(57)【要約】【課題】基材への密着性に優れ、且つブリードアウトが抑制された水性インクを提供すること。【解決手段】光吸収性基を有し、重量平均分子量が１０００以上であるポリマー（Ａ）と、水と、を含む光定着用水性インク、ならびに、光吸収性無機粒子（Ｂ）と、水と、水不溶性のポリマー粒子（Ｃ）と、を含む光定着用水性インク。上記光吸収性基は紫外線吸収性基であることが好ましく、上記ポリマー（Ａ）が水不溶性のポリマー粒子（ａ）であり、エマルションであることが好ましい。また、上記光吸収性無機粒子（Ｂ）は紫外線吸収性無機粒子であることが好ましい。【選択図】図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
光吸収性基を有し、重量平均分子量が１０００以上であるポリマー（Ａ）と、
水と、
を含む光定着用水性インク。
【請求項２】
前記光吸収性基が紫外線吸収性基である、請求項１記載の光定着用水性インク。
【請求項３】
前記ポリマーが水不溶性のポリマー粒子（ａ）であり、エマルションである、
請求項１または２記載の光定着用水性インク。
【請求項４】
光吸収性無機粒子（Ｂ）と、水と、水不溶性のポリマー粒子（Ｃ）と、を含む光定着用水性インク。
【請求項５】
さらに、架橋剤および／または顔料を含む、
請求項１〜４の何れか１項記載の光定着用水性インク。
【請求項６】
請求項１〜５の何れか１項記載の光定着用水性インクを基材の表面に塗布する塗布工程と、
前記塗布工程で前記基材に塗布された前記光定着用水性インクに光を照射することにより、前記基材表面に膜を形成する膜形成工程と、
を有する膜の製造方法。
【請求項７】
前記光が紫外線である、請求項６記載の膜の製造方法。
【請求項８】
前記膜形成工程後に、さらに光を照射することにより、前記光定着用水性インク中に含まれる前記ポリマー（Ａ）または前記水不溶性のポリマー粒子（Ｃ）を加熱して溶融または架橋させるキュアリング工程を有する、請求項６または７記載の膜の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は光定着用水性インク、及びそれを用いた膜の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、基材の印刷、特には軟包装の印刷には、有機溶剤インクが用いられている。有機溶剤インクは乾燥速度が速く印刷の生産性に優れている。また、有機溶剤インクは、二軸延伸ポリプロピレンフィルム（ＯＰＰフィルム）上に印刷する際、密着性の点で優れている。近年、環境の観点から水性インクの使用が望まれているが、水性インクは、生産性、密着性の点で劣っていた。
【０００３】
水性インクの乾燥速度を向上させ印刷の生産性を向上させる目的で、インク内の溶媒を蒸発させることによりインクを基材に定着させる蒸発乾燥型のインクが提案されている。特許文献１には、蒸発乾燥型のインクを使用する場合に、インクの滲みを抑えることを目的として、インク滴をインクジェット方式で吐出するインクジェットヘッドと、赤外線を照射する赤外線光源とを備え、インクジェットヘッドは、赤外線を吸収する赤外線吸収剤と、上記赤外線吸収剤を溶解又は分散させる溶媒とを含むインクのインク滴を吐出することにより、媒体上にインクを付着させ、赤外線光源は、媒体上に付着したインクに赤外線を照射することにより、インクに含まれる溶媒の少なくとも一部を揮発除去することを特徴とする印刷装置が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１７−１２８０３９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
蒸発乾燥型のインクにおいて、インクに赤外線吸収剤等の低分子化合物を添加すると、低分子成分が基材上に染み出し、人体に有害となる場合があった。
以上の問題に鑑み、本発明の課題は、ブリードアウトが抑制され、且つ密着性に優れた膜を与える水性インク、及びそれを用いた膜の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、光吸収性基をポリマー内に組み込んだ所定の分子量を有するポリマーを含む、水を溶媒とする光定着用水性インク、または、光吸収性無機粒子と水と水不溶性のポリマー粒子とを含む光定着用水性インクを用いることにより、ブリードアウトが抑制され、且つ密着性に優れた膜が得られることを見出し、本発明を完成した。
【０００７】
従って、本発明は、以下の発明を含む。
（１）光吸収性基を有し、重量平均分子量が１０００以上であるポリマー（Ａ）と、水と、を含む光定着用水性インク。
（２）上記光吸収性基が紫外線吸収性基である、（１）に記載の光定着用水性インク。
（３）上記ポリマー（Ａ）が水不溶性のポリマー粒子（ａ）であり、エマルションである、（１）または（２）に記載の光定着用水性インク。
（４）光吸収性無機粒子（Ｂ）と、水と、水不溶性のポリマー粒子（Ｃ）と、を含む光定着用水性インク。
（５）さらに、架橋剤および／または顔料を含む、（１）〜（４）の何れか１つに記載の光定着用水性インク。
（６）（１）〜（５）の何れか１つに記載の光定着用水性インクを基材の表面に塗布する塗布工程と、上記塗布工程で上記基材に塗布された上記光定着用水性インクに光を照射することにより、上記基材表面に膜を形成する膜形成工程と、を有する膜の製造方法。
（７）上記光が紫外線である、（６）に記載の膜の製造方法。
（８）上記膜形成工程後に、さらに光を照射することにより、上記光定着用水性インク中に含まれる上記ポリマー（Ａ）または上記水不溶性のポリマー粒子（Ｃ）を加熱して溶融または架橋させるキュアリング工程を有する、（６）または（７）に記載の膜の製造方法。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の水性インクによれば、ブリードアウトが抑制され、且つ密着性に優れた膜を与える水性インクを提供できる。また、本発明の水性インクを用いた膜の製造方法によれば、ブリードアウトが抑制され、且つ密着性に優れた膜の製造方法を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】ＯＰＰフィルムの透過スペクトルを示す図である。
【図２】ＰＥＴフィルムの透過スペクトルを示す図である。
【図３】本発明の光定着用水性インクを用いた印刷装置の一例としてのグラビア印刷装置の概要を示す模式図である。
【図４】本発明の光定着用水性インクを用いた印刷装置の一例としてのフレキソ印刷装置の概要を示す模式図である。
【図５】本発明の光定着用水性インクを用いた印刷装置の一例としてのインクジェット印刷装置の概要を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
［光定着用水性インク］
本発明の光定着用水性インク（以下、ポリマーインクという場合がある）は、光吸収性基を有し、重量平均分子量が１０００以上であるポリマー（Ａ）［以下、光吸収性ポリマー（Ａ）という場合がある］と、水と、を含んでいる。
また、本発明の別の光定着用水性インク（以下、無機粒子含有インクという場合がある）は、光吸収性無機粒子（Ｂ）と、水と、水不溶性のポリマー粒子（Ｃ）と、を含んでいる。
本発明の光定着用水性インクでは、光定着用水性インクが光吸収能を有するため、基材に塗布したインクに光を照射することにより、光定着用水性インク中の水が加熱され、水性インクでも乾燥速度を速めて生産性を向上させることができ、且つ、光吸収能を有する化合物として、重量平均分子量が１０００以上である光吸収性ポリマー（Ａ）、および／または光吸収性無機粒子（Ｂ）を使用するため、人体に有害な物質のブリードアウトを抑制でき、食品フィルム等にもより安全に使用できる。さらに、ポリマーを含有するため、密着性に優れた膜を与える水性インクを提供できる。
さらに、本発明の光定着用水性インクによれば、塗膜を熱風では到達しえない温度でキュアリングすることができるため、熱で変形しやすい基材を用いた場合でも、密着性に優れる強固な膜を得ることができる。
【００１１】
１ａ．ポリマーインク
本発明のポリマーインクは、光吸収性ポリマー（Ａ）と水とを含んでいる。上記ポリマーインクは、水以外の溶媒を含んでいてもよい。上記ポリマーインクにおける水の含有量は、２０〜９８質量％が好ましく、更に、４０〜９５質量％が好ましい。水分量が低い場合、粘度が高くなり、均一塗布が困難となり、水分量が高い場合には乾燥速度が遅くなる。また、上記水以外の溶媒を使用する場合には、その含有量は、０．５〜２０質量％が好ましい。
【００１２】
１ａ−１  光吸収性ポリマー（Ａ）
本発明のポリマーインクに含まれる光吸収性ポリマー（Ａ）は、光吸収性基を有し、重量平均分子量が１０００以上である。重量平均分子量は、好ましくは５０００以上であり、より好ましくは１００００以上である。光吸収性ポリマー（Ａ）の重量平均分子量を上記範囲とした場合に、本発明の光定着用水性インクおよび本発明の製法で得られる膜の長期安定性が優れたものとなり、膜における光吸収性ポリマー（Ａ）のブリードアウトが抑制される。
【００１３】
１ａ−１−１  光吸収性基
光吸収性基としては、可視光吸収性基、赤外線吸収性基、紫外線吸収性基等が挙げられる。
【００１４】
可視光吸収性基としては、４−ジメチルアミノアゾベンゼン−４’−スルフォニル基、４−ジメチルアミノフェニルアゾフェニル−４’−イソチオシアネート基、４−ジメチルアミノフェニルペンタジエナール基、７−ヒドロキシクマリン−３−カルボン酸のコハク酸イミドエステル基等が挙げられる。
【００１５】
赤外線吸収性基としては、アントラキノン系、フタロシアニン系、ジイオニューム塩系、ポリメタン系、オクタチオフェニールフタロシアニン誘導体、ペリミジン系スクアリリウム、ナフタロシアニン系、又はスクアリリウム系の基等が挙げられる。
【００１６】
紫外線吸収性基としては、下記式（１）〜（３）に示す基が挙げられる。なお、下記式（１）〜（３）において、＊の位置でポリマーに結合している。
【００１７】
【化１】
2019203093.tif 000003
【００１８】
上記式（１）中、Ｒ１、Ｒ３は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、シアノ基またはニトロ基を表し、Ｒ２は、炭素数１〜１２の直鎖状もしくは枝分かれ鎖状のアルキレン基、−Ｒ−Ｏ−（Ｒは、炭素数２または３の直鎖状もしくは枝分かれ鎖状のアルキレン基を表す）または水素結合を形成し得る元素を有する基を表す。
【００１９】
上記ハロゲン原子とは、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素のいずれかを表し、炭素数１〜８のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基（イソペンチル基）、ｔｅｒｔ−ペンチル基（２，２−ジメチルプロピル基）、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基（１，１，３，３，−テトラメチルブチル基）、２−エチルヘキシル基といった直鎖状または分枝状のアルキル基やシクロヘキシル基等の脂環式アルキル基が挙げられる。炭素数１〜６のアルコキシ基とは、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基、ヘキシルオキシ基等が挙げられる。
【００２０】
Ｒ２の炭素数１〜１２のアルキレン基の具体例としては、炭素数１〜８のアルキル基に加えて、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等の直鎖状または分枝状の炭素数１〜１２のアルキル基から水素を１個除いた基等が挙げられる。なお、Ｒ２の「水素結合を形成し得る元素を有する基」とは、合成後のポリマー分子間で水素結合を形成し、塗膜の物性（耐屈曲性、耐水性等）を高める作用を有する基であり、具体例としては、−ＮＨ−、−ＣＨ２ＮＨ−、−ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ−等が挙げられる。
【００２１】
【化２】
2019203093.tif 000004
【００２２】
上記式（２）中、Ｒ３は上記式（１）中のＲ３と同じである。Ｒ４は炭素原子数１〜１２の直鎖状または枝分かれ鎖状のアルキレン基を表す。Ｒ５は水素原子または水酸基を表す。Ｒ６は、水素原子または炭素原子数１〜６のアルコキシ基を表す。Ｒ４における炭素原子数１〜１２の直鎖状または枝分かれ鎖状のアルキレン基は、上記Ｒ２における炭素数１〜１２の直鎖状もしくは枝分かれ鎖状のアルキレン基と同様である。また、Ｒ６における炭素原子数１〜６のアルコキシ基は、上記Ｒ１、Ｒ３における炭素原子数１〜６のアルコキシ基と同様である。
【００２３】
【化３】
2019203093.tif 000005
【００２４】
上記式（３）中、Ｒ７は直接結合、―Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２）ｎ−または−ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−を表す。ｎは１〜５の整数である。Ｒ８〜Ｒ１５は、同一または異なって、水素原子、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、アルケニル基、アルキル基からなる群より選ばれる１種以上の基を表す。
【００２５】
Ｒ８〜Ｒ１５における炭素原子数１〜１０のアルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、オクトキシ基等が挙げられ、炭素原子数１〜１０のアルケニル基としては、プロペニル、イソプロペニル、ブチレニル、イソブチレニル、ヘキセニル、オクチニル、イソオクチニル、ノニリニル基等が挙げられ、炭素原子数１〜１０のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、イソオクチル、ノニル基等が挙げられる。
【００２６】
光吸収性ポリマー（Ａ）としては、インク塗膜ならびに基材の着色を抑制するため、可視光域に顕著な吸収を持たないことが好ましく、光吸収性ポリマー（Ａ）が有する光吸収性基としては、紫外線吸収性基または赤外線吸収性基であることが好ましい。さらに、赤外線吸収性基は、可視光域にも吸収帯を有することが多いため、着色の原因となり易く、一方、紫外線吸収性基は可視光域に顕著な吸収を持たないので、インクへの不必要な着色が抑制される傾向があることから、光吸収性基としては、紫外線吸収性基であることがより好ましい。紫外線吸収性基の中でも、上記式（１）〜（３）で表される紫外線吸収性基であることがより好ましく、上記式（１）で表される紫外線吸収性基であることが最も好ましい。
【００２７】
上記光吸収性ポリマー（Ａ）中の光吸収性基の含有量としては、上記光吸収性ポリマー（Ａ）１００質量％中、３０質量％以上であることが好ましい。また、上記ポリマーインクにおける上記光吸収性ポリマー（Ａ）の含有量は、上記ポリマーインク１００質量％中、１〜６０質量％であることが好ましい。
【００２８】
上記光吸収性ポリマー（Ａ）としては、下記式（４）〜（６）で表される紫外線吸収性の構成単位を有することが好ましく、下記式（４）で表される紫外線吸収性の構成単位を有することが最も好ましい。
【００２９】
【化４】
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【００３０】
上記式（４）中、Ｒ１〜Ｒ３は上記式（１）中のＲ１〜Ｒ３と同じである。Ｒ１６は水素原子またはメチル基を表す。
【００３１】
【化５】
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【００３２】
上記式（５）中、Ｒ３は上記式（１）中のＲ３と同じである。Ｒ４〜Ｒ６は上記式（２）中のＲ４〜Ｒ６と同じである。Ｒ１６は上記式（４）中のＲ１６と同じである。
【００３３】
【化６】
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【００３４】
上記式（６）中、Ｒ７〜Ｒ１５は上記式（３）中のＲ７〜Ｒ１５と同じである。Ｒ１６は上記式（４）中のＲ１６と同じである。
【００３５】
上記光吸収性ポリマー（Ａ）中の上記式（４）〜（６）で表される紫外線吸収性の構成単位の合計含有量としては、上記光吸収性ポリマー（Ａ）１００質量％中、３０質量％以上であることが好ましい。また、上記ポリマーインクにおける上記光吸収性ポリマー（Ａ）の含有量は、上記ポリマーインク１００質量％中、１〜６０質量％であることが好ましい。
【００３６】
１ａ−１−２  光吸収性ポリマー（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）
上記光吸収性ポリマー（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は２０℃以上であることが望ましく、４０℃以上であることがより望ましい。上記光吸収性ポリマー（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）が２０℃以上であることにより、この光吸収性ポリマー（Ａ）を有するインクを用いて製造した膜を有するフィルムを巻回した場合に、膜が軟化して付着するブロッキングを抑制し易くなる。
【００３７】
ＴｇはＤＳＣ（示差走査熱量計）によって求めることができる。従って、光吸収性ポリマー（Ａ）は、ＤＳＣで、昇温時のＤＳＣ曲線を測定した際に、強度１．００ｍＷ／ｍｉｎ以上のピークが２０℃未満に出現しないことが好ましい。本発明では、ＤＳＣ曲線は、光吸収性ポリマー（Ａ）を３．００ｍｇ採取して容器に入れ、昇温速度２０℃／ｍｉｎで、−３０℃から１８０℃まで加熱することにより求める。光吸収性ポリマー（Ａ）のＴｇは２５℃以上がより好ましく、４０℃以上がさらに好ましい。Ｔｇを所望の温度に設定するためにモノマーを選択する際には、下記式によって求められる計算値を目安とすると、簡便である。
【００３８】
【数１】
2019203093.tif 000009
【００３９】
式中、Ｔｇはガラス転移温度（Ｋ）を示し、Ｗ１、Ｗ２、…Ｗｎは、各モノマーの質量分率を示し、Ｔｇ１、Ｔｇ２、…Ｔｇｎは、対応するモノマーのホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ）を示す。なお、ホモポリマーのＴｇは、「ＰＯＬＹＭＥＲ  ＨＡＮＤＢＯＯＫ」（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，  Ｉｎｃ．発行）等の刊行物に記載されている数値を採用すればよい。
【００４０】
１ａ−１−３  水不溶性のポリマー粒子（ａ）
上記光吸収性ポリマー（Ａ）は、水不溶性のポリマー粒子（ａ）であることが好ましく、上記光定着用水性インクは水中にポリマー微粒子が分散したエマルションであることが好ましい。
上記光吸収性ポリマー（Ａ）としては、下記式（７）で表される紫外線吸収性モノマーを３０質量％以上含むモノマー混合物を乳化重合して得られたエマルションであることが最も望ましい。
【００４１】
【化７】
2019203093.tif 000010
【００４２】
上記式（７）中、Ｒ１〜Ｒ３、Ｒ１６は上記式（４）中のＲ１〜Ｒ３、Ｒ１６と同じである。
【００４３】
上記式（７）で示される具体的なベンゾトリアゾール化合物としては、限定はされず、例えば、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシメチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−５’（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシヘキシルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、および、２−〔２’−ヒドロキシ−５’−（β−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）−３’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル〕−５−ｔｅｒｔ−ブチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（メタクロイルオキシエチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（大塚化学株式会社製の紫外線吸収性モノマー、製品名ＲＵＶＡ−９３。以下ＲＵＶＡ−９３という。Ｆｏｘの式によるガラス転移温度の計算においては１００℃とした。）などが好ましく挙げられる。より好ましくは２−［２’−ヒドロキシ−５’−（メタクロイルオキシエチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（ＲＵＶＡ−９３）である。これらは単独で用いても２種類以上を併用してもよい。
【００４４】
また、上記光吸収性ポリマー（Ａ）としては、下記式（８）または（９）で表される紫外線吸収性モノマーを３０質量％以上含むモノマー混合物を乳化重合して得られたエマルションであってもよい。
【００４５】
【化８】
2019203093.tif 000011
【００４６】
上記式（８）中、Ｒ３〜Ｒ６、Ｒ１６は上記式（５）中のＲ３〜Ｒ６、Ｒ１６と同じである。
【００４７】
上記式（８）で示される具体的なベンゾフェノン化合物としては、限定はされず、例えば、２−ヒドロキシ−４−［２−（メタ）アクリロイルオキシ］エトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−［２−（メタ）アクリロイルオキシ］ブトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−［２−（メタ）アクリロイルオキシ］エトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−［２−（メタ）アクリロイルオキシ］エトキシ−４’−（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−［２−（メタ）アクリロイルオキシ］エトキシベンゾフェノン、および、２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−［２−（メタ）アクリロイルオキシ］ブトキシベンゾフェノンなどが好ましく挙げられる。これらは単独で用いても２種類以上を併用してもよい。
【００４８】
【化９】
2019203093.tif 000012
【００４９】
上記式（９）中、Ｒ７〜Ｒ１６は上記式（６）中のＲ７〜Ｒ１６と同じである。
【００５０】
上記式（９）で示される具体的なトリアジン化合物としては、限定はされず、例えば、２，４−ジフェニル−６−［２−ヒドロキシ−４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）］−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２−メチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）］−ｓ−トリアジン、および、２，４−ビス（２−メトキシフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）］−ｓ−トリアジンなどが好ましく挙げられる。これらは単独で用いても２種類以上を併用してもよく、式（８）で表される１種類または２種類以上のベンゾフェノン化合物と併用してもよい。
【００５１】
上記光吸収性ポリマー（Ａ）を得るための上記式（７）〜（９）以外の他のモノマーについては後述する。
【００５２】
上記エマルション中のポリマー微粒子の体積平均粒子径は、５００ｎｍ以下であることが好ましく、３００ｎｍ以下であることがより好ましく、２００ｎｍ以下であることがさらに好ましい。エマルション中の粒子の平均粒子径は、例えば動的光散乱粒子径測定装置（ＰＡＲＴＩＣＬＥ  ＳＩＺＩＮＧ  ＳＹＳＴＥＭＳ社製；「ＮＩＣＯＭＰ  ３８０」）により測定し、Ｇａｕｓｓｉａｎｎ解析の体積平均粒子径の値を採用することができる。
【００５３】
２ａ．無機粒子含有インク
本発明の光定着用水性インクの上記と別の様態である、本発明の無機粒子含有インクは、光吸収性無機粒子（Ｂ）と、水と、水不溶性のポリマー粒子（Ｃ）と、を含んでいる。上記無機粒子含有インクは、水以外の溶媒を含んでいてもよい。上記無機粒子含有インクにおける水の含有量は、４０〜９５質量％が好ましい。また、上記水以外の溶媒を使用する場合には、その含有量は、０．５〜２０質量％が好ましい。
【００５４】
２ａ−１  光吸収性無機粒子（Ｂ）
本発明の無機粒子含有インクに含まれる光吸収性無機粒子（Ｂ）としては、ＩＴＯ、ＳｎＯ２（Ｓｂ）、ＺｎＯ（Ｉｎ）等のように近赤外線を吸収する近赤外線吸収性無機粒子や、遷移金属酸化物のように可視光域に吸収を有する可視光吸収性無機粒子、ＴｉＯ２やＺｎＯ、ＣｅＯ２などのように紫外線を吸収する紫外線吸収性無機粒子等が挙げられる。
【００５５】
光吸収性無機粒子（Ｂ）としては、インク塗膜ならびに基材の着色を抑制するため、可視光域に顕著な吸収を持たないことが好ましく、紫外線吸収性無機粒子であることが好ましい。紫外線吸収性無機粒子は可視光域に顕著な吸収を持たないので、インクへの不必要な着色が抑制される傾向がある。赤外線吸収性無機粒子は可視光域に吸収を持つ場合があり、その場合はインクへの着色の懸念がある。紫外線吸収性無機粒子としては、ＴｉＯ２やＺｎＯが好ましい。
【００５６】
無機粒子含有インクにおける光吸収性無機粒子（Ｂ）の含有量は、無機粒子含有インク１００質量％中、２〜５０質量％であることが好ましい。
【００５７】
２ａ−２  水不溶性のポリマー粒子（Ｃ）
上記無機粒子含有インクに含まれる水不溶性のポリマー粒子（Ｃ）としては、水に不溶のポリマー粒子であれば特に限定されない。上記水不溶性のポリマー粒子（Ｃ）の体積平均粒子径は、５００ｎｍ以下であることが好ましく、３００ｎｍ以下であることがより好ましく、２００ｎｍ以下であることがさらに好ましい。上記無機粒子含有インクに含まれる水不溶性のポリマー粒子（Ｃ）の平均粒子径の測定方法は、上記エマルション中の粒子の平均粒子径の測定方法と同様である。
【００５８】
上記無機粒子含有インクに含まれる水不溶性のポリマー粒子（Ｃ）としては、上記１ａ−１−３で述べた水不溶性のポリマー粒子（ａ）であることが好ましい。無機粒子含有インクにおける水不溶性のポリマー粒子（Ｃ）の含有量は、無機粒子含有インク１００質量％中、１〜４０質量％であることが好ましい。
【００５９】
３ａ．添加剤
本発明の光定着用水性インクは、更に目的に応じて顔料、染料、分散剤、架橋剤、消泡剤、防腐剤、防カビ剤、有機溶媒を含んでいてもよい。本発明の光定着用水性インクにおける添加剤の含有量は、光定着用水性インク１００質量％中、１〜２０質量％であることが好ましい。
【００６０】
本発明の光定着用水性インクでは、光吸収性ポリマー（Ａ）ならびに光吸収性無機粒子（Ｂ）が紫外線吸収能を有することが望ましく、顔料、分散剤、架橋剤が紫外線吸収能を有することがより望ましい。顔料は、光吸収性無機粒子（Ｂ）であってもよい。塗膜に含まれる、光吸収性ポリマー（Ａ）と顔料が紫外線吸収能を有することが最も望ましい。
【００６１】
架橋剤としては、オキサゾリン基、アジリジニリル基、カルボジイミド基、エポキシ基を含む重量平均分子量１０００以上の化合物が挙げられる。
架橋剤としては、オキサゾリン基を含む水溶性ポリマーまたはエマルションを用いることが最も望ましい。
【００６２】
顔料としては、例えば、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、多環式顔料（例えばキナクリドン系、ペリレン系、ペリノン系、イソインドリノン系、イソインドリン系、ジオキサジン系、チオインジゴ系、アントラキノン系、キノフタロン系、金属錯体系、ジケトピロロピロール系等）、染料レーキ系顔料等の有機顔料；白色・体質顔料（例えば酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、クレー、タルク、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等）、有彩顔料（例えば黄鉛、カドミニウム系、クロムバーミリオン、ニッケルチタン、クロムチタン、黄色酸化鉄、ベンガラ、ジンククロメート、鉛丹、群青、紺青、コバルトブルー、クロムグリーン、酸化クロム、バナジン酸ビスマス等）、黒色顔料（例えばカーボンブラック、ボーンブラック、グラファイト、鉄黒、チタンブラック等）、光輝材顔料（例えばパール顔料、アルミ顔料、ブロンズ顔料等）、蛍光顔料（例えば硫化亜鉛、硫化ストロンチウム、アルミン酸ストロンチウム等）等の無機顔料が挙げられる。
【００６３】
［光定着用水性インクを用いた膜の製造方法］
本発明の光定着用水性インクを用いた膜の製造方法は、上記光定着用水性インクを基材の表面に塗布する塗布工程と、上記塗布工程で上記基材に塗布された上記光定着用水性インクに光を照射することにより、上記基材表面に膜を形成する膜形成工程と、を有する。
【００６４】
１ｂ．塗布工程
上記塗布工程では、上記光定着用水性インクを基材の表面に塗布する。
上記基材としては、プラスチックフィルム、金属箔、紙、布帛等が挙げられる。中でも、プラスチックフィルムが好ましく、軟包装用フィルムがより好ましく、透明樹脂フィルムがさらに好ましい。
透明樹脂フィルムとしては、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム）等が挙げられる。ポリプロピレンフィルムとしては、たとえば無延伸ポリプロピレンフィルム、二軸延伸ポリプロピレンフィルム（ＯＰＰフィルム）が挙げられる。
【００６５】
１ｂ−１  光定着用水性インクの製造方法
１ｂ−１−１  ポリマーインクの製造方法
ポリマーインクは、上記光吸収性ポリマー（Ａ）と、水と、を混合することにより製造できる。上記ポリマーインクがエマルションである場合には、水を含む溶媒中で、上記の光吸収性基を有するモノマーを必須として含む、１種または２種以上のモノマー成分を乳化重合して得ることができる。このようにして得られたポリマーインクに、上記の顔料、架橋剤等の添加物を混合してもよい。
【００６６】
水を含む溶媒中でモノマーを乳化重合する場合、上記モノマー成分としては、上記式（７）〜（９）で表される紫外線吸収性モノマーの何れか１種以上のモノマーを合計で３０質量％以上含むことが好ましく、上記式（７）で表される紫外線吸収性モノマーを３０質量％以上含むことがより好ましい。
【００６７】
上記モノマー成分における、上記式（７）〜（９）で表される紫外線吸収性モノマー以外の他のモノマーとしては、上記式（７）〜（９）で表されるモノマーと共重合可能なモノマーであればよいが、下記モノマーの１種類または２種類以上が好適である。このようなモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸などのカルボキシル基を有するモノマーが例示できる。また、カルボキシル基を有するモノマーの金属塩、例えば、Ｎａ塩、Ｋ塩、ＮＨ４塩、Ｍｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｚｎ塩、Ｚｒ塩、Ａｌ塩なども好ましく、具体的には、（メタ）アクリル酸ナトリウム、（メタ）アクリル酸カリウム、（メタ）アクリル酸アンモニウム、（メタ）アクリル酸マグネシウム、（メタ）アクリル酸カルシウム、（メタ）アクリル酸ストロンチウム、（メタ）アクリル酸亜鉛、（メタ）アクリル酸ジルコニウム、（メタ）アクリル酸アルミニウム、イタコン酸ナトリウム、イタコン酸カリウム、イタコン酸アンモニウム、イタコン酸マグネシウム、イタコン酸カルシウム、イタコン酸ストロンチウム、イタコン酸亜鉛、イタコン酸ジルコニウム、イタコン酸アルミニウム、マレイン酸ナトリウム、マレイン酸カリウム、マレイン酸アンモニウム、マレイン酸マグネシウム、マレイン酸カルシウム、マレイン酸ストロンチウム、マレイン酸亜鉛、マレイン酸ジルコニウム、マレイン酸アルミニウム、フマル酸ナトリウム、フマル酸カリウム、フマル酸アンモニウム、フマル酸マグネシウム、フマル酸カルシウム、フマル酸ストロンチウム、フマル酸亜鉛、フマル酸ジルコニウムおよびフマル酸アルミニウム、クロトン酸ナトリウム、クロトン酸カリウム、クロトン酸アンモニウム、クロトン酸マグネシウム、クロトン酸カルシウム、クロトン酸ストロンチウム、クロトン酸亜鉛、クロトン酸ジルコニウムおよびクロトン酸アルミニウムなどが例示できる。
【００６８】
上記モノマー成分における、上記式（７）〜（９）で表される紫外線吸収性モノマー以外の他の重合性モノマーとしては、上記カルボキシル基を有するモノマーの他に、下記のモノマーの１種類または２種類以上が好ましい。このようなモノマーとしては、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート等の酸性リン酸エステル系モノマー；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートおよび水酸基末端可撓性（メタ）アクリレート（例えば、ダイセル化学工業株式会社製、製品名：プラクセルＦＭ）等の活性水素を持った基を有するモノマー；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、イミド（メタ）アクリレートおよびＮ−メチロール（メタ）アクリルアミド等の含窒素モノマー；エチレングリコールジ（メタ）アクリレート等の２個の重合性二重結合を有するモノマー；塩化ビニル等のハロゲン含有モノマー；スチレンおよびα−メチルスチレン等の芳香族系モノマー；ビニルエーテル；メチル  ３−メトキシアクリレート（ＣＨ３Ｏ−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣＨ３）；下記式（１０）で示されるモノマーなどが挙げられる。
【００６９】
【化１０】
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【００７０】
上記式（１０）中、Ｒ１７は水素原子またはメチル基を表す。Ｒ１８は炭素原子数１以上の炭化水素基を表す。上記炭素原子数１以上の炭化水素基としては特に限定されず、例えば、下記に例示される置換基が好適である。
【００７１】
シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、シクロオクチル基、シクロドデシル基など炭素原子数４以上の脂環式炭化水素基；メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基や、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基など炭素原子数４以上の直鎖状または枝分かれ鎖状のアルキル基；ボルニル基、イソボルニル基など炭素原子数４以上の多環式炭化水素基；ベンジル基、グリシジル基、テトラヒドロフルフリル基、フルフリル基、２−ヒドロキシエチル基、２−フェノキシエチル基、２−（アセトアセトキシ）エチル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシブチル基、などの芳香環や酸素原子や窒素原子やイオウ原子やリン原子などを部分構造にもつ炭化水素基；トリフルオロエチル基、テトラフルオロプロピル基、オクタフルオロペンチル基、ヘプタドデカフルオロデシル基などのハロゲン原子を部分構造にもつ炭化水素基などが好ましい。
【００７２】
上記式（１０）で示されるモノマーとしては特に限定されないが、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートおよびイソステアリル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸（低級、中級、高級）アルキルエステルや、ベンジル（メタ）アクリレート、ジシクロペンチル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロオクチル（メタ）アクリレート、シクロドデシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−（アセトアセトキシ）エチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、フルフリル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオール（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオール（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバリン酸エステル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンフタレート、トリメチロールプロパンエトキシトリ（メタ）アクリレート、２−プロペノイックアシッド［２−［１，１−ジメチル−２−［（１−オキソ−２−プロペニル）オキシ］エチル］−５−エチル−１，３−ジオキサン−５−イル］メチルエステル（日本化薬社製、商品名：ＫＡＹＡＲＡＤ  Ｒ−６０４）、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、オクタフルオロペン���ル（メタ）アクリレートおよびヘプタドデカフルオロデシル（メタ）アクリレートなどが好ましく挙げられる。
なかでも、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートおよびトリメチロールプロパン（メタ）アクリレートがより好ましい。これらは単独で用いても２種類以上を併用してもよい。
【００７３】
乳化重合の方法としては、特開２００７−９０２５に記載の方法が好ましく使用できる。
【００７４】
１ｂ−１−２  無機粒子含有インクの製造方法
無機粒子含有インクは、上記光吸収性無機粒子（Ｂ）と、水と、上記水不溶性のポリマー粒子（Ｃ）と、を混合することにより製造できる。上記水不溶性のポリマー粒子（Ｃ）を、水を含む溶媒中で１種または２種以上のモノマーを乳化重合してエマルションの状態で得て、このエマルションに上記光吸収性無機粒子を混合して製造することもできる。このようにして得られたポリマーインクに、上記の顔料、架橋剤等の添加物を混合してもよい。上記光吸収性無機粒子（Ｂ）としては、上記２ａ−１で述べたのと好ましい態様は同じである。
【００７５】
１ｂ−２  インク塗布方法
上記塗布工程における上記光定着用水性インクの上記基材への塗布は、グラビア印刷、フレキソ印刷、インクジェット印刷の何れかの印刷によって行うことが望ましい。これらの印刷方法では一色ごとに印刷・乾燥を行うため、印刷速度を高めることが可能で水性インクの使用上で問題であった生産性を高めることが可能である。また、色間での色の混ざりが起こりにくく滲みの少ない印刷が可能である。
【００７６】
グラビア印刷においてグラビア版のセル深度が深すぎると、塗布されるインク量が多くなり乾燥の負荷が高まり生産性を向上させることができない。グラビア版のセル深度は２０ミクロン以下、望ましくは１２ミクロン以下が望ましい。また、インクジェット印刷には（シリアルヘッドではなく）ラインヘッドを用いることが望ましい。
【００７７】
２ｂ．膜形成工程
膜形成工程では、上記塗布工程で上記基材に塗布された上記光定着用水性インクに光を照射することにより、上記基材表面に膜を形成する。光としては、赤外線、可視光、紫外線等が使用できる。赤外線としては、近赤外線が好ましく、波長が０．７〜１．６μｍの光がより好ましい。紫外線としては、２３０〜４００ｎｍの光が好ましい。
光源としては、赤外線源、可視光源、紫外線源等が使用できる。赤外線源としては赤外線ＬＥＤや赤外線ＬＤ（レーザダイオード）等、紫外線源としては紫外線ＬＥＤ等、可視光源としては赤色レーザー等の半導体光源などを使用できる。上記基材は透明樹脂フィルムであることが好ましい。基材として透明樹脂フィルムを用いる場合、透明樹脂フィルム側から光を照射してもよい。
【００７８】
紫外線源としては、３６０ｎｍ〜３９０ｎｍにピーク波長を有する紫外線ＬＥＤ（活性層にＩｎＧａＮやＡｌＩｎＧａＮを用いたＬＥＤ）が望ましい。紫外線ＬＥＤの発光波長としては２３０〜４００ｎｍが選択しうる。３６０ｎｍ〜３９０ｎｍの波長域は外部量子効率が高く、かつ、可視光域に影響を与えない紫外線吸収性材料を用いることができる。効率的に水性インクを加熱することが可能である。
上記光としては紫外線が好ましく、光源としては紫外線源が好ましい。また、上記光ならびに光源の好ましい態様は、後述のキュアリング工程における光ならびに光源においても同様である。
【００７９】
基材として樹脂フィルムを用いる場合、図１に示すようにＯＰＰフィルムは３００〜４００ｎｍ、図２に示すようにＰＥＴフィルムは３５０〜４００ｎｍの紫外線領域で吸収が小さい。紫外線吸収加熱によって、水性インキ及びそれを塗布した塗膜を選択的に昇温させるためにも、３６０ｎｍ〜３９０ｎｍにピーク波長を有する紫外線ＬＥＤを用いることが望ましい。
【００８０】
膜形成工程では、２種類以上の上記光定着用水性インクを塗布する際に、それぞれの上記光定着用水性インク毎に上記塗布工程に続いて上記膜形成工程を行うことが好ましい。
好ましくは、紫外線吸収加熱によって乾燥を行うことによって、熱風による乾燥と比べて印刷装置を小型に設計することが可能になる。ある色の印刷部と次の色の印刷部との間に、紫外線照射加熱装置を設置するだけでよい。
【００８１】
紫外線吸収加熱と熱風（送風）乾燥と併用することも、生産性を高める上で有効である。その場合は、熱風（送風）が印刷部に影響を及ぼさないよう印刷部に対して乾燥装置を分離する必要がある。
【００８２】
熱風で乾燥する場合、熱風が印刷部に流れて印刷状態に影響を及ぼさないよう設計する必要があるため、図３に示すグラビア印刷装置１の概略模式図にあるように、印刷部３１、４１、５１、６１と乾燥部３２、４２、５２、６２を分離する必要がある。グラビア印刷装置１については後で詳述する。
【００８３】
同様に、図４に示すフレキソ印刷装置１００においても、熱風で乾燥する場合、インク塗布機１３３、１４３、１５３、１６３、１７３、１８３と、不図示の熱風乾燥装置を分離する必要がある。フレキソ印刷装置１００については後で詳述する。
【００８４】
インクジェット印刷では、インクジェットヘッドは微細なノズルから液滴を吐出させる構造のため、熱風が影響するとノズル部のインクが乾燥してインク吐出が不安定となり印刷が不良となってしまう。このため、図５に示すインクジェット印刷装置２００に示すように、熱風で乾燥する場合、インクジェットヘッド２３３、２４３、２５３、２６３、２７３と、不図示の熱風乾燥装置を分離する必要がある。インクジェット印刷装置２００については後で詳述する。
【００８５】
上記膜形成工程において、上記光を照射することにより上記光定着用水性インクを加熱して、上記光定着用水性インク中に含まれる水の８０質量％以上を除去することが好ましい。各色間の乾燥については、完全に水分を除去する必要はなく、８０質量％以上を除去することで、生産性を高めつつ、インクの滲みを抑制することが可能である。
【００８６】
３ｂ．キュアリング工程
本発明の膜の製造方法では、上記膜形成工程後に、さらに光を照射することにより、上記光定着用水性インク中に含まれる上記光吸収性ポリマー（Ａ）または上記水不溶性のポリマー粒子（Ｃ）を加熱して溶融または架橋させるキュアリング工程を有することが好ましい。基材として透明樹脂フィルムを用いる場合、透明樹脂フィルム側から光を照射してもよい。上記光ならびに光源の好ましい態様は、膜形成工程における光ならびに光源の好ましい態様と同様である。
【００８７】
紫外線の吸収の小さいポリプロピレンフィルム等を用いる場合、上記光として紫外線を用いると、塗布されたインクのみを局所的に加熱することができるため、フィルムへの熱的な悪影響を最小限にしてインクの温度を例えば１００〜２００℃程度にまで高めることができる。その結果、熱風では到達できない上記温度において、上記ポリマーインク中の光吸収性ポリマー（Ａ）や上記無機粒子含有インク中の水不溶性のポリマー粒子（Ｃ）を溶融または架橋させるキュアリングが可能になる。熱風や遠赤外線によって７０℃以上でキュアリングをおこなうと、ポリプロピレンフィルムに収縮、変形が発生してしまい、キュアリングは困難な場合がある。本発明では、好ましくは紫外線を連続的に、あるいは、間欠的に照射することによって、フィルムの収縮、変形を抑制しながら、膜のキュアリングに必要な１００〜２００℃程度に高めることができる。
【００８８】
塗布されたインク中に水分が残っているうちは、光吸収加熱によって供給された熱量は、水が蒸発する際の潜熱として奪われ温度上昇が抑えられる。一方、インク中の水分が少なくなり水の蒸発速度が小さくなると膜の温度が上昇する。このため、光照射によるキュアリングの効果を高めるためには、水を実質的に蒸発させた膜に対して光照射を行うことが好ましい。キュアリング工程を行うにあたっては、たとえば、膜の形成工程において、インク中の水分の９０質量％以上を除去しておくことが好ましく、９５質量％以上を除去しておくことがより好ましい。このように、乾燥後の光吸収加熱によってキュアリングを行うことが有効である。
キュアリング工程では、膜を局所的に加熱するために、基材フィルムの変形を招くことなく膜温度を上げることができる。水不溶性のポリマー粒子［水不溶性のポリマー粒子（ａ）および／または水不溶性のポリマー粒子（Ｃ）］を含むエマルションをバインダーとして用いた場合、エマルションを溶融させ均一な膜とすることができる。あるいは、架橋剤を含んだインクの場合、バインダーに用いられるポリマー同士、あるいは、基材とポリマーとを熱的な反応を利用して架橋することが可能で、密着性が高い膜を形成することが可能である。
【００８９】
透明樹脂フィルム上への印刷には、水と、水不溶性のポリマー粒子（Ｃ）と、を含む色インクに加えて、光吸収性無機粒子（Ｂ）を含む白色インクを用いることが好ましい。この場合のキュアリングを行う際には、白色インクを塗布した膜による紫外線吸収を利用することも可能である。白色インク中に含まれる紫外線吸収性無機粒子（ＴｉＯ２など）による紫外線吸収を利用することによって、膜を選択的に加熱することができる。色インクによる印刷部を覆うように白色インクが印刷されることが一般的であるので、色インクの紫外線吸収能が低くても、高い紫外線吸収能を有する白色インクに紫外線を照射することによって効率的に膜の温度を上昇させることが可能である。
【００９０】
上記基材は透明樹脂フィルムであり、上記キュアリング工程において、または、上記膜形成工程および上記キュアリング工程において、上記透明樹脂フィルム側から上記光を照射することが好ましい。
【００９１】
４ｂ．印刷装置
本発明の光定着用水性インクを用いた印刷装置の一例として、グラビア印刷装置、フレキソ印刷装置、およびインクジェット印刷装置について具体的に説明する。
【００９２】
４ｂ−１  グラビア印刷装置
図３に、グラビア印刷装置１を示す。２はフィルム供給部であり、３、４、５、６は印刷ユニット、７は巻取部である。グラビア印刷装置１では、フィルム供給部２のローラー２ａからフィルム８が供給され、矢印の方向にフィルム８がローラー２ｂ、３ｂ〜３ｄ、４ｂ〜４ｅ、５ｂ〜５ｅ、６ｂ〜６ｅ、７ａを通って、印刷ユニット３、４、５、６で印刷・乾燥により膜を形成後、巻取部７のローラー７ｂに巻き取られる。
【００９３】
各印刷ユニット３、４、５、６は、それぞれ印刷部３１、４１、５１、６１と乾燥部３２、４２、５２、６２を有する。印刷部３１、４１、５１、６１には、それぞれ光定着用水性インク３３、４３、５３、６３と版３ａ、４ａ、５ａ、６ａが設けられており、版３ａとローラー３ｂ、版４ａとローラー４ｃ、版５ａとローラー５ｃ、版６ａとローラー６ｃとの間をフィルム８が通過する際に各インクが塗布される。
【００９４】
乾燥部３２、４２、５２、６２には、それぞれ光照射加熱装置３４、４４、５４、６４が設けられている。グラビア印刷装置１を用いた印刷では、フィルム供給部２から供給されたフィルム８を版３ａと接触させて１色目の光定着用水性インク３３を塗布後、光定着用水性インク３３の塗膜を有するフィルム８を光照射加熱装置３４に搬送する。そして、光照射加熱装置３４でフィルム８に光を照射することにより、１色目の光定着用水性インク３３の塗膜中の水を蒸発させて乾燥する。乾燥後には、好ましくは、キュアリングが進行する。
【００９５】
続いて、フィルム８を版４ａと接触させて２色目の光定着用水性インク４３を塗布後、光定着用水性インク４３の塗膜を有するフィルム８を光照射加熱装置４４に搬送する。そして、光照射加熱装置４４でフィルム８に光を照射することにより、２色目の光定着用水性インク４３の塗膜中の水を蒸発させて乾燥する。乾燥後には、好ましくは、キュアリングが進行する。
次に、３色目も同様にして、版５ａと接触させて３色目の光定着用水性インク５３を塗布後、光照射加熱装置５４でフィルム８に光を照射することにより、３色目の光定着用水性インク５３の塗膜中の水を蒸発させて乾燥する。乾燥後には、好ましくは、キュアリングが進行する。
次に、４色目も同様にして、版６ａと接触させて４色目の光定着用水性インク６３を塗布後、光照射加熱装置６４でフィルム８に光を照射することにより、４色目の光定着用水性インク６３の塗膜中の水を蒸発させて乾燥する。乾燥後には、好ましくは、キュアリングが進行する。
こうして、４色印刷を完了する。５色以上の印刷をする場合は、各色インクについて同様に塗布・光乾燥を繰り返せばよい。また、１〜３色の印刷をする場合には、印刷ユニットの数を色数に合わせて減じればよい。
【００９６】
本発明の光定着用水性インクを用いたグラビア印刷装置では、インクを塗布する印刷部と、光を照射する光照射加熱装置とが設けられ、上記印刷部では、上記本発明の光定着用水性インクのインクを塗布することにより、基材上に上記インクを付着させ、上記光照射加熱装置は、上記基材上に付着した上記インクに光を照射することにより、上記インクに含まれる水の少なくとも一部を揮発除去する。乾燥部３２、４２、５２、６２では、光照射のみを行ってもよく、光照射に加えて不図示の送風装置により送風してもよく、送風は熱風でもよい。光照射加熱装置による光照射により、好ましくは、乾燥後はキュアリングが進行して、インクのフィルムへの密着性が向上する。
光照射は、フィルム８の印刷面側から行ってもよく、フィルム８が透明樹脂フィルムである場合には、反対側の印刷を行っていないフィルム側から行ってもよい。光としては紫外線が好ましく、光照射加熱装置としては紫外線照射加熱装置が好ましい。紫外線源の好ましい態様は、上記の通りである。
【００９７】
４ｂ−２  フレキソ印刷装置
図４に、フレキソ印刷装置１００を示す。フレキソ印刷装置１００では、不図示のフィルム供給部からローラー１００ｂ、１００ｃを通り、ローラー１００ａに沿って矢印の方向にフィルム１０８が搬送される。フレキソ印刷装置１００には、インク塗布機１３３、１４３、１５３、１６３、１７３、１８３と、光照射加熱装置１３４、１４４、１５４、１６４、１７４、１８４が図４に示すように交互に配置されている。
【００９８】
フレキソ印刷装置１００による印刷では、フィルム１０８にインク塗布機１３３により１色目の光定着用水性インクを塗布後、光定着用水性インク塗膜を有するフィルム１０８に光照射加熱装置１３４で光を照射することにより、１色目の光定着用水性インク塗膜中の水を蒸発させて乾燥する。乾燥後には、好ましくは、キュアリングが進行する。
続いて、インク塗布機１４３により２色目の光定着用水性インクを塗布後、光定着用水性インク塗膜を有するフィルム１０８に光照射加熱装置１４４で光を照射することにより、２色目の光定着用水性インク塗膜中の水を蒸発させて乾燥する。乾燥後には、好ましくは、キュアリングが進行する。
【００９９】
次に、３色目も同様にして、インク塗布機１５３により３色目の光定着用水性インクを塗布後、光定着用水性インク塗膜を有するフィルム１０８に光照射加熱装置１５４で光を照射することにより、３色目の光定着用水性インク塗膜中の水を蒸発させて乾燥する。乾燥後には、好ましくは、キュアリングが進行する。
次に、４色目も同様にして、インク塗布機１６３により４色目の光定着用水性インクを塗布後、光定着用水性インク塗膜を有するフィルム１０８に光照射加熱装置１６４で光を照射することにより、４色目の光定着用水性インク塗膜中の水を蒸発させて乾燥する。乾燥後には、好ましくは、キュアリングが進行する。
次に、５色目も同様にして、インク塗布機１７３により５色目の光定着用水性インクを塗布後、光定着用水性インク塗膜を有するフィルム１０８に光照射加熱装置１７４で光を照射することにより、５色目の光定着用水性インク塗膜中の水を蒸発させて乾燥する。乾燥後には、好ましくは、キュアリングが進行する。
次に、６色目も同様にして、インク塗布機１８３により６色目の光定着用水性インクを塗布後、光定着用水性インク塗膜を有するフィルム１０８に光照射加熱装置１８４で光を照射することにより、６色目の光定着用水性インク塗膜中の水を蒸発させて乾燥する。乾燥後には、好ましくは、キュアリングが進行する。
こうして、６色印刷を完了し、ローラー１００ｄを通って不図示の巻取部へ搬送する。７色以上の印刷をする場合は、各色インクについて同様に塗布・光乾燥を繰り返せばよい。また、１〜５色の印刷をする場合には、インク塗布機と光照射加熱装置の数を色数に合わせて減じればよい。
【０１００】
本発明の光定着用水性インクを用いたフレキソ印刷装置では、インクを塗布するインク塗布機と、光を照射する光照射加熱装置とが設けられ、上記インク塗布機は、上記本発明の光定着用水性インクのインクを塗布することにより、基材上に上記インクを付着させ、上記光照射加熱装置は、上記基材上に付着した上記インクに光を照射することにより、上記インクに含まれる水の少なくとも一部を揮発除去する。光照射加熱装置による光照射により、好ましくは、乾燥後はキュアリングが進行して、インクのフィルムへの密着性が向上する。
光照射は、フィルム１０８の印刷面側から行ってもよく、フィルム１０８が透明樹脂フィルムである場合には、反対側の印刷を行っていないフィルム側から行ってもよい。光としては紫外線が好ましく、光照射加熱装置としては紫外線照射加熱装置が好ましい。紫外線源の好ましい態様は、上記の通りである。
【０１０１】
４ｂ−３  インクジェット印刷装置
図５に、インクジェット印刷装置２００を示す。インクジェット印刷装置２００には、インクジェットヘッド２３３、２４３、２５３、２６３、２７３と、光照射加熱装置２３４、２４４、２５４、２６４が図５に示すように交互に配置されている。インクジェット印刷装置２００では、フィルム供給部２０２のローラー２００ａからフィルム２０８が供給され、フィルム２０８はローラー２００ｂ、２００ｃ、２００ｄを通って矢印の方向へ搬送され、巻取部２０７のローラー２００ｅに巻き取られる。
【０１０２】
インクジェット印刷装置２００による印刷では、フィルム２０８にインクジェットヘッド２３３により１色目の光定着用水性インクを塗布後、光定着用水性インク塗膜を有するフィルム２０８に光照射加熱装置２３４で光を照射することにより、１色目の光定着用水性インク塗膜中の水を蒸発させて乾燥する。乾燥後には、好ましくは、キュアリングが進行する。
続いて、インクジェットヘッド２４３により２色目の光定着用水性インクを塗布後、光定着用水性インク塗膜を有するフィルム２０８に光照射加熱装置２４４で光を照射することにより、２色目の光定着用水性インク塗膜中の水を蒸発させて乾燥する。乾燥後には、好ましくは、キュアリングが進行する。
【０１０３】
次に、３色目も同様にして、インクジェットヘッド２５３により３色目の光定着用水性インクを塗布後、光定着用水性インク塗膜を有するフィルム２０８に光照射加熱装置２５４で光を照射することにより、３色目の光定着用水性インク塗膜中の水を蒸発させて乾燥する。乾燥後には、好ましくは、キュアリングが進行する。
次に、４色目も同様にして、インクジェットヘッド２６３により４色目の光定着用水性インクを塗布後、光定着用水性インク塗膜を有するフィルム２０８に光照射加熱装置２６４で光を照射することにより、４色目の光定着用水性インク塗膜中の水を蒸発させて乾燥する。乾燥後には、好ましくは、キュアリングが進行する。
次に、５色目をインクジェットヘッド２７３により塗布する。
【０１０４】
その後、光定着用水性インク塗膜を有するフィルム２０８に光照射加熱装置２１０で光を照射することにより、５色目の光定着用水性インク塗膜中の水を蒸発させて乾燥し、さらに乾燥後の光（好ましくは紫外線）吸収加熱によってキュアリングを行う。
こうして、５色印刷を完了する。６色以上の印刷をする場合は、各色インクについて同様に塗布・光乾燥を繰り返せばよい。また、１〜４色の印刷をする場合には、インク塗布機と光照射加熱装置の数を色数に合わせて減じればよい。
【０１０５】
本発明の光定着用水性インクを用いたインクジェット印刷装置では、インク滴をインクジェット方式で吐出するインクジェットヘッドを有するインク塗布機と、光を照射する光照射加熱装置とが設けられ、上記インク塗布機は、上記本発明の光定着用水性インクのインク滴を吐出することにより、基材上に上記インクを付着させ、上記光照射加熱装置は、上記基材上に付着した上記インクに光を照射することにより、上記インクに含まれる水の少なくとも一部を揮発除去する。光照射加熱装置による光照射により、好ましくは、乾燥後はキュアリングが進行して、インクのフィルムへの密着性が向上する。
光照射は、フィルム２０８の印刷面側から行ってもよく、フィルム２０８が透明樹脂フィルムである場合には、反対側の印刷を行っていないフィルム側から行ってもよい。光としては紫外線が好ましく、光照射加熱装置としては紫外線照射加熱装置が好ましい。紫外線源の好ましい態様は、上記の通りである。
【実施例】
【０１０６】
以下に実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。また、以下において、「部」は「質量部」を表す。
【０１０７】
＜重量平均分子量＞
重量平均分子量は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィーを用いて測定された重量平均分子量（ポリスチレン換算）の値を採用した。
【０１０８】
＜エマルション中の粒子の平均粒子径の測定方法＞
各例で得られたエマルション中の粒子の平均粒子径は、動的光散乱粒子径測定装置（ＰＡＲＴＩＣＬＥ  ＳＩＺＩＮＧ  ＳＹＳＴＥＭＳ社製；「ＮＩＣＯＭＰ  ３８０」）により測定し、Ｇａｕｓｓｉａｎｎ解析の体積平均粒子径の値を採用した。
【０１０９】
＜Ｔｇ＞
Ｔｇは上記式を用いて計算して値を求めた。エチレングリコールジメタクリレートについては計算式から省略した。
【０１１０】
光定着用水性水性インクの作製
＜紫外線吸収性エマルションの作製＞
合成例１
筒状撹拌装置に重合開始剤の同時に供給できるように改良した、ポリマーエマルションの製造方法（特開平２００５−１４６１５０）に記載の装置を用いた。合成装置を加熱するために用いる水浴の温度は８９〜９２℃に調節した。アクアロンＢＣ１０２５（第一工業製薬株式会社製）を３ｇと水１５ｇを混合した水溶液を通液して合成装置の壁面を濡らした。その直後に２−エチルへキシルアクリレート（以下２ＥＨＡと略称）を１７５ｇ、メチルメタクリレート（以下ＭＭＡと略称）を２５ｇ、ＲＵＶＡ−９３を２００ｇ含むモノマー混合物を、反応性乳化剤アクアロンＢＣ１０２５を３３ｇ、メタクリル酸（以下ＭＡＡと略称）を１．８ｇ、水を５３０ｇ、市販濃アンモニア水を０．９ｇ混合して調製した水溶液とともに、加熱管に通じて筒状撹拌装置に供給した。このとき同時に、重合開始剤として過硫酸アンモニウム３．０ｇを水３０ｇに溶解した水溶液を供給することにより筒状撹拌装置内において重合反応を起こさせるという連続合成法に近い合成条件でエマルションを調製した。さらに、水を加えて固形分２２．９質量％になるように調整したエマルションＴ０を得た。ポリマー微粒子の平均粒子径は１３８ｎｍ、重量平均分子量は４０．７ｋであった。組成から計算されたＴｇは０℃であった。
【０１１１】
合成例２
合成例１と同様の合成操作により２ＥＨＡを１１０ｇ、ブチルアクリレート（ＢＡと略称）を５０ｇ、ＭＭＡを４０ｇ、ＲＵＶＡ−９３を２００ｇ含むモノマー混合物を用いてエマルションを調製した。さらに、水を加えて固形分２２．９質量％になるように調整したエマルションＴ１０を得た。ポリマー微粒子の平均粒子径は１６２ｎｍ、重量平均分子量は４３．１ｋであった。組成から計算されたＴｇは１０℃であった。
【０１１２】
合成例３
合成例１と同様の合成操作により合成装置の壁面を最初に濡らす水溶液中のアクアロンＢＣ１０２５の量を１ｇ、２ＥＨＡを１３２ｇ、ＭＭＡを６８ｇ、ＲＵＶＡ−９３を２００ｇ含むモノマー混合物を用いてエマルションを調製した。さらに、水を加えて固形分２２．９質量％になるように調整したエマルションＴ２０を得た。ポリマー微粒子の平均粒子径は１７１ｎｍ、重量平均分子量は４９．８ｋであった。組成から計算されたＴｇは２０℃であった。
【０１１３】
合成例４
合成例１と同様の合成操作により合成装置の壁面を最初に濡らす水溶液中のアクアロンＢＣ１０２５の量を１ｇ、２ＥＨＡを１１２ｇ、ＭＭＡを８８ｇ、ＲＵＶＡ−９３を２００ｇ含むモノマー混合物を用いてエマルションを調製した。さらに、水を加えて固形分２２．９質量％になるように調整したエマルションＴ３０を得た。ポリマー微粒子の平均粒子径は１９４ｎｍ、重量平均分子量は５７．０ｋであった。組成から計算されたＴｇは３０℃であった。
【０１１４】
合成例５
合成例１と同様の合成操作により合成装置の壁面を最初に濡らす水溶液中のアクアロンＢＣ１０２５の量を１ｇ、２ＥＨＡを９３ｇ、ＭＭＡを１０７ｇ、ＲＵＶＡ−９３を２００ｇ含むモノマー混合物を用いてエマルションを調製した。さらに、水を加えて固形分２２．９質量％になるように調整したエマルションＴ４０を得た。ポリマー微粒子の平均粒子径は１８３ｎｍ、重量平均分子量は６９．５ｋであった。組成から計算されたＴｇは４０℃であった。
【０１１５】
合成例６
合成例１と同様の合成操作により合成装置の壁面を最初に濡らすのは水として、２ＥＨＡを７６ｇ、ＭＭＡを１２４ｇ、ＲＵＶＡ−９３を２００ｇ含むモノマー混合物を用いてエマルションを調製した。さらに、水を加えて固形分２２．９質量％になるように調整したエマルションＴ５０を得た。ポリマー微粒子の平均粒子径は１７８ｎｍ、重量平均分子量は６６．４ｋであった。組成から計算されたＴｇは５０℃であった。
【０１１６】
合成例７
合成例１と同様の合成操作により合成装置の壁面を最初に濡らすのは水として、シクロヘキシルメタクリレート（ＣＨＭＡと略称）を９０ｇ、ブチルメタクリレート（ＢＭＡと略称）を５０ｇ、スチレンを６０ｇ、ＲＵＶＡ−９３を２００ｇ含むモノマー混合物を用いてエマルションを調製した。さらに、水を加えて固形分２２．９質量％になるように調整したエマルションＴ８０を得た。ポリマー微粒子の平均粒子径は２５３ｎｍ、重量平均分子量は４７３ｋであった。組成から計算されたＴｇは８０℃であった。
【０１１７】
合成例８
撹拌装置、冷却管、窒素ガス導入管、温度計を備えたガラス製の反応容器に、イオン交換水８００部、乳化剤としてのポリオキシエチレンラウリルエーテル（花王社製；「エマルゲン（登録商標）１２３Ｐ」）１００部、紫外線吸収性モノマーとしての２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（大塚化学社製；「ＲＵＶＡ−９３」）１００部、架橋性モノマーとしてのエチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）１０部およびその他のモノマーとしてのメチルメタクリレート（ＭＭＡ）３０部を仕込み、８５〜９０℃で１時間撹拌し、紫外線吸収性モノマーを架橋性モノマーやその他のモノマーに溶解させた。続いて、窒素ガスを３０分間導入して反応容器内を窒素置換し、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロライド（和光純薬社製；「Ｖ−５０」）１部を少量のイオン交換水に溶解させた溶液を添加して、撹拌しながら８５〜９０℃で３時間重合反応を行い、エマルションＴ８４を得た。このエマルションＴ８４の固形分は２２．９質量％、エマルション中の粒子の平均粒子径は５５ｎｍであった。組成から計算されたＴｇは８４℃であった。
【０１１８】
グラビア・フレキソ用インキの作製
＜濃縮シアン顔料分散液の作製＞
顔料（リオノールブルーＦＧ７３３０、トーヨーカラー社製）３６部、分散剤（固形分４０質量％、溶媒：水、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１９３、ＢＹＫ社製）２０部、イオン交換水４３．６部、表面調整剤（サーフィノール４２０  日信化学工業製）０．４部をペイントコンディショナーにて２時間分散し、濃縮シアン顔料分散液を得た。
【０１１９】
＜光定着用水性インク−シアンの調製＞
合成例１〜８で得られた紫外線吸収性エマルション（Ｔ０、Ｔ１０、Ｔ２０、Ｔ３０、Ｔ４０、Ｔ５０、Ｔ８０、Ｔ８４）４０．０部に対して、濃縮シアン顔料分散液（固形分４４質量％、溶媒：水）４０．０部、ケミパール（登録商標）Ｗ５００（三井化学社製）４．０部、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル６．０部、イオン交換水１０．０部を加えた後、撹拌して「光定着用水性インク−シアン」（Ｔ０−Ｃ、Ｔ１０−Ｃ、Ｔ２０−Ｃ、Ｔ３０−Ｃ、Ｔ４０−Ｃ、Ｔ５０−Ｃ、Ｔ８０−Ｃ、Ｔ８４−Ｃ）を得た。
【０１２０】
＜比較例：水性インキ組成物の調製＞
水性バインダー樹脂組成物（アクリル系エマルション  ユーダブルＥＦ−００２、日本触媒社製、固形分４４質量％、溶媒：水）２１．０部に対して、濃縮シアン顔料分散液４０．０部、ケミパールＷ５００  ４．０部、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル６．０部、イオン交換水２９．０部を加えた後、撹拌してシアン水性インキ組成物Ｓ４０−Ｃを得た。なお、使用したユーダブルＥＦ−００２の組成から計算されたＴｇは４０℃であった。また、ユーダブルＥＦ−００２は、オキサゾリン系架橋剤［エポクロスＷＳ−４００、日本触媒社製］を５％含んでいる。
【０１２１】
＜光定着用水性インク−白色の調製＞
水不溶性のポリマー粒子を含む水性バインダー樹脂組成物（アクリル系エマルション  ユーダブルＥＦ−００２、日本触媒社製、固形分４４質量％、溶媒：水）４６．０部に対して、チタニア粒子分散液（ビグダイホワイトＬＮ−６４３−Ａ、レジノカラー社製、固形分６５質量％、溶媒：水）３４．０部、サーフィノール（１０４ＰＧ５０、エボニック社製）０．４部、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル１０．０部、イオン交換水９．６部を加えた後、撹拌して「光定着用水性インク−白色」（Ｕ４０−Ｗ）を得た。なお、使用したユーダブルＥＦ−００２の組成から計算されたＴｇは４０℃であった。また、ユーダブルＥＦ−００２は、オキサゾリン系架橋剤［エポクロスＷＳ−４００、日本触媒社製］を５質量％含んでいる。
【０１２２】
インクジェット用インキの作製
＜光定着用水性インク−シアンインクジェット用の調製＞
紫外線吸収性エマルション（Ｔ４０、Ｔ８４）１３．０部に対して、シアン顔料分散液（ＣＡＢ−Ｏ―ＪＥＴ  ２５０Ｃ  ＣＹＡＮ  ＣＯＬＯＲＡＮＴ、キャボットコーポレーション社製、固形分１０質量％、溶媒：水）４２．０部、２−ピロリドン８．０部、グリセリン１５．０部、イオン交換水２２．０部を加えた後、撹拌して「光定着用水性インク−シアンインクジェット用」（Ｔ４０−ＣＩＪ、Ｔ８４−ＣＩＪ）を得た。
【０１２３】
＜光定着用水性インク−白色インクジェット用の調製＞
水性バインダー樹脂組成物（アクリル系エマルション  ユーダブルＥＦ−００２、日本触媒社製、固形分４４質量％、溶媒：水）１１．６部に対して、チタニア分散液（ビグダイホワイトＬＮ−６４３−Ａ、レジノカラー社製、固形分６５質量％、溶媒：水）１５．４部、２−ピロリドン８．０部、グリセリン１５．０部、イオン交換水５０．０部を加えた後、撹拌して「光定着用水性インク−白色インクジェット用」（Ｕ４０−ＷＩＪ）を得た。
【０１２４】
評価方法
調製した「光定着用水性インク−シアン」（Ｔ０−Ｃ、Ｔ１０−Ｃ、Ｔ２０−Ｃ、Ｔ３０−Ｃ、Ｔ４０−Ｃ、Ｔ５０−Ｃ、Ｔ８０−Ｃ、Ｔ８４−Ｃ）、「光定着用水性インク−白色」（Ｕ４０−Ｗ）を、グラビア校正機を用いてＯＰＰフィルム（パイレンフィムルＯＴ  Ｐ２１１１、東洋紡社製）上をコロナ放電処理した後に印刷した。室温２５℃にて、紫外線ＬＥＤ照射装置（シーシーエス社製）で波長３６５ｎｍ、１８００ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を照射して乾燥した。
水分が蒸発して乾燥した後も、紫外線を間欠的に照射（５秒間照射、５秒間休止を１２回繰り返し）した。
また、ブリードアウトの有無を確認するために、上記各光定着用水性インクを印刷したサンプルを、サンプル瓶に入れ密閉して１００℃１時間保持後、ヘッドスペースガスクロマトグラフィ（ＧＣ−２０１０、島津製作所製）にて分析した。光吸収基を含むアウトガスはいずれも検出されなかった。
【０１２５】
印刷後のサンプルについて、ブロッキング性、密着性、外観を評価した。
・ブロッキング性は、印刷したフィルムを重ねて手で押さえた後に、印刷面が重ねた面への貼り付きを、貼り付く（−）から全く貼り付きなし（＋＋）で評価した。
・密着性は、スコッチテープを印刷面に貼り付けた後、剥がした際に、印刷の剥がれの有無を、全面剥離（−）から全く剥がれ無（＋＋）で評価した。
・外観は、曇りのないクリアなシアン色が得られているか、均一な反射率の白色が得られているか等、印刷品質を悪い（−）、良い（＋）、非常に良い（＋＋）で評価した。
同様に「光定着用水性インク−シアンインクジェット用」（Ｔ４０−ＣＩＪ、Ｔ８４−ＣＩＪ）、「光定着用水性インク−白色インクジェット用」（Ｕ４０−ＷＩＪ）を、インクジェットヘッドを用いて印刷したサンプルについても、同様に評価した。結果を表１に示す。
また、上記いずれの光定着用水性インクを印刷したサンプルにおいてもブリードアウトは見られなかった。
【０１２６】
比較例として、紫外線吸収性のエマルションを含まないシアン水性インキ組成物Ｓ４０−Ｃをグラビア印刷して、同様に評価した。結果を表１に示す。
また、比較例として、シアン水性インキ組成物Ｔ４０−Ｃをグラビア印刷した後、４０℃の乾燥炉にて３分間乾燥したサンプルについても、評価を行った。結果を表１に示す。
【０１２７】
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【０１２８】
本発明によれば、密着性に優れ、且つブリードアウトが抑制された膜を与える光定着用水性インクならびにそれを用いた膜の製造方法を提供できる。本発明の光定着用水性インクならびにそれを用いた膜の製造方法は、各種印刷に用いることができる。特に、ブリードアウトやブロッキングが抑制されるため、食品用透明樹脂フィルム等の軟包装用フィルムの印刷に好ましく利用できる。
【符号の説明】
【０１２９】
１    グラビア印刷装置
２    フィルム供給部
３、４、５、６    印刷ユニット
３１、４１、５１、６１    印刷部
３２、４２、５２、６２    乾燥部
３３、４３、５３、６３    光定着用水性インク
３ａ、４ａ、５ａ、６ａ    版
３４、４４、５４、６４    光照射加熱装置
７    巻取部
８    フィルム
２ａ〜２ｂ、３ｂ〜３ｄ、４ｂ〜４ｅ、５ｂ〜５ｅ、６ｂ〜６ｅ、７ａ〜７ｂ    ローラー
１００    フレキソ印刷装置
１００ａ〜１００ｄ    ローラー
１３３、１４３、１５３、１６３、１７３、１８３    インク塗布機
１３４、１４４、１５４、１６４、１７４、１８４    光照射加熱装置
１０８    フィルム
２００    インクジェット印刷装置
２００ａ〜２００ｅ    ローラー
２０２    フィルム供給部
２３３、２４３、２５３、２６３、２７３    インクジェットヘッド
２１０、２３４、２４４、２５４、２６４    光照射加熱装置
２０７    巻取部
２０８    フィルム
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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