(57)【要約】      （修正有）【課題】均一な特性を持ち合わせた貴金属粒子多量体の製造方法を提供する。【解決手段】貴金属ナノ粒子多量体の製造方法は、表面に反応基を有するアルキル鎖が結合した貴金属ナノ粒子１を溶媒中３で分散させる工程と、前記溶媒を高塩濃度の溶媒１３に置換することで貴金属ナノ粒子多量体分散液１９を得る工程と、を含み、前記貴金属ナノ粒子多量体をゲル電気泳動法により分離する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面に反応基を有するアルキル鎖が結合した貴金属ナノ粒子を溶媒中で分散させる工程と、
前記溶媒を高塩濃度の溶媒に置換することで貴金属ナノ粒子多量体を得る工程と、
を含む貴金属ナノ粒子多量体の製造方法。
【請求項２】
前記貴金属ナノ粒子多量体をゲル電気泳動法により分離する工程を含む、請求項１に記載の貴金属ナノ粒子多量体の製造方法。
【請求項３】
前記貴金属ナノ粒子多量体は、粒径が１０〜１００ｎｍである、請求項１又は２に記載の貴金属ナノ粒子多量体の製造方法。
【請求項４】
前記反応基は、チオール基及びジスルフィド基からなる群から選択される１以上である、請求項１から３のいずれか１項に記載の貴金属ナノ粒子多量体の製造方法。
【請求項５】
前記アルキル鎖は、炭素数３以上２０以下のアルキル鎖を含む、請求項１から４のいずれか１項に記載の貴金属ナノ粒子多量体の製造方法。
【請求項６】
前記アルキル鎖の末端官能基は、カルボン酸を含む、請求項１から５のいずれか１項に記載の貴金属ナノ粒子多量体の製造方法。
【請求項７】
前記貴金属ナノ粒子多量体を構成する貴金属ナノ粒子の粒子間距離は、０．５〜４ｎｍ以下である、請求項１から３のいずれかに記載の貴金属ナノ粒子多量体の製造方法。
【請求項８】
前記貴金属ナノ粒子が分散された前記溶媒は、水、有機溶媒、及びアルコールからなる群から選択される１以上である、請求項１から７のいずれか１項に記載の貴金属ナノ粒子多量体の製造方法。
【請求項９】
請求項１から８のいずれか１項に記載の製造方法により製造された貴金属ナノ粒子多量体を、ゲル電気泳動法により分離して前記貴金属ナノ粒子同量体を回収する工程を含む、貴金属ナノ粒子同量体の回収方法。
【請求項１０】
請求項９に記載の回収方法により回収した前記貴金属ナノ粒子同量体は、粒子径とアルキル鎖のメチレンユニット（−ＣＨ２−）数を変えて、当該貴金属ナノ粒子の粒子間距離を変えることにより異なる吸収スペクトルとなるように制御する、貴金属ナノ粒子同量体の吸収スペクトル制御方法。
【請求項１１】
請求項９に記載の回収方法により回収した前記貴金属ナノ粒子同量体は、電場、又は近接場光の強度を変えることにより光学的特性を制御する、貴金属ナノ粒子同量体の光学的特性の制御方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本技術は、貴金属ナノ粒子多量体の製造方法、貴金属ナノ粒子同量体の回収方法、貴金属ナノ粒子同量体の吸収スペクトル制御方法、及び貴金属ナノ粒子同量体の光学的特性の制御方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
半導体を中心とするエレクトロニクス、医療など様々な分野においてナノスケール材料の必要性がますます高まっている。ナノスケールの大きさを持つ材料を集積化することで新たな機能を発現させることができる。このため、集積化技術や集積化構造体は注目すべき技術や材料となっている（特許文献１参照）。
【０００３】
ナノスケールの材料、例えば半導体ナノ粒子や金属ナノ粒子は、その量子効果によって、新たな機能をもたらしてきた。ここで、「ナノスケールの材料」とは、１〜１００ｎｍの粒径の範囲の材料をいう。ナノスケールの材料である金属ナノ粒子はその半径に相当する大きさの局在光（近接場光）を発生させることができ、大きさや形状により大きな電場や吸収波長などの光学的特性を持ち合わせている。また、金属ナノ粒子同士の間隔を数１〜１０ｎｍで結合させた構造体は、間隙中に大きな電場や非常に明るい近接場光を発生させ、光学的特性を制御することが可能である。
【０００４】
ナノスケールの材料は、光デバイス、高感度センサー、触媒、エネルギー、イメージングなど光エレクトロニクスへ応用が期待されている。これらへ応用するためには、金属ナノ構造体の大きさ、形状、間隔を制御することが技術的に求められる。金属ナノ粒子の形状をナノロッドにすることは、感度を飛躍的に増強させることとなり、光学的特性の制御が可能になることから大きな関心が寄せられている。しかしながら、ナノロッドは大きさ、形状にばらつきがあり、感度や光学特性を均一に保つことができない。また、生体内の使用における毒性も懸念されている。金属ナノ粒子同士の間隔を制御する方法の現状としては、基板上において主に行われており、化学的、物理的な方法などが数多くの提案されている（特許文献２参照、）。しかしながら、これらの提案されている手法は、固定技術を用いるため使用用途が限られてしまう。
【０００５】
分散溶液中で、構造体（多量体）を大きさ、形状、間隔を制御し、感度や光学特性を均一に保つことがでれば、さまざまな溶媒中で使用することが可能となる。これは他の物質との複合体を形成することによる乗的効果も期待され、またインビボ、インビトロといった生態水系で使用することもできる。このことから今後の多くの分野での発展が期待される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１２−２５１０号公報
【特許文献２】国際公開第２０１１／１３５９２４号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、液中において大きさ、形状が揃った貴金属ナノ粒子の粒子間距離を制御し結合させることにより、均一な特性を持ち合わせた貴金属粒子多量体の製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は課題を解決するため、以下の貴金属ナノ粒子多量体の製造方法を提供する。
本発明の貴金属ナノ粒子多量体の製造方法は、
表面に反応基を有するアルキル鎖が結合した貴金属ナノ粒子を溶媒中で分散させる工程と、
前記溶媒を高塩濃度の溶媒に置換することで貴金属ナノ粒子多量体を得る工程と、
を含む。
【発明の効果】
【０００９】
均一な特性を持ち合わせた貴金属粒子多量体の製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明の実施形態である貴金属ナノ粒子多量体の製造方法を説明するための模式図であり、（a）は貴金属ナノ粒子多量体の製造工程を示す模式図であり、（b）は製造された貴金属ナノ粒子二量体を示す模式図であり、（c）は（b）における結合部の拡大図である。
【図２】本発明の貴金属ナノ粒子の多量体分散液を、電気泳動法により同量体の回収方法を示す模式図である。
【図３】本発明の３０ｎｍ、４０ｎｍ、５０ｎｍ貴金属ナノ粒子におけるアルキル鎖長−（ＣＨ２）５−、−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）１０−、−（ＣＨ２）１５−の有機分子で結合した多量体分散液のアガロースゲル電気泳動画像である。
【図４】本発明の３０ｎｍ、４０ｎｍ、５０ｎｍ貴金属ナノ粒子におけるアルキル鎖長−（ＣＨ２）５−、−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）１０−、−（ＣＨ２）１５−の有機分子で結合した二量体の吸収スペクトルである。
【図５】本発明の４０ｎｍ貴金属ナノ粒子におけるアルキル鎖長−（ＣＨ２）５−、−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）１０−、−（ＣＨ２）１５−の有機分子で結合した二量体のクライオＴＥＭ法による粒子間距離観察写真である。
【図６】本発明の４０ｎｍ貴金属ナノ粒子におけるアルキル鎖長−（ＣＨ２）５−、−（ＣＨ２）７−の有機分子で結合した単量体、二量体、三量体の吸収スペクトルである。
【図７】本発明の４０ｎｍ貴金属ナノ粒子におけるアルキル鎖長−（ＣＨ２）７−の有機分子で結合した二量体を０．５ｘＴＢＥ緩衝液、アセトン、エタノール溶媒に分散させた吸収スペクトルである。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、図１を参照しながら、本発明の実施形態である、貴金属ナノ粒子多量体分散液製造法を説明する。なお、図１は、本発明の実施形態である貴金属ナノ粒子多量体の製造方法を説明するための模式図であり、（a）は貴金属ナノ粒子多量体の製造工程を示す模式図であり、（b）は製造された貴金属ナノ粒子二量体を示す模式図であり、（c）は（b）における貴金属ナノ粒子二量体の結合部の拡大図である。
【００１２】
本発明の貴金属ナノ粒子１の大きさは１０〜１００ｎｍの粒径範囲であることが望ましく、形状は粒径、球状にばらつきがないこと、また凝集などなく分散していることが好ましい。使用する光の波長において呈色特性の良好な貴金属ナノ粒子を選択することが好ましく、中でも金ナノ粒子は、自然光においてプラズモン共鳴による赤色の呈色を示すことから、視確しやすく好ましく利用することができる。
【００１３】
以下、貴金属ナノ粒子１は金ナノ粒子１である場合を例に説明する。
【００１４】
金ナノ粒子１の分散液を遠心分離２により沈殿させ、塩（無機塩、有機塩）を含む溶媒３に分散させる。貴金属ナノ粒子は粒子径の大きさに伴い遠心分離の回転数、塩濃度による凝集が発生しやすくなることから、粒径ごとに最適な回転数と塩濃度を使用することが好ましい。使用回転数は１０００ｒｐｍ〜１２０００ｒｐｍ、使用塩濃度は１０ｍＭ〜８０ｍＭである。
【００１５】
上記金ナノ粒子の分散液に、有機分子４を加える。有機分子４はチオール基、ジスルフィド基などの連結分子５を有し、金ナノ粒子表面と連結する。連結可能な官能であれば特に制限されず、チオール基５は貴金属ナノ粒子と接合しやすく強固に接合することができる。
【００１６】
連結分子５を有する有機分子４のアルキル鎖同士は、ファンデルワールス力や疎水性相互作用などの分子間力相互作用のより、分子が集合し親和的に働き自己組織化的に単分子層を形成する。基板上に形成した場合の単分子膜は、このアルキル鎖のメチレンユニット（−ＣＨ２−）数が一つ増減するごとに０．２ｎｍ膜厚が変化するとされている。
【００１７】
連結分子を有する有機分子４は３以上２０以下の炭素を備えたアルキル鎖６を有していることが好ましい。このアルキル鎖のメチレンユニット（−ＣＨ２−）数により粒子間距離を０．５〜４ｎｍ程で制御できる。
【００１８】
有機分子４のアルキル鎖の末端官能基はカルボン酸７であることが望ましい。７ではカルボキシル基として示してあるが、塩を含む溶媒３中ではＣＯＯ−として存在する。末端が負の電荷により有することにより、金ナノ粒子１は反発し緩衝液溶媒中で分散を保つことができる。
【００１９】
金ナノ粒子１と有機分子４連結温度８を３０〜６０℃にすることが好ましい。
【００２０】
金ナノ粒子１と有機分子４の連結時間９を３０分〜３時間であることが好ましい。
【００２１】
上記後、有機分子４と金ナノ粒子１は連結し複合体１０を形成する。速やかに結合されなかった有機分子１１を除くため、塩を含む溶媒３で洗浄１２を行う。
【００２２】
洗浄１２後、金ナノ粒子複合体１０に塩を含む溶媒１３に分散させる。連結時の塩を含む溶媒３より塩濃度を高濃度にし、使用塩濃度は４０ｍＭ〜３２０ｍＭであることが好ましい。
【００２３】
塩濃度上げることにより、金ナノ粒子同士が近づきそれぞれに連結したアルキル鎖６が分子間力相互作用により集合し結合することから、金属ナノ粒子多量体を形成することができる。このアルキル鎖６により粒子間距離を一定に保つことができ、アルキル鎖のメチレンユニット（−ＣＨ２−）の数を増減することで粒子間距離を制御するこができる。
【００２４】
上記分散液を温度７０〜１２０℃で１〜７分間、アニーリング１４を行う。アニーリングは金ナノ粒子多量体の結合効率を増加させることができる。
【００２５】
上記分散液は、アニーリング後室温に１５分以上放置する。
【００２６】
上記分散液は塩を含まない溶媒１５で洗浄１２する。塩を除くことにより、結合部位は一定距離に保ちつつ、分散液中で分散した金ナノ粒子多量体（単量体１６、二量体１７、三量体１８など）を含む分散液１９を製造することができる。
【００２７】
金ナノ粒子多量体分散液１９は、単一金ナノ粒子のプラズモン共鳴による赤色の呈色から、赤紫〜紫色に変化する。この色の変化は粒子径とアルキル鎖のメチレンユニット（−ＣＨ２−）数の違いで異なる。
【００２８】
以下、図２を参照しながら、本発明の実施形態である、貴金属ナノ粒子同量体分散液の分離、回収方法を説明する。なお、図２は、本発明の貴金属ナノ粒子の多量体分散液を、電気泳動法により同量体の回収方法を示す模式図である。
【００２９】
金ナノ粒子多量体分散液１９は遠心分離２により沈殿させ、沈殿した金ナノ粒子多量体をゲル電気泳動法２１により精製分離を行う。金ナノ粒子の多量体１９は粒子数により移動度が異なるため、ゲル２２上でバンドとなり分離することができる。粒子数が少ない程先に移動し、単量体１６、二量体１７、三量体１８、四量体の順となり、この分離状態で金ナノ粒子多量体分散液１９の製造効率を確認できる。分離した単量体バンド１６は赤色を呈し、多量体（二量体１７、三量体１８、四量体等）のバンドは赤紫〜紫色である。この色の変化は粒子径とアルキル鎖のメチレンユニット（−ＣＨ２−）数の違いで異なる。
【００３０】
金ナノ粒子多量体分散液１９は単量体１６、二量体１７、三量体１８、四量体など粒子数の異なる多量体を含んでいる。この分散液１９から同一粒子数の多量体分散液（同量体分散液）２７にする製造法としては、ゲル２２作成時に、沈殿した金ナノ粒子多量体１９を注入する注入ウェル２３の下流の位置に回収用ウェル２４を作成する。このゲル２２を緩衝液の入った電気泳動槽に入れ、遠心分離２により沈殿させた金ナノ粒子多量体１９を注入ウェル２３に注入し、一方から電圧２６をかける。これによりゲル上で分離した目的とする多量体のバンド部分が回収用ウェル２４に到達したときに、ピペットマン２５等で吸い上げ回収することにより、金ナノ粒子の同量分散液２７を得ることができる。
【００３１】
回収された同量体分散液２７を遠心分離２により塩を含まない溶媒１５により洗浄１２し、分散溶媒２８に分散させることができる。この分散溶媒２７としては、水、緩衝液、アルコール類、有機溶媒等、多量体の構造等変化させないもの、プラズモン共鳴が起こらないもの、凝集が発生しないなどであれば変えることができる。
【００３２】
本発明の同量体分散液２７は、粒子間距離を０．５〜４ｎｍで結合しているため、金ナノ粒子の５２５ｎｍ付近の吸収スペクトルの他に長波長側に吸収スペクトルが得られる。この長波長側の吸収スペクトルは金ナノ粒子の粒子径と粒子間距離を保つ、アルキル鎖のメチレンユニット（−ＣＨ２−）数により制御される。この長波長側の吸収波長により同量体分散液２７は赤紫〜紫色の色である。
【００３３】
本発明の貴金属ナノ粒子の同量体分散液２７は、結合部２０に大きな電場や非常に明るい近接場光を発生させることができる。
【実施例】
【００３４】
粒径３０ｎｍ、４０ｎｍ、５０ｎｍの田中貴金属工業製の中性タイプの金ナノ粒子分散溶液を用いた。金ナノ粒子濃度は３０ｎｍ：３．７×１０１１／ｍｌ、４０ｎｍ：１．６×１０１１／ｍｌ、５０ｎｍ：８．０×１０１０／ｍｌである。
【００３５】
この金ナノ粒子溶液にビス(p-スルホナトフェニル)フェニルホスフィン二水和物二カリウム塩（ＢＳＰＰ）を１ｍｇ／ｍｌ濃度になるように加え、５０℃で１時間インキュベーション後、遠心分離により金ナノ粒子を沈殿させる。遠心分離の回転数は３０ｎｍ：６５００ｒｐｍ、４０ｎｍ：５０００ｒｐｍ、５０ｎｍ：３５００ｒｐｍで１５分間行う。
【００３６】
次に、この金ナノ粒子の沈殿物に、３０ｎｍ：ＴＢＥ５０（５０ｍＭ  Ｎａｌ、０．５ｘＴＢＥ、０．５ｍｇ／ｍｌ  ＢＳＰＰ）、４０ｎｍ：ＴＢＥ４０（４０ｍＭ  ＮａＣｌ、０．５ｘＴＢＥ、０．５ｍｇ／ｍｌ  ＢＳＰＰ）、５０ｎｍ：ＴＢＥ３０（３０ｍＭ  ＮａＣｌ、０．５ｘＴＢＥ、０．５ｍｇ／ｍｌ  ＢＳＰＰ）の塩を含む緩衝液溶媒に再分散させる。
【００３７】
次に、この金ナノ粒子分散液に、アルカンチオールのアルキル鎖長−（ＣＨ２）５−：５−カルボキシ−１−ペンタンチオール、−（ＣＨ２）７−：７−カルボキシ−１−へプタンチオール、−（ＣＨ２）１０−：１０−カルボキシ−１−デカンチオール、−（ＣＨ２）１５−：１５−カルボキシ−１−ペンタデカンチオールをそれぞれ加え、５０℃で１時間インキュベーションを行い金ナノ粒子表面に連結させる。
【００３８】
次に、上記回転数で、１５分間遠心分離を行い、結合されなかったアルカンチオールを除くため、上記塩を含む緩衝液溶媒で洗浄を行う。
【００３９】
次に、この金ナノ粒子の沈殿物に、３０ｎｍ：ＴＢＥ２００（２００ｍＭ  ＮａＣｌ、０．５ｘＴＢＥ、０．５ｍｇ／ｍｌ  ＢＳＰＰ）、４０ｎｍ：ＴＢＥ１６０（１６０ｍＭ  ＮａＣｌ、０．５ｘＴＢＥ、０．５ｍｇ／ｍｌ  ＢＳＰＰ）、５０ｎｍ：ＴＢＥ１２０（１２０ｍＭ  ＮａＣｌ、０．５ｘＴＢＥ、０．５ｍｇ／ｍｌ  ＢＳＰＰ）の塩を含む緩衝液溶媒に再分散させ、９２℃で５分間アニーリングを行う。
【００４０】
次に、室温に放置後、上記回転数、１５分間遠心分離を行い、０．５ｘＴＢＥにより塩を除くため洗浄を行う。これにより金ナノ粒子多量体を形成した分散液を得ることができた。
【００４１】
この金ナノ粒子多量体分散液の製造効率は、金ナノ粒子多量体分散液を遠心分離し、アガロースゲル上にこの沈殿物を注入し電気泳動することにより確認する。電気泳動条件としては、１．５％アガロースゲル、０．５ｘＴＢＥ泳動バッファー、電圧１７５Ｖ、１５分  フィコール４００のローディングバッファーである。
【００４２】
図３は、粒子径３０ｎｍ、４０ｎｍ、５０ｎｍのアルカンチオールのアルキル鎖長−（ＣＨ２）５−、−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）１０−、−（ＣＨ２）１５−における多量体分散液のアガロース電気泳動の結果画像である。少ない粒子数の順に移動し、単量体、二量体、三量体、四量体等分離されたバンドが確認できる。単量体バンドは赤色を呈し、二量体、三量体、四量体等バンドは赤紫から濃い紫を呈する。この多量体の色は粒子間を結合するアルカンチオールのアルキル鎖長により異なる。
【００４３】
図４は、粒子径３０ｎｍ、４０ｎｍ、５０ｎｍのアルカンチオールのアルキル鎖長−（ＣＨ２）５−、−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）１０−、−（ＣＨ２）１５−の金ナノ粒子多量体分散液を遠心分離し、図２の回収用アガロースゲル上に沈殿物を注入し電気泳動を行い、回収した二量体の吸収スペクトルの測定結果である。５２５ｎｍ付近での吸収ピークの他に長波長側に吸収ピークが現れ、アルカンチオールのアルキル鎖長短くなるほど長波長側に現れる。粒子径が大きくなるほど、より長波長側に現れる。長波長側に現れる最大吸収波長はアルキル鎖長−（ＣＨ２）５−、−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）１０−、−（ＣＨ２）１５−順に粒子径３０ｎｍ：５８９ｎｍ、５７４ｎｍ、５６０ｎｍ、なしであった。粒子径４０ｎｍ：６２８ｎｍ、６０９ｎｍ、５９４ｎｍ、５７４ｎｍであった。粒子径５０ｎｍ：６５５ｎｍ、６３０ｎｍ、５９９ｎｍ、５９１ｎｍであった。
【００４４】
図５は、粒子径４０ｎｍのアルカンチオールのアルキル鎖長−（ＣＨ２）５−、−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）１０−、−（ＣＨ２）１５−のクライオ透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）観察画像である。溶媒中の状態のまま凍らせて観察する方法であることから、溶媒中での金ナノ粒子二量体の結合距離が観察される。アルキル鎖のチレンユニット（−ＣＨ２−）数に伴い、粒子間距離が長くなることが分かった。画像から二量体の粒子間距離を測定した結果は平均−（ＣＨ２）５−：：０．９７ｎｍ、−（ＣＨ２）７−：１．４５ｎｍ、−（ＣＨ２）１０−：２．２１ｎｍ、−（ＣＨ２）１５−：３．９１ｎｍであった。
【００４５】
図６は、粒子径４０ｎｍのアルカンチオールのアルキル鎖長−（ＣＨ２）５−、−（ＣＨ２）７−の単量体、二量体、三量体の吸収スペクトルの測定結果である。アルキル鎖長−（ＣＨ２）５−の単量体は５２８ｎｍに単一の吸収ピークが現れ、二量体では５２８ｎｍ、６２７ｎｍに吸収ピークが現れ、三量体では５２８ｎｍ、６６５ｎｍに吸収ピークが現れる。アルキル鎖長−（ＣＨ２）７−の単量体は５２７ｎｍに単一の吸収ピークが現れ、二量体では５２７ｎｍ、６０９ｎｍに吸収ピークが現れ、三量体では５２７ｎｍ、６４３ｎｍに吸収ピークが現れる。二量体より三量体がより長軸方向に吸収ピークが現れ、アルキル鎖長が短いほうがより長軸方向にピークが現れることが分かった。
【００４６】
図７は、粒子径４０ｎｍのアルカンチオールのアルキル鎖長−（ＣＨ２）７−における二量体分散液を０．５ｘＴＢＥ緩衝液、アセトン、エタノール溶媒に分散させた吸収スペクトルの測定結果である。溶媒により吸収スペクトルに少しシフトは起こるが、長波長のピークは確認される。ことから溶媒の置換が可能であると分かった。
【産業上の利用可能性】
【００４７】
本発明の貴金属ナノ粒子多量体は、大きさ、形状、間隔を分散溶媒中で制御することがすることが可能であり、粒子径と連結分子のアルキル鎖を増減させることで局在プラズモンの波長を自在に変えることができる。光デバイス、高感度センサー、触媒など光エレクトロニクスへの利用がされるとともに、溶媒分散液であることから、他の物質との相互的反応や生態系、バイオセンサーなど医療分野などでの利用も期待できる。
【符号の説明】
【００４８】
１・・・金ナノ粒子、２・・・遠心分離、３・・・塩を含む溶媒、４・・・有機分子、５・・・連結分子、６・・・アルキル鎖、７・・・末端官能基、８・・・連結温度、９・・・連結時間、１０・・・有機分子を連結した金ナノ粒子複合体、１１・・・連結されなかった有機分子、１２・・・洗浄、１３・・・溶媒３より高濃度な塩を含む溶媒、１４・・・アニーリング、１５・・・塩を含まない溶媒、１６・・・単量体、１７・・・二量体、１８・・・三量体、１９・・・金ナノ粒子多量体分散液、２０・・・結合部、２１・・・電気泳動、２２・・・ゲル、２３・・・注入用ウェル、２４・・・回収用ウェル、２５・・・ピペットマン、２６・・・電圧、２７・・・同量体分散液、２８・・・分散溶媒
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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