(57)【要約】      （修正有）【課題】高ノッチ耐衝撃性および高光沢を特徴とするポリアミド成形材料に関する。【解決手段】これらのポリアミド成形材料は、以下の成分を含むか、以下の成分からなるポリアミド成形材料であって：（Ａ）８４．５〜９７．０重量％の、ＰＡ  ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／ＰＡＣＭＩ／ＰＡＣＭＴ／Ｙ、ＰＡ  ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／Ｙ、及びそれらの混合物からなる群から選択される、１種以上の非晶質または微結晶コポリアミド；（Ｂ）３．０〜９．５重量％の、１種以上の官能化された耐衝撃性改良剤；及び（Ｃ）０〜６重量％の、１種以上の添加剤；成分（Ａ）〜（Ｃ）の重量比の合計が１００重量％である。本発明はさらに、このポリアミド成形材料からなる成形体に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の成分を含むか、以下の成分からなるポリアミド成形材料であって：
（Ａ）８４．５〜９７．０重量％の、１種以上の非晶質または微結晶コポリアミドであって、ＰＡ  ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／ＰＡＣＭＩ／ＰＡＣＭＴ／Ｙ、ＰＡ  ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／Ｙ、及びそれらの混合物からなる群から選択され、このうち前記モノマーＹは、７〜１４個の炭素原子を有する、ラクタム類、ω−アミノ酸類、およびそれらの混合物からなる群から選択される；
（Ｂ）３．０〜９．５重量％の、１種以上の官能化された耐衝撃性改良剤であって、
Ｂａ）エチレン；
Ｂｂ）プロピレン；及び
Ｂｃ）１−ブテン
をモノマーとして含み、前記官能化は、不飽和カルボン酸類、不飽和カルボン酸誘導体類、不飽和グリシジル化合物類、およびそれらの混合物からなる群から選択される化合物を共重合化及び／又はグラフト化することによって行われる；
（Ｃ）０〜６重量％の、１種以上の添加剤；
成分（Ａ）〜（Ｃ）の重量比の合計が１００重量％である、
ポリアミド成形材料。
【請求項２】
前記成分（Ａ）が、下記のモノマー：
ａ１）４〜３０モル％のビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン；
ａ２）１８〜４５モル％の１，６−ヘキサンジアミン；
ａ３）０〜１０モル％のビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン；
ａ４）１８〜３０モル％のイソフタル酸；
ａ５）１８〜３０モル％のテレフタル酸；及び
ａ６）０．１〜１０モル％のモノマーＹであって、前記モノマーＹは、７〜１４個の炭素原子を有する、ラクタム類、ω−アミノ酸類、およびそれらの混合物からなる群から選択される；
から構成され、
前記コポリアミド中の前記モノマーａ１）〜ａ６）の割合の合計が１００％であって；
全てのジアミンモノマーの合計が、実質的に全てのジカルボン酸モノマーの合計に相当することを特徴とする、
請求項１に記載のポリアミド成形材料。
【請求項３】
前記成分（Ａ）が、下記のモノマー：
ａ１）４〜３０モル％のビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン；
ａ２）１８〜４５モル％の１，６−ヘキサンジアミン；
ａ３）０．１〜１０モル％のビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン；
ａ４）１８〜３０モル％のイソフタル酸；
ａ５）１８〜３０モル％のテレフタル酸；及び
ａ６）０．１〜１０モル％のモノマーＹであって、前記モノマーＹは、７〜１４個の炭素原子を有する、ラクタム類、ω−アミノ酸類、およびそれらの混合物からなる群から選択される；
から構成される、非晶質コポリアミドのＰＡ  ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／ＰＡＣＭＩ／ＰＡＣＭＴ／Ｙであって、
前記コポリアミド中の前記モノマーａ１）〜ａ６）の割合の合計が１００％であって；
全てのジアミンモノマーの合計が、実質的に全てのジカルボン酸モノマーの合計に相当することを特徴とする、
請求項１または２に記載のポリアミド成形材料。
【請求項４】
前記成分（Ａ）が、下記のモノマー：
ａ１）５〜２０モル％の、好ましくは５．５〜１５モル％の、特に好ましくは６．５〜１０モル％の、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン；
ａ２）２０〜４３モル％の、好ましくは２５．５〜４１モル％の、特に好ましくは３４〜４０モル％の、１，６−ヘキサンジアミン；
ａ３）０．１〜８モル％の、好ましくは０．５〜７モル％の、特に好ましくは２〜４モル％の、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン；
ａ４）２０〜２９．５モル％の、好ましくは２２〜２７モル％の、特に好ましくは２３〜２５．７５モル％の、イソフタル酸；
ａ５）２０〜２９．５モル％の、好ましくは２２〜２７モル％の、特に好ましくは２３〜２５．７５モル％の、テレフタル酸；及び
ａ６）１〜８モル％の、好ましくは２〜５モル％の、特に好ましくは２．５〜４モル％の、モノマーＹであって、前記モノマーＹは、７〜１４個の炭素原子を有するとともに、ラクタム類、ω−アミノ酸類、およびそれらの混合物からなる群から選択される；
から構成され、
前記コポリアミド中の前記モノマーａ１）〜ａ６）の割合の合計が１００％であって；
全てのジアミンモノマーの合計が、実質的に全てのジカルボン酸モノマーの合計に相当することを特徴とする、
請求項３に記載のポリアミド成形材料。
【請求項５】
前記成分（Ａ）が、下記のモノマー：
ａ１）４〜３０モル％のビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン；
ａ２）１８〜４５モル％の１，６−ヘキサンジアミン；
ａ４）１８〜３０モル％のイソフタル酸；
ａ５）１８〜３０モル％のテレフタル酸；及び
ａ６）０．１〜１０モル％のモノマーＹであって、前記モノマーＹは、７〜１４個の炭素原子を有する、ラクタム類、ω−アミノ酸類、およびそれらの混合物からなる群から選択される；
から構成される、非晶質コポリアミドのＰＡ  ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／Ｙであって；
前記コポリアミド中の前記モノマーａ１）、ａ２）、及びａ４）〜ａ６）の割合の合計が１００％であって；
全てのジアミンモノマーの合計が、実質的に全てのジカルボン酸モノマーの合計に相当することを特徴とする、
請求項１または２に記載のポリアミド成形材料。
【請求項６】
前記成分（Ａ）が、下記のモノマー：
ａ１）５〜２０モル％の、好ましくは５．５〜１５モル％の、特に好ましくは６．５〜１２モル％の、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン；
ａ２）２６〜４３モル％の、好ましくは３２．５〜４２モル％の、特に好ましくは３６〜４１．５モル％の、１，６−ヘキサンジアミン；
ａ４）２０〜２９．５モル％の、好ましくは２２〜２７モル％の、特に好ましくは２３〜２５．７５モル％の、イソフタル酸；
ａ５）２０〜２９．５モル％の、好ましくは２２〜２７モル％の、特に好ましくは２３〜２５．７５モル％の、テレフタル酸；及び
ａ６）１〜８モル％の、好ましくは２〜５モル％の、特に好ましくは２．５〜４モル％の、モノマーＹであって、前記モノマーＹは、７〜１４個の炭素原子を有する、ラクタム類、ω−アミノ酸類、およびそれらの混合物からなる群から選択される；
から構成され、
前記コポリアミド中の前記モノマーａ１）、ａ２）、及びａ４）〜ａ６）の割合の合計が１００％であって；
全てのジアミンモノマーの合計が、実質的に全てのジカルボン酸モノマーの合計に相当することを特徴とする、
請求項５に記載のポリアミド成形材料。
【請求項７】
前記成分（Ａ）のモノマーＹが、ラクタム類、及びω−アミノ酸類からなる群、好ましくはエナントラクタム（炭素数７）、カプリルラクタム（炭素数８）、カプリンラクタム（炭素数１０）、ラクタム１１（炭素数１１）、ラウリルラクタム（炭素数１２）、１，７−アミノヘプタン酸、１，８−アミノオクタン酸、１，１１−アミノウンデカン酸、１，１２−アミノドデカン酸、及びそれらの混合物を含む群、
特に好ましくはラクタム１１（炭素数１１）、ラウリルラクタム（炭素数１２）、１，１１−アミノウンデカン酸、１，１２−アミノドデカン酸、及びそれらの混合物を含む群、
更に特に好ましくはラウリルラクタム（炭素数１２）、１，１２−アミノドデカン酸、及びそれらの混合物を含む群から選択され、
最も好ましくはラウリルラクタム（炭素数１２）であることを特徴とする、
請求項１〜６のいずれか１項に記載のポリアミド成形材料。
【請求項８】
前記ポリアミド成形材料中の成分（Ａ）の割合が、成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計に対して８７．５〜９６．５重量％、好ましくは８９〜９６重量％、特に好ましくは９０．５〜９４．９９重量％の範囲であり；及び／又は
前記ポリアミド成形材料中の成分（Ｂ）の割合が、成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計に対して、３．５〜８．５重量％、好ましくは４．０〜８．０重量％、特に好ましくは５．０〜７．５重量％の範囲であり；及び／又は
前記ポリアミド成形材料中の成分（Ｃ）の割合が、成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計に対して０〜４重量％、好ましくは０〜３重量％、特に好ましくは０．０１〜２重量％の範囲であることを特徴とする、
請求項１〜７のいずれか１項に記載のポリアミド成形材料。
【請求項９】
成分（Ｂ）の前記官能化が共重合化によって行われ、官能化に使用される前記化合物の割合が、成分（Ｂ）の全量に対して３〜２５重量％、好ましくは４〜２０重量％、特に好ましくは４．５〜１５重量％であり；及び／又は
成分（Ｂ）の前記官能化がグラフト化によって行われ、官能化のために使用される前記化合物の割合が、成分（Ｂ）の全量に対して０．３〜２．５重量％、好ましくは０．４〜２．０重量％、特に好ましくは０．５〜１．９重量％であることを特徴とする、
請求項１〜８のいずれか１項に記載のポリアミド成形材料。
【請求項１０】
成分（Ｂ）の官能化に使用される前記化合物が、アクリル酸、メタクリル酸、グリシジルアクリル酸、グリシジルメタクリル酸、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類、α−エチルアクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、イタコン酸無水物、シトラコン酸、アコニット酸、テトラヒドロフタル酸、ブテニルコハク酸、及びそれらの混合物からなる群から選択される；好ましくはマレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、アコニット酸、およびそれらの混合物からなる群から選択される；特に好ましくは無水マレイン酸である、ことを特徴とする、
請求項１〜９のいずれか１項に記載のポリアミド成形材料。
【請求項１１】
前記モノマーＢａ）、Ｂｂ）、及びＢｃ）が：
Ｂａ）６５〜９０モル％、好ましくは６５〜８７モル％、特に好ましくは７１〜８４モル％；
Ｂｂ）８〜３３モル％、好ましくは１０〜２５モル％、特に好ましくは１２〜２０モル％；
Ｂｃ）２〜２５モル％、好ましくは３〜２０モル％、特に好ましくは４〜９モル％；
のモル比で成分（Ｂ）に含まれ、
前記モノマーＢａ）、Ｂｂ）、及びＢｃ）のモル比の合計が１００％であることを特徴とする、
請求項１〜１０のいずれか１項に記載のポリアミド成形材料。
【請求項１２】
前記１種以上の添加剤（Ｃ）が、無機安定剤、有機安定剤、特に酸化防止剤、オゾン劣化防止剤及び／又は光防護剤、潤滑剤、着色剤、マーキング剤、無機顔料、有機顔料、離型剤、鎖延長添加剤、ブロッキング防止剤、蛍光増白剤、及びそれらの混合物からなる群から選択されることを特徴とする、
請求項１〜１１のいずれか１項に記載のポリアミド成形材料。
【請求項１３】
試験片を石鹸液で処理した後、DIN EN ISO 2813(2015)に従って測定した６０°の光沢度が、７５％以上、好ましくは８０％以上であり；及び／又は
DIN EN ISO 179/2 eAに従って決定されるノッチ耐衝撃性が、７０ｋＪ／ｍ２以上、好ましくは７５ｋＪ／ｍ２以上、特に好ましくは８０ｋＪ／ｍ２以上であり；及び／又は
DIN EN ISO 527(1997)に従って決定される弾性率が、２１００ＭＰａ以上、好ましくは２２００ＭＰａ以上、特に好ましくは２３００ＭＰａ以上であり；及び／又は
DIN EN ISO 2813(2015)に従って決定される６０°の光沢度が、８０％以上、好ましくは８５％以上、特に好ましくは９０％以上であることを特徴とする、
請求項１〜１２のいずれか１項に記載のポリアミド成形材料。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれか１項に記載のポリアミド成形材料を含む、又はこのポリアミド成形材料からなる、
成形体。
【請求項１５】
前記成形体が、トリム部品；特に、自動車内装における、又はファッション分野、スポーツ用品、特にスキーブーツ、スポーツシューズ用のミッドソール、レジャー用品、玩具、特に建築部品、モジュール、型式、又は形状、家庭用品、特にボウル、缶、又はビーカー、眼鏡の部品、家具器具、インサートソール、サニタリー分野、衛生分野、及びコスメ分野のための建設部品及び可視部品、安全靴の部品、特にキャップ、ハウジング、電気機器及び電子機器のためのハウジング部品、携帯電話用保護ケース、コンピュータおよび電気通信分野の可視部品、チューブ、ホース、及び電子タバコの部品からなる群から選択されることを特徴とする、
請求項１４に記載の成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高光沢及び高ノッチ耐衝撃性を有するポリアミド成形材料、及びこれらのポリアミド成形材料からなる成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリアミド成形材料の耐衝撃性を高めるために、耐衝撃性改良剤を添加することができる。広範囲のこれらの化合物は市販されており、一連の耐衝撃性改良ポリアミド成形材料は先行技術に記載されている。
【０００３】
EP 0 156 523 A2は、非晶質ポリアミドと、グラフト化コハク酸無水物基を含む耐衝撃性改良剤の分散粒子と、を含む高耐衝撃性ポリアミド樹脂に関する。前記耐衝撃性改良剤は、３６０ｎｍ未満の粒径を有し、樹脂中に１５重量％以上の量で存在する。
【０００４】
EP 2 107 083 A2は、ａ）９５〜５１重量％の、式ＰＡ  ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／１２の非晶質コポリアミドであって、コポリアミド内のＭＡＣＭＩの割合が５〜９５重量％、ＭＡＣＭＴの割合が０〜９０重量％、ＬＣ１２の割合が５〜６０重量％であって、コポリアミドａ）中のこれら３つの割合の合計が１００重量％になる非晶質コポリアミドと；ｂ）５〜４９重量％の、式ＰＡ（ＭＡＣＭＸ）ｘ／（ＰＡＣＭＹ）ｙ／（ＭＸＤＵ）ｕ／（ＬＣＺ）ｚの非晶質もしくは微結晶もしくは半結晶性ポリアミドであって、４つのモノマー群の比であるｘ、ｙ、ｕ、及びｚがそれぞれ０〜１００重量％の間であって、ポリアミドｂ）中のこれら４つの割合の合計が１００重量％になり；Ｘ、Ｙ、及びＵジカルボン酸はＤＣ４、ＤＣ６、ＤＣ９、ＤＣ１０、ＤＣ１１、ＤＣ１２、ＤＣ１３、ＤＣ１４、ＤＣ１５〜ＤＣ３６、及びＬＣＺラクタムを含む群から選択されるか、対応するアミノカルボン酸がＬＣ４、ＬＣ６、ＬＣ１１及びＬＣ１２を含む群から選択されるポリアミドと；ｃ）１〜３０重量％の、１種以上の耐衝撃性改良剤と；ｄ）０〜８０重量％の、１種以上の添加剤と、を備え、成分ａ）、ｂ）、ｃ）及びｄ）の合計が１００重量％になるポリアミド成形材料を記述する。
【０００５】
JP 19860203494 Aは、非晶質ポリアミドと、不飽和カルボン酸で変性されたエチレンコポリマーとを含む非晶質ポリアミド組成物に関する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従来技術のポリアミド成形材料は、高い耐衝撃性値を有する；しかしながら、特に石鹸溶液による処理後において、高い耐衝撃性値に加えて高い光沢をも有するポリアミド成形化合物を提供することにはまだ成功していない。ポリアミド成形材料は、玩具産業、スポーツ用品、レジャー用品、家庭用品などの、ポリアミド成形材料のクリーニングが避けられない分野で頻繁に使用されるため、クリーニング後に良好な光沢特性を得ることは、ポリアミド成形材料における重要な要求である。
【０００７】
ここから始めるに、本発明の目的は、石鹸溶液で処理した後に高光沢を有し、また高いノッチ耐衝撃性をも有するポリアミド成形化合物を提供することであった。ポリアミド成形材料は、さらに好ましくは弾性係数によって表される良好な剛性値を有するべきである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
この目的は、請求項１に記載のポリアミド成形材料によって達成される。このポリアミド成形材料は、以下の成分を含むか、以下の成分からなるポリアミド成形材料であって：
（Ａ）８４．５〜９７．０重量％の、１種以上の非晶質または微結晶コポリアミドであって、ＰＡ  ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／ＰＡＣＭＩ／ＰＡＣＭＴ／Ｙ、ＰＡ  ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／Ｙ、及びそれらの混合物からなる群から選択され、このうち前記モノマーＹは、７〜１４個の炭素原子を有する、ラクタム類、ω−アミノ酸類、及びそれらの混合物からなる群から選択される；
（Ｂ）３．０〜９．５重量％の、官能化された耐衝撃性改良剤であって、
Ｂａ）エチレン；
Ｂｂ）プロピレン；及び
Ｂｃ）１−ブテン
をモノマーとして含み、前記官能化は、不飽和カルボン酸類、不飽和カルボン酸誘導体類、不飽和グリシジル化合物類、及びそれらの混合物からなる群から選択される化合物を共重合化及び／又はグラフト化することによって行われる；
（Ｃ）０〜６重量％の、１種以上の添加剤；
成分（Ａ）〜（Ｃ）の重量比の合計が１００重量％である。
【０００９】
これらのポリアミド成形材料の有利な実施形態は、請求項２〜１３に記載されている。請求項１４及び１５は、これらのポリアミド成形材料からなる成形体に関する。
【００１０】
［用語の定義］
［ポリアミド及びそのモノマーの表記法及び略号］
本発明の意味において、用語「ポリアミド（ｐｏｌｙａｍｉｄｅ）」（略語ＰＡ）は、包括的な用語として理解され、ホモポリアミド及びコポリアミドを含む。ポリアミド及びこれらのモノマーのための選択された表記及び略語は、ＩＳＯ標準１６３９６−１（２０１５、（Ｄ））に記載されているものに対応する。本明細書中において使用される略語は、モノマーのＩＵＰＡＣ名と同義語として以下に使用される。特に、以下のモノマーの略語は、本出願において現れる：ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン（３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタンとも呼ばれる／ＣＡＳ＃６８６４−３７−５）としてＭＡＣＭ；ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン（４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタンとも呼ばれる／ＣＡＳ＃１７６１−７１−３）としてＰＡＣＭ；テレフタル酸（ＣＡＳ＃１００−２１−０）としてＴ；イソフタル酸（ＣＡＳ＃１２１−９５−５）としてＩ；ドデカン酸（１，１０−デカンジカルボン酸とも呼ばれる／ＣＡＳ＃６９３−２３−２）として１２；１，６−ヘキサンジアミン（ＣＡＳ＃１２４−０９−４）として６；ラウリルラクタム（ＣＡＳ＃９４７−０４−６）として１２；ω−アミノドデカン酸（ＣＡＳ＃６９３−５７−２）として１２。
【００１１】
［非晶質または微結晶ポリアミド］
非晶質または微結晶ポリアミドは、２０Ｋ／分の加熱速度におけるＩＳＯ  １１３５７（２０１３）に従った動的示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で、好ましくは最大で５０Ｊ／ｇ、特に好ましくは最大で２５Ｊ／ｇ、非常に特に好ましくは０〜２２Ｊ／ｇの溶融熱を示す。
【００１２】
微晶質ポリアミドは半結晶性ポリアミドであり、それゆえ融点を有する。一方それらは、微結晶が、それから製造されたプレートが２ｍｍの厚さでも依然として透明であるような小さな寸法を有する形態、すなわちＡＳＴＭ  Ｄ１００３−１３（２０１３）に従って測定された光透過率が７５％以上になる形態を有する。
【００１３】
非晶質ポリアミドは、微晶質ポリアミドに比べて小さい融解熱を有する。非晶質ポリアミドは、好ましくは、２０Ｋ／分の加熱速度におけるＩＳＯ  １１３５７（２０１３）に従った動的示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で、最大で５Ｊ／ｇ、特に好ましくは最大で３Ｊ／ｇ、非常に特に好ましくは０〜１Ｊ／ｇの溶融熱を示し、融点を持たない。
【００１４】
［モノマーの量の表記］
本発明のコポリアミドはまた、ジカルボン酸及びジアミンに加えて、ラクタムまたはω−アミノ酸をＸモル％で含む；したがって、コポリアミド１００モル％に対して、全てのジアミンの合計は（５０−０．５Ｘ）モル％のみになり、全てのジカルボン酸の合計は（５０−０．５Ｘ）モル％にのみなる。
【００１５】
これは、全てのジアミンのモル量の合計が全てのジカルボン酸のモル量の合計と実質的に等しいコポリアミドの、ジカルボン酸及びジアミンの量の表記に当てはまる。本明細書中において実質的に等しいとは、ジカルボン酸またはジアミンの余剰が最大３％であることを意味し、すなわち、ジカルボン酸とジアミンのモル比は１．０３：１〜１：１．０３である。ジカルボン酸またはジアミンの余剰は最大２％が好ましく、すなわち、ジカルボン酸対ジアミンのモル比は１．０２：１〜１：１．０２であることが好ましい。
【００１６】
前記余剰は、モノマーの損失及び／またはポリアミドの相対粘度の調節、したがってモル質量の調整のバランスをとる。
【００１７】
本明細書中において、モノマーに関する量の表記は、重縮合によって製造されたコポリアミドにおいて、重縮合に使用されるこれらのモノマーに対応するモル比が再び見られるように、ここでは理解されるべきである。
【００１８】
［数量表示に関する総説］
本発明におけるポリアミド成形材料は、成分（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）を任意に含むか、または好ましくはそれらのみからなる；成分（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）が合計で１００重量％となるという要件がここで適用される。個々の成分（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）の量の指標の固定範囲は、全成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計が１００重量％となる厳格な規定を満たす特定の範囲内で、個々の成分のそれぞれの任意の量を選択することができるように理解されるべきである。
コポリアミド（Ａ）中に含まれる全てのモノマーは合計で１００モル％である。個々のモノマーの量の指標の固定範囲は、コポリアミド（Ａ）に含まれるモノマーの合計が１００重量％となる厳格な規定を満たす特定の範囲内で、個々の成分のそれぞれの任意の量を選択することができるように理解されるべきである。
【００１９】
耐衝撃性改良剤（Ｂ）中に含まれる全てのモノマーは合計で１００モル％である。個々のモノマーの量の指標の固定範囲は、コポリアミド（Ｂ）に含まれるモノマーの合計が１００重量％となる厳格な規定を満たす特定の範囲内で、個々の成分のそれぞれの任意の量を選択することができるように理解されるべきである。
【００２０】
［成分（Ｂ）の官能化］
成分（Ｂ）は、共重合化またはグラフト化によって官能化することができる。本発明の意味において、共重合化による官能化は、この主鎖の成分としての成分（Ｂ）の主鎖中の官能化化合物の設置を意味する。グラフト化による成分（Ｂ）の官能化は、側鎖が生じるように官能化化合物を主鎖に連結することとは対照的に理解される。
【００２１】
［成分（Ａ）：コポリアミド］
本発明におけるコポリアミド（Ａ）は、非晶質または微結晶コポリアミドであって、ＰＡ  ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／ＰＡＣＭＩ／ＰＡＣＭＴ／Ｙ、ＰＡ  ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／Ｙ、及びそれらの混合物からなる群から選択され、このうち前記モノマーＹは、７〜１４個の炭素原子を有する、ラクタム類、ω−アミノ酸類、及びそれらの混合物からなる群から選択される。
【００２２】
本発明の好ましい実施形態によれば、コポリアミドは非晶質である。
【００２３】
本発明のさらに好ましい実施形態は、コポリアミド（Ａ）が、下記のモノマーａ１）〜ａ６）：
ａ１）４〜３０モル％のビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン；
ａ２）１８〜４５モル％の１，６−ヘキサンジアミン；
ａ３）０〜１０モル％のビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン；
ａ４）１８〜３０モル％のイソフタル酸；
ａ５）１８〜３０モル％のテレフタル酸；及び
ａ６）０．１〜１０モル％のモノマーＹであって、前記モノマーＹは、７〜１４個の炭素原子を有する、ラクタム類、ω−アミノ酸類、及びそれらの混合物からなる群から選択される；
から構成されることを提供する。
前記コポリアミド中の前記モノマーａ１）〜ａ６）の割合の合計は１００モル％であって、全てのジアミンモノマーの合計が、実質的に全てのジカルボン酸モノマーの合計に相当する。
【００２４】
さらに好ましいコポリアミド（Ａ）は、下記のモノマー：
ａ１）４〜３０モル％のビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン；
ａ２）１８〜４５モル％の１，６−ヘキサンジアミン；
ａ３）０．１〜１０モル％のビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン；
ａ４）１８〜３０モル％のイソフタル酸；
ａ５）１８〜３０モル％のテレフタル酸；及び
ａ６）０．１〜１０モル％のモノマーＹであって、前記モノマーＹは、７〜１４個の炭素原子を有する、ラクタム類、ω−アミノ酸類、及びそれらの混合物からなる群から選択される；
から構成される、非晶質コポリアミドのＰＡ  ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／ＰＡＣＭＩ／ＰＡＣＭＴ／Ｙである。
前記コポリアミド中の前記モノマーａ１）〜ａ６）の割合の合計が１００モル％であって、全てのジアミンモノマーの合計が、実質的に全てのジカルボン酸モノマーの合計に相当する。
本明細書中において特に好ましいコポリアミド（Ａ）は、下記のモノマー：
ａ１）５〜２０モル％の、好ましくは５．５〜１５モル％の、特に好ましくは６．５〜１０モル％の、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン；
ａ２）２０〜４３モル％の、好ましくは２５．５〜４１モル％の、特に好ましくは３４〜４０モル％の、１，６−ヘキサンジアミン；
ａ３）０．１〜８モル％の、好ましくは０．５〜７モル％の、特に好ましくは２〜４モル％の、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン；
ａ４）２０〜２９．５モル％の、好ましくは２２〜２７モル％の、特に好ましくは２３〜２５．７５モル％の、イソフタル酸；
ａ５）２０〜２９．５モル％の、好ましくは２２〜２７モル％の、特に好ましくは２３〜２５．７５モル％の、テレフタル酸；及び
ａ６）１〜８モル％の、好ましくは２〜５モル％の、特に好ましくは２．５〜４モル％の、モノマーＹであって、前記モノマーＹは、７〜１４個の炭素原子を有するとともに、ラクタム、ω−アミノ酸、及びそれらの混合物からなる群から選択される；
から構成される。
前記コポリアミド中の前記モノマーａ１）〜ａ６）の割合の合計が１００モル％であって、全てのジアミンモノマーの合計が、実質的に全てのジカルボン酸モノマーの合計に相当する。
【００２５】
本発明の別の実施形態によれば、成分（Ａ）が、下記のモノマー：
ａ１）４〜３０モル％のビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン；
ａ２）１８〜４５モル％の１，６−ヘキサンジアミン；
ａ４）１８〜３０モル％のイソフタル酸；
ａ５）１８〜３０モル％のテレフタル酸；及び
ａ６）０．１〜１０モル％のモノマーＹであって、前記モノマーＹは、７〜１４個の炭素原子を有する、ラクタム類、ω−アミノ酸類、及びそれらの混合物からなる群から選択される；
から構成される、非晶質コポリアミドのＰＡ  ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／Ｙである。
前記コポリアミド中の前記モノマーａ１）、ａ２）、及びａ４）〜ａ６）の割合の合計が１００モル％であって、全てのジアミンモノマーの合計が、実質的に全てのジカルボン酸モノマーの合計に相当する。
【００２６】
本明細書中において特に好ましいコポリアミド（Ａ）は、下記のモノマー：
ａ１）５〜２０モル％の、好ましくは５．５〜１５モル％の、特に好ましくは６．５〜１２モル％の、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン；
ａ２）２６〜４３モル％の、好ましくは３２．５〜４２モル％の、特に好ましくは３６〜４１．５モル％の、１，６−ヘキサンジアミン；
ａ４）２０〜２９．５モル％の、好ましくは２２〜２７モル％の、特に好ましくは２３〜２５．７５モル％の、イソフタル酸；
ａ５）２０〜２９．５モル％の、好ましくは２２〜２７モル％の、特に好ましくは２３〜２５．７５モル％の、テレフタル酸；及び
ａ６）１〜８モル％の、好ましくは２〜５モル％の、特に好ましくは２．５〜４モル％の、モノマーＹであって、前記モノマーＹは、７〜１４個の炭素原子を有する、ラクタム類、ω−アミノ酸類、及びそれらの混合物からなる群から選択される；
から構成される。
前記コポリアミド中の前記モノマーａ１）、ａ２）、及びａ４）〜ａ６）の割合の合計が１００モル％であって、全てのジアミンモノマーの合計が、実質的に全てのジカルボン酸モノマーの合計に相当する。
【００２７】
本発明の他の好ましい実施形態によれば、前記成分（Ａ）のモノマーＹが、ラクタム類、及びω−アミノ酸類からなる群、好ましくはエナントラクタム（炭素数７）、カプリルラクタム（炭素数８）、カプリンラクタム（炭素数１０）、ラクタム１１（炭素数１１）、ラウリルラクタム（炭素数１２）、１，７−アミノヘプタン酸、１，８−アミノオクタン酸、１，１１−アミノウンデカン酸、１，１２−アミノドデカン酸、及びそれらの混合物を含む群から選択される。前記モノマーＹは、特に好ましくはラクタム１１（炭素数１１）、ラウリルラクタム（炭素数１２）、１，１１−アミノウンデカン酸、１，１２−アミノドデカン酸、及びそれらの混合物を含む群から選択される。前記モノマーＹは、非常に特に好ましくはラウリルラクタム（炭素数１２）、１，１２−アミノドデカン酸、及びそれらの混合物を含む群から選択され、最も好ましくはラウリルラクタム（炭素数１２）である。
【００２８】
本発明のさらに好ましい実施形態によれば、コポリアミド（Ａ）の相対粘度は、２０℃で１００ｍｌのｍ−クレゾールに対してコポリアミド０．５ｇの溶液で測定して、１．４０〜１．８０、好ましくは１．５０〜１．７０である。
【００２９】
本発明のさらに好ましい実施形態は、コポリアミド（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）がＩＳＯ  １１３５７−２及び−３（２０１３）に基づいた測定で、１５５〜１６５℃となることを提供する。
【００３０】
好ましい実施形態によれば、前記ポリアミド成形材料中の成分（Ａ）の割合が、成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計に対して８７．５〜９６．５重量％、好ましくは８９〜９６重量％、特に好ましくは９０．５〜９４．９９重量％の範囲である。
【００３１】
［成分（Ｂ）：官能化された耐衝撃性改良剤］
本発明における官能化された耐衝撃性改良剤は、Ｂａ）エチレン；Ｂｂ）プロピレン；及びＢｃ）１−ブテンをモノマーとして含む。それは、コポリマーまたは複数のコポリマーの混合物の形態で存在することができる。官能化されたコポリマーは混合物に使用することができ、またはそれらは官能化及び非官能化コポリマーからなることができる。
【００３２】
前記官能化は、不飽和カルボン酸類、不飽和カルボン酸誘導体類、不飽和グリシジル化合物類、及びそれらの混合物からなる群から選択される化合物を共重合化及び／又はグラフト化することによって行われる。
【００３３】
官能化は、共重合化及びグラフト化によっても行うことができ、グラフト化のみの官能化が好ましい。
【００３４】
本発明の好ましい実施形態によれば、前記官能化が共重合化によって行われ、官能化に使用される前記化合物の割合が、成分（Ｂ）の全量に対して３〜２５重量％、好ましくは４〜２０重量％、特に好ましくは４．５〜１５重量％である。
【００３５】
本発明の別の好ましい実施形態は、成分（Ｂ）の前記官能化がグラフト化によって行われ、官能化のために使用される前記化合物の割合が、成分（Ｂ）の全量に対して０．３〜２．５重量％、好ましくは０．４〜２．０重量％、特に好ましくは０．５〜１．９重量％であることを提供する。
【００３６】
本発明のさらに好ましい実施形態によれば、成分（Ｂ）の官能化に使用される前記化合物が、アクリル酸、メタクリル酸、グリシジルアクリル酸、グリシジルメタクリル酸、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類、α−エチルアクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、イタコン酸無水物、シトラコン酸、アコニット酸、テトラヒドロフタル酸、ブテニルコハク酸、及びそれらの混合物からなる群から選択される；好ましくはマレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、アコニット酸、及びそれらの混合物からなる群から選択される；特に好ましくは無水マレイン酸である。
【００３７】
本発明のさらに好ましい実施形態は、前記モノマーＢａ）、Ｂｂ）、及びＢｃ）が：
Ｂａ）６５〜９０モル％、好ましくは６５〜８７モル％、特に好ましくは７１〜８４モル％；
Ｂｂ）８〜３３モル％、好ましくは１０〜２５モル％、特に好ましくは１２〜２０モル％；
Ｂｃ）２〜２５モル％、好ましくは３〜２０モル％、特に好ましくは４〜９モル％；
のモル比で成分（Ｂ）に含まれ、
前記モノマーＢａ、Ｂｂ、及びＢｃ）のモル比の合計が１００モル％であることを提供する。
【００３８】
耐衝撃性改良剤が混合物として存在する場合、モノマーＢａ）〜Ｂｃ）の２つ、すなわち、Ｂａ）とＢｂ）、Ｂａ）とＢｃ）、またはＢｂ）とＢｃ）をそれぞれ含む複数のコポリマーを、混合物中の示されたモル比でモノマーＢａ）〜Ｂｃ）が存在するように、混合することができる。このような混合物は、モノマーＢａ）とＢｂ）のコポリマーと、モノマーＢａ）とＢｃ）のコポリマーと、を含み、混合物中の示されたモル比でモノマーＢａ）〜Ｂｃ）が存在することが、特に好ましい。
【００３９】
混合物は好ましくは溶融物中で、例えば押出機中で均質化される。本明細書中において酸変性は、好ましくは、修飾の量が全混合物に対して、すなわち耐衝撃性改良剤（Ｂ）の全量に対して、０．３〜２．５重量％、好ましくは０．４〜２．００重量％、特に好ましくは０．５〜１．９重量％となるように、グラフト化によっても同時に起こる。
【００４０】
本発明のさらに好ましい実施形態によれば、前記ポリアミド成形材料中の成分（Ｂ）の割合は、成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計に対して、３．５〜８．５重量％、好ましくは４．０〜８．０重量％、特に好ましくは５．０〜７．５重量％の範囲である。
【００４１】
特に好ましい官能化された耐衝撃性改良剤（Ｂ）は、商標名Tafmer MC201の下でMitsui Chemicalsによって市販されている。それはエチレン／プロピレンコポリマー（２０モル％プロピレン）とエチレン／ブテン−１コポリマー（１５モル％ブテン−１）とを重量比６７：３３で混合したものであり、０．６重量％の無水マレイン酸でグラフト化することによって官能化された。
【００４２】
［成分Ｃ：添加剤］
本発明におけるポリアミド成形材料は、任意に、１種以上の添加剤を含むこともできる。
【００４３】
本発明の好ましい実施形態によれば、この１種以上の添加剤は、無機安定剤、有機安定剤、特に酸化防止剤、オゾン劣化防止剤及び／又は光防護剤、潤滑剤、着色剤、マーキング剤、無機顔料、有機顔料、離型剤、鎖延長添加剤、ブロッキング防止剤、蛍光増白剤、及びそれらの混合物からなる群から選択される。
【００４４】
本発明の好ましい実施形態によれば、前記ポリアミド成形材料中の成分（Ｃ）の割合は、成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計に対して０〜４重量％、好ましくは０〜３重量％、特に好ましくは０．０１〜２重量％の範囲である。
【００４５】
［ポリアミド成形材料］
本発明の好ましい実施形態によれば、ポリアミド成形材料は成分（Ａ）〜（Ｃ）を含むか、または以下の量の割合でこれらの成分からなる。
【００４６】
前記ポリアミド成形材料中の成分（Ａ）の割合は、好ましくは成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計に対して８７．５〜９６．５重量％、特に好ましくは８９〜９６重量％、非常に特に好ましくは９０．５〜９４．９９重量％の範囲である。
【００４７】
前記ポリアミド成形材料中の成分（Ｂ）の割合は、成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計に対して、３．５〜８．５重量％、好ましくは４．０〜８．０重量％、特に好ましくは５．０〜７．５重量％の範囲である。
【００４８】
前記ポリアミド成形材料中の成分（Ｃ）の割合は、成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計に対して０〜４重量％、好ましくは０〜３重量％、特に好ましくは０．０１〜２重量％の範囲である。
【００４９】
本発明の好ましい実施形態によれば、前記ポリアミド成形材料中の成分（Ａ）の割合は、好ましくは成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計に対して８７．５〜９６．５重量％、特に好ましくは８９〜９６重量％、非常に特に好ましくは９０．５〜９４．９９重量％の範囲であり、前記ポリアミド成形材料中の成分（Ｂ）の割合は、成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計に対して、３．５〜８．５重量％、好ましくは４．０〜８．０重量％、特に好ましくは５．０〜７．５重量％の範囲であり、前記ポリアミド成形材料中の成分（Ｃ）の割合は、成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計に対して０〜４重量％、好ましくは０〜３重量％、特に好ましくは０．０１〜２重量％の範囲である。
【００５０】
本発明の別の好ましい実施形態によれば、試験片を石鹸液で処理した後、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２８１３（２０１５）に従って測定した６０°の光沢度が、７５％以上、好ましくは８０％以上である。
【００５１】
本発明のさらに好ましい実施形態は、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １７９／２  ｅＡ（２０００）に従って決定されるノッチ耐衝撃性が、７０ｋＪ／ｍ２以上、好ましくは７５ｋＪ／ｍ２以上、特に好ましくは８０ｋＪ／ｍ２以上であることを提供する。
【００５２】
本発明のさらなる実施形態によれば、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ５２７（１９９７）に従って決定される弾性率が、２１００ＭＰａ以上、好ましくは２２００ＭＰａ以上、特に好ましくは２３００ＭＰａ以上である。
【００５３】
本発明のさらに好ましい実施形態は、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２８１３（２０１５）に従って決定される６０°の光沢度が、８０％以上、好ましくは８５％以上、特に好ましくは９０％以上である。
【００５４】
本発明のさらに好ましい実施形態は、ポリアミド成形材料が、成分（Ａ）として厳密に１種のコポリアミドを含み、成分（Ｂ）として厳密に１種の官能化された耐衝撃性改良剤を含むことを提供する。
【００５５】
［ポリアミド成形体］
本発明はさらに、本発明に関するポリアミド成形材料を含む成形体、または完全にこのポリアミド成形材料からなる成形体に関する。
【００５６】
好ましい実施形態によれば、前記成形体が、トリム部品；特に、自動車内装における、又はファッション分野、スポーツ用品、特にスキーブーツ、スポーツシューズ用のミッドソール、レジャー用品、玩具、特に建築部品、モジュール、型式、又は形状、家庭用品、特にボウル、缶、又はビーカー、眼鏡の部品、家具器具、インサートソール、サニタリー分野、衛生分野、及びコスメ分野のための建設部品及び可視部品、安全靴の部品、特にキャップ、ハウジング、電気機器及び電子機器のためのハウジング部品、携帯電話用保護ケース、コンピュータ及び電気通信分野の可視部品、チューブ、ホース、及び電子タバコの部品からなる群から選択される。
【発明を実施するための形態】
【００５７】
本発明における主題は、以下の実施例を参照してより詳細に説明されるが、本明細書に示される特定の実施態様に限定されることを意図するものではない。
【００５８】
＜１  測定方法＞
本明細書の構成内において、以下の測定方法を用いた。
【００５９】
［相対粘度］
相対粘度はＩＳＯ  ３０７（２００７）に基づいて２０℃で決定された。本目的のために、ポリマーペレット０．５ｇをｍ−クレゾール１００ｍｌ中に秤量し；ＲＶ＝ｔ／ｔ０後の相対粘度（ＲＶ）の計算は、規格のセクション１１に基づいて行われた。
【００６０】
［ガラス転移温度（Ｔｇ）］
ガラス転移温度の測定は、０．１重量％未満の含水量を有するペレットでのＩＳＯ  １１３５７−２及び−３（２０１３）に従う示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって行った。ＤＳＣは、２つの加熱工程のそれぞれにおいて、２０Ｋ  ／分の加熱速度で行われた。最初の加熱の後、サンプルをドライアイスで急冷した。ガラス転移温度（Ｔｇ）は、第２の加熱工程で測定した。本明細書中においてガラス転移温度（Ｔｇ）として指定されたガラス転移ゾーンの中心は、「ハーフハイト（half height）」法を用いて測定した。
【００６１】
［弾性係数］
弾性率及び引張り強度の測定は、ＩＳＯ／ＣＤ  ３１６７（２００３）に従って製造されたＩＳＯ引張ロッド（タイプＡ１、質量１７０×２０／１０×４）を用いて、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ５２７（１９９７）に基づいて、２３℃で、１ｍｍ／分の引張速度で行った。
【００６２】
［シャルピーによるノッチ耐衝撃性］
シャルピーによるノッチ耐衝撃性は、ＩＳＯ／ＣＤ  ３１６７に従って製造されたＩＳＯ試験ロッド（タイプＢ１、質量８０×１０×４ｍｍ）を用いて、ＩＳＯ  １７９／２  ｅＡ  （２０００）に基づいて、２３℃で行われた。
【００６３】
［６０°の光沢度、及び洗浄試験後の６０°の光沢度］
洗浄試験前後における６０°の測定角度での光沢は、６０×６０×２ｍｍの寸法を有するプレートにおいて、２３℃でGloss Tector（ATP Messtechnik GmbH、ドイツ）の上でＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２８１３（２０１５）に基づいて決定された。
【００６４】
［洗浄試験］
５枚のプレートを、６３±２℃にサーモスタットされた攪拌された石鹸浴に全体的または部分的に浸漬し、３０±２分間放置した。除去後、依然付着している石鹸溶液を、白い綿布を用いて慎重に拭き取り、浸漬した点で６０°の光沢度を測定した。表３及び表４に明記された値は、５回の測定の算術平均である。石鹸浴は蒸留水及び０．１％トリトンｘ−１００（ｔｒｉｔｏｎ  ｘ−１００）を含んでいた。トリトンｘ−１００は、Dow Chemical Company、USAの非イオン性界面活性剤（オクチルフェノレートエトキシレート、ＣＡＳ＃９００２−９３−１）である。
【００６５】
［試験片の製造］
試験片は、Arburg社の型Allrounder 420 C 1000-250の射出成形機で製造した。ここではシリンダー温度を２８０℃から３００℃まで上昇させて用いた。ＩＳＯ引張ロッド及びＩＳＯ試験ロッドは、８０℃の工具温度で製造された。
【００６６】
光沢測定用の６０×６０×２ｍｍのプレートは、研磨された工具で、１００℃の工具温度で製造された。
【００６７】
試験片は、特に明記しない限り、乾燥状態で使用した。この目的のために、それらは、乾燥環境、すなわちシリカゲル上で、射出成形後に室温で４８時間以上保存された。
【００６８】
＜２  出発物質＞
実施例及び比較例で使用した材料は、表１及び表２に示される。
【００６９】
【表１】
2019070110.tif 000002
【００７０】
【表２】
2019070110.tif 000003
【００７１】
＜３  実施例及び比較例＞
＜３．１  コポリアミド（Ａ）の一般的な製造ルール＞
コポリアミド（Ａ）の製造は、それ自体は公知の方法で、プレゼンテーション容器（presentation vessel）と反応容器を有する撹拌可能な圧力オートクレーブ中で行われる。
【００７２】
脱イオン水はプレゼンテーション容器に提供され、モノマー及び可能な添加物が加えられる。次いで、窒素ガスで不活性化を複数回行う。均質な溶液を得るために採用された圧力で撹拌しながら、１８０〜２３０℃に加熱を行う。この溶液はスクリーンを通して反応容器にポンプで送り込まれ、最高３０ｂａｒの圧力で、２７０〜３１０℃の所望の反応温度に加熱される。この調製物は、加圧段階において２〜４時間、反応温度で維持される。その後の膨張段階において、温度を少し下げるとともに、１〜２．５時間の間で圧力を大気圧に下げることができる。次の脱気段階において、調製物は、大気圧で２７０〜３１０℃の温度で１〜２．５時間維持される。ポリマー溶融物は、ストランド状に排出され、水浴中で１５〜８０℃に冷却され、ペレット化される。ペレットは窒素または真空下で８０〜１２０℃で０．１重量％未満の含水量まで乾燥される。
【００７３】
重縮合反応を促進する好適な触媒は、Ｈ３ＰＯ２、Ｈ３ＰＯ３、Ｈ３ＰＯ４などのリン含有酸、それらの塩、または有機誘導体である。触媒は、コポリアミドに対して０．０１〜０．５重量％、好ましくは０．０３〜０．１重量％の範囲で添加される。
【００７４】
脱気の間における泡の形成を回避する好適な消泡剤は水性で、シリコンまたはシリコン誘導体を含む１０％乳剤、コポリアミドに対して０．０１〜１．０重量％、好ましくは０．０１〜０．１０重量％の量で使用される。
【００７５】
相対粘度の設定、従ってモル質量の設定は、それ自体公知の方法で行うことができ、例えば、鎖調整剤として、一官能性アミンまたはカルボン酸、及び／または二官能性ジアミンまたはジカルボン酸である。鎖調整剤は、単独でまたは組み合わせて使用されうる。単官能性連鎖調節剤の典型的な使用量は、コポリアミド１ｋｇあたり１０〜２００ｍｍｏｌである。
【００７６】
＜３．２  ポリアミド成形材料の一般的な製造及び処理ルール＞
本発明におけるポリアミド成形材料を製造するために、成分Ａ）、Ｂ）、及び任意にＣ）を、単軸または二軸押出機またはスクリューニーダーのような従来の配合機で混合する。ここでこれらの成分は、重量計量用のトローリーを介して個々に計量され、フィード内に、またはそれぞれをサイドフィーダー内に、またはドライブレンドの形態で供給される。
【００７７】
添加剤（成分Ｃ）が用いられる場合、それらは直接、またはマスターバッチの形で導入されうる。マスターバッチのキャリア材料は、好ましくはポリアミドまたはポリオレフィンである。ポリアミドとしては、それぞれの成分Ａのポリアミドがこれに特に適している。
【００７８】
成分Ａ）、Ｂ）及び任意にＣ）の乾燥したペレットをドライブレンド用の密閉容器中で混合する。この混合物を、ウォブルミキサー（wobble mixer）、タンブルミキサー、またはタンブラー乾燥機を用いて１０〜４０分間均質化する。均質化は、吸湿を避けるために、乾燥した保護ガス下で行うことができる。
【００７９】
調合は２５０〜３１０℃にセットされたシリンダー温度で行われ、第１のシリンダーの温度は１１０℃未満に設定することができる。脱ガスは、ノズルの前で行うことができる。これは、真空または大気圧で行うことができる。溶融物はストランドの形で排出され、水浴中で１０〜８０℃に冷却され、その後、ペレット化される。ペレットは窒素下または真空下において、８０〜１２０℃で、０．１重量％未満の含水量となるまで乾燥させる。
【００８０】
射出成形における、本発明におけるポリアミド成形材料の処理は、２６０〜３１０℃の、上昇するシリンダー温度において行われ、フィードからノズルへと増減する温度プロファイルを使用することができる。工具温度は、６０〜１４０℃、好ましくは７０〜１２０℃の温度に設定される。
【００８１】
＜３．１  実施例１におけるポリアミド成形材料の製造＞
乾燥したペレット（Ａ）と（Ｂ）を混合してドライブレンドを形成し、実際に表３に示す比率で混合した。この混合物をタンブルミキサーで約２０分、均質化した。
【００８２】
ポリアミド成形材料は、Werner & PfleidererのＺＳＫ２５型の二軸押出機で製造した。ドライブレンドは、ここで計量スケールを介してフィード内に計量された。
【００８３】
第１の筐体の温度は１００℃に、残りの筐体の温度は２６０〜２９０℃に設定された。１５０ｒｐｍの速度と１０ｋｇ／ｈの原料量が用いられ、脱ガスは行わなかった。溶融したストランドを水浴中で冷却して切断し、得られたペレットを真空（３０ｍｂａｒ）中、１００℃で２４時間、０．１重量％未満の含水量となるまで乾燥させた。
【００８４】
＜３．４  実施例及び比較例＞
本発明における実施例及び比較例の結果は、以下の表３及び表４にまとめられている。
【００８５】
【表３】
2019070110.tif 000004
【００８６】
【表４】
2019070110.tif 000005
【００８７】
＜４  結果の考察＞
実施例１〜３のポリアミド成形材料は、本発明におけるコポリアミドと、本発明における耐衝撃性改良剤５〜７．５重量％を含む。これらのポリアミド成形材料の成形体は、洗浄試験後の６０°の光沢について非常に高い値を有し、同様にノッチ耐衝撃性も非常に高い。
【００８８】
比較例ＶＢ４、ＶＢ５によるポリアミド成形材料は、本発明における実施例とは、同じ耐衝撃性改良剤の割合が低いか高いという点で異なる。耐衝撃性改良剤の割合が低い場合にはノッチ耐衝撃性の著しい低下が観察され、耐衝撃性改良剤の割合が高い場合には洗浄試験後における著しく悪い光沢が観察される。
【００８９】
比較例ＶＢ６〜ＶＢ９では、２．５〜１０重量％の、本発明に従わない耐衝撃性改良剤を使用した。洗浄試験後の良好な光沢及びノッチ耐衝撃性の良好な値は、対応するポリアミド成形材料のいずれにも観察されなかった。注目すべきは、比較例ＶＢ７、ＶＢ８で用いられた、本発明における耐衝撃性改良剤の割合においても、洗浄試験後に光沢の著しい低下が観察されることである。
【００９０】
比較例ＶＢ１０〜ＶＢ１２によるポリアミド成形材料は、本発明による耐衝撃性改良剤を特許請求の範囲による量で含む。しかしながら、これらのポリアミド成形材料は、本発明に従わないコポリアミドを含む。これらの比較例における洗浄試験後の光沢及びノッチ耐衝撃性は、本発明の実施例Ｂ１〜Ｂ３よりもはるかに悪い。
【００９１】
比較例ＶＢ１３〜ＶＢ１７には、本発明に従わない耐衝撃性改良剤と、本発明におけるポリアミド（Ａ１）とが用いられた。洗浄試験後の良好な光沢特性及び良好なノッチ耐衝撃性の所望の組み合わせは、これらの比較例のいずれについても観察されなかった。
【００９２】
比較例ＶＢ１１、ＶＢ１２、及びＶＢ１７によるポリアミド成形材料は、弾性係数が小さすぎることをさらに示している。
【００９３】
驚くべきことに、洗浄後の６０°での良好な光沢及び良好なノッチ耐衝撃性の両方を達成することは、請求項１による特徴の組み合わせによってのみ達成する。
【外国語明細書】
2019070110000001.pdf