(57)【要約】【課題】印刷時において、インキ転移性に優れ、濃度の変動の無い、着肉良好な印刷物を得ることが可能な平版印刷インキ用樹脂およびそれを含有させた平版印刷インキ用ワニス、平版印刷インキの提供。【解決手段】ロジン類（ａ）と、植物油（ｂ）と、レゾール型フェノール樹脂（ｃ）と、ポリオール（ｄ）との反応物であるロジン変性フェノール樹脂（Ｅ）であって、ロジン類（ａ）が、ジヒドロアガト酸を３〜１５重量％含有するロジン類（ａ１）、ならびに、ジヒドロアガト酸を３〜１５重量％含有するロジン類（ａ１）をα、β−不飽和カルボン酸および／またはその酸無水物で変性したロジン類（ａ２）から選ばれる少なくとも１つからなることを特徴とするロジン変性フェノール樹脂（Ｅ）。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ロジン類（ａ）と、植物油（ｂ）と、レゾール型フェノール樹脂（ｃ）と、ポリオール（ｄ）との反応物であるロジン変性フェノール樹脂（Ｅ）であって、
ロジン類（ａ）が、ジヒドロアガト酸を３〜１５重量％含有するロジン類（ａ１）、ならびに、ジヒドロアガト酸を３〜１５重量％含有するロジン類（ａ１）をα、β−不飽和カルボン酸および／またはその酸無水物で変性したロジン類（ａ２）から選ばれる少なくとも１つからなることを特徴とするロジン変性フェノール樹脂（Ｅ）。
【請求項２】
ロジン類（ａ）３５〜９０重量％と、
植物油（ｂ）１〜２０重量％と、
レゾール型フェノール樹脂（ｃ）３〜６０重量％と、
ポリオール（ｄ）２〜２０重量％と
の反応物であることを特徴とする請求項１記載のロジン変性フェノール樹脂（Ｅ）。
【請求項３】
重量平均分子量が、５,０００〜１００,０００であることを特徴とする請求項１または２記載のロジン変性フェノール樹脂（Ｅ）。
【請求項４】
請求項１〜３いずれか記載のロジン変性フェノール樹脂（Ｅ）と、植物油（Ｆ）とを含むことを特徴とする平版印刷インキ用ワニス（Ｇ）。
【請求項５】
植物油（Ｆ）が、含水率０．３％重量％以下であり、ヨウ素価９０以上であることを特徴とする請求項４記載の平版印刷インキ用ワニス（Ｇ）。
【請求項６】
請求項１〜３いずれか記載のロジン変性フェノール樹脂（Ｅ）を含有することを特徴とする平版印刷インキ。
【請求項７】
請求項６記載の平版印刷インキを基材に印刷してなる印刷物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、書籍、チラシ、カタログ、新聞等の印刷物に使用される平版印刷インキ（以下、「インキ」と略す。）に使用する樹脂に関することであり、インキの転移性を向上させ、基材上へのインキ着肉が良好かつ、広範な印刷条件に対応するロジン変性フェノール樹脂に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
平版印刷インキは５〜１００Ｐａ・ｓの比較的粘度の高いインキである。平版印刷機の機構は、インキが印刷機のインキ壺から複数のローラーを経由して版面の画線部に供給され、湿し水を使用する印刷では非画線部に湿し水が供給され、湿し水無し平版印刷では非画線部がシリコン層でできておりインキを反発し紙上に画像が形成される。
【０００３】
近年では、印刷時の省人、省力化、自動化、高速化の要求が高まってきており、特に印刷スピードは益々高速化してきている。そして、様々な印刷条件下に於いてトラブルレスで長時間安定して高品位な印刷物が得られるインキが望まれている。高品位印刷物の条件として特に基材への着肉が良好なインキの要望が強い。
【０００４】
基材への着肉が劣化する要因として、印刷時にインキの転移性が悪く、基材に印刷されたインキ膜厚が低下することが挙げられる。また、基材が用紙の場合、インキ転移性が悪いとブランケット、インキローラー、版面に紙繊維が付着し、着肉不良などの紙面品質の低下を引き起こすだけでなく、ローラー洗浄や版交換など生産性の著しい低下も引き起こす。
【０００５】
従来、平版印刷において着肉を向上させる方法として、インキのタック値を低減させ、紙繊維の脱落を防ぐ方法がとられてきた。タック値低減の方法として様々な改良がされており、炭酸カルシウム、有機ベントナイト、二酸化珪素等の体質顔料を通常量より多く練りこみ、タック値を下げる検討がされているが、低タック化には効果があるものの、インキの流動性の低下、転移性の劣化による濃度ムラを招くおそれがある。また、体質顔料は一般に硬くて微分散が難しく、インキ中に粗大粒子が残る場合があり、粗大粒子が、印刷機の版、ブランケット厚胴、ガイドロール等に悪影響を与え、版磨耗の促進、堆積することによる画線かすれ、こすれ汚れ等の印刷不良の原因となる。
【０００６】
また、インキのタック値を下げ、着肉を向上させる方法として、特許文献１に示されるようにポリブデン、ポリブタジエンを含有させると、インキ粘度と流動性の調整が困難になり、インキ転移性を低下させる原因となる。
【０００７】
オフセット印刷インキ用ワニス中に含有させる樹脂としては、優れた印刷適性から一般的にロジン変性フェノール樹脂を使用しているが、ワニス化する際に用いられるゲル化剤量を、通常より多く配合することで、ワニスに含まれる樹脂比率を下げ、タック低減を狙った検討が行われてきたが、インキが過度に乳化しやすくなり、水棒絡み、転移性低下、ローラー剥げ等の印刷トラブルが発生する原因となる場合がある。
【０００８】
また、ワニスに使用されている樹脂自体を高分子化することにより、ワニス中の樹脂比率を下げ、タック値低減を狙った検討も行われてきた。しかし、特許文献２、３に示されるように、高分子量樹脂の使用では、溶解性・流動性が低下し、転移不良による濃度変動、光沢の低下など、印刷物の品質低下を引き起こす。
【０００９】
さらに、今日の印刷市場では、用いる印刷機、湿し水、用紙など、印刷環境は様々であるが、特に印刷時の水量変化に対する濃度変動の小さいインキは、高品位な印刷物の提供が可能となり、印刷現場の生産性向上に貢献できる。
【００１０】
一方、高速印刷の際に発生しやすい多量のインキミストを改善するために、ジヒドロアガチン酸を０．４〜１０％含有するロジン類を反応させたロジン変性フェノール樹脂を用いた印刷インキが特許文献４に提案されているが、印刷機上でのインキ転移性や印刷挙動に関する記載は無く、市場で望まれている着肉が良好かつ、濃度変動の小さいインキの提供には至っていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開２００８−２５５１８１号公報
【特許文献２】特開２００２−３２２４１１号公報
【特許文献３】特開２００８−１５６４２９号公報
【特許文献４】国際公開第２０１０／０９８２４０号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
平版印刷インキの長時間印刷時において、インキ転移性に優れ、水量変化に対する濃度変動の小さい、着肉良好な印刷物を得ることが可能となる平版印刷インキ用樹脂の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
上記課題を解決するために誠意研究した結果、以下に定める素材により作製したロジン変性フェノール樹脂を平版印刷インキに用いることで、印刷時のインキ転移性に優れ、水量変化に対する濃度変動の小さい、着肉良好な印刷物を得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１４】
すなわち、本発明は、ロジン類（ａ）と、植物油（ｂ）と、レゾール型フェノール樹脂（ｃ）と、ポリオール（ｄ）との反応物であるロジン変性フェノール樹脂（Ｅ）であって、
ロジン類（ａ）がジヒドロアガト酸を３〜１５重量％含有するロジン類（ａ１）、ならびに、ジヒドロアガト酸を３〜１５重量％含有するロジン類（ａ１）をα、β−不飽和カルボン酸および／またはその酸無水物で変性したロジン類（ａ２）から選ばれる少なくとも１つからなることを特徴とするロジン変性フェノール樹脂（Ｅ）に関する。
【００１５】
さらに本発明は、
ロジン類（ａ）３５〜９０重量％と、
植物油（ｂ）１〜２０重量％と、
レゾール型フェノール樹脂（ｃ）３〜６０重量％と、
ポリオール（ｄ）２〜２０重量％と
の反応物であることを特徴とする上記ロジン変性フェノール樹脂（Ｅ）に関する。
【００１６】
さらに本発明は、重量平均分子量が５,０００〜１００,０００であることを特徴とする上記ロジン変性フェノール樹脂（Ｅ）に関する。
【００１７】
さらに本発明は、上記ロジン変性フェノール樹脂（Ｅ）と、植物油（Ｆ）とを含むことを特徴とする平版印刷インキ用ワニス（Ｇ）に関する。
【００１８】
さらに本発明は、植物油（Ｆ）が、含水率０．３％重量％以下であり、ヨウ素価９０以上であり、酸価３以下であることを特徴とする上記平版印刷インキ用ワニス（Ｇ）に関する。
【００１９】
さらに本発明は、上記ロジン変性フェノール樹脂（Ｅ）を含有することを特徴とする平版印刷インキに関する。
【００２０】
さらに本発明は、上記平版印刷インキを基材に印刷してなる印刷物に関する。
【発明の効果】
【００２１】
本発明により、インキ転移性に優れ、水量変化に対する濃度変動の小さい、着肉良好な印刷物を得ることが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
本発明におけるロジン類（ａ）とは、ジヒドロアガト酸を３〜１５重量％含有するロジン類（ａ１）、ならびに、ジヒドロアガト酸を３〜１５重量％含有するロジン類（ａ１）をα、β−不飽和カルボン酸および／またはその酸無水物で変性したロジン類（ａ２）から選ばれる少なくとも１つであり、（ａ１）と（ａ２）は併用しても良い。
【００２３】
まず、ジヒドロアガト酸を３〜１５重量％含有するロジン類（ａ１）について説明する。
【００２４】
本発明のジヒドロアガト酸を３〜１５重量％含有するロジン類（ａ１）は、樹脂酸としてジヒドロアガト酸を３〜１５重量％含有するロジン類であれば特に限定されず用いることができる。ジヒドロアガト酸の含有量は、ガスクロマトグラフィーのピーク面積比によって求めることができ、全樹脂酸ピーク面積１００％に対するピーク面積比（％）により求めることができる。ジヒドロアガト酸量は４〜１５重量％であることが好ましく、さらに好ましくは５〜１５重量％である。
【００２５】
ロジン類（ａ１）としては、ジヒドロアガト酸を含有するロジンであれば、ガムロジン、トール油ロジン、ウッドロジン、メルクシロジンなどの天然ロジン、該天然ロジンから誘導される重合ロジン、天然ロジンや重合ロジンを不均化または水素添加して得られる安定化ロジンなどを用いても良い。これらロジン類（ａ１）は、単独または併用して使用することができ、併用する場合は、ロジン類（ａ１）全量中のジヒドロアガト酸の合計量が本発明の範囲内であれば良い。
【００２６】
次に、α、β−不飽和カルボン酸および／またはその酸無水物で変性したロジン類（ａ２）について説明する。
【００２７】
α、β−不飽和カルボン酸および／またはその酸無水物で変性したロジン類（ａ２）とは、上記ロジン類（ａ１）に、α、β−不飽和カルボン酸および／またはその酸無水物を付加して得られる変性ロジンのことである。例えばマレイン酸変性ロジン、無水マレイン酸変性ロジン、フマル酸変性ロジン、イタコン酸変性ロジン、クロトン酸変性ロジン、ケイ皮酸変性ロジン、アクリル酸変性ロジン、メタクリル酸変性ロジンなど、またはこれらに対応する酸変性重合ロジンがあげられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００２８】
α、β−不飽和カルボン酸および／またはその酸無水物で変性したロジン類（ａ２）は、全ロジン類（ａ１）１００重量部に対し、α、β−不飽和カルボン酸および／またはその酸無水物を０．１〜２０．０重量部用いて変性したものが好ましい。α、β−不飽和カルボン酸および／またはその酸無水物は０．５〜１５．０重量部が好ましく、さらに好ましくは１．０〜１０．０重量部である。
【００２９】
本発明における植物油（ｂ）とは、グリセリンと脂肪酸とのトリグリセリライドにおいて、少なくとも１つの脂肪酸が、炭素−炭素不飽和結合を少なくとも１つ有するトリグリセリライドである。例として、アサ実油、アマニ油、エノ油、オイチシカ油、オリーブ油、カカオ油、カポック油、カヤ油、カラシ油、キョウニン油、キリ油、ククイ油、クルミ油、ケシ油、ゴマ油、サフラワー油、ダイコン種油、大豆油、大風子油、ツバキ油、トウモロコシ油、ナタネ油、ニガー油、ヌカ油、パーム油、ヒマシ油、ヒマワリ油、ブドウ種子油、ヘントウ油、松種子油、綿実油、ヤシ油、落花生油、脱水ヒマシ油等が挙げられる。
【００３０】
また、植物油（ｂ）として、回収、再生処理された植物油を用いても良い。回収植物油の再生処理方法としては、濾過、静置による沈殿物の除去、および活性白土等による脱色といった方法が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３１】
植物油（ｂ）としては、含水率を０．３重量％以下、ヨウ素価９０以上が好ましく、より好ましくはヨウ素価１００以上である。含水率を０．３重量％以下にすることにより、水分に含まれる塩分などイオン化物質の樹脂合成に与える影響を除去できる。また、ヨウ素価を９０以上とすることで、乾燥性、すなわち酸化重合性の良いものとすることが可能となる。
【００３２】
植物油（ｂ）をロジン変性フェノール樹脂（Ｅ）に導入することで、植物油（ｂ）を構成する脂肪酸が、樹脂とワニス用溶剤、インキ用溶剤との相溶性を向上し、印刷機上でのインキの乳化挙動を安定化させ、インキ転移性を維持しつつ、濃度変動の抑制が可能となる。
【００３３】
本発明のレゾール型フェノール樹脂（ｃ）は、常法により得ることが出来る。合成方法の一例としては、フェノール類とアルデヒド類を仕込み、揮発性有機溶剤（キシレンなど）を添加し、金属酸化物触媒またはアルカリ触媒存在下で縮合反応させることにより得られる。フェノール類とアルデヒド類の比率が通常ｍｏｌ比で、１．０〜４．０が好ましく、更に好ましくは１．５〜３．０であり、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化リチウム等の金属水酸化物触媒の存在下または、有機アミンなどのアルカリ触媒の存在下で常圧または加圧下で付加・縮合して得られる各種公知の縮合物が用いられる。
フェノール類としては、フェノール水酸基を持つすべての芳香族化合物が使用でき、石炭酸、クレゾール、ｐ−アミルフェノール、ビスフェノールＡ、ｐ−ブチルフェノール、ｐ−オクチルフェノール、ｐ−ノニルフェノール、ｐ−ドデシルフェノール等が挙げられるが、中でもアルキル置換基の炭素数が９以下のフェノール類が転移性向上効果を発現しやすく好ましい。さらに好ましくは、アルキル置換基の炭素数が４以下である。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
アルデヒド類としては、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド等があげられる。
【００３４】
本発明におけるポリオール（ｄ）は、２価アルコールとして、直鎖状アルキレン２価アルコールである１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，５−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，２−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，２−デカンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，２−ドデカンジオール、１，１４−テトラデカンジオール、１，２−テトラデカンジオール、１，１６−ヘキサデカンジオール、１，２−ヘキサデカンジオール等が、分岐状アルキレン２価アルコールである２−メチル−２，４−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２，４−ジメチル−２，４−ジメチルペンタンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオ−ル、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ジメチロールオクタン、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール等、
環状アルキレン２価アルコールとして、１，２−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，２−シクロヘプタンジオール、トリシクロデカンジメタノール、水添カテコール、水添レゾルシン、水添ハイドロキノン等、
さらに、ポリエチレングリコール（ｎ＝２〜２０）、ポリプロピレングリコール（ｎ＝２〜２０）、ポリテトラメチレングリコール（ｎ＝２〜２０）等のポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール等があげられる。
【００３５】
さらに、３価以上のアルコールとして、グリセリン、トリメチロ−ルプロパン、ペンタエリスリトール、１，２，６−ヘキサントリオール、３−メチルペンタン−１，３，５−トリオール、ヒドロキシメチルヘキサンジオール、トリメチロールオクタン、ジグリセリン、ジトリメチロ−ルプロパン、ジペンタエリスリト−ル、ソルビトール、イノシトール、トリペンタエリスリトール等があげられる。
【００３６】
本発明でのロジン変性フェノール樹脂（Ｅ）は、重量固形分基準で、仕込み固形分処方量全体（ただし、ポリオールは固形分として算入する。以下同じ）に対し、ロジン類（ａ）３５〜９０重量％が好ましく、植物油（ｂ）１〜２０重量％が好ましく、レゾール型フェノール樹脂（ｃ）３〜６０重量％が好ましい。ロジン類（ａ）が３５重量％以上で、レゾール型フェノール樹脂（ｃ）が６０重量％以下であると、合成樹脂がゲル化し難くなり反応制御が容易である。また、ロジン類（ａ）が９０重量％以下で、レゾール型フェノール樹脂（ｃ）が３重量％以上であると、インキに必要な粘度および弾性を得られ易くなる。また、植物油（ｂ）を１〜２０重量％の範囲で用いることで、インキ転移性と濃度変動抑制、着肉性を好適なものとすることができる。
【００３７】
本発明のロジン変性フェノール樹脂（Ｅ）の製造方法としては、公知の方法を採用することができる。
【００３８】
例えば反応釜にロジン類（ａ）を１２０〜２００℃で加熱溶解し、そこに植物油（ｂ）を添加し、１８０〜２５０℃でレゾール型フェノール樹脂（ｃ）を添加し、１８０〜２８０℃で１〜３０時間反応させる。その後ポリオール（ｄ）、必要に応じて触媒を添加し、１５０〜３００℃で１〜３０時間エステル化反応させる方法や、反応釜にロジン類（ａ）を１２０〜２００℃で加熱溶解し、そこに植物油（Ｂ）を添加し、ポリオール（ｄ）、必要に応じて触媒を添加し、１５０〜３００℃で１〜３０時間エステル化反応させ、１８０〜２８０℃でレゾール型フェノール樹脂（ｃ）を添加し、１８０〜３００℃で１〜２０時間反応させる方法があげられる。
【００３９】
ロジン類（ａ）にα、β−不飽和カルボン酸および／またはその酸無水物で変性したロジン類（ａ２）を用いる場合は、ロジン類（ａ１）を１２０〜２００℃で加熱溶融し、そこにα、β−不飽和カルボン酸および／またはその酸無水物を添加し、０．５〜１０時間反応させ、α、β−不飽和カルボン酸および／またはその酸無水物で変性したロジン類（ａ２）を得る方法があげられる。
【００４０】
前記触媒としては、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸等の有機スルホン酸類、硫酸、塩酸等の鉱酸、トリフルオロメチル硫酸、トリフルオロメチル酢酸等が例示できる。さらに、テトラブチルジルコネート、テトライソブチルチタネート等の金属錯体、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酢酸マグネシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、酢酸カルシウム、酸化亜鉛、酢酸亜鉛等の金属塩触媒等も使用可能である。これら触媒は、全樹脂中０．０１〜５重量％の範囲で通常使用される。触媒使用による樹脂の着色を抑制するために、次亜リン酸、トリフェニルホスファイト、トリフェニルホスフェート、トリフェニルホスフィン等を併用することもある。
【００４１】
上記の方法によって得られたロジン変性フェノール樹脂（Ｅ）の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による重量平均分子量（ポリスチレン換算、溶媒：テトラヒドロフラン）、５，０００〜１００，０００が好ましく、より好ましくは５，０００〜６０，０００である。５，０００以上であるとインキの粘弾性が好適で、印刷時の汚れの発生を抑制できる。１００，０００以下であると、インキ転移性が好適となる。
【００４２】
本発明におけるロジン変性フェノール樹脂（Ｅ）の溶解性は、特定の混合溶剤における白濁温度によって求めることができる。
【００４３】
ここで、特定の混合溶剤とは、ＡＦソルベント７号（ＪＸエネルギー社製）８重量部に対して、植物油脂肪酸ブチルエステルを１重量部混合させた溶剤であり、白濁温度とは、樹脂１０重量部と、特定の混合溶剤９０重量部とを加熱混合した際に、白濁する下限の温度をいう（それ以上の温度では白濁が観測されない）。
【００４４】
本発明におけるロジン変性フェノール樹脂（Ｅ）の溶解性は、特定の混合溶剤において、４０℃〜１５０℃が好ましく、より好ましくは５０℃〜１３０℃である。白濁温度が４０℃未満であると、インキのタックが高くなり、印刷紙面の着肉が劣化する。１５０℃を上回ると、インキ流動性が劣化する。
【００４５】
本発明におけるロジン変性フェノール樹脂（Ｅ）の酸価は、５〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、より好ましくは１０〜３５ｍｇＫＯＨ／ｇである。酸価を前記範囲内とすることで、インキにしたときの乳化適正が好適となり、地汚れの発生を抑制できる。
【００４６】
本発明の平版印刷インキ用ワニス（Ｇ）は、ロジン変性フェノール樹脂（Ｅ）と、植物油（Ｆ）とを含むものである。
【００４７】
本発明の平版印刷インキ用ワニス（Ｇ）におけるロジン変性フェノール樹脂（Ｅ）の含有量は、ワニス全量に対し、１０〜７５重量％が好ましく、２０〜６０重量％が更に好ましく、３５〜５５重量％が特に好ましい。
【００４８】
本発明における植物油（Ｆ）は、各種公知のものを限定無く使用することができるが、回収、再生処理された植物油（ｆ）を用いることが好ましい。
植物油（Ｆ）としては、具体的には、アマニ油、キリ油、大豆油、サフラワー油、脱水ヒマシ油等の植物油、または、これら植物油の熱重合油、酸化重合油がある。また、アマニ油脂肪酸メチル、大豆油脂肪酸メチル、アマニ油脂肪酸エチル、大豆油脂肪酸エチル、アマニ油脂肪酸プロピル、大豆油脂肪酸プロピル、アマニ油脂肪酸ブチル、大豆油脂肪酸ブチル、アマニ油脂肪酸イソブチル、大豆油脂肪酸イソブチル等といった、植物油のモノエステルも本発明でいう植物油（Ｆ）に含まれる。これらは単独で用いても２種類以上を適宜併用しても良い。
【００４９】
植物油（Ｆ）としては、含水率を０．３重量％以下、ヨウ素価９０以上が好ましく、より好ましくはヨウ素価１００以上である。
【００５０】
植物油（Ｆ）として再生処理された植物油（ｆ）を用いる場合の回収植物油の再生処理方法としては、濾過、静置による沈殿物の除去、および活性白土等による脱色といった方法が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００５１】
植物油（Ｆ）として再生処理された植物油（ｆ）を使用することは、廃棄物の削減やＣＯ2排出量の削減が可能となり、環境負荷を低減できるが、これまではインキ転移性や濃度変動抑制など、印刷に必須の性能を確保することが困難であった。しかし、本発明におけるロジン変性フェノール樹脂（Ｅ）と組合わせて平版インキ用ワニス（Ｇ）とすることにより、インキの乳化状態を適正に保つことが可能で、インキ転移性良化と濃度変動抑制の両立が可能である。
【００５２】
本発明の平版印刷インキ用ワニス（Ｇ）における植物油（Ｆ）の含有量は、ワニス全量に対し、５〜８０重量％が好ましく、１５〜７０重量％が更に好ましい。さらに、植物油（Ｆ）の含有量は、印刷の乾燥機構によって最適量は異なり、例えば、オフセット輪転印刷に代表される熱風乾燥方式であれば、１５〜３５重量％が特に好ましく、枚葉印刷に代表される、酸化重合乾燥方式であれば、２０〜５０重量％が特に好ましい。また、新聞印刷に代表される、浸透乾燥方式であれば、２０〜６０重量％が特に好ましい。上記範囲内にて植物油（Ｆ）を含有することで、乾燥性と転移性を両立させることができる。
【００５３】
本発明における平版印刷インキ用ワニス（Ｇ）は、ロジン変性フェノール樹脂（Ｅ）、植物油（Ｆ）、石油系溶剤、ゲル化剤、その他の添加剤、をワニス全体に対して、ロジン変性フェノール樹脂（Ｅ）１０〜７５重量％、植物油（Ｆ）５〜８０重量％、石油系溶剤０〜８０重量％、ゲル化剤０〜４重量％、その他添加剤０〜３重量％の組成比としたものである。その他添加剤としては、酸化防止剤などが挙げられる。また、本発明以外の方法により製造したロジン変性フェノール樹脂や石油樹脂等、その他の樹脂を併用することもできる。
【００５４】
平版印刷インキ用ワニス（Ｇ）に用いられる石油系溶剤としては、従来公知の印刷インキ用溶剤を特に限定無く使用することができる。具体的には例えば、ＪＸエネルギー社製の０号ソルベント、４号ソルベント、５号ソルベント、６号ソルベント、７号ソルベント、ＡＦソルベント４号、ＡＦソルベント５号、ＡＦソルベント６号、ＡＦソルベント７号等があげられる。これらは単独で用いても、２種類以上を適宜併用しても良い。特に環境対策として、芳香族炭化水素の含有率が１重量％以下であるアロマフリーソルベントを使用することが好ましい。
【００５５】
前記ゲル化剤としては、例えば、オクチル酸アルミニウム、ステアリン酸アルミニウム、アルミニウムトリイソプロポキシド、アルミニウムトリブトキシド、アルミニウムジプロポキシドモノアセチルアセテート、アルミニウムジブトキシドモノアセチルアセテート、アルミニウムトリアセチルアセテートなどの各種公知な物を使用できる。
【００５６】
平版印刷インキ用ワニス（Ｇ）は各種公知の方法にて製造することができる。たとえば、上記各成分を１００〜２５０℃、好ましくは１２０〜２００℃で加熱溶解し、製造することができる。
【００５７】
この平版印刷インキ用ワニス（Ｇ）、顔料、石油系溶剤および添加剤により平版印刷インキが製造される。本発明で使用される顔料としては、酸化チタンなどの白顔料、ミネラルファーネスイエロー、ネーブルスイエロー、ナフトールイエローＳ，ハンザイエローＧ，キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮＣＧ，タートラジンレーキなどの黄顔料、インダスレンブリリアントオレンジＲＫ、ピラゾンオレンジ、バルカンオレンジ、ベンジジンオレンジＧ、インダスレンブリリアントオレンジＧＫなどの橙色顔料、パーマネントレッド４Ｒ、リオノールレッド、ピラロゾンレッド、ウオッチングレッツドカルシウム塩、レーキレッドＤ，ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂなどの赤色顔料、ファーストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキなどの紫色顔料、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣなどの青色顔料、ピグメントグリーンＢ、マラカイドグリーンレーキ、ファイナスイエリーグリーンＧなどの緑色顔料、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランブラック、アニリンブラックなどの黒色顔料などが挙げられる。
【００５８】
また、平版印刷インキ中への、その他添加剤として、耐摩擦、ブロッキング防止、スベリ、スリキズ防止を目的とする各種添加剤を使用することができ、必要に応じて、レベリング剤、帯電防止剤、界面活性剤、消泡剤、等を添加してもよい。
【００５９】
本発明の平版印刷インキの組成の一例としては、
・本発明により製造される平版印刷インキ用ワニス（Ｇ）            ５〜７５重量％
・植物油（Ｆ）                                                  ５〜８０重量％
・石油系溶剤                                                    ０〜８０重量％
・顔料                                                          ５〜４０重量％
・その他の樹脂ワニス                                            ０〜４０重量％
・その他添加剤                                                  ０〜５重量％
などが好ましい組成として挙げられる。その他の樹脂ワニスとは、一般的に平版印刷インキ組成物に用いられる、本発明以外のロジン変性フェノール樹脂ワニスあるいは石油系樹脂ワニスあるいはアルキッド樹脂を表す。
【実施例】
【００６０】
以下に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、以下の実施例は本発明の権利範囲を何ら制限するものではない。なお、本発明において、特に断らない限り、「部」は、「重量部」を表し、「％」は「重量％」を表す。また、本発明において、重量平均分子量は、東ソー(株)製ゲルパーミネイションクロマトグラフィ（ＨＬＣ−８３２０）で測定した。検量線は標準ポリスチレンサンプルにより作成した。溶離液はテトラヒドロフランを、カラムにはＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ（東ソー(株)製）３本を用いた。測定は流速０．６ｍｌ／分、注入量１０μｌ、カラム温度４０℃で行った。さらに、本発明において、特に断らない限り、「分子量」とは、重量平均分子量を示す。
【００６１】
また、ロジン類（ａ）中のジヒドロアガト酸の含有量は、ガスクロマトグラフィーのピーク面積比によって求めることができ、全樹脂酸ピーク面積１００％に対するピーク面積比（％）により算出した。測定装置は、アジレント・テクノロジー(株)製ガスクロマトグラフ質量分析計を用いた。ガスクロマトグラフ部は、６８９０Ｎ、質量分析計は、５９７３Ｎを使用した。カラムには、ＨＰ−５ＭＳ  ３０ｍ×０．２５ｍｍ  ｉｄ、０．２５μｍを使用し、キャリアーガスとして、２．０ｍｌ／ｍｉｎの流量のヘリウムガスを用いた。検出器条件は、フルスキャン（ｍ／ｚ４０−５００）、２５０℃トランスファーラインにて測定した。
【００６２】
また、実施例における白濁温度は、樹脂１０重量部と、特定の混合溶剤９０重量部とを加熱混合した際に白濁する下限の温度であり、
特定の混合溶剤とは、ＡＦソルベント７号（ＪＸエネルギー社製）８重量部に対して、植物油脂肪酸ブチルエステルを１重量部混合させた溶剤である。
【００６３】
（レゾール型フェノール樹脂の合成例１）
撹拌機、冷却器、温度計をつけた４つ口フラスコにパラ−ｔ−ブチルフェノール１０００部、９２％パラホルムアルデヒド４８０部、９８％水酸化カルシウム３部、キシレン９６１部を加えて、９０℃で４時間反応させた。水道水２４０部を加え、９８％硫酸を１５部滴下した。撹拌、静置後、上層部を取り出し、不揮発分（固形分）６０％のレゾール型フェノール樹脂のキシレン溶液を得て、これをレゾール液Ａとした。
【００６４】
（レゾール型フェノール樹脂の合成例２）
攪拌機、還流冷却器、温度計付４つ口フラスコに、パラオクチルフェノール５５０部、パラ−ｔ−ブチルフェノール４００部、パラノニルフェノール２９３部  ９２％パラホルムアルデヒド４８０部、９８％水酸化カルシウム３．７部、キシレン１１２３部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら昇温し、９０℃で４時間反応させた。水道水２８０部を加え、９８％硫酸を２０部添加した。撹拌、静置後、上層部を取り出し、不揮発分（固形分）６０％のレゾール型フェノール樹脂のキシレン溶液を得て、これをレゾール液Ｂとした。
【００６５】
樹脂合成には植物油（ｂ）として、以下４点を用いた。
植物油１：含水率０．１％、ヨウ素価２２０
植物油２：含水率０．１％、ヨウ素価１３５
植物油３（再生処理した植物油）：含水率０．１％、ヨウ素価９８
植物油４（再生処理した植物油）：含水率０．２％、ヨウ素価１２０
【００６６】
（樹脂合成例１）
撹拌機、水分離器付き冷却器、温度計をつけた４つ口フラスコに、インドネシア産ガムロジン１（ジヒドロアガト酸を７．０重量％含有する。）５８０部を仕込み、窒素を吹き込みながら１８０℃で融解し、植物油１を４５部添加した。その後、２００℃でレゾール液Ａ３１９部（固形分として）を２時間かけて滴下した。次いで、２５０℃まで昇温し、撹拌しながらグリセリン５５部、パラトルエンスルホン酸１部を添加し、１２時間反応させ、分子量３００００、白濁温度６２℃、酸価１８の樹脂１を得た。
【００６７】
（樹脂合成例２）
撹拌機、水分離器付き冷却器、温度計をつけた４つ口フラスコに、インドネシア産ガムロジン２（ジヒドロアガト酸を１１．０重量％含有する。）５８０部を仕込み、窒素を吹き込みながら１８０℃で融解し、植物油２を５３部添加した。その後、２００℃でレゾール液Ａ３１２部（固形分として）を２時間かけて滴下した。次いで、２５０℃まで昇温し、撹拌しながらグリセリン５４部、パラトルエンスルホン酸１部を添加し、１０時間反応させ、分子量２６０００、白濁温度６６℃、酸価２０の樹脂２を得た。
【００６８】
（樹脂合成例３）
撹拌機、水分離器付き冷却器、温度計をつけた４つ口フラスコに、インドネシア産ガムロジン３（ジヒドロアガト酸を１０．５重量％含有する。）５６０部を仕込み、窒素を吹き込みながら１８０℃で融解し、植物油３を４５部添加した。その後、２００℃でレゾール液Ａ３４２部（固形分として）を２時間かけて滴下した。次いで、２６０℃まで昇温し、撹拌しながらグリセリン５２部、パラトルエンスルホン酸１部を添加し、１２時間反応させ、分子量２４２００、白濁温度７８℃、酸価２６の樹脂３を得た。
【００６９】
（樹脂合成例４）
撹拌機、水分離器付き冷却器、温度計をつけた４つ口フラスコに、インドネシア産ガムロジン４（ジヒドロアガト酸を１０．８重量％含有する。）５５６部を仕込み、窒素を吹き込みながら１８０℃で融解し、植物油４を５０部添加した。その後、２００℃でレゾール液Ａ３４１部（固形分として）を２時間かけて滴下した。次いで、２５５℃まで昇温し、撹拌しながらグリセリン５２部、パラトルエンスルホン酸１部を添加し、１１時間反応させ、分子量３４０００、白濁温度７２℃、酸価１８の樹脂４を得た。
【００７０】
（樹脂合成例５）
撹拌機、水分離器付き冷却器、温度計をつけた４つ口フラスコに、インドネシア産ガムロジン５（ジヒドロアガト酸を１２．０重量％含有する。）５５２部、中国産ガムロジン（ジヒドロアガト酸を含油しない。）を２７６部仕込み（全ロジン類（ａ）中にジヒドロアガト酸を８重量％含有する）、窒素を吹き込みながら１８０℃で融解し、植物油３を１１部添加した。その後、２００℃でレゾール液Ａ９２部（固形分として）を１時間かけて滴下した。次いで、２６５℃まで昇温し、撹拌しながらグリセリン６８部、パラトルエンスルホン酸１部を添加し、１３時間反応させ、分子量６６００、白濁温度１４８℃、酸価２１の樹脂５を得た。
【００７１】
（樹脂合成例６）
撹拌機、水分離器付き冷却器、温度計をつけた４つ口フラスコに、インドネシア産ガムロジン６（ジヒドロアガト酸を１３．５重量％含有する。）５９５部を仕込み、窒素を吹き込みながら１８０℃で融解し、無水マレイン酸２４部を添加し、１８０℃で１時間反応させた。その後、植物油３を８３部添加し、２００℃でレゾール液Ｂ２３０部（固形分として）を１．５時間かけて滴下した。次いで、２５５℃まで昇温し、撹拌しながらグリセリン６７部、パラトルエンスルホン酸１部を添加し、１３時間反応させ、分子量５２２００、白濁温度９０℃、酸価２９の樹脂６を得た。
【００７２】
（樹脂合成例７）
撹拌機、水分離器付き冷却器、温度計をつけた４つ口フラスコに、インドネシア産ガムロジン２（ジヒドロアガト酸を１１．０重量％含有する。）６６５部を仕込み、窒素を吹き込みながら１８０℃で融解し、無水マレイン酸１２０部を添加し、１８０℃で１時間反応させた。その後、植物油３を１０部添加し、２００℃でレゾール液Ｂ４４部（固形分として）を１時間かけて滴下した。次いで、２７５℃まで昇温し、撹拌しながらペンタエリスリトール１６０部、パラトルエンスルホン酸１部を添加し、１７時間反応させ、分子量２４０００、白濁温度１４６℃、酸価３２の樹脂７を得た。
【００７３】
（樹脂合成例８）
撹拌機、水分離器付き冷却器、温度計をつけた４つ口フラスコに、インドネシア産ガムロジン５（ジヒドロアガト酸を１２．０重量％含有する。）４１３部、中国産ガムロジン（ジヒドロアガト酸を含油しない。）を２０７部仕込み（全ロジン類（ａ）中にジヒドロアガト酸を８重量％含有する）、窒素を吹き込みながら１８０℃で融解し、無水マレイン酸３７部を添加し、１８０℃で１時間反応させた。その後、植物油３を５８部添加し、２００℃でレゾール液Ａ２０８部（固形分として）を２時間かけて滴下した。次いで、２５５℃まで昇温し、撹拌しながらグリセリン７６部、パラトルエンスルホン酸１部を添加し、１１時間反応させ、分子量１８０００、白濁温度８２℃、酸価１４の樹脂８を得た。
【００７４】
（樹脂合成例９）
撹拌機、水分離器付き冷却器、温度計をつけた４つ口フラスコに、インドネシア産ガムロジン３（ジヒドロアガト酸を１０．５重量％含有する。）４７９部を仕込み、窒素を吹き込みながら１８０℃で融解し、植物油３を１４４部添加した。その後、２００℃でレゾール液Ｂ３１１部（固形分として）を３時間かけて滴下した。次いで、２４０℃まで昇温し、撹拌しながらグリセリン５６部、パラトルエンスルホン酸１部を添加し、１６時間反応させ、分子量８８５００、白濁温度４２℃、酸価１１の樹脂９を得た。
【００７５】
（樹脂合成例１０）
撹拌機、水分離器付き冷却器、温度計をつけた４つ口フラスコに、インドネシア産ガムロジン３（ジヒドロアガト酸を１０．５重量％含有する。）２９０部を仕込み、窒素を吹き込みながら１８０℃で融解し、植物油３を５５部添加した。その後、２００℃でレゾール液Ｂ６２０部（固形分として）を３時間かけて滴下した。次いで、２４０℃まで昇温し、撹拌しながらグリセリン３４部、パラトルエンスルホン酸１部を添加し、１５時間反応させ、分子量１１２０００、白濁温度４１℃、酸価１４の樹脂１０を得た。
【００７６】
（樹脂合成例１１）
撹拌機、水分離器付き冷却器、温度計をつけた４つ口フラスコに、インドネシア産ガムロジン３（ジヒドロアガト酸を１０．５重量％含有する。）３４０部を仕込み、窒素を吹き込みながら１８０℃で融解し、植物油１を２２６部添加した。その後、２００℃でレゾール液Ｂ４１６部（固形分として）を３時間かけて滴下した。次いで、２６０℃まで昇温し、撹拌しながらペンタエリスリトール１７部、パラトルエンスルホン酸１部を添加し、１４時間反応させ、分子量３８８００、白濁温度３８℃、酸価４２の樹脂１１を得た。
【００７７】
（樹脂合成例１２）
撹拌機、水分離器付き冷却器、温度計をつけた４つ口フラスコに、インドネシア産ガムロジン３（ジヒドロアガト酸を１０．５重量％含有する。）９１０部を仕込み、窒素を吹き込みながら１８０℃で融解し、植物油１を５部添加した。その後、２００℃でレゾール液Ａ２５部（固形分として）を１時間かけて滴下した。次いで、２５５℃まで昇温し、撹拌しながらグリセリン５９部、パラトルエンスルホン酸１部を添加し、１０時間反応させ、分子量４７００、白濁温度１６５℃、酸価４４の樹脂１２を得た。
【００７８】
（樹脂合成例１３）
撹拌機、水分離器付き冷却器、温度計をつけた４つ口フラスコに、インドネシア産ガムロジン５（ジヒドロアガト酸を１２．０重量％含有する。）５６０部を仕込み、窒素を吹き込みながら１８０℃で融解し、無水マレイン酸９０部を添加し、１８０℃で１時間反応させた。その後、植物油３を５０部添加し、２００℃でレゾール液Ａ７９部（固形分として）を１時間かけて滴下した。次いで、２５５℃まで昇温し、撹拌しながらグリセリン２２０部、パラトルエンスルホン酸１部を添加し、１１時間反応させ、分子量４２１００、白濁温度１５８℃、酸価６の樹脂１３を得た。
【００７９】
（樹脂合成例１４）
撹拌機、水分離器付き冷却器、温度計をつけた４つ口フラスコに、中国産ガムロジン（ジヒドロアガト酸を含油しない。）６５３部を仕込み、窒素を吹き込みながら１８０℃で融解し、２００℃でレゾール液Ａ２８０部（固形分として）を２時間かけて滴下した。次いで、２５０℃まで昇温し、撹拌しながらグリセリン６６部、パラトルエンスルホン酸１部を添加し、１２時間反応させ、分子量５２０００、白濁温度１２℃、酸価２４の樹脂１４を得た。
【００８０】
（樹脂合成例１５）
撹拌機、水分離器付き冷却器、温度計をつけた４つ口フラスコに、インドネシア産ガムロジン５（ジヒドロアガト酸を１２．０重量％含有する。）６４６部を仕込み、窒素を吹き込みながら１８０℃で融解した。その後、２００℃でレゾール液Ａ２７８部（固形分として）を２時間かけて滴下した。次いで、２５５℃まで昇温し、撹拌しながらグリセリン７５部、パラトルエンスルホン酸１部を添加し、１１時間反応させ、分子量３６０００、白濁温度６２℃、酸価１８の樹脂１５を得た。
【００８１】
（樹脂合成例１６）
撹拌機、水分離器付き冷却器、温度計をつけた４つ口フラスコに、インドネシア産ガムロジン５（ジヒドロアガト酸を１２．０重量％含有する。）１０１部、中国産ガムロジン（ジヒドロアガト酸を含有しない。）を５１０部仕込み（全ロジン類（ａ）中にジヒドロアガト酸を２重量％含有する）、窒素を吹き込みながら１８０℃で融解し植物油３を５２部添加した。その後、２００℃でレゾール液Ａ２６６部（固形分として）を２時間かけて滴下した。次いで、２６０℃まで昇温し、撹拌しながらグリセリン７０部、パラトルエンスルホン酸１部を添加し、１２時間反応させ、分子量２２０００、白濁温度７０℃、酸価１４の樹脂１６を得た。
【００８２】
（樹脂合成例１７）
撹拌機、水分離器付き冷却器、温度計をつけた４つ口フラスコに、インドネシア産ガムロジン６（ジヒドロアガト酸を１３．５重量％含有する。）７３５部を仕込み、窒素を吹き込みながら１８０℃で融解し、無水マレイン酸４部を添加し、１８０℃で１時間反応させた。その後、２００℃でレゾール液Ｂ１８５部（固形分として）を１．５時間かけて滴下した。次いで、２５５℃まで昇温し、撹拌しながらグリセリン８５部、パラトルエンスルホン酸１部を添加し、１２時間反応させ、分子量１６６００、白濁温度７２℃、酸価１９の樹脂１７を得た。
【００８３】
樹脂合成例の樹脂１〜１７の配合組成、樹脂物性を表１に示す。
【００８４】
【表１】
2019065106.tif 000002
【００８５】
ワニス作成には植物油（Ｆ）として、以下５点を用いた。
再生植物油I：含水率０．１％、ヨウ素価１２５
再生植物油II：含水率０．５％、ヨウ素価１２８
再生植物油III：含水率０．１％、ヨウ素価８６
再生植物油IV：含水率０．１％、ヨウ素価１１８
大豆油：含水率０．１％、ヨウ素価１３０
【００８６】
＜ワニスの実施例、比較例＞
撹拌機、水分離器付還流冷却器、温度計付き４つ口フラスコに、ロジン変性フェノール樹脂（樹脂１〜１７）を表２に示した配合組成で仕込み、窒素ガスを吹き込みながら１９０℃にて１時間加熱撹拌してワニス（実施例１〜１９、比較例Ａ〜Ｄ）を製造した。表２中のＡＬＣＨはゲル化剤（川研ファインケミカル（株）製ＡＬＣＨ）をさす。
【００８７】
＜平版印刷インキの実施例、比較例＞
前記方法で得られたワニス１〜１９ワニスＡ〜Ｄのそれぞれと、カーボン顔料三菱カーボンＭＡ７（三菱化学製）と、石油系溶剤（ＪＸエネルギー社製ＡＦソルベント７号）とを、表２の配合組成にて、常法に従い三本ロールを用いて練肉分散し、実施例１〜１９、比較例Ａ〜Ｄのインキを得た。
【００８８】
【表２】
2019065106.tif 000003
【００８９】
【表２】
2019065106.tif 000004
【００９０】
実施例および比較例で得られた平版印刷インキについて、下記の方法でインキ転移性、印刷紙面着肉、印刷紙面濃度変化を評価した。評価結果を表３に示す。
【００９１】
オフ輪印刷機三菱重工株式会社製ＮＥＯ８００を用い、一般的な絵柄にて、評価開始時の紙面濃度が１．６０となるようインキキーを調整し、以下の印刷条件にて、３０００部印刷した。
ＣＴＰ版：富士フイルム製ＸＰ−Ｆ
用紙：三菱製紙株式会社製パールコートＮ
湿し水：東洋インキ株式会社製アクアユニティＷＫＫの２％水溶液
印刷速度：６００ｒｐｍ
チラー設定温度：２５℃
水ダイアル値：水幅下限より５％高い値から１５％高い値まで１０００部ごと、５％刻みで変更
＜インキ転移性の評価＞
３０００部印刷した時のインキ消費量にて評価した。
（評価基準）
◎：３２０ｇ以上
○：３００ｇ以上〜３２０ｇ未満
△：２７０ｇ以上〜３００ｇ未満
×：２７０ｇ未満
◎、○、△が市場の要求水準を上回り、×は市場の要求水準を満たさない。
乾燥：熱風乾燥方式
【００９２】
＜印刷紙面着肉評価＞
上記インキ転移性試験で得られた１０００部、２０００部、３０００部印刷時の印刷物を用いて、目視にて相対評価を行った。
（評価基準）
◎：極めて良好であり、市場の要求水準を大きく上回る
○：良好であり、市場の要求水準を上回る
△：市場の要求水準を満たしている
×：着肉が劣り、市場評価に値しない
【００９３】
＜印刷紙面濃度変化評価＞
印刷評価開始時の紙面濃度を基準として、印刷終了までの紙面濃度変化率にて評価した。
（評価基準）
◎：紙面濃度変化率３％未満で極めて良好である
〇：紙面濃度変化率５％未満で良好である
△：紙面濃度変化率８％未満で市場要求水準を満たす
×：紙面濃度変化率８％以上で市場評価に値しない
【００９４】
【表３】
2019065106.tif 000005
【００９５】
実施例１〜１９は比較例に比べ良好な結果を示した。特に実施例１〜４、６，８はインキ転移性並びに印刷紙面の着肉が良好であり、印刷紙面濃度変化率が特に小さかった。
ジヒドロアガト酸を含有せず、植物油（ｂ）を添加しないロジン変性フェノール樹脂を使用した比較例Ａは、インキ転移性並びに着肉性が劣り、濃度変化も大きかった。ロジン類（ａ１）全量中のジヒドロアガト酸含有量が本発明の規定範囲外であるロジン変性フェノール樹脂を使用した比較例Ｃは、インキ転移性並びに着肉性が劣った。また、ジヒドロアガト酸含有量が本発明の規定範囲内であっても、植物油（ｂ）を添加しないロジン変性フェノール樹脂を使用した比較例Ｂ、Ｄは、紙面濃度変化が大きかった。
【００９６】
以上より、ロジン変性フェノール樹脂（Ｅ）を平版印刷インキに用いることで、印刷時のインキ転移性に優れ、水量変化に対する濃度変動の小さい、着肉良好な印刷物が得られることがわかった。
【手続補正書】
【提出日】平成30年2月21日(2018.2.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ロジン類（ａ）と、植物油（ｂ）と、レゾール型フェノール樹脂（ｃ）と、ポリオール（ｄ）との反応物であるロジン変性フェノール樹脂（Ｅ）であって、
ロジン類（ａ）が、ジヒドロアガト酸を３〜１５重量％含有するロジン類（ａ１）をα、β−不飽和カルボン酸および／またはその酸無水物で変性したロジン類（ａ２）であることを特徴とするロジン変性フェノール樹脂（Ｅ）。
【請求項２】
ロジン類（ａ）３５〜９０重量％と、
植物油（ｂ）１〜２０重量％と、
レゾール型フェノール樹脂（ｃ）３〜６０重量％と、
ポリオール（ｄ）２〜２０重量％と
の反応物であることを特徴とする請求項１記載のロジン変性フェノール樹脂（Ｅ）。
【請求項３】
重量平均分子量が、５,０００〜１００,０００であることを特徴とする請求項１または２記載のロジン変性フェノール樹脂（Ｅ）。
【請求項４】
請求項１〜３いずれか記載のロジン変性フェノール樹脂（Ｅ）と、植物油（Ｆ）とを含むことを特徴とする平版印刷インキ用ワニス（Ｇ）。
【請求項５】
植物油（Ｆ）が、含水率０．３重量％以下であり、ヨウ素価９０以上であることを特徴とする請求項４記載の平版印刷インキ用ワニス（Ｇ）。
【請求項６】
請求項１〜３いずれか記載のロジン変性フェノール樹脂（Ｅ）を含有することを特徴とする平版印刷インキ。
【請求項７】
請求項６記載の平版印刷インキを基材に印刷してなる印刷物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
すなわち、本発明は、ロジン類（ａ）と、植物油（ｂ）と、レゾール型フェノール樹脂（ｃ）と、ポリオール（ｄ）との反応物であるロジン変性フェノール樹脂（Ｅ）であって、
ロジン類（ａ）が、ジヒドロアガト酸を３〜１５重量％含有するロジン類（ａ１）をα、β−不飽和カルボン酸および／またはその酸無水物で変性したロジン類（ａ２）であることを特徴とするロジン変性フェノール樹脂（Ｅ）に関する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
さらに本発明は、植物油（Ｆ）が、含水率０．３重量％以下であり、ヨウ素価９０以上であり、酸価３以下であることを特徴とする上記平版印刷インキ用ワニス（Ｇ）に関する。