(57)【要約】【課題】低コストで印刷物を製造することができ、印刷物によるクリアファイルの変形を防止することができる油性インクジェットインクセットを提供する。【解決手段】  非水系溶剤を含み、前記非水系溶剤は非水系溶剤全量に対し１５質量％以上であるシリコーンオイルを含む油性インクジェットインクＡと、非水系溶剤を含み、前記非水系溶剤は非水系溶剤全量に対し５０質量％以上である石油系炭化水素溶剤を含む油性インクジェットインクＢとを含む、油性インクジェットインクセット。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料、顔料分散剤及び非水系溶剤を含み、前記非水系溶剤は非水系溶剤全量に対し１５質量％以上であるシリコーンオイルを含み、ブラックインクである油性インクジェットインクＡと、
顔料、顔料分散剤及び非水系溶剤を含み、前記非水系溶剤は非水系溶剤全量に対し５０質量％以上である石油系炭化水素溶剤を含み、カラーインクである油性インクジェットインクＢとを含む、
油性インクジェットインクセット。
【請求項２】
第１のノズル部と第２のノズル部とを有するインクジェットヘッドを用いて、
前記第１のノズル部から油性インクジェットインクＡを吐出し、前記第２のノズル部から油性インクジェットインクＢを吐出し、記録媒体に画像を形成するインクジェット印刷用である、請求項１に記載の油性インクジェットインクセット。
【請求項３】
非水系溶剤を含み、前記非水系溶剤は非水系溶剤全量に対し１５質量％以上であるシリコーンオイルを含む油性インクジェットインクＡと、
非水系溶剤を含み、前記非水系溶剤は非水系溶剤全量に対し５０質量％以上である石油系炭化水素溶剤を含む油性インクジェットインクＢと、を含み、
第１のノズル部と第２のノズル部とを有するインクジェットヘッドを用いて、
前記第１のノズル部から油性インクジェットインクＡを吐出し、前記第２のノズル部から油性インクジェットインクＢを吐出し、記録媒体に画像を形成するインクジェット印刷用である、
油性インクジェットインクセット。
【請求項４】
前記油性インクジェットインクＡの表面張力が１９ｍＮ／ｍ以上２６ｍＮ／ｍ未満であり、前記油性インクジェットインクＢの表面張力が２６ｍＮ／ｍ以上３０ｍＮ／ｍ以下である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の油性インクジェットインクセット。
【請求項５】
前記油性インクジェットインクＡの前記非水系溶剤が、脂肪酸エステル系溶剤及び高級アルコール系溶剤からなる群から選択される少なくとも１つを含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の油性インクジェットインクセット。
【請求項６】
前記油性インクジェットインクＢの前記非水系溶剤が、脂肪酸エステル系溶剤及び高級アルコール系溶剤からなる群から選択される少なくとも１つを含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の油性インクジェットインクセット。
【請求項７】
前記シリコーンオイルは、
１分子中のケイ素数が２〜６であり、
ケイ素原子に炭素原子が直接結合し、炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基を有し、
１分子中の前記炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基に含まれる炭素数及び酸素数の合計が４〜２０である変性シリコーンオイルを含む、
請求項１〜６のいずれか１項に記載の油性インクジェットインクセット。
【請求項８】
前記変性シリコーンオイルに含まれる前記炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基は、
炭素数４以上のアルキル基、
炭素数及び酸素数の合計が４以上であるカルボン酸エステル結合含有基、
炭素数６以上の芳香環含有基、及び
炭素数４以上のアルキレン基からなる群から選択される１種以上である、
請求項７に記載の油性インクジェットインクセット。
【請求項９】
２種以上のインクを記録媒体に吐出し画像を形成する印刷物の製造方法であって、
前記２種以上のインクは、
顔料、顔料分散剤及び非水系溶剤を含み、前記非水系溶剤は非水系溶剤全量に対し１５質量％以上であるシリコーンオイルを含み、ブラックインクである油性インクジェットインクＡと、
顔料、顔料分散剤及び非水系溶剤を含み、前記非水系溶剤は非水系溶剤全量に対し５０質量％以上である石油系炭化水素溶剤を含み、カラーインクである油性インクジェットインクＢとを含む、
印刷物の製造方法。
【請求項１０】
第１のノズル部と第２のノズル部とを有するインクジェットヘッドを用いて、
前記第１のノズル部から前記油性インクジェットインクＡを吐出し、前記第２のノズル部から前記油性インクジェットインクＢを吐出し、記録媒体に画像を形成する、請求項９に記載の、印刷物の製造方法。
【請求項１１】
第１のノズル部と第２のノズル部とを有するインクジェットヘッドを用いて、
前記第１のノズル部から油性インクジェットインクＡを吐出し、前記第２のノズル部から油性インクジェットインクＢを吐出し、
記録媒体に画像を形成する印刷物の製造方法であって、
前記油性インクジェットインクＡは、非水系溶剤を含み、前記非水系溶剤は非水系溶剤全量に対し１５質量％以上であるシリコーンオイルを含み、
前記油性インクジェットインクＢは、非水系溶剤を含み、前記非水系溶剤は非水系溶剤全量に対し５０質量％以上である石油系炭化水素溶剤を含む、
印刷物の製造方法。
【請求項１２】
前記油性インクジェットインクＡと前記油性インクジェットインクＢとを記録媒体に重ねて画像を形成する、請求項９〜１１のいずれか１項に記載の印刷物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、油性インクジェットインクセット及び印刷物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、流動性の高いインクジェットインクを微細なノズルから液滴として噴射し、ノズルに対向して置かれた記録媒体に画像を記録するものであり、低騒音で高速印字が可能であることから、近年急速に普及している。このようなインクジェット記録方式に用いられるインクとして、水を主溶媒として含有する水性インク、重合性モノマーを主成分として高い含有量で含有する紫外線硬化型インク（ＵＶインク）、ワックスを主成分として高い含有量で含有するホットメルトインク（固体インク）とともに、非水系溶剤を主溶媒として含有する、いわゆる非水系インクが知られている。非水系インクは、主溶媒が揮発性有機溶剤であるソルベントインク（溶剤系インク）と、主溶媒が低揮発性あるいは不揮発性の有機溶剤である油性インク（オイル系インク）に分類できる。ソルベントインクは主に有機溶剤の蒸発によって記録媒体上で乾燥するのに対して、油性インクは記録媒体への浸透が主となって乾燥する。
【０００３】
油性インクジェットインクによって画像形成された印刷物を、ポリプロピレン（ＰＰ）製等のクリアファイルに挟み込み保管すると、クリアファイルが変形する問題がある。この一因としては、クリアファイルが印刷面と接すると、インク成分によってクリアファイルの片面が膨潤するためである。
【０００４】
特許文献１では、シリコーン系溶媒と顔料を含有し、さらに分散剤として特定の変性シリコーンオイルを含んでいるインクジェット用非水系顔料インクによって、インクの安定性、ノズル目詰まり及びクリアファイル変形を改善することを提案している。
特許文献２では、少なくとも沸点が１００℃〜２５０℃のシリコーン系溶媒を２〜９５ｗｔ（％）と、該溶媒に不溶な着色材を含有するインクジェット記録用インクによって、紙質によらず良好な印字品質が得られ、また印字後数秒で十分な耐刷性が得られ、カラー画像において混色の無い鮮明な画像が得られることを提案している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−２１７７０３号公報
【特許文献２】特開平４−２４８８７９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の一目的は、印刷物を低コストで製造することができ、印刷物によるクリアファイルの変形を防止することが可能な油性インクジェットインクセットを提供することである。
本発明の他の目的は、印刷物を低コストで製造することができ、印刷物によるクリアファイルの変形を防止することが可能な、印刷物の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の実施形態により、顔料、顔料分散剤及び非水系溶剤を含み、前記非水系溶剤は非水系溶剤全量に対し１５質量％以上であるシリコーンオイルを含み、ブラックインクである油性インクジェットインクＡと、顔料、顔料分散剤及び非水系溶剤を含み、前記非水系溶剤は非水系溶剤全量に対し５０質量％以上である石油系炭化水素溶剤を含み、カラーインクである油性インクジェットインクＢとを含む、油性インクジェットインクが提供される。
本発明の他の実施形態により、非水系溶剤を含み、前記非水系溶剤は非水系溶剤全量に対し１５質量％以上であるシリコーンオイルを含む油性インクジェットインクＡと、非水系溶剤を含み、前記非水系溶剤は非水系溶剤全量に対し５０質量％以上である石油系炭化水素溶剤を含む油性インクジェットインクＢと、を含み、第１のノズル部と第２のノズル部とを有するインクジェットヘッドを用いて、前記第１のノズル部から油性インクジェットインクＡを吐出し、前記第２のノズル部から油性インクジェットインクＢを吐出し、記録媒体に画像を形成するインクジェット印刷用である、油性インクジェットインクが提供される。
本発明の他の実施形態により、２種以上のインクを記録媒体に吐出し画像を形成する印刷物の製造方法であって、前記２種以上のインクは、顔料、顔料分散剤及び非水系溶剤を含み、前記非水系溶剤は非水系溶剤全量に対し１５質量％以上であるシリコーンオイルを含み、ブラックインクである油性インクジェットインクＡと、顔料、顔料分散剤及び非水系溶剤を含み、前記非水系溶剤は非水系溶剤全量に対し５０質量％以上である石油系炭化水素溶剤を含み、カラーインクである油性インクジェットインクＢとを含む、印刷物の製造方法が提供される。
本発明の他の実施形態により、第１のノズル部と第２のノズル部とを有するインクジェットヘッドを用いて、前記第１のノズル部から油性インクジェットインクＡを吐出し、前記第２のノズル部から油性インクジェットインクＢを吐出し、記録媒体に画像を形成する印刷物の製造方法であって、前記油性インクジェットインクＡは、非水系溶剤を含み、前記非水系溶剤は非水系溶剤全量に対し１５質量％以上であるシリコーンオイルを含み、  前記油性インクジェットインクＢは、非水系溶剤を含み、前記非水系溶剤は非水系溶剤全量に対し５０質量％以上である石油系炭化水素溶剤を含む、印刷物の製造方法が提供される。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の一実施形態によれば、印刷物を低コストで製造することができ、印刷物によるクリアファイルの変形を防止することが可能な油性インクジェットインクセットを提供することができる。
本発明の他の実施形態によれば、印刷物を低コストで製造することができ、印刷物によるクリアファイルの変形を防止することが可能な、印刷物の製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】インクジェットヘッドの一例を模式的に示す概略図である。
【図２】インクジェットユニットヘッドの一例の概略図である。
【図３】インクジェット印刷装置の一例の概略図である。
【図４】メンテナンスユニットの一例の分解斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明の実施形態を説明するが、以下の実施形態が本発明を限定することはない。
以下、油性インクジェットインクを、単に「インク」と称することがある。また、油性インクジェットインクセットを、単に「インクセット」と称することがある。また、「油性インクジェットインクＡ」及び「油性インクジェットインクＢ」を、それぞれ、「インクＡ」及び「インクＢ」を称することがある。
【００１１】
＜油性インクジェットインクセット＞
＜＜第１の態様の油性インクジェットセット＞＞
本発明の一実施形態の油性インクジェットインクセットは、顔料、顔料分散剤及び非水系溶剤を含み、非水系溶剤は非水系溶剤全量に対し１５質量％以上であるシリコーンオイルを含み、ブラックインクである油性インクジェットインクＡと、顔料、顔料分散剤及び非水系溶剤を含み、非水系溶剤は非水系溶剤全量に対し５０質量％以上である石油系炭化水素溶剤を含み、カラーインクである油性インクジェットインクＢとを含む、油性インクジェットインクセットである。以下、この油性インクジェットセットを第１の態様の油性インクジェットセットまたは第１の態様のインクセットと称することがある。
【００１２】
この油性インクジェットインクセットは、油性インクジェットインクＢが安価な石油系炭化水素溶剤を、非水系溶剤全量に対して５０質量％以上含むため、低コストで製造することができ、したがって、印刷物を低コストで製造することができる。
【００１３】
クリアファイル、特にポリプロピレン（ＰＰ）製のクリアファイルを用いて、油性インクによる印刷物を挟み込む場合、印刷物のインク成分、特に非水系溶剤成分が揮発して、クリアファイルに接触すると、クリアファイルの内側の面が大きく変性し、クリアファイルの外側の面に対して膨潤ないし収縮して、クリアファイルが変形することがある。
これは、油性インクに用いられる非水系溶剤のうち、石油系炭化水素溶剤の構造がクリアファイルのポリプロピレンと似ていると、起こりやすくなる。石油系炭化水素溶剤と同様に、脂肪酸エステル系溶剤、高級脂肪酸系溶剤、高級アルコール系溶剤等においても、ポリプロピレンと構造が似ていると、同様にクリアファイルの変形が発生することがある。
この油性インクジェットインクセットは、油性インクジェットインクＡが、非水系溶剤全量に対して１５質量％以上のシリコーンオイルを含むため、印刷物によるクリアファイルの変形を防止することができる。  
【００１４】
また、このインクセットでは、印刷直後の黒画像濃度を良好なものとすることができる。理論に拘束されないが、この理由は以下のように推察される。シリコーンオイルは、低粘度、高沸点、低表面張力の傾向を有し、顔料及び顔料分散剤から離脱しやすい傾向も有するため、シリコーンオイルを含むインクは、ドット径が大きく、かつ、記録媒体上に顔料がとどまりやすい。このため、ブラックインクとして、シリコーンオイルを含む油性インクジェットインクＡを用いた時、印刷直後の黒画像濃度を良好なものとすることができる。
なお、黒色は、ブラックインクとカラーインクを混色して形成すると、減法混色の原理で濃く見える。このため、通常のシステムでは、ブラックインクに複数のカラーインクを組合せて黒色を印刷している。黒色を形成する混色に用いられるブラックインク及びカラーインクの中でもっとも多い量で用いられるのはブラックインクである。このため、ブラックインクにシリコーンオイルを加えることで、ブラックインクとカラーインクとの混色による黒画像の印刷直後の画像濃度を良好なものとすることができる。
【００１５】
このように、第１の態様の油性インクジェットセットによれば、印刷物を低コストで製造することができ、印刷物によるクリアファイルの変形を防止することができ、印刷直後の黒画像濃度を良好なものとすることができる。
【００１６】
また、このインクセットでは、黒画像の経時画像濃度低下を抑制することもできる。特定の理論に拘束されないが、この理由は以下のように推察される。印刷後、経時により、インクの成分が紙などの記録媒体に浸透もしくは揮発すると、記録媒体の表面がもつ微細な凹凸のために、記録媒体の印刷面の平滑性が低下し、乱反射によって画像濃度が低下したように見える場合がある。一方、シリコーンオイルは揮発しにくいため、記録媒体に浸透後、記録媒体内部にとどまりやすく、このため、シリコーンオイルを含むインクを用いるとき、記録媒体表面の凹凸による乱反射を抑制しやすいと考えられる。
【００１７】
以下、インクＡについて説明する。
インクＡは、顔料、顔料分散剤及び非水系溶剤を含むブラックインクである。
【００１８】
インクＡは、色材として顔料を含むことができる。
顔料としては、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、多環式顔料、染付レーキ顔料等の有機顔料；及び、カーボンブラック、金属酸化物等の無機顔料を用いることができる。アゾ顔料としては、溶性アゾレーキ顔料、不溶性アゾ顔料及び縮合アゾ顔料等が挙げられる。フタロシアニン顔料としては、金属フタロシアニン顔料及び無金属フタロシアニン顔料等が挙げられる。多環式顔料としては、キナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、ジオキサジン系顔料、チオインジゴ系顔料、アンスラキノン系顔料、キノフタロン系顔料、金属錯体顔料及びジケトピロロピロール（ＤＰＰ）等が挙げられる。カーボンブラックとしては、ファーネスカーボンブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等が挙げられる。金属酸化物としては、酸化チタン、酸化亜鉛等が挙げられる。これらの顔料は単独で、または２種以上を組み合わせて用いてもよい。
インクＡは、顔料としてカーボンブラックを含むことが好ましく、例えば、カーボンブラックを主な顔料として含み、さらに、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、多環式顔料、染付レーキ顔料、金属酸化物等の他の顔料を含んでいてもよい。
【００１９】
顔料の分散形態は、顔料を非油溶性樹脂で被覆したいわゆるカプセル顔料や着色樹脂粒子を顔料分散剤で分散させた分散体であってもよいが、顔料分散剤を顔料表面に直接吸着させて分散させた分散体であることが好ましい。
【００２０】
顔料の平均粒子径としては、吐出安定性と保存安定性の観点から、３００ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは２００ｎｍ以下であり、さらに好ましくは１５０ｎｍ以下である。
顔料は、インク全量に対し、通常０．０１〜２０質量％であり、印刷濃度とインク粘度の観点から、１〜１５質量％であることが好ましく、５〜１０質量％であることが一層好ましい。
【００２１】
インク中で顔料を安定して分散させるために、顔料とともに顔料分散剤を用いることができる。
顔料分散剤としては、例えば、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、ビニルピロリドンと長鎖アルケンとの共重合体、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリエステルポリアミン等が好ましく用いられる。
【００２２】
顔料分散剤の市販品例としては、例えば、アイ・エス・ピー・ジャパン株式会社製「アンタロンＶ２１６（ビニルピロリドン・ヘキサデセン共重合体）、Ｖ２２０（ビニルピロリドン・エイコセン共重合体）」（いずれも商品名）；
日本ルーブリゾール株式会社製「ソルスパース１３９４０（ポリエステルアミン系）、１６０００、１７０００、１８０００（脂肪酸アミン系）、１１２００、２４０００、２８０００」（いずれも商品名）；
ＢＡＳＦジャパン株式会社製「エフカ４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５３（変性ポリアクリレート）、４６、４７、４８、４９、４０１０、４０５５（変性ポリウレタン）」（いずれも商品名）；
楠本化成株式会社製「ディスパロンＫＳ−８６０、ＫＳ−８７３Ｎ４（ポリエステルのアミン塩）」（いずれも商品名）；
第一工業製薬株式会社製「ディスコール２０２、２０６、ＯＡ−２０２、ＯＡ−６００（多鎖型高分子非イオン系）」（いずれも商品名）；
ビックケミー・ジャパン株式会社製「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ２１５５、９０７７」（いずれも商品名）；
クローダジャパン株式会社製「ＨｙｐｅｒｍｅｒＫＤ２、ＫＤ３、ＫＤ１１、ＫＤ１２」（いずれも商品名）等が挙げられる。
【００２３】
顔料分散剤は、上記顔料を十分にインク中に分散可能な量であれば足り、適宜設定できる。例えば、質量比で、顔料１に対し顔料分散剤を０．１〜５で配合することができ、好ましくは０．１〜１である。また、顔料分散剤は、インク全量に対し、０．０１〜１０質量％で配合することができ、好ましくは０．０１〜５質量％である。
油性インクには、顔料分散剤を含む樹脂成分は、インク全量に対し１０質量％以下で配合することができ、より好ましくは７質量％以下であり、さらに好ましくは５質量％以下である。これによって、インク粘度の上昇を防止し、吐出性能をより改善することができる。
【００２４】
インクＡは、シリコーンオイルを含むことが好ましい。
【００２５】
シリコーンオイルは、１分子内にケイ素原子及び炭素原子を有し、２３℃において液体状の化合物である。
シリコーンオイルとしては、シリル基を有する化合物、シリルオキシ基を有する化合物、シロキサン結合を有する化合物等を用いることができ、特にポリシロキサン化合物を好ましく用いることができる。
【００２６】
シリコーンオイルとしては、例えば、鎖状シリコーンオイル、環状シリコーンオイル、変性シリコーンオイル等を用いることができる。
鎖状シリコーンオイルは、ケイ素数が２〜３０の鎖状ポリシロキサンであることが好ましく、２〜２０がより好ましく、３〜１０が一層好ましい。鎖状シリコーンオイルとしては、例えば、テトラデカメチルヘキサシロキサン、ヘキサデカメチルヘプタシロキサン等の直鎖ジメチルシリコーンオイル、メチルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、テトラキス（トリメチルシロキシ）シラン等の分岐ジメチルシリコーンオイルが挙げられる。
環状シリコーンオイルとしては、ケイ素数が５〜９の環状ポリシロキサンであることが好ましく、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、ヘキサデカメチルシクロオクタシロキサン、オクタデカメチルシクロノナシロキサン等の環状ジメチルシリコーンオイルを好ましく用いることができる。
【００２７】
変性シリコーンオイルとしては、鎖状又は環状のジメチルシリコーンオイルの一部のケイ素原子に各種有機基を導入したシリコーンオイルを用いることができる。変性シリコーンオイルとしては、すべてのケイ素原子が炭素原子またはシロキサン結合の酸素原子のいずれかとのみ結合していることが好ましい。変性シリコーンオイルとしては、非反応性シリコーンオイルであることが好ましい。変性シリコーンオイルとしては、その構成原子がケイ素原子、炭素原子、酸素原子、水素原子のみからなることが好ましい。
変性シリコーンオイルとしては、例えば、鎖状又は環状のジメチルシリコーンオイルに含まれる少なくとも１つのメチル基が、アルキル基、カルボン酸エステル結合含有基、芳香環含有基、及びエーテル結合含有基からなる群から選択される１種以上によって置換された化合物を用いることができる。
また、変性シリコーンオイルとしては、例えば、鎖状又は環状のジメチルシリコーンオイルに含まれる、少なくとも１つのケイ素原子にアルキレン基を介してさらに別の鎖状又は環状のジメチルシリコーンオイルのケイ素原子が結合する化合物を用いることができる。この場合、アルキレン基を介して結合する鎖状又は環状のジメチルシリコーンオイルに含まれる、少なくとも１つのメチル基は、アルキル基、カルボン酸エステル結合含有基、芳香環含有基、及びエーテル結合含有基からなる群から選択される１種以上によって置換されていてもよい。
変性シリコーンオイルとしては、例えば、アルキル変性シリコーンオイル、フェニル変性シリコーンオイルやアラルキル変性シリコーンオイル等のアリール変性シリコーンオイル、カルボン酸エステル変性シリコーンオイル、アルキレン変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル等が挙げられる。
変性シリコーンオイルとしては、ケイ素数が２〜２０であることが好ましく、２〜１０がより好ましく、２〜６がさらに好ましく、３〜６が一層好ましい。
【００２８】
アルキル変性シリコーンオイルとしては、例えば、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、エイコシル基等の炭素数２〜２０のアルキル基を、１分子中に１個、又は２個以上有するシリコーンオイルが挙げられる。
【００２９】
アリール変性シリコーンオイルとしては、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、トリメチルフェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等、又はこれらの少なくとも１個の水素原子がアルキル基に置換された官能基等を、１分子中に１個、又は２個以上有するシリコーンオイルが挙げられる。
【００３０】
なかでも、フェニル変性シリコーンオイルとしては、例えば、ジフェニルジメチコン、トリメチルシロキシフェニルジメチコン、フェニルトリメチコン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン、トリメチルペンタフェニルトリシロキサン、１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−フェニル−３−（トリメチルシリルオキシ）トリシロキサン等のメチルフェニルシリコーン等が挙げられる。
【００３１】
カルボン酸エステル変性シリコーンオイルとしては、例えば、炭素数１〜２０のアルキル基を有するアルキルカルボニルオキシ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基を有するアルコキシカルボニル基等を、１分子中に１個、又は２個以上有するシリコーンオイルが挙げられる。
【００３２】
シリコーンオイルとしては、例えば、信越化学工業株式会社製「ＫＦ−９６Ｌ−２ＣＳ」、「ＫＦ−９６Ｌ−５ＣＳ」、「ＫＦ−５６Ａ」；東レ・ダウコーニング株式会社製「ＤＣ２４６Ｆｌｕｉｄ」、「ＦＺ−３１９６」；東京化成工業株式会社製「１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−フェニル−３−（トリメチルシリルオキシ）トリシロキサン」、「デカメチルシクロペンタシロキサン」、「ドデカメチルシクロヘキサシロキサン」等の市販品を用いてもよい。
【００３３】
変性シリコーンオイルの一例には、１分子中のケイ素数が２〜６であり、ケイ素原子に炭素原子が直接結合し、炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基を有し、１分子中の炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基に含まれる炭素数及び酸素数の合計が４〜２０であるシリコーンオイルが含まれる。以下、このシリコーンオイルを変性シリコーンオイルＳとも記す。
【００３４】
変性シリコーンオイルＳは、炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基として、下記の（Ａ）〜（Ｄ）からなる群から選択される１種以上を有することができる。
（Ａ）炭素数４以上のアルキル基。
（Ｂ）炭素数及び酸素数の合計が４以上であるカルボン酸エステル結合含有基。
（Ｃ）炭素数６以上の芳香環含有基。
（Ｄ）炭素数４以上のアルキレン基。
【００３５】
例えば、変性シリコーンオイルＳとして、下記の（Ａ）〜（Ｄ）からなる群から選択される１種以上を用いることができる。
（Ａ）主鎖のシロキサン結合と、炭素数４以上のアルキル基とを有する化合物。以下、アルキル変性シリコーンオイルＳとも記す。
（Ｂ）主鎖のシロキサン結合と、炭素数及び酸素数の合計が４以上であるカルボン酸エステル結合含有基とを有する化合物。以下、エステル変性シリコーンオイルＳとも記す。
（Ｃ）主鎖のシロキサン結合と、炭素数が６以上である芳香環含有基とを有する化合物。以下、アリール変性シリコーンオイルＳとも記す。
（Ｄ）炭素数が４以上であるアルキレン基の両端の炭素原子うち、一方の炭素原子にシロキサン結合が結合し、他方の炭素原子にシリル基又はシロキサン結合が結合する化合物。以下、アルキレン変性シリコーンオイルＳとも記す。
【００３６】
変性シリコーンオイルＳは、１分子中の炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基に含まれる炭素数及び酸素数の合計が４以上であることが好ましく、より好ましくは８以上であり、さらに好ましくは１０以上である。これによって、ノズルプレート面へのインクの濡れ性を低下することができる。
変性シリコーンオイルＳは、１分子中の炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基に含まれる炭素数及び酸素数の合計が２０以下であることが好ましく、より好ましくは１６以下であり、さらに好ましくは１２以下である。これによって、インクを低粘度として吐出性能を改善することができる。
変性シリコーンオイルＳの１分子中に炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基が２個以上含まれる場合は、１分子中の炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基の炭素数及び酸素数の合計は、２個以上の炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基の炭素数及び酸素数の合計である。
【００３７】
変性シリコーンオイルＳは、ノズルプレートへのインクの付着を防止する観点から、１分子中の炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基に含まれる炭素数及び酸素数の合計が４〜１２であることが好ましい。
また、変性シリコーンオイルＳは、インクを低粘度化して吐出性能を改善する観点から、１分子中の炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基に含まれる炭素数及び酸素数の合計が８〜２０であることが好ましい。
【００３８】
変性シリコーンオイルＳの一例には、下記一般式（Ｘ）で表される化合物であるシリコーンオイルが含まれる。
【化１】
2019065109.tif 000002
【００３９】
一般式（Ｘ）において、Ｒ１は、酸素原子、又はケイ素原子に炭素結合が直接結合する２価の有機基であり、Ｒ２は、それぞれ独立的に、ケイ素原子に炭素結合が直接結合する１価の有機基であり、ｍ及びｎは、それぞれ独立的に、０〜４の整数であり、ｐは、それぞれ独立的に、０〜２の整数であり、１分子中のケイ素数が２〜６であり、Ｒ１及びＲ２のうち少なくとも１個は、炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基であり、１分子中の炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基に含まれる酸素数及び炭素数の合計が４〜２０である。
【００４０】
一般式（Ｘ）において、Ｒ１は、酸素原子、又は炭素数及び酸素数の合計が４以上である２価の有機基であり、Ｒ２は、それぞれ独立的に、メチル基、又は炭素数及び酸素数の合計が４以上である１価の有機基であることが好ましい。
【００４１】
好ましくは、一般式（Ｘ）において、Ｒ１は、酸素原子、又は炭素数４以上のアルキレン基であり、Ｒ２は、それぞれ独立的に、メチル基、炭素数４以上のアルキル基、炭素数及び酸素数の合計が４以上であるカルボン酸エステル結合含有基、又は炭素数６以上の芳香環含有基であり、Ｒ１及びＲ２のうち少なくとも１個は、炭素数４以上のアルキレン基、炭素数４以上のアルキル基、炭素数及び酸素数の合計が４以上であるカルボン酸エステル結合含有基、及び炭素数６以上の芳香環含有基からなる群から選択され、１分子中の炭素数４以上のアルキレン基、炭素数４以上のアルキル基、炭素数及び酸素数の合計が４以上であるカルボン酸エステル結合含有基、及び炭素数６以上の芳香環含有基に含まれる酸素数及び炭素数の合計が４〜２０である。
【００４２】
変性シリコーンオイルＳの他の例には、下記一般式（Ｘ−１）で表される化合物であるシリコーンオイルが含まれる。
【化２】
2019065109.tif 000003
【００４３】
一般式（Ｘ−１）において、Ｒ２は、それぞれ独立的に、ケイ素原子に炭素原子が直接結合する１価の有機基であり、ｎは、０〜４の整数であり、ｐは、それぞれ独立的に、０又は１であり、１分子中のケイ素数が２〜６であり、Ｒ２のうち少なくとも１個は、炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基であり、１分子中の炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基に含まれる酸素数及び炭素数の合計が４〜２０である。
【００４４】
一般式（Ｘ−１）において、Ｒ２は、それぞれ独立的に、メチル基、又は炭素数及び酸素数の合計が４以上である１価の有機基であることが好ましい。
【００４５】
（Ａ）アルキル変性シリコーンオイルＳ
変性シリコーンオイルＳの一実施形態としては、２〜６個のケイ素原子と、炭素数４以上のアルキル基とを有する化合物であり、好ましくは、主鎖のシロキサン結合と、主鎖のケイ素原子に炭素原子が直接結合し、炭素数４以上のアルキル基とを有する化合物（アルキル変性シリコーンオイルＳ）である。
この化合物をインクの溶剤として用いることで、印刷物をクリアファイルで保管する際に、クリアファイルの変形を防止することができる。
【００４６】
アルキル変性シリコーンオイルＳの主鎖のシロキサン結合は、ケイ素数が２〜６であることが好ましく、３〜５であることがより好ましく、３であることがさらに好ましい。例えば、主鎖のシロキサン結合がトリシロキサン（ケイ素数が３）であることが好ましい。
主鎖のシロキサン結合からトリメチルシリルオキシ基等の分岐鎖が側鎖として分岐していてもよい。
炭素数４以上のアルキル基は、主鎖のシロキサン結合の一方端又は両端のケイ素原子に結合してもよく、側鎖として結合していてもよく、一方端又は両端とともに側鎖に導入されていてもよい。
【００４７】
アルキル変性シリコーンＳオイルの一例は、以下の（１）〜（４）の通りである。
（１）主鎖のシロキサン結合の一方端に炭素数４以上のアルキル基を有する。
（２）主鎖のシロキサン結合の両端にそれぞれ炭素数４以上のアルキル基を有する。
（３）主鎖のシロキサン結合に側鎖として１個の炭素数４以上のアルキル基を有する。
（４）主鎖のシロキサン結合に側鎖として２個以上の炭素数４以上のアルキル基を有する。
【００４８】
炭素数４以上のアルキル基は、直鎖または分岐鎖を有してもよく、鎖状または脂環式であってもよい。炭素数４以上のアルキル基は、炭素数４〜２０であることが好ましい。
アルキル基の炭素数が４以上、より好ましくは８以上、さらに好ましくは１０以上であることで、ノズルプレートに対するインクの濡れ性を改善することができる。
アルキル基の炭素数が２０以下、より好ましくは１６以下、さらに好ましくは１２以下であることで、クリアファイル変形を防止するとともに、インクの高粘度化を抑えて、吐出性能を改善することができる。
【００４９】
炭素数４以上のアルキル基は、例えば、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、エイコシル基等を挙げることができる。
好ましくは、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基であり、より好ましくはデシル基、ドデシル基である。
【００５０】
アルキル変性シリコーンオイルＳで、１分子中の炭素数４以上のアルキル基の炭素数の合計は４以上であることが好ましく、より好ましくは８以上であり、さらに好ましくは１０以上である。これによって、ノズルプレート面へのインクの濡れ性を低下することができる。
アルキル変性シリコーンオイルＳで、１分子中の炭素数４以上のアルキル基の炭素数の合計は２０以下であることが好ましく、より好ましくは１６以下であり、さらに好ましくは１２以下である。これによって、インクを低粘度として吐出性能を改善することができる。
アルキル変性シリコーンオイルＳ１分子中に炭素数４以上のアルキル基が２個以上含まれる場合は、１分子中の炭素数４以上のアルキル基の炭素数の合計は、２個以上の炭素数４以上のアルキル基の炭素数の合計である。
【００５１】
アルキル変性シリコーンオイルＳの一例には、下記一般式（Ａ１）で表される化合物が含まれる。
【化３】
2019065109.tif 000004
【００５２】
一般式（Ａ１）において、Ｒ２は、それぞれ独立的に、メチル基、又は炭素数４以上のアルキル基であり、ｎは、０〜４の整数であり、ｐは、それぞれ独立的に、０又は１であり、１分子中のケイ素数が２〜６であり、Ｒ２のうち少なくとも１個は、炭素数４以上のアルキル基であり、１分子中の炭素数４以上のアルキル基に含まれる炭素数の合計が４〜２０である。
【００５３】
アルキル変性シリコーンオイルＳは、主鎖のケイ素数が３であることが好ましく、例えば、下記一般式（Ａ２）で表されるトリシロキサン化合物を用いることができる。
【化４】
2019065109.tif 000005
【００５４】
一般式（Ａ２）において、ＲＡ１は、メチル基、又は炭素数４以上のアルキル基であり、ＲＡ２は、メチル基、炭素数４以上のアルキル基、又はトリメチルシリルオキシ基であり、ＲＡ１及びＲＡ２の少なくとも１個は炭素数４以上のアルキル基であり、ＲＡ１及びＲＡ２はそれぞれ互いに同一であってもよく、一部又は全部が異なっていてもよく、１分子中のケイ素数が２〜６である。
【００５５】
アルキル変性シリコーンオイルＳには、例えば、下記一般式（１）で表される化合物を用いることができる。
【化５】
2019065109.tif 000006
【００５６】
一般式（１）中、Ｒは、炭素数４〜２０の直鎖または分岐鎖を有するアルキル基であり、ｍ及びｎは、それぞれ独立的に０〜２の整数であり、ｍ＋ｎ≦２である。
【００５７】
一般式（１）において、Ｒは、炭素数４〜２０の直鎖または分岐鎖を有するアルキル基である。Ｒで表されるアルキル基の炭素数が４以上、より好ましくは８以上、さらに好ましくは１０以上であることで、ノズルプレートに対するインクの濡れ性を改善することができる。特に、１０以上とすることで表面張力が上がり、濡れ性が改善する。
また、Ｒで表されるアルキル基の炭素数が２０以下、より好ましくは１６以下、さらに好ましくは１２以下であることで、クリアファイル変形を防止するとともに、インクの高粘度化を抑えて、吐出性能を改善することができる。
【００５８】
一般式（１）において、Ｒで表されるアルキル基は、例えば、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、エイコシル基等を挙げることができる。
好ましくは、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基であり、より好ましくはデシル基、ドデシル基である。
【００５９】
一般式（１）で表される化合物は、ｍ及びｎがそれぞれ０である下記化合物であることが好ましい。Ｒは上記した通りである。
【化６】
2019065109.tif 000007
【００６０】
上記したアルキル変性シリコーンオイルＳは、これに限定されないが、以下の方法によって製造することができる。
例えば、シロキサン原料と、炭素数４以上のアルケンとを、有機溶媒中で反応させることで、アルキル変性シリコーンオイルを得ることができる。シロキサン原料とアルケンとは、モル比で１：１〜１：１．５で反応させることが好ましい。シロキサン骨格に２箇所以上のアルキル基を導入する場合は、シロキサン原料の反応性基とアルケンとがモル比で１：１〜１：１．５となるように反応させることが好ましい。また、反応に際し、０価白金のオレフィン錯体、０価白金のビニルシロキサン錯体、２価白金のオレフィン錯体ハロゲン化物、塩化白金酸等の白金触媒等の触媒を好ましく用いることができる。
例えば、一般式（１）においてＲが水素原子であるシロキサン原料と、炭素数４〜２０の直鎖または分岐鎖を有するアルケンとを、有機溶媒中で反応させることで、一般式（１）で表される化合物を得ることができる。
【００６１】
シロキサン原料としては、例えば、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン、１，１，１，３，３，５，７，７，７−ノナメチルテトラシロキサン、１，１，１，３，３，５，７，７，９，９，９−ウンデカメチルペンタシロキサン、ペンタメチルジシロキサン、１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン、１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキサン、１，１，３，３，５，５，７，７，９，９−デカメチルペンタシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン、１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（トリメチルシリルオキシ）トリシロキサン、１，１，１，５，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン、１，１，１，３，５，７，７，７−オクタメチルテトラシロキサン、１，１，３，５，５−ペンタメチル−３−（ジメチルシリルオキシ）トリシロキサン、１，１，３，３，５，５，７，７，９，９，１１，１１−ドデカメチルヘキサシロキサン、１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（トリメチルシリルオキシ）トリシロキサン等を用いることができる。
【００６２】
アルケンとしては、例えば、１−ブテン、２−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、２−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン、１−ヘキサデセン、１−エイコセン等を用いることができる。
また、アルケンの他にも、ビニルシクロヘキサン等のエチレン性不飽和２重結合を有する脂環式炭化水素基を用いることができる。
【００６３】
（Ｂ）エステル変性シリコーンオイルＳ
変性シリコーンオイルＳの一実施形態としては、２〜６個のケイ素原子と、炭素数及び酸素数の合計が４以上であるカルボン酸エステル結合含有基とを有する化合物であり、好ましくは、主鎖のシロキサン結合と、主鎖のケイ素原子に炭素原子が直接結合し、炭素数及び酸素数の合計が４以上であるカルボン酸エステル結合含有基（エステル変性シリコーンオイルＳ）である。
この化合物をインクの溶剤として用いることで、印刷物をクリアファイルで保管する際に、クリアファイルの変形を防止することができる。
【００６４】
エステル変性シリコーンオイルＳの主鎖のシロキサン結合は、ケイ素数が２〜６であることが好ましく、２〜５であることがより好ましく、３〜５であることがさらに好ましい。例えば、主鎖のシロキサン結合がトリシロキサン（ケイ素数が３）であることが好ましい。
主鎖のシロキサン結合からトリメチルシリルオキシ基等の分岐鎖が側鎖として分岐していてもよい。
カルボン酸エステル結合含有基は、主鎖のシロキサン結合の一方端又は両端のケイ素原子に結合してもよく、側鎖として結合していてもよく、一方端又は両端とともに側鎖に導入されていてもよい。
【００６５】
カルボン酸エステル結合含有基は、主鎖のシロキサン結合のケイ素原子にアルキレン基を介してカルボン酸エステル結合が結合する−ＲＢｂ−Ｏ−（ＣＯ）−ＲＢａで表される基、または、−ＲＢｂ−（ＣＯ）−Ｏ−ＲＢａで表される基を好ましく用いることができる。
ここで、ＲＢａは、炭素数１以上の直鎖または分岐鎖を有してもよく、鎖状または脂環式のアルキル基であることが好ましい。また、ＲＢｂは、炭素数１以上の直鎖又は分岐鎖を有してもよく、鎖状または脂環式のアルキレン基であることが好ましい。主鎖のシロキサン結合のケイ素原子とカルボン酸エステル結合を結ぶアルキレン基は、炭素数２以上であることがより好ましい。
【００６６】
カルボン酸エステル結合含有基の炭素数及び酸素数の合計は、エステル結合（−Ｏ−（ＣＯ）−）の１個の炭素原子と２個の酸素原子と、アルキル基（ＲＢａ）の炭素数と、アルキレン基（ＲＢｂ）の炭素数との合計になる。
カルボン酸エステル結合含有基の炭素数及び酸素数の合計は、４〜２０であることが好ましい。
カルボン酸エステル結合含有基の炭素数及び酸素数の合計が４以上、より好ましくは８以上、さらに好ましくは１０以上であることで、ノズルプレートに対するインクの濡れ性を改善することができる。
カルボン酸エステル結合含有基の炭素数及び酸素数の合計が２０以下、より好ましくは１６以下、さらに好ましくは１２以下であることで、クリアファイル変形を防止するとともに、インクの高粘度化を抑えて、吐出性能を改善することができる。
【００６７】
カルボン酸エステル結合含有基において、アルキル基（ＲＢａ）は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基等を挙げることができる。
好ましくは、ペンチル基、ヘプチル基、ノニル基、トリデシル基であり、より好ましくはヘプチル基、ノニル基である。
【００６８】
カルボン酸エステル結合含有基において、アルキレン基（ＲＢｂ）は、炭素数１〜８の直鎖アルキレン基であることが好ましく、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、イソオクチレン基等を挙げることができる。好ましくは、エチレン基である。
【００６９】
エステル変性シリコーンオイルＳで、１分子中の炭素数及び酸素数の合計が４以上のカルボン酸エステル結合含有基の炭素数及び酸素数の合計は４以上であることが好ましく、より好ましくは８以上であり、さらに好ましくは１０以上である。これによって、ノズルプレート面へのインクの濡れ性を低下することができる。
エステル変性シリコーンオイルＳで、１分子中の炭素数及び酸素数の合計が４以上のカルボン酸エステル結合含有基の炭素数及び酸素数の合計は２０以下であることが好ましく、より好ましくは１６以下であり、さらに好ましくは１２以下である。これによって、インクを低粘度として吐出性能を改善することができる。
エステル変性シリコーンオイルＳ１分子中に炭素数及び酸素数の合計が４以上のカルボン酸エステル結合含有基が２個以上含まれる場合は、１分子中のカルボン酸エステル結合含有基の炭素数及び酸素数の合計は、２個以上のカルボン酸エステル結合含有基の炭素数及び酸素数の合計である。
【００７０】
エステル変性シリコーンオイルＳには、上記一般式（Ｘ−１）において、Ｒ２は、それぞれ独立的に、メチル基、又はケイ素原子に炭素原子が直接結合し、炭素数及び酸素数の合計が４以上であるカルボン酸エステル結合含有基であり、ｎは、０〜４の整数であり、ｐは、それぞれ独立的に、０又は１であり、１分子中のケイ素数が２〜６であり、Ｒ２のうち少なくとも１個は、上記カルボン酸エステル結合含有基であり、１分子中の上記カルボン酸エステル結合含有基に含まれる酸素数及び炭素数の合計が４〜２０である化合物を好ましく用いることができる。
【００７１】
エステル変性シリコーンオイルＳの一例には、下記一般式（Ｂ１）で表される化合物が含まれる。
【化７】
2019065109.tif 000008
【００７２】
一般式（Ｂ１）において、ＲＢ１は、それぞれ独立的に、メチル基、又はケイ素原子に炭素原子が直接結合し、炭素数及び酸素数の合計が４以上であるカルボン酸エステル結合含有基であり、ＲＢ２は、それぞれ独立的に、メチル基、トリメチルシリルオキシ基、又はケイ素原子に炭素原子が直接結合し、炭素数及び酸素数の合計が４以上であるカルボン酸エステル結合含有基であり、ＲＢ１及びＲＢ２のうち少なくとも１個は、上記炭素数及び酸素数の合計が４以上であるカルボン酸エステル結合含有基であり、ｎは０〜４の整数であり、１分子中のケイ素数が２〜６である。
カルボン酸エステル結合含有基は、上記した通りである。
【００７３】
上記したエステル変性シリコーンオイルＳは、これに限定されないが、以下の方法によって製造することができる。
例えば、シロキサン原料と、炭素数及び酸素数の合計が４以上の脂肪酸ビニル又は脂肪酸アリルとを、有機溶媒中で反応させることで、エステル変性シリコーンオイルＳを得ることができる。シロキサン原料と脂肪酸ビニル又は脂肪酸アリルとは、シロキサン原料の反応性基と脂肪酸ビニル又は脂肪酸アリルとがモル比で１：１〜１：１．５で反応させることが好ましい。また、反応に際し、０価白金のオレフィン錯体、０価白金のビニルシロキサン錯体、２価白金のオレフィン錯体ハロゲン化物、塩化白金酸等の白金触媒等の触媒を好ましく用いることができる。
【００７４】
シロキサン原料は、上記したアルキル変性シリコーンオイルＳと共通する化合物を用いることができる。
脂肪酸ビニルとしては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、イソブタン酸ビニル、ペンタン酸ビニル、ピバル酸ビニル、ヘキサン酸ビニル、ヘプタン酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル、オクタン酸ビニル、イソオクタン酸ビニル、ノナン酸ビニル、デカン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、エイコサン酸ビニル等を用いることができ、脂肪酸アリルとしては、例えばヘキサン酸アリル等を用いることができる。
【００７５】
（Ｃ）アリール変性シリコーンオイルＳ
変性シリコーンオイルＳの一実施形態としては、２〜６個のケイ素原子と、炭素数の合計が６以上である芳香環含有基とを有する化合物であり、好ましくは、主鎖のシロキサン結合と、主鎖のケイ素原子に炭素原子が直接結合し、炭素数の合計が６以上である芳香環含有基（アリール変性シリコーンオイルＳ）である。
この化合物をインクの溶剤として用いることで、印刷物をクリアファイルで保管する際に、クリアファイルの変形を防止することができる。
芳香環は、同じ炭素数の直鎖アルカンと比べて沸点が高く、揮発しにくい特性がある。さらに、アリール変性シリコーンオイルＳには、アルキル基と比べて嵩高い芳香環が分子中に存在するため、記録媒体に印刷した後に、クリアファイルに保管した状態で印刷物から溶剤成分が揮発してもクリアファイルに浸透しにくくなり、クリアファイルの変形をより低減することができる。
【００７６】
アリール変性シリコーンオイルＳの主鎖のシロキサン結合は、ケイ素数が２〜６であることが好ましく、３〜５であることがより好ましく、３であることがさらに好ましい。例えば、主鎖のシロキサン結合がトリシロキサン（ケイ素数が３）であることが好ましい。
主鎖のシロキサン結合からトリメチルシリルオキシ基等の分岐鎖が側鎖として分岐していてもよい。
芳香環含有基は、主鎖のシロキサン結合の一方端又は両端のケイ素原子に結合してもよく、側鎖として結合していてもよく、一方端又は両端とともに側鎖に導入されていてもよい。
【００７７】
芳香環含有基は、主鎖のシロキサン結合のケイ素原子に芳香環が直接結合する−ＲＣａで表される基、または、主鎖のシロキサン結合のケイ素原子にアルキレン基を介して芳香環が結合する−ＲＣｂ−ＲＣａで表される基を好ましく用いることができる。
ここで、ＲＣａは、炭素数６以上の芳香環であることが好ましい。また、ＲＣｂは、炭素数１以上の直鎖又は分岐鎖を有してもよく、鎖状または脂環式のアルキレン基であることが好ましい。
芳香環含有基が、主鎖のシロキサン結合のケイ素原子に芳香環が直接結合する−ＲＣａで表される基である場合、主鎖のシロキサン結合からトリメチルシリルオキシ基等の分岐鎖が側鎖として分岐していることが好ましい。芳香環含有基は、主鎖のシロキサン結合のケイ素原子にアルキレン基を介して芳香環が結合する−ＲＣｂ−ＲＣａで表される基であることがより好ましい。
【００７８】
芳香環含有基の炭素数は、芳香環（ＲＣａ）の炭素数と、任意のアルキレン基（ＲＣｂ）の炭素数との合計になる。
芳香環含有基の炭素数は、６〜２０であることが好ましい。
芳香環含有基の炭素数が６以上、より好ましくは８以上、さらに好ましくは１０以上であることで、ノズルプレートに対するインクの濡れ性を改善することができる。
芳香環含有基の炭素数が２０以下、より好ましくは１６以下、さらに好ましくは１２以下であることで、クリアファイル変形を防止するとともに、インクの高粘度化を抑えて、吐出性能を改善することができる。
【００７９】
芳香環含有基において、芳香環部分（ＲＣａ）は、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、トリメチルフェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等、又はこれらの少なくとも１個の水素原子がアルキル基に置換された官能基を挙げることができる。
芳香環含有基には、１個、又は２個以上の芳香環が含まれてもよいが、１分子中の炭素数６以上の芳香環含有基の炭素数が６〜２０であることが好ましい。
【００８０】
芳香環含有基において、任意のアルキレン基（ＲＣｂ）は、炭素数１〜８の直鎖または分岐鎖を有してもよいアルキレン基であることが好ましく、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、イソオクチレン基等を挙げることができる。
好ましくは、プロピレン基、メチルエチレン基、エチレン基である。
【００８１】
アリール変性シリコーンオイルＳで、１分子中の炭素数６以上の芳香環含有基の炭素数の合計は６以上であることが好ましく、より好ましくは８以上であり、さらに好ましくは１０以上である。これによって、ノズルプレート面へのインクの濡れ性を低下することができる。
アリール変性シリコーンオイルＳで、１分子中の炭素数６以上の芳香環含有基の炭素数の合計は２０以下であることが好ましく、より好ましくは１６以下であり、さらに好ましくは１２以下である。これによって、インクを低粘度として吐出性能を改善することができる。
アリール変性シリコーンオイルＳ１分子中に炭素数６以上の芳香環含有基が２個以上含まれる場合は、１分子中の炭素数６以上の芳香環含有基の炭素数の合計は、２個以上の炭素数６以上の芳香環含有基の炭素数の合計である。
【００８２】
アリール変性シリコーンＳには、上記一般式（Ｘ−１）において、Ｒ２は、それぞれ独立的に、メチル基、又はケイ素原子に炭素原子が直接結合し、炭素数が６以上である芳香環結合含有基であり、ｎは、０〜４の整数であり、ｐは、それぞれ独立的に、０又は１であり、１分子中のケイ素数が２〜６であり、Ｒ２のうち少なくとも１個は、上記芳香環結合含有基であり、１分子中の上記芳香環結合含有基に含まれる炭素数の合計が６〜２０である化合物を好ましく用いることができる。
【００８３】
アリール変性シリコーンＳの一例には、下記一般式（Ｃ１）で表される化合物が含まれる。
【化８】
2019065109.tif 000009
【００８４】
一般式（Ｃ１）において、ＲＣ１は、それぞれ独立的に、メチル基、又はケイ素原子に炭素原子が直接結合し、炭素数が６以上である芳香環含有基であり、ＲＣ２は、それぞれ独立的に、メチル基、トリメチルシリルオキシ基、又はケイ素原子に炭素原子が直接結合し、炭素数が６以上である芳香環含有基であり、ＲＣ１及びＲＣ２のうち少なくとも１個は、上記炭素数が６以上である芳香環含有基であり、ｎは０〜４の整数であり、１分子中のケイ素数が２〜６である。
芳香環含有基は、上記した通りである。
一般式（Ｃ１）において、ｎ＝１であり、トリシロキサン骨格を有する化合物であることが好ましい。
【００８５】
上記したアリール変性シリコーンオイルＳは、これに限定されないが、以下の方法によって製造することができる。
例えば、シロキサン原料と、炭素数６〜２０の炭素２重結合を有するアリール化合物とを、有機溶媒中で反応させることで、アリール変性シリコーンオイルＳを得ることができる。シロキサン原料とアリール化合物とは、シロキサン原料の反応性基とアリール化合物の炭素２重結合とがモル比で１：１〜１：１．５で反応させることが好ましい。また、反応に際し、０価白金のオレフィン錯体、０価白金のビニルシロキサン錯体、２価白金のオレフィン錯体ハロゲン化物、塩化白金酸等の白金触媒等の触媒を好ましく用いることができる。
【００８６】
シロキサン原料は、上記したアルキル変性シリコーンオイルＳと共通する化合物を用いることができる。
炭素２重結合を有するアリール化合物としては、例えば、スチレン、４−メチルスチレン、２−メチルスチレン、４−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、アリルベンゼン、１−アリルナフタレン、４−フェニル−１−ブテン、２，４−ジフェニル−４−メチル１−１ペンテン、１−ビニルナフタレン、α−メチルスチレン、２−メチル−１−フェニルプロペン、１，１−ジフェニルエチレン、トリフェニルエチレン、２，４，６−トリメチルスチレン、シス−β−メチルスチレン、トランス−β−メチルスチレン、３−フェニル−１−プロペン等を用いることができる。
【００８７】
（Ｄ）アルキレン変性シリコーンオイルＳ
変性シリコーンオイルＳの一実施形態としては、２〜６個のケイ素原子と、炭素数４以上のアルキレン基とを有する化合物であり、好ましくは、炭素数が４以上であるアルキレン基の両端の炭素原子のうち、一方の炭素原子にシロキサン結合が結合し、他方の炭素原子にシリル基又はシロキサン結合が結合する化合物（アルキレン変性シリコーンオイルＳ）である。
この化合物をインクの溶剤として用いることで、印刷物をクリアファイルで保管する際に、クリアファイルの変形を防止することができる。
【００８８】
アルキレン変性シリコーンオイルＳにおいて、ケイ素数が２〜６であることが好ましく、３〜５であることがより好ましく、４であることがさらに好ましい。
アルキレン変性シリコーンオイルＳにおいて、アルキレン基の一方端側のシリル基又はシロキサン結合のケイ素数は１〜５であることが好ましく、１〜４であることが好ましく、２〜３であることがさらに好ましい。
アルキレン基の一方端側でケイ素数が３以上のシロキサン結合を有する場合では、主鎖のシロキサン結合からトリメチルシリルオキシ基等の分岐鎖が側鎖として分岐していてもよい。
【００８９】
炭素数４以上のアルキレン基は、直鎖または分岐鎖を有してもよく、鎖状または脂環式であってもよい。炭素数４以上のアルキレン基は、炭素数４〜２０であることが好ましい。
アルキレン基の炭素数が４以上、より好ましくは８以上であることで、ノズルプレートに対するインクの濡れ性を改善することができる。
アルキレン基の炭素数が２０以下、より好ましくは１２以下、さらに好ましくは１０以下であることで、クリアファイル変形を防止するとともに、インクの高粘度化を抑えて、吐出性能を改善することができる。
【００９０】
炭素数４以上のアルキレン基は、例えば、ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、イソオクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ドデシレン基、ヘキサデシレン基、エイコシレン基等を挙げることができる。好ましくは、オクチレン基、デシレン基、ドデシレン基であり、より好ましくは、オクチレン基、デシレン基である。
【００９１】
アルキレン変性シリコーンＳには、上記一般式（Ｘ）において、Ｒ１は、炭素数が４以上であるアルキレン基であり、Ｒ２は、メチル基であり、ｍ及びｎは、それぞれ独立的に、０〜４の整数であり、ｐは、それぞれ独立的に、０〜２の整数であり、１分子中のケイ素数が２〜６である化合物を好ましく用いることができる。
【００９２】
アルキレン変性シリコーンオイルＳには、下記一般式（Ｄ１）で表される化合物を用いることができる。
【化９】
2019065109.tif 000010
【００９３】
一般式（Ｄ１）において、ＲＤ１は、炭素数４以上のアルキレン基であり、ａ及びfはそれぞれ独立的に０〜２の整数、ｂ及びeはそれぞれ独立的に０〜１の整数、ｃ及びｄはそれぞれ独立的に０〜１の整数であり、ａ＋ｂ＋ｃ≦２、ｄ＋ｅ＋ｆ≦２であり、１分子中のケイ素数が２〜６である。
一般式（Ｄ１）において１≦ａ＋ｂ＋ｃ≦２、かつ１≦ｄ＋ｅ＋ｆ≦２であることがより好ましい。
また、一般式（Ｄ１）においてＲＤ１が炭素数８〜１０のアルキレン基であることが好ましい。
【００９４】
上記したアルキレン変性シリコーンオイルＳは、これに限定されないが、以下の方法によって製造することができる。
例えば、シロキサン原料と、炭素数４〜２０のジエン化合物とを、有機溶媒中で反応させることで、アルキレン変性シリコーンオイルを得ることができる。シロキサン原料とジエン化合物とは、モル比で２：１〜３：１で反応させることが好ましい。また、反応に際し、０価白金のオレフィン錯体、０価白金のビニルシロキサン錯体、２価白金のオレフィン錯体ハロゲン化物、塩化白金酸等の白金触媒等の触媒を好ましく用いることができる。
【００９５】
シロキサン原料は、上記したアルキル変性シリコーンオイルＳと共通する化合物を用いることができる。
【００９６】
ジエン化合物としては、例えば、１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，４−ペンタジエン、１，５−ヘキサジエン、１，６−ヘプタジエン、１，７−オクタジエン、１，８−ノナジエン、１，９−デカジエン、１，１１−ドデカジエン、１，１０−ウンデカジエン、１，１３−テトラデカジエン、ヘキサデカジエン、エイコサジエン等を用いることができる。
【００９７】
変性シリコーンオイルＳとしては、市販品を用いてもよく、例えば、東レ・ダウコーニング株式会社製「ＦＺ−３１９６」等のアルキル変性シリコーンオイル、東京化成工業株式会社製「１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−フェニル−３−（トリメチルシリルオキシ）トリシロキサン」等のアリール変性シリコーンオイル等を用いてもよい。
【００９８】
シリコーンオイルは、１種を単独で用いてもよく、複数種を組み合わせて用いてもよい。
インクＡ中のシリコーンオイルの量は、クリアファイルの変形防止、印刷直後の黒画像の画像濃度の向上、及び黒画像の経時画像濃度低下の抑制の観点から、インクＡ中の非水系溶剤全量に対し、１５質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、２５質量％以上がさらに好ましく、３０質量％以上がさらに好ましく、４０質量％以上がさらに好ましく、５０質量％以上がさらに好ましい。
インクＡ中のシリコーンオイルの量は、インクＡ中の非水系溶剤全量に対し、例えば、１００質量％であってよい。インクＡ中のシリコーンオイルの量は、インクＡ中の非水系溶剤全量に対し、９０質量％以下であってよい。
【００９９】
インクＡ全量に対するインクＡ中のシリコーンオイルの量は、非水系溶剤全体の使用量に応じて異なるが、クリアファイルの変形の防止、印刷直後の黒画像の画像濃度の向上、及び黒画像の経時画像濃度低下の抑制の観点から、例えば、１２質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、３０質量％以上がさらに好ましく、４０質量％以上がさらに好ましく、５０質量％以上がさらに好ましい。
インクＡ全量に対するインクＡ中のシリコーンオイルの量は、例えば、９５質量％以下、又は９０質量％以下であってよい。
【０１００】
インクＡには、その他の非水系溶剤が含まれてもよい。
その他の非水系溶剤としては、非極性有機溶剤及び極性有機溶剤のいずれも使用できる。なお、本実施形態において、非水系溶剤には、１気圧２０℃において同容量の水と均一に混合しない非水溶性有機溶剤を用いることが好ましい。
【０１０１】
非極性有機溶剤としては、例えば、脂肪族炭化水素溶剤、脂環式炭化水素溶剤、芳香族炭化水素溶剤等の石油系炭化水素溶剤を好ましく挙げることができる。
脂肪族炭化水素溶剤及び脂環式炭化水素溶剤としては、パラフィン系、イソパラフィン系、ナフテン系等の非水系溶剤を挙げることができる。市販品としては、０号ソルベントＬ、０号ソルベントＭ、０号ソルベントＨ、カクタスノルマルパラフィンＮ−１０、カクタスノルマルパラフィンＮ−１１、カクタスノルマルパラフィンＮ−１２、カクタスノルマルパラフィンＮ−１３、カクタスノルマルパラフィンＮ−１４、カクタスノルマルパラフィンＮ−１５Ｈ、カクタスノルマルパラフィンＹＨＮＰ、カクタスノルマルパラフィンＳＨＮＰ、アイソゾール３００、アイソゾール４００、テクリーンＮ−１６、テクリーンＮ−２０、テクリーンＮ−２２、ＡＦソルベント４号、ＡＦソルベント５号、ＡＦソルベント６号、ＡＦソルベント７号、ナフテゾール１６０、ナフテゾール２００、ナフテゾール２２０（いずれもＪＸＴＧエネルギー株式会社製）；アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ、アイソパーＭ、エクソールＤ４０、エクソールＤ６０、エクソールＤ８０、エクソールＤ９５、エクソールＤ１１０、エクソールＤ１３０（いずれもエクソンモービル社製）；モレスコホワイトＰ−４０、モレスコホワイトＰ−６０、モレスコホワイトＰ−７０、モレスコホワイトＰ−８０、モレスコホワイトＰ−１００、モレスコホワイトＰ−１２０、モレスコホワイトＰ−１５０、モレスコホワイトＰ−２００、モレスコホワイトＰ−２６０、モレスコホワイトＰ−３５０Ｐ（いずれも株式会社ＭＯＲＥＳＣＯ製）等を好ましく挙げることができる。
芳香族炭化水素溶剤としては、グレードアルケンＬ、グレードアルケン２００Ｐ（いずれもＪＸＴＧエネルギー株式会社製）、ソルベッソ１００、ソルベッソ１５０、ソルベッソ２００、ソルベッソ２００ＮＤ（いずれもエクソンモービル社製）等を好ましく挙げることができる。
石油系炭化水素溶剤の蒸留初留点は、１００℃以上であることが好ましく、１５０℃以上であることがより好ましく、２００℃以上であることがいっそう好ましい。蒸留初留点はＪＩＳ  Ｋ００６６「化学製品の蒸留試験方法」に従って測定することができる。
【０１０２】
極性有機溶剤としては、脂肪酸エステル系溶剤、高級アルコール系溶剤、高級脂肪酸系溶剤等を好ましく挙げることができる。
例えば、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソトリデシル（炭素数２２）、ラウリン酸メチル、ラウリン酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸ヘキシル、パルミチン酸イソオクチル、パルミチン酸イソステアリル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、オレイン酸イソプロピル、オレイン酸ブチル、オレイン酸ヘキシル、リノール酸メチル、リノール酸エチル、リノール酸イソブチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ヘキシル、ステアリン酸イソオクチル、イソステアリン酸イソプロピル、ピバリン酸２−オクチルデシル、大豆油メチル、大豆油イソブチル、トール油メチル、トール油イソブチル等の１分子中の炭素数が１３以上、好ましくは１６〜３０の脂肪酸エステル系溶剤；
イソミリスチルアルコール、イソパルミチルアルコール、ステアリルアルコール（１−オクタデカノール）、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、イソエイコシルアルコール、デシルテトラデカノール等の１分子中の炭素数が６以上、好ましくは１２〜２０の高級アルコール系溶剤；
ラウリン酸、イソミリスチン酸、パルミチン酸、イソパルミチン酸、α−リノレン酸、リノール酸、オレイン酸、イソステアリン酸等の１分子中の炭素数が１２以上、好ましくは１４〜２０の高級脂肪酸系溶剤等が挙げられる。
脂肪酸エステル系溶剤、高級アルコール系溶剤、高級脂肪酸系溶剤等の極性有機溶剤の沸点は、１５０℃以上であることが好ましく、２００℃以上であることがより好ましく、２５０℃以上であることがさらに好ましい。なお、沸点が２５０℃以上の非水系溶剤には、沸点を示さない非水系溶剤も含まれる。
【０１０３】
これらの非水系溶剤は、単独で使用してもよく、単一の相を形成する限り２種以上を組み合わせて使用することもできる。
【０１０４】
インクＡは、極性成分を含むことが好ましい。極性成分として、例えば、極性有機溶剤などの極性溶剤が挙げられる。インクＡは、例えば、上述の極性有機溶剤を、非水系溶剤中に含むことが好ましい。極性有機溶剤としては、脂肪酸エステル系溶剤、及び高級アルコール系溶剤がより好ましく、インクＡは、例えば、脂肪酸エステル系溶剤及び高級アルコール系溶剤からなる群から選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。インクＡが極性溶剤等の極性成分を含むと、印刷直後の画像濃度が向上し、ノズルプレートの撥インク性もさらに向上する傾向がある。理論に拘束されるわけではないが、この理由は下記のように推察される。
極性成分は、表面張力が高く、顔料及び顔料分散剤とのなじみがよい傾向がある。そのため、極性成分がインクＡに含まれている場合、顔料及び分散剤が、極性成分とともに、シリコーンオイルよりも記録媒体の上層に留まりやすく、画像濃度が向上する。シリコーンオイルの表面張力と極性成分の表面張力とに差があると、画像濃度はより向上しやすい。また、極性成分は表面張力が高く、また極性基が撥インク性を向上させる。
【０１０５】
例えば、インクＡが極性有機溶剤を含むとき、シリコーンオイルの表面張力が、極性有機溶剤の表面張力より低いことが好ましい。
【０１０６】
インクＡが極性有機溶剤を含むとき、極性有機溶剤の量は、インクＡの非水系溶剤全量に対して、２〜８５質量％が好ましく、５〜８０質量％がより好ましく、１０〜７５質量％がさらに好ましい。
インクＡは、脂肪酸エステル系溶剤及び高級アルコール系溶剤からなる群から選択される少なくとも１つを、インクＡの非水系溶剤全量に対して２〜８５質量％（より好ましくは５〜８０質量％、さらに好ましくは１０〜７５質量％）含んでよい。
【０１０７】
インクＡにおいて、シリコーンオイル及び極性有機溶剤の合計量は、インクＡの非水系溶剤全量に対して、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましい。シリコーンオイル及び極性有機溶剤の合計量は、たとえば、インクＡの非水系溶剤全量の１００質量％であってよい。
【０１０８】
インクＡにおいて、石油系炭化水素溶剤の量は、インクＡの非水系溶剤全量に対して、８５質量％以下が好ましく、８０質量％以下がより好ましく、７５質量％以下がさらに好ましく、７０質量％以下がさらに好ましく、６０質量％以下がさらに好ましく、５０質量％未満がさらに好ましく、４０質量％以下がさらに好ましく、２０質量％以下がさらに好ましく、例えば、０質量％であってよい。
【０１０９】
上記各成分に加えて、インクＡは、本発明の効果を損なわない限り、各種添加剤が含まれていてよい。添加剤としては、ノズルの目詰まり防止剤、酸化防止剤、導電率調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、酸素吸収剤等を適宜添加することができる。これらの種類は、特に限定されることはなく、当該分野で使用されているものを用いることができる。
【０１１０】
インクＡは、色材及び非水系溶剤を含む各成分を混合することで作製することができる。
好ましくは、各成分を一括ないし分割して混合及び撹拌してインクを作製することができる。具体的には、ビーズミル等の分散機に全成分を一括又は分割して投入して分散させ、所望により、メンブレンフィルター等のろ過機を通すことにより調製できる。
【０１１１】
インクＡの粘度は、インクジェット記録システムの吐出ヘッドのノズル径や吐出環境等によってその適性範囲は異なるが、一般に、２３℃において５〜３０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、５〜１５ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、約１０ｍＰａ・ｓ程度であることが、一層好ましい。
【０１１２】
以下、インクＢについて説明する。
インクＢは、顔料、顔料分散剤及び非水系溶剤を含むカラーインクである。
カラーインクとしては、例えば、マゼンタインク、シアンインク、イエローインク、ライトマゼンタインク、濃色のレッドインク、ライトシアンインク等の、ブラックインク以外の有色のインクを用いることができる。
インクＢは、シアンインクであることが好ましい。黒濃度は、ブラックインクとカラーインクを混色すると減法混色の原理で濃く見えるが、その効果はカラーインクとしてシアンインクを用いた場合、例えば、イエローインク又はマゼンタインクを用いた場合よりも高い。
【０１１３】
インクＢは、色材として顔料を含むことができる。顔料としては、インクＡで挙げたものを例示することができる。それらの顔料は単独で、または２種以上を組み合わせて用いてもよい。
インクＢに含まれる顔料の好ましい例として、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、多環式顔料、染付レーキ顔料等の有機顔料；及び、金属酸化物等の無機顔料を挙げることができる。アゾ顔料としては、溶性アゾレーキ顔料、不溶性アゾ顔料及び縮合アゾ顔料等が挙げられる。フタロシアニン顔料としては、金属フタロシアニン顔料及び無金属フタロシアニン顔料等が挙げられる。多環式顔料としては、キナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、ジオキサジン系顔料、チオインジゴ系顔料、アンスラキノン系顔料、キノフタロン系顔料、金属錯体顔料及びジケトピロロピロール（ＤＰＰ）等が挙げられる。金属酸化物としては、酸化チタン、酸化亜鉛等が挙げられる。
インクＢはフタロシアニン顔料（さらに好ましくは金属フタロシアニン顔料）を含むことが、より好ましい。
【０１１４】
顔料の好ましい分散形態、平均粒子径及び含有量はインクＡと同様である。また、顔料分散剤としては、インクＡにおいて挙げたものを例示することができ、その好ましい含有量はインクＡと同様である。  
【０１１５】
インクＢは、石油系炭化水素溶剤を含むことが好ましい。石油系炭化水素溶剤としては、インクＡにおいて例示したものを用いることができる。
【０１１６】
インクＢに含まれる石油系炭化水素溶剤の表面張力は、インクＡに含まれるシリコーンオイルの表面張力よりも高いことが好ましい。インクＢに含まれる石油系炭化水素溶剤の表面張力は、例えば、２３ｍＮ／ｍ以上が好ましい。
【０１１７】
インクＢにおいて、石油系炭化水素溶剤は、１種を単独で用いてもよく、複数種を組み合わせて用いてもよい。
インクＢ中の石油系炭化水素溶剤の量は、ノズルプレートの撥インク性改善の観点から、インクＢ中の非水系溶剤全量に対し、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上がさらに好ましく、８０質量％以上がさらに好ましい。
インクＢ中の石油系炭化水素溶剤の量は、インクＢ中の非水系溶剤全量に対し、例えば、１００質量％であってよい。インクＢ中の石油系炭化水素溶剤の量は、インクＢ中の非水系溶剤全量に対し、９５質量％以下、または８５質量％以下であってよい。
【０１１８】
インクＢ全量に対するインクＢ中の石油系炭化水素溶剤の量は、非水系溶剤全体の使用量に応じて異なるが、例えば、５５質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上がさらに好ましい。
インクＢ全量に対するインクＢ中の石油系炭化水素溶剤の量は、１００質量％であってよい。インクＢ全量対するインクＢ中の石油系炭化水素溶剤の量は、例えば、９５質量％以下、又は８０質量％以下であってよい。
【０１１９】
インクＢは、その他の非水系溶剤を含んでよい。インクＢが含みうるその他の非水系溶剤として、例えば、インクＡで説明したシリコーンオイル等の非水系溶剤のうち石油系炭化水素溶剤以外のものが挙げられる。
インクＢは、その他の非水系溶剤を１種単独で、または複数種を組み合わせて用いることができる。
【０１２０】
インクＢは、極性成分を含むことが好ましい。インクＢは、極性成分として、例えば、インクＡで例示した極性有機溶剤などの極性溶剤が挙げられる。例えば、上述の極性有機溶剤を非水系溶剤中に含むことが好ましい。極性有機溶剤としては、脂肪酸エステル系溶剤、及び高級アルコール系溶剤がより好ましく、インクＢは、例えば、脂肪酸エステル系溶剤及び高級アルコール系溶剤からなる群から選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。インクＢが極性有機溶剤などの極性成分を含むと、ノズルプレートの撥インク性がさらに向上する傾向がある。 
インクＢが極性有機溶剤を含むとき、極性有機溶剤の量は、インクＢの非水系溶剤全量に対して、２〜４０質量％が好ましく、１０〜３５質量％がより好ましい。
インクＢは、脂肪酸エステル系溶剤及び高級アルコール系溶剤からなる群から選択される少なくとも１つを、インクＢの非水系溶剤全量に対して２〜４０質量％（より好ましくは１０〜３５質量％）含んでよい。
【０１２１】
インクＢにおいて、シリコーンオイルの量は、インクＢの非水系溶剤全量に対して、５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３０質量％以下がさらに好ましく、２０質量％以下がさらに好ましく、１５質量％未満がさらに好ましく、１０質量％以下がさらに好ましく、５質量％以下がさらに好ましく、例えば、０質量％であってよい。
【０１２２】
インクＢには、本発明の効果を損なわない限り、各種添加剤が含まれていてよい。添加剤としては、インクＡにおいて挙げられたものが挙げられる。
インクＢは、インクＡにおいて説明した製造方法で製造することができる。また、インクＢの粘度の好ましい範囲は、インクＡと同様である。
【０１２３】
インクＡの表面張力は１９ｍＮ／ｍ以上２８ｍＮ／ｍ以下が好ましく、１９ｍＮ／ｍ以上２６ｍＮ／ｍ未満が好ましく、２０ｍＮ／ｍ以上２５ｍＮ／ｍ以下がさらに好ましい。
インクＢの表面張力は、２５ｍＮ／ｍ以上３０ｍＮ／ｍ以下が好ましく、２６ｍＮ／ｍ以上３０ｍＮ／ｍ以下がさらに好ましく、２６ｍＮ以上２８ｍＮ／ｍ以下がさらに好ましい。
例えば、インクＡの表面張力が１９ｍＮ／ｍ以上２６ｍＮ／ｍ未満であり、かつ、インクＢの表面張力が２６ｍＮ／ｍ以上３０ｍＮ／ｍ以下であることも好ましい。
【０１２４】
ここで、インク及び各溶剤の表面張力は、バブルプレッシャー法（最大泡圧法）に従って求めることができる。例えば、ＳＩＴＡ  Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ社製「ＳＩＴＡ  Ｍｅｓｓｔｅｃｈｎｉｋ  ＧｍｂＨ  ｓｃｉｅｎｃｅ  ｌｉｎｅ  ｔ６０」を用いて表面張力を測定することができる。
【０１２５】
第１の態様のインクセットは、インクＡ及びインクＢを少なくとも含む。
第１の態様のインクセットは、例えば、インクＡ及び／又はインクＢをそれぞれ２以上含んでよい。第１の態様のインクセットは、必要に応じ、その他のインク及び／又は処理液等を含んでよい。
【０１２６】
第１の態様のインクセットは、第１のノズル部と第２のノズル部とを有するインクジェットヘッドを用いて、第１のノズル部から油性インクジェットインクＡを吐出し、第２のノズル部から油性インクジェットインクＢを吐出し、記録媒体に画像を形成するインクジェット印刷用に好ましく用いることができる。これにより、ノズルプレートの撥インク性を改善することができる。
シリコーンオイルは表面張力が低いため、インクジェットヘッドのノズルプレートが濡れやすく、撥インク性が悪い傾向がある。しかし、インクＢに含まれる石油系炭化水素溶剤は、比較的表面張力が高く、撥インク性に優れる傾向がある。一方、第１のノズル部と第２のノズル部とを有するインクジェットヘッドを用いると、１つのインクジェットヘッドを用いて、ノズル部ごとに異なる２種以上の液体を吐出することが可能である。このようなインクジェットヘッドから、シリコーンオイルを含むインクＡと石油系炭化水素溶剤を含むインクＢと吐出すると、ノズルプレートのワイプ動作時に、ノズルプレート上で２つのインクが混合する。このため、シリコーンオイルを含むインクのみを用いた場合と比較して、ノズルプレートの撥インク性を改善することができる。ノズルプレートの撥インク性が改善されると、ノズルヘッドへのインクの付着が抑制され、吐出性も改善し得る。
【０１２７】
第１のノズル部と第２のノズル部とを有するインクジェットヘッドの例として、第１のノズル部及び第２のノズル部が、それぞれ主走査方向に線状に配置される複数のノズルを有するものが挙げられる。
図１は、第１のノズル部及び第２のノズル部が、それぞれ主走査方向に線状に配置される複数のノズルを有するインクジェットヘッドの一例を模式的に示したものである。図１において符号１００はインクジェットヘッドであり、符号１０及び２０はそれぞれ主走査方向に線状に配置された複数のノズルからなるノズル列である。図１のインクジェットヘッドは、第１のノズル部及び第２のノズル部として、これら２列のノズル列を有し、例えば、記録媒体上に、ノズル列１０から第１のインクを吐出し、ノズル列２０から第２のノズルを吐出することで、画像を形成することができる。
図１は、ノズル列が２列あり、第１の吐出部及び第２の吐出部を有するが、例えば、インクジェットヘッドがさらに、その他の吐出部を有していてもよく、例えば、インクジェットヘッドが３列以上のノズル列を有していてもよい。
【０１２８】
第１のノズル部及び第２のノズル部が、それぞれ主走査方向に線状に配置される複数のノズルを有するインクジェットヘッドの別の一例を図２に示す。図２は、第１のノズル部及び第２のノズル部として２列のノズル列を有しているインクジェットヘッドの一例を含むインクジェットヘッドユニットの例である。図２において、インクジェットヘッドは、２列のノズル列を１つのノズルプレートの面上に備えている。
以下、図２をより詳細に説明する。図２において、インクジェットヘッドユニット３は、記録媒体Ｐの搬送方向と直行する方向（主走査方向）に線状に配置される複数のノズルからなるノズル列が２列平行に配置されたライン型の複数のインクジェットヘッド１１０ａ〜１１０ｆ、１１２ａ〜１１２ｆ及び１１４ａ〜１１４ｆを有する。インクジェットヘッド１１０ａ〜１１０ｆはそれぞれ、１つのノズルプレートに２つのノズル列１２１及び１２３を有する。同様にインクジェットヘッド１１２ａ〜１１２ｆはそれぞれ、１つのノズルプレートに２つのノズル列を有し、インクジェットヘッド１１４ａ〜１１４ｆはそれぞれ、１つのノズルプレートに２列のノズル列を有する。
図２において、ノズル列１２１及び１２３はそれぞれ、千鳥状に配置された複数列からなっている。インクジェットヘッド１１２ａ〜１１２ｆ及び１１４ａ〜１１４ｆの２つのノズル列も、ノズル列１２１及び１２３と同様の構造を有している。このように、インクジェットヘッドにおいて、１つのノズル列が、例えば千鳥状に配置された複数列からなるものであってもよいが、これに限定されない。
実施形態において、インクジェットヘッドは、図２に示されるようなインクジェットヘッドユニットに備えられていてもよいが、これに限定されない。
【０１２９】
＜＜第２の態様の油性インクジェットセット＞＞
本発明の別の一実施形態の油性インクジェットインクセットは、非水系溶剤を含み、非水系溶剤は非水系溶剤全量に対し１５質量％以上であるシリコーンオイルを含む油性インクジェットインクＡと、非水系溶剤を含み、非水系溶剤は非水系溶剤全量に対し５０質量％以上である石油系炭化水素溶剤を含む油性インクジェットインクＢとを含み、第１のノズル部と第２のノズル部とを有するインクジェットヘッドを用いて、第１のノズル部から油性インクジェットインクＡを吐出し、第２のノズル部から油性インクジェットインクＢを吐出し、記録媒体に画像を形成するインクジェット印刷用の油性インクジェットインクセットである。以下、この油性インクジェットセットを第２の態様の油性インクジェットセットまたは第２の態様のインクセットと称することがある。
【０１３０】
第２の態様のインクセットは、油性インクジェットインクＢが安価な石油系炭化水素溶剤を、非水系溶剤全量に対して５０質量％以上含むため、低コストで製造することができ、したがって、印刷物を低コストで製造することができる。また、油性インクジェットインクＡが、非水系溶剤全量に対して１５質量％以上のシリコーンオイルを含むため、印刷物によるクリアファイルの変形を防止することができる。さらに、第２の態様のインクセットは、第１のノズル部と第２のノズル部とを有するインクジェットヘッドを用いて、第１のノズル部から油性インクジェットインクＡを吐出し、第２のノズル部から油性インクジェットインクＢを吐出し、記録媒体に画像を形成するインクジェット印刷用であり、一つのインクジェットヘッドから、インクＡ及びインクＢを吐出することが可能ある。このため、ワイプ時にノズル面で、撥インク性が低い傾向を有するシリコーンオイルを含むインクＡと、撥インク性が高い傾向を有する石油系炭化水素溶剤を含むインクＢとが混合され、シリコーンオイルを含むインクのみを用いた場合と比較して、ノズルプレートの撥インク性を改善することができる。ノズルプレートの撥インク性が改善されると、ノズルヘッドへのインクの付着が抑制され、吐出性も改善し得る。
【０１３１】
第１のノズル部と第２のノズル部とを有するインクジェットヘッド、及び、第１のノズル部から油性インクジェットインクＡを吐出し、第２のノズル部から油性インクジェットインクＢを吐出して画像を形成することについては、第１の態様のインクセットの好ましい形態として述べた通りであり、第１の態様のインクセットにおける説明が適用される。
【０１３２】
第２の態様のインクセットにおいて、インクＡ及びＢは、その色は特に限定されず、また、顔料及び顔料分散剤が含まれても含まれなくてもよいほかは、上述の第１の態様のインクセットにおけるインクＡ及びＢとそれぞれ同様であり、上述の第１の態様のインクセットにおけるインクＡ及びＢの説明がそれぞれ適用される。
【０１３３】
第２の態様インクセットにおいて、インクＡ及びインクＢは、それぞれ独立に、ブラックインク、ホワイトインク、カラーインク、透明インク等から任意に選択してよい。カラーインクとしては、例えば、マゼンタインク、シアンインク、イエローインク、ライトマゼンタインク、濃色のレッドインク、ライトシアンインク等の、ブラックインク以外の有色のインクを用いることができる。インクＡはブラックインクであることが好ましい。インクＢはカラーインクであることが好ましい。インクＡがブラックインクであり、かつ、インクＢがカラーインクであることが好ましい。また、インクＡがブラックインクであり、かつ、インクＢがシアンインクであってもよい。
【０１３４】
第２の態様のインクセットにおいて、インクＡ及びＢは、それぞれ、色材として、顔料、染料、またはこれらの組み合わせを含むことができる。
顔料としては、第１の態様のインクセットで例示した物が例示され、インクＡ及びＢそれぞれについて、顔料の好ましい範囲、平均粒子径及び量も第１のインクセットと同様である。顔料の分散形態は、顔料を非油溶性樹脂で被覆したいわゆるカプセル顔料や着色樹脂粒子、及びそれらを顔料分散剤で分散させた分散体であってもよいが、顔料表面に官能基を化学結合させたいわゆる自己分散顔料の分散体や、顔料分散剤を顔料表面に直接吸着させて分散させた分散体であることが好ましい。
また、インクに顔料が含まれる場合には、顔料分散剤がインクに含まれてよく、顔料分散剤の例及びその好ましい量も第１のインクセットと同様である。
【０１３５】
染料としては、当該技術分野で一般に用いられているものを任意に使用することができる。油性インクでは、染料は、インクの非水系溶剤に親和性を示すことで、貯蔵安定性がより良好となるため、油溶性染料を用いることが好ましい。
油溶性染料としては、アゾ染料、金属錯塩染料、ナフトール染料、アントラキノン染料、インジゴ染料、カーボニウム染料、キノンイミン染料、キサンテン染料、シアニン染料、キノリン染料、ニトロ染料、ニトロソ染料、ベンゾキノン染料、ナフトキノン染料、フタロシアニン染料、金属フタロシアニン染料等を挙げることができる。これらは単独で、または複数種を組み合わせて使用してもよい。
染料は、インク全量に対し、通常０．０１〜２０質量％であり、印刷濃度とインク粘度の観点から、１〜１５質量％であることが好ましく、５〜１０質量％であることが一層好ましい。
【０１３６】
第２の態様のインクセットは、インクＡ及びインクＢを少なくとも含む。
第２の態様のインクセットは、例えば、インクＡ及び／又はインクＢをそれぞれ２以上含んでよい。第２の態様のインクセットは、必要に応じ、その他のインク及び／又は処理液等を含んでよい。
【０１３７】
＜印刷物の製造方法＞
＜＜第１の態様の印刷物の製造方法＞＞
一実施形態による印刷物の製造方法は、２種以上のインクを記録媒体に吐出し画像を形成する印刷物の製造方法であって、２種以上のインクは、顔料、顔料分散剤及び非水系溶剤を含み、前記非水系溶剤は非水系溶剤全量に対し１５質量％以上であるシリコーンオイルを含み、ブラックインクである油性インクジェットインクＡと、顔料、顔料分散剤及び非水系溶剤を含み、前記非水系溶剤は非水系溶剤全量に対し５０質量％以上である石油系炭化水素溶剤を含み、カラーインクである油性インクジェットインクＢとを含む、印刷物の製造方法である。以下、この印刷方法を、第１の態様の印刷物の製造方法と称する場合がある。
この印刷物の製造方法によれば、インクＢが安価な石油系炭化水素溶剤を、非水系溶剤全量に対して５０質量％以上含むため、低コストで製造することができ、したがって、印刷物を低コストで製造することができる。また、インクＡが、非水系溶剤全量に対して１５質量％以上のシリコーンオイルを含むため、印刷物によるクリアファイルの変形を防止することができる。また、第１の態様のインクセット同様、印刷直後の画像濃度を良好なものとすることができる。
また、黒画像の経時画像濃度低下を抑制することができる。
【０１３８】
この印刷物の製造方法では、インクＡ及びインクＢを含む２種以上のインクを記録媒体に吐出して画像を形成する。
印刷直後の黒画像濃度を良好とする観点から、インクＡとインクＢとを記録媒体に重ねて画像を形成することが好ましい。
【０１３９】
インクＡ及びインクＢは、第１の態様のインクセットにおけるインクＡ及びＢとそれぞれ同様であり、第１の態様のインクセットにおけるインクＡ及びＢの説明が適用される。
【０１４０】
インクジェットインクを用いた印刷方法としては、特に限定されず、ピエゾ方式、静電方式、サーマル方式など、いずれの方式のものであってもよいが、ピエゾ方式であることが好ましい。インクジェット記録装置を用いる場合は、デジタル信号に基づいてインクジェットヘッドから本実施形態によるインクを吐出させ、吐出されたインク液滴を記録媒体に付着させるようにすることが好ましい。    
【０１４１】
記録媒体は、特に限定されるものではなく、普通紙、コート紙、特殊紙等の印刷用紙、布、無機質シート、フィルム、ＯＨＰシート等、これらを基材として裏面に粘着層を設けた粘着シート等を用いることができる。これらの中でも、インクの浸透性の観点から、普通紙、コート紙等の印刷用紙を好ましく用いることができる。
【０１４２】
ここで、普通紙とは、通常の紙の上にインクの受容層やフィルム層等が形成されていない紙である。普通紙の一例としては、上質紙、中質紙、ＰＰＣ用紙、更紙、再生紙等を挙げることができる。普通紙は、数μｍ〜数十μｍの太さの紙繊維が数十から数百μｍの空隙を形成しているため、インクが浸透しやすい紙となっている。
【０１４３】
また、コート紙としては、マット紙、光沢紙、半光沢紙等のインクジェット用コート紙や、いわゆる塗工印刷用紙を好ましく用いることができる。ここで、塗工印刷用紙とは、従来から凸版印刷、オフセット印刷、グラビア印刷等で使用されている印刷用紙であって、上質紙や中質紙の表面にクレーや炭酸カルシウム等の無機顔料と、澱粉等のバインダーを含む塗料により塗工層を設けた印刷用紙である。塗工印刷用紙は、塗料の塗工量や塗工方法により、微塗工紙、上質軽量コート紙、中質軽量コート紙、上質コート紙、中質コート紙、アート紙、キャストコート紙等に分類される。
【０１４４】
インクとしては、例えば、油性インクジェットインクＡ及び／又は油性インクジェットインクＢをそれぞれ２種以上用いてもよい。油性インクジェットインクＡ及び油性インクジェットインクＢに加え、その他のインク及び／又は処理液等を用いてもよい。
油性インクジェットインクＡ及び油性インクジェットインクＢの吐出の順番はとくに限定されない。
【０１４５】
この印刷物の製造方法において、第１のノズル部と第２のノズル部とを有するインクジェットヘッドを用いて、第１のノズル部から油性インクジェットインクＡを吐出し、第２のノズル部から油性インクジェットインクＢを吐出し、記録媒体に画像を形成することが好ましい。
第１のノズル部と第２のノズル部とを有するインクジェットヘッド、及び、第１のノズル部から前記油性インクジェットインクＡを吐出し、第２のノズル部から前記油性インクジェットインクＢを吐出し、記録媒体に画像を形成することについは、第１の態様のインクセットの好ましい形態として述べたとおりである。これにより、ノズルプレートの撥インク性を改善することができる。
【０１４６】
印刷物の製造方法は、前処理工程、加熱工程などの工程を含んでよい。
【０１４７】
＜＜第２の態様の印刷物の製造方法＞＞
別の一実施形態による印刷物の製造方法は、第１のノズル部と第２のノズル部とを有するインクジェットヘッドを用いて、第１のノズル部から油性インクジェットインクＡを吐出し、第２のノズル部から油性インクジェットインクＢを吐出し、記録媒体に画像を形成する印刷物の製造方法であって、油性インクジェットインクＡは、非水系溶剤を含み、非水系溶剤は非水系溶剤全量に対し１５質量％以上であるシリコーンオイルを含み、油性インクジェットインクＢは、非水系溶剤を含み、非水系溶剤は非水系溶剤全量に対し５０質量％以上である石油系炭化水素溶剤を含む、印刷物の製造方法である。以下、この印刷方法を、第２の態様の印刷物の製造方法と称する場合がある。
【０１４８】
この印刷物の製造方法によれば、第１の態様の印刷物の製造方法同様、印刷物を低コストで製造することができ、印刷物によるクリアファイルの変形を防止することができる。また、第２の態様のインクセット同様、第２の態様の印刷物の製造方法では、ノズルプレートの撥インク性を改善することができる。
【０１４９】
この印刷物の製造方法では、第１のノズル部と第２のノズル部とを有するインクジェットヘッドを用いて、第１のノズル部から油性インクジェットインクＡを吐出し、第２のノズル部から油性インクジェットインクＢを吐出し、記録媒体に画像を形成する。
【０１５０】
第１のノズル部と第２のノズル部とを有するインクジェットヘッド、及び、第１のノズル部から油性インクジェットインクＡを吐出し、第２のノズル部から油性インクジェットインクＢを吐出して画像を形成することについては、第１の態様のインクセットの好ましい形態において述べた通りであり、その説明が適用される。
【０１５１】
第２の態様の印刷物の製造方法において、インクＡ及びインクＢは、第２の態様のインクセットにおけるインクＡ及びＢとそれぞれ同様であり、第２の態様のインクセットにおけるインクＡ及びＢの説明がそれぞれ適用される。
インクジェットインクを用いた印刷方法及び記録媒体については、第１の態様の印刷物の製造方法と同様であり、第１の態様の印刷物の製造方法におけるそれらの説明が適用される。
【０１５２】
インクとしては、例えば、油性インクジェットインクＡ及び／又は油性インクジェットインクＢをそれぞれ２種以上用いてもよい。油性インクジェットインクＡ及び油性インクジェットインクＢに加え、その他のインク及び／又は処理液等を用いてもよい。
【０１５３】
第１の態様の印刷物の製造方法及び第２の態様の印刷物の製造方法において用いることができるインクジェット印刷装置の一例を、図を用いて説明する。しかし、本発明はこれに限定されない。
【０１５４】
図３は、実施形態の印刷物の製造方法において用いられ得るインクジェット印刷装置の一例の概略構成図である。図４はメンテナンスユニットの一例の分解斜視図である。
【０１５５】
図３のインクジェット印刷装置１は、搬送部２と、インクジェットヘッドユニット３と、メンテナンスユニット４とを備える。
搬送部２は、インクジェットヘッドユニット３に対向して設けられた搬送ベルト２１と、搬送ベルト２１を周回駆動させる駆動ローラ２２と、駆動ローラ２２に従動する従動ローラ２３，２４，２５とを備える。
搬送ベルト２１は、駆動ローラ２２および従動ローラ２３，２４，２５に掛け渡され、印刷時において、駆動ローラ２２の駆動により無端移動し、左側に設けられた図示しない給紙台から供給される用紙を保持して搬送する。
搬送部２は、印刷時における位置である印刷位置と、その下方の退避位置との間で移動可能に構成されている。搬送部２の退避位置への移動は、インクジェットヘッドユニット３のクリーニング（メンテナンス）を行う際に、メンテナンスユニット４を搬送部２とインクジェットヘッドユニット３との間に移動させるために行われる。
【０１５６】
インクジェットヘッドユニット３は、ライン型のインクジェットヘッド３１を有し、搬送ベルト２１により搬送される用紙にインクを吐出して画像を印刷するものである。インクジェットヘッド３１は、ノズル列を２列以上有するインクジェットヘッドであってよい。インクジェットヘッド３１は、搬送部２の上方において、左右方向に所定間隔で配列される。
【０１５７】
メンテナンスユニット４は、インクジェットヘッド３１においてノズルが形成されているノズルプレートの表面のクリーニングを行うものである。メンテナンスユニット４は、印刷時には、図３において実線で示す待機位置に配置される。待機位置は、搬送部２の右側の下方にある。メンテナンスユニット４は、メンテナンス動作を行う際には、図２において破線で示すメンテナンス位置に移動される。メンテナンス位置は、搬送部２とインクジェットヘッド３１との間にある。
【０１５８】
図４に示すように、メンテナンスユニット４は、インク受け部材４１と、駆動部４２と、ワイパ部４３と、図示しない移動モータ及び上下モータとを備える。なお、図４は、メンテナンスユニット４がメンテナンス位置に配置された状態における図である。
【０１５９】
インク受け部材４１は、クリーニングよって除去されたインク等を受けるものである。インク受け部材４１は、メンテナンスユニット４の各部材を保持する。インク受け部材４１は、直方体形状に形成されている。インク受け部材４１の中央部には、インク等を受けるための凹部４１ａが形成されている。凹部４１ａは、平面視にて、インクジェットヘッド３１が配置されている領域よりも大きくなるように形成されている。インク受け部材４１の上側は、開口されている。
【０１６０】
駆動部４２は、メンテナンス時にワイパ部４３を前後方向に移動させるものである。駆動部４２は、ワイパ駆動モータ４２１と、駆動ベルト４２２と、１対の駆動プーリ４２３ａ，４２３ｂと、１対のネジ歯車４２４ａ，４２４ｂとを備える。ワイパ駆動モータ４２１は、出力ギヤ４２１ａを有する。
【０１６１】
ワイパ部４３は、メンテナンス時において、インクジェットヘッド３１のインクジェットヘッドのノズルプレート表面をワイプして、ノズルプレート表面に付着したインク等を除去するものであり、取付台４３１と、８枚のワイパ４３２とを備える。
【０１６２】
取付台４３１は、ワイパ４３２が取り付けられるものであり、前後方向に細長い角柱状の部材により構成されている。取付台４３１には、１対のネジ孔が形成され、その一対のネジ孔には、それぞれネジ歯車４２４ａ，４２４ｂが貫通され、かつ、螺合されている。これにより、ネジ歯車４２４ａ，４２４ｂが回転されると、取付台４３１は前後方向に移動する。
【０１６３】
ワイパ４３２は、インクジェットヘッド３１のノズルプレート表面を摺動することによってインク等を除去する。ワイパ４３２は、弾性変形可能なゴム等の材料で構成されている。ワイパ４３２を構成する材料は、ノズル面を破損させない程度の弾力を有する材料であることが好ましい。ワイパ４３２は、長方形の薄板状に形成されている。
ワイパ４３２の上端部は、メンテナンス位置において、インクジェットヘッドド３１のノズルプレートよりも高くなるように配置されている。これにより、ワイパ４３２は、前後方向に移動されてインクジェットヘッドド３１と接すると、弾性変形されてノズルプレートを摺動する。
【０１６４】
クリーニング動作では、例えば、インクジェットヘッド３１へインクを供給する経路を加圧することによりインクジェットヘッドのノズルからインクを押し出す（所謂パージ）。その後、ワイパ駆動モータ４２１を駆動させることにより、ワイパ４３２を移動させて、インクジェットヘッド３１のワイプを行う。
ワイパ駆動モータ４２１が駆動されると、ワイパ駆動モータ４２１の回転駆動力が、出力ギヤ４２１ａ、駆動ベルト４２２、駆動プーリ４２３ａ，４２３ｂを伝達して、ネジ歯車４２４ａ，４２４ｂを回転させる。この結果、ワイパ４３２が、ネジ歯車４２４ａ，４２４ｂに螺合されている取付台４３１とともに後方へと移動する。ワイパ４３２の上部がインクジェットヘッドと接触する位置まで移動すると、ワイパ４３２はインクジェットヘッド３１に押圧されて弾性変形する。この状態でさらにワイパ４３２が後方へ移動すると、ワイパ４３２の後面が、インクジェットヘッドのノズルプレートを摺動する。
【０１６５】
このように行われるワイプにより、ノズルプレートに付着したインクやゴミ等が除去される。
【実施例】
【０１６６】
以下、本発明を実施例により詳細に説明する。本発明は以下の実施例に限定されない。
【０１６７】
＜シリコーンオイルの合成＞
１．シリコーンオイル２
四つ口フラスコにヘキサン５０質量部、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン（東京化成工業株式会社製）を１０質量部、酪酸ビニル（東京化成工業株式会社製）５．６質量部を仕込んだ。そこに白金触媒（シグマアルドリッチ社製１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン白金錯体）０．０２質量部を添加し、室温で２〜３時間撹拌した。その後、減圧蒸留により反応溶媒のヘキサンと未反応の原材料を除去し、下記構造の目的化合物を得た。
【０１６８】
【化１０】
2019065109.tif 000011
【０１６９】
２．シリコーンオイル３
四つ口フラスコに、ヘキサン５０質量部、１，１，１，３，３，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン（Ｇｅｌｅｓｔ社製）１０質量部、及び３−フェニル−１−プロペン（東京化成工業株式会社製）５．７質量部を仕込んだ。そこに白金触媒（シグマアルドリッチ社製１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン白金錯体）０．０２質量部を添加し、室温で２〜３時間撹拌した。その後、減圧蒸留により反応溶媒のヘキサンと未反応の原材料を除去し、下記構造の目的化合物を得た。
【０１７０】
【化１１】
2019065109.tif 000012
【０１７１】
３．シリコーンオイル４
四つ口フラスコに、ヘキサン５０質量部、ペンタメチルジシロキサン（Ｇｅｌｅｓｔ社製）２０質量部、１，３−ブタジエン（東京化成工業株式会社製）４．０質量部を仕込んだ。そこに白金触媒（シグマアルドリッチ社製１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン白金錯体）０．０２質量部を添加し、室温で２〜３時間撹拌した。その後、減圧蒸留により反応溶媒のヘキサンと未反応の原材料を除去し、下記構造の目的化合物を得た。
【０１７２】
【化１２】
2019065109.tif 000013
【０１７３】
＜インクの調製＞
インクの処方を表１及び２に示す。
表１及び２に示す配合量にしたがって、顔料、顔料分散剤、及び各表に示す各種溶剤を混合し、ビーズミル「ダイノーミルＫＤＬ−Ａ」（株式会社シンマルエンタープライゼス製）により滞留時間１５分間の条件で、十分に顔料を分散した。続いて、メンブレンフィルターで粗大粒子を除去し、インクを得た。
【０１７４】
表１及び２において、Ｋ１〜Ｋ９、Ｃ１〜Ｃ６、Ｍ１及びＹ１は、インクＫ１〜Ｋ９、Ｃ１〜Ｃ６、Ｍ１及びＹ１である。
【０１７５】
用いた材料は、以下の通りである。
１．顔料
カーボンブラック： エボニックジャパン株式会社製「Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ３５０」
銅フタロシアニンブルー（シアン顔料）：ＤＩＣ株式会社製「ＦＡＳＴＯＧＥＮ  Ｂｌｕｅ  ＬＡ５３８０」
溶性アゾレーキ顔料（マゼンタ顔料）：ＤＩＣ株式会社製「ＳＹＭＵＬＥＲ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｃａｒｍｉｎｅ  ６Ｂ  ４００Ｓ」
不溶性アゾ顔料（イエロー顔料）：大日精化工業株式会社製「ＳＥＩＫＡ  ＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  ２７００（Ｂ）」
【０１７６】
２．顔料分散剤
Ｓ１８０００：日本ルーブリゾール株式会社製「ソルスパース１８０００」（脂肪酸アミン系、固形分１００質量％）
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ  ２１５５：ビックケミー・ジャパン株式会社製「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ  ２１５５」（固形分１００質量％）
【０１７７】
３．非水系溶剤
シリコーンオイル１：東レ・ダウコーニング株式会社製「ＤＯＷ  ＣＯＲＮＩＮＧ  ＦＺ−３１９６」（３−オクチルヘプタメチルトリシロキサン（アルキル変性シリコーンオイル））
シリコーンオイル２：上記で合成（カルボン酸エステル変性シリコーンオイル）
シリコーンオイル３：上記で合成（アリール変性シリコーンオイル（アラルキル変性シリコーンオイル））
シリコーンオイル４：上記で合成（アルキレン変性シリコーンオイル）
シリコーンオイル５：信越化学工業株式会社製「ＫＦ−９６Ｌ−５ｃｓ」（ジメチルシリコーンオイル（直鎖ジメチルシリコーンオイル））  
石油系炭化水素溶剤１：エクソンモービル社製「エクソールＤ−１３０」（ナフテン系）
石油系炭化水素溶剤２：エクソンモービル社製「アイソパーＨ」（イソパラフィン系）
脂肪酸エステル系溶剤：日清オイリオグループ株式会社製「サラコス９１３」（イソノナン酸イソトリデシル）
高級アルコール系溶剤：東京化成工業株式会社製「１−オクタデカノール」
【０１７８】
表に記載される溶剤及びインクの表面張力は、ＳＩＴＡ  Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ社製の「ＳＩＴＡ  Ｍｅｓｓｔｅｈｎｉｃ  ＧｍｂＨ  ｓｃｉｅｎｃｅ  ｌｉｎｅ  ｔ６０」を用いて、２３℃、０．０５Ｈｚの測定条件で求めた。
【０１７９】
【表１】
2019065109.tif 000014
【０１８０】
【表２】
2019065109.tif 000015
【０１８１】
＜評価＞
上記のように調製したインクＫ１〜Ｋ９、Ｃ１〜Ｃ６、Ｍ１及びＹ１を用いて、以下の方法により評価を行った。これらの評価結果を表３に示す。表３において、Ｋ１〜Ｋ９、Ｃ１〜Ｃ６、Ｍ１及びＹ１は、インクＫ１〜Ｋ９、Ｃ１〜Ｃ６、Ｍ１及びＹ１を示す。
【０１８２】
１．印刷直後の画像濃度        
各実施例及び比較例について、表３に記載の２種のインクをライン式インクジェットプリンタ「オルフィスＦＷ５２３０」（理想科学工業株式会社製）に装填し、印刷速度１２０ｐｐｍ、解像度３００ｄｐｉ×３００ｄｐｉで、普通紙「理想用紙薄口」（日本製紙株式会社製)にコンポジットブラックのベタ画像（黒ベタ画像）を印刷し、印刷物を作製した。        
得られた印刷物の黒ベタ画像の画像濃度（表濃度）を測色計Ｘ−ｒｉｔｅ  ｅＸａｃｔ（ビデオジェット・エックスライト製）で測定し、下記の評価基準で評価した。        
（評価基準）
Ｓ：ＯＤ値が１．１５以上
Ａ：ＯＤ値が１．１２以上１・１５未満
Ｂ：ＯＤ値が１．０７以上１．１２未満
Ｃ：ＯＤ値が１．０７以下
【０１８３】
２．黒画像の経時濃度変化      
上記で得られた印刷物を２３℃、５０％ＲＨの環境下に１週間放置し、その後、コンポジとブラックのベタ画像（黒ベタ画像）の画像濃度（表濃度）を測色計Ｘ−ｒｉｔｅ  ｅＸａｃｔ（ビデオジェット・エックスライト製)で測定した。１週間放置後の黒ベタ画像のＯＤ値と、印刷直後の黒ベタ画像のＯＤ値の差を、下記の評価基準で評価した。        
（評価基準）
Ａ：ＯＤ値の差が０．０５未満
Ｂ：ＯＤ値の差が０．０５以上０．１未満
Ｃ：ＯＤ値の差が０．１以上
【０１８４】
３．撥インク性
ノズルプレートの撥インク性は、印刷と、インクジェットヘッドのノズルからインクを押し出し（所謂パージ）、その後ノズルプレートのワイプを行うインクジェットヘッドのクリーニングとを行い、ノズルからの吐出性によって評価した。ノズルプレートの撥インク性が改善することで、ノズルヘッドへのインクの付着が抑制され、吐出性も改善するためである。
各実施例及び比較例について、表３に記載の２種のインクをライン式インクジェットプリンタ「オルフィスＦＷ５２３０」（理想科学工業株式会社製）に装填し、印刷速度１２０ｐｐｍ、解像度３００ｄｐｉ×３００ｄｐｉでベタ画像を普通紙「理想用紙薄口」（日本製紙株式会社製)に連続１０００枚印刷し、その後、インクジェットヘッドのクリーニング（インクジェットヘッドのノズルからインクを押出し、その後ノズルプレートのワイプを行う）を１回行った。その後、ベタ画像を１枚印刷し、白スジが発生するか、または発生した本数を観察した。下記の評価基準で評価した。
使用したインクジェットプリンタ「オルフィスＦＷ５２３０」には、２列のノズル列を有するインクジェットヘッドが搭載されていた。一方のノズル列からインクＡが吐出され、もう一方のノズル列からインクＢが吐出された。
（評価基準）
Ｓ：白スジが発生しないか、発生しても２本以下
Ａ：白スジが３本以上４本未満
Ｂ：白スジが４本以上５本未満
Ｃ：白スジが５本以上
【０１８５】
４．クリアファイルの波打ち
各実施例及び比較例について、表３に記載の２種のインクをライン式インクジェットプリンタ「オルフィスＦＷ５２３０」（理想科学工業株式会社製）に装填し、印刷速度１２０ｐｐｍ、解像度３００ｄｐｉ×３００ｄｐｉでベタ画像を普通紙「理想用紙薄口」（日本製紙株式会社製)に印刷し、印刷物を１枚作製した。得られた印刷物を、ＰＰ（ポリプロピレン）製クリアファイルに挟み、室温で１週間放置した後、平らな面にクリアファイルを置き、この平面から、クリアファイルが変形し、もち上がった最大の高さを測定し、クリアファイル変形量とした。このようにして測定されたクリアファイル変形量を、下記の評価基準で評価した。
（評価基準）
Ａ：クリアファイルの変形量が５ｃｍ未満
Ｂ：クリアファイルの変形量が５ｃｍ以上１０ｃｍ未満
Ｃ：クリアファイルの変形量が１０ｃｍ以上
【０１８６】
【表３】
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【０１８７】
表３に示す通り、シリコーンオイルを非水系溶剤全量に対して１５質量％以上含むインクＡと、石油系炭化水素溶剤を非水系溶剤全量に対して５０質量％以上含むインクＢを用いた実施例１〜１３では、クリアファイルの波うちが抑制されていた。なお、インクＡ中のシリコーンオイルの量が比較的多い実施例１〜８及び１０〜１３では、実施例９に比べてクリアファイルの波打ちを抑制する効果が高い。また、インクＢで多量に用いられる溶剤が、一般に安価な石油系炭化水素溶剤であるため、インクの製造コスト及び印刷物の製造コストを低くすることができる。また、実施例１〜１３では、印刷直後の画像濃度、及び、黒画像の経時画像濃度変化にも優れていた。さらに、２列のノズル列を有するインクジェットヘッドを用いた撥インク性評価においても、撥インク性にも優れていた。
【符号の説明】
【０１８８】
１  インクジェット印刷装置
２  搬送部
３  インクジェットヘッドユニット
１００、１１０ａ〜１１０ｆ、１１２ａ〜１１２ｆ、１１４ａ〜１１４ｆ、３１  インクジェットヘッド
１０、２０、１２１、１２３  ノズル列
４  メンテナンスユニット  
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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