(57)【要約】【課題】発色性に優れた捺染物が得られる顔料捺染インクジェットインク組成物、顔料捺染インクジェットインク組成物セット及びインクジェット顔料捺染方法を提供する。【解決手段】本発明に係る顔料捺染インクジェットインク組成物は、顔料と、樹脂粒子と、ノニオン性フッ素系界面活性剤と、水と、を含有することを特徴とする。【選択図】図１
2019137777.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料と、樹脂粒子と、ノニオン性フッ素系界面活性剤と、水と、を含有する、顔料捺染インクジェットインク組成物。
【請求項２】
布帛に付着して用いるものであり、
前記布帛が、ポリエステル又はポリエステル混紡糸で構成される、請求項１に記載の顔料捺染インクジェットインク組成物。
【請求項３】
前記ノニオン性フッ素系界面活性剤は、ＨＬＢ値が６以上１５以下の範囲にある、請求項１または請求項２に記載の顔料捺染インクジェットインク組成物。
【請求項４】
前記ノニオン性フッ素系界面活性剤は、ポリオキシエチレン基とフッ化アルキル基を有する、請求項１ないし請求項３のいずれか１項に記載の顔料捺染インクジェットインク組成物。
【請求項５】
前記ノニオン性フッ素系界面活性剤の含有量が、顔料捺染インクジェットインク組成物の総質量に対し、０．１質量％以上０．８質量％以下である、請求項１ないし請求項４のいずれか１項に記載の顔料捺染インクジェットインク組成物。
【請求項６】
前記樹脂粒子がポリカーボネート系ウレタン樹脂粒子である、請求項１ないし請求項５のいずれか１項に記載の顔料捺染インクジェットインク組成物。
【請求項７】
さらに、２５℃において標準沸点が２００℃以上のアミンを含有する、請求項１ないし請求項６のいずれか１項に記載の顔料捺染インクジェットインク組成物。
【請求項８】
前記顔料が白色顔料である、請求項１ないし請求項７のいずれか１項に記載の顔料捺染インクジェットインク組成物。
【請求項９】
請求項１ないし請求項８のいずれか１項に記載の顔料捺染インクジェットインク組成物と、
有彩色顔料と、樹脂粒子と、水と、を含有する、有彩色顔料捺染インクジェットインク組成物と、を含む、顔料捺染インクジェットインク組成物セット。
【請求項１０】
請求項１ないし請求項８のいずれか１項に記載の顔料捺染インクジェットインク組成物を布帛に付着し、
前記顔料捺染インクジェットインク組成物を付着した領域上に、
有彩色顔料と、樹脂粒子と、水と、を含有する、有彩色顔料捺染インクジェットインク組成物を前記布帛に付着する、インクジェット顔料捺染方法。
【請求項１１】
前記有彩色顔料捺染インクジェットインク組成物において、前記ノニオン性フッ素系界面活性剤の含有量が、前記有彩色顔料捺染インクジェットインク組成物の総質量に対し０．５質量％以下である、請求項１０に記載のインクジェット顔料捺染方法。
【請求項１２】
前記布帛は、多価金属塩が付着した布帛である、請求項１０または請求項１１に記載のインクジェット顔料捺染方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、顔料捺染インクジェットインク組成物、顔料捺染インクジェットインク組成物セット及びインクジェット顔料捺染方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法を用いて、布帛等の染色（捺染）が行われている。従来、布帛（織布や不織布）に対する記録方法としては、スクリーン捺染法、ローラー捺染法等が用いられてきたが、多種少量生産性ならびに即時プリント性等の観点から、インクジェット記録方法を適用することが有利であるため、種々の検討がなされている。
【０００３】
この捺染インクジェット記録方法において、インク組成物（以下、単に「インク」ともいう。）に顔料と定着樹脂とを配合して布帛を捺染する、いわゆるインクジェット顔料捺染方法（以下、単に「顔料捺染」ともいう。）についても検討がなされている。この顔料捺染において、インクが布帛内部に浸透することにより発色性が低下することがあり、発色性の向上が求められている。特に、ポリエステル又はポリエステル混紡糸で構成された布帛においては、インクが布帛内部により沈み込み易いため、良好な発色を得ることが難しい。
【０００４】
そこで、得られる捺染物の発色性の向上を目的として、顔料捺染において前処理剤を用い、布帛の繊維等の表面に顔料を物理的に固着させることが知られている（例えば、特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００８−２６６８５３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、顔料捺染インクジェットインク組成物を用いたインクジェット顔料捺染方法において、上記の技術でも発色性が十分ではなく、更なる発色性の向上が求められている。
【０００７】
そこで、本発明に係る幾つかの態様は、上述の課題を解決することで、発色性に優れた捺染物が得られる顔料捺染インクジェットインク組成物、顔料捺染インクジェットインク組成物セット及びインクジェット顔料捺染方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の態様又は適用例として実現することができる。
【０００９】
［適用例１］
本発明に係る顔料捺染インクジェットインク組成物の一態様は、
顔料と、樹脂粒子と、ノニオン性フッ素系界面活性剤と、水と、を含有する。
【００１０】
［適用例２］
適用例１において、
布帛に付着して用いるものであり、
前記布帛が、ポリエステル又はポリエステル混紡糸で構成されることができる。
【００１１】
［適用例３］
適用例１または適用例２において、
前記ノニオン性フッ素系界面活性剤は、ＨＬＢ値が６以上１５以下の範囲にあることができる。
【００１２】
［適用例４］
適用例１ないし適用例３のいずれか１例において、
前記ノニオン性フッ素系界面活性剤は、ポリオキシエチレン基とフッ化アルキル基を有することができる。
【００１３】
［適用例５］
適用例１ないし適用例４のいずれか１例において、
前記ノニオン性フッ素系界面活性剤の含有量が、顔料捺染インクジェットインク組成物の総質量に対し、０．１質量％以上０．８質量％以下であることができる。
【００１４】
［適用例６］
適用例１ないし適用例５のいずれか１例において、
前記樹脂粒子がポリカーボネート系ウレタン樹脂粒子であることができる。
【００１５】
［適用例７］
適用例１ないし適用例６のいずれか１例において、
さらに、２５℃において標準沸点が２００℃以上のアミンを含有することができる。
【００１６】
［適用例８］
適用例１ないし適用例７のいずれか１例において、
前記顔料が白色顔料であることができる。
【００１７】
［適用例９］
本発明に係る顔料捺染インクジェットインク組成物セットの一態様は、
適用例１ないし適用例８のいずれか１例に記載の顔料捺染インクジェットインク組成物と、
有彩色顔料と、樹脂粒子と、水と、を含有する、有彩色顔料捺染インクジェットインク組成物と、を含む。
【００１８】
［適用例１０］
本発明に係るインクジェット顔料捺染方法の一態様は、
適用例１ないし適用例８のいずれか１例に記載の顔料捺染インクジェットインク組成物を布帛に付着し、
前記顔料捺染インクジェットインク組成物を付着した領域上に、
有彩色顔料と、樹脂粒子と、水と、を含有する、有彩色顔料捺染インクジェットインク組成物を前記布帛に付着する。
【００１９】
［適用例１１］
適用例１０において、
前記有彩色顔料捺染インクジェットインク組成物はさらにノニオン性フッ素系界面活性剤を含有し、
前記有彩色顔料捺染インクジェットインク組成物において、前記ノニオン性フッ素系界
面活性剤の含有量が、前記有彩色顔料捺染インクジェットインク組成物の総質量に対し０．５質量％以下であることができる。
【００２０】
［適用例１２］
適用例１０または適用例１１において、
前記布帛は、多価金属塩が付着した布帛であることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】本実施形態に係るインクジェット顔料捺染方法を行う捺染装置の概略斜視図。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下に本発明の幾つかの実施形態について説明する。以下に説明する実施形態は、本発明の一例を説明するものである。本発明は以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形形態も含む。なお、以下で説明される構成の全てが本発明の必須の構成であるとは限らない。
【００２３】
以下、本実施形態に係る顔料捺染インクジェットインク組成物、顔料捺染インクジェットインク組成物セット及びインクジェット顔料捺染方法について、これを実施可能な捺染装置の構成、顔料捺染インクジェットインク組成物（以下、「顔料捺染インク」、「インク組成物」、「インク」ともいう。）およびこれを含む顔料捺染インクジェットインク組成物セット（以下、「インクセット」ともいう。）、顔料捺染インクジェットインク組成物と共に顔料捺染インクジェットインク組成物セットを構成してもよい処理液組成物（以下、「処理液」ともいう。）、インクジェット顔料捺染方法を行う布帛およびのインクジェット顔料捺染方法の順に詳細に説明する。
【００２４】
１．捺染装置
まず、本実施形態で使用される捺染装置の一例について、図面を参照しながら説明する。なお、本実施形態で使用される捺染装置は、以下の態様に限定されるものではない。
【００２５】
また、本実施形態で使用される捺染装置について、インクカートリッジがキャリッジに搭載されたオンキャリッジタイプのプリンターを例に挙げて説明するが、捺染装置は、オンキャリッジタイプのプリンターであることに限定されるものではなく、インクカートリッジがキャリッジに搭載されないで外部に固定された、オフキャリッジタイプのプリンターであってもよい。
【００２６】
なお、以下の説明に用いるプリンターは、所定の方向に移動するキャリッジにプリントヘッドが搭載されており、キャリッジの移動に伴ってヘッドが移動することにより記録媒体上に液滴を吐出するシリアルプリンターであるが、本発明で使用される捺染装置はシリアルプリンターに限定されるものではなく、ヘッドが記録媒体の幅よりも広く形成され、プリントヘッドが移動せずに記録媒体上に液滴を吐出するラインプリンターであってもよい。
【００２７】
以下の説明に用いる各図面では、各部材を認識可能な大きさとするため、各部材の縮尺を適宜変更している。
【００２８】
捺染装置としては、例えば、図１に示すインクジェットヘッドを搭載したインクジェット式プリンター（以下、「プリンター」ともいう。）が挙げられる。図１に示すように、プリンター１は、インクジェットヘッド２を搭載すると共にインクカートリッジ３を着脱可能に装着するキャリッジ４と、インクジェットヘッド２の下方に配設され記録媒体であ
る布帛Ｍが搬送されるプラテン５と、布帛Ｍを加熱するための加熱機構６と、キャリッジ４を布帛Ｍの媒体幅方向に移動させるキャリッジ移動機構７と、布帛Ｍを媒体送り方向に搬送する媒体送り機構８と、を有するものである。また、プリンター１は、当該プリンター１全体の動作を制御する制御装置ＣＯＮＴを有している。なお、上記媒体幅方向とは、主走査方向（ヘッド走査方向）である。上記媒体送り方向とは、副走査方向（主走査方向に直交する方向）である。
【００２９】
インクジェットヘッド２は、布帛Ｍにインクを付着させる手段であり、インクを付着させる布帛Ｍと対向する面に、インクを吐出する複数のノズル（図示せず）を備える。これらの複数のノズルは列状に配列されており、これにより、ノズルプレート表面にノズル面が形成される。
【００３０】
インクをノズルから吐出させる方式としては、例えば、ノズルとノズルの前方に置いた加速電極の間に強電界を印加し、ノズルから液滴状のインクを連続的に吐出させ、インクの液滴が偏向電極間を飛翔する間に記録情報信号に対応して吐出させる方式（静電吸引方式）；小型ポンプで処理液に圧力を加え、ノズルを水晶振動子等で機械的に振動させることにより、強制的にインクの液滴を吐出させる方式；インクに圧電素子で圧力と記録情報信号を同時に加え、インクの液滴を吐出・記録させる方式（ピエゾ方式）；インクを記録情報信号にしたがって微小電極で加熱発泡させ、インクの液滴を吐出・記録させる方式（サーマルジェット方式）等が挙げられる。
【００３１】
インクジェットヘッド２としては、ライン式インクジェットヘッド、シリアル式インクジェットヘッドのいずれも使用可能であるが、本実施形態ではシリアル式インクジェットヘッドを用いている。
【００３２】
ここで、シリアル式インクジェットヘッドを備えた捺染装置とは、記録用のインクジェットヘッドを記録媒体に対して相対的に移動させつつインクを吐出させる走査（パス）を、複数回行うことによって記録を行うものである。シリアル型のインクジェットヘッドの具体例としては、記録媒体の幅方向（記録媒体の搬送方向に交差する方向）に移動するキャリッジにインクジェットヘッドが搭載されており、キャリッジの移動に伴ってインクジェットヘッドが移動することにより記録媒体上に液滴を吐出するものが挙げられる。
【００３３】
一方、ライン式インクジェットヘッドを備えた捺染装置は、インクジェットヘッドを記録媒体に対して相対的に移動させつつ、インクを吐出させる走査（パス）を１回行うことにより記録を行うものである。ライン型のインクジェットヘッドの具体例としては、インクジェットヘッドが記録媒体の幅よりも広く形成され、インクジェットヘッドが移動せずに記録媒体上に液滴を吐出するものが挙げられる。
【００３４】
インクジェットヘッド２にインクを供給するインクカートリッジ３は、独立した４つのカートリッジからなる。４つのカートリッジのそれぞれに、例えば異なる種類のインクが充填される。インクカートリッジ３は、インクジェットヘッド２に対して着脱可能に装着される。なお、図１の例では、カートリッジの数が４つであるが、これに限定されず、所望の数のカートリッジを搭載することができる。
【００３５】
キャリッジ４は、主走査方向に架設された支持部材であるガイドロッド９に支持された状態で取り付けられたものである。また、キャリッジ４は、キャリッジ移動機構７によりガイドロッド９に沿って主走査方向に移動するものである。なお、図１の例では、キャリッジ４が主走査方向に移動するものを示したが、これに限定されず、主走査方向の移動に加えて、副走査方向に移動するものであってもよい。
【００３６】
加熱機構６は、布帛Ｍを加熱できる位置に設けられていれば、その設置位置は特に限定されるものではない。図１の例では、加熱機構６は、プラテン５上であって、インクジェットヘッド２と対向する位置に設置されている。このように、加熱機構６がインクジェットヘッド２と対向する位置に設置されていると、布帛Ｍにおける液滴の付着位置を確実に加熱できるので、布帛Ｍに付着した液滴を効率的に乾燥できる。
【００３７】
加熱機構６には、例えば、布帛Ｍを熱源に接触させて加熱するプリントヒーター機構や、赤外線やマイクロウェーブ（２，４５０ＭＨｚ程度に極大波長をもつ電磁波）などを照射する機構や、温風を吹き付けたりするドライヤー機構などを用いることができる。
【００３８】
加熱機構６による布帛Ｍの加熱は、インクジェットヘッド２のノズルから吐出された液滴が布帛Ｍに付着する前または付着する時に行われる。なお、加熱の諸条件の制御（例えば、加熱実施のタイミング、加熱温度、加熱時間等）は、制御装置ＣＯＮＴによって行われる。
【００３９】
加熱機構６による布帛Ｍの加熱は、インクの濡れ広がり、浸透性および乾燥性の向上、吐出安定性等の観点から、布帛Ｍが３５℃以上６５℃以下の温度範囲を保持するように行われる。ここで、布帛Ｍを加熱する温度とは、加熱時における布帛Ｍの記録面の表面の温度を意味する。
【００４０】
プリンター１は、加熱機構６の他に、さらに、図示しない第２の加熱機構を有していてもよい。その場合には、第２の加熱機構は加熱機構６よりも布帛Ｍの搬送方向の下流側に設置される。第２の加熱機構は、加熱機構６によって布帛Ｍを加熱した後、つまり、ノズルから吐出された液滴が布帛Ｍに付着した後に、当該布帛Ｍの加熱を行うものである。これにより、布帛Ｍに付着したインクの液滴の乾燥性が向上する。第２の加熱機構には、加熱機構６で説明したいずれかの機構（例えば、ドライヤー機構、ヒートプレス機等）を用いることができる。第２の加熱機構による加熱は、布帛Ｍが１００℃以上２００℃以下の温度範囲を保持するよう行うことが好ましい。
【００４１】
リニアエンコーダー１０は、キャリッジ４の主走査方向上における位置を信号で検出するものである。この検出された信号は、位置情報として制御装置ＣＯＮＴに送信されるようになっている。制御装置ＣＯＮＴは、このリニアエンコーダー１０からの位置情報に基づいて記録ヘッド２の走査位置を認識し、記録ヘッド２による記録動作（吐出動作）などを制御するようになっている。また、制御装置ＣＯＮＴは、キャリッジ４の移動速度を可変制御可能な構成となっている。
【００４２】
２．顔料捺染インクジェットインク組成物
本実施形態に係る顔料捺染インクジェットインク組成物は、顔料と、樹脂粒子と、ノニオン性フッ素系界面活性剤と、水と、を含有することを特徴とする。以下、顔料捺染インクジェットインク組成物について説明する。
【００４３】
なお、本実施形態に係る顔料捺染インクジェットインク組成物は、本実施形態に係る顔料捺染インクジェットインク組成物セットを構成するものとし、本実施形態に係る顔料捺染インクジェットインク組成物セットは、本実施形態に係る顔料捺染インクジェットインク組成物を少なくとも１つ含むものとする。また、本実施形態に係る顔料捺染インクジェットインク組成物セットが複数の顔料捺染インクジェットインク組成物を含む場合には、そのうちの１つは顔料として白色顔料を含む白色顔料捺染インクジェットインク組成物であり、それ以外は有彩色顔料を含有する有彩色顔料捺染インクジェットインク組成物であることが好ましい。この場合には、後述するインクジェット顔料捺染方法において、白下地の上にカラー印刷を行う二層印刷が可能となる。また、本実施形態に係る顔料捺染イン
クジェットインク組成物セットは、より発色性を向上させるために、処理液組成物を含むことが好ましい。
【００４４】
２．１．顔料
本実施形態に係る顔料捺染インクジェットインク組成物は、顔料を含有する。係る顔料が布帛に付着されることにより、布帛が捺染され、捺染物（印捺物）が形成される。
【００４５】
顔料としては、有機顔料および無機顔料のいずれも使用することができ、いずれの色の顔料も使用できるが、後述する顔料捺染インクジェットインク組成物セットを構成する場合には、複数の顔料捺染インクジェットインク組成物のうちの１つは顔料として白色顔料を含むことが好ましく、それ以外は有彩色顔料を含有することが好ましい。本実施形態に係る顔料捺染インクジェットインク組成物は、顔料として白色顔料や有彩色顔料を含有する場合において、いずれも発色性に優れた捺染物を得ることができる。
【００４６】
白色顔料としては、以下に限定されないが、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、酸化アンチモン、及び酸化ジルコニウム等の白色無機顔料等が挙げられる。当該白色無機顔料以外に、白色の中空樹脂粒子及び高分子粒子などの白色有機顔料を使用することもできる。
【００４７】
白色顔料のカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）としては、以下に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト  １（塩基性炭酸鉛）、４（酸化亜鉛）、５（硫化亜鉛と硫酸バリウムの混合物）、６（酸化チタン）、６：１（他の金属酸化物を含有する酸化チタン）、７（硫化亜鉛）、１８（炭酸カルシウム）、１９（クレー）、２０（雲母チタン）、２１（硫酸バリウム）、２２（天然硫酸バリウム）、２３（グロスホワイト）、２４（アルミナホワイト）、２５（石膏）、２６（酸化マグネシウム・酸化ケイ素）、２７（シリカ）、２８（無水ケイ酸カルシウム）などが挙げられる。これらの中でも、発色性、隠蔽性、及び視認性（明度）に優れ、かつ、良好な分散粒径が得られるため、白色顔料としては酸化チタンが好ましい。
【００４８】
上記酸化チタンの中でも、白色顔料として一般的なルチル型の酸化チタンが好ましい。このルチル型の酸化チタンは、自ら製造したものであってもよく、市販されているものであってもよい。ルチル型の酸化チタン（粉末状）を自ら製造する場合の工業的製造方法として、従来公知の硫酸法及び塩素法が挙げられる。ルチル型の酸化チタンの市販品としては、例えば、Ｔｉｐａｑｕｅ（登録商標）  ＣＲ−６０−２、ＣＲ−６７、Ｒ−９８０、Ｒ−７８０、Ｒ−８５０、Ｒ−９８０、Ｒ−６３０、Ｒ−６７０、ＰＦ−７３６等のルチル型（以上全て商品名、石原産業社製）が挙げられる。
【００４９】
有彩色顔料としては、上記の白色顔料を除く顔料が挙げられる。白色顔料以外の顔料としては、以下に限定されないが、例えば、アゾ系、フタロシアニン系、染料系、縮合多環系、ニトロ系、及びニトロソ系などの有機顔料（ブリリアントカーミン６Ｂ、レーキレッドＣ、ウォッチングレッド、ジスアゾイエロー、ハンザイエロー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、アルカリブルー、アニリンブラック等）、コバルト、鉄、クロム、銅、亜鉛、鉛、チタン、バナジウム、マンガン、及びニッケル等の金属類、金属酸化物及び硫化物、並びにファーネスカーボンブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、及びチャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック  ７）類、さらには黄土、群青、及び紺青等の無機顔料を用いることができる。
【００５０】
更に詳しくは、ブラック顔料として使用されるカーボンブラックとしては、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ等（以上、三菱化学株式会社製）、Ｒａｖｅｎ  ５７５０、Ｒａｖｅｎ  ５２５０、Ｒａｖｅｎ  ５０００、Ｒａｖｅｎ  ３５０
０、Ｒａｖｅｎ  １２５５、Ｒａｖｅｎ  ７００等（以上、コロンビアカーボン社製）、Ｒｅｇａ１  ４００Ｒ、Ｒｅｇａ１  ３３０Ｒ、Ｒｅｇａ１  ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ  Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ  ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ  ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １１００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １４００等（以上、キャボット社製）、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂ１ａｃｋ  Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４（以上、デグサ社製）等が挙げられる。
【００５１】
イエロー顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー  １、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３４、３５、３７、５３、５５、６５、７３、７４、７５、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２４、１２８、１２９、１３３、１３８、１３９、１４７、１５１、１５３、１５４、１６７、１７２、１８０等が挙げられる。
【００５２】
マゼンタ顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド  １、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、４０、４１、４２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、８８、１１２、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１６６、１６８、１７０、１７１、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２０２、２０９、２１９、２２４、２４５、及びＣ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット１９、２３、３２、３３、３６、３８、４３、５０等が挙げられる。
【００５３】
シアン顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー  １、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：３４、１５：４、１６、１８、２２、２５、６０、６５、６６、及びＣ．Ｉ．バットブルー  ４、６０等が挙げられる。
【００５４】
ブラック、イエロー、マゼンタ及びシアン以外の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン  ７、１０、及びＣ．Ｉ．ピグメントブラウン  ３、５、２５、２６、及びＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ  １、２、５、７、１３、１４、１５、１６、２４、３４、３６、３８、４０、４３、６３等が挙げられる。
【００５５】
以上述べた顔料は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５６】
本実施形態に係る顔料捺染インクジェットインク組成物に含まれる顔料の含有量は、使用する顔料種により異なるものの、良好な発色性を確保することなどから、インクの総質量（１００質量％）に対して、１質量％以上３０質量％以下であることが好ましく、３質量％以上１５質量％以下であることがより好ましく、５質量％以上１３質量％以下がさらに好ましい。中でも、インクに含まれる顔料として酸化チタンを用いる場合には、酸化チタンの含有量は、沈降し難いと共に、特に明度の低い布帛上での隠蔽性及び色再現性に優れるため、インクの総質量に対して、３質量％以上２５質量％以下であることが好ましく、５質量％以上２０質量％以下であることがより好ましい。さらに７質量％以上１５質量％以下であることが好ましく、１２質量％以下であることがいっそう好ましい。
【００５７】
なお、顔料捺染インクジェットインク組成物を調製する際には、あらかじめ顔料を分散させた顔料分散液を調製し、得られた顔料分散液をその他の材料分散液に添加して混合してもよい。このような顔料分散液を得る方法としては、分散剤を使用せずに自己分散顔料を分散剤中に分散させる方法、ポリマー分散剤（樹脂分散剤）を使用して顔料を分散剤に分散させる方法、表面処理した顔料を分散剤に分散させる方法などがある。
【００５８】
＜樹脂分散剤＞
これらのうち、樹脂分散剤としては、特に限定されないが、例えば、ポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン類、ポリアクリル酸、アクリル酸−アクリルニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体等及びこれらの塩が挙げられる。これらの中で、特に疎水性官能基を有するモノマーと親水性官能基を有するモノマーとの共重合体、疎水性官能基と親水性官能基とを併せ持つモノマーからなる重合体が好ましい。また、共重合体の形態としては、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれの形態でも用いることができる。
【００５９】
樹脂分散剤としては市販品を用いることもできる。具体的には、ジョンクリル６７（重量平均分子量：１２，５００、酸価：２１３）、ジョンクリル６７８（重量平均分子量：８，５００、酸価：２１５）、ジョンクリル５８６（重量平均分子量：４，６００、酸価：１０８）、ジョンクリル６１１（重量平均分子量：８，１００、酸価：５３）、ジョンクリル６８０（重量平均分子量：４，９００、酸価：２１５）、ジョンクリル６８２（重量平均分子量：１，７００、酸価：２３８）、ジョンクリル６８３（重量平均分子量：８，０００、酸価：１６０）、ジョンクリル６９０（重量平均分子量：１６，５００、酸価：２４０）（以上商品名、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）等が挙げられる。
【００６０】
２．２．樹脂粒子
本実施形態に係る顔料捺染インクジェットインク組成物は、樹脂粒子を含有する。樹脂粒子は、樹脂被膜を形成することで、インク組成物により形成される画像の定着性を向上させる機能を備え、画像の洗濯堅牢性や摩擦堅牢性を向上させることができる。樹脂粒子としては、エマルション状態および溶液状態としたものをいずれも用いることができるが、インクの粘度上昇を抑えるという点から、エマルション状態としたものを使用することが好ましい。
【００６１】
樹脂粒子の樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、スチレンアクリル系樹脂、フルオレン系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ロジン変性樹脂、テルペン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン酢酸ビニル系樹脂等を用いることができる。これらの樹脂は、１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
【００６２】
樹脂粒子の樹脂としては、上記の中でも、設計の自由度が高く、それゆえ所望の物性を得やすいことから、ウレタン系樹脂およびアクリル系樹脂から選択される少なくとも１種を用いることが好ましく、摩擦堅牢性を良好とする観点でウレタン系樹脂を用いることがより好ましい。また、ウレタン系樹脂としては、エーテル結合を含むポリエーテル型、エステル結合を含むポリエステル型、カーボネート結合を含むポリカーボネート型、等いず
れであってもよい。架橋性基を有するウレタン系樹脂が架橋した場合（架橋体）の破断点伸度や１００％モジュラスは、架橋点の密度と、このような主鎖の種類を変更することによって調節することができる。これらのうち、ポリカーボネート系骨格、又は、ポリエーテル系骨格を有する架橋性基を有するウレタン系樹脂は、破断点伸度と１００％モジュラスのバランスが良好であり、画像の摩擦堅牢性、捺染物の風合いを向上しやすい点でより好ましく、ポリカーボネート系骨格を有するポリカーボネート系ウレタン樹脂は、摩擦堅牢性を良好とできる傾向があり好ましい。特に、本実施形態に係る顔料捺染インクジェットインク組成物がノニオン性フッ素系界面活性剤を含有するため、得られた捺染物の摩擦堅牢性が劣り易い傾向があるが、樹脂粒子としてポリカーボネート系ウレタン樹脂粒子を用いることにより、顔料が布帛表面に固着されやすくなり、ノニオン性フッ素系界面活性剤を用いた場合においても、発色性と摩擦堅牢性に優れた捺染物が得られる。  
【００６３】
ウレタン樹脂としては、例えば、ポリカーボネート系ウレタン樹脂等であって、かつ、架橋性基を含有するウレタン樹脂を含有することが好ましい。架橋性基としては、イソシアネート基やシラノール基が挙げられ、イソシアネート基が、化学的に保護（キャッピングあるいはブロッキング）されているもの（ブロックドイソシアネート基）を用いることが好ましい。ブロックドイソシアネート基は、熱が加えられることにより脱保護されて活性化し、結合（例えば、ウレタン結合、尿素結合、アロファネート結合等）を形成することになる。
【００６４】
また、架橋性基を有するウレタン系樹脂の架橋性基は、１分子に３つ以上設けられていることが好ましく、そのような場合架橋性基の反応により、架橋構造が形成される。なお、本明細書においてウレタン系樹脂とは、イソシアネート基が他の反応性の基（例えば、水酸基、アミノ基、ウレタン結合基、カルボキシル基等）と反応して形成される、ウレタン結合、尿素結合、アロファネート結合等を含む樹脂のことを指す。したがって、本明細書では、例えば、尿素樹脂は、ウレタン系樹脂に包含されることとする。ウレタン系樹脂としては、イソシアネート基を有する化合物と水酸基を有する化合物とを反応して得られるウレタン結合を有する化合物であることが好ましい。
【００６５】
ブロックドイソシアネート（化学的に保護されたイソシアネート）は、イソシアネート基がブロック剤によってブロックされた潜在イソシアネート基を含有し、例えば、ポリイソシアネート化合物と、ブロック剤とを反応させることにより得ることができる。
【００６６】
ポリイソシアネート化合物としては、例えば、ポリイソシアネート単量体、ポリイソシアネート誘導体等が挙げられる。ポリイソシアネート単量体としては、例えば、芳香族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート等のポリイソシアネート等が挙げられる。これらポリイソシアネート単量体は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００６７】
ポリイソシアネート誘導体としては、例えば、上記したポリイソシアネート単量体の多量体（例えば、２量体、３量体（例えば、イソシアヌレート変性体、イミノオキサジアジンジオン変性体）、５量体、７量体等）、アロファネート変性体（例えば、上記したポリイソシアネート単量体と、後述する低分子量ポリオールとの反応より生成するアロファネート変性体等）、ポリオール変性体（例えば、ポリイソシアネート単量体と後述する低分子量ポリオールとの反応より生成するポリオール変性体（アルコール付加体）等）、ビウレット変性体（例えば、上記したポリイソシアネート単量体と、水やアミン類との反応により生成するビウレット変性体等）、ウレア変性体（例えば、上記したポリイソシアネート単量体とジアミンとの反応により生成するウレア変性体等）、オキサジアジントリオン変性体（例えば、上記したポリイソシアネート単量体と炭酸ガスとの反応により生成するオキサジアジントリオン等）、カルボジイミド変性体（上記したポリイソシアネート単量
体の脱炭酸縮合反応により生成するカルボジイミド変性体等）、ウレトジオン変性体、ウレトンイミン変性体等が挙げられる。
【００６８】
なお、ポリイソシアネート化合物を２種類以上併用する場合には、例えば、ブロックドイソシアネートの製造時において、２種類以上のポリイソシアネート化合物を同時に反応させてもよく、また、各ポリイソシアネート化合物を個別に用いて得られたブロックドイソシアネートを混合してもよい。
【００６９】
ブロック剤は、イソシアネート基をブロックして不活性化する一方、脱ブロック後にはイソシアネート基を再生又は活性化し、また、イソシアネート基をブロックした状態および脱ブロックされた状態において、イソシアネート基を活性化させる触媒作用も有する。
【００７０】
ブロック剤としては、イミダゾール系化合物、イミダゾリン系化合物、ピリミジン系化合物、グアニジン系化合物、アルコール系化合物、フェノール系化合物、活性メチレン系化合物、アミン系化合物、イミン系化合物、オキシム系化合物、カルバミン酸系化合物、尿素系化合物、酸アミド系（ラクタム系）化合物、酸イミド系化合物、トリアゾール系化合物、ピラゾール系化合物、メルカプタン系化合物、重亜硫酸塩等が挙げられる。
【００７１】
イミダゾール系化合物としては、例えば、イミダゾール（解離温度１００℃）、ベンズイミダゾール（解離温度１２０℃）、２−メチルイミダゾール（解離温度７０℃）、４−メチルイミダゾール（解離温度１００℃）、２−エチルイミダゾール（解離温度７０℃）、２−イソプロピルイミダゾール、２，４−ジメチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール等が挙げられる。
【００７２】
イミダゾリン系化合物としては、例えば、２−メチルイミダゾリン（解離温度１１０℃）、２−フェニルイミダゾリン等が挙げられる。
【００７３】
ピリミジン系化合物としては、例えば、２−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジン等が挙げられる。
【００７４】
グアニジン系化合物としては、例えば、３，３−ジメチルグアニジン等の３，３−ジアルキルグアニジン、例えば、１，１，３，３−テトラメチルグアニジン（解離温度１２０℃）等の１，１，３，３−テトラアルキルグアニジン、１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン等が挙げられる。
【００７５】
アルコール系化合物としては、例えば、メタノール、エタノール、２−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｓ−ブタノール、２−エチルヘキシルアルコール、１−または２−オクタノール、シクロへキシルアルコール、エチレングリコール、ベンジルアルコール、２，２，２−トリフルオロエタノール、２，２，２−トリクロロエタノール、２−（ヒドロキシメチル）フラン、２−メトキシエタノール、メトキシプロパノール、２−エトキシエタノール、ｎ−プロポキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−エトキシエトキシエタノール、２−エトキシブトキシエタノール、ブトキシエトキシエタノール、２−ブトキシエチルエタノール、２−ブトキシエトキシエタノール、Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ヒドロキシアセトアミド、Ｎ−ヒドロキシスクシンイミド、Ｎ−モルホリンエタノール、２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン−４−メタノール、３−オキサゾリジンエタノール、２−ヒドロキシメチルピリジン（解離温度１４０℃）、フルフリルアルコール、１２−ヒドロキシステアリン酸、トリフェニルシラノール、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル等が挙げられる。
【００７６】
フェノール系化合物としては、例えば、フェノール、クレゾール、エチルフェノール、
ｎ−プロピルフェノール、イソプロピルフェノール、ｎ−ブチルフェノール、ｓ−ブチルフェノール、ｔ−ブチルフェノール、ｎ−ヘキシルフェノール、２−エチルヘキシルフェノール、ｎ−オクチルフェノール、ｎ−ノニルフェノール、ジ−ｎ−プロピルフェノール、ジイソプロピルフェノール、イソプロピルクレゾール、ジ−ｎ−ブチルフェノール、ジ−ｓ−ブチルフェノール、ジ−ｔ−ブチルフェノール、ジ−ｎ−オクチルフェノール、ジ−２−エチルヘキシルフェノール、ジ−ｎ−ノニルフェノール、ニトロフェノール、ブロモフェノール、クロロフェノール、フルオロフェノール、ジメチルフェノール、スチレン化フェノール、メチルサリチラート、４−ヒドロキシ安息香酸メチル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ヒドロキシ安息香酸２−エチルヘキシル、４−［（ジメチルアミノ）メチル］フェノール、４−［（ジメチルアミノ）メチル］ノニルフェノール、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸、２−ヒドロキシピリジン（解離温度８０℃）、２−または８−ヒドロキシキノリン、２−クロロ−３−ピリジノール、ピリジン−２−チオール（解離温度７０℃）等が挙げられる。
【００７７】
活性メチレン系化合物としては、例えば、メルドラム酸、マロン酸ジアルキル（例えば、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、マロン酸ジｎ−ブチル、マロン酸ジ−ｔ−ブチル、マロン酸ジ２−エチルヘキシル、マロン酸メチルｎ−ブチル、マロン酸エチルｎ−ブチル、マロン酸メチルｓ−ブチル、マロン酸エチルｓ−ブチル、マロン酸メチルｔ−ブチル、マロン酸エチルｔ−ブチル、メチルマロン酸ジエチル、マロン酸ジベンジル、マロン酸ジフェニル、マロン酸ベンジルメチル、マロン酸エチルフェニル、マロン酸ｔ−ブチルフェニル、イソプロピリデンマロネート等）、アセト酢酸アルキル（例えば、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸ｎ−プロピル、アセト酢酸イソプロピル、アセト酢酸ｎ−ブチル、アセト酢酸ｔ−ブチル、アセト酢酸ベンジル、アセト酢酸フェニル等）、２−アセトアセトキシエチルメタクリレート、アセチルアセトン、シアノ酢酸エチル等が挙げられる。
【００７８】
アミン系化合物としては、例えば、ジブチルアミン、ジフェニルアミン、アニリン、Ｎ−メチルアニリン、カルバゾール、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル）アミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジイソプロピルアミン（解離温度１３０℃）、イソプロピルエチルアミン、２，２，４−、または、２，２，５−トリメチルヘキサメチレンアミン、Ｎ−イソプロピルシクロヘキシルアミン（解離温度１４０℃）、ジシクロヘキシルアミン（解離温度１３０℃）、ビス（３，５，５−トリメチルシクロヘキシル）アミン、ピペリジン、２，６−ジメチルピペリジン（解離温度１３０℃）、ｔ−ブチルメチルアミン、ｔ−ブチルエチルアミン（解離温度１２０℃）、ｔ−ブチルプロピルアミン、ｔ−ブチルブチルアミン、ｔ−ブチルベンジルアミン（解離温度１２０℃）、ｔ−ブチルフェニルアミン、２，２，６−トリメチルピペリジン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン（解離温度８０℃）、（ジメチルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジン、６−メチル−２−ピペリジン、６−アミノカプロン酸等が挙げられる。
【００７９】
イミン系化合物としては、例えば、エチレンイミン、ポリエチレンイミン、１，４，５，６−テトラヒドロピリミジン、グアニジン等が挙げられる。
【００８０】
オキシム系化合物としては、例えば、ホルムアルドオキシム、アセトアルドオキシム、アセトオキシム、メチルエチルケトオキシム（解離温度１３０℃）、シクロヘキサノンオキシム、ジアセチルモノオキシム、ペンゾフェノオキシム、２，２，６，６−テトラメチルシクロヘキサノンオキシム、ジイソプロピルケトンオキシム、メチルｔ−ブチルケトンオキシム、ジイソブチルケトンオキシム、メチルイソブチルケトンオキシム、メチルイソプロピルケトンオキシム、メチル２，４−ジメチルペンチルケトンオキシム、メチル３−エチルへプチルケトンオキシム、メチルイソアミルケトンオキシム、ｎ−アミルケトンオ
キシム、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオンモノオキシム、４，４’−ジメトキシベンゾフェノンオキシム、２−ヘプタノンオキシム等が挙げられる。
【００８１】
カルバミン酸系化合物としては、例えば、Ｎ−フェニルカルバミン酸フェニル等が挙げられる。
【００８２】
尿素系化合物としては、例えば、尿素、チオ尿素、エチレン尿素等が挙げられる。
【００８３】
酸アミド系（ラクタム系）化合物としては、例えば、アセトアニリド、Ｎ−メチルアセトアミド、酢酸アミド、ε−カプロラクタム、δ−バレロラクタム、γ−ブチロラクタム、ピロリドン、２，５−ピペラジンジオン、ラウロラクタム等が挙げられる。
【００８４】
酸イミド系化合物としては、例えば、コハク酸イミド、マレイン酸イミド、フタルイミド等が挙げられる。
【００８５】
トリアゾール系化合物としては、例えば、１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
【００８６】
ピラゾール系化合物としては、例えば、ピラゾール、３，５−ジメチルピラゾール（解離温度１２０℃）、３，５−ジイソプロピルピラゾール、３，５−ジフェニルピラゾール、３，５−ジ−ｔ−ブチルピラゾール、３−メチルピラゾール、４−ベンジル−３，５−ジメチルピラゾール、４−ニトロ−３，５−ジメチルピラゾール、４−ブロモ−３，５−ジメチルピラゾール、３−メチル−５−フェニルピラゾール等が挙げられる。
【００８７】
メルカプタン系化合物としては、例えば、ブチルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、ヘキシルメルカプタン等が挙げられる。
【００８８】
重亜硫酸塩としては、例えば、重亜硫酸ソーダ等が挙げられる。
【００８９】
さらに、ブロック剤としては、上記に限定されず、例えば、ベンゾオキサゾロン、無水イサト酸、テトラブチルホスホニウム・アセタート等のその他のブロック剤も挙げられる。
【００９０】
なお、上記例示した幾つかの化合物については、イソシアネート基を再生させる温度として、解離温度を併記した。
【００９１】
このようなブロック剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。ブロック剤の解離温度は、適宜選択することができる。解離温度としては、例えば、６０℃以上２３０℃以下、好ましくは８０℃以上２００℃以下、より好ましくは１００℃以上１８０℃以下、さらに好ましくは１１０℃以上１６０℃以下である。係る温度範囲であれば、顔料捺染インクジェットインク組成物のポットライフを十分長くすることができると共に、加熱工程での温度を高くしすぎないようにすることができる。
【００９２】
また、架橋性基を有するウレタン系樹脂の主鎖は、エーテル結合を含むポリエーテル型、エステル結合を含むポリエステル型、カーボネート結合を含むポリカーボネート型、等いずれであってもよい。架橋性基を有するウレタン系樹脂が架橋した場合（架橋体）の破断点伸度や１００％モジュラスは、架橋点の密度と、このような主鎖の種類を変更することによって調節することができる。これらのうち、ポリカーボネート系骨格、又は、ポリエーテル系骨格を有する架橋性基を有するウレタン系樹脂は、破断点伸度と１００％モジュラスのバランスが良好であり、画像の摩擦堅牢性、捺染物の風合いを向上しやすい点で
より好ましく、ポリカーボネート系骨格を有するポリカーボネート系ウレタン樹脂は、摩擦堅牢性を良好とできる傾向があり好ましい。特に、本実施形態に係る顔料捺染インクジェットインク組成物がノニオン性フッ素系界面活性剤を含有するため、得られた捺染物の摩擦堅牢性が劣り易い傾向があるが、樹脂粒子としてポリカーボネート系ウレタン樹脂粒子を用いることにより、顔料が布帛表面に固着されやすくなり、ノニオン性フッ素系界面活性剤を用いた場合においても、発色性と摩擦堅牢性に優れた捺染物が得られる。
【００９３】
架橋性基を有するウレタン系樹脂は、架橋が形成された後（架橋体）において、破断点伸度が、１５０％以上、好ましくは１７０％以上、より好ましくは２００％以上、さらに好ましくは、３００％以上であることが好ましい。このような破断点伸度となるように架橋点の密度や、主鎖の種類を選択することにより、捺染物の風合いを向上させることができる。
【００９４】
ここで、破断点伸度は、例えば、架橋性基を有するウレタン系樹脂エマルションを硬化させて、約６０μｍの厚さのフィルムを作成し、引張試験ゲージ長２０ｍｍ及び引っ張り速度１００ｍｍ／分の条件下で測定して得られる値を採用することができる。また、１００％モジュラスは、前記引張試験においてフィルムが元の長さに対し１００％伸びた時の引っ張り応力を測定して得られる値を採用することができる。測定するフィルムは、架橋性基を有するウレタン系樹脂エマルションを用いて形成してもよいし、同種の樹脂を用いて成形により形成してもよいが、エマルション樹脂を用いて形成することが好ましい。
【００９５】
架橋性基を有するウレタン系樹脂は、エマルションの形態で配合されてもよい。このような樹脂エマルションは、いわゆる自己反応型のウレタン系樹脂エマルションであり、親水性基を有するブロック剤でブロック化したイソシアネート基を有するウレタン系樹脂エマルションとして市販されているものを用いることができる。
【００９６】
架橋性基を有するウレタン系樹脂の市販品としては、タケラックＷＳ−６０２１（商品名、三井化学ＳＫＣポリウレタン株式会社製、ウレタン系樹脂エマルション、ポリエーテル由来骨格を有する、ポリエーテル系ポリウレタン）、ＷＳ−５１００（商品名、三井化学ＳＫＣポリウレタン株式会社製、ウレタン系樹脂エマルション、ポリカーボネート由来骨格を有する、ポリカーボネート系ポリウレタン）、エラストロンＥ−３７、Ｈ−３（以上は主鎖がポリエステル由来骨格を有するポリエステル系ポリウレタン）、エラストロンＨ−３８、ＢＡＰ、Ｃ−５２、Ｆ−２９、Ｗ−１１Ｐ（以上は主鎖がポリエーテル由来骨格を有するポリエーテル系ポリウレタン）（商品名、第一工業製薬株式会社製、ウレタン系樹脂エマルション）、スーパーフレックス８７０、８００、１５０、４２０、４６０、４７０、６１０、７００（商品名、第一工業製薬株式会社製、ウレタン系樹脂エマルション）、パーマリンＵＡ−１５０（商品名、三洋化成工業株式会社製、ウレタン系樹脂エマルション）、サンキュアー２７１０（商品名、日本ルーブリゾール株式会社製、ウレタン系樹脂エマルション）、ＮｅｏＲｅｚ  Ｒ−９６６０、Ｒ−９６３７、Ｒ−９４０（商品名、楠本化成株式会社製、ウレタン系樹脂エマルション）、アデカボンタイター  ＨＵＸ−３８０，２９０Ｋ（商品名、株式会社ＡＤＥＫＡ製、ウレタン系樹脂エマルション）、等を例示することができる。
【００９７】
本実施形態において、樹脂粒子の含有量は、固形分換算で、インクの総質量（１００質量％）に対して１質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、下限値は２．５質量％以上であることがより好ましく、３質量％以上であることがさらに好ましい。また、樹脂粒子の含有量の上限値は、１５質量％以下であることがより好ましく、１２質量％以下であることがさらに好ましい。樹脂粒子の含有量を前記範囲とすることで、吐出安定性と、得られた記録物の摩擦堅牢性を両立することが可能となる。
【００９８】
なお、これらのウレタン系樹脂は、後述する本実施形態に係るインクジェット顔料捺染方法において、処理液を使用した場合に、処理液に含まれてもよく、その場合には、処理液に含まれるウレタン系樹脂と、顔料捺染インクジェットインク組成物に含まれるウレタン系樹脂とは、同じでも異なっていてもよい。
【００９９】
また、後述する本実施形態に係るインクジェット顔料捺染方法における加熱工程の温度は、これらの架橋性基を有するウレタン系樹脂のイソシアネート基の脱保護温度（解離温度）を考慮して、架橋性基の少なくとも一部が活性化するように設定される。
【０１００】
２．３．ノニオン性フッ素系界面活性剤
本実施形態に係る顔料捺染インクジェットインク組成物は、ノニオン性フッ素系界面活性剤を含有する。本実施形態に係る顔料捺染インクジェットインク組成物では、ノニオン性フッ素系界面活性剤によるインクを布帛表面に保持する作用により、インクの布帛内部への浸透を抑制して顔料の布帛内部への沈み込みを抑制する。また、界面活性剤がノニオン性であることにより、発色にムラが生じにくくなる。したがって、本実施形態に係る顔料捺染インクジェットインク組成物がノニオン性フッ素系界面活性剤を含むことにより、発色性に優れた捺染物を得ることができる。
【０１０１】
また、本実施形態に係る顔料捺染インクジェットインク組成物を二層印刷に用いた場合には、顔料捺染インクジェットインク組成物の顔料として白色顔料を含む白色インクによって形成された白下地の表面の濡れ性を低下させることで、後から印刷される有彩色インク（以下、「カラーインク」ともいう。）との色境界の滲みが低減するため、有彩色インクの発色性が向上する。
【０１０２】
ノニオン性フッ素系界面活性剤を選択する際には、ＨＬＢ値を考慮することが好ましい。すなわち、顔料捺染インクジェットインク組成物に配合するノニオン性フッ素系界面活性剤のＨＬＢ値の下限は、６以上、好ましくは８以上、より好ましくは１０以上である。また、ノニオン性フッ素系界面活性剤のＨＬＢ値の上限は、１５以下、好ましくは１３以下、より好ましくは１２以下である。ＨＬＢ値が前記範囲であるノニオン性フッ素系界面活性剤は、親水性がより高く、顔料捺染インクジェットインク組成物の布帛への浸透性をより抑制しやすい。そのため、発色性をさらに向上することができる。
【０１０３】
なお、本明細書におけるＨＬＢ値とは、有機概念図における無極性値（Ｉ）と有極性値（Ｏ）との比（以下、単に「Ｉ／Ｏ値」ともいう）から下記式（１）により算出された値である。
【０１０４】
ＨＬＢ値＝（無極性値（Ｉ）／有極性値（Ｏ））×１０・・・（１）
具体的には、Ｉ／Ｏ値は、藤田穆著、「系統的有機定性分析混合物編」、風間書房、１９７４年；黒木宣彦著、「染色理論化学」、槙書店、１９６６年；井上博夫著、「有機化合物分離法」、裳華房、１９９０年、の各文献に基づいて算出することができる。
【０１０５】
ノニオン性フッ素系界面活性剤としては、ポリオキシエチレン基とフッ化アルキル基を有することが好ましく、ポリフルオロアルキルアミンオキシド、またはポリフルオロアルキル・アルキレンオキシド付加物が好ましい。
【０１０６】
本実施形態で使用されるノニオン性フッ素系界面活性剤としては、市販されているものを利用することができ、サーフロンＳ−１４５、サーフロンＳ−２４１、サーフロンＳ−２４２、サーフロンＳ−２４３、サーフロンＳ−３８６、サーフロンＳ−３９３、サーフロンＳ−４２０、サーフロンＳ−６１１、サーフロンＳ−６５０、サーフロンＳ−６５１、サーフロンＫＨ−２０、サーフロンＫＨ−４０（以上全て商品名、ＡＧＣセイミケミカ
ル株式会社製）、フロラードＦＣ−１７０Ｃ、フロラードＦＣ−４３０、フロラード−ＦＣ４４３０(以上全て商品名、住友スリーエムジャパン株式会社製)、ＦＳＯ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＮ−１００、ＦＳ−３００（以上商品名、ＤｕＰｏｎｔ社製）、フタージェントＦＴ−２５０、２５１（以上全て商品名、株式会社ネオス製）、メガファックＦ−５５４、メガファックＦ−５５６（以上全て商品名、ＤＩＣ株式会社製）等が挙げられる。中でも、ＤｕＰｏｎｔ社製のＦＳＯ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＮ−１００、ＦＳ−３００を用いることが好ましい。これらのノニオン性フッ素系界面活性剤を用いることにより、顔料捺染インクジェットインク組成物の布帛への浸透性を制御し、捺染物の発色性をさらに向上することができる。また、本実施形態に係る顔料捺染インクジェットインク組成物を二層印刷に用いた場合には、白色インクによって形成された白下地の表面の濡れ性を低下させることで、後から印刷される有彩色インクとの色境界の滲みが低減し、有彩色インクの発色性が向上する。
【０１０７】
本実施形態に係る顔料捺染インクジェットインク組成物のノニオン性フッ素系界面活性剤の含有量の下限は、顔料捺染インクジェットインク組成物の総質量（１００質量％）に対して、０．１質量％以上であることが好ましく、０．２質量％以上であることがより好ましく、０．３質量％以上であることがさらに好ましい。また、ノニオン性フッ素系界面活性剤の含有量の上限は、顔料捺染インクジェットインク組成物の総質量（１００質量％）に対して、３質量％以下であることが好ましく、１．５質量％以下であることがより好ましく、０．８質量％以下であることがさらに好ましく、０．６質量％以下であることがさらに好ましく、０．５質量％以下であることがさらに好ましい。ノニオン性フッ素系界面活性剤の含有量が前記範囲にあることにより、顔料捺染インクジェットインク組成物の布帛への浸透性を制御し、捺染物の発色性をさらに向上させることができる。また、本実施形態に係る顔料捺染インクジェットインク組成物を二層印刷に用いた場合には、白色インクによって形成された白下地の表面の濡れ性を低下させることで、後から印刷される有彩色インクとの色境界の滲みが低減し、有彩色インクの発色性が向上する。
【０１０８】
なお、本実施形態に係る顔料捺染インクジェットインク組成物を二層印刷に用いる場合には、例えば、下地層として白色顔料を含有する白色インク組成物を塗布して用い、下地層の上に有彩色顔料捺染インクジェットインク組成物を塗布して用いる場合、有彩色顔料捺染インクジェットインク組成物におけるノニオン性フッ素系界面活性剤の含有量は、有彩色顔料捺染インクジェットインク組成物の総質量（１００質量％）に対し０．５質量％以下であることが好ましく、０．３質量％以下であることがより好ましく、０．１質量％以下であることがさらに好ましく、含有しないことがさらに好ましい。有彩色顔料捺染インクジェットインク組成物中のノニオン性フッ素系界面活性剤の含有量がこのような範囲であることにより、二層印刷において、得られる捺染物の摩擦堅牢性の低下を抑制し、耐擦性が良好な画像が得られる。
【０１０９】
２．４．水
本実施形態に係る顔料捺染インクジェットインク組成物は、溶媒として水を含む。水は、インクの主となる媒体であり、乾燥により蒸発飛散する成分である。水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、及び蒸留水等の純水、並びに超純水のような、イオン性不純物を極力除去したものが挙げられる。また、紫外線照射又は過酸化水素の添加などによって滅菌した水を用いると、インクを長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止することができる。
【０１１０】
本実施形態に係る顔料捺染インクジェットインク組成物に含まれる水の含有量としては、特に限定されるものではないが、インクの総質量（１００質量％）に対して、例えば、５０質量％以上であることができ、さらには６０質量％以上であることができ、７０質量％以上であることができる。また、インクに含まれる水の含有量の上限は９５質量％以下
であることができ、９０質量％以下であることができ、８０質量％以下であることができる。
【０１１１】
２．５．水溶性有機溶剤
本実施形態に係る顔料捺染インクジェットインク組成物は、水溶性有機溶剤を含んでもよい。水溶性有機溶剤を含むことにより、インク組成物のインクジェット法による吐出安定性を優れたものとしつつ、長期放置時によるインクジェットヘッドからの水分蒸発を効果的に抑制することができる。
【０１１２】
水溶性有機溶剤としては、例えば、ポリオール化合物、グリコールエーテル、ベタイン化合物等が挙げられる。
【０１１３】
ポリオール化合物としては、例えば、分子内の炭素数が２以上６以下であり、かつ、分子内にエーテル結合を１つ有してもよいポリオール化合物（好ましくはジオール化合物）等が挙げられる。具体例としては、１，２−ペンタンジオール、メチルトリグリコール（トリエチレングリコールモノメチルエーテル）、ブチルトリグリコール（トリエチレングリコールモノブチルエーテル）、ブチルジグリコール（ジエチレングリコールモノブチルエーテル）、ジプロピレングリコ−ルモノプロピルエーテル、グリセリン、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、２−メチル−３−フェノキシ−１，２−プロパンジオール、３−（３−メチルフェノキシ）−１，２−プロパンジオール、３−ヘキシルオキシ−１，２−プロパンジオール、２−ヒドロキシメチル−２−フェノキシメチル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール等のグリコール類が挙げられる。
【０１１４】
グリコールエーテルとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールから選択されるグリコールのモノアルキルエーテルが好ましい。より好ましくは、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル等が挙げられる。
【０１１５】
ベタイン化合物とは、正電荷と負電荷を同一分子内の隣り合わない位置に持ち、正電荷をもつ原子には解離しうる水素原子が結合しておらず、分子全体としては電荷を持たない化合物（分子内塩）である。好ましいベタイン化合物としては、アミノ酸のＮ−アルキル置換体であり、より好ましくはアミノ酸のＮ−トリアルキル置換体である。ベタイン化合物としては、例えば、トリメチルグリシン（「グリシンベタイン」ともいう。）、γ−ブチロベタイン、ホマリン、トリゴネリン、カルニチン、ホモセリンベタイン、バリンベタイン、リジンベタイン、オルニチンベタイン、アラニンベタイン、スタキドリンおよびグルタミン酸ベタイン等が挙げられ、好ましくは、トリメチルグリシン等が例示できる。
【０１１６】
また、水溶性有機溶剤として、ピロリドン誘導体を用いてもよい。ピロリドン誘導体としては、例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、Ｎ−ブチル−２−ピロリドン、５−メチル−２−ピロリドン等が挙げられる。
【０１１７】
水溶性有機溶剤は、複数種を混合して用いてもよい。また、水溶性有機溶剤は、後述の所望のインクの粘度および表面張力となるように添加することが好ましく、その含有量は、インクの総質量（１００質量％）に対して、０．２質量％以上３０質量％以下、好ましくは０．４質量％以上２０質量％以下、より好ましくは０．５質量％以上１５質量％以下、さらに好ましくは０．７質量％以上１０質量％以下である。
【０１１８】
２．６．無機アルカリ化合物
本実施形態に係る顔料捺染インクジェットインク組成物は、無機アルカリ化合物（無機塩基化合物）を含むことが好ましい。無機アルカリ化合物は、顔料捺染インクジェットインク組成物のｐＨを高める性質を有している。また、無機アルカリ化合物は、樹脂粒子の分散安定性を高める機能、及び／又は、樹脂粒子の再分散性を向上させる機能を少なくとも有している。
【０１１９】
無機アルカリ化合物としては、アルカリ金属の水酸化物又はアルカリ土類金属の水酸化物、アルカリ金属の炭酸塩又はアルカリ土類金属の炭酸塩、アルカリ金属のリン酸塩又はアルカリ土類金属のリン酸塩等が挙げられる。
【０１２０】
アルカリ金属の水酸化物としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。アルカリ土類金属の水酸化物としては、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等が挙げられる。
【０１２１】
アルカリ金属の炭酸塩としては炭酸リチウム、炭酸水素リチウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等が挙げられる。アルカリ土類金属の炭酸塩としては、炭酸カルシウム等が挙げられる。
【０１２２】
アルカリ金属のリン酸塩としては、リン酸リチウム、リン酸カリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム等が挙げられる。アルカリ土類金属のリン酸塩としては、リン酸カルシウム、リン酸水素カルシウム等が挙げられる。
【０１２３】
本実施形態に係る顔料捺染インクジェットインク組成物には、上記例示した無機アルカリ化合物の複数種を用いてもよい。無機アルカリ化合物の合計の含有量は、顔料捺染インクジェットインク組成物の総質量（１００質量％）に対して、０．０１質量％以上０．８質量％以下、好ましくは０．０２質量％以上０．６質量％以下、より好ましくは０．０３質量％以上０．４質量％以下、さらに好ましくは０．０４質量％以上０．３質量％以下、特に好ましくは０．０５質量％以上０．２質量％以下、ことさら好ましくは０．０５質量％以上０．１質量％以下である。
【０１２４】
無機アルカリ化合物の配合量が係る範囲であれば、顔料捺染インクジェットインク組成物のｐＨを十分に高めることができ、樹脂粒子の分散安定性を高める機能、及び／又は、樹脂粒子の再分散性を向上させる機能を発揮させることができる。
【０１２５】
２．７．その他の成分
本実施形態に係る顔料捺染インクジェットインク組成物は、必要に応じて、ノニオン性フッ素系界面活性剤以外の界面活性剤、ｐＨ調整剤、防腐剤・防かび剤、防錆剤、キレート剤、粘度調整剤、溶解助剤、酸化防止剤等を含有してもよい。
【０１２６】
＜界面活性剤＞
本実施形態に係る顔料捺染インクジェットインク組成物は、ノニオン性フッ素系界面活性剤の作用に影響を与えない程度に、ノニオン性フッ素系界面活性剤以外の界面活性剤を含んでもよい。ノニオン性フッ素系界面活性剤以外の界面活性剤としては、アニオン系界
面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤のいずれも使用することができ、さらにこれらは併用してもよい。これらの界面活性剤は、インク組成物の界面張力を低下させ、布帛への浸透性を高めることができる他、ヘッドからインクを吐出する際の安定性が増す場合がある。
【０１２７】
＜ｐＨ調整剤＞
ｐＨ調整剤としては、上記の無機アルカリ化合物の他に、例えば、モルホリン類、ピペラジン類、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等の２５℃における標準沸点が２００℃以上のアミン類、アンモニア等が挙げられる。これらの中でも、２５℃における標準沸点が２００℃以上のアミン類を含有することが好ましい。このような高沸点アミンを含有することにより、後述する本実施形態に係るインクジェット顔料捺染方法における加熱工程の温度において、ヘッドの目詰まりを抑制することができる。
【０１２８】
＜防腐剤・防かび剤＞
防腐剤・防かび剤としては、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１,２−ジベンジンチアゾリン−３−オン（ＩＣＩ社のプロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＮＤ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ−２、プロキセルＴＮ）等が挙げられる。
【０１２９】
＜キレート剤＞
キレート剤は、イオンを捕獲する性質を有する。そのようなキレート剤としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸塩（ＥＤＴＡ）や、エチレンジアミンのニトリロトリ酢酸塩、ヘキサメタリン酸塩、ピロリン酸塩、又はメタリン酸塩等が挙げられる。
【０１３０】
２．８．顔料捺染インクジェットインク組成物の調製方法
本実施形態に係る顔料捺染インクジェットインク組成物は、前述した成分を任意の順序で混合し、必要に応じて濾過等をして不純物を除去することにより得られる。各成分の混合方法としては、メカニカルスターラー、マグネチックスターラー等の撹拌装置を備えた容器に順次材料を添加して撹拌混合する方法が好適に用いられる。濾過方法としては、遠心濾過、フィルター濾過等を必要に応じて行なうことができる。
【０１３１】
２．９．顔料捺染インクジェットインク組成物の物性
本実施形態に係る顔料捺染インクジェットインク組成物は、インクジェット法によって布帛に付与される。そのため、顔料捺染インクジェットインク組成物は、記録品質とインクジェット記録用のインクとしての信頼性とのバランスの観点から、２５℃における表面張力が１０ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、２５ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下であることがより好ましい。表面張力の測定は、例えば、自動表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚ（商品名、協和界面科学株式会社製）を用いて、２５℃の環境下で白金プレートをインクで濡らしたときの表面張力を確認することにより測定することができる。
【０１３２】
また、同様の観点から、顔料捺染インクジェットインク組成物の２０℃における粘度は、２ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、２ｍＰａ・ｓ以上５ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましく、２ｍＰａ・ｓ以上３．６ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。粘度の測定は、例えば、粘弾性試験機ＭＣＲ−３００（商品名、Ｐｙｓｉｃａ社製）を用いて、４０℃または２０℃の環境下での粘度を測定することができる。
【０１３３】
２．１０．作用・効果
以上説明したように、本実施形態に係る顔料捺染インクジェットインク組成物によれば、ノニオン性フッ素系界面活性剤によるインクを布帛表面に保持する作用により、インクの布帛内部への浸透を抑制して顔料の布帛内部への沈み込みを抑制する。また、界面活性剤がノニオン性であることにより、発色にムラが生じにくくなる。このように、ノニオン性フッ素系界面活性剤を含むことにより、インクの布帛内部への浸透を制御し、発色性、特に白の発色性に優れた捺染物が得られる。また、本実施形態に係る顔料捺染インクジェットインク組成物を含む顔料捺染インクジェットインク組成物セットでは、顔料捺染インクジェットインク組成物を用いた顔料捺染の上に、さらに、有彩色顔料を含むインクを用いた顔料捺染を行う二層印刷において、発色性に優れた捺染物が得られる。
【０１３４】
３．処理液組成物
本実施形態に係る顔料捺染インクジェットインク組成物セットは、上述の白色顔料捺染インクジェットインク組成物と有彩色顔料捺染インクジェットインク組成物の他に、より発色性を向上させるために、処理液組成物を含むことが好ましい。
【０１３５】
本実施形態で用いられる処理液組成物は、インク組成物の成分を凝集させるものであり、本実施形態に係る顔料捺染インクジェットインク組成物をインクジェット法により布帛に付着させて行うインクジェット顔料捺染方法に用いられることが好ましい。より具体的には、本実施形態で用いられる処理液組成物を布帛に付着させ、その後に本実施形態に係る顔料捺染インクジェットインク組成物をインクジェット法により布帛に付着させて、布帛の捺染を行うために用いられる。以下、本実施形態で用いられる処理液組成物について説明する。
【０１３６】
３．１．凝集剤
そのような処理液組成物に含まれる凝集剤としては、例えば、多価金属塩、有機酸、カチオン性化合物（カチオン性樹脂、カチオン性界面活性剤等）が挙げられる。これらの凝集剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。これらの凝集剤の中でも、インク組成物に含まれる顔料や樹脂粒子との反応性に優れるという点から、多価金属塩及び有機酸よりなる群から選択される少なくとも１種を用いることが好ましく、多価金属塩を用いることがより好ましい。
【０１３７】
多価金属塩としては、二価以上の多価金属イオンとこれら多価金属イオンに結合する陰イオンとから構成され、水に可溶な化合物である。多価金属イオンの具体例としては、Ｃａ２＋、Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｍｇ２＋、Ｚｎ２＋、Ｂａ２＋などの二価金属イオン；Ａｌ３＋、Ｆｅ３＋、Ｃｒ３＋などの三価金属イオンが挙げられる。陰イオンとしては、Ｃｌ−、Ｉ−、Ｂｒ−、ＳＯ４２−、ＣｌＯ３−、ＮＯ３−、及びＨＣＯＯ−、ＣＨ３ＣＯＯ−などが挙げられる。これらの多価金属塩の中でも、処理液の安定性や凝集剤としての反応性の観点から、カルシウム塩及びマグネシウム塩が好ましく、硝酸カルシウム及び塩化カルシウムのいずれかであることが好ましい。
【０１３８】
有機酸としては、例えば、硫酸、塩酸、硝酸、リン酸、ポリアクリル酸、酢酸、グリコール酸、マロン酸、リンゴ酸、マレイン酸、アスコルビン酸、コハク酸、グルタル酸、フマル酸、クエン酸、酒石酸、乳酸、スルホン酸、オルトリン酸、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、ピロールカルボン酸、フランカルボン酸、ピリジンカルボン酸、クマリン酸、チオフェンカルボン酸、ニコチン酸、若しくはこれらの化合物の誘導体、又はこれらの塩等が好適に挙げられる。有機酸は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１３９】
カチオン性樹脂としては、例えば、カチオン性のウレタン樹脂、カチオン性のオレフィン樹脂、カチオン性のアリルアミン樹脂等が挙げられる。
【０１４０】
カチオン性のウレタン樹脂としては、公知のものを適宜選択して用いることができる。カチオン性のウレタン樹脂としては、市販品を用いることができ、例えば、ハイドラン  ＣＰ−７０１０、ＣＰ−７０２０、ＣＰ−７０３０、ＣＰ−７０４０、ＣＰ−７０５０、ＣＰ−７０６０、ＣＰ−７６１０（商品名、大日本インキ化学工業株式会社製）、スーパーフレックス  ６００、６１０、６２０、６３０、６４０、６５０（商品名、第一工業製薬株式会社製）、ウレタンエマルション  ＷＢＲ−２１２０Ｃ、ＷＢＲ−２１２２Ｃ（商品名、大成ファインケミカル株式会社製）等を用いることができる。
【０１４１】
カチオン性のオレフィン樹脂は、エチレン、プロピレン等のオレフィンを構造骨格に有するものであり、公知のものを適宜選択して用いることができる。また、カチオン性のオレフィン樹脂は、水や有機溶剤等を含む溶媒に分散させたエマルション状態であってもよい。カチオン性のオレフィン樹脂としては、市販品を用いることができ、例えば、アローベースＣＢ−１２００、ＣＤ−１２００（商品名、ユニチカ株式会社製）等が挙げられる。
【０１４２】
カチオン性のアリルアミン樹脂としては、公知のものを適宜選択して用いることができ、例えば、ポリアリルアミン塩酸塩、ポリアリルアミンアミド硫酸塩、アリルアミン塩酸塩・ジアリルアミン塩酸塩コポリマー、アリルアミン酢酸塩・ジアリルアミン酢酸塩コポリマー、アリルアミン酢酸塩・ジアリルアミン酢酸塩コポリマー、アリルアミン塩酸塩・ジメチルアリルアミン塩酸塩コポリマー、アリルアミン・ジメチルアリルアミンコポリマー、ポリジアリルアミン塩酸塩、ポリメチルジアリルアミン塩酸塩、ポリメチルジアリルアミンアミド硫酸塩、ポリメチルジアリルアミン酢酸塩、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド、ジアリルアミン酢酸塩・二酸化硫黄コポリマー、ジアリルメチルエチルアンモニウムエチルサルフェイト・二酸化硫黄コポリマー、メチルジアリルアミン塩酸塩・二酸化硫黄コポリマー、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド・二酸化硫黄コポリマー、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド・アクリルアミドコポリマー等を挙げることができる。このようなカチオン性のアリルアミン系樹脂としては、市販品を用いることができ、例えば、ＰＡＡ−ＨＣＬ−０１、ＰＡＡ−ＨＣＬ−０３、ＰＡＡ−ＨＣＬ−０５、ＰＡＡ−ＨＣＬ−３Ｌ、ＰＡＡ−ＨＣＬ−１０Ｌ、ＰＡＡ−Ｈ−ＨＣＬ、ＰＡＡ−ＳＡ、ＰＡＡ−０１、ＰＡＡ−０３、ＰＡＡ−０５、ＰＡＡ−０８、ＰＡＡ−１５、ＰＡＡ−１５Ｃ、ＰＡＡ−２５、ＰＡＡ−Ｈ−１０Ｃ、ＰＡＡ−Ｄ１１−ＨＣＬ、ＰＡＡ−Ｄ４１−ＨＣＬ、ＰＡＡ−Ｄ１９−ＨＣＬ、ＰＡＳ−２１ＣＬ、ＰＡＳ−Ｍ−１Ｌ、ＰＡＳ−Ｍ−１、ＰＡＳ−２２ＳＡ、ＰＡＳ−Ｍ−１Ａ、ＰＡＳ−Ｈ−１Ｌ、ＰＡＳ−Ｈ−５Ｌ、ＰＡＳ−Ｈ−１０Ｌ、ＰＡＳ−９２、ＰＡＳ−９２Ａ、ＰＡＳ−Ｊ−８１Ｌ、ＰＡＳ−Ｊ−８１（商品名、ニットーボーメディカル会社製）、ハイモ  Ｎｅｏ−６００、ハイモロック  Ｑ−１０１、Ｑ−３１１、Ｑ−５０１、ハイマックス  ＳＣ−５０５、ＳＣ−５０５（商品名、ハイモ株式会社製）等を用いることができる。
【０１４３】
カチオン性界面活性剤としては、例えば、第１級、第２級及び第３級アミン塩型化合物、アルキルアミン塩、ジアルキルアミン塩、脂肪族アミン塩、ベンザルコニウム塩、第４級アンモニウム塩、第４級アルキルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウム塩、オニウム塩、イミダゾリニウム塩等が挙げられる。カチオン性界面活性剤の具体例としては、ラウリルアミン、ヤシアミン、ロジンアミン等の塩酸塩、酢酸塩等、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリブチルアンモニウムクロライド、塩化ベンザルコニウム、ジメチルエチルラウリルアンモニウムエチル硫酸塩、ジメチルエチルオクチルアンモニウムエチル硫酸塩、トリメチルラウリルアンモニウム塩酸塩、セチルピリジニウムクロライド、セチルピリジニウムブロマイド、ジヒドロキシエチルラウリルアミン、デシルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ドデシルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、テ
トラデシルジメチルアンモニウムクロライド、ヘキサデシルジメチルアンモニウムクロライド、オクタデシルジメチルアンモニウムクロライド等が挙げられる。
【０１４４】
凝集剤の含有量は、例えば、処理液の総質量（１００質量％）に対し、０．１質量％以上２５質量％以下であってもよく、０．２質量％以上２０質量以下であってもよく、０．３質量％以上１０質量以下であってもよい。また、凝集剤の濃度は、処理液１ｋｇ中において、０．０３ｍｏｌ／ｋｇ以上であってもよい。また、処理液１ｋｇ中において、０．１ｍｏｌ／ｋｇ以上１．５ｍｏｌ／ｋｇ以下であってもよく、０．２ｍｏｌ／ｋｇ以上０．９ｍｏｌ／ｋｇ以下であってもよい。
【０１４５】
３．２．水
本実施形態で用いられる処理液は、水を主溶媒とすることが好ましい。この水は、処理液を記録媒体に付着させた後、乾燥により蒸発飛散する成分である。水としては、上述したインクで例示した水と同様のものを使用できるので、その例示を省略する。処理液に含まれる水の含有量は、処理液の総質量（１００質量％）に対して、例えば、５０質量％以上とすることができ、好ましくは６０質量％以上であり、より好ましくは７０質量％以上であり、さらに好ましくは８０質量％以上である。
【０１４６】
３．３．水溶性有機溶剤
本実施形態で用いられる処理液には、水溶性有機溶剤を添加してもよい。水溶性有機溶剤を添加することにより、記録媒体に対する処理液の濡れ性を向上させたりすることができる。水溶性有機溶剤としては、上述のインク組成物で例示する有機溶剤と同様のものを使用できる。水溶性有機溶剤の含有量は、特に限定されるものではないが、処理液の総質量（１００質量％）に対して、例えば、１質量％以上４０質量％以下とすることができる。
【０１４７】
３．４．界面活性剤
本実施形態で用いられる処理液には、界面活性剤を添加してもよい。界面活性剤を添加することにより、処理液の表面張力を低下させ、記録媒体との濡れ性を向上させることができる。界面活性剤の中でも、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、シリコン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤を好ましく用いることができる。これらの界面活性剤の具体例については、上述のインク組成物で例示する界面活性剤と同様のものを使用できる。界面活性剤の含有量は、特に限定されるものではないが、処理液の総質量（１００質量％）に対して、０．１質量％以上１．５質量％以下とすることができる。
【０１４８】
３．５．樹脂粒子
本実施形態で用いられる処理液には、摩擦堅牢度を向上させ、布帛の毛羽立ちを抑制する目的で、樹脂粒子（樹脂エマルション）を配合することができる。また、樹脂粒子を含有することにより、発色性も向上する。そのような樹脂粒子としては、市販品を用いることができ、例えば、ウレタン樹脂であれば、スーパーフレックス５００、６Ｅ−２０００、Ｅ−２５００、Ｅ−４０００、Ｒ−５０００（商品名、第一工業製薬株式会社製）、アデカボンタイターＨＵＸ−８２２、８３０（商品名、株式会社ＡＤＥＫＡ製）が挙げられる。酢酸ビニル樹脂としては、例えば、ビニブラン１２４５Ｌ、２６８０、２６８２、２６８４（商品名、日信化学工業株式会社製）が挙げられる。アクリル樹脂としては、例えば、ボンコートＡＮ−４０２、Ｒ−３３１０、Ｒ−３３６０（商品名、大日本インキ株式会社製）が挙げられる。
【０１４９】
処理液中の樹脂粒子の含有量の下限は、インクジェット顔料捺染用処理液組成物の総質量（１００質量％）に対して、１質量％以上であることが好ましく、３質量％以上であることがより好ましく、５質量％以上であることがさらに好ましい。また、樹脂粒子の含有
量の上限は、インクジェット顔料捺染用処理液組成物の総質量（１００質量％）に対して、１２質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましく、８質量％以下であることがさらに好ましい。処理液中の樹脂粒子の含有量が前記範囲にあることにより、より摩擦堅牢度を向上させ、布帛の毛羽立ちを抑制することができる。
【０１５０】
なお、本実施形態に係るインクジェット顔料捺染用処理液組成物において、樹脂粒子が、ノニオン性又はカチオン性の樹脂粒子であることが好ましい。樹脂粒子がノニオン性の樹脂粒子である場合には、特に綿に対する捺染において、発色性と摩擦堅牢性に優れた捺染物が得られる。また、樹脂粒子がカチオン性の樹脂粒子である場合には、特にポリエステル又はポリエステル混紡糸で構成される布帛に対する捺染において、発色性と摩擦堅牢性に優れた捺染物が得られる。
【０１５１】
３．６．その他の成分
本実施形態で用いられる処理液には、必要に応じて、ｐＨ調整剤、防腐剤・防かび剤、防錆剤、キレート剤等を添加してもよい。その他の成分としては、上述のインク組成物で例示するものと同様のものを使用することができる。
【０１５２】
３．７．処理液の調製方法
本実施形態で用いられる処理液は、上記の各成分を適当な方法で分散・混合することよって製造することができる。上記の各成分を十分に攪拌した後、目詰まりの原因となる粗大粒子及び異物を除去するためにろ過を行って、目的の処理液を得ることができる。
【０１５３】
３．８．処理液の物性
本実施形態で用いられる処理液は、インクジェット式記録ヘッドで吐出させる場合には、２０℃における表面張力が２０ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍであることが好ましく、２０ｍＮ／ｍ以上３５ｍＮ／ｍ以下であることがより好ましい。なお、表面張力の測定は、例えば、自動表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚ（商品名、協和界面科学株式会社製）を用いて、２０℃の環境下で白金プレートをインクで濡らしたときの表面張力を確認することにより測定することができる。
【０１５４】
また、同様の観点から、本実施形態で用いられる処理液の２０℃における粘度は、３ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、３ｍＰａ・ｓ以上８ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。なお、粘度の測定は、例えば、粘弾性試験機ＭＣＲ−３００（商品名、Ｐｙｓｉｃａ社製）を用いて、２０℃の環境下での粘度を測定することができる。
【０１５５】
４．布帛
本実施形態に係るインクジェット顔料捺染方法は、布帛を用いて行われる。布帛を構成する素材としては、特に限定されず、例えば、綿、麻、羊毛、絹等の天然繊維、ポリプロピレン、ポリエステル、アセテート、トリアセテート、ポリアミド、ポリウレタン等の合成繊維、ポリ乳酸等の生分解性繊維などが挙げられ、これらの混紡繊維であってもよい。布帛としては、上記に挙げた繊維を、織物、編物、不織布等いずれの形態にしたものでもよい。また、本実施形態で使用する布帛の目付についても、特に限定されず、１．０ｏｚ（オンス）以上１０．０ｏｚ以下、好ましくは２．０ｏｚ以上９．０ｏｚ以下、より好ましくは３．０ｏｚ以上８．０ｏｚ以下、さらに好ましくは４．０ｏｚ以上７．０ｏｚ以下の範囲である。布帛の目付がこのような範囲であれば、良好な記録（捺染）を行うことができる。さらに、本実施形態に係るインクジェット顔料捺染方法は、目付けの異なる複数種の布帛に適用することができ、良好な記録を行うことができる。
【０１５６】
本実施形態において、布帛としては、ポリエステル又はポリエステル混紡糸で構成され
る布帛であることができる。そのような布帛としては、例えば、ポリエステル布、ポリエステル混布が挙げられる。ポリエステル混布としては、例えば、ポリエステルを２０質量％以上、好ましくは５０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上混布させた布帛が挙げられ、混布させた他の繊維としては限るものではないが綿があげられる。このようなポリエステルを含む布帛は、汗などの水分が乾燥しやすい点で優れたものであるが、反面、インクジェット捺染において、インクが下へ沈み込み易く、顔料や樹脂が定着しにくい。本実施形態では、上述のノニオン性フッ素系界面活性剤を含有する顔料捺染インクジェットインク組成物を用いて捺染を行うため、インクが下へ沈み込み易いポリエステル又はポリエステル混紡糸で構成された布帛に対する顔料捺染においても、発色性に優れたものとすることができる。
【０１５７】
５．インクジェット顔料捺染方法
次に、本実施形態に係るインクジェット顔料捺染方法について工程毎に説明する。本実施形態に係るインクジェット顔料捺染方法は、上記本実施形態に係る顔料捺染インクジェットインク組成物を布帛に付着し、前記顔料捺染インクジェットインク組成物を付着した領域上に、有彩色顔料と、樹脂粒子と、水と、を含有する、有彩色顔料捺染インクジェットインク組成物を前記布帛に付着するものである。
【０１５８】
５．１．処理液組成物付着工程
本実施形態に係るインクジェット顔料捺染方法においては、捺染物の発色を向上させるために、インクを布帛に付着させる前に、インク組成物の成分を凝集させる処理液組成物を布帛へ付着させる処理液組成物付着工程を有することが好ましい。
【０１５９】
布帛へ付着させる処理液組成物としては、上述の処理液組成物を用いることができる。処理液組成物の付着量は、例えば、０．０２ｇ／ｃｍ２以上０．５ｇ／ｃｍ２以下となるように付着させることが好ましく、０．０２ｇ／ｃｍ２以上０．２４ｇ／ｃｍ２以下となるように付着させることがより好ましい。処理液組成物の付着量を前記範囲とすることで、布帛に対して処理液組成物を均一に塗布しやすくなり、画像の凝集ムラを抑制でき、発色を高めることができる。
【０１６０】
また、処理液組成物付着工程において、処理液組成物が多価金属塩を含有する場合には、布帛に付着した処理液組成物に含まれる多価金属塩の付着量は、１．６μｍｏｌ／ｃｍ２以上６μｍｏｌ／ｃｍ２以下となるように付着させることが好ましく、２μｍｏｌ／ｃｍ２以上５μｍｏｌ／ｃｍ２以下となるように付着させることがより好ましい。多価金属塩の付着量が１．６μｍｏｌ／ｃｍ２以上となるように付着させることで、記録される画像の発色性が良好となる。また、多価金属塩の付着量が６μｍｏｌ／ｃｍ２以下となるように付着させることで、記録される画像の摩擦堅牢性が良好になる。
【０１６１】
処理液組成物を布帛に付着させる方法としては、例えば、処理液組成物中に布帛を浸漬させる方法（浸漬塗布）、処理液組成物をロールコーター等で塗布する方法（ローラー塗布）、処理液組成物をスプレー装置等によって噴射する方法（スプレー塗布）、処理液組成物をインクジェット方式により噴射する方法（インクジェット塗布）等が挙げられ、いずれの方法も使用してもよい。ここで、図１に示すプリンター１を用いてインクジェット捺染を行う場合には、インクジェットヘッド２からインクジェット塗布により布帛Ｍに処理液組成物を付着させることが好ましい。処理液組成物付着工程をインクジェット塗布により行うと、より均一に布帛Ｍに処理液組成物を付着させることができる。
【０１６２】
本実施形態に係るインクジェット顔料捺染方法は、処理液組成物付着工程の後に、布帛に付着させた処理液組成物を乾燥する処理液組成物の乾燥工程を含んでいてもよい。処理液組成物の乾燥は、自然乾燥で行ってもよいが、乾燥速度の向上という観点から、加熱を
伴う乾燥であることが好ましい。処理液組成物の乾燥工程において加熱を伴う場合に、その加熱方法は特に限定されるものではないが、例えば、ヒートプレス法、常圧スチーム法、高圧スチーム法、及びサーモフィックス法が挙げられる。また、加熱の熱源としては、例えば、赤外線（ランプ）が挙げられる。
【０１６３】
５．２．インク組成物付着工程
インク組成物付着工程は、布帛の一部または、上記処理液組成物付着工程によって処理液組成物を付着させた領域の少なくとも一部に、上記本実施形態に係る顔料捺染インクジェットインク組成物を布帛に付着し、この顔料捺染インクジェットインク組成物を付着した領域上に、有彩色顔料捺染インクジェットインク組成物を付着する工程である。インク組成物付着工程がこの二つの工程を有することにより、顔料捺染インクジェットインク組成物によって形成された画像の上に有彩色顔料捺染インクジェットインク組成物によって画像が形成された二層印刷が記録される。また、処理液組成物付着工程を有する場合には、一層目の画像は、顔料捺染インクジェットインク組成物の成分と処理液組成物の成分とが反応又は相互作用することによって凝集し、発色性に優れ、かつ、摩擦堅牢性に優れた画像が得られる。
【０１６４】
インク組成物付着工程において、顔料捺染インクジェットインク組成物が白色顔料捺染インクジェットインク組成物の場合には、布帛への最大の付着量は、５０ｍｇ／ｃｍ２以上２００ｍｇ／ｃｍ２以下となるように布帛に付着させることが好ましく、８０ｍｇ／ｃｍ２以上１５０ｍｇ／ｃｍ２以下となるように付着させることがより好ましく、９０ｍｇ／ｃｍ２以上１３０ｍｇ／ｃｍ２以下となるように付着させることがさらに好ましい。白色顔料捺染インクジェットインク組成物の最大の付着量が上記の場合、白色の発色性が良好となり、特に濃色の布帛に付着させる場合の発色が優れ、背景画像として好ましい。また、付着量が上記の範囲であると、画像の摩擦堅牢性が優れたものとなり、凝集ムラが目立たない傾向があり、好ましい。
【０１６５】
一方、インク組成物付着工程において、有彩色顔料捺染インクジェットインク組成物の最大の付着量は、１ｍｇ／ｃｍ２以上２００ｍｇ／ｃｍ２以下とすることができ、好ましくは１ｍｇ／ｃｍ２以上３０ｍｇ／ｃｍ２以下、さらに好ましくは２ｍｇ／ｃｍ２以上２５ｍｇ／ｃｍ２以下、より好ましくは５ｍｇ／ｃｍ２以上２０ｍｇ／ｃｍ２以下、特に好ましくは７ｍｇ／ｃｍ２以上１５ｍｇ／ｃｍ２以下とすることが、記録される画像の発色性が良好となり、かつ、記録される画像の乾燥性が良好となり、画像の滲みを抑制でき、また、布帛に絵や文字などの画像を再現性よく記録できる点で好ましい。
【０１６６】
５．３．加熱工程
本実施形態に係るインクジェット顔料捺染方法は、インク組成物付着工程時に布帛を加熱する工程を備えることが好ましい。インクジェット捺染において、インク組成物付着工程の際に布帛が加熱されていると、インクの温度が高いことで粘度および表面張力が下がり、インクが布帛へ均一に濡れ広がりやすく、浸透しやすくなる。また、本実施形態では、インク組成物中に含まれるノニオン性フッ素系界面活性剤によってインクの浸透が制御されているため、インクは布帛表面上に適度に均一に濡れ広がることとなる。これにより、インクが布帛に定着しやすくなり、得られた記録物は、レベリング性が向上し、摩擦堅牢性に優れたものとなる。また、加熱された布帛上にインク組成物を付着させることで、インクの乾燥性を向上させることができ、乾燥時間を短くすることができ、布帛へのダメージを抑制することができる。
【０１６７】
布帛に付与したインク組成物を加熱する加熱方法としては、図１に示す加熱機構６が挙げられる。これらの加熱機構は、上記の機構の他に、ヒートプレス法、常圧スチーム法、高圧スチーム法、熱風乾燥法、及びサーモフィックス法等が挙げられる。
【０１６８】
加熱工程において、加熱された布帛の表面温度は、３５℃以上６５℃以下である。布帛表面の表面温度が上記範囲内にあることで、インクジェットヘッドや布帛のダメージを低減できると共に、インクが布帛へ均一に濡れ広がりやすく、浸透しやすくなる。なお、本加熱工程における加熱温度とは、加熱された布帛の表面温度のことをいい、例えば、非接触温度計（商品名「ＩＴ２−８０」、株式会社キーエンス製）を用いて測定することができる。なお、加熱された布帛表面の表面温度は、４０℃以上であることが好ましく、４５℃以上であることがより好ましい。また、表面温度の上限値は、６０℃以下であることが好ましく、５５℃以下であることがより好ましい。
【０１６９】
また、加熱時間としては、布帛表面が上記温度範囲となっていれば特に限定されるものではないが、例えば、５秒以上１分以下とすることができ、好ましくは１０秒以上３０秒以下ある。加熱時間が上記範囲にあることにより、インクジェットヘッドや布帛のダメージを低減しつつ、布帛を充分に加熱することが可能となる。
【０１７０】
なお、本加熱工程の他に、図１を用いて説明したように、布帛Ｍの搬送方向の下流側に第２の加熱機構を儲け、インク組成物付着工程後の布帛Ｍを加熱または乾燥する工程を有していてもよい。この場合には、図１の加熱機構６よりも布帛Ｍの搬送方向の下流側に設置される。これにより、布帛Ｍに付着したインクの液滴の乾燥性を向上することができる。第２の加熱機構には、加熱機構６で説明したいずれかの機構（例えば、ドライヤー機構等）を用いることができる。
【０１７１】
この場合の加熱温度としては、これに限定されるものではないが、１００℃以上２００℃以下であることが好ましく、布帛が綿の場合には、１２０℃以上１６０℃以下であることが好ましく、布帛がポリエステル又はポリエステル混紡糸で構成される場合には、１００℃以上１４０℃以下であることがより好ましい。加熱温度が上記範囲内にあることで、布帛のダメージの低減や、インク組成物に含まれる樹脂粒子の皮膜化を促進することができる。また、加熱時間としては、これに限定されるものではないが、例えば３０秒以上２０分以下とすることができ、好ましくは２分以上７分以下であり、より好ましくは３分以上５分以下である。加熱時間が上記範囲にあることにより、布帛のダメージを低減しつつ、インクを充分に乾燥させることが可能となる。
【０１７２】
５．４．作用・効果
以上説明したように、本実施形態に係るインクジェット顔料捺染方法によれば、本実施形態に係る顔料捺染インクジェットインク組成物を用いた顔料捺染の上に、さらに、有彩色顔料を含むインクを用いた顔料捺染を行う二層印刷において、一層目インクがノニオン性フッ素系界面活性剤を含有することにより、一層目インクの発色性だけでなく、二層目インクの発色性を良好とすることができる。これにより、発色性に優れた捺染物が得られる。
【０１７３】
６．実施例及び比較例
以下、本発明を実施例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【０１７４】
６．１．白インクおよびカラーインクの調製
表１、２の組成になるように各成分を容器に入れて、マグネチックスターラーで２時間混合及び攪拌した後、さらに、直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを充填したビーズミルにて分散処理を行うことにより十分に混合した。１時間攪拌してから、５μｍのＰＴＦＥ製メンブランフィルターを用いて濾過することで、各顔料捺染インクジェットインク組成物を得た。表中の数値は、質量％を示し、純水（イオン交換水）は各捺染インクジェッ
トインク組成物の質量がそれぞれ１００質量％となるように添加した。
【０１７５】
【表１】
2019137777.tif 000003
【０１７６】
【表２】
2019137777.tif 000004
【０１７７】
なお、表１、２において、化合物名以外で記載した成分の詳細は、以下の通りである。
・水分散性樹脂；タケラックＷＳ−５１００（商品名、三井化学ＳＫＣポリウレタン株式会社製、架橋性基としてブロックドイソシアネートを含有する、ポリカーボネート系ウレタン樹脂、表中の数値は、ウレタン樹脂の固形分含有量。）
・フッ素系界面活性剤；ＦＳ−３００（商品名、ＤｕＰｏｎｔ社製、ＨＬＢ値１４．０、親水基：ポリオキシエチレン、疎水基：フッ素化アルキル、ノニオンタイプ）
・フッ素系界面活性剤；Ｓ−２４１（商品名「サーフロンＳ−２４１」、ＡＧＣセイミケミカル株式会社製、ノニオンタイプ）
・オルフィン  Ｅ１０１０（商品名、日信化学工業株式会社製、アセチレングリコール系界面活性剤）
・フッ素系界面活性剤；Ｓ−２２１（商品名「サーフロンＳ−２２１」、ＡＧＣセイミケミカル株式会社製、カチオンタイプ）
【０１７８】
６．２．捺染物の作製
６．２．１．前処理液の作製
硝酸カルシウム四水和物（Ｃａ：１７％）２０質量部と、定着樹脂（商品名「モビニール６９６０」）２質量部、界面活性剤（商品名「オルフィン  Ｅ１０１０」、日信化学工業株式会社製、アセチレングリコール系界面活性剤）０．５質量部に対し、総質量が１００質量％となるようにイオン交換水を添加して混合、攪拌して前処理液を得た。
【０１７９】
６．２．２．捺染物の作製
＜前処理＞
布帛として市販のＴシャツ生地を用意し、これに上記で得た前処理液をＡ４あたり１８〜２０ｇになるようにローラーを用いて均一に塗布した。前処理液を塗布した後、ヒートプレス機にて１６０℃で１分間熱処理を行った。なお、表３、４に記載のＴシャツ生地として、次の３種を用いた。
＜Ｔシャツ生地＞
・綿（Ｈａｎｅｓ製、ヘビーウェイト黒  綿１００％）
・ＰＥＳ（ｇｌｉｍｍｅｒ  ＡＣＴＩＶＥ  ＷＥＡＲ  ３．５ｏｚ  ドライＴシャツ  黒  ポリエステル１００％）
・混紡（Ｐｒｉｎｔｓｔａｒ  ４．６ｏｚ  ハニカムメッシュＴシャツ  黒  綿／ポリエステル：４５／５５）
【０１８０】
＜白色又はカラーインクの印捺＞
前処理後の布帛に対して、インクジェットプリンター（ＰＸ−Ｇ９３０：セイコーエプソン株式会社製）を用いたインクジェット法により、表１又は表２に記載のインクを塗布した。印刷パターンは、１４４０×１４４０ｄｐｉの解像度とし、ベタ印字が４回重なる条件で印刷を行い、印捺された布帛を得た。その後、ヒートプレス機で１６０℃で１分間熱処理を行い、インクを布帛に定着させ、印捺された布帛を得た。
【０１８１】
＜白色インクとカラーインクの二層印捺＞
前処理後の布帛に対して、インクジェットプリンター（ＰＸ−Ｇ９３０：セイコーエプソン株式会社製）を用いたインクジェット法により、表１に記載の白インクを塗布した。印刷パターンは、１４４０×１４４０ｄｐｉの解像度とし、ベタ印字が４回重なる条件で印刷を行い、白色インクで印捺された布帛を得た。次いで、白色インクで印捺した布帛を乾燥せずに、白インクで印捺した領域に重ねて、同条件で表２に記載のカラーインクを１回印刷した。その後、ヒートプレス機で１６０℃で１分間熱処理を行い、白色インクとカラーインクを布帛に定着させ、白色インク上にカラーインクが印捺された布帛を得た。なお、白色インクとカラーインクとは表に記載の組み合わせで行った。
【０１８２】
【表３】
2019137777.tif 000005
【０１８３】
【表４】
2019137777.tif 000006
【０１８４】
６．３．評価試験
白色又はカラーインクの印捺により得られた布帛に対して、発色、目詰まりについての評価を実施した。また、白色インクとカラーインクの二層印捺により得られた布帛に対して、白色インクの上に印捺したカラーインクの発色、白色インクの上に印捺したカラーインクの摩擦堅牢性についての評価を実施した。
【０１８５】
６．３．１．発色の評価
印捺後の布帛に対して、市販の測色機（製品名「Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ  Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ」、Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）を用いて、ＣＩＥ／Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系における、Ｌ＊値を測定し、次の評価基準によって判定した。発色がＡ評価以上である場合、本願発明の効果が得られているということができる。
（白色インクの評価基準）
ＡＡ：８０≦Ｌ＊
Ａ：７５≦Ｌ＊＜８０
Ｂ：７０≦Ｌ＊＜７５
Ｃ：６５≦Ｌ＊＜７０
Ｄ：Ｌ＊＜６５
（カラーインクの評価基準）
ＡＡ：７０≦Ｌ＊
Ａ：６５≦Ｌ＊＜７０
Ｂ：６０≦Ｌ＊＜６５
Ｃ：５５≦Ｌ＊＜６０
Ｄ：Ｌ＊＜５５
【０１８６】
６．３．２．目詰まり性試験
インクジェットプリンター  ＰＸ−Ｇ９３０（商品名、セイコーエプソン株式会社製）を用いて、白インクまたはカラーインクをヘッドに充填し、全ノズルよりインク組成物が吐出していることを確認した後、ホームポジション外の位置（ヘッドがプリンターに備えたキャップの位置からずれており、ヘッドがキャップされていない状態）で４０℃の環境下に１週間放置した。放置後に、再び全ノズルよりインク組成物が吐出するまでに要したクリーニングの回数を調べ、以下の評価基準によって判定した。
（評価基準）
Ａ：クリーニング１〜５回で回復。
Ｂ：クリーニング６〜１０回で回復。
Ｃ：クリーニング１１回〜１５回で回復。
Ｄ：クリーニング１６回以上で回復。
【０１８７】
６．３．３．白インク層上のカラーインクの発色の評価
印捺後の布帛に対して、市販の測色機（製品名「Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ  Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ」、Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）を用いて、ＣＩＥ／Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系における、Ｌ＊値を測定し、次の評価基準によって判定した。なお、表４において、「発色（カラーインク）」は、白インク上に塗布したカラーインクの発色を評価している。発色がＡ評価以上である場合、本願発明の効果が得られているということができる。
（評価基準）
ＡＡ：８０≦Ｌ＊
Ａ：７５≦Ｌ＊＜８０
Ｂ：７０≦Ｌ＊＜７５
Ｃ：６５≦Ｌ＊＜７０
Ｄ：６０≦Ｌ＊＜６５
Ｅ：Ｌ＊＜６０
【０１８８】
６．３．４．白インク層上のカラーインクの摩擦堅牢性の評価
印捺後の布帛に対して、ＩＳＯ−１０５ Ｘ１２に規定の乾燥試験に従い、Ｉ型（クロックメーター）試験機を用いて摩擦に対する染色堅牢度試験を実施した。汚染グレースケールを用いて評価した。評価基準は以下の通りとし、結果を表中に示した。なお、表４において、「摩擦堅牢性（カラーインク）」は、白インク上に塗布したカラーインクの摩擦堅牢性を評価している。
（評価基準）
Ａ：摩擦堅牢性が４級以上である。
Ｂ：摩擦堅牢性が３級以上４級未満である。
Ｃ：摩擦堅牢性が２級以上３級未満である。
Ｄ：摩擦堅牢性が２級未満である。
【０１８９】
６．４．評価結果
【０１９０】
実施例１〜１９は、比較例１〜９に対して、いずれも発色性が高い結果となった。
【０１９１】
まず、実施例１〜６と比較例１〜３との比較により、白インクの発色性について説明する。
【０１９２】
比較例１と比べて、白インクがノニオン性フッ素系界面活性剤を含有する実施例１では、布帛として用いたＰＥＳに対し、発色性が高い結果となった。実施例１よりも白インクのノニオン性フッ素系界面活性剤の含有量が低い実施例２では、発色性がやや低下したが、目的に対しては十分なものであった。これに対し、実施例１よりも白インクのノニオン性フッ素系界面活性剤の含有量が高い実施例３では、実施例１と同様に発色性が高い結果となった。
【０１９３】
また、実施例１と異なる布帛を用いた実施例４、５においても、実施例１と同様に、発色性が高かった。比較例１、３との対比でも示されているように、従来ＰＥＳを用いた場合は、綿よりも発色性が劣る傾向があったところ、実施例１、４、５の結果より、ＰＥＳを用いた場合においても、綿と同様の良好な評価が得られた。
【０１９４】
実施例１と異なるノニオン性フッ素系界面活性剤を用いた実施例６においても、発色性が高かった。
【０１９５】
次に、実施例７〜１２と比較例４〜６との比較により、カラーインクの発色性について説明する。
【０１９６】
カラーインクがノニオン性フッ素系界面活性剤を含有する実施例７〜１２においても、白色インクがノニオン性フッ素系界面活性剤を含有する場合と同様に、ＰＥＳや混紡の布に対しても発色性が高い結果となった。
【０１９７】
実施例１３〜１９は、白色インクの画像を下地として印刷した後、白色インクの上にカラーインクを印刷した例であり、少なくとも白色インクとして本発明に該当するインクを用いた例である。これらの内、実施例１３〜１８は、カラーインクはノニオン性フッ素系界面活性剤を含有しない例であり、実施例１９は、カラーインクがノニオン性フッ素系界面活性剤を含有する例である。
【０１９８】
実施例１３は、白色インク上に印刷したカラーインクの発色性が高い結果となった。また、実施例１３よりも白インクのノニオン性フッ素系界面活性剤の含有量が低い実施例１４では、発色性がやや低下したが、目的に対しては十分なものであった。また、実施例１３よりに対して摩擦堅牢性は向上した。これは、白色インクで形成された白下地と、その上に塗布したカラーインクとの親和性が向上したためと考えられる。これに対し、実施例１３よりも白色インクのノニオン性フッ素系界面活性剤の含有量が高い実施例１５では、発色性が実施例１３と同様に高いものの、摩擦堅牢性がやや低下した。
【０１９９】
また、実施例１３と異なる布帛を用いた実施例１６、１７においても、実施例１３と同様に、カラーインクの発色性と摩擦堅牢性が高い結果となった。
【０２００】
実施例１３と異なるノニオン性フッ素系界面活性剤を用いた実施例１８においても、実施例１３と同様に、カラーインクの発色性と摩擦堅牢性が高い結果となった。
【０２０１】
実施例１３と異なるカラーインクを用いた実施例１９においては、発色性の評価は高い結果となったものの、摩擦堅牢性がやや低下した。これは下層の白色インクと上層のカラーインクとの親和性が低下したためと考えられる。
【０２０２】
本発明の範囲から外れる比較例１〜９では、いずれも、発色性が低い結果となった。また、界面活性剤がカチオン性フッ素系界面活性剤である比較例２（白色インク）、比較例６（カラーインク）では、発色性がやや向上したものの、目的に対して十分なものではなかった。これは、カチオン性を有する界面活性剤が布帛の表面において会合状態となり、偏在したことによりムラを生じた影響と考えられる。
【０２０３】
本発明は、上述した実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成（例えば、機能、方法及び結果が同一の構成、あるいは目的及び効果が同一の構成）を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成又は同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。
【符号の説明】
【０２０４】
１…プリンター、２…インクジェットヘッド、３…インクカートリッジ、４…キャリッジ、５…プラテン、６…加熱機構、７…キャリッジ移動機構、８…媒体送り機構、９…ガイドロット、１０…リニアエンコーダー、Ｍ…布帛、ＣＯＮＴ…制御装置
【図１】
2019137777.tif 000007