(57)【要約】      （修正有）【課題】良好な透明性および低ヘイズ値を有するとともに、良好な機械特性を有するポリアミド成形材料の提供。【解決手段】（Ａ）５０〜９５重量％の特定のポリアミド（Ａ１）、（Ａ２）からなる混合物；（Ｂ）５〜５０重量％の屈折率が１．５４０〜１．６００の、少なくとも一種のガラスフィラー；（Ｃ）０〜１０重量％の少なくとも一種の添加剤、を含む又はそれらからなるポリアミド成形材料であり、（Ａ）〜（Ｃ）の成分の合計が１００重量％で、Δ１＝ｎ（Ａ１）−ｎ（Ｂ）、Δ２＝ｎ（Ｂ）−ｎ（Ａ２）としたときに、Δ２／Δ１＞１の場合、混合物（Ａ）に含まれる（Ａ１）が５０重量％より多く、Δ２／Δ１≦１の場合、混合物（Ａ）に含まれる（Ａ２）が５０重量％より多く、透明なポリアミド（Ａ１）及び（Ａ２）が９０％以上の透明度及び３％以下のヘイズを有し、混合物（Ａ）が８８％以上の透明度、及び５％以下のヘイズを有する、ポリアミド成形材料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）５０〜９５重量％のポリアミド（Ａ１）及び（Ａ２）からなる混合物
（Ａ１）少なくとも一種の透明な半芳香族ポリアミドであって、芳香族構造単位を有するモノマーを、ポリアミド（Ａ１）中のジアミン類及びジカルボン酸類の総量に対して３５モル％超有し、非晶質又は微結晶であるポリアミド（Ａ１）；
（Ａ２）少なくとも一種の透明な半芳香族ポリアミドであって、芳香族構造単位を有するモノマーを、ポリアミド（Ａ２）中のジアミン類及びジカルボン酸類の総量に対して３５モル％以下有し、非晶質又は微結晶であるポリアミド（Ａ２）；と、
（Ｂ）５〜５０重量％の屈折率が１．５４０〜１．６００の範囲である少なくとも一種のガラスフィラーと、
（Ｃ）０〜１０重量％の少なくとも一種の添加剤と、を含む、又はそれらの成分からなる、ポリアミド成形材料であって、
前記（Ａ）〜（Ｃ）の成分の重量比の合計が１００重量％であり、
ｎがＩＳＯ４８９（１９９９−０４）に準拠して測定された屈折率であって、Δ１＝ｎ（Ａ１）−ｎ（Ｂ）、Δ２＝ｎ（Ｂ）−ｎ（Ａ２）としたときに、
Δ２／Δ１＞１の場合、前記混合物（Ａ）に含まれる（Ａ１）が５０重量％より多く、
Δ２／Δ１≦１の場合、前記混合物（Ａ）に含まれる（Ａ２）が５０重量％より多く、
前記透明なポリアミド（Ａ１）及び（Ａ２）が９０％以上の透明度、及び３％以下のヘイズを有し、
前記混合物（Ａ）が８８％以上の透明度、及び５％以下のヘイズを有する、
ポリアミド成形材料。
【請求項２】
Δ２／Δ１＞１の場合、前記ポリアミド混合物（Ａ）が、ポリアミド（Ａ１）を５１〜９５重量％、好ましくは５５〜９０重量％、特に６０〜８５重量％含み、ポリアミド（Ａ２）を、５〜４９重量％、好ましくは１０〜４５重量％、特に１５〜４０％含む；又は、
Δ２／Δ１≦１の場合、前記ポリアミド混合物（Ａ）が、ポリアミド（Ａ２）を５１〜９５重量％、好ましくは５５〜９０重量％、特に６０〜８５重量％含み、ポリアミド（Ａ２）を５〜４９重量％、好ましくは１０〜４５重量％、特に好ましくは１５〜４０重量％含む、
請求項１に記載のポリアミド成形材料。
【請求項３】
前記透明ポリアミド（Ａ１）が以下のモノマー：
（ａ−Ａ１）ジアミンの総量に対して１０〜１００モル％の脂環式ジアミン類；
（ｂ−Ａ１）ジアミンの総量に対して０〜９０モル％の芳香族構造単位を有するジアミン類；
（ｃ−Ａ１）ジアミンの総量に対して０〜９０モル％の開鎖脂環式ジアミン類；
（ｄ−Ａ１）ジカルボン酸の総量に対して０〜６５モル％の開鎖脂肪族ジカルボン酸類；
（ｅ−Ａ１）ジカルボン酸の総量に対して３５〜１００モル％の芳香族ジカルボン酸類；
（ｆ−Ａ１）ジカルボン酸の総量に対して０〜６５モル％の脂肪族ジカルボン酸類；
（ｇ−Ａ１）モノマー（ａ−Ａ１）〜（ｇ−Ａ１）の総量に対して０〜４０重量％の炭素原子を６〜１２個有するラクタム類及び／又はアミノカルボン酸類；からなり、
ジアミン類（ａ−Ａ１）、（ｂ−Ａ１）及び（ｃ−Ａ１）の合計が１００モル％であり；
ジカルボン酸類（ｄ−Ａ１）、（ｅ−Ａ１）及び（ｆ−Ａ１）の合計が１００モル％であり；
前記ポリアミド（Ａ１）に含まれるジアミン類及びジカルボン酸類の総量に対して、モノマー（ｂ−Ａ１）及び（ｅ−Ａ１）の量の合計が３５モル％超である、
請求項１又は２に記載のポリアミド成形材料。
【請求項４】
前記透明ポリアミド（Ａ１）が、当該ポリアミド（Ａ１）に含まれるジアミン類及びジカルボン酸類の総量に対して、３６モル％以上、好ましくは３７モル％以上、特に４０モル％以上、特に好ましくは３６〜１００モル％の範囲、３７〜８０モル％の範囲又は４０〜６０モル％の範囲で、芳香族構造単位を有するモノマーを含む、
請求項１〜３のいずれか一項に記載のポリアミド成形材料。
【請求項５】
前記透明ポリアミド（Ａ２）が以下のモノマー：
（ａ−Ａ２）ジアミンの総量に対して２０〜１００モル％の脂環式ジアミン類；
（ｂ−Ａ２）ジアミンの総量に対して０〜７０モル％の芳香族構造単位を有するジアミン類；
（ｃ−Ａ２）ジアミンの総量に対して０〜８０モル％の開鎖脂肪族ジアミン類；
（ｄ−Ａ２）ジカルボン酸類の総量に対して２０〜１００モル％の開鎖脂肪族ジカルボン酸類；
（ｅ−Ａ２）ジカルボン酸類の総量に対して０〜７０モル％の芳香族ジカルボン酸類；
（ｆ−Ａ２）ジカルボン酸類の総量に対して０〜７０モル％の脂環式ジカルボン酸類；
（ｇ−Ａ２）モノマー（ａ−Ａ２）〜（ｇ−Ａ２）の総量に対して０〜４０重量％の炭素原子を６〜１２個有するラクタム類及び／又はアミノカルボン酸類；からなり、
ジアミン類（ａ−Ａ２）、（ｂ−Ａ２）及び（ｃ−Ａ２）の合計が１００モル％であり；
ジカルボン酸類（ｄ−Ａ２）、（ｅ−Ａ２）及び（ｆ−Ａ２）の合計が１００モル％であり；
前記ポリアミド（Ａ２）に含まれるジアミン類及びジカルボン酸類の合計に対して、モノマー（ｂ−Ａ２）及び（ｅ−Ａ２）の量の合計が３５モル％以下である、
請求項１〜４のいずれか一項に記載のポリアミド成形材料。
【請求項６】
前記透明ポリアミド（Ａ２）が、前記ポリアミド（Ａ２）に含まれるジアミン類及びジカルボン酸類の総量に対して、３３モル％以下、好ましくは３２モル％以下、特に３１モル％以下、特に好ましくは０〜３３モル％の範囲、１０〜３２モル％の範囲又は１５〜３１モル％の範囲で、芳香族構造単位を有するモノマーを含む、
請求項１〜５のいずれか一項に記載のポリアミド成形材料。
【請求項７】
前記透明ポリアミド（Ａ１）及び（Ａ２）の前記芳香族構造単位を有するモノマーが、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＡ）、特に１，５−ナフタレンジカルボン酸及び２，６−ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、特にビフェニル−２，２’−ジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、３，３’−ジフェニルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルメタンジカルボン酸、及び４，４’−ジフェニルスルホンジカルボン酸、１，５−アントラセンジカルボン酸、ｐ−ターフェニレン−４，４’’−ジカルボン酸、及び２，５−ピリジンジカルボン酸、キシリレンジアミン、特にメタ−キシリレンジアミン、及びパラ−キシリレンジアミン、及びそれらの混合物を含む群より選択され；
前記透明ポリアミド（Ａ１）及び（Ａ２）の前記芳香族構造単位を有するモノマーが、テレフタル酸、イソフタル酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸及びメタ−キシリレンジアミン及びそれらの混合物を含む群より選択されることが好ましい、請求項１〜６のいずれか一項に記載のポリアミド成形材料。
【請求項８】
前記ポリアミド成形材料で製造された成形体（６０×６０×２ｍｍの寸法のプレート）においてＡＳＴＭ  Ｄ１００３に準拠して測定された透明度が、８０％以上、好ましくは８５％以上；特に好ましくは８８％以上で；及び／又は
前記ポリアミド成形材料で製造された成形体（６０×６０×２ｍｍの寸法のプレート）においてＡＳＴＭ  Ｄ１００３に準拠して測定されたヘイズが、最大で４０％、好ましくは最大で３５％、特に好ましくは最大で２５％、非常に特に好ましくは最大で２０％であって；及び／又は
ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ４２８７  （２０１０−０７）に準拠して、ＭａｒＳｕｒｆ  ＸＲ１表面測定ステーションを用いて測定されたガラス繊維の形状、特にＥ−ガラス繊維の形状の前記ポリアミド成形材料から製造された成形体（６０×６０×２ｍｍの寸法のプレート）の、
算術平均粗さ（Ｒａ）が、０．１２μｍ以下、好ましくは０．０１〜０．１０μｍ、特に０．０２〜０．０９μｍである、及び／又は、
表面粗さ（Ｒｚ）が、１．５０μｍ以下、好ましくは０．０５〜１．３０μｍ、特に０．１０〜１．００μｍである、
請求項１〜７のいずれか一項に記載のポリアミド成形材料。
【請求項９】
前記脂環式ジアミン（ａ−Ａ１）及び／又は（ａ−Ａ２）が、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、ビス−（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス−（４−アミノ−３−エチルシクロヘキシル）メタン、ビス−（４−アミノ−３，５−ジメチルシクロヘキシル）メタン、２，６−ノルボルナンジアミン、１，３−ジアミノシクロヘキサン、１，４−ジアミノシクロヘキサンジアミン、イソホロンジアミン、１，３−ビス−（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス−（アミノメチル）シクロヘキサン、２，２−（４，４’−ジアミノジシクロヘキシル）プロパン、及びそれらの混合物を含む群より選択される；
及び／又は
前記芳香族ジアミン（ｂ−Ａ１）及び／又は（ｂ−Ａ２）が、キシリレンジアミン、特にメタキシリレンジアミン及びパラキシリレンジアミン、及びそれらの混合物を含む群より選択される；
及び／又は
前記ジアミン（ｃ−Ａ１）及び／又は（ｃ−Ａ２）が、ヘキサンジアミン、特に１，４−ブタンジアミン、１，５−ペンタンジアミン、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、ヘキサンジアミン、特に１，６−ヘキサンジアミン、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサメチレンジアミン、ノナンジアミン、特に１，９−ノナンジアミン、２−メチル−１，８−オクタンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１１−ウンデカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミン、１，１３−トリデカンジアミン、１，１４−テトラデカンジアミン、１，１８−オクタデカンジアミン、及びそれらの混合物
を含む群より選択される；
及び／又は
脂肪族ジカルボン酸（ｄ−Ａ１）及び／又は（ｄ−Ａ２）が、１，６−アジピン酸、１，９−ノナン二酸、１，１０−デカン二酸、１，１１−ウンデカン二酸、１，１２−ドデカン二酸、１，１３−トリデカン二酸、１，１４−テトラデカン二酸、１，１６−ヘキサデカン二酸、１，１８−オクタデカン二酸、及びそれらの混合物を含む群より選択される；
及び／又は
前記芳香族ジカルボン酸（ｅ−Ａ１）及び／又は（ｅ−Ａ２）が、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＡ）、特に１，５−ナフタレンジカルボン酸及び２，６−ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、特にビフェニル−２，２’−ジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、３，３’−ジフェニルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルメタンジカルボン酸、及び４，４’−ジフェニルスルホンジカルボン酸、１，５−アントラセンジカルボン酸、ｐ−ターフェニレン−４，４’’−ジカルボン酸、及び２，５−ピリジンジカルボン酸、及びそれらの混合物を含む群より選択される；
及び／又は
前記脂肪族ジカルボン酸（ｆ−Ａ１）及び／又は（ｆ−Ａ２）が、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、２，３−ノルボナンジカルボン酸、２，６−ノルボナンジカルボン酸、及びそれらの混合物を含む群より選択される；
及び／又は
前記ラクタム及び／又はα，ω−アミノカルボン酸類（（ｇ−Ａ１）及び／又は（ｇ−Ａ２））が、ｍ−アミノ安息香酸、ｐ−アミノ安息香酸、カプロラクタム（ＣＬ）、α，ω−アミノカプロン酸、α，ω−アミノヘプタン酸、α，ω−アミノオクタン酸、α，ω−アミノノナン酸、α，ω−アミノデカン酸、α，ω−アミノウンデカン酸（ＡＵＡ）、
ラウロラクタム（ＬＬ）及びα，ω−アミノドデカン酸（ＡＤＡ）を含む群より選択され；カプロラクタム、α，ω−アミノカプロン酸、ラウロラクタム、α，ω−アミノウンデカン酸及びα，ω−アミノドデカン酸、並びにそれらの混合物が特に好ましい、請求項４〜８のいずれか一項に記載のポリアミド成形材料。
【請求項１０】
前記ポリアミド（Ａ１）が、PA MACMI/12, PA MACMI/1012, PA MACMT/12, PA MACMI/MACMT/12, PA MACMI/MACMT, PA MACMI/MACMT/MACM12, PA 6I/6T/MACMI/MACMT, PA 6I/6T/MACMI/MACMT/12, PA 6I/MACMI, PA 6I/6T/PACMI/PACMT, PA 6I/612/MACMI/MACM12, PA 6T/612/MACMT/MACM12, PA 6I/6T/612/MACMI/MACMT/MACM12, PA 6I/6T/MACMI/MACMT/PACMI/PACMT, PA 6I/6T/MACMI/MACMT/PACMI/PACMT/12, PA MACMI/MACMT/MACM36, PA MACMI/MACM36, PA MACMT/MACM36, PA 12/PACMI, PA 12/MACMT, PA 6/PACMT, PA 6/PACMI, PA MXDI, PA MXDI/MXD6, PA MXDI/MXD10, PA MXDI/MXDT, PA MXDI/MACMI, PA MXDI/MXDT/MACMI/MACMT, PA 6I/6T/BACI/BACT, PA MACMI/MACMT/BACI/BACT, PA 6I/6T/MACMI/MACMT/BACI/BACT及びそれらの混合物を含む群より選択され、これらのポリアミドは、ジアミン及びジカルボン酸の総量に対して、芳香族単位を有するモノマーを３５モル％超含み；
及び／又は
前記ポリアミド（Ａ２）が、PA MACM9, PA MACM10, PA MACM11, PA MACM12, PA MACM13, PA MACM14, PA MACM15, PA MACM16, PA MACM17, PA MACM18, PA MACM36, PA PACM9, PA PACM10, PA PACM11, PA PACM12, PA PACM13, PA PACM14, PACM15, PA PACM16, PACM17, PA PACM18, PA PACM36, PA TMDC9, PA TMDC10, PA TMDC11, PA TMDC12, PA TMDC13, PA TMDC14, PA TMDC15, PA TMDC16, PA TMDC17, PA TMDC18, PA TMDC36 又はコポリアミド類、例えばPA MACM10/1010, PA MACM10/PACM10, PA MACM12/1012, PA MACM14/1014, PA PACM10/1010, PA PACM12/1012, PA PACM14/1014, PA MACM12/PACM12, PA MACM14/PACM14, PA MACMI/MACMT/MACM12, PA 6I/612/MACMI/MACM12, PA 6T/612/MACMT/MACM12, PA 6I/6T/612/MACMI/MACMT/MACM12, PA MACMI/MACMT/MACM36, PA MACMI/MACM36, PA MACMT/MACM36, PA MACMI/MACM12, PA MACMT/MACM12, PA MACMI/MACMT/10I/10T/1012, PA 6I/6T/612/PACMI/PACMT/PACM12, PA 6I/612/MACMI/MACM12, PA 6T/612/MACMT/MACM12, PA 10T/1012/MACMT/MACM12, PA 10I/1012/MACMI/MACM12, PA6I/6T/MACMI/MACMT/PACMI/PACMT/MACM12/PACM12, PA MACMI/PACMI/MACM12/PACM12, PA MACMT/PACMT/MACM12/PACM12, PA MACMI/PACMT/MACM12/PACM12, PA MACMI/MACM36, PA MACMI/MACMT/MaCM36, PA 1012/MACMI, PA 1012/MACMT, 1010/MACMI, PA 1010/MACMT, PA 612/MACMT, PA 610/MACMT, PA 612/MACMI, PA 610/MACMI,PA 1012/PACMI, PA 1012/PACMT, PA 1010/PACMI, PA 1010/PACMT, PA 612/PACMT, PA 612/PACMI, PA 610/PACMT, PA 610/PACMI及びそれらの混合物からなる群より選択され；
これらのポリアミドは、ジアミン及びジカルボン酸の総量に対して、芳香族単位を有するモノマーを３５モル％以下含み；及び／又は
前記ポリアミド混合物（Ａ）は、前記ポリアミド（Ａ１）及び（Ａ２）として、
・ポリアミド（Ａ１）が6I/6T/612/MACMI/MACMT/MACM12であり、ポリアミド（Ａ２）が6I/6T/612/MACMI/MACMT/MACM12である；又は
・ポリアミド（Ａ１）が6I/6T/MACMI/MACMTであり、ポリアミド（Ａ２）が6I/6T/612/MACMI/MACMT/MACM12である；又は
・ポリアミド（Ａ１）が6I/6T/612/MACMI/MACMT/MACM12であり、ポリアミド（Ａ２）がMACMI/MACMT/12である；又は
・ポリアミド（Ａ１）が6I/6T/612/MACMI/MACMT/12/PACMI/PACMTであり、ポリアミド（Ａ２）がMACMI/MACMT/MACM12である；又は
・ポリアミド（Ａ１）が6I/6T/MACMI/MACMTであり、ポリアミド（Ａ２）がMACMI/12である；又は
・ポリアミド（Ａ１）が6I/6T/612/MACMI/MACMT/MACM12であり、ポリアミド（Ａ２）がMACMI/12である、
いずれかの組み合わせを含むか、または当該いずれかの組み合わせからなることが好ましい、請求項１〜９のいずれか一項に記載のポリアミド成形材料。
【請求項１１】
少なくとも一種の前記ガラスフィラー（Ｂ）が、ガラス繊維、すりガラス繊維、ガラス粒子、ガラスフレーク、ガラス球、中空ガラス球及びそれらの組み合わせを含む群より選択され、好ましくは、少なくとも一種の前記ガラスフィラーが、波長５８９ｎｍにおいて測定された屈折率が１．５４０〜１．５８５、好ましくは１．５４５〜１．５８０又は１．５５０〜１．５７０であるガラス繊維からなる、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のポリアミド成形材料。
【請求項１２】
少なくとも一種の前記ガラスフィラー（Ｂ）のガラスタイプが、Ｅ−ガラス、Ｅ−ＣＲ−ガラス、Ｒ−ガラス、ＡＲガラスを含む群より選択され、特にＥ−ガラス、Ｒ−ガラス及び実質的に同じ屈折率を有するガラスの混合物が好ましい、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のポリアミド成形材料。
【請求項１３】
前記少なくとも一種の添加剤（Ｃ）が、無機系および有機系安定剤、特に酸化防止剤、オゾン劣化防止剤、熱安定剤、光保護手段であるＵＶ安定剤、ＵＶ吸収剤、又はＵＶ阻害剤、モノマー類、特にラクタム類、可塑剤、ポリアミド成形材料に対してそれぞれ５重量％未満の半結晶性ポリアミド、特にポリアミドＰＡ１２、耐衝撃性改良材、潤滑剤、着色剤、マーキング手段、フォトクロミック作用剤、離型手段、縮合触媒、鎖調節剤、消泡剤、ブロッキング防止剤、光学増白剤、ノンハロゲン系難燃剤、天然シートケイ酸塩、合成シートケイ酸塩、粒子径が最大１００ｎｍであるナノスケールの充填剤、及びそれらの混合物を含む群より選択される、請求項１〜１２のいずれか一項に記載のポリアミド成形材料。
【請求項１４】
前記ポリアミド成形材料に含まれる成分（Ａ）の割合が、前記構成成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計含有量に対して５５〜９０重量％、好ましくは６０〜８５重量％、特に好ましくは６２〜８４．９重量％である；及び／又は
前記ポリアミド成形材料に含まれる構成成分（Ｂ）の割合が、前記成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計含有量に対して１０〜４０重量％、好ましくは１５〜３５重量％、特に好ましくは１５〜３０％である；及び／又は
前記ポリアミド成形材料に含まれる構成成分（Ｃ）の割合が、前記成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計含有量に対して０〜７重量％、好ましくは０〜５重量％、特に好ましくは０．１〜３．０重量％である；及び／又は
前記ポリアミド成形材料は成分（Ａ）〜（Ｃ）以外の他の成分を含まない、
請求項１〜１３のいずれか一項に記載のポリアミド成形材料。
【請求項１５】
成分（Ａ１）のＩＳＯ  １１３５７−２に準拠して特定されたガラス転移温度が、１３５℃以上、好ましくは１４０℃以上、特に好ましくは１４５℃、更に好ましくは１５０℃である；及び／又は
成分（Ａ２）のＩＳＯ  １１３５７−２に準拠して特定されたガラス転移温度が、１３５℃以上、好ましくは１４０℃以上、特に好ましくは１４５℃、更に好ましくは１５０℃；及び／又は
混合物（Ａ）のＩＳＯ  １１３５７−２に準拠して特定されたガラス転移温度が、１３０℃以上、好ましくは１３５℃以上、特に好ましくは１４０℃、更に好ましくは１５０℃；及び／又は
前記ポリアミド成形材料のＩＳＯ  １１３５７−２に準拠して特定されたガラス転移温度が、１３０℃以上、好ましくは１３５℃以上、特に好ましくは１４０℃、更に好ましくは１４５℃である、
請求項１〜１４のいずれか一項に記載のポリアミド成形材料。
【請求項１６】
請求項１〜１５のいずれか一項に記載のポリアミド成形材料を含む成形体であって、好ましくは当該ポリアミド成形材料を含み、特に、装飾用の構造骨組み、制御ボタン、カバー、可視表面、バックライトの構成要素、携帯電話の外装、タブレット、電子デバイスの筐体、車両及び家屋の外装部品の構成要素や、カバー、可視表面、バックライトの構成要素、遮蔽物、容器、車両用キー並びに、レジャー用品及びアウトドア用品を含む群より選択される、成形体。
【請求項１７】
特に請求項１〜１６のいずれか一項に記載のポリアミド成形材料を含む層（Ｓ１）によって形成された多層成形体と、少なくとも一つの更なる層（Ｓ２）、（Ｓ３）又は（Ｓ４）を有し、当該更なる層（Ｓ２）、（Ｓ３）又は（Ｓ４）が、ガラスフィラー（Ｂ）を含まない、又はガラスフィラー（Ｂ）の割合が層（Ｓ１）と比較して少なく、好ましくは少なくとも５０重量％まで減少させた層であり、多層成形体であることを特徴とする、請求項１６に記載の成形体。
【請求項１８】
前記層の順番が（Ｓ１）／（Ｓ２）又は（Ｓ２）／（Ｓ１）／（Ｓ２）又は（Ｓ３）／（Ｓ１）／（Ｓ４）である、請求項１６又は１７のいずれか一項に記載の成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガラスが充填された低ヘイズ強化ポリアミド成形材料、その成形体の製造及びその使用に関するものである。
【０００２】
非晶質又は微結晶性ポリアミド成形材料は非常に良好な光学特性と機械的特性を有するため、その使用の幅は非常に広がっており、様々な分野で応用されている。例えば、自動車部品、電子工学、光学部品、シールド、住宅、可視表面等に使用されている。
【０００３】
特に、硬度、強度、変形の低減および表面の耐引っ掻き性などの特性を向上させるために、繊維状又は微粒子状のガラスフィラーを成形材料に混合することができる。一般に、光学特性の、特にヘイズと透明性の悪化はこの工程で観察される。
【０００４】
光学特性の悪化を抑制するためのアプローチとして先行技術において広く用いられているのが、ガラスの屈折率をポリマーに適用することである。この目的のために、欧州特許出願公開第２ １６９ ００８ Ａ１号には、網目形成成分、網目修飾成分及び中間酸化物の割合を幅広く選択することができるガラスが開示されており、その屈折率は、５８９ｎｍ（ｎＤ）の波長で測定したときに１．５１０〜１．５４０とすることができる。さらに、上記文献には、フィラーをポリマーに添加する際にガラスに設定されるべき屈折率が、当該ポリマーの屈折率より０．００２を超えるべきではないことが記載されている。
【０００５】
同様に、国際公開第２０１５／１３２５１０ Ａ１号は、ガラスフィラーによって強化された透明ポリアミド成形材料に関するものである。非晶質ポリアミドに基づくものとは別に、成形材料の屈折率を決定するために、一種以上の半結晶性ポリアミドがポリアミド成形材料に導入されている。請求項に記載されたポリアミド成形材料は、実施例にて実施され、そのガラス転移温度は最大で１３５℃であった。成形材料の加工において、高いガラス転移温度は明らかに好ましくないことが先行技術の課題として議論されている。特に、その成形において、材料除去の際に１５０℃より高いガラス転移温度であることは好ましくなかった。
【０００６】
先行技術は実質的に不利な点を有するため、本発明によって改良されるべきである。屈折率が０．００２という精度を有するガラスを作製するためには、可能な限り正確なガラス組成、ガラス原料の純度、正確な溶解均一性およびガラスの製造における温度状況について、かなりの技術努力が必要であり、これらの因子はガラスの屈折率に影響を与える。もし、特定の屈折率を有する特定のポリアミドのためにそれぞれ新たなガラスを作製しなければならないとなると、単にフィラー材料として供給され、可能な限り安価に製造すべきガラスが、上記のような努力により低価格だとは言い難くなる。
【０００７】
所定のアプリケーションの要求に応じて、特定の特性プロファイルを達成するために、高分子マトリックスの成分を変更する必要が度々ある。しかしながら原則として、ポリマーの屈折率は変化し、それにより、良好な光学特性を有する強化成形材料を得るためには、上記の努力によってそれに適合する各ガラスを調製しなければならない。
【０００８】
したがって、ガラスフィラーが混入しているにも関わらず、良好な光学特性を維持しつつ、特に低ヘイズであり高い透明性であるように、マトリックスポリマーを小さな努力で改良できるようにする必要性がある。
【０００９】
本発明の目的は、比較的高い屈折率を有する、特に１．５４０〜１．６００の範囲の屈折率を有するガラスフィラーによって強化された透明ポリアミドに基づく、ポリアミド成形材料を提供することである。この点において、ポリアミド成形材料は、良好な透明性および低ヘイズ値を有するとともに、良好な機械特性を有するであろう。同様に、加工特性が劣化することなく高い熱変形性を有するポリアミド成形材料を提供することも、本発明の目的である。
【００１０】
当該目的は、次の成分を含む又は次の成分からなる、請求項１に記載のポリアミド成形材料により満たされる。
（Ａ）５０〜９５重量％のポリアミド（Ａ１）及び（Ａ２）からなる混合物
（Ａ１）一種以上の透明な半芳香族ポリアミドであって、芳香族構造単位を有するモノマーを、ポリアミド（Ａ１）中のジアミン類及びジカルボン酸類の総量に対して３５モル％超有し、非晶質又は微結晶であるポリアミド（Ａ１）；
（Ａ２）一種以上の透明な半芳香族ポリアミドであって、芳香族構造単位を有するモノマーを、ポリアミド（Ａ２）中のジアミン類及びジカルボン酸類の総量に対して３５モル％超有し、非晶質又は微結晶であるポリアミド（Ａ２）；、
（Ｂ）５〜５０重量％の屈折率が１．５４０〜１．６００の範囲である一種以上のガラスフィラー、
（Ｃ）０〜１０重量％の一種以上の添加剤。
ここで、以下の要件は必ず満たされるべきである。
・成分（Ａ）〜（Ｃ）の重量部の合計が１００重量％である。
・成分（Ａ１）及び（Ａ２）の重量部の合計は、成分（Ａ）が１００％である。
・Δ１＝ｎ（Ａ１）−ｎ（Ｂ）、Δ２＝ｎ（Ｂ）−ｎ（Ａ２）としたときに、Δ２／Δ１＞１の場合、前記混合物（Ａ）に含まれる（Ａ１）が５０重量％より多く、Δ２／Δ１≦１の場合、前記混合物（Ａ）に含まれる（Ａ２）が５０重量％より多い。
・透明なポリアミド類（Ａ１）及び（Ａ２）が９０％以上の透明度、及び３％以下のヘイズを有する。
・混合物（Ａ）が８８％以上の透明度、及び５％以下のヘイズを有する。
【００１１】
本発明に係るポリアミド成形材料の有利な実施形態は、従属請求項２〜１５に記載されている。さらに、請求項１６に係る発明は成形体に関するものであり、当該成形体は、本発明に係るポリアミド成形材料を含み、好ましくは本発明に係るポリアミド成形材料からなる。これらの成形体は、特に携帯電話、タブレット、電子デバイスの筐体、車両及び家屋の外装部品の構成要素や、カバー、可視表面、バックライトの構成要素、遮蔽物、容器、車両用キー並びに、レジャー用品及びアウトドア用品を含む群より選択される。これらの成形体の好ましい実施形態は、請求項１７及び１８に記載されている。
【００１２】
［用語の定義］
＜ポリアミドとそのモノマーに関する注釈及び略称＞
本発明において、「ポリアミド（ＰＡ）」は総称であるものとし、ホモポリアミド及びコポリアミドからなる。ポリアミドとそのモノマーに関し選択された注釈と略称は、ＩＳＯ規格１６３９６−１（２０１５（Ｄ））に対応するものである。ここで使用される略称は、モノマーのＩＵＰＡＣ名の同意語として用いられる。モノマーの略称は以下の通りである。「ＭＡＣＭ」：ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン（別名：３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、ＣＡＳ番号：６８６４−３７−５）。「ＰＡＣＭ」：ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン（別名：４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、ＣＡＳ番号：１７６１−７１−３）。「ＴＭＤＣ」：ビス−（４−アミノ−３，５−ジメチルシクロヘキシル）メタン（別名：３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、ＣＡＳ番号：６５９６２−４５−０）。「Ｔ」は、テレフタル酸を示す（ＣＡＳ番号：１００−２１−０）。「Ｉ」は、イソフタル酸を示す（ＣＡＳ番号：１２１−９５−５）。「ＢＡＣ」は、１，４−ビス（アミノメチル）−シクロヘキサンを示す（ＣＡＳ番号：２５４９−９３−１）。
【００１３】
＜含有量の表示＞
本発明に係るポリアミド成形材料は、成分（Ａ）〜（Ｃ）を含むか、好ましくは成分（Ａ）〜（Ｃ）のみからなる。供給量としては、成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計量が１００重量％である。個々の成分（Ａ）〜（Ｃ）の含有量に関して定められる範囲は、成分（Ａ）〜（Ｃ）のすべての合計量が１００重量％であるという厳密な条件を満たしていれば、個々の成分については一定の範囲内における任意の含有量とすることができるものとする。
【００１４】
＜非晶質又は微結晶性ポリアミド＞
非晶質又は微結晶性ポリアミドは、ＩＳＯ １１３５７（２０１３）に従い、ダイナミックＤＳＣ（differential scanning calorimetry、示差走査熱量測定）を用いて昇温速度２０Ｋ／分で加熱した際の融解熱量が、好ましくは最大で２５Ｊ／ｇ、特に好ましくは最大で２２Ｊ／ｇ、最も好ましくは０〜２０Ｊ／ｇを示す。
【００１５】
また、微結晶性ポリアミドは、ガラス転移温度に加えて、融点を有する。一方で、微結晶は非常に小さい形態であるため、微結晶から厚さ２ｍｍの微結晶のプレートを作製した場合であっても、依然として透明である。すなわち、ＡＳＴＭ Ｄ １００３−１３（２０１３）に準拠して測定したその光透過量は９０％以上であり、そのヘイズは３％以下である。
【００１６】
微結晶性ポリアミドに対して、非晶質ポリアミドは、融点を有さないか、非常に小さい融解熱量を有しているか、特定が困難な融解熱量を有しているかである。非晶質ポリアミドは、ＩＳＯ １１３５７（２０１３）に従い、ダイナミックＤＳＣを用いて昇温速度２０Ｋ／分で加熱した際の融解熱量が、好ましくは最大で５Ｊ／ｇ、特に好ましくは３Ｊ／ｇ、最も好ましくは０〜１Ｊ／ｇを示す。
【００１７】
非晶質ポリアミドは、非晶質性（amorphicity）であるため、融点を有さない。
【００１８】
本発明における半結晶性ポリアミドのポリアミドは、ＩＳＯ １１３５７ （２０１３）に従い、ダイナミックＤＳＣを用いて昇温速度２０Ｋ／分で加熱した際の融解熱量が好ましくは２５Ｊ／ｇより高い値を示し、特に好ましくは３５Ｊ／ｇ以上を示し、最も好ましくは４０Ｊ／ｇ以上を示す。半結晶性ポリアミドから作製した２ｍｍのプレートは透明ではない。すなわち、ＡＳＴＭ Ｄ １００３−１３（２０１３）に準拠して測定したその光透過量は少なくとも９０％未満であり、そのヘイズは３％より高い。
【００１９】
＜透明ポリアミド＞
本発明におけるポリアミドは、厚さ２ｍｍのプレートをＡＳＴＭ Ｄ １００３−１３（２０１３）に準拠して測定した光透過量が９０％以上であり、そのヘイズは３％以下であって、透明である。以下、透明ポリアミドとは、常に、透明度および融解熱量に関して上述の定義を満たす非晶質又は微結晶性ポリアミドのことを意味する。
【００２０】
＜ヘイズ、透明性＞
ヘイズは物質の拡散挙動を示すものである。透明性は、物質の光透過性を示すものである。本発明の構成の範囲内では、ヘイズ又は透明性は、ＡＳＴＭ Ｄ １００３に準拠して、BYK ガードナー（Gardner）社の測定機器であるヘイズガードプラス（Haze Gard Plus）のCIE ライトタイプ（light type） Cを用いて、ポリアミド成形材料から製造された成形体（厚さ２ｍｍ、縦横：６０×６０ｍｍ）を２３℃の条件にて測定した、ヘイズ又は透明性（透過量の合計）であると解される。
【００２１】
＜屈折率＞
屈折率は式の中で略称にて示され、実験に関する部分では「ｎ」として示されている。
屈折率は、ガラスフィラーについて常に明記されており、特にガラス繊維に関しては、測定波長は５８９ｎｍである。ガラスフィラーの屈折率の決定は、特にガラス繊維について、ベックのライン法（Beck's line method）及びＩＳＯ ４８９（１９９９−０４）の方法Ｂに基づき波長５８９ｎｍにおいて浸漬液（immersion fluids）を用いて行った。ポリアミド（Ａ１）及び（Ａ２）の屈折率は、それぞれ２ｍｍの厚さ（６０×６０×２ｍｍ）のプレートを用い、波長５８９ｎｍ、２３℃において、ＩＳＯ ４８９（１９９９−０４）の方法Ａに準拠して、カールツァイス社のアッベ屈折系を用いて決定された。接触液として、１−ブロモナフタレンが用いられた。
【００２２】
＜成分（Ａ）＞
本発明に係るポリアミド成形材料は、成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計のうち５０〜９５重量％の成分（Ａ）を含むとともに、ポリアミド（Ａ１）及び（Ａ２）の混合物を含む。成分（Ａ１）及び（Ａ２）の重量部を合計すると、成分（Ａ）が合計１００％となる。ここで、（Ａ１）は、一種以上の透明な半芳香族ポリアミドであって、芳香族構造単位を有するモノマーを、ポリアミド（Ａ１）中のジアミン類及びジカルボン酸類の総量に対して３５モル％超有し、非晶質又は微結晶であるポリアミドである。（Ａ２）は、一種以上の透明なポリアミドであって、芳香族構造単位を有するモノマーを、ポリアミド（Ａ２）中のジアミン類及びジカルボン酸類の総量に対して最大で３５モル％有し、非晶質又は微結晶であるポリアミドである。特に、ポリアミド（Ａ１）及び（Ａ２）は非晶質である。
【００２３】
以下の条件を満たすとき、混合物（Ａ）のうち成分（Ａ１）の割合は５０重量％より多い。
Δ２／Δ１＞１
以下の条件を満たすとき、混合物（Ａ）のうち成分（Ａ２）の割合は５０重量％より多い。
Δ２／Δ１≦１
ここで、
Δ１＝ｎ（Ａ１）−ｎ（Ｂ）であり、
Δ２＝ｎ（Ｂ）−ｎ（Ａ２）であって、
ｎ（Ａ１）は成分（Ａ１）の屈折率を表しており、
ｎ（Ａ２）は成分（Ａ２）の屈折率を表しており、
ｎ（Ｂ）はガラスフィラーの屈折率を示している。
【００２４】
さらに、透明ポリアミド（Ａ１）及び（Ａ２）が９０％以上の透明度、及び３％以下のヘイズを有し、混合物（Ａ）が８８％以上の透明度、及び５％以下のヘイズを有する。
以下、成分（Ａ）について好ましい実施形態について示す。
【００２５】
本発明の好ましい実施形態によると、成分（Ａ１）又は（Ａ２）は非晶質であって、特に好ましくは両方の成分が非晶質である。
【００２６】
本発明の好ましい実施形態によると、ポリアミド成形材料に含まれる成分（Ａ）は、ポリアミド成形材料の総重量に対して５５〜９０重量％、好ましくは６０〜８５重量％、特に６２〜８４．９重量％である。
【００２７】
本発明の他の好ましい実施形態は、Δ２／Δ１＞１の場合、ポリアミド混合物（Ａ）が、ポリアミド（Ａ１）を５１〜９５重量％、好ましくは５５〜９０重量％、特に６０〜８５重量％含み、ポリアミド（Ａ２）を、５〜４９重量％、好ましくは１０〜４５重量％、特に１５〜４０重量％含む。
【００２８】
ポリマー混合物（Ａ）（The polymer mixture (A)）は、Δ２／Δ１の割合がΔ２／Δ１＞１であり、以下の割合に応じて構成されることが好ましい。
【００２９】
【表１】
2019065262.tif 000002
【００３０】
本発明の他の好ましい実施形態によれば、Δ２／Δ１≦１の場合、ポリアミド混合物（Ａ）が、ポリアミド（Ａ２）を５１〜９５重量％、好ましくは５５〜９０重量％、特に６０〜８５重量％含み、ポリアミド（Ａ１）を５〜４９重量％、好ましくは１０〜４５重量％、特に１５〜４０重量％含む。
【００３１】
ポリマー混合物（Ａ）（The polymer  mixture (A)）は、Δ２／Δ１の割合がΔ２／Δ１≦１であり、以下の割合に応じて構成されることが好ましい。
【００３２】
【表２】
2019065262.tif 000003
【００３３】
さらに好ましくは、Δ１及びΔ２が０．００３以上、好ましくは０．００３〜０．０３、特に好ましくは０．００３５〜０．０２５である。
【００３４】
本発明のさらに好ましい実施の形態としては、透明ポリアミド（Ａ１）が以下のモノマー：
（ａ−Ａ１）ジアミンの総量に対して１０〜１００モル％の脂環式ジアミン類；
（ｂ−Ａ１）ジアミンの総量に対して０〜９０モル％の芳香族構造単位を有するジアミン類；
（ｃ−Ａ１）ジアミンの総量に対して０〜９０モル％の開鎖脂環式ジアミン類；
（ｄ−Ａ１）ジカルボン酸の総量に対して０〜６５モル％の開鎖脂肪族ジカルボン酸類；
（ｅ−Ａ１）ジカルボン酸の総量に対して３５〜１００モル％の芳香族ジカルボン酸類；
（ｆ−Ａ１）ジカルボン酸の総量に対して０〜６５モル％の脂肪族ジカルボン酸類；
（ｇ−Ａ１）モノマー（ａ−Ａ１）〜（ｇ−Ａ１）の総量に対して０〜４０重量％の炭素原子を６〜１２個有するラクタム及び／又はアミノカルボン酸類；からなり、
ジアミン類（ａ−Ａ１）、（ｂ−Ａ１）及び（ｃ−Ａ１）の生成物（products）の合計が１００モル％であり、ジカルボン酸類（ｄ−Ａ１）、（ｅ−Ａ１）及び（ｆ−Ａ１）の生成物の合計が１００モル％であり、ポリアミド（Ａ１）に含まれるジアミン類及びジカルボン酸類の総量に対して、モノマー（ｂ−Ａ１）及び（ｅ−Ａ１）の量の合計が３５モル％超である。ジカルボン酸の総量に対する含有量は、それぞれ、芳香族ジカルボン酸類（ｅ−Ａ１）を特に７２〜１００モル％、開鎖脂肪族ジカルボン酸類（ｄ−Ａ１）を０〜２８モル％、脂肪族ジカルボン酸類（ｆ−Ａ１）を０〜２８モル％含む。非常に好ましくは、（Ａ１）は脂肪族ジカルボン酸類（ｆ−Ａ１）を含まない。さらに好ましくは、ジアミンの総量に対する含有量は、脂環式ジアミン類（ａ−Ａ１）を１０〜５０モル％、開鎖脂環式ジアミン類（ｃ−Ａ１）を５０〜９０モル％、ジアミン類（ｂ−Ａ１）を０〜４０モル％含む。非常に好ましくは、（Ａ１）はジアミン類（ｂ−Ａ１）を含まない。
【００３５】
本発明の他の好ましい実施形態によれば、透明ポリアミド（Ａ１）が、当該ポリアミド（Ａ１）に含まれるジアミン類とジカルボン酸類の総量に対して、３６モル％以上、好ましくは３７モル％以上、特に４０モル％以上、特に好ましくは３６〜１００％モル％の範囲又は３７〜８０モル％の範囲又は４０〜６０モル％の範囲である、芳香族の構造単位を有するモノマーを含む。
【００３６】
本発明の他の好ましい実施形態は、透明ポリアミド（Ａ２）が以下のモノマー：
（ａ−Ａ２）ジアミンの総量に対して２０〜１００モル％の脂環式ジアミン類；
（ｂ−Ａ２）ジアミンの総量に対して０〜７０モル％の芳香族構造単位を有するジアミン類；
（ｃ−Ａ２）ジアミンの総量に対して０〜８０モル％の開鎖脂肪族ジアミン類；
（ｄ−Ａ２）ジカルボン酸類の総量に対して２０〜１００モル％の開鎖脂肪族ジカルボン酸類；
（ｅ−Ａ２）ジカルボン酸類の総量に対して０〜７０モル％の芳香族ジカルボン酸類；
（ｆ−Ａ２）ジカルボン酸類の総量に対して０〜８０モル％の脂環式ジカルボン酸類；
（ｇ−Ａ２）モノマー（ａ−Ａ２）〜（ｇ−Ａ２）の総量に対して０〜４０重量％の炭素原子を６〜１２個有するラクタム類及び／又はアミノカルボン酸類；からなり、
ジアミン類（ａ−Ａ２）、（ｂ−Ａ２）及び（ｃ−Ａ２）の合計が１００モル％であり；
ジカルボン酸類（ｄ−Ａ２）、（ｅ−Ａ２）及び（ｆ−Ａ２）の合計が１００モル％であり；
前記ポリアミド（Ａ２）に含まれるジアミン類及びジカルボン酸類の合計に対して、モノマー（ｂ−Ａ２）及び（ｅ−Ａ２）の量の合計が最大で３５モル％である。ジカルボン酸類の総量に対する含有量はそれぞれ、特に好ましくは、開鎖脂肪族ジカルボン酸類（ｄ−Ａ２）が３０〜７０モル％の範囲、芳香族ジカルボン酸類（ｅ−Ａ２）が３０〜７０モル％の範囲であって、（Ａ２）は脂環式ジカルボン酸類（ｆ−Ａ２）を含まないことが特に好ましい。ジアミンの類の総量に対する含有量がそれぞれ、脂環式ジアミン類（ａ−Ａ２）が２５〜７５モル％の範囲、開鎖脂肪族ジアミン類（ｃ−Ａ２）が２５〜７５モル％の範囲であって、（Ａ２）はジアミン類（ｂ−Ａ２）を含まず、ラクタム類及び／又はアミノカルボン酸類（ｇ−Ａ２）を含まないことが好ましい。
【００３７】
本発明のさらに好ましい実施形態では、透明ポリアミド（Ａ２）が、ポリアミド（Ａ２）に含まれるジアミン類及びジカルボン酸類の総量に対して、３３モル％以下、好ましくは３２モル％以下、特に３１モル％以下、特に好ましくは０〜３３モル％、１０〜３２モル％又は１５〜３１の範囲で、芳香族構造単位を有するモノマーを含有する。
【００３８】
本発明の他の好ましい実施形態によれば、透明ポリアミド（Ａ１）及び（Ａ２）の芳香族構造単位を有するモノマーが、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＡ）、特に１，５−ナフタレンジカルボン酸及び２，６−ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸類、特にビフェニル−２，２’−ジカルボン酸（ジフェン酸）、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、３，３’−ジフェニルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルメタンジカルボン酸、及び４，４’−ジフェニルスルホンジカルボン酸、１，５−アントラセンジカルボン酸、ｐ−ターフェニレン−４，４’’−ジカルボン酸、及び２，５−ピリジンジカルボン酸、キシリレンジアミン、特にメタキシリレンジアミン及びパラキシリレンジアミン及びそれらの混合物を含む群より選択される。
【００３９】
本発明のさらに好ましい実施形態では、透明ポリアミド（Ａ１）及び（Ａ２）の芳香族構造単位を有するモノマーが、テレフタル酸、イソフタル酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸及びメタキシリレンジアミン及びそれらの混合物を含む群より単独で選択される。
【００４０】
本発明の他の好ましい実施形態は、ポリアミド成形材料は、１種類のポリアミド（Ａ１）から構成される。
本発明のさらに好ましい実施形態は、ポリアミド成形材料は、１種類のポリアミド（Ａ２）から構成される。
特に、ポリアミド成形材料は１種類のポリアミド（Ａ１）及び１種類のポリアミド（Ａ２）から構成される。
【００４１】
本発明の他の好ましい実施形態は、脂環式（cycloaliphatic）ジアミン（ａ−Ａ１）及び／又は（ａ−Ａ２）が、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン（ＭＡＣＭ）、ビス−（４−アミノシクロヘキシル）メタン（ＰＡＣＭ）、ビス−（４−アミノ−３−エチルシクロヘキシル）メタン、ビス−（４−アミノ−３，５−ジメチルシクロヘキシル）メタン、２，６−ノルボルナンジアミン（２，６−ビス−（アミノメチル）ノルボルナン）、１，３−ジアミノシクロヘキサン、１，４−ジアミノシクロヘキサンジアミン、イソホロンジアミン、１，３−ビス−（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス−（アミノメチル）シクロヘキサン、２，２−（４，４’−ジアミノジシクロヘキシル）プロパン、及びそれらの混合物を含む群より選択される。脂環式ジアミン（ａ−Ａ１）及び／又は（ａ−Ａ２）は、特に、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン（ＭＡＣＭ）及びビス−（４−アミノシクロヘキシル）メタン（ＰＡＣＭ）及びそれらの混合物を含む群より選択される。
【００４２】
本発明の他の好ましい実施形態によれば、芳香族ジアミン（ｂ−Ａ１）及び／又は（ｂ−Ａ２）が、キシリレンジアミン、特にメタキシリレンジアミン及びパラキシリレンジアミン、及びそれらの混合物を含む群より選択される。芳香族単位を有するジアミン（ｂ−Ａ１）及び／又は（ｂ−Ａ２）は、メタキシリレンジアミンが選択されることが特に好ましい。
【００４３】
本発明の他の好ましい実施形態によれば、ジアミン（ｃ−Ａ１）及び／又は（ｃ−Ａ２）が、１，４−ブタンジアミン、１，５−ペンタンジアミン、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、ヘキサンジアミン、特に１，６−ヘキサンジアミン、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサメチレンジアミン、ノナンジアミン、特に１，９−ノナンジアミン、２−メチル−１，８−オクタンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１１−ウンデカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミン、１，１３−トリデカンジアミン、１，１４−テトラデカンジアミン、１，１８−オクタデカンジアミン、及びそれらの混合物を含む群より選択される。開鎖脂環式ジアミン類（ｃ−Ａ１）及び／又は（ｃ−Ａ２）が、炭素原子を６〜１０個有するジアミン類から選択されることが特に好ましく、１，６−ヘキサンジアミン、１，９−ノナンジアミン、１，１０−デカンジアミン、及びそれらの混合物から選択されることが特に好ましい。
【００４４】
本発明のさらに好ましい実施形態は、脂肪族ジカルボン酸（ｄ−Ａ１）及び／又は（ｄ−Ａ２）が、１，６−アジピン酸、１，９−ノナン二酸、１，１０−デカン二酸、１，１１−ウンデカン二酸、１，１２−ドデカン二酸、１，１３−トリデカン二酸、１，１４−テトラデカン二酸、１，１６−ヘキサデカン二酸、１，１８−オクタデカン二酸、及びそれらの混合物を含む群より選択される。開鎖脂肪族カルボン酸（ｄ−Ａ１）及び／又は（ｄ−Ａ２）が、炭素原子を６〜１２個有するジカルボン酸類から選択されることが特に好ましく、１，６−ヘキサン二酸、１，１０−デカン二酸、１，１２−ドデカン二酸及びそれらの混合物を含む群より選択されることが特に好ましい。
【００４５】
本発明の他の好ましい実施の形態によれば、芳香族ジカルボン酸（ｅ−Ａ１）及び／又は（ｅ−Ａ２）は、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＡ）、特に１，５−ナフタレンジカルボン酸及び２，６−ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、特にビフェニル−２，２’−ジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、３，３’−ジフェニルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルメタンジカルボン酸及び４，４’−ジフェニルスルホンジカルボン酸、
１，５−アントラセンジカルボン酸、ｐ−ターフェニレン−４，４’−ジカルボン酸、及び２，５−ピリジンジカルボン酸、及びそれらの混合物を含む群より選択される。芳香族ジカルボン酸（ｅ−Ａ１）及び／又は（ｅ−Ａ２）が、テレフタル酸、イソフタル酸、及びそれらの混合物を含む群より選択されることが特に好ましい。
【００４６】
本発明のさらに好ましい実施形態では、脂肪族ジカルボン酸（ｆ−Ａ１）及び／又は（ｆ−Ａ２）が、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、２，３−ノルボナンジカルボン酸、２，６−ノルボナンジカルボン酸、及びそれらの混合物を含む群より選択される。脂肪族ジカルボン酸（ｆ−Ａ１）及び／又は（ｆ−Ａ２）は、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸及び１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、及びそれらの混合物を含む群より選択されることが特に好ましい。
【００４７】
本発明のさらに好ましい実施形態としては、ラクタム及び／又はα，ω−アミノカルボン酸類（ｇ−Ａ１）及び／又は（ｇ−Ａ２）が、ｍ−アミノ安息香酸、ｐ−アミノ安息香酸、カプロラクタム（ＣＬ）、α，ω−アミノカプロン酸、α，ω−アミノヘプタン酸、α，ω−アミノオクタン酸、α，ω−アミノノナン酸、α，ω−アミノデカン酸、α，ω−アミノウンデカン酸（ＡＵＡ）、ラウロラクタム（ＬＬ）、及びα，ω−アミノドデカン酸（ＡＤＡ）を含む群より選択されることが好ましく；カプロラクタム、α，ω−アミノカプロン酸、ラウロラクタム、α，ω−アミノウンデカン酸及びα，ω−アミノドデカン酸、及びそれらの混合物から選択されることが特に好ましい。ラクタム及び／又はアミノカルボン酸類（ｇ−Ａ１）及び／又は（ｇ−Ａ２）は、カプロラクタム、アミノカプロン酸、アミノウンデカン酸、ラウロラクタム及びアミノドデカン酸及びそれらの混合物を含む群より選択されることが好ましい。
【００４８】
本発明のさらに好ましい実施形態は、脂環式ジアミン（ａ−Ａ１）及び／又は（ａ−Ａ２）が、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、ビス−（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス−（４−アミノ−３−エチルシクロヘキシル）メタン、ビス−（４−アミノ−３，５−ジメチルシクロヘキシル）メタン、２，６−ノルボルナンジアミン、１，３−ジアミノシクロヘキサン、１，４−ジアミノシクロヘキサンジアミン、イソホロンジアミン、１，３−ビス−（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス−（アミノメチル）シクロヘキサン、２，２−（４，４’−ジアミノジシクロヘキシル）プロパン、及びそれらの混合物からなる群より選択され、芳香族ジアミン（ｂ−Ａ１）及び／又は（ｂ−Ａ２）が、キシリレンジアミン、特にメタキシリレンジアミン及びパラキシリレンジアミン、及びそれらの混合物を含む群より選択され、ジアミン（ｃ−Ａ１）及び／又は（ｃ−Ａ２）が、ヘキサンジアミン、特に１，６−ヘキサンジアミン、ノナンジアミン、特に１，９−ノナンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１１−ウンデカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミン、１，１３−トリデカンジアミン、１，１４−テトラデカンジアミン、１，１８−オクタデカンジアミン、及びそれらの混合物を含む群より選択され、脂肪族ジカルボン酸（ｄ−Ａ１）及び／又は（ｄ−Ａ２）が、１，６−ヘキサン二酸、１，９−ノナン二酸、１，１０−デカン二酸、１，１１−ウンデカン二酸、１，１２−ドデカン二酸、１，１３−トリデカン二酸、１，１４−テトラデカン二酸、１，１６−ヘキサデカン二酸、１，１８−オクタデカン二酸、及びそれらの混合物を含む群より選択され、芳香族ジカルボン酸（ｅ−Ａ１）及び／又は（ｅ−Ａ２）が、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＡ）、特に１，５−ナフタレンジカルボン酸及び２，６−ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸類、特にビフェニル−２，２’−ジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、３，３’−ジフェニルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルメタンジカルボン酸及び４，４’−ジフェニルスルホンジカルボン酸、１，５−アントラセンジカルボン酸、ｐ−ターフェニレン−４，４''−ジカルボン酸、及び２，５−ピリジンジカルボン酸、及びそれらの混合物を含む群より選択され、脂肪族ジカルボン酸（ｆ−Ａ１）及び／又は（ｆ−Ａ２）が、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、及びそれらの混合物を含む群より選択され、ラクタム及び／又はα，ω−アミノカルボン酸類（ｇ−Ａ１）及び／又は（ｇ−Ａ２）が、ｍ−アミノ安息香酸、ｐ−アミノ安息香酸、カプロラクタム（ＣＬ）、α，ω−アミノカプロン酸、α，ω−アミノヘプタン酸、α，ω−アミノオクタン酸、α，ω−アミノノナン酸、α，ω−アミノデカン酸、α，ω−アミノウンデカン酸（ＡＵＡ）、ラウロラクタム（ＬＬ）、及びα，ω−アミノドデカン酸（ＡＤＡ）を含む群より選択されることが好ましく；カプロラクタム、α，ω−アミノカプロン酸、ラウロラクタム、α，ω−アミノウンデカン酸及びα，ω−アミノドデカン酸、及び��れらの混合物から選択されることが特に好ましい。
【００４９】
脂環式ジアミン類（ａ−Ａ１）が、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン（ＭＡＣＭ）及びビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン（ＰＡＣＭ）及びそれらの混合物を含む群より選択されることが特に好ましく、芳香族ジアミン類（ｂ−Ａ１）が、メタキシリレンジアミン及びパラキシリレンジアミン、及びそれらの混合物を含む群より選択され、開鎖脂肪族ジアミン類（ｃ−Ａ１）が、炭素原子を６〜１０個有するジアミン類、特に１，６−ヘキサンジアミン、１，９−ノナンジアミン、１，１０−デカンジアミン、及びそれらの混合物を含む群より選択され、開鎖脂肪族ジカルボン酸類（ｄ−Ａ１）が、炭素原子を６〜１２個有するジカルボン酸類、特に１，６−ヘキサン二酸、１，１０−デカン二酸、１，１２−ドデカン二酸、及びそれらの混合物を含む群より選択され、芳香族ジカルボン酸類（ｅ−Ａ１）が、テレフタル酸、イソフタル酸、及びそれらの混合物を含む群より選択され、脂肪族ジカルボン酸類（ｆ−Ａ１）が、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、及びそれらの混合物を含む群より選択され、ラクタム及び／又はアミノカルボン酸類（ｇ−Ａ１）が、カプロラクタム、アミノカプロン酸、アミノウンデカン酸、ラウロラクタム、及びアミノドデカン酸を含む群より選択されることが好ましい。
【００５０】
脂環式ジアミン類（ａ−Ａ２）が、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン（ＭＡＣＭ）及びビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン（ＰＡＣＭ）及びそれらの混合物を含む群より選択されることが特に好ましく、芳香族ジアミン類（ｂ−Ａ２）が、メタキシリレンジアミン及びパラキシリレンジアミン、及びそれらの混合物を含む群より選択され、開鎖脂肪族ジアミン類（ｃ−Ａ２）が、炭素原子を６〜１０個有するジアミン類、特に１，６−ヘキサンジアミン、１，９−ノナンジアミン、１，１０−デカンジアミン、及びそれらの混合物を含む群より選択され、開鎖脂肪族ジカルボン酸類（ｄ−Ａ２）が、炭素原子を６〜１２個有するジカルボン酸類、特に１，６−ヘキサン二酸、１，１０−デカン二酸、１，１２−ドデカン二酸、及びそれらの混合物を含む群より選択され、芳香族ジカルボン酸類（ｅ−Ａ２）が、テレフタル酸、イソフタル酸、及びそれらの混合物を含む群より選択され、脂肪族ジカルボン酸類（ｆ−Ａ２）が、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、及びそれらの混合物を含む群より選択され、ラクタム及び／又はアミノカルボン酸類（ｇ−Ａ２）が、カプロラクタム、アミノカプロン酸、アミノウンデカン酸、ラウロラクタム、及びアミノドデカン酸を含む群より選択されることが好ましい。
【００５１】
本発明のさらに好ましい実施形態によれば、ポリアミド（Ａ１）が、PA MACMI/12, PA MACMI/1012, PA MACMT/12, PA MACMI/MACMT/12, PA MACMI/MACMT, PA MACMI/MACMT/MACM12, PA 6I/6T/MACMI/MACMT, PA 6I/6T/MACMI/MACMT/12, PA 6I/MACMI, PA 6I/6T/PACMI/PACMT, PA 6I/612/MACMI/MACM12, PA 6T/612/MACMT/MACM12, PA 6I/6T/612/MACMI/MACMT/MACM12, PA 6I/6T/MACMI/MACMT/PACMI/PACMT, PA 6I/6T/MACMI/MACMT/PACMI/PACMT/12, PA MACMI/MACMT/MACM36, PA MACMI/MACM36, PA MACMT/MACM36, PA 12/PACMI, PA 12/MACMT, PA 6/PACMT, PA 6/PACMI, PA MXDI, PA MXDI/MXD6, PA MXDI/MXD10, PA MXDI/MXDT, PA MXDI/MACMI, PA MXDI/MXDT/MACMI/MACMT, PA 6I/6T/BACI/BACT, PA MACMI/MACMT/BACI/BACT,  PA 6I/6T/MACMI/MACMT/BACI/BACT及びそれらの混合物を含む群より選択され、これらのポリアミド類は、芳香族構造単位を有するモノマーを、ジアミン類及びジカルボン酸類の総量に対して３５モル％超含む。
【００５２】
本発明の他の好ましい実施形態は、ポリアミド（Ａ２）が、PA MACM9, PA MACM10, PA MACM11, PA MACM12, PA MACM13, PA MACM14, PA MACM15, PA MACM16, PA MACM17, PA MACM18, PA MACM36, PA PACM9, PA PACM10, PA PACM11, PA PACM12, PA PACM13, PA PACM14, PACM15, PA PACM16, PACM17, PA PACM18, PA PACM36, PA TMDC9, PA TMDC10, PA TMDC11, PA TMDC12, PA TMDC13, PA TMDC14, PA TMDC15, PA TMDC16, PA TMDC17, PA TMDC18, PA TMDC36又は コポリアミド類、例えば PA MACM10/1010, PA MACM10/PACM10, PA MACM12/1012, PA MACM14/1014, PA PACM10/1010, PA PACM12/1012, PA PACM14/1014, PA MACM12/PACM12, PA MACM14/PACM14, PA MACMI/MACMT/MACM12, PA 6I/612/MACMI/MACM12, PA 6T/612/MACMT/MACM12, PA 6I/6T/612/MACMI/MACMT/MACM12, PA MACMI/MACMT/MACM36, PA MACMI/MACM36, PA MACMT/MACM36, PA MACMI/MACM12, PA MACMT/MACM12, PA MACMI/MACMT/10I/10T/1012, PA 6I/6T/612/PACMI/PACMT/PACM12, PA 6I/612/MACMI/MACM12, PA 6T/612/MACMT/MACM12, PA 10T/1012/MACMT/MACM12, PA 10I/1012/MACMI/MACM12, PA 6I/6T/MACMI/MACMT/PACMI/PACMT/MACM12/PACM12, PA MACMI/PACMI/MACM12/PACM12, PA MACMT/PACMT/MACM12/PACM12, PA MACMI/PACMT/MACM12/PACM12, PA MACMI/MACM36, PA MACMI/MACMT/MaCM36, PA 1012/MACMI, PA 1012/MACMT, 1010/MACMI, PA 1010/MACMT, PA 612/MACMT, PA 610/MACMT, PA 612/MACMI, PA 610/MACMI,PA 1012/PACMI, PA 1012/PACMT, PA 1010/PACMI, PA 1010/PACMT, PA 612/PACMT, PA 612/PACMI, PA 610/PACMT, PA 610/PACMI及びそれらの混合物を含む群より選択され、これらのポリアミド類は、芳香族構造単位を有するモノマーを、ジアミン類及びジカルボン酸類の総量に対して３５モル％以下含む。
【００５３】
ポリアミド（Ａ）は、ポリアミド（Ａ１）及び（Ａ２）として、
・ポリアミド（Ａ１）が6I/6T/612/MACMI/MACMT/MACM12であり、ポリアミド（Ａ２）が6I/6T/612/MACMI/MACMT/MACM12である；
・ポリアミド（Ａ１）が6I/6T/MACMI/MACMTであり、ポリアミド（Ａ２）が6I/6T/612/MACMI/MACMT/MACM12である；
・ポリアミド（Ａ１）が6I/6T/612/MACMI/MACMT/MACM12であり、ポリアミド（Ａ２）がMACMI/MACMT/12である；
・ポリアミド（Ａ１）が6I/6T/612/MACMI/MACMT/12/PACMI/PACMTであり、ポリアミド（Ａ２）がMACMI/MACMT/MACM12である；
・ポリアミド（Ａ１）が6I/6T/MACMI/MACMTであり、ポリアミド（Ａ２）がMACMI/12である；
・ポリアミド（Ａ１）が6I/6T/612/MACMI/MACMT/MACM12であり、ポリアミド（Ａ２）がMACMI/12である、
いずれかの組み合わせを含むか、または当該いずれかの組み合わせからなることが特に好ましい。
【００５４】
本発明のさらに好ましい実施形態によれば、成分（Ａ１）のＩＳＯ  １１３５７−２に準拠して特定されたガラス転移温度が、１３５℃以上、好ましくは１４０℃以上、特に好ましくは１４５℃、更に好ましくは１５０℃である。
【００５５】
本発明の他の好ましい実施形態によれば、成分（Ａ２）のＩＳＯ  １１３５７−２に準拠して特定されたガラス転移温度が、１３５℃以上、好ましくは１４０℃以上、特に好ましくは１４５℃、更に好ましくは１５０℃である。
【００５６】
本発明のさらに好ましい実施形態によれば、混合物（Ａ）のＩＳＯ  １１３５７−２に準拠して特定されたガラス転移温度が、１３０℃以上、好ましくは１３５℃以上、特に好ましくは１４０℃、更に好ましくは１５７℃である。
【００５７】
本発明のさらに好ましい実施形態によれば、ポリアミド成形材料のＩＳＯ  １１３５７−２に準拠して特定されたガラス転移温度が、１３０℃以上、好ましくは１３５℃以上、特に好ましくは１４０℃、更に好ましくは１４５℃である。
【００５８】
本発明のさらに好ましい実施形態によれば、成分（Ａ１）のＩＳＯ  １１３５７−２に準拠して特定されたガラス転移温度が、１３５℃以上、好ましくは１４０℃以上、特に好ましくは１４５℃、更に好ましくは１５０℃であり、成分（Ａ２）のＩＳＯ  １１３５７−２に準拠して特定されたガラス転移温度が、１３５℃以上、好ましくは１４０℃以上、特に好ましくは１４５℃、更に好ましくは１５０℃であり、混合物（Ａ）のＩＳＯ  １１３５７−２に準拠して特定されたガラス転移温度が、１３０℃以上、好ましくは１３５℃以上、特に好ましくは１４０℃、更に好ましくは１５０℃である。
【００５９】
本発明の他の好ましい実施形態によれば、ポリアミド（Ａ１）及び／又は（Ａ２）が、ラクタム類及びアミノカルボン酸類が３０重量％以下であり、特に好ましくは２０重量％以下であり；特にラクタム類及びアミノカルボン酸類を含まず、特にアミノウンデカン酸を含まない。
【００６０】
本発明のさらに好ましい実施形態によれば、ポリアミド（Ａ２）が、芳香族構造単位を有するモノマーを含まず、及び／又はラクタム及びアミノカルボン酸類を含まない。
【００６１】
１００ｍｌのｍ−クレゾールに０．５ｇのポリマーを含む溶液を、２０℃で、ＩＳＯ ３０７（２００７）に準拠して測定された成分（Ａ１）及び（Ａ２）の相対粘度が、１．３５〜２．４０の範囲、特に好ましくは１．４０〜１．９０の範囲、特に好ましくは１．４２〜１．８０の範囲である。
【００６２】
＜成分Ｂ＞
本発明によるポリアミド成形材料には、一種以上のガラスフィラーが成分（Ｂ）として含まれている。ガラスフィラー（Ｂ）は、ポリアミド成形材料中に５〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％、特に好ましくは１５〜３５重量％、特に好ましくは１５〜３０重量％含まれており、ポリアミド成形材料に対するこれらの量は、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）で１００重量％となる。
【００６３】
ガラスフィラーは、ガラス繊維、すりガラス繊維（ground glass fibers）、ガラス粒子、ガラスフレーク、球体ガラス（glass spheres）、中空の球体ガラス（hollow glass spheres）、又はこれらの組み合わせを含む群より選択されることが好ましい。フィラーの組み合わせとしては、フィラーの種類の間で屈折率が異ならないもののみを使用することが好ましい。ここで、一種以上のガラスフィラーの、波長５８９ｎｍにおいて測定された屈折率が、好ましくは１．５４０〜１．５８５、特に好ましくは１．５４５〜１．５８０、特に１．５５０〜１．５７０である。
【００６４】
ガラスフィラー（Ｂ）として、球体ガラス又はガラス粒子が選択された場合、それらの平均の径は０．３〜１００μｍ、好ましくは０．７〜３０μｍ、特に１〜１０μｍである。
【００６５】
本発明の好ましい実施形態では、一種類以上のガラスフィラー（Ｂ）のガラスのタイプが、Ｅ−ガラス、Ｅ−ＣＲ−ガラス、Ｒ−ガラス、ＡＲ−ガラス、特にＥ−ガラス、Ｒ−ガラス及び実質的に同じ屈折率を有するガラスの混合物を含む群から選択される。用語「実質的に同じ屈折率」とは、混合物を形成するガラスの種類間の屈折率の違いが、０．０１以下、好ましくは０．００５以下であると解される。
【００６６】
好ましい実施形態では、成分（Ｂ）が、以下の組成である：５０〜７８重量％、特に５２〜６２％のシリカ、０．３０重量％、特に８〜２８重量％のアルミナ、１〜２５重量％、特に８〜２５重量％の酸化カルシウム、０〜７重量％の酸化マグネシウム、０〜２０重量％、特に０〜３重量％の酸化ナトリウム及び酸化カリウム、０〜１０重量％の酸化ホウ素、並びに０〜２０重量％、特に０〜５重量％の、金属酸化物（例えば、酸化リチウム、酸化チタン、酸化亜鉛、ジルコニア、酸化鉄）などのさらなる添加剤。
【００６７】
本発明における好ましいガラスフィラーは、ガラス繊維である。
【００６８】
好ましい実施形態によれば、成分（Ｂ）はＥ−ガラス繊維を含み、特に好ましくはＥ−ガラス繊維からなる。Ｅ−ガラス繊維は、ＡＳＴＭ Ｄ−５７８−００に準拠して、５２〜６２％のシリカ、１２〜１６％のアルミナ、１６〜２５％の酸化カルシウム、０〜１０％の酸化ホウ素、０〜５％の酸化マグネシウム、０〜２％のアルカリ酸化物（alkali oxides）、０〜１．５％の二酸化チタン、及び０〜０．３％の酸化鉄からなる。Ｅ−ガラス繊維は、２３℃、相対湿度５０％にて、直径１０μｍ、長さ１２．７ｍｍの単一ファイバーで特定された機械特性（mechanical properties）が、２．５４〜２．６２ｇ／ｃｍ３の密度、７０〜７５ＧＰａの弾性率、３０００〜３５００ＭＰａの引張強さ、及び４．５〜４．８％の破断伸び（elongation at break）を有する。
【００６９】
これらのＥ−ガラス繊維の具体例としては、日東紡（Nittobo）のＣＳＧ３、ＣＰＩＣのガラス繊維ＥＣＳ、又はSaint-Gobain groupのVetrotex 995である。
【００７０】
他の好ましい実施形態によれば、成分（Ｂ）は、Ｅ−ＣＲガラス繊維を含み、特に好ましくはＥ−ＣＲガラス繊維からなる。Ｅ−ＣＲガラス繊維は、５２〜６４重量％、特に好ましくは５４〜６２％のシリカ、８〜１８重量％、特に好ましくは９〜１５重量％のアルミナ、１５〜２８重量％、特に好ましくは１７〜２５重量％の酸化カルシウム、０〜４重量％の酸化マグネシウム、０〜２重量％の酸化ナトリウム及び酸化カリウム、０〜１重量％の酸化ホウ素、０〜１０重量％、特に好ましくは０〜５％の金属酸化物（例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄）などのさらなる添加剤を含む。
【００７１】
他の好ましい実施形態によれば、成分（Ｂ）はＲガラス繊維を含み、特に好ましくはＲガラス繊維からなる。Ｒガラス繊維は、５２〜６４重量％、特に好ましくは５４〜６２重量％のシリカ、８〜１８重量％、特に好ましくは９〜１５重量％のアルミナ、１５〜２８重量％、特に好ましくは１７〜２５重量％の酸化カルシウム、０〜４重量％の酸化マグネシウム、０〜２重量％の酸化ナトリウム及び酸化カリウム、０〜１重量％の酸化ホウ素、０〜１０重量％、特に好ましくは０〜５重量％の金属酸化物（例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄）などのさらなる添加剤を含む。
【００７２】
成分（Ｂ）が、Ｅ−ガラス繊維、Ｅ−ＣＲ−ガラス繊維、ＡＲ−ガラス繊維及びＲ−ガラス繊維の混合物から形成されることがさらに好ましい。
【００７３】
成分（Ｂ）は、特に好ましくは、実質的にシリカ、酸化カルシウム及びアルミナからなる、又はそれらを含み、重量比SiO2/(CaO+MgO)が２．７より小さく、好ましくは２．５より小さく、特に２．１〜２．４の間であるガラス繊維が好ましい。
【００７４】
ガラス繊維は、円形又は非円形の断面領域を有することが好ましい。円形断面（circular cross-section）を有するガラス繊維、すなわち丸ガラス繊維（round glass fibers）の直径は、一般的に５〜２０μｍの範囲であり、好ましくは６〜１７μｍの範囲であり、特に好ましくは６〜１３μｍの範囲である。それらは、短ガラス繊維（０．２〜２０ｍｍ、好ましくは２〜１２ｍｍの長さを有するカットガラス（cut glass product））又は粗糸（rovings）として用いられることが好ましい。
【００７５】
扁平ガラス繊維（flat glass fibers）、すなわち、非円形断面を有するガラス繊維では、主断面軸（main cross-sectional axis）とそれに垂直な副断面軸（secondary cross-sectional axis）の寸法比が、２より大きく、好ましくは２〜８、特に２．５〜５．０が用いられることが好ましい。これらの、いわゆる扁平ガラス繊維は、卵形の断面、楕円形の断面、１又はそれ以上のくびれを備えた楕円形の断面表面（いわゆる「コクーン（cocoon）」繊維）、矩形又は略矩形の断面表面を有している。
【００７６】
扁平ガラス繊維の、さらなる好ましい特徴は、主断面軸の長さが６〜４０μｍの範囲、特に１５〜３０μｍの範囲であり、副断面軸の長さが３〜２０μｍの範囲、特に４〜１０μｍの範囲である。本明細書における扁平ガラス繊維は、可能な限り高い充填密度を有している。すなわち、ガラス繊維の断面を可能な限り正確に囲んだ仮想的な長方形を、ガラス繊維の断面は７０％以上、好ましくは８０％以上、特に好ましくは８５％以上、充填している。
【００７７】
ガラス繊維は、例えば、アミノシラン化合物又はエポキシシラン化合物をベースにした結合剤を含む、特にポリアミドに適したブラックウォッシュ（black wash）が提供されることが好ましい。成分（Ｂ）のガラス繊維は短繊維の形状で存在させることができ、０．２〜２０ｍｍの範囲の長さを有するカットガラス（cut glass product）状又は粗糸状（rovings）が好ましい。
【００７８】
実施形態によれば、ポリアミド成形材料は、５〜５０重量％のガラス繊維（Ｂ）を含み、いわゆる短繊維（例えば、０．２〜２０ｍｍの長さを有するカットガラス）又は粗糸（rovings）の形状で使用され、ガラス繊維（Ｂ）は円形断面（round cross-section）を有するいわゆるＥ−ガラス繊維である。
【００７９】
＜成分Ｃ＞
本発明に係るポリアミド成形材料は、さらに、成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計に対して０〜１０重量％の成分（Ｃ）を含む。
本発明の好ましい実施形態によれば、ポリアミド成形材料のうち成分（Ｃ）の割合が、成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計に対して０〜７重量％の範囲、好ましくは０〜５重量％の範囲、特に好ましくは０．１〜３．０重量％である。
【００８０】
さらに好ましい実施形態では、一種類以上の添加剤（Ｃ）が、無機安定剤及び有機安定剤、特に抗酸化剤、オゾン劣化防止剤（antiozonants）、熱安定剤、光保護手段（light protection means）である、ＵＶ安定剤、ＵＶ吸収体、若しくはＵＶ遮断剤、モノマー類、特にラクタム類、可塑剤、成形材料に対してそれぞれ５重量％未満の半結晶性ポリアミド、特にポリアミドＰＡ１２、耐衝撃性改良剤（impact modifiers）、潤滑剤、着色剤、マーキング手段（marking means）、フォトクロミック作用剤（photochromic agents）、離型手段（demolding means）、縮合触媒（condensation catalysts）、鎖調節剤（chain regulators）、特に単官能カルボン酸又はアミン、消泡剤、ブロッキング防止剤、光学的増白剤（optical brighteners）、ノンハロゲン系難燃剤、天然シートケイ酸塩、合成シートケイ酸塩、粒子径が最大１００ｎｍであるナノスケールの充填剤、及びそれらの混合物を含む群より選択される。
【００８１】
成分（Ｃ）への添加剤の使用は、可能な限り高い透明性及び可能な限り低いヘイズの獲得に関して特に特別な注意を払わなければならない。成形材料へ導入する添加剤としては、成形材料の透明性及びヘイズに悪影響が無いものか、ほんの僅かな悪影響があるもののみが好ましいであろう。ここで、本発明に係る成形材料は、以下の成分（Ｃ）のみを含む群から選択されることが好ましい。無機安定剤及び有機安定剤、特に抗酸化剤、オゾン劣化防止剤（antiozonants）、熱安定剤、光保護手段（light protection means）である、ＵＶ安定剤、ＵＶ吸収体、若しくはＵＶ遮断剤、モノマー類、潤滑剤、着色剤、マーキング手段、離型手段、縮合触媒（condensation catalysts）、鎖調節剤（chain regulators）、特に単官能カルボン酸又はアミン、消泡剤、ブロッキング防止剤、光学的増白剤（optical brighteners）が、成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計に対して０．１〜３．０重量％含まれる。
【００８２】
＜ポリアミド成形材料＞
本発明に係る好ましい実施形態は、ポリアミド成形材料中の成分（Ａ）の割合が、成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計に対して５５〜９０重量％の範囲、好ましくは６０〜８５重量％の範囲、特に好ましくは６２〜８４．９重量％の範囲であり、ポリアミド成形材料中の成分（Ｂ）の割合が、成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計に対して１０〜４０重量％の範囲、好ましくは１５〜３５重量％の範囲、特に好ましくは１５〜３０重量％の範囲であり、ポリアミド成形材料中の成分（Ｃ）の割合が、成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計に対して０〜７重量％、好ましくは０〜５重量％、特に好ましくは０．１〜３．０重量％である。
【００８３】
本発明の他の好ましい実施形態はさらに、ポリアミド成形材料は成分（Ａ）〜（Ｃ）以外の他の成分を含まない。
【００８４】
本発明の他の好ましい実施形態によれば、ポリアミド成形材料で製造された成形体（６０×６０×２ｍｍの寸法のプレート）において、ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準拠して測定された透明度が、８０％以上、好ましくは８５％以上、特に好ましくは８８％以上である。
【００８５】
本発明の他の好ましい実施形態によれば、２０重量％のガラスフィラー（Ｂ）、好ましくはガラス繊維の形状、特にＥ−ガラス繊維の形状を含む、ポリアミド成形材料から製造された成形体（６０×６０×２ｍｍの寸法のプレート）において、ＡＳＴＭ Ｄ １００３に準拠して測定された透明度が、８０％以上、好ましくは８５％以上、特に好ましくは８８％以上である。
【００８６】
さらに好ましい実施形態では、ポリアミド成形材料で製造された成形体（６０×６０×２ｍｍの寸法のプレート）において、ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準拠して測定されたヘイズが、最大で４０％、好ましくは最大で３５％、特に好ましくは最大で２５％、非常に好ましくは最大で２０％である。
【００８７】
さらに好ましい実施形態では、２０重量％のガラスフィラー（Ｂ）、好ましくはガラス繊維の形状、特にＥ−ガラス繊維の形状を含むポリアミド成形材料から製造された成形体（６０×６０×２ｍｍの寸法のプレート）において、ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準拠して測定されたヘイズが、最大で３０％、好ましくは最大で２５％、特に好ましくは最大で２０％、非常に好ましくは最大で１５％である。
【００８８】
本発明の他の好ましい実施形態によれば、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ４２８７  （２０１０−０７）に準拠して、ＭａｒＳｕｒｆ  ＸＲ１表面測定ステーションを用いて測定された、ポリアミド成形材料から製造された成形体（６０×６０×２ｍｍの寸法のプレート）の算術平均粗さ（Ｒａ）が、０．１２μｍ以下、好ましくは０．０９μｍ以下、特に好ましくは０．０１〜０．１０μｍ、特に０．０２〜０．０９μｍである、及び／又は、表面粗さ（Ｒｚ）が、１．５０μｍ以下、好ましくは１．００μｍ以下、特に好ましくは０．０５〜１．３０μｍ、特に０．１０〜１．００μｍである。
【００８９】
本発明の他の好ましい実施形態によれば、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ４２８７  （２０１０−０７）に準拠して、ＭａｒＳｕｒｆ  ＸＲ１表面測定ステーションを用いて測定された、２０重量％のガラスフィラー（Ｂ）、好ましくはガラス繊維の形状、特にＥ−ガラス繊維の形状を含むポリアミド成形材料から製造された成形体（６０×６０×２ｍｍの寸法のプレート）の算術平均粗さ（Ｒａ）が、０．１μｍ以下、好ましくは０．０７μｍ以下、特に好ましくは０．０１〜０．０８μｍ、特に０．０２〜０．０６である、及び／又は、表面粗さ（Ｒｚ）が、１．５μｍ以下、好ましくは０．８５以下、好ましくは０．０５〜１．０μｍ、特に好ましくは０．１〜０．９μｍである。
【００９０】
本発明の他の好ましい実施形態によれば、ポリアミド成形材料で製造された成形体（６０×６０×２ｍｍの寸法のプレート）において、ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準拠して測定された透明度が、８０％以上、好ましくは８５％以上、特に好ましくは８８％以上であり、ポリアミド成形材料で製造された成形体（６０×６０×２ｍｍの寸法のプレート）において、ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準拠して測定されたヘイズが、最大で４０％、好ましくは最大で３５％、特に好ましくは最大で２５％、非常に好ましくは最大で２０％であり、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ４２８７  （２０１０−０７）に準拠して、ＭａｒＳｕｒｆ  ＸＲ１表面測定ステーションを用いて測定された、２０重量％のガラスフィラー（Ｂ）、好ましくはガラス繊維の形状、特にＥ−ガラス繊維の形状を含むポリアミド成形材料から製造された成形体（６０×６０×２ｍｍの寸法のプレート）の算術平均粗さ（Ｒａ）が、０．１２μｍ以下、好ましくは０．０９μｍ以下、特に好ましくは０．０１〜０．１０μｍ、特に０．０２〜０．０９μｍであり、及び／又は、特定された表面粗さ（Ｒｚ）が、１．５０μｍ以下、好ましくは１．００μｍ以下、特に好ましくは０．０５〜１．３０μｍ、特に０．１〜１．００μｍである。
【００９１】
本発明の他の好ましい実施形態によれば、２０重量％のガラスフィラー（Ｂ）、好ましくはガラス繊維の形状、特にＥ−ガラス繊維の形状を含むポリアミド成形材料で製造された成形体（６０×６０×２ｍｍの寸法のプレート）において、ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準拠して測定された透明度が、８０％以上、好ましくは８５％以上、特に好ましくは８８％以上であり、２０重量％のガラスフィラー（Ｂ）、好ましくはガラス繊維の形状、特にＥ−ガラス繊維の形状を含むポリアミド成形材料で製造された成形体（６０×６０×２ｍｍの寸法のプレート）において、ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準拠して測定されたヘイズが、最大で３０％、好ましくは最大で２５％、特に好ましくは最大で２０％、非常に好ましくは最大で１５％であり、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ４２８７  （２０１０−０７）に準拠して、ＭａｒＳｕｒｆ  ＸＲ１表面測定ステーションを用いて測定された、２０重量％のガラスフィラー（Ｂ）、好ましくはガラス繊維の形状、特にＥ−ガラス繊維の形状を含むポリアミド成形材料から製造された成形体（６０×２×２０ｍｍの寸法のプレート）の算術平均粗さ（Ｒａ）が、０．１μｍ以下、好ましくは０．０７μｍ以下、好ましくは０．０１〜０．０８μｍ、特に０．０２〜０．０６であり、及び／又は、表面粗さ（Ｒｚ）が、１．５μｍ以下、好ましくは０．８５以下、好ましくは０．０５〜１．０μｍ、特に０．１〜０．９μｍである。
【００９２】
本発明の他の好ましい実施形態は、ＩＳＰ ５２７に基づいて特定された、ポリアミド成形材料の弾性率が、３，０００〜１５，０００ＭＰａの範囲、好ましくは５，０００〜１２，０００ＭＰａの範囲、特に好ましくは６，０００〜１０，０００ＭＰａの範囲である。
【００９３】
本発明の他の好ましい実施形態によれば、ＩＳＯ ５２７に基づいて特定された、ポリアミド成形材料の破壊応力（failure stress）が、１００〜２５０ＭＰａ、好ましくは１２０〜２００ＭＰａ、非常に好ましくは１３０〜１８０ＭＰａである。
【００９４】
本発明のさらに好ましい実施形態によれば、ＩＳＯ ５２７に基づいて特定されたポリアミド成形材料の破断伸び（elongation at break）が、２％超、好ましくは３％超、特に好ましくは３〜１０％の範囲である。
【００９５】
本発明の他の好ましい実施形態によれば、ＩＳＯ １７９／２に基づいて特定されたポリアミド成形材料の衝撃抵抗（impact resistance）が、３０ｋＪ／ｍｍ２超、より好ましくは４０ｋＪ／ｍｍ２超、特に好ましくは４０〜１００ｋＪ／ｍｍ２の範囲である。
【００９６】
本発明のさらに好ましい実施形態によれば、ＩＳＯ １７９／２に基づいて特定されたポリアミド成形材料のノッチ衝撃強さ（notch impact strength）は、８ｋＪ／ｍｍ２以上、好ましくは９ｋＪ／ｍｍ２以上、特に好ましくは１０〜２０ｋＪ／ｍｍ２である。
【００９７】
本発明のさらに好ましい実施形態によれば、ＩＳＯ ７５（２０１３−０４）に基づいて特定されたポリアミド成形材料のＨＤＴ  Ａは、１２０℃以上、特に好ましくは１２５℃以上、非常に好ましくは１３０℃以上であり、好ましくは１２０〜１８０℃の範囲、特に好ましくは１２５〜１６０℃の範囲、非常に好ましくは１３０〜１５０℃の範囲である。
【００９８】
本発明のさらに好ましい実施形態によれば、ＩＳＯ ７５（２０１３−０４）に基づいて特定されたポリアミド成形材料のＨＤＴ  Ｂは、１２０℃以上、特に好ましくは１２５℃以上、非常に好ましくは１３０℃以上であり、好ましくは１２０〜１８０℃の範囲、特に好ましくは１２５〜１６０℃の範囲、非常に好ましくは１３５〜１５０℃の範囲である。
【００９９】
本発明の他の好ましい実施形態によれば、ポリアミド成形材料は、ラクタム類及びアミノカルボン酸類を含まず、特にアミノウンデカン酸を含まない。さらに好ましくは、ポリアミド成形材料は、ポリエーテルアミド類（polyetheramides）を含まない。
【０１００】
本発明に係る好ましいポリアミド成形材料は、
（Ａ）５０〜９５重量％の
（Ａ１）６０〜９０％のポリアミドと、
（Ａ２）１０〜４０％のポリアミドとの混合物、
（Ｂ）５〜５０重量％の少なくとも一種の屈折率が１．５５〜１．５７のガラスフィラー、
（Ｃ）０〜１０重量％の少なくとも一種の添加剤
の成分を含み、特に好ましくはこれらの成分からなる。
この組成におけるΔ１及びΔ２は、０．００３以上であり、特に０．００３〜０．０３の範囲である。
【０１０１】
本発明に係るさらに好ましいポリアミド成形材料は、
（Ａ）５０〜９５重量％の
（Ａ１）６０〜９０％の、ポリアミド（Ａ１）中のジアミン及びジカルボン酸の総量に対して、芳香族単位を有するモノマーを３６〜８０モル％含むポリアミドPA 6I/6T/612/MACMI/MACMT/MACM12と、
（Ａ２）１０〜４０％の、ポリアミド（Ａ２）中のジアミン及びジカルボン酸の総量に対して、芳香族単位を有するモノマーを０〜３３モル％含むポリアミドPA 6I/6T/612/MACMI/MACMT/MACM12と、の混合物、
（Ｂ）５〜５０重量％の少なくとも一種の屈折率が１．５４００〜１．６００のガラスフィラー、
（Ｃ）０〜１０重量％の少なくとも一種の添加剤の成分を含み、特に好ましくはこれらの成分からなる。
【０１０２】
本発明に係るさらに好ましいポリアミド成形材料は、
（Ａ）５０〜９５重量％の
（Ａ１）１０〜４０％のポリアミドPA 6I/6T/MACMI/MACMT と、
（Ａ２）６０〜９０％のポリアミドPA 6I/6T/612/MACMI/MACMT/MACM12との混合物、
（Ｂ）５〜５０重量％の少なくとも一種の屈折率が１．５５〜１．５８のガラスフィラー、
（Ｃ）０〜１０重量％の少なくとも一種の添加剤の成分を含み、
特に好ましくはこれらの成分からなる。
【０１０３】
＜成形体＞
本発明はさらに、上記に定義された成形材料を含む成形体に関するものである；成形体は当該ポリアミド成形材料からなることが好ましい。これらの成形体は特に、装飾用の構造骨組み、制御ボタン、カバー、可視表面、バックライトの構成要素、携帯電話の外装、タブレット、電子デバイスの筐体、車両の装備品、家庭用電気製品、容器、車両用キー並びに、レジャー用品及びアウトドア用品を含む群より選択される。
【０１０４】
本発明の好ましい実施形態によれば、成形体は多層である。本発明によると、好ましくは前述の成形材料の最適の（only）一層を含み、特に、二層又は三層の成形体である。
【０１０５】
多層成形体（multilayer molded body）は、本発明に係るポリアミド成形材料を含む又はポリアミド成形材料からなる層（Ｓ１）から形成されることが好ましく、さらに、ガラスフィラー（Ｂ）を含まないか、又は層（Ｓ１）と比較してガラスフィラー（Ｂ）の割合を減少させた、好ましくはガラスフィラーの割合を層（Ｓ１）に対して５０重量％以上に減少させた、一種類以上の層（Ｓ２）、（Ｓ３）又は（Ｓ４）から形成されることが好ましい。
【０１０６】
これらの多層成形体は、混合物（Ａ）を成分とした粘度のより高い透明ポリアミドを使用した場合であっても、及び／又は、層（Ｓ１）中に、ガラスフィラー（Ｂ）をより多く充填した成形材料を使用する場合であっても、優れた表面品質を可能にする。加えて、ツール（tool）の表面は、表面品質に及ぼす影響が小さく、実際には最適ではないツールの表面であっても、優れた表面品質を実現することができる。これは、成形体の表面粗さ及びヘイズを減少させ、その透明度を増加させる。耐性の低い層（Ｓ１）が、存在する化学物質と直接接触しないようにするため、非常に高い耐性層（Ｓ２）、（Ｓ３）又は（Ｓ４）は、多相成形体の全体的な耐薬品性をさらに高めることができる。これに関連し、外側に配置された層（Ｓ２）〜（Ｓ４）を適宜選択することにより、耐応力亀裂性（stress crack resistance）に優れた多層成形体を得ることができる。したがって、媒体（media）に対する耐性、透明性及びヘイズは、機械的性質を大きく損なうことなく増加させることができる。
【０１０７】
他の好ましい実施形態によれば、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ４２８７（２０１０−０７）に準拠して、ＭａｒＳｕｒｆ  ＸＲ１表面測定ステーションを用いてそれぞれ測定された、成形体の有する算術平均粗さ（Ｒａ）が０．１μｍ以下、好ましくは０．０１〜０．０８μｍ、特に０．０２〜０．０６μｍであり、及び／又は、表面粗さＲｚが１．５μｍ以下、好ましくは０．０５〜１．０μｍ、特に０．１〜０．９μｍである。
【０１０８】
本発明のさらに好ましい実施形態によれば、２０重量％のガラスフィラー（Ｂ）、好ましくはガラス繊維の形状、特にＥ−ガラス繊維の形状を含むポリアミド成形材料から形成された多層成形体（６０×６０×２ｍｍの寸法のプレート）において、ＡＳＴＭ Ｄ１００に準拠して測定された透明度が、層（Ｓ１）において、８０％以上、好ましくは８５％以上、特に好ましくは８８％以上であり、ＡＳＴＭ Ｄ１００３に測定されたヘイズが、最大２５％、好ましくは最大２０％、特に好ましくは最大１５％、非常に好ましくは最大１２％である。
【０１０９】
層の好ましい順序は、（Ｓ１）／（Ｓ２）又は（Ｓ２）／（Ｓ１）／（Ｓ２）又は（Ｓ３）／（Ｓ１）／（Ｓ４）である。ここで、層は上から下へと示されており、すなわち、（Ｓ１）／（Ｓ２）は、例えば、（Ｓ１）が成形体の最も上の層であり、（Ｓ２）が成形体の最も下の層であることを意味する。
【０１１０】
本発明のさらに好ましい実施形態によれば、成形体は、ポリアミド混合物（Ａ）、又はポリアミド（Ａ１）、又はポリアミド（Ａ２）、又はポリアミド（Ａ１）及び（Ａ２）とは異なるポリアミドに基づくもの、又は、好ましくはそれらからなる、層（Ｓ２）、（Ｓ３）又は（Ｓ４）を備えている。本明細書における用語「基づく（based/basis）」とは、当該層が、層の５０％以上、好ましくは７０％以上、特に好ましくは９０％以上含むように、解される。
【０１１１】
本発明の他の好ましい実施形態は、層（Ｓ１）の層厚さの平均は、層（Ｓ２）、（Ｓ３）又は（Ｓ４）の層の厚さの少なくとも２倍より厚く、好ましくは少なくとも５倍より厚く、特に好ましくは少なくとも９倍より厚い。
【０１１２】
本発明の他の好ましい実施形態によれば、成形体中の層（Ｓ１）の重量比は、成形体中の（Ｓ２）、（Ｓ３）及び（Ｓ４）の全ての層の重量比に対して、２倍以上、好ましくは５倍以上、特に好ましくは１０倍以上である。
【０１１３】
本発明のさらに好ましい実施形態によれば、層（Ｓ２）、（Ｓ３）、又は（Ｓ４）は、PA MACM12, PA MACMI/MACMT/12, PA 11, PA 12及びそれらの混合物を含む群より選択されるポリアミドに基づくか、又は、好ましくはこれらの群より選択されるポリアミドからなる。
【０１１４】
本発明の他の好ましい実施形態によれば、層（Ｓ１）とともに、層（Ｓ２）、（Ｓ３）若しくは（Ｓ４）がバック射出成形（back injection molded）されるか、又は、層（Ｓ１）と、層（Ｓ２）、（Ｓ３）若しくは（Ｓ４）とが、二成分射出成形若しくは多成分射出成形（単一のサンドイッチ工程（mono-sandwich process））によって、一度の射出成形サイクルで多層成形体が一体的に成形される。
【０１１５】
＜透明ポリアミドの使用＞
本発明はさらに、非晶質又は微結晶であり、芳香族構造単位を有するモノマーをジアミン類及びジカルボン酸類の総量に対して３５モル％より多く有し、ポリアミド成形材料のヘイズを減少させるための一種以上の透明ポリアミド（Ａ１）の使用に関するものであって、さらにまた、非晶質又は微結晶であり、芳香族構造単位を有するモノマーをジアミン類及びジカルボン酸類の総量に対して２５モル％以下有し、１．５４０〜１．６００の範囲の屈折率を有するガラスフィラーと、添加剤を含んでいてもよい、一種以上の透明ポリアミド（Ａ２）の使用に関するものである。ここで、ポリアミド（Ａ１）及び（Ａ２）はポリアミド混合物（Ａ）を形成する。
【０１１６】
好ましい実施形態によれば、Δ２／Δ１＞１の場合、ポリアミド混合物（Ａ）に含まれるポリアミド（Ａ１）の割合が５０重量％より多く、Δ２／Δ１≦１の場合、（Ａ１）及び（Ａ２）を含むポリアミド混合物（Ａ）が含むポリアミド（Ａ２）が、５０重量％より多い。
【０１１７】
以下、実施例を参照しつつ、本発明の対象（subject matter）についてより詳細に説明を行うが、以下に示す特定の態様に限定されるものではない。
【０１１８】
１．測定方法
本明細書の範囲内では、以下を測定方法として用いた：
＜表面粗さ、Ｒａ，Ｒｚ＞
テスト試料の粗さは、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ４２８７  （２０１０−０７）に準拠して、Ｍａｈｒ ＧｍｂＨ社（ドイツ）のＭａｒＳｕｒｆ  ＸＲ１表面測定ステーションを用いて測定された。粗さの値、すなわち、算術平均粗さＲａ及び表面粗さＲｚは、マイクロメーター（μｍ）にて示す。
【０１１９】
＜ヘイズ、透明度＞
透明度とヘイズは、ＡＳＴＭ Ｄ １００３に準拠して、BYK Gardner社の測定機器である、ＣＩＥライトタイプＣを備えたHaze Gard Plusを用いて、２ｍｍの厚さのプレート（表面は６０ｍｍ×６０ｍｍ）が２３℃にて測定された。試料（６０×６０×２ｍｍのプレート）の表面は、成形材料又は多層成形体について、表２の実施例および比較例に従って明確に特定された算術平均粗さＲａと表面粗さＲｚを有する。テスト試料の製造については、下記の項目３．３にて記載する。
【０１２０】
＜融解点（Ｔｍ）と融解（fusion）エンタルピー（ΔＨｍ）＞
融解（fusion）の融解点と融解エンタルピーとは、ＩＳＯ１１３５７−３（２０１３）に準拠して、ペレットで特定された。加熱率２０Ｋ／分で、ＤＳＣ（differential scanning calorimetry、示差走査熱量測定）測定が行われた。
【０１２１】
＜ガラス転移温度、Ｔｇ＞
ガラス転移温度Ｔｇは、ＩＳＯ １１３５７−２（２０１３）に準拠して、ペレットで、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって特定された。２つの加熱ステップのそれぞれが加熱率２０Ｋ／分で行われた。サンプルは、最初の加熱の後、ドライアイスで冷却された。ガラス転移温度（Ｔｇ）は、２番目の加熱ステップにおいて特定された。本明細書においてガラス転移温度として明記されたガラス遷移領域（glass transition zone）の中心は、「ハーフハイト（half height）」方法を用いて特定された。
【０１２２】
＜相対粘度、ηrel＞
相対粘度は、ＩＳ ３０７（２００７）に準拠して２０℃にて特定された。次の目的のために、１００ｍｌのｍ−クレゾールの中に、計測した０．５ｇのポリマーのペレットを入れた；ＲＶ＝ｔ／ｔ０の後の相対粘度（ＲＶ）の計算は、規格のセクション１１に基づいて行われた。
【０１２３】
＜弾性率＞
弾性率及び張力（tensile strength）の特定は、ＩＳＯ／ＣＤ ３１６７（２００３）の規格に準拠して製造されたＩＳＯ引張棒（tensile rod）（タイプＡ１、質量１７０×２０／１０×４）で、引張速度１ｍｍ／分で、２３℃においてＩＳＯ ５２７（２０１２）に準拠して行われた。
【０１２４】
＜破壊応力（Failure stress）と破断伸び（elongation at break）＞
破壊応力と破断伸びの特定は、ＩＳＯ／ＣＤ ３１６７（２００３）の規格に準拠して製造されたＩＳＯ引張棒（tensile rod）（タイプＡ１、質量１７０×２０／１０×４）で、引張速度（tensile speed）５ｍｍ／分で、２３℃において、ＩＳＯ ５２７（２０１２）に準拠して行われた。
【０１２５】
＜シャルピー（Charpy）による耐衝撃性（Impact resistance）＞
シャルピーによる耐衝撃性の特定は、ＩＳＯ／ＣＤ ３１６７（２００３）の規格に準拠して製造されたＩＳＯ試験棒（test rod）、タイプＢ１（質量８０×１０×４ｍｍ）で、２３℃において、ＩＳＯ １７９／２*ｅＵ（１９９７、*２＝機器）に準拠して行われた。
【０１２６】
＜シャルピーによるノッチ耐衝撃性＞
シャルピーによるノッチ耐衝撃性の特定は、ＩＳＯ／ＣＤ ３１６７（２００３）の規格に準拠して製造されたＩＳＯ試験棒（test rod）、タイプＢ１（質量８０×１０×４ｍｍ）で、２３℃において、ＩＳＯ １７９／２*ｅＡ（１９９７、*２＝機器）に準拠して行われた。
【０１２７】
＜荷重たわみ温度（Heat deflection temperature、HDT）＞
荷重たわみ温度（ＨＤＴ）或いは荷重負荷における熱変形温度は、ＨＤＴ／Ａ、及び／又は、ＨＤＴ／Ｂとして報告されている。ＨＤＴ／Ａは、曲げ応力が１．８０ＭＰａのＡ法に対応し、ＨＤＴ／Ｂは、曲げ応力が０．４５ＭＰａのＢ法に対応する。ＨＤＴ値は、８０×１０×４ｍｍのＩＳＯ調節棒（baffle rods）で、ＩＳＯ ７５（２０１３−０４）に準拠して特定された。
【０１２８】
＜ガラス繊維の屈折率の測定＞
ガラス繊維の屈折率の特定は、ベックのライン法（Beck's line method）を用い、ＩＳＯ ４８９（１９９９−０４）のＢ法に基づいて、５８９ｎｍについて浸漬液を用いて行った。
【０１２９】
＜ポリアミドの屈折率の測定＞
ポリアミドＡ１及びＡ２の屈折率は、２ｍｍの厚さのプレート（６０×６０×２ｍｍ）において、ＩＳＯ ４８９（１９９９−０４）に準拠して、５８９ｎｍ、２３℃で、カールツァイス社（Carl Zeiss）のアッベ屈折計を用いて特定された（Ａ法）。試験されるプレートと、プリズム面との間に、接触液として１−１−ブロモナフタレンが添加された。
【０１３０】
２．出発材料（Starting Materials）
実施例及び比較例で用いられる材料を、表１に順に並べた。
【０１３１】
【表３】
2019065262.tif 000004
【０１３２】
３．実施例及び比較例
３．１  ポリアミド成形材料の製造
融解したポリマーからプラスチック成形材料を製造するため、材料は、単軸若しくは二軸押出機、又はスクリュー式混練機などの標準的な配合機器で、通常、混合（配合）される。ここで、各成分は個々に計量されてフィーダーへ供給されるか、ドライブレンドの形状で供給される。添加剤を使用する場合は、直接又はマスターバッチの形状で導入することができる。ドライブレンド製品では、乾燥ポリマーペレットと添加剤とが混合される。当該混合は、吸湿を避けるため、乾燥した保護ガス下で行うことができる。用いられるガラス繊維は計量され、サイドフィーダーによって所望の割合で融解したポリマーの中へ投入され、さらに、混合機器のシリンダーの中で均質化される。フィーダー又はサイドフィーダーへ投入された、すべての成分の計量は、電子的に制御されたスケールによって、ガラス−ポリマーの所望の量比となるように設定される。
【０１３３】
混合は、セットされた押出機のシリンダーで、例えば２３０℃〜３５０℃の温度で行われる。ノズルの前で吸引を行うか、空気の脱気（atmospheric degassing）を行うことができる。溶解物は押し出された形状でウォーターバス中にアウトプットされ、ペレット化される。用いるのに好ましいペレット化は、水中でのペレット化（underwater pelletization）又はストランド式のペレット化（strand pelletization）である。
【０１３４】
したがって、プラスチック成形材料は好ましくはペレット形状で得られ、続いて乾燥され、そしてさらに射出成形によって成形体とすることができる。これは、加熱可能なシリンダーの中でドライペレットを融解し、融解物を凝固可能な射出金型へ移すことを繰り返すことによって行われる。
【０１３５】
３．２  実施例Ｂ１〜Ｂ３によるポリアミド成形材料の製造
実施例Ｂ１〜Ｂ３及び比較例ＶＢ１〜ＶＢ３の成形材料は、Werner and Pfleiderer社の二軸押出機、タイプZSK25で製造された。ポリアミド（Ａ１）及び（Ａ２）は、計量トロリーによって表２に特定された含有量に計量され、押出機に給送された。用いられるガラス繊維は、サイドフィーダーによって所望の割合で融解したポリマーの中へと搬送され、さらに、混合機器のシリンダーの中で均質化された。
【０１３６】
最初のハウジング（housing）の温度は８０℃に設定した；残りのハウジングの温度は、２７０℃から３００℃に上昇させた。２００ｒｐｍのスピード、１５ｋｇ／時間の処理量のものを用い、第３ゾーンでは窒素気流中のノズルの前で脱気を行った。ポリアミド成形材料はストランドとしてアウトプットされ、８０℃のウォーターバスの中で冷却し、ペレット化した。得られたペレットを、含水率が０．１重量％未満となるまで９０℃で乾燥させ、３０ｍｂａｒで吸引した。
【０１３７】
３．３  テスト試料の作製
テスト試料として、引張棒（tensile rods）、調節棒（baffle rods）及びプレートは、ペレットから射出成形され、表２に明記された性質が特定された。テスト試料は、Arburg社のモデルオールラウンダー（model Allrounder） 420 C 1000-250の射出成形機によって製造された。ここでは、シリンダーの温度を２５０℃から２９０℃へと上昇させたものを用いた。すべての射出成形体の融解温度は、それぞれ２９４〜３００℃となった。プレート（２ｍｍ×６０ｍｍ×６０ｍｍ）の場合、各ケースにおいて工具温度）（tool temperature）は１２０℃であった。引張棒（tensile rods）及び調節棒（baffle rods）の工具温度は、それぞれ８０℃であった。テスト試料は他に特に特定されていなければ乾燥状態で用いた；このために、射出成形後４８時間以上はドライ環境中、すなわちシリカゲルで覆って、常温保存した。
【０１３８】
プレート（２ｍｍ×６０ｍｍ×６０ｍｍ）の場合、光学的性質を特定するために、成形体（プレート）が、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ４２８７に準拠した算術平均粗さ（Ｒａ）が０．０１〜０．０８μｍ及び／又は表面粗さ（Ｒｚ）が０．０５〜１．０μｍである高光沢表面を有するように、射出成形金型のキャビティーの表面は鏡面仕上げされた。
【０１３９】
３．４  結果
３．４．１  単層成形体
以下の表２は、本発明に係る実施例に関するものと、比較例に関するものである。
【０１４０】
【表４】
2019065262.tif 000005
【０１４１】
３．４．２  寸法６０×６０×２ｍｍの３層成形体
＜多層成形体の製造＞
以下の寸法６０×６０×２ｍｍの多層成形体は、本発明に係るポリアミド成形化合物を用いて、非強化（non-reinforced）な透明ポリアミドフィルムのバック射出成形によって製造された。製造は、６０×６０×２ｍｍのプレートで上記の条件を用いて、アーブルグ社製（Arburg）、420C 1000-250の射出成形機で行われた。ポリアミド３ （PA 6I/6T/612/MACMI/MACMT/MACM12;（成分Ａ２））から構成された厚さ１００μｍの２つの押出フィルム（extruded films）を、６０×６０×０．１ｍｍの大きさに切断して射出成形機に入れ、器具を閉じた後の２枚のフィルムの間に残っている空間（キャビティー）に、本発明の実施例Ｂ１又はＢ３に係るポリアミド成形材料を注入することによって充填した。冷却後、多層成形体は離型され、透明度およびヘイズはＡＳＴＭ Ｄ１００３に準拠して決定された。ポリアミド３の挿入フィルム（insertion films）は、射出成形工程の後、多層成形体から除去することは最早できないが、実施例Ｂ１及びＢ３の成形材料への材料連続性（material continuity）にむしろ繋がっていた。
【０１４２】
2019065262.tif 000006
【０１４３】
2019065262.tif 000007
【０１４４】
４．  結果の考察
表２によれば、本発明に係る実施例Ｂ１〜Ｂ３のポリアミド成形材料は、１３〜１７％という非常に低いヘイズと、８０〜９０％という高い透明性を有している。これに対し、比較例ＶＢ１〜ＶＢ４のポリアミド成形材料は、５２〜９５％という遙かに高いヘイズの範囲を示している。
【０１４５】
Ｂ１及びＢ２のポリアミド成形材料は、ポリアミド混合物（Ａ）中のポリアミド（Ａ１）の割合が８０重量％であり、Δ２／Δ１の割合が２．６７である。同様に本発明に係るポリアミド成形材料のＢ３は、これに対して、ポリアミド混合物（Ａ）中にポリアミド（Ａ２）を過剰に有する。混合物（Ａ）の量中のポリアミド（Ａ２）の割合は、６１．２重量％であり、Δ２／Δ１の割合が０．０２７である。
【０１４６】
本発明に係る実施例Ｂ１〜Ｂ３と、（Ａ１）又は（Ａ２）のうち１つのみから構成されている比較例ＶＢ２〜ＶＢ３とを比較すると、ポリアミド（Ａ１）及び（Ａ２）の混合物が、良好なヘイズ値を達成するために絶対に必要であることを例証している。すべての例の表面粗さは同様の高いレベルに維持できたことから、透明性及びヘイズの違いは、成形材料の成分の選択に明確に基づくものである。
【０１４７】
ポリアミド成形材料に関する比較例ＶＢ１は、ポリアミド（Ａ１）及び（Ａ２）の混合物から構成されるものである。ここで、混合物（Ａ）中に成分（Ａ２）が過剰に存在し、その割合は７５重量％であり、Δ２／Δ１の割合は２．６７である。したがって、請求項に記載の“Δ２／Δ１＞１の場合、混合物（Ａ）中の成分（Ａ１）の割合は（Ａ１）≧５０である”を満たさない。ＶＢ１のポリアミド成形材料のヘイズは４７％であり、請求項に記載の”Δ２／Δ１＞１の場合、混合物（Ａ）中の成分（Ａ１）の割合は成分（Ａ１）≧５０重量％である”又は“Δ２／Δ１≦１の場合、混合物（Ａ）中の成分（Ａ２）の割合は成分（Ａ２）≧５０重量％である”という条件を満たす本発明に係る実施例Ｂ１〜Ｂ３のポリアミド成形材料のヘイズに比べて、このように大幅に高い。
【０１４８】
多層成形体１及び２は、良好な透明性及び低ヘイズによって特徴付けられる。高粘度の出発材料（ポリアミドＡ１及びＡ２）であるにも関わらず、高い表面品質を有する成形体が、特に低い平均粗さＲａ及び低い表面粗さＲｚで得られる。一方で、出発材料が高粘度であるため、成形体の高い強度及び靱性が確保される；耐衝撃性および破断伸びは、低粘度のマトリクスと比較して、特に著しく改善される。
【０１４９】
したがって、良好な機械特性に加えて、特に低ヘイズであり非常に良好な光学特性も有するガラスフィラーにより強化されたポリアミド成形材料は、驚くべきことに、請求項１の特定の特徴の組み合わせによってのみ成功する。
【外国語明細書】
2019065262000001.pdf