法における第一の工程で得られた、ポリオール中に脂肪酸と該脂肪酸のエステル化合物で被覆された金属銅微粒子が分散して成る分散液をそのまま使用することもできる。
すなわち、ポリオールに、脂肪酸銅、或いは脂肪酸と銅化合物、を添加し、これを加熱混合することにより、金属銅微粒子が分散して成るポリオール分散液を調製してもよい。
【００３０】
（金属銅微粒子の用途）
本発明の金属銅微粒子は、前述したとおり、優れた抗ウイルス性を有することから、成形体表面に固定化、或いは成形体中に含有されていることにより、金属銅化合物微粒子が酸素と反応して活性酸素を発生させることによって、優れた抗ウイルス性能を発揮することが可能になる。
例えば、前述した金属銅微粒子を含有する分散液を、塗料組成物や樹脂組成物の希釈溶剤として使用することが好適であり、これにより、塗料組成物や樹脂組成物の透明性を損なうことなく、かかる塗料組成物からなる塗膜、或いは樹脂組成物から成る樹脂成型体に抗ウイルス性能を付与することが可能となる。
このような塗料組成物としては、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、アルキド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂等の熱硬化性樹脂や、或いは光硬化型アクリル系樹脂等をベース樹脂とするものを挙げることができる。
また樹脂組成物としては、上記熱硬化性樹脂の他、低−，中−，高−密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、線状超低密度ポリエチレン、アイソタクティックポリプロピレン、シンジオタクティックポリプロピレン、プロピレン−エチレン共重合体、ポリブテン−１、エチレン−ブテン−１共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン−１共重合体等のオレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタエート等のポリエステル樹脂、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン６，１０等のポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂等の熱可塑性樹脂から成るものを挙げることができる。
【００３１】
より具体的な用途としては、不織布や樹脂フィルム或いは繊維製品等を基材とし、この基材表面に抗ウイルス性組成物を含有する塗料組成物を、塗工して塗膜を形成して成る成型体や、抗ウイルス性組成物を含有する樹脂組成物から直接フィルム、シート、不織布、繊維等の成型体を直接成形して成る成型体等を例示することができる。
【実施例】
【００３２】
（実施例１）
ジエチレングリコールに対してステアリン酸銅２．５重量％を加え、撹拌しながら加熱した。１９０℃に達した時点から２時間加熱した後、ジエチレングリコール分散液を６０℃まで冷却した。
次いで、分散剤であるＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０９０（ビック・ケミー社製）１．０重量％とジエチレングリコールジステアレート１．０重量％を溶かした酢酸ブチルを加えて撹拌した。１時間ほど静置した後、酢酸ブチル層を採取し、金属銅微粒子分散液を作製した。
【００３３】
（実施例２）
加熱温度を２１０℃に変更した以外は実施例１と同様に分散液を作製した。
【００３４】
（実施例３）
ジエチレングリコールジステアレートの代わりにエチレングリコールジステアレートを添加した以外は実施例１と同様に分散液を作製した。
【００３５】
（実施例４）
ステアリン酸銅の代わりにラウリン酸銅を添加した以外は実施例１と同様に分散液を作製した。
【００３６】
（実施例５）
ステアリン酸銅の代わりにステアリン酸と酢酸銅を添加した以外は実施例１と同様に分散液を作製した。
【００３７】
（実施例６）
ジエチレングリコールの代わりにエチレングリコールを用いた以外は実施例１と同様に分散液を作製した。
【００３８】
（実施例７）
ジエチレングリコールに対してステアリン酸銅２．５重量％を加え、撹拌しながら加熱した。１９０℃に達した時点から２時間加熱した後、ジエチレングリコール分散液を室温まで冷却し、金属銅微粒子分散液を得た。
【００３９】
（実施例８）
ジエチレングリコールの代わりにグリセリンを用いた以外は実施例７と同様に分散液を作製した。
【００４０】
（実施例９）
実施例１の分散液の溶媒を乾固させて得られた金属銅微粒子を水に加えて撹拌し、分散液を作製した。
【００４１】
（比較例１）
酢酸ブチルにジエチレングリコールジステアレートを添加しない以外は実施例１と同様に分散液を作製した。
【００４２】
（比較例２）
ステアリン酸銅の代わりに硫酸銅を用いた以外は実施例１と同様に分散液を作製した。
【００４３】
（比較例３）
酢酸ブチルに金属銅微粒子試薬（シグマ・アルドリッチ社製）０．０５重量％とＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０９０  １．０重量％、ジエチレングリコールジステアレート１．０重量％を加え、超音波振動装置にて撹拌し分散液を得た。
【００４４】
実施例１〜９及び比較例１〜３について、金属銅微粒子（分散液）の作製の可否を表１に示す。
【００４５】
〈微粒子の金属組成の同定〉
実施例１〜９及び比較例３で作製した微粒子をろ過等により回収し、金属組成を（株）リガク製粉末Ｘ線回折装置で測定した。結果を表１に示す。
測定範囲は２θ＝３０°〜６０°で、金属銅であれば、４３°、５０°の位置にピークが現れる。
図１に実施例１で作製した金属銅微粒子のチャート示す。
【００４６】
〈微粒子の保護層の同定〉
実施例１〜９及び比較例３で作製した微粒子をろ過等により回収し、保護層の同定をアジレント・テクノロジー（株）製ＦＴ−ＩＲにて行った。実施例１〜９及び比較例３で作成した微粒子には、１７２０〜１７３０ｃｍ−１付近のピークがあり、エステル化合物が微粒子の保護層として存在することを確認した。
図２に実施例１で作製した金属銅微粒子のチャートを示す。
【００４７】
【表１】
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【００４８】
〈抗ウイルス性評価〉
（分散液の不織布への塗布方法）
バインダー樹脂に対して金属成分濃度が０．０５重量％になるように調整した分散液９０重量％と、バインダー樹脂として光硬化性アクリル樹脂９．９重量％と、光重合開始剤０．１重量％を混合し塗工液とした。塗工液に未加工の不織布を浸漬し、取り出して余分な液をローラー式絞り機で除去した後、９０℃の乾燥機で２分間乾燥した。その後ＵＶ照射を１０分間行い、金属銅微粒子が固定化された不織布を作製した。
【００４９】
（不織布の抗ウイルス性評価方法）
１．宿主細胞にウイルスを感染させ、培養後、遠心分離により細胞残渣を除去したものをウイルス懸濁液とする。
２．上記１のウイルス懸濁液を滅菌蒸留水で１０倍希釈したものを試験ウイルス懸濁液とする。
３．前記不織布の試験片０．４ｇに試験ウイルス懸濁液０．２ｍＬを接種する。
４．２５℃２時間放置後、ＳＣＤＬＰ培地２０ｍＬを加えボルテックスミキサーで撹拌し、検体からウイルスを洗い出す。
５．プラーク測定法にてウイルス感染価を測定し、抗ウイルス活性値を算出する。
６．抗ウイルス活性値が３．０以上であれば、そのウイルスに対して十分な抗ウイルス性があると判断できる。
【００５０】
実施例１，２，８及び比較例３で作成した分散液を使用した不織布について、インフルエンザウイルス及びネコカリシウイルスを用いた、上記抗ウイルス性評価結果を表１に示す。
【００５１】
【表２】
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【産業上の利用可能性】
【００５２】
本発明の金属銅微粒子は、分散液の形態として、繊維製品等を構成する樹脂組成物に希釈剤として含有させる、或いは繊維製品等に直接塗布或いは含浸させることにより、マスク、ウエットティッシュ、エアコンフィルター、空気清浄機用フィルター、衣服、作業服、カーテン、カーペット、自動車用部材、シーツ、タオル、ワイパーなどの掃除用品等の繊維製品等に抗ウイルス性を付与することが可能になる。
また分散液の分散媒として低沸点溶媒を用いることにより、塗料組成物や樹脂組成物の希釈剤として使用することもでき、これにより塗膜や樹脂成形物に抗ウイルス性を付与することが可能になる。
更に、医療用具、医療用具の包装フィルム、廃棄容器、ゴミ袋、介護施設或いは病院や学校などの公共施設の壁材や床材、ワックスコート材、吐しゃ物の処理用具などに使用することができる。
更にまた、衛生製品以外にも、導電膜、フィルム、金属板、ガラス板、船舶用塗料、熱交換器フィンなど各種用途に適用可能である。
【図１】
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【図２】
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【手続補正書】
【提出日】平成30年10月2日(2018.10.2)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５０】
実施例１，２，８及び比較例３で作成した分散液を使用した不織布について、インフルエンザウイルス及びネコカリシウイルスを用いた、上記抗ウイルス性評価結果を表２に示す。