(57)【要約】【課題】樹脂基材、特に高周波用途に好適な樹脂基材との接着性を高めることが可能な表面処理銅箔を提供する。【解決手段】本発明は、シラン化合物の表面処理層を銅箔表面上に有する表面処理銅箔である。この表面処理銅箔は、表面処理層をＴＯＦ−ＳＩＭＳによって測定した際に、Ｃ、Ｈ及びＮからなるフラグメントイオンのピークが検出される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
シラン化合物の表面処理層を銅箔表面上に有する表面処理銅箔であって、
前記表面処理層をＴＯＦ−ＳＩＭＳによって測定した際に、Ｃ、Ｈ及びＮからなるフラグメントイオンのピークが検出される表面処理銅箔。
【請求項２】
シラン化合物の表面処理層を銅箔表面上に有する表面処理銅箔であって、
前記表面処理層をＴＯＦ−ＳＩＭＳによって測定した際に、ＣaＨbＹc（式中、ａは１〜６であり、ｂは１〜９であり、ｃは１〜３であり、ＹはＯ又はＳである）で表されるフラグメントイオンのピークが検出される表面処理銅箔。
【請求項３】
前記表面処理層をＴＯＦ−ＳＩＭＳによって測定した際に、ＣaＨbＹc（式中、ａは１〜６であり、ｂは１〜９であり、ｃは１〜３であり、ＹはＯ又はＳである）で表されるフラグメントイオンのピークが検出される、請求項１に記載の表面処理銅箔。
【請求項４】
前記シラン化合物が、２種以上のシラン化合物の混合物である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の表面処理銅箔。
【請求項５】
前記銅箔と前記表面処理層との間に、耐熱処理層、防錆処理層及びクロメート処理層からなる群から選択される１種以上の層を有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の表面処理銅箔。
【請求項６】
樹脂基材に接合される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の表面処理銅箔。
【請求項７】
前記樹脂基材が低誘電材料である、請求項６に記載の表面処理銅箔。
【請求項８】
前記低誘電材料が、液晶ポリマー、低誘電ポリイミド、低誘電エポキシ樹脂、フッ素樹脂又はポリフェニレンエーテル樹脂である、請求項７に記載の表面処理銅箔。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の表面処理銅箔の前記表面処理層上に、樹脂基材が接合された銅張積層板。
【請求項１０】
前記樹脂基材が、液晶ポリマー、低誘電ポリイミド、低誘電エポキシ樹脂、フッ素樹脂又はポリフェニレンエーテル樹脂である、請求項９に記載の銅張積層板。
【請求項１１】
フレキシブル配線板、リジッド配線板、シールド材、ＲＦ−ＩＤ、面状発熱体又は放熱体に用いられる、請求項９又は１０に記載の銅張積層板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表面処理銅箔及び銅張積層板に関する。詳細には、本発明は、フレキシブルプリント配線板（ＦＰＣ）、リジッド配線板、シールド材、ＲＦ−ＩＤ（radio-frequency identifier）、面状発熱体、放熱体などに用いられる銅張積層板を製造するための表面処理銅箔、及び該表面処理銅箔を用いた銅張積層板に関する。
【背景技術】
【０００２】
銅張積層板は、フレキシブルプリント配線板などの各種用途において広く用いられている。このフレキシブルプリント配線板は、銅張積層板の銅箔をエッチングして導体パターン（「配線パターン」とも称される）を形成し、導体パターン上に電子部品を半田で接続して実装することによって製造される。
【０００３】
近年、パソコン、モバイル端末などの電子機器では、通信の高速化及び大容量化に伴い、電気信号の高周波化が進んでおり、これに対応可能なフレキシブルプリント配線板が求められている。特に、電気信号の周波数は、高周波になるほど信号電力の損失（減衰）が大きくなり、データが読み取れなくなり易いため、信号電力の損失を低減することが求められている。
【０００４】
電子回路における信号電力の損失は大きく二つに分けることができる。その一は、導体損失、すなわち銅箔による損失であり、その二は、誘電体損失、すなわち樹脂基材による損失である。
導体損失は、高周波域では表皮効果があり、電流は導体の表面を流れるという特性を有するため、銅箔表面が粗いと複雑な経路を辿って、電流が流れることになる。したがって、導体損失を少なくするためには、銅箔の表面粗さを小さくすることが望ましい。
【０００５】
他方、誘電体損失は、樹脂基材の種類に依存するため、低誘電材料（例えば、液晶ポリマー、低誘電ポリイミド）から形成された樹脂基材を用いることが望ましい。また、誘電体損失は、銅箔と樹脂基材との間を接着する接着剤によっても影響を受けるため、銅箔と樹脂基材との間は接着剤を用いずに接着することが望ましい。
そこで、銅箔と樹脂基材との間を接着剤なしに接着するために、銅箔に粗化処理を施すと共に、銅箔と樹脂基材との間にシラン化合物の表面処理層を設ける方法が提案されている（例えば、特許文献１）。銅箔の粗化処理は、銅箔表面に粗化粒子が樹木状に形成されるため、アンカー効果によって銅箔と樹脂基材との間の接着性を高めることができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１２−１１２００９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、銅箔表面に電着した粗化粒子は、表皮効果によって導体損失を増大させると共に、粉落ちと称される粗化粒子が剥がれ落ちる現象を引き起こす原因となるため、銅箔表面に電着させる粗化粒子を少なくすることが望ましい。他方、銅箔表面に電着させる粗化粒子を少なくすると、粗化粒子によるアンカー効果が低下してしまい、銅箔と樹脂基材との接着性が十分に得られない。特に、液晶ポリマー、低誘電ポリイミドなどの低誘電材料から形成された樹脂基材は、従来の樹脂基材よりも銅箔と接着し難いため、銅箔と樹脂基材との間の接着性を高める別の手段が要求されている。
また、シラン化合物の表面処理層は、銅箔と樹脂基材との間の接着性を向上させる効果を有するものの、その種類によっては、接着性の向上効果が十分とは言えない状況である。
【０００８】
本発明は、上記のような問題を解決するためになされたものであり、樹脂基材、特に高周波用途に好適な樹脂基材との接着性を高めることが可能な表面処理銅箔を提供することを目的とする。
また、本発明は、樹脂基材、特に高周波用途に好適な樹脂基材と表面処理銅箔との間の接着性に優れた銅張積層板を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記のような問題を解決すべく鋭意研究した結果、シラン化合物の表面処理層をＴＯＦ−ＳＩＭＳによって測定した際にピーク検出されるフラグメントイオンの種類が、表面処理層と樹脂基材との間の接着性と関係していることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明は、シラン化合物の表面処理層を銅箔表面上に有する表面処理銅箔であって、前記表面処理層をＴＯＦ−ＳＩＭＳによって測定した際に、Ｃ、Ｈ及びＮからなるフラグメントイオンのピークが検出される表面処理銅箔である。
また、本発明は、シラン化合物の表面処理層を銅箔表面上に有する表面処理銅箔であって、前記表面処理層をＴＯＦ−ＳＩＭＳによって測定した際に、ＣaＨbＹc（式中、ａは１〜６であり、ｂは１〜９であり、ｃは１〜３であり、ＹはＯ又はＳである）で表されるフラグメントイオンのピークが検出される表面処理銅箔である。
さらに、本発明は、前記表面処理銅箔の前記表面処理層上に、樹脂基材が接合された銅張積層板である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、樹脂基材、特に高周波用途に好適な樹脂基材との接着性を高めることが可能な表面処理銅箔を提供することができる。
また、本発明によれば、樹脂基材、特に高周波用途に好適な樹脂基材と表面処理銅箔との間の接着性に優れた銅張積層板を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の表面処理銅箔は、シラン化合物の表面処理層を銅箔表面上に有する。
ここで、本明細書において「シラン化合物の表面処理層」とは、シラン化合物から形成される皮膜のことを意味する。また、「銅箔」とは、銅箔だけでなく銅合金箔を含む。
【００１３】
本発明の表面処理銅箔は、表面処理層をＴＯＦ−ＳＩＭＳ（飛行時間型二次イオン質量分析法）によって測定した際に、Ｃ、Ｈ及びＮからなるフラグメントイオン、及び／又はＣaＨbＹc（式中、ａは１〜６、好ましくは１〜４であり、ｂは１〜９、好ましくは３〜７であり、ｃは１〜３、好ましくは１又は２であり、ＹはＯ又はＳである）で表されるフラグメントイオンのピークが検出される。詳細な理由は明らかではないが、このようなフラグメントイオンのピークが検出される表面処理層であれば、樹脂基材に対する接着性を向上させることができる。
【００１４】
Ｃ、Ｈ及びＮからなるフラグメントイオンとしては、特に限定されないが、例えば、ＣＨ2Ｎ、ＣＨ4Ｎ、Ｃ2Ｈ2Ｎ、Ｃ2Ｈ3Ｎ、Ｃ2Ｈ4Ｎ、Ｃ2Ｈ5Ｎ、Ｃ2Ｈ6Ｎ、Ｃ2Ｈ6Ｎ2、Ｃ2Ｈ7Ｎ、Ｃ3Ｈ5Ｎ2、Ｃ3Ｈ6Ｎ、Ｃ3Ｈ7Ｎ2、Ｃ3Ｈ9Ｎ2、Ｃ4Ｈ6Ｎ、Ｃ4Ｈ7Ｎ2、Ｃ4Ｈ8Ｎ、Ｃ4Ｈ9Ｎ2、Ｃ5Ｈ9Ｎ2、Ｃ6Ｈ11Ｎ2、Ｃ6Ｈ13Ｎ2、Ｃ7Ｈ2Ｎ、Ｃ7Ｈ13Ｎ2などが挙げられる。これらのフラグメントイオンのピークは、１つのみ検出されてもよいし、２種以上検出されてもよい。また、これらのフラグメントイオンの中でも、樹脂基材に対する接着性の観点から、ＣＨ2Ｎ、ＣＨ4Ｎ及びＣ3Ｈ6Ｎのフラグメントイオンのピークが検出されることが好ましい。
【００１５】
ＣaＨbＹcで表されるフラグメントイオンとしては、特に限定されないが、例えば、ＣＨ3Ｏ、13ＣＨ3Ｏ、Ｃ2Ｈ3Ｏ、Ｃ2Ｈ5Ｏ、Ｃ4Ｈ5Ｏ、Ｃ4Ｈ7Ｏ、Ｃ6Ｈ9Ｏ、ＣＨ3Ｓ、Ｃ4Ｈ4Ｓ、Ｃ4Ｈ5Ｓなどが挙げられる。これらのフラグメントイオンのピークは、１つのみ検出されてもよいし、２種以上検出されてもよい。また、これらのフラグメントイオンの中でも、樹脂基材に対する接着性の観点から、Ｃ2Ｈ5Ｏが好ましい。
【００１６】
シラン化合物としては、シラン化合物の表面処理層をＴＯＦ−ＳＩＭＳによって測定した際に、上記のフラグメントイオンのピークが検出されるものであれば特に限定されない。典型的には、シラン化合物は、反応性官能基と加水分解性基とを有する。
ここで、本明細書において「反応性官能基」とは、樹脂基材と化学結合し得る反応基を意味する。また、「加水分解性基」とは、水分によって加水分解され、銅箔と化学結合し得る反応基を意味する。
【００１７】
シラン化合物の反応性官能基としては、特に限定されないが、樹脂基材に対する接着性の観点から、アミノ基、（メタ）アクリル基、チオール基（メルカプト基）及びエポキシ基から選択される少なくとも１種を末端に有することが好ましい。なお、「（メタ）アクリル基」とは、アクリル基及びメタクリル基の両方を意味する。
シラン化合物の加水分解性基としては、特に限定されないが、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基などのアルコキシ基；アシロキシ基などが挙げられる。その中でも、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基などのアルコキシ基は、樹脂基材と表面処理銅箔との間の接着性を高める効果が高いため好ましい。
【００１８】
シラン化合物は、公知の方法によって製造することができるが、市販品を用いてもよい。シラン化合物として利用可能な市販品の例としては、信越化学工業株式会社製のＫＢＭ６０３（Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン）、ＫＢＥ６０３（Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン）、ＫＢＥ９０３（３−アミノプロピルトリエトキシシラン）、ＫＢＭ４８０３（８−グリシドオキシオクチルトリメトキシシラン）、ＫＢＥ５０３（３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン）、ＫＢＥ５８０３（８−メタクリロキシオクチルトリメトキシシラン）、ＫＢＭ５１０３（３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン）、ＫＢＭ８０３（３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン）、ＫＢＥ８０３（３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン）など；東レ・ダウコーニング株式会社製のＳＨ６０４０（グリシドキシプロピルトリエトキシシラン）、Ｚ６０３０（３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン）など；和光純薬工業株式会社製のＳ００５５０（４−アミノブチルトリエトキシシラン）、Ｓ２５０３５（Ｎ−（６−アミノヘキシル）アミノメチルトリエトキシシラン）などが挙げられる。
【００１９】
シラン化合物は、２種以上のシラン化合物の混合物であることが好ましい。２種以上のシラン化合物の混合物を用いることにより、樹脂基材と表面処理銅箔との間の接着性を高めることができる。
２種以上のシラン化合物の混合比率は、特に限定されず、使用するシラン化合物の種類に応じて適宜調整すればよい。
【００２０】
銅箔としては、特に限定されず、圧延銅箔又は電解銅箔を用いることができる。その中でも圧延銅箔は、表面粗さが小さく、導体損失を低減させることができるため好ましい。また、銅箔は、キャリアと、キャリア上に積層された中間層と、中間層上に積層された銅箔とを備えたキャリア付き銅箔であってもよい。キャリア及び中間層としては、特に限定されず、公知のものを用いることができる。
銅箔の表面には、樹脂基材との接着性を高めるなどの観点から、粗化処理を施すことによって粗化処理層を形成してもよい。ここで、本明細書において「粗化処理層」とは、銅箔上に電着した粗化粒子の層を意味する。
粗化粒子としては、特に限定されず、粗化処理に一般的に用いられる銅、ニッケル、リン、タングステン、ヒ素、モリブデン、クロム、コバルト、亜鉛、又はそれらの１種以上を含む合金から形成された微粒子が挙げられる。
ただし、銅箔表面に電着した粗化粒子は、表皮効果によって導体損失を増大させると共に、粉落ちと称される粗化粒子が剥がれ落ちる現象を引き起こす原因となるため、必要に応じて銅箔表面に電着させる粗化粒子を少なくするか、又は粗化処理を行わない態様としてもよい。
【００２１】
銅箔と表面処理層との間には、各種特性を向上させる観点から、耐熱処理層、防錆処理層及びクロメート処理層からなる群から選択される１種以上の層を設けてもよい。これらの層は、単層であってもよいが、複数層であってもかまわない。
【００２２】
上記の特性を備える表面処理層を銅箔表面上に有する表面処理銅箔は、シラン化合物を含む溶液を調製した後、この溶液を用いて銅箔を表面処理することによって製造することができる。
シラン化合物を含む溶液は、シラン化合物以外に水などの溶媒を含むことができる。溶液中のシラン化合物の濃度としては、特に限定されないが、溶液中のシラン化合物のシラン濃度が０．５体積％〜１０体積％となるようにすることが好ましい。また、溶液中の溶媒に対する溶解性などの観点からは、溶液中のシラン化合物全体のシラン濃度は、好ましくは０．１体積％〜５．０体積％である。
シラン化合物を含む溶液は、例えば、シラン化合物を溶媒に加えて混合することによって調製することができる。
【００２３】
表面処理の条件は、使用するシラン化合物の種類に応じて適宜調整すればよい。具体的には、溶液の温度を１０℃〜３０℃、溶液のｐＨを１〜１２、処理時間を１秒〜５秒、乾燥温度を１００℃〜１５０℃、乾燥時間を１０秒〜３００秒として表面処理を行うことにより、ＴＯＦ−ＳＩＭＳによって測定した際に、上記のフラグメントイオンのピークが検出される表面処理層を形成することができる。また、溶液のｐＨは、特に中性付近、すなわち３〜１０とすることが好ましい。シラン化合物がアミノ基を含む場合、溶液のｐＨを６〜１２とすることが好ましい。
【００２４】
表面処理を行う前に銅箔表面に粗化処理を施す場合、電気めっき法を用いることができる。粗化粒子の銅箔表面に対する電着量は、電流密度を調製することによって制御することができる。
粗化処理としては、例えば、以下の粗化処理方法（１）や粗化処理方法（２）を用いることができる。
＜粗化処理方法（１）＞
液組成：銅１０〜２０ｇ／Ｌ、ニッケル７〜１０ｇ／Ｌ、コバルト７〜１０ｇ／Ｌ
液温：３０〜６０℃
電流密度：１〜５０Ａ／ｄｍ2
ｐＨ：２．０〜３．０
時間：０．１２〜１．１５秒
粗化処理によって付着する１ｄｍ2当たりの各金属量は、銅１５〜４０ｍｇ、ニッケル１００〜１５００μｇ、コバルト７００〜２５００μｇが好ましい。
【００２５】
＜粗化処理方法（２）＞
１次粒子めっき（１）
液組成：銅１０〜１５ｇ／Ｌ、ニッケル０〜１０ｇ／Ｌ、コバルト０〜２０ｇ／Ｌ、硫酸１０〜６０ｇ／Ｌ
液温：３０〜４０℃
電流密度：１０〜３０Ａ／ｄｍ2
時間：０．２〜５秒
１次粒子めっき（２）
液組成：銅２０〜３０ｇ／Ｌ、硫酸７０〜９０ｇ／Ｌ
液温：３０〜５０℃
電流密度：１０〜３０Ａ／ｄｍ2
時間：０．２〜５秒
２次粒子めっき
液組成：銅１０〜２０ｇ／Ｌ、ニッケル０〜１０ｇ／Ｌ、コバルト０〜１０ｇ／Ｌ
液温：３０〜４０℃
電流密度：１０〜３０Ａ／ｄｍ2
時間：０．２〜５秒
【００２６】
銅箔と表面処理層との間に耐熱処理層、防錆処理層又はクロメート処理層を設ける場合、表面処理を行う前に、耐熱処理、防錆処理又はクロメート処理を銅箔表面に行えばよい。これらの処理方法としては、特に限定されず、公知の方法に準じて行うことができる。
【００２７】
上記のようにして製造される表面処理銅箔は、ＴＯＦ−ＳＩＭＳによって測定した際に特定のフラグメントイオンのピークが検出される表面処理層を有しているため、表面処理層と樹脂基材との間の接着性が高い。特に、この表面処理銅箔は、粗化処理で銅箔表面に電着させた粗化粒子が少ない場合又は粗化処理を行わない場合であっても、樹脂基材に対する接着性を高めることができる。したがって、この表面処理銅箔は、従来の樹脂基材のみならず、従来の樹脂基材よりも銅箔と接着し難い高周波用途に好適な樹脂基材（液晶ポリマー、低誘電ポリイミドなどの低誘電材料から形成された樹脂基材）などに接合するためにも用いることができる。
【００２８】
本発明の銅張積層板は、上記のような表面処理銅箔の表面処理層上に樹脂基材が接合されている。樹脂基材としては、低誘電材料から形成された樹脂基材であることが好ましい。
ここで、本明細書において「低誘電」とは、誘電正接（１ＧＨｚ）が０．０１以下であることを意味する。
低誘電材料としては、特に限定されないが、液晶ポリマー（ＬＣＰ）、低誘電ポリイミド、低誘電エポキシ樹脂、フッ素樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂などが挙げられる。
ここで、本明細書において「液晶ポリマー」とは、液相で光学的な異方性を示す芳香族ポリエステルを意味する。液晶ポリマーは、一般に市販されており、例えば、クラレ株式会社製のＶｅｃｓｔａｒ（登録商標）シリーズなどを用いることができる。
また、本明細書において「低誘電ポリイミド」とは、例えば、比誘電率（１ＧＨｚ）が３．３以下、誘電正接（１ＧＨｚ）が０．００５以下のポリイミドを意味する。低誘電ポリイミドは、一般に市販されており、例えば、宇部興産株式会社製のＵワニス、ユーピレックス（登録商標）などを用いることができる。
フッ素樹脂としては、例えば、ＰＴＦＥなどが挙げられる。
ポリフェニレンエーテル樹脂は、ポリスチレンなどの他の樹脂とのコンパウンドも含む。
【００２９】
上記のような構成を有する銅張積層板は、表面処理銅箔の表面処理層上に樹脂基材を配置した後、表面処理銅箔と樹脂基材との間を加圧して接合することによって製造することができる。
加圧力としては、特に限定されず、使用する表面処理銅箔及び樹脂基材の種類に応じて適宜設定すればよい。
【００３０】
上記のようにして製造される銅張積層板は、ＴＯＦ−ＳＩＭＳによって測定した際に特定のフラグメントイオンのピークが検出される表面処理層を有する表面処理銅箔を備えているため、表面処理銅箔と樹脂基材との間の接着性に優れている。したがって、この銅張積層板は、フレキシブル配線板、リジッド配線板、シールド材、ＲＦ−ＩＤ、面状発熱体、放熱体などの用途に用いるのに適している。
【実施例】
【００３１】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、これらによって本発明が限定されるものではない。
各実施例で使用したシラン化合物は以下の通りである。
・ＫＢＥ９０３（信越化学工業株式会社製，３−アミノプロピルトリエトキシシラン）
・ＫＢＥ６０３（信越化学工業株式会社製，Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン
・ＳＨ６０４０（東レ・ダウコーニング株式会社製，グリシドキシプロピルトリエトキシシラン）
・ＫＢＭ５８０３（信越化学工業株式会社製，８−メタクリロキシオクチルトリメトキシシラン）
・ＫＢＥ５０３（信越化学工業株式会社製，３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン）
・ＫＢＥ８０３（信越化学工業株式会社製，３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン）
・ＫＢＭ６０３（信越化学工業株式会社製，Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン）
【００３２】
（実施例１）
厚さ１２μｍの圧延銅箔に対し、上述した粗化処理方法（２）条件で粗化処理を行った。粗化処理を行った圧延銅箔を表面処理して表面処理層を形成することにより、表面処理銅箔を得た。表面処理の条件は以下の通りとした。
シラン化合物：ＫＢＥ−９０３
溶液中のシラン化合物の濃度：０．５〜５．０体積％
温度：１０〜３０℃
ｐＨ：１〜１２
処理時間：１〜５秒
乾燥温度：１００〜１５０℃
乾燥時間：１０〜３００秒
【００３３】
次に、上記で得られた表面処理銅箔の表面処理層上に、厚さ５０μｍの液晶ポリマー（クラレ株式会社製Ｖｅｃｓｔａｒ（登録商標）ＣＴ−Ｚ）からなる樹脂基材を配置した後、加圧して接合することによって銅張積層板を得た。このとき、加圧力は４ＭＰａに設定した。
【００３４】
（実施例２）
シラン化合物をＫＢＥ−６０３に変更したこと以外は実施例１と同様にして表面処理銅箔及び銅張積層板を作製した。
（実施例３）
シラン化合物をＳＨ−６０４０に変更したこと以外は実施例１と同様にして表面処理銅箔及び銅張積層板を作製した。
（実施例４）
シラン化合物をＫＢＭ−５８０３に変更したこと以外は実施例１と同様にして表面処理銅箔及び銅張積層板を作製した。
（実施例５）
シラン化合物をＫＢＥ−５０３に変更したこと以外は実施例１と同様にして表面処理銅箔及び銅張積層板を作製した。
【００３５】
（実施例６）
シラン化合物をＫＢＥ−８０３に変更したこと以外は実施例１と同様にして表面処理銅箔及び銅張積層板を作製した。
（実施例７）
シラン化合物をＫＢＭ−６０３とＳＨ−６０４０との混合物に変更したこと以外は実施例１と同様にして表面処理銅箔及び銅張積層板を作製した。
（実施例８）
シラン化合物をＫＢＭ−６０３とＫＢＥ−５０３との混合物に変更したこと以外は実施例１と同様にして表面処理銅箔及び銅張積層板を作製した。
【００３６】
上記の実施例で得られた銅張積層板について９０度ピール強度を測定した。９０度ピール強度の測定は、ＪＩＳ  Ｃ６４７１：１９９５に準拠して行った。具体的には、導体（表面処理銅箔）幅を３ｍｍとし、９０度の角度で５０ｍｍ／分の速度で樹脂基材と表面処理銅箔との間を引き剥がしたときの強度を測定した。測定は２回行い、その平均値を９０度ピール強度の結果とした。９０度ピール強度は、０．２５ｋｇ／ｃｍ以上を合格とした。９０度ピール強度は、０．６０ｋｇ／ｃｍ以上が好ましく、０．８０ｋｇ／ｃｍ以上がより好ましく、１．００ｋｇ／ｃｍ以上がさらに好ましい。
【００３７】
上記の実施例で得られた表面処理銅箔の表面処理層についてＴＯＦ−ＳＩＭＳ分析を行った。分析条件は以下に示す。
装置：Ｉｏｎ−ｔｏｆ社製ＴＯＦ−ＳＩＭＳ  ４Ｓ
一次イオン種：Ｂｉ3+
測定モード：ｐｏｓｉｔｉｖｅ
測定面積：２００μｍ×２００μｍ
中和銃使用：無
バックグラウンドに対して０．５×１０1以上の強度を有するピークを、シラン化合物の表面処理層に由来するフラグメントイオンとした。
上記の評価結果を表１に示す。
【００３８】
【表１】
2019049017.tif 000002
【００３９】
表１に示されるように、実施例１〜８の表面処理銅箔の表面処理層は、ＴＯＦ−ＳＩＭＳによって測定した際に特定のフラグメントイオンのピークが検出されることを確認した。また、この表面処理層を有する表面処理銅箔を用いて形成した銅張積層板は、表面処理層と樹脂基材との間の９０度ピール強度が０．２５ｋｇ／ｃｍ以上であり、接着性が高いことを確認した。
【００４０】
以上の結果からわかるように、本発明によれば、樹脂基材、特に高周波用途に好適な樹脂基材との接着性を高めることが可能な表面処理銅箔を提供することができる。また、本発明によれば、樹脂基材、特に高周波用途に好適な樹脂基材と表面処理銅箔との間の接着性に優れた銅張積層板を提供することができる。
【産業上の利用可能性】
【００４１】
本発明の表面処理銅箔は、樹脂基板との接着性が高い表面処理層を有するため、銅張積層板の製造に利用することができる。また、本発明の銅張積層板は、樹脂基材と表面処理銅箔との間の接着性に優れているため、フレキシブル配線板、リジッド配線板、シールド材、ＲＦ−ＩＤ、面状発熱体、放熱体などの用途に利用することができる。