(57)【要約】【課題】耐熱性が高く、高度に複屈折が制御され、耐熱性が高く、高度に複屈折が制御され、光線透過率、色調、透明性及び射出成形性に優れるメタクリル系樹脂組成物の提供である。【解決課題】主鎖に少なくともＮ−置換マレイミド単量体由来の構造単位を含むメタクリル系樹脂を含み、ガラス転移温度が１２０℃超１６０℃以下、樹脂温度２７０℃でせん断速度１０００ｓｅｃ-1の条件下の溶融粘度が２５０ｐａ・秒以下、光弾性係数の絶対値が１×１０-12ｐａ-1以下であり、該樹脂組成物を２０質量対容量百分率にてクロロホルムに溶解した溶液について、光路長１００ｍｍにて、波長４７０ｎｍの条件下で測定した光線透過率が９４％以上、波長７００ｎｍの条件下で測定した光線透過率が９６％以上であり、所定の脂肪酸エステルと、３価のリン元素を有する所定の融点のリン系酸化防止剤とを含むメタクリル系樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
主鎖に少なくともＮ−置換マレイミド単量体由来の構造単位を含むメタクリル系樹脂を含むメタクリル系樹脂組成物であって、
（ａ）ガラス転移温度が１２０℃超１６０℃以下であり、
（ｂ）樹脂温度が２７０℃で、せん断速度が１０００ｓｅｃ-1の条件における溶融粘度が２５０ｐａ・秒以下であり、
（ｃ）光弾性係数の絶対値が１×１０-12ｐａ-1以下であり、
（ｄ）該樹脂組成物を２０質量対容量百分率にてクロロホルムに溶解した溶液について、光路長１００ｍｍ、波長４７０ｎｍの条件下で測定した光線透過率が９４％以上であり、
（ｅ）該樹脂組成物を２０質量対容量百分率にてクロロホルムに溶解した溶液について、光路長１００ｍｍ、波長７００ｎｍの条件下で測定した光線透過率が９６％以上であり、
（ｆ）グリセリン脂肪酸エステル、ジグリセリン脂肪酸エステル、及びソルビタン脂肪酸エステルから選ばれる少なくとも１種の脂肪酸エステルを、該メタクリル系樹脂１００質量部に対して０．０５〜０．２質量部含有し、
（ｇ）融点が１００〜２５０℃であり３価のリン元素を有するリン系酸化防止剤を、該メタクリル系樹脂１００質量部に対して０．０１〜０．２質量部含有する
ことを特徴とする、メタクリル系樹脂組成物。
【請求項２】
該樹脂組成物を２０質量対容量百分率にてクロロホルムに溶解した溶液について、光路長１００ｍｍ、波長４７０ｎｍの条件下で測定した光線透過率が９６％以上であり、且つ、光路長１００ｍｍ、波長７００ｎｍの条件下で測定した光線透過率が９８％以上である、請求項１に記載のメタクリル系樹脂組成物。
【請求項３】
厚さ１ｍｍ、幅１０ｍｍのスパイラル状の流路を持つ樹脂流動長測定用金型を用いて、シリンダー温度２７０℃、金型温度１００℃、射出圧力１２５ＭＰａの条件において射出成形を行い、その流動長（スパイラルフロー長）が１５０ｍｍ以上である、請求項１または２に記載のメタクリル系樹脂組成物。
【請求項４】
前記メタクリル系樹脂組成物に含まれるリン元素の含有量が５〜２００質量ｐｐｍであり、
31Ｐ−ＮＭＲ測定において、５価リンに帰属されるスペクトルピークの積分値（Ｐ５）に対する３価リンに帰属されるスペクトルピークの積分値（Ｐ３）の割合（Ｐ３／Ｐ５）が０．２〜２．０である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のメタクリル系樹脂組成物。
【請求項５】
前記メタクリル系樹脂１００質量部に対し、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を０．００５〜０．１質量部含有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載のメタクリル系樹脂組成物。
【請求項６】
前記メタクリル系樹脂が、前記メタクリル系樹脂を１００質量％として、Ｎ−置換マレイミド単量体由来の構造単位を５〜４０質量％含有する、請求項１〜５のいずれか１項に記載のメタクリル系樹脂組成物。
【請求項７】
前記Ｎ−置換マレイミド単量体由来の構造単位として、Ｎ−芳香族置換マレイミド単量体由来の構造単位とＮ−脂環族置換マレイミド単量体由来の構造単位との両方を含む、請求項１〜6のいずれか１項に記載のメタクリル系樹脂組成物。
【請求項８】
射出成形用である、請求項１〜７のいずれか１項に記載のメタクリル系樹脂組成物。
【請求項９】
光学部材用である、請求項１〜８のいずれか１項に記載のメタクリル系樹脂組成物。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１項に記載のメタクリル系樹脂組成物からなることを特徴とする、成形体。
【請求項１１】
請求項１０に記載の成形体を含むことを特徴とする、光学部材。
【請求項１２】
導光板である、請求項１１に記載の光学部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、メタクリル系樹脂組成物、成形体、及び光学部材に関する。
【背景技術】
【０００２】
エッジライト型バックライトユニットを有する面状発光装置は、近年、テレビ、パーソナルコンピュータ用モニター、カーナビゲーションシステムモニター、携帯電話、ＰＤＡなどの用途で使用され、より薄型が求められることが多い。
面状発光装置におけるエッジライト型バックライトユニットを構成する部材である導光板は、側面に配置されたＬＥＤ等の光源の光を正面に導く役割を果たす。
バックライトユニットに用いられる導光板としては、光線透過率が高いこと、比較的安価で入手が容易であること等の理由から、アクリル樹脂や環状ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート樹脂といった透明な樹脂材料の利用が検討されている。
【０００３】
なかでも、バックライトユニットの薄型化を実現するために、射出成形性に優れ、より光線透過率が高く、より複屈折特性にも優れているメタクリル系樹脂並びにその組成物の開発が進んでいる。
【０００４】
エッジライト方式では、導光板中の光透過距離が比較的長いため導光板中の光損失が大きく、光損失を防止するためには、使用する樹脂並びにそれから得られる成形体には更に高い光線透過率と可視光域（波長範囲が４００〜７５０ｎｍ）において透過率差が少ないことが求められる。
光線透過率が低くなると、導光板の輝度が低下したり、輝度ムラが生じたり、色ムラが生じたりするし、透過率差が大きい場合、例えば４７０ｎｍ程度の波長の短い領域での光線透過率が低いと、透過した光が黄色味を帯びるという問題を生じる懸念が高くなる。
また、光源のより高出力化等に伴い、光源の発熱量も多くなり、導光板にも耐熱性が要求されるようになってきており、加えて、導光する成形体に複屈折性が発現すると、偏光光源で発生した偏光が導光体を通過することで偏光特性が乱れてランダム偏光に近づいてしまう問題点がある。これら問題点を解消するために、位相差が小さく、且つ、光弾性係数が小さい樹脂からなる導光板を用いることにより、光の利用効率を高めることも提案されている。
【０００５】
そこで、比較的耐熱性の良好なポリカーボネート樹脂では、低複屈折化の検討が、一方、より光線透過率が高く、複屈折特性に優れるメタクリル系樹脂では、主鎖に環構造単位の導入等による耐熱性の向上や複屈折特性の更なる向上が盛んに検討されている。
【０００６】
例えば、メタクリル系樹脂においては特許文献１には、主鎖にマレイミド単量体由来の構造単位を有し、耐熱性にも、複屈折特性にも優れた熱可塑性樹脂及びその成形体が提案されている。
確かに、特許文献１に開示された樹脂は、耐熱性に優れ、低い位相差、低い光弾性係数を有しているものの、主にフィルム用途向けに設計されたためか、薄肉射出成形性や肉厚のある成形体での色調、並びに長光路長での光線透過率が十分ではなく、更なる改善の余地がある。
【０００７】
また、特許文献２には、Ｎ−アルキルマレイミド及び／又はＮ−シクロアルキルマレイミド単量体由来の構造単位を有し、特定の重量平均分子量の範囲にあるメタクリル系樹脂を用いて調製した光学部材がその色調や長光路での光線透過率が良好で、導光体等の光学部材に利用できることが開示されている。
しかしながら、特許文献２にて得られる光学部材は、着色性のフェニルマレイミド等のＮ−芳香族置換マレイミドを単量体としてあえて用いないで重合することにより、その色調や長光路長での透過率は比較的良好なものとなったものの、複屈折特性の改善は不十分となる場合もあった。そして、エッジライト型バックライトユニットを構成する導光板として用いる場合においては、長光路での光線透過率の更なる向上とともに、複屈折特性（例えば、位相差、光弾性係数）並びに薄肉射出成形性等の改善の余地がある。
【０００８】
一方、こうした薄肉で長い光路長を有する導光板は、従来から射出成形法により調製されたものが一般的である。ところが、例えば、厚みが１ｍｍ以下のような薄肉で比較的流動長の長い成形体を射出成形にて得ようとした場合、樹脂又は樹脂組成物を溶融させ金型全体に充填する際に無理な歪みを残す形で成形したり、金型に充填され成形された成形体を金型から取り出す際に割れ等が生じてしまったり、さらには、成形体にシルバーストリーク等の表面欠陥が生じてしまうことなどの問題がある。また、小さい面内位相差値を有する成形体を得るため、より高い温度での成形が採用されつつあり、そのための射出成形安定性の更なる向上も求められている。
【０００９】
例えば、特許文献３においては、特定の離型剤をその組成として含む主鎖にマレイミド単量体由来の構造単位を有するメタクリル系樹脂組成物が、特許文献４においては、特定の有機リン化合物をその組成として含む主鎖にマレイミド単量体由来の構造単位を有するメタクリル系樹脂組成物が開示されており、薄肉の射出成形体調製において良好な離型性を発現しつつ、色調や耐熱性に優れた射出成形体が得られるとされている。
【００１０】
しかしながら、エッジライト型バックライトユニットを有する面状発光装置用の導光板として利用するには、より面内方向の位相差が小さい成形体を得ることが求められ、そのため、より高い溶融温度（例えば２７０℃を超える温度）で、且つより高い金型温度（例えば１００℃を超える温度）にて射出成形を行うことが採用される。特許文献３並びに特許文献４に記載の方法では、これらの高温条件での射出成形における離型性を含めた射出成形安定性や、光線透過率に改善の余地があり、エッジライト型バックライトユニットを有する面状発光装置用の導光板を調製するのに用いるためには、更なる改良の余地があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】国際公開第２０１１／１４９０８８号公報
【特許文献２】特開２０１６−２１０９６３号公報
【特許文献３】特開２０１６−１６９２８２号公報
【特許文献４】特開２０１６−１６９２８３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
そこで、高品位の光学部品、特にエッジライト型バックライトユニットを構成する導光板など、の製造に好適に用いることができる、耐熱性が高く、高度に複屈折が制御され、長光路で高い光線透過率を有し、色調、透明性及び射出成形性に優れるメタクリル系樹脂組成物が、依然求められている。
【００１３】
従って、本発明の目的は、耐熱性が高く、高度に複屈折が制御され、長光路で高い光線透過率を有し、色調、透明性及び射出成形性に優れるメタクリル系樹脂組成物、成形体、及び光学部材を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者らは、上述した課題を解決するために、主鎖に環構造単位を有するメタクリル系樹脂並びに樹脂組成物の調製条件（例えば、重合方法、重合条件、脱揮方法、添加剤の添加方法、ペレット造粒条件等）をより詳細に検討した。その結果、特許文献１、３及び４にて採用されている脱揮方法であるメタノール再沈法では、残存する単量体とメタノールとの反応副生成物の生成のためか、あるいは、メタノールとの分離工程が更に付加されるためか、他の脱揮方法（例えば、脱揮用二軸押出機を用いる方法、薄膜蒸発装置を用い脱揮する方法等）により得られる重合物に比較して、長光路長での光線透過率に改善の余地があることが判明した。
【００１５】
一方、その重合方法として懸濁重合法を採用している特許文献２では、重合時にはＮ−置換マレイミド単量体由来の着色性加水分解副生物が生成したり、用いる懸濁助剤由来の異物が混入するなどの課題があり、また得られる重合物は粒子状物であるため、酸化防止剤や離型剤を配合し組成物を調製する場合には、再度押出機等を用いて溶融混練することが必要となり、長光路長での光線透過率が低下したり、離型剤の配合効果が低下する等の課題があり得ることが判明した。
【００１６】
本発明者らは更に鋭意検討を重ねた結果、耐熱性が高く、高度に複屈折が制御され、色調及び透明性に優れた光学部品、特にエッジライト型バックライトユニットを構成する導光板にも適用可能な、長光路での高い光線透過率を有するメタクリル系樹脂組成物を調製するためには、溶液重合後に得られる重合物を含む重合溶液から脱揮工程を経て重合物を回収する際、脱揮工程に供する重合溶液中での未反応Ｎ−置換マレイミド単量体、特にＮ−芳香族置換マレイミド単量体の溶液中での濃度が特定濃度以下である重合溶液に調製し、その構造として回転部を有しない脱揮装置を用い脱揮操作を行い重合物を回収することにより、高濃度クロロホルム溶液とした場合に、非常に高い透過率を有するメタクリル系樹脂組成物が調製できることが判明した。
【００１７】
また、比較的高いガラス転移温度を有するメタクリル系樹脂組成物の溶融粘度を射出成形領域に相当するせん断速度域において、その溶融粘度を特定範囲とすることにより、導光板のような薄肉の射出成形体においても、低い位相差値を有する射出成形体が得られることが判明した。
【００１８】
さらに、このメタクリル系樹脂組成物を用い、小さい面内位相差値を有する薄肉射出成形板を得るべく、高い樹脂温度にて、高い温度に設定された金型を用い、連続して射出成形を行った場合においても、特定の離型剤と特定のリン系酸化防止剤とを併用し、特定量添加したメタクリル系樹脂組成物を事前に調製し、用いることにより、安定して高品位の射出成形板を得られることを見出した。
【００１９】
すなわち、本発明は以下の通りである。
［１］主鎖に少なくともＮ−置換マレイミド単量体由来の構造単位を含むメタクリル系樹脂を含むメタクリル系樹脂組成物であって、
（ａ）ガラス転移温度が１２０℃超１６０℃以下であり、
（ｂ）樹脂温度が２７０℃で、せん断速度が１０００ｓｅｃ-1の条件における溶融粘度が２５０ｐａ・秒以下であり、
（ｃ）光弾性係数の絶対値が１×１０-12ｐａ-1以下であり、
（ｄ）該樹脂組成物を２０質量対容量百分率にてクロロホルムに溶解した溶液について、光路長１００ｍｍ、波長４７０ｎｍの条件下で測定した光線透過率が９４％以上であり、
（ｅ）該樹脂組成物を２０質量対容量百分率にてクロロホルムに溶解した溶液について、光路長１００ｍｍ、波長７００ｎｍの条件下で測定した光線透過率が９６％以上であり、
（ｆ）グリセリン脂肪酸エステル、ジグリセリン脂肪酸エステル、及びソルビタン脂肪酸エステルから選ばれる少なくとも１種の脂肪酸エステルを、該メタクリル系樹脂１００質量部に対して０．０５〜０．２質量部含有し、
（ｇ）融点が１００〜２５０℃であり３価のリン元素を有するリン系酸化防止剤を、該メタクリル系樹脂１００質量部に対して０．０１〜０．２質量部含有する
ことを特徴とする、メタクリル系樹脂組成物。
［２］該樹脂組成物を２０質量対容量百分率にてクロロホルムに溶解した溶液について、光路長１００ｍｍ、波長４７０ｎｍの条件下で測定した光線透過率が９６％以上であり、且つ、光路長１００ｍｍ、波長７００ｎｍの条件下で測定した光線透過率が９８％以上である、[１]に記載のメタクリル系樹脂組成物。
［３］厚さ１ｍｍ、幅１０ｍｍのスパイラル状の流路を持つ樹脂流動長測定用金型を用いて、シリンダー温度２７０℃、金型温度１００℃、射出圧力１２５ＭＰａの条件において射出成形を行い、その流動長（スパイラルフロー長）が１５０ｍｍ以上である、［１］または［２］に記載のメタクリル系樹脂組成物。
［４］前記メタクリル系樹脂組成物に含まれるリン元素の含有量が５〜２００質量ｐｐｍであり、
31Ｐ−ＮＭＲ測定において、５価リンに帰属されるスペクトルピークの積分値（Ｐ５）に対する３価リンに帰属されるスペクトルピークの積分値（Ｐ３）の割合（Ｐ３／Ｐ５）が０．２〜２．０である、［１］〜［３］のいずれかに記載のメタクリル系樹脂組成物。
［５］前記メタクリル系樹脂１００質量部に対し、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を０．００５〜０．１質量部含有する、［１］〜［４］のいずれに記載のメタクリル系樹脂組成物。
［６］前記メタクリル系樹脂が、前記メタクリル系樹脂を１００質量％として、Ｎ−置換マレイミド単量体由来の構造単位を５〜４０質量％含有する、［１］〜［５］のいずれかに記載のメタクリル系樹脂組成物。
［７］前記Ｎ−置換マレイミド単量体由来の構造単位として、Ｎ−芳香族置換マレイミド単量体由来の構造単位とＮ−脂環族置換マレイミド単量体由来の構造単位との両方を含む、［１］〜［６］のいずれかに記載のメタクリル系樹脂組成物。
［８］射出成形用である、［１］〜［７］のいずれかに記載のメタクリル系樹脂組成物。
［９］光学部材用である、［１］〜［８］のいずれかに記載のメタクリル系樹脂組成物。
【００２０】
［１０］前記［１］〜［９］のいずれかに記載のメタクリル系樹脂組成物からなることを特徴とする、成形体。
［１１］前記［１０］に記載の成形体を含むことを特徴とする、光学部材。
［１２］導光板である、［１１］に記載の光学部材。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、耐熱性が高く、高度に複屈折が制御され、長光路で高い光線透過率を有し、色調、透明性及び射出成形性に優れるメタクリル系樹脂組成物、成形体、及び光学部材を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」と言う。）について、詳細に説明するが、本発明は以下の記載に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施できる。
【００２３】
（メタクリル系樹脂組成物）
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物は、メタクリル系樹脂を含み、必要に応じて、他の熱可塑性樹脂、添加剤を含む。
【００２４】
−メタクリル系樹脂−
本実施形態におけるメタクリル系樹脂は、メタクリル酸エステル単量体由来の構造単位、及び主鎖に環構造を有する構造単位として、少なくともＮ−置換マレイミド単量体由来の構造単位を含む。
【００２５】
以下、各単量体構造単位について説明する。
【００２６】
−−メタクリル酸エステル単量体由来の構造単位−−
まず、メタクリル酸エステル単量体由来の構造単位について説明する。
メタクリル酸エステル単量体由来の構造単位は、例えば、以下に示すメタクリル酸エステル類から選ばれる単量体から形成される。メタクリル酸エステルとしては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸シクロペンチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロオクチル、メタクリル酸トリシクロデシル、メタクリル酸ジシクロオクチル、メタクリル酸トリシクロドデシル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸１−フェニルエチル、メタクリル酸２−フェノキシエチル、メタクリル酸３−フェニルプロピル、メタクリル酸２，４，６−トリブロモフェニル等が挙げられる。
これらの単量体は、単独で用いる場合も２種以上を併用する場合もある。
上記メタクリル酸エステルのうち、得られるメタクリル系樹脂の透明性や耐候性が優れる点で、メタクリル酸メチル及びメタクリル酸ベンジルが好ましい。
メタクリル酸エステル単量体由来の構造単位は、一種のみ含有していても、二種以上含有していてもよい。
【００２７】
メタクリル酸エステル単量体由来の構造単位の含有量としては、特に限定されないが、メタクリル系樹脂を１００質量％として、好ましくは６０〜９５質量％の範囲、より好ましくは６０〜９２質量％の範囲である。
この範囲内にあるとき、メタクリル樹脂が本来有している高い光学特性を維持できるため、より好ましい改良効果が得られる。
【００２８】
−−Ｎ−置換マレイミド単量体由来の構造単位−−
Ｎ−置換マレイミド単量体由来の構造単位は、下記式（１）で表されるＮ−芳香族置換マレイミド単量体由来の構造単位及び／又は下記式（２）で表されるＮ−脂環族置換マレイミド単量体由来の構造単位から選ばれた少なくとも一つとしてよく、好ましくは、下記式（１）及び下記式（２）で表される構造単位の両方から構成される。
【００２９】
【化１】
2019035016.tif 000002
式（１）中、Ｒ1は、炭素数７〜１４のアリールアルキル基、炭素数６〜１４のアリール基のいずれかを示し、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数６〜１４のアリール基のいずれかを示す。
また、Ｒ2がアリール基の場合には、Ｒ2は、置換基としてハロゲン原子を含んでいてもよい。
また、Ｒ1は、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、ニトロ基、ベンジル基等の置換基で置換されていてもよい。
【００３０】
【化２】
2019035016.tif 000003
式（２）中、Ｒ4は、水素原子、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、炭素数１〜１８のアルキル基のいずれかを示し、Ｒ5及びＲ6は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数６〜１４のアリール基のいずれかを示す。
【００３１】
以下、具体的な例を示す。
式（１）で表される構造単位を形成する単量体としては、例えば、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−（２−クロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−クロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−ブロモフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−エチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−メトキシフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−ニトロフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，４，６−トリメチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−ベンジルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，４，６−トリブロモフェニル）マレイミド、Ｎ−ナフチルマレイミド、Ｎ−アントラセニルマレイミド、３−メチル−１−フェニル−１Ｈ−ピロール−２，５−ジオン、３，４−ジメチル−１−フェニル−１Ｈ−ピロール−２，５−ジオン、１，３−ジフェニル−１Ｈ−ピロール−２，５−ジオン、１，３，４−トリフェニル−１Ｈ−ピロール−２，５−ジオン等が挙げられる。
これらの単量体のうち、得られるメタクリル系樹脂の耐熱性、及び複屈折等の光学的特性が優れる点から、Ｎ−フェニルマレイミド及びＮ−ベンジルマレイミドが好ましい。
これらの単量体は、単独で用いる場合も２種以上を併用して用いる場合もある。
【００３２】
式（２）で表される構造単位を形成する単量体としては、例えば、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−イソブチルマレイミド、Ｎ−ｓ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｎ−ペンチルマレイミド、Ｎ−ｎ−ヘキシルマレイミド、Ｎ−ｎ−ヘプチルマレイミド、Ｎ−ｎ−オクチルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−ステアリルマレイミド、Ｎ−シクロペンチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、１−シクロヘキシル−３−メチル−１Ｈ−ピロール−２，５−ジオン、１−シクロヘキシル−３，４−ジメチル−１Ｈ−ピロール−２，５−ジオン、１−シクロヘキシル−３−フェニル−１Ｈ−ピロール−２，５−ジオン、１−シクロヘキシル−３，４−ジフェニル−１Ｈ−ピロール−２，５−ジオン等が挙げられる。
これらの単量体のうち、メタクリル系樹脂の耐候性が優れる点から、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドが好ましく、近年光学材料に求められている低吸湿性に優れることから、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドが特に好ましい。
これらの単量体は、単独で用いる場合も２種以上を併用して用いることもできる。
【００３３】
本実施形態のメタクリル系樹脂において、式（１）で表される構造単位を形成する単量体と式（２）で表される構造単位を形成する単量体とを併用して用いることが、高度に制御された複屈折特性を発現させ得るため、好ましい。
式（１）で表されるＮ−芳香族置換マレイミド単量体由来の構造単位の含有量（Ａ１）の、式（２）で表されるＮ−脂環族置換マレイミド単量体由来の構造単位の含有量（Ａ２）に対するモル割合、（Ａ１／Ａ２）は、好ましくは０超１５以下、より好ましくは０超１０以下である。モル割合（Ａ１／Ａ２）がこの範囲にあるとき、本実施形態のメタクリル系樹脂は、透明性を維持し、黄変を伴わず、また耐環境性を損なうことなく、良好な耐熱性と良好な光弾性特性を発現する。
【００３４】
Ｎ−置換マレイミド単量体由来の構造単位の含有量としては、特に限定されないが、メタクリル系樹脂を１００質量％として、好ましくは５〜４０質量％の範囲、より好ましくは１１〜３５質量％の範囲である。
この範囲内にあるとき、メタクリル系樹脂はより十分な耐熱性改良効果が得られ、また、耐候性、低吸水性、光学特性についてより好ましい改良効果が得られる。なお、Ｎ−置換マレイミド単量体由来の構造単位の含有量が４０質量％以下とすることが、重合反応時に単量体成分の反応性が低下し未反応で残存する単量体量が多くなることによるメタクリル系樹脂の物性低下を防ぐのに有効である。
【００３５】
本実施形態におけるＮ−置換マレイミド単量体由来の構造単位を有するメタクリル系樹脂は、本発明の目的を損なわない範囲で、メタクリル酸エステル単量体及びＮ−置換マレイミド単量体と共重合可能な他の単量体由来の構造単位を含有していてもよい。
例えば、共重合可能な他の単量体としては、芳香族ビニル；不飽和ニトリル；シクロヘキシル基、ベンジル基、又は炭素数１〜１８のアルキル基を有するアクリル酸エステル；グリコール類の不飽和カルボン酸エステル；グリシジル化合物；不飽和カルボン酸等を挙げることができる。
【００３６】
上記芳香族ビニルとしては、スチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン等が挙げられる。
上記不飽和ニトリルとしては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリル等が挙げられる。
また、上記アクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブチル等が挙げられる。
また、グリコール類の不飽和カルボン酸エステルとしては、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジメタクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート等が挙げられる。
また、グリシジル化合物としては、グリシジルアクリレート、アリルグリシジルエーテル等が挙げられる。
不飽和カルボン酸の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、及びこれらの半エステル化物又は無水物等が挙げられる。
上記共重合可能な他の単量体由来の構造単位は、一種のみ有していてもよく、二種以上を有していてもよい。
【００３７】
これら共重合可能な他の単量体由来の構造単位の含有量としては、メタクリル系樹脂を１００質量％として、０〜２０質量％であることが好ましく、０．０５〜１５質量％であることがより好ましく、０．１〜１０質量％であることがさらに好ましい。
他の単量体由来の構造単位の含有量がこの範囲にあると、主鎖に環構造を導入する本来の効果を損なわずに、樹脂の成形加工性や機械的特性を改善できるため好ましい。
【００３８】
本実施形態における主鎖にＮ−置換マレイミド単量体由来の構造単位を有するメタクリル系樹脂の製造方法としては、溶液重合法が採用できる。
【００３９】
以下、溶液重合法を用いてラジカル重合にて、Ｎ−置換マレイミド単量体由来の構造単位を有するメタクリル系樹脂（以下、「マレイミド共重合体」と記す場合がある）を製造する方法について、具体的に説明する。
本実施形態における製造方法における重合形式として、例えば、バッチ（回分法とも称する）重合法、セミバッチ（半回分法とも称する）重合法、連続重合法のいずれも用いることができる。
【００４０】
本実施形態においては、単量体の一部を重合開始前に反応器内に仕込み、重合開始剤を添加することによって重合を開始した後に、単量体の残部を供給する方法、いわゆるセミバッチ重合法を好ましく用いることができる。
【００４１】
セミバッチ重合法では、重合開始剤の添加開始から３０分後以降に、重合に供与する全ての単量体（メタクリル酸エステル、Ｎ−置換マレイミド、及び任意の他の単量体）の総質量を１００質量％として、メタクリル酸エステル単量体を５〜３５質量％追加添加することが好ましい。言い換えると、重合に供与する全ての単量体の総質量１００質量％のうち６５〜９５質量％を重合開始前に反応器内に仕込み、重合開始剤の添加開始から３０分後以降にメタクリル酸エステル単量体の残部５〜３５質量％を追加添加することが好ましい。
追加添加するメタクリル酸エステル単量体量は、重合に供与する全ての単量体の総質量を１００質量％として、より好ましくは１０〜３０質量％である。
【００４２】
単量体の追加添加の開始時点、追加添加のスピードなどは、重合転化率に応じて適宜選択すればよい。
また、本発明の効果やＮ−置換マレイミド単量体の転化率を高めることを阻害しない範囲で、メタクリル酸エステル単量体に加え、Ｎ−置換マレイミド単量体やその他の単量体を含む単量体混合物を追加添加してもよい。
【００４３】
上述のようなセミバッチ重合法を採用することにより、重合後半時点での未反応のＮ−置換マレイミド単量体の転化率を高くすることが可能となり、光路長の長い成形体の光線透過率に優れ、得られる重合物の分子量分布を制御しやすく、特に射出成形に適した流動性を有する樹脂並びに該樹脂の組成物を得ることができるので好ましい。
【００４４】
用いる重合溶媒としては、重合により得られるマレイミド共重合体の溶解度を高め、ゲル化防止等の目的から反応液の粘度を適切に保てるものであれば、特に制限はない。
具体的な重合溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、イソプロピルベンゼン等の芳香族炭化水素；メチルイソブチルケトン、ブチルセロソルブ、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン；ジメチルホルムアミド、２−メチルピロリドン等の極性溶媒を用いることができる。
また、重合時における重合生成物の溶解を阻害しない範囲で、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコールを重合溶媒として併用してもよい。
【００４５】
重合時の溶媒量としては、重合が進行し、生産時に共重合体や使用モノマーの析出等が起こらず、容易に除去できる量であれば、特に制限はないが、例えば、配合する単量体の総量を１００質量部とした場合に、１０〜１００質量部とすることが好ましい。より好ましくは２５〜１００質量部、さらに好ましくは４０〜１００質量部、さらにより好ましくは５０〜１００質量部である。
【００４６】
本実施形態においては、重合時の溶媒量が、配合する単量体の総量を１００質量部とした場合に、１００質量部以下の範囲内で、重合中に溶媒濃度を適宜変更しながら重合する方法も好ましく用いることができる。
より具体的には、重合初期においては４０〜６０質量部を配合し、重合途中に、残りの６０〜４０質量部を配合し、最終的には、配合する単量体の総量を１００質量部とした場合に、溶媒量が１００質量部以下の範囲になるようにする方法等が例示できる。
この方法を採用することにより、重合転化率を高めることができ、さらに分子量分布を制御することが可能となり、射出成形性に優れ、光路長の長い成形体を調製した際にも高い光線透過率が得られる樹脂並びに樹脂組成物が得られるので好ましい。
【００４７】
溶液重合においては、重合溶液中の溶存酸素濃度を出来る限り低減させておくことが重要であり、例えば、溶存酸素濃度は、１０ｐｐｍ以下の濃度であることが好ましい。溶存酸素濃度は、例えば、溶存酸素計ＤＯメーターＢ−５０５（飯島電子工業株式会社製）を用いて測定することができる。溶存酸素濃度を低下する方法としては、重合溶液中に不活性ガスをバブリングする方法、重合前に重合溶液を含む容器中を不活性ガスで０．２ＭＰａ程度まで加圧した後に放圧する操作を繰り返す方法、重合溶液を含む容器中に不活性ガスを通ずる方法等の方法を適宜選択することができる。
【００４８】
重合温度としては、重合が進行する温度であれば特に制限はないが、７０〜１８０℃であることが好ましく、より好ましくは８０〜１６０℃である。さらに好ましくは９０〜１５０℃、さらにより好ましくは１００〜１５０℃である。生産性の観点から７０℃以上とすることが好ましく、重合時の副反応を抑制し、所望の分子量や品質の重合体を得るために１８０℃以下とすることが好ましい。
【００４９】
また、重合時間については、必要な転化率にて、必要な重合度を得ることができる時間であれば特に限定はないが、生産性等の観点から、２〜１５時間であることが好ましく、より好ましくは３〜１２時間、さらに好ましくは４〜１０時間である。
【００５０】
重合開始剤としては、一般にラジカル重合において用いられる任意の開始剤を使用することができ、例えば、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−アミルパーオキシイソノナノエート、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン等の有機過酸化物；２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート等のアゾ化合物；等を挙げることができる。
これらは、単独で用いても２種以上を併用して用いてもよい。
重合開始剤の添加量としては、重合に用いる単量体の総量を１００質量部とした場合に、０．０１〜１質量部としてよく、好ましくは０．０５〜０．５質量部の範囲である。
【００５１】
重合開始剤の添加方法としては、重合開始剤を、その単位時間当たりの添加量を漸減させながら、反応器内に添加して、前記単量体の重合を進行させ、かつ、重合途中に単量体を追加添加するとほぼ同時に、その単位時間当たりの重合開始剤の添加量を増加させ、重合を継続する方法が好ましい。
なお、その際、重合開始剤は、連続的に加えても断続的に加えてもよく、断続的に加える場合、添加していない時間については単位時間当たりの添加量を考えないものとする。
【００５２】
本実施形態では、反応系内に残存する未反応の単量体総量に対する重合開始剤より発生するラジカル総量の割合が、常時一定値以下となるように、重合開始剤の種類及び添加量、並びに重合温度等を適宜選択することが好ましい。
これらの方法を採用することにより、重合後期におけるオリゴマーや低分子量体の生成量を抑制したり、重合時の過熱を抑制して重合の安定性を図ったりすることもできる。
【００５３】
重合反応時には、必要に応じて、連鎖移動剤を添加して重合してもよい。
連鎖移動剤としては、一般的なラジカル重合において用いる連鎖移動剤が使用でき、例えば、ｎ−ブチルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−デシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、チオグリコール酸２−エチルヘキシル等のメルカプタン化合物；四塩化炭素、塩化メチレン、ブロモホルム等のハロゲン化合物；α−メチルスチレンダイマー、α−テルピネン、ジペンテン、ターピノーレン等の不飽和炭化水素化合物；等が挙げられる。
これらは、単独で用いても２種以上を併用して用いてもよい。
これらの連鎖移動剤は、重合反応が進行中であれば、いずれの段階に添加してもよく、特に限定されるものではない。
連鎖移動剤の添加量としては、重合に用いる単量体の総量を１００質量部とした場合に、０．０１〜１質量部としてよく、好ましくは０．０５〜０．５質量部である。
【００５４】
溶液重合により得られる重合液から重合物を回収する方法としては、脱揮工程と呼ばれる工程を経由して重合溶媒や未反応の単量体を分離し、重合生成物を回収する方法が挙げられる。
ここで、脱揮工程とは、重合溶媒、残存単量体、反応副生成物等の揮発分を、加熱・減圧条件下で、除去する工程をいう。
【００５５】
本実施形態では、脱揮工程に供する、メタクリル系樹脂を含む重合溶液中に含まれる未反応のＮ−置換マレイミド単量体の含有量を一定濃度以下に制御することが重要である。
【００５６】
具体的に、脱揮工程に供する重合溶液中に含まれるＮ−置換マレイミド単量体の含有量としては、重合溶液全体を１００質量％とした場合に、残存するＮ−置換マレイミド単量体の総量として２０００質量ｐｐｍ以下が好ましく、より好ましくは１５００質量ｐｐｍ以下、更に好ましくは１０００質量ｐｐｍ以下である。また、Ｎ−置換マレイミドとしてＮ−フェニルマレイミド等のＮ−芳香族置換マレイミドを使用する際には、その含有量が１０００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは８００質量ｐｐｍ以下、更に好ましくは６００質量ｐｐｍ以下である。
脱揮工程に供するメタクリル系樹脂を含む重合溶液中に残存するＮ−置換マレイミドの濃度がこの範囲にあると、加熱された脱揮装置内で、未反応のＮ−置換マレイミドをその構造単位として含む低分子量で着色性を有する反応副生成物やＮ−置換マレイミドの熱変性物の生成等を抑制することができ、高い光線透過率を有するメタクリル系樹脂を得ることができるため好ましい。
【００５７】
一方、重合溶液中に含まれるＮ−置換マレイミド単量体の濃度が高い状態で、脱揮工程に供給し、高温で、且つ高減圧下にて脱揮を行い、回収された重合物中に残存するＮ−置換マレイミド単量体の含有量を低減する方法では、広い波長領域で高い光線透過率を有する、Ｎ−置換マレイミド単量体由来の構造単位を有するメタクリル系樹脂が得られない傾向にあり、本発明の目的を達成することが困難となる。
【００５８】
脱揮工程に供するメタクリル系樹脂を含む重合溶液中に残存するＮ−置換マレイミド単量体の残存濃度を求める方法としては、例えば、重合溶液の一部を採取・秤量し、この試料をクロロホルムに溶解させて、５質量％溶液を調整し、内部標準物質としてｎ−デカンを添加し、ガスクロマトグラフィー（島津製作所製  ＧＣ−２０１０）を用いて、試料中に残存するＮ−置換マレイミド単量体の濃度を測定することにより求めることができる。より具体的な測定条件としては、後述の実施例記載のものを用いることができる。
【００５９】
脱揮工程に供するメタクリル系樹脂を含む重合溶液中に残存するＮ−置換マレイミド単量体の残存濃度を本実施形態の好ましい範囲に制御する方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、単量体の転化率を高めるために、重合時間を出来る限り長くしたり、重合溶液中の未反応の単量体濃度に合わせ、重合開始剤の添加速度を変化させて重合を行う方法；重合中に溶媒濃度を適宜変更しながら重合する方法；重合後半に残存するＮ−置換マレイミド単量体との反応性が高い他の単量体を追加添加する方法；重合終了時にα−テルピネン等、Ｎ−置換マレイミドとの反応性の高い化合物を添加する方法；単量体の一部を重合開始前に反応器内に仕込み、重合開始剤を添加することによって重合を開始した後に、単量体の残部を供給する方法（いわゆる、セミバッチ重合法）；等の方法を例示することができる。中でも、セミバッチ重合法が好ましい。
【００６０】
本実施形態における脱揮工程に用いる装置としては、熱交換器と減圧容器とを主な構成とし、その構造として回転部を有しない脱揮装置を用いることが重要である。
具体的には、その上部に熱交換器を配置し脱揮が可能な大きさを有する減圧容器に減圧ユニットが附帯した構成の脱揮槽と、脱揮後の重合物を排出するためのギアポンプ等の排出装置とから構成される脱揮装置を採用することができる。
前記脱揮装置は、重合溶液を、減圧容器の上部に配置され加熱された熱交換器、例えば、多管式熱交換器、プレートフィン式熱交換器、平板型流路とヒータを有する平板式熱交換器等に供して予熱した後、加熱・減圧下にある脱揮槽に供給して、重合溶媒、未反応原料混合物、重合副生成物等と共重合体を分離除去する。
【００６１】
本実施形態において、減圧容器上部に配置する熱交換器としては、平板型流路とヒータを有する平板式熱交換器を用いることが好ましい。より好ましくは、同一平面状に断面が矩形であるスリット状流路を複数有する積層構造を有する平板型流路とヒータとを有する平板式熱交換器である。
脱揮装置に供された重合溶液は、該熱交換器の中央部から該スリット状流路へ送られて加熱される。加熱された重合溶液は、スリット状流路から、熱交換器と一体化した減圧下の減圧容器内に供給されて、フラッシュ蒸発させられる。
このような脱揮方法は、フラッシュ脱揮とも称されることもあり、本発明においては、以後、フラッシュ脱揮とも記する。
上述する脱揮装置を２機以上直列に設置して、２段階以上で脱揮する方法を採用することも可能である。
【００６２】
脱揮装置に附帯する熱交換器にて加熱する温度の範囲としては、１００℃以上３００℃以下としてよく、好ましくはＴｇ＋１００℃〜Ｔｇ＋１４０℃の温度、より好ましくはＴｇ＋１１０℃〜Ｔｇ＋１４０℃の温度である。加熱・保温された脱揮槽の温度の範囲としては、１００℃以上３００℃以下としてよく、好ましくはＴｇ＋１００℃〜Ｔｇ＋１４０℃の温度、より好ましくはＴｇ＋１１０℃〜Ｔｇ＋１４０℃の温度である。熱交換器および脱揮槽の温度がこの範囲にあると、残存揮発分が多くなることを防ぐのに有効であり、得られるメタクリル系樹脂の熱安定性や製品品質が向上するため好ましい。
脱揮槽内における真空度としては、５〜３００Ｔｏｒｒの範囲としてよく、中でも、１０〜２００Ｔｏｒｒの範囲が好ましい。この真空度が３００Ｔｏｒｒ以下であると、効率よく未反応単量体または未反応単量体と重合溶媒の混合物を分離除去することができ、得られる熱可塑性共重合体の熱安定性や品質が低下しない。真空度が５Ｔｏｒｒ以上であると、工業的な実施がより容易である。
脱揮槽内における平均滞留時間としては、５〜６０分であり、好ましくは５〜４５分である。平均滞留時間がこの範囲にあると、効率よく脱揮できるとともに、重合物の熱変性による着色や分解を抑制できるので好ましい。
【００６３】
脱揮工程を経て回収された重合物は、造粒工程と呼ばれる工程にてペレット状に加工される。
造粒工程では、溶融状態の樹脂を多孔ダイを付帯設備として有するギアポンプ、単軸押出機、二軸押出機等から選ばれた少なくとも1種の搬出造粒装置にて、ストランド状に押出し、コールドカット方式、空中ホットカット方式、水中ストランドカット方式、及びアンダーウォーターカット方式にて、ペレット状に加工する。
【００６４】
本実施形態では、高度に制御されたメタクリル系樹脂組成物を得ようとするため、高温下で溶融状態にある組成物をできる限り空気に触れないようにして、素早く冷却固化させることができる造粒方式を採用することが好ましい。
その場合には、溶融樹脂温度を可能な範囲で低くし、且つ多孔ダイ出口から冷却水面までの滞留時間を極力少なくし、冷却水の温度も可能な範囲で高い温度にて、実施できる条件にて造粒を行うことがより好ましい。
【００６５】
例えば、溶融樹脂温度としては、２２０〜２８０℃が好ましく、より好ましくは２３０〜２７０℃であり、多孔ダイ出口から冷却水面までの滞留時間は５秒以内が好ましく、より好ましくは３秒以内であり、冷却水の温度としては、３０〜８０℃が好ましく、より好ましくは４０〜６０℃の範囲である。
これら溶融樹脂温度並びに冷却水温度の範囲にて実施することにより、より着色が少なく、含有する水分率が低いメタクリル系樹脂ならびにその組成物が得られるので好ましい。
【００６６】
脱揮工程後のメタクリル系樹脂中に残留する単量体の含有量については、少ないほど、熱安定性や製品品質の観点から好ましい。具体的には、メタクリル酸エステル単量体の含有量としては、３０００質量ｐｐｍ以下が好ましく、より好ましくは２０００質量ｐｐｍ以下である。Ｎ−置換マレイミド単量体の含有量としては、総量として２００質量ｐｐｍ以下が好ましく、より好ましくは１００質量ｐｐｍ以下である。
また、残留する重合溶媒の含有量としては、５００質量ｐｐｍ以下が好ましく、より好ましくは３００質量ｐｐｍ以下である。
【００６７】
−他の熱可塑性樹脂−
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物を調製する際には、本実施形態の目的を損なわず、複屈折率の調整や可撓性を向上させる目的で、他の熱可塑性樹脂を配合することもできる。
他の熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリブチルアクリレート等のポリアクリレート類；ポリスチレン、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−ブチルアクリレート共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンブロック共重合体等のスチレン系ポリマー等の芳香族ビニル系樹脂；更には、例えば、特開昭５９−２０２２１３号公報、特開昭６３−２７５１６号公報、特開昭５１−１２９４４９号公報、特開昭５２−０５６１５０号公報等に記載の、３〜４層構造のアクリル系ゴム粒子；特公昭６０−１７４０６号公報、特開平８−２４５８５４公報に開示されているゴム質重合体；国際公開第２０１４−００２４９１号に記載の、多段重合で得られるメタクリル系ゴム含有グラフ卜共重合体粒子；等が挙げられる。
この中でも、良好な光学特性と機械的特性とを得る観点からは、スチレン−アクリロニトリル共重合体や、本実施形態で調製されるメタクリル系樹脂と相溶し得る組成からなるグラフト部をその表面層に有するゴム含有グラフト共重合体粒子が好ましい。
【００６８】
前述のアクリル系ゴム粒子、メタクリル系ゴム含有グラフ卜共重合体粒子、及びゴム質重合体の平均粒子径としては、本実施形態のメタクリル系樹脂組成物より得られるフィルムの衝撃強度及び光学特性等を高める観点から、０．０３〜１μｍであることが好ましく、より好ましくは０．０５〜０．５μｍである。
【００６９】
他の熱可塑性樹脂の含有量としては、メタクリル系樹脂を１００質量部とした場合に、好ましくは０〜５０質量部、より好ましくは０〜２５質量部の範囲である。
【００７０】
−添加剤−
本実施形態に係るメタクリル系樹脂組成物を射出成形による導光板調製に用いる場合には、近年の導光板の薄肉化や複雑形状化に伴い、その射出成形条件が、より高温で、より高いせん断下などの過酷となった場合においても安定性に射出成形でき、加えて光源のより高出力化等による導光板の着色等を抑制することが重要となる。
そのために、本実施形態に係るメタクリル系樹脂組成物は、リン系酸化防止剤、並びに離型剤を含み、更に好ましくは、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含むものである。
また、本実施形態に係るメタクリル系樹脂組成物には、本実施形態の効果を著しく損なわない範囲内で、その他の添加剤を含有させてもよい。
以下、これら添加剤について、詳細に説明する。
【００７１】
−−脂肪酸エステル（離型剤）−−
本実施形態におけるメタクリル系樹脂組成物は、射出成形加工性を高めるために、離型剤として、グリセリン脂肪酸エステル、ジグリセリン脂肪酸エステル、及びソルビタン脂肪酸エステルから選ばれた少なくとも１種の脂肪酸エステルを含有する。
グリセリン脂肪酸エステル、ジグリセリン脂肪酸エステル、及びソルビタン脂肪酸エステルから選ばれる少なくとも１種の脂肪酸エステルをその組成中に含有することにより、射出成形時における射出成形体の金型密着とそれに伴う表面不良を抑制し、良外観の成形体を得ることができる。これらの離型剤は、射出成形時における溶融混練の際に内部潤滑剤としての効果を有し、溶融時の樹脂分解を抑制することにより、ガス付着等による曇りの少ない良好な外観の成形体を連続的に提供することを可能にするものと考えられる。
また、これらは、メタクリル系樹脂に対する相溶性もよく、成形体の長い光路長における透過率への影響も少なく、また、得られた成形体が高温下に置かれた際の染み出し等を抑制する上でも効果的であり、高温下で長期間の使用においても成形体に曇り等を発生させないので、好ましく用いることができる。
【００７２】
かかる目的で用いられるグリセリン脂肪酸エステル、ジグリセリン脂肪酸エステル、及びソルビタン脂肪酸エステルとしては、例えば、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸、リノール酸、オレイン酸等の脂肪酸のモノ又はジ脂肪酸エステルである。
これらのなかでも、グリセリンモノステアレート、ジグリセリンモノステアレート、ソルビタンモノステアレート、グリセリンモノベヘネート、グリセリン−１２−ヒドロキシモノステアレート等が特に好ましい。
中でも、光路長の長い成形品における光線透過率への影響を最小限に止める上では、特に、グリセリンモノステアレートが好適に用いることができる。
これらは単独でまたは２種以上組み合わせて使用できる。２種以上組み合わせて使用する場合、特に限定しないが、少なくとも１種がグリセリン脂肪酸エステルである組み合わせが、高温成形時の離型性と射出成形安定性とを両立できることから特に好ましい。当該組み合わせは、２種以上のグリセリン脂肪酸エステルを組み合わせたものでもよい。
【００７３】
これら脂肪酸エステルの添加量は、樹脂分解の抑制、加工性の向上の観点から、メタクリル系樹脂１００質量部に対して０．０５〜０．２質量部の範囲であり、好ましくは０．０８〜０．１８質量部、より好ましくは０．１０〜０．１５質量部の範囲である。この範囲にあると、射出成形時の金型汚れを生じることなく、成形体とした場合における透明性の低下が抑制でき、本来の目的である離型性を有効に発揮できるため好ましい。
【００７４】
これら離型剤を添加するタイミングとしては、重合後に重合物を含む重合溶液への添加、脱揮後の溶融状態にある重合物への添加、脱揮・造粒後に得られるペレットを用い、再度溶融押出・造粒する際の添加等が例示できる。本実施形態のメタクリル系樹脂組成物を調製する場合には、これらの中でも、重合後に重合物を含む重合溶液に、あるいは脱揮後の溶融状態にある重合物に離型剤を添加することが好ましい。脱揮後の溶融状態にある重合物に添加する方法としては、例えば、ポリマーミキサーやインラインミキサーを用いて添加する方法も好ましい。
【００７５】
−−リン系酸化防止剤−−
本実施形態におけるメタクリル系樹脂組成物には、融点が１００〜２５０℃の範囲にあり、且つ３価のリン元素を有するリン系酸化防止剤を含有する。
本実施形態におけるメタクリル系樹脂組成物を、例えば、薄肉で比較的流動距離がある導光板を調製する射出成形に用いる場合には、加工性や複屈折性等の光学特性を向上させるためにより高温で成形することや、脂肪酸エステル等の離型剤を併用することが多く、その際の該樹脂組成物の熱安定性をより高めることが必要となる。そのため、加工時の熱安定性を向上させたり、酸化防止剤自体の成形体表面へのブリードアウトを防止する観点から、リン系酸化防止剤は、３価のリン元素を有し、その融点が１００〜２５０℃の範囲であることを必要とする。リン系酸化防止剤の融点は、好ましくは１２０〜２００℃の範囲、より好ましくは１４０〜２００℃の範囲である。
【００７６】
３価のリン元素を有し融点が１００〜２５０℃であるリン系酸化防止剤としては、特に限定されないが、亜リン酸エステル類（以下、「ホスファイト類」とも記載する）、ホスホナイト類等を用いることができる。例えば、市販のリン系酸化防止剤を用いてもよく、例えば、イルガフォス（登録商標）１６８（Ｉｒｇａｆｏｓ１６８：トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ＢＡＳＦ製、融点１８０〜１９０℃）、イルガフォス１２（Ｉｒｇａｆｏｓ１２：トリス［２−［［２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフェピン−６−イル］オキシ］エチル］アミン、ＢＡＳＦ製、融点１９０〜２１０℃）、アデカスタブ（登録商標）ＨＰ−１０（ＡＤＫＳＴＡＢ  ＨＰ−１０：２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト：株式会社ＡＤＥＫＡ製、融点１４６〜１５２℃）、アデカスタブＰＥＰ３６（ＡＤＫＳＴＡＢ  ＰＥＰ３６：ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト：株式会社ＡＤＥＫＡ製、融点２３４〜２４０℃）、アデカスタブＰＥＰ３６Ａ（ＡＤＫＳＴＡＢ  ＰＥＰ３６Ａ：ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト：株式会社ＡＤＥＫＡ製、融点２３４〜２４０℃）、スミライザー（登録商標）ＧＰ（ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＧＰ：（６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン、住友化学製、融点１２８℃）、ＧＳＹ  Ｐ１０１（テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−５メチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホスホナイト：堺化学製、融点約１００℃）等が挙げられる。
これらは１種でも２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００７７】
リン系酸化防止剤の含有量としては、メタクリル系樹脂１００質量部に対して、０．０１〜０．２質量部であり、好ましくは０．０５〜０．２質量部、更に好ましくは０．１〜０．２質量部の範囲である。
この範囲にあれば、熱安定性を向上させることができ、射出成形体の光線透過率低下やリン系酸化防止剤由来の分解生成物等による成形体表面にシルバーストリークス等の欠陥を形成したりする懸念がなく、また成形時に金型を汚染したりする恐れも少ない。
【００７８】
尚、リン系酸化防止剤及びフェノール系酸化防止剤の両者として作用する化合物（例えば、分子内にホスファイト構造とヒンダードフェノール構造の両者を含む化合物）を用いる場合は、リン系酸化防止剤及びフェノール系酸化防止剤のそれぞれが含まれているものと考える。
【００７９】
−−ヒンダードフェノール系酸化防止剤−−
本実施形態におけるメタクリル系樹脂組成物には、上述のリン系酸化防止剤に加えて、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含むことが好ましい。
用いるヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、特に制限はなく、市販のフェノール系酸化防止剤を使用してもよく、例えば、イルガノックス（登録商標）１０１０（Ｉｒｇａｎｏｘ  １０１０：ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ＢＡＳＦ社製）、イルガノックス１０７６（Ｉｒｇａｎｏｘ  １０７６：オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ＢＡＳＦ社製）、イルガノックス１３３０（Ｉｒｇａｎｏｘ  １３３０：３，３’，３’’，５，５’，５’’−ヘキサ−ｔ−ブチル−ａ，ａ’，ａ’’−（メシチレン−２，４，６−トリイル）トリ−ｐ−クレゾール、ＢＡＳＦ社製）、イルガノックス３１１４（Ｉｒｇａｎｏｘ３１１４：１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、ＢＡＳＦ社製）、イルガノックス３１２５（Ｉｒｇａｎｏｘ  ３１２５、ＢＡＳＦ社製）、アデカスタブＡＯ−６０（ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ＡＤＥＫＡ社製）、アデカスタブＡＯ−８０（３、９−ビス｛２−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルキシオキシ］−１，１−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、ＡＤＥＫＡ社製）、シアノックス（登録商標）１７９０（Ｃｙａｎｏｘ  １７９０、サイテック製）、スミライザーＧＡ−８０（Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ  ＧＡ−８０、住友化学製）、スミライザーＧＳ（Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ  ＧＳ：アクリル酸２−［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル）エチル］−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル、住友化学製）、スミライザーＧＭ（Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ  ＧＭ：アクリル酸２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルベンジル）フェニル、住友化学製）等が挙げられる。
これらの市販のヒンダードフェノール系酸化防止剤の中でも、樹脂への熱安定性付与効果の観点から、イルガノックス１０７６、アデカスタブＡＯ−６０、アデカスタブＡＯ−８０、イルガノックス１０１０、スミライザーＧＳ等が好ましい。
これらは１種のみを単独で用いても、２種以上併用してもよい。
【００８０】
ヒンダードフェノール系酸化防止剤の含有量としては、メタクリル系樹脂１００質量部に対して、０．１質量部以下であることが好ましく、より好ましくは０．０１〜０．１質量部、更に好ましくは０．０２〜０．０８質量部である。
この範囲にあれば、熱安定性を向上させることができ、射出成形体の光線透過率低下や成形体表面にシルバーストリークス等の欠陥を形成したりする懸念がなく、また成形時にブリードアウトする等の問題から金型を汚染したりする恐れも少ない。
【００８１】
これらヒンダードフェノール系酸化防止剤及びリン系酸化防止剤を添加するタイミングとしては、重合前の単量体混合溶液に添加する方法、重合後に重合物を含む重合溶液に添加する方法、脱揮後の溶融状態にある重合物に添加する方法、脱揮・造粒後に得られるペレットを用い、再度溶融押出・造粒する際に添加する方法等が例示できる。
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物を調製する場合には、これらの中でも、より高温下にて実施される脱揮工程におけるメタクリル系樹脂の熱劣化や着色性副生物の形成を抑制する観点から、重合後に重合物を含む重合溶液に酸化防止剤を添加することが好ましく、更に好ましくは、脱揮工程に供した後にも、更に造粒時に酸化防止剤を追加添加する方法を採用することが特に好ましい。
その際、重合物を含む重合溶液に添加する酸化防止剤と造粒時に添加する酸化防止剤は、同じであっても、異なっていても、本発明の効果を損なわない限りであれば特に制限はない。
【００８２】
−−紫外線吸収剤−−
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物は、本発明の目的を損なわない範囲において、その組成に紫外線吸収剤を含むことができる。
紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、その極大吸収波長を２８０〜３８０ｎｍに有する紫外線吸収剤であることが好ましく、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾトリアジン系化合物等を好ましく用いることができる。
【００８３】
ベンゾトリアゾール系化合物としては、特に制限はないが、例えば、市販品を例示すると、Ｋｅｍｉｓｏｒｂ（登録商標）２７９２（ケミプロ化成製）、アデカスタブ（登録商標）ＬＡ３１（株式会社ＡＤＥＫＡ製）、チヌビン（登録商標）２３４（ＢＡＳＦ社製）などが挙げられる。
【００８４】
ベンゾトリアジン系化合物としては、特に制限はないが、市販品を例示すると、例えばＫｅｍｉｓｏｒｂ１０２（ケミプロ化成社製）、ＬＡ−Ｆ７０（株式会社ＡＤＥＫＡ製）、ＬＡ−４６（株式会社ＡＤＥＫＡ製）、チヌビン４０５（ＢＡＳＦ社製）、チヌビン４６０（ＢＡＳＦ社製）、チヌビン４７９（ＢＡＳＦ社製）、チヌビン１５７７ＦＦ（ＢＡＳＦ社製）などを用いることができる。
【００８５】
紫外線吸収剤としては、特に、樹脂との相溶性、加熱時の揮散性の観点から、分子量４００以上のベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾトリアジン系化合物が好ましく、また、紫外線吸収剤自体の押出加工時加熱による分解抑制の観点から、ベンゾトリアジン系化合物が特に好ましい。
【００８６】
また、前記紫外線吸収剤の融点（Ｔｍ）は、８０℃以上であることが好ましく、１００℃以上であることがより好ましく、１３０℃以上であることがさらに好ましく、１６０℃以上であることがさらにより好ましい。
加えて、前記紫外線吸収剤は、２３℃から２６０℃まで２０℃／分の速度で昇温した場合の重量減少率が５０％以下であることが好ましく、３０％以下であることがより好ましく、１５％以下であることがさらに好ましく、１０％以下であることがさらにより好ましく、５％以下であることがよりさらに好ましい。
【００８７】
これら紫外線吸収剤は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
２種類の構造の異なる紫外線吸収剤を併用することにより、広い波長領域の紫外線を吸収することができる。
【００８８】
前記紫外線吸収剤の配合量は、耐熱性、耐湿熱性、熱安定性、透明性及び成形加工性を阻害せず、本発明の効果を発揮する量であれば特に制限はないが、メタクリル系樹脂１００質量部に対して、０．００１〜０．１質量部であることが好ましく、好ましくは０．００１〜０．０８質量部以下、より好ましくは０．００１〜０．０５質量部であり、さらにより好ましくは０．００１〜０．０３質量部である。この範囲にあると、紫外線吸収剤による色調変化を最小限に止めた上で、紫外線による着色や性能劣化を抑制することができる。
【００８９】
−−光安定剤−−
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物を導光板等の光学部材に用いる場合は、本発明の目的を損なわない範囲で、光安定剤をその組成に含むことができる。
光安定剤としては、例えば、ヒンダードアミン系光安定剤等が挙げられる。
ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン・２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物等が挙げられる。
前記光安定剤の配合量としては、耐熱性、耐湿熱性、熱安定性、透明性及び成形加工性を阻害せず、本発明の効果を発揮する量であれば特に制限はないが、メタクリル系樹脂１００質量部に対して、０．００１〜０．０５質量部であることが好ましく、より好ましくは０．００１〜０．０３質量部の範囲である。この範囲にあると、導光板用成形体としての耐久性、射出成形性等のバランスに優れる。
【００９０】
−−他の添加剤−−
特に本発明のメタクリル系樹脂組成物を導光板成形用に供する場合においては、必要に応じて、蛍光増白剤、ブルーイング剤等のマスキング剤を任意に使用することができる。
その他の添加剤としては、特に制限はないが、例えば、ステアリン酸、ベヘニン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、；パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイル、パラフィン、有機ポリシロキサン、ミネラルオイル等の軟化剤・可塑剤；帯電防止剤；あるいはこれらの混合物等が挙げられる。
【００９１】
以下、本実施形態のメタクリル系樹脂組成物の特性について詳細に記載する。
【００９２】
−ガラス転移温度−
本実施形態におけるメタクリル系樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）は、１２０℃超１６０℃以下である。
メタクリル系樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）が１２０℃を超えていれば、近年のレンズ成形体、液晶ディスプレイ用フィルム成形体光学フィルムとして必要十分な耐熱性をより容易に得ることができる。
ガラス転移温度（Ｔｇ）は、使用環境温度下での寸法安定性や耐久性の観点から、より好ましくは１２５℃以上、さらに好ましくは１３０℃以上である。
一方、メタクリル樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）が１６０℃を超える場合には、溶融加工時の温度をかなり高い温度としなくてはならず、樹脂等の熱分解を招きやすく、溶融加工にて良好な製品を得ることが難しくなる可能性がある。
ガラス転移温度（Ｔｇ）は、上述の理由から、好ましくは１５０℃以下である。
ガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠して測定することにより決定できる。具体的には、後述する実施例に記載する方法を用いて測定することができる。
【００９３】
−重量平均分子量（Ｍｗ）−
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定法により測定されるポリメチルメタクリレート換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が９０，０００〜１８０，０００であることが好ましく、より好ましくは１００，０００〜１７０，０００、さらに好ましくは１２０，０００〜１６０，０００である。
重量平均分子量（Ｍｗ）がこの範囲にあると、機械的強度と成形加工性とのバランスに優れるため好ましい。
なお、メタクリル系樹脂組成物の重量平均分子量は、後述の実施例記載の方法にて測定することができる。
【００９４】
−分子量分布−
また、分子量分布を表すパラメータとしての、Ｚ平均分子量（Ｍｚ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）の間における比に関しては、本実施形態におけるメタクリル系樹脂組成物では、流動性と機械強度とのバランスを考慮すると、Ｍｗ／Ｍｎは、２．０〜３．０であることが好ましく、２．１〜２．９であることがより好ましく、２．１〜２．７であることがさらに好ましく；Ｍｚ／Ｍｗは、１．６〜３．０であることが好ましく、１．６〜２．８であることがより好ましく、１．７〜２．７であることがさらに好ましい。
特に、本実施形態におけるメタクリル系樹脂組成物においては、Ｍｚ／Ｍｗがこの範囲にあることで、高分子量体の存在割合の増加に伴う成形体中のゲル状物の増加が抑制されつつ、流動性と耐衝撃性とのバランスに優れた組成物となる傾向にあり、薄物の射出成形体を得る目的上、特に好ましい。
なお、メタクリル系樹脂組成物のＺ平均分子量、数平均分子量については、後述の実施例記載の方法にて測定することができる。
【００９５】
本実施形態では、上述のような分子量分布を有する樹脂組成物を調製する方法として、主鎖に同種の環構造を有し、異なる重量平均分子量及び分子量分布を有するメタクリル系樹脂を２種以上用いて調製することもできる。
２種以上のメタクリル系樹脂を混合し組成物を調製する際に用いるメタクリル系樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）の範囲としては、それぞれ、７０，０００〜５００，０００の範囲から任意に選択してよい。
重量平均分子量（Ｍｗ）が低いもの（以下、「低分子量成分」と記す）の場合、その重量平均分子量は、７０，０００〜１５０，０００の範囲であることが好ましく、なかでも８０，０００〜１５０，０００の範囲であることが更に好ましい。
重量平均分子量（Ｍｗ）が高いもの（以下、「高分子量成分」と記す）の場合、その重量平均分子量が、２００，０００〜５００，０００の範囲であることが好ましく、なかでも２２０，０００〜４００，０００の範囲であることが更に好ましい。
本実施形態における低分子量成分と高分子量成分との混合比率としては、上述の分子量分布特性を満たすことができれば、特に制限はない。
【００９６】
本実施形態において、重量平均分子量（Ｍｗ）の異なるメタクリル系樹脂を２種以上混合する方法としては、特に制限はないが、前述の重合反応により得られた異なる重量平均分子量を有する重合物を２種以上含む溶液を液相にて混合し、その後、熱交換器と減圧容器とから構成される脱揮装置を用い、調製する方法を採用することができる。
【００９７】
なお、メタクリル系樹脂及びメタクリル系樹脂組成物のＺ平均分子量、重量平均分子量、数平均分子量については、後述の実施例記載の方法にて測定することができる。
【００９８】
−溶融粘度−
本実施形態の主鎖に環構造を有するメタクリル系樹脂組成物の溶融粘度としては、樹脂温度が２７０℃で、せん断速度が１０００ｓｅｃ-1の条件における溶融粘度が２５０ｐａ・秒以下であり、５０〜２００ｐａ・秒の範囲であることが好ましく、５０〜１７０ｐａ・秒の範囲にあることが更に好ましい。溶融粘度がこの範囲にあると、射出成形体内に生じる残留応力ひずみや熱ひずみを少なくしつつ、成形体としてバリ発生、シルバーストリークス発生やそり発生等の問題を生じることなく高品質の射出成形体が得られるため好ましい。
【００９９】
更に、本実施形態の主鎖に環構造を有するメタクリル系樹脂組成物の溶融粘度として、せん断速度１０００ｓｅｃ-1の条件で、２９０℃における溶融粘度に対する、２５０℃における溶融粘度との比が３．０以下であることが好ましい。この範囲にあると、射出成形体内に生じる残留応力ひずみや熱ひずみを少なくしつつ、成形体としてバリ発生、シルバーストリークス発生やそり発生等の問題を生じることなく高品質の射出成形体を得ることが更に容易となるため好ましい。
【０１００】
本発明における溶融粘度は、例えば、ロザンド社製のツインキャピラリーレオメータを用いて測定することができる。より詳細には、実施例記載の方法にて測定することができる。
また、使用するオリフィスとしては、ロングダイとして、長さが１６ｍｍ、口径が１ｍｍ、ダイの流入角が９０°であるものを使用し、ショートダイとして、長さが０．２５ｍｍ、口径が１ｍｍ、ダイの流入角が９０°であるものを使用して、所望の測定温度並びにせん断速度にて測定を行う。
【０１０１】
−光弾性係数−
本実施形態の主鎖に環構造を有するメタクリル系樹脂組成物の光弾性係数ＣRの絶対値は１．０×１０-12Ｐａ-1以下であり、０．６×１０-12Ｐａ-1以下であることが好ましく、０．３×１０-12Ｐａ-1以下であることがより好ましい。
光弾性係数に関しては種々の文献に記載があり（例えば、化学総説，Ｎｏ．３９，１９９８（学会出版センター発行）参照）、下記式（ｉ−ａ）及び（ｉ−ｂ）により定義されるものである。光弾性係数ＣRの値がゼロに近いほど、外力による複屈折変化が小さいことがわかる。
ＣR＝｜Δｎ｜／σR・・・（ｉ−ａ）
｜Δｎ｜＝｜ｎｘ−ｎｙ｜・・・（ｉ−ｂ）
（式中、ＣRは、光弾性係数、σRは、伸張応力、｜Δｎ｜は複屈折の絶対値、ｎｘは、伸張方向の屈折率、ｎｙは、面内で伸張方向と垂直な方向の屈折率、をそれぞれ示す。）
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物の光弾性係数ＣRの絶対値が１．０×１０-12Ｐａ-1以下であれば、厚みが比較的薄く、且つ光路長の長い射出成形体においても、光線透過率が高く、導光板として用いる場合においても、輝度むらが少ない光学部材が得られる。
光弾性係数ＣRは、具体的には、後述の実施例記載の方法にて求めることができる。
【０１０２】
−クロロホルム溶液での光線透過率−
一般にメタクリル系樹脂組成物を用い、射出成形により得られる成形体は、その成形条件（シリンダー温度、金型温度、射出速度、保持圧力、金型材質、金型内の試験片型形状、スプルー、ランナー等の流路設計等、様々な要因の影響を受けた上での成形体の光線透過率を示すことが広く知られている。
そのため、樹脂組成物が本来有する光線透過率を求めようとする場合には、組成物を溶液化し、溶液状態での光線透過率を求めることがよいのではないかと本発明者らは考えた。
その際、できる限り、樹脂組成物本来の特性を反映した評価とすべく、鋭意検討した結果、その濃度として２０質量対容量百分率を採用し、且つ、光線透過率測定時の石英セル長として１００ｍｍの長光路セルを採用することにより、樹脂組成物が本来有する透過率特性をよく反映した評価が可能であることを見出したのである。
【０１０３】
すなわち、本実施形態のメタクリル系樹脂組成物は、２０質量対容量百分率クロロホルム溶液に調製した場合の光線透過率が、光路長１００ｍｍ、波長４７０ｎｍの条件下で測定し得られる光線透過率が９４．０％以上、好ましくは９５．０％以上、更に好ましくは９６．０％以上である。
また、上述の光線透過率に加えて、該組成物の２０質量対容量百分率クロロホルム溶液に調製した場合の光線透過率が、光路長１００ｍｍ、波長７００ｎｍの条件下で測定し得られる光線透過率が９６．０％以上、好ましくは９７．０％以上、更に好ましくは９８．０％以上である。
これらを満たすことにより、本実施形態で得られるメタクリル系樹脂組成物を導光板等の光学部材として用いる場合には、幅広い条件にて射出成形により導光板を調製した場合においても、より高い光線透過率とより小さい光線透過率の波長依存性が発現でき、導光板として用いる際には、輝度が高く、色むらの少ない導光板を得ることができるので好ましい。
【０１０４】
該樹脂組成物のクロロホルム溶液での光線透過率を測定する方法としては、質量対容量百分率（以下ｗ／ｖ％と記す）で２０ｗ／ｖ％（すなわち、１０ｇの試料をクロロホルムに溶解し５０ｍＬの溶液とするような割合で作製した溶液）に調整し、紫外可視分光光度計を用いて測定し決定することができる。
光線透過率は、より具体的には、後述の実施例記載の方法にて求めることができる。
【０１０５】
−リン元素の含有量とリン元素の価数決定−
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物は、少なくとも、融点が１００〜２５０℃であり３価のリン元素を有する有機リン化合物であるリン系酸化防止剤、例えば、ホスファイト類、ホスホナイト類等を添加剤として含む。３価の有機リン化合物であるホスファイト及びホスホナイトは、一般に、酸素存在下で熱を加えることにより酸化され易く、また加水分解も起こしやすいことが知られている。加水分解によって、酸性Ｐ−ＯＨ及びＰＨ＝Ｏのプロトンを生成し、酸素やヒドロペルオキシドと直接反応し、５価の有機リン化合物となることが知られている。よって、本実施形態のメタクリル系樹脂組成物には、その製造過程において前記リン系酸化防止剤中の３価のリン元素が酸化や加水分解等により変化した５価のリン元素が含まれ得る。
従って、本実施形態のメタクリル系樹脂組成物は、３価及び５価のリン元素を含む。
【０１０６】
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物のリン元素の含有量は、５〜２００質量ｐｐｍであることが好ましく、より好ましくは１０〜１８０質量ｐｐｍ、さらに好ましくは２０〜１５０質量ｐｐｍである。ここで、リン元素の含有量とは、メタクリル系樹脂組成物に含まれる全てのリン元素の含有量を意味し、その酸化数は問わない。
リン元素の含有量が５質量ｐｐｍ未満であると、本実施形態のような高いガラス転移温度を有するメタクリル系樹脂組成物の熱や酸素による分解や射出成形時の金型汚染を、十分に抑制することができない恐れがある。
また、リン元素の含有量が２００質量ｐｐｍを超えると、本実施形態のように高いガラス転移温度を有するメタクリル系樹脂組成物を用いて高温下で溶融混練を行う場合に、生成する揮発性の分解生成物がその組成中に多量の存在することとなり、射出成形時の冷却ロールや金型汚れが増大するとともに、得られる成形体表面に筋状物やシルバーストリークスが多量に生成したりするおそれがある。
メタクリル系樹脂組成物中に含まれるリン元素の含有量は、蛍光Ｘ線解析装置を用いて測定することができ、例えば、リガク製蛍光Ｘ線：ＺＳＸＰｒｉｍｕｓＩＩを用い、ＳＱＸオーダー分析法にて求めることができる。
【０１０７】
メタクリル系樹脂組成物中に含まれる有機リン化合物中に、３価のリン元素をその構成元素に有する有機リン化合物を含むかどうかについては、31Ｐ−ＮＭＲ測定において、３価リンに帰属されるスペクトルピークから確認することができる。
より具体的には、例えば、ＢｒｕｋｅｒＢｉｏｓｐｉｎ社製  フーリエ変換型核磁気共鳴装置（ＡＶＡＮＣＥ  ＩＩＩ  ５００ＨＤ  Ｐｒｏｄｉｇｙ）を用い、観測周波数：２０２ＭＨｚ、積算回数：５００００回、検出パルスのフリップ角：３０°、遅延時間：２秒、パルスプログラム：ｚｇ３０、測定温度：室温、使用溶媒：ＣＤＣｌ3、内部標準物質：ヘキサメチルリン酸トリアミド、の条件で、測定を行うことにより、求めることができる。
より具体的な測定試料溶液の調製条件等は、後述の実施例記載の方法を用いることができる。
【０１０８】
また、本実施形態のメタクリル系樹脂組成物の31Ｐ−ＮＭＲ測定において、５価リンに帰属されるスペクトルピークの積分値（Ｐ５）に対する３価リンに帰属されるスペクトルピークの積分値（Ｐ３）の割合（Ｐ３／Ｐ５）が、０．２〜２．０であることが好ましく、より好ましくは０．４〜１．８、さらに好ましくは０．６〜１．８である。
上記割合（Ｐ３／Ｐ５）が０．２未満の場合には、本実施形態のメタクリル系樹脂組成物を用いて、高温下で射出成形を行う際に、熱や酸素による分解を十分に抑制できないばかりか、生成する分解生成物や酸化生成物の影響により、凝集異物の形成が生じ、射出成形品表面に筋状物やシルバーストリークスが生成したりするおそれがある。
また、上記割合（Ｐ３／Ｐ５）が２．０を超える場合には、射出成形時の高温長時間滞留により生成する分解生成物や酸化生成物が増加し、射出成形品表面に筋状物やシルバーストリークスが生成し、製品品質が悪化する恐れがあり好ましくない。
本実施形態における上記割合（Ｐ３／Ｐ５）は、31Ｐ−ＮＭＲを用いて得られるスペクトルピークから求めることができる。
【０１０９】
−スパイラルフロー長さ（ＳＦＤ）−
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物は、厚さ１ｍｍ、幅１０ｍｍのスパイラル状の流路を持つ樹脂流動長測定用金型を用いて、シリンダー温度２７０℃、金型温度１００℃、射出圧力１２５ＭＰａにて射出成形を行って測定される流動長（スパイラルフロー長さ）が、１５０ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは１７０ｍｍ以上であり、さらに好ましくは１９０ｍｍ以上である。
スパイラルフロー長さ（ＳＦＤ）が上記範囲であると、流動性に優れ、導光板等の光学部材用途のための、薄肉や流動距離が長い金型での射出成形体の成形に好適に使用することができる。
スパイラルフロー長さ（ＳＦＤ）の上限値は特に限定されないが、通常は３００ｍｍ程度である。
スパイラルフロー長さ（ＳＦＤ）は、射出成形機でシリンダー温度、金型温度、冷却時間、射出圧力を所定の条件とし、厚さ１．０ｍｍ、幅１０ｍｍのアルキメデスのスパイラル状の流路を持つ樹脂流動長測定用金型を用いて射出成形することによって、測定することができる。
【０１１０】
（メタクリル系樹脂組成物の製造方法）
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物を製造する方法としては、本発明の要件を満たす組成物を得ることができれば、特に限定されるものではない。
また、本実施形態のメタクリル系樹脂組成物を導光板等の光学部材用途等に用いる場合には、その光線透過率を高く保持し、且つ異物を減少させる目的で、重合反応工程、液−液分離工程、液−固分離工程、脱揮工程、造粒工程、及び、成形工程のいずれか又は複数の工程において、例えば、濾過精度１．５〜２０μｍの焼結フィルター、プリーツフィルター、及び／又はリーフディスク型ポリマーフィルター等を濾過装置に付加し用いて、調製することも好ましい方法である。
【０１１１】
いずれの方法を選択した場合においても、メタクリル系樹脂組成物を製造する際には、酸素及び水分を可能な限り低減させた上で行うことが好ましい。
例えば、溶液重合での重合溶液中の溶存酸素濃度としては、重合工程においては、３００ｐｐｍ未満の濃度が、押出機等を利用した調製法においては、押出機内の酸素濃度としては、１容量％未満とすることが好ましく、０．８容量％未満とすることがさらに好ましい。
メタクリル系樹脂の水分量としては、好ましくは１０００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは５００質量ｐｐｍ以下に調整することが推奨される。
これらの範囲内であれば、本発明の要件を満たす組成物を調製することが比較的容易となり、有利である。
【０１１２】
例えば、押出機を用いた製造方法を採用した場合、原料であるペレット化されたメタクリル系樹脂は、減圧下又は除湿空気下で加温し、予め十分に乾燥させることで、水分を出来る限り除去して用いることが好ましい。
その際、後述する各種酸化防止剤や添加剤を配合する場合においては、これら各種酸化防止剤や添加剤自体も、含まれる水分量を十分に低減してから配合することが好ましい。
さらに、押出機内に酸素が混入することを極力低減し、溶融状態にある組成物の酸化を防止するため、押出機内に不活性ガス、例えば、窒素ガス等を流入させ、ベント付押出機を用い、減圧排気しながら実施することが好ましい。
【０１１３】
本実施形態では、高度に制御されたメタクリル系樹脂組成物を得ようとするため、高温下で溶融状態にある組成物をできる限り空気に触れないようにして、素早く冷却固化させることができる造粒方式を採用することが好ましい。
かかる目的のためには、例えば、ウォータリングホットカット方式、コールドカット方式、水中ストランドカット方式、アンダーウォーターカット方式等が好ましいが、生産性及び造粒装置コストの面から、一般的には水冷ストランドカット方式がより好ましい。
その場合には、溶融樹脂温度を可能な範囲で低くし、且つ多孔ダイ出口から冷却水面までの滞留時間を極力少なくし、冷却水の温度も可能な範囲で高い温度にて、実施できる条件にて造粒を行うことがより好ましい。
例えば、溶融樹脂温度としては、２２０〜２８０℃が好ましく、より好ましくは２３０〜２７０℃であり、多孔ダイ出口から冷却水面までの滞留時間は５秒以内が好ましく、より好ましくは３秒以内であり、冷却水の温度としては、３０〜８０℃が好ましく、より好ましくは４０〜６０℃の範囲である。
【０１１４】
以下、本実施形態の成形体の特性について詳細に記載する。
【０１１５】
−面内方向の位相差Ｒｅ−
本実施形態の成形体は、面内方向の位相差Ｒｅの絶対値が、１０ｎｍ以下であることが好ましい。但し、ここで面内方向位相差Ｒｅは、１ｍｍ厚に換算して求めた値である。
面内方向位相差Ｒｅの絶対値は、８ｎｍ以下であることがより好ましく、６ｎｍ以下であることがさらに好ましく、４ｎｍ以下であることが特に好ましい。
一般に、面内方向位相差Ｒｅの絶対値は、複屈折の大小を表す指標である。本実施形態に係る成形体は、既存樹脂（例えば、ＰＭＭＡ、ＰＣ、トリアセチルセルロース樹脂、環状オレフィン樹脂等）の複屈折に対して十分に小さく、光学材料として低複屈折が要求される光学部品（例えば、レンズ、導光板）等の用途に好適である。
一方、面内方向位相差Ｒｅの絶対値が１０ｎｍを超える場合、屈折率異方性が高いことを意味し、光学部品として低複屈折が要求される用途には使用できないことがある。
【０１１６】
−色調（ＹＩ値）−
本実施形態の成形体は、光路長１ｍｍにおけるＹＩ（イエローネインデックスネス）値が、１．０以下であることが好ましく、より好ましくは０．８以下、更に好ましくは０．６以下である。
光路長１ｍｍにおけるＹＩ値が上記範囲であると、光学用途向け成形体にも好適な色調を得ることができる。
なお、ＹＩ値は、色差計（日本電色社製、ＳＤ５０００）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ７３７３に準拠して測定することができる。より具体的には、後述の実施例記載の方法にて測定することができる。
【０１１７】
−厚み方向の光線透過率−
本実施形態の成形体は、光路長１ｍｍにおける光線透過率が、９０％以上であることが好ましく、より好ましくは９１％以上、更に好ましくは９２％以上である。
光路長１ｍｍにおける光線透過率がこの範囲にあることにより、光学用途向け成形体にも好適な透明性を得ることができる。
なお、光線透過率は、ヘーイズメータ（日本電色社製、ＮＤＨ５０００Ｗ）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ７３６１−１に準拠して測定することができる。より具体的には、後述の実施例記載の方法にて測定することができる。
【０１１８】
−成形体の製造方法−
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物を用い、成形体を得ようとする場合には、射出成形及び射出圧縮成形を適用することができる。
【０１１９】
通常、射出成形法は、（１）樹脂を溶融させ、温度制御された金型のキャビティに溶融樹脂を充填する射出工程、（２）ゲートシールするまでキャビティ内に圧力をかけ、射出工程で充填された溶融樹脂が金型に接し冷却されて収縮した量に相当する樹脂を注入する保圧工程、（３）保圧を開放後、樹脂が冷却されるまで成形品を保持する冷却工程、（４）金型を開いて冷却された成形品を取り出す工程からなる。
【０１２０】
この際、成形温度としては、メタクリル系樹脂組成物のガラス転移温度を基準として、Ｔｇ＋１００℃〜Ｔｇ＋１８０℃の範囲、好ましくは、Ｔｇ＋１１０℃〜Ｔｇ＋１６０℃の範囲であることが好ましい。ここで、成形温度とは、射出ノズルに巻かれているバンドヒータの制御温度を指す。
また、金型温度としては、メタクリル系樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）を基準として、Ｔｇ−７０℃〜Ｔｇの範囲、好ましくはＴｇ−５０℃〜Ｔｇ−２０℃の範囲であることが好ましい。
【０１２１】
また、射出速度としては、得ようとする射出成形体の厚さや寸法により、適宜選択することができるが、例えば、２００〜１０００ｍｍ／秒の範囲から適宜選択することができる。
また、保圧のための圧力としては、３０〜１２０ＭＰａの範囲で適宜選択できる。
ここで保圧のための圧力とは、溶融樹脂を充填した後に、ゲートから更に溶融樹脂を送り出すためのスクリューによって保持される圧力である。
【０１２２】
射出圧縮成形とは、射出成形開始時に、予め金型を僅かに開き、高速、且つ低圧にて溶融樹脂を金型内に充填した後、高速にて型締め圧を高め、樹脂全面に均一保圧する圧縮保圧工程が付加された射出成形法であり、表面特性や光学特性に優れた成形体を成形することが可能となる。
より薄肉、例えば、厚さが１ｍｍ未満で対角寸法が１００ｍｍを超えるような射出成形体を得ようとする場合には、射出圧縮成形を採用することより光学特性や色調に優れた成形体が得られるので特に好ましい。
【０１２３】
また、本発明のメタクリル系樹脂組成物を用いて得られる射出成形体を、導光板として用いる際には、その表面に微細な凹凸を付型してあるものも含まれる。このような微細な凹凸を設けることによって、反射層を別途印刷等で設ける必要が無くなり好ましい。微細な凹凸とは、特に限定されないが、直方体、円柱形、楕円柱、三角柱、球面、非球面等の構成単位がはっきりしている凹凸や、梨地状やヘアライン状等の凹凸形状ではあるが、構成単位がはっきりしない凹凸あるいはその組み合わせ、さらには構成単位がはっきりしているが、その形状特にサイズが変化している凹凸等が挙げられる。凹凸の形状としては、形状の高さもしくは凹部が０．１〜５００μｍ、凹凸間のピッチ距離としては、１０〜１０００μｍが例示できる。
【０１２４】
本発明のメタクリル系樹脂組成物からなる成形体は、家庭用品、ＯＡ機器、ＡＶ機器、電池電装用部品、照明機器、自動車などにおける光学部材等の用途に好適に用いることができる。
家庭用品、ＯＡ機器、ＡＶ機器、電池電装用部品、照明機器などにおける光学部材としては、例えば、スマートフォン、ＰＤＡ、タブレットＰＣ、液晶テレビ等のディスプレイに用いられる導光板、ディスプレイ前面板、タッチパネル、さらにはスマートフォン、タブレットＰＣカメラ用レンズ等や、ヘッドマウントディスプレーや液晶プロジェクター等の光学レンズ部品、例えば、プリズム素子、導波路、レンズ、とりわけ、小型薄肉偏肉形状の光学レンズ、光ファイバー、光ファイバーの被覆材料、レンズ、フレネルレンズ、マイクロレンズアレイを備えた位相板、光学カバー部品等が挙げられる。
自動車などにおける光学部材としては、車載ディスプレイ用導光板；車載メーターパネル、；カーナビゲーションの前面板、コンバイナ、光学カバー部品等ヘッドアップディスプレイ向け光学部品；車載用カメラレンズ、導光棒等が挙げられる。
また、上記の他、カメラ焦点板や屋外、店頭、公共機関、交通機関などの場所で宣伝、広告等の目的でネットワークに接続した薄型ディスプレイに情報を流すデジタルサイネージ用表示装置用部品等にも好ましく用いることができる。
【０１２５】
中でも、本発明のメタクリル系樹脂組成物からなる成形体は、耐熱性が高く、高度に複屈折が制御され、高い光線透過率と小さい位相差値とを有し、色調及び透明性に優れるため、導光板等の光路長が長い光学部材に好適に使用することができる。
【実施例】
【０１２６】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明の内容を具体的に説明する。なお、本発明は下記実施例に限定されるものではない。
【０１２７】
（１．Ｎ−置換マレイミド単量体の残存量の決定）
分析対象（重合後の重合溶液又はビーズ状重合物）の一部を採取・秤量し、この試料をクロロホルムに溶解させて、５質量％溶液を調整し、内部標準物質としてｎ−デカンを添加し、ガスクロマトグラフィー（島津製作所製  ＧＣ−２０１０）、を用いて、以下の条件にて測定を行い、決定した。
検出器：ＦＩＤ
使用カラム：ＺＢ−１
測定条件：４５℃で５分保持後、２０℃／分の昇温速度にて３００℃まで昇温、
その後１５分間保持
【０１２８】
（２．構造単位の解析）
後述の実施例及び比較例で製造したメタクリル系樹脂組成物中の各構造単位は、特に断りのない限り1Ｈ−ＮＭＲ測定及び13Ｃ−ＮＭＲ測定により、メタクリル系樹脂及びメタクリル系樹脂組成物について各構造単位を同定し、その存在量を算出した。1Ｈ−ＮＭＲ測定及び13Ｃ−ＮＭＲ測定の測定条件は、以下の通りである。
・測定機器：ブルーカー株式会社製  ＤＰＸ−４００
・測定溶媒：ＣＤＣｌ3、又は、ｄ６−ＤＭＳＯ
・測定温度：４０℃
【０１２９】
（３．ガラス転移温度）
ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠して、メタクリル系樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）（℃）を測定した。
まず、標準状態（２３℃、６５％ＲＨ）で状態調節（２３℃で１週間放置）した試料から、試験片として４点（４箇所）、それぞれ約１０ｍｇを切り出した。
次に、示差走査熱量計（パーキンエルマージャパン（株）製  Ｄｉａｍｏｎｄ  ＤＳＣ）を窒素ガス流量２５ｍＬ／分の条件下で用いて、ここで、１０℃／分で室温（２３℃）から２００℃まで昇温（１次昇温）し、２００℃で５分間保持して、試料を完全に融解させた後、１０℃／分で２００℃から４０℃まで降温し、４０℃で５分間保持し、さらに、上記昇温条件で再び昇温（２次昇温）する間に描かれるＤＳＣ曲線のうち、２次昇温時の階段状変化部分曲線と各ベースライン延長線から縦軸方向に等距離にある直線との交点（中間点ガラス転移温度）をガラス転移温度（Ｔｇ）（℃）として測定した。１試料当たり４点の測定を行い、４点の算術平均（小数点以下四捨五入）を測定値とした。
【０１３０】
（４．分子量及び分子量分布）
後述の実施例及び比較例で製造したメタクリル系樹脂組成物の重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、Ｚ平均分子量（Ｍｚ）は、下記の装置、及び条件で測定した。
・測定装置：東ソー株式会社製ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ）
・測定条件：
カラム：ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＳｕｐｅｒＨ−Ｈ １本、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ ２本、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ２５００ １本、を順に直列接続して使用した。
カラム温度：４０℃
展開溶媒：テトラヒドロフラン、流速：０．６ｍＬ／ｍｉｎ、内部標準として、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）を、０．１ｇ／Ｌで添加した。
検出器：ＲＩ（示差屈折）検出器    検出感度：３．０ｍＶ／分
サンプル：０．０２ｇのメタクリル系樹脂組成物のテトラヒドロフラン２０ｍＬ溶液
注入量：１０μＬ
検量線用標準サンプル：単分散の重量ピーク分子量が既知で分子量が異なる、以下の１０種のポリメチルメタクリレート（ＰｏｌｙｍｅｒＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ製；ＰＭＭＡ  Ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ  Ｋｉｔ  Ｍ−Ｍ−１０）を用いた。
重量ピーク分子量（Ｍｐ）
標準試料１  １，９１６，０００
標準試料２      ６２５，５００
標準試料３      ２９８，９００
標準試料４      １３８，６００
標準試料５        ６０，１５０
標準試料６        ２７，６００
標準試料７        １０，２９０
標準試料８          ５，０００
標準試料９          ２，８１０
標準試料１０            ８５０
上記の条件で、メタクリル系樹脂組成物の溶出時間に対する、ＲＩ検出強度を測定した。
上記、検量線用標準サンプルの測定により得られた各検量線を基に、メタクリル系樹脂組成物の重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、並びにＺ平均分子量（Ｍｚ）を求め、その値を用い、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）および（Ｍｚ／Ｍｗ）を決定した。
【０１３１】
（５．溶融粘度）
後述の実施例及び比較例にて得られたメタクリル系樹脂組成物を８０℃にて２４時間乾燥した後、以下の条件にて測定した。
装置名：ツインキャピラリーレオメータ（ロザンド社製）
オリフィス：  ロングダイ    長さ：１６ｍｍ  穴径：１ｍｍφ  入射角度  ９０°
ショートダイ  長さ：０．２５ｍｍ  穴径：１ｍｍφ  入射角度  ９０°
測定温度：２７０℃
測定開始迄のシリンダー内保持時間：９分
測定時のせん断速度：８０００〜４０ｓｅｃ-1の範囲で次の８水準に順番に変化させ測定した（８水準：８０００，４０００，２０００、１０００、４００、２００、１００、４０ｓｅｃ-1）。得られた結果の内、射出成形時のせん断速度領域に近い１０００ｓｅｃ-1での値を評価に用いた。
【０１３２】
（６．溶液での光線透過率）
後述の実施例及び比較例にて得られたメタクリル系樹脂組成物を２０ｗ／ｖ％（すなわち、１０ｇの試料をクロロホルムに溶解し５０ｍＬの溶液とするような割合で作製した溶液）となるようなクロロホルム溶液とし、測定試料とした。紫外可視分光光度計（株式会社島津製作所製、ＵＶ−２５００ＰＣ）を用い、測定波長３８０〜７８０ｎｍ、スリット幅２ｎｍ、１０ｃｍ光路長セルで視野角１０°、補助イルミナントＣを使用、基準物体：クロロホルムとして、透過率測定を行った。
波長４７０ｎｍ並びに波長７００ｎｍにおける透過率（％）を記録した。
【０１３３】
（７．光弾性係数）
実施例及び比較例にて得られたメタクリル系樹脂組成物を、真空圧縮成形機を用いてプレスフィルムとすることで、測定用試料とした。
具体的な試料調製条件としては、真空圧縮成形機（神藤金属工業所製、ＳＦＶ−３０型）を用い、２６０℃、減圧下（約１０ｋＰａ）、１０分間予熱した後、樹脂を、２６０℃、約１０ＭＰａで５分間圧縮し、減圧及びプレス圧を解除した後、冷却用圧縮成形機に移して冷却固化させた。得られたプレスフィルムを、２３℃、湿度６０％に調整した恒温恒湿室内で２４時間以上養生を行った上で、測定用試験片（厚み約１５０μｍ、幅６ｍｍ）を切り出した。
Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  ａｎｄ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  １９９９，  ３９，２３４９−２３５７に詳細な記載のある複屈折測定装置を用いて、光弾性係数ＣR（Ｐａ-1）を測定した。
フィルム状の試験片を、同様に恒温恒湿室に設置したフィルムの引張り装置（井元製作所製）にチャック間５０ｍｍになるように配置した。次いで、複屈折測定装置（大塚電子製、ＲＥＴＳ−１００）のレーザー光経路がフィルムの中心部に位置するように装置を配置し、歪速度５０％／分（チャック間：５０ｍｍ、チャック移動速度：５ｍｍ／分）で伸張応力をかけながら、試験片の複屈折を測定した。
測定より得られた複屈折の絶対値（｜Δｎ｜）と伸張応力（σR）の関係から、最小二乗近似によりその直線の傾きを求め、光弾性係数（ＣR）（Ｐａ-1）を計算した。計算には、伸張応力が２．５ＭＰａ≦σR≦１０ＭＰａの間のデータを用いた。
ＣR＝｜Δｎ｜／σR
ここで、複屈折の絶対値（｜Δｎ｜）は、以下に示す値である。
｜Δｎ｜＝｜ｎｘ−ｎｙ｜
（ｎｘ：伸張方向の屈折率、ｎｙ：面内で伸張方向と垂直な方向の屈折率）
【０１３４】
（８．スパイラルフロー；ＳＦＤ）
東芝機械（株）製「ＥＣ１００ＳＸ」射出成形機を用い、シリンダー温度２７０℃、金型温度１００℃、冷却時間７秒の条件にて、厚さ１．０ｍｍ、幅１０ｍｍのアルキメデスのスパイラル状の流路を有する金型を用い、射出圧力が１２５ＭＰａの条件にてスパイラルフロー長さ（ｍｍ）を測定した。
【０１３５】
−射出成形板での評価−
（９．射出成形体の面内方向の位相差Ｒｅ）
ファナック（株）製「ＡＵＴＯ  ＳＨＯＴ  Ｍｏｄｅｌ  １５Ａ」射出成形機を用い、平板金型（製品寸法：短辺；４５ｍｍ×長辺；６０ｍｍ×厚さ；１ｍｍ；ゲートタイプ：ファンゲートで長辺側に設置）にて、シリンダー温度２７０℃、金型温度１１０℃、冷却時間６０秒、サイクル時間７０秒の条件下にて５０ショットの射出成形を行い、薄肉射出成形板を調製した。
得られた射出成形板のうち、最後に得られた５枚について、２３℃、湿度６０％に調整した恒温恒湿室に設置した王子計測機器（株）製位相差測定装置（ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ）を用い、波長５８９ｎｍにおいて面内方向の位相差Ｒｅの測定を実施した。
尚、その測定位置としては、平板サンプルの中心部に加え、長辺端面部より１０ｍｍ内側で短辺端面部より１０ｍｍ内側にて、それぞれ４点を追加し、１枚あたり計５点の位置にて位相差Ｒｅの測定を行った。同様に、射出成形板５枚についてそれぞれ測定し、計２５点の絶対値の平均値をもって、位相差Ｒｅ値とした。
【０１３６】
（１０．射出成形体の厚み方向の色調（ＹＩ）及び光線透過率）
上述の９．記載の射出成形板調製で得られた射出成形板について、厚み方向（光路長１ｍｍ）のＹＩ値及び光線透過率を測定した。
厚み方向のＹＩ値は、色差計（日本電色社製、ＳＤ５０００）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ７３７３に準拠して、波長範囲３８０〜７８０ｎｍにて測定した。
厚み方向の光線透過率は、ヘーイズメータ（日本電色社製、ＮＤＨ５０００Ｗ）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ７３６１−１に準拠して測定した。
【０１３７】
（１１．射出成形性：離型性）
上述の９．記載の射出成形板調製において、シリンダー温度を２９０℃に変更して射出成形を行い、１００ショットにおける不良（金型張付き、及び／または離型時に成形品にひび割れ発生）の発生率で評価を行った。
発生率が５％未満の場合を「○」と判定し、５〜２０％の場合を「△」と判定し、２０％を超える場合を「×」と判定した。
【０１３８】
（１２．射出成形性：滞留安定性Ａ）
上述の９．記載の射出成形板調製において、４０ショット後に射出成形のサイクル時間を７０秒から２４０秒に変更し、成形数を１０ショットに変更し射出成形を行い、成形板表面のシルバーストリークスの発生状態を目視で観察した。
１０サンプルのいずれにおいてもシルバーストリークスが発生しなかった場合を「○」と判定した。サンプル中１〜３枚の射出成形板においてシルバーストリークスが発生した場合を「△」と判定した。サンプル中４枚以上の射出成形板においてシルバーストリークスが発生した場合を「×」と判定した。
【０１３９】
（１３．射出成形性：滞留安定性Ｂ）
上述の９．記載の射出成形板調製において、４０ショット後に溶融状態の樹脂組成物をシリンダー内に保持したまま、１時間経過後、成形を再開し、１０ショット射出成形を行い、成形板中の異物発生状況を目視で観察した。
１０サンプルのいずれにおいても着色した異物が観察されなかった場合を「◎」と判定した。１０サンプル中１枚以下の成形板において異物が観察された場合を「○」と判定した。１０サンプル中２〜４枚の成形板に着色した異物が観察された場合を「△」と判定した。１０サンプル中、５枚以上において異物が観察された場合を「×」と判定した。
【０１４０】
［原料］
後述する実施例及び比較例において使用した原料について下記に示す。
［［単量体］］
・メチルメタクリレート（ＭＭＡ）：旭化成株式会社製
・Ｎ−フェニルマレイミド（ｐｈＭＩ）：株式会社日本触媒製
・Ｎ−シクロヘキシルマレイミド（ｃｈＭＩ）：株式会社日本触媒製
・スチレン：旭化成ケミカルズ社製
［［重合開始剤］］
・１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン：日油株式会社製「パーヘキサＣ」
［［連鎖移動剤］］
・ｎ−オクチルメルカプタン：花王株式会社製
［［ヒンダードフェノール系酸化防止剤］］
・Ａ−１；イルガノックス１０７６（ＢＡＳＦ社製）
・Ａ−２；イルガノックス１０１０（ＢＡＳＦ社製）
・Ａ−３；スミライザーＧＳ（住友化学株式会社製）
［［リン系酸化防止剤］］
・Ｐ−１；イルガフォス１６８（融点１８０〜１９０℃、ＢＡＳＦ社製）
・Ｐ−２；アデカスタブＰＥＰ３６（融点２３４〜２４０℃、株式会社ＡＤＥＫＡ製）
・Ｐ−３；アデカスタブＨＰ−１０（融点１４６〜１５２℃、株式会社ＡＤＥＫＡ製）
・Ｐ−４；スミライザーＧＰ（融点１２８℃、住友化学株式会社製）
・Ｐ−５；アデカスタブ１５００（室温（２５℃）で液状物；株式会社ＡＤＥＫＡ製）
［［離型剤］］
・Ｒ−１；リケマールＨ−１００（グリセリンモノステアレート；理研ビタミン社製）
・Ｒ−２；リケマールＳ７１−Ｄ（ジグリセリンモノステアレート；理研ビタミン社製）
・Ｒ−３；レオドールＡＳ−１０Ｖ（ソルビタンモノステアレート；花王株式会社製）
・Ｒ−４；エキセパールＰＥ−ＭＳ（ペンタエリスリトールモノステアレート；花王株式会社製）
【０１４１】
［実施例１］
メチルメタクリレート（以下ＭＭＡと記す）４５０．７ｋｇ、Ｎ−フェニルマレイミド（以下ｐｈＭＩと記す）３９．６ｋｇ、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド（以下ｃｈＭＩと記す）５９．３ｋｇ、連鎖移動剤であるｎ−オクチルメルカプタンを０．３３ｋｇ、ｍＸｙ４５０．０ｋｇを計量し、ジャケットによる温度調節装置と撹拌翼を具備した１．２５ｍ3反応器に加え撹拌し、混合単量体溶液を得た。
反応器の内容液については３０Ｌ／分の速度で窒素によるバブリングを１時間実施し、溶存酸素を除去した。
その後ジャケット内にスチームを吹き込んで反応器内の溶液温度を１２４℃に上昇させ、５０ｒｐｍで撹拌しながら、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン０．２３ｋｇをｍＸｙ１．８２ｋｇに溶解させた重合開始剤溶液を調製し、この溶液を１ｋｇ／時間の速度で添加することで重合を開始した。さらに開始剤溶液は重合開始０．５時間後に０．５ｋｇ／時、１時間後に０．４２ｋｇ／時、２時間後に０．３５ｋｇ／時、３時間後に０．１４ｋｇ／時間、４時間後に０．１３ｋｇ／時間にそれぞれ添加速度を低下させ、重合開始７時間後に添加を停止した。
なお、重合中は反応器内の溶液温度をジャケットによる温度調節で１２４±２℃で制御した。
重合開始から１５時間経過した後、主鎖に環構造を有するメタクリル系樹脂を含む重合溶液を得た。
得られた重合溶液に含まれるＮ−置換マレイミド量を評価した結果、ｐｈＭＩを６３０質量ｐｐｍ、ｃｈＭＩを１２５０質量ｐｐｍ含んでいた。
この重合溶液に、溶液中に含まれる重合体１００質量部に対して、リン系酸化防止剤として、０．１５質量部のイルガフォス１６８（Ｐ−１）及び０．０５質量部のアデカスタブＰＥＰ３６（Ｐ−２）を、ヒンダードフェノール系酸化防止剤として、０．０５質量部のイルガノックス１０７６（Ａ−１）とを撹拌下に添加した。
この酸化防止剤を含む重合溶液をＳＵＳ３１６Ｌ製メタルファイバーからなる濾過精度２μｍのフィルターを通すことにより濾過を行った。
重合溶液から重合物を回収するため、脱揮工程に用いる装置として、平板スリット型流路と熱媒流路を有する平板式熱交換器と内容積約０．３ｍ3のＳＵＳ製熱媒ジャケット付減圧容器（以下、脱揮槽と記す）と添加剤フィード装置とから構成される脱揮装置を用いた。
重合により得られた重合物を含む溶液を、３０リットル／時の速度で減圧容器の上部に設置した熱交換機に供給し、２６０℃に加熱した後、内温２６０℃、真空度は３０Ｔｏｒｒの条件に加熱・減圧された脱揮槽に供給し脱揮処理を施した（以下、「フラッシュ脱揮」とも称する）。
脱揮後の重合物には、脂肪酸エステルとして、重合物１００質量部に対して０．１質量部のグリセリンモノステアレート（Ｒ−１）を脱揮槽下部に設置した添加剤供給装置より添加し、ギアポンプで混合・昇圧し、ストランドダイから押し出し、水冷後、ペレット化してメタクリル系樹脂組成物ペレットを得た。
得られたペレット状の重合物の組成を確認したところ、ＭＭＡ、ｐｈＭＩ、ｃｈＭＩ各単量体由来の構造単位は、それぞれ、８１．３質量％、７．９質量％、１０．８質量％であった。また、重量平均分子量は１４１，０００、Ｍｚ／Ｍｗは１．５４、Ｍｗ／Ｍｎは２．２４、ガラス転移温度は１３５℃、せん断速度が１０００ｓｅｃ-1における溶融粘度は１７０Ｐａ・ｓであった。その他の物性は表２に示す。
【０１４２】
［実施例２］
ＭＭＡ３４１．０ｋｇ、ｐｈＭＩ３９．３ｋｇ、ｃｈＭＩ５９．７ｋｇ、連鎖移動剤であるｎ−オクチルメルカプタンを０．２８ｋｇ、メタキシレン２４７．０ｋｇ（以下ｍＸｙと記す）を計量し、ジャケットによる温度調節装置と撹拌翼を具備した１．２５ｍ3反応器に加え撹拌し、混合単量体溶液を得た。
次いで、ｍＸｙ１２３．０ｋｇを計量して、タンク１に加えた。
さらに、タンク２にＭＭＡ１１０．０ｋｇ及びｍＸｙ８０．０ｋｇを計量して撹拌し、追添用単量体溶液とした。
反応器の内容液については３０Ｌ／分の速度で窒素によるバブリングを１時間実施し、タンク１、タンク２のそれぞれについては１０Ｌ／分の速度で窒素によるバブリングを３０分間実施し、溶存酸素を除去した。
その後ジャケット内にスチームを吹き込んで反応器内の溶液温度を１２４℃に上昇させ、５０ｒｐｍで撹拌しながら、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン０．３５ｋｇをｍＸｙ４．６５２ｋｇに溶解させた重合開始剤溶液を、１ｋｇ／時間の速度で添加することで重合を開始するとともに、タンク１から３０．７５ｋｇ／時間で４時間の間、ｍＸｙを添加した。
なお、重合中は反応器内の溶液温度をジャケットによる温度調節で１２４±２℃で制御した。
次いで４時間後から６時間後の間、タンク２からＭＭＡを含む単量体溶液を９５ｋｇ／時間の速度で添加した。
さらに開始剤溶液は重合開始０．５時間後に０．２５ｋｇ／時間、４時間後に０．７５ｋｇ／時間、６時間後に０．５ｋｇ／時間にそれぞれ添加速度を低下させ、重合開始７時間後に開始剤溶液の添加を停止し、重合を更に３時間継続し、主鎖に環構造単位を有するメタクリル系樹脂を含む重合溶液を得た。
得られた重合溶液に含まれるＮ−置換マレイミド量を評価した結果、ｐｈＭＩを３６０質量ｐｐｍ、ｃｈＭＩを５９０質量ｐｐｍ含んでいた。
この重合溶液に、溶液中に含まれる重合体１００質量部に対して、リン系酸化防止剤として、０．１質量部のイルガフォス１６８（Ｐ−１）及び０．１質量部のアデカスタブＨＰ−１０（Ｐ−３）を、ヒンダードフェノール系酸化防止剤として、０．０３質量部のイルガノックス１０７６（Ａ−１）とを撹拌下に添加した。
酸化防止剤を含む重合溶液をＳＵＳ３１６Ｌ製メタルファイバーからなる濾過精度２μｍのフィルターを通すことにより濾過を行った。
重合溶液から重合物を回収するため、脱揮工程に用いる装置として、平板スリット型流路と熱媒流路を有する平板式熱交換器と内容積約０．３ｍ3のＳＵＳ製熱媒ジャケット付減圧容器（以下、脱揮槽と記す）とから構成される脱揮装置を用いた。
重合により得られた重合物を含む溶液を、３０リットル／時の速度で減圧容器の上部に設置した熱交換機に供給し、２６０℃に加熱した後、内温２６０℃、真空度は３０Ｔｏｒｒの条件に加熱・減圧された脱揮槽に供給し脱揮処理を施した。
脱揮後の重合物には、脂肪酸エステルとして、重合物１００質量部に対して０．１質量部のグリセリンモノステアレート（Ｒ−１）を脱揮槽下部に設置した添加剤供給装置より添加した後に、脱揮槽下部よりギアポンプで昇圧し、ストランドダイから押し出し、水冷後、ペレット化してメタクリル系樹脂組成物ペレットを得た。
得られたペレット状の重合物の組成を確認したところ、ＭＭＡ、ｐｈＭＩ、ｃｈＭＩ各単量体由来の構造単位は、それぞれ、８２．０質量％、７．１質量％、１０．９質量％であった。また、重量平均分子量は１４５，０００、Ｍｚ／Ｍｗは１．７５、Ｍｗ／Ｍｎは２．４４、ガラス転移温度は１３５℃、せん断速度が１０００ｓｅｃ-1における溶融粘度は１３５Ｐａ・ｓであった。その他の物性は表２に示す。
【０１４３】
［実施例３］
最初に反応器に仕込む単量体量をそれぞれ、ＭＭＡ２９１．５ｋｇ、ｐｈＭＩ４４．０ｋｇ、ｃｈＭＩ１０４．５ｋｇに変更し、加えて添加するリン系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、並びに脂肪酸エステルを表１に示す製品と添加量とに変更した以外は、実施例２と同様にしてメタクリル系樹脂組成物ペレットを得た。
尚、得られた重合溶液に含まれるＮ−置換マレイミド量を評価した結果、ｐｈＭＩを５００質量ｐｐｍ、ｃｈＭＩを１１６０質量ｐｐｍ含んでいた。
得られたペレット状の重合物の組成を確認したところ、ＭＭＡ、ｐｈＭＩ、ｃｈＭＩ各単量体由来の構造単位は、それぞれ、７３．０質量％、８．０質量％、１９．０質量％であった。また、重量平均分子量は１３３，０００、Ｍｚ／Ｍｗは１．７８、Ｍｗ／Ｍｎは２．３９、ガラス転移温度は１５１℃、せん断速度が１０００ｓｅｃ-1における溶融粘度は２２０Ｐａ・ｓであった。その他の物性は表２に示す。
【０１４４】
［実施例４］
最初に反応器に仕込む単量体量をそれぞれ、ＭＭＡ３８１．３ｋｇ、ｐｈＭＩ５２．２ｋｇ、ｃｈＭＩ１６．５ｋｇに変更し、加えて添加するリン系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、並びに脂肪酸エステルを表１に示す製品と添加量とに変更した以外は実施例２と同様にしてメタクリル系樹脂組成物ペレットを得た。
尚、得られた重合溶液に含まれるＮ−置換マレイミド量を評価した結果、ｐｈＭＩを６４０質量ｐｐｍ、ｃｈＭＩを３１０質量ｐｐｍ含んでいた。
得られたペレット状の重合物の組成を確認したところ、ＭＭＡ、ｐｈＭＩ、ｃｈＭＩ各単量体由来の構造単位は、それぞれ、８７．５質量％、９．５質量％、３．０質量％であった。また、重量平均分子量は１５１，０００、Ｍｚ／Ｍｗは１．６５、Ｍｗ／Ｍｎは２．２９、ガラス転移温度は１２３℃、せん断速度が１０００ｓｅｃ-1における溶融粘度は１２１Ｐａ・ｓであった。その他の物性は表２に示す。
【０１４５】
［実施例５］
最初に反応器に仕込む連鎖移動剤の添加量を０．３９ｇに変更し、加えて添加するリン系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、並びに脂肪酸エステルを表１に示す製品と添加量とに変更した以外は実施例２と同様にしてメタクリル系樹脂組成物ペレットを得た。
尚、得られた重合溶液に含まれるＮ−置換マレイミド量を評価した結果、ｐｈＭＩを３２０質量ｐｐｍ、ｃｈＭＩを５８０質量ｐｐｍ含んでいた。
得られたペレット状の重合物の組成を確認したところ、ＭＭＡ、ｐｈＭＩ、ｃｈＭＩ各単量体由来の構造単位は、それぞれ、８２．０質量％、７．１質量％、１０．９質量％であった。また、重量平均分子量は９５，０００、Ｍｚ／Ｍｗは１．６２、Ｍｗ／Ｍｎは２．１８、ガラス転移温度は１３４℃、せん断速度が１０００ｓｅｃ-1における溶融粘度は６０Ｐａ・ｓであった。その他の物性は表２に示す。
【０１４６】
［実施例６］
最初に反応器に仕込む単量体量をそれぞれ、ＭＭＡ２０４．２ｋｇ、ｐｈＭＩ５．５ｋｇ、ｃｈＭＩ１８７．０ｋｇ、スチレン５３．３ｋｇに変更し、加えて添加するリン系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、並びに脂肪酸エステルを表１に示す製品と添加量とに変更した以外は実施例２と同様にしてメタクリル系樹脂組成物ペレットを得た。
尚、得られた重合溶液に含まれるＮ−置換マレイミド量を評価した結果、ｐｈＭＩを５０質量ｐｐｍ、ｃｈＭＩを１２６０質量ｐｐｍ含んでいた。
得られたペレット状の重合物の組成を確認したところ、ＭＭＡ、ｐｈＭＩ、ｃｈＭＩ、スチレンの各単量体由来の構造単位は、それぞれ、５５．３質量％、１．０質量％、３４．０質量％、９．７質量％であった。また、重量平均分子量は１３０，０００、Ｍｚ／Ｍｗは１．７１、Ｍｗ／Ｍｎは２．３３、ガラス転移温度は１５０℃、せん断速度が１０００ｓｅｃ-1における溶融粘度は１５８Ｐａ・ｓであった。その他の物性は表２に示す。
【０１４７】
［実施例７］
用いるリン系酸化防止剤及び脂肪酸エステルを、表１に示す製品と添加量とに変更した以外は実施例１と同様にしてメタクリル系樹脂組成物ペレットを得た。
尚、得られた重合溶液に含まれるＮ−置換マレイミド量を評価した結果、ｐｈＭＩを４００質量ｐｐｍ、ｃｈＭＩを６２０質量ｐｐｍ含んでいた。
得られたペレット状の重合物の組成を確認したところ、ＭＭＡ、ｐｈＭＩ、ｃｈＭＩ各単量体由来の構造単位は、それぞれ、８１．３質量％、７．９質量％、１０．８質量％であった。また、重量平均分子量は１４１，０００、Ｍｚ／Ｍｗは１．５４、Ｍｗ／Ｍｎは２．２４、ガラス転移温度は１３５℃、せん断速度が１０００ｓｅｃ-1における溶融粘度は１７０Ｐａ・ｓであった。その他の物性は表２に示す。
【０１４８】
［比較例１］
特開２０１６−１６９２８２号公報記載の製造例３及び実施例３に準じ、溶液重合法及びメタノール再沈法によりＮ−置換マレイミド単量体由来の構造単位を有するメタクリル系樹脂を調製した。
より具体的には、撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素ガス導入ノズル、開始剤溶液導入ノズル、及び重合溶液排出ノズルを備えたＳＵＳ製重合反応器（容量０．５Ｌ）を用い、圧力は微加圧とし、オイルバスにて反応温度を１３０℃に制御した。
重合反応器内に、ＭＭＡ５７６ｇ、ｐｈＭＩ６１ｇ、ｃｈＭＩ８３ｇ及びメチルイソブチルケトン４８０ｇ、連鎖移動剤であるｎ−オクチルメルカプタン０．３１ｇを混合した後、窒素ガスで置換して原料溶液を調製した。また、パーヘキサＣ（日油（株）製；濃度７５ｗｔ％）８．６３ｇをメチルイソブチルケトン９１．３７ｇに溶解した後、窒素ガスで置換して開始剤溶液を調製した。
原料溶液はポンプを用いて８．２５ｍＬ／ｍｉｎで原料溶液導入ノズルから導入した。また、開始剤溶液はポンプを用いて０．０８ｍＬ／ｍｉｎで開始剤溶液導入ノズルから導入した。
３０分後、重合溶液排出ノズルから抜き出しポンプを用いて５００ｍＬ／ｈｒの一定流量でポリマー溶液を排出した。
ポリマー溶液は、排出から１．５時間分は初流タンクに分別回収した。排出開始から１．５時間後から２．５時間のポリマー溶液を本回収した。
本回収したポリマー溶液に含まれるＮ−置換マレイミド残存量を評価した結果、ｐｈＭＩを４２０００質量ｐｐｍ、ｃｈＭＩを２２０００質量ｐｐｍ含んでいた。
本回収したポリマー溶液と、抽出溶媒であるメタノールを同時にホモジナイザーに供給し、乳化分散抽出した。
分離沈降したポリマーを回収し、真空下、１３０℃で２時間乾燥して目的とするメタクリル系樹脂を得た。
ヘンシェルミキサーを用いて、得られたメタクリル系樹脂１００質量部に対して、リン系酸化防止剤として、０．１５質量部のイルガフォス１６８（Ｐ−１）及び０．０５質量部のアデカスタブＰＥＰ３６（Ｐ−２）、０．１質量部のグリセリンモノステアレート（Ｒ−１）とを混合し混合物を調製した。
得られた混合物を１５ｍｍφベント付二軸押出機（テクノベル社製；ＫＺＷ１５−４５ＭＧ）に供給し溶融混練を行った。運転条件としては、押出機下部及びダイ設定温度２３０℃の条件にて実施した。
得られた樹脂組成物の組成を確認したところ、ＭＭＡ、ｐｈＭＩ、ｃｈＭＩ各単量体由来の構造単位は、それぞれ、７７．３質量％、１０．６質量％、１２．１質量％であった。また、重量平均分子量は１４１，０００、Ｍｚ／Ｍｗは１．４８、Ｍｗ／Ｍｎは１．７９、ガラス転移温度は１３７℃、せん断速度が１０００ｓｅｃ-1における溶融粘度は２５１Ｐａ・ｓであった。その他の物性は表２に示す。
【０１４９】
［比較例２］
特開２０１６−２１０９６３号公報記載の実施例１に従い、懸濁重合法により、Ｎ−置換マレイミド単量体由来の構造単位を含有するメタクリル系樹脂を調製した。
より具体的には、４枚傾斜パドル翼を取り付けた攪拌機を有する容器に、水２ｋｇ、第三リン酸カルシウム６５ｇ、炭酸カルシウム３９ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム０．３９ｇを投入し、混合液（ａ）を得た。
次に、３枚後退翼を取り付けた攪拌機を有する６０リットルの反応器に、水２６ｋｇを投入して８０℃に昇温し、ついで混合液（ａ）、ＭＭＡ１７．０３ｋｇ、ｃｈＭＩ４．５７ｋｇ、スチレン１．３３ｋｇ、開始剤であるラウロイルパーオキサイド４１ｇ、及び連鎖移動剤であるｎ−オクチルメルカプタン４９ｇを反応器に投入した。ついで約７５℃に保って懸濁重合を行った。単量体等重合原料を投入してから約１２０分以降は、重合温度を９３℃にすべく、１℃／分の速度で昇温した後、１８０分間重合を継続し、重合反応を完了した。
次に、５０℃まで冷却したのち、懸濁剤を溶解させるため２０質量％の硫酸を投入した。
次に、重合液を１．６８ｍｍメッシュの篩にかけ、異常重合物を除去した上で、得られた重合物を含むスラリーを脱水してビーズ状の重合物を回収した。
尚、回収したビーズ状重合物に含まれるＮ−置換マレイミド量を評価した結果、ｃｈＭＩを４２００質量ｐｐｍ含んでいた。
回収したビーズ状重合物は水洗・脱水処理を繰り返した後、８０℃の乾燥オーブンで１２時間乾燥した。
予め窒素置換されたタンブラー型ミキサーを用いて、得られたビーズ状重合物１００質量部に対して、リン系酸化防止剤としての０．１５質量部のイルガフォス１６８（Ｐ−１）及び０．０５質量部のアデカスタブＰＥＰ３６（Ｐ−２）、０．１質量部のグリセリンモノステアレート（Ｒ−１）とを混合し混合物を調製した。
得られた混合物を５８ｍｍφベント付二軸押出機に供給し溶融混練を行った。運転条件としては、押出機下部及びダイ設定温度２７０℃、回転数２００ｒｐｍ、ベント部での真空度は２００Ｔｏｒｒ、吐出量２０ｋｇ／時の条件にて実施した。
溶融混練された樹脂組成物を、多孔ダイを通じてストランド状に押出し、予め５０℃に加温された冷却水が満たされた冷却バスに導入し冷却固化させ、カッターにより裁断して、ペレット状のメタクリル系樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物の組成を確認したところ、ＭＭＡ、ｃｈＭＩ、スチレン各単量体由来の構造単位は、それぞれ、７４．６質量％、１９．６質量％、５．８質量％であった。また、重量平均分子量は１５９，０００、Ｍｚ／Ｍｗは１．４２、Ｍｗ／Ｍｎは１．７６、ガラス転移温度は１３７℃、せん断速度が１０００ｓｅｃ-1における溶融粘度は２４６Ｐａ・ｓであった。その他の物性は表２に示す。
【０１５０】
［比較例３］
実施例１と同様に重合を行い、酸化防止剤を含む重合溶液を得た。
尚、得られた重合溶液に含まれるＮ−置換マレイミド量を評価した結果、ｐｈＭＩを６２０質量ｐｐｍ、ｃｈＭＩを１２２０質量ｐｐｍ含んでいた。
この重合溶液を予め１７０℃に加熱された管状熱交換器と気化槽からなる濃縮装置に供給し、溶液中に含まれる重合体の濃度を７０質量％まで高めた。
得られた重合溶液は、伝熱面積が０．２ｍ2である薄膜蒸発機に供給し、脱揮を行った。
この際の装置内温度は２８０℃、供給量３０L／ｈｒ、回転数４００ｒｐｍ、真空度３０Ｔｏｒｒで実施し、脱揮後の重合物には、脂肪酸エステルとして、重合物１００質量部に対して０．３質量部のグリセリンモノステアレート（Ｒ−１）を脱揮槽下部に設置した添加剤供給装置より添加し、ギアポンプで昇圧し、ストランドダイから押し出し、水冷後、ペレット化して、メタクリル系樹脂組成物ペレットを得た。
得られたペレット状の重合物の組成を確認したところ、ＭＭＡ、ｐｈＭＩ、ｃｈＭＩ各単量体由来の構造単位は、それぞれ、８１．３質量％、７．９質量％、１０．８質量％であった。また、重量平均分子量は１３６，０００、Ｍｚ／Ｍｗは１．５４、Ｍｗ／Ｍｎは１．９４、ガラス転移温度は１３５℃、せん断速度が１０００ｓｅｃ-1における溶融粘度は１６２Ｐａ・ｓであった。その他の物性は表２に示す。
【０１５１】
［比較例４］
使用する溶媒をメチルイソブチルケトンに、更に反応器に仕込む連鎖移動剤の添加量を０．１５ｇに変更し、加えて添加するリン系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、及び脂肪酸エステルを表１に示す製品と添加量とに変更した以外は実施例２と同様にしてメタクリル系樹脂組成物ペレットを得た。
尚、得られた重合溶液に含まれるＮ−置換マレイミド量を評価した結果、ｐｈＭＩを３２０質量ｐｐｍ、ｃｈＭＩを５５０質量ｐｐｍ含んでいた。
得られたペレット状の重合物の組成を確認したところ、ＭＭＡ、ｐｈＭＩ、ｃｈＭＩ各単量体由来の構造単位は、それぞれ、８２．０質量％、７．１質量％、１０．９質量％であった。また、重量平均分子量は２１８，０００、Ｍｚ／Ｍｗは１．８８、Ｍｗ／Ｍｎは２．６７、ガラス転移温度は１３５℃、せん断速度が１０００ｓｅｃ-1における溶融粘度は２７０Ｐａ・ｓであった。その他の物性は表２に示す。
【０１５２】
［比較例５］
用いるリン系酸化防止剤ならびに脂肪酸エステルを、表１に示す製品と添加量とに変更した以外は実施例１と同様にしてメタクリル系樹脂組成物ペレットを得た。
尚、得られた重合溶液に含まれるＮ−置換マレイミド量を評価した結果、ｐｈＭＩを６２０質量ｐｐｍ、ｃｈＭＩを１２２０質量ｐｐｍ含んでいた。
得られたペレット状の重合物の組成を確認したところ、ＭＭＡ、ｐｈＭＩ、ｃｈＭＩ各単量体由来の構造単位は、それぞれ、８１．３質量％、７．９質量％、１０．８質量％であった。また、重量平均分子量は１４１，０００、Ｍｚ／Ｍｗは１．５４、Ｍｗ／Ｍｎは２．２４、ガラス転移温度は１３５℃、せん断速度が１０００ｓｅｃ-1における溶融粘度は１７０Ｐａ・ｓであった。その他の物性は表２に示す。
【０１５３】
［比較例６］
用いるリン系酸化防止剤及び脂肪酸エステルを、表１に示す製品と添加量とに変更した以外は実施例２と同様にしてメタクリル系樹脂組成物ペレットを得た。
尚、得られた重合溶液に含まれるＮ−置換マレイミド量を評価した結果、ｐｈＭＩを３６０質量ｐｐｍ、ｃｈＭＩを５９０質量ｐｐｍ含んでいた。
得られたペレット状の重合物の組成を確認したところ、ＭＭＡ、ｐｈＭＩ、ｃｈＭＩ各単量体由来の構造単位は、それぞれ、８１．３質量％、７．９質量％、１０．８質量％であった。また、重量平均分子量は１４１，０００、Ｍｚ／Ｍｗは１．５４、Ｍｗ／Ｍｎは２．２４、ガラス転移温度は１３５℃、せん断速度が１０００ｓｅｃ-1における溶融粘度は１７０Ｐａ・ｓであった。その他の物性は表２に示す。
【０１５４】
［比較例７］
用いるリン系酸化防止剤及び脂肪酸エステルを、表１に示す製品と添加量とに変更した以外は実施例２と同様にしてメタクリル系樹脂組成物ペレットを得た。
尚、得られた重合溶液に含まれるＮ−置換マレイミド量を評価した結果、ｐｈＭＩを３５０質量ｐｐｍ、ｃｈＭＩを５９０質量ｐｐｍ含んでいた。
得られたペレット状の重合物の組成を確認したところ、ＭＭＡ、ｐｈＭＩ、ｃｈＭＩ各単量体由来の構造単位は、それぞれ、８１．３質量％、７．９質量％、１０．８質量％であった。また、重量平均分子量は１４１，０００、Ｍｚ／Ｍｗは１．５４、Ｍｗ／Ｍｎは２．２４、ガラス転移温度は１３５℃、せん断速度が１０００ｓｅｃ-1における溶融粘度は１７０Ｐａ・ｓであった。その他の物性は表２に示す。
【０１５５】
【表１】
2019035016.tif 000004
【０１５６】
【表２】
2019035016.tif 000005
【０１５７】
表１及び表２から明らかなように、実施例のメタクリル系樹脂組成物は、耐熱性が高く、高度に複屈折が制御され、光線透過率、色調、透明性及び射出成形性に優れる。
一方、比較例１〜７のメタクリル系樹脂組成物では、複屈折の増加、光弾性係数の増大、長光路長での光線透過率の低下、射出成形特性（離型性及び／又は滞留安定性）の悪化などが認められた。
【産業上の利用可能性】
【０１５８】
本発明のメタクリル系樹脂組成物は、耐熱性が高く、複屈折性に優れ、加えて、射出成形性にも優れている。
本発明のメタクリル系樹脂組成物を用いて得られる光学部品用成形体は、例えば、スマートフォン、ＰＤＡ、タブレットＰＣ、液晶テレビ等のディスプレイに用いられる導光板、ディスプレイ前面板、タッチパネル、さらにはスマートフォン、タブレットＰＣカメラ用レンズ等や、ヘッドマウントディスプレーや液晶プロジェクター等の光学レンズ部品、例えば、プリズム素子、導波路、レンズ、とりわけ、小型薄肉偏肉形状の光学レンズ、光ファイバー、光ファイバーの被覆材料、レンズ、フレネルレンズ、マイクロレンズアレイを備えた位相板、光学カバー部品等が挙げられる。
また、自動車部品としては、車載ディスプレイ用導光板；車載メーターパネル、；カーナビゲーションの前面板、コンバイナ、光学カバー部品等ヘッドアップディスプレイ向け光学部品；車載用カメラレンズ、導光棒等が挙げられ、その他、カメラ焦点板や屋外、店頭、公共機関、交通機関などの場所で宣伝、広告等の目的でネットワークに接続した薄型ディスプレイに情報を流すデジタルサイネージ用表示装置用部品等に特に好ましく用いることができる。