(57)【要約】      （修正有）【課題】ガラスやプラスチック及び金属等にコーティングして防曇性の付与が可能なケイ素系化合物の加水分解及び／又は加水分解縮合物の提供。【解決手段】式（１）で表されるスルホベタイン系ケイ素化合物（Ｚが（ＣＨ２）ｎＳＯ３−）並びに／或いはアミンオキサイド系ケイ素化合物（ＺがＯ−）の加水分解物及び／又は加水分解縮合物と界面活性シランカップリング剤、アルコキシケイ素系化合物並びに加水分解可能なＳｉ化合物、Ｚｎ化合物、Ｚｒ化合物及びＡｌ化合物の加水分解物及び／又は加水分解縮合物とを１種以上含む加水分解組成物。（Ｘ）３−ｋ（ＣＨ３）ｋＳｉ−Ｒ１−（Ｙ−Ｒ２）ｍ−Ｎ＋（Ｒ３）（Ｒ４）−Ｚ（１）（Ｚは（ＣＨ２）ｎＳＯ３−又はＯ−；Ｘは各々独立にＣ１〜５のアルコキシ等；Ｒ１はアルキレン；ＹはＮＨＣＯＯ、Ｓ等；Ｒ２はＯ、ＯＣＯ等の結合を含んでも良いアルキレン、Ｒ３及びＲ４はアルキル、Ｒ及びｍは０又は１）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表される化合物（以下、「成分（Ａ）」という場合がある。）の加水分解物及び／又は加水分解縮合物と
（Ｘ）３−ｋ（ＣＨ３）ｋＳｉ−Ｒ１−（Ｙ−Ｒ２）ｍ−Ｎ＋（Ｒ３）（Ｒ４）−Ｚ
（１）
｛式中Ｘは同一又は異なっても良い炭素数１〜５のアルコキシ基、水酸基及びハロゲン原子のいずれかを表し、ｋは０又は１を表し、Ｒ１は炭素数１〜５のアルキレン基を表し、Ｙは−ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−Ｓ−又は−ＳＯ２−を表し、ｍは０又は１を表し、Ｒ２は炭素数１〜１０のエーテル結合、エステル結合又はアミド結合を含んでも良いアルキレン基又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）（Ｚ）ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２−を表し、Ｒ３及びＲ４は同一又は異なっても良い炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｚは（ＣＨ２）ｎＳＯ３−及びＯ−を表し、ｎは１〜５の整数を表す。｝
下記式（２）で表される化合物と下記式（２）で表される化合物の活性水素と反応可能な官能基を有するシランカップリング剤から誘導される化合物、下記式（３）で表される化合物、加水分解可能な−Ｓｉ−Ｃ−結合を有さないケイ素化合物、加水分解可能なチタン化合物、加水分解可能なジルコニウム化合物及び加水分解可能なアルミニウム化合物の少なくとも１種（以下、「成分（Ｂ）」という場合がある。）の加水分解物及び／又は加水分解縮合物、
並びに／又は成分（Ａ）と成分（Ｂ）の加水分解縮合物を含むことを特徴とする加水分解組成物。
Ｒ５−Ｘ１−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐ−Ｙ１                                  （２）
｛式中Ｒ５は炭素数１〜２０のアルキル基（該アルキル基はフッ素原子、ケイ素原子、ベンゼン環及び二重結合を含んでいてもよい。）、Ｘ１は−Ｏ−、−ＣＯＯ−あるいは−ＣＯＮＨ−であり、ｐは１〜３０の整数であり、Ｙ１は水素原子、−ＣＨ２ＣＯＯＨを表す。｝
（Ｘ）３−ｋ（ＣＨ３）ｋＳｉ−（Ｒ６）ｍ  Ｘ２                          （３）
｛式中Ｘ２は、アルキル基（該アルキル基は、ヘテロ原子、不飽和結合を含んでもよく、また環状構造であってもよい）、ビニル基、チオール基、アミノ基、塩素原子、アクリル基、メタクリル基、スチリル基、フェニル基、グリシドキシ基、３，４−エポキシシクロヘキシル基及びブロック化イソシアネート基からなる群から選ばれる官能基であり、Ｒ６は炭素数１〜５のアルキレン基を表す。｝で表されるシランカップリング剤。
【請求項２】
請求項１記載の加水分解組成物を含有することを特徴とする防曇剤。
【請求項３】
請求項２に記載の防曇剤を含有することを特徴とする防曇性コーティング組成物。
【請求項４】
請求項３に記載の防曇性コーティング組成物を硬化させた構造体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防曇効果が大きく、低コストで製造できるコーティング可能なケイ素系化合物の加水分解物及び／又は加水分解縮合物に関する。さらに詳しくはガラスやプラスチック及び金属等にコーティングすることにより防曇性を付与することが可能なケイ素系化合物の加水分解物及び／又は加水分解縮合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
本発明者らは、防曇剤の材料に関する特許文献１および特許文献２の発明を発明した。
すなわち、特許文献１の発明は、下記式（１０）で表される界面活性剤と
Ｒ１−Ｘ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｙ                          （１０）
｛式中Ｒ１は炭素数１〜２０のアルキル基、Ｘは−Ｏ−、−ＣＯＯ−あるいは−ＣＯＮＨ−であり、ｎは１〜３０の自然数であり、Ｙは水素原子、−ＣＨ２ＣＯＯＨを表す。｝
式（１０）中の活性水素と反応可能な官能基を有するシランカップリング剤との反応生成物である界面活性シランカップリング剤加水分解物の発明である。
【０００３】
また、特許文献２の発明は、界面活性シランカップリング剤の加水分解物、界面活性シランカップリング剤の加水分解物で修飾された修飾金属酸化物ゾル、又は、界面活性シランカップリング剤の加水分解物と界面活性シランカップリング剤の加水分解物で修飾された修飾金属酸化物ゾルとの混合物及び／又は縮合物と、硫黄（Ｓ）含有官能基で修飾された修飾金属酸化物ゾルの混合物を主成分とする修飾金属酸化物ゾルの原料金属酸化物ゾルの発明である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１７−７１７２４号公報
【特許文献２】特開２０１７−７１７２５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、防曇効果が大きく、簡易に製造できるコーティング可能なケイ素系化合物を含む加水分解組成物を提供することを目的とする。より好ましくは、本発明は、傷が付きにくく耐久性の高い防曇性コーティング膜を得る為に、コーティング表面の滑り性が良いあるいは膜強度が高い防曇性コーティング組成液を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記の様な従来技術の問題点に留意しつつ鋭意検討を行った結果、ベタイン系ケイ素化合物に界面活性ケイ素化合物及び／又は加水分解可能なチタン化合物等を添加して、加水分解して得られる加水分解縮合物及び／又は加水分解混合物を防曇性コーティング液として用いることにより、上記課題を解決できることを見出し本発明に至った。
【０００７】
すなわち本発明は、以下の構成からなることを特徴とし、上記課題を解決するものである。
〔１〕  下記式（１）で表される化合物（以下、「成分（Ａ）」という場合がある。）の加水分解物及び／又は加水分解縮合物と
（Ｘ）３−ｋ（ＣＨ３）ｋＳｉ−Ｒ１−（Ｙ−Ｒ２）ｍ−Ｎ＋（Ｒ３）（Ｒ４）−Ｚ
（１）
｛式中Ｘは同一又は異なっても良い炭素数１〜５のアルコキシ基、水酸基及びハロゲン原子のいずれかを表し、ｋは０又は１を表し、Ｒ１は炭素数１〜５のアルキレン基を表し、Ｙは−ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−Ｓ−又は−ＳＯ２−を表し、ｍは０又は１を表し、Ｒ２は炭素数１〜１０のエーテル結合、エステル結合又はアミド結合を含んでも良いアルキレン基又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）（Ｚ）ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２−を表し、Ｒ３及びＲ４は同一又は異なっても良い炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｚは（ＣＨ２）ｎＳＯ３−及びＯ−を表し、ｎは１〜５の整数を表す。｝
下記式（２）で表される化合物と下記式（２）で表される化合物の活性水素と反応可能な官能基を有するシランカップリング剤から誘導される化合物、下記式（３）で表される化合物、加水分解可能な−Ｓｉ−Ｃ−結合を有さないケイ素化合物、加水分解可能なチタン化合物、加水分解可能なジルコニウム化合物及び加水分解可能なアルミニウム化合物の少なくとも１種（以下、「成分（Ｂ）」という場合がある。）の加水分解物及び／又は加水分解縮合物、
並びに／又は成分（Ａ）と成分（Ｂ）の加水分解縮合物を含むことを特徴とする加水分解組成物。
Ｒ５−Ｘ１−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐ−Ｙ１                                  （２）
｛式中Ｒ５は炭素数１〜２０のアルキル基（該アルキル基はフッ素原子、ケイ素原子、ベンゼン環及び二重結合を含んでいてもよい。）、Ｘ１は−Ｏ−、−ＣＯＯ−あるいは−ＣＯＮＨ−であり、ｐは１〜３０の整数であり、Ｙ１は水素原子、−ＣＨ２ＣＯＯＨを表す。｝
（Ｘ）３−ｋ（ＣＨ３）ｋＳｉ−（Ｒ６）ｍ  Ｘ２                          （３）
｛式中Ｘ２は、アルキル基（該アルキル基は、ヘテロ原子、不飽和結合を含んでもよく、また環状構造であってもよい）、ビニル基、チオール基、アミノ基、塩素原子、アクリル基、メタクリル基、スチリル基、フェニル基、グリシドキシ基、３，４−エポキシシクロヘキシル基及びブロック化イソシアネート基からなる群から選ばれる官能基であり、Ｒ６は炭素数１〜５のアルキレン基を表す。｝で表されるシランカップリング剤。
〔２〕  前記〔１〕に記載の加水分解組成物を含有することを特徴とする防曇剤。
〔３〕  前記〔２〕に記載の防曇剤を含有することを特徴とする防曇性コーティング組成物。
〔４〕  前記〔３〕に記載の防曇性コーティング組成物を硬化させた構造体。
【０００８】
なお、前記加水分解物とは、前記化合物が加水分解したままのものを意味し、前記加水分解縮合物とは、前記化合物が１種以上ランダムあるいはブロック状に縮合したものを意味する。
そして、本発明の加水分解組成物とは、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）がそれぞれ加水分解したままの混合物、あるいは成分（Ａ）の加水分解物及び／又は成分（Ｂ）の加水分解物がランダムあるいはブロック状に縮合したもの、あるいはこれらのものが混在した状態のものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の防曇剤は、従来の防曇剤に比べてより優れた防曇性を発揮することができる。そして、より優れた防曇剤は、コーティング膜表面の滑り性がよく、及び／又はコーティング膜の強度が高く、より汚れを拭き取り易く、傷が付きにくく耐久性の高い等の特徴を有する。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の加水分解組成物は、下記式（１）で表される化合物（成分（Ａ））の加水分解物及び／又は加水分解縮合物と下記式（２）で表される化合物と下記式（２）で表される化合物の活性水素と反応可能な官能基を有するシランカップリング剤から誘導される化合物（以下「界面活性シランカップリング剤」という場合がある）、下記式（３）で表される化合物、加水分解可能な−Ｓｉ−Ｃ−結合を有さないケイ素化合物、加水分解可能なチタン化合物、加水分解可能なジルコニウム化合物及び加水分解可能なアルミニウム化合物の少なくとも１種（成分（Ｂ））の加水分解物及び／又は加水分解縮合物、並びに／又は成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の加水分解縮合物を含有することを特徴とする。
（Ｘ）３−ｋ（ＣＨ３）ｋＳｉ−Ｒ１−（Ｙ−Ｒ２）ｍ−Ｎ＋（Ｒ３）（Ｒ４）−Ｚ
（１）
Ｒ５−Ｘ１−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐ−Ｙ１                                  （２）
（Ｘ）３−ｋ（ＣＨ３）ｋＳｉ−（Ｒ６）ｍ  Ｘ２                          （３）
【００１１】
前記式（１）で表される化合物の内、式中のＺが（ＣＨ２）ｎＳＯ３−の化合物は、いわゆるスルホベタイン系ケイ素化合物であり、式中のＺがＯ−の化合物は、いわゆるアミンオキサイド系ケイ素化合物である。
前記式（２）で表される化合物は、いわゆる界面活性剤であり、前記式（２）で表される化合物と前記式（２）で表される化合物の活性水素と反応可能な官能基を有するシランカップリング剤から誘導される化合物は、いわゆる界面活性シランカップリング剤である。
前記（３）で表される化合物は、いわゆるアルコキシケイ素系化合物である。
【００１２】
本発明の加水分解組成物の好ましい実施の形態としては、成分（Ａ）の加水分解物及び／又は加水分解縮合物と成分（Ｂ）の内の前記界面活性シランカップリング剤（以下、「成分（Ｂ１）」という場合がある。）、加水分解可能なチタン化合物及び加水分解可能なジルコニウム化合物のいずれか１種の加水分解物及び／又は加水分解縮合物を含む加水分解組成物、並びに成分（Ａ）の加水分解物及び／又は加水分解縮合物と成分（Ｂ１）の加水分解物及び／又は加水分解縮合物と成分（Ｂ１）を除く成分（Ｂ）を含む加水分解組成物である。
より好ましくは、成分（Ａ）の加水分解物及び／又は加水分解縮合物と成分（Ｂ１）の加水分解物及び／又は加水分解縮合物を含む加水分解組成物、並びに成分（Ａ）の加水分解物及び／又は加水分解縮合物と成分（Ｂ１）の加水分解物及び／又は加水分解縮合物と加水分解可能なチタン化合物又は加水分解可能なジルコニウム化合物の加水分解物及び／又は加水分解縮合物を含む加水分解組成物である。
【００１３】
前記式（１）及び（３）中、Ｘとしては、炭素数１〜５のアルコキシ基、水酸基及びハロゲン原子が挙げられる。これらのうち、好ましいのはメトキシ基、エトキシ基、イソプロピルオキシ基であり、特に好ましいのはメトキシ基及びエトキシ基である。
【００１４】
前記式（１）中、Ｒ１の炭素数１〜５のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基が挙げられる。これらのうち、原料の入手のし易さを考慮するとトリメチレン基が好ましい。
【００１５】
前記式前記式（１）及び（３）中、ｋは０又は１である。
【００１６】
前記式（１）中、Ｙは−ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−Ｓ−又は−ＳＯ２−である。
【００１７】
前記式（１）中、Ｒ２としてはエーテル結合、エステル結合又はアミド結合を含んでも良い炭素数１〜１０のアルキレン基又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）（Ｚ）ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２−である。これらのうち好ましいのはエチレン基、トリメチレン基及びエチレンオキシエチレン基及び−ＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）（Ｚ）ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２−である。
【００１８】
前記式（１）及び（３）中、ｍは０又は１である。
【００１９】
前記式（１）中、Ｒ３及びＲ４の炭素数１〜３のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基等が挙げられる。これらのうち好ましいのはメチル基である。
【００２０】
前記式（１）中及びＲ２が−ＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）（Ｚ）ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２−である場合の、Ｚは（ＣＨ２）ｎＳＯ３−及びＯ−であり、好ましくはＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３−及びＯ−である。
【００２１】
前記式（２）中、Ｒ５の炭素数１〜２０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、パルミトレイル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、オレイル基、Ｃ４Ｆ９ＣＨ２ＣＨ２基、Ｃ６Ｆ１３ＣＨ２ＣＨ２基、ポリジメチルシロキサン基等が挙げられる。これらのうち原料入手の点を考慮すると、好ましくは、メチル基、ドデシル基、ヘプタデシル基、Ｃ４Ｆ９ＣＨ２ＣＨ２基、Ｃ６Ｆ１３ＣＨ２ＣＨ２基及びポリジメチルシロキサン基である。
【００２２】
また、前記式（２）中、Ｘ１は−Ｏ−、−ＣＯＯ−あるいは−ＣＯＮＨ−であり、ｐは１〜３０の自然数であり、原料入手の点から１〜１５が好ましく、Ｙ１は水素原子あるいは−ＣＨ２ＣＯＯＨである。
【００２３】
前記式（３）中、Ｒ６は炭素数１〜５のアルキレン基であり、好ましくはトリメチレン基である。
【００２４】
前記式（３）中、Ｘ２は、アルキル基（該アルキル基は、ヘテロ原子、不飽和結合を含んでもよく、また環状構造であってもよい）、ビニル基、チオール基、アミノ基、塩素原子、アクリル基、メタクリル基、スチリル基、フェニル基、グリシドキシ基、３，４−エポキシシクロヘキシル基及びブロック化イソシアネート基からなる群から選ばれる官能基である。これらのうち好ましいのは、ビニル基、アミノ基、塩素原子、アクリル基、メタクリル基、スチリル基、フェニル基及びブロック化イソシアネート基である。
【００２５】
まず、前記式（１）で表される化合物について説明する。前記式（１）で表される化合物の式中のＺが（ＣＨ２）ｎＳＯ３−の化合物は、いわゆるスルホベタイン系ケイ素化合物であり、式中のＺがＯ−の化合物は、いわゆるアミンオキサイド系ケイ素化合物である。
【００２６】
前記式（１）で表される化合物は、下記式（１’）で表されるジアルキルアミノ化合物を原料として得ることができる。
（Ｘ１）３−ｋ（ＣＨ３）ｋＳｉ−Ｒ１−（Ｘ−Ｒ２）ｍ−Ｎ（Ｒ３）（Ｒ４）  
（１’）
｛前記式（１’）中の、Ｘ１、ｋ、Ｒ１、ｍ、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、前記式（１）中のＸ１、ｋ、Ｒ１、ｍ、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４と同じである。｝
【００２７】
原料である式（１’）で表されるジアルキルアミノ基含有ケイ素化合物は、市販の物をそのまま使用することができる。ジアルキルアミノ基含有ケイ素化合物の市販品としては、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン等を例示できる。
【００２８】
あるいは、市販のジメチルアミノ基含有アルコール（例えば：２−ジメチルアミノエタノール、３−ジメチルアミノプロパノール、４−ジメチルアミノブタノール、２−ジメチルアミノエトキシエタノール及びＮ，Ｎ，Ｎ’−トリメチル−Ｎ’−（２−ヒドロキシエチル）−ビス（２−アミノエチルエーテル等）にイソシアーネート基を有するシランカップリング剤（例えば、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等）を反応させて−ＮＨＣＯＯ−基を有する化合物や市販のジメチルアミノ基含有アミン（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミンやＮ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン等）にイソシアーネート基を有するシランカップリング剤（例えば、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等）を反応させて−ＮＨＣＯＮＨ−基を有する化合物を得て使用することが出来る。
【００２９】
また、ジメチルアリルアミン、２−（ジメチルアミノ）エチルアクリレート、２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］アクリルアミドやＮ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド等にチオール基含有ケイ素化合物（例えば、３−メルカプトプロピルトリメトキシや３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン等）を反応させてチオエーテル基含有ケイ素化合物を得て使用することが出来る。
【００３０】
前記式（１’）で表される具体的な化合物として以下のジメチルアミノ基を末端に有するケイ素化合物物が挙げられる。
（ＣＨ３Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２
（ＣＨ３Ｏ）２Ｓｉ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２）
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２
（ＣＨ３Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２
（ＣＨ３Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２
（ＣＨ３Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２
（ＣＨ３Ｏ）２Ｓｉ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）２Ｓｉ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２
【００３１】
前記式（１）で表される化合物のＺが（ＣＨ２）ｎＳＯ３−の化合物は、前記式（１’）で表される化合物と炭素数３から１０の環状スルホン酸エステルを水溶性の２級あるいは３級アルコール系溶媒、水溶性の１級アルコール性水酸基を有しないエーテル系溶媒、水溶性のエステル系溶媒、水溶性のケトン系溶媒及び非プロトン性溶媒中で反応させることで得ることができる。
すなわち、前記溶媒中に前記式（１’）で表される化合物と炭素数３から１０の環状スルホン酸エステルを溶解させて混合することによって反応させることができる。
【００３２】
前記式（１’）で表される化合物に対する炭素数３から１０の環状スルホン酸エステルの仕込みモル比は、式（１’）で表される化合物に対して、０．１〜１．５であり、好ましくは０．２５〜１．０であり、特に好ましくは０．５〜１．０である。
【００３３】
反応温度は通常０℃〜２００℃であり、用いる溶媒の沸点あるいはそれ以上が好ましく、沸点以上の温度にする為加圧下で反応を行っても良い。
反応時間は通常１時間から３６時間であり、好ましくは４時間から３６時間であり、特に好ましくは４時間から２４時間である。
【００３４】
前記炭素数３から１０の環状スルホン酸エステルの具体例としては、１，３−プロパンサルトン、１，３−ブタンサルトン、１，４−ブタンサルトン、２，４−ブタンサルトン、１，５−ペンタンサルトン、２，４−ペンタンサルトン、１，４−へキサンサルトン、４，６−ヘプタンサルトン等が挙げられる。
この中でも１，３−プロパンサルトン、１，４−ブタンサルトン、２，４−ブタンサルトンが好ましく、より好ましくは１，３−プロパンサルトン、１，４−ブタンサルトンであり、さらに好ましくは１，３−プロパンサルトンである。
【００３５】
上記反応において用いる水溶性溶媒としては、２級あるいは３級アルコール系溶媒（ｉｓｏ−プロパノール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル等）、エーテル系溶媒（テトラハイドロフラン、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールイソプロピルメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル等）、エステル系溶媒（酢酸メチル、酢酸エチル、エチレングリコールモノメチルアセテート、エチレングリコールモノエチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、γ―ブチロラクトン等）、ケトン系溶媒（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソプロピルケトン、シクロヘキサノン等）、非プロトン性溶媒（ジメチルスルホキサイド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド及びＮ−メチルピロリドン等）、が挙げられる。
【００３６】
これらのうち好ましいのは２級アルコール系溶媒、エーテル系溶媒、エステル系溶媒及びケトン系溶媒であり、特に好ましくは２級アルコール系溶媒である。
【００３７】
式（１）で表されるジアルキルアミノ基含有ケイ素化合物と炭素数３から１０の環状スルホン酸エステル化合物を、上記溶媒中で反応させると、前記式（１）で表される化合物のＺが（ＣＨ２）ｎＳＯ３−の化合物であるスルホベタイン系ケイ素化合物は溶媒中に溶解しているか沈殿として得られる。
【００３８】
次に、前記式（１）で表される化合物のＺがＯ−の化合物であるアミンオキサイド系ケイ素化合物は、前記式（１’）で表されるジアルキルアミノ化合物と酸化剤とを水又は水溶性の溶媒中で反応させることで得ることができる。
すなわち、前記水又は水溶性の溶媒中に前記式（１’）で表される化合物と酸化剤とを溶解させて混合することによって反応させることができる。
【００３９】
前記式（１’）で表される化合物に対する酸化剤の仕込みモル比は、前記式（１’）で表される化合物に対して、０．１〜３．０であり、好ましくは０．２５〜５．０であり、特に好ましくは０．５〜２．０である。
【００４０】
反応温度は通常０℃〜２００℃であり、用いる溶媒の沸点あるいはそれ以上が好ましく、沸点以上の温度にする為加圧下で反応を行っても良い。
反応時間は通常１時間から３６時間であり、好ましくは４時間から３６時間であり、特に好ましくは４時間から２４時間である。
【００４１】
原料である酸化剤としては、過酸化水素、過酢酸、ｍ−クロロ化安息香酸等が挙げられる。これらのうち好ましいのは、過酸化水素である。
【００４２】
上記反応は、水又は水溶性の溶媒中で行うが、水溶性の溶媒としては、水溶性の非プロトン性溶媒、エーテル系溶媒、アルコール系溶媒、エステル系溶媒及びケトン系溶媒が単独又は水若しくは前記水溶性の溶媒を混合して用いることができる。
【００４３】
前記水溶性の溶媒を具体的に例示すると、非プロトン性溶媒（ジメチルスルホキサイド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド及びＮ−メチルピロリドン等）、エーテル系溶媒（テトラハイドロフラン、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールイソプロピルメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル等）、アルコール系溶媒（メチルアルコール、エチルアルコール、ｉｓｏ−プロパノール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル等）、エステル系溶媒（酢酸メチル、酢酸エチル、エチレングリコールモノメチルアセテート、エチレングリコールモノエチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、γ―ブチロラクトン等）、ケトン系溶媒（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソプロピルケトン、シクロヘキサノン等）、水及びこれら溶媒の混合物が挙げられる。
【００４４】
これらのうち好ましいのは水、アルコール系溶媒、エーテル系溶媒、エステル系溶媒及びケトン系溶媒であり、特に好ましくは水、アルコール系溶媒及びこれらの混合物である。
【００４５】
前記式（１’）で表されるジアルキルアミノ基含有ケイ素化合物と酸化剤を水又は水溶性の溶媒中で反応させると、アミンオキサイド系ケイ素化合物は溶媒中に溶解した状態で得られる。
【００４６】
前記式（１）で表される具体的な化合物としては、以下の物が挙げられる。
（ＣＨ３Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３−
（ＣＨ３Ｏ）２Ｓｉ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３−
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３−
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３−
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３−
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３−
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３−
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３−
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３−
（ＣＨ３Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３−
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）２Ｓｉ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３−
【００４７】
（ＣＨ３Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）２Ｏ−
（ＣＨ３Ｏ）２Ｓｉ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）２Ｏ−
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）２Ｏ−
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）２Ｏ−
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）２Ｏ−（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）２Ｏ−
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）２Ｏ−
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）２Ｏ−
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）２Ｏ−
（ＣＨ３Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）２Ｏ−
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）２Ｓｉ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）２Ｏ−
【００４８】
次に、前記式（２）で表される化合物と前記式（２）で表される化合物の活性水素と反応可能な官能基を有するシランカップリング剤（界面活性シランカップリング剤）から誘導される化合物について説明する。
【００４９】
前記式（２）で表される化合物は、界面活性剤であり、界面活性剤として市販されているものを使用することができる。
前記式（２）で表される化合物からなる界面活性剤で市販されているものは、通常エチレンオキサイドの付加数は一定でなく、その結果として単一なものでなく、エチレンオキサイドの付加数が異なった混合物として存在する。
【００５０】
前記式（２）で表される具体的な化合物としては以下の化合物が挙げられる。
ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２Ｈ
ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３Ｈ
ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）４Ｈ
ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）５Ｈ
ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）６Ｈ
【００５１】
ＣＨ３Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２Ｈ
ＣＨ３Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３Ｈ
ＣＨ３Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）４Ｈ
ＣＨ３Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）５Ｈ
ＣＨ３Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）６Ｈ
Ｃ１２Ｈ２５Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３ＣＨ２ＣＯＯＨ
Ｃ１２Ｈ２５Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）４ＣＨ２ＣＯＯＨ
Ｃ１２Ｈ２５Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）５ＣＨ２ＣＯＯＨ
Ｃ１３Ｈ２７Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３ＣＨ２ＣＯＯＨ
Ｃ１２Ｈ２５Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）７Ｈ
Ｃ１２Ｈ２５Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）８Ｈ
Ｃ１２Ｈ２５Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）９Ｈ
Ｃ１２Ｈ２５Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１０Ｈ
Ｃ１２Ｈ２５Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１１Ｈ
Ｃ１７Ｈ３５ＣＯＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）９Ｈ
Ｃ１７Ｈ３３ＣＯＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）５Ｈ
Ｃ１７Ｈ３３ＣＯＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）９Ｈ
Ｃ１７Ｈ３３ＣＯＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１４Ｈ
Ｃ１７Ｈ３５ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＨ
【００５２】
Ｃ４Ｆ９ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑＨ
Ｃ４Ｆ９ＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑＨ
Ｃ６Ｆ１３ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑＨ
Ｃ６Ｆ１３ＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑＨ
ただし、ｑは１〜３０の整数を表す。
−｛ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）（ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２Ｃ６Ｆ１３）｝ｒ−｛ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）（ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｔＨ）｝ｓ−
−｛ＣＨ２ＣＨ（ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２Ｃ６Ｆ１３）｝ｒ−｛ＣＨ２ＣＨ（ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｓＨ）｝ｔ−
ただし、ｒ、ｓ及びｔは１〜３０の整数を表す。
（ＣＨ３）３ＳｉＯ−〔（ＣＨ３）Ｓｉ｛（ＣＨ２）ｕ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｖＨ｝〕ｗ−Ｏ−〔Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ〕ｚ−Ｓｉ（ＣＨ３）３
ただし、ｕ、ｖ、ｗ及びｚは１〜３０の整数を表す。
【００５３】
前記式（２）で表される化合物中の活性水素と反応可能な官能基を有するシランカップリング剤は、エポキシ基、イソシアネート基、酸無水物基またはアミノ基のいずれかの官能基を有するシランカップリング剤である。
【００５４】
そして、好ましい前記式（２）中の活性水素と反応可能なシランカップリング剤としては、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、３−トリメトキシシリルプロピルコハク酸無水物、３−アミノプロピルトリメトキシシラン及び３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。
【００５５】
前記式（２）で表される化合物と前記式（２）中の活性水素と反応可能な官能基を有するシランカップリング剤との反応で生成する前記界面活性シランカップリング剤は、特開２０１７−０６１４３９号公報記載の製造方法で得ることができる。
【００５６】
前記式（２）で表される化合物と前記式（２）中の活性水素と反応可能な官能基を有するシランカップリング剤との反応で生成する前記界面活性シランカップリング剤の具体的な化合物としては以下の化合物が挙げられる。
ＣＨ３−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
ＣＨ３−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２ 
ＣＨ３−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
ＣＨ３−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２ 
Ｃ１２Ｈ２５−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）６ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３ 
Ｃ１２Ｈ２５−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）６ＣＨ２ＣＯＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３ 
Ｃ１２Ｈ２５−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）７ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３ 
Ｃ１２Ｈ２５−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）７ＣＨ２ＣＯＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３ 
Ｃ１２Ｈ２５−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）８ＣＨ２ＣＯＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３ 
Ｃ１２Ｈ２５−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）９ＣＨ２ＣＯＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３ 
ＣＨ３−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
ＣＨ３−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
【００５７】
ＣＨ３−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）４ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
ＣＨ３−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）５ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｃ１０Ｈ２１−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）６ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
ＨＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
ＨＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
ＨＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）４ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
ＨＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）５ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）４ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）５ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｃ１０Ｈ２１−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）７ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｃ１０Ｈ２１−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）８ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｃ１０Ｈ２１−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）９ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｃ１２Ｈ２５−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）６ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｃ１２Ｈ２５−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）７ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｃ１２Ｈ２５−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）８ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｃ１２Ｈ２５−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）９ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｃ１２Ｈ２５−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）８ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｃ１２Ｈ２５−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）９ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
ＣＨ３−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３ＣＯＣＨ２ＣＨ（ＣＯＯＨ）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３  
ＣＨ３−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３ＣＯＣＨ（ＣＨ２ＣＯＯＨ）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３  
Ｃ１２Ｈ２５−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）７ＣＯＣＨ２ＣＨ（ＣＯＯＨ）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３  
Ｃ１２Ｈ２５−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）８ＣＯＣＨ（ＣＨ２ＣＯＯＨ）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３  
Ｃ１７Ｈ３５−ＣＯＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）９ＣＯＣＨ２ＣＨ（ＣＯＯＨ）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３  
Ｃ１７Ｈ３３−ＣＯＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）５ＣＯＣＨ（ＣＨ２ＣＯＯＨ）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３  
Ｃ１７Ｈ３５−ＣＯＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
【００５８】
Ｃ４Ｆ９ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑＣＯＮＨＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｃ４Ｆ９ＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑＣＯＮＨＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｃ６Ｆ１３ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑＣＯＮＨＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｃ６Ｆ１３ＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑＣＯＮＨＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
ただし、ｑは１〜３０の整数を表す。
−｛ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）（ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２Ｃ６Ｆ１３）｝ｒ−｛ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）（ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｔＣＯＮＨＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３）｝ｓ−
−｛ＣＨ２ＣＨ（ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２Ｃ６Ｆ１３）｝ｒ−｛ＣＨ２ＣＨ（ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｓＣＯＮＨＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３）｝ｔ−
ただし、ｒ、ｓ及びｔは１〜３０の整数を表す。
（ＣＨ３）３ＳｉＯ−〔（ＣＨ３）Ｓｉ｛（ＣＨ２）ｕ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｖＣＯＮＨＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３｝〕ｗ−Ｏ−〔Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ〕ｚ−Ｓｉ（ＣＨ３）３
ただし、ｕ、ｖ、ｗ及びｚは１〜３０の整数を表す。
【化１】
2019035025.tif 000002
【００５９】
（（Ｘ）３−ｋ（ＣＨ３）ｋＳｉ−（Ｒ６）ｍ  Ｘ２            （３））
次に、前記（３）で表される化合物は、いわゆるアルコキシケイ素系化合物である。前記式（３）で表されるケイ素系化合物の例としては、特開２０１５−２１８１３９号公報記載のケイ素化合物や以下のものが挙げられる。
ＣＨ３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
ＣＨ３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｃ８Ｈ１７Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｃ８Ｈ１７Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｃ１８Ｈ３７Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｃ１８Ｈ３７Ｓｉ（Ｏ２Ｈ５）３
ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ３）３
ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
ＣｌＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
ＳＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
ＳＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｃ６Ｈ５Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｃ６Ｈ５Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
（ＣＨ３）３ＣＯＣＯＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
（ＣＨ３）３ＣＯＣＯＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ３）Ｓｉ（ＯＣＨ３）２
ｐ‐ＣＨ３Ｃ６Ｈ４ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
ｏ‐ＣＨ３Ｃ６Ｈ４ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
ｐ‐ＣｌＣＨ２Ｃ６Ｈ４ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
ｏ‐ＣｌＣＨ２Ｃ６Ｈ４ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｃ６Ｈ４ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
【００６０】
【化２】
2019035025.tif 000003
【００６１】
前記式（３）で表される化合物のうち、ブロックドイソシアネート化合物は、例えば特開２０１７−０７１７２５号公報記載の製造方法で得ることができる。
【００６２】
加水分解可能な−Ｓｉ−Ｃ−結合を有さないケイ素化合物としては、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン等およびそれらのオリゴマー、例えばコルコート株式会社製のコルコートシリーズ（メチルシリケート５１、メチルシリケート５３Ａ、エチルシリケート４０、エチルシリケート４８、ＥＭＳ４８５、ＳＳ１０１、ＨＡＳ−５、ＨＡＳ−１、ＨＡＳ−１０、コルコートＰ、コルコート１０３−Ｘ等）等が挙げられる。
【００６３】
加水分解可能なチタン化合物、加水分解可能なジルコニウム化合物及び加水分解可能なアルミニウム化合物としては、例えばマツモトファインケミカル株式会社製の以下の製品が挙げられる。
【００６４】
加水分解可能なチタン化合物としては、オルガチックスＴＡ−８｛チタンテトライソプロポキシド：Ｔｉ（Ｏ−ｉ−Ｃ３Ｈ７）４｝、オルガチックスＴＡ−２１｛チタンテトラノルマルブトキシド：Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ４Ｈ９）４｝、オルガチックスＴＡ−２３｛チタンブトキシドダイマー：（ｎ−Ｃ４Ｈ９Ｏ）３Ｔｉ−Ｏ−Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ４Ｈ９）３｝、オルガチックスＴＡ−３０｛チタンテトラ−２−エチルヘキソキシド：Ｔｉ（ＯＣ８Ｈ１７）４｝、オルガチックスＷＸ−７００、オルガチックスＴＣ−１００｛チタンジイソプロポキシ（アセチルアセテネート）：Ｔｉ（Ｏ−ｉ−Ｃ３Ｈ７）２（Ｃ５Ｈ７Ｏ２）２｝、オルガチックスＴＣ−１２０｛チタンジイソプロポキシ（アセチルアセテネート）：Ｔｉ（Ｏ−ｉ−Ｃ３Ｈ７）２（Ｃ５Ｈ７Ｏ２）２｝、オルガチックスＴＣ−２３０、２４５｛チタンオクチレングリコレート｝、オルガチックスＴＣ−３１５｛チタンラクテート：Ｔｉ（ＯＨ）２〔ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＯＯＨ〕２｝、オルガチックスＴＣ−３３５｛チタンラクテートアンモニウム塩：Ｔｉ（ＯＨ）２〔ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＯＯ−〕２（ＮＨ４＋）２｝、オルガチックスＴＣ−４０１｛Ｔｉ（Ｃ５Ｈ７Ｏ２）４｝、オルガチックスＴＣ−５００｛チタンジエタノールアミネート｝、オルガチックスＴＣ−５１０｛チタンアミノエチルアミノエタレート：Ｔｉ（Ｏ−ｉ−Ｃ３Ｈ７）（ＯＣ２Ｈ４ＮＨＣ２Ｈ４ＮＨ２）３｝、オルガチックスＴＣ−７１０｛チタンジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテート）：Ｔｉ（Ｏ−ｉ−Ｃ３Ｈ７）２（Ｃ６Ｈ９Ｏ３）２｝、オルガチックスＴＣ−８００｛チタンイソステアレート：Ｔｉ（Ｏ−ｉ−Ｃ３Ｈ７）（ＯＣＯ−ｉ−Ｃ１８Ｈ３７）３｝、オルガチックスＴＣ−１０４０｛リン酸チタン化合物｝、オルガチックスＴＣ−２０１｛チタニウム−２−エチルヘキソキシビス（２−エチル−３−ヒドロキシヘキソキシド：Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ８Ｈ１７）２（Ｃ８Ｈ１７Ｏ２）２｝、オルガチックスＴＣ−７５０｛チタンジイソプロポキシビス（ジアセチルアセテート）：Ｔｉ（Ｏ−ｉ−Ｃ３Ｈ７）２（Ｃ６Ｈ９Ｏ３）２｝、オルガチックスＴＣ−３００｛チタンラクテートアンモニウム塩：Ｔｉ（ＯＨ）２〔ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＯＯ−〕２（ＮＨ４＋）２｝、オルガチックスＴＣ−３１０｛チタンラクテート：Ｔｉ（ＯＨ）２〔ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＯＯＨ〕２｝、オルガチックスＴＣ−４００｛チタンジイソプロポキシビス（トリエタノールアミネート）：Ｔｉ（Ｏ−ｉ−Ｃ３Ｈ７）２（Ｃ６Ｈ１４Ｏ３Ｎ）２｝およびこれらのオリゴマー（オルガチックスＰＣ−２００、オルガチックスＰＣ−２５０、オルガチックスＰＣ−６０１、オルガチックスＰＣ−６２０等）等が挙げられる。
【００６５】
加水分解可能なジルコニウム化合物としては、オルガチックスＺＣ−１５０｛ジルコニウムテトラアセチルアセトネート：Ｚｒ（Ｃ５Ｈ７Ｏ２）４｝、オルガチックスＺＡ−３５｛ジルコニウムテトラノルマルプロポキシド：Ｚｒ（Ｏ−ｎ−Ｃ３Ｈ７）４｝、オルガチックスＺＡ−６５｛ジルコニウムテトラノルマルブトキシド：Ｚｒ（Ｏ−ｎ−Ｃ３Ｈ７）４｝、オルガチックスＺＣ−１６２｛ジルコニウムテトラアセチルアセトネート：Ｚｒ（Ｃ５Ｈ７Ｏ２）４｝、オルガチックスＺＣ−５４０｛ジルコニウムトリブトキシモノアセチルアセトネート：Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ４Ｈ９）３（Ｃ５Ｈ７Ｏ２）｝、オルガチックスＺＣ−７００｛ジルコニウムテトラアセチルアセトネート：Ｚｒ（Ｃ５Ｈ７Ｏ２）４｝、オルガチックスＺＣ−５８０｛ジルコニウムジブトキシビス（エチルアセトアセテオト）：Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ４Ｈ９）２（Ｃ６Ｈ９Ｏ３）２｝、オルガチックスＺＣ−２００｛オクチル酸ジルコニウム｝、オルガチックスＺＣ−３２０｛ステアリン酸ジルコニウム：Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ４Ｈ９）３（ＯＣＯ−ｎ−Ｃ１７Ｈ３５）｝、オルガチックスＺＣ−１２６｛塩化ジルコニウム｝、オルガチックスＺＣ−３００｛ジルコニウムラクテートアンモニウム塩：Ｚｒ（ＯＨ）〔ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＯＯ−〕３（ＮＨ４＋）３｝等が挙げられる。
【００６６】
加水分解可能なアルミニウム化合物としては、オルガチックスＡＬ３００１｛アルミニウムトリセカンダリーブトキシド：Ａｌ（Ｏ−ｓｅｃ−Ｃ４Ｈ９）３｝、オルガチックスＡＬ３１００｛アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）：Ａｌ（Ｃ５Ｈ７Ｏ２）３｝、オルガチックスＡＬ３２００｛アルミニウムビスエチルアセトアセテートモノアセチルアセトネート：Ａｌ（Ｃ５Ｈ７Ｏ２）（Ｃ６Ｈ９Ｏ３）２｝、オルガチックスＡＬ３２１５｛アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）：Ａｌ（Ｃ６Ｈ９Ｏ３）３｝等が挙げられる。
【００６７】
続いて、本発明の加水分解組成物の製造方法について説明する。
本発明の加水分解組成物は、通常、水あるいは水及び成分（Ａ）と成分（Ｂ）が可溶な有機溶媒中で、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の化合物を水の存在下で加水分解及び／又は縮合させることにより製造することができる。
【００６８】
用いる有機溶剤としては、例えば、エーテル系溶剤（テトラハイドロフラン、ジオキサン等）、アルコール系溶剤（メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール等）、ケトン系溶剤（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等）及び非プロトン性溶媒（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド等）及び水等が挙げられる。
【００６９】
前記式（１）で表される化合物（成分（Ａ））に対して、成分（Ｂ）の添加量はそれぞれ、成分（Ａ）に対して１〜５００重量％であり、好ましくは５〜２００重量％であり、特に好ましくは１０〜２００重量％である。
また、本発明の加水分解組成物が成分（Ａ）、界面活性シランカップリング剤（成分（Ｂ１））及び成分（Ｂ１）以外の成分（Ｂ）を含む場合、成分（Ａ）に対して、成分（Ｂ１）は１〜１００重量％、成分（Ｂ１）以外の成分（Ｂ）は１〜５００重量％であり、好ましくは成分（Ａ）に対して、成分（Ｂ１）は１〜５０重量％、成分（Ｂ１）以外の成分（Ｂ）は１〜２００重量％であり、特に好ましくは、成分（Ａ）に対して、成分（Ｂ１）は１０〜５０重量％、成分（Ｂ１）以外の成分（Ｂ）は１〜１００重量％である。
上記範囲であると、生成した膜の特性（例えば、滑り性や基板に対する密着性及び硬化特性等）がより発揮できる。
【００７０】
全固形分｛成分（Ａ）と成分（Ｂ）｝を合わせた溶媒に対する濃度は、通常０．０１〜３０重量％、好ましくは０．０５〜２０重量％、特に好ましくは０．１％〜１５重量％である。
【００７１】
加水分解する温度は、通常室温〜２００℃、好ましくは室温〜用いる溶媒の沸点である。
また上記反応は、常圧下あるいは加圧下で行ってもよい。
反応時間は、通常１時間〜４８時間、好ましくは４時間〜３６時間、特に好ましくは８時間〜２４時間である。
【００７２】
また、本発明の加水分解組成物は、前記式（１）の前駆体である前記式（１’）の化合物と成分Ｂの化合物が、それぞれ加水分解したままの混合物、あるいはこれらがランダムあるいはブロック状に縮合したもの、あるいは両者が存在した状態のものを、ベタイン化剤（例えば、１，３−プロパンスルト等）でベタイン化又は酸化剤（例えば、過酸化水素等）で酸化することによっても得ることが出来る。
【００７３】
本発明の前記〔１〕に記載の加水分解組成物は、それを含有させることにより防曇剤を得ることが出来る。
【００７４】
好ましい、本発明の防曇剤は、加水分解組成物の好ましい実施の形態としては、少なくとも前記式（１）で表される化合物と前記界面活性シランカップリング剤の加水分解物及び／又は加水分解縮合物を含む組成物及びである。
また、少なくとも前記式（１）で表される化合物と前記界面活性シランカップリング剤と加水分解可能なチタン化合物及び／又は加水分解可能なジルコニウム化合物の加水分解物及び／又は加水分解縮合物を含む組成物である。
【００７５】
本発明の防曇剤は、作業性（取扱性及びコーティング性等）を向上させる為に希釈溶剤により希釈することにより、防曇性コーティング組成物を得ることが出来る。
【００７６】
希釈溶媒としては、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の化合物の加水分解物と反応せず、これらを溶解及び／又は分散させるものであれば制限がなく、例えば、エーテル系溶剤（テトラハイドロフラン、ジオキサン等）、アルコール系溶剤（メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール等）、ケトン系溶剤（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等）及び非プロトン性溶媒（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド等）及び水等が挙げられる。
【００７７】
希釈溶媒を含有する場合、希釈溶媒の含有量は、例えば、全溶媒に対する、前記〔１〕加水分解組成物の重量％が、０．００１〜１５重量％、好ましくは０．０１〜１０重量％、特に好ましくは０．０５〜７．５重量％となる量である。
【００７８】
本発明の防曇性コーティング組成物は、ガラス、プラスチック（ポリメチルメタクリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ＡＢＳ、ポリカーボネート、ポリスチレン、エポキシ、不飽和ポリエステル、メラミン、ジアリルフタレート、ポリイミド、ウレタン、ナイロン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ＳＢＲ、ニトリルラバー、ＥＰＭ、ＥＰＤＭ、エピクロルヒドリンラバー、ネオプレンラバー、ポルサルファイド及びブチルラバー等）、金属（鉄、アルミニウム、ステンレス、チタン、銅、黄銅及びこれらの合金等）、セルロース、セルロース誘導体、セルロース類似体（キチン、キトサン及びポルフィラン等）あるいは天然繊維（シルク及びコットン等）等の基板、シート、フィルム及び繊維の表面親水化等に適用出来る。
【００７９】
また必要に応じて基板等との接着性を向上させるためプライマーあるいはコロナ放電処理等の表面活性化処理（基材表面の表面エネルギーを高くする手法）を用いても良い。
【００８０】
本発明の防曇性コーティング組成物からなるコーティング液の塗布方法としては、ディプコーティング、スピンコーティング、フローコーティング及びスプレーコーティング等が挙げられる。
【００８１】
防曇性コーティング組成物は、コーティング後、熱処理することによりコーティング層を硬化させて構造体を得ることができる。その場合、硬化を促進するために、酸（塩酸等）や塩基（水酸化ナトリウム、水酸化リチウム等の硬化触媒を添加することができる。
【００８２】
熱処理温度は、通常室温〜２５０℃、好ましくは室温〜２００℃、特に好ましくは室温〜１５０℃である。
熱処理をする時間は、通常０．０５〜４８時間、好ましくは０．１〜４８時間、特に好ましくは０．５〜３６時間である。
【００８３】
コーティング組成物が、前記式（３）で表される化合物が重合性を有している場合、基板への接着を行う為、熱で又は光でラジカルを発生する開始剤も使用可能である。
【００８４】
熱による開始剤としては、α，α’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４ジメチルバレロニトリル）、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、２，２’−アゾビス（メチルブチロニトリル、及び２，２’−アゾビス（Ｎ−シクロヘキシル−２−メチルプロピオンアミド等のアゾ系開始剤、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ベンゾイルパーオキサイド、ジベンゾイルパーオキサイド、ジラウロイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート及びジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート等の過酸化物系開始剤等が挙げられる。
【００８５】
光による開始剤としては、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（イルガキュア１８４）、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１（イルガキュア３６９）、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（イルガキュア１８４）とベンゾフェノンとの共融混合物（イルガキュア５００）等の光ラジカル開始剤、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムトリフルオロメタンスルフォネート、トリフェニルスルフォニウムテトラフルオロボレ−ト、トリ−ｐ−トリルスルフォニウムヘキサフルオロホスフェ−ト及びトリ−ｐ−トリルスルフォニウムトリフルオロメタンスルホネ−ト等の光カチオン開始剤が挙げられる。
【００８６】
これらの開始剤は、コーティング液に添加後コーティングしてもよく又成膜後、開始剤を溶解させた溶液をスプレー或いは触媒雰囲気下に晒しても良い。
【００８７】
光開始剤を使用する場合、照射する光の強さは通常１００〜３０００ｍＪであり、好ま
しくは５００〜２０００ｍＪであり、特に好ましくは７５０〜２０００ｍＪである。
【００８８】
熱開始剤を使用する場合、熱処理温度は通常６０〜２５０℃、好ましくは８０〜２２５
℃、特に好ましくは１００〜２００℃である。
【実施例】
【００８９】
以下に実施例を示し、本発明を具体的に説明する。実施例は、本発明を説明するものであり、制限を加えるものではない。以下特記しない限り、部は重量部を意味する。
【００９０】
〔実施例１〕
（１）Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（東京化成工業株式会社製）５．２ｇ（２５．０ｍｍｏｌ）と１，３−プロパンスルトン（ナカライテスク社製）２．９ｇ（２３．７ｍｍｏｌ）を脱水イソプロピルアルコール３０ｍｌに溶解させて、一晩加熱還流することにより目的物であるベタイン化合物（１−１）が溶解した無色透明溶液を得た。赤外吸収スペクトル分析により、原料の１，３−プロパンスルトン化合物の特徴である１３４４ｃｍ−１が滅して新たに生成物の特徴である１６４１ｃｍ−１の吸収を確認した。得られたイソプロピルアルコール溶液の中に、水４５ｍｌを加えて一晩加熱還流した。冷却後水を加えることにより、ベタイン化合物（１−１）が加水分解及び／又は縮合した溶液７５．０ｇを得た。
（２）三洋化成工業株式会社製界面活性剤（エマルミンＬ９０−Ｓ、ラウリルアルコールにエチレンオキサイドが約９分子付加し、水酸基価：９８．３）１０．０ｇに３−（トリエトキシシリル）プロピルイソシアネート（信越化学工業株式会社製）４．３３ｇ（１７．５ミリモル）を加え、９０℃で４８時間反応させることのより、エマルミンＬ９０−Ｓと３−（トリエトキシシリル）プロピルイソシアネートがカーバメート結合を介して結合した界面活性シランカップリング剤１４．３ｇを得た。
１Ｈ−ＮＭＲ測定から、３−（トリエトキシシリル）プロピルイソシアネートのイソシアネート基のα位のメチレン基のケミカルシフトが、３．２９ｐｐｍから３．１６ｐｐｍにシフトしたことから、ポリオキシエチレンラウリルエーテルの水酸基と３−（トリエトキシシリル）プロピルイソシアネートのイソシアネート基が反応したと判断した。
（３）（１）で得た溶液１５．０ｇ（ベタイン化合物として５．０ｍｍｏｌ）と（２）で得た界面活性シランカップリング剤０．４ｇ、水３４．６ｇを加えて一晩加熱還流することにより本発明の防曇剤が溶解した水溶液５０．０ｇを得た。
【００９１】
〔実施例２〕
（１）アルゴン雰囲気下、ジメチルアミノエタノール（ナカライテスク株式会社製）７．２ｇ（８０．８ｍｍｏｌ）に３−（トリエトキシシリル）プロピルイソシアネート（信越化学工業株式会社製）２０．０ｇ（８０．８ｍｍｏｌ）を加え、９０℃で２４時間反応させることにより、ジメチルアミノエチル基がカーバメート結合を介して３−（トリエトキシシリル）プロピル基と結合した化合物２６．４ｇを得た。
１Ｈ−ＮＭＲ測定から原料である３−（トリエトキシシリル）プロピルイソシアネートのイソシアネート基が結合した炭素のプロトン（３．３０ｐｐｍ）の吸収が消失して、新たに目的物のカーバメート基が結合した炭素のプロトン（３．１７ｐｐｍ）の吸収を確認した。
（２）（１）で得た化合物８．４１ｇ（２５．０ｍｍｏｌ）と１，３−プロパンスルトン（ナカライテスク社製）２．９０ｇ（２３．７ｍｍｏｌ）を脱水イソプロピルアルコール２５ｍｌに溶解させて、一晩加熱還流することにより目的物であるスルホベタイン化合物（１−３）が溶解した無色透明溶液を得た。赤外吸収スペクトル分析により、原料の１，３−プロパンスルトン化合物の特徴である１３４４ｃｍ−１の吸収が消滅して新たに生成物の特徴である１７１６ｃｍ−１の吸収を確認した。得られたイソプロピルアルコール溶液の中に、水４５ｍｌを加えて一晩加熱還流した。冷却後水を加えることにより、ベタイン化合物（１−３）が加水分解及び／又は縮合した溶液７５．０ｇを得た。
（３）（１）で得た溶液１５．０ｇ（ベタイン化合物として５．０ｍｍｏｌ）と実施例１の（２）で得た界面活性シランカップリング剤０．４ｇ、水３４．５ｇを加えて一晩加熱還流することにより本発明の防曇剤が溶解した水溶液５０．０ｇを得た。
【００９２】
〔実施例３〕
（１）アルゴン雰囲気下、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン（ナカライテスク株式会社製）５．１ｇ（５０．０ミリモル）に３−（トリエトキシシリル）プロピルイソシアネート（信越化学工業株式会社製）１２．３５ｇ（５０．０ミリモル）を加え、室温で４８時間反応させることにより、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミノ基がウレア結合を介して３−（トリエトキシシリル）プロピル基と結合した化合物を１６．７ｇ得た。
１Ｈ−ＮＭＲ測定から原料である３−（トリエトキシシリル）プロピルイソシアネートのイソシアネート基が結合した炭素のプロトン（３．３０ｐｐｍ）の吸収が消失して、新たに目的物のウレア基が結合した炭素のプロトン（３．１４ｐｐｍ）の吸収を確認した。
（２）（１）で得た化合物１．７５ｇ（５．０ミリモル）と１，３−プロパンスルトン（ナカライテスク社製）０．６１ｇ（５．０ミリモル）を脱水イソプロピルアルコール２０ｍｌに溶解させて、一晩加熱還流することにより目的物であるスルホベタイン化合物（１−９）が溶解した無色透明溶液を得た。赤外吸収スペクトル分析により、原料の１，３−プロパンスルトン化合物の特徴である１３４４ｃｍ−１の吸収が消滅して新たに生成物の特徴である１６５３ｃｍ−１の吸収を確認した。
（３）（２）で得た溶液全量に実施例１の（２）で得た界面活性シランカップリング剤０．４ｇ、水３４．５ｇを加えて一晩加熱還流することにより本発明の防曇剤が溶解した水溶液５０．０ｇを得た。
【００９３】
〔実施例４〕
（１）Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（東京化成工業株式会社製）１．０４ｇ（５．０ｍｍｏｌ）と１，３−プロパンスルトン（ナカライテスク社製）０．５８ｇ（４．７５ｍｍｏｌ）を脱水イソプロピルアルコール１０ｍｌに溶解させて、一晩加熱還流することにより目的物であるベタイン化合物（１−１）が溶解した無色透明溶液を得た。赤外吸収スペクトル分析により、原料の１，３−プロパンスルトン化合物の特徴である１３４４ｃｍ−１が滅して新たに生成物の特徴である１６４１ｃｍ−１の吸収を確認した。
（２）三洋化成工業株式会社製界面活性剤（ビューライトＬＣＡ−Ｈ、ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸、酸価：１０７）７．５７ｇと３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン３．４ｇをアルゴン雰囲気下、９０℃で２４時間反応させることにより、ビューライトＬＣＡ−Ｈと３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランがエステル結合を介して結合した界面活性シランカップリング剤１０．３ｇを得た。１Ｈ−ＮＭＲ測定から原料である３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランのエポキシ環上のプロトン（２．６２、２．８０、３．１６ｐｐｍ）の吸収が消失を確認した。
（３）（１）で得た反応溶液全量の中に、（２）で得た界面活性シランカップリング剤０．４ｇとマツモトファインケミカル株式会社製有機チタン化合物ＴＣ−４００、１．０ｇをイソプロピルアルコール１０ｍｌに溶解させて添加した。さらに水２０ｍｌを加えて２４時間加熱還流した。得られた溶液に水を加えて均一溶液にすることにより、本発明の防曇剤が溶解した水溶液７５．０ｇを得た。
【００９４】
〔実施例５〕
（１）Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（東京化成工業株式会社製）５．６０ｇ（２７．０ミリモル）と１，３−プロパンスルトン（ナカライテスク社製）３．１３ｇ（２５．６ミリモル）を脱水イソプロピルアルコール３５ｍｌに溶解させて、一晩加熱還流することにより目的物であるベタイン化合物（１−１）が溶解した無色透明溶液３０．２ｇを得た。赤外吸収スペクトル分析により、原料の１，３−プロパンスルトン化合物の特徴である１３４４ｃｍ−１が消滅して新たに生成物の特徴である１６４１ｃｍ−１の吸収を確認した。
（２）実施例１の（２）で得た界面活性シランカップリング剤０．４ｇ及びマツモトファインケミカル株式会社製有機チタン化合物ＴＣ−４００、１．０ｇをエタノール１０ｍｌに溶解させ、水２ｍｌを加えて２４時間加熱還流した。次いで（１）で得たベタイン化合物（１−１）が溶解したエタノール溶液５．６ｇ（ベタイン化合物として５．０ｍｍｏｌ）、水２０ｍｌを加えて２４時間加熱還流した。得られた溶液に水を加えることにより、本発明の防曇剤が溶解した水溶液５０．０ｇを得た。
【００９５】
〔実施例６〕
（１）アルゴン雰囲気下、３−（ジメチルアミノ）−１−プロパノール（東京化成工業株式会社製）３．４ｇ（４０．４ｍｍｏｌ）に３−（トリエトキシシリル）プロピルイソシアネート（信越化学工業株式会社製）８．３ｇ（４０．４ｍｍｏｌ）を加え、９０℃で４８時間反応させることにより、ジメチルアミノプロピル基がカーバメート結合を介して３−（トリエトキシシリル）プロピル基と結合した化合物（１−４）を１０．１ｇ得た。
１Ｈ−ＮＭＲ測定から原料である３−（トリエトキシシリル）プロピルイソシアネートのイソシアネート基が結合した炭素のプロトン（３．３０ｐｐｍ）の吸収が消失して、新たに目的物のカーバメート基が結合した炭素のプロトン（３．１７ｐｐｍ）の吸収を確認した。
（２）（１）で得た化合物９．１１ｇ（２６．０ｍｍｏｌ）と１，３−プロパンスルトン（ナカライテスク社製）３．０１ｇ（２４．６ｍｍｏｌ）を脱水イソプロピルアルコール３０ｍｌに溶解させて、一晩加熱還流することによりベタイン化合物（１−４）が溶解した無色透明溶液３３．７ｇを得た。赤外吸収スペクトル分析により、原料の１，３−プロパンスルトン化合物の特徴である１３４４ｃｍ−１の吸収が消滅して新たに生成物の特徴である１７０８ｃｍ−１の吸収を確認した。
（３）実施例１の（２）で得た界面活性シランカップリング剤０．４ｇ及びマツモトファインケミカル株式会社製有機チタン化合物ＴＣ−４００、１．０ｇをエチルアルコール１５ｍｌに溶解させ、水２ｍｌを加えて２４時間加熱還流した。得られた溶液の中に（２）で得られたイソプロピルアルコール溶液６．４８ｇ（ベタイン化合物として５．０ｍｍｏｌ）、水５ｍｌずつを計６回加え２４時間加熱還流した。得られた溶液に水を加えることにより、本発明の防曇剤が溶解した水溶液５０．０ｇを得た。
【００９６】
〔実施例７〕
（１）アルゴン雰囲気下、ジメチルアミノエタノール（ナカライテスク株式会社製）７．２ｇ（８０．８ｍｍｏｌ）に３−（トリエトキシシリル）プロピルイソシアネート（信越化学工業株式会社製）２０．０ｇ（８０．８ｍｍｏｌ）を加え、９０℃で２４時間反応させることにより、ジメチルアミノエチル基がカーバメート結合を介して３−（トリエトキシシリル）プロピル基と結合した化合物２６．４ｇを得た。
１Ｈ−ＮＭＲ測定から原料である３−（トリエトキシシリル）プロピルイソシアネートのイソシアネート基が結合した炭素のプロトン（３．３０ｐｐｍ）の吸収が消失して、新たに目的物のカーバメート基が結合した炭素のプロトン（３．１７ｐｐｍ）の吸収を確認した。
（２）（１）で得た化合物７．７７ｇ（２３．０ｍｍｏｌ）と１，３−プロパンスルトン（ナカライテスク社製）２．６７ｇ（２１．９ｍｍｏｌ）を脱水イソプロピルアルコール２７ｍｌに溶解させて、一晩加熱還流することにより目的物であるスルホベタイン化合物（１−３）が溶解した無色透明溶液を得た。赤外吸収スペクトル分析により、原料の１，３−プロパンスルトン化合物の特徴である１３４４ｃｍ−１の吸収が消滅して新たに生成物の特徴である１７１６ｃｍ−１の吸収を確認した。
（３）実施例１の（２）で得た界面活性シランカップリング剤０．４ｇとマツモトファインケミカル株式会社製有機チタン化合物ＴＣ−４００、１．０ｇをエチルアルコール１５ｍｌに溶解させ、水２ｍｌを加えて２４時間加熱還流した。得られた溶液の中に（２）で得られたイソプロピルアルコール溶液６．５４ｇ（ベタイン化合物として５．０ｍｍｏｌ）、水５ｍｌずつを計６回加え２４時間加熱還流した。得られた溶液に水を加えることにより、本発明の防曇剤が溶解した水溶液５０．０ｇを得た。
【００９７】
〔実施例８〕
実施例１の（２）で得た界面活性シランカップリング剤０．４ｇとＮ，Ｎ−ジメチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（東京化成工業株式会社製）１．０４ｇ（５．０ｍｍｏｌ）をエチルアルコール１０ｍｌ及び水２ｍｌに溶解させ、３５％過酸化水素水１．１ｇを加えて２４時間加熱還流した。冷却後、マツモトファインケミカル株式会社製有機チタン化合物ＴＣ−４００、１．０ｇをエチルアルコール２ｍｌに溶かしたものを加えて、更に２４時間加熱還流した。冷却後エチルアルコールを加えて５０ｇにすることにより、本発明の防曇剤が溶解したエチルアルコール溶液５０．０ｇを得た。
【００９８】
〔実施例９〕
実施例１の（２）で得た界面活性シランカップリング剤０．４ｇとＮ，Ｎ−ジメチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（東京化成工業株式会社製）１．０４ｇ（５．０ｍｍｏｌ）をエチルアルコール１０ｍｌ及び水２ｍｌに溶解させ、３５％過酸化水素水１．１ｇを加えて２４時間加熱還流した。冷却後、マツモトファインケミカル株式会社製有機ジルコニウム化合物ＺＣ−５８０、０．６４ｇをエチルアルコール２ｍｌに溶かしたものを加えて、更に２４時間加熱還流した。冷却後エチルアルコールを加えて５０ｇにすることにより、本発明の防曇剤が溶解したエチルアルコール溶液５０．０ｇを得た。
【００９９】
〔実施例１０〕
実施例１の（２）で得た界面活性シランカップリング剤０．４ｇ、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（東京化成工業株式会社製）とＮ，Ｎ−ジメチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（東京化成工業株式会社製）１．０４ｇ（５．０ｍｍｏｌ）をエチルアルコール１０ｍｌ及び水２ｍｌに溶解させ、３５％過酸化水素水１．１ｇを加えて２４時間加熱還流することにより、本発明の防曇剤が溶解したエチルアルコール溶液５０．０ｇを得た。
【０１００】
〔実施例１１〕
実施例７の（２）で得たイソプロピルアルコール溶液６．５４ｇ（ベタイン化合物として５．０ｍｍｏｌ）とマツモトファインケミカル株式会社製有機チタン化合物ＴＣ−４００、１．０ｇをエチルアルコール１５ｍｌに溶解させ、水２ｍｌを加えて２４時間加熱還流した。得られた溶液に水を加えることにより、本発明の防曇剤が溶解した水溶液５０．０ｇを得た。
【０１０１】
〔防曇性コーティング液の調整〕
〔防曇性コーティング液１〕
実施例１〜１１で得た溶液５．０ｇを水４５．０ｇで希釈することにより防曇性コーティング液をそれぞれ５０．０ｇ得た。
【０１０２】
〔親水性評価結果〕
スライドガラス｛７６ｍｍ、２６ｍｍ、１．２ｍｍ；水酸化ナトリウムの２−プロパノール飽和溶液に２４時間浸漬した後、水洗し、乾燥（６０℃、２時間）したもの｝を防曇性コーティング組成液に浸漬し、スライドガラスを取り出した後、液切りをし、１３０℃、１間加熱処理した表面改質スライドガラスを得た。
【０１０３】
接触角測定装置｛協和界面化学株式会社、ＤＲＯＰ  ＭＡＳＴＥＲ  ５００、液適量２μＬ、測定間隔１０００ｍｓ、測定回数３０回｝で、表面改質スライドガラスの表面の任意の５箇所について、接触角（度）を測定し、平均値を算出した。結果を表１に示した。
【０１０４】
〔防曇性評価結果〕
上記表面改質スライドガラスを７０℃の温水浴上部に基板を置いて防曇性能（水蒸気による曇りの有無）を評価した。結果を表１に示した。
（○：曇りなし、×：曇りあり）
【０１０５】
〔すべり性評価結果〕
上記表面改質スライドガラスの表面をキムワイプで擦り、表面の滑り性を評価した。結果を表１に示した。
（○：引っ掛かりなし、×：引っ掛かりあり）
【０１０６】
【表１】
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【０１０７】
表１から明らかなように本発明の加水分解組成物を含有する防曇剤は、防曇性に優れており防曇性コーティング液として有用である。さらには、少なくとも成分（Ａ）及び成分（Ｂ１）を含む防曇剤は、滑り性に優れているため、耐久性が高く、防曇性コーティング液として有用である。
【産業上の利用可能性】
【０１０８】
本発明の加水分解組成物を含有する防曇剤は、防曇効果が大きく、均一にコーティング出来るため、例えば、ガラスプレート、医療用材料、生体適合性材料、化粧品材料、光学材料、樹脂フィルム、樹脂シートなどの基材表面をコーティングして防曇性を付与するのに有用である。