(57)【要約】      （修正有）【解決手段】オイルを用いたフュージングシステムを有するゼログラフィック装置において使用するためのエマルジョン凝集（ＥＡ）トナー粒子であって、そのＥＡトナー粒子は、樹脂と、フューザーオイル中において実質的に溶解性を有しない分岐エステルワックスと、凝固剤と、任意選択的な着色剤と、を含むコア、を含む。そのようなトナーは、トナー組成物の一部であってもよい。【効果】イメージオンイメージ印刷等の印刷手順において有用である。【選択図】図１
2019185039.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
オイルを用いたフュージングシステムを含むゼログラフィック装置において使用するためのエマルジョン凝集（ＥＡ）トナー粒子であって、前記ＥＡトナー粒子は、
樹脂と、
フューザーオイル中において実質的に溶解性を有しない分岐エステルワックスと、
凝固剤と、
任意選択的な着色剤と、を含むコア、を含む、ＥＡトナー粒子。
【請求項２】
前記樹脂が、ポリエステル、スチレン−アクリレート、またはそれらの組み合わせを含む、請求項１に記載のＥＡトナー粒子。
【請求項３】
前記ポリエステルが、非晶性、結晶性、またはそれらの組み合わせである、請求項２に記載のＥＡトナー粒子。
【請求項４】
前記樹脂が、約６０，０００ダルトン〜約８０，０００ダルトンの範囲の高分子量非晶性ポリエステルと、約１６，０００ダルトン〜約２０，０００ダルトンの範囲の低分子量ポリエステルと、結晶性ポリエステルと、を含む、請求項１に記載のＥＡトナー粒子。
【請求項５】
前記樹脂が、約８０重量％〜約９９重量％のコアを含む、請求項１に記載のＥＡトナー粒子。
【請求項６】
前記分岐エステルワックスが、ペンタエリスリトールエステルワックスまたはジペンタエリスリトールエステルワックスを含む、請求項１に記載のＥＡトナー粒子。
【請求項７】
前記分岐エステルワックスが、式ＩまたはＩＩ
【化１】
2019185039.tif 000007
（式ＩおよびＩＩ中の各ｎは独立して、４〜２０の整数である）によって表される、請求項１に記載のＥＡトナー粒子。
【請求項８】
前記分岐エステルワックスが、約１重量％〜約２０重量％のコアを含む、請求項１に記載のＥＡトナー粒子。
【請求項９】
シェルをさらに含む、請求項１に記載のＥＡトナー粒子。
【請求項１０】
前記シェルが、ポリエステルを含む、請求項９に記載のＥＡトナー粒子。
【請求項１１】
トナー組成物であって、
オイルを用いたフュージングシステムを含むゼログラフィック装置において使用するためのエマルジョン凝集（ＥＡ）トナー粒子であって、
樹脂と、
フューザーオイル中において実質的に溶解性を有しない分岐エステルワックスと、
凝固剤と、
任意の着色剤と、を含むコア、および
シェル、を含む、ＥＡトナー粒子と、
前記ＥＡトナー粒子の表面に配設された表面添加剤と、を含む、トナー組成物。
【請求項１２】
前記樹脂が、高分子量非晶性ポリエステルと、低分子量ポリエステルと、結晶性ポリエステルと、を含む、請求項１１に記載のトナー組成物。
【請求項１３】
前記分岐エステルワックスが、式Ｉまたは式ＩＩ
【化２】
2019185039.tif 000008
（式ＩおよびＩＩ中の各ｎは独立して、４〜２０の整数である）によって表される、請求項１１に記載のトナー組成物。
【請求項１４】
前記表面添加剤が、電荷制御剤および流動助剤を含む、請求項１１に記載のトナー組成物。
【請求項１５】
トナーカートリッジ中にトナー組成物を提供することを含む印刷する方法であって、前記トナー組成物は、
オイルを用いたフュージングシステムを含むゼログラフィック装置において使用するためのエマルジョン凝集（ＥＡ）トナー粒子であって、
樹脂と、
フューザーオイル中において実質的に溶解性を有しない分岐エステルワックスと、
凝固剤と、
任意選択的な着色剤と、を含むコア、および
シェル、を含む、ＥＡトナー粒子と、
前記ＥＡトナー粒子の表面に配設された表面添加剤と、を含む、方法。
【請求項１６】
前記樹脂が、高分子量非晶性ポリエステルと、低分子量ポリエステルと、結晶性ポリエステルと、を含む、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
前記分岐エステルワックスが、式ＩまたはＩＩ
【化３】
2019185039.tif 000009
（式ＩおよびＩＩ中の各ｎは独立して、４〜２０の整数である）によって表される、請求項１５に記載の方法。
【請求項１８】
前記表面添加剤が、電荷制御剤および流動助剤を含む、請求項１５に記載の方法。
【請求項１９】
前記オイルを用いたフュージングシステムを含む前記ゼログラフィック装置に備えられた前記トナーカートリッジを使用して基材上に印刷することをさらに含む、請求項１５に記載の方法。
【請求項２０】
印刷することが、マルチパスイメージオンイメージ（ＩＯＩ）印刷を含む、請求項１９に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示はゼログラフィーに関する。特に、本開示は、オイルを用いたフュージングシステムを有するゼログラフィックシステムで使用されるトナーに関する。
【０００２】
様々なゼログラフィックシステムでは、フューザーロールおよびベルト基材をフューザーオイルで処理して剥離特性を付与するオイルを用いたフュージングシステムが使用されている。炭化水素系ワックスを含有するトナーは、ホットフューザーオイル中でのワックスの溶解に悩まされ、続いてオイルがサンプ中で冷えるとゲルを形成することが観察されている。次いで、そのゲルはシステムを詰まらせて汚染し、性能上の問題を引き起こす可能性がある。したがって、そのようなシステムは一般に「ワックスレス」トナー設計を必要とする。
【０００３】
しかしながら、ある特定の用途（例えば、マルチパスフュージング、ポストフュージング処理等）のためにプリント上のフューザーオイルが少量であることが望ましいとき、ワックスレストナーは適切に剥離されない。本開示は、低速および高速のフューザーオイル速度でオイルを用いたフュージングシステムにおいて使用するための分岐エステルワックスを含む新規なエマルジョン凝集（ＥＡ）トナーを提供することによってこれらの問題に対処する。本明細書に開示されているＥＡトナーは、フューザーオイル中で実質的に溶解性を示さずに、ワックスの存在に由来する剥離利点を提供する。これらおよび他の利点は当業者に明らかであろう。
【０００４】
いくつかの態様では、実施形態は、オイルを用いたフュージングシステムを含むゼログラフィック装置で使用するためのエマルジョン凝集（ＥＡ）トナー粒子に関し、そのＥＡトナー粒子は、樹脂と、フューザーオイル中において実質的に溶解性を有しない分岐エステルワックスと、凝固剤と、任意選択の着色剤と、を含むコア、を含む。
【０００５】
いくつかの態様では、実施形態は、トナー組成物に関し、そのトナー組成物は、オイルを用いたフュージングシステムを含むゼログラフィック装置で使用するためのエマルジョン凝集（ＥＡ）トナー粒子であって、樹脂と、フューザーオイル中において実質的に溶解性を有しない分岐エステルワックスと、凝固剤と、任意選択の着色剤と、を含むコア、およびシェルを含む、ＥＡトナー粒子と、ＥＡトナー粒子の表面上に配設された表面添加剤と、を含む。
【０００６】
いくつかの態様では、実施形態は、トナーカートリッジ中にトナー組成物を提供することを含む印刷の方法に関し、そのトナー組成物は、オイルを用いたフュージングシステムを含むゼログラフィック装置で使用するためのエマルジョン凝集（ＥＡ）トナー粒子であって、樹脂と、フューザーオイル中において実質的に溶解性を有しない分岐エステルワックスと、凝固剤と、任意選択的な着色剤と、を含むコア、およびシェルを含む、ＥＡトナー粒子と、ＥＡトナー粒子の表面上に配設された表面添加剤と、を含む。
【０００７】
本開示の様々な実施形態を、図面を参照しながら、以下、本明細書に記載する。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】典型的な静電複写装置の概略図である。
【図２Ａ】（１）分岐エステルワックス単独、（２）分岐ワックスエステルを含むＥＡトナー、（３）ワックスレスＥＡトナー、および（４）炭化水素系ワックスを含むＥＡトナー、の示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）プロットである。
【図２Ｂ】（１）分岐エステルワックス単独、（２）分岐ワックスエステルを含むＥＡトナー、（３）ワックスレスＥＡトナー、（４）炭化水素系ワックスを含むＥＡトナー、および（５）炭化水素ワックス単独、の別のＤＳＣプロットである。
【図３】本明細書の実施形態に従う分岐エステルワックスを含むＥＡトナーの透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）画像である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本明細書の実施形態は、オイルを用いたフュージングシステムを含むゼログラフィック装置で使用するためのエマルジョン凝集（ＥＡ）トナー粒子を提供する。ＥＡトナー粒子は、（１）樹脂、（２）フューザーオイル中において実質的に溶解性を有しない分岐エステルワックス、（３）凝固剤、および（４）任意追加の着色剤、を含むコア、を含む。トナー配合物における分岐エステルワックスの使用により、トナーレオロジー−溶融／定着温度のような機能特性の制御が提供され、マルチパス印刷モードにおいて良好なトナー対トナー接着を促進する低いオイルレベルでフューザーは作動することができる。良好なマルチパス印刷モード性能、特にトナー対トナー接着は、例えば白、金、銀、および透明のような特殊トナーの実現を可能にする。本明細書に開示されている分岐ワックスエステルは、フューザーオイル中において実質的に不溶性であり、したがって、オイルを用いたフュージングシステムにおいて使用されるとき、トナー粒子中にワックスを組み込むことに関連する典型的な問題は回避される。
【００１０】
本明細書で使用される場合、「オイルを用いたフュージングシステム」とは、静電複写装置と関連して使用される剥離材料を指す。図１を参照すると、典型的な静電複写装置では、複写されるべき原画の光像が感光部材上に静電潜像の形態で記録され、続いて、その静電潜像が、一般にトナーと称される電子写真熱可塑性樹脂粒子の適用により可視化される。具体的には、感光体１１０は、電源１１１から電圧が供給されている帯電器１１２によってその表面が帯電される。次いで、感光体１１０は、光学系からの光、または画像入力装置１１３からの光、例えばレーザおよび発光ダイオードからの光に像様露光されて、感光体１１０上に静電潜像を形成する。一般に、静電潜像は、現像剤ステーション１１４からの現像剤混合物と直ちに接触させることによって現像される。現像は、磁気ブラシ、パウダークラウド、または他の既知の現像方法を用いて達成することができる。乾式現像剤混合物は、通常は、摩擦電気的に付着しているトナー粒子を有するキャリア顆粒を含む。トナー粒子は、キャリア顆粒から潜像に引き寄せられてトナー粉末画像を形成する。あるいは、トナー粒子を分散させた液体キャリアを含む液体現像剤材料を使用してもよい。液体現像剤材料は、静電潜像と接触するように前進し、トナー粒子がその上に画像形状で堆積される。
【００１１】
トナー粒子が画像形状で光伝導性表面上に堆積された後、それらは転写手段１１５によってコピーシート１１６に転写され、それは圧力転写または静電転写であり得る。あるいは、現像画像は中間転写部材またはバイアス転写部材に転写することができ、その後、コピーシートに転写することができる。コピー基材の例としては、紙、透明性材料、例えばポリエステル、ポリカーボネート等、布、木材、または完成画像が配置される任意の他の所望の材料が挙げられる。
【００１２】
現像画像の転写が完了した後、コピーシート１１６は、フューザーロール１２０と加圧ロール１２１（しかし、加圧ロールと接触しているフューザーベルト、加圧ベルトと接触しているフューザーロール等の任意の他のフュージング部材要素も本装置と一緒に使用するのに適する）のような図１に記載のフュージングステーション１１９に進み、そこでフュージング部材と加圧部材との間にコピーシート１１６を通すことによって現像画像をコピーシート１１６に定着させ、それによって永久画像を形成する。あるいは、転写定着の適用よって、転写およびフュージングを行うことができる。感光体１１０は、転写の後、クリーニングステーション１１７に進み、そこでブレード１２２（図１に示してある）、ブラシ、または他のクリーニング装置の使用により、感光体１１０の上に残されたトナーはクリーニングされる。あるいは、転写定着の適用よって、転写およびフュージングを行うことができる。
【００１３】
剥離液とも称されるフューザーオイルは、送出機構、例えば送出ロールを介してフューザー部材の外層上に適用される。送出ロールは一部がサンプに浸漬されており、サンプはフューザーオイルを収容している。
【００１４】
フューザーオイルは、典型的には、保持サンプ中に収容されており、必要なときにフューザーロールにより、任意選択的にフューザーオイルドナーロールにより、約０．１〜約２０ｍｇ／コピー、または約１〜約１２ｍｇ／コピーの量で提供されるという点で更新可能である。フューザーオイルが、保持サンプおよび任意選択的にドナーロールを介してフューザーロールに提供されるシステムは周知である。フューザーオイルはフューザー部材表面上に連続相または半連続相で存在してもよい。膜形態のフューザーオイルは連続相であり、連続してフューザー部材を被覆する。
【００１５】
本明細書中で使用されるように、分岐エステルワックスに関して使用されるとき、「実質的に溶解性がない」とは、フューザーオイル中の分岐ワックスエステルの溶解性が、２つの薬剤が混合されるときのゲル化を防止するほどに十分に低い、ことを意味している。すなわち、分岐エステルワックスとフューザーオイルとを混合するとき、ワックス成分は、以下にある実施例２でさらに示されるようにゲル化を引き起こすのに十分な溶解性を有していない。実際の溶解性は、約１０％未満、または約５％未満、または約１％未満であってもよい。しかしながら、フューザーオイル中における溶解性に関連する分岐ワックスエステルの適性は、単にゲル化がないことによって容易に評価される。実際の定量的溶解性を決定する必要はない。
【００１６】
本明細書で使用される場合、「フューザーオイル」とは、下記の式Ｉによって代表される構造を指すが、類似のおよび機能的に等価な構造が知られている。
【００１７】
【化１】
2019185039.tif 000003
【００１８】
式中、Ｑは−Ｒ１−Ｘを表し、式中、Ｒ１は約１〜約１０個の炭素を有するアルキル基を表す。Ｘは−ＮＨ２または−ＮＨＲ２ＮＨ２を表し、Ｒ２はＲ１と同じ説明を有する。式Ｉにおいて、ｎは１〜５０の整数であり、ｍは１０〜５，０００の整数である。Ｔ１およびＴ２は、Ｑ、メチル（−ＣＨ３）、またはヒドロキシル（−ＯＨ）基またはヒドリド（−Ｈ）基である。式Ｉ中の構造は、ブロックまたはランダムコポリマーであり得る。
【００１９】
樹脂
実施形態において、樹脂は、ポリエステル、スチレン−アクリレート、またはそれらの組み合わせを含む。実施形態において、ポリエステルは、非晶性、結晶性、またはそれらの組み合わせである。実施形態において、樹脂は、高分子量非晶性ポリエステル（ＭＷ範囲：６０，０００〜８０，０００）、低分子量ポリエステル（ＭＷ範囲：１６，０００〜２０，０００）、および結晶性ポリエステルを含む。実施形態において、樹脂は約８０重量％〜約９９重量％のコアを含む。
【００２０】
スチレン−アクリレートトナー
実施形態において、トナー粒子はスチレン−アクリレート系をベースとすることができる。例示的な系としては、ポリ（スチレン−アルキルアクリレート）、ポリ（スチレン−アルキルメタクリレート）、ポリ（スチレン−アルキルアクリレート−アクリル酸）、ポリ（スチレン−アルキルメタクリレート−アクリル酸）、ポリ（アルキルメタクリレート−アルキルアクリレート）、ポリ（アルキルメタクリレート−アリールアクリレート）、ポリ（アリールメタクリレート−アルキルアクリレート）、ポリ（アルキルメタクリレート−アクリル酸）、ポリ（スチレン−アルキルアクリレート−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（アルキルアクリレート−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（メチルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（エチルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（プロピルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（ブチルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（メチルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（エチルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（プロピルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（ブチルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（スチレン−イソプレン）、ポリ（メチルスチレン−イソプレン）、ポリ（メチルメタクリレート−イソプレン）、ポリ（エチルメタクリレート−イソプレン）、ポリ（プロピルメタクリレート−イソプレン）、ポリ（ブチルメタクリレート−イソプレン）、ポリ（メチルアクリレート−イソプレン）、ポリ（エチルアクリレート−イソプレン）、ポリ（プロピルアクリレート−イソプレン）、ポリ（ブチルアクリレート−イソプレン）、ポリ（スチレン−プロピルアクリレート）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−メタクリル酸）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−アクリロニトリル）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−１，３−ジエン）、ポリ（スチレン−１，３−ジエン−アクリル酸）、ポリ（スチレン−１，３−ジエン−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ（メチルスチレン−ブタジエン）、ポリ（スチレン−ブタジエン−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン−メタクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−メタクリル酸）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−アクリロノニトリル（ａｃｒｙｌｏｎｏｎｉｔｒｉｌｅ））、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（スチレンブタジエン）、ポリ（スチレン−イソプレン）、ポリ（スチレン−ブチルメタクリレート）、ポリ（スチレン−ブチルメタクリレート−アクリル酸）、ポリ（ブチルメタクリレート−ブチルアクリレート）、ポリ（ブチルメタクリレート−アクリル酸）、ポリ（アクリロニトリル−ブチルアクリレート−アクリル酸）、およびそれらの混合物が挙げられるが、それらに限定されない。前述のポリマー中のアルキル基は、任意のアルキル基であり、特に、例えば、メチル、エチル、プロピルおよびブチルなど、Ｃ１−Ｃ１２アルキル基であってもよい。アリール基としては、当該分野で周知の任意のアリール基を使用してもよい。
【００２１】
非晶性ポリエステル樹脂
トナー組成物は、非晶性ポリエステル樹脂を含むコア粒子を含んでいてもよい。非晶性ポリエステルは、任意選択の触媒の存在下でジオールを二酸と反応させることによって形成され得る。非晶性ポリエステルの調製のために利用されるビニル二酸またはビニルジエステルを含む二酸またはジエステルの例としては、ジカルボン酸またはジエステル、例えばテレフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、フマル酸、ジメチルフマレート、ジメチルイタコネート、シス，１，４−ジアセトキシ−２−ブテン、ジエチルフマレート、ジエチルマレエート、マレイン酸、コハク酸、イタコン酸、コハク酸、無水コハク酸、ドデシルコハク酸、無水ドデシルコハク酸、グルタル酸、無水グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、ドデカン二酸、ジメチルテレフタレート、ジエチルテレフタレート、ジメチルイソフタレート、ジエチルイソフタレート、ジメチルフタレート、無水フタル酸、ジエチルフタレート、ジメチルスクシネート、ジメチルフマレート、ジメチルマレエート、ジメチルグルタレート、ジメチルアジペート、ジメチルドデシルスクシネート、およびそれらの組み合わせが挙げられる。有機二酸またはジエステルは、例えば、樹脂の約４０〜約６０モルパーセント、実施形態では樹脂の約４２〜約５２モルパーセント、実施形態では樹脂の約４５〜約５０モルパーセントの量で存在してもよい。
【００２２】
非晶性ポリエステルの生成に利用されるジオールの例としては、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、２，２−ジメチルプロパンジオール、２，２，３−トリメチルヘキサンジオール、ヘプタンジオール、ドデカンジオール、ビス（ヒドロキシエチル）−ビスフェノールＡ、ビス（２−ヒドロキシプロピル）−ビスフェノールＡ、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、キシレンジメタノール、シクロヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ビス（２−ヒドロキシエチル）オキシド、ジプロピレングリコール、ジブチレン、およびそれらの組み合わせが挙げられる。選択される有機ジオールの量は、変動することができ、例えば、樹脂の約４０〜約６０モルパーセント、実施形態では樹脂の約４２〜約５５モルパーセント、実施形態では樹脂の約４５〜約５３モルパーセントの量で存在してもよい。
【００２３】
結晶性または非晶性ポリエステルのいずれかを形成する際に利用され得る重縮合触媒としては、テトラアルキルチタネート、ジアルキルスズオキシド、例えばジブチルスズオキシド、テトラアルキルスズ、例えばジブチルスズジラウレート、およびジアルキルスズオキシド水酸化物、例えばブチルスズオキシド水酸化物、アルミニウムアルコキシド、アルキル亜鉛、ジアルキル亜鉛、酸化亜鉛、酸化第一スズ、またはそれらの組み合わせが挙げられる。そのような触媒は、ポリエステル樹脂を生成するために使用される出発二酸またはジエステルに基づいて、例えば約０．０１モルパーセント〜約５モルパーセントの量で利用され得る。実施形態において、好適な非晶性樹脂としては、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリオレフィン、ポリエチレン、ポリブチレン、ポリイソブチレート、エチレン−プロピレンコポリマー、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、ポリプロピレン、およびそれらの組み合わせ等が挙げられる。利用され得る非晶性樹脂の例としては、アルカリスルホン化ポリエステル樹脂、分岐アルカリスルホン化ポリエステル樹脂、アルカリスルホン化ポリイミド樹脂、分岐アルカリスルホン化ポリイミド樹脂が挙げられる。アルカリスルホン化ポリエステル樹脂、例えばコポリ（エチレンテレフタレート）−コポリ（エチレン−５−スルホ−イソフタレート）コポリ（プロピレン−テレフタレート）−コポリ（プロピレン−５−スルホ−イソフタレート）コポリ（ジエチレン−テレフタレート）−コポリ（ジエチレン−５−スルホ−イソフタレート）コポリ（プロピレン−ジエチレン−テレフタレート）−コポリ（プロピレン−ジエチレン−５−スルホ−イソフタレート）、コポリ（プロピレン−ブチレン−テレフタレート）−コポリ（プロピレン−ブチレン−５−スルホ−イソフタレート）、コポリ（プロポキシル化ビスフェノール−Ａ−フマレート）−コポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ−５−スルホ−イソフタレート）、コポリ（エトキシル化ビスフェノール−Ａ−フマレート）−コポリ（エトキシル化ビスフェノール−Ａ−５−スルホ−イソフタレート）、およびコポリ（エトキシル化ビスフェノール−Ａ−マレエート）−コポリ（エトキシル化ビスフェノール−Ａ−５−スルホ−イソフタレート）の金属またはアルカリ塩は、実施形態で有用であることができ、そのアルカリ金属は、例えばナトリウムイオン、リチウムイオン、またはカリウムイオンである。
【００２４】
実施形態では、上記したように、不飽和非晶性ポリエステル樹脂をラテックス樹脂として利用してもよい。そのような樹脂の例としては、米国特許第６，０６３，８２７号に開示されているものが挙げられ、その開示は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。例示的な不飽和非晶性ポリエステル樹脂としては、ポリ（プロポキシル化ビスフェノールコフマレート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノールコフマレート）、ポリ（ブチルオキシル化ビスフェノールコフマレート）、ポリ（コプロポキシル化ビスフェノールコエトキシル化ビスフェノールコフマレート）、ポリ（１，２−プロピレンフマレート）、ポリ（プロポキシル化ビスフェノールコマレアート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノールコマレアート）、ポリ（ブチルオキシル化ビスフェノールコマレアート）、ポリ（コプロポキシル化ビスフェノールコエトキシル化ビスフェノールコマレアート）、ポリ（１，２−プロピレンマレアート）、ポリ（プロポキシル化ビスフェノールコイタコネート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノールコイタコネート）、ポリ（ブチルオキシル化ビスフェノールコイタコネート）、ポリ（コプロポキシル化ビスフェノールコエトキシル化ビスフェノールコイタコネート）、ポリ（１，２−プロピレンイタコネート）、およびそれらの組み合わせが挙げられるが、それらに限定されない。
【００２５】
実施形態において、好適なポリエステル樹脂は、非晶性ポリエステル、例えば、下式（Ｉ）を有するポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡコフマレート）樹脂であってもよい。
【００２６】
【化２】
2019185039.tif 000004
【００２７】
式中、ｍは約５〜約１０００であってもよい。そのような樹脂およびそれらの製造のためのプロセスの例としては、米国特許第６，０６３，８２７号に開示されているものが挙げられ、その開示は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。
【００２８】
ラテックス樹脂として利用することができる直鎖プロポキシル化ビスフェノールＡフマレート樹脂の一例はＲｅｓａｎａ  Ｓ／Ａ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｓ  Ｑｕｉｍｉｃａｓ、Ｓａｏ  Ｐａｕｌｏ  Ｂｒａｚｉｌから商標名ＳＰＡＲＩＩの下で入手可能である。市販されている他のプロポキシル化ビスフェノールＡフマレート樹脂としては、Ｋａｏ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，ＪａｐａｎによるＧＴＵＦおよびＦＰＥＳＬ−２、およびＲｅｉｃｈｈｏｌｄ，Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｔｒｉａｎｇｌｅ  Ｐａｒｋ，Ｎ．Ｃ．によるＥＭ１８１６３５などが挙げられる。
【００２９】
実施形態では、樹脂コーティングとして利用される樹脂は、約３０℃〜約８０℃、実施形態において約３５℃〜約７０℃のガラス転移温度を有することができる。さらなる実施形態では、樹脂コーティングとして利用される樹脂は、約１３０℃において約１０〜約１，０００，０００Ｐａ・Ｓ、実施形態では約２０〜約１００，０００Ｐａ・Ｓの溶融粘度を有することができる。
【００３０】
結晶性ポリエステル樹脂
多くの供給元から入手可能な結晶性樹脂は、重縮合触媒の存在下で有機ジオールと有機二酸とを反応させることによる重縮合プロセスによって調製することができる。一般に、有機ジオールおよび有機二酸の化学量論的等モル比が利用されるが、有機ジオールの沸点が約１８０℃〜約２３０℃であるいくつかの例では、過剰量のジオールを利用することができ、かつ重縮合プロセス中に除去することができる。利用される触媒の量は、変化し、例えば樹脂の約０．０１〜約１モル％の量で選択され得る。加えて、有機二酸の代わりに、有機ジエステルもまた、選択され得、アルコール副生成物が生成される。
【００３１】
有機ジオールの例としては、約２〜約３６個の炭素原子を有する脂肪族ジオール、例えば１，２−エタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール等；アルカリスルホ脂肪族ジオール、例えばソジオ２−スルホ−１，２−エタンジオール、リチオ２−スルホ−１，２−エタンジオール、ポタシオ２−スルホ−１，２−エタンジオール、ソジオ２−スルホ−１，３−プロパンジオール、リチオ２−スルホ−１，３−プロパンジオール、ポタシオ２−スルホ−１，３−プロパンジオール、およびそれらの混合物等が挙げられる。脂肪族ジオールは、例えば、樹脂の約４５〜約５０モル％の量で選択され、アルカリスルホ脂肪族ジオールは、樹脂の約１〜約１０モル％の量で選択され得る。
【００３２】
結晶性ポリエステル樹脂の調製のために選択される有機二酸またはジエステルの例としては、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、マロン酸、メサコン酸、およびそれらのジエステルまたは無水物；ならびにアルカリスルホ−有機二酸、例えばジメチル−５−スルホ−イソフタレート、ジアルキル−５−スルホ−イソフタレート−４−スルホ−ｌ，８−ナフタル酸無水物、４−スルホ−フタル酸、ジメチル−４−スルホ−フタレート、ジアルキル−４−スルホ−フタレート、４−スルホフェニル−３，５−ジカルボメトキシベンゼン、６−スルホ−２−ナフチル−３，５−ジカルボメト−オキシベンゼン、スルホ−テレフタル酸、ジメチル−スルホ−テレフタレート、５−スルホ−イソフタル酸、ジアルキル−スルホ−テレフタレート、スルホエタンジオール、２−スルホプロパンジオール、２−スルホブタンジオール、３−スルホペンタンジオール、２−スルホヘキサンジオール、３−スルホ−２−メチル−ペンタンジオール、２−スルホ−３，３−ジメチルペンタンジオール、スルホ−ｐ−ヒドロキシ安息香酸、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−アミノエタンスルホネートのソジオ塩、リチオ塩、またはカリウム塩、またはそれらの混合物が挙げられる。有機二酸は、例えば、樹脂の約４０〜約５０モル％の量で選択され、アルカリスルホ脂肪族二酸は、樹脂の約１〜約１０モル％の量で選択され得る。第三のラテックス分岐非晶性樹脂としては、アルカリスルホン化ポリエステル樹脂を選択することができる。好適なアルカリスルホン化ポリエステル樹脂の例としては、コポリ（エチレン−テレフタレート）−コポリ−（エチレン−５−スルホ−イソフタレート）、コポリ（プロピレン−テレフタレート）−コポリ（プロピレン−５−スルホ−イソフタレート）、コポリ（ジエチレン−テレフタレート）−コポリ（ジエチレン−５−スルホ−イソフタレート）、コポリ（プロピレン−ジエチレン−テレフタレート）−コポリ（プロピレン−ジエチレン−５−スルホ−イソフタレート）、コポリ（プロピレン−ブチレン−テレフタレート）−コポリ（プロピレン−ブチレン−５−スルホ−イソフタレート）、コポリ−（プロポキシル化ビスフェノール−Ａ−フマレート）−コポリ（プロポキシル化ビスフェノール−Ａ−５−スルホ−イソフタレート）、コポリ（エトキシル化ビスフェノール−Ａ−フマレート）−コポリ（エトキシル化ビスフェノール−Ａ−５−スルホ−イソフタレート）、およびコポリ（エトキシル化ビスフェノール−Ａ−マレエート）−コポリ（エトキシル化ビスフェノール−Ａ−５−スルホ−イソフタレート）の金属塩またはアルカリ塩が挙げられ、アルカリ金属は、例えばナトリウムイオン、リチウムイオン、またはカリウムイオンである。
【００３３】
結晶性系ポリエステル樹脂の例としては、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コ−ポリ（エチレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（プロピレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ブチレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ペンチレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（オクチレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（エチレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（プロピレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コ−ポリ（ブチレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ペンチレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ヘキシレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（オクチレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（エチレン−コハク酸）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ブチレン−コハク酸）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ヘキシレン−コハク酸）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（オクチレン−コハク酸）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（エチレン−セバケート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（プロピレン−セバケート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ブチレン−セバケート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ペンチレン−セバケート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ヘキシレン−セバケート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（オクチレン−セバケート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（エチレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（プロピレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ブチレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ペンチレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ヘキシレン−アジペート）、ポリ（オクチレン−アジペート）が挙げられ、アルカリは、ナトリウム、リチウム、またはカリウム等である。実施形態において、アルカリ金属はリチウムである。
【００３４】
結晶性樹脂は、例えば、トナー成分の約５〜約５０重量パーセント、実施形態ではトナー成分の約１０〜約３５重量パーセントの量で存在し得る。結晶性樹脂は、例えば、約３０℃〜約１２０℃、実施形態では約５０℃〜約９０℃の様々な融点を有することができる。結晶性樹脂は、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定した場合、例えば、約１，０００〜約５０，０００、実施形態では約２，０００〜約２５，０００の数平均分子量（Ｍｎ）、ならびにポリスチレン標準を使用してゲル透過クロマトグラフィーによって測定した場合、例えば、約２，０００〜約１００，０００、実施形態では約３，０００〜約８０，０００の重量平均分子量（Ｍｗ）を有し得る。結晶性樹脂の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、例えば、約２〜約６、実施形態では約３〜約４であってもよい。
【００３５】
ハイブリッド樹脂トナー
実施形態において、トナー粒子は、改良された粒子形成および形態のためにベータ−カルボキシエチルアクリレート（３−（プロプ−２−エノイルオキシ）プロパン酸、またはｂ−ＣＥＡもしくはβ−ＣＥＡとも称される）スチレン−アクリレートシェルラテックスを有するハイブリッドスチレン−アクリレートポリエステルを含み得る。例示的な実施形態において、１．５ｐｐｈのβ−ＣＥＡスチレン−アクリレートラテックスは、スチレン−アクリレートシェルを有するそのようなハイブリッドトナーにおいて使用され得る。そのようなトナーはコアおよびシェルを有していてもよく、コアはスチレンアクリレートコポリマーを含む第１の樹脂と、非晶性樹脂とを含み、シェルは、シェルの重量に基づいて約０．０５ｐｐｈ〜約２．５ｐｐｈの量で含む第２の樹脂を含む。第２の樹脂はスチレンアクリレートコポリマーも含み得る。
【００３６】
そのようなトナーは、エマルジョン凝集（ＥＡ）によって調製することができる。シェル中に存在する少量のβ−ＣＥＡ（すなわち約０．０５ｐｐｈ〜約２．５ｐｐｈ）は、トナー凝集における樹脂の流れを改善するのを助けるＥＡプロセスにとって有益である。シェル中にβ−ＣＥＡが存在していないと、サイズ、幾何学的標準偏差（ＧＳＤ）、微粉、および粗粒に関して劣ったトナー粒子特性をもたらす可能性がある。２．５ｐｐｈを超えるβ−ＣＥＡがシェル中に存在すると、シェルラテックスにとって合体プロセスが遅くなりすぎる場合があり、全てのトナー粒子を含まない粗く不完全なシェル等のようにトナー粒子特性が不良となる可能性がある。
【００３７】
実施形態において、シェル中の第２の樹脂中に存在するβ−ＣＥＡの量は、第２の樹脂の重量に基づいて約１ｐｐｈ〜約２ｐｐｈ、約０．３ｐｐｈ〜約１．７ｐｐｈ、または約０．５ｐｐｈ〜約１．５ｐｐｈであってもよい。
【００３８】
実施形態において、コア中の第１の樹脂中に存在するβ−ＣＥＡの量は、第１の樹脂の重量に基づいて約０ｐｐｈ〜約１０ｐｐｈであることができ、例えば、第１の樹脂の重量に基づいて約３ｐｐｈ〜約１０ｐｐｈ、約３ｐｐｈ〜約８ｐｐｈ、または約３ｐｐｈ〜約５ｐｐｈであることができる。一実施形態では、第１の樹脂中にβ−ＣＥＡは存在しない。第１の樹脂は、より少ない量のβ−ＣＥＡ、例えば、第１の樹脂の重量に基づいて３ｐｐｈ未満を含有することができるか、または第２の樹脂と同じβ−ＣＥＡ含有量、または第２の樹脂よりも多いβ−ＣＥＡ量を有することができる。しかしながら、コアの過剰な球状化を避けるためには、コア中に存在するβ−ＣＥＡの量を低減することによって、コア中のコアラテックスの流れを改善することが望ましくない場合がある。例えば、コア中の第１の樹脂のＴｇおよび分子量が比較的低い場合、コア中のβ−ＣＥＡが少ないと、球状ではないトナーが望ましい実施形態のために、トナーのコアの過剰な球状化が起こり得る。「球状化」という用語は、全体的なトナー粒子の真円度が増加することを意味している。真円度は、実施形態では、約０．９３〜約０．９９の範囲内に制御することができることが望ましい。しかしながら、コアの合体が速すぎる場合、トナー粒子の真円度は、すばやく成長しすぎるため、簡単に制御することができない場合がある。生産規模において、約９０分〜約４時間の期間内にトナー粒子の標的真円度に達することが望ましい。合体プロセスが９０分より速い場合、真円度の増加を、監視し、止めることが困難な場合がある。一方、合体プロセスが４時間より長い場合、トナーの生産スループットが悪化する場合がある。
【００３９】
実施形態において、第１の樹脂中のβ−ＣＥＡの量は、第２の樹脂中のβ−ＣＥＡの量より多い。実施形態において、第１の樹脂中のβ−ＣＥＡの量は、第２の樹脂中のβ−ＣＥＡの量より少ない。
【００４０】
第１の樹脂および第２の樹脂は同じであっても異なっていてもよい。第１および第２の樹脂のための具体的なポリマーの例示的実施例としては、例えば、ポリ（スチレン−アルキルアクリレート）、ポリ（スチレン−アルキルメタクリレート）、ポリ（スチレン−アルキルアクリレート−アクリル酸）、ポリ（スチレン−アルキルメタクリレート−アクリル酸）、ポリ（アルキルメタクリレート−アルキルアクリレート）、ポリ（アルキルメタクリレート−アリールアクリレート）、ポリ（アリールメタクリレート−アルキルアクリレート）、ポリ（アルキルメタクリレート−アクリル酸）、ポリ（スチレン−アルキルアクリレート−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（アルキルアクリレート−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（メチルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（エチルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（プロピルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（ブチルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（メチルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（エチルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（プロピルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（ブチルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（スチレン−イソプレン）、ポリ（メチルスチレン−イソプレン）、ポリ（メチルメタクリレート−イソプレン）、ポリ（エチルメタクリレート−イソプレン）、ポリ（プロピルメタクリレート−イソプレン）、ポリ（ブチルメタクリレート−イソプレン）、ポリ（メチルアクリレート−イソプレン）、ポリ（エチルアクリレート−イソプレン）、ポリ（プロピルアクリレート−イソプレン）、ポリ（ブチルアクリレート−イソプレン）、ポリ（スチレン−プロピルアクリレート）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−メタクリル酸）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−アクリロニトリル）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−１，３−ジエン）、ポリ（スチレン−１，３−ジエン−アクリル酸）、ポリ（スチレン−１，３−ジエン−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ（メチルスチレン−ブタジエン）、ポリ（スチレン−ブタジエン−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン−メタクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−メタクリル酸）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−アクリロノニトリル（ａｃｒｙｌｏｎｏｎｉｔｒｉｌｅ））、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（スチレンブタジエン）、ポリ（スチレン−イソプレン）、ポリ（スチレン−ブチルメタクリレート）、ポリ（スチレン−ブチルメタクリレート−アクリル酸）、ポリ（ブチルメタクリレート−ブチルアクリレート）、ポリ（ブチルメタクリレート−アクリル酸）、ポリ（アクリロニトリル−ブチルアクリレート−アクリル酸）、およびそれらの混合物が挙げられる。前述のポリマー中のアルキル基は、任意のアルキル基であり、特に、例えば、メチル、エチル、プロピルおよびブチルなど、Ｃ１−Ｃ１２アルキル基であってもよい。アリール基としては、当該分野で周知の任意のアリール基を使用してもよい。
【００４１】
実施形態において、第１の樹脂および第２の樹脂は独立して、スチレンアルキルアクリレート、より詳しくはスチレン−ブチルアクリレートポリマー、例えばスチレン−ブチルアクリレートポリマーであってもよい。
【００４２】
実施形態において、第１の樹脂および第２の樹脂は各々、スチレンモノマーおよびアクリルモノマーを含む。実施形態において、第１の樹脂は少なくとも１つの架橋剤をさらに含む。実施形態において、第２の樹脂は少なくとも１つの架橋剤をさらに含む。
【００４３】
本明細書で使用される場合、「スチレンモノマー」という用語は、スチレン自体、ならびに、１つ以上の置換基を含有するスチレン、例えば３−クロロスチレン、２，５−ジクロロスチレン、４−ブロモスチレン、４−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、４−メトキシスチレン等を指す。
【００４４】
本明細書で使用される場合、「アクリル酸モノマー」という用語は、アクリル酸、メタクリル酸、およびβ−ＣＥＡを指す。本明細書で使用される場合、「アクリル酸エステルモノマー」という用語は、アクリル酸およびメタクリル酸のエステルを指す。アクリル酸エステルモノマーとしては、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、プロピルアクリレート、プロピルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、メチルアクリレート、およびメチルメタクリレートが挙げられるが、それらに限定されない。ある特定の実施形態において、アクリル酸エステルモノマーはｎ−ブチルアクリレートである。
【００４５】
実施形態において、スチレンモノマーは、コア樹脂の重量に基づいて約３０〜約９０または約７０〜約９０重量パーセントの量でコア中に存在する。
【００４６】
実施形態において、アクリル酸エステルモノマーは、コア樹脂の重量に基づいて約１０〜約７０、または約１０〜約３０重量パーセントの量でコア中に存在する。
【００４７】
実施形態において、スチレンモノマーは、シェルの重量に基づいて約３０〜約９０または約７０〜約９０重量パーセントの量でシェル中に存在する。
【００４８】
実施形態において、アクリル酸エステルモノマーは、シェルの約１０〜約７０、または約１０〜約３０重量パーセントの量でシェル中に存在する。
【００４９】
実施形態において、第１の樹脂はスチレンおよびｎ−ブチルアクリレートを含む。
【００５０】
実施形態において、第２の樹脂はスチレンおよびｎ−ブチルアクリレートを含む。
【００５１】
第１の樹脂は、約１００ｎｍ〜約２５０ｎｍ、約１００ｎｍ〜約１４０ｎｍ、約１４０ｎｍ〜約２００ｎｍ、または約１４０〜約２５０ｎｍの平均粒径を有していてもよい。
【００５２】
第２の樹脂は、約１００ｎｍ〜約２５０ｎｍ、約１００ｎｍ〜約１４０ｎｍ、約１４０ｎｍ〜約２００ｎｍ、または約１４０〜約２５０ｎｍの平均粒径を有していてもよい。
【００５３】
分岐エステルワックス
実施形態において、本明細書に開示されているＥＡトナーは分岐エステルワックスを含む。実施形態では、分岐ワックスエステルは、分岐ポリオール構造とＣ６−Ｃ２２脂肪酸との縮合生成物である。分岐ポリオール構造としては、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、グリセロール、ペンタエリスリトール、およびトリメチロールプロパン、ならびにそれらのダイマー、トリマー、およびより高級オリゴマー、例えばジグリセロール、トリグリセロール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ジ（トリメチロールプロパン）、およびトリ（トリメチロールプロパンン）が挙げられるが、それらに限定されない。
【００５４】
実施形態において、分岐エステルワックスは、ペンタエリスリトールエステルワックスまたはジペンタエリスリトールエステルワックスを含む。実施形態において、分岐エステルワックスは式ＩまたはＩＩによって表される。
【００５５】
【化３】
2019185039.tif 000005
【００５６】
式ＩおよびＩＩ中の各ｎは独立して４〜２０の整数である。
【００５７】
実施形態において、分岐エステルワックスは、約１重量パーセント〜約２０重量パーセントのコアを含む。
【００５８】
凝固剤
いくつかの実施形態において、本明細書に開示されるトナー組成物は凝固剤を含んでいてもよい。いくつかの実施形態では、本プロセスで使用される凝固剤は、硫酸アルミニウム、ポリ金属ハライド、例えばポリアルミニウムクロリド（ＰＡＣ）、またはポリアルミニウムスルホシリケート（ＰＡＳＳ）を含む。例えば、凝固剤は、例えば約４００〜約１０，０００パーツパーミリオンの金属含有量を有する最終トナーを提供する。別の特徴において、凝固剤は、ポリアルミニウムクロリドを含み、約４００〜約１０，０００パーツパーミリオンのアルミニウム含有量を有する最終トナーを提供する。
【００５９】
シェル
実施形態において、ＥＡトナー粒子はシェルをさらに含んでいてもよく、シェルはトナー粒子のコアの周囲に配設される。シェルはポリエステルを含んでいてもよい。シェルはコアに添加してもよい。
【００６０】
トナー組成
実施形態において、オイルを用いたフュージングシステムを含むゼログラフィック装置において使用するためのエマルジョン凝集（ＥＡ）トナー粒子を含むトナー組成物を提供し、そのＥＡトナー粒子は、樹脂と、フューザーオイル中において実質的に溶解性を有していない分岐エステルワックスと、凝固剤と、任意選択の着色剤と、を含むコア、およびコアの周囲に配設されたシェルを含む。そのような組成物は、ＥＡトナー粒子の表面に配設された表面添加剤を含む。
【００６１】
表面添加剤
実施形態では、トナー組成物は、必要に応じて、電荷制御剤および流動助剤を含む表面添加剤を含んでいてもよい。例えば、トナーは、正または負の電荷制御剤を、任意の所望の量または有効な量で、一実施形態においてトナーの重量に基づいて少なくとも約０．１重量パーセント、別の実施形態においてトナーの重量に基づいて少なくとも約１重量パーセント、一実施形態においてトナーの重量に基づいて約１０重量パーセント以下、別の実施形態においてトナーの重量に基づいて約３重量パーセント以下の量で含んでいてもよい。好適な電荷制御剤の例としては、アルキルピリジニウムハライドを含む四級アンモニウム化合物；ビスルフェート；参照により本明細書に完全に組み込まれる米国特許第４，２９８，６７２号に開示されるものを含むアルキルピリジニウム化合物；参照により本明細書に完全に組み込まれる米国特許第４，３３８，３９０号に開示されるものを含む、有機スルフェートおよび有機スルホネート組成物；セチルピリジニウムテトラフルオロボレート；ジステアリルジメチルアンモニウムメチルスルフェート；アルミニウム塩、例えばＢＯＮＴＲＯＮ  Ｅ８４（商標）またはＥ８８（商標）（Ｈｏｄｏｇａｙａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）等、ならびにそれらの混合物が挙げられるが、それらに限定されない。そのような荷電制御剤は、上記のシェル樹脂と同時に、またはシェル樹脂の適用後に、適用され得る。
【００６２】
トナー粒子と、流動助剤を含む他の外部添加剤粒子とをブレンドすることもでき、それらの添加剤は、トナー粒子の表面に存在することができる。これらの添加剤の例としては、他の金属酸化物、例えば酸化スズ；コロイド状シリカおよびアモルファスシリカ、例えばＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）、金属塩および脂肪酸の金属塩、例えばステアリン酸亜鉛、酸化セリウム等、ならびにそれらの混合物が挙げられるが、それらに限定されない。これらの追加の外部添加剤の各々は、任意の所望の量または有効な量で、一実施形態においてトナーの重量に基づいて少なくとも約０．１重量パーセント、別の実施形態においてトナーの重量に基づいて少なくとも約０．２５重量パーセント、一実施形態においてトナーの重量に基づいて約５重量パーセント以下、別の実施形態においてトナーの重量に基づいて約３重量パーセント以下の量で存在することができる。好適な添加剤としては、米国特許第３，５９０，０００号、同第３，８００，５８８号、および同第６，２１４，５０７号に開示されるものが挙げられるが、それらに限定されない。それらの米国特許の各々の開示は参照により本明細書に完全に組み込まれる。また、これらの添加剤は、上記のシェル樹脂と同時に、またはシェル樹脂の適用後に、適用することができる。
【００６３】
本実施形態のトナー粒子は、約１０〜約４５、約５〜約３５、または約５〜約６０の誘電損失を示す。本実施形態のトナー粒子は、普通紙の上で約１０ｇｇｕ〜約６０ｇｇｕ、約２０ｇｇｕ〜約７０ｇｇｕ、または約３０ｇｇｕ〜約７０ｇｇｕの光沢を示す。本実施形態のトナー粒子は、約４μｍ〜約１０μｍ、約４μｍ〜約７μｍ、または約４μｍ〜約２０μｍの平均粒径を有する。本実施形態のトナー粒子は、約０．９３〜約０．９９、約０．９６〜約０．９８、または約０．９５〜約０．９９の平均真円度を有する。本実施形態のトナー粒子は、約１２０〜約１４０、約１１０〜約１３０、または約１０５〜約１５０の形状係数を有する。本実施形態のトナー粒子は、（Ｄ８４／Ｄ５０）についての体積幾何標準偏差は、約１．１５〜約１．２５、約１．１５〜約１．３０、または約１．２０〜約１．２５の範囲である本実施形態のトナー粒子は、（Ｄ１６／Ｄ５０）についての数幾何標準偏差は、約１．１５〜約１．２５、約１．１５〜約１．３０、または約１．２０〜約１．２５の範囲である。
【００６４】
界面活性剤
いくつかの実施形態において、本明細書に開示されるトナー粒子は、界面活性剤の存在下で形成されてもよい。例えば、界面活性剤は、反応混合物の約０．０１〜約２０、または約０．１〜約１５重量パーセントの範囲で存在してもよい。好適な界面活性剤としては、例えば非イオン性界面活性剤、例えば、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−２１０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−５２０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−７２０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＯ−８９０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＯ−７２０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＯ−２９０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−２１０（商標）、ＡＮＴＡＲＯＸ  ８９０（商標）、およびＡＮＴＡＲＯＸ  ８９７（商標）としてＲｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃから入手可能なジアルキルフェノキシポリ−（エチレンオキシ）エタノール）が挙げられる。いくつかの実施形態では、非イオン性界面活性剤の有効濃度は、反応混合物の重量に基づいて約０．０１重量％〜約１０重量％、または約０．１重量％〜約５重量％の範囲であってもよい。
【００６５】
好適なアニオン性界面活性剤としては、特に、Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能な、ドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルナフタレン硫酸ナトリウム、ジアルキルベンゼンアルキルスルフェートおよびスルホネート、アジピン酸、Ｋａｏから入手可能なＮＥＯＧＥＮ  Ｒ（商標）、ＮＥＯＧＥＮ  ＳＣ（商標）、Ｄｏｗｆａｘ  ２Ａ１（ヘキサデシルジフェニルオキシドジスルホネート）等が挙げられるが、それらに限定されない。例えば、一般的に使用されるアニオン性界面活性剤の有効濃度は、例えば、反応混合物の重量に基づいて約０．０１重量パーセント〜約１０重量パーセント、または約０．１重量パーセント〜約５重量パーセントである。
【００６６】
いくつかの実施形態において、ｐＨを調整し、これにより、凝集物粒子をイオン化することによって、安定性を与え、凝集物の粒径が大きくなるのを防ぐために、アニオン性界面活性剤を、塩基と組み合わせて使用してもよい。そのような塩基は、特に、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、水酸化セシウム等から選択することができる。
【００６７】
例えば、温度を上げつつ、凝集物の粒径が大きくなるのを防ぐため、または凝集物の粒径を安定化させるために合体前または合体中に任意選択的に凝集物の懸濁液に加えてもよい追加の界面活性剤の例は、特に、アニオン性界面活性剤、例えば、Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能な、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルナフタレン硫酸ナトリウム、ジアルキルベンゼンアルキル、スルフェートおよびスルホネート、アジピン酸、Ｋａｏから入手可能なＮＥＯＧＥＮ  Ｒ（商標）、ＮＥＯＧＥＮ  ＳＣ（商標）等から選択することができる。これらの界面活性剤は、非イオン性界面活性剤、例えばポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、メタロース、メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ジアルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノール（Ｒｈｏｎｅ−ＰｏｕｌｅｎａｃからＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−２１０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−５２０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−７２０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＯ−８９０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＯ−７２０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＯ−２９０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−２１０（商標）、ＡＮＴＡＲＯＸ  ８９０（商標）およびＡＮＴＡＲＯＸ  ８９７（商標）として入手可能）から選択することもできる。例えば、凝集物の粒径を安定化する薬剤として一般に使用されるアニオン性または非イオン性界面活性剤の有効な量は、例えば、反応混合物の重量に基づいて約０．０１重量パーセント〜約１０重量パーセント、または約０．１重量パーセント〜約５重量パーセントである。
【００６８】
いくつかの実施形態では、ｐＨを調整するために、界面活性剤と組み合わせて酸を利用してもよい。酸としては、例えば、硝酸、硫酸、塩酸、酢酸、クエン酸、トリフルオロ酢酸、コハク酸、サリチル酸等を挙げることができ、酸は、実施形態において、水の重量に基づいて約０．５〜約１０重量パーセントの範囲、または水の重量に基づいて約０．７〜約５重量パーセントの範囲で、希釈された形態で利用される。
【００６９】
顔料および着色剤
本明細書に開示されるトナー組成物は、顔料または着色剤をさらに含んでいてもよい。本明細書で使用される着色剤または顔料は、顔料、染料、顔料と染料との混合物、顔料の混合物、染料の混合物等を含む。簡略化のために、本明細書で使用される「着色剤」という用語は、特定の顔料成分または他の着色剤成分として特定されない限り、そのような着色剤、染料、顔料、および混合物を包含することを意味する。実施形態において、着色剤は、顔料、染料、それらの混合物、カーボンブラック、マグネタイト、ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、グリーン、ブルー、ブラウン、それらの混合物を、組成物の総重量に基づいて、約１重量％〜約２５重量％の量で含む。他の有用な着色剤は本開示に基づいて当業者には容易に分かることを理解されたい。
【００７０】
一般に、有用な着色剤としては、Ｐａｌｉｏｇｅｎ  Ｖｉｏｌｅｔ  ５１００および５８９０（ＢＡＳＦ）、Ｎｏｒｍａｎｄｙ  Ｍａｇｅｎｔａ  ＲＤ−２４００（Ｐａｕｌ  Ｕｈｌｒｉｃｈ）、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＶＴ２６４５（Ｐａｕｌ  Ｕｈｌｒｉｃｈ）、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ  Ｇｒｅｅｎ  Ｌ８７３０（ＢＡＳＦ）、Ａｒｇｙｌｅ  Ｇｒｅｅｎ  ＸＰ−１１１−Ｓ（Ｐａｕｌ  Ｕｈｌｒｉｃｈ）、Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  Ｔｏｎｅｒ  ＧＲ  ０９９１（Ｐａｕｌ  Ｕｈｌｒｉｃｈ）、Ｌｉｔｈｏｌ  Ｓｃａｒｌｅｔ  Ｄ３７００（ＢＡＳＦ）、Ｔｏｌｕｉｄｉｎｅ  Ｒｅｄ（Ａｌｄｒｉｃｈ）、Ｓｃａｒｌｅｔ  ｆｏｒ  Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔ  ＮＳＤ  Ｒｅｄ（Ａｌｄｒｉｃｈ）、Ｌｉｔｈｏｌ  Ｒｕｂｉｎｅ  Ｔｏｎｅｒ（Ｐａｕｌ  Ｕｈｌｒｉｃｈ）、Ｌｉｔｈｏｌ  Ｓｃａｒｌｅｔ  ４４４０、ＮＢＤ  ３７００（ＢＡＳＦ）、Ｂｏｎ  Ｒｅｄ  Ｃ（Ｄｏｍｉｎｉｏｎ  Ｃｏｌｏｒ）、Ｒｏｙａｌ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｒｅｄ  ＲＤ−８１９２（Ｐａｕｌ  Ｕｈｌｒｉｃｈ）、Ｏｒａｃｅｔ  Ｐｉｎｋ  ＲＦ（Ｃｉｂａ  Ｇｅｉｇｙ）、Ｐａｌｉｏｇｅｎ  Ｒｅｄ  ３３４０および３８７１Ｋ（ＢＡＳＦ）、Ｌｉｔｈｏｌ  Ｆａｓｔ  Ｓｃａｒｌｅｔ  Ｌ４３００（ＢＡＳＦ）、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ  Ｂｌｕｅ  Ｄ６８４０、Ｄ７０８０、Ｋ７０９０、Ｋ６９１０、およびＬ７０２０（ＢＡＳＦ）、Ｓｕｄａｎ  Ｂｌｕｅ  ＯＳ（ＢＡＳＦ）、Ｎｅｏｐｅｎ  Ｂｌｕｅ  ＦＦ４０１２（ＢＡＳＦ）、ＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  Ｂ２Ｇ０１（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｈｏｅｃｈｓｔ）、Ｉｒｇａｌｉｔｅ  Ｂｌｕｅ  ＢＣＡ（Ｃｉｂａ  Ｇｅｉｇｙ）、Ｐａｌｉｏｇｅｎ  Ｂｌｕｅ  ６４７０（ＢＡＳＦ）、Ｓｕｄａｎ  ＩＩ、ＩＩＩ、およびＩＶ（Ｍａｔｈｅｓｏｎ、Ｃｏｌｅｍａｎ、Ｂｅｌｌ）、Ｓｕｄａｎ  Ｏｒａｎｇｅ（Ａｌｄｒｉｃｈ）、Ｓｕｄａｎ  Ｏｒａｎｇｅ  ２２０（ＢＡＳＦ）、Ｐａｌｉｏｇｅｎ  Ｏｒａｎｇｅ  ３０４０（ＢＡＳＦ）、Ｏｒｔｈｏ  Ｏｒａｎｇｅ  ＯＲ  ２６７３（Ｐａｕｌ  Ｕｈｌｒｉｃｈ）、Ｐａｌｉｏｇｅｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５２および１５６０（ＢＡＳＦ）、Ｌｉｔｈｏｌ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ０９９１Ｋ（ＢＡＳＦ）、Ｐａｌｉｏｔｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８４０（ＢＡＳＦ）、Ｎｏｖａｐｅｒｍ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＦＧＬ（Ｈｏｅｃｈｓｔ）、Ｐｅｒｍａｎｅｒｉｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＹＥ  ０３０５（Ｐａｕｌ  Ｕｈｌｒｉｃｈ）、Ｌｕｍｏｇｅｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｄ０７９０（ＢＡＳＦ）、Ｓｕｃｏ−Ｇｅｌｂ  １２５０（ＢＡＳＦ）、Ｓｕｃｏ−Ｙｅｌｌｏｗ  Ｄ１３５５（ＢＡＳＦ）、Ｓｕｃｏ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｄ１１６５、Ｄ１３５５およびＤ１３５１（ＢＡＳＦ）、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｐｉｎｋ  Ｅ（Ｈｏｅｃｈｓｔ）、Ｆａｎａｌ  Ｐｉｎｋ  Ｄ４８３０（ＢＡＳＦ）、Ｃｉｎｑｕａｓｉａ  Ｍａｇｅｎｔａ（ＤｕＰｏｎｔ）、Ｐａｌｉｏｇｅｎ  Ｂｌａｃｋ  Ｌ９９８４  ９ＢＡＳＦ）、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  Ｋ８０１（ＢＡＳＦ）、特にカーボンブラック、例えばＲＥＧＡＬ  ３３０（登録商標）（Ｃａｂｏｔ）、Ｃａｒｂｏｎ  Ｂｌａｃｋ  ５２５０および５７５０（Ｃｏｌｕｍｂｉａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）等、およびそれらの混合物が挙げられるが、それらに限定されない。
【００７１】
追加の有用な着色剤としては、Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから市販されているもの入手可能な水系分散液状態の顔料、例えばＳＵＮＳＰＥＲＳＥ  ＢＨＤ  ６０１１Ｘ（Ｂｌｕｅ  １５  Ｔｙｐｅ）、ＳＵＮＳＰＥＲＳＥ  ＢＨＤ  ９３１２Ｘ（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５  ７４１６０）、ＳＵＮＳＰＥＲＳＥ  ＢＨＤ  ６０００Ｘ（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３  ７４１６０）、ＳＵＮＳＰＥＲＳＥ  ＧＨＤ  ９６００ＸおよびＧＨＤ  ６００４Ｘ（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７  ７４２６０）、ＳＵＮＳＰＥＲＳＥ  ＱＨＤ  ６０４０Ｘ（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２  ７３９１５）、ＳＵＮＳＰＥＲＳＥ  ＲＨＤ  ９６６８Ｘ（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １８５  １２５１６）、ＳＵＮＳＰＥＲＳＥ  ＲＨＤ  ９３６５Ｘおよび９５０４Ｘ（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５７  １５８５０：１、ＳＵＮＳＰＥＲＳＥ  ＹＨＤ  ６００５Ｘ（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８３  ２１１０８）、ＦＬＥＸＩＶＥＲＳＥ  ＹＦＤ  ４２４９（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １７  ２１１０５）、ＳＵＮＳＰＥＲＳＥ  ＹＨＤ  ６０２０Ｘおよび６０４５Ｘ（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４  １１７４１）、ＳＵＮＳＰＥＲＳＥ  ＹＨＤ  ６００Ｘおよび９６０４Ｘ（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １４  ２１０９５）、ＦＬＥＸＩＶＥＲＳＥ  ＬＦＤ  ４３４３およびＬＦＤ  ９７３６（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７  ７７２２６）等、またはそれらの混合物が挙げられる。他の有用な水系の着色剤分散液としては、Ｃｌａｒｉａｎｔから市販されているもの、例えばＨｏｓｔａｆｉｎｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＲ、Ｈｏｓｔａｆｉｎｅ  Ｂｌａｃｋ  ＴおよびＢｌａｃｋ  ＴＳ、Ｈｏｓｔａｆｉｎｅ  Ｂｌｕｅ  Ｂ２Ｇ、Ｈｏｓｔａｆｉｎｅ  Ｒｕｂｉｎｅ  Ｆ６Ｂおよびマゼンタ乾式顔料、例えばＴｏｎｅｒ  Ｍａｇｅｎｔａ  ６ＢＶＰ２２１３およびＴｏｎｅｒ  Ｍａｇｅｎｔａ  ＥＯ２が挙げられ、それらは使用前に水および／または界面活性剤中に分散させることができる。
【００７２】
他の有用な着色剤としては、例えば、磁鉄鉱、例えばＭｏｂａｙ磁鉄鉱ＭＯ８０２９、ＭＯ８９６０；Ｃｏｌｕｍｂｉａｎ磁鉄鉱、ＭＡＰＩＣＯ  ＢＬＡＣＫＳおよび表面処理された磁鉄鉱；Ｐｆｉｚｅｒ磁鉄鉱ＣＢ４７９９、ＣＢ５３００、ＣＢ５６００、ＭＣＸ６３６９；Ｂａｙｅｒ磁鉄鉱、ＢＡＹＦＥＲＲＯＸ  ８６００、８６１０；Ｎｏｒｔｈｅｒｎ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ磁鉄鉱ＮＰ−６０４、ＮＰ−６０８；Ｍａｇｎｏｘ磁鉄鉱ＴＭＢ−１００またはＴＭＢ−１０４等、またはそれらの混合物が挙げられる。顔料の具体的な追加の例としては、フタロシアニンＨＥＬＩＯＧＥＮ  ＢＬＵＥ  Ｌ６９００、Ｄ６８４０、Ｄ７０８０、Ｄ７０２０、ＰＹＬＡＭ  ＯＩＬ  ＢＬＵＥ、ＰＹＬＡＭ  ＯＩＬ  ＹＥＬＬＯＷ、ＰＩＧＭＥＮＴ  ＢＬＵＥ  １（Ｐａｕｌ  Ｕｈｌｒｉｃｈ  ＆  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．から入手可能）、ＰＩＧＭＥＮＴ  ＶＩＯＬＥＴ  １、ＰＩＧＭＥＮＴ  Ｒｅｄ  ４８、ＬＥＭＯＮ  ＣＨＲＯＭＥ  ＹＥＬＬＯＷ  ＤＣＣ  １０２６、Ｅ．Ｄ．ＴＯＬＵＩＤＩＮＥ  ＲＥＤ、およびＢＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ（Ｄｏｍｉｎｉｏｎ  Ｃｏｌｏｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｌｔｄ．Ｔｏｒｏｎｔｏ，Ｏｎｔａｒｉｏから入手可能）、ＮＯＶＡＰＥＲＭ  ＹＥＬＬＯＷ  ＦＧＬ、ＨＯＳＴＡＰＥＲＭ  ＰＩＮＫ  Ｅ（Ｈｏｅｃｈｓｔから入手可能）、およびＣＩＮＱＵＡＳＩＡ  ＭＡＧＥＮＴＡ（Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ＆  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）等が挙げられる。マゼンタの例としては、例えば、カラーインデックスにおいてＣＩ  ６０７１０、ＣＩ  Ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ  Ｒｅｄ  １５として識別される２，９−ジメチル置換されたキナクリドン染料、およびアントラキノン染料、カラーインデックスにおいてＣＩ  ２６０５０、ＣＩ  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １９と識別されるジアゾ染料等、またはそれらの混合物が挙げられる。シアンの例示としては、カラーインデックスにおいてＣＩ７４１６０、ＣＩ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅとして列挙される銅テトラ（オクタデシルスルホンアミド）フタロシアニン、およびカラーインデックスにおいてＤＩ  ６９８１０、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌｕｅ  Ｘ−２１３７として識別されるＡｎｔｈｒａｔｈｒｅｎｅ  Ｂｌｕｅ等、またはそれらの混合物が挙げられる。選択され得るイエローの例示的な例としては、ジアリーリドイエロー３，３−ジクロロベンジデンアセトアセトアニリド、カラーインデックスにおいてＣＩ  １２７００、ＣＩ  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １６として識別されるモノアゾ顔料、カラーインデックスにおいてＦｏｒｏｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＳＥ／ＧＬＮとして識別されるニトロフェニルアミンスルホンアミド、ＣＩ  Ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３３  ２，５−ジメトキシ−４−スルホンアニリドフェニルアゾ−４’−クロロ−２，４−ジメトキシアセトアセトアニリド、およびＰｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＦＧＬが挙げられる。着色された磁鉄鉱、例えばＭＡＰＩＣＯＢＬＡＣＫとシアン成分との混合物もまた、顔料として選択してもよい。
【００７３】
実施形態において、トナーカートリッジ中にトナー組成物を提供することを含む印刷の方法を提供し、そのトナー組成物は、オイルを用いたフュージングシステムを含むゼログラフィック装置において使用するためのエマルジョン凝集（ＥＡ）トナー粒子であって、樹脂と、フューザーオイル中において実質的に溶解性を有しない分岐エステルワックスと、凝固剤と、任意選択的な着色剤と、を含むコア、およびそのコアの周囲に配設されたシェルを含む、ＥＡトナー粒子と、ＥＡトナー粒子の表面上に配設された表面添加剤と、を含む。
【００７４】
実施形態では、方法は、オイルを用いたフュージングシステムを含むゼログラフィック装置に備えられたトナーカートリッジを使用して基材上に印刷することをさらに含む。いくつかのそのような実施形態において、印刷は、マルチパスイメージオンイメージ（ＩＯＩ）印刷を含むことができる。
【００７５】
本明細書に開示される分岐エステルワックスＥＡトナーは、良好なトナー対トナー接着、ならびに延長されたフューザーロール寿命を有するマルチパス印刷（白、金、銀、透明の特殊トナーを容易にする）を改善するより低いオイルレベル「より少ないフューザー上のオイル」を可能することができる。
【００７６】
マルチパスイメージオンイメージ（ＩＯＩ）印刷モードでは、トナー層が定着したＣＭＹＫパッチの上に現像される。定着したＣＭＹＫパッチの上のオイル層は、上に重なっているトナー層（透明層でもよい）が下のパッチに十分に固定されるのを妨げる。その結果、特殊トナーは容易にかき落とされる可能性があり、顧客には受け入れられない。しかしながら、本明細書の実施形態によれば、マルチパス印刷のための許容可能なトナー対トナー接着を得るために、より少ないまたは異なるオイルの使用を可能にする分岐ワックスエステルトナーを使用すると、より低いフューザーオイルレベルを利用することができる。ワックスレスシステムではフューザーロールの寿命が著しく損なわれるため（２〜３倍の寿命の短縮）、これは既存のワックスレストナーシステムからの大きな改善となろう。本発明のＥＡトナー中の少量の分岐エステルワックスは、フューザーロール寿命を改善する一方で、より良好なトナー対トナー接着も提供する。
【００７７】
以下の実施例は、本開示の実施形態を例示するために提示されている。これらの実施例は、例証に過ぎないことを意図し、本開示の範囲を限定することを意図していない。また、部および百分率は、特に指示がない限り、重量に基づくものである。本明細書で使用される場合、「室温」とは、約２０℃〜約２５℃の温度を指す。
【実施例１】
【００７８】
この実施例では、本明細書の実施形態に従う分岐ワックスエステルを含むＥＡトナーに関する特性評価を記載する。
【００７９】
実験用ＥＡトナー粒子を、ＮＯＦ  ２４０ジペンタエリスリトール分岐エステルワックス（ＮＯＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｊａｐａｎ）を使用して２Ｌ反応器規模で作製した。
【００８０】
示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）は次の手順で行った。試料約１０ｍｇをＴゼロ標準皿に量り取り、ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｑ２０００（Ｓ／Ｎ  ２６２２）を使用して以下の温度プログラムにより分析した。
０〜１８０℃＠１０℃／分
１８０〜０℃＠１０℃／分
０〜１０℃＠１０℃／分
【００８１】
ＤＳＣ分析は、９％の分岐エステルワックスがトナー粒子中に組み込まれたことを示した。ワックス分析のＤＳＣについては図１ａおよび１ｂを参照されたい。下記の表ＡはＤＳＣ結果を示している。
【００８２】
【表Ａ】
2019185039.tif 000006
【００８３】
トナーの透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）断面分析により、図３に示してあるようにトナーコア中においてワックスドメインが明確に示された。
【実施例２】
【００８４】
この実施例は、フューザーオイルを有するＥＡトナー粒子中の種々のワックス、直鎖および分岐エステルワックスの両方に関する生存率を記載する。
【００８５】
（１）分岐エステルワックス、（２）ワックスを含まない、および（３）直鎖ワックスのうちの１つを含有するトナー粒子を調製した。試料を３つの異なるフューザーオイル、すなわちフューザー液２、フューザー薬剤２、およびフューザーシールドと共にガラスバイアル中で振盪した。次いで、トナーおよびオイルを有するガラスバイアルを１００℃のオーブン内で約４時間保持し、次いで室温に冷却した。直鎖ワックスを有するトナーは、３つ全てのオイルにおいて望ましくないゲルを形成させた。ワックスまたは分岐エステルワックスを有していないトナーはオイルのゲル化を引き起こさなかった。
【００８６】
この実施例は、フューザーオイル中で溶解性が低い分岐エステルワックスを有するトナーは、分岐エステルワックストナーを有するフュージングシステムで使用できることを示している。分岐ワックスはフューザーオイル中での溶解性が低いため、フューザーロールからオイルサンプ中においてワックスはほとんど蓄積しない。蓄積する少量のワックスは、直鎖ワックスで観察されるようなゲル化をもたらさない。その代わりに分岐エステルワックスは、相分離し、サンプにおいて沈殿する。サンプ中に集まるワックスの量に基づいて、直鎖ワックスで形成された均質ゲルとは著しく対照的に、それは容易に濾別することができる。
【図１】
2019185039.tif 000010
【図２Ａ】
2019185039.tif 000011
【図２Ｂ】
2019185039.tif 000012
【図３】
2019185039.tif 000013