(57)【要約】      （修正有）【課題】ＬＳＥ及びＭＳＥ基材などの様々な型の接着困難な表面上での剥離力及び耐剪断性に特に関して、向上し汎用性の高い接着特徴を有する、費用効率の高い感圧接着剤組立体を提供する。【解決手段】中空無孔性粒子状充填材料を含む少なくとも第１の感圧接着剤層を含み、前記中空無孔性粒子状充填材料の表面に疎水性表面改質が施されている、感圧接着剤組立体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
中空無孔性粒子状充填材料を含む少なくとも第１の感圧接着剤層を含み、前記中空無孔性粒子状充填材料の表面に疎水性表面改質が施されている、感圧接着剤組立体。
【請求項２】
前記中空無孔性粒子状充填材料が、中空ガラスミクロスフェアからなる、請求項１に記載の感圧接着剤組立体。
【請求項３】
前記中空無孔性粒子状充填材料の前記疎水性表面改質が、アルキル基を用いて、前記アルキル基と前記中空無孔性粒子状充填材料の表面との間の共有結合によって、好ましくはシロキサン共有結合によって行われる、請求項１又は２に記載の感圧接着剤組立体。
【請求項４】
前記中空無孔性粒子状充填材料の表面が、前記無孔性粒子状充填材料をアルキルシラン又はアルコキシシランと化学反応させることによって疎水性にされる、請求項３に記載の感圧接着剤組立体。
【請求項５】
前記アルコキシシランが、以下の式：
（Ｒ１Ｏ）ｍ−Ｓｉ−（Ｒ２）４−ｍ
を有し、
式中、
Ｒ１が独立して、好ましくは１〜６個、より好ましくは１〜４個の炭素原子を含むアルキル基であり、更により好ましくは、Ｒ１が独立して、メチル、エチル、プロピル、及びブチルからなる群から、より好ましくは、メチル及びエチルからなる群から選択され、
ｍ＝１〜３であり、好ましくはｍ＝２又は３であり、より好ましくはｍ＝３であり、
Ｒ２が独立して、疎水性部分であり、飽和、不飽和、置換、又は非置換のアルキル、エーテル、チオエーテル、エステル、アミド、アミン、カルバメート、ウレタン、ポリオレフィン、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から好ましくは選択され、好ましくは１〜１００個、より好ましくは１〜５０個、更により好ましくは１〜３０個の炭素原子、またより好ましくは１〜２５個の炭素原子を含み、なおより好ましくは、Ｒ２が独立して、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、及びこれらのフッ素化誘導体、トリデカフルロロ−１，２，２，２−テトラヒドロオクチルからなる群から選択され、なおより好ましくは、Ｒ２が独立して、メチル、ｎ−オクチル、ヘキサデシル、及びトリデカフルロロ−１，２，２，２−テトラヒドロオクチルからなる群から選択される、請求項４に記載の感圧接着剤組立体。
【請求項６】
前記中空無孔性粒子状充填材料の表面が、疎水性表面改質が施される前に、過酸化水素で前処理される、請求項３〜５のいずれか一項に記載の感圧接着剤組立体。
【請求項７】
前記中空無孔性粒子状充填材料の前記疎水性表面改質が、疎水性コーティングを塗布することによって行われる、請求項１〜６のいずれか一項に記載の感圧接着剤組立体。
【請求項８】
前記疎水性コーティングが、前記中空無孔性粒子状充填材料を、エマルション、懸濁液、又は溶液の群から選択され、アルコキシシラン、炭化水素ワックス、ポリエチレンワックス、フッ素化炭化水素ワックス、シリコーン、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から好ましくは選択される成分を含む液体媒体と接触させることによって塗布される、請求項７に記載の感圧接着剤組立体。
【請求項９】
前記第１の感圧接着剤層が、ポリマー発泡体層の形態をとっている、請求項１〜８のいずれか一項に記載の感圧接着剤組立体。
【請求項１０】
前記第１の感圧接着剤層に隣接する第２の感圧接着剤層を更に含む多層感圧接着剤組立体の形態である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の感圧接着剤組立体。
【請求項１１】
外皮／コア多層感圧接着剤組立体の形態であり、前記第１の感圧接着剤層が、前記多層感圧接着剤組立体の前記コア層であり、前記第２の感圧接着剤層が、前記多層感圧接着剤組立体の前記外皮層である、請求項１０に記載の感圧接着剤組立体。
【請求項１２】
前記第１の感圧接着剤層及び／又は前記第２の感圧接着剤層及び／又は第３の感圧接着剤層が、ポリアクリレート、ポリウレタン、ポリオレフィン、ポリアミン、ポリアミド、ポリエステル、ポリエーテル、ポリイソブチレン、ポリスチレン、ポリビニル、ポリビニルピロリドン、天然ゴム、合成ゴム、及びこれらの任意の組み合わせ、コポリマー、又は混合物からなる群から選択されるポリマー系材料を含む、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の感圧接着剤組立体。
【請求項１３】
前記第１の感圧接着剤層及び／又は前記第２の感圧接着剤層及び／又は前記第３の感圧接着剤層が、ポリアクリレートからなる群から選択されるポリマー系材料を含み、その主要なモノマー成分が、好ましくは１〜３２個、１〜２０個、又は更には１〜１５個の炭素原子を含む直鎖又は分枝鎖アルキル基を有する、直鎖又は分枝鎖アルキル（メタ）アクリレートエステル、好ましくは非極性の直鎖又は分枝鎖アルキル（メタ）アクリレートエステルを好ましくは含む、請求項１２に記載の感圧接着剤組立体。
【請求項１４】
少なくとも第１の感圧接着剤層を含む感圧接着剤組立体の製造方法であって、
ａ）少なくとも第１の感圧接着剤層の前駆体組成物を提供する工程と、
ｂ）中空無孔性粒子状充填材料を、少なくとも第１の感圧接着剤層の前記前駆体組成物中に組み込む工程であって、前記中空無孔性粒子状充填材料の表面に疎水性表面改質が施されている、工程と、を含む、方法。
【請求項１５】
オルガノシラン化合物で官能化された中空無孔性粒子状充填材料の調製方法であって、
ａ）前記中空無孔性粒子状充填材料、特に中空ガラスミクロスフェアを、過酸化水素で前処理する工程と、
ｂ）前記オルガノシラン化合物を加水分解する工程と、
ｃ）前記中空無孔性粒子状充填材料を前記加水分解されたオルガノシラン化合物で官能化する工程と、
ｄ）前記官能化された中空無孔性粒子状充填材料を真空濾過する工程と、
ｅ）前記官能化された中空無孔性粒子状充填材料を、好ましくは１２０〜１５０℃をなす温度で硬化させる工程と、を含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（関連出願の相互参照）
本出願は、２０１３年５月１７日出願の欧州特許出願第１３１６８２５３．６号に対する優先権を主張し、その開示は、その全体が参照により組み込まれる。
【０００２】
（発明の分野）
本開示は、接着剤分野、より具体的には、中空無孔性粒子状充填材料を含む少なくとも第１の感圧接着剤層を有する感圧接着剤（ＰＳＡ）組立体の分野に概して関する。本開示はまた、かかる感圧接着剤組立体を製造する方法及びその使用方法に関する。
【背景技術】
【０００３】
接着剤は、様々なマーキング、保持、保護、封止、及び遮蔽目的のために使用されている。接着テープは、一般に、裏材又は基材、及び接着剤を含む。多くの用途に特に好まれる接着剤の１つの型は、感圧接着剤に代表される。感圧接着剤（ＰＳＡ）は、（１）強力かつ永久的粘着、（２）指圧を超えない圧力での接着、（３）被着体への十分な保持力、及び（４）十分な貼着強度を含む、ある特定の特性を保有することが当業者に周知である。近年、感圧接着剤に対する用途が著しく増加してきているのに伴い、性能要件はより厳しくなってきている。
【０００４】
感圧接着としてよく機能することがわかっている材料は、粘着力、引き剥がし接着力、及び剪断強度の所望のバランスをもたらすのに必要な粘弾特性を呈すように設計され、配合されたポリマーである。感圧接着剤の調製に最も一般的に使用されるポリマーは、様々な（メタ）アクリレート系コポリマー、天然ゴム、合成ゴム、及びシリコーンである。
【０００５】
欧州特許第０  ７２８  １６６  Ｂ２号は、ヒュームドシリカ微粒子のような無機充填材料を含むアクリル系感圧接着剤フィルムを説明する。これらの粒子は、例えばテープの向上した物理的特徴などの、接着テープにおける異なる機能を果たすことが説明されている。更に、ヒュームドシリカは、接着テープ中で使用される有機ポリマーと比較してより安価な成分であり、その結果として、かかる接着テープの費用が、かかる無機充填材料の導入によって削減され得る。また更に、感圧接着剤フィルムの特定の重量は、ポリマーマトリックスと比較したときのヒュームドシリカの低密度に起因して、充填剤によって減少する。
【０００６】
ヒュームドシリカ粒子に加えて、他の充填材料も、当該技術分野で既知の感圧接着剤フィルム中で使用されている。欧州特許第０  ９６３  ４２１  Ｂ１号は、接着剤組成物の重量又は費用を減少させるため、その粘度を調整するため、及び更なる強化を提供するために、ガラスビーズ又はガラス泡、及びガラス繊維又はセラミック繊維を充填剤として使用することを説明している。感圧接着テープにおける中空ガラスバルーンの使用も、高接着信頼性を提供するとして、米国特許出願第２０１１／０１２９６６１号で説明されている。感圧接着テープのための多孔性無機充填材料としての膨張パーライトの使用は、欧州特許公開第Ａ１−２５７３１４９号及び欧州特許公開第Ａ１−２５７３１５０号に記載されている。その開放性及び多孔性の性質に起因して、充填材料としての膨張パーライトの使用は、対応する感圧接着テープの顕著な密度減少を可能にはせず、したがって、例えばガラスビーズ又はガラス泡によって提供されるような製作費用削減をもたらさない。
【０００７】
更に、先行技術から既知である感圧接着材料は、多くの場合、いわゆるＬＳＥ、ＭＳＥ、及びＨＳＥ基材、即ち、それぞれ、低表面エネルギー、中表面エネルギー、及び高表面エネルギーを有する基材を含む様々な型の基材に、十分な粘着性を提供しない。特に、固着困難な基材、特にＬＳＥ及びＭＳＥ基材上の剥離力又は耐剪断性は、特に変化する温度及び湿度のような環境ストレス下で、要件を満たさないことが多い。
【０００８】
この欠陥は、より多量の粘着付与剤の添加によって、部分的に克服され得る。しかしながら、粘着付与剤の過剰使用は、多くの場合、例えば耐剪断性及び貼着強度などの感圧接着剤の重要な特徴に悪影響を及ぼし、対応する接着剤のガラス転移温度を上昇させ得る。また更に、粘着付与剤は、接着テープが固着される基材内へと移動することがあり、所望されない色の変化又は安定性の減少につながることがある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
当該技術分野で既知の感圧接着剤フィルムと関連付けられる技術的利点に対立することなく、特にＬＳＥ及びＭＳＥ基材などの様々な型の接着困難な表面上での剥離力及び耐剪断性に特に関して、向上し汎用性の高い接着特徴を有する、費用効率の高い感圧接着剤組立体に対するニーズが依然として存在する。
【００１０】
多層感圧接着剤（ＰＳＡ）組立体の他の利点及び本開示の方法は、以下の説明から明らかとなるであろう。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
一態様によると、本開示は、中空無孔性粒子状充填材料を含む少なくとも第１の感圧接着剤層を含む感圧接着剤組立体に関し、中空無孔性粒子状充填材料の表面に疎水性表面改質が施されている。
【００１２】
別の態様によると、本開示は、少なくとも第１の感圧接着剤層を含む感圧接着剤組立体の製造方法を対象とし、
ａ）少なくとも第１の感圧接着剤層の前駆体組成物を提供する工程、及び
ｂ）中空無孔性粒子状充填材料を、少なくとも第１の感圧接着剤層の前駆体組成物中に組み込む工程であって、中空無孔性粒子状充填材料の表面に疎水性表面改質が施される、工程を含む。
【００１３】
また別の態様によると、本開示は、低表面エネルギー基材、中表面エネルギー基材、及び／又は高表面エネルギー基材への固着のための、上記のような感圧接着剤組立体の使用に関する。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
第１の態様によると、本開示は、中空無孔性粒子状充填材料を含む少なくとも第１の感圧接着剤層を含む感圧接着剤組立体に関し、中空無孔性粒子状充填材料の表面には、疎水性表面改質が施される。
【００１５】
表面に疎水性表面改質が施される、中空無孔性粒子状充填材料を含む感圧接着剤層を含む感圧接着剤組立体は、様々な型の基材上で高い剥離力を高い剪断力抵抗性と組み合わせることが、意外にも見出された。特に、かかる有利な特性は、低表面エネルギー基材、中表面エネルギー基材、及び／又は高表面エネルギーの基材といった多種多様な基材上で得ることができる。ＬＳＥ、ＭＳＥ、及びＨＳＥ基材は、典型的には完全に異なる表面化学的性質及びエネルギーを呈するため、これは特に驚くべき発見である。
【００１６】
本開示の文脈では、「低表面エネルギー基材」という表現は、１センチメートル当たり３４ダイン未満の表面エネルギーを有する基材を指すように意味される。かかる基材に含まれるものは、ポリプロピレン、ポリエチレン（例えば、高密度ポリエチレン又はＨＤＰＥ）、及びポリプロピレンのブレンド（例えば、ＰＰ／ＥＰＤＭ、ＴＰＯ）である。
【００１７】
本開示の文脈では、「中表面エネルギー基材」という表現は、１センチメートル当たり３４〜７０ダイン、典型的には１センチメートル当たり３４〜６０ダイン、及びより典型的には１センチメートル当たり３４〜５０ダインをなす表面エネルギーを有する基材を指すように意味される。かかる材料に含まれるものは、ポリアミド６（ＰＡ６）、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）、ＰＣ／ＡＢＳブレンド、ＰＣ、ＰＶＣ、ＰＡ、ＰＵＲ、ＴＰＥ、ＰＯＭ、ポリスチレン、ポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）、クリアコート表面、特に、車のような車両のためのクリアコート又は工業用途のためのコーティングした表面、及び繊維強化プラスチックのような複合材料である。
【００１８】
本開示の文脈では、「高表面エネルギー基材」という表現は、１センチメートル当たり３５０ダイン超、典型的には１センチメートル当たり４００ダイン超の表面エネルギーを有する基材、及びより典型的には１センチメートル当たり４００〜１１００ダインをなす表面エネルギーを有する基材を指すように意味される。かかる材料に含まれるものは、金属基材（例えば、アルミニウム、ステンレス鋼）、及びガラスである。
【００１９】
表面エネルギーは、典型的には、例えば、ＡＳＴＭ  Ｄ７４９０−０８に記載の接触角計測装置から決定される。
【００２０】
本開示の文脈では、「疎水性表面改質」という表現は、中空無孔性粒子状充填材料の表面が、好適な表面改質後に、極性物質、特に水に対する親和性をほとんど又は全く有しないことを表す。
【００２１】
本開示による多層感圧接着剤組立体は、例えば、自動車本体側面成形、ウェザーストリップ、道路標識、商業看板、建造物、電気キャビネット、シェルモールド、機械部品、接続箱、太陽光電池モジュールのバックシートソリューションを接着させるための特定の使用を見出し得る。本開示による多層感圧接着剤組立体は、ポリオレフィン表面及びクリアコート表面などの低エネルギー表面への固着に特に好適である。より具体的には、本明細書に開示の多層ＰＳＡ組立体は、自動車クリアコート表面に有利に固着し得る。
【００２２】
本開示による多層感圧接着剤組立体は中空無孔性粒子状充填材料を含み、この中空無孔性粒子状充填材料の表面に疎水性表面改質が施されている。
【００２３】
感圧接着剤組立体の少なくとも第１の感圧接着剤層中に含まれる中空無孔性粒子状充填材料の使用は、感圧接着剤組立体の全体的な重量／密度を減少させることによって、及び感圧接着剤組立体の少なくとも第１の感圧接着剤層を形成するために使用される前駆体組成物の消費を減少させることによって、費用効率の高い感圧接着剤組立体の製造を可能にする。
【００２４】
理論に束縛されるものではないが、無孔性粒子状材料は、少なくとも第１の感圧接着剤層の前駆体組成物が、例えば、毛管現象、吸着、又は吸収によって、少なくとも第１の感圧接着剤層中の粒子状充填材料によって創出された微小空隙を部分的にであっても塞ぐことを可能にしないと考えられる。
【００２５】
本明細書における使用に好適な中空無孔性粒子状充填材料は、本開示を踏まえて、当業者によって容易に特定され得る。本明細書における使用のための例示的な中空無孔性粒子状充填材料としては、中空ガラスミクロスフェア、中空無機ビーズ、中空無機粒子又はナノ粒子、中空シリカ粒子又はナノ粒子、中空炭化物粒子（例えば、炭化ケイ素粒子、炭化ホウ素粒子）、中空窒化物粒子（例えば、窒化炭素粒子、窒化アルミニウム粒子、窒化ケイ素粒子、窒化ホウ素粒子）、中空ポリマー粒子、中空ガラスバルーン、中空アルミニウムバルーン、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択されるものが挙げられるが、これらに限定されない。
【００２６】
有利にも、本明細書における使用のための中空無孔性粒子状充填材料は、無機材料を含む（又はからなる）。更に有利にも、本明細書における使用のための中空無孔性粒子状充填材料は、独立気泡型粒子状充填材料である。
【００２７】
特定の態様では、本明細書における使用のための中空無孔性粒子状充填材料は、中空ガラスミクロスフェア、中空セラミック粒子、中空ガラスバルーン、中空無機ビーズ、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される。
【００２８】
本開示の好ましい態様では、本明細書における使用のための中空無孔性粒子状充填材料は、中空ガラスミクロスフェアからなる。
【００２９】
本明細書における使用に好適な中空無孔性粒子状充填材料は、様々な充填材料供給業者から市販されている。本明細書における使用のための中空ガラスミクロスフェアは、例えば、商品名３Ｍ  Ｇｌａｓｓ  Ｂｕｂｂｌｅｓとして３Ｍ，ＵＳＡから市販されている。
【００３０】
本明細書における使用に好適な中空無孔性粒子状充填材料は、様々な粒径、粒形、粒径分布、粒子のアスペクト比を有してもよく、特に制限されない。これらの技術的特徴の選択は、本開示による第１の感圧接着剤層及び／又は感圧接着剤組立体に求められる所望の特性に依存することになる。
【００３１】
本明細書における使用に好適な中空無孔性粒子状充填材料は、典型的には、１〜５００μｍ、１０〜３００μｍ、１０〜２００μｍ、３０〜１５０μｍ、又は更には５０〜１００μｍをなす平均粒径を有し得る。
【００３２】
特定の態様では、本明細書における使用のための中空無孔性粒子状充填材料は、真球状及び歪球状の形状を含む、実質的に球状の形状を有する。この特定の態様によると、上記のような平均粒径は、中空無孔性充填剤粒子の平均粒径に対応し得る。
【００３３】
感圧接着剤組立体の少なくとも第１の感圧接着剤層中に含まれ得る中空無孔性粒子状充填材料の量は、典型的には、第１の感圧接着剤層の重量の１〜３０重量％、２〜２０重量％、又は更には２〜１５重量％をなす。
【００３４】
本開示によると、中空無孔性粒子状充填材料の表面には、疎水性表面改質が施されている。微粒子（充填剤）材料の疎水性表面改質は、当業者に既知である。当該技術分野で公知である粒子材料のいずれの疎水性表面改質も、本開示の文脈において使用され得る。
【００３５】
理論に束縛されるものではないが、疎水性表面改質が施された中空無孔性粒子状充填材料の使用は、様々な基材上のそれらの剥離性能と相関する有益な（微小）機械的特性を持つ感圧接着剤組立体をもたらすと考えられる。本明細書において使用される中空無孔性粒子状充填材料の疎水性表面改質は、充填剤粒子と第１の感圧接着剤層の周囲前駆体組成物、特にポリマー前駆体組成物との間の相互作用に強く影響すると更に考えられる。
【００３６】
更に理論に束縛されるものではないが、疎水性表面改質が施された中空無孔性粒子状充填材料は、前駆体組成物マトリックスと充填剤粒子の表面との間の増加した分離をもたらすと考えられる。前駆体組成物マトリックスと充填剤粒子との間のこれらのより弱い相互作用、及びそれによる、結果として得られる感圧接着剤組立体の向上した変形能は、感圧接着剤組立体全体のより優れた応力分布／散逸をもたらし、これが同様に、様々な基材型上、特に接着が危うい表面上での向上した剥離性能を提供する。
【００３７】
特定の態様では、疎水性表面改質は、化学的処理、特に、化学的表面官能化又は化学コーティングによって実質的に得られる。
【００３８】
本開示による感圧接着剤組立体の１つの特定の態様では、疎水性表面改質は、当該技術分野で公知の技法による表面官能化によって行われる。
【００３９】
１つの好ましい態様によると、中空無孔性粒子状充填材料の疎水性表面改質は、非極性基、好ましくはアルキル基を用いて、非極性基（好ましくはアルキル基）と中空無孔性粒子状充填材料の表面との間の共有結合によって、より好ましくは共有シロキサン結合によって行われる。
【００４０】
好ましくは、中空無孔性粒子状充填材料の表面は、中空無孔性粒子状充填材料を、シラン、より好ましくは、少なくとも１つの加水分解性官能基及び少なくとも１つの非加水分解性官能基を含有するシランと化学的に反応させることによって、疎水性にされる。
【００４１】
なお好ましくは、中空無孔性粒子状充填材料の表面は、中空無孔性粒子状充填材料を、アルキルシラン、より好ましくはアルコキシシラン、更により好ましくは、少なくとも１つの加水分解性官能基及び少なくとも１つの非加水分解性官能基を含有するアルコキシシランと化学的に反応させることによって、疎水性にされる。
【００４２】
中空無孔性粒子状充填材料の疎水性表面改質に使用されるアルコキシシランは、典型的には、以下の式：
（Ｒ１Ｏ）ｍ−Ｓｉ−（Ｒ２）４−ｍ
を有してよく、式中、
Ｒ１は独立して、好ましくは１〜６個、より好ましくは１〜４個の炭素原子を含むアルキル基であり、更により好ましくは、Ｒ１は独立して、メチル、エチル、プロピル、及びブチルからなる群から、より好ましくは、メチル及びエチルからなる群から選択され、
ｍ＝１〜３であり、好ましくはｍ＝２又は３であり、より好ましくはｍ＝３であり、
Ｒ２は独立して、疎水性（非加水分解性）部分であり、飽和、不飽和、置換、又は非置換のアルキル、エーテル、チオエーテル、エステル、アミド、アミン、カルバメート、ウレタン、ポリオレフィン、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から好ましくは選択され、好ましくは１〜１００個、より好ましくは１〜５０個、更により好ましくは１〜３０個の炭素原子、またより好ましくは１〜２５個の炭素原子を含み、なおより好ましくは、Ｒ２は独立して、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、及びこれらのフッ素化誘導体、トリデカフルロロ−１，２，２，２−テトラヒドロオクチルからなる群から選択され、なおより好ましくは、Ｒ２は独立して、メチル、ｎ−オクチル、ヘキサデシル、及びトリデカフルロロ−１，２，２，２−テトラヒドロオクチルからなる群から選択される。
【００４３】
中空無孔性粒子状充填材料の表面が、中空無孔性粒子状充填材料を、シラン、好ましくはオルガノシラン、より好ましくは少なくとも１つの加水分解性官能基及び少なくとも１つの非加水分解性官能基を含有するシランと化学的に反応させることによって疎水性にされるという特定の態様によると、中空無孔性粒子状充填材料、特に中空ガラスミクロスフェアは、過酸化水素によって有利に前処理され得る。
【００４４】
別の好ましい態様によると、中空無孔性粒子状充填材料の疎水性表面改質は、疎水性コーティングを塗布することによって行われる。中空無孔性粒子状充填剤を疎水的にコーティングするのに好適な技法は、当業者に公知である。
【００４５】
特定の態様によると、疎水性コーティングは、典型的には、中空無孔性粒子状充填材料を、エマルション、懸濁液、又は溶液の群から選択され、かつアルコキシシラン、炭化水素ワックス、ポリエチレンワックス、フッ素化炭化水素ワックス、シリコーン、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から好ましくは選択される成分を含む液体媒体と接触させることによって塗布される。
【００４６】
中空無孔性粒子状充填材を疎水的にコーティングするのに好適なエマルション溶液は、本開示を踏まえて、当業者によって容易に特定されるであろう。中空無孔性粒子状充填材を疎水的にコーティングするための例示的なエマルション溶液は、商品名Ｓｙｎｔｈｒｏｎ−Ｐｅｌ  ＡＧＥ又はＰｒｏｘ−Ａｍｉｎｅ  ＮＰ  ９１２  ＧＬとしてＰｒｏｔｅｘ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌから市販されている。
【００４７】
本開示による感圧接着剤組立体は、その最終的な用途及び所望の特性に応じて、かつそれが少なくとも第１の感圧接着剤層を含むことを条件として、任意の好適な種類の設計又は構成を有し得る。
【００４８】
本開示の感圧接着剤組立体は、単一層構造体の形態をとり、第１の感圧接着剤層から本質的になってもよい。かかる単一層組立体は、両面接着テープとして有利に使用することができる。
【００４９】
代替的態様によると、本開示の感圧接着剤組立体は、多層構造体の形態をとってもよく、例えば、２つ又はそれ以上の重畳した層、即ち、第１の感圧接着剤層と、例えば裏当て層及び／又は更なる感圧接着剤層などの隣接する層とを含んでもよい。かかる接着性多層構造体又はテープは、２つの物体を相互に接着するための２層接着テープとして有利に使用し得る。この文脈において、本明細書における使用に好適な裏当て層は、少なくとも部分的な感圧接着剤の特徴を呈する場合も、呈しない場合もある。
【００５０】
裏当て層も存在する場合の実施においては、かかる感圧接着剤組立体は３層設計を反映し、この中で裏当て層は、例えば２つの感圧接着剤層の間に挟まれ得る。
【００５１】
多層感圧接着剤組立体に関して、本開示は、上記の設計に限定されない。更なる代替的な実施として、感圧接着剤組立体は、裏当て層と感圧接着剤層（複数可）との間に少なくとも１つの中間層を含んでもよい。これらの更なる内部中間層、及び裏当て層は、例えば多層感圧接着剤組立体の引裂抵抗性の増加などの有利な機械的特性、又は例えば、光透過若しくは反射、着色、及び標識化などの光学機能性を呈し得る。
【００５２】
特定の態様では、中間層は、ポリアクリレート、ポリウレタン、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリアミド、天然ゴム、合成ゴム、ポリビニルピロリドン、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択されるポリマーを含む。
【００５３】
しかしながら、中間層（複数可）が、ＰＳＡ層に関して本開示に記載されるような感圧接着剤組成物から選択されることも可能である。中間層（複数可）の配合は、感圧接着剤層と比較して、同一であってもよく、又は異なってもよい。
【００５４】
好適な裏当て層は、プラスチック（例えば、二軸延伸ポリプロピレンを含むポリプロピレン、ビニル、ポリエチレン、例えば、ポリエチレンテレテフタレートなどのポリエステルを含む、）、不織布（例えば、紙、布、不織布スクリム）、金属箔、発泡体（例えば、ポリアクリル酸、ポリエチレン、ポリウレタン、ネオプレン）などから作製され得る。
【００５５】
特定の態様では、本開示の感圧接着剤組立体は、第１の感圧接着剤層に隣接する第２の感圧接着剤層を更に含む多層感圧接着剤組立体の形態である。
【００５６】
特定の実施によると、多層感圧接着剤組立体は、第１の感圧接着剤層に隣接する第２の感圧接着剤層を更に含み、本開示の多層感圧接着剤組立体は、有利にも、外皮／コア型多層感圧接着剤組立体の形態をとり、ここで、第１の感圧接着剤層は多層感圧接着剤組立体のコア層であり、第２の感圧接着剤層は多層感圧接着剤組立体の外皮層である。外皮／コア型の多層感圧接着剤組立体は、当業者に周知である。
【００５７】
特定の態様によると、本開示による感圧接着剤組立体は、ポリマー発泡体層の形態をとる第１の感圧接着剤層を含む。
【００５８】
本開示の文脈では、「ポリマー発泡体」という用語は、ポリマーに基づく材料を指すように意味され、その材料は、空隙を、典型的には、少なくとも５容積％、典型的には１０容積％〜５５容積％又は１０容積％〜４５容積％の量で含む。空隙は、ガスによって形成された気泡などの既知の方法のうちのいずれかによって得ることができる。あるいは、空隙は、中空ポリマー粒子、中空ガラスミクロスフェア、又は中空セラミックミクロスフェアなどの中空充填剤の組み込みから得られてもよい。
【００５９】
本明細書における使用のためのポリマー発泡体層は、例えば、１００〜６０００μｍ、２００〜４０００μｍ、５００〜２０００μｍ、又は更には８００〜１５００μｍをなす厚さを有する。当業者には明らかとなるように、本記述を踏まえて、ポリマー発泡体層の好ましい厚さは、意図される用途に依存することになる。
【００６０】
ポリマー発泡体層は、典型的には、０．４５ｇ／ｃｍ３〜１．５ｇ／ｃｍ３、０．４５ｇ／ｃｍ３〜１．１０ｇ／ｃｍ３、０．５０ｇ／ｃｍ３〜０．９５ｇ／ｃｍ３、０．６０ｇ／ｃｍ３〜０．９５ｇ／ｃｍ３、又は更には０．７０ｇ／ｃｍ３〜０．９５ｇ／ｃｍ３をなす密度を有する。この密度は、空隙（ｖｏｉｄｓ）又は気泡（ｃｅｌｌｓ）を含めることによって達成される。典型的には、ポリマー発泡体層は、少なくとも５容積％、例えば、１５〜４５容積％、又は２０容積％〜４５容積％の空隙を含むことになる。
【００６１】
ポリマー発泡体層内の空隙又は気泡は、当該技術分野で説明されている周知の様式のいずれかで創出することができ、それには、ガス若しくは発泡剤の使用、及び／又はポリマー発泡体層用の組成物中に中空粒子を含めることが含まれる。例えば、米国特許第４，４１５，６１５号に記載されているポリマー発泡体を創出するための１つの方法によれば、アクリル発泡体は、（ｉ）アクリレートモノマー及び任意選択のコモノマーを含有する組成物を泡立てる工程と、（ｉｉ）泡を裏材上にコーティングする工程と、（ｉｉｉ）泡立てられた組成物を重合させる工程とによって得ることができる。また、アクリレートモノマーと任意のコモノマーとの未発泡の組成物を裏材にコーティングし、次いで、その組成物を同時に発泡及び重合させることも可能である。組成物の泡立ては、重合可能な組成物をかき回してガスを含ませることによって達成することができる。この目的に好ましいガスは、特に、重合が光開始される場合、窒素及び二酸化炭素などの不活性ガスである。
【００６２】
第１の感圧接着剤層が多層感圧接着剤組立体のコア層であり、第２の感圧接着剤層が多層感圧接着剤組立体の外皮層である、外皮／コア型多層感圧接着剤組立体は、ポリマー発泡体層の形態であるコア層（即ち、第１の感圧接着剤層）を有利に含み得る。この特定の実施は、２層ポリマー発泡体テープ組立体として一般に言及される。
【００６３】
本開示による多層感圧接着剤組立体、特に２層ポリマー発泡体テープ組立体は、１層感圧接着剤と比較したときに、接着（瞬間接着）が、第２の感圧接着剤層（外皮層としても一般に言及される）の配合によって調整され得、同時に、適用の問題、変形の問題、及びエネルギー分布などの組立体全体の他の特性／要件が、ポリマー発泡体層（コア層としても一般に言及される）の適切な配合によって解決され得るという点で、特に有利である。いくつかの態様では、本明細書に開示されるような多層感圧接着剤組立体は、平滑であり、均質であり、いかなる層剥離の発生もなく、相互に化学的に結合される層からなる。
【００６４】
いくつかの態様では、本開示の多層感圧接着剤組立体が、第２の感圧接着剤層に隣接する第１の感圧接着剤層の側部と対向する第１の感圧接着剤層の側部で第１の感圧接着剤層に隣接することが好ましい、第３の感圧接着剤層を更に含み、それにより３層の多層感圧接着剤組立体を形成することが有利であり得る。
【００６５】
本開示の一態様による３層の多層感圧接着剤組立体は、有利にも、外皮／コア／外皮の多層感圧接着剤組立体の形態をとってよく、ここで、第１の感圧接着剤層は多層感圧接着剤組立体のコア層であり、第２の感圧接着剤層は多層感圧接着剤組立体の第１の外皮層であり、第３の感圧接着剤層は多層感圧接着剤組立体の第２の外皮層である。
【００６６】
第１の感圧接着剤層及び／又は第２の感圧接着剤層及び／又は第３の感圧接着剤層は、当該技術分野で公知のいずれの組成を有してもよい。このように、本開示の多層感圧接着剤組立体における使用に対するこれらの様々な層の組成は、特には限定されない。
【００６７】
特定の態様では、第１の感圧接着剤層及び／又は第２の感圧接着剤層及び／又は第３の感圧接着剤層は、ポリアクリレート、ポリウレタン、ポリオレフィン、ポリアミン、ポリアミド、ポリエステル、ポリエーテル、ポリイソブチレン、ポリスチレン、ポリビニル、ポリビニルピロリドン、天然ゴム、合成ゴム、及びこれらの任意の組み合わせ、コポリマー、又は混合物からなる群から選択されるポリマー系材料を含む。
【００６８】
典型的な態様では、第１の感圧接着剤層及び／又は第２の感圧接着剤層及び／又は第３の感圧接着剤層は、ポリアクリレート、ポリウレタン、及びこれらの任意の組み合わせ、コポリマー、又は混合物からなる群から選択されるポリマー系材料を含む。別の典型的な態様によると、第１の感圧接着剤層及び／又は第２の感圧接着剤層及び／又は第３の感圧接着剤層は、ポリアクリレート、及びこれらの任意の組み合わせ、コポリマー、又は混合物からなる群から選択されるポリマー系材料を含む。
【００６９】
本開示の感圧接着剤組立体の好ましい態様によると、第１の感圧接着剤層及び／又は第２の感圧接着剤層及び／又は第３の感圧接着剤層は、ポリアクリレートからなる群から選択されるポリマー系材料を含み、その主要なモノマー成分は、好ましくは、１〜３２個、１〜２０個、又は更には１〜１５個の炭素原子を含む直鎖又は分枝鎖アルキル基を有する、直鎖又は分枝鎖アルキル（メタ）アクリレートエステル、好ましくは非極性の直鎖又は分枝鎖アルキル（メタ）アクリレートエステルを好ましくは含む。
【００７０】
本明細書で使用するとき、「アルキル（メタ）アクリレート」及び「アルキル（メタ）アクリレートエステル」という用語は、互換的に使用される。「（メタ）アクリレート」という用語は、アクリレート、メタクリレート、又はその両方を指す。「（メタ）アクリル」という用語は、メタクリル、アクリル、又はその両方を指す。「（メタ）アクリル系」材料とは、式：ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ）−（ＣＯ）−（式中、Ｒが水素又はメチルである基である）の基である、（メタ）アクリロイル基を有する１つ又は２つ以上のモノマーから調製されるものを指す。
【００７１】
「アルキル」という用語は、飽和炭化水素である、一価の基を指す。アルキルは、直鎖、分枝鎖、環状、又はこれらの組み合わせであることができ、典型的には、１〜３２個の炭素原子を有する。いくつかの実施形態では、アルキル基は、１〜２５個、１〜２０個、１〜１８個、１〜１２個、１〜１０個、１〜８個、１〜６個、又は１〜４個の炭素原子を含有する。アルキル基の例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、２−オクチル、及び２−プロピルヘプチルが挙げられるが、これらに限定されない。
【００７２】
「ガラス転移温度」及び「Ｔｇ」という用語は、互換的に使用され、材料又は混合物のガラス転移温度を指す。別途記載のない限り、ガラス転移温度値は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により決定される。
【００７３】
本開示の感圧接着剤組立体の好ましい態様によると、第１の感圧接着剤層及び／又は第２の感圧接着剤層及び／又は第３の感圧接着剤層は、ポリアクリレートからなる群から選択されるポリマー系材料を含み、その主要なモノマー成分は、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−へキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−オクチル（メタ）アクリレート、２−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルへキシル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、２−プロピルヘプチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニルアクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、オクタデシルアクリレート、ノニルアクリレート、ドデシルアクリレート、イソフォリル（ｉｓｏｐｈｏｒｙｌ）（メタ）アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される、直鎖又は分枝鎖アルキル（メタ）アクリレートエステルを含む。
【００７４】
より好ましい態様では、本明細書における使用のための直鎖又は分枝鎖アルキル（メタ）アクリレートエステルは、ｉｓｏ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルへキシル（メタ）アクリレート、２−プロピルヘプチル（メタ）アクリレート、２−オクチル（メタ）アクリレート、ブチルアクリレート、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から、より好ましくは、ｉｓｏ−オクチルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、２−オクチルアクリレート、及び２−プロピルヘプチルアクリレートからなる群から、選択される。
【００７５】
代替的な態様によると、本明細書における使用のための直鎖又は分枝鎖アルキル（メタ）アクリレートエステルは、２−オクチル（メタ）アクリレートを含むように選択される。２−オクチル（メタ）アクリレートから誘導されるポリマー系材料は、ｎ−オクチル及びイソオクチルなどのオクチル（メタ）アクリレートの他の異性体と比較した場合、同等の接着剤特性を提供する。更に、本感圧接着剤組成物は、同一の濃度及び同一の重合条件下でイソオクチルアクリレートなどの他のオクチル異性体から誘導される接着剤組成物と比較する場合、より低い固有及び溶液粘度を有する。
【００７６】
２−オクチル（メタ）アクリレートは、従来技術によって、２−オクタノール、並びにエステル、酸、及びハロゲン化アシル等の（メタ）アクリロイル誘導体（ｄｅｒｉｖａｔｅｓ）から調製されてよい。２−オクタノールは、ヒマシ油（又はそのエステル若しくはハロゲン化アシル）から誘導されるリシノール酸を水酸化ナトリウムで処理し、引き続いて共生成物のセバシン酸から蒸留することによって調製されてよい。
【００７７】
しかしながら、本明細書における使用のための２−オクチル（メタ）アクリレートモノマーは、少なくとも部分的に、好ましくは完全に（即ち、１００重量％）、生物材料から、より好ましくは植物材料から、誘導されることが好まれる。これは、少なくとも部分的に「グリーン」資源から誘導され、環境的により持続可能であり、かつ鉱油及びその価格上昇への依存性を低減もする接着フィルム／テープを提供するために、有利に使用され得る。
【００７８】
本開示の文脈では、「生物材料から誘導される」という用語は、ある特定の化学成分から、その化学構造の少なくとも一部、好ましくはその構造の少なくとも５０重量％が、生物材料からなることを表す。この定義は原則としては、通常、脂肪酸部分のみが生物資源から生じる、バイオディーゼル燃料に対するものと同一であり、一方メタノールは、同様に、石炭又は鉱油等の化石原料からなることがある。
【００７９】
既知の感圧接着剤に含まれる（メタ）アクリル系ポリマー材料は、相対的に低いガラス転移温度（Ｔｇ）（即ち、モノマーのＴｇが、モノマーから調製されるホモポリマーとして測定される）を有する１つ以上の非極性アクリレートモノマーと、１つ以上の極性モノマーなどの種々の任意のモノマーと、から調製されることが多い。極性モノマーは、しばしば、酸性基、ヒドロキシル基、又は窒素含有基を有するように選択される。
【００８０】
従来の（メタ）アクリル系エラストマー材料内のいくつかの広く使用される非極性アクリレートモノマーは、２−エチルヘキシルアクリレート（２−ＥＨＡ）及びイソオクチルアクリレート（ＩＯＡ）などのアルキル（メタ）アクリレートである。
【００８１】
本開示の感圧接着剤組立体の特定の態様によると、第１の感圧接着剤層及び／又は第２の感圧接着剤層及び／又は第３の感圧接着剤層、特に第２の感圧接着剤層及び／又は第３の感圧接着剤層（外皮層として一般に言及される）は、極性コモノマー、好ましくは極性アクリレートを更に含み、より好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、ヒドロキシアルキルアクリレート、アクリルアミド及び置換アクリルアミド、アクリルアミン及び置換アクリルアミン、並びにこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される、ポリマー系材料を含む。他の有用な極性コモノマーとしては、Ｎ置換アクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ヒドロキシアルキルアクリレート、シアノエチルアクリレート、無水マレイン酸、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−カプロラクタム、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００８２】
本開示の典型的な態様によると、感圧接着剤組立体における使用のための第１の感圧接着剤層及び／又は第２の感圧接着剤層及び／又は第３の感圧接着剤層は、重合性材料の反応生成物を含む感圧接着剤組成物を含み、この重合性材料は、
（ａ）ｉｓｏ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルへキシル（メタ）アクリレート、２−プロピルヘプチル（メタ）アクリレート、ブチルアクリレートからなる群から好ましくは選択される主要モノマーとしての直鎖又は分枝鎖アルキル（メタ）アクリレートエステル、及び任意選択で、
（ｂ）エチレン性不飽和基、好ましくは、アクリレート主要モノマーと共重合性である強化モノエチレン性不飽和モノマーを有する第２のモノマーを含む。
【００８３】
いくつかの例示的な態様では、感圧接着剤組立体の第１の感圧接着剤層及び／又は第２の感圧接着剤層及び／又は第３の感圧接着剤層を産出するために使用される重合性材料は、エチレン性不飽和基を有する第２のモノマーを（少なくとも１つ）含む。任意の好適なエチレン性不飽和基を有する第２のモノマーを使用して、ＰＳＡ組立体の第１の感圧接着剤層及び／又は第２の感圧接着剤層及び／又は第３の感圧接着剤層を産出するために使用される重合性材料を調製してもよい。本明細書における使用に好適な、エチレン性不飽和基を有する第２のモノマーは、本記述を踏まえて、当業者によって容易に特定されるであろう。
【００８４】
本明細書における使用のための、エチレン性不飽和基を有する例示的な第２のモノマーとしては、極性及び非極性アルキル（メタ）アクリレートエステル、極性モノマー、非極性ビニルモノマー、並びにこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択されるものが挙げられる。
【００８５】
典型的な態様によると、エチレン性不飽和基を有する第２のモノマーは、好ましくは、１〜３２個、１〜２０個、又は更には１〜１５個の炭素原子を含むアルキル基を有する、アルキル（メタ）アクリレートエステルを含む。
【００８６】
より典型的な態様では、重合性材料は、エチレン性不飽和基を有する第２の非極性モノマーを更に含む。エチレン性不飽和基を持つ任意の非極性モノマーを第２のモノマーとして使用して、ＰＳＡ組立体の第１の感圧接着剤層及び／又は第２の感圧接着剤層及び／又は第３の感圧接着剤層を産出するために使用される重合性材料を調製することができる。本明細書における使用に好適な、エチレン性不飽和基を有する非極性モノマーは、本記述を踏まえて、当業者によって容易に特定されるであろう。
【００８７】
エチレン性不飽和基を有する好適な第２の非極性モノマーとしては、非極性アルキル（メタ）アクリレートエステルが挙げられるが、これらに限定されない。特に、第２のモノマーは、１〜３２個、１〜２０個、１〜１５個、又は更には１〜１３個の炭素原子を含むアルキル基を有する非極性アルキル（メタ）アクリレートエステルを含む。
【００８８】
本明細書における使用のための、１〜３０個の炭素原子を有するアルキル基を持つ特定の非極性アルキル（メタ）アクリレートエステルとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ペンチル（メタ）アクリレート（即ち、ｉｓｏ−アミル（メタ）アクリレート）、３−ペンチル（メタ）アクリレート、２−メチル−１−ブチル（メタ）アクリレート、３−メチル−１−ブチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−メチル−１−ペンチル（メタ）アクリレート、３−メチル−１−ペンチル（メタ）アクリレート、４−メチル−２−ペンチル（メタ）アクリレート、２−エチル−１−ブチル（メタ）アクリレート、２−メチル−１−ヘキシル（メタ）アクリレート、３，５，５−トリメチル−１−ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、３−ヘプチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−オクチル（メタ）アクリレート、２−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチル−１−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−デシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−プロピルヘプチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、イソフォリル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート（即ち、ラウリル（メタ）アクリレート）、ｎ−トリデシル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−トリデシル（メタ）アクリレート、３，７−ジメチル−オクチル（メタ）アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００８９】
本明細書における使用のための他の好適なアルキル（メタ）アクリレートエステルとしては、少なくとも１４個の炭素原子を有するが、直鎖状である、又は単一の分枝点を有する、アルキル基を持つものが挙げられる。例としては、１−オクタデシル（メタ）アクリレート、１７−メチル−１−ヘプタデシル（メタ）アクリレート、及び１−テトラデシル（メタ）アクリレートが挙げられるが、これらに限定されない。
【００９０】
本明細書における使用に好適な更に他の非極性（メタ）アクリレートエステルは、例えば、フェニル（メタ）アクリレート又はベンジル（メタ）アクリレートなどのアリール（メタ）アクリレート；例えば、３，７−ジメチル−６−オクテニル−１（メタ）アクリレート及びアリル（メタ）アクリレートなどのアルケニル（メタ）アクリレート；並びに、例えば、２−ビフェニルヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、及び２−フェノキシエチル（メタ）アクリレートなどのアリール置換アルキル（メタ）アクリレート又はアリールオキシ置換アルキル（メタ）アクリレートである。
【００９１】
いくつかの典型的な態様では、ＰＳＡ組立体における使用のための第２の非極性モノマーが、ホモポリマー（即ち、単一の重合性材料を使用して調製されたポリマー）へと形成されるときに比較的高いＴｇを有することが有利であり得、これは、これらのモノマーが、増強された接着強度を提供するように重合性材料のＴｇを調節する能力を有するためである。ホモポリマーへと形成されるとき、これらのモノマーは、典型的には、少なくとも２０℃、又は少なくとも２５℃、又は少なくとも３０℃、又は少なくとも４０℃、又は更には少なくとも５０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。しかしながら、多層ＰＳＡ組立体における使用のための第２の非極性モノマーも、ホモポリマーへと形成されるときに、比較的低いＴｇ、即ち、２０℃を下回るＴｇを有してもよいため、本開示はさほど限定されない。
【００９２】
特定の態様によると、第２の非極性モノマーは、例えば、メチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、イソフォリル（メタ）アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される。
【００９３】
好ましい態様では、本明細書における使用のための第２の非極性モノマーは、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソフォリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される。特に好ましい態様によると、第２のモノマーは、イソボルニル（メタ）アクリレートを含むように選択される。
【００９４】
本明細書における使用のためのエチレン性不飽和基を有する更なる第２のモノマーとしては、酸性基及び単一のエチレン性不飽和基を持つモノマー（即ち、酸性モノマー）を挙げることができる。これらのモノマーは、典型的には極性又は強い極性である。極性（即ち、水素結合能力）は、「強い」「適度に」及び「弱い」などの用語を使用して説明されることが多い。これらの、及び他の溶解度用語を説明する参照文献としては、「Ｓｏｌｖｅｎｔｓ」、Ｐａｉｎｔ  Ｔｅｓｔｉｎｇ  Ｍａｎｕａｌ，３ｒｄ  ｅｄ．，Ｇ．Ｇ．Ｓｅｗａｒｄ，Ｅｄ．，Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｆｏｒ  Ｔｅｓｔｉｎｇ  ａｎｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ、及び「Ａ  Ｔｈｒｅｅ−Ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ  Ａｐｐｒｏａｃｈ  ｔｏ  Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ」、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐａｉｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｖｏｌ．３８，Ｎｏ．４９６，ｐｐ．２６９〜２８０が挙げられる。エチレン性不飽和基は、（メタ）アクリロイル基ではなく、（メタ）アクリロイル基又はビニル基（即ち、ＣＨ２＝ＣＨ２−基）とすることができる。例示的な酸性モノマーは、カルボン酸基、スルホン酸基、ホスホン酸基、又はこれらの塩を有することができる。それらの利用度に起因して、カルボン酸基又はこれらの塩を含む酸性モノマーがしばしば選択される。より強い酸性基が所望される場合、ホスホン酸、スルホン酸基、又はこれらの塩を有するモノマーが使用され得る。酸性モノマーの例としては、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、シトラコン酸、マレイン酸、オレイン酸、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、２−スルホエチルメタクリレート、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ビニルホスホン酸、又はこれらの混合物が挙げられるがこれに限定されない。任意の適切な酸性基の塩を使用することができる。多くの実施形態において、塩のカチオンは、アルカリ金属のイオン（例えば、ナトリウム、カリウム、又はリチウムイオン）、アルカリ土類のイオン（例えば、カルシウム、マグネシウム、又はストロンチウムイオン）、アンモニウムイオン、又は１つ以上のアルキル又はアリール基で置換されたアンモニウムイオンである。
【００９５】
極性の区別に関して、いくつかの例を記すこととする。具体的には、強い極性のモノマーの有用な代表例は、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、ヒドロキシアルキルアクリレート、アクリルアミド、及び置換アクリルアミドであり、一方、例えば、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、アクリロニトリル、塩化ビニル、ジアリルフタレート、及びＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ（メタ）アクリレートは、適度に極性のモノマーの典型的な例である。極性モノマーの更なる例には、シアノアクリレート、フマル酸、クロトン酸、シトロン酸（ｃｉｔｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）、マレイン酸、β−カルボキシエチルアクリレート、又はスルホエチルメタクリレートが挙げられる。上記に列挙したアルキル（メタ）アクリレートモノマーは、比較的弱い極性のモノマーの典型的な例である。これらの例は、例証の理由のためにのみ示され、限定的であると理解されるべきではない。第２のモノマーとしての使用に対する極性のモノマーの群の中でも、Ｎ−ビニルカプロラクタムが特に好まれる。
【００９６】
本開示による感圧組立体に関して、強い極性のアクリレートの含有量は、典型的には、ＬＳＥ（低表面エネルギー）表面への良好な接着を提供するために制限される。よって、ＰＳＡ組立体がＬＳＥ基材への接着を特に意図している場合、多層ＰＳＡ組立体の感圧接着剤層（複数可）のための重合性材料は、重合性材料の総重量を基準として最大１０重量パーセント、又は０．１〜１０重量パーセント、０．５〜１０重量パーセント、１．０〜１０重量パーセント、２．０〜８．０重量パーセント、２．５〜６．０重量パーセント、又は更には３．０〜６．０重量パーセントの強い極性のアクリレートを含むことが有利である。
【００９７】
本明細書における使用に好適なエチレン性不飽和基を有する他の第２のモノマーとしては、単一エチレン性不飽和基及びヒドロキシル基を持つものが挙げられる。これらのモノマーは、極性である傾向がある。エチレン性不飽和基は、（メタ）アクリロイル基又はビニル基（即ち、ＣＨ２＝ＣＨ２−基）であることができる。ヒドロキシル基を有する例示的なモノマーとしては、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（例えば、２−ヒドロキシエチルアクリレート又は３−ヒドロキシプロピルアクリレート）、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミド（例えば、２−ヒドロキシエチルアクリルアミド又は３−ヒドロキシプロピルアクリルアミド）、及びエトキシル化ヒドロキシエチルメタクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒから商品名ＣＤ５７０、ＣＤ５７１、ＣＤ５７２で市販されているモノマー）が挙げられるが、これらに限定されない。
【００９８】
更に他の好適なエチレン性不飽和基を有する第２のモノマーは、単一のエチレン性不飽和基及び窒素含有基又はこれらの塩を持つものである。これらのモノマーのほとんどは、極性である傾向がある。エチレン性不飽和基は、（メタ）アクリロイル基又はビニル基（即ち、ＣＨ２＝ＣＨ２−基）であることができる。窒素含有基の例としては、２級アミド基及び３級アミド基が挙げられるが、これに限定されない。２級アミド基を含む例示的な極性モノマーとしては、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、３級−オクチルアクリルアミド、又はＮ−オクチルアクリルアミドなどのＮ−アルキル（メタ）アクリルアミドが挙げられるが、これに限定されない。３級アミド基を持つ例示的な極性モノマーとしては、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、アクリロイルモルホリン、並びにＮ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミド、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００９９】
また他の好適な、本明細書における使用のためのエチレン性不飽和基を有する極性の第２のモノマーとしては、単一エチレン性不飽和基及びエーテル基を持つもの（即ち、少なくとも１つの式−Ｒ−Ｏ−Ｒ−のアルキレン−オキシ−アルキレン基を含有する基であり、式中、各Ｒは１〜４個の炭素原子を有するアルキレンである）が挙げられる。これらのモノマーは、極性である傾向がある。例示的なモノマーとしては、エトキシエトキシエチルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、及び２−エトキシエチルアクリレート等のアルコキシル化アルキル（メタ）アクリレート、並びにポリ（エチレンオキシド）アクリレート、及びポリ（プロピレンオキシド）アクリレート等のポリ（アルキレンオキシド）アクリレートが挙げられるが、これらに限定されない。ポリ（アルキレンオキシド）アクリレートは、多くの場合、ポリ（アルキレングリコール）アクリレートとして言及される。これらのモノマーは、ヒドロキシル基又はアルコキシ基などの任意の好適な末端基を有することができる。例えば、末端基がメトキシ基である場合、モノマーは、メトキシポリ（エチレングリコール）アクリレートとして言及することができる。
【０１００】
様々な極性モノマーは、典型的には、ＰＳＡ組立体の感圧接着剤層（複数可）の、基材又は裏当て層などの隣接する層への接着性を増加させるため、重合性材料の貼着強度を強化するため、又はその両方のために添加され得る。極性モノマー又はこれらの塩のうちのいずれかは、任意の適切な量で存在する可能性がある。いくつかの例示的な態様では、極性モノマーは、感圧接着剤組立体の特定の感圧接着剤層を産出するために使用される重合性材料の総重量を基準として、最大１５重量パーセントの量で存在する。したがって、いくつかの例示的な態様では、極性モノマー、好ましくは極性アクリレートモノマーは、第１の極性モノマーの０．１〜１５重量パーセント、０．５〜１５重量パーセント、１．０〜１０重量パーセント、２．０〜８．０重量パーセント、２．５〜６．０重量パーセント、又は更には３．０〜６．０重量パーセントの範囲の量で存在することができる。いくつかの他の例示的な態様では、この量は、典型的には、最大１０重量パーセント又は最大５重量パーセントである。例えば、極性モノマーは、感圧接着剤組立体の特定の感圧接着剤層を産出するために使用される重合性材料の総重量を基準として、０〜１５重量パーセント、０．５〜１５重量パーセント、１〜１５重量パーセント、０〜１０重量パーセント、０．５〜１０重量パーセント、１〜１０重量パーセント、０〜５重量パーセント、０．５〜５重量パーセント、又は１〜５重量パーセントの範囲の量で存在することができる。
【０１０１】
いくつかの態様では、本明細書における使用のための、エチレン性不飽和基を有する第２のモノマーは、例えば、メチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、イソフォリル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される。
【０１０２】
より典型的には、本明細書における使用のための、エチレン性不飽和基を有する第２のモノマーは、例えば、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソフォリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される。更により典型的には、第２のモノマーは、イソボルニル（メタ）アクリレート及びＮ−ビニルカプロラクタムの群から選択される。
【０１０３】
１つの特に好まれる態様では、本明細書における使用のための、エチレン性不飽和基を有する第２のモノマーは、イソボルニル（メタ）アクリレート、好ましくはイソボルニルアクリレートであるように選択される。
【０１０４】
いくつかの例示的な態様では、ＰＳＡ組立体の特定の感圧接着剤層を産出するために使用される重合性材料は、（少なくとも１つの）更なるコモノマーを含有してよい。いずれの更なるコモノマーも、ＰＳＡ組立体の特定の感圧接着剤層を産出するために使用される重合性材料を調製するために使用することができる。本明細書における使用に好適な更なるコモノマーは、本記述を踏まえて、当業者によって容易に特定されるであろう。
【０１０５】
本明細書における使用のための例示的な更なるコモノマーとしては、エチレン性不飽和基を有する第２のモノマーに関して上に記載したものが挙げられる。典型的な態様では、本明細書における使用のための更なるコモノマーとしては、非極性アルキル（メタ）アクリレートエステル、極性モノマー、非極性ビニルモノマー、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択されるものが挙げられる。別の典型的な態様では、本明細書における使用のための更なるコモノマーとしては、上述のように、非極性アルキル（メタ）アクリレートエステルからなる群から選択されるものが挙げられる。
【０１０６】
ＰＳＡ組立体の有利な態様では、重合性材料は、極性モノマーの群から選択される更なるコモノマーを含み、これは、酸性基、ヒドロキシル基、又は窒素含有基を含むことが好ましく、この酸性基は、カルボキシル基又はその塩であることが好ましい。
【０１０７】
また別の有利な態様では、更なるコモノマーは、極性モノマー、好ましくは極性アクリレートを含み、より好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、ヒドロキシアルキルアクリレート、アクリルアミド及び置換アクリルアミド、アクリルアミン及び置換アクリルアミン、並びにこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される。特に有利な態様では、更なるコモノマーはアクリル酸を含む。
【０１０８】
ＰＳＡ組立体のいくつかの態様では、特定の感圧接着剤層を産出するために使用される重合性材料は、重合性材料の総重量を基準として、５０〜９９．５重量パーセント又は６０〜９０重量パーセントの、第１のモノマーとしての２−プロピルヘプチルアクリレートと、０．５〜５０重量パーセント、１．０〜５０重量パーセント、３．０〜４０重量パーセント、５．０〜３５重量パーセント、又は更には１０〜３０重量パーセントの、エチレン性不飽和基を有する第２のモノマーとを含む。
【０１０９】
ＰＳＡ組立体のいくつかの他の態様では、重合性材料は、重合性材料の総重量を基準として、少なくとも５０重量パーセントの、第１の／主要なモノマーとしての直鎖又は分枝鎖アルキル（メタ）アクリレートエステルと、最大１５重量パーセント又は最大１０重量パーセントの極性モノマー、好ましくは極性アクリレートとを含む。
【０１１０】
ＰＳＡ組立体のいくつかの他の態様では、重合性材料は、重合性材料の総重量を基準として、少なくとも０．１重量パーセント、少なくとも０．５重量パーセント、少なくとも１重量パーセント、又は少なくとも２重量パーセント、又は更には少なくとも３重量パーセントの極性モノマー、好ましくは極性アクリレートを含む。
【０１１１】
本開示の感圧組立体の有利な態様によると、特定の感圧接着剤層、特に第２の感圧接着剤層及び／又は第３の感圧層を産出するために使用される重合性材料は、
ａ）主要なモノマーが、ｉｓｏ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルへキシル（メタ）アクリレート、２−プロピルヘプチル（メタ）アクリレート、ブチルアクリレートからなる群から好ましくは選択される、５０〜９９．５重量パーセント又は６０〜９０重量パーセントの、第１の／主要なモノマーとしての直鎖又は分枝鎖アルキル（メタ）アクリレートエステル、任意選択で
ｂ）１．０〜５０重量パーセント、３．０〜４０重量パーセント、５．０〜３５重量パーセント、又は更には１０〜３０重量パーセントの、エチレン性不飽和基を有する第２のモノマー、好ましくはエチレン性不飽和基を有する第２の非極性モノマー、任意選択で
ｃ）０．１〜１５重量パーセント、０．５〜１５重量パーセント、１．０〜１０重量パーセント、２．０〜８．０重量パーセント、２．５〜６．０重量パーセント、又は更には３．０〜６．０重量パーセントの極性モノマー、好ましくは極性アクリレート、及び任意選択で
ｄ）粘着付与樹脂を含み、
重量パーセントは、重合性材料の総重量を基準とする。
【０１１２】
感圧組立体のまた別の有利な態様によると、特定の感圧接着剤層、特に第２の感圧接着剤層及び／又は第３の感圧層を産出するために使用される重合性材料は、
ａ）主要なモノマーが、ｉｓｏ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルへキシル（メタ）アクリレート、２−プロピルヘプチル（メタ）アクリレート、ブチルアクリレートからなる群から好ましくは選択される、第１の／主要なモノマーとしての直鎖又は分枝鎖アルキル（メタ）アクリレートエステル、任意選択で、
ｂ）１．０〜５０重量パーセント、３．０〜４０重量パーセント、５．０〜３５重量パーセント、又は更には１０〜３０重量パーセントの、エチレン性不飽和基を有する第２のモノマー、好ましくはエチレン性不飽和基を有する第２の非極性モノマー、任意選択で
ｃ）０．１〜１５重量パーセント、０．５〜１５重量パーセント、１．０〜１０重量パーセント、２．０〜８．０重量パーセント、２．５〜６．０重量パーセント、又は更には３．０〜６．０重量パーセントの第１の極性モノマー、好ましくは極性アクリレート、任意選択で
ｄ）第２の極性モノマー、好ましくは極性非アクリレートモノマー、及び任意選択で、
ｅ）粘着付与樹脂を含み、
重量パーセントは、重合性材料の総重量を基準とする。
【０１１３】
ＰＳＡ組立体のまた別の有利な態様によると、第１の感圧接着剤層及び／又は第２の感圧接着剤層及び／又は第３の感圧接着剤層を産出するために使用される特定の感圧接着剤組成物（即ち、重合性材料）は、典型的には、重合性材料１００部当たり、３〜５０部、５〜３０部、又は更には８〜２５部の量で粘着付与樹脂を更に含む。
【０１１４】
いくつかの実施では、１つ又は２つ以上の粘着付与剤、１つ又は２つ以上の可塑剤、又はこれらの混合物は、重合性材料と組み合わせることができる。粘着付与剤（即ち、粘着付与薬剤又は粘着付与樹脂）及び可塑剤（即ち、可塑化剤）は、しばしば、Ｔｇを調節し、貯蔵弾性率を調節し、そして感圧接着剤の粘着度を変えるために添加される。
【０１１５】
特定の感圧接着剤組成物に含まれるいずれの粘着付与剤も、典型的には、重合性材料と混和性であるように選択される。従来の感圧接着剤組成物中に典型的に含まれるいずれの粘着付与剤も使用し得る。固体又は液体粘着付与剤のいずれかを添加することができる。固体粘着付与剤は概して、１モル当たり１０，０００グラム以下の数平均分子量（Ｍｗ）、及び約７０℃超の軟化点を有する。液体粘着付与剤は、約０℃〜約７０℃の軟化点を有する粘性物質である。
【０１１６】
適切な粘着付与樹脂としては、ロジン酸及びそれらの誘導体（例えば、ロジンエステル）などのロジン系樹脂；ポリテルペン（例えば、αピネン系樹脂、βピネン系樹脂、及びリモネン系樹脂）及び芳香族修飾ポリテルペン樹脂（例えば、フェノール修飾ポリテルペン樹脂）などのテルペン樹脂；クマロン−インデン樹脂；並びにＣ５−系炭化水素樹脂、Ｃ９−系炭化水素樹脂、Ｃ５／Ｃ９−系炭化水素樹脂、及びジシクロペンタジエン系樹脂などの石油系炭化水素樹脂が挙げられる。添加される場合、これらの粘着付与樹脂は、特定の感圧接着剤組成物へのそれらの色の寄与を低下させるために、水素添加することができる。所望により、種々の粘着付与剤の組み合わせを使用することができる。
【０１１７】
ロジンエステルである粘着付与剤は、様々なロジン酸及びアルコールの反応生成物である。これらとしては、ロジン酸のメチルエステル、ロジン酸のトリエチレングリコールエステル、ロジン酸のグリセロールエステル、及びロジン酸のペンタエリスリトールエステルが挙げられるが、これに限定されない。これらのロジンエステルは、安定性を改善し、かつそれらの感圧接着剤組成物への色の寄与を低減させるために、部分的に又は完全に水素添加することができる。ロジン樹脂粘着付与剤は、例えばＥａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商品名ＰＥＲＭＡＬＹＮ、ＳＴＡＹＢＥＬＩＴＥ及びＦＯＲＡＬで、並びにＮｅｗｐｏｒｔ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから商品名ＮＵＲＯＺ及びＮＵＴＡＣで市販されている。完全に水素添加されたロジン樹脂は、例えば、商品名ＦＯＲＡＬ  ＡＸ−ＥでＥａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている。部分的に水素添加されたロジン樹脂は、例えば、商品名ＳＴＡＹＢＥＬＩＴＥ−ＥでＥａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている。
【０１１８】
炭化水素樹脂である粘着付与剤は、様々な石油系原材料から調製することができる。これらの供給原料は、脂肪族炭化水素（主として、トランス−１，３−ペンタジエン、シス−１，３−ペンタジエン、２−メチル−２−ブテン、ジシクロペンタジエン、シクロペンタジエン、及びシクロペンテンの混合物などとして存在するいくつかの他のモノマーを含むＣ５モノマー）、芳香族炭化水素（主として、ビニルトルエン、ジシクロペンタジエン、インデン、メチルスチレン、スチレン、及びメチルインデンの混合物などとして存在するいくつかの他のモノマーを含むＣ９モノマー）、又はこれらの混合物であることができる。Ｃ５モノマーに由来する粘着付与剤は、Ｃ５系（Ｃ５−ｂａｓｅｄ）炭化水素樹脂と呼ばれる一方で、Ｃ９モノマーに由来するものは、Ｃ９系炭化水素樹脂と呼ばれる。いくつかの粘着付与剤は、Ｃ５モノマーとＣ９モノマーとの混合物、又はＣ５系炭化水素粘着付与剤とＣ９系炭化水素粘着付与剤とのブレンドに由来する。これらの粘着付与剤は、Ｃ５／Ｃ９系炭化水素粘着付与剤と呼ぶことができる。これらの樹脂のうちのいずれかは、それらの色、熱安定性、又はプロセス適合性を向上させるために部分的に又は完全に水素添加することができる。
【０１１９】
Ｃ５系炭化水素樹脂は、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商品名ＰＩＣＣＯＴＡＣ及びＥＡＳＴＯＴＡＣで、Ｃｒａｙ  Ｖａｌｌｅｙから商品名ＷＩＮＧＴＡＣＫで、Ｎｅｖｉｌｌｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商品名ＮＥＶＴＡＣ  ＬＸで、及びＫｏｌｏｎ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、Ｉｎｃ．から商品名ＨＩＫＯＲＥＺで市販されている。Ｃ５系炭化水素樹脂は、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから様々な程度の水素添加で商品名ＥＡＳＴＯＴＡＣＫで市販されている。
【０１２０】
Ｃ９系炭化水素樹脂は、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商品名ＰＩＣＣＯ、ＫＲＩＳＴＬＥＸ、ＰＬＡＳＴＯＬＹＮ、及びＰＩＣＣＯＴＡＣ、及びＥＮＤＥＸで、Ｃｒａｙ  Ｖａｌｌｅｙから商品名ＮＯＲＳＯＬＥＮＥで、Ｒｕｅｔｇｅｒｓ  Ｎ．Ｖ．から商品名ＮＯＶＡＲＥＺで、並びにＫｏｌｏｎ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．から商品名ＨＩＫＯＴＡＣで市販されている。これらの樹脂は、部分的な又は完全な水素添加とすることができる。水素添加の前に、Ｃ９系炭化水素樹脂はしばしば、プロトン核磁気共鳴によって測定されるように、約４０パーセント芳香族である。水素添加Ｃ９系炭化水素樹脂は、例えば、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから商品名ＲＥＧＡＬＩＴＥ及びＲＥＧＡＬＲＥＺで市販されており、これらは５０〜１００パーセント（例えば、５０パーセント、７０パーセント、９０パーセント、及び１００パーセント）水素添加されている。部分的な水素添加樹脂は、典型的には、いくつかの芳香環を有する。
【０１２１】
種々のＣ５／Ｃ９系炭化水素粘着付与剤は、Ａｒａｋａｗａから商品名ＡＲＫＯＮで、Ｚｅｏｎから商品名ＱＵＩＮＴＯＮＥで、Ｅｘｘｏｎ  Ｍｏｂｉｌｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから商品名ＥＳＣＯＲＥＺで、並びにＮｅｗｐｏｒｔ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから商品名ＮＵＲＥＳ及びＨ−ＲＥＺ（Ｎｅｗｐｏｒｔ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）で市販されている。
【０１２２】
粘着付与剤のうちのいずれかは、１００部の重合性材料に対して最大１００部の量で使用されてもよい。しなしながら、より低量の粘着付与剤を使用することが望ましい。例えば、粘着付与剤は、最大５０部、最大４５部、最大４０部、最大３５部、又は最大３０部の量で使用され得る。粘着付与剤の量は、例えば、重合性材料１００部を基準として、３〜５０部の範囲、３．５〜４５部の範囲、４〜４０部の範囲、４．５〜３５部の範囲、又は５〜３０部の範囲であり得る。いくつかの他の態様では、粘着付与剤は、重合性材料１００部を基準として、３〜１００部又は３〜８０部の量で使用されてもよい。
【０１２３】
本開示の感圧接着剤組立体の有利な態様では、粘着付与樹脂は、Ｃ５系炭化水素樹脂、Ｃ９系炭化水素樹脂、Ｃ５／Ｃ９系炭化水素樹脂、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される。別の有利な態様では、粘着付与樹脂は、水素添加テルペン樹脂、水素添加ロジン樹脂、水素添加Ｃ５系炭化水素樹脂、水素添加Ｃ９系炭化水素樹脂、水素添加Ｃ５／Ｃ９系炭化水素樹脂、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される。
【０１２４】
本開示による感圧接着剤組立体に有用ないくつかの感圧接着剤組成物は、１つ又は２つ以上の可塑剤を含んでよい。可塑剤は、典型的には、重合性材料及び任意の所望による粘着付与剤などの組成物中のもう一方の成分と相溶性を有する（即ち、混和性を有する）ように選択される。好適な可塑剤としては、種々のポリアルキレンオキシド（例えば、ポリエチレンオキシド又はプロピレンオキシド）、アジピン酸エステル、蟻酸エステル、リン酸エステル、安息香酸エステル、フタル酸エステル、及びスルホンアミド、又はナフテン油が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１２５】
本開示による感圧接着剤組立体の１つの特定の態様によると、重合性材料は更に、架橋剤（ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｅｒ）（架橋剤（ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）としても言及される）を、好ましくは、重合性材料の総重量を基準として最大５重量パーセントの量で含んでもよい。
【０１２６】
架橋剤は、本開示の文脈において、エチレン性不飽和基を有する第２のモノマーとしても使用され得る。架橋剤は、多くの場合、重合性材料の貼着強度及び引張強度を増加させる。架橋剤は、第１のモノマー又は別のモノマーと重合することが可能な、少なくとも２つの官能基を有し得る。即ち、架橋剤は、少なくとも２つのエチレン性不飽和基を有し得る。好適な架橋剤は、多数の（メタ）アクリロイル基を有することが多い。あるいは、架橋剤は、別のモノマー上で様々な官能基（即ち、エチレン性不飽和基でない官能基）と反応することが可能な、少なくとも２つの基を有し得る。例えば、架橋剤は、他のモノマー上で酸性基などの官能基と反応し得る、多数の基を有することができる。
【０１２７】
多数の（メタ）アクリロイル基を含む架橋剤は、ジ（メタ）アクリレート、トリ（メタ）アクリレート、テトラ（メタ）アクリレート、ペンタ（メタ）アクリレート、及び同様のものとすることができる。例えば、（メタ）アクリル酸を多価アルコール（即ち、少なくとも２つのヒドロキシル基を有するアルコール）と反応させることにより、これらの架橋剤を形成してよい。多価アルコールは、多くの場合、２つ、３つ、４つ、又は５つのヒドロキシル基を有する。架橋剤の混合物もまた使用され得る。
【０１２８】
多くの態様では、架橋剤は、少なくとも２つの（メタ）アクリロイル基を含有する。２つのアクリロイル基を持つ例示的な架橋剤としては、１，２−エタンジオールジアクリレート、１，３−プロパンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、１，１２−ドデカンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ブチレングリコールジアクリレート、ビスフェノールＡジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリエチレン／ポリプロピレンコポリマージアクリレート、ポリブタジエンジ（メタ）アクリレート、プロポキシル化グリセリントリ（メタ）アクリレート、及びネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートジアクリレート変性カプロラクトンが挙げられるが、これらに限定されない。
【０１２９】
３つ又は４つの（メタ）アクリロイル基を有する例示的な架橋剤としては、トリメチロールプロパントリアクリレート（例えば、Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．（Ｓｍｙｒｎａ，ＧＡ）から商品名ＴＭＰＴＡ−Ｎで、及びＳａｒｔｏｍｅｒ（Ｅｘｔｏｎ，ＰＡ）から商品名ＳＲ−３５１で市販されている）、ペンタエリスリトールトリアクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒから商品名ＳＲ−４４４で市販されている）、トリス（２−ヒドロキシエチルイソシアヌレート）トリアクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒから商品名ＳＲ−３６８で市販されている）、ペンタエリスリトールトリアクリレートとペンタエリスリトールテトラアクリレートとの混合物（例えば、Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．，から、商品名ＰＥＴＩＡで（約１：１の比率でテトラアクリレート対トリアクリレートを有する）、及び商品名ＰＥＴＡ−Ｋで（３：１の比率でテトラアクリレート対トリアクリレートを有する）市販されている）、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒから商品名ＳＲ−２９５で市販されている）、ジ−トリメチロールプロパンテトラアクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒから商品名ＳＲ−３５５で市販されている）、並びにエトキシル化ペンタエリスリトールテトラアクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒから商品名ＳＲ−４９４で市販されている）が挙げられるが、これらに限定されない。例示的な５つの（メタ）アクリロイル基を有する架橋剤として、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒから商品名ＳＲ−３９９で市販されている）が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１３０】
いくつかの態様では、架橋剤は、少なくとも２つの（メタ）アクリロイル基を含むポリマー材料である。例えば、架橋剤は、少なくとも２つのアクリロイル基を有するポリ（アルキレンオキシド）（例えば、ＳａｒｔｏｍｅｒからＳＲ２１０、ＳＲ２５２、及びＳＲ６０３などで市販されているポリエチレングリコールジアクリレート）、又は少なくとも２つの（メタ）アクリロイル基を有するポリ（ウレタン）（例えば、ＳａｒｔｏｍｅｒからのＣＮ９０１８などのポリウレタンジアクリレート）であってよい。架橋剤の分子量が大きくなると、生じるアクリルコポリマーは、破断前により高い伸びを有する傾向がある。高分子架橋剤は、その非高分子の対応部と比較して、より多い重量パーセント量で用いられる傾向がある。
【０１３１】
少なくとも２つの（メタ）アクリロイル基を有するもの以外の、他の種類の架橋剤が使用されてもよい。架橋剤は、他の第２のモノマー上で酸性基等の官能基と反応する、多数の基を有し得る。例えば、カルボキシル基と反応性である、多数のアジリジニル基を有するモノマーが使用され得る。例えば、架橋剤は、米国特許第６，７７７，０７９号（Ｚｈｏｕら）に説明されるように、ビス−アミド架橋剤であり得る。
【０１３２】
架橋の他の方法では、光架橋剤（例えば、ＵＶ光架橋剤）が添加される。これらの光架橋剤は、エラストマー材料を形成するために使用される種々のモノマーと共重合性であってもよく（例えば、共重合可能なベンゾフェノン）、又は重合後に添加されてもよい。重合後に添加される好適な光架橋剤としては、例えば、多官能ベンゾフェノン、トリアジン（３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｓａｉｎｔ  Ｐａｕｌ，ＭＮ）製の２，４，−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−トリアジンである、ＸＬ−３３０等）、アセトフェノン、及び同類のものが挙げられる。
【０１３３】
架橋のまた他の方法では、熱架橋剤が、所望により好適な促進剤及び遅延剤と組み合わせて使用されてもよい。本明細書における使用に好適な熱架橋剤としては、イソシアネート、より具体的には、三量化イソシアネート、及び／若しくは遮断剤を含まない立体障害型イソシアネート、又はエポキシド−アミン架橋剤システム等の他のエポキシド化合物が挙げられるが、これらに限定されない。有利な架橋剤システム及び方法は、例えば、ドイツ特許第２０２００９０１３２５５  Ｕ１号、欧州特許第２  ３０５  ３８９  Ａ号、同第２  ４１４  １４３  Ａ号、同第２  １９２  １４８  Ａ号、同第２  １８６  ８６９号、同第０  ７５２  ４３５  Ａ号、同第１  ８０２  ７２２  Ａ号、同第１  ７９１  ９２１  Ａ号、同第１  ７９１  ９２２  Ａ号、同第１  ９７８  ０６９  Ａ号、及びドイツ特許第１０  ２００８  ０５９  ０５０  Ａ号の記載に説明されており、その関連内容は参照により本明細書に組み込まれる。本明細書における使用に好適な促進剤及び遅延剤システムは、例えば、米国特許出願第２０１１／０２８１９６４Ａ１号の記載に説明されており、その関連内容は参照により本明細書に組み込まれる。本明細書での使用に好適な熱架橋剤としては、エポキシシクロヘキシル誘導体、具体的にはエポキシシクロヘキシルカルボキシレート誘導体が挙げられ、特に（３，４−エポキシシクロヘキサン）メチル３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレートが好ましく、Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．から商品名ＵＶＡＣＵＲＥ  １５００で市販されている。
【０１３４】
存在する場合、架橋剤は、任意の好適な量で使用され得る。多くの態様では、架橋剤は、重合性材料の総重量を基準として、最大５重量部の量で存在する。いくつかの態様では、架橋剤は、最大４重量パーセント、最大３重量パーセント、最大２重量パーセント、又は最大１重量パーセントの量で存在する。架橋剤は、例えば、０．０１重量パーセント超、０．０３重量パーセント超、０．０５重量パーセント超、０．０７重量パーセント超、又は１重量パーセント超の量で存在し得る。いくつかの態様では、架橋剤は、０〜５重量パーセント、０．０１〜５重量パーセント、０．０５〜５重量パーセント、０〜３重量パーセント、０．０１〜３重量パーセント、０．０５〜３重量パーセント、０〜１重量パーセント、０．０１〜１重量パーセント、又は０．０５〜１重量パーセントの範囲の量で存在する。別の例としては、重合性材料のうちのいかなるものも、０．０１〜５重量パーセント、０．０５〜５重量パーセント、０．０７〜５重量パーセント、又は１〜５重量パーセントなどの最大５重量パーセントの架橋剤を含み得る。
【０１３５】
熱架橋剤、湿気架橋剤、又は感光性架橋剤に加えて、架橋はまた、ガンマ放射線又は電子−ビーム放射線などの高エネルギー電磁放射線を使用して達成されてもよい。
【０１３６】
フリーラジカル重合のための開始剤は、典型的には、重合性材料を形成するために使用される様々なモノマーへと添加される。重合開始剤は、熱開始剤、光開始剤、又はその両方とすることができる。フリーラジカル重合反応に既知である任意の好適な熱反応開始剤又は光開始剤を使用することができる。反応開始剤は、典型的には、重合性材料の総重量に基づいて、０．０１〜５重量パーセントの範囲、０．０１〜２重量パーセントの範囲、０．０１〜１重量パーセントの範囲、又は０．０１〜０．５重量パーセントの範囲の量で存在する。
【０１３７】
いくつかの実施では、熱反応開始剤が使用される。熱開始剤は、使用される特定の重合方法に依存して水溶性又は非水溶性（即ち、油溶性）とすることができる。好適な水溶性反応開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、及びこれらの混合物等の過硫酸塩、過硫酸塩と、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸ナトリウム）又は重硫酸塩（例えば、重硫酸ナトリウム）等の還元剤との反応生成物等の酸化還元反応開始剤、又は４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）及びその可溶性塩（例えば、ナトリウム、カリウム）が挙げられるが、これらに限定されない。好適な油溶性反応開始剤としては、２，２’−アゾビス（２−メチルブタンニトリル）であるＶＡＺＯ  ６７、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）であるＶＡＺＯ  ６４、及び（２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルペンタンニトリル）であるＶＡＺＯ  ５２を含む、Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  Ｃｏ．からの商品名ＶＡＺＯで市販されているものなどの様々なアゾ化合物；並びに過酸化ベンゾイル、過酸化シクロヘキサン、過酸化ラウロイル、及びこれらの混合物などの様々な過酸化物が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１３８】
多くの実施では、光開始剤が使用される。いくつかの例示的な光開始剤は、ベンゾインエーテル（例えば、ベンゾインメチルエーテル若しくはベンゾインイソプロピルエーテル）又は置換ベンゾインエーテル（例えば、アニソインメチルエーテル）である。他の例示的な光開始剤は、２，２−ジエトキシアセトフェノン又は２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン（ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐ．（ニュージャージー州、Ｆｌｏｒｈａｍ  Ｐａｒｋ）から商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１で、又はＳａｒｔｏｍｅｒ（ペンシルバニア州、Ｅｘｔｏｎ）から商品名ＥＳＡＣＵＲＥ  ＫＢ−１で市販されている）などの置換アセトフェノンである。更に他の例示的な光開始剤は、２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノンなどの置換α−ケトール、２−ナフタレンスルホニルクロライドなどの芳香族スルホニルクロライド、及び、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（Ｏ−エトキシカルボニル）オキシムなどの光活性オキシムである。他の好適な光開始剤としては、例えば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９）、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ２９５９）、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタノン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３６９）、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ９０７）、及び２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（ＤＡＲＯＣＵＲ  １１７３）が挙げられる。
【０１３９】
第１の感圧接着剤層及び／又は第２の感圧接着剤層及び／又は第３の感圧接着剤層を産出するために使用される特定の重層性材料は、連鎖移動剤を任意選択で更に含有して、結果として得られるエラストマー材料の分子量を制御してもよい。有用な連鎖移動剤の例としては、四臭化炭素、アルコール、チオグリコール酸イソオクチルなどのメルカプタン、及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。使用される場合、重合可能な混合物は、重合性材料の総重量に基づいて最高０．５重量の連鎖移動剤を含んでもよい。例えば、重合性混合物は、０．０１〜０．５重量パーセント、０．０５〜０．５重量パーセント、又は０．０５〜０．２重量パーセントの連鎖移動剤を含有し得る。
【０１４０】
本開示による感圧接着剤組立体の１つの特定の態様によると、第１の感圧接着剤層及び／又は第２の感圧接着剤層及び／又は第３の感圧接着剤層を産出するために使用される特定の重合性材料は、ビニルエステルなどの１つ又は２つ以上の他のビニルモノマー（例えば、酢酸ビニル及びプロピオン酸ビニル）、アルキル置換スチレンなどのスチレン又はその誘導体（例えば、α−メチルスチレン）、ハロゲン化ビニル、又はこれらの混合物を更に含んでもよい。これらのモノマーは、極性又は非極性とすることができる。存在する場合、これらの他のビニルモノマーは、任意の好適な量で存在し得る。いくつかの態様では、ビニルモノマーは、重合性材料の総重量を基準として、最大５重量部の量で存在する。例えば、ビニルモノマーは、最高４重量パーセント、最高３重量パーセント、又は最高２重量パーセントの量で使用することができる。いくつかの特定の態様では、ビニルモノマーは、０〜５重量パーセント、０．５〜５重量パーセント、１〜５重量パーセント、０〜３重量パーセント、又は１〜３重量パーセントの範囲の量で存在する。
【０１４１】
多層ＰＳＡ組立体の感圧接着剤層（単数又は複数）を形成するために使用される重合性混合物は、有機溶媒を含んでもよく、又は有機溶媒を本質的に含まなくてもよい。本明細書で使用する場合、有機溶媒に関して、「本質的に含まない」という用語は、有機溶媒が、重合性材料の重量を基準として５重量パーセント未満、４重量パーセント未満、３重量パーセント未満、２重量パーセント未満、又は１重量パーセント未満の量で存在することを意味する。重合性材料中に有機溶媒が含まれる場合、その量は、多くの場合、所望の粘度を提供するように選択される。好適な有機溶媒の例としては、メタノール、テトラヒドロフラン、エタノール、イソプロパノール、ヘプタン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルアセテート、エチルアセテート、トルエン、キシレン、エチレングリコールアルキルエーテル、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１４２】
特定の感圧接着剤組成物は、溶液、バルク（即ち、溶媒をほとんど又は全く含まない）、分散液、エマルション、及び懸濁液プロセスを含む、様々な従来のフリーラジカル重合方法によって調製されてもよい。使用される特定の方法は、最終感圧接着剤組成物の使用によって影響を受ける場合がある。重合性材料の反応生成物は、ランダムコポリマー又はブロックコポリマーであることができる。
【０１４３】
本開示によるＰＳＡ組立体の感圧接着剤層（複数可）のために感圧接着剤組成物（複数可）を調製するいくつかの方法では、モノマーを含有する重合性材料は、シロップ様材料に対応する粘度までその粘度を増加させるように、部分的に重合される。概して、主なモノマー及び他の任意選択のモノマーは、フリーラジカル重合開始剤の一部と混合される。添加される開始剤の型に応じて、混合物は、典型的には、化学線又は熱に露出されて、一価のモノマー（即ち、単一のエチレン性不飽和基を含むモノマー）を部分的に重合させる。次に、架橋剤及び反応開始剤のいずれの残留部分もが、シロップ様の部分的に重合された材料に添加され得る。任意選択の粘着付与剤及び可塑剤はまた、部分的に重合された材料と組み合わされ得る。結果として得られた混合物は、コーティング組成物として、支持体（例えば、剥離ライナー）又は別の層（例えば、ポリマー発泡体層）上により容易に塗布され得る。続いて、コーティング層は、光開始剤が存在する場合は化学線に、又は熱反応開始剤が存在する場合は熱に、露出され得る。化学線又は熱への露出は、典型的には、コーティング組成物内の重合性材料の更なる反応をもたらす。
【０１４４】
感圧接着剤として有用であるためには、感圧接着材料は、典型的には、２５℃で３００，０００パスカル未満の貯蔵弾性率を有する。感圧接着材料の貯蔵弾性率は通常、２５℃で２００，０００パスカル以下、１００，０００パスカル以下、５０，０００パスカル以下、又は２５，０００パスカル以下である。例えば、貯蔵弾性率は、２５℃で１０，０００パスカル以下、９，０００パスカル以下、８，０００パスカル以下、又は７，５００パスカル以下であることができる。多くの場合、より低い貯蔵弾性率が、高性能感圧接着剤のために望ましい。
【０１４５】
本開示による感圧接着剤組立体の特定の態様では、第１の感圧接着剤層及び／又は第２の感圧接着剤層及び／又は第３の感圧接着剤層は、（更なる）充填材料を含む。
【０１４６】
当業者に公知であるいずれの充填材料も、本開示の文脈において使用され得る。本明細書において使用することができる充填材料の典型的な例としては、膨張パーライト、ミクロスフェア、膨張性ミクロスフェア、セラミック球、ゼオライト、粘土充填剤、ガラスビーズ、中空無機ビーズ、シリカ型充填剤、疎水性シリカ型充填剤、ヒュームドシリカ、繊維、特に、ガラス繊維、炭素繊維、グラファイト繊維、シリカ繊維、セラミック繊維、電気伝導性及び／又は熱伝導性粒子、ナノ粒子、特にシリカナノ粒子、並びにこれらの任意の組み合わせからなる群から選択されるものが挙げられるが、これらに限定されない。
【０１４７】
本開示による感圧接着剤組立体の特定の態様では、第２の感圧接着剤層及び／又は第３の感圧接着剤層は、中空無孔性粒子状充填材料を更に含んでよく、この中空無孔性粒子状充填材料の表面に、疎水性表面改質が施されることが好ましい。かかる充填剤は、例えば、感圧接着剤組立体の機械的安定性を増加させるために有利に使用されてもよく、またその剪断及び剥離力抵抗を増加させてもよい。
【０１４８】
上に提示した充填剤粒子から、ヒュームドシリカ粒子を、上記のような中空無孔性粒子状充填材料との組み合わせで有利に使用し得る。
【０１４９】
本開示を踏まえて当業者には明らかとなるように、他の添加剤を、任意選択で感圧接着剤組立体の任意の層に含めて、任意の所望される特性を達成してよい。かかる添加剤としては、顔料、粘着付与剤、強靱化剤、強化剤、難燃剤、抗酸化剤、及び様々な安定剤が挙げられる。添加剤は、所望の最終性質を得るのに十分な量で添加される。
【０１５０】
典型的な実施によると、本開示による感圧接着剤組立体は、その主要な表面のうちの少なくとも１つの上に剥離ライナーを更に提供される。剥離ライナーとして、例えば、シリコーン処理された紙又はシリコーン処理されたポリマーフィルム材料、特に、シリコーン処理されたＰＥＴフィルム、又はシリコーン処理されたＰＥ若しくはＰＥ／ＰＰブレンドフィルム材料などの、当業者に既知の任意の好適な材料が使用され得る。
【０１５１】
感圧接着剤組立体中に含まれる様々な感圧接着剤層（複数可）及び他の任意選択の層（複数可）の厚さは、所望の実施及び関連する特性に応じて幅広く変化し得る。例として、厚さは、各層に関して、２５μｍ〜６０００μｍ、４０μｍ〜３０００μｍ、５０μｍ〜３０００μｍ、７５μｍ〜２０００μｍ、又は更には７５μｍ〜１５００μｍで独立して選択され得る。
【０１５２】
多層感圧接着剤組立体が外皮／コア型多層感圧接着剤組立体の形態をとり、第１の感圧接着剤層が多層感圧接着剤組立体のコア層であり、第２の感圧接着剤層が多層感圧接着剤組立体の外皮層である特定の実施によると、第２の感圧接着剤層は、第１の感圧接着剤層と比較して、より薄い厚さを有することが好まれる。これは、第１の感圧接着剤層がポリマー発泡体層であり、それによりポリマー発泡体感圧接着剤テープを形成する実施において特に有利である。例として、第２の感圧接着剤層の厚さは、典型的には、２０μｍ〜２５０μｍ、又は更には４０μｍ〜２００μｍの範囲にあってよく、一方で、ポリマー発泡体層の厚さは、典型的には、１００μｍ〜６０００μｍ、４００μｍ〜３０００μｍ、又は更には８００μｍ〜２０００μｍの範囲にあってよい。かかる多層感圧接着剤組立体は、典型的には、高い引き剥がし接着力を呈する。理論に束縛されるものではないが、かかる高い引き剥がし接着力は、第１のＰＳＡ層と比較して、比較的厚いポリマー発泡体層の安定化作用によって引き起こされると考えられる。
【０１５３】
本開示は、少なくとも第１の感圧接着剤層を含む感圧接着剤組立体を製造する方法を更に対象とし、本方法は、
ａ）少なくとも第１の感圧接着剤層の前駆体組成物を提供する工程、及び
ｂ）中空無孔性粒子状充填材料を、少なくとも第１の感圧接着剤層の前駆体組成物中に組み込む工程であって、中空無孔性粒子状充填材料の表面に疎水性表面改質が施される、工程を含む。
【０１５４】
感圧接着剤組立体を製造するこの方法の特定の態様によると、第１の感圧接着剤層の液体前駆体は基材上に配設され、次に、好ましくは、化学線、電子ビームを用いて、又は熱硬化によって、硬化される。
【０１５５】
この方法の例示的な態様によると、第１の感圧接着剤層及び第２の感圧接着剤層及び／又は第３の感圧接着剤層は、個別に調製され、その後、相互に積層される。
【０１５６】
この方法の代替的な例示的態様によると、第２の感圧接着剤層及び／又は第３の感圧接着剤層の液体前駆体は、ＵＶ、γ（ガンマ）若しくは電子ビーム放射などの化学線を用いての硬化、又は熱硬化による硬化の前に、第１の感圧接着剤層の液体前駆体上に重畳される。この方法は、国際公開第２０１１０９４３８５（Ａ１）号に詳述され、その内容は参照により本明細書に組み込まれる。
【０１５７】
しかしながら、感圧接着剤組立体の製造は、前述の方法に限定されない。例えば、感圧接着剤組立体は、共押出、溶媒系方法、又は同様にこれらの組み合わせによって製造されてもよい。
【０１５８】
中空無孔性粒子状充填材料の表面が、中空無孔性粒子状充填材料を、シラン、好ましくはオルガノシラン、より好ましくは少なくとも１つの加水分解性官能基及び少なくとも１つの非加水分解性官能基を含有するシランと化学的に反応させることによって疎水性にされるという特定の態様によると、中空無孔性粒子状充填材料、特に中空ガラスミクロスフェアは、過酸化水素によって有利に前処理され得る。
【０１５９】
したがって、本開示の別の態様では、オルガノシラン化合物で官能化された中空無孔性粒子状充填材料の調製のための方法が提供され、本方法は、
ａ）中空無孔性粒子状充填材料、具体的には、中空ガラスミクロスフェアを、過酸化水素で前処理する工程と、
ｂ）オルガノシラン化合物を加水分解する工程と、
ｃ）中空無孔性粒子状充填材料を加水分解されたオルガノシラン化合物で官能化する工程と、
ｄ）官能化された中空無孔性粒子状充填材料を真空濾過する工程と、
ｅ）官能化された中空無孔性粒子状充填材料を、好ましくは１２０〜１５０℃をなす温度で硬化させる工程と、を含む。
【０１６０】
中空無孔性粒子状充填材料、特に中空ガラスミクロスフェアは、官能化の前にＨ２Ｏ２（過酸化水素）で有利に処理され得る。理論に束縛されるものではないが、過酸化水素での前処理は、熱安定性である中空無孔性粒子状充填材料上に、大部分が非フェノール性のＯＨ基である官能基を形成すると考えられる。これらの官能基の導入は、より高い温度で分解するカルボン酸官能性の濃度を増加させると考えられる。
【０１６１】
特定の態様では、中空無孔性粒子状充填材料は、４時間煮沸され、次に中和ｐＨが得られるまで水で洗浄したＨ２Ｏ２の水溶液（３０％濃度）で処理される。このプロセスは、７０〜１２０℃、又は９０〜１１０℃の温度で好適に実行される。
【０１６２】
本開示の組成物中で使用される前に、官能性オルガノシラン化合物は、部分的又は完全加水分解処理に付されることが好ましい。理論に束縛されるものではないが、加水分解処理中、オルガノシラン化合物のＯＲ基は、化学的に活性であり、かつ他の官能基と化学的に結合可能であるＯＨ基に部分的又は完全に変換されると考えられる。官能性有機シランの加水分解処理は、その溶解度を向上させるために、酸の存在下で、及び場合により、例えば、イソプロピルアルコールなどのアルコールといった溶媒の存在下で、オルガノシラン化合物を単に水と混合することによって、例えば行い得る。
【０１６３】
加水分解したオルガノシラン化合物による中空無孔性粒子状充填材料の官能化は、当該技術分野で周知のプロセスによって実行され得る。好適に、本プロセスは、約２０〜３０時間、４０〜１００℃又は４０〜６５℃の温度でラウンダーオメーター（ｌａｕｎｄｅｒｏｍｅｔｅｒ）中で実行するか、あるいは、この反応は、コンデンサ組立体を持つ通常の反応器中で行うことができる。官能化された中空無孔性粒子状充填材料は、次に、例えば、好適な期間のラウンダーオメーターにおける連続的混合の後で、真空濾過され、典型的には１２０〜１５０℃をなす温度で硬化され得る。
【０１６４】
本開示の感圧接着剤組立体は、多様な基材上にコーティング／適用して、接着剤コーティングした物品を産出することができる。基材は、可撓性又は非可撓性であることができ、ポリマー材料、ガラス若しくはセラミック材料、金属、又はこれらの組み合わせで形成することができる。適切な高分子基材としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート又はポリエチレンナフタレート）、ポリカーボネート、ポリメチル（メタ）アクリレート（ＰＭＭＡ）、酢酸セルロース、三酢酸セルロース、及びエチルセルロースから調製されるものなどの高分子フィルムが挙げられるが、これらに限定されない。発泡体裏材を使用することもできる。その他の基材の例として、ステンレス鋼などの金属、金属又は金属酸化物をコーティングした高分子材料、金属又は金属酸化物をコーティングしたガラスなどが挙げられるが、これらに限定されない。
【０１６５】
本開示の感圧接着剤組立体は、ラベル、テープ、標識、カバー、マーキングの印、表示構成要素、タッチパネル、及び同様のものなどの、かかる組立体を使用することが従来から知られている任意の物品に使用されてもよい。微小複製された表面を有する可撓性裏材も想到される。
【０１６６】
感圧接着剤組立体は、特定の基材に適合するように改変された任意の従来のコーティング技法を使用して、基材上にコーティング／適用してよい。例えば、感圧接着剤組立体は、ローラーコーティング、フローコーティング、ディップコーティング、スピンコーティング、スプレーコーティング、ナイフコーティング、及びダイコーティングなどの方法により、多様な固体基材に適用／コーティングされ得る。これらの様々なコーティング方法は、感圧接着剤組立体を基材上に厚さを変えて定置することを可能にするものであり、これにより組立体はより広い範囲で使用できるようになる。
【０１６７】
本開示による感圧接着剤組立体は、表面エネルギーの低い（ＬＳＥ）基材に固着する強力な接着剤を形成するのに特に有用であり得る。かかる材料に含まれるものは、ポリプロピレン、ポリエチレン（例えば、高密度ポリエチレン又はＨＤＰＥ）、ポリプロピレンのブレンド（例えば、ＰＰ／ＥＰＤＭ、ＴＰＯ）である。他の基材もまた、基材の表面上に存在する油残留物などの残留物又は塗料などの被膜により、低表面エネルギーの特性を有し得る。
【０１６８】
しかしながら、感圧接着剤組立体は表面エネルギーの低い表面に良好に固着するにも関わらず、これらの接着剤の使用は表面エネルギーの低い基材に限定されない。感圧接着剤組立体は、意外にも、例えば、ポリアミド６（ＰＡ６）、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）、ＰＣ／ＡＢＳブレンド、ＰＣ、ＰＶＣ、ＰＡ、ＰＵＲ、ＴＰＥ、ＰＯＭ、ポリスチレン、ポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）、クリアコート表面、特に、車のような車両のためのクリアコート又は工業用途のためのコーティングした表面、及び繊維強化プラスチックのような複合材料などの、中表面エネルギー（ＭＳＥ）基材に良好に固着する。
【０１６９】
また意外にも、本開示による感圧接着剤組立体は、例えば、セラミック、ガラス、及び金属などのより高い表面エネルギー（ＨＳＥ）の基材に強力な接着剤結合も提供する。
【０１７０】
したがって、本開示は、低表面エネルギー基材、中表面エネルギー基材、及び／又は高表面エネルギー基材への固着のための、上記のような感圧接着剤組立体の使用を更に対象とする。
【０１７１】
感圧接着剤組立体が適用され得る基材は、特定の用途に応じて選択される。例えば、感圧接着剤組立体は、特にその第２及び／又は第３の感圧接着剤層によって、シート製品（例えば、装飾用グラフィック及び反射性製品）、ラベル素材、及びテープ裏材に適用されてよい。加えて、感圧接着剤組立体は、更に別の基材又は対象物をパネル又は窓に結合することができるように、金属パネル（例えば、自動車のパネル）又はガラス窓などの他の基材上に直接適用されてもよい。したがって、本開示の感圧接着剤組立体は、自動車製造業（例えば、外装部品の取り付け用、又はウェザーストリップ用）において、建設業において、又はソーラーパネル建設業において特定の使用を見出し得る。
【０１７２】
したがって、本開示は、工業用途、特に建設業用途及び自動車用途への上記のような感圧接着剤組立体の使用を更に対象とする。
【０１７３】
感圧接着剤組立体はまた、感圧接着剤転写テープの形態で提供されてもよく、これらのテープでは、感圧接着剤組立体の少なくとも１つの層が、後の永久基材への適用のために剥離ライナー上に配設される。感圧接着剤組立体はまた、片面コーティングされたテープ又は両面コーティングされたテープとして提供されてもよく、これらのテープでは、感圧接着剤組立体が永久裏材上に配設される。裏材は、樹脂（例えば、二軸延伸ポリプロピレンなどのポリプロピレン、ビニル、ポリエチレン、ポリエステル、例えば、ポリエチレンテレフタレート）、不織布（例えば、紙、布、不織布スクリム）、金属箔、発泡体（例えば、ポリアクリル酸、ポリエチレン、ポリウレタン、ネオプレン）などから作製することができる。ポリマー発泡体は、３Ｍ  Ｃｏ．、Ｖｏｌｔｅｋ、Ｓｅｋｉｓｕｉ、及びその他などの様々な供給業者から市販されている。ポリマー発泡体層は、感圧接着剤組立体をポリマー発泡体層の片面若しくは両面に有する共押出シートとして形成されてもよく、又は感圧接着剤組立体が、それに積層されてもよい。感圧接着剤組立体が基材に積層される場合、基材の表面を、接着性を向上させるように処理することが望ましいことがある。かかる処理は、典型的には、感圧接着剤組立体中の材料及び基材の性質に基づいて選択され、プライマー及び表面改質（例えば、コロナ処理及び表面磨耗）を含む。
【０１７４】
片面テープについては、感圧接着剤組立体は、裏材の片面に塗布され、好適な剥離材が、裏材の反対側の表面に塗布される。剥離材は、既知であり、例えば、シリコーン、ポリオレフィン、ポリカルバメート、ポリアクリリック、及び同様のものなどの材料を含む。両面コーティングテープについては、感圧接着剤組立体は裏材の片面に塗布され、感圧接着剤組立体は裏材の反対側の表面に配設される。両面コーティングされたテープは、しばしば剥離ライナーを上に付ける。
【０１７５】
事項１は、中空無孔性粒子状充填材料を含む少なくとも第１の感圧接着剤層を含む感圧接着剤組立体であり、中空無孔性粒子状充填材料の表面に疎水性表面改質が施されている。
【０１７６】
事項２は、中空無孔性粒子状充填材料が、無機材料を含む（又はからなる）、事項１の感圧接着剤組立体である。
【０１７７】
事項３は、中空無孔性粒子状充填材料が、中空ガラスミクロスフェアからなる、事項１又は２に記載の感圧接着剤組立体である。
【０１７８】
事項４は、事項１〜３のいずれか一項に記載の感圧接着剤組立体であり、中空無孔性粒子状充填材料の疎水性表面改質は、非極性基、好ましくはアルキル基を用いて、非極性基（好ましくはアルキル基）と中空無孔性粒子状充填材料の表面との間の共有結合によって、より好ましくは共有シロキサン結合によって行われる。
【０１７９】
事項５は、事項１〜４のいずれか一項に記載の感圧接着剤組立体であり、中空無孔性粒子状充填材料の表面は、中空無孔性粒子状充填材料を、シラン、好ましくは、少なくとも１つの加水分解性官能基及び少なくとも１つの非加水分解性官能基を含有するシランと化学的に反応させることによって、疎水性にされる。
【０１８０】
事項６は、事項４又は５のいずれか一項に記載の感圧接着剤組立体であり、中空無孔性粒子状充填材料の表面は、前記無孔性粒子状充填材料を、アルキルシラン又はアルコキシシラン、より好ましくは、少なくとも１つの加水分解性官能基及び少なくとも１つの非加水分解性官能基を含有するアルコキシシランと化学的に反応させることによって、疎水性にされる。
【０１８１】
事項７は、事項６に記載の感圧接着剤組立体であり、アルコキシシランは、以下の式、
（Ｒ１Ｏ）ｍ−Ｓｉ−（Ｒ２）４−ｍ
を有し、式中、
Ｒ１は独立して、好ましくは１〜６個、より好ましくは１〜４個の炭素原子を含むアルキル基であり、更により好ましくは、Ｒ１は独立して、メチル、エチル、プロピル、及びブチルからなる群から、より好ましくは、メチル及びエチルからなる群から選択され、
ｍ＝１〜３であり、好ましくはｍ＝２又は３であり、より好ましくはｍ＝３であり、
Ｒ２は独立して、疎水性（非加水分解性）部分であり、飽和、不飽和、置換、又は非置換のアルキル、エーテル、チオエーテル、エステル、アミド、アミン、カルバメート、ウレタン、ポリオレフィン、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から好ましくは選択され、好ましくは１〜１００個、より好ましくは１〜５０個、更により好ましくは１〜３０個の炭素原子、またより好ましくは１〜２５個の炭素原子を含み、なおより好ましくは、Ｒ２は独立して、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、及びこれらのフッ素化誘導体、トリデカフルロロ−１，２，２，２−テトラヒドロオクチルからなる群から選択され、なおより好ましくは、Ｒ２は独立して、メチル、ｎ−オクチル、ヘキサデシル、及びトリデカフルロロ−１，２，２，２−テトラヒドロオクチルからなる群から選択される。
【０１８２】
事項８は、事項５〜７のいずれか一項に記載の感圧接着剤組立体であり、中空無孔性粒子状充填材料の表面は、疎水性表面改質が施される前に、過酸化水素で前処理される。
【０１８３】
事項９は、事項１〜８のいずれか一項に記載の感圧接着剤組立体であり、中空無孔性粒子状充填材料の疎水性表面改質は、疎水性コーティングを塗布することによって行われる。
【０１８４】
事項１０は、事項８に記載の感圧接着剤組立体であり、疎水性コーティングは、中空無孔性粒子状充填材料を、エマルション、懸濁液、又は溶液の群から選択され、かつ、アルコキシシラン、炭化水素ワックス、ポリエチレンワックス、フッ素化炭化水素ワックス、シリコーン、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から好ましくは選択される成分を含む液体媒体と接触させることによって塗布される。
【０１８５】
事項１１は、事項１〜１０に記載の感圧接着剤組立体であり、中空無孔性粒子状充填材料含有量は、第１の感圧接着剤層の１〜３０重量％、好ましくは２〜２０重量％、より好ましくは２〜１５重量％の範囲である。
【０１８６】
事項１２は、事項１〜１１のいずれか一項に記載の感圧接着剤組立体であり、中空無孔性粒子状充填材料の平均粒径は、１〜５００μｍ、１０〜３００μｍ、１０〜２００μｍ、３０〜１５０μｍ、又は更には５０〜１００μｍをなす。
【０１８７】
事項１３は、事項１〜１２のいずれか一項に記載の感圧接着剤組立体であり、第１の感圧接着剤層は、ポリマー発泡体層の形態をとる。
【０１８８】
事項１４は、第１の感圧接着剤層に隣接する第２の感圧接着剤層を更に含む多層感圧接着剤組立体の形態である、事項１〜１３のいずれか一項に記載の感圧接着剤組立体である。
【０１８９】
事項１５は、外皮／コア多層感圧接着剤組立体の形態であり、第１の感圧接着剤層が、多層感圧接着剤組立体のコア層であり、第２の感圧接着剤層が、多層感圧接着剤組立体の外皮層である、事項１４に記載の感圧接着剤組立体である。
【０１９０】
事項１６は、第２の感圧接着剤層に隣接する第１の感圧接着剤層の側部と対向する第１の感圧接着剤層の側部で第１の感圧接着剤層に隣接することが好ましい第３の感圧接着剤層を更に含む多層感圧接着剤組立体の形態である、事項１４又は１５に記載の感圧接着剤組立体である。
【０１９１】
事項１７は、外皮／コア／外皮の多層感圧接着剤組立体の形態である、事項１６に記載の感圧接着剤組立体であり、第１の感圧接着剤層は多層感圧接着剤組立体のコア層であり、第２の感圧接着剤層は多層感圧接着剤組立体の第１の外皮層であり、第３の感圧接着剤層は多層感圧接着剤組立体の第２の外皮層である。
【０１９２】
事項１８は、事項１〜１７のいずれか一項に記載の感圧接着剤組立体であり、第１の感圧接着剤層及び／又は第２の感圧接着剤層及び／又は第３の感圧接着剤層は、ポリアクリレート、ポリウレタン、ポリオレフィン、ポリアミン、ポリアミド、ポリエステル、ポリエーテル、ポリイソブチレン、ポリスチレン、ポリビニル、ポリビニルピロリドン、天然ゴム、合成ゴム、及びこれらの任意の組み合わせ、コポリマー、又は混合物からなる群から選択されるポリマー系材料を含む。
【０１９３】
事項１９は、事項１８に記載の感圧接着剤組立体であり、第１の感圧接着剤層及び／又は第２の感圧接着剤層及び／又は第３の感圧接着剤層は、ポリアクリレートからなる群から選択されるポリマー系材料を含み、その主要なモノマー成分は、好ましくは１〜３２個、１〜２０個、又は更には１〜１５個の炭素原子を含む直鎖又は分枝鎖アルキル基を有する、直鎖又は分枝鎖アルキル（メタ）アクリレートエステル、好ましくは非極性の直鎖又は分枝鎖アルキル（メタ）アクリレートエステルを好ましくは含む。
【０１９４】
事項２０は、事項１８又は１９に記載の感圧接着剤組立体であり、第１の感圧接着剤層及び／又は第２の感圧接着剤層及び／又は第３の感圧接着剤層は、ポリアクリレートからなる群から選択されるポリマー系材料を含み、その主要なモノマー成分は、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−へキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−オクチル（メタ）アクリレート、２−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルへキシル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、２−プロピルヘプチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニルアクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、オクタデシルアクリレート、ノニルアクリレート、ドデシルアクリレート、イソフォリル（ｉｓｏｐｈｏｒｙｌ）（メタ）アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される、直鎖又は分枝鎖アルキル（メタ）アクリレートエステルを含む。
【０１９５】
事項２１は、事項２０に記載の感圧接着剤組立体であり、直鎖又は分枝鎖アルキル（メタ）アクリレートエステルは、ｉｓｏ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルへキシル（メタ）アクリレート、２−プロピルヘプチル（メタ）アクリレート、２−オクチル（メタ）アクリレート、ブチルアクリレート、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から、より好ましくは、ｉｓｏ−オクチルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、２−オクチルアクリレート、及び２−プロピルヘプチルアクリレートからなる群から、選択される。
【０１９６】
事項２２は、事項１８〜２１のいずれか一項に記載の感圧接着剤組立体であり、ポリマー系材料は、極性コモノマー、好ましくは極性アクリレートを更に含み、より好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、ヒドロキシアルキルアクリレート、アクリルアミド及び置換アクリルアミド、アクリルアミン及び置換アクリルアミン、並びにこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される。
【０１９７】
事項２３は、事項１６〜２２のいずれか一項に記載の感圧接着剤組立体であり、第２の感圧接着剤層及び／又は第３の感圧接着剤層は、中空無孔性粒子状充填材料を更に含み、この中空無孔性粒子状充填材料の表面に、疎水性表面改質が施されている。
【０１９８】
事項２４は、事項１６〜２３のいずれか一項に記載の感圧接着剤組立体であり、第１の感圧接着剤層及び／又は第２の感圧接着剤層及び／又は第３の感圧接着剤層は、特に、膨張パーライト、ミクロスフェア、膨張性ミクロスフェア、膨張ミクロスフェア、セラミック球、ゼオライト、粘土充填剤、ガラスビーズ、中空無機ビーズ、シリカ型充填剤、疎水性シリカ型充填剤、親水性シリカ型充填剤、繊維、特に、ガラス繊維、炭素繊維、グラファイト繊維、シリカ繊維、セラミック繊維、グリッド、メッシュ、不織布、電気伝導性及び／又は熱伝導性粒子、ナノ粒子、特にシリカナノ粒子、並びにこれらの任意の組み合わせからなる群から好ましくは選択される充填材料を更に含む。
【０１９９】
事項２５は、少なくとも第１の感圧接着剤層を含む感圧接着剤組立体の製造方法であって、
ａ）少なくとも第１の感圧接着剤層の前駆体組成物を提供する工程と、
ｂ）中空無孔性粒子状充填材料を、少なくとも第１の感圧接着剤層の前駆体組成物中に組み込む工程であって、中空無孔性粒子状充填材料の表面に疎水性表面改質が施される、工程と、を含む。
【０２００】
事項２６は、事項２５の感圧接着剤組立体の製造方法であり、これにより、第１の感圧接着剤層の（液体）前駆体が基材上に配設され、次に、好ましくは、化学線、電子ビーム放射を用いて、又は熱硬化によって、硬化される。
【０２０１】
事項２７は、事項２６に記載の方法であり、これにより、第２の感圧接着剤層及び／又は第３の感圧接着剤層の（液体）前駆体が、硬化前に、第１の感圧接着剤層の（液体）前駆体上に重畳される。
【０２０２】
事項２８は、事項２５〜２７のいずれか一項に記載の方法であり、これにより、感圧接着剤組立体は、共押出、溶媒系方法、又はこれらの組み合わせによって、単層又は多層感圧接着剤組立体として産出される。
【０２０３】
事項２９は、事項２５又は２６に記載の方法であり、これにより、第１の感圧接着剤層及び第２の感圧接着剤層及び／又は第３の感圧接着剤層は、個別に調製され、その後、相互に積層される。
【０２０４】
事項３０は、オルガノシラン化合物で官能化された中空無孔性粒子状充填材料の調製方法であって、
ａ）中空無孔性粒子状充填材料、具体的には、中空ガラスミクロスフェアを、過酸化水素で前処理する工程と、
ｂ）オルガノシラン化合物を加水分解する工程と、
ｃ）中空無孔性粒子状充填材料を加水分解されたオルガノシラン化合物で官能化する工程と、
ｄ）官能化された中空無孔性粒子状充填材料を真空濾過する工程と、
ｅ）官能化された中空無孔性粒子状充填材料を、好ましくは１２０〜１５０℃をなす温度で硬化させる工程と、を含む。
【０２０５】
事項３１は、低表面エネルギー基材、中表面エネルギー基材、及び／又は高表面エネルギー基材への固着のための、事項１〜２４のいずれか一項に記載の感圧接着剤組立体の使用である。
【０２０６】
事項３２は、工業用途のための、特に建設用途及び自動車用途のための、事項１〜２４のいずれか一項に記載の感圧接着剤の使用である。
【実施例】
【０２０７】
本開示は、以下の実施例により更に例示される。これらの実施例は単に例示のためのものに過ぎず、添付の請求項の範囲を限定することを意図するものではない。
【０２０８】
Ａ）実施例１〜２１
適用される試験方法：
３００ｍｍ／分における９０°剥離試験（試験方法、Ｆｉｎａｔ  Ｎｏ．２に従う）：
本開示に従う、１０ｍｍの幅及び１７５ｍｍ超の長さを有する感圧接着剤組立体ストリップを、サンプル材料から機械方向に切り取る。試験サンプルの調製のために、まずライナーを１つの接着剤面から除去し、２２×１．６ｃｍの寸法を有するアルミニウムストリップ上に配置する。次に、ライナーを除去した後に、各ＰＳＡ組立体ストリップの接着剤でコーティングした面を、その接着剤面を下向きにして、軽い指圧を使用して清潔な試験パネル上に配置する。次に、試験サンプルを、標準ＦＩＮＡＴ試験ローラー（６．８ｋｇ重量）を用いて、１秒あたり約１０ｍｍの速度で各方向に２回回転させて、接着剤の塊と表面との間に密着接触を得る。感圧接着剤組立体ストリップを試験パネルに適用した後、試験サンプルを、試験に先行して周囲室温（２３℃＋／−２℃、５０％相対湿度＋／−５％）にて７２時間滞留させる。
【０２０９】
剥離試験のために、試験サンプルを、第１の工程としてＺｗｉｃｋ引張試験機（Ｍｏｄｅｌ  Ｚ０２０、Ｚｗｉｃｋ／Ｒｏｅｌｌ  ＧｍｂＨ，Ｕｌｍ，Ｇｅｒｍａｎｙから市販されている）の下方可動掴み具内に掴持する。多層感圧接着剤フィルムストリップを、９０°の角度にて折り返し、その自由端を、９０°剥離測定用に一般に利用される構成で引張試験機の上方掴み具内に把持する。引張試験機を、１分当たり３００ｍｍの掴み具分離速度に設定する。試験結果を、１０ｍｍあたりのＮｅｗｔｏｎ（Ｎ／１０ｍｍ）として表す。引用される剥離値は、２回の９０°剥離測定値の平均である。
【０２１０】
１００ｍ／分におけるＴ−Ｂｌｏｃｋ形状を使用した引張試験
室温（２３℃＋／−２℃及び５０％＋／−５％相対湿度）で試験を実行した。まず、アルミニウムのＴ−Ｂｌｏｃｋ表面をＳｃｏｔｃｈＢｒｉｔｅ  ４７７４清掃用スポンジで粗面化し、その後、高純度イソプロパノールで清潔にした。次に、清潔なアルミニウムＴ−Ｂｌｏｃｋ試験表面を、市販の３Ｍ  Ｐｒｉｍｅｒ  Ｐ９４で更に前処理して、試験中の弾け飛んだ（ｐｏｐ−ｏｆｆ）アルミニウムの破損を防止する。ライナーをまず試験標本の一方の面から除去する。次に、第１のアルミニウムＴ−Ｂｌｏｃｋを試験標本の露出した接着剤面上に置き、はみ出た接着剤をアルミニウムＴ−Ｂｌｏｃｋの縁部で切断する。試験標本のもう一方の面にあるライナーをその後除去し、次に、第２の下塗りしたアルミニウムＴ−Ｂｌｏｃｋを、開放した接着剤面上に置き、はみ出た縁部を切り落とす。次に、１５秒間の３００Ｎ＋／−５Ｎの力を、調製した試験サンプル上に加える。周囲の室温（２３℃＋／−２℃及び５５％＋／−５％相対湿度）での少なくとも２４時間の滞留時間の後、１００ｍｍ／分で引張試験を実行することによって、試験サンプルをＺｗｉｃｋ引張試験機中で試験した。次に、完全応力−歪曲線、併せて接着エネルギー及び最大力を収集した。
【０２１１】
１００ｍ／分でのＯＬＳ（重なり剪断（Ｏｖｅｒｌａｐ  ｓｈｅａｒ））形状における引張試験（ＡＳＴＭ  Ｄ８９７に従う）
１００ｍｍ／分のクロスヘッド速度でＺＷＩＣＫ／ＲＯＥＬＬ  Ｚ０２０型の引張試験機（Ｚｗｉｃｋ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ．ＫＧ，Ｕｌｍ，Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能）を使用して、ＡＳＴＭ  Ｄ８９７に従って重なり剪断強度を決定した。
【０２１２】
試験組立体調製のために、本開示の感圧接着剤組立体を使用して、かつ３００Ｎ（＋／−５Ｎ）で１５秒間これらの重なり剪断試験組立体を押すことによって、２つのアルミニウム試験パネル（ｆ点として後述する）を幅１０ｍｍ及び長さ２５ｍｍの重なり接続において接合する。次に試験組立体を調湿し、その後、２３℃（＋／−２℃）及び湿度５０％（＋／−５％）で２４時間試験する。
【０２１３】
試験に使用する試験パネル／基材：
ａ．）ステンレス鋼基材：ＥＮ１９３９：２０に従う試験パネル、１５０ｍｍ×５０ｍｍ×２ｍｍの寸法を有する表面１．４３０１鏡様（Ｒｏｃｈｏｌｌ  ＧｍｂＨから市販）試験の前に、以下に記載する手順に従ってステンレス鋼パネルを清潔にする。まず、ステンレス鋼パネルをヘプタンで一度、次にＭＥＫで拭い、続いてへプタンで最後の拭いをし、その後紙ティッシュを用いて乾燥させる。
【０２１４】
ｂ．）自動車用クリアコートパネル：ＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから入手可能なＣｅｒａｍｉＣｌｅａｒ５コーティングパネル上に列挙したクリアコートとしては、アクリル樹脂及びポリエステルが挙げられ、これらは単独で、あるいはヒドロキシ官能基若しくはグリシジル官能基又はカルバミン酸（ｃａｒｂａｍａｔｉｃ  ａｃｉｄ）残基（基）を含むコポリマー、又はアクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルとヒドロキシル基、遊離酸基、及び更なるコモノマー（例えば、スチレン）とのコポリマーの混合物と一緒に使用される。パネルを、９０°剥離試験の前に必要な寸法に切断する。試験前に、自動車用のクリアコートをコーティングしたパネルを、蒸留水とイソプロパノールとの１：１の混合物で清潔にする。試験パネルを次に、紙ティッシュで拭き取り乾燥する。
【０２１５】
ｃ．）ＳＴＡ  ２１１  ＰＥは、粗面と滑面とを有する標準のポリエチレン試験表面（ＬＳＥ表面）である。滑面を試験に使用する。ＳＴＡ  ２１１  ＰＥをイソプロピルアルコールと蒸留水との１：１の混合物で清潔にし、清潔にした後、紙ティッシュで拭き取り乾燥する。
【０２１６】
ｄ．）１５０ｍｍ×５０ｍｍ×２ｍｍの寸法を有するＡＢＳ（アクリロニトリルブタジエンスチレン）試験パネル。これらの試験パネルをイソプロピルアルコールと蒸留水との１：１の混合物で清潔にし、清潔にした後、紙ティッシュで拭き取り乾燥する。
【０２１７】
ｅ．）アルミニウムＴ−Ｂｌｏｃｋ：幅１０ｍｍのドリル穴を持つ寸法２５ｍｍ×２５ｍｍ及び高さ２５ｍｍのＡｌＭｇ３（Ｉｎｔ．５７５４）Ｔ−Ｐｒｏｆｉｌｅ、材料厚さ３ｍｍ。アルミニウムＴ−Ｂｌｏｃｋを以下のように清潔にする。まず、アルミニウムＴ−Ｂｌｏｃｋ表面をＳｃｏｔｃｈＢｒｉｔｅ  ４７７４スポンジで粗面化し、次に、高純度イソプロパノールで清潔にする。清潔にしたアルミニウムＴ−Ｂｌｏｃｋ試験表面を、市販の３Ｍ  Ｐｒｉｍｅｒ  Ｐ９４で更に前処理する。
【０２１８】
ｆ．）５０ｍｍ×２５ｍｍ×１ｍｍの寸法を有するＡＳＴＭ  Ｂ２１１に従うアルミニウム試験パネル。ＯＬＳ試験組立体の調製の前に、アルミニウムパネルを、ＳｃｏｔｃｈＢｒｉｔｅ  ４７７４（３Ｍにより市販）で粗面化し、その後、イソプロピルアルコールで一度拭う。紙ティッシュを使用して乾燥を行う。清潔にしたアルミニウム試験パネル表面を、次に、市販の３Ｍ  Ｐｒｉｍｅｒ  Ｐ９４で更に前処理する。
【０２１９】
原材料：
実施例では、以下の原材料を使用する。
２−エチルヘキシルアクリレート（Ｃ８−アクリレート、２−ＥＨＡ）は、２−エチルアルコール及びアクリル酸のエステルであり、ＢＡＳＦ  ＡＧ，Ｇｅｒｍａｎｙから入手する。Ｔｇ値：−５８℃。
【０２２０】
２−プロピルヘプチルアクリレート（２−ＰＨＡ、Ｃ１０−アクリレート）は、２−プロピルヘプタノール及びアクリル酸のエステルであり、ＢＡＳＦ  ＡＧ，Ｇｅｒｍａｎｙから入手する。Ｔｇ値：−６８℃。２−プロピルへプチルアクリレートは、一定分布を持つ２つの異性体の混合物である。
【０２２１】
アクリル酸は、３Ｍ  Ｈｉｌｄｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙから入手する（ＡＡ）。
【０２２２】
イソボルニルアクリレート（ＳＲ  ５０６Ｄ）は、６６℃の高いＴｇを持つ単官能アクリルモノマーであり、Ｃｒａｙ  Ｖａｌｌｅｙ，Ｆｒａｎｃｅから市販される。
【０２２３】
ＡＲＫＯＮ  Ｍ１００は、部分的に水素添加された炭化水素樹脂であり、Ａｒａｋａｗａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｃ．，Ｃｈｉｃａｇｏ，ＩＬ，Ｕ．Ｓ．Ａから市販される。
【０２２４】
１，６−ヘキサンジオールジアクリレートは、即硬化性ジアクリレートであり、３Ｍ  Ｈｉｌｄｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ（ＨＤＡ）から入手する。
【０２２５】
ＯＭＮＩＲＡＤ  ＢＤＫ：２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノンは、ＵＶ反応開始剤であり、ｉＧｍ  ｒｅｓｉｎｓ，Ｗａａｌｗｉｊｋ，Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓから市販される。
【０２２６】
３Ｍ  Ｇｌａｓｓ  ｂｕｂｂｌｅｓ（Ｋ１５）は、直径１１５μｍの中空ガラスバブルであり、３Ｍ，Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能である。
【０２２７】
ＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ−９７２は、疎水性ヒュームドシリカ粒子であり、Ｅｖｏｎｉｋ，Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能である。
【０２２８】
ＰＲＯＸ−ＡＭＩＮＥ  ＮＰ  ９１２  ＧＬは、非イオン性低密度ポリエチレンワックスエマルションであり、Ｐｒｏｔｅｘ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（Ｂｒａｚｉｌ）から市販される。
【０２２９】
ＳＹＮＴＨＲＯ−ＰＥＬ  ＡＧＥは、落書き防止用化合物の水性エマルション（ワックスとシリコーンとの混合物）であり、Ｐｒｏｔｅｘ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（Ｂｒａｚｉｌ）から市販される。
【０２３０】
メチルトリメトキシシラン（９８％）：ＡＢＣＲ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ．ＫＧ，Ｋａｒｌｓｒｕｈｅ，Ｇｅｒｍａｎｙから市販される。
【０２３１】
ｎ−オクチル−トリメトキシシラン（９８％）：ＡＢＣＲ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ．ＫＧ，Ｋａｒｌｓｒｕｈｅ，Ｇｅｒｍａｎｙから市販される。
【０２３２】
ヘキサデシル−トリメトキシシラン（９０％）：ＡＢＣＲ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ．ＫＧ，Ｋａｒｌｓｒｕｈｅ，Ｇｅｒｍａｎｙから市販される。
【０２３３】
トリデカフルオロ−１，２，２，２−テトラヒドロオクチル−トリメトキシシラン（９５％）：ＡＢＣＲ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ．ＫＧ，Ｋａｒｌｓｒｕｈｅ，Ｇｅｒｍａｎｙから市販される。
【０２３４】
４６８ＭＰ：３Ｍ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＧｍｂＨ（Ｇｅｒｍａｎｙ）から市販され、０．１３ｍｍの接着剤厚さを有する転写テープ。
【０２３５】
９４７２  ＬＥ：３Ｍ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＧｍｂＨ（Ｇｅｒｍａｎｙ）から市販され、０．１３ｍｍの接着剤厚さを有する転写テープ。
【０２３６】
ガラスバブルの表面処理
規定量のガラスバブル（中空無孔性粒子状充填材料の例として）を９５／５（ｗ／ｗ）のエタノール／水混合物中に懸濁させること、及び工業用エタノール中の全シランの２５％溶液の添加によって、異なるシランを用いた表面処理を達成する。実験室規模の手順においては、ガラスバブルの表面上の全シラノール基が加水分解シラン分子と反応し得ると仮定して、３０ｇのガラスバブルＫ１５を規定量のエタノールシラン溶液で処理する。表面処理のために適用した異なる分子量のシランに関しては、異なる量のエタノールシラン溶液を表面処理反応のために適用する。３０ｇのガラスバブルＫ１５の表面処理に使用するシラン溶液の正確な量は、以下の表１から得ることができる。
【０２３７】
【表１】
2019065293.tif 000002
【０２３８】
水性落書き防止用化合物（Ｓｙｎｔｈｒｏ−ＰＥＬ  ＡＧＥ）を用いたガラスバブル表面処理及び／又は非イオン性低密度ポリエチレンワックスエマルション（Ｐｒｏｘ−ＡＭＩＮＥ  ＮＰ  ９１２  ＧＬ）を用いたガラスバブル表面処理の場合は、Ｋ１５ガラスバブル（実験室規模では３０ｇのＫ１５ガラスバブルを使用）を、まず９５／５のエタノール／水混合物中に懸濁し、その後、２１ｇのＳｙｎｔｈｒｏ−ＰＥＬ  ＡＧＥ又は４７ｇのＰｒｏｘ−Ａｍｉｎｅ  ＮＰ  ９１２  ＧＬのいずれかを添加する。
【０２３９】
次に、上部の懸濁液を、定期的な撹拌の下で２４時間、周囲条件（２３℃＋／−２℃及び５０％  ｒｈ＋／−５％）で保持する。次に、ロータリーエバポレーターを使用して溶媒（エタノール及び水）を懸濁液から除去する。典型的には、表面処理したガラスバブルは、７０℃／８０ｍバール（８ｋＰａ）で４時間、その後９０℃／２０ｍバール（２ｋＰａ）で更に４時間の乾燥の後、完全に乾燥する。
【０２４０】
処理したガラスバブルは、以降の記述においては以下の表２に示す通りに言及される。
【０２４１】
【表２】
2019065293.tif 000003
【０２４２】
第１の感圧接着剤層（発泡体層）のための液体前駆体の調製：
液体前駆体発泡体（ＬＰＦ１〜１１）：
以降はＬＰＦ１〜１１として言及する第１の感圧接着剤層（発泡体層）の液体前駆体を、ガラス容器中で、Ｃ８アクリレート（２−ＥＨＡ）及びアクリル酸を光開始剤としての０．０４ｐｐｈのＯＭＮＩＲＡＤと組み合わせることによって調製する。ＵＶ曝露を開始する前に、混合物に１０分間窒素を流し、また窒素を、空気をシロップに添加することによって重合プロセスが停止されるまで、常時混合物中にバブリングする。混合物を常にプロペラ攪拌器（３００Ｕ／分）で攪拌し、２０００〜４５００ｍＰａｓの粘度に達すると、反応を停止する（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計で測定したときに、Ｔ＝２５℃、スピンドル４，１２ｒｐｍ）。加えて、残りの量のＯＭＮＩＲＡＤ  ＢＤＫ、ＨＤＤＡ架橋剤、未処理（ＬＰＦ１、ＬＰＦ８）若しくは処理ガラスバブル、又はこれらの混合物（ＬＰＦ２〜７及びＬＰＦ９〜１１）をシロップに添加し、これらが溶解／分散するまで混合する。第１の感圧接着剤層のための液体前駆体の正確な配合を以下の表３に列挙する（ｐｐｈ）。
【０２４３】
【表３】
2019065293.tif 000004
【０２４４】
第１の感圧接着剤層の上部の液体前駆体をコーティングするために、塗装機のライン速度を０．８２ｍ／分に設定する。結果として得られた接着剤層の厚さは、約１．２ｍｍであった。硬化は、上述のライン速度で３００ｃｍの長さのＵＶ硬化ステーションで行われる。上部及び底部から累積的に照射された総放射線強度、並びにＵＶ硬化ステーション内の２つのコーティングゾーンのそれぞれの長さは、以下の通りである。
【０２４５】
【表４】
2019065293.tif 000005
【０２４６】
実施例１０及び実施例１１の多層感圧接着剤組立体の外皮層ＬＰＳ  １のための液体前駆体の調製
実施例１０及び１１に使用する異なる感圧接着剤層を、国際公開第２０１１０９４３８５（Ａ１）号に記載される方法に従って調製する。まずアクリレートとアクリル酸（ＡＡ）モノマーとを、光開始剤として０．０４ｐｐＨのＯｍｎｉｒａｄ  ＢＤＫを含む容器中で予備重合して、次に混合物を、約１１０００ｍＰａｓの粘度（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計で測定したときに、Ｔ＝２５℃、スピンドル４，１２ｒｐｍ）を持つコーティング可能なシロップが得られるまで、紫外線照射に曝露する。
【０２４７】
ＵＶ曝露の前に、混合物に１０分間窒素を流し、また窒素を、空気をシロップに添加することによって重合プロセスが停止されるまで、混合物中にバブリングする。混合物を常にプロペラ攪拌器（３００Ｕ／分）で攪拌し、約１１０００ｍＰａｓの粘度に達すると、反応を停止する。追加のコモノマー（複数可）、Ｏｍｎｉｒａｄ  ＢＤＫ、粘着付与剤、及びＨＤＤＡ架橋剤を、シロップに添加し、それらが完全に溶解するまで混合する。外皮シロップを次に、国際公開第２０１１０９４３８５（Ａ１）号に記載されるように、実験室用塗装機で、約７０〜９０μｍの厚さを持つ充填されたコアへ底面にコーティングする。二重（又は三重）層構造を、７５μｍの無溶媒シリコーン処理ＰＥＴライナー（３００ｍｍ×３００ｍｍの寸法を有するＳＬＶＫ−Ｌｉｎｅｒ）上にコーティングする。
【０２４８】
実施例１０及び１１に使用した液体外皮前駆体は、以下の表５においてＬＰＳ  １として言及する。
【０２４９】
【表５】
2019065293.tif 000006
【０２５０】
実施例１〜実施例９並びに比較実施例Ｃ１及びＣ３に対する多層感圧接着剤組立体の調製
第２及び／又は第３の感圧接着剤外皮層（３Ｍから市販の転写テープ４６８ＭＰ又は９４７２  ＬＥのいずれか）との第１の感圧接着剤層の積層を、Ｓａｌｌｍｅｔａｌｌ社からのラミネータの使用によって、１００℃の温度で実行する。接触圧は、１ｍ／分の速度で１〜２バール（１００〜２００ｋＰａ）である。フィルムを２回この手順に付す。積層後、多層ＰＳＡ組立体を、試験前に室温（２３℃＋／−２℃）で２４時間放置する。
【０２５１】
実施例１０及び実施例１１に対する多層感圧接着剤組立体の調製
実施例１１及び１２の発泡体と液体前駆体との配合物を、国際公開第２０１１０９４３８５（Ａ１）号に記載のように、実験室用塗装機中で互いに重畳させる。ナイフ高設定は、第１のナイフ（外皮感圧接着剤層用）に関して１３０〜１４０μｍ、及び第２のナイフ（対向する層（発泡体）用）に関して１２４０〜１２５０μｍであり、双方のレベルとも基材表面から算出する。
【０２５２】
実験室用塗装機を、異なるＵＶ強度のゾーンが実現可能な３ｍ長のＵＶ硬化ステーションに接続する。ＵＶ照射は、テープをその上面と底面との両方から硬化させる。ここで全てのゾーンにおいて、上面及び底面からの強度は、等しいレベルに設定する。総照射強度（上部＋底部）及び異なるゾーンの長さを、以下の表６に列挙する。
【０２５３】
【表６】
2019065293.tif 000007
【０２５４】
試験に使用した実施例
試験した実施例を以下の表７に列挙する。
【０２５５】
【表７】
2019065293.tif 000008
【０２５６】
試験結果
ＣｅｒａｍｉＣｌｅａｒ５に対する９０°剥離結果（室温で７２ｈ）
【０２５７】
【表８】
2019065293.tif 000009
【０２５８】
ＣｅｒａｍｉＣｌｅａｒ５に対する９０°剥離結果の結果を表８に示す。表８は、アルコキシシランによる実施例１〜実施例３のガラスバブルの表面処理の疎水性の増加するレベルと共に、比較実施例Ｃ１と比べた増加する剥離性能を示す。疎水化ガラスバブルの使用による剥離への向上した影響は、疎水性コーティングで表面処理したガラスバブルを使用する実施例５においても見られる。
【０２５９】
ＡＢＳに対する９０°剥離（７２ｈ、室温）
未処理Ｋ１５ガラスバブルを備える第１の感圧接着剤層と比べた、いずれの追加の層も持たないがＣ８の処理ガラスバブルを備える第１の感圧接着剤層（発泡体層）の結果を、以下の表９に示す。
【０２６０】
【表９】
2019065293.tif 000010
【０２６１】
表面処理したガラスバブルの剥離増加効果は、表９の結果から明白に見て取れる。
【０２６２】
多層感圧接着剤組立体内のＣ８の処理ガラスバブルと比べた未処理ガラスバブルの剥離増加効果を更に調査するために、外皮／コア／外皮感圧接着剤組立体（実施例１０及び１１）を、１つの工程で硬化させた重畳層から、国際公開第２０１１／０９４３８５号に開示されるプロセスに従って作製する。ＡＢＳに対する対応する剥離結果は、以下の表１０に列挙する。表１０から見て取れるように、剥離力のレベルは、Ｃ８の処理ガラスバブルを使用するとき、約６Ｎ／ｃｍ増加する。
【０２６３】
【表１０】
2019065293.tif 000011
【０２６４】
ＬＤＰＥに対する９０°剥離（ＳＴＡ２１１）（７２ｈ、室温）
表１１は、実施例７〜実施例９についての９０°剥離結果を示し、比較実施例としてＣ３を含む。これらの実施例の全ては共通して、その接着剤外皮層が転写テープ９４７２  ＬＥ（３Ｍによって市販）を使用して作製される。
【０２６５】
【表１１】
2019065293.tif 000012
【０２６６】
ステンレス鋼に対する９０°剥離（７２ｈ、室温）
表１２は、増加する量の表面処理ガラスバブルを備える様々な第１の感圧接着剤層のステンレス鋼に対する９０°剥離結果を示す。
【０２６７】
【表１２】
2019065293.tif 000013
【０２６８】
結果は、増加する量のオクチル−シラン官能化ガラスバブルでの増加する剥離性能を明確に示す。未処理ガラスバブルの３分の１を処理ガラスバブルで段階的に代置することが、５〜１０％のおよその剥離増加をもたらす。未処理ガラスバブルを処理ガラスバブルで完全に代置することにより、３１Ｎ／ｃｍから４２Ｎ／ｃｍへの全増加が達成される。
【０２６９】
ＯＬＳ及びＴ−ｂｌｏｃｋ引張結果
ＯＬＳ引張試験の結果を表１３に提供する。表において、２ｍｍ及び４ｍｍの伸長での結果として得られた力を列挙する。
【０２７０】
【表１３】
2019065293.tif 000014
【０２７１】
Ｔ−ｂｌｏｃｋ引張試験の結果を表１４に提供する。表において、２ｍｍ及び４ｍｍの伸長での結果として得られた力を列挙する。
【０２７２】
【表１４】
2019065293.tif 000015
【０２７３】
ＯＬＳ及びＴ−ｂｌｏｃｋ形状における機械的引張試験の結果は、疎水性処理ガラスバブルの組み込みによる第１の感圧接着剤の発泡体層の顕著な軟化を示す。これは、９０°剥離結果の所見と一致する。理論に束縛されるものではないが、機械的特性と、対応する感圧接着剤組立体について得られた剥離値との間に明確な相関があると考えられる。全ての試料は、昇温での静的剪断試験を通過する。
【０２７４】
Ｂ）実施例２２〜２６
適用する試験方法：
３０５ｍｍ／分での１８０°引き剥がし接着力試験（試験方法、ＡＳＴＭ  Ｄ  ３３３０に従う）：
本開示に従う感圧接着剤組立体のストリップを、鋼製ローラーによって加えられる制御された圧力で標準の試験パネルに適用する。テープを、３０５ｍｍ／秒の速度で１８０°角度にてパネルから剥離させ、その間、剥離をもたらすために必要とされる力を測定する。試験のための標本は、幅２４ｍｍ、長さ３００ｍｍである。標本を試料材料から機械方向に切り出す。テープの試料を、２４時間以上の期間、試験前に、標準調湿雰囲気（２３℃、相対湿度５０％）中で調湿する。鋼製ローラーは、８５ｍｍの直径及び４５ｍｍの幅を有し、６ｍｍの厚さを有し、かつ８０のＳｈｏｒｅスケールＡデュロメータ硬さを有するゴムで被覆される。鋼製ローラーの質量は２．０ｋｇである。ローラーは、１０ｍｍ／秒の速度で、機械的に又は手動のいずれかで移動させる。
【０２７５】
剥離試験に対して、試験サンプルを、第１の工程においてＩＭＡＳＳ剥離試験機（ＩＭＡＳＳ  Ｉｎｃ．，ＵＳＡから市販のＭｏｄｅｌ  ＳＰ２０００）中に掴持する。多層感圧接着剤フィルムストリップを、１８０°の角度にて折り返し、その自由端を、１８０°剥離測定用に一般に利用される構成で剥離試験機の掴み具内に把持する。剥離試験機を、１分当たり３０５ｍｍの剥離速度に設定する。試験結果を、１ｃｍ当たりのＮ［Ｎ／ｃｍ］で表す。引用する剥離値は、６個の１８０°剥離測定の平均であり、試験前にテープを標準の試験パネル上に適用した後１５〜２０分間静止時間を与える。
【０２７６】
室温での静的剪断試験（試験方法、ＡＳＴＭ  Ｄ  ３６５４に従う）：
この試験方法は、垂直な標準の鋼製パネルに適用するときの剪断接着性を測定する。ＰＳＡ組立体テープのストリップを、制御されたロールダウン（ｒｏｌｌ  ｄｏｗｎ）下で標準の鋼製パネルに適用する。パネルを垂直に装備し、標準の質量をテープの自由端に取り付けて、破損までの時間を決定した。
【０２７７】
この手順に対しては、５０×７５ｍｍの寸法及び１．１ｍｍ以上の厚さを有する標準のステンレス鋼３０４パネルを使用する。
【０２７８】
制御されたロールダウンに対しては、直径８５ｍｍ及び幅４５ｍｍであり、厚さ約６ｍｍ［０．２５インチ］、８０のＳｈｏｒｅスケールＡデュロメータ硬さを有するゴムで被覆した鋼製ローラーを使用する。ローラーの質量は２．０ｋｇである。ローラーは、１０ｍｍ／秒の速度で、機械的に又は手動のいずれかで移動させる。
【０２７９】
試験パネルを保持する試験スタンドには、質量が試験標本に作用しているときに剥離力がテープに及ぼされないように、垂直で、０〜２°の角度にて、テープを適用する。試験質量は１０００ｇである。クランプ又はフックの質量は、総質量の一部として含める。試験のために、それは、標本への荷重の適用とパネルからのその分離との間の間隔を分で測定する。試験標本は、長さ２４ｍｍ及び１５０ｍｍである。テープの試料ロールを、２４時間以上の期間、試験前に、標準調湿雰囲気（２３℃＋／−２℃、相対湿度５０％＋／−５％）中で調湿する。
【０２８０】
試料調製のために、試験標本を、試験パネルの一端で５０ｍｍ寸法の中心に置き、テープで正確に２４×２４ｍｍの面積を被覆するように、圧力を付加せずに適用する。ロールダウン中にパネルの端部が標本を切断するのを防止するため、試験パネルと同一又は僅かに小さい厚さ、及び同じ幅の別のパネルを、ロールダウンの前に、標本の覆った自由端の下に、パネルの端部と接触して置く。クランプ又はフックをテープ標本の自由端上に置き、クランプ又はフックが、標本の幅を完全に横切って延在し、荷重を均一に分配するように整列していることを確認する。試験組立体を、試験標本の自由端が垂直であるように試験スタンド中に置き、剥離力が標本に作用しないことを確認する。１０００ｇの質量を、剪断衝撃力がテープ標本に起きないように、クランプ又はフックにそっと適用する。テープ標本が試験パネルから完全に分離する時間経過を記録する。この試験手順には、ＲＴ  ３０バンク静的剪断試験機（ＲＴ  ３０  ｂａｎｋ  ｓｔａｔｉｃ  ｓｈｅａｒ  ｔｅｓｔｅｒ）（Ｃｈｅｍｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｉｎｃ，ＵＳＡ製）を使用した。
【０２８１】
試験に使用する試験パネル／基材：
ａ．）ステンレス鋼基材：
ＡＳＴＭ  Ａ６６６に従う試験パネルは、３０４（組成はクロム１８％及びニッケル８％）ステンレス鋼材料で作製される。１８ゲージのパネルは、光輝焼鈍仕上げを有し、様々な試験方法における使用のための定寸法に切り出す。全てのステンレス鋼パネルは、厚さ１．２ｍｍであり、Ｃｈｅｍｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｉｎｃ．ＵＳＡから市販される。ステンレス鋼パネルのサイズは、５ｃｍ×１３ｃｍ（引き剥がし接着力試験用）及び５ｃｍ×７．５ｃｍ（静的剪断試験用）である。
【０２８２】
試験の前に、以下に記載する手順に従ってステンレス鋼パネルを清潔にする。まず、ステンレス鋼パネルをヘプタンで一度、次にエチルアセテートで拭い、続いてへプタンで最後の拭いをし、その後紙ティッシュを用いて乾燥させる。
【０２８３】
ｂ．）ＰＰ／ＨＤＰＥ／ＬＤＰＥ基材：
本明細書で使用する、ポリプロピレン、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレンに特化した試験パネルは、Ｃｈｅｍｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｉｎｃ，ＵＳＡから市販されており、５ｃｍ×１３ｃｍの寸法を有する。
【０２８４】
試験の前に、以下に記載する手順に従ってパネルを清潔にする。パネルをエチルアセテートで拭い、その後紙ティッシュで乾燥させる。
【０２８５】
原材料：
以下の実施例では、以下の原材料を使用する。
２−エチルヘキシルアクリレート（Ｃ８−アクリレート、２−ＥＨＡ）は、２−エチルアルコール及びアクリル酸のエステルであり、ＬＯＢＡ  Ｃｈｅｍｉｅ  Ｐｖｔ．Ｌｔｄ，Ｉｎｄｉａから入手する。Ｔｇ値：−６８℃。
【０２８６】
ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ、Ｃ４−アクリレート）は、ｎ−ブタノール及びアクリル酸のエステルであり、ＬＯＢＡ  Ｃｈｅｍｉｅ  Ｐｖｔ．Ｌｔｄ，Ｉｎｄｉａから入手する。Ｔｇ値：−５８℃。
【０２８７】
アクリル酸（ＡＡ）は、ＬＯＢＡ  Ｃｈｅｍｉｅ  Ｐｖｔ．Ｌｔｄ，Ｉｎｄｉａから入手する。
【０２８８】
エチルアセテートは、Ｍｅｒｋ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ  Ｐｒｉｖａｔｅ  Ｌｉｍｉｔｅｄ，Ｍｕｍｂａｉ，Ｉｎｄｉａから入手する。
【０２８９】
トルエンは、Ｍｅｒｋ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ  Ｐｒｉｖａｔｅ  Ｌｉｍｉｔｅｄ，Ｍｕｍｂａｉ，Ｉｎｄｉａから入手する。
【０２９０】
ＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル−９８％）は、Ａｖｒａ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  Ｐｖｔ．Ｌｔｄ．，Ｉｎｄｉａから市販されている遊離基反応開始剤である。
【０２９１】
３Ｍ  Ｇｌａｓｓ  ｂｕｂｂｌｅ（Ｓ６０／ＨＳ）は、３Ｍ，ＵＳＡから利用可能である６０μｍの直径の中空ガラスバブルである。
【０２９２】
ｎ−プロピルトリメトキシシラン（９７％）は、Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ，Ｉｎｄｉａから利用可能であるアルキル官能シランである。
【０２９３】
イソプロパノールアルコール（ＩＰＡ）は、Ｍｅｒｋ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ  Ｐｒｉｖａｔｅ  Ｌｉｍｉｔｅｄ，Ｍｕｍｂａｉ，Ｉｎｄｉａから入手する。
【０２９４】
過酸化水素（Ｈ２０２−３０％）は、Ｍｅｒｋ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ  Ｐｒｉｖａｔｅ  Ｌｉｍｉｔｅｄ，Ｍｕｍｂａｉ，Ｉｎｄｉａから入手する。
【０２９５】
ＨＣｌ（塩酸−３５％）は、Ｍｅｒｋ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ  Ｐｒｉｖａｔｅ  Ｌｉｍｉｔｅｄ，Ｍｕｍｂａｉ，Ｉｎｄｉａから入手する。
【０２９６】
ガラスバブルの表面処理：
Ｓ６０／ＨＳガラスバブルを、１時間１０５℃で瓶中の過酸化水素（Ｍｅｒｃｋ製、３０％）の中で煮沸し、次にガラスバブルを真空濾過した。Ｎ−プロピルトリメトキシシランの加水分解を、１滴の塩酸と共にイソプロパノールアルコール（ＩＰＡ）中の２％のシラン溶液を用いて、蓋をした瓶中で継続的に撹拌しながら室温で５時間実行した。次に、濾過したガラスバブルを、加水分解したＮ−プロピルトリメトキシシラン溶液中に添加し、６０℃で２４時間ラウンダーオメーター中に保持した。
【０２９７】
接着剤組成物の調製：
接着剤組成物の詳細：
モノマー比：２−エチルへキシルアクリレート（２−ＥＨＡ）：ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）：アクリル酸（ＡＡ）＝２０：７５：５
溶媒比：エチルアセテート：トルエン（５０：５０）。
反応開始剤（ＡＩＢＮ）：０．２％の荷電モノマー。
官能化ガラスバブル：１％の荷電モノマー。
【０２９８】
上記の接着剤組成物を、蓋をしたガラス瓶中で荷電し、不活性雰囲気（Ｎ２ガス雰囲気）中での２４時間の継続した反応のために、６０℃の一定温度で、ラウンダーオメーター機器中に重合に対して保持するか、あるいは、接着剤組成物は、蒸留及びコンデンサ組立体を持つ三つ口ガラス丸底フラスコ中で重合させることができる。温度を６０℃で一定に保持し、反応を、継続的な撹拌の下、２４時間継続して実行し、窒素ガスをパージして不活性雰囲気を創出した。
【０２９９】
比較実験：
５個の試料を評価のために重合させた。モノマー比を４５％で一定に保持し、溶媒を５５％で一定に保持した。反応開始剤を０．２％のモノマー荷電で使用した。
【０３００】
組成物１（空試料）：
モノマー比：２−エチルへキシルアクリレート（２−ＥＨＡ）：Ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）：アクリル酸（ＡＡ）＝２０：７５：５。
溶媒比：エチルアセテート：トルエン＝５０：５０。
反応開始剤（ＡＩＢＮ）：０．２％のモノマーを荷電。
組成物２〜５では、ガラスバブルを０．１％で添加し、１％のモノマーを荷電した。
【０３０１】
試料の詳細は以下の通りである。
【０３０２】
【表１５】
2019065293.tif 000016
【０３０３】
重合を、２４時間６０℃で、ラウンダーオメーター機器において瓶の中で実行した。上述した５個全ての組成物に対する重合条件は一定に保持した。
【０３０４】
次に、接着剤試料を、５０ミクロンの白色のポリエステル裏打ちフィルム上に、コンマバー（ｃｏｍｍａ  ｂａｒ）実験室用塗装機を使用して４８時間後にコーティングし、１２０ｇ／ｃｍ２のＰＣＫライナーを用いて積層した。コーティングした試料を、一定温度／一定湿度に制御した部屋（２３＋２℃、相対湿度５０＋５％）（ＣＴＨ）の条件で２４時間保持し、次に、ＳＳ／ＰＰ／ＨＤＰＥ／ＬＤＰＥ基材上の１８０度引き剥がし接着力について試験した。室温での静的剪断も評価した。
【０３０５】
試験結果：
全試料について、５０ミクロンの白色のポリエステルフィルム上の標的乾燥接着ｇ／ｃｍ２は、３０＋／−２であった。接着剤配合における１％の処理及び未処理ガラスバブルは、表１５に上述した通りである。
【０３０６】
【表１６】
2019065293.tif 000017
【０３０７】
【表１７】
2019065293.tif 000018
【０３０８】
上のデータは、各組成物について試験した６個の試料の平均である。上の結果は、粘着付与及び架橋なしの接着基剤のみのものである。ＨＤＰＥ及びＬＤＰＥ基材上の１％の官能化ガラスバブルを充填した接着剤で非常に良好な結果が観察された。ＳＳ及びＰＰ基材上であっても、引き剥がし接着力値、静的剪断値のいくらかの向上があった。
【０３０９】
アクリレート接着剤への１．０％の官能化ガラスバブルの添加により、それは、ステンレス鋼基材上での１８０度引き剥がし接着力における６０〜７０％の向上、ポリプロピレン基材上での１８０度引き剥がし接着力における１００％の向上、ＨＤＰＥ基材上での１８０度引き剥がし接着力における３００％の向上、ＬＤＰＥ基材上での１８０度引き剥がし接着力における２５０％の向上を示した。
【手続補正書】
【提出日】平成30年12月14日(2018.12.14)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
中空無孔性粒子状充填材料を含む少なくとも第１の感圧接着剤層を含み、前記中空無孔性粒子状充填材料の表面に疎水性表面改質が施されている、感圧接着剤組立体。
【手続補正書】
【提出日】平成31年2月26日(2019.2.26)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
中空無孔性粒子状充填材料を含む第１の感圧接着剤層を少なくとも含み、
前記中空無孔性粒子状充填材料の表面に疎水性表面改質が施されており、前記中空無孔性粒子状充填材料が、中空ガラスミクロスフェアからなり、前記第１の感圧接着剤層が、ポリマー発泡体層であり、
前記中空無孔性粒子状充填材料がアルコキシシランと化学的に反応することにより、前記中空無孔性粒子状充填材料の表面が疎水性を付与されており、
前記アルコキシシランが、以下の式：
（Ｒ１Ｏ）ｍ−Ｓｉ−（Ｒ２）４−ｍ
を有し、
式中、
Ｒ１が独立して、好ましくは１〜６個、より好ましくは１〜４個の炭素原子を含むアルキル基であり、更により好ましくは、Ｒ１が独立して、メチル、エチル、プロピル、及びブチルからなる群から、より好ましくは、メチル及びエチルからなる群から選択され、
ｍ＝１〜３であり、好ましくはｍ＝２又は３であり、より好ましくはｍ＝３であり、
Ｒ２が独立して、疎水性部分であり、飽和、不飽和、置換、又は非置換のアルキルであって、８〜２５個の炭素原子を含む、感圧接着剤組立体。
【請求項２】
中空無孔性粒子状充填材料を含む第１の感圧接着剤層と、前記第１の感圧接着剤層に隣接して前記第１の感圧接着剤層と別個である第２の感圧接着剤層とを少なくとも含み、
前記中空無孔性粒子状充填材料の表面に疎水性表面改質が施されており、前記中空無孔性粒子状充填材料が、中空ガラスミクロスフェアからなり、前記第１の感圧接着剤層が、ポリマー発泡体層であり、
前記中空無孔性粒子状充填材料がアルコキシシランと化学的に反応することにより、前記中空無孔性粒子状充填材料の表面が疎水性を付与されており、
前記アルコキシシランが、以下の式：
（Ｒ１Ｏ）ｍ−Ｓｉ−（Ｒ２）４−ｍ
を有し、
式中、
Ｒ１が独立して、好ましくは１〜６個、より好ましくは１〜４個の炭素原子を含むアルキル基であり、更により好ましくは、Ｒ１が独立して、メチル、エチル、プロピル、及びブチルからなる群から、より好ましくは、メチル及びエチルからなる群から選択され、
ｍ＝１〜３であり、好ましくはｍ＝２又は３であり、より好ましくはｍ＝３であり、
Ｒ２が独立して、疎水性部分であり、飽和、不飽和、置換、又は非置換のアルキルであって、８〜２５個の炭素原子を含む、多層の感圧接着剤組立体。
【請求項３】
前記第１の感圧接着剤層が、厚さが１００から６０００マイクロメートルである、請求項１または２に記載の感圧接着剤組立体。
【請求項４】
前記第２の感圧接着剤層が、厚さが２０から２５０マイクロメートルである、請求項１から３のいずれかに記載の感圧接着剤組立体。
【外国語明細書】
2019065293000001.pdf