(57)【要約】【課題】飲食品または香粧品に乳風味、油脂感などの香気・香味を改善することができる香気・香味改善剤および該改善剤を有効成分として含有する香料組成物を提供する。【解決手段】７−ドデセン酸、８−ドデセン酸、９−ドデセン酸または１０−ドデセン酸がそれ自身、グリーン様、ウリ様、油脂感、石鹸様といったユニークな香気特性を有すると共に、香料組成物あるいは飲食品または香粧品に添加することにより、乳脂感、油脂感などの香気・香味を改善し、香りの持続性を高めることを見いだした。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
７−ドデセン酸、８−ドデセン酸、９−ドデセン酸および１０−ドデセン酸からなる群から選択される１種または２種以上からなる香気および／または香味改善剤。
【請求項２】
請求項１に記載の香気および／または香味改善剤を有効成分として含有する香料組成物。
【請求項３】
請求項１に記載の香味改善剤または請求項２に記載の香料組成物を含有させた飲食品。
【請求項４】
請求項１に記載の香気改善剤または請求項２に記載の香料組成物を含有させた香粧品。
【請求項５】
香料組成物に７−ドデセン酸、８−ドデセン酸、９−ドデセン酸および１０−ドデセン酸からなる群から選択される１種または２種以上を添加する、香料組成物の香気改善方法。
【請求項６】
飲食品に請求項１に記載の香味改善剤または請求項２に記載の香料組成物を添加する、飲食品の香味改善方法。
【請求項７】
香粧品に請求項１に記載の香気改善剤または請求項２に記載の香料組成物を添加する、香粧品の香気改善方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、香料化合物などとして有用なドデセン酸からなる香気および／または香味改善剤ならびに該香気および／または香味改善剤を有効成分として含有する香料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、消費者の嗜好性の多様化により、消費者のニーズに合うような様々な商品の開発が望まれている。特に、飲食品業界はこの傾向が強く、消費者の嗜好性に合うバラエティーに富んだ飲食品の開発が強く要求されている。これらの要求に対して、飲食品の一つの原料素材である香料についても、従来から提案されているフレーバー（食品香料）化合物だけでは十分には対応しきれず、従来にないユニークな香気香味特性を有し、且つ、その持続性に優れたフレーバー化合物の開発が緊急の課題となっている。
【０００３】
近年特に、飲食品などに乳脂感、油脂感などの香気・香味を付与および増強を目的とする要求も多いが、従来のフレーバー化合物だけでは、近年の消費者の多様化する嗜好性の要求に応じることが非常に難しくなってきているため、従来にないユニークな香気香味特性を有し、香りの持続性が高いフレーバー化合物の開発が強く望まれている。
【０００４】
また、香粧品についても、油脂様香気・香味の付与および増強が要求されることも多いが、現状では、複雑なにおいを組み合わせることでそれらの多様化したニーズに答えている状況である。
【０００５】
乳脂感の香気・香味を付与する目的としては、例えば、特許文献１には、（Ｅ）−６−ノネナールを乳、乳製品、乳若しくは乳製品を含有する飲食物、又は乳製品代用品に５０ｐｐｔ〜２００ｐｐｂ含有させることにより、乳風味付与乃至乳風味が改善される香料化合物について記載されている。しかしながら、本化合物は乳特有のコク感、乳脂肪感には効果があるものの、満足できるものではなかった。また、特許文献２には、スピラントール又はスピラントールを含有する植物抽出物若しくは植物精油を乳、乳製品、乳若しくは乳製品を含有する飲食物あるいは乳製品代用品の乳風味改善剤を提供することが記載されている。しかしながら、スピラントールの調製には時間を要する。さらに、特許文献３には、１２−メチルトリデカナールを乳系香料組成物に対し１ｐｐｂ〜１０４ｐｐｍ含有させる乳系香料組成物の乳脂肪感増強方法が記載されている。しかしながら、満足な香気改善効果が得られなかった。
【０００６】
脂肪感の香気・香味を付与する目的としては、例えば、特許文献４には、δ−トリデカラクトン、δ−テトラデカラクトン、δ−ヘキサデカラクトン、δ−オクタデカラクトンといったδ−ラクトン類が油脂感増強剤として有用であることが記載されている。しかしながら、この化合物は油脂感以外の香気も有し、油脂感増強剤として必ずしも満足できるものではなかった。また、特許文献５には、２−メチル−３−チオフェンチオールからなるゴマ様の煎りたて感、擂りたて感、油脂感増強剤が、特許文献６には、３−メルカプト−３−メチルブチルフォーメートからなるゴマ様の煎りたて感、擂りたて感、油脂感増強剤が記載されている。しかしながらこれらの化合物はゴマ様の油脂感を増強するものであった。
【０００７】
ドデセン酸の香料用途としては、特許文献７には、トランス−６−ドデセン酸をミルクフレーバーに添加することにより、やや青味のあるミルク的香気を有し、特許文献８には、５−ドデセン酸をバターフレーバーに添加することにより、グリーン調のバター的香気を有することが記載されている。しなしながら、特許文献７には、６以外の位置に二重結合を有する直鎖アルケン酸およびシス−６−アルケン酸にはかかる香気は有さないことが示されている。
【０００８】
また、特許文献９には、１１−ドデセン酸がそれを香料とする口臭除去剤としての記載がされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特許第６０４１９３７号公報
【特許文献２】特開２０１７−２３０６３号公報
【特許文献３】特許第５３９９０８３号公報
【特許文献４】特開２０１１−８３２６４号公報
【特許文献５】特許第４９３１９００号公報
【特許文献６】特許第４９３１９０１号公報
【特許文献７】特開昭５８−５９９０８号公報
【特許文献８】特開昭５８−９６０１４号公報
【特許文献９】特開平９−１１０６６２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、飲食品などに乳風味、油脂感などの香気・香味を改善することができる香気および／または香味改善剤ならびに該改善剤を有効成分として含有する香料組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意研究を行ってきた結果、７−ドデセン酸、８−ドデセン酸、９−ドデセン酸または１０−ドデセン酸がそれ自身、グリーン様、ウリ様、油脂感、石鹸様といったユニークな香気特性を有すると共に、香料組成物あるいは飲食品などに添加することにより、乳脂感、油脂感などの香気・香味を改善し、且つ、香りの持続性を高めることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【００１２】
かくして本発明は以下のものを提供する。
（１）７−ドデセン酸、８−ドデセン酸、９−ドデセン酸および１０−ドデセン酸からなる群から選択される１種または２種以上からなる香気および／または香味改善剤。
（２）（１）の香気および／または香味改善剤を有効成分として含有する香料組成物。
（３）（１）の香味改善剤または（２）の香料組成物を含有させた飲食品。
（４）（１）の香気改善剤または（２）の香料組成物を含有させた香粧品。
（５）香料組成物に７−ドデセン酸、８−ドデセン酸、９−ドデセン酸および１０−ドデセン酸からなる群から選択される１種または２種以上を添加する、香料組成物の香気改善方法。
（６）飲食品に（１）の香味改善剤または（２）の香料組成物を添加する、飲食品の香味改善方法。
（７）香粧品に（１）の香気改善剤または（２）の香料組成物を添加する、香粧品の香気改善方法。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の７−ドデセン酸、８−ドデセン酸、９−ドデセン酸または１０−ドデセン酸は、香料組成物に、乳脂感、油脂感などの香気・香味を改善することができ、香りの持続性を高め、また、７−ドデセン酸、８−ドデセン酸、９−ドデセン酸または１０−ドデセン酸を含有する香料組成物を飲食品などに添加することにより、乳脂感、油脂感などの香気・香味を改善し、香りの持続性を高めることができ、消費者の嗜好性に合うバラエティーに富んだ飲食品などを提供することが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明について更に詳細に説明する。
【００１５】
本発明の化合物である、７−ドデセン酸、８−ドデセン酸、９−ドデセン酸または１０−ドデセン酸は、（Ｅ）体および（Ｚ）体の混合物でもよいし、（Ｅ）体または（Ｚ）体単体でも本発明の効果を有する。
【００１６】
本発明の化合物である、７−ドデセン酸、８−ドデセン酸、９−ドデセン酸または１０−ドデセン酸は、例えば、以下に示す反応経路に従って製造することができる。
【００１７】
【化１】
2019065212.tif 000002
【００１８】
上記反応の工程は、末端に二重結合を有する不飽和脂肪酸を原料として任意のアルコールおよびパラトルエンスルホン酸などの酸触媒を用いてエステル化し、オゾン酸化によりアルデヒドとする。得られたアルデヒドと、ホスホニウム塩から得られたリンイリドとのウィッティヒ反応を行い、得られたドデセン酸エステルをアルカリ加水分解することにより、７−ドデセン酸、８−ドデセン酸、９−ドデセン酸または１０−ドデセン酸を製造することができる。
【００１９】
以下、各工程について一般的な製法を述べるが、本発明を限定するものではない。
【００２０】
上記反応の出発物質として用いられる不飽和脂肪酸は、一般的な方法にしたがって合成されたものまたは市販品のいずれでも良い。市販品としては、７−オクテン酸（シグマ−アルドリッチ社製）、８−ノネン酸（シグマ−アルドリッチ社製）、９−デセン酸（シグマ−アルドリッチ社製）、１０−ウンデセン酸（シグマ−アルドリッチ社製）を挙げることができる。
【００２１】
上記反応式で示される不飽和脂肪酸を出発物質として、パラトルエンスルホン酸の存在下でアルコールと反応させ、不飽和脂肪酸エステルを製造することができる。アルコールは飽和脂肪族アルコールであれば限定されないが、特に、メタノールまたはエタノールが好ましい。
【００２２】
得られた不飽和脂肪酸エステルを、塩化メチレンを溶媒として、−５０℃〜−３０℃の条件にて、オゾンを吹き込むことにより、上記反応式で示されるアルデヒドを製造することができる。
【００２３】
得られたアルデヒドを、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドおよびナトリウムアルコラートの存在下、ウィッティヒ試薬を用いてウィッティヒ反応を行い、ドデセン酸エステルを製造することができる。上記のウィッティヒ反応に使用するナトリウムアルコラートは特に限定されないが、ナトリウムメトキシドまたはナトリウムエトキシドを使用することが好ましい。また、ウィッティヒ反応に使用するウィッティヒ試薬は、例えば、エチルトリフェニルホスホニウムハライド、プロピルトリフェニルホスホニウムハライド、ブチルトリフェニルホスホニウムハライドおよびペンチルトリフェニルホスホニウムハライドを挙げることができる。
【００２４】
得られたドデセン酸エステルは、水酸化ナトリウム水溶液およびアルコールの存在下、アルカリ加水分解により、本発明のドデセン酸を製造することができる。アルコールは、脂肪族飽和アルコールであれば特に限定されないが、メタノールまたはエタノールが望ましい。
【００２５】
本発明の化合物である、７−ドデセン酸、８−ドデセン酸、９−ドデセン酸または１０−ドデセン酸は、そのまま飲食品または香粧品に配合して乳脂感、油脂感などの香気・香味を改善し、且つ、香りの持続性を高めることができるが、他の成分と混合して香料組成物を調製し、該香料組成物を飲食品または香粧品に配合することにより、乳脂感、油脂感などの香気・香味を改善し、且つ、香りの持続性を高めることもできる。さらに、本発明の７−ドデセン酸、８−ドデセン酸、９−ドデセン酸または１０−ドデセン酸を２種以上の任意の割合で混合して用いることもでき、また、その他の香料成分と混合して用いることができる。
【００２６】
本発明の７−ドデセン酸、８−ドデセン酸、９−ドデセン酸もしくは１０−ドデセン酸、またはこれらの２種以上の混合物の香料組成物への含有量は、その目的あるいは香料組成物の種類によっても異なるが、香料組成物の全体質量に対して０．１ｐｐｍ〜１０％、好ましくは０．２ｐｐｍ〜５％、さらに好ましくは０．５ｐｐｍ〜２％、より好ましくは１ｐｐｍ〜１％、特に好ましくは２ｐｐｍ〜０．５％の範囲を例示することができる。これらの範囲内では、香料組成物の乳脂感、油脂感などの香気・香味を改善する優れた効果を有する。一方、香料組成物に対する含有量が１０％を越える場合には、化合物特有のウリ様、グリーン様などの香気・香味特性が強く出てしまい好ましくない。また、香料組成物に対する含有量が０．１ｐｐｍを下回る場合は本発明特有の香気・香味改善効果が得られない。
【００２７】
該香料組成物の７−ドデセン酸、８−ドデセン酸、９−ドデセン酸または１０−ドデセン酸と共に含有しうる他の香料成分としては、各種の合成香料、天然香料、天然精油、植物エキスなどを挙げることができる。例えば、「特許庁、周知慣用技術集（香料）第ＩＩ部食品香料」または「合成香料、化学と商品知識、増補新版、化学工業日報発行」に記載されている天然精油、天然香料、合成香料を挙げることができる。
【００２８】
例えば、γ−カプロラクトン、γ−ヘプタラクトン、γ−オクタラクトン、γ−ノナラクトン、γ−デカラクトン、７−デセン−４−オリド、３−メチル−４−デセン−４−オリド、３−メチル−５−デセン−４−オリド、γ−ウンデカラクトン、γ−ドデカラクトン、γ−トリデカラクトン、γ−テトラデカラクトン、δ−カプロラクトン、２−ヘキセン−５−オリド、２−ヘプテン−５−オリド、δ−オクタラクトン、２−オクテン−５−オリド、４−メチル−５−オクタノリド、δ−ノナラクトン、２−ノネン−５−オリド、４−メチル−５−ノナノリド、δ−デカラクトン、２−デセン−５−オリド、４−メチル−５−デカノリド、δ−ウンデカラクトン、２−ウンデセン−５−オリド、４−メチル−５−ウンデカノリド、δ−ドデカラクトン、２−ドデセン−５−オリド、４−メチル−５−ドデカノリド、δ−トリデカラクトン、２−トリデセン−５−オリド、４−メチル−５−トリデカノリド、δ−テトラデカラクトン、２−テトラデセン−５−オリド、２−ペンタデセン−５−オリド、２−ヘキサデセン−５−オリド、２−ヘプタデセン−５−オリド、２−オクタデセン−５−オリド、２−ノナデセン−５−オリド、２−エイコセン−５−オリド、ε−デカラクトンなどのラクトン類；ギ酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、カプロン酸、トランス−２−ヘキセン酸、ヘプタン酸、カプリル酸、ノナン酸、５−ヒドロキシノナン酸、カプリン酸、２−デセン酸、４−デセン酸、５−デセン酸、６−デセン酸、９−デセン酸、５−ヒドロキシデセン酸、５−ヒドロキシウンデカン酸、ラウリン酸、５−ヒドロキシドデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、イソペンタデカン酸、パルミチン酸、ヘプタデカン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸などの脂肪酸類；アセトアルデヒド、プロパナール、ブタナール、２−ブテナール、ヘキサナール、オクタナール、４−ヘプテナール、２，４−オクタジエナール、ノナナール、２−ノネナール、２，４−ノナジエナール、２，６−ノナジエナール、デカナール、２，４−デカジエナール、ウンデカナール、２，４−ウンデカジエナール、ドデカナール、ベンズアルデヒド、バニリン、エチルバニリン、フルフラールなどのアルデヒド類；ギ酸エチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソアミル、酢酸デシル、酢酸ドデシル、酢酸フェネチル、乳酸エチル、酪酸エチル、２−メチル酪酸エチル、３−エチル酪酸エチル、吉草酸メチル、カプロン酸メチル、カプロン酸エチル、ヘプタン酸メチル、ヘプタン酸エチル、カプリル酸エチル、カプリル酸イソアミル、カプリル酸ヘプチル、ノナン酸メチル、ノナン酸エチル、カプリン酸メチル、カプリン酸エチル、ウンデカン酸エチル、ラウリン酸メチル、ラウリン酸エチル、ミリスチン酸エチル、パルミチン酸エチル、サリチル酸メチル、コハク酸ジエチル、セバシン酸ジエチル、５−ヒドロキシヘキサン酸エチル、５−ヒドロキシデカン酸エチル、５−ヒドロキシウンデカン酸エチル、５−ヒドロキシデカン酸プロピル、５−ヒドロキシデカン酸イソプロピル、５−ヒドロキシオクタン酸２−メチルプロピル、５−ヒドロキシ−９−メチルデカン酸エチル、５−アセトキシデカン酸メチル、５−アセトキシデカン酸エチルなどのエステル類；エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール、フルフリルアルコールなどのアルコール類；２−ヘプタノン、２−オクタノン、３−オクタノン、１−オクテン−３−オン、２−ノナノン、３−ノナノン、８−ノネン−２−オン、２−ウンデカノン、２−トリデカノン、アセトイン、５−ヒドロキシ−４−オクタノン、ジアセチル、２，３−ペンタジオン、２，３−ヘキサジオン、２，３−ヘプタジオン、アセチルイソバレリル、ｐ−メトキシアセトフェノン、ベンゾフェノン、マルトール、３−ヒドロキシ−２−メチル−４Ｈ−ピラン−４−オン、２−エチル−３−ヒドロキシ−４Ｈ−ピラン−４−オン、２，５−ジメチル−４−ヒドロキシ−３（２Ｈ）−フラノン、３−メチル−１，２−シクロペンタンジオン、３−エチル−１，２−シクロペンタンジオン、３−ヒドロキシ−４，５−ジメチル−２（５Ｈ）−フラノン、５−エチル−３−ヒドロキシ−４−メチル−２（５Ｈ）−フラノン、２−エチル−４−ヒドロキシ−５−メチル−３（２Ｈ）−フラノン、３，４−ジメチル−１，２−シクロペンタンジオンなどのケトン類；メチルアントラニレート、エチルアントラニレート、フェニルエチルアントラニレート、トリメチルアミン、インドール、スカトール、ピリジン、イソキノリン、ピラジン、メチルピラジンなどの含窒素化合物類；メタンチオール、イソブチルメルカプタン、２，４−ジチアペンタン、ジメチルスルフィド、ジメチルジスルフィド、ジメチルトリスルフィド、ジメチルスルフォキシド、ジメチルスルフォン、メチルスルフォニルメタン、メチルイソチオシアネート、エチルイソチオシアネート、アリルイソチオシアネート、２−メチル−３−ブタンチオール、メチオナール、チオ酢酸エチル、チオ酪酸メチル、３−ブテニルイソチオシアネート、２−メチルチオフェン、ベンゾチアゾール、スルフロール、アセチル乳酸チオメチルエステル、プロピオニル乳酸チオメチルエステル、ブチリル乳酸チオメチルエステル、バレリル乳酸チオメチルエステル、２−メチルブチリル乳酸チオメチルエステル、デシリル乳酸チオメチルエステル、アセチル乳酸チオエチルエステル、プロピオニル乳酸チオエチルエステル、ブチリル乳酸チオエチルエステル、バレリル乳酸チオエチルエステル、イソカプロイル乳酸チオプロピルエステルなどの含硫化合物類；など公知の香料化合物を挙げることができる。
【００２９】
本発明の７−ドデセン酸、８−ドデセン酸、９−ドデセン酸もしくは１０−ドデセン酸、またはこれらの２種以上の混合物を含有する香料組成物には、必要に応じて、香料組成物において通常使用されている、例えば、水、エタノールなどの溶剤；エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ヘキシレングリコール、ベンジルベンゾエート、トリエチルシトレート、ジエチルフタレート、ハーコリン、脂肪酸トリグリセライド、脂肪酸ジグリセリドなどの香料保留剤を含有することができる。
【００３０】
また、前記香料組成物に、例えば、キラヤ抽出物、酵素処理レシチン、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、アラビアガムなどの乳化剤ないし安定剤の１種以上を配合して、例えば、ホモミキサー、コロイドミル、高圧ホモジナイザーなどを用いて乳化することにより乳化香料製剤の形態とすることもできる。かかる乳化剤ないし安定剤の使用量は乳化剤ないし安定剤の種類などにより異なるが、例えば、乳化香料製剤の質量を基準として０．１〜２５重量％の範囲、好ましくは５〜２０重量％の範囲内を挙げることができる。
【００３１】
さらに、例えば、前記乳化香料製剤に砂糖、乳糖、ブドウ糖、トレハロース、セロビオース、水飴、還元水飴などの糖類；糖アルコール類；デキストリンなどの各種デンプン分解物およびデンプン誘導体、デンプン、ゼラチン、アラビアガムなどの天然ガム類などの賦形剤を適宜配合した後、例えば、噴霧乾燥、真空乾燥などの適宜な乾燥手段により乾燥して粉末香料製剤の形態とすることもできる。これらの賦形剤の配合量は粉末香料製剤に望まれる特性などに応じて適宜に選択することができる。
【００３２】
本発明の７−ドデセン酸、８−ドデセン酸、９−ドデセン酸または１０−ドデセン酸は、上記記載のようにそれ自身単独で、または、これらを２種以上含有させた香料組成物を調製して、飲食品または香粧品に添加させることにより、上記の香気特性を生かした、乳脂感、油脂感などの香気を改善し、且つ、香りの持続性を高めることもできる。
【００３３】
本発明の７−ドデセン酸、８−ドデセン酸、９−ドデセン酸もしくは１０−ドデセン酸、またはこれらの２種以上の混合物を含有させた香料組成物によって乳脂感、油脂感などの香気を改善し、且つ、香りの持続性を高めることができる飲食品の具体例としては何ら限定されるものではなく、例えば、コーラ飲料、果汁入り炭酸飲料、乳類入り炭酸飲料などの炭酸飲料類；果汁飲料、野菜飲料、スポーツドリンク、ハチミツ飲料、豆乳、ビタミン補給飲料、ミネラル補給飲料、栄養ドリンク、滋養ドリンク、乳酸菌飲料、乳飲料などのソフト飲料類；緑茶、紅茶、ウーロン茶、ハーブティー、ミルクティー、コーヒー飲料などの嗜好飲料類；チューハイ、カクテルドリンク、発泡酒、果実酒、薬味酒などのアルコール飲料類；バター、チーズ、ミルク、ヨーグルトなどの乳製品；アイスクリーム、ラクトアイス、氷菓、ヨーグルト、プリン、ゼリー、デイリーデザートなどのデザート類及びそれらを製造するためのミックス類；キャラメル、キャンディー、錠菓、クラッカー、ビスケット、ドーナツ、クッキー、ケーキ、パイ、チョコレート、スナック、バタークリーム、カスタードクリーム、シュークリームなどの菓子類及びそれらを製造するためのケーキミックスなどのミックス類；ゴマ油、大豆油、菜種油、ラードなどの油脂類；鶏肉、豚肉、牛肉、羊肉、馬肉などの畜肉類；カレー、シチュー、ビーフシチュー、ハヤシライスソース、ミートソース、マーボ豆腐、ハンバーグ、餃子、釜飯の素、スープ類、肉団子、角煮、畜肉缶詰などの畜肉を用いた加工飲食物類；パン、うどん、ラーメン、中華麺、すし、五目飯、チャーハン、ピラフ、お好み焼き、たこ焼きなどのパン類、麺類、ご飯類；を挙げることができる。
【００３４】
本発明の７−ドデセン酸、８−ドデセン酸、９−ドデセン酸もしくは１０−ドデセン酸、またはこれらの２種以上の混合物を含有させた香料組成物によって香気を改善し、香りの持続性を高めることができる香粧品の具体例としては何ら限定されるものではなく、例えば、香水；シャンプー、リンス、整髪料（ヘアクリーム、ポマードなど）などのヘアケア製品；ファンデーション、口紅、リップクリーム、リップグロス、化粧水、化粧用乳液、化粧用クリーム、化粧用ゲル、美容液、パック剤などの化粧品類；サンタン製品、サンスクリーン製品などの日焼け化粧品類；フェイス用石鹸、ボディ用石鹸、洗濯用石鹸、洗濯用洗剤、消毒用洗剤、防臭洗剤などの保健・衛生用洗剤類；歯みがき、ティッシュペーパー、トイレットペーパーなどの保健・衛生材料類；室内芳香剤、カーコロンなどの芳香製品を挙げることができる。
【００３５】
また、香粧品の形態としては、特に制限されない。例えば、液状、乳液状、クリーム状、ペースト状、固形状、多層状などの種々の形態に適用可能である。これらの他にも、シート剤、スプレー剤、ムース剤としても適用できる。
【００３６】
本発明の７−ドデセン酸、８−ドデセン酸、９−ドデセン酸もしくは１０−ドデセン酸、またはこれらの２種以上の混合物の配合量は、その目的あるいは飲食品または香粧品の種類によっても異なるが、例えば、飲食品または香粧品の全体重量に対して１ｐｐｂ〜０．１％、好ましくは２ｐｐｂ〜５００ｐｐｍ、さらに好ましくは５ｐｐｂ〜２００ｐｐｍ、より好ましくは１０ｐｐｂ〜１００ｐｐｍ、特に好ましくは２０ｐｐｂ〜５０ｐｐｍの範囲を例示することができる。これらの範囲内では、飲食品または香粧品に対し乳脂感、油脂感などの香気・香味を改善する優れた効果を有する。一方、飲食品または香粧品に対する配合量が０．１％を越える場合には、化合物特有のウリ様、グリーン様などの香気・香味特性が強く出てしまい好ましくない。また、飲食品または香粧品に対する配合量が１ｐｐｂを下回る場合は本発明特有の香気・香味改善効果が得られない。
【００３７】
以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。なお、本発明はこれらに限定されるものではない。
【実施例】
【００３８】
実施例１：７−ドデセン酸の合成
５０ｍＬナスフラスコに、７−オクテン酸（シグマ−アルドリッチ社製、１．０ｇ，７．０ｍｍｏｌ）、p-トルエンスルホン酸一水和物およびメタノール（２０ｍＬ）を仕込み、環流下脱水しながら３時間撹拌した。室温で飽和炭酸ナトリウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和炭酸ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、濾過し、その後濃縮し、７−オクテン酸メチルを得た。
【００３９】
１００ｍＬ３口フラスコに、７−オクテン酸メチルと塩化メチレン（２０ｍＬ）を仕込み、−５０〜−３０℃でオゾンを吹き込んだ。１時間後、反応溶液が青色になったところで、室温まで昇温し、ジメチルスルフィドを徐々に加えた（約１ｍＬ）。室温で３０分撹拌後、濃縮し、エーテルで希釈した。有機層を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、濾過し、その後濃縮し、７−オキソヘプタン酸メチルを得た。
【００４０】
１００ｍＬ３口フラスコに、７−オキソヘプタン酸メチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（５０ｍＬ）、ペンチルトリフェニルホスホニウムブロミド（５．８ｇ，１４．１ｍｍｏｌ）を仕込み、ナトリウムメトキシド（２８％メタノール溶液，２．７１ｇ，１４．０６ｍｍｏｌ）を加え、２時間撹拌した。室温で水を加え、エーテルで抽出した。有機層を水、飽和塩化アンモニウム水溶液、水、飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、濾過し、その後濃縮し、７−ドデセン酸メチルを得た。
【００４１】
３０ｍＬナスフラスコに、７−ドデセン酸メチル、メタノール（１０ｍＬ）を仕込み、２５％水酸化ナトリウム水溶液（２．０ｇ）を加え、４０℃で１時間撹拌した。反応溶液を濃縮し、水を加え、濃硫酸で酸性にした後、エーテルで抽出した。有機層を水、飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、濾過し、その後濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１）にて精製し、７−ドデセン酸（本発明品１：１３２ｍｇ、ｃｉｓ／ｔｒａｎｓ異性体比９０：１０）を得た。
【００４２】
実施例２：８−ドデセン酸の合成
５０ｍＬナスフラスコに、８−ノネン酸（シグマ−アルドリッチ社製、１．０ｇ，６．４ｍｍｏｌ）、p-トルエンスルホン酸一水和物およびメタノール（１５ｍＬ）を仕込み、環流下脱水しながら１時間撹拌した。室温で飽和炭酸ナトリウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和炭酸ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、濾過し、その後濃縮し、８−ノネン酸メチルを得た。
【００４３】
１００ｍＬ３口フラスコに、８−ノネン酸メチルと塩化メチレン（２０ｍＬ）を仕込み、−５０〜−３０℃でオゾンを吹き込んだ。１時間後、反応溶液が青色になったところで、室温まで昇温し、ジメチルスルフィドを徐々に加えた（約１ｍＬ）。室温で３０分撹拌後、濃縮し、エーテルで希釈した。有機層を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、濾過し、その後濃縮し、８−オキソオクタン酸メチルを得た。
【００４４】
１００ｍＬ３口フラスコに、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（３０ｍＬ）、ブチルトリフェニルホスホニウムブロミド（５．１ｇ，１２．８ｍｍｏｌ）を仕込み、８−オキソオクタン酸メチルを加えた後、ナトリウムメトキシド（２８％メタノール溶液，２．５ｇ，１２．８ｍｍｏｌ）を加え、２時間撹拌した。室温で水を加え、エーテルで抽出した。有機層を水、飽和塩化アンモニウム水溶液、水、飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、濾過し、その後濃縮し、８−ドデセン酸メチルを得た。
【００４５】
３０ｍＬナスフラスコに、８−ドデセン酸メチル、メタノール（１０ｍＬ）を仕込み、２５％水酸化ナトリウム水溶液（２．０ｇ）を加え、４０℃で３時間撹拌した。反応溶液を濃縮し、水を加え、濃硫酸で酸性にした後、エーテルで抽出した。有機層を水、飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、濾過し、その後濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１）にて精製し、８−ドデセン酸（本発明品２：１４７ｍｇ、ｃｉｓ／ｔｒａｎｓ異性体比９２：８）を得た。
【００４６】
実施例３：９−ドデセン酸の合成
３０ｍＬナスフラスコに、９−デセン酸（シグマ−アルドリッチ社製、２．０ｇ，１１．８ｍｍｏｌ）、p-トルエンスルホン酸一水和物およびメタノール（１０ｍＬ）を仕込み、環流下脱水しながら２時間撹拌した。室温で飽和炭酸ナトリウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和炭酸ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、濾過し、その後濃縮し、９−デセン酸メチルを得た。
【００４７】
２００ｍＬ３口フラスコに、９−デセン酸メチルと塩化メチレン（３０ｍＬ）を仕込み、−５０〜−３０℃でオゾンを吹き込んだ。１時間後、反応溶液が青色になったところで、室温に昇温し、ジメチルスルフィドを徐々に加えた（約２ｍＬ）。室温で３０分撹拌後、濃縮し、９−オキソノナン酸メチルを得た。
【００４８】
１００ｍＬ３口フラスコに、９−オキソノナン酸メチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（５０ｍＬ）、プロピルトリフェニルホスホニウムブロミド（９．０５ｇ，２３．５ｍｍｏｌ）を仕込み、ナトリウムメトキシド（２８％メタノール溶液，４．５３ｇ，２３．５ｍｍｏｌ）を加え、２時間撹拌した。室温で水を加え、エーテルで抽出した。有機層を水、飽和塩化アンモニウム水溶液、水、飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、濾過し、その後濃縮し、９−ドデセン酸メチルを得た。
【００４９】
５０ｍＬナスフラスコに、９−ドデセン酸メチル、メタノール（３０ｍＬ）を仕込み、２５％水酸化ナトリウム水溶液（４．０ｇ）を加え、４０℃で３時間撹拌した。反応溶液をトルエンで洗浄し、水層を濃硫酸で酸性にした後、酢酸エチルで抽出した。有機層を水、飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、濾過し、その後濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１）にて精製し、９−ドデセン酸（本発明品３：２１８ｍｇ、ｃｉｓ／ｔｒａｎｓ異性体比８４：１６）を得た。
【００５０】
実施例４：１０−ドデセン酸の合成
３０ｍＬナスフラスコに、１０−ウンデセン酸（シグマ−アルドリッチ社製、２．０ｇ，１０．９ｍｍｏｌ）、p-トルエンスルホン酸一水和物およびエタノール（１５ｍＬ）を仕込み、環流下脱水しながら１時間撹拌した。室温で水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、濾過し、その後濃縮し、１０−ウンデセン酸エチルを得た。
【００５１】
１００ｍＬ３口フラスコに、１０−ウンデセン酸エチルと塩化メチレン（４０ｍＬ）を仕込み、−４０〜−３０℃でオゾンを吹き込んだ。１時間後、反応溶液が青色になったところで、室温まで昇温し、ジメチルスルフィドを徐々に加えた（約２ｍＬ）。室温で３０分撹拌後、濃縮し、１０−オキソデカン酸エチルを得た。
【００５２】
１００ｍＬ３口フラスコに、１０−オキソデカン酸エチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（３０ｍＬ）、エチルトリフェニルホスホニウムブロミド（８．１ｇ，２１．７ｍｍｏｌ）を仕込み、ナトリウムエトキシド（１．５ｇ，２１．７ｍｍｏｌ）を加え、２時間撹拌した。室温で水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和炭酸ナトリウム水溶液、飽和塩化アンモニウム水溶液、水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、濾過し、その後濃縮し、１０−ドデセン酸エチルを得た。
【００５３】
５０ｍＬナスフラスコに、１０−ドデセン酸エチル、メタノール（１０ｍＬ）を仕込み、２５％水酸化ナトリウム水溶液（４．０ｇ）を加え、室温で終夜撹拌した。反応溶液をトルエンで洗浄し、水層を濃硫酸で酸性にした後、エーテルで抽出した。有機層を水、飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、濾過し濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１）にて精製し、１０−ドデセン酸（本発明品４：４９８ｍｇ、ｃｉｓ／ｔｒａｎｓ異性体比８９：１１）を得た。
【００５４】
実施例５：香気評価
前記記載の、７−ドデセン酸（本発明品１）、８−ドデセン酸（本発明品２）、９−ドデセン酸（本発明品３）、１０−ドデセン酸（本発明品４）のそれぞれの０．１％トリアセチン溶液について、よく訓練された５名のパネラーにより香気評価を行った。香気評価は前記０．１％トリアセチン溶液を用意し、瓶口の香気およびその溶液を含浸させたにおい紙により行った。５名の平均的な香気評価を表１に示す。
【００５５】
【表１】
2019065212.tif 000003
【００５６】
実施例６：ミルク様調合香料組成物への添加効果
ミルク様の調合香料組成物として表２の各成分（質量％）を調合した。表２のミルク様調合香料組成物（比較品１）に本発明品１〜４を２．０ｇ混合して、新規なミルク様の調合香料組成物を調製した。これら、本発明品１〜４を混合した本発明品５〜８と比較品１を、よく訓練されたパネラー１０名により官能評価を行った。
【００５７】
【表２】
2019065212.tif 000004
【００５８】
その結果、パネラー１０名全員が、本発明品５〜８は、比較品１に比べて、乳脂感が改善され、乳脂肪独特のリッチ感があり、また、香りの持続性が高いと評価した。
【００５９】
実施例７：バター様調合香料組成物への添加効果
バター様の調合香料組成物として表３の各成分（質量％）を調合した。表３のバター様調合香料組成物（比較品２）に本発明品１〜４を５．０ｇ混合して、新規なバター様の調合香料組成物を調製した。これら、本発明品１〜４を混合した本発明品９〜１２と比較品２を、よく訓練されたパネラー１０名により官能評価を行った。
【００６０】
【表３】
2019065212.tif 000005
【００６１】
その結果、パネラー１０名全員が、本発明品９〜１２は、比較品２に比べて、良好な油脂感が強調され、独特の油っぽさがあり、また、香りの持続性が高いと評価した。
【００６２】
実施例８：本発明品１の濃度ごとのミルク様調合香料処方への添加効果
表４に示すミルク様調合香料処方（質量％）に従いミルク様香料組成物を調製した。
【００６３】
【表４】
2019065212.tif 000006
【００６４】
すなわち、比較品３は本発明品１の７−ドデセン酸を１０ｐｐｂ含有し、同様に、実施例１３は本発明品１を０．１ｐｐｍ、実施例１４は本発明品１を１ｐｐｍ、実施例１５は本発明品１を１０ｐｐｍ、実施例１６は本発明品１を０．１質量％、実施例１７は本発明品１を１質量％、実施例１８は本発明品１を１０質量％、比較品４は本発明品１を２０質量％それぞれ含有する。それぞれのミルク様香料組成物をよく訓練されたパネラー１０名により官能評価を行った。
【００６５】
官能評価は、乳脂感増強および香りの持続性の指標にて評価を行った。乳脂感増強については、対照品１と比較して、０：対照品と変化なし、１：対照品と比べやや乳脂感あり、２：対照品と比べ乳脂感あり、３：対照品と比べ強い乳脂感あり、−１：対照品と比べウリ様の香気が強すぎ乳脂感のバランスが悪い、として採点した。
【００６６】
また、香りの持続性については、におい紙の先端に、比較品３および４、本発明品１３〜１８のミルク様香料組成物を付け、付けた直後と、３分放置した後のにおいについて比較して、０：においが感じられなかった、１：付けた直後と比べかなりにおいが弱まっている、２：付けた直後と比べてにおいが弱まっている、３：つけた直後と比べてにおいがそれほど弱まっていない、として採点した。
【００６７】
比較品３および４、本発明品１３〜１８のミルク様香料組成物の官能評価を表５に示す。
【００６８】
【表５】
2019065212.tif 000007
【００６９】
表５の結果より、本発明品１３〜１８は、乳脂感が増強されており、リッチでコクのあるクリーミーなボディー感が付与され、良好なミルク様香気が著しく強調されている。一方、比較品３は対照品１と大差なく、比較品４はグリーン、ウリ様が強すぎ、ミルク本来の香気が失われているとの評価であった。
【００７０】
また、表５の結果より、本発明品１３〜１８は、香気は極端には弱まっていないとの評価であった。比較品４は香気の持続性はあるものの、香気そのものはミルク本来の香気が失われているとの評価であった。
【００７１】
実施例９：本発明品２の濃度ごとのミルク様調合香料処方への添加効果
表６に示すミルク様調合香料処方（質量％）に従いミルク様香料組成物を調製した。
【００７２】
【表６】
2019065212.tif 000008
【００７３】
すなわち、比較品５は本発明品２の８−ドデセン酸を１０ｐｐｂ含有し、同様に、実施例１９は本発明品２を０．１ｐｐｍ、実施例２０は本発明品２を１ｐｐｍ、実施例２１は本発明品２を１０ｐｐｍ、実施例２２は本発明品２を０．１質量％、実施例２３は本発明品２を１質量％、実施例２４は本発明品２を１０質量％、比較品６は本発明品２を２０質量％それぞれ含有する。それぞれのミルク様香料組成物をよく訓練されたパネラー１０名により官能評価を行った。
【００７４】
なお、官能評価方法は、実施例８と同様の方法で実施した。比較品５および６、本発明品１９〜２４のミルク様香料組成物の官能評価を表７に示す。
【００７５】
【表７】
2019065212.tif 000009
【００７６】
表７の結果より、本発明品１９〜２４は、乳脂感が増強されており、リッチでコクのあるクリーミーなボディー感が付与され、良好なミルク様香気が著しく強調されている。一方、比較品５は対照品１と大差なく、比較品６はグリーン、ウリ様が強すぎ、ミルク本来の香気が失われているとの評価であった。
【００７７】
また、表７の結果より、本発明品１９〜２４は、香気は極端には弱まっていないとの評価であった。比較品６は香気の持続性はあるものの、香気そのものはミルク本来の香気が失われているとの評価であった。
【００７８】
実施例１０：本発明品３の濃度ごとのミルク様調合香料処方への添加効果
表８に示すミルク様調合香料処方（質量％）に従いミルク様香料組成物を調製した。
【００７９】
【表８】
2019065212.tif 000010
【００８０】
すなわち、比較品７は本発明品３の９−ドデセン酸を１０ｐｐｂ含有し、同様に、実施例２５は本発明品３を０．１ｐｐｍ、実施例２６は本発明品３を１ｐｐｍ、実施例２７は本発明品３を１０ｐｐｍ、実施例２８は本発明品３を０．１質量％、実施例２９は本発明品３を１質量％、実施例３０は本発明品３を１０質量％、比較品８は本発明品３を２０質量％それぞれ含有する。それぞれのミルク様香料組成物をよく訓練されたパネラー１０名により官能評価を行った。
【００８１】
なお、官能評価方法は、実施例８と同様の方法で実施した。比較品７および８、本発明品２５〜３０のミルク様香料組成物の官能評価を表９に示す。
【００８２】
【表９】
2019065212.tif 000011
【００８３】
表９の結果より、本発明品２５〜３０は、乳脂感が増強されており、リッチでコクのあるクリーミーなボディー感が付与され、良好なミルク様香気が著しく強調されている一方、比較品７は対照品１と大差なく、比較品８はグリーン、ウリ様が強すぎ、ミルク本来の香気が失われているとの評価であった。
【００８４】
また、表９の結果より、本発明品２５〜３０は、香気は極端には弱まっていないとの評価であった。比較品８は香気の持続性はあるものの、香気そのものはミルク本来の香気が失われているとの評価であった。
【００８５】
実施例１１：本発明品４の濃度ごとのミルク様調合香料処方への添加効果
表１０に示すミルク様調合香料処方（質量％）に従いミルク様香料組成物を調製した。
【００８６】
【表１０】
2019065212.tif 000012
【００８７】
すなわち、比較品９は本発明品４の１０−ドデセン酸を１０ｐｐｂ含有し、同様に、実施例３１は本発明品４を０．１ｐｐｍ、実施例３２は本発明品４を１ｐｐｍ、実施例３３は本発明品４を１０ｐｐｍ、実施例３４は本発明品４を０．１質量％、実施例３５は本発明品４を１質量％、実施例３６は本発明品４を１０質量％、比較品１０は本発明品４を２０質量％それぞれ含有する。それぞれのミルク様香料組成物をよく訓練されたパネラー１０名により官能評価を行った。
【００８８】
なお、官能評価方法は、実施例８と同様の方法で実施した。比較品９および１０、本発明品３１〜３６のミルク様香料組成物の官能評価を表１１に示す。
【００８９】
【表１１】
2019065212.tif 000013
【００９０】
表１１の結果より、本発明品３１〜３６は、乳脂感が増強されており、リッチでコクのあるクリーミーなボディー感が付与され、良好なミルク様香気が著しく強調されている。一方、比較品９は対照品１と大差なく、比較品１０はグリーン、ウリ様が強すぎ、ミルク本来の香気が失われているとの評価であった。
【００９１】
また、表１１の結果より、本発明品３１〜３６は、香気は極端には弱まっていないとの評価であった。比較品１０は香気の持続性はあるものの、香気そのものはミルク本来の香気が失われているとの評価であった。
【００９２】
実施例１２：本発明品３の濃度ごとのバター様調合香料処方への添加効果
表１２に示すバター様調合香料処方（質量％）に従いバター様香料組成物（対照品２）を調製した。
【００９３】
【表１２】
2019065212.tif 000014
【００９４】
すなわち、比較品１１は本発明品３の９−ドデセン酸を１０ｐｐｂ含有し、同様に、実施例３７は本発明品３を０．１ｐｐｍ、実施例３８は本発明品３を１ｐｐｍ、実施例３９は本発明品３を１０ｐｐｍ、実施例４０は本発明品３を０．１質量％、実施例４１は本発明品３を１質量％、実施例４２は本発明品３を１０質量％、比較品１２は本発明品３を２０質量％それぞれ含有する。それぞれのバター様香料組成物をよく訓練されたパネラー１０名により官能評価を行った。
【００９５】
官能評価は、油脂感増強および香りの持続性の指標にて評価を行った。油脂感増強については、対照品２と比較して、０：対照品と変化なし、１：対照品と比べやや油脂感あり、２：対照品と比べ油脂感あり、３：対照品と比べ強い油脂感あり、−１：対照品と比べウリ様の香気が強すぎ油脂感のバランスが悪い、として採点した。
【００９６】
また、香りの持続性については、におい紙の先端に、比較品１１および１２、本発明品３７〜４２のバター様香料組成物を付け、付けた直後と、３分放置した後のにおいについて比較して、０：においが感じられなかった、１：付けた直後と比べかなりにおいが弱まっている、２：付けた直後と比べてにおいが弱まっている、３：つけた直後と比べてにおいがそれほど弱まっていない、として採点した。
【００９７】
比較品１１および１２、本発明品３７〜４２のバター様香料組成物の官能評価を表１３に示す。
【００９８】
【表１３】
2019065212.tif 000015
【００９９】
表１３の結果より、本発明品３７〜４２は、油脂感が増強されており、リッチでコクのあるボディー感が付与され、良好なバター様香気が著しく強調されている。一方、比較品１１は対照品２と大差なく、比較品１２はグリーン、ウリ様が強すぎ、バター本来の香気が失われているとの評価であった。
【０１００】
また、表１３の結果より、本発明品３７〜４２は、香気は極端には弱まっていないとの評価であった。比較品１２は香気の持続性はあるものの、香気そのものはバター本来の香気が失われているとの評価であった。
【０１０１】
実施例１３：ミルク様調合香料組成物のミルクティーへの添加効果
実施例６で得られたミルク様調合香料組成物（比較品１、本発明品５〜８）を表１４の処方に従い調製されたミルクティーに添加し、常法によりミルクティー飲料を調製した。比較品１、本発明品５〜８を添加したミルクティーをそれぞれ比較品１３、本発明品４３〜４６とした。これらのミルクティーを、よく訓練されたパネラー２０名により官能評価を行った。
【０１０２】
【表１４】
2019065212.tif 000016
【０１０３】
その結果、パネラー２０名全員が、本発明品４３〜４６は比較品１３と比べて、良好な乳脂肪感、ボディー感があり、ミルク様の香気が増強されていると評価した。
【０１０４】
実施例１４：バター様調合香料組成物のクッキーへの添加効果
実施例７で得られたバター様調合香料組成物（比較品２、本発明品９〜１２）を表１５の処方に従い調製されたクッキー生地に添加し、２２０℃で７分間焼き上げクッキーを調製した。比較品２、本発明品９〜１２を添加したクッキーをそれぞれ比較品１４、本発明品４７〜５０とした。これらのクッキーをよく訓練されたパネラー２０名により官能評価を行った。
【０１０５】
【表１５】
2019065212.tif 000017
【０１０６】
その結果、パネラー２０名全員が、本発明品４７〜５０は比較品１４と比べて、独特の油脂感が付与され、バターリッチなイメージの香気・香味が強調されているとの評価であった。
【０１０７】
実施例１５：豚骨ラーメンスープへの添加効果
表１６の処方に従い、豚骨ラーメン用粉末組成物を調製した。
【０１０８】
【表１６】
2019065212.tif 000018
【０１０９】
上記豚骨ラーメン用粉末組成物１０ｇを、熱水（７０℃）を加えて希釈し、これを合計１０００ｍｌとした豚骨ラーメンスープを比較品１５とした。また、熱水を加えて希釈後、９−ドデセン酸（本発明品３）をアルコールおよび水で希釈した０．１％溶液を０．１ｇ添加し、さらに熱水で希釈し、合計１０００ｍｌとした豚骨ラーメンスープを本発明品５１とした。比較品１５および本発明品５１についてよく訓練されたパネラー２０名により官能評価を行った。
【０１１０】
その結果、パネラー２０名全員が、本発明品５１は、比較品１５と比べて持続性のあるクリーミーな風味を付与でき、豚骨のコク味が増強されていると評価した。
【０１１１】
実施例１６：ノンアルコールビールへの添加効果
表１７の処方に従い、ノンアルコールビールを調製した。
【０１１２】
【表１７】
2019065212.tif 000019
【０１１３】
実施例１５で用いた９−ドデセン酸０．１％溶液を添加していない比較品１６と９−ドデセン酸０．１％溶液を添加した本発明品５２についてよく訓練されたパネラー２０名により官能評価を行った。
【０１１４】
その結果、パネラー２０名全員が、本発明品５２は、比較品１６と比べて後味にボディ感が感じられ、ビール特有のコク、厚みが増強されていると評価した。
【０１１５】
実施例１７：ミューゲ様調合香料組成物への添加効果
ミューゲ様の調合香料組成物として表１８の各成分（質量％）を調合した。表１８のミューゲ様調合香料組成物（比較品１７）に本発明品１〜４を５．０ｇ混合して、新規なミューゲ様の調合香料組成物を調製した。これら、本発明品１〜４を混合した本発明品５３〜５６と比較品１７を、よく訓練されたパネラー１０名により官能評価を行った。
【０１１６】
【表１８】
2019065212.tif 000020
【０１１７】
その結果、パネラー１０名全員が、本発明品５３〜５６は、比較品１７に比べて、ウリ様のナチュラルなグリーン感が強調され、フローラルのボリューム感が増強したと評価した。
【０１１８】
実施例１８：本発明品３の濃度ごとのミューゲ様調合香料処方への添加効果
表１９に示すミューゲ様調合香料処方（質量％）に従いミューゲ様香料組成物を調製した。
【０１１９】
【表１９】
2019065212.tif 000021
【０１２０】
すなわち、比較品１８は本発明品３の９−ドデセン酸を１ｐｐｍ含有し、同様に、実施例５７は本発明品３を１０ｐｐｍ、実施例５８は本発明品３を１００ｐｐｍ、実施例５９は本発明品３を０．１質量％、実施例６０は本発明品３を１質量％、実施例６１は本発明品３を５質量％、比較品１９は本発明品３を１０質量％それぞれ含有する。それぞれのミューゲ様香料組成物をよく訓練されたパネラー１０名により官能評価を行った。
【０１２１】
官能評価は、ナチュラル感増強の指標にて評価を行った。対照品３と比較して０：対照品と変化なし、１：対照品と比べややナチュラル感あり、２：対照品と比べナチュラル感あり、３：対照品と比べ強いナチュラル感あり、−１：対照品と比べてウリ様の香気が強すぎてナチュラルではないとして採点した。
【０１２２】
また香りの持続性については、におい紙の先端に、比較品１８および１９、本発明品５７〜６１のミューゲ様調合香料組成物を付け、付けた直後と、３分放置した後のにおいについて比較して、０：においが感じられなかった、１：付けた直後と比べかなりにおいが弱まっている、２：付けた直後と比べてにおいが弱まっている、３：つけた直後と比べてにおいがそれほど弱まっていない、として採点した。
【０１２３】
比較品１８および１９、本発明品５７〜６１のミューゲ様香料組成物の官能評価を表２０に示す。
【０１２４】
【表２０】
2019065212.tif 000022
【０１２５】
表２０の結果より、本発明品５７〜６１はナチュラル感が増強されており、フローラルのナチュラル感や持続性が付与され、良好なミューゲ様香気が著しく強調されている。一方、比較品１８は対照品３と大差なく、比較品１９はグリーン、ウリ様香気が強すぎ、ミューゲ様香気のバランスが失われているとの評価であった。また、本発明品５７〜６１は、香気は極端に弱まっていないとの評価であった。比較品１９は香気の持続性はあるものの、ミューゲ様香気が失われているとの評価であった。
【０１２６】
実施例１９：ミューゲ様調合香料の液体芳香剤への添加効果
実施例１８で得られたミューゲ様調合香料組成物を表２１の処方に従い調製された液体芳香剤に添加した。比較品１７および本発明品５３〜５６を添加した液体芳香剤をそれぞれ比較品２０、本発明品６２〜６５とした。これらの液体芳香剤をよく訓練されたパネラー１０名により官能評価を行なった。
【０１２７】
【表２１】
2019065212.tif 000023
【０１２８】
その結果、パネラー１０名全員が、本発明品６２〜６５は比較品２０と比べて、ナチュラルなグリーン感が付与され、フローラルのボリューム感のあるミューゲ様香気が強調されているとの評価であった。
【手続補正書】
【提出日】平成30年1月31日(2018.1.31)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
７−ドデセン酸、８−ドデセン酸、９−ドデセン酸および１０−ドデセン酸からなる群から選択される１種または２種以上からなる乳脂感もしくは油脂感香気および／または乳脂感もしくは油脂感香味改善剤。
【請求項２】
請求項１に記載の香気および／または香味改善剤を、７−ドデセン酸、８−ドデセン酸、９−ドデセン酸および１０−ドデセン酸からなる群から選択される１種または２種以上を基準として０．１ｐｐｍ〜１０％含有する乳脂感または油脂感を改善するための香料組成物。
【請求項３】
香料組成物に７−ドデセン酸、８−ドデセン酸、９−ドデセン酸および１０−ドデセン酸からなる群から選択される１種または２種以上を０．１ｐｐｍ〜１０％添加する、香料組成物の乳脂感または油脂感香気改善方法。
【請求項４】
飲食品に請求項１に記載の香味改善剤または請求項２に記載の香料組成物を７−ドデセン酸、８−ドデセン酸、９−ドデセン酸および１０−ドデセン酸からなる群から選択される１種または２種以上を基準として１ｐｐｂ〜０．１％添加させる、飲食品の乳脂感または油脂感香味改善方法。
【請求項５】
香粧品に請求項１に記載の香気改善剤または請求項２に記載の香料組成物を７−ドデセン酸、８−ドデセン酸、９−ドデセン酸および１０−ドデセン酸からなる群から選択される１種または２種以上を基準として１ｐｐｂ〜０．１％添加させる、香粧品のナチュラル感を付与する香気改善方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
かくして本発明は以下のものを提供する。
（１）７−ドデセン酸、８−ドデセン酸、９−ドデセン酸および１０−ドデセン酸からなる群から選択される１種または２種以上からなる乳脂感もしくは油脂感香気および／または乳脂感もしくは油脂感香味改善剤。
（２）（１）の香気および／または香味改善剤を、７−ドデセン酸、８−ドデセン酸、９−ドデセン酸および１０−ドデセン酸からなる群から選択される１種または２種以上を基準として０．１ｐｐｍ〜１０％含有する乳脂感または油脂感を改善するための香料組成物。
（３）香料組成物に７−ドデセン酸、８−ドデセン酸、９−ドデセン酸および１０−ドデセン酸からなる群から選択される１種または２種以上を０．１ｐｐｍ〜１０％添加する、香料組成物の乳脂感または油脂感香気改善方法。
（４）飲食品に（１）の香味改善剤または（２）の香料組成物を７−ドデセン酸、８−ドデセン酸、９−ドデセン酸および１０−ドデセン酸からなる群から選択される１種または２種以上を基準として１ｐｐｂ〜０．１％添加させる、飲食品の乳脂感または油脂感香味改善方法。
（５）香粧品に（１）の香気改善剤または（２）の香料組成物を７−ドデセン酸、８−ドデセン酸、９−ドデセン酸および１０−ドデセン酸からなる群から選択される１種または２種以上を基準として１ｐｐｂ〜０．１％添加させる、香粧品のナチュラル感を付与する香気改善方法。