(57)【要約】【課題】高い発泡倍率、ならびに高い連続気泡率を有する発泡成形体を得るに好適なプロピレン系重合体組成物を提供する。【解決手段】本発明は、１３５℃、テトラリン溶媒中で測定される極限粘度[η]が１０〜１２ｄｌ／ｇの範囲にあるプロピレン系重合体（ａ１）を２０〜５０質量％、および１３５℃、テトラリン中で測定される極限粘度[η]が０．５〜３ｄｌ／ｇの範囲にあるプロピレン系重合体（ａ２）を５０〜８０質量％〔但し、プロピレン系重合体（ａ１）とプロピレン系重合体（ａ２）の合計量を１００質量％とする。〕含むことを特徴とするプロピレン系重合体組成物に係る。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
１３５℃、テトラリン溶媒中で測定される極限粘度[η]が１０〜１２ｄｌ／ｇの範囲にあるプロピレン系重合体（ａ１）を２０〜５０質量％、および１３５℃、テトラリン中で測定される極限粘度[η]が０．５〜３ｄｌ／ｇの範囲にあるプロピレン系重合体（ａ２）を５０〜８０質量％〔但し、プロピレン系重合体（ａ１）とプロピレン系重合体（ａ２）の合計量を１００質量％とする。〕含むことを特徴とするプロピレン系重合体組成物。
【請求項２】
プロピレン系重合体組成物が、下記（i）（ii）の要件を満たすことを特徴とする請求項１に記載のプロピレン系重合体組成物。（ｉ）２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定されるＭＦＲが０．０１〜５ｇ／１０分の範囲にある。（ii）２３０℃で測定される溶融張力（ＭＴ）が５〜３０ｇの範囲にある。
【請求項３】
プロピレン系重合体組成物が、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定された分子量分布曲線で囲まれる領域の全面積に占める分子量１５０万以上の高分子量領域の割合が７質量％以上であることを特徴とする請求項１または２に記載のプロピレン系重合体組成物。
【請求項４】
プロピレン系重合体組成物が、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定された分子量分布曲線が２つのピークを有し、高分子量側のピーク分子量ＭＨと低分子量側のピーク分子量ＭＬの比（ＭＨ／ＭＬ）が５０以上であることを特徴とする請求項１から３のいずれかに記載のプロピレン系重合体組成物。
【請求項５】
プロピレン系重合体組成物が、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定された分子量分布曲線の低分子量側のピーク分子量ＭＬが１０万以下であることを特徴とする請求項１から４のいずれかに記載のプロピレン系重合体組成物。
【請求項６】
プロピレン系重合体組成物が、ＦＥ個数〔２５ｍｍΦのＴダイ製膜機で製膜した厚さ５０μｍのフィルムについて、ＦＥカウンターを用いて測定されるＦＥ個数を単位面積（３０００ｃｍ2）当たりの個数に換算した値〕が１００個以下であることを特徴とする請求項１から５のいずれかに記載のプロピレン系重合体組成物。
【請求項７】
（ａ）担体、チタン化合物、フタル酸ジ−ｎ−ブチルを接触させて得られる、マグネシウム、チタン、ハロゲンを必須成分とする固体触媒成分と、（ｂ）有機アルミニウム化合物と、（ｃ）ジシクロペンチルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、ジエチルアミノトリエトキシシラン、ジイソプロピルジメトキシシラン、シクロヘキシルイソブチルジメトキシシランからなる群から選ばれる少なくとも１つの有機ケイ素化合物とから形成される重合用触媒の存在下に、２段以上の多段重合によりプロピレンを重合して請求項１から６のいずれかに記載のプロピレン系重合体組成物を製造する方法であって、
第１段目の重合において、実質的に水素の非存在下でプロピレン、若しくはプロピレンと炭素数２〜８のα−オレフィンとを重合させて、１３５℃、テトラリン溶媒中で測定される極限粘度[η]が１０〜１２ｄｌ／ｇの範囲にあるプロピレン系重合体（ａ１）を、最終的に得られるプロピレン系重合体組成物の全体〔プロピレン系重合体（ａ１）とプロピレン系重合体（ａ２）との合計量〕の２０〜５０質量％製造し、
次に、第２段目以降の重合において、１３５℃、テトラリン溶媒中で測定される極限粘度[η]が０．５〜３ｄｌ／ｇの範囲にあるプロピレン系重合体（ａ２）を、最終的に得られるプロピレン系重合体組成物の全体の５０〜８０質量％製造するようにプロピレン、若しくはプロピレンと炭素数２〜８のα−オレフィンとの重合を行い、かつ最終的に得られるプロピレン系重合体組成物のＭＦＲが０．０１〜５ｇ／１０分となるようにプロピレンの重合を行うことを特徴とするプロピレン系重合体組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プロピレン系重合体組成物、およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリプロピレン樹脂の重要な成形加工法の一つとして、発泡成形がある。押出発泡成形や射出発泡成形で得られた各種の成形体は、断熱性や遮音性、クッション性、エネルギー吸収特性などの優れた特性を生かし、幅広い用途で使用されている。発泡成形体の発泡倍率が高くなるほど、緩衝性、断熱性に優れ、連続気泡率が高いほど吸音性に優れることが一般に知られているため、高い発泡倍率、ならびに高い連続気泡率を有する発泡成形体が要望されている。
【０００３】
発泡成形性を改善するために樹脂を高溶融張力化するための手法として、多段重合により高分子量成分を付与する手法がある（特許文献１、２参照）。
特許文献１では、１３５℃、デカリン中における極限粘度[η]が８〜１３ｄｌ／ｇの高分子量プロピレン系重合体を１５〜５０質量％含有するポリプロピレン系樹脂組成物が開示されている。ここに示されている１３５℃、デカリン中における極限粘度[η]８〜１３ｄｌ／ｇを、日刊工業新聞社「ポリプロピレン樹脂」に記載されている１３５℃デカリン中、及び１３５℃テトラリン中での極限粘度[η]と重量平均分子量の関係式を用い、ポリプロピレンの１３５℃、テトラリン中での極限粘度[η]に換算すると、５．８〜９．５ｄｌ／ｇとなる。ポリプロピレン系樹脂組成物に含まれる高分子量プロピレン系重合体の極限粘度がかかる範囲のポリプロピレン系樹脂組成物は、この範囲では、高分子量プロピレン系重合体の極限粘度[η]が低いので、高い発泡倍率、ならびに高い連続気泡率を有する発泡成形体を得ることが困難である。
【０００４】
また、特許文献２では１３５℃、テトラリン中における極限粘度[η]が１０ｄｌ／ｇ超の高分子量プロピレン系重合体を含有するポリプロピレン系樹脂組成物が開示されているが、当該高分子量プロピレン系重合体の含有量が５〜２０質量％と少ないため、高い発泡倍率、ならびに高い連続気泡率を有する発泡成形体を得ることが困難である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】ＷＯ１９９９／００７７５２
【特許文献２】ＷＯ２００５／０９７８４２
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、高い発泡倍率、ならびに高い連続気泡率を有する発泡成形体を得るに好適なプロピレン系重合体組成物を得ることを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、高分子量プロピレン系重合体の極限粘度[η]を適切に調整したプロピレン系重合体組成物を、その他のプロピレン系樹脂とブレンドすることで、高い発泡倍率、ならびに高い連続気泡率を有する発泡成形体が得られることを見出し、本発明を完成させた。
【０００８】
すなわち、本発明は、１３５℃、テトラリン溶媒中で測定される極限粘度[η]が１０〜１２ｄｌ／ｇの範囲にあるプロピレン系重合体（ａ１）を２０〜５０質量％、および１３５℃、テトラリン中で測定される極限粘度[η]が０．５〜３ｄｌ／ｇの範囲にあるプロピレン系重合体（ａ２）を５０〜８０質量％〔但し、プロピレン系重合体（ａ１）とプロピレン系重合体（ａ２）の合計量を１００質量％とする。〕含むことを特徴とするプロピレン系重合体組成物に係る。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、本発明に係わるプロピレン系重合体組成物を、例えば、プロピレン系重合体と混合することにより、高い発泡倍率、ならびに高い連続気泡率を有する発泡成形体を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明のプロピレン系重合体組成物からなる発泡成形体を成形する押出発泡成形機の一例の概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明に係るプロピレン系重合体組成物およびそれを用いてなる成形体並びにその製造方法にについて具体的に記載する。
発泡成形における気泡成長過程は、（１）気泡核生成、（２）気泡成長、（３）破泡、（４）気泡安定化の４つの過程を経る。高い発泡倍率の発泡成形体を得るためには破泡を抑制することが重要である。一方、高い連続気泡率の発泡成形体を得るためには破泡を進行させることが重要である。プロピレン系重合体組成物に付与される高分子量成分の極限粘度[η]が大きいほど溶融張力が向上し破泡が抑制されるため、高い発泡倍率、ならびに高い連続気泡率の発泡成形体を得るためには、高分子量成分の極限粘度[η]を適切な値に調整する必要がある。
【００１２】
＜プロピレン系重合体組成物＞
本発明に係わるプロピレン系重合体組成物は、１３５℃、テトラリン溶媒中で測定される極限粘度[η]（以下、単に「極限粘度[η]」と呼称する場合がある。）が１０〜１２ｄｌ／ｇの範囲にあるプロピレン系重合体（ａ１）を２０〜５０質量％、１３５℃、テトラリン溶媒中で測定される極限粘度[η]（以下、単に「極限粘度[η]」と呼称する場合がある。）が０．５〜３ｄｌ／ｇの範囲にあるプロピレン系重合体（ａ２）を５０〜８０質量％を５０〜８０質量％〔但し、プロピレン系重合体（ａ１）とプロピレン系重合体（ａ２）の合計量を１００質量％とする。〕含むことを特徴とするプロピレン系重合体組成物である。
【００１３】
《プロピレン系重合体（ａ１）》
本発明に係わるプロピレン系重合体組成物に含まれるプロピレン系重合体（ａ１）の極限粘度[η]は、好ましくは１０．５〜１１．５ｄｌ／ｇの範囲にある。また、プロピレン系重合体（ａ１）の質量分率は、好ましくは２０〜４５質量％、より好ましくは２０〜４０質量％の範囲にある。
【００１４】
本発明に係わるプロピレン系重合体組成物において、プロピレン系重合体（Ａ）に含まれるプロピレン系重合体（ａ１）は、プロピレンの単独重合体、あるいは、プロピレンと炭素数２〜８のα−オレフィンとの共重合体であってもよい。炭素数２〜８のα−オレフィンとしては、例えばエチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、４−メチル−１−ペンテン等が挙げられる。これらα−オレフィンとしてはエチレンが好ましい。
【００１５】
本発明に係わるプロピレン系重合体組成物に含まれるプロピレン系重合体（ａ１）の極限粘度[η]が上記範囲外の成分、例えば、極限粘度[η]が１２ｄｌ／ｇを超えると、得られる発泡成形体の連続気泡率が低くなる。また、極限粘度[η]が１０ｄｌ／ｇ未満のプロピレン系重合体含む場合は、得られる重合体組成物の溶融張力が不十分であり、得られる発泡成形体の発泡倍率が低くなる。また、プロピレン系重合体（ａ１）の質量分率が２０質量％未満では、溶融張力が不十分であるため発泡倍率が低くなり、５０質量％を超えると、得られる組成物を押出し成形する際にメルトフラクチャーの発生が激しく、押出成形時の不良現象の原因となる。
【００１６】
《プロピレン系重合体（ａ２）》
本発明に係わるプロピレン系重合体組成物に含まれるプロピレン系重合体（ａ２）の極限粘度[η]は、好ましくは０．６〜２．５ｄｌ／ｇ、より好ましくは０．８〜１．５ｄｌ／ｇの範囲にある。また、プロピレン系重合体（ａ２）の質量分率は、好ましくは５５〜８０質量％、より好ましくは６０〜８０質量％の範囲にある。
【００１７】
本発明に係わるプロピレン系重合体組成物において、プロピレン系重合体組成物に含まれるプロピレン系重合体（ａ２）は、プロピレンの単独重合体、あるいは、プロピレンと炭素数２〜８のα−オレフィンとの共重合体であってもよい。炭素数２〜８のα−オレフィンとしては、例えばエチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、４−メチル−１−ペンテン等が挙げられる。これらα−オレフィンとしてはエチレンが好ましい。
【００１８】
極限粘度[η]が０．５ｄｌ／ｇ未満のプロピレン重合体を含む場合は、得られる重合体組成物の溶融張力が不十分であり、３．０ｄｌ／ｇを超えると、粘度が高く、押出し不良となる。また、成分（２）の質量分率が５０質量％未満では、押出し不良となり、８０質量％を超えると、溶融張力が不十分であるため発泡倍率が低くなる。
【００１９】
本発明のプロピレン系重合体組成物は、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定されるＭＦＲが、通常、０．０１ｇ／１０分〜５ｇ／１０分、好ましくは０．０５ｇ／１０分〜４ｇ／１０分、より好ましくは０．１ｇ／１０分〜３ｇ／１０分の範囲にある。
【００２０】
プロピレン系重合体組成物のＭＦＲが上記範囲にあると、押出し成形性に優れ、且つ、発泡倍率が高い発泡成形体が得られ得る。
本発明に係わるプロピレン系重合体組成物は、２３０℃で測定される溶融張力（ＭＴ）が５〜３０ｇ、好ましくは７ｇ〜２５ｇ、より好ましく１０ｇ〜２０ｇの範囲にある。
【００２１】
プロピレン系重合体組成物のＭＴが上記範囲にあると、押出し成形性に優れ、且つ発泡倍率が高い発泡成形体が得られ得る。
本発明のプロピレン系重合体組成物は、好ましくは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定された分子量分布曲線で囲まれる領域の全面積に占める分子量１５０万以上の高分子量領域の割合が７質量％以上、好ましくは１０質量％以上、さらに好ましくは１２質量％以上である。前記高分子量領域の割合が特定の割合以上を占めているということは、プロピレン系重合体組成物中に分子量１５０万以上の高分子量成分が含有されていることを意味している。この高分子量成分の少なくとも一部は極限粘度[η]が１０〜１２ｄｌ／ｇの高分子量成分である。したがって、前記高分子量成分の割合が７質量％未満であると、溶融張力が不十分であるため発泡倍率が低くなる虞がある。
【００２２】
本発明のプロピレン系重合体組成物は、好ましくはゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定された分子量分布曲線が２つのピークを有し、高分子量側のピーク分子量ＭＨと低分子量側のピーク分子量ＭＬの比（ＭＨ／ＭＬ）が５０以上、好ましくは７０以上、より好ましくは９０以上である。分子量分布曲線が２つのピークを有し、ＭＨ／ＭＬが特定の値以上になるということは、高分子量成分の含有量が多く、その極限粘度[η]も高いことを示す。したがって、分子量分布曲線が単一ピークを有する場合や、２つのピークを有していてもＭＨ／ＭＬが５０未満の場合は、発泡倍率が低くなる場合がある。
【００２３】
本発明のプロピレン系重合体組成物のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定された分子量分布曲線の低分子量側のピーク分子量ＭＬは、１０万以下、好ましくは８万以下、より好ましくは５万以下である。１０万を超えると粘度が高く、押出し不良となる。
【００２４】
本発明のプロピレン系重合体組成物は、ＦＥ個数（２５ｍｍΦのＴダイ製膜機で製膜した厚さ５０μｍのフィルムについて、ＦＥカウンターを用いて測定されるＦＥ個数を単位面積〔３０００ｃｍ2〕当たりの個数に換算した値）が、通常、１００個以下、好ましくは７０個以下、より好ましくは５０個以下である。ＦＥ個数１００個を超えると、発泡成形体の外観が不良となる場合がある。本発明のプロピレン系重合体組成物のＦＥ個数を上記範囲内とすることで外観が良好な成形体が得られる。
【００２５】
本発明に係わるプロピレン系重合体組成物は、種々公知の製造方法、例えば、夫々、上記物性を満たすプロピレン系重合体（ａ１）およびプロピレン系重合体（ａ２）を夫々重合した後、上記範囲で、プロピレン系重合体（ａ１）とプロピレン系重合体（ａ２）とを混合、あるいは溶融混練してプロピレン系重合体組成物を得る方法、あるいは、上記物性を満たすプロピレン系重合体（ａ１）およびプロピレン系重合体（ａ２）を一つの重合系あるいは二つ以上の重合系で重合する方法等を例示できる。
中でも２段以上の多段重合により、相対的に高分子量のプロピレン系重合体から相対的に低分子量のプロピレン系重合体を含むように製造するのが好ましい。
【００２６】
本発明のプロピレン系重合体組成物の好ましい製造方法として、例えば高立体規則性ポリプロピレン製造用触媒の存在下に、プロピレンを単独で、またはプロピレンと他のモノマーとを２段以上の多段重合で重合させて製造する方法をあげることができる。具体的には、第１段目の重合において、実質的に水素の非存在下でプロピレン、若しくはプロピレンと炭素数２〜８のα−オレフィンとを重合させて、１３５℃テトラリン中で測定した極限粘度[η]が１０〜１２ｄｌ／ｇ、好ましくは１０．５〜１１．５ｄｌ／ｇの相対的に高分子量のプロピレン系重合体（ａ１）を、全重合体（組成物）中の１０〜５０質量％、好ましくは１５〜４５質量％、さらに好ましくは２０〜４０質量％製造し、第２段目の重合において、相対的に低分子量のプロピレン系重合体（ａ２）を製造する。第２段目以降の重合において製造する相対的に低分子量のプロピレン系重合体（ａ２）の極限粘度[η]は０．５〜３ｄｌ／ｇ、好ましくは０．６〜２．５ｄｌ／ｇ、より好ましくは０．８〜１．５ｄｌ／ｇ（この極限粘度[η]は、その段単独で製造されるプロピレン系重合体の極限粘度[η]であり、その段の前段までのプロピレン系重合体を含むプロピレン系重合体組成物全体の極限粘度[η]ではない。）で、かつ最終的に得られるプロピレン系重合体組成物のＭＦＲが０．０１〜５ｇ／１０分、好ましくは０．０５〜４ｇ／１０分、さらに好ましくは０．１〜３ｇ／１０分となるように調整する。第２段目以降で製造するプロピレン系重合体の極限粘度[η]の調整方法は特に制限されないが、分子量調整剤として水素を使用する方法が好ましい。
【００２７】
プロピレン系重合体（ａ１）とプロピレン系重合体（ａ２）の製造順序（重合順序）としては、第１段目で、実質的に水素の非存在下で、相対的に高分子量のプロピレン、若しくはプロピレンと炭素数２〜８のα−オレフィンとを重合した後、第２段目以降で相対的に低分子量のプロピレンを製造するのが好ましい。製造順序を逆にすることもできるが、第１段目で相対的に低分子量のプロピレン、若しくはプロピレンと炭素数２〜８のα−オレフィンとを重合した後、第２段目以降で相対的に高分子量のプロピレン、若しくはプロピレンと炭素数２〜８のα−オレフィンとを重合するためには、第１段目の反応生成物中に含まれる水素などの分子量調整剤を、第２段目以降の重合開始前に限りなく除去する必要があるため、重合装置が複雑になり、また第２段目以降の極限粘度[η]が上がりにくい。
【００２８】
プロピレン、若しくはプロピレンと炭素数２〜８のα−オレフィンとの重合はスラリー重合、バルク重合など、公知の方法で行うことができる。また、各段の重合は連続的に行うこともできるし、バッチ式に行うこともできるが、バッチ式に行うことが好ましい。プロピレン系多段重合体を連続重合方法によって製造する場合、滞留時間分布によって重合粒子間の組成ムラが生じ、ＦＥ個数がより増加するからである。バッチ式で重合することにより、ＦＥ個数の少ないプロピレン系重合体組成物を得ることができる。
【００２９】
本発明のプロピレン系重合体組成物の製造に使用する触媒としては、マグネシウム、チタン、及びハロゲンを必須成分とする固体触媒成分、有機アルミニウム化合物等の有機金属化合物触媒成分、及び有機ケイ素化合物等の電子供与体化合物触媒成分から形成することができるが、代表的なものとして、以下のような触媒成分が使用できる。
【００３０】
固体触媒成分の好ましい担体となるものは、金属マグネシウムとアルコールとハロゲン及び／ 又はハロゲン含有化合物から得られる。この場合、金属マグネシウムは、顆粒状、リボン状、粉末状等のマグネシウムを用いることができる。また、この金属マグネシウムは、表面に酸化マグネシウム等の被覆が生成されていないものが好ましい。
【００３１】
アルコールとしては、炭素数１〜６の低級アルコールを用いるのが好ましく、特に、エタノールを用いると、触媒性能の発現を著しく向上させる上記担体が得られる。
ハロゲンとしては、塩素、臭素、又はヨウ素が好ましく、特にヨウ素を好適に使用できる。また、ハロゲン含有化合物としては、ＭｇＣｌ2、ＭｇＩ2が好適に使用できる。
【００３２】
アルコールの量は、金属マグネシウム１モルに対して好ましくは２〜１００モル、特に好ましくは５〜５０モルである。
ハロゲン又はハロゲン含有化合物の使用量は、金属マグネシウム１グラム原子に対して、ハロゲン原子又はハロゲン含有化合物中のハロゲン原子が、０．０００１グラム原子以上、好ましくは０．０００５グラム原子以上、さらに好ましくは、０．００１グラム原子以上である。ハロゲン及びハロゲン含有化合物はそれぞれ１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３３】
金属マグネシウムとアルコールとハロゲン及び／又はハロゲン含有化合物との反応方法は、例えば、金属マグネシウムとアルコールとハロゲン及び／またはハロゲン含有化合物とを、還流下（約７９℃）で水素ガスの発生が認められなくなるまで（通常２０〜３０時間）反応させて、担体を得る方法である。これは、不活性ガス（例えば窒素ガス、アルゴンガス）雰囲気下で行うことが好ましい。
【００３４】
得られた担体を次の固体触媒成分の合成に用いる場合、乾燥させたものを用いてもよく、また濾別後ヘプタン等の不活性溶媒で洗浄したものを用いてもよい。また、この担体は粒状に近く、しかも粒径分布がシャープである。さらには、粒子一つ一つをとってみても、粒形度のばらつきは非常に小さい。この場合、下記の式（Ｉ）で表される球形度（Ｓ） が１．６０未満、特に１．４０未満であり、かつ下記の式（ＩＩ）で表される粒径分布指数（Ｐ）が５．０未満、特に４．０未満であることが好ましい。
Ｓ＝（Ｅ１／Ｅ２）２・・・（Ｉ）
（ここで、Ｅ１は粒子の投影の輪郭長、Ｅ２は粒子の投影面積に等しい円の周長を示す。）
Ｐ＝Ｄ９０／Ｄ１０・・・（ＩＩ）
（ここで、Ｄ９０は質量累積分率が９０％に対応する粒子径をいう。すなわち、Ｄ９０で表される粒子径より小さい粒子群の質量和が全粒子総質量和の９０％であることを示している。Ｄ１０も同様である。）
【００３５】
固体触媒成分の製造のため、上記の担体に少なくともチタン化合物を接触させている。
このチタン化合物としては、一般式（ＩＩＩ）
ＴｉＸ1ｎ（ＯＲ1）４−ｎ・・・（ＩＩＩ）
（式中、Ｘ1はハロゲン原子、特に塩素原子が好ましく、Ｒ1は炭素数１〜１０の炭化水素基、特に直鎖または分岐鎖のアルキル基であり、Ｒ1が複数存在する場合にはそれらは互いに同じでも異なってもよい。ｎは０〜４の整数である。）で表されるチタン化合物を用いることができる。
【００３６】
具体的には、Ｔｉ（Ｏ−ｉ−Ｃ3Ｈ7）4、Ｔｉ（Ｏ−Ｃ4Ｈ9）4、ＴｉＣｌ（Ｏ−Ｃ2Ｈ5）3、ＴｉＣｌ（Ｏ−ｉ−Ｃ3Ｈ7）3、ＴｉＣｌ（Ｏ−Ｃ4Ｈ9）3、ＴｉＣｌ2（Ｏ−Ｃ4Ｈ9）2、ＴｉＣｌ2（Ｏ−ｉ−Ｃ3Ｈ7）2、ＴｉＣｌ4等を挙げることができるが、特にＴｉＣｌ4が好ましい。
【００３７】
固体触媒成分は、上記の担体にさらに電子供与性化合物を接触させて得られる。この電子供与性化合物としては、フタル酸ジ−ｎ−ブチルを用いる。
また、上記の担体にチタン化合物と電子供与性化合物を接触させる際に、四塩化ケイ素等のハロゲン含有ケイ素化合物を接触させるとよい。
【００３８】
上記の固体触媒成分は、公知の方法で調製することができる。例えば、ペンタン、ヘキサン、ペプタン又はオクタン等の不活性炭化水素を溶媒に、上記の担体、電子供与性化合物及びハロゲン含有ケイ素化合物を投入し、攪拌しながらチタン化合物を投入する方法である。通常は、マグネシウム原子換算で担体１モルに対して電子供与性化合物は、０．０１〜１０モル、好ましくは０．０５〜５モルを加え、また、マグネシウム原子換算で担体１モルに対してチタン化合物は、１〜５０モル、好ましくは２〜２０モルを加え、０〜２００℃にて、５分〜１０時間の条件、好ましくは３０〜１５０℃にて３０分〜５時間の条件で接触反応を行えばよい。
なお、反応終了後は不活性炭化水素（例えば、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン）で、生成した固体触媒成分を洗浄するのが好ましい。
【００３９】
また、触媒成分の内、有機金属化合物触媒成分としては、有機アルミニウム化合物を好適に用いることができる。
この有機アルミニウム化合物としては、一般式（ＩＶ）
ＡｌＲ2nＸ23-n・・・（ＩＶ）
（式中、Ｒ2は炭素数１〜１０のアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、Ｘ2はハロゲン原子であり、塩素原子または臭素原子が好ましい。ｎは１〜３の整数である。）で表される化合物が広く用いられる。具体的には、トリアルキルアルミニウム化合物、例えば、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、ジエチルアルミニウムモノクロリド、ジイソブチルアルミニウムモノクロリド、ジエチルアルミニウムモノエトキシド、エチルアルミニウムセスキクロリド等が挙げることができる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。さらに、触媒成分の内、重合系に供する電子供与性化合物成分としては、ジシクロペンチルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、ジエチルアミノトリエトキシシラン、ジイソプロピルジメトキシシラン、シクロヘキシルイソブチルジメトキシシランからなる群から選ばれる少なくとも１つの有機ケイ素化合物を用いる。
【００４０】
上記の固体触媒成分は、前処理してから、重合に用いるとよい。例えば、ペンタン、ヘキサン、ペプタン又はオクタン等の不活性炭化水素を溶媒に、上記の固体触媒成分、有機金属化合物触媒成分及び電子供与性化合物成分を投入し、攪拌しながら、プロピレンを供給し、反応させる。また、通常、有機金属化合物触媒成分は、固体触媒成分中のチタン原子１モルに対して０．０１〜２０モル、好ましくは０．０５〜１０モルを加え、電子供与性化合物成分は、固体触媒成分中のチタン原子１モルに対して０．０１〜２０モル、好ましくは０．１〜５モルを加えるとよい。プロピレンは、大気圧よりも高いプロピレンの分圧下で供給し、０〜１００℃にて、０．１〜２４時間前処理するとよい。なお、反応終了後は不活性炭化水素（例えば、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン）で、前処理したものを洗浄するのが好ましい。
【００４１】
本発明のプロピレン系重合体組成物の製造方法において、プロピレン系重合体（ａ１）の製造条件としては、水素不存在下で、原料モノマーを重合温度として、好ましくは２０〜８０℃、より好ましくは４０〜７０℃、重合圧力として、一般に常圧〜９．８ＭＰａ、好ましくは０．２〜４．９ＭＰａの条件下でバルク重合して製造することが好ましい。
【００４２】
また、プロピレン系重合体（ａ２）の製造条件としては、上記オレフィン重合用触媒を使用すること以外は特に制限されないが、原料モノマーを、重合温度として、好ましくは２０〜８０℃、より好ましくは４０〜７０℃、重合圧力として、一般に常圧〜９．８ＭＰａ、好ましくは０．２〜４．９ＭＰａ、分子量調節剤としての水素が存在する条件下で重合して製造することが好ましい。
【００４３】
本発明のプロピレン系重合体組成物には、必要に応じて、酸化防止剤、中和剤、難燃剤、結晶核剤等の添加剤を含むことができる。添加剤の割合は特に制限されず、適宜調節することが可能である。
【００４４】
＜発泡成形体の製造方法＞
本発明のプロピレン系重合体組成物は、プロピレン系重合体組成物をプロピレン系重合体組成物とは異なるプロピレン系重合体に配合することにより、高発泡で連続気泡を有する発泡成形体を容易に得ることができる。
【００４５】
本発明のプロピレン系重合体組成物を用いてなる発泡成形体は、例えば、本発明のプロピレン系重合体組成物とプロピレン系重合体とをドライブレンドや押出機内での溶融混練等の通常の方法で混合した後、押出発泡成形により発泡シート、パイプ等の各種発泡成形体に成形することができる。成形方法としては、環状ダイ成形、Ｔ型ダイ成形等の一般的な成形方法を用いることができる。
【００４６】
本発明に係わるプロピレン系重合体は、得られる組成物が発泡可能であれば特に限定はされず種々公知のプロピレン系重合体を用い得る。
本発明に係わるプロピレン系重合体としては、好ましくは２３０℃におけるメルトフローレート(ＭＦＲ)が１〜３０ｇ／１０分、かつ、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が好ましくは６以下、より好ましくは５．５以下、さらに好ましくは５以下および、ＭＦＲが好ましくは３ｇ／１０分〜２５ｇ／１０分、より好ましくは５ｇ／１０分〜２０ｇ／１０分の範囲にある。
【００４７】
本発明に係わるプロピレン系重合体は、その構造は特に制限はなく、プロピレン単独重合体、ブロックタイプのプロピレン重合体（プロピレン単独重合体あるいはプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体と非晶性あるいは低結晶性のプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体との混合物）、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体、ランダムブロックポリプロピレン等が挙げられる。
【００４８】
また、プロピレン系重合体は、プロピレン系重合体を有機過酸化物存在下に溶融混練していてもよい。
本発明のプロピレン系重合体組成物を前記プロピレン系重合体に混合して用いる場合は、得られる発泡成形体の用途により、所望の配合量をすることができるが、本発明のプロピレン系重合体組成物を２〜５０質量％、好ましくは５〜４０質量％、および前記プロピレン系重合体を５０〜９８質量％、好ましくは６０〜９５質量％〔但し、プロピレン系重合体組成物）とプロピレン系重合体の合計量を１００質量％とする。〕含む組成物とすることが好ましい。
【００４９】
本発明のプロピレン系重合体組成物を含む発泡成形体は、３．５倍以上の発泡倍率、ならびに６０％以上の連続気泡率を有する発泡成形体の成形に特に優れている。
発泡成形体の発泡倍率や連続気泡率は、発泡剤の添加量等により変更することが可能であるが、樹脂構造や溶融物性により、十分に発泡しない場合や、発泡しても目的の連続気泡率に到達しないことがある。本発明のプロピレン系重合体組成物を含む組成物（混合物）では、目的とする発泡倍率、ならびに連続気泡率を有する発泡成形体を得ることができる。
【００５０】
本発明に係わる発泡成形体からなる成形品は通常の発泡成形により製造できる。例えば発泡シートは、上記したような本発明のプロピレン系樹脂組成物を含む組成物（混合物）と発泡剤とを押出機内で溶融混練した後、この溶融混練物を押出機先端に取り付けた、環状のリップを有する環状ダイスを用い、このダイスのリップより押出発泡して円筒状の発泡体を得、次いでこの円筒状発泡成形体を切り開いてシート状とする等して容易に製造される。
【００５１】
図１は、発泡成形体の成形が可能な押出発泡成形機の一例を示す概略図である。図１に示すように、押出発泡成形機１００は、樹脂原料が投入されるホッパー１１０と、樹脂原料を溶融混練する押出機としてのシリンダー１２０と、シリンダー１２０に発泡ガス等の発泡剤を導入する発泡剤導入路１３０と、冷却用のマンドレル１５０と、円筒状の発泡成形体１４０をカットする切断部材１６０と、切断されたシートを巻き取る巻き取りローラ１７０を備えている。シリンダー１２０は略円筒状に形成され、シリンダー１２０の内径よりも小さい径をもつ略円柱状のスクリュー１２１を有している。スクリュー１２１は、その外周面にらせん状の羽１２２を有しており、スクリュー１２１の軸を中心として回転可能に支持されている。シリンダー１２０の内部でスクリュー１２１が回転することにより、シリンダー１２０内の樹脂原料が溶融混練される。発泡剤導入路１３０は、シリンダー１２０の内部につながる流路であり、例えば、発泡ガスが導入される。シリンダー１２０の先端には図示していない環状ダイス（丸ダイ）が取り付けられており、シリンダー１２０内で発泡ガスと混練された樹脂原料が丸ダイから発泡しつつ押し出されることで、円筒状の発泡成形体１４０が形成される。マンドレル１５０で冷却された後、カッター等の切断部材１６０で切断され、シート状にして巻き取りローラ１７０にて巻き取られる。
【００５２】
本発明の発泡成形体を得るにあたり、発泡剤としては、無機発泡剤、揮発性発泡剤、分解型発泡剤等を用いることができる。無機発泡剤としては、二酸化炭素、空気、窒素等が挙げられる。揮発性発泡剤としては、プロパン、ｎ−ブタン、ｉ−ブタン、ｎ−ブタンとｉ−ブタンとの混合物、ペンタン、ヘキサン等の鎖状脂肪族炭化水素、シクロブタン、シクロペンタン等の環状脂肪族炭化水素等が挙げられる。さらに、分解型発泡剤としては、アゾジカルボンアミド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、アゾビスイソブチロニトリル、重炭酸ナトリウム等が挙げられる。これらの発泡剤は適宜混合して用いることができる。特に、二酸化炭素が好ましく使用される。
【００５３】
本発明に係わる発泡成形体を得るにあたり、必要に応じて紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、着色剤等の添加剤を添加することもできる。
【実施例】
【００５４】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。尚、各例で得られた樹脂、成形体の各種特性の測定、評価は下記の通り行った。
【００５５】
（１） 一段階目のプロピレン重合体成分（プロピレン系重合体（ａ１））及び二段階目のプロピレン重合体成分（プロピレン系重合体（ａ２））の質量分率
重合時に連続的に供給するプロピレンの流量計積算値を用いた物質収支から求めた。
【００５６】
（２）極限粘度[η]（ｄｌ／ｇ）
１３５℃、テトラリン中で行った。
尚、成分（２）の極限粘度[η]２は、下記式よりより計算した値である。
[η]２＝（[η]ｔｏｔａｌ×１００−[η]１×Ｗ１）／Ｗ２
[η]ｔｏｔａｌ：プロピレン重合体全体の極限粘度
[η]１：成分（１）の極限粘度
Ｗ１：成分（１）の質量分率（質量％）
Ｗ２：成分（２）の質量分率（質量％）
【００５７】
（３）メルトフローレート（ＭＦＲ）（ｇ／１０分）
ＪＩＳ−Ｋ７２１０に準拠し、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆ（２１．２Ｎ）にて測定した。
【００５８】
（４）溶融張力（ＭＴ）
以下の装置及び条件で測定した。
装置：東洋精機社製キャピログラフ１Ｃ（商品名）
温度：２３０℃
オリフィス：Ｌ＝８ｍｍ、Ｄ＝２．０９５ｍｍ
押出速度：１５ｍｍ／ｍｉｎ
引取速度：１５ｍ／ｍｉｎ
【００５９】
（５）分子量１５０万以上の高分子量領域の割合
下記の装置及び条件のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定された分子量分布曲線で囲まれる領域の全面積に占める分子量１５０万以上の高分子量領域の割合
ＧＰＣ測定装置
カラム：ＴＯＳＯＧＭＨＨＲ−Ｈ（Ｓ）ＨＴ
検出器：Ｗａｔｅｒｓ製液体クロマトグラム用ＲＩ検出器  ＷＡＴＥＲＳ１５０Ｃ（商品名）
測定条件
溶媒：１，２，４−トリクロロベンゼン
温度：１４５℃
【００６０】
（６）ＭＬ，ＭＨ／ＭＬ
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定された分子量分布曲線の高分子量側のピーク分子量ＭＨと低分子量側のピーク分子量ＭＬから算出
【００６１】
（７）ＦＥ個数
（株）プラスチック工学研究所製の２５ｍｍΦのＴダイ成膜機で作成した厚さ５０μｍのフィルムのＦＥの個数を、ジェルカウンターとして（株）ヒューテック製のフィッシュアイカウンター（商標）を用いて測定した。測定数を、フィルム単位面積（３０００ｃｍ2）あたりのＦＥ個数として示した。
フィルム作成条件は次の通りである。
Ｔダイ製膜機： （株）プラスチック工学研究所製
型式： ＧＴ−２５−Ａ
スクリュー直径：２５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２４
スクリュー回転数：６０ｒｐｍ
シリンダー温度設定：Ｃ１＝２３０℃、Ｃ２＝２６０℃
ヘッド温度設定：２６０℃
Ｔダイ温度設定：Ｄ１〜Ｄ３＝２６０℃
Ｔダイ幅：２３０ｍｍ，リップ開度＝１ｍｍ
フィルム巻取速度：４ｍ／ｓ
ロール温度：６５℃
ジェルカウンターの測定条件は次の通りである。
装置構成
（１）受光器（４０９６画素）
（２）投光器
（３）信号処理装置
（４）パルスジェネレーター
（５）装置間ケーブル
【００６２】
（８）発泡倍率
発泡成形体の質量を、水没法により求めた体積で除することにより密度を求め、未発泡品の密度で除することにより、発泡倍率として算出した。
【００６３】
（９）連続気泡率
空気比較式比重計１０００型（東京サイエンス（株）製）を用いて、１−２−１気圧法により体積を測定した。そして、次式により連続気泡率を求めた。
連続気泡率（％）＝（見かけ体積−空気比較式比重計での測定体積）／見かけ体積×１００
【００６４】
（１０）押出発泡成形
下記条件により発泡シートを成形した。
成形機：東芝機械社製二軸押出機  ＴＥＭ−４１ＳＳ（商品名）
ダイ部形状：丸ダイ
ダイ部寸法：６５ｍｍ
押出量：４０ｋｇ／ｈ
スクリュ回転数：１００ｒｐｍ
シリンダー設定温度：２１０℃
ダイ部設定温度：１８０℃
発泡剤：永和化成工業社製  ＥＥ２０５（商品名）  ０．５部
炭酸ガス量：２８０ｇ／ｈ
【００６５】
＜プロピレン重合体組成物の製造＞
〔実施例１〕
（１）マグネシウム化合物の調製
攪拌機付き反応槽（内容積５００リットル）を窒素ガスで充分に置換し、エタノール９７．２ｋｇ、ヨウ素６４０ｇ、および金属マグネシウム６．４ｋｇを投入し、攪拌しながら還流条件下で系内から水素ガスの発生が無くなるまで反応させ、固体状反応生成物を得た。この固体状反応生成物を含む反応液を減圧乾燥させることにより目的のマグネシウム化合物（固体触媒の担体）を得た。
【００６６】
（２）固体状触媒成分の調製
窒素ガスで充分に置換した撹拌機付き反応槽（内容積５００リットル）に、前期マグネシウム化合物（粉砕していないもの）３０ｋｇ、精製ヘプタン（ｎ−ヘプタン）１５０リットル、四塩化ケイ素４．５リットル、およびフタル酸ジ-n-ブチル５．４リットルを加えた。系内を９０℃に保ち、攪拌しながら四塩化チタン１４４リットルを投入して１１０℃で２時間反応させた後、固体成分を分離して８０℃の精製ヘプタンで洗浄した。さらに、四塩化チタン２２８リットルを加え、１１０℃で２時間反応させた後、精製ヘプタンで充分に洗浄し、固体触媒成分を得た。
【００６７】
（３）前重合触媒の製造
ヘプタン２００ｍＬ中にトリエチルアルミニウム１０ｍｍｏｌ、ジシクロペンチルジメトキシシラン２ｍｍｏｌ、および（2）で得られた固体状触媒成分をチタン原子換算で１ｍｍｏｌ添加した。内温を２０℃に保持し、攪拌しながらプロピレンを連続的に導入した。６０分後、攪拌を停止し、結果的に固体触媒１ｇあたり４．０ｇのプロピレンが重合した予備重合触媒を得た。
【００６８】
（４）本重合
６００リットルのオートクレーブ中にプロピレン３３６リットル装入し、６０℃に昇温した。その後、トリエチルアルミニウム８．７ｍＬ、ジシクロペンチルジメトキシシラン１１．４ｍＬ、（３）で得られた前重合触媒を２．９ｇ装入して重合を開始した。重合開始より７５分後に、１０分間かけて５０℃まで降温した（第１段目の重合終了）。
【００６９】
第１段目で得られたと同様の条件にて重合したプロピレン系重合体（ａ１）の極限粘度[η]は１１ｄｌ／ｇであった。
降温後、圧力が３．３ＭＰａＧで一定となるよう水素を連続的に投入し、１５１分間重合を行った。次いでベントバルブを開け、未反応のプロピレンを積算流量計を経由させてパージした（第２段目の重合終了）。
【００７０】
こうして、５１．８ｋｇのパウダー状のプロピレン系重合体組成物を得た。
この重合体に、酸化防止剤として、イルガノックス１０１０〔チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製〕２０００ｐｐｍ、イルガホス１６８〔チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製〕２０００ｐｐｍ、サンドスタブＰ−ＥＰＱ〔クラリアントジャパン社製〕１０００ｐｐｍ、中和剤として、ステアリン酸カルシウム１０００ｐｐｍを添加し、二軸押出機で溶融混錬しペレット状のプロピレン系多段重合体を得た。このようにして最終的に得られたプロピレン系重合体組成物全体のＭＦＲは１．２ｇ／１０分であった。また、物質収支から算出した最終的に得られたプロピレン系重合体組成物に占める第１段目の重合で生成したプロピレン系重合体（ａ１）の割合は２５質量％であった。
実施例１で得たプロピレン系重合体組成物の物性を表１に示す。
【００７１】
〔実施例２〕
実施例１において、本重合の内、１段目の重合時間を８３分間、２段目の重合温度を４５℃、重合時間を１１２分間とした以外は同様の方法で重合を行った。その結果、３５．３ｋｇのプロピレン系重合体組成物を得た。ＭＦＲは０．２ｇ／１０分で、物質収支から算出した最終的に得られたプロピレン系重合体組成物に占める第１段目の重合で生成したプロピレン系重合体（ａ１）の割合は３８質量％であった。
実施例２で得られたプロピレン系重合体組成物の物性を表１に示す。
【００７２】
〔実施例３〕
実施例１において、本重合の内、２段目の重合時間を１６０分間とした以外は同様の方法で重合を行った。その結果、５４．４ｋｇのプロピレン系重合体組成物を得た。ＭＦＲは１．９ｇ／１０分で、物質収支から算出した最終的に得られたプロピレン系重合体組成物に占める第１段目の重合で生成したプロピレン系重合体（ａ１）の割合は２４質量％であった。
実施例３で得られたプロピレン系重合体組成物の物性を表１に示す。
【００７３】
〔実施例４〕
実施例１において、本重合の内、２段目の重合時間を１４９分間とした以外は同様の方法で重合を行った。その結果、４７．６ｋｇのプロピレン系重合体組成物を得た。ＭＦＲは３．６ｇ／１０分で、物質収支から算出した最終的に得られたプロピレン系重合体組成物に占める第１段目の重合で生成したプロピレン系重合体（ａ１）の割合は２２質量％であった。
実施例４で得られたプロピレン系重合体組成物の物性を表１に示す。
【００７４】
〔実施例５〕
実施例１において、本重合の内、２段目の重合時間を１２５分間とした以外は同様の方法で重合を行った。その結果、４７．９ｋｇのプロピレン系重合体組成物を得た。ＭＦＲは０．７ｇ／１０分で、物質収支から算出した最終的に得られたプロピレン系重合体組成物に占める第１段目の重合で生成したプロピレン系重合体（ａ１）の割合は３１質量％であった。
実施例５で得られたプロピレン系重合体組成物の物性を表１に示す。
【００７５】
〔実施例６〕
実施例１において、本重合の内、２段目の重合時間を１４１分間とした以外は同様の方法で重合を行った。その結果、４８．５ｋｇのプロピレン系重合体組成物を得た。ＭＦＲは１．５ｇ／１０分で、物質収支から算出した最終的に得られたプロピレン系重合体組成物に占める第１段目の重合で生成したプロピレン系重合体（ａ１）の割合は２３質量％であった。
実施例６で得られたプロピレン系重合体組成物の物性を表１に示す。
【００７６】
〔比較例１〕
比較例１として、市販品であるプライムポリマー社製：商品名「ＶＰ１０３Ｗ」を示す。
プロピレン系重合体（ａ１）：極限粘度[η]＝８ｄｌ／ｇ、成分量＝２０質量％
プロピレン系重合体（ａ２）：極限粘度[η]＝１．４４ｄｌ／ｇ、成分量＝８０質量％
ＭＦＲ＝３ｇ／１０分
【００７７】
〔比較例２〕
国際公開第２００５／０９７８４２号の実施例６に記載された製造方法に準じた製造方法で重合体組成物を得た。
プロピレン系重合体（ａ１）：極限粘度[η]＝１５ｄｌ／ｇ、成分量＝１４質量％
プロピレン系重合体（ａ２）：極限粘度[η]＝１．３ｄｌ／ｇ、成分量＝８６質量％
ＭＦＲ＝２ｇ／１０分
実施例１、実施例２、比較例１｛市販品｝、および比較例２で得たプロピレン系重合体組成物の物性を表１に示す。
【００７８】
【表１】
2019137848.tif 000002
発泡成形体を成形するために、上記実施例および比較例で得られたプロピレン系重合体組成物を配合したプロピレン系重合体を以下に示す。
【００７９】
〔製造例１〕
プライムポリマー社製；商品名「Ｅ−１００ＧＰＬ」（ホモＰＰ）（ＭＦＲ＝０．９ｇ／１０分）：１００質量部に対し、有機過酸化物としてＡＤ−１１（化薬アクゾ社製）０．５質量部を加え、撹拌を十分に行った。これを、プラコー６５ｍｍ単軸押出機（プラコー製）を用い、シリンダー温度２３０℃、押出量４０ｋｇ／ｈで溶融混練した。得られたプロピレン系重合体のＭＦＲは７ｇ／１０分であった。
【００８０】
〔製造例２〕
有機過酸化物の量を調整する以外は製造例１と同様の方法で溶融混練し、得られたプロピレン系重合体のＭＦＲは８ｇ／１０分であった。
【００８１】
〔製造例３〕
製造例１で用いたプライムポリマー社製「Ｅ−１００ＧＰＬ」に替えて、プライムポリマー社製；商品名「Ｅ−７０２Ｇ」（ブロックＰＰ）（ＭＦＲ＝０．９ｇ／１０分）を用い製造例１と同様の方法で溶融混練し、得られたプロピレン系重合体のＭＦＲは６．９ｇ／１０分であった。
【００８２】
〔参考例１〕
実施例１で得られたプロピレン系重合体組成物と、製造例１で得られたプロピレン系重合体とを１５：８５の質量比でブレンドし、前記成形条件で発泡シートの成形を行った。
【００８３】
〔参考例２〕
実施例２で得られたプロピレン系重合体組成物と、製造例１で得られたプロピレン重合体とを１５：８５の質量比でブレンドし、前記成形条件で発泡シートの成形を行った。
【００８４】
〔参考例３〕
実施例１で得られたプロピレン系重合体組成物と、製造例３で得られたプロピレン系重合体とを１５：８５の質量比でブレンドし、前記成形条件で発泡シートの成形を行った。
【００８５】
〔参考例４〕
実施例３で得られたプロピレン系重合体組成物と、製造例３で得られたプロピレン系重合体とを１５：８５の質量比でブレンドし、前記成形条件で発泡シートの成形を行った。
【００８６】
〔参考例５〕
実施例４で得られたプロピレン系重合体組成物と、製造例３で得られたプロピレン系重合体とを１５：８５の質量比でブレンドし、前記成形条件で発泡シートの成形を行った。
【００８７】
〔参考例６〕
実施例５で得られたプロピレン系重合体組成物と、製造例３で得られたプロピレン系重合体とを１５：８５の質量比でブレンドし、前記成形条件で発泡シートの成形を行った。
【００８８】
〔参考例７〕
実施例６で得られたプロピレン系重合体組成物と、製造例３で得られたプロピレン系重合体とを１５：８５の質量比でブレンドし、前記成形条件で発泡シートの成形を行った。
【００８９】
〔比較参考例１〕
比較例１で得られたプロピレン系重合体組成物と、製造例１で得られたプロピレン系重合体とを１５：８５の質量比でブレンドし、前記成形条件で発泡シートの成形を行った。比較例１はプロピレン系重合体（ａ１）の極限粘度[η]が低いため、発泡倍率が不十分であった。
【００９０】
〔比較参考例２〕
比較例１で得られたプロピレン系重合体組成物と、製造例２で得られたプロピレン系重合体とを１５：８５の質量比でブレンドし、前記成形条件で発泡シートの成形を行った。比較例１はプロピレン系重合体（ａ１）の極限粘度[η]が低いため、発泡倍率が不十分であった。
【００９１】
〔比較参考例３〕
比較例２で得られたプロピレン系重合体組成物と、製造例２で得られたプロピレン系重合体とを１５：８５の質量比でブレンドし、前記成形条件で発泡シートの成形を行った。比較例２はプロピレン系重合体（ａ１）の極限粘度[η]が高いため、連続気泡率が不十分であった。
参考例１〜７、および比較参考例１〜３の発泡特性（発泡倍率、連続気泡率）を表２に示す。
【００９２】
【表２】
2019137848.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００９３】
本発明により得られた発泡成形体は、緩衝性、断熱性、吸音性に優れたものであることにより、建築材料や自動車内装材等に好適に利用でき、産業上の利用可能性が高い。
【符号の説明】
【００９４】
１００  押出発泡成形機１１０  ホッパー１２０  シリンダー１３０  発泡剤導入路１４０  発泡成形体１５０  マンドレル１６０  切断部材１７０  巻き取りローラ
【図１】
2019137848.tif 000004