(57)【要約】      （修正有）【課題】極大吸収波長が５００〜６４０ｎｍである吸収極大を有し、波長３８０〜４５０ｎｍの透過率が８０％以上であり、かつ、蛍光発光が抑制された着色組成物、該着色組成物を含有するディスプレイ用フィルター及びディスプレイの提供。【解決手段】式（１）で表される化合物及び消光剤を含有する着色組成物。2019065200.tif 000042（Ｒ1〜Ｒ3は各々独立に１価の基；Ｍは置換基を有していてもよい任意の原子；式（１）中のベンゼン環は更に任意の置換基により置換されていてもよい）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される化合物及び消光剤を含有することを特徴とする着色組成物。
【化１】
2019065200.tif 000041
（式（１）中、Ｒ1〜Ｒ3は各々独立に１価の基を表す。Ｍは置換基を有していてもよい任意の原子を表す。式（１）中のベンゼン環は、さらに任意の置換基により置換されていてもよい。）
【請求項２】
前記一般式（１）で表される化合物の、波長３８０〜４５０ｎｍにおける透過率が８０％以上である、請求項１に記載の着色組成物。
【請求項３】
前記一般式（１）で表される化合物が、極大吸収波長が波長５００〜６４０ｎｍである吸収極大を有する、請求項１又は２に記載の着色組成物。
【請求項４】
前記一般式（１）で表される化合物が有する前記吸収極大の半値幅が２５ｎｍ以下である、請求項３に記載の着色組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の着色組成物を含有するディスプレイ用フィルター。
【請求項６】
請求項５に記載のディスプレイ用フィルターを備えるディスプレイ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色組成物、それを含有するディスプレイ用フィルター及びディスプレイに関し、更に詳しくは、極大吸収波長が５００〜６４０ｎｍである吸収極大を有し、蛍光発光が抑制された着色組成物、それを含有するディスプレイ用フィルター及びディスプレイに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ディスプレイ装置の光源として、白色ＬＥＤや白色ＯＬＥＤが用いられることが多くなっている。白色ＬＥＤの発光方式にはいくつかの種類があり、Ｒ（赤）、Ｇ（緑）、Ｂ（青）のそれぞれの光を発するＬＥＤを並べて白色光を得る方式のものや、青色ＬＥＤからの青色光と黄色蛍光体からの黄色発光の組み合わせや、青色ＬＥＤからの青色光、緑色蛍光体からの緑色発光及び赤色蛍光体からの赤色発光の組み合わせにより白色光を得る方式のものがある。白色ＯＬＥＤの発光方式にもいくつかの種類があり、赤色、緑色、青色のそれぞれの光を発する層を積層させたものや、青色、黄色のそれぞれの光を発する層を積層させたものがある。
【０００３】
得られた白色光のスペクトルには５９０ｎｍ付近の領域にオレンジ色を示す光が含まれており、この領域の光の発光強度が高いと色純度が低下することが知られていた。
【０００４】
このような点を改良するために、例えば特許文献１には、５７０〜６２０ｎｍ付近の波長領域に吸収極大波長を有する特定のテトラアザポルフィリン化合物を使用する方法が開示されている。
【０００５】
一方で特許文献２には、蛍光色素として特定のジピロメテン系化合物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１６−１１３４８号公報
【特許文献２】米国特許出願公開第２０１１／０１４４３５１号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明者らが検討したところ、特許文献１に記載されたテトラアザポルフィリン化合物は、波長５００〜６４０ｎｍ付近に吸収極大を１つ有するものの、その極大吸収波長よりも短波長側に副吸収があるために、色再現性（色純度）や明るさを低下させたりする問題があった。
【０００８】
一方で、特許文献２は蛍光色素として波長５００〜６４０ｎｍ付近に吸収極大を有する化合物が開示されているが、該蛍光色素単体では緑〜赤の強い蛍光発光があるため、それ単体ではディスプレイ用途には適用することが困難であった。
【０００９】
そこで本発明は、極大吸収波長が５００〜６４０ｎｍである吸収極大を有し、波長３８０〜４５０ｎｍの透過率が８０％以上であり、かつ、蛍光発光が抑制された着色組成物、該着色組成物を含有するディスプレイ用フィルター及びディスプレイを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、特定のジピロメテン化合物と消光剤を併用することにより上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は以下を要旨とする。
【００１１】
［１］  下記一般式（１）で表される化合物及び消光剤を含有することを特徴とする着色組成物。
【００１２】
【化１】
2019065200.tif 000002
【００１３】
（式（１）中、Ｒ1〜Ｒ3は各々独立に１価の基を表す。Ｍは置換基を有していてもよい任意の原子を表す。式（１）中のベンゼン環は、さらに任意の置換基により置換されていてもよい。）
【００１４】
［２］  前記一般式（１）で表される化合物の、波長３８０〜４５０ｎｍにおける透過率が８０％以上である、［１］に記載の着色組成物。
［３］  前記一般式（１）で表される化合物が、極大吸収波長が波長５００〜６４０ｎｍである吸収極大を有する、［１］又は［２］に記載の着色組成物。
［４］  前記一般式（１）で表される化合物が有する前記吸収極大の半値幅が２５ｎｍ以下である、［３］に記載の着色組成物。
【００１５】
［５］  ［１］〜［４］のいずれかに記載の着色組成物を含有するディスプレイ用フィルター。
［６］  ［５］に記載のディスプレイ用フィルターを備えるディスプレイ。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、極大吸収波長が５００〜６４０ｎｍである吸収極大を有し、波長３８０〜４５０ｎｍの透過率が８０％以上であり、かつ、蛍光発光が抑制された着色組成物、該着色組成物を含有するディスプレイ用フィルター及びディスプレイを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明の実施の形態を具体的に説明するが、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々に変更して実施することができる。
なお、本発明において、「（メタ）アクリル」とは「アクリル及び／又はメタクリル」を意味し、「（メタ）アクリレート」、「（メタ）アクリロイル」についても同様である。
また、本発明において「全固形分」とは、着色組成物中に含まれる、溶剤以外の全成分を意味するものとする。
さらに、本発明において、「重量平均分子量」とは、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）によるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）をさす。
【００１８】
本発明の着色組成物は、後述の一般式（１）で表される化合物及び消光剤を含有する。また、必要に応じて更に、溶剤、バインダー樹脂、粘着剤等を含んでいてもよい。
【００１９】
［一般式（１）で表される化合物］
本発明の着色組成物は、下記一般式（１）で表される化合物（以下、「化合物（１）」と称する場合がある。）を含有する。
【００２０】
【化２】
2019065200.tif 000003
【００２１】
式（１）中、Ｒ1〜Ｒ3は各々独立に１価の基を表す。Ｍは置換基を有していてもよい任意の原子を表す。式（１）中のベンゼン環は、さらに任意の置換基により置換されていてもよい。
【００２２】
このように、前記一般式（１）で表される化合物を用いることで、該化合物のピロール環のβ位がベンゼン環で置換されていることで、吸収極大が長波長化し、かつ、該吸収極大におけるグラム吸光係数が向上し、さらにπ共役により剛直な化学構造を取ることで吸収極大における半値幅を小さくすることが可能になると考えられる。
【００２３】
（Ｒ1及びＲ2）
前記式（１）において、Ｒ1及びＲ2は各々独立に１価の基を表す。
Ｒ1及びＲ2における１価の基としては、例えば、水素原子、置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよい芳香族環基、アルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子等が挙げられる。
【００２４】
置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基としては、具体的には、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルキニル基が挙げられる。
【００２５】
アルキル基としては、直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルキル基が挙げられる。アルキル基の炭素数は特に限定されないが、安定性の観点から、通常１以上であり、また、１０以下が好ましく、６以下がより好ましく、４以下がさらに好ましい。前記範囲内とすることで化合物の溶解度を制御できる傾向がある。
アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、２−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ―オクチル基等が挙げられる。これらの中でもアルキル鎖の分子振動を抑える面から、炭素数４以下の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基が好ましい。
アルキル基が有していてもよい置換基は任意の置換基であるが、中でも、水酸基、ハロゲン原子、アルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基などが挙げられる。
【００２６】
アルケニル基としては、直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルケニル基が挙げられる。アルケニル基の炭素数は特に限定されないが、通常２以上、３以上が好ましく、また、１０以下が好ましく、６以下がより好ましい。前記下限値以上とすることで溶解度が制御できる傾向があり、また、前記上限値以下とすることでアルケニル基の分子振動が抑えられて副吸収が抑制され、主吸収のグラム吸光係数が高くなる傾向がある。アルケニル基の具体例としては、ビニル基、スチリル基およびジフェニルビニル基等が挙げられる。
アルケニル基が有していてもよい置換基は任意の置換基であるが、中でも、水酸基、ハロゲン原子、アルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アルコキシ基などが挙げられる。
【００２７】
アルキニル基としては、直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルキニル基が挙げられる。アルキニル基の炭素数は特に限定されないが、通常２以上、３以上が好ましく、また、１０以下が好ましく、６以下がより好ましい。前記下限値以上とすることで溶解度が制御できる傾向があり、また、前記上限値以下とすることでアルキニル基の分子振動が抑えられて副吸収が抑制され、主吸収のグラム吸光係数が高くなる傾向がある。アルキニル基の具体例としては、メチルエチニル基、フェニルエチニル基およびトリメチルシリルエチニル基等が挙げられる。
アルキニル基が有していてもよい置換基は任意の置換基であるが、中でも、水酸基、ハロゲン原子、アルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アルコキシ基などが挙げられる。
【００２８】
芳香族環基としては、芳香族炭化水素環基及び芳香族複素環基が挙げられる。
芳香族環基の炭素数は２以上が好ましく、５以上がより好ましく、６以上がさらに好ましく、また、１５以下が好ましく、１２以下がより好ましく、１０以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすること化合物（１）が安定化する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで溶解性の制御と副吸収を抑える傾向がある。
【００２９】
芳香族炭化水素環基としては、単環であっても縮合環であってもよく、例えば、１個の遊離原子価を有する、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ピレン環などの基が挙げられる。
また、芳香族複素環基としては、単環であっても縮合環であってもよく、例えば、１個の遊離原子価を有する、フラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、カルバゾール環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環などの基が挙げられる。
【００３０】
このように、芳香族環基は５員環でも６員環でもよく、また、単環でも縮合環でもよいが、望ましい極大吸収波長を得るためには６員環が好ましく、副吸収及び蛍光を抑えるためには単環でオルト位に置換基を有している基が好ましく、オルト位置換ベンゼン環基がより好ましい。
【００３１】
芳香族環基が有していてもよい置換基は特に限定されないが、中でも、水酸基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニル基などが挙げられる。
【００３２】
アルキルカルボニル基の炭素数は限定されないが、通常２以上であり、１０以下が好ましく、４以下がより好ましい。前記上限値以下とすることで溶解度が制御できる傾向がある。アルキルカルボニル基の具体例としては、メチルカルボニル基、エチルカルボニル基、イソプロピルカルボニル基、２−ブチルカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブチルカルボニル基などが挙げられる。
【００３３】
アルコキシカルボニル基の炭素数は限定されないが、通常２以上であり、１０以下が好ましく、４以下がより好ましい。前記上限値以下とすることで溶解性の制御傾向がある。アルコキシカルボニル基の具体例としては、メトキキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基などが挙げられる。
【００３４】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられ、これらの中でも耐水性向上の観点からフッ素原子が好ましい。
【００３５】
（Ｒ3）
前記式（１）において、Ｒ3は１価の基を表す。
Ｒ3における１価の基としては、例えば、水素原子、置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよい芳香族環基、ニトロ基，シアノ基，ハロゲン原子等が挙げられる。
これらのうち、置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよい芳香族環基及びハロゲン原子としては、Ｒ1及びＲ2で挙げたものと同様のものが挙げられる。芳香族環基の中でもベンゾピロール環との間の立体障害を低減させる観点から、好ましくは単環であり、中でもベンゼン環基やイミダゾール環基が好ましい。
【００３６】
（ピロールのβ位のベンゼン環）
式（１）中のベンゼン環、つまり、ピロールのβ位のベンゼン環は、さらに任意の置換基により置換されていてもよい。置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基などが挙げられ、ジピロールメテン骨格合成時の反応性の観点や、化合物の安定性を維持する観点から、無置換、炭素数１〜５のアルキル基が好ましい。これらの置換基同士を互いに直接結合してもよく、リンカーを介して互いに結合してもよい。またこれらの置換基はＲ1〜Ｒ3のいずれかと結合していてもよい。
【００３７】
（Ｍ）
前記式（１）において、Ｍは置換基を有していてもよい任意の原子を表す。
任意の原子の中でも汎用性の面から、水素原子、ホウ素原子、マグネシウム原子、カルシウム原子、ケイ素原子、アルミニウム原子、ガリウム原子、インジウム原子、スズ原子、アンチモン原子、ビスマス原子などの典型元素原子；周期表第４周期の遷移元素原子；周期表第５周期の２価の遷移元素原子；周期表第５周期の３価の遷移元素原子が好ましく、重原子効果の観点から、白金原子、イリジウム原子などの遷移金属原子がより好ましい。
またこれらの任意の原子はアニオン配位子で置換されていてもよく、別の配位子で置換されていてもよい。別の配位子としては例えば、ビピリジン、フェナントロリン、フェニルピリジン、フェニルアゾール、トリフェニルホスフィンなどＣ＾Ｃ，Ｃ＾Ｎ，Ｎ＾Ｃ＾Ｎ型配位子などが挙げられる。
【００３８】
以下に化合物（１）の具体例を挙げる。ただし、これらの例に限定されるものではない。
【００３９】
【化３】
2019065200.tif 000004
【００４０】
【化４】
2019065200.tif 000005
【００４１】
【化５】
2019065200.tif 000006
【００４２】
【化６】
2019065200.tif 000007
【００４３】
【化７】
2019065200.tif 000008
【００４４】
【化８】
2019065200.tif 000009
【００４５】
【化９】
2019065200.tif 000010
【００４６】
化合物（１）は、公知の方法で合成することができる。例えば、Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅ、６１巻、４３３頁（２００３年）に記載の方法に準じて製造することができる。
【００４７】
以上のとおり、本発明の１つの実施態様においては化合物（１）を含むことを必須としているが、他の実施態様において化合物（１）と同等の効果を奏する、下記一般式（２）で表される化合物（以下、「化合物」（２）と称する場合がある。）を含むものとすることができる。
【００４８】
【化１０】
2019065200.tif 000011
【００４９】
式（２）中、Ｒ1〜Ｒ3は各々独立に１価の基を表す。式（２）中のベンゼン環は、さらに任意の置換基により置換されていてもよい。
【００５０】
Ｒ1〜Ｒ3における１価の基としては、前記式（１）において挙げたものを好ましく採用することができる。また、ピロールのβ位のベンゼン環が有していてもよい任意の置換基としては、前記式（１）において挙げたものを好ましく採用することができる。
【００５１】
以下に化合物（２）の具体例を挙げる。ただし、これらの例に限定されるものではない。
【００５２】
【化１１】
2019065200.tif 000012
【００５３】
（物性）
化合物（１）が有する吸収極大の極大吸収波長（λｍａｘ）は特に限定されないが、５００ｎｍ以上が好ましく、５５０ｎｍ以上がより好ましく、５７０ｎｍ以上がさらに好ましく、また、通常６４０ｎｍ以下であり、６２０ｎｍ以下が好ましく、６０５ｎｍ以下がより好ましい。吸収極大の極大吸収波長を前記範囲内とすることで色再現性が良好となる傾向がある。吸収極大の極大吸収波長は、化合物（１）をテトラヒドロフラン等の溶媒に溶解させた溶液を作製して測定した吸収スペクトルから算出することができる。詳細な条件は実施例に記載のものを採用することが好ましい。
【００５４】
さらに、化合物（１）が有する吸収極大の半値幅は特に限定されないが、３５ｎｍ以下であることが好ましく、３０ｎｍ以下であることがより好ましく、２５ｎｍ以下であることがさらに好ましく、また、通常１３ｎｍ以上である。吸収極大の半値幅を前記上限値以下とすることでディスプレイ用フィルターの色再現性が向上される傾向がある。吸収極大の半値幅（ＦＷＨＭ）は、前述の吸収スペクトルにて、極大吸収波長（λｍａｘ）における吸光度Ａの半値となる波長Ａ１及び波長Ａ２を読み取り、波長Ａ１波長Ａ２の差の絶対値を算出することで得られる。
【００５５】
化合物（１）において、波長５００〜６４０ｎｍにおける吸収極大の数は特に限定されないが、輝度低下を抑制する観点から好ましくは１つである。吸収極大の数は、前述の吸収スペクトルから算出することができる。なお、波長５００〜６４０ｎｍにおける吸収極大の数は、吸収スペクトルに含まれる吸収極大のうち、その極大吸収波長が波長５００〜６４０ｎｍに含まれるものの数を意味する。
【００５６】
一方で、化合物（１）の波長３８０〜４５０ｎｍにおける透過率は８０％以上であることが好ましく、８５％以上であることがより好ましく、９０％以上であることがさらに好ましく、また、この透過率は通常１００％以下である。透過率を前記下限値以上とすることでディスプレイ用フィルターの色再現性が向上する傾向がある。透過率は前述の吸収スペクトルから算出することができる。
【００５７】
［消光剤］
本発明の着色組成物は、消光剤を含有する。化合物（１）と消光剤を含有することで、化合物（１）の励起電子、または、励起エネルギーが、フェルスター機構、または、デクスター機構により消光剤へ電子移動、または、エネルギー移動して熱に変換されることで、化合物（１）の蛍光が消光されると考えられる。
【００５８】
消光剤としては、化合物（１）の蛍光を消光できるものであれば特に限定されないが、効率的に消光しやすい傾向があることから、下記一般式（ｉ）で表される部分構造を有する化合物が好ましい。下記一般式（ｉ）で表される部分構造を有する化合物は、電子供与性でＨＯＭＯ準位が適度であるため、このような電子移動又はエネルギー移動が効果的に生じると考えられる。さらに、近赤外波長領域に吸収極大をもち、可視光領域にほとんど吸収を持たない特徴を有することから、透過率の低減を抑えつつ、化合物（１）の蛍光を消光する目的に適した化合物である。
【００５９】
【化１２】
2019065200.tif 000013
【００６０】
式（ｉ）中、Ｒ11及びＲ12は各々独立に任意の１価の基を表し、Ｒ11とＲ12は互いに連結して環を形成していてもよい。＊は結合手を表す。
【００６１】
（Ｒ11及びＲ12）
式（ｉ）中、Ｒ11及びＲ12は各々独立に任意の１価の基を表す。任意の１価の基としては、特に限定されないが、例えば、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよい芳香族環基、置換基を有していてもよい芳香族環チオ基が挙げられる。
【００６２】
Ｒ11及びＲ12におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられ、これらの中でも効果的な電子吸引性及び安定性の観点からフッ素原子が好ましい。
【００６３】
またＲ11及びＲ12におけるアルキル基としては、直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルキル基が挙げられる。アルキル基の炭素数は特に限定されないが、３０以下が好ましく、２０以下がより好ましく、１５以下がさらに好ましく、また、好ましくは３以上、より好ましくは１０以上である。炭素数を前記上限値以下とすることで合成のしやすさと溶解性のバランスが取れる傾向がある。
【００６４】
アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、２−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ―オクチル基、２−エチルヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。これらの中でも溶解性の観点から、１級又は２級の分岐鎖アルキル基が好ましく、２−プロピル基や２−エチルヘキシル基などがより好ましい。さらに、Ｒ11とＲ12が連結基を介して連結して５〜１０員環を形成してもよい。この場合の連結基としては、−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2−等が挙げられる。また、一方がアルキルチオ基の場合の連結基としては、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｓ−ＣＨ2−ＣＨ2−等が挙げられる。
【００６５】
アルキル基が有していてもよい置換基は任意の置換基であるが、中でも、水酸基、ハロゲン原子、アルケニル基、脂肪族炭化水素チオ基、芳香族炭化水素チオ基、芳香族複素環チオ基、脂肪族炭化水素オキシ基、芳香族炭化水素オキシ基、芳香族複素環オキシ基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基などが挙げられる。
【００６６】
Ｒ11及びＲ12におけるアルキルチオ基としては、直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルキルチオ基が挙げられる。アルキルチオ基の炭素数は特に限定されないが、３０以下が好ましく、２０以下がより好ましく、１５以下がさらに好ましく、また、好ましくは１０以上である。炭素数を前記上限値以下とすることで合成のしやすさと溶解性のバランスが取れる傾向がある。
【００６７】
アルキルチオ基の具体例としては、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、２−プロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、ｎ−ヘキシルチオ基、ｎ―オクチルチオ基、２−エチルヘキシルチオ基、シクロペンチルチオ基、シクロヘキシルチオ基等が挙げられる。これらの中でも溶解性の観点から、１級又は２級の分岐鎖アルキルチオ基が好ましく、２−プロピルチオ基や２−エチルヘキシルチオ基などがより好ましい。さらに、Ｒ11とＲ12が連結基を介して連結して５〜１０員環を形成してもよい。この場合の連結基としては、−Ｓ−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｓ−、−Ｓ−ＣＨ2−Ｓ−ＣＨ2−等が挙げられる。
【００６８】
アルキルチオ基が有していてもよい置換基は任意の置換基であるが、中でも、水酸基、ハロゲン原子、脂肪族炭化水素チオ基、芳香族炭化水素チオ基、芳香族複素環チオ基、脂肪族炭化水素オキシ基、芳香族炭化水素オキシ基、芳香族複素環オキシ基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基などが挙げられる。
【００６９】
Ｒ11及びＲ12における芳香族環基としては、芳香族炭化水素環基及び芳香族複素環基が挙げられ、紫外領域の吸収を抑える観点から芳香族炭化水素環基が好ましい。
芳香族環基の炭素数は２以上が好ましく、５以上がより好ましく、６以上がさらに好ましく、また、１５以下が好ましく、１２以下がより好ましく、１０以下がさらに好ましい。炭素数を前記下限値以上とすることで芳香族環によって安定化する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで芳香族環に由来する副吸収が抑えられる傾向がある。
【００７０】
芳香族炭化水素環基を構成する環は単環であっても縮合環であってもよい。芳香族炭化水素環基としては、例えば、１個の遊離原子価を有する、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環などの基が挙げられる。
これらの中でも芳香族炭化水素環由来の副吸収を抑えられる点から、フェニル基や、Ｒ11とＲ12が連結して５員又は６員環芳香族環を形成したものが好ましい。
【００７１】
一方で芳香族複素環基を構成する環は単環であっても縮合環であってもよい。芳香族複素環基としては、例えば、１個の遊離原子価を有する、フラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、カルバゾール環、ピロロイミダゾール環、ピロロピラゾール環、ピロロピロール環、チエノピロール環、チエノチオフェン環、フロピロール環、フロフラン環、チエノフラン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、シノリン環、キノキサリン環、フェナントリジン環、ベンゾイミダゾール環、ペリミジン環、キナゾリン環、キナゾリノン環、アズレン環などの基が挙げられる。
【００７２】
芳香族環基が有していてもよい置換基は特に限定されないが、中でも、水酸基、ハロゲン原子、脂肪族炭化水素チオ基、脂肪族炭化水素オキシ基、シリル基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基、脂肪族炭化水素基などが挙げられる。
【００７３】
これらの中でも、合成と分子設計の多様性の観点から、Ｒ11及びＲ12が各々独立に、置換基を有していてもよいチオフェン環、ベンゾチオフェン基、又は、Ｒ11とＲ12が連結して５員又は６員環芳香族複素環を形成したものが好ましい。
【００７４】
Ｒ11及びＲ12における芳香族環チオ基としては、芳香族炭化水素環チオ基及び芳香族複素環チオ基が挙げられ、紫外領域の吸収を抑える観点から芳香族炭化水素環チオ基が好ましい。
芳香族環チオ基の炭素数は２以上が好ましく、５以上がより好ましく、６以上がさらに好ましく、また、１５以下が好ましく、１２以下がより好ましく、１０以下がさらに好ましい。炭素数を前記下限値以上とすることで芳香族環によって安定化する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで芳香族環に由来する副吸収が抑えられる傾向がある。
【００７５】
芳香族炭化水素環チオ基を構成する環は単環であっても縮合環であってもよい。芳香族炭化水素環チオ基としては、例えば、１個の遊離原子価を有するチオ基に、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環などの基を有するものが挙げられる。
これらの中でも芳香族炭化水素環由来の副吸収を抑えられる点から、フェニルチオ基、又は、Ｒ11とＲ12が連結して５員又は６員環芳香族環を形成したものが好ましい。
【００７６】
一方で芳香族複素環チオ基を構成する環は単環であっても縮合環であってもよい。芳香族複素環チオ基としては、例えば、１個の遊離原子価を有するチオ基に、フラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、カルバゾール環、ピロロイミダゾール環、ピロロピラゾール環、ピロロピロール環、チエノピロール環、チエノチオフェン環、フロピロール環、フロフラン環、チエノフラン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、シノリン環、キノキサリン環、フェナントリジン環、ベンゾイミダゾール環、ペリミジン環、キナゾリン環、キナゾリノン環、アズレン環などの基を有するものが挙げられる。
【００７７】
芳香族環チオ基や芳香族複素環チオ基が有していてもよい置換基は特に限定されないが、中でも、水酸基、ハロゲン原子、脂肪族炭化水素チオ基、脂肪族炭化水素オキシ基、シリル基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基、脂肪族炭化水素基などが挙げられる。
【００７８】
これらの中でも、合成と分子設計の多様性の観点から、Ｒ11及びＲ12が各々独立に、置換基を有していてもよいチオフェン環チオ基、ベンゾチオフェン環チオ基、又は、Ｒ11とＲ12が連結して５員又は６員環芳香族複素環したものが好ましい。
【００７９】
消光剤１分子中に含まれる、前記一般式（ｉ）の数は特に限定されないが、通常１以上、２以上が好ましく、また５以下が好ましく、３以下がより好ましい。前記下限値以上とすることで効率的な平面性π共役化合物を使用できる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで合成の容易さと溶解性の維持ができる傾向がある。
【００８０】
消光剤１分子の分子量は特に限定されないが、１００以上が好ましく、１５０以上がより好ましく、２００以上がさらに好ましく、また、１０００以下が好ましく、８００以下がより好ましく、５００以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることで最小限必要なユニットの導入が可能となる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで熱分解温度を下げすぎない傾向がある。
【００８１】
消光剤の中でも、多成分中での化合物の耐性の観点から、下記一般式（ｉ−１）で表される化合物及び下記一般式（ｉ−２）で表される化合物が好ましい。下記一般式（ｉ−２）で表される化合物は、ジチオレート金属錯体、及びアミノチオ金属錯体である。
【００８２】
【化１３】
2019065200.tif 000014
【００８３】
式（ｉ−１）中、Ｒ11及びＲ12は式（ｉ）と同義である。
Ｒ13は置換基を有していてもよい１価の炭化水素基である。該炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−は、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ15−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｃ＝Ｓ−、及び−Ｃ＝Ｓ−Ｓ−からなる群から選ばれる少なくとも１つで置換されていてもよい。
Ｒ14は任意の１価の基を表す。Ｒ13とＲ14は互いに連結して環を形成していてもよい。
Ｒ15は置換基を有していてもよいアルキル基、又は置換基を有していてもよい１価の芳香族環基を表す。
【００８４】
【化１４】
2019065200.tif 000015
【００８５】
式（ｉ−２）中、Ｒ11及びＲ12は式（ｉ）と同義である。
Ｒ16及びＲ17は各々独立に、−Ｓ−、−ＮＨ−、又は−ＮＲ20−を表す。
Ｒ18及びＲ19は各々独立に任意の１価の基を表す。
Ｒ20は置換基を有していてもよいアルキル基、又は置換基を有していてもよい１価の芳香族環基を表す。
Ｍ1は金属原子を表す。
【００８６】
［一般式（ｉ−１）で表される化合物］
【００８７】
【化１５】
2019065200.tif 000016
【００８８】
式（ｉ−１）中、Ｒ11及びＲ12は式（ｉ）と同義である。
Ｒ13は置換基を有していてもよい１価の炭化水素基である。該炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−は、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ15−、−Ｏ−、−ＣＯ−，−ＣＯＯ−、−Ｃ＝Ｓ−、及び−Ｃ＝Ｓ−Ｓ−からなる群から選ばれる少なくとも１つで置換されていてもよい。
Ｒ14は任意の１価の基を表す。Ｒ13とＲ14は互いに連結して環を形成していてもよい。
Ｒ15は置換基を有していてもよいアルキル基、又は置換基を有していてもよい１価の芳香族環基を表す。
【００８９】
（Ｒ13）
式（ｉ−１）中、Ｒ13は置換基を有していてもよい１価の炭化水素基である。１価の炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、１価の芳香族環基が挙げられる。
【００９０】
アルキル基としては、直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルキル基が挙げられる。アルキル基の炭素数は特に限定されないが、２０以下が好ましく、１５以下がより好ましく、１０以下がさらに好ましく、また、好ましくは３以上である。前記上限値以下とすることで熱分解温度を下げすぎない傾向があり、また、前記下限値以上とすることで化合物の溶解性を維持できる傾向がある。
アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、２−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ―オクチル基、２−エチルヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。これらの中でも効率的に溶解度を向上させる観点から２−プロピル基、２−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ―オクチル基が好ましく、２−プロピル基、２−ブチル基がより好ましい。
アルキル基が有していてもよい置換基は任意の置換基であるが、中でも、水酸基、ハロゲン原子、シアノ基、脂肪族炭化水素チオ基、芳香族炭化水素チオ基、芳香族複素環チオ基、脂肪族炭化水素オキシ基、芳香族炭化水素オキシ基、芳香族複素環オキシ基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基などが挙げられる。
【００９１】
アルケニル基としては、直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルケニル基が挙げられる。アルケニル基の炭素数は特に限定されないが、１０以下が好ましく、５以下がより好ましく、３以下がさらに好ましく、また、好ましくは２以上である。前記上限値以下とすることで溶解性を維持する傾向があり、また、前記下限値以上とすることで効果的な電子供与性化合物が形成できる傾向がある。
アルケニル基の具体例としては、エテニル基、プロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基、オクテニル基、シクロヘキセニル基、１，３−ブタジエニル基、１，３，５−ヘキサトリエニル基、１，３，５，７−オクタテトラエニル基等が挙げられる。これらの中でも化合物の安定性の観点から、エテニル基、シクロヘキセニル基が好ましい。
アルケニル基が有していてもよい置換基は任意の置換基であるが、中でも、水酸基、ハロゲン原子、シアノ基，脂肪族炭化水素チオ基、芳香族炭化水素チオ基、芳香族複素環チオ基、脂肪族炭化水素オキシ基、芳香族炭化水素オキシ基、芳香族複素環オキシ基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基などが挙げられる。
【００９２】
１価の芳香族環基としては、紫外領域の吸収を抑える観点から１価の芳香族炭化水素環基が好ましい。
芳香族環基の炭素数は２以上が好ましく、５以上がより好ましく、６以上がさらに好ましく、また、１５以下が好ましく、１２以下がより好ましく、１０以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることで電子供与性を有する芳香族環となる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで耐光性が向上する傾向がある。
【００９３】
芳香族炭化水素環基を構成する環は単環であっても縮合環であってもよい。芳香族炭化水素環基としては、例えば、１個の遊離原子価を有する、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環などの基が挙げられる。
これらの中でも溶解性と平面性の点から、フェニル基、ナフチル基が好ましい。
【００９４】
芳香族環基が有していてもよい置換基は特に限定されないが、中でも、水酸基、ハロゲン原子、脂肪族炭化水素チオ基、脂肪族炭化水素オキシ基、シリル基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基、脂肪族炭化水素基などが挙げられる。
【００９５】
Ｒ13における炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−は、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ15−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、及び−Ｃ＝Ｓ−Ｓ−からなる群から選ばれる少なくとも１つで置換されていてもよい。これらの中でも電子供与性を高める観点から、炭化水素基に含まれる１以上の−ＣＨ2−が−Ｓ−で置換されていることが好ましい。
【００９６】
Ｒ13における炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−が前記置換基で置換されたものとして、芳香族複素環基が挙げられる。芳香族複素環基を構成する環は単環であっても縮合環であってもよい。芳香族複素環基としては、例えば、１個の遊離原子価を有する、フラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、カルバゾール環、ピロロイミダゾール環、ピロロピラゾール環、ピロロピロール環、チエノピロール環、チエノチオフェン環、フロピロール環、フロフラン環、チエノフラン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、シノリン環、キノキサリン環、フェナントリジン環、ベンゾイミダゾール環、ペリミジン環、キナゾリン環、キナゾリノン環、アズレン環などの基が挙げられる。
【００９７】
前記一般式（ｉ−１）で表される化合物の中でも、強い電子供与性効果によって化合物（１）と効果的に相互作用する観点から、下記一般式（ｉ−１−１）〜（ｉ−１−５）で表される化合物が好ましい。
【００９８】
【化１６】
2019065200.tif 000017
【００９９】
式（ｉ−１−１）中、Ｒ11及びＲ12は式（ｉ）と同義である。
【０１００】
【化１７】
2019065200.tif 000018
【０１０１】
式（ｉ−１−２）中、Ｒ11及びＲ12は式（ｉ）と同義である。αは酸素原子又は硫黄原子を表す。
【０１０２】
【化１８】
2019065200.tif 000019
【０１０３】
式（ｉ−１−３）中、Ｒ11及びＲ12は式（ｉ）と同義である。βは−Ｓ−又は−ＮＨ−を表す。
【０１０４】
【化１９】
2019065200.tif 000020
【０１０５】
式（ｉ−１−４）中、Ｒ11及びＲ12は式（ｉ）と同義である。
【０１０６】
【化２０】
2019065200.tif 000021
【０１０７】
式（ｉ−１−５）中、Ｒ11及びＲ12は式（ｉ）と同義である。
【０１０８】
以下に前記一般式（ｉ−１）で表される化合物の具体例を挙げる。
【０１０９】
【化２１】
2019065200.tif 000022
【０１１０】
【化２２】
2019065200.tif 000023
【０１１１】
［一般式（ｉ−２）で表される化合物］
【０１１２】
2019065200.tif 000024
【０１１３】
式（ｉ−２）中、Ｒ11及びＲ12は式（ｉ）と同義である。
Ｒ16及びＲ17は各々独立に、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ20−を表す。
Ｒ18及びＲ19は各々独立に任意の１価の基を表す。
Ｒ20は置換基を有していてもよいアルキル基、又は置換基を有していてもよい１価の芳香族環基を表す。
Ｍ1は金属原子を表す。
【０１１４】
（Ｒ16及びＲ17）
式（ｉ−２）中、Ｒ16及びＲ17は各々独立に、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ20−を表す。Ｒ20は置換基を有していてもよいアルキル基、又は置換基を有していてもよい１価の芳香族環基を表す。
【０１１５】
Ｒ20におけるアルキル基としては、直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルキル基が挙げられる。アルキル基の炭素数は特に限定されないが、２０以下が好ましく、１５以下がより好ましく、１０以下がさらに好ましく、また、好ましくは４以上である。前記上限値以下とすることで熱分解温度を下げすぎない傾向があり、また、前記下限値以上とすることで溶解性を維持できる傾向がある。
置換基を有していてもよいアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、２−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ―オクチル基、２−エチルヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基等が挙げられる。これらの中でも溶解性と安定性の観点から、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ベンジル基が好ましく、ベンジル基がより好ましい。
【０１１６】
アルキル基が有していてもよい置換基は任意の置換基であるが、中でも、水酸基、ハロゲン原子、シアノ基、脂肪族炭化水素チオ基、芳香族炭化水素チオ基、芳香族複素環チオ基、脂肪族炭化水素オキシ基、芳香族炭化水素オキシ基、芳香族複素環オキシ基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基などが挙げられる。
【０１１７】
Ｒ20における１価の芳香族環基としては、１価の芳香族炭化水素環基及び１価の芳香族複素環基が挙げられ、４００ｎｍ付近の吸収を抑える観点から芳香族炭化水素環基が好ましい。
芳香族環基の炭素数は２以上が好ましく、５以上がより好ましく、６以上がさらに好ましく、また、１５以下が好ましく、１２以下がより好ましく、１０以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることでπ共役拡張効果の傾向があり、また、前記上限値以下とすることで耐光性向上傾向がある。
【０１１８】
芳香族炭化水素環基を構成する環は単環であっても縮合環であってもよい。芳香族炭化水素環基としては、例えば、１個の遊離原子価を有する、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環などの基が挙げられる。
【０１１９】
一方で芳香族複素環基を構成する環は単環であっても縮合環であってもよい。芳香族複素環基としては、例えば、１個の遊離原子価を有する、フラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、カルバゾール環、ピロロイミダゾール環、ピロロピラゾール環、ピロロピロール環、チエノピロール環、チエノチオフェン環、フロピロール環、フロフラン環、チエノフラン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、シノリン環、キノキサリン環、フェナントリジン環、ベンゾイミダゾール環、ペリミジン環、キナゾリン環、キナゾリノン環、アズレン環などの基が挙げられる。
【０１２０】
芳香族環基が有していてもよい置換基は特に限定されないが、中でも、水酸基、ハロゲン原子、脂肪族炭化水素チオ基、脂肪族炭化水素オキシ基、シリル基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基、脂肪族炭化水素基などが挙げられる。
【０１２１】
上述のとおり、Ｒ16及びＲ17は各々独立に−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ20−を表すが、これらの中でも錯体の安定性の観点から、−Ｓ−又は−ＮＲ20−が好ましく、−Ｓ−がより好ましい。
【０１２２】
（Ｒ18及びＲ19）
式（ｉ−２）中、Ｒ18及びＲ19は任意の１価の基を表す。任意の１価の基としては、Ｒ11及びＲ12として挙げたものを好ましく用いることができる。
【０１２３】
（Ｍ1）
式（ｉ−２）中、Ｍ1は金属原子を表す。Ｍ1は、金属原子であれば特に限定されないが、可視光領域の吸収を抑える観点から好ましくは、Ｎｉ、Ｐｄ又はＰｔの周期表第１０族遷移金属原子；Ｃｏ；Ｆｅ；Ｃｕ；Ａｇ；Ａｕ；Ｚｎなどが挙げられる。これらの中でも錯体の安定性の観点からより好ましくは周期表第１０族遷移金属原子であり、特に好ましくはＮｉ又はＰｄである。
【０１２４】
前記一般式（ｉ−２）で表される化合物としては、前記一般式（ｉ−２）で表される化合物の中でも、粘着剤等によって錯体の脱メタル化が起こり難いとの観点から、下記一般式（ｉ−２−１）で表される化合物が好ましい。
【０１２５】
【化２３】
2019065200.tif 000025
【０１２６】
式（ｉ−２−１）中、Ｒ21及びＲ22は各々独立に１価の置換基を表す。
Ｘ1及びＸ2は各々独立に、構成原子の数が４個以上の１価の基を表す。Ｘ1とＸ2が連結して環を形成していてもよい。
式（ｉ−２−１）中のベンゼン環はさらに任意の置換基を有していてもよく、隣り合う置換基同士が連結して環を形成していてもよい。
Ｍ1は式（ｉ−２）におけるものと同義である。
【０１２７】
（Ｒ21及びＲ22）
式（ｉ−２−１）中、Ｒ21及びＲ22は各々独立に１価の置換基を表す。１価の置換基としては、特に限定されないが、例えば、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよい芳香族環基が挙げられる。
【０１２８】
Ｒ21及びＲ22におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられ、これらの中でも効果的な電子吸引性及び錯体の安定性の観点からフッ素原子が好ましい。
【０１２９】
またＲ21及びＲ22におけるアルキル基としては、直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルキル基が挙げられる。アルキル基の炭素数は特に限定されないが、３０以下が好ましく、２０以下がより好ましく、１５以下がさらに好ましく、また、好ましくは３以上である。炭素数を前記上限値以下とすることで錯体の合成のしやすさと溶解性のバランスが取れる傾向がある。
アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、２−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ―オクチル基、２−エチルヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。これらの中でも溶解性の観点から、１級又は２級の分岐鎖アルキル基が好ましく、２−プロピル基や２−エチルヘキシル基などがより好ましい。
アルキル基が有していてもよい置換基は特に限定されないが、中でも、水酸基、ハロゲン原子、脂肪族炭化水素チオ基、芳香族炭化水素チオ基、芳香族複素環チオ基、脂肪族炭化水素オキシ基、芳香族炭化水素オキシ基、芳香族複素環オキシ基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基などが挙げられる。
【０１３０】
Ｒ21及びＲ22における芳香族環基としては、芳香族炭化水素環基及び芳香族複素環基が挙げられ、紫外領域の吸収を抑える観点からは芳香族炭化水素環基が好ましい。
芳香族環基の炭素数は２以上が好ましく、５以上がより好ましく、６以上がさらに好ましく、また、１５以下が好ましく、１２以下がより好ましく、１０以下がさらに好ましい。炭素数を前記下限値以上とすることで芳香族環によって錯体が安定する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで芳香族環に由来する副吸収が抑えられる傾向がある。
【０１３１】
芳香族炭化水素環基を構成する環は単環であっても縮合環であってもよい。芳香族炭化水素環基としては、例えば、１個の遊離原子価を有する、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環などが挙げられる。
芳香族炭化水素環基の中でも芳香族炭化水素環由来の副吸収を抑えられる観点から、フェニル基が好ましい。
【０１３２】
一方で芳香族複素環基を構成する環は単環であっても縮合環であってもよい。芳香族複素環基としては、例えば、１個の遊離原子価を有する、フラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、カルバゾール環、ピロロイミダゾール環、ピロロピラゾール環、ピロロピロール環、チエノピロール環、チエノチオフェン環、フロピロール環、フロフラン環、チエノフラン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、シノリン環、キノキサリン環、フェナントリジン環、ベンゾイミダゾール環、ペリミジン環、キナゾリン環、キナゾリノン環、アズレン環などの基が挙げられる。
【０１３３】
芳香族環基が有していてもよい置換基は特に限定されないが、中でも、水酸基、ハロゲン原子、脂肪族炭化水素チオ基、脂肪族炭化水素オキシ基、シリル基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基、脂肪族炭化水素基などが挙げられる。
【０１３４】
これらの中でも、錯体の耐性を向上させる観点から、Ｒ21及びＲ22が各々独立に、置換基を有していてもよいフェニル基であることが好ましい。
【０１３５】
（Ｘ1及びＸ2）
Ｘ1及びＸ2は各々独立に、構成原子の数が４個以上の１価の基を表す。Ｘ1とＸ2が連結して環を形成していてもよい。
【０１３６】
Ｘ1及びＸ2の１価の基の構成原子の数は４個以上であれば特に限定されないが、６個以上が好ましく、８個以上がより好ましく、１０個以上がさらに好ましく、また、３０個以下が好ましく、２０個以下がより好ましく、１６個以下がさらに好ましい。構成原子の数を前記下限値以上とすることで錯体の安定性を維持する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで合成した錯体の取り出しやすさを保つ傾向がある。
【０１３７】
Ｘ1及びＸ2の１価の基を構成する原子の種類は特に限定されないが、合成容易性の観点から、水素原子、炭素原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原子及びケイ素原子からなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【０１３８】
Ｘ1及びＸ2の１価の基としては、例えば、置換基を有していてもよい炭化水素基、置換基を有していてもよい芳香族複素環基、カルボニル含有基、置換基を有していてもよい炭化水素チオ基、置換基を有していてもよいシリル基、置換基を有していてもよい炭化水素アミノ基、置換基を有していてもよい炭化水素オキシ基、置換基を有していてもよい炭化水素オキシカルボニルオキシ等が挙げられる。なお、Ｘ1及びＸ2の１価の基の構成原子の数とは、Ｘ1及びＸ2が置換基を有する場合、その置換基の構成原子も含めた合計の数をいう。
【０１３９】
炭化水素基としては、脂肪族炭化水素基及び芳香族炭化水素環基が挙げられる。炭化水素基における炭素数は特に限定されないが、通常１以上で、２以上が好ましく、３以上がより好ましく、４以上がさらに好ましく、また、２０以下が好ましく、１５以下がより好ましく、１２以下がさらに好ましい。炭素数を前記下限値以上とすることで錯体の耐性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで合成した錯体が取り出しやすい傾向がある。
【０１４０】
脂肪族炭化水素基の具体例としては、ｎ−ブチル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、シクロへキシルメチル基、ネオペンチル基、２−エチルブチル基、２−ブチル基、シクロへキシル基、３−ペンチル基等の直鎖状、分岐鎖状あるいは環状のアルキル基；２−ブテニル基、３−ブテニル基、２，４−ペンタジエニル基等のアルケニル基やアルカジエニル基；２−ヘキシニル基等のアルキニル基などが挙げられる。これらのうち、錯体の耐性の観点から、好ましくは炭素数４〜１２の脂肪族炭化水素基であり、より好ましくは炭素数４〜１２の分岐鎖状脂肪族炭化水素基である。
【０１４１】
芳香族炭化水素環基を構成する環は単環でも縮合環でもよい。芳香族炭化水素環基の具体例としては、フェニル基、ナフチル基、アントラニル基、フルオレニル基、フェナンスレニル基、アズレニル基、メタロセニル基などが挙げられる。このうち、副吸収を抑える観点から、好ましくは炭素数６〜１２の単環又は縮合二環式芳香族炭化水素基である。
【０１４２】
芳香族複素環基を構成する環は単環でも縮合環でもよい。芳香族複素環基の炭素数は特に限定されないが、通常２以上で、３以上が好ましく、４以上がより好ましく、また、１２以下が好ましく、１０以下がより好ましく、６以下がさらに好ましく、５以下が特に好ましい。炭素数を前記下限値以上とすることで電子供与性効果が得られる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで副吸収を抑えられる傾向がある。
芳香族複素環基の具体例としては、チエニル基、フリル基、ピロリル基、ピリジル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、インドニルイル基、キノキサリニル基、アタリジニル基、チアゾリル基、ピラジニル基などが挙げられる。このうち、効率的に立体障害部位を導入するとの観点から、好ましくは、炭素数３〜１２の単環又は２環式５員環複素環基である。
【０１４３】
カルボニル含有基は、カルボニルを含有する１価の基であれば特に限定されないが、例えば、アシル基（−ＣＯＲ）、カルバモイル基（−ＣＯＮＲＲ’）、置換基を有するオキシカルボニル基（−Ｃ（Ｏ）ＯＲ）が挙げられる。
具体的には、アシル基（−ＣＯＲ）のＲは、先に挙げた脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素環基、芳香族複素環基の具体例と同様のものに加え、ｎ−プロピル基、２−プロペニル基などが挙げられる。
また、カルバモイル基（−ＣＯＮＲＲ’）のＲ及びＲ’は、先に挙げた脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素環基、芳香族複素環基の具体例と同様のものに加え、エチル基、ｎ−プロピル基、２−プロペニル基、エチニル基などが挙げられる。
置換基を有するオキシカルボニル基（−Ｃ（Ｏ）ＯＲ）のＲは、先に挙げた脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素環基、芳香族複素環基の具体例と同様のものに加え、エチル基、ｎ−プロピル基、２−プロペニル基、チチニル基などが挙げられる。
【０１４４】
炭化水素チオ基（−ＳＲ）のＲは、先に挙げた脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素環基、芳香族複素環基の具体例と同様のものに加え、ｎ−プロピル基、２−プロペニル基、エチニル基などが挙げられる。
【０１４５】
シリル基としては、ｔ−ブチルジフェニルシリル基、ｎ−ブチルジメチルシリル基、ジメチルプロピルシリル基、ジメチルフェニルシリル基、ジメチルイソプロピルシリル基、トリイソプリピルシリル基などのシリル基が挙げられる。これらの中でも溶解性の観点から、好ましくは炭素数３〜１８のアルキルシリル基である。
【０１４６】
炭化水素アミノ基（−ＮＲＲ’）のＲ及びＲ’は、先に挙げた脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素環基、芳香族複素環基の具体例と同様のものに加え、ｎ−プロピル基、２−エチルヘキシル基、２−プロぺニル基、エチニル基などが挙げられる。
【０１４７】
炭化水素オキシ基（−ＯＲ）のＲは、先に挙げた脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基の具体例と同様のものに加え、ｎ−プロピル基、２−エチルヘキシル基、２−プロペニル基、エチニル基などが挙げられる。
【０１４８】
炭化水素オキシカルボニルオキシ基（−ＯＣ（Ｏ）ＯＲ）のＲは、先に挙げた脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素環基、芳香族複素環基の具体例と同様のものに加え、エチル基、２−エチルヘキシル基、２−プロペニル基、エチニル基などが挙げられる。
【０１４９】
以上の１価の基が置換基を有する場合、その置換基の種類は化合物（１）の蛍光消光に影響を与えないものであれば特に限定されない。例えば、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、へテロアリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロアリールチオ基、アミノ基、アシル基、アミノアシル基、ウレイド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ヘテロアリールオキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロアリールスルホニル基、イミド基及びシリル基などが挙げられる。
【０１５０】
具体的にはメチル基、エチル基などの炭素数１〜６のアルキル基；エチニル基、プロピレニル基などの炭素数１〜６のアルケニル基；アセチレニル基など炭素数１〜６のアルキニル基；フェニル基、ナフチル基などの炭素数６〜２０のアリール基；チエニル基、フリル基、ピリジル基などの炭素数６〜２０のへテロアリール基；エトキシ基、プロポキシ基などの炭素数１〜６のアルコキシ基；フェノキシ基、ナフトキシ基などの炭素数６〜２０のアリールオキシ基；ピリジルオキシ基、チエニルオキシ基などの炭素数３〜２０のへテロアリールオキシ基；メチルチオ基、エチルチオ基などの炭素数１〜６のアルキルチオ基；フェニルチオ基、ナフチルチオ基などの炭素数６〜２０のアリールチオ基；ピリジルチオ基、チエニルチオ基などの炭素数３〜２０のへテロアリールチオ基；ジメチルアミノ基、ジフェニルアミノ基などの置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアミノ基；アセチル基、ピバロイル基などの炭素数２〜２０のアシル基；アセチルアミノ基、プロピルオキシアミノ基などの炭素数２〜２０のアシルアミノ基；３−メチルウレイド基などの炭素数２〜２０のウレイド基；メタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基などの炭素数１〜２０のスルホンアミド基；ジメチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基などの炭素数１〜２０のカルバモイル基；エチルスルファモイル基などの炭素数１〜２０のスルファモイル基；ジメチルスルファモイルアミノ基などの炭素数１〜２０のスルファモイルアミノ基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基などの炭素数２〜６のアルコキシカルボニル基；フェノキシカルボニ基、ナフトキシカルボニル基などの炭素数７〜２０のアリールオキシカルボニル基；ピリジルオキシカルボニル基などの炭素数６〜２０のヘテロアリールオキシカルボニル基；メタンスルホニル基、エタンスルホニル基、トリフルオロメタンスルホニル基などの炭素数１〜６のアルキルスルホニル基；ベンゼンスルホニル基、モノフルオロベンゼンスルホニル基などの炭素数６〜２０のアリールスルホニル基；チエニルスルホニル基などの炭素数３〜２０のへテロアリールスルホニル基；フタルイミドなどの炭素数４〜２０のイミド基；アルキル基及びアリール基からなる群から選ばれる置換基で３カ所置換されているシリル基などが挙げられる。
【０１５１】
これらの中でも立体障害と溶解性のバランスの観点から、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、置換基を有するアミノ基が好ましい。
【０１５２】
式（ｉ−２−１）中のベンゼン環はさらに任意の置換基を有していてもよい。その任意の置換基の種類は化合物（１）の蛍光消光に影響を与えないものであれば特に限定されず、例えば、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、へテロアリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロアリールチオ基、アミノ基、アシル基、アミノアシル基、ウレイド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ヘテロアリールオキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロアリールスルホニル基、イミド基及びシリル基などが挙げられる。具体的には上述の、Ｘ1及びＸ2の１価の基が有していてもよい置換基として挙げた具体例と同様である。
式（ｉ−２−１）中のベンゼン環がさらに任意の置換基を有する場合、その数は特に限定されないが、１以上が好ましく、また、４以下が好ましく、３以下がより好ましく、２以下がさらに好ましい。
【０１５３】
これらの任意の置換基の置換位置も特に限定されないが、さらなる立体障害を付与するとの観点からはオルト位が好ましい。一方で、立体障害の付与と合成容易性の両立の観点からはメタ位が好ましい。
なお、式（ｉ−２−１）中のベンゼン環がＸ1及びＸ2以外の任意の置換基を有し、当該任意の置換基がベンゼン環上のＸ1，Ｘ2に隣接する炭素原子に置換している場合、この基とＸ1，Ｘ2とが結合して、ベンゼン環に縮合する環を形成していてもよい。
【０１５４】
一般式（ｉ−２−１）で表される化合物は、配位して塩型をとっていてもよい。特定の溶媒に対する溶解性の観点から好ましくは、周期表第１５族原子を含有するカウンターカチオンとの塩であるが、より好ましくは、四級アンモニウム塩との塩である。
【０１５５】
なお本発明では、式（ｉ−２−１）の化合物には、下記の２種類の位置異性体構造が含まれることがあるが、それらは区別せずに同義と定義する。
【０１５６】
【化２４】
2019065200.tif 000026
【０１５７】
以下に前記一般式（ｉ−２）で表される化合物の具体例を挙げる。
【０１５８】
【化２５】
2019065200.tif 000027
【０１５９】
【化２６】
2019065200.tif 000028
【０１６０】
【化２７】
2019065200.tif 000029
【０１６１】
【化２８】
2019065200.tif 000030
【０１６２】
【化２９】
2019065200.tif 000031
【０１６３】
【化３０】
2019065200.tif 000032
【０１６４】
式（ｉ−１）で表される化合物の製造方法は特に限定されないが、例えばＣｈｅｍｉｃａｌ  Ｒｅｖｉｅｗｓ，１０４，５１５１−５１８４（２００４）に記載の方法を採用することができる。また、式（ｉ−２）で表される化合物の製造方法は特に限定されないが、例えば、国際公開第２００６／１１８２７７号パンフレットに記載の方法を採用することができる。
【０１６５】
［その他の成分］
本発明の着色組成物は、化合物（１）と消光剤を含有するものであり、必要に応じてさらに他の成分を含有していてもよい。他の成分としては、バインダー樹脂、粘着剤、溶剤、その他の添加剤などが挙げられる。
【０１６６】
（バインダー樹脂）
バインダー樹脂としては、特に限定されるものではないが、（メタ）アクリル系樹脂（ＰＭＭＡ等）、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート樹脂等の樹脂が挙げられる。
【０１６７】
（粘着剤）
粘着剤としては、特に限定されるものではないが、アクリル系、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリウレタン系、ポリオレフィン系、ポリカーボネート系、ゴム系又はシリコン樹脂系等の粘着剤が挙げられる。これらの中ではアクリル系粘着剤、シリコン樹脂系粘着剤が望ましい。
【０１６８】
粘着剤は樹脂成分を加熱等で架橋したものでも、架橋する前のものであってもよい。
【０１６９】
粘着剤を構成する樹脂成分としては、光学特性、特に透明性の観点から、（メタ）アクリル系共重合体を用いることが好ましい。（メタ）アクリル系共重合体を構成するモノマーとしては、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、カルボキシル基含有モノマー等が挙げられる。
（メタ）アクリル系共重合体のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定される重量平均分子量（Ｍｗ）は、ポリスチレン換算値で、５０万以上が好ましく、６０万以上がより好ましく、７０万以上がさらに好ましく、８０万以上がよりさらに好ましく、９０万以上が特に好ましく、１００万以上が最も好ましく、また、３００万以下が好ましく、２５０万以下がより好ましく、２００万以下がさらに好ましい。Ｍｗを前記下限値以上とすることで化合物（１）の耐久性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで粘着剤としての作業性が向上する傾向がある。
また、（メタ）アクリル系共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、０℃以下が好ましく、−５℃以下がより好ましく、−１０℃以下がさらに好ましく、通常−１００℃以上である。Ｔｇを前記上限値以下とすることで常温において粘着性に優れた組成物が得られる傾向がある。
【０１７０】
また、粘着剤は前記樹脂成分以外に、架橋剤、シランカップリング剤等の成分を含んでいてもよい。架橋剤としては、イソシアネート化合物、金属キレート化合物、エポキシ化合物等が挙げられる。
上述した粘着剤を構成する各成分としては、例えば、特開２０１７−５３８７８号公報、特開２０１７−５８４２２号公報、特開２０１７−７１７３０号公報等に記載のものを採用することができる。
【０１７１】
（溶剤）
溶剤としては、特に限定されるものではないが、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等のアルカン類；シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン等のシクロアルカン類；エタノール、プロパノール、ブタノール、アミルアルコール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、デカノール、ウンデカノール、ジアセトンアルコール、フルフリルアルコール等のアルコール類；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート等のセロソルブ類；プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールジメチルエーテル等のプロピレングリコール類；アセトン、メチルアミルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン等のケトン類；ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；酢酸ブチル、酢酸アミル、酪酸エチル、酪酸ブチル、ジエチルオキサレート、ピルビン酸エチル、エチル−２−ヒドロキシブチレート、エチルアセトアセテート、乳酸メチル、乳酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル等のエステル類；クロロホルム、塩化メチレン、テトラクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等の高極性溶剤類等が挙げられる。
【０１７２】
（その他の添加剤）
その他の添加剤としては、特に限定されないが、近赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、酸化防止剤、分散剤、難燃剤、滑材、可塑剤等の添加剤が挙げられる。
【０１７３】
（着色組成物における各成分の含有割合）
本発明の着色組成物中の化合物（１）の含有割合は特に限定されないが、バインダー樹脂や粘着剤を含む着色樹脂組成物の場合、全固形分中に０．００１質量％以上が好ましく、０．００５質量％以上がより好ましく、０．０１質量％以上がさらに好ましく、０．１質量％以上が特に好ましく、また、１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、１質量％以下がさらに好ましく、０．５質量％以下が特に好ましい。化合物（１）の含有割合を前記下限値以上とすることで組成物が安定になる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで化合物（１）の析出を抑制できる傾向がある。
一方で、バインダー樹脂や粘着剤を含まない着色組成物の場合、化合物（１）の含有割合は全固形分中に０．０１質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましく、５質量％以上が特に好ましく、また、２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましい。化合物（１）の含有割合を前記下限値以上とすることで組成物が安定になる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで化合物（１）の析出を抑制できる傾向がある。
【０１７４】
本発明の着色組成物中の消光剤の含有割合は特に限定されないが、バインダー樹脂や粘着剤を含む着色樹脂組成物の場合、全固形分中に０．００１質量％以上が好ましく、０．０１質量％以上がより好ましく、０．０５質量％以上がさらに好ましく、０．１質量％以上がよりさらに好ましく、０．２質量％以上が特に好ましく、また、２質量％以下が好ましく、１質量％以下がより好ましい。消光剤の含有割合を記下限値以上とすることで化合物（１）の消光作用が発揮しやすい傾向があり、また、前記上限値以下とすることで消光剤の可視領域の吸収が低減される傾向がある。
一方で、バインダー樹脂や粘着剤を含まない着色組成物の場合、消光剤の含有割合は全固形分中に０．０１質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましく、１０質量％以上がよりさらに好ましく、３０質量％以上が特に好ましく、また、８０質量％以下が好ましく、６０質量％以下がより好ましく、４０質量％以下がさらに好ましい。消光剤の含有割合を前記下限値以上とすることで化合物（１）の消光作用が発揮しやすい傾向があり、また、前記上限値以下とすることで消光剤の可視領域の吸収が低減される傾向がある。
【０１７５】
また、着色組成物中の消光剤の含有割合は化合物（１）１００質量部に対して、１０質量部以上が好ましく、２０質量部以上がより好ましく、５０質量部以上がさらに好ましく、１００質量部以上がよりさらに好ましく、２００質量部以上が特に好ましく、３００質量部以上が最も好ましく、また、２０００質量部以下が好ましく、１０００質量部以下がより好ましく、８００質量部以下がさらに好ましく、６００質量部以下が特に好ましい。化合物（１）１００質量部に対する消光剤の含有割合を前記下限値以上とすることで消光作用が発揮しやすい傾向があり、また、前記上限値以下とすることで消光剤の可視領域の吸収が低減される傾向がある。
【０１７６】
本発明の着色組成物がバインダー樹脂を含有する場合、その含有割合は特に限定されないが、全固形分中に１質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、５０質量％以上がさらに好ましく、７０質量％以上がよりさらに好ましく、８０質量％以上が特に好ましく、また、通常９９．９質量％以下である。バインダー樹脂の含有割合を前記下限値以上とすることで化合物（１）や消光剤の析出が抑制できる傾向がある。
【０１７７】
本発明の着色組成物が粘着剤を含有する場合、その含有割合は特に限定されないが、全固形分中に１質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、５０質量％以上がさらに好ましく、７０質量％以上がよりさらに好ましく、８０質量％以上が特に好ましく、また、通常９９．９質量％以下である。粘着剤の含有割合を前記下限値以上とすることで化合物（１）や消光剤の析出が抑制できる傾向がある。
【０１７８】
本発明の着色組成物が溶剤を含有する場合、固形分濃度は特に限定されないが、１質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、１０質量％以上がさらに好ましく、１５質量％以上が特に好ましく、また、９０質量％以下が好ましく、７０質量％以下がより好ましく、５０質量％以下がさらに好ましく、３０質量％以下が特に好ましい。固形分濃度を前記下限値以上とすることで溶液安定性が良好となる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで得られる塗膜の性能が向上する傾向がある。
【０１７９】
［ディスプレイ用フィルター及びディスプレイ］
本発明のディスプレイ用フィルターは、本発明の着色組成物を含有する。つまり、本発明のディスプレイ用フィルターは、少なくとも化合物（１）及び消光剤を含有する。
本発明のディスプレイ用フィルターは、例えばディスプレイ構成外部においてバンドパスフィルターとして使用するものや、ディスプレイ構成内部において色再現や色域拡大のために使用するものが挙げられる。
【０１８０】
ディスプレイ用フィルターの構成の具体例としては、以下の態様が挙げられる。
（フィルターＡ）：樹脂フィルムの上に本発明の着色組成物を含むコーティング層が塗布されたフィルター
（フィルターＢ）：樹脂フィルムの粘着剤層に本発明の着色組成物が含まれるフィルター（フィルターＣ）：樹脂フィルム中に本発明の着色組成物が含まれるフィルター
以下、「本発明のフィルター」という場合は、特に区別しない限り上記フィルターＡ〜Ｃの全てを指すものとする。同様に、本発明の着色組成物が樹脂フィルム上のコーティング層、粘着剤層及び樹脂フィルムのうちの複数の箇所に含まれたフィルターも「本発明のフィルター」に含まれるものとする。
【０１８１】
本発明のフィルターの１つの態様は、本発明の着色組成物を含むことを特徴とする、ディスプレイに用いられる色補正フィルター、つまり、色純度改善フィルターである。
特に、色純度の観点から、白色ＬＥＤを光源とするディスプレイに好適に使用できる。中でもオレンジ光を除く観点から、白色ＬＥＤが、青色ＬＥＤと黄色蛍光体の組み合わせにより白色光を得る方式や、青色ＬＥＤ、緑色蛍光体及び赤色蛍光体の組み合わせにより白色光を得る方式の光源を有するディスプレイが好ましい。
【０１８２】
色補正フィルターの設置位置は、バックライトとしての光源と視認者との間に配置されるものであれば特に限定されるものではない。例えば、ディスプレイのガラス板、偏光板等に塗布された色補正コーティング層又は色補正粘着剤層であってもよく、ディスプレイのガラス板、偏光板等の表面に貼り付けられた色補正フィルムであってもよい。
【０１８３】
また、ディスプレイ内に設けられる板状の高分子成形体の表面に塗布された色補正コーティング層又は色補正粘着剤層であってもよく、高分子成形体の表面に貼り付けられた色補正フィルムであってもよい。また、板状の高分子成形体自身に本発明の着色組成物が含まれている形態であってもよい。上記高分子成形体としては、ポリエチレンテレフタレート、トリアセチルセルロース、ポリカーボネート等が挙げられる。
色補正フィルターの位置は、ガラス板や高分子成形体の表裏のうち、光源側であってもよく、視認者側であってもよい。
【０１８４】
本発明のフィルターの他の態様として、照明装置に用いられる色補正フィルターが挙げられる。光源としては、ディスプレイに関して挙げたものと同じものが挙げられる。
この場合、色補正フィルターの設置位置は、光源と視認者との間に配置されるものであれば特に限定されるものではない。例えば、電球型照明、直管型照明等の照明装置の最も外側にある筐体（ガラス、プラスチック等）の外側表面又は内側表面に塗布された色補正コーティング層であってもよく、筐体の外側表面又は内側表面に貼り付けられた色補正フィルムであってもよい。
【０１８５】
なお、筐体とは光が出る部位であり、カバー、フード等とも呼ばれる。
また、筐体自身に本発明の着色組成物が含まれている形態であってもよい。この場合、筐体の材質としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、トリアセチルセルロース、ポリカーボネート等の高分子成形体が挙げられる。
【０１８６】
照明装置としては、白色ＬＥＤを光源として用いる電球型照明、直管型照明、シーリングライト、スポットライト、ダウンライト、投光灯、街路灯、デスクライト等が挙げられる。
また、照明装置の白色の種類は特に限定されるものではなく、電球色（色温度２６００〜３２５０Ｋ）、温白色（色温度３２５０〜３８００Ｋ）、白色（色温度３８００〜４５００Ｋ）、昼白色（色温度４６００〜５５００Ｋ）、昼光色（色温度５７００〜７１００Ｋ）といった色の照明装置が使用される。上記色温度の区分はＪＩＳ  Ｚ  ９１１２の基準に拠っている。
【０１８７】
一方で、本発明のフィルターの他の態様として、外光補正フィルターが挙げられる。本発明の外光補正フィルターは、本発明の着色組成物を含有し、自然光、環境光等の外光と視認者の間に配置されるものであればよく、その形態、配置場所は特に限定されるものではない。
【０１８８】
例えば、本発明の着色組成物を含む色補正コーティング層、本発明の着色組成物を含む色補正粘着剤層、樹脂フィルムの上に本発明の着色組成物を含む色補正コーティング層が塗布された外光補正フィルム（以下、外光補正フィルムＡ）、樹脂フィルムの粘着剤層に本発明の着色組成物が含まれる外光補正フィルム（以下、外光補正フィルムＢ）、樹脂フィルムに本発明の着色組成物が含まれる外光補正フィルム（以下、外光補正フィルムＣ）等の形態が挙げられる。
以後、「本発明の外光補正フィルム」という場合は、特に区別しない限り上記外光補正フィルムＡ〜Ｃの全てを指すものとする。また、本発明の着色組成物が樹脂フィルム上のコーティング層、粘着剤層及び樹脂フィルムのうちの複数の箇所に含まれたフィルムも「本発明の外光補正フィルム」に含まれるものとする。
【０１８９】
本発明の外光補正フィルムは、外光を取り込む取込口、例えば、眼鏡、自動車等の輸送用機械のフロントガラス、建設用重機のガラス、建築物における窓ガラス等に好適に用いることができる。本発明の外光補正フィルムを、外光を取り込む取込口等に適用することで、外光の差し込む環境下で作業する作業者の視認性の向上を図ることができる。外光補正フィルターの位置は、ガラスや窓ガラスの表裏のうち、外光側であってもよく、視認者側であってもよい。
また、高分子樹脂に本発明の着色組成物を混練して加熱成形することにより、眼鏡レンズや窓用部材等に用いることもできる。
【０１９０】
本発明のフィルター及び本発明の外光補正フィルターを構成する上記バインダー樹脂としては、特に限定されるものではないが、（メタ）アクリル系樹脂（ＰＭＭＡ等）、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート樹脂等の樹脂が挙げられる。
また、粘着剤としては、特に限定されるものではないが、アクリル系、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリウレタン系、ポリオレフィン系、ポリカーボネート系、ゴム系又はシリコン樹脂系等の粘着剤が挙げられる。これらの中ではアクリル系粘着剤、シリコン樹脂系粘着剤が望ましい。
また、樹脂フィルムとしては、透明性を有する各種のプラスチック材料が挙げられる。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、アセテート系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂等が挙げられる。
【０１９１】
化合物（１）、消光剤及びバインダー樹脂を混合して色補正コーティング層を設ける場合、化合物（１）の含有割合は、バインダー樹脂１００質量部に対して０．０１〜１０質量部であることが好ましい。
また、化合物（１）、消光剤及び粘着剤を混合して色補正粘着剤層を設ける場合、化合物（１）の含有割合は、粘着剤１００質量部に対して０．０１〜１０質量部であることが望ましい。
【０１９２】
色補正コーティング層及び色補正粘着剤層を樹脂フィルム等（筐体、ガラス板、偏光板、高分子成形体等をも含む）に塗布する場合、着色組成物をスピンコート、スプレー、バーコート、フローコート、グラビアコート、ロールコート、ブレードコート、ダイコーター等の公知の塗布方法により塗工する方法を用いることができる。
【０１９３】
また、樹脂フィルムや高分子成形体中に本発明の着色組成物が含まれているフィルターを製造する場合、樹脂フィルムや高分子成形体の成形時に、樹脂中に着色組成物を配合しておき、樹脂フィルムの成形及び高分子成形体の成形を行えばよい。
樹脂フィルムや高分子成形体中に本発明の着色組成物が含まれているフィルターを製造する場合、化合物（１）の含有割合は、樹脂１００質量部に対して０．０００１〜１質量部であることが好ましい。
【０１９４】
また、本発明のフィルター及び外光補正フィルターには、さらにその他の添加剤が含まれていてもよい。例えば、近赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、酸化防止剤、分散剤、難燃剤、滑材、可塑剤等の添加剤が挙げられる。
【実施例】
【０１９５】
以下、本発明の着色組成物について、具体的な実施例を挙げて説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【０１９６】
（ジピロメテン系化合物１）
化合物（１）として、Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅ、６１巻、４３３頁（２００３年）に記載の方法により、下記化学構造のジピロメテン系化合物１を１．４ｇ得た。
【０１９７】
【化３１】
2019065200.tif 000033
【０１９８】
（ジピロメテン系化合物２）
化合物（１）として、Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅ、６１巻、４３３頁（２００３年）に記載の方法により、下記化学構造のジピロメテン系化合物２を２４０ｍｇ得た。
【０１９９】
【化３２】
2019065200.tif 000034
【０２００】
（ジピロメテン系化合物３）
化合物（１）として、Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅ、６１巻、４３３頁（２００３年）に記載の方法により、下記化学構造のジピロメテン系化合物３を２１５ｍｇ得た。
【０２０１】
【化３３】
2019065200.tif 000035
【０２０２】
（消光剤１）
消光剤として、国際公開第２００６／１１８２７７号パンフレットに記載の方法により、下記化学構造のジチオレート系金属錯体１を２．１ｇ得た。
【０２０３】
【化３４】
2019065200.tif 000036
【０２０４】
（消光剤２）
消光剤として、下記化学構造のテトラチアフルバレン（東京化成社製）を準備した。
【０２０５】
【化３５】
2019065200.tif 000037
【０２０６】
（消光剤３）
消光剤として、下記化学構造のフェノチアジン（東京化成社製）を準備した。
【０２０７】
【化３６】
2019065200.tif 000038
【０２０８】
（化合物（１）の評価）
得られた各ジピロメテン系化合物の極大吸収波長（λｍａｘ）は、ＪＡＳＣＯ  Ｖ−６７０紫外可視分光装置（日本分光社製）を使用し、最大吸収波長での吸光度が１になるように濃度調整したテトラヒドロフラン溶液を作製して測定した吸収スペクトルから読み取った。
また半値幅は、極大吸収波長における吸光度Ａの半値となる波長Ａ１及び波長Ａ２を吸収スペクトルから読み取り、波長Ａ１と波長Ａ２の差の絶対値を半値幅（ＦＷＨＭ）とした。
さらに、前記テトラヒドロフラン溶液を用い、同一の装置を用いて波長３８０〜４５０ｎｍの透過率を測定した。結果を表１に示す。
【０２０９】
【表１】
2019065200.tif 000039
【０２１０】
［実施例１〜９及び比較例１］
（色素フィルム試験片の作製１）
トルエンとＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を質量比６：４の割合で混合した混合溶媒８ｇにダイヤナール（登録商標）ＢＲ−８０（三菱ケミカル社製）２ｇを溶解させ、表２に記載のジピロメテン系化合物０．００２ｇとジチオレート系金属錯体０．００８ｇを添加してよく攪拌し（ただし、比較例１〜３ではいずれもジチオレート系金属錯体を添加せず。）、実施例１、４、７及び比較例１〜３の着色組成物（樹脂液）を作製した。
得られた各樹脂液をポリエチレンテレフタレート製フィルム上に塗布し、８０℃で２分間乾燥し、厚さ５μｍの膜を形成し、色素フィルムの試験片を作製した。
【０２１１】
（色素フィルム試験片の作製２）
トルエンとＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を質量比６：４の割合で混合した混合溶媒８ｇにダイヤナール（登録商標）ＢＲ−１００（三菱ケミカル社製）２ｇを溶解させ、表２に記載のジピロメテン系化合物０．００２ｇと、表２に記載の消光剤０．００８ｇを添加してよく攪拌し、実施例２、３、５、６、８、９の着色組成物（樹脂液）を作製した。
得られた各樹脂液をポリエチレンテレフタレート製フィルム上に塗布し、８０℃で３分乾燥し、厚さ７μｍの膜を形成し、色素フィルムの試験片を作製した。
【０２１２】
（蛍光観察）
色素フィルム試験片を白色の紙の上で観察すると、吸収と蛍光の両者が観察され、蛍光の有無の判別が困難である。そこで吸収の影響を低減して蛍光の有無を観察するために、色素フィルム試験片を黒色の紙の上に置き、蛍光灯下で蛍光の有無を評価した。結果を表２に示す。
○：目視で蛍光が確認できない。
×：目視で蛍光が確認できる。
【０２１３】
（極大吸収波長の測定）
分光光度計Ｕ−４１００（日立製作所製）にて、ポリエチレンテレフタレート製フィルムをリファレンスにして、各実施例１〜９の色素フィルム試験片の波長３８０〜７８０ｎｍにおける透過スペクトルを測定したところ、いずれの実施例においても、ジピロメテン系化合物由来の極大吸収波長５００〜６４０ｎｍのシャープな吸収ピークが確認された。
【０２１４】
（耐熱試験）
次に、色素フィルム試験片を８０℃恒温槽に入れ、９６時間暴露した。分光光度計Ｕ−４１００（日立製作所製）にて、ポリエチレンテレフタレート製フィルムをリファレンスにして、暴露前後の試験片の吸光スペクトルを測定し、波長５００〜６４０ｎｍにおける吸収極大の最大吸収強度の変化率（＝暴露後の最大吸収強度÷暴露前の最大吸収強度×１００（％））を以下の基準で評価することで耐熱評価を行った。結果を表２に示す。
◎：吸収極大の最大吸収強度の変化率が８０％以上
○：吸収極大の最大吸収強度の変化率が１０％以上８０％未満
×：吸収極大の最大吸収強度の変化率が１０％未満
【０２１５】
【表２】
2019065200.tif 000040
【０２１６】
表２から明らかなように、実施例１〜９の着色組成物では、化合物（１）と消光剤の両者を含むことで、極大吸収波長が５００〜６４０ｎｍである吸収極大を有し、波長３８０〜４５０ｎｍの透過率が８０％以上であり、かつ、蛍光発光が抑制されていることから、再現性に優れたディスプレイ用フィルター及びディスプレイを得ることができる。