(57)【要約】【課題】釘打ち時または釘打ち後の釘折れおよび釘曲がり、釘打ち後の釘緩みおよび釘抜け、並びに、シートの反りおよびこれによる釘抜けおよび釘の位置変化を抑制することが可能な釘打ち用樹脂シートを提供する。【解決手段】本発明に係る釘打ち用樹脂シートは、主成分であるメタクリル系樹脂（Ａ）とアクリル系ゴム（Ｂ）とを含有する樹脂組成物からなり、前記樹脂組成物中のアクリル系ゴム（Ｂ）の含有量が１５質量％以上であり、厚さが５ｍｍ以上であり、厚さ方向に見て、表層部および裏層部を除く内部の残留応力の最大絶対値が１００ｋｇ/ｃｍ２以下である釘打ち用樹脂シートである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
主成分であるメタクリル系樹脂（Ａ）とアクリル系ゴム（Ｂ）とを含有する樹脂組成物からなり、
アクリル系ゴム（Ｂ）は、少なくとも１層のゴム層を含む複層構造粒子（ＢＸ）を含み、
前記樹脂組成物中のアクリル系ゴム（Ｂ）の含有量が１５質量％以上であり、
厚さが５ｍｍ以上であり、
厚さ方向に見て、表層部および裏層部を除く内部の残留応力の最大絶対値が１００ｋｇ/ｃｍ２以下であり、
厚さ方向に見て、前記表層部の残留応力と前記裏層部の残留応力との差の最大絶対値が８０ｋｇ/ｃｍ２以下である、
釘打ち用樹脂シート。
【請求項２】
前記樹脂組成物を加熱溶融し、シート状に押し出す押出成形手段と、
互いに隣接して配置され、前記押出成形手段により押し出されたシート状物を加圧しながら冷却する複数の冷却ロールからなる冷却ロールユニットと、
互いに対向して上下に配置され、製造された前記樹脂シートを引き取る力を発現する一対の引取ロールとを備えた製造装置を用い、
前記冷却ロールユニットの前記複数の冷却ロールのうち最下流の冷却ロールから離れる時点における、前記樹脂シートの全体の温度を１２０℃超１６５℃以下の範囲内に調整し、
前記冷却ロールユニットの前記複数の冷却ロールのうち、上流側から２番目に位置する第２の冷却ロールの周速度をＶ２とし、前記一対の引取ロールの周速度をＶＸとしたとき、
前記第２の冷却ロールの周速度Ｖ２に対する前記一対の引取ロールの周速度ＶＸの比（ＶＸ／Ｖ２）を０．９８〜１．０１の範囲内に調整し、
前記冷却ロールユニットと前記一対の引取ロールとの間において、前記樹脂シートを５〜５０℃の範囲内に調温された環境内を通過させて徐冷する押出成形工程を有する、
請求項１に記載の釘打ち用樹脂シートの製造方法。
【請求項３】
前記冷却ロールユニットの前記複数の冷却ロールのうち最下流の冷却ロールから離れる時点における、前記樹脂シートの全体の温度を１４０〜１６５℃の範囲内に調整する、請求項２に記載の釘打ち用樹脂シートの製造方法。
【請求項４】
前記押出成形工程後に得られた樹脂シートに対して、６０〜１００℃で加熱する加熱工程を有する、請求項２または３に記載の釘打ち用樹脂シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、釘打ち用樹脂シートとその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
弾球遊技機では、遊技盤に対してＮＣ（numerical control machining）加工等により形成された複数の孔（通常、貫通孔）内に、遊技球の落下方向を変化させるための釘が打ち込まれる。
現在、弾球遊技機に使用される遊技盤の素材はベニヤ合板が主流である。
近年、弾球遊技機のエンターテイメント性を高めるため、遊技盤の素材として透明樹脂シートを用い、さらに液晶表示パネル等の表示パネルおよび／またはＬＥＤ（発光ダイオード）等の照明装置を組み合わせた構成が検討されている（特許文献１〜３等）。
【０００３】
透明樹脂としては、カーボネート系樹脂およびメタクリル系樹脂等が挙げられる。
カーボネート系樹脂シートは、表面硬度が比較的低いため、遊技球との摩擦または遊技球の衝突で傷が付きやすい傾向がある。
メタクリル系樹脂シートは表面硬度が比較的高いため、遊技球との摩擦または遊技球の衝突でも、傷が付きにくい。しかしながら、一般的なメタクリル系樹脂は耐衝撃性が不充分であり、釘打ち時に樹脂割れが生じる恐れがある。そこで、特許文献４、５には、釘打ち時の樹脂割れを抑制するために、メタクリル系樹脂にアクリル系ゴム粒子を添加して、耐衝撃性を改善した釘打ち用樹脂シートが開示されている（特許文献４の請求項１、特許文献５の請求項１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０００−０６１０４７号公報
【特許文献２】特開平０７−０００６１４号公報
【特許文献３】特開２００５−０３４６０６号公報
【特許文献４】特開２００６−３２０７０５号公報
【特許文献５】特開２００８−０４９１３７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従来の釘打ち用樹脂シートでは、釘打ち時または釘打ち後に釘折れまたは釘曲がりが生じたり、釘打ち後に釘の緩みまたは抜けが生じる場合がある。
また、釘打ち後にシートに反りが生じ、釘抜けまたは釘の位置変化が生じる場合がある。
アクリル系ゴム粒子の添加は樹脂シートの耐衝撃性を向上して釘打ち時の樹脂割れを抑制できるものの、上記課題に対しては有効に作用しない。
【０００６】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、釘打ち時または釘打ち後の釘折れおよび釘曲がり、釘打ち後の釘緩みおよび釘抜け、並びに、シートの反りおよびこれによる釘抜けおよび釘の位置変化を抑制することが可能な釘打ち用樹脂シートとその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の釘打ち用樹脂シートは、
主成分であるメタクリル系樹脂（Ａ）とアクリル系ゴム（Ｂ）とを含有する樹脂組成物からなり、
前記樹脂組成物中のアクリル系ゴム（Ｂ）の含有量が１５質量％以上であり、
厚さが５ｍｍ以上であり、
厚さ方向に見て、表層部および裏層部を除く内部の残留応力の最大絶対値が１００ｋｇ/ｃｍ２以下である、
釘打ち用樹脂シートである。
【０００８】
本明細書において、表層部および裏層部を除く内部の残留応力のことを、「内部残留応力」とも言う。
【０００９】
本発明の釘打ち用樹脂シートの製造方法は、
上記の本発明の釘打ち用樹脂シートの製造方法であって、
前記樹脂組成物を加熱溶融し、シート状に押し出す押出成形手段と、
互いに隣接して配置され、前記押出成形手段により押し出されたシート状物を加圧しながら冷却する複数の冷却ロールからなる冷却ロールユニットと、
互いに対向して上下に配置され、製造された前記樹脂シートを引き取る力を発現する一対の引取ロールとを備えた製造装置を用い、
前記冷却ロールユニットの前記複数の冷却ロールのうち最下流の冷却ロールから離れる時点における、前記樹脂シートの全体の温度を１１５〜１６５℃の範囲内に調整し、
前記冷却ロールユニットの前記複数の冷却ロールのうち、上流側から２番目に位置する第２の冷却ロールの周速度をＶ２とし、前記一対の引取ロールの周速度をＶＸとしたとき、
前記第２冷却ロールの周速度Ｖ２に対する前記一対の引取ロールの周速度ＶＸの比（ＶＸ／Ｖ２）を０．９８〜１．０１の範囲内に調整し、
前記冷却ロールユニットと前記一対の引取ロールとの間において、前記樹脂シートを５〜５０℃の範囲内に調温された環境内を通過させて徐冷するものである。
【００１０】
本明細書において、「主成分」は５０質量％を超える成分と定義する。
本明細書において、「シート」は可撓性を有しない板状物である。
本明細書において、釘打ち用樹脂シートの「表面」は釘を打つ側のシート面であり、「裏面」はその反対側のシート面である。釘を打つ前において、表面は一方のシート面であり、裏面は他方のシート面であり、「表面」と「裏面」は明確に区別されない。
「表層部」は、表面から深さ１０μｍまでの部分を指す。同様に、「裏層部」は、裏面から深さ１０μｍまでの部分を指す。
【００１１】
本明細書において、特に明記しない限り、「シートの任意面内位置における内部残留応力」、「シートの内部残留応力の最大絶対値εa」、および「シートの表層部の残留応力と裏層部の残留応力との差の最大絶対値（εb）」は、以下の方法にて測定されるものとする。
樹脂シートを厚さ方向に切断して、０．１ｃｍ幅の短冊状の試料を得る。この際、押出成形樹脂板の場合、切断面がシートの押出方向に対して垂直方向になるようにする。
（株）東芝社製の精密歪計「ＳＶＰ３０」を用い、上記試料の切断面において、ある任意位置における表層部と中心部の歪を測定する。
具体的には、歪計の歪ゼロ標準線に対して、試料の切断面において、ある任意位置における表層部と中心部の歪の屈折距離差Ｘを測定する。内部残留応力として、得られたデータを用いて、下記式に基づいて内部応力Ｆを求める。
上記短冊状の試料において、切断面全体的にランダムに２箇所以上について、上記測定を実施し、内部残留応力の最大絶対値εaを求める。
【００１２】
Ｆ＝ＸＲ／ＣＬ
（上記式中、各略号は以下のパラメータを示す。）
Ｆ：内部応力［ｋｇ/ｃｍ２］、
Ｘ：屈折距離差[ｃｍ]、
Ｒ：装置係数［ｎｍ／ｃｍ］（本発明者らが用いた装置では、６２．６ｎｍ／ｃｍ）、
Ｃ：光弾性常数［（ｎｍ／ｃｍ）／（ｋｇ/ｃｍ２）]（メタクリル系樹脂組成物の場合、３．８［（ｎｍ／ｃｍ）／（ｋｇ/ｃｍ２））、
Ｌ：試料厚み［ｃｍ］）
【００１３】
上記短冊状の試料において、切断面全体的に均等間隔で厚さ方向に５箇所以上の仮想直線を引き、各仮想直線上の表層部と裏層部の残留応力を上記と同様の測定により求め、その差の絶対値を算出する。５以上求めた差の絶対値のうち最も値の大きいものを、シートの表層部の残留応力と裏層部の残留応力との差の最大絶対値（εb）とする。
【００１４】
本明細書において、「重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）」は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）で測定したクロマトグラムを標準ポリスチレンの分子量に換算した値である。
本明細書において、「分子量分布」は、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比、すなわちＭｗ／Ｍｎにより定義される。
本明細書において、分子量２０００００以上の成分（「高分子量成分」と定義する。）の含有量は、ＧＰＣで測定されたクロマトグラムとベースラインとで囲まれる部分の面積のうちの、分子量２０００００の標準ポリスチレンの保持時間より早い保持時間部分の面積の割合として算出する。
分子量１５０００未満の成分（「低分子量成分」と定義する。）の含有量は、ＧＰＣで得られるクロマトグラムとベースラインとで囲まれる部分の面積のうちの、分子量１５０００の標準ポリスチレンの保持時間より遅い保持時間部分の面積の割合として算出する。
【００１５】
具体的には、重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、高分子量成分および低分子量成分の含有量は、以下の方法にて測定される。
重量平均分子量（Ｍｗ）および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）にて下記の条件でクロマトグラムを測定し、標準ポリスチレンの分子量に換算して算出する。
ＧＰＣ装置として、東ソー株式会社製「ＨＬＣ−８３２０」を用いた。検出器として、示差屈折率検出器（ＲＩ検出器）を用いる。カラムとして、東ソー株式会社製の「ＴＳＫｇｅｌ  Ｓｕｐｅｒ  Ｍｕｌｔｉｐｏｒｅ  ＨＺＭ−Ｍ」２本と「Ｓｕｐｅｒ  ＨＺ４０００」とを直列に繋いだものを用いる。溶離剤として、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を用いる。樹脂４ｍｇをテトラヒドロフラン５ｍｌに溶解させた溶液を測定試料とする。溶離剤流量は０．３５ｍｌ／分とする。カラム温度は４０℃とする。溶離液流量０．３５ｍｌ／分で、試料溶液２０μｌを注入して、クロマトグラムを測定する。
クロマトグラムのベースラインは、ＧＰＣチャートの高分子量側のピークの傾きが保持時間の早い方から見てゼロからプラスに変化する点と、低分子量側のピークの傾きが保持時間の早い方から見てマイナスからゼロに変化する点を結んだ線とする。クロマトグラムが複数のピークを示す場合は、最も高分子量側のピークの傾きがゼロからプラスに変化する点と、最も低分子量側のピークの傾きがマイナスからゼロに変化する点を結んだ線をベースラインとする。
検量線を用いて算出した積分分子量分布から、分子量２０００００以上の成分（高分子量成分）の割合、および、分子量１５０００未満の成分（低分子量成分）の割合を算出する。
分子量が４００〜５００００００の範囲の標準ポリスチレンを用いてＧＰＣ測定し、保持時間と分子量との関係を示す検量線を作成する。検量線は標準ポリスチレン１０点のデータを用いて作成する。
【００１６】
本明細書において、特に明記しない限り、「ガラス転移温度（Ｔｇ）」は、下記方法にて測定される中間点ガラス転移温度である。
示差走査熱量測定装置（島津製作所社製「ＤＳＣ−５０」）を用い、いったん試料を２３０℃まで昇温して室温まで冷却した後、再度、室温から２３０℃まで１０℃／分の昇温速度で昇温させる条件にてＤＳＣ曲線を測定する。得られたＤＳＣ曲線から求められる中間点をガラス転移温度（Ｔｇ）とする。なお、ＤＳＣ曲線において複数のショルダーが現れる場合は、その最も高温側のショルダーに基づいて、ガラス転移温度（Ｔｇ）を決定する。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、釘打ち時または釘打ち後の釘折れおよび釘曲がり、釘打ち後の釘緩みおよび釘抜け、並びに、シートの反りおよびこれによる釘抜けおよび釘の位置変化を抑制することが可能な釘打ち用樹脂シートとその製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本発明に係る一実施形態の釘打ち用樹脂シートの製造装置を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
「釘打ち用樹脂シート」
本発明は、釘打ち用樹脂シート（以下、単に「樹脂シート」と略記する場合がある。）に関する。
釘打ち用途としては特に制限されず、例えば弾球遊技機が挙げられる。
弾球遊技機では、遊技盤に対してＮＣ（numerical control machining）加工等により形成された複数の孔（通常、貫通孔）内に、遊技球の落下方向を変化させるための釘が打ち込まれる。
他の釘打ち用途としては、樹脂サッシおよび目地材等の建材用途等が挙げられる。
【００２０】
本発明の釘打ち用樹脂シートは、主成分であるメタクリル系樹脂（Ａ）とアクリル系ゴム（Ｂ）とを含有する樹脂組成物（Ｃ）からなる。
以下、本発明の釘打ち用樹脂シートは、単に「樹脂シート」あるいは「シート」と略記する場合がある。
【００２１】
４０℃以上の温度環境下においても、シートの反りおよびこれによる釘抜けあるいは釘の位置変化が効果的に抑制されることから、本発明の釘打ち用樹脂シートは、厚さｔが５ｍｍ以上である。
厚さｔが５ｍｍ未満では、特に４０℃以上の温度環境下において、シートに反りが生じやすく、これによって釘抜けまたは釘の位置変化が生じやすい。
厚さｔの上限は特に制限されず、シート成形性から、７０ｍｍ程度である。
【００２２】
弾球遊技機等の用途において、本発明の釘打ち用樹脂シートは、厚さｔが好ましくは５〜３０ｍｍ、より好ましくは５〜２０ｍｍである。
弾球遊技機等の用途において、厚さｔが５ｍｍ未満では、特に４０℃以上の温度環境下において、シートに反りが生じやすく、これによって釘抜けまたは釘の位置変化が生じやすい傾向があり、厚さｔが３０ｍｍ超では、シートが重くなり、取扱い性が低下する傾向がある。
【００２３】
本発明の釘打ち用樹脂シートにおいて、厚さ方向に見て、表層部および裏層部を除く内部の残留応力（内部残留応力）の最大絶対値εaが１００ｋｇ/ｃｍ２以下である。
【００２４】
釘打ち用樹脂シートは、押出成形法、キャスト成形法、および射出成形法等の公知の成形方法により製造される。
製造方法および製造条件によっては、製造される釘打ち用樹脂シートの内部に残留応力が残る場合がある。内部残留応力は圧縮応力および／または引張応力であり、熱がかかることで開放され得る。
【００２５】
例えば、内部残留応力を有する釘打ち用樹脂シートに対して釘打ち用の孔（通常、貫通孔）を形成すると、加工熱により内部残留応力が開放され、形成される孔の径が所望径からずれてしまう恐れがある。
内部残留応力が圧縮応力の場合、形成される孔の径が所望径より小さくなり、釘打ち時または釘打ち後に釘折れまたは釘曲がりが生じる恐れがある。
内部残留応力が引張応力の場合、形成される孔の径が所望径より大きくなり、打ち込まれた釘の緩みまたは抜けが生じる恐れがある。
【００２６】
また、「背景技術」の項で述べたように、弾球遊技機では近年、透明樹脂シートに、液晶表示パネル等の表示パネルおよび／またはＬＥＤ（発光ダイオード）等の照明装置を組み合わせた構成が検討されている。かかる構成では、液晶表示パネルのバックライトあるいはＬＥＤ（発光ダイオード）等から発せられる熱により、釘打ち用樹脂シートは、４０℃以上の温度に曝され得る。内部残留応力を有する釘打ち用樹脂シートがかかる温度に曝されると、内部残留応力が開放され得る。
内部残留応力が圧縮応力の場合、釘折れまたは釘曲がりが生じる恐れがあり、内部残留応力が引張応力の場合、釘の緩みまたは抜けが生じる恐れがある。
【００２７】
厚さ方向に見て、釘打ち用樹脂シートの内部残留応力の最大絶対値εaを１００ｋｇ/ｃｍ２以下とすることで、釘打ち時または釘打ち後の釘折れおよび釘曲がり、並びに、釘打ち後の釘緩みおよび釘抜けを抑制することができる。
なお、−（マイナス）値の残留応力は圧縮応力に相当し、＋（プラス）値の残留応力は引張応力に相当する。
内部残留応力の最大絶対値εaが−１００ｋｇ/ｃｍ２未満の場合、内部圧縮応力が大きく、釘打ち時または釘打ち後に釘折れまたは釘曲がりが生じる恐れがある。
内部残留応力の最大絶対値εaが＋１００ｋｇ/ｃｍ２超の場合、内部引張応力が大きく、釘打ち後に釘緩みまたは釘抜けが生じる恐れがある。
【００２８】
釘折れおよび釘曲がり、並びに、釘緩みおよび釘抜けは、内部残留応力以外の各種寸法変化要因によっても起こり得る。
内部残留応力以外の寸法変化要因としては、釘打ち用樹脂シートの孔開け加工等の加工時の環境温度、および釘打ち用樹脂シートの含水量等が挙げられる。
これら内部残留応力以外の寸法変化要因を考慮すれば、内部残留応力を極力低減して、内部残留応力に起因する寸法変化を極力抑えることが好ましい。
具体的には、内部残留応力の最大絶対値εaは、好ましくは６０ｋｇ/ｃｍ２以下、より好ましくは５０ｋｇ/ｃｍ２以下である。
【００２９】
本発明の釘打ち用樹脂シートにおいて、
厚さ方向に見て、表層部の残留応力と裏層部の残留応力との差の最大絶対値εbが８０ｋｇ/ｃｍ２以下であることが好ましい。
上記したように、液晶表示パネルのバックライトあるいはＬＥＤ（発光ダイオード）等から発せられる熱により、釘打ち用樹脂シートは、４０℃以上の温度に曝され得る。
表層部の残留応力と裏層部の残留応力との差が大きい場合、上記温度に曝されることで、表層部の残留応力と裏層部の残留応力とが開放されて、シートに反りが生じ、釘抜けまたは釘の位置変化が生じる恐れがある。
厚さ方向に見て、表層部の残留応力と裏層部の残留応力との差の最大絶対値εbを８０ｋｇ/ｃｍ２以下とすることで、シートの反りおよびこれによる釘抜けまたは釘の位置変化を抑制することができる。
【００３０】
シートの反りおよびこれによる釘抜けまたは釘の位置変化は、表裏の残留応力差以外の表裏差によっても起こり得る。表裏の残留応力差以外の反り要因としては、釘打ち用樹脂シートの表裏の含水量の差等が挙げられる。
かかる表裏の残留応力差以外の反り要因を考慮すれば、表裏の残留応力差を極力低減して、表裏の残留応力差に起因するシートの反りを極力抑えることが好ましい。
具体的には、厚さ方向に見て、表層部の残留応力と裏層部の残留応力との差の最大絶対値εbは、より好ましくは７０ｋｇ/ｃｍ２以下、特に好ましくは５０ｋｇ/ｃｍ２以下である。
【００３１】
釘打ち用樹脂シートは、押出成形法、キャスト成形法、および射出成形法等の公知のシート成形方法を用いて製造される。
製造方法および製造条件を工夫することで、内部残留応力の最大絶対値εaを１００ｋｇ/ｃｍ２以下、好ましくは６０ｋｇ/ｃｍ２以下、より好ましくは５０ｋｇ/ｃｍ２以下に調整することができる。
また、製造方法および製造条件を工夫することで、厚さ方向に見て、表層部の残留応力と裏層部の残留応力との差の最大絶対値εbを、好ましくは８０ｋｇ/ｃｍ２以下、より好ましくは７０ｋｇ/ｃｍ２以下、特に好ましくは５０ｋｇ/ｃｍ２以下に調整することができる。
内部残留応力および表裏の残留応力差を効果的に低減できることから、押出成形法が特に好ましい。具体的な好適な製造条件については、後記する。
【００３２】
「樹脂組成物（Ｃ）」
釘打ち用樹脂シートに用いられる樹脂組成物（Ｃ）は、主成分であるメタクリル系樹脂（Ａ）とアクリル系ゴム（Ｂ）とを含有する。
【００３３】
（メタクリル系樹脂（Ａ））
メタクリル系樹脂（Ａ）は、メタクリル酸エステルに由来する少なくとも１種の単量体単位を含む樹脂である。
メタクリル系樹脂（Ａ）は、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）に由来する単量体単位を含むことが好ましい。
メタクリル系樹脂（Ａ）において、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）に由来する単量体単位の含有量は好ましくは７０〜１００質量％であり、より好ましくは８０〜１００質量％であり、特に好ましくは９０〜１００質量％である。
メタクリル系樹脂（Ａ）は必要に応じて、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）に由来する単量体単位以外に１種または２種以上の単量体単位を含むことができる。
【００３４】
メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）に由来する単量体単位以外の他の単量体単位としては例えば、
アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、および（メタ）アクリル酸２−エチルへキシル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル；
（メタ）アクリル酸フェニル等の（メタ）アクリル酸アリールエステル；
（メタ）アクリル酸シクロへキシル、および（メタ）アクリル酸ノルボルネニル等の（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル；
および、
（メタ）アクリルアミド、および（メタ）アクリロニトリル等の１分子中に重合性の炭素−炭素二重結合を有するビニル系単量体等に由来する単量体単位が挙げられる。
【００３５】
メタクリル系樹脂（Ａ）は、重量平均分子量（Ｍｗ）が好ましくは５００００〜３０００００、より好ましくは５２０００〜２５００００、特に好ましくは５５０００〜２０００００である。
メタクリル系樹脂（Ａ）は、平均重合度が好ましくは５００〜３０００、より好ましくは５２０〜２５００、特に好ましくは５５０〜２０００である。
メタクリル系樹脂（Ａ）のＭｗおよび平均重合度が上記範囲にあると、靭性および耐衝撃性等の力学物性が良好であり、厚さが均一で表面平滑性に優れるシートが得られやすい。
【００３６】
メタクリル系樹脂（Ａ）は、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が好ましくは１．２〜２．０、より好ましくは１．３〜１．７である。
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が上記範囲にあると、靭性および耐衝撃性等の力学物性が良好で、表面平滑性に優れるシートが得られやすい。
【００３７】
メタクリル系樹脂（Ａ）は、分子量２０００００以上の成分（高分子量成分）の含有量が好ましくは０．１〜１０％、より好ましくは０．５〜５％である。
メタクリル系樹脂（Ａ）は、分子量１５０００未満の成分（低分子量成分）の含有量が好ましくは０．２〜５％、より好ましくは１〜４．５％である。
メタクリル系樹脂（Ａ）の高分子量成分および低分子量成分の含有量が上記範囲の場合、成形加工性が向上し、均一な厚さのシートが得られやすい。
【００３８】
メタクリル系樹脂（Ａ）は、成形加工性の観点から、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０に準拠して、２３０℃、３．８ｋｇ荷重の条件において測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が、好ましくは０．１ｇ／１０分以上、より好ましくは０．１〜３０ｇ／１０分、特に好ましくは０．５〜２０ｇ／１０分、最も好ましくは１.０〜１０ｇ／１０分である。
【００３９】
成形加工性の観点から、メタクリル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは１００℃以上である。メタクリル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）の上限は通常１３０℃以下である。
ガラス転移温度（Ｔｇ）は、分子量等を調節することによって制御することができる。
【００４０】
メタクリル系樹脂（Ａ）の製造方法は特に制限されず、ラジカル重合法およびアニオン重合法等の公知重合法を適用することができる。
耐熱分解性が高く、異物が少なく、透明性が高いメタクリル系樹脂が得られるという観点から、無溶剤の連続ラジカル重合およびアニオン重合法等が好ましい。
上記の公知重合法において、重合温度、重合時間、連鎖移動剤の種類または量、あるいは、重合開始剤の種類または量等を調整することによって、Ｍｗ、高分子量成分の割合、および低分子量成分の割合等の特性が所望範囲であるメタクリル系樹脂（Ａ）を製造することができる。
【００４１】
（アクリル系ゴム（Ｂ））
アクリル系ゴム（Ｂ）は、釘打ち用樹脂シートの耐衝撃性を向上し、釘打ち時の樹脂割れを抑制することができる。
アクリル系ゴム（Ｂ）としては特に制限されず、少なくとも１層のゴム層を含む複層構造粒子（ＢＸ）、および、ブロック共重合体（ＢＹ）等が挙げられる。
耐衝撃性の向上効果が効果的に得られることから、アクリル系ゴム（Ｂ）は複層構造粒子（ＢＸ）を含むことが好ましい。
【００４２】
＜複層構造粒子（ＢＸ）＞
少なくとも１層のゴム層を含む複層構造粒子（ＢＸ）は、軟質層（ゴム層）と硬質層とを含むいわゆるコアシェル構造を有するアクリル系ゴム粒子である。
【００４３】
複層構造重合体（ＢＸ）の添加量が過少では、耐衝撃性の向上効果が効果的に得られず、釘打ち時の樹脂割れが生じる恐れがある。
複層構造重合体（ＢＸ）の添加量が過多では、樹脂シートのヘイズ値、表面平滑性および表面硬度が低下する恐れがある。
耐衝撃性の向上効果が効果的に得られ、樹脂シートのヘイズ値、表面平滑性および表面硬度が良好となることから、樹脂組成物（Ｃ）中の複層構造重合体（ＢＸ）の含有量Ｃは好ましくは１５質量％以上であり、より好ましくは１５〜４５質量％であり、さらに好ましくは１５〜３０質量％であり、さらに好ましくは２０〜３０質量％であり、特に好ましくは２０〜２５質量％である。
【００４４】
本明細書において、特に明記しない限り、複層構造重合体（ＢＸ）の含有量は次のようにして測定するものとする。
樹脂シートの一片を充分乾燥して水分を除去した後、その質量（Ｗ１）を測定する。
次に、上記シート片を試験管に入れ、アセトンを加えて溶解し、アセトン可溶部を除去する。
その後、真空加熱乾燥機を使用してアセトンを除去し、残留物の質量（Ｗ２）を測定する。
次式に基づいて、複層構造重合体（ＢＸ）の含有量を求める。
［複層構造重合体（ＢＸ）の含有量］＝（Ｗ２／Ｗ１）×１００（％）
【００４５】
なお、複層構造重合体（ＢＸ）の最外層がアセトンに溶解する場合、複層構造重合体（ＢＸ）の配合量と上記測定で求められる含有量とは一致しない場合がある。しかしながら、本明細書では、アセトン不溶部が耐衝撃性に寄与するゴム分であるとみなして、複層構造重合体（ＢＸ）の含有量を求めるものとする。
【００４６】
シート中の複層構造重合体（ＢＸ）の粒子径が過小では、耐衝撃性の向上効果が効果的に得られず、釘打ち時の樹脂割れが生じる恐れがある。
シート中の複層構造重合体（ＢＸ）の粒子径が過大では、特に複層構造重合体（ＢＸ）の添加量が多い場合、打ち込まれた釘が抜けやすくなる傾向がある。
耐衝撃性の向上効果が効果的に得られ、釘抜けが抑制されることから、シート中の複層構造重合体（ＢＸ）の粒子径は、好ましくは０．０５〜０．３μｍである。
【００４７】
本明細書において、重合体粒子を含むラテックス中の重合体粒子の粒子径は、特に明記しない限り、大塚電子（株）製光散乱光度計ＤＬＳ−６００を用いて測定するものとする。
重合体粒子のラテックス中の平均粒子径は、重合完了後のラテックスから採取した試料を用いて動的光散乱法により測定し、キュムラント法により解析し、求めるものとする。
【００４８】
シート製造の過程において、複層構造重合体（ＢＸ）の非架橋の最外層等が溶融して、マトリクスを形成する場合がある。この場合、シート中の複層構造重合体（ＢＸ）の粒子径は、原料の重合体粒子の粒子径よりも小さくなる。
本明細書において、シート中の複層構造重合体（ＢＸ）の粒子径は、特に明記しない限り、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）による断面観察により求めるものとする。
具体的には、樹脂シートの一部を切り出し、凍結条件下でミクロトームにより厚さ方向に切断し、得られた切片をルテニウム酸で染色した後、染色されたゴム粒子の断面をＴＥＭで観察する。粒子１００個の平均値を平均粒子径とする。
【００４９】
複層構造重合体（ＢＸ）としては、
最外層が、少なくとも１種のメタクリル酸エステル単位４０〜１００質量％、および、必要に応じて共重合可能な他の単量体単位０〜６０質量％を含む硬質層であり、
少なくとも１つの内層（最外層より内側の層）が、少なくとも１種のアクリル酸エステル単位４０〜９９．９質量％、必要に応じて共重合可能な他の単量体単位０〜６０質量％、および、多官能性単量体単位０．１〜５質量％を含む軟質層（ゴム層）である複層構造重合体（ＢＸ−１）が好ましい。
【００５０】
本明細書において、「多官能性単量体」は、２以上の重合性官能基を含む架橋剤（架橋性単量体）である。
【００５１】
複層構造重合体（ＢＸ−１）の最外層を構成する硬質層は、耐熱性発現の観点から、該層を単独で形成させたときのガラス転移温度（Ｔｇ）が２５℃以上であることが好ましい。また、少なくとも１つの内層は軟質層（ゴム層）で構成され、耐衝撃性発現の観点から、該軟質層を単独で形成させたときのガラス転移温度（Ｔｇ）が２５℃未満であることが好ましい。
【００５２】
アクリル系複層構造粒子（ＢＸ−１）に占める最外層の割合については特に限定されないが、メタクリル系樹脂（Ａ）との溶融混練時における良好な分散性を確保するために、１０〜８０質量％の範囲内にあることが好ましい。
【００５３】
アクリル系複層構造粒子（ＢＸ−１）の硬質層用の単量体としては、透明性の点から、メタクリル酸エステルが用いられ、その例としてメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ベンジル、およびメタクリル酸シクロヘキシル等が挙げられる。これらは１種または２種以上用いることができる。硬質層に用いられるメタクリル酸エステルは、メタクリル酸メチルを含むことが好ましい。
【００５４】
硬質層には必要に応じて、メタクリル酸エステルに合わせて、共重合可能な不飽和単量体および／または架橋剤である多官能性単量体を用いることができる。
共重合可能な不飽和単量体としては、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、およびアクリル酸ベンジル等のアクリル酸エステル；
スチレン、ビニルトルエン、およびα−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物；
Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ｏ−クロロフェニルマレイミド、およびＮ−ｔｅｒｔ−ブチルマレイミド等のＮ−置換マレイミド化合物；
（メタ）アクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物等が挙げられる。
これらは１種または２種以上用いることができる。
【００５５】
多官能性単量体としては、
（メタ）アクリル酸アリル、シアヌル酸トリアリル、桂皮酸アリル、ソルビン酸アリル、マレイン酸ジアリル、フタル酸ジアリル、トリメリット酸トリアリル、フマル酸ジアリル、エチレングリコールジ（メタ）アクリレ−ト、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、および１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
これらは１種または２種以上用いることができる。
【００５６】
アクリル系複層構造粒子（ＢＸ−１）の軟質層（ゴム層）用の単量体としては、耐衝撃性の点から、アクリル酸エステル、必要に応じて共重合可能な他の単量体、および多官能性単量体が用いられる。
【００５７】
アクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、およびアクリル酸ベンジル等が挙げられる。
これらは１種または２種以上用いることができる。
軟質層（ゴム層）に用いられるアクリル酸エステルは、アクリル酸ブチルおよび／またはアクリル酸−２−エチルヘキシルを含むことが好ましい。
【００５８】
アクリル酸エステルと共重合可能な他の単量体としては、
１，３−ブタジエン、２，３−ジメチルブタジエン、およびイソプレン等のジエン系化合物；
スチレン、ビニルトルエン、およびα−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物；
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ベンジル、およびメタクリル酸シクロヘキシル等のメタクリル酸エステル；
（メタ）アクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物等が挙げられる。
これらは１種または２種以上用いることができる。
【００５９】
多官能性単量体としては、（メタ）アクリル酸アリル、シアヌル酸トリアリル、桂皮酸アリル、ソルビン酸アリル、マレイン酸ジアリル、フタル酸ジアリル、トリメリット酸トリアリル、フマル酸ジアリル、エチレングリコ−ルジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコ−ルジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、および１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
これらは１種または２種以上用いることができる。
【００６０】
アクリル系複層構造粒子（ＢＸ−１）の複層構造は、最外層が硬質層であり、少なくとも１つの内層が軟質層であれば任意である。複層構造としては、内側の層から外側の層に向かって、軟質層−硬質層の二層構造、硬質層−軟質層−硬質層の三層構造、軟質層−硬質層−軟質層−硬質層の四層構造、および硬質層−軟質層−軟質層−硬質層の四層構造等が挙げられる。
【００６１】
アクリル系複層構造粒子（ＢＸ−１）は公知の乳化重合法により製造することができる。
まず、１種または２種以上の原料単量体を乳化重合させて芯粒子をつくった後、他の１種または２種以上の単量体を芯粒子の存在下に乳化重合させて芯粒子の周りに殻を形成させる。次いで必要に応じて、芯と殻からなる粒子の存在下にさらに１種または２種以上の単量体を乳化重合させて別の殻を形成させる。このような重合反応を繰り返すことにより、目的とするアクリル系複層構造粒子（ＢＸ−１）を乳化ラテックスとして製造することができる。
【００６２】
乳化重合には、公知の界面活性剤を使用することができる。界面活性剤は、重合系の安定性、および製造されるアクリル系複層構造粒子の粒子径等の観点から、目的に応じて選択することができる。
界面活性剤としては、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、およびノニオン系界面活性剤等が挙げられ、アニオン系界面活性剤が好ましい。
これら界面活性剤は、１種または２種以上用いることができる。
【００６３】
アニオン系界面活性剤としては、
ステアリン酸ナトリウム、ミリスチン酸ナトリウム、およびＮ−ラウロイルザルコシン酸ナトリウム等のカルボン酸塩；
ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、およびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のスルホン酸塩；
ラウリル硫酸ナトリウム等の硫酸エステル塩；
モノ−ｎ−ブチルフェニルペンタオキシエチレンリン酸ナトリウム等のリン酸エステル等が挙げられる。
【００６４】
乳化重合に使用される重合開始剤は特に制限されず、
過硫酸カリウム、および過硫酸アンモニウム等の無機過酸化物；
過酸化水素−第一鉄塩系、過硫酸カリウム−酸性亜硫酸ナトリウム系、および過硫酸アンモニウム−酸性亜硫酸ナトリウム系等の水溶性レドックス系開始剤；
クメンハイドロパーオキサイド−ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート系、およびｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド−ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート系等の水溶−油溶性レドックス系開始剤等が挙げられる。
【００６５】
乳化重合には、必要に応じて連鎖移動剤を用いることができる。
連鎖移動剤としては、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ラウリルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン、およびｓｅｃ−ブチルメルカプタン等のアルキルメルカプタンが挙げられる。
【００６６】
各層の乳化重合に際し、単量体、乳化剤、重合開始剤、および連鎖移動剤等の原料の重合反応系への添加は、一括添加法、分割添加法、および連続添加法等の公知の任意の方法によって行うことができる。
【００６７】
各層の重合反応温度はいずれも好ましくは３０〜１２０℃であり、より好ましくは５０〜１００℃である。各層の重合反応時間は、用いられる重合開始剤および乳化剤の種類と使用量、および重合温度によっても異なるが、各層ともに通常は０．５〜７時間である。単量体と水との質量比（単量体／水）は、好ましくは１／２０〜１／１である。
【００６８】
乳化重合によって得られる重合体ラテックス中に含まれるアクリル系複層構造粒子（ＢＸ−１）は粒状である。その粒子径は、好ましくは０．０５〜０．３μｍである。
アクリル系複層構造粒子（ＢＸ−１）を含むラテックスを、シートの製造に用いることができる。
アクリル系複層構造粒子（ＢＸ−１）は必要に応じて、乳化重合によって製造された重合体ラテックスに対して、公知方法により凝固、脱水、および乾燥等を実施して、粉末状の重合体として回収することができる。
【００６９】
（ブロック共重合体（ＢＹ））
ブロック共重合体（ＢＹ）は特に制限されず、メタクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ１）とアクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ２）とを含むブロック共重合体（ＢＹ−１）が好ましい。
ブロック共重合体（ＢＹ）中のメタクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ１）の数は特に制限されず、単数でも複数でもよい。
同様に、ブロック共重合体（ＢＹ）中のアクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ２）の数は特に制限されず、単数でも複数でもよい。
アクリル系ゴム（Ｂ）は、１種または２種以上のブロック共重合体（ＢＹ）を含むことができる。
【００７０】
メタクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ１）は、メタクリル酸エステルに由来する構造単位（メタクリル酸エステル単位）を含む重合体ブロックである。
メタクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ１）中のメタクリル酸エステル単位の割合は、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、さらに好ましくは９５質量％以上、特に好ましくは９８質量％以上である。
【００７１】
上記メタクリル酸エステルとしては特に制限されない。
例えば、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｓｅｃ−ブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸アミル、メタクリル酸イソアミル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ペンタデシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸フェノキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−メトキシエチル、メタクリル酸グリシジル、およびメタクリル酸アリル等が挙げられる。
これらメタクリル酸エステルは、１種単独でまたは２種以上を組み合わせて重合することによって、メタクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ１）を形成できる。
上記メタクリル酸エステルの中でも、透明性および耐熱性等を向上させる観点から、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、およびメタクリル酸イソボルニル等のメタクリル酸アルキルエステルが好ましく、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）等が特に好ましい。
【００７２】
メタクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ１）は、メタクリル酸エステル以外の単量体に由来する構造単位を含んでいてもよい。
メタクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ１）に含まれるメタクリル酸エステル以外の単量体に由来する構造単位の割合は、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下、特に好ましくは２質量％以下の範囲である。
【００７３】
メタクリル酸エステル以外の単量体としては特に制限されない。
例えば、アクリル酸エステル、不飽和カルボン酸、芳香族ビニル化合物、オレフィン、共役ジエン、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、酢酸ビニル、ビニルピリジン、ビニルケトン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、およびフッ化ビニリデン等が挙げられる。
これらメタクリル酸エステル以外の単量体は、１種単独でまたは２種以上を組み合わせて、前述のメタクリル酸エステルと伴に共重合することによって、メタクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ１）を形成できる。
【００７４】
メタクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ１）は、屈折率（ｎ２３Ｄ）が１．４８５〜１．４９５の範囲内となる重合体で構成されていることが好ましい。これによって、樹脂組成物（Ｃ）の透明性を良好にできる。
【００７５】
なお、本明細書において、「屈折率（ｎ２３Ｄ）」は、相対湿度（ＲＨ）５０％、２３℃の環境下、測定波長５８７．６ｎｍ（ｄ線）で測定した値を意味する。
【００７６】
メタクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ１）の重量平均分子量Ｍｗ（ｂ１）は、好ましくは５０００〜１５００００、より好ましくは８０００〜１２００００、特に好ましくは１２０００〜１０００００である。
なお、ブロック共重合体（ＢＹ）に複数のメタクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ１）が含まれる場合、上記の重量平均分子量Ｍｗ（ｂ１）は、すべてのメタクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ１）について各々の重量平均分子量を算出し、その数値を合計したものとして定義する。
【００７７】
ブロック共重合体（ＢＹ）が複数のメタクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ１）を含む場合、それぞれのメタクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ１）を構成する構造単位の組成および分子量は、同一でも非同一でもよい。
【００７８】
メタクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）を「Ｍｗ（Ａ）」とする。
樹脂組成物（Ｃ）において、Ｍｗ（Ａ）／Ｍｗ（ｂ１）は好ましくは０．５〜５．０、より好ましくは１．０〜４．０、特に好ましくは１．２〜３．０である。
Ｍｗ（Ａ）／Ｍｗ（ｂ１）が過小では、釘打ち用樹脂シートの耐衝撃性が低下する傾向がある。
一方、Ｍｗ（Ａ）／Ｍｗ（ｂ１）が過大では、釘打ち用樹脂シートの表面平滑性および透明性が悪化する傾向がある。
Ｍｗ（Ａ）／Ｍｗ（ｂ１）が上記範囲内にある場合、釘打ち用樹脂シート中でのブロック共重合体（ＢＹ）の分散粒径が充分に小さくなり、表面平滑性および透明性が良好となる。
【００７９】
なお、メタクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ１）およびアクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ２）の各ブロックの重量平均分子量（Ｍｗ）は、ブロック共重合体（ＢＹ）の製造過程における中間生成物および最終生成物であるブロック共重合体（ＢＹ）の重量平均分子量（Ｍｗ）から算出される。
【００８０】
透明性、柔軟性、成形加工性、および表面平滑性等の観点から、ブロック共重合体（ＢＹ）におけるメタクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ１）の割合は、１０〜８０質量％、好ましくは２０〜７０質量、より好ましくは４０〜６０質量％である。
ブロック共重合体（ＢＹ）中のメタクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ１）の割合が上記範囲内にあると、釘打ち用樹脂シートが、透明性および耐衝撃性に優れたものとなる。
【００８１】
アクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ２）は、アクリル酸エステルに由来する構造単位（アクリル酸エステル単位）を含む重合体ブロックである。
アクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ２）におけるアクリル酸エステル単位の割合は、好ましくは４５質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、さらに好ましくは６０質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上である。
【００８２】
上記アクリル酸エステルとしては例えば、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ペンタデシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸フェノキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−メトキシエチル、アクリル酸グリシジル、およびアクリル酸アリル等が挙げられる。
これらアクリル酸エステルを１種単独でまたは２種以上を組み合わせて重合することによって、アクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ２）を形成できる。
【００８３】
アクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ２）は、アクリル酸エステル以外の単量体に由来する構造単位を含んでもよい。アクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ２）に含まれるアクリル酸エステル以外の単量体に由来する構造単位の割合は、好ましくは５５質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、さらに好ましくは４０質量％以下、特に好ましくは１０質量％以下である。
【００８４】
アクリル酸エステル以外の単量体としては、メタクリル酸エステル、不飽和カルボン酸、芳香族ビニル化合物、オレフィン、共役ジエン、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、酢酸ビニル、ビニルピリジン、ビニルケトン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、およびフッ化ビニリデン等が挙げられる。
これらアクリル酸エステル以外の単量体は、１種単独でまたは２種以上を組み合わせて、前述のアクリル酸エステルと伴に共重合することによって、アクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ２）を形成できる。
【００８５】
樹脂組成物（Ｃ）の透明性を向上させる等の観点から、アクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ２）は、芳香族環を有さないアクリル酸エステルに由来する非芳香族構造単位（非芳香族アクリル酸エステル単位）と、芳香族環を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する芳香族構造単位（芳香族（メタ）アクリル酸エステル単位）とを含むことが好ましい。
【００８６】
非芳香族アクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、およびアクリル酸ドデシル等が挙げられる。
中でも、アクリル酸ｎ−ブチル、およびアクリル酸２−エチルヘキシル等が好ましい。
【００８７】
芳香族（メタ）アクリル酸エステルは、芳香族環またはこれを含む基が（メタ）アクリル酸にエステル結合したものである。
かかる芳香族（メタ）アクリル酸エステルとしては例えば、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸フェノキシエチル、および（メタ）アクリル酸スチリル等が挙げられる。
中でも、メタクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、およびメタクリル酸フェノキシエチル等が好ましい。
【００８８】
アクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ２）が非芳香族アクリル酸エステル単位と芳香族（メタ）アクリル酸エステル単位とを含む場合、アクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ２）は、非芳香族アクリル酸エステル単位５０〜９０質量％と芳香族（メタ）アクリル酸エステル単位５０〜１０質量％とを含むことが好ましく、非芳香族アクリル酸エステル単位６０〜８０質量％と芳香族（メタ）アクリル酸エステル単位４０〜２０質量％とを含むことがより好ましい。
【００８９】
アクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ２）は、屈折率（ｎ２３Ｄ）が１．４８５〜１．４９５の範囲内となる重合体で構成されていることが好ましい。これによって、釘打ち用樹脂シートの透明性を良好にできる。
【００９０】
アクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ２）の重量平均分子量Ｍｗ（ｂ２）は、好ましくは５０００〜１２００００、より好ましくは１５０００〜１１００００、特に好ましくは３００００〜１０００００である。
なお、ブロック共重合体（ＢＹ）に複数のアクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ２）が含まれる場合、上記の重量平均分子量Ｍｗ（ｂ２）はは、すべてのアクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ２）について各々の重量平均分子量を算出し、その数値を合計したものとして定義する。
【００９１】
ブロック共重合体（ＢＹ）中にアクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ２）が複数ある場合、それぞれのアクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ２）を構成する構造単位の組成および分子量は、同一でも非同一でもよい。
【００９２】
Ｍｗ（ｂ２）が過小では、釘打ち用樹脂シートの耐衝撃性が低下する傾向がある。一方、Ｍｗ（ｂ２）が過大では、釘打ち用樹脂シートの表面平滑性および透明性が悪化する傾向がある。
【００９３】
透明性および表面平滑性の観点から、ブロック共重合体（ＢＹ）におけるアクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ２）の割合は、好ましくは２０〜９０質量％、より好ましくは３０〜８０質量％である。
ブロック共重合体（ＢＹ）におけるアクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ２）の割合が上記範囲内にあると、釘打ち用樹脂シートが耐衝撃性に優れる。
【００９４】
ブロック共重合体（ＢＹ）において、メタクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ１）とアクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ２）との結合形態は特に限定されない。
結合形態としては例えば、メタクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ１）とアクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ２）とが直列に繋がった構造が挙げられる。
直列に繋がった結合形態としては例えば、
メタクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ１）の一末端にアクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ２）の一末端が繋がったもの（（ｂ１）−（ｂ２）構造のジブロック共重合体）；
メタクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ１）の両末端のそれぞれにアクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ２）の一末端が繋がったもの（（ｂ２）−（ｂ１）−（ｂ２）構造のトリブロック共重合体）；
および
アクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ２）の両末端のそれぞれにメタクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ１）の一末端が繋がったもの（（ｂ１）−（ｂ２）−（ｂ１）構造のトリブロック共重合体）等が挙げられる。
【００９５】
その他の結合形態としては、
複数の（ｂ１）−（ｂ２）構造のブロック共重合体の一末端が繋がって放射状構造を成したブロック共重合体（［（ｂ１）−（ｂ２）−］nＸ構造）；
複数の（ｂ２）−（ｂ１）構造のブロック共重合体の一末端が繋がって放射状構造を成したブロック共重合体（［（ｂ２）−（ｂ１）−］nＸ構造）；
複数の（ｂ１）−（ｂ２）−（ｂ１）構造のブロック共重合体の一末端が繋がって放射状構造を成したブロック共重合体（［（ｂ１）−（ｂ２）−（ｂ１）−］nＸ構造）；
および
複数の（ｂ２）−（ｂ１）−（ｂ２）構造のブロック共重合体の一末端が繋がって放射状構造を成したブロック共重合体（［（ｂ２）−（ｂ１）−（ｂ２）−］nＸ構造）等の星型ブロック共重合体が挙げられる。
【００９６】
その他の結合形態としては、分岐構造を有するブロック共重合体が挙げられる。
【００９７】
なお、上記結合形態の説明中のＸはカップリング剤残基である。
【００９８】
上記結合形態のうち、ジブロック共重合体、トリブロック共重合体、および星型ブロック共重合体が好ましく、（ｂ１）−（ｂ２）構造のジブロック共重合体、（ｂ１）−（ｂ２）−（ｂ１）構造のトリブロック共重合体、［（ｂ１）−（ｂ２）−］nＸ構造の星形ブロック共重合体、および［（ｂ１）−（ｂ２）−（ｂ１）−］nＸ構造の星形ブロック共重合体がより好ましい。
【００９９】
ブロック共重合体（ＢＹ）は、メタクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ１）およびアクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ２）以外の他の重合体ブロック（ｂ３）を有するものであってもよい。
他の重合体ブロック（ｂ３）を構成する主たる構造単位はメタクリル酸エステルおよびアクリル酸エステル以外の単量体に由来する構造単位である。
かかる単量体としては例えば、
エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブチレン、および１−オクテン等のオレフィン；
ブタジエン、イソプレン、およびミルセン等の共役ジエン；
スチレン、α−メチルスチレン、ｐ-メチルスチレン、およびｍ−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物；
酢酸ビニル、ビニルピリジン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ビニルケトン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン、アクリルアミド、メタクリルアミド、ε−カプロラクトン、およびバレロラクトン等が挙げられる。
これらは１種または２種以上用いることができる。
【０１００】
ブロック共重合体（ＢＹ）における、メタクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ１）、アクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ２）、および重合体ブロック（ｂ３）の結合形態は特に限定されない。
結合形態としては例えば、（ｂ１）−（ｂ２）−（ｂ１）−（ｂ３）構造のブロック共重合体、および、（ｂ３）−（ｂ１）−（ｂ２）−（ｂ１）−（ｂ３）構造のブロック共重合体等が挙げられる。
ブロック共重合体（ＢＹ）中に重合体ブロック（ｂ３）が複数ある場合、それぞれの重合体ブロック（ｂ３）を構成する構造単位の組成および分子量は、同一でも非同一でもよい。
【０１０１】
ブロック共重合体（ＢＹ）は必要に応じて、分子鎖中または分子鎖末端に、水酸基、カルボキシル基、酸無水物、およびアミノ基等の官能基を有していてもよい。
【０１０２】
ブロック共重合体（ＢＹ）の重量平均分子量（Ｍｗ）を「Ｍｗ（Ｂ）」とする。Ｍｗ（Ｂ）は、好ましくは３２０００〜３０００００、より好ましくは４５０００〜２３００００である。
Ｍｗ（Ｂ）が過小では、溶融押出成形において充分な溶融張力を保持できず、良好な釘打ち用樹脂シートが得られにくく、また得られた釘打ち用樹脂シートの破断強度等の力学物性が低下する傾向がある。一方、Ｍｗ（Ｂ）が過大では、溶融樹脂の粘度が高くなり、溶融押出成形で得られる釘打ち用樹脂シートの表面に微細なシボ調の凹凸あるいは未溶融物（高分子量体）に起因するブツが発生し、良好な釘打ち用樹脂シートが得られにくい傾向がある。
【０１０３】
ブロック共重合体（ＢＹ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは１．０〜２．０、より好ましくは１．０〜１．６である。このような範囲内に分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）があることにより、釘打ち用樹脂シートにおけるブツの発生原因となる未溶融物の含有量を極めて少量とすることができる。
【０１０４】
ブロック共重合体（ＢＹ）の屈折率（ｎ２３Ｄ）は、好ましくは１．４８５〜１．４９５、より好ましくは１．４８７〜１．４９３である。屈折率（ｎ２３Ｄ）がこの範囲内であると、釘打ち用樹脂シートの透明性を良好にできる。
【０１０５】
ブロック共重合体（ＢＹ）の製造方法は特に限定されず、公知方法を用いることができる。
例えば、各重合体ブロックを構成する単量体をリビング重合する方法が好ましい。
リビング重合の手法としては例えば、
有機アルカリ金属化合物を重合開始剤として用い、アルカリ金属またはアルカリ土類金属塩等の鉱酸塩の存在下でアニオン重合する方法；
有機アルカリ金属化合物を重合開始剤として用い、有機アルミニウム化合物の存在下でアニオン重合する方法；
有機希土類金属錯体を重合開始剤として用いて重合する方法；
および、
α−ハロゲン化エステル化合物を重合開始剤として用い、銅化合物の存在下ラジカル重合する方法等が挙げられる。
また、多価ラジカル重合開始剤あるいは多価ラジカル連鎖移動剤を用い、各ブロックを構成する単量体を重合させて、ブロック共重合体（ＢＹ）を含有する混合物として製造する方法等も挙げられる。
これらの方法のうち、特に、ブロック共重合体（ＢＹ）が高純度で得られ、分子量および組成等の制御が容易であり、かつ経済的であることから、有機アルカリ金属化合物を重合開始剤として用い、有機アルミニウム化合物の存在下でアニオン重合する方法等が好ましい。
【０１０６】
（任意成分）
本発明の釘打ち用樹脂シートは必要に応じて、上記以外の任意成分を含むことができる。
本発明の釘打ち用樹脂シートは、１種または２種以上の他の樹脂を含むことができる。
本発明の釘打ち用樹脂シートは、１種または２種以上の各種添加剤を含むことができる。
【０１０７】
他の樹脂としては、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリ−４−メチルペンテン−１、およびポリノルボルネン等のオレフィン系樹脂；
エチレン系アイオノマー；
ポリスチレン、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ハイインパクトポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂、およびＭＢＳ樹脂等のスチレン系樹脂；
ポリエチレンテレフタレート、およびポリブチレンテレフタレート等のエステル系樹脂；
ナイロン６、ナイロン６６、およびポリアミドエラストマー等のアミド系樹脂；
ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、およびポリフッ化ビニリデン等のハロゲン含有樹脂；
アセタール系樹脂；
ウレタン系樹脂；
変性ポリフェニレンエーテル、およびポリフェニレンスルフィド；
シリコーン変性樹脂；
シリコーン系ゴム；
ＳＥＰＳ、ＳＥＢＳ、およびＳＩＳ等のスチレン系熱可塑性エラストマー；
および
ＩＲ、ＥＰＲ、およびＥＰＤＭ等のオレフィン系ゴム等が挙げられる。
【０１０８】
本発明の釘打ち用樹脂シートに含有し得る他の樹脂の量は、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、最も好ましくは０質量％である。
【０１０９】
添加剤としては、滑剤、紫外線吸収剤、フィラー、酸化防止剤、熱劣化防止剤、光安定剤、離型剤、高分子加工助剤、帯電防止剤、難燃剤、染顔料、光拡散剤、有機色素、艶消し剤、および蛍光体等が挙げられる。
【０１１０】
（滑剤）
弾球遊技機等の用途では、釘打ち用樹脂シートに対して、のこぎり等を用いて樹脂シートを所定の形状に切断する切断加工、ドリル等を用いて釘打ち用の孔および各種遊技部材の取付用の孔を開ける孔開け加工、および、ルータ等を用いて形状を整える外形加工等が施される。
滑剤は樹脂シートに潤滑性を付与して、樹脂シートの摩擦係数を低下させる成分であり、この成分を添加することで、樹脂シートの切断あるいは孔開け等の加工において、潤滑効果により樹脂シートと工具との摩擦熱を抑制して、樹脂シートの加工面の外観品質の低下および工具への樹脂融着を抑制することができる。
【０１１１】
滑剤としては、炭化水素、脂肪酸、脂肪族アルコール、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、および金属石鹸等が挙げられる。
これらは１種または２種以上を用いることができる。
【０１１２】
滑剤として用いられる炭化水素としては、脂肪族炭化水素が好ましい。脂肪族炭化水素としては、流動パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、天然パラフィン、合成パラフィン、およびポリオレフィンワックス等が挙げられる。平均炭素数１２以上の脂肪族炭化水素が好ましい。炭化水素は、脂肪族炭化水素の部分酸化物またはハロゲン化物であってもよい。
【０１１３】
滑剤として用いられる脂肪酸としては、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、およびエルカ酸等の炭素数１２以上の脂肪酸が好ましい。
上記の中でも、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、およびエルカ酸等の炭素数１６〜２４の脂肪酸がより好ましく、パルミチン酸、ステアリン酸、およびベヘン酸等の炭素数１６〜２４の飽和脂肪酸が特に好ましい。
脂肪酸としては、ヒドロキシルステアリン酸等の水酸基を有する脂肪酸も好ましい。
脂肪酸としては、動物油、植物油、および鉱物系ワックス等の油脂に含有されるものでもよい。動物油としては、牛脂、および魚油等が挙げられる。植物油としては、ヤシ油、大豆油、ナタネ油、および米ぬかワックス等が挙げられる。鉱物系ワックスとしては、モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、およびオイルシェル等が挙げられる。
【０１１４】
滑剤として用いられる脂肪族アルコールとしては、ラウリルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、およびオレイルアルコール等の炭素数１２〜１８の脂肪族アルコール好ましい。
上記の中でも、ラウリルアルコール、パルミチルアルコール、およびステアリルアルコール等の炭素数１２〜１８の飽和脂肪族アルコールがより好ましく、パルミチルアルコール、およびステアリルアルコール等の炭素数１６〜１８の飽和脂肪族アルコールが特に好ましい。かかる脂肪族アルコールは、上述の、動物油、植物油、鉱物系ワックス等の油脂に含有されるものでもよい。
【０１１５】
滑剤として用いられる脂肪酸エステルとしては、上記脂肪酸と上記脂肪族アルコールを含む１価または多価（２価以上）のアルコールとのエステル（部分エステルを含む）が好ましい。
脂肪酸は飽和脂肪酸が好ましく、アルコールは飽和アルコールが好ましい。
アルコールとしては、ブタノール、ラウリルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、およびオレイルアルコール等の１価アルコール；エチレングリコール、グリセリン、およびソルビトール等の多価アルコールが挙げられる。
脂肪酸エステルとしては、上記脂肪酸と上記多価アルコールとの部分エステルが好ましく、炭素数１６〜２２の脂肪酸とグリセリンとの部分エステルである脂肪酸モノグリセライドがより好ましい。
【０１１６】
滑剤として用いられる脂肪酸アミドとしては、上記脂肪酸のアミドおよびビスアミド等が挙げられる。かかる脂肪酸アミドとしては、ラウリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、ヒドロキシルステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、Ｎ−オレイルパルミチン酸アミド、Ｎ−ステアリルステアリン酸アミド、Ｎ−ステアリルオレイン酸アミド、Ｎ−オレイルステアリン酸アミド、Ｎ−ステアリルエルカ酸アミド、メチロールステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、メチレンビスカプリン酸アミド、およびエチレンビスラウリン酸アミド等が挙げられる。
【０１１７】
滑剤として用いられる金属石鹸としては、上記脂肪酸のアルカリ土類金属塩または典型金属塩等が挙げられる。
かかる金属石鹸としては、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、およびステアリン酸アルミニウム等が挙げられる。
【０１１８】
紫外線吸収剤は、紫外線を吸収する能力を有する化合物である。紫外線吸収剤は、主に光エネルギーを熱エネルギーに変換する機能を有すると言われる化合物である。
紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン類、ベンゾトリアゾール類、トリアジン類、ベンゾエート類、サリシレート類、シアノアクリレート類、蓚酸アニリド類、マロン酸エステル類、およびホルムアミジン類等が挙げられる。
これらは１種または２種以上を用いることができる。
上記の中でも、ベンゾトリアゾール類、トリアジン類、または波長３８０〜４５０ｎｍにおけるモル吸光係数の最大値εmaxが１２００ｄｍ3・ｍｏｌ-1ｃｍ-1以下である紫外線吸収剤が好ましい。
【０１１９】
ベンゾトリアゾール類は、紫外線被照による着色等の光学特性低下を抑制する効果が高い。
ベンゾトリアゾール類としては、
２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール（ＢＡＳＦ社製；商品名ＴＩＮＵＶＩＮ３２９）、
２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール（ＢＡＳＦ社製；商品名ＴＩＮＵＶＩＮ２３４）、
および、
２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール］（ＡＤＥＫＡ社製；ＬＡ−３１）等が好ましい。
【０１２０】
波長３８０〜４５０ｎｍにおけるモル吸光係数の最大値εmaxが１２００ｄｍ3・ｍｏｌ-1ｃｍ-1以下である紫外線吸収剤は、得られる成形体の黄色味を抑制できる。このような紫外線吸収剤としては、２−エチル−２’−エトキシ−オキサルアニリド（クラリアントジャパン社製；商品名サンデユボアＶＳＵ）等が挙げられる。
【０１２１】
上記した紫外線吸収剤の中で、紫外線被照による樹脂劣化が抑えられるという観点から、ベンゾトリアゾール類等が好ましく用いられる。
【０１２２】
また、波長３８０ｎｍ付近の波長を効率的に吸収したい場合は、トリアジン類の紫外線吸収剤が好ましく用いられる。
このような紫外線吸収剤としては、
２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ−３−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン（ＡＤＥＫＡ社製；ＬＡ−Ｆ７０）、
およびその類縁体であるヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤（ＢＡＳＦ社製；ＴＩＮＵＶＩＮ４７７−ＤやＴＩＮＵＶＩＮ４６０）等が挙げられる。
【０１２３】
なお、紫外線吸収剤のモル吸光係数の最大値εmaxは、次のようにして測定する。
シクロヘキサン１Ｌに紫外線吸収剤１０．００ｍｇを添加し、目視による観察で未溶解物がないように溶解させる。この溶液を１ｃｍ×１ｃｍ×３ｃｍの石英ガラスセルに注入し、日立製作所社製Ｕ−３４１０型分光光度計を用い、波長３８０〜４５０ｎｍでの吸光度を測定する。紫外線吸収剤の分子量（ＭUV）と、測定された吸光度の最大値（Ａmax）とから次式により計算し、モル吸光係数の最大値εmaxを算出する。
【０１２４】
εmax＝［Ａmax／（１０×１０-3）］×ＭUV
【０１２５】
酸化防止剤は、酸素存在下においてそれ単体で樹脂の酸化劣化防止に効果を有するものである。
例えば、リン系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、およびチオエーテル系酸化防止剤等が挙げられる。これらの酸化防止剤は１種または２種以上を用いることができる。
中でも、着色による光学特性の劣化防止効果の観点から、リン系酸化防止剤およびヒンダードフェノール系酸化防止剤等が好ましく、リン系酸化防止剤とヒンダードフェノール系酸化防止剤との併用がより好ましい。
リン系酸化防止剤とヒンダードフェノール系酸化防止剤とを併用する場合、リン系酸化防止剤の使用量：ヒンダードフェノール系酸化防止剤の使用量は、質量比で、１：５〜２：１が好ましく、１：２〜１：１がより好ましい。
【０１２６】
リン系酸化防止剤としては、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト（ＡＤＥＫＡ社製；商品名：アデカスタブＨＰ−１０）、トリス（２，４−ジｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（ＢＡＳＦ社製；商品名：ＩＲＧＡＦＯＳ１６８）、および３，９−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサー３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン（ＡＤＥＫＡ社製；商品名：アデカスタブＰＥＰ−３６）等が好ましい。
【０１２７】
ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕（ＢＡＳＦ社製；商品名ＩＲＧＡＮＯ０１０１０）、およびオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（ＢＡＳＦ社製；商品名ＩＲＧＡＮＯ０１０７６）等が好ましい。
【０１２８】
熱劣化防止剤は、実質上無酸素の状態下で高熱にさらされたときに生じるポリマーラジカルを捕捉することによって樹脂の熱劣化を防止できるものである。
熱劣化防止剤としては、２−ｔ−ブチル−６−（３’−ｔ−ブチル−５’−メチル−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート（住友化学社製；商品名スミライザーＧＭ）、および２，４−ジ−ｔ−アミル−６−（３’，５’−ジ−ｔ−アミル−２’−ヒドロキシ−α−メチルベンジル）フェニルアクリレート（住友化学社製；商品名スミライザーＧＳ）等が好ましい。
【０１２９】
高分子加工助剤としては、通常、乳化重合法によって製造される、０．０５〜０．５μｍの粒子径を有する重合体粒子が用いられる。かかる重合体粒子は、単一組成および単一極限粘度の重合体からなる単層粒子であってもよいし、組成または極限粘度の異なる２種以上の重合体からなる複層粒子であってもよい。
特に、内層に比較的低い極限粘度を有する重合体層を有し、外層に５ｄｌ／ｇ以上の比較的高い極限粘度を有する重合体層を有する２層構造の粒子が好ましい。
【０１３０】
高分子加工助剤の平均重合度は、好ましくは３，０００〜４０，０００、より好ましくは６，０００〜３０，０００、特に好ましくは１０，０００〜２５，０００である。
【０１３１】
高分子加工助剤の組成としては、６０質量％以上のメタクリル酸メチル単位およびこれと共重合可能な４０質量％以下のビニル系単量体単位とからなる高分子化合物が好ましい。
【０１３２】
メタクリル酸メチルと共重合可能なビニル系単量体としては、
メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、およびメタクリル酸シクロヘキシル等のメタクリル酸エステル；
アクリル酸エチル、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、およびアクリル酸シクロヘキシル等のアクリル酸エステル、
スチレン、ｐ−メチルスチレン、およびｏ−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物；
Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、およびＮ−ｏ−クロロフェニルマレイミド等のマレイミド系化合物；
エチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、アリルメタクリレート、およびトリアリルイソシアヌレート等の多官能性単量体等が挙げられる。
【０１３３】
高分子加工助剤としては、具体的には、三菱レイヨン社製メタブレン−Ｐシリーズ、およびロームアンドハース社製パラロイドシリーズ等が好ましい。
【０１３４】
高分子加工助剤は、極限粘度が３〜６ｄｌ／ｇであることが好ましい。極限粘度が過小では、本発明の釘打ち用樹脂シートの成形加工性の改善効果が低い傾向がある。極限粘度が過大では、本発明の釘打ち用樹脂シートの成形加工性の低下を招く傾向がある。
【０１３５】
本明細書において、特に明記しない限り、高分子加工助剤の平均重合度は、自動希釈型毛細管粘度計（ウベローデ型）を用い、クロロホルムを溶媒として２０℃で測定されるＰＭＭＡ換算重合度である。
【０１３６】
本発明の釘打ち用樹脂シートに含有し得る添加剤の合計量は、好ましくは７質量％以下、より好ましくは５質量％以下、特に好ましくは４質量％以下である。
【０１３７】
（釘打ち用樹脂シートの製造方法）
本発明の釘打ち用樹脂シートは、押出成形法、キャスト成形法、および射出成形法等の公知の成形方法により製造される。
上記したように、内部残留応力および表裏の残留応力差を効果的に低減できることから、押出成形法が好ましい。
【０１３８】
本発明の釘打ち用樹脂シートの製造方法は、主成分であるメタクリル系樹脂（Ａ）とアクリル系ゴム（Ｂ）とを含む複数種の原料を溶融混練して樹脂組成物（Ｃ）を調製する工程（１）と、
樹脂組成物（Ｃ）を押出成形する工程（２）とを有することが好ましい。
【０１３９】
＜工程（１）＞
例えば、主成分であるメタクリル系樹脂（Ａ）、アクリル系ゴム（Ｂ）、および必要に応じて任意成分を溶融混練することによって、樹脂組成物（Ｃ）を製造することができる。
工程（１）においては、複数種の原料を一括して溶融混練してもよいし、複数種の原料を複数回に分けて溶融混練してもよい。
溶融混練は例えば、ニーダールーダー、押出機、ミキシングロール、およびバンバリーミキサー等の溶融混練装置を用いて行うことができる。
混練温度は、樹脂成分の溶融温度に応じて適宜調節され、通常１５０℃〜３００℃の範囲内が好ましい。
【０１４０】
樹脂組成物（Ｃ）を２３０℃および３．８ｋｇ荷重の条件で測定して決定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）は、好ましくは０．１ｇ／１０分以上、より好ましくは０．２〜３０ｇ／１０分、さらに好ましくは０．５〜２０ｇ／１０分、特に好ましくは１．０〜１０ｇ／１０分である。
【０１４１】
樹脂組成物（Ｃ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは１００℃以上である。樹脂組成物（Ｃ）のガラス転移温度（Ｔｇ）の上限は特に制限されず、好ましくは１３０℃である。
【０１４２】
樹脂組成物（Ｃ）は、保存、運搬、または成形時の利便性を高めるために、必要に応じてペレット等の形態にすることができる。
【０１４３】
＜工程（２）＞
図面を参照して、本発明に係る一実施形態の樹脂シートの製造装置の構造およびこれを用いた製造方法について、説明する。
図１は、製造装置の模式図である。
【０１４４】
図１に示すように、樹脂シートの製造装置１は、原料の樹脂組成物２１０Ｍ（樹脂組成物（Ｃ））を加熱溶融し、シート状に押し出す押出成形手段１１０を備える。
本実施形態において、
押出成形手段１１０は、
原料の樹脂組成物２１０Ｍが投入されるホッパ等の原料投入部１１１と、
樹脂組成物２１０Ｍを加熱溶融し、押し出すスクリュー部１１２と、
加熱溶融された樹脂組成物２１０Ｍをシート状に吐出する吐出口１１３Ａを含むＴダイ１１３とを備えたＴダイ付き押出機である。
【０１４５】
Ｔダイ１１３から吐出される樹脂シート２１０の温度は好ましくは１６０〜２７０℃、より好ましくは２２０〜２６０℃である。
【０１４６】
釘打ち用樹脂シートの製造装置１はまた、樹脂シート２１０の所望の厚みに対応した離間距離の離間部を空けて互いに隣接して配置され、押出成形手段１１０により押し出されたシート状物を加圧しながら冷却する複数の冷却ロールからなる冷却ロールユニット１２０を有する。
冷却ロールユニット１２０は、少なくとも、Ｔダイ１１３の吐出口１１３Ａの下方に離間部を有する第１の冷却ロール１２１と第２の冷却ロール１２２とを含む。
【０１４７】
Ｔダイ１１３から押し出されたシート状物は、第１の冷却ロール１２１と第２の冷却ロール１２２との間で挟持され、加圧および冷却されて、樹脂シート２１０となる。この時点では、樹脂シート２１０は充分に冷却されておらず、完全には固化していない。
【０１４８】
図示する例では、冷却ロールユニット１２０は、第１の冷却ロール１２１と第２の冷却ロール１２２と第３の冷却ロール１２３と第４の冷却ロール１２４とを含む。
第１の冷却ロール１２１と第２の冷却ロール１２２との間で挟持され、加圧および冷却された得られた樹脂シート２１０は、第１の冷却ロール１２１から離れて第２の冷却ロール１２２の面上を通りながら冷却され、第２の冷却ロール１２２と第３の冷却ロール１２３との間に供され、加圧される。
樹脂シート２１０はさらに、第２の冷却ロール１２２から離れて第３の冷却ロール１２３の面上を通りながら冷却され、第３の冷却ロール１２３と第４の冷却ロール１２４との間に供され、加圧される。
樹脂シート２１０はさらに、第３の冷却ロール１２３から離れて第４の冷却ロール１２４の面上を通りながら冷却された後、第４の冷却ロール１２４から離れて、次の工程に向かう。なお、この時点では、樹脂シート２１０は充分に冷却されておらず、完全には固化していない。
【０１４９】
本実施形態において、押出成形手段１１０のＴダイ１１３および冷却ロールユニット１２０は、第１の製造室Ｒ１内に配置される。
第１の製造室Ｒ１内の環境温度Ｔ１は特に調整されておらず、加熱溶融樹脂の存在により常温（２０〜２５℃）より高めの例えば３５〜４０℃程度である。
【０１５０】
本実施形態において、第１の製造室Ｒ１に隣接して、第２の製造室Ｒ２が設けられている。
第２の製造室Ｒ２内の環境温度Ｔ２は、冷却ロールユニット１２０により加圧および冷却されて得られた樹脂シート２１０を徐冷するため、後記温度範囲内に調整される。
第２の製造室Ｒ２内の環境温度Ｔ２は、公知の空調設備等を用いて調整することができる。
【０１５１】
釘打ち用樹脂シートの製造装置１はまた、製造された樹脂シート２１０の表面および裏面に保護フィルム２２０を貼着する保護フィルム貼着手段１３０を有する。
保護フィルム貼着手段１３０は、樹脂シート２１０の表面に保護フィルム２２０を供給する第１の保護フィルムロール１３１と、樹脂シート２１０の裏面に保護フィルム２２０を供給する第２の保護フィルムロール１３２とを含む。
保護フィルム貼着手段１３０は、第２の製造室Ｒ２の外側に設けられている。
第２の製造室Ｒ２内で徐冷された後の樹脂シート２１０は、充分に冷却され、充分に固化しているので、保護フィルム２２０の貼着工程は、特に環境温度を調温する必要がない。
【０１５２】
釘打ち用樹脂シートの製造装置１はまた、製造された樹脂シート２１０を引き取る力を発現する引取手段１４０を有する。引取手段１４０は、樹脂シート２１０の所望の厚みに対応した離間距離の離間部を空けて互いに対向して上下に配置された一対の引取ロール１４１、１４２を含む。
【０１５３】
釘打ち用樹脂シートの製造装置１はまた、両面に保護フィルム２２０が貼着された樹脂シート２１０を板状に切断する公知の切断手段（図示略）を有する。
なお、本実施形態の釘打ち用樹脂シートの製造装置１の構成は一例に過ぎず、適宜設計変更可能である。
【０１５４】
本実施形態の釘打ち用樹脂シートの製造装置１を用いて、以下のようにして樹脂シート２１０が製造される。
はじめに、押出成形手段１１０により原料の樹脂組成物２１０Ｍを加熱溶融し、シート状に押し出す。
次に、冷却ロールユニット１２０により、押出成形手段１１０により押し出されたシート状物を加圧および冷却して、樹脂シート２１０が得られる。
次に、得られた樹脂シート２１０を第２の製造室Ｒ２内で徐冷する。
次に、保護フィルム貼着手段１３０により、樹脂シート２１０の両面に保護フィルム２２０を貼着する。
【０１５５】
本発明者らは、上記押出成形法においては、多数ある製造条件の中で、下記３つの製造条件（製造条件１〜３）を好適な範囲内に規定することで、表層部および裏層部を除く内部の残留応力の最大絶対値εaを１００ｋｇ/ｃｍ２以下、好ましくは６０ｋｇ/ｃｍ２以下、より好ましくは５０ｋｇ/ｃｍ２以下に調整し、かつ、厚さ方向に見て、表層部の残留応力と裏層部の残留応力との差の最大絶対値εbを、好ましくは８０ｋｇ/ｃｍ２以下、より好ましくは７０ｋｇ/ｃｍ２以下、特に好ましくは５０ｋｇ/ｃｍ２以下に調整することができることを見出している。
【０１５６】
なお、後工程（３）を実施する場合には、下記製造条件１〜３の充足に関わらず、表層部および裏層部を除く内部の残留応力の最大絶対値εaを１００ｋｇ/ｃｍ２以下、好ましくは６０ｋｇ/ｃｍ２以下、より好ましくは５０ｋｇ/ｃｍ２以下に調整し、かつ、厚さ方向に見て、表層部の残留応力と裏層部の残留応力との差の最大絶対値εbを、好ましくは８０ｋｇ/ｃｍ２以下、より好ましくは７０ｋｇ/ｃｍ２以下、特に好ましくは５０ｋｇ/ｃｍ２以下に調整することができる。
【０１５７】
本実施形態では、製造条件１として、冷却ロールユニット１２０の最下流の冷却ロール（図１に示す例では、第４の冷却ロール１２４）から離れる時点において、樹脂シート２１０の全体の温度ＴＳを１１５〜１６５℃、好ましくは１２０〜１６０℃の範囲内に調整する。
上記製造条件１を充足することで、厚さ方向に見て、表層部の残留応力と裏層部の残留応力との差の最大絶対値εbを、好ましくは８０ｋｇ/ｃｍ２以下、より好ましくは７０ｋｇ/ｃｍ２以下、特に好ましくは５０ｋｇ/ｃｍ２以下に調整することができる。
【０１５８】
冷却ロールユニット１２０の最下流の冷却ロール（図１に示す例では、第４の冷却ロール１２４）から離れる時点における樹脂シート２１０の温度ＴＳが１１５℃未満では、表裏の残留応力の差の絶対値が大きくなる傾向がある。これは、冷却ロールユニット１２０において樹脂シート２１０の表面が急激に冷却される傾向が強くなるためと推察される。
冷却ロールユニット１２０の最下流の冷却ロール（図１に示す例では、第４の冷却ロール１２４）から離れる時点における樹脂シート２１０の温度が１６５℃超では、得られる釘打ち用樹脂シートの表面平滑性が低下する傾向がある。
【０１５９】
本実施形態では、冷却ロールユニット１２０の最下流の冷却ロールから離れる時点において、樹脂シート２１０の全体の温度ＴＳを１１５〜１６５℃、好ましくは１２０〜１６０℃の範囲内となるように、冷却ロールユニット１２０に用いる冷却ロールの数と各冷却ロールの温度を設定する。
冷却ロールの数は、３〜４が好ましい。
各冷却ロールの温度は、７０〜１１０℃が好ましい。
【０１６０】
なお、製造ライン上の樹脂シート２１０の温度は公知方法にて測定することができ、例えば、樹脂シート２１０の表面温度を赤外放射温度計等の非接触温度計を用いて測定することができる。
【０１６１】
冷却ロールユニット１２０において、
第１の冷却ロール１２１の周速度をＶ１とし、第２の冷却ロール１２２の周速度をＶ２とし、第３の冷却ロール１２３の周速度をＶ３とし、第４の冷却ロール１２４の周速度をＶ４とする。
一対の引取ロール１４１、１４２の周速度をＶＸとする。
樹脂シート２１０の引取りをスムーズに行うために、通常、ＶＸはＶ１〜Ｖ４に対して同等またはそれ以上に設定される。
一対の引取ロール１４１、１４２の間を通過中の樹脂シート２１０の温度は、冷却ロールユニット１２０を通過中の樹脂シート２１０の温度より低い。その温度差分の樹脂シート２１０の熱収縮量を考慮して、ＶＸはＶ１〜Ｖ４に対してわずか低めに設定される場合もある。
【０１６２】
本実施形態では、製造条件２として、第２の冷却ロール１２２の周速度Ｖ２に対する一対の引取ロール１４１、１４２の周速度ＶＸの比（周速度比ＶＲ＝ＶＸ／Ｖ２）を０．９８〜１．０１、好ましくは０．９９〜１．０１の範囲内に調整する。
本実施形態ではまた、製造条件３として、冷却ロールユニット１２０と一対の引取ロール１４１、１４２との間の第２の製造室Ｒ２の環境温度Ｔ２を５〜５０℃、好ましくは２０〜５０℃の範囲内に調温する。
上記製造条件２、３を充足することで、表層部および裏層部を除く内部の残留応力の最大絶対値εaを１００ｋｇ/ｃｍ２以下、好ましくは６０ｋｇ/ｃｍ２以下、より好ましくは５０ｋｇ/ｃｍ２以下に調整することができる。
【０１６３】
周速度比ＶＲ（ＶＸ／Ｖ２）が１．０１を超え、かつ、第２の製造室Ｒ２の環境温度Ｔ２が５℃未満の場合、流れ方向の内部残留引張応力が大きくなる傾向がある。
これは、以下の理由によると推察される。
周速度比ＶＲが１．０１超の場合、樹脂シート２１０に加わる引張応力が大きくなる傾向がある。また、第２の製造室Ｒ２内の環境温度Ｔ２が５℃未満の場合、第２の製造室Ｒ２内を通過する樹脂シート２１０の温度が環境温度Ｔ２と同様に低くなるため、樹脂シート２１０の熱収縮が大きくなり、流れ方向の引張応力が大きくなる傾向がある。
【０１６４】
周速度比ＶＲ（ＶＸ／Ｖ２）が０．９８未満の場合、樹脂シート２１０の表面平滑性が低下する傾向がある
周速度比ＶＲが０．９８未満の場合、樹脂シート２１０が最下流の冷却ロール（図１に示す例では、第４の冷却ロール１２４）から剥離する際の位置が変動することによる表面形状ムラが発生する場合がある。なお、この表面形状ムラは一般に、「チャタマーク」と呼ばれる。
第２の製造室Ｒ２の環境温度Ｔ２が５０℃超の場合、釘打ち用樹脂シートが効率良く冷却されず、製造効率が良くない傾向がある。
【０１６５】
＜工程（３）＞
本発明の釘打ち用樹脂シートの製造方法は、工程（２）（押出成形工程）の後にさらに、得られた樹脂シートに対して、常温（２０〜２５℃）より高い温度で、かつ、構成樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔg）未満の温度で加熱する工程（３）を有することができる。
【０１６６】
工程（３）は例えば、工程（２）（押出成形工程）後に得られた、両面に保護フィルム２２０が貼着された樹脂シート２１０を５ｍ程度の長さに切断して、実施することができる。
【０１６７】
本発明者らは、工程（２）における上記製造条件１〜３の充足に関わらず、工程（２）後に工程（３）を実施することで、内部残留応力および表裏の残留応力差を低減できることを見出している。
具体的には、本発明者らは、工程（２）における上記製造条件１〜３の充足に関わらず、工程（２）後に工程（３）を実施することで、表層部および裏層部を除く内部の残留応力の最大絶対値εaを１００ｋｇ/ｃｍ２以下、好ましくは６０ｋｇ/ｃｍ２以下、より好ましくは５０ｋｇ/ｃｍ２以下に調整し、かつ、厚さ方向に見て、表層部の残留応力と裏層部の残留応力との差の最大絶対値εbを、好ましくは８０ｋｇ/ｃｍ２以下、より好ましくは７０ｋｇ/ｃｍ２以下、特に好ましくは５０ｋｇ/ｃｍ２以下に調整することができることを見出している。
【０１６８】
内部残留応力および表裏の残留応力差を効果的に低減できることから、工程（２）において製造条件１〜３を充足した上で、工程（３）を実施することが特に好ましい。
加熱方式は特に制限されず、赤外線方式、温風方式、および電熱ヒータ方式等が挙げられる。複数の加熱方式を組み合わせてもよい。
本工程の加熱温度は、好ましくは６０〜１００℃である。
本工程の加熱時間は特に制限されず、加熱温度に応じて決定され、好ましくは５分間〜６０分間である。
加熱処理後の樹脂シートは、低減された残留応力を維持するために、応力の発生しない環境下で冷却（自然冷却を含む）することが好ましい。加熱処理後の樹脂シートは例えば、２５〜３０℃の環境下で静置状態にて自然冷却することが好ましい。
【０１６９】
（工程（４））
工程（１）、工程（２）、および必要に応じて工程（３）を実施した後、公知の切断手段（図示略）により、両面に保護フィルム２２０が貼着された樹脂シート２１０を板状に切断する。
以上のようにして、板状の樹脂シート２１０が製造される。
【０１７０】
以上説明したように、本発明によれば、釘打ち時または釘打ち後の釘折れおよび釘曲がり、釘打ち後の釘緩みおよび釘抜け、並びに、シートの反りおよびこれによる釘抜けおよび釘の位置変化を抑制することが可能な釘打ち用樹脂シートとその製造方法を提供することができる。
【実施例】
【０１７１】
本発明に係る実施例および比較例について説明する。
【０１７２】
（実施例１）
＜アクリル系三層構造粒子（ＢＸ−１ａ）の製造＞
還流冷却器付反応器に、イオン交換水１４５質量部、ステアリン酸ナトリウム（ＳＳ）０．４５質量部、ラウリルザルコシン酸ナトリウム（ＬＳＳ）０．０８質量部、および炭酸ナトリウム（ＳＣ）０．０５質量部を投入し、撹拌溶解させた後、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）３２．９質量部、アクリル酸メチル（ＭＡ）２．１質量部、および架橋剤としてのメタクリル酸アリル（ＡＬＭＡ）０．０７質量部を投入し撹拌しながら８０℃に昇温した。次いで２％過硫酸カリウム水溶液１．８質量部を投入し、８０℃に昇温し６０分間保持することにより、ラテックスを得た。
上記ラテックスの存在下に、２％過硫酸カリウム水溶液２．２質量部を投入し、アクリル酸ブチル（ＢＡ）３６．９９質量部、スチレン（ＳＴ）８．０１質量部、および架橋剤としてのメタクリル酸アリル（ＡＬＭＡ）０．９質量部からなる単量体混合物を６０分かけて連続的に添加し、添加終了後３０分間保持した。
次いで上記ラテックス存在下に、２％過硫酸カリウム水溶液１．０質量部を投入し、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）１８．８質量部、アクリル酸メチル（ＭＡ）１．２質量部、ｎ−オクチルメルカプタン（ｎ−ＯＭ）０．０４質量部からなる単量体混合物を３０分かけて連続的に添加し、添加終了後６０分保持した。
以上のようにして、中心側より、硬質層（第１層）、軟質層（第２層、ゴム層）、および硬質層（第３層）からなり、平均粒子径が０．２３μｍであるアクリル系三層構造粒子（ＢＸ−１ａ）を４０質量％含むラテックスを得た。
得られたアクリル系三層構造粒子（ＢＸ−１ａ）の各層の単量体組成および各層の質量比は、表１に示す通りである。
【０１７３】
＜原料樹脂組成物の製造＞
製造例１で得られたアクリル系三層構造粒子（ＢＸ−１ａ）の分散用に、９０質量部のＭＭＡと１０質量部のＭＡとを乳化重合して得られ、平均粒子径が０．１３μｍであり、重合度が９６０である、第１のメタクリル系樹脂（Ａ−１）のラテックスを用意した。
製造例１で得られたアクリル系三層構造粒子（ＢＸ−１ａ）ラテックスと第１のメタクリル系樹脂（Ａ−１）のラテックスとを質量比６７：３３で混合したラテックスを、公知方法により凝固、ろ過、洗浄、脱水、および乾燥して、第１のメタクリル系樹脂組成物（Ｃ−１）を得た。この第１のメタクリル系樹脂組成物（Ｃ−１）（耐衝撃性メタクリル系樹脂組成物）のＭＶＲ（メルトボリュームフローレート）は、１．５ｇ／１０分であった。
【０１７４】
別途、９４質量部のＭＭＡと６質量部のＭＡとを懸濁重合して得られ、平均粒子径が０．１３μｍであり、重合度が１５５０である、粉末状の第２のメタクリル系樹脂（Ａ−２）（（株）クラレ社製「パラペット（登録商標）  ＥＨ」を用意した。この第２のメタクリル系樹脂（Ａ−２）のＭＶＲは、１．３ｇ／１０分であった。
【０１７５】
（株）クボタ社製のミキサ混合機を用い、上記の第１のメタクリル系樹脂組成物（Ｃ−１）と上記の第２のメタクリル系樹脂（Ａ−２）とを質量比４３：５７で溶融混合して、第２のメタクリル系樹脂組成物（Ｃ−２）を得た。この第２のメタクリル系樹脂組成物（Ｃ−２）を樹脂シートの原料樹脂組成物として用いた。
第２のメタクリル系樹脂組成物（Ｃ−２）中のアクリル系三層構造粒子（ＢＸ−１ａ）の含有量Ｃは、２３質量％であった。
【０１７６】
＜樹脂シートの製造＞
上記で得られた第２のメタクリル系樹脂組成物（Ｃ−２）を用い、図１に示したような製造装置を用い、シート厚ｔが１０ｍｍであるメタクリル系樹脂シートを押出成形した。
なお、押出成形手段１１０としては、東芝機械（株）社製の１５０ｍｍφ一軸押出機を用いた。
第２の冷却ロール１２２および第４の冷却ロール１２４の温度を調整することで、最下流の冷却ロール（この例では、第４の冷却ロール１２４）から離れる時点におけるメタクリル系樹脂シートの全体の温度ＴＳを１４０℃に調整した。
第２の製造室Ｒ２の環境温度（冷却ロールユニットと一対の引取ロールとの間の環境温度）Ｔ２は、２５℃とした。
第２の冷却ロール１２２の周速度Ｖ２に対する一対の引取ロール１４１、１４２の周速度ＶＸの比（周速度比ＶＲ＝ＶＸ／Ｖ２）は１．００とした。
【０１７７】
ＴＥＭを用いて、得られた樹脂シートの断面を観察したところ、シート中のアクリル系三層構造粒子（ＢＸ−１ａ）の平均粒子径は０．２１μｍであった。
【０１７８】
主な製造条件を表２に示す。
表２中の各略号は、以下の通りである。
Ｃ:原料樹脂組成物中のアクリル系三層構造粒子（ＢＸ−１ａ）の含有量、
ｔ（ｍｍ）:製造された樹脂シートの厚さ、
ＴＳ:最下流の冷却ロールから離れる時点における、樹脂シートの全体の温度、
ＶＲ:第２の冷却ロール１２２の周速度Ｖ２に対する一対の引取ロール１４１、１４２の周速度ＶＸの比（周速度比、ＶＸ／Ｖ２）、
Ｔ２:第２の製造室Ｒ２の環境温度（冷却ロールユニットと一対の引取ロールとの間の環境温度）。
【０１７９】
（実施例２〜１２）
実施例２〜１２の各例においては、押出成形工程（工程（２））の製造条件のパラメータＣ、ｔ、ＴＳ、ＶＲ、Ｔ２を表２に示すものに変更した以外は実施例１と同様にして、メタクリル系樹脂シートを得た。
【０１８０】
（実施例２１〜２６）
実施例２１〜２６の各例においては、実施例１と同様にして、表３に示す条件でメタクリル系樹脂シートを押出成形した（工程（２））。さらに、これらの各例においては、押出成形後の樹脂シートを押出方向に５ｍ長に切り出し、温風方式で切り出したシートを表３に示す条件で加熱し、その後２５〜３０℃の環境下に静置して自然冷却した（工程（３））。その後、板状に切断した。
【０１８１】
（比較例１〜４）
比較例１〜４の各例においては、押出成形工程（工程（２））の製造条件のパラメータＣ、ｔ、ＴＳ、ＶＲ、Ｔ２を表４に示すものに変更した以外は実施例１と同様にして、メタクリル系樹脂シートを得た。
【０１８２】
（生産性）
実施例１〜１２、実施例２１〜２６、および比較例１〜４の各例において、得られた樹脂シートの生産性を下記基準にて評価した。
＜判定基準＞
◎（優）：樹脂シートの表面にチャタマークが見られない。
○（良）：樹脂シートの表面に僅かにチャタマークが見られた。
△（可）：樹脂シートの表面に少しのチャタマークが見られたが、弾球遊技機用として実用上支障がない。
×（不可）：樹脂シートの表面に多くのチャタマークが見られ、弾球遊技機用として実用上支障がある。
【０１８３】
（残留応力の評価）
実施例１〜１２、実施例２１〜２６、および比較例１〜４の各例において、得られた樹脂シートについて、「課題を解決するための手段」の項にて定義される方法にて、表層部および裏層部を除く内部の残留応力の最大絶対値εa、および、表層部の残留応力と裏層部の残留応力との差の最大絶対値εbを求めた。
【０１８４】
（釘打込み性）
実施例１〜１２、実施例２１〜２６、および比較例１〜４の各例において、得られた樹脂シートに対して、ボール盤を用い、１．７３ｍｍφ径のドリルで、１個の貫通孔を形成した。
次に、（株）島津製作所社製「オートグラフＡＧ−２０００Ｂ」を用い、上記貫通孔の内部に、５００ｍｍ／ｍｉｎのスピードで、真鍮製ネジリ釘丸先（１．８５ｍｍφ径、釘頭を除いた部分の長さ２６．５ｍｍ、ネジ部の長さ５．５ｍｍ）をシート厚の深さ分だけ打ち込んだ。
目視にて、釘打込み性を下記基準にて評価した。
＜判定基準＞
○（良）：釘折れおよび釘曲がりが生じなかった。
△（可）：釘折れは生じなかったが、釘曲がりが生じた。
×（不可）：釘折れが生じた。
【０１８５】
（釘抜き性）
実施例１〜１２、実施例２１〜２６、および比較例１〜４の各例において、得られた樹脂シートに対して、ボール盤を用い、１．７３ｍｍφ径のドリルで、１０ｍｍ間隔で計１０個の貫通孔を形成した。
次に、（株）島津製作所社製「オートグラフＡＧ−２０００Ｂ」を用い、各貫通孔の内部に、５００ｍｍ／ｍｉｎのスピードで、真鍮製ネジリ釘丸先（１．８５ｍｍφ径、釘頭を除いた部分の長さ２６．５ｍｍ、ネジ部の長さ５．５ｍｍ）をシート厚の深さ分だけ打ち込んだ。
次に、熱風オーブンを用い、上記樹脂シートを吊り下げ状態で１時間４５℃で加熱した後、熱風オーブンから樹脂シートを取り出し、室温下で充分に自然冷却した。
次に、（株）島津製作所社製オートグラフ「ＡＧ−２０００Ｂ」を用い、樹脂シートに打ち込まれた計１０本の釘のうち任意の１本の釘を選び、その釘頭をチャックで把持し、毎分２５ｍｍの速度で引き抜いた時の最大荷重（ｋｇ）を測定した。
１０本の釘についてそれぞれ上記測定を実施し、最大荷重の平均値を釘抜き強度として求めた。
＜判定基準＞
○（良）：釘抜き強度が５０ｋｇｆより大きい。
△（可）：釘抜き強度が２０ｋｇｆ以上５０ｋｇｆ未満。
×（不可）：釘抜き強度が２０ｋｇｆ未満、もしくは釘打込み時に釘が折れたため測定不可。
【０１８６】
（釘の位置変化）
実施例１〜１２、実施例２１〜２６、および比較例１〜４の各例において、得られた樹脂シートに対して、ボール盤を用い、１．７３ｍｍφ径のドリルで、２個の貫通孔を形成した。２個の貫通孔の中心軸間隔は１３ｍｍとした
次に、（株）島津製作所社製「オートグラフＡＧ−２０００Ｂ」を用い、各貫通孔の内部に、５００ｍｍ／ｍｉｎのスピードで、真鍮製ネジリ釘丸先（１．８５ｍｍφ径、釘頭を除いた部分の長さ２６．５ｍｍ、ネジ部の長さ５．５ｍｍ）をシート厚の深さ分だけ打ち込んだ。２本の釘の中心軸間隔（釘間隔）は１３ｍｍであった。
次に、樹脂シートの釘打込み面と反対側の面（裏面）から３０ｍｍ後方にバックライト付きの液晶表示パネルを設置した。なお、樹脂シートとバックライト付きの液晶表示パネルとの間には、熱がこもらないように空気を循環させるようにした。
室温２２℃の環境下にて樹脂シートの表面温度が２２℃の状態でバックライト付きの液晶表示パネルを稼動させたところ、４〜５時間後に樹脂シートの裏面温度が４０℃に達した。稼動開始から１０時間経過後まで裏面温度は４０℃のままであった。
稼動開始から１０時間経過した時点で稼働を停止し、２本の釘の中心軸間隔（釘間隔）を再測定した。
本評価において、釘の中心軸間隔の測定には、デジタルマイクロスコープ（キーエンス製ＶＨＸ−９００）を用いた。
バックライト付きの液晶表示パネルの稼働開始前に対して、稼働開始後１０時間経過後の釘の位置変化を、下記基準にて評価した。
＜判定基準＞
○（良）：釘間隔の変化が０．０５ｍｍ未満であった。
△（可）：釘間隔の変化が０．０５ｍｍ以上０．１２ｍｍ以下であった。
×（不可）：釘間隔の変化が０．１２ｍｍ超であった。
【０１８７】
（ヘイズ値）
実施例１〜１２、実施例２１〜２６、および比較例１〜４の各例において、得られた樹脂シートについて、ＪＩＳ Ｋ７１３６に準拠して、ヘイズメータ（村上色彩研究所製、ＨＭ−１５０）を用い、２３℃にてヘイズ値を測定した。
【０１８８】
（評価結果）
評価結果を表２〜表４に示す。
実施例１〜１２および実施例２１〜２６では、原料樹脂組成物中のアクリル系三層構造粒子（ＢＸ−１ａ）の含有量Ｃを１５〜５０質量％の範囲内とした。
実施例１〜１２および実施例２１〜２６では、シート厚ｔを５〜１０ｍｍの範囲内とした。
【０１８９】
実施例１〜１２では、冷却ロールユニットの複数の冷却ロールのうち最下流の冷却ロールから離れる時点における、メタクリル系樹脂シートの全体の温度ＴＳを１１５〜１６５℃の範囲内に調整した。
実施例１〜１２では、第２の冷却ロールの周速度Ｖ２に対する一対の引取ロールの周速度ＶＸの比（周速度比ＶＲ＝ＶＸ／Ｖ２）を０．９８〜１．０１の範囲内に調整した。
実施例１〜１２では、冷却ロールユニットと一対の引取ロールとの間において、メタクリル系樹脂シートを５〜２５℃の範囲内に調温された環境内を通過させた。
実施例１〜１２では、押出成形工程（工程（２））の後に加熱工程（工程（３））を実施しなかった。
実施例１〜１２では、厚さ方向に見て、表層部および裏層部を除く内部の残留応力の最大絶対値εaが１００ｋｇ/ｃｍ２以下であり、厚さ方向に見て、表層部の残留応力と裏層部の残留応力との差の最大絶対値εｂが８０ｋｇ/ｃｍ２以下である樹脂シートを安定的に製造することができた。
【０１９０】
実施例１〜１２で得られた樹脂シートはいずれも、生産性が比較的良好で、釘打ち時または釘打ち後の釘折れおよび釘曲がり、釘打ち後の釘緩みおよび釘抜け、並びに、シートの反りおよびこれによる釘抜けまたは釘の位置変化が抑制され、弾球遊技機用等として好適であった。
実施例１と実施例４との比較から、シート厚ｔは５ｍｍ以上が好ましく、１０ｍｍ以上がより好ましいことが分かった。
実施例１と実施例７との比較から、第２の製造室Ｒ２の環境温度（冷却ロールユニットと一対の引取ロールとの間の環境温度）Ｔ２は、５〜５０℃が好ましく、２０〜５０℃がより好ましいことが分かった。
実施例１と実施例８と実施例１２との比較から、原料樹脂組成物中のアクリルゴム（Ｂ）の含有量Ｃは、好ましくは１５質量％以上であり、より好ましくは１５〜４５質量％であり、さらに好ましくは１５〜３０質量％であり、さらに好ましくは２０〜３０質量％であり、特に好ましくは２５〜３０質量％であることが分かった。
なお、原料樹脂組成物中のアクリルゴム（Ｂ）の含有量Ｃを他の実施例より多く、５０質量％とした実施例１２では、他の実施例に比して、ヘイズ値が高めであった。
【０１９１】
実施例２１〜２６では、押出成形工程（工程（２））の後に加熱工程（工程（３））を実施した。
実施例２１〜２６では、工程（２）が同一条件で、工程（３）を実施しなかった実施例１に対して、残留応力および表裏の残留応力差の低減効果が見られた。
実施例２１〜２６では、厚さ方向に見て、表層部および裏層部を除く内部の残留応力の最大絶対値εaが１００ｋｇ/ｃｍ２以下であり、厚さ方向に見て、表層部の残留応力と裏層部の残留応力との差の最大絶対値εｂが８０ｋｇ/ｃｍ２以下である樹脂シートを安定的に製造することができた。
実施例２１〜２６で得られた樹脂シートはいずれも、生産性が比較的良好で、釘打ち時または釘打ち後の釘折れおよび釘曲がり、釘打ち後の釘緩みおよび釘抜け、並びに、シートの反りおよびこれによる釘抜けまたは釘の位置変化が抑制され、弾球遊技機用等として好適であった。
【０１９２】
第２の冷却ロールの周速度Ｖ２に対する一対の引取ロールの周速度ＶＸの比（周速度比ＶＲ＝ＶＸ／Ｖ２）を１．０２とした比較例１では、厚さ方向に見て、表層部および裏層部を除く内部の残留応力の最大絶対値εaが１００ｋｇ/ｃｍ２超であり、釘打ち時または釘打ち後の釘折れまたは釘曲がり、並びに、釘打ち後の釘緩みまたは釘抜けが生じやすく、弾球遊技機用等として不適であった。
【０１９３】
シート厚ｔを５ｍｍ未満とした比較例２では、釘打ち時または釘打ち後の釘折れまたは釘曲がり、釘打ち後の釘緩みまたは釘抜け、並びに、シートに反りおよびこれによる釘抜けまたは釘の位置変化が生じやすく、弾球遊技機用等として不適であった。
【０１９４】
第２の製造室Ｒ２の環境温度（冷却ロールユニットと一対の引取ロールとの間の環境温度）Ｔ２を０℃とした比較例３では、厚さ方向に見て、表層部および裏層部を除く内部の残留応力の最大絶対値εaが１００ｋｇ/ｃｍ２超であり、釘打ち時または釘打ち後の釘折れまたは釘曲がり、並びに、釘打ち後の釘緩みまたは釘抜けが生じやすく、弾球遊技機用等として不適であった。
【０１９５】
原料樹脂組成物中のアクリルゴム（Ｂ）の含有量Ｃを１５質量％未満とした比較例４では、釘打ち時または釘打ち後の釘折れまたは釘曲がり、並びに、釘打ち後の釘緩みまたは釘抜けが生じやすく、弾球遊技機用等として不適であった。
【０１９６】
【表１】
2019070157.tif 000002
【０１９７】
【表２】
2019070157.tif 000003
【０１９８】
【表３】
2019070157.tif 000004
【０１９９】
【表４】
2019070157.tif 000005
【０２００】
本発明は上記実施形態および実施例に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない限りにおいて、適宜設計変更が可能である。
【符号の説明】
【０２０１】
１  製造装置
１１０  押出成形手段
１１１  原料投入部
１１２  スクリュー部
１１３  Ｔダイ
１１３Ａ  吐出口
１２０  冷却ロールユニット
１２１  第１の冷却ロール
１２２  第２の冷却ロール
１２３  第３の冷却ロール
１２４  第４の冷却ロール
１３０  保護フィルム貼着手段
１３１、１３２  保護フィルムロール
１４０  引取手段
１４１、１４２  引取ロール
２１０  樹脂シート
２１０Ｍ  樹脂組成物
２２０  保護フィルム
Ｒ１  第１の製造室
Ｒ２  第２の製造室
【図１】
2019070157.tif 000006