(57)【要約】      （修正有）【課題】デジタルオフセット印刷に適する改良型デジタルオフセット印刷インク及びプロセスを提供する。【解決手段】デジタルオフセット印刷に使用するためのインク組成物であって、硬化性モノマーおよび硬化性オリゴマーからなる群から選択される少なくとも１つの成分と、任意の着色剤と、任意の分散剤と、任意の光開始剤と、少なくとも１つの非放射線硬化性添加剤であって、約２０℃〜約４０℃の温度で固体である、非放射線硬化性添加剤と、を含む、インク組成物。デジタルオフセット印刷のプロセスであって、インク吸収温度で再作像可能な作像部材の表面上にインク組成物を塗布することであって、再作像可能な作像部材が、その上に湿し流体を有する、塗布することと、インク画像を形成することと、インク転写温度で、作像部材の再作像可能な表面から印刷可能な基材にインク画像を転写することと、を含む、プロセス。【選択図】図１
2019151823.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
デジタルオフセット印刷に使用するためのインク組成物であって、
硬化性モノマーおよび硬化性オリゴマーからなる群から選択される、少なくとも１つの成分と、
任意の着色剤と、
任意の分散剤と、
任意の光開始剤と、
少なくとも１つの非放射線硬化性添加剤であって、約２０℃〜約４０℃の温度で固体である、非放射線硬化性添加剤と、を含む、インク組成物。
【請求項２】
前記少なくとも１つの非放射線硬化性添加剤が、約２０℃〜約３０℃の温度で固体である、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項３】
前記少なくとも１つの非放射線硬化性添加剤が、カルナウバワックス、ミツロウ、約３００〜約９００の分子量を有する高分子量エステルワックス、炭化水素系オレフィン、約２０〜約６０個の炭素原子を有する長鎖エーテル、約２４〜約４４個の炭素原子を有するエトキシル化長鎖アルコール、約２０〜約６０個の炭素原子を有する長鎖完全飽和一級アルコール、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項４】
前記少なくとも１つの非放射線硬化性添加剤が、約２８〜約６０個の炭素原子を有する長鎖完全飽和第一級アルコール、約２８〜約６０個の炭素原子を有する長鎖エーテル、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項５】
前記少なくとも１つの非放射線硬化性添加剤が、約２４〜約２８個の炭素原子を有するパラフィンを含む、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項６】
前記少なくとも１つの非放射線硬化性添加剤が、約２８個より多い炭素原子を有するパラフィンを含む、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項７】
前記少なくとも１つの非放射線硬化性添加剤が、約１００℃未満の融点を有するワックスを含む、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項８】
前記少なくとも１つの非放射線硬化性添加剤が、ポリ（無水マレイン酸−アルト−オレフィンＣ２４−Ｃ２８）を含む、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項９】
前記少なくとも１つの非放射線硬化性添加剤が、前記インク組成物の総重量に基づいて約１〜約６重量％の量で前記インク組成物中に存在する、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項１０】
硬化性モノマーおよび硬化性オリゴマーからなる群から選択される前記少なくとも１つの成分が、アクリル化ポリエステル、アクリル化ポリエーテル、アクリル化エポキシ、ウレタンアクリレート、およびペンタエリスリトールテトラアクリレート、ならびにこれらの組み合わせからなる群から選択される成分である、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項１１】
硬化性モノマーおよび硬化性オリゴマーからなる群から選択される前記少なくとも１つの成分が、四官能性ポリエステルアクリレートオリゴマー、プロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートモノマー、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される成分である、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項１２】
クレイをさらに含み、
前記着色剤が、顔料である、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項１３】
デジタルオフセット印刷のプロセスであって、前記プロセスが、
インク吸収温度で再作像可能な作像部材の表面上にインク組成物を塗布することであって、前記再作像可能な作像部材が、その上に湿し流体を有する、塗布することと、
インク画像を形成することと、
インク転写温度で、前記作像部材の前記再作像可能な表面から印刷可能な基材に前記インク画像を転写することと、を含み、
前記インク組成物が、
硬化性モノマーおよび硬化性オリゴマーからなる群から選択される、少なくとも１つの成分と、
任意の着色剤と、
任意の分散剤と、
任意の光開始剤と、
少なくとも１つの非放射線硬化性添加剤であって、約２０℃〜約４０℃の温度で固体である、非放射線硬化性添加剤と、を含む、プロセス。
【請求項１４】
前記インク組成物を塗布することが、アニロックス搬送システムを使用して前記インク組成物を塗布することを含む、請求項１３に記載のプロセス。
【請求項１５】
前記少なくとも１つの非放射線硬化性添加剤が、カルナウバワックス、ミツロウ、約３００〜約９００の分子量を有する高分子量エステルワックス、炭化水素系オレフィン、約２０〜約６０個の炭素原子を有する長鎖エーテル、約２４〜約４４個の炭素原子を有するエトキシル化長鎖アルコール、約２０〜約６０個の炭素原子を有する長鎖完全飽和一級アルコール、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１３に記載のプロセス。
【請求項１６】
前記少なくとも１つの非放射線硬化性添加剤が、前記インク組成物の総重量に基づいて約１〜約６重量％の量で前記インク組成物中に存在する、請求項１３に記載のプロセス。
【請求項１７】
プロセスであって、インク組成物を提供するために、
硬化性モノマーおよび硬化性オリゴマーからなる群から選択される少なくとも１つの成分と、任意の着色剤と、任意の分散剤と、任意の光開始剤と、少なくとも１つの非放射線硬化性添加剤であって、約２０℃〜約４０℃の温度で固体である、非放射線硬化性添加剤と、を組み合わせることと、
任意に、加熱することと、
任意に、濾過することと、
を含む、プロセス。
【請求項１８】
前記少なくとも１つの非放射線硬化性添加剤が、カルナウバワックス、ミツロウ、約３００〜約９００の分子量を有する高分子量エステルワックス、炭化水素系オレフィン、約２０〜約６０個の炭素原子を有する長鎖エーテル、約２４〜約４４個の炭素原子を有するエトキシル化長鎖アルコール、約２０〜約６０個の炭素原子を有する長鎖完全飽和一級アルコール、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１７に記載のプロセス。
【請求項１９】
前記少なくとも１つの非放射線硬化性添加剤が、前記インク組成物の総重量に基づいて約１〜約６重量％の量で前記インク組成物中に存在する、請求項１７に記載のプロセス。
【請求項２０】
硬化性モノマーおよび硬化性オリゴマーからなる群から選択される前記少なくとも１つの成分が、アクリル化ポリエステル、アクリル化ポリエーテル、アクリル化エポキシ、ウレタンアクリレート、およびペンタエリスリトールテトラアクリレート、ならびにこれらの組み合わせからなる群から選択される成分である、請求項１７に記載のプロセス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本明細書において、硬化性モノマーおよび硬化性オリゴマーからなる群から選択される少なくとも１つの成分と、任意の着色剤と、任意の分散剤と、任意の光開始剤と、少なくとも１つの非放射線硬化性添加剤であって、約２０℃〜約４０℃の温度で固体である、非放射線硬化性添加剤と、を含む、デジタルオフセット印刷に使用するためのインク組成物が開示される。
【０００２】
さらに、デジタルオフセット印刷のプロセスであって、プロセスは、インク吸収温度で再作像可能な作像部材の表面上にインク組成物を塗布することであって、再作像可能な作像部材が、その上に湿し流体を有する、塗布することと、インク画像を形成することと、インク転写温度で、作像部材の再作像可能な表面から印刷可能な基材にインク画像を転写することと、を含み、インク組成物が、硬化性モノマーおよび硬化性オリゴマーからなる群から選択される少なくとも１つの成分と、任意の着色剤と、任意の分散剤と、任意の光開始剤と、少なくとも１つの非放射線硬化性添加剤であって、約２０℃〜約４０℃の温度で固体である、非放射線硬化性添加剤と、を含む、デジタルオフセット印刷のプロセスが開示される。
【０００３】
さらに、インク組成物を提供するために、硬化性モノマーおよび硬化性オリゴマーからなる群から選択される少なくとも１つの成分と、任意の着色剤と、任意の分散剤と、任意の光開始剤と、少なくとも１つの非放射線硬化性添加剤であって、約２０℃〜約４０℃の温度で固体である、非放射線硬化性添加剤と、を組み合わせることと、任意に、加熱することと、任意に、濾過することと、を含む、プロセスが開示される。
【０００４】
ＤＡＬＩ（リソグラフィックインク用のデジタルアーキテクチャ）インクは、高速で高品質の印刷を可能にする、インク搬送サブシステム、作像サブシステム、および洗浄サブシステムを含む、様々な間接印刷サブシステムと互換性があるように特別に設計および最適化されたオフセットタイプのインクである。信頼性のあるインクを有すること以上に、これらのインクを用いて調製された得られる放射線硬化印刷物は、１メートル／秒以上の速度で硬化された場合でさえも、良好な耐薬品性および基材への接着を含む信頼性のある堅牢性を有することが望ましい。
【０００５】
例示的なデジタルオフセット印刷アーキテクチャを図１に示す。図１に示すように、例示的なシステム１００は、作像部材１１０を含み得る。図１に示される実施形態における作像部材１１０はドラムであるが、この例示的な描画は、作像部材１１０がプレートもしくはベルト、または別の現在知られているかもしくは今後開発される構成を含む実施形態を除外するように解釈されるべきではない。再作像可能な表面１１０（ａ）は、例えばとりわけ、フルオロシリコーンを含む、シリコーンと一般に呼ばれるクラスの材料を含む材料で形成されてもよい。再作像可能な表面は、取り付け層上の比較的薄い層から形成されてもよく、この比較的薄い層の厚さは、印刷性能またはマーキング性能、耐久性および製造可能性のバランスを保つように選択される。
【０００６】
本発明の譲受人に譲渡され、その開示はその全体が参照により本明細書に組み込まれる、２０１１年４月２７日にＴｉｍｏｔｈｙ  Ｓｔｏｗｅ他により出願された「Ｖａｒｉａｂｌｅ  Ｄａｔａ  Ｌｉｔｈｏｇｒａｐｈｙ  Ｓｙｓｔｅｍ」と題された米国特許出願公開第２０１２／０１０３２１２号（「２１２号公報」）は、例えば、円筒状コア、または円筒状コアの上の１つ以上の構造的層であり得る、構造的取り付け層上に形成される再作像可能な表面層１１０（ａ）からなる作像部材１１０を含む作像部材１１０の詳細を描画している。
【０００７】
作像部材１１０を使用して、転写爪１１２で画像受け入れ媒体基材１１４にインク画像を塗布する。画像転写機構１６０の一部として印象ローラー１１８によって転写爪１１２が形成され、転写爪１１２は、作像部材１１０の方向に圧力を加える。画像受け入れ媒体基材１１４は、限定されないが、例えば、紙、プラスチック、折り畳み厚紙、クラフト紙、透明基材、金属基材、またはラベルなどの任意の特定の組成物または形態を含む。例示的なシステム１００を使用して、広範囲の画像受け入れ媒体基材上に画像を生成してもよい。２１２号公報はまた、使用され得るマーキング（印刷）材料も広範囲に説明している。
【０００８】
例示的なシステム１００は、作像部材１１０の再作像可能な表面を湿し流体で均一に濡らすための、湿しローラーまたは湿しユニットとみなされ得る、一連のローラーを一般に含む、湿し流体システム１２０（ＦＳ湿しシステム）を含む。湿し流体システム１２０の目的は、一般に、均一で制御された厚さを有する湿し流体の層を作像部材１１０の再作像可能な表面に搬送することである。湿し水などの湿し流体は、主に水を含んでいてもよいことが知られており、以下にかなり詳細に記載されるように、表面張力を下げ、その後のレーザーによるパターニングを補助するために必要な蒸発エネルギーを下げるために、場合により、少量のイソプロピルアルコールまたはエタノールを加えてもよい。同様に、少量のある種の界面活性剤を湿し流体に加えてもよい。あるいは、他の適切な湿し流体を使用して、インクベースのデジタルリソグラフィシステムの性能を向上させることができる。例示的な湿し流体としては、水、Ｎｏｖｅｃ（商標）７６００（１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロ−４−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロポキシ）ペンタン）、およびＤ４（オクタメチルシクロテトラシロキサン）が挙げられる。他の適切な湿し流体は、例として、米国特許第９，５９２，６９９号に開示されており、その開示はその全体が参照により本明細書に組み込まれる。
【０００９】
作像部材１１０の再作像可能な表面で湿し流体を計量したら、湿し流体の厚みを、センサー（図示せず）を用いて測定してもよく、センサーが、湿し流体システム１２０によって、作像部材１１０の再作像可能な表面上にある湿し流体の計量を制御するためのフィードバックを提供してもよい。
【００１０】
湿し流体システム１２０によって、作像部材１１０の再作像可能な表面上に正確で均一な量の湿し流体が提供された後、光学パターニングサブシステム１３０を使用し、例えば、レーザーエネルギーを使用して湿し流体の層を画像になるようにパターニングすることによって、均一な湿し流体の層に潜像を選択的に形成してもよい。典型的には、湿し流体は、光学エネルギー（ＩＲまたは可視光）を効率的に吸収しないであろう。作像部材１１０の再作像可能な表面は、理想的には、表面に近い光学パターニングサブシステム１３０から放出されるレーザーエネルギー（ＩＲなどの可視または不可視）の大部分を吸収して、湿し流体を加熱する際に浪費されるエネルギーを最小限に抑え、高い空間分解能を維持するための熱の横方向の拡散を最小限に抑えるべきである。あるいは、適切な放射線感受性成分を湿し流体に加えて、入射放射レーザーエネルギーの吸収を助けることができる。光学パターニングサブシステム１３０は、レーザーエミッタとして上述されているが、湿し流体をパターニングする光学エネルギーを搬送するために、様々な異なるシステムが使用され得ることを理解されたい。
【００１１】
例示的なシステム１００の光学パターニングサブシステム１３０によって行われるパターニングプロセスにおける操作中の機構を、２１２号公報の図５を参照して詳細に説明する。簡単に言うと、光学パターニングサブシステム１３０からの光学パターニングエネルギーの適用により、湿し流体の層の一部を選択的に除去する。
【００１２】
光学パターニングサブシステム１３０による湿し流体層のパターニングに続いて、作像部材１１０の再作像可能な表面上のパターニングされた層は、インク付与サブシステム１４０に送り出される。インク付与サブシステム１４０を使用して、湿し流体の層および作像部材１１０の再作像可能な表面層上に均一なインク層を塗布する。インク付与サブシステム１４０は、作像部材１１０の再作像可能な表面の層と接触する１つ以上のインク作成ローラーの上にあるオフセットリソグラフィーインク、例えば本開示のインク組成物を計量するために、アニロックスローラーを使用してもよい。別個に、インク付与サブシステム１４０は、再作像可能な表面にインクを正確な供給速度で提供するために、他の従来の要素（例えば、一連の計量ローラー）を備えていてもよい。インク付与サブシステム１４０は、再作像可能な表面のうち、作像された部分を表すポケットにインクを堆積させつつ、湿し流体が初期化されていない部分にあるインクが、これらの部分に付着しないようにしてもよい。
【００１３】
作像部材１１０の再作像可能な層に残留するインクの凝集性および粘度は、いくつかの機構によって変更することができる。そのような機構の１つは、レオロジー（複素粘弾性率）制御サブシステム１５０（例えば、ＵＶ  ＬＥＤ部分硬化システム）の使用を含み得る。レオロジー制御システム１５０は、例えば、再作像可能な表面層に対するインク結合強度を高めるために、再作像可能な表面上にインクの部分架橋層を形成してもよい。硬化機構は、光学的硬化もしくは光硬化、熱硬化、乾燥、または化学硬化の様々な形態を含み得る。複数の物理的な冷却機構によって、また、化学的な冷却によって、冷却を利用してレオロジーを変更してもよい。
【００１４】
次に、転写サブシステム１６０を使用して、インクを作像部材１１０の再作像可能な表面から画像受け入れ媒体１１４の基材に転写する。基材１１４が、作像部材１１０と印象ローラー１１８の間にある爪１１２を通過するにつれて転写が起こり、作像部材１１０の再作像可能な表面の空洞内にあるインクが基材１１４と物理的に接触する。レオロジーを制御するシステム１５０によって改質されたインクなどのインク、例えば本開示のインクが付着すると、インクの付着を変更することによって、インクが基材１１４に接着し、作像部材１１０の再作像可能な表面から分離する。転写爪１１２における温度および圧力条件を注意深く制御することにより、本開示のインクなどのインクの、作像部材１１０の再作像可能な表面から基材１１４への転写効率が９５％を超えることが可能になり得る。若干の湿し流体もまた基材１１４を湿らせる可能性があるが、そのような湿し流体の量は最小限であり得、そして迅速に蒸発するかまたは基材１１４によって吸収され得る。
【００１５】
特定のオフセットリソグラフィシステムでは、図１には示されていないオフセットローラーが最初にインク画像パターンを受け入れ、次に既知の間接転写方法によってインク画像パターンを基材に転写することができることを理解されたい。
【００１６】
大部分のインクを基材１１４に転写した後、任意の残留インクおよび／または残留する湿し流体は、好ましくは、表面を傷つけたり、摩耗したりすることなく、作像部材１１０の再作像可能な表面から除去することができる。エアナイフを使用して残留湿し流体を除去してもよい。しかしながら、いくらかの量のインク残留物が残り得ることが予想される。このような残ったインク残留物の除去は、ある形態の洗浄サブシステム１７０を使用することによって達成されてもよい。２１２号公報は、少なくとも作像部材１１０の再作像可能な表面と物理的に接触する粘着性または接着性部材などの第１の洗浄部材と、残留インクおよび作像部材１１０の再作像可能な表面の湿し流体から残っているあらゆる少量の界面活性剤化合物を除去する粘着性または接着性部材と、を含むそのような洗浄サブシステム１７０の詳細を記載している。次いで、粘着性または接着性部材を、平滑なローラーと接触させ、このローラーに、粘着性または接着性部材から残留するインクが転写されてもよく、その後、例えば、ドクターブレードによって、平滑なローラーからインクを剥がしてもよい。
【００１７】
２１２号公報は、作像部材１１０の再作像可能な表面の洗浄を容易にすることができる他の機構を詳述している。しかしながら、洗浄機構にかかわらず、システム内のゴーストを防止するために、作像部材１１０の再作像可能な表面から残留インクおよび湿し流体を洗浄してもよい。洗浄したら、作像部材１１０の再作像可能な表面を、再び湿し流体システム１２０に送り、これによって、作像部材１１０の再作像可能な表面に新しい湿し流体の層を供給し、このプロセスを繰り返す。
【００１８】
実施形態では、デジタルオフセット印刷プロセスは、Ｄ４として商業的に販売されているものなどの離型剤または湿し水で部分的にコーティングされているフルオロシリコーン印刷プレート上への着色ＵＶ（紫外線）硬化性インクの転写を含む。次いで、インクは、ＵＶ光を使用して任意に部分的に硬化され、印刷される紙、プラスチックまたは金属から製造され得る対象物にプレートから転写される。物体上のインクは、インクの最終的な硬化のために再びＵＶ光にさらされる。
【００１９】
デジタルオフセット印刷要件を満たすために、インクは多くの物理特性および化学特性を有することが望ましい。インクは、印刷プレート、湿し水、および、他の硬化したかまたは硬化していないインクを含め、接触している材料と相溶性であることが望ましい。それはまた、湿潤特性および転写特性を含むサブシステムの機能要件をも満たすことが望ましい。インクは湿潤特性と転写特性の組み合わせを有することが望ましいので、すなわち、インクがブランケット材料を均一に濡らしてブランケットから基材に転写することが望ましいので、作像されたインクの転写は困難である。洗浄サブステーションは少量の残留インクしか除去できないので、画像層の転写は効率的であることが望ましく、望ましくは少なくとも９０％もの高さである。洗浄後にブランケットにインクが残っていると、それ以降の印刷物に容認できないゴースト画像が現れることがある。当然のことながら、インクレオロジーは、インクの転写特性において重要な役割を果たし得る。
【００２０】
ＤＡＬＩインクはさらに、所望の湿潤特性および転写特性を有することを含め、サブシステムの機能要件を満たすことが望ましい。したがって、ＤＡＬＩインクは、着色された固体（または相変化）インクなどの他の印刷用途のために開発された他のインクと多くの点で異なる。デジタルオフセットまたはＤＡＬＩインクは、好ましくは、はるかに高い（実施形態では１０倍までの高さ）顔料装填量を含有し、したがって室温でより高い粘度を有する。高粘度が転写には望ましいが、アニロックスの取り込みおよびフルオロシリコーンプレートへの搬送には十分に低くなければならない。
【００２１】
現在入手可能なインクはそれらの意図する目的には適しているかもしれないが、得られる印刷物が溶媒に対して堅牢であり、また基材に対して良好な接着性を有するように、作像されたブランケットから受け入れ基材への良好な転写を可能にする改良型ＤＡＬＩインクに対する要望が依然としてある。
【００２２】
本発明において、硬化性モノマーおよび硬化性オリゴマーからなる群から選択される少なくとも１つの成分と、任意の着色剤と、任意の分散剤と、任意の光開始剤と、少なくとも１つの非放射線硬化性添加剤であって、約２０℃〜約４０℃の温度で固体である、非放射線硬化性添加剤と、を含む、デジタルオフセット印刷に使用するためのインク組成物が開示される。
【００２３】
さらに、デジタルオフセット印刷のプロセスであって、プロセスが、インク吸収温度で再作像可能な作像部材の表面上にインク組成物を塗布することであって、再作像可能な作像部材が、その上に湿し流体を有する、塗布することと、インク画像を形成することと、インク転写温度で、作像部材の再作像可能な表面から印刷可能な基材にインク画像を転写することと、を含み、インク組成物が、硬化性モノマーおよび硬化性オリゴマーからなる群から選択される少なくとも１つの成分と、任意の着色剤と、任意の分散剤と、任意の光開始剤と、少なくとも１つの非放射線硬化性添加剤であって、約２０℃〜約４０℃の温度で固体である、非放射線硬化性添加剤と、を含む、デジタルオフセット印刷のプロセスが開示される。
【００２４】
また、インク組成物を提供するために、硬化性モノマーおよび硬化性オリゴマーからなる群から選択される少なくとも１つの成分と、任意の着色剤と、任意の分散剤と、任意の光開始剤と、少なくとも１つの非放射線硬化性添加剤であって、約２０℃〜約４０℃の温度で固体である、非放射線硬化性添加剤と、を組み合わせることと、任意に、加熱することと、任意に、濾過することと、を含む、プロセスが開示される。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】本開示によるインク組成物が使用され得る関連技術のインクベースの可変画像デジタル印刷システムの概略図を示す。
【図２】ＡＳＴＭ  Ｄ３３５９「テープによる接着力測定」試験で使用される評価システムの描画である。
【００２６】
ＤＡＬＩインク組成物における混和性添加剤の使用は、耐溶剤性および基材への接着性を含む、印刷されるインクの堅牢性を改善するために記載されている。添加剤はその性質により、非放射線硬化性であるが、記載されたＤＡＬＩインク組成物中の成分として、それらは硬化放射線の吸収も、これらのインクを用いて調製される印刷物の硬化レベルおよび物理的堅牢性も妨害しない。実施形態では、インク組成物は、耐溶剤性およびそれらが印刷された基材への接着性を含む、インクを用いて調製される印刷物の堅牢性の向上を示す。
【００２７】
ＤＡＬＩインク組成物は、インクローダーからのアニロックス充填、ブランケットへの転写、およびブランケットから受け入れ基材へのインク画像の最終的な高転写を含む、適切な、好ましくは優れた特性および性能を有することが非常に望ましい。本インク組成物は、ＤＡＬＩ印刷用途において重要な印刷機能を達成するのに必要な範囲内で粘度および接着特性を維持するインクを提供するインク添加剤を含む。
【００２８】
実施形態では、インクは、実施形態では、約４５〜約８０℃、例えば約５０〜約７０℃、例えば約５５〜約６５℃、例えば約６０℃の温度範囲内で、約５０〜約２００ｒａｄ／ｓの等価角周波数に対応する剪断速度、例えば約１００ｒａｄ／ｓで、比較的低い粘度を有する。インクが、実施形態では、約１８〜約３５℃、例えば約１８〜約３０℃、例えば約２５℃の温度範囲内で、約０．５〜約２ｒａｄ／ｓの等価角周波数に対応する剪断速度、例えば約１ｒａｄ／ｓで、比較的高い粘度を有するように、アニロックスローラーからブランケットへの高度のインク転写を確実にすることもまた、非常に有利である。
【００２９】
実施形態では、インク組成物は、約４５℃〜約８０℃のインク吸収温度で約３，０００〜約９０，０００センチポアズの第１の粘度を有し、またインク組成物は、約１８℃〜約３０℃のインク転写温度で、約１００，０００〜約２，０００，０００センチポアズの第２の粘度を有する。
【００３０】
実施形態では、インク組成物は、約４５℃〜約８０℃のインク吸収温度および約５０ｒａｄ／ｓ〜約２００ｒａｄ／ｓの比較的より高い剪断速度で、約３，０００〜約９０，０００センチポアズの第１の粘度を有し、またインク組成物は、約１８℃〜約３０℃のインク転写温度および約０．５ｒａｄ／ｓ〜約２ｒａｄ／ｓの比較的より低い角周波数で、約１００，０００〜約２，０００，０００センチポアズの第２の粘度を有する。
【００３１】
特定の実施形態では、本明細書のインク組成物は、約４０℃の温度での約１０，０００センチポアズ〜約２０℃の温度での約８００，０００センチポアズの粘度を有する。
【００３２】
本明細書のインク組成物は、混和性であり、またインク搬送およびアニロックス充填、ブランケットへのインク付与、および後続の受け入れ基材への転写に関して、インク組成物が正常に機能することを可能にする、１つ以上の非硬化性添加剤を含む硬化性インク組成物を含む。非硬化性添加剤を用いて調製される得られる放射線硬化印刷物は、印刷物の堅牢性を試験するために使用される条件下で増強された堅牢性を有する。本発明の非反応性添加剤を本発明のＤＡＬＩ硬化性インク組成物に加えると、これらの添加剤を含まないＤＡＬＩ硬化性インクと比較して、意外なことに、基材上の印刷されたインクおよび硬化したインクの接着性が高くなる。
【００３３】
実施形態では、非硬化性添加剤はパラフィン特性を有し、ワックスまたはワックス状樹脂を含む。実施形態では、非硬化性添加剤は、室温、例えば約２０℃〜約４０℃、または約２０℃〜約３０℃、または約２０℃〜約２５℃の温度で固体である。本明細書に記載の非硬化性添加剤は、ＤＡＬＩインクの広い配合範囲を可能にし、また室温で固体ベースのかつ非放射線硬化性添加剤を含むＤＡＬＩ印刷物が、室温で液体ベースの添加剤と比較して、望まないブルーミング、浸出、および経時的に起こり得る他のマイグレーション傾向に対して堅牢であることを可能にする。
【００３４】
実施形態では、本明細書の非硬化性の、室温で固体の添加剤は、限定された溶媒溶解度、良好な耐擦傷性、良好な滑り特性および剥離特性を含む望ましい固有特性を有し、室温および室温付近では硬い。本明細書の非硬化性添加剤は、インクから作製された放射線硬化印刷物に堅牢性を付与する。印刷物の堅牢性のそのような改善は、例えば、接着性、耐溶剤性、耐擦傷性、および摩擦特性を含む。すべての添加剤が望ましい堅牢性を与えるわけではなく、どの添加剤がＤＡＬＩインクにうまく利用できるかを予測することはできない。実施形態では、パラフィン特性を有するインク添加剤は、酸素阻害に対するＤＡＬＩインクの感度の低下をさらに実証する。理論に拘束されることを望むものではないが、インクが印刷されるときに、かつそれらが例えばＵＶ（紫外線）照射によって硬化される前に、添加剤は空気に対する障壁として働くと考えられる。酸素抑制に対する感度の低下は硬化を改善する。
【００３５】
実施形態では、本明細書のデジタルオフセット印刷に使用するためのインク組成物は、硬化性モノマーおよび硬化性オリゴマーからなる群から選択される少なくとも１つの成分と、任意の着色剤と、任意の分散剤と、任意の光開始剤と、少なくとも１つの非放射線硬化性添加剤であって、約２０℃〜約４０℃、または約２０℃〜約３０℃、または約２０℃〜約２５℃の温度で固体である、非放射線硬化性添加剤と、を含む。実施形態では、本明細書のデジタルオフセット印刷に使用するためのインク組成物は、硬化性モノマーおよび硬化性オリゴマーからなる群から選択される少なくとも１つの成分と、任意の分散剤と、任意の光開始剤と、少なくとも１つの非放射線硬化性添加剤であって、約２０℃〜約４０℃、または約２０℃〜約３０℃、または約２０℃〜約２５℃の温度で固体である、非放射線硬化性添加剤と、を含む。実施形態では、本明細書のデジタルオフセット印刷に使用するためのインク組成物は、硬化性モノマーおよび硬化性オリゴマーからなる群から選択される少なくとも１つの成分と、任意の分散剤と、任意の光開始剤と、少なくとも１つの非放射線硬化性添加剤であって、約２０℃〜約４０℃、または約２０℃〜約３０℃、または約２０℃〜約２５℃の温度で固体である、非放射線硬化性添加剤と、を含む。
【００３６】
添加剤
本明細書のインク組成物は、室温または室温付近で固体である、非硬化性添加剤を含む少なくとも１つの添加剤を含む。実施形態では、非放射線硬化性添加剤は、約２０℃〜約４０℃、または約２０℃〜約３０℃、または約２０℃〜約２５℃の温度の固体である。
【００３７】
本明細書のインク組成物は、様々な化学クラスまたは化学分類からの添加剤および分子量範囲を含む。添加剤としては、ワックス、エトキシル化長鎖アルコール、高分岐オレフィン、長鎖完全飽和直鎖第一級アルコール、および高級エステルワックスの化学クラスが挙げられる。安全性、融点、または凝固点もしくはガラス転移温度などの添加剤特性、および添加剤の入手可能性およびコストを考慮した。
【００３８】
実施形態では、本明細書の非硬化性添加剤は水中で混和性または乳化性である。他の実施形態では、本明細書の水不溶性非硬化性添加剤は、オレフィン系または主として炭化水素系であるものを含むが、フルオロシリコーンブランケットからコート紙などの受け入れ基材へのインク画像の転写を改善する離型剤として作用し得るものを含む。オレフィン系または主として炭化水素系の添加剤は、フィルムまたは放射線硬化性印刷物のバリア耐性を向上させ、それにより印刷物の耐溶剤性／耐薬品性を向上させることができ、また耐引掻性を与えることもできる。実施形態では、炭化水素系オレフィンは、環状および非環状アルケン、ならびにジエンおよびポリエンを含む。
【００３９】
実施形態では、本明細書の非放射線硬化性添加剤は、重要なＤＡＬＩインク特性、例えば顔料分散品質、クレイ分散品質、２５℃、４５℃でのインクのレオロジーなど、またはインクの接着性（内部凝集力）に悪影響を及ぼさない。実施形態では、本明細書の非放射線硬化性添加剤は、ＤＡＬＩインクに潤滑品質などの望ましい特性を与える。
【００４０】
本明細書の非硬化性添加剤は、添加剤が非硬化性、室温で固体であるという基準を満たし、また本明細書に記載のように、１つ以上の所望の特性をＤＡＬＩインクに与える限り、異なる化学構造、分子量、および他の特性を有し得る。
【００４１】
非硬化性とは、インク中の添加剤が、例えば、熱、電磁放射線、電子ビームエネルギーなどへの暴露などからの手段によって架橋できないことを意味する。
【００４２】
表１は、本明細書の実施形態について選択することができるいくつかの例示的な非硬化性添加剤のリストを提供する。表１中の添加剤は、極性、融点、分子量などの範囲内の成分を含む。表１中の添加剤は様々な程度のパラフィン特性を有する。
【００４３】
本明細書で使用される場合、分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィーにより、また較正のための標準としてポリスチレンを使用して測定されるような重量平均分子量を意味する。
【００４４】
実施形態では、少なくとも１つの非放射線硬化性添加剤は、ワックス、超分岐ワックス、カルナウバワックス、ミツロウ、約３００〜約９００の分子量を有する高分子量エステルワックス、炭化水素系オレフィン、ワックス樹脂、パラフィン、約２０〜約６０個の炭素原子、または約２８〜約６０個の炭素原子を有する長鎖エーテル、約２４〜約４４個の炭素原子を有するエトキシル化長鎖アルコール、約２０〜約６０個の炭素原子、または約２８〜約６０個の炭素原子、または約２０〜約４０個の炭素原子を有する長鎖完全飽和一級アルコール、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される。実施形態では、少なくとも１つの非放射線硬化性添加剤は、カルナウバワックス、ミツロウ、約３００〜約９００の分子量を有する高分子量エステルワックス、炭化水素系オレフィン、約２０〜約６０の炭素原子を有する長鎖エーテル、約２４〜約４４の炭素原子を有するエトキシル化長鎖アルコール、約２０〜約６０の炭素原子を有する長鎖完全飽和一級アルコール、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される。
【００４５】
実施形態では、少なくとも１つの非放射線硬化性添加剤は、約１，５００〜約５，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子数（Ｍｎ）を有するポリオレフィンである。
【００４６】
特定の実施形態では、少なくとも１つの非放射線硬化性添加剤は、約２８〜約６０個の炭素原子を有する長鎖完全飽和第一級アルコール、約２８〜約６０個の炭素原子を有する長鎖エーテル、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される。
【００４７】
実施形態では、本明細書の非硬化性添加剤は、約２４〜約２８の範囲のｎ−パラフィン炭化水素を有する添加剤を含む。他の実施形態では、本明細書の非硬化性添加剤は、２８以上のｎ−パラフィン炭化水素を有する添加剤を含む。実施形態では、本明細書の非硬化性添加剤は、約２８〜約６０個のｎ−パラフィン炭化水素を有する添加剤を含む。実施形態では、非放射線硬化性添加剤は、約２４〜約２８個の炭素原子を有するパラフィンを含む。実施形態では、非放射線硬化性添加剤は、約２８個より多い炭素原子、実施形態では、約２８個より多く約６０個までの炭素原子を有するパラフィンを含む。
【００４８】
実施形態では、本明細書の非硬化性添加剤は、少なくとも約１５個の炭素原子、または約１５〜約５０個の炭素原子、または約２４〜約５０個の炭素原子、または約２８〜約６０個の炭素原子を有する、パラフィン炭化水素またはアルカンを含む。実施形態では、本明細書の非硬化性添加剤は、少なくとも約１５個の炭素原子、または約１５〜約５０個の炭素原子、または約２４〜約５０個の炭素原子、または約２８〜約６０個の炭素原子を有する、直鎖パラフィン炭化水素またはアルカンを含む。
【００４９】
実施形態では、本明細書の非硬化性添加剤はカルナバワックスを含む。カルナウバワックスは、ワックス酸の長鎖アルキルエステル、遊離ワックス酸、ラクチド、遊離および混合多価アルコールおよびオキシアルコール、アルコール可溶性樹脂、および炭化水素、ならびに比較的少量の他の成分を含む。
【００５０】
実施形態では、本明細書の非硬化性添加剤はミツロウを含む。ミツロウは、精製前は、主にワックス酸のエステルおよび遊離長鎖アルコール、遊離長鎖ワックス酸、および炭化水素、ならびに比較的少量の他の成分を含む。
【００５１】
本明細書で使用される場合、実施形態では、長鎖は、約１８〜約６０個、または約２２〜約５２個、または約２５〜約４６個の炭素原子を意味する。
【００５２】
Ｂａｋｅｒ  Ｈｕｇｈｅｓから入手可能なＶｙｂａｒ（商標）グレードの材料は、様々な分子量および分岐度を有する超分岐脂肪族ポリマーである。超分岐とは、ポリマーが高度に分岐した高分子であり、不完全または完全な分岐を有し得ることを意味し、後者はデンドリマーを表す。
【００５３】
実施形態では、少なくとも１つの非放射線硬化性添加剤は、約１００℃未満の融点を有するワックスを含む。実施形態では、少なくとも１つの非放射線硬化性添加剤は、約１００℃未満の融点を有する超分岐ワックスを含む。
【００５４】
Ｂａｋｅｒ  Ｈｕｇｈｅｓから入手可能なＵｎｉｔｈｏｘ（商標）グレードの材料は、完全飽和、長鎖、直鎖、Ｃ２０〜Ｃ５０  Ｕｎｉｌｉｎ（商標）アルコールのエトキシル化類似体である。Ｕｎｉｌｉｎ（商標）アルコールシリーズは、Ｕｎｉｌｉｎ（商標）３５０アルコール、Ｕｎｉｌｉｎ（商標）４２５アルコール、Ｕｎｉｌｉｎ（商標）５５０アルコール、およびＵｎｉｌｉｎ（商標）７００アルコールを含む。詳細については、ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｂａｋｅｒｈｕｇｈｅｓ．ｃｏｍ／ｎｅｗｓ−ａｎｄ−ｍｅｄｉａ／ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ／ｔｅｃｈｎｉｃａｌ−ｄａｔａ−ｓｈｅｅｔ／Ｕｎｉｌｉｎ−ａｌｃｏｈｏｌｓを参照のこと。硬度および融点を含む、Ｕｎｉｔｈｏｘ（商標）材料の特性は、それらを作製するために使用されるＵｎｉｌｉｎ（商標）アルコールおよびエチレンオキシドのタイプと量によって異なる。
【００５５】
実施形態では、非放射線硬化性添加剤は、ポリ（無水マレイン酸−アルト−オレフィンＣ２４−Ｃ２８）を含む。
【００５６】
【表１】
2019151823.tif 000003
【００５７】
実施形態では、インク組成物は顔料およびクレイを含む。ある特定のＤＡＬＩインク中の顔料−クレイ成分の相互作用の複雑な性質のために、所与の添加剤は、試験されるまで、ＤＡＬＩインク配合物とどれほど可溶性、混和性、または相溶性があるかは明らかではない。室温でＤＡＬＩインク基剤中で制限されるかまたは非溶解性を有するいくつかの添加剤は、特定のＤＡＬＩ  ＣＭＹＫ（シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック）インクに見られる顔料およびクレイと相溶性があり、表２に添加剤Ａ１の場合として提案される。
【００５８】
【表２】
2019151823.tif 000004
【００５９】
表２中、Ｒ．Ｔ．は約２０〜約２５℃の室温である。
【００６０】
非放射線硬化性添加剤は、任意の適切なまたは所望の量でインク組成物中に存在し得る。実施形態では、非放射線硬化性添加剤は、インク組成物の総重量に基づいて、約１〜約６重量パーセントの量でインク組成物中に存在する。実施形態では、非放射線硬化性添加剤は、インク組成物の総重量に基づいて、約１〜約５重量パーセント未満の量でインク組成物中に存在する。
【００６１】
モノマー、オリゴマー
実施形態では、本開示のインク組成物は、適切な硬化性モノマーなどのさらなる成分を含む。適切な材料の例としては、ラジカル硬化性モノマー化合物、例えばアクリレートおよびメタクリレートモノマー化合物が挙げられる。アクリレートおよびメタクリレートモノマーの具体例としては、（限定されないが）イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、イソデシルアクリレート、イソブチルメタクリレート、カプロラクトンアクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソオクチルメタクリレート、ブチルアクリレート、アルコキシル化ラウリルアクリレート、エトキシル化ノニルフェノールアクリレート、エトキシル化ノニルフェノールメタクリレート、エトキシル化ヒドロキシエチルメタクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノアクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレートなど、およびそれらの混合物または組み合わせが挙げられる。
【００６２】
実施形態では、本明細書のインク組成物中の硬化性モノマーおよび硬化性オリゴマーからなる群から選択される少なくとも１つの成分は、アクリル化ポリエステル、アクリル化ポリエーテル、アクリル化エポキシ、ウレタンアクリレート、およびペンタエリスリトールテトラアクリレート、ならびにこれらの組み合わせからなる群から選択される成分である。
【００６３】
特定の実施形態では、プロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、例えばＳａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏ．製のＳＲ５０１が使用される。モノマーは、実施形態では、本開示のインク組成物中に、任意の適切なまたは所望の量で、インク組成物の総重量に基づいて、約０重量％〜約５０重量％、例えば約１重量％〜約３０重量％、例えば約５重量％〜約３０重量％、例えば約５重量％〜約１０重量％の量である。
【００６４】
いくつかの実施形態では、本開示のインク組成物は硬化性オリゴマーを含む。適切な硬化性オリゴマーとしては、限定されないが、アクリル化ポリエステル、アクリル化ポリエーテル、アクリル化エポキシ、ウレタンアクリレート、およびペンタエリスリトールテトラアクリレートが挙げられる。適切なアクリル化オリゴマーの具体例としては、限定されないが、アクリル化ポリエステルオリゴマー、例えばＣＮ２２５５（登録商標）、ＣＮ２２５６（登録商標）、ＣＮ２９４Ｅ（登録商標）、ＣＮ２２８２（登録商標）（Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏ．）など、アクリル化ウレタンオリゴマー、アクリル化エポキシオリゴマー、例えばＣＮ２２０４（登録商標）、ＣＮ１１０（登録商標）（Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏ．など、およびこれらの混合物および組み合わせが挙げられる。実施形態では、本明細書のインク組成物中の硬化性モノマーおよび硬化性オリゴマーからなる群から選択される少なくとも１つの成分は、四官能性ポリエステルアクリレートオリゴマー、プロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートモノマー、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される成分である。オリゴマーは、実施形態では、インク組成物中に任意の好適なまたは所望の量で、インク組成物の総重量に基づいて、約０重量％〜約５０重量％、例えば約１重量％〜約３０重量％、例えば約５重量％〜約３０重量％で存在し得る。
【００６５】
特定の実施形態では、本明細書に記載のインクは、以下の成分を含み得る。（ａ）一官能、二官能、および三官能の水で希釈可能なアクリレートモノマー、オリゴマーを含む、放射線硬化性の水で希釈可能なモノマー化合物と、（ｂ）分散剤と、（ｃ）着色剤と、（ｄ）クレイまたは他の添加剤と、（ｅ）開始剤と、（ｆ）Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＵＳＡ、ＬＬＣ、またはＣｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．製のオリゴマーを含むモノマー、オリゴマー、プレポリマー、ポリマーを含む追加の硬化性化合物と、（ｇ）本明細書に記載の少なくとも１つの非放射線硬化性添加剤と、（ｈ）界面活性剤、フリーラジカル捕捉剤などを含む二次添加剤と、（ｉ）熱安定剤。
【００６６】
実施形態では、水で希釈した硬化性成分は、水で希釈可能であり得る媒剤として使用するのに適した任意の水で希釈可能なアクリレートまたはメタクリレートモノマー化合物を含んでもよく、可変デジタルデータリソグラフィ印刷アーキテクチャで使用するために、水を加えて利用すると、バックグラウンド性能を調整および／または増強することができる。実施形態では、水で希釈した硬化性成分は、水で希釈可能な機能性アクリレートモノマー、メタクリレートモノマー、多官能アクリレートモノマー、多官能メタクリレートモノマー、またはこれらの混合物または組み合わせである。例示的なアクリレートとしては、アクリレートモノマーまたはポリマー、例えば、ポリエステルアクリレートＳａｒｔｏｍｅｒ  ＣＮ２９４Ｅ、Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＣＤ−５０１、Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＣＮ９０１４、Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＣＮ２２８２およびＳａｒｔｏｍｅｒ  ＣＮ２２５６が挙げられるであろう。実施形態では、成分の混合物は、水で希釈可能である。
【００６７】
実施形態では、インク組成物中で媒剤として使用可能な硬化性モノマーおよび希釈するアクリレートのさらなる例としては、トリメチロールプロパントリアクリレート、すなわちＳａｒｔｏｍｅｒ製のＳＲ−４９２、ＳＲ−５０１、ＳＲ−４４４、ＳＲ−４５４、ＳＲ−４９９、ＳＲ−５０２、ＳＲ−９０３５、およびＳＲ−４１５、Ａｌｌｎｅｘ製のＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８５３およびＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）５５００が挙げられるであろう。トリメチロールプロパントリアクリレートは、屈折率が１．４７４、比重が１．０６ｇ／ｃｍ３、ＡＰＨＡ  Ｃｏｌｏｒが３００未満、２５℃での粘度範囲が８０〜１２０ｃｐｓである。Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＳＲ−４９２は、３モルのプロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートであり、屈折率が１．４５９、比重が１．０５ｇ／ｃｍ３、Ｔｇが−１５℃、ＡＰＨＡ  Ｃｏｌｏｒが３０、２５℃での粘度が９０ｃｐｓである。Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＳＲ−５０１は、６モルのプロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートであり、屈折率が１．４５６７、比重が１．０４８ｇ／ｃｍ３、Ｔｇが−２℃、ＡＰＨＡ  Ｃｏｌｏｒが９０、２５℃での粘度が１２５ｃｐｓである。Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＳＲ−４４４は、ペンタエリスリトールトリアクリレートであり、屈折率が１．４８０１、比重が１．１６２ｇ／ｃｍ３、Ｔｇが１０３℃、ＡＰＨＡ  Ｃｏｌｏｒが５０、２５℃での粘度が５２０ｃｐｓである。Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＳＲ−４５４は、３モルのエトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートであり、屈折率が１．４６８９、比重が１．１０３ｇ／ｃｍ３、Ｔｇが１２０℃、ＡＰＨＡ  Ｃｏｌｏｒが５５、２５℃での粘度が６０ｃｐｓである。Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＳＲ−４９９は、６モルのエトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートであり、屈折率が１．４６９１、比重が１．１０６ｇ／ｃｍ３、Ｔｇが−８℃、ＡＰＨＡ  Ｃｏｌｏｒが５０、２５℃での粘度が８５ｃｐｓである。Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＳＲ−５０２は、９モルのエトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートであり、屈折率が１．４６９１、比重が１．１１ｇ／ｃｍ３、Ｔｇが−１９℃、ＡＰＨＡ  Ｃｏｌｏｒが１４０、２５℃での粘度が１３０ｃｐｓである。Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＳＲ−９０３５は、１５モルのエトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートであり、屈折率が１．４６９５、比重が１．１１３ｇ／ｃｍ３、Ｔｇが−３２℃、ＡＰＨＡ  Ｃｏｌｏｒが６０、２５℃での粘度が１６８ｃｐｓである。Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＳＲ−４１５は、２０モルのエトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートであり、屈折率が１．４６９９、比重が１．１１５ｇ／ｃｍ３、Ｔｇが−４０℃、ＡＰＨＡ  Ｃｏｌｏｒが５５、２５℃での粘度が２２５ｃｐｓである。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８５３は、低粘度ポリエステルトリアクリレートであり、比重が１．１０ｇ／ｃｍ３、ＡＰＨＡ  Ｃｏｌｏｒが２００、２５℃での粘度が８０ｃｐｓである。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）５５００は、低粘度グリセロール誘導体トリアクリレートであり、比重が１．０７ｇ／ｃｍ３、ＡＰＨＡ  Ｃｏｌｏｒが６２、２５℃での粘度が１３０ｃｐｓである。他のト���アクリレート、モノアクリレート、ジアクリレート、テトラアクリレートおよびもっと多官能のアクリレートモノマー、希釈するアクリレート、およびこれらの種々の組み合わせもまた、インク組成物で媒剤として使用することができる。
【００６８】
実施形態では、混合物中の１つ以上の成分は、インクが水で希釈可能であり、反応性成分自体が混和性であれば、水で希釈可能ではなくてもよい。水を加えてもよいのと同じ様式で、いくつかの実施形態では、共反応性モノマーを加え、インクの極性を制御してもよい。水で希釈可能な硬化性成分の具体例としては、限定されないが、機能性の水溶性芳香族ウレタンアクリレート化合物（ＣＹＴＥＣからＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）２００３として入手可能）、二官能化合物ポリエチレングリコールジアクリレート（ＣＹＴＥＣからＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）１１として入手可能）、および三官能化合物ポリエーテルトリアクリレート（ＣＹＴＥＣからＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）１２として入手可能）が挙げられる。モノマーまたはオリゴマーは、任意の適した量で存在していてもよい。実施形態では、モノマーまたはオリゴマー、またはこれらの組み合わせは、硬化性インク組成物の総重量に基づいて、約１０〜約８５重量％、または約３０〜約８０重量％、または約５０〜約７０重量％の量で加えられる。インク組成物に媒剤として使用可能な硬化性オリゴマーとしては、Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＣＮ２９４Ｅ、ＣＮ２２５６、ＣＮ２２８２、ＣＮ９０１４、およびＣＮ３０９が挙げられるであろう。Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＣＮ２９４Ｅは、四官能アクリレート化ポリエステルオリゴマーである。ＣＮ２９４Ｅは、透明液体であり、比重が０．９３、６０℃での粘度が４，０００ｃｐｓである。Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＣＮ２２５６は、二官能ポリエステルアクリレートオリゴマーであり、屈折率が１．５０６２、Ｔｇが−２２℃、引張強度が６７５ｐｓｉ、６０℃での粘度が１１，０００ｃｐｓである。
【００６９】
Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＣＮ２２８２は、四官能アクリレート化ポリエステルであり、比重が１．１５、６０℃での粘度が２，５００ｃｐｓの透明液体である。Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＣＮ９０１４は、二官能アクリレート化ウレタンであり、比重が０．９３、６０℃での粘度が１９，０００ｃｐｓの非透明液体である。Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＣＮ３０９は、アクリレートエステルを含有するオリゴマーであり、脂肪族疎水性骨格から誘導され、または言い換えると、脂肪族アクリレートエステルである。ＣＮ３０９は、比重が０．９２、密度が７．６８ポンド／ガロン、表面張力が２６．３ｄｙｎｅｓ／ｃｍ、２５℃での粘度が１５０ｃｐｓ、６０℃での粘度が４０ｃｐｓの透明液体である。
【００７０】
媒剤としてインク組成物に使用可能な硬化性オリゴマーの例としては、Ｓａｒｔｏｍｅｒ製のＣＮ２９４Ｅ、ＣＮ２２５６、ＣＮ２２８２、ＣＮ９０１４、およびＣＮ３０９、ならびにＡｌｌｎｅｘ製などのＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８４０５、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８４１１、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８４１３、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８４６５、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８７０１、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）９２６０、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）５４６、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）６５７、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８０９などが挙げられるだろう。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８４０５は、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）に重量で８０重量％（ｗｔ％）として希釈された四官能ウレタンアクリレートである。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８４０５は、Ｇａｒｄｎｅｒ  Ｃｏｌｏｒが２、６０℃での粘度が４，０００ｃｐｓの透明液体である。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８４１１は、イソボルニルアクリレート（ＩＢＯＡ）に重量で８０重量％として希釈された二官能ウレタンアクリレートである。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８４１１は、６５℃での粘度範囲が３，４００〜９，５００ｃｐｓの透明液体である。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８４１３は、ＩＢＯＡ中６７重量％として希釈された二官能性ウレタンアクリレートである。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８４１３は、６０℃での粘度が３５，０００ｃｐｓの透明液体である。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８４６５は三官能ウレタンアクリレートである。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８４６５は、Ｇａｒｄｎｅｒ  Ｃｏｌｏｒが２、６０℃での粘度が２１，０００ｃｐｓの透明液体である。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８７０１は三官能ウレタンアクリレートである。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８７０１は、Ｇａｒｄｎｅｒ  Ｃｏｌｏｒが２、６０℃での粘度が４，５００ｃｐｓの透明液体である。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）９２６０は三官能ウレタンアクリレートである。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）９２６０は、Ｇａｒｄｎｅｒ  Ｃｏｌｏｒが２、６０℃での粘度が４，０００ｃｐｓの透明液体である。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）５４６は、三官能ポリエステルアクリレートである。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）５４６は、Ｇａｒｄｎｅｒ  Ｃｏｌｏｒが１．５、２５℃での粘度が３５０，０００ｃｐｓの透明液体である。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）６５７は、四官能ポリエステルアクリレートである。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）６５７は、Ｇａｒｄｎｅｒ  Ｃｏｌｏｒが４、２５℃での粘度が１２５，０００ｃｐｓの透明液体である。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８０９は、三官能ポリエステルアクリレートである。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８０９は、Ｇａｒｄｎｅｒ  Ｃｏｌｏｒが３、６０℃での粘度が１，３００ｃｐｓの透明液体である。
【００７１】
光開始剤
いくつかの実施形態では、インク組成物としては、光開始剤、例えばα−ヒドロキシケトン光開始剤（ＢＡＳＦ製の商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１８４、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）５００、ＤＡＲＯＣＵＲ（登録商標）１１７３、およびＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）２９５９として市販されている、α−ヒドロキシケトン光開始剤を含む）、α−アミノケトン光開始剤（ＢＡＳＦ製のα−アミノケトン光開始剤ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）３６９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）３７９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）９０７、およびビスアシルホスフィン光開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１３００を含む）、およびビスアシルホスフィン光開始剤（ＢＡＳＦ社製の商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）８１９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）８１９ＤＷ、およびＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）２０２２として販売されている）が挙げられる。他の適切な光開始剤としては、モノアシルホスフィンオキシドおよびビスアシルホスフィンオキシド、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイルビフェニルホスフィンオキシド（ＢＡＳＦ製の商品名ＬＵＣＩＲＩＮ（登録商標）ＴＰＯ）、エチル−２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィネート（ＢＡＳＦ製の商品名ＬＵＣＩＲＩＮ（登録商標）ＴＰＯ−Ｌ）、モノ−およびビス−アシルホスフィン光開始剤（そのようなＢＡＳＦ製の商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１７００、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１８００、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１８５０、およびＤＡＲＯＣＵＲ（登録商標）４２６５）、ベンジルジメチルケタール光開始剤（例えばＢＡＳＦ製、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）６５１）、およびオリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン］（ＬａｍｂｅｒｔｉからＥｓａｃｕｒｅ（登録商標）ＫＩＰ  １５０として入手可能）など、ならびにこれらの混合物が挙げられる。
【００７２】
光開始剤または光開始剤の混合物は、実施形態では、本開示のインク組成物中に、任意の適切なまたは所望の量で、インク組成物の総重量に基づいて、約０重量％〜約１２重量％、例えば約１重量％〜約１０重量％、例えば約２重量％〜約８重量％の量で存在し得る。
【００７３】
いくつかの実施形態では、本開示のインク組成物は、フリーラジカル捕捉剤、例えばＢＡＳＦから入手可能なＩＲＧＡＳＴＡＢ（登録商標）ＵＶ１０、ＩＲＧＡＳＴＡＢ（登録商標）ＵＶ２２、またはＳａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏ．から入手可能なＣＮ３２１６を含む。フリーラジカル捕捉剤は、実施形態では、インク組成物中に、任意の適切なまたは所望の量で、インク組成物の総重量に基づいて、約０重量％〜約５重量％、例えば約０．５重量％〜約４重量％、例えば約２重量％〜約３重量％の量で存在し得る。
【００７４】
充填剤
いくつかの実施形態では、本開示のインク組成物は充填剤（複数化）を含む。適切な充填剤としては、限定されないが、非晶質、珪藻土、ヒュームドシリカおよび結晶質シリカ、クレイ、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウムアルミニウム、タルク、マイカ、層間剥離クレイ、炭酸カルシウムおよびケイ酸塩、石膏、硫酸バリウム、亜鉛、カルシウムモリブデン酸亜鉛、酸化亜鉛、カルシウムのリンケイ酸塩およびホウケイ酸塩、バリウムおよびストロンチウム、メタホウ酸バリウム一水和物などが挙げられる。特定の実施形態では、充填剤は、Ｓｏｕｔｈｅｒｎ  Ｃｌａｙ製品のＣＬＡＹＴＯＮＥ（登録商標）ＨＡおよびＣＬＡＹＴＯＮＥ（登録商標）ＨＹからのクレイであってもよい。いくつかの実施形態では、充填剤は、本開示のインク組成物中に、インク組成物の総重量に基づいて、約０重量％〜約５０重量％、例えば約１重量％〜約２０重量％、例えば約２重量％〜約１０重量％の量で存在し得る。
【００７５】
着色剤
本明細書のインク組成物は、着色剤を含有することもできる。本明細書の実施形態では、顔料、染料、染料分散液、顔料分散液、ならびにそれらの混合物および組み合わせを含む、任意の適切なまたは所望の着色剤を使用することができる。
【００７６】
着色剤は、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック、およびこれらの組み合わせを含む任意の適切なまたは所望の色を含み得る。本明細書のインク組成物の堅牢性は、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック、およびこれらの組み合わせを含む、選択された任意の色または組み合わせについて記載された添加剤を用いて達成される。実施形態では、着色剤は顔料を含む。さらなる実施形態では、着色剤は顔料分散液の形態で提供される。特定の実施形態では、インク組成物は、顔料分散体の形態で提供される実施形態では、顔料およびクレイを含む。
【００７７】
着色剤は、着色剤分散物の形態で提供されてもよい。実施形態では、着色剤分散物は、約２０〜約５００ナノメートル（ｎｍ）、または約２０〜約４００ｎｍ、または約３０〜約３００ｎｍの平均粒径を有する。実施形態では、着色剤は、染料、顔料、およびそれらの組み合わせからなる群から選択され、任意に、着色剤は、着色剤、任意の界面活性剤、および任意の分散剤を含む分散液である。
【００７８】
上記のように、本明細書の実施形態では、任意の適切なまたは所望の着色剤を選択することができる。着色剤は、染料、顔料、またはそれらの混合物であり得る。適切な染料の例には、アニオン染料、カチオン染料、非イオン染料、双性イオン性染料などが含まれる。好適な染料の具体例としては、フードブラック１番、フードブラック２番、フードレッド４０番、フードブルー１番、フードイエロー７番などの食用染料、ＦＤ＆Ｃ染料、酸ブラック染料（番号１、７、９、２４、２６、４８、５２、５８、６０、６１、６３、９２、１０７、１０９、１１８、１１９、１３１、１４０、１５５、１５６、１７２、１９４など）、酸レッド染料（番号１、８、３２、３５、３７、５２、５７、９２、１１５、１１９、１５４、２４９、２５４、２５６など）、酸ブルー染料（番号１、７、９、２５、４０、４５、６２、７８、８０、９２、１０２、１０４、１１３、１１７、１２７、１５８、１７５、１８３、１９３、２０９など）、酸イエロー染料（番号３、７、１７、１９、２３、２５、２９、３８、４２、４９、５９、６１、７２、７３、１１４、１２８、１５１など）、ダイレクトブラック染料（番号４、１４、１７、２２、２７、３８、５１、１１２、１１７、１５４、１６８など）、ダイレクトブラック染料（番号１、６、８、１４、１５、２５、７１、７６、７８、８０、８６、９０、１０６、１０８、１２３、１６３、１６５、１９９、２２６など）、ダイレクトレッド染料（番号１、２、１６、２３、２４、２８、３９、６２、７２、２３６など）、ダイレクトイエロー染料（番号４、１１、１２、２７、２８、３３、３４、３９、５０、５８、８６、１００、１０６、１０７、１１８、１２７、１３２、１４２、１５７など）、反応性染料、例えば反応性レッド染料（番号４、３１、５６、１８０など）、反応性ブラック染料（番号３１など）、反応性イエロー染料（番号３７など）；アントラキノン染料、モノアゾ染料、ジサゾ染料、フタロシアニン誘導体（様々なフタロシアニンスルホネート塩を含む）、アザ（１８）アヌレン、ホルマザン銅錯体、トリフェノジオキサジンなど；ならびにそれらの混合物が挙げられる。
【００７９】
適切な顔料の例としては、黒色顔料、白色顔料、シアン顔料、マゼンタ顔料、黄色顔料などが挙げられる。さらに、顔料は、有機または無機粒子であり得る。好適な無機顔料としては、カーボンブラックが挙げられる。しかしながら、酸化チタン、コバルトブルー（ＣｏＯ−Ａｌ２Ｏ３）、クロムイエロー（ＰｂＣｒＯ４）、および酸化鉄などの他の無機顔料も好適であり得る。好適な有機顔料としては、例えば、アゾ顔料（ジアゾ顔料およびモノアゾ顔料を含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニンブルーおよびフタロシアニングリーンなどのフタロシアニン顔料）、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、ピラントロン顔料、およびキノフタロン顔料）、不溶性染料キレート剤（例えば、基本染料型キレート剤および酸性染料型キレート剤）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アンタントロン顔料（例えばＰＲ１６８など）が挙げられる。フタロシアニンブルーおよびグリーンの代表的な例には、銅フタロシアニンブルー、銅フタロシアニングリーンおよびそれらの誘導体（ピグメントブルー１５、ピグメントグリーン７、およびピグメントグリーン３６）が含まれる。キナクリドンの代表的な例には、ピグメントオレンジ４８、ピグメントオレンジ４９、ピグメントレッド１２２、ピグメントレッド１９２、ピグメントレッド２０２、ピグメントレッド２０６、ピグメントレッド２０７、ピグメントレッド２０９、ピグメントバイオレット１９、およびピグメントバイオレット４２が含まれる。アントラキノンの代表的な例には、ピグメントレッド４３、ピグメントレッド１９４、ピグメントレッド１７７、ピグメントレッド２１６、およびピグメントレッド２２６が含まれる。ペリレンの代表的な例には、ピグメントレッド１２３、ピグメントレッド１４９、ピグメントレッド１７９、ピグメントレッド１９０、ピグメントレッド１８９、およびピグメントレッド２２４が含まれる。チオインジゴイドの代表的な例には、ピグメントレッド８６、ピグメントレッド８７、ピグメントレッド８８、ピグメントレッド１８１、ピグメントレッド１９８、ピグメントバイオレット３６、およびピグメントバイオレット３８が含まれる。複素環式イエローの代表的な例には、ピグメントイエロー１、ピグメントイエロー３、ピグメントイエロー１２、ピグメントイエロー１３、ピグメントイエロー１４、ピグメントイエロー１７、ピグメントイエロー６５、ピグメントイエロー７３、ピグメントイエロー７４、ピグメントイエロー９０、ピグメントイエロー１１０、ピグメントイエロー１１７、ピグメントイエロー１２０、ピグメントイエロー１２８、ピグメントイエロー１３８、ピグメントイエロー１５０、ピグメントイエロー１５１、ピグメントイエロー１５５、およびピグメントイエロー２１３が含まれる。そのような顔料は、ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、およびＳｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎを含む多くの供給元から粉末またはプレスケーキのいずれかの形態で市販されている。用いることができる黒色顔料の例には、炭素顔料が含まれる。炭素顔料���、許容される光学密度および印刷特性を提供する市販のほとんどすべての炭素顔料であり得る。本システムおよび方法に使用するのに適した炭素顔料には、限定されないが、カーボンブラック、グラファイト、ガラス質炭素、木炭、およびそれらの組み合わせが含まれる。そのような炭素顔料は、チャネル法、接触法、ファーネス法、アセチレン法、またはサーマル法などの各種既知の方法によって製造することができ、Ｃａｂｏｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｃｏｌｕｍｂｉａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｅｖｏｎｉｋ、およびＥ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙのような供給元から市販されている。適切なカーボンブラック顔料は、限定されないが、Ｃａｂｏｔ顔料、例えばＭＯＮＡＲＣＨ（登録商標）（登録商標）１４００、ＭＯＮＡＲＣＨ（登録商標）１３００、ＭＯＮＡＲＣＨ（登録商標）１１００、ＭＯＮＡＲＣＨ（登録商標）１０００、ＭＯＮＡＲＣＨ（登録商標）９００、ＭＯＮＡＲＣＨ（登録商標）８８０、ＭＯＮＡＲＣＨ（登録商標）８００、ＭＯＮＡＲＣＨ（登録商標）７００、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ（登録商標）２００、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ３００、ＲＥＧＡＬ、ＢＬＡＣＫ  ＰＥＡＲＬＳ（登録商標）、ＥＬＦＴＥＸ（登録商標）、ＭＯＧＵＬ（登録商標）、およびＶＵＬＣＡＮ（登録商標）顔料；Ｃｏｌｕｍｂｉａｎ顔料、例えばＲＡＶＥＮ（登録商標）５０００、およびＲＡＶＥＮ（登録商標）３５００；Ｅｖｏｎｉｋ顔料、例えばカラーブラックＦＷ２００、ＦＷ２、ＦＷ２Ｖ、ＦＷ１、ＦＷ１８、ＦＷＳ１６０、ＦＷＳ１７０、スペシャルブラック６、スペシャルブラック５、スペシャルブラック４Ａ、スペシャルブラック４、ＰＲＩＮＴＥＸ（登録商標）Ｕ、ＰＲＩＮＴＥＸ（登録商標）１４０Ｕ、ＰＲＩＮＴＥＸ（登録商標）Ｖ、およびＰＲＩＮＴＥＸ（登録商標）１４０Ｖが挙げられる。上記の顔料リストは、未修飾顔料微粒子、小分子付着顔料微粒子、およびポリマー分散顔料微粒子を含む。他の顔料、ならびにそれらの混合物を選択することもできる。インクが、サーマルインクジェットプリンターまたは圧電インクジェットプリンターに使用される場合、液体ビヒクル中の粒子の安定したコロイド懸濁を可能にし、かつインクチャンネルの目詰まりを防止するために、顔料粒子サイズはできる限り小さいことが望ましい。実施形態では、着色剤はマゼンタ着色剤である。実施形態では、着色剤はマゼンタ顔料である。
【００８０】
着色剤は、任意の所望のまたは有効な量でインク組成物中に存在することができ、実施形態では、着色剤は、インク組成物の総重量に基づいて、約０．０５〜約１５重量％、または約０．１〜約１０重量％、または約１〜約５重量％の量で存在し得る。
【００８１】
実施形態では、本明細書のインク組成物はさらに、高い着色剤濃度、実施形態では、インク転写のために室温での所望の粘度および加熱温度で所望の粘度の所望の特性を維持しながら、実施形態では、インク組成物の総重量に基づいて、５０重量％より大きい、６０重量％より大きい着色剤濃度または顔料濃度の使用を可能にする。
【００８２】
分散剤
いくつかの実施形態では、着色剤は適切な分散剤中に分散されている。実施形態では、適切な分散剤としては、顔料親和性基を含有するコポリマーおよびブロックコポリマー、例えばアミン、エステル、アルコールおよびカルボン酸、ならびにこれらの塩などが挙げられる。適切な分散剤の例示的な例としては、すべてＢＡＳＦ，Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ，Ｎｏｒｔｈ  Ｃａｒｏｌｉｎａ．から入手可能である、Ｅｆｋａ（登録商標）４００８、Ｅｆｋａ（登録商標）４００９、Ｅｆｋａ（登録商標）４０４７、Ｅｆｋａ（登録商標）４５２０、Ｅｆｋａ（登録商標）４０１０、Ｅｆｋａ（登録商標）４０１５、Ｅｆｋａ（登録商標）４０２０、Ｅｆｋａ（登録商標）４０５０、Ｅｆｋａ（登録商標）４０５５、Ｅｆｋａ（登録商標）４０８０、Ｅｆｋａ（登録商標）４３００、Ｅｆｋａ（登録商標）４３３０、Ｅｆｋａ（登録商標）４４００、Ｅｆｋａ（登録商標）４４０１、Ｅｆｋａ（登録商標）４４０３、Ｅｆｋａ（登録商標）４４０６、Ｅｆｋａ（登録商標）４８００、すべてＢＹＫ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ＆Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｗｅｓｅｌ  Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能である、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ  （登録商標）１０１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）１０２、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）１０７、  Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）１０８、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）１０９、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）１１０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）１１１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）１１２、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）１１５、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）１６２、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）１６３、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）１６４、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）２００１、すべてＬｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．，Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ，Ｏｈｉｏから入手可能である、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標）２４０００  ＳＣ／ＧＲ、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標）２６０００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標）３２０００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標）３６０００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標）３９０００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標）４１０００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標）７１０００、またはこれらの混合物もしくは組み合わせから選択される分散剤が挙げられる。
【００８３】
特定の実施形態では、分散剤はＫｉｎｇ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，  Ｎｏｒｆｏｌｋ，  Ｃｏｎｎｅｃｔｉｃｕｔ製のＫ  −  Ｓｐｅｒｓｅ（登録商標）ＸＤＡ−５０４を含む。分散剤は、本開示のインク組成物中に、白色インク組成物の総重量に基づいて、約０重量％〜約３０重量％、または約０重量％〜約２０重量％、または約１重量％〜約１０重量％、または約６重量％〜約１０重量％の量で存在し得る。
【００８４】
特定の実施形態では、着色剤および分散剤は一緒になって、インク組成物の総重量に基づいて、約５０重量％〜約８５重量％の量でインク組成物中に存在する。
【００８５】
インク組成物は、任意の適切なプロセスによって、例えば成分の単純な混合によって調製することができる。１つのプロセスは、すべてのインク成分を一緒に混合し、混合物を濾過してインクを得ることを必要とする。インクは、成分を混合し、必要に応じて加熱し、濾過した後、所望の添加剤を混合物に添加し、均質な混合物が得られるまで、実施形態では約５〜約１０分間、室温で適度に振盪しながら混合することによって調製することができる。あるいは、例えばすべての成分を混合し、必要に応じて加熱し、濾過することによって、任意の所望の手順に従って行われるインク調製プロセス中に、任意のインク添加剤を他のインク成分と混合することができる。
【００８６】
実施形態では、本明細書のプロセスは、インク組成物を提供するために、硬化性モノマーおよび硬化性オリゴマーからなる群から選択される少なくとも１つの成分と、任意の分散剤と、任意の光開始剤と、少なくとも１つの非放射線硬化性添加剤であって、約２０℃〜約４０℃の温度で固体である、非放射線硬化性添加剤と、を組み合わせることと、任意に、加熱することと、任意に、濾過することと、を含む。
【００８７】
本開示は、デジタルオフセット印刷の方法をさらに提供し、この方法は、本開示の白色インク組成物を再作像可能な作像部材表面上に塗布することであって、再作像可能な作像部材が、その上に湿し流体が配置されている、塗布することと、インク画像を形成することと、作像部材の再作像可能な表面から印刷可能な基材にインク画像を転写することと、を含む。
【００８８】
例示的なデジタルオフセット印刷アーキテクチャは、上述の図１に示されている。実施形態では、本明細書のインク組成物は、図１に記載されているものなどの装置に使用することができる。
【００８９】
実施形態では、本明細書のデジタルオフセット印刷のプロセスは、インク吸収温度で再作像可能な作像部材の表面上にインク組成物を塗布することであって、再作像可能な作像部材が、その上に湿し流体を有することと、インク画像を形成することと、インク転写温度で、作像部材の再作像可能な表面から印刷可能な基材にインク画像を転写することと、を含み、インク組成物が、硬化性モノマーおよび硬化性オリゴマーからなる群から選択される少なくとも１つの成分と、任意の分散剤と、任意の光開始剤と、少なくとも１つの非放射線硬化性添加剤であって、約２０℃〜約４０℃の温度で固体である、非放射線硬化性添加剤と、を含む。実施形態では、インク組成物を塗布することは、アニロックス搬送システムを使用してインク組成物を塗布することを含む。
【００９０】
インクの硬化は、任意の所望のまたは有効な波長、実施形態では、約２００ナノメートル〜約４８０ナノメートルの化学線にインク像を曝露することによって行うことができるが、波長はこの範囲外であってもよい。化学線への曝露は、任意の所望のまたは有効な期間、実施形態では約０．２秒〜約３０秒、または約１秒〜１５秒であり得るが、曝露期間はこれらの範囲外であってもよい。硬化とは、インク中の硬化性化合物が、化学線への曝露、例えば、（限定されないが）、架橋、鎖延長などの際に分子量の増加を受けることを意味する。
【００９１】
印刷される基材は、製造プロセス中の任意の時点で放射線に、ある実施形態では紫外線に曝露することによって硬化させることができ、その結果、堅牢な印刷物が得られる。
【００９２】
普通紙、例えばＸＥＲＯＸ（登録商標）４０２４紙、ＸＥＲＯＸ（登録商標）Ｉｍａｇｅ  Ｓｅｒｉｅｓ紙、Ｃｏｕｒｔｌａｎｄ  ４０２４  ＤＰ紙、罫線ノート紙、ボンド紙、シリカコート紙、例えばＳｈａｒｐ  Ｃｏｍｐａｎｙ製シリカコート紙、十條製紙、ＨＡＭＭＥＲＭＩＬＬ  ＬＡＳＥＲＰＲＩＮＴ（登録商標）紙など、光沢コート紙、例えばＸＥＲＯＸ（登録商標）Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｃｏｌｏｒ  Ｇｌｏｓｓ、Ｓａｐｐｉ  Ｗａｒｒｅｎ  Ｐａｐｅｒｓ  ＬＵＳＴＲＯＧＬＯＳＳ（登録商標）など、透明材料、布地、織物製品、プラスチック、ポリマーフィルム、ガラス、ガラスプレート、金属および木材などの無機基材、ならびに、取り外し可能な支持体の場合、ワックスまたは塩などの溶融性または溶解性基材などを含めて、任意の適切な基材、記録シート、または除去可能な支持体、ステージ、プラットフォームなどを本明細書のインク組成物を堆積させるために使用することができる。特定の実施形態では、基材は、紙、プラスチック、折り畳み厚紙、クラフト紙、および金属からなる群から選択される。
【００９３】
以下の実施例は、本開示の様々な種をさらに定義するために提出されている。これらの実施例は、例証に過ぎないことを意図し、本開示の範囲を限定することを意図していない。また、各部およびパーセンテージは、特に指示がない限り重量に関するものである。
【００９４】
添加剤のない第１の比較例の着色インクは、添加剤の添加に適応するように配合した。以下の実施例は、使用される添加剤およびインクの調製プロセスを説明するが、添加剤の種類、添加剤のレベル、および本開示で使用するプロセスを限定するのを助けるものではない。表３は、インク配合例および比較例についての成分および重量パーセントを提供する。
【００９５】
比較例１
濃縮物の調製（添加剤なし）。インク調製の合計スケール１５００グラムに基づいて、インク基剤成分の第１のセット（分散剤、モノマー、オリゴマー、および熱安定剤を含む）を１リットルのステンレス製容器に加えた。この容器に、熱電対、ＩＫＡ（登録商標）から入手可能な撹拌装置、アンカーインペラーを取り付け、ＩＫＡ（登録商標）から入手可能な加熱マントルに入れた。容器内の成分を約８０℃、約２００ＲＰＭ（毎分回転数）で約３０分間撹拌した。次いで、インク基剤成分の第２のセット（光開始剤）を、約８０℃で撹拌しつつゆっくりと加え、撹拌をさらに約１時間続けた。媒剤基剤成分を溶解させ、所与の量のカラー顔料をこの系に加え、系に空気が入り込むのを注意深く避けつつ、より激しく撹拌した。着色した混合物を約４００ＲＰＭで約３０分間撹拌し、この時点で、着色した混合物にクレイをゆっくりと加え、次いで、約４００ＲＰＭでさらに約１５分間撹拌した。混合した成分が入った容器を、直径４０ｍｍの高剪断Ｃｏｗｌｅｓブレードを取り付けたＨｏｃｋｍｅｙｅｒ  Ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能な高速剪断ミルに移し、インクを５，３００ＲＰＭで約１時間撹拌した。次いで、十分に混合した成分混合物をガラス瓶に排出した。
【００９６】
実施例２
カルナバワックスを用いたインクの調製表３に示す組成物となるように、比較例１のインクを添加剤Ａ２で希釈した。次いで、十分に混合した成分混合物を、Ｋｅｎｔ  Ｍａｃｈｉｎｅ  Ｗｏｒｋｓ製の３ロールミル装置に定性的に移し、最初に、１回目の通過のときの投入エプロンロールの速度が２００ＲＰＭで、この材料の混合ペーストを３ロールミルに通した。
【００９７】
実施例３
漂白した白ミツロウを用いたインクの調製比較例１の調製スキームを使用して、表３に示す組成物となるように、他のすべてのプロセス工程を同じままにして、顔料を加える前に添加剤Ａ３をインク基剤成分に組み込んだ。次いで、十分に混合した成分混合物を、Ｋｅｎｔ  Ｍａｃｈｉｎｅ  Ｗｏｒｋｓ製の３ロールミル装置に定性的に移し、最初に、１回目の通過のときの投入エプロンロールの速度が２００ＲＰＭで、この材料の混合ペーストを３ロールミルに通した。
【００９８】
実施例４
超分岐ポリオレフィンを用いたインクの調製比較例１の調製物が、表３に示す組成物となるように、添加剤Ａ４でさらに希釈した。次いで、十分に混合した成分混合物を、Ｋｅｎｔ  Ｍａｃｈｉｎｅ  Ｗｏｒｋｓ製の３ロールミル装置に定性的に移し、最初に、１回目の通過のときの投入エプロンロールの速度が２００ＲＰＭで、この材料の混合ペーストを３ロールミルに通した。
【００９９】
実施例５
超分岐ポリオレフィンを用いたインクの調製比較例１の調製スキームを使用して、表３に示す組成物となるように、他のすべてのプロセス工程を同じままにして、顔料を加える前に添加剤Ａ５をインク基剤成分に組み込んだ。次いで、十分に混合した成分混合物を、Ｋｅｎｔ  Ｍａｃｈｉｎｅ  Ｗｏｒｋｓ製の３ロールミル装置に定性的に移し、最初に、１回目の通過のときの投入エプロンロールの速度が２００ＲＰＭで、この材料の混合ペーストを３ロールミルに通した。
【０１００】
実施例６
エトキシル化長鎖アルコールによるインクの調製表３に示す組成物となるように、比較例１の調製物を添加剤Ａ６でさらに希釈した。次いで、十分に混合した成分混合物を、Ｋｅｎｔ  Ｍａｃｈｉｎｅ  Ｗｏｒｋｓ製の３ロールミル装置に定性的に移し、最初に、１回目の通過のときの投入エプロンロールの速度が２００ＲＰＭで、この材料の混合ペーストを３ロールミルに通した。
【０１０１】
実施例７
エトキシル化長鎖アルコールによるインクの調製比較例１の調製スキームを使用して、表３に示す組成物となるように、他のすべてのプロセス工程を同じままにして、顔料を加える前に添加剤Ａ７をインク基剤成分に組み込んだ。次いで、十分に混合した成分混合物を、Ｋｅｎｔ  Ｍａｃｈｉｎｅ  Ｗｏｒｋｓ製の３ロールミル装置に定性的に移し、最初に、１回目の通過のときの投入エプロンロールの速度が２００ＲＰＭで、この材料の混合ペーストを３ロールミルに通した。
【０１０２】
実施例８
長鎖アルコールによるインクの調製表３に示す組成物となるように、比較例１の調製物を添加剤Ａ８でさらに希釈した。次いで、十分に混合した成分混合物を、Ｋｅｎｔ  Ｍａｃｈｉｎｅ  Ｗｏｒｋｓ製の３ロールミル装置に定性的に移し、最初に、１回目の通過のときの投入エプロンロールの速度が２００ＲＰＭで、この材料の混合ペーストを３ロールミルに通した。
【０１０３】
実施例９
超分岐ポリオレフィンを用いたインクの調製比較例１の調製スキームを使用して、実施例５のインクと比較して約２倍の量の添加剤を有する表３に示す組成物となるように、他のすべてのプロセス工程を同じままにして、顔料を加える前に添加剤Ａ５をインク基剤成分に組み込んだ。次いで、十分に混合した成分混合物を、Ｋｅｎｔ  Ｍａｃｈｉｎｅ  Ｗｏｒｋｓ製の３ロールミル装置に定性的に移し、最初に、１回目の通過のときの投入エプロンロールの速度が２００ＲＰＭで、この材料の混合ペーストを３ロールミルに通した。
【０１０４】
【表３】
2019151823.tif 000005
【０１０５】
レオロジー判定
実施例のインクのレオロジーは、２５ｍｍ平行プレートアセンブリを用いて４５℃でＲｈｅｏｍｅｔｒｉｃ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ（現ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）製のＲＦＳ−３制御歪みレオメーターを使用して判定し、動的モードを使用して実行し、０．１〜１００ｒａｄ／ｓのインクレオロジープロファイルを生成した。インクのレオロジーもまた、２５ｍｍ平行プレートアセンブリを用いて２５℃でＤＨＲ−２制御応力／歪みレオメーター（ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）を使用して判定し、動的モードを用いて実行し、０．１〜１００ｒａｄ／ｓのインクレオロジープロファイルを生成した。結果の要約を表４に示す。
【０１０６】
接着性判定
実施例のインクの接着性プロファイルは、Ｔｈｗｉｎｇ−Ａｌｂｅｒｔ製のＩｎｋｏｍｅｔｅｒタックメーターを使用して判定した。インク計を３２℃で平衡化し、ここで１．３２ミリリットルのインクを分配ローラー上に配置し、試験の設定は、ローラーＲＰＭが１０分間で１２００ＲＰＭに増加する前にインクを計器の他の２本のロールに広げるようにし、接着性測定は、その１０分間にわたって２０秒間隔で行った。接着性結果の要約を表４に示す。
【０１０７】
【表４】
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【０１０８】
インクの基材への転写と放射線硬化
インクの各々を、得られる可視光学濃度が１．４５〜１．５５の範囲であるように、Ｄ球を取り付けたＦｕｓｉｏｎ  ＵＶ  Ｌｉｇｈｔ  Ｈａｍｍｅｒ（登録商標）Ｌ６硬化ステーションを用いて１ｍ／ｓで硬化した後に、転写された画像のＬ＊輝度が１００％マゼンタフィルに適した範囲になるように、ＵＶＶ、ＵＶＡ、ＵＶＢおよびＵＶＣ帯に適用されるエネルギー容量がそれぞれ１１９、２７４、８１、および６ｍＪ／ｃｍ２となるように、異なる濃度でＳｔｅｒｌｉｎｇ（登録商標）Ｇｌｏｓｓ紙上に転写した。印刷画像の寸法は、３センチメートル×５センチメートル程度であった。
【０１０９】
色の測定は、例えば、一般にＣＩＥＬＡＢと呼ばれるＣＩＥ（国際委員会国際規格）仕様によって特徴付けることができ、ここで、Ｌ＊、ａ＊およびｂ＊は、３次元空間を形成する修正された反対色座標であり、Ｌ＊は色の明るさを表し、ａ＊はおおよそ赤色さを表し、ｂ＊はおおよそ黄色さを表す。
【０１１０】
ＭＥＫ摩擦試験
メチルエチルケトン（ＭＥＫ）溶媒に浸したソフトアプリケーターを、室温で、Ｘｅｒｏｘ（登録商標）Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｃｏｌｏｒ  Ｅｌｉｔｅ  Ｇｌｏｓｓ（登録商標）（ＤＣＥＧ）紙の上のそれぞれの画像に対し、一定の圧力で均一に広げ（約２センチメートル）、ＭＥＫによって２回擦るのを５回行うそれぞれの後に、新しいＭＥＫをアプリケーターで再び適用した。報告される値は、紙基材が見えるようになるまでに必要な、ＭＥＫによって２回擦った回数である。結果の要約を表５に示す。ＭＥＫに対するより高い耐溶剤性を示すより高いＭＥＫ二重摩擦が好ましい。
【０１１１】
印刷物のクロスハッチ接着試験
Ｆｕｓｉｏｎ  ＵＶ  Ｌｉｇｈｔ  Ｈａｍｍｅｒ（登録商標）Ｌ６硬化ステーションを用いて硬化させてから２４時間後に、ＡＳＴＭ  Ｄ  −  ３３５９、「テープ試験による接着力測定」に規定されている方法を用いて、Ｅｌｃｏｍｅｔｅｒ（登録商標）ＵＳＡから入手可能なＥｌｃｏｍｅｔｅｒ（登録商標）９９テープを用いて印刷の相対接着品質を判定した。  ＡＳＴＭ  Ｄ３３５９の格付けシステムを図２に示し、０Ｂ〜５Ｂの範囲であり、少なくとも３Ｂの接着結果が好ましく、５Ｂの接着結果が最も好ましい。実施例のインクから製造された印刷物の接着試験結果の要約を表５に示す。
【０１１２】
色彩特性の判定
分光濃度計Ｘ−Ｒｉｔｅ  ５３８を使用して、Ｄ５０および２°設定を使用していくつかのインク画像の色特性を測定した。それぞれの画像を３回測定し、平均データの報告を表５に示す。
【０１１３】
【表５】
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【０１１４】
ＭＥＫの二重摩擦試験およびクロスハッチ試験は、あらゆる印刷物またはコーティングに対する厳しいストレス試験である。ＭＥＫ、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、アセトン、キシレン、トルオール（例えば重量で１：９のＭＥＫ：トルエン）などに対してより高い耐溶剤性を有する印刷物は、より高いレベルの硬化および印刷物上のインクの濃度の著しい架橋を示す。これらの溶媒に対して十分な耐性を有する印刷物は、一般に、日常的な流体、例えば水、コーヒー、ジュース、石鹸、油、および脂肪などに対してより堅牢である。ＡＳＴＭ  Ｄ−３３５９に記載されているようなクロスハッチ試験は、複数の応力点が印刷物上の硬化したインクが最初に画像上に配置され、次いで除去されるときに印刷物上の硬化したインクをテープから吸収することができる場所に形成されるように、作像された硬化したインク中にクロスハッチパターンを配置することを含む。
【０１１５】
表５に示す印刷堅牢性の結果は、いくつかの非放射線硬化性添加剤を放射線硬化性ＤＡＬＩインクに添加すると、これらの添加剤を含まない放射線硬化性ＤＡＬＩインクから作製された印刷物と比較して、ＭＥＫ溶媒に対してより堅牢性がありかつ／または高い接着性を有する印刷物をもたらすことを示している。実施例５と比較して、その中に約２倍の量の添加剤Ａ５を有する実施例９は、ＭＥＫ摩擦に対してより高い耐性を有しつつ、同じ接着性を有した。
【０１１６】
したがって、本明細書に記載の非放射線硬化性添加剤を含むＤＡＬＩ放射線硬化性インク組成物は、実施形態では、ＵＶ硬化性インク組成物は、耐溶剤性および／または接着性に関してより堅牢な印刷物を提供する。
【図１】
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【図２】
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