(57)【要約】      （修正有）【課題】含酸素燃料の燃料流通インフラおよび内燃機関を保護し、エンジン中のバルブやインジェクターを固着せずに、長期間作用できる腐食防止剤または含酸素燃料組成物の提供。【解決手段】ガソリンブレンドストックと、約１〜約８５ｖ／ｖ％のオキシジェネートまたはそれらの混合物と、ある量の１種類以上の腐食防止剤とを含み、前記量が約１ｐｔｂ〜約５０ｐｔｂであり、前記１種類以上の腐食防止剤が約０．１〜約３の酸／アミン当量比を有する、含酸素ガソリン組成物。その腐食剤は少なくとも１種類のダイマー酸、少なくとも１種類のトリマー酸、およびそれらの混合物からなる群から選択され；前記ダイマーおよびトリマー酸が、それぞれ不飽和脂肪酸の二量化または三量化によって得られる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
改善された腐食特性を有する含酸素ガソリン組成物であって、ガソリンブレンドストックと、約１〜約８５ｖ／ｖ％のオキシジェネートまたはそれらの混合物と、ある量の１種類以上の腐食防止剤とを含み、前記量が約１ｐｔｂ〜約５０ｐｔｂであり、前記１種類以上の腐食防止剤が約０．１〜約３の酸／アミン当量比を有する、含酸素ガソリン組成物。
【請求項２】
前記１種類以上の腐食防止剤が、少なくとも１種類のダイマー酸、少なくとも１種類のトリマー酸、およびそれらの混合物からなる群から選択され；前記ダイマーおよびトリマー酸が、それぞれ不飽和脂肪酸の二量化または三量化によって得られる、請求項１に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項３】
前記１種類以上の腐食防止剤が、少なくとも１種類のアルキルまたはアルケニルカルボン酸を含む、請求項２に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項４】
前記アルキルまたはアルケニルカルボン酸がアルケニルコハク酸である、請求項３に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項５】
前記１種類以上の腐食防止剤が、通常６〜約２０個の炭素原子を有する飽和脂肪族主鎖と、少なくとも１つの非環式低級アルキル基とを有する少なくとも１種類のイソ脂肪酸を含む、請求項１に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項６】
前記１種類以上の腐食防止剤が、不飽和脂肪酸と１種類以上の不飽和カルボン酸試薬との少なくとも１種類の付加生成物を含む、請求項１に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項７】
前記不飽和脂肪酸が、トール油脂肪酸およびオレイン酸からなる群から選択される、請求項６に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項８】
前記１種類以上の腐食防止剤が、少なくとも１種類のトリカルボン酸を含む、請求項１に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項９】
前記トリカルボン酸が、トリマー酸、または不飽和脂肪酸とαβ不飽和ジカルボン酸との１種類以上の反応生成物、またはそれらの混合物である、請求項８に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項１０】
前記αβ不飽和ジカルボン酸が、マレイン酸、フマル酸、メサコン酸、イタコン酸、シトラコン酸、およびそれらの官能性誘導体からなる群から選択される、請求項９に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項１１】
前記トリカルボン酸または前記トリカルボン酸の誘導体が、アルケニルコハク酸無水物とαβ不飽和ジカルボン酸との反応生成物、またはその官能性誘導体である、請求項８に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項１２】
前記αβ不飽和ジカルボン酸が、マレイン酸、フマル酸、メサコン酸、イタコン酸、シトラコン酸、およびそれらの官能性誘導体からなる群から選択される、請求項１１に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項１３】
前記１種類以上の腐食防止剤が、１種類以上のオレフィンまたはポリアルケンとαβ不飽和ジカルボン酸との少なくとも１種類の反応生成物を含む、請求項１に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項１４】
前記１種類以上のオレフィンが、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセン、１−ヘンエイコセン、１−ドコセン、および１−テトラコセンからなる群から選択される、請求項１３に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項１５】
前記１種類以上のオレフィンが、Ｃ１５〜１８α−オレフィン、Ｃ１２〜Ｃ１６α−オレフィン、Ｃ１４〜１６α−オレフィン、Ｃ１４〜１８α−オレフィン、Ｃ１６〜１８α−オレフィン、Ｃ１６〜２０α−オレフィン、Ｃ１８〜２４α−オレフィン、およびＣ２２〜２８α−オレフィンからなる群から選択される、請求項１３に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項１６】
前記αβ不飽和ジカルボン酸が、マレイン酸、フマル酸、メサコン酸、イタコン酸、シトラコン酸、およびそれらの官能性誘導体からなる群から選択される、請求項１３〜１５のいずれか一項に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項１７】
前記反応生成物がドデセニルコハク酸である、請求項１３に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項１８】
前記１種類以上の腐食防止剤が、少なくとも１種類のダイマー酸と少なくとも１種類のアミンとの少なくとも１種類の反応生成物を含む、請求項１に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項１９】
前記１種類以上の腐食防止剤が、少なくとも１種類のトリマー酸と少なくとも１種類のアミンとの少なくとも１種類の反応生成物を含む、請求項１に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項２０】
前記１種類以上の腐食防止剤が、少なくとも１種類のアルキルまたはアルケニルカルボン酸と少なくとも１種類のアミンとの少なくとも１種類の反応生成物を含む、請求項１に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項２１】
前記１種類以上の腐食防止剤が、約６〜約２０個の炭素原子を有する飽和脂肪族主鎖と少なくとも１つの非環式低級アルキル基とを有する少なくとも１種類のイソ脂肪酸と、少なくとも１種類のアミンとの少なくとも１種類の反応生成物を含む、請求項１に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項２２】
前記１種類以上の腐食防止剤が、不飽和脂肪酸と１種類以上の不飽和カルボン酸試薬と少なくとも１種類のアミンとの少なくとも１種類の付加生成物を含む、請求項１に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項２３】
前記不飽和脂肪酸が、トール油脂肪酸およびオレイン酸からなる群から選択される、請求項２２に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項２４】
前記１種類以上の腐食防止剤が、少なくとも１種類のトリカルボン酸および少なくとも１種類のアミンを含む、請求項１に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項２５】
前記トリカルボン酸が、トリマー酸、または不飽和脂肪酸とαβ不飽和ジカルボン酸との１種類以上の反応生成物、またはそれらの混合物である、請求項２４に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項２６】
前記αβ不飽和ジカルボン酸が、マレイン酸、フマル酸、メサコン酸、イタコン酸、シトラコン酸、およびそれらの官能性誘導体からなる群から選択される、請求項２５に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項２７】
前記トリカルボン酸または前記トリカルボン酸の誘導体が、アルケニルコハク酸無水物とα，β不飽和ジカルボン酸との１種類以上の反応生成物、またはそれらの官能性誘導体である、請求項２４に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項２８】
前記αβ不飽和ジカルボン酸が、マレイン酸、フマル酸、メサコン酸、イタコン酸、シトラコン酸、およびそれらの官能性誘導体からなる群から選択される、請求項２７に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項２９】
前記アミンが脂肪アミンである、請求項１８〜２８のいずれか一項に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項３０】
前記脂肪アミンが、ｎ−オクチルアミン、ｎ−デシルアミン、ｎ−ドデシルアミン、ｎ−テトラデシルアミン、ｎ−ヘキサデシルアミン、ｎ−オクタデシルアミン、ステアリルアミン、オレイアミン、タローアミン、ココアミン、およびソヤアミンからなる群から選択される少なくとも１種類である、請求項２９に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項３１】
前記アミンが第１級エーテルアミンである、請求項１８〜２８のいずれか一項に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項３２】
前記第１級エーテルアミンが式Ｒ1（ＯＲ2）ｎ−ＮＨ2（式中、Ｒ1は、約１〜約２０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり、Ｒ2は、約２〜約６個の炭素原子を有する
二価のアルキレン基であり；ｎは、１〜約１０の数である）で表される、請求項３１に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項３３】
前記第１級エーテルアミンが、デシルオキシプロピルアミン、直鎖Ｃ−１６エーテルアミン、およびトリデシルオキシプロピルアミン、イソヘキシルオキシプロピルアミン、２−エチルヘキシルオキシプロピルアミン、オクチル／デシルオキシプロピルアミン、イソデシルオキシプロピルアミン、イソドデシルオキシプロピルアミン、イソトリデシルオキシプロピルアミン、およびＣ１２〜１５アルキルオキシプロピルアミンからなる群から選択される少なくとも１種類である、請求項３１に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項３４】
前記アミンが、式（Ｒ1）3Ｃ−ＮＨ2（式中、Ｒ1は独立して、１〜約２４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基である）、または式Ｒ1−Ｃ（Ｒ2）−ＮＨ2（Ｒ1は、１〜約２４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり、Ｒ2は、１〜約１２個の炭素原子
を含有する二価のヒドロカルビレン基である）で表される第３級アルキル第１級アミンである、請求項１８〜２８のいずれか一項に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項３５】
Ｒ2がアルキレン基である、請求項３４に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項３６】
前記アミンが、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ヘキシルアミン、１−メチル−１−アミノ−シクロヘキサン、ｔｅｒｔ−オクチルアミン、ｔｅｒｔ−デシルアミン、ｔｅｒｔ−ドデシルアミン、ｔｅｒｔ−テトラデシルアミン、ｔｅｒｔ−ヘキサデシルアミン、ｔｅｒｔ−オクタデシルアミン、ｔｅｒｔ−テトラコサニルアミン、およびｔｅｒｔ−オクタコサニルアミンからなる群から選択される少なくとも１種類である、請求項３４に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項３７】
前記アミンが式Ｒ1−ＮＨ−（ＣＨ）n−ＮＨ2（式中、Ｒ1は、１〜約２４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり、ｎは１〜約２０である）で表される、請求項１８〜２８のいずれか一項に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項３８】
前記アミンが、ジシクロヘキシルアミンおよびＮ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミンからなる群から選択される少なくとも１種類である、請求項１８〜２８のいずれか一項に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項３９】
前記アミンがポリアミンである、請求項１８〜２８のいずれか一項に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項４０】
前記ポリアミンが脂肪ジアミンである、請求項３９に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項４１】
前記脂肪ジアミンが、Ｎ−オクチルジアミノアルカン、Ｎ−デシルジアミノアルカン、Ｎ−ドデシルジアミノアルカン、Ｎ−テトラデシルジアミノアルカン、Ｎ−ヘキサデシルジアミノアルカン、Ｎ−オクタデシルジアミノアルカン、Ｎ−ステアリルジアミノアルカン、Ｎ−オレイルジアミノアルカン、Ｎ−タロージアミノアルカン、Ｎ−ココイルジアミノアルカン、およびＮ−ソヤジアミノアルカンからなる群から選択される少なくとも１種類である、請求項４０に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項４２】
前記脂肪ジアミンが、Ｎ−ココ−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ−ソヤ−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ−タロー−１，３−ジアミノプロパン、およびＮ−オレイル−１，３−ジアミノプロパンからなる群から選択される少なくとも１種類である、請求項４０に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項４３】
前記ポリアミンが、ポリオキシアルキレンジアミンおよびポリオキシアルキレントリアミンからなる群から選択される少なくとも１種類である、請求項３９に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項４４】
前記ポリアミンが、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、１−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、モノ（ヒドロキシプロピル）置換テトラエチレン−ペンタミン、およびＮ−（３−ヒドロキシブチル）テトラメチレンジアミンからなる群から選択される少なくとも１種類のヒドロキシ含有ポリアミンである、請求項３９に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項４５】
前記ポリアミンが、メチレンポリアミン類、エチレンポリアミン類、ブチレンポリアミン類、プロピレンポリアミン類、ペンチレンポリアミン類、ピペラジン類、およびＮ−（アミノアルキル）置換ピペラジン類からなる群から選択される少なくとも１種類のアルキレンポリアミン類である、請求項３９に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項４６】
前記アルキレンポリアミン類が、エチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、トリス−（２−アミノエチル）アミン、プロピレンジアミン、トリメチレンジアミン、トリプロピレンテトラミン、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタミン、ヘキサエチレンヘプタミン、およびペンタエチレンヘキサミンからなる群から選択される、請求項４５に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項４７】
前記ポリアミンが、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリ−（ヒドロキシプロピル）アミン、トリス−（ヒドロキシメチル）アミノメタン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシプロ
ピル）エチレンジアミン、およびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミンからなる群から選択される１種類以上のポリヒドリックアミンである、請求項３９に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項４８】
前記アミンが式ＮＨ2（ＣＨ2）ｎ−ＮＨ−（ＣＨ2）ｍ−Ｏ−Ｒ（式中、ｎおよびｍは
独立して１〜約１０であり、ＲはＣ１〜Ｃ１８である）で表される少なくとも１種類のエーテルジアミンである、請求項１８〜２８のいずれか一項に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項４９】
前記エーテルジアミンが式ＲＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2（式中、Ｒ
はＣ３〜Ｃ１８である）で表される、請求項４８に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項５０】
前記エーテルジアミンが、イソデシルオキシプロピル−１，３−ジアミノプロパン、イソドデシルオキシプロピル−１，３−ジアミノプロパン、およびイソトリデシルオキシプロピル−１，３−ジアミノプロパンからなる群から選択される、請求項４８に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項５１】
前記１種類以上の腐食防止剤が脂肪アミンを含む、請求項１に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項５２】
前記脂肪アミンが、ｎ−オクチルアミン、ｎ−デシルアミン、ｎ−ドデシルアミン、ｎ−テトラデシルアミン、ｎ−ヘキサデシルアミン、ｎ−オクタデシルアミン、ステアリルアミン、オレイアミン、タローアミン、ココアミン、およびソヤアミンからなる群から選択される少なくとも１種類である、請求項５１に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項５３】
前記１種類以上の腐食防止剤が第１級エーテルアミンを含む、請求項１に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項５４】
前記第１級エーテルアミンが、式Ｒ1（ＯＲ2）ｎ−ＮＨ2（式中、Ｒ1は、約１〜約２０個の炭素原子のヒドロカルビル基であり、Ｒ2は、約２〜約６個の炭素原子を有する二価
のアルキレン基であり；ｎは１〜約１０の数である）で表される、請求項５２に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項５５】
前記第１級エーテルアミンが、デシルオキシプロピルアミン、直鎖Ｃ−１６エーテルアミン、およびトリデシルオキシプロピルアミン、イソヘキシルオキシプロピルアミン、２−エチルヘキシルオキシプロピルアミン、オクチル／デシルオキシプロピルアミン、イソデシルオキシプロピルアミン、イソドデシルオキシプロピルアミン、イソトリデシルオキシプロピルアミン、およびＣ１２〜１５アルキルオキシプロピルアミンからなる群から選択される少なくとも１種類である、請求項５４に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項５６】
前記１種類以上の腐食防止剤が、式（Ｒ1）3Ｃ−ＮＨ2（式中、Ｒ1は独立して、１〜約２４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基である）、または式Ｒ1−Ｃ（Ｒ2）−ＮＨ2（式中、Ｒ1は、１〜約２４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり、Ｒ2は、
１〜約１２個の炭素原子を含有する二価のヒドロカルビレン基である）で表される第３級アルキル第１級アミンを含む、請求項１に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項５７】
Ｒ2がアルキレン基である、請求項５６に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項５８】
前記第３級アルキル第１級アミンが、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ヘキシルアミン、１−メチル−１−アミノ−シクロヘキサン、ｔｅｒｔ−オクチルアミン、ｔｅｒｔ
−デシルアミン、ｔｅｒｔ−ドデシルアミン、ｔｅｒｔ−テトラデシルアミン、ｔｅｒｔ−ヘキサデシルアミン、ｔｅｒｔ−オクタデシルアミン、ｔｅｒｔ−テトラコサニルアミン、およびｔｅｒｔ−オクタコサニルアミンからなる群から選択される少なくとも１種類である、請求項５６に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項５９】
前記１種類以上の腐食防止剤が、式Ｒ1−ＮＨ−（ＣＨ）n−ＮＨ2（式中、Ｒ1は、１〜約２４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり、ｎは１〜約２０である）で表される、少なくとも１種類のアミンを含む、請求項１に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項６０】
前記１種類以上の腐食防止剤が少なくとも１種類のポリアミンを含む、請求項１に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項６１】
前記ポリアミンが脂肪ジアミンである、請求項６０に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項６２】
前記脂肪ジアミンが、Ｎ−オクチルジアミノアルカン、Ｎ−デシルジアミノアルカン、Ｎ−ドデシルジアミノアルカン、Ｎ−テトラデシルジアミノアルカン、Ｎ−ヘキサデシルジアミノアルカン、Ｎ−オクタデシルジアミノアルカン、Ｎ−ステアリルジアミノアルカン、Ｎ−オレイルジアミノアルカン、Ｎ−タロージアミノアルカン、Ｎ−ココイルジアミノアルカン、およびＮ−ソヤジアミノアルカンからなる群から選択される少なくとも１種類である、請求項６１に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項６３】
前記脂肪ジアミンが、Ｎ−ココ−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ−ソヤ−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ−タロー−１，３−ジアミノプロパン、およびＮ−オレイル−１，３−ジアミノプロパンからなる群から選択される少なくとも１種類である、請求項６２に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項６４】
前記ポリアミンが、ポリオキシアルキレンジアミンおよびポリオキシアルキレントリアミンからなる群から選択される少なくとも１種類である、請求項６０に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項６５】
前記ポリアミンが、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、１−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、モノ（ヒドロキシプロピル）置換テトラエチレン−ペンタミン、およびＮ−（３−ヒドロキシブチル）テトラメチレンジアミンからなる群から選択される少なくとも１種類のヒドロキシ含有ポリアミンである、請求項６０に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項６６】
前記ポリアミンが、メチレンポリアミン類、エチレンポリアミン類、ブチレンポリアミン類、プロピレンポリアミン類、ペンチレンポリアミン類、ピペラジン類、およびＮ−アミノアルキル置換ピペラジン類からなる群から選択される少なくとも１種類のアルキレンポリアミン類である、請求項６０に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項６７】
前記アルキレンポリアミン類が、エチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、トリス−（２−アミノエチル）アミン、プロピレンジアミン、トリメチレンジアミン、トリプロピレンテトラミン、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタミン、ヘキサエチレンヘプタミン、およびペンタエチレンヘキサミンからなる群から選択される、請求項６６に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項６８】
前記ポリアミンが、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリ−（ヒドロキシプロピル）アミン、トリス−（ヒドロキシメチル）アミノメタン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシプロ
ピル）エチレンジアミン、およびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミンからなる群から選択される少なくとも１種類のポリヒドリックアミンである、請求項６０に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項６９】
前記１種類以上の腐食防止剤が式ＮＨ2（ＣＨ2）ｎ−ＮＨ−（ＣＨ2）ｍ−Ｏ−Ｒ（式
中、ｎおよびｍは独立して１〜約１０であり、ＲはＣ１〜Ｃ１８である）で表される少なくとも１種類のエーテルジアミンを含む、請求項１に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項７０】
前記エーテルジアミンが式ＲＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2（式中、Ｒ
はＣ３〜Ｃ１８である）で表される、請求項６９に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項７１】
前記エーテルジアミンが、イソデシルオキシプロピル−１，３−ジアミノプロパン、イソドデシルオキシプロピル−１，３−ジアミノプロパン、およびイソトリデシルオキシプロピル−１，３−ジアミノプロパンからなる群から選択される、請求項６９に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項７２】
前記１種類以上の腐食防止剤が、不飽和脂肪酸とＮ−メチルグリシンとの反応によって形成された少なくとも１種類のアミドを含む、請求項１に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項７３】
前記アミドがＮ−メチル−Ｎ−（１−オキソ−９−オクタデセニル）グリシンである、請求項７２に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項７４】
前記１種類以上の腐食防止剤が、リノール酸またはトール油脂肪酸とアクリル酸との少なくとも１種類の反応生成物を含む、請求項１に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項７５】
前記反応生成物が、５−カルボキシ−４−ヘキシル−２−シクロヘキセン−１−オクタン酸、または６−カルボキシ−４−ヘキシル−２−シクロヘキセン−１−オクタン酸である、請求項７４に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項７６】
前記１種類以上の腐食防止剤が、不飽和脂肪酸とＮ−（２−ヒドロキシエチル）−１，２−ジアミノエタンとの少なくとも１種類の反応生成物を含む、請求項１に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項７７】
前記反応生成物が１−（２−ヒドロキシエチル）−２−（８−ヘプタデセニル）−２−イミダゾリンである、請求項７６に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項７８】
請求項２〜７７に記載の腐食防止剤から選択される２種類以上の腐食防止剤を含む、請求項１に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項７９】
請求項２〜７７に記載の腐食防止剤から選択される３種類以上の腐食防止剤を含む、請求項１に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項８０】
請求項２〜７７に記載の腐食防止剤から選択される４種類以上の腐食防止剤を含む、請求項１に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項８１】
前記少なくとも１種類のオキシジェネートまたはそれらの混合物が、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ケトン類、エステル類、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１〜８０のいずれか一項に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項８２】
５ｖ／ｖ％以下のメタノールを含む、請求項８１に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項８３】
１０ｖ／ｖ％以下のエタノールを含む、請求項８１に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項８４】
２０ｖ／ｖ％以下のエタノールを含む、請求項８１に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項８５】
３０ｖ／ｖ％以下のエタノールを含む、請求項８１に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項８６】
１０ｖ／ｖ％以下のブタノールを含む、請求項８１に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項８７】
２０ｖ／ｖ％以下のブタノールを含む、請求項８１に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項８８】
３０ｖ／ｖ％以下のブタノールを含む、請求項８１に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項８９】
４０ｖ／ｖ％以下のブタノールを含む、請求項８１に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項９０】
約１６ｖ／ｖ％のイソブタノールを含む、請求項８１に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項９１】
約２４ｖ／ｖ％のイソブタノールを含む、請求項８１に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項９２】
体積基準で約５〜６５ｖ／ｖ％のエタノールおよび約５〜５０ｖ／ｖ％のブタノールを含む、請求項８１に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項９３】
前記オキシジェネートが少なくとも５％の再生可能成分を含む、請求項８１に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項９４】
前記再生可能成分が、生物学的に誘導されたエタノール、生物学的に誘導されたブタノール、またはそれらの混合物を含む、請求項９３に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項９５】
１種類以上の付着制御添加剤をさらに含む、請求項１〜９４のいずれか一項に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項９６】
含酸素ガソリンとブレンドするために好適な添加剤濃縮物であって、約１０重量％〜５０重量％の量の溶媒と、請求項２〜８０に記載の腐食防止剤から選択される１種類以上の腐食防止剤とを含む、添加剤濃縮物。
【請求項９７】
前記溶媒が、有機溶媒、潤滑油基油、またはそれらの混合物である、請求項９６に記載の濃縮物。
【請求項９８】
内燃機関および燃料インフラシステムにおける腐食を軽減する方法であって、燃料ブレンドストックと、約１〜約８５ｖ／ｖ％のオキシジェネートと、請求項２〜８０の腐食防止剤から選択される約１．０〜約５０ｐｔｂの量の１種類以上の腐食防止剤とを含む燃料組成物であって、前記１種類以上の腐食防止剤が、約０．１〜約３の酸／アミン当量比を有する燃料組成物を用いて、前記内燃機関または前記燃料インフラシステムを動作させるステップを含む、方法。
【請求項９９】
請求項１〜９５のいずれか一項に記載の腐食が防止された含酸素ガソリン組成物の製造方法であって、前記少なくとも１種類の腐食防止剤をオキシジェネート−ガソリンブレンドストックに加えるステップを含む、方法。
【請求項１００】
前記オキシジェネート−ガソリンブレンドストックが、メタノール、エタノール、ブタノール、またはそれらの混合物を含む、請求項９９に記載の方法。
【請求項１０１】
前記ブタノールが、１種類以上のガソリンブレンドストック、および場合により１種類以上の好適なオキシジェネートとブレンドされる、請求項１００に記載の方法。
【請求項１０２】
前記１種類以上のガソリンブレンドストックと、ブタノールと、場合により１種類以上の好適なオキシジェネートとを、任意の順序でブレンドできる、請求項１０１に記載の方法。
【請求項１０３】
前記１種類以上の好適なオキシジェネートおよびブタノール異性体を、数種類の異なる位置または複数の段階で加えることができる、請求項１０１に記載の方法。
【請求項１０４】
前記１種類以上のブタノールおよび場合により１種類以上の好適なオキシジェネートを、流通網の任意の場所で加えることができる、請求項１０１に記載の方法。
【請求項１０５】
前記１種類以上のガソリンブレンドストックと、１種類以上のブタノール異性体と、場合により１種類以上の好適なオキシジェネートとを、製油所で混合することができる、請求項１０１に記載の方法。
【請求項１０６】
製油所、ターミナル、小売現場、または流通網におけるあらゆる他の好適な場所において、他の成分または添加剤を前記ガソリン組成物に加えることもできる、請求項１００に記載の方法。
【請求項１０７】
含酸素燃料組成物の貯蔵安定性を改善する方法であって、約１〜約８５ｖ／ｖ％のオキシジェネートを有する燃料ブレンドストックに、１種類以上の付着制御添加剤と、請求項２〜８０に記載の腐食防止剤から選択される約１〜約５０ｐｔｂの量の１種類以上の腐食防止剤とを加えるステップを含み、前記１種類以上の腐食防止剤が約０．１〜約３の酸／アミン当量比を有する、方法。
【請求項１０８】
前記含酸素ガソリン組成物の腐食防止および貯蔵安定性が少なくとも１２週間維持される、請求項１０４に記載の方法。
【請求項１０９】
前記脂肪酸が、生物学的に誘導されたオキシジェネートを製造するための供給材料の処理の副生成物として存在する、請求項２、２３、または７６のいずれか一項に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項１１０】
前記脂肪酸が、発酵ブロスから生物学的に誘導されたオキシジェネートを回収するための抽出剤として存在する、請求項２、２３、または７６のいずれか一項に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項１１１】
前記オキシジェネートがイソブタノールである、請求項１０９または１１０に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項１１２】
前記脂肪酸がトウモロコシ油から誘導される、請求項１０９に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項１１３】
前記抽出剤がトウモロコシ油脂肪酸またはオレイン酸である、請求項１１０に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項１１４】
イソブタノールと、請求項２〜８０に記載の１種類以上の腐食防止剤とを含む、貯蔵安定性イソブタノール組成物。
【請求項１１５】
ガソリンブレンドストックと、約１〜約８５ｖ／ｖ％のオキシジェネートまたはそれらの混合物と、ある量の１種類以上の腐食防止剤とを含み、前記量が約０．５ｐｔｂ〜約５ｐｔｂであり、１種類以上の腐食防止剤が約１：１０〜約１：０の酸：アミン当量比を有する、改善された腐食特性を有する含酸素ガソリン組成物。
【請求項１１６】
１種類以上の腐食防止剤が約１：９の酸：アミン当量比を有する、請求項１１５に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項１１７】
１種類以上の腐食防止剤が約１：０の酸：アミン当量比を有する、請求項１１５に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項１１８】
１種類以上の腐食防止剤が約１００ｐｐｍ未満の窒素含有量を有する、請求項１１５に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項１１９】
１種類以上の腐食防止剤が約７０ｐｐｍ未満の窒素含有量を有する、請求項１１５に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項１２０】
１種類以上の腐食防止剤が約５０ｐｐｍ未満の窒素含有量を有する、請求項１１５に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項１２１】
１種類以上の腐食防止剤が検出可能なアミンを有さない、請求項１１５に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項１２２】
１種類以上の腐食防止剤が、少なくとも１種類のアルキルまたはアルケニルカルボン酸を含む、請求項１１５に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項１２３】
前記アルケニルカルボン酸がテトラプロペニルコハク酸である、請求項１２２に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項１２４】
前記１種類以上の腐食防止剤が約２５〜約７５ｗｔ／ｗｔ％の前記アルキルまたはアルケニルカルボン酸を含む、請求項１２２に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項１２５】
前記１種類以上の腐食防止剤が約３０〜約７０ｗｔ／ｗｔ％の前記アルキルまたはアルケニルカルボン酸を含む、請求項１２４に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項１２６】
前記１種類以上の腐食防止剤が約３０〜約６０ｗｔ／ｗｔ％のテトラプロペニルコハク酸を含む、請求項１１５に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項１２７】
前記１種類以上の腐食防止剤が約６０〜約７０ｗｔ／ｗｔ％のカルボン酸エステルまたはその官能性誘導体を含む、請求項１１５に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項１２８】
前記１種類以上の腐食防止剤が、キシレンとエチルベンゼンとを含む溶媒をさらに含む、請求項１２７に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項１２９】
前記１種類以上の腐食防止剤が約１〜約１５ｗｔ／ｗｔ％の前記アルキルまたはアルケニルカルボン酸を含む、請求項１２２に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項１３０】
前記１種類以上の腐食防止剤が約５〜約１０ｗｔ／ｗｔ％の前記アルキルまたはアルケニルカルボン酸を含む、請求項１２９に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項１３１】
前記１種類以上の腐食防止剤が約５０〜約１００ｗｔ／ｗｔ％の少なくとも１種類のアミンをさらに含む、請求項１３０に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項１３２】
前記１種類以上の腐食防止剤が約６０〜約１００ｗｔ／ｗｔ％の少なくとも１種類のアルキルアミンをさらに含む、請求項１３１に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項１３３】
１種類以上の腐食防止剤の前記量が約１ｐｔｂ〜約４ｐｔｂである、請求項１１５に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項１３４】
１種類以上の腐食防止剤の前記量が約１ｐｔｂ〜約２ｐｔｂである、請求項１２６に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項１３５】
１種類以上の腐食防止剤の前記量が約１．６ｐｔｂである、請求項１３４に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項１３６】
１種類以上の腐食防止剤の前記量が約３ｐｔｂ〜約５ｐｔｂである、請求項１２８に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項１３７】
１種類以上の腐食防止剤の前記量が約４ｐｔｂである、請求項１３６に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項１３８】
１種類以上の腐食防止剤の前記量が約３ｐｔｂ〜約５ｐｔｂである、請求項１３２に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項１３９】
１種類以上の腐食防止剤の前記量が約４ｐｔｂである、請求項１３８に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項１４０】
前記少なくとも１種類のオキシジェネートまたはそれらの混合物が、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ケトン類、エステル類、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１１５〜１３９のいずれか一項に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項１４１】
約５ｖ／ｖ％以下のメタノールを含む、請求項１４０に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項１４２】
約１０ｖ／ｖ％以下のエタノールを含む、請求項１４０に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項１４３】
約２０ｖ／ｖ％以下のエタノールを含む、請求項１４０に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項１４４】
約３０ｖ／ｖ％以下のエタノールを含む、請求項１４０に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項１４５】
約１０ｖ／ｖ％以下のブタノールを含む、請求項１４０に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項１４６】
約２０ｖ／ｖ％以下のブタノールを含む、請求項１４０に記載の含酸素ガソリン組成物
。
【請求項１４７】
約３０ｖ／ｖ％以下のブタノールを含む、請求項１４０に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項１４８】
約４０ｖ／ｖ％以下のブタノールを含む、請求項１４０に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項１４９】
約１６ｖ／ｖ％のイソブタノールを含む、請求項１４０に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項１５０】
約２４ｖ／ｖ％のイソブタノールを含む、請求項１４０に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項１５１】
体積基準で約５〜６５ｖ／ｖ％のエタノールおよび約５〜５０ｖ／ｖ％のブタノールを含む、請求項１４０に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項１５２】
内燃機関および燃料インフラシステムの腐食を軽減する方法であって、燃料ブレンドストックと、約１〜約８５ｖ／ｖ％のオキシジェネートまたはそれらの混合物と、ある量の１種類以上の腐食防止剤とを含む燃料組成物であって、前記量が約０．５ｐｔｂ〜約５ｐｔｂであり、１種類以上の腐食防止剤が約１：１０〜約１：０の酸：アミン当量比を有する燃料組成物を用いて、前記内燃機関または前記燃料インフラシステムを動作させるステップを含む、方法。
【請求項１５３】
請求項１１５〜１５１のいずれか一項に記載の腐食が防止された含酸素ガソリン組成物の製造方法であって、前記少なくとも１種類の腐食防止剤をオキシジェネート−ガソリンブレンドストックに加えるステップを含む、方法。
【請求項１５４】
含酸素燃料組成物の貯蔵安定性を改善する方法であって、約１〜約８５ｖ／ｖ％のオキシジェネートを有する燃料ブレンドストックに、１種類以上の付着制御添加剤と、請求項１１５〜１５１に記載の腐食防止剤から選択される約０．５〜約５ｐｔｂの量の１種類以上の腐食防止剤とを加えるステップを含み、１種類以上の腐食防止剤が約１：１０〜約１：０の酸：アミン当量比を有する、方法。
【請求項１５５】
前記含酸素燃料組成物の腐食防止および貯蔵安定性が少なくとも１２週間維持される、請求項１５４に記載の方法。
【請求項１５６】
請求項１１５〜１５１のいずれか一項に記載の含酸素ガソリン組成物を含み、前記オキシジェネートがイソブタノールである、貯蔵安定性イソブタノール組成物。
【請求項１５７】
約９０〜約１００ｗｔ／ｗｔ％のアルコールと、約１０〜２００ｐｔｂの腐食防止剤とを含み、前記腐食防止剤が約１：１０〜約１：０の酸：アミン当量比を有する、腐食が防止されたオキシジェネート。
【請求項１５８】
前記アルコールが生物学的に誘導されている、請求項１５７に記載のオキシジェネート。
【請求項１５９】
前記アルコールが、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、およびそれらの混合物からなる群から選択される請求項１５７に記載のオキシジェネート。
【請求項１６０】
請求項１５７に記載の腐食が防止されたオキシジェネートをガソリン基油とブレンドして、含酸素ガソリンを製造するステップを含む、含酸素ガソリンの製造方法。
【請求項１６１】
前記腐食が防止されたオキシジェネートが、生物学的に誘導されたアルコールを含む、請求項１６０に記載の方法。
【請求項１６２】
前記アルコールが、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１６１に記載の方法。
【請求項１６３】
１種類以上の腐食防止剤と、約１〜約３０ｖ／ｖ％の生物学的に誘導されたアルコールとを含む、含酸素ガソリン組成物。
【請求項１６４】
前記アルコールが、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１６３に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項１６５】
請求前記１種類以上の腐食防止剤の濃度が約０．５ｐｔｂ〜約５ｐｔｂである、請求項１６３に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項１６６】
前記１種類以上の腐食防止剤が約０．１〜約３の酸：アミン当量比を有する、請求項１６３に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項１６７】
前記１種類以上の腐食防止剤が約１：１０〜約１：０の酸：アミン当量比を有する、請求項１６３に記載の含酸素ガソリン組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、２０１１年１２月３０日に出願された米国仮特許出願第６１／５８１，９０２号明細書の利益を主張し、その内容全体が参照により本明細書に援用される。
【０００２】
本発明は、低炭素数（＜３）または高炭素数（４以上）のいずれかのアルコールまたはそれらの混合物を含む含酸素ガソリンブレンドに長期作用性能を付与し、燃料供給システムおよび内燃機関における使用に適合させた腐食防止剤の組み合わせの使用に関する。本発明は、ガソリン燃料混合物中のオキシジェネートに耐食特性を付与する方法にも関する。
【背景技術】
【０００３】
原油供給不足の増大に対する世界的な懸念から、燃料供給を拡大するために、ガソリン中の配合剤としての多くの材料の使用が推進されている。環境問題により、排出物を減少させるための含酸素ガソリンの使用も推進されている。メタノール、エタノール、およびｔ−ブタノールが、最も広く使用されるアルコール配合剤として出現している。ｔｅｒｔ−ブタノールなどの共溶媒との混合物であることが多いメタノールは、市販のガソリン中に使用されている。
【０００４】
しかし、メタノール、エタノール、ブタノールなどの極性オキシジェネートのガソリンブレンド中での使用は、広範囲にわたる影響が生じる。その１つは、ロジスティックチェーンおよび乗り物自体の両方における腐食の問題の発生である。パイプラインおよび貯蔵タンクにおいては、通常は壁上に残存するさびがアルコールによって遊離し、システムを介して移動する。
【０００５】
おそらく、ガソリンブレンド中の市販のエタノールの使用におけるより大きな懸念は、相分離の問題であり、これは水を含有するエタノールのガソリンに対する溶解性が限定されるために生じる。相分離が起こると、水が金属および金属合金に接触するため、乗り物の燃料分配システムおよび乗り物のエンジンを構成する多くの金属および合金の腐食が促進される。特に、燃料タンクのターンプレート、（鉛８０〜９０％およびスズ１０〜２０％の合金で被覆された鋼）、亜鉛およびアルミニウムのダイカストキャブレター、ならびに燃料ポンプの部品、真鍮製フィッティング、鋼製ラインなどは、ガソリン−エタノール燃料混合物に曝露すると腐食されうる。
【０００６】
バイオエタノールおよびｔ−ブチルエチルエーテルに加えて、生物学的に誘導されたブタノール、すなわちバイオブタノールは、ますますバイオエタノールの代替品として見なされており、その理由は、燃料調製の観点から、すなわちより高いエネルギー含有量、水に対するより低い混和性、より低い蒸気圧、およびより低い腐食性から、バイオエタノールに対する利点を有するからである。燃料中のバイオブタノール濃度は、エンジンを改良する必要なしに、最大３０％ｖ／ｖに到達することができる。ブタノール燃料は酸素原子を含有するため、化学量論的空気／燃料比はガソリンの場合よりも小さく、同量の空気が導入される場合により多くの燃料が必要となる。酸素含有量によって燃焼が改善されることが分かっており、したがってより低いＣＯおよびＨＣ放出を期待できる。バイオブタノールおよびその混合物は、輸送タンクおよび燃料補給インフラなどの現在のガソリン供給システムに直接使用することができる。バイオブタノールは、さらなる大規模供給インフラを用いずにガソリンとブレンドすることができ、このことはバイオエタノールの使用とは対照的に大きな利点となる。最後に、バイオブタノールは無毒で非腐食性であり、容易に生分解することができ、土壌および水の汚染の危険性が生じない。
【０００７】
エタノールと比較すると、バイオブタノールは、ガソリンとブレンドすることによって重要な利点を示す。これらの混合物は、水の存在下での相安定性、低温特性、長期保管中の酸化安定性、蒸留特性、および起こりうる大気汚染に関する揮発性が良好である。バイオブタノール中の酸素含有量はエタノール中よりも低いという事実によって、ガソリン中の酸素含有量において規制される制限に関して、バイオブタノールは、より高い濃度でガソリンに加えることができる。ガソリン中のより高いバイオブタノール含有量によるエンジンの改良は不要である。バイオブタノールの発熱量（エネルギー密度）はガソリンに近く、燃料消費に関して好ましい効果を有する。バイオブタノールはガソリンよりもわずかに密度が高いが、バイオブタノール／ガソリン混合物の密度増加が小さいため、最大３０％ｖ／ｖのバイオブタノールを含有する自動車ガソリンに関する制限を満たすための問題は発生しない。
【０００８】
このオキシジェネート含有ガソリンの腐食の問題は、無水または実質的に無水のオキシジェネートを配合剤として使用することによって、ある程度軽減することができる。しかし、燃料混合物が水に曝露すると、エタノールなどのオキシジェネートの相分離が生じる。相分離が起こらない場合でさえも、エタノールの生成中に形成される微量の酢酸、アセトアルデヒド、酢酸エチル、およびブタノールが燃料ブレンド中に存在することで腐食が生じることがある。製造、保管、および輸送中に燃料に取り込まれうる腐食性の高い塩化ナトリウムなどの溶存無機塩によって別の腐食の問題が発生することもある。
【０００９】
１９８０年代後半、添加剤の企業は、含酸素ガソリン用の特殊な腐食防止性添加剤を導入した。これらの添加剤は、通常、従来の非含酸素ガソリン中に使用されるカルボン酸型腐食防止剤とおよびアミン中和剤との組み合わせである。これらの材料の多くは、保護することが望ましい金属表面上に吸着され始めることによって機能すると考えられる。この吸着によって物理的障壁が形成され、これが金属−溶液界面を介した腐食性反応物の移動を妨害する。これらの添加剤は、エタノールまたはメタノールと共溶媒とを含有する含酸素ガソリンにおいて首尾良く使用されている。しかし、十分に確立されていないことは、含酸素ガソリン中の腐食防止剤の長期有効性である。
【００１０】
ガソリン用の鋼腐食防止剤の試験は、ＮＡＣＥ試験（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ  Ｍｅｔｈｏｄ  ＴＭ−０１−７２）を用いて一般に行われる。しかし、ＯＥＭは腐食防止剤の長期有効性などの含酸素ガソリンブレンドの安定性に関心があるため、添加剤の供給元はＮＡＣＥ試験における熱老化性能を報告しており、Ｒｅｎｅｗａｌ  Ｆｕｅｌｓ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ（ＲＦＡ）は、長期の周囲老化期間後のＮＡＣＥ試験を推奨する工業指針を提供している。
【００１１】
したがって、ガソリン燃料ブレンド中の市販のエタノールの保管および輸送のために使用される従来のシステムの腐食の抑制または防止のいずれかを行い、これらの燃料が最終的に使用される乗り物の燃料系統の腐食を抑制または防止する腐食防止剤が現在必要とされている。燃料にガム成分への付加などの悪影響を回避し、コストを最小限にするために、腐食防止剤が非常に少量で有効となることが重要である。また腐食防止剤は水を乳化すべきではない。
【００１２】
特に問題となるのは、期待される貯蔵寿命をシミュレートするために、少なくとも１２０日にわたって腐食防止剤が有効となるＯＥＭの要求である。一般に、新しい自動車、トラック、および自走車が組み立てられた後、それらの燃料タンクには一般に適切な燃料がある程度充填され、その後、それらの乗り物は、最終的な顧客への販売および配送が行われる場所まで輸送される。自動車産業は世界規模の性質のため、乗り物の組立が、その乗り物の販売場所とは世界の異なる地域で行われることが多いので、これらの燃料タンク中
に配置される燃料は、それらの乗り物の輸送および保管の間の長期間にわたって使用されないままとなることが多い。
【００１３】
これらの期間の間、実質的に保存状態である燃料タンク中の燃料は、その初期の完全性を維持する必要があり、新しい乗り物における後の始動および運転によって、さらには乗り物の燃料系統中に望ましくない堆積物が形成されることによって、燃料の分解を伴う劣化が生じて、より長期の操作性の問題が発生しないことが必要である。そのように使用される燃料は、ガムおよび沈殿物の形成に抵抗性であり、酸化が最小限であり、燃料系統の金属部分の腐食を防止し、新しい金属表面を不動態化する必要がある。同様に、自動車組立場所における燃料貯蔵施設、たとえば、タンク設備、ポンプ、および配管でも、新しく組み立てられた乗り物に送るために保管された多量の燃料から、これらの望ましくない固体材料が堆積しやすい。
【００１４】
燃料の所望の貯蔵安定性は、通常、適切な添加剤を新しい燃料に加えることによって行われる。通常、芳香族ジアミン類またはヒンダードフェノール類などの酸化防止剤、カルボン酸系腐食防止剤、およびサリチリデンジアミン類などの金属イオン封鎖剤の複合的な組み合わせが、安定性を誘導する添加剤として燃料に加えられる。
【００１５】
燃料安定性添加剤混合物は、単独で使用される場合も、一部として使用される場合も、含酸素ガソリン中での使用に適合し、長期間にわたって有効性が維持される腐食防止剤が必要とされている。
【００１６】
ある種の腐食防止剤中に存在するカルボン酸官能基は、一部の添加剤配合物に対して悪影響を及ぼすことも分かっている。これらの作用の厳密な性質を明らかにすることは困難であるが、酸性の腐食防止剤が、添加剤配合物中の特定のアミン塩基と反応して塩を形成し、これが溶液から沈殿し手望ましくないスラッジを形成する場合に、問題が発生することが分かっている。本発明は、含酸素ガソリン用の長期作用性腐食防止剤の特定に関するだけでなく、望ましくないスラッジを最小限にするために酸対アミンの官能基の比を制約することが望ましい。
【００１７】
多くの腐食防止剤が知られている。たとえば、特許文献１には２−ヒドロカルビルチオ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾールが開示されており、硫黄捕捉剤として有用であると記載されている。
【００１８】
特許文献２には、自動車用ガソリン、航空ガソリン、ジェット燃料、タービン油などの石油系担体用の防錆性化合物として、１モル当量の多価アルコールと２モル当量の無水物との反応によって生成されるアルキルまたはアルケニルコハク酸無水物の部分エステルが開示されている。
【００１９】
特許文献３には、（１）少なくとも１つのヒドロカルビル基を含有し約３００〜５０００の間の分子量を有する５〜５０重量パーセントのヒドロカルビルアミンと、（２）０．１〜１０重量パーセントのＣ１２〜Ｃ３０ヒドロカルビルコハク酸または無水物と、（３）０．１〜１０重量パーセントの解乳化剤と、（４）４０〜９０重量パーセントの不活性炭化水素溶媒とを含む、改善された防錆性を有する燃料添加剤が開示されている。
【００２０】
特許文献４には、有機組成物中の防錆剤または腐食防止剤としての、アルケニルコハク酸無水物と、２〜約１８個の炭素原子を有する脂肪族ヒドロキシ酸との縮合によって得られる新規なジカルボン酸エステル−酸、および前記エステル−酸のアミン塩が開示されている。
【００２１】
特許文献５には、（ａ）約７５〜９５重量パーセントの、約１６〜１８個の炭素を有する重合不飽和脂肪族モノカルボン酸と、（ｂ）約５〜２５重量パーセントの、アルケニル基が８〜１８個の炭素を有するモノアルケニルコハク酸との混合物からなる、炭化水素燃料用の改善された腐食防止組成物が開示されている。
【００２２】
特許文献６は、トリアゾールと塩基性窒素化合物との油溶性付加体を含む腐食防止組成物に関する。
【００２３】
特許文献７は、含酸素燃料系統中の金属の腐食を防止するためのアルキルまたはアルケニルコハク酸の使用に関する。
【００２４】
特許文献８は、エタノールと腐食防止剤とを含有する燃料を燃焼させるエンジンの腐食を軽減し耐久性を改善するための組成物および方法に関する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００２５】
【特許文献１】米国特許第３，６６３，５６１号明細書
【特許文献２】米国特許第３，１１７，０９１号明細書
【特許文献３】米国特許第４，１２８，４０３号明細書
【特許文献４】米国特許第４，１４８，６０５号明細書
【特許文献５】米国特許第４，２１４，８７６号明細書
【特許文献６】米国特許第５，０３５，７２０号明細書
【特許文献７】米国特許第５，０８０，６８６号明細書
【特許文献８】米国特許出願公開第２００８／０２１６３９３号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２６】
種々の条件下で、特に生物学的に誘導されたブタノールを含むガソリンブレンドなどの種々の含酸素燃料に曝露したときに、燃料流通インフラおよび内燃機関を保護し、多量の不要物を生成したり、エンジン中のバルブやインジェクターに固着したりすることがないが、他の含酸素ガソリンブレンドよりも高い再生可能含有率を有する、長期間作用する腐食防止剤またはそれらの混合物を低い処理率（ｔｒｅａｔ  ｒａｔｅ）で有することが望ましい。
【課題を解決するための手段】
【００２７】
本発明は、改善された腐食特性を有する含酸素ガソリン組成物であって、ガソリンブレンドストックと；約１〜約８５ｖ／ｖ％のオキシジェネートまたはそれらの混合物と、ある量の１種類以上の腐食防止剤とを含み、腐食防止剤の量はガソリンブレンドの約３．００〜約５０ｐｔｂであり、組成物が約１．００〜約３．００の酸／アミンｅｑ／ｅｑ比を有する、含酸素ガソリン組成物に関する。オキシジェネートとしては、ブタノール、特に生物学的に誘導されたブタノール、それらの異性体、またはバイオブタノールおよびバイオエタノールなどの生物学的に誘導されたアルコールのブレンドを挙げることができる（バイオエタノールおよびバイオブタノールは、アルコールが発酵または他の生物学的生産によって生成される生物学的に誘導されたアルコールを意味する）。
【００２８】
本発明は、改善された腐食特性を有する含酸素ガソリン組成物であって、ガソリンブレンドストックと、約１〜約８５ｖ／ｖ％のオキシジェネートまたはそれらの混合物と、ある量の１種類以上の腐食防止剤とを含み、腐食防止剤の量はガソリンブレンドの約１〜約５０ｐｔｂであり、前記１種類以上の腐食防止剤は約１．００〜約３．００の酸／アミン当量比を有する、含酸素ガソリン組成物にも関する。
【００２９】
ある実施形態においては、１種類以上の腐食防止剤は、少なくとも１種類のダイマー酸、少なくとも１種類のトリマー酸、およびそれらの混合物からなる群から選択され；前記ダイマーおよびトリマー酸は、それぞれ不飽和脂肪酸の二量化または三量化によって得られる。ある実施形態においては、１種類以上の腐食防止剤は、少なくとも１種類のアルキルまたはアルケニルカルボン酸を含む。ある実施形態においては、前記アルキルまたはアルケニルカルボン酸はアルケニルコハク酸である。
【００３０】
ある実施形態においては、１種類以上の腐食防止剤は、通常約６〜約２０個の炭素原子を有する飽和脂肪族主鎖と、少なくとも１つの非環式低級アルキル基とを有する少なくとも１種類のイソ脂肪酸（ｉｓｏａｌｉｐｈａｔｉｃ  ａｃｉｄ）を含む。
【００３１】
ある実施形態においては、１種類以上の腐食防止剤は、不飽和脂肪酸と１種類以上の不飽和カルボン酸試薬との少なくとも１種類の付加生成物を含む。ある実施形態においては、不飽和脂肪酸は、トール油脂肪酸およびオレイン酸からなる群から選択される。
【００３２】
ある実施形態においては、１種類以上の腐食防止剤は少なくとも１種類のトリカルボン酸を含む。ある実施形態においては、トリカルボン酸は、トリマー酸、不飽和脂肪酸とαβ不飽和ジカルボン酸との１種類以上の反応生成物、またはそれらの混合物である。ある実施形態においては、トリカルボン酸またはその誘導体は、アルケニルコハク酸無水物とαβ不飽和ジカルボン酸との反応生成物、またはそれらの官能性誘導体である。ある実施形態においては、αβ不飽和ジカルボン酸は、マレイン酸、フマル酸、メサコン酸、イタコン酸、シトラコン酸、およびそれらの官能性誘導体からなる群から選択される。
【００３３】
ある実施形態においては、１種類以上の腐食防止剤は、１種類以上のオレフィンまたはポリアルケンとαβ不飽和ジカルボン酸との少なくとも１種類の反応生成物を含む。ある実施形態においては、１種類以上のオレフィンは、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセン、１−ヘンエイコセン、１−ドコセン、および１−テトラコセンからなる群から選択される。ある実施形態においては、１種類以上のオレフィンは、Ｃ１５〜１８α−オレフィン、Ｃ１２〜Ｃ１６α−オレフィン、Ｃ１４〜１６α−オレフィン、Ｃ１４〜１８α−オレフィン、Ｃ１６〜１８α−オレフィン、Ｃ１６〜２０α−オレフィン、Ｃ１８〜２４α−オレフィン、およびＣ２２〜２８α−オレフィンからなる群から選択される。ある実施形態においては、αβ不飽和ジカルボン酸は、マレイン酸、フマル酸、メサコン酸、イタコン酸、シトラコン酸、およびそれらの官能性誘導体からなる群から選択される。ある実施形態においては、反応生成物はドデセニルコハク酸である。
【００３４】
ある実施形態においては、１種類以上の腐食防止剤は、少なくとも１種類のダイマー酸と少なくとも１種類のアミンとの少なくとも１種類の反応生成物を含む。ある実施形態においては、１種類以上の腐食防止剤は、少なくとも１種類のトリマー酸と少なくとも１種類のアミンとの少なくとも１種類の反応生成物を含む。ある実施形態においては、１種類以上の腐食防止は、少なくとも１種類のアルキルまたはアルケニルカルボン酸と少なくとも１種類のアミンとの少なくとも１種類の反応生成物を含む。ある実施形態においては、１種類以上の腐食防止剤は、通常約６〜約２０個の炭素原子を有する飽和脂肪族主鎖と少なくとも１つの非環式低級アルキル基とを有する少なくとも１種類のイソ脂肪酸と、少なくとも１種類のアミンとの少なくとも１種類の反応生成物を含む。
【００３５】
ある実施形態においては、１種類以上の腐食防止剤は、不飽和脂肪酸と、１種類以上の不飽和カルボン酸試薬と、少なくとも１種類のアミンとの少なくとも１種類の付加生成物
を含む。ある実施形態においては、不飽和脂肪酸は、トール油脂肪酸およびオレイン酸からなる群から選択される。
【００３６】
ある実施形態においては、１種類以上の腐食防止剤は、少なくとも１種類のトリカルボン酸および少なくとも１種類のアミンを含む。ある実施形態においては、トリカルボン酸は、トリマー酸、または不飽和脂肪酸とαβ不飽和ジカルボン酸との１種類以上の反応生成物、またはそれらの混合物である。ある実施形態においては、トリカルボン酸またはその誘導体は、アルケニルコハク酸無水物とα，β不飽和ジカルボン酸との１種類以上の反応生成物、またはそれらの官能性誘導体である。ある実施形態においては、αβ不飽和ジカルボン酸は、マレイン酸、フマル酸、メサコン酸、イタコン酸、シトラコン酸、およびそれらの官能性誘導体からなる群から選択される。
【００３７】
ある実施形態においては、アミンは脂肪アミンである。ある実施形態においては、脂肪アミンは、ｎ−オクチルアミン、ｎ−デシルアミン、ｎ−ドデシルアミン、ｎ−テトラデシルアミン、ｎ−ヘキサデシルアミン、ｎ−オクタデシルアミン、ステアリルアミン、オレイアミン（ｏｌｅｙａｍｉｎｅ）、タローアミン、ココアミン、およびソヤアミンからなる群から選択される少なくとも１種類である。
【００３８】
ある実施形態においては、アミンは第１級エーテルアミンである。ある実施形態においては、第１級エーテルアミンは、式Ｒ1（ＯＲ2）n−ＮＨ2（式中、Ｒ1は、約１〜約２０
個の炭素原子のヒドロカルビル基であり、Ｒ2は、約２〜約６個の炭素原子を有する二価
のアルキレン基であり；ｎは１〜約１０の数である）で表される。ある実施形態においては、第１級エーテルアミンは、デシルオキシプロピルアミン、直鎖Ｃ−１６エーテルアミン、およびトリデシルオキシプロピルアミン、イソヘキシルオキシプロピルアミン、２−エチルヘキシルオキシプロピルアミン、オクチル／デシルオキシプロピルアミン、イソデシルオキシプロピルアミン、イソドデシルオキシプロピルアミン、イソトリデシルオキシプロピルアミン、およびＣ１２〜１５アルキルオキシプロピルアミンからなる群から選択される少なくとも１種類である。
【００３９】
ある実施形態においては、アミンは、式（Ｒ1）3Ｃ−ＮＨ2（式中、Ｒ1は独立して、１〜約２４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基である）、または式Ｒ1−Ｃ（Ｒ2）−ＮＨ2（式中、Ｒ1は、１〜約２４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり、Ｒ2
は、１〜約１２個の炭素原子を含有する二価のヒドロカルビレン基である）で表される第３級アルキル第１級アミンである。ある実施形態においては、Ｒ2はアルキレン基である
。ある実施形態においては、アミンは、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ヘキシルアミン、１−メチル−１−アミノ−シクロヘキサン、ｔｅｒｔ−オクチルアミン、ｔｅｒｔ−デシルアミン、ｔｅｒｔ−ドデシルアミン、ｔｅｒｔ−テトラデシルアミン、ｔｅｒｔ−ヘキサデシルアミン、ｔｅｒｔ−オクタデシルアミン、ｔｅｒｔ−テトラコスアニルアミン（ｔｅｒｔ−ｔｅｔｒａｃｏｓ  ａｎｙｌａｍｉｎｅ）、およびｔｅｒｔ−オクタコサニルアミンからなる群から選択される少なくとも１種類である。
【００４０】
ある実施形態においては、アミンは、式Ｒ1−ＮＨ−（ＣＨ）n−ＮＨ2（式中、Ｒ1は、１〜約２４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり、ｎは１〜約２０である）で表される。
【００４１】
ある実施形態においては、アミンは、ジシクロヘキシルアミンおよびＮ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミンからなる群から選択される少なくとも１種類である。
【００４２】
ある実施形態においては、アミンはポリアミンである。ある実施形態においては、ポリアミンは脂肪ジアミンである。ある実施形態においては、脂肪ジアミンは、Ｎ−オクチル
ジアミノアルカン、Ｎ−デシルジアミノアルカン、Ｎ−ドデシルジアミノアルカン、Ｎ−テトラデシルジアミノアルカン、Ｎ−ヘキサデシルジアミノアルカン、Ｎ−オクタデシルジアミノアルカン、Ｎ−ステアリルジアミノアルカン、Ｎ−オレイルジアミノアルカン、Ｎ−タロージアミノアルカン、Ｎ−ココイルジアミノアルカン、およびＮ−ソヤジアミノアルカンからなる群から選択される少なくとも１種類である。ある実施形態においては、脂肪ジアミンは、Ｎ−ココ−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ−ソヤ−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ−タロー−１，３−ジアミノプロパン、およびＮ−オレイル−１，３−ジアミノプロパンからなる群から選択される少なくとも１種類である。ある実施形態においては、ポリアミンは、ポリオキシアルキレンジアミンおよびポリオキシアルキレントリアミンからなる群から選択される少なくとも１種類である。ある実施形態においては、ポリアミンは、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、１−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、モノ（ヒドロキシプロピル）置換テトラエチレン−ペンタミン、およびＮ−（３−ヒドロキシブチル）テトラメチレンジアミンからなる群から選択される少なくとも１種類のヒドロキシ含有ポリアミンである。ある実施形態においては、ポリアミンは、メチレンポリアミン類、エチレンポリアミン類、ブチレンポリアミン類、プロピレンポリアミン類、ペンチレンポリアミン類、ピペラジン類、およびＮ−（アミノアルキル）置換ピペラジン類からなる群から選択される少なくとも１種類のアルキレンポリアミンである。ある実施形態においては、アルキレンポリアミンは、エチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、トリス−（２−アミノエチル）アミン、プロピレンジアミン、トリメチレンジアミン、トリプロピレンテトラミン、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタミン、ヘキサエチレンヘプタミン、およびペンタエチレンヘキサミンからなる群から選択される。ある実施形態においては、ポリアミンは、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリ−（ヒドロキシプロピル）アミン、トリス−（ヒドロキシメチル）アミノメタン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン、およびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミンからなる群から選択される１種類以上のポリヒドリックアミン（ｐｏｌｙｈｙｄｒｉｃ  ａｍｉｎｅ）である。
【００４３】
ある実施形態においては、アミンは、式ＮＨ2（ＣＨ2）n−ＮＨ−（ＣＨ2）m−Ｏ−Ｒ
、（式中、ｎおよびｍは独立して１〜約１０であり、ＲはＣ１〜Ｃ１８である）で表される少なくとも１種類のエーテルジアミンである。ある実施形態においては、エーテルジアミンは、式ＲＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２（式中、ＲはＣ３〜Ｃ１８である）である。ある実施形態においては、エーテルジアミンは、イソデシルオキシプロピル−１，３−ジアミノプロパン、イソドデシルオキシプロピル−１，３−ジアミノプロパン、およびイソトリデシルオキシプロピル−１，３−ジアミノプロパンからなる群から選択される。
【００４４】
ある実施形態においては、１種類以上の腐食防止剤は脂肪アミンを含む。ある実施形態においては、脂肪アミンは、ｎ−オクチルアミン、ｎ−デシルアミン、ｎ−ドデシルアミン、ｎ−テトラデシルアミン、ｎ−ヘキサデシルアミン、ｎ−オクタデシルアミン、ステアリルアミン、オレイアミン、タローアミン、ココアミン、およびソヤアミンからなる群から選択される少なくとも１種類である。
【００４５】
ある実施形態においては、１種類以上の腐食防止剤は第１級エーテルアミンを含む。ある実施形態においては、第１級エーテルアミンは、式Ｒ1（ＯＲ2）n−ＮＨ2（式中、Ｒ1
は、約１〜約２０個の炭素原子のヒドロカルビル基であり、Ｒ2は、約２〜約６個の炭素
原子を有する二価のアルキレン基であり；ｎは１〜約１０の数である）で表される。ある実施形態においては、第１級エーテルアミンは、デシルオキシプロピルアミン、直鎖Ｃ−１６エーテルアミン、およびトリデシルオキシプロピルアミン、イソヘキシルオキシプロ
ピルアミン、２−エチルヘキシルオキシプロピルアミン、オクチル／デシルオキシプロピルアミン、イソデシルオキシプロピルアミン、イソドデシルオキシプロピルアミン、イソトリデシルオキシプロピルアミン、およびＣ１２〜１５アルキルオキシプロピルアミンからなる群から選択される少なくとも１種類である。
【００４６】
ある実施形態においては、１種類以上の腐食防止剤は、式（Ｒ1）3Ｃ−ＮＨ2（式中、
Ｒ1は独立して、１〜約２４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基である）、または
式Ｒ1−Ｃ（Ｒ2）−ＮＨ2（式中、Ｒ1は、１〜約２４個の炭素原子を含有ヒドロカルビル基であり、Ｒ2は、１〜約１２個の炭素原子を含有する二価のヒドロカルビレン基である
）で表される第３級アルキル第１級アミンを含む。ある実施形態においては、Ｒ２はアルキレン基である。ある実施形態においては、第３級アルキル第１級アミンは、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ヘキシルアミン、１−メチル−１−アミノ−シクロヘキサン、ｔｅｒｔ−オクチルアミン、ｔｅｒｔ−デシルアミン、ｔｅｒｔ−ドデシルアミン、ｔｅｒｔ−テトラデシルアミン、ｔｅｒｔ−ヘキサデシルアミン、ｔｅｒｔ−オクタデシルアミン、ｔｅｒｔ−テトラコスアニルアミン（ｔｅｒｔ−ｔｅｔｒａｃｏｓ  ａｎｙｌａｍｉｎｅ）、およびｔｅｒｔ−オクタコサニルアミンからなる群から選択される少なくとも１種類である。
【００４７】
ある実施形態においては、１種類以上の腐食防止剤は、式Ｒ1−ＮＨ−（ＣＨ）n−ＮＨ2（式中、Ｒ1は、１〜約２４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり、ｎは１〜約２０である）で表される少なくとも１種類のアミンを含む。
【００４８】
ある実施形態においては、１種類以上の腐食防止剤は少なくとも１種類のポリアミンを含む。ある実施形態においては、ポリアミンは脂肪ジアミンである。ある実施形態においては、脂肪ジアミンは、Ｎ−オクチルジアミノアルカン、Ｎ−デシルジアミノアルカン、Ｎ−ドデシルジアミノアルカン、Ｎ−テトラデシルジアミノアルカン、Ｎ−ヘキサデシルジアミノアルカン、Ｎ−オクタデシルジアミノアルカン、Ｎ−ステアリルジアミノアルカン、Ｎ−オレイルジアミノアルカン、Ｎ−タロージアミノアルカン、Ｎ−ココイルジアミノアルカン、およびＮ−ソヤジアミノアルカンからなる群から選択される少なくとも１種類である。ある実施形態においては、脂肪ジアミンは、Ｎ−ココ−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ−ソヤ−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ−タロー−１，３−ジアミノプロパン、およびＮ−オレイル−１，３−ジアミノプロパンからなる群から選択される少なくとも１種類である。ある実施形態においては、ポリアミンは、ポリオキシアルキレンジアミンおよびポリオキシアルキレントリアミンからなる群から選択される少なくとも１種類である。ある実施形態においては、ポリアミンは、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、１−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、モノ（ヒドロキシプロピル）置換テトラエチレン−ペンタミン、およびＮ−（３−ヒドロキシブチル）テトラメチレンジアミンからなる群から選択される少なくとも１種類のヒドロキシ含有ポリアミンである。ある実施形態においては、ポリアミンは、メチレンポリアミン類、エチレンポリアミン類、ブチレンポリアミン類、プロピレンポリアミン類、ペンチレンポリアミン類、ピペラジン類、およびＮ−アミノアルキル置換ピペラジン類からなる群から選択される少なくとも１種類のアルキレンポリアミンである。ある実施形態においては、アルキレンポリアミンは、エチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、トリス−（２−アミノエチル）アミン、プロピレンジアミン、トリメチレンジアミン、トリプロピレンテトラミン、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタミン、ヘキサエチレンヘプタミン、およびペンタエチレンヘキサミンからなる群から選択される。ある実施形態においては、ポリアミンは、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリ−（ヒドロキシプロピル）アミン、トリス−（ヒドロキシメチル）アミノメタン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン、およびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’
−テトラキス（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミンからなる群から選択される少なくとも１種類のポリヒドリックアミンである。
【００４９】
ある実施形態においては、１種類以上の腐食防止剤は、式ＮＨ2（ＣＨ2）ｎ−ＮＨ−（ＣＨ2）ｍ−Ｏ−Ｒ（式中、ｎおよびｍは独立して１〜約１０であり、ＲはＣ１〜Ｃ１８
である）で表される少なくとも１種類のエーテルジアミンを含む。ある実施形態においては、エーテルジアミンは、式ＲＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２（式中、ＲはＣ３〜Ｃ１８である）で表される。ある実施形態においては、エーテルジアミンは、イソデシルオキシプロピル−１，３−ジアミノプロパン、イソドデシルオキシプロピル−１，３−ジアミノプロパン、およびイソトリデシルオキシプロピル−１，３−ジアミノプロパンからなる群から選択される。
【００５０】
ある実施形態においては、１種類以上の腐食防止剤は、不飽和脂肪酸とＮ−メチルグリシンとの反応によって形成される少なくとも１種類のアミドを含む。ある実施形態においては、アミドはＮ−メチル−Ｎ−（１−オキソ−９−オクタデセニル）グリシンである。
【００５１】
ある実施形態においては、１種類以上の腐食防止剤は、リノール酸またはトール油脂肪酸とアクリル酸との少なくとも１種類の反応生成物を含む。ある実施形態においては、反応生成物は、５−カルボキシ−４−ヘキシル−２−シクロヘキセン−１−オクタン酸、または６−カルボキシ−４−ヘキシル−２−シクロヘキセン−１−オクタン酸である。
【００５２】
ある実施形態においては、１種類以上の腐食防止剤は、不飽和脂肪酸とＮ−（２−ヒドロキシエチル）−１，２−ジアミノエタンとの少なくとも１種類の反応生成物を含む。ある実施形態においては、反応生成物は、１−（２−ヒドロキシエチル）−２−（８−ヘプタデセニル）−２−イミダゾリンである。
【００５３】
ある実施形態においては、脂肪酸は、生物学的に誘導されたオキシジェネートの製造の供給材料の処理の副生成物として存在する。ある実施形態においては、脂肪酸は、発酵ブロスから生物学的に誘導されたオキシジェネートを回収するための抽出剤として存在する。ある実施形態においては、オキシジェネートはイソブタノールである。ある実施形態においては、脂肪酸はトウモロコシ油から誘導される。ある実施形態においては、抽出剤は、トウモロコシ油脂肪酸またはオレイン酸である。
【００５４】
ある実施形態においては、含酸素ガソリン組成物は２種類以上、３種類以上、または４種類以上の腐食防止剤を含む。
【００５５】
ある実施形態においては、少なくとも１種類のオキシジェネートまたはそれらの混合物は、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ケトン類、エステル類、およびそれらの混合物からなる群から選択される。ある実施形態においては、組成物は約５ｖ／ｖ％以下のメタノールを含む。ある実施形態においては、組成物は約１０ｖ／ｖ％以下のエタノールを含む。ある実施形態においては、組成物は約２０ｖ／ｖ％以下のエタノールを含む。ある実施形態においては、組成物は約３０ｖ／ｖ％以下のエタノールを含む。ある実施形態においては、組成物は約１０ｖ／ｖ％以下のブタノールを含む。ある実施形態においては、組成物は約２０ｖ／ｖ％以下ブタノールを含む。ある実施形態においては、組成物は約３０ｖ／ｖ％以下のブタノールを含む。ある実施形態においては、組成物は約４０ｖ／ｖ％以下のブタノールを含む。ある実施形態においては、組成物は約１６ｖ／ｖ％のイソブタノールを含む。ある実施形態においては、組成物は約２４ｖ／ｖ％のイソブタノールを含む。ある実施形態においては、組成物は、体積基準で約５〜６５ｖ／ｖ％のエタノールおよび約５〜５０ｖ／ｖ％のブタノールを含む。ある実施形態においては、前記オキシジェネートは少
なくとも約５％の再生可能成分を含む。ある実施形態においては、前記再生可能成分は、生物学的に誘導されたエタノール、生物学的に誘導されたブタノール、またはそれらの混合物を含む。ある実施形態においては、含酸素ガソリン組成物は、１種類以上の付着制御添加剤をさらに含む。
【００５６】
本発明は、内燃機関および燃料インフラシステムの腐食防止を行うための、約１〜約８５ｖ／ｖ％のオキシジェネートまたはそれらの混合物を含む酸素ガソリンとのブレンドに好適な添加剤濃縮物であって、溶媒と、溶媒を基準として１０重量％〜５０重量％の少なくとも１種類の腐食防止剤とを含む、添加剤濃縮物にも関する。ある実施形態においては、溶媒は、有機溶媒、潤滑油基油、またはそれらの混合物である。
【００５７】
本発明の別の一実施形態は、内燃機関および燃料インフラシステムにおける腐食を軽減する方法であって、ガソリンブレンドストックと、約１〜約８５ｖ／ｖ％のオキシジェネートと、少なくとも１種類の腐食防止剤とを含む燃料組成物を用いて、内燃機関または燃料インフラシステムを動作させるステップを含み、全腐食防止剤濃度は約３．００〜約５０ｐｔｂであり、組成物が、約１．００〜約３．００の範囲の酸／アミンｅｑ／ｅｑ比を有する方法に関する。
【００５８】
本発明の別の一態様は、内燃機関および燃料インフラシステムにおける腐食を軽減する方法であって、燃料ブレンドストックと、約１〜約８５ｖ／ｖ％のオキシジェネートと、約１．０〜約５０ｐｔｂの量の１種類以上の腐食防止剤とを含む燃料組成物を用いて、内燃機関または燃料インフラシステムを動作させるステップを含み、前記１種類以上の腐食防止剤が約０．１〜約３の酸／アミン当量比を有する方法を提供する。
【００５９】
本発明の別の一態様は、ガソリンブレンドストックと、約１〜約８５ｖ／ｖ％のオキシジェネートまたはそれらの混合物と、少なくとも２種類の腐食防止剤とを含む、内燃機関で使用するための含酸素ガソリンであって、全腐食防止剤濃度が、ガソリンブレンドの約３．００〜約５０ｐｔｂであり、組成物が約１．００〜約３．００の酸／アミンｅｑ／ｅｑ比を有する、含酸素ガソリンを提供する。
【００６０】
本発明のさらに別の一態様は、ガソリンブレンドストックと、約１〜約８５ｖ／ｖ％のオキシジェネートまたはそれらの混合物とを含む含酸素ガソリンブレンドに腐食防止特性を付与する方法であって；前記ガソリンおよびオキシジェネートを少なくとも２種類の腐食防止剤とブレンドするステップを含み、全腐食防止剤濃度が約３．００〜約５０ｐｔｂであり、組成物が約１．００〜約３．００の範囲の酸／アミンｅｑ／ｅｑ比を有する、方法を提供することである。
【００６１】
本発明の別の一態様は、腐食が防止された含酸素ガソリン組成物を製造する方法であって、少なくとも１種類の腐食防止剤をオキシジェネート−ガソリンブレンドストックに加えるステップを含む方法である。ある実施形態においては、オキシジェネート−ガソリンブレンドストックは、メタノール、エタノール、ブタノール、またはそれらの混合物を含む。ある実施形態においては、ブタノールが、１種類以上のガソリンブレンドストック、および場合により１種類以上の好適なオキシジェネートとブレンドされる。ある実施形態においては、１種類以上のガソリンブレンドストックと、ブタノールと、場合により１種類以上の好適なオキシジェネートとをあらゆる順序でブレンドすることができる。ある実施形態においては、１種類以上の好適なオキシジェネートおよびブタノール異性体は、いくつかの異なる場所または複数の段階で加えることができる。ある実施形態においては、１種類以上のブタノールおよび場合に夜１種類以上の好適なオキシジェネートは、流通網の中の任意の場所で加えることができる。ある実施形態においては、１種類以上のガソリンブレンドストック、１種類以上のブタノール異性体、および場合により１種類以上の好
適なオキシジェネートは製油所で混合することができる。ある実施形態においては、他の成分または添加剤を、製油所、ターミナル、小売現場、または流通網の中の任意の他の好適な場所でガソリン組成物に加えることもできる。
【００６２】
本発明のさらに別の一態様は、含酸素燃料組成物の貯蔵安定性を改善する方法であって、約１〜約８５ｖ／ｖ％オキシジェネートを有する燃料ブレンドストックに、１種類以上の付着制御添加剤および約３．００〜約５０ｐｔｂの量の１種類以上の腐食防止剤を加えるステップを含み、前記１種類以上の腐食防止剤が約１．００〜約３．００の酸／アミン当量比を有する方法を提供することである。
【００６３】
本発明のさらに別の一態様は、含酸素燃料組成物の貯蔵安定性を改善する方法であって、約１〜約８５ｖ／ｖ％オキシジェネートを有する燃料ブレンドストックに、１種類以上の付着制御添加剤および約１．０〜約５０ｐｔｂの量の１種類以上の腐食防止剤を加えるステップを含み、前記１種類以上の腐食防止剤が約０．１〜約３の酸／アミン当量比を有する方法を提供することである。ある実施形態においては、含酸素ガソリン組成物の腐食防止および貯蔵安定性は少なくとも１２週間維持される。
【００６４】
本発明の別の一態様は、イソブタノールと１種類以上の腐食防止剤とを含む貯蔵安定性イソブタノール組成物である。
【００６５】
本発明のさらに別の一態様は、改善された腐食特性を有する含酸素ガソリン組成物であって、ガソリンブレンドストックと、約１〜約８５ｖ／ｖ％のオキシジェネートまたはそれらの混合物と、ある量の１種類以上の腐食防止剤とを含み、前記量が約０．５ｐｔｂ〜約５ｐｔｂであり、１種類以上の腐食防止剤が約１：１０〜約１：０の酸：アミン当量比を有する含酸素ガソリン組成物を提供することである。ある実施形態においては、１種類以上の腐食防止剤は約１：９の酸：アミン当量比を有する。ある実施形態においては、１種類以上の腐食防止剤は約１：０の酸：アミン当量比を有する。
【００６６】
ある実施形態においては、１種類以上の腐食防止剤は約１００ｐｐｍ未満の窒素含有量を有する。ある実施形態においては、１種類以上の腐食防止剤は約７０ｐｐｍ未満の窒素含有量を有する。ある実施形態においては、１種類以上の腐食防止剤は約５０ｐｐｍ未満の窒素含有量を有する。ある実施形態においては、１種類以上の腐食防止剤は検出可能なアミンを有さない。
【００６７】
ある実施形態においては、１種類以上の腐食防止剤は、少なくとも１種類のアルキルまたはアルケニルカルボン酸を含む。ある実施形態においては、前記アルケニルカルボン酸はテトラプロペニルコハク酸である。ある実施形態においては、１種類以上の腐食防止剤は、約２５〜約７５ｗｔ／ｗｔ％の前記アルキルまたはアルケニルカルボン酸を含む。ある実施形態においては、１種類以上の腐食防止剤は、約３０〜約７０ｗｔ／ｗｔ％の前記アルキルまたはアルケニルカルボン酸を含む。ある実施形態においては、１種類以上の腐食防止剤は、約３０〜約６０ｗｔ／ｗｔ％のテトラプロペニルコハク酸を含む。ある実施形態においては、１種類以上の腐食防止剤は、約６０〜約７０ｗｔ／ｗｔ％のカルボン酸エステルまたはそれらの官能性誘導体を含む。ある実施形態においては、１種類以上の腐食防止剤は、キシレン類およびエチルベンゼンを含む溶媒をさらに含む。ある実施形態においては、１種類以上の腐食防止剤は、約１〜約１５ｗｔ／ｗｔ％の前記アルキルまたはアルケニルカルボン酸を含む。ある実施形態においては、１種類以上の腐食防止剤は約５〜約１０ｗｔ／ｗｔ％の前記アルキルまたはアルケニルカルボン酸を含む。ある実施形態においては、１種類以上の腐食防止剤は、約５０〜約１００ｗｔ／ｗｔ％の少なくとも１種類のアミンをさらに含む。ある実施形態においては、１種類以上の腐食防止剤は、約６０〜約１００ｗｔ／ｗｔ％の少なくとも１種類のアルキルアミンをさらに含む。
【００６８】
ある実施形態においては、１種類以上の腐食防止剤の前記量は約１ｐｔｂ〜約４ｐｔｂである。ある実施形態においては、１種類以上の腐食防止剤の前記量は約１ｐｔｂ〜約２ｐｔｂである。ある実施形態においては、１種類以上の腐食防止剤の前記量は約１．６ｐｔｂである。ある実施形態においては、１種類以上の腐食防止剤の前記量は約３ｐｔｂ〜約５ｐｔｂである。ある実施形態においては、１種類以上の腐食防止剤の前記量は約４ｐｔｂである。
【００６９】
ある実施形態においては、少なくとも１種類のオキシジェネートまたはそれらの混合物は、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ケトン類、エステル類、およびそれらの混合物からなる群から選択される。ある実施形態においては、組成物は約５ｖ／ｖ％以下のメタノールを含む。ある実施形態においては、組成物は約１０ｖ／ｖ％以下のエタノールを含む。ある実施形態においては、組成物は約２０ｖ／ｖ％以下のエタノールを含む。ある実施形態においては、組成物は約３０ｖ／ｖ％以下のエタノールを含む。ある実施形態においては、組成物は約１０ｖ／ｖ％以下のブタノールを含む。ある実施形態においては、組成物は約２０ｖ／ｖ％以下のブタノールを含む。ある実施形態においては、組成物は約３０ｖ／ｖ％以下のブタノールを含む。ある実施形態においては、組成物は約４０ｖ／ｖ％以下のブタノールを含む。ある実施形態においては、組成物は約１６ｖ／ｖ％のイソブタノールを含む。ある実施形態においては、組成物は約２４ｖ／ｖ％のイソブタノールを含む。ある実施形態においては、組成物は、体積を基準として約５〜６５ｖ／ｖ％のエタノールおよび約５〜５０ｖ／ｖ％のブタノールを含む。
【００７０】
本発明の別の一態様は、内燃機関および燃料インフラシステムにおける腐食を軽減する方法であって、燃料ブレンドストックと、約１〜約８５ｖ／ｖ％のオキシジェネートまたはそれらの混合物と、ある量の１種類以上の腐食防止剤とを含む燃料組成物を用いて内燃機関または燃料インフラシステムを動作させるステップを含み、前記量が約０．５ｐｔｂ〜約５ｐｔｂであり、１種類以上の腐食防止剤が約１：１０〜約１：０の酸：アミン当量比を有する方法を提供する。
【００７１】
本発明のさらに別の一態様は、少なくとも１種類の腐食防止剤をオキシジェネート−ガソリンブレンドストックに加えるステップを含む、腐食が防止された含酸素ガソリン組成物の製造方法を提供することである。
【００７２】
本発明の別の一態様は、含酸素燃料組成物の貯蔵安定性を改善する方法であって、約１〜約８５ｖ／ｖ％のオキシジェネートを有する燃料ブレンドストックに、１種類以上の付着制御添加剤および約０．５〜約５ｐｔｂの量の１種類以上の腐食防止剤を加えるステップを含み、１種類以上の腐食防止剤が約１：１０〜約１：０の酸：アミン当量比を有する方法を提供することである。ある実施形態においては、含酸素燃料組成物の腐食防止および貯蔵安定性は、少なくとも１２週間維持される。
【００７３】
本発明のさらに別の一態様は、含酸素ガソリン組成物を含み、オキシジェネートがイソブタノールである、貯蔵安定性のイソブタノール組成物を提供することである。
【００７４】
本発明の別の一態様は、約９０〜約１００ｗｔ／ｗｔ％のアルコールと、約１０〜約２００ｐｔｂの腐食防止剤とを含む、腐食が防止されたオキシジェネートであって、腐食防止剤が約１：１０〜約１：０の酸：アミン当量比を有する、腐食が防止されたオキシジェネートを提供することである。ある実施形態においては、アルコールは、生物学的に誘導される。ある実施形態においては、アルコールは、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタ
ノール、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【００７５】
本発明のさらに別の一態様は、含酸素ガソリンの製造方法であって、腐食が防止されたオキシジェネートをガソリン基油とブレンドして、含酸素ガソリンを製造するステップを含む方法を提供することである。ある実施形態においては、腐食が防止されたオキシジェネートは、生物学的に誘導されたアルコールを含む。ある実施形態においては、アルコールは、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【００７６】
ある実施形態においては、本発明は、１種類以上の腐食防止剤と、約１〜約３０ｖ／ｖ％の生物学的に誘導されたアルコールとを含む含酸素ガソリン組成物を提供する。ある実施形態においては、アルコールは、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、およびそれらの混合物からなる群から選択される。ある実施形態においては、腐食防止剤の濃度は、約０．５ｐｔｂ〜約５ｐｔｂである。ある実施形態においては、１種類以上の腐食防止剤は約０．１〜約３の酸：アミン当量比を有する。ある実施形態においては、１種類以上の腐食防止剤は約１：１０〜約１：０の酸：アミン当量比を有する。
【００７７】
以上の概要および以下の詳細な説明の両方は、単に例示的および説明的なものであり、請求される本開示のさらなる説明の提供を意図したものであることを理解されたい。
【発明を実施するための形態】
【００７８】
本発明の含酸素ガソリン腐食防止剤は、最大８５体積パーセントのオキシジェネート、好ましくは約２〜約５０体積パーセント、最も好ましくは約５〜約３０体積パーセントの少なくとも１種類のアルコールを含有する燃料（主として自動車用燃料）における使用が意図される。アルコールは、メタノール、エタノール、プロピル、またはブタノールの中の１つまたはそれらの混合物であってよく、好ましくはイソブタノールである。アルコールがイソブタノールである場合、オキシジェネートの体積パーセントは、２、４、５、６、８、１０、１１、１２、１６、２０、２４（およびそれらの間の任意の整数）体積パーセントであってよい。本発明の含酸素ガソリンは、火花点火エンジン燃料としての使用が意図される。
【００７９】
他に定義されなければ、本明細書において使用されるすべての技術用語および科学用語は、本発明が属する技術分野の当業者によって一般に使用される意味と同じ意味を有する。矛盾が生じる場合は、定義を含めて本出願に従うものとする。また、文脈によって他の場合が必要となるのでなければ、単数形の用語は複数形を含むものとし、複数形の用語は単数形を含むものとする。本明細書において言及されるすべての刊行物、特許、およびその他の参考文献は、あらゆる目的でそれらの全体が参照により援用される。
【００８０】
本発明をさらに規定するために、本明細書において以下の用語および定義を提供する。
【００８１】
本明細書において使用される用語「含む」（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）、「含むこと」（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）、「含む」（ｉｎｃｌｕｄｅｓ）、「含むこと」（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）、「有する」（ｈａｓ）、「有すること」（ｈａｖｉｎｇ）、「含有する」（ｃｏｎｔａｉｎｓ）、または「含有すること」（ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ）、あるいはそれらのあらゆる他の変形は、記載の整数または整数の群を包含するが、あらゆる他の整数または整数の群を排除しないことを意味するものと理解されたい。たとえば、一連の要素を含む組成物、混合物、プロセス、方法、物品、または装置は、必ずしもそれらの要素のみに限定されるのではなく、明示されずそのような組成物、混合物、プロセス、方法、物品、ま
たは装置に固有のものではない他の要素を含むことができる。さらに、逆の意味で明示的に記載されるのでなければ、「または」は、包含的なまたはを意味するのであって、排他的なまたはを意味するのではない。たとえば、条件ＡまたはＢが満たされるのは、Ａが真であり（または存在し）Ｂが偽である（または存在しない）、Ａが偽であり（または存在せず）Ｂが真である（または存在する）、ならびにＡおよびＢの両方が真である（または存在する）のいずれか１つによってである。
【００８２】
本明細書において使用される場合、本明細書および請求項の全体にわたって使用されるときの用語「からなる」（ｃｏｎｓｉｓｔｓ  ｏｆ）、あるいは「からなる」（ｃｏｎｓｉｓｔ  ｏｆ）または「からなること」（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｏｆ）などの変形は、任意の列挙される整数または整数の群を包含するが、追加の整数および整数の群を指定の方法、構造、および組成物に加えることはできないことを意味する。
【００８３】
本明細書において使用される場合、本明細書および請求項の全体にわたって使用されるときの用語「から本質的になる」（ｃｏｎｓｉｓｔｓ  ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ  ｏｆ）、あるいは「から本質的になる」（ｃｏｎｓｉｓｔ  ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ  ｏｆ）または「から本質的になること」（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ  ｏｆ）などの変形は、任意の列挙される整数または整数の群を包含し、指定の方法、構造、および組成物の基本的または新規な性質を実質的に変化させない任意の列挙される整数または整数の群を場合により包含することを意味する。
【００８４】
また、本発明の要素または成分に先行する不定冠詞「ａ」および「ａｎ」は、その要素または成分の事例、すなわち出現の数に関しては非限定的となることを意図している。したがって、「ａ」または「ａｎ」は、１つまたは少なくとも１つを含むと読むべきであり、要素または成分の単数形の単語形態は、数が明らかに単数形を意味するのでなければ、複数の場合も含む。
【００８５】
本明細書において使用される場合の用語「発明」または「本発明」は、非限定的な用語であり、特定の発明の任意の１つの実施形態を意味することを意図したものではなく、本出願に記載されるすべての可能な実施形態を含んでいる。
【００８６】
本明細書において使用される場合、使用される本発明の成分または反応物の量を修飾する用語「約」は、たとえば、現実世界において濃縮物または溶液を作製するための使用される通常の計量および液体取り扱い手順；これらの手順における不注意による過失；組成物の製造または方法の実施に使用される成分の製造、供給元、または純度の差などによって生じうる数量のばらつきを意味する。用語「約」は、特定の初期混合物から得られる組成物の異なる平衡条件により異なる量をも含んでいる。用語「約」によって修飾される場合もされない場合も、請求項は、それらの量と同等のものを含んでいる。一実施形態においては、用語「約」は、報告される数値の１０％以内を意味し；別の一実施形態においては、報告冴える数値の５％以内を意味する。
【００８７】
本明細書において使用される用語「アルコール」は、任意の一連のヒドロキシル化合物を意味し、その最も単純なものは飽和炭化水素から誘導され一般式ＣnＨ2n+1ＯＨを有す
る。アルコールの例としては、メタノール、エタノール、およびブタノールが挙げられる。
【００８８】
本明細書において使用される場合、「ブタノール」は、特に、ブタノール異性体１−ブタノール（１−ＢｕＯＨ）、２−ブタノール（２−ＢｕＯＨ）、ｔｅｒｔ−ブタノール（ｔ−ＢｕＯＨ）、および／またはイソブタノール（ｉＢｕＯＨまたはｉ−ＢｕＯＨまたはＩ−ＢＵＯＨ、２−メチル−１−プロパノールとも記載される）を意味し、個別に、また
はそれらの混合物として使用される。場合により、ブタノールのエステルに言及する場合に、用語「ブチルエステル」および「ブタノールエステル」を同義で使用する場合がある。ブタノールは、たとえば生物学的に誘導されてよい（すなわち、バイオブタノール）。生物学的誘導、および生物起源は同義で使用され、発酵（または一部の他の生物学的な）生成物を意味する。たとえば、米国特許第７，８５１，１８８号明細書が参照され、その全体が参照により本明細書に援用される。
【００８９】
本明細書において使用される用語「再生可能成分」は、石油および石油製品からは誘導されない成分を意味する。
【００９０】
本明細書において使用される用語「燃料」は、制御された方法でエネルギーを生成して機械仕事を得るために使用できるあらゆる材料を意味する。燃料の例としては、バイオ燃料（すなわち、何らかの方法でバイオマスから誘導される燃料）、ガソリン、ガソリンサブグレード、ディーゼル燃料、およびジェット燃料が挙げられるが、これらに限定されるものではない。好適な燃料の特定の成分および許容値は、季節および地域の基準に基づいて変動しうることを理解されたい。
【００９１】
本明細書において使用される用語「燃料ブレンド」または「ブレンド燃料」は、少なくとも１種類の燃料と１種類以上のアルコールとを含有する混合物を意味する。
【００９２】
本明細書において使用される用語「ガソリン」は、一般に、少量の添加剤を場合により含有することができる液体炭化水素の揮発性混合物を意味する。この用語は、従来のガソリン、含酸素ガソリン、改質ガソリン、バイオガソリン（すなわち、何らかの方法でバイオマスから生物学的に誘導されたガソリン）、およびフィッシャー−トロプシュガソリン、ならびにそれらの混合物を含むが、これらに限定されるものではない。さらに、用語「ガソリン」は、ガソリンブレンド、ガソリンブレンド類、ブレンドガソリン、ガソリンブレンドストック、ガソリンブレンドストック類、およびそれらの混合物を含んでいる。好適なガソリンの特定の成分および許容値は、季節および地域の基準に基づいて変動しうることを理解されたい。たとえば、米国の大部分で販売されるガソリンの規格は、一般にＡＳＴＭ  Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎ  Ｎｕｍｂｅｒ  Ｄ  ４８１４（「ＡＳＴＭ  Ｄ  ４８１４」）（参照により本明細書に援用される）に記載されている。欧州の大部分で販売されるガソリンの規格は、一般にＥｕｒｏｐｅａｎ  Ｓｔａｎｄａｒｄ  ＥＮ２２８：２００８（参照により本明細書に援用される）に記載されている。さらに連邦政府および州の規制が、このＡＳＴＭ規格に追加される。ＡＳＴＭ  Ｄ  ４８１４に記載されるガソリンの規格は、気候、季節、地理的な位置、および高度などの揮発性および燃焼に影響するパラメーターに基づいて変動する。
【００９３】
本明細書において使用される用語「ガソリンブレンド」および「ブレンドガソリン」は、少なくとも１種類のガソリンおよび／またはガソリンサブグレートおよび／または１種類以上の製油所ガソリンブレンド成分の混合物（たとえば、アルキレート、リフォーメート、ＦＣＣナフサなど）、および場合により１種類以上のアルコールを含有する混合物を意味する。ガソリンブレンドとしては、自動車エンジン中での燃焼に好適な無鉛ガソリンが挙げられるが、これに限定されるものではない。
【００９４】
本明細書において使用される用語「Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｆｏｒ  Ｔｅｓｔｉｎｇ  ａｎｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ」および「ＡＳＴＭ」は、燃料などの広範囲の材料、製品、システム、および施設に関する自発的合意による技術規格を開発し公開する国際規格団体を意味する。
【００９５】
本明細書において使用される用語「腐食」は、オキシジェネート含有燃料への曝露また
はオキシジェネート含有燃料の燃焼による、エンジン表面などのあらゆる表面、あるいはエンジンの一部または成分、あるいはエンジン部品または部分のあらゆる分解、発錆、脆弱化、劣化、軟化などを意味する。
【００９６】
本明細書において使用される用語「腐食防止」または「腐食の軽減」は、腐食が最小限となる、軽減される、解消される、または防止されるあらゆる改善を意味する。
【００９７】
本発明の腐食防止剤は、低分子量（すなわち、＜７００）アミン類（モノ−、ジ−、トリ、およびポリ）、アミン類、エーテルアミン類、イミン類、イミダゾリン類、チアジアゾール類、モノカルボン酸類、ジカルボン酸類、トリカルボン酸類、およびエステル類、ならびにモノ−、ジ−、およびトリカルボン酸類の官能性誘導体、二量体、三量体、ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、およびジシクロヘキシルアミン、アルキル置換コハク酸無水物類、および酸類、ならびにそれらの混合物および塩を含む。
【００９８】
本発明に有用な腐食防止剤は、テトラプロペニルコハク酸またはその無水物およびポリマー、ならびにドデセニルコハク酸（ＤＤＳＡ）またはその無水物およびポリマーを含むこともできる。
【００９９】
本発明のある実施形態においては、１種類以上の腐食防止剤は、約１〜約８５ｗｔ／ｗｔ％、約３〜約８５ｗｔ／ｗｔ％、約５〜約８５ｗｔ／ｗｔ％、約１〜約１５ｗｔ／ｗｔ％、約３〜約１３ｗｔ／ｗｔ％、約５〜約１０ｗｔ／ｗｔ％、約６〜約９ｗｔ／ｗｔ％、約１５〜約８５ｗｔ／ｗｔ％、約２５〜約７５ｗｔ／ｗｔ％、約３０〜約７０ｗｔ／ｗｔ％、約３０〜約６０ｗｔ／ｗｔ％、または約６０〜約７０ｗｔ／ｗｔ％のアルキルまたはアルケニルカルボン酸、あるいはそれらのエステルまたは官能性誘導体を含む。ある実施形態においては、１種類以上の腐食防止剤は、約３０〜約６０ｗｔ／ｗｔ％のテトラプロペニルコハク酸を含む。ある実施形態においては、１種類以上の腐食防止剤は、約６０〜約７０ｗｔ／ｗｔ％のカルボン酸エステルまたはその官能性誘導体を含む。
【０１００】
ＢｉｏＴＥＣ（登録商標）９８８１（表１にはＴｅｃ  ９８８１と記載される）は、約６０〜約１００ｗｔ／ｗｔ％のアルキルアミンと約５〜約１０ｗｔ／ｗｔ％の長鎖カルボン酸とを含有すると考えられる、本発明による市販の腐食防止剤の一例である。ＢｉｏＴＥＣ（登録商標）９８８１は、酸：アミン当量比が約１：９であり、窒素含有量が約６．９％であると考えられる。ＢｉｏＴＥＣ（登録商標）９８８０（表１にはＴｅｃ  ９８８０と記載される）は、約３０〜約６０ｗｔ／ｗｔ％のテトラプロペニルコハク酸を含有すると考えられる、本発明による市販の腐食防止剤の一例である。ＢｉｏＴＥＣ（登録商標）９８８０は、酸：アミン当量比が約１：０であり、窒素含有量が約０．１％未満であると考えられる。Ｌｕｂｒｉｚｏｌ（登録商標）５４１（表１にはＬｕｂｒｉｚｏｌ  ＬＺ
５４１と記載される）は、約６０〜約７０ｗｔ／ｗｔ％のカルボン酸エステルまたはその官能性誘導体を含有すると考えられる、本発明による市販の腐食防止剤の一例である。Ｌｕｂｒｉｚｏｌ（登録商標）５４１は、酸：アミン当量比が約１：０であり、窒素含有量が約０．１％未満であると考えられる。
【０１０１】
一実施形態においては、腐食防止剤は、有機酸またはダイマー酸またはトリマー酸と、アミン、ジアミン、またはポリアミンとを組み合わせた生成物である。
【０１０２】
一実施形態においては、腐食防止剤は、有機酸またはダイマー酸またはトリマー酸と脂肪アミンとを組み合わせた生成物である。脂肪アミンは、約８〜約３０個、または約１２〜約２４個の炭素原子を含有する脂肪アミンである。脂肪アミンとしては、ｎ−オクチルアミン、ｎ−デシルアミン、ｎ−ドデシルアミン、ｎ−テトラデシルアミン、ｎ−ヘキサ
デシルアミン、ｎ−オクタデシルアミン、ステアリルアミン、オレイアミン、タローアミン、ココアミン、ソヤアミンなどが挙げられる。また、有用な脂肪アミンとしては、市販の脂肪アミン、たとえば「Ａｒｍｅｅｎ」アミン（Ａｋｚｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｃｈｉｃａｇｏ，Ｉｌｌより入手可能な製品）、たとえばＡｋｚｏのＡｒｍｅｅｎ  Ｃ、Ａｒｍｅｅｎ  Ｏ、Ａｒｍｅｅｎ  ＯＬ、Ａｒｍｅｅｎ  Ｔ、Ａｒｍｅｅｎ  ＨＴ、Ａｒｍｅｅｎ  Ｓ、およびＡｒｍｅｅｎ  ＳＤが挙げられ、文字の名称は、ココア、オレイル、タロー、またはステアリル基などの脂肪基と関係している。
【０１０３】
他の有用なアミンとしては、式Ｒ1（ＯＲ2）ｎ−ＮＨ2（式中、Ｒ1は、約１〜約２０、または５〜約１８個の炭素原子のヒドロカルビル基であり、Ｒ2は、約２〜約６個の炭素
原子を有する二価のアルキレン基であり；ｎは１〜約１０の数、または約１〜約５の数、または１である）で表されるものなどの第１級エーテルアミンが挙げられる。エーテルアミンの一例は、Ｍａｒｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ａｔｌａｎｔａ，Ｇａによって製造され販売されるＳＵＲＦＡＭ（登録商標）アミンの名称で入手可能である。エーテルアミンとしては、ＳＵＲＦＡＭ  Ｐ１４Ｂ（デシルオキシプロピルアミン）、ＳＵＲＦＡＭ  Ｐ１６Ａ（直鎖Ｃ１６）、ＳＵＲＦＡＭ  Ｐ１７Ｂ（トリデシルオキシプロピルアミン）イソヘキシルオキシプロピルアミン、２−エチルヘキシルオキシプロピルアミン、オクチル／デシルオキシプロピルアミン、イソデシルオキシプロピルアミン、イソドデシルオキシプロピルアミン、イソトリデシルオキシプロピルアミン、Ｃ１２〜１５アルキルオキシプロピルアミンとして同定されるものが挙げられる。
【０１０４】
さらに別の有用なアミンとしては、式ＮＨ2（ＣＨ2）ｎ−ＮＨ−（ＣＨ2）ｍ−Ｏ−Ｒ
（式中、ｎおよびｍは独立して１〜約１０であり、ＲはＣ１〜Ｃ１８である）で表されるエーテルジアミンが挙げられる。好ましいエーテルジアミンとしては、式ＲＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2（式中、ＲはＣ３〜Ｃ１８、好ましくはＣ６〜Ｃ１５で
ある）エーテルジアミンが挙げられ、例としてイソデシルオキシプロピル−１，３−ジアミノプロパン、イソドデシルオキシプロピル−１，３−ジアミノプロパン、イソトリデシルオキシプロピル−１，３−ジアミノプロパンが挙げられる。
【０１０５】
本明細書において使用される用語「ヒドロカルビル」は、その基が主として水素原子および炭素原子で構成されると考えられ、炭素原子を介して分子の残りの部分に結合しているが、基の実質的な炭化水素特性を損なうには不十分な比率での他の原子または基の存在を排除しないことを意味する。ヒドロカルビル基は、好ましくは水素原子および炭素原子のみで構成される。好都合には、ヒドロカルビル基は、直鎖または分岐であってよい脂肪族基、好ましくはアルキル基またはアルキレン基、特にアルキル基である。
【０１０６】
別の一実施形態においては、腐食防止剤は、有機酸またはダイマー酸またはトリマー酸と、第３級脂肪族第１級アミンとを組み合わせた生成物である。一般に、脂肪族基、および一実施形態においてはアルキル基は、約４〜約３０個、または約６〜約２４個、または約８〜約２２個の炭素原子を含有する。通常、第３級アルキル第１級アミンは、式（Ｒ1
）3Ｃ−ＮＨ2（式中、Ｒ1は独立して、１〜約２４個の炭素原子を含有するヒドロカルビ
ル基である）、または式Ｒ1−Ｃ（Ｒ2）−ＮＨ2（式中、Ｒ1は、１〜約２４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり、Ｒ2は、１〜約１２個の炭素原子を含有する二価の
ヒドロカルビレン基、好ましくはアルキレン基である）で表されるモノアミンである。このようなアミンの例は、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ヘキシルアミン、１−メチル−１−アミノ−シクロヘキサン、ｔｅｒｔ−オクチルアミン、ｔｅｒｔ−デシルアミン、ｔｅｒｔ−ドデシルアミン、ｔｅｒｔ−テトラデシルアミン、ｔｅｒｔ−ヘキサデシルアミン、ｔｅｒｔ−オクタデシルアミン、ｔｅｒｔ−テトラコサニルアミン、およびｔｅｒｔ−オクタコサニルアミンである。
【０１０７】
別の一実施形態においては、腐食防止剤は、有機酸またはダイマー酸またはトリマー酸と、式Ｒ1−ＮＨ−（ＣＨ）n−ＮＨ2（式中、Ｒ1は、１〜約２４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり、ｎは１〜約２０である）で表されるアミンとを組み合わせた生成物である。
【０１０８】
本発明の目的のために、アミンの混合物も有用となる。この種類のアミン混合物の例は、Ｃ１１〜Ｃ１４第３級アルキル第１級アミンの混合物である「Ｐｒｉｍｅｎｅ  ８１Ｒ」、およびＣ１８〜Ｃ２２第３級アルキル第１級アミンの混合物である「Ｐｒｉｍｅｎｅ
ＪＭ−Ｔ」である（どちらもＴｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙより入手可能である）。第３級アルキル第１級アミンおよびそれらの調製方法は、当業者に周知である。本発明の方法に有用な第３級アルキル第１級アミンおよびそれらの調製方法は、米国特許第２，９４５，７４９号明細書（この点に関して参照により本明細書に援用される）に開示されている。
【０１０９】
別の一実施形態においては、腐食防止剤は、塩基性アシル化アミンである。塩基性アシル化アミンとしては、１種類以上のカルボン酸アシル化剤と、１種類以上のアミン、好ましくはポリアミンとの反応生成物が挙げられる。塩基性アシル化アミンは、過剰のアミンとカルボン酸アシル化剤とを反応させることによって調製される。一実施形態においては、１当量を超えるアミンを、アシル化剤のカルボン酸基の１当量と反応させる。アミンの当量は、アミン中の窒素原子数を基準としている。カルボン酸アシル化剤の当量は、各アシル化剤中の酸、低級エステルなどのカルボン酸基（たとえばＣＯＯ）の数を基準としている。一実施形態においては、少なくとも約１．２、好ましくは少なくとも約１．４当量のアミンを、アシル化剤のカルボン酸基の１当量と反応させる。通常、最大約８、好ましくは最大約６、より好ましくは最大約４当量のアミンを、アシル化剤のカルボン酸基の１当量と反応させる。
【０１１０】
一実施形態においては、カルボン酸アシル化剤は、生物学的に誘導されたオキシジェネート成分の製造に使用される供給材料の副生成物として、または生物学的に誘導されたオキシジェネートを発酵ブロスから抽出するために使用される抽出剤の副生成物としてその場に存在する。
【０１１１】
別の一実施形態においては、腐食防止剤は、式ＮＨ2（ＣＨ2）ｎ−ＮＨ−（ＣＨ2）ｍ
−Ｏ−Ｒ（式中、ｎおよびｍは独立して１〜約１０であり、ＲはＣ〜Ｃ１８である）で表される少なくとも１種類のエーテルジアミンを含む。好ましいエーテルジアミンは、式ＲＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2（式中、Ｒは、Ｃ３〜Ｃ１８、好ましくは
Ｃ６〜Ｃ１５である）のエーテルジアミンであり、例としてはイソデシルオキシプロピル−１，３−ジアミノプロパン、イソドデシルオキシプロピル−１，３−ジアミノプロパン、イソトリデシルオキシプロピル−１，３−ジアミノプロパンが挙げられる。
【０１１２】
塩基性アシル化アミンは、１種類以上のアミンと、１種類以上のカルボン酸アシル化剤とから調製される。カルボン酸アシル化剤としては、脂肪酸、イソ脂肪酸、ダイマー酸、付加ジカルボン酸、トリマー酸、付加トリカルボン酸、およびヒドロカルビル置換カルボン酸のアシル化剤が挙げられる。一実施形態においては、カルボン酸アシル化剤は、前述の不飽和脂肪酸の中の１つである。脂肪酸は不飽和脂肪酸の飽和類似体であってもよい。
【０１１３】
別の一実施形態においては、本発明の腐食防止剤はイソ脂肪酸を含む。このような酸は、通常約６〜約２０個の炭素原子を有する飽和脂肪族主鎖と、少なくとも１つ、通常は約４つ以下のペンダント非環式低級アルキル基とを含有する。このようなイソ脂肪酸の具体例としては、１０−メチル−テトラデカン酸、３−エチル−ヘキサデカン酸、および８−メチル−オクタデカン酸が挙げられる。イソ脂肪酸には、オレイン酸、リノール酸、およ
びトール油脂肪酸などの市販の脂肪酸のオリゴマーかによって調製された分岐鎖酸が含まれる。
【０１１４】
別の一実施形態においては、本発明の腐食防止剤はダイマー酸を含む。ダイマー酸としては、不飽和脂肪酸の二量化から得られる生成物が挙げられ、一般に平均で約１８〜約４４個、または約２８〜約４０個の炭素原子を含有する。ダイマー酸は、米国特許第２，４８２，７６０号明細書、米国特許第２，４８２，７６１号明細書、米国特許第２，７３１，４８１号明細書、米国特許第２，７９３，２１９号明細書、米国特許第２，９６４，５４５号明細書、米国特許第２，９７８，４６８号明細書、米国特許第３，１５７，６８１号明細書、および米国特許第３，２５６，３０４号明細書に記載されており、これらの開示全体が参照により本明細書に援用される。
【０１１５】
別の一実施形態においては、本発明の腐食防止剤は、トール油酸およびオレイン酸などの不飽和脂肪酸と、１種類以上の不飽和カルボン酸試薬との付加（４＋２および２＋２）生成物である付加カルボン酸を含む。これらの酸は、米国特許第２，４４４，３２８号明細書に教示されており、その開示は参照により本明細書に援用される。
【０１１６】
一実施形態においては、不飽和脂肪酸は、生物学的に誘導されたオキシジェネート成分の製造に使用される供給材料の副生成物として、または生物学的に誘導されたオキシジェネートを発酵ブロスから抽出するために使用される抽出剤の副生成物としてその場に存在する。
【０１１７】
別の一実施形態においては、本発明の腐食防止剤はトリカルボン酸を含む。トリカルボン酸の例としては、トリマー酸、および不飽和カルボン酸（不飽和脂肪酸など）と、α，β−不飽和ジカルボン酸（マレイン酸、イタコン酸、およびシトラコン酸のアシル化剤、好ましくはマレイン酸など）との反応生成物が挙げられる。これらの酸は一般に、平均で約１８個または約３０個の炭素原子を含有する。トリマー酸は、１種類以上の前述の脂肪酸の三量化によって調製される。一実施形態においては、トリカルボン酸またはその誘導体は、不飽和脂肪酸またはアルケニルコハク酸無水物などの１種類以上の不飽和カルボン酸と、α，β−不飽和カルボン酸試薬との反応生成物である。不飽和カルボン酸試薬としては、不飽和カルボン酸自体、ならびに無水物、エステル、アミド、イミド、塩、ハロゲン化アシル、およびニトリルなどのそれらの官能性誘導体が挙げられる。不飽和カルボン酸試薬としては、モノ、ジ、トリ、またはテトラカルボン酸試薬が挙げられる。有用な一塩基不飽和カルボン酸の具体例は、アクリル酸、メタクリル酸、桂皮酸、クロトン酸、２−フェニルプロペン酸などである。代表的な多塩基酸としては、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、メサコン酸、イタコン酸、およびシトラコン酸が挙げられる。一般に、不飽和カルボン酸試薬は、無水マレイン酸、酸または低級エステル、たとえば８個未満の炭素原子を含有するものなどである。一実施形態においては、不飽和ジカルボン酸は、一般に平均で約１２〜約４０個、または約１８〜約３０個の炭素原子を含有する。これらのトリカルボン酸の例としては、Ｅｍｅｒｙ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓより市販されるＥｍｐｏｌ（登録商標）１０４０、Ｈｕｍｋｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌより市販されるＨｙｓｔｒｅｎｅ（登録商標）５４６０、およびＵｎｉｏｎ  Ｃａｍｐ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎより市販されるＵｎｉｄｙｍｅ（登録商標）６０が挙げられる。
【０１１８】
別の一実施形態においては、本発明の腐食防止剤は、ヒドロカルビル置換カルボン酸を含む。ヒドロカルビル置換カルボン酸は、１種類以上のオレフィンまたはポリアルケンと、１種類以上の前述の不飽和カルボン酸試薬との反応によって調製される。ヒドロカルビル基は、一般に約３０〜約１００個の炭素原子を含有する。一実施形態においては、ヒドロカルビル基は、約８〜約４０個、または約１０〜約３０個、または約１２〜約２４個の炭素原子を含有する。一実施形態においては、ヒドロカルビル基はオレフィンから誘導さ
れてよい。オレフィンは、通常約３〜約４０個、または約４〜約２４個の炭素原子を含有する。これらのオレフィンは、好ましくはα−オレフィン（場合によりモノ−１−オレフィンまたは末端オレフィンと記載される）または異性化α−オレフィンである。α−オレフィンの例としては、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセン、１−ヘンエイコセン、１−ドコセン、１−テトラコセンなどが挙げられる。使用できる市販のα−オレフィン留分としては、Ｃ１５〜１８α−オレフィン、Ｃ１２〜Ｃ１６α−オレフィン、Ｃ１４〜１６α−オレフィン、Ｃ１４〜１８α−オレフィン、Ｃ１６〜１８α−オレフィン、Ｃ１６〜２０α−オレフィン、Ｃ１８〜２４α−オレフィン、Ｃ２２〜２８α−オレフィンなどが挙げられる。ヒドロカルビル置換カルボン酸は、米国特許第３，２１９，６６６号明細書および米国特許第４，２３４，４３５号明細書に記載されており、これらの開示は参照により本明細書に援用される。
【０１１９】
別の一実施形態においては、本発明の腐食防止剤は、１種類以上の前述のポリアルケンと、過剰の無水マレイン酸とを反応させて、置換コハク酸を得ることで、調製することができ、置換基、すなわちポリアルケニル基の１当量に対するコハク酸基の数は、少なくとも約１．３、好ましくは少なくとも約１．４、またはより好ましくは少なくとも約１．５である。この最大数は、一般に約４．５以下、好ましくは約３．５以下である。好適な範囲は、１当量の置換基当たり約１．４〜約３．５、または約１．５〜約２．５のコハク酸基である。
【０１２０】
カルボン酸は、当技術分野において周知であり、たとえば、米国特許第３，２１５，７０７号明細書（Ｒｅｎｓｅ）、米国特許第３，２１９，６６６号明細書（Ｎｏｒｍａｎら）、米国特許第３，２３１，５８７号明細書（Ｒｅｎｓｅ）、米国特許第３，９１２，７６４号明細書（Ｐａｌｍｅｒ）、米国特許第４，１１０，３４９号明細書（Ｃｏｈｅｎ）、および米国特許第４，２３４，４３５号明細書（Ｍｅｉｎｈａｒｄｔら）；および英国特許第１，４４０，２１９号明細書に詳細に記載されている。これらの特許の開示は、参照により本明細書に援用される。これらの特許は、カルボン酸およびその製造方法の開示に関して、参照により本明細書に援用される。
【０１２１】
別の一実施形態においては、腐食防止剤は、前述のカルボン酸とアミンとからアシル化アミンを形成する反応生成物を含む。アミンは、モノアミンまたはポリアミンであってよい。有用なアミンとしては、米国特許第４，２３４，４３５号明細書の２１欄４行〜２７欄５０行に開示されるアミンが挙げられ、これらのページは参照により本明細書に援用される。アミンは、前述のいずれかのアミンであってよく、好ましくはアミンは、アルキレンポリアミンまたは縮合アミンなどのポリアミンである。
【０１２２】
一実施形態においては、カルボン酸は、生物学的に誘導されたオキシジェネート成分の製造に使用される供給材料の副生成物として、または生物学的に誘導されたオキシジェネートを発酵ブロスから抽出するために使用される抽出剤の副生成物としてその場に存在する。
【０１２３】
別の一実施形態においては、ポリアミンは脂肪ジアミンである。脂肪ジアミンとしては、モノ−またはジアルキル、対称または非対称のエチレンジアミン、プロパンジアミン（１，２、または１，３）、および上記のポリアミン類似体が挙げられる。好適な市販の脂肪ポリアミンは、Ｄｕｏｍｅｅｎ  Ｃ（Ｎ−ココ−１，３−ジアミノプロパン）、Ｄｕｏｍｅｅｎ  Ｓ（Ｎ−ソヤ−１，３−ジアミノプロパン）、Ｄｕｏｍｅｅｎ  Ｔ（Ｎ−タロー−１，３−ジアミノプロパン）、およびＤｕｏｍｅｅｎ  Ｏ（Ｎ−オレイル−１，３−ジアミノプロパン）である。「Ｄｕｏｍｅｅｎ」はＡｋｚｏＮｏｂｅｌより市販されてい
る。
【０１２４】
別の一実施形態においては、ポリアミンは、ポリオキシアルキレンポリアミン、たとえばポリオキシアルキレンジアミンおよびポリオキシアルキレントリアミンである。好ましいポリオキシアルキレンポリアミンとしては、ポリオキシエチレンジアミンおよびポリオキシプロピレンジアミン、ならびにポリオキシプロピレントリアミンが挙げられる。ポリオキシアルキレンポリアミンは市販されており、たとえば、Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎより商品名「Ｊｅｆｆａｍｉｎｅｓ  Ｄ−２３０、Ｄ−４００、Ｄ−１０００、Ｄ−２０００、Ｔ−４０３など」で入手可能である。米国特許第３，８０４，７６３号明細書および米国特許第３，９４８，８００号明細書は、このようなポリオキシアルキレンポリアミンおよびそれらから製造されるアシル化生成物の開示に関して、参照により本明細書に明確に援用される。
【０１２５】
別の一実施形態においては、ポリアミンは、ヒドロキシ含有ポリアミンである。ヒドロキシモノアミンのヒドロキシ含有ポリアミン類似体、特にアルコキシル化アルキレンポリアミン、たとえば、Ｎ，Ｎ’−（ジヒドロキシエチル）エチレンジアミンを使用することもできる。このようなポリアミンは、前述のアルキレンアミンと、１種類以上の前述のアルキレンオキシドとを反応させることによって製造することができる。前述の第１級、第２級、または第３級アルカノールアミンと、エチレン、プロピレン、またはより高次のエポキシドと１．１〜１．２のモル比で反応させることによって製造される生成物などの類似のアルキレンオキシド−アルカノールアミン反応生成物を使用することもできる。このような反応を行うための反応物比および温度は当業者には周知である。ヒドロキシ含有ポリアミンの具体例としては、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、１−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、モノ（ヒドロキシプロピル）置換テトラエチレン−ペンタミン、Ｎ−（３−ヒドロキシブチル）テトラメチレンジアミンなどが挙げられる。上記のヒドロキシ含有ポリアミンのアミノ基またはヒドロキシ基を介した縮合によって得られる高次の類似体も同様に有用である。アミノ基を介した縮合では、アンモニアの脱離を伴ってより高次のアミンが得られ、一方、ヒドロキシ基を介した縮合では、水の脱離を伴ってエーテル結合を有する生成物が得られる。上記のポリアミンのいずれか２種類以上の混合物も有用である。
【０１２６】
別の一実施形態においては、アシル化アミン腐食防止剤の調製に使用されるアミンは、アルキレンポリアミンであってよい。このようなアルキレンポリアミンとしては、メチレンポリアミン、エチレンポリアミン、ブチレンポリアミン、プロピレンポリアミン、ペンチレンポリアミンなどが挙げ得られる。より高次の類似体および関連する複素環式アミン、たとえばピペラジン類およびＮ−アミノアルキル置換ピペラジン類も含まれる。このようなポリアミンの具体例は、エチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、トリス−（２−アミノエチル）アミン、プロピレンジアミン、トリメチレンジアミン、トリプロピレンテトラミン、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタミン、ヘキサエチレンヘプタミン、ペンタエチレンヘキサミンなどである。２つ以上の前述のアルキレンアミンの縮合によって得られるより高次の類似体も、２つ以上の前述のポリアミンの混合物と同様に有用である。
【０１２７】
一実施形態においては、ポリアミンはエチレンポリアミンである。このようなポリアミンは、Ｅｔｈｙｌｅｎｅ  Ａｍｉｎｅｓの見出しでＫｉｒｋ  Ｏｔｈｍｅｒ’ｓ  “Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ”，２ｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｖｏｌ．７，ｐａｇｅｓ  ２２−３７，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ（１９６５）に詳細に記載されている。エチレンポリアミンは、環状縮合生成物を含むポリアルキレンポリアミンの複合混合物であることが多い。
【０１２８】
別の有用なポリアミンは、少なくとも１種類のヒドロキシ化合物と、少なくとも１つの第１級または第２級アミノ基を含有する少なくとも１種類のポリアミン反応物との間の縮合反応である。ヒドロキシ化合物は、好ましくは多価アルコールおよびポリヒドリックアミンである。一実施形態においては、ヒドロキシ化合物はポリヒドリックアミンである。ポリヒドリックアミンとしては、２〜約２０個の炭素原子、または２〜約４個の炭素原子を有するアルキレンオキシド（たとえば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド）と反応させた前述の任意のモノアミンが挙げられる。ポリヒドリックアミンの例としては、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリ−（ヒドロキシプロピル）アミン、トリス−（ヒドロキシメチル）アミノメタン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン、およびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミンが挙げられる。
【０１２９】
多価アルコールまたはポリヒドリックアミンと反応させて縮合生成物または縮合アミンを形成できるポリアミンは、前述のものである。ポリアミン反応物とヒドロキシ化合物との縮合反応は、酸触媒の存在下、高温で行われる。
【０１３０】
アミン縮合物およびその製造方法は、国際公開第８６／０５５０１号パンフレットおよび米国特許第５，２３０，７１４号明細書（Ｓｔｅｃｋｅｌ）に記載されており、それらの縮合物および製造方法の開示は参照により援用される。
【０１３１】
アシル化アミンおよびその調製方法は、米国特許第３，２１９，６６６号明細書、米国特許第４，２３４，４３５号明細書、米国特許第４，９５２，３２８号明細書、米国特許第４，９３８，８８１号明細書、米国特許第４，９５７，６４９号明細書、および米国特許第４，９０４，４０１号明細書に記載されている。これらの特許に含まれるアシル化窒素分散剤および他の分散剤の開示は参照により本明細書に援用される。
【０１３２】
別の一実施形態においては、腐食防止剤は、少なくとも１種類のダイマー酸と少なくとも１種類のトリマー酸とを含む混合物である。
【０１３３】
別の一実施形態においては、腐食防止剤は、少なくとも１種類のダイマー酸と、少なくとも１種類のトリマー酸と、少なくとも１種類のアルキルジカルボン酸、好ましくはヘキサデセニルコハク酸とを含む混合物である。
【０１３４】
別の一実施形態においては、腐食防止剤は、不飽和脂肪酸と、Ｎ−メチル−Ｎ−（１−オキソ−９−オクタデセニル）グリシンなどのＮ−メチルグリシンとの反応によって形成されるアミドである。
【０１３５】
別の一実施形態においては、腐食防止剤は、リノール酸またはトール油脂肪酸と、５−カルボキシ−４−ヘキシル−２−シクロヘキセン−１−オクタン酸、６−カルボキシ−４−ヘキシル−２−シクロヘキセン−１−オクタン酸などのアクリル酸との反応生成物である。
【０１３６】
別の一実施形態においては、腐食防止剤は、不飽和脂肪酸と、１−（２−ヒドロキシエチル）−２−（８−ヘプタデセニル）−２−イミダゾリンなどのＮ−（２−ヒドロキシエチル）−１，２−ジアミノエタンとの反応生成物である。
【０１３７】
好ましい一実施形態においては、本発明の腐食防止剤は、少なくとも１種類のダイマー酸、少なくとも１種類のトリマー酸、および少なくとも１種類のアルキルジカルボン酸、
好ましくはヘキサデセニルコハク酸と、アミンまたはジアミン、好ましくはＮＨ2（ＣＨ2）ｎ−ＮＨ−Ｃ8〜10（式中、ｎは１〜約１０である）との反応生成物を含む。最も好ま
しい一実施形態においては、アミンはＮ，Ｎ−ジメチルイシクロヘキシルアミン（Ｎ，Ｎ−ｄｉｍｅｔｈｙｌｙｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌａｍｉｎｅ）である。
【０１３８】
別の一実施形態においては、腐食防止剤は、重量基準で、（ａ）約３５％〜７０％の、アルケニル基が８〜１８個の炭素を有する少なくとも１種類のモノ−またはジ−アルケニルコハク酸と；（ｂ）約３０％〜６５％の、２〜１２個の炭素原子を含有する脂肪族または脂環式のアミン、ジアミン、またはポリアミンとを含む。
【０１３９】
別の一実施形態においては腐食防止剤は、重量基準で、（ａ）約７５％〜９５％の少なくとも１種類の重合不飽和脂肪族モノカルボン酸（前記不飽和酸は１分子当たりに１６〜１８個の炭素を有する）と、（ｂ）約５％〜２５％の、アルケニル基が８〜１８個の炭素を有する少なくとも１種類のモノアルケニルコハク酸とを有する組成物を含む。
【０１４０】
別の一実施形態においては、腐食防止剤はドデセニルコハク酸（ＤＤＳＡ）を含む。
【０１４１】
さらに別の一実施形態においては、本発明の腐食防止剤は、表１および２に列挙される少なくとも１つの市販製品を含む。表１中、ＰＴＢＥは、変性エタノール中の腐食防止剤の千バレル当たりのポンド数を意味する。本明細書において「ＰＴＢ」は、燃料添加剤産業の技術分野における一般用語の「千バレル当たりのポンド数」を意味する。ＰＴＢは、約４ｐｐｍにほぼ等しい。さらに別の一実施形態においては、腐食防止剤またはそれらの混合物の最小量または最小濃度は約３ＰＴＢであり、別の一実施形態では、量は約３ＰＴＢ〜約５０ＰＴＢであり、最も好ましくは最終の含酸素ガソリン中３０ｐｔｂ以下である。
【０１４２】
【表１】
2019151855.tif 000002
【０１４３】
【表２】
2019151855.tif 000003
【０１４４】
【表３】
2019151855.tif 000004
【０１４５】
本発明は、少なくとも１４日、好ましくは少なくとも３０日、最も好ましくは少なくとも１２週間の熱老化の後良好な腐食防止（すなわちＢ＋以上のＮＡＣＥ評価）が得られることを意図している。
【０１４６】
本発明は、少なくとも２種類の腐食防止剤を含む含酸素ガソリン組成物であって、全腐食防止剤濃度が約１〜約５０ｐｔｂ、または約２〜約５０ｐｔｂ、または約３．００ｐｔｂ〜約５０ｐｔｂであり、組成物が約０．１〜約３、または約１．００〜約３．００の範囲の酸／アミン当量比を有する含酸素ガソリン組成物を提供することも意図している。ある実施形態においては、少なくとも２種類の腐食防止剤は、約０．１〜約３、または約０．１〜約２、または約０．１〜約１の範囲の酸／アミン当量比を有する。
【０１４７】
本発明は、少なくとも３種類の腐食防止剤を含む含酸素ガソリン組成物であって、全腐食防止剤濃度が約１〜約５０ｐｔｂ、または約２〜約５０ｐｔｂ、または約３．００ｐｔｂ〜約５０ｐｔｂであり、組成物が約０．１〜約３、または約１．００〜約３．００の範囲の酸／アミン当量比を有する含酸素ガソリン組成物を提供することも意図している。ある実施形態においては、少なくとも３種類の腐食防止剤は、約０．１〜約３、または約０．１〜約２、または約０．１〜約１の範囲の酸／アミン当量比を有する。
【０１４８】
本発明は、少なくとも４種類の腐食防止剤を含む含酸素ガソリン組成物であって、全腐食防止剤濃度が約１〜約５０ｐｔｂ、または約２〜約５０ｐｔｂ、または約３．００ｐｔｂ〜約５０ｐｔｂであり、組成物は約０．１〜約３、または約１．００〜約３．００の範囲の酸／アミン当量比を有する含酸素ガソリン組成物を提供することも意図している。あ
る実施形態においては、少なくとも４種類の腐食防止剤は、約０．１〜約３、または約０．１〜約２、または約０．１〜約１の範囲の酸／アミン当量比を有する。
【０１４９】
ある実施形態においては、本発明は、１種類以上の腐食防止剤を含む含酸素ガソリン組成物であって、腐食防止剤の濃度が約０．５ｐｔｂ〜約７ｐｔｂ、約０．５ｐｔｂ〜約６ｐｔｂ、または約０．５ｐｔｂ〜約５ｐｔｂであり、１種類以上の腐食防止剤が約１：１０〜約１：０の酸：アミン当量比を有する含酸素ガソリン組成物を提供する。
【０１５０】
ある実施形態においては、本発明は、約１〜約３０ｖ／ｖ％の再生可能な生物学的に誘導されたアルコールと、１種類以上の腐食防止剤とを含み、それによって実質的に再生可能で腐食防止組成物が形成される含酸素ガソリン組成物を提供する。ある実施形態においては、アルコールは、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、およびそれらの混合物からなる群から選択される。ある実施形態においては、腐食防止剤の濃度は、約０．５ｐｔｂ〜約７ｐｔｂ、約０．５ｐｔｂ〜約６ｐｔｂ、または約０．５ｐｔｂ〜約５ｐｔｂである。ある実施形態においては、１種類以上の腐食防止剤は約１：１０〜約１：０の酸：アミン当量比を有する。ある実施形態においては、１種類以上の腐食防止剤は約０．１〜約３の酸：アミン当量比を有する。
【０１５１】
本発明のある実施形態においては、腐食防止剤は、約１：１２〜約１：０、約１：１１〜約１：０、約１：１０〜約１：０、または約１：９〜約１：０の酸：アミン当量比を有する。ある実施形態においては、１種類以上の腐食防止剤は約１：９の酸：アミン当量比を有する。別の実施形態においては、１種類以上の腐食防止剤は約１：０の酸：アミン当量比を有する。別の実施形態においては、腐食防止剤は少なくとも約１：１２、少なくとも約１：１１、少なくとも約１：１０、少なくとも約１：９、少なくとも約１：８、少なくとも約１：７、少なくとも約１：６、少なくとも約１：５、少なくとも約１：４、少なくとも約１：３、少なくとも約１：２、少なくとも約１：１、または約１：０（すなわち、検出可能なアミンを有さない）の酸：アミン当量比を有する。
【０１５２】
本発明のある実施形態においては、１種類以上の腐食防止剤は、約５００ｐｐｍ未満、約１００ｐｐｍ未満、約９０ｐｐｍ未満、８０ｐｐｍ未満、約７０ｐｐｍ未満、約６０ｐｐｍ未満、または約５０ｐｐｍ未満のアミン窒素含有量を有する。ある実施形態においては、１種類以上の腐食防止剤は検出可能なアミンを有さない。
【０１５３】
本発明のある実施形態においては、１種類以上の腐食防止剤は、約１〜約１５ｗｔ／ｗｔ％、約３〜約１３ｗｔ／ｗｔ％、約５〜約１０ｗｔ／ｗｔ％、または約６〜約９ｗｔ／ｗｔ％のアルキルまたはアルケニルカルボン酸を含む。
【０１５４】
ある実施形態においては、アルキルまたはアルケニルカルボン酸を含む１種類以上の腐食防止剤は、少なくとも５０ｗｔ／ｗｔ％、少なくとも６０ｗｔ／ｗｔ％、少なくとも７０ｗｔ／ｗｔ％、少なくとも８０ｗｔ／ｗｔ％、少なくとも９０ｗｔ／ｗｔ％、または約５０〜約１００ｗｔ／ｗｔ％、約６０〜１００ｗｔ／ｗｔ％、または約７０〜１００ｗｔ／ｗｔ％の少なくとも１種類のアミンをさらに含む。
【０１５５】
ＢｉｏＴＥＣ（登録商標）９８８１（表１にはＴｅｃ  ９８８１と記載される）は、約６０〜約１００ｗｔ／ｗｔ％のアルキルアミンと約５〜約１０ｗｔ／ｗｔ％の長鎖カルボン酸とを含有すると考えられる、本発明による市販の腐食防止剤の一例である。
【０１５６】
本発明のある実施形態においては、含酸素ガソリン組成物中の１種類以上の腐食防止剤の濃度は、約０．５ｐｔｂ〜約７ｐｔｂ、約０．５ｐｔｂ〜約６ｐｔｂ、約０．５ｐｔｂ
〜約５ｐｔｂ、約１ｐｔｂ〜約４ｐｔｂ、約１ｐｔｂ〜約３ｐｔｂ、約１ｐｔｂ〜約２ｐｔｂ、約１．２ｐｔｂ、約１．４ｐｔｂ、約１．６ｐｔｂ、または約１．８ｐｔｂである。
【０１５７】
本発明のある実施形態においては、含酸素ガソリン組成物中の１種類以上の腐食防止剤の濃度は、約０．５ｐｔｂ〜約７ｐｔｂ、約０．５ｐｔｂ〜約６ｐｔｂ、約０．５ｐｔｂ〜約５ｐｔｂ、約３ｐｔｂ〜約５ｐｔｂ、約３ｐｔｂ〜約４ｐｔｂ、約３ｐｔｂ、約４ｐｔｂ、または約５ｐｔｂである。
【０１５８】
本発明の腐食防止剤は、製油所のアルキル化装置または他の製油所ストリームからの生成物などの１種類の成分から製造できる含酸素ガソリンブレンドストックとともに使用することができる。しかし、ガソリンブレンドストックは、より一般的には２種類以上の成分とブレンドされる。ガソリンブレンドストックは、所望の物理的特性および性能特性に適合させ、規制要件に適合させるためにブレンドされ、数種類の成分、たとえば３または４種類を含むことができ、あるいは多くの成分、たとえば１２種類以上を含むことができる。
【０１５９】
ガソリンおよびガソリンブレンドストックは、場合により他の化学物質または添加剤を含むことができる。たとえば、添加剤または他の化学物質は、ガソリンの性質を調整して規制要件に適合させるため、所望の性質の付与または向上のため、望ましくない悪影響を軽減するため、性能特性を調整するため、またはガソリンの性質を他の方向に変化させるために加えることができる。このような化学物質または添加剤の例としては、洗浄剤、付着制御添加剤、酸化防止剤、安定性強化剤、解乳化剤、腐食防止剤、金属不活性化剤などが挙げられる。２種類以上の添加剤または化学物質を使用することができる。
【０１６０】
有用な添加剤および化学物質は、Ｃｏｌｕｃｃｉらの米国特許第５，７８２，９３７号明細書（参照により本明細書に援用される）に記載されている。このような添加剤および化学物質は、Ｗｏｌｆの米国特許第６，０８３，２２８号明細書、およびＩｓｈｉｄａらの米国特許第５，７５５，８３３号明細書、Ｓｃｈｗａｈｎの米国特許第７，６０１，１８５号明細書、Ｗｏｌｆの国際公開第２０１０／０９１０６９号パンフレットにも記載されており、これらすべてが参照により本明細書に援用される。ガソリンおよびガソリンブレンドストックは、添加剤を燃料に送るために多くの場合使用される溶媒またはキャリア溶液を含有することもできる。このような溶媒またはキャリア溶液の例としては、鉱油、アルコール、カルボン酸、合成油、および当技術分野において周知の多数の他のものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１６１】
別の一実施形態においては、本発明の腐食防止剤は、付着制御添加剤（ＤＣＡ）パッケージの一部として配合することができる。このようなＤＣＡは、ある種のアルデヒドまたはケトンと、米国特許第６，６５２，６６７号明細書に開示される従来の未変性窒素含有洗浄添加剤であって：脂肪族ヒドロカルビル置換アミン、ヒドロカルビル置換ポリ（オキシアルキレン）アミン、ヒドロカルビル置換スクシンイミド、マンニッヒ反応生成物、ポリアルキルフェノキシアミノアルカン、ポリアルキルフェノキシアルカノールのニトロおよびアミノ芳香族エステル、１００〜６００の範囲内の分子量を有し、非極性部分と窒素含有極性部分とを有するキャブレター／インジェクター洗浄添加剤、またはそれらの混合物である未変性窒素含有洗浄添加剤との反応生成物を含むことができる。
【０１６２】
付着制御添加剤の製造における反応物として使用できる脂肪族ヒドロカルビル置換アミンは、通常、少なくとも１つの塩基性窒素原子を有し、ヒドロカルビル基が約４００〜３，０００の数平均分子量を有する、直鎖または分岐鎖ヒドロカルビル置換アミンである。好ましい脂肪族ヒドロカルビル置換アミンとしては、ポリイソブテニルおよびポリイソブ
チルモノアミンおよびポリアミンが挙げられる。このような脂肪族ヒドロカルビルアミンは、当技術分野において周知の従来手順によって調製することができる。好適な調製は、米国特許第３，４３８，７５７号明細書、米国特許第３，５６５，８０４号明細書、米国特許第３，５７４，５７６号明細書、米国特許第３，８４８，０５６号明細書、米国特許第３，９６０，５１５号明細書、米国特許第４，８３２，７０２号明細書、および米国特許第６，２０３，５８４号明細書に詳細に記載されており、それらの開示は参照により本明細書に援用される。
【０１６３】
ＤＣＡの製造における別の種類の反応物は、ヒドロカルビル置換ポリ（オキシアルキレン）アミンであり、ポリエーテルアミン共記載される。典型的なヒドロカルビル置換ポリ（オキシアルキレン）アミンとしては、ヒドロカルビル基が１〜約３０個の炭素原子を含有し、オキシアルキレン単位の数が約５〜１００であり、アミン部分が、アンモニア、第１級アルキルまたは第２級ジアルキルモノアミン、あるいは末端アミノ窒素原子を有するポリアミンから誘導されるヒドロカルビルポリ（オキシアルキレン）モノアミンおよびポリアミンが挙げられる。好ましくは、オキシアルキレン部分は、オキシプロピレンまたはオキシブチレン、またはそれらの混合物である。このようなヒドロカルビル置換ポリ（オキシアルキレン）アミンは、たとえば、米国特許第６，２１７，６２４号明細書および米国特許第５，１１２，３６４号明細書に記載されており、それらの開示は参照により本明細書に援用される。
【０１６４】
ヒドロカルビル置換ポリ（オキシアルキレン）モノアミンの好ましい種類の１つは、ポリ（オキシアルキレン）部分が、オキシプロピレン単位またはオキシブチレン単位、あるいはオキシプロピレン単位およびオキシブチレン単位を混合したものを含有する、アルキルフェニルポリ（オキシアルキレン）モノアミンである。好ましくは、アルキルフェニル部分上のアルキル基は、１〜２４個の炭素原子の直鎖または分岐鎖アルキルである。特に好ましいアルキルフェニル部分は、テトラプロロペニルフェニルであり、すなわちアルキル基が、プロピレン誘導体から誘導される１２個の炭素原子の長鎖アルキル基である場合である。
【０１６５】
本発明の付着制御添加剤の製造における反応物として使用するための別の種類のヒドロカルビル置換ポリ（オキシアルキレン）アミンは、たとえば米国特許第４，２８８，６１２号明細書、米国特許第４，２３６，０２０号明細書、米国特許第４，１６０，６４８号明細書、米国特許第４，１９１，５３７号明細書、米国特許第４，２７０，９３０号明細書、米国特許第４，２３３，１６８号明細書、米国特許第４，１９７，４０９号明細書、米国特許第４，２４３，７９８号明細書、および米国特許第４，８８１，９４５号明細書（これらの開示は参照により本明細書に援用される）に開示されるヒドロカルビル置換ポリ（オキシアルキレン）アミノカルバメートである。これらのヒドロカルビルポリ（オキシアルキレン）アミノカルバメートは、少なくとも１つの塩基性窒素原子を含有し、約５００〜１０，０００、好ましくは約５００〜５，０００、より好ましくは約１，０００〜３，０００の平均分子量を有する。好ましいアミノカルバメートは、アミン部分がエチレンジアミンまたはジエチレントリアミンから誘導されるアルキルフェニルポリ（オキシブチレン）アミノカルバメートである。
【０１６６】
本発明の付着制御添加剤の製造におけるさらなる種類の反応物は、ヒドロカルビル置換スクシンイミドである。典型的なヒドロカルビル置換スクシンイミドとしては、ポリアルキル基またはポリアルケニル基が約５００〜５，０００、好ましくは約７００〜３，０００の平均分子量を有するポリアルキルおよびポリアルケニルスクシンイミドが挙げられる。ヒドロカルビル置換スクシンイミドは、通常、ヒドロカルビル置換コハク酸無水物と、アミン窒素原子に結合した少なくとも１つの反応性水素を有するアミンまたはポリアミンとを反応させることによって調製される。好ましいヒドロカルビル置換スクシンイミドと
しては、ポリイソブテニルおよびポリイソブタニルスクシンイミド、並びにそれらの誘導体が挙げられる。ヒドロカルビル置換スクシンイミドが、たとえば、米国特許第５，３９３，３０９号明細書、米国特許第５，５８８，９７３号明細書、米国特許第５，６２０，４８６号明細書、米国特許第５，９１６，８２５号明細書、米国特許第５，９５４，８４３号明細書、米国特許第５，９９３，４９７号明細書、および米国特許第６，１１４，５４２号明細書、ならびに英国特許第１，４８６，１４４号明細書に開示されており、それらの開示は参照により本明細書に援用される。
【０１６７】
本発明の付着制御添加剤の製造におけるさらに別の種類の反応物は、高分子量アルキル置換ヒドロキシ芳香族化合物と、少なくとも１つの反応性水素を含有するアミンと、アルデヒドとのマンニッヒ縮合から通常得られるマンニッヒ反応生成物である。高分子量アルキル置換ヒドロキシ芳香族化合物は、好ましくはポリアルキルフェノール、たとえばポリプロピルフェノールおよびポリブチルフェノール、特にポリイソブチルフェノールであり、ポリアルキル基が約６００〜３，０００の平均分子量を有する。アミン反応物は、通常、ポリアミン、たとえばアルキレンポリアミン、特にエチレンまたはポリエチレンポリアミン、たとえば、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンなどである。アルデヒド反応物は、一般に、脂肪族アルデヒド、たとえばホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、ホルマリン、およびアセトアルデヒドである。好ましいマンニッヒ反応生成物は、ポリイソブチルフェノールと、ホルムアルデヒドおよびジエチレントリアミンとの縮合によって得られ、ポリイソブチル基は約１，０００の平均分子量を有する。マンニッヒ反応生成物は、たとえば米国特許第４，２３１，７５９号明細書および米国特許第５，６９７，９８８号明細書に記載されており、それらの開示は参照により本明細書に援用される。
【０１６８】
本発明の付着制御添加剤の製造における他の反応物は、ポリアルキルフェノキシアミノアルカン、ポリアルキルフェノキシアルカノールのニトロおよびアミノ芳香族エステル、ならびにポリアルキルフェノキシアルカノールのニトロおよびアミノ芳香族エステルとヒドロカルビル置換ポリ（オキシアルキレン）アミンとの混合物である。これらの混合物は、米国特許第５，７４９，９２９号明細書に詳細に記載されており、その開示は参照により本明細書に援用される。
【０１６９】
好ましくは、本発明の腐食防止剤とともに使用される洗浄剤または付着制御添加剤の組成物は、前述の反応物と低（１００未満の）炭素数の選択されたアルデヒドまたはケトンとの間の反応で得られるイミンまたは第３級アミン生成物である。前述の未変性付着制御添加剤のそれぞれは、第１級および／または第２級アミン官能基を有し、この官能基は、式：Ｒ１６ＣＨＯ、Ｒ１６ＣＨ２ＣＨＯ、Ｒ１７（Ｃ＝Ｏ）Ｒ１８、およびＲ１７ＣＨ２（Ｃ＝Ｏ）Ｒ１８（式中、Ｒ１６、Ｒ１７、およびＲ１８は、同じまたは異なっていてよく、それぞれ独立して、１〜１８個の炭素原子、好ましくは１〜８個の炭素原子を含有する直鎖または分岐鎖のヒドロカルビル基またはアリール基である）を有する好適な低炭素数アルデヒドまたはケトンとの反応によって変性させることができる。通常、反応にはイソブタノールなどの溶媒が使用される。
【０１７０】
最も好ましい一実施形態においては、付着制御添加剤は、腐食防止および貯蔵安定性を改善するために本発明の腐食防止剤と相乗的に機能する。ＤＣＡの処理率は、１階の最小添加剤濃度で好ましくは２７〜４５ｐｔｂで。２〜４回では、この量は、約１００ｐｔｂの好ましい最大処理率までで使用することができる。
【０１７１】
本発明の一態様においては、含酸素ガソリン組成物の腐食防止および貯蔵安定性は、少なくとも２週間、好ましくは１２週間、最も好ましくは１２０日維持される。
【０１７２】
使用できる他の従来成分および助剤は、酸化剤、たとえばブチル化ヒドロキシトルエン、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（２，６−ＤＴＢＰ）、ｐ−フェニレンジアミン、ジアリールアミン類、ビス（オクチルフェニル）アミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、エチレンジアミン；または安定剤、たとえば、アミン系安定剤、たとえばｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、またはそれらの誘導体、ならびにフェノール系安定剤、たとえば、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、または３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオン酸；脱ヘイズ剤（ｄｅｈａｚｅｒ）、解乳化剤、帯電防止剤、メタロセン類、たとえばフェロセンまたはメチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、潤滑添加剤、たとえばある種の脂肪酸、アルケニルコハク酸エステル類、ビス（ヒドロキシアルキル）脂肪アミン、ヒドロキシアセタミド類、およびヒマシ油；アンチノック添加剤、たとえばテトラエチル鉛、メチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル（ＭＭＴ）、フェロセン、鉄ペンタカルボニル、トルエン、イソオクタン、トリプタン、防氷添加剤、エーテル類、たとえばメチル  ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、第３級アミルメチルエーテル、第３級ヘキシルメチルエーテル、エチル第３級ブチルエーテル、第３級アミルエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、オクタン必要量の添加剤、鉛捕捉剤（加鉛ガソリンの場合）、たとえばリン酸トリクレシル（ＴＣＰ），１，２−ジブロモエタン、１，２−ジクロロエタン；ならびに着色剤、たとえばＳｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２４、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２６、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２４、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ３５である。
【０１７３】
本発明の方法における使用に好適なガソリンブレンドストックは、通常、火花点火エンジンまたはガソリンを燃焼させる他のエンジンにおいて消費されるガソリンの製造に使用できるブレンドストックである。好適なガソリンブレンドストックとしては、ＡＳＴＭ  Ｄ４８１４に適合するガソリン用のブレンドストック、および改質ガソリン用のブレンドストックが挙げられる。好適なガソリンブレンドストックとしては、地域の要求に適合させるために希望されうる低イオン含有量を有する、たとえば約１５０ｐｐｍｖ未満、好ましくは約１００ｐｐｍｖ未満、より好ましくは約８０ｐｐｍｖ未満、または約３０ｐｐｍｖ未満、または約１０ｐｐｍｖ未満の硫黄を有するブレンドストックも挙げられる。このような好適なガソリンブレンドストックとしては、規制要件に適合させるために望ましくなりうる低芳香族含有量を有する、たとえば約８０００ｐｐｍｖ未満、好ましくは約７０００ｐｐｍｖ未満、または約６２００ｐｐｍｖ未満、または約４０００ｐｐｍｖ未満のベンゼンを有するブレンドストックも挙げられる。
【０１７４】
メタノール、エタノール、ブタノール、またはそれらの混合物などのオキシジェネートが、ガソリンブレンドストックとブレンドされる。その場合、得られるガソリンブレンドは、１種類以上のガソリンブレンドストックと、１種類以上の好適なオキシジェネートとのブレンドを含む。別の一実施形態においては、１種類以上のブタノール異性体を、１種類以上のガソリンブレンドストック、および場合によりエタノールなどの１種類以上の好適なオキシジェネートとブレンドすることができる。そのような実施形態において、１種類以上のガソリンブレンドストックと、１種類以上のブタノール異性体と、場合により１種類以上の好適なオキシジェネートとを任意の順序でブレンドすることができる。たとえば、ブタノールを、ガソリンブレンドストックおよび好適なオキシジェネートを含む混合物に加えることができる。別の例として、１種類以上の好適なオキシジェネートおよびブタノールを複数の異なる場所または複数の段階で加えることができる。さらなる例では、ブタノール、より好ましくはイソブタノールを、好適なオキシジェネートとともに加えることができるし、好適なオキシジェネートの前にブレンドすることができるし、またはガソリンブレンドストックに加える前に好適なオキシジェネートとブレンドすることもできる。好ましい一実施形態においては、ブタノール、より好ましくはイソブタノールを含酸
素ガソリンに加える。別の好ましい一実施形態においては、１種類以上の好適なオキシジェネートおよびブタノールを同時にガソリンブレンドストックにブレンドすることができる。
【０１７５】
このようないずれの実施形態においても、１種類以上のブタノールおよび場合におる１種類以上の好適なオキシジェネートは、流通網の任意の場所で加えることができる。たとえば、ガソリンブレンドストックをターミナルに輸送することができ、次にブタノールおよび場合により１種類以上の好適なオキシジェネートを、ターミナルにおいて個別にまたは組み合わせてガソリンブレンドストックとブレンドすることができる。さらなる例として、１種類以上のガソリンブレンドストック、１種類以上のブタノール異性体、および場合により１種類以上の好適なオキシジェネートを製油所で混合することができる。他の成分または添加剤を流通網の任意の場所で加えることもできる。さらに、本発明の方法は、製油所、ターミナル、小売現場、または流通網の任意の他の好適な場所で実施することができる。
【０１７６】
本発明のオキシジェネートは、多くの品質またはグレード、たとえば商用グレードまたは燃料グレード、ならびに純粋グレードまたは試薬グレードで得ることができたり、提供されたりする場合があり、石油精製ストリーム、蒸留カット、および生物学的に誘導されたもの（たとえば、トウモロコシまたは他の農作物または再生可能な物質から得られるバイオエタノール、バイオブタノール）などのあらゆる供給源から得ることができる。
【０１７７】
一実施形態においては、本発明の含酸素ガソリン組成物のオキシジェネートは、少なくとも５％の再生可能成分を含む。好ましい一実施形態においては、前記再生可能成分は、生物学的に誘導されたエタノール、生物学的に誘導されたブタノール、またはそれらの混合物を含む。
【０１７８】
ある実施形態においては、オキシジェネートは腐食が防止される。腐食が防止されたオキシジェネートは、約９０〜約１００ｗｔ／ｗｔ％のアルコールおよび約１０〜２００ｐｔｂの腐食防止剤を有することができる。ある実施形態においては、腐食防止剤は、本明細書に記載の任意の腐食防止剤であってよい。本発明のある実施形態においては、腐食防止剤は、約１：１２〜約１：０、約１：１１〜約１：０、約１：１０〜約１：０、または約１：９〜約１：０の酸：アミン当量比を有する。ある実施形態においては、１種類以上の腐食防止剤は約１：９の酸：アミン当量比を有する。別の実施形態においては、１種類以上の腐食防止剤は約１：０の酸：アミン当量比を有する。別の実施形態においては、腐食防止剤は、少なくとも約１：１２、少なくとも約１：１１、少なくとも約１：１０、少なくとも約１：９、少なくとも約１：８、少なくとも約１：７、少なくとも約１：６、少なくとも約１：５、少なくとも約１：４、少なくとも約１：３、少なくとも約１：２、少なくとも約１：１、または約１：０（すなわち、検出可能なアミンを有さない）の酸：アミン当量比を有する。ある実施形態においては、アルコールは生物学的に誘導される。ある実施形態においては、アルコールは、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【０１７９】
ある実施形態においては、このような腐食が防止されたオキシジェネートは、含酸素ガソリンの製造方法において使用される。ある実施形態においては、その方法は、腐食が防止されたオキシジェネートをガソリン基油とブレンドして、含酸素ガソリンを製造するステップを含む。ある実施形態においては、腐食が防止されたオキシジェネートは、生物学的に誘導されたアルコールを含む。ある実施形態においては、アルコールは、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【０１８０】
好ましくは、本発明による含酸素ガソリンは、既に存在する燃料ブレンドから製造することができる。このようなブレンドは、７０〜８５体積％のエタノールおよび１５〜３０体積％のベース燃料の比率であるＥ８５燃料であってよい。別のブレンドは、３０〜６０体積％のベース燃料および４０〜７０体積％の少なくとも１種類のブタノール異性体、好ましくはイソブタノールを含むことができる。これらのブレンドの両方を互いに混合して、約１５〜７０体積％のベース燃料、約５〜６５体積％のエタノール、および約５〜５０％のブタノール、特にイソブタノールを含む含酸素ガソリン燃料を得ることができる。
【０１８１】
一実施形態においては、含酸素ガソリンは５ｖ／ｖ％以下のメタノールを含む。
【０１８２】
別の一実施形態においては、含酸素ガソリンは１０ｖ／ｖ％以下のエタノールを含む。
【０１８３】
別の一実施形態においては、含酸素ガソリンは２０ｖ／ｖ％以下のエタノールを含む。
【０１８４】
別の一実施形態においては、オキシジェネートは３０ｖ／ｖ％以下のエタノールを含む。
【０１８５】
別の一実施形態においては、含酸素ガソリンは１０ｖ／ｖ％以下のブタノールを含む。
【０１８６】
別の一実施形態においては、含酸素ガソリンは２０ｖ／ｖ％以下のブタノールを含む。
【０１８７】
別の一実施形態においては、含酸素ガソリンは３０ｖ／ｖ％以下のブタノールを含む。
【０１８８】
別の一実施形態においては、含酸素ガソリンは４０ｖ／ｖ％以下のブタノールを含む。
【０１８９】
別の一実施形態においては、含酸素ガソリンは約１６ｖ／ｖ％のブタノールを含む。
【０１９０】
別の一実施形態においては、含酸素ガソリンは約２４ｖ／ｖ％のブタノールを含む。
【０１９１】
好ましい一実施形態においては、含酸素ガソリンブレンドは、少なくとも約１０体積パーセント、より好ましくは少なくとも約１６体積パーセント、最も好ましくは少なくとも約２４体積パーセントの少なくとも１種類のブタノール異性体を含む。
【０１９２】
本発明において使用される腐食防止剤は、一般に含酸素ガソリンに加えられるが、少なくとも１種類の有機溶媒を使用する濃縮物として配合することもできる。本発明の腐食防止組成物は、溶媒が約１５〜６５重量％の組成物を含む溶媒溶液の形態で調製することができる。好適な溶媒は、通常、炭化水素燃料の沸点範囲で沸騰する液体有機化合物であり、特に炭化水素およびアルコールであり、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、ベネゼン（ｂｅｎｅｚｅｎｅ）、トルエン、キシレン類、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ガソリン、ジェット燃料、燃料油などが挙げられる。溶媒混合物を使用することもできる。本発明のある実施形態においては、キシレン類およびエチルベンゼンの混合物が腐食防止剤とともに使用される。
【０１９３】
好ましくは、芳香族炭化水素溶媒（トルエン、キシレン類、あるいはより高沸点の芳香族、または芳香族希釈剤など）が使用される。３〜８個の炭素原子を含有する脂肪族アルコール（イソプロパノール、イソブチルカルビノール、ｎ−ブタノールなど）を単独で、または炭化水素溶媒と組み合わせて使用することもできる。
【０１９４】
腐食防止剤の配合への使用に好適なアルコキシモノ−またはポリ（オキシアルキレン）
アルコール溶媒としては、たとえば、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−ｎ−ブトキシエタノール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、１−ｎ−ブトキシ−２−プロパノール、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、プロピレンエチレングリコールメチルエーテル、プロピレンエチレングリコールブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル、およびそれらの混合物などが挙げられる。好ましいアルコキシモノ−またはポリ（オキシアルキレン）アルコールの１つは、２−ｎ−ブトキシエタノールである。市販の２−ｎ−ブトキシエタノール、またはエチレングリコールモノ−ブチルエーテルが、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙよりＥＢ  Ｂｕｔｙｌ  Ｃｅｌｌｕｓｏｌｖｅとして入手可能である。
【０１９５】
好適な脂肪族溶媒としては、脱芳香化溶媒、たとえばＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌより入手可能なＥｘｘｓｏｌ  Ｄ４０およびＤ６０、他の脂肪族溶媒、たとえば同様にＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌより入手可能なＤ１５−２０  Ｎａｐｈｔｈａ、Ｄ１１５−１４５  Ｎａｐｈｔｈａ、およびＤ３１−３５  Ｎａｐｈｔｈａ、ならびに非芳香族ミネラルスピリットなども挙げられる。
【０１９６】
酢酸および硫酸種などの過剰の酸性成分が、エンジン中および／またはバルブまたは他のエンジン部品の上での摩耗および堆積物の蓄積に寄与することが知られている。分散剤を使用して酢酸および／または硫酸成分を緩衝することによって含酸素ガソリンのｐＨのわずかな上昇を促進することができ、それによって堆積に寄与する反応生成物の形成を軽減または防止することができる。分散剤の使用は、酸性腐食防止剤の緩衝においても有用となる。
【０１９７】
好ましくは、腐食が防止された含酸素ガソリン組成物中の酸対アミンの当量比は、約１〜約３、好ましくは約１〜約２、最も好ましくは約１である。別の実施形態においては、含酸素ガソリン組成物中の１種類以上の腐食防止剤は、約０．１〜約３、約０．１〜約２、または約０．１〜約１の酸対アミンの当量比を有する。アミン対カルボン酸の当量比を調整するために、第１級、第２級、または第３級脂肪族モノアミンを使用することができる。このような第１級アミンとしては、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、ｎ−ドデシルアミン、ｎ−テトラデシルアミン、ｎ−ヘキサデシルアミン、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、パルミチルアミン、ステアリルアミン、およびオレイルアミン、セチルアミン、Ｎ−テトラデシルアミンココアミン、アルキル（Ｃ１６およびＣ１８−不飽和）アミン、アルキル（Ｃ１４〜１８）アミン、アルキル（Ｃ１６〜２２）アミン、アルキル（Ｃ８〜１８およびＣ１８−不飽和）アミン、アルキル（Ｃ１２〜１８）アミンが挙げられるが、これらに限定されるものではない。別の市販の第１級アミンとしては、ヤシ油アミン、タローアミン、水素化タローアミン、および綿実油アミンが挙げられる。
【０１９８】
使用できる第２級および第３級アミンの例としては、限定するものではないが、ジブチルアミン、ジシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、ジ（水素化タロー）アミン、ジココアルキルアミン、ジアルキル（Ｃ１４〜１８）アミン、ジアルキル（Ｃ１２〜１８）アミン、ジアルキル（Ｃ１６〜２２）アミン、Ｎ−トリデシルトリデカンアミン、Ｎ−メチルステアリルアミン、ジステアリルアミン、ジアルキル（Ｃ８〜２０）アミン、Ｎ−オクタデシルベンジルアミン、Ｎ−イソプロピルオクタデシルアミン、Ｎ−ヘキサデシルオクタデシルアミン、ジマンチン、Ｎ−メチルジオクタデシルアミン、ジメチルパルミタミン（ｄｉｍｅｔｈｙｌ  ｐａｌｍｉｔａｍｉｎｅ）、ココジメチルアミン、アルキル（Ｃ１０〜１６）ジメチルアミン、アルキル（Ｃ１４〜１８）ジメチルアミン、アルキル（Ｃ１６〜１８およびＣ１８−不飽和）ジメチルアミン、アルキル（Ｃ１６〜１８）ジメチルアミン、アルキル（Ｃ１２〜１８）ジメチルアミン、アルキル（Ｃ１６〜２２）ジメチルアミン、オレイルジメチルアミン、Ｎ−メチルジデシルアミン、Ｎ
，Ｎ−ジオクチルメチルアミン、ジココメチルアミン、二水素化タローメチルアミン、トリアルキル（Ｃ６〜１２）アミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルオクチルアミン、トリアルキル（Ｃ８〜１０）アミン、ココプロピレンジアミン、ラウリルプロピレンジアミン、Ｎ−ドデシルプロピレンジアミン、ラウリルアミンジプロピレンジアミン、Ｎ−（タローアルキル）ジプロピレントリアミン、Ｎ−（タローアルキル）ジプロピレントリアミン、Ｎ−ステアロイルテトラエチレントリアミン、オクチルジメチルアミン、オクタデシルジメチルアミン、オクタデシルメチルベンジルアミン、ヘキシルジエチルアミン、トリラウリルアミン、トリココナットアミン（ｔｒｉｃｏｃｏｎｕｔ  ａｍｉｎｅ）、トリカプリリルアミンが挙げられ、類似の種類の化合物も使用することができる。
【０１９９】
酸／アミン当量比は、当技術分野において周知のあらゆる方法によって求めることができる。
【実施例】
【０２００】
以下の実施例を参照して、以下の本発明をより詳細に説明する。しかし、本発明が、これらに限定されると解釈すべきではない。
【０２０１】
すべての市販の腐食防止剤で、かなりの期間（たとえば、３０日〜１２週間）、高温（たとえば、１１０°Ｆ）で老化させた後でのガソリンアルコールブレンド（イソブタノールおよびメタノール／共溶媒など）の腐食が防止されるわけではない。１１０°Ｆにおける老化は、長期間（たとえば、１年間）の周囲環境保管中の性能試験の１つである。予期せぬことに、異なるアルコールは腐食防止剤に対して異なる影響があり、腐食防止剤量を単純に増加させても、必ずしもより良好な腐食防止性が得られるわけではないことが分かった。予期せぬことに、ある種の腐食防止剤では優れた腐食防止性が得られ、低濃度で腐食防止性を得ることができることも分かり、このことはより経済的であり好ましい。
【０２０２】
本発明による腐食防止剤のＮａｔｉｏｎａｌ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ（ＮＡＣＥ）試験を以下に示す。
【０２０３】
ＮＡＣＥ  ＴＭ０１７２−２００１（Ｄｅｔｅｒｍｉｎｉｎｇ  Ｃｏｒｒｏｓｉｖｅ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｃａｒｇｏｅｓ  ｉｎ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  Ｐｒｏｄｕｃｔ  Ｐｉｐｅｌｉｎｅｓ）は、石油製品パイプラインの貨物の腐食特性の均一な試験方法を提供し、本明細書において本発明の含酸素ガソリンの腐食特性の試験に使用される。ＮＡＣＥ  ＴＭ０１７２−２００１は、その全体が参照により本明細書に援用される。この試験方法では、円筒形鋼製試験片の表面を作製し、次に試験燃料と蒸留水との混合物中に浸漬する。混合物は、撹拌され、規定の温度に維持される。次に試験片を、腐食した試験表面の比率によって評価する。十分な防止剤が存在して、この規格で定義されるＢ＋以上の結果が得られれば、パイプラインの流動における全体的な腐食が制御されうることが、経験的に示されている。
【０２０４】
実施例１〜２０
以下の実施例では、ＮＡＣＥ  Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ＴＭ０１７２−２００１で「Ｃ」以下の評価を示すものを除けば、ＡＳＴＭ  Ｄ４８１４  Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎ  ｆｏｒ  Ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ  Ｓｐａｒｋ−Ｉｇｎｉｔｉｏｎ  Ｅｎｇｉｎｅ  Ｆｕｅｌの要求を満たす添加剤を加えない無鉛ガソリンをガソリンブレンドストックとして使用する。自動車用火花点火エンジン燃料として使用するためのガソリンのブレンドために製造プラントのプロセスで典型的に製造される燃料オキシジェネートが、燃料オキシジェネートブレンドストックとして使用される。推奨される処理率を使用して、所望のガソリン／オキシジェネート燃料比で候補の腐食防止剤とブレンドされる。
【０２０５】
試験方法ＮＡＣＥ  ＴＭ０１７２−２００１を用いて腐食評価が求められる。使用した処理率で、Ｂ＋（５％未満の表面のさび）以上のＮＡＣＥ  Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ評価に適合する候補の腐食防止剤を有する燃料ブレンドが、許容できると見なされる。本発明で使用される処理率は、推奨される処理率とは異なっていてもよい。好ましくは全腐食防止剤濃度は、含酸素燃料ブレンドの約３〜約５０ポンド／千バレルである。より好ましくは、含酸素燃料の約３〜約２０ポンド／千バレルであり、最も好ましくは１５ｐｔｂ以下である。
【０２０６】
同じ所望のガソリン／オキシジェネート燃料比のブレンドを使用したＮＡＣＥ  ＴＭ０１７２−２００１の腐食評価を、１１０°Ｆで１４日、３０日、または１２週間保管した後に測定する。この場合も、少なくとも１４日の保管後、好ましくは３０日後、好ましくは少なくとも１２週間後にＢ＋（５％未満の表面のさび）以上のＮＡＣＥ  Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ評価に適合する候補の腐食防止剤を有する燃料ブレンドが、許容できると見なされる。サンプルは、実験室条件下、１１０°Ｆにおいて、非金属容器中で保管されることで、ＵＶ光から保護され、あらゆる安全対策がとられる。
【０２０７】
表３は、メタノール共溶媒ブレンドまたはイソブタノールのいずれかと、典型的な緩衝された腐食防止剤を含有するガソリンに関するＮＡＣＥ試験結果を示している。ＤＣＩ−１１およびＮａｌｃｏ  ５６２４Ａは、メタノール共溶媒ブレンドの場合に１２週間の熱老化で腐食防止性が得られるが、どちらもイソブタノールブレンドの場合には良好な防止性が得られなかった。イソブタノールは、従来使用されるガソリンにより近く、一般的な腐食防止剤で良好な防止性が得られるはずなので、このことは予期せぬことである。
【０２０８】
表４は、推奨される最大値付近の腐食防止剤処理量を用いて、類似のブレンドの通常とは異なる熱老化挙動を示している。予期せぬことに、これらの多い処理量では、メタノール共溶媒ブレンドまたはイソブタノールのいずれでも１２週間で良好な防止性が得られない。
【０２０９】
表５は、１４日の熱老化後のＮＡＣＥ試験結果を示している。
【０２１０】
表６は、実施例で使用したベースガソリンの組成データを含んでいる。
【０２１１】
【表４】
2019151855.tif 000005
【０２１２】
【表５】
2019151855.tif 000006
【０２１３】
【表６】
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【０２１４】
【表７】
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【０２１５】
実施例２１〜２７
ＯＣＴＡＭＩＸ組成物中の腐食防止剤のＮＡＣＥ試験
概要：Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ（ＮＡＣＥ）Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ＴＭ０１７２（Ｄｅｔｅｒｍｉｎｉｎｇ  Ｃｏｒｒｏｓｉｖｅ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｃａｒｇｏｅｓ  ｉｎ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  Ｐｒｏｄｕｃｔ  Ｐｉｐｅｌｉｎｅｓ）によって、ガソリンブレンド中の３つの市販の腐食防止添加剤の腐食性能を評価した。２つの異なるオキシジェネート混合物を用いたベースガソリンおよびブレンドの試験を行った。すべてのブレンドについて、新しいブレンドおよび１１０°Ｆで最大１２週間熱老化させたブレンドの両方で、許容できる性能が得られ、それによって添加剤の性能が十分である事が示された。
【０２１６】
材料−試験燃料成分：
１．製油所プロセスの添加剤のみを含むみ、すなわち流通ターミナルで通常加えられる洗浄剤および他の性能添加剤は含まない、すべて炭化水素組成のベースガソリン。このベースガソリンはＮＡＣＥ試験で低い性能が得られた（Ｃ評価）。
２．「ＯＣＴＡＭＩＸ  ＃１」表７に記載の共溶媒アルコールを有するメタノール組成物。
３．「ＯＣＴＡＭＩＸ  ＃２」表７に記載のイソブタノールアルコール組成物。
４．腐食防止添加剤
ａ．Ａｆｔｏｎ  ＢｉｏＴＥＣ（登録商標）９８８０
ｂ．Ａｆｔｏｎ  ＢｉｏＴＥＣ（登録商標）９８８１
ｃ．Ｌｕｂｒｉｚｏｌ（登録商標）５４１
【０２１７】
【表８】
2019151855.tif 000009
【０２１８】
ガソリン／アルコール燃料ブレンド：
１．Ｃ−９ベース燃料：アルコールおよび腐食防止剤を加えていないベースガソリン
２．Ｔ−９試験燃料：７．６体積％のＯＣＴＡＭＩＸ  ＃１（メタノール  および共溶媒）を有するベースガソリン
３．Ｔ−９ｂ試験燃料：１６体積％のＯＣＴＡＭＩＸ  ＃２（イソブタノール）を１６％で加え、候補の腐食防止剤を指定の処理率で加えたベースガソリン。
【０２１９】
ブレンド組成を表８にまとめている。
【０２２０】
【表９】
2019151855.tif 000010
【０２２１】
試験方法：
ＮＡＣＥ  Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ＴＭ０１７２（Ｄｅｔｅｒｍｉｎｉｎｇ  Ｃｏｒｒｏｓｉｖｅ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｃａｒｇｏｅｓ  ｉｎ
Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  Ｐｒｏｄｕｃｔ  Ｐｉｐｅｌｉｎｅｓ）（ＮＡＣＥ試験）を使用して、すべてのサンプルの腐食性能を評価した。サンプルは、添加剤を有するガソリン／アルコール燃料ブレンドの新しい配合物、およびＮＡＣＥ試験前に熱老化させた同一の配合物からなった。熱老化サンプルは、プラスチックキャップ中にＴｅｆｌｏｎ（商標）ライナーを有するプラスチックで被覆されたガラス瓶の中で老化させた。熱老化用瓶を１１０°Ｆで制御された水浴中に浸漬した。
【０２２２】
手順：
１．新しい試験燃料および老化ＮＡＣＥ試験用の試験燃料を十分な量で調製する。
２．新しい燃料に対してＮＡＣＥ試験を行う。
３．さらなる試験燃料サンプルについて１１０°Ｆで３０日老化させる。
４．３０日間老化させた燃料に対してＮＡＣＥ試験を行う。
５．さらなる試験燃料サンプルについて１１０°Ｆで１２週間日老化させる。
６．１２週間老化させた燃料に対してＮＡＣＥ試験を行う。
【０２２３】
結果：３つのＥＰＡ公認の市販の腐食防止剤を特定の濃度で試験した：Ａｆｔｏｎ  ＢｉｏＴＥＣ（登録商標）９８８０は４．５６ｍｇ／Ｌ、Ａｆｔｏｎ  ＢｉｏＴＥＣ（登録商標）９８８１は１１．４ｍｇ／Ｌ、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ（登録商標）５４１は１１．４ｍｇ／Ｌ。すべての燃料の新しいブレンドはＮＡＣＥ評価がＡ（さびなし）であった。３０日および１２週間の老化後、すべてのブレンドでＢ＋以上の許容されるＮＡＣＥ評価が得られ、Ｂ＋（２％のさび）からＡ（さびなし）であった。新しいブレンドに対するＢ＋のＮＡＣＥ評価は、一般にキャリアパイプライン燃料規格に必要とされる。添加剤を加えていないベース燃料では、新しいサンプルおよび熱廊下サンプルの両方でＣ（３０％のさび）のＮＡＣＥ評価を得た。結果を表９にまとめている。
【０２２４】
【表１０】
2019151855.tif 000011
【０２２５】
Ａｆｔｏｎ  ＢｉｏＴＥＣ（登録商標）９８８０、Ａｆｔｏｎ  ＢｉｏＴＥＣ（登録商標）９８８１、およびＬｕｂｒｉｚｏｌ（登録商標）５４１のすべてで、３０日および１２週間の熱老化後にＢ＋以上の許容できるＮＡＣＥ評価が得られる燃料ブレンドが得られという優れた腐食防止性能が得られ、これらの腐食防止剤によって、燃料ブレンドを長期間周囲条件で保管しても腐食が防止されることを示している。さらに、これらの防止剤は、５ｐｔｂ未満の低い処理率で十分に腐食が防止され、そのためより経済的である。有効な腐食防止剤は、アルケニルコハク酸を含み、アルケニル基がテトラプロペニルの異性体であり、中和アミンなし（Ａｆｔｏｎ  ＢｉｏＴＥＣ（登録商標）９８８０）、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミンなどの約９当量の中和アミンを有する（Ａｆｔｏｎ  ＢｉｏＴＥＣ（登録商標）９８８１）、または米国特許第３，１７７，０９１号明細書に記載されるように中和アミンを有さずエステル結合がグリコールであるビスエステルである（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ（登録商標）５４１）。
【０２２６】
実施例２８〜３３
Ｌｕｂｒｉｚｏｌ（登録商標）５４１と、ＢｉｏＴＥＣ（登録商標）９８８０、および高使用量（１５ｐｔｂ）のＢｉｏＴＥＣ（登録商標）９８８１との組み合わせについても、実施例２１〜２７で前述した手順により試験した。これらのさらなる試験のデータを表１０にまとめている。
【０２２７】
【表１１】
2019151855.tif 000012
【０２２８】
表１０も、Ａｆｔｏｎ  ＢｉｏＴＥＣ（登録商標）９８８０、Ａｆｔｏｎ  ＢｉｏＴＥＣ（登録商標）９８８１、およびＬｕｂｒｉｚｏｌ（登録商標）５４１によって腐食が防止され、３０日および１２週間の熱老化後にＢ＋以上の許容されるＮＡＣＥ評価が得られる燃料ブレンドが得られることを示している。より高い処理率の１５ｐｔｂのＢｉｏＴＥＣ（登録商標）９８８１では、許容されるＮＡＣＥ評価のブレンドが得られ、より低い処理率の４ｐｔｂのＬｕｂｒｉｚｏｌ（登録商標）５４１および１．６ｐｔｂのＢｉｏＴＥＣ（登録商標）９８８０も、個別または組み合わせでのいずれの添加でも、許容できるＮＡＣＥ評価を得た。より高い処理率のＢｉｏＴＥＣ（登録商標）９８８１は、他の添加剤で観察されるような性能の低下はなかった（試験３２および３３を９、１０、１１、１２と比較）。Ｌｕｂｒｉｚｏｌ（登録商標）５４１とＢｉｏＴＥＣ（登録商標）９８８０との組み合わせでは、性能を低下させる拮抗作用を示さなかった（３０および３１を２２、２３、２８、および２９と比較）。
【０２２９】
実施例３４〜４８
実施例２１〜２７で前述した手順により、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ（登録商標）５４１、ＢｉｏＴＥＣ（登録商標）９８８０、およびＢｉｏＴＥＣ（登録商標）９８８１を用いてさらなる試験を行った。これらのさらなる試験のデータを表１１および１２にまとめている。
【０２３０】
【表１２】
2019151855.tif 000013
【０２３１】
【表１３】
2019151855.tif 000014
【０２３２】
表１１は、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ（登録商標）５４１、ＢｉｏＴＥＣ（登録商標）９８８０、およびＢｉｏＴＥＣ（登録商標）９８８１で、メタノール／共溶媒およびイソブタノールブレンドの両方の場合で過酷なベースガソリン（ガソリン３）中での３０日間の熱老化後に腐食防止性が得られることを示しており、表１２は、ＢｉｏＴＥＣ（登録商標）９８８０およびＢｉｏＴＥＣ（登録商標）９８８１が、あまり過酷ではないベース（ガソリン４）中の１２週間の熱老化後に腐食防止性が得られることを示している。
【０２３３】
燃料添加剤の化学物質は、高濃度のエタノール中のポリイソブチレンアミン（ＰＩＢＡ）など、高濃度のオキシジェネートに対して不溶性となることが知られている。本発明の
腐食防止剤の組み合わせによって、完全に可溶性となる。Ｍｏｄｉｆｉｅｄ  ＭＯＢＩＬ
Ｆｉｌｔｅｒａｂｉｌｉｔｙ  Ｔｅｓｔ、または現実のデータと相関のある同等の試験を使用して、溶解性の試験を行うことができる。
【０２３４】
以上の説明から、本発明の目的が達成されたことが明らかである。特定の実施形態のみを説明してきたが、別の実施形態および種々の修正は、以上の説明から当業者には明らかであり、それらは本発明の意図および範囲の中にある。
【０２３５】
本明細書において言及されるすべての刊行物、特許、および特許出願は、本発明が属する当業者の技術水準を示しており、個別のそれぞれの刊行物、特許、または特許出願が限定的および個別にあらゆる目的で参照により援用されたと示されたかのように同じ程度で、それらが参照により本明細書に援用される。
【手続補正書】
【提出日】令和1年5月23日(2019.5.23)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
含酸素ガソリン組成物であって、ガソリンブレンドストックと、少なくとも１６ｖ／ｖ〜８５％のイソブタノールと、ある量の１種類以上の腐食防止剤とを含み、前記量が０．５ｐｔｂ（約２ｐｐｍ）〜５ｐｔｂ（約２０ｐｐｍ）未満であり、
ａ）前記１種類以上の腐食防止剤が０．１〜３の酸／アミン当量比を有し、そして、前記１種類以上の腐食防止剤が、水素化タロアルキルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、５−カルボキシ−４−ヘキシル−２−シクロヘキセン−１−オクタン酸、６−カルボキシ−４−ヘキシル−２−シクロヘキセン−１−オクタン酸、ＤＣＩ−６Ａ（商標）、Ｔｏｌａｄ２４９（商標）若しくはドデセニルコハク酸を含む、
または
ｂ）前記１種類以上の腐食防止剤が、ＢｉｏＴＥＣ（商標）９８８０、ＢｉｏＴＥＣ（商標）９８８１若しくはＬｕｂｒｉｚｏｌ（登録商標）５４１を含む、
上記含酸素ガソリン組成物。
【請求項２】
４０ｖ／ｖ％以下のイソブタノールを含む、請求項１に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項３】
１６ｖ／ｖ％のイソブタノールまたは２４ｖ／ｖ％のイソブタノールを含む、請求項１に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項４】
体積基準で５〜６５ｖ／ｖ％のエタノールをさらに含む、請求項１に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項５】
前記組成物が少なくとも５％のバイオブタノールを含む、請求項１に記載の含酸素ガソリン組成物。
【請求項６】
内燃機関および燃料インフラシステムにおける腐食を軽減する方法であって、請求項１〜５のいずれか１項に記載の含酸素ガソリン組成物を含む燃料組成物を用いて、前記内燃機関または前記燃料インフラシステムを動作させるステップを含む、上記方法。
【請求項７】
１種類以上の付着制御添加剤をさらに含む、請求項１に記載の含酸素ガソリン組成物。
【外国語明細書】
2019151855000001.pdf