(57)【要約】【課題】低粘度でありながら、硬化後は優れた耐熱性を示し、しかも、高温下でその耐熱性が低下しにくい耐熱性エポキシ樹脂組成物を提供すること。【解決手段】２５℃で液状のエポキシ化合物から実質的になるエポキシ成分を含み、硬化後に示すガラス転移点は１８０℃以上であり、２２０℃で２０００時間の耐熱試験による前記ガラス転移点の低下が５℃以内である、耐熱性エポキシ樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
２５℃で液状のエポキシ化合物から実質的になるエポキシ成分を含み、
硬化後に示すガラス転移点は１８０℃以上であり、
２２０℃で２０００時間の耐熱試験による前記ガラス転移点の低下が５℃以内である、耐熱性エポキシ樹脂組成物。
【請求項２】
２５℃で液状のエポキシ化合物がフロログルシノール型エポキシ化合物を含む、請求項１に記載の耐熱性エポキシ樹脂組成物。
【請求項３】
フロログルシノール型エポキシ化合物が以下の一般式（１）で表されるエポキシ化合物を含む、請求項２に記載の耐熱性エポキシ樹脂組成物。
【化１】
2019065100.tif 000007
［式中、３個のＲは、同一又は異なって、水素原子、グリシジル基、又は、以下の一般式（２）で表される基である。一般式（２）中の２個のＲ′は、同一又は異なって、水素原子又はグリシジル基で表される基を表す。ただし、一般式（１）で表されるエポキシ化合物一分子中に少なくとも１個のグリシジル基を有する。］
【化２】
2019065100.tif 000008
【請求項４】
２５℃で液状のエポキシ化合物のうち、一般式（１）で表されるエポキシ化合物の割合が５〜９０重量％である、請求項３に記載の耐熱性エポキシ樹脂組成物。
【請求項５】
２５℃で液状のエポキシ化合物として、さらに、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂及びナフタレン型エポキシ樹脂からなる群より選択される少なくとも１つを含む、請求項２〜４のいずれか１項に記載の耐熱性エポキシ樹脂組成物。
【請求項６】
さらに、多官能酸無水物系硬化剤を含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の耐熱性エポキシ樹脂組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の耐熱性エポキシ樹脂組成物を含む注型材料。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の耐熱性エポキシ樹脂組成物を加熱硬化させた注型部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐熱性エポキシ樹脂組成物、並びに、それを用いた注型材料および注型部材に関する。
【背景技術】
【０００２】
エポキシ樹脂は、耐熱性、耐薬品性、絶縁性等に優れており、半導体デバイス等において基板と半導体素子を封止するために用いられる注型用の液状封止材として使用されている。
【０００３】
近年、高温で動作が可能な半導体素子が開発されており、その封止材として用いるエポキシ樹脂にもより高レベルの耐熱性が求められている。耐熱性の観点からは、高いガラス転移点を有する固形のエポキシ樹脂を用いればよいが、これを用いた封止材は粘度が上昇するため、注型材として適当でない。
【０００４】
そこで、硬化後は高いガラス転移点を有しながら、硬化前には粘度が低く、流動性があるエポキシ樹脂として、脂環式エポキシ樹脂（例えば、特許文献１〜３を参照）や、グリシジルアミンタイプのエポキシ樹脂を用いた液状の封止材が報告されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−２０４０８２号公報
【特許文献２】特開２０１０−１０６１３１号公報
【特許文献３】特開平７−２７８２６０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
脂環式エポキシ樹脂やグリシジルアミンタイプのエポキシ樹脂を含む封止材は、硬化直後には高いガラス転移点を示すものの、例えば２００℃以上の高温で耐熱エージングを行なうと前記ガラス転移点が低下するという問題、すなわち、高温下で経時的に硬化物の耐熱性が低下するという問題があることが判明した。
【０００７】
本発明は、上記現状に鑑み、低粘度でありながら、硬化後は優れた耐熱性を示し、しかも、高温下でその耐熱性が低下しにくい耐熱性エポキシ樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
すなわち本発明は、２５℃で液状のエポキシ化合物から実質的になるエポキシ成分を含み、硬化後に示すガラス転移点は１８０℃以上であり、２２０℃で２０００時間の耐熱試験による前記ガラス転移点の低下が５℃以内である、耐熱性エポキシ樹脂組成物である。
【０００９】
２５℃で液状のエポキシ化合物はフロログルシノール型エポキシ化合物を含むことが好ましく、フロログルシノール型エポキシ化合物は以下の一般式（１）で表されるエポキシ化合物を含むことがより好ましい。
【００１０】
【化１】
2019065100.tif 000002
【００１１】
［式中、３個のＲは、同一又は異なって、水素原子、グリシジル基、又は、以下の一般式（２）で表される基である。一般式（２）中の２個のＲ′は、同一又は異なって、水素原子又はグリシジル基で表される基を表す。ただし、一般式（１）で表されるエポキシ化合物一分子中に少なくとも１個のグリシジル基を有する。］
【００１２】
【化２】
2019065100.tif 000003
【００１３】
また、２５℃で液状のエポキシ化合物のうち、一般式（１）で表されるエポキシ化合物の割合が５〜９０重量％であることが好ましい。耐熱性エポキシ樹脂組成物は、２５℃で液状のエポキシ化合物として、さらに、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂及びナフタレン型エポキシ樹脂からなる群より選択される少なくとも１つを含むことが好ましい。耐熱性エポキシ樹脂組成物は、さらに、多官能酸無水物系硬化剤を含むことが好ましい。
【００１４】
本発明は、前記耐熱性エポキシ樹脂組成物を含む注型材料にも関し、また、前記耐熱性エポキシ樹脂組成物を加熱硬化させた注型部材にも関する。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、硬化前には低粘度でありながら、硬化後は優れた耐熱性を示し、高温下でその耐熱性が低下しにくい耐熱性エポキシ樹脂組成物を提供することができる。
【００１６】
本発明の耐熱性エポキシ樹脂組成物は、低粘度であるため注型材として好適に使用できる。また、本発明の耐熱性エポキシ樹脂組成物の硬化物は耐熱性に優れ、高温下でもその耐熱性が低下しにくいため、例えば高温で動作する半導体素子を用いた半導体デバイスに対する注型材として好適に使用できる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下に本発明の実施形態を詳述する。
本実施形態の耐熱性エポキシ樹脂組成物は、硬化成分として、２５℃で液状のエポキシ化合物から実質的になるエポキシ成分を含むため、流動性に優れたものである。ここで、本実施形態の組成物が２５℃で液状のエポキシ化合物から実質的になるエポキシ成分を含むとは、本実施形態の組成物が２５℃で固形のエポキシ化合物又は樹脂を実質的に含有しないことを意味し、具体的には、本実施形態の組成物に含まれる全エポキシ化合物のうち、２５℃で固形のエポキシ化合物又は樹脂が２０重量％以下を占めることを意味する。本実施形態の組成物における２５℃で固形のエポキシ化合物又は樹脂の含量は、１０重量％以下であることが好ましく、５重量％以下であることがより好ましい。このように本実施形態の組成物は固形のエポキシ化合物又は樹脂を実質的に含まず、低粘度であるため、本実施形態の耐熱性エポキシ樹脂組成物は注型用の液状封止材として好適に使用することができる。
【００１８】
本実施形態の耐熱性エポキシ樹脂組成物全体が２５℃で示す粘度は特に限定されず、具体的な用途に応じて適宜決定することができるが、例えば、１０００Ｐａ・ｓ以下であることが好ましい。２５℃での組成物の粘度が１０００Ｐａ・ｓを超えると、例えば注型成形時に細部に組成物が注入されない場合がある。本実施形態において、耐熱性エポキシ樹脂組成物の粘度は８００Ｐａ・ｓ以下が好ましく、４００Ｐａ・ｓ以下がより好ましい。前記粘度の下限値は特に限定されないが、例えば１０Ｐａ・ｓ以上であってよい。
【００１９】
加熱することで本実施形態の耐熱性エポキシ樹脂組成物は硬化し、それにより得られる硬化物が示すガラス転移点が１８０℃以上である。このように硬化後のガラス転移点が高いため、耐熱性に優れており、本実施形態の耐熱性エポキシ樹脂組成物は、例えば高温で動作する半導体素子を用いた半導体デバイスに対する注型材として好適に使用することができる。前記ガラス転移点は高いほど好ましく、好ましくは１８３℃以上であり、より好ましくは１８６℃以上であり、さらに好ましくは１８８℃以上である。前記ガラス転移点の上限値は特に限定されないが、例えば２００℃以下であってよい。
【００２０】
前記硬化物は高温下で長時間維持してもその耐熱性が低下しにくいものであり、前記硬化物のガラス転移点は、２２０℃で２０００時間の耐熱試験による温度低下が５℃以内のものである。前記温度低下は小さいほど好ましいので、３℃以下が好ましく、１℃以下がより好ましい。本実施形態の範囲には、２２０℃で２０００時間の耐熱試験後に測定した硬化物のガラス転移点が、前記耐熱試験前に測定した硬化物のガラス転移点よりも低くなっている場合にはその温度差が５℃以内にある場合に加えて、前記耐熱試験後のガラス転移点が前記耐熱試験前のガラス転移点と同等、もしくは、前記耐熱試験前のガラス転移点よりも高くなっている場合が含まれる。好ましくは、前記耐熱試験を行なっても温度低下がなく、前記耐熱試験後のガラス転移点が前記耐熱試験前のガラス転移点と同等、もしくは、耐熱試験前のガラス転移点よりも高くなっていることである。
【００２１】
次に、本実施形態の耐熱性エポキシ樹脂組成物を実現するための具体的な組成について説明するが、本発明は以下の組成に限定されるわけではなく、以上で説明した粘度およびガラス転移点の条件を満足する限り、本発明の範囲に含まれる。
【００２２】
本実施形態の耐熱性エポキシ樹脂組成物は、硬化成分として、２５℃で液状のエポキシ化合物を含むものであるが、そのような液状のエポキシ化合物として、少なくとも、フロログルシノール型エポキシ化合物を含むことが好ましい。フロログルシノールとは、１，３，５−トリヒドロキシベンゼンとも呼ばれ、ベンゼン環に３個の水酸基が結合したフェノール類である。本願において、フロログルシノール型エポキシ化合物とは、フロログルシノールの骨格を有し、かつエポキシ基を１分子中に少なくとも１個（好ましくは少なくとも２個）有する化合物をいう。
【００２３】
フロログルシノール型エポキシ化合物は、以下の一般式（１）で表されるエポキシ化合物を含むことが好ましい。
【００２４】
【化３】
2019065100.tif 000004
【００２５】
一般式（１）において、３個のＲは、互いに同じ基を示してもよいし、異なる基を示してもよいが、水素原子、グリシジル基、及び、以下の一般式（２）で表される基からなる群より選択される基を示す。一般式（２）において、２個のＲ′は、互いに同じ基を示してもよいし、異なる基を示してもよいが、水素原子、及び、グリシジル基からなる群より選択される基を示す。ただし、一般式（１）で表されるエポキシ化合物が、一分子中に少なくとも１個（好ましくは少なくとも２個）のグリシジル基を有するように、ＲおよびＲ′は選択される。
【００２６】
【化４】
2019065100.tif 000005
【００２７】
以上のようなフロログルシノール型エポキシ化合物は公知の手順により合成することができ、また、市販品を利用することもできる。
【００２８】
フロログルシノール型エポキシ化合物は比較的低分子の化合物であり、液状を示すものでありながら、例えば３級炭素などの、高温で酸化劣化を受けやすい部位を実質的に有しない化合物であるため、これを含む組成物から得られた硬化物は、高温下で保持しても耐熱性が低下しにくくなると推測される。
【００２９】
耐熱性エポキシ樹脂組成物に含まれる２５℃で液状のエポキシ化合物は、フロログルシノール型エポキシ化合物（好ましくは一般式（１）で表されるエポキシ化合物）のみから構成され、他の液状のエポキシ化合物を含まないものであってよいが、硬化物に柔軟性を付与するため、フロログルシノール型エポキシ化合物と他の液状のエポキシ化合物とを併用することが好ましい。併用する場合、液状のエポキシ化合物全体のなかで、フロログルシノール型エポキシ化合物が占める割合は、５〜９０重量％であることが好ましい。下限値は１０重量％以上がより好ましく、３０重量％以上がさらに好ましく、５０重量％以上が特に好ましい。上限値は８５重量％以下が好ましく、８０重量％以下がより好ましく、７５重量％以下が特に好ましい。フロログルシノール型エポキシ化合物が占める割合が低すぎると、高温下で硬化物の耐熱性が低下しやすくなり、逆に割合が高すぎると、硬化物が硬くて脆くなる可能性がある。
【００３０】
フロログルシノール型エポキシ化合物と併用できる他の液状のエポキシ化合物としては特に限定されず、公知のものを使用することができる。具体的には、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂、ブロム化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ブロム化ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ブロム化ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂；ナフタレン型エポキシ樹脂；３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、アジピン酸ジ（３，４−エポキシ−６―メチルシクロヘシルメチル）、ヘキサヒドロフタル酸ジ（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）、ヘキサヒドロイソフタル酸ジ（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）、ヘキサヒドロテレフタル酸ジ（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）、ヘキサヒドロフタル酸ジ（３，４−エポキシシクロペンチルメチル）、ビニルシクロヘキセンジエポキサイド、１，２：８，９−ジエポキシリモネン等の脂環式エポキシ樹脂；ブロム化脂環式エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ブロム化フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ブロム化クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、トリグリシジルイソシアネートやヒダントインエポキシのような複素環式エポキシ樹脂等が挙げられる。これらエポキシ化合物としては１種類のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。なかでも、粘度、耐熱性、接着性、耐湿性などの諸特性のバランスに優れるため、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂が好ましい。
【００３１】
本実施形態の耐熱性エポキシ樹脂組成物は、２５℃で液状のエポキシ化合物を含むものであるが、当該液状のエポキシ化合物または他の成分に溶解し、組成物全体の性状に実質的に影響しない範囲内で、固体状のエポキシ化合物をさらに含んでもよい。
【００３２】
本実施形態の耐熱性エポキシ樹脂組成物は、エポキシ化合物に加えて、多官能酸無水物系硬化剤を含むことが好ましい。このような硬化剤としては公知のカルボン酸無水物を用いることができる。酸無水物系硬化剤の具体例としては、例えば、フタル酸無水物、トリメリット酸無水物、ピロメリット酸無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、エチレングリコール無水トリメリット酸、ビフェニルテトラカルボン酸無水物などの芳香族カルボン酸無水物、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸などの脂肪族カルボン酸の無水物、テトラヒドロフタル酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物、クロレンド酸無水物、ハイミック酸無水物（ナジック酸無水物）、水素化ナジック酸無水物などの脂環式カルボン酸無水物、及びこれらの酸無水物の構造中にアルキル基等の置換基を有する酸無水物などが挙げられる。これらの酸無水物系硬化剤は、１種類を用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。これらの酸無水物系硬化剤の中でも、エポキシ化合物等の他の成分と均一に混合しやすいという理由で、２５℃で液状の酸無水物系硬化剤が好ましい。特に、アルキル基置換体は室温で液状であるものが多く、均一混合の面で有効であり、例えば、メチルテトラヒドロフタル酸無水物、メチルヘキサヒドロフタル酸無水物、メチルナジック酸無水物、水素化メチルナジック酸無水物、トリアルキルテトラヒドロフタル酸無水物、ドデセニルコハク酸無水物が好ましい。
【００３３】
酸無水物系硬化剤の配合量は適宜設定することができるが、耐熱性エポキシ樹脂組成物に含まれる全エポキシ化合物のエポキシ基に対するカルボキシル基の当量比が、通常、０．３以上１．５以下となる量であり、好ましくは、０．５以上１．２以下となる量である。酸無水物系硬化剤の配合量が、全エポキシ化合物のエポキシ基に対するカルボキシル基の当量比が０．３となる量より少ないと、硬化物の耐熱性が劣る場合があり、一方、１．５となる量より多いと、ポットライフが短くなる場合がある。
【００３４】
本実施形態の耐熱性エポキシ樹脂組成物は、酸無水物系硬化剤の硬化を促進させる作用を有する硬化促進剤を含んでもよい。硬化促進剤の具体例としては、第三級アミン、第三級アミン塩、ホウ酸エステル、ルイス酸、有機金属化合物、有機リン系化合物、第四級アンモニウム塩、第四級ホスホニウム塩、アミン錯体、イミダゾール系化合物、チタン及びコバルトのような遷移金属を含む化合物などが挙げられる。これら硬化促進剤としては１種類のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３５】
硬化促進剤の配合量は適宜設定することができるが、耐熱性エポキシ樹脂組成物に含まれるエポキシ化合物１００重量部に対して、好ましくは０．０１重量部以上３．０重量部以下であり、更に好ましくは０．０２重量部以上２．０重量部以下である。硬化促進剤の配合量が、エポキシ化合物１００重量部に対して０．０１重量部より少ないと、硬化反応の促進効果が劣る場合があり、一方、３．０重量部より多いと、ポットライフが短くなる場合がある。
【００３６】
本実施形態の耐熱性エポキシ樹脂組成物には、さらに、無機充填材、接着性付与剤またはカップリング剤、沈降防止剤及び分散剤、消泡剤、塗料定着剤、酸化防止剤、難燃化剤、着色剤、増粘剤、減粘剤、界面活性剤など公知の添加剤を適宜配合することができる。
【００３７】
また、得られる硬化物の耐クラック性を向上させたり、耐衝撃性を向上させる目的で、本実施形態の耐熱性エポキシ樹脂組成物には、熱可塑性樹脂、ゴム成分、各種オリゴマーなどを配合してもよい。熱可塑性樹脂の具体例としては、ブチラール樹脂、ポリアミド樹脂、芳香族ポリエステル樹脂、フェノキシ樹脂、ＭＢＳ樹脂（メチルメタクリレート・ブタジエン・スチレン共重合体）、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体）、アクリル樹脂、シリコーンオイル、シリコーン樹脂、シリコーンゴム、フッ素ゴムなどが挙げられる。また、各種プラスチック粉末、各種エンジニアリングプラスチック粉末などを配合することもできる。
【００３８】
本実施形態の耐熱性エポキシ樹脂組成物は、各成分を均一に混合することにより製造することができる。混合時に用いる混合装置としては特に限定されず、公知の混合装置を適宜用いることができる。例えば、強制混合ミキサー、自公転式混合装置、万能混合機などを用いることができる。また、温調機能を有する混合装置を用いることが好ましい。各成分を混合する時の温度は特に限定されず、適宜設定できるが、例えば、５０℃以上８０℃以下が好ましい。硬化物中にボイドが含まれるのを抑制するため、各成分を混合した後、金型に注型する前の耐熱性エポキシ樹脂組成物に対し、真空脱泡処理を行なってもよい。
【００３９】
本実施形態の耐熱性エポキシ樹脂組成物は、封止材または接着剤として使用することができる。封止材としては、特に、半導体デバイス等において基板と半導体素子を封止するために用いられる液状の注型材料として好適に用いることができる。特に本実施形態の耐熱性エポキシ樹脂組成物より得られる硬化物は、高い耐熱性を示し、しかも高温下で長時間保持されてもその耐熱性が低下しにくいという特性を有するので、高温で動作が可能な半導体素子を含む半導体デバイスに対する注型材料として好適である。
【００４０】
注型材料として本実施形態の耐熱性エポキシ樹脂組成物を使用する場合には、まず、当該組成物を、エポキシ樹脂組成物の硬化反応が進行する温度である１１０℃〜１６０℃に加熱した注型成形用金型に注入し、加圧ゲル化法又は真空注型法により成形加工を行なうことで、成形部材を得ることができる。注型成形用金型の設定温度は、１１０℃以上１６０℃以下の範囲内が好ましいが、高温になると、硬化時間は短くなるが、ヒケやボイドなどの形状異常が発生しやすい傾向がある。真空注型法では、高温で真空状態を維持するので、エポキシ樹脂組成物を構成する液状の原材料が揮発する可能性がある。従って、形状異常の抑制や原材料の揮発防止の観点から、注型成形用金型の設定温度は、１３０℃以上１４０℃以下がより好ましい。なお、注型成形用金型から離型後の二次硬化は、注型成形用金型の設定温度と同じか又はそれ以上の温度で実施し、成型物の変形や劣化などの悪影響がない温度であればよいが、２００℃以下が好ましい。
【００４１】
耐熱性エポキシ樹脂組成物のポットライフを確保するため、使用前には、酸無水物系硬化剤、硬化促進剤からなる混合物と、それ以外の成分からなる混合物との２つに分けて保管するとよい。使用時は、これらの混合物を混合装置にて混合して注型成形用エポキシ樹脂組成物を調製し、この注型成形用エポキシ樹脂組成物を１ｋｇ／ｃｍ２以上２０ｋｇ／ｃｍ２以下の圧力で、設定温度に予め加熱した注型成形用金型に注入して成形することができる。
【実施例】
【００４２】
以下に実施例を掲げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００４３】
（実施例１及び比較例１〜８）
各実施例及び比較例では下記の材料を使用した。
フロログルシノール型エポキシ樹脂：ナガセケムテックス（株）社製フロログルシノールトリグリシジルエーテル
脂環式エポキシ樹脂１：（株）ダイセル社製セロキサイド２０２１Ｐ
脂環式エポキシ樹脂２：（株）ダイセル社製セロキサイド８０００
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂：三菱ケミカル（株）社製ｊＥＲ８２８
グリシジルアミン型エポキシ樹脂：三菱ケミカル（株）社製ｊＥＲ６０４
脂環式エポキシ樹脂３：（株）ダイセル社製ＥＨＰＥ−３１５０
ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂：ＤＩＣ（株）社製ＨＰ−７２００
クレゾールノボラック型エポキシ樹脂：日本化薬（株）社製ＥＯＣＮ−１０２Ｓ６５
トリスフェノールメタン型エポキシ樹脂：日本化薬（株）社製ＥＰＰＮ−５０２Ｈ
メチルテトラヒドロフタル酸無水物：日立化成（株）社製ＨＮ−２０００
Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン：広栄化学工業（株）社製ジメチルベンジルアミン
【００４４】
各材料を表１に示した配合比（重量比）で混合した後、各組成物を１００℃／１ｈ＋２００℃／３ｈの条件で硬化させ、硬化物を得た。硬化直後の硬化物のガラス転移点をＤＳＣ法により測定し、その結果を表１に示した。また、硬化物を２２０℃の条件で、所定時間（表１に記載の時間）維持することでエージングを行なった後、再度ガラス転移点を上記方法により測定し、その結果を表１に示した。
【００４５】
【表１】
2019065100.tif 000006
【００４６】
表１より、実施例１の組成物は、２５℃で液状のエポキシ化合物を含むもので、さらに、２５℃で固形のエポキシ樹脂を含まず、硬化直後のガラス転移点は１８０℃を超え硬化物は耐熱性に優れており、かつ、２２０℃で２０００時間エージングを行なった後にもガラス転移点は低下しておらず、高温下でその耐熱性が低下しないことが分かる。
【００４７】
一方、比較例１、２及び４ではエージング後のガラス転移点の低下が著しく、比較例３及び４では硬化直後のガラス転移点が十分に高いものではなかった。また、比較例５〜８は、流動性を悪化させる固形のエポキシ樹脂を含んでおり、比較例６〜８では硬化直後のガラス転移点が十分に高いものではなかった。