(57)【要約】      （修正有）【課題】低湿環境下における感度が高く、かつ低湿環境での繰り返し使用後や、長期間放置後でも、感度の低下が抑制された電子写真感光体、また、係る電子写真感光体を用いたプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供する。【解決手段】特定構造を有する樹脂と、特定の構造を有する添加剤と、電荷発生物質としてＣｕＫα線によるＸ線回折においてブラッグ角（２θ±０．２）が２７．３°に強いピークを示すオキシチタニウムフタロシアニンと、を含有することを特徴とする電子写真感光体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体と、電荷発生物質及び樹脂を含有する電荷発生層と、電荷輸送物質及び樹脂を含有し、かつ、該電荷発生層と隣接する電荷輸送層と、をこの順に有する電子写真感光体であって、
該電荷発生層が該電荷発生物質として、ＣｕＫα線によるＸ線回折においてブラッグ角（２θ±０．２）が２７．３°にピークを示すオキシチタニウムフタロシアニンを含有し、
該電荷輸送層が、さらに、一般式（Ｐ）で示される化合物を含有し、
該電荷輸送層が含有する該樹脂が、一般式（Ｉ）で示される構造及び一般式（ＩＩ）で示される構造を有する樹脂であり、該一般式（ＩＩ）で示される構造が、一般式（ＩＩ−１）または一般式（ＩＩ−２）で示される構造を有することを特徴とする電子写真感光体。
【化１】
2019035900.tif 000036
（一般式（Ｐ）において、Ｗ１は置換基としてカルボニルオキシ基を有してもよいアルキル基を表す。）
【化２】
2019035900.tif 000037
（一般式（Ｉ）において、Ｘ１は、２価の基を表す。）
【化３】
2019035900.tif 000038
（一般式（ＩＩ）において、Ｘ２は、単結合、酸素原子、２価のアルキレン基または２価のシクロアルキレン基を示す。Ｒ１１〜Ｒ１８は、それぞれ独立に水素原子またはアルキル基を示す。）
【化４】
2019035900.tif 000039
（一般式（ＩＩ−１）において、Ｒ２１は、水素原子、メチル基、エチル基またはフェニル基を表す。Ｒ２２は、メチル基またはエチル基を表す。Ｒ２３は、炭素数１〜４のアルキル基を示す。Ｒ２４〜Ｒ２７は、それぞれ独立に水素原子またはメチル基を表す。ｍは、括弧内の繰り返し数を示し、０〜３の整数である。）
【化５】
2019035900.tif 000040
（式（ＩＩ−２）中、Ｒ２２１及びＲ２２２はそれぞれ独立に水素原子、メチル基またはエチル基を示す。Ｒ２２３〜Ｒ２２６は、それぞれ独立に水素原子またはメチル基を表わす。ｐは８〜１１の整数を表す。）
【請求項２】
前記電荷輸送層が含有する樹脂が、前記一般式（Ｉ）で示される構造として、一般式（Ｉ−１）〜（Ｉ−４）で示される構造から選ばれる少なくとも一つを有する請求項１に記載の電子写真感光体。
【化６】
2019035900.tif 000041
【請求項３】
前記電荷輸送物質が、一般式（Ｑ）で示される構造を有する化合物である請求項１または２に記載の電子写真感光体。
【化７】
2019035900.tif 000042
（式（Ｑ）中、Ｒ４１及びＲ４３は、メチル基、エチル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアリール基を表し、該置換基はメチル基、エチル基またはフェニル基である。ｓ及びｔは１または２の整数を表す。Ｒ４２及びＲ４４はそれぞれ独立に置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルケニル基を表し、該置換基はメチル基、エチル基またはフェニル基である。）
【請求項４】
前記電荷輸送層が、前記一般式（ＩＩ）で示される構造として、さらに一般式（ＩＩ−３）で示される構造を有する請求項１乃至３の何れか１項に記載の電子写真感光体。
【化８】
2019035900.tif 000043
（式（ＩＩ−３）中、Ｒ２３１〜Ｒ２３４はそれぞれ独立に水素原子、メチル基またはエチル基を表す。）
【請求項５】
前記電荷発生層中の樹脂がポリビニルアセタール樹脂であり、かつ、該ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度が７０モル％以上９０モル％以下である請求項１乃至４の何れか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項６】
前記電荷輸送層が、さらに、環状ケトン及び環状エーテルから選択される少なくとも１種を含有しており、
前記電荷輸送層における、該環状ケトン及び該環状エーテルの合計の含有量が、０．０２質量％以上２．０質量％以下である請求項１乃至５の何れか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項７】
前記電荷輸送層が含有する樹脂が、前記一般式（Ｉ）で示される構造として、一般式（Ｉ−１）で示される構造を少なくとも有する請求項１乃至６の何れか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項８】
請求項１乃至７の何れか１項に記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段及びクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項９】
請求項１乃至７の何れか１項に記載の電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段及び転写手段を有することを特徴とする電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、プリンターを出力する環境が多様化しており、低湿環境下で出力する機会が増えている。どのような環境においても、出力した画像は、一定の濃度、文字品位であることが望まれている。しかし、低湿環境下では、電子写真感光体（以下、感光体ともいう）の感度が低くなり、文字細りが生じることがある（特許文献１）。
【０００３】
特許文献２には、電荷発生物質として、粉末Ｘ線回折スペクトルにてブラッグ角（２θ±０．２）が２７．３°に最大ピークを有するチタニルフタロシアニン顔料（以下、Ｙ型ＴｉＯＰｃともいう）を用いた感光体が開示されている。この場合、高感度というメリットはあるものの、感度の湿度影響が大きく、湿度が低下すると、顔料中の水分の取り込み量が低下して、感度が低下してしまうことが開示されている。さらに、特許文献３ではＹ型ＴｉＯＰｃを用いた感光体は繰り返しの使用で、帯電性が悪くなることも開示されている。
【０００４】
上記問題に対して、特許文献４では、結晶型変換用化合物類が取り込まれているＹ型ＴｉＯＰｃで湿度の影響を抑える試みがなされている。
また、特許文献５及び６では、感光層に特定構造を有する樹脂を用いた場合、５℃／１０％ＲＨの低温低湿環境と２３℃／５０％ＲＨの常温常湿環境において初期の応答性が優れることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００５−２２１５３９号公報
【特許文献２】特開２０１４−１９７１８７号公報
【特許文献３】特開２０１５−９２２３８号公報
【特許文献４】特許第５９００５４７号公報
【特許文献５】特開２００３−８２０７８号公報
【特許文献６】特開２００５−１８９７１６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、本発明者らの検討では、特許文献４に記載の感光体は、感度に対する湿度の影響が小さいという効果を長期間維持できなかった。また特許文献５や６に記載の構成でも、高感度を長期間維持できなかった。
【０００７】
したがって、本発明の目的は、感度に対する低湿環境の影響が長期に渡って小さい高感度な電子写真感光体を提供することにある。さらに、係る電子写真感光体を用いたプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の目的は以下の本発明によって達成される。即ち、本発明にかかる電子写真感光体は、支持体と、電荷発生物質及び樹脂を含有する電荷発生層と、電荷輸送物質及び樹脂を含有し、かつ、該電荷発生層と隣接する電荷輸送層と、をこの順に有する電子写真感光体であって、
該電荷発生層が該電荷発生物質として、ＣｕＫα線によるＸ線回折においてブラッグ角（２θ±０．２）が２７．３°にピークを示すオキシチタニウムフタロシアニンを含有し、
該電荷輸送層が、さらに、一般式（Ｐ）で示される化合物を含有し、
該電荷輸送層が含有する該樹脂が、一般式（Ｉ）で示される構造及び一般式（ＩＩ）で示される構造を有する樹脂であり、該一般式（ＩＩ）で示される構造が、一般式（ＩＩ−１）または一般式（ＩＩ−２）で示される構造を有することを特徴とする電子写真感光体である。
【化１】
2019035900.tif 000002
（一般式（Ｐ）において、Ｗ１は置換基としてカルボニルオキシ基を有してもよいアルキル基を表す。）
【化２】
2019035900.tif 000003
（一般式（Ｉ）において、Ｘ１は、２価の基を表す。）
【化３】
2019035900.tif 000004
（一般式（ＩＩ）において、Ｘ２は、単結合、酸素原子、２価のアルキレン基または２価のシクロアルキレン基を示す。Ｒ１１〜Ｒ１８は、それぞれ独立に水素原子またはアルキル基を示す。）
【化４】
2019035900.tif 000005
（一般式（ＩＩ−１）において、Ｒ２１は、水素原子、メチル基、エチル基またはフェニル基を表す。Ｒ２２は、メチル基またはエチル基を表す。Ｒ２３は、炭素数１〜４のアルキル基を示す。Ｒ２４〜Ｒ２７は、それぞれ独立に水素原子またはメチル基を表す。ｍは、括弧内の繰り返し数を示し、０〜３の整数である。）
【化５】
2019035900.tif 000006
（式（ＩＩ−２）中、Ｒ２２１及びＲ２２２はそれぞれ独立に水素原子、メチル基またはエチル基を示す。Ｒ２２３〜Ｒ２２６は、それぞれ独立に水素原子またはメチル基を表す。ｐは８〜１１の整数を表す。）
【０００９】
また、本発明に係るプロセスカートリッジは、前記電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段、及びクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とする。
【００１０】
また、本発明の電子写真装置は、前記電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段及び転写手段を有することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、低湿環境下における感度が高く、かつ低湿環境での繰り返し使用後や、長期間放置後でも、感度の低下が抑制された電子写真感光体を提供することにある。また、係る電子写真感光体を用いたプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することにある。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】プロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、好適な実施の形態を挙げて、本発明を詳細に説明する。
本発明者らが検討したところ、従来技術は低湿環境の感度に対する影響が初期及び長期に渡って、不十分であるという技術課題を有することがわかった。
上記技術課題を解決するために、感光体の材料の組み合わせに注目し、適切な材料を選択することで、電荷発生物質が長期に渡って、水分と安定した相互作用を達成できるのではないかと考えた。具体的には、いかなる環境においても電荷発生物質が水分を維持し続けるためには、その周囲で水素結合を形成し、水分を確実に保持する必要があることから、水素結合を増やすことで、上記課題を解決することを試みた。
検討の結果、電荷輸送層として、一般式（Ｐ）で示される化合物と、樹脂とを含有する電荷輸送層とし、電荷発生層にＹ型ＴｉＯＰｃを含む感光体構成とすることで、従来技術で発生していた技術課題を解決できることが分かった。
【００１４】
本発明に係る感光体の構成は具体的には以下のとおりである。支持体と、電荷発生物質及び樹脂を含有する電荷発生層と、電荷輸送物質及び樹脂を含有し、かつ、該電荷発生層と隣接する電荷輸送層と、をこの順に有する電子写真感光体であって、
該電荷発生層が該電荷発生物質として、ＣｕＫα線によるＸ線回折においてブラッグ角（２θ±０．２）が２７．３°にピークを示すオキシチタニウムフタロシアニンを含有し、
該電荷輸送層が、さらに、一般式（Ｐ）で示される化合物を含有し、
該電荷輸送層が含有する該樹脂が、一般式（Ｉ）で示される構造及び一般式（ＩＩ）で示される構造を有する樹脂であり、該一般式（ＩＩ）で示される構造が、一般式（ＩＩ−１）または一般式（ＩＩ−２）で示される構造を有することを特徴とする電子写真感光体。
【化６】
2019035900.tif 000007
（一般式（Ｐ）において、Ｗ１は置換基としてカルボニルオキシ基を有してもよいアルキル基を表す。）
【化７】
2019035900.tif 000008
（一般式（Ｉ）において、Ｘ１は、２価の基を表す。）
【化８】
2019035900.tif 000009
（一般式（ＩＩ）において、Ｘ２は、単結合、酸素原子、２価のアルキレン基または２価のシクロアルキレン基を示す。Ｒ１１〜Ｒ１８は、それぞれ独立に水素原子またはアルキル基を示す。）
【化９】
2019035900.tif 000010
（一般式（ＩＩ−１）において、Ｒ２１は、水素原子、メチル基、エチル基、フェニル基を表す。Ｒ２２は、メチル基、エチル基を表す。Ｒ２３は、炭素数１〜４のアルキル基を示す。Ｒ２４〜２７は、それぞれ独立に水素原子またはメチル基を表す。ｍは、括弧内の繰り返し数を示し、０〜３の整数である。）
【化１０】
2019035900.tif 000011
（式（ＩＩ−２）中、Ｒ２２１、Ｒ２２２はそれぞれ独立に水素原子、メチル基またはエチル基を示す。Ｒ２２３、Ｒ２２４、Ｒ２２５、Ｒ２２６は、それぞれ独立に水素原子またはメチル基を表す。ｐは８〜１１の整数を表す。）
【００１５】
本発明者らは、このような構成で上記技術課題を解決できるメカニズムを以下のように推定している。
本発明における電荷輸送層の有する樹脂は、ビスフェノール構造の一部に大きい置換基を有しているため、樹脂内や樹脂間においてアルコキシカルボニル基部が互いに凝集しにくくなる作用を有する。そのため、アルコキシカルボニル基部が膜中に均一に存在すると推測され、アルコキシカルボニル基部と下層の電荷発生層中の電荷発生物質近傍に存在している水分との相互作用が可能なポイントが増えると考えられる。その結果、特許文献２にあるような、湿度が低下して水分の取り込み量が減少するということが上記に示した相互作用により抑制され、感度が長期に渡って安定する。また、一般式（Ｐ）で示される化合物は、嵩高い置換基を有するため、前記電荷輸送層の有する樹脂中のアルコキシカルボニル基部が、より凝集しにくくなる。
一方、本発明に係る前記電荷輸送層の有する樹脂以外のアルコキシカルボニル基を有する樹脂を含有する場合や一般式（Ｐ）で示される化合物を含有しない場合は、アルコキシカルボニル基部が凝集しやすい。そのため、電荷発生物質近傍の水と相互作用できるポイントが減り、本発明の効果が得られなかったと推測している。
【００１６】
また、本発明に係る電荷発生物質以外の他の電荷発生物質を用いた場合でも、本願の効果は得られなかった。この理由として、長期の使用での、電荷発生物質自体の安定性が低いため、電荷輸送層の有する樹脂と電荷発生層の水分との相互作用では本発明が解決しようとする課題が解決できなかったと推測している。
以上の推定メカニズムのように、各構成が相乗的に効果を及ぼし合うことによって、本発明の効果を達成することが可能となる。
【００１７】
［電子写真感光体］
本発明に係る電子写真感光体は、支持体上に、電荷発生層とその直上に電荷輸送層を有することを特徴とする。
【００１８】
本発明に係る電子写真感光体を製造する方法としては、後述する各層の塗布液を調製し、所望の層の順番に塗布して、乾燥させる方法が挙げられる。このとき、塗布液の塗布方法としては、浸漬塗布、スプレー塗布、インクジェット塗布、ロール塗布、ダイ塗布、ブレード塗布、カーテン塗布、ワイヤーバー塗布、リング塗布などが挙げられる。これらの中でも、効率性及び生産性の観点から、浸漬塗布が好ましい。
【００１９】
以下、支持体及び各層について説明する。
＜支持体＞
本発明において、電子写真感光体は、支持体を有する。本発明において、支持体は導電性を有する導電性支持体であることが好ましい。また、支持体の形状としては、円筒状、ベルト状、シート状などが挙げられる。中でも、円筒状支持体であることが好ましい。また、支持体の表面に、陽極酸化などの電気化学的な処理や、ブラスト処理、切削処理などを施してもよい。
支持体の材質としては、金属、樹脂、ガラスなどが好ましい。
金属としては、アルミニウム、鉄、ニッケル、銅、金、ステンレスや、これらの合金などが挙げられる。中でも、アルミニウムを用いたアルミニウム製支持体であることが好ましい。
また、樹脂やガラスには、導電性材料を混合または被覆するなどの処理によって、導電性を付与してもよい。
【００２０】
＜導電層＞
本発明において、支持体の上に、導電層を設けてもよい。導電層を設けることで、支持体表面の傷や凹凸を隠蔽することや、支持体表面における光の反射を制御することができる。
導電層は、導電性粒子と、樹脂と、を含有することが好ましい。
【００２１】
導電性粒子の材質としては、金属酸化物、金属、カーボンブラックなどが挙げられる。
金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化インジウム、酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アンチモン、酸化ビスマスなどが挙げられる。金属としては、アルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀などが挙げられる。
これらの中でも、導電性粒子として、金属酸化物を用いることが好ましく、特に、酸化チタン、酸化スズ、酸化亜鉛を用いることがより好ましい。
【００２２】
導電性粒子として金属酸化物を用いる場合、金属酸化物の表面をシランカップリング剤などで処理したり、金属酸化物にリンやアルミニウムなどの元素やその酸化物をドーピングしたりしてもよい。
また、導電性粒子は、芯材粒子と、その粒子を被覆する被覆層とを有する積層構成としてもよい。芯材粒子としては、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛などが挙げられる。被覆層としては、酸化スズなどの金属酸化物が挙げられる。
また、導電性粒子として金属酸化物を用いる場合、その体積平均粒径が、１ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることが好ましく、３ｎｍ以上４００ｎｍ以下であることがより好ましい。
【００２３】
樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂などが挙げられる。
また、導電層は、シリコーンオイル、樹脂粒子、酸化チタンなどの隠蔽剤などをさらに含有してもよい。
導電層の平均膜厚は、１μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、３μｍ以上４０μｍ以下であることが特に好ましい。
【００２４】
導電層は、上述の各材料及び溶剤を含有する導電層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。導電層用塗布液中で導電性粒子を分散させるための分散方法としては、ペイントシェーカー、サンドミル、ボールミル、液衝突型高速分散機を用いた方法が挙げられる。
【００２５】
＜下引き層＞
支持体または導電層の上に、下引き層を設けてもよい。下引き層を設けることで、層間の接着機能が高まり、電荷注入阻止機能を付与することができる。
下引き層は、樹脂を含有することが好ましい。また、重合性官能基を有するモノマーを含有する組成物を重合することで硬化膜として下引き層を形成してもよい。
【００２６】
樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルフェノール樹脂、アルキッド樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリエチレンオキシド樹脂、ポリプロピレンオキシド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミド酸樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、セルロース樹脂などが挙げられる。
【００２７】
重合性官能基を有するモノマーが有する重合性官能基としては、イソシアネート基、ブロックイソシアネート基、メチロール基、アルキル化メチロール基、エポキシ基、金属アルコキシド基、ヒドロキシル基、アミノ基、カルボキシル基、チオール基、カルボン酸無水物基、炭素−炭素二重結合基などが挙げられる。
【００２８】
また、下引き層は、電気特性を高める目的で、電子輸送物質、金属酸化物、金属、導電性高分子などをさらに含有してもよい。これらの中でも、電子輸送物質、金属酸化物を用いることが好ましい。
【００２９】
電子輸送物質としては、キノン化合物、イミド化合物、ベンズイミダゾール化合物、シクロペンタジエニリデン化合物、フルオレノン化合物、キサントン化合物、ベンゾフェノン化合物、シアノビニル化合物、ハロゲン化アリール化合物、シロール化合物、含ホウ素化合物などが挙げられる。
【００３０】
電子輸送物質として、重合性官能基を有する電子輸送物質を用い、上述の重合性官能基を有するモノマーと共重合させることで、硬化膜として下引き層を形成してもよい。
【００３１】
金属酸化物としては、酸化インジウムスズ、酸化スズ、酸化インジウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素などが挙げられる。金属としては、金、銀、アルミなどが挙げられる。
【００３２】
また、下引き層は、添加剤をさらに含有してもよい。
下引き層の平均膜厚は、０．１μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、０．２μｍ以上４０μｍ以下であることがより好ましく、０．３μｍ以上３０μｍ以下であることが特に好ましい。
下引き層は、上述の各材料及び溶剤を含有する下引き層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥及び／または硬化させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。
【００３３】
＜感光層＞
電子写真感光体の感光層は、電荷発生層とその直上に電荷輸送層を有する。
【００３４】
（電荷発生層）
電荷発生層は、電荷発生物質と、樹脂と、を含有することが好ましい。
電荷発生物質としては、ＣｕＫα線によるＸ線回折においてブラッグ角（２θ±０．２）が２７．３°に強いピークを示すオキシチタニウムフタロシアニンを有する。
電荷発生層中の電荷発生物質の含有量は、電荷発生層の全質量に対して、４０質量％以上８５質量％以下であることが好ましく、５０質量％以上７０質量％以下であることがより好ましい。
樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、セルロース樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂などが挙げられる。これらの中でも、ポリビニルアセタール樹脂が好ましい。さらには、アセタール化度が７０モル％以上９０モル％以下であるポリビニルアセタール樹脂が好ましい。この理由は樹脂の極性が低下しているため、直上の電荷輸送層中の樹脂が直接的に電荷発生材料近傍の水分と相互作用できるポイントが増えるためと考えている。ポリビニルアセタール樹脂中の水酸基と水分も相互作用はするが、樹脂が柔らかいため、長期に渡って安定して維持しにくいと考えている。具体的には、積水化学工業（株）社製のＫＳ１０、ＫＳ１、ＫＳ３、ＫＳ５や、クラレ（株）社製のＭｏｗｉｔａｌＢ３０ＨＨ、ＭｏｗｉｔａｌＢ６０ＨＨ、ＰｉｏｌｏｆｏｒｍＢＬ１６が挙げられる。
【００３５】
また、本発明の効果を満たす範囲で、その他の電荷発生物質として、アゾ顔料、ペリレン顔料、多環キノン顔料、インジゴ顔料、オキシチタニウムフタロシアニン顔料、クロロガリウムフタロシアニン顔料、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料を含有してもよい。また、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの添加剤をさらに含有してもよい。具体的には、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、硫黄化合物、リン化合物、ベンゾフェノン化合物、などが挙げられる。
【００３６】
電荷発生層の平均膜厚は、０．１μｍ以上１μｍ以下であることが好ましく、０．１５μｍ以上０．４μｍ以下であることがより好ましい。
電荷発生層は、上述の各材料及び溶剤を含有する電荷発生層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。
【００３７】
分散方法は、溶剤中、電荷発生物質を分散してから、樹脂を添加する場合と、同時に分散する方法が挙げられる。同時に分散した場合、より長期に渡って感度が安定する。この理由は、樹脂が電荷発生物質の近くに存在しやすく水とより安定な状態で相互作用するのではないかと考えている。
【００３８】
（電荷輸送層）
電荷輸送層は、一般式（Ｐ）で示される化合物と、一般式（Ｉ）で示される構造及び一般式（ＩＩ）で示される構造を有する樹脂と、電荷輸送物質と、を有する。
【化１１】
2019035900.tif 000012
（一般式（Ｐ）において、Ｗ１は置換基としてカルボニルオキシ基を有してもよいアルキル基を表す。）
【化１２】
2019035900.tif 000013
（一般式（Ｉ）において、Ｘ１は、２価の基を表す。）
【化１３】
2019035900.tif 000014
（一般式（ＩＩ）において、Ｘ２は、単結合、酸素原子、２価のアルキレン基または２価のシクロアルキレン基を示す。Ｒ１１〜Ｒ１８は、それぞれ独立に水素原子またはアルキル基を示す。）
【００３９】
また、該一般式（ＩＩ）で示される構造が、一般式（ＩＩ−１）または一般式（ＩＩ−２）で示される構造を有する。
【化１４】
2019035900.tif 000015
（一般式（ＩＩ−１）において、Ｒ２１は、水素原子、メチル基、エチル基、フェニル基を表す。Ｒ２２は、メチル基、エチル基を表す。Ｒ２３は、炭素数１〜４のアルキル基を示す。Ｒ２４〜Ｒ２７は、それぞれ独立に水素原子またはメチル基を表す。ｍは、括弧内の繰り返し数を示し、０〜３の整数である。）
【化１５】
2019035900.tif 000016
（式（ＩＩ−２）中、Ｒ２２１、Ｒ２２２はそれぞれ独立に水素原子、メチル基またはエチル基を示す。Ｒ２２３〜Ｒ２２６は、それぞれ独立に水素原子またはメチル基を表す。ｐは８〜１１の整数を表す。）
【００４０】
該一般式（ＩＩ）で示される構造に対する、該一般式（ＩＩ−１）または該一般式（ＩＩ−２）で示される構造の割合が、３０モル％以上であることが好ましい。
【００４１】
具体的には、一般式（Ｉ）で示される構造として、下記式（Ｉ−１）〜（Ｉ−４）で示される構造から選ばれる少なくとも一つを有することがより好ましい。特に式（Ｉ−１）で示される構造を少なくとも有することがより好ましい。この理由として、エーテル構造を有することで、電荷発生物質近傍の水分との相互作用がより高まると考えている。
本発明の一般式（Ｉ）で示される構造及び一般式（ＩＩ）で示される構造を有する樹脂の重量平均分子量は、５０,０００以上１５０,０００以下であることが、塗工性の観点から好ましい。
【化１６】
2019035900.tif 000017
【００４２】
一般式（ＩＩ）で示される構造を有する樹脂は、嵩高い基を有することで、アルコキシカルボニル基部がより均一になるため、電荷発生物質近傍の水分との相互作用がより高まると考えている。一般式（ＩＩ−１）の具体例を下記式（ＩＩ−１−１）〜（ＩＩ−１−６）に示す。特に、式（ＩＩ−１−１）の構造を有する樹脂は、長期に渡ってより感度が安定するため、好ましい。
【化１７】
2019035900.tif 000018
【００４３】
次に一般式（ＩＩ−２）の具体例を下記式（ＩＩ−２−１）〜（ＩＩ−２−３）に示す。特に、式（ＩＩ−２−１）の構造を有する樹脂は、長期に渡ってより感度が安定するため、好ましい。
【化１８】
2019035900.tif 000019
【００４４】
また式（ＩＩ−１）または（ＩＩ−２）で示される構造以外の一般式（ＩＩ）で示される構造を有してもよい。特に下記式（ＩＩ−３）で示される構造を有する式（ＩＩ−３−１）、（ＩＩ−３−２）、（ＩＩ−３−３）の構造を有する樹脂は、長期に渡って感度が安定するという観点で好ましい。理由は、強直なビフェニル部位があるため、上記一般式（ＩＩ−１）や一般式（ＩＩ−２）で均一になったアルコキシカルボニル基部が、凝集しにくく安定して存在し続ける。そのため、長期に渡って、アルコキシカルボニル基部が均一に安定して存在することができると考えている。
【化１９】
2019035900.tif 000020
（式（ＩＩ−３）中、Ｒ２３１〜Ｒ２３４はそれぞれ独立に水素原子、メチル基またはエチル基を表す。）
【化２０】
2019035900.tif 000021
【００４５】
またその他の一般式（ＩＩ）で示される構造として、以下の式（ＩＩ−４−１）〜（ＩＩ−４−８）に示す構造等が挙げられる。
【化２１】
2019035900.tif 000022
【００４６】
電荷輸送物質としては、例えば、多環芳香族化合物、複素環化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、エナミン化合物、ベンジジン化合物、トリアリールアミン化合物や、これらの物質から誘導される基を有する樹脂などが挙げられる。これらの中でも、ベンジジン化合物が好ましい。特に、一般式（Ｑ）で示される構造を有する電荷輸送物質が長期に渡って感度が安定するという観点で好ましい。理由は、強直な電荷輸送物質の存在により、長期に渡って、樹脂中のアルコキシカルボニル基部が均一に安定して存在することができるためと考えている。
【化２２】
2019035900.tif 000023
（式（Ｑ）中、Ｒ４１及びＲ４３は、メチル基、エチル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアリール基を表し、該置換基はメチル基、エチル基またはフェニル基である。ｓ及びｔは１または２の整数を表す。Ｒ４２及びＲ４４はそれぞれ独立に置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルケニル基を表し、該置換基はメチル基、エチル基またはフェニル基である。）
【００４７】
一般式（Ｑ）で示される具体的な構造を以下にあげる。
【化２３】
2019035900.tif 000024
【００４８】
その他の電荷輸送物質として以下に挙げる。
【化２４】
2019035900.tif 000025
【００４９】
電荷輸送層中の電荷輸送物質の含有量は、電荷輸送層の全質量に対して、２５質量％以上８０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以上５５質量％以下であることがより好ましい。
【００５０】
本発明の効果を満たす範囲で、その他のポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂などを含有してもよい。これらの中でも、その他のポリエステル樹脂が好ましい。ポリエステル樹脂としては、特にポリアリレート樹脂が好ましい。
【００５１】
また、本発明は電荷輸送層中に、一般式（Ｐ）で示される化合物を含有することで、長期に渡って、感度が安定する。
【化２５】
2019035900.tif 000026
（一般式（Ｐ）において、Ｗ１は置換基としてカルボニルオキシ基を有してもよいアルキル基を表す。）
電荷輸送層中の一般式（Ｐ）で示される化合物の含有量は、電荷輸送層の全質量に対して、１質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、３質量％以上１０質量％以下であることがより好ましい。
【００５２】
以下に具体的な構造を示す。
【化２６】
2019035900.tif 000027
【化２７】
2019035900.tif 000028
【化２８】
2019035900.tif 000029
【００５３】
また、本発明の効果を満たす範囲で、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、レベリング剤、滑り性付与剤、耐摩耗性向上剤などの添加剤を含有してもよい。具体的には、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、硫黄化合物、リン化合物、ベンゾフェノン化合物、シロキサン変性樹脂、シリコーンオイル、フッ素樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒子、ポリエチレン樹脂粒子、シリカ粒子、アルミナ粒子、窒化ホウ素粒子などを含有してもよい。
【００５４】
電荷輸送層の平均膜厚は、５μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、８μｍ以上４０μｍ以下であることがより好ましく、１０μｍ以上３０μｍ以下であることが特に好ましい。
【００５５】
電荷輸送層は、上述の各材料及び溶剤を含有する電荷輸送層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。
【００５６】
塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤が挙げられる。これらの溶剤の中でも、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤が長期に渡って感度が安定するため好ましい。さらには、環状エーテル及び環状ケトンから選択される少なくとも１種を用いることがより好ましい。
【００５７】
具体的には、テトラヒドロフラン、シクロペンタノン、シクロヘキサノンなどが挙げられる。理由は、残留した溶剤中のエーテル結合部やケトン結合部が、電荷発生物質近傍の水分との相互作用に加担するためと考えている。なお、電荷輸送層中の環状エーテルまたは環状ケトンの合計の含有量は０．０２質量％以上２．０質量％以下であることが好ましい。
【００５８】
＜保護層＞
本発明において、感光層の上に、保護層を設けてもよい。保護層を設けることで、耐久性を向上することができる。
保護層は、導電性粒子及び／または電荷輸送物質と、樹脂とを含有することが好ましい。
導電性粒子としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物の粒子が挙げられる。
電荷輸送物質としては、多環芳香族化合物、複素環化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、エナミン化合物、ベンジジン化合物、トリアリールアミン化合物や、これらの物質から誘導される基を有する樹脂などが挙げられる。これらの中でも、トリアリールアミン化合物、ベンジジン化合物が好ましい。
樹脂としては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂などが挙げられる。中でも、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂が好ましい。
【００５９】
また、保護層は、重合性官能基を有するモノマーを含有する組成物を重合することで硬化膜として形成してもよい。その際の反応としては、熱重合反応、光重合反応、放射線重合反応などが挙げられる。重合性官能基を有するモノマーが有する重合性官能基としては、アクリル基、メタクリル基などが挙げられる。重合性官能基を有するモノマーとして、電荷輸送能を有する材料を用いてもよい。
【００６０】
保護層は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、レベリング剤、滑り性付与剤、耐摩耗性向上剤、などの添加剤を含有してもよい。具体的には、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、硫黄化合物、リン化合物、ベンゾフェノン化合物、シロキサン変性樹脂、シリコーンオイル、フッ素樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒子、ポリエチレン樹脂粒子、シリカ粒子、アルミナ粒子、窒化ホウ素粒子などが挙げられる。
【００６１】
保護層の平均膜厚は、０．５μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上７μｍ以下であることが好ましい。
保護層は、上述の各材料及び溶剤を含有する保護層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥及び／または硬化させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、スルホキシド系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤が挙げられる。
【００６２】
［プロセスカートリッジ、電子写真装置］
本発明のプロセスカートリッジは、これまで述べてきた電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段及びクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とする。
【００６３】
また、本発明の電子写真装置は、これまで述べてきた電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段及び転写手段を有することを特徴とする。
【００６４】
図１に、電子写真感光体を備えたプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成の一例を示す。
１は円筒状の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。電子写真感光体１の表面は、帯電手段３により、正または負の所定電位に帯電される。なお、図においては、ローラ型帯電部材によるローラ帯電方式を示しているが、コロナ帯電方式、近接帯電方式、注入帯電方式などの帯電方式を採用してもよい。帯電された電子写真感光体１の表面には、露光手段（不図示）から露光光４が照射され、目的の画像情報に対応した静電潜像が形成される。電子写真感光体１の表面に形成された静電潜像は、現像手段５内に収容されたトナーで現像され、電子写真感光体１の表面にはトナー像が形成される。電子写真感光体１の表面に形成されたトナー像は、転写手段６により、転写材７に転写される。トナー像が転写された転写材７は、定着手段８へ搬送され、トナー像の定着処理を受け、電子写真装置の外へプリントアウトされる。電子写真装置は、転写後の電子写真感光体１の表面に残ったトナーなどの付着物を除去するための、クリーニング手段９を有していてもよい。また、クリーニング手段を別途設けず、上記付着物を現像手段などで除去する、所謂、クリーナーレスシステムを用いてもよい。電子写真装置は、電子写真感光体１の表面を、前露光手段（不図示）からの前露光光１０により除電処理する除電機構を有していてもよい。また、本発明のプロセスカートリッジ１１を電子写真装置本体に着脱するために、レールなどの案内手段１２を設けてもよい。
【００６５】
本発明の電子写真感光体は、レーザービームプリンター、ＬＥＤプリンター、複写機、ファクシミリ、及び、これらの複合機などに用いることができる。
【実施例】
【００６６】
以下、実施例及び比較例を用いて本発明をさらに詳細に説明する。本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。なお、以下の実施例の記載において、「部」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。
【００６７】
［合成例１：樹脂Ａの合成］
以下の方法で、樹脂Ａを合成した。
下記式（１）で示されるジカルボン酸ハライド２６．２ｇ
【化２９】
2019035900.tif 000030
をジクロロメタンに溶解させ、酸ハロゲン化物溶液を調製した。また、別途、下記式（２）で示されるジオール１９．７ｇと下記式（３）で示されるジオール１８．５ｇと
【化３０】
2019035900.tif 000031
【化３１】
2019035900.tif 000032
を１０％水酸化ナトリウム水溶液に溶解させ、重合触媒としてトリブチルベンジルアンモニウムクロライドを添加して攪拌し、ジオール化合物溶液を調製した。
【００６８】
次に、上記酸ハロゲン化物溶液を上記ジオール化合物溶液に攪拌しながら加え、重合を開始した。重合は、反応温度を２５℃以下に保ち、攪拌しながら、３時間行った。重合反応中に重合調整剤として、ｐ−ターシャルブチルフェノールを加えた。その後、酢酸の添加により重合反応を終了させ、水相が中性になるまで水での洗浄を繰り返した。洗浄後、ジクロロメタン溶液を攪拌下のメタノールに滴下して、重合物を沈殿させ、この重合物を真空乾燥させて樹脂Ａ６５．８ｇを得た。得られた樹脂Ａは、式（Ｉ−２）で示される部分構造と、式（ＩＩ−１−１）で示される部分構造と、式（ＩＩ−４−３）で示される部分構造とを有する樹脂であった。また、得られた樹脂Ａの重量平均分子量は１１０，０００であった。
【００６９】
［合成例２〜１７］
合成に用いるジカルボン酸化合物及びジオールの種類と量を変えた以外は合成例１と同様にして、表１に示す樹脂Ｂ〜Ｑを製造した。
【００７０】
【表１】
2019035900.tif 000033
表１において、樹脂の重量平均分子量は、樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）を示す。
【００７１】
電荷輸送層中の樹脂に含有される構造の比率は、一般的な分析手法で解析可能である。また、電荷輸送層中の全樹脂の全質量に対する本発明の樹脂の含有率は、一般的な分析手法で解析可能である。以下に、分析手法の例を示す。
まず、電子写真感光体の電荷輸送層を溶剤で溶解させる。その後、サイズ排除クロマトグラフィーや高速液体クロマトグラフィーなどの各組成成分を分離回収可能な分取装置で、電荷輸送層に含有される種々の材料を分取する。分取された樹脂を核磁気共鳴スペクトル分析や質量分析をおこない、構造の繰り返し数やモル比率を算出する。
あるいは、アルカリ存在下などで加水分解させ、カルボン酸部分とビスフェノール部分に分解する。得られたビスフェノール部分に対し、核磁気共鳴スペクトル分析や質量分析をおこない、構造の繰り返し数やモル比率を算出する。
【００７２】
＜電子写真感光体の製造＞
（実施例１）
表面が粗切削された外径３０ｍｍ、長さ２６０．５ｍｍ、肉厚０．７５ｍｍのアルミニウム合金よりなるシリンダーについて陽極酸化処理を行った。
その後酢酸ニッケルを主成分とする封孔剤によって封孔処理を行うことにより、約６μｍの陽極酸化被膜（アルマイト被膜）を形成し、支持体（導電性支持体）とした。
【００７３】
電荷発生層：
電荷発生物質としてＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）の２７．３°に強いピークを有するＹ型オキシチタニウムフタロシアニン結晶（Ｙ型ＴｉＯＰｃ）１０部及び４−メトキシ−４−メチルペンタノン−２  １５０部を用意した。これらを直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルに入れ、１．５時間サンドグラインドミルによって粉砕分散処理した。
次にあらかじめ４−メトキシ−４−メチルペンタノン−２  １００部にポリアセタール樹脂（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学工業（株）製、アセタール化度約６６モル％）５部を加えて溶解させた溶液１０５部を加えた。その後、０．５時間分散処理した（以後、後添加ともいう）。
その後、１，２−ジメトキシエタン２５０部を加えることによって、電荷発生層用塗布液を調製した。
この電荷発生層用塗布液を、支持体上に浸漬塗布し、得られた塗膜を１０分間１００℃で乾燥させることによって、膜厚が０．１５μｍの電荷発生層を形成した。
【００７４】
なおオキシチタニウムフタロシアニン結晶のＸ線回折の測定は、次の条件で行ったものである。
［粉末Ｘ線回折測定］
使用測定機：理学電気（株）製、Ｘ線回折装置ＲＩＮＴ−ＴＴＲＩＩ
Ｘ線管球：Ｃｕ
管電圧：５０ＫＶ
管電流：３００ｍＡ
スキャン方法：２θ／θスキャン
スキャン速度：４．０°／ｍｉｎ
サンプリング間隔：０．０２°
スタート角度（２θ）：５．０°
ストップ角度（２θ）：４０．０°
アタッチメント：標準試料ホルダー
フィルター：不使用
インシデントモノクロメーター：使用
カウンターモノクロメーター：不使用
発散スリット：開放
発散縦制限スリット：１０．００ｍｍ
散乱スリット：開放
受光スリット：開放
平板モノクロメーター：使用
カウンター：シンチレーションカウンター
【００７５】
電荷輸送層（表面層）：
電荷輸送物質として前記式（Ｔ−１）で示されるアミン化合物５部、
合成例１で得られた樹脂Ａを１０部、添加剤として前記式（Ｐ−２）で示される化合物（ＢＡＳＦジャパン株式会社、商品名：イルガノックス１０７６）０．３部を用意した。
これらを、メチラール５０部とクロロベンゼン５０部の混合溶剤に溶解させることによって、電荷輸送層用塗布液を調製した。この電荷輸送層用塗布液を、電荷発生層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を２０分間１３０℃で乾燥させることによって、膜厚が２０μｍの電荷輸送層（表面層）を形成した。
【００７６】
［評価］
評価機としてレーザービームプリンター（商品名：ＨＰ  ＬａｓｅｒＪｅｔ  Ｅｎｔｅｒｐｒｉｓｅ  ５００  Ｃｏｌｏｒ  Ｍ５５１、ヒューレットパッカード（株）製、接触現像方式、プリント速度：Ａ４縦３０枚／分）を改造し、感度の評価を行った。
環境条件は、温度５℃、湿度１０％ＲＨの環境下（Ｌ／Ｌともいう）とし、ドラムを装着し、環境になじませた後に、感度を測定した（初期Ｖｌ／−Ｖ）。次に、Ａ４サイズの普通紙で印字比率１％の画像を、２枚画像形成するごとに停止する間欠モードにより、５００，０００枚の画像形成を行った。その後、１カ月放置し、放置後の感度（放置Ｖｌ／−Ｖ）を測定した。そして、放置Ｖｌと初期Ｖｌとの差をΔＶｌ／−Ｖとした。
【００７７】
（実施例２〜９）
実施例１において、電荷輸送層用樹脂、電荷輸送物質、電荷輸送層用塗布液調製に用いた溶剤、電荷発生層用樹脂及び、電荷輸送物質と電荷輸送層用樹脂の比、電荷発生物質と電荷発生層用樹脂の比を表２に示すように変更した。それ以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【００７８】
（実施例１０）
実施例９において、電荷発生物質の分散方法を変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。なお電荷発生層用塗布液は、以下のように作成した。
電荷発生物質としてＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）の２７．３°に強いピークを有するＹ型オキシチタニウムフタロシアニン結晶９部と、４−メトキシ−４−メチルペンタノン−２  １５０部と、を用意した。これらを、あらかじめ４−メトキシ−４−メチルペンタノン−２  １００部にポリアセタール樹脂（商品名：ＫＳ−１、積水化学工業（株）製）５部を加えて溶解させた溶液１０５部と混合した。その後、１．５時間サンドグラインドミルによって粉砕分散処理した（以後、同時添加ともいう）。その後、１，２−ジメトキシエタン２５０部を加えることによって、電荷発生層用塗布液を調製した。
【００７９】
（実施例１１〜２４）
実施例１０において、電荷輸送層用樹脂、電荷輸送物質及び添加剤を表２に示すように変更した以外は、実施例１０と同様にして電子写真感光体を製造した。なお実施例１６、１７では添加剤として前記式（Ｐ−３）で示される化合物（ＢＡＳＦジャパン株式会社、商品名：イルガノックス１０１０）を用いた。また、表２における溶剤量／％は、電荷輸送層中の環状エーテルまたは環状ケトンの含有量を示し、電荷発生層用樹脂のＫＳ１はポリアセタール樹脂（商品名：エスレックＫＳ−１、積水化学工業（株）製、アセタール化度約７４モル％）を示す。
電荷輸送層中の環状エーテルまたは環状ケトンの含有量（溶剤量／％）の測定方法には、ヘッドスペースガスクロマトグラフィー質量分析法（ＧＣ−ＭＳ）を用いた。サンプルとして感光体を切り出し、ヘッドスペースバイアル瓶に入れたものを用意し、温度条件を５０℃から２００℃として、昇温速度は１０℃／分で測定を実施した。
【００８０】
（比較例１）
実施例５において、電荷輸送層用樹脂を樹脂Ｐに変更した以外は、実施例５と同様にして電子写真感光体を製造した。
【００８１】
（比較例２）
実施例５において、電荷輸送層用樹脂および電荷輸送物質を表２に示すように変更した以外は、実施例５と同様にして電子写真感光体を製造した。
【００８２】
（比較例３）
実施例９において、電荷発生層用塗布液の調製方法を以下に変更した以外は、実施例９と同様にして電子写真感光体を製造した。
電荷発生物質として、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）の９．３°、１０．６°及び２６．３゜に強い回折ピークを有するオキシチタニウムフタロシアニン結晶（ＣＧＭ−１）（Ａ型ＴｉＯＰｃ）９部を用いた。これと、４−メトキシ−４−メチルペンタノン−２  １５０部を混合し、サンドグラインドミルによって粉砕分散処理を行い、顔料分散液を製造した。この顔料分散液と、バインダー樹脂溶液として、ポリアセタール樹脂（商品名：エスレックＫＳ−１、積水化学工業（株）製）の５重量％ ４−メトキシ−４−メチルペンタノン−２溶液１００部を混合した（後添加）。さらに、適量の１，２−ジメトキシエタンを加えて最終的に固形分濃度３．５％の電荷発生層用塗布液を調製した。
【００８３】
（比較例４）
実施例９において、電荷発生層用塗布液の調製方法を以下に変更した以外は、実施例９と同様にして電子写真感光体を製造した。
電荷発生物質として、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）の９．３°、１０．６°及び２６．３゜に強い回折ピークを有するオキシチタニウムフタロシアニン結晶（ＣＧＭ−１）（Ａ型ＴｉＯＰｃ）９部を用いた。これと、４−メトキシ−４−メチルペンタノン−２  １５０部を混合し、あらかじめ４−メトキシ−４−メチルペンタノン−２  １００部にポリアセタール樹脂（商品名：ＫＳ−１、積水化学工業（株）製）５部を加えて溶解させた溶液１０５部と、を混合した。その後、１．５時間サンドグラインドミルによって粉砕分散処理した（同時添加）。さらに、適量の１，２−ジメトキシエタンを加えて最終的に固形分濃度３．５％の電荷発生層用塗布液を調製した。
【００８４】
（比較例５、比較例６）
比較例４において、電荷輸送層用樹脂を表２に示すように変えた以外は、比較例４と同様にして電子写真感光体を製造した。
【００８５】
【表２】
2019035900.tif 000034
【００８６】
［評価］
実施例２〜２４及び比較例１〜６で得られた電子写真感光体について、実施例１と同様にして感度の評価を行った。得られた結果を実施例１についての結果と合わせて表３に示す。
【００８７】
【表３】
2019035900.tif 000035
【００８８】
本発明に係る実施例１〜２４では、本発明の要件を満たさない比較例１〜６と比較して初期感度が高く、また長期使用における感度の変化が小さかった。また、電荷発生層用塗布液の調製についてみると、実施例９の後添加より実施例１０の同時添加で得られた電子写真感光体の方が、長期使用における感度の変化が小さかった。
【符号の説明】
【００８９】
１  電子写真感光体
２  軸
３  帯電手段
４  露光光
５  現像手段
６  転写手段
７  転写材
８  定着手段
９  クリーニング手段
１０  前露光光
１１  プロセスカートリッジ
１２  案内手段
【図１】
2019035900.tif 000044