(57)【要約】【課題】粘着性樹脂と機能性を発現する無機粒子とを少なくとも含有する粘着組成物であって、無機粒子の含有量が多い場合でも、粘着シートを作製した際に良好な粘着力が発揮される粘着組成物を提供する。【解決手段】アクリル系粘着剤と無機粒子と酸性分散剤とを含有する粘着組成物であって、（１）前記アクリル系粘着剤は、酸価が３０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、（２）前記無機粒子の含有量は、前記アクリル系粘着剤１００質量部に対して１００〜１０００質量部であり、（３）前記酸性分散剤の含有量は、前記無機粒子１００質量部に対して０．１〜１０質量部である、ことを特徴とする粘着組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル系粘着剤と無機粒子と酸性分散剤とを含有する粘着組成物であって、
（１）前記アクリル系粘着剤は、酸価が３０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、
（２）前記無機粒子の含有量は、前記アクリル系粘着剤１００質量部に対して１００〜１０００質量部であり、
（３）前記酸性分散剤の含有量は、前記無機粒子１００質量部に対して０．１〜１０質量部である、
ことを特徴とする粘着組成物。
【請求項２】
前記アクリル系粘着剤は、アクリル系モノマー及び／又はアクリル系プレポリマーを含有する、請求項１に記載の粘着組成物。
【請求項３】
前記アクリル系プレポリマーは、（メタ）アクリル酸エステル共重合体を含有する、請求項２に記載の粘着組成物。
【請求項４】
前記無機粒子は、熱伝導性粒子である、請求項１〜３のいずれかに記載の粘着組成物。
【請求項５】
アクリル系粘着剤硬化物と無機粒子と酸性分散剤とを含有する粘着シートであって、
（１）前記アクリル系粘着剤硬化物は、酸価が３０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、
（２）前記無機粒子の含有量は、前記アクリル系粘着剤硬化物１００質量部に対して１００〜１０００質量部であり、
（３）前記酸性分散剤の含有量は、前記無機粒子１００質量部に対して０．１〜１０質量部である、
ことを特徴とする粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着組成物及び粘着シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、粘着組成物及びそれを用いて得られる粘着シートは各種のものが知られている。例えば、ＬＥＤライト、電子部品等の発熱体が発生する熱を効率的に放熱体（ヒートシンクなど）に伝導させる熱伝導性粘着シートが知られており、それを得るための粘着組成物としては、粘着性樹脂、熱伝導性粒子、添加剤等を含有する粘着組成物が知られている。
【０００３】
上記熱伝導性粘着シートに限らず、粘着性以外の機能は主として粘着組成物に含まれる無機粒子により奏されるが、粘着シートには、機能性を発揮する無機粒子の含有量が多い場合でも良好な粘着性が発揮されることが要求されている。この点、熱伝導性粘着シートの場合には、粘着性が弱いと当該シートが発熱体や放熱体から剥がれて空気が入り込むことによって熱伝導性が低下するという問題がある。
【０００４】
例えば、特許文献１は、熱伝導性粘着組成物及び熱伝導性粘着シートに関し、請求項１には、「粘着剤と、熱伝導性粒子と、を含有する熱伝導性粘着組成物であって、
前記粘着剤の主成分が酸価５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のアクリル系粘着剤で、
カルボン酸系分散剤を０．０５〜２．０質量％含有する、
ことを特徴とする熱伝導性粘着組成物。」が開示されている。
【０００５】
しかしながら、特許文献１の熱伝導性粘着組成物は良好な粘着性及びタック性を課題とするものであるが、当業界での要求性能の高まりから、良好な粘着力の発現の点で更なる改善の余地がある。
【０００６】
また、特許文献２は、熱伝導電気絶縁感圧接着剤用組成物、及びこれを用いた粘着シートに関し、請求項１には、「ａ）炭素数が１〜１４個のアルキル基を有する（メタ）アルキルアクリレート単量体と、
ｂ）光重合性開始剤と、
ｃ）熱伝導電気絶縁粒子と、
ｄ）ポリスチレン換算での重量平均分子量が１０万〜２００万で、酸価が５〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇである樹脂を含有することを特徴とする熱伝導電気絶縁感圧接着剤用組成物。」が開示されている。
【０００７】
しかしながら、特許文献２の熱伝導電気絶縁感圧接着剤用組成物は、機能性を発現する熱伝導電気絶縁粒子の含有量が多い場合には良好な粘着力が得られ難く、こちらも当業界での要求性能の高まりに応えるためには更なる改善の余地がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特許第５９９９７６９号公報
【特許文献２】特開２００４−１０８５９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
よって、本発明は、粘着性樹脂と機能性を発現する無機粒子とを少なくとも含有する粘着組成物であって、無機粒子の含有量が多い場合でも、粘着シートを作製した際に良好な粘着力が発揮される粘着組成物を提供することを主な目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、アクリル系粘着剤と無機粒子と酸性分散剤とを含有する特定組成の粘着組成物によれば上記課題を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち、本発明は下記の粘着組成物及び粘着シートに関する。
１．アクリル系粘着剤と無機粒子と酸性分散剤とを含有する粘着組成物であって、
（１）前記アクリル系粘着剤は、酸価が３０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、
（２）前記無機粒子の含有量は、前記アクリル系粘着剤１００質量部に対して１００〜１０００質量部であり、
（３）前記酸性分散剤の含有量は、前記無機粒子１００質量部に対して０．１〜１０質量部である、
ことを特徴とする粘着組成物。
２．前記アクリル系粘着剤は、アクリル系モノマー及び／又はアクリル系プレポリマーを含有する、上記項１に記載の粘着組成物。
３．前記アクリル系プレポリマーは、（メタ）アクリル酸エステル共重合体を含有する、上記項２に記載の粘着組成物。
４．前記無機粒子は、熱伝導性粒子である、上記項１〜３のいずれかに記載の粘着組成物。
５．アクリル系粘着剤硬化物と無機粒子と酸性分散剤とを含有する粘着シートであって、
（１）前記アクリル系粘着剤硬化物は、酸価が３０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、
（２）前記無機粒子の含有量は、前記アクリル系粘着剤硬化物１００質量部に対して１００〜１０００質量部であり、
（３）前記酸性分散剤の含有量は、前記無機粒子１００質量部に対して０．１〜１０質量部である、
ことを特徴とする粘着シート。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の粘着組成物は、アクリル系粘着剤と無機粒子と酸性分散剤とを含有し、前記アクリル系粘着剤は、酸価が３０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、前記酸性分散剤の含有量は、前記無機粒子１００質量部に対して０．１〜１０質量部であることにより、前記無機粒子の含有量が前記アクリル系粘着剤１００質量部に対して１００〜１０００質量部の広範囲において、粘着シートを作製した際の良好な粘着性を確保することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の粘着組成物及び粘着シートについて詳細に説明する。
【００１４】
本発明の粘着組成物は、アクリル系粘着剤と無機粒子と酸性分散剤とを含有し、
（１）前記アクリル系粘着剤は、酸価が３０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、
（２）前記無機粒子の含有量は、前記アクリル系粘着剤１００質量部に対して１００〜１０００質量部であり、
（３）前記酸性分散剤の含有量は、前記無機粒子１００質量部に対して０．１〜１０質量部である、
ことを特徴とする。
（アクリル系粘着剤）
本発明の粘着組成物において、アクリル系粘着剤は酸価が３０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ（好ましくは５０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは５０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ）のものを用いる。アクリル系粘着剤の酸価を３０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇに設定することにより、後述する粘着シートの被着体への粘着力及び濡れ性を高めることができる。
【００１５】
なお、アクリル系粘着剤の酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は、アクリル系粘着剤１ｇを中和するのに要する水酸化カリウム（ＫＯＨ）の質量（ｍｇ）を意味し、本発明におけるアクリル系粘着剤の酸価は、下記手順により測定した結果である。
【００１６】
先ず、アクリル系粘着剤の試料を、エタノールとジエチルエーテルとを体積比１：２で混合した混合液に溶解し、電位差自動滴定装置（京都電子工業製、ＡＴ−６１０）を用いて濃度が約０．１ｍｏｌ／ｌの水酸化カリウムエタノール溶液で電位差滴定を行い、試料を中和するために必要な水酸化カリウムエタノール溶液の量を測定する。
【００１７】
次いで、下記式より、酸価を求める。
【００１８】
酸価＝（ａ×Ｆ×５．６１１）／Ｓ
ａ＝滴定に用いた０．１ｍｏｌ／ｌ水酸化カリウムエタノール溶液の量（ｍｌ）
Ｆ＝０．１ｍｏｌ／ｌ水酸化カリウムエタノール溶液のファクター
Ｓ＝試料の質量（ｇ）。
【００１９】
上記アクリル系粘着剤は、アクリル系モノマー及び／又はアクリル系プレポリマーを含有することが好ましく、粘着シートを作製する際の粘着組成物（シート状塗膜）に対する紫外線照射などによって硬化（重合）する重合性モノマー及び／又は重合性プレポリマーを含有することが好ましい。
【００２０】
アクリル系モノマーとしては、アクリル酸エステル、アクリル系の酸基含有モノマー、アクリル系の水酸基含有モノマー、アクリル系の極性モノマー等が挙げられる。
【００２１】
アクリル酸エステルとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ｉ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、ｉ−ノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート、及びステアリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらのアクリル酸エステルは、単独又は２種以上で使用できる。なお。（メタ）アクリレートはアクリレート又はメタクリレートを意味し、他の記載箇所についても同様である。
【００２２】
アクリル系の酸基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルマレイン酸、カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルテトラヒドロフタル酸等が挙げられる。これらのアクリル系の酸基含有モノマーは、単独又は２種以上で使用できる。
【００２３】
アクリル系の水酸基含有モノマーとしては、例えば、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ヒドロキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。これらのアクリル系の水酸基含有モノマーは、単独又は２種以上で使用できる。
【００２４】
アクリル系の極性モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリルニトリル、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、アクリロイルモルホリン、（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド等の窒素含有モノマー、ポリオキシエチレン（メタ）アクリレート、ポリオキシプロピレン（メタ）アクリレート、カプロラクトン変成（メタ）アクリレート等の水酸基を有するモノマー、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド等のＮ−ビニルカルボン酸アミド等が挙げられる。これらのアクリル系の極性モノマーは、単独又は２種以上で使用できる。
【００２５】
アクリル系プレポリマーとしては、上記アクリル系モノマーの単独重合体又は共重合体が挙げられる。
【００２６】
アクリル系プレポリマーの重量平均分子量は、２０万〜２００万が好ましく、３０万〜１６０万がより好ましい。重量平均分子量をかかる範囲内に設定することにより、粘着組成物において、アクリル系粘着剤中での無機粒子の沈降を抑制できる上、過度な粘度上昇を抑制できる点で無機粒子の分散性を良好に保持することができる。
【００２７】
アクリル系モノマーの重合方法としては、例えば、バルク重合法、溶液重合法、光重合法、懸濁重合法等のラジカル重合法を例示することができる。
【００２８】
重合開始剤としては、例えば、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）等のアゾ系開始剤、過酸化ラウロイル、過酸化ベンゾイル（ＢＰＯ）等のパーオキサイド化合物、ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系開始剤、２−メチルチオキサントン等のチオキサントン系開始剤、ベンゾインエチルエーテル等のベンゾインエーテル系開始剤等を例示することができる。但し、重合性が良好になる観点から、重合開始剤としては、ＡＩＢＮ等のアゾ系開始剤を使用するのが好ましい。
【００２９】
活性エネルギー線を照射して重合する場合は、アセトフェノン系開始剤、ベンゾインエーテル系開始剤、ベンゾフェノン系開始剤、ヒドロキシアルキルフェノン系開始剤、チオキサントン系開始剤、アミン系開始剤等が挙げられる。
【００３０】
上記アセトフェノン系開始剤は、具体的には、ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール等が挙げられる。
【００３１】
上記ベンゾインエーテル系開始剤は、具体的には、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル等が挙げられる。
【００３２】
上記ベンゾフェノン系開始剤は、具体的には、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル等が挙げられる。
【００３３】
上記ヒドロキシアルキルフェノン系開始剤は、具体的には、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン等が挙げられる。
【００３４】
上記チオキサントン系開始剤は、具体的には、２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン等が挙げられる。
【００３５】
上記アミン系開始剤は、具体的には、トリエタノールアミン、４−ジメチル安息香酸エチル等が挙げられる。
【００３６】
アクリル系粘着剤のガラス転移温度（Ｔｇ）は、−６５〜−１５℃であるのが好ましく、−６０〜−２０℃であるのが特に好ましい。ガラス転移温度をかかる範囲に設定することにより、後述する粘着シートの粘着性、タック性及び作業性を良好に保持し易い。
【００３７】
アクリル系粘着剤は、本発明の効果を損なわない限りで他の粘着剤を併用してもよい。例えば、天然ゴム、シリコーンゴム、ポリイソブチレンゴム、ポリブテンゴム、スチレンブタジエンゴム、ニトリルゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴム、エチレンプロピレンゴム、アクリルゴム等のゴム系ポリマー、ポリオレフィン系、ポリエステル系、ポリスチレン系、ポリウレタン系等のエラストマー系ポリマー、エチレン−酢酸ビニル共重合体、軟質ポリ塩化ビニル等の合成樹脂ポリマー等の中から１種又は２種以上を選択して使用することができる。
（２個以上の二重結合を有する多官能モノマー）
２個以上の二重結合を有する多官能モノマーは、上記粘着組成物において架橋剤として作用し、本発明の粘着シートの凝集力を向上させ、良好な粘着性を付与する化合物である。２個以上の二重結合を有する多官能モノマーは、本発明の粘着シートにより優れた動的濡れ性と良好な粘着性とを付与できるものであれば特に限定されず、例えば、２個以上の炭素間二重結合を有する多官能モノマーが好ましい。なお、上記２個以上の二重結合を有する多官能モノマーは、前記アクリル系粘着剤とは区別されるものである。
【００３８】
上記２個以上の炭素間二重結合を有する多官能モノマーとしては、例えば、２官能アクリレート、多官能アクリレートが挙げられる。
【００３９】
上記２官能アクリレートとしては、例えば、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、１，６ヘキサンジオールジアクリレート等が挙げられる。
【００４０】
上記多官能アクリレートとしては、例えば、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパンＰＯ変性トリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート等が挙げられる。
【００４１】
上記２個以上の二重結合を有する多官能モノマーは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
（無機粒子）
無機粒子は、粘着組成物及び粘着シートに機能性を付与する粒子である。例えば、無機粒子としては、熱伝導性粒子、導電性粒子等が挙げられる。
【００４２】
熱伝導性粒子としては、酸化アルミニウムや酸化チタン、酸化マグネシウムなどの金属酸化物、窒化アルミニウムなどの金属窒化物、窒化珪素、水酸化アルミニウムや水酸化マグネシウムなどの金属水酸化物などが挙げられる。これらの熱伝導性粒子は、単独又は２種以上で使用できる。
【００４３】
導電性粒子としては、例えば、アルミニウム等が挙げられる。
【００４４】
これらの無機粒子の平均粒子径は限定的ではないが、３〜７５μｍが好ましく、５〜４５μｍがより好ましい。なお、本明細書における平均粒子径は、コールカウンター法により測定した値である。
【００４５】
無機粒子を配合することにより、粘着組成物及び粘着シートに機能性を付与できる上、粘着シートにおけるアクリル系粘着剤硬化物の強度を高めることができるため、粘着力の向上に効果がある。
【００４６】
粘着組成物における無機粒子の含有量は、前記アクリル系粘着剤１００質量部に対して１００〜１０００質量部であり、１５０〜６００質量部が好ましい。
【００４７】
本発明の粘着組成物は、アクリル系粘着剤の酸価が３０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、後述する酸性分散剤の含有量が無機粒子１００質量部に対して０．１〜１０質量部であることにより、無機粒子の含有量がアクリル系粘着剤１００質量部に対して１００〜１０００質量部の広範囲において粘着シートを作製した際の良好な粘着性を確保できる。
（酸性分散剤）
酸性分散剤としては限定的ではないが、酸価を有する分散剤であり、例えば、マリアリムＡＦＢ−１５２１（日油株式会社）、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０２（ＢＹＫ社）、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０９６（ＢＹＫ社）等が挙げられる。
【００４８】
これらの酸性分散剤は、粘着組成物中で無機粒子の表面を被覆することにより、アクリル系粘着剤と無機粒子との反応による粘着性低下やタック性低下を抑制することができる。
【００４９】
粘着組成物における酸性分散剤の含有量は、前記無機粒子１００質量部に対して０．１〜１０質量部であり、０．３〜５質量部が好ましく、０．３〜３質量部がより好ましい。
【００５０】
本発明の粘着組成物は、必要に応じて、任意の溶剤を併用してもよい、溶剤としては、例えば、トルエン、酢酸エチル、メチルエチルケトン等の１種又は２種以上が挙げられる。
（粘着シート）
本発明の粘着シートは、アクリル系粘着剤硬化物と無機粒子と酸性分散剤とを含有し、
（１）前記アクリル系粘着剤硬化物は、酸価が３０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、
（２）前記無機粒子の含有量は、前記アクリル系粘着剤硬化物１００質量部に対して１００〜１０００質量部であり、
（３）前記酸性分散剤の含有量は、前記無機粒子１００質量部に対して０．１〜１０質量部である、
ことを特徴とする。
【００５１】
このような本発明の粘着シートは、適宜、基材シート又は剥離シート上に本発明の粘着組成物をシート状に塗付した後、粘着シートに剥離シートを貼合し、紫外線照射などによってアクリル系粘着剤に含まれる単官能モノマー及び／又は多官能モノマーを重合することにより全体を硬化させることにより得られる。粘着組成物の塗布方法としては、例えば、グラビア印刷法、スプレー法、ディッピング法、ロールコータ法、ダイコーター法等を例示することができる。
【００５２】
アクリル系粘着剤硬化物の酸価は硬化前の粘着組成物におけるアクリル系粘着剤の酸価と同等であるが、アクリル系粘着剤硬化物の酸価を直接測定することもできる。
【００５３】
硬化物の酸価は、先ず硬化物の樹脂含有量を特定し、次いで酸価測定することにより算出でき、具体的には、硬化物中の無機粒子の種類を元素分析で特定し、比重から硬化物中の樹脂含有量を特定し、更に硬化物全体の酸価測定を実施した後、樹脂含有量を考慮して樹脂の酸価を推定する。
【００５４】
粘着シートの厚さは限定されず、最終製品の形態に応じて適宜設定できるが、例えば、１〜５０００μｍが好ましく、５〜１０００μｍがより好ましく、１０〜５００μｍがより好ましい。
【実施例】
【００５５】
以下に実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明する。但し、本発明は実施例に限定されない。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は本発明の主旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。
【００５６】
実施例１
〔ベースポリマーの重合〕
アクリル酸２エチルヘキシル９０質量部、及びアクリル酸１０質量部、光重合開始剤として２‐ヒドロキシ‐２‐メチル‐１‐フェニル‐プロパン‐１‐オン（イルガキュア１８４、ＢＡＳＦジャパン社製）を０．０５質量部添加し、高圧水銀ランプを用いて積算露光量１０００ｍＪ／ｃｍ２の条件で紫外線照射を行い、プレポリマー化することによりベースポリマーを調製した。ベースポリマーの分子量は７０万であった。
〔粘着組成物の調製〕
ベースポリマー７０質量部にモノマーとしてアクリル酸２エチルヘキシルとアクリル酸とをアクリル酸２エチルヘキシル／アクリル酸＝９０／１０の割合（質量比）で混合したモノマー３０質量部を添加、攪拌しプレミックスを得た。これに、架橋剤（Ａ−ＴＭＰＴ、新中村化学工業株式会社製）０．５質量部、光重合開始剤として２‐ヒドロキシ‐２‐メチル‐１‐フェニル‐プロパン‐１‐オン（イルガキュア１８４、ＢＡＳＦジャパン社製）０．５質量部、熱伝導性粒子として酸化アルミニウム粒子（ＣＢ−Ａ３０Ｓ、平均粒子径２８μｍ、昭和電工株式会社製）、酸性分散剤としてマリアリムＡＦＢ−１５２１（日油株式会社製）を添加し、充分攪拌して粘着組成物を調製した。なお、上記ベースポリマー７０質量部とモノマー３０質量部との合計がアクリル系粘着剤１００質量部である。
［熱伝導性粘着シートの作成］
上記で調製した粘着組成物を脱泡処理後、厚み５０μｍのＰＥＴ離型フィルム（ＭＲＶ＃５０、三菱樹脂製、Ａ５０＃５０、帝人デュポン社製）で挟み、高圧水銀ランプを用いて積算露光量１５００ｍＪ／ｃｍ２の条件で、片面から紫外線照射を行って硬化させ、粘着シートを製造した。得られた粘着シート（ＰＥＴ離型フィルムは含まれない）の厚みは１５０μｍであった。
【００５７】
実施例２〜１０、比較例１〜７
実施例１において、アクリル系粘着剤の酸価はアクリル酸の添加量を調整し、熱伝導性粒子の種類、充填量、分散剤の種類、添加量を表１に示す通りに変化させて熱伝導性粘着シートを得た。なお、熱伝導性粘着シートの塗工厚は全て１５０μｍとした。なお、表１における酸性分散剤及び熱伝導性粒子の部数は、アクリル系粘着剤１００質量部に対する実際の添加量（部数）である。
【００５８】
試験例１（各粘着シートの粘着力及び熱伝導率の測定）
〔粘着力〕
粘着シートの一方の面に厚さ０．１ｍｍのアルミニウム箔を裏打ちし、２５ｍｍ×１００ｍｍの試験片とした。試験片の粘着剤層側をアルミニウム板（ＪＩＳＨ４０００  Ａ１０５０Ｐ）に２ｋｇローラーを用いて１往復加圧貼付し、室温で２４時間放置後、アルミニウム板から試験片を１８０°方向に剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎで引き剥がして粘着力を測定した。粘着力は下記基準で評価を行った。
【００５９】
◎：１５Ｎ／２５ｍｍ以上
○：１０Ｎ／２５ｍｍ以上
×：１０Ｎ／２５ｍｍ未満
〔熱伝導率〕
粘着シートを６０ｍｍ×１２５ｍｍの大きさに切断し、試験片とした。常温環境下で迅速熱伝導率計ＱＴＭ５００（京都電子工業社製）を使用して熱伝導率を測定した。
【００６０】
各測定結果を後記表１に示す。
【００６１】
【表１】
2019035055.tif 000002
【００６２】
〔表１中、熱伝導性粒子の詳細は下記の通りである；
ＣＢ−Ａ３０Ｓ      （酸化アルミニウム）平均粒子径２８μｍ  昭和電工製
ＣＢ−Ａ２０Ｓ      （酸化アルミニウム）平均粒子径２１μｍ  昭和電工製
ＣＢ−Ａ４０        （酸化アルミニウム）平均粒子径４０μｍ  昭和電工製
マグシーズＨＰ−３０（酸化マグネシウム）平均粒子径６μｍ    神島化学工業製
*ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２１５２  塩基性分散剤  ＢＹＫ製〕。
【００６３】
表１の結果から明らかなように、実施例１〜１０で得られた粘着シートは、粘着力が１０Ｎ／２５ｍｍ以上と高い粘着性を有しており、粘着シートが発熱体や放熱体から剥がれることを抑制でき、熱伝導性材料として好適に使用することができる。一方、比較例１〜７ではアクリル系粘着剤の酸価と適切な酸性分散剤とが選択されていないため、粘着力が劣ることがわかる。