(57)【要約】【課題】表面保護フィルムの粘着剤層を形成するために好適に用いられ、小さい展開力で巻回体から繰り出すことができ、粘着力（初期粘着力）が高い一方で経時又は高温下でも粘着力が昂進しにくい表面保護フィルムを得ることができる粘着剤組成物を提供する。また、該粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する表面保護フィルム、及び、該表面保護フィルムを含む表面保護フィルム付きプリズムシートを提供する。【解決手段】動的粘弾性測定における、−３０℃での貯蔵弾性率Ｇ’が４００ＭＰａ以上、２５℃での貯蔵弾性率Ｇ’が４．３ＭＰａ以下、１００℃での貯蔵弾性率Ｇ’が０．８ＭＰａ以上、２５℃でのｔａｎδが０．２〜０．９であり、スチレン系エラストマーと、粘着付与剤とを含有し、前記粘着付与剤の含有量は、前記スチレン系エラストマー１００重量部に対して５０重量部以下であり、球状の島成分を含む相分離構造を有する粘着剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
動的粘弾性測定における、−３０℃での貯蔵弾性率Ｇ’が４００ＭＰａ以上、２５℃での貯蔵弾性率Ｇ’が４．３ＭＰａ以下、１００℃での貯蔵弾性率Ｇ’が０．８ＭＰａ以上、２５℃でのｔａｎδが０．２〜０．９であり、
スチレン系エラストマーと、粘着付与剤とを含有し、
前記粘着付与剤の含有量は、前記スチレン系エラストマー１００重量部に対して５０重量部以下であり、
球状の島成分を含む相分離構造を有する
ことを特徴とする粘着剤組成物。
【請求項２】
スチレン系エラストマーは、一般式Ｃ−Ａ−Ｂ−Ａ−Ｃで表される構造を有する共重合体（Ｉ）及びその水素添加物、並びに、一般式（Ｃ−Ａ−Ｂ）ｎ−Ｙで表される構造を有する共重合体（ＩＩ）及びその水素添加物からなる群より選択される少なくとも１種であるスチレン系エラストマー（Ｘ）を含有することを特徴とする請求項１記載の粘着剤組成物。
Ａ：芳香族アルケニル化合物単位を８０重量％以上の含有率で含有する芳香族アルケニル重合体
Ｂ：芳香族アルケニル化合物単位と共役ジエン化合物単位とをランダムに含有する芳香族アルケニル−共役ジエン共重合体
Ｃ：共役ジエン化合物単位を８０重量％を超える含有率で含有する共役ジエン重合体Ｃ１、及び、芳香族アルケニル化合物単位の含有率と共役ジエン化合物単位の含有率とがテーパー状に変化する芳香族アルケニル−共役ジエン共重合体Ｃ２からなる群より選択される少なくとも１種
ｎ：２以上の整数
Ｙ：カップリング剤残基
【請求項３】
基材層と、請求項１又は２記載の粘着剤組成物からなる粘着剤層とを有することを特徴とする表面保護フィルム。
【請求項４】
プリズムシートのプリズム層に貼り付けられて用いられることを特徴とする請求項３記載の表面保護フィルム。
【請求項５】
プリズムシートのプリズム層に、請求項３又は４記載の表面保護フィルムが貼り付けられていることを特徴とする表面保護フィルム付きプリズムシート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表面保護フィルムの粘着剤層を形成するために好適に用いられ、小さい展開力で巻回体から繰り出すことができ、粘着力（初期粘着力）が高い一方で経時又は高温下でも粘着力が昂進しにくい表面保護フィルムを得ることができる粘着剤組成物に関する。また、本発明は、該粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する表面保護フィルム、及び、該表面保護フィルムを含む表面保護フィルム付きプリズムシートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、光学デバイス、金属板、塗装した金属板、樹脂板、ガラス板等の部材の表面を保護するために、基材層と、その一方の面に積層された粘着剤層とを有する表面保護フィルム（一般に、プロテクトテープ等と称されることもある）が広く用いられている（例えば、特許文献１〜３）。
【０００３】
特に、近年、表面保護フィルムは、液晶ディスプレイ用の光学部材の表面を保護するために使用されている。光学部材には、プリズムシート、拡散フィルム等のように片側又は両側の表面に凹凸形状を有するものがあり、この凹凸形状に損傷を与えないために、光学部材の使用に先立ち、その表面を表面保護フィルムで保護している。
このような被着体の表面に表面保護フィルムを貼り付けた場合、大きな接触面積を得ることができず被着体と表面保護フィルムとの界面で剥離が生じやすいため、高い粘着力の表面保護フィルムが必要となる。一方で、表面保護フィルムには、経時又は高温下で被着体と粘着剤層との間の接触面積が増加することによる粘着力の上昇、いわゆる粘着昂進の問題もある。
【０００４】
また、一般に、表面保護フィルムは、長尺状のフィルムをロール状に巻回した巻回体（ロール又は原反）として工業的に製造されている。図３に、表面保護フィルムが芯に巻きつけられた巻回体の一例を示す模式図を示す。このような巻回体とした表面保護フィルムは、経時により巻回体から表面保護フィルムを繰り出す際に必要な力（展開力）が上昇しやすいことが知られているが、実用においては、小さい展開力で巻回体から容易に繰り出し可能であることが求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１−１２９０８５号公報
【特許文献２】特開平６−１９５８号公報
【特許文献３】特開平８−１２９５２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、表面保護フィルムの粘着剤層を形成するために好適に用いられ、小さい展開力で巻回体から繰り出すことができ、粘着力（初期粘着力）が高い一方で経時又は高温下でも粘着力が昂進しにくい表面保護フィルムを得ることができる粘着剤組成物を提供することを目的とする。また、本発明は、該粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する表面保護フィルム、及び、該表面保護フィルムを含む表面保護フィルム付きプリズムシートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、動的粘弾性測定における、−３０℃での貯蔵弾性率Ｇ’が４００ＭＰａ以上、２５℃での貯蔵弾性率Ｇ’が４．３ＭＰａ以下、１００℃での貯蔵弾性率Ｇ’が０．８ＭＰａ以上、２５℃でのｔａｎδが０．２〜０．９であり、スチレン系エラストマーと、粘着付与剤とを含有し、前記粘着付与剤の含有量は、前記スチレン系エラストマー１００重量部に対して５０重量部以下であり、球状の島成分を含む相分離構造を有する粘着剤組成物である。
以下、本発明を詳述する。
【０００８】
本発明者は、動的粘弾性測定における、−３０℃での貯蔵弾性率Ｇ’、２５℃での貯蔵弾性率Ｇ’、１００℃での貯蔵弾性率Ｇ’及び２５℃でのｔａｎδが特定範囲に調整され、スチレン系エラストマーと、粘着付与剤とを含有し、球状の島成分を含む相分離構造を有する粘着剤組成物を用いることにより、小さい展開力で巻回体から繰り出すことができ、粘着力（初期粘着力）が高い一方で経時又は高温下でも粘着力が昂進しにくい表面保護フィルムが得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
本発明の粘着剤組成物は、動的粘弾性測定における、−３０℃での貯蔵弾性率Ｇ’が４００ＭＰａ以上、２５℃での貯蔵弾性率Ｇ’が４．３ＭＰａ以下、１００℃での貯蔵弾性率Ｇ’が０．８ＭＰａ以上、２５℃でのｔａｎδが０．２〜０．９である。
上記−３０℃での貯蔵弾性率Ｇ’、２５℃での貯蔵弾性率Ｇ’、１００℃での貯蔵弾性率Ｇ’及び２５℃でのｔａｎδを上記範囲に調整することにより、本発明の粘着剤組成物を用いて、小さい展開力で巻回体から繰り出すことができ、粘着力（初期粘着力）が高い一方で経時又は高温下でも粘着力が昂進しにくい表面保護フィルムを得ることができる。
【００１０】
上記−３０℃での貯蔵弾性率Ｇ’の下限は４００ＭＰａである。これにより、巻回体から表面保護フィルムを繰り出す際の展開力を低くすることができる。上記−３０℃での貯蔵弾性率Ｇ’が４００ＭＰａ未満であると、粘着剤組成物が軟らかくなりすぎ、巻回体から表面保護フィルムを繰り出す際の展開力が上昇する。上記−３０℃での貯蔵弾性率Ｇ’の好ましい下限は４５０ＭＰａである。
上記−３０℃での貯蔵弾性率Ｇ’の上限は特に限定されないが、粘着剤組成物の弾性率が高すぎると、粘着力（初期粘着力）が低下したり、経時又は高温下で被着体に対する接触面積が増加することによる粘着昂進が進んだりすることから、好ましい上限は２０００ＭＰａである。
【００１１】
上記２５℃での貯蔵弾性率Ｇ’の上限は４．３ＭＰａである。これにより、粘着剤組成物の粘着力（初期粘着力）を高める一方で経時又は高温下での粘着昂進を抑制することができる。上記２５℃での貯蔵弾性率Ｇ’が４．３ＭＰａを超えると、粘着剤組成物が硬くなりすぎて被着体に対する追従性が低下し、粘着力（初期粘着力）が低下したり、経時又は高温下で被着体に対する接触面積が増加することによる粘着昂進が進んだりする。上記２５℃での貯蔵弾性率Ｇ’の好ましい上限は４．０ＭＰａである。
上記２５℃での貯蔵弾性率Ｇ’の下限は特に限定されないが、粘着剤組成物の弾性率が低すぎると、粘着力が強すぎたり、巻回体から表面保護フィルムを繰り出す際の展開力が上昇したりすることから、好ましい下限は１．４ＭＰａである。
【００１２】
上記１００℃での貯蔵弾性率Ｇ’の下限は０．８ＭＰａである。これにより、粘着剤組成物の経時又は高温下での粘着昂進を抑制することができる。上記１００℃での貯蔵弾性率Ｇ’が０．８ＭＰａ未満であると、粘着剤組成物が軟らかくなりすぎ、経時又は高温下で粘着昂進が進んだり、耐ブロッキング性が低下したりする。上記１００℃での貯蔵弾性率Ｇ’の好ましい下限は１．０ＭＰａである。
上記１００℃での貯蔵弾性率Ｇ’の上限は特に限定されないが、粘着剤組成物の弾性率が高すぎると、粘着力（初期粘着力）が低下したり、経時又は高温下で被着体に対する接触面積が増加することによる粘着昂進が進んだりすることから、好ましい上限は３．０ＭＰａである。
【００１３】
上記２５℃でのｔａｎδは、下限が０．２、上限が０．９である。これにより、粘着剤組成物の粘着力（初期粘着力）を高める一方で経時又は高温下での粘着昂進を抑制することができる。上記２５℃でのｔａｎδが０．２未満であると、粘着剤組成物の粘着力（初期粘着力）が低下したり、経時又は高温下で被着体に対する接触面積が増加することによる粘着昂進が進んだりする。上記２５℃でのｔａｎδが０．９を超えると、粘着力が強すぎたり、経時又は高温下で粘着昂進が進んだりする。上記２５℃でのｔａｎδの好ましい下限は０．２５、好ましい上限は０．８である。
【００１４】
なお、上記−３０℃での貯蔵弾性率Ｇ’、２５℃での貯蔵弾性率Ｇ’、１００℃での貯蔵弾性率Ｇ’及び２５℃でのｔａｎδは、例えばＤＶＡ−２００（アイティー計測制御社製）等の粘弾性スペクトロメーターを用い、定速昇温引張モードにて１０℃／分、１０Ｈｚの条件で粘着剤組成物の動的粘弾性スペクトルを測定して求めることができる。
【００１５】
上記−３０℃での貯蔵弾性率Ｇ’、２５℃での貯蔵弾性率Ｇ’、１００℃での貯蔵弾性率Ｇ’及び２５℃でのｔａｎδを上記範囲に調整するために、本発明の粘着剤組成物は、スチレン系エラストマーと、粘着付与剤とを含有する。なかでも、上記スチレン系エラストマーが、一般式Ｃ−Ａ−Ｂ−Ａ−Ｃで表される構造を有する共重合体（Ｉ）及びその水素添加物、並びに、一般式（Ｃ−Ａ−Ｂ）ｎ−Ｙで表される構造を有する共重合体（ＩＩ）及びその水素添加物からなる群より選択される少なくとも１種であるスチレン系エラストマー（Ｘ）を含有することが好ましい。
Ａ：芳香族アルケニル化合物単位を８０重量％以上の含有率で含有する芳香族アルケニル重合体
Ｂ：芳香族アルケニル化合物単位と共役ジエン化合物単位とをランダムに含有する芳香族アルケニル−共役ジエン共重合体
Ｃ：共役ジエン化合物単位を８０重量％を超える含有率で含有する共役ジエン重合体Ｃ１、及び、芳香族アルケニル化合物単位の含有率と共役ジエン化合物単位の含有率とがテーパー状に変化する芳香族アルケニル−共役ジエン共重合体Ｃ２からなる群より選択される少なくとも１種
ｎ：２以上の整数
Ｙ：カップリング剤残基
【００１６】
上記Ａで表される芳香族アルケニル重合体は、芳香族アルケニル化合物単位を８０重量％以上の含有率で含有する芳香族アルケニル重合体である。
上記芳香族アルケニル化合物単位は、芳香族アルケニル化合物に由来する繰り返し単位であり、該芳香族アルケニル化合物として、例えば、スチレン、ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニルエチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン、ビニルピリジン等が挙げられる。なかでも、工業的に入手しやすいことから、スチレンが好ましい。
【００１７】
上記Ａで表される芳香族アルケニル重合体は、上記芳香族アルケニル化合物単位の含有率が８０重量％以上である。上記芳香族アルケニル化合物単位の含有率を８０重量％以上とすることで、粘着剤組成物の耐ブロッキング性、熱可塑性及び成形ハンドリング性を向上させることができ、粘着剤組成物のリサイクルがより容易になり、また、粘着剤組成物の耐衝撃性及び低温耐衝撃性を向上させることができる。
なお、繰り返し単位の「含有率」とは、その繰り返し単位が由来するモノマーに換算した重量比、即ち、全モノマーの重量に対する、その繰り返し単位が由来するモノマーの重量の比（重量％）を意味する。
【００１８】
上記Ａで表される芳香族アルケニル重合体は、上記芳香族アルケニル化合物単位以外の繰り返し単位を含有していてもよい。
上記芳香族アルケニル化合物単位以外の繰り返し単位として、例えば、共役ジエン化合物（例えば、１，３−ブタジエン、イソプレン）、（メタ）アクリル酸エステル化合物等に由来する繰り返し単位が挙げられる。なかでも、上記芳香族アルケニル化合物との共重合性が高いことから、１，３−ブタジエン、イソプレンが好ましい。
【００１９】
上記Ｂで表される芳香族アルケニル−共役ジエン共重合体は、芳香族アルケニル化合物単位と共役ジエン化合物単位とをランダムに含有する芳香族アルケニル−共役ジエン共重合体である。
上記芳香族アルケニル化合物単位としては、上述したＡで表される芳香族アルケニル重合体に含まれるものと同様の芳香族アルケニル化合物単位が挙げられる。
上記共役ジエン化合物単位は、共役ジエン化合物に由来する繰り返し単位であり、該共役ジエン化合物として、例えば、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２−メチル−１，３−オクタジエン、１，３−ヘキサジエン、１，３−シクロヘキサジエン、４，５−ジエチル−１，３−オクタジエン、３−ブチル−１，３−オクタジエン、ミルセン、クロロプレン等が挙げられる。これらの共役ジエン化合物は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、重合反応性が高く、工業的に入手しやすいことから、１，３−ブタジエン、イソプレンが好ましい。
【００２０】
なお、上記芳香族アルケニル化合物単位と上記共役ジエン化合物単位とを「ランダムに含有する」とは、単連鎖の芳香族アルケニル化合物単位、即ち、２つ以上連続していない芳香族アルケニル化合物単位が、上記Ｂで表される芳香族アルケニル−共役ジエン共重合体中に不規則に存在することを意味する。例えば、上記芳香族アルケニル化合物単位がスチレン単位である場合、スチレン単位の連鎖の状態は、重クロロホルムを溶媒として用い、５００ＭＨｚでの１Ｈ−ＮＭＲスペクトルにより上記Ｂで表される芳香族アルケニル−共役ジエン共重合体の構造解析を行い、以下の範囲の積分値（Ｓ’）から求めることができる。スチレン単連鎖の含有率は、下記ａ）〜ｃ）の積分値の合計に対する下記ａ）の積分値の割合とする。
ａ）スチレン単連鎖：８．００≦Ｓ≦６．８９ｐｐｍ
ｂ）スチレン連鎖２〜７：６．８９＜Ｓ≦６．６８ｐｐｍ
ｃ）スチレン連鎖８以上：６．６８＜Ｓ≦６．００ｐｐｍ
【００２１】
上記Ｂで表される芳香族アルケニル−共役ジエン共重合体は、上記芳香族アルケニル化合物単位の含有率が１０〜４０重量％、上記共役ジエン化合物単位の含有率が６０〜９０重量％であることが好ましい。上記範囲よりも上記芳香族アルケニル化合物単位の含有率が低いと、粘着剤組成物が軟らかくなりすぎ、巻回体から表面保護フィルムを繰り出す際の展開力が上昇することがある。上記範囲よりも上記芳香族アルケニル化合物単位の含有率が高いと、粘着剤組成物が硬くなりすぎて被着体に対する追従性が低下し、粘着力（初期粘着力）が低下したり、経時又は高温下で被着体に対する接触面積が増加することによる粘着昂進が進んだりすることがある。上記芳香族アルケニル化合物単位の含有率は１５〜４０重量％がより好ましく、２０〜４０重量％が更に好ましい。
上記Ｂで表される芳香族アルケニル−共役ジエン共重合体は、上記芳香族アルケニル化合物単位及び上記共役ジエン化合物単位以外の繰り返し単位を含有していてもよい。
【００２２】
上記Ｂで表される芳香族アルケニル−共役ジエン共重合体は、タックと粘着力とのバランスに優れた粘着剤組成物を構成することができることから、ビニル結合含有率が６５〜８５モル％であることが好ましく、６５〜８３モル％であることがより好ましく、６５〜８０モル％であることが更に好ましい。
なお、「ビニル結合含有率」とは、赤外吸収スペクトルを用いてモレロ法により算出した、１，２−ビニル結合及び３，４−ビニル結合の総含有率を意味する。
【００２３】
上記Ｃで表される重合体又は共重合体は、上記Ｃ１で表される共役ジエン重合体、及び、上記Ｃ２で表される芳香族アルケニル−共役ジエン共重合体からなる群より選択される少なくとも１種である。
上記スチレン系エラストマー（Ｘ）に上記Ｃで表される重合体又は共重合体を含有させることにより、上記Ａで表される芳香族アルケニル重合体同士の凝集力を低下させて粘着剤組成物の粘着力（初期粘着力）を高めることができ、また、上記Ａで表される芳香族アルケニル重合体中の芳香族アルケニル化合物単位の含有率を高く設定できるため、粘着剤組成物の経時又は高温下での粘着昂進を抑制することができる。また、上記スチレン系エラストマー（Ｘ）において、上記Ｃで表される重合体又は共重合体は、後述する粘着付与剤との相溶性が高い。このため、上記スチレン系エラストマー（Ｘ）に上記Ｃで表される重合体又は共重合体を含有させることにより、粘着付与剤の経時又は高温下でのブリードアウトを抑制し、粘着剤組成物の経時又は高温下での粘着昂進を抑制することができる。
【００２４】
上記Ｃ１で表される共役ジエン重合体は、共役ジエン化合物単位を８０重量％を超える含有率で含有する共役ジエン重合体である。
上記共役ジエン化合物単位としては、上述したＢで表される芳香族アルケニル−共役ジエン共重合体に含まれるものと同様の共役ジエン化合物単位が挙げられる。
【００２５】
上記Ｃ１で表される共役ジエン重合体は、上記共役ジエン化合物単位の含有率が８０重量％を超える。上記共役ジエン化合物単位の含有率を８０重量％を超えるものとすることで、粘着剤組成物の粘着力（初期粘着力）を高める一方で経時又は高温下での粘着昂進を抑制することができる。上記共役ジエン化合物単位の含有率は８５重量％を超えることが好ましく、９０重量％を超えることがより好ましい。
【００２６】
上記Ｃ１で表される共役ジエン重合体は、上記共役ジエン化合物単位以外の繰り返し単位を含有していてもよい。
上記共役ジエン化合物単位以外の繰り返し単位として、例えば、芳香族アルケニル化合物（例えば、スチレン、α−メチルスチレン）、（メタ）アクリル酸エステル化合物等に由来する繰り返し単位が挙げられる。なかでも、上記共役ジエン化合物との共重合性が高いことから、スチレン、α−メチルスチレンが好ましい。
【００２７】
上記Ｃ２で表される芳香族アルケニル−共役ジエン共重合体は、芳香族アルケニル化合物単位の含有率と共役ジエン化合物単位の含有率とがテーパー状に変化する芳香族アルケニル−共役ジエン共重合体である。
上記芳香族アルケニル化合物単位としては、上述したＡで表される芳香族アルケニル重合体に含まれるものと同様の芳香族アルケニル化合物単位が挙げられる。
上記共役ジエン化合物単位としては、上述したＢで表される芳香族アルケニル−共役ジエン共重合体に含まれるものと同様の共役ジエン化合物単位が挙げられる。
なお、上記芳香族アルケニル化合物単位の含有率と上記共役ジエン化合物単位の含有率とが「テーパー状に変化する」とは、上記共役ジエン化合物単位の含有率が、共重合体又はその水素添加物のポリマーの末端方向に漸増することを意味する。
【００２８】
上記芳香族アルケニル化合物単位の含有率と上記共役ジエン化合物単位の含有率との重量比（芳香族アルケニル化合物単位：共役ジエン化合物単位）は、１０：９０〜５０：５０が好ましく、１５：８５〜４０：６０がより好ましく、２０：８０〜３０：７０が更に好ましい。上記重量比を上記範囲に調整することで、粘着剤組成物の粘着力（初期粘着力）を高める一方で経時又は高温下での粘着昂進を抑制することができる。
【００２９】
上記Ｃで表される重合体又は共重合体の重量平均分子量は、１０００〜３００００が好ましく、２０００〜２５００がより好ましく、３０００〜２００００が更に好ましい。上記重量平均分子量を上記範囲に調整することで、粘着剤組成物の工業生産性、耐ブロッキング性及び成形ハンドリング性を向上させることができる。上記重量平均分子量が上記範囲より大きいと、粘着剤組成物が後述する球状の島成分を含む相分離構造を形成できないことがある。
なお、重量平均分子量は、上記Ｃで表される重合体又は共重合体の重合が完結した後、反応容器より重合体又は共重合体の溶液を一部抜き出し、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定する。
【００３０】
上記Ｃで表される重合体又は共重合体は、タックと粘着力とのバランスに優れた粘着剤組成物を構成することができることから、ビニル結合含有率が１０〜９０モル％であることが好ましく、１５〜８５モル％であることがより好ましく、２０〜８０モル％であることが更に好ましい。
【００３１】
上記共重合体（Ｉ）は、一般式Ｃ−Ａ−Ｂ−Ａ−Ｃで表される構造を有する。Ａ及びＣは、それぞれ同一であってもよく、異なっていてもよい。これらの共重合体（Ｉ）は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３２】
上記共重合体（ＩＩ）は、一般式（Ｃ−Ａ−Ｂ）ｎ−Ｙ（ｎ：２以上の整数、Ｙ：カップリング剤残基）で表される構造を有する。
上記一般式（Ｃ−Ａ−Ｂ）ｎ−Ｙで表される構造を有するとは、ｎ個の（Ｃ−Ａ−Ｂ）がＹによってカップリングした構造を有することを意味する。ｎ個の（Ｃ−Ａ−Ｂ）は、上記Ｂで表される芳香族アルケニル−共役ジエン共重合体が、Ｙに直接結合している。ｎが３以上である場合、上記共重合体（ＩＩ）は、いわゆる星形重合体である。ｎは、上記共重合体（ＩＩ）製造時における副反応を抑制し、上記共重合体（ＩＩ）の物性を制御する観点からは、２又は３が好ましく、２がより好ましい。Ａ、Ｂ及びＣは、それぞれ同一であってもよく、異なっていてもよい。これらの共重合体（ＩＩ）は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３３】
上記Ｙで表されるカップリング剤残基が由来するカップリング剤として、例えば、メチルジクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、メチルトリクロロシラン、ブチルトリクロロシラン、テトラクロロシラン、ハロゲン化合物（例えば、ジブロモエタン、テトラクロロ錫、ブチルトリクロロ錫、テトラクロロゲルマニウム、ビス（トリクロロシリル）エタン）、エポキシ化合物（例えば、エポキシ化大豆油）、カルボニル化合物（例えば、アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジメチル、ジメチルテレフタル酸、ジエチルテレフタル酸）、ポリビニル化合物（例えば、ジビニルベンゼン）、ポリイソシアネート等が挙げられる。なかでも、工業的に入手しやすく、反応性も高いことから、メチルジクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、メチルトリクロロシラン、テトラクロロシランが好ましい。
【００３４】
上記スチレン系エラストマーは、更に、一般式Ｃ−Ａ−Ｂで表される構造を有する共重合体（ＩＩＩ）及びその水素添加物からなる群より選択される少なくとも１種であるスチレン系エラストマー（Ｙ）を含有することが好ましい。上記スチレン系エラストマー（Ｙ）におけるＡ、Ｂ及びＣは、上述したスチレン系エラストマー（Ｘ）におけるＡ、Ｂ及びＣと同じである。
上記スチレン系エラストマーに、上記スチレン系エラストマー（Ｘ）に加えて更に上記スチレン系エラストマー（Ｙ）を含有させることにより、粘着剤組成物の柔軟性及び粘着力を高めることができる。
【００３５】
上記スチレン系エラストマー（Ｙ）の含有量は特に限定されないが、上記スチレン系エラストマー（Ｘ）１００重量部に対する好ましい下限が１１重量部、好ましい上限が１５０重量部であり、より好ましい下限が２５重量部、より好ましい上限が１００重量部であり、更に好ましい上限が６８重量部である。上記スチレン系エラストマー（Ｙ）の含有量を上記範囲に調整することで、粘着剤組成物の粘着力と被着体に対する追従性とを両立することができる。
【００３６】
上記スチレン系エラストマーは、タックと粘着力とのバランスに優れた粘着剤組成物を構成することができることから、ビニル結合含有率が６５〜８５モル％であることが好ましく、６５〜８３モル％であることがより好ましく、６５〜８０モル％であることが更に好ましい。
【００３７】
上記スチレン系エラストマーは、優れた耐熱性及び耐候性が得られることから、水素添加前の共重合体における共役ジエン化合物単位の二重結合（不飽和結合）の好ましくは８０％以上、より好ましくは９０％以上、更に好ましくは９５％以上が水素添加により飽和結合に変換されていることが好ましい。
なお、水素添加の比率（水素添加率）は、四塩化炭素を溶媒として用い、２７０ＭＨｚでのｌＨ−ＮＭＲスペクトルから算出した水素添加率を意味する。
【００３８】
上記スチレン系エラストマー全体の重量平均分子量は、好ましい下限が３万であり、好ましい上限が５０万である。上記重量平均分子量が３万未満であると、共重合体又はその水素添加物を脱溶媒し、乾燥させる工程において製造設備等に共重合体又はその水素添加物が付着してしまい共重合体又はその水素添加物の工業的な生産が困難となることがある。上記重量平均分子量が５０万を超えると、共重合体又はその水素添加物の溶剤への溶解性又は熱溶融性が悪くなり、粘着体への加工が困難になることがある。上記重量平均分子量のより好ましい下限は８万、より好ましい上限は３０万であり、更に好ましい下限は１０万、更に好ましい上限は２５万である。
【００３９】
上記スチレン系エラストマー全体における上記Ａで表される芳香族アルケニル重合体の含有率は、好ましい下限が５重量％、好ましい上限が２０重量％である。上記含有率が５重量％未満であると、粘着剤組成物に適度な保持力を付与することができなかったり、粘着剤組成物の耐ブロッキング性、熱可塑性又は成形ハンドリング性が低下したりすることがある。上記含有率が２０重量％を超えると、粘着剤組成物が硬くなりすぎて被着体に対する追従性が低下し、粘着力（初期粘着力）が低下したり、経時又は高温下で被着体に対する接触面積が増加することによる粘着昂進が進んだりすることがある。
【００４０】
上記スチレン系エラストマー全体における上記Ｂで表される芳香族アルケニル−共役ジエン共重合体の含有率は、好ましい下限が７０重量％、好ましい上限が９０重量％である。上記含有率が７０重量％未満であると、粘着剤組成物が硬くなりすぎて被着体に対する追従性が低下し、粘着力（初期粘着力）が低下したり、経時又は高温下で被着体に対する接触面積が増加することによる粘着昂進が進んだりすることがある。上記含有率が９０重量％を超えると、粘着剤組成物が軟らかくなりすぎ、巻回体から表面保護フィルムを繰り出す際の展開力が上昇することがある。
【００４１】
上記スチレン系エラストマー全体における上記Ｃで表される重合体又は共重合体の含有率は、好ましい下限が３重量％、好ましい上限が１５重量％である。上記含有率が３重量％未満であると、粘着剤組成物の粘着力（初期粘着力）が低下したり、粘着付与剤が経時又は高温下でブリードアウトしやすくなり、経時又は高温下で粘着昂進が進んだりすることがある。上記含有率が１５重量％を超えると、粘着力が強すぎたり、経時又は高温下で粘着昂進が進んだりすることがある。上記Ｃで表される重合体又は共重合体の含有率のより好ましい下限は４重量％、より好ましい上限は１２重量％である。
【００４２】
上記スチレン系エラストマー全体における、上記Ａで表される芳香族アルケニル重合体中の芳香族アルケニル化合物単位の含有率（Ｓｔ（Ａ）とも示す）は、好ましい下限が５重量％、好ましい上限が２０重量％である。Ｓｔ（Ａ）が５重量％未満であると、粘着剤組成物に適度な保持力を付与することができなかったり、粘着剤組成物の耐ブロッキング性、熱可塑性又は成形ハンドリング性が低下したりすることがある。Ｓｔ（Ａ）が２０重量％を超えると、粘着剤組成物が硬くなりすぎて被着体に対する追従性が低下し、粘着力（初期粘着力）が低下したり、経時又は高温下で被着体に対する接触面積が増加することによる粘着昂進が進んだりすることがある。Ｓｔ（Ａ）のより好ましい下限は９重量％、より好ましい上限は１６重量％である。
【００４３】
上記スチレン系エラストマー全体における、上記Ｂで表される芳香族アルケニル−共役ジエン共重合体中の芳香族アルケニル化合物単位の含有率（Ｓｔ（Ｂ）とも示す）は、好ましい下限が１０重量％、好ましい上限が２５重量％である。Ｓｔ（Ｂ）が１０重量％未満であると、粘着剤組成物が軟らかくなりすぎ、巻回体から表面保護フィルムを繰り出す際の展開力が上昇することがある。Ｓｔ（Ｂ）が２５重量％を超えると、粘着剤組成物が硬くなりすぎて被着体に対する追従性が低下し、粘着力（初期粘着力）が低下したり、経時又は高温下で被着体に対する接触面積が増加することによる粘着昂進が進んだりすることがある。Ｓｔ（Ｂ）のより好ましい下限は１３重量％、より好ましい上限は２２重量％である。
【００４４】
上記スチレン系エラストマー全体における、上記Ａで表される芳香族アルケニル重合体中の芳香族アルケニル化合物単位の含有率と上記Ｂで表される芳香族アルケニル−共役ジエン共重合体中の芳香族アルケニル化合物単位の含有率との合計（Ｓｔ（Ａ＋Ｂ）とも示す）は、好ましい下限が２２重量％、好ましい上限が４０重量％であり、より好ましい下限が２５重量％、より好ましい上限が３８重量％である。
【００４５】
上記スチレン系エラストマーを作製する方法は特に限定されず、例えば、各共重合体をそれぞれブロック重合により作製し、これらを混合した後に、必要に応じて水素添加を行う方法が挙げられる。
また、上記スチレン系エラストマーを作製する方法として、上記スチレン系エラストマー（Ｘ）が（Ｃ−Ａ−Ｂ）ｎ−Ｙの構造を有する共重合体を含有する場合、（Ｃ−Ａ−Ｂ）の構造を有する共重合体をブロック重合により合成する第１工程と、上記（Ｃ−Ａ−Ｂ）の構造を有する共重合体の一部をカップリング剤によりカップリングさせ、（Ｃ−Ａ−Ｂ）ｎ−Ｙの構造を有する共重合体を合成する第２工程とを有する方法（カップリング法）も挙げられる。水素添加物を行う場合には、更に、上記（Ｃ−Ａ−Ｂ）の構造を有する共重合体及び上記（Ｃ−Ａ−Ｂ）ｎ−Ｙの構造を有する共重合体に対して水素添加を行う第３の工程を行ってもよい。
上記カップリング法では、同じ反応釜（１ポット）で上記（Ｃ−Ａ−Ｂ）の構造を有する共重合体と上記（Ｃ−Ａ−Ｂ）ｎ−Ｙの構造を有する共重合体との混合物を合成することができるため製造工程が簡素であり、製造コストが低廉で、カップリング剤の種類又は量によりカップリング率を調整することで、上記（Ｃ−Ａ−Ｂ）の構造を有する共重合体又はその水素添加物（即ち、スチレン系エラストマー（Ｙ））と、上記（Ｃ−Ａ−Ｂ）ｎ−Ｙの構造を有する共重合体又はその水素添加物（即ち、スチレン系エラストマー（Ｘ））との重量比を制御することができる。
【００４６】
上記粘着付与剤は特に限定されないが、軟化点が８０℃以上であることが好ましく、９０〜１４０℃であることがより好ましい。上記粘着付与剤として、例えば、脂肪族共重合体、芳香族共重合体、脂肪族芳香族共重合体、脂環式共重合体等の石油系樹脂、クマロン−インデン系樹脂、テルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、重合ロジン等のロジン系樹脂、（アルキル）フェノール系樹脂、キシレン系樹脂、及び、これらの水素添加物等が挙げられる。また、ポリオレフィン樹脂との混合物として市販されている粘着付与剤を用いてもよい。これらの粘着付与剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、上記スチレン系エラストマー（Ｘ）の上記Ｃで表される重合体又は共重合体との相溶性がより高くなり、よりブリードアウトしにくくなり、粘着剤組成物の経時又は高温下での粘着昂進を抑制できることから、上記粘着付与剤は、水素添加物であることが好ましい。また、粘着剤組成物の剥離性、耐候性等を高めるためにも、上記粘着付与剤は、水素添加物であることが好ましい。
【００４７】
上記粘着付与剤の含有量は特に限定されないが、上記スチレン系エラストマー１００重量部に対する好ましい下限は３重量部、好ましい上限は５０重量部である。上記粘着付与剤の含有量が３重量部未満であると、粘着剤組成物の粘着力（初期粘着力）が低下したり、経時又は高温下で被着体に対する接触面積が増加することによる粘着昂進が進んだりすることがある。上記粘着付与剤の含有量が５０重量部を超えると、上記粘着付与剤が経時又は高温下でブリードアウトしやすくなり、経時又は高温下で粘着昂進が進むことがある。上記粘着付与剤の含有量のより好ましい下限は５重量部、より好ましい上限は４０重量部である。
【００４８】
本発明の粘着剤組成物は、更に、離型剤を含有してもよい。
粘着剤組成物が上記離型剤を含有することで、より小さい展開力で表面保護フィルムを巻回体から繰り出すことができる。上記離型剤は特に限定されず、例えば、脂肪酸アミド、ポリエチレンイミンの長鎖アルキルグラフト物、大豆油変性アルキド樹脂（例えば、荒川化学工業社製、商品名「アラキード２５１」等）、トール油変性アルキド樹脂（例えば、荒川化学工業社製、商品名「アラキード６３００」等）、ポリフルオロ炭化水素基及びポリオキシエチレン基を有する含フッ素化合物等が挙げられる。
【００４９】
上記離型剤の含有量は特に限定されないが、上記スチレン系エラストマー１００重量部に対する好ましい下限は０．５重量部、好ましい上限は３重量部であり、より好ましい上限は２．５重量部である。
【００５０】
本発明の粘着剤組成物は、粘着力の制御等を目的に、必要に応じて、例えば、軟化剤、酸化防止剤、接着昂進防止剤等の添加剤を含有してもよい。
【００５１】
本発明の粘着組成物は、球状の島成分を含む相分離構造を有する。
このような相分離構造を形成することにより、粘着剤組成物の粘着力安定性を高めることができるため、粘着剤組成物の粘着力（初期粘着力）を高める一方で経時又は高温下での粘着昂進を抑制することができる。
なお、粘着剤組成物が「球状の島成分を含む相分離構造を有する」とは、例えばＪＥＭ−２１００（日本電子社製）等の透過型電子顕微鏡を用いて１００Ｋ倍程度の倍率で粘着剤組成物を観察したとき、海成分の中に球状の島成分が分散している相分離構造が観察できることを意味する。
【００５２】
上記球状の島成分の平均径は特に限定されないが、好ましい下限は２ｎｍ、好ましい上限は５０ｎｍである。上記平均径が２ｎｍ未満であると、粘着剤組成物に適度な保持力を付与することができなかったり、粘着剤組成物の耐ブロッキング性、熱可塑性又は成形ハンドリング性が低下したりすることがある。上記平均径が５０ｎｍを超えると、粘着剤組成物が硬くなりすぎて被着体に対する追従性が低下し、粘着力（初期粘着力）が低下したり、経時又は高温下で被着体に対する接触面積が増加することによる粘着昂進が進んだりすることがある。上記平均径のより好ましい下限は５ｎｍ、より好ましい上限は４０ｎｍである。
なお、上記球状の島成分の平均径は、例えばＪＥＭ−２１００（日本電子社製）等の透過型電子顕微鏡を用いて１００Ｋ倍程度の倍率で粘着剤組成物を観察し、得られた電子顕微鏡写真中の球状の島成分の最大径を１０箇所以上測定し、その最大径の平均値を算出して求めることができる。
【００５３】
上記球状の島成分を含む相分離構造を形成するために、上記スチレン系エラストマーは、上述したスチレン系エラストマー（Ｘ）を含有することが好ましい。
なお、例えば、上記スチレン系エラストマーが上記スチレン系エラストマー（Ｘ）を含有する場合、海成分は上記Ｂで表される香族アルケニル−共役ジエン共重合体を含む部分であり、島成分は上記Ａで表される芳香族アルケニル重合体と、上記Ｃで表される重合体又は共重合体と、上記粘着付与剤とを含む部分であると考えられる。
【００５４】
本発明の粘着剤組成物を製造する方法は特に限定されず、例えば、上記スチレン系エラストマー、上記粘着付与剤、必要に応じて添加剤等を、ミキサーを用いて攪拌混合する方法等が挙げられる。
【００５５】
本発明の粘着剤組成物は、表面保護フィルムの粘着剤層を形成するために好適に用いられる。基材層と、本発明の粘着剤組成物からなる粘着剤層とを有する表面保護フィルムもまた、本発明の１つである。
上記基材層は特に限定されないが、ポリオレフィン樹脂を含有することが好ましい。
上記ポリオレフィン樹脂は特に限定されず、従来公知のポリオレフィン樹脂を用いることができ、例えば、ポリプロピレン（ＰＰ）樹脂、ポリエチレン（ＰＥ）樹脂等が挙げられる。
【００５６】
上記ポリプロピレン樹脂として、例えば、ホモポリプロピレン、ランダムポリプロピレン、ブロックポリプロピレン等が挙げられる。上記ポリエチレン樹脂として、例えば、高圧法低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等が挙げられる。なかでも、透明性、剛性、耐熱性の観点からポリプロピレン樹脂が好ましく、ホモポリプロピレン、又は、プロピレンと少なくとも１種のα−オレフィンとの共重合体がより好ましい。
【００５７】
上記基材層は、本発明の効果を損なわない範囲内で、帯電防止剤、離型剤、酸化防止剤、耐候剤、結晶核剤等の添加剤、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、エラストマー等の樹脂改質剤を含有してもよい。
【００５８】
上記基材層の厚さは特に限定されないが、好ましい下限は２５μｍ、好ましい上限は２００μｍである。上記基材層の厚さが２５μｍ未満であると、取扱い時に表面保護フィルムが折れやすくなることがある。上記基材層の厚さが２００μｍを超えると、上記基材層に巻きぐせが残ることがある。上記基材層の厚さのより好ましい下限は５０μｍ、より好ましい上限は１８８μｍである。
【００５９】
上記粘着剤層の厚さは特に限定されないが、好ましい下限は３μｍ、好ましい上限は３０μｍである。上記粘着剤層の厚さが３μｍ未満であると、上記粘着剤層の粘着力が低下することがある。上記粘着剤層の厚さが３０μｍを超えると、被着体の表面から表面保護フィルムを剥離する際に、表面保護フィルムを剥がしにくくなることがある。上記粘着剤層の厚さのより好ましい下限は５μｍ、より好ましい上限は２０μｍである。
【００６０】
本発明の表面保護フィルムを製造する方法は特に限定されず、例えば、予めＴダイ成形又はインフレーション成形にて得られた層上に、押出ラミネーション、押出コーティング等の公知の積層法により他の層を積層する方法、各々の層を独立してフィルムとした後、得られた各々のフィルムをドライラミネーションにより積層する方法等が挙げられるが、生産性の点から、上記基材層、上記粘着剤層の各材料を多層の押出機に供給して成形する共押出成形が好ましく、厚み精度の点から、Ｔダイ成形がより好ましい。
【００６１】
本発明の表面保護フィルムは、表面が平滑な被着体の表面を保護するために用いられてもよく、表面に凹凸形状を有する被着体の表面を保護するために用いられてもよい。
上記表面に凹凸形状を有する被着体は特に限定されず、例えば、プリズムシート、拡散フィルム等の液晶ディスプレイ用の光学部材等が挙げられる。なかでも、本発明の表面保護フィルムは、プリズムシートに貼り付けられて用いられることが好ましい。この場合、本発明の表面保護フィルムは、プリズムシートのプリズム層に貼り付けられて用いられてもよいし、表面にプリズム層を、裏面にマット（ｍａｔｔｅ）層を有するプリズムシートの上記マット（ｍａｔｔｅ）層に貼り付けられて用いられてもよいが、プリズムシートのプリズム層に貼り付けられて用いられることがより好ましい。なお、上記マット（ｍａｔｔｅ）層とは、艶消し処理が施された層であり、表面に凹凸形状（例えば、５０μｍ程度のピッチの凹凸形状）を有する層である。
【００６２】
図１及び２に、本発明の表面保護フィルムがプリズムシートに貼り付けられた状態の一例を示す模式図を示す。
図１においては、透明フィルム６の表面にプリズム層７を有するプリズムシート４のプリズム層７に、表面保護フィルム１が貼り付けられている。図２においては、透明フィルム６の表面にプリズム層７を、裏面にマット層５を有するプリズムシート４のマット層５に、表面保護フィルム１が貼り付けられている。表面保護フィルム１は、基材層２と、粘着剤層３とを有している。
プリズムシートのプリズム層に、本発明の表面保護フィルムが貼り付けられている表面保護フィルム付きプリズムシートもまた、本発明の１つである。
【発明の効果】
【００６３】
本発明によれば、表面保護フィルムの粘着剤層を形成するために好適に用いられ、小さい展開力で巻回体から繰り出すことができ、粘着力（初期粘着力）が高い一方で経時又は高温下でも粘着力が昂進しにくい表面保護フィルムを得ることができる粘着剤組成物を提供することができる。また、本発明によれば、該粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する表面保護フィルム、及び、該表面保護フィルムを含む表面保護フィルム付きプリズムシートを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００６４】
【図１】本発明の表面保護フィルムがプリズムシートに貼り付けられた状態の一例を示す模式図である。
【図２】本発明の表面保護フィルムがプリズムシートに貼り付けられた状態の別の一例を示す模式図である。
【図３】表面保護フィルムが芯に巻きつけられた巻回体の一例を示す模式図である。
【図４】実施例で得られた、球状の島成分を含む相分離構造を有する粘着剤組成物の透過型電子顕微鏡写真である。
【図５】比較例１４で得られた、シリンダー構造を有する粘着剤組成物の透過型電子顕微鏡写真である。
【発明を実施するための形態】
【００６５】
以下に実施例を掲げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されない。
【００６６】
（スチレン系エラストマーの合成例１）
（ａ）（Ｃ−Ａ−Ｂ）の構造を有する共重合体の合成
窒素置換された反応容器に、脱気及び脱水されたシクロヘキサン５００重量部、共役ジエン化合物として１，３−ブタジエン８重量部及びテトラヒドロフラン１０重量部を仕込み、重合開始温度の４０℃にてｎ−ブチルリチウム０．１０重量部を添加して、昇温重合を行った。１，３−ブタジエンの重合転化率がほぼ１００％に達した後、芳香族アルケニル化合物としてスチレン１５重量部を加えて、昇温重合を行った。スチレンの重合転化率がほぼ１００％に達した後、反応液を１５℃に冷却し、次いで、芳香族アルケニル化合物としてスチレン２０重量部及び共役ジエン化合物として１，３−ブタジエン５７重量部を加え、更に昇温重合を行った。重合転化率がほぼ１００％に達した後、一部取り出したポリマーをＧＰＣ分析したところ、重量平均分子量は約１０．１万であった。
【００６７】
（ｂ）カップリング
反応容器内に、カップリング剤としてメチルジクロロシラン０．０７重量部を加えて、カップリング反応を行った。カップリング反応が完結した後、水素ガスを０．４ＭＰａ−Ｇａｕｇｅの圧力で供給しながら１０分間放置した。一部取り出したポリマーをＧＰＣ分析したところ、重量平均分子量は約１４．１万であり、カップリング率（共重合体全体のうちのカップリングした共重合体の含有量）は７０％であった。また、一部取り出したポリマーの赤外吸収スペクトルを測定し、モレロ法により算出したところ、ビニル結合含有率は７０モル％であった。
【００６８】
（ｃ）水素添加
反応容器内に、ジエチルアルミニウムクロライド０．０２重量部及びビス（シクロペンタジエニル）チタニウムフルフリルオキシクロライド０．０４重量部を加え、撹拌した。水素ガス供給圧０．７ＭＰａ−Ｇａｕｇｅ、反応温度８０℃で水素添加反応を開始し、水素の吸収が終了した時点で、反応溶液を常温、常圧に戻し、反応容器から抜き出すことにより、（Ｃ−Ａ−Ｂ）−Ｓｉ−（Ｂ−Ａ−Ｃ）の構造を有する共重合体（スチレン系エラストマー（Ｘ））と（Ｃ−Ａ−Ｂ）の構造を有する共重合体（スチレン系エラストマー（Ｙ））とからなるスチレン系エラストマーを得た。（Ｃ−Ａ−Ｂ）−Ｓｉ−（Ｂ−Ａ−Ｃ）の構造を有する共重合体の含有量は約７０質量％であり、（Ｃ−Ａ−Ｂ）の構造を有する共重合体の含有量は約３０質量％であった。
【００６９】
（スチレン系エラストマーの合成例２〜２０）
芳香族アルケニル化合物及び共役ジエン化合物の添加量を変更することで、表１又は２に示す組成に変更したこと以外は合成例１と同様にして、（Ｃ−Ａ−Ｂ）−Ｓｉ−（Ｂ−Ａ−Ｃ）の構造を有する共重合体（スチレン系エラストマー（Ｘ））と（Ｃ−Ａ−Ｂ）の構造を有する共重合体（スチレン系エラストマー（Ｙ））とからなるスチレン系エラストマーを得た。
【００７０】
【表１】
2019137867.tif 000002
【００７１】
【表２】
2019137867.tif 000003
【００７２】
（スチレン系エラストマーの市販品１〜３）
表３に示すスチレン系エラストマーの市販品１〜３を用いた。
【００７３】
【表３】
2019137867.tif 000004
【００７４】
表１、２及び３において「Ａブロック」の重量％は、スチレン系エラストマー全体におけるＡで表される芳香族アルケニル重合体の含有率を示し、「Ｂブロック」の重量％は、スチレン系エラストマー全体におけるＢで表される芳香族アルケニル−共役ジエン共重合体の含有率を示し、「Ｃブロック」の重量％は、スチレン系エラストマー全体におけるＣで表される重合体又は共重合体の含有率を示す。
表１、２及び３において「Ｓｔ（Ａ）」は、スチレン系エラストマー全体における、Ａで表される芳香族アルケニル重合体中の芳香族アルケニル化合物単位の含有率を示し、「Ｓｔ（Ｂ）」は、スチレン系エラストマー全体における、Ｂで表される芳香族アルケニル−共役ジエン共重合体中の芳香族アルケニル化合物単位の含有率を示し、「Ｓｔ（Ａ＋Ｂ）」は、スチレン系エラストマー全体における、Ａで表される芳香族アルケニル重合体中の芳香族アルケニル化合物単位の含有率とＢで表される芳香族アルケニル−共役ジエン共重合体中の芳香族アルケニル化合物単位の含有率との合計を示す。
【００７５】
（実施例１）
（ａ）粘着剤組成物の調製
合成例１のスチレン系エラストマー１００重量部、粘着付与剤（商品名「アルコンＰ１２５」、脂環族飽和炭化水素樹脂、荒川化学工業社製、軟化点１２５℃）５重量部、酸化防止剤（商品名「ＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０」、ＢＡＳＦ社製）１重量部を配合し、ミキサーを用いて攪拌混合し、粘着剤組成物を調製した。
【００７６】
（ｂ）動的粘弾性スペクトルの測定及び電子顕微鏡による観察
得られた粘着剤組成物について、粘弾性スペクトロメーター（ＤＶＡ−２００、アイティー計測制御社製）を用い、定速昇温引張モードで１０℃／分、１０Ｈｚの条件で動的粘弾性スペクトルを測定し、−３０℃での貯蔵弾性率Ｇ’、２５℃での貯蔵弾性率Ｇ’、１００℃での貯蔵弾性率Ｇ’及び２５℃でのｔａｎδを測定した。また、透過型電子顕微鏡（ＪＥＭ−２１００、日本電子社製）を用いて１００Ｋ倍の倍率で粘着剤組成物の相分離構造を観察した。
図４に、得られた球状の島成分を含む相分離構造を有する粘着剤組成物の透過型電子顕微鏡写真を示した。
【００７７】
（ｃ）表面保護フィルムの製造
基材層の原料としてポリオレフィン樹脂（商品名「Ｊ７１５Ｍ」、ポリプロピレン樹脂、プライムポリマー社製）を、粘着剤層の原料として上記で得られた粘着剤組成物を用い、Ｔダイ法により共押出成形し、基材層５５μｍ、粘着剤層５μｍの表面保護フィルムを得た。
【００７８】
（実施例２〜１２、比較例１〜１５）
表４〜６に示すようにスチレン系エラストマー及び粘着付与剤の種類及び添加量を変更したこと以外は実施例１と同様にして、粘着剤組成物及び表面保護フィルムを得た。
なお、図５に、比較例１４で得られた、シリンダー構造を有する粘着剤組成物の透過型電子顕微鏡写真を示した。
【００７９】
＜評価＞
実施例、比較例で得られた表面保護フィルムについて、以下の評価を行った。結果を表４〜６に示した。
【００８０】
（１）初期粘着力
プリズムシート（マット面の算術平均粗さＲａ（ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１−１９９４）が０．３２μｍのアクリルフィルムである拡散フィルム）を被着体として用意した。被着体のマット面を覆うように、２５ｍｍ幅の表面保護フィルムを貼り付けて、試験片を作製した。貼り付けは、２３℃及び相対湿度５０％ＲＨの環境下で、２ｋｇの圧着ゴムローラーを用いて、３００ｍｍ／分の速度で圧締することにより行った。得られた試験片を２３℃及び相対湿度５０％ＲＨの環境下で３０分放置した。放置後、ＪＩＳ  Ｚ０２３７に準拠して、被着体から引張速度３００ｍｍ／分で１８０°方向に表面保護フィルムを剥離し、初期粘着力を測定した。初期粘着力を下記の基準で判定した。
◎  ０．１５Ｎ／２５ｍｍ以上、０．３５Ｎ／２５ｍｍ以下
○  ０．１Ｎ／２５ｍｍ以上、０．１５Ｎ／２５ｍｍ未満、又は、０．３５Ｎ／２５ｍｍを超えて０．４Ｎ／２５ｍｍ未満
×  ０．１Ｎ／２５ｍｍ未満、又は、０．４Ｎ／２５ｍｍ以上
【００８１】
（２）粘着昂進率
プリズムシート（マット面の算術平均粗さＲａ（ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１−１９９４）が０．３２μｍのアクリルフィルムである拡散フィルム）を被着体として用意した。被着体のマット面を覆うように、２５ｍｍ幅の表面保護フィルムを貼り付けて、試験片を作製した。貼り付けは、２３℃及び相対湿度５０％ＲＨの環境下で、２ｋｇの圧着ゴムローラーを用いて、３００ｍｍ／分の速度で圧締することにより行った。得られた試験片を５０℃の温度環境下で１６８時間放置した。放置後、試験片を室温に取り出し、更に６０分間放置した後、ＪＩＳ  Ｚ０２３７に準拠して、被着体から引張速度３００ｍｍ／分で１８０°方向に表面保護フィルムを剥離し、経時粘着力を測定した。
上記（１）で得られた初期粘着力、及び、経時粘着力を用い、初期粘着力から経時粘着力への変化率（粘着昂進率）を次式で算出し、以下の基準により評価した。
変化率（粘着昂進率）（％）＝（経時粘着力／初期粘着力）×１００
◎  ２００％未満
○  ２００％以上３００％未満
×  ３００％以上
【００８２】
（３）展開力
表面保護フィルムを内径３インチの紙芯に巻きつけて５０ｍｍ幅の巻回体を作製した。ＪＩＳ  Ｚ０２３７に準拠し、２０ｍ／ｍｉｎの巻戻し速度で巻回体から表面保護フィルムを巻戻し、高速巻戻し力を測定した。得られた測定値が展開力である。
◎  ３Ｎ／５０ｍｍ以下
○  ３Ｎ／５０ｍｍを超えて３．５Ｎ／５０ｍｍ以下
×  ３．５Ｎ／５０ｍｍを超える
【００８３】
【表４】
2019137867.tif 000005
【００８４】
【表５】
2019137867.tif 000006
【００８５】
【表６】
2019137867.tif 000007
【産業上の利用可能性】
【００８６】
本発明によれば、表面保護フィルムの粘着剤層を形成するために好適に用いられ、小さい展開力で巻回体から繰り出すことができ、粘着力（初期粘着力）が高い一方で経時又は高温下でも粘着力が昂進しにくい表面保護フィルムを得ることができる粘着剤組成物を提供することができる。また、本発明によれば、該粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する表面保護フィルム、及び、該表面保護フィルムを含む表面保護フィルム付きプリズムシートを提供することができる。
【符号の説明】
【００８７】
１  表面保護フィルム
２  基材層
３  粘着剤層
４  プリズムシート
５  マット層
６  透明フィルム
７  プリズム層
８  表面保護フィルム
９  芯
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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