(57)【要約】      （修正有）【課題】ポリマー組成物と、ポリマー組成物を含む光起電モジュールの少なくとも１つの層エレメントと、光起電モジュールの層エレメントの物品の提供。【解決手段】ポリマー組成物であって、ｉ）極性コモノマーを有するエチレンのポリマー（ａ）を含み、前記極性コモノマーは、４．５〜１８ｍｏｌ％の量でエチレンのポリマー（ａ）中に存在し、かつ前記極性コモノマーは、アクリル酸メチルおよびメタクリル酸メチルの群から選択され、さらにｉｉ）シラン基を含む単位（ｂ）を含み、前記ポリマー組成物は、３８℃で測定した場合、２０，０００ｍｇ・ｍｍ／（ｍ２・ｄａｙ）またはそれ未満の透水性を有する、ポリマー組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリマー組成物であって、
ｉ）極性コモノマーを有するエチレンのポリマー（ａ）
を含み、
前記極性コモノマーは、「決定法」に基づき上記のような「コモノマー含量」に従い４．５〜１８ｍｏｌ％の量でエチレンのポリマー（ａ）中に存在し、かつ
前記極性コモノマーは、アクリル酸メチルおよびメタクリル酸メチルの群から選択され、かつ
エチレンの前記ポリマー（ａ）は任意に前記極性コモノマー以外の官能基を含む単位を持ち、さらに
ｉｉ）シラン基を含む単位（ｂ）
を含み、
前記ポリマー組成物は、「決定法」に基づき「透水性」法で本明細書に記載されているようなＩＳＯ  １５１０６−３：２００３に従い３８℃で測定した場合、２０，０００ｍｇ・ｍｍ／（ｍ２・ｄａｙ）またはそれ未満の透水性を有する、ポリマー組成物。
【請求項２】
エチレンの前記ポリマー（ａ）中に存在する極性コモノマーの前記含量は、前記「決定法」に基づき本明細書に記載されているような「コモノマー含量」に従い測定した場合、５．０〜１８．０ｍｏｌ％、好ましくは６．０〜１８．０ｍｏｌ％である、請求項１に記載のポリマー組成物。
【請求項３】
１０〜７０℃の温度範囲内の前記ポリマー組成物の屈折率の差は、「決定法」に基づき本明細書に記載されているような「屈折率」測定に従い測定した場合、０．０３４０未満、好ましくは０．０３３０未満、好ましくは０．０３２０未満である、請求項１〜２のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項４】
前記ポリマー組成物は、「決定法」に基づき本明細書に記載されているような「透過率」に従い測定した場合、少なくとも８８．２％、好ましくは８８．３〜９５．０％、好ましくは８８．３〜９２．０％、一層好ましくは８８．３〜９１．０％の透過率を有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項５】
前記ポリマー組成物は、「決定法」に基づき本明細書に記載されているような「レオロジー特性：動的剪断測定（周波数掃引測定）」に従い測定した場合、１０．０〜３５．０、好ましくは１０．０〜３０．０の剪断減粘指数、ＳＨＩ０．０５／３００を有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項６】
前記ポリマー組成物、好ましくはエチレンの前記ポリマー（ａ）のＭＦＲ２は、１３〜７０ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは１３〜５０ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは１３〜４５ｇ／１０ｍｉｎ、一層好ましくは１５〜４０ｇ／１０ｍｉｎ（１９０℃および２．１６ｋｇの荷重でＩＳＯ  １１３３に従う）である、請求項１〜５のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項７】
前記ポリマー組成物は、「決定法」に基づき本明細書に記載されているような「レオロジー特性：動的剪断測定（周波数掃引測定）」に従い測定した場合、２０００〜５０００ｋＰａ、好ましくは２５００〜４０００ｋＰａのＧ’（５ｋＰａで）を有する、請求項１〜６のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項８】
エチレンの前記ポリマー（ａ）は、前記「決定法」に基づき本明細書に記載されているような「分子量、分子量分布（Ｍｎ、Ｍｗ、ＭＷＤ）−ＧＰＣ」に従い測定した場合、少なくとも７０，０００、好ましくは８０，０００〜３００，０００、好ましくは９０，０００〜２００，０００の重量平均分子量Ｍｗを有する、請求項１〜７のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項９】
「決定法」に基づき本明細書に記載されているような「引張弾性率、ＡＳＴＭ  Ｄ  ８８２−Ａ」に従い測定した場合、１）６〜３０ＭＰａの引張弾性率ＭＤ、または２）５〜３０ＭＰａの引張弾性率ＴＤを有し、好ましくは１）６〜３０ＭＰａの引張弾性率ＭＤ、および２）５〜３０ＭＰａの引張弾性率ＴＤを有する、請求項１〜８のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項１０】
エチレンの前記ポリマー（ａ）の密度は、９３０〜９５７ｋｇ／ｍ３、好適には９４０〜９５７ｋｇ／ｍ３である、請求項１〜９のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項１１】
前記極性コモノマーを有するエチレンの前記ポリマー（ａ）は、アクリル酸メチルコモノマーを有するエチレンのポリマーであり、任意に官能基を含む単位を持つ、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項１２】
前記極性コモノマーを有するエチレンの前記ポリマー（ａ）は、官能基を含む単位を持ち、好ましくは、前記極性コモノマーを有するエチレンの前記ポリマー（ａ）は、前記官能基を含む単位としてのシラン基を含む単位（ｂ）を持ち、一層好ましくは前記極性コモノマーを有するエチレンの前記ポリマー（ａ）は、シラン基を含む単位（ｂ）を持ち、エチレンの前記ポリマー（ａ）中の前記シラン基を含む単位（ｂ）の量は、「決定法」に基づき本明細書に記載されているような「コモノマー含量」に従い決定した場合、０．０１〜１．００ｍｏｌ％である、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項１３】
前記官能基を持つ単位としての前記シラン基を含む単位（ｂ）は、コモノマー単位の形態でエチレンの前記ポリマー（ａ）中に存在する、請求項１〜１２のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項１４】
シラン基を含む単位（ｂ）としての前記シラン基を含むコモノマー単位または化合物は、下記式で表される加水分解性不飽和シラン化合物であり、
Ｒ１ＳｉＲ２ｑＹ３−ｑ  （Ｉ）
式中、
Ｒ１は、エチレン性不飽和ヒドロカルビル基、エチレン性不飽和ヒドロカルビルオキシ基またはエチレン性不飽和（メタ）アクリルオキシヒドロカルビル基であり、
Ｒ２は各々独立に脂肪族飽和ヒドロカルビル基であり、
同一でもまたは異なっていてもよいＹは加水分解性有機基であり、かつ
ｑは０、１または２である、
請求項１〜１３のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項１５】
エチレンの極性ポリマー（ａ）は、アクリル酸メチルコモノマーおよび加水分解性シラン基を含むコモノマーを有するエチレンのコポリマー、好ましくはアクリル酸メチルコモノマーおよび加水分解性シラン基を含むコモノマーを有するエチレンのターポリマーである、請求項１〜１４のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項１６】
請求項１〜１５のいずれか一項に記載のポリマー組成物を含む物品。
【請求項１７】
好ましくは光起電モジュールの層エレメントの層エレメントであって、前記層エレメントは、請求項１〜１５のいずれか一項に記載のポリマー組成物を含む少なくとも１つの層を含む層エレメントである、請求項１６に記載の物品。
【請求項１８】
少なくとも１つの光起電エレメントと、請求項１〜１５のいずれか一項に記載のポリマー組成物を含む少なくとも１つの層を含む少なくとも１つの層エレメントとを含む光起電モジュールである、請求項１６または１７のいずれか一項に記載の物品。
【請求項１９】
少なくとも１つの光起電エレメントと、請求項１〜１５のいずれか一項に記載のポリマー組成物を含む単層エレメント、または少なくとも１つの層が請求項１〜１５のいずれか一項に記載のポリマー組成物を含む２つ以上の層を含む多層エレメントである少なくとも１つの層エレメントと、を含む光起電モジュール。
【請求項２０】
前記少なくとも１つの層エレメントは、請求項１〜１５のいずれか一項に記載のポリマー組成物を含む封入単層エレメント、または請求項１〜１５のいずれか一項に記載のポリマー組成物を含む少なくとも１つの層を含む封入多層エレメントである、請求項１９に記載の光起電モジュール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリマー組成物と、層エレメント、好ましくはポリマー組成物を含む光起電モジュールの少なくとも１つの層エレメントと、好ましくは層エレメントの、好ましくは光起電モジュールの層エレメントの前記少なくとも１つの層である物品とに関する。
【背景技術】
【０００２】
太陽電池モジュールとも呼ばれる光起電モジュールは、光から電気を作り、当該分野において周知の様々な種類の用途に使用される。光起電モジュールの種類は、様々であり得る。こうしたモジュールは典型的には、多層構造、すなわち異なる機能を有するいくつかの異なる層エレメントを有する。光起電モジュールの層エレメントは、層材料および層構造に関して様々であり得る。最終光起電モジュールは、リジッドでもあるいはフレキシブルでもよい。リジッド光起電モジュールは、たとえば、リジッドなガラス上面エレメント、フロント封入層エレメント、コネクタと一緒になった光起電セルの少なくとも１つのエレメント、リヤ封入層エレメント、バックシート層エレメント、および、たとえばアルミニウムフレームを含んでもよい。前記用語はすべて、当該技術分野における周知の意味を有する。フレキシブルモジュールでは、上面層エレメントが、たとえばポリビニルフルオリド（ＰＶＦ：ｐｏｌｙｖｉｎｙｌｆｌｕｏｒｉｄｅまたはポリビニリデンフルオリド（ＰＶＤＦ：ｐｏｌｙｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅｆｌｕｏｒｉｄｅ）ポリマーから作られたフッ素化層であってもよい。封入層は典型的には、エチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ：ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｖｉｎｙｌ  ａｃｅｔａｔｅ）から作られる。
【０００３】
上記の例示した層エレメントは、単層エレメントでも、あるいは多層エレメントでもよい。さらに、エレメントの層間、または異なる層エレメントの間に接着層（単数または複数）が存在してもよい。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
成長し、さらに発展している光起電モジュール産業で必要とされる様々な需要を満たす、光起電モジュールの層エレメント（単数または複数）のための新規なポリマー組成物が引き続き求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
したがって、本発明は、ポリマー組成物であって、
ｉ）極性コモノマー（単数または複数）を有するエチレンのポリマー（ａ）
を含み、
極性コモノマーは、「決定法」に基づき下記のような「コモノマー含量」に従い４．５〜１８ｍｏｌ％の量でエチレンのポリマー（ａ）中に存在し、かつ
極性コモノマーは、アクリル酸メチルおよびメタクリル酸メチルの群から選択され、かつ
エチレンのポリマー（ａ）は任意に前記極性コモノマー以外の官能基（単数または複数）を含む単位を持ち、さらに、
ｉｉ）シラン基（単数または複数）を含む単位（ｂ）
を含み、
ポリマー組成物は、「決定法」に基づき「透水性」法で下記のようなＩＳＯ  １５１０６−３：２００３に従い３８℃で測定した場合、２０，０００ｍｇ・ｍｍ／（ｍ２・ｄａｙ）またはそれ未満の透水性を有する、ポリマー組成物を提供する。
【０００６】
本発明のポリマー組成物は、層エレメントの少なくとも１つの層に非常に有利である。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】光起電モジュールの１つの例を模式的に図示する。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
上記または下記で定義したような本発明のポリマー組成物は、本明細書では簡潔に「ポリマー組成物」または「組成物」ともいう。上記、下記または特許請求の範囲で定義したような「極性コモノマー（単数または複数）を有するエチレンのポリマー（ａ）」は、本明細書では簡潔に「エチレンのポリマー（ａ）」または「極性ポリマー」ともいう。
【０００９】
「極性コモノマー（単数または複数）を有する」という表現は、本明細書においてエチレンが１種または複数種の異なる極性コモノマーを含んでもよいことを意味する。
【００１０】
エチレンのポリマー（ａ）は好ましくは、極性コモノマー（単数または複数）として１種の極性コモノマーを含む。
【００１１】
周知のように「コモノマー」とは、共重合可能なコモノマー単位をいう。
【００１２】
驚くべきことに、特許請求の範囲に記載された極性コモノマー含量を有するエチレンのポリマー（ａ）を含み、加えて、特許請求の範囲または下記に定義されたようなシラン基（単数または複数）を含む単位（ｂ）を含むポリマー組成物は意外にも、ポリマー組成物を、フィルム層などの層にとって、好ましくは光起電モジュール用途の層エレメントの層にとって非常に望ましいものにする有利な透水度を有することが見出された。
【００１３】
この物性バランスは、工業的に実現可能性が高いが、従来技術から予測できない。
【００１４】
そのうえ驚くべきことに、本発明のポリマー組成物は好ましくは、光学的特性と、機械的特性と、接着特性との間に、たとえば光起電モジュール用途に非常に有利である予想外の物性バランスを示す。
【００１５】
さらに、本発明のポリマー組成物はまた、通常使用される任意の縮合触媒または架橋剤としてのペルオキシドを導入することにより、追加の架橋ステップを全く行うことなく、必要に応じて非常に有利な物性バランスを得ることができるため、非常に有利な保存安定性も得ることができる。
【００１６】
好ましくは、極性ポリマーを有する本発明のポリマー組成物はさらにレオロジー特性も有する。
【００１７】
そのうえ、極性ポリマーを有する本発明のポリマー組成物は好ましくは、すべての温度で予想外に良好であり、かつ非極性エチレンコポリマーと比較してより高い温度で一層向上し得る、たとえば体積抵抗率として表される電気的特性を有する。
【００１８】
本発明はさらに、上記、下記または特許請求の範囲で定義したような本発明のポリマー組成物を含む物品も提供する。物品は好ましくは、上記、下記または特許請求の範囲で定義したような本発明のポリマー組成物を含む少なくとも１つの層を含む層エレメントを含む。層エレメントは、単層エレメントでもあるいは多層エレメントでもよい。さらに、本物品は、２つ以上の層エレメントを含んでもよい。
【００１９】
層エレメントの「少なくとも１つの層」という表現は、多層エレメントが、本発明のポリマー組成物の２つ以上の層を含んでもよいことを意味し、２つ以上の層エレメントが物品に存在する場合、２つ以上の層エレメントが本発明のポリマー組成物の層（単数または複数）を含んでもよいこともさらに意味する。さらに、任意の単層エレメントの場合、少なくとも１つの層が前記任意の単層エレメントを形成する（である）ことも明らかである。
【００２０】
本発明の層エレメントの少なくとも１つの層は、典型的には単層フィルムエレメントまたは多層フィルムエレメントの少なくとも１つのフィルム層である。
【００２１】
本発明のポリマー組成物は、光起電モジュール用途、好ましくは光起電モジュールの層エレメントの少なくとも１つの層に非常に有用である。
【００２２】
したがって、本発明の好ましい物品は、光起電エレメントと、上記、下記または特許請求の範囲で定義したような本発明のポリマー組成物を含み、好ましくはそれからなる少なくとも１つの層を含む層エレメントとを含む光起電モジュールである。前記好ましい光起電モジュールの層エレメントは、単層エレメントでも、あるいは多層エレメントでもよい。光起電モジュールは典型的には、１つまたは複数の光起電エレメントおよび１つまたは複数の層エレメントを含み、少なくとも１つの層エレメントは本発明の層エレメントである。
【００２３】
本発明の「少なくとも１つの層」は、特性、好ましくはＰＶモジュールの層エレメントに要求されるかまたは必要とされる機械的特性、光学的特性、電気的特性（たとえば絶縁または導電）または防火特性の任意の１つまたは複数に寄与する。
【００２４】
本発明の好ましい実施形態では、少なくとも１つの層は、封入エレメントの層またはバックシートエレメントの層、好ましくは封入エレメントの層である。
【００２５】
隣接する層または隣接するエレメントのそれぞれの接着を促進するため、多層エレメントの任意の２層の間または２つの機能的に異なる層エレメントの間に、接着層（たとえば、結合またはシール層とも呼ばれる）が存在し得ることが理解されよう。こうした接着層は典型的には、当該技術分野において周知のようにグラフトした無水マレイン酸（ＭＡＨ：ｍａｌｅｉｃ  ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）であるポリマー成分を含む。本明細書では接着層は、「少なくとも１つの層」の意味の範囲内に含まれない。したがって、本発明の「少なくとも１つの層」は、ＭＡＨグラフトポリマー成分を含む前記接着層以外である。
【００２６】
好ましくは本発明の少なくとも１つの層の厚さは、少なくとも１００μｍである。本発明の少なくとも１つの層の厚さは、典型的には１００μｍ〜２ｍｍである。
【００２７】
光起電モジュールは、本発明の「少なくとも１つの層」でない層、または本発明の「少なくとも１つの層」を含まない層エレメント（単数または複数）をさらに含んでもよい。たとえば、光起電モジュールは、層エレメント内または２つの層エレメントの間に、ＭＡＨ基をグラフトすることによりさらに修飾した本発明のポリマー組成物をさらに含んでもよい層エレメントの層または接着層を含んでもよい。
【００２８】
「光起電エレメント」は、エレメントが光起電能を有することを意味する。光起電エレメントは、たとえば当該技術分野において周知の意味を有する、光起電セル（単数または複数）のエレメントであってもよい。光起電セル（単数または複数）に使用される材料の非限定的な例には、シリコン系材料、たとえば結晶シリコンがある。結晶シリコン材料は、当業者によく知られているように結晶化度および結晶の大きさに関して異なってもよい。あるいは、光起電エレメントは、光起電能を有するさらなる層または堆積物を片面に施した基板層、たとえばその一方の側に光起電能を有するインク材料が印刷されたガラス層であっても、あるいはその一方の側に光起電能を有する材料を堆積させた基板層であってもよい。たとえば、光起電エレメントのよく知られた薄膜解決策では、たとえば、典型的にはガラス基板である基板の一方の側に、光起電能を有するインクが印刷される。したがって、本発明の少なくとも１つの層はまた、薄膜系光起電モジュールの任意の層エレメント中の層であってもよい。
【００２９】
光起電エレメントは、最も好ましくは光起電セル（単数または複数）のエレメントである。
【００３０】
「光起電セル（単数または複数）」は、本明細書において、上記で説明したようにコネクタと一緒になった光起電セルの層エレメント（単数または複数）を意味する。
【００３１】
シラン基（単数または複数）を含む単位（ｂ）およびエチレンのポリマー（ａ）は、本発明のポリマー組成物において別々の成分として、すなわちブレンドとして存在してもよいし、あるいはシラン基（単数または複数）を含む単位（ｂ）は、エチレンのポリマー（ａ）のコモノマーとして存在しても、またはエチレンのポリマー（ａ）に化学的にグラフトされた化合物として存在してもよい。
【００３２】
ブレンドの場合、エチレンのポリマー（ａ）およびシラン基（単数または複数）を含む単位（ｂ）成分（化合物）は、少なくとも一部を、化学的に反応させてもよい、たとえば任意にたとえばペルオキシドなどのラジカル形成剤を用いてグラフトさせてもよい。こうした化学反応は、物品の、好ましくは本発明の層の製造プロセスの前に行っても、あるいは製造プロセス中に行ってもよい。
【００３３】
エチレンのポリマー（ａ）は好ましくは、官能基（単数または複数）を含む単位を持つ。
【００３４】
好ましくはシラン基（単数または複数）を含む単位（ｂ）は、エチレンのポリマー（ａ）中に存在する。したがって、最も好ましくはエチレンのポリマー（ａ）は、官能基（単数または複数）を含む単位を持ち、前記官能基（単数または複数）を含む単位は、前記シラン基（単数または複数）を含む単位（ｂ）である。
【００３５】
シラン基（単数または複数）を含む単位（ｂ）は好ましくは、架橋性である加水分解性シラン基（単数または複数）を含む単位である。
【００３６】
必要に応じてポリマー組成物、好ましくはエチレンのポリマー（ａ）は、好ましくは前記任意の好ましい官能基（単数または複数）を含む単位としてエチレンのポリマー（ａ）中に存在する、シラン基（単数または複数）を含む単位（ｂ）を介して架橋していてもよい。
【００３７】
任意の架橋は、通常のシラノール縮合触媒（ＳＣＣ：ｓｉｌａｎｏｌ  ｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ  ｃａｔａｌｙｓｔ）の存在下で行われる。したがって、任意の架橋中に、エチレンのポリマー（ａ）中に存在する、好ましい加水分解性シラン基（単数または複数）を含む単位（ｂ）は、シラノール縮合触媒（ＳＣＣ）の存在下、水の影響を受けて加水分解され、アルコールの分離およびシラノール基の形成が起こり、次いでシラノール基は、水が分離し、エチレンの前記ポリマー（ａ）中に存在する加水分解された他のシラン基間にＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合が形成されるその後の縮合反応において架橋する。シラン架橋法は公知であり、たとえば米国特許第４，４１３，０６６号、米国特許第４．２９７，３１０号、米国特許第４，３５１，８７６号、米国特許第４，３９７，９８１号、米国特許第４，４４６，２８３号および米国特許第４，４５６，７０４号に記載されている。架橋したポリマー組成物は、当該分野において周知のように典型的な網目構造、とりわけ共重合体架橋（ブリッジ）を有する。本発明に好適なシラノール縮合触媒（ＳＣＣ）は、周知であり市販されているか、あるいは当該分野で記載された文献に従いまたは準じて製造することができる。
【００３８】
シラノール縮合触媒（ＳＣＣ）は、存在する場合、好ましくはスズ、亜鉛、鉄、鉛およびコバルトなどの金属のカルボキシレート；ブレンステッド酸に加水分解される基を持つチタン化合物（好ましくは欧州特許出願公開第１０１６６６３６．０号に記載されているような）、または芳香族有機スルホン酸などの芳香族有機酸の群Ｃから選択される。シラノール縮合触媒（ＳＣＣ）は、存在する場合、一層好ましくはＤＢＴＬ（ｄｉｂｕｔｙｌ  ｔｉｎ  ｄｉｌａｕｒａｔｅ：ジブチル錫ジラウレート）、ＤＯＴＬ（ｄｉｏｃｔｙｌ  ｔｉｎ  ｄｉｌａｕｒａｔｅ：ジオクチル錫ジラウレート）、特にＤＯＴＬ；上記で定義したようなブレンステッド酸に加水分解される基を持つチタン化合物；または周知の意味を有する芳香族有機スルホン酸から選択される。
【００３９】
シラノール縮合触媒（ＳＣＣ）の量は、存在する場合、典型的には０．００００１〜０．１ｍｏｌ／ｋｇポリマー組成物、好ましくは０．０００１〜０．０１ｍｏｌ／ｋｇポリマー組成物、一層好ましくは０．０００５〜０．００５ｍｏｌ／ｋｇポリマー組成物である。ＳＣＣの選択およびその実行可能な量は、最終用途によって異なり、十分に当業者技術の範囲内である。
【００４０】
ポリマー組成物は、ポリマー組成物を使用して物品、好ましくは層エレメントの少なくとも１つの層、好ましくは光起電モジュールの層エレメントの少なくとも１つの層を形成する前にＳＣＣを含んでいてもよいし、あるいはＳＣＣは、物品、好ましくは層エレメントの少なくとも１つの層、好ましくは光起電モジュールの層エレメントの少なくとも１つの層の形成後にポリマー組成物に導入してもよいことが理解されよう。たとえば少なくとも１つの層は、本発明の前記少なくとも１つの層に隣接し直接接触している層中にＳＣＣが存在する多層エレメントの一部であり、ＳＣＣは、形成される物品の架橋ステップ中に本発明の少なくとも１つの層に移動する。
【００４１】
最も好ましい実施形態では、最終物品、好ましくは光起電モジュールの層エレメントの少なくとも１つの層におけるポリマー組成物は、上記で定義したようなＳＣＣ、好ましくは上記の好ましい群Ｃから選択される架橋触媒が全く存在しない（すなわち含まない）。
【００４２】
さらに、最終物品、好ましくは光起電モジュールの層エレメントの少なくとも１つの層におけるポリマー組成物は、上記で定義したような前記ＳＣＣ、好ましくはシラン架橋剤として従来から供給されているまたは知られているＳＣＣの好ましい群Ｃから選択される架橋触媒で架橋していないこと、すなわち非架橋であることが好ましい。一実施形態では、最終物品、好ましくは光起電モジュールの層エレメントの少なくとも１つの層におけるポリマー組成物は、ペルオキシドまたは上記の群Ｃから好適に選択されるＳＣＣを用いて架橋していない、すなわち非架橋である。
【００４３】
ポリマー組成物は、エチレンのポリマー（ａ）と異なるさらなるポリマー成分（単数または複数）などのさらなる成分（単数または複数）と、任意に添加剤（単数または複数）および／または充填剤とを含んでもよい。
【００４４】
任意の添加剤に関しては、本発明のポリマー組成物は好ましくは、以下に限定されるものではないが、酸化防止剤、紫外線安定剤、造核剤、清澄剤、光沢剤、酸スカベンジャー、加工剤のほか、スリップ剤を含む光起電モジュール用途向けの通常の添加剤、好ましくは酸化防止剤、紫外線安定剤、造核剤、清澄剤、光沢剤、酸スカベンジャー、加工剤およびスリップ剤の群Ａから少なくとも選択される１種または複数種の添加剤を含む。添加剤は通常の量で使用することができる。
【００４５】
本発明のポリマー組成物は、本発明の物品に応じて、好ましくは層エレメントに応じて、前記添加剤と異なる充填剤をさらに含んでもよい。典型的には、充填剤の量は上記で定義したような添加剤の量より多い。非限定的な例として、たとえば難燃剤（ＦＲ：ｆｌａｍｅ  ｒｅｔａｒｄａｎｔ）、カーボンブラックおよび酸化チタンを挙げることができる。前記充填剤としての難燃剤の例として、たとえば水酸化マグネシウムおよびポリリン酸アンモニウム（ａｍｍｏｕｎｉｕｍ  ｐｏｌｙｐｈｏｓｐｈａｔｅ）を挙げることができる。好ましくは任意の充填剤は、好ましくは水酸化マグネシウムおよびポリリン酸アンモニウム、酸化チタンおよびカーボンブラックであるＦＲの群Ｆの１つまたは複数から選択される。充填剤の量は一般に、当業者に明らかなように、充填剤および所望の最終用途によって異なる。
【００４６】
こうした添加剤および充填剤は一般に市販されており、たとえば、「Ｐｌａｓｔｉｃ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ」，５ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ，２００１  ｏｆ  Ｈａｎｓ  Ｚｗｅｉｆｅｌに記載されている。シラノール縮合触媒、特に酸性シラノール縮合触媒で架橋した加水分解性シラン基を含むポリオレフィンの安定化のための添加剤として好適な酸化防止剤の例は、欧州特許第１２５４９２３号に開示されている。他の好ましい酸化防止剤は、国際公開第２００５００３１９９Ａ１号に開示されている。さらに、上記の添加剤は、シラン縮合触媒（ＳＣＣ）の定義から除外される。
【００４７】
上記で定義したような添加剤および充填剤は、いくつかの機能活性を有し、たとえば安定化活性、着色活性、清澄活性、造核活性または架橋活性の任意の１つまたは複数に寄与し得る。
【００４８】
したがって、一実施形態では  本発明のポリマー組成物は好ましくは、上述の添加剤を含み、その場合本発明のポリマー組成物は、ポリマー組成物の総量（１００ｗｔ％）に対して、
８５〜９９．９９ｗｔ％のエチレンのポリマー（ａ）、
好ましくは好ましい官能基（単数または複数）を含む単位としてエチレンのポリマー（ａ）中に存在する、後に下記で定義される量のシラン基（単数または複数）を含む単位（ｂ）、および
０．０１〜１５ｗｔ％の添加剤（単数または複数）
を含む。
【００４９】
任意の好ましい添加剤の総量は、ポリマー組成物の総量（１００ｗｔ％）に対して好ましくは０．１〜１０ｗｔ％、一層好ましくは０．２〜１０ｗｔ％、一層好ましくは０．４〜１０ｗｔ％、一層好ましくは０．５〜１０ｗｔ％である。
【００５０】
既に述べたように、本発明のポリマー組成物は、上記で定義したような任意の好ましい添加剤に加えて、任意にさらに充填剤、たとえばＦＲ、酸化チタンまたはカーボンブラックを含んでもよく、その場合本発明のポリマー組成物は、ポリマー組成物の総量（１００ｗｔ％）に対して、
１５〜９４．９９ｗｔ％のエチレンのポリマー（ａ）、
好ましくは好ましい官能基（単数または複数）を含む単位としてエチレンのポリマー（ａ）中に存在する、後に下記で定義される量のシラン基（単数または複数）を含む単位（ｂ）、
０．０１〜１５ｗｔ％の添加剤（単数または複数）、および
５〜７０ｗｔ％の任意の充填剤
を含む。
【００５１】
任意の充填剤の総量は、ポリマー組成物の総量（１００ｗｔ％）に対して好ましくは１０〜７０ｗｔ％、一層好ましくは２０〜６０ｗｔ％である。
【００５２】
本発明の好ましい実施形態では、ポリマー組成物は、添加剤、好ましくは上記の群Ａの少なくとも１種または複数種の添加剤、および任意に充填剤を含む。
【００５３】
一層好ましくは、ポリマー組成物は、添加剤、好ましくは上記群Ａの少なくとも１種または複数種の添加剤を含み、充填剤を含まない。したがってより好ましい実施形態では、充填剤、好ましくは上記の群Ｆの充填剤は、ポリマー組成物中に存在しない。
【００５４】
本発明のポリマー組成物中のエチレンのポリマー（ａ）の量は、ポリマー組成物中に存在するポリマー成分（単数または複数）の総量に対して、好ましくは少なくとも３５ｗｔ％、好ましくは少なくとも４０ｗｔ％、好ましくは少なくとも５０ｗｔ％、好ましくは少なくとも７５ｗｔ％、好ましくは８０〜１００ｗｔ％、好ましくは８５〜９９．９９ｗｔ％、好ましくは９０〜９９．９ｗｔ％、一層好ましくは９０〜９９．８ｗｔ％、一層好ましくは９０〜９９．６ｗｔ％、一層好ましくは９０〜９９．５ｗｔ％の量である。好ましいポリマー組成物は、唯一のポリマー成分（単数または複数）としてエチレンのポリマー（ａ）からなる。この表現は、ポリマー組成物がさらなるポリマー成分（単数または複数）を含まずに、唯一のポリマー成分としてエチレンのポリマー（ａ）を含むことを意味する。しかしながら、本明細書ではポリマー組成物は、キャリアポリマーと一緒になった添加剤（単数または複数）および／または充填剤（単数または複数）の混合物であるいわゆるマスターバッチ（ＭＢ）に任意に加えてもよい好ましい添加剤（単数または複数）および／または充填剤（単数または複数）など、エチレンのポリマー（ａ）成分以外のさらなる成分（単数または複数）を含んでもよいことが理解されよう。キャリアポリマーと一緒になったＭＢとして任意の添加剤または充填剤を加える場合、キャリアポリマーの量はそれぞれ、添加剤の総量または充填剤の総量に対して計算される。すなわち任意のＭＢのキャリアポリマーの量は、ポリマー成分（単数または複数）の量に対して計算されない。
【００５５】
好ましい実施形態では、ポリマー組成物は、エチレンのポリマー（ａ）、好ましい官能基（単数または複数）を含む単位としてエチレンのポリマー（ａ）中に存在するシラン基（単数または複数）を含む単位（ｂ）、および添加剤（単数または複数）、好ましくは上述のような量である群Ａの少なくとも１種または複数種の添加剤を含み、好ましくはそれからなる。
【００５６】
本発明の最も好ましい実施形態では、少なくとも１つの層は、光起電層エレメント、好ましくは封入エレメントの少なくとも１つの層であり、前記少なくとも１つの層は、好ましくはエチレンのポリマー（ａ）、好ましい官能基（単数または複数）を含む単位としてエチレンのポリマー（ａ）中に存在するシラン基（単数または複数）を含む単位（ｂ）、および添加剤（単数または複数）、好ましくは上述のような量である群Ａの少なくとも１種または複数種の添加剤からなるポリマー組成物を含む。
【００５７】
ポリマー組成物およびその成分、すなわちエチレンのポリマー（ａ）と、その好ましい実施形態を含む物品との以下の好ましい実施形態、特性およびサブグループは、独立に一般化でき、したがって本発明のポリマー組成物および物品の好ましい実施形態をさらに定義するため、任意の順序または組み合わせで使用してもよい。さらに、他に記載がない限り、エチレンのポリマー（ａ）の上記および下記の特性、特性の好ましい範囲ならびに好ましいサブグループが、任意の架橋前のポリオレフィンに当てはまることは明らかである。
【００５８】
ポリマー組成物、エチレンのポリマー（ａ）およびシラン基（単数または複数）を含む単位（ｂ）
本発明のポリマー組成物は、
ｉ）極性コモノマー（単数または複数）を有するエチレンのポリマー（ａ）を含み、
極性コモノマーは、「決定法」に基づき下記のような「コモノマー含量」に従い４．５〜１８ｍｏｌ％の量でエチレンのポリマー（ａ）中に存在し、かつ
極性コモノマーは、アクリル酸メチルおよびメタクリル酸メチルの群から選択され、かつ
エチレンのポリマー（ａ）は任意に前記極性コモノマー以外の官能基（単数または複数）を含む単位を持ち、さらに
ｉｉ）シラン基（単数または複数）を含む単位（ｂ）
を含み、
ポリマー組成物、好ましくはエチレンのポリマー（ａ）は、
「決定法」に基づき「透水性」法で下記のようなＩＳＯ  １５１０６−３：２００３に従い３８℃で測定した場合、２０，０００ｍｇ・ｍｍ／（ｍ２・ｄａｙ）またはそれ未満の透水性を有する。
【００５９】
エチレンのポリマー（ａ）中に存在する極性コモノマーの含量は、「決定法」に基づき下記のような「コモノマー含量」に従い測定した場合、好ましくは５．０〜１８．０ｍｏｌ％、好ましくは６．０〜１８．０ｍｏｌ％、好ましくは６．０〜１６．５ｍｏｌ％、一層好ましくは６．８〜１５．０ｍｏｌ％、一層好ましくは７．０〜１３．５ｍｏｌ％である。
【００６０】
ポリマー組成物、好ましくはエチレンのポリマー（ａ）は、好ましくは２０，０００ｍｇ・ｍｍ／（ｍ２・ｄａｙ）またはそれ未満、好ましくは１００〜１８，０００ｍｇ・ｍｍ／（ｍ２・ｄａｙ）、一層好ましくは２００〜１５，０００ｍｇ・ｍｍ／（ｍ２・ｄａｙ）の透水性を有する。
【００６１】
好ましくは、ポリマー組成物は有利な屈折特性を有する。ポリマー組成物、好ましくはエチレンのポリマー（ａ）の、１０〜７０℃の温度範囲内の屈折率（ＲＩ：Ｒｅｆｒａｃｔｉｖｅ  Ｉｎｄｅｘ）の差は、「決定法」に基づき下記のような「屈折率」測定に従い測定した場合、０．０３４０未満、好ましくは０．０３３０未満、好ましくは０．０３２０未満、一層好ましくは０．０１００〜０．０３１０である。ＲＩは、周知の意味を有し、光が材料に入るとき、どのくらい曲がる、すなわち屈折するかを決定する。屈折率はさらに、たとえば界面に達したとき反射する光の量のほか、内部全反射の臨界角も決定する。
【００６２】
ポリマー組成物、好ましくはエチレンのポリマー（ａ）は、好ましくは「決定法」に基づき下記のような「透過率」に従い測定した場合、少なくとも８８．２％、好ましくは少なくとも８８．３〜９５．０％、８８．３〜９２．０％、８８．３〜９１．０％、８８．４〜９０．０％の透過率を有する。
【００６３】
ポリマー組成物、好ましくはエチレンのポリマー（ａ）は、好ましくは「決定法」に基づき下記のような「レオロジー特性：動的剪断測定（周波数掃引測定）」に従い測定した場合、１０．０〜３５．０、好ましくは１０．０〜３０．０、一層好ましくは１１．０〜２８．０、最も好ましくは１２．０〜２５．０の剪断減粘指数（ＳＨＩ：Ｓｈｅａｒ  Ｔｈｉｎｎｉｎｇ  Ｉｎｄｅｘ）、ＳＨＩ０．０５／３００を有する。
【００６４】
ポリマー組成物、好ましくはエチレンのポリマー（ａ）のＭＦＲ（ｍｅｌｔ  ｆｌｏｗ  ｒａｔｅ）２は、好ましくは１３〜７０ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは１３〜５０ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは１３〜４５ｇ／１０ｍｉｎ、一層好ましくは１５〜４０ｇ／１０ｍｉｎである（１９０℃および２．１６ｋｇの荷重でＩＳＯ  １１３３に従う）。この好ましいＭＦＲ範囲は有利なレオロジー特性に十分に寄与する。
【００６５】
ポリマー組成物、好ましくはエチレンのポリマー（ａ）は、「決定法」に基づき下記のような「レオロジー特性：動的剪断測定（周波数掃引測定）」に従い測定した場合、好ましくは２０００〜５０００ｋＰａ、好ましくは２５００〜４０００ｋＰａ、好ましくは２４００〜３８００ｋＰａ、一層好ましくは２５００〜３６００ｋＰａのＧ’（５ｋＰａで）を有する。
【００６６】
エチレンのポリマー（ａ）は、好ましくは「決定法」に基づき下記のような「分子量、分子量分布（Ｍｎ、Ｍｗ、ＭＷＤ）−ＧＰＣ」に従い測定した場合、少なくとも７０，０００、好ましくは８０，０００〜３００，０００、好ましくは９０，０００〜２００，０００、一層好ましくは９１，０００〜１８０，０００、最も好ましくは９２，０００〜１５０，０００の重量平均分子量Ｍｗを有する。エチレンのポリマー（ａ）の長鎖分枝の存在と一緒になった、特許請求の範囲に記載されたＭｗ範囲は、有利なレオロジー特性に寄与する。
【００６７】
ポリマー組成物、好ましくはエチレンのポリマー（ａ）は、「決定法」に基づき下記のような「引張弾性率、ＡＳＴＭ  Ｄ  ８８２−Ａ」に従い測定した場合、好ましくは１）６〜３０ＭＰａの引張弾性率ＭＤ、または２）５〜３０ＭＰａの引張弾性率ＴＤを有し、好ましくは１）６〜３０ＭＰａの引張弾性率ＭＤ、および２）５〜３０ＭＰａの引張弾性率ＴＤを有する。
【００６８】
エチレンのポリマー（ａ）は、好ましくは「決定法」に基づき下記のようなＩＳＯ  ３１４６に従い測定した場合、７０℃またはそれ以上、好ましくは７５℃またはそれ以上、一層好ましくは７８℃またはそれ以上の溶融温度を有する。好ましくは溶融温度の上限は１００℃またはそれ以下である。
【００６９】
そのうえ、ポリマー組成物、好ましくはエチレンのポリマー（ａ）は、好ましくは体積抵抗率として表される電気的特性を有し、この電気的特性は意外にも広い温度範囲で優れている、すなわち非極性エチレンポリマーの体積抵抗率性能と同等である。さらに、ポリマー組成物、好ましくはエチレンのポリマー（ａ）の体積抵抗率は、非極性エチレンポリマーと比較して、より高い温度で一層高くなり得る。さらにいわゆる表面抵抗率も、非極性エチレンポリマーと比較して驚くほど高い。体積抵抗率の決定に使用した電圧は、１０００Ｖである。サンプルのプレコンディショニングは、乾燥条件で相対湿度５％未満の周囲温度にて４８時間行われる。
【００７０】
極性コモノマー（単数または複数）、および任意に前記極性コモノマー（単数または複数）以外の官能基を含む単位を有するエチレンのポリマー（ａ）は、最も好ましくはアクリル酸メチルコモノマーを有するエチレンのポリマーであり、任意に官能基（単数または複数）を含む単位を持つ。
【００７１】
好ましくは上記、下記または特許請求の範囲で定義したような１種以下の極性コモノマーは、極性ポリマー中に存在する。したがって、最も好ましくは、極性コモノマーはアクリル酸メチルである。シラン基（単数または複数）を含む単位をさらに有する極性ポリマーの、上記、下記または特許請求の範囲で定義したような量の好ましいアクリル酸メチルは、意外にも透過度および屈折率などの優れた光学的特性、および意外にも優れたレオロジー特性に寄与する。
【００７２】
既に述べたように、極性ポリマーは、好ましくは上記または下記で定義したような前記極性コモノマーと異なる官能基（単数または複数）を含む単位を持つ。こうした官能基（単数または複数）を含む単位は、官能基（単数または複数）を含むコモノマーを共重合させることにより、または官能基（単数または複数）を含む化合物をグラフトさせることにより、極性ポリマーに組み込むことができる。
【００７３】
好ましい実施形態では、前記極性ポリマーは、アクリル酸メチルコモノマー、および好ましくは官能基（単数または複数）を含む単位を有するエチレンのポリマーである。
【００７４】
上記のように、最も好ましくはポリマー組成物のシラン基（単数または複数）を含む単位（ｂ）は、好ましい官能基（単数または複数）を含む単位としてエチレンのポリマー（ａ）中に存在する。したがって極性コモノマー（単数または複数）を有する、好ましくは上記または特許請求の範囲で定義したような１種の極性コモノマーを有するエチレンの前記ポリマー（ａ）は、前記シラン基（単数または複数）を含む単位（ｂ）である、官能基（単数または複数）を含む単位をさらに持つ。こうしたシラン基（単数または複数）を含む単位（ｂ）は、極性コモノマー（単数または複数）およびシラン基（単数または複数）を含むコモノマーと共にエチレンを共重合させることにより、または極性コモノマー（単数または複数）と共にエチレンを共重合させ、次いで得られた極性ポリマーを、シラン基（単数または複数）を含む化合物とグラフトさせることにより、極性ポリマーに組み込んでもよい。グラフト処理は、通常、当該技術分野において周知のラジカル反応でシラン基を含む化合物を加えることによるポリマーの化学修飾である。
【００７５】
シラン基（単数または複数）を含む単位（ｂ）は、共重合コモノマー単位の形態でエチレンのポリマー（ａ）中に存在することが好ましい。共重合により単位（ｂ）の組み込みがより均一になり、得られる側枝は、同じ単位のグラフトと比較して立体的障害が少なくなる（グラフトにより得られる単位の分枝の長さは、１炭素原子長くなる）。
【００７６】
任意の好ましい官能基（単数または複数）を含む単位として、グラフト化合物の形態でまたは一層好ましくは共重合コモノマー単位の形態で、好ましい極性ポリマー中に存在するシラン基（単数または複数）を含む単位（ｂ）は、好ましくは加水分解性であり、当該技術分野において公知のやり方で、下記のようなシラノール縮合触媒およびＨ２Ｏの存在下での加水分解、およびその後の縮合により架橋可能である。
【００７７】
そのうえ、エチレンのポリマー（ａ）中に存在するシラン基（単数または複数）を含む単位（ｂ）は、好ましくは加水分解性シラン化合物の形態、または好ましくは後に下記で定義される式（Ｉ）の加水分解性シランコモノマー単位の形態である。なお一層好ましくはエチレンのポリマー（ａ）中に存在する式（Ｉ）の前記好ましい加水分解性シラン基（単数または複数）を含む単位は、加水分解性シラン化合物の形態、または好ましくは好ましいサブグループおよびその実施形態を含む、後に下記で定義される式（ＩＩ）の加水分解性シランコモノマー単位の形態である。
【００７８】
エチレンのポリマー（ａ）の任意の好ましい官能基（単数または複数）としてシラン基（単数または複数）を含む単位（ｂ）をグラフトさせるための加水分解性シラン基（単数または複数）を含む化合物、または好ましくは、エチレンのポリマー（ａ）に官能基（単数または複数）を含む単位としてシラン基（単数または複数）を含む単位（ｂ）を共重合させるための加水分解性シラン基（単数または複数）を含むコモノマー単位は、好ましくは下記式（Ｉ）の不飽和シラン化合物、または好ましくはコモノマー単位であり、
Ｒ１ＳｉＲ２ｑＹ３−ｑ  （Ｉ）
式中、
Ｒ１は、エチレン性不飽和ヒドロカルビル基、エチレン性不飽和ヒドロカルビルオキシ基またはエチレン性不飽和（メタ）アクリルオキシヒドロカルビル基であり、
Ｒ２は各々独立に脂肪族飽和ヒドロカルビル基であり、
同一でもまたは異なっていてもよいＹは加水分解性有機基であり、かつ
ｑは０、１または２である。
【００７９】
不飽和シラン化合物の特別な例には、Ｒ１がビニル、アリル、イソプロペニル、ブテニル、シクロヘキサニルまたはγ−（メタ）アクリルオキシプロピルであり；Ｙがメトキシ、エトキシ、ホルミルオキシ、アセトキシ、プロピオニルオキシ、またはアルキルもしくはアリールアミノ基であり；かつＲ２が、存在する場合、メチル基、エチル基、プロピル基、デシル基またはフェニル基であるものがある。
【００８０】
さらなる好適なシラン化合物、または好ましくはコモノマーには、たとえばγ−（メタ）アクリル−オキシプロピルトリメトキシシラン、γ（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシランおよびビニルトリアセトキシシラン、またはこれらの２つ以上の組み合わせがある。
【００８１】
式（Ｉ）の単位の好ましいサブグループとして、下記式（ＩＩ）の不飽和シラン化合物、または好ましくはコモノマーがあり、
ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＯＡ）３  （ＩＩ）
式中、Ａは各々独立に１〜８個の炭素原子、好ましくは１〜４個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である。
【００８２】
式（ＩＩ）の好ましいコモノマー／化合物には、ビニルトリメトキシシラン、ビニルビスメトキシエトキシシラン、ビニルトリエトキシシランがあり、ビニルトリメトキシシランが最も好ましい。
【００８３】
ポリマー組成物中に、好ましくはエチレンのポリマー（ａ）中に存在するシラン基（単数または複数）を含む単位（ｂ）（好ましくは、好ましい官能基（単数または複数）を含む単位としてエチレンのポリマー（ａ）中に存在する）の量は、「決定法」に基づき下記のような「コモノマー含量」に従い決定した場合、０．０１〜１．００ｍｏｌ％、好ましくは０．０５〜０．８０ｍｏｌ％、一層好ましくは０．１０〜０．６０ｍｏｌ％、一層好ましくは０．１０〜０．５０ｍｏｌ％である。
【００８４】
前記好ましい官能基（単数または複数）を含む単位としてのシラン基（単数または複数）を含む単位（ｂ）は、エチレンおよび極性コモノマー（単数または複数）と、コモノマーとして共重合されることが好ましい。すなわち好ましい官能基（単数または複数）を含む単位としての、下記または特許請求の範囲で定義されるシラン基（単数または複数）を含む単位（ｂ）は、エチレンのポリマー（ａ）中に存在するコモノマーの形態である。
【００８５】
好ましくは任意の好ましい官能基（単数または複数）を含む単位としてのシラン基（単数または複数）を含む単位（ｂ）を含む最も好ましい極性ポリマーは、アクリル酸メチルコモノマー、および上記または特許請求の範囲で定義したようなシラン基（単数または複数）を含むコモノマー、好ましくはビニルトリメトキシシランコモノマーであるシラン基（単数または複数）を含むコモノマーを有するエチレンのポリマーである。
【００８６】
極性ポリマー、好ましくは本発明の光起電モジュールの物品の層エレメントの少なくとも１つの層の極性ポリマーは、無水マレイン酸（ＭＡＨ）グラフト官能基（単数または複数）を含む単位が存在しない、すなわち含まない、好ましくはグラフト官能基（単数または複数）を含む単位が存在しないことが好ましい。
【００８７】
物品、好ましくは本発明の層に好適な本発明の極性ポリマーは、たとえば商業的に入手することができるか、または化学文献に記載された公知の重合プロセスに従いもしくは準じて調製することができる。
【００８８】
本発明のエチレンのポリマー（ａ）は、１種または複数種の開始剤（単数または複数）の存在下でフリーラジカル重合を用い、さらに任意にポリマーのＭＦＲを制御するため連鎖移動剤（ＣＴＡ：ｃｈａｉｎ  ｔｒａｎｓｆｅｒ  ａｇｅｎｔ）を用いて高圧（ＨＰ：ｈｉｇｈ  ｐｒｅｓｓｕｒｅ）法で、１種または複数種の極性コモノマー、好ましくは１種の極性コモノマー、および好ましくは上記で定義したような前記シラン基（単数または複数）を含むコモノマーとエチレンを重合させることにより製造されることが好ましい。ＨＰ反応器は、たとえば周知の管型反応器もしくはオートクレーブ反応器またはそれらを組み合わせたもの、好ましくは管型反応器であってもよい。高圧（ＨＰ）重合、および所望の最終用途に応じてポリオレフィンの他の特性をさらに合わせるためのプロセス条件の調整は、周知であり、文献に記載されており、当業者が容易に使用することができる。好適な重合温度は、４００℃まで、好ましくは８０〜３５０℃の範囲であり、圧力は７０ＭＰａ〜、好ましくは１００〜４００ＭＰａ、一層好ましくは１００〜３５０ＭＰａの範囲である。高圧重合は、一般に１００〜４００ＭＰａの圧力、および８０〜３５０℃の温度で行われる。こうしたプロセスは周知で文献によく論じられおり、後に下記でさらに記載する。
【００８９】
極性コモノマー（単数または複数）および任意の好ましい加水分解性シラン基（単数または複数）を含むコモノマー（ならびに任意の他のコモノマー（単数または複数））の組み込み、および前記（加水分解性）シラン基（単数または複数）を含む単位の所望の最終含量を得るために供給されるコモノマーの制御は、周知のやり方で行うことができ、当業者の技術の範囲内である。
【００９０】
高圧ラジカル重合によるエチレン（コ）ポリマーの製造のさらなる詳細は、とりわけＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｖｏｌ．６（１９８６），ｐｐ  ３８３−４１０  ａｎｄ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ：Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２００１  Ｅｌｓｅｖｉｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｌｔｄ．：「Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ：Ｈｉｇｈ−ｐｒｅｓｓｕｒｅ」，Ｒ．Ｋｌｉｍｅｓｃｈ，Ｄ．Ｌｉｔｔｍａｎｎ  ａｎｄ  Ｆ．−Ｏ．Ｍａｈｌｉｎｇ  ｐｐ．７１８１−７１８４に掲載されている。
【００９１】
こうしたＨＰ重合により、上記で定義したような極性コモノマー（単数または複数）、および任意に、好ましくはシラン基（単数または複数）を含む単位（ｂ）としてシラン基（単数または複数）を含むコモノマーを有する、いわゆるエチレンの低密度ポリマー（ＬＤＰＥ：ｌｏｗ  ｄｅｎｓｉｔｙ  ｐｏｌｙｍｅｒ  ｏｆ  ｅｔｈｙｌｅｎｅ）が得られる。ＬＤＰＥという用語は、ポリマー分野における周知の意味を有し、オレフィン重合触媒（配位触媒とも呼ばれる）の存在下で製造されたＰＥとＬＤＰＥを区別するため、異なる分枝構造などＨＰで製造されたポリエチレンの性質、すなわち典型的な特徴を説明するものである。ＬＤＰＥという用語は、低密度ポリエチレンの略語であるけれども、この用語は、密度範囲を限定しない一方、低密度、中密度およびより高い密度を有するＬＤＰＥ様のＨＰポリエチレンを包含するものと理解される。
【００９２】
本発明の最も好ましい極性ポリマーは、アクリル酸メチルコモノマーと、好ましい官能基（単数または複数）を含む単位としての、コモノマーの形態の、好ましくはビニルトリメトキシシランコモノマーの形態の、シラン基（単数または複数）を含む単位（ｂ）とを有するエチレンのポリマーであって、高圧重合（ＨＰ）により製造されるポリマーである。
【００９３】
最も好ましくは極性ポリマーは、アクリル酸メチルコモノマー、および上記または特許請求の範囲で定義したような加水分解性シラン基（単数または複数）を含むコモノマーを有するエチレンのターポリマーである。前記ターポリマーは、より高い圧力重合により製造されることが好ましい。
【００９４】
典型的には、および好ましくはエチレンのポリマー（ａ）の密度は、８６０ｋｇ／ｍ３より高い。好ましくはこうしたＬＤＰＥポリマーの密度は、「決定法」に基づき下記のようなＩＳＯ  １８７２−２に従い９７０ｋｇ／ｍ３より高くなく、好ましくは９２０〜９６０ｋｇ／ｍ３である。
【００９５】
本発明の１つの好適な実施形態では、エチレンのポリマー（ａ）の密度は９３０〜９５７ｋｇ／ｍ３、好適には９４０〜９５７ｋｇ／ｍ３である。
【００９６】
ポリマー組成物の最終用途
光起電モジュール
本発明の好ましい物品は、少なくとも１つの光起電エレメントと、上記、下記または特許請求の範囲で定義したような本発明のポリマー組成物を含み、好ましくはそれからなる少なくとも１つの層を含む層エレメントとを含む光起電モジュールである。前記好ましい光起電モジュールの層エレメントは、単層エレメントでも、あるいは多層エレメントでもよい。
【００９７】
１つの好ましい実施形態では、ポリマー組成物を含み、好ましくはそれからなる、光起電モジュールの層エレメントの前記少なくとも１つの層は、積層単層エレメントまたは積層多層エレメントである。
【００９８】
別の同等に好ましい実施形態では、ポリマー組成物を含み、好ましくはそれからなる、光起電モジュールの層エレメントの前記少なくとも１つの層は、押出、任意に共押出の単層エレメントまたは多層エレメントである。
【００９９】
ポリマー組成物を含む前記少なくとも１つの層は、光起電モジュールの封入エレメントの層であることが好ましい。一層好ましくは前記少なくとも１つの層は、光起電モジュールの封入エレメントの層であり、本発明のポリマー組成物からなる。
【０１００】
本発明の前記少なくとも１つの層を含む封入エレメントは、フロント封入エレメントもしくはリヤ封入エレメントまたは両方であってもよい。
【０１０１】
本発明の前記少なくとも１つの層を含み、好ましくはそれらからなる封入エレメントは、最も好ましくは本発明のポリマー組成物を含み、好ましくはそれからなるフロントおよび／またはリヤ封入単層エレメントである。本発明のポリマー組成物を含み、好ましくはそれからなる前記フロントおよび／またはリヤ封入単層エレメントは、好ましくは隣接する層エレメントに押出されるもしくは積層されるか、または隣接する層エレメントの層（単数または複数）と共押出される。
【０１０２】
最も好ましくは本発明の光起電モジュールは、フロントおよびリヤ封入エレメント、好ましくは本発明のポリマー組成物を含み、好ましくはそれからなるフロント封入単層エレメントおよびリヤ封入単層エレメントを含む。
【０１０３】
好ましい封入単層または多層エレメントの厚さは、当業者に公知のように光起電モジュールの種類に応じて異なってもよい。好ましくは、封入単層または多層エレメントの厚さは、少なくとも１００μｍ、一層好ましくは少なくとも１５０μｍ、なお一層好ましくは０．０２〜２ｍｍ、一層好ましくは０．１〜１ｍｍ、一層好ましくは０．２〜０．６ｍｍ、最も好ましくは０．３〜０．６ｍｍである。
【０１０４】
周知のように、本発明の光起電モジュールのエレメントおよび層構造は、モジュールの所望の種類によって異なってもよい。光起電モジュールは、リジッドでもあるいはフレキシブルでもよい。図１は、保護上面エレメント、たとえばガラスフロントシート（ガラスフロントカバー）、フロント封入エレメント（フロント封止材）、光起電セル（単数または複数）エレメント（単数または複数）（光起電セル＋コネクタ）、リヤ封入エレメント（リヤ封止材）、バックシートエレメント、好ましくはバックシート多層エレメント、および任意にアルミニウムフレーム（ジャンクションボックスを含む）などの金属フレームのような保護カバーを含む本発明の１つの好ましい光起電モジュールを図示する。さらに、上記のエレメントは、単層エレメントでも、あるいは多層エレメントでもよい。好ましくは前記フロントまたはリヤ封入エレメントの少なくとも１つ、または、好ましくはフロント封入エレメントおよびリヤ封入エレメントの両方は、本発明のポリマー組成物を含み、好ましくはそれからなる少なくとも１つの層を含む。一層好ましくは、前記フロント封入エレメントまたはリヤ封入エレメントの少なくとも１つ、または、好ましくはフロント封入エレメントおよびリヤ封入エレメントの両方は、本発明のポリマー組成物を含み、好ましくはそれからなる単層エレメントである。周知のように上記の光起電モジュールは、上述のエレメントに加えてさらなる層エレメント（単数または複数）を有してもよい。
【０１０５】
さらに層エレメントのいずれかは、多層エレメントであり、多層エレメントの層の接着を向上させるため先に上述したように接着層をさらに含んでもよい。接着層はさらに、異なるエレメントの間に存在してもよい。前述のように、本発明の少なくとも１つの層は、ＭＡＨグラフトしたエチレンのポリマー（ａ）を構成する任意の接着層を意味しない。しかしながら、本発明の光モジュールは、たとえば本発明の無水マレイン酸（ＭＡＨ）グラフト組成物を含む接着層（単数または複数）をさらに含んでもよい。
【０１０６】
ガラスシート、光起電エレメント（単数または複数）、および本発明のポリマー組成物の少なくとも１つの層以外の層エレメントの任意のさらなる層（バックシートエレメントなど）の材料は、たとえば光起電モジュール分野において周知であり、市販されているか、または光起電モジュール分野の文献で公知の方法に従いまたは準じて製造することができる。
【０１０７】
本発明の光起電モジュールは、光起電モジュールの当該分野において周知のやり方で製造することができる。重合性層エレメントは、たとえば通常の押出機およびフィルム形成機器を用いて通常のやり方で押出、好ましくはキャストフィルム押出により製造することができる。任意の多層エレメント（単数または複数）および／または２つの層エレメントの間の任意の隣接する層（単数または複数）の層は、一部または全部を共押出しても、あるいは積層してもよい。
【０１０８】
光起電モジュールの異なるエレメントは典型的には、最終光起電モジュールを製造するため、通常の手段により一緒に組み立てられる。各エレメントは、そうした組み立てステップに別々に供してもよいし、あるいは、たとえば２つのエレメントは、当該技術分野において周知のように全部または一部が統合形態であってもよい。次いで異なるエレメント部分は、当該分野の通常の積層技術を用いた積層により一緒に結合してもよい。光起電モジュールの組み立ては、光起電モジュールの分野において周知である。
【０１０９】
決定法
本説明または実施例の部に他に記載がない限り、本文または実施例の部に明記したポリマー組成物、極性ポリマーの特性決定および／またはそれらの任意のサンプル調製には、以下の方法を使用した。
【０１１０】
メルトフローレート
メルトフローレート（ＭＦＲ）はＩＳＯ  １１３３に従い決定され、ｇ／１０ｍｉｎ単位で表される。ＭＦＲは、ポリマーの流動性、よって加工性の指標である。メルトフローレートが高いほど、ポリマーの粘度は低くなる。ポリエチレンのＭＦＲは、１９０℃で決定される。ＭＦＲは、２．１６ｋｇ（ＭＦＲ２）または５ｋｇ（ＭＦＲ５）など異なる荷重で決定してもよい。
【０１１１】
密度
低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）：ポリマーの密度は、ＩＳＯ  １１８３−２に従い測定した。サンプル調製は、ＩＳＯ  １８７２−２  表３Ｑ（圧縮成形）に従い実行した。
【０１１２】
分子量、分子量分布（Ｍｎ、Ｍｗ、ＭＷＤ）−ＧＰＣ
屈折率（ＲＩ）、オンライン４キャピラリーブリッジ式粘度計（ＰＬ−ＢＶ  ４００−ＨＴ）、および角度１５°および９０°のデュアル光散乱検出器（ＰＬ−ＬＳ  １５／９０光散乱検出器）を備えたＰＬ  ２２０（アジレント（Ａｇｉｌｅｎｔ））ＧＰＣを使用した。固定相としてアジレント製の３×Ｏｌｅｘｉｓおよび１×Ｏｌｅｘｉｓガードカラムと、１ｍＬ／ｍｉｎの一定の流速の１６０℃の移動相として１，２，４−トリクロロベンゼン（ＴＣＢ、２５０ｍｇ／Ｌの２，６−ジｔｅｒｔブチル−４−メチル−フェノールで安定化）とを使用した。解析ごとに２００μＬのサンプル溶液を注入した。サンプルはすべて、８．０〜１２．０ｍｇのポリマーを１０ｍＬ（１６０℃で）の安定化ＴＣＢ（移動相と同じ）にＰＰについて２．５時間、またはＰＥについて３時間、緩やかに振盪しながら１６０℃で溶解させることにより調製した。１６０℃でのポリマー溶液の注入濃度（ｃ１６０℃）は、以下のように決定した。
【０１１３】
【数１】
2019065294.tif 000002
【０１１４】
ただし、ｗ２５（ポリマー重量）およびＶ２５（２５℃でのＴＣＢの体積）。
【０１１５】
対応する検出器定数のほか、検出器間の遅れ容量は、１３２９００ｇ／ｍｏｌのモル質量および０．４７８９ｄｌ／ｇの粘度を有する分子量分布の狭いＰＳ標準（ＭＷＤ＝１．０１）を用いて決定した。ＴＣＢに使用したＰＳ標準の対応するｄｎ／ｄｃは、０．０５３ｃｍ３／ｇである。計算は、Ｃｉｒｒｕｓ  Ｍｕｌｔｉ−Ｏｆｆｌｉｎｅ  ＳＥＣ−Ｓｏｆｔｗａｒｅ  Ｖｅｒｓｉｏｎ  ３．２（アジレント）を用いて行った。
【０１１６】
各溶出スライスにおけるモル質量は、光散乱角１５°を用いて計算した。データ収集、データ処理および計算は、Ｃｉｒｒｕｓ  Ｍｕｌｔｉ  ＳＥＣ−Ｓｏｆｔｗａｒｅ  Ｖｅｒｓｉｏｎ３．２を用いて行った。分子量は、フィールド「ｓａｍｐｌｅ  ｃａｌｃｕｌａｔｉｏｎ  ｏｐｔｉｏｎｓ  ｓｕｂｆｉｅｌｄ  ｓｌｉｃｅ  ＭＷ  ｄａｔａ  ｆｒｏｍ」におけるＣｉｒｒｕｓソフトウェアのオプション「ｕｓｅ  ＬＳ  １５  ａｎｇｌｅ」を用いて計算した。分子量の決定に使用したｄｎ／ｄｃは、ＲＩ検出器の検出器定数、サンプルの濃度ｃおよび解析したサンプルの検出器応答の面積から計算した。
【０１１７】
各スライスにおけるこの分子量は、Ｃ．Ｊａｃｋｓｏｎ  ａｎｄ  Ｈ．Ｇ．Ｂａｒｔｈ（Ｃ．Ｊａｃｋｓｏｎ  ａｎｄ  Ｈ．Ｇ．Ｂａｒｔｈ，「Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｗｅｉｇｈｔ  Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ  Ｄｅｔｅｃｔｏｒｓ」ｉｎ：Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｓｉｚｅ  Ｅｘｃｌｕｓｉｏｎ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ  ａｎｄ  ｒｅｌａｔｅｄ  ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ，Ｃ．−Ｓ．Ｗｕ，２ｎｄ  ｅｄ．，Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，２００４，ｐ．１０３）に記載されているようなやり方で低角度にて計算される。得られたＬＳ検出器またはＲＩ検出器のシグナルがそれぞれ弱くなった低および高分子領域では、線形近似を使用して溶出体積を対応する分子量に相関させた。サンプルに応じて線形近似の領域を調整した。
【０１１８】
分子量平均（Ｍｚ、ＭｗおよびＭｎ）、分子量分布（ＭＷＤ）、および多分散度、ＰＤＩ（ｐｏｌｙｄｉｓｐｅｒｓｉｔｙ  ｉｎｄｅｘ）＝Ｍｗ／Ｍｎ（Ｍｎは数平均分子量、Ｍｗは重量平均分子量である）で表されるその広がりは、以下の式を用いてＩＳＯ  １６０１４−４：２００３およびＡＳＴＭ  Ｄ  ６４７４−９９に従いゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ：Ｇｅｌ  Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）により決定した。
【０１１９】
【数２】
2019065294.tif 000003
【０１２０】
溶出体積の間隔ΔＶｉが一定の場合、ＡｉおよびＭｉは、ＧＰＣ−ＬＳにより決定されるクロマトグラフのピークのスライス面積およびポリオレフィン分子量（ＭＷ）である。
【０１２１】
コモノマー含量：
ポリマー中に存在する極性コモノマーの含量（ｗｔ％およびｍｏｌ％）およびポリマー組成物中（好ましくはポリマー中）に存在するシラン基（単数または複数）を含む単位（好ましくはコモノマー）の含量（ｗｔ％およびｍｏｌ％）：
この文脈において上記または下記に示したポリマー組成物またはポリマーのコモノマー含量の定量には、定量核磁気共鳴（ＮＭＲ：ｎｕｃｌｅａｒ−ｍａｇｎｅｔｉｃ  ｒｅｓｏｎａｎｃｅ）分光法を使用した。
【０１２２】
定量１Ｈ  ＮＭＲスペクトルは、４００．１５ＭＨｚで作動するＢｒｕｋｅｒ  Ａｄｖａｎｃｅ  ＩＩＩ  ４００  ＮＭＲスペクトロメーターを用いて溶液状態で記録した。スペクトルはすべて、全空気に対して窒素ガスを用いて１００℃で標準的な５ｍｍの広帯域インバースプローブヘッドを使用して記録した。約２００ｍｇの材料を、安定剤としてジ第三級ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ：ｄｉｔｅｒｔｉａｒｙｂｕｔｙｌｈｙｄｒｏｘｙｔｏｌｕｅｎ）（ＣＡＳ  １２８−３７−０）を用いて１，２−テトラクロロエタン−ｄ２（ＴＣＥ−ｄ２）に溶解させた。標準的なシングルパルス励起を、３０°パルス、３ｓの待ち時間を利用し、サンプル回転なしで使用した。２回のダミースキャンを用いて１スペクトルあたり合計１６トランジエント（ｔｒａｎｓｉｅｎｔ）を取得した。約２０ｐｐｍのスペクトル窓に相当した６０μｓのドエルタイム（ｄｗｅｌｌ  ｔｉｍｅ）で１ＦＩＤあたり合計３２ｋのデータポイントを集めた。次いでＦＩＤを６４ｋのデータポイントにゼロフィリングし、指数窓関数に０．３Ｈｚの線幅増大を適用した。この設定は、主に同じポリマー中に存在するアクリル酸メチルおよびビニルトリメチルシロキサンの共重合に起因する定量シグナルの分解能のため選択した。
【０１２３】
定量１Ｈ  ＮＭＲスペクトルは、特注のスペクトル解析自動化プログラムを用いて処理、積分を行い、定量特性を決定した。化学シフトはすべて、５．９５ｐｐｍの残留プロトン化溶媒のシグナルを内部標準とした。
【０１２４】
様々なコモノマー配列においてビニルアシテート（ＶＡ：ｖｉｎｙｌａｃｙｔａｔｅ）、アクリル酸メチル（ＭＡ：ｍｅｔｈｙｌ  ａｃｒｙｌａｔｅ）、アクリル酸ブチル（ＢＡ：ｂｕｔｙｌａｃｒｙｌａｔｅ）およびビニルトリメチルシロキサン（ＶＴＭＳ：ｖｉｎｙｌｔｒｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘａｎｅ）が存在する場合、それらの組み込みに起因する特徴的なシグナルが観察された（Ｒａｎｄｅｌｌ８９）。コモノマー含量はすべて、ポリマー中に存在するすべての他のモノマーに関して計算した。
【０１２５】
ビニルアシテート（ＶＡ）の組み込みは、コモノマーあたりの報告される核の数を説明する、＊ＶＡ部位に帰属される４．８４ｐｐｍのシグナルの積分値を用い、ＢＨＴが存在する場合、ＢＨＴに由来するＯＨプロトンの重なりを補正して定量した：
ＶＡ＝（Ｉ＊ＶＡ−（ＩＡｒＢＨＴ）／２）／１
【０１２６】
アクリル酸メチル（ＭＡ）の組み込みは、コモノマーあたりの報告される核の数を説明する、１ＭＡ部位に帰属される３．６５ｐｐｍのシグナルの積分値を用いて定量した：
ＭＡ＝Ｉ１ＭＡ／３
【０１２７】
アクリル酸ブチル（ＢＡ）の組み込みは、コモノマーあたりの報告される核の数を説明する、４ＢＡ部位に帰属される４．０８ｐｐｍのシグナルの積分値を用いて定量した：
ＢＡ＝Ｉ４ＢＡ／２
【０１２８】
ビニルトリメチルシロキサンの組み込みは、コモノマーあたりの報告される核の数を説明する、１ＶＴＭＳ部位に帰属される３．５６ｐｐｍのシグナルの積分値を用いて定量した：
ＶＴＭＳ＝Ｉ１ＶＴＭＳ／９
【０１２９】
安定剤としてのＢＨＴの追加使用に起因する特徴的なシグナルが観察された。ＢＨＴ含量は、分子あたりの報告される核の数を説明する、ＡｒＢＨＴ部位に帰属される６．９３ｐｐｍのシグナルの積分値を用いて定量した：
ＢＨＴ＝ＩＡｒＢＨＴ／２
【０１３０】
エチレンコモノマー含量は、０．００〜３．００ｐｐｍのバルク脂肪族（バルク）シグナルの積分値を用いて定量した。この積分値は、単離されたビニルアセテートの組み込み由来の１ＶＡ（３）部位およびαＶＡ（２）部位、単離されたアクリル酸メチルの組み込み由来の＊ＭＡ部位およびαＭＡ部位、単離されたアクリル酸ブチルの組み込み由来の１ＢＡ（３）部位、２ＢＡ（２）部位、３ＢＡ（２）部位、＊ＢＡ（１）部位およびαＢＡ（２）部位、単離されたビニルシランの組み込み由来の＊ＶＴＭＳ部位およびαＶＴＭＳ部位、およびＢＨＴ由来の脂肪族部位のほか、ポリエチレン配列由来の部位を含んでいてもよい。総エチレンコモノマー含量は、バルク積分値と観察されたコモノマー配列およびＢＨＴの補正とに基づき計算した：
Ｅ＝（１／４）＊［Ｉバルク−５＊ＶＡ−３＊ＭＡ−１０＊ＢＡ−３＊ＶＴＭＳ−２１＊ＢＨＴ］
【０１３１】
バルクシグナルにおけるαシグナルの半分はエチレンを表し、コモノマーを表さないこと、および結合分枝部位を含まない２つの飽和鎖末端（Ｓ）を補正できないためわずかな誤差が生じることに留意されたい。
【０１３２】
ポリマー中のあるモノマー（Ｍ）の総モル分率は、下記のように計算した：
ｆＭ＝Ｍ／（Ｅ＋ＶＡ＋ＭＡ＋ＢＡ＋ＶＴＭＳ）
【０１３３】
あるモノマー（Ｍ）のモルパーセント単位の総コモノマー組み込み率は、標準的なやり方でモル分率から計算した：
Ｍ［ｍｏｌ％］＝１００＊ｆＭ
【０１３４】
あるモノマー（Ｍ）の重量パーセント単位の総コモノマー組み込み率は、標準的なやり方でモル分率およびモノマーの分子量（ＭＷ）から計算した：
Ｍ［ｗｔ％］＝１００＊（ｆＭ＊ＭＷ）／（（ｆＶＡ＊８６．０９）＋（ｆＭＡ＊８６．０９）＋（ｆＢＡ＊１２８．１７）＋（ｆＶＴＭＳ＊１４８．２３）＋（（１−ｆＶＡ−ｆＭＡ−ｆＢＡ−ｆＶＴＭＳ）＊２８．０５））
【０１３５】
ｒａｎｄａｌｌ８９
Ｊ．Ｒａｎｄａｌｌ，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｃｉ．，Ｒｅｖ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．１９８９，Ｃ２９，２０１。
【０１３６】
他の特定の化学種由来の特徴的なシグナルが観察される場合、定量および／または補正の論理を、具体的に記載された化学種に使用される論理に同様のやり方で拡張してもよい。すなわち、特徴的なシグナルを同定し、特定のシグナル（単数または複数）の積分により定量し、報告された核の数を決定し、バルク積分値および関連する計算結果を補正する。このプロセスは対象の特定の化学種に特有のものであるが、このアプローチは、ポリマーの定量ＮＭＲ分光法の基本原理に基づくものであり、よって当業者により必要に応じて実行され得る。
【０１３７】
接着：
フィルムサンプルの調製：
接着測定のため、５０ｍｍ幅および０．４５ｍｍ厚さの寸法を有する試験ポリマー組成物（本発明の実施例および比較例の）のテープ（フィルム）を、Ｃｏｌｌｉｎ  ｔｅａｃｈ−ｌｉｎｅ  Ｅ  ２０Ｔ押出機で押出した。テープは、以下の設定温度：１５０／１５０／１５０℃および５０ｒｐｍを用いて製造した。
【０１３８】
接着測定：
接着測定のため、０，４５ｍｍの厚さを有する試験サンプルの、得られた押出フィルムを使用した。接着強度は、標準的な窓ガラス上で測定した。接着サンプルを、接着試験測定のためガラスとフィルムとの間にテフロン（登録商標）片を有するガラス板（寸法３０×３００×４ｍｍ（幅＊長さ＊厚さ））上への２つのフィルムの積層により調製した。積層前に２つのフィルムの上面にさらにバックシートを配置した。積層は、完全自動のＰＶモジュールラミネーターＰ．Ｅｎｅｒｇｙ  Ｌ０３６ＬＡＢを用いて１５分間１５０℃、および８００ｍｂａｒの圧力で行った。積層後、剥離強度測定のため１５ｍｍの幅を有するサンプルガラスから検体をスライスした。接着は、９０°の剥離角および１００ｍｍ／ｍｉｎの剥離速度を有するＡｌｗｅｔｒｏｎ  ＴＣＴ  ２５引張試験機で測定した。
【０１３９】
透過率
フィルムサンプルの調製：
透過率測定のため、５０ｍｍ幅および０．４５ｍｍ厚さの寸法を有する試験ポリマー組成物（本発明の実施例および比較例）のテープ（フィルム）を、Ｃｏｌｌｉｎ  ｔｅａｃｈ−ｌｉｎｅ  Ｅ  ２０Ｔ押出機で押出した。テープは、以下の設定温度：１５０／１５０／１５０℃および５０ｒｐｍを用いて製造した。
【０１４０】
透過率測定：
４００ｎｍ〜１１５０ｎｍの透過率を、１５０ｍｍ積分球を備えたＰｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ  Ｌａｍｂｄａ  ９００  ＵＶ／ＶＩＳ／ＮＩＲスペクトロメーターを用いて記録した。４００ｎｍ〜１１５０ｎｍの太陽加重透過率は、ＩＥＣ  ６０９０４−３に示された基準スペクトル光子照度（ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ  ｓｐｅｃｔｒａｌ  ｐｈｏｔｏｎ  ｉｒｒａｄｉａｎｃｅ）を用い、規格案ＩＥＣ  ８２／６６６／ＮＰに従い式１を用いて計算した。
【０１４１】
透過率は、散乱透過率および平行透過率（直接）を含む、サンプルを通過する光の総量と見ることができる。
【０１４２】
引張弾性率、ＡＳＴＭ  Ｄ  ８８２−Ａ
フィルムサンプルの調製：
引張弾性率測定のため、５０ｍｍ幅および０．４５ｍｍ厚さの寸法を有する試験ポリマー組成物（本発明の実施例および比較例）のテープ（フィルム）を、Ｃｏｌｌｉｎ  ｔｅａｃｈ−ｌｉｎｅ  Ｅ  ２０Ｔ押出機で押出した。テープは、以下の設定温度：１５０／１５０／１５０℃および５０ｒｐｍを用いて製造した。
【０１４３】
引張弾性率の測定：ＡＳＴＭ  Ｄ  ８８２−Ａに従い測定した。試験速度は５ｍｍ／ｍｉｎである。試験温度は２３℃である。フィルムの幅は２５ｍｍであった。
【０１４４】
屈折率（ＲＩ）
フィルムサンプルの調製：
ＲＩ測定のため、５０ｍｍ幅および０．４５ｍｍ厚さの寸法を有する試験ポリマー組成物（本発明の実施例および比較例）のテープ（フィルム）を、Ｃｏｌｌｉｎ  ｔｅａｃｈ−ｌｉｎｅ  Ｅ  ２０Ｔ押出機で押出した。テープは、以下の設定温度：１５０／１５０／１５０℃および５０ｒｐｍを用いて製造した。
【０１４５】
ＲＩ測定
装置：Ａｎｔｏｎ  Ｐａａｒ  Ａｂｂｅｍａｔ屈折計
条件：
・  波長：５８９，３ｎｍ
・  フィルムごとに３測定
・  温度範囲：１０℃刻みで１０〜７０℃
【０１４６】
レオロジー特性：
動的剪断測定（周波数掃引測定）
この文脈で上記または下記に示したポリマー組成物またはポリマーの溶融体の、動的剪断測定による特性評価は、ＩＳＯ規格６７２１−１および６７２１−１０に従う。測定は、２５ｍｍパラレルプレートジオメトリーを備えたＡｎｔｏｎ  Ｐａａｒ  ＭＣＲ５０１応力制御型回転レオメーターで行った。窒素雰囲気を用い、歪みを線形粘弾性領域内に設定して圧縮成形板上で測定を実施した。振動剪断試験は、０．０１〜６００ｒａｄ／ｓの周波数範囲を適用し、１．３ｍｍのギャップを設定して１９０℃で行った。
【０１４７】
動的剪断実験ではプローブは、正弦波的に変化する剪断歪みまたは剪断応力（それぞれ歪みおよび応力制御モード）で均一な変形を受ける。制御歪み実験では、プローブは、下記
γ（ｔ）＝γ０ｓｉｎ（ωｔ）  （１）
により表すことができる正弦波歪みを受ける。
印加される歪みが線形粘弾性領域内であれば、得られる正弦波応力応答は、下記
σ（ｔ）＝σ０ｓｉｎ（ωｔ＋δ）  （２）
により与えられ
ここで、
σ０およびγ０はそれぞれ応力振幅および歪み振幅であり、
ωは角周波数であり、
δは、位相差（印加歪みと応力応答との間の損失角）であり、
ｔは時間である。
【０１４８】
動的試験の結果は典型的には、いくつかの異なるレオロジー関数、すなわち以下の通り表すことができる剪断貯蔵弾性率Ｇ’、剪断損失弾性率Ｇ’’、複素剪断弾性率Ｇ＊、複素剪断粘度η＊、動的剪断粘度η’、複素剪断粘度の異相成分η’’および損失正接ｔａｎδによって表される：
【０１４９】
【数３】
2019065294.tif 000004
【０１５０】
上述のレオロジー関数以外に、いわゆる弾性指標ＥＩ（ｘ）など他のレオロジーパラメーターも決定することができる。弾性指標ＥＩ（ｘ）は、ｘｋＰａの損失弾性率Ｇ’’の値に対して決定される貯蔵弾性率Ｇ’の値であり、式（９）で記載することができる。
ＥＩ（ｘ）＝（Ｇ’’＝ｘｋＰａ）に対するＧ’［Ｐａ］  （９）
【０１５１】
たとえば、ＥＩ（５ｋＰａ）は、５ｋＰａと等しいＧ’’の値に対して決定される貯蔵弾性率Ｇ’の値により定義される。
【０１５２】
剪断減粘指数（ＳＨＩ０．０５／３００）は、周波数０．０５ｒａｄ／ｓおよび３００ｒａｄ／ｓで測定された２つの粘度の比、μ０．０５／μ３００と定義される。
【０１５３】
参考文献：
［１］「Ｒｈｅｏｌｏｇｉｃａｌ  ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｆｒａｃｔｉｏｎｓ」Ｈｅｉｎｏ，Ｅ．Ｌ．，Ｌｅｈｔｉｎｅｎ，Ａ．，Ｔａｎｎｅｒ  Ｊ．，Ｓｅｐｐａｌａ，Ｊ．，Ｎｅｓｔｅ  Ｏｙ，Ｐｏｒｖｏｏ，Ｆｉｎｌａｎｄ，Ｔｈｅｏｒ．Ａｐｐｌ．Ｒｈｅｏｌ．，Ｐｒｏｃ．Ｉｎｔ．Ｃｏｎｇｒ．Ｒｈｅｏｌ，１１ｔｈ（１９９２），１，３６０−３６２
［２］「Ｔｈｅ  ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ  ｏｆ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ  ｏｎ  ｓｏｍｅ  ｒｈｅｏｌｏｇｉｃａｌ  ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ」，Ｈｅｉｎｏ，Ｅ．Ｌ．，Ｂｏｒｅａｌｉｓ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  Ｏｙ，Ｐｏｒｖｏｏ，Ｆｉｎｌａｎｄ，Ａｎｎｕａｌ  Ｔｒａｎｓａｃｔｉｏｎｓ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｎｏｒｄｉｃ  Ｒｈｅｏｌｏｇｙ  Ｓｏｃｉｅｔｙ，１９９５．）．
［３］Ｄｅｆｉｎｉｔｉｏｎ  ｏｆ  ｔｅｒｍｓ  ｒｅｌａｔｉｎｇ  ｔｏ  ｔｈｅ  ｎｏｎ−ｕｌｔｉｍａｔｅ  ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ  ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  ｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｐｕｒｅ  ＆  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．，Ｖｏｌ．７０，Ｎｏ．３，ｐｐ．７０１−７５４，１９９８．
【０１５４】
透水性
フィルムサンプルの調製
４０ｍｍ幅および０．４５ｍｍ厚さの寸法を有する試験ポリマー組成物（本発明の実施例および比較例）のテープ（フィルム）を、ｂａｔｔｅｎｆｉｅｌｄ６０押出機のキャストフィルム押出ラインで押出した。テープは、１１２ｒｐｍで以下の設定温度：５０／１２０／１３０℃を用いて製造した。
【０１５５】
透水性の測定：規格ＩＳＯ  １５１０６−３：２００３に従い測定した。
装置：Ｍｏｃｏｎ  Ａｑｕａｔｒａｎ
温度：３８℃±０．３℃。
相対湿度：０／１００％
サンプル面積：５ｃｍ２
【０１５６】
体積抵抗率
相対湿度（ＲＨ）＜５％で４８時間乾燥状態調節後、２０℃でテープサンプルからＩＥＣ  ６００９３に従い測定した。
【実施例】
【０１５７】
実施例の調製
本明細書の実施例１、実施例２および実施例３ならびに比較例１のポリマーの重合：
本発明のポリマーおよび比較ポリマーは、通常のペルオキシド開始剤（ｉｎｉｔｉａｔｉｏｒ）を用いて通常のやり方にて高圧管型反応器で製造した。エチレンモノマー、表１に示した極性コモノマー、およびビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＳ）コモノマー（シラン基（単数または複数）を含むコモノマー（ｂ））を、通常のやり方で反応器系に加えた。ＣＴＡを使用して当業者に周知のようにＭＦＲを調節した。
【０１５８】
ビニルトリメトキシシラン単位、ＶＴＭＳ（＝シラン基（単数または複数）を含む単位）の量、ＭＡの量およびＭＦＲ２を表２に示す。
【０１５９】
下記表の特性は、反応器から得られたポリマー、または下記に示すようなポリマーのフィルムサンプルから測定した。
【０１６０】
【表１】
2019065294.tif 000005
【０１６１】
上記の表１において、ＭＡは、ポリマー中に存在するアクリル酸メチルコモノマーの含量を示し、ＢＡは、ポリマー中に存在するアクリル酸ブチルコモノマーの含量をそれぞれ示す。ＶＴＭＳ含量は、ポリマー中に存在するビニルトリメトキシシランの含量を示す。
【０１６２】
【表２】
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【０１６３】
ＭＦＲの上昇からわかるように、本発明の実施例のポリマーのコモノマー含量が高くなると、透過度も高くなる。
【０１６４】
【表３】
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【０１６５】
比較例２：３３ｗｔ％の酢酸ビニル含量および４０ｇ／１０ｍｉｎのＭＦＲ２を有するエチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）基準コポリマー。
ＲＩは、温度１０℃、２０℃、３０℃、４０℃、５０℃、６０℃および７０℃で試験フィルムサンプルから測定した。１０〜７０℃の温度範囲内の本発明の実施例のポリマーの屈折率の差は、比較例２のそれより明らかに小さい。
【０１６６】
本発明の実施例のポリマーのＲＩはまた、ＥＶＡのＲＩより高い。
【０１６７】
【表４】
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【０１６８】
保存安定性：
下記の保存安定性の測定結果およびレオロジーデータは、反応器から得られた本発明の実施例３および本発明の実施例４のポリマーから決定した。
【０１６９】
本発明の実施例４は、１２．３ｍｏｌ％のＭＡ含量、０．４８ｍｏｌ％のシラン含量、３４ｇ／１０ｍｉｎのＭＦＲ２、密度９６０ｋｇ／ｍ３および８１℃のＴｍを得る公知のやり方で重合条件を調節して本発明の実施例１〜３のように製造した。本発明の実施例４のポリマーの体積抵抗率は、２０℃で２，５９Ｅ＋１５Ω・ｃｍであった。本発明の実施例４のポリマーは、通常の酸化防止剤（ＣＡＳ番号３２６８７−７８−８）およびＵＶ安定ヒンダードアミン化合物（ＣＡＳ番号７１８７８−１９−８、７０６２４−１８−９（米国における））、と通常の量で配合し、配合したポリマー組成物から接着試験用のフィルムサンプルを作製した。
【０１７０】
試験例ポリマーについて、製造後１４週の期間保存安定性を解析した。トリプル検出器（ＲＩ−粘度計−光散乱、または決定法に基づき定義されるような）を用いたＧＰＣにてＭｎ値、Ｍｗ値およびＭｚ値ならびに多分散度を、湿度２０％および温度２２℃で測定し、下記に示す。表５はそれぞれ、１４週の期間の本発明の実施例４および本発明の実施例３のポリマーのＧＰＣ解析を示す。表５から、１４週以内のＭｎ、ＭｗおよびＭｚに大きな差がないことが示される。
【０１７１】
【表５】
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【０１７２】
【表６】
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【０１７３】
【表７】
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【０１７４】
【表８】
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【０１７５】
【表９】
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【０１７６】
比較例４は、０．３５ｍｏｌ％のシラン（ＶＴＭＳコモノマー単位由来の）含量および１ｇ／１０ｍｉｎのＭＦＲ２を有するエチレンシランコポリマーである市販の基準物質である。
【０１７７】
上記の結果から分かるように、本発明の実施例は、非極性エチレンシランコポリマーと比較して優れた接着特性を有する。
【図１】
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【外国語明細書】
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