(57)【要約】      （修正有）【課題】ウェット路面及び氷雪路面でのハンドリン性能と制動性能が同時に向上し、ラミネーションカットチップの発生が防止されたタイヤ用組成物及びタイヤの提供。【解決手段】原料ゴム１００重量部と、主鎖に１０〜９０モル％の二重結合を有する液状高分子２〜３０重量部と、炭化水素樹脂２〜３０重量部と、カーボンブラック及びシリカからなる補強性充填剤８０〜１８０重量部と、を含むタイヤトレッド用ゴム組成物、及びその組成物を用いて製造したタイヤ。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
原料ゴム１００重量部と、
主鎖に１０〜９０モル％の二重結合を有する液状高分子２〜３０重量部と、
炭化水素樹脂２〜３０重量部と、
補強性充填剤８０〜１８０重量部と、
を含むタイヤトレッド用ゴム組成物。
【請求項２】
前記原料ゴムは、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、変性スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム（ＢＲ）、変性ブタジエンゴム、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、ブチルゴム（ＢＲ）、クロロスルホン化ポリエチレンゴム、エピクロロヒドリンゴム、フッ素ゴム、シリコーンゴム、ニトリルゴム、水素化されたニトリルブタジエンゴム（水素化ＮＢＲ）、塩素化ポリエチレンゴム、スチレンエチレンブチレンスチレン（ＳＥＢＳ）ゴム、オレフィンゴム、エチレンプロピレンゴム、エチレンプロピレンジエン（ＥＰＤＭ）ゴム、マレイン酸エチレンプロピレンゴム、ハイパロンゴム、アクリルゴム、ハロゲン化ゴム、クロロプレンゴム、エチレン酢酸ビニルゴム、ヒドリンゴム、ビニルベンジルクロライドスチレンブタジエンゴム、ブロモメチルスチレンブチルゴム、マレイン酸スチレンブタジエンゴム、カルボン酸スチレンブタジエンゴム、エポキシイソプレンゴム、カルボン酸ニトリルブタジエンゴム、臭素化ポリイソブチルイソプレン−コ−パラメチルスチレン（ｂｒｏｍｉｎａｔｅｄ  ｐｏｌｙｉｓｏｂｕｔｙｌ  ｉｓｏｐｒｅｎｅ−ｃｏ−ｐａｒａｍｅｔｈｙｌ  ｓｔｙｒｅｎｅ、ＢＩＭＳ）、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるものである、請求項１に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
【請求項３】
前記液状高分子は、高分子主鎖がポリイソプレン、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリスチレンブタジエン、及びこれらの共重合体からなる群から選択されるいずれか一つのものである、請求項１に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
【請求項４】
前記液状高分子は、高分子側鎖にファルネセン（Ｆａｒｎｅｓｅｎｅ）構造をさらに有するものである、請求項１に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
【請求項５】
前記液状高分子は、重量平均分子量が、ガラス転移温度が−１１０℃〜−７０℃であり、分子量が３０，０００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌであり、−２０℃〜５０℃で液状形態であるものである、請求項１に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
【請求項６】
前記液状高分子は、下記化学式１で表されるものである、請求項１に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物：
【化１】
2019137835.tif 000008
前記化学式１において、ｎは、４５〜６５の整数であり、ｍは、３１〜５１の整数である。
【請求項７】
前記炭化水素樹脂は、クマロン−インデン樹脂、テルペン樹脂、テルペン−フェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂（Ａｒｏｍａｔｉｃ  ｍｏｄｉｆｉｅｄ  ｔｅｒｐｅｎｅ  ｒｅｓｉｎ）、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、脂肪族Ｃ５炭化水素樹脂、脂肪族Ｃ７炭化水素樹脂、芳香族Ｃ７炭化水素樹脂、脂肪族Ｃ９炭化水素樹脂、芳香族Ｃ９炭化水素樹脂、及びこれらの共重合樹脂からなる群から選択されるいずれか一つのものである、請求項１に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
【請求項８】
前記補強性充填剤は、前記原料ゴム１００重量部に対して、カーボンブラック１０〜４０重量部、及びシリカ４０〜１７０重量部を含むものである、請求項１に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
【請求項９】
前記シリカは、ＣＴＡＢ吸着比表面積が１５３〜１７７ｍ２／ｇであり、窒素吸着比表面積が１６０〜１９０ｍ２／ｇである沈降シリカであるものである、請求項８に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
【請求項１０】
請求項１〜請求項９のいずれか一つの項に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物を用いて製造されたタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ウェット路面及び氷雪路面でのハンドリング性能と制動性能を同時に向上させ、ラミネーションカットチップ現象を防止するタイヤトレッド用ゴム組成物、及びそれを用いて製造したタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、世界的に降雪量が増え、冬期の冬用タイヤ装着を義務化する規制が拡大すると同時に、消費者の安全意識の高まりなどにより、冬用タイヤの需要が着実に増える傾向にある。
【０００３】
冬場の安全運転に欠かせない、ウェット路面や氷雪路面でのハンドリング性能と制動性能は、同時に向上させるのが難しいトレードオフの関係にある。雪道や氷上でのハンドリング性能及び制動性能を維持するためには、タイヤトレッド用ゴムの低い硬度や動的モジュラスが重要である。そのために、従来のオールシーズンタイヤ或いは冬用タイヤのトレッドゴム組成物には、相対的に多くの量の加工油が使用されている。
【０００４】
しかし、多くの量の加工油を使用したオールシーズンタイヤ或いは冬用タイヤの場合、氷雪路面でのハンドリング性能及び制動性能は改善されるかもしれないが、相対的にウェット路面でのハンドリング性能及び制動性能は低下するという問題がある。それを補うために、ゴム配合剤に、高いガラス転移温度（Ｔｇ）を有する炭化水素樹脂を使用する場合、ウェット路面での性能を向上させることはできるが、やはり氷雪路面での性能低下が発生する。また、使用初期には、トレッド用ゴムの硬度や動的モジュラスが適切であるため、ハンドリング性能及び制動性能には優れるが、長期間使用すると、可塑剤が流出して初期に比べて硬度及び動的モジュラスが高くなることで、初期に比べて性能がやや落ちたり、ラミネーションカットチップ現象が生じたりする、などの問題が発生する。
【０００５】
前述したように、従来技術の持つ欠点を解消するために、ウェット路面及び氷雪路面でのハンドリング性能と制動性能を同時に向上させ、可塑剤流出に伴うラミネーションカットチップ現象を防止できるゴム組成物に関する技術開発が求められている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、ウェット路面及び氷雪路面でのハンドリング性能と制動性能を同時に向上させ、可塑剤流出に伴うラミネーションカットチップを発生させない、タイヤトレッド用ゴム組成物を提供することにある。
【０００７】
本発明の別の目的は、前記タイヤトレッド用ゴム組成物を用いて製造されたタイヤを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、原料ゴム１００重量部と、主鎖に１０〜９０モル％の二重結合を有する液状高分子２〜３０重量部と、炭化水素樹脂２〜３０重量部と、補強性充填剤８０〜１８０重量部と、を含むタイヤトレッド用ゴム組成物を提供する。
【０００９】
前記原料ゴムは、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、変性スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム（ＢＲ）、変性ブタジエンゴム、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、ブチルゴム（ＢＲ）、クロロスルホン化ポリエチレンゴム、エピクロロヒドリンゴム、フッ素ゴム、シリコーンゴム、ニトリルゴム、水素化されたニトリルブタジエンゴム（水素化ＮＢＲ）、塩素化ポリエチレンゴム、スチレンエチレンブチレンスチレン（ＳＥＢＳ）ゴム、オレフィンゴム、エチレンプロピレンゴム、エチレンプロピレンジエン（ＥＰＤＭ）ゴム、マレイン酸エチレンプロピレンゴム、ハイパロンゴム、アクリルゴム、ハロゲン化ゴム、クロロプレンゴム、エチレン酢酸ビニルゴム、ヒドリンゴム、ビニルベンジルクロライドスチレンブタジエンゴム、ブロモメチルスチレンブチルゴム、マレイン酸スチレンブタジエンゴム、カルボン酸スチレンブタジエンゴム、エポキシイソプレンゴム、カルボン酸ニトリルブタジエンゴム、臭素化ポリイソブチルイソプレン−コ−パラメチルスチレン（ｂｒｏｍｉｎａｔｅｄ  ｐｏｌｙｉｓｏｂｕｔｙｌ  ｉｓｏｐｒｅｎｅ−ｃｏ−ｐａｒａｍｅｔｈｙｌ  ｓｔｙｒｅｎｅ、ＢＩＭＳ）、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるものであってもよい。
【００１０】
前記液状高分子は、高分子主鎖がポリイソプレン、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリスチレンブタジエン、及びこれらの共重合体からなる群から選択されるいずれか一つのものであってもよい。
【００１１】
前記液状高分子は、高分子側鎖にファルネセン（Ｆａｒｎｅｓｅｎｅ）構造をさらに有するものであってもよい。
【００１２】
前記液状高分子は、重量平均分子量が、ガラス転移温度が−１１０℃〜−７０℃であり、分子量が３０，０００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌであり、−２０℃〜５０℃で液状形態であるものであってもよい。
【００１３】
前記液状高分子は、下記化学式１で表されるものであってもよい。
【００１４】
【化１】
2019137835.tif 000002
【００１５】
前記化学式１において、ｎは、４５〜６５の整数であり、ｍは、３１〜５１の整数である。
【００１６】
前記炭化水素樹脂は、クマロン−インデン樹脂、テルペン樹脂、テルペン−フェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂（Ａｒｏｍａｔｉｃ  ｍｏｄｉｆｉｅｄ  ｔｅｒｐｅｎｅ  ｒｅｓｉｎ）、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、脂肪族Ｃ５炭化水素樹脂、脂肪族Ｃ７炭化水素樹脂、芳香族Ｃ７炭化水素樹脂、脂肪族Ｃ９炭化水素樹脂、芳香族Ｃ９炭化水素樹脂、及びこれらの共重合樹脂からなる群から選択されるいずれか一つのものであってもよい。
【００１７】
前記補強性充填剤は、前記原料ゴム１００重量部に対して、カーボンブラック１０〜４０重量部、及びシリカ４０〜１７０重量部を含むものであってもよい。
【００１８】
前記シリカは、ＣＴＡＢ吸着比表面積が１５３〜１７７ｍ２／ｇであり、窒素吸着比表面積が１６０〜１９０ｍ２／ｇである沈降シリカであるものであってもよい。
【００１９】
本発明は、また、前記タイヤトレッド用ゴム組成物を用いて製造されたタイヤを提供する。
【発明の効果】
【００２０】
本発明は、ウェット路面及び氷雪路面でのハンドリング性能と制動性能を同時に向上させ、可塑剤流出に伴うラミネーションカットチップ現象を防止するタイヤトレッド用ゴム組成物を提供することができる。
【００２１】
本発明は、また、前記タイヤトレッド用ゴム組成物を用いて製造されたタイヤを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明をより詳細に説明する。
【００２３】
本発明の一実施例に係るタイヤトレッド用ゴム組成物は、原料ゴム１００重量部と、主鎖に１０〜９０モル％の二重結合を有する液状高分子２〜３０重量部と、炭化水素樹脂２〜３０重量部と、補強性充填剤８０〜１８０重量部と、を含む。
【００２４】
【００２５】
（１）原料ゴム
詳しくは、前記ゴム組成物において、前記原料ゴムは、天然ゴム、合成ゴム、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるいずれか一つであってもよい。
【００２６】
前記天然ゴムは、優れた引張強度及び耐摩擦性を有するものであって、通常のタイヤゴム組成物に使用されるものであれば特に制限なく使用することができる。具体的には、前記天然ゴムは、一般的な天然ゴム、又は変性天然ゴムであってもよい。
【００２７】
前記一般的な天然ゴムは、天然ゴムとして知られているものであればいかなるものを使用することができ、原産地などは限定されない。前記天然ゴムは、シス−１，４−ポリイソプレンを主体として含むが、要求特性に応じて、トランス−１，４−ポリイソプレンを含むこともできる。従って、前記天然ゴムには、シス−１，４−ポリイソプレンを主体として含む天然ゴムの他に、例えば、南米産アカテツ科のゴムの一種であるバラタなど、トランス−１，４−イソプレンを主体として含む天然ゴムも含むことができる。
【００２８】
前記変性天然ゴムは、前記一般的な天然ゴムを変性又は精製したものを意味する。例えば、前記変性天然ゴムとしては、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、脱蛋白天然ゴム（ＤＰＮＲ）、水素化天然ゴムなどを挙げることができる。
【００２９】
また、前記合成ゴムは、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、変性スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム（ＢＲ）、変性ブタジエンゴムなどのポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、ブチルゴム（ＢＲ）、クロロスルホン化ポリエチレンゴム、エピクロロヒドリンゴム、フッ素ゴム、シリコーンゴム、ニトリルゴム、水素化されたニトリルブタジエンゴム（水素化ＮＢＲ）、塩素化ポリエチレンゴム、スチレンエチレンブチレンスチレン（ＳＥＢＳ）ゴム、オレフィンゴム、エチレンプロピレンゴム、エチレンプロピレンジエン（ＥＰＤＭ）ゴム、マレイン酸エチレンプロピレンゴム、ハイパロンゴム、アクリルゴム、ハロゲン化ゴム、クロロプレンゴム、エチレン酢酸ビニルゴム、ヒドリンゴム、ビニルベンジルクロライドスチレンブタジエンゴム、ブロモメチルスチレンブチルゴム、マレイン酸スチレンブタジエンゴム、カルボン酸スチレンブタジエンゴム、エポキシイソプレンゴム、カルボン酸ニトリルブタジエンゴム、臭素化ポリイソブチルイソプレン−コ−パラメチルスチレン（ｂｒｏｍｉｎａｔｅｄ  ｐｏｌｙｉｓｏｂｕｔｙｌ  ｉｓｏｐｒｅｎｅ−ｃｏ−ｐａｒａｍｅｔｈｙｌ  ｓｔｙｒｅｎｅ、ＢＩＭＳ）、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるものであってもよく、より好ましくは、前記原料ゴムは、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、ブチルゴム、水素化されたニトリルブタジエンゴム（水素化ＮＢＲ）、オレフィンゴム、マレイン酸エチレンプロピレンゴム、アクリルゴム、ハロゲン化ゴム、クロロプレンゴム、及びこれらの混合物からなる群から選択されるいずれか一つのものであってもよい。
【００３０】
【００３１】
（２）液状高分子
前記ゴム組成物において、前記液状高分子は、高分子主鎖に二重結合を有することを特徴とする。加硫の際、前記二重結合によって、液状高分子と原料ゴムとが架橋結合で連結され、架橋結合によって、ゴムが老化したり、長時間、繰り返し力を受けた場合にも、液状高分子がゴム組成物の外に流出する程度が顕著に低減されるので、冬用タイヤに求められる性能を長く維持することができる。
【００３２】
前記二重結合は、液状高分子全体のモル量を基準として、１０〜９０モル％で含まれるものであってもよい。
【００３３】
前記高分子主鎖に二重結合を有する液状高分子は、具体的には、高分子主鎖がポリイソプレン、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリスチレンブタジエン、及びこれらの共重合体からなる群から選択されるいずれか一つのものであってもよい。
【００３４】
また、前記液状高分子は、高分子側鎖にファルネセン（Ｆａｒｎｅｓｅｎｅ）構造をさらに有することができる。
【００３５】
ファルネセン構造をさらに有する場合、ゴム組成物を硬化する際、原料ゴムとの結合が可能になることで、低い温度での弾力性を維持させ、これによって、路面に対する実際の接触面積を増加させる効果がある。
【００３６】
また、前記高分子主鎖に二重結合を有する液状高分子は、重量平均分子量が、ガラス転移温度が−１１０℃〜−７０℃、重量平均分子量が３０，０００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌであるものであってもよい。 
【００３７】
前記ガラス転移温度が−１１０℃未満である場合、ウェット路面の制動性能が低下する問題が生じ、−７０℃を超過する場合、氷上路面の制動性能が低下する問題が生じかねない。
【００３８】
前記重量平均分子量が３０，０００ｇ／ｍｏｌ未満である場合、ウェット路面でのハンドリング性能及び制動性能が低下し、１００，０００ｇ／ｍｏｌを超過する場合、液状高分子の分子の動きが鈍くなって、氷雪路面でのハンドリング性能及び制動性能が低下する。
【００３９】
前記液状高分子は、−２０℃〜５０℃で液状形態を維持し、液状の形態であるものは、ゴム組成物の混合加工性を向上させる効果がある。
【００４０】
前記液状高分子は、下記化学式１で表されるものであってもよい。
【００４１】
【化２】
2019137835.tif 000003
【００４２】
前記化学式１において、ｎは、４５〜６５の整数であり、ｍは、３１〜５１の整数である。
【００４３】
また、前記高分子主鎖に二重結合を有する液状高分子は、前記原料ゴム１００重量部に対して、２〜３０重量部で含まれるものであってもよく、５〜３０重量部であるものがより好ましい。
【００４４】
前記液状高分子が５重量部未満で含まれると、原料ゴムとの硬化による弾力性維持効果が低下する問題が生じ、３０重量部を超過すると、ウェット路面でのハンドリング性能が低下する問題が生じかねない。
【００４５】
【００４６】
（３）炭化水素樹脂
前記ゴム組成物において、前記炭化水素樹脂は、クマロン−インデン樹脂、テルペン樹脂、テルペン−フェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂（Ａｒｏｍａｔｉｃ  ｍｏｄｉｆｉｅｄ  ｔｅｒｐｅｎｅ  ｒｅｓｉｎ）、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、脂肪族Ｃ５炭化水素樹脂、脂肪族Ｃ７炭化水素樹脂、芳香族Ｃ７炭化水素樹脂、脂肪族Ｃ９炭化水素樹脂、芳香族Ｃ９炭化水素樹脂、及びこれらの共重合樹脂からなる群から選択されるいずれか一つのものであってもよい。
【００４７】
前記炭化水素樹脂は、前記原料ゴム１００重量部に対して、２〜３０重量部で含まれるものであってもよく、１０〜３０重量部であるものがより好ましい。
【００４８】
前記炭化水素樹脂が１０重量部未満で含まれると、ウェット路面での制動性能が低下する問題が生じ、３０重量部を超過すると、氷雪路面での制動性能が低下する問題が生じかねない。
【００４９】
前記炭化水素樹脂と前記高分子主鎖に二重結合を有する液状高分子とを組み合わせて使用する場合、液状高分子と原料ゴムとの硬化による低温での弾力性を維持しながら、ゴムのガラス転移温度が向上することによって、ウェット路面及び氷雪路面でのハンドリング性能と制動性能を同時に向上させることができる。 
【００５０】
【００５１】
（４）補強性充填剤
一方、前記タイヤトレッド用ゴム組成物は、補強性充填剤として、カーボンブラック及びシリカを含む。具体的には、前記補強性充填剤は、前記原料ゴム１００重量部に対して、カーボンブラック１０〜４０重量部、及びシリカ４０〜１７０重量部を含むものが好ましい。
【００５２】
カーボンブラックが１０重量部未満である場合、ゴム組成物の補強性が低下する問題が生じ、４０重量部を超過する場合、ゴムの硬度が高くなって、氷雪路面での制動性能が低下する問題が生じかねない。
【００５３】
シリカが４０重量部未満である場合、ウェット路面での制動性能が低下する問題が生じ、１７０重量部を超過する場合、ゴム組成物の混合加工性が低下する問題が生じかねない。
【００５４】
前記シリカ及びカーボンブラックを含む補強性充填剤は、原料ゴムと混合する際、液状高分子と炭化水素樹脂より先に、原料ゴムに補強性充填剤を混合した後、液状高分子と炭化水素樹脂を順次に組み合わせるものであってもよい。補強性充填剤の組み合わせ順序によって、原料ゴムに対する充填剤の分散度を向上させることができる。
【００５５】
【００５６】
（４−１）カーボンブラック
具体的には、前記カーボンブラックは、補強性の改善効果に加え、加工性及び空気透過度の改善効果を考慮する際に、窒素吸着比表面積（ｎｉｔｒｏｇｅｎ  ｓｕｒｆａｃｅ  ａｒｅａ  ｐｅｒ  ｇｒａｍ、Ｎ２ＳＡ）が３０〜４０ｍ２／ｇであり、ＤＢＰ（ｎ−ｄｉｂｕｔｙｌ  ｐｈｔｈａｌａｔｅ）吸油量が８５〜９５ｃｃ／１００ｇであるＧＰＦ（Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｐｕｒｐｏｓｅ  Ｆｕｒｎａｃｅ）グレードのカーボンブラックがよりさらに好ましいと言える。
【００５７】
前記カーボンブラックの窒素吸着比表面積とＤＢＰ吸油量は、同時に満たさなければならない、組み合わせられた物性的要件であって、窒素吸着比表面積が３０ｍ２／ｇ未満であると、充填剤のカーボンブラックによる補強性能が不利になるおそれがあり、３００ｍ２／ｇを超過すると、タイヤ用ゴム組成物の加工性が不利になるおそれがある。また、前記カーボンブラックのＤＢＰ吸油量が１８０ｃｃ／１００ｇを超過すると、ゴム組成物の加工性が低下し、６０ｃｃ／１００ｇ未満であると、充填剤のカーボンブラックによる補強性能が不利になりかねない。
【００５８】
【００５９】
（４−２）シリカ
具体的には、前記シリカは、沈降シリカであってもよく、ＣＴＡＢ（ｃｅｔｙｌｔｒｉｍｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ  ｂｒｏｍｉｄｅ）吸着比表面積が１５３〜１７７ｍ２／ｇであってもよく、窒素吸着比表面積が１６０〜１９０ｍ２／ｇであってもよい。
【００６０】
前記シリカのＣＴＡＢ吸着比表面積が１５３ｍ２／ｇ未満であると、充填剤のシリカによる補強性能が低下するおそれがあり、１７７ｍ２／ｇを超過すると、ゴム組成物の加工性が低下するおそれがある。また、前記シリカの窒素吸着比表面積が１６０ｍ２／ｇ未満であると、シリカによる補強性能が低下するおそれがあり、１９０ｍ２／ｇを超過すると、ゴム組成物の加工性が低下するおそれがある。
【００６１】
前記シリカの分散性向上のために、カップリング剤を追加で含むことができる。
【００６２】
前記カップリング剤としては、スルフィド系シラン化合物、メルカプト系シラン化合物、ビニル系シラン化合物、アミノ系シラン化合物、グリシドキシ系シラン化合物、ニトロ系シラン化合物、クロロ系シラン化合物、メタクリル系シラン化合物、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるいずれか一つを使用することができ、スルフィド系シラン化合物を好ましく使用することができる。
【００６３】
前記スルフィド系シラン化合物は、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（４−トリエトキシシリルブチル）テトラスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（４−トリメトキシシリルブチル）テトラスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）トリスルフィド、ビス（４−トリエトキシシリルブチル）トリスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）トリスルフィド、ビス（４−トリメトキシシリルブチル）トリスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４−トリエトキシシリルブチル）ジスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４−トリメトキシシリルブチル）ジスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２−トリエトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２−トリメトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾリルテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるいずれか一つであってもよい。
【００６４】
前記メルカプトシラン化合物は、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、２−メルカプトエチルトリメトキシシラン、２−メルカプトエチルトリエトキシシラン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるいずれか一つであってもよい。前記ビニル系シラン化合物は、エトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるいずれか一つであってもよい。前記アミノ系シラン化合物は、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリエトキシシラン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるいずれか一つであってもよい。
【００６５】
前記グリシドキシ系シラン化合物は、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるいずれか一つであってもよい。前記ニトロ系シラン化合物は、３−ニトロプロピルトリメトキシシラン、３−ニトロプロピルトリエトキシシラン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるいずれか一つであってもよい。前記クロロ系シラン化合物は、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、２−クロロエチルトリメトキシシラン、２−クロロエチルトリエトキシシラン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるいずれか一つであってもよい。
【００６６】
前記メタクリル系シラン化合物は、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルジメチルメトキシシラン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるいずれか一つであってもよい。
【００６７】
前記カップリング剤は、前記原料ゴム１００重量部に対して、１〜２０重量部で含まれてもよい。前記カップリング剤の含量が１重量部未満である場合、シリカの分散性向上が不足して、ゴムの加工性が低下したり、低燃費性能が低下したりするおそれがあり、２０重量部を超過する場合、シリカとゴムの相互作用が強すぎて、低燃費性能には優れるかもしれないが、制動性能がかなり低下するおそれがある。
【００６８】
【００６９】
（５）その他の添加剤
前記タイヤゴム組成物は、選択的に追加的な加硫剤、加硫促進剤、老化防止剤、活性化剤、軟化剤などの各種の添加剤をさらに含むことができる。前記各種の添加剤は、本発明の属する分野で通常用いられるものであればいかなるものでも用いることができ、これらの含量は通常のタイヤ用ゴム組成物において用いられる配合比に従うが、特に限定されるものではない。
【００７０】
前記加硫剤としては、硫黄系加硫剤、有機過酸化物、樹脂加硫剤、酸化マグネシウムなどの金属酸化物を使用することができる。
【００７１】
前記硫黄系加硫剤は、粉末硫黄（Ｓ）、不溶性硫黄（Ｓ）、沈降硫黄（Ｓ）、コロイド（ｃｏｌｌｏｉｄ）硫黄などの無機加硫剤と、テトラメチルチウラムジスルフィド（ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｔｈｉｕｒａｍ  ｄｉｓｕｌｆｉｄｅ、ＴＭＴＤ）、テトラエチルチウラムジスルフィド（ｔｅｔｒａｅｔｈｙｌｔｈｉｕｒａｍ  ｄｉｓｕｌｆｉｄｅ、ＴＥＴＤ）、ジチオジモルホリン（ｄｉｔｈｉｏｄｉｍｏｒｐｈｏｌｉｎｅ）などの有機加硫剤を使用することができる。前記硫黄加硫剤としては、具体的には、元素硫黄又は硫黄を作り出す加硫剤、例えば、アミンジスルフィド（ａｍｉｎｅ  ｄｉｓｕｌｆｉｄｅ）、高分子硫黄などを使用することができる。
【００７２】
前記有機過酸化物は、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、２,５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３（２，５−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−２，５−ｄｉ（ｔ−ｂｕｔｙｌｐｅｒｏｘｙ）ｈｅｘｙｎｅ−３）、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシプロピル）ベンゼン、ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−ジイソプロピルベンゼン、ｔ−ブチルパーオキシベンゼン、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、１，１−ジブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシロキサン、ｎ−ブチル−４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシバレレート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるいずれか一つを使用することができる。
【００７３】
前記加硫剤は、前記原料ゴム１００重量部に対して、１．５〜２．５重量部で含まれるものが、適切な加硫効果として、原料ゴムが熱にあまり敏感ではなく、化学的に安定にするという点で好ましい。
【００７４】
【００７５】
前記加硫促進剤は、加硫速度を促進したり、初期の加硫段階で遅延作用を促進したりする促進剤（ａｃｃｅｌｅｒａｔｏｒ）のことを意味する。
【００７６】
前記加硫促進剤としては、スルフェンアミド系、チアゾール系、チウラム系、チオウレア系、グアニジン系、ジチオカルバミン酸系、アルデヒド−アミン系、アルデヒド−アンモニア系、イミダゾリン系、キサンテート系、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるいずれか一つを使用することができる。
【００７７】
前記スルフェンアミド系加硫促進剤としては、例えば、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド（ＴＢＢＳ）、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるいずれか一つのスルフェンアミド系化合物を使用することができる。
【００７８】
前記チアゾール系加硫促進剤としては、例えば、２−メルカプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）、ジベンゾチアジルジスルフィド（ＭＢＴＳ）、２−メルカプトベンゾチアゾールのナトリウム塩、２−メルカプトベンゾチアゾールの亜鉛塩、２−メルカプトベンゾチアゾールの銅塩、２−メルカプトベンゾチアゾールのシクロヘキシルアミン塩、２−（２，４−ジニトロフェニル）メルカプトベンゾチアゾール、２−（２，６−ジエチル−４−モルホリノチオ）ベンゾチアゾール、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるいずれか一つのチアゾール系化合物を使用することができる。
【００７９】
前記チウラム系加硫促進剤としては、例えば、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド、ジペンタメチレンチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムモノスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド、ジペンタメチレンチウラムヘキサスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、ペンタメチレンチウラムテトラスルフィド、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるいずれか一つのチウラム系化合物を使用することができる。
【００８０】
前記チオウレア系加硫促進剤としては、例えば、チアカルバミド、ジエチルチオ尿素、ジブチルチオ尿素、トリメチルチオ尿素、ジオルトトリルチオ尿素、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるいずれか一つのチオウレア系化合物を使用することができる。
【００８１】
前記グアニジン系加硫促進剤としては、例えば、ジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、トリフェニルグアニジン、オルトトリルビグアニド、ジフェニルグアニジンフタレート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるいずれか一つのグアニジン系化合物を使用することができる。
【００８２】
前記ジチオカルバミン酸系加硫促進剤としては、例えば、エチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ブチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジアミルジチオカルバミン酸亜鉛、ジプロピルジチオカルバミン酸亜鉛、ペンタメチレンジチオカルバミン酸亜鉛とピペリジンの錯塩、ヘキサデシルイソプロピルジチオカルバミン酸亜鉛、オクタデシルイソプロピルジチオカルバミン酸亜鉛、ジベンジルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ペンタメチレンジチオカルバミン酸ピペリジン、ジメチルジチオカルバミン酸セレン、ジエチルジチオカルバミン酸テルル、ジアミルジチオカルバミン酸カドミウム、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるいずれか一つのジチオカルバミン酸系化合物を使用することができる。
【００８３】
前記アルデヒド−アミン系又はアルデヒド−アンモニア系加硫促進剤としては、例えば、アセトアルデヒド−アニリン反応物、ブチルアルデヒド−アニリン縮合物、ヘキサメチレンテトラミン、アセトアルデヒド−アンモニア反応物、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるアルデヒド−アミン系又はアルデヒド−アンモニア系化合物を使用することができる。
【００８４】
前記イミダゾリン系加硫促進剤としては、例えば、２−メルカプトイミダゾリンなどのイミダゾリン系化合物を使用することができ、前記キサンテート系加硫促進剤としては、例えば、ジブチルキサントゲン酸亜鉛などのキサンテート系化合物を使用することができる。
【００８５】
前記加硫促進剤は、加硫速度の促進による生産性の増進及びゴム物性の増進を最大化するために、前記原料ゴム１００重量部に対して、０．５〜２．０重量部で含まれてもよい。
【００８６】
加硫促進助剤は、前記加硫促進剤と併用してその促進効果を完全にするために用いられる配合剤であって、無機系加硫促進助剤、有機系加硫促進助剤、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるいずれか一つを使用することができる。
【００８７】
前記無機系加硫促進助剤としては、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、炭酸亜鉛（ｚｉｎｃ  ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、酸化鉛（ｌｅａｄ  ｏｘｉｄｅ）、水酸化カリウム、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるいずれか一つを使用することができる。前記有機系加硫促進助剤としては、ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、パルミチン酸、リノール酸、オレイン酸、ラウリン酸、ジブチルアンモニウム−オレート（ｄｉｂｕｔｙｌ  ａｍｍｏｎｉｕｍ  ｏｌｅａｔｅ）、これらの誘導体、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるいずれか一つを使用することができる。
【００８８】
特に、前記加硫促進助剤としては、前記酸化亜鉛と前記ステアリン酸を共に使用することができ、この場合、前記酸化亜鉛が前記ステアリン酸に溶けて前記加硫促進剤と有効な複合体（ｃｏｍｐｌｅｘ）を形成して、加硫反応中に有利な硫黄を作り出すことによって、ゴムの架橋反応を容易にする。
【００８９】
前記酸化亜鉛と前記ステアリン酸を共に使用する場合、適切な加硫促進助剤としての役割を果たすために、それぞれ前記原料ゴム１００重量部に対して、０．８〜２．０重量部で使用することができる。
【００９０】
【００９１】
前記老化防止剤は、酸素によってタイヤが自動酸化される連鎖反応を停止させるために用いられる添加剤だ。前記老化防止剤としては、アミン系、フェノール系、キノリン系、イミダゾール系、カルバミン酸金属塩、ワックス、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるいずれか一つを適切に選択して使用することができる。
【００９２】
前記アミン系老化防止剤としては、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジアリル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−シクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−オクチル−ｐ−フェニレンジアミン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるいずれか一つを使用することができる。前記フェノール系老化防止剤としては、フェノール系である２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−イソブチリデン−ビス（４，６−ジメチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるいずれか一つを使用することができる。前記キノリン系老化防止剤としては、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン及びその誘導体を使用することができ、具体的には、６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、６−アニリノ−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、６−ドデシル−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるいずれか一つを使用することができる。前記ワックスとしては、好ましくは、ワックス質炭化水素を使用することができる。
【００９３】
前記老化防止剤は、老化防止作用のほかに、ゴムに対する溶解度が大きいこと、揮発性が少ないこと、ゴムに対して不活性なものであること、加硫を阻害しないこと、などの条件を考慮する際に、前記原料ゴム１００重量部に対して、１〜５重量部で含まれてもよい。
【００９４】
【００９５】
前記軟化剤は、ゴムに可塑性を付与させて加工を容易にするために、または、加硫ゴムの硬度を低下させるために、ゴム組成物に添加されるものであって、ゴム配合時やゴム製造時に使用されるオイル類、その他の材料のことを意味する。前記軟化剤は、加工油（Ｐｒｏｃｅｓｓ  ｏｉｌ）又はその他のゴム組成物に含まれるオイル類のことを意味する。前記軟化剤としては、石油系オイル、植物油脂、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるいずれか一つを使用することができるが、本発明がこれに限定されるものではない。
【００９６】
前記石油系オイルとしては、パラフィン系オイル、ナフテン系オイル、芳香族系オイル、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるいずれか一つを使用することができる。
【００９７】
前記パラフィン系オイルの代表例として、ミチャンオイル株式会社のＰ−１、Ｐ−２、Ｐ−３、Ｐ−４、Ｐ−５、Ｐ−６などを挙げることができ、前記ナフテン系オイルの代表例としては、ミチャンオイル株式会社のＮ−１、Ｎ−２、Ｎ−３などを挙げることができ、前記芳香族系オイルの代表例としては、ミチャンオイル株式会社のＡ−２、Ａ−３などを挙げることができる。
【００９８】
しかし、近年、環境意識の高まりとともに、前記芳香族系オイルに含まれた多環芳香族炭化水素（Ｐｏｌｙｃｙｃｌｉｃ  Ａｒｏｍａｔｉｃ  Ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓ、以下「ＰＡＨｓ」という）の含量が３重量％以上である場合、がんを引き起こす可能性が高いとされ、ＴＤＡＥ（ｔｒｅａｔｅｄ  ｄｉｓｔｉｌｌａｔｅ  ａｒｏｍａｔｉｃ  ｅｘｔｒａｃｔ）オイル、ＭＥＳ（ｍｉｌｄ  ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ  ｓｏｌｖａｔｅ）オイル、ＲＡＥ（ｒｅｓｉｄｕａｌ  ａｒｏｍａｔｉｃ  ｅｘｔｒａｃｔ）オイル、又は重質ナフテン性オイルを好ましく使用することができる。
【００９９】
特に、前記軟化剤として使用するオイルは、前記オイル全体に対してＰＡＨｓ成分の総含量が３重量％以下であり、動粘度が９５以上（２１０°F  ＳＵＳ）、軟化剤内の芳香族成分が１５〜２５重量％、ナフテン系成分が２７〜３７重量％、及びパラフィン系成分が３８〜５８重量％であるＴＤＡＥオイルを好ましく使用することができる。
【０１００】
前記ＴＤＡＥオイルは、前記ＴＤＡＥオイルを含むタイヤトレッドの低温特性、燃費性能を向上させながらも、ＰＡＨｓのがん誘発の可能性などといった環境的な要因に対しても有利な特性を持つ。
【０１０１】
前記植物油脂としては、ひまし油、綿実油、亜麻仁油、キャノーラ油、大豆油、パーム油、ヤシ油、落花生油、パイン油、パインタール、トール油、コーン油、米糠油、紅花油、ごま油、オリーブ油、ひまわり油、パーム核油、椿油、ホホバ油、マカダミアナッツ油、サフラワーオイル、桐油、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるいずれか一つを使用することができる。
【０１０２】
【０１０３】
前記タイヤトレッド用ゴム組成物は、通常の２段階の連続製造工程を通じて製造することができる。すなわち、１１０〜１９０℃に至る最大温度、好ましくは、１３０〜１８０℃の高温で熱機械的処理、又は混錬させる第１段階（「非生産」段階という）、及び架橋結合システムが混合されるフィニッシング段階の間、典型的に１１０℃未満、例えば、４０〜１００℃の低温で機械的処理する第２段階（「生産」段階という）を用いて、適切な混合機の中で製造することができるが、本発明がこれに限定されるものではない。
【０１０４】
【０１０５】
本発明の別の一実施例に係るタイヤは、前記タイヤトレッド用ゴム組成物を用いて製造したトレッド部を含むものである。
【０１０６】
前記タイヤトレッド用ゴム組成物を用いたトレッド部を含むタイヤを製造する方法は、従来のタイヤの製造に用いられる方法であればいかなるものでも適用することが可能であるので、その詳細についての説明は本明細書では省略する。
【０１０７】
前記タイヤは、小型トラック用タイヤ（ＬＴＲ）、乗用車用タイヤであってもよいが、これらに限定されるものではない。
【０１０８】
以下、本発明の属する技術分野における通常の知識を有する者が容易に実施できるように、本発明の実施例について詳細に説明する。しかし、本発明は、種々の異なる形態で具現可能であり、ここで説明する実施例に限定されるものではない。
【０１０９】
［製造例：ゴム組成物の製造］
【０１１０】
下記表１に示す組成を用いて、下記の実施例及び比較例によるタイヤトレッド用ゴム組成物を製造した。前記ゴム組成物の製造は、通常のゴム組成物の製造方法に従っており、特に限定されるものではない。
【０１１１】
【表１】
2019137835.tif 000004
【０１１２】
単位：重量部
【０１１３】
（１）原料ゴム：ポリイソプレンゴム
【０１１４】
（２）カーボンブラック：ヨウ素吸着値が１２１ｍｇ／ｇ、ＤＢＰ吸油量が１１９ｃｃ／１００ｇであるファーネス法で製造されたカーボンブラック
【０１１５】
（３）シリカ：ＣＴＡＢ吸着比表面積が１６５ｍ２／ｇであり、窒素吸着比表面積が１７０ｍ２／ｇである沈降シリカ
【０１１６】
（４）液状高分子１：化学式１で表されるガラス転移温度−８０℃、分子量９０，０００ｇ／ｍｏｌであり、主鎖は、ブタジエン構造であり、側鎖にファルネセンを有する液状高分子
【０１１７】
【化３】
2019137835.tif 000005
【０１１８】
（ｎ＝５５、ｍ＝４１）
【０１１９】
（５）液状高分子２：主鎖がブタジエン構造であり、分子量が８，０００ｇ／ｍｏｌである液状高分子
【０１２０】
（６）炭化水素樹脂：芳香族変性テルペン樹脂（Ａｒｏｍａｔｉｃ  ｍｏｄｉｆｉｅｄ  ｔｅｒｐｅｎｅ  ｒｅｓｉｎ）
【０１２１】
（７）加工油：ＴＤＡＥ（Ｔｒｅａｔｅｄ  Ｄｉｓｔｉｌｌａｔｅ  Ａｒｏｍａｔｉｃ  Ｅｘｔｒａｃｔ）オイル
【０１２２】
（８）促進剤：ＣＢＺ（ＣＺ，Ｎ−ＣＹＣＬＯＨＥＸＹＬ−２−ＢＥＮＺＯＴＨＩＡＺＯＬＥ  ＳＵＬＦＥＮＡＭＩＤＥ）
【０１２３】
［実験例：製造されたゴム組成物の物性測定］
【０１２４】
前記実施例及び比較例で製造したゴム組成物を用い、トレッド部を構成したタイヤを脱着してその物性を測定し、その結果を下記表２に示した。
【０１２５】
【表２】
2019137835.tif 000006
【０１２６】
−ムーニー粘度（ＭＬ１＋４（１００℃））は、ＡＳＴＭ規格Ｄ１６４６によって測定した。
【０１２７】
−硬度は、ＤＩＮ５３５０５によって測定した。
【０１２８】
−３００％モジュラスは、ＩＳＯ３７規格によって測定した。
【０１２９】
−粘弾性は、ＡＲＥＳ測定器を用いて５％変形（ｓｔｒａｉｎ）に、１０Ｈｚ  Ｆｒｅｑｕｅｎｃｙの下で、−６０℃から６０℃まで、Ｇ’、Ｇ”、ｔａｎδを測定した。
【０１３０】
−老化は、１００℃で４８時間行った。
【０１３１】
−圧着試験は、１５ｘ１５ｃｍ、厚さ２ｍｍの試験片を１ｋｇの重りで押さえたまま、２０日間行った。
【０１３２】
【０１３３】
前記表２において、ムーニー粘度は、未加硫ゴムの粘度を示す値で、数値が低いほど、未加硫ゴムの加工性に優れることを意味する。０℃ｔａｎδは、ドライ路面又はウェット路面での制動特性を示すもので、数値が高いほど、制動性能に優れることを意味する。−３０℃ Ｇ’は、氷雪路面での制動特性を示すもので、数値が低いほど、優れることを意味する。また、６０℃ｔａｎδは、転がり抵抗の特性を示すもので、数値が低いほど、性能に優れることを意味する。
【０１３４】
前記表２を見ると、液状高分子及び炭化水素樹脂を両方とも含まない比較例１に対して、液状高分子が適用された比較例２及び３においては、−３０℃動的モジュラスＧ’が減少したが、０℃ｔａｎδはあまり減少しなかった。
【０１３５】
炭化水素樹脂が適用された比較例４は、対照群である比較例１に比べ、０℃ｔａｎδが増加して、ウェット路面の性能が向上することを予想することができるが、−３０℃動的モジュラスＧ’が増加して、氷雪路面の制動性能に不利であることがわかった。
【０１３６】
炭化水素樹脂と液状高分子とを組み合わせて適用した実施例１は、比較例１に対して、−３０℃動的モジュラスＧ’と６０℃ｔａｎδを同等の水準で維持しながら、０℃ｔａｎδを向上させたことがわかる。
【０１３７】
また、老化及び圧着後の−３０℃動的モジュラスＧ’は、比較例１は、１．５〜２倍ほど増加したが、比較例２〜４及び実施例１は、相対的に増加する程度が少なくて、老化後の冬用タイヤの性能が低下する程度が少ないと予想される。
【０１３８】
【０１３９】
前記比較例及び実施例のゴムを用いてタイヤトレッドを製造し、前記トレッドを半製品として含む２２５／５５Ｒ１７規格のタイヤを製造して、タイヤに対するウェット路面及び氷雪路面での制動距離性能の相対比率と、長期間走行後のタイヤ硬度を表３に示した。相対比率の数値は、５％以上の変化幅を持つとき、向上及び減少に対する影響が大きいものであり、すなわち、９５以下であると、性能が不足して適用するのは難しい水準であり、１０５以上であると、性能向上の効果は相当な水準である。ラミネーションカットチップ評価とは、老化及び過酷な条件下で、長時間走行後のタイヤトレッド表面のカットチップが発生するかどうかを評価する試験である。
【０１４０】
【表３】
2019137835.tif 000007
【０１４１】
【０１４２】
前記表３を見ると、炭化水素樹脂と液状高分子とを組み合わせて適用した実施例１は、比較例１に比べて、ウェット路面での制動性能だけでなく、氷雪路面での制動性能もかなり優れた効果を示すことを確認することができた。硬度は、３０，０００ｋｍ走行後も、大きな変化がないことを確認することができた。また、ラミネーションカットチップ評価においても、カットチップが未発生だった。
【０１４３】
以上、本発明の好ましい実施例について詳細に説明したが、本発明の権利範囲はこれらに限定されるものではなく、後述する特許請求の範囲において定義する本発明の基本概念を用いた当業者による様々な変形及び改良形態もまた、本発明の権利範囲に属する。