(57)【要約】【課題】抗菌性が高く、変色を抑制することが可能な歯科用組成物を提供する。【解決手段】歯科用組成物は、抗菌剤を含む。抗菌剤は、銀クラスターと、銀クラスターと結合している配位子と、配位子と結合している脂肪族アンモニウムイオンを含む。配位子は、ヘテロ原子を含む官能基と、酸イオン基を有する。脂肪族アンモニウムイオンは、炭素数４以上１８以下のアルキル基を含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
抗菌剤を含む歯科用組成物であって、
前記抗菌剤は、銀クラスターと、前記銀クラスターと結合している配位子と、前記配位子と結合している脂肪族アンモニウムイオンを含み、
前記配位子は、ヘテロ原子を含む官能基と、酸イオン基を有し、
前記脂肪族アンモニウムイオンは、炭素数４以上１８以下のアルキル基を含む歯科用組成物。
【請求項２】
（メタ）アクリレート化合物をさらに含む請求項１に記載の歯科用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、歯科用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、様々な歯科用組成物が用いられている。
【０００３】
例えば、義歯、補綴物は、口腔内に保持されるため、細菌が繁殖しやすく、デンチャープラークが表面に形成される場合がある。
【０００４】
このため、抗菌性が高い歯科用組成物が望まれている。
【０００５】
一方、齲蝕の進行を抑制するために、銀化合物が一般的に用いられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】米国特許第６４６１１６１号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
そこで、歯科用組成物に銀化合物を配合することが考えられる。
【０００８】
しかしながら、銀化合物は、口腔内で酸化して酸化銀になり、黒色に変色するという問題がある。
【０００９】
そこで、本発明の一態様は、抗菌性が高く、変色を抑制することが可能な歯科用組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の一態様は、抗菌剤を含む歯科用組成物であって、前記抗菌剤は、銀クラスターと、前記銀クラスターと結合している配位子と、前記配位子と結合している脂肪族アンモニウムイオンを含み、前記配位子は、ヘテロ原子を含む官能基と、酸イオン基を有し、前記脂肪族アンモニウムイオンは、炭素数４以上１８以下のアルキル基を含む。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の一態様によれば、抗菌性が高く、変色を抑制することが可能な歯科用組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
次に、本発明を実施するための形態を説明する。
【００１３】
＜歯科用組成物＞
本実施形態の歯科用組成物は、無機・有機ハイブリッド型抗菌剤を含む。
【００１４】
本実施形態の歯科用組成物としては、特に限定されないが、セメント（例えば、レジンセメント、グラスアイオノマーセメント）、印象材（例えば、アルギン酸塩印象材、寒天印象材、シリコーンラバー印象材、ポリサルファイドラバー印象材）、重合レジン（例えば、義歯床用レジン、常温重合レジン、裏装用軟質レジン）、ボンディング材（例えば、接着材、合着材、仮着材）、埋没材（例えば、石膏埋没材、リン酸塩系埋没材）、コンポジットレジン、硬質レジン歯、覆髄材、仮封材、予防填塞材、根管充填材、模型材、表面被覆材（コート材）、プライマー、歯磨剤、マウスガード用組成物等が挙げられる。
【００１５】
以下、歯科用組成物を構成する成分について説明する。
【００１６】
＜無機・有機ハイブリッド型抗菌剤＞
無機・有機ハイブリッド型抗菌剤は、銀クラスターと、銀クラスターと（配位）結合している配位子と、配位子と結合している脂肪族アンモニウムイオンを含む。ここで、配位子は、ヘテロ原子を含む官能基と、酸イオン基を有する。また、脂肪族アンモニウムイオンは、炭素数４〜１８（Ｃ４〜Ｃ１８）のアルキル基を含む。ここで、無機・有機ハイブリッド型抗菌剤は、銀クラスターが、配位子を介して、脂肪族アンモニウムイオンと結合する、即ち、銀クラスター錯体が脂肪族アンモニウムイオンと結合することにより、有機溶剤に溶解又は分散することができる。
【００１７】
脂肪族アンモニウムイオンは、抗菌性を示す。即ち、脂肪族アンモニウムイオンは、有機系抗菌剤であり、即効性の抗菌剤として機能する。一方、銀クラスターは、無機系抗菌剤であり、遅効性の抗菌剤として機能する。このため、無機・有機ハイブリッド型抗菌剤は、即効性及び遅効性の両方の抗菌性を有する。
【００１８】
無機・有機ハイブリッド型抗菌剤は、単に銀クラスターと脂肪族アンモニウムイオンが共存するのではなく、銀クラスターと脂肪族アンモニウムイオンが複合化している、即ち、配位子を介して、銀クラスターと脂肪族アンモニウムイオンが結合している。このため、銀クラスターの安定性（特に、耐光性と耐熱性）が向上する。
【００１９】
銀クラスターは、一般に、耐光性が低く、可視光〜紫外線を照射すると、銀クラスターが分解してしまう。そのため、銀クラスターを含む無機系抗菌剤を、可視光〜紫外線が照射される環境で使用すると、銀クラスターが分解して、本来の抗菌性を発揮できないことがある。
【００２０】
また、銀クラスターは、耐熱性も低く、加熱すると、銀クラスターが容易に熱分解してしまう。そのため、銀クラスターを含む無機系抗菌剤を高温（例えば、５０℃以上）環境で使用すると、銀クラスターが分解して、本来の抗菌性を発揮できないことがある。
【００２１】
しかしながら、銀クラスターが脂肪族アンモニウムイオンと複合化することにより、銀クラスターの耐光性および耐熱性が向上する。そのため、可視光〜紫外線が照射される環境や、高温環境で無機・有機ハイブリッド型抗菌剤を使用しても、銀クラスターの分解が抑制されて、銀クラスター本来の抗菌性を発揮することができる。
【００２２】
また、無機・有機ハイブリッド型抗菌剤は、従来の無機系抗菌剤よりも低濃度で十分な抗菌性を発揮することができる。これにより、無機・有機ハイブリッド型抗菌剤の添加量が少なくても、十分な抗菌性を発揮することができる。
【００２３】
以下、無機・有機ハイブリッド型抗菌剤について詳述する。
【００２４】
（銀クラスター）
銀クラスターは、無機系抗菌剤であり、遅効性である。銀クラスターは、細菌、カビ、酵母等の多くの菌に対する抗菌性を有する。
【００２５】
本明細書及び特許請求の範囲において、銀クラスター（Ａｇクラスター）とは、銀原子（Ａｇ（０））及び／又は銀イオン（Ａｇ（Ｉ））から構成される集合体であり、銀原子及び銀イオンの総数が２００個以下であり、粒径が０．５〜２．０ｎｍであることを意味する。ここで、銀クラスターは、銀原子のみから構成される集合体、銀イオンのみから構成される集合体、及び銀原子と銀イオンから構成される集合体のいずれであってもよい。
【００２６】
銀クラスターは、ＵＶ−Ｖｉｓ吸収スペクトルにより、他の形態の銀（例えば、銀ナノ粒子、銀イオン）と識別することができる。銀クラスターのＵＶ−Ｖｉｓ吸収スペクトルでは、３００〜８００ｎｍに、複数の吸収ピークが観察される。一方、銀ナノ粒子のＵＶ−Ｖｉｓ吸収スペクトルでは、４００〜５００ｎｍに、単一のプラズモン吸収ピークのみが観察される。また、銀イオンのＵＶ−Ｖｉｓ吸収スペクトルでは、プラズモン吸収ピークが観察されない。
【００２７】
なお、多くの銀クラスターは、紫外線を照射することにより、発光（ＰＬ）が観察される。このため、ＰＬを観察することによって、多くの銀クラスターを識別することができる。
【００２８】
銀クラスターは、粒径が３〜１００ｎｍである銀ナノ粒子よりも、粒径が小さいため、銀ナノ粒子に比べて、単位体積あたりの表面積が大きい。また、銀クラスターの表面には、独特の電子構造を有する活性原子が存在する。そのため、銀クラスターは、銀ナノ粒子よりも高い抗菌性を有することが期待される。銀クラスターを含む無機系抗菌剤は、銀ナノ粒子を含む無機系抗菌剤よりも、多種の細菌に対する抗菌性を有する。また、銀クラスターを含む無機系抗菌剤は、銀ナノ粒子を含む無機系抗菌剤よりも、同一の細菌（例えば、大腸菌（グラム陰性）、黄色ブドウ球菌（グラム陽性））に対する抗菌性が高い。特に、銀クラスターを含む無機系抗菌剤は、複数の多剤耐性細菌に対する抗菌性を有する。
【００２９】
無機・有機ハイブリッド型抗菌剤を構成する複数の銀クラスターは、原子数が同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【００３０】
なお、所定の条件下で安定に存在する銀クラスターの原子数は、ほぼ一定である。このため、銀クラスターを製造する際に、銀クラスターを安定化させる処理を実施すると、原子数がほぼ一定である複数の銀クラスターが得られる。
【００３１】
（脂肪族アンモニウムイオン）
無機・有機ハイブリッド型抗菌剤に含まれる脂肪族アンモニウムイオンは、Ｃ４〜Ｃ１８のアルキル基を含む。ここで、無機・有機ハイブリッド型抗菌剤は、脂肪族アンモニウムイオンが親水性の銀クラスター錯体に結合することにより、有機溶剤に溶解又は分散することができる。
【００３２】
脂肪族アンモニウムイオンは、第一級アンモニウムイオン、第二級アンモニウムイオン、第三級アンモニウムイオン及び第四級アンモニウムイオンのいずれであってもよい。
【００３３】
脂肪族アンモニウムイオンが複数のアルキル基を含む場合、複数のアルキル基のうち、少なくとも１つがＣ４〜Ｃ１８のアルキル基であるが、複数のアルキル基の全てがＣ４〜Ｃ１８のアルキル基であることが好ましい。
【００３４】
なお、アルキル基は、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれであってもよい。
【００３５】
ここで、第一級、第二級及び第三級アンモニウムイオンは、第一級、第二級及び第三級アミンが、配位子の前駆体としての、ヘテロ原子を含む官能基と、酸基を有する化合物と反応して、プロトン化することにより生成し、配位子とイオン結合する。
【００３６】
一方、第四級アンモニウムイオンは、第四級アンモニウム塩が配位子の前駆体とイオン交換反応することにより、配位子とイオン結合する。
【００３７】
第一級アミンとしては、例えば、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ドデシルアミン、シクロヘキシルアミン等が挙げられる
第二級アミンとしては、例えば、３−（Ｎ−エチルアミノ）−１−ブタノール、ジフェニルアミン、Ｎ−エチルエタンアミン等が挙げられる。
【００３８】
第三級アミンとしては、例えば、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルブタン−１−アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタンアミン等が挙げられる。
【００３９】
第四級アンモニウム塩としては、例えば、テトラオクチルアンモニウムブロミド、セチルトリメチルアンモニウムブロミド、塩化ベンザルコニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化デカリニウム等が挙げられる。
【００４０】
脂肪族アンモニウムイオンは、第四級アンモニウムイオンであることが好ましい。第四級アンモニウムイオンは、強電解質であるため、配位子の前駆体が有する酸基とのイオン交換反応性が高い。そのため、配位子の前駆体が有する酸基と第四級アンモニウム塩とのイオン交換反応が促進され、反応時間（撹拌時間）を短縮することができ、さらに、無機・有機ハイブリッド型抗菌剤の収率を高くすることができる。
【００４１】
（配位子）
無機・有機ハイブリッド型抗菌剤で使用される配位子は、ヘテロ原子を含む官能基と、酸イオン基を有するため、銀クラスターと脂肪族アンモニウムイオンを複合化することができる。
【００４２】
本明細書及び特許請求の範囲において、ヘテロ原子とは、炭素原子及び水素原子を除く原子を意味する。
【００４３】
ヘテロ原子を含む官能基としては、例えば、チオール基（−ＳＨ）、アミノ基（−ＮＨ２）、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）等が挙げられ、二種以上併用してもよい。これらの中でも、チオール基が特に好ましい。
【００４４】
ここで、ヘテロ原子を含む官能基は、銀クラスターに配位することができる。
【００４５】
酸イオン基としては、例えば、カルボン酸イオン基（−ＣＯＯ−）、リン酸イオン基（−ＯＰＯ２（ＯＨ）（Ｏ−））、硫酸イオン基（−ＯＳＯ２（Ｏ−））等が挙げられ、二種以上併用してもよい。これらの中でも、カルボン酸イオン基が特に好ましい。
【００４６】
ここで、配位子は、前述したように、配位子の前駆体が第一級、第二級及び第三級脂肪族アミン又は第四級アンモニウムイオンと反応することにより生成し、脂肪族アンモニウムイオンとイオン結合を形成することができる。
【００４７】
配位子の前駆体としては、例えば、ジヒドロリポ酸、グルタチオン、カプトプリル、メルカプトプロピオン酸、メルカプトヘキサン酸、メルカプトオクタン酸、メルカプトウンデカン酸、システイン、メチオニン、グルタチオン、ポリメタクリル酸、ポリアクリル酸等が挙げられ、二種以上併用してもよい。これらの中でも、ジヒドロリポ酸が特に好ましい。
【００４８】
なお、１つの銀クラスターに対して、複数の配位子が配位結合する場合、複数の配位子は、同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【００４９】
また、複数の銀クラスター錯体が存在する場合、複数の銀クラスター錯体に含まれる配位子が同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【００５０】
（無機・有機ハイブリッド型抗菌剤の製造方法）
無機・有機ハイブリッド型抗菌剤は、特開２０１７−１９７４４２号公報に記載されている方法により製造することができる。
【００５１】
＜有機溶剤＞
本実施形態の歯科用組成物は、有機溶剤をさらに含んでいてもよい。
【００５２】
有機溶剤としては、無機・有機ハイブリッド型抗菌剤を溶解又は分散させることが可能であれば、特に限定されないが、メタノール、エタノール、トルエン、アセトン、テトラヒドロフラン、アセトニトリル等が挙げられ、二種以上併用してもよい。
【００５３】
＜（メタ）アクリレート化合物＞
本実施形態の歯科用組成物は、（メタ）アクリレート化合物をさらに含むことが好ましい。
【００５４】
本明細書及び特許請求の範囲において、（メタ）アクリレート化合物とは、アクリレート又はメタクリレートの各種モノマー、オリゴマーあるいはプレポリマーを意味し、（メタ）アクリロイルオキシ基を１個以上有する。また、（メタ）アクリロイルオキシ基とは、メタクリロイルオキシ基及び／又はアクリロイルオキシ基を意味する。
【００５５】
ここで、本実施形態の歯科用組成物が無機・有機ハイブリッド型抗菌剤を溶解又は分散させることが可能な（メタ）アクリレート化合物を含む場合、本実施形態の歯科用組成物は、有機溶剤を含んでいなくてもよい。
【００５６】
（メタ）アクリレート化合物は、酸基を有していてもよいし、酸基を有していなくてもよいが、本実施形態の歯科用組成物は、酸基を有する（メタ）アクリレート及び酸基を有さない（メタ）アクリレートを含むことが好ましい。これにより、歯質に対する接着性を向上させることができる。
【００５７】
酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、リン酸基を有する（メタ）アクリレート、チオリン酸基を有する（メタ）アクリレート、カルボキシル基を有する（メタ）アクリレート等が挙げられ、二種以上併用してもよい。
【００５８】
酸基を有する（メタ）アクリレートは、複数個の酸基を有していてもよい。
【００５９】
リン酸基又はチオリン酸基は、カルボキシル基よりも強い酸性を示す。このため、歯科用組成物は、リン酸基又はチオリン酸基を有する（メタ）アクリレートを含むと、歯面のスメアー層の溶解性や歯質脱灰性を向上させることができ、特に、エナメル質に対する接着性を向上させることができる。
【００６０】
リン酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジハイドロジェンホスフェート、ビス［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］ハイドロジェンホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルハイドロジェンホスフェート、６−（メタ）アクリロイルオキシヘキシルジハイドロジェンホスフェート、６−（メタ）アクリロイルオキシヘキシルフェニルハイドロジェンホスフェート、１０−（メタ）アクリロイルオキシデシルジハイドロジェンホスフェート、１，３−ジ（メタ）アクリロイルプロパン−２−ジハイドロジェンホスフェート、１，３−ジ（メタ）アクリロイルプロパン−２−フェニルハイドロジェンホスフェート、ビス［５−｛２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシカルボニル｝ヘプチル］ハイドロジェンホスフェート等が挙げられる。中でも、接着性の点から、１０−メタクリロイルオキシデシルジハイドロジェンホスフェートが特に好ましい。
【００６１】
カルボキシル基を有する（メタ）アクリレートとしては、４−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメリット酸、４−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメリット酸無水物、４−（メタ）アクリロイルオキシデシルトリメリット酸、４−（メタ）アクリロイルオキシデシルトリメリット酸無水物、１１−（メタ）アクリロイルオキシ−１，１−ウンデカンジカルボン酸、１，４−ジ（メタ）アクリロイルオキシピロメリット酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルマレイン酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸等が挙げられる。中でも、接着性の点から、４−メタクリロイルオキシエチルトリメリット酸（無水物）が特に好ましい。
【００６２】
チオリン酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジハイドロジェンチオホスフェート、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルジハイドロジェンチオホスフェート、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルジハイドロジェンチオホスフェート、５−（メタ）アクリロイルオキシペンチルジハイドロジェンチオホスフェート、６−（メタ）アクリロイルオキシヘキシルジハイドロジェンチオホスフェート、７−（メタ）アクリロイルオキシヘプチルジハイドロジェンチオホスフェート、８−（メタ）アクリロイルオキシオクチルジハイドロジェンチオホスフェート、９−（メタ）アクリロイルオキシノニルジハイドロジェンチオホスフェート、１０−（メタ）アクリロイルオキシデシルジハイドロジェンチオホスフェート、１１−（メタ）アクリロイルオキシウンデシルジハイドロジェンチオホスフェート、１２−（メタ）アクリロイルオキシドデシルジハイドロジェンチオホスフェート、１３−（メタ）アクリロイルオキシトリデシルジハイドロジェンチオホスフェート、１４−（メタ）アクリロイルオキシテトラデシルジハイドロジェンチオホスフェート、１５−（メタ）アクリロイルオキシペンタデシルジハイドロジェンチオホスフェート、１６−（メタ）アクリロイルオキシヘキサデシルジハイドロジェンチオホスフェート、１７−（メタ）アクリロイルオキシヘプタデシルジハイドロジェンチオホスフェート、１８−（メタ）アクリロイルオキシオクタデシルジハイドロジェンチオホスフェート、１９−（メタ）アクリロイルオキシノナデシルジハイドロジェンチオホスフェート、２０−（メタ）アクリロイルオキシイコシルジハイドロジェンチオホスフェート等が挙げられる。中でも、接着性の点から、１０−メタクリロイルオキシデシルジハイドロジェンチオホスフェートが特に好ましい。
【００６３】
酸基を有さない（メタ）アクリレートとしては、特に限定されないが、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−メチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジ（メタ）アクリロイルオキシプロパン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ポリブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジル（メタ）アクリレート、ジ−２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジカルバメート、１，３，５−トリス［１，３−ビス｛（メタ）アクリロイルオキシ｝−２−プロポキシカルボニルアミノヘキサン］−１，３，５−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリアジン−２，４，６−トリオン、２，２−ビス［４−（３−（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）フェニル］プロパン、Ｎ，Ｎ'−（２，２，４−トリメチルヘキサメチレン）ビス〔２−（アミノカルボキシ）プロパン−１，３−ジオール〕テトラメタクリレート、２，２'−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパンと２−オキシパノンとヘキサメチレンジイソシアネートと２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとからなるウレタンオリゴマーの（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールとヘキサメチレンジイソシアネートと２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとからなるウレタンオリゴマーの（メタ）アクリレート等が挙げられ、二種以上併用してもよい。
【００６４】
＜上記以外の成分＞
本実施形態の歯科用組成物は、使用目的に応じて、上記以外の成分を適宜添加することができる。
【００６５】
上記以外の成分としては、公知の成分を用いることができ、例えば、光重合開始剤、第３級アミン、重合禁止剤、フィラー、顔料等が挙げられる。
【実施例】
【００６６】
以下、実施例及び比較例を挙げ、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、実施例に限定されるものではない。
【００６７】
＜無機・有機ハイブリッド型抗菌剤の合成＞
特開２０１７−１９７４４２号公報の実施例１に記載されている方法に従い、無機・有機ハイブリッド型抗菌剤としての、ＴＯＡ−Ａｇ２５（ＤＨＬＡ）１４のトルエン溶液を得た。次に、特開２０１７−１９７４４２号公報の実施例６に記載されている方法に従い、ＴＯＡ−Ａｇ２５（ＤＨＬＡ）１４のトルエン溶液を乾燥させて、ＴＯＡ−Ａｇ２５（ＤＨＬＡ）１４を得た。ここで、Ａｇ２５は、２５量体の銀クラスターであり、ＴＯＡ及びＤＨＬＡは、それぞれテトラオクチルアンモニウムイオン及びジヒドロリポ酸イオンを意味する。
【００６８】
＜実施例１〜４、比較例１〜６＞
表１に示す配合［質量％］で、（メタ）アクリレート化合物、抗菌剤、光重合開始剤、重合禁止剤、フィラーを混合することにより、コンポジットレジン（実施例１、２、比較例１〜４）及び表面被覆材（実施例３、４、比較例５、６）を作製した。
【００６９】
なお、表１における略称の意味は、以下の通りである。
【００７０】
ＵＤＭＡ：ジ−２−メタクリロイルオキシエチル−２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジカルバメート
Ｂｉｓ−ＭＥＰＰ：２，２−ビス［４−［２−（メタクリロイルオキシ）エトキシ］フェニル］プロパン
３Ｇ：トリエチレングリコールジメタクリレート
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
ＤＰＥ−６Ａ：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
ＣＱ：カンファーキノン
ＴＰＯ：２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルアシルホスフィンオキサイド
ＥＰＡ：ｐ−ジメチル安息香酸エチル
ＢＨＴ：２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール
銀粉末：平均粒径０．０２μｍ
バリウムガラス粉末：Ｇ０１８−０５３（ショット社製）、平均粒径０．４μｍ
シリカ粉末：ヒュームドシリカＲ９７２（日本アエロジル社製）、平均粒径０．０１６μｍ
次に、コンポジットレジン及び表面被覆材の抗菌性と変色を評価した。
【００７１】
＜抗菌性＞
コンポジットレジンを用いて、直径１０ｍｍ、高さ２ｍｍのレジンディスクを無菌的に作製した。
【００７２】
また、直径１０ｍｍ、高さ２ｍｍのアクリルディスクに表面被覆材を被覆し、表面被覆アクリルディスクを無菌的に作製した。
【００７３】
S．Mutans ATCC25175株及びS．Sobrinus ATCC33475株のグリセロールストック１００μＬを、それぞれ約２０ｍＬのＢＨＩ液体培地に植菌し、３７℃で一晩静置培養し、前培養液を得た。それぞれの前培養液から、細胞密度が約２×１０７個／ｍＬのS．Mutans ATCC25175懸濁液及びS．Sobrinus ATCC33475懸濁液を調製した。ＭＳＢ寒天培地に、S．Mutans ATCC25175懸濁液及びS．Sobrinus ATCC33475懸濁液を、それぞれ１００μＬ塗抹した後、培地の中央部に、レジンディスク又は表面被覆アクリルディスクを静置し、３７℃で２４時間培養し、抗菌性を評価した。なお、抗菌性の判定基準は、以下の通りである。
【００７４】
優：阻止円が形成された場合
不可：阻止円が形成されなかった場合
＜変色＞
レジンディスク又は表面被覆アクリルディスクの色を目視で確認し、変色を評価した。なお、変色の判定基準は、以下の通りである。
【００７５】
優：ディスクの色が全く暗くならなかった場合
良：ディスクの色が僅かに暗くなったが、歯科用補綴物の色として、問題がない場合
不可：ディスクの色が歯科用補綴物の色として適さない程、暗くなった場合
表１に、コンポジットレジンの抗菌性と変色の評価結果を示す。
【００７６】
【表１】
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表１から、実施例１、２のコンポジットレジン及び実施例３、４の表面被覆材は、抗菌性が高く、変色を抑制できることがわかる。
【００７７】
これに対して、比較例１、２のコンポジットレジン及び比較例５、６の表面被覆材は、抗菌剤として、銀粉末が配合されているため、黒色に変色する。
【００７８】
比較例３のコンポジットレジンは、銀粉末の配合量が少ないため、変色を抑制できるが、抗菌性がない。
【００７９】
比較例４のコンポジットレジンは、抗菌剤が添加されていないため、抗菌性がない。