(57)【要約】【課題】本発明が解決しようとする課題は、水や有機溶剤等の溶媒中における分散安定性に優れ、かつ、光学濃度の高い画像等の記録を形成可能なインクの製造に使用可能な着色剤及び水性顔料分散体を提供することである。【解決手段】本発明は、特定の構造を有する化合物（Ａ）、及び、前記化合物（Ａ）が有する加水分解性シリル基またはシラノール基と反応性を有する官能基（ｂ）を有する白顔料（Ｂ）との反応物を含有することを特徴とする着色剤に関するものである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で示される構造を有する化合物（Ａ）、及び、前記化合物（Ａ）が有する加水分解性シリル基またはシラノール基と反応性を有する官能基（ｂ）を有する白顔料（Ｂ）との反応物を含有することを特徴とする着色剤。
2019137738.tif 000009
［一般式（１）中のＲ１は二価の飽和炭化水素基または二重結合もしくは三重結合を有する二価の不飽和炭化水素基であり、Ｒ２は一価の炭化水素基であり、Ｒ３は一価の炭化水素基または水素原子であり、ｍは０または１または２または３であり、Ｒ４が一般式（２）で示される構造を示し、Ｒ５が水酸基または一般式（２）で示される構造を示す。一般式（２）中のＲ６は一価の炭化水素基であり、Ｒ７は一価の炭化水素基または水素原子であり、ｎは０または１または２または３である。前記ｍ及びｎのいずれか一方は１または２または３である。］
【請求項２】
前記化合物（Ａ）が、下記一般式（３）で示される化合物と下記一般式（４）で示される化合物との反応物である請求項１に記載の着色剤。
2019137738.tif 000010
2019137738.tif 000011
［一般式（３）中のＲ１は二価の飽和炭化水素基または二重結合もしくは三重結合を有する二価の不飽和炭化水素基であり、Ｒ２は一価の炭化水素基であり、Ｒ３は一価の炭化水素基または水素原子であり、ｍは０または１または２または３である。一般式（４）中のＲ６は一価の炭化水素基であり、Ｒ７は一価の炭化水素基または水素原子であり、ｎは０または１または２または３である。前記ｍ及びｎのいずれか一方は１または２または３である。］
【請求項３】
前記一般式（１）中のＲ４が一般式（２）で示される構造であり、Ｒ５が水酸基である請求項１に記載の着色剤。
【請求項４】
前記白顔料（Ｂ）が有する官能基（ｂ）が、少なくとも水酸基、カルボキシル基、アミノ基及びスルホン酸基からなる群より選ばれる１種以上である請求項１〜３のいずれか１項に記載の着色剤。
【請求項５】
前記白顔料（Ｂ）が有する官能基（ｂ）が、少なくとも水酸基、カルボキシル基、アミノ基及びスルホン酸基からなる群より選ばれる１種以上である請求項１〜３のいずれか１項に記載の着色剤。
【請求項６】
前記白顔料（Ｂ）は、酸化チタンが加水分解性シリル基またはシラノール基を有するシリカによって表面処理されたものである請求項１〜４のいずれか１項に記載の着色剤。
【請求項７】
さらにアルミナによって表面処理されたものであって、前記アルミナと前記シリカの質量割合［シリカの質量／アルミナの質量］が１よりも大きいものである請求項６に記載の着色剤。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の着色剤及び水性媒体を含有することを特徴とする水性顔料分散体。
【請求項９】
さらにポリウレタンまたはビニル重合体を含有する請求項８に記載の水性顔料分散体。
【請求項１０】
前記ポリウレタンまたはビニル重合体が、１０〜２００の範囲の酸価を有するものである請求項８または９に記載の水性顔料分散体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は各種インクの製造に使用可能な白色の着色剤及び水性顔料分散体に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクとしては、例えば着色剤と、有機溶剤や水等の溶媒とを含有するものが知られており、前記着色剤として顔料を使用した顔料インクが広く使用されている。
【０００３】
しかし、顔料は、通常、一次粒子径がサブミクロン以下の大きさであって凝集しやすいものであるため、前記顔料インクに含まれる顔料が経時的に凝集し、長期間にわたり良好な分散安定性を維持できない場合があった。
【０００４】
とりわけ、酸化チタンをはじめとする白色顔料は、通常、前記インクに含まれる溶媒に対して比重が大きいため、沈降や凝集を引き起こしやすく、インクの分散安定性を低下させる場合があった。
【０００５】
前記白色顔料の沈降等は、前記インクをインクジェット印刷用途で使用する場合に、特に留意する必要がある。インクジェット印刷法は、インクをインク吐出ノズルから吐出する方式であるため、前記白色顔料の凝集等は、前記インク吐出ノズルの目詰まりを引き起こす場合がある。
【０００６】
また、前記白色顔料の分散安定性は、粒子径が非常に小さい白色顔料を選択することによって、ある程度向上させることができるものの、実用上十分でない場合があり、また、粒子径を非常に小さくした白色顔料を含むインクは、紙等の記録媒体に印刷した際に、下地（記録媒体）の隠蔽性の低下を引き起こす場合があった。
【０００７】
前記顔料の沈降等を防止する方法としては、例えば無機リン酸化合物で表面処理されたに酸化チタン粒子が水に分散された二酸化チタンスラリー等を含有するインクジェット用インクが知られている（例えば特許文献１参照。）。
【０００８】
しかし、前記インクジェット用インクは、一般に顔料へ分散性を付与する分散樹脂を使用しておらず、また、二酸化チタンスラリーの分散性も実用上十分でない場合があるため、分散安定性の経時的な低下に伴うインク吐出ノズルの目詰まり発生や、塗膜外観の低下や前記隠蔽性の低下を引き起こす場合があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００２−３４８５１３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明が解決しようとする課題は、水や有機溶剤等の溶媒中における分散安定性に優れ、かつ、塗膜外観や隠蔽性に優れたインク等の製造に使用可能な着色剤を提供することである。
【００１１】
本発明は、下記一般式（１）で示される構造を有する化合物（Ａ）、及び、前記化合物（Ａ）が有する加水分解性シリル基またはシラノール基と反応性を有する官能基（ｂ）を有する白顔料（Ｂ）との反応物を含有することを特徴とする着色剤に関するものである。
【００１２】
【化１】
2019137738.tif 000002
【００１３】
［一般式（１）中のＲ１は二価の飽和炭化水素基または二重結合もしくは三重結合を有する二価の不飽和炭化水素基であり、Ｒ２は一価の炭化水素基であり、Ｒ３は一価の炭化水素基または水素原子であり、ｍは０または１または２または３であり、Ｒ４が一般式（２）で示される構造を示し、Ｒ５が水酸基または一般式（２）で示される構造を示す。一般式（２）中のＲ６は一価の炭化水素基であり、Ｒ７は一価の炭化水素基または水素原子であり、ｎは０または１または２または３である。前記ｍ及びｎのいずれか一方は１または２または３である。］
【発明の効果】
【００１４】
本発明の着色剤は、水や有機溶剤等の溶媒中における分散安定性に優れ、かつ、隠蔽性に優れたインク等の製造に使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明の着色剤は、下記一般式（１）で示される構造を有する化合物（Ａ）、及び、前記化合物（Ａ）が有する加水分解性シリル基またはシラノール基と反応性を有する官能基（ｂ）を有する白顔料（Ｂ）との反応物を含有することを特徴とする。
【００１６】
【化２】
2019137738.tif 000003
【００１７】
［一般式（１）中のＲ１は二価の飽和炭化水素基または二重結合もしくは三重結合を有する二価の不飽和炭化水素基であり、Ｒ２は一価の炭化水素基であり、Ｒ３は一価の炭化水素基または水素原子であり、ｍは０または１または２または３であり、Ｒ４が一般式（２）で示される構造を示し、Ｒ５が水酸基または一般式（２）で示される構造を示す。一般式（２）中のＲ６は一価の炭化水素基であり、Ｒ７は一価の炭化水素基または水素原子であり、ｎは０または１または２または３である。前記ｍ及びｎのいずれか一方は１または２または３である。］
【００１８】
（化合物（Ａ））
前記着色剤に使用する化合物（Ａ）としては、下記一般式（１）で示される構造を有する化合物（Ａ）を使用する。
【００１９】
【化３】
2019137738.tif 000004
【００２０】
［一般式（１）中のＲ１は二価の飽和炭化水素基または二重結合もしくは三重結合を有する二価の不飽和炭化水素基であり、Ｒ２は一価の炭化水素基であり、Ｒ３は一価の炭化水素基または水素原子であり、ｍは０または１または２または３であり、Ｒ４が一般式（２）で示される構造を示し、Ｒ５が水酸基または一般式（２）で示される構造を示す。一般式（２）中のＲ６は一価の炭化水素基であり、Ｒ７は一価の炭化水素基または水素原子であり、ｎは０または１または２または３である。前記ｍ及びｎのいずれか一方は１または２または３である。］
【００２１】
前記化合物（Ａ）は、前記白顔料（Ｂ）に反応することで、着色剤に優れた分散安定性を付与する。前記化合物（Ａ）であれば、前記白顔料（Ｂ）に対する前記化合物（Ａ）の使用量が、従来の分散樹脂の使用量と比較して少ない場合であっても、水性媒体に対する優れた分散性を付与することができる。
【００２２】
前記化合物（Ａ）は、前記白顔料（Ｂ）の質量に対して１質量％〜５質量％の範囲で使用することが好ましく、２質量％〜３質量％の範囲で使用することが、水性媒体中においてより一層分散性に優れ、かつ、インクの浸透性の高い記録媒体（例えば普通紙等）に対して白色度の高い画像を形成可能なインクや水性顔料分散体の製造に使用可能な着色剤を得るうえでより好ましい。
【００２３】
前記化合物（Ａ）としては、下記一般式（１）及び（２）で示される構造を有するものを使用する。
【００２４】
【化４】
2019137738.tif 000005
【００２５】
［一般式（１）中のＲ１は二価の飽和炭化水素基または二重結合もしくは三重結合を有する二価の不飽和炭化水素基であり、Ｒ２は一価の炭化水素基であり、Ｒ３は一価の炭化水素基または水素原子であり、ｍは０または１または２または３であり、Ｒ４が一般式（２）で示される構造を示し、Ｒ５が水酸基または一般式（２）で示される構造を示す。一般式（２）中のＲ６は一価の炭化水素基であり、Ｒ７は一価の炭化水素基または水素原子であり、ｎは０または１または２または３である。前記ｍ及びｎのいずれか一方は１または２または３である。］
【００２６】
前記化合物（Ａ）は、前記一般式（１）中のＲ４またはＲ５が結合したカルボニル基を構成する炭素原子と、一般式（２）中の硫黄原子とが結合した構造を有する。
【００２７】
前記一般式（１）中のＲ１である二価の飽和炭化水素基としては、好ましくは炭素原子数３〜１２、より好ましくは炭素原子数３〜８の二価の飽和炭化水素基が挙げられ、より具体的には、プロピレン基、イソプロピレン基、ブチレン基、イソブチレン基、ｔｅｒｔ−ブチレン基、ペンチレン基、ネオペンチレン基、ヘキシレン基、オクチレン基等のアルキレン基、シクロヘキシレン基等のシクロアルキレン基等が挙げられる。前記二価の飽和炭化水素基としては、前記飽和炭化水素基を構成する水素原子の一部または全部がハロゲン原子等で置換された官能基であってもよい。
【００２８】
また、前記一般式（１）中のＲ１である二重結合もしくは三重結合を有する二価の不飽和炭化水素基としては、好ましくは、炭素原子数３〜１２、より好ましくは炭素原子数３〜８の二価の飽和炭化水素基が挙げられ、より具体的には、プロペニレン基、ブテニレン基、ヘキセニレン基等のアルケニレン基、プロピニレン基、ブチニレン基、オクチニレン基等のアルキニレン基等が挙げられる。前記二価の不飽和炭化水素基としては、前記不飽和炭化水素基を構成する水素原子の一部または全部がハロゲン原子等で置換された官能基であってもよい。
【００２９】
前記Ｒ１としては、前記したなかでも二価の飽和炭化水素基であることが好ましく、前記炭素原子数３〜８の二価の飽和炭化水素基のなかでもプロピレン基であることがより好ましい。
【００３０】
前記一般式（１）中のＲ２である一価の炭化水素基としては、好ましくは炭素原子数１〜１０、より好ましくは炭素原子数１〜６の一価の炭化水素基が挙げられ、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、オクチル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基などが挙げられ、メチル基、エチル基、フェニル基であることが好ましい。
【００３１】
前記一般式（１）中のＲ３としては、一価の炭化水素基または水素原子が挙げられる。前記Ｒ３を構成する一価の炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等のアルキル基等が挙げられ、炭素原子数１〜４の一価の炭化水素基であることが好ましく、メチル基、エチル基であることが好ましい。
【００３２】
前記一般式（１）中のＲ４は、一般式（２）で示される構造を示すものである。また、前記一般式（１）中のＲ５は水酸基または一般式（２）で示される構造を示すものである。
【００３３】
前記化合物（Ａ）としては、前記一般式（１）中のＲ４が一般式（２）で示される構造であり、かつ、Ｒ５が水酸基であるものであることが、より一層優れた分散性を有する着色剤を得るうえで好ましい。
【００３４】
前記一般式（２）中のＲ６である一価の炭化水素基としては、好ましくは炭素原子数１〜１０、より好ましくは炭素原子数１〜６の一価の炭化水素基が挙げられ、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、オクチル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基などが挙げられ、メチル基、エチル基、フェニル基であることが好ましい。
【００３５】
前記一般式（２）中のＲ７としては、一価の炭化水素基または水素原子が挙げられる。前記Ｒ７を構成する一価の炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等のアルキル基等が挙げられ、炭素原子数１〜４の一価の炭化水素基であることが好ましく、メチル基、エチル基であることが好ましい。
【００３６】
前記化合物（Ａ）としては、前記一般式（１）中のＲ２及びＲ３の構造に由来の加水分解性シリル基またはシラノール基のいずれか一方または両方を有するものを使用する。前記加水分解性シリル基は、加水分解することによってシラノール基を形成し、これが、後述する白顔料（Ｂ）が有する官能基（ｂ）と反応し結合を形成する。
【００３７】
前記化合物（Ａ）としては、前記化合物（Ａ）の全体に対して加水分解性シリル基またはシラノール基を合計１モル〜１０モル有するものを使用することが好ましく、１モル〜５モル有するものを使用することがより好ましく、１モル〜２モル有するものを使用することが、水等の溶媒中における優れた分散性を備えた着色剤を得るうえでより好ましい。前記化合物（Ａ）の加水分解性シリル基及びシラノール基は、前記化合物（Ａ）中に１個以上有するものを使用し、２個〜３個有するものを使用することが好ましい。
【００３８】
また、前記化合物（Ａ）としては、前記Ｒ５が水酸基である場合に一般式（１）中に形成されるカルボキシル基を１モル〜１０モル有するものを使用することが好ましく、１モル〜５モル有するものを使用することが、水等の溶媒中における優れた分散性を備え、かつ、普通紙等に対して光学濃度の高い画像を形成可能な着色剤を得るうえでより好ましい。
【００３９】
前記化合物（Ａ）としては、前記一般式中のｍが０または１または２または３であり、ｎが０または１または２または３であり、かつ、前記ｍ及びｎのいずれか一方が１または２または３である化合物を使用する。なかでも、前記化合物（Ａ）としては、前記ｎが２または３である化合物を使用することが好ましく、ｎが３であるものを使用することが、白顔料（Ｂ）と反応しやすく、顔料に良好な分散性等を付与するうえでより好ましい。
【００４０】
前記化合物（Ａ）としては、下記一般式（３）で示される化合物と下記一般式（４）で示される化合物との反応物を使用することが好ましい。
【００４１】
【化５】
2019137738.tif 000006
【００４２】
【化６】
2019137738.tif 000007
【００４３】
［一般式（３）中のＲ１は二価の飽和炭化水素基または二重結合もしくは三重結合を有する二価の不飽和炭化水素基であり、Ｒ２は一価の炭化水素基であり、Ｒ３は一価の炭化水素基または水素原子であり、ｍは０または１または２または３であり、Ｒ４が一般式（２）で示される構造を示し、Ｒ５が水酸基または一般式（４）で示される構造を示す。一般式（４）中のＲ６は一価の炭化水素基であり、Ｒ７は一価の炭化水素基または水素原子であり、ｎは０または１または２または３である。前記ｍ及びｎのいずれか一方は１または２または３である。］
【００４４】
前記一般式（３）中のＲ１、Ｒ２及びＲ３は、前記一般式（１）中のＲ１、Ｒ２及びＲ３として例示したものとそれぞれ同様のものを使用することができる。
【００４５】
前記一般式（３）で示される化合物としては、トリメトキシシリルプロピル（無水）コハク酸を使用することが好ましい。
【００４６】
また、前記一般式（４）中のＲ６及びＲ７は、前記一般式（２）中のＲ６及びＲ７として例示したものとそれぞれ同様のものを使用することができる。
【００４７】
前記一般式（４）で示される化合物としては、具体的には、トリメトキシシリルプロピルメルカプタン、トリエトキシシリルプロピルメルカプタン、メチルジメトキシシリルプロピルメルカプタン、メチルジエトキシシリルプロピルメルカプタン等を使用することができ、トリエトキシシリルプロピルメルカプタンを使用することが、水溶解性を向上させるうえでより好ましい。
【００４８】
（白顔料（Ｂ））
本発明の着色剤を構成する前記反応物の製造に使用する白顔料（Ｂ）としては、前記化合物（Ａ）と反応し得る官能基（ｂ）を有するものを使用する。
【００４９】
前記白顔料（Ｂ）としては、前記化合物（Ａ）が有する加水分解性シリル基またはシラノール基と反応し得る官能基（ｂ）を有する酸化チタンを使用することができる。
【００５０】
前記白顔料（Ｂ）が有する官能基（ｂ）としては、例えば水酸基、カルボキシル基等が挙げられ、なかでも水酸基を使用することが、前記化合物（Ａ）が有する加水分解性シリル基またはシラノール基に対する反応性に優れるため好ましく、加水分解性シリル基またはシラノール基を使用することがより好ましい。
【００５１】
前記白顔料（Ｂ）としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントホワイト６、１８、２１等の酸化チタンを使用することができ、テイカ社製「チタニックスＪＲ−３０１、４０３、４０５、６００Ａ、６０５、６００Ｅ、６０３、８０５、８０６、７０１、８００、８０８」「チタニックスＪＡ−１、Ｃ、３、４、５」、石原産業株式会社製「タイペークＣＲ−５０、５０−２、５７、８０、９０、９３、９５、９５３、９７、６０、６０−２、６３、６７、５８、５８−２、８５」「タイペークＲ−８２０、８３０、９３０、５５０、６３０、６８０、６７０、５８０、７８０、７８０−２、８５０、８５５」「タイペークＡ−１００、２２０」「タイペークＷ１０」「タイペ−クＰＦ−７４０、７４４」「ＴＴＯ−５５（Ａ）、５５（Ｂ）、５５（Ｃ）、５５（Ｄ）、５５（Ｓ）、５５（Ｎ）、５１（Ａ）、５１（Ｃ）」「ＴＴＯ−Ｓ−１、２」「ＴＴＯ−Ｍ−１、２」、デュポン社製「タイピュアＲ−９００、９０２、９６０、７０６、９３１」等を使用することが、前記隠蔽性の高いインクに使用可能な着色剤を得るうえで好ましい。
【００５２】
前記白顔料（Ｂ）は、例えば前記官能基（ｂ）を有する物質を用いて、酸化チタン等の白顔料を表面処理することによって得ることができる。
【００５３】
前記官能基（ｂ）を有する物質によって表面処理される前の白顔料としては、例えば酸化チタンを使用することができ、なかでもルチル型・アナターゼ型の二酸化チタンを使用することが好ましく、ルチル型二酸化チタンを使用することがより好ましい。
【００５４】
前記酸化チタンとしては、平均粒径が１００ｎｍ〜５００ｎｍのものを使用することが好ましく、１５０ｎｍ〜４００ｎｍのものを使用することがより好ましく、２００ｎｍ〜３００ｎｍのものを使用することが、より一層優れた隠蔽性と、分散安定性とを両立するうえで特に好ましい。なお、前記酸化チタンの平均粒径は電子顕微鏡写真をもとに測定した２０個の粒径の平均値を指す。
【００５５】
前記白顔料（Ｂ）としては、白顔料の表面が、加水分解性シリル基またはシラノール基を有するシリカによって表面処理されたものを使用することが、塗膜の耐久性等を向上するうえで好ましい。
【００５６】
また、前記白顔料（Ｂ）としては、さらに、アルミナによって表面処理されたものを使用することが、表面の濡れ性が向上し分散性をより高めやすいため好ましい。
【００５７】
前記シリカとアルミナとを組合せ使用する場合、前記白顔料（Ｂ）としては、前記アルミナと前記シリカの質量割合［シリカの質量／アルミナの質量］が１よりも大きいものを使用することが好ましく、２以上の範囲のものを使用することが好ましい。
【００５８】
前記シリカ及びアルミナを用いて酸化チタンの表面を処理する方法としては、水系処理法や気層処理法が挙げられる。
【００５９】
前記白顔料（Ｂ）としては、前記シリカ及びアルミナによる表面処理量の合計質量に対するアルミナによる表面処理量の質量割合〔アルミナの質量／（シリカの質量＋アルミナの質量）〕が３５質量％〜８０質量％の範囲であるものを使用することが好ましく、３５質量％〜６５質量％の範囲であるものを使用することがより好ましく、３５質量％〜５０質量％の範囲であるものを使用することが好ましい。
【００６０】
前記アルミナ及びシリカそれぞれの質量比は、酸化チタンの表面に酸化チタンと共に存在するアルミナ及びシリカの量から推定することができる。アルミナ及びシリカの存在量比は、蛍光Ｘ線またはＥＳＣＡ等により酸化チタン表面に吸着されたアルミナ、またはシリカの量を分析、比較することによって確認することができる。特に蛍光Ｘ線による測定が簡便で精度が高い。シリカおよびアルミナは酸化チタンの表面上に存在する他、その一部が遊離した粒子として存在する可能性があり、蛍光Ｘ線による測定を行うと、その総量を測定することができる。蛍光Ｘ線による定量法については、標準資料を用いた検量線による分析方法が確立されている。
【００６１】
したがって市販の酸化チタンに対して、その表面に存在するアルミナとシリカの質量比を蛍光Ｘ線による測定で確認し、種々の質量比の酸化チタンを使用することができる。
【００６２】
また、前記白顔料（Ｂ）としては、前記シリカとアルミナで表面処理後、さらにシランカップリング剤によって表面処理したものを使用することができる。
【００６３】
前記白顔料（Ｂ）としては、例えば酸化チタンを使用する場合であれば、酸化チタン１００質量部に対して３０質量以下のシリカやアルミナ等の無機物によって表面処理されたものを使用することが好ましい。
【００６４】
本発明の着色剤は、前記化合物（Ａ）、及び、前記白顔料（Ｂ）との反応物を含有する。
【００６５】
前記反応物は、前記化合物（Ａ）が有する加水分解性シリル基またはシラノール基のいずれか一方または両方と、前記白顔料（Ｂ）が有する官能基（ｂ）との反応物である。
【００６６】
前記反応物としては、前記化合物（Ａ）と前記白顔料（Ｂ）との合計質量に対する前記化合物（Ａ）の質量が０．００１〜０．５の範囲であるものを使用することが好ましく、０．０１〜０．１３の範囲であるものを使用することが、より一層優れた分散性と、普通紙に対する発色濃度をより一層向上させるうえで好ましい。なお、前記白顔料（Ｂ）が有する官能基（ｂ）は、全て前記化合物（Ａ）が有する官能基と反応してもよく、前記反応物中に残存してもよい。
【００６７】
本発明の着色剤としては、前記着色剤の全量に対して０．１質量％〜１００質量％の範囲で前記反応物を含むものを使用することが好ましく、５０質量％〜１００質量％の範囲で含むものを使用することがより好ましく、９０質量％〜１００質量％含むものを使用することがさらに好ましく、１００質量％含むものを使用することが、未反応物や副生成物の含有量が少なく、優れた分散性を維持した着色剤を得るうえで特に好ましい。
【００６８】
前記化合物（Ａ）と前記白顔料（Ｂ）との反応は、例えば溶媒の存在下、前記化合物（Ａ）と前記白顔料（Ｂ）とを混合し、必要に応じて分散機を用いて分散させた後、その分散体を乾燥させることによって行うことができる。具体的には、前記反応は、前記乾燥後または乾燥過程で進行させることができる。
【００６９】
前記反応物を製造する際に使用可能な溶媒としては、例えば水を単独で使用してもよく、水と水溶性溶媒とを含む混合溶媒を使用することができる。
【００７０】
前記水溶性溶媒としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、等のケトン類；メタノール、エタノール、２−プロパノール、２−メチル−１−プロパノール、１−ブタノール、２−メトキシエタノール、等のアルコール類；テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン等のエーテル類；ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類が挙げられ、とりわけ炭素原子数が３〜６個のケトン及び炭素原子数が１〜５個のアルコールからなる群から選ばれる１種以上を用いることが好ましい。
【００７１】
前記反応物を製造する際に使用可能な分散機としては、例えば二本ロールミル、三本ロールミル、ボールミル、ペブルミル、ヘンシェルミキサー、コボルミル、トロンミル、サンドミル、サンドグラインダー、セグバリアトライター、高速インペラー分散機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、ディスパー、高速ミキサー、ホモジナイザー、超音波分散機等が挙げられる。なかでも、前記分散機としては、超音波分散機を使用することが、短時間で白顔料（Ｂ）の濡れ性を向上させる効果を得るうえで好ましい。
【００７２】
前記反応物を製造する際の乾燥方法としては、例えば熱風乾燥法、減圧乾燥法、スチームチューブドライヤー、通気乾燥法、減圧下マイクロ波乾燥法、噴霧乾燥法、気流乾燥法、撹拌乾燥法、凍結乾燥法などが利用できる。前記乾燥温度は、前記化合物（Ａ）と白顔料（Ｂ）とを脱水縮合反応させる場合であれば、かかる反応が起こる８０℃〜２００℃の範囲あることが好ましい。
【００７３】
本発明では、前記方法で得られた反応物を含む本発明の着色剤を、後述する水性媒体に分散させることによって水性顔料分散体を製造することができる。
【００７４】
前記水性顔料分散体の製造に使用可能な水性媒体としては、例えばイオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水または超純水を用いることができる。また、前記水としては、紫外線照射または過酸化水素の添加などにより滅菌した水を使用することが、水性顔料分散体やインク等を長期保存する場合にカビまたはバクテリアの発生を防止することができるため好ましい。
【００７５】
また、前記水性媒体としては、前記水の他に、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのグリコール類；ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオールおよびこれらと同族のジオールなどのジオール類；ラウリン酸プロピレングリコールなどのグリコールエステル；ジエチレングリコールモノエチル、ジエチレングリコールモノブチル、ジエチレングリコールモノヘキシルの各エーテル、プロピレングリコールエーテル、ジプロピレングリコールエーテル、およびトリエチレングリコールエーテルを含むセロソルブなどのグリコールエーテル類；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、ブチルアルコール、ペンチルアルコール、およびこれらと同族のアルコールなどのアルコール類；あるいは、スルホラン；γ−ブチロラクトンなどのラクトン類；Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）２−ピロリジノンなどのラクタム類；グリセリンおよびその誘導体、ポリオキシエチレンベンジルアルコールエーテルなど、水溶性有機溶剤として知られる他の各種の溶剤などを挙げることができる。これらの水溶性有機溶剤は１種または２種以上混合して用いることができる。
【００７６】
なかでも、前記水性媒体としては、２−ピロリジノンを使用することが、より一層分散性に優れた着色剤を得るうえで好ましく、トリエチレングリコールやグリセリン等の湿潤性を有するものを使用することが、溶媒の揮発等を抑制するうえで好ましい。
【００７７】
前記水性顔料分散体を製造する際に、前記着色剤と前記水性媒体等の溶媒とを混合する方法としては、二本ロールミル、三本ロールミル、ボールミル、ペブルミル、ヘンシェルミキサー、コボルミル、トロンミル、サンドミル、サンドグラインダー、セグバリアトライター、高速インペラー分散機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、ディスパー、高速ミキサー、ホモジナイザー、超音波分散機等が挙げられる。なかでも、前記分散機としては、超音波分散機を使用することが、着色剤である前記反応物の１次粒子を傷つけず、親水性や分散性をより一層向上させるうえで好ましい。
【００７８】
また、本発明の水性顔料分散体としては、前記反応物及び水性媒体のほかに必要に応じて添加剤を含有するものを使用することができる。
【００７９】
前記添加剤としては、例えば樹脂、表面張力調整剤、防腐剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、キレート化剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等を使用することができる。
【００８０】
前記樹脂としては、例えばポリウレタンやビニル重合体などを使用することができる。
【００８１】
前記ポリウレタンとしては、骨格中に少なくとも２個の水酸基を有するビニル重合体と、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエステルエーテルポリオール及びポリカーボネートポリオールからなる群より選ばれる１種以上のポリオールとアニオン性基を有するポリオールとを含有するポリオール成分と、ポリイソシアネート成分との反応物等を使用することが、より長期間にわたり優れた分散安定性を備えた顔料分散体やインク等を製造するうえで好ましい。
【００８２】
前記ビニル重合体としては、芳香環または複素環を有するモノマー及びカルボキシル基を有するモノマーを必須重合成分とするラジカル共重合体などを挙げることができる。
【００８３】
前記樹脂としては、酸価が５〜２００の範囲のものを、本発明の着色剤と組合せ使用することが好ましく、酸価１０〜５０のものを使用することが、より長期間にわたり優れた分散安定性を備えた顔料分散体やインク等を製造するうえで好ましい。
【００８４】
本発明の水性顔料分散体は、後述するインクや塗料の製造に使用するものである。前記水性顔料分散体は、水性顔料分散体の全量に対して前記着色剤に含まれる前記反応物を０．０７５質量％〜１質量％の範囲で含有するものを使用することが好ましい。
【００８５】
上記方法で得られた本発明の水性顔料分散体は、各種インクや塗料等の製造に使用することができる。
【００８６】
（印刷方法）
前記水性顔料分散体を含有する塗料またはインクを用いた印刷方法としては、例えばロールコーター、グラビアコーター、フレキソコーター、エアドクターコーター、ブレードコーター、エアナイフコーター、スクイズコーター、含浸コーター、トランスファロールコーター、キスコーター、キャストコーター、スプレイコーター、ダイコーター、オフセット印刷機、スクリーン印刷機、インクジェット印刷等を用いる方法が挙げられる。
【００８７】
前記インクジェット印刷法で使用されるインクには、その他の印刷法で使用されるインクと比較してより一層高いレベルの分散安定性が求められる。本発明の着色剤を含有するインクは、非常に優れた分散安定性を有することから、インクジェット印刷法で使用されるインクとして好適に使用することができる。
【００８８】
また、インクジェット印刷法のうち、一般に、シングルパス方式といわれるインク吐出ヘッドを備えた印刷方法では、より一層高いレベルの分散安定性を備えたインクが求められる。本発明の着色剤を含有するインクは、非常に優れた分散安定性を有することから、シングルパス方式のインク吐出ヘッドを備えたインクジェット印刷法で使用されるインクとしても好適に使用することができる。
【００８９】
前記インクジェット印刷方式としては、従来公知の方式がいずれも使用できる。例えば圧電素子の振動を利用して液滴を吐出させる方法（電歪素子の機械的変形によりインク滴を形成するインクジェットヘッドを用いた記録方法）や熱エネルギーを利用する方法が挙げられる。また印刷方法としても特に限定はない。
【００９０】
本発明の着色剤を含有する塗料やインクによって印刷が施される基材（印刷媒体）としては、特に限定されることはなく、紙、コート紙、インクジェット記録用専用紙の他、曲面や凹凸した不規則な形状を有するような、プラスチック成形体等を使用することができる。
【００９１】
前記プラスチック成形体としては、例えば食品包装用フィルム等として使用される熱可塑性樹脂フィルムが挙げられる。前記熱可塑性樹脂フィルムとしては、例えばポリエチレンレテフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリアミドフィルム、ポリアクリロニトリルフィルム、ポリエチレンフィルム（ＬＬＤＰＥ：低密度ポリエチレンフィルム、ＨＤＰＥ：高密度ポリエチレンフィルム）やポリプロピレンフィルム（ＣＰＰ：無延伸ポリプロピレンフィルム、ＯＰＰ：二軸延伸ポリプロピレンフィルム）等のポリオレフィンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン−ビニルアルコール共重合体フィルムが挙げられる。
【００９２】
前記紙としては、例えば普通紙が挙げられる。本発明の塗料及びインクに含まれる前記着色剤は、一般にインク等の吸収性が高い普通紙の表面に付着しやすいため、優れた光学濃度の印刷物を得ることができる。
【実施例】
【００９３】
以下、実施例により、本発明をさらに詳しく説明する。
【００９４】
（実施例１  着色剤（ＶＴ−１））
トリメトキシシリルプロピル無水コハク酸（前記一般式（３）中のＲ１が炭素原子数３のアルキレン基、Ｒ３がメチル基、ｍが３である化合物）０．７５モルと、トリメトキシシリルプロピルメルカプタン（前記一般式（４）中のＲ７がメチル基、ｎが３の化合物）０．２５モルとの反応物の水溶液（有効成分３０質量％）を用意した。
【００９５】
次に、前記反応物の水溶液４質量部と、「ＴＩＴＡＮＩＸ  ＪＲ−８０６」（テイカ株式会社製  シリカの含有量３質量％、アルミナの含有量１質量％の酸化チタン）２０．０質量部と、水７６．０質量部とを、ステンレス製容器に入れ、冷却しながらＨｉｅｌｓｃｈｅｒ社製の超音波ホモジナイザーＵＰ２００Ｓｔ（最大出力２００Ｗ、周波数２０ｋＨｚ）を用いて３分間超音波分散処理を行った。前記方法で得られた分散液を１２０℃に設定した乾燥機に入れ、５時間乾燥させることによって、着色剤（ＶＴ−１）（固形分１００質量％）を得た。
【００９６】
（実施例２  着色剤（ＶＴ−２））
トリメトキシシリルプロピル無水コハク酸（前記一般式（３）中のＲ１が炭素原子数３のアルキレン基、Ｒ３がメチル基、ｍが３である化合物）０．７５モルと、トリメトキシシリルプロピルメルカプタン（前記一般式（４）中のＲ７がメチル基、ｎが３の化合物）０．２５モルとの反応物の水溶液（有効成分３０質量％）を用意した。
【００９７】
次に、前記反応物の水溶液４質量部と、４．０質量部と、「ＴＩＴＡＮＩＸ  ＪＲ−８０６」（テイカ株式会社製  シリカの含有量３質量％、アルミナの含有量１質量％の酸化チタン）２０．０質量部と、水７６．０質量部とを、ステンレス製容器に入れ、冷却しながらＨｉｅｌｓｃｈｅｒ社製の超音波ホモジナイザーＵＰ２００Ｓｔ（最大出力２００Ｗ、周波数２０ｋＨｚ）を用いて３分間超音波分散処理を行った。前記方法で得られた分散液を１２０℃に設定した乾燥機に入れ、５時間乾燥させることによって、着色剤（ＶＴ−２）（固形分１００質量％）を得た。
【００９８】
（実施例３  水性顔料分散体（１））
前記着色剤（ＶＴ−１）１５質量部、水７０質量部、「２−ピロール」（ＩＳＰ社製の２−ピロリジノン）１４．６質量部、３４質量％水酸化カリウム水溶液０．４質量部をステンレス製容器に入れたのちに冷却しながらＨｉｅｌｓｃｈｅｒ社製の超音波ホモジナイザーＵＰ２００Ｓｔ（最大出力２００Ｗ、周波数２０ｋＨｚ）で３分間超音波分散処理して水性顔料分散体（１）を調製した。
【００９９】
（実施例４  水性顔料分散体（２））
前記着色剤（ＶＴ−２）１５質量部、水７０質量部、「２−ピロール」（ＩＳＰ社製の２−ピロリジノン）１４．７質量部、３４質量％水酸化カリウム水溶液０．４質量部をステンレス製容器に入れたのちに冷却しながらＨｉｅｌｓｃｈｅｒ社製の超音波ホモジナイザーＵＰ２００Ｓｔ（最大出力２００Ｗ、周波数２０ｋＨｚ）で３分間超音波分散処理して水性顔料分散体（２）を調製した。
【０１００】
（比較例１  水性顔料分散体（Ｈ１））
「ＴＩＴＡＮＩＸ  ＪＲ−８０６」（テイカ株式会社製  シリカの含有量３質量％、アルミナの含有量１質量％の酸化チタン）１５質量部、水７０質量部、「２−ピロール」（ＩＳＰ社製の２−ピロリジノン）１５．０質量部をステンレス製容器に入れたのちに冷却しながらＨｉｅｌｓｃｈｅｒ社製超音波ホモジナイザーＵＰ２００Ｓｔ（最大出力２００Ｗ、周波数２０ｋＨｚ）で３分間超音波分散処理して水性顔料分散体（Ｈ１）を調製した。
【０１０１】
（比較例２  水性顔料分散体（Ｈ２））
「ＴＩＴＡＮＩＸ  ＪＲ−８０６」（テイカ株式会社製  シリカの含有量３質量％、アルミナの含有量１質量％の酸化チタン）１５質量部、ジョンクリル６８３（ＢＡＳＦ社製アクリル樹脂）を５質量部、水６２．９質量部、「２−ピロール」（ＩＳＰ社製の２−ピロリジノン）１４．７質量部、３４質量％水酸化カリウム水溶液２．４質量部をステンレス製容器に入れたのちに冷却しながらＨｉｅｌｓｃｈｅｒ社製の超音波ホモジナイザーＵＰ２００Ｓｔ（最大出力２００Ｗ、周波数２０ｋＨｚ）で３分間超音波分散処理して水性顔料分散体（Ｈ２）を作製した。
【０１０２】
[体積平均粒子径及び粘度変化による分散安定性の評価]
水性顔料分散体（１）、（２）、（Ｈ１）及び（Ｈ２）をそれぞれポリエチレン容器に密封し、６０℃雰囲気下に２８日間保存した。前記保存前と保存後の水性顔料分散体中の分散物の体積平均粒子径を測定した。
【０１０３】
測定にはナノトラックＵＰＡ−１５０ＥＸ（日機装株式会社）を使用した。
【０１０４】
また、前記保存前と保存後の水性顔料分散体の粘度を測定した。測定にはＶｉｓｃｏｍｅｔｅｒＴＶ−２２（東機産業株式会社）を使用した。
【０１０５】
[隠蔽性の評価方法（白色度）]
水性顔料分散体（１）、（２）、（３）、（Ｈ１）及び（Ｈ２）を、ワイヤーバー＃３を用いてＨＥＩＫＯ  カットペーパー  色上質  黒（株式会社シモジマ製）にそれぞれ塗布した。
【０１０６】
前記塗布物を３０分間自然乾燥した後、塗布部の色彩値（国際照明委員会定義のＣＩＥ  Ｌａｂ）を測定した。ＣＩＥ  Ｌａｂの数値はＬ*ａ*ｂ*が使用されており、Ｌ*値は色情報の無い明度を表すためＬ*値を白色度の指標とした。Ｌ*値が高いほど白色度は高いと判断した。また測定には「Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ  Ｓｐｅｃｔｒｏ  Ｓｃａｎ  Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ」（Ｘ−Ｒｉｔｅ社）を使用した。
【０１０７】
[塗膜外観の評価方法]
水性顔料分散体（１）、（２）、（３）、（Ｈ１）及び（Ｈ２）を、ワイヤーバー＃３を用いてＨＥＩＫＯ  カットペーパー  色上質  黒（株式会社シモジマ製）にそれぞれ塗布し３０分間自然乾燥した。前記塗膜の表面を目視で確認し、ピンホール等の塗膜欠陥が存在したものを×と評価し、比較的均一な塗膜を形成できたものを○と評価した。
【０１０８】
【表１】
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【０１０９】
本発明により、水や有機溶剤等の溶媒中における分散安定性に優れ、かつ、白色度の高い画像等の記録を形成可能なインクの製造に使用可能な着色剤及び水性顔料分散体を提供することができた。