(57)【要約】      （修正有）【課題】製造方法が複雑でなく、単純に混ぜ合わせただけで効果の持続性や安定性を有し、単純な組成で多くの菌類に対応できる防菌剤の提供。【解決手段】Ｎ−トリフルオロメチルチオ−（４−シクロヘキシル）−１，２−フタル酸イミドを含む抗菌組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｎ−トリフルオロメチルチオ−（４−シクロヘキシル）−１，２−フタル酸イミドを含む抗菌組成物。
【請求項２】
Ｎ−トリフルオロメチルチオ−（４−シクロヘキシル）−１，２−フタル酸イミド４９〜１００部、２−ヒドロキシ−４−イソプロピル−２，４，６−シクロヘプタトリエン−１−オン０〜５０部、１，１−ジメチル−１０−ウンデシルイソシナミド０〜１部を含む請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
請求項１〜２のいずれかに記載の組成物を含む抗菌樹脂。
【請求項４】
請求項１〜２のいずれかにに記載の組成物を含む樹脂分散液である抗菌塗料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の構造のイミドを含む優れた性能の抗菌用化合物およびその組成物およびその用途に関する。          
【背景技術】
【０００２】
製品の微生物による劣化を抑制する目的で菌類、カビ類の発生を抑制する化合物等を添加することが広く行われているが、住環境より検出される頻度の高い菌類は非常に多くそれらのすべてに対応できる薬剤の開発が望まれており世界微生物災害防止学会（米国、フィラデルフィア）は、１９８５年（第６回、米国フィラデルフィア）に一般建築物より検出される５７種の菌類を承認したが、これらの菌類を全て阻止できるような防菌、防黴剤の開発が望まれる。
【０００３】
また、用途によっては、上記抗菌、抗カビ効果だけではなく藻類の発生も制御することが必要とされている。
【０００４】
これに対しては、５種化合物系からなる抗菌組成物が提案されているが複雑な組成であり対応できる菌類が限定されたものである（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平８−９２０１２
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
多くの化合物を組み合わせた抗菌組成物は製造方法が複雑であり、単純に混ぜ合わせただけでは効果の持続性とか安定性に難があり単純な組成で多くの菌類に対応できる防菌剤の開発が望まれる。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは上記課題に対して鋭意検討し特定の化合物が上記５７種の菌のみならず、さらに多くの菌類に対して効果があり他の成分とも協奏効果もあることを見出し本発明を完成した。
【０００８】
即ち本発明は、Ｎ−トリフルオロメチルチオ−（４−シクロヘキシル）−１，２−フタル酸イミドを含む抗菌組成物である。
【０００９】
本発明はまた、Ｎ−トリフルオロメチルチオ−（４−シクロヘキシル）−１，２−フタル酸イミド４９〜１００部、２−ヒドロキシ−４−イソプロピル−２，４，６−シクロヘプタトリエン−１−オン０〜５０部、１，１−ジメチル−１０−ウンデシルイソシナミド０〜１部を含む組成物である。
【００１０】
本発明はまた、上記のいずれかに記載の組成物を含む抗菌樹脂である。
【００１１】
本発明はまた、上記のいずれかに記載の組成物を含む樹脂分散液である抗菌塗料である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の抗菌組成物は多くの菌類に対して安定した効果示し有用であり、本発明の組成物を添加した樹脂組成物、樹脂分散液は多くの菌類に対し安定した効果を有する物品となり有用である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明において、抗菌組成物を構成するＮ−トリフルオロメチルチオ−（４−シクロヘキシル）−１，２−フタル酸イミドとしては、製造法は特に限定されず、効果を阻害するような不純物がないものが好ましく利用でき純度としては通常８０％以上、好ましくは９０％以上である。
【００１４】
本発明において併用するに好適な２−ヒドロキシ−４−イソプロピル−２，４，６−シクロヘプタトリエン−１−オンとしては、製造法は特に限定されず、効果を阻害するような不純物がないものが好ましく利用でき純度としては通常８０％以上、好ましくは９０％以上である。
【００１５】
本発明において併用することが可能な１，１−ジメチル−１０−ウンデシルイソシナミドとしては製造法は特に限定されず、効果を阻害するような不純物がないものが好ましく利用でき純度としては通常８０％以上、好ましくは９０％以上である。
【００１６】
本発明においては、２−ヒドロキシ−４−イソプロピル−２，４，６−シクロヘプタトリエン−１−オンのＮ−トリフルオロメチルチオ−（４−シクロヘキシル）−１，２−フタル酸イミドに対する使用割合としては、後者の０〜５１部を前者の０〜５０部で代替することで行われ、１，１−ジメチル−１０−ウンデシルイソシナミド０〜１部で代替するのが好ましい。
【００１７】
本発明において１，１−ジメチル−１０−ウンデシルイソシナミドは、フジツボ、イガイ藻類の付着発生を防止するのに特に効果を発揮するものである。
【００１８】
本発明において上記防菌組成物を添加することによって形成される抗菌樹脂を構成する樹脂としては、発明の趣旨から明確なように種類、形状、用途などは特定されず、公知のどのような樹脂であっても良く、また成形体の形状、使用目的なども限定されない。
【００１９】
例えば、樹脂としては熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂の何れであっても良く、オリゴマーであれ超高分子量であれ、２種以上の単量体を用いた共重合体であっても良い。
【００２０】
また、樹脂の成形体の他、樹脂の溶液、樹脂の塗膜など形態も問わず、さらに金属粉、金属繊維、炭素粉、炭素繊維、ガラス繊維、ガラスビーズ、アルミナ、シリカ、タルク、カオリン、マイカなど種々の無機フィラーを含有するものあるいは複合体であっても良い。
【００２１】
上記、適用される樹脂等については種々のものが出版物などで公知であり適用範囲は限定されない。
以下に実施例を示し発明をさらに説明する。
【実施例１】
【００２２】
以下の９０種のカビ、菌、細菌、藻を用いＮ−トリフルオロメチルチオ−（４−シクロヘキシル）−１，２−フタル酸イミドの最小発育阻止濃度を測定したところいずれも０．３３μｇ/ｍｌ以下であった。
使用した菌類；アブシディア  コリンビフェラ、ムコール  ラセマサス、リゾプス  ストロニフェル、シンセファラストラム  ラセモザム、タムニジウム  エレガンス、アスコスフェラ  アビス、ビソクラミス  ニベア、ケトミウム  グロボーサム、エメリセラ  ニドランス、ユーペニシリウム  菌、ユーロチウム  アムステロダミ、ユーロチウム  シバリエリ、ユーロチウム  レペンス、ユーロチウム  ルブラム、モナスカス  ルバー、ネオサートリア  フィッシェリー、ニューロスボラ  ジトフィラ（クラッサ）、クラロミセス  菌、アクレモニウム  チャルティコーラ、アルテルペニシリウム  ナリア  アルテルナータ、アースリニウム  菌、アスペルギルス  キャンディダム、アスペルギルス  クラベタス、アスペルギルス  フラバス、アスペルギルス  フミザタス、アスペルギルス  ニガー、アスペルギルス  オクラセウス、アスペルギルス  オリゼ、アスペルギルス  パラジティカス、アスペルギルス  レストリクタス  アスペルギルス  タマリィ、アスペルギルス  アスタス、アスペルギルス  バージカラー、オーレオバディウム  プルランス、ボトリティス  シネレア、クラドスポリウム  クラトスポリオイダス、クラドスポリウム  スファエロスペルマム、カラブラリア  ルナータ、ドレッシラ  オストラライン、エピコッカム  パーパラセンス、  フザリウム  グラシネマラム、フザリウム  オキシスポラム、フザリウム  ソラニ、フザリウム  キャンディダム、グリオクラディウム  ピレンス、ペニシリウム  ニグロスポラ  スフェリカ、パエシロミセス  リナシス、パエシロミセス  バリオッティ、ペニシリウム  シトレオニグラム、ペニシリウム  シトリナム、ペニシリウム  ジキタータム、ペニシリウム  エクスパンザム、ペニシリウム  フェニキュローザム、ペニシリウム  グラブラム、ペニシリウム  イスランジサム、ペニシリウム  ロケルフォリディ、ペニシリウム  ルグローサム、フォーマ  グロメラータ、スコプラハオプシス  菌、スタキボトリティス  チャータラムトリコデルマ  ピリディ、トリコデルマ  コニンギ、トリコテシウム  ロゼウムフィアラワレシア  セピ、クリソスポリウム  サーモフィラム、エクソフィアラ  ジーンセルメイ、ミクロスポラム  キャニス、ミクロスポラム  ギプセウム、トリコフィートン  メンタグルフィティス、トリコフィートン  アジェロイトリコフィートン  ルブラム、カンジダ  アルビカンス、クリプトユッカス  ネオフォルマンス、マラセチア  ファーファー、ロドトルラ  ルプラ、サッカロミセス  セレビツエ、トリコスポロン  クタネウム、プロトテカ  菌、ペスタロチオプシス  菌、ミクロロッカス  キャニスシュードアレシェリア  ボイディ、スポロスリックス  ビェンキー、トリコフィートン  ベルコーサム、ノカルディア  菌、アクチノミセス  菌、プロトテカ  ウイッカーハミイ、プロトテカ  ゾフィー、ドラトミセス  菌、ドレクスレラ  菌、モニリエラ  菌
【実施例２】
【００２３】
以下の熱可塑性樹脂にＮ−トリフルオロメチルチオ−（４−シクロヘキシル）−１，２−フタル酸イミドを０．４重量％添加し混合してシート状に成形した後、実施例１で用いた菌類の混合胞子懸濁液（９０菌）を用い２８．５℃±３℃、９０％相対湿度で２８日間のかび抵抗試験を行った。なお試験菌の初発菌数は１０６＜であり、評価は検出無しを０、５０％以上発生を４としたところ、すべての検体について０であった。
【００２４】
使用した熱可塑性：ポリアクリロニトリル、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、アクリルゴム、アクリルニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、ポリメタクリル酸メチル、ブタジエン・アクリロニトリル共重合体（ＮＢＲ樹脂）、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリオキシメチレン、ポリプロピレン、ガラス繊維入りポリプロピレン、ポリスチレン、熱可塑ポリウレタン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリフッ化ビリニデン、スチレン・ブタジエンゴム（ＳＢＲ樹脂）、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合体、ナイロン、炭素繊維入りナイロン。
【実施例３】
【００２５】
以下の熱硬化性樹脂のプレポリマーにＮ−トリフルオロメチルチオ−（４−シクロヘキシル）−１，２−フタル酸イミドを０．２重量％と２−ヒドロキシ−４−イソプロピル−２，４，６−シクロヘプタトリエン−１−オンを０．２重量％を添加して混合した後、シート状に成形、硬化した他は実施例２と同様に評価したところ全て対比が４に対し０であった。
使用した熱硬化樹脂；メラミン樹脂、フィラー入り天然ゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、エポキシ樹脂、ポリウレタン。
【実施例４】
【００２６】
以下の塗料、ポリマーの酢酸エチル、トルエン等の溶液（５０重量％）にＮ−トリフルオロメチルチオ−（４−シクロヘキシル）−１，２−フタル酸イミドを０．１重量％と２−ヒドロキシ−４−イソプロピル−２，４，６−シクロヘプタトリエン−１−オンを０．１重量％、１，１−ジメチル−１０−ウンデシルイソシナミドを０．００２重量％添加して混合した後、防菌剤が入っていないポリプロピレンのシートに離型剤を薄く塗布したものに塗布し乾燥硬化した後、塗膜を引きはがし実施例２と同様に評価したところ全て対比が４に対し０であった。
【００２７】
使用した塗料：アルキッド樹脂塗料、フェノール樹脂塗料、メラミン樹脂塗料、アクリル樹脂塗料、ポリエステル樹脂塗料、エポキシ樹脂塗料、ウレタン樹脂塗料、塩化ゴム樹脂塗料、不飽和ポリエステル樹脂系紫外線硬化型塗料。
【実施例５】
【００２８】
以下の粉体塗料または電着塗料に、Ｎ−トリフルオロメチルチオ−（４−シクロヘキシル）−１，２−フタル酸イミドを０．４重量％混合し離型剤を塗布した鉄板に塗布し硬化した後に塗膜を引きはがし実施例２と同様に評価したところ全て対比が４に対し０であった。
使用した塗料：エポキシ樹脂系粉体塗料、ポリエステル系粉体塗料、アニオン系電着塗料、カチン系電着塗料。
【実施例６】
【００２９】
以下の成形物に、Ｎ−トリフルオロメチルチオ−（４−シクロヘキシル）−１，２−フタル酸イミドが０．４重量％となるようにメチルエチルケトン？に溶解した溶液を噴霧し乾燥して実施例２と同様に評価したところ全て対比が４に対し０であった。
使用した成形物：カーボン繊維のプレプリグ、炭素繊維強化セラッミク、長繊維炭素繊維強化エポキシ樹脂成型体。
【手続補正書】
【提出日】平成30年9月13日(2018.9.13)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｎ−トリフルオロメチルチオ−（４−シクロヘキシル）−１，２−フタルイミドを含む抗菌組成物。
【請求項２】
Ｎ−トリフルオロメチルチオ−（４−シクロヘキシル）−１，２−フタルイミド４９〜１００部、２−ヒドロキシ−４−イソプロピル−２，４，６−シクロヘプタトリエン−１−オン０〜５０部、１，１−ジメチル−１０−ウンデシルイソシアニド０〜１部を含む請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
請求項１〜２のいずれかに記載の組成物を含む抗菌樹脂。
【請求項４】
請求項１〜２のいずれかに記載の組成物を含む樹脂分散液である抗菌塗料。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
即ち本発明は、Ｎ−トリフルオロメチルチオ−（４−シクロヘキシル）−１，２−フタルイミドを含む抗菌組成物である。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
本発明はまた、Ｎ−トリフルオロメチルチオ−（４−シクロヘキシル）−１，２−フタルイミド４９〜１００部、２−ヒドロキシ−４−イソプロピル−２，４，６−シクロヘプタトリエン−１−オン０〜５０部、１，１−ジメチル−１０−ウンデシルイソシアニド０〜１部を含む組成物である。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
本発明において、抗菌組成物を構成するＮ−トリフルオロメチルチオ−（４−シクロヘキシル）−１，２−フタルイミドとしては、製造法は特に限定されず、効果を阻害するような不純物がないものが好ましく利用でき純度としては通常８０％以上、好ましくは９０％以上である。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
本発明において併用することが可能な１，１−ジメチル−１０−ウンデシルイソシアニドとしては製造法は特に限定されず、効果を阻害するような不純物がないものが好ましく利用でき純度としては通常８０％以上、好ましくは９０％以上である。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
本発明においては、２−ヒドロキシ−４−イソプロピル−２，４，６−シクロヘプタトリエン−１−オンのＮ−トリフルオロメチルチオ−（４−シクロヘキシル）−１，２−フタルイミドに対する使用割合としては、後者の０〜５１部を前者の０〜５０部で代替することで行われ、１，１−ジメチル−１０−ウンデシルイソシアニド０〜１部で代替するのが好ましい。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
本発明において１，１−ジメチル−１０−ウンデシルイソシアニドは、フジツボ、イガイ藻類の付着発生を防止するのに特に効果を発揮するものである。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
以下の９０種のカビ、菌、細菌、藻を用いＮ−トリフルオロメチルチオ−（４−シクロヘキシル）−１，２−フタルイミドの最小発育阻止濃度を測定したところいずれも０．３３μｇ/ｍｌ以下であった。
使用した菌類；アブシディア  コリンビフェラ、ムコール  ラセマサス、リゾプス  ストロニフェル、シンセファラストラム  ラセモザム、タムニジウム  エレガンス、アスコスフェラ  アビス、ビソクラミス  ニベア、ケトミウム  グロボーサム、エメリセラ  ニドランス、ユーペニシリウム  菌、ユーロチウム  アムステロダミ、ユーロチウム  シバリエリ、ユーロチウム  レペンス、ユーロチウム  ルブラム、モナスカス  ルバー、ネオサートリア  フィッシェリー、ニューロスボラ  ジトフィラ（クラッサ）、クラロミセス  菌、アクレモニウム  チャルティコーラ、アルテルペニシリウム  ナリア  アルテルナータ、アースリニウム  菌、アスペルギルス  キャンディダム、アスペルギルス  クラベタス、アスペルギルス  フラバス、アスペルギルス  フミザタス、アスペルギルス  ニガー、アスペルギルス  オクラセウス、アスペルギルス  オリゼ、アスペルギルス  パラジティカス、アスペルギルス  レストリクタス  アスペルギルス  タマリィ、アスペルギルス  アスタス、アスペルギルス  バージカラー、オーレオバディウム  プルランス、ボトリティス  シネレア、クラドスポリウム  クラトスポリオイダス、クラドスポリウム  スファエロスペルマム、カラブラリア  ルナータ、ドレッシラ  オストラライン、エピコッカム  パーパラセンス、  フザリウム  グラシネマラム、フザリウム  オキシスポラム、フザリウム  ソラニ、フザリウム  キャンディダム、グリオクラディウム  ピレンス、ペニシリウム  ニグロスポラ  スフェリカ、パエシロミセス  リナシス、パエシロミセス  バリオッティ、ペニシリウム  シトレオニグラム、ペニシリウム  シトリナム、ペニシリウム  ジキタータム、ペニシリウム  エクスパンザム、ペニシリウム  フェニキュローザム、ペニシリウム  グラブラム、ペニシリウム  イスランジサム、ペニシリウム  ロケルフォリディ、ペニシリウム  ルグローサム、フォーマ  グロメラータ、スコプラハオプシス  菌、スタキボトリティス  チャータラムトリコデルマ  ピリディ、トリコデルマ  コニンギ、トリコテシウム  ロゼウムフィアラワレシア  セピ、クリソスポリウム  サーモフィラム、エクソフィアラ  ジーンセルメイ、ミクロスポラム  キャニス、ミクロスポラム  ギプセウム、トリコフィートン  メンタグルフィティス、トリコフィートン  アジェロイトリコフィートン  ルブラム、カンジダ  アルビカンス、クリプトユッカス  ネオフォルマンス、マラセチア  ファーファー、ロドトルラ  ルプラ、サッカロミセス  セレビツエ、トリコスポロン  クタネウム、プロトテカ  菌、ペスタロチオプシス  菌、ミクロロッカス  キャニスシュードアレシェリア  ボイディ、スポロスリックス  ビェンキー、トリコフィートン  ベルコーサム、ノカルディア  菌、アクチノミセス  菌、プロトテカ  ウイッカーハミイ、プロトテカ  ゾフィー、ドラトミセス  菌、ドレクスレラ  菌、モニリエラ  菌
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２３】
以下の熱可塑性樹脂にＮ−トリフルオロメチルチオ−（４−シクロヘキシル）−１，２−フタルイミドを０．４重量％添加し混合してシート状に成形した後、実施例１で用いた菌類の混合胞子懸濁液（９０菌）を用い２８．５℃±３℃、９０％相対湿度で２８日間のかび抵抗試験を行った。なお試験菌の初発菌数は１０６＜であり、評価は検出無しを０、５０％以上発生を４としたところ、すべての検体について０であった。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２５】
以下の熱硬化性樹脂のプレポリマーにＮ−トリフルオロメチルチオ−（４−シクロヘキシル）−１，２−フタルイミドを０．２重量％と２−ヒドロキシ−４−イソプロピル−２，４，６−シクロヘプタトリエン−１−オンを０．２重量％を添加して混合した後、シート状に成形、硬化した他は実施例２と同様に評価したところ全て対比が４に対し０であった。
使用した熱硬化樹脂；メラミン樹脂、フィラー入り天然ゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、エポキシ樹脂、ポリウレタン。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２６】
以下の塗料、ポリマーの酢酸エチル、トルエン等の溶液（５０重量％）にＮ−トリフルオロメチルチオ−（４−シクロヘキシル）−１，２−フタルイミドを０．１重量％と２−ヒドロキシ−４−イソプロピル−２，４，６−シクロヘプタトリエン−１−オンを０．１重量％、１，１−ジメチル−１０−ウンデシルイソシアニドを０．００２重量％添加して混合した後、防菌剤が入っていないポリプロピレンのシートに離型剤を薄く塗布したものに塗布し乾燥硬化した後、塗膜を引きはがし実施例２と同様に評価したところ全て対比が４に対し０であった。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２８】
以下の粉体塗料または電着塗料に、Ｎ−トリフルオロメチルチオ−（４−シクロヘキシル）−１，２−フタルイミドを０．４重量％混合し離型剤を塗布した鉄板に塗布し硬化した後に塗膜を引きはがし実施例２と同様に評価したところ全て対比が４に対し０であった。
使用した塗料：エポキシ樹脂系粉体塗料、ポリエステル系粉体塗料、アニオン系電着塗料、カチン系電着塗料。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】
以下の成形物に、Ｎ−トリフルオロメチルチオ−（４−シクロヘキシル）−１，２−フタルイミドが０．４重量％となるようにメチルエチルケトンに溶解した溶液を噴霧し乾燥して実施例２と同様に評価したところ全て対比が４に対し０であった。
使用した成形物：カーボン繊維のプレプリグ、炭素繊維強化セラッミク、長繊維炭素繊維強化エポキシ樹脂成型体。
【手続補正書】
【提出日】平成30年10月31日(2018.10.31)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｎ−トリフルオロメチルチオ−（４−シクロヘキシル）−１，２−フタルイミドを含む抗菌組成物。
【請求項２】
Ｎ−トリフルオロメチルチオ−（４−シクロヘキシル）−１，２−フタルイミド４９〜１００部、２−ヒドロキシ−４−イソプロピル−２，４，６−シクロヘプタトリエン−１−オン０〜５０部を含む請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
請求項１又は請求項２に記載の組成物を含む抗菌樹脂。
【請求項４】
請求項１又は請求項２に記載の組成物を含む樹脂分散液である抗菌塗料。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の構造のイミドを含む優れた性能の抗菌用化合物およびその組成物およびその用途に関する。          
【背景技術】
【０００２】
製品の微生物による劣化を抑制する目的で菌類、カビ類の発生を抑制する化合物等を添加することが広く行われているが、住環境より検出される頻度の高い菌類は非常に多くそれらのすべてに対応できる薬剤の開発が望まれており世界微生物災害防止学会（米国、フィラデルフィア）は、１９８５年（第６回、米国フィラデルフィア）に一般建築物より検出される５７種の菌類を承認したが、これらの菌類を全て阻止できるような防菌、防黴剤の開発が望まれる。
【０００３】
また、用途によっては、上記抗菌、抗カビ効果だけではなく藻類の発生も制御することが必要とされている。
【０００４】
これに対しては、５種化合物系からなる抗菌組成物が提案されているが複雑な組成であり対応できる菌類が限定されたものである（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平８−９２０１２
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
多くの化合物を組み合わせた抗菌組成物は製造方法が複雑であり、単純に混ぜ合わせただけでは効果の持続性とか安定性に難があり単純な組成で多くの菌類に対応できる防菌剤の開発が望まれる。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは上記課題に対して鋭意検討し特定の化合物が上記５７種の菌のみならず、さらに多くの菌類に対して効果があり他の成分とも協奏効果もあることを見出し本発明を完成した。
【０００８】
即ち本発明は、Ｎ−トリフルオロメチルチオ−（４−シクロヘキシル）−１，２−フタルイミドを含む抗菌組成物である。
【０００９】
本発明はまた、Ｎ−トリフルオロメチルチオ−（４−シクロヘキシル）−１，２−フタルイミド４９〜１００部、２−ヒドロキシ−４−イソプロピル−２，４，６−シクロヘプタトリエン−１−オン０〜５０部を含む組成物である。
【００１０】
本発明はまた、上記のいずれかに記載の組成物を含む抗菌樹脂である。
【００１１】
本発明はまた、上記のいずれかに記載の組成物を含む樹脂分散液である抗菌塗料である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の抗菌組成物は多くの菌類に対して安定した効果示し有用であり、本発明の組成物を添加した樹脂組成物、樹脂分散液は多くの菌類に対し安定した効果を有する物品となり有用である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明において、抗菌組成物を構成するＮ−トリフルオロメチルチオ−（４−シクロヘキシル）−１，２−フタルイミドとしては、製造法は特に限定されず、効果を阻害するような不純物がないものが好ましく利用でき純度としては通常８０％以上、好ましくは９０％以上である。
【００１４】
本発明において併用するに好適な２−ヒドロキシ−４−イソプロピル−２，４，６−シクロヘプタトリエン−１−オンとしては、製造法は特に限定されず、効果を阻害するような不純物がないものが好ましく利用でき純度としては通常８０％以上、好ましくは９０％以上である。
【００１５】
本発明においては、２−ヒドロキシ−４−イソプロピル−２，４，６−シクロヘプタトリエン−１−オンのＮ−トリフルオロメチルチオ−（４−シクロヘキシル）−１，２−フタルイミドに対する使用割合としては、後者の０〜５１部を前者の０〜５０部で代替することで行われるのが好ましい。
【００１６】
本発明において上記防菌組成物を添加することによって形成される抗菌樹脂を構成する樹脂としては、発明の趣旨から明確なように種類、形状、用途などは特定されず、公知のどのような樹脂であっても良く、また成形体の形状、使用目的なども限定されない。
【００１７】
例えば、樹脂としては熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂の何れであっても良く、オリゴマーであれ超高分子量であれ、２種以上の単量体を用いた共重合体であっても良い。
【００１８】
また、樹脂の成形体の他、樹脂の溶液、樹脂の塗膜など形態も問わず、さらに金属粉、金属繊維、炭素粉、炭素繊維、ガラス繊維、ガラスビーズ、アルミナ、シリカ、タルク、カオリン、マイカなど種々の無機フィラーを含有するものあるいは複合体であっても良い。
【００１９】
上記、適用される樹脂等については種々のものが出版物などで公知であり適用範囲は限定されない。
以下に実施例を示し発明をさらに説明する。
【実施例１】
【００２０】
以下の９０種のカビ、菌、細菌、藻を用いＮ−トリフルオロメチルチオ−（４−シクロヘキシル）−１，２−フタルイミドの最小発育阻止濃度を測定したところいずれも０．３３μｇ/ｍｌ以下であった。
使用した菌類；アブシディア  コリンビフェラ、ムコール  ラセマサス、リゾプス  ストロニフェル、シンセファラストラム  ラセモザム、タムニジウム  エレガンス、アスコスフェラ  アビス、ビソクラミス  ニベア、ケトミウム  グロボーサム、エメリセラ  ニドランス、ユーペニシリウム  菌、ユーロチウム  アムステロダミ、ユーロチウム  シバリエリ、ユーロチウム  レペンス、ユーロチウム  ルブラム、モナスカス  ルバー、ネオサートリア  フィッシェリー、ニューロスボラ  ジトフィラ（クラッサ）、クラロミセス  菌、アクレモニウム  チャルティコーラ、アルテルペニシリウム  ナリア  アルテルナータ、アースリニウム  菌、アスペルギルス  キャンディダム、アスペルギルス  クラベタス、アスペルギルス  フラバス、アスペルギルス  フミザタス、アスペルギルス  ニガー、アスペルギルス  オクラセウス、アスペルギルス  オリゼ、アスペルギルス  パラジティカス、アスペルギルス  レストリクタス  アスペルギルス  タマリィ、アスペルギルス  アスタス、アスペルギルス  バージカラー、オーレオバディウム  プルランス、ボトリティス  シネレア、クラドスポリウム  クラトスポリオイダス、クラドスポリウム  スファエロスペルマム、カラブラリア  ルナータ、ドレッシラ  オストラライン、エピコッカム  パーパラセンス、  フザリウム  グラシネマラム、フザリウム  オキシスポラム、フザリウム  ソラニ、フザリウム  キャンディダム、グリオクラディウム  ピレンス、ペニシリウム  ニグロスポラ  スフェリカ、パエシロミセス  リナシス、パエシロミセス  バリオッティ、ペニシリウム  シトレオニグラム、ペニシリウム  シトリナム、ペニシリウム  ジキタータム、ペニシリウム  エクスパンザム、ペニシリウム  フェニキュローザム、ペニシリウム  グラブラム、ペニシリウム  イスランジサム、ペニシリウム  ロケルフォリディ、ペニシリウム  ルグローサム、フォーマ  グロメラータ、スコプラハオプシス  菌、スタキボトリティス  チャータラムトリコデルマ  ピリディ、トリコデルマ  コニンギ、トリコテシウム  ロゼウムフィアラワレシア  セピ、クリソスポリウム  サーモフィラム、エクソフィアラ  ジーンセルメイ、ミクロスポラム  キャニス、ミクロスポラム  ギプセウム、トリコフィートン  メンタグルフィティス、トリコフィートン  アジェロイトリコフィートン  ルブラム、カンジダ  アルビカンス、クリプトユッカス  ネオフォルマンス、マラセチア  ファーファー、ロドトルラ  ルプラ、サッカロミセス  セレビツエ、トリコスポロン  クタネウム、プロトテカ  菌、ペスタロチオプシス  菌、ミクロロッカス  キャニスシュードアレシェリア  ボイディ、スポロスリックス  ビェンキー、トリコフィートン  ベルコーサム、ノカルディア  菌、アクチノミセス  菌、プロトテカ  ウイッカーハミイ、プロトテカ  ゾフィー、ドラトミセス  菌、ドレクスレラ  菌、モニリエラ  菌
【実施例２】
【００２１】
以下の熱可塑性樹脂にＮ−トリフルオロメチルチオ−（４−シクロヘキシル）−１，２−フタルイミドを０．４重量％添加し混合してシート状に成形した後、実施例１で用いた菌類の混合胞子懸濁液（９０菌）を用い２８．５℃±３℃、９０％相対湿度で２８日間のかび抵抗試験を行った。なお試験菌の初発菌数は１０６＜であり、評価は検出無しを０、５０％以上発生を４としたところ、すべての検体について０であった。
【００２２】
使用した熱可塑性：ポリアクリロニトリル、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、アクリルゴム、アクリルニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、ポリメタクリル酸メチル、ブタジエン・アクリロニトリル共重合体（ＮＢＲ樹脂）、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリオキシメチレン、ポリプロピレン、ガラス繊維入りポリプロピレン、ポリスチレン、熱可塑ポリウレタン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリフッ化ビリニデン、スチレン・ブタジエンゴム（ＳＢＲ樹脂）、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合体、ナイロン、炭素繊維入りナイロン。
【実施例３】
【００２３】
以下の熱硬化性樹脂のプレポリマーにＮ−トリフルオロメチルチオ−（４−シクロヘキシル）−１，２−フタルイミドを０．２重量％と２−ヒドロキシ−４−イソプロピル−２，４，６−シクロヘプタトリエン−１−オンを０．２重量％を添加して混合した後、シート状に成形、硬化した他は実施例２と同様に評価したところ全て対比が４に対し０であった。
使用した熱硬化樹脂；メラミン樹脂、フィラー入り天然ゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、エポキシ樹脂、ポリウレタン。
【実施例４】
【００２４】
以下の粉体塗料または電着塗料に、Ｎ−トリフルオロメチルチオ−（４−シクロヘキシル）−１，２−フタルイミドを０．４重量％混合し離型剤を塗布した鉄板に塗布し硬化した後に塗膜を引きはがし実施例２と同様に評価したところ全て対比が４に対し０であった。
使用した塗料：エポキシ樹脂系粉体塗料、ポリエステル系粉体塗料、アニオン系電着塗料、カチン系電着塗料。
【実施例５】
【００２５】
以下の成形物に、Ｎ−トリフルオロメチルチオ−（４−シクロヘキシル）−１，２−フタルイミドが０．４重量％となるようにメチルエチルケトンに溶解した溶液を噴霧し乾燥して実施例２と同様に評価したところ全て対比が４に対し０であった。
使用した成形物：カーボン繊維のプレプリグ、炭素繊維強化セラッミク、長繊維炭素繊維強化エポキシ樹脂成型体。