(57)【要約】【課題】本発明の目的は、人々の目に映る印刷像が、実物に近い印象を有し、且つ、深みを有する印刷物を提供することである。【解決手段】本発明によれば、支持体上に下地層が設けられており、該下地層上に下絵画像の印刷像として第一のインクジェット印刷像が形成されており、該第一のインクジェット印刷像に重ねて、該第一のインクジェット印刷像より明度の低い第二のインクジェット印刷像が形成されている印刷物であって、前記下地層が、漆喰層に織布または不織布からなる繊維層が積層された構造を有しており、算術平均粗さＲａが相対的に大きい粗領域と、算術平均粗さＲａが相対的に小さい平滑領域が形成されていることを特徴とする印刷物が提供される。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に下地層が設けられており、該下地層上に下絵画像の印刷像として第一のインクジェット印刷像が形成されており、該第一のインクジェット印刷像に重ねて、該第一のインクジェット印刷像より明度の低い第二のインクジェット印刷像が形成されている印刷物であって、
前記下地層が、漆喰層に織布または不織布からなる繊維層が積層された構造を有しており、
算術平均粗さＲａが相対的に大きい粗領域と、算術平均粗さＲａが相対的に小さい平滑領域が形成されていることを特徴とする印刷物。
【請求項２】
前記粗領域と前記平滑領域の算術平均粗さＲａの差が３〜６０μｍである、請求項１に記載の印刷物。
【請求項３】
前記第一のインクジェット印刷像の前記平滑領域に相当する部分の上に、漆喰を含む凸部が設けられており、前記第一のインクジェット印刷像および前記凸部に重ねて前記第二のインクジェット印刷像が設けられている、請求項１または２に記載の印刷物。
【請求項４】
前記第一のインクジェット印刷像の前記粗領域に相当する部分に、粗面化処理が施されている、請求項１〜３の何れかに記載の印刷物。
【請求項５】
前記粗面化処理が、サンドペーパーを用いての粗面化処理である、請求項４に記載の印刷物。
【請求項６】
前記下地層が、不織布が平面視において部分的に露出するようにして前記漆喰層に埋設された構造を有している、請求項１〜５の何れかに記載の印刷物。
【請求項７】
前記第一のインクジェット印刷像と前記第二のインクジェット印刷像の間に、パールマイカ含有層が設けられている、請求項１〜６の何れかに記載の印刷物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、漆喰層と繊維層からなる下地層上にインクジェット印刷像が形成されており、且つ、粗領域と平滑領域を有する印刷物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、スマートフォン等の普及により、人々は写真や絵を紙等の基材に印刷した状態ではなく、ディスプレイ画面を通して見るようになってきたが、肖像画や遺影等の分野では、依然として、絵や写真を紙等の基材に印刷することがほとんどである。こうした分野では、見る人の印象に残る印刷物を作製する技術の確立が望まれている。
【０００３】
本特許出願人は、先に、特願２０１７−０４６００８（以下、先願と略称することがある。）において、凹凸を有する基材シートの印刷面に、第一のインクジェット印刷像、上塗り処理部および第二のインクジェット印刷像が設けられている印刷物であって、第一のインクジェット印刷像は、第二のインクジェット印刷像と同等であって且つ第二のインクジェット印刷像より明度が高く、上塗り処理部の基材シートからの高さの最大値が５０〜１０００μｍである印刷物を提案している。先願の印刷物では、第一のインクジェット印刷像、上塗り処理部および第二のインクジェット印刷像が重なってできる最終画像が人々の目に映ることとなるが、写真の魅力と上塗り処理部の効果を融合することで、この最終画像にはリアリティ（臨場感）や奥行き感が付与され、また、被写体の存在感や生命感も引き出される。そのため、最終画像は実物に近い印象を有し且つ深みのある画像となっており、鑑賞者に、画面を通じてでは得られない感動を喚起させる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、肖像画や遺影等の印刷物には、最終画像が、より実物に近い印象を有することや、いっそうの深みを有することが求められており、この点において先願の印刷物には改良の余地があった。
【０００５】
従って、本発明の目的は、人々の目に映る印刷像が、実物に近い印象を有し、且つ、深みを有する印刷物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明によれば、支持体上に下地層が設けられており、該下地層上に下絵画像の印刷像として第一のインクジェット印刷像が形成されており、該第一のインクジェット印刷像に重ねて、該第一のインクジェット印刷像より明度の低い第二のインクジェット印刷像が形成されている印刷物であって、前記下地層が、漆喰層に織布または不織布からなる繊維層が積層された構造を有しており、算術平均粗さＲａが相対的に大きい粗領域と、算術平均粗さＲａが相対的に小さい平滑領域が形成されていることを特徴とする印刷物が提供される。
【０００７】
本発明の印刷物においては、以下の態様が好ましい。
（１）前記粗領域と前記平滑領域の算術平均粗さＲａの差が３〜６０μｍである。
（２）前記第一のインクジェット印刷像の前記平滑領域に相当する部分の上に、漆喰を含む凸部が設けられており、前記第一のインクジェット印刷像および前記凸部に重ねて前記第二のインクジェット印刷像が設けられている。
（３）前記第一のインクジェット印刷像の前記粗領域に相当する部分に、粗面化処理が施されている。
（４）前記粗面化処理が、サンドペーパーを用いての粗面化処理である。
（５）前記下地層が、不織布が平面視において部分的に露出するようにして前記漆喰層に埋設された構造を有している。
（６）前記第一のインクジェット印刷像と前記第二のインクジェット印刷像の間に、パールマイカ含有層が設けられている。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の印刷物においては、漆喰層と織布または不織布からなる繊維層とを有する下地層上に画像をインクジェット印刷しているので、得られる印刷像は深みがあって情緒的であり、また、遠近感等もよく表現されている。しかも、下絵画像を印刷した後本画像の印刷前に粗面化処理または平滑化処理が行われているので、本発明の印刷物を見た人々は、実物に近い印象を受けることとなる。例えば肖像画を印刷する場合であれば、モデルの顔や手など肌が描かれている領域を平滑領域とし、それ以外を粗領域とする。これにより、人々の目に映る最終画像（インクジェット印刷像同士が重なり合ってできており、更に粗面および平滑面により質感が付与されている像。）では、粗領域と平滑領域の対比により実物に近い肌が表現される。また、粗領域と平滑領域を設けると、最終画像がより情緒的で深みのあるものになるという利点もある。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の印刷物の一例を示す概略断面図である。
【図２】印刷用シートの好適な製造方法を説明するための図である。
【図３】印刷用シートを使って本発明の印刷物を製造する工程を説明するための図である。
【図４】本発明の印刷物の他の例を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、図面を参照しながら本発明の実施態様について説明する。図１には、本発明の印刷物の一例が示されている。図１に示されている本発明の印刷物１では、支持体２の上に下地層３が設けられ、その上に明度の高い下絵画像の印刷像が第一のインクジェット印刷像４として形成され、かかる第一のインクジェット印刷像４に重ねて、明度の低い本画像の印刷像が第二のインクジェット印刷像５として形成されている。第一のインクジェット印刷像４上には粗面化処理または平滑化処理が施されているため、本発明の印刷物１には、算術平均粗さＲａが相対的に大きい粗領域６と、算術平均粗さＲａが相対的に小さい平滑領域７が存在している。以下、本発明の印刷物の製造方法や構造の詳細を説明するが、その前に印刷対象について説明する。
【００１１】
＜印刷対象（画像）＞
本発明において、本画像は、カメラ（スマートフォン等のカメラ機能付デバイスやデジタルカメラを含む。）で撮影した写真、または、写真を公知の画像編集ソフトにより編集したレタッチ写真である。
【００１２】
レタッチとは、写真データをトーンカーブ補正、レベル補正、色相補正、彩度補正、カラーバランス調整等の公知の技法で補正乃至調整することを意味する。
【００１３】
編集は、例えば画像編集ソフトとしてアドビシステムズ株式会社製のＡｄｏｂｅ  Ｐｈｏｔｏｓｈｏｐ  ＣＳ６（登録商標）（以下、これをフォトショップと略称することがある。）を用いる場合であれば、カメラから直接あるいは予め印刷した写真をスキャナで読み込んで未編集写真データをパソコンに取り込み、これをフォトショップで開き、各種編集コマンドを適用すればよい。
【００１４】
勿論、上記方法はあくまで一例であり、本発明では、公知の画像編集ソフトおよび公知の方法により編集し、レタッチ写真データを作成すればよい。得られるレタッチ写真データに、背景のぼかし、彩度・色調の調整、色域の拡大、コントラストの調整等の編集が施されていると、後述の粗領域６と平滑領域７の対比効果と相俟って、人々の目に映る最終画像がより実物に近い印象を獲得し、あるいは、いっそうの深みを獲得することができて好ましい。
【００１５】
本発明では、そのままの写真またはレタッチ写真を本画像とし、公知のパーソナルコンピュータ及びインクジェットプリンタ等を用い、必要に応じて画像編集ソフトを通じて本画像を印刷することができる。
【００１６】
また、本発明では、本画像に比べて明度を高く調整した下絵画像データ（第一の画像データ）を作成し、これを使用してインクジェット印刷し、下絵画像の印刷像、即ち第一のインクジェット印刷像４を形成する。下絵画像データは、本画像データ（第二の画像データ）をそのまま使い明度を高く調整して得ることができるが、必要に応じて、本画像データの一部を切り取って明度を高く調整してもよい。即ち、本発明では、本画像データの一部または全てを用い、色相はそのままに明度を選択的に調整することで下絵画像データを得ることができる。よって、下絵画像は、本画像の一部または全部と同じ構成を有し、明度が選択的に高められた画像となっており、言い換えると、本画像と同等であって且つ本画像よりも明度が高くなっている。
【００１７】
明度は、所望の最終画像が得られるように、また、後述の通り凸部７ａからなる平滑領域７を設ける場合は、第一のインクジェット印刷像４と凸部７ａの境界が視認されない程度に調整される。調整には、フォトショップ等公知の画像編集ソフトを使用する。例えば、本画像データをフォトショップで開き、その上に不透明度５０％以上１００％未満の白色レイヤー（白さ１００％）を重ねると、明度処理された下絵画像データを作成することができる。
【００１８】
得られた下絵画像データを用い、公知のパーソナルコンピュータ及びインクジェットプリンタ等を用い、必要に応じて画像編集ソフトを通じて印刷すると、下絵画像の印刷像（第一のインクジェット印刷像）が形成される。下絵画像の印刷像は、粗領域６や平滑領域７の位置および形を決める際のガイドラインとしての役割を有する。
【００１９】
＜製造方法＞
次に、製造方法を説明する。図１に示す本発明の印刷物１は、大まかには、支持体２の上にコーティングを形成し、このコーティングの上に織布または不織布を置いて印刷用シートを得て（印刷用シート作製工程）、かかる印刷用シートの印刷面に下絵画像をインクジェット印刷し（下絵画像印刷工程）、粗面化処理または平滑化処理を施し（粗面化処理または平滑化処理工程）、本画像を印刷し（本画像印刷工程）、乾燥する（乾燥工程）ことにより得られる。
【００２０】
（支持体）
支持体２としては、その表面に下地層３を形成することができるものであれば、任意の基材を用いることができる。具体的には、パルプ紙または以下の樹脂等からなる樹脂製シート乃至フィルムを用いることができる。
ビニル系樹脂、例えばポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル等；
アクリル系樹脂、例えばポリ（メタ）アクリレート等；
ポリオレフィン樹脂、例えばポリエチレン、ポリプロピレン等；
ポリエステル樹脂、例えばポリエチレンテレフタレート等；
あるいは、ガラス繊維、ポリ酢酸ビニル繊維、ビニロン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル繊維、アクリル繊維、アラミド繊維、カーボン繊維等の繊維状物からなる織布または不織布を用いることもできる。あるいは、上述した樹脂若しくは繊維またはそれ以外の材料とパルプとを混抄した紙を用いることもできる。更に、これらの基材を２種類以上積層した積層フィルム乃至シートを用いることもできる。
【００２１】
好適な支持体２は、可撓性を有し、適度な腰の強さを有する基材である。このような基材は、折り曲げても折り目が形成され難く、そのため、支持体上に設けられる下地層に割れ目が発生するなどの不都合を有効に抑制することができるからである。このような好適な支持体２としては、一般に、和紙或いは画材紙のようなパルプ紙；ガラス繊維、ポリ酢酸ビニル繊維、ポリエステル繊維、ビニロン繊維等の化学繊維をバインダー繊維としてパルプと混抄した合成紙；炭酸カルシウムや水酸化アルミニウムとパルプを混抄した無機質紙；が挙げられる。
【００２２】
支持体２の表面は、コロナ処理などを行って親水性を向上させてもよい。これにより、下地層３と支持体２との接合強度を向上させることができる。
【００２３】
支持体２の厚みは、印刷物の大きさ等に応じて適宜の範囲に設定されるが、通常、平均厚みが１００〜４００μｍとなるように設定される。支持体が厚すぎると、インクジェット印刷する際に、印刷用シートがプリンタを通過できない虞がある。支持体が薄すぎると、印刷物の強度が低下する虞がある。
【００２４】
平均厚みは、ＪＩＳ  Ｐ  ８１１８に準拠して測定される。以下で説明する各層の厚みも同様にして測定される。
【００２５】
（印刷用シート作製工程）
次いで、支持体２の表面に、水酸化カルシウム（消石灰）の粉末および水を含む漆喰層形成用スラリーを塗布してコーティングを形成し、その上に織布または不織布を積層して印刷用シートを得る。コーティング中の水酸化カルシウムは、大気中に放置されると炭酸ガスと反応して徐々に炭酸化し、炭酸カルシウム（漆喰）となり、水酸化カルシウムが完全に固化すると、図１の漆喰層３ａとなる。完全固化前のコーティングでは、水酸化カルシウムと炭酸カルシウムが混在しつつも、分離不能なほど一体化して存在している。換言すると、コーティングは、完全に固化する前の半固化状態の漆喰を有する。
【００２６】
漆喰層形成用スラリーは、水酸化カルシウムの粉末および水並びに必要に応じて配合されるその他の成分を混練して得られる。
【００２７】
漆喰層形成用スラリー中の水酸化カルシウム含有量は、コーティングに水酸化カルシウムが後述の数値範囲（下限３０質量％、特に４０質量％。上限８０質量％、特に７０質量％）で含まれるように、適宜決定される。
【００２８】
水酸化カルシウム粉末の平均粒径は、インクの浸透性および下地層の形成のしやすさの観点から、０．２〜２５．０μｍが好ましい。平均粒径は、レーザー回折散乱法で測定した通過分積算分布の体積基準メディアン径（ｄ５０）（以下、「ｄ５０」と呼ぶことがある。）で表される。
【００２９】
漆喰層形成用スラリーには、水酸化カルシウム以外の無機粉体を配合してもよい。かかる無機粉体としては、平均粒径ｄ５０が０．０２〜２０．００μｍである無機粒状物が好ましく、特に、平均粒径ｄ５０が前記範囲内にあり且つ乾燥後に得られる漆喰層の厚みの１／４以下である無機粒状物が好ましい。材質としては、ゼオライト、ケイ酸カルシウム、カオリン、クレー、酸化チタン、天然マイカ、合成マイカ、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、セラミックサンド、ガラスビーズ、パーライト、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム等を挙げることができる。ゼオライト、ケイ酸カルシウム、カオリン、クレー、酸化チタン、天然マイカ、合成マイカ、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、セラミックサンド、ガラスビーズ、パーライト、シリカまたはアルミナが好ましい。
【００３０】
漆喰層形成用スラリーには、特許第３８９１８９８号公報および特開２０１２−２５０４２２号公報に記載されているとおり、各種添加剤、例えば、バインダー材、繊維屑、無機顔料、体質顔料、有機顔料、樹脂粉体、界面活性剤、カチオンポリマー、増粘剤、無機細骨材、高分子分散剤等が配合されていてよい。
【００３１】
漆喰層形成用スラリーにバインダー材を配合すると、炭酸化があまり進んでいない初期段階のコーティングの靭性を向上させることができる。バインダー材としては、水媒体中にモノマー、オリゴマー或いはこれらの重合体等が分散したポリマーの水性エマルジョンを使用すればよい。具体的には、アクリル樹脂系、酢酸ビニル樹脂系、ポリウレタン系、スチレン／ブタジエンゴム系、スチレンーアクリル樹脂系、エチレン酢酸ビニル樹脂系、ポリビニルアルコール樹脂系等のポリマーの水性エマルジョンを用いればよい。尚、コーティングの乾燥工程でエマルジョン中の媒体（水）は蒸発し、完全固化後の漆喰層３ａにはポリマー成分が残存する。
【００３２】
漆喰層形成用スラリー中のエマルジョンの配合量やエマルジョン中の固形分割合は、完全固化後の漆喰層におけるポリマー固形分が１０〜５０質量％となるように、調整することが好ましい。漆喰層３ａにエマルジョンの固形分（即ちポリマー）が過度に存在すると、通気性が低下する傾向にある。
【００３３】
繊維屑としては、例えば、ガラス繊維、ビニロン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル繊維、アクリル繊維、アラミド繊維、カーボン繊維、金属繊維等を用いることができる。短繊維である繊維屑は、下地層の靱性および製造時の切断加工性の向上に特に有効である。繊維屑の大きさは特に制限されないが、繊維径が５〜５０μｍ、特に１０〜３０μｍであると、下地層の靱性をより向上させ、場合によっては、切断加工性もより向上させるので好適である。
【００３４】
無機顔料としては、例えば、酸化鉄、酸化チタン、黄鉛、クロムグリーン、コバルトグリーン、紺青、カーボンブラック等の金属酸化物や各種の石粉を使用することができる。平均粒径ｄ５０は、０．１〜２０．０μｍが好ましい。
【００３５】
体質顔料は、一般に、天然の岩石や粘土を粉砕等して作られ、塗料に使用されているものである。具体的には、沈降性硫酸バリウム、沈降性炭酸カルシウム、石膏、クレー、シリカ粉、珪藻土、タルク、アルミナホワイト、塩基性炭酸マグネシウム、バライト粉などが挙げられ、沈降性硫酸バリウム、石膏、クレー、シリカ粉、珪藻土、タルク、アルミナホワイト、塩基性炭酸マグネシウムまたはバライト粉が好ましい。平均粒径ｄ５０は０．５〜２０．０μｍが好ましい。
【００３６】
有機顔料は、発色部が有機化合物で水に溶解せず粒子として分散する顔料である。具体的には、パーマネントレッド、ファーストイエロー、ベンツイミダゾロンイエロー、イソインドリノンなどのアゾ系顔料；フタロシアニングリーン、銅フタロシアニンブルーなどのフタロシアニン系顔料；或いはアントラキノンレッド、キナクリドンレッドなどの縮合多環式系顔料；などが挙げられる。平均粒径ｄ５０は、０．５〜２０．０μｍが好ましい。
【００３７】
樹脂粉体としては、平均粒径ｄ５０が０．５〜２０．０μｍである粒状物が好ましく、特に、平均粒径ｄ５０がかかる範囲内にあり且つ乾燥後に得られる漆喰層の厚みの１／４以下である粒状物が好ましい。材質としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、アクリル樹脂、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレートに代表されるポリエステルなどを挙げることができる。
【００３８】
界面活性剤は、バインダー材や無機粉体等を媒体に安定に均一分散させるために使用される。界面活性剤は、水に可溶なものであれば良く、イオン性、両性及びノニオン性いずれのタイプも使用できる。代表例は、以下に示す通りである。配合量は、良好な分散が確保されるように適宜決定される。
イオン性界面活性剤の代表例；
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウ
ム、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリ
ウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル硫酸アンモニウム塩、ポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテル硫酸アンモニウム塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリ
ン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸エステル、
ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、トリメチルオクタデシルアンモニ
ウムクロライド等
両性界面活性剤の代表例；
ラウリルベタイン、ラウリルジメチルアミンオキサイド等
ノニオン性界面活性剤の代表例；
ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエ
ーテル、ポリオキシエチレンオキシプロピレンブロックポリマー、ポリエチレン
グリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等
【００３９】
カチオンポリマーは、インクの滲み防止や耐水性を向上させるために使用される。カチオンポリマーとしては、スラリー中に分散し安定なものであれば、従来公知のものを使用することができ、四級アンモニウム塩型を使用することが好ましい。四級アンモニウム塩型のカチオンポリマーとしては、例えば、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド；ジアリルジメチルアンモニウムクロライドの誘導体；ポリウレタン骨格を含む４級アンモニウム塩型のカチオンポリマー；アクリルエステル、アクリルエステル誘導体の骨格を含む四級アンモニウム塩型のカチオンポリマー；等が挙げられる。中でも、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジアリルジメチルアンモニウムクロライドの誘導体が好ましい。
カチオンポリマーは、水酸化カルシウムおよび必要に応じて配合される水酸化カルシウム以外の無機粉体あたり０．２〜５．０質量％使用することが好ましい。使用量が少なすぎると効果が十分に発現されない虞があり、多すぎると、漆喰層形成用スラリーの粘性が経時と共に大きく変化する虞やスラリーが分離する虞がある。
【００４０】
増粘剤としては、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等のセルロース系、サッカロース、グルコース等からなる多糖類系、アクリル系等が挙げられる。
【００４１】
無機細骨材は、下地層に適度な強度を付与するために使用されるものであり、一般に、平均粒径ｄ５０が０．１〜１００．０μｍの粒状物が使用される。材質としては、珪砂、寒水砂、マイカ、施釉珪砂、施釉マイカ、セラミックサンド、ガラスビーズ、パーライト、高炉水砕スラグ、フライアッシュ、シリカフューム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、水酸化カルシウムなどがあり、珪砂、寒水砂、マイカ、施釉珪砂、施釉マイカ、セラミックサンド、ガラスビーズ、パーライト、高炉水砕スラグ、フライアッシュ、シリカフューム、硫酸カルシウムまたは硫酸バリウムが好ましい。
【００４２】
高分子分散剤としては、分子量が大きく、親水性であり、水酸化カルシウムおよび適宜配合される水酸化カルシウム以外の無機粉体を分散し得るものであれば、従来公知のものを使用することができる。その代表例としては、リグニンスルホン酸塩、メラミンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、ポリカルボン酸塩、ポリカルボン酸コポリマー等があり、ポリカルボン酸塩またはポリカルボン酸コポリマーが好ましい。ポリカルボン酸塩としては、以下のものを例示することができる。
スチレン−無水マレイン酸共重合体またはその部分エステルの塩（特開平１−
９２２１２号参照）、
アリルエーテル−無水マレイン酸共重合体またはその誘導体の塩（特開昭６３
−２８５１４０号参照）、
（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体またはその誘導体
の塩（特開昭５８−７４５５２号、特開平１−２２６７５７号等参照）、
イソブチレン−無水マレイン酸共重合体またはその誘導体の塩（特開昭６０−
１０３０６２号参照）、
これらのポリカルボン酸塩の側鎖にアルキレングリコール鎖がグラフト結合し
たもの（特開２００７−３３２０２７号参照）
塩の形態としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、低級アミン塩、低級アルカノールアミン塩などがある。ポリカルボン酸類の中でもアルキレングリコール鎖を有するものが好ましい。ポリカルボン酸塩の質量平均分子量は１，０００〜１００，０００が好ましい。
【００４３】
高分子分散剤は、水酸化カルシウムおよび適宜配合される水酸化カルシウム以外の無機粉体あたり０．５〜１０．０質量％使用することが好ましい。使用量が少なすぎると分散効果が不十分となる虞があり、過剰だとスラリーの粘性が経時と共に大きく変化し、スラリーが不安定となる虞がある。
【００４４】
さらに、漆喰層形成用スラリーには、防水性、耐薬品性、耐候性を向上させるために、パラフィン、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム等の有機質混和材；ジメチルポリシロキサンおよびそのメチル基の一部を水素原子、フェニル基、アルキル基、メルカプト基、ビニル基、シアノアルキル基、フルオロアルキル基等で置換したポリシロキサンを主成分としたシリコーンオイルまたはシリコーン樹脂；メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシシラン、ヘプチルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、ジヘキシルジメトキシシラン、ジヘプチルジメトキシシラン、トリヘキシルメトキシシラン等のオルガノアルコキシシラン；などを配合することもできる。
【００４５】
添加剤は、その目的に応じて、１種単独で漆喰層形成用スラリーに配合されてもよく、２種以上で配合されてもよい。
【００４６】
スラリーは、上述の水酸化カルシウム及び必要により使用される材料を、適量の水等の媒体と混合することで調整される。各材料及び媒体は一斉に投入してもよく、水酸化カルシウムと媒体を混合しておいてから残りの材料を投入しても良く、或いは、バインダー材と媒体とを投入・撹拌してから残りの材料を投入してもよい。混合は、公知の方法に従って行えばよい。スラリーの粘度は、媒体の添加量によって調整することができ、５〜１００Ｐａ・Ｓが好ましい。
【００４７】
漆喰層形成用スラリーは、コーティングの平均厚みが０．０６〜１．００ｍｍ、特に０．１０〜０．６０ｍｍとなるように塗布することが好ましい。
【００４８】
コーティングの上には、公知の織布または不織布を積層する。これにより、コーティングと織布または不織布とが積層された下地前駆層が支持体上に形成される。かかる下地前駆層を有する支持体が、印刷用シートとして下絵画像の印刷に供される。下地前駆層と織布または不織布とは、最終的に得られる印刷物１において、それぞれ、下地層３と繊維層３ｂに相当する。
【００４９】
不織布には光拡散効果があるので、本発明では、不織布を使用することが好ましい。不織布とは、繊維が絡み合ってシート状に一体化しているものであり、繊維屑や裁断された不織布の断片が層状に分布しているものではない。
【００５０】
織布または不織布は、一方の側がコーティングに埋まり他方の側が平面視において部分的に露出するようにしてコーティング上に埋設することが好ましい。
【００５１】
印刷用シート表面に露出した織布または不織布の面積割合（露出面積割合）は、印刷用シート表面あたり２０〜８０面積％とすることが好ましい。露出面積割合は、織布または不織布をサーモゾール染色法などにより一部あるいは全部を染色あるいは着色し、かかる染色または着色済みの織布または不織布を用いて印刷用シートを形成し、得られた印刷用シート表面をデジタルカメラで撮影し、画像処理ソフトを用いて表面に露出した織布または不織布の面積を全体の面積で除することにより求められる。
【００５２】
印刷用シートにおける織布または不織布の露出高さは、５〜１００μｍ、特に１０〜５０μｍとすることが好ましい。露出高さは、印刷用シートの断面をデジタルマイクロスコープなどにより拡大観察し、コーティング表面と露出した織布または不織布の表面との高低差（図２ではｄで表されている）を測定した値の平均値とする。
【００５３】
かかる露出面積割合または露出高さで織布または不織布をコーティングに埋設した印刷用シートにインクジェット印刷を施すと、印刷物における最終画像の深みがいっそう増す、粗面化処理または平滑化処理を施した領域と未処理領域とが馴染み最終画像がより自然な印象を有する、といった効果が得られる。加えて、コーティングの炭酸化を短期間で進行させやすくなる。更に、印刷用シートが折り曲げられ、折り目が付けられたときに、コーティングに割れなどの損傷が発生することを効果的に防止することもできる。
【００５４】
織布または不織布の目付け量は、所望の露出面積割合や露出高さとなるように適宜決定されるが、１０〜５０ｇ／ｍ２が好ましい。
【００５５】
織布または不織布の平均厚みは、所望の露出高さとなるように適宜決定されるが、０．０３〜０．１５ｍｍが好ましい。
【００５６】
織布または不織布自体の面方向の引張強度は、０．６〜２０．０Ｎ／２５ｍｍ、特に１〜１０Ｎ／２５ｍｍが好ましい。引張強度が小さすぎると、折り曲げによって織布または不織布自体が破断する可能性が生じる。引張強度が必要以上に大きいと、織布または不織布の剛性が高くなり、印刷用シートを折り曲げたとき、織布または不織布が支配的となって、コーティングが織布または不織布に追随できず、この結果、コーティングが内部から破断する虞がある。
【００５７】
織布または不織布の目開きは、コーティングの形成に用いる水酸化カルシウム粒子等を通過し得る程度とする。これにより、コーティングに織布または不織布を埋め込んで固定することが可能となる。
【００５８】
織布または不織布としては、上述した各種特性を有するものであれば任意の材質のものを用いればよいが、合成樹脂製が好ましく、ポリエステル、ポリプロピレンまたはポリエチレン製が好ましく、ポリエステル、ポリプロピレンまたはポリエチレンテレフタレート製が最も好ましい。
【００５９】
漆喰層形成用スラリーの塗布および織布または不織布の積層は、公知の手段により行えばよいが、印刷用シートを工業的に連続生産する場合には、図２に示す手段を採用することが好ましい。
【００６０】
送りローラ１１の周囲に、該送りローラ１１と対向して圧ローラ１２を配置しておく。先ず、熱可塑性樹脂（例えばＰＥＴ樹脂）製の保護フィルム１３と織布または不織布１４とを重ね合わせ、保護フィルム１３が送りローラ１１に接触するようにして、送りローラ１１と圧ローラ１２とのニップ位置（送りローラ１１と圧ローラ１２とが最も接近する位置）を通過せしめる。一方、支持体２は、圧ローラ１２に接触するようにして、送りローラ１１と圧ローラ１２とのニップ位置を通過せしめる。これにより、保護フィルム１３、織布または不織布１４および支持体２が積層された状態で、巻き取りローラ（図示されていない）により巻き取られていく。
【００６１】
この状態で、送りローラ１１と圧ローラ１２とのニップ位置に、漆喰層形成用スラリー１５を供給すると、ニップ位置を保護フィルム１３と織布または不織布１４が通過する際、圧ローラ１２からの加圧により、織布または不織布１４の開口にスラリー１５が侵入する。その結果、漆喰層形成用スラリー１５により形成されたコーティング１６に織布または不織布１４の一部が埋め込まれた状態が得られる。また、ニップ位置には、同時に支持体２も導入されるため、支持体２の表面に漆喰層形成用スラリー１５が加圧密着され、これにより、支持体２上にコーティング１６が密着した状態も得られる。
【００６２】
かくして、保護フィルム１３、織布または不織布１４、コーティング１６および支持体２が積層した状態でニップ位置から出てきて、保護フィルム１３が貼着された印刷用シート１７が連続的に製造される。印刷用シート１７においてコーティング１６と織布または不織布１４は、下地前駆層１８を形成している。
【００６３】
尚、圧ローラ１２による圧力は、コーティング１６の厚みにあわせて適度な範囲に設定すればよい。圧力が過度に大きいと、漆喰層形成用スラリー１５が織布または不織布１４の開口に過剰に侵入し、織布または不織布１４の露出面積割合が過度に小さくなり、また、コーティング１６も過度に薄くなる。圧力が小さ過ぎると、漆喰層形成用スラリー１５が織布または不織布１４の開口に十分に侵入できず、織布または不織布の露出面積割合が過度に大きくなる。
【００６４】
図２の手段においては、織布または不織布１４の目付量と圧ローラ１２による圧力を適宜選択することで、織布または不織布１４の露出面積割合を制御できる。即ち、織布または不織布１４の目付量を小さくすると、漆喰層形成用スラリー１５が織布または不織布１４の内部に侵入しやすくなり、露出面積割合が小さくなる。目付量を大きくすると、スラリー１５が織布または不織布１４の内部に侵入しにくくなり、露出面積割合が大きくなる。圧ローラ１２による圧力を大きくすると、スラリー１５が織布または不織布１４の内部に侵入しやすくなり、露出面積割合が小さくなる。圧ローラ１２による圧力を小さくすると、スラリー１５が織布または不織布１４の内部に侵入しにくくなり、露出面積割合が大きくなる。
【００６５】
また、織布または不織布の目付量と厚さを適宜選択することで、織布または不織布の露出高さを制御できる。目付量を小さくすると、スラリー１５が織布または不織布１４の厚さ方向に侵入しやすくなり、露出高さが低くなる。目付量を大きくすると、スラリー１５が織布または不織布１４の厚さ方向に侵入しにくくなり、露出高さが高くなる。また、織布または不織布１４を薄くすると、織布または不織布に進入したスラリー１５が織布または不織布の表面に達し易くなり、露出高さが低くなる。織布または不織布を厚くすると、織布または不織布に進入したスラリー１５が織布または不織布の表面に達しにくくなり、露出高さが高くなる。
【００６６】
得られた保護フィルム１３付きの印刷用シート１７は、用途に応じて、適度な大きさに裁断されて或いは巻き取りローラに巻き取られた状態のままで保管され、コーティング中の水酸化カルシウムの意図せぬ炭酸化を防ぐ。
【００６７】
下絵画像の印刷前になったら、印刷用シート１７から保護フィルム１３をはがし、乾燥をさせる。乾燥は、自然乾燥、加熱乾燥等公知の方法により行えばよいが、短時間で乾燥を行う観点から加熱乾燥が好ましく、支持体やコーティングの変形等が生じないという観点から、４０〜１００℃での加熱乾燥がより好ましい。乾燥は、コーティング１６中の媒体（水、アルコール）含有率が５質量％以下となる程度に行えばよい。
【００６８】
乾燥後のコーティング（織布または不織布は除く。）は半固化状の漆喰を有している。かかるコーティングに含まれる水酸化カルシウム含有量の下限は、好ましくは、３０質量％、特に４０質量％である。水酸化カルシウムが少なすぎると、下地層の硬度が小さくなり、強度が弱くなる虞がある。また、インクジェット印刷像の耐光性が低下する傾向もある。即ち、印刷を行なったとき、印刷インク中に溶出して表面に移行する水酸化カルシウムの量が少なくなるため、インクジェット印刷像の保護効果が低下し、紫外線等による印刷像の劣化抑制効果の低下が生じる虞がある。また、水酸化カルシウム含有量の上限は、８０質量％、特に７０質量％が好ましい。水酸化カルシウムが過度に多いと下地層の柔軟性が不十分となり、破損等を生じ易くなる。尚、コーティング中の水酸化カルシウムの割合は、ＸＲＤ（Ｘ線回折法）により確認することができる。
【００６９】
（下絵画像印刷工程）
図３は、得られた印刷用シートを用いて本発明の印刷物を製造する工程を説明するための図である。図３（ａ）に示すように、得られた印刷用シートの織布または不織布１４側の表面に、上述の下絵画像データ（第一の画像データ）を用いてインクジェット印刷し、下絵画像シート１９を得る。
【００７０】
インクジェット印刷機としては、公知のものを特に制限なく使用できるが、非接触式のインクジェットプリンタを用いることが好適である。
【００７１】
インクジェット印刷により吐出されたインクは、コーティングの最表面に滲むことなく浸透し、定着する。浸透の深さ、即ち、浸透により形成される下絵画像の印刷像４の厚みは、インクの種類とスラリーの組成の組み合わせにより変化する。よって、用いるインクの種類と漆喰層形成用スラリーの組成は、浸透深さの最大値が１０μｍ未満となるような組み合わせとすることが好ましい。浸透が深すぎると、見る者にとって不自然な印象の印刷物となる虞がある。尚、浸透深さは、断面をデジタルマイクロスコープで解析することにより測定することができる。
【００７２】
（粗面化処理または平滑化処理工程）
次いで、図３（ｂ）に示すように、下絵画像の印刷像４をガイドとして、下絵画像シート１９表面の所望の領域に粗面化処理または平滑化処理を行う。例えば肖像画や人物写真を印刷対象とする場合であれば、顔や手など肌が描かれているまたは写っている領域に平滑化処理を施すことが考えられる。あるいは、背景や衣服が描かれているまたは写っている領域に粗面化処理を施すことが考えられる。
【００７３】
当然のことではあるが、粗面化処理を行うと、下絵画像シートの算術平均粗さＲａは処理前よりも大きくなり、平滑化処理を行うと算術平均粗さＲａは処理前よりも小さくなる。
【００７４】
粗面化処理の方法としては、公知の方法を採用することができ、例えばサンドブラスト加工、ヘアライン加工、マットコーティング、エッチング等の他、サンドペーパーを用いる、或いは研磨剤を用いて研磨する等の方法を採用することができる。加工容易性の観点から、サンドペーパーを用いる方法が好ましい。
【００７５】
平滑化処理もまた、公知の方法を採用することができるが、無機粒子を含むスラリーを塗布および乾燥する方法が好ましい。
【００７６】
スラリーとしては、水酸化カルシウム（消石灰）粒子、バインダー材および水不溶性無機粉体を含む水酸化カルシウムスラリーが好ましい。水酸化カルシウムスラリーを塗布・乾燥すると、漆喰層形成用スラリーの場合と同じ原理により、半固化状の漆喰を含む半固化状凸部２０が形成される。半固化状凸部２０上には、インクの滲みや色むらなくインクジェット印刷像を形成することができる。半固化状凸部２０中の水酸化カルシウムが完全に炭酸化すると、図１に示す平滑領域７を構成する凸部７ａとなる。
【００７７】
水酸化カルシウムスラリーは、水系またはアルコール系であることが好ましい。具体的には、かかるスラリーにおける媒体（溶媒乃至分散媒）として、水、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール等が挙げられる。
【００７８】
水酸化カルシウム粒子の平均粒径ｄ５０は、２０．０μｍ以下、特に１０．０μｍ以下が好ましい。下限は、一般に０．１μｍ以上が好ましい。更に、水酸化カルシウム粒子としては、全体の平均粒径ｄ５０が上記範囲に含まれるという条件の下、平均粒径ｄ５０が４〜２０μｍの水酸化カルシウム大粒子と、平均粒径ｄ５０が０．１〜２．０μｍの水酸化カルシウム微細粒子とを５：１〜１：５の重量比で混合して用いることがより好ましい。スラリーを滑らかに塗ることを可能にし、その結果、最終目的物たる印刷物の凸部７ａに滑らかな表面を付与するためである。
【００７９】
水酸化カルシウム粒子の配合量は、半固化状凸部２０の水酸化カルシウム粒子量が後述の数値範囲となるように適宜決定され、通常は、スラリー中の固形分に対して１０〜８０質量％、特に２０〜７０質量％が好ましい。
【００８０】
バインダー材には、（１）スラリーを塗布しやすい粘度に保つこと、（２）水酸化カルシウム粒子および水不溶性無機粉体を均一分散させること、（３）乾燥後に下絵画像の印刷像４を含む下地層３との接着性を高めること、（４）水酸化カルシウムおよび水不溶性無機粉体の結着性を高めることが要求される。かかる要求を満たすバインダー材としては、漆喰層形成用スラリーで説明したポリマーの水性エマルジョンを使用することができ、疎水性であるため、アクリル樹脂、スチレンーアクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エチレン酢酸ビニル樹脂またはウレタン樹脂の水性エマルジョンが好ましい。
【００８１】
バインダー材は、半固化状凸部の靱性とインク浸透性のバランスの観点から、スラリー中の固形分に対するポリマー割合が５〜７０質量％、特に１０〜６０質量％となるような量でスラリーに配合することが好ましい。
【００８２】
水不溶性無機粉体とは、２５℃における水１００ｇに対する溶解度が０．１ｇ以下の無機粉体をいう。水不溶性無機粉体により、半固化状凸部２０は、水性インク中の水により膨潤したり溶解したりせず、その形状を強固に保持できる。水不溶性無機粉体としては、例えば二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、アルミナ１水和物（ベーマイト）、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム等が挙げられ、白色度が高く鮮明な本画像を印刷できるので、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、アルミナ１水和物または硫酸カルシウムが好ましく、コストの点で、特に酸化アルミニウム、アルミナ１水和物が好ましい。
【００８３】
水不溶性無機粉体の平均粒径ｄ５０は、１０μｍ以下、特に５．０μｍ以下が好ましい。下限は、０．１μｍが好ましい。かかる粒径の水不溶性無機粉体は、水酸化カルシウムスラリーにチキソトロピー性（撹拌等をすると粘度が低下してゾル化し、静置すると粘度が上昇してゲル化する性質）を付与する。スラリーのチキソトロピー性が高いと、塗布直後にスラリーが流れることがなく、塗布直後の形を保ったまま乾燥することができ、意図した形状の半固化状凸部２０を簡単に形成することができる。
【００８４】
水不溶性無機粉体の配合量は、スラリー中の固形分に対して１０〜５０質量％、特に２０〜４０質量％が好ましい。水不溶性無機粉体が少なすぎると、水酸化カルシウムスラリーのチキソトロピー性が十分に発現されない虞がある。水不溶性無機粉体が多すぎると、半固化状凸部の靱性が低くなり、織布または不織布やコーティングとの接着性が低下し、印刷工程などハンドリングの際に半固化状凸部の一部が剥がれる或いは欠落する虞がある。
【００８５】
水酸化カルシウムスラリーには、更に、添加剤を配合してよい。添加剤としては、漆喰層形成用スラリーの説明で挙げたものを適宜選択して使用すればよい。例えば消泡を目的として界面活性剤を使用したり、ひび割れ防止を目的として水酸化カルシウムや水不溶性無機粉体以外の無機粉体を使用してよい。
【００８６】
水酸化カルシウムスラリーは、漆喰層形成用スラリーと同様、各材料を適量の媒体と混合して調整される。スラリーの粘度は、５〜１００Ｐａ・Ｓが好ましい。
【００８７】
得られた水酸化カルシウムスラリーは、下絵画像シート１９における下絵画像の印刷像４上の所望の位置に塗布される。塗布には、スクリーン印刷やグラビア印刷等の各種印刷手段を用いることもできるが、自然な質感が得られる筆、刷毛、ヘラなどの絵画用具を用いることが好ましく、絵画用具を用いて人が手描きすることが特に好ましい。
【００８８】
塗布後には、印刷用シートの場合と同様にして乾燥を行う。乾燥は、半固化状凸部２０中の媒体（水、アルコール）含有率が５質量％以下となる程度に行えばよい。
【００８９】
得られた半固化状凸部２０において、水酸化カルシウム含有量は、インクジェット印刷直前の段階で１０〜７０質量％、特に１５〜５５質量％であることが好ましい。水酸化カルシウムが上記範囲よりも少ないと、インクの耐光性が低下する傾向にある。水酸化カルシウムが多すぎると、半固化状凸部の靱性が低下し、印刷工程中に半固化状凸部の破損等を生じ易くなる。半固化状凸部２０中の水酸化カルシウムの量は、示差熱分析や強熱減量法により確認することができる。
【００９０】
半固化状凸部２０中の水酸化カルシウム量の調整は、半固化状凸部２０の形成に用いる水酸化カルシウム量や、その炭酸化率（スラリーに配合した水酸化カルシウムの質量に対する、生成した炭酸化カルシウムの質量割合）、あるいは、バインダー材や水不溶性無機粉体等の割合の調節によって行うことができる。
【００９１】
上記調整方法のうち、水酸化カルシウムの炭酸化率を調整する方法を採用する場合、炭酸化率の上限は、６０％、特に４０％が望ましい。即ち、炭酸化が過度に進みすぎた場合、半固化状凸部の表面が緻密化され、インクの浸透性が低下する傾向がある。尚、炭酸化による表面の緻密化の程度は、例えば半固化状凸部２０表面の耐摩擦度によって判定することができる。
【００９２】
尚、水酸化カルシウムの炭酸化反応は炭酸ガスとの接触により進行するが、半固化状凸部２０形成後に非通気性の袋や容器等に密封状態で保存し、大気中の炭酸ガスとの接触を断っている限り、所定の炭酸化率を維持し、半固化状凸部２０中の水酸化カルシウム量を一定の範囲に保持することができる。
【００９３】
平滑化処理は、スラリーを塗布および乾燥するだけでも十分であるが、印刷対象の種類や構図等によっては、平滑領域をより滑らかにしたい場合がある。この場合は、スラリーの塗布および乾燥後に目の細かいサンドペーパーを用いて半固化状凸部２０を磨くとよい。
【００９４】
粗面化処理と平滑化処理は、必ずしも両方を行わなくともよい。例えば平滑化処理のみを行ってもよい。この場合、最終的に得られる印刷物の表面では、平滑化処理が行われた領域の算術平均粗さＲａが相対的に小さく、それ以外の領域の算術平均粗さＲａが相対的に大きくなるので、粗領域と平滑領域が存在することとなる。粗面化処理のみ行う場合も同様に、粗領域と平滑領域が存在することとなる。
【００９５】
粗領域と平滑領域の対比効果が最も顕著に表れるという観点からは、粗面化処理と平滑化処理を両方行うことが好ましい。印刷物の大きさや印刷物の内容によっては、粗面化処理の研磨跡が不自然に目立つ場合があるが、そのような場合には平滑化処理を選択的に行うとよい。本発明では、上述の通り下地層に繊維層が存在しておりある程度表面が凸凹しているので、平滑化処理しか行わなくとも粗領域と平滑領域の対比効果を享受できる。
【００９６】
また、必要であれば、粗さの違う２種類のサンドペーパーを用いて粗面化処理を行うなど、同じ処理を程度を変えて複数回行ってもよい。
【００９７】
（本画像印刷工程）
次いで、図３（ｃ）に示すように、表面処理後の下絵画像シートに本画像データ（第二の画像データ）を用いて本画像の印刷像（第二のインクジェット印刷像）５を形成する。具体的には、本画像が下絵画像と一致するように、本画像をインクジェット印刷する。印刷には、非接触式のインクジェットプリンタを用いることが好ましい。
【００９８】
（乾燥工程）
印刷後、１〜３０日程度放置して、コーティング１６並びに必要に応じて設けられる半固化状凸部２０の表面と内部に残存している水酸化カルシウムを完全に漆喰（炭酸カルシウム）とする。これによりコーティング１６は図１に示す漆喰層３ａとなり、半固化状凸部２０は平滑領域を構成する凸部７ａとなる。
【００９９】
＜印刷物＞
かくして得られる本発明の印刷物は、支持体２の上に下地層３が設けられており、その上に下絵画像のインクジェット印刷像４が設けられている。下絵画像のインクジェット印刷像４の上には、粗面化処理または平滑化処理が施され、本画像のインクジェット印刷像５が設けられている。そのため、本発明の印刷物１の表面には、粗領域６と平滑領域７とが存在している。
【０１００】
下地層３は、漆喰層３ａと繊維層３ｂとからなるため、優れた光拡散効果を有している。よって、その上に形成されたインクジェット印刷像は、深みがあって情緒的であり、遠近感等の表現も豊かである。
【０１０１】
漆喰層３ａでは、水酸化カルシウムの炭酸化が完了している。硬度と靭性のバランスの観点から、好適には、漆喰層３ａにおける炭酸カルシウム含有量（炭酸化率１００％のときの炭酸カルシウム量）は、５０質量％以上である。炭酸カルシウム含有量は、例えば強熱減量法により測定することができる。
【０１０２】
コーティングを大気中に放置等して炭酸化を進める際に水が蒸発したり、適宜含まれる揮発成分が揮発しているため、漆喰層３ａはコーティングに比べて薄くなっている。好適には、漆喰層３ａは、０．０２〜０．２０ｍｍ、特に０．０４〜０．１５ｍｍの平均厚みを有する。
【０１０３】
漆喰層３ａには、繊維層３ｂの一方の側が埋まっており、繊維層３ｂの他方の側が漆喰層３ａから平面視において部分的に露出していることが好ましい。繊維層３ｂの露出面積割合は、１０〜８０面積％、特に２０〜７０面積％であることが好ましい。繊維層３ｂの露出高さは、５〜５０μｍ、特に１０〜４０μｍであることが好ましい。より優れた最終画像を有するためである。また、粗面化処理や平滑化処理を施した領域とこれらの処理を施していない領域がなじみ、人々に不自然な印象を与えないためである。
【０１０４】
下地層全体の平均厚みは、通常、０．１〜０．５ｍｍである。
【０１０５】
また、本発明の印刷物では、粗領域と平滑領域を設けている。そのため、最終画像を見た人は、実物を見ているかのような印象を受ける。また、最終画像が情緒的で深みのあるものとなっており、人々により一層強い印象を与える。
【０１０６】
粗領域とは、算術平均粗さＲａが相対的に大きい領域であり、平滑領域とは算術平均粗さＲａが相対的に小さい領域である。程度の異なる粗面化処理または平滑化処理を複数回行ったり、粗面化処理と平滑化処理の両方を行ったりすると、本発明の印刷物表面には算術平均粗さＲａの異なる領域が少なくとも３種類存在することもあり得るが、このときは、印刷物表面において最も算術平均粗さＲａが大きい領域を粗領域とし、最も算術平均粗さＲａが小さい領域を平滑領域とする。
【０１０７】
粗領域と平滑領域の算術平均粗さＲａの差は、印刷対象画像の種類や構図、印刷物の寸法等に応じて適宜決めればよいが、３〜６０μｍが好ましく、特に１８．２〜５０．０μｍの差があると、粗領域と平滑領域の対比効果が特に顕著となり好ましい。尚、算術平均粗さＲａは、ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１−２００１に準拠して測定される。
【０１０８】
粗領域の算術平均粗さＲａとしては、５〜６１μｍが好ましく、特に２０〜５１μｍが好ましい。また、平滑領域の算術平均粗さＲａとしては、０．１〜２．０μｍが好ましく、特に０．１〜１．８μｍが好ましい。粗領域または平滑領域の算術平均粗さＲａを上記範囲とすることで、汚れの付着や欠けの発生を回避できる。
【０１０９】
水酸化カルシウムスラリーを用いて平滑処理を行った場合、下絵画像のインクジェット印刷像４と本画像のインクジェット印刷像５の間には凸部７ａが存在する。凸部７ａは、炭酸カルシウムと水不溶性無機粉体とを含有している。この場合、最終画像が実物に近く見える効果や最終画像に深みが付与される効果に加え、平滑領域に形成された印刷像の堅牢性が向上するという効果も得られる。
【０１１０】
凸部７ａの高さについては、漆喰層３ａ表面からの高さの最大値（以下、最大高さと呼ぶことがある。）が１０００μｍ以下、特に５０〜６００μｍの範囲にある。凸部７ａが高すぎると、人々が不自然な凹凸を感じる虞がある。更に本画像をインクジェット印刷する際に搬送性が損なわれたり、プリンタヘッドと接触して凸部７ａが欠落する虞も生じる。凸部７ａの高さは、例えば三次元測定レーザー顕微鏡（オリンパス製、型番：ＯＬＳ４１００）により対象物表面の凹凸測定を行ない、画像解析することで求めることができる。
【０１１１】
凸部７ａ中の炭酸カルシウムの含有量（即ち、炭酸化率１００％のときの炭酸カルシウム含有量）は、５０質量％以上が好ましい。
【０１１２】
（パールマイカ含有層を有する印刷物）
これまで図１に示された印刷物１を例に挙げて説明をしてきたが、本発明の印刷物は別の実施態様をとることもできる。例えば下絵画像の印刷像と本画像の印刷像の間にパール含有層を設けてもよい。図４は、本発明の印刷物の他の例を示す概略断面図である。図４に示す本発明の印刷物２１では、下絵画像の印刷像４と凸部７ａに重ねてパールマイカ含有層２３が形成されており、その上に本画像の印刷像５が設けられている。
【０１１３】
パールマイカは、合成マイカの一種であり、微細な雲母粒子の表面に二酸化チタン等の顔料をコーティングして得られ、顔料の種類に応じて真珠色、金、赤、青、黒、グレー等様々な色に発色する。パールマイカは、パールのような輝きと独特の深みを有しているので、本実施態様のように、パールマイカ含有層上に本画像のインクジェット印刷像を設けると、最終画像は、パールマイカ由来の色を介してインクジェット印刷像同士が重なり合い、更に粗領域と平滑領域により質感が付与された像となる。かかる最終画像は、より一層人々の注意を惹く効果を有する。また、印刷対象の内容によっては、より一層深みが増すといった効果を有する。
【０１１４】
また、粗面化処理を行った場合には、粗面化処理領域の毛羽立った繊維の隙間にパールマイカが入り込むので、摩擦などの外部応力が加わっても粗面化処理の効果が維持されるという効果もある。
【０１１５】
パールマイカ含有層２３は、パールマイカ含有スラリーを調整し、粗面化処理または平滑化処理の後本画像印刷より前に、公知の手段によりスラリーを塗布および乾燥し、必要に応じて表面をタオル等で磨くことで形成される。
【０１１６】
パールマイカは、意匠性向上の観点から粒径が小さいことが好ましく、具体的には、平均粒径ｄ５０が５〜３０μｍであることが好ましい。
【０１１７】
パールマイカ含有層２３中のパールマイカ含有量は、パールマイカの色や目的とする最終画像に応じて決定されるが、通常は１０〜４０質量％が好ましい。
【０１１８】
パールマイカ含有層２３の平均厚みは、１０〜５０μｍが好ましい。パールマイカ含有層が厚すぎると、粗面化処理や平滑化処理の効果を損なう虞がある。パールマイカ含有層が薄すぎると、背景色に色むらが生じやすくなる。
【０１１９】
パールマイカ含有層形成用スラリーには、パールマイカ含有層中のパールマイカ量が前述した範囲内となるような量で、パールマイカを配合する。パールマイカ以外の材料は、パールマイカ含有層の表面に本画像をインクジェット印刷できるようにするという条件の下で適宜決定されるが、漆喰層との馴染みを良くする観点から、漆喰層形成用スラリーの説明で挙げた各種材料のうち所望の種類および量を選択して使用することが好ましい。具体的には、パールマイカ含有スラリーには、水酸化カルシウム粉末および水並びに必要に応じてパールマイカ以外の各種添加剤を用いることが好ましい。
【０１２０】
水酸化カルシウム粉末の平均粒径ｄ５０も、意匠性の観点から小さいことが好ましく、具体的には、０．１〜１．０μｍであることが好ましい。
【産業上の利用可能性】
【０１２１】
本発明では、最終画像が情緒的で深みを有し、遠近等の表現にも優れている。しかも、粗領域と平滑領域の対比効果により被写体の質感を実物のように表現することができる。そのため、本発明の印刷物は様々な分野に適用することができる。特に、実物に近い肌の質感を表現することができるため、肖像画および遺影の分野に最適である。
【実施例】
【０１２２】
本発明の優れた効果を、次の実施例で説明する。以下に、実施例で用いた各試験評価方法および材料を示す。
【０１２３】
＜リアリティおよび奥行き感の評価方法＞
実施例および比較例で得られた印刷物について、目視観察で最終画像（背景を含む人物写真）のリアリティおよび奥行き感を下記基準に従って評価した。
（１）リアリティの評価
Ａ：最終画像は鮮明で人物も背景もリアリティは非常に良好である。
Ｂ：最終画像は鮮明で、人物のリアリティは良好であるが、背景のリアリティは十分ではない。
Ｃ：最終画像は鮮明で、背景のリアリティは良好であるが、人物のリアリティは十分ではない。
Ｄ：最終画像は鮮明であるが人物も背景もリアリティが十分ではない。
【０１２４】
（２）奥行き感の評価
Ａ：最終画像の奥行き感は非常に良好である。
Ｂ：最終画像の奥行き感は良好である。
Ｃ：最終画像の奥行き感は十分ではない。
【０１２５】
＜算術平均粗さＲａの測定方法＞
ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１−２００１に準拠し、三次元測定レーザー顕微鏡（オリンパス製、型番：ＯＬＳ４１００）により各実験例で得られた印刷物の表面の凹凸測定を行ない、画像解析により、基材シート表面の算術平均粗さＲａを求めた。
【０１２６】
＜露出面積割合と露出高さの測定方法＞
露出面積割合は、予め不織布をサーモゾール染色法により染色し、かかる染色済みの不織布を用いて印刷用シートを形成し、得られた印刷用シート表面をデジタルカメラで撮影し、画像処理ソフトを用いて表面に露出した不織布の面積を全体の面積で除することにより求めた。
露出高さは、印刷用シートの断面をデジタルマイクロスコープにより拡大観察し、コーティング表面と露出した不織布の表面との高低差を測定し、平均値を算出することで、求めた。
【０１２７】
ＪＩＳ  Ｐ  ８１１８に準拠し、デジマチックマイクロメータ（ミツトヨ製、型番：ＭＤＣ−２５ＭＸ）により、下地前駆層の平均厚さを測定した。
【０１２８】
＜材料＞
（Ａ）支持体：
支持体Ａ：水酸化アルミニウム混抄紙（リンテック株式会社製、商品名：セラフォーム１５０、厚み０．１５ｍｍ、目つけ量１５０ｇ／ｍ２）
支持体Ｂ：和紙（アワガミファクトリー製、商品名：群雲こうぞ、平均厚み：０．１６ｍｍ、目付量：４２ｇ／ｍ２、原料構成：楮＋木材パルプ）
（Ｂ）不織布Ａ〜Ｄ：
表１に示した不織布を用いた。
【表１】
2019137022.tif 000003
（Ｃ）保護フィルム：
ポリエステルフィルム：東レ株式会社製「ルミラー」（商品名）（透明ポリエステルフィルム、品番：Ｔ６０、厚さ：５０μｍ）
（Ｄ）水酸化カルシウム：
消石灰Ａ：宇部マテリアルズ製「高純度消石灰ＣＨ」（商品名）、平均粒子径ｄ５０：４．８μｍ
消石灰Ｂ：微粒水酸化カルシウム（トクヤマ製、品名：カルセッター、平均粒子径ｄ５０：０．２４μｍ、固形分濃度：４５質量％）
（Ｅ）ポリマー（バインダー材）：
ポリトロン：旭化成工業株式会社製「ポリトロンＡ１４８０」（商品名）（アクリル系共重合体ラテックス（エマルジョン）、固形分：４０重量％）
（Ｆ）無機粉体：
炭酸カルシウム：薬仙石灰製「ホワイト７」（商品名）
（Ｇ）水不溶性無機粉体：
ベーマイト（アルミナ１水和物）：大明化学工業製、商品名：ベーマイトＣ０６、平均粒子径ｄ５０：０．７μｍ、比表面積：１６ｍ２／ｇ)
（Ｈ）添加剤：
インク定着剤Ａ：水溶性第四級アンモニウム塩ポリマー（センカ製、製品名：パピオゲンＰ−１０５、固形分濃度：６０質量％）
（Ｉ）パールマイカ：
パールマイカ：合成ホワイトパールマイカ（ＣＱＶ社製、品番：Ｒ−９００Ｍ、平均粒子径ｄ５０：１０μｍ）
【０１２９】
［実験例１〜４］
（印刷用シートの製造）
消石灰Ａ１２０重量部、ポリマー７５重量部、水２０重量部の配合比で混練し、消石灰スラリーＡを得た。次に、不織布Ａ〜Ｄを積層した保護フィルムを、不織布が消石灰スラリーＡ側に位置するように、支持体Ａとともに図２のように二軸ロールコーターにセットし、得られた消石灰スラリーＡを塗布した。
直後に保護フィルムを剥がし、８５℃の乾燥機中で１５分間乾燥させ、印刷用シートＡ〜Ｄを得た。印刷用シートＡ〜Ｄは、支持体２と下地前駆層１８を有していた。下地前駆層１８は、コーティング１６および不織布１４を備え、不織布１４の一部がコーティング１６から露出しており、且つ、コーティング１６は半硬化状態の漆喰を含んでいた。
その後、得られた印刷用シートＡ〜Ｄについて、下地前駆層の平均厚さ、並びに、不織布１４側の表面の露出した不織布の平均露出面積割合および露出した不織布の平均露出高さを測定した。その結果を表２に示す。
【０１３０】
（本画像データおよび下絵画像データの準備）
背景を含む人物の写真データをパソコンに取り込み、これをフォトショップで開き、フォトショップのコマンドを使って色調調整およびトーンカーブ調整を行い、それを背景レイヤーとし、その上に白色レイヤー（白さ１００％）を作成して重ね、その白色レイヤーの不透明度が調整できるようにして、本画像データおよび下絵画像データを得るための画像データとした。
【０１３１】
（下絵画像３ａの形成）
上記の画像データにおいて、その白色レイヤーの不透明度を５０％に調整した下絵画像データを用いインクジェットプリンタにより、印刷用シートＡ〜Ｄに印刷し、２時間室温にて静置してインクを定着させ、図３（ａ）に示すように、下絵画像の印刷像４を表面に有する下絵画像シートＡ〜Ｄを得た。
【０１３２】
（粗面化処理）
下絵画像シートＡ〜Ｄの背景および衣服が写っている領域の表面を、表面付近に存在する不織布を起毛させる程度に２４０番のサンドペーパーで表面をサンディングし、粗面化を行った。
【０１３３】
（平滑化処理）
消石灰Ａ４０質量部、消石灰Ｂ１００質量部、ポリマー８０質量部、ベーマイト４０質量部の配合比で混練し、消石灰スラリーＢを得た。
次に、絵画用の筆を用い、下絵画像シートＡ〜Ｄの顔および手が写っている領域の表面に得られた消石灰スラリーＢを塗り、８５℃の乾燥機中で１０分間乾燥させて半固化状凸部２０を得た。さらに、半固化状凸部２０の表面を６００番のサンドペーパーで研磨した。
【０１３４】
（本画像５の形成）
上記の画像データにおいて、その白色レイヤーの不透明度を０％に調整した本画像データを用い、本画像が下絵画像と一致するように、本画像をインクジェットプリンタにより印刷し、３時間室温にて静置してインクを定着させた。さらに１５日室温にて静置し、コーティング１６および半固化状凸部２０の表面と内部に残存している水酸化カルシウムを炭酸化させ、印刷物Ａ〜Ｄを得た。印刷物Ａ〜Ｄでは、粗面化処理を施した領域を粗領域、平滑化処理を施した領域を平滑領域とした。
【０１３５】
（印刷物の平均粗さ測定とリアリティと奥行き感の評価）
このようにして得られた印刷物Ａ〜Ｄについて表面の算術平均粗さを測定した。また、リアリティと奥行き感の評価を行った。それらの結果を表３に示す。
【０１３６】
［実験例５、６］
（印刷用シートの製造）
不織布Ａ、Ｂを積層した保護フィルムを、不織布が消石灰スラリー側に位置するように、支持体Ｂとともに図２のように二軸ロールコーターにセットし、実験例１〜４で得られた消石灰スラリーＡを塗布した。
直後に保護フィルムを剥がし、８５℃の乾燥機中で１５分間乾燥させ、印刷用シートＥ、Ｆを得た。印刷用シートＥ、Ｆは、支持体２と下地前駆層１８を有していた。下地前駆層１８は、コーティング１６および不織布１４を備え、不織布１４の一部がコーティング１６から露出しており、且つ、コーティング１６は半硬化状態の漆喰を含んでいた。
その後、得られた印刷用シートＥ、Ｆについて、下地前駆層の平均厚さ、並びに、不織布１４側の表面の露出した不織布の平均露出面積割合および露出した不織布の平均露出高さを測定した。その結果を表２に示す。
【０１３７】
（下絵画像３ａの形成）
印刷用シートＥ、Ｆに、実験例１〜４で作成した下地画像をインクジェットプリンタにより印刷し、２時間室温にて静置してインクを定着させ、下絵画像の印刷像４を表面に有する下絵画像シートＥ、Ｆを得た。
【０１３８】
（粗面化処理）
下絵画像シートＥ、Ｆの背景および衣服が写っている領域の表面を、表面付近に存在する不織布を起毛させる程度に２４０番のサンドペーパーで表面をサンディングし、粗面化を行った。
【０１３９】
（平滑化処理）
絵画用の筆を用い、下絵画像シートＥ、Ｆの顔および手が写っている領域の表面に実験例１〜４で得られた消石灰スラリーＢを塗り、８５℃の乾燥機中で１０分間乾燥させて半固化状凸部２０を得た。さらに、半固化状凸部２０の表面を６００番のサンドペーパーで研磨した。
【０１４０】
（パールマイカ含有層２３の形成）
消石灰Ｂ１００質量部、ポリマー３０質量部、インク定着剤Ａ８質量部、パールマイカ４０質量部、および水７０質量部の配合比で混合し、パールマイカ含有スラリーを得た。得られたパールマイカ含有スラリーを、粗面化および平滑化処理した下絵画像シートＥ、Ｆの全面に刷毛で塗布し、８５℃の乾燥機中で５分間乾燥させた。
次に、市販の白色のタオルで該下絵画像シートＥ、Ｆの表面を磨いた。
【０１４１】
（本画像５の形成）
実験例１〜４で作成した本画像データを用い、本画像が下絵画像と一致するように、本画像をインクジェットプリンタにより印刷し、３時間室温にて静置してインクを定着させた。さらに１５日室温にて静置し、コーティング１６および半固化状凸部２０の表面と内部に残存している水酸化カルシウムを炭酸化させ、印刷物Ｅ、Ｆを得た。印刷物Ｅ、Ｆでは、粗面化処理を施した領域を粗領域、平滑化処理を施した領域を平滑領域とした。
【０１４２】
（印刷物の平均粗さ測定とリアリティと奥行き感の評価）
このようにして得られた印刷物Ｅ、Ｆについて表面の算術平均粗さを測定した。また、リアリティと奥行き感の評価を行った。それらの結果を表３に示す。
印刷物Ｅ、Ｆでは、パールマイカ含有層の上に本画像が印刷されているので、下絵画像とパールマイカ由来の光沢と本画像とが重なり合っており、リアリティと奥行感は維持したままで人々の注意をより惹きつけやすい最終画像が得られていた。
【０１４３】
［実験例７、８］
実験例１および実験例５において、平滑化処理を行わなかった以外は同じ操作を行い、印刷物Ｇ、Ｈを得た。印刷物Ｇ、Ｈでは、粗面化処理を施した領域を粗領域、未処理の領域を平滑領域とした。得られた印刷物Ｇ、Ｈについて、リアリティと奥行き感の評価を行った。それらの結果を表３に示す。
【０１４４】
［実験例９、１０］
実験例２および実験例６において、粗面化処理を行わなかった以外は同じ操作を行い、印刷物Ｉ、Ｊを得た。印刷物Ｉ、Ｊでは、未処理の領域を粗領域、平滑化処理を施した領域を平滑領域とした。得られた印刷物Ｉ、Ｊについて、リアリティと奥行き感の評価を行った。それらの結果を表３に示す。
【０１４５】
［実験例１１］
実験例３において、粗面化処理および平滑化処理の両方を行わなかった以外は同じ操作を行い、印刷物Ｋを得た。得られた印刷物Ｋについて、リアリティと奥行き感の評価を行った。それらの結果を表３に示す。
【表２】
2019137022.tif 000004
【表３】
2019137022.tif 000005
【符号の説明】
【０１４６】
１．印刷物          ２．支持体            ３．下地層          ３ａ．漆喰層
３ｂ．繊維層        ４．第一のインクジェット印刷像（下絵画像の印刷像）
５．第二のインクジェット印刷像（本画像の印刷像）              ６．粗領域
７．平滑領域        ７ａ．凸部            １１．送りローラ    １２．圧ローラ
１３．保護フィルム  １４．織布又は不織布  １５．漆喰層形成用スラリー
１６．コーティング  １７．印刷用シート    １８．下地前駆層
１９．下絵画像シート２０．半固化状凸部    ２３．パールマイカ含有層
【図１】
2019137022.tif 000006
【図２】
2019137022.tif 000007
【図３】
2019137022.tif 000008
【図４】
2019137022.tif 000009