(57)【要約】【課題】皮膜に水滴が接触しても水滴の滑落性が良好で、表面から水滴を容易に除去できる皮膜を得るための組成物を提供する。【解決手段】下記式（１）で表されるシラン化合物（Ａ）、下記式（２）で表されるシラン化合物（Ｂ）、およびフッ素系溶剤（Ｃ）を含む組成物。Ｒ1−Ｓｉ（Ｘ1）3    （１）Ｓｉ（Ｒ2）n（Ｘ2）4-n    （２）［式（１）中、Ｒ1は炭素数６以上の炭化水素基を表し、該炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−は−Ｏ−に置き換わっていてもよい。Ｘ1は加水分解性基を表す。式（２）中、Ｒ2は炭素数１〜５の炭化水素基を表す。Ｘ2は加水分解性基を表す。ｎは０又は１である。］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表されるシラン化合物（Ａ）、
下記式（２）で表されるシラン化合物（Ｂ）、および
フッ素系溶剤（Ｃ）を含むことを特徴とする組成物。
Ｒ1−Ｓｉ（Ｘ1）3    （１）
［式（１）中、
Ｒ1は炭素数６以上の炭化水素基を表し、該炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−は−Ｏ−に置き換わっていてもよい。
Ｘ1は加水分解性基を表す。］
Ｓｉ（Ｒ2）n（Ｘ2）4-n    （２）
［式（２）中、
Ｒ2は炭素数１〜５の炭化水素基を表す。
Ｘ2は加水分解性基を表す。
ｎは０又は１である。］
【請求項２】
更に、非フッ素系溶剤（Ｄ）を含む請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記非フッ素系溶剤（Ｄ）が、アルコール系溶剤である請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
前記フッ素系溶剤（Ｃ）は、２０℃における蒸気圧が８．０ｋＰａ以上である請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。
【請求項５】
前記組成物１００質量％中の前記フッ素系溶剤（Ｃ）の含有量が、２０質量％以上、８５質量％以下である請求項１〜４のいずれかに記載の組成物。
【請求項６】
前記シラン化合物（Ａ）に対する前記シラン化合物（Ｂ）のモル比が０．１以上、４８以下である請求項１〜５のいずれかに記載の組成物。
【請求項７】
前記組成物１００質量％中の前記シラン化合物（Ａ）および（Ｂ）の合計含有量が、０．００５質量％以上、１２質量％以下である請求項１〜６のいずれかに記載の組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の組成物を硬化した膜。
【請求項９】
２０°の傾斜における５０μＬの水滴の滑落速度が１０．０ｍｍ／秒以上である請求項８に記載の膜。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
各種の表示装置、光学素子、半導体素子、建築材料、自動車部品、ナノインプリント技術等において、基材の表面に、水等の液滴が付着することにより、基材の汚れや腐食、さらにこの汚れや腐食に由来して性能低下等の問題が生じる場合がある。そのため、基材の表面に付着した液滴が容易に除去できることが求められる。例えば、特許文献１、２には、有機ケイ素化合物（Ａ）と金属化合物（Ｂ）とを、所定のモル比で含む撥水撥油コーティング組成物をガラス基板上に塗布し、乾燥させることによって透明皮膜を得る技術が開示されており、この透明皮膜は、水滴の滑落速度に優れることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】国際公開第２０１６／０６８１１８号
【特許文献２】国際公開第２０１６／０６８１０３号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上記特許文献１、２に記載されている透明皮膜よりも滑落性を一層改善した皮膜が求められている。
【０００５】
本発明は、このような事情に鑑みて成されたものであり、その目的は、皮膜に水滴が接触しても水滴の滑落性が良好で、表面から水滴を容易に除去できる皮膜を得るための組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を達成した本発明は、以下の通りである。
［１］下記式（１）で表されるシラン化合物（Ａ）、下記式（２）で表されるシラン化合物（Ｂ）、およびフッ素系溶剤（Ｃ）を含むことを特徴とする組成物。
Ｒ1−Ｓｉ（Ｘ1）3    （１）
［式（１）中、Ｒ1は炭素数６以上の炭化水素基を表し、該炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−は−Ｏ−に置き換わっていてもよい。Ｘ1は加水分解性基を表す。］
Ｓｉ（Ｒ2）n（Ｘ2）4-n    （２）
［式（２）中、Ｒ2は炭素数１〜５の炭化水素基を表す。Ｘ2は加水分解性基を表す。ｎは０又は１である。］
［２］更に、非フッ素系溶剤（Ｄ）を含む［１］に記載の組成物。
［３］前記非フッ素系溶剤（Ｄ）が、アルコール系溶剤である［２］に記載の組成物。
［４］前記フッ素系溶剤（Ｃ）は、２０℃における蒸気圧が８．０ｋＰａ以上である［１］〜［３］のいずれかに記載の組成物。
［５］前記組成物１００質量％中の前記フッ素系溶剤（Ｃ）の含有量が、２０質量％以上、８５質量％以下である［１］〜［４］のいずれかに記載の組成物。
［６］前記シラン化合物（Ａ）に対する前記シラン化合物（Ｂ）のモル比が０．１以上、４８以下である［１］〜［５］のいずれかに記載の組成物。
［７］前記組成物１００質量％中の前記シラン化合物（Ａ）および（Ｂ）の合計含有量が、０．００５質量％以上、１２質量％以下である［１］〜［６］のいずれかに記載の組成物。
［８］［１］〜［７］のいずれかに記載の組成物を硬化した膜。
［９］２０°の傾斜における５０μＬの水滴の滑落速度が１０．０ｍｍ／秒以上である［８］に記載の膜。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の組成物は、所定のシラン化合物（Ａ）および（Ｂ）を含み、溶剤として、フッ素系溶剤（Ｃ）を含むため、水滴の滑落性が良好な皮膜を形成できる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の組成物は、シラン化合物として、所定のシラン化合物（Ａ）および（Ｂ）を含み、溶剤として、フッ素系溶剤（Ｃ）を含む点に特徴を有している。
【０００９】
まず、（１）シラン化合物について説明した後、（２）溶剤について説明する。
【００１０】
（１）シラン化合物
（１−１）シラン化合物（Ａ）
シラン化合物（Ａ）は、下記式（１）で表される。
Ｒ1−Ｓｉ（Ｘ1）3    （１）
【００１１】
上記式（１）中、Ｒ1は炭素数６以上の炭化水素基を表し、該炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−は−Ｏ−に置き換わっていてもよい。Ｘ1は加水分解性基を表す。
【００１２】
Ｒ1で表される炭化水素基は、飽和炭化水素基であることが好ましく、より好ましくは直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基であり、更に好ましくは直鎖状アルキル基である。
【００１３】
Ｒ1で表される炭化水素基の炭素数は、７以上が好ましく、より好ましくは８以上であり、また３０以下が好ましく、より好ましくは２０以下であり、更に好ましくは１５以下である。
【００１４】
Ｒ1で表される炭化水素基としては、炭素数が６以上、３０以下の直鎖状アルキル基が好ましく、中でもヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基が好ましく、特にオクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基が好ましい。
【００１５】
Ｒ1で表される炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−が−Ｏ−に置き換わっている場合は、置き換わった−Ｏ−の数も炭素数としてカウントする。
【００１６】
Ｒ1で表される炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−が−Ｏ−に置き換わった基としては、アルキレンオキシ単位を１又は２以上含む基が挙げられる。アルキレンオキシ単位としては、エチレンオキシ単位、プロピレンオキシ単位などが挙げられ、エチレンオキシ単位が好ましい。
【００１７】
Ｒ1で表される炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−が−Ｏ−に置き換わった基は、例えば、−Ｒ3−（Ｒ4−Ｏ）n1−Ｒ5と表すことができる。Ｒ3は単結合又は炭素数１〜４の２価の炭化水素基を表し、Ｒ4は炭素数２または３の２価の炭化水素基を表し、Ｒ5は水素原子又は炭素数１〜４の１価の炭化水素基を表し、ｎ１は１〜１０の整数を表す。但し、前記−Ｒ3−（Ｒ4−Ｏ）n1−Ｒ5に含まれる炭素及び酸素の原子数の合計は６以上である。
【００１８】
Ｒ3としては、炭素数１〜４の２価の炭化水素基が好ましく、Ｒ3で表される２価の炭化水素基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等の２価の飽和炭化水素基が挙げられる。
【００１９】
Ｒ4としては、エチレン基、プロピレン基等の２価の飽和炭化水素基が挙げられる。
【００２０】
Ｒ5としては、炭素数１〜４の１価の炭化水素基が好ましく、Ｒ5で表される１価の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の１価の飽和炭化水素基が挙げられる。
【００２１】
上記式（１）において、Ｘ1で表される加水分解性基としては、加水分解によりヒドロキシ基（シラノール基）を与える基が挙げられ、好ましくは炭素数１〜６のアルコキシ基、シアノ基、アセトキシ基、塩素原子及びイソシアネート基等が挙げられる。３つのＸ1は同一であっても異なっていてもよく、同一であることが好ましい。
【００２２】
Ｘ1としては、炭素数１〜６（より好ましくは１〜４）のアルコキシ基又はシアノ基であることが好ましく、炭素数１〜６（より好ましくは１〜４）のアルコキシ基であることがより好ましく、全てのＸ1が炭素数１〜６（より好ましくは１〜４）のアルコキシ基であることが更に好ましい。
【００２３】
上記シラン化合物（Ａ）としては、Ｒ1が炭素数６〜１８（より好ましくは７〜１３）の直鎖状アルキル基であり、全てのＸ1が同一の基であって、炭素数１〜６（より好ましくは１〜４、更に好ましくは１または２）のアルコキシ基であるものが好ましい。
【００２４】
上記シラン化合物（Ａ）としては、具体的には、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、ヘプチルトリメトキシシラン、ヘプチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、ノニルトリメトキシシラン、ノニルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、ウンデシルトリメトキシシラン、ウンデシルトリエトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、ドデシルトリエトキシシラン、トリデシルトリメトキシシラン、トリデシルトリエトキシシラン、テトラデシルトリメトキシシラン、テトラデシルトリエトキシシラン、ペンタデシルトリメトキシシラン、ペンタデシルトリエトキシシラン、ヘキサデシルトリメトキシシラン、ヘキサデシルトリエトキシシラン、ヘプタデシルトリメトキシシラン、ヘプタデシルトリエトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリエトキシシラン等が挙げられ、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、ドデシルトリエトキシシラン、テトラデシルトリメトキシシラン、テトラデシルトリエトキシシラン、ヘキサデシルトリメトキシシラン、ヘキサデシルトリエトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリエトキシシランが好ましい。
【００２５】
上記シラン化合物（Ａ）は、１種のみを用いてもよいし、複数を併用してもよい。
【００２６】
（１−２）シラン化合物（Ｂ）
シラン化合物（Ｂ）は下記式（２）で表される。
Ｓｉ（Ｒ2）n（Ｘ2）4-n    （２）
【００２７】
上記式（２）中、Ｒ2は炭素数１〜５の炭化水素基を表し、Ｘ2は加水分解性基を表し、ｎは０又は１である。
【００２８】
Ｒ2で表される炭化水素基は、飽和炭化水素基であることが好ましく、より好ましくは直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基であり、更に好ましくは直鎖状アルキル基である。
【００２９】
Ｒ2で表される炭化水素基としては、炭素数が１〜３の直鎖状アルキル基であることが好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基である。
【００３０】
上記式（２）において、Ｘ2で表される加水分解性基としては、前記Ｘ1で表される加水分解性基と同様の基が挙げられ、好ましくは炭素数１〜６のアルコキシ基、シアノ基、アセトキシ基、塩素原子及びイソシアネート基等が挙げられる。３つまたは４つのＸ2は同一であっても異なっていてもよく、同一であることが好ましい。
【００３１】
Ｘ2としては、炭素数１〜６（より好ましくは１〜４）のアルコキシ基又はイソシアネート基であることが好ましく、炭素数１〜６（より好ましくは１〜４）のアルコキシ基であることがより好ましく、全てのＸ2が炭素数１〜６（より好ましくは１〜４）のアルコキシ基であることが更に好ましい。
【００３２】
上記式（２）において、ｎは０であることが好ましい。
【００３３】
上記シラン化合物（Ｂ）としては、ｎが０であり、Ｘ2が炭素数１〜６（より好ましくは１〜３）であるアルコキシ基であるものが好ましい。
【００３４】
上記シラン化合物（Ｂ）としては、具体的には、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン（オルトケイ酸テトラエチル）、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、メチルトリブトキシシラン等が挙げられ、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシランが好ましい。
【００３５】
上記シラン化合物（Ｂ）は、１種のみを用いてもよいし、複数を併用してもよい。
【００３６】
上記シラン化合物（Ａ）に対する上記シラン化合物（Ｂ）のモル比（Ｂ／Ａ）は、通常０．１以上４８以下であり、該モル比が前記範囲であると、皮膜表面における水滴の滑落性をより向上できる。該モル比は０．５以上がより好ましく、更に好ましくは１以上、一層好ましくは２以上、特に好ましくは４以上である。また、該モル比は４０以下が好ましく、より好ましくは２５以下、更に好ましくは１２以下、特に好ましくは１０以下、最も好ましくは８以下である。該モル比は０．１以上、１２以下であることも好ましい。
【００３７】
上記組成物１００質量％中の上記シラン化合物（Ａ）および（Ｂ）の合計含有量は、０．００５質量％以上、１２質量％以下が好ましい。該合計含有量が前記範囲であると、皮膜表面における水滴の滑落性を良好にできる。該合計含有量は０．０１０質量％以上がより好ましく、更に好ましくは０．０５質量％以上、一層好ましくは０．１０質量％以上、特に好ましくは０．２質量％以上である。該合計含有量は１０．０質量％以下が好ましく、皮膜の外観を良好にできる。該合計含有量はより好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３．０質量％以下、特に好ましくは１質量％以下、最も好ましくは０．６５質量％以下である。
【００３８】
皮膜の外観は良好であることが好ましく、皮膜の外観は、例えば、皮膜を透過する透過光に基づいて評価できる。具体的には、照度１０００ルクスの環境で光源に皮膜をかざし、目視にて、着色、色ムラ、および異物の有無（以下、これらをまとめて「汚れ」と呼ぶことがある。）を観察し、汚れが確認できないものを外観が良好と評価すればよい。
【００３９】
（２）溶剤
本発明の組成物は、上記シラン化合物（Ａ）及び（Ｂ）に加えて、フッ素系溶剤（Ｃ）を含んでおり、更に、非フッ素系溶剤（Ｄ）を含んでもよい。
【００４０】
（２−１）フッ素系溶剤（Ｃ）
溶剤としてフッ素系溶剤を用いることで、皮膜表面における水滴の滑落速度を大きくすることができるため、水滴の滑落性を向上できる。
【００４１】
フッ素系溶剤（Ｃ）とは、フッ素原子を含む溶剤を意味し、水素の一部または全部がフッ素原子で置き換わった脂肪族炭化水素溶剤等を挙げることができる。
【００４２】
上記脂肪族炭化水素は、鎖状炭化水素または環式炭化水素のいずれであってもよい。
【００４３】
水素の一部または全部がフッ素原子で置き換わった鎖状炭化水素としては、例えば、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン、２Ｈ，３Ｈ−デカフルオロペンタンなどが挙げられる。
【００４４】
水素の一部または全部がフッ素原子で置き換わった環式炭化水素としては、例えば、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン、１，１，２，２，３，４，４，５−オクタフルオロシクロペンタンなどが挙げられる。１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタンは、例えば、日本ゼオン社から「ゼオローラＨ（登録商標）」として入手できる。
【００４５】
上記フッ素系溶剤（Ｃ）は、２０℃における蒸気圧が８．０ｋＰａ以上であることが好ましい。上記蒸気圧は、１０ｋＰａ以上がより好ましく、更に好ましくは１５ｋＰａ以上、一層好ましくは２０ｋＰａ以上である。上記蒸気圧の上限は特に限定されないが、例えば、５０ｋＰａ以下が好ましい。
【００４６】
上記フッ素系溶剤（Ｃ）の含有量は、上記組成物１００質量％中、２０質量％以上、８５質量％以下が好ましい。上記含有量は、上記組成物１００質量％中、２５質量％以上がより好ましく、更に好ましくは３０質量％以上である。上記含有量は、上記組成物１００質量％中、８０質量％以下がより好ましく、更に好ましくは７５質量％以下である。
【００４７】
上記シラン化合物（Ａ）および（Ｂ）の合計含有量に対する上記フッ素系溶剤（Ｃ）の含有量の質量比［（Ｃ）／（（Ａ）＋（Ｂ））］は、例えば、４以上が好ましく、より好ましくは１０以上、更に好ましくは２０以上であり、９０００以下が好ましく、より好ましくは６５００以下、さらに好ましくは５０００以下、一層好ましくは２０００以下である。
【００４８】
（２−２）非フッ素系溶剤（Ｄ）
非フッ素系溶剤（Ｄ）とは、フッ素原子を含まない溶剤を意味し、アルコール系溶剤、エーテル系溶剤、ケトン系溶剤、エステル系溶剤、アミド系溶剤等の親水性有機溶剤が挙げられる。これらの非フッ素系溶剤（Ｄ）は１種のみを用いても良いし、２種以上を併用してもよい。
【００４９】
上記アルコール系溶剤としては、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール（イソプロパノール）、ブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール等が挙げられる。上記エーテル系溶剤としては、ジメトキシエタン、ジオキサン等が挙げられる。上記ケトン系溶剤としては、メチルイソブチルケトン等が挙げられる。上記エステル系溶剤としては、酢酸エチル、酢酸ブチル等が挙げられる。上記アミド系溶剤としては、ジメチルホルムアミド等が挙げられる。これらの中でも、アルコール系溶剤（特に１−プロパノール、または２−プロパノール）、ケトン系溶剤（特にメチルイソブチルケトン）を用いることが好ましく、アルコール系溶剤がより好ましい。
【００５０】
上記非フッ素系溶剤（Ｄ）は、後述する基材の材質に合わせて調整でき、例えば、有機系材料を用いる場合はケトン系溶剤を用いることが好ましく、無機系材料を用いる場合はアルコール系溶剤を用いることが好ましい。
【００５１】
上記非フッ素系溶剤（Ｄ）は、２０℃における蒸気圧が８．０ｋＰａ未満であることが好ましい。上記蒸気圧は、７．０ｋＰａ以下であることがより好ましく、更に好ましくは６．０ｋＰａ以下、特に好ましくは５．０ｋＰａ以下である。上記蒸気圧の下限は特に限定されないが、例えば、０．０００１ｋＰａ以上が好ましい。
【００５２】
上記シラン化合物（Ａ）および（Ｂ）の合計含有量に対する上記非フッ素系溶剤（Ｄ）の含有量の質量比［（Ｄ）／（（Ａ）＋（Ｂ））］は、例えば、２以上が好ましく、より好ましくは５．０以上、更に好ましくは７以上であり、４０００以下が好ましく、より好ましくは２５００以下、さらに好ましくは１０００以下、一層好ましくは６００以下である。
【００５３】
上記フッ素系溶剤（Ｃ）および非フッ素系溶剤（Ｄ）の合計は、上記組成物１００質量％中、６０質量％以上が好ましく、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上である。上記合計の上限は特に限定されないが、例えば、９９．９９質量％以下が好ましい。
【００５４】
フッ素系溶剤（Ｃ）と非フッ素系溶剤（Ｄ）とを両方含む場合、フッ素系溶剤（Ｃ）と非フッ素系溶剤（Ｄ）との質量比［（Ｃ）／（Ｄ）］は、例えば、５／９５以上が好ましく、より好ましくは２０／８０以上、更に好ましくは２５／７５以上、特に好ましくは３０／７０以上であり、９９／１以下が好ましく、より好ましくは８５／１５以下、更に好ましくは８０／２０以下、特に好ましくは７５／２５以下である。
【００５５】
上記フッ素系溶剤（Ｃ）および非フッ素系溶剤（Ｄ）の好ましい組み合わせとしては、例えば、上記フッ素系溶剤（Ｃ）として、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン、および１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタンの少なくとも１種を用い、上記非フッ素系溶剤（Ｄ）として、エタノール、１−プロパノール、および２−プロパノールの少なくとも１種を用いた組み合わせが例示できる。
【００５６】
本発明の組成物は、上記シラン化合物（Ａ）およびシラン化合物（Ｂ）を加水分解し、重縮合するための触媒（Ｅ）を含んでもよい。
【００５７】
上記触媒（Ｅ）としては、塩化水素（但し、通常、塩酸として使用）、硝酸、酢酸等の酸性化合物、アンモニア、アミン等の塩基性化合物、アルミニウムエチルアセトアセテート化合物等の有機金属化合物等を用いることができる。
【００５８】
触媒（Ｅ）の含有量は、シラン化合物（Ａ）及びシラン化合物（Ｂ）の合計１００質量部に対して、好ましくは０．００１質量部以上、より好ましくは０．００５質量部以上、さらに好ましくは０．０１質量部以上であり、好ましくは３質量部以下、より好ましくは１質量部以下、さらに好ましくは０．１質量部以下である。
【００５９】
上記シラン化合物（Ａ）および（Ｂ）の合計含有量に対する上記触媒（Ｅ）の含有量の質量比［（Ｅ）／（（Ａ）＋（Ｂ））］は、例えば、０．１以上が好ましく、より好ましくは０．５以上、更に好ましくは１．０以上であり、２以下が好ましく、より好ましくは１．５以下である。
【００６０】
本発明の組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で、例えば、酸化防止剤、防錆剤、紫外線吸収剤、光安定剤、防カビ剤、抗菌剤、生物付着防止剤、消臭剤、顔料、難燃剤、帯電防止剤等、各種の添加剤等のその他の成分を含有してもよい。
【００６１】
本発明の組成物を基材に接触させた後、基材上の組成物を硬化させることにより皮膜を形成できる。形成された皮膜は、水滴が接触しても水滴の滑落速度が大きいため、表面から水滴を容易に除去できる。
【００６２】
本発明の組成物を基材と接触させる方法としては、例えば、スピンコーティング法、ディップコーティング法、スプレーコーティング法、ロールコート法、バーコート法、ダイコート法、手塗り(布等に液を染み込ませ、基材に塗りこむ方法。基板上を複数回往復させることが好ましい。)、かけ流し(スポイトなどを用いて基材に液をそのままかけ、塗布する方法)、霧吹き（霧吹きを用いて基材に塗布する方法）、あるいはこれらを組み合わせた方法などが挙げられる。これらのなかでも、手塗り、かけ流し、または霧吹きが好ましく、手塗りまたは霧吹きが特に好ましい。
【００６３】
上記皮膜は、本発明の組成物を基材と接触させた状態で、空気中、常温で静置（例えば１０時間〜４８時間）することで、空気中の水分が取り込まれ、加水分解性基の加水分解および重縮合が促進され、組成物が硬化して基材上に形成される。得られた皮膜は、更に乾燥させることも好ましい。
【００６４】
上記皮膜の膜厚は、例えば、１ｎｍ以上が好ましく、より好ましくは１．５ｎｍ以上であり、上限は、例えば、１５０ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは１００ｎｍ以下、更に好ましくは６０ｎｍ以下、特に好ましくは１５ｎｍ以下である。皮膜の膜厚が一定以上であることで良好な撥水性を安定して示すことが期待できるため、好ましい。また、皮膜の膜厚が一定以下であると外観が良好になることが期待できるため、好ましい。
【００６５】
本発明の組成物を接触させる基材の材質としては、例えば、有機系材料、無機系材料が挙げられる。上記有機系材料としては、例えば、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン樹脂、アクリル−スチレン共重合樹脂、セルロース樹脂、ポリオレフィン樹脂等の熱可塑性樹脂；フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂等の熱硬化性樹脂；等が挙げられる。上記無機系材料としては、例えば、セラミックス；ガラス；鉄、シリコン、銅、亜鉛、アルミニウム等の金属；前記金属を含む合金；等が挙げられる。
【００６６】
上記基材の形状は特に限定されず、平面、曲面のいずれでもよいし、多数の面が組み合わさった三次元的構造でもよい。
【００６７】
上記基材には、予め易接着処理を施し、基材と皮膜との密着性を高めてもよい。
【００６８】
上記易接着処理としては、例えば、コロナ処理、プラズマ処理、紫外線処理等の親水化処理が挙げられる。また、樹脂、シランカップリング剤、テトラアルコキシシラン等によるプライマー処理を施しても良いし、ポリシラザンなどのガラス皮膜を基材に予め塗布しても良い。
【００６９】
本発明の組成物を硬化して得られる皮膜は、水滴の滑落性に優れる。水滴の滑落性は、２０°に傾けた基板上の皮膜の上に５０μＬの水滴を滴下し、初期滴下位置から水滴が１５ｍｍ滑落するまでの時間を測定し、算出した滑落速度で評価できる。上記滑落速度は、例えば、１０．０ｍｍ／秒以上であり、好ましくは２０ｍｍ／秒以上、より好ましくは３０ｍｍ／秒以上、更に好ましくは４０ｍｍ／秒以上である。滑落速度の上限は、例えば、１００ｍｍ／秒である。
【００７０】
本発明の組成物を硬化して得られる皮膜は、ヘーズ（曇り度）が、例えば、０．５０％以下であるものが好ましく、より好ましくは０．１７％以下、更に好ましくは０．１５％以下、特に好ましくは０．１２％以下である。ヘーズの下限は、例えば、０．０１％である。
【００７１】
本発明の組成物を硬化して得られる皮膜は、目視で観察しても汚れがなく、外観は良好であることが好ましい。
【００７２】
本発明の組成物を用いることで、水滴の滑落性に優れた皮膜を提供することができる。該皮膜は、例えば、建築材料、自動車部品、工場設備などに有用である。
【実施例】
【００７３】
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する。本発明は以下の実施例によって制限を受けるものではなく、前記、後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも勿論可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。
【００７４】
（実施例１）
シラン化合物（Ａ）としてｎ−デシルトリメトキシシラン９．４×１０-4ｍｏｌ、シラン化合物（Ｂ）としてオルトケイ酸テトラエチル３．８×１０-3ｍｏｌを、イソプロピルアルコール２．６３ｍｌに溶解させ、室温で２０分撹拌した。得られた溶液に触媒（Ｅ）として０．０１Ｍ塩酸水溶液１．２７ｍｌを滴下した後、２４時間撹拌し、試料溶液１を作製した。
前記試料溶液１を、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（２０℃における蒸気圧４３．４ｋＰａ）とイソプロピルアルコール（２０℃における蒸気圧４．４ｋＰａ）との混合溶液で体積比１０倍に希釈し、塗布溶液１を作製した。塗布溶液１に含まれる１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンとイソプロピルアルコールとの合計に対する１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンの体積比率は５０％であった。
旭化成株式会社製のベンコット（登録商標）に１．５ｍｌの塗布溶液１を染み込ませ、５ｃｍ×５ｃｍのガラス基板（ＥＡＧＬＥ  ＸＧ、Ｃｏｒｎｉｎｇ社製）に手塗りで同一箇所に時間を置かず連続で３回重ね塗りし、常温で２４時間放置して乾燥させ、ガラス基板上に皮膜を形成した。
【００７５】
（実施例２）
シラン化合物（Ａ）としてｎ−デシルトリメトキシシラン９．４×１０-4ｍｏｌ、シラン化合物（Ｂ）としてオルトケイ酸テトラエチル３．８×１０-3ｍｏｌを、イソプロピルアルコール２．６３ｍｌに溶解させ、室温で２０分撹拌した。得られた溶液に触媒（Ｅ）として０．０１Ｍ塩酸水溶液１．２７ｍｌを滴下した後、２４時間撹拌し、試料溶液２を作製した。
前記試料溶液２を、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（２０℃における蒸気圧４３．４ｋＰａ）とイソプロピルアルコール（２０℃における蒸気圧４．４ｋＰａ）との混合溶液で体積比３０倍に希釈し、塗布溶液２を作製した。塗布溶液２に含まれる１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンとイソプロピルアルコールとの合計に対する１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンの体積比率は５０％であった。
塗布溶液２を用いた以外は実施例１と同様にしてガラス基板上に皮膜を形成した。
【００７６】
（実施例３）
シラン化合物（Ａ）としてｎ−デシルトリメトキシシラン９．４×１０-4ｍｏｌ、シラン化合物（Ｂ）としてオルトケイ酸テトラエチル３．８×１０-3ｍｏｌを、イソプロピルアルコール２．６３ｍｌに溶解させ、室温で２０分撹拌した。得られた溶液に触媒（Ｅ）として０．０１Ｍ塩酸水溶液１．２７ｍｌを滴下した後、２４時間撹拌し、試料溶液３を作製した。
前記試料溶液３を、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（２０℃における蒸気圧４３．４ｋＰａ）とイソプロピルアルコール（２０℃における蒸気圧４．４ｋＰａ）との混合溶液で体積比５０倍に希釈し、塗布溶液３を作製した。塗布溶液３に含まれる１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンとイソプロピルアルコールとの合計に対する１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンの体積比率は５０％であった。
塗布溶液３を用いた以外は実施例１と同様にしてガラス基板上に皮膜を形成した。
【００７７】
（実施例４）
シラン化合物（Ａ）としてｎ−デシルトリメトキシシラン９．４×１０-4ｍｏｌ、シラン化合物（Ｂ）としてオルトケイ酸テトラエチル３．８×１０-3ｍｏｌを、イソプロピルアルコール２．６３ｍｌに溶解させ、室温で２０分撹拌した。得られた溶液に触媒（Ｅ）として０．０１Ｍ塩酸水溶液１．２７ｍｌを滴下した後、２４時間撹拌し、試料溶液４を作製した。
前記試料溶液４を、日本ゼオン株式会社製のゼオローラＨ（２０℃における蒸気圧８．３ｋＰａ）とイソプロピルアルコール（２０℃における蒸気圧４．４ｋＰａ）との混合溶液で体積比５０倍に希釈し、塗布溶液４を作製した。塗布溶液４に含まれるゼオローラＨとイソプロピルアルコールとの合計に対するゼオローラＨの体積比率は５０％であった。
塗布溶液４を用いた以外は実施例１と同様にしてガラス基板上に皮膜を形成した。
【００７８】
（実施例５）
シラン化合物（Ａ）としてｎ−デシルトリメトキシシラン９．４×１０-4ｍｏｌ、シラン化合物（Ｂ）としてオルトケイ酸テトラエチル３．８×１０-3ｍｏｌを、イソプロピルアルコール２．６３ｍｌに溶解させ、室温で２０分撹拌した。得られた溶液に触媒（Ｅ）として０．０１Ｍ塩酸水溶液１．２７ｍｌを滴下した後、２４時間撹拌し、試料溶液５を作製した。
前記試料溶液５を、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（２０℃における蒸気圧４３．４ｋＰａ）とイソプロピルアルコール（２０℃における蒸気圧４．４ｋＰａ）との混合溶液で体積比１００倍に希釈し、塗布溶液５を作製した。塗布溶液５に含まれる１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンとイソプロピルアルコールとの合計に対する１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンの体積比率は５０％であった。
塗布溶液５を用いた以外は実施例１と同様にしてガラス基板上に皮膜を形成した。
【００７９】
（実施例６）
シラン化合物（Ａ）としてｎ−デシルトリメトキシシラン９．４×１０-4ｍｏｌ、シラン化合物（Ｂ）としてオルトケイ酸テトラエチル３．８×１０-3ｍｏｌを、イソプロピルアルコール２．６３ｍｌに溶解させ、室温で２０分撹拌した。得られた溶液に触媒（Ｅ）として０．０１Ｍ塩酸水溶液１．２７ｍｌを滴下した後、２４時間撹拌し、試料溶液６を作製した。
前記試料溶液６を、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（２０℃における蒸気圧４３．４ｋＰａ）とイソプロピルアルコール（２０℃における蒸気圧４．４ｋＰａ）との混合溶液で体積比２倍に希釈し、塗布溶液６を作製した。塗布溶液６に含まれる１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンとイソプロピルアルコールとの合計に対する１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンの体積比率は４０％であった。
旭化成株式会社製のベンコット（登録商標）に１．５ｍｌの塗布溶液６を染み込ませ、５ｃｍ×５ｃｍのガラス基板（ＥＡＧＬＥ  ＸＧ、Ｃｏｒｎｉｎｇ社製）に手塗りで１回塗り、常温で２４時間放置して乾燥させ、ガラス基板上に皮膜を形成した。
【００８０】
（実施例７）
シラン化合物（Ａ）としてｎ−デシルトリメトキシシラン９．４×１０-4ｍｏｌ、シラン化合物（Ｂ）としてオルトケイ酸テトラエチル３．８×１０-3ｍｏｌを、イソプロピルアルコール２．６３ｍｌに溶解させ、室温で２０分撹拌した。得られた溶液に触媒（Ｅ）として０．０１Ｍ塩酸水溶液１．２７ｍｌを滴下した後、２４時間撹拌し、試料溶液７を作製した。
前記試料溶液７を、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（２０℃における蒸気圧４３．４ｋＰａ）とイソプロピルアルコール（２０℃における蒸気圧４．４ｋＰａ）との混合溶液で体積比３倍に希釈し、塗布溶液７を作製した。塗布溶液７に含まれる１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンとイソプロピルアルコールとの合計に対する１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンの体積比率は４０％であった。
塗布溶液７を用いた以外は実施例６と同様にしてガラス基板上に皮膜を形成した。
【００８１】
（実施例８）
シラン化合物（Ａ）としてｎ−デシルトリメトキシシラン９．４×１０-4ｍｏｌ、シラン化合物（Ｂ）としてオルトケイ酸テトラエチル３．８×１０-3ｍｏｌを、イソプロピルアルコール２．６３ｍｌに溶解させ、室温で２０分撹拌した。得られた溶液に触媒（Ｅ）として０．０１Ｍ塩酸水溶液１．２７ｍｌを滴下した後、２４時間撹拌し、試料溶液８を作製した。
前記試料溶液８を、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（２０℃における蒸気圧４３．４ｋＰａ）とイソプロピルアルコール（２０℃における蒸気圧４．４ｋＰａ）との混合溶液で体積比５倍に希釈し、塗布溶液８を作製した。塗布溶液８に含まれる１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンとイソプロピルアルコールとの合計に対する１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンの体積比率は５０％であった。
塗布溶液８を用いた以外は実施例６と同様にしてガラス基板上に皮膜を形成した。
【００８２】
（実施例９）
シラン化合物（Ａ）としてｎ−デシルトリメトキシシラン９．４×１０-4ｍｏｌ、シラン化合物（Ｂ）としてオルトケイ酸テトラエチル３．８×１０-3ｍｏｌを、イソプロピルアルコール２．６３ｍｌに溶解させ、室温で２０分撹拌した。得られた溶液に触媒（Ｅ）として０．０１Ｍ塩酸水溶液１．２７ｍｌを滴下した後、２４時間撹拌し、試料溶液９を作製した。
前記試料溶液９を、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（２０℃における蒸気圧４３．４ｋＰａ）とイソプロピルアルコール（２０℃における蒸気圧４．４ｋＰａ）との混合溶液で体積比１０倍に希釈し、塗布溶液９を作製した。塗布溶液９に含まれる１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンとイソプロピルアルコールとの合計に対する１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンの体積比率は５０％であった。
塗布溶液９を用いた以外は実施例６と同様にしてガラス基板上に皮膜を形成した。
【００８３】
（実施例１０）
シラン化合物（Ａ）としてｎ−デシルトリメトキシシラン９．４×１０-4ｍｏｌ、シラン化合物（Ｂ）としてオルトケイ酸テトラエチル３．８×１０-3ｍｏｌを、イソプロピルアルコール２．６３ｍｌに溶解させ、室温で２０分撹拌した。得られた溶液に触媒（Ｅ）として０．０１Ｍ塩酸水溶液１．２７ｍｌを滴下した後、２４時間撹拌し、試料溶液１０を作製した。
前記試料溶液１０を、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（２０℃における蒸気圧４３．４ｋＰａ）とイソプロピルアルコール（２０℃における蒸気圧４．４ｋＰａ）との混合溶液で体積比３０倍に希釈し、塗布溶液１０を作製した。塗布溶液１０に含まれる１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンとイソプロピルアルコールとの合計に対する１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンの体積比率は５０％であった。
塗布溶液１０を用いた以外は実施例６と同様にしてガラス基板上に皮膜を形成した。
【００８４】
（実施例１１）
シラン化合物（Ａ）としてｎ−デシルトリメトキシシラン９．４×１０-4ｍｏｌ、シラン化合物（Ｂ）としてオルトケイ酸テトラエチル３．８×１０-3ｍｏｌを、イソプロピルアルコール２．６３ｍｌに溶解させ、室温で２０分撹拌した。得られた溶液に触媒（Ｅ）として０．０１Ｍ塩酸水溶液１．２７ｍｌを滴下した後、２４時間撹拌し、試料溶液１１を作製した。
前記試料溶液１１を、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（２０℃における蒸気圧４３．４ｋＰａ）とイソプロピルアルコール（２０℃における蒸気圧４．４ｋＰａ）との混合溶液で体積比５０倍に希釈し、塗布溶液１１を作製した。塗布溶液１１に含まれる１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンとイソプロピルアルコールとの合計に対する１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンの体積比率は５０％であった。
塗布溶液１１を用いた以外は実施例６と同様にしてガラス基板上に皮膜を形成した。
【００８５】
（実施例１２）
シラン化合物（Ａ）としてｎ−デシルトリメトキシシラン９．４×１０-4ｍｏｌ、シラン化合物（Ｂ）としてオルトケイ酸テトラエチル３．８×１０-3ｍｏｌを、イソプロピルアルコール２．６３ｍｌに溶解させ、室温で２０分撹拌した。得られた溶液に触媒（Ｅ）として０．０１Ｍ塩酸水溶液１．２７ｍｌを滴下した後、２４時間撹拌し、試料溶液１２を作製した。
前記試料溶液１２を、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（２０℃における蒸気圧４３．４ｋＰａ）とイソプロピルアルコール（２０℃における蒸気圧４．４ｋＰａ）との混合溶液で体積比３００倍に希釈し、塗布溶液１２を作製した。塗布溶液１２に含まれる１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンとイソプロピルアルコールとの合計に対する１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンの体積比率は２０％であった。
５ｃｍ×５ｃｍのガラス基板（ＥＡＧＬＥ  ＸＧ、Ｃｏｒｎｉｎｇ社製）を仰角８０°となるように設置し、霧吹きを用いて塗布溶液１２を１．５ｍｌ吹き付けた後、常温で２４時間放置して乾燥させ、ガラス基板上に皮膜を形成した。
【００８６】
（実施例１３）
シラン化合物（Ａ）としてｎ−デシルトリメトキシシラン９．４×１０-4ｍｏｌ、シラン化合物（Ｂ）としてオルトケイ酸テトラエチル３．８×１０-3ｍｏｌを、イソプロピルアルコール２．６３ｍｌに溶解させ、室温で２０分撹拌した。得られた溶液に触媒（Ｅ）として０．０１Ｍ塩酸水溶液１．２７ｍｌを滴下した後、２４時間撹拌し、試料溶液１３を作製した。
前記試料溶液１３を、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（２０℃における蒸気圧４３．４ｋＰａ）とイソプロピルアルコール（２０℃における蒸気圧４．４ｋＰａ）との混合溶液で体積比３００倍に希釈し、塗布溶液１３を作製した。塗布溶液１３に含まれる１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンとイソプロピルアルコールとの合計に対する１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンの体積比率は５０％であった。
塗布溶液１３を用いた以外は実施例１２と同様にしてガラス基板上に皮膜を形成した。
【００８７】
（実施例１４）
シラン化合物（Ａ）としてｎ−デシルトリメトキシシラン９．４×１０-4ｍｏｌ、シラン化合物（Ｂ）としてオルトケイ酸テトラエチル３．８×１０-3ｍｏｌを、イソプロピルアルコール２．６３ｍｌに溶解させ、室温で２０分撹拌した。得られた溶液に触媒（Ｅ）として０．０１Ｍ塩酸水溶液１．２７ｍｌを滴下した後、２４時間撹拌し、試料溶液１４を作製した。
前記試料溶液１４を、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（２０℃における蒸気圧４３．４ｋＰａ）とイソプロピルアルコール（２０℃における蒸気圧４．４ｋＰａ）との混合溶液で体積比３００倍に希釈し、塗布溶液１４を作製した。塗布溶液１４に含まれる１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンとイソプロピルアルコールとの合計に対する１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンの体積比率は７０％であった。
塗布溶液１４を用いた以外は実施例１２と同様にしてガラス基板上に皮膜を形成した。
【００８８】
（実施例１５）
シラン化合物（Ａ）としてｎ−デシルトリメトキシシラン９．４×１０-4ｍｏｌ、シラン化合物（Ｂ）としてオルトケイ酸テトラエチル３．８×１０-3ｍｏｌを、イソプロピルアルコール２．６３ｍｌに溶解させ、室温で２０分撹拌した。得られた溶液に触媒（Ｅ）として０．０１Ｍ塩酸水溶液１．２７ｍｌを滴下した後、２４時間撹拌し、試料溶液１５を作製した。
前記試料溶液１５を、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（２０℃における蒸気圧４３．４ｋＰａ）とイソプロピルアルコール（２０℃における蒸気圧４．４ｋＰａ）との混合溶液で体積比２０００倍に希釈し、塗布溶液１５を作製した。塗布溶液１５に含まれる１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンとイソプロピルアルコールとの合計に対する１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンの体積比率は７０％であった。
塗布溶液１５を用いた以外は実施例１２と同様にしてガラス基板上に皮膜を形成した。
【００８９】
（実施例１６）
シラン化合物（Ａ）としてｎ−デシルトリメトキシシラン２．８×１０-3ｍｏｌ、シラン化合物（Ｂ）としてオルトケイ酸テトラエチル１．４×１０-3ｍｏｌを、イソプロピルアルコール２．９０ｍｌに溶解させ、室温で２０分撹拌した。得られた溶液に触媒（Ｅ）として０．０１Ｍ塩酸水溶液０．９８ｍｌを滴下した後、２４時間撹拌し、試料溶液１６を作製した。
前記試料溶液１６を１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（２０℃における蒸気圧４３．４ｋＰａ）とイソプロピルアルコール（２０℃における蒸気圧４．４ｋＰａ）との混合溶液で体積比３００倍に希釈し、塗布溶液１６を作製した。塗布溶液１６に含まれる１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンとイソプロピルアルコールとの合計に対する１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンの体積比率は５０％であった。
塗布溶液１６を用いた以外は実施例１２と同様にしてガラス基板上に皮膜を形成した。
【００９０】
（実施例１７）
シラン化合物（Ａ）としてｎ−デシルトリメトキシシラン１．５×１０-3ｍｏｌ、シラン化合物（Ｂ）としてオルトケイ酸テトラエチル３．０×１０-3ｍｏｌを、イソプロピルアルコール２．７０ｍｌに溶解させ、室温で２０分撹拌した。得られた溶液に触媒（Ｅ）として０．０１Ｍ塩酸水溶液１．１８ｍｌを滴下した後、２４時間撹拌し、試料溶液１７を作製した。
前記試料溶液１７を、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（２０℃における蒸気圧４３．４ｋＰａ）とイソプロピルアルコール（２０℃における蒸気圧４．４ｋＰａ）との混合溶液で体積比３００倍に希釈し、塗布溶液１７を作製した。塗布溶液１７に含まれる１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンとイソプロピルアルコールとの合計に対する１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンの体積比率は５０％であった。
塗布溶液１７を用いた以外は実施例１２と同様にしてガラス基板上に皮膜を形成した。
【００９１】
（実施例１８）
シラン化合物（Ａ）としてｎ−デシルトリメトキシシラン５．４×１０-4ｍｏｌ、シラン化合物（Ｂ）としてオルトケイ酸テトラエチル４．３×１０-3ｍｏｌを、イソプロピルアルコール２．５５ｍｌに溶解させ、室温で２０分撹拌した。得られた溶液に触媒（Ｅ）として０．０１Ｍ塩酸水溶液１．３４ｍｌを滴下した後、２４時間撹拌し、試料溶液１８を作製した。
前記試料溶液１８を、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（２０℃における蒸気圧４３．４ｋＰａ）とイソプロピルアルコール（２０℃における蒸気圧４．４ｋＰａ）との混合溶液で体積比２０００倍に希釈し、塗布溶液１８を作製した。塗布溶液１８に含まれる１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンとイソプロピルアルコールとの合計に対する１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンの体積比率は５０％であった。
塗布溶液１８を用いた以外は実施例１２と同様にしてガラス基板上に皮膜を形成した。
【００９２】
（実施例１９）
シラン化合物（Ａ）としてｎ−デシルトリメトキシシラン３．８×１０-4ｍｏｌ、シラン化合物（Ｂ）としてオルトケイ酸テトラエチル４．５×１０-3ｍｏｌを、イソプロピルアルコール２．５２ｍｌに溶解させ、室温で２０分撹拌した。得られた溶液に触媒（Ｅ）として０．０１Ｍ塩酸水溶液１．３６ｍｌを滴下した後、２４時間撹拌し、試料溶液１９を作製した。
前記試料溶液１９を、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（２０℃における蒸気圧４３．４ｋＰａ）とイソプロピルアルコール（２０℃における蒸気圧４．４ｋＰａ）との混合溶液で体積比２０００倍に希釈し、塗布溶液１９を作製した。塗布溶液１９に含まれる１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンとイソプロピルアルコールとの合計に対する１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンの体積比率は５０％であった。
塗布溶液１９を用いた以外は実施例１２と同様にしてガラス基板上に皮膜を形成した。
【００９３】
（実施例２０）
シラン化合物（Ａ）としてｎ−デシルトリメトキシシラン１．０×１０-4ｍｏｌ、シラン化合物（Ｂ）としてオルトケイ酸テトラエチル４．９×１０-3ｍｏｌを、イソプロピルアルコール２．４７ｍｌに溶解させ、室温で２０分撹拌した。得られた溶液に触媒（Ｅ）として０．０１Ｍ塩酸水溶液１．４１ｍｌを滴下した後、２４時間撹拌し、試料溶液２０を作製した。
前記試料溶液２０を、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（２０℃における蒸気圧４３．４ｋＰａ）とイソプロピルアルコール（２０℃における蒸気圧４．４ｋＰａ）との混合溶液で体積比２０００倍に希釈し、塗布溶液２０を作製した。塗布溶液２０に含まれる１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンとイソプロピルアルコールとの合計に対する１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンの体積比率は５０％であった。
塗布溶液２０を用いた以外は実施例１２と同様にしてガラス基板上に皮膜を形成した。
【００９４】
（実施例２１）
シラン化合物（Ａ）としてヘキシルトリメトキシシラン１．０×１０-3ｍｏｌ、シラン化合物（Ｂ）としてオルトケイ酸テトラエチル４．０×１０-3ｍｏｌを、イソプロピルアルコール２．５４ｍｌに溶解させ、室温で２０分撹拌した。得られた溶液に触媒（Ｅ）として０．０１Ｍ塩酸水溶液１．３４ｍｌを滴下した後、２４時間撹拌し、試料溶液２１を作製した。
前記試料溶液２１を、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（２０℃における蒸気圧４３．４ｋＰａ）とイソプロピルアルコール（２０℃における蒸気圧４．４ｋＰａ）との混合溶液で体積比２０００倍に希釈し、塗布溶液２１を作製した。塗布溶液２１に含まれる１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンとイソプロピルアルコールとの合計に対する１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンの体積比率は５０％であった。
塗布溶液２１を用いた以外は実施例１２と同様にしてガラス基板上に皮膜を形成した。
【００９５】
（実施例２２）
シラン化合物（Ａ）としてｎ−オクチルトリメトキシシラン９．６×１０-4ｍｏｌ、シラン化合物（Ｂ）としてオルトケイ酸テトラエチル３．９×１０-3ｍｏｌを、イソプロピルアルコール２．５８ｍｌに溶解させ、室温で２０分撹拌した。得られた溶液に触媒（Ｅ）として０．０１Ｍ塩酸水溶液１．３０ｍｌを滴下した後、２４時間撹拌し、試料溶液２２を作製した。
前記試料溶液２２を、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（２０℃における蒸気圧４３．４ｋＰａ）とイソプロピルアルコール（２０℃における蒸気圧４．４ｋＰａ）との混合溶液で体積比２０００倍に希釈し、塗布溶液２２を作製した。塗布溶液２２に含まれる１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンとイソプロピルアルコールとの合計に対する１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンの体積比率は５０％であった。
塗布溶液２２を用いた以外は実施例１２と同様にしてガラス基板上に皮膜を形成した。
【００９６】
（実施例２３）
シラン化合物（Ａ）としてドデシルトリメトキシシラン９．１×１０-4ｍｏｌ、シラン化合物（Ｂ）としてオルトケイ酸テトラエチル３．６×１０-3ｍｏｌを、イソプロピルアルコール２．６６ｍｌに溶解させ、室温で２０分撹拌した。得られた溶液に触媒（Ｅ）として０．０１Ｍ塩酸水溶液１．２２ｍｌを滴下した後、２４時間撹拌し、試料溶液２３を作製した。
前記試料溶液２３を、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（２０℃における蒸気圧４３．４ｋＰａ）とイソプロピルアルコール（２０℃における蒸気圧４．４ｋＰａ）との混合溶液で体積比２０００倍に希釈し、塗布溶液２３を作製した。塗布溶液２３に含まれる１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンとイソプロピルアルコールとの合計に対する１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンの体積比率は５０％であった。
塗布溶液２３を用いた以外は実施例１２と同様にしてガラス基板上に皮膜を形成した。
【００９７】
（実施例２４）
シラン化合物（Ａ）としてｎ−デシルトリメトキシシラン９．４×１０-4ｍｏｌ、シラン化合物（Ｂ）としてオルトケイ酸テトラエチル３．８×１０-3ｍｏｌを、エタノール２．６１ｍｌに溶解させ、室温で２０分撹拌した。得られた溶液に触媒（Ｅ）として０．０１Ｍ塩酸水溶液１．２７ｍｌを滴下した後、２４時間撹拌し、試料溶液２４を作製した。
前記試料溶液２４を、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（２０℃における蒸気圧４３．４ｋＰａ）とエタノール（２０℃における蒸気圧５．７ｋＰａ）との混合溶液で体積比２０００倍に希釈し、塗布溶液２４を作製した。塗布溶液２４に含まれる１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンとエタノールとの合計に対する１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンの体積比率は５０％であった。
塗布溶液２４を用いた以外は実施例１２と同様にしてガラス基板上に皮膜を形成した。
【００９８】
（比較例１）
シラン化合物（Ａ）としてｎ−デシルトリメトキシシラン９．４×１０-4ｍｏｌ、シラン化合物（Ｂ）としてオルトケイ酸テトラエチル３．８×１０-3ｍｏｌを、イソプロピルアルコール２．６３ｍｌに溶解させ、室温で２０分撹拌した。得られた溶液に触媒（Ｅ）として０．０１Ｍ塩酸水溶液１．２７ｍｌを滴下した後、２４時間撹拌し、試料溶液１６を作製した。
前記試料溶液１６を、イソプロピルアルコールで体積比２０００倍に希釈し、塗布溶液１６を作製した。
塗布溶液１６を用いた以外は実施例１２と同様にしてガラス基板上に皮膜を形成した。
【００９９】
塗布溶液１００質量％中の各成分の含有量を下記表１〜３に示す。
【０１００】
次に、実施例１〜２４、および比較例１で形成したガラス基板上の皮膜の物性を下記の方法で評価した。
【０１０１】
（滑落性の評価）
皮膜表面に水滴を滴下したときの滑落速度によって水滴の滑落性を評価した。具体的には、協和界面科学株式会社製の接触角測定装置（ＤＭ７００）を用い、２０°に傾けたガラス基板上の皮膜の上に５０μＬの水滴を滴下し、水滴が、初期滴下位置から１５ｍｍ滑落するまでの時間を測定し、皮膜表面における水滴の滑落速度（ｍｍ／秒）を算出した。算出結果を下記表１〜３に示す。
【０１０２】
実施例１〜２４は、本発明で規定する要件を満足する組成物を用いた例であり、シラン化合物（Ａ）、シラン化合物（Ｂ）、およびフッ素系溶剤（Ｃ）を含むため、水滴の滑落性が良好な皮膜を形成できた。一方、比較例１は、本発明で規定する要件を満足しない組成物を用いた例であり、フッ素系溶剤（Ｃ）を含まないため、形成した皮膜は水滴の滑落性が悪かった。
【０１０３】
【表１】
2019035077.tif 000002
【０１０４】
【表２】
2019035077.tif 000003
【０１０５】
【表３】
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【０１０６】
次に、実施例１、３、４、５、７、１１、１４〜１８、２０、２１、２３で得られた皮膜について、ヘーズ（曇り度）を測定した。ヘーズは、スガ試験機株式会社製のヘーズメーター（ＨＺ−２）を用い、Ｄ６５光源（平均昼光）にて皮膜表面で測定した。その結果、ヘーズの値は、実施例１が０．１２％、実施例３が０．０７％、実施例４が０．０８％、実施例５が０．０５％、実施例７が０．０７％、実施例１１が０．０４％、実施例１４が０．０５％、実施例１５が０．１５％、実施例１６が０．２０％、実施例１７が０．１７％、実施例１８が０．０９％、実施例２０が０．１６％、実施例２１が０．０８％、実施例２３が０．１５％であった。
【０１０７】
また、実施例１６〜２４で得られた皮膜を、照度１０００ルクスの環境で光源にかざし、目視にて、着色、色ムラ、および異物の有無を確認した。その結果、いずれの皮膜も着色、色ムラ、および異物の有無がなく、良好な外観を有していた。
【０１０８】
次に、実施例１、５、６、７、１１、１４〜１８、２０、２１、２３、および比較例１で得られた皮膜の膜厚を測定した。膜厚の測定には、リガク社製のＸ線反射率測定装置（ＳｍａｒｔＬａｂ）を用いた。Ｘ線源として４５ｋＷのＸ線発生装置、ＣｕターゲットによるＣｕＫα線の波長λ＝０．１５４１８ｎｍまたはＣｕＫα１線の波長λ＝０．１５４０６ｎｍを使用し、また、モノクロメータは用いなかった。設定条件として、サンプリング幅は０．０１°、走査範囲は０．０〜２．５°とした。そして、上記設定条件により測定し、反射率測定値を得た。得られた測定値を、同社解析ソフト（ＧｌｏｂａｌＦｉｔ）を用いて解析した。また、実施例６、７で得られた皮膜の膜厚の測定には、日立ハイテクサイエンス社製の走査型白色干渉顕微鏡（ＶｅｒｔＳｃａｎ）を用いた。その結果、皮膜の膜厚は、実施例１が８．２ｎｍ、実施例５が１．７ｎｍ、実施例６が１１６ｎｍ、実施例７が５４ｎｍ、実施例１１が２．７ｎｍ、実施例１４が２．４ｎｍ、実施例１５が１．５ｎｍ、実施例１６が２．４ｎｍ、実施例１７が２．０ｎｍ、実施例１８が５．５ｎｍ、実施例２０が６．６ｎｍ、実施例２１が２．４ｎｍ、実施例２３が２．３ｎｍ、比較例１は０．３ｎｍであった。