(57)【要約】      （修正有）【課題】接触分解ガソリンを増産し、オレフィン含量を低減でき、オクタン価を増加させる接触分解方法の提供。【解決手段】ｉ）重質原料油を接触分解反応に供し、接触分解反応生成物を得る工程、ｉｉ）前記接触分解反応生成物を分離し、接触分解ガソリンおよび接触分解軽質サイクル油を得る工程、ｉｉｉ）前記接触分解ガソリンを分割し、軽質ガソリン留分、中質ガソリン留分、および重質ガソリン留分を得る工程、ｉｖ）前記接触分解軽質サイクル油を水素処理に供し、水素付加軽質サイクル油を得る工程、ｖ）前記軽質ガソリン留分の一部を前記水素付加軽質サイクル油の少なくとも一部と混合し、混合留分を得る工程、ｖｉ）前記混合留分を接触分解反応に供する工程、およびｖｉｉ）前記中質ガソリン留分の一部を接触分解反応に供する工程、を含む、接触分解方法。【選択図】図１
2019065275.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の工程、
ｉ）重質原料油を接触分解反応に供し、接触分解反応生成物を得る工程、
ｉｉ）前記接触分解反応生成物を分離し、接触分解ガソリンおよび接触分解軽質サイクル油を得る工程、
ｉｉｉ）前記接触分解ガソリンを分割し、軽質ガソリン留分、中質ガソリン留分、および重質ガソリン留分を得る工程、
ｉｖ）前記接触分解軽質サイクル油を水素付加に供し、水素付加軽質サイクル油を得る工程、
ｖ）前記軽質ガソリン留分の一部を前記水素付加軽質サイクル油の少なくとも一部と混合し、混合留分を得る工程、
ｖｉ）前記混合留分を接触分解反応に供する工程、および
ｖｉｉ）前記中質ガソリン留分の一部を接触分解反応に供する工程、
を含む、接触分解方法。
【請求項２】
以下の工程、
ｉ）第１のノズルを介して前記重質原料油をライザー反応器へ噴霧し、当該ライザー反応器内で前記重質原料油を接触分解反応に供し、接触分解反応生成物を得る工程、
ｉｉ）前記接触分解反応生成物を分離し、接触分解ガソリンおよび接触分解軽質サイクル油を得る工程、
ｉｉｉ）工程ｉｉ）にて得られた前記接触分解ガソリンおよび任意で外部供給源からの接触分解ガソリンを分割し、軽質ガソリン留分、中質ガソリン留分、および重質ガソリン留分を得る工程、
ｉｖ）工程ｉｉ）にて得られた前記接触分解軽質サイクル油、および任意で外部供給源からの接触分解軽質サイクル油を水素処理に供し、水素付加軽質サイクル油を得る工程、
ｖ）工程ｉｉｉ）にて得られた前記軽質ガソリン留分の一部を、工程ｉｖ）にて得られた前記水素付加軽質サイクル油の少なくとも一部と混合し、混合留分を得る工程、
ｖｉ）第２のノズルを介して、工程ｖ）にて得られた前記混合留分をライザー反応器の中に噴霧し、当該ライザー反応器中にて前記混合留分を接触分解反応に供する工程、並びに
ｖｉｉ）第３のノズルを介して、工程ｉｉｉ）にて得られた前記中質ガソリン留分の一部をライザー反応器の中に噴霧し、当該ライザー反応器中にて前記中質ガソリン留分の一部を接触分解反応に供する工程、
を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
工程ｉ）、ｖｉ）、およびｖｉｉ）において、前記重質原料油、前記混合留分、および前記中質ガソリン留分はそれぞれ、第１、第２、および第３のノズルを介して、単一のライザー反応器の中に噴霧されて、接触分解反応が行われ、好ましくは、前記第１のノズルは、前記ライザー反応器の高さ方向において、前記第２および第３のノズルの上に配置され、より好ましくは、前記第２のノズルは、前記第３のノズルの上に配置されている、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
工程ｉ）にて、前記重質原料油は、接触分解反応を行うために、前記第１のノズルを介して第１のライザー反応器の中に噴霧され、かつ、工程ｖｉ）および工程ｖｉｉ）にて、前記混合留分および前記中質ガソリン留分はそれぞれ、接触分解反応を行うために、前記第２および第３のノズルを介して、第２のライザー反応器の中に噴霧され、好ましくは、前記第２のノズルは、前記第２のライザー反応器の高さ方向において、前記第３のノズルの上に配置されている、請求項２に記載の方法。
【請求項５】
前記第２のノズルと前記第１のノズルとの間の前記ライザー反応器部分における反応時間は、約０．０１秒間と約３秒間との間、好ましくは約０．０５秒間と約２秒間との間の範囲である、請求項３に記載の方法。
【請求項６】
前記ライザー反応器における反応条件は、
反応温度が、約４８０℃から約６５０℃まで、好ましくは４９０℃から５５０℃までの範囲である、
前記重質原料油に対する接触分解触媒の重量比が、約２から約１００まで、好ましくは約４から約５０までの範囲である、
前記重質原料油の反応時間が、約１秒間から約１０秒間まで、好ましくは約２秒間から約８秒間までの範囲である、
反応圧が、約０．１５ＭＰａから約０．４ＭＰａまでの範囲である、
前記重質原料油に対する蒸気の重量比が、約０．０１から約０．５まで、好ましくは約０．０２から約０．２までの範囲である、および
接触分解触媒のマイクロ活性（ＭＡＴ）が、約５５以上、好ましくは６０以上である、
請求項３または５に記載の方法。
【請求項７】
前記第１のライザー反応器における反応条件は、
反応温度が、約４８０℃から約６５０℃まで、好ましくは約４９０℃から６００℃までの範囲である、
オイルに対する触媒の比率が、約２から約１００まで、好ましくは約４から約５０までの範囲である、
反応時間が、約１秒間から約１０秒間まで、好ましくは約２秒間から約８秒間までの範囲である、
反応圧が、約０．１５ＭＰａから約０．４ＭＰａまでの範囲である、
前記重質原料油に対する蒸気の重量比が、約０．０１から約０．５まで、好ましくは約０．０２から約０．２までの範囲である、および
接触分解触媒のマイクロ活性（ＭＡＴ）が、約５５以上、好ましくは６０以上であり、
前記第２のライザー反応器における反応条件は、
反応温度が、約４００℃から約６５０℃まで、好ましくは約４２０℃から約５５０℃までの範囲である、
オイルに対する触媒の比率が、約５から約１００まで、好ましくは約８から約８０までの範囲である、
反応時間が、約０．０１秒間から１０秒間まで、好ましくは約０．０５秒間から５秒間までの範囲である、
反応圧が、約０．１５ＭＰａから約０．４ＭＰａまでの範囲である、
前記重質原料油の総量に対する蒸気の重量比が、約０．０１から約０．５まで、好ましくは約０．０２から約０．２までの範囲である、および
接触分解触媒のマイクロ活性（ＭＡＴ）が、約５５以上、好ましくは６０以上である、請求項４に記載の方法。
【請求項８】
前記第３のノズルと前記第２のノズルとの間の前記ライザー反応器部分における反応時間は、約０．０１秒間と約２秒間との間、好ましくは約０．０５秒間と約１秒間との間の範囲である、請求項３〜７の何れか１項に記載の方法。
【請求項９】
前記軽質ガソリン留分と前記中質ガソリン留分との間の留分境界点は、約６０℃と約８０℃との間であり、かつ、前記中質ガソリン留分と前記重質ガソリン留分との間の留分境界点は、約１２０℃と約１３０℃との間である、請求項１〜８の何れか１項に記載の方法。
【請求項１０】
工程ｖｉｉ）では、蒸留範囲が約９０℃から１３０℃までの範囲内である中質ガソリン留分を接触分解反応に供する、請求項１〜９の何れか１項に記載の方法。
【請求項１１】
工程ｖｉｉ）では、約２重量％から約９０重量％まで、好ましくは約１０重量％から約８０重量％までの前記中質ガソリン留分を接触分解反応に供する、請求項１〜１０の何れか１項に記載の方法。
【請求項１２】
工程ｖ）では、約２重量％から約９０重量％まで、好ましくは約１０重量％から７０重量％までの前記軽質ガソリン留分を、約１０重量％から約１００重量％まで、好ましくは約３０重量％から約１００重量％までの前記水素付加軽質サイクル油と混合し、前記混合留分を得る、請求項１〜１１の何れか１項に記載の方法。
【請求項１３】
水素付加する前記工程ｉｖ）は、担体および当該担体に支持される活性成分を含む活性水素付加触媒の存在下で行い、
前記活性成分は、第６Ｂ族金属、第８族非貴金属、およびこれらの組み合わせからなる群から選択され、前記第６Ｂ族金属は、好ましくは、モリブテンおよび／またはタングステンであり、前記第８族非貴金属は、好ましくは、ニッケルおよび／またはコバルトであり、前記活性成分は、好ましくは、ニッケル−タングステン、ニッケル−タングステン−コバルト、ニッケル−モリブテン、または、コバルト−モリブテンであり、
前記担体は、アルミナ、シリカ、アモルファスシリカ−アルミナ、および、これらの組み合わせからなる群から選択され、
好ましくは、前記水素付加触媒は、約７０重量％から約８５重量％までの前記担体と、約１５重量％から約３０重量％までの前記活性成分と、を含む、請求項１〜１２の何れか１項に記載の方法。
【請求項１４】
工程ｉｖ）の前記水素付加は、以下の条件下
反応温度が、約３３０℃から約４５０℃まで、好ましくは約３４０℃から約３８０℃までの範囲である、
水素の分圧が、約６ＭＰａから約２５ＭＰａまで、好ましくは約１０ＭＰａから約２２ＭＰａまでの範囲である、
体積空間速度が、約０．１ｈ−１から約２０ｈ−１まで、好ましくは約０．１ｈ−１から約３．０ｈ−１までの範囲である、および
油に対する水素の体積比が、約１０００Ｎｍ３／ｍ３から約２０００Ｎｍ３／ｍ３まで、好ましくは約３５０Ｎｍ３／ｍ３から約２０００Ｎｍ３／ｍ３までの範囲である、
で行う、請求項１〜１３の何れか１項に記載の方法。
【請求項１５】
水素付加する前記工程ｉｖ）は、結果として得られる前記水素付加軽質サイクル油について、二環式芳香族化合物の含量が、約２０重量％以下、好ましくは約１０重量％以下、より好ましくは約８重量％以下であり、水素の含量が約１１重量％以上、好ましくは約１４重量％以上であり、初留点が約１６５℃よりも大きく、好ましくは約１７５℃よりも大きい範囲で行う、請求項１〜１４の何れか１項に記載の方法。
【請求項１６】
前記ライザー反応器は、流動床反応器を有するか若しくは有さない等直径のライザー反応器、または、流動床反応器を有するか若しくは有さない可変直径のライザー反応器である、請求項２〜１５の何れか１項に記載の方法。
【請求項１７】
工程ｉ）、ｖｉ）、およびｖｉｉ）の接触分解反応は、接触分解触媒の存在下で行われ、工程ｉ）、ｖｉ）、およびｖｉｉ）で使用される前記接触分解触媒はそれぞれ、独立して、無水ベースで、当該接触分解触媒に対して、約１０重量％から約５０重量％までのゼオライト、約５重量％から約９０重量％までの無機酸化物、および約０重量％から約７０重量％までの粘土を含み、前記ゼオライトは、希土類元素を有する、あるいは有さないＹ型ゼオライト、希土類元素を有する、あるいは有さないＨＹ型ゼオライト、希土類元素を有する、あるいは有さないＵＳＹ型ゼオライト、希土類元素を有する、あるいは有さないβゼオライト、およびこれらの組み合わせからなる群から選択され、前記無機酸化物は、シリカ、アルミナ、およびこれらの組み合わせからなる群から選択され、前記粘土は、カオリンおよび／またはハロサイトから選択される、請求項１〜１６の何れか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
〔関連出願の相互参照〕
本発明は、２０１７年９月２６日に中国特許庁に出願された中国特許出願２０１７１０８８３６１７．６号「オレフィン含量が低く、かつオクタン価が高いガソリンを多く生成する接触分解方法」、および２０１７年９月２６日に中国特許庁に出願された中国特許出願２０１７１０８８４５２８．３号「ガソリンに対するディーゼルの比率が低減した接触分解方法」への優先権を主張する。これら特許出願の開示は、全範囲において参照することにより、本明細書中に援用される。
【０００２】
〔技術分野〕
本発明は、接触分解の分野に関連し、特に、オレフィン含量が低く、かつオクタン価が高いガソリンを多く生成する接触分解方法に関連する。
【０００３】
〔背景技術〕
重質原油の利用増加および軽油生成物の需要の急速な伸びに伴い、重質油を軽油に変換する接触分解技術が急速に発展した。しかし、接触分解したディーゼル（軽質サイクル油（ＬＣＯ）とも称する）は、通常、品質が比較的乏しく、密度が高く、芳香族化合物の含量が高く、セタン価が低いという事実に直面しなければいけない。従って、たとえディーゼル水素付加処理技術であっても、ますます厳格化するディーゼルの規格を満たすことは困難である。一方では、経済の鈍化により、ディーゼル燃料の構造的な余剰に直面する。他方では、ガソリンを燃料とする自家用車がますます多くなり、ハイオクタンガソリンに対する要求も高くなる。しかし、環境規制がますます厳しくなるのに伴って、完成したガソリンに対する基準もより厳しくなり、ガソリン中のオレフィン含量のさらなる低減（１５％未満に低減）が要求される。それゆえ、ガソリンに対するディーゼルの比率を著しく低減させることは、石油精製企業にとって価値があることであり、軽質サイクル油の生成物が低減する、あるいは無くなることなく、オレフィン含量が低く、かつオクタン価が高いクリーンガソリンを製造することは、前記企業の接触分解装置にとって価値があることである。
【０００４】
米国特許４，５８５，５４５号には、全範囲で接触分解した軽質サイクル油を水素付加処理し水素付加軽質サイクル油を得、次いで、接触分解し単環芳香族化合物が豊富なガソリンを生成する触媒変成方法が開示されている。
【０００５】
中国特許出願公報１４２２３２７号には、接触分解した軽質サイクル油の改善方法が開示されており、当該方法では、重質油を原料として用いて第１接触分解装置によって生成された軽質サイクル油を高度水素付加し、次いで、前記水素付加軽質サイクル油を第２接触分解装置に通過させる。この方法を元に開発したものとして、中国特許出願公報１４２３６８９号では、さらに、軽質オレフィンの収率を選択的に増加させるために、前記第２接触分解装置にて使用される触媒が形状選択性ゼオライトを５０〜９５％、約０．７ｎｍ以上の細孔直径を有する大細孔ゼオライトを約５〜５０％含むことが強調されている。
【０００６】
中国特許出願公報１４６６６１９号には、接触分解した軽質サイクル油の変成方法が開示されており、当該方法では、接触分解ライザー反応器は、二つの反応域、すなわち、上流反応域および下流反応域に区画されており、前記下流反応域には重質油が噴霧され、接触分解軽質サイクル油の結果生成物が水素付加され、水素付加軽質サイクル油が得られ、前記上流反応域には、前記水素付加軽質サイクル油が噴霧される。この方法を元に開発したものとして、中国特許出願公報１４２５０５４号では、さらに、前記上流反応域のフィードへナフサを添加している。
【０００７】
しかし、既存の方法では、オレフィン含量が低く、かつオクタン価が高いガソリンの生成を増加させる間に、重質油の接触分解方法中に軽質サイクル油の生成を最大限低減できない。
【０００８】
〔発明の概要〕
前記従来技術に存在する問題点を鑑みて、本発明の目的は、軽質サイクル油の生成を低減させかつ接触分解ガソリンの生成を増加させる一方で、接触分解ガソリンのオレフィン含量を低減させオクタン価を増加させることが可能な、新規の接触分解方法を提供することにある。
【０００９】
前記目的を達成するために、本発明は、以下の工程、
ｉ）重質原料油を接触分解反応に供し、接触分解反応生成物を得る工程、
ｉｉ）前記接触分解反応生成物を分離し、接触分解ガソリンおよび接触分解軽質サイクル油を得る工程、
ｉｉｉ）前記接触分解ガソリンを分割し(splitting)、軽質ガソリン留分、中質ガソリン留分、および重質ガソリン留分を得る工程、
ｉｖ）前記接触分解軽質サイクル油を水素付加に供し、水素付加軽質サイクル油を得る工程、
ｖ）前記軽質ガソリン留分の一部を前記水素付加軽質サイクル油の少なくとも一部と混合し、混合留分を得る工程、
ｖｉ）前記混合留分を接触分解反応に供する工程、および
ｖｉｉ）前記中質ガソリン留分の一部を接触分解反応に供する工程、を含む接触分解方法を提供する。
【００１０】
好ましい実施形態では、本発明の接触分解方法は、以下の工程、
ｉ）第１のノズルを介して前記重質原料油をライザー反応器の中に噴霧し、当該ライザー反応器中にて前記重質原料油を接触分解反応に供し、接触分解反応生成物を得る工程、
ｉｉ）前記接触分解反応生成物を分離し、接触分解ガソリンおよび接触分解軽質サイクル油を得る工程、
ｉｉｉ）工程ｉｉ）にて得られた前記接触分解ガソリンおよび任意で外部供給源からの接触分解ガソリンを分割し、軽質ガソリン留分、中質ガソリン留分、および重質ガソリン留分を得る工程、
ｉｖ）工程ｉｉ）にて得られた前記接触分解軽質サイクル油、および任意で外部供給源からの接触分解軽質サイクル油を水素処理に供し、水素付加軽質サイクル油を得る工程、
ｖ）工程ｉｉｉ）にて得られた前記軽質ガソリン留分の一部を、工程ｉｖ）にて得られた前記水素付加軽質サイクル油の少なくとも一部と混合し、混合留分を得る工程、
ｖｉ）第２のノズルを介して、工程ｖ）にて得られた前記混合留分をライザー反応器の中に噴霧し、当該ライザー反応器中にて前記混合留分を接触分解反応に供する工程、並びに
ｖｉｉ）第３のノズルを介して、工程ｉｉｉ）にて得られた前記中質ガソリン留分の一部をライザー反応器の中に噴霧し、当該ライザー反応器中にて前記中質ガソリン留分の一部を接触分解反応に供する工程、を含む。
【００１１】
いくつかのさらなる好ましい実施形態において、工程ｉ）、ｖｉ）、およびｖｉｉ）では、前記重質原料油、前記混合留分、および前記中質ガソリン留分はそれぞれ、第１、第２、および第３のノズルを介して、単一のライザー反応器の中に噴霧されて、接触分解反応が行われる。
【００１２】
さらに好ましい実施形態では、前記ライザー反応器の高さ方向において、前記第１のノズルは、前記第２および第３のノズルの上に配置されている。特に好ましくは、前記第２のノズルは、前記第３のノズルの上に配置されている。
【００１３】
いくつかのさらなる好ましい実施形態では、工程ｉ）にて、前記重質原料油は、接触分解反応を行うために、前記第１のノズルを介して第１のライザー反応器の中に噴霧され、工程ｖｉ）および工程ｖｉｉ）にて、前記混合留分および前記中質ガソリン留分はそれぞれ、接触分解反応を行うために、前記第２および第３のノズルを介して、第２のライザー反応器の中に噴霧される。
【００１４】
さらに好ましい実施形態では、前記第２のノズルは、前記第２のライザー反応器の高さ方向において、前記第３のノズルの上に配置されている。
【００１５】
他のさらなる好ましい実施形態では、前記第２のノズルは、前記第２のライザー反応器の高さ方向において、前記第３のノズルの下に配置されている。
【００１６】
本発明の方法は、以下の一つ以上の利点が生じる：
１．前記接触分解ガソリンを分割することにより得られた留分の一部を、前記水素付加軽質サイクル油とともに前記ライザー反応器へ再循環し、前記接触分解反応を継続することによって、本発明は、ガソリンに対するディーゼルの比率（すなわち、ガソリン生成物に対するディーゼル生成物の比率）が最大限低減し、オレフィン含量が低くかつオクタン価が高いクリーンな接触分解ガソリンの生成が増加する、
２．前記水素付加軽質サイクル油および前記軽質ガソリン留分を第２のノズルを介してライザー反応器または分離した第２のライザー反応器の底部の中に噴霧することによって、本発明では、より効率的な条件下で接触時間が短い反応を実現し、これにより、前記水素付加軽質サイクル油および前記軽質ガソリン留分の効率的な変換を容易にする、
３．オレフィンリッチな軽質ガソリン留分および前記水素付加軽質サイクル油を前記ライザー反応器内で混合し再循環することによって、本発明では、水素供与体として軽質サイクル油に存在する水素付加された芳香族化合物の作用が、前記軽質ガソリン留分に存在するオレフィンと前記水素供与体との間の水素転移反応を緩やかに促進するのに利用され得、これにより、オレフィン含量が非常に低減し得、それと同時に、前記水素付加軽質サイクル油に存在する前記水素付加された芳香族化合物の開環分解反応も促進され、これにより、前記水素付加軽質サイクル油の変換およびガソリンに対する選択性が改善される、および、
４．低い位置に配置された第３のノズルを介して前記中質ガソリン留分をライザー反応器の底部へ噴霧することによって、本発明では、より厳格な条件下で接触時間が短い反応を実現し、これにより、前記ガソリン留分のオクタン価が実質的に増加する。
【００１７】
本発明の他の特徴および利点は、後述の〔詳細な説明〕の項にて詳細に記載されている。
【００１８】
〔図面の簡単な説明〕
本説明の一部を形成する図面は、本発明の理解を助けるために提供されるものであり、これに限定されるべきではない。本発明は、後述の詳細な説明と組み合わせて、図面を参照して解釈され得る。
【００１９】
図１は、本発明に係る方法の好ましい実施形態の概略的なフロー図である。
【００２０】
図２は、本発明に係る方法の好ましい他の実施形態の概略的なフロー図である。
【００２１】
〔符号の説明〕
１  第１のライザー反応器
２  第１の解放器
３  再生器
４  主要分留塔
５  水素付加ユニット
６  ガソリン分留塔
７  第１の使用済み触媒傾斜管
８  使用済み触媒スライド弁
９  第１の再生触媒傾斜管
１０  再生触媒スライド弁
１１  第１のノズル
１２  水素付加軽質サイクル油パイプライン
１３  ガソリンパイプライン
１４  軽質サイクル油パイプライン
１５  軽質ガソリン留分パイプライン
１６  中質ガソリン留分パイプライン
１７  重質ガソリン留分パイプライン
１８  軽質ガソリン留分産出パイプライン
１９  軽質ガソリン留分再循環パイプライン
２０  中質ガソリン留分産出パイプライン
２１  中質ガソリン留分再循環パイプライン
２２  第２のノズル
２３  第３のノズル
２４  接触分解生成物パイプライン
２５  残留留分パイプライン
２６  第１生成物パイプライン
２７  第２のライザー反応器
２８  第２の解放器
２９  第２の生成物パイプライン
３０  第２の使用済み触媒傾斜管
３１  第２の再生触媒傾斜管
３２  触媒冷却器。
【００２２】
〔発明の詳細な説明〕
以下、特定の実施形態および添付する図面を参照して、本発明をさらに詳細に説明する。なお、本発明の特定の実施形態は、単に例示する目的で提供され、いかなる方法であっても限定することを目的としない。
【００２３】
本願明細書に記載された、数値範囲の終点を含む任意の特定の数値は、その正確な値に制限されず、さらに前記正確な値に近い全ての値を包含すると解釈すべきである。また、本願明細書に記載された任意の数値範囲について、当該範囲の終点間、各終点と当該範囲内の任意の特定値との間、または当該範囲内の任意の二つの特定値間で任意に組み合わせ得、一つ以上の新たな数値範囲を供する。前記新たな数値範囲もまた、本発明にて特定して記載されているとみなす。
【００２４】
特に明記しない限り、本明細書に使用される用語は、当業者によって共通に理解されているものと同様の意味を有する。本明細書にて用語が定義され当該用語の定義が当該技術分野で通常理解されているものと異なる場合、本明細書に供された定義を優先する。
【００２５】
本発明の内容において、明記された事項に加え、記述されていない任意の事項は、全く変更することなく、当該技術分野で知られたものと同じであるとみなされる。また、本明細書に記載されたいずれの実施形態も、本明細書に記載された他の一つ以上の実施形態と自由に組み合わせ得、これによって得られる技術的解決または技術思想は、本願の当初の開示または当初の記載の一部であるとみなし、組み合わせが明らかに妥当でないことが当業者にとって明確である場合を除いては、本明細書に記載されていない、あるいは予期されない新規事項であるとみなされない。
【００２６】
本発明の内容において、接触分解触媒のマイクロ活性（ＭＡＴ）は、標準法ＲＩＰＰ９２−９０に従って決定される（「Petrochemical Analysis Method (RIPP Test Method)」, edited by Cuiding Yang, et. al., Science Press, Sep. 1990, First Version, pages 263-268 参照）。
【００２７】
教科書および雑誌の論文に限らず、本明細書にて参照された特許文献および非特許文献の全ては、全範囲において参照することにより、本明細書中に援用される。
【００２８】
上述したように、先行技術に存在している問題を克服するために、本発明は、以下の工程を含んでいる接触分解方法を提供する：
ｉ）重質原料油を接触分解反応に供し、接触分解反応生成物を得る工程、
ｉｉ）前記接触分解反応生成物を分離し、接触分解ガソリンおよび接触分解軽質サイクル油（light cycle oil）を得る工程、
ｉｉｉ）前記接触分解ガソリンを分割し、軽質ガソリン留分、中質ガソリン留分および重質ガソリン留分を得る工程、
ｉｖ）前記接触分解軽質サイクル油を水素付加に供し、水素付加軽質サイクル油を得る工程、
ｖ）前記軽質ガソリン留分の一部を、前記水素付加軽質サイクル油の少なくとも一部と混合し、混合留分を得る工程、
ｖｉ）前記混合留分を接触分解反応に供する工程、および
ｖｉｉ）前記中質ガソリン留分の一部を接触分解反応に供する工程。
【００２９】
好ましい実施形態において、本願の接触分解方法は、以下の工程を含む：
ｉ）重質原料油を第１のノズルを介してライザー反応器の中に噴霧し、当該ライザー反応器中にて前記重質原料油を接触分解反応に供し、接触分解反応生成物を得る工程、
ｉｉ）前記接触分解反応生成物を分離し、接触分解ガソリンおよび接触分解軽質サイクル油を得る工程、
ｉｉｉ）工程ｉｉ）にて得られた前記接触分解ガソリン、および任意で外部供給源からの接触分解ガソリンを分割し、軽質ガソリン留分、中質ガソリン留分、および重質ガソリン留分を得る工程、
ｉｖ）工程ｉｉ）にて得られた前記接触分解軽質サイクル油、および任意で外部供給源からの接触分解軽質サイクル油を水素処理に供し、水素付加軽質サイクル油を得る工程、
ｖ）工程ｉｉｉ）にて得られた前記軽質ガソリン留分の一部を、工程ｉｖ）にて得られた前記水素付加軽質サイクル油の少なくとも一部と混合し、混合留分を得る工程、
ｖｉ）第２のノズルを介して、工程ｖ）にて得られた前記混合留分をライザー反応器の中に噴霧し、当該ライザー反応器中にて前記混合留分を接触分解反応に供する工程、並びに
ｖｉｉ）第３のノズルを介して、工程ｉｉｉ）にて得られた前記中質ガソリン留分の一部をライザー反応器の中に噴霧し、当該ライザー反応器中にて前記中質ガソリン留分の一部を接触分解反応に供する工程。
【００３０】
いくつかのさらなる好ましい実施形態において、工程ｉ）、ｖｉ）、およびｖｉｉ）では、前記重質原料油、前記混合留分、および前記中質ガソリン留分はそれぞれ、第１、第２および第３のノズルを介して、単一のライザー反応器の中に噴霧されて、接触分解反応が行われる。
【００３１】
そのような好ましい実施形態において、第１、第２、および第３のノズルは、任意の相対的な位置関係において配置され得る。前記任意の相対的な位置関係は、上方−中央−下方、上方−下方−中央、下方−中央−上方、下方−上方−中央、中央−上方−下方および中央−下方−上方を含むが、これらに限定されない。好ましくは、ライザー反応器の高さ方向において、前記第１のノズルは、前記第２および第３のノズルの上に配置され、より好ましくは、前記第２のノズルは前記第３のノズルの上に配置される。
【００３２】
なおさらに好ましい実施形態において、第２のノズルと第１のノズルとの間のライザー反応器部分における反応時間は、約０．０１秒間から約３秒間までの範囲内であり、好ましくは約０．０５秒間から約２秒間までの範囲内であり、かつ／または、第３のノズルと第２のノズルとの間のライザー反応器部分における反応時間は、約０．０１秒間から約２秒間までの範囲内であり、好ましくは約０．０５秒間から約１秒間までの範囲内である。
【００３３】
いくつかのさらに好ましい実施形態において、工程ｉ）にて、重質原料油は、接触分解反応を行うために、第１のノズルを介して第１のライザー反応器の中に噴霧され、かつ、工程ｖｉ）およびｖｉｉ）にて、混合留分および中質ガソリン留分はそれぞれ、接触分解反応を行うために、第２のノズルおよび第３のノズルを介して、第２のライザー反応器の中に噴霧される。
【００３４】
そのような好ましい実施形態において、第２のノズルおよび第３のノズルは、例えば、上方−下方、下方−上方などのような、任意の相対的な位置関係において配置され得る。好ましくは、第２のノズルは、第２のライザー反応器の高さ方向において、第３のノズルの上に配置される。
【００３５】
なお、さらに好ましい実施形態において、第３のノズルと第２のノズルとの間のライザー反応器部分における反応時間は、約０．０１秒間から約２秒間までの範囲内であり、好ましくは約０．０５秒間から約１秒間までの範囲内である。
【００３６】
本発明によれば、接触分解ガソリンの分割は、当業者に既知の様式で実行され得る。例えば、接触分解ガソリンの分割は、分留塔において実行され得、当該分留塔の上部、側部および下部から留分が得られ得る。好ましくは、軽質ガソリン留分と中質ガソリン留分との間の留分境界点は、約６０℃と約８０℃との間であり、かつ、中質ガソリン留分と重質ガソリン留分との間の留分境界点は、約１２０℃と約１３０℃との間である。
【００３７】
好ましい実施形態において、工程ｖｉｉ）では、蒸留範囲が約９０℃から１３０℃までの範囲内である中質ガソリン留分が接触分解反応に供される。
【００３８】
本発明において、ガソリン留分の一部は、ライザー反応器に再循環されて、接触分解反応が実施され、かつ、残留ガソリン留分はガソリン成分としてガソリン貯留池に送られる。これにより、ガソリン貯留池におけるガソリンの、オクタン価およびオレフィン含有量などの性質が調整され得る。
【００３９】
好ましい実施形態において、工程ｖｉｉ）では、約２重量％から約９０重量％まで、より好ましくは約１０重量％から約８０重量％までの中質ガソリン留分が接触分解反応に供される。
【００４０】
好ましい実施形態において、工程ｖ）では、約２重量％から約９０重量％まで、好ましくは約１０重量％から約７０重量％までの軽質ガソリン留分が、約１０重量％から約１００重量％まで、好ましくは約３０重量％から約１００重量％までの水素付加軽質サイクル油と混合されて、混合留分が得られる。
【００４１】
好ましい実施形態において、前記方法は、以下の工程をさらに含むことが可能である：軽質ガソリン留分の一部、ガソリン留分の一部、および重質ガソリン留分の全てを、後段の吸収−安定化装置に移動させる工程。例えば、軽質ガソリン留分と中質ガソリン留分との残留部分、および重質ガソリン留分の全ては、後段の吸収−安定化装置に送られる。
【００４２】
本発明によれば、水素処理は、当業者に既知の様式で実行され得る。例えば、水素付加する前記工程ｉｖ）は、水素付加触媒の存在下で行われ得る。前記水素付加触媒は、担体と、当該担体上にて担持された活性成分とを含む。前記活性成分は、第６Ｂ族金属、第８族非貴金属およびそれらの組み合わせ、からなる群から選択され得る。前記第６Ｂ族金属は、好ましくはモリブデンおよび／またはタングステンである。前記第８族非貴金属は、好ましくはニッケルおよび／またはコバルトである。前記活性成分は、好ましくはニッケル−タングステン、ニッケル−タングステン−コバルト、ニッケル−モリブデンまたはコバルト−モリブデンである。また、前記担体は、アルミナ、シリカ、非晶質のシリカ−アルミナ、およびそれらの組み合わせ、からなる群から選択され得る。好ましくは、水素付加触媒は、約７０重量％〜約８５重量％の担体と、約１５重量％〜約３０重量％の活性成分と、を含む。
【００４３】
好ましい実施形態において、前記工程ｉｖ）の水素付加は、以下の条件下で実行される：反応温度が約３３０℃から約４５０℃まで、好ましくは約３４０℃から約３８０℃までの範囲、水素の分圧が約６ＭＰａから約２５ＭＰａまで、好ましくは約１０ＭＰａから約２２ＭＰａまでの範囲、体積空間速度が約０．１ｈ−１から約２０ｈ−１まで、好ましくは約０．１ｈ−１から約３．０ｈ−１までの範囲、および、油に対する水素の体積比（hydrogen-to-oil volume ratio）が約１０００Ｎｍ３／ｍ３から約２０００Ｎｍ３／ｍ３まで、好ましくは約３５０Ｎｍ３／ｍ３から約２０００Ｎｍ３／ｍ３までの範囲である。
【００４４】
いくつかの実施形態において、接触分解軽質サイクル油の水素処理の間、いくらかのガスおよびガソリン留分が製造されてもよく、かつ、それに従って、約１６５℃よりも大きい初留点を有する水素付加軽質サイクル油を供給するために、得られた生成物の分離が必要とされてもよい。
【００４５】
好ましい実施形態において、水素付加する前記工程ｉｖ）は、結果として得られる水素付加軽質サイクル油について、二環式芳香族化合物の含量が、約２０重量％以下、好ましくは約１０重量％以下、より好ましくは約８重量％以下であり、水素の含量が、約１１重量％以上、好ましくは少なくと約１４重量％以上であり、初留点が約１６５℃よりも大きく、好ましくは約１７５℃よりも大きい範囲で行われる。
【００４６】
本発明によれば、接触分解反応は、当業者に既知の設備を用いて、例えばライザー反応器において、実行され得る。ライザー反応器は当業者に既知である。また、ライザー反応器は、例えば、流動床反応器を有するか若しくは有さない等直径のライザー反応器であり得るか、または、流動床反応器を有するか若しくは有さない可変直径のライザー反応器であり得る。
【００４７】
本発明によれば、接触分解反応は当業者に既知の様式で実行され得る。いくつかの好ましい実施形態において、接触分解反応の工程ｉ）、ｖｉ）およびｖｉｉ）は、単一のライザー反応器にて実行され、当該ライザー反応器における反応条件は以下の通りである：反応温度が約４８０℃から約６５０℃まで、好ましくは約４９０℃から約５５０℃までの範囲である、重質原料油に対する接触分解触媒の重量比が約２から約１００まで、好ましくは約４から約５０までの範囲である、重質原料油の反応時間が約１秒間から約１０秒間まで、好ましくは約２秒間から約８秒間までの範囲である、反応圧（絶対圧力）が約０．１５ＭＰａから約０．４ＭＰａまでの範囲である、重質原料油に対する蒸気の重量比が約０．０１から約０．５まで、好ましくは約０．０２から約０．２までの範囲である、および、平衡触媒のマイクロ活性を測定するための接触分解分野におけるＲＩＰＰ９２−９０の試験方法によって測定したとき、接触分解触媒のマイクロ活性（ＭＡＴ）が、約５５以上、好ましくは約６０以上である。
【００４８】
さらに好ましい実施形態において、接触分解反応の工程ｉ）、ｖｉ）およびｖｉｉ）は、接触分解触媒の存在下において実行される。前記接触分解触媒は、無水ベースにおいて、接触分解触媒の重量を基準として、約１０重量％から約５０重量％までのゼオライト、約５重量％から約９０重量％までの無機酸化物および約０重量％から約７０重量％までの粘土を含み、前記ゼオライトは、希土類元素を含むかまたは含まないＹゼオライト、希土類元素を含むかまたは含まないＨＹゼオライト、希土類元素を含むかまたは含まないＵＳＹゼオライト、希土類元素を含むかまたは含まないベータゼオライト、およびそれらの組み合わせ、からなる群から選択され、前記無機酸化物は、シリカ、アルミナ、およびそれらの組み合わせ、からなる群から選択され、前記粘土は、カオリンおよび／またはハロイサイトから選択される。
【００４９】
いくつかの好ましい実施形態において、接触分解反応の工程ｉ）は、第１のライザー反応器において実行され、当該第１のライザー反応器における反応条件は、以下の通りである：反応温度が約４８０℃から約６５０℃まで、好ましくは約４９０℃から約６００℃までの範囲である、油に対する触媒の比が約２から約１００まで、好ましくは約４から約５０までの範囲である、反応時間が約１秒間から約１０秒間まで、好ましくは約２秒間から約８秒間までの範囲である、反応圧力（絶対圧力）が約０．１５ＭＰａから約０．４ＭＰａまでの範囲である、並びに、重質原料油に対する蒸気の重量比が約０．０１から約０．５まで、好ましくは約０．０２から約０．２までの範囲である、接触分解触媒のマイクロ活性（ＭＡＴ）が約５５以上、好ましくは約６０以上である。また、接触分解反応の工程ｖｉ）および（ｖｉｉ）は、第２のライザー反応器において実行され、当該第２のライザー反応器における反応条件は、以下の通りである：反応温度が約４００℃から約６５０℃まで、好ましくは約４２０℃から約５５０℃までの範囲である、（原料油の総量を基準とした）油に対する解触媒の比が約５から約１００まで、好ましくは約８から約８０までの範囲である、反応時間（最上部のノズルからの計時）が約０．０１秒間から約１０秒間まで、好ましくは約０．０５秒間から約５秒間までの範囲である、反応圧（絶対圧力）が約０．１５ＭＰａから約０．４ＭＰａまでの範囲である、原料油の総量に対する蒸気の重量比が約０．０１から約０．５まで、好ましくは約０．０２から約０．２までの範囲である、並びに、接触分解触媒のマイクロ活性（ＭＡＴ）が約５５以上、好ましくは約６０以上である。
【００５０】
さらに好ましい実施形態において、接触分解反応の工程ｉ）は、第１の接触分解触媒の存在下において実行される。前記第１の接触分解触媒は、無水ベースにおいて、第１の接触分解触媒の重量を基準として、約１０重量％から約５０重量％までのゼオライト、約５重量％から約９０重量％までの無機酸化物および約０重量％から約７０重量％までの粘土を含む。また、接触分解反応の工程ｖｉ）およびｖｉｉ）は、第２の接触分解触媒の存在下において実行される。前記第２の接触分解触媒は、無水ベースにおいて、第２の接触分解触媒の重量を基準として、約１０重量％から約５０重量％までのゼオライト、約５重量％から約９０重量％までの無機酸化物および約０重量％から約７０重量％までの粘土を含み、前記ゼオライトは、希土類元素を含むかまたは含まないＹゼオライト、希土類元素を含むかまたは含まないＨＹゼオライト、希土類元素を含むかまたは含まないＵＳＹゼオライト、希土類元素を含むかまたは含まないベータゼオライト、およびそれらの組み合わせ、からなる群から選択され、前記無機酸化物は、シリカ、アルミナ、およびそれらの組み合わせ、からなる群から選択され、前記粘土は、カオリンおよび／またはハロイサイトから選択される。特定の実施形態において、第１の接触分解触媒および第２の接触分解触媒は、同一であり得るか、または異なり得る。
【００５１】
本願のいくつかの実施形態において、接触分解反応後、使用済み触媒（第１の接触分解触媒に対応する第１の使用済み触媒と第２の接触分解触媒に対応する第２の使用済み触媒とを含んでいる）は、コークスを燃焼することによって再生機において再生され、再生触媒が得られる。得られた再生触媒は、その後、第１の接触分解触媒および第２の接触分解触媒として、ライザー反応器に再循環される。
【００５２】
いくつかの好ましい実施形態において、約５００℃と約６８０℃との間、好ましくは約５５０℃と約６５０℃との間の温度に冷却された再生触媒は、第２の接触分解触媒として、ライザー反応器に再循環される。前記冷却は、触媒冷却機または外部の冷却機において実行され得る。
【００５３】
特定の実施形態の第１の種類において、本発明は、低オレフィン含有量および高オクタン価を有するガソリンの生産を増加させるための接触分解方法を提供する。当該接触分解方法は、以下の工程を含む：
ｉ）第１のノズルを介して重質原料油をライザー反応器の中に噴霧し、接触分解触媒と接触させ、さらに、当該重質原料油を接触分解反応に供し、接触分解反応生成物を得る工程、
ｉｉ）前記接触分解反応生成物を分離し、少なくとも接触分解ガソリンおよび接触分解軽質サイクル油を得る工程、
ｉｉｉ）結果として得られた接触分解ガソリンを分割し、軽質ガソリン留分、中質ガソリン留分および重質ガソリン留分を得る工程、
ｉｖ）結果として得られた接触分解軽質サイクル油を水素処理装置において水素付加触媒との接触に至らせ、さらに、当該接触分解軽質サイクル油を水素処理に供し、水素付加軽質サイクル油を得る工程、
ｖ）前記軽質ガソリン留分の一部を前記水素付加軽質サイクル油の少なくとも一部と混合し、混合留分を得る工程、
ｖｉ）前記混合留分を第２のノズルを介してライザー反応器の中に噴霧し、当該混合留分を接触分解反応に供する工程、および
ｖｉｉ）前記中質ガソリン留分の一部を第３のノズルを介して前記ライザー反応器の中に噴霧し、当該中質ガソリン留分の一部を接触分解反応に供する工程。
【００５４】
任意で、前記方法は、さらに以下を含むことが可能である：工程ｉｉｉ）において、外部の接触分解装置によって製造されたガソリンを接触分解ガソリンとして分割する工程、および／または、工程ｉｖ）において、外部の接触分解装置によって製造された軽質サイクル油を接触分解軽質サイクル油として水素処理に供する工程。これによって、軽質サイクル油および接触分解ガソリンの利用率はさらに改良され得る。
【００５５】
好ましくは、軽質ガソリン留分と中質ガソリン留分との間の留分境界点は、約６０℃と約８０℃との間であり、中質ガソリン留分と重質ガソリン留分との間の留分境界点は、約１２０℃と約１３０℃との間である。
【００５６】
好ましくは、約９０℃から約１３０℃までの範囲内の蒸留範囲を有する中質ガソリン留分は、ライザー反応器の中に噴霧され、工程ｖｉｉ）における接触分解反応に供される。
【００５７】
好ましくは、約２重量％〜約９０重量％、より好ましくは約１０重量％〜約８０重量％の中質ガソリン留分は、ライザー反応器の中に噴霧され、工程ｖｉｉ）における接触分解反応に供される。
【００５８】
好ましくは、約２重量％〜約９０重量％、より好ましくは約１０重量％〜約７０重量％の軽質ガソリン留分は、工程ｖ）において、約１０重量％〜約１００重量％、より好ましくは約３０重量％〜約１００重量％の水素付加軽質サイクル油と混合されて、混合留分が得られる。
【００５９】
好ましくは、前記方法は、以下の工程をさらに含むことが可能である：軽質ガソリン留分と中質ガソリン留分との残留部分、および重質ガソリン留分の全てを、後段の吸収−安定化装置に移動させる工程。
【００６０】
好ましくは、水素処理は、以下の条件下で実行される：約３３０℃から約４５０℃まで、好ましくは約３４０℃から約３８０℃までの範囲である反応温度、約６ＭＰａから約２５ＭＰａまで、好ましくは約１０ＭＰａから約２２ＭＰａまでの範囲である水素分圧、約０．１ｈ−１から約２０ｈ−１まで、好ましくは約０．１ｈ−１から約３．０ｈ−１までの範囲である体積空間速度、および、約１０００Ｎｍ３／ｍ３から約２０００Ｎｍ３／ｍ３まで、好ましくは約３５０Ｎｍ３／ｍ３から約２０００Ｎｍ３／ｍ３までの範囲である、油に対する水素の体積比。
【００６１】
好ましくは、水素付加触媒は、キャリア（carrier）と当該キャリア上にて担持された活性成分とを含む。前記活性成分は、第６Ｂ族金属、第８族非貴金属およびそれらの組み合わせ、からなる群から選択され得る。前記第６Ｂ族金属は、好ましくは、モリブデンおよび／またはタングステンである。前記第８族非貴金属は、好ましくは、ニッケルおよび／またはコバルトである。また、前記活性成分は、好ましくは、ニッケル−タングステン、ニッケル−タングステン−コバルト、ニッケル−モリブデンまたはコバルト−モリブデンである。また、前記担体は、アルミナ、シリカ、非晶質のシリカ−アルミナ、およびそれらの組み合わせ、からなる群から選択される。より好ましくは、水素付加触媒は、約７０重量％から約８５重量％までの担体と、約１５重量％から約３０重量％までの活性成分とを含む。
【００６２】
好ましくは、水素付加する前記工程ｉｖ）は、結果として得られる水素付加軽質サイクル油について、二環式芳香族化合物の含量が約２０重量％以下、好ましくは約１０重量％以下、より好ましくは約８重量％以下であり、水素の含量が約１１重量％以上、好ましくは約１４重量％以上であり、初留点が約１６５℃よりも大きく、好ましくは約１７５℃よりも大きい範囲で、実行される。
【００６３】
いくつかの特定の実施形態において、ライザー反応器は、流動床反応器を有するか若しくは有さない等直径のライザー反応器であるか、または、流動床反応器を有するか若しくは有さない可変直径のライザー反応器であり得る。
【００６４】
好ましくは、第１、第２、および第３のノズルは、上から下まで、互いに離間している。より好ましくは、第３のノズルと第２のノズルとの間のライザー反応器の部分における反応時間は、約０．０１秒間から約２秒間までの範囲内であり、第２のノズルと第１のノズルとの間のライザー反応器の部分における反応時間は、約０．０１秒間から約３秒間までの範囲内である。さらに好ましくは、第３のノズルと第２のノズルとの間のライザー反応器の部分における反応時間は、約０．０５秒間から約１秒間までの範囲内であり、第２のノズルと第１のノズルとの間のライザー反応器の部分における反応時間は、約０．０５秒間から約２秒間までの範囲内である。
【００６５】
好ましくは、ライザー反応器における反応条件は以下の通りである：反応温度が約４８０℃から約６５０℃まで、好ましくは約４９０℃から約５５０℃までの範囲である、重質原料油に対する接触分解触媒の重量比が約２から約１００まで、好ましくは約４から約５０までの範囲である、重質原料油の反応時間が約１秒間から約１０秒間まで、好ましくは約２秒間から約８秒間までの範囲である、反応圧（絶対圧力）が約０．１５ＭＰａから約０．４ＭＰａまでの範囲である、重質原料油に対する蒸気の重量比が約０．０１から約０．５まで、好ましくは約０．０２から約０．２までの範囲である、および、平衡触媒のマイクロ活性を測定するための接触分解分野におけるＲＩＰＰ９２−９０の試験方法によって測定したとき、接触分解触媒のマイクロ活性（ＭＡＴ）が約５５以上、好ましくは約６０以上である。
【００６６】
好ましくは、接触分解触媒は、無水ベースにおいて、接触分解触媒の重量を基準として、約１０重量％から約５０重量％までのゼオライト、約５重量％から約９０重量％までの無機酸化物および約０重量％から約７０重量％までの粘土を含み、前記ゼオライトは、希土類元素を含むかまたは含まないＹゼオライト、希土類元素を含むかまたは含まないＨＹゼオライト、希土類元素を含むかまたは含まないＵＳＹゼオライト、希土類元素を含むかまたは含まないベータゼオライト、およびそれらの組み合わせ、からなる群から選択され、前記無機酸化物は、シリカ、アルミナ、およびそれらの組み合わせ、からなる群から選択され、前記粘土は、カオリンおよび／またはハロイサイトから選択される。
【００６７】
本発明の特定の実施形態のそのような種類は、以下の一つ以上の利点が生じる：
１．接触分解ガソリンを分割することにより得られた留分の一部を、水素付加軽質サイクル油とともに、ライザー反応器へ再循環し、前記接触分解反応を継続することによって、本発明は、実質的に、ガソリンに対するディーゼルの比率を低減する可能性があり、かつ、オレフィン含量が低くかつオクタン価が高いクリーンな接触分解ガソリンの生成を増加させ得る、
２．中質ガソリン留分を、下方の位置に配置された第３のノズルを通して、ライザー反応器の底部の中に噴霧することによって、本発明では、より厳格な条件下で短い接触時間を伴う反応を実現し得、これにより、実質的に前記ガソリン留分のオクタン価を増加させ得る、
３．オレフィンリッチな軽質ガソリン留分および水素付加軽質サイクル油を混合し、中央の位置に配置された別個の第２のノズルを介してライザー反応器に再循環させることによって、本発明では、短い接触時間を伴う反応が、本願において相対的に厳しい条件下でライザー反応器の下部にて実現される可能性があり、水素供与体として水素付加軽質サイクル油に存在する水素付加された芳香族化合物の作用が、軽質ガソリン留分中に存在するオレフィンと水素供与体との間の水素転移反応を穏やかに促進するのに利用され得、これにより、オレフィン含量が非常に低減し得、それと同時に、前記水素付加軽質サイクル油に存在する前記水素付加された芳香族化合物の開環分解反応も促進され得、これにより、前記水素付加軽質サイクル油の転換およびガソリンに対する選択性が改善され得る、および、
４．下方の位置における第３のノズルと中央の位置における第２のノズルとの間のライザー反応器の部分における反応時間、およびライザー反応器の排出口の温度を最適化することにより、上方の位置における第１のノズルを通して噴霧される重質原料油の転換に対して悪影響が無く、その替わりに、重質油の転換能力は、油に対する触媒の比が上昇することにより改善され得る。
【００６８】
本願の特定の実施形態の前記第１の種類は、添付の図面を参照して、さらに以下に記載されるが、本願を限定することを意図するものではない。
【００６９】
図１に示すように、新たな重質原料油は、第１のノズル１１を介して第１のライザー反応器１の中に噴霧され、接触分解反応に供されて、接触分解生成物と使用済み触媒とが得られ、得られた接触分解生成物および使用済み触媒は、沈殿法による分離のために第１の解放器２に送られる。
【００７０】
第１の解放器２における分離の後、接触分解生成物は、分別蒸留のために接触分解生成物パイプライン２４を介して主要分留塔４に送られ、接触分解ガソリンと接触分解軽質サイクル油とが得られる。分離された後、使用済み触媒は、コークスを燃焼することによる再生のために第１の使用済み触媒傾斜管７および使用済み触媒スライド弁８を通して再生器３に送られ、再生触媒が得られる。主要分留塔４からの接触分解ガソリンは、分割のためにガソリンパイプライン１３を通してガソリン分留塔６に送られる。結果として得られた軽質ガソリン留分は、軽質ガソリン留分パイプライン１５を通して回収される。結果として得られた中質ガソリン留分は、中質ガソリン留分パイプライン１６を通して回収され、かつ、結果として得られた重質ガソリン留分は、重質ガソリン留分パイプライン１７を通して回収され、後段の吸収−安定化装置（不図示）へ送られる。軽質ガソリン留分、中質ガソリン留分および重質ガソリン留分以外のガソリン留分は、残留留分パイプライン２５から回収され、当該ガソリン留分もまた、後段の吸収−安定化装置へ送られる。軽質ガソリン留分パイプライン１５からの軽質ガソリン留分の一部分は、軽質ガソリン留分産出パイプライン１８を通して取り出され、後段の吸収−安定化装置へ送られ、かつ、他の部分は、軽質ガソリン留分再循環パイプライン１９を介して第１のライザー反応器１に再循環される。中質ガソリン留分パイプライン１６からの中質ガソリン留分の一部分は、中質ガソリン留分産出パイプライン２０を通して取り出され、後段の吸収−安定化装置へ送られ、かつ、他の部分は、中質ガソリン留分再循環パイプライン２１を通して再循環され、第３のノズル２３を介して第１のライザー反応器１の中に噴霧される。接触分解軽質サイクル油は、軽質サイクル油パイプライン１４を通して主要分留塔４から回収され、水素処理装置５に送られる。そして、結果として得られた水素付加軽質サイクル油は、水素付加軽質サイクル油パイプライン１２を通して回収され、軽質ガソリン留分再循環パイプライン１９からの軽質ガソリン留分と混合され、その後、第２のノズル２２を通して第１のライザー反応器１の中に噴霧される。第１のノズル１１、第２のノズル２２、および第３のノズル２３は、第１のライザー反応器１の高さ方向において、上方−中央−下方の相対的な位置関係に配置される。第１のライザー反応器１において、中質ガソリン留分、軽質ガソリン留分、水素付加軽質サイクル油、および重質原料油は、第１の再生触媒傾斜管９および再生触媒スライド弁１０を通して再生器３から来る再生触媒と接触させられ、励起されて、接触分解反応が行われ、接触分解生成物と使用済み触媒とが製造される。製造された接触分解生成物および使用済み触媒は、沈殿法による分離のために第１の解放器２に送られる。
【００７１】
特定の実施形態の第２の種類において、本発明は、ディーゼル／ガソリン比（diesel-to-gasoline ratio）が減少した接触分解方法を提供する。当該接触分解方法は、以下の工程を含む：
ｉ）重質原料油を第１のノズルを介して第１のライザー反応器の中に噴霧し、第１の接触分解触媒と接触させ、さらに、当該重質原料油を接触分解反応に供し、第１の反応生成物を得る工程、
ｉｉ）前記第１の反応生成物を分離し、少なくとも第１の接触分解ガソリンおよび第１の接触分解軽質サイクル油を得る工程、
ｉｉｉ）結果として得られた第１の接触分解ガソリンを分割し、軽質ガソリン留分、中質ガソリン留分および重質ガソリン留分を得る工程、
ｉｖ）結果として得られた第１の接触分解軽質サイクル油を水素処理装置において水素付加触媒との接触に至らせ、さらに、当該第１の接触分解軽質サイクル油を水素処理に供し、水素付加軽質サイクル油を得る工程、
ｖ）前記軽質ガソリン留分の一部分を前記水素付加軽質サイクル油の少なくとも一部分と混合し、混合留分を得る工程、
ｖｉ）前記混合留分を第２のノズルを介して第２のライザー反応器の中に噴霧し、第２の接触分解触媒と接触させ、さらに、当該混合留分を接触分解反応に供する工程；および
ｖｉｉ）前記中質ガソリン留分の一部分を第３のノズルを介して前記第２のライザー反応器の中に噴霧し、第２の接触分解触媒と接触させ、さらに、当該中質ガソリン留分の一部分を接触分解反応に供する工程。
【００７２】
いくつかの好ましい実施形態において、第２のライザー反応器から得られた第２の反応生成物は、第１のライザー反応器からの第１の反応生成物とともに、工程ｉｉ）において分離される。
【００７３】
いくつかの他の好ましい実施形態において、第２のライザー反応器から得られた第２の反応生成物は、第１の反応生成物から独立して分離され、第２の接触分解ガソリンおよび第２の接触分解軽質サイクル油が得られる。
【００７４】
任意で、前記方法はさらに以下を含むことが可能である：外部の接触分解装置によって製造されたガソリン、および／または、工程ｉｉｉ）における第２の接触分解ガソリンを、第１の接触分解ガソリンと一緒に分割する工程、および／または、外部の接触分解装置によって製造された軽質サイクル油、および／または、第２の接触分解軽質サイクル油を、第１の接触分解軽質サイクル油と一緒に、工程ｉｖ）における水素処理に供する工程。これによって、軽質サイクル油の利用率はさらに改良され得、ガソリンのオクタン価は増加し得、かつ、ガソリンのオレフィン含有量は減少し得る。
【００７５】
好ましくは、軽質ガソリン留分と中質ガソリン留分との間の留分境界点は、約６０℃と約８０℃との間であり、中質ガソリン留分と重質ガソリン留分との間の留分境界点は、約１２０℃と約１３０℃との間である。
【００７６】
好ましくは、約９０℃から約１３０℃までの範囲内の蒸留範囲を有する中質ガソリン留分は、第２のライザー反応器の中に噴霧され、工程ｖｉｉ）における接触分解反応に供される。
【００７７】
好ましくは約２重量％から約９０重量％まで、より好ましくは約１０重量％から約８０重量％までの中質ガソリン留分が、第２のライザー反応器内へ噴霧されて、Ｖｉｉ）の工程にて、接触分解反応に供される。
【００７８】
好ましくは約２重量％から約９０重量％まで、より好ましくは約１０重量％から７０重量％までの軽質ガソリン留分が、ｖ）の工程にて、約１０重量％から約１００重量％まで、より好ましくは約３０重量％から約１００重量％までの水素付加軽質サイクル油と混合されて、混合留分が得られる。
【００７９】
好ましくは、前記プロセスは、更に、軽質ガソリン留分、中質ガソリン留分、および、全ての重質ガソリン留分の残存部分を、後段の吸収−安定化装置を通過させる工程を有し得る。
【００８０】
好ましくは、以下の条件下にて、水素付加が行われる。つまり、反応温度は、約３３０℃から約４５０℃までであり、好ましくは３４０℃から３８０℃までである。水素の分圧は、約６ＭＰａから約２５ＭＰａであり、好ましくは約１０ＭＰａから約２２ＭＰａである。体積空間速度は、約０．１ｈ−１から約２０ｈ−１であり、好ましくは約０．１ｈ−１から３．０ｈ−１である。オイルに対する水素の体積比は、約１０００Ｎｍ３／ｍ３から約２０００Ｎｍ３／ｍ３であり、好ましくは約３５０Ｎｍ３／ｍ３から約２０００Ｎｍ３／ｍ３である。
【００８１】
好ましくは、水素付加触媒は、担体と、当該担体上に担持されている活性成分とを有している。前記活性成分は、第６Ｂ族金属、第８族非貴金属、および、これらの組み合わせからなる群から選択され得る。前記第６Ｂ族金属は、好ましくは、モリブデンおよび／またはタングステンである。前記第８族非貴金属は、好ましくは、ニッケルおよび／またはコバルトである。前記活性成分は、好ましくは、ニッケル−タングステン、ニッケル−タングステン−コバルト、ニッケル−モリブデン、または、コバルト−モリブデンである。前記担体は、アルミナ、シリカ、非晶質のシリカ−アルミナ、および、これらの組み合わせからなる群から選択される。より好ましくは、水素付加触媒は、約７０重量％から約８５重量％の担体と、約１５重量％から約３０重量％の活性成分とを有している。
【００８２】
好ましくは、水素付加する工程ｉｖ）は、生成された水素付加軽質サイクル油について、二環式芳香族の含量が、約２０重量％以下、好ましくは約１０重量％以下、より好ましくは約８重量％以下であり、水素の含量が、約１１重量％以上、好ましくは約１４重量％以上であり、初留点が、約１６５℃よりも高く、好ましくは約１７５℃よりも高い範囲にて行われる。
【００８３】
幾つかの特定の実施形態では、第１のライザー反応器、および、第２のライザー反応器は、各々独立して、流動床反応器を有する若しくは有さない等直径のライザー反応器、または、流動床反応器を有する若しくは有さない可変直径のライザー反応器である。第１のライザー反応器、および、第２のライザー反応器は、二つに分離された接触分解ユニットであるライザー反応器であってもよく、単一の接触分解ユニット内のパラレルな二つのライザー反応器であってもよい。
【００８４】
好ましくは、第２のノズル、および、第３のノズルが、上下に互いに離れて配置され、第３のノズルは、第２のノズルの下に配置される。より好ましくは、第３のノズルと第２のノズルとの間のライザー反応器部分での反応時間は、約０．０１秒間から約２秒間であり、より好ましくは約０．０５秒間から約１秒間である。
【００８５】
好ましくは、第１のライザー反応器内の反応条件は、以下の通りである。反応温度は、約４８０℃から約６５０℃であり、好ましくは約４９０℃から６００℃である。油に対する触媒の比（catalyst-to-oil ratio）は、約２から約１００までであり、好ましくは約４から約５０までである。反応時間は、約１秒間から約１０秒間までであり、好ましくは約２秒間から約８秒間までである。反応圧（絶対圧力）は、約０．１５ＭＰａから約０．４ＭＰａまでである。重質原料油に対する蒸気の重量比は、約０．０１から約０．５までであり、好ましくは約０．０２から約０．２までである。接触分解触媒のマイクロ活性（ＭＡＴ）は、約５５以上であり、好ましくは約６０以上である。当該マイクロ活性（ＭＡＴ）は、平衡触媒（equilibrium catalysts）のマイクロ活性の決定のための、接触分解の分野におけるＲＩＰＰ９２−９０の試験方法によって測定される。好ましくは、第２のライザー反応器内の反応条件は、以下の通りである。反応温度は、約４００℃から約６５０℃までであり、好ましくは約４２０℃から約５５０℃までである。油に対する触媒の比（catalyst-to-oil ratio）は、約５から約１００までであり、好ましくは約８から約８０までである。反応時間（最も上のノズルからのタイミング）は、約０．０１秒間から１０秒間までであり、好ましくは約０．０５秒間から５秒間までである。反応圧力（絶対圧力）は、約０．１５ＭＰａから約０．４ＭＰａまでである。原料油の総量に対する蒸気の重量比は、約０．０１から約０．５までであり、好ましくは約０．０２から約０．２までである。接触分解触媒のマイクロ活性（ＭＡＴ）は、約５５以上であり、好ましくは約６０以上である。
【００８６】
好ましくは、第１の接触分解触媒は、乾燥重量を基準にして、第１の接触分解触媒の重量に基づいて、約１０重量％から約５０重量％までのゼオライト、約５重量％から約９０重量％までの無機酸化物、および、約０重量％から約７０重量％までの粘土（clay）を含んでいる。好ましくは、第２の接触分解触媒は、乾燥重量を基準にして、第２の接触分解触媒の重量に基づいて、約１０重量％から約５０重量％までのゼオライト、約５重量％から約９０重量％までの無機酸化物、および、約０重量％から約７０重量％までの粘土を含んでいる。前記ゼオライトは、希土類元素を有する、あるいは有さないＹ型ゼオライト、希土類元素を有する、あるいは有さないＨＹ型ゼオライト、希土類元素を有する、あるいは有さないＵＳＹ型ゼオライト、希土類元素を有する、あるいは有さないβゼオライト、および、これらの組み合わせ、からなる群から選択される。前記無機酸化物は、シリカ、アルミナ、および、これらの組み合わせ、からなる群から選択される。前記粘土は、カオリン、および／または、ハロサイトから選択される。特定の実施形態では、第１の接触分解触媒、および、第２の接触分解触媒は、同じものであってもよいし、異なるものであってもよい。
【００８７】
幾つかの実施形態では、再生器にて再生された触媒が、各々、第１の接触分解触媒および第２の接触分解触媒として、第１のライザー反応器および第２のライザー反応器へ、直接再循環される。
【００８８】
幾つかの好ましい実施形態では、再生器にて再生された触媒は、約５００℃から約６８０℃まで、好ましくは約５５０℃から６５０℃までに冷却された後、第２の接触分解触媒として、第２のライザー反応器へ再循環される。上述した冷却は、触媒冷却器、または、外部冷却器の中で行われ得る。
【００８９】
このような本発明の特定の実施形態は、以下に示す利点の中の一つ以上をもたらし得る：
１．接触分解ガソリンを分割することによって得られた留分の一部を、水素付加軽質サイクル油と共に第２のライザー反応器へ再循環して、接触分解反応を継続することによって、本発明は、ガソリンに対するディーゼルの割合を大幅に低減することができ、および、オレフィンの含量が少なく、かつ、オクタン価が高いクリーンな接触分解ガソリンの生産を大幅に増加させることができる、
２．離れた第２のライザー反応器の中へ、水素付加軽質サイクル油およびガソリン留分の一部を噴霧することによって、接触分解反応が、最適化された反応条件下にて行われ得、これによって、水素付加軽質サイクル油およびガソリン留分の効率的な変換が容易になる、
３．より下の位置に配置されている第３のノズルを介して、中質ガソリン留分を第２のライザー反応器の下部に噴霧することによって、本発明では、より厳格な条件下で接触時間が短い反応が実現され得、これによって、ガソリン留分のオクタン価が実質的に増加する、および、
４．分離した第２のノズルを介して、オレフィンリッチな軽質ガソリン留分、および、水素付加軽質サイクル油を、第２のライザー反応器内に再循環および混合することによって、本発明では、第２のライザー反応器の下部にて、相対的に厳格な条件下で接触時間が短い反応が実現され得る。水素供与体として軽質サイクル油に存在する水素付加芳香族の作用が、軽質ガソリン留分に存在するオレフィンと水素供与体との間の水素移行反応を中程度に促進するのに利用され得る。これによって、オレフィン含量が非常に低減する。それと同時に、水素付加軽質サイクル油中に存在する水素付加芳香族の開環分解反応も促進され得、これによって、水素付加軽質サイクル油の変換、および、ガソリンに対する選択性が改善される。
【００９０】
添付されている図面を参照しながら、本発明の第２の特定の実施形態について、以下にて更に説明する。しかしながら、本発明は、これらに限定されない。
【００９１】
図２に示すように、重質原料油は、第１のノズル１１を介して第１のライザー反応器１の中に噴霧され、第１の再生触媒傾斜管９に由来する、相対的に温度が高い再生触媒と接触し、接触分解反応を生じさせるために活性化（upraised）され、第１の反応生成物、および、第１の使用済み触媒が生成され、当該第１の反応生成物、および、第１の使用済み触媒は、沈殿による分離のために、第１の解放器２へ送られる。第１の解放器２内における分離の後、第１の反応生成物は、第１の生成物パイプライン２６を介して回収される。一方、第１の使用済み触媒は、ストリップ処理（stripped）された後、再生のために、第１の使用済み触媒傾斜管７を介して、再生器３へ送られる。再生された触媒は、再利用のために、第１の再生触媒傾斜管９を介して、第１のライザー反応器１へ再循環される。第１の生成物パイプライン２６に由来する第１の反応生成物は、分留のために、接触分解生成物パイプライン２４を介して主要分留塔４へ送られ、接触分解ガソリン、および、接触分解軽質サイクル油が得られる。主要分留塔４に由来する接触分解ガソリンは、分割（splitting）のために、ガソリンパイプライン１３を介して、ガソリン分留塔６へ送られる。生成された軽質ガソリン留分は、軽質ガソリン留分パイプライン１５を介して回収され、生成された中質ガソリン留分は、中質ガソリン留分パイプライン１６を介して回収され、生成された重質ガソリン留分は、重質ガソリン留分パイプライン１７を介して回収され、後段の吸収−安定化装置（図示せず）へ送られる。軽質ガソリン留分、中質ガソリン留分および重質ガソリン留分以外のガソリン留分は、残留留分パイプライン２５を介して回収され、当該ガソリン留分も、後段の吸収−安定化装置へ送られる。軽質ガソリン留分パイプライン１５に由来する軽質ガソリン留分の一部分は、軽質ガソリン留分産出パイプライン１８を介して取り出されて、後段の吸収−安定化装置へ送られ、他の部分は、軽質ガソリン留分再循環パイプライン１９を介して、第２のライザー反応器２７へ再循環される。中質ガソリン留分パイプライン１６に由来する中質ガソリン留分の一部分は、中質ガソリン留分産出パイプライン２０を介して取り出されて、後段の吸収−安定化装置へ送られ、他の部分は、中質ガソリン留分再循環パイプライン２１を介して再循環されて、第３のノズル２３を介して、第２のライザー反応器２７の中に噴霧される。接触分解軽質サイクル油は、軽質サイクル油パイプライン１４を介して主要分留塔４から回収されて、水素付加ユニット５へ送られる。生成された水素付加軽質サイクル油は、水素付加軽質サイクル油パイプライン１２を介して回収されて、軽質ガソリン留分再循環パイプライン１９に由来する軽質ガソリン留分と混合され、その後、第２のノズル２２を介して、第２のライザー反応器２７内へ噴霧される。第２のノズル２２、および、第３のノズル２３は、第２のライザー反応器２７の高さ方向に沿って、相対的に上下の位置関係になるように配置される。第２のライザー反応器２７内にて、中質ガソリン留分、軽質ガソリン留分、および、水素付加軽質サイクル油が、再生触媒と接触し、接触分解反応を生じさせるために活性化（upraised）され、第２の反応生成物、および、第２の使用済み触媒が生成され、当該第２の反応生成物、および、第２の使用済み触媒は、沈殿による分離のために、第２の解放器２８へ送られる。なお、当該再生触媒は、第２の再生触媒傾斜管３１を介して再生器３から由来するものであって、触媒冷却器３２内にて、相対的に低い温度にまで冷却されたものである。第２の解放器２８内における分離の後、第２の反応生成物は、第２の生成物パイプライン２９を介して回収される。一方、第２の使用済み触媒は、ストリップ処理（stripped）された後、再生のために、第２の使用済み触媒傾斜管３０を介して、再生器３へ送られる。再生された触媒は、再利用のために、第２の再生触媒傾斜管３１を介して触媒冷却器３２へと送られ、冷却された後に、第２のライザー反応器２７へ再循環される。第２の生成物パイプライン２９に由来する第２の反応生成物は、第１の生成物パイプライン２６に由来する反応生成物と混合されて、接触分解生成物パイプライン２４を介して、主要分留塔４へ送られる。主要分留塔４に由来する、接触分解ガソリンおよび接触分解軽質サイクル油は、各々、ガソリンパイプライン１３および軽質サイクル油パイプライン１４を介して、再循環される。
【００９２】
幾つかの好ましい実施形態では、本発明は、以下のような技術的解決法を提供する。
【００９３】
Ａ１：オレフィンの含量が少なく、かつ、オクタン価が高いガソリンの生産を増加させるための接触分解方法であって、
重質原料油を、第１のノズルを介してライザー反応器内へ噴霧して、下部に注入されている接触分解触媒と接触させ、下部から上部へ移動している間に、当該重質原料油を、接触分解反応に供し、接触分解反応生成物および使用済み触媒を得る工程と、
前記接触分解反応生成物を分離して、少なくとも、接触分解ガソリンおよび接触分解軽質サイクル油を得、前記使用済み触媒を、コークスを燃焼させることによって再生させる再生器へ送り、および、再生された触媒を、前記接触分解触媒として前記ライザー反応器へ再循環する工程と、
前記生成された接触分解ガソリンを分割（splitting）して、軽質ガソリン留分、中質ガソリン留分、および、重質ガソリン留分を得る工程と、
前記生成された接触分解軽質サイクル油を、水素付加ユニット内にて水素付加触媒と接触させて、当該接触分解軽質サイクル油を水素付加して、水素付加軽質サイクル油を得る工程と、
前記軽質ガソリン留分の一部分と、少なくとも前記水素付加軽質サイクル油の一部分とを混合して、混合留分を得る工程と、
前記混合留分、および、前記中質ガソリン留分の一部分を、各々、第２のノズルおよび第３のノズルを介して前記ライザー反応器内へ噴霧して、当該混合留分および中質ガソリン留分を、接触分解反応に供する工程と、を有する、接触分解方法。
【００９４】
Ａ２：更に、前記接触分解ガソリンの分割（splitting）を、外部の接触分解ユニット（external catalytic cracking unit）によって前記接触分解ガソリンとして製造されたガソリンを用いて行う工程、および／または、
前記接触分解軽質サイクル油の水素付加を、外部の接触分解ユニットによって前記接触分解軽質サイクル油として製造された軽質サイクル油を用いて行う工程、を有する、Ａ１に記載の接触分解方法。
【００９５】
Ａ３：前記軽質ガソリン留分と前記中質ガソリン留分との間の留分境界点は、約６０℃と約８０℃との間であり、前記中質ガソリン留分と前記重質ガソリン留分との間の留分境界点は、約１２０℃と約１３０℃との間である、Ａ１に記載の接触分解方法。
【００９６】
Ａ４：蒸留範囲が約９０℃から１３０℃の範囲内である中質ガソリン留分を前記ライザー反応器内へ噴霧して接触分解反応させる、Ａ３に記載の接触分解方法。
【００９７】
Ａ５：更に、前記軽質ガソリン留分の一部分、前記ガソリン留分の一部分、および、前記重質ガソリン留分の全てを、後段の吸収−安定化装置を通過させる工程を有する、Ａ１に記載の接触分解方法。
【００９８】
Ａ６：約２重量％から約９０重量％の前記中質ガソリン留分が前記ライザー反応器内へ噴霧される、Ａ１に記載の接触分解方法。
【００９９】
Ａ７：約２重量％から約９０重量％の前記軽質ガソリン留分と約１０重量％から約１００重量％の前記水素付加軽質サイクル油とを混合して得られる混合留分が、前記ライザー反応器内へ噴霧される、Ａ１に記載の接触分解方法。
【０１００】
Ａ８：前記水素付加の処理が、反応温度の範囲が約３３０℃から約４５０℃の範囲、水素の分圧が約６ＭＰａから約２５ＭＰａの範囲、体積空間速度が約０．１ｈ−１から約２ｈ−１の範囲、および、オイルに対する水素の体積比が約１０００Ｎｍ３／ｍ３から約２０００Ｎｍ３／ｍ３の範囲である条件下において行われる、Ａ１に記載の接触分解方法。
【０１０１】
Ａ９：前記水素付加触媒は、担体と、当該担体上に担持されている活性成分とを有しており、前記活性成分は、第６Ｂ族金属、および、第８族非貴金属からなる群から選択される少なくとも一つのものであり、前記担体は、アルミナ、シリカ、および、アモルファスシリカ−アルミナからなる群から選択される少なくとも一つのものである、Ａ１に記載の接触分解方法。
【０１０２】
Ａ１０：前記水素付加軽質サイクル油は、二環式芳香族の含量が約１０重量％以下であり、かつ、初留点（initial boiling point）が約１６５℃よりも高いものである、Ａ１に記載の接触分解方法。
【０１０３】
Ａ１１：前記ライザー反応器は、流動床反応器を有する若しくは有さない等直径のライザー反応器、または、流動床反応器を有する若しくは有さない可変直径のライザー反応器である、Ａ１に記載の接触分解方法。
【０１０４】
Ａ１２：前記第１のノズル、前記第２のノズル、および、前記第３のノズルは、上下に互いに離れて配置されているものである、Ａ１に記載の接触分解方法。
【０１０５】
Ａ１３：前記第３のノズルと前記第２のノズルとの間の前記ライザー反応器部分での反応時間は、約０．０１秒間と約２秒間との間であり、前記第２のノズルと前記第１のノズルとの間の前記ライザー反応器部分での反応時間は、約０．０１秒間と約３秒間との間である、Ａ１２に記載の接触分解方法。
【０１０６】
Ａ１４：前記第３のノズルと前記第２のノズルとの間の前記ライザー反応器部分での反応時間は、約０．０５秒間と約１秒間との間であり、前記第２のノズルと前記第１のノズルとの間の前記ライザー反応器部分での反応時間は、約０．０５秒間と約２秒間との間である、Ａ１２に記載の接触分解方法。
【０１０７】
Ａ１５：前記接触分解反応の反応条件は、反応温度が約４８０℃から約６５０℃の範囲、前記重質原料油に対する接触分解触媒の重量比が約２から１００の範囲、前記重質原料油の反応時間が約１秒間から約１０秒間の範囲、反応圧が約０．１５ＭＰａから約０．４ＭＰａの範囲、前記重質原料油に対する蒸気の重量比が約０．０１から約０．５の範囲、および、接触分解触媒のマイクロ活性が約５５以上である（当該マイクロ活性は、平衡触媒（equilibrium catalysts）のマイクロ活性の決定のための、接触分解の分野におけるＲＩＰＰ９２−９０の試験方法によって測定されるものである）、ことを包含する、Ａ１に記載の接触分解方法。
【０１０８】
Ａ１６：前記接触分解触媒は、当該接触分解触媒の重量を基準にして、無水ベース（dry basis）で、約１０重量％から約５０重量％のゼオライト、約５重量％から約９０重量％の無機酸化物、および、約０重量％から約７０重量％の粘土を含むものであり、前記ゼオライトは、希土類元素を有する、あるいは有さないＹ型ゼオライト、希土類元素を有する、あるいは有さないＨＹ型ゼオライト、希土類元素を有する、あるいは有さないＵＳＹ型ゼオライト、および、希土類元素を有する、あるいは有さないβゼオライト、からなる群から選択される少なくとも一つのゼオライトである、Ａ１に記載の接触分解方法。
【０１０９】
Ｂ１：ガソリンに対するディーゼルの比率の低減を伴う、接触分解方法であって、
重質原料油を、第１のライザー反応器内へ噴霧して、第１の接触分解触媒と接触させ、当該重質原料油を、接触分解反応に供し、第１の反応生成物および第１の使用済み触媒を得る工程と、
前記第１の反応生成物を分離して、少なくとも、第１の接触分解ガソリン、および、第１の接触分解軽質サイクル油を得る工程と、
前記生成された第１の接触分解ガソリンを分割（splitting）して、軽質ガソリン留分、中質ガソリン留分、および、重質ガソリン留分を得る工程と、
前記生成された第１の接触分解軽質サイクル油を、水素付加ユニット内にて水素付加触媒と接触させて、当該第１の接触分解軽質サイクル油を水素付加して、水素付加軽質サイクル油を得る工程と、
前記軽質ガソリン留分の一部分と、少なくとも前記水素付加軽質サイクル油の一部分とを混合して、混合留分を得る工程と、
前記混合留分、および、前記中質ガソリン留分の一部分を、各々、第１のノズルおよび第２のノズルを介して第２のライザー反応器内へ噴霧して、当該混合留分および中質ガソリン留分を、下部に注入されている第２の接触分解触媒と接触させ、下部から上部へ移動している間に、当該混合留分および中質ガソリン留分を、第２の接触分解反応に供し、第２の反応生成物および第２の使用済み触媒を得る工程と、
前記第２の反応生成物を分離して、少なくとも、第２の接触分解ガソリン、および、第２の接触分解軽質サイクル油を得る工程と、
前記第１の使用済み触媒および前記第２の使用済み触媒を再生することによって得られた再生化触媒を、各々、前記第１の接触分解触媒および前記第２の接触分解触媒として、前記第１のライザー反応器および前記第２のライザー反応器へ再循環する工程と、を有する、接触分解方法。
【０１１０】
Ｂ２：更に、前記第１の接触分解ガソリンを、外部の接触分解ユニットによって製造されたガソリン、および／または、前記第２の接触分解ガソリン、と共に分割（splitting）する工程、および／または、
前記第１の接触分解軽質サイクル油を、外部の接触分解ユニットによって製造された軽質サイクル油、および／または、前記第２の接触分解軽質サイクル油、と共に水素付加する工程、を有する、Ｂ１に記載の接触分解方法。
【０１１１】
Ｂ３：前記軽質ガソリン留分と前記中質ガソリン留分との間の留分境界点は、約６０℃と約８０℃との間であり、前記中質ガソリン留分と前記重質ガソリン留分との間の留分境界点は、約１２０℃と約１３０℃との間である、Ｂ１に記載の接触分解方法。
【０１１２】
Ｂ４：蒸留範囲が約９０℃から約１３０℃の範囲内である中質ガソリン留分を前記ライザー反応器内へ噴霧して、当該中質ガソリン留分を前記第２の接触分解反応に供する、Ｂ３に記載の接触分解方法。
【０１１３】
Ｂ５：更に、前記軽質ガソリン留分の一部分、前記ガソリン留分の一部分、および、前記重質ガソリン留分の全てを、後段の吸収−安定化装置を通過させる工程を有する、Ｂ１に記載の接触分解方法。
【０１１４】
Ｂ６：約０重量％から約９０重量％の前記中質ガソリン留分が前記第２のライザー反応器内へ噴霧される、Ｂ１に記載の接触分解方法。
【０１１５】
Ｂ７：約０重量％から約９０重量％の前記軽質ガソリン留分と約１０重量％から約１００重量％の前記水素付加軽質サイクル油とを混合して得られる混合留分が、前記第２のライザー反応器内へ噴霧される、Ｂ１に記載の接触分解方法。
【０１１６】
Ｂ８：前記水素付加の処理が、反応温度の範囲が約３３０℃から約４５０℃の範囲、水素の分圧が約６ＭＰａから約２５ＭＰａの範囲、体積空間速度が約０．１ｈ−１から約２ｈ−１の範囲、および、オイルに対する水素の体積比が約１０００Ｎｍ３／ｍ３から約２０００Ｎｍ３／ｍ３の範囲である条件下において行われる、Ｂ１に記載の接触分解方法。
【０１１７】
Ｂ９：前記水素付加触媒は、担体と、当該担体上に担持されている活性成分とを有しており、前記活性成分は、第６Ｂ族金属、および、第８族非貴金属からなる群から選択される少なくとも一つのものであり、前記担体は、アルミナ、シリカ、および、アモルファスシリカ−アルミナからなる群から選択される少なくとも一つのものである、Ｂ１に記載の接触分解方法。
【０１１８】
Ｂ１０：前記水素付加軽質サイクル油は、二環式芳香族の含量が約１０重量％以下であり、かつ、初留点（initial boiling point）が約１６５℃よりも高いものである、Ｂ１に記載の接触分解方法。
【０１１９】
Ｂ１１：前記第１のライザー反応器、および、前記第２のライザー反応器は、各々独立して、流動床反応器を有する若しくは有さない等直径のライザー反応器、または、流動床反応器を有する若しくは有さない可変直径のライザー反応器である、Ｂ１に記載の接触分解方法。
【０１２０】
Ｂ１２：前記再生化触媒は、約５００℃から約６８０℃の範囲に冷却されて、前記第２のライザー反応器へ送られる、Ｂ１に記載の接触分解方法。
【０１２１】
Ｂ１３：前記第１のノズル、および、前記第２のノズルは、上下に互いに離れて配置されているものであり、前記第２のノズルは、前記第１のノズルよりも下に配置されており、前記第２のノズルと前記第１のノズルとの間の前記ライザー反応器部分での反応時間は、約０．０１秒間と約２秒間との間である、Ｂ１に記載の接触分解方法。
【０１２２】
Ｂ１４：前記第２のノズルと前記第１のノズルとの間の前記ライザー反応器部分での反応時間は、約０．０５秒間と約１秒間との間である、Ｂ１３に記載の接触分解方法。
【０１２３】
Ｂ１５：前記第１の接触分解反応の反応条件は、反応温度が約４８０℃から約６５０℃の範囲、油に対する触媒の比が約２から約１００の範囲、反応時間が約１秒間から約１０秒間の範囲、反応圧が約０．１５ＭＰａから約０．４ＭＰａの範囲、油に対する蒸気の重量比（換言すれば、前記重質原料油に対する蒸気の重量比）が約０．０１から約０．５の範囲、および、第１の接触分解触媒のマイクロ活性が約５５以上である（当該マイクロ活性は、平衡触媒（equilibrium catalysts）のマイクロ活性の決定のための、接触分解の分野におけるＲＩＰＰ９２−９０の試験方法によって測定されるものである）、ことを包含し、
前記第２の接触分解反応の反応条件は、反応温度が約４００℃から約６５０℃の範囲、油に対する触媒の比が約５から約１００の範囲、反応時間が約０．０１秒間から約１０秒間の範囲、反応圧が約０．１５ＭＰａから約０．４ＭＰａの範囲、油に対する蒸気の重量比（換言すれば、前記原料油の全量に対する蒸気の重量比）が約０．０１から約０．５の範囲、および、第２の接触分解触媒のマイクロ活性が約５５以上である、ことを包含する、Ｂ１に記載の接触分解方法。
【０１２４】
Ｂ１６：前記第１の接触分解触媒は、当該第１の接触分解触媒の重量を基準にして、無水ベース（dry basis）で、約１０重量％から約５０重量％のゼオライト、約５重量％から約９０重量％の無機酸化物、および、約０重量％から約７０重量％の粘土を含むものであり、
前記第２の接触分解触媒は、当該第２の接触分解触媒の重量を基準にして、無水ベース（dry basis）で、約１０重量％から約５０重量％のゼオライト、約５重量％から約９０重量％の無機酸化物、および、約０重量％から約７０重量％の粘土を含むものであり、
前記ゼオライトは、希土類元素を有する、あるいは有さないＹ型ゼオライト、希土類元素を有する、あるいは有さないＨＹ型ゼオライト、希土類元素を有する、あるいは有さないＵＳＹ型ゼオライト、および、希土類元素を有する、あるいは有さないβゼオライト、からなる群から選択される少なくとも一つのゼオライトである、Ｂ１に記載の接触分解方法。
【実施例】
【０１２５】
本発明について、以下の実施例を参照しながら、更に説明する。しかしながら、本発明は、これらの実施例に限定されない。
【０１２６】
＜初発原料、および、試薬＞
以下の実施例および比較例では、水素付加ユニット内に充填される、商品名がＲＮ−３２Ｖである水素付加触媒、および、商品名がＲＧ−１である保護剤として、共に、シノペック カタリスト ブランチ（Sinopec Catalyst Branch）製のものを用いた。前記水素付加触媒および前記保護剤を、９５：５の体積比にて、充填した。
【０１２７】
以下の実施例および比較例では、商品名ＣＣ２０−ＤＶである接触分解触媒（シノペック カタリスト ブランチ製）を、ライザー反応器内に用いた。表１に、当該接触分解触媒の物理化学的な特性を示す。
【０１２８】
【表１】
2019065275.tif 000003
【０１２９】
以下の実施例および比較例に用いられる重質原料油の特性を、表２に示す。
【０１３０】
【表２】
2019065275.tif 000004
【０１３１】
＜パラメーターの算出＞
（軽質サイクル油（Light cycle oil：ＬＣＯ）の再利用率）＝（水素付加および精製された軽質サイクル油の重量）／（重質原料油の重量）；
（水素消費量）＝（水素付加ユニット内にて消費されるフレッシュな水素の量）／（水素付加ユニットへ供給されるフレッシュな水素の量）。
【０１３２】
＜測定方法＞
ガソリン生成物のリサーチ・オクタン価（research octane number：ＲＯＮ）は、ＧＢ／Ｔ ５４８７−２０１５の方法にしたがって測定した。ガソリン生成物のモーター・オクタン価（motor octane number：ＭＯＮ）は、ＧＢ／Ｔ ５０３−２０１６の方法にしたがって測定した。
【０１３３】
再生触媒のマイクロ活性（micro-activity：ＭＡＴ）は、ＲＩＰＰ ９２−９０の標準的な方法にしたがって決定した（Petrochemical Analysis Method（RIPP Test Method）、Cuiding Yang等編纂、Science Press、１９９０年９月、第１版、２６３−２６８頁を参照）。具体的には、以下の条件にしたがった。触媒 ５．０ｇ（２０〜４０メッシュ）；油の取り入れ １．５６グラム；反応時間 ７０秒間；反応温度 ４６０℃；触媒／油 ３：２；空間速度 １６ｈ−１。
【０１３４】
クラッキングガスの炭化水素組成は、ＲＩＰＰ ７７−９０の標準的な方法にしたがって決定した（Petrochemical Analysis Method（RIPP Test Method）、Cuiding Yang等編纂、Science Press、１９９０年９月、第１版、２０８−２１１頁を参照）。具体的には、以下の条件にしたがった。バルブチャンバー温度 ６５℃（１８分間）、１分間当たり５℃の昇温速度にて１２０℃にまで昇温（２０分間）；ＦＩＤ  ２００℃；ＴＣＤ  １５０℃。
【０１３５】
ガソリンの炭化水素組成は、ＲＩＰＰ ８５−９０の標準的な方法にしたがって決定した（Petrochemical Analysis Method（RIPP Test Method）、Cuiding Yang等編纂、Science Press、１９９０年９月、第１版、４４３−４４５頁を参照）。具体的には、以下の条件にしたがった。インジェクションシステム温度 ２００℃；電子エネルギー ７０ｅＶ；放出電流 ３００μＡ；イオン化チャンバー温度 ２００℃；解像度 ３００超；走査モード 指数スイープ（exponential sweep）。
【０１３６】
〔実施例１〕
本実施例は、図１に示すプロセスフローに従って実施された。前記ライザー反応器内部に、第１のノズルを介して、前記重質原料油を噴霧し、接触分解反応を行った。前記ライザー反応器における反応条件は、以下の通りであった：反応温度が５１５℃であり、前記重質原料油の重量に対する接触分解触媒の重量の割合が６であり、前記重質原料油に対する反応時間が３．２秒間であり、反応圧力（絶対圧力）が０．３２であり、前記重質原料油の重量に対する蒸気の重量の割合が０．０６であり、前記再生触媒のマイクロ活性（ＭＡＴ）が６２であった。前記ライザー反応器に由来する接触分解生成物を主要分留塔にて分留し、接触分解ガソリンおよび接触分解軽質サイクル油を生成した。
【０１３７】
前記生成された接触分解ガソリンを蒸留範囲に従ってガソリン分留塔にて分流し、軽質ガソリン留分、中質ガソリン留分および重質ガソリン留分を生成した。それぞれの留分における蒸留範囲は、以下の通りであった：前記軽質ガソリン留分の蒸留範囲は、≦６０℃であり、前記中質ガソリン留分の蒸留範囲は、９０℃〜１２０℃であり、前記重質ガソリン留分の蒸留範囲は、≧１２０℃であった。本実施例において、前記軽質ガソリン留分の３０重量％および前記中質ガソリン留分の５０重量％を、前記ライザー反応器へ再循環し、そして、残りのガソリン留分を、後段の吸収−安定化装置に送った。
【０１３８】
前記生成された接触分解軽質サイクル油を水素処理装置に送り、初留点が１８０℃であり、二環式芳香族化合物の含量が１５重量％であり、かつ、水素の含量が１１重量％である、水素付加された軽質サイクル油を生成した。前記水素処理の反応条件は、以下の通りであった：水素分圧が１０．０ＭＰａであり、平均床反応温度（average bed reaction temperature）が３５４℃であり、体積空間速度が０．５ｈ−１であり、水素／油の体積比が１４００Ｎｍ３／ｍ３であった。本実施例において、前記水素付加された軽質サイクル油の１００重量％を前記ライザー反応器へ再循環した。
【０１３９】
前記中質ガソリン留分を、第３のノズルを介して、前記ライザー反応器内部に噴霧し、その後、前記軽質ガソリン留分および前記水素付加された軽質サイクル油からなる混合留分を、第２のノズルを介して前記ライザー反応器の中に噴霧した。前記ライザー反応器における、前記第３のノズルと前記第２のノズルとの間の部分における反応時間は、０．２秒間であり、前記ライザー反応器における、前記第２のノズルと前記第１のノズルとの間の部分における反応時間は、０．３秒間であった。前述の反応の結果を表３に示す。
【０１４０】
〔比較例１〕
分留によって得られた、前記接触分解ガソリンおよび前記接触分解軽質サイクル油を前記ライザー反応器へ再循環することなく、替わりに、前記接触分解ガソリンを後段の吸収−安定化装置に直接送り、前記接触分解軽質サイクル油を直接生成物としたこと以外は、実施例１に記載の方法にて実験を行った。前述の反応の結果を表３に示す。
【０１４１】
〔比較例２〕
前記接触分解ガソリンに対して分流工程を行うことなく、替わりに、前記接触分解ガソリンの３０重量％を、第３のノズルを介して、前記ライザー反応器内部に直接噴霧し、残りの前記接触分解ガソリンを、後段の吸収−安定化装置に送り、前記水素付加された軽質サイクル油の１００重量％を、前記第２のノズルを介して、前記ライザー反応器内へ噴霧したこと以外は、実施例１に記載の方法にて実験を行った。前述の反応の結果を表３に示す。
【０１４２】
〔比較例３〕
前記中質ガソリン留分を再循環することなく、前記軽質ガソリン留分の５０重量％および前記水素付加された軽質サイクル油の１００重量％からなる混合留分を、第２のノズルを介して前記ライザー反応器内部に噴霧し、残りの前記ガソリン留分を後段の吸収−安定化装置に送ったこと以外は、実施例１に記載の方法にて実験を行った。前述の反応の結果を表３に示す。
【０１４３】
〔比較例４〕
分留によって得られた、前記接触分解ガソリンを、前記ライザー反応器へ再循環するのではなく、後段の吸収−安定化装置に直接送り、前記水素付加された軽質サイクル油の１００重量％が、第２のノズルを介して、前記ライザー反応器内部へ噴霧したこと以外は、実施例１に記載の方法にて実験を行った。前述の反応の結果を表３に示す。
【０１４４】
〔比較例５〕
前記軽質ガソリン留分を再循環することなく、前記水素付加された軽質サイクル油の１００重量％を、第２のノズルを介して前記ライザー反応器内部に噴霧し、中質ガソリン留分の５０重量％を、第３のノズルを介して前記ライザー反応器内部に噴霧し、そして、残りのガソリン留分を、後段の吸収−安定化装置に送ったこと以外は、実施例１に記載の方法にて実験を行った。前述の反応の結果を表３に示す。
【０１４５】
【表３】
2019065275.tif 000005
【０１４６】
比較例１において、従来の接触分解のプロセスが実施され、前記接触分解ガソリンおよび前記接触分解軽質サイクル油は双方ともに、再精製されなかった。比較例２において、前記軽質サイクル油が水素付加され、再精製され、同時に、前記接触分解ガソリンの一部が直接再精製された。比較例３において、前記軽質サイクル油は、水素付加され、その後、前記軽質ガソリン留分の一部と共に、再精製された。比較例４において、前記軽質サイクル油のみは、水素付加され、再精製された一方、前記接触分解ガソリンは再精製されなかった。比較例５において、前記軽質サイクル油は、水素付加され、再精製され、同時に、前記中質ガソリン留分の一部が再精製された。
【０１４７】
比較例２においては、比較例１と比較して、前記軽質サイクル油が変換され、ガソリンの収量は増大している。しかしながら、前記ガソリンのオレフィン含有量を減少させるために、比較例２においては、前記接触触媒ガソリンの３０重量％を再精製した。そのことは、前記ガソリンの収量の減少を意味している。一方、前記ガソリンの再精製によって、追加の軽質サイクル油が生成し、その結果、軽質サイクル油の再利用率がより増大した。前記ガソリンのオレフィン含有量は著しく減少するものの、オクタン価は低いままである。
【０１４８】
比較例３においては、比較例１と比較して、前記ガソリンの生成量が増大し、前記ガソリンのオレフィン含有量が著しく減少している。しかし、前記ガソリンのオクタン価もまた、著しく減少している。
【０１４９】
比較例４においては、比較例１と比較して、前記ガソリンの生成量が増大し、前記ガソリンのオレフィン含有量が減少している。しかし、前記ガソリンのオクタン価は、まだ低いレベルのままである。
【０１５０】
比較例５においては、比較例１と比較して、前記ガソリンの生成量が増大し、前記ガソリンのオレフィン含有量が著しく減少している。しかし、前記ガソリンのオクタン価はまだ低い。
【０１５１】
実施例１においては、比較例１と比較して、前記軽質サイクル油が変換されるのみならず、前記ガソリンの生成量が大幅に増大しており、前記ガソリン生成物のオレフィン含有量がより小さく、前記ガソリン生成物のオクタン価がより高い。実施例１においては、比較例２と比較して、軽質サイクル油の再循環率が低下し、水素消費量が減少し、そして、ガソリンの収量が増大している。前記ガソリン生成物は、オレフィン含有量が小さく、オクタン価が高い。実施例１においては、比較例３と比較して、軽質サイクル油の再利用率が低下し、水素消費量が減少し、ガソリンの収量が増大しており、前記ガソリン生成物のオレフィン含有量が類似しており、前記ガソリン生成物のオクタン価がより高い。実施例１においては、比較例４と比較して、前記軽質ガソリン留分および中質ガソリン留分に再精製により、前記軽質サイクル油が変換されるのみならず、前記ガソリンの収量が増大しており、前記ガソリン生成物のオレフィン含有量が類似しており、前記ガソリン生成物のオクタン価がより高い。実施例１においては、比較例５と比較して、前記水素付加された軽質サイクル油と前記軽質ガソリン留分との混合物における前記軽質ガソリン留分の最精製によって、水素付加された軽質サイクル油の前記分解を促進するだけでなく、ガソリンの収量が増大しており、前記ガソリン生成物のオレフィン含有量がより低くなっており、前記ガソリン生成物のオクタン価がより高い。
【０１５２】
〔実施例２〕
本実施例は、図２に示すプロセスフローに従って実施された。前記第１のライザー反応器内部に、第１のノズルを介して、前記重質原料油を噴霧し、接触分解反応を行った。前記第１のライザー反応器における反応条件は、以下の通りであった：反応温度が５１５℃であり、オイルに対する触媒の比率が６であり、反応時間が３．２秒間であり、反応圧（絶対圧力）が０．３２ＭＰａであり、前記重質原料に対する蒸気の重量の割合が０．０６であり、前記再生触媒のマイクロ活性（ＭＡＴ）が６２であった。前記第１のライザー反応器に由来する第１反応生成物を、分留のために、第２のライザー反応器に由来する第２反応生成物とともに主要分留塔へ送り、接触分解ガソリンおよび接触分解軽質サイクル油を生成した。
【０１５３】
前記生成された接触分解ガソリンを蒸留範囲に従ってガソリン分留塔にて分流し、軽質ガソリン留分、中質ガソリン留分および重質ガソリン留分を生成した。それぞれの留分における蒸留範囲は、以下の通りであった：前記軽質ガソリン留分の蒸留範囲は、≦６０℃であり、前記中質ガソリン留分の蒸留範囲は、９０℃〜１２０℃であり、前記重質ガソリン留分の蒸留範囲は、≧１２０℃であった。本実施例において、前記軽質ガソリン留分の２０重量％および前記中質ガソリン留分の５０重量％を、前記第２のライザー反応器へ再循環し、残りのガソリン留分を、後段の吸収−安定化装置に送った。
【０１５４】
前記生成された接触分解軽質サイクル油を水素処理装置に送り、初留点が１８０℃であり、二環式芳香族化合物の含量が１５重量％であり、かつ、水素の含量が１１重量％である、水素付加された軽質サイクル油を生成した。前記水素処理の反応条件は、以下の通りであった：水素分圧が１０．０ＭＰａであり、平均床反応温度が３５４℃であり、体積空間速度が０．５ｈ−１であり、水素／油の体積比が１４００Ｎｍ３／ｍ３であった。本実施例において、前記水素付加された軽質サイクル油の１００重量％を前記第２のライザー反応器へ再循環した。
【０１５５】
前記中質ガソリン留分を、第３のノズルを介して、前記第２のライザー反応器内部に噴霧し、前記軽質ガソリン留分および前記水素付加された軽質サイクル油からなる混合留分を、第２のノズルを介して前記第２のライザー反応器の中に噴霧した。前記ライザー反応器における、前記第２のノズルと前記第３のノズルとの間の部分における反応時間は、０．２秒間であった。
【０１５６】
前記第２のライザー反応器における反応条件は、以下の通りであった：反応温度が４８５℃であり、オイルに対する触媒の比率（前記原料油の総量を基準とした）が２０であり、反応時間（本実施例では、第３のノズルを介して噴霧された前記原料油の反応時間を参考にした）が０．８秒間であり、反応圧（絶対圧力）が０．３２ＭＰａであり、前記原料油の総量に対する蒸気の重量の割合が０．０２であり、前記再生触媒のマイクロ活性（ＭＡＴ）が６２であった。前記第２のライザー反応器へ入れる前に、前記再生触媒を、前記触媒冷却器により６２０℃の温度に冷却した。前記第２のライザー反応器に由来する第２反応生成物を、分留のために、第１のライザー反応器に由来する第１反応生成物とともに主要分留塔へ送った。反応結果を表４に示す。
【０１５７】
〔実施例３〕
前記第２のライザー反応器へ再循環される前記再生触媒が冷却されないことを除いて、実施例２に記載のように実験を行った。反応結果を表４に示す。
【０１５８】
〔比較例６〕
次のことを除いて、実施例２に記載のように実験を行った。前記接触分解ガソリンが分割処理に供されない替わりに、前記第３のノズルを介して前記第２のライザー反応器の中に３０重量％の前記接触分解ガソリンが直接噴霧され、前記接触分解ガソリンの残りの部分が後段の吸収−安定化装置へ送られた。前記第２のノズルを介して１００重量％の水素付加軽質サイクル油が前記第２のライザー反応器の中に噴霧された。前記第２のライザー反応器へ再循環される前記再生触媒が冷却されなかった。反応結果を表４に示す。
【０１５９】
〔比較例７〕
次のことを除いて、実施例２に記載のように実験を行った。前記中質ガソリン留分が循環されなかった。５０重量％の前記軽質ガソリン留分と１００重量％の水素付加軽質サイクル油との混合留分が、前記第２のノズルを介して、前記第２のライザー反応器の中に噴霧された。残りのガソリン留分が後段の吸収−安定化装置へ送られた。前記第２のライザー反応器へ再循環される前記再生触媒が冷却されなかった。反応結果を表４に示す。
【０１６０】
〔比較例８〕
次のことを除いて、実施例２に記載のように実験を行った。分留（fractional distillation）により得られた前記接触分解ガソリンが前記ライザー反応器へ循環されず、後段の吸収−安定化装置へ直接送られた。１００重量％の水素付加軽質サイクル油が、前記第２のノズルを介して、前記第２のライザー反応器の中に噴霧された。前記第２のライザー反応器へ再循環される前記再生触媒が冷却されなかった。反応結果を表４に示す。
【０１６１】
〔比較例９〕
次のことを除いて、実施例２に記載のように実験を行った。前記軽質ガソリン留分が循環されなかった。１００重量％の水素付加軽質サイクル油が、前記第２のノズルを介して、前記第２のライザー反応器の中に噴霧された。５０重量％の前記中質ガソリン留分が、前記第３のノズルを介して、前記第２のライザー反応器の中に噴霧され、残りのガソリン留分は、後段の吸収−安定化装置へ送られた。前記第２のライザー反応器へ再循環される前記再生触媒が冷却されなかった。反応結果を表４に示す。
【０１６２】
【表４】
2019065275.tif 000006
【０１６３】
比較例６では、前記軽質サイクル油は、水素付加され再精製された。それと同時に、前記接触分解ガソリンの一部が直接再精製された。比較例７では、前記軽質サイクル油は、水素付加され、次いで、前記軽質ガソリン留分の一部とともに再精製された。比較例８では、前記軽質サイクル油のみが水素付加され再精製され、前記接触分解ガソリンは再精製されなかった。比較例９では、前記軽質サイクル油は、水素付加され再精製された。それと同時に、前記中質ガソリン留分の一部が再精製された。
【０１６４】
従来の接触分解方法を採用した比較例１と比較して、比較例６では、軽質サイクル油が変換し、ガソリンの収率が増加した。しかし、接触分解ガソリンの再精製の結果、ガソリン収率が損失した。その一方で、ガソリンの再精製により軽質サイクル油が付加的に生成された結果、軽質サイクル油の再利用率が高くなった。ガソリンのオレフィン含量が顕著に減少したが、オクタン価は低いままであった。
【０１６５】
比較例１と比較して、比較例７では、ガソリンの生成量が増加し、ガソリンのオレフィン含量が顕著に減少した。しかし、ガソリンのオクタン価も顕著に減少した。
【０１６６】
比較例１と比較して、比較例８では、ガソリンの生成量が増加し、ガソリンのオレフィン含量が減少した。しかし、ガソリンのオクタン価は、低いレベルのままであった。
【０１６７】
比較例１と比較して、比較例９では、ガソリンの生成量が増加し、ガソリンのオレフィン含量が顕著に減少した。しかし、ガソリンのオクタン価は、低いままであった。
【０１６８】
比較例１と比較して、実施例２および３では、軽質サイクル油の変換だけでなく、ガソリンの生成量も非常に増加するとともに、ガソリン生成物は、低いオレフィン含量および高いオクタン価を示した。比較例６と比較して、実施例２および３では、軽質サイクル油の再利用率が減少し、水素消費量が減少し、ガソリンの収率が増加するとともに、ガソリン生成物は、低いオレフィン含量および高いオクタン価を示した。比較例７と比較して、実施例２および３では、軽質サイクル油の再利用率が減少し、水素消費量が減少し、ガソリンの収率が増加するとともに、ガソリン生成物は、低いオレフィン含量および高いオクタン価を示した。比較例８と比較して、実施例２および３では、軽質サイクル油の変換だけでなく、ガソリンの生成量も増加するとともに、軽質ガソリン留分および中質ガソリン留分の再精製により、ガソリン生成物は、低いオレフィン含量および高いオクタン価を示した。比較例９と比較して、実施例２および３では、水素付加軽質サイクル油の分解が促進されるだけでなくガソリンの収率が増加するとともに、水素付加軽質サイクル油との混合物における軽質ガソリン留分の再精製により、ガソリン生成物は、低いオレフィン含量および高いオクタン価を示した。
【０１６９】
実施例３と比較して、実施例２では、前記第２のライザー反応器に入る前記再生触媒の温度が低いことにより、生成物の分布がさらに改善され、乾燥ガスおよびコークスの収率が減少し、ガソリンの収率が増加するとともに、ガソリン生成物は、低いオレフィン含量および高いオクタン価を示した。
【０１７０】
上述の説明において、本発明の概念は、特定の実施形態を参照して記載されている。しかし、添付された特許請求の範囲に記載された発明の範囲から逸脱しない限り、種々の改変および変更が可能であると認められる。従って、明細書および図面は、限定的な意味よりむしろ、例示的な意味とされ、そのような改変および変更も本発明の範囲内に含まれることを意図する。
【０１７１】
本明細書において明確にするため別個の実施形態内に記載された種々の特徴も、単一の実施形態に組み合わせて提供されるであろう。一方、単一の実施形態内に省略して記載された種々の特徴も、別個に、または任意の組み合わせで提供されるであろう。
【図面の簡単な説明】
【０１７２】
【図１】本発明に係る方法の好ましい実施形態の概略的なフロー図である。
【図２】本発明に係る方法の好ましい他の実施形態の概略的なフロー図である。
【図１】
2019065275.tif 000007
【図２】
2019065275.tif 000008
【外国語明細書】
2019065275000001.pdf