(57)【要約】【課題】角形非水電解質二次電池において、活物質等の電極体外への遊離を抑制することである。【解決手段】角形非水電解質二次電池１０は、複数の正極板１４と、複数の負極板１７と、複数のセパレータ２０とを有し、正極板１４と負極板１７とがセパレータ２０を介して積層された電極体を含む。少なくとも一部のセパレータ２０において、電極体の積層方向から見た場合の形状の少なくとも第１辺Ａ１における第１辺の長さの５０％以上の領域において、厚み方向に折り曲げられることにより折り曲げ片が形成される。【選択図】図２Ａ
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
複数の正極板と、複数の負極板と、複数のセパレータとを含み、前記正極板と前記負極板とが前記セパレータを介して積層された電極体を備え、
少なくとも一部の前記セパレータにおいて、前記電極体の積層方向から見た場合の形状の少なくとも第１辺における前記第１辺の長さの５０％以上の領域において、厚み方向に折り曲げられることにより折り曲げ片が形成される、
角形非水電解質二次電池。
【請求項２】
請求項１に記載の角形非水電解質二次電池において、
前記複数の正極板のそれぞれには前記セパレータの第２辺に対応する端部に正極タブが形成され、前記複数の負極板のそれぞれには前記セパレータの前記第２辺に対応する端部に負極タブが形成され、
少なくとも一部の前記セパレータは、前記電極体の積層方向から見た場合の形状の前記第１辺、第３辺及び第４辺における、それぞれの辺の長さの５０％以上の領域において、厚み方向に折り曲げられることにより前記折り曲げ片が形成される、
角形非水電解質二次電池。
【請求項３】
請求項２に記載の角形非水電解質二次電池において、
少なくとも一部の前記セパレータは、前記電極体の積層方向から見た場合の形状の前記第１辺、第３辺及び第４辺における、それぞれの辺の長さの９０％以上の領域において、厚み方向に折り曲げられることにより前記折り曲げ片が形成される、
角形非水電解質二次電池。
【請求項４】
請求項１から請求項３のいずれか１項に記載の角形非水電解質二次電池において、
少なくとも一部の前記正極板のそれぞれの両側に隣接し、前記折り曲げ片がそれぞれ形成された２つの前記セパレータの前記折り曲げ片側端部同士の間隔は、前記正極板の厚みより小さく、
少なくとも一部の前記負極板のそれぞれの両側に隣接し、前記折り曲げ片がそれぞれ形成された２つの前記セパレータの前記折り曲げ片側端部同士の間隔は、前記負極板の厚みより小さい、
角形非水電解質二次電池。
【請求項５】
請求項４に記載の角形非水電解質二次電池において、
少なくとも一部の前記正極板のそれぞれの両側に隣接し、前記折り曲げ片がそれぞれ形成された２つの前記セパレータの前記折り曲げ片側端部同士は接触しており、
少なくとも一部の前記負極板のそれぞれの両側に隣接し、前記折り曲げ片がそれぞれ形成された２つの前記セパレータの前記折り曲げ片側端部同士は接触している、
角形非水電解質二次電池。
【請求項６】
請求項１から請求項５のいずれか１項に記載の角形非水電解質二次電池において、
前記折り曲げ片は、前記折り曲げ片を有する前記セパレータにおいて、前記セパレータに隣接する前記正極板または前記負極板の端部を起点として曲げられている、
角形非水電解質二次電池。
【請求項７】
請求項１から請求項６のいずれか１項に記載の角形非水電解質二次電池において、
前記第１辺は、前記電極体の端部における前記セパレータの端と前記負極板の端とのギャップが最小となる前記セパレータの辺であり、
前記第１辺の前記折り曲げ片の領域長さは、前記第１辺に対応する前記負極板の端縁の長さより大きい、
角形非水電解質二次電池。
【請求項８】
請求項１から請求項７のいずれか1項に記載の角形非水電解質二次電池において、
前記折り曲げ片は、絶縁材料製のテープまたは熱硬化性樹脂により固定される、
角形非水電解質二次電池。
【請求項９】
請求項１から請求項７のいずれか1項に記載の角形非水電解質二次電池において、
前記折り曲げ片は、絶縁材料製のシートにより押さえつけられることにより折り曲げられている、
角形非水電解質二次電池。
【請求項１０】
請求項１に記載の角形非水電解質二次電池の製造方法であって、
それぞれ前記電極体である第１電極体及び第２電極体を備え、
前記複数の正極板のそれぞれには正極タブが形成され、前記複数の負極板のそれぞれには負極タブが形成され、
前記第１電極体及び前記第２電極体を作製する電極体作製工程と、
前記電極体作製工程の後に、前記第１電極体において、前記複数の正極タブを正極集電体に接続し、前記複数の負極タブを負極集電体に接続するとともに、前記第２電極体において、前記複数の正極タブを前記正極集電体に接続し、前記複数の負極タブを前記負極集電体に接続するタブ接続工程と、
前記タブ接続工程の後に、前記第１電極体及び前記第２電極体を接近させて電極積層方向に対面するように配置する対面配置工程と、を含み、
前記電極体作製工程後に、前記第１電極体及び前記第２電極体のそれぞれにおいて、少なくとも一部の前記セパレータの前記第１辺における前記第１辺の長さの５０％以上の領域において、厚み方向に折り曲げられることにより前記折り曲げ片を形成する折り曲げ工程を含む、
角形非水電解質二次電池の製造方法。
【請求項１１】
請求項１０に記載の角形非水電解質二次電池の製造方法において、
前記折り曲げ工程は、前記電極体作製工程の後であって、前記タブ接続工程の前に行う、角形非水電解質二次電池の製造方法。
【請求項１２】
請求項１０に記載の角形非水電解質二次電池の製造方法において、
前記折り曲げ工程は、前記対面配置工程の後に行う、角形非水電解質二次電池の製造方法。
【請求項１３】
請求項１０に記載の角形非水電解質二次電池の製造方法において、
前記対面配置工程の後に、前記第１電極体及び前記第２電極体を、絶縁材料製のシートが折られて箱形状に形成された絶縁ホルダに収容するホルダ収容工程を含み、
前記ホルダ収容工程は、前記折り曲げ工程を有する、角形非水電解質二次電池の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、角形非水電解質二次電池及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電気自動車（ＥＶ）やハイブリッド電気自動車（ＨＥＶ、ＰＨＥＶ）等の駆動用電源や電子機器の電源として、蓄電装置が使用されている。この蓄電装置として、リチウムイオン二次電池等の非水電解質二次電池が広く利用されている。
【０００３】
従来から、非水電解質二次電池として、正極板と負極板とをセパレータを介して複数枚積層した積層型の電極体と、電極体を収容する外装体とを有する角形の非水電解質二次電池が知られている。
【０００４】
特許文献１には、正極板と、正極板を挟むセパレータの第１セパレータ部分及び第２セパレータ部分と、負極板とが積層された角形非水電解質二次電池が記載されている。セパレータは、シート状部材から形成され、第１セパレータ部分と第２セパレータ部分とが向かい合うように中間部で折り返されている。第１セパレータ部分の第２セパレータ部分の端より延出した部分が第２セパレータ部分の端部を越えて折り返され、その折り返された部分で第１セパレータ部分と第２セパレータ部分とが積層方向に溶着されている。特許文献１には、角形非水電解質二次電池において、セパレータを袋状に整形し、その袋状のセパレータに極板を内包することも記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第６０３５９２２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記の積層型の電極体を有する角形非水電解質二次電池では、正極板または負極板から活物質や導電剤が脱落し、脱落した活物質等が電池内を移動し、二次電池の内部短絡を引き起こす原因となる可能性がある。例えば、リチウムイオン二次電池では、正極板、負極板のそれぞれでリチウムイオンの挿入・脱離が可能な活物質を用いている。このような二次電池では、極板の切断部分が多く、切断部分から活物質等が脱落する可能性がある。例えば、生産工程での二次電池の搬送時、電解液の注液時、真空乾燥による減圧時等に加わる負荷によって、活物質等の脱落及び電極体外への遊離が生じる可能性がある。また、二次電池の使用時に振動が加わることによって、活物質等の脱落及び電極体外への遊離が生じる可能性もある。
【０００７】
特許文献１に記載された構成のように折り返したセパレータや、袋状セパレータのように溶着したセパレータを用いる場合、活物質等の電極体外側への遊離を抑制できる可能性はあるが、セパレータの溶着工程が必要になるという不都合がある。
【０００８】
本開示の一つの目的は、活物質等の電極体外への遊離を抑制できる角形非水電解質二次電池及びその製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本開示の一態様である角形非水電解質二次電池は、複数の正極板と、複数の負極板と、複数のセパレータとを含み、正極板と負極板とがセパレータを介して積層された電極体を備え、少なくとも一部のセパレータにおいて、電極体の積層方向から見た場合の形状の少なくとも第１辺における第１辺の長さの５０％以上の領域において、厚み方向に折り曲げられることにより折り曲げ片が形成される、角形非水電解質二次電池である。
【００１０】
本開示の一態様である角形非水電解質二次電池の製造方法は、本開示に係る角形非水電解質二次電池の製造方法であって、それぞれ電極体である第１電極体及び第２電極体を備え、複数の正極板のそれぞれには正極タブが形成され、複数の負極板のそれぞれには負極タブが形成され、第１電極体及び第２電極体を作製する電極体作製工程と、電極体作製工程の後に、第１電極体において、複数の正極タブを正極集電体に接続し、複数の負極タブを負極集電体に接続するとともに、第２電極体において、複数の正極タブを正極集電体に接続し、複数の負極タブを負極集電体に接続するタブ接続工程と、タブ接続工程の後に、第１電極体及び第２電極体を接近させて電極積層方向に対面するように配置する対面配置工程と、を含み、電極体作製工程後に、第１電極体及び第２電極体のそれぞれにおいて、少なくとも一部のセパレータの第１辺における第１辺の長さの５０％以上の領域において、厚み方向に折り曲げられることにより折り曲げ片を形成する折り曲げ工程を含む、角形非水電解質二次電池の製造方法である。
【発明の効果】
【００１１】
本開示の一態様によれば、折り曲げ片が形成されたセパレータの折り曲げ側に隣接する極板からの活物質等の電極体外への遊離を抑制できるので、セパレータを溶着することなく、活物質等の電極体外への遊離を抑制できる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】実施形態の１例の角形非水電解質二次電池の断面図である。
【図２Ａ】図１のＡ−Ａ断面図である。
【図２Ｂ】図１のＢ−Ｂ断面図である。
【図３】図１に示す角形非水電解質二次電池を構成する正極を示す図である。
【図４】図１に示す角形非水電解質二次電池を構成する負極を示す図である。
【図５Ａ】図１に示す角形非水電解質二次電池を構成する電極体において、テープの貼着前の状態を示す図である。
【図５Ｂ】図１に示す角形非水電解質二次電池を構成する電極体において、テープの貼着後の状態を示す図である。
【図６】図１に示す角形非水電解質二次電池から外装体を取り除いて示す斜視図である。
【図７】図６において、絶縁ホルダの組立途中の状態を示す斜視図である。
【図８】図６に示す絶縁ホルダの組立前における絶縁シートを示す展開図である。
【図９】実施形態の１例の角形非水電解質二次電池の製造方法を示すフローチャートである。
【図１０】実施形態の１例の製造方法において、第１電極体及び第２電極体を横方向に広げて、集電体にタブを接続する状態を示す斜視図である。
【図１１】実施形態の１例の製造方法において、第１電極体及び第２電極体を電極積層方向に対面するように対面配置する途中の状態を示す斜視図である。
【図１２】実施形態の別例の角形非水電解質二次電池の製造方法を示すフローチャートである。
【図１３】実施形態の別例の角形非水電解質二次電池において、第１電極体及び第２電極体の下側半部を示す図である。
【図１４】実施形態の別例の角形非水電解質二次電池において、第１電極体及び第２電極体の下側半部を示す図である。
【図１５】実施形態の別例の角形非水電解質二次電池において、第１電極体及び第２電極体の下側半部を示す図である。
【図１６】実施形態の別例の角形非水電解質二次電池において、第１電極体の下側半部を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、実施形態の１例の角形非水電解質二次電池及びその製造方法について詳細に説明する。実施形態の説明で参照する図面は、模式的に記載されたものであり、図面に描画された構成要素の寸法比率などは、現物と異なる場合がある。具体的な寸法比率等は、以下の説明を参酌して判断されるべきである。本明細書において「略〜」との記載は、略同一を例に挙げて説明すると、完全に同一はもとより、実質的に同一と認められるものを含む意図である。また、「端部」の用語は対象物の端及びその近傍を意味するものとする。また、以下で説明する形状、材料、個数などは説明のための例示であって、角形非水電解質二次電池の仕様により変更が可能である。以下では同様の構成には同一の符号を付して説明する。
【００１４】
以下、図１〜図１２を用いて、実施形態の一例の角形非水電解質二次電池１０について詳説する。以下では、角形非水電解質二次電池１０は、二次電池１０と記載する。図１は、二次電池１０の断面図である。図２Ａは、図１のＡ−Ａ断面図である。図２Ｂは、図１のＢ−Ｂ断面図である。以下では、説明の便宜上、封口板７０側を上、封口板７０と反対側を下として説明する。図１、図２Ａ，Ｂ、図６では、外装体６０の長手方向（横方向）をＸで示し、厚み方向をＹで示し、高さ方向である上下方向をＺで示している。Ｘ，Ｙ、Ｚは互いに直交する。
【００１５】
図１に示すように、二次電池１０は、角形の積層型二次電池であり、発電要素としての電極群１１と、電極群１１を収容する絶縁ホルダ５０と、外装体６０と、封口板７０とを備える。図２Ａ、図２Ｂに示すように、電極群１１は、２つの電極体としての第１電極体１２及び第２電極体１３を含む。各電極体１２，１３は、複数の正極板１４と複数の負極板１７と複数のセパレータ２０とを含み、正極板１４と負極板１７とがセパレータ２０を介して交互に積層される積層構造を有する。第１電極体１２と第２電極体１３の間には内端セパレータ２１が配置されている。
【００１６】
絶縁ホルダ５０は、底部を有し上端が開口した略直方体状であり、電極群１１を収容する。外装体６０は、底部６２を有し上端が開口した略直方体状であり、電極群１１と絶縁ホルダ５０とを、非水電解質に相当する電解液（図示なし）とともに収容する。封口板７０は、外装体６０に形成される開口６１を塞ぐ。外装体６０と封口板７０とにより電池ケースが構成される。封口板７０には、正極端子７１（図１）と負極端子７２（図１）とが封口板７０の長手方向Ｘに離れて、封口板７０の外へ一部を露出させて、封口板７０に固定されている。外装体６０及び封口板７０は、それぞれ金属製であることが好ましく、例えばアルミニウムまたはアルミニウム合金製とすることが好ましい。
【００１７】
セパレータ２０、２１には、イオン透過性及び絶縁性を有する多孔性シートが用いられる。セパレータ２０、２１はそれぞれ同一のものをとすることができる。二次電池１０の好適な一例は、リチウムイオン電池である。
【００１８】
各正極板１４、各負極板１７及びセパレータ２０、２１は、略矩形のシートである。各電極体１２，１３は、これらの略矩形のシートを積層することにより構成される。
【００１９】
第１電極体１２及び第２電極体１３は、電気的に並列接続されており、上記の電解液に浸された状態で外装体６０の内部に収容される。
【００２０】
各電極体１２，１３において、第１電極体１２及び第２電極体１３で対面する２つのセパレータ２１を除くすべてのセパレータ２０を考える。このすべてのセパレータ２０において、電極体１２,１３の積層方向から見た場合の形状（図５に示す形状）の底辺である第１辺Ａ１（図５）における第１辺Ａ１の長さの５０％以上の領域には、厚み方向に折り曲げることにより第１折り曲げ片２２（図２Ａ）が形成される。各電極体１２，１３において、各正極板１４の両側に隣接し、第１折り曲げ片２２がそれぞれ形成された２つのセパレータ２０の折り曲げ片側端部である下端部同士は接触している。
【００２１】
また、各電極体１２，１３において、一部の負極板１７のそれぞれの両側に隣接し、第１折り曲げ片２２がそれぞれ形成された２つのセパレータ２０の折り曲げ片側端部である下端部同士は接触している。これにより、セパレータを溶着することなく、正極板１４及び負極板１７の活物質等の電極体１２，１３外への遊離を抑制できる。セパレータ２０の第１折り曲げ片２２は、後で詳しく説明する。
【００２２】
図３に示すように、正極板１４は、例えば、アルミニウム箔からなる矩形状の芯体の両面に活物質合材層が形成された本体部１５を有する。正極板１４には、正極タブ１６が形成される。正極板１４の本体部１５の長手方向Ｘの一方側（図３の右側）において、第２端である上端から正極の芯体が延出しており、この延出した芯体が、延在した正極タブ１６を構成する。正極タブ１６は、後述する正極集電体７５（図１）を介して、封口板７０に固定された正極端子７１に電気的に接続される。
【００２３】
正極タブは、このように芯体の一部であってもよいが、他の部材を正極板１４の本体部１５の芯体に接続し、延在した正極タブとしてもよい。また、図３に示すように、正極タブ１６において活物質合材層と隣接する部分には、活物質合材層よりも電気抵抗の大きい保護層１６ａが設けられることが好ましい。この保護層１６ａは、アルミナ、シリカ、ジルコニア等のセラミック粒子、及びバインダーを含むことが好ましい。また、保護層１６ａは、炭素材料等の導電性粒子を含むことが更に好ましい。
【００２４】
正極板１４の活物質合材層は、例えば活物質と、導電剤と、結着剤とを含む。正極板１４の活物質としてリチウムニッケルコバルトマンガン複合酸化物、結着剤としてポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）を用い、導電剤として炭素材料、及び分散媒としてＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）をそれぞれ用いることができる。
【００２５】
次に、正極板１４の作製方法を説明する。まず、上記の活物質、導電剤、結着剤、分散剤を含むスラリーを作製する。このスラリーを、正極板の芯体の両面に塗布する。そして、これを乾燥させることにより、スラリー中の分散媒を取り除き、芯体上に活物質合材層を形成する。その後、活物質合材層を所定厚みになるように圧縮処理を行う。このようにして得られた正極板１４を所定の形状に切断する。
【００２６】
図４に示すように、負極板１７は、例えば、銅箔からなる矩形状の芯体の両面に活物質合材層が形成された本体部１８を有する。負極板１７には、負極タブ１９が形成される。負極板１７の本体部１８の長手方向Ｘ他方側（図４の左側）において、第２端である上端から負極の芯体が延出しており、この延出した芯体が、延在した負極タブ１９を構成する。負極タブ１９は、後述する負極集電体８０（図１）を介して、封口板７０に固定された負極端子７２に電気的に接続される。
【００２７】
なお、負極タブは、このように芯体の一部であってもよいが、他の部材を負極板１７の本体部１８の芯体に接続し、延在した負極タブとしてもよい。
【００２８】
負極板１７の活物質合材層は、例えば活物質と、結着剤、増粘剤とを含む。負極板１７の活物質として、黒鉛、結着剤としてスチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、増粘剤としてカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、及び分散媒として水をそれぞれ用いることができる。なお、負極板１７の活物質合材層は、必要に応じて導電剤を含有してもよい。
【００２９】
次に、負極板１７の作製方法を説明する。まず、上記の活物質、結着剤、増粘剤を含むスラリーを作製する。このスラリーを、負極板の芯体の両面に塗布する。そして、これを乾燥させることにより、スラリー中の分散媒を取り除き、芯体上に活物質合材層を形成する。その後、活物質合材層を所定厚みになるように圧縮処理を行う。このようにして得られた負極板１７を所定の形状に切断する。
【００３０】
複数枚の正極板１４及び複数枚の負極板１７を、上記の方法で作製し、これらの正極板１４及び負極板１７を、ポリオレフィン製の矩形状のセパレータ２０、２１（図２Ａ、図２Ｂ）を介して積層することで、積層型の第１電極体１２及び第２電極体１３（図２Ａ、図２Ｂ）がそれぞれ作製される。各電極体１２，１３は、各電極体１２，１３の上端部の長手方向Ｘの一方側において各正極タブ１６が積層され、各電極体１２，１３の上端部の長手方向Ｘの他方側において各負極タブ１９が積層されるように作製される。各電極体１２，１３の厚み方向Ｙ両側面にはセパレータ２０、２１が配置される。セパレータ２０、２１の表面に接着層を形成し、セパレータ２０と正極板１４、セパレータ２０、２１と負極板１７がそれぞれ接着されるようにすることが好ましい。
【００３１】
図５Ａは、二次電池１０を構成する各電極体１２，１３において、テープの貼着前の状態を示す図である。図５Ａに示すように、各電極体１２，１３を積層方向から平面視した際に、正極タブ１６及び負極タブ１９の部分を除いて、負極板１７が正極板１４より大きくなっている。正極板１４の外周縁は負極板１７の外周縁より内側に位置している。この構成により、負極板１７において、リチウムイオンの析出を抑制することが可能となる。一方、各電極体１２，１３を積層方向から平面視した際に、負極タブ１９の部分を除いて、セパレータ２０が負極板１７より大きくなっている。図５Ａでは、負極板１７の底辺である第１辺Ｂ１とセパレータ２０の第１辺Ａ１とのギャップ（距離）をａ（ｍｍ）とする。負極板１７の上辺である第２辺Ｂ２とセパレータ２０の上辺である第２辺Ａ２とのギャップをｃ（ｍｍ）とする。負極板１７の第１側辺である第３辺Ｂ３とセパレータ２０の第１側辺である第３辺Ａ３とのギャップをｂ（ｍｍ）とする。負極板１７の第２側辺である第４辺Ｂ４とセパレータ２０の第２側辺である第４辺Ａ４とのギャップもｂ（ｍｍ）である。このとき、ａ＜ｂ＜ｃが成立する。上記の正極タブ１６は、各正極板１４において、セパレータ２０の第２辺Ａ２に対応する端部に形成される。上記の負極タブ１９は、各負極板１７において、セパレータ２０の第２辺Ａ２に対応する端部に形成される。
【００３２】
複数の正極タブ１６及び複数の負極タブ１９は、電極体１２，１３ごとに延出方向の先端側で束ねられた状態で、正極集電体７５（図１）及び負極集電体８０（図１、図２）にそれぞれ接合される。正極タブ１６及び負極タブ１９を集電体に接合する際、超音波溶接、抵抗溶接、レーザ溶接、冷間圧接などを行って接合することができる。
【００３３】
正極集電体７５は、例えば、アルミニウム製の板材から構成されている。正極集電体７５は、第１端で正極タブ１６と接続され、第２端で正極端子７１と接続される。その際、正極端子７１と正極集電体７５とは、電流遮断装置を介して電気的に接続していてもよい。この電流遮断装置は、二次電池１０の異常時に外装体６０内部でガスが発生し、外装体６０内が所定の圧力を超えた際に、正極集電体７５と正極端子７１との電気的な接続を断つことができる安全装置である。電流遮断装置は、例えば、正極集電体７５の第２端と接続するとともに、外装体６０内の圧力を受けたときに、正極集電体７５から離れる方向に変形する反転板と、反転板と正極端子７１とを電気的に接続するカップ状の導電部材とを有する。カップ状の導電部材の開口部は、下側（電極群１１側）に位置し、開口部は反転板により密閉されている。また、カップ状の導電部材の上部に正極端子７１が接続されている。
【００３４】
負極集電体８０は、例えば、銅製の板材から構成される。負極集電体８０は、第１端で負極タブ１９と接続され、第２端で負極端子７２と接続される。詳細は後述するが、負極集電体８０は、例えば、負極端子７２により、封口板７０に固定されていてもよい。
【００３５】
なお、正極集電体及び負極集電体のそれぞれは、一体の部材であってもよく、複数の部材を接続させて構成されていてもよい。
【００３６】
正極端子７１は、封口板７０の端子孔を貫通しており、第１端が外装体６０の外部へ露出し、第２端が外装体６０内に収容されている。正極端子７１では、第２端がカップ状の導電部材の上面に設けられた接続孔に挿入され、正極端子７１の第２端が径方向に広がるようにカシメられることによりカップ状の導電部材に固定される。正極端子７１は、例えば、アルミニウム製の筒体から構成されている。
【００３７】
負極端子７２は、封口板７０の端子孔を貫通しており、第１端が外装体６０の外部へ露出し、第２端が外装体６０内に収容されている。負極端子７２は、例えば、外装体６０内で負極集電体８０と接続する第２端が銅材からなり、外装体６０の外部へ露出する第１端がアルミニウムで構成されたクラッド材から構成されていてもよい。負極端子７２は第２端において、径方向に広がるようにカシメられることにより負極集電体８０とともに封口板７０に固定される。
【００３８】
封口板７０は、外装体６０の開口６１上に位置し、封口板７０は、外装体６０の開口端に例えばレーザなどを用いて溶接して外装体６０内を密封することができる。封口板７０は、電解液を外装体６０内へ注液するための注液孔を有していてもよい。封口板７０には、その注液孔を塞ぐ、注液栓を設けてもよい。また、封口板７０は、外装体６０内が所定の圧力を超えた際に破断し外装体６０内のガスを外部へ排気するガス排出弁７０ａを設けてもよい。また、封口板７０の周縁には、環状の溝を形成することが好ましい。この構成により、封口板７０と外装体６０の開口６１とを溶接接合する際に、封口板７０の周縁を効率的に溶融させることができる。
【００３９】
なお、正極集電体７５及び負極集電体８０を、それぞれ正極端子７１及び負極端子７２のカシメにより直接、または間接的に封口板７０に固定する場合において、集電体７５，８０と封口板７０との間に、絶縁部材８１，８２を介在してもよい。また端子孔と正極端子７１及び負極端子７２との間、封口板７０上に露出した正極端子７１及び負極端子７２の頭部と封口板７０の上面との間にも絶縁部材を介在させてもよい。
【００４０】
次に、セパレータ２０の折り曲げ片を説明する。図２Ａに示すように、各電極体１２，１３において、対面する２つのセパレータ２１を除いてすべての複数のセパレータ２０の第１辺Ａ１における第１辺Ａ１の長さの５０％以上の領域には、第１折り曲げ片２２が形成される。第１折り曲げ片２２は、セパレータ２０の下端部に、厚み方向に折り曲げることにより形成される。第１折り曲げ片２２は、電極群１１の中央に向かって、斜め下方向に傾斜するように折り曲げられる。このとき、第１折り曲げ片２２は、第１折り曲げ片を有するセパレータ２０において、セパレータ２０に隣接する負極板１７の下端部を起点として曲げられている。以下、各電極体１２，１３において、２つのセパレータ２１を内端セパレータ２１と記載する。第１電極体１２の内端セパレータ２１を除くすべてのセパレータ２０の第１折り曲げ片２２は、厚み方向で同じ側である中央側に折り曲げられる。第２電極体１３の内端セパレータ２１を除くすべてのセパレータ２０の第１折り曲げ２２片は、厚み方向で同じ側である中央側に折り曲げられる。したがって、第１電極体１２と第２電極体１３とで、第１折り曲げ片２２が向く側は互いに逆になっている。
【００４１】
各電極体１２，１３において、内端セパレータ２１を除くすべての複数のセパレータ２０の第２辺Ａ２における第２辺Ａ２の長さの５０％以上の領域には、第２折り曲げ片２４が形成される。第２折り曲げ片２４は、セパレータ２０の上端部に、厚み方向に折り曲げることにより形成される。第２折り曲げ片２４は、電極群１１の中央に向かって、斜め上方向に傾斜するように折り曲げられる。このとき、第２折り曲げ片２４は、第２折り曲げ片を有するセパレータ２０において、セパレータ２０に隣接する負極板１７の上端部を起点として曲げられている。
【００４２】
第１電極体１２の内端セパレータ２１を除くすべてのセパレータ２０の第２折り曲げ片２４は、厚み方向で同じ側である中央側に折り曲げられる。第２電極体１３の内端セパレータ２１を除くすべてのセパレータ２０の第２折り曲げ片２４は、厚み方向で同じ側である中央側に折り曲げられる。したがって、第１電極体１２と第２電極体１３とで、第２折り曲げ片２４が向く側は互いに逆になっている。
【００４３】
さらに、図２Ｂに示すように、各電極体１２，１３において、内端セパレータ２１を除くすべての複数のセパレータ２０の第３辺Ａ３における第３辺Ａ３の長さの５０％以上の領域には、第３折り曲げ片２６が形成される。第３折り曲げ片２６は、セパレータ２０の第１側端部（図２Ｂの左端部）に、厚み方向に折り曲げることにより形成される。第３折り曲げ片２６は、電極群１１の中央に向かって傾斜するように折り曲げられる。このとき、第３折り曲げ片２６は、第３折り曲げ片を有するセパレータ２０において、セパレータ２０に隣接する負極板１７の第１側端部を起点として曲げられている。
【００４４】
各電極体１２，１３において、内端セパレータ２１を除くすべての複数のセパレータ２０の第４辺Ａ４における第４辺Ａ４の長さの５０％以上の領域には、第４折り曲げ片２８が形成される。第４折り曲げ片２８は、セパレータ２０の第２側端部（図２Ｂの右端部）に、厚み方向に折り曲げることにより形成される。第４折り曲げ片２８は、電極群１１の中央に向かって傾斜するように折り曲げられる。このとき、第４折り曲げ片２８は、第４折り曲げ片を有するセパレータ２０において、セパレータ２０に隣接する負極板１７の第２側端部を起点として曲げられている。
【００４５】
一方、各電極体１２，１３の内端セパレータ２１には、折り曲げ片は形成されず、平面状に形成される。このように内端セパレータ２１に折り曲げ片を形成しない理由は、各電極体１２，１３の２つの内端セパレータ２１の間には極板が配置されず、２つの内端セパレータ２１の間からの活物質等の遊離を抑制する必要がないためである。
【００４６】
各電極体１２，１３の第１折り曲げ片２２を有するセパレータ２０において、第１折り曲げ片２２は、負極板１７の活物質層より外装体６０の底部６２側（図２Ａの下側）に延出した部分に形成される。また、第１折り曲げ片２２の長手方向Ｘにおける領域長さは、第１辺Ａ１に対応する負極板１７の端縁である下端縁の長手方向Ｘにおける長さより大きい。
【００４７】
各電極体１２，１３において、各正極板１４の両側に隣接し、折り曲げ片がそれぞれ形成された２つのセパレータ２０の折り曲げ片側端部同士は接触している。例えば、隣り合う２つのセパレータ２０の下端部における第１折り曲げ片２２同士が接触している。これにより、各正極板１４の両側に隣接し、折り曲げ片がそれぞれ形成された２つのセパレータ２０の折り曲げ片側端部同士の間隔は、２つのセパレータの間に配置される正極板１４の厚みより小さくなっている。各正極板１４の両側に隣接し、折り曲げ片がそれぞれ形成された２つのセパレータ２０の折り曲げ片側端部の互いに接触する部分はいずれも溶着されていない。
【００４８】
さらに、各電極体１２，１３において、内端の負極板１７を除く各負極板１７の両側に隣接し、折り曲げ片がそれぞれ形成された２つのセパレータ２０の折り曲げ片側端部同士が接触している。これにより、各負極板１７の両側に隣接し、折り曲げ片がそれぞれ形成された２つのセパレータ２０の折り曲げ片側端部同士の間隔は、２つのセパレータの間に配置される負極板１７の厚みより小さくなっている。各負極板１７の両側に隣接し、折り曲げ片がそれぞれ形成された２つのセパレータ２０の折り曲げ片側端部の互いに接触する部分はいずれも溶着されていない。また、内端の負極板１７の両側に隣接する２つのセパレータ２０,２１のうち、一方のセパレータの折り曲げ片側端部が内端セパレータ２１の端部に接触している。このため、各正極板１４及び各負極板１７からの活物質等の電極体外への遊離を抑制できる。
【００４９】
図５Ｂは、二次電池１０を構成する各電極体１２，１３において、テープの貼着後の状態を示す図である。各電極体１２，１３には、セパレータ２０の第１〜第４辺Ａ１〜Ａ４に対応する部分において、正極タブ１６及び負極タブ１９の導出部分を除いて、複数の絶縁材料製のテープ３０が貼着されている。各第１折り曲げ片２２、各第２折り曲げ片２４、各第３折り曲げ片２６、及び各第４折り曲げ片２８は、これらのテープ３０により固定される。
【００５０】
次に、絶縁ホルダ５０を説明する。図６は、図１に示す二次電池１０から外装体６０を取り除いて示す斜視図である。図７は、図６において、絶縁ホルダ５０の組立途中の状態を示す斜視図である。図６、図７に示すように、絶縁ホルダ５０は、絶縁材料から成る絶縁シート５１が折られて形成され、電極群１１（図２Ａ）を収容する。絶縁ホルダ５０は、組み立てられた状態で、底部を有し、上端に開口が形成された扁平な略箱形状である。絶縁ホルダ５０は、長手方向Ｘ及び厚み方向Ｙからそれぞれ見た場合の形状が長方形である。絶縁ホルダ５０は、外装体６０の内部空間に合わせて、角形ケースの形状を有していてもよい。絶縁ホルダ５０を構成する絶縁シート５１は、例えば、樹脂等の絶縁材料製のシートを用いることができる。樹脂製のシートとして、例えばポリプロピレンなどを用いることができる。絶縁シート５１の厚さの範囲は例えば１００μｍ〜２００μｍであり、一例として厚さが１５０μｍのシートが用いられる。絶縁ホルダ５０は、電極群１１を収容した状態で、外装体６０と電極群１１との間に配置され、外装体６０と電極群１１とを電気的に離隔する。
【００５１】
図８は、絶縁ホルダ５０の組立前における絶縁シート５１を示す展開図である。絶縁シート５１は、全体が略矩形であり、複数の折れ目（破線ａ１〜ａ８）と複数の切れ目（実線ｂ１〜ｂ４）とによって区分された複数のシート要素から構成される。具体的には、絶縁シート５１は、第１〜第９のシート要素Ｓ１〜Ｓ９から構成される。各シート要素Ｓ１〜Ｓ９は矩形である。第１のシート要素Ｓ１は、絶縁シート３１の中間部に位置し、絶縁ホルダ５０の組立状態で、外装体６０の底部６２（図１、図２Ａ）の内面と対向する。以下、絶縁シート５１の長手方向Ｐと短手方向Ｑとを用いて説明する。第１のシート要素Ｓ１の短手方向Ｑにおける両側には、第２のシート要素Ｓ２及び第３のシート要素Ｓ３が配置される。第２のシート要素Ｓ２の長手方向Ｐにおける両側には、第４のシート要素Ｓ４及び第５のシート要素Ｓ５が配置される。第３のシート要素Ｓ３の長手方向Ｐにおける両側には、第６のシート要素Ｓ６及び第７のシート要素Ｓ７が配置される。第１のシート要素Ｓ１の長手方向Ｐにおける両側には、第８のシート要素Ｓ８及び第９のシート要素Ｓ９が配置される。
【００５２】
第４のシート要素Ｓ４及び第６のシート要素Ｓ６と第８のシート要素Ｓ８との境界、第５のシート要素Ｓ５及び第７のシート要素Ｓ７と第９のシート要素Ｓ９との境界には、それぞれ実線ｂ１〜ｂ４で示す直線状の切れ目が形成される。第１〜第３のシート要素Ｓ１〜Ｓ３の境界、第２、第４、第５のシート要素Ｓ２，Ｓ４，Ｓ５の境界、第３、第６、第７のシート要素Ｓ３，Ｓ６，Ｓ７の境界には、それぞれ破線ａ１〜ａ６で示す直線状の折れ目が形成される。第１、第８、第９のシート要素Ｓ１，Ｓ８，Ｓ９の境界には、それぞれ破線ａ７、ａ８で示す直線状の折れ目が形成される。
【００５３】
絶縁ホルダ５０を形成する際には、第１〜第９のシート要素Ｓ１〜Ｓ９が、互いの境界に設けられた屈曲部である折れ目ａ１〜ａ６で折り曲げられる。これにより、絶縁ホルダ５０は、第１のシート要素Ｓ１により形成される底面部と、上端の開口とを有する直方体の箱形状に形成される。図６、図７に示すように、絶縁ホルダ５０の長手方向Ｘにおける第１端部（図６、図７の右端部）では、第４、第６のシート要素Ｓ４，Ｓ６が重ねられ、さらにその下端部では第４、第６、第８のシート要素Ｓ４，Ｓ６，Ｓ８が重ねられる。絶縁ホルダ５０の長手方向Ｘにおける第２端部（図６、図７の左端部）では、第５、第７のシート要素Ｓ５，Ｓ７が重ねられ、さらにその下端部では第５、第７、第９のシート要素Ｓ５，Ｓ７，Ｓ９が重ねられる。これにより、絶縁ホルダ５０は、長手方向Ｘにおける両端で最大３枚のシート要素が重なる。
【００５４】
絶縁ホルダ５０に電極群１１が収容された後、絶縁ホルダ５０と電極群１１とがともに外装体６０に収容される。上記のように絶縁ホルダ５０は、長手方向Ｘにおける両端で最大３枚のシート要素が重なるので、電極群１１の配置空間から長手方向Ｘ両側へは、正極板１４及び負極板１７の活物質等の絶縁ホルダ５０から外側への遊離を、より抑制できる。
【００５５】
絶縁ホルダ５０への電極群１１の収容時に、電極群１１の第１電極体１２及び第２電極体１３を隙間なく積層した状態で、絶縁ホルダ５０に電極群１１を隙間なく押し込むことができる。これによって、絶縁ホルダ５０で、一部のセパレータ２０（図２Ａ，Ｂ）の第１折り曲げ片２２、第２折り曲げ片２４、第３折り曲げ片２６、第４折り曲げ片２８（図２Ａ，Ｂ）の一部または全部が押さえつけられることにより折り曲げられ、その状態で固定されてもよい。例えば、図６〜図８に示した絶縁ホルダ５０で電極群１１を覆うと、電極群１１の側面に対向する絶縁ホルダ５０の底部に近い領域では、上記のように３枚のシート要素が重なる。この状態で、絶縁ホルダ５０を外装体６０に収容すると、外装体６０の底部６２（図１、図２Ａ）に近い部分によって、絶縁ホルダ５０の３枚のシート要素が重なった部分が内側に強く押されやすくなる。これにより、各セパレータ２０，２１の下部が長手方向Ｘの中央側に押されやすくなるので、一部のセパレータ２０の下部に形成された第１折り曲げ片２２、第３折り曲げ片２６、及び第４折り曲げ片２８が折れ曲がった状態で固定されやすくなる。このため、電極群１１で活物質等が滑落した場合でもセパレータ２０の第１、第３、第４折り曲げ片２２，２６，２８が形成された部分で活物質等をとらえやすくなる。このとき、絶縁材料製のテープ３０による少なくとも一部の折り曲げ片の固定を省略することもできる。なお、絶縁材料製のテープ３０の代わりに、熱硬化性樹脂により各折り曲げ片２２,２４,２６,２８を固定してもよい。なお、封口板７０の長手方向Ｘにおいて、折り曲げられる前のセパレータ２０の第１辺Ａ１の長さを、絶縁シート５１の第１のシート要素Ｓ１の長さよりも大きくしておくことが好ましい。
【００５６】
次に、二次電池１０の製造方法を説明する。図９は、実施形態の１例の二次電池１０の製造方法を示すフローチャートである。この製造方法は、電極体作製工程、折り曲げ工程、タブ接続工程、対面配置構成、ホルダ収容工程、及び外装体収容工程を有する。まず、図９のステップＳ１１として、第１電極体１２及び第２電極体１３を作製する電極体作製工程を行う。次に、電極体作製工程の後のステップＳ１２として、折り曲げ工程を行う。折り曲げ工程は、第１電極体１２及び第２電極体１３のそれぞれにおいて、内端セパレータ２１を除くすべてのセパレータ２０の第１〜第４辺Ａ１〜Ａ４に、厚み方向に折り曲げることにより折り曲げ片２２，２４，２６，２８を形成する。
【００５７】
次に、折り曲げ工程の後のステップＳ１３として、タブ接続工程を行う。タブ接続工程は、第１電極体１２において、複数の正極タブ１６を正極集電体７５に接続し、複数の負極タブ１９を負極集電体８０に接続する。タブ接続工程は、これとともに、第２電極体１３において、複数の正極タブ１６を正極集電体７５に接続し、複数の負極タブ１９を負極集電体８０に接続する。このとき、第１電極体１２のタブ接続の後に第２電極体１３のタブ接続を行ってもよいが、第２電極体１３のタブ接続の後に第１電極体１２のタブ接続を行ってもよい。
【００５８】
図１０は、実施形態の１例の製造方法において、第１電極体１２及び第２電極体１３を横方向に広げた状態を示す斜視図である。図１０では、正極端子７１及び負極端子７２のそれぞれを柱状に模式的に示している。タブ接続工程では、図１０に示した状態で、正極集電体７５（図１）及び負極集電体８０（図１）のそれぞれに、正極タブ１６及び負極タブ１９を接合する。この場合に第１電極体１２及び第２電極体１３のそれぞれは、平面に沿うように、横方向に広げる。この状態で、各電極体１２，１３の正極タブ１６及び負極タブ１９を、対応する集電体に溶接する。このとき、正極集電体７５は正極端子７１に接続され、負極集電体８０は負極端子７２に接続され、各集電体７５，８０が封口板７０に固定されている。各タブ１６，１９は、対応する集電体７５，８０において、封口板７０の下側面の幅方向（図１０の左右方向）における両側部分に溶接される。
【００５９】
次に、図９に示すようにタブ接続工程の後のステップＳ１４として、第１電極体１２及び第２電極体１３を接近させて電極積層方向に対面するように配置する対面配置工程を行う。
【００６０】
図１１は、実施形態の１例の製造方法において、第１電極体１２及び第２電極体１３を電極積層方向に対面するように対面配置する途中の状態を示す斜視図である。図１１に示すように、対面配置工程において、第１電極体１２及び第２電極体１３が電極積層方向である厚み方向Ｙに対面するように起こされる。そして、図１１に示す状態からさらに、第１電極体１２及び第２電極体１３を接近させるように移動させ、厚み方向Ｙに対面した状態とする。
【００６１】
次に、図９に示すように対面配置工程の後のステップＳ１８として、第１電極体１２及び第２電極体１３を、絶縁材料製の絶縁シート５１が折られて箱形状に形成された絶縁ホルダ５０に収容するホルダ収容工程を行う。次いで、ホルダ収容工程の後のステップＳ２０として、第１電極体１２及び第２電極体１３を絶縁ホルダ５０とともに、外装体６０に収容する外装体収容工程を行う。その後、外装体６０の開口に封口板７０を取り付け、注液孔を通じて電解液を外装体６０内に注入し、注液孔を塞ぐことで、二次電池１０を製造する。
【００６２】
上記の二次電池１０及びその製造方法によれば、折り曲げ片が形成されたセパレータ２０の折り曲げ側に隣接する極板からの活物質等の電極体外への遊離を抑制できる。これにより、溶着したセパレータを用いることなく、活物質等の電極体外への遊離を抑制できる。さらに、各正極板１４の両側に隣接し、折り曲げ片がそれぞれ形成された２つのセパレータ２０の折り曲げ片側端部同士の間隔は、正極板１４の厚みより小さい。また、一部の負極板１７のそれぞれの両側に隣接し、折り曲げ片がそれぞれ形成された２つのセパレータ２０の折り曲げ片側端部同士の間隔は、負極板１７の厚みより小さい。これにより、溶着したセパレータを用いることなく、少なくとも一部の極板のそれぞれの両側に隣接する２つのセパレータ２０の端部が接近するので、活物質等の電極体外への遊離を抑制できる。さらに、各正極板１４の両側に隣接し、折り曲げ片がそれぞれ形成された２つのセパレータ２０の折り曲げ片側端部同士は接触し、一部の負極板１７のそれぞれの両側に隣接し、折り曲げ片がそれぞれ形成された２つのセパレータ２０の折り曲げ片側端部同士は接触している。これにより、活物質等の電極体外への遊離をより抑制できる。
【００６３】
なお、内端セパレータ２１の各端部に折り曲げ片を形成し、各負極板１７の両側に隣接し、折り曲げ片がそれぞれ形成された２つのセパレータ２０、２１の折り曲げ片側端部同士を接触させることもできる。また、一部の正極板１４の両側にのみ隣接し、折り曲げ片がそれぞれ形成された２つのセパレータ２０の折り曲げ片側端部同士を接触させることもできる。
【００６４】
電極体１２，１３の端面の内、セパレータ２０の端と負極板１７の端とのギャップが最小となっている端面からは、正極板及び負極板の活物質等が遊離しやすい。したがって、上記の二次電池１０のように、セパレータ２０の第１折り曲げ片２２が形成された第１辺Ａ１が、電極体１２，１３の端部におけるセパレータ２０の端と負極板１７の端とのギャップが最小であるセパレータの辺である場合、特に効果的である。特に、外装体の底部が下になるように二次電池を使用する場合には、重力によって、活物質等が電極体の下端から外へより遊離しやすくなる。実施形態では、上記のようにセパレータ２０の第１辺Ａ１に第１折り曲げ片２２が形成されるので、活物質等の電極体外への遊離を抑制できる効果が顕著になる。
【００６５】
また、第１辺Ａ１の第１折り曲げ片２２の領域長さは、第１辺に対応する負極板１７の下端縁の長さより大きいため、より効果的である。
【００６６】
また、上記では、セパレータ２０の第１〜第４辺Ａ１〜Ａ４のすべてに折り曲げ片を形成したが、第１辺Ａ１、第３辺Ａ３、及び第４辺Ａ４のみに折り曲げ片を形成してもよい。この場合、第１辺Ａ１、第３辺Ａ３、及び第４辺Ａ４における、それぞれの辺の長さの９０％以上の領域において厚み方向に折り曲げられることにより折り曲げ片を形成することがより好ましい。
【００６７】
本開示の発明者は、実施例１及び比較例１の二次電池を作製し、所定の条件で振動試験を行って、試験後に二次電池を解体して電極体から滑落した活物質合材片の数を確認した。
【実施例１】
【００６８】
［正極板の作製］
正極活物質としてのリチウム遷移金属複合酸化物と、導電剤としてのアセチレンブラックと、結着剤としてのポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）とが、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）中に分散された分散液を混合して、正極活物質スラリーを調製した。次に、ペースト状の当該正極活物質スラリーをアルミニウム合金製の箔からなる長尺な正極集電体の両面に塗布し、真空乾燥させることにより、スラリーの調整時に必要であったＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）を除去した。その後、圧延ローラーを用いて圧延し、所定のサイズに裁断することで、正極集電体の両面に正極活物質層が形成された正極板１４を作製した。
【００６９】
［負極板の作製］
負極活物質としての黒鉛と、結着剤としてのスチレンブタジエンゴムと、増粘剤としてのカルボキシメチルセルロースを混合した。そして、この混合したものを水に分散させて、負極活物質スラリーを調製した。この負極活物質スラリーを、銅箔からなる負極集電体（厚み８μｍ）の両面に塗布し、真空乾燥させることにより、スラリーの調整時に必要であった水を揮発除去した。その後、圧延ローラーを用いて圧延し、所定のサイズに裁断することで、負極集電体の両面に負極活物質層が形成された負極板１７を作製した。
【００７０】
［電極体の作製］
上記で作製された正極板１４及び負極板１７と、ポリエチレン／ポリプロピレン製の微多孔膜からなるセパレータ２０，２１とを積層して、積層型の電極体を作製した。電極体の側面、下端部及び上端部にテープを貼り付けることで、一部のセパレータ２０の上下方向両端部、側方における両端部を折り曲げて第１〜第４折り曲げ片２２，２４，２６，２８を形成し、隣り合うセパレータ２０，２１の各辺に対応する端部同士を接触させた。電極体を２つ作製し、第１電極体１２及び第２電極体１３とした。
【００７１】
［二次電池の作製］
封口板７０に正極集電体７５、正極端子７１、負極集電体８０及び負極端子７２を取り付けた。第１電極体１２及び第２電極体１３の正極タブ１６を正極集電体７５に接続し、第１電極体１２及び第２電極体１３の負極タブ１９を負極集電体８０に接続した。その後、第１電極体１２及び第２電極体１３をポリプロピレン製の絶縁ホルダ５０で覆って、角形の外装体６０に挿入した。そして、外装体６０の開口６１を、封口板７０により封止した。その後、外装体６０に非水電解質を注液し、封口板７０の注液孔をブラインドリベットにより封止することにより、実施例１に係る二次電池１０を作製した。
【比較例１】
【００７２】
比較例１の二次電池の作製時には、第１電極体及び第２電極体にはテープを貼り付けなかった。これにより、比較例１では、すべてのセパレータに折り曲げ片が形成されていない。比較例１において、それ以外の構成は、実施例１と同様である。
【００７３】
［振動試験］
振動試験では、実施例１及び比較例１の二次電池を用いて、試験時の充電容量であるＳＯＣ（State of Charge）を満充電量に対し１０％とした。そして、拘束圧を２００Ｎとして、二次電池の長手方向Ｘにおける第１端面を下側にして、振動させた。振動試験は、二次電池の上下方向に対して振動試験サイクルを１２回行った。１回の振動試験サイクルは、ピーク加速度２Ｇで７Ｈｚ→２００Ｈｚ→７Ｈｚを１５分、正弦波対数で掃引することにより周波数を変化させながら二次電池を振動させた。試験後に二次電池を解体し、電極体から滑落し残存液中に浮遊する活物質合材片の数を確認した。表１にその試験結果を示している。
【００７４】
【表１】
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【００７５】
表１に示した試験結果から、セパレータの端部に折り曲げ片を形成した実施例１によれば、残存液中に浮遊する活物質合材片の数は０であった。これに対し、折り曲げ片を形成しなかった比較例１では、残存液中に浮遊する活物質合材片の数が１であった。また、試験後に二次電池を解体して電極群の下端と側面とを観察したところ、実施例１では、活物質合材片を確認できなかったが、比較例１では、電極群の下端と側面とに活物質合材片の付着が確認された。特に、比較例１では、電極群の下端に、最大４ｍｍ程度の多数の活物質合材片の付着が確認された。これにより、本実施形態では、滑落した活物質合材の遊離を抑制できる効果を得られることを確認できた。このため、正極及び負極の短絡や、外装体との短絡を抑制できると考えられる。
【００７６】
図１２は、実施形態の別例の二次電池の製造方法を示すフローチャートである。本例の場合には、図９で示した製造方法の場合と異なり、ステップＳ１４の対面配置工程の後に、ステップＳ１６の折り曲げ工程を行う。これにより、第１電極体１２及び第２電極体１３の第１折り曲げ片２２と、第１電極体１２及び第２電極体１３の第２折り曲げ片２４とをそれぞれ同時に形成しやすくなる。その他の構成及び作用は、図１〜図１１の構成と同様である。
【００７７】
また、実施形態の別例の二次電池の製造方法として、図９でステップＳ１３のタブ接続工程の前にステップＳ１２の折り曲げ工程を行わず、ステップＳ１８のホルダ収容工程が折り曲げ工程を有するようにしてもよい。このとき、絶縁ホルダ５０に電極群１１を収容する際に、セパレータ２０の第１辺Ａ１、第３辺Ａ３及び第４辺Ａ４に、それぞれ、折り曲げ片２２，２６，２８を形成する。なお、封口板７０の長手方向Ｘにおいて、折り曲げられる前のセパレータ２０の第１辺Ａ１の長さを、絶縁シート５１の第１のシート要素Ｓ１の長さよりも大きくしておくことが好ましい。
【００７８】
図１３は、実施形態の別例の二次電池において、第１電極体１２ａ及び第２電極体１３ａの下側半部を示す図である。本例の場合には、第２電極体１３ａの外端に位置するセパレータ２０ｂを除いて、各電極体１２ａ、１３ａの各セパレータ２０ａの下端部を厚み方向の同じ側（図１３の右側）に折り曲げることで第１折り曲げ片２２ａが形成されている。各電極体１２ａ，１３ａにおいて、各正極板１４の両側に隣接する２つのセパレータ２０ａの下端部における第１折り曲げ片２２ａ同士が、第１辺の５０％以上の領域において接触する。各電極体１２ａ，１３ａにおいて、各負極板１７の両側に隣接する２つのセパレータ２０ａ、２０ｄの下端部における第１折り曲げ片２２ａ同士、または第１折り曲げ片２２ａと第２電極体１３ａの外端のセパレータ２０ｂの上下方向に沿った部分とが、第１辺の５０％以上の領域において接触する。図１３では図示を省略するが、各電極体１２ａ、１３ａの上端部、側方における両端部においても下端部と同様に、第２電極体１３ａの外端に位置するセパレータ２０ｂを除いて、各電極体１２ａ、１３ａの各セパレータ２０ａの端部を厚み方向の同じ側に折り曲げることで折り曲げ片が形成されている。その他の構成及び作用は、図１〜図１１の構成と同様である。なお、セパレータ２０ｂにも折り曲げ片を設けてもよい。
【００７９】
図１４は、実施形態の別例の二次電池において、第１電極体１２ｂ及び第２電極体１３ｂの下側半部を示す図である。本例の場合には、第１電極体１２ｂの外端に位置するセパレータ２０ｅを除いて、第１電極体１２ｂの各セパレータ２０ｃの下端部を外端側（図１４の左側）に折り曲げることで第１折り曲げ片２２ｂが形成されている。また、第２電極体１３ｂの外端に位置するセパレータ２０ｅを除いて、第２電極体１３ｂの各セパレータ２０ｄの下端部を外端側（図１４の右側）に折り曲げることで第１折り曲げ片２２ｃが形成されている。これにより、本例では、図２に示した構成とは、第１折り曲げ片２２ｂ、２２ｃの向きが逆になっている。なお、セパレータ２０ｅにも折り曲げ片を設けてもよい。
【００８０】
各電極体１２ｂ、１３ｂにおいて、各正極板１４の両側に隣接する２つのセパレータ２０ｃ、２０ｄの下端部における第１折り曲げ片２２ｂ、２２ｃ同士が、第１辺の５０％以上の領域において接触する。各電極体１２ｂ，１３ｂにおいて、各負極板１７の両側に隣接する２つのセパレータ２０ｃ、２０ｄ、２０ｅの下端部における第１折り曲げ片２２ｂ、２２ｃ同士、または第１折り曲げ片２２ｂ、２２ｃと上下方向に沿った部分とが、各セパレータ２０ｃ、２０ｄ、２０ｅの第１辺の５０％以上の領域において接触する。図１４では図示を省略するが、各電極体１２ｂ、１３ｂの上端部、側方における両端部においても下端部と同様に、各電極体１２ｂ、１３ｂの外端に位置するセパレータ２０ｅを除いて、各電極体１２ｂ、１３ｂの各セパレータ２０ｃ、２０ｄの端部を、第１電極体１２ｂと第２電極体１３ｂとで外端側に折り曲げることで折り曲げ片が形成されている。その他の構成及び作用は、図１〜図１１の構成と同様である。
【００８１】
図１５は、実施形態の別例の二次電池において、第１電極体１２ｃ及び第２電極体１３ｃの下側半部を示す図である。本例の場合には、各電極体１２ｃ、１３ｃで略中央に位置する１つのセパレータ２０ｈを除いて、外側半部側の各セパレータ２０ｆの下端部を内端側に折り曲げることで第１折り曲げ片２２ｄが形成されている。また、各電極体１２ｃ、１３ｃで略中央に位置する１つのセパレータ２０ｈを除いて、内側半部側の各セパレータ２０ｇの下端部を外端側に折り曲げることで第１折り曲げ片２２ｅが形成されている。
【００８２】
各電極体１２ｃ，１３ｃにおいて、一部の正極板１４の両側に隣接する２つのセパレータ２０ｆ、２０ｇの下端部における第１折り曲げ片２２ｄ、２２ｅ同士が、セパレータ２０ｆ、２０ｇの第１辺の５０％以上の領域において接触する。各電極体１２ｃ，１３ｃにおいて、一部の負極板１７の両側に隣接する２つのセパレータ２０ｆ、２０ｇの下端部における第１折り曲げ片２２ｄ、２２ｅ同士が、セパレータ２０ｆ、２０ｇの第１辺の５０％以上の領域において接触する。図１５では図示を省略するが、各電極体１２ｃ、１３ｃの上端部、側方における両端部においても下端部と同様に、各電極体１２ｃ、１３ｃの略中央に位置する１つのセパレータ２０ｈを除いて、内側半部側の各セパレータ２０ｇの端部を外端側に折り曲げることで折り曲げ片が形成される。同様に、外側半部側の各セパレータ２０ｆの端部を内端側に折り曲げることで折り曲げ片が形成される。その他の構成及び作用は、図１〜図１１の構成と同様である。
【００８３】
図１６は、実施形態の別例の二次電池において、第１電極体１２ｄの下側半部を示す図である。本例の場合には、第１電極体１２ｄにおける正極板１４、負極板１７、セパレータ２０ｆ、２０ｇ、２０ｈの数を、図１５に示した構成よりも多くしている。また、第１電極体１２ｄの下端部における、厚み方向（図１６の左右方向）両側面と下端とに絶縁材料製のテープ３０を掛け渡すように貼着することで、第１折り曲げ片２２ｄ、２２ｅを固定している。図１６では図示を省略するが、第２電極体も第１電極体１２ｄと同様に構成される。その他の構成及び作用は、図１５の構成と同様である。
【００８４】
なお、上記の各例において、各折り曲げ片のうち、第１折り曲げ片のみを形成することもできる。また、上記の各例では、各折り曲げ片が、各折り曲げ片を有するセパレータにおいて、セパレータに隣接する負極板の端部を起点として曲げられる場合を説明した。一方、上記の各例において、各折り曲げ片の少なくとも一部が、各折り曲げ片を有するセパレータの少なくとも一部において、セパレータに隣接する正極板の端部を起点として曲げられる構成としてもよい。
【００８５】
また、上記の各例では、少なくとも一部の正極板のそれぞれの両側に隣接し、折り曲げ片がそれぞれ形成された２つのセパレータの折り曲げ片側端部同士が接触し、少なくとも一部の負極板のそれぞれの両側に隣接し、折り曲げ片がそれぞれ形成された２つのセパレータの折り曲げ片側端部同士が接触する場合を説明した。一方、上記の各例において、少なくとも一部の正極板のそれぞれの両側に隣接し、折り曲げ片がそれぞれ形成された２つのセパレータの折り曲げ片側端部同士を接触させない構成としてもよい。このとき、２つのセパレータの折り曲げ片側端部同士の間隔を正極板の厚みより小さくしてもよい。同様に、少なくとも一部の負極板のそれぞれの両側に隣接し、折り曲げ片がそれぞれ形成された２つのセパレータの折り曲げ片側端部同士を接触させない構成としてもよい。このとき、２つのセパレータの折り曲げ片側端部同士の間隔を負極板の厚みより小さくしてもよい。この構成によっても、活物質等の電極体外への遊離を抑制できる。例えば、セパレータの端部に折り曲げ片を形成するだけでも、その折り曲げ側に隣接する極板から活物質等が脱落した場合にその活物質等を折り曲げ片で引っ掛けやすくなるので、活物質等の電極体外への遊離を抑制できる。
【００８６】
なお、正極板とセパレータ、セパレータと負極板はそれぞれ接着されていることが好ましい。これにより、正極板及び負極板から活物質等が脱離すること効果的に抑制できる。よって、活物質等が電極体外へ遊離することをより効果的に抑制できる。
【符号の説明】
【００８７】
１０  角形非水電解質二次電池（二次電池）、１１  電極群、１２,１２ａ〜１２ｄ  第１電極体、１３,１３ａ〜１３ｃ  第２電極体、１４  正極板、１５  本体部、１６  正極タブ、１６ａ  保護層、１７  負極板、１８  本体部、１９  負極タブ、２０,２０ａ〜２０ｈ  セパレータ、２１  セパレータ（内端セパレータ）、２２,２２ａ〜２２ｅ  第１折り曲げ片、２４  第２折り曲げ片、２６  第３折り曲げ片、２８  第４折り曲げ片、３０  テープ、５０  絶縁ホルダ、５１  絶縁シート、６０  外装体、６１  開口、６２  底部、７０  封口板、７０ａ  ガス排出弁、７１  正極端子、７２  負極端子、７５  正極集電体、８０  負極集電体、８１,８２  絶縁部材。
【図１】
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【図２Ａ】
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【図２Ｂ】
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【図３】
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【図４】
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【図５Ａ】
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【図５Ｂ】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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