(57)【要約】      （修正有）【課題】高分子マトリックス層が有する粘着性に起因するヒステリシスを低減した監視センサを提供する。【解決手段】監視センサ５は、検出部４と、第１部材（筐体１１）及び第２部材（二次電池２の外装体２１）で挟まれ且つ監視対象物の状態変化に応じて変形する高分子マトリックス層３と、を有する。高分子マトリックス層３は、高分子マトリックス層３の変形に応じて外場に変化を与えるフィラーを含有する。検出部４は、外場の変化を検出する。高分子マトリックス層３のうち第１部材（筐体１１）側の面及び第２部材（二次電池２の外装体２１）側の面の少なくとも一方の面に、高分子マトリックス層３よりも静摩擦係数が小さい低摩擦層６，７が設けられている。【選択図】図１
2019100877.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
検出部と、
第１部材及び第２部材で挟まれ且つ監視対象物の状態変化に応じて変形する高分子マトリックス層と、を有し、
前記高分子マトリックス層は、前記高分子マトリックス層の変形に応じて外場に変化を与えるフィラーを含有し、前記検出部は、前記外場の変化を検出し、
前記高分子マトリックス層のうち前記第１部材側の面及び前記第２部材側の面の少なくとも一方の面に、前記高分子マトリックス層よりも静摩擦係数が小さい低摩擦層が設けられている、監視センサ。
【請求項２】
前記低摩擦層のうち、前記第１部材又は前記第２部材に接触する面の静摩擦係数は０．５以下である、請求項１に記載の監視センサ。
【請求項３】
前記低摩擦層の厚みは２５〜５００μｍである、請求項１又は２に記載の監視センサ。
【請求項４】
前記低摩擦層の引張弾性率は３〜１５００ＭＰａである、請求項１〜３のいずれかに記載の監視センサ。
【請求項５】
前記フィラーは磁性フィラーであり、前記検出部は磁場の変化を検出する、請求項１〜４のいずれかに記載の監視センサ。
【請求項６】
前記磁性フィラーは前記高分子マトリックス層の厚み方向に偏在している、請求項５に記載の監視センサ。
【請求項７】
前記第１部材は、前記高分子マトリックス層の非偏在側に配置されており、前記第２部材は、前記高分子マトリックス層の偏在側に配置されており、
前記低摩擦層は、前記高分子マトリックス層の厚み方向両側の面のうち少なくとも非偏在側の面に設けられている、請求項６に記載の監視センサ。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の監視センサが取り付けられた密閉型二次電池。
【請求項９】
高分子マトリックス層前駆体に磁性フィラーを分散させた混合液と、前記混合液が硬化した後の静摩擦係数よりも静摩擦係数が小さい低摩擦層とを接触させた状態で前記混合液を加熱硬化し、厚み方向の少なくとも一方の面に前記低摩擦層を設けた高分子マトリックス層を作製する、監視センサの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、監視対象の状態変化を検出する監視センサ、監視センサが設けられた密閉型二次電池、監視センサの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、リチウムイオン二次電池に代表される密閉型二次電池（以下、単に「二次電池」と呼ぶことがある）は、携帯電話やノートパソコンなどのモバイル機器だけでなく、電気自動車やハイブリッド車といった電動車両用の電源としても利用されている。二次電池を構成する単電池（セル）は、正極と負極をそれらの間にセパレータを介して捲回または積層してなる電極群と、その電極群を収容する外装体とを備える。一般には、外装体としてラミネートフィルムや金属缶が用いられ、その内部の密閉空間に電極群が電解液とともに収容される。
【０００３】
二次電池は、上述した電動車両用の電源のように高電圧が必要とされる用途において、複数の単電池を含む電池モジュールまたは電池パックの形態で用いられる。電池モジュールでは、直列に接続された複数の単電池が筐体内に収容され、例えば４つの単電池が２並列２直列に、或いは４直列に接続される。また、電池パックでは、直列に接続された複数の電池モジュールに加えて、コントローラなどの諸般の機器が筐体内に収容される。電動車両用の電源に用いられる二次電池では、電池パックの筐体が車載に適した形状に形成されている。
【０００４】
かかる二次電池には、過充電などに起因して電解液が分解されると、その分解ガスによる内圧の上昇に伴って単電池が膨らみ、二次電池が変形するという問題がある。その場合、充電電流または放電電流が停止されないと発火を起こし、最悪の結果として二次電池の破裂に至る。したがって、二次電池の破裂を未然に防止するうえでは、充電電流や放電電流を適時に停止できるように、単電池の膨れによる二次電池の変形を高感度に検出することが重要になる。
【０００５】
特許文献１には、磁性フィラーを含有する高分子マトリックス層と、高分子マトリックス層の変形に伴う外場の変化を検出する検出部と、を含んで構成された変形検出センサが開示されている。高分子マトリックス層は、互いに隣り合う単電池の隙間、又は、単電池と筐体の隙間に、配置される。電池の変形により高分子マトリックス層が圧縮される。高分子マトリックス層の変形により検出部が磁場の変化を検出する。
【０００６】
しかしながら、高分子マトリックス層は粘着性を有するため、図５に示すように、高分子マトリックス層３が圧縮されて変形した状態で部材１１に貼り付き、形状が戻らない場合がある。形状が回復しなければ、磁束密度−歪み曲線において、圧縮時と復帰時の曲線が一致せず、ヒステリシスが生じた状態になる。ヒステリシスが存在すると、センサに入力されるある物理量に対するセンサの応答出力が一定にならないため、センサとしての機能が損なわれる。特に、高分子マトリックス層３に含有される磁性フィラーが厚み方向に偏在している場合において、フィラーが相対的に多い偏在側３ａの面は、フィラーによって粘着力が弱くなって貼り付くことが少ないが、フィラーが相対的に少ない非偏在側３ｂの面は粘着力が強いため、貼り付きが生じやすいことが判明した。なお、高分子マトリックス層３の偏在側３ａの面は、非偏在側３ｂの面に比べて粘着性が低くなっているが、上記課題は存在する。
【０００７】
特許文献２には、感圧導電性弾性体を薄皮フィルムで被覆した感圧導電センサが開示されている。しかしながら、感圧導電性弾性体に薄皮フィルムを巻き付けて被覆しているだけなので、弾性体と薄皮フィルムが接着固定されておらず、弾性体の形状が回復しないため、ヒステリシスが増大してしまうと考えられる。
【０００８】
特許文献３には、感圧導電性ゴムの短辺が電極基板に接着固定され、感圧導電性ゴムの長辺の一部が固定されないことで、検出対象の曲げを検出する感圧センサが開示されている。しかしながら、曲げではなく、圧縮された場合には、接着固定されていない部分でゴムの形状が回復しないため、ヒステリシスが増大してしまうと考えられる。
【０００９】
特許文献４には、粘着層付きの高分子マトリックス層を備える変形検出センサが開示されている。しかしながら、粘着層による位置ずれ防止についての言及があるが、高分子マトリックス層の形状が戻らないという上記課題についての言及がない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２０１６−１２４２８号公報
【特許文献２】特開２００１−１９５９４５号公報
【特許文献３】特開２００５−３５１６５３号公報
【特許文献４】特開２０１６−１００２６０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本開示は、このような事情に着目してなされたものであって、その目的は、高分子マトリックス層が有する粘着性に起因するヒステリシスを低減した監視センサ、監視センサを備えた密閉型二次電池、監視センサの製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本開示は、上記目的を達成するために、次のような手段を講じている。
【００１３】
すなわち、本開示の監視センサは、検出部と、第１部材及び第２部材で挟まれ且つ監視対象物の状態変化に応じて変形する高分子マトリックス層と、を有し、前記高分子マトリックス層は、前記高分子マトリックス層の変形に応じて外場に変化を与えるフィラーを含有し、前記検出部は、前記外場の変化を検出し、前記高分子マトリックス層のうち前記第１部材側の面及び前記第２部材側の面の少なくとも一方の面に、前記高分子マトリックス層よりも静摩擦係数が小さい低摩擦層が設けられている。
【００１４】
このように、高分子マトリックス層の厚み方向両面のうち少なくとも一方の面に、低摩擦層が設けられているので、高分子マトリックス層の第１部材への貼り付き又は第２部材への貼り付きを防止でき、形状回復しやすく、ヒステリシスを低減させることが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本開示の密閉型二次電池の監視センサを模式的に示す断面図。
【図２Ａ】他の実施形態の密閉型二次電池の監視センサを模式的に示す断面図。
【図２Ｂ】他の実施形態の密閉型二次電池の監視センサを模式的に示す断面図。
【図３】磁束密度−変位の曲線におけるヒステリシスを示す説明図。
【図４】本開示の高分子マトリックス層の変形に関する説明図。
【図５】従来の高分子マトリックス層の変形に関する説明図。
【図６】監視センサのメカニズムに関する説明図。
【図７】試験に関する説明図。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本開示の実施形態について説明する。
【００１７】
図１に示す密閉型二次電池２には、監視対象物である二次電池２の状態変化を検出する監視センサ５が取り付けられている。監視センサ５が検出する状態変化には、変形、変位、荷重変化、及び圧力変化の少なくとも１つが含まれる。
【００１８】
監視センサ５は、基本的には、高分子マトリックス層３と、検出部４と、を有する。高分子マトリックス層３は、その変形に応じて外場に変化を与えるフィラーを含有し、フィラーが厚み方向に偏在している。高分子マトリックス層３は、フィラーが相対的に多い偏在側３ａの領域と、フィラーが相対的に少ない非偏在側３ｂの領域とを含む。非偏在側３ｂは、フィラーが相対的に多い偏在側３ａよりも柔軟なため、外力を受けた際に変形しやすい。このように、高分子マトリックス層内で部位によって変形のしやすさが異なるため、外場に変化を与えるフィラーが磁性フィラーの場合、外力によって磁力線の向きが変化する。例えば、外力を受ける前の磁力線の向きが図６の上部に示すように厚み方向を向いている高分子マトリックス層が、厚み方向に圧縮力を加えられた場合、図６の下部に示すようにその厚み方向の非偏在側３ｂに向かって拡幅（拡径）するように変形する。この際に磁力線の向きも、厚み方向の非偏在側３ｂに向かって拡幅（拡径）するように変化し、検出部４で磁場の変化が検出される。磁性フィラーの動きとしては、回転、拡散や凝集を含むフィラー同士の相対的な距離の変化、などが挙げられる。
【００１９】
この二次電池２を構成する単電池は、密閉された外装体２１の内部に電極群２２が収容された構造を有する。本実施形態の電極群２２は、正極２３と負極２４をそれらの間にセパレータ２５を介して積層してなり、かかる積層体が電解液とともに外装体２１に内包されている。正極２３と負極２４にはそれぞれリードが接続され、それらの端部が外装体２１の外部に突出することにより電極端子が構成されている。
【００２０】
本実施形態の二次電池２は、外装体２１としてアルミラミネート箔などのラミネートフィルムを用いたラミネート電池であり、具体的には容量１．４４Ａｈのラミネート型リチウムイオン二次電池である。外装体２１は、複数の壁部と、周囲の三辺に形成された溶着部２９とを有し、全体として薄型の直方体形状に形成されている。Ｘ，Ｙ及びＺ方向は、それぞれ二次電池２の長さ方向，幅方向及び厚み方向に相当する。
【００２１】
図１では、単電池としての二次電池２を１つだけ示しているが、電動車両用の電源のように高電圧が必要とされる用途の二次電池２では、複数の単電池を含む電池モジュールの形態で用いられる。電池モジュールでは、複数の単電池が組電池を構成して筐体１１内に収容される。一般に、車両に搭載される電池モジュールは、電池パックの形態で用いられる。電池パックでは、複数の電池モジュールが直列に接続され、それらがコントローラなどの諸般の機器とともに筐体内に収容される。電池パックの筐体１１は、車載に適した形状に、例えば車両の床下形状に合わせた形状に形成される。二次電池２は、筐体１１に収容されている。
【００２２】
高分子マトリックス層３は、監視対象物の状態変化に応じて変形するように設置される。本実施形態では、二次電池２が監視対象物であり、高分子マトリックス層３が、二次電池２の外装体２１に設けられている。高分子マトリックス層３は、その高分子マトリックス層３の変形に応じて外場に変化を与える磁性フィラーを分散させて含有している。そして、検出部４は、その高分子マトリックス層３の変形に伴う外場の変化を検出する。本実施形態の高分子マトリックス層３は、二次電池２の膨れに応じた柔軟な変形が可能なエラストマー素材によりシート状に形成されている。二次電池２の膨れにより外装体２１に変形を生じると、それに応じて高分子マトリックス層３が変形し、その高分子マトリックス層３の変形に伴う外場の変化が検出部４により検出され、それに基づいて二次電池２の変形を高感度に検出することができる。
【００２３】
本実施形態では、高分子マトリックス層３は、第１部材（筐体１１）及び第２部材（二次電池２の外装体２１）に挟まれている。高分子マトリックス層３は、監視対象物である二次電池２の状態変化に応じて、第１部材（筐体１１）及び第２部材（二次電池２の外装体２１）に圧縮されて高分子マトリックス層３の厚み方向ＡＤに変形する。高分子マトリックス層３は、その厚み方向にフィラーが偏在している。高分子マトリックス層３は、フィラーが相対的に多い偏在側３ａの領域と、フィラーが相対的に少ない非偏在側３ｂの領域とを含む。フィラーが相対的に少ない非偏在側３ｂの領域は比較的柔軟で変形しやすいため、それに伴う外場の変化も大きくなる。従って、この非偏在側３ｂの領域が検出部４側になるように貼り付けることにより、二次電池２の変形を高感度に検出することができる。
【００２４】
図１に示すように、第１部材（筐体１１）は、高分子マトリックス層３の非偏在側３ｂに配置されている。第２部材（二次電池２の外装体２１）は、高分子マトリックス層３の偏在側３ａに配置されている。高分子マトリックス層３のうち第１部材（筐体１１）側の面（非偏在側３ｂ側の面）に第１低摩擦層６が設けられている。また、高分子マトリックス層３のうち第２部材（二次電池２の外装体２１）側の面（偏在側３ａの面）に第２低摩擦層７が設けられている。
【００２５】
＜静摩擦係数及びその計測方法＞
第１低摩擦層６及び第２低摩擦層７の静摩擦係数は、高分子マトリックス層３の静摩擦係数よりも小さい。第１低摩擦層６及び第２低摩擦層７の静摩擦係数は、０．５以下が好ましい。更に０．４６以下が好ましい。静摩擦係数の計測方法は次の通りである。２００ｍｍの長さを有するシート状の低摩擦層を水平な面に置き、摩擦計（新東科学社製、TYPE:94i-II）で静摩擦係数を測定した。接触子には付属の黄銅40gを用いた。測定は５回実施し、平均値を採用した。
【００２６】
高分子マトリックス層３は低摩擦層と自己接着している。第１低摩擦層６及び第２低摩擦層７の厚みは、２５〜５００μｍであることが好ましい。高分子マトリックス層３を低摩擦層に自己接着させるために、低摩擦層が高分子マトリックス層３と同一材料でない又は親和性を有さない場合には、高分子マトリックス層３と同一材料又は親和性を有する材料を粘着層として付している。この場合、上記厚みは低摩擦層を意味する。
【００２７】
本実施形態では、高分子マトリックス層３のうち非偏在側３ｂの面と第１低摩擦層６は、高分子マトリックス層３と第１低摩擦層６とを「粘着」ではなく、高分子マトリックス層３の「自己接着」によって固定されている。同様に、高分子マトリックス層３のうち偏在側３ａの面と第２低摩擦層７は、高分子マトリックス層３の「自己接着」によって固定されている。ここでいう「粘着」は、高分子マトリックス層３と低摩擦層と別々に製作した後に、低摩擦層の粘着層と高分子マトリックス層３とを接触させ、高分子マトリックス層３及び低摩擦層６の粘着層の粘着作用によって両者を接合することを意味する。「自己接着」は、高分子マトリックス層前駆体にフィラーを分散させた混合液と低摩擦層とを接触させた状態で、高分子マトリックス層前駆体を加熱硬化することで、両者を接合することを意味する。
【００２８】
＜引張弾性率及びその計測方法＞
第１低摩擦層６及び第２低摩擦層７の引張弾性率は、３〜１５００ＭＰａであることが好ましい。更に３．８〜１２８２．９ＭＰａであることが好ましい。引張弾性率の計測方法は次の通りである。オートグラフＡＧ−Ｘ（島津製作所社製）を用いて、室温下で、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎにて引張試験を行った。ＪＩＳ  Ｋ  ７３１２に記載の３号形ダンベル状の試験片を用いた。１％〜５％伸びにおける応力値から引張弾性率を求めた。
【００２９】
本実施形態では、図１に示すように、高分子マトリックス層３の厚み方向両面に低摩擦層を設けているが、これに限定されない。例えば、図２Ａに示すように、高分子マトリックス層３の第１部材（筐体１１）側の面（非偏在側３ｂの面）のみに低摩擦層６を設けてもよい。若しくは、図２Ｂに示すように高分子マトリックス層３の第２部材（外装体２１）側の面（偏在側３ａの面）のみに低摩擦層７を設けてもよい。
【００３０】
このように、高分子マトリックス層３のいずれかの面に低摩擦層を設けた構成であれば、図４に示すように、高分子マトリックス層３が圧縮により変形しても筐体１１又は外装体２１に貼り付くことが抑制又は防止され、圧縮が解除されたときに、同図のように、圧縮前の元の形状に復帰すると考えられる。高分子マトリックス層３の磁性フィラーが偏在している場合には、非偏在側３ｂの面に低摩擦層を設けるのが効果的である。
【００３１】
低摩擦層６及び低摩擦層７に自己接着させた高分子マトリックス層３を生成するには、高分子マトリックス層前駆体に磁性フィラーを分散させた混合液を調製し、前記混合液を低摩擦層７上に注液し、注いだ前記混合液の上面に低摩擦層６を載置して、前記混合液と低摩擦層６とを接触させた状態で前記混合液を加熱硬化する。そうすれば、磁性フィラーが重力で低摩擦層７側に偏在し、磁性フィラーが相対的に少ない非偏在側３ｂの面と低摩擦層６とを自己接着させた高分子マトリックス層３を作製することができる。
【００３２】
低摩擦層７を有さず且つ低摩擦層６に自己接着させた高分子マトリックス層３を生成するには、高分子マトリックス層前駆体に磁性フィラーを分散させた混合液を調製し、前記混合液を型に注液し、注いだ前記混合液の上面に低摩擦層６を載置して、前記混合液と低摩擦層６とを接触させた状態で前記混合液を加熱硬化する。そうすれば、磁性フィラーが重力で低摩擦層６とは反対側に偏在し、磁性フィラーが相対的に少ない非偏在側３ｂの面と低摩擦層６とを自己接着させた高分子マトリックス層３を作製することができる。
【００３３】
本実施形態では、高分子マトリックス層３が上記フィラーとしての磁性フィラーを含有し、検出部４が上記外場としての磁場の変化を検出する。この場合、高分子マトリックス層３は、エラストマー成分からなるマトリックスに磁性フィラーが分散してなる磁性エラストマー層であることが好ましい。
【００３４】
磁性フィラーとしては、希土類系、鉄系、コバルト系、ニッケル系、酸化物系などが挙げられるが、より高い磁力が得られる希土類系が好ましい。磁性フィラーの形状は、特に限定されるものではなく、球状、扁平状、針状、柱状および不定形のいずれであってよい。磁性フィラーの平均粒径は、好ましくは０．０２〜５００μｍ、より好ましくは０．１〜４００μｍ、更に好ましくは０．５〜３００μｍである。平均粒径が０．０２μｍより小さいと、磁性フィラーの磁気特性が低下する傾向にあり、平均粒径が５００μｍを超えると、磁性エラストマー層の機械的特性が低下して脆くなる傾向にある。
【００３５】
磁性フィラーは、着磁後にエラストマー中に導入しても構わないが、エラストマーに導入した後に着磁することが好ましい。エラストマーに導入した後に着磁することで磁石の極性の制御が容易となり、磁場の検出が容易になる。
【００３６】
エラストマー成分には、熱可塑性エラストマー、熱硬化性エラストマーまたはそれらの混合物を用いることができる。熱可塑性エラストマーとしては、例えばスチレン系熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、ポリブタジエン系熱可塑性エラストマー、ポリイソプレン系熱可塑性エラストマー、フッ素ゴム系熱可塑性エラストマー等を挙げることができる。また、熱硬化性エラストマーとしては、例えばポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ポリクロロプレンゴム、ニトリルゴム、エチレン−プロピレンゴム等のジエン系合成ゴム、エチレン−プロピレンゴム、ブチルゴム、アクリルゴム、ポリウレタンゴム、フッ素ゴム、シリコーンゴム、エピクロルヒドリンゴム等の非ジエン系合成ゴム、および天然ゴム等を挙げることができる。このうち好ましいのは熱硬化性エラストマーであり、これは電池の発熱や過負荷に伴う磁性エラストマーのへたりを抑制できるためである。更に好ましくは、ポリウレタンゴム（ポリウレタンエラストマーともいう）またはシリコーンゴム（シリコーンエラストマーともいう）である。
【００３７】
ポリウレタンエラストマーは、ポリオールとポリイソシアネートとを反応させることにより得られる。ポリウレタンエラストマーをエラストマー成分として用いる場合、活性水素含有化合物と磁性フィラーを混合し、ここにイソシアネート成分を混合させて混合液を得る。また、イソシアネート成分に磁性フィラーを混合し、活性水素含有化合物を混合させることで混合液を得ることも出来る。その混合液を離型処理したモールド内に注型し、その後硬化温度まで加熱して硬化することにより、磁性エラストマーを製造することができる。また、シリコーンエラストマーをエラストマー成分として用いる場合、シリコーンエラストマーの前駆体に磁性フィラーを入れて混合し、型内に入れ、その後加熱して硬化させることにより磁性エラストマーを製造することができる。なお、必要に応じて溶剤を添加してもよい。
【００３８】
ポリウレタンエラストマーに使用できるイソシアネート成分としては、ポリウレタンの分野において公知の化合物を使用できる。例えば、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−キシリレンジイソシアネート、ｍ−キシリレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、エチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、４，４’−ジシクロへキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネートを挙げることができる。これらは１種で用いても、２種以上を混合して用いてもよい。また、イソシアネート成分は、ウレタン変性、アロファネート変性、ビウレット変性、及びイソシアヌレート変性等の変性化したものであってもよい。好ましいイソシアネート成分は、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、より好ましくは２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネートである。
【００３９】
活性水素含有化合物としては、ポリウレタンの技術分野において、通常用いられるものを用いることができる。例えば、ポリテトラメチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレンオキサイドとエチレンオキサイドの共重合体等に代表されるポリエーテルポリオール、ポリブチレンアジペート、ポリエチレンアジペート、３−メチル−１，５−ペンタンアジペートに代表されるポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカプロラクトングリコールのようなポリエステルグリコールとアルキレンカーボネートとの反応物などで例示されるポリエステルポリカーボネートポリオール、エチレンカーボネートを多価アルコールと反応させ、次いで得られた反応混合物を有機ジカルボン酸と反応させたポリエステルポリカーボネートポリオール、ポリヒドロキシル化合物とアリールカーボネートとのエステル交換反応により得られるポリカーボネートポリオール等の高分子量ポリオールを挙げることができる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４０】
活性水素含有化合物として上述した高分子量ポリオール成分の他に、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、トリメチロールプロパン、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、テトラメチロールシクロヘキサン、メチルグルコシド、ソルビトール、マンニトール、ズルシトール、スクロース、２，２，６，６−テトラキス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサノール、及びトリエタノールアミン等の低分子量ポリオール成分、エチレンジアミン、トリレンジアミン、ジフェニルメタンジアミン、ジエチレントリアミン等の低分子量ポリアミン成分を用いてもよい。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。更に、４，４’−メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）（ＭＯＣＡ）、２，６−ジクロロ−ｐ−フェニレンジアミン、４，４’−メチレンビス（２，３−ジクロロアニリン）、３，５−ビス（メチルチオ）−２，４−トルエンジアミン、３，５−ビス（メチルチオ）−２，６−トルエンジアミン、３，５−ジエチルトルエン−２，４−ジアミン、３，５−ジエチルトルエン−２，６−ジアミン、トリメチレングリコール−ジ−ｐ−アミノベンゾエート、ポリテトラメチレンオキシド−ジ−ｐ−アミノベンゾエート、１，２−ビス（２−アミノフェニルチオ）エタン、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジエチル−５，５’−ジメチルジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジエチルジフェニルメタン、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジエチル−５，５’−ジメチルジフェニルメタン、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジイソプロピル−５，５’−ジメチルジフェニルメタン、４，４’−ジアミノ−３，３’，５，５’−テトラエチルジフェニルメタン、４，４’−ジアミノ−３，３’，５，５’−テトライソプロピルジフェニルメタン、ｍ−キシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、及びｐ−キシリレンジアミン等に例示されるポリアミン類を混合することもできる。好ましい活性水素含有化合物は、ポリテトラメチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレンオキサイドとエチレンオキサイドの共重合体、３−メチル−１，５−ペンタンアジペート、より好ましくはポリプロピレングリコール、プロピレンオキサイドとエチレンオキサイドの共重合体である。
【００４１】
イソシアネート成分と活性水素含有化合物の好ましい組み合わせとしては、イソシアネート成分として、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、および４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートの１種または２種以上と、活性水素含有化合物として、ポリテトラメチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレンオキサイドとエチレンオキサイドの共重合体、および３−メチル−１，５−ペンタンアジペートの１種または２種以上との組み合わせである。より好ましくは、イソシアネート成分として、２，４−トルエンジイソシアネートおよび／または２，６−トルエンジイソシアネートと、活性水素含有化合物として、ポリプロピレングリコール、および／またはプロピレンオキサイドとエチレンオキサイドの共重合体との組み合わせである。
【００４２】
高分子マトリックス層３は、分散したフィラーと気泡を含有する発泡体でもよい。発泡体としては、一般の樹脂フォームを用いることができるが、圧縮永久歪などの特性を考慮すると熱硬化性樹脂フォームを用いることが好ましい。熱硬化性樹脂フォームとしては、ポリウレタン樹脂フォーム、シリコーン樹脂フォームなどが挙げられ、このうちポリウレタン樹脂フォームが好適である。ポリウレタン樹脂フォームには、上掲したイソシアネート成分や活性水素含有化合物を使用できる。
【００４３】
磁性エラストマー中の磁性フィラーの量は、エラストマー成分１００重量部に対して、好ましくは１〜４５０重量部、より好ましくは２〜４００重量部である。これが１重量部より少ないと、磁場の変化を検出することが難しくなる傾向にあり、４５０重量部を超えると、磁性エラストマー自体が脆くなる場合がある。
【００４４】
磁性フィラーの防錆などを目的として、高分子マトリックス層３の柔軟性を損なわない程度に、高分子マトリックス層３を封止する封止材を設けてもよい。封止材には、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂またはそれらの混合物を用いることができる。熱可塑性樹脂としては、例えばスチレン系熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、ポリブタジエン系熱可塑性エラストマー、ポリイソプレン系熱可塑性エラストマー、フッ素系熱可塑性エラストマー、エチレン・アクリル酸エチルコポリマー、エチレン・酢酸ビニルコポリマー、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、フッ素樹脂、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリブタジエン等を挙げることができる。また、熱硬化性樹脂としては、例えばポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム、スチレン・ブタジエンゴム、ポリクロロプレンゴム、アクリロニトリル・ブタジエンゴム等のジエン系合成ゴム、エチレン・プロピレンゴム、エチレン・プロピレン・ジエンゴム、ブチルゴム、アクリルゴム、ポリウレタンゴム、フッ素ゴム、シリコーンゴム、エピクロルヒドリンゴム等の非ジエン系ゴム、天然ゴム、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂等を挙げることができる。これらのフィルムは積層されていてもよく、また、アルミ箔などの金属箔や上記フィルム上に金属が蒸着された金属蒸着膜を含むフィルムであってもよい。
【００４５】
偏在側３ａの領域でのフィラー偏在率は、好ましくは５０を超え、より好ましくは６０以上であり、更に好ましくは７０以上である。この場合、非偏在側３ｂの領域でのフィラー偏在率は５０未満となる。一方側の領域でのフィラー偏在率は最大で１００であり、他方側の領域でのフィラー偏在率は最小で０である。したがって、フィラーを含むエラストマー層と、フィラーを含まないエラストマー層との積層体構造でも構わない。フィラーの偏在には、エラストマー成分にフィラーを導入した後、室温あるいは所定の温度で静置し、そのフィラーの重さにより自然沈降させる方法を使用でき、静置する温度や時間を変化させることでフィラー偏在率を調整できる。遠心力や磁力のような物理的な力を用いて、フィラーを偏在させてもよい。或いは、フィラーの含有量が異なる複数の層からなる積層体により高分子マトリックス層を構成しても構わない。
【００４６】
フィラー偏在率は、以下の方法により測定される。即ち、走査型電子顕微鏡−エネルギー分散型Ｘ線分析装置（ＳＥＭ−ＥＤＳ）を用いて、高分子マトリックス層の断面を５０倍で観察する。その断面の厚み方向全体の領域と、その断面を厚み方向に二等分した２つの領域に対し、それぞれ元素分析によりフィラー固有の金属元素（本実施形態の磁性フィラーであれば例えばＦｅ元素）の存在量を求める。この存在量について、厚み方向全体の領域に対する一方側の領域の比率を算出し、それを一方側の領域でのフィラー偏在率とする。他方側の領域でのフィラー偏在率も、これと同様である。
【００４７】
フィラーが相対的に少ない他方側の領域は、気泡を含有する発泡体で形成されている構造でも構わない。これにより、高分子マトリックス層３が更に変形しやすくなってセンサ感度が高められる。また、他方側の領域とともに一方側の領域が発泡体で形成されていてもよく、その場合の高分子マトリックス層３は全体が発泡体となる。このような厚み方向の少なくとも一部が発泡体である高分子マトリックス層は、複数の層（例えば、フィラーを含有する無発泡層と、フィラーを含有しない発泡層）からなる積層体により構成されていても構わない。
【００４８】
なお、図１、図２及び図４に示す本実施形態では、高分子マトリックス層３のフィラーが偏在しているが、フィラーが偏在していなくてもよい。
【００４９】
磁場の変化を検出する検出部４には、例えば、リードスイッチ、磁気抵抗素子、ホール素子、コイル、インダクタ、ＭＩ素子、フラックスゲートセンサなどを用いることができる。磁気抵抗素子としては、半導体化合物磁気抵抗素子、異方性磁気抵抗素子（ＡＭＲ）、巨大磁気抵抗素子（ＧＭＲ）、トンネル磁気抵抗素子（ＴＭＲ）が挙げられる。このうち好ましいのはホール素子であり、これは広範囲にわたって高い感度を有し、検出部４として有用なためである。ホール素子には、例えば旭化成エレクトロニクス株式会社製ＥＱ−４３０Ｌ、ＥＱ−４３１Ｌ、ＥＱ−４３２Ｌなどが使用できる。
【００５０】
エラストマー成分にシリコーンエラストマーを用いる場合、用いられるシリコーンエラストマーは特に限定されないが、前記磁性フィラーを分散させる観点から、２液加熱タイプの付加反応型シリコーンエラストマーが好ましい。この様なシリコーンエラストマーとしては、ＫＥ−１２０４、ＫＥ−１０３１、ＫＥ−１０６、ＫＥ−１０９、ＫＥ−１２８１（以上、信越シリコーン社製）、ＥＥ１８４０、ＳＨ８５０、ＳＥ１８１５ＣＶ、ＳＥ１８１６ＣＶ、ＳＥ９２０７、ＳＥ１７４０（以上、東レ・ダウコーニング社製）、ＷＡＣＫＥＲＳｉｌＧｅｌ６１２（旭化成ワッカーシリコーン製）等が挙げられる。
【００５１】
低摩擦層としては、樹脂フィルム、布、紙、発泡体、ゴム、金属箔などが挙げられる。樹脂フィルムとしては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリイミド、フッ素樹脂などが挙げられる。布としては、例えば綿、レーヨン、不織布などが挙げられる。紙としては、例えばクラフト紙、クレープ紙などが挙げられる。発泡体としては、例えばポリエチレンフォーム、ポリウレタンフォーム、アクリルフォームなどが挙げられる。ゴムとしては、例えば天然ゴム、ＳＢＲ、シリコーンゴムなどが挙げられる。金属箔としては、例えばアルミ箔、銅箔などが挙げられる。
【００５２】
低摩擦層の粘着層としては、アクリル系、シリコーン系、ゴム系、ウレタン系などが挙げられる。粘着層は被着体との親和性により適宜選択される。例えば被着体がシリコーンエラストマーの場合、粘着層には同じ材料種のシリコーン系が選択される。
【実施例】
【００５３】
本開示の監視センサの効果を具体的に示すために、下記実施例について下記の評価を行った。
【００５４】
比較例１
JCR6115A（東レ・ダウコーニング製、シリコーンエラストマー）１００重量部に、MQP-14-12（モリコープ・マグネクエンチ社製、ネオジム系フィラー、平均粒径５０μｍ）４６７重量部を添加した。これにJCR6115B（東レ・ダウコーニング製、シリコーンエラストマー）１００重量部を加えて、自転・公転ミキサー（シンキー社製）にて混合、脱泡し、磁性フィラーを分散させた混合液を調製した。この混合液を離型処理したポリエチレンテレフタレートフィルム上に注液し、ドクターブレードにて厚み２．０ｍｍに調整した。これを室温にて１５分間静置して偏在処理した後、８０℃で１５時間硬化を行って、磁性フィラーが厚み方向に偏在した高分子マトリックス層３を作製した。着磁は、着磁装置（株式会社玉川製作所製、ＴＭ−ＹＳ４Ｅ）を用いて２．０Ｔで実施した。低摩擦層６及び低摩擦層７は使用しなかったため、後述のセンサのヒステリシス評価時に高分子マトリックス層３は固定されていない。高分子マトリックス層３の静摩擦係数は１．１９０である。
【００５５】
実施例１
JCR6115A（東レ・ダウコーニング製、シリコーンエラストマー）１００重量部に、MQP-14-12（モリコープ・マグネクエンチ社製、ネオジム系フィラー、平均粒径５０μｍ）４６７重量部を添加した。これにJCR6115B（東レ・ダウコーニング製、シリコーンエラストマー）１００重量部を加えて、自転・公転ミキサー（シンキー社製）にて混合、脱泡し、磁性フィラーを分散させた混合液を調製した。この混合液を低摩擦層７であるKS0004 硬度60（共和ゴム製シリコーンゴムシート（厚み500μm））上に注液し、ドクターブレードにて厚み２．０ｍｍに調整した。ここでいう「硬度」は、ＪＩＳＫ６２５３のデュロメータ硬さ試験（タイプＡ）に準じて測定した硬度を意味する。これを室温にて１５分間静置して偏在処理した後、注いだ前記混合液の上面に低摩擦層６であるKS0004 硬度60を載置し、８０℃で１５時間硬化を行って、磁性フィラーが厚み方向に偏在した高分子マトリックス層３と低摩擦層６及び低摩擦層７の複合体を作製した。着磁は、着磁装置（株式会社玉川製作所製、ＴＭ−ＹＳ４Ｅ）を用いて２．０Ｔで実施した。後述のセンサのヒステリシス評価時に、低摩擦層６及び低摩擦層７は、高分子マトリックス層３の自己接着によって固定されている。低摩擦層６及び低摩擦層７の基材の静摩擦係数は０．４６である。低摩擦層６及び低摩擦層７の基材厚みは５００μｍである。低摩擦層６及び低摩擦層７の引張弾性率は３．８ＭＰａである。
【００５６】
実施例２
低摩擦層６及び低摩擦層７として、KS0004 硬度80（共和ゴム製シリコーンゴムシート（厚み500μm））を使用した。低摩擦層６及び低摩擦層７の基材の静摩擦係数は０．２８である。低摩擦層６及び低摩擦層７の基材厚みは５００μｍである。低摩擦層６及び低摩擦層７の引張弾性率は１０．１ＭＰａである。それ以外は、実施例１と同じである。
【００５７】
実施例３
低摩擦層６及び低摩擦層７として、654S（寺岡製作所製、＜基材＞カプトン（厚み25μm）  ＜粘着剤＞シリコーン）を使用した。低摩擦層６及び低摩擦層７の基材の静摩擦係数は０．２２である。低摩擦層６及び低摩擦層７の基材厚みは２５μｍである。低摩擦層６及び低摩擦層７の引張弾性率は９３１．０ＭＰａである。それ以外は、実施例１と同じである。
【００５８】
実施例４
低摩擦層６及び低摩擦層７として、648（寺岡製作所製、＜基材＞PET（厚み50μm）  ＜粘着剤＞シリコーン）を使用した。低摩擦層６及び低摩擦層７の基材の静摩擦係数は０．１９である。低摩擦層６及び低摩擦層７の基材厚みは５０μｍである。低摩擦層６及び低摩擦層７の引張弾性率は７８３．１ＭＰａである。それ以外は、実施例１と同じである。
【００５９】
実施例５
低摩擦層６及び低摩擦層７として、561S#7（寺岡製作所製、＜基材＞ノーメックス  ＜粘着剤＞シリコーン）を使用した。低摩擦層６及び低摩擦層７の基材の静摩擦係数は０．１４である。低摩擦層６及び低摩擦層７の基材厚みは１８０μｍである。低摩擦層６及び低摩擦層７の引張弾性率は１２８２．９ＭＰａである。それ以外は、実施例１と同じである。
【００６０】
実施例６
低摩擦層６及び低摩擦層７として、561S#3（寺岡製作所製、＜基材＞ノーメックス  ＜粘着剤＞シリコーン）を使用した。低摩擦層６及び低摩擦層７の基材の静摩擦係数は０．１４である。低摩擦層６及び低摩擦層７の基材厚みは８０μｍである。低摩擦層６及び低摩擦層７の引張弾性率は６６５．５ＭＰａである。それ以外は、実施例１と同じである。
【００６１】
実施例７
低摩擦層６及び低摩擦層７の基材の静摩擦係数は０．１４である。低摩擦層６及び低摩擦層７の基材厚みは５０μｍである。低摩擦層６及び低摩擦層７の引張弾性率は５４８．４ＭＰａである。それ以外は、実施例１と同じである。
【００６２】
実施例８
低摩擦層をフィラー偏在側３ａのみに設けた。それ以外は、実施例７と同じである。
【００６３】
実施例９
低摩擦層をフィラー非偏在側３ｂのみに設けた。それ以外は、実施例７と同じである。
【００６４】
実施例１０
反応容器に、EXCENOL3030（旭硝子製、ポリオキシプロピレングリコール、ＯＨ価５６、官能基数３）８５．２重量部を入れ、撹拌しながら減圧脱水を１時間行った。その後、反応容器内を窒素置換した。次いで、反応容器にコスモネネートＴ−８０（三井化学製、トルエンジイソシアネート、２，４体＝８０％）１４．８重量部を添加して、反応容器内の温度を８０℃に保持しながら５時間反応させてイソシアネート末端プレポリマー（ＮＣＯ％＝３．５８％）を合成した。EXCENOL3030（旭硝子製、ポリオキシプロピレングリコール）１０６．１重量部およびジラウリン酸ジブチル錫（ナカライテスク製）０．２６重量部の混合液に、MQP-14-12（モリコープ・マグネクエンチ社製、ネオジム系フィラー、平均粒径５０μｍ）４８１重量部を添加した混合液を調製した。この混合液を減圧脱泡し、同様に減圧脱泡した上記プレポリマー１００重量部を添加して、自転・公転ミキサー（シンキー社製）にて混合、脱泡し、磁性フィラーを分散させた混合液を調製した。この混合液を低摩擦層７である653S（寺岡製作所製、＜基材＞カプトン（厚み25μm）  ＜粘着剤＞アクリル）上に注液し、ドクターブレードにて厚み２．０ｍｍに調整した。これを室温にて１５分間静置して偏在処理した後、注いだ前記混合液の上面に低摩擦層６である653Sを載置し、８０℃で１５時間硬化を行って、磁性フィラーが厚み方向に偏在した高分子マトリックス層３と低摩擦層６及び低摩擦層７の複合体を作製した。着磁は、着磁装置（株式会社玉川製作所製、ＴＭ−ＹＳ４Ｅ）を用いて２．０Ｔで実施した。後述のセンサのヒステリシス評価時に、低摩擦層６及び低摩擦層７は、高分子マトリックス層３の自己接着によって固定されている。高分子マトリックス層３の静摩擦係数は０．７８である。低摩擦層６及び低摩擦層７の基材の静摩擦係数は０．２２である。低摩擦層６及び低摩擦層７の基材厚みは２５μｍである。低摩擦層６及び低摩擦層７の引張弾性率は９１９．１ＭＰａである。
【００６５】
（１）ヒステリシス
作製した直径１０ｍｍ、厚み２ｍｍのサンプル（高分子マトリックス層＋低摩擦層の複合体）を、ステンレス板に貼り付けた。また、ステンレス板の反対の面には検出部であるホール素子（旭化成エレクトロニクス社製、ＥＱ−４３０Ｌ）を両面テープで貼り付けた。５０ｍｍ×５０ｍｍの面圧子を用いて、サンプルの圧縮ひずみが２０〜２５％になるように図７に示すように万能試験機を用いて圧力を印加した。圧縮は３サイクル実施した。その際、図３に示す３サイクル目の磁束密度−変位の曲線から、以下の式でヒステリシスを算出した。
ヒステリシス[％]＝（［面積ＡＤＣＹＸ］−［面積ＡＢＣＹＸ］）÷［面積ＡＤＣＹＸ］×１００
（［面積ＡＤＣＹＸ］−［面積ＡＢＣＹＸ］）は、図３における斜線部分に対応する。
【００６６】
【表１】
2019100877.tif 000003
【００６７】
比較例１は、高分子マトリックス層３を固定していない。比較例１のヒステリシスは１３．１％である。これに対して、実施例１〜９はいずれも、ヒステリシスが低減していることが理解できる。
【００６８】
以上のように、本実施形態の監視センサ５は、検出部４と、第１部材（筐体１１）及び第２部材（二次電池２の外装体２１）で挟まれ且つ監視対象物の状態変化に応じて変形する高分子マトリックス層３と、を有する。高分子マトリックス層３は、高分子マトリックス層３の変形に応じて外場に変化を与えるフィラーを含有する。検出部４は、外場の変化を検出する。高分子マトリックス層３のうち第１部材（筐体１１）側の面及び第２部材（二次電池２の外装体２１）側の面の少なくとも一方の面に、高分子マトリックス層３よりも静摩擦係数が小さい低摩擦層６，７が設けられている。
【００６９】
このように、高分子マトリックス層３の厚み方向両面のうち少なくとも一方の面に、低摩擦層６，７が設けられているので、高分子マトリックス層３の第１部材（筐体１１）への貼り付き又は第２部材（二次電池２の外装体２１）への貼り付きを防止でき、形状回復しやすく、ヒステリシスを低減させることが可能となる。
【００７０】
本実施形態では、低摩擦層６、７のうち、第１部材（筐体１１）又は第２部材（二次電池２の外装体２１）に接触する面の静摩擦係数は０．５以下である。この構成によれば、低摩擦層６，７が第１部材又は第２部材に対して貼り付きが生じないことが的確に発揮されるので、ヒステリシスを的確に低減することが可能となる。
【００７１】
本実施形態では、低摩擦層６、７の厚みは２５〜５００μｍである。本開示の好適な実施例である。
【００７２】
本実施形態では、低摩擦層６，７の引張弾性率は３〜１５００ＭＰａである。本開示の好適な実施例である。
【００７３】
本実施形態では、フィラーは磁性フィラーであり、検出部４は磁場の変化を検出する。この場合、第１部材及び第２部材は非磁性体であることが好ましい。
【００７４】
本実施形態では、磁性フィラーは高分子マトリックス層３の厚み方向ＡＤに偏在している。このように、磁性フィラーが偏在していることにより、センサ感度を向上させることが可能となる。
【００７５】
本実施形態では、第１部材（筐体１１）は、高分子マトリックス層３の非偏在側３ｂに配置されており、第２部材（外装体２１）は、高分子マトリックス層３の偏在側３ａに配置されており、低摩擦層６は、高分子マトリックス層３の厚み方向両側の面のうち少なくとも非偏在側３ｂの面に設けられている。
【００７６】
この構成によれば、高分子マトリックス層３の非偏在側３ｂの面は、偏在側３ａの面に比べて粘着力が大きいので、低摩擦層６による貼り付き防止機能を適切に発揮させることができ、ヒステリシスを適切に低減させることが可能となる。
【００７７】
本実施形態では、上記監視センサ５が取り付けられ、監視対象物が二次電池２を構成する部材（外装体２１）に設定されている。この構成によれば、二次電池２の状態変化を適切に検出することができる。
【００７８】
本実施形態では、第２部材は、監視対象物である二次電池２を構成する部材（外装体２１）である。
【００７９】
この構成によれば、監視対象物に状態変化（変形、変位、荷重変化、圧力変化）が生じた際に、高分子マトリックス層３が変形するので、検出部４を通じて状態変化を検出することができる。勿論、この構成に限定されず、第１部材及び第２部材の少なくとも一方が、監視対象物を構成する部材に接触している、又は、第１部材及び第２部材の少なくとも一方が、監視対象物を構成する部材であればよい。
【００８０】
本実施形態の監視センサの製造方法は、高分子マトリックス層前駆体に磁性フィラーを分散させた混合液と、混合液が硬化した後の静摩擦係数よりも静摩擦係数が小さい低摩擦層（６；７）とを接触させた状態で混合液を加熱硬化し、厚み方向ＡＤの少なくとも一方の面に低摩擦層（６；７）を設けた高分子マトリックス層３を作製する。
【００８１】
このような高分子マトリックス層３であれば、高分子マトリックス層３が第１部材又は第２部材に貼り付くことを低摩擦層（６；７）が防止するので、高分子マトリックス層３が圧縮変形したとしても形状が復帰し、ヒステリシスを低減させることが可能となる。
【００８２】
上記の各実施形態で採用している構造を他の任意の実施形態に採用することは可能である。各部の具体的な構成は、上述した実施形態のみに限定されるものではなく、本開示の趣旨を逸脱しない範囲で種々変形が可能である。
【００８３】
前述の実施形態では、二次電池セルがリチウムイオン二次電池である例を示したが、これに限られない。使用される二次電池セルは、リチウムイオン電池などの非水系電解液二次電池に限られず、ニッケル水素電池などの水系電解液二次電池であっても構わない。
【００８４】
前述の実施形態では、高分子マトリックス層の変形に伴う磁場の変化を検出部により検出する例を示したが、他の外場の変化を検出する構成でもよい。例えば、高分子マトリックス層がフィラーとして金属粒子、カーボンブラック、カーボンナノチューブなどの導電性フィラーを含有し、検出部が外場としての電場の変化（抵抗および誘電率の変化）を検出する構成が考えられる。
【符号の説明】
【００８５】
１１  筐体（第１部材）
２１  外装体（第２部材）
３    高分子マトリックス層
３ａ  偏在側（偏在層）
３ｂ  非偏在側（非偏在層）
４    検出部
６    第１低摩擦層（低摩擦層）
７    第２低摩擦層（低摩擦層）
【図１】
2019100877.tif 000004
【図２Ａ】
2019100877.tif 000005
【図２Ｂ】
2019100877.tif 000006
【図３】
2019100877.tif 000007
【図４】
2019100877.tif 000008
【図５】
2019100877.tif 000009
【図６】
2019100877.tif 000010
【図７】
2019100877.tif 000011