(57)【要約】【課題】連続画像出力前後での電位変動が抑制された電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置の提供。【解決手段】支持体、下引き層、電荷発生層、及び電荷輸送層をこの順に有する電子写真感光体であって、下引き層が、式（Ａ１）〜（Ａ１１）の何れかで表される構造から選ばれた構造及び−（ＣＯ−（ＣＨ２）５−Ｏ）ｎ−（ｎは２〜１００の整数）で表される構造（ポリカプロラクトン構造）を有する化合物を有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体と、下引き層と、感光層と、をこの順に有する電子写真感光体において、
該下引き層が、
式（Ａ１）〜（Ａ１１）で表される構造から選択される少なくとも１種の構造と、
−（ＣＯ−（ＣＨ２）５−Ｏ）ｎ−（ｎは２〜１００の整数）で表される構造と、
を有する化合物を有することを特徴とする電子写真感光体。
【化１】
2019035844.tif 000023
（少なくともＲ１１〜Ｒ１６のうち１つ、Ｒ２１〜Ｒ３０のうち１つ、Ｒ３１〜Ｒ３８のうち１つ、Ｒ４１〜Ｒ４８のうち１つ、Ｒ５１〜Ｒ６０のうち１つ、Ｒ６１〜Ｒ６６のうち１つ、Ｒ７１〜Ｒ７８のうち１つ、Ｒ８１〜Ｒ９０のうち１つ、Ｒ９１〜Ｒ９８のうち１つ、Ｒ１０１〜Ｒ１１０のうち１つ、Ｒ１１１〜Ｒ１２０のうち１つは、単結合である。
単結合以外のＲ１１〜Ｒ１６、Ｒ２１〜Ｒ３０、Ｒ３１〜Ｒ３８、Ｒ４１〜Ｒ４８、Ｒ５１〜Ｒ６０、Ｒ６１〜Ｒ６６、Ｒ７１〜Ｒ７８、Ｒ８１〜Ｒ９０、Ｒ９１〜Ｒ９８、Ｒ１０１〜Ｒ１１０、Ｒ１１１〜Ｒ１２０は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、シアノ基、ジアルキルアミノ基、ニトロ基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、又は置換もしくは無置換の複素環基を示す。アルキル基の主鎖中のＣＨ２の１つがＯ、Ｓ、ＮＨ又はＮＲ１２１（Ｒ１２１はアルキル基）で置き換わっていても良い。
置換のアルキル基、置換のアルコキシ基の置換基は、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基である。置換のアリール基の置換基、置換の複素環基の置換基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、ハロゲン置換アルキル基、アルコキシ基である。
Ｚ２１、Ｚ３１、Ｚ４１及びＺ５１は、それぞれ独立に、炭素原子、窒素原子、又は酸素原子を示す。Ｚ２１が酸素原子である場合はＲ２９及びＲ３０は存在せず、Ｚ２１が窒素原子である場合はＲ３０は存在しない。Ｚ３１が酸素原子である場合はＲ３７及びＲ３８は存在せず、Ｚ３１が窒素原子である場合はＲ３８は存在しない。Ｚ４１が酸素原子である場合はＲ４７及びＲ４８は存在せず、Ｚ４１が窒素原子である場合はＲ４８は存在しない。Ｚ５１が酸素原子である場合はＲ５９及びＲ６０は存在せず、Ｚ５１が窒素原子である場合はＲ６０は存在しない。）
【請求項２】
前記下引き層中に含まれる、−（ＣＯ−（ＣＨ２）５−Ｏ）ｎ−（ｎは２〜１００の整数）で表される前記構造の割合が、１５質量％以上３０質量％以下である請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記下引き層中に含まれる、前記式（Ａ１）〜（Ａ１１）で表される構造から選択される少なくとも１種の構造に対し、−（ＣＯ−（ＣＨ２）５−Ｏ）ｎ−（ｎは２〜１００の整数）で表される前記構造が、３０質量％以上６０質量％以下である請求項１又は２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
前記下引き層中の−（ＣＯ−（ＣＨ２）５−Ｏ）ｎ−（ｎは２〜１００の整数）で表される前記構造が
Ｒａ−［Ｏ−（ＣＯ−（ＣＨ２）５−Ｏ）ｎ−］３で示される構造
（Ｒａは、下記式Ｒａ１〜Ｒａ３で示される構造である。）
の一部である請求項１〜３の何れか１項に記載の電子写真感光体。
【化２】
2019035844.tif 000024
【請求項５】
前記下引き層中に、更に−Ｃ６Ｈ１２−Ｎ（ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）５−ＮＨ−ＣＯ−）２で表される構造を有する請求項１〜４の何れか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項６】
支持体と、下引き層と、感光層と、をこの順に有する電子写真感光体において、
該下引き層が、
式（Ａ１）〜（Ａ１１）から選択される少なくとも１種の化合物と、
Ｘ−（（ＣＯ−（ＣＨ２）５−Ｏ）ｎ）ｍ´−Ｙ（ｎは２〜１００の整数、ｍ´は２または３）で表される化合物と、
を含有する組成物の重合物を有することを特徴とする電子写真感光体。
【化３】
2019035844.tif 000025
（式（Ａ１）〜（Ａ１１）中、Ｒ１１〜Ｒ１６の少なくとも１つ、Ｒ２１〜Ｒ３０の少なくとも１つ、Ｒ３１〜Ｒ３８の少なくとも１つ、Ｒ４１〜Ｒ４８の少なくとも１つ、Ｒ５１〜Ｒ６０の少なくとも１つ、Ｒ６１〜Ｒ６６の少なくとも１つ、Ｒ７１〜Ｒ７８の少なくとも１つ、Ｒ８１〜Ｒ９０の少なくとも１つ、Ｒ９１〜Ｒ９８の少なくとも１つ、Ｒ１０１〜Ｒ１１０の少なくとも１つ、Ｒ１１１〜Ｒ１２０の少なくとも１つは、式（Ａ）で示される１価の基を有する。その他のＲ１１〜Ｒ１６、Ｒ２１〜Ｒ３０、Ｒ３１〜Ｒ３８、Ｒ４１〜Ｒ４８、Ｒ５１〜Ｒ６０、Ｒ６１〜Ｒ６６、Ｒ７１〜Ｒ７８、Ｒ８１〜Ｒ９０、Ｒ９１〜Ｒ９８は、Ｒ１０１〜Ｒ１１０は、Ｒ１１１〜Ｒ１２０は、それぞれ独立に、下記式（Ａ）で示される１価の基、水素原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、ジアルキルアミノ基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、又は置換もしくは無置換の複素環基を示す。アルキル基の主鎖中のＣＨ２の１つがＯ、Ｓ、ＮＨ又はＮＲ１２１（Ｒ１２１はアルキル基）で置き換わっていても良い。
置換のアルキル基の置換基は、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基である。置換のアリール基の置換基、置換の複素環基の置換基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、ハロゲン置換アルキル基、アルコキシ基である。Ｚ２１、Ｚ３１、Ｚ４１及びＺ５１は、それぞれ独立に、炭素原子、窒素原子、又は酸素原子を示す。Ｚ２１が酸素原子である場合はＲ２９及びＲ３０は存在せず、Ｚ２１が窒素原子である場合はＲ３０は存在しない。Ｚ３１が酸素原子である場合はＲ３７及びＲ３８は存在せず、Ｚ３１が窒素原子である場合はＲ３８は存在しない。Ｚ４１が酸素原子である場合はＲ４７及びＲ４８は存在せず、Ｚ４１が窒素原子である場合はＲ４８は存在しない。Ｚ５１が酸素原子である場合はＲ５９及びＲ６０は存在せず、Ｚ５１が窒素原子である場合はＲ６０は存在しない。
【化４】
2019035844.tif 000026
式（Ａ）中、α、β、及びγの少なくとも１つは置換基を有する基であり、置換基は、ヒドロキシ基、チオール基、アミノ基、カルボキシル基及びメトキシ基からなる群より選択される少なくとも１種の基である。ｌ及びｍは、それぞれ独立に、０又は１であり、ｌとｍの和は、０以上２以下である。
αは、主鎖の炭素数が１〜６のアルキレン基、炭素数１〜６のアルキル基で置換された主鎖の炭素数が１〜６のアルキレン基、ベンジル基で置換された主鎖の炭素数１〜６のアルキレン基、アルコキシカルボニル基で置換された主鎖の炭素数１〜６のアルキレン基、又はフェニル基で置換された主鎖の炭素数が１〜６のアルキレン基を示す。これらの基は、置換基として、ヒドロキシ基、チオール基、アミノ基、カルボキシル基及びメトキシ基からなる群より選択される少なくとも１種の基を有しても良い。アルキレン基の主鎖中のＣＨ２の１つは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ１２２（式中、Ｒ１２２は、水素原子、又はアルキル基を示す。）で置き換わっても良い。
βは、フェニレン基、炭素数１〜６のアルキル置換フェニレン基、ニトロ置換フェニレン基、ハロゲン基置換フェニレン基、又はアルコキシ基置換フェニレン基を示す。これらの基は、置換基として、ヒドロキシ基、チオール基、アミノ基、及びカルボキシル基からなる群より選択される少なくとも１種の基を有しても良い。
γは、水素原子、主鎖の炭素数が１〜６のアルキル基、又は炭素数１〜６のアルキル基で置換された主鎖の炭素数が１〜６のアルキル基を示す。これらの基は、置換基として、ヒドロキシ基、チオール基、アミノ基、カルボキシル基及びメトキシ基からなる群より選択される少なくとも１種の基を有しても良い。アルキル基の主鎖中のＣＨ２の１つは、Ｏ又はＳ又はＮＲ１２３（式中、Ｒ１２３は、水素原子又はアルキル基を示す。）で置き換わっていても良い。
Ｘ−（（ＣＯ−（ＣＨ２）５−Ｏ）ｎ）ｍ´−Ｙにおいて、Ｘは、ｍ´が２の場合は（Ｘ１）〜（Ｘ３）で示される構造であり、ｍ´が３の場合は下記式（Ｘ４）〜（Ｘ６）で示される構造であり、
−ＣＨ２−ＣＨ２−（Ｘ１）
−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−（Ｘ２）
−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−（Ｘ３）
【化５】
2019035844.tif 000027
Ｙは、ＣＯ−ＮＨ−Ｙ１−ＮＣＯ、ＣＯ−ＮＨ−Ｙ１−ＮＨＣＯＹ２、ＣＨ２−Ｙ１−ＣＨ２−ＯＹ３の何れかであり、Ｙ１は、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−、主鎖の炭素数が１〜６のアルキレン基、炭素数１〜６のアルキル基で置換された主鎖の炭素数が１〜６のアルキレン基、アリーレン基、炭素数１〜６のアルキル置換アリーレン基、又は置換もしくは無置換の複素環基であり、Ｙ２は下記式（Ｙ２２１）〜（Ｙ２２６）のいずれかで示される基であり、
【化６】
2019035844.tif 000028
Ｙ３は水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基である。）
【請求項７】
請求項１乃至６の何れか１項に記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段及びクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項８】
請求項１乃至６の何れか１項に記載の電子写真感光体、並びに、帯電手段、露光手段、現像手段及び転写手段を有することを特徴とする電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
プロセスカートリッジや電子写真装置に搭載される電子写真感光体として、有機光導電性物質（電荷発生物質）を含有する電子写真感光体が主として用いられている。電子写真感光体は、一般的に、支持体および支持体上に形成された感光層を有し、さらに、支持体と感光層との間に下引き層が形成されることが多い。
【０００３】
近年、画像品質に対する要求は高まる一方である。例えば、色再現性に対する許容範囲が格段に厳しくなってきている。
色再現性には、電子写真用感光体の明部電位も重要な要因の一つである。特に多数枚出力時に電位が大きく変動すると、色再現性が変化し、画像品質が低下することになる。
フルカラー出力に限らず、白黒出力の際も、多数枚出力時に電位が大きく変動すると、ハーフトーン画像の濃度が変化する等、画像品質の低下につながる。
【０００４】
このような多数枚出力時の電位変動を抑制（低減）する技術として、下引き層に電子輸送物質を含有させる技術が知られている。
例えば特許文献１、特許文献２および特許文献３には、下引き層にフルオレノン化合物誘導体、イミド化合物誘導体やアントラキノン誘導体等の電子輸送物質を含有させる技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００１−８３７２６号公報
【特許文献２】特開２００３−３４５０４４号公報
【特許文献３】特開２００８−６５１７３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明者らの検討の結果、この連続画像出力前後での電位変動（悪化）に関して、上記の従来技術には、まだ改良の余地があることがわかった。
【０００７】
本発明の目的は、連続画像出力前後での電位変動が抑制された電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することにある。
【０００８】
本発明者らは、鋭意検討を行った結果、特定の構造を有する化合物の重合物を電子写真感光体の下引き層に含有させることで、連続画像出力前後での電位変動の抑制を高いレベルで達成することが可能になることを見出した。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
すなわち、本発明は、支持体と、下引き層と、感光層と、をこの順に有する電子写真感光体において、下引き層が、下記式（Ａ１）〜（Ａ１１）の何れかで表される構造及び−（ＣＯ−（ＣＨ２）５−Ｏ）ｎ−（ｎは２〜１００の整数）で表される構造（ポリカプロラクトン構造）を有する化合物を有することを特徴とする電子写真感光体である。
【化１】
2019035844.tif 000002
【００１０】
上記式（Ａ１）〜（Ａ１１）において、少なくともＲ１１〜Ｒ１６のうち１つ、Ｒ２１〜Ｒ３０のうち１つ、Ｒ３１〜Ｒ３８のうち１つ、Ｒ４１〜Ｒ４８のうち１つ、Ｒ５１〜Ｒ６０のうち１つ、Ｒ６１〜Ｒ６６のうち１つ、Ｒ７１〜Ｒ７８のうち１つ、Ｒ８１〜Ｒ９０のうち１つ、Ｒ９１〜Ｒ９８のうち１つ、Ｒ１０１〜Ｒ１１０のうち１つ、Ｒ１１１〜Ｒ１２０のうち１つは、単結合である。
【００１１】
単結合以外のＲ１１〜Ｒ１６、Ｒ２１〜Ｒ３０、Ｒ３１〜Ｒ３８、Ｒ４１〜Ｒ４８、Ｒ５１〜Ｒ６０、Ｒ６１〜Ｒ６６、Ｒ７１〜Ｒ７８、Ｒ８１〜Ｒ９０、Ｒ９１〜Ｒ９８、Ｒ１０１〜Ｒ１１０、Ｒ１１１〜Ｒ１２０は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、シアノ基、ジアルキルアミノ基、ニトロ基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、または置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、又は置換もしくは無置換の複素環基を示す。アルキル基の主鎖中のＣＨ２の１つがＯ、Ｓ、ＮＨ又はＮＲ１２１（Ｒ１２１はアルキル基）で置き換わっていても良い。
置換のアルキル基、置換のアルコキシ基の置換基は、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基である。置換のアリール基の置換基、置換の複素環基の置換基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、ハロゲン置換アルキル基、アルコキシ基である。
【００１２】
Ｚ２１、Ｚ３１、Ｚ４１及びＺ５１は、それぞれ独立に、炭素原子、窒素原子、又は酸素原子を示す。Ｚ２１が酸素原子である場合はＲ２９及びＲ３０は存在せず、Ｚ２１が窒素原子である場合はＲ３０は存在しない。Ｚ３１が酸素原子である場合はＲ３７及びＲ３８は存在せず、Ｚ３１が窒素原子である場合はＲ３８は存在しない。Ｚ４１が酸素原子である場合はＲ４７及びＲ４８は存在せず、Ｚ４１が窒素原子である場合はＲ４８は存在しない。Ｚ５１が酸素原子である場合はＲ５９及びＲ６０は存在せず、Ｚ５１が窒素原子である場合はＲ６０は存在しない。
【００１３】
また、本発明は、上記電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であるプロセスカートリッジである。
【００１４】
さらにまた、本発明は、上記電子写真感光体と、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有する電子写真装置である。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、連続画像出力前後での電位変動が抑制された電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明の電子写真感光体を備えたプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、好適な実施の形態を挙げて、本発明を詳細に説明する。
［電子写真感光体］
本発明の電子写真感光体を製造する方法としては、後述する各層の塗布液を調製し、所望の層の順番に支持体上に塗布して、乾燥させる方法が挙げられる。このとき、塗布液の塗布方法としては、浸漬塗布、スプレー塗布、インクジェット塗布、ロール塗布、ダイ塗布、ブレード塗布、カーテン塗布、ワイヤーバー塗布、リング塗布などが挙げられる。これらの中でも、効率性及び生産性の観点から、浸漬塗布が好ましい。
以下、支持体と各層について説明する。
【００１８】
＜支持体＞
本発明において、電子写真感光体は、支持体を有する。本発明において、支持体は導電性を有する導電性支持体であることが好ましい。また、支持体の形状としては、円筒状、ベルト状、シート状などが挙げられる。中でも、円筒状支持体であることが好ましい。また、支持体の表面に、陽極酸化などの電気化学的な処理や、ブラスト処理、切削処理などを施してもよい。
支持体の材質としては、金属、樹脂、ガラスなどが好ましい。
金属としては、アルミニウム、鉄、ニッケル、銅、金、ステンレスや、これらの合金などが挙げられる。中でも、アルミニウムを用いたアルミニウム製支持体であることが好ましい。
また、樹脂やガラスには、導電性材料を混合又は被覆するなどの処理によって、導電性を付与してもよい。
【００１９】
＜導電層＞
本発明において、支持体の上に、導電層を設けてもよい。導電層を設けることで、支持体表面の傷や凹凸を隠蔽することや、支持体表面における光の反射を制御することができる。
導電層は、導電性粒子と、樹脂と、を含有することが好ましい。
【００２０】
導電性粒子の材質としては、金属酸化物、金属、カーボンブラックなどが挙げられる。
金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化インジウム、酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アンチモン、酸化ビスマスなどが挙げられる。金属としては、アルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀などが挙げられる。
これらの中でも、導電性粒子として、金属酸化物を用いることが好ましく、特に、酸化チタン、酸化スズ、酸化亜鉛を用いることがより好ましい。
導電性粒子として金属酸化物を用いる場合、金属酸化物の表面をシランカップリング剤などで処理したり、金属酸化物にリンやアルミニウムなどの元素やその酸化物をドーピングしたりしてもよい。
また、導電性粒子は、芯材粒子と、その粒子を被覆する被覆層とを有する積層構成としてもよい。芯材粒子としては、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛などが挙げられる。被覆層としては、酸化スズなどの金属酸化物が挙げられる。
また、導電性粒子として金属酸化物を用いる場合、その体積平均粒子径が、１ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることが好ましく、３ｎｍ以上４００ｎｍ以下であることがより好ましい。
【００２１】
樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂などが挙げられる。
また、導電層は、シリコーンオイル、樹脂粒子、酸化チタンなどの隠蔽剤などを更に含有してもよい。
導電層の平均膜厚は、１μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、３μｍ以上４０μｍ以下であることが特に好ましい。
【００２２】
導電層は、上述の各材料及び溶剤を含有する導電層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。導電層用塗布液中で導電性粒子を分散させるための分散方法としては、ペイントシェーカー、サンドミル、ボールミル、液衝突型高速分散機を用いた方法が挙げられる。
【００２３】
＜下引き層＞
本発明において、支持体又は導電層の上に下引き層が設けられる。
下引き層は、下記式（Ａ１）〜（Ａ１１）の何れかで表される構造から選ばれた構造（電子輸送物質）及び−（ＣＯ−（ＣＨ２）５−Ｏ）ｎ−（ｎは２〜１００の整数）で表される構造（ポリカプロラクトン構造）を有する化合物を有する。さらに、下引き層は、式（Ａ１）〜（Ａ１１）から選択される少なくとも１種の化合物と、Ｘ−（（ＣＯ−（ＣＨ２）５−Ｏ）ｎ）ｍ´−Ｙ（ｎは２〜１００の整数、ｍ´は２または３）で表される化合物と、を含有する組成物の重合物を有する。
【００２４】
−（ＣＯ−（ＣＨ２）５−Ｏ）ｎ−（ｎは２〜１００の整数）で表される構造は、電子輸送物質が有する官能基と架橋可能な官能基を有する架橋剤が有していても良く、また前記架橋剤が有する官能基と架橋可能な官能基を有する樹脂が有していても良い。
【００２５】
上記ポリカプロラクトン構造を有する化合物を使用することで、電子輸送能が向上し、電位変動が改善するメカニズムは明確ではないが、発明者は以下の様に考えている。
電子輸送物質は電子を受け取る際に分子のコンフォメーション変化が生じるが、電子輸送物質が膜中に架橋されると、コンフォメーション変化が妨げられ、電子輸送を阻害する方向に働く。
しかし、架橋構造内に、嵩高い剛直構造（芳香環）が無くペンチレン鎖がエステル基で挟まれた構造を持つカプロラクトン構造が複数繰り返された構造を有すると、電子を受け取る際のコンフォメーション変化を阻害せず、電子輸送の阻害を生じ難いのではないかと予想している。
【００２６】
以下、電子輸送物質と架橋剤と樹脂とについてそれぞれ説明する。
（１）電子輸送物質
本発明において、下引き層における、電子輸送物質の含有量は、下引き層中の組成物の全質量に対して３０質量％以上である必要がある。更には、７０質量％以下が好ましい。７０質量％より多いと、溶出が生じる場合があり、電位変動抑制効果が十分に得られない場合がある。
【００２７】
電子輸送物質は、下記一般式（Ａ１）〜（Ａ１１）で示される化合物から選択される少なくとも１種である。
【化２】
2019035844.tif 000003
【００２８】
一般式（Ａ１）〜（Ａ１１）において、Ｒ１１〜Ｒ１６の少なくとも１つ、Ｒ２１〜Ｒ３０の少なくとも１つ、Ｒ３１〜Ｒ３８の少なくとも１つ、Ｒ４１〜Ｒ４８の少なくとも１つ、Ｒ５１〜Ｒ６０の少なくとも１つ、Ｒ６１〜Ｒ６６の少なくとも１つ、Ｒ７１〜Ｒ７８の少なくとも１つ、Ｒ８１〜Ｒ９０の少なくとも１つ、Ｒ９１〜Ｒ９８の少なくとも１つ、Ｒ１０１〜Ｒ１１０の少なくとも１つ、Ｒ１１１〜Ｒ１２０の少なくとも１つは、下記一般式（Ａ）で示される１価の基であり、それ以外は、それぞれ独立に、水素原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、ジアルキルアミノ基、アルコキシ基、アルキル基、アリール基、複素環基、アルキル基の主鎖中のＣＨ２の１つがＯ、Ｓ、ＮＨ又はＮＲ１２１（Ｒ１２１はアルキル基）で置き換わった基である。アルキル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基は、更に置換基を有していてもよい。アルキル基、アルコキシ基の置換基としては、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基が挙げられる。アリール基、複素環の置換基としては、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、ハロゲン置換アルキル基、アルコキシ基が挙げられる。
Ｚ２１、Ｚ３１、Ｚ４１及びＺ５１は、それぞれ独立に、炭素原子、窒素原子、又は酸素原子を示す。Ｚ２１が酸素原子である場合はＲ２９及びＲ３０は存在せず、Ｚ２１が窒素原子である場合はＲ３０は存在しない。Ｚ３１が酸素原子である場合はＲ３７及びＲ３８は存在せず、Ｚ３１が窒素原子である場合はＲ３８は存在しない。Ｚ４１が酸素原子である場合はＲ４７及びＲ４８は存在せず、Ｚ４１が窒素原子である場合はＲ４８は存在しない。Ｚ５１が酸素原子である場合はＲ５９及びＲ６０は存在せず、Ｚ５１が窒素原子である場合はＲ６０は存在しない。
【００２９】
【化３】
2019035844.tif 000004
一般式（Ａ）において、α、β、及びγの少なくとも１つは置換基を有する基であり、係る置換基は、ヒドロキシ基、チオール基、アミノ基、カルボキシル基及びメトキシ基からなる群より選択される。ｌ及びｍは、それぞれ独立に、０又は１であり、ｌとｍの和は、０以上２以下である。
【００３０】
αは、主鎖の炭素数が１〜６のアルキレン基、炭素数１〜６のアルキル基で置換された主鎖の炭素数が１〜６のアルキレン基、ベンジル基で置換された主鎖の炭素数１〜６のアルキレン基、アルコキシカルボニル基で置換された主鎖の炭素数１〜６のアルキレン基、又はフェニル基で置換された主鎖の炭素数が１〜６のアルキレン基を示す。これらの基は、置換基として、ヒドロキシ基、チオール基、アミノ基、カルボキシル基及びメトキシ基からなる群より選択される少なくとも１種の基を有しても良い。アルキレン基の主鎖中のＣＨ２の１つは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ１２２（式中、Ｒ１２２は、水素原子、又はアルキル基を示す。）で置き換わっても良い。
【００３１】
βは、フェニレン基、炭素数１〜６のアルキル置換フェニレン基、ニトロ置換フェニレン基、ハロゲン基置換フェニレン基、又はアルコキシ基置換フェニレン基を示す。これらの基は、置換基として、ヒドロキシ基、チオール基、アミノ基、カルボキシル基及びメトキシ基からなる群より選択される少なくとも１種の基を有しても良い。
【００３２】
γは、水素原子、主鎖の炭素数が１〜６のアルキル基、又は炭素数１〜６のアルキル基で置換された主鎖の炭素数が１〜６のアルキル基を示す。これらの基は、置換基として、ヒドロキシ基、チオール基、アミノ基、カルボキシル基及びメトキシ基からなる群より選択される少なくとも１種の基を有しても良い。アルキル基の主鎖中のＣＨ２の１つは、Ｏ又はＳ又はＮＲ１２３（式中、Ｒ１２３は、水素原子又はアルキル基を示す。）で置き換わっていても良い。
【００３３】
中でも特に、一般式（Ａ１）で示される化合物又は一般式（Ａ８）で示される化合物が好ましい。これらの化合物はスタッキングしやすい構造を有するため、密着性向上効果がより効果的に得られると考えている。尚、これらの化合物は、特開２０１５−１４３８２８号公報に記載されている方法で合成することが可能である。以下、表１、表２に一般式（Ａ１）及び（Ａ８）で示される化合物の具体例を示す。
【００３４】
【表１】
2019035844.tif 000005
【００３５】
【表２】
2019035844.tif 000006
【００３６】
（２）架橋剤
−（ＣＯ−（ＣＨ２）５−Ｏ）ｎ−（ｎは２〜１００の整数）で表される構造を有する架橋剤としては、この構造と、ヒドロキシ基、チオール基、アミノ基、またはカルボキシル基と重合（硬化）することが可能な官能基を有していればよい。Ｘ−（（ＣＯ−（ＣＨ２）５−Ｏ）ｎ）ｍ′−Ｙ（ｍ´は１〜３の整数）で示される構造を有している化合物がより望ましい。
【００３７】
Ｘは、ｍ´が２の場合は下記式（Ｘ１）〜（Ｘ３）で示される構造であり、ｍ´が３の場合は下記式（Ｘ４）〜（Ｘ６）で示される構造であり、
−ＣＨ２−ＣＨ２−・・（Ｘ１）
−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−・・（Ｘ２）
−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−・・（Ｘ３）
【化４】
2019035844.tif 000007
Ｙは、下記式（Ｙ１）〜（Ｙ３）で示される構造であり、
ＣＯ−ＮＨ−Ｙ１１−ＮＣＯ・・（Ｙ１）、
ＣＯ−ＮＨ−Ｙ２１−ＮＨＣＯＹ２２・・（Ｙ２）、
ＣＨ２−Ｙ３１−ＣＨ２−ＯＹ３２・・（Ｙ３）
Ｙ１１、Ｙ２１、Ｙ３１は、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−、主鎖の炭素数が１〜６のアルキレン基、炭素数１〜６のアルキル基で置換された主鎖の炭素数が１〜６のアルキレン基、アリーレン基、炭素数１〜６のアルキル置換アリーレン基、又は置換もしくは無置換の複素環基であり、Ｙ２２は下記式（Ｙ２２１）〜（Ｙ２２６）のいずれかで示される基であり、
【化５】
2019035844.tif 000008
Ｙ３２は水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基である。
【００３８】
表３に架橋剤の具体例を示す。
【表３】
2019035844.tif 000009
【００３９】
−（ＣＯ−（ＣＨ２）５−Ｏ）ｎ−（ｎは２〜１００の整数）で表される構造を有さない架橋剤としては、公知の材料を何れも用いることができる。具体的には、山下晋三，金子東助編「架橋剤ハンドブック」大成社刊（１９８１年）に記載されている化合物などが挙げられる。本発明において、架橋剤は重合性官能基を有することが好ましい。
【００４０】
本発明において、架橋剤はイソシアネート化合物、ブロックイソシアネート化合物、メチロール化合物、アルキル化メチロール化合物であることが好ましい。
【００４１】
架橋剤として市販されているもので好ましいものは、例えば、デュラネートＭＦＫ−６０Ｂ、ＳＢＡ−７０Ｂ（以上、旭化成製）、デスモジュールＢＬ３１７５、ＢＬ３４７５（以上、住化バイエルウレタン製）、スーパーメラミＮｏ．９０（日本油脂製）、スーパーベッカミン（Ｒ）ＴＤ−１３９−６０、Ｌ−１０５−６０、Ｌ１２７−６０、Ｌ１１０−６０、Ｊ−８２０−６０、Ｇ−８２１−６０、Ｌ−１４８−５５、１３−５３５、Ｌ−１４５−６０、ＴＤ−１２６（以上、ＤＩＣ製）、ユーバン２０２０（三井化学製）、スミテックスレジンＭ−３（住友化学工業製）、ニカラックＭＷ−３０、ＭＷ−３９０、ＭＸ−７５０ＬＭ、ＢＬ−６０、ＢＸ−４０００、ＭＸ−２８０、ＭＸ−２７０、ＭＸ−２９０（以上、日本カーバイド製）などが挙げられる。
【００４２】
（３）樹脂
−（ＣＯ−（ＣＨ２）５−Ｏ）ｎ−（ｎは２〜１００の整数）で表される構造を有する樹脂としては、この構造及びヒドロキシ基、チオール基、アミノ基、またはカルボキシル基を有する樹脂ならば何れでも良い。Ｘ−（（ＣＯ−（ＣＨ２）５−Ｏ）ｎ）ｍ´−Ｈ（ｎは２〜１００の整数、ｍ´は２または３）で表される化合物がより好ましい。
Ｘは、ｍ´が２の場合は下記式（Ｘ１）〜（Ｘ３）で示される構造であり、ｍ´が３の場合は下記式（Ｘ４）〜（Ｘ６）で示される構造である。
−ＣＨ２−ＣＨ２−（Ｘ１）、
−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−（Ｘ２）、
−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−（Ｘ３）
【化６】
2019035844.tif 000010
【００４３】
以下、表４にＸ−（（ＣＯ−（ＣＨ２）５−Ｏ）ｎ）ｍ´−Ｈ（ｎは２〜１００の整数、ｍ´は２または３）で表される樹脂の具体例を示す。
【表４】
2019035844.tif 000011
【００４４】
−（ＣＯ−（ＣＨ２）５−Ｏ）ｎ−（ｎは２〜１００の整数）で表される構造を有さない樹脂としては、熱可塑性樹脂が好ましく、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリビニルフェノール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリエチレンオキシド樹脂、ポリプロピレンオキシド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミド酸樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、セルロース樹脂などが挙げられる。
【００４５】
更に、−（ＣＯ−（ＣＨ２）５−Ｏ）ｎ−（ｎは２〜１００の整数）で表される構造を有さない樹脂は重合性官能基を有することが好ましい。重合性官能基としては、ヒドロキシル基、チオール基、アミノ基、カルボキシル基、メトキシ基が挙げられる。即ち、樹脂は、下記一般式（ｂ）で示される構造単位を有することが好ましい。
【化７】
2019035844.tif 000012
【００４６】
一般式（ｂ）において、Ｒ１は、水素原子又はアルキル基を示し、Ｙ１は、単結合、アルキレン基又はフェニレン基を示し、Ｗ１は、ヒドロキシ基、チオール基、アミノ基、カルボキシル基を示す。
【００４７】
重合性官能基を有する熱可塑性樹脂として市販されているものは、例えば、
ＡＱＤ−４５７、ＡＱＤ−４７３（以上、日本ポリウレタン工業製）、ＧＰ−４００、ＧＰ−７００（以上、三洋化成工業製サンニックス製）などのポリエーテルポリオール系樹脂；
フタルキッドＷ２３４３（日立化成工業製）、ウォーターゾールＳ−１１８、ＣＤ−５２０、ベッコライトＭ−６４０２−５０、Ｍ−６２０１−４０ＩＭ（以上、ＤＩＣ製）、ハリディップＷＨ−１１８８（ハリマ化成製）、ＥＳ３６０４、ＥＳ６５３８（以上、日本ユピカ製）などのポリエステルポリオール系樹脂；
バーノックＷＥ−３００、ＷＥ−３０４（以上、ＤＩＣ製）などのポリアクリルポリオール系樹脂；
クラレポバールＰＶＡ−２０３（クラレ製）などのポリビニルアルコール系樹脂；
ＢＸ−１、ＢＭ−１、ＫＳ−５（以上、積水化学工業製）などのポリビニルアセタール系樹脂；
トレジンＦＳ−３５０（ナガセケムテックス製）などのポリアミド系樹脂；
アクアリック（日本触媒製）、ファインレックスＳＧ２０００（鉛市製）などのカルボキシル基含有樹脂；
ラッカマイド（ＤＩＣ製）などのポリアミン樹脂；
ＱＥ−３４０Ｍ（東レ製）などのポリチオール樹脂などが挙げられる。これらの中でも重合性官能基を有するポリビニルアセタール系樹脂、重合性官能基を有するポリエステルポリオール系樹脂などが重合性、下引き層の均一性の観点からより好ましい。
【００４８】
また、下引き層は、添加剤を更に含有してもよい。
下引き層の平均膜厚は、０．１μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、０．２μｍ以上４０μｍ以下であることがより好ましく、０．３μｍ以上３０μｍ以下であることが特に好ましい。
【００４９】
下引き層は、上述の各材料及び溶剤を含有する下引き層用塗布液を調製し、この塗膜を支持体又は導電層の上に形成し、乾燥及び／又は硬化させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。
【００５０】
下引き層中に含まれる、−（ＣＯ−（ＣＨ２）５−Ｏ）ｎ−（ｎは２〜１００の整数）で表される構造の割合が、１５質量％以上３０質量％以下であることが好ましい。
さらに、下引き層中に含まれる、式（Ａ１）〜（Ａ１１）で表される構造から選択される少なくとも１種の構造に対し、−（ＣＯ−（ＣＨ２）５−Ｏ）ｎ−（ｎは２〜１００の整数）で表される構造が、３０質量％以上６０質量％以下であることが好ましい。
【００５１】
さらにまた、下引き層中の−（ＣＯ−（ＣＨ２）５−Ｏ）ｎ−（ｎは２〜１００の整数）で表される構造が、Ｒａ−［Ｏ−（ＣＯ−（ＣＨ２）５−Ｏ）ｎ−］３で示される構造（Ｒａは、下記式Ｒａ１〜Ｒａ３で示される構造である。）の一部であることもこのましい。
【化８】
2019035844.tif 000013
【００５２】
さらにまた、下引き層中に、更に−Ｃ６Ｈ１２−Ｎ（ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）５−ＮＨ−ＣＯ−）２で表される構造を有することも好ましい。
【００５３】
下引き層は、上述の各材料及び溶剤を含有する下引き層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。
【００５４】
＜感光層＞
電子写真感光体の感光層は、主に、（１）積層型感光層と、（２）単層型感光層とに分類される。（１）積層型感光層は、電荷発生物質を含有する電荷発生層と、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層と、を有する。（２）単層型感光層は、電荷発生物質と電荷輸送物質を共に含有する感光層を有する。
【００５５】
（１）積層型感光層
積層型感光層は、電荷発生層と、電荷輸送層と、を有する。
（１−１）電荷発生層
電荷発生層は、電荷発生物質と、樹脂と、を含有することが好ましい。
電荷発生物質としては、アゾ顔料、ペリレン顔料、多環キノン顔料、インジゴ顔料、フタロシアニン顔料などが挙げられる。これらの中でも、アゾ顔料、フタロシアニン顔料が好ましい。フタロシアニン顔料の中でも、オキシチタニウムフタロシアニン顔料、クロロガリウムフタロシアニン顔料、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料が好ましい。
電荷発生層中の電荷発生物質の含有量は、電荷発生層の全質量に対して、４０質量％以上８５質量％以下であることが好ましく、６０質量％以上８０質量％以下であることがより好ましい。
【００５６】
樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、セルロース樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂などが挙げられる。これらの中でも、ポリビニルブチラール樹脂がより好ましい。
【００５７】
また、電荷発生層は、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの添加剤を更に含有してもよい。具体的には、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、硫黄化合物、リン化合物、ベンゾフェノン化合物、などが挙げられる。
電荷発生層の平均膜厚は、０．１μｍ以上１μｍ以下であることが好ましく、０．１５μｍ以上０．４μｍ以下であることがより好ましい。
【００５８】
電荷発生層は、上述の各材料及び溶剤を含有する電荷発生層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。
【００５９】
（１−２）電荷輸送層
電荷輸送層は、電荷輸送物質と、樹脂と、を含有することが好ましい。
【００６０】
電荷輸送物質としては、例えば、多環芳香族化合物、複素環化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、エナミン化合物、ベンジジン化合物、トリアリールアミン化合物や、これらの物質から誘導される基を有する樹脂などが挙げられる。これらの中でも、トリアリールアミン化合物、ベンジジン化合物が好ましい。
電荷輸送層中の電荷輸送物質の含有量は、電荷輸送層の全質量に対して、２５質量％以上７０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以上５５質量％以下であることがより好ましい。
【００６１】
樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂などが挙げられる。これらの中でも、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂が好ましい。ポリエステル樹脂としては、特にポリアリレート樹脂が好ましい。
電荷輸送物質と樹脂との含有量比（質量比）は、４：１０〜２０：１０が好ましく、５：１０〜１２：１０がより好ましい。
【００６２】
また、電荷輸送層は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、レベリング剤、滑り性付与剤、耐摩耗性向上剤などの添加剤を含有してもよい。具体的には、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、硫黄化合物、リン化合物、ベンゾフェノン化合物、シロキサン変性樹脂、シリコーンオイル、フッ素樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒子、ポリエチレン樹脂粒子、シリカ粒子、アルミナ粒子、窒化ホウ素粒子などが挙げられる。
電荷輸送層の平均膜厚は、５μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、８μｍ以上４０μｍ以下であることがより好ましく、１０μｍ以上３０μｍ以下であることが特に好ましい。
【００６３】
電荷輸送層は、上述の各材料及び溶剤を含有する電荷輸送層用塗布液を調製し、この塗膜を電荷発生層上に形成し、乾燥させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤が挙げられる。これらの溶剤の中でも、エーテル系溶剤または芳香族炭化水素系溶剤が好ましい。
【００６４】
（２）単層型感光層
単層型感光層は、電荷発生物質、電荷輸送物質、樹脂及び溶剤を含有する感光層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。電荷発生物質、電荷輸送物質、樹脂としては、上記「（１）積層型感光層」における材料の例示と同様である。
【００６５】
＜保護層＞
本発明において、感光層の上に、保護層を設けてもよい。保護層を設けることで、耐久性を向上することができる。
保護層は、導電性粒子及び／又は電荷輸送物質と、樹脂とを含有することが好ましい。
導電性粒子としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物の粒子が挙げられる。
電荷輸送物質としては、多環芳香族化合物、複素環化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、エナミン化合物、ベンジジン化合物、トリアリールアミン化合物や、これらの物質から誘導される基を有する樹脂などが挙げられる。これらの中でも、トリアリールアミン化合物、ベンジジン化合物が好ましい。
【００６６】
樹脂としては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂などが挙げられる。中でも、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂が好ましい。
【００６７】
また、保護層は、重合性官能基を有するモノマーを含有する組成物を重合することで硬化膜として形成してもよい。その際の反応としては、熱重合反応、光重合反応、放射線重合反応などが挙げられる。重合性官能基を有するモノマーが有する重合性官能基としては、アクリル基、メタクリル基などが挙げられる。重合性官能基を有するモノマーとして、電荷輸送能を有する材料を用いてもよい。
【００６８】
保護層は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、レベリング剤、滑り性付与剤、耐摩耗性向上剤、などの添加剤を含有してもよい。具体的には、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、硫黄化合物、リン化合物、ベンゾフェノン化合物、シロキサン変性樹脂、シリコーンオイル、フッ素樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒子、ポリエチレン樹脂粒子、シリカ粒子、アルミナ粒子、窒化ホウ素粒子などが挙げられる。
保護層の平均膜厚は、０．５μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上７μｍ以下であることが好ましい。
【００６９】
保護層は、上述の各材料及び溶剤を含有する保護層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥及び／又は硬化させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、スルホキシド系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤が挙げられる。
【００７０】
［プロセスカートリッジ、電子写真装置］
本発明のプロセスカートリッジは、これまで述べてきた電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段及びクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とする。
また、本発明の電子写真装置は、これまで述べてきた電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段及び転写手段を有することを特徴とする。
【００７１】
図１に、電子写真感光体を備えたプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成の一例を示す。
１は円筒状の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。電子写真感光体１の表面は、帯電手段３により、正又は負の所定電位に帯電される。尚、図においては、ローラ型帯電部材によるローラ帯電方式を示しているが、コロナ帯電方式、近接帯電方式、注入帯電方式などの帯電方式を採用してもよい。帯電された電子写真感光体１の表面には、露光手段（不図示）から露光光４が照射され、目的の画像情報に対応した静電潜像が形成される。電子写真感光体１の表面に形成された静電潜像は、現像手段５内に収容されたトナーで現像され、電子写真感光体１の表面にはトナー像が形成される。電子写真感光体１の表面に形成されたトナー像は、転写手段６により、転写材７に転写される。トナー像が転写された転写材７は、定着手段８へ搬送され、トナー像の定着処理を受け、電子写真装置の外へプリントアウトされる。電子写真装置は、転写後の電子写真感光体１の表面に残ったトナーなどの付着物を除去するための、クリーニング手段９を有していてもよい。また、クリーニング手段を別途設けず、上記付着物を現像手段などで除去する、所謂、クリーナーレスシステムを用いてもよい。電子写真装置は、電子写真感光体１の表面を、前露光手段（不図示）からの前露光光１０により除電処理する除電機構を有していてもよい。また、本発明のプロセスカートリッジ１１を電子写真装置本体に着脱するために、レールなどの案内手段１２を設けてもよい。
【００７２】
本発明の電子写真感光体は、レーザービームプリンター、ＬＥＤプリンター、複写機、ファクシミリ、及び、これらの複合機などに用いることができる。
【実施例】
【００７３】
以下、実施例及び比較例を用いて本発明を更に詳細に説明する。本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。尚、以下の実施例の記載において、「部」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。
【００７４】
下引き層に含有される電子輸送物質の代表例として、式（Ａ１０９）、（Ａ８０４）で示される化合物の合成例を示す。
【００７５】
（合成例１）
室温下、窒素気流下５００ｍｌ３つ口フラスコに、ナフタレン―１，４，５，８―テトラカルボン酸二無水物２６．８ｇ（１００ｍｍｏｌ）、ジメチルアセトアミド２５０ｍｌを入れた。これに、２−アミノ―１，３−プロパンジオール９．２ｇ（１００ｍｍｏｌ）を撹拌しながら滴下し、滴下終了後３時間撹拌した。
次いで、４−ヘプチルアミン１１．６ｇ（１００ｍｍｏｌ）、ジメチルアセトアミド５０ｍｌの混合物を攪拌しながら滴下した。滴下終了後、６時間加熱還流させた。反応終了後、容器を冷却し、減圧濃縮した。残渣に酢酸エチルを加えた後濾過を行い、濾液をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製した。更に回収品を酢酸エチル／ヘキサンにより再結晶し、表１に示す式（Ａ１０９）で表されるイミド化合物１１．３ｇを得た。
この化合物をマトリックス支援レーザー脱離イオン化飛行時間型質量分析法（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ  ＭＳ）で測定した所、ピークトップ値４３８を得た。
【００７６】
（合成例２）
室温下、窒素気流下３００ｍｌ３つ口フラスコに、３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボン酸二無水物３９．２ｇ（１００ｍｍｏｌ）、ジメチルアセトアミド１５０ｍｌを入れた。これに、L―ロイシノール２３．４ｇ（２００ｍｍｏｌ）、ジメチルアセトアミド５０ｍｌの混合物を攪拌しながら滴下した。滴下終了後、６時間加熱還流させた。反応終了後、容器を冷却し、減圧濃縮した。残渣に酢酸エチルを加えた後濾過を行い、濾液をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製した。更に回収品を酢酸エチル／ヘキサンにより再結晶し、表２に示す式（Ａ８０４）で表されるイミド化合物１６．０ｇを得た。
この化合物をＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ  ＭＳで測定した所、ピークトップ値５９０を得た。
次に、電子写真感光体の作製および評価について示す。
【００７７】
（実施例１）
長さ２６０．５ｍｍおよび直径３０ｍｍのアルミニウムシリンダー（ＪＩＳ−Ａ３００３、アルミニウム合金）を支持体（導電性支持体）とした。
【００７８】
次に、酸素欠損型酸化スズが被覆されている酸化チタン粒子（粉体抵抗率：１２０Ω・ｃｍ、酸化スズの被覆率：４０％）５０部、フェノール樹脂（プライオーフェンＪ−３２５、ＤＩＣ（株）製、樹脂固形分：６０％）４０部、メトキシプロパノール５５部を、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルに入れ、３時間分散処理することによって、導電層用塗布液を調製した。
この導電層用塗布液における酸素欠損型酸化スズが被覆されている酸化チタン粒子の平均粒径を、（株）堀場製作所製の粒度分布計（商品名：ＣＡＰＡ７００）を用い、テトラヒドロフランを分散媒とし、回転数５０００ｒｐｍにて遠心沈降法で測定した。その結果、平均粒径は０．３０μｍであった。
この導電層用塗布液を支持体上に浸漬塗布し、得られた塗膜を３０分間１６０℃で乾燥させることによって、膜厚が３０μｍの導電層を形成した。
【００７９】
次に、化合物（Ａ１０９）４７．５部、架橋剤（Ｌ６）２２．４部、架橋剤（Ｉ１）１７．７部、樹脂（Ｂ１）０．９部を、メトキシプロパノール６０部とテトラヒドロフラン６０部の混合溶媒に溶解し、下引き層用塗布液を調製した。硬化膜中のポリカプロラクトン構造の割合は２１％、Ａ１０９に対する割合は３７％である。
この下引き層用塗布液を導電層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を３０分間１６０℃で加熱し、溶媒を蒸発させるとともに、硬化させることによって、膜厚が０．８５μｍの下引き層を形成した。
【化９】
2019035844.tif 000014
【化１０】
2019035844.tif 000015
【００８０】
次に、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）の７．５°、９．９°、１２．５°、１６．３°、１８．６°、２５．１°および２８．３°にピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶（電荷発生物質）を用意した。このヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶８部、ポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学工業（株）製）４部およびシクロヘキサノン２５０部を、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルに入れ、２時間分散処理した。次に、これに酢酸エチル２５０部を加えることによって、電荷発生層用塗布液を調製した。
この電荷発生層用塗布液を、下引き層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を１０分間９５℃で乾燥させることによって、膜厚が０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【００８１】
次に、下記式（１）で示されるアミン化合物（正孔輸送物質）６部、（２）で示されるアミン化合物（正孔輸送物質）２部ならびに、下記式（３）および（４）で示される構造単位を５／５の割合で有している、重量平均分子量（Ｍｗ）が１００，０００であるポリエステル樹脂１０部を、ジメトキシメタン４０部およびクロロベンゼン６０部の混合溶剤に溶解させることによって、電荷輸送層用塗布液を調製した。
【化１１】
2019035844.tif 000016
【化１２】
2019035844.tif 000017
【化１３】
2019035844.tif 000018
この電荷輸送層用塗布液を、電荷発生層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を４０分間１２０℃で乾燥させることによって、膜厚が２２μｍの電荷輸送層を形成した。
【００８２】
このようにして、支持体上に導電層、下引き層、電荷発生層および電荷輸送層を有する電子写真感光体を作製した。
作製した電子写真感光体を、１５℃、１０％ＲＨの環境下にて、キヤノン（株）製のレーザービームプリンター（商品名：ＬＢＰ−２５１０）の改造機（一次帯電：ローラー接触ＤＣ帯電、プロセススピード１８０ｍｍ／秒、レーザー露光）に装着した。そして、初期及び２０，０００枚画像出力後の表面電位の評価および出力画像の評価を行った。詳しくは以下のとおりである。
【００８３】
（表面電位評価）
上記レーザービームプリンターのシアン色用のプロセスカートリッジを改造し、現像位置に電位プローブ（ｍｏｄｅｌ６０００Ｂ−８：トレック・ジャパン（株）製）を装着した。次に、電子写真感光体の中央部の電位を表面電位計（ｍｏｄｅｌ３４４：トレック・ジャパン（株）製）を使用して初期の表面電位を測定した。また、暗部電位（Ｖｄ）が−６００Ｖ、明部電位（Ｖｌ）が−１５０Ｖになるよう、画像露光の光量を設定した。
続いて、上記レーザービームプリンターのシアン色用のプロセスカートリッジに、作製した電子写真感光体を装着して、そのプロセスカートリッジをシアンのプロセスカートリッジのステーションに装着し、２０，０００枚の画像を出力した。
画像出力終了後、再び電位プローブ及び電位計を使用し、電子写真感光体の中央部の表面電位の測定を行った。
【００８４】
（実施例２〜３６）
電子輸送材料、架橋剤、樹脂、の種類および質量部を表５に示した通りに変更した以外は、実施例１と同様に感光体を作製し、同様に初期及び２０，０００枚画像出力後の表面電位の評価および出力画像の評価を行った。結果を表５に示す。また、使用した電子輸送材料の構造を以下に示す。
【００８５】
（電子輸送材料）
【化１４】
2019035844.tif 000019
【００８６】
（架橋剤）
【化１５】
2019035844.tif 000020
【００８７】
（樹脂）
【化１６】
2019035844.tif 000021
【００８８】
（比較例１〜２）
表５に示した通りに電子輸送材料、架橋剤、樹脂の種類および質量部を変更した以外は、実施例１と同様に感光体を作製し、同様に初期及び２０，０００枚画像出力後の表面電位の評価および出力画像の評価を行った。結果を表５に示す。
【００８９】
【表５】
2019035844.tif 000022
【符号の説明】
【００９０】
１  電子写真感光体
２  軸
３  帯電手段
４  露光光
５  現像手段
６  転写手段
７  転写材
８  定着手段
９  クリーニング手段
１０  前露光光
１１  プロセスカートリッジ
１２  案内手段
【図１】
2019035844.tif 000029