(57)【要約】【課題】高吸水性高分子及びパルプを含む吸収性物品に銀系抗菌剤を適用する場合に、吸収性物品の変色や着色を防止するとともに抗菌性に優れた吸収性物品の製造方法を提供する。【解決手段】本発明の抗菌性の吸収性物品の製造方法は、パルプに銀系抗菌剤を付着させた抗菌剤付着パルプに高吸水性高分子を一体化させることを特徴とする。この製造方法により得られる吸収性物品は、吸収性物品が尿等によって変色することを防止し、かつ優れた抗菌性能を発揮する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
パルプ、高吸水性高分子及び銀系抗菌剤を含む抗菌性の吸収性物品の製造方法であって、
前記銀系抗菌剤を前記パルプに付着させて抗菌剤付着パルプを得る工程、及び、
前記抗菌剤付着パルプに前記高吸水性高分子を一体化させる工程
を含む、前記製造方法。
【請求項２】
前記吸収性物品の用途が、紙おむつ、尿取りパッド、生理用品、おりものシート又はペット用シートである、請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
前記銀系抗菌剤が酸化銀、銀塩又は銀錯体の少なくとも一種を含む、請求項１に記載の製造方法。
【請求項４】
前記銀系抗菌剤が、さらにクレアチニンを含む、請求項３に記載の製造方法。
【請求項５】
前記銀系抗菌剤の前記パルプに対する付着量が、銀元素換算で、０．０４６ｍｍｏｌ／ｍ２以上、１ｍｍｏｌ／ｍ２以下である、請求項１に記載の製造方法。
【請求項６】
前記高吸水性高分子が、ポリアクリル酸塩である、請求項１に記載の製造方法。
【請求項７】
パルプ、高吸水性高分子及び銀系抗菌剤を含む抗菌性の吸収性物品の尿による変色の抑制方法であって、
前記銀系抗菌剤を前記パルプに付着させて抗菌剤付着パルプを得る工程、及び、
前記抗菌剤付着パルプに前記高吸水性高分子を一体化させる工程
を含む、前記抑制方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、抗菌性の吸収性物品の製造方法に関し、より詳細には銀系抗菌剤を用いながら変色抑制可能な前記吸収性物品の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、乳幼児や大人用の紙おむつや尿とりパッドのように、吸収性物品を使用した衛生用品等の需要が増えている。これらの衛生用品等は、一般に、尿吸収作用を持ったパルプ繊維に尿を多量に吸収する高吸水性高分子を一体化させた吸収性物品を、最終製品の形状に成型することにより製造される。
【０００３】
使用済みの衛生用品等は、ごみとして回収されるまで、各家庭・事業所で保管することになるが、そこから発生する臭気、悪臭や刺激臭が問題となっている。尿を環境細菌が分解して発生するアンモニアが悪臭の一原因とされる。
【０００４】
衛生用品等を差別化するために、吸収性物品に抗菌性や消臭性を付与することが行われている。特に、尿素分解菌の繁殖を抑制する抗菌性の付与は、臭気対策としても有効である。
【０００５】
例えば、特許文献１は、抗菌性金属を含むカンクリナイト様鉱物粒子を繊維に付着させた消臭抗菌繊維製品を提案する。この製品は、繊維への消臭及び抗菌作用を有する物質の量が少しであっても、消臭抗菌効果が高いとされる。特許文献２は、抗菌性金属を含むカンクリナイト様鉱物、粘土鉱物、針葉樹晒しクラフトパルプ及び広葉樹晒しクラフトパルプを含む消臭抗菌繊維製品に関する。この製品は、消臭能及び抗菌能が高く、しかも紙力強度が調整されて柔らかくなる。特許文献３は、無機微粒子表面に疎水性抗菌剤が付着した抗菌性微粒子と吸水性ポリマーとを含み、該抗菌性微粒子が該吸水性ポリマー表面に付着した吸水性ポリマー組成物に関する。この組成物は、抗菌性能及び吸水性能に優れるとされる。特許文献４は、抗菌剤を添加したトップシートと液透過性シートとを当接させ、抗菌剤の一部を液透過性シートと吸収性コアに移行させる吸収性物品に関する。この物品によれば、抗菌作用が厚さ方向の広い範囲に及ぶとされる。
【０００６】
広範な抗細菌・抗真菌スペクトルを有する銀イオンが、殺菌剤、抗菌剤、防腐剤等に使用されている。しかし、水溶性の銀系抗菌剤を対象物に塗布して乾燥固化する、また、その固化物を紫外線等の光に曝露すると、銀イオンが還元されて、金属銀の析出、変色、着色等の問題を引き起こす。
【０００７】
本出願人は、銀イオンとクレアチニンを所定比率で配合した抗菌性組成物を提案した（特許文献５）。この抗菌組成物は銀イオンを安定化するため、乾燥固化時や紫外線曝露時の抗菌性組成物の着色や変色が抑制される。
【０００８】
しかし、本出願人は、特許文献５の抗菌性組成物を高吸水性高分子及びパルプを含む吸収性物品に適用すると、後述の比較例が示すように、吸収性物品の変色の問題を解決できないことを見出した。紙おむつのような衛生用品での着色は、体調の異変と誤解される恐れがあり好ましくない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００４−２４４７８９
【特許文献２】特開２００６−３０７４０４
【特許文献３】特開２０１６−１０４１１９
【特許文献４】特開２０１７−００６６２６
【特許文献５】特開２０１２−０３１１１８
【特許文献６】特開２００４−３４６０８９
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
そこで、本発明の目的は、高吸水性高分子及びパルプを含む吸収性物品に銀系抗菌剤を適用した際に、吸収性物品の変色や着色を防止するとともに抗菌性に優れた吸収性物品の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者等は、上記課題を鋭意検討した結果、意外にも、銀系抗菌剤を高吸水性高分子と離隔した状態でパルプに付着させることにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。すなわち、本発明は、パルプ、高吸水性高分子及び銀系抗菌剤を含む抗菌性の吸収性物品の製造方法において、前記銀系抗菌剤を前記パルプに付着させて抗菌剤付着パルプを得る工程、及び、前記抗菌剤付着パルプに前記高吸水性高分子を一体化させる工程を含む、前記製造方法を提供する。本明細書において、銀系抗菌剤という用語は、銀イオンによる抗菌及び／又は殺菌作用を発揮する薬剤を意味する。本明細書において、高吸水性高分子（Ｓｕｐｅｒａｂｓｏｒｂｅｎｔ  ｐｏｌｙｍｅｒ：ＳＡＰ）という用語は、水を高度に吸収して膨潤する樹脂であって、架橋構造の親水性物質で水を接触することにより吸水し、一度吸水すると圧力をかけても離水しにくい特徴を持っている高分子を意味する。
【００１２】
前記吸収性物品の用途は、例えば紙おむつ、尿取りパッド、生理用品、おりものシート又はペット用シートである。
【００１３】
前記銀系抗菌剤は、酸化銀、銀塩又は銀錯体の少なくとも一種を含むことが好ましい。
【００１４】
前記銀系抗菌剤は、さらにクレアチニンを含むことが好ましい。
【００１５】
前記銀系抗菌剤の前記パルプに対する付着量は、銀元素換算で、０．０４６ｍｍｏｌ／ｍ２以上、１ｍｍｏｌ／ｍ２以下であることが好ましい。
【００１６】
前記高吸水性高分子は、例えばポリアクリル酸塩である。
【００１７】
本発明は、また、パルプ、高吸水性高分子及び銀系抗菌剤を含む抗菌性の吸収性物品の尿による変色の抑制方法であって、前記銀系抗菌剤を前記パルプに付着させて抗菌剤付着パルプを得る工程、及び、前記抗菌剤付着パルプに前記高吸水性高分子を一体化させる工程を含む、前記抑制方法を提供する。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の製造方法により得られる吸収性物品は、尿吸収時の変色が抑制され、優れた抗菌性能を保持する。
【００１９】
前記銀系抗菌剤がさらにクレアチニンを含む場合、銀系抗菌剤の乾燥固化や長期保存時の紫外線曝露による着色や変色が顕著に改善される。さらに、銀イオン−クレアチニンの錯体に基づく抗菌性能も発揮される。もし、クレアチニンを含む銀系抗菌剤が高吸水性高分子と接触すると、銀イオン−クレアチニン複合体による銀イオンの安定化効果が失われ、その結果、耐光性が失われる。したがって、クレアチニンを含む銀系抗菌剤を高吸水性高分子と離隔した状態に置くことを特徴とする本発明によれば、抗菌性の吸収性物品の品質がさらに向上する。
【００２０】
本発明の製造方法により得られる抗菌性の吸収性物品の用途は、例えば紙おむつ、尿取りパッド、生理用品、おりものシート、ペット用シート等が好適である。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】本発明に従う実施例１〜３の吸収性物品の作製工程のフローを示す。
【図２】比較例１〜３の吸収性物品の作製工程のフローを示す。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下に、本発明の抗菌性の吸収性物品の製造方法（以下、本発明の製造方法という）の実施の形態を説明する。本発明の製造方法は、吸収性物品のコア部分を構成するために、パルプ、高吸水性高分子及び銀系抗菌剤を使用する。
【００２３】
前記パルプは、本発明において、体液や排泄物液のような液体の一部の吸収、高吸水性高分子の保持、吸収性物品（例えば紙おむつ）のクッション作用等の機能を有する。前記パルプは、分離した植物繊維や植物繊維を化学加工した繊維でできている。植物繊維は、木材パルプ、藁、竹、草等の非木材パルプ、古紙パルプ等を原料とし、その主成分はセルロースである。植物繊維を化学加工した繊維は、レーヨン、酢酸セルロース等である。本発明には、紙おむつや尿取りパッドのような吸収性物品に汎用されているパルプ製品を、特に制限なく使用可能である。
【００２４】
本発明において、前記パルプの形状は、吸水性を発揮しやすいように、綿状、あるいは１層又は多層のシートや不織布であることが好ましい。
【００２５】
高吸水性高分子は、通常、自重の１０〜１００倍、好ましくは自重の２０〜３０倍の水を吸収する高分子である。高吸水性高分子は、高吸水ポリマー、高吸水性樹脂、高分子吸収体等とも呼ばれる。これらを含む高吸水性高分子を、以下、ＳＡＰと略称する。
【００２６】
本発明に使用するＳＡＰは、従来公知のものを特に制限なく使用可能である。合成ポリマーのＳＡＰの具体例として、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸カリウム等のポリアクリル酸塩；ポリスルホン酸塩；ポリアクリルアミド系；無水マレイン酸塩；ポリエチレンオキシド系；ポリビニルアルコール系；ポリアミン；架橋ナトリウムカルボキシメチルセルロース；けん化デンプン−アクリロニトリル共重合体、デンプン−アクリル酸グラフト共重合体等が挙げられる。天然物由来のＳＡＰの具体例として、デンプン；ポリアルギン酸；ポリグルタミン酸塩；ポリアスパラギン酸塩；ポリグリコール等が挙げられる。好ましくは、ポリアクリル酸塩であり、特に好ましくはポリアクリル酸ナトリウムである。ポリアクリル酸塩は、アクリル酸重合体の網目構造に架橋された多数のカルボキシル基を含み、非常に親水性が高い。重合体を金属塩とすることで、吸水した重合体はゲル状を呈する。
【００２７】
ＳＡＰの形状は特に制限されず、粉体、顆粒、及びそれらの凝集体、ドロップ、ペレット等でよく、それらの平均径は、通常、１０μｍ以上、１０００μｍ以下でよく、好ましくは１００μｍ以上、８００μｍ以下である。
【００２８】
前記銀系抗菌剤は、銀イオンによる抗細菌・真菌活性を発揮する化合物又は組成物である。抗菌の対象となる細菌の例として、ブドウ球菌、メチシリン耐性黄色ブドウ球菌、レンサ球菌のようなグラム陽性球菌、バシラス属、クロストリジウム属、コリネバクテリウム属、リステリア属、プロピオニバクテリウム属又はアクチノミセス属のようなグラム陽性桿菌等のグラム陽性菌；ナイセリア属又はブランハメラ属のようなグラム陰性球菌、シュードモナス属、大腸菌、腸管出血性大腸菌、サルモネラ菌、赤痢菌、ペスト菌、ヘモフィルス属、ブルセラ属又はボルデテラ属のようなグラム陰性桿菌等のグラム陰性菌：ビブリオ属等のらせん状桿菌；リケッチア：クラミジア；マイコプラズマ等が挙げられる。抗菌の対象となる真菌類の例として、カンジタ等の酵母；アスペルギルス、クラドスポリウム、トリコフィトン等のカビ等が挙げられる。特に、スタフィロコッカス・アウレウス亜種アウレウス、エシェリキア・コリ、シュードーモナス・アエルギノサ、サルモネラ・エンテリティディス、ビブリオ・パラハエモリティカス、アスペルギルス・ニゲル、カンジダ・アルビカンス、クラドスポリウム・クラドスポリオイデス、トリコフィトン・ルブルム等に有効である。
【００２９】
前記銀系抗菌剤の例として、酸化銀、銀塩又は銀錯体の少なくとも一種が挙げられる。銀塩又は銀錯体の例には、カルボン酸銀、硝酸銀、炭酸銀、硫酸銀、酢酸銀、過塩素酸銀、フッ化銀、塩化銀、塩素酸銀、クロム酸銀、シアン化銀、臭化銀、臭素酸銀、ヨウ化銀、ヨウ素酸銀等が挙げられる。これらは一種単独でも、二種以上併用してもよい。
【００３０】
前記銀系抗菌剤を水溶液にすると、前記パルプに噴霧、塗付又は浸漬することができるので、前記パルプを容易に加工できる点で有利である。このため、前記銀系抗菌剤は水溶性であることが望ましい。水溶性の銀系抗菌剤として銀塩又は銀錯体の少なくとも一種が好ましく挙げられる。
【００３１】
カルボン酸の銀塩又は銀錯体は、構造によっては銀の変色を著しく抑制可能であるという点で特に好ましい。カルボン酸の銀塩又は銀錯体を構成するカルボン酸は、特に化学式（１）：
【化１】
2019170757.tif 000003
［式中、Ｒ１は置換又は未置換の炭素数１〜１８個の１価の炭化水素基（ただし、カルボキシル基を除く）を示し、ＸはＯまたはＮＨを示す。］
で表されるモノカルボン酸（以下、グループＩという）である。
【００３２】
Ｒ１は、例えば置換又は未置換の炭素数１〜１８個、好ましくは１〜４個の１価の脂肪族炭化水素基、置換又は未置換の炭素数６〜１８個、好ましくは６〜１２個の１価の芳香族炭化水素基、若しくは、置換又は未置換の炭素数２〜１８個、好ましくは２〜１１個の１価の芳香族複素環基である。脂肪族炭化水素基は、直鎖でも分岐鎖でもよい。
【００３３】
前記脂肪族炭化水素基の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基；ビニル基、プロペニル基等のアルケニル基；エチニル基、プロピニル基等のアルキニル基；並びにシクロプロピル基、シクロブチル基等のシクロアルキル基が挙げられる。
【００３４】
前記芳香族炭化水素基の例としては、フェニル基等の単環芳香族炭化水素基；ナフチル基等の縮合環炭化水素基；並びにビフェニリル基等の環集合炭化水素基が挙げられる。
【００３５】
前記芳香族複素環基の例としては、トリアゾリル基、フラニル基、フリル基、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基、ピラジル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、キノリル基、イソキノリル基、キノキサリニル基、ベンゾフリル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、アクリジニル基、チオフェニル基、ビピリジル基及びオキサジアゾリル基が挙げられる。
【００３６】
Ｒ１における、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基の水素原子は、他の置換基で置換されてもよい。置換基の例としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子、オキソ基、アリールオキシ基、アリールオキシカルボニル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、置換アミノ基、イミノ基、ニトロ基、シアノ基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル基、アリールチオ基、アリールスルホニル基等が挙げられる。
【００３７】
Ｒ１は、さらに好ましくは、置換又は未置換の主鎖炭素数１〜３個の飽和脂肪族炭化水素基、未置換の主鎖炭素数１〜２個の炭化水素基、若しくは、カルボニル基で置換された主鎖炭素数１〜３個の炭化水素基である。Ｒ１は、特に好ましくは、メチル基及びアセチル基である。
【００３８】
グループＩのカルボン酸の具体例としては、化学式：
【化２】
2019170757.tif 000004
で示されるアセチルグリシン、化学式：
【化３】
2019170757.tif 000005
で示されるアセトキシ酢酸、及び、化学式：
【化４】
2019170757.tif 000006
で示されるメトキシ酢酸が挙げられる。
【００３９】
アセチルグリシン及びアセトキシ酢酸は、これらの銀塩又は銀錯体とクレアチニンとを含む水溶液を乾燥させた時に光安定性に優れ、透明な固形物が得られる点で特に好ましい。
【００４０】
上記カルボン酸の銀塩又は銀錯体を構成するカルボン酸は、また、化学式（２）：
【化５】
2019170757.tif 000007
［式中、Ｒ２は置換又は未置換の炭素数１〜１８個の２価の炭化水素基を示し、Ｒ３はＨ、ヒドロキシ基、若しくは置換又は未置換の炭素数１〜１８個の１価の炭化水素基を示す。］
で表され、分子内に特性基として２つのオキソ基を有し、少なくとも１つがカルボキシル基を構成しているカルボン酸でもよい。
【００４１】
Ｒ２は、例えば置換又は未置換の炭素数１〜１８個、好ましくは１〜５個の２価の脂肪族炭化水素基、置換又は未置換の炭素数６〜１８個、好ましくは６〜１２個の２価の芳香族炭化水素基、若しくは、置換又は未置換の炭素数２〜１８個、好ましくは２〜１１個の２価の芳香族複素環基である。脂肪族炭化水素基は、直鎖でも分岐鎖でもよい。
【００４２】
前記脂肪族炭化水素基の例としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基等のアルキレン基；ビニレン基、プロペニレン基等のアルケニレン基；並びにシクロプロピレン基、シクロブチレン基等のシクロアルキレン基が挙げられる。
【００４３】
前記芳香族炭化水素基の例としては、フェニレン基等の単環芳香族炭化水素基；ナフチレン基等の縮合環炭化水素基；並びにビフェニレン基等の環集合炭化水素基が挙げられる。
【００４４】
前記芳香族複素環基の例としては、トリアゾリレン基、フラニレン基、フリレン基、チエニレン基、ピロリレン基、ピリジレン基、ピラジレン基、オキサゾリレン基、イソオキサゾリレン基、チアゾリレン基、イソチアゾリレン基、イミダゾリレン基、ピラゾリレン基、キノリレン基、イソキノリレン基、キノキサリニレン基、ベンゾフリレン基、ベンゾチエニレン基、インドリレン基、カルバゾリレン基、アクリジニレン基、チオフェニレン基、ビピリジレン基、オキサジアゾリレン基等が挙げられる。
【００４５】
Ｒ２における、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基の水素原子は、他の置換基で置換されていてもよい。置換基の例としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子、オキソ基、アリールオキシ基、アリールオキシカルボニル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、置換アミノ基、イミノ基、ニトロ基、シアノ基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル基、アリールチオ基、アリールスルホニル基等が挙げられる。
【００４６】
Ｒ２は、さらに好ましくは、置換又は未置換の主鎖炭素数１〜４個の飽和脂肪族炭化水素基、置換又は未置換の主鎖炭素数２〜４個の不飽和脂肪族炭化水素基、置換又は未置換の環炭素数６〜１０個の芳香族炭化水素基、若しくは置換又は未置換の環炭素数３〜９個の芳香族複素環基である。Ｒ２は、特に好ましくはメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヒドロキシエチレン基、ビニレン基、ビスヒドロキシエチレン基、フェニレン基、ナフチレン基、カルボキシフェニレン基、ジカルボキシフェニレン基、及びピリジレン基が挙げられる。
【００４７】
Ｒ３は、例えば置換又は未置換の炭素数１〜１８個、好ましくは１〜５個の１価の脂肪族炭化水素基、置換又は未置換の炭素数６〜１８個、好ましくは６〜１２個の１価の芳香族炭化水素基、若しくは、置換又は未置換の炭素数２〜１８個、好ましくは２〜１１個の１価の芳香族複素環基である。脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、又は芳香族複素環基の例は、Ｒ１で挙げたものと同様である。脂肪族炭化水素基は、直鎖でも分岐鎖でもよい。
【００４８】
Ｒ３における、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基の水素原子は、他の置換基によって置換されていてもよい。置換基の例は、Ｒ１で挙げたものと同様である。
【００４９】
Ｒ３は、さらに好ましくは、置換又は未置換の主鎖炭素数１〜３個の飽和脂肪族基、若しくは置換又は未置換の主鎖炭素数２〜４個の不飽和脂肪族基である。Ｒ３は、特に好ましくはヒドロキシ基又はメチル基である。
【００５０】
化学式（２）のカルボン酸の好ましい例として、化学式（３）：
【化６】
2019170757.tif 000008
［式中、Ｒ４は置換又は未置換の炭素数１〜１８個、好ましくは１〜５個の２価の脂肪族炭化水素基を示す。］
で表されるカルボン酸（以下、グループＩＩという）である。
【００５１】
前記脂肪族炭化水素基の例は、Ｒ２で挙げたものと同様である。脂肪族炭化水素基は、直鎖でも分岐鎖でもよい。Ｒ４における、脂肪族炭化水素基の水素原子は、他の置換基で置換されていてもよい。置換基の例は、Ｒ２に挙げたものと同様である。
【００５２】
Ｒ４は、さらに好ましくは、主鎖炭素数１〜４個の脂肪族炭化水素基である。Ｒ４は、特に好ましくはメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヒドロキシエチレン基、ビスヒドロキシエチレン基及びビニレン基である。
【００５３】
グループＩＩのカルボン酸の具体例には、化学式：
【化７】
2019170757.tif 000009
で示されるアジピン酸、化学式：
【化８】
2019170757.tif 000010
で示されるフマル酸、化学式：
【化９】
2019170757.tif 000011
で示されるコハク酸、化学式：
【化１０】
2019170757.tif 000012
で示されるリンゴ酸、化学式：
【化１１】
2019170757.tif 000013
で示されるグルタル酸、化学式：
【化１２】
2019170757.tif 000014
で示されるマロン酸、化学式：
【化１３】
2019170757.tif 000015
で示されるマレイン酸、化学式：
【化１４】
2019170757.tif 000016
で示される酒石酸等が挙げられる。
【００５４】
特に、アジピン酸、フマル酸、コハク酸及び酒石酸は、これらの銀塩又は銀錯体とクレアチニンとを含む水溶液を乾燥させた時に光安定性に優れた点で好ましい。
【００５５】
化学式（２）で表されるカルボン酸の別の好ましい例として、２個以上のカルボシキル基を有する芳香族カルボン酸又は芳香族複素環カルボン酸（以下、グループＩＩＩという）がある。
【００５６】
グループＩＩＩのカルボン酸の具体例には、化学式：
【化１５】
2019170757.tif 000017
で示されるフタル酸、化学式：
【化１６】
2019170757.tif 000018
で示されるトリメリット酸、化学式：
【化１７】
2019170757.tif 000019
で示されるルチジン酸、化学式：
【化１８】
2019170757.tif 000020
で示されるピロメリット酸、化学式：
【化１９】
2019170757.tif 000021
で示されるイソフタル酸、化学式：
【化２０】
2019170757.tif 000022
で示されるテレフタル酸が挙げられる。
【００５７】
特に、フタル酸、トリメリット酸、ルチジン酸及びピロメリット酸は、これらの銀塩又は銀錯体とクレアチニンとを含む水溶液が優れた光安定性を有する点で好ましい。
【００５８】
また、化学式（１）や化学式（２）で表されないカルボン酸（以下、グループＩＶという）として、化学式：
【化２１】
2019170757.tif 000023
で示されるピルビン酸、化学式：
【化２２】
2019170757.tif 000024
で示されるグリコール酸、化学式：
【化２３】
2019170757.tif 000025
で示される酢酸、化学式：  
【化２４】
2019170757.tif 000026
で示される酪酸、化学式：
【化２５】
2019170757.tif 000027
で示されるサリチル酸等が挙げられる。
【００５９】
本発明の組成物のもう一つの必須成分であるクレアチニンは、以下の化学式：
【化２６】
2019170757.tif 000028
で示される分子量１１３．１２の水溶性化合物である。
【００６０】
前記銀系抗菌剤は、さらにクレアチニンを含むことが好ましい。前記銀系抗菌剤がクレアチニンを含むと、吸収性物品に抗菌性だけでなく、抗ウイルス性も高めることができる。酸化銀、銀塩、又は銀錯体のいずれか１種以上の化合物中の銀（Ａ）とクレアチニン（Ｂ）とのモル比（Ｂ）／（Ａ）は、通常、２以上、８０以下でよく、好ましくは３以上、８０以下であり、より好ましくは３以上、３０以下であり、さらに好ましくは３以上、２５以下であり、特に好ましくは３以上、１０以下である。
【００６１】
クレアチニンを含む銀系抗菌剤は、酸化銀、銀塩、又は銀錯体のいずれか１種以上の化合物とクレアチニンとを水性媒体に添加して用いられる。水性媒体の例には、水、水とアルコール等の有機媒体との混合物があり、好ましくは水である。
【００６２】
前記酸化銀を使用する場合、無機酸、カルボン酸等の酸を添加することが溶液状態の耐光性をさらに改善する点で好ましい。酸／銀のモル比は、好ましくは０．２以上、４以下であり、より好ましくは０．３以上、４以下であり、特に好ましくは０．３以上、２以下である。
【００６３】
前記銀系抗菌剤は、抗菌剤・殺菌剤分野で汎用されている助剤を含んでいてもよい。このような助剤の例には、公知の抗菌剤・防かび剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、紫外線吸収剤、抗酸化剤、香料、蛍光増白剤、粘度調整剤、アルコール類、水溶性高分子等が挙げられる。
【００６４】
次に、本発明の製造方法が必須に含む二工程、前記銀系抗菌剤を前記パルプに付着させて抗菌剤付着パルプを得る工程、及び、前記抗菌剤付着パルプに前記高吸水性高分子を一体化させる工程について説明する。まず、本発明の製造方法は、前記銀系抗菌剤を前記パルプに付着させて抗菌剤付着パルプを得る工程を含む。前記付着の方法としては、銀系抗菌剤の水溶液をパルプに噴霧又は塗布する方法、パルプを銀系抗菌剤の水溶液中に浸漬する方法等が用いられる。銀系抗菌剤の水溶液のｐＨは、通常、１以上、１２以下であり、好ましくは３以上、９以下である。
【００６５】
前記銀系抗菌剤を前記パルプに付着させて抗菌剤付着パルプを得る工程の前後に、パルプの解繊工程を設けてもよい。ここで、パルプの解繊工程とは、シート状のパルプから解繊機等で繊維を解きほぐして綿状にする工程である。
【００６６】
前記抗菌剤付着パルプを、適宜の温度、例えば、１０℃以上、１２０℃以下で乾燥させる工程を含むことが好ましい。前記抗菌剤付着パルプの解繊工程は、摩擦熱により抗菌剤付着パルプから水分が蒸発するため、前記乾燥させる工程を併せ持つものである。
【００６７】
前記パルプに対する前記銀系抗菌剤の付着量は、対象菌種や吸収性物品の用途にもよるが、銀元素換算で、好ましくは０．０４６ｍｍｏｌ／ｍ２以上、１ｍｍｏｌ／ｍ２以下であり、より好ましくは０．０４６ｍｍｏｌ／ｍ２以上、０．３ｍｍｏｌ／ｍ２以下、さらに好ましくは０．０４６ｍｍｏｌ／ｍ２以上、０．２ｍｍｏｌ／ｍ２以下、さらにより好ましくは０．０４６ｍｍｏｌ／ｍ２以上、０．１５ｍｍｏｌ／ｍ２以下、特に好ましくは０．１ｍｍｏｌ／ｍ２以上、０．１５ｍｍｏｌ／ｍ２以下である。
【００６８】
前記抗菌剤付着パルプは、そこに前記ＳＡＰを一体化させる工程に供される。この工程は、上記抗菌剤付着パルプの綿状の構造体にビーズ状、顆粒又は粉状のＳＡＰを散布する方法、上記抗菌剤付着パルプの綿状の断片や小塊と上記ＳＡＰとを混合する方法、上記パルプを多層のシート状とした上でその層間に上記ＳＡＰを介在させる方法等により行われる。前記抗菌剤付着パルプに対する前記ＳＡＰの添加量は、ＳＡＰの保水力等の物性と吸収性物品の用途に応じて適宜決められる。
【００６９】
上記吸収性物品には、その用途に応じて、パルプ、ＳＡＰ及び銀系抗菌剤以外に、当業分野で汎用されるその他の助剤を、適宜、配合することができる。そのような助剤の例には、消臭剤、芳香剤、顔料分散剤等が挙げられる。
【００７０】
本発明の製造方法で製造した吸収性物品を最終製品形態とするために必要な工程、例えば液透過性のトップシート、液不透過性のバックシート、中間シート、サイドシート等の付設、立体ギャザリング加工、着脱用マジックテープ（登録商標）の貼付等の工程を含んでもよい。
【００７１】
上記の製造方法で得られる吸収性物品の好適な用途は、尿、血液、汗、便等の体液や排泄物液（動物のものを含む）を吸収する衛生用品である。特に、幼児用や大人用の紙おむつ、尿取りパッド等の尿吸収性物品；生理用ナプキン、生理用ショーツ等の生理用品；おりものシート並びにペット用シートである。該吸収性物品は、上記用途以外にも、ＳＡＰが汎用される用途、例えば家庭用品、医療材料、農業・園芸用品、搬送材料等にも使用可能である。
【００７２】
本発明は、また、パルプ、高吸水性高分子及び銀系抗菌剤を含む抗菌性の吸収性物品の尿による変色の抑制方法であって、前記銀系抗菌剤を前記パルプに付着させて抗菌剤付着パルプを得る工程、及び、前記抗菌剤付着パルプに前記高吸水性高分子を一体化させる工程を含む、前記抑制方法を提供する。この抑制方法に使用するパルプ、高吸水性高分子及び銀系抗菌剤、並びに抗菌剤付着パルプを得る工程及び高吸水性高分子を一体化させる工程の説明は、上記した抗菌性の吸収性物品の説明と同じであるので省略する。
【実施例】
【００７３】
以下に発明に従う実施例を示すことによって、本発明をより詳細に説明する。しかし、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
〔実施例１〜３、比較例１〜３〕
１．材料の準備
（１）パルプ試験片の準備
パルプ（木材パルプ、株式会社アーテック製）を１０ｃｍ四方（質量２０ｇ、坪量２００ｇ／ｍ２）となるように成型して、パルプ試験片を得た。
（２）ＳＡＰ
ＳＡＰとして粉体のポリアクリル酸ナトリウム（製品名：超吸水性樹脂、ケニス株式会社製）を使用した。このＳＡＰの粒径は、１５０〜７００μｍであった。
（３）銀系抗菌剤の水溶液の調製
酸化銀０．０２６９ｇ（銀として０．２３２ｍｍｏｌ）、クレアチニン０．１０５０ｇ（０．９２９ｍｍｏｌ）及びフマル酸０．０１３５ｇ（０．１１６ｍｍｏｌ）を、イオン交換水１００ｍＬに溶解することにより、クレアニチン／銀のモル比が４．０、そしてフマル酸／銀のモル比が０．５であり、銀濃度２．３２ｍＭの銀−クレアチニン錯体を含む銀系抗菌剤の水溶液（ｐＨ７．０）を得た。以後、銀系抗菌剤を抗菌剤と呼ぶ場合もある。
【００７４】
２．人工尿の調製
特許文献６の記載に基づいて、表１の配合で調合後、溶解して人工尿１を調製した。
【表１】
2019170757.tif 000029
【００７５】
１００ｇの人工尿１に尿酸（試薬特級、和光純薬工業株式会社製）を０．０４ｇ溶解し、さらに１Ｎ  水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを７．０に調整することにより人工尿２を調製した。人工尿２の尿酸濃度は０．０４質量％であった。
【００７６】
３．吸収性物品の作製
実施例１〜３では、図１に示す工程に従って吸収性物品を作製した。実施例により作製した吸収性物品をパルプ噴霧吸収体と呼ぶことがある。
（実施例１）
パルプ試験片に、上記銀系抗菌剤の水溶液０．２ｇを、均一にスプレー噴霧し、一晩静置して乾燥させた。こうして銀系抗菌剤が付着したパルプ試験片の表面に、ＳＡＰを２．０ｇ均一にまぶし、１０ｃｍ四方の吸収性物品（銀系抗菌剤の付着量は銀元素換算で０．０４６ｍｍｏｌ／ｍ２）を得た。
【００７７】
（実施例２）
銀系抗菌剤の水溶液の噴霧量を０．５ｇとした以外は実施例１と同じ操作で、吸収性物品（銀系抗菌剤の付着量は銀元素換算で０．１１６ｍｍｏｌ／ｍ２）を作製した。
【００７８】
（実施例３）
銀系抗菌剤の水溶液の噴霧量を０．８ｇとした以外は実施例１と同じ操作で、吸収性物品（銀系抗菌剤の付着量は銀元素換算で０．１８５ｍｍｏｌ／ｍ２）を作製した。
【００７９】
比較例１〜３では、図２に示す工程に従って、吸収性物品を作製した。比較例により作製した吸収性物品を全体噴霧吸収体と呼ぶことがある。
（比較例１）
パルプ試験片の表面に、ＳＡＰを２．０ｇ均一にまぶした。次に、上記銀系抗菌剤の水溶液０．２ｇを均一にスプレー噴霧し、一晩静置して乾燥させた。こうして１０ｃｍ四方の吸収性物品（銀系抗菌剤の付着量は銀元素換算で０．０４６ｍｍｏｌ／ｍ２）を得た。
【００８０】
（比較例２）
銀系抗菌剤の水溶液の噴霧量を０．５ｇとした以外は比較例１と同じ操作で吸収性物品（銀系抗菌剤の付着量は、銀元素換算で０．１１６ｍｍｏｌ／ｍ２）を作製した。
【００８１】
（比較例３）
銀系抗菌剤の水溶液の噴霧量を０．８ｇとした以外は比較例１と同じ操作で吸収性物品（銀系抗菌剤の付着量は、銀元素換算で０．１８５ｍｍｏｌ／ｍ２）を作製した。
【００８２】
（対照例）
パルプ試験片の表面に、ＳＡＰを２．０ｇ均一にまぶした。これを対照の吸収性物品とした。
【００８３】
４．人工尿の添加による吸収性物品の変色試験
実施例１〜３及び比較例１〜３の吸収性物品に各々人工尿を添加し、物品の変色の有無を調べた。具体的には、実施例１〜３の各パルプ噴霧吸収体又は比較例１〜３の各全体噴霧吸収体に、前記人工尿２を４０ｍＬ添加した。次いで、人工尿２のついた吸収性物品を蛍光灯（４０Ｗ、光源と吸収体との距離：７５ｃｍ）に１２時間、照射させた。照射後、吸収性物品の変色を目視で下記基準により評価した。結果を表２に示す。
評価基準
Ａ  変色しない
Ｂ  薄く変色した部位がある
Ｃ  濃く変色した部位がある
【００８４】
５．吸収性物品の抗菌活性試験
実施例１〜３のパルプ噴霧吸収体と比較例１〜３の全体噴霧吸収体の抗菌活性を評価するために、ＪＩＳ  Ｌ  １９０２（２０１５年、繊維製品の抗菌性試験方法）中の菌液吸収法、及びＪＩＳ  Ｚ  ２８０１（２０１２年、抗菌加工製品−抗菌性試験方法）を参考にして、独自の測定法を作成した。その手順を以下に示す。
【００８５】
（１）  普通ブイヨン（ＮＢ）培地（栄研化学株式会社製）１８ｇ及び寒天（和光純薬工業株式会社製）１５ｇをイオン交換水１Ｌに溶解した。この溶液をオートクレーブにて滅菌後、滅菌済みシックシャーレ（アズワン株式会社製）内に約１５ｍＬずつ注いで固めることにより、普通寒天培地（ＮＡ）を調製した。この培地に試験菌（黄色ブドウ球菌、Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ  ＮＢＲＣ  １２７３２）を接種し、３７℃の温度で２４時間培養した。
（２）  （１）で培養した試験菌を新たなＮＡ培地で、３７℃の温度で２０時間、培養した。
（３）  ニュートリエントブロス（Ｄｉｆｃｏ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ製）０．４ｇを１Ｌの人工尿１に溶解した後、オートクレーブで滅菌した（１２１℃、２気圧、２０分間）。オートクレーブから取り出し、２０℃まで放冷後に、（２）で培養した菌を菌濃度が１×１０５個／ｍＬになるように添加し、分散させた。これを試験菌調整液とした。
（４）  ５ｃｍ四方に切り出した実施例１〜３及び比較例１〜３の吸収性物品をオートクレーブで滅菌（１２１℃、２気圧、２０分間）し、１晩、クリーンベンチ内で乾燥させた。
（５）  （４）で乾燥させた吸収性物品を滅菌バッグ（製品名：検査用強化ポリ袋ＬＬ、形状１８０ｍｍ×３００ｍｍ×０．０９ｍｍ、サンセイ医療器材株式会社製）に入れ、２０ｍＬの人工尿１を加えて、吸収性物品を膨潤させた。
（６）  （５）の膨潤した吸収性物品の表面、裏面に、（３）で調製した試験菌調整液を１ｍＬずつ接種し、３７℃での温度で２０時間、培養した。
（７）  ＳＣＤＬＰ培地（日本製薬株式会社製）３８ｇをイオン交換水１Ｌに溶解し、さらにオートクレーブ滅菌したＳＣＤＬＰ培地３０ｍＬを（６）で培養後の吸収性物品に加えて菌液を回収した。
（８）  （７）で回収した菌液から１０倍希釈系列の希釈液を作製し、混釈平板培養法により生菌数を測定した。各例の吸収性物品について、（４）〜（８）の操作を合計３回行った。
（９）  ５ｃｍ四方に切り出した対照例の吸収性物品についても、（４）〜（８）の操作を合計３回行った。
（１０）  （９）の対照例の生菌数平均値の常用対数から、（８）の生菌数平均値の常用対数を引くことにより、抗菌活性値を算出した。
【００８６】
抗菌活性値の評価は、抗菌活性値が２．０未満では抗菌活性が認められず、２．０以上で抗菌活性が認められる。抗菌活性値が３．０を超えると、抗菌活性が著しく高い。実施例１〜３のパルプ噴霧吸収体及び比較例１〜３の全体噴霧吸収体の抗菌活性値を表２に示す。
【００８７】
【表２】
2019170757.tif 000030
【００８８】
表２に示すように、比較例１の抗菌剤付着量が銀元素換算で０．０４６ｍｍｏｌ／ｍ２の全体噴霧吸収体は、人工尿２吸収時に変色しなかったものの、抗菌活性値が０．９と満足いくものではなかった。一方、比較例１と同じ抗菌剤付着量の実施例１のパルプ噴霧吸収体は、人工尿２吸収時に変色せず、しかも抗菌活性値が２．０と優れていた。抗菌剤付着量が増した比較例２の全体噴霧吸収体は、抗菌活性値が３．２超と高くなったものの、濃く変色する部位が確認された。一方、比較例２と同じ抗菌剤付着量の実施例２のパルプ噴霧吸収体では、抗菌活性値が３．２超と高く、人工尿２吸収時にも変色しなかった。抗菌剤付着量をさらに増した比較例３の全体噴霧吸収体は、抗菌活性値及び変色ともに、比較例２と同じであった。比較例３と同じ抗菌剤付着量の実施例３のパルプ噴霧吸収体は、抗菌活性値が３．２超と高く、人工尿２吸収時の変色の程度は軽微であった。
【００８９】
本発明に従って銀系抗菌剤がＳＡＰと接触しないように銀系抗菌剤をパルプに付着させる加工によって、吸収性物品の変色が抑制された。そして、銀系抗菌剤の抗菌性能の向上にも有益であることが判明した。
【図１】
2019170757.tif 000031
【図２】
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