(57)【要約】【課題】耐候性、硬化物性に優れる硬化性樹脂組成物の提供。【解決手段】反応性シリル基を分子鎖の末端および側鎖に有し、分子鎖が重合性ビニル単量体による繰り返し単位を有し、１分子あたり平均で反応性シリル基の全数が１個を超え末端および側鎖に有する反応性シリル基の数がそれぞれ０．５個を超え、重量平均分子量が３０，０００〜１１０，０００であり、数平均分子量が９，０００〜４０，０００であり、ガラス転移温度が−１００〜−１０℃であるビニル重合体（Ａ）と、反応性シリル基と、ウレタン結合および／またはウレア結合とを有し、分子鎖がポリオキシアルキレン、ポリエステル、ポリカーボネートまたはポリビニルを有する、有機重合体（Ｂ）と、硬化触媒（Ｃ）とを含有し、ビニル重合体（Ａ）が、分子鎖が重合性ビニル単量体による繰り返し単位を有し、分子鎖の末端に*−Ｓ−Ｌ1−Ｘ1で表される基（Ｓ：硫黄原子、Ｌ1：２価の連結基、Ｘ1：反応性シリル基）を有するビニル重合体（ａ）を含む、硬化性樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
反応性シリル基を分子鎖の末端および側鎖に有し、前記分子鎖が重合性ビニル単量体による繰り返し単位を有し、
１分子あたり平均で、前記反応性シリル基の全数が１個を超え、前記末端に有する反応性シリル基の数が０．５個を超え、前記側鎖に有する反応性シリル基の数が０．５個を超え、
重量平均分子量が３０，０００〜１１０，０００であり、数平均分子量が９，０００〜４０，０００であり、かつガラス転移温度が−１００〜−１０℃であるビニル重合体（Ａ）と、
反応性シリル基と、ウレタン結合および／またはウレア結合とを有し、分子鎖としてポリオキシアルキレン、ポリエステル、ポリカーボネートおよびポリビニルからなる群から選ばれる少なくとも１種を有する、有機重合体（Ｂ）と、
硬化触媒（Ｃ）とを含有し、
前記ビニル重合体（Ａ）が、分子鎖が重合性ビニル単量体による繰り返し単位を有し、前記分子鎖の末端に下記式（Ｉ）で表される基を有するビニル重合体（ａ）を含む、硬化性樹脂組成物。
*−Ｓ−Ｌ1−Ｘ1      （Ｉ）
式（Ｉ）中、Ｓは硫黄原子であり、Ｌ1は２価の連結基を表し、Ｘ1は反応性シリル基を表し、＊は結合位置を表す。
【請求項２】
前記ビニル重合体（Ａ）と前記有機重合体（Ｂ）の質量比率（Ａ：Ｂ）が、１０：９０〜９０：１０である、請求項１に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項３】
前記硬化触媒（Ｃ）が、スズ化合物、チタン化合物、酸性化合物およびアミン系化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種であり、
前記硬化触媒（Ｃ）の含有量が、前記ビニル重合体（Ａ）および前記有機重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対して、０．１〜２０質量部である、請求項１または２に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項４】
更に、樹脂中空体を含有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項５】
更に、老化防止剤を含有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項６】
更に、数平均分子量が１，５００〜１５，０００である、オキシアルキレン重合体およびビニル重合体のうちの少なくとも１つの可塑剤を含有し、
前記可塑剤の含有量が、前記ビニル重合体（Ａ）および前記有機重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対して、１〜１００質量部である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項７】
前記ビニル重合体（Ａ）の重量平均分子量が、４５，０００〜９０，０００である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項８】
前記ビニル重合体（Ａ）の数平均分子量が、１０，０００超２０，０００未満である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項９】
前記ビニル重合体（Ａ）が側鎖に更に炭化水素基を有する、請求項１〜８のいずれか１項に記載の硬化性樹脂組成物。ただし、前記炭化水素基は反応性シリル基を有さない。
【請求項１０】
前記炭化水素基の炭素数が１〜１２である、請求項９に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項１１】
前記ビニル重合体（Ａ）の分子鎖が、直鎖状である、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項１２】
式（Ｉ）において、Ｘ1としての反応性シリル基が、ジアルコキシシリル基である、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項１３】
前記ビニル重合体（Ａ）の分子鎖が、下記式（ＩＩ）で表される繰り返し単位および式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位を有する、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の硬化性樹脂組成物。
【化１】
2019137771.tif 000011
式（ＩＩ）中、Ｒ2-1は水素原子または１価の炭化水素基を表し、Ｌ2は２価の連結基を表し、Ｒ2-2は１価の炭化水素基を表す。
式（ＩＩＩ）中、Ｒ3-1は水素原子または１価の炭化水素基を表し、Ｌ3は２価の連結基を表し、Ｒ3-2およびＲ3-3はそれぞれ独立に１価の炭化水素基を表し、ｍ３は１〜３であり、ｎ３は０〜２であり、ｍ３＋ｎ３は３である。
【請求項１４】
式（ＩＩＩ）において、ｍ３が２であり、ｎ３が１である、請求項１３に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項１５】
式（Ｉ）で表される基が、下記式（Ｉ−１）で表される基である、請求項１〜１４のいずれか１項に記載の硬化性樹脂組成物。
【化２】
2019137771.tif 000012
式（Ｉ−１）中、Ｒ1-1は２価の炭化水素基を表し、Ｒ1-2およびＲ1-3はそれぞれ独立に１価の炭化水素基を表し、ｍ１は１〜３であり、ｎ１は０〜２であり、ｍ１＋ｎ１は３であり、*は結合位置を表す。
【請求項１６】
式（Ｉ−１）において、ｍ１は２であり、ｎ１は１である、請求項１５に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項１７】
前記ビニル重合体（ａ）が、式（Ｉ）で表される基を有する末端を１個有する、請求項１〜１６のいずれか１項に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項１８】
更に、反応性シリル基を有し、分子鎖がポリオキシアルキレンである、ポリオキシアルキレン重合体（Ｄ）を含有する、請求項１〜１７のいずれか１項に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項１９】
前記ビニル重合体（ａ）が、更に、前記分子鎖の側鎖に反応性シリル基を有する、請求項１〜１８のいずれか１項に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項２０】
前記ビニル重合体（Ａ）において、前記分子鎖の末端に有する反応性シリル基が、下記式（Ｖ）で表される基である、請求項１〜１９のいずれか１項に記載の硬化性樹脂組成物。
*−Ｓ−Ｌ1−Ｘ1      （Ｖ）
式（Ｖ）中、Ｓは硫黄原子であり、Ｌ1は２価の連結基を表し、Ｘ1は反応性シリル基を表し、＊は結合位置を表す。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は硬化性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、シーリング材として、反応性ケイ素基を有するポリオキシアルキレン系重合体と反応性ケイ素基を有する（メタ）アクリル系重合体とを含有する組成物が知られている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、分子内に水酸基を有する有機重合体（Ａ）と、分子内にイソシアネート基を有する化合物（Ｂ）とを、ジルコニウム系化合物（Ｃ）を触媒として用いて反応させることによって合成された、分子内にイソシアネート基を有するウレタン系樹脂に対して、分子内にイソシアネート基と反応し得る活性水素基を有する架橋性シラン化合物（Ｄ）を反応させる硬化性シリル化ウレタン系樹脂を１００質量部、分子内に第１級アミノ基及び架橋性シリル基を有するアミノシラン化合物（Ｅ）を０．１〜３０質量部、含有することを特徴とする接着性シリル化ウレタン系樹脂組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１１−１６２６６６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
このようななか、本発明者らは特許文献１を参考にして組成物を調製しこれを評価したところ、このような組成物は、耐候性、硬化後の物性（以下これを「硬化物性」と称する場合がある。）が低い場合があることが明らかとなった（比較例１）。上記硬化物性としては、例えば、引張強度、破断伸びが挙げられる。
そこで、本発明は耐候性、硬化物性に優れる硬化性樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、分子鎖が重合性ビニル単量体による繰り返し単位を有し、末端に特定の基が結合するビニル重合体（ａ）を含み、反応性シリル基を分子鎖の末端および側鎖に有し、分子鎖が重合性ビニル単量体による繰り返し単位を有し、反応性シリル基の全数、末端および側鎖の反応性シリル基の数、重量平均分子量、数平均分子量並びにガラス転移温度がそれぞれ特定範囲であるビニル重合体（Ａ）と、所定の有機重合体（Ｂ）と、硬化触媒（Ｃ）とを含有することによって、所望の効果が得られることを見出し、本発明に至った。
本発明は上記知見等に基づくものであり、具体的には以下の構成により上記課題を解決するものである。
【０００７】
［１］  反応性シリル基を分子鎖の末端および側鎖に有し、上記分子鎖が重合性ビニル単量体による繰り返し単位を有し、
１分子あたり平均で、上記反応性シリル基の全数が１個を超え、上記末端に有する反応性シリル基の数が０．５個を超え、上記側鎖に有する反応性シリル基の数が０．５個を超え、
重量平均分子量が３０，０００〜１１０，０００であり、数平均分子量が９，０００〜４０，０００であり、かつガラス転移温度が−１００〜−１０℃であるビニル重合体（Ａ）と、
反応性シリル基と、ウレタン結合および／またはウレア結合とを有し、分子鎖としてポリオキシアルキレン、ポリエステル、ポリカーボネートおよびポリビニルからなる群から選ばれる少なくとも１種を有する、有機重合体（Ｂ）と、
硬化触媒（Ｃ）とを含有し、
上記ビニル重合体（Ａ）が、分子鎖が重合性ビニル単量体による繰り返し単位を有し、上記分子鎖の末端に下記式（Ｉ）で表される基を有するビニル重合体（ａ）を含む、硬化性樹脂組成物。
*−Ｓ−Ｌ1−Ｘ1      （Ｉ）
式（Ｉ）中、Ｓは硫黄原子であり、Ｌ1は２価の連結基を表し、Ｘ1は反応性シリル基を表し、＊は結合位置を表す。
［２］  上記ビニル重合体（Ａ）と上記有機重合体（Ｂ）の質量比率（Ａ：Ｂ）が、１０：９０〜９０：１０である、［１］に記載の硬化性樹脂組成物。
［３］  上記硬化触媒（Ｃ）が、スズ化合物、チタン化合物、酸性化合物およびアミン系化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種であり、
上記硬化触媒（Ｃ）の含有量が、上記ビニル重合体（Ａ）および上記有機重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対して、０．１〜２０質量部である、［１］または［２］に記載の硬化性樹脂組成物。
［４］  更に、樹脂中空体を含有する、［１］〜［３］のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
［５］  更に、老化防止剤を含有する、［１］〜［４］のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
［６］  更に、数平均分子量が１，５００〜１５，０００である、オキシアルキレン重合体およびビニル重合体のうちの少なくとも１つの可塑剤を含有し、
上記可塑剤の含有量が、上記ビニル重合体（Ａ）および上記有機重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対して、１〜１００質量部である、［１］〜［５］のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
［７］  上記ビニル重合体（Ａ）の重量平均分子量が、４５，０００〜９０,０００である、［１］〜［６］のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
［８］  上記ビニル重合体（Ａ）の数平均分子量が、１０，０００超２０，０００未満である、［１］〜［７］のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
［９］  上記ビニル重合体（Ａ）が側鎖に更に炭化水素基を有する、［１］〜［８］のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。ただし、上記炭化水素基は反応性シリル基を有さない。
［１０］  上記炭化水素基の炭素数が１〜１２である、［９］に記載の硬化性樹脂組成物。
［１１］  上記ビニル重合体（Ａ）の分子鎖が、直鎖状である、［１］〜［１０］のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
［１２］  式（Ｉ）において、Ｘ1としての反応性シリル基が、ジアルコキシシリル基である、［１］〜［１１］のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
［１３］  上記ビニル重合体（Ａ）の分子鎖が、下記式（ＩＩ）で表される繰り返し単位および式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位を有する、［１］〜［１２］のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
【化１】
2019137771.tif 000002
式（ＩＩ）中、Ｒ2-1は水素原子または１価の炭化水素基を表し、Ｌ2は２価の連結基を表し、Ｒ2-2は１価の炭化水素基を表す。
式（ＩＩＩ）中、Ｒ3-1は水素原子または１価の炭化水素基を表し、Ｌ3は２価の連結基を表し、Ｒ3-2およびＲ3-3はそれぞれ独立に１価の炭化水素基を表し、ｍ３は１〜３であり、ｎ３は０〜２であり、ｍ３＋ｎ３は３である。
［１４］  式（ＩＩＩ）において、ｍ３が２であり、ｎ３が１である、［１３］に記載の硬化性樹脂組成物。
［１５］  式（Ｉ）で表される基が、下記式（Ｉ−１）で表される基である、［１］〜［１４］のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
【化２】
2019137771.tif 000003
式（Ｉ−１）中、Ｒ1-1は２価の炭化水素基を表し、Ｒ1-2およびＲ1-3はそれぞれ独立に１価の炭化水素基を表し、ｍ１は１〜３であり、ｎ１は０〜２であり、ｍ１＋ｎ１は３であり、*は結合位置を表す。
［１６］  式（Ｉ−１）において、ｍ１は２であり、ｎ１は１である、［１５］に記載の硬化性樹脂組成物。
［１７］  上記ビニル重合体（ａ）が、式（Ｉ）で表される基を有する末端を１個有する、［１］〜［１６］のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
［１８］  更に、反応性シリル基を有し、分子鎖がポリオキシアルキレンである、ポリオキシアルキレン重合体（Ｄ）を含有する、［１］〜［１７］のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
［１９］  上記ビニル重合体（ａ）が、更に、上記分子鎖の側鎖に反応性シリル基を有する、［１］〜［１８］のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
［２０］  上記ビニル重合体（Ａ）において、上記分子鎖の末端に有する反応性シリル基が、下記式（Ｖ）で表される基である、［１］〜［１９］のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
*−Ｓ−Ｌ1−Ｘ1      （Ｖ）
式（Ｖ）中、Ｓは硫黄原子であり、Ｌ1は２価の連結基を表し、Ｘ1は反応性シリル基を表し、＊は結合位置を表す。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の硬化性樹脂組成物は、耐候性、硬化物性に優れる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明について以下詳細に説明する。
なお、本明細書において、（メタ）アクリレートはアクリレートまたはメタクリレートを表し、（メタ）アクリロイルはアクリロイルまたはメタクリロイルを表し、（メタ）アクリルはアクリルまたはメタクリルを表す。ポリ（メタ）アクリレートは、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、または、アクリレートとメタクリレートとの共重合体を表す。
また、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
本明細書において、各成分の製造方法は特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
本明細書において、特に断りのない限り、各成分はその成分に該当する物質をそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。成分が２種以上の物質を含む場合、成分の含有量は、２種以上の物質の合計の含有量を意味する。
【００１０】
［硬化性樹脂組成物］
本発明の硬化性樹脂組成物（本発明の組成物）は、
反応性シリル基を分子鎖の末端および側鎖に有し、上記分子鎖が重合性ビニル単量体による繰り返し単位を有し、
１分子あたり、上記反応性シリル基の全数が１個を超え、上記末端に有する反応性シリル基の数が０．５個を超え、上記側鎖に有する反応性シリル基の数が０．５個を超え、
重量平均分子量が３０，０００〜１１０，０００であり、数平均分子量が９，０００〜４０，０００であり、かつガラス転移温度が−１００〜−１０℃であるビニル重合体（Ａ）と、
反応性シリル基と、ウレタン結合および／またはウレア結合とを有し、分子鎖としてポリオキシアルキレン、ポリエステル、ポリカーボネートおよびポリビニルからなる群から選ばれる少なくとも１種を有する、有機重合体（Ｂ）と、
硬化触媒（Ｃ）とを含有し、
上記ビニル重合体（Ａ）が、分子鎖が重合性ビニル単量体による繰り返し単位を有し、上記分子鎖の末端に下記式（Ｉ）で表される基を有するビニル重合体（ａ）を含む、硬化性樹脂組成物である。
*−Ｓ−Ｌ1−Ｘ1      （Ｉ）
式（Ｉ）中、Ｓは硫黄原子であり、Ｌ1は２価の連結基を表し、Ｘ1は反応性シリル基を表し、＊は結合位置を表す。
【００１１】
本発明の組成物はこのような構成をとるため、所望の効果が得られるものと考えられる。その理由は明らかではないが、およそ以下のとおりと推測される。
一般的に、反応性シリル基を有するポリオキシアルキレン重合体は、屋外の環境にさらされると、分子鎖（分子鎖）であるポリオキシアルキレンにおける炭素酸素間の結合が外的環境による影響を受けて切断しやすい。このため、上記ポリオキシアルキレン重合体を含有するシーリング材は、通常、耐候性が低い。
【００１２】
一方、本願発明に含有される、上記ビニル重合体（Ａ）および上記ビニル重合体（ａ）はポリオキシアルキレンと比較して化学的に安定である。
また、上記ビニル重合体（Ａ）は重量平均分子量および／または数平均分子量が大きいため、上記ポリオキシアルキレン重合体が分子鎖において切断したとしても、上記ビニル重合体（Ａ）の存在によって得られるシーリング材の伸びを適正な範囲で維持できる。
以上の理由によって、本発明の組成物を用いて得られるシーリング材は耐候性に優れると推測される。
【００１３】
また、本発明は所定の有機重合体（Ｂ）を含有することによって、硬化物性に優れる。これは、上記有機重合体（Ｂ）がウレタン結合および／またはウレア結合を有することによって、得られる硬化物に理想的な架橋形態を有するウレタン結合および／またはウレア結合が導入され、上記硬化物に柔軟性が付与されるためであると本発明者らは推測する。
以下、本発明の組成物に含有される各成分について詳述する。
【００１４】
＜＜ビニル重合体（Ａ）＞＞
本発明の組成物に含有されるビニル重合体（Ａ）は、反応性シリル基を分子鎖の末端および側鎖に有し、上記分子鎖が重合性ビニル単量体による繰り返し単位を有し、
１分子あたり平均で、上記反応性シリル基の全数が１個を超え、上記末端に有する反応性シリル基の数が０．５個を超え、上記側鎖に有する反応性シリル基の数が０．５個を超え、
重量平均分子量が３０，０００〜１１０，０００であり、数平均分子量が９，０００〜４０，０００であり、かつガラス転移温度が−１００〜−１０℃である、ポリマーである。
本発明の組成物は、上記ビニル重合体（Ａ）を含有することによって、耐候性に優れる。
【００１５】
なお、本発明において、上記ビニル重合体（Ａ）は、ウレタン結合またはウレア結合を有さない。
【００１６】
＜分子鎖＞
本発明において、上記ビニル重合体（Ａ）は分子鎖を有し、上記分子鎖は、重合性ビニル単量体による繰り返し単位を有する。
分子鎖は重合性ビニル単量体による繰り返し単位を有するため、分子鎖（主鎖または骨格）は実質的に炭化水素となることができる。
本発明において、上記「実質的に」とは、上記ビニル重合体（Ａ）が有する分子鎖が−［Ｃ−Ｃ］−以外の繰り返し単位等を更に含んでもよいが、上記−［Ｃ−Ｃ］−の含有量が、上記ビニル重合体（Ａ）の繰り返し単位の合計に対して５０質量％以上であることを意味する。上記−［Ｃ−Ｃ］−の含有量は、上記合計に対して、８０質量％以上であることが好ましい。
【００１７】
上記ビニル重合体（Ａ）の分子鎖としては、例えば、ポリ（メタ）アクリレート系重合体が挙げられる。上記ビニル重合体（ａ）の分子鎖も同様である。
【００１８】
上記分子鎖（の骨格）を構成する上記重合性ビニル単量体による繰り返し単位は、炭素炭素二重結合を有する化合物による繰り返し単位であれば特に制限されない。例えば、エチレンのようなオレフィン単量体；（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸のような（メタ）アクリル系単量体；スチレンのような芳香族ビニル単量体による繰り返し単位が挙げられる。
【００１９】
なお、上記ビニル重合体（Ａ）の分子鎖を構成する繰り返し単位の少なくとも一部が、反応性シリル基を有することができる。上記繰り返し単位が反応性シリル基を有する場合、上記ビニル重合体（Ａ）は上記反応性シリル基を例えば側鎖に有することができる。反応性シリル基を有する繰り返し単位としては、例えば、反応性シリル基を有する（メタ）アクリレートによる繰り返し単位が挙げられる。
【００２０】
（（メタ）アクリレート単量体による繰り返し単位）
なかでも、上記ビニル重合体（Ａ）の分子鎖（の骨格）を構成する繰り返し単位は、耐候性および／または硬化物性により優れるという観点から、（メタ）アクリレート単量体による繰り返し単位であることが好ましい。上記（メタ）アクリレート単量体（による繰り返し単位）は、反応性シリル基を有してもよい。なお、後述する（メタ）アクリレート単量体による繰り返し単位（または（メタ）アクリレート単量体）は、反応性シリル基を有してもよいものとする。
【００２１】
上記（メタ）アクリレート単量体は、（メタ）アクリル酸エステルであれば特に制限されない。上記（メタ）アクリル酸エステルのエステル部分を構成する炭化水素基としては、例えば、脂肪族炭化水素基（直鎖状、分岐状若しくは環状）、芳香族炭化水素基、または、これらの組合せが挙げられる。
上記（メタ）アクリレート単量体が反応性シリル基を有する場合、上記（メタ）アクリレート単量体における、例えば、エステル残基に、上記反応性シリル基は結合できる。
【００２２】
上記（メタ）アクリレート単量体におけるエステル残基（エステルを構成する炭化水素基）は、耐候性および／または硬化物性により優れるという観点から、炭素数１〜１２の炭化水素基を有することが好ましい。ただし、上記（メタ）アクリレート単量体におけるエステル残基の炭素数は、上記（メタ）アクリレート単量体がエステル残基に反応性シリル基を有する場合、上記エステル残基から反応性シリル基を除いた後のエステル残基の炭素数とする。
【００２３】
上記炭素数１〜１２の炭化水素基としては、例えば、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、イソノニル基、ラウリル基のような脂肪族炭化水素基；これらから更に水素原子を除いた、２価以上の脂肪族炭化水素基が挙げられる。
【００２４】
（分子鎖は直鎖状）
上記ビニル重合体（Ａ）の分子鎖の形状は特に制限されない。上記分子鎖の形状は、耐候性および／または硬化物性により優れ、組成物の粘度が適切な範囲となるという観点から、直鎖状であることが好ましい態様の１つとして挙げられる。
【００２５】
＜反応性シリル基＞
上記ビニル重合体（Ａ）が有する反応性シリル基は、ケイ素原子を有し、反応性がある基であれば特に制限されない。例えば、１個のケイ素原子に１〜３個の加水分解性基が結合したシリル基が挙げられる。
上記ビニル重合体（Ａ）が有する反応性シリル基は、耐候性および／または硬化物性により優れ、得られる硬化物の伸びに優れ、組成物の粘度が適切な範囲となるという観点から、１個のケイ素原子に２個の加水分解性基が結合したシリル基が好ましい。側鎖または末端に有する反応性シリル基も同様である。ビニル重合体（ａ）が有する反応性シリル基も同様である。
上記加水分解性基としては、例えば、水素、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシド基、ケトキシメート基、アミノ基、アミド基、酸アミド基、アミノオキシ基、メルカプト基、アルケニルオキシド基が挙げられる。なかでもアルコキシ基が好ましい。
【００２６】
上記反応性シリル基は、耐候性および／または硬化物性により優れ、組成物の粘度が適切な範囲となるという観点から、ジアルコキシシリル基が好ましく、アルキルジアルコキシシリル基、ジメトキシシリル基がより好ましい。
【００２７】
１個のケイ素原子に１または２個の加水分解性基が結合する場合、上記ケイ素原子に結合し得る、加水分解性基以外の基は特に制限されない。例えば、脂肪族炭化水素基（直鎖状、分岐状若しくは環状）、芳香族炭化水素基、または、これらの組合せが挙げられる。なかでも、炭素数１〜６の脂肪族炭化水素基が好ましい。具体的には例えば、メチル基、エチル基が挙げられる。
【００２８】
（反応性シリル基と分子鎖）
本発明において、上記ビニル重合体（Ａ）は、上記反応性シリル基を分子鎖の末端および側鎖に有する。
上記反応性シリル基は分子鎖の末端に、直接または有機基を介して結合できる。有機基はウレタン結合またはウレア結合を有さない以外は特に制限されない。
上記反応性シリル基は分子鎖の側鎖に、直接または有機基を介して結合できる。有機基はウレタン結合またはウレア結合を有さない以外は特に制限されない。
【００２９】
上記ビニル重合体（Ａ）は、例えば、上記反応性シリル基を分子鎖の末端または側鎖に有するビニル重合体の混合物；上記反応性シリル基を分子鎖の末端および側鎖に有するビニル重合体；上記反応性シリル基を分子鎖の末端または側鎖に有するビニル重合体、並びに、上記反応性シリル基を分子鎖の末端および側鎖に有するビニル重合体の混合物であってもよい。上記各態様において、ビニル重合体（Ａ）は、さらに、反応性シリル基を有さないビニル重合体を含んでもよい。
【００３０】
＜反応性シリル基の全数＞
本発明において、上記ビニル重合体（Ａ）が１分子あたり平均で有する上記反応性シリル基の全数は、１個を超える。
なお、上記反応性シリル基の全数は、上記ビニル重合体（Ａ）全体において、ビニル重合体（Ａ）が１分子あたり平均で有する上記反応性シリル基の数である。
【００３１】
上記全数は、耐候性および／または硬化物性により優れるという観点から、平均で、１個を超え３個以下であるのが好ましく、１個を超え２個以下であるのがより好ましい。
なお、上記反応性シリル基の全数は、後述する、末端に有する反応性シリル基の数と側鎖に有する反応性シリル基の数との合計数とできる。
【００３２】
本発明において、反応性シリル基の個数（全数）は、上記ビニル重合体（Ａ）を製造の際に使用された単量体および連鎖移動剤の組成比と数平均分子量（Ｍｎ）より理論上のポリマー１分子あたりの反応性シリル基および式（Ｉ）で表される基の個数計算を行うことによって算出することができる。後述する、上記ビニル重合体（Ａ）について、末端または側鎖に有する上記反応性シリル基の数、末端に有する式（Ｖ）で表される基の数；後述するビニル重合体（ａ）が有する反応性シリル基の数、末端に有する式（Ｉ）で表される基の数も同様である。
【００３３】
＜末端における反応性シリル基＞
上記ビニル重合体（Ａ）は、耐候性、硬化物性に優れ、組成物の粘度が適切な範囲となるという観点から、末端に反応性シリル基を有する。
【００３４】
上記反応性シリル基が有機基を介して上記ビニル重合体（Ａ）の分子鎖の末端に結合する場合、上記反応性シリル基を有する基としては、例えば、下記式（Ｖ）で表される基が挙げられる。
【００３５】
*−Ｓ−Ｌ1−Ｘ1      （Ｖ）
式（Ｖ）中、Ｓは硫黄原子であり、Ｌ1は２価の連結基を表し、Ｘ1は反応性シリル基を表し、＊は結合位置を表す。
【００３６】
上記式（Ｖ）は、後述するビニル重合体（ａ）が分子鎖の末端に有する、式（Ｉ）で表される基と同様である。
【００３７】
＜末端に有する反応性シリル基の数＞
本発明において、上記ビニル重合体（Ａ）が１分子あたり平均で末端に有する上記反応性シリル基の数は、０．５個を超える。
なお、上記反応性シリル基の数は、上記ビニル重合体（Ａ）全体において、ビニル重合体（Ａ）が１分子あたり平均で末端に有する上記反応性シリル基の数である。
上記数は、耐候性および／または硬化物性により優れるという観点から、平均で、０．５個を超え２個以下であるのが好ましく、１〜２個であるのがより好ましい。
【００３８】
＜側鎖における反応性シリル基＞
上記ビニル重合体（Ａ）は、耐候性および／または硬化物性に優れ、組成物の粘度が適切な範囲となるという観点から、側鎖に反応性シリル基を有する。
【００３９】
上記反応性シリル基が有機基を介して上記ビニル重合体（Ａ）の分子鎖の側鎖に結合する場合、上記反応性シリル基を有する基としては、例えば、下記式（ＩＶ）で表される基が挙げられる。
【００４０】
*−Ｌ4−Ｘ4      （ＩＶ）
式（ＩＶ）中、Ｌ4は２価の連結基を表し、Ｘ4は反応性シリル基を表し、＊は結合位置を表す。
式（ＩＶ）のＬ4は、後述する式（ＩＩＩ）のＬ3と同様である。
式（ＩＶ）のＸ4は、後述するビニル重合体（ａ）が分子鎖の末端に有する基を表す式（Ｉ）のＸ1と同様である。
【００４１】
＜側鎖に有する反応性シリル基の数＞
本発明において、上記ビニル重合体（Ａ）が１分子あたり平均で側鎖に有する上記反応性シリル基の数は、０．５個を超える。
なお、上記反応性シリル基の数は、上記ビニル重合体（Ａ）全体において、ビニル重合体（Ａ）が１分子あたり平均で側鎖に有する上記反応性シリル基の数である。
上記数は、耐候性および／または硬化物性により優れるという観点から、平均で、０．５個を超え２個以下であるのが好ましく、１〜２個であるのがより好ましい。
【００４２】
（別の側鎖）
上記ビニル重合体（Ａ）は、耐候性および／または硬化物性により優れ、硬化物の伸びに優れ、組成物の粘度が適切な範囲となるという観点から、側鎖に、更に炭化水素基を有することが好ましい。なお、上記炭化水素基は反応性シリル基を有さない。
上記炭化水素基としては、例えば、脂肪族炭化水素基（直鎖状、分岐状若しくは環状）、芳香族炭化水素基、または、これらの組合せが挙げられる。具体的には例えば、炭素数１〜１２の炭化水素基が挙げられ、炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基が好ましい。
【００４３】
上記炭化水素基は、上記分子鎖と直接または有機基を介して結合できる。
上記有機基は特に制限されない。例えば、エステル結合、アミド結合、エーテル結合、カルボニル基が挙げられる。
【００４４】
（ビニル重合体（Ａ）を構成する繰り返し単位）
・式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位
上記ビニル重合体（Ａ）の分子鎖は、耐候性および／または硬化物性により優れ、組成物の粘度が適切な範囲となるという観点から、式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位を有することが好ましい。
【化３】
2019137771.tif 000004
【００４５】
式（ＩＩＩ）中、Ｒ3-1は水素原子または１価の炭化水素基を表し、Ｌ3は２価の連結基を表し、Ｒ3-2およびＲ3-3はそれぞれ独立に１価の炭化水素基を表し、ｍ３は１〜３であり、ｎ３は０〜２であり、ｍ３＋ｎ３は３である。
【００４６】
・Ｒ3-1
式（ＩＩＩ）において、Ｒ3-1は水素原子または１価の炭化水素基を表す。
上記１価の炭化水素基としては、例えばメチル基のような脂肪族炭化水素基が挙げられる。
【００４７】
・Ｌ3
式（ＩＩＩ）において、Ｌ3は２価の連結基を表す。
Ｌ3としての２価の連結基としては、例えば、２価の炭化水素基Ｌ3-1；エステル結合、アミド結合、エーテル結合、カルボニル基のような置換基Ｌ3-2が挙げられる。
２価の炭化水素基Ｌ3-1としては、例えば、脂肪族炭化水素基（直鎖状、分岐状若しくは環状）、芳香族炭化水素基、または、これらの組合せが挙げられる。具体的には例えば、炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基が挙げられる。
【００４８】
Ｌ3としては、例えば、２価の炭化水素基Ｌ3-1と置換基Ｌ3-2との組合せが挙げられる。
なかでも、２価の炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基とエステル結合との組合せが好ましい。
【００４９】
・Ｒ3-2、Ｒ3-3
式（ＩＩＩ）において、Ｒ3-2およびＲ3-3はそれぞれ独立に１価の炭化水素基を表す。
１価の炭化水素基としては、例えば、脂肪族炭化水素基（直鎖状、分岐状若しくは環状）、芳香族炭化水素基、または、これらの組合せが挙げられる。
なかでも、メチル基、エチル基のような脂肪族炭化水素基が好ましい。
【００５０】
・ｍ３
式（ＩＩＩ）において、ｍ３は１〜３である。
ｍ３は、耐候性および／または硬化物性により優れ、組成物の粘度が適切な範囲となり、可使時間を適切な長さで確保できるという観点から、２が好ましい。
【００５１】
・ｎ３
式（ＩＩＩ）において、ｎ３は０〜２である。
ｎ３は、耐候性および／または硬化物性により優れ、組成物の粘度が適切な範囲となり、可使時間を適切な長さで確保できるという観点から、１が好ましい。
【００５２】
上記式（ＩＩＩ）で表される基としては、例えば、下記式（ＩＩＩ−１）で表される基が挙げられる。
【化４】
2019137771.tif 000005
【００５３】
式（ＩＩＩ−１）中、Ｒ3-1は水素原子または１価の炭化水素基を表し、Ｒ3-2およびＲ3-3はそれぞれ独立に１価の炭化水素基を表し、Ｒ3-4は２価の炭化水素基を表し、ｍ３は１〜３であり、ｎ３は０〜２であり、ｍ３＋ｎ３は３である。
式（ＩＩＩ−１）のＲ3-1、Ｒ3-2、Ｒ3-3、ｍ３、ｎ３は、式（ＩＩＩ）と同様である。
式（ＩＩＩ−１）のＲ3-4は上記２価の炭化水素基Ｌ3-1と同様である。なかでも、プロピレン基が好ましい。
【００５４】
・式（ＩＩ）で表される繰り返し単位
上記ビニル重合体（Ａ）の分子鎖は、更に、上記（メタ）アクリレート単量体による繰り返し単位として、例えば、下記式（ＩＩ）で表される繰り返し単位を有することができる。
【化５】
2019137771.tif 000006
【００５５】
式（ＩＩ）中、Ｒ2-1は水素原子または１価の炭化水素基を表し、Ｌ2は２価の連結基を表し、Ｒ2-2は１価の炭化水素基を表す。
【００５６】
・Ｒ2-1
式（ＩＩ）において、Ｒ2-1は水素原子または１価の炭化水素基を表す。
１価の炭化水素基としては、例えばメチル基のような脂肪族炭化水素基が挙げられる。
【００５７】
・Ｌ2
式（ＩＩ）において、Ｌ2は２価の連結基を表す。
２価の連結基としては、例えば、エステル結合、アミド結合、エーテル結合、カルボニル基が挙げられる。
なかでも、エステル結合が好ましい。
【００５８】
・Ｒ2-2
式（ＩＩ）において、Ｒ2-2は１価の炭化水素基を表す。
１価の炭化水素基としては、例えば、脂肪族炭化水素基（直鎖状、分岐状若しくは環状）、芳香族炭化水素基、または、これらの組合せが挙げられる。
Ｒ2-2は、耐候性および／または硬化物性により優れ、得られる硬化物の伸びに優れるという観点から、炭素数１〜１２の炭化水素基が好ましく、炭素数３〜８の炭化水素基がより好ましく、炭素数４〜８の炭化水素基が更に好ましい。
Ｒ2-2としては、具体的には例えば、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、イソノニル基、ラウリル基のような脂肪族炭化水素基が挙げられる。なかでも、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基が好ましい。
【００５９】
＜重量平均分子量＞
本発明において、上記ビニル重合体（Ａ）の重量平均分子量は、３０，０００〜１１０，０００である。
上記重量平均分子量が上記範囲であることによって、本発明の組成物は耐候性および／または硬化物性に優れる。
【００６０】
上記ビニル重合体（Ａ）の重量平均分子量は、耐候性および／または硬化物性により優れ、硬化物の初期の伸びを長期的に維持でき、組成物の粘度が適切な範囲となるという観点から、４５，０００〜１００，０００が好ましく、４５，０００〜９０，０００がより好ましく、４５，０００〜８５，０００が更に好ましく、４５，０００〜６０，０００が特に好ましい。
【００６１】
＜数平均分子量＞
本発明において、上記ビニル重合体（Ａ）の数平均分子量は、９，０００〜４０，０００である。
【００６２】
上記ビニル重合体（Ａ）の数平均分子量は、耐候性（特により長期的な耐候性）および／または硬化物性により優れ、得られる硬化物の伸びに優れ、硬化物の初期の伸びを長期的に維持でき、組成物の粘度が適切な範囲となるという観点から、１０，０００超２０，０００未満が好ましい。
【００６３】
本発明において、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によるビニル重合体（Ａ）の分析を行い、下記条件でポリスチレン換算によりビニル重合体（Ａ）の重量平均分子量または数平均分子量を算出した。
【００６４】
・装置：ＧＰＣ−８２２０（東ソー社製）
・カラム：Ｇ７０００ＨＸＬ／７．８ｍｍＩＤを１本と、ＧＭＨＸＬ／７．８ｍｍＩＤを２本とＧ２５００ＨＸＬ／７．８ｍｍＩＤを１本使用した。
・媒体：テトラヒドロフラン
・流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
・濃度：１．５ｍｇ／ｍｌ
・注入量：３００μＬ
・カラム温度：４０℃
【００６５】
本発明において、ビニル重合体（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は−１００〜−１０℃である。
上記ガラス転移温度が上記範囲であることによって、本発明の組成物は耐候性に優れる。
【００６６】
上記ガラス転移温度は、耐候性および／または硬化物性により優れ、組成物の粘度が適切な範囲となるという観点から、−６０〜−１０℃が好ましい。
【００６７】
本発明において、ビニル重合体（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）については、示差熱分析（ＤＴＡ）または示差走査熱量計（ＤＳＣ）を使用し、サンプル（ビニル重合体（Ａ））を一定速度で昇温し、ＤＴＡ曲線またはＤＳＣ曲線におけるベースラインの接線およびガラス転移による吸熱領域の急峻な下降位置の接線との交点を測定することによりサンプルのＴｇを導き出すことができる。
【００６８】
＜＜ビニル重合体（ａ）＞＞
本発明において、上記ビニル重合体（Ａ）はビニル重合体（ａ）を含む。
本発明において、上記ビニル重合体（ａ）は、分子鎖が重合性ビニル単量体による繰り返し単位を有し、上記分子鎖の末端に下記式（Ｉ）で表される基を有するポリマーである。
*−Ｓ−Ｌ1−Ｘ1      （Ｉ）
式（Ｉ）中、Ｓは硫黄原子であり、Ｌ1は２価の連結基を表し、Ｘ1は反応性シリル基を表し、＊は結合位置を表す。
【００６９】
＜分子鎖＞
本発明において、上記ビニル重合体（ａ）の分子鎖は重合性ビニル単量体による繰り返し単位を有する。
上記ビニル重合体（ａ）の分子鎖は、上記ビニル重合体（Ａ）の分子鎖と同じとすることができる。
上記ビニル重合体（ａ）の分子鎖が有する、重合性ビニル単量体による繰り返し単位は、上記ビニル重合体（Ａ）の分子鎖が有する、重合性ビニル単量体による繰り返し単位と同様とできる。
【００７０】
・側鎖
上記ビニル重合体（ａ）は、耐候性および／または硬化物性により優れ、組成物の粘度が適切な範囲となるという観点から、側鎖に反応性シリル基を有することが好ましい。
【００７１】
・側鎖における反応性シリル基の数
上記ビニル重合体（ａ）の側鎖における反応性シリル基の数は、上記ビニル重合体（ａ）１分子あたり、０〜２個とできる。
上記ビニル重合体（ａ）の側鎖における反応性シリル基の数は、耐候性および／または硬化物性により優れ、硬化物の伸びに優れ、組成物の粘度が適切な範囲となるという観点から、上記ビニル重合体（ａ）１分子あたり、１〜２個が好ましい。
【００７２】
上記ビニル重合体（ａ）が側鎖に有することができる反応性シリル基は、上記ビニル重合体（Ａ）が側鎖に有する反応性シリル基と同様とできる。
【００７３】
＜末端＞
本発明において、上記ビニル重合体（ａ）は分子鎖の末端に下記式（Ｉ）で表される基を有する。
*−Ｓ−Ｌ1−Ｘ1      （Ｉ）
式（Ｉ）中、Ｓは硫黄原子であり、Ｌ1は２価の連結基を表し、Ｘ1は反応性シリル基を表し、＊は結合位置を表す。
【００７４】
・Ｌ1
式（Ｉ）において、Ｌ1は２価の連結基を表す。
２価の連結基としては、例えば、上記２価の炭化水素基Ｌ3-1と同様のもの挙げられる。
なかでも、プロピレン基が好ましい。
【００７５】
・Ｘ1
式（Ｉ）において、Ｘ1は反応性シリル基を表す。
反応性シリル基は特に制限されない。例えば、上記と同様のものが挙げられる。
【００７６】
Ｘ1としての反応性シリル基は、耐候性および／または硬化物性により優れ、組成物の粘度が適切な範囲となるという観点から、ジアルコキシシリル基が好ましく、アルキルジアルコキシシリル基がより好ましく、メチルジメトキシシリル基が更に好ましい。
【００７７】
・＊
式（Ｉ）において、＊は結合位置を表す。
本発明において、上記ビニル重合体（ａ）は、上記式（Ｉ）で表される基を分子鎖の末端に有する。上記式（Ｉ）で表される基は、上記＊において、上記ビニル重合体（ａ）の分子鎖の末端に結合できる。
【００７８】
上記式（Ｉ）で表される基は、上記ビニル重合体（ａ）の分子鎖の末端と、直接または有機基を介して結合できる。上記有機基はウレタン結合またはウレア結合を有さない以外は特に制限されない。
【００７９】
上記ビニル重合体（ａ）は、１分子あたり（平均で）、反応性シリル基を１個以上有することが好ましい。反応性シリル基は上記と同様である。
上記ビニル重合体（ａ）が１分子あたり（平均で）有する反応性シリル基の数は、耐候性および／または硬化物性により優れるという観点から、１〜２個であることが好ましい。
【００８０】
上記ビニル重合体（ａ）は、耐候性および／または硬化物性により優れるという観点から、式（Ｉ）で表される基を有する末端を１個有することが好ましい。
ビニル重合体（ａ）の他の末端には、例えば、ビニル重合体（Ａ）を製造する際に使用された重合開始剤による残渣が結合してもよい。
なお、ビニル重合体（Ａ）において、末端に例えば、ビニル重合体（Ａ）を製造する際に使用された重合開始剤による残渣が結合してもよい。
【００８１】
・式（Ｉ−１）
式（Ｉ）で表される基は、耐候性および／または硬化物性により優れ、組成物の粘度が適切な範囲となるという観点から、下記式（Ｉ−１）で表される基が好ましい。
【化６】
2019137771.tif 000007
式（Ｉ−１）中、Ｒ1-1は２価の炭化水素基を表し、Ｒ1-2およびＲ1-3はそれぞれ独立に１価の炭化水素基を表し、ｍ１は１〜３であり、ｎ１は０〜２であり、ｍ１＋ｎ１は３であり、*は結合位置を表す。
【００８２】
・Ｒ1-1
式（Ｉ−１）において、Ｒ1-1は２価の炭化水素基を表す。
上記２価の炭化水素基としては、例えば、脂肪族炭化水素基（直鎖状、分岐状若しくは環状）、芳香族炭化水素基、または、これらの組合せが挙げられる。なかでも、炭素数２〜６の脂肪族炭化水素基が好ましく、プロピレン基がより好ましい。
【００８３】
・Ｒ1-2、Ｒ1-3
式（Ｉ−１）において、Ｒ1-2およびＲ1-3はそれぞれ独立に１価の炭化水素基を表す。
１価の炭化水素基としては、例えば、脂肪族炭化水素基（直鎖状、分岐状若しくは環状）、芳香族炭化水素基、または、これらの組合せが挙げられる。
なかでも、メチル基、エチル基のような脂肪族炭化水素基が好ましい。
【００８４】
・ｍ１
式（Ｉ−１）において、ｍ１は１〜３である。
ｍ１は、耐候性および／または硬化物性により優れ、組成物の粘度が適切な範囲となり、可使時間を適切な長さで確保できるという観点から、２が好ましい。
【００８５】
・ｎ１
式（Ｉ−１）において、ｎ１は０〜２である。
ｎ１は、耐候性および／または硬化物性により優れ、組成物の粘度が適切な範囲となり、可使時間を適切な長さで確保できるという観点から、１が好ましい。
【００８６】
・＊
式（Ｉ−１）において、*は結合位置を表す。式（Ｉ−１）における＊は、式（Ｉ）の＊と同様である。
【００８７】
上記ビニル重合体（ａ）の重量平均分子量、数平均分子量またはガラス転移温度は、上記ビニル重合体（Ａ）とそれぞれ同様とできる。
【００８８】
本発明において、上記ビニル重合体（Ａ）のすべてまたは一部が上記ビニル重合体（ａ）であればよい。
上記ビニル重合体（Ａ）の一部が上記ビニル重合体（ａ）である場合、上記ビニル重合体（Ａ）は上記ビニル重合体（ａ）の他に、分子鎖が重合性ビニル単量体による繰り返し単位を有し、末端および／または側鎖に反応性シリル基を有するビニル重合体（ａ′）（ただし上記ビニル重合体（ａ）を除く。）を更に含んでもよい。
また、上記ビニル重合体（Ａ）は、分子鎖が重合性ビニル単量体による繰り返し単位を有するが、反応性シリル基を有さないビニル重合体（ａ′′）を更に含んでもよい。
上記ビニル重合体（ａ′）またはビニル重合体（ａ′′）は、上記ビニル重合体（Ａ）を製造する際の副生成物であってもよい。
【００８９】
・ビニル重合体（ａ）の含有量
上記ビニル重合体（ａ）の含有量は、上記ビニル重合体（Ａ）全体に対して、０．１〜１００質量％とできる。
【００９０】
（ビニル重合体（Ａ）の製造方法）
上記ビニル重合体（Ａ）の製造方法は特に制限されない。例えば、重合開始剤および連鎖移動剤の存在下において、上記重合性ビニル単量体を重合させることによって、上記ビニル重合体（Ａ）を製造することができる。
【００９１】
・重合性ビニル単量体
重合性ビニル単量体は、炭素炭素二重結合を有する化合物であれば特に制限されない。
上記重合性ビニル単量体としては、例えば、下記式（ＩＩＩ′）で表される化合物が挙げられる。上記重合性ビニル単量体として、さらに、例えば、下記式（ＩＩ′）で表される化合物を使用できる。重合性ビニル単量体として、下記式（ＩＩＩ′）で表される化合物および下記式（ＩＩ′）で表される化合物を併用することが好ましい態様の1つとして挙げられる。
【化７】
2019137771.tif 000008
【００９２】
上記式（ＩＩ′）で表される化合物によって、上記式（ＩＩ）で表される繰り返し単位を形成できる。
上記式（ＩＩＩ′）で表される化合物によって、上記式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位を形成できる。
【００９３】
・連鎖移動剤
上記連鎖移動剤としては、例えば、式（Ｉ′）：ＨＳ−Ｌ1−Ｘ1で表される化合物が挙げられる。
上記式（Ｉ′）で表される化合物によって、ビニル重合体（ａ）の末端に上記式（Ｉ）で表される基を形成できる。上記ビニル重合体（Ａ）についても同様である。
【００９４】
・式（ＩＩＩ′）で表される化合物の使用量
上記重合性ビニル単量体として上記式（ＩＩ′）で表される化合物および上記式（ＩＩＩ′）で表される化合物を併用する場合、上記式（ＩＩＩ′）で表される化合物の使用量は、耐候性および／または硬化物性により優れ、得られる硬化物の伸びに優れ、組成物の粘度が適切な範囲となるという観点から、上記式（ＩＩ′）で表される化合物１００質量部に対して、０．１〜１００質量部であることが好ましく、０．４〜２．０質量部であることが好ましく、０．５〜１．５質量部であることがより好ましい。
【００９５】
なお、上記ビニル重合体（Ａ）の分子鎖が上記式（ＩＩ）で表される繰り返し単位、および、式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位を有する場合、上記ビニル重合体（Ａ）を製造する際に使用される、上記式（ＩＩ′）で表される化合物と上記式（ＩＩＩ′）で表される化合物とのモル比を、上記ビニル重合体（Ａ）の分子鎖を構成する、上記式（ＩＩ）で表される繰り返し単位と式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位との繰り返し単位数に反映させることができる。
【００９６】
・連鎖移動剤の使用量
上記連鎖移動剤の使用量は、耐候性および／または硬化物性により優れ、得られる硬化物の伸びに優れ、組成物の粘度が適切な範囲となるという観点から、上記重合性ビニル単量体の全量１００質量部に対して、０．２〜５質量部であることが好ましく、０．８〜３．６質量部であることがより好ましい。
連鎖移動剤の使用量を少なくすると、上記ビニル重合体（Ａ）の重量平均分子量および／または数平均分子量を大きくすることができる。
【００９７】
・重合開始剤
上記重合開始剤は特に制限されない。例えば、アゾビスイソブチロニトリルのようなアゾ系化合物、有機過酸化物、メタロセン触媒が挙げられる。
重合開始剤の使用量は、特に制限されない。
重合開始剤の使用量は、上記重合性ビニル単量体の全量１００質量部に対して、０．０５〜５.０質量部であることが好ましく、０．１〜３．０質量部であることがより好ましい。
【００９８】
上記製造方法において、必要に応じて、溶媒を使用することができる。
【００９９】
＜＜有機重合体（Ｂ）＞＞
本発明の組成物に含有される有機重合体（Ｂ）は、反応性シリル基と、ウレタン結合および／またはウレア結合とを有し、分子鎖（主鎖）としてポリオキシアルキレン、ポリエステル、ポリカーボネートおよびポリビニルからなる群から選ばれる少なくとも１種を有する、ポリマーである。
【０１００】
＜反応性シリル基＞
上記有機重合体（Ｂ）が有する反応性シリル基は、特に制限されない。上記反応性シリル基は加水分解性基を有するシリル基であることが好ましい。加水分解性を有するシリル基は上記と同様である。
上記反応性シリル基は、耐候性および／または硬化物性により優れ、組成物の粘度が適切な範囲となり、可使時間を適切な長さで確保できるという観点から、ジアルコキシシリル基が好ましく、アルキルジアルコキシシリル基、ジメトキシシリル基がより好ましい。
【０１０１】
上記有機重合体（Ｂ）は、耐候性および／または硬化物性により優れ、組成物の粘度が適切な範囲となり、可使時間を適切な長さで確保できるという観点から、上記反応性シリル基を、１分子中に、平均で、１個以上有することが好ましく、１〜２個有することがより好ましい。
【０１０２】
＜ウレタン結合および／またはウレア結合＞
上記有機重合体（Ｂ）はウレタン結合および／またはウレア結合を有する。
・ウレタン結合
ウレア結合は、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−で表される基である。上記Ｒは、水素原子または有機基を表す。上記有機基は特に制限されない。
【０１０３】
・ウレア結合
ウレア結合は、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−で表される基である。上記Ｒは、それぞれ独立に、水素原子または有機基を表す。上記有機基は特に制限されない。
【０１０４】
上記有機重合体（Ｂ）は、ウレタン結合および／またはウレア結合を、１分子中、１個または複数有することができる。上記有機重合体（Ｂ）は、ウレタン結合および／またはウレア結合を、耐候性および／または硬化物性により優れるという観点から、１分子中、１〜２個有することが好ましい。
【０１０５】
＜分子鎖＞
本発明において、上記有機重合体（Ｂ）が有する分子鎖は、ポリオキシアルキレン、ポリエステル、ポリカーボネートおよびポリビニルからなる群から選ばれる少なくとも１種を有する。
【０１０６】
上記有機重合体（Ｂ）が有する分子鎖は、実質的に、ポリオキシアルキレン、ポリエステル、ポリカーボネートおよびポリビニルからなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
なお、上記分子鎖の主鎖部分のなかにウレタン結合および／またはウレア結合が導入されていてもよい。
また、本発明において、上記「実質的に」とは、上記有機重合体（Ｂ）が有する分子鎖がオキシアルキレン基等以外の繰り返し単位等を更に含んでもよいが、上記オキシアルキレン基等の含有量が、上記有機重合体（Ｂ）の繰り返し単位の合計に対して５０質量％以上であることを意味する。上記オキシアルキレン基等の含有量は、上記合計に対して、８０質量％以上であることが好ましい。
【０１０７】
上記分子鎖は、耐候性および／または硬化物性により優れ、組成物の粘度が適切な範囲となり、可使時間を適切な長さで確保できるという観点から、ポリオキシアルキレン（ポリエーテル）であることが好ましい。
【０１０８】
上記ポリオキシアルキレンとしては、例えば、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシトリメチレン、ポリオキシテトラメチレン、これらの共重合体、置換基を有するこれらの誘導体等が挙げられる。
【０１０９】
上記反応性シリル基は、上記分子鎖に、直接または有機基を介して結合できる。上記有機基は特に制限されない。
上記反応性シリル基が有機基を介して上記分子鎖に結合する場合、上記有機基が、上記ウレタン結合および／またはウレア結合を含むことが好ましい態様の１つとして挙げられる。上記有機基が、上記ウレタン結合および／またはウレア結合を含む場合、上記有機基は、上記ウレタン結合および／またはウレア結合の他に、更に、炭化水素基を有してもよい。上記炭化水素基は２価であることが好ましい態様の１つとして挙げられる。上記炭化水素基は、脂肪族炭化水素基（直鎖状、分岐状もしくは環状）、芳香族炭化水素基またはこれらの組合せのいずれであってもよく、脂肪族炭化水素基であるのが好ましい。
上記有機重合体（Ｂ）において、上記反応性シリル基は、末端におよび／または側鎖として結合できる。上記有機重合体（Ｂ）は上記反応性シリル基を末端に有することが好ましく、両末端に有することがより好ましい。
【０１１０】
上記有機重合体（Ｂ）は、上記分子鎖の側鎖および／または末端に、アルキルジアルコキシシリルアルキレンウレタン基またはアルキルジアルコキシシリルアルキレンウレア基を有することが好ましい態様の１つとして挙げられる。
上記有機重合体（Ｂ）は、分子鎖がポリオキシアルキレン（ポリエーテル）であり、上記分子鎖の側鎖および／または末端に、アルキルジアルコキシシリルアルキレンウレタン基を有する化合物が好ましい。
上記有機重合体（Ｂ）としては、例えば、両末端にメチルジメトキシシリルメチルカーバメート（ウレタン結合）を有するポリエーテルが挙げられる。
【０１１１】
上記有機重合体（Ｂ）の重量平均分子量は、耐候性および／または硬化物性により優れ、組成物の粘度が適切な範囲となるという観点から、３，０００〜２０，０００であるのが好ましく、５，０００〜１５，０００であるのがより好ましい。
【０１１２】
本発明において、上記有機重合体（Ｂ）の重量平均分子量は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶媒とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による測定値をもとにした標準ポリスチレン換算値である。
【０１１３】
・ビニル重合体（Ａ）と有機重合体（Ｂ）の質量比率
上記ビニル重合体（Ａ）と上記有機重合体（Ｂ）の質量比率（Ａ：Ｂ）は、耐候性および／または硬化物性により優れ、組成物の粘度が適切な範囲となるという観点から、１０：９０〜９０：１０であるのが好ましく、５０：５０〜９０：１０であるのがより好ましく、５０：５０〜６５：３５であることが更に好ましい。
【０１１４】
＜＜硬化触媒（Ｃ）＞＞
本発明の組成物は、硬化性に優れるという観点から、硬化触媒（Ｃ）を含有する。上記硬化触媒（Ｃ）は、上記反応性シリル基または上記式（Ｉ）で表される基に対して作用し得る触媒であれば特に制限されない。
【０１１５】
上記硬化触媒（Ｃ）としては、例えば、加水分解性シリル基を加水分解および／もしくは縮合させる触媒、または、シラノール縮合触媒として一般的に用いられる従来公知のものを用いることができる。例えば、スズ化合物、チタン化合物、酸性化合物、アミン系化合物が挙げられる。
【０１１６】
なかでも、硬化速度および／または貯蔵安定性に優れるという観点から、スズ化合物が好ましい。
上記スズ化合物としては、例えば、４価のジアルキルスズ化合物（例えば、ジメチルスズ化合物、ジブチルスズ化合物、ジオクチルスズ化合物）、
ジブチルスズオキサイドとフタル酸エステルとの反応物、
ジアルキルスタノキサンジカルボキシレート、
ジブチルスズジメトキシドのようなジアルキルスズアルコラート、
（ジアルキルスタノキサン）ジシリケート化合物、
ジブチルスズジアセチルアセトナート等のジアルキルスズキレート、のような、４価のジアルキルスズ化合物類；
モノブチル錫トリスオクトエート、モノブチル錫トリイソプロポキシド、モノオクチル錫化合物等、のような、４価のモノアルキルスズ化合物類；
オクチル酸錫、ナフテン酸錫、ステアリン酸錫等、のような、２価のスズ化合物類が挙げられる。
【０１１７】
・硬化触媒（Ｃ）の含有量
上記硬化触媒（Ｃ）の含有量は、耐候性および／または硬化物性により優れ、組成物の粘度が適切な範囲となるという観点から、上記ビニル重合体（Ａ）および上記有機重合体（Ｂ）の合計１００質量部（または、本発明の組成物が更に後述するポリオキシアルキレン重合体（Ｄ）を含有する場合は上記ビニル重合体（Ａ）、上記有機重合体（Ｂ）および後述するポリオキシアルキレン重合体（Ｄ）の合計１００質量部）に対して、０．１〜２０質量部であることが好ましく、０．１〜５．０質量部であることがより好ましい。
【０１１８】
（ポリオキシアルキレン重合体（Ｄ））
本発明の組成物は、シーリング材としての作業性（ハンドリング性）に優れる、および／または、適切な防水機能性を付与できるという観点から、反応性シリル基を有し、分子鎖（主鎖）が実質的にポリオキシアルキレンであるポリオキシアルキレン重合体（Ｄ）を更に含有することが好ましい態様の１つとして挙げられる。
【０１１９】
上記ポリオキシアルキレン重合体（Ｄ）は、ウレタン結合またはウレア結合を有さないことが好ましい態様の１つとして挙げられる。
【０１２０】
＜反応性シリル基＞
ポリオキシアルキレン重合体（Ｄ）が有する反応性シリル基は特に制限されない。上記反応性シリル基は加水分解性基を有するシリル基であることが好ましい。加水分解性を有するシリル基は上記と同様である。
上記ポリオキシアルキレン重合体（Ｄ）が有する反応性シリル基は、耐候性および／または硬化物性により優れ、組成物の粘度が適切な範囲となり、可使時間を適切な長さで確保できるという観点から、１個のケイ素原子に２個の加水分解性基が結合したシリル基が好ましい。
上記反応性シリル基は、耐候性および／または硬化物性により優れ、組成物の粘度が適切な範囲となり、可使時間を適切な長さで確保できるという観点から、ジアルコキシシリル基が好ましく、アルキルジアルコキシシリル基、ジメトキシシリル基がより好ましい。
【０１２１】
上記ポリオキシアルキレン重合体（Ｄ）は、耐候性および／または硬化物性より優れ、組成物の粘度が適切な範囲となり、可使時間を適切な長さで確保できるという観点から、上記反応性シリル基を、１分子中に、平均で、１個以上有することが好ましく、１〜２個有することがより好ましい。
【０１２２】
上記ポリオキシアルキレン重合体（Ｄ）が有する反応性シリル基の平均個数は、反応性シリル基が直接結合した炭素上のプロトンを高分解能1Ｈ−ＮＭＲ測定法により定量する方法により求めた平均個数と定義できる。上記ポリオキシアルキレン重合体（Ｄ）が有する反応性シリル基の平均個数の計算においては、反応性シリル基を導入する前のポリオキシアルキレン系重合体前駆体に対し、反応性シリル基を導入した際に、反応性シリル基が導入されなかったポリオキシアルキレン系重合体前駆体および副生する反応性シリル基が導入されていないポリオキシアルキレン系重合体前駆体の変性体についても同一の分子鎖構造を有しているポリオキシアルキレン重合体（Ｄ）の成分の一部として、反応性シリル基の一分子中の平均個数を計算する際の母数（分子数）に含めて計算を行うことができる。
【０１２３】
＜分子鎖＞
上記ポリオキシアルキレン重合体（Ｄ）が有する分子鎖は、実質的に、ポリオキシアルキレンである。
本発明において、上記「実質的に」とは、上記ポリオキシアルキレン重合体（Ｄ）が有する分子鎖がオキシアルキレン基以外の繰り返し単位等を更に含んでもよいが、上記オキシアルキレン基の含有量が、上記ポリオキシアルキレン重合体（Ｄ）の繰り返し単位の合計に対して５０質量％以上であることを意味する。上記オキシアルキレン基の含有量は、上記合計に対して、８０質量％以上であることが好ましい。
【０１２４】
上記ポリオキシアルキレンとしては、例えば、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシトリメチレン、ポリオキシテトラメチレン、これらの共重合体、置換基を有するこれらの誘導体等が挙げられる。
【０１２５】
上記反応性シリル基は、上記分子鎖に、直接または有機基を介して結合できる。上記有機基はウレタン結合またはウレア結合を有さない以外は特に制限されない。
上記ポリオキシアルキレン重合体（Ｄ）は、上記反応性シリル基を、分子鎖の、末端および／または側鎖に有することができる。
上記ポリオキシアルキレン重合体（Ｄ）は、上記反応性シリル基を、分子鎖の末端に有することが好ましい。
【０１２６】
上記ポリオキシアルキレン重合体（Ｄ）が上記反応性シリル基を分子鎖の末端に有する場合、耐候性および／または硬化物性により優れ、組成物の粘度が適切な範囲となり、可使時間を適切な長さで確保できるという観点から、分子鎖の全末端の５０％以上に反応性シリル基を有することが好ましく、６０％以上がより好ましく、６０〜８５％が更に好ましい。
【０１２７】
（数平均分子量）
上記ポリオキシアルキレン重合体（Ｄ）の数平均分子量は、耐候性（特により長期的な耐候性）および／または硬化物性により優れ、組成物の粘度が適切な範囲となるという観点から、１，０００〜３５，０００であるのが好ましく、２０，０００〜３０，０００であるのがより好ましい。
【０１２８】
本発明において、上記ポリオキシアルキレン重合体（Ｄ）の数平均分子量は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶媒とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による測定値をもとにした標準ポリスチレン換算値である。
【０１２９】
なお、上記ポリオキシアルキレン重合体（Ｄ）は、ウレタン結合またはウレア結合を有さないことが好ましい態様の１つとして挙げられる。
【０１３０】
（ポリオキシアルキレン重合体（Ｄ）の製造方法）
上記ポリオキシアルキレン重合体（Ｄ）の製造方法は特に制限されない。例えば、１分子中に
式（ＶＩ）：ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ3）−Ｒ2−Ｏ−
（式（ＶＩ）中、Ｒ2は炭素数１から２０の２価の有機基、Ｒ3は水素原子または１価の炭化水素基を表す。）で示される不飽和基を末端に有するポリオキシアルキレン系重合体前駆体と、
式（ＶＩＩ）：Ｈ−Ｘ
（式（ＶＩＩ）中、Ｘは反応性シリル基を表す。）で示される反応性シリル基含有化合物とを、ＶＩＩＩ族遷移金属触媒の存在下で反応させる方法が挙げられる。
【０１３１】
式（ＶＩ）において、炭素数１から２０の２価の有機基としては、例えば、ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2−、ＣＨ2＝ＣＨ−Ｃ2Ｈ4−、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ2−が挙げられる。上記有機基は、反応性の点から、ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2−（アリル基）、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ2−（メタリル基）が好ましい。
式（ＶＩ）において、１価の炭化水素基としては、例えばメチル基のような炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基が挙げられる。
なお、上記ポリオキシアルキレン系重合体前駆体の製造方法としては、例えば、従来公知のものが挙げられる。
【０１３２】
式（ＶＩＩ）における反応性シリル基は上記と同様である。
【０１３３】
上記ＶＩＩＩ族遷移金属触媒としては、例えば、Ｈ2ＰｔＣｌ6・６Ｈ2Ｏ、白金−ビニルシロキサン錯体、白金−オレフィン錯体、Ｐｔメタル、ＲｈＣｌ（ＰＰｈ3）3、ＲｈＣｌ3、Ｒｈ／Ａｌ2Ｏ3、ＲｕＣｌ3、ＩｒＣｌ3、ＦｅＣｌ3、ＰｄＣｌ2・２Ｈ2Ｏ、ＮｉＣｌ2が挙げられる。上記ＶＩＩＩ族遷移金属触媒は、ヒドロシリル化の反応性の点から、Ｈ2ＰｔＣｌ6・６Ｈ2Ｏ、白金−（ジ）ビニルシロキサン錯体、白金−オレフィン錯体のいずれかであることが好ましい。
【０１３４】
上記ポリオキシアルキレン重合体（Ｄ）の市販品としては、例えば、ＭＳポリマー（カネカ社製）、サイリルポリマー（カネカ社製）、エクセスター（旭硝子社製）などが挙げられる。
【０１３５】
・ポリオキシアルキレン重合体（Ｄ）の含有量
上記ポリオキシアルキレン重合体（Ｄ）の含有量は、耐候性および／または硬化物性により優れ、組成物の粘度が適切な範囲となり、可使時間を適切な長さで確保できるという観点から、上記ビニル重合体（Ａ）、上記有機重合体（Ｂ）および上記ポリオキシアルキレン重合体（Ｄ）の合計量に対して、１〜５０質量％であることが好ましく、１０〜３０質量％であることがより好ましい。
【０１３６】
（樹脂中空体）
本発明の組成物は、作業性に優れるという観点から、更に、樹脂中空体（樹脂バルーン）を含有することが好ましい。
【０１３７】
樹脂中空体は、外殻が樹脂によって構成され、内部が空洞である。
樹脂中空体は充填剤として機能することができる。
樹脂系中空体の外殻の材料としては、例えば、フェノール樹脂；尿素樹脂；ポリスチレン系樹脂；ポリ塩化ビニリデン；アクリロニトリル共重合体（例えば、アクリロニトリルとメタクリロニトリルとの共重合体、アクリロニトリルとアクリロニトリルと共重合可能なブタジエン、スチレンのようなビニル系モノマーとの共重合体等）、塩化ビニリデン重合体のような熱可塑性樹脂等が挙げられる。
樹脂系中空体の平均粒子径は、２０μｍ以上とすることができ、２０〜７０μｍであるのが好ましい。
樹脂系中空体の真比重は、作業性に優れるという観点から、０．０５〜０．３５であるのが好ましい。
【０１３８】
上記樹脂中空体は加熱によって膨張してもよい。上記樹脂中空体が膨張を開始できる温度（耐熱性温度）は、例えば、１００〜１９０℃とできる。
【０１３９】
上記樹脂中空体は、例えば、炭酸カルシウム、タルク、酸化チタンのようなフィラーでコーティングされていてもよい。
【０１４０】
樹脂系中空体の製造方法は特に限定されず、従来公知の方法により製造することができる。
上記樹脂中空体の市販品としては、例えば、松本油脂製薬株式会社製ＭＦＬ−６０ＣＡＳ等が挙げられる。
【０１４１】
上記樹脂中空体の含有量は、作業性に優れるという観点から、上記ビニル重合体（Ａ）および上記有機重合体（Ｂ）の合計１００質量部（または、本発明の組成物が更に上記ポリオキシアルキレン重合体（Ｄ）を含有する場合は上記ビニル重合体（Ａ）、上記有機重合体（Ｂ）および上記ポリオキシアルキレン重合体（Ｄ）の合計１００質量部）に対して、０．１〜１０質量部であることが好ましく、０．１〜５質量部であることがより好ましい。
【０１４２】
（老化防止剤）
本発明の組成物は、耐候性および／または硬化物性により優れるという観点から、更に、老化防止剤を含有することが好ましい。
【０１４３】
上記老化防止剤としては、例えば、ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ブチルヒドロキシトルエンアニソール（ＢＨＡ）、ベンゾトリアゾール、２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール等が挙げられる。
【０１４４】
上記老化防止剤の含有量は、シーリング材表面のクラック防止に優れるという観点から、上記ビニル重合体（Ａ）および上記有機重合体（Ｂ）の合計１００質量部（または、本発明の組成物が更に上記ポリオキシアルキレン重合体（Ｄ）を含有する場合は上記ビニル重合体（Ａ）、上記有機重合体（Ｂ）および上記ポリオキシアルキレン重合体（Ｄ）の合計１００質量部）に対して、０．１〜１０質量部であることが好ましく、０．１〜５質量部であることがより好ましい。
【０１４５】
・可塑剤
本発明の組成物は、更に、耐候性および／または硬化物性により優れるという観点から、可塑剤を含有することができる。
上記可塑剤は特に制限されない。例えば、オキシアルキレン重合体、ビニル重合体が挙げられる。なお、上記ビニル重合体（Ａ）、上記有機重合体（Ｂ）または上記ポリオキシアルキレン重合体（Ｄ）は上記可塑剤に該当しない。
【０１４６】
上記オキシアルキレン重合体としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールのようなポリオキシアルキレンポリオールが挙げられる。
【０１４７】
上記ビニル重合体としては、例えば、（メタ）アクリルオリゴマーが挙げられる。
【０１４８】
上記オキシアルキレン重合体またはビニル重合体の数平均分子量は、耐候性および／または硬化物性により優れるという観点から、１，５００〜１５，０００が好ましい。
上記オキシアルキレン重合体またはビニル重合体の重量平均分子量は、耐候性および／または硬化物性により優れ、得られる硬化物の伸びに優れるという観点から、１，５００〜１５，０００が好ましい。
上記数平均分子量または重量平均分子量は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶媒とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による測定値をもとにした標準ポリスチレン換算値である。
【０１４９】
・・可塑剤の含有量
上記可塑剤の含有量は、耐候性および／または硬化物性により優れるという観点から、上記ビニル重合体（Ａ）および上記有機重合体（Ｂ）の合計１００質量部（または、本発明の組成物が更に上記ポリオキシアルキレン重合体（Ｄ）を含有する場合は上記ビニル重合体（Ａ）、上記有機重合体（Ｂ）および上記ポリオキシアルキレン重合体（Ｄ）の合計１００質量部）に対して、１〜１００質量部であることが好ましく、４０〜７０質量部であることがより好ましい。
【０１５０】
・添加剤
本発明の組成物は、更に、添加剤を含有することができる。上記添加剤としては、例えば、上記ビニル重合体（Ａ）以外の反応性シリル基を有するビニル重合体、炭酸カルシウムのような充填剤、酸化チタン、シランカップリング剤、接着付与剤、垂れ防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料が挙げられる。
【０１５１】
・・シランカップリング剤
本発明の組成物は、硬化性、接着性または貯蔵安定性に優れるという観点から、更に、シランカップリング剤を含有することが好ましい。
上記シランカップリング剤としては、例えば、ビニル基含有シランカップリング剤、アミノ基および／またはイミノ基含有シランカップリング剤、（メタ）アクリルロイル基含有シランカップリング剤、メルカプト基含有シランカップリング剤、イソシアネート基含有シランカップリング剤が挙げられる。
【０１５２】
上記シランカップリング剤の含有量は、硬化性、接着性または貯蔵安定性に優れるという観点から、上記ビニル重合体（Ａ）および上記有機重合体（Ｂ）の合計１００質量部（または、本発明の組成物が更に上記ポリオキシアルキレン重合体（Ｄ）を含有する場合は上記ビニル重合体（Ａ）、上記有機重合体（Ｂ）および上記ポリオキシアルキレン重合体（Ｄ）の合計１００質量部）に対して、０．１〜５質量部であることが好ましく、０．１〜３質量部であることがより好ましい。
【０１５３】
（製造方法）
本発明の組成物の製造方法は特に制限されない。例えば、上記必須成分と、更に必要に応じて使用できる任意成分とを混合することによって、本発明の組成物を製造することができる。
【０１５４】
（適用基材）
本発明の組成物を適用することができる基材は特に制限されない。例えば、金属、プラスチック、ゴム、ガラス、コンクリート、タイル、石材等が挙げられる。
本発明の組成物を基材に適用する方法は特に制限されない。
【０１５５】
（硬化）
本発明の組成物は、水分の存在下で使用されると、硬化できる。上記水分は特に制限されない。例えば、空気中の湿気が挙げられる。
本発明の組成物を使用または硬化させる際の温度条件は、例えば、室温条件下とできる。
【０１５６】
（用途）
本発明の組成物の用途としては、例えば、シーリング材（例えば、建築用）、接着剤、コーティング剤が挙げられる。
【実施例】
【０１５７】
以下に実施例を示して本発明を具体的に説明する。ただし本発明はこれらに限定されない。
【０１５８】
＜ビニル重合体（Ａ）の製造＞
下記のとおり各ビニル重合体（Ａ）を製造した。なお下記製造において使用された成分の量の単位「部」は「質量部」を意味する。
【０１５９】
・ビニル重合体（Ａ−１）
反応容器にメチルエチルケトンを５０部仕込み、撹拌しながら６０℃まで昇温した。そこに、ｎ−ブチルアクリレート１００部、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン（商品名ＫＢＭ−５０２、信越化学工業社製。以下同様）を１．８６部を滴下し、攪拌しながら反応容器内を窒素置換した。次に、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン（商品名ＫＢＭ−８０２、信越化学工業社製。以下同様）１．４０部を添加し、３０分攪拌後に２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（東京化成工業社製。以下同様）０．０５部を添加した。その後、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．５部を３０分毎に分けて４回添加した。さらに反応容器内の温度を維持したまま４時間反応させ、ビニル重合体溶液を得た。ビニル重合体溶液から、エバポレーターで溶媒を除去し、ビニル重合体（Ａ−１）を得た。
【０１６０】
・ビニル重合体（Ａ−２）
反応容器にメチルエチルケトンを５０部仕込み、撹拌しながら６０℃まで昇温した。そこに、ｎ−ブチルアクリレート１００部、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシランを１．２４部を滴下し、攪拌しながら反応容器内を窒素置換した。次に、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン０．９０部を添加し、３０分攪拌後に２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．０５部を添加した。その後、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．５部を３０分毎に分けて４回添加した。さらに反応容器内の温度を維持したまま４時間反応させ、ビニル重合体溶液を得た。ビニル重合体溶液から、エバポレーターで溶媒を除去し、ビニル重合体（Ａ−２）を得た。
【０１６１】
・ビニル重合体（Ａ−３）
反応容器にメチルエチルケトンを５０部仕込み、撹拌しながら６０℃まで昇温した。そこに、ｎ−ブチルアクリレート１００部、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシランを０．７４部を滴下し、攪拌しながら反応容器内を窒素置換した。次に、γーメルカプトプロピルメチルジメトキシシラン０．８０部を添加し、３０分攪拌後に２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．０５部を添加した。その後、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．５部を３０分毎に分けて４回添加した。さらに反応容器内の温度を維持したまま４時間反応させ、ビニル重合体溶液を得た。ビニル重合体溶液から、エバポレーターで溶媒を除去し、ビニル重合体（Ａ−３）を得た。
【０１６２】
・（比較）ビニル重合体（Ａ−４）
反応容器にメチルエチルケトンを５０部仕込み、撹拌しながら８０℃まで昇温した。そこに、ｎ−ブチルアクリレート１００部、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシランを２．４０部を滴下し、攪拌しながら反応容器内を還流した。次に、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．０５部を添加した。その後、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．５部を３０分毎に分けて４回添加した。さらに反応容器内の温度を維持したまま４時間反応させ、ビニル重合体溶液を得た。ビニル重合体溶液から、エバポレーターで溶媒を除去し、（比較）ビニル重合体（Ａ−４）を得た。
【０１６３】
・（比較）ビニル重合体（Ａ−５）
反応容器にメチルエチルケトンを５０部仕込み、撹拌しながら８０℃まで昇温した。そこに、ｎ−ブチルアクリレート１００部、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシランを３．６０部を滴下し、攪拌しながら反応容器内を還流した。次に、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．１０部を添加した。その後、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．１部を３０分毎に分けて４回添加した。さらに反応容器内の温度を維持したまま４時間反応させ、ビニル重合体溶液を得た。ビニル重合体溶液から、エバポレーターで溶媒を除去し、（比較）ビニル重合体（Ａ−５）を得た。
【０１６４】
・（比較）ビニル重合体（Ａ−６）
反応容器にメチルエチルケトンを５０部仕込み、撹拌しながら６０℃まで昇温した。そこに、ｎ−ブチルアクリレート１００部、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシランを５部を滴下し、攪拌しながら反応容器内を窒素置換した。次に、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン４部を添加し、３０分攪拌後に２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．０５部を添加した。その後、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．５部を３０分毎に分かて４回添加した。さらに反応容器内の温度を維持したまま４時間反応させ、ビニル重合体溶液を得た。ビニル重合体溶液から、エバポレーターで溶媒を除去し、（比較）ビニル重合体（Ａ−６）を得た。
【０１６５】
・ビニル重合体（Ａ−１）〜（Ａ―６）の詳細を第１表にまとめた。
第１表の「ビニル重合体（Ａ）が末端に有する反応性シリル基の数」欄を参照すると、ビニル重合体（Ａ−１）〜（Ａ―３）、（Ａ−６）の上記数は０より大きい。このため、ビニル重合体（Ａ−１）〜（Ａ―３）、（Ａ−６）は、分子鎖が重合性ビニル単量体による繰り返し単位を有し、分子鎖の末端（片末端）に上記式（Ｉ）で表される基を有するビニル重合体（ａ）を少なくとも含むと考えられる。
【０１６６】
【表１】
2019137771.tif 000009
【０１６７】
＜ポリオキシアルキレン重合体（Ｄ）の製造＞
・ポリオキシアルキレン重合体（Ｄ−１）
数平均分子量が約２，０００のポリオキシプロピレンジオールを開始剤とし、亜鉛ヘキサシアノコバルテートグライム錯体触媒にてプロピレンオキサイドの重合を行い、数平均分子量２９，０００のポリオキシプロピレンジオールを得た。得られたポリオキシプロピレンジオールの水酸基に対して１．２倍当量のＮａＯＭｅのメタノール溶液を添加してメタノールを留去し、さらに１．６倍当量の３−クロロ−２−メチル−１−プロペンを添加して末端の水酸基をメタリル基に変換した。次に容器内を６％Ｏ2／Ｎ2で置換し、得られたメタリル基末端ポリオキシプロピレン重合体１００重量部に対して、硫黄（０．２５重量％のヘキサン溶液）１００ｐｐｍ、白金ジビニルジシロキサン錯体（白金換算で３重量％のイソプロパノール溶液）１００ｐｐｍを加え撹拌しながら、ジメトキシメチルシラン２．３０重量部をゆっくりと滴下した。その混合溶液を１００℃で５時間反応させることにより、末端がジメトキシメチルシリル基であり、１分子あたりのケイ素基が平均１．９個、数平均分子量が２９，０００である直鎖状の反応性ケイ素基含有ポリオキシプロピレン重合体（ポリオキシアルキレン重合体（Ｄ−１））を得た。
【０１６８】
＜組成物の製造＞
下記第２表の各成分を同表に示す組成（質量部）で用いて、これらを撹拌機で混合し、組成物を製造した。
【０１６９】
＜評価＞
上記のとおり製造された各組成物を用いて以下の評価を行った。結果を第２表に示す。
・粘度
Ｂ型粘度計（東機産業社製、７号ローター）を使用し、回転速度１ｒｐｍ、２３℃の条件下で、上記のとおり製造された各組成物の初期粘度を測定した（単位：Ｐａ・ｓ）。
本発明において、組成物の粘度は、２，０００〜４，０００Ｐａ・ｓであることが、作業性の観点から好ましい。
【０１７０】
（硬化物性）
・初期サンプルの調製
上記のとおり製造された各組成物を２３℃、５０％ＲＨ（相対湿度）の条件下で、７日間養生した。その後、得られた硬化物から厚さ２ｍｍのＪＩＳ３号ダンベル状サンプル（初期サンプル）を打ち抜いた。
【０１７１】
・・引張試験
上記のとおり調製された各初期サンプルを用いて、ＪＩＳ  Ｋ６２５１：２０１０（加硫ゴムおよび熱可塑性ゴム−引張特性の求め方）に準じて、引張り速度５００ｍｍ／分、室温の条件下で引張り試験を行い、初期引張強度（Ｎ／ｍ2）および初期破断伸び（単位％）を測定した。
【０１７２】
・・初期引張強度の評価基準
本発明において、初期引張強度が０．７Ｎ／ｍ2以上である場合、初期引張強度に優れるものとする。
【０１７３】
・・初期破断伸びの評価基準
本発明において、初期破断伸びが３００％以上である場合、初期破断伸びに優れるものとする。
【０１７４】
・耐候性試験
上記のとおり調製された各初期サンプルを用いて、メタルハライドウェザーメータ（条件：６３℃、５０％ＲＨ、光エネルギー７５ｍＷ／ｃｍ2、２時間ごとに１２０秒間水でシャワーする。）による処理を５００時間または７５０時間行う耐候性試験を行い、耐候性試験後サンプルを調製した。
【０１７５】
・・引張試験
上記のとおり調製された各耐候性試験後サンプルを用いて、上記と同様の引張試験を行い、各耐候性試験後破断伸び（単位％）を測定した。
【０１７６】
・・破断伸びの保持率の評価基準
各初期サンプルおよびこれに対応する耐候性試験後サンプルの破断伸びの値を下記式に当てはめて、破断伸びの保持率（％）を算出した。
破断伸びの保持率（％）＝（Ｂ／Ａ）×１００
Ａ：初期破断伸び
Ｂ：耐候性試験後破断伸び
本発明において、上記保持率が８０％以上である場合、耐候性試験後の破断伸びの保持に優れるものとする。
【０１７７】
（耐候性）
・サンプルの調製
上記のとおり製造された組成物を２３℃、５０％ＲＨ（相対湿度）の条件下で、７日間養生した。その後、得られた硬化物から厚さ５ｍｍのサンプルを調製した。
【０１７８】
・耐候性試験
上記のとおり調製された各サンプルを用いて、メタルハライドウェザーメータ（条件：６３℃、５０％ＲＨ、光エネルギー７５ｍＷ／ｃｍ2。２時間ごとに１２０秒間水でシャワーする。）による処理を５００時間または７５０時間行う耐候性試験を行った。
【０１７９】
・評価基準
上記耐候性試験後に各サンプルを目視で観察し、クラックの有無を確認した。
サンプルにクラックが全くなかった場合、耐候性に非常に優れると評価し、これを「Ａ」と表示した。
目視で、サンプルにやっと見える程度のクラックがあった場合、耐候性にやや優れると評価し、これを「Ｂ」と表示した。
目視で、サンプルにはっきり見えるクラックがあった場合、耐候性がやや悪いと評価し、これを「Ｃ」と表示した。
サンプルに大きなクラック（クラックの幅が０．５ｍｍ〜１．０ｍｍ）があった場合、耐候性が非常に悪いと評価し、これを「Ｄ」と表示した。
【０１８０】
【表２】
2019137771.tif 000010
【０１８１】
第２表に示した各成分の詳細は以下のとおりである。
・ビニル重合体（Ａ−１）〜（Ａ−６）：上記のとおり製造したビニル重合体（Ａ−１）〜（Ａ−６）
【０１８２】
・有機重合体（Ｂ−１）：両末端にメチルジメトキシシリルメチルカーバメート（ウレタン結合）を有し、分子鎖がポリオキシアルキレン（ポリエーテル）である、有機重合体。商品名ＳＴＰ−３０、旭化成ワッカーシリコーン社製。
【０１８３】
・ポリオキシアルキレン重合体（Ｄ−１）：上記のとおり製造したポリオキシアルキレン重合体（Ｄ−１）
【０１８４】
・コロイダル炭酸カルシウム：カルファイン２００Ｍ、丸尾カルシウム社製
・重質炭酸カルシウム：ライトンＡ−４、備北粉加工社製
・酸化チタン：Ｒ８２０、石原産業社製
【０１８５】
・可塑剤１：アクリルオリゴマー、ＵＰ１０００、東亞合成社製。数平均分子量２，５００
・可塑剤２：ポリプロピレングリコール、プレミノール４００２、旭硝子社製。数平均分子量４，０００
【０１８６】
・シラン１：ビニルトリメトキシシラン、ＫＢＭ−１００３、信越化学工業社製
・シラン２：Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、ＫＢＭ−６０３、信越化学工業社製
【０１８７】
・硬化触媒（Ｃ）：ジブチル錫ジアセチルアセトナート（商品名：ネオスタンＵ−２２０、日東化成社製）
【０１８８】
・老化防止剤：２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、商品名チヌビン３２６、ＢＡＳＦ社製
【０１８９】
第２表に示す結果から明らかなように、所定のビニル重合体（Ａ）を含有しない比較例１は、耐候性が悪く、耐候性試験後の硬化物性が悪化した。
所定のビニル重合体（Ａ）を含有せず、代わりに、上記式（Ｉ）で表される基を有さないビニル重合体を含有する比較例２、３は、耐候性、硬化物性が悪かった。
所定のビニル重合体（Ａ）を含有せず、代わりに、重量平均分子量および／または数平均分子量が所定に範囲を外れるビニル重合体を含有する比較例４は、耐候性、硬化物性が悪かった。
【０１９０】
これに対して、本発明の組成物は耐候性、硬化物性に優れた。
【手続補正書】
【提出日】平成31年3月18日(2019.3.18)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
反応性シリル基を分子鎖の末端および側鎖に有し、前記分子鎖が重合性ビニル単量体による繰り返し単位を有し、前記反応性シリル基がジアルコキシシリル基であり、
１分子あたり平均で、前記反応性シリル基の全数が１個を超え、前記末端に有する反応性シリル基の数が０．５個を超え、前記側鎖に有する反応性シリル基の数が０．５個を超え、
重量平均分子量が３０，０００〜１１０，０００であり、数平均分子量が９，０００〜４０，０００であり、かつガラス転移温度が−１００〜−１０℃であるビニル重合体（Ａ）と、
反応性シリル基と、ウレタン結合および／またはウレア結合とを有し、分子鎖としてポリオキシアルキレン、ポリエステル、ポリカーボネートおよびポリビニルからなる群から選ばれる少なくとも１種を有する、有機重合体（Ｂ）と、
硬化触媒（Ｃ）とを含有し、
前記ビニル重合体（Ａ）が、分子鎖が重合性ビニル単量体による繰り返し単位を有し、前記分子鎖の末端に下記式（Ｉ）で表される基を有するビニル重合体（ａ）を含む、硬化性樹脂組成物。
*−Ｓ−Ｌ1−Ｘ1      （Ｉ）
式（Ｉ）中、Ｓは硫黄原子であり、Ｌ1は２価の連結基を表し、Ｘ1は反応性シリル基を表し、前記Ｘ1としての反応性シリル基がジアルコキシシリル基であり、＊は結合位置を表す。
【請求項２】
前記ビニル重合体（Ａ）と前記有機重合体（Ｂ）の質量比率（Ａ：Ｂ）が、１０：９０〜９０：１０である、請求項１に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項３】
前記硬化触媒（Ｃ）が、スズ化合物、チタン化合物、酸性化合物およびアミン系化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種であり、
前記硬化触媒（Ｃ）の含有量が、前記ビニル重合体（Ａ）および前記有機重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対して、０．１〜２０質量部である、請求項１または２に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項４】
更に、樹脂中空体を含有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項５】
更に、老化防止剤を含有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項６】
更に、数平均分子量が１，５００〜１５，０００である、オキシアルキレン重合体およびビニル重合体のうちの少なくとも１つの可塑剤を含有し、
前記可塑剤の含有量が、前記ビニル重合体（Ａ）および前記有機重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対して、１〜１００質量部である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項７】
前記ビニル重合体（Ａ）の重量平均分子量が、４５，０００〜９０，０００である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項８】
前記ビニル重合体（Ａ）の数平均分子量が、１０，０００超２０，０００未満である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項９】
前記ビニル重合体（Ａ）が側鎖に更に炭化水素基を有する、請求項１〜８のいずれか１項に記載の硬化性樹脂組成物。ただし、前記炭化水素基は反応性シリル基を有さない。
【請求項１０】
前記炭化水素基の炭素数が１〜１２である、請求項９に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項１１】
前記ビニル重合体（Ａ）の分子鎖が、直鎖状である、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項１２】
前記ビニル重合体（Ａ）の分子鎖が、下記式（ＩＩ）で表される繰り返し単位および式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位を有する、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の硬化性樹脂組成物。
【化１】
2019137771.tif 000013
式（ＩＩ）中、Ｒ2-1は水素原子または１価の炭化水素基を表し、Ｌ2は２価の連結基を表し、Ｒ2-2は１価の炭化水素基を表す。
式（ＩＩＩ）中、Ｒ3-1は水素原子または１価の炭化水素基を表し、Ｌ3は２価の連結基を表し、Ｒ3-2およびＲ3-3はそれぞれ独立に１価の炭化水素基を表し、ｍ３は２であり、ｎ３は１であり、ｍ３＋ｎ３は３である。
【請求項１３】
式（Ｉ）で表される基が、下記式（Ｉ−１）で表される基である、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の硬化性樹脂組成物。
【化２】
2019137771.tif 000014
式（Ｉ−１）中、Ｒ1-1は２価の炭化水素基を表し、Ｒ1-2およびＲ1-3はそれぞれ独立に１価の炭化水素基を表し、ｍ１は２であり、ｎ１は１であり、ｍ１＋ｎ１は３であり、*は結合位置を表す。
【請求項１４】
前記ビニル重合体（ａ）が、式（Ｉ）で表される基を有する末端を１個有する、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項１５】
更に、反応性シリル基を有し、分子鎖がポリオキシアルキレンである、ポリオキシアルキレン重合体（Ｄ）を含有する、請求項１〜１４のいずれか１項に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項１６】
前記ビニル重合体（ａ）が、更に、前記分子鎖の側鎖に反応性シリル基を有し、前記ビニル重合体（ａ）が更に前記分子鎖の側鎖に有する前記反応性シリル基がジアルコキシシリル基である、請求項１〜１５のいずれか１項に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項１７】
前記ビニル重合体（Ａ）において、前記分子鎖の末端に有する反応性シリル基が、下記式（Ｖ）で表される基である、請求項１〜１６のいずれか１項に記載の硬化性樹脂組成物。
*−Ｓ−Ｌ1−Ｘ1      （Ｖ）
式（Ｖ）中、Ｓは硫黄原子であり、Ｌ1は２価の連結基を表し、Ｘ1は反応性シリル基を表し、前記Ｘ1としての反応性シリル基がジアルコキシシリル基であり、＊は結合位置を表す。