(57)【要約】      （修正有）【課題】現像性に優れ、かつ移染が抑制された着色硬化膜を形成可能な着色組成物を提供する。【解決手段】（Ａ1）色素構造を有し、且つ主鎖末端に式（Ｉ）又は式（II）で表されるアルカリ可溶性基を有する色素多量体、並びに（Ｂ）重合性化合物を含む着色組成物。2019185034.tif 000070〔式（Ｉ）及び式（ＩＩ）において、Ｒa及びＲbは、相互に独立に、水素原子又は１価の置換基を示し、Ｚa及びＺbは、相互に独立に、２価の連結基を示し、＊は、結合位置を示す。〕。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ1）色素構造を有し、且つ主鎖末端に下記式（Ｉ）又は下記式（II）で表されるアルカリ可溶性基を有する色素多量体、並びに
（Ｂ）重合性化合物
を含む着色組成物。
【化１】
2019185034.tif 000068
〔式（Ｉ）及び式（ＩＩ）において、
Ｒa及びＲbは、相互に独立に、水素原子又は１価の置換基を示し、
Ｚa及びＺbは、相互に独立に、２価の連結基を示し、
＊は、結合位置を示す。〕。
【請求項２】
（Ａ3）色素構造を有し、且つ主鎖末端にアルカリ可溶性基を有する色素多量体であって、下記の（iii）及び（iv）よりなる群から選ばれる少なくとも１種の色素多量体、並びに、
（Ｂ）重合性化合物
を含む着色組成物。
（iii）アルカリ可溶性基を有する重合開始剤及びアルカリ可溶性基を有する連鎖移動剤よりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物に由来する残基と、色素構造を有する不飽和単量体に由来する構造単位とを有する色素多量体
（iv）アルカリ可溶性基を有する重合開始剤及びアルカリ可溶性基を有する連鎖移動剤よりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物に由来する残基と、イオン性基を有し、かつ色素構造を有さない不飽和単量体に由来する構造単位とを有する重合体と、
前記イオン性基とは電気的に異なるイオン性基を有する色素化合物
との反応物である色素多量体
【請求項３】
（Ａ1）色素多量体及び（Ａ３）色素多量体が、色素構造を有する構造単位α及び色素構造を有さない構造単位βを含む、請求項１又は２に記載の着色組成物。
【請求項４】
色素構造を有さない構造単位βが、下記（ａ）及び（ｂ）から選ばれる少なくとも１種の不飽和単量体を含む、請求項３に記載の着色組成物。
（ａ）単独重合体としたときにガラス転移温度が１２０℃以下となる（メタ）アクリル酸エステル
（ｂ）（メタ）アクリルアミド
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の着色組成物の硬化物である着色硬化膜。
【請求項６】
請求項５に記載の着色硬化膜を具備するカラーフィルタ。
【請求項７】
請求項５に記載の着色硬化膜を具備する表示素子。
【請求項８】
請求項５に記載の着色硬化膜を具備する受光素子。
【請求項９】
請求項５に記載の着色硬化膜を具備する発光素子。
【請求項１０】
色素構造を有し、且つ、主鎖末端に下記式（Ｉ）又は下記式（II）で表されるアルカリ可溶性基を有する色素多量体。
【化２】
2019185034.tif 000069
〔式（Ｉ）及び式（ＩＩ）において、
Ｒa及びＲbは、相互に独立に、水素原子又は１価の置換基を示し、
Ｚa及びＺbは、相互に独立に、２価の連結基を示し、
＊は、結合位置を示す。〕
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色組成物、着色硬化膜、カラーフィルタ、表示素子、受光素子及び発光素子に関わり、より詳しくは、透過型あるいは反射型のカラー液晶表示素子、固体撮像素子、有機ＥＬ表示素子、電子ペーパー等に用いられる着色硬化膜の形成に用いられる着色組成物、当該着色組成物の硬化物である着色硬化膜、並びに当該着色硬化膜を具備する、カラーフィルタ、表示素子、受光素子及び発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示素子や固体撮像素子に用いられるカラーフィルタを作製する方法の一つに、顔料分散法がある。顔料分散法は、顔料を種々の感光性組成物に分散させた着色感光性組成物を基板上にスピンコーターやロールコーター等を用いて塗布し、乾燥させて塗布膜を形成し、該塗布膜をパターン露光し現像することによって着色された画素を得るという操作を所望の色相分だけ繰り返すことで、カラーフィルタを作製する方法である。このように顔料分散法では、着色剤として顔料を用いることから光や熱に対して安定であり、またフォトリソグラフィ法によってパターニングを行うことから位置精度が高く、カラーディスプレー用カラーフィルタ等の製造に好適な方法として広く利用されてきた。
【０００３】
しかしながら、近年液晶表示素子の高コントラスト化や固体撮像素子の高精細化が強く求められており、従来の顔料分散法では解像度の更なる向上に限界があった。そこで、着色剤として染料の適用が検討されているが、染料濃度を高めると、着色パターンの画素中の着色剤が溶出し、隣接する画素や積層された上下層で色移りする現象（以下、「移染」という）が生じやすい。また、染料は、着色組成物中の他の成分と相互作用を示す場合があり、硬化性の制御が難しいため、パターン形成性（現像性）が低下しやすい。
【０００４】
このような背景の下、着色剤として重合性基を導入したアゾ系染料を用い、露光・現像により形成されたパターンの加熱処理前に、露光量を制御した紫外線を照射する工程を設けることで、移染が抑制され、着色画素の耐光性を向上できることが報告されている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平２−１４４５０２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、現像性に優れ、かつ移染が抑制された着色硬化膜を形成可能な着色組成物を提供することにある。更に、本発明の課題は、当該着色組成物を用いて形成された着色硬化膜、並びに該着色硬化膜を具備する、カラーフィルタ、表示素子、受光素子及び発光素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、かかる実情に鑑み詳細に検討した結果、色素構造を有する色素多量体の主鎖末端に特定の官能基を導入したうえで、これを重合性化合物と含有させることで、現像性に優れ、かつ移染が抑制された着色硬化膜を形成可能な着色組成物が得られることを見出した。
【０００８】
即ち、本発明は、（Ａ1）色素構造を有し、且つ主鎖末端にアルカリ可溶性基を有する色素多量体、並びに（Ｂ）重合性化合物を含む着色組成物を提供するものである。
【０００９】
本発明はまた、（Ａ2）下記の（ｉ）及び（ii）よりなる群から選ばれる少なくとも１種の色素多量体、並びに、
（Ｂ）重合性化合物
を含む着色組成物を提供するものである。
（ｉ）アルカリ可溶性基を有する重合開始剤及びアルカリ可溶性基を有する連鎖移動剤よりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物の存在下での不飽和単量体の重合による重合体であって、色素構造を有する不飽和単量体を含む不飽和単量体の重合体である色素多量体
（ii）アルカリ可溶性基を有する重合開始剤及びアルカリ可溶性基を有する連鎖移動剤よりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物の存在下での不飽和単量体の重合による重合体であって、イオン性基を有し、かつ色素構造を有さない不飽和単量体を含む不飽和単量体の重合体と、前記イオン性基とは電気的に異なるイオン性基を有する色素化合物との反応物である色素多量体
【００１０】
本発明は更に、（Ａ3）下記の（iii）及び（iv）よりなる群から選ばれる少なくとも１種の色素多量体、並びに、
（Ｂ）重合性化合物
を含む着色組成物を提供するものである。
（iii）アルカリ可溶性基を有する重合開始剤及びアルカリ可溶性基を有する連鎖移動剤よりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物に由来する残基と、色素構造を有する不飽和単量体に由来する構造単位とを有する色素多量体
（iv）アルカリ可溶性基を有する重合開始剤及びアルカリ可溶性基を有する連鎖移動剤よりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物に由来する残基と、イオン性基を有し、かつ色素構造を有さない不飽和単量体に由来する構造単位とを有する重合体と、前記イオン性基とは電気的に異なるイオン性基を有する色素化合物との反応物である色素多量体
【００１１】
本発明は更にまた、前記着色組成物の硬化物である着色硬化膜、並びに該着色硬化膜を具備する、カラーフィルタ、表示素子、受光素子及び発光素子を提供するものである。ここで、本明細書において「着色硬化膜」とは、表示素子や固体撮像素子に用いられる各色画素、層間絶縁膜、平坦化膜、発光層を形成するための領域を規定するバンク（隔壁）、ブラックマトリックス、スペーサー、保護膜等が挙げられる。
【００１２】
本発明はまた更に、色素構造を有し、且つ、主鎖末端にアルカリ可溶性基を有する色素多量体を提供するものである。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、現像性に優れ、かつ移染が抑制された着色硬化膜を形成可能な着色組成物を提供することができる。したがって、本発明の着色組成物は、カラー液晶表示素子、有機ＥＬ表示素子、電子ペーパー等の表示素子、ＣＭＯＳイメージセンサ等の固体撮像素子の作製に極めて好適に使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明について詳細に説明する。
着色組成物
本発明の着色組成物は、特定の色素多量体、及び重合性化合物を含有するものであり、特定の色素多量体は、下記の（Ａ1）及び（Ａ3）よりなる群から選ばれるものである。
（Ａ1）色素構造を有し、且つ主鎖末端に特定構造のアルカリ可溶性基を有する色素多量体
（Ａ3）色素構造を有し、且つ主鎖末端にアルカリ可溶性基を有する色素多量体であって、下記の（iii）及び（iv）よりなる群から選ばれる少なくとも１種の色素多量体
（iii）アルカリ可溶性基を有する重合開始剤及びアルカリ可溶性基を有する連鎖移動剤よりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物に由来する残基と、色素構造を有する不飽和単量体に由来する構造単位とを有する色素多量体
（iv）アルカリ可溶性基を有する重合開始剤及びアルカリ可溶性基を有する連鎖移動剤よりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物に由来する残基と、イオン性基を有し、かつ色素構造を有さない不飽和単量体に由来する構造単位とを有する重合体と、
前記イオン性基とは電気的に異なるイオン性基を有する色素化合物
との反応物である色素多量体
【００１５】
以下、「（Ａ1）色素多量体」及び「（Ａ3）色素多量体」について、これらの総称として「（Ａ）色素多量体」を使用して説明する。
【００１６】
−（Ａ）色素多量体−
【００１７】
本明細書において「色素多量体」とは、色素構造を有する構造単位を含む重合体をいう。（Ａ）色素多量体は、１種又は２種以上含有することができる。
本発明に係る（Ａ）色素多量体は、色素構造を有するものである。ここで、本明細書において「色素構造」とは、色素に由来する部分構造であって、後述する発色団である。色素構造は電荷を有していてもよく、その場合、分子内塩及び分子間塩のいずれの形態でも構わない。色素構造は、公知の色素構造を採用することが可能であり、特に限定されるものではない。具体的には、例えば、ジピロメテン色素、ジアリールメタン色素、トリアリールメタン色素、キサンテン色素、アクリジン色素、アントラキノン色素、アゾ色素、キノンイミン色素、ポリメチン色素（オキソノール色素、メロシアニン色素、アリーリデン色素、スチリル色素、シアニン色素、スクアリリウム色素、クロコニウム色素等）、フタロシアニン色素、サブフタロシアニン色素、及びそれらの金属錯体色素から選ばれる色素に由来する色素構造等を挙げることができる。中でも、色特性の観点から、トリアリールメタン色素、キサンテン色素、アントラキノン色素、アゾ色素、キノンイミン色素、ポリメチン色素、サブフタロシアニン色素及びフタロシアニン色素から選ばれる色素に由来する色素構造が好ましく、トリアリールメタン色素、キサンテン色素、キノンイミン色素及びポリメチン色素から選ばれる色素に由来する色素構造がより好ましく、トリアリールメタン色素、キサンテン色素、キノンイミン色素及びシアニン色素から選ばれる色素に由来する色素構造が更に好ましい。このような色素構造を採用すると、現像性の向上、移染抑制をより高いレベルで実現できる。
なお、色素構造を形成し得る具体的な色素化合物については「新版染料便覧」（有機合成化学協会編；丸善、1970）、「カラーインデックス」（The Society of Dyers and colourists）、「色素ハンドブック」（大河原他編；講談社、1986）等に記載されている。
【００１８】
色素構造は、カチオン部又はアニオン部から構成されていてもよく、例えば、カチオン性発色団と対アニオンとの塩、アニオン性発色団と対カチオンとの塩であってもよい。対イオンは、有機イオンであっても、無機イオンであっても構わない。ここで、本明細書において「カチオン性発色団」とは、正電荷を有する原子団をいう。なお、原子団が正電荷を有する官能基及び負電荷を有する官能基を有しており、これらの電荷を合計して全体で正電荷となる場合にはカチオン性発色団に包含されるものとする。また、「アニオン性発色団」とは、負電荷を有する原子団をいう。なお、原子団が正電荷を有する官能基及び負電荷を有する官能基を有しており、これらの電荷を合計して全体で負電荷となる場合にはアニオン性発色団に包含されるものとする。なお、本明細書では、カチオン性発色団にもアニオン性発色団にも該当しない原子団であって、正電荷を有する官能基及び負電荷を有する官能基を有していないか、あるいは正電荷を有する官能基及び負電荷を有する官能基を有していたとしても、正電荷の総数と負電荷の総数とが同一であり、全体として電気的に中性である原子団を「電気的に中性の発色団」とする。
【００１９】
また、本発明に係る（Ａ）色素多量体は、主鎖の末端にアルカリ可溶性基を有する構造を有するものである。ここで、本明細書において「主鎖」とは、重合体の分子構造中で最も長い鎖状構造部分をいい、該鎖状構造部分に環構造を含むことは許容される。なお、重合体の分子構造を構成する主鎖としては、単一の構造単位が繰り返し連結している部分、又は複数の構造単位が規則的若しくはランダムに連結している部分等が挙げられる。更に、「主鎖末端」とは、主鎖を構成する構造単位の中で、連結が開始する最初の構造単位、及び連結が停止する最後の構造単位において、隣接する構造単位と結合を形成していない結合手が主鎖末端となり、アルカリ可溶性基を有する構造はこの主鎖末端に結合され、主鎖に含まれない。
【００２０】
（Ａ１）色素多量体は、アルカリ可溶性基として、下記式（Ｉ）で表される基又は下記式（II）で表される基を有する。一方、（Ａ３）色素多量体が有するアルカリ可溶性基としては重合開始剤又は連鎖移動剤に由来する残基であれば特に限定されないが、例えば、カルボキシル基、スルホン酸基、フェノール性水酸基等を挙げることができる。中でも、移染抑制、現像性の向上の観点から、カルボキシル基を有することが好ましく、下記式（Ｉ）で表される基又は下記式（II）で表される基を有することが好ましい。なお、アルカリ可溶性基は、主鎖の両端に有していても、いずれか一方の末端に有していてもよい。
【００２１】
【化１】
2019185034.tif 000002
【００２２】
〔式（Ｉ）及び式（II）において、
Ｒa及びＲbは、相互に独立に、水素原子又は１価の置換基を示し、
Ｚa及びＺbは、相互に独立に、２価の連結基を示し、
＊は、結合位置を示す。〕
【００２３】
Ｒa及びＲbに係る１価の置換基としては特に限定されないが、ハロ基、カルボキシル基、シアノ基、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数６〜３０の１価の芳香族炭化水素基、炭素原子と異項原子との合計原子数３〜３０の１価の複素環基、−ＯＲc、−ＳＲc、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｒc、−Ｎ（Ｒc）（Ｒd）、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲc、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒc）（Ｒd）、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＲc）2、−Ｐ（＝Ｏ）（Ｒc）2、重合体鎖を有する１価の基等が好ましく、シアノ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜３０のアリール基が更に好ましい。なお、Ｒc、Ｒdは、相互に独立に、炭素数１〜３０のアルキル基、又は炭素数６〜３０の１価の芳香族炭化水素基を示す。
【００２４】
Ｚa及びＺbに係る２価の連結基としては、２価の炭化水素基、２価の炭化水素基のＣ−Ｃ結合間に炭素原子及び水素原子以外の原子を含む連結基を有する基を挙げることができる。
２価の炭化水素基としては、２価の脂肪族炭化水素基、２価の脂環式炭化水素基、２価の芳香族炭化水素基が挙げられる。また、２価の脂肪族炭化水素基は、直鎖状及び分岐状のいずれの形態であってもよく、脂肪族炭化水素基及び脂環式炭化水素基は、飽和炭化水素基でも不飽和炭化水素基でもよい。なお、不飽和炭化水素基の不飽和結合の位置は、分子鎖内及び分子鎖末端のいずれでもよく、任意の位置に有することができる。
【００２５】
２価の脂肪族炭化水素基としては、例えば、アルカンジイル基、アルケンジイル基を挙げられる。２価の脂肪族炭化水素基の炭素数は、好ましくは１〜３０、より好ましくは１〜２０、更に好ましくは１〜１０、より更に好ましくは１〜６である。アルカンジイル基の具体例としては、例えば、メチレン基、エタン−１，１−ジイル基、エタン−１，２−ジイル基、プロパン−１，１−ジイル基、プロパン−１，２−ジイル基、プロパン−１，３−ジイル基、プロパン−２，２−ジイル基、ブタン−１，２−ジイル基、ブタン−１，３−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基、ヘキサン−１，５−ジイル基、ヘキサン−１，６−ジイル基、２−メチルプロパン−１，２−ジイル基、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジイル基等が挙げられ、アルケンジイル基の具体例としては、例えば、エテン−１，１−ジイル基、エテン−１，２−ジイル基、プロペン−１，２−ジイル基、プロペン−１，３−ジイル基、プロペン−２，３−ジイル基、１−ブテン−１，２−ジイル基、１−ブテン−１，３−ジイル基、１−ブテン−１，４−ジイル基、２−ペンテン−１，５−ジイル基、３−ヘキセン−１，６−ジイル基等が挙げられる。
【００２６】
２価の脂環式炭化水素基としては、例えば、シクロアルキレン基、シクロアルケニレン基が挙げられる。２価の脂環式炭化水素基の炭素数は、好ましくは３〜２０、より好ましくは３〜１２、更に好ましくは３〜６である。シクロアルキレン基の具体例としては、例えば、シクロプロピレン基、シクロブチレン基、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基等が挙げられ、シクロアルケニレン基の具体例としては、例えば、シクロブテニレン基、シクロペンテニレン基、シクロヘキセニレン基等が挙げられる。また、２価の脂環式炭化水素基は、１，４−ノルボルニレン基、２，５−ノルボルニレン基等のノルボルニレン基、１，５−アダマンチレン基、２，６−アダマンチレン基等の橋かけ環炭化水素基であってもよい。
２価の芳香族炭化水素基としては、例えば、アリーレン基を挙げることができる。２価の芳香族炭化水素基の炭素数は、好ましくは６〜２０、より好ましくは６〜１４、更により好ましくは６〜１０である。アリーレン基の具体例としては、例えば、フェニレン基、ビフェニレン基、ナフチレン基、フェナントレン基、アンスリレン基等が挙げられる。
【００２７】
また、２価の炭化水素基のＣ−Ｃ結合間又は末端に炭素原子及び水素原子以外の原子を含む連結基としては、例えば、アルカンジイル基、シクロアルキレン基及びアリーレン基から選ばれる少なくとも１種と、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ'−（Ｒ'は水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を示す。）、−ＣＮＲ’− （Ｒ'は前記と同義である。）、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ'−（Ｒ'は前記と同義である。）、−ＮＨＣＯＯ−、及び−ＳＯ２−から選ばれる少なくとも１種とを組み合わせてなる基を挙げることができる。かかる連結基は、２種以上有していてもよく、２種以上有する場合、同一でも異なっていてもよい。
２価の炭化水素基は、本発明の主旨を逸脱しない範囲内で置換基を有していてもよい。
置換基の位置及び数は任意であり、置換基を２以上有する場合、当該置換基は同一でも異なっていてもよい。置換基としては、例えば、ハロ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、シアノ基、ホルミル基、ニトロ基、アミノ基、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、トリアルキルシリル基等を挙げることができる。
【００２８】
中でも、２価の連結基としては、２価の脂肪族炭化水素基、２価の芳香族炭化水素基、２価の脂肪族炭化水素基のＣ−Ｃ結合間に炭素原子及び水素原子以外の原子を含む基が好ましく、アルカンジイル基、アリーレン基、アルカンジイル基のＣ−Ｃ結合間に炭素原子及び水素原子以外の原子を含む連結基を有する基がより好ましく、炭素数１〜６のアルカンジイル基、炭素数６〜１０のアリーレン基が更に好ましい。
【００２９】
本発明に係る（Ａ）色素多量体は、色素構造を有する構造単位を含むものであれば特に限定されないが、好適な色素多量体として下記の（ａ−１）〜（ａ−３）の態様を挙げることができる。
【００３０】
（ａ−１）色素構造がカチオン性発色団であり、該カチオン性発色団及びアニオン性基を有する構造単位を含む色素多量体
（ａ−２）色素構造がアニオン性発色団であり、該アニオン性発色団とカチオン性基を有する構造単位を含む色素多量体
（ａ−３）色素構造が電気的に中性の発色団であり、該発色団を有する構造単位を含む色素多量体
【００３１】
先ず、（ａ−１）の態様について説明する。
カチオン性発色団としては、例えば、カラーインデックス（C.I.;The Society of Dyers and Colourists社発行）において、Ｃ．Ｉ.ベーシックに分類される染料のカチオン部を用いることもできる。具体的には、例えば、トリアリールメタン発色団、ポリメチン発色団（シアニン発色団、メチン発色団、スクアリリウム発色団）、アゾ発色団、ジアリールメタン発色団、キノンイミン発色団、アントラキノン発色団、フタロシアニン発色団、キサンテン発色団、キノフタロン発色団等を挙げることができる。中でも、現像性の向上、移染抑制の観点から、トリアリールメタン発色団、シアニン発色団、メチン発色団、アゾ発色団、キサンテン発色団、キノンイミン発色団が好ましく、トリアリールメタン発色団、シアニン発色団、キサンテン発色団、キノンイミン発色団が更に好ましい。
【００３２】
トリアリールメタン発色団としては、例えば、下記式（１）で表されるものが挙げられる。なお、下記式（１）で表されるカチオンには種々の共鳴構造が存在するが、本明細書においては、それら共鳴構造について下記式（１）で表されるカチオンと同等のものとする。なお、以下の説明において、化学式中に電荷が記載されている化合物について共鳴構造が存在する場合には同様の扱いをするものとする。
【００３３】
【化２】
2019185034.tif 000003
【００３４】
〔式（１）において、
Ａｒは、２価の芳香族炭化水素基を示す。
Ｒ1〜Ｒ4は、相互に独立に、水素原子又は炭化水素基を示す。
Ｒ5〜Ｒ12は、水素原子、ハロ基、炭化水素基、又は−ＣＯＯＲ17を示す。但し、Ｒ17は、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を示す。
Ｙは、水素原子又は下記式（２）で表される基を示す。〕
【００３５】
【化３】
2019185034.tif 000004
【００３６】
〔式（２）において、Ｒ13及びＲ14は、相互に独立に、水素原子又は炭化水素基を示す。
〕
【００３７】
Ａｒに係る芳香族炭化水素基は、単環式芳香族炭化水素基でも、多環式芳香族炭化水素基でもよく、炭素数は６〜２０が好ましく、６〜１０がより好ましい。２価の芳香族炭化水素基の具体例としては、例えば、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基、アントリレン基等を挙げることができる。
２価の芳香族炭化水素基は置換基を有していてもよく、置換基としては、ハロ基、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、イソシアネート基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基等が挙げられる。ハロ基、及び炭素数１〜６のアルキル基の具体例は、上記において説明したとおりである。なお、置換基の位置及び数は任意であり、置換基を２以上有する場合、当該置換基は同一でも異なっていてもよい。
中でも、Ａｒに係る芳香族炭化水素基としては、フェニレン基、ナフチレン基、炭素数１〜６のアルキル基で置換されたフェニレン基、炭素数１〜６のアルキル基で置換されたナフチレン基が好ましい。
【００３８】
Ｒ1〜Ｒ14に係る炭化水素基としては、例えば、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基を挙げることができる。脂肪族炭化水素基は、直鎖状及び分岐状のいずれの形態であってもよく、脂肪族炭化水素基及び脂環式炭化水素基は、飽和炭化水素基でも不飽和炭化水素基でもよい。なお、不飽和炭化水素基の不飽和結合の位置は、分子鎖内及び分子鎖末端のいずれでもよく、任意の位置に有することができる。ここで、本明細書において「脂環式炭化水素基」とは、環状構造を有さない脂肪族炭化水素基を除く概念である。また、本明細書において「脂環式炭化水素基」、「芳香族炭化水素基」とは、環構造のみからなる基だけでなく、当該環構造に更に２価の脂肪族炭化水素基が置換した基をも包含する概念であり、その構造中に少なくとも脂環式炭化水素又は芳香族炭化水素を含んでいればよい。また、炭化水素基は、本発明の主旨を逸脱しない範囲内で置換基を有していてもよい。置換基の位置及び数は任意であり、置換基を２以上有する場合、当該置換基は同一でも異なっていてもよい。置換基としては、ハロ基、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、シアノ基、イソシアネート基、ホルミル基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、トリアルキルシリル基、複素環基等を挙げることができる。
【００３９】
脂肪族炭化水素基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基が挙げられる。脂肪族炭化水素基の炭素数は、好ましくは１〜３０、より好ましくは１〜２０、更に好ましくは１〜１２、より更に好ましくは１〜６である。アルキル基の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、１−メチルデシル基、ドデシル基、１−メチルウンデシル基、１−エチルデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、tert−ドデシル基、ペンタデシル基、１−ヘプチルオクチル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等を挙げることができる。アルケニル基の具体例としては、例えば、エテニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、１，３−ブタジエニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−エチル−２−ブテニル基、２−オクテニル基、（４−エテニル）−５−ヘキセニル基、２−デセニル基等を挙げることができる。また、アルキニル基の具体例としては、例えば、エチニル基、１−プロピニル基、１−ブチニル基、１−ペンチニル基、３−ペンチニル基、１−ヘキシニル基、２−エチル-２−ブチニル基、２−オクチニル基、（４−エチニル）−５−ヘキシニル基、２−デシニル基等を挙げることができる。
【００４０】
脂環式炭化水素基としては、例えば、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、縮合多環炭化水素基、橋かけ環炭化水素基、スピロ炭化水素基、環状テルペン炭化水素基等を挙げることができる。脂環式炭化水素基の炭素数は、好ましくは３〜３０、より好ましくは３〜２０、更に好ましくは３〜１２、より更に好ましくは３〜６である。シクロアルキル基の具体例としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ｔ−ブチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等が挙げられ、シクロアルケニル基の具体例としては、例えば、１−シクロヘキセニル基等が挙げられる。また、縮合多環炭化水素基の具体例としては、例えば、トリシクロデカニル基、デカヒドロ−２−ナフチル基、アダマンチル基等が挙げられ、橋かけ環炭化水素基の具体例としては、例えば、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イル基、ペンタシクロペンタデカニル基、イソボルニル基、ジシクロペンテニル基、トリシクロペンテニル基等が挙げられる。更に、スピロ炭化水素基としては、例えば、スピロ［３．４］ヘプタン、スピロ[３．４]オクタンから水素原子を１つ除いた１価の基等が挙げられ、環状テルペン炭化水素基としては、例えば、ｐ−メンタン、ツジャン、カラン等から水素原子を１つ除いた１価の基等が挙げられる。
【００４１】
芳香族炭化水素基は、単環式芳香族炭化水素基でも、多環式芳香族炭化水素基でもよく、例えば、アリール基、アラルキル基等を挙げることができる。芳香族炭化水素基の炭素数は、好ましくは６〜２０、より好ましくは６〜１４、更に好ましくは６〜１０である。
アリール基の具体例としては、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ビフェニレン基、アズレニル基、９−フルオレニル基等が挙げられ、アラルキル基としては、例えば、ベンジル基、フェネチル基、トリチル基等が挙げられる。
【００４２】
Ｒ1〜Ｒ14に係る炭化水素基は置換基を有していてもよく、置換基としてはハロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、又は複素環基を挙げることができる。ハロ基としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を挙げることができる。アルコキシ基は直鎖及び分岐鎖のいずれの形態でもよく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、tert−ブトキシ基等を挙げることができる。また、アリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基、ベンジルオキシ基等を挙げることができる。複素環基は、脂環式複素環基でも、芳香族複素環基でもよく、例えば、オキシラニル基、オキセタニル基、ピロリジニル基、イミダゾリジニル基、ピラゾリジニル基、モルホリニル基、テオモルホリニル基、ピペリジル基、ピペリジノ基、ピペラジニル基、ホモピペラジニル基、１，３−ジオキソラン−２−イル基、フリル基、チエニル基、ピリジル基、ピロリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ピリミジル基等を挙げることができる。
【００４３】
中でも、Ｒ1〜Ｒ14に係る炭化水素基としては、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基が好ましく、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数６〜１４のアリール基がより好ましく、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基が更に好ましい。
【００４４】
本発明においては、上記式（１）で表される発色団の中でも、保存安定性及び耐溶剤性の向上の観点から、下記式（１−１）又は（１−２）で表される発色団が好ましい。
【００４５】
【化４】
2019185034.tif 000005
【００４６】
〔式（１−１）、（１−２）において、
Ｒ1〜Ｒ4、Ｒ13及びＲ14は、相互に独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、又はフェニル基を示す。
Ｒ15及びＲ16は、相互に独立に、水素原子、ハロ基又は炭素数１〜８のアルキル基を示す。〕
【００４７】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ13及びＲ14としては、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、Ｒ3としては、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数３〜６のシクロアルキル基又はフェニル基が好ましい。また、Ｒ4としては、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、Ｒ15及びＲ16としては、水素原子、ハロ基又は炭素数１〜６のアルキル基が好ましい。
【００４８】
上記式（１）で表される発色団の具体例としては、例えば、以下の発色団を挙げることができる。
【００４９】
【化５】
2019185034.tif 000006
【００５０】
ポリメチン発色団としては、例えば、下記式（３）で表されるものが挙げられる。ここでいう「ポリメチン発色団」には、シアニン発色団、メチン発色団、スクアリリウム発色団が包含される。
【００５１】
【化６】
2019185034.tif 000007
【００５２】
〔式（３）において、
Ｒ21及びＲ22は、相互に独立に、炭化水素基を示す。
Ｒ23〜Ｒ25は、相互に独立に、水素原子、ハロ基、又は炭化水素基を示す。複数存在するＲ23及びＲ24は同一であることを要しない。
環Ｚ1及び環Ｚ2は、相互に独立に、芳香族炭化水素環を示す。
Ｇ1及びＧ2は、相互に独立に、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＣＲ26Ｒ27−を示す。但し、Ｒ26及びＲ27は、相互に独立に、炭化水素基を示す。
ｓは１〜３の整数を示す。〕
【００５３】
Ｒ21〜Ｒ27に係る炭化水素基は、Ｒ1〜Ｒ14に係る炭化水素基と同様であり、その具体的構成は、上記において説明したとおりである。
Ｒ23〜Ｒ25に係るハロ基の具体例としては、前述と同様のものを挙げることができる。
環Ｚ1及び環Ｚ2に係る芳香族炭化水素環は、単環式芳香族炭化水素環でも、多環式芳香族炭化水素環でもよい。芳香族炭化水素環の炭素数は６〜２０が好ましく、６〜１０がより好ましい。具体例としては、例えば、ベンゼン環、ビフェニル環、ナフタレン環、アズレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ピレン環、ナフタセン環、トリフェニレン環等を挙げることができる。
環Ｚ1及び環Ｚ2に係る芳香族炭化水素環は、置換基を有していてもよく、置換基としては、例えば、ハロ基、ハロゲン化炭化水素基を挙げることができる。なお、ハロゲン化炭化水素基の炭化水素基としては、炭素数１〜１２のアルキル基が好ましく、炭素数１〜８のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜６のアルキル基が更に好ましい。なお、ハロ基、ハロゲン化炭化水素基中のハロゲン原子としては、前述と同様のものを挙げることができる。
【００５４】
中でも、Ｒ21及びＲ22に係る炭化水素基としては、炭素数１〜１２のアルキル基が好ましく、炭素数１〜８のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜６のアルキル基が更に好ましい。
Ｒ23〜Ｒ25としては、水素原子が好ましい。
環Ｚ1及び環Ｚ2としては、ベンゼン環が好ましい。
Ｇ1及びＧ2としては、−Ｏ−、−ＣＲ26Ｒ27−が好ましく、Ｒ26及びＲ27としては、炭素数１〜８のアルキル基が好ましく、炭素数１〜４のアルキル基がより好ましく、メチル基、エチル基が更に好ましい。
ｓは、１又は２が好ましく、１がより好ましい。
【００５５】
上記式（３）で表されるシアニン発色団の具体例としては、例えば、以下の発色団を挙げることができる。
【００５６】
【化７】
2019185034.tif 000008
【００５７】
また、上記式（３）で表されるメチン発色団の具体例としては、例えば、以下の発色団を挙げることができる。
【００５８】
【化８】
2019185034.tif 000009
【００５９】
アゾ発色団としては、例えば、以下の発色団を挙げることができる。
【００６０】
【化９】
2019185034.tif 000010
【００６１】
【化１０】
2019185034.tif 000011
【００６２】
ジアリールメタン発色団としては、例えば、以下の発色団を挙げることができる。
【００６３】
【化１１】
2019185034.tif 000012
【００６４】
キノンイミン発色団としては、例えば、以下の発色団を挙げることができる。
【００６５】
【化１２】
2019185034.tif 000013
【００６６】
アントラキノン発色団としては、例えば、以下の発色団を挙げることができる。
【００６７】
【化１３】
2019185034.tif 000014
【００６８】
フタロシアニン発色団としては、例えば、以下の発色団を挙げることができる。なお下記の化学式において、ＣｕＰＣは銅フタロシアニン残基を示す。
【００６９】
【化１４】
2019185034.tif 000015
【００７０】
キサンテン発色団としては、例えば、下記式（４）で表されるものを挙げることができる。
【００７１】
【化１５】
2019185034.tif 000016
【００７２】
〔式（４）において、
Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33及びＲ34は、相互に独立に、水素原子又は炭化水素基を示す。但し、該炭化水素基は、ハロ基、−Ｒ38、−ＯＨ、−ＯＲ38、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3Ｍ1、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2Ｍ1、−ＣＯ2Ｒ38、−ＳＯ3Ｒ38、−ＳＯ2ＮＨＲ39又は−ＳＯ2ＮＲ39Ｒ40で置換されていてもよい。
Ｒ35及びＲ36は、相互に独立に、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を示す。
Ｒ37は、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3Ｍ1、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2Ｒ38、−ＳＯ3Ｒ38、−ＳＯ2ＮＨＲ39又は−ＳＯ2ＮＲ39Ｒ40を示す。
ｕは、０〜５の整数を示し、ｕが２以上の整数である場合、複数のＲ37は同一であることを要しない。
Ｒ38は、炭素数１〜１０の飽和炭化水素基を示す。但し、該飽和炭化水素基は、ハロ基で置換されていてもよく、また飽和炭化水素基は、Ｃ−Ｃ結合間に−Ｏ−、−ＣＯ−又は−ＮＲ38−を有していてもよい。
Ｒ39及びＲ40は、相互に独立に、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数３〜３０のシクロアルキル基又は−Ｘaを示すか、あるいはＲ39及びＲ40が互いに結合して形成される炭素数２〜１０の置換若しくは非置換の複素環基を示す。但し、該アルキル基及びシクロアルキル基は、水酸基、ハロ基、−Ｘa、−ＣＨ＝ＣＨ2又は−ＣＨ＝ＣＨＲ38で置換されていてもよく、また該アルキル基及びシクロアルキル基は、Ｃ−Ｃ結合間に−Ｏ−、−ＣＯ−又は−ＮＲ38−を有していてもよく、該複素環基は、−Ｒ38、−ＯＨ又は−Ｘaで置換されていてもよい。
Ｍ1は、ナトリウム原子又はカリウム原子を示す。
Ｘaは、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基、又は炭素数５〜１０の芳香族複素環基を示す。但し、該芳香族炭化水素基及び芳香族複素環基は、−ＯＨ、−Ｒ38、−ＯＲ38、−ＮＯ2、−ＣＨ＝ＣＨ2、−ＣＨ＝ＣＨＲ38又はハロ基で置換されていてもよい。〕
【００７３】
Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33及びＲ34に係る炭化水素基は、Ｒ1〜Ｒ14に係る炭化水素基と同様であり、その具体的構成は、上記において説明したとおりである。
Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33及びＲ34としては、水素原子、炭素数１〜１０の飽和炭化水素基、又は炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基が好ましい。なお、炭素数１〜１０の飽和炭化水素基の具体的構成は、後述のとおりである。
Ｒ38に係る飽和炭化水素基は、炭素数が１〜１０であれば、直鎖、分岐鎖及び環状のいずれでもよく、また橋かけ構造を有していてもよい。具体的には、例えば、飽和脂肪族炭化水素基、飽和脂環式炭化水素基を挙げることができる。飽和脂肪族炭化水素基、飽和脂環式炭化水素基の具体例としては、前述のアルキル基、シクロアルキル基において例示したとおりである。
【００７４】
Ｘaに係る芳香族炭化水素基としては、炭素数が６〜１０のアリール基が好ましく、例えば、フェニル基、ナフチル基等を挙げることができる。また、Ｘaに係る炭素数５〜１０の芳香族複素環基としては、フリル基、チエニル基、ピリジル基、ピロリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ピリミジル基等を挙げることができる。
Ｒ39及びＲ40が互いに結合して形成される炭素数２〜１０の複素環基としては、ピロリジニル基、ピラゾリニル基、モルホリニル基、テオモルホリニル基、ピペリジル基、ピペリジノ基、ピペラジニル基、ホモピペラジニル基、テトラヒドロピリミジン基、１，３−ジオキソラン−２−イル基、ピリジル基、ピラジニル基、ピリミジル基、ピリダジニル基、キノリル基、イソキノリル基、フタラジニル基、キノキサリニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、オキサゾリル基、インドリル基、インダゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、フタルイミド基等を挙げることができる。複素環基の置換基としては、例えば、ハロ基、水酸基、Ｘaにおいて例示した芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基の他、炭素数１〜６のアルキル基等を挙げることができる。なお、置換基の位置及び数は任意であり、置換基を２以上有する場合、当該置換基は同一でも異なっていてもよい。
【００７５】
−ＳＯ3Ｒ38としては、メタンスルホニル基、エタンスルホニル基、ヘキサンスルホニル基、デカンスルホニル基等が挙げられる。また、−ＣＯ2Ｒ38としては、メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカルボニル基、プロピルオキシカルボニル基、イソプロピルオキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基、メトキシプロピルオキシカルボニル基等が挙げられる。更に、−ＳＯ2ＮＨＲ39、−ＳＯ2ＮＲ39Ｒ40に係るＲ39、Ｒ40としては、炭素数６〜８の分枝アルキル基、炭素数５〜７の脂環式炭化水素基、炭素数８〜１０のアラルキル基、水酸基又はアルコキシ基で置換された炭素数２〜８のアルキル基、アリール基が好ましい。
Ｒ35及びＲ36係る炭素数１〜８のアルキル基としては、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基がより好ましい。
【００７６】
上記式（４）で表される発色団の具体例としては、例えば、以下の発色団を挙げることができる。
【００７７】
【化１６】
2019185034.tif 000017
【００７８】
（ａ−１）の態様において、アニオン性基を有する構造単位は、アニオン性基を有し、且つ色素構造を有さない不飽和単量体に由来するものとすることができる。
アニオン性基としては、スルホネートアニオン、イミドアニオン、カルボキシレートアニオンを挙げることができる。中でもイミドアニオンが好ましく、スルホニルイミドアニオンがより好ましい。
また、不飽和基としては、（メタ）アクリロイルオキシ基、ビニルアリール基、ビニルオキシ基、アリル基等を挙げることができる。中でも、（メタ）アクリロイルオキシ基、ビニルアリール基が好ましく、ビニルアリール基がより好ましい。
【００７９】
アニオン性基を有し、且つ色素構造を有さない不飽和単量体としては、例えば、下記式（５）で表されるものが挙げられる。
【００８０】
【化１７】
2019185034.tif 000018
【００８１】
〔式（５）において、
Ｗ1は、重合性不飽和基を示し、
Ｘ1は、ハロ基、ハロゲン化炭化水素基、又はハロゲン化炭化水素基のＣ−Ｃ結合間に炭素原子、水素原子若しくはハロゲン原子以外の原子を含む連結基を有する基を示し、
Ｙ1は、単結合又は２価の有機基を示す。〕
【００８２】
Ｗ1に係る重合性不飽和基としては、（メタ）アクリロイルオキシ基、ビニルアリール基が好ましく、ビニルアリール基がより好ましい。
Ｘ1に係るハロ基としては、前述と同様のものを挙げることができる。
Ｘ1に係るハロゲン化炭化水素基の骨格をなす炭化水素基としては、例えば、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基を挙げることができる。これら脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基及び芳香族炭化水素基は、Ｒ1〜Ｒ14に係る脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基及び芳香族炭化水素基と同様であり、その具体的構成は上記において説明したとおりである。
中でも、ハロゲン化炭化水素基の骨格をなす炭化水素基としては、アルキル基、脂環式飽和炭化水素置換アルキル基、フェニル基、アルキル置換フェニル基、アラルキル基がより好ましく、アルキル基、アラルキル基が更に好ましい。
【００８３】
また、Ｘ1に係るハロゲン化炭化水素基中のハロゲン原子としては、保存安定性及び耐溶剤性の向上の観点から、フッ素原子が好ましい。なお、フッ素原子は炭化水素基の水素原子の一部又は全部を置換してもよい。
【００８４】
Ｘ1は、ハロゲン化炭化水素基のＣ−Ｃ結合間に炭素原子、水素原子若しくはハロゲン原子以外の原子を含む連結基を有する基であってもよいが、炭素原子、水素原子若しくはハロゲン原子以外の原子を含む連結基としては、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ2−等を挙げることができる。
【００８５】
Ｘ1としては、現像性の向上、移染抑制の観点から、ハロゲン化炭化水素基、又はハロゲン化炭化水素基のＣ−Ｃ結合間に炭素原子、水素原子若しくはハロゲン原子以外の原子を含む連結基を有する基が好ましい。
【００８６】
Ｙ1に係る２価の有機基としては、２価の炭化水素基、２価の炭化水素基と炭素原子及び水素原子以外の原子を含む連結基とを組み合わせてなる基、又は、これらの基の水素原子の一部がハロゲン原子で置換された基を挙げることができる。このような有機基としては、例えば、炭素数１〜１０のアルカンジイル基、炭素数６〜２０のアリーレン基、炭素数７〜２０のアリーレンアルカンジイル基、又は、炭素数１〜１０のアルカンジイル基及び炭素数６〜２０のアリーレン基から選ばれる少なくとも１種と、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ'−（Ｒ'は水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を示す。）、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ'−（Ｒ'は水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を示す。）、−ＮＨＣＯＯ−及び−ＳＯ2−から選ばれる少なくとも１種とを組み合わせてなる基等が挙げられる。
【００８７】
アルカンジイル基及びアリーレン基の具体例は、上記において説明したとおりである。
アリーレンアルカンジイル基とは、アリーレン基とアルカンジイル基とを組み合わせてなる２価の基である。アリーレンアルカンジイル基としては、原料の入手及び製造上の容易さの点から、炭素数７〜１５のアリーレンアルカンジイル基が好ましく、炭素数７〜１３のアリーレンアルカンジイル基がより好ましい。具体的には、例えばフェニレンメチレン基、フェニレンジメチレン基、フェニレントリメチレン基、フェニレンテトラメチレン基、フェニレンペンタメチレン基、フェニレンヘキサメチレン基等のフェニレンＣ1-6アルカンジイル基を挙げることができる。なお、アリーレンアルカンジイル基では、オルト体、メタ体及びパラ体があるが、立体障害が少ない点から、パラ体であることが好ましい。
【００８８】
また、炭素数１〜１０のアルカンジイル基及び炭素数６〜２０のアリーレン基から選ばれる少なくとも１種と、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ'−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ'−、−ＮＨＣＯＯ−、及び−ＳＯ２−から選ばれる少なくとも１種とを組み合わせてなる基としては、炭素数１〜１０のアルカンジイル基及び炭素数６〜２０のアリーレン基から選ばれる少なくとも１種と、−Ｏ−、−ＣＯＯ−及び−ＳＯ2−から選ばれる少なくとも１種とを組み合わせてなる基が好ましく、炭素数１〜１０のアルカンジイル基及び炭素数６〜２０のアリーレン基から選ばれる少なくとも１種と、−Ｏ−及び−ＳＯ2−から選ばれる少なくとも１種とを組み合わせてなる基がより好ましい。
中でも、Ｙ1としては、単結合、又はハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜６のアルカンジイル基が好ましい。
【００８９】
上記式（５）で表される不飽和単量体の具体例としては、例えば、以下のものを挙げることができる。
【００９０】
【化１８】
2019185034.tif 000019
【００９１】
また、アニオン性基としてスルホネートアニオンを有する不飽和単量体としては、例えば、ｐ−スチレンスルホネートや、国際公開第２００６／１２１０９６号に記載されている、スルホネートアニオンを有する不飽和単量体を例示することができる。
【００９２】
次に、（ａ−２）の態様について説明する。
アニオン性発色団としては、カラーインデックスにおいてＣ．Ｉ.アシッドに分類される染料のアニオン部を用いることができる。具体的には、例えば、トリアリールメタン発色団、ポリメチン発色団、アゾ発色団、ジアリールメタン発色団、キノンイミン発色団、アントラキノン発色団、フタロシアニン発色団、キサンテン発色団、スクアリリウム発色団、キノフタロン発色団等を挙げられる。中でも、トリアリールメタン発色団、アゾ発色団、フタロシアニン発色団、キサンテン発色団が好ましく、−ＳＯ3-及び−ＣＯ2-から選ばれる１又は２以上の置換基を有する、トリアリールメタン発色団、アゾ発色団、フタロシアニン発色団、又はキサンテン発色団がより好ましい。
【００９３】
アニオン性発色団の具体例としては、例えば、下記式（６）で表されるキサンテン発色団を挙げることができる。
【００９４】
【化１９】
2019185034.tif 000020
【００９５】
〔式（６）において、
Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63及びＲ64は、相互に独立に、水素原子又は炭化水素基を示す。但し、該炭化水素基は、ハロ基、−Ｒ68、−ＯＨ、−ＯＲ68、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3Ｍ2、−ＳＯ3-、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2Ｍ2、−ＣＯＯ-、−ＣＯ2Ｒ68、−ＳＯ3Ｒ68、−ＳＯ2ＮＨＲ69又は−ＳＯ2ＮＲ69Ｒ70で置換されていてもよい。
Ｒ65及びＲ66は、相互に独立に、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を示す。
Ｒ67は、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3Ｍ2、−ＳＯ3-、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2Ｍ2、−ＣＯＯ-、−ＣＯ2Ｒ68、−ＳＯ3Ｒ68、−ＳＯ2ＮＨＲ69又は−ＳＯ2ＮＲ69Ｒ70を示す。
ｖは、０〜５の整数を示し、ｖが２以上の整数である場合、複数のＲ67は同一であることを要しない。
Ｒ68は、炭素数１〜１０の飽和炭化水素基を示す。但し、該飽和炭化水素基は、ハロ基で置換されていてもよく、また飽和炭化水素基は、Ｃ−Ｃ結合間に−Ｏ−、−ＣＯ−又は−ＮＲ68−を有していてもよい。
Ｒ69及びＲ70は、相互に独立に、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数３〜３０のシクロアルキル基又は−Ｘbを示すか、あるいはＲ69及びＲ70が互いに結合して形成される炭素数２〜１０の置換若しくは非置換の複素環基を示す。但し、該アルキル基及びシクロアルキル基は、水酸基、ハロ基、−Ｘb、−ＣＨ＝ＣＨ2又は−ＣＨ＝ＣＨＲ68で置換されていてもよく、また該アルキル基及びシクロアルキル基は、Ｃ−Ｃ結合間に−Ｏ−、−ＣＯ−又は−ＮＲ68−を有していてもよく、該複素環基は、−Ｒ68、−ＯＨ又は−Ｘbで置換されていてもよい。
Ｍ2は、ナトリウム原子又はカリウム原子を示す。
Ｘbは、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基、又は炭素数５〜１０の芳香族複素環基を示し、該芳香族炭化水素基及び芳香族複素環基は、−ＯＨ、−Ｒ68、−ＯＲ68、−ＮＯ2、−ＣＨ＝ＣＨ2、−ＣＨ＝ＣＨＲ68又はハロ基で置換されていてもよい。
但し、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63、Ｒ64及びＲ67のうちのいずれか２以上が−ＳＯ3-又は−ＣＯＯ-、を有するものである。〕
【００９６】
Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63及びＲ64に係る炭化水素基は、Ｒ1〜Ｒ14に係る炭化水素基と同様であり、その具体的構成は、上記において説明したとおりである。
Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63及びＲ64としては、水素原子、炭素数１〜１０の飽和炭化水素基、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基が好ましい。なお、かかる飽和炭化水素基及び芳香族炭化水素基、Ｒ65及びＲ66係るアルキル基、Ｒ68に係る飽和炭化水素基、Ｒ69及びＲ70に係るアルキル基、シクロアルキル基及び複素環基、並びにＸbに係る芳香族炭化水素基及び芳香族複素環基は、上記式（４）において説述した芳香族炭化水素基、アルキル基、飽和炭化水素基、複素環基及び芳香族複素環基と同様の構成を採用することが可能であり、好適な態様についても上記式（４）において説明したとおりである。
上記式（６）で表されるキサンテン発色団は、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63、Ｒ64及びＲ67のうちのいずれか２以上が−ＳＯ3-又は−ＣＯＯ-、を有するものであるが、その具体的態様としては、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63及びＲ64のうちの２以上が−ＳＯ3-又は−ＣＯＯ-で置換された芳香族炭化水素基であるか、Ｒ67が−ＳＯ3-及び−ＣＯＯ-から選ばれる２以上であるか、あるいはＲ61、Ｒ62、Ｒ63及びＲ64のうちの１以上が−ＳＯ3-又は−ＣＯＯ-で置換された芳香族炭化水素基であり、かつＲ67の１以上が−ＳＯ3-又は−ＣＯＯ-である態様が挙げられる。
【００９７】
上記式（６）で表されるキサンテン発色団の代表例としては、例えば、下記式で表される発色団を挙げることができる。
【００９８】
【化２０】
2019185034.tif 000021
【００９９】
また、トリアリールメタン発色団としては、下記式（７）で表される発色団、又は下記式（８）で表される発色団を挙げることができる。
【０１００】
【化２１】
2019185034.tif 000022
【０１０１】
〔式（７）、（８）において、
Ｒ71、Ｒ72、Ｒ73、Ｒ74、Ｒ75及びＲ76は、相互に独立に、水素原子又は炭化水素基を示す。但し、該炭化水素基は、ハロ基、−Ｒ79、−ＯＨ、−ＯＲ79、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3Ｍ3、−ＳＯ3-、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2Ｍ3、−ＣＯＯ-、−ＣＯ2Ｒ79、−ＳＯ3Ｒ79、−ＳＯ2ＮＨＲ79又は−ＳＯ2ＮＲ79Ｒ80で置換されていてもよい。
Ｒ77及びＲ78は、相互に独立に、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を示す。
Ｒ79及びＲ80は、相互に独立に、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数３〜３０のシクロアルキル基又は−Ｘcを示すか、あるいはＲ79及びＲ80が互いに結合して形成される炭素数２〜１０の置換若しくは非置換の複素環基を示す。但し、該アルキル基及びシクロアルキル基は、水酸基、ハロ基、−Ｘc、−ＣＨ＝ＣＨ2又は−ＣＨ＝ＣＨＲ79で置換されていてもよく、また該アルキル基及びシクロアルキル基は、Ｃ−Ｃ結合間に−Ｏ−、−ＣＯ−又は−ＮＲ79−を有していてもよく、該複素環基は、−Ｒ79、−ＯＨ又は−Ｘcで置換されていてもよい。
Ｍ3は、ナトリウム原子又はカリウム原子を示す。
Ｘcは、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基、又は炭素数５〜１０の芳香族複素環基を示し、該芳香族炭化水素基及び芳香族複素環基は、−ＯＨ、−Ｒ79、−ＯＲ79、−ＮＯ2、−ＣＨ＝ＣＨ2、−ＣＨ＝ＣＨＲ79又はハロ基で置換されていてもよい。
但し、Ｒ71、Ｒ72、Ｒ73、Ｒ74、Ｒ75及びＲ76のうちのいずれか１以上が−ＳＯ3-又は−ＣＯＯ-を有するものである。〕
【０１０２】
Ｒ71、Ｒ72、Ｒ73、Ｒ74、Ｒ75及びＲ76に係る炭化水素基は、Ｒ1〜Ｒ14に係る炭化水素基と同様であり、その具体的構成は、上記において説明したとおりである。
Ｒ71、Ｒ72、Ｒ73、Ｒ74、Ｒ75及びＲ76としては、水素原子、炭素数１〜１０の飽和炭化水素基、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基が好ましく、水素原子、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基がより好ましい。より好適な態様としては、Ｒ71、Ｒ73及びＲ75が水素原子であり、Ｒ72、Ｒ74及びＲ76が、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基であって、いずれか１以上が置換基として−ＳＯ3-又は−ＣＯＯ-を有する芳香族炭化水素基である。
Ｒ77及びＲ78としては、水素原子が好ましい。
【０１０３】
上記式（７）又は（８）で表される発色団の具体例としては、例えば、以下の発色団を挙げることができる。
【０１０４】
【化２２】
2019185034.tif 000023
【０１０５】
アニオン性発色団としては、下記式（９）で表されるアゾ発色団を配位子に有するアニオンを用いることもでき、具体的には下記式（１０）で表されるアニオンが挙げられる。
【０１０６】
【化２３】
2019185034.tif 000024
【０１０７】
〔式（９）において、
環Ｚ５は、相互に独立に、置換又は非置換の複素環基を示し、
環Ｚ６は、相互に独立に、置換又は非置換の芳香族炭化水素基を示し、
ｔ１及びｔ２は、相互に独立に、０又は１を示す。〕
【０１０８】
【化２４】
2019185034.tif 000025
【０１０９】
〔式（１０）において、
環Ｚ5は、相互に独立に、置換又は非置換の複素環基を示し、
環Ｚ6は、相互に独立に、置換又は非置換の芳香族炭化水素基を示し、
Ｍは、クロム、コバルト、鉄、ニッケル、銅又はアルミニウムを示し、
ｔ１及びｔ２は、相互に独立に、０又は１を示す。〕
【０１１０】
環Ｚ5に係る複素環基は、単環式複素環基でも、多環式複素環基でもよい。かかる複素環基の具体例としては、前記式（４）において例示した炭素数２〜１０の複素環基を挙げることができる。中でも、含窒素芳香族複素環基が好ましく、ピリジル基、ピラゾリル基がより好ましい。かかる複素環基は、置換基を有していてもよく、置換基としては、ハロ基、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、イソシアネート基、シアノ基、ホルミル基、ニトロ基、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、トリアルキルシリル基、スルファニル基、アリル基、アルキルスルホニル基、アルキルスルファモイル基、アルキル基、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基等を挙げることができる。中でも、複素環基の置換基としては、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、イソシアネート基、シアノ基、炭素数１〜２０のアルキル基、フェニル基が好ましい。また、アルキル基は、Ｃ−Ｃ結合間に炭素原子、水素原子若しくはハロゲン原子以外の原子を含む連結基を有していてもよく、該連結基としては、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ2−等を挙げることができる。なお、置換基の位置及び数は任意であり、置換基を２以上有する場合、当該置換基は同一でも異なっていてもよい。
【０１１１】
環Ｚ6に係る芳香族炭化水素基としては、炭素数が６〜２０が好ましく、炭素数６〜１０がより好ましい。芳香族炭化水素基の具体例は、上記において説明したとおりである。中でも、フェニル基が好ましい。かかる芳香族炭化水素基の置換基としては、環Ｚ5に係る複素環基の説明において例示したものの他、スルホ基、スルファモイル基、アルキルアミド基等が挙げられる。中でも、ハロ基、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、イソシアネート基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、スルホ基、アルキルスルホニル基、スルファモイル基、アルキルスルファモイル基、アルキルアミド基、アルキル基が好ましい。なお、置換基の位置及び数は任意であり、置換基を２以上有する場合、当該置換基は同一でも異なっていてもよい。
【０１１２】
（ａ−２）の態様において、カチオン性基を有する構造単位は、カチオン性基を有し、且つ色素構造を有さない不飽和単量体に由来するものとすることができる。
カチオン性基としては、アンモニウムカチオン、ホスホニウムカチオン、スルホニウムカチオン、ヨードニウムカチオン、ジアゾニウムカチオンを挙げることができる。中でもアンモニウムカチオンが好ましい。
また、不飽和基としては、（メタ）アクリロイルオキシ基、ビニルアリール基、ビニルオキシ基、アリル基等を挙げることができる。中でも、（メタ）アクリロイルオキシ基、アリル基が好ましく、（メタ）アクリロイルオキシ基がより好ましい。
【０１１３】
カチオン性基を有し、且つ色素構造を有さない不飽和単量体としては、例えば、下記式（１１）で表されるものが挙げられる。
【０１１４】
【化２５】
2019185034.tif 000026
【０１１５】
〔式（１１）において、
Ｒ81〜Ｒ83は、相互に独立に、水素原子又は炭化水素基を示し、
Ｗ2は、不飽和基を示し、
Ｙ2は、単結合又は２価の有機基を示す。〕
【０１１６】
Ｒ81〜Ｒ83に係る炭化水素基は、Ｒ1〜Ｒ14に係る炭化水素基と同様であり、その具体的構成は、上記において説明したとおりである。
Ｒ81〜Ｒ83としては、炭素数１〜１０の炭化水素基が好ましく、炭素数１〜６の脂肪族炭化水素基、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基、炭素数７〜１０の芳香族炭化水素置換脂肪族炭化水素基が好ましい。炭素数１〜６の脂肪族炭化水素基の中では、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基がより好ましい。炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基の中では、フェニル基、ナフチル基が好ましい、炭素数７〜１０の芳香族炭化水素置換脂肪族炭化水素基の中では、ベンジル基が好ましい。
Ｗ2に係る不飽和基としては、（メタ）アクリロイルオキシ基、アリル基が好ましく、（メタ）アクリロイルオキシ基がより好ましい。
Ｙ2に係る２価の有機基としては、前述のＹ1と同様のものが挙げられ、中でも、炭素数１〜６のアルカンジイル基、炭素数１〜６のアルカンジイル基と−Ｏ−とを組み合わせてなる基が好ましい。炭素数１〜６のアルカンジイル基の中では、炭素数１〜４のアルカンジイル基が好ましく、エタン−１，２−ジイル基、プロパン−１，３−ジイル基がより好ましい。炭素数１〜６のアルカンジイル基と−Ｏ−とを組み合わせてなる基の中では、炭素数１〜４のアルカンジイル基と−Ｏ−とを組み合わせてなる基が好ましく、エタン−１，２−ジイルオキシ基、プロパン−１，３−ジイルオキシ基がより好ましい。
【０１１７】
また、カチオン性基を有する構造単位は、アンモニウムカチオン有する不飽和単量体に由来するものとすることができる。具体例としては、例えば、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリエチルアンモニウム、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウム、（メタ）アクリロイルオキシエチルメチルモルホリノアンモニウム等の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する四級アンモニウム；（メタ）アクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウム、（メタ）アクリロイルアミノエチルトリエチルアンモニウム、（メタ）アクリロイルアミノエチルジメチルベンジルアンモニウム等の（メタ）アクリロイルアミノ基を有する四級アンモニウム；ジメチルジアリルアンモニウム、トリメチルビニルフェニルアンモニウム等を挙げることができる。
【０１１８】
次に、（ａ−３）の態様について説明する。
電気的に中性の発色団を有する構造単位は、電気的に中性の発色団を有する不飽和単量体に由来するものとすることができる。
電気的に中性の発色団としては、例えば、トリアリールメタン発色団、ポリメチン発色団、アゾ発色団、ジアリールメタン発色団、キノンイミン発色団、アントラキノン発色団、フタロシアニン発色団、サブフタロシアニン発色団、キサンテン発色団、スクアリリウム発色団、キノフタロン発色団等を挙げることができる。これら発色団は、正電荷を有する官能基及び負電荷を有する官能基を有しないか、あるいは正電荷を有する官能基及び負電荷を有する官能基を有していたとしても、正電荷の総数と負電荷の総数とが同一のものである。中でも、トリアリールメタン発色団、アントラキノン発色団、フタロシアニン発色団、サブフタロシアニン発色団、キサンテン発色団、スクアリリウム発色団、キノフタロン発色団が好ましい。
【０１１９】
正電荷を有する官能基及び負電荷を有する官能基を同数有し、かつ電気的に中性の発色団の具体例としては、例えば、下記式（１２）で表されるキサンテン発色団を挙げることができる。
【０１２０】
【化２６】
2019185034.tif 000027
【０１２１】
〔式（１２）において、
Ｒ91、Ｒ92、Ｒ93及びＲ94は、相互に独立に、水素原子又は炭化水素基を示す。但し、該炭化水素基は、ハロ基、−Ｒ98、−ＯＨ、−ＯＲ98、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3Ｍ4、−ＳＯ3-、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2Ｍ4、−ＣＯＯ-、−ＣＯ2Ｒ98、−ＳＯ3Ｒ98、−ＳＯ2ＮＨＲ99又は−ＳＯ2ＮＲ99Ｒ100で置換されていてもよい。
Ｒ95及びＲ96は、相互に独立に、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を示す。
Ｒ97は、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3Ｍ4、−ＳＯ3-、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2Ｍ4、−ＣＯＯ-、−ＣＯ2Ｒ98、−ＳＯ3Ｒ98、−ＳＯ2ＮＨＲ99又は−ＳＯ2ＮＲ99Ｒ100を示す。
ｗは、０〜５の整数を示し、ｗが２以上の整数である場合、複数のＲ97は同一であることを要しない。
Ｒ98は、炭素数１〜１０の飽和炭化水素基を示す。但し、該飽和炭化水素基は、ハロ基で置換されていてもよく、また飽和炭化水素基は、Ｃ−Ｃ結合間に−Ｏ−、−ＣＯ−又は−ＮＲ98−を有していてもよい。
Ｒ99及びＲ100は、相互に独立に、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数３〜３０のシクロアルキル基又は−Ｘdを示すか、あるいはＲ99及びＲ100が互いに結合して形成される炭素数２〜１０の置換若しくは非置換の複素環基を示す。但し、該アルキル基及びシクロアルキル基に含まれる水素原子は、水酸基、ハロ基、−Ｘd、−ＣＨ＝ＣＨ2又は−ＣＨ＝ＣＨＲ98で置換されていてもよく、また該アルキル基及びシクロアルキル基は、Ｃ−Ｃ結合間に−Ｏ−、−ＣＯ−又は−ＮＲ98−を有していてもよく、該複素環基は、−Ｒ98、−ＯＨ又は−Ｘdで置換されていてもよい。
Ｍ4は、ナトリウム原子又はカリウム原子を示す。
Ｘdは、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基、又は炭素数５〜１０の芳香族複素環基を示し、該芳香族炭化水素基及び芳香族複素環基に含まれる水素原子は、−ＯＨ、−Ｒ98、−ＯＲ98、−ＮＯ2、−ＣＨ＝ＣＨ2、−ＣＨ＝ＣＨＲ98又はハロ基で置換されていてもよい。
但し、Ｒ91、Ｒ92、Ｒ93、Ｒ94及びＲ97のうちのいずれか一つが−ＳＯ3-又は−ＣＯＯ-を有するものである。〕
【０１２２】
Ｒ91、Ｒ92、Ｒ93及びＲ94に係る炭化水素基は、Ｒ1〜Ｒ14に係る炭化水素基と同様であり、その具体的構成は、上記において説明したとおりである。
Ｒ91、Ｒ92、Ｒ93及びＲ94としては、水素原子、炭素数１〜１０の飽和炭化水素基、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基が好ましい。なお、かかる飽和炭化水素基及び芳香族炭化水素基、Ｒ95及びＲ96係るアルキル基、Ｒ98に係る飽和炭化水素基、Ｒ99及びＲ100に係るアルキル基、シクロアルキル基及び複素環基、並びにＸdに係る芳香族炭化水素基及び芳香族複素環基は、上記式（４）において説述した芳香族炭化水素基、アルキル基、飽和炭化水素基、複素環基及び芳香族複素環基と同様の構成を採用することが可能であり、好適な態様についても上記式（４）において説明したとおりである。
上記式（１２）で表されるキサンテン発色団は、Ｒ91、Ｒ92、Ｒ93、Ｒ94及びＲ97のうちのいずれか一つが−ＳＯ3-又は−ＣＯＯ-を有するものであるが、その具体的態様としては、Ｒ91、Ｒ92、Ｒ93及びＲ94のうちのいずれか一つが−ＳＯ3-又は−ＣＯＯ-で置換された芳香族炭化水素基であるか、あるいはＲ97が−ＳＯ3-及び−ＣＯＯ-から選ばれる１種である態様が挙げられる。
【０１２３】
また、下記式（１３）で表されるサブフタロシアニン発色団を挙げることができる。
【０１２４】
【化２７】
2019185034.tif 000028
【０１２５】
〔式（１３）において、
Ｒ101〜Ｒ112は、相互に独立に、水素原子、ハロ基、アルキル基、アリール基、ヒロドキシ基、スルファニル基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基を示す。
ＸＰは、配位性アニオンを示す。〕
【０１２６】
Ｒ101〜Ｒ112としては、ハロ基、アルキル基、アリールオキシ基が好ましく、フッ素原子、塩素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜３０のアリールオキシ基がより好ましく、塩素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基が更に好ましい。該アルキル基は置換基を有していてもよく、例えば、ハロ基、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、イソシアネート基、シアノ基、ニトロ基等を挙げることができる。また、アリールオキシ基は置換基を有していてもよく、例えば、メチル基、ｔ−ブチル基等を挙げることができる。なお、置換基の位置及び数は任意であり、置換基を２以上有する場合、当該置換基は同一でも異なっていてもよい。
ＸＰに係る配位性アニオンとしては、例えば、フッ素アニオン、塩素アニオン、臭素アニオン、ヨウ素アニオン、過塩素酸アニオン、チオシアン酸アニオン、六フッ化リンアニオン、六フッ化アンチモンアニオン、四フッ化ホウ素アニオン等の無機系アニオン；酢酸アニオン、安息香酸アニオン等のカルボン酸アニオン；ベンゼンスルホン酸アニオン、トルエンスルホン酸アニオン、トリフルオロメタンスルホン酸アニオン等の有機スルホン酸アニオン；オクチルリン酸アニオン、ドデシルリン酸アニオン、オクタデシルリン酸アニオン、フェニルリン酸アニオン、ノニルフェニルリン酸アニオン等の有機リン酸アニオン；フェノラート、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノラート、４−（（メタ）アクリロイルオキシ）フェノラート、４−カルボキシフェノラート、１−メチルピリジン−１−イウム−３−オラート等のフェノラートアニオン（フェノール又はフェノール誘導体の共役塩基）等が挙げられる。中でも、フッ素アニオン、塩素アニオン、臭素アニオン、ヨウ素アニオン、過塩素酸アニオン、カルボン酸アニオン、リン酸アニオン、フェノラートアニオンが好ましく、過塩素酸アニオン、カルボン酸アニオン、フェノラートアニオンが更に好ましい。
【０１２７】
上記式（１３）で表されるサブフタロシアニン発色団の具体例としては、例えば、以下の発色団を挙げることができる。
【０１２８】
【化２８】
2019185034.tif 000029
【０１２９】
一方、正電荷を有する官能基及び負電荷を有する官能基を有しない電気的に中性の発色団の具体例としては、例えば、下記式（１４）で表されるフタロシアニン系発色団を挙げることができる。
【０１３０】
【化２９】
2019185034.tif 000030
【０１３１】
〔式（１４）において、
Ｒ121〜Ｒ136は、相互に独立に、水素原子、−ＳＯ2ＮＲ137Ｒ138、−ＳＲ138、−ＯＲ138を示す。但し、Ｒ137は、水素原
子又は炭化水素基を示し、Ｒ138は、炭化水素基を示す。
Ｍaは、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｒｈ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｍｏ、Ｐｂ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ及びＦｅから選択される金属を示す。〕
【０１３２】
Ｒ137及びＲ138に係る炭化水素基は、Ｒ1〜Ｒ14に係る炭化水素基と同様であり、その具体的構成は、上記において説明したとおりである。
Ｒ137としては、水素原子、又は炭素数３〜２０のアルキル基が好ましく、Ｒ138としては、炭素数３〜２０のアルキル基が好ましい。なお、かかるアルキル基は直鎖及び分岐鎖のいずれの形態でもよく、置換基を有していてもよい。置換基の位置及び数は任意であり、置換基を２以上有する場合、当該置換基は同一でも異なっていてもよい。
【０１３３】
上記式（１４）で表されるフタロシアニン発色団の具体例としては、例えば、以下の発色団を挙げることができる。
【０１３４】
【化３０】
2019185034.tif 000031
【０１３５】
また、アントラキノン発色団としては、例えば、Ｃ．Ｉ．バットブルー４、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー５６、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー６０等のアントラキノン染料の発色部を挙げることができる。
【０１３６】
スクアリリウム発色団としては電気的に中性であれば特に限定されないが、例えば、特開２０１２−０１３９４５号公報の段落〔０１３２〕〜〔０１３５〕に記載された化合物の発色部が挙げられる。
【０１３７】
キノフタロン発色団としては電気的に中性であれば特に限定されないが、例えば、特開２０１３−２０９６１４号公報の段落〔００８４〕〜〔０１１５〕に記載された化合物の発色部が挙げられる。
【０１３８】
また、不飽和基としては、例えば、（メタ）アクリロイルオキシ基、ビニルアリール基、ビニルオキシ基、アリル基等を挙げることができる。中でも、（メタ）アクリロイルオキシ基が好ましい。
電気的に中性の発色団を有する構造単位としては、例えば、下記式（１５）で表される不飽和単量体に由来するものとすることができる。
【０１３９】
【化３１】
2019185034.tif 000032
【０１４０】
〔式（１５）中、
Ｒ140は、水素原子又はメチル基を示す。
Ｘ5は、直接結合、２価の炭化水素基、又は該２価の炭化水素基と、炭素原子及び水素原子以外の原子を含む１以上の連結基とを組み合わせてなる２価の基を示す。
Ｑは、電気的に中性の発色団を示す。〕
【０１４１】
Ｑとしては、トリアリールメタン発色団、ポリメチン発色団、アゾ発色団、ジアリールメタン発色団、キノンイミン発色団、アントラキノン発色団、フタロシアニン発色団、サブフタロシアニン発色団、キサンテン発色団、スクアリリウム発色団又はキノフタロン発色団から水素原子を１つ除いた基を挙げることができる。中でも、トリアリールメタン発色団、アントラキノン発色団、フタロシアニン発色団、サブフタロシアニン発色団、キサンテン発色団、又はキノフタロン発色団から水素原子を１個除いた基が好ましい。
【０１４２】
Ｘ5に係る２価の炭化水素基としては、例えば、２価の脂肪族炭化水素基、２価の脂環式炭化水素基、２価の芳香族炭化水素基を挙げることができる。２価の脂肪族炭化水素基は直鎖及び分岐鎖のいずれの形態でもよく、また２価の脂肪族炭化水素基及び２価の脂環式炭化水素基は飽和炭化水素基でも不飽和炭化水素基でもよい。
【０１４３】
２価の脂肪族炭化水素基としては、例えば、アルカンジイル基、アルケンジイル基が挙げられ、その炭素数は、１〜２０が好ましく、２〜１２がより好ましく、２〜６が特に好ましい。具体例としては、前述と同様のものを挙げることができる。
２価の脂環式炭化水素基としては、例えば、シクロアルキレン基、シクロアルケニレン基が挙げられ、その炭素数は、３〜２０が好ましく、３〜１２がより好ましい。具体例としては、前述と同様のものを挙げることができる。
２価の芳香族炭化水素基は、単環式芳香族炭化水素基でも、多環式芳香族炭化水素基でもよく、炭素数は６〜１４が好ましい。具体例としては、前述と同様のものを挙げることができる。
【０１４４】
また、２価の炭化水素基と、炭素原子及び水素原子以外の原子を含む１以上の連結基とを組み合わせてなる２価の基において、連結基としては、例えば、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＲX−（ＲXは、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を示す）、−Ｎ＝、−ＮＲX−（ＲXは、前記と同義である）が挙げられ、１種又は２種以上有することができる。連結基の結合位置は任意であり、例えば、２価の炭化水素基の末端又はＣ−Ｃ結合間に有することができるが、中でも、片末端又はＣ−Ｃ結合間に有することが好ましい。また、２価の炭化水素基と前記連結基とが結合して環構造を形成してもよい。
【０１４５】
Ｃ−Ｃ結合間に前記連結基を有する２価の炭化水素基の具体例としては、例えば、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＯＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ（−ＣＨ3）−ＣＨ2−ＣＯＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＣＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＯＯ−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ2−ＣＨ3）−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ2−ＣＨ3）−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−、−(ＣＨ2)5−ＣＯＯ−（ＣＨ2）11−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｃ(ＣＯＯ−ＣＨ2−ＣＨ3)2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−、−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）n−ＣＨ2−（ｎは１〜８の整数である）、−（ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）m−ＣＨ2−（ｍは１〜５の整数である）、−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＣＨ3）−、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＯＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ2−ＣＨ3）−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ2−ＣＨ3）−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＯＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ2−ＣＨ3）−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＮＨ−ＣＯＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＣＯ−ＣＨ2−等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０１４６】
また、２価の炭化水素基と前記連結基とが結合して形成される環構造を有する基の具体例としては、例えば、以下のものを挙げることができるが、これらに限定されない。なお、＊は、上記Ｘ５に隣接するＱ又はＯ（酸素原子）との結合手を表す。
【０１４７】
【化３２】
2019185034.tif 000033
【０１４８】
２価の炭化水素基は、置換基を有していてもよい。置換基としては、ハロ基、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、イソシアネート基、ニトロ基、アルコキシル基、アリールオキシ基等を挙げることができる。ハロ基及びアルコキシル基の具体例としては、上記と同様のものを挙げることができる。アリールオキシ基としては、炭素数６〜１４のアリールオキシ基が好ましく、例えば、フェノキシ基、ベンジルオキシ基等を挙げることができる。また、アルコキシル基及びアリールオキシ基は置換基を有していてもよく、置換基としては、ハロ基、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、イソシアネート基、ニトロ基、スルファニル基等を挙げることができる。なお、置換基の位置及び数は任意であり、置換基を２以上有する場合、当該置換基は同一でも異なっていてもよい。
【０１４９】
（ａ−１）〜（ａ−３）の態様の色素多量体は、色素構造を有する構造単位αを有するものであるが、構造単位αとしては、例えば、下記式（１６）〜（１８）で表される構造単位をそれぞれ挙げることができる。
【０１５０】
【化３３】
2019185034.tif 000034
【０１５１】
〔式（１６）〜（１８）において、
Ｘ1及びＹ1は、前記式（５）に係るＸ1及びＹ1と同義であり、
Ｄｙｅ＋は、カチオン性発色団を示し、
Ｄｙｅ−は、アニオン性発色団を示し、
Ｒ140は、水素原子又はメチル基を示し、
Ｒ81〜Ｒ83、及びＹ2は、前記式（１１）に係るＲ81〜Ｒ83、及びＹ2と同義であり、
Ｘ5及びＱは、前記式（１５）に係るＸ5及びＱと同義である。〕
【０１５２】
本発明に係る（Ａ）色素多量体は、色素構造を有する構造単位α以外に、色素構造を有さない構造単位βを有していてもよい。
色素構造を有さない構造単位βを与える不飽和単量体としては、例えば、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸エステル、芳香族ビニル化合物、多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル、Ｎ−置換マレイミド、ビニルエーテル、含酸素飽和複素環基を有するエチレン性不飽和単量体、重合体分子鎖の末端にモノ（メタ）アクリロイル基を有するマクロモノマー、下記式（１９）で表される不飽和単量体、及び下記式（２０）で表される加熱によりイソシアネート基を生成する不飽和単量体等（以下、「不飽和単量体（ｄ１）」とも称する）を挙げることができる。なお、不飽和単量体（ｄ１）は、１種又は２種以上を使用することができる。
【０１５３】
（メタ）アクリルアミドとしては、Ｎ置換（メタ）アクリルアミドが好ましく、例えば、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ'−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ'−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、及びＮ−ｔ−オクチル（メタ）アクリルアミド等を挙げることができる。
【０１５４】
（メタ）アクリル酸エステルの具体例としては、例えば、以下のものが挙げられる。
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチルメタクリレート、イソアミルアクリレート、ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート；
ビニル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート等のアルケニル（メタ）アクリレート；
フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等のアリール（メタ）アクリレート；
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシルアルキル（メタ）アクリレート；
ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノブチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノブチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエトキシエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエトキシプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノブトキシブチル（メタ）アクリレート等のアミノアルキル（メタ）アクリレート；
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート等の脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル
【０１５５】
芳香族ビニル化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒドロキシ−α−メチルスチレン、アセナフチレン等が挙げられる。
多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、ポリエチレングルコール（重合度２〜１０）メチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングルコール（重合度２〜１０）メチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（重合度２〜１０）モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（重合度２〜１０）モノ（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
Ｎ−置換マレイミドとしては、例えば、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等が挙げられる。
ビニルエーテルとしては、例えば、シクロヘキシルビニルエーテル、イソボルニルビニルエーテル、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イルビニルエーテル、ペンタシクロペンタデカニルビニルエーテル等が挙げられる。
【０１５６】
含酸素飽和複素環基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば、
グリシジル（メタ）アクリレート、β−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、β−エチルグリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルビニルエーテル、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、２，３−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，４−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート等のオキシラニル基を有するエチレン性不飽和単量体；
３−（ビニルオキシメチル）−２−メチルオキセタン、２−（ビニルオキシエチル）−２−メチルオキセタンの如き（ビニルオキシアルキル）アルキルオキセタン； 
３−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕オキセタン、２−〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕オキセタンの如き（メタ）アクリロイルオキシアルキルオキセタン；
３−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕−２−メチルオキセタン、２−〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕−２−エチルオキセタン、２−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕−２−フェニルオキセタンの如き〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル〕フェニルオキセタン、４−［３−（３−エチルオキセタン−３−イルメトキシ）プロポキシ］スチレン、４−［７−（３−エチルオキセタン−３−イルメトキシ）ヘプチルオキシ］スチレン等のオキセタニル基を有するエチレン性不飽和単量体；
３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート等の３，４−エポキシシクロヘキシル基を有する（メタ）アクリル酸エステル、
テトラヒドロフルフリルメタクリレート等のテトラヒドロフラニル基を有する（メタ）アクリル酸エステル等
を挙げることができる。
【０１５７】
マクロモノマーとしては、例えば、ポリスチレン、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリ−ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ポリシロキサンの如き重合体分子鎖の末端にモノ（メタ）アクリロイル基を有するマクロモノマーを挙げることができる。
【０１５８】
中でも、不飽和単量体（ｄ１）としては、（メタ）アクリル酸エステル及びアクリルアミドから選択される少なくとも１種が好ましく、（ａ）単独重合体としたときにガラス転移温度が１２０℃以下となる（メタ）アクリル酸エステル、及び（ｂ）アクリルアミドから選択される少なくとも１種が更に好ましい。ここで、本明細書において「単独重合体としたときにガラス転移温度が１２０℃以下」とは、（メタ）アクリル酸エステルを単独重合して得られたホモポリマーのガラス転移温度が１２０℃以下であることを意味し、ガラス転移温度は、ホモポリマーの固形分についてＤＳＣ（示差走査熱量計法、測定機器：セイコーＤＳＣ６２００）を用いて、窒素気流下、昇温速度１０℃／ｍｉｎでＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠し測定した中間点ガラス転移温度である。単独重合体としたときのガラス転移温度は、好ましくは−１００〜１２０℃、より好ましくは−７０〜０℃、更に好ましくは−７０〜−２０℃である。このようにガラス転移温度とすることで、現像性の向上をより高いレベルで実現できる。
【０１５９】
このようなガラス転移温度を与える不飽和単量体の具体例としては、例えば、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等のＣ8-18アルキル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシ含有（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。中でも、本発明の効果を享受しやすい点から、Ｃ10-18アルキル（メタ）アクリレート、アルコキシアルキル（メタ）アクリル酸エステルが好ましい。
【０１６０】
色素構造を有さない構造単位βを与える不飽和単量体としては、下記式（１９）で表される不飽和単量体、及び下記式（２０）で表される不飽和単量体から選択される少なくとも１種の不飽和単量体に由来する構造単位を有することが好ましい。かかる不飽和単量体は、加熱によりイソシアネート基を生成し、活性水素基を有する化合物と速やかに付加反応又は縮合反応を起こすという性質を有するため、分子間又は分子内で架橋構造を形成することができる。これにより、着色硬化膜の架橋密度が高められ、移染をより一層抑制できるだけでなく、耐溶剤性も格段に向上させることができる。
【０１６１】
【化３４】
2019185034.tif 000035
【０１６２】
〔式（１９）、（２０）において、
Ｒ141は、水素原子又はメチル基を示し、
Ｒ142、Ｒ143及びＲ144は、相互に独立に、炭化水素基を示し、
Ｒ145は、−ＣＯ−又は−ＣＯＯＲ146−を示し、
Ｒ146は、エーテル結合及びフェニレン基から選択される少なくとも１種を含んでもよい炭素数１〜１０のアルキレン基を示す。
ｘは、０〜３の整数を示す。但し、ｘが２以上である場合、複数のＲ144は同一であることを要しない。〕
【０１６３】
Ｒ142、Ｒ143及びＲ144に係る炭化水素基は、Ｒ1〜Ｒ14に係る炭化水素基と同様であり、その具体的構成は、上記において説明したとおりである。
Ｒ142、Ｒ143及びＲ144としては、脂肪族炭化水素基が好ましく、炭素数１〜６のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜３のアルキル基が更に好ましい。
【０１６４】
Ｒ145は、−ＣＯ−又は−ＣＯＯＲ146−を適宜選択可能である。
Ｒ146におけるアルキレン基は、直鎖及び分岐鎖のいずれの形態でもよい。アルキレン基の具体例としては、前述と同様のものを挙げることができる。中でも、直鎖状のアルキレン基が好ましく、炭素数１〜５のアルキレン基がより好ましく、メチレン基、エチレン基が更に好ましい。
【０１６５】
Ｒ146に係るエーテル結合を含んでもよい炭素数１〜１０のアルキレン基とは、アルキレン基を構成する任意の炭素−炭素結合間に酸素原子が挿入されていてもよいことを意味する。例えば、−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）２−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−が挙げられ、中でも、−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）２−が好ましく、−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−が更に好ましい。
【０１６６】
Ｒ146に係るフェニレン基を含んでもよい炭素数１〜１０のアルキレン基とは、アルキレン基を構成する任意の炭素−炭素結合間にフェニレン基が挿入されていてもよいことを意味する。例えば、−ＣＨ２−Ｐｈ−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）２−Ｐｈ−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−Ｐｈ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｐｈ−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）２−Ｐｈ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｐｈ−ＣＨ２−が挙げられ、中でも、−ＣＨ２−Ｐｈ−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）２−Ｐｈ−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−Ｐｈ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｐｈ−（ＣＨ２）２−が好ましく、−（ＣＨ２）２−Ｐｈ−（ＣＨ２）２−が更に好ましい。なお、本明細書において「Ｐｈ」は、非置換の１，２−フェニレン、１，３−フェニレン、又は１，４−フェニレン基を意味する。
【０１６７】
また、Ｒ146において、例えば、−Ｐｈ−Ｏ−、−（ＣＨ２）２−Ｐｈ−Ｏ−、−Ｐｈ−Ｏ−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）２−Ｐｈ−Ｏ−（ＣＨ２）２−のように、上記エーテル結合及びフェニレン結合の両方を含んでいてもよい。
【０１６８】
Ｒ141は、水素原子、メチル基を適宜選択できる。
ｘは、０〜３の整数であるが、１又は２が好ましい。
【０１６９】
上記式（１９）で表される化合物の具体例としては、例えば、以下のものを挙げることができる。
【０１７０】
【化３５】
2019185034.tif 000036
【０１７１】
上記式（２０）で表される化合物の具体例としては、例えば、以下のものを挙げることができる。
【０１７２】
【化３６】
2019185034.tif 000037
【０１７３】
上記式（１９）又は（２０）で表される化合物は公知の方法で製造することが可能であり、上記式（１９）で表される化合物は、例えば、特許第５８１５８７１号明細書、特開２００７−２７０２１６号公報、特開２００４−２８５２７２号公報に記載の方法により製造することができ、また上記式（２０）で表される化合物は、例えば、特開２００６−１５１９６７号公報に記載の方法により製造することができる。
【０１７４】
色素構造を有さない構造単位βとしては、カルボキシ基等のアルカリ可溶性基を含まない構造単位であることが、アルカリ可溶性を確保した上での色素構造を有する構造単位α、及び移染を防ぐ架橋性構造単位をより多く導入できるため、発色向上及び移染抑制の点で好ましい。
【０１７５】
（ａ−１）〜（ａ−３）の態様の色素多量体が色素構造を有する構造単位α及び色素構造を有さない構造単位βを含む共重合体である場合、適宜の構造を採ることが可能であり、例えば、各構造単位を与える不飽和単量体がブロック結合していても、ランダム結合していてもよい。
【０１７６】
（Ａ）色素多量体中の色素構造を有する構造単位αの割合は、色特性の観点から、全構造単位中に、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２５質量％以上、更に好ましくは５０質量％以上である。かかる割合の上限値は特に限定されず、１００質量％であっても構わないが、現像性の向上、移染抑制の観点から、好ましくは１００質量％以下、より好ましくは７５質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下である。
また、（Ａ）色素多量体が色素構造を有さない構造単位βを有する場合、該構造単位βの割合は適宜選択可能であるが、全構造単位中に、好ましくは５〜９０質量％、より好ましくは１０〜７５質量％、更に好ましくは２５〜５０質量％である。
【０１７７】
（Ａ）色素多量体は、保存安定性及び耐溶剤性の向上の観点から、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、「ＧＰＣ」と略す。）で測定した重量平均分子量（以下、「Ｍｗ」と略す。）が、好ましくは１，０００〜１００，０００、更に好ましくは３，０００〜５０，０００であり、また色素多量体のＭｗと、数平均分子量（以下、「Ｍｎ」と略す。）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が、好ましくは１．０〜５．０、更に好ましくは１．０〜３．０である。なお、本明細書において「Ｍｗ」は、ＧＰＣ（溶出溶媒：ＤＭＦ、流速２．０ｍL/分：、温度：２３℃）で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量であり、また「Ｍｎ」は、ＧＰＣ（溶出溶媒：ＤＭＦ、流速：２．０ｍL/分、温度：２３℃）で測定したポリスチレン換算の数平均分子量である。
【０１７８】
本発明に係る（Ａ）色素多量体は、例えば、色素構造を有する構造単位αを与える不飽和単量体と、必要により他の共重合可能な不飽和単量体とを、アルカリ可溶性基を有する重合開始剤及びアルカリ可溶性基を有する連鎖移動剤よりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物の存在下で、重合反応に供することで製造することができる。即ち、（ｉ）アルカリ可溶性基を有する重合開始剤及びアルカリ可溶性基を有する連鎖移動剤よりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物の存在下で、色素構造を有する不飽和単量体を含む不飽和単量体を重合することで製造することができる。かかる色素多量体は、次の特徴を有する。
（ｉ）色素構造を有するとともに、主鎖末端にアルカリ可溶性基を有するものであり、アルカリ可溶性基として、重合開始剤及び連鎖移動剤よりなる群から選ばれる少なくとも１種に由来する残基であって、前記式（Ｉ）又は（II）で表される基を有する。
（iii）アルカリ可溶性基を有する重合開始剤及びアルカリ可溶性基を有する連鎖移動剤よりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物に由来する残基と、色素構造を有する不飽和単量体に由来する構造単位とを有する。なお、重合開始剤及び連鎖移動剤に由来する残基として、移染抑制、現像性の向上の観点から、前記式（Ｉ）又は（II）で表される基を有することが好ましい。
【０１７９】
また、本発明に係る（Ａ）色素多量体は、例えば、（ii）アルカリ可溶性基を有する重合開始剤及びアルカリ可溶性基を有する連鎖移動剤よりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物の存在下で、イオン性基を有し、かつ色素構造を有さない不飽和単量体を含む不飽和単量体の重合体を得、次いで当該重合体が有するイオン性基とは電気的に異なるイオン性基を有する色素化合物と前記重合体とを塩交換反応に供することにより製造することができる。当該反応により得られる色素多量体は、次の特徴を有する。
（ｉ）色素構造を有するとともに、主鎖末端にアルカリ可溶性基を有するものであり、アルカリ可溶性基として、重合開始剤及び連鎖移動剤よりなる群から選ばれる少なくとも１種に由来する残基であって、前記式（Ｉ）又は（II）で表される基を有する。
（iv）アルカリ可溶性基を有する重合開始剤及びアルカリ可溶性基を有する連鎖移動剤よりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物に由来する基と、イオン性基を有し、かつ色素構造を有さない不飽和単量体に由来する構造単位とを有する重合体と、前記イオン性基とは電気的に異なるイオン性基を有する色素化合物との反応物である。なお、重合開始剤及び連鎖移動剤に由来する残基として、移染抑制、現像性の向上の観点から、前記式（Ｉ）又は（II）で表される基を有することが好ましい。
【０１８０】
なお、アルカリ可溶性基を有する重合開始剤を用いる場合は、アルカリ可溶性基を有する連鎖移動剤を単独で使用しても、他の連鎖移動剤と併用してもよい。また、アルカリ可溶性基を有する連鎖移動剤を用いる場合は、アルカリ可溶性基を有する重合開始剤と併用するか、又は他の従来知られた重合開始剤と併用してもよい。なお、主鎖末端に前記式（Ｉ）又は（II）で表される基を有するか否かは、例えば、1Ｈ−ＮＭＲ、熱分解ガスクロマトグラフ質量分析装置（ＰｙＧＣ−ＭＳ）等を用いた分析により確認することができる。より具体的には、例えば、所定量の色素多量体をＥＧＡ/ＰＹ−３０３０Ｄマルチショット・パイロライザー（Agilent Technologies社製）を用いて、７００℃で分解し、ＦＩＤ及びＦＰＤにより同時分析したパイログラムを得ることにより、重合開始剤又は連鎖移動剤由来のアルカリ可溶性基（例えばカルボン酸構造）を末端に有しているか否かを確認することができる。
【０１８１】
アルカリ可溶性基を有する重合開始剤及びアルカリ可溶性基を有する連鎖移動剤は、重合時に分解してラジカルを生成し、アルカリ可溶性基を有する基が重合体の主鎖末端に導入される。
重合開始剤としてはアルカリ可溶性基を有すれば特に限定されないが、例えば、下記式（Ｉａ）で表される化合物を挙げることができる。
【０１８２】
【化３７】
2019185034.tif 000038
【０１８３】
〔式（Ｉａ）において、
Ｒa及びＲbは、相互に独立に、水素原子又は１価の置換基を示し、
Ｚaは、相互に独立に、２価の連結基を示す。〕
【０１８４】
Ｒa、Ｒb及びＺaの具体的構成は、式（Ｉ）において説明したとおりである。式（Ｉａ）で表される化合物は、重合時に分解し、式（Ｉ）で表される構造を有するラジカルを生成する。
【０１８５】
上記式（Ｉａ）で表される化合物の具体例としては、例えば、下記の化合物を挙げることができる。
【０１８６】
【化３８】
2019185034.tif 000039
【０１８７】
また、重合開始剤として、下記の化合物も使用することができる。
【０１８８】
【化３９】
2019185034.tif 000040
【０１８９】
連鎖移動剤としてはアルカリ可溶性基を有すれば特に限定されないが、例えば、下記式（IIａ）で表される化合物を挙げることができる。
【０１９０】
【化４０】
2019185034.tif 000041
【０１９１】
〔式（IIａ）において、Ｚbは、２価の連結基を示す。〕
【０１９２】
Ｚbの具体的構成は、式（II）において説明したとおりである。式（IIａ）で表される化合物は、重合時に分解し、式（II）で表される構造を有するラジカルを生成する。
【０１９３】
上記式（IIａ）で表される化合物の具体例としては、例えば、下記の化合物を挙げることができる。
【０１９４】
【化４１】
2019185034.tif 000042
【０１９５】
アルカリ可溶性基を有する重合開始剤、及びアルカリ可溶性基を有する連鎖移動剤が色素多量体中に含まれることは熱分解ＧＣ/ＭＳ法により分析可能である。すなわち、色素多量体０．１ｍｇをＥＧＡ/ＰＹ−３０３０Ｄマルチショット・パイロライザー（Agilent Technologies社製）を用いて、７００℃で分解し、ＦＩＤ及びＦＰＤにより同時分析したパイログラムを得ることにより、アゾ連結、及びチオ連結のカルボン酸構造が含まれていることが分かる。
【０１９６】
本発明の着色組成物は、（Ａ）色素多量体と共に、更に他の着色剤を含有することができる。他の着色剤としては特に限定されるものではなく、用途に応じて色彩や材質を適宜選択することが可能であり、顔料、染料及び天然色素の何れをも使用することができる。
輝度及び色純度の高い画素を得るという意味においては、有機顔料、有機染料が好ましく、有機顔料がより好ましい。他の着色剤は、１種又は２種以上を含有することができる。
【０１９７】
有機顔料としては、例えば、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．；Ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ  社発行）においてピグメントに分類されている化合物を挙げることができ、中でも、下記のようなカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）番号が付されているものを好ましく用いることができる。
【０１９８】
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２７９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２８０等の赤色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン６２、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン６３等の緑色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー７９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー８０等の青色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２３１等の黄色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８等の橙色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２９等の紫色顔料。
このほか、特表２０１１−５２３４３３号公報の式（Ｉｃ）で表されるブロモ化ジケトピロロピロール顔料も好ましく用いることができる。
【０１９９】
また、無機顔料としては、カーボンブラック、チタンブラック等を挙げることができる。その他、特開２００１−０８１３４８号公報、特開２０１０−０２６３３４号公報、特開２０１０−２３７３８４号公報、特開２０１０−２３７５６９号公報、特開２０１１−００６６０２号公報、特開２０１１−１４５３４６号公報等に記載のレーキ顔料を挙げることができる。
【０２００】
本実施形態においては、顔料を、再結晶法、再沈殿法、溶剤洗浄法、昇華法、真空加熱法又はこれらの組み合わせにより精製して使用することもできる。また、これらの顔料は、所望により、その粒子表面を樹脂で改質して使用してもよい。顔料の粒子表面を改質する樹脂としては、例えば、特開２００１−１０８８１７号公報に記載のビヒクル樹脂、又は市販の各種の顔料分散用の樹脂が挙げられる。カーボンブラック表面の樹脂被覆方法としては、例えば、特開平９−７１７３３号公報、特開平９−９５６２５号公報、特開平９−１２４９６９号公報等に記載の方法を採用することができる。また、有機顔料は、いわゆるソルトミリングにより、一次粒子を微細化して使用してもよい。ソルトミリングの方法としては、例えば、特開平８−１７９１１１号公報に開示されている方法を採用することができる。
【０２０１】
染料としては特に限定されるものではなく、例えば、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．；Ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ社発行）においてダイ（Ｄｙｅ）に分類されている化合物の他、公知の染料を用いることができる。このような染料としては、発色団の構造面からは、例えば、トリアリールメタン染料、シアニン染料、キサンテン染料、アントラキノン染料、アゾ染料、ジピロメテン染料、キノフタロン染料、クマリン染料、ピラゾロン染料、キノリン染料、ニトロ染料、キノンイミン染料、フタロシアニン染料、スクアリリウム染料等を挙げることができる。中でも、耐熱性の観点から、トリアリールメタン染料、シアニン染料、キサンテン染料、アントラキノン染料、ジピロメテン染料、フタロシアニン染料が好ましい。
【０２０２】
また、本発明においては、任意に混合する他の着色剤と共に、更に公知の分散剤及び分散助剤を含有せしめることもできる。公知の分散剤としては、例えば、ウレタン系分散剤、ポリエチレンイミン系分散剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル系分散剤、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル系分散剤、ポリエチレングリコールジエステル系分散剤、ソルビタン脂肪酸エステル系分散剤、ポリエステル系分散剤、アクリル系分散剤等が挙げられ、また分散助剤としては顔料誘導体等を挙げることができる。
【０２０３】
このような分散剤は商業的に入手することができ、例えば、アクリル系分散剤として、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２０００、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２００１、ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９、ＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６、ＢＹＫ−ＬＰＮ２１３２４（以上、ビックケミー（ＢＹＫ）社製）等、ウレタン系分散剤として、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６２、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６５、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６７、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１７０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１８２（以上、ビックケミー（ＢＹＫ）社製）、ソルスパース７６５００（ルーブリゾール（株）製）等、ポリエチレンイミン系分散剤として、ソルスパース２４０００（ルーブリゾール（株）製）等、ポリエステル系分散剤として、アジスパーＰＢ８２１、アジスパーＰＢ８２２、アジスパーＰＢ８８０、アジスパーＰＢ８８１（以上、味の素ファインテクノ（株）製）等を、それぞれ挙げることができる。
【０２０４】
また、顔料誘導体としては、具体的には、銅フタロシアニン、ジケトピロロピロール、キノフタロンのスルホン酸誘導体等を挙げることができる。
【０２０５】
本発明の着色組成物中の（Ａ）色素多量体の含有量は、現像性の向上、移染抑制の観点から、着色組成物の固形分中に、好ましくは５〜７０質量％、より好ましくは１０〜６０質量％、更に好ましくは１５〜５０質量％である。ここで、本明細書において「固形分」とは、後述する溶媒以外の成分を意味する。なお、他の着色剤の含有量は、本発明の主旨を逸脱しない範囲内で適宜選択することができる。
【０２０６】
−（Ｂ）重合性化合物−
本明細書において「重合性化合物」とは、２個以上の重合可能な基を有する化合物をいう。重合可能な基としては、例えば、エチレン性不飽和基、オキシラニル基、オキセタニル基、Ｎ−アルコキシメチルアミノ基等を挙げることができる。エチレン性不飽和基の具体例は、上記において説明したとおりである。中でも、重合性化合物としては、移染抑制、耐熱性の向上の観点から、２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物、又は２個以上のＮ−アルコキシメチルアミノ基を有する化合物が好ましく、２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物が更に好ましい。（Ｂ）重合性化合物は、１種又は２種以上含有することが可能である。
【０２０７】
２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物の具体例としては、脂肪族ポリヒドロキシ化合物と（メタ）アクリル酸との反応物である多官能（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性された多官能（メタ）アクリレート、アルキレンオキサイド変性された多官能（メタ）アクリレート、水酸基を有する（メタ）アクリレートと多官能イソシアネートとの反応物である多官能ウレタン（メタ）アクリレート、水酸基を有する（メタ）アクリレートと酸無水物との反応物であるカルボキシル基を有する多官能（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【０２０８】
ここで、脂肪族ポリヒドロキシ化合物としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールの如き２価の脂肪族ポリヒドロキシ化合物；グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールの如き３価以上の脂肪族ポリヒドロキシ化合物を挙げることができる。水酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、グリセロールジメタクリレート等を挙げることができる。多官能イソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等を挙げることができる。酸無水物としては、例えば、無水こはく酸、無水マレイン酸、無水グルタル酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸の如き二塩基酸の無水物、無水ピロメリット酸、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物の如き四塩基酸二無水物を挙げることができる。
【０２０９】
また、カプロラクトン変性された多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、特開平１１−４４９５５号公報の段落〔００１５〕〜〔００１８〕に記載されている化合物を挙げることができる。アルキレンオキサイド変性された多官能（メタ）アクリレートとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたイソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【０２１０】
２個以上のオキシラニル基を有する化合物としては、エポキシ樹脂、オキシラニル基を有するエチレン性不飽和単量体の（共）重合体のほか、ＥＨＰＥ３１５０（株式会社ダイセル製）等の多官能エポキシ樹脂を用いることができる。
また、２個以上のオキセタニル基を有する化合物としては、オキシラニル基を有するエチレン性不飽和単量体の（共）重合体のほか、アロンオキセタンＯＸＴ−１２１、ＯＸＴ−２２１（以上、東亞合成株式会社製）を挙げることができる。
その他、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等の如き脂肪族共役ジエン化合物；ジビニルベンゼン、ジイソプロペニルベンゼン、トリビニルベンゼンの如き非共役ジビニル化合物等を使用することもできる。
【０２１１】
これらの重合性化合物のうち、３価以上の脂肪族ポリヒドロキシ化合物と（メタ）アクリル酸との反応物である多官能（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性された多官能（メタ）アクリレート、多官能ウレタン（メタ）アクリレート、カルボキシル基を有する多官能（メタ）アクリレート、オキシラニル基を有するエチレン性不飽和単量体の（共）重合体が好ましい。中でも、現像性、耐熱性及び耐溶剤性の向上、移染抑制の観点から、３価以上の脂肪族ポリヒドロキシ化合物と（メタ）アクリル酸との反応物である多官能（メタ）アクリレートの中では、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートが好ましく、カルボキシル基を有する多官能（メタ）アクリレートの中では、ペンタエリスリトールトリアクリレートと無水こはく酸との反応物、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートと無水こはく酸との反応物が好ましい。
【０２１２】
（Ｂ）重合性化合物の含有量は、（Ａ）色素多量体１００質量部に対して、１０〜１，０００質量部が好ましく、２０〜８００質量部がより好ましく、１００〜５００質量部が更に好ましい。このような態様とすることで、現像性の向上、移染抑制をより高いレベルで実現することができる。
【０２１３】
−（Ｃ）溶剤−
（Ｃ）溶剤としては、着色組成物を構成する（Ａ）色素多量体及び（Ｂ）重合性化合物、他の成分を分散又は溶解し、かつこれらの成分と反応せず、適度の揮発性を有するものである限り、適宜に選択して使用することができる。溶剤は、通常有機溶剤が使用される。（Ｃ）溶剤は、１種又は２種以上含有することができる。
【０２１４】
有機溶剤としては、例えば、
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル類；
【０２１５】
乳酸メチル、乳酸エチル等の乳酸アルキルエステル類；
メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロパノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、オクタノール、２−エチルヘキサノール、シクロヘキサノール等の（シクロ）アルキルアルコール類；
ジアセトンアルコール等のケトアルコール類；
【０２１６】
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類；
ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等の他のエーテル類；
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン等のケトン類；
【０２１７】
プロピレングリコールジアセテート、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，６−ヘキサンジオールジアセテート等のジアセテート類；
３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エトキシ酢酸エチル、３−メチル−３−メトキシブチルプロピオネート等のアルコキシカルボン酸エステル類；
酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｉ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル、ぎ酸ｎ−アミル、酢酸ｉ−アミル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸エチル、酪酸ｎ−プロピル、酪酸ｉ−プロピル、酪酸ｎ−ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸ｎ−プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸エチル等の他のエステル類；
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド又はラクタム類等を挙げることができる。
【０２１８】
中でも、（Ｃ）溶剤としては、溶解性、保存安定性、塗布性等の観点から、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，６−ヘキサンジオールジアセテート、乳酸エチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メチル−３−メトキシブチルプロピオネート、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル、ぎ酸ｎ−アミル、酢酸ｉ−アミル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸エチル、酪酸ｉ−プロピル、酪酸ｎ−ブチル、ピルビン酸エチル等が好ましい。
【０２１９】
（Ｃ）溶剤の含有量は特に限定されるものではないが、着色組成物の溶剤を除いた各成分の合計濃度が、５〜５０質量％となる量が好ましく、１０〜４０質量％となる量がより好ましい。このような態様とすることにより、分散性、安定性の良好な着色剤分散液、並びに塗布性の良好な着色組成物を得ることができる。
【０２２０】
−（Ｄ）バインダー樹脂−
本発明の着色組成物は、（Ｄ）バインダー樹脂を含有することができる。
（Ｄ）バインダー樹脂としては特に限定されるものではないが、カルボキシル基、フェノール性水酸基等の酸性官能基を有する樹脂であることが好ましい。中でも、カルボキシル基を有する重合体（以下、「カルボキシル基含有重合体」とも称する。）が好ましく、例えば、１個以上のカルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体（以下、「不飽和単量体（ｄ２）」とも称する。）と他の共重合可能なエチレン性不飽和単量体との共重合体を挙げることができる。なお、（Ｄ）バインダー樹脂は、１種又は２種以上を使用することができる。
【０２２１】
不飽和単量体（ｄ２）としては、例えば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、ｐ−ビニル安息香酸等を挙げることができる。
不飽和単量体（ｄ２）は、１種又は２種以上を使用することができる。
【０２２２】
また、不飽和単量体（ｄ２）と共重合可能なエチレン性不飽和単量体としては、前述した不飽和単量体（ｄ１）を挙げることができる。不飽和単量体（ｄ１）は、１種又は２種以上を使用することができる。
【０２２３】
不飽和単量体（ｄ１）と不飽和単量体（ｄ２）の共重合体において、該共重合体中の不飽和単量体（ｄ２）の共重合割合は、好ましくは５〜５０質量％、更に好ましくは１０〜４０質量％である。このような範囲で不飽和単量体（ｄ２）を共重合させることにより、アルカリ現像性や保存安定性にも優れ、移染の抑制された着色硬化膜を形成可能な着色組成物を得ることができる。
【０２２４】
不飽和単量体（ｄ１）と不飽和単量体（ｄ２）の共重合体の具体例としては、例えば、特開平７−１４０６５４号公報、特開平８−２５９８７６号公報、特開平１０−３１３０８号公報、特開平１０−３００９２２号公報、特開平１１−１７４２２４号公報、特開平１１−２５８４１５号公報、特開２０００−５６１１８号公報、特開２００４−１０１７２８号公報等に開示されている共重合体を挙げることができる。
【０２２５】
また、本発明においては、例えば、特開平５−１９４６７号公報、特開平６−２３０２１２号公報、特開平７−２０７２１１号公報、特開平９−３２５４９４号公報、特開平１１−１４０１４４号公報、特開２００８−１８１０９５号公報等に開示されているように、側鎖に（メタ）アクリロイル基等の重合性不飽和結合を有するカルボキシル基含有重合体を、バインダー樹脂として使用することもできる。
【０２２６】
（Ｄ）バインダー樹脂は、ＧＰＣ（溶出溶媒：テトラヒドロフラン）で測定したポリスチレン換算のＭｗが、通常１，０００〜１００，０００、好ましくは３，０００〜５０，０００である。また、（Ｄ）バインダー樹脂のＭｗと、Ｍｎとの比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは１．０〜５．０、より好ましくは１．０〜３．０である。このような態様とすることで、移染抑制及び耐熱性の向上だけでなく、アルカリ現像性や保存安定性にも優れた着色組成物とすることができる。
【０２２７】
（Ｄ）バインダー樹脂は、公知の方法により製造することができるが、例えば、特開２００３−２２２７１７号公報、特開２００６−２５９６８０号公報、国際公開第２００７／０２９８７１号等に開示されている方法により、その構造やＭｗ、Ｍｗ／Ｍｎを制御することもできる。
【０２２８】
（Ｄ）バインダー樹脂の含有量は、（Ａ）色素多量体１００質量部に対して、通常１０〜１，０００質量部、好ましくは２０〜５００質量部である。このような態様とすることで、現像性の向上、移染抑制をより一層高いレベルで実現することができる。
【０２２９】
−光重合開始剤−
本発明の着色組成物には、光重合開始剤を含有することができる。これにより、着色組成物に感放射線性を付与することができる。本発明に用いる光重合開始剤は、可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線等の放射線の露光により、（Ｂ）重合性化合物の重合を開始しうる活性種を発生する化合物である。
【０２３０】
このような光重合開始剤としては、例えば、チオキサントン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、Ｏ−アシルオキシム系化合物、オニウム塩系化合物、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、α−ジケトン系化合物、多核キノン系化合物、ジアゾ系化合物、イミドスルホナート系化合物等を挙げることができる。
【０２３１】
本発明において、光重合開始剤は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。光重合開始剤としては、チオキサントン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、Ｏ−アシルオキシム系化合物の群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【０２３２】
本発明における好ましい光重合開始剤のうち、チオキサントン系化合物の具体例としては、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン等を挙げることができる。
【０２３３】
また、アセトフェノン系化合物の具体例としては、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン、２−（４−メチルベンジル）−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン等を挙げることができる。
【０２３４】
また、ビイミダゾール系化合物の具体例としては、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール等を挙げることができる。
【０２３５】
なお、光重合開始剤としてビイミダゾール系化合物を用いる場合、水素供与体を併用することが、感度を改良することができる点で好ましい。ここでいう「水素供与体」とは、露光によりビイミダゾール系化合物から発生したラジカルに対して、水素原子を供与することができる化合物を意味する。水素供与体としては、例えば、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール等のメルカプタン系水素供与体；４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等のアミン系水素供与体を挙げることができる。本発明において、水素供与体は、単独で又は２種以上を混合して使用することができるが、１種以上のメルカプタン系水素供与体と１種以上のアミン系水素供与体とを組み合わせて使用することが、更に感度を改良することができる点で好ましい。
【０２３６】
また、トリアジン系化合物の具体例としては、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−メチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−ｎ−ブトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン等のハロメチル基を有するトリアジン系化合物を挙げることができる。
【０２３７】
また、Ｏ−アシルオキシム系化合物の具体例としては、１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）フェニル〕−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン，１−〔９−エチル−６−（２−メチル−４−テトラヒドロフラニルメトキシベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン，１−〔９−エチル−６−｛２−メチル−４−（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラニル）メトキシベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）等を挙げることができる。Ｏ−アシルオキシム系化合物の市販品としては、ＮＣＩ−８３１、ＮＣＩ−９３０（以上、株式会社ＡＤＥＫＡ製）等を使用することもできる。
【０２３８】
本発明において、アセトフェノン系化合物等のビイミダゾール系化合物以外の光重合開始剤を用いる場合には、増感剤を併用することもできる。このような増感剤としては、例えば、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４−ジエチルアミノアセトフェノン、４−ジメチルアミノプロピオフェノン、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、２，５−ビス（４−ジエチルアミノベンザル）シクロヘキサノン、７−ジエチルアミノ−３−（４−ジエチルアミノベンゾイル）クマリン、４−（ジエチルアミノ）カルコン等を挙げることができる。
【０２３９】
光重合開始剤の含有量は、（Ｂ）重合性化合物１００質量部に対して、０．０１〜１２０質量部が好ましく、１〜１００質量部が更に好ましい。これにより、現像性の向上、移染抑制をより高いレベルで実現することができる。
【０２４０】
−添加剤−
本発明の着色組成物は、必要に応じて、種々の添加剤を含有することもできる。
添加剤としては、例えば、ガラス、アルミナ等の充填剤；ポリビニルアルコール、ポリ（フロオロアルキルアクリレート）類等の高分子化合物；フッ素系界面活性剤、シリコン系界面活性剤等の界面活性剤；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等の密着促進剤；２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール等の酸化防止剤；２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノン類等の紫外線吸収剤；ポリアクリル酸ナトリウム等の凝集防止剤；マロン酸、アジピン酸、イタコン酸、シトラコン酸、フマル酸、メサコン酸、２−アミノエタノール、３−アミノ−１−プロパノール、５−アミノ−１−ペンタノール、３−アミノ−１，２−プロパンジオール、２−アミノ−１，３−プロパンジオール、４−アミノ−１，２−ブタンジオール等の残渣改善剤；こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕、フタル酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等の現像性改善剤；特開２００８−２４２０７８号公報等に開示されている反応性官能基を有するシロキサンオリゴマー等を挙げることができる。
【０２４１】
本発明の着色組成物は、適宜の方法により調製することができる。例えば、（Ａ）色素多量体及び（Ｂ）重合性化合物を、溶剤や任意的に加えられる他の成分と共に、ビーズミル、ロールミル等を用いて混合・分散することにより調製することができる。
【０２４２】
着色硬化膜及びその形成方法
本発明の着色硬化膜は、本発明の着色組成物を用いて形成された硬化物であり、具体的には、表示素子や固体撮像素子に用いられる各色画素、ブラックマトリックス、ブラックスペーサー、赤外線カットフィルタ等を意味する。
【０２４３】
以下、表示素子や固体撮像素子を構成するカラーフィルタに用いられる着色硬化膜及びその形成方法について説明する。
カラーフィルタを製造する方法としては、第一に次の方法が挙げられる。まず、基板の表面上に、必要に応じて、画素を形成する部分を区画するように遮光層（ブラックマトリックス）を形成する。次いで、この基板上に、例えば、赤色の本発明の感放射線性着色組成物の液状組成物を塗布したのち、プレベークを行って溶媒を蒸発させ、塗膜を形成する。次いで、この塗膜にフォトマスクを介して露光したのち、アルカリ現像液を用いて現像して、塗膜の未露光部を溶解除去する。その後、ポストベークすることにより、赤色の画素パターン（着色硬化膜）が所定の配列で配置された画素アレイを形成する。
【０２４４】
次いで、青色又は緑色の各感放射線性着色組成物を用い、上記と同様にして、各感放射線性着色組成物の塗布、プレベーク、露光、現像及びポストベークを行って、青色の画素アレイ及び緑色の画素アレイを同一基板上に順次形成する。これにより、赤色、青色及び緑色の三原色の画素アレイが基板上に配置されたカラーフィルタが得られる。但し、本発明においては、各色の画素を形成する順序は、上記のものに限定されない。
【０２４５】
ブラックマトリックスは、スパッタや蒸着により成膜したクロム等の金属薄膜を、フォトリソグラフィー法を利用して所望のパターンとすることにより形成することができるが、黒色の着色剤が分散された感放射線性着色組成物を用いて、上記画素の形成の場合と同様にして形成することもできる。
【０２４６】
基板としては、例えば、ガラス、シリコン、ポリカーボネート、ポリエステル、芳香族ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド等を挙げることができる。
また、これらの基板には、所望により、シランカップリング剤等による薬品処理、プラズマ処理、イオンプレーティング、スパッタリング、気相反応法、真空蒸着等の適宜の前処理を施しておくこともできる。
【０２４７】
着色組成物を基板に塗布する際には、スプレー法、ロールコート法、回転塗布法（スピンコート法）、スリットダイ塗布法（スリット塗布法）、バー塗布法等の適宜の塗布法を採用することができるが、特に、スピンコート法、スリットダイ塗布法を採用することが好ましい。
【０２４８】
プレベークは、通常７０〜１１０℃で１〜１０分程度である。
塗布厚さは、乾燥後の膜厚として、通常、０．６〜８μｍ、好ましくは１．２〜５μｍである。
【０２４９】
画素及びブラックマトリックスから選ばれる少なくとも１種を形成する際に使用される放射線の光源としては、例えば、キセノンランプ、ハロゲンランプ、タングステンランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、中圧水銀灯、低圧水銀灯等のランプ光源やアルゴンイオンレーザー、ＹＡＧレーザー、ＸｅＣｌエキシマーレーザー、窒素レーザー等のレーザー光源等を挙げることができる。露光光源として、紫外線ＬＥＤを使用することもできる。波長は、１９０〜４５０ｎｍの範囲にある放射線が好ましい。
放射線の露光量は、一般的には１０〜１０，０００Ｊ／ｍ2が好ましい。
【０２５０】
また、アルカリ現像液としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド、コリン、１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン、１，５−ジアザビシクロ−［４．３．０］−５−ノネン等の水溶液が好ましい。
アルカリ現像液には、例えば、メタノール、エタノール等の水溶性有機溶剤や界面活性剤等を適量添加することもできる。なお、アルカリ現像後は、通常、水洗する。
現像処理法としては、シャワー現像法、スプレー現像法、ディップ（浸漬）現像法、パドル（液盛り）現像法等を適用することができる。現像条件は、常温で５〜３００秒が好ましい。
【０２５１】
ポストベークの条件は、通常１８０〜２８０℃で１０〜６０分程度である。
このようにして形成された画素の膜厚は、通常０．５〜５μｍ、好ましくは１．０〜３μｍである。
【０２５２】
また、カラーフィルタを製造する第二の方法として、特開平７−３１８７２３号公報、特開２０００−３１０７０６号公報等に開示されている、インクジェット方式により各色の画素を得る方法を採用することができる。この方法においては、まず、基板の表面上に、遮光機能も兼ねた隔壁を形成する。次いで、形成された隔壁内に、例えば、赤色の熱硬化性着色組成物の液状組成物を、インクジェット装置により吐出したのち、プレベークを行って溶媒を蒸発させる。次いで、この塗膜を必要に応じて露光したのち、ポストベークすることにより硬化させ、赤色の画素パターンを形成する。
【０２５３】
次いで、青色又は緑色の各熱硬化性着色組成物を用い、上記と同様にして、青色の画素パターン及び緑色の画素パターンを同一基板上に順次形成する。これにより、赤色、青色及び緑色の三原色の画素パターンが基板上に配置されたカラーフィルタが得られる。但し、本発明においては、各色の画素を形成する順序は、上記のものに限定されない。
【０２５４】
なお、隔壁は、遮光機能のみならず、区画内に吐出された各色の熱硬化性着色組成物が混色しないための機能も果たしているため、上記した第一の方法で使用されるブラックマトリックスに比べ、膜厚が厚い。したがって、隔壁は、通常、黒色感放射線性組成物を用いて形成される。
カラーフィルタを形成する際に使用される基板や放射線の光源、また、プレベークやポストベークの方法や条件は、上記した第一の方法と同様である。このようにして、インクジェット方式により形成された画素の膜厚は、隔壁の高さと同程度である。
【０２５５】
このようにして得られた画素パターン上に、必要に応じて保護膜を形成した後、透明導電膜をスパッタリングにより形成する。透明導電膜を形成した後、更にスペーサーを形成してカラーフィルタとすることもできる。スペーサーは、通常、感放射線性組成物を用いて形成されるが、遮光性を有するスペーサー（ブラックスペーサー）とすることもできる。この場合、黒色の着色剤が分散された感放射線性着色組成物が用いられるが、本発明の硬化性組成物は、かかるブラックスペーサーの形成にも好適に使用することができる。
【０２５６】
本発明の着色組成物は、上記カラーフィルタに用いられる各色画素、ブラックマトリックス、ブラックスペーサー等のいずれの着色硬化膜の形成においても、好適に用いることができる。
このようにして形成された本発明の着色硬化膜を有するカラーフィルタは、輝度及び色純度が極めて高いため、カラー液晶表示素子、カラー撮像管素子、カラーセンサー、有機ＥＬ表示素子、電子ペーパー等に極めて有用である。
【０２５７】
カラーフィルタ
本発明のカラーフィルタは、本発明の着色硬化膜を具備するものである。具体的には、カラーフィルタに用いられる各色画素、ブラックマトリックス、ブラックスペーサー等の部材として本発明の着色硬化膜を具備するものであれば良い。
【０２５８】
表示素子
本発明の表示素子は、本発明の着色硬化膜を具備するものである。表示素子としては、カラー液晶表示素子、有機ＥＬ表示素子、電子ペーパー等を挙げることができる。
本発明の着色硬化膜を具備するカラー液晶表示素子は、透過型でも反射型でもよく、適宜の構造を採ることができる。例えば、カラーフィルタを、薄膜トランジスター（ＴＦＴ）が配置された駆動用基板とは別の基板上に形成して、駆動用基板とカラーフィルタを形成した基板とが、液晶層を介して対向した構造を採ることができる。また、薄膜トランジスター（ＴＦＴ）が配置された駆動用基板の表面上にカラーフィルタを形成した基板と、ＩＴＯ（錫をドープした酸化インジュウム）電極あるいはＩＺＯ（酸化インジュウムと酸化亜鉛との混合物）電極を形成した基板とが、液晶層を介して対向した構造を採ることもできる。後者の構造は、開口率を格段に向上させることができ、明るく高精細な液晶表示素子が得られるという利点を有する。なお、後者の構造を採用する場合、ブラックマトリックスやブラックスペーサーは、カラーフィルタを形成した基板側、並びにＩＴＯ電極あるいはＩＺＯ電極を形成した基板側のどちらに形成されていても良い。
【０２５９】
本発明の着色硬化膜を具備するカラー液晶表示素子は、冷陰極蛍光管（ＣＣＦＬ：Ｃｏｌｄ  Ｃａｔｈｏｄｅ  Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｌａｍｐ）の他、白色ＬＥＤを光源とするバックライトユニットを具備することができる。白色ＬＥＤとしては、例えば、赤色ＬＥＤと緑色ＬＥＤと青色ＬＥＤを組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤと赤色ＬＥＤと緑色発光蛍光体を組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤと赤色発光蛍光体と緑色発光蛍光体を組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤとＹＡＧ系蛍光体の混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤと橙色発光蛍光体と緑色発光蛍光体を組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、紫外線ＬＥＤと赤色発光蛍光体と緑色発光蛍光体と青色発光蛍光体を組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ等を挙げることができる。
【０２６０】
本発明の着色硬化膜を具備するカラー液晶表示素子には、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）型、ＳＴＮ（Ｓｕｐｅｒ  Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）型、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅｓ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）型、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ  Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）型、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ  Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）型等の適宜の液晶モードが適用できる。
【０２６１】
また、本発明の着色硬化膜を具備する有機ＥＬ表示素子は、適宜の構造をとることが可能であり、例えば、特開平１１−３０７２４２号公報に開示されている構造を挙げることができる。
また、本発明の着色硬化膜を具備する電子ペーパーは、適宜の構造をとることが可能であり、例えば、特開２００７−４１１６９号公報に開示されている構造を挙げることができる。
【０２６２】
受光素子
本発明の受光素子は、本発明の着色硬化膜を具備するものである。
本発明の受光素子は適宜の構造を採り得るが、例えば、本発明の着色硬化膜を固体撮像素子を構成するカラーフィルタとし、それをフォトダイオードと組み合わせることで、固体撮像素子等の撮像素子を構成することができる。また、本発明の硬化膜を赤外光透過フィルタとして使用し、それをフォトダイオードと組み合わせることで、赤外光検出用画素を構成することができる。
【０２６３】
発光素子
本発明の発光素子は、本発明の着色硬化膜を具備するものである。
本発明の発光素子は適宜の構造を採り得るが、例えば、透明電極からなる陽極の透明導電層と、発光層と、金属電極からなる陰極層を積層した構造を有する有機ＥＬ発光素子において、保護膜、絶縁膜、また発光波長選択部材として本発明の着色硬化膜を利用するものである。発光層は、本発明の着色組成物を用い、上述した本発明の着色硬化膜の形成方法にしたがって形成することができる。
【実施例】
【０２６４】
以下、実施例を挙げて、本発明の実施の形態をさらに具体的に説明する。但し、本発明は、下記実施例に限定されるものではない。
【０２６５】
以下の「合成例」に使用する原料の略称は、次のとおりである。
・ＭＯＩ−ＢＭ：メタクリル酸２−（０−[１'−メチルプロピリデンアミノ]カルボキシアミノ）エチル（昭和電工社製，商品名カレンズＭＯＩ−ＢＭ）
・ＴＢＭＡ    ：ｔ−ブチルメタクリレート（共栄社化学製）
・ＭＭＡ      ：メチルメタクリレート
・ＨＥＭＡ    ：ヒドロキシエチルメタクリレート
・ＥＨＭＡ    ：２−エチルヘキシルメタクリレート（共栄社化学製）
・ＭＴＭＡ    ：２−メトキシエチルメタクリレート（三菱ケミカル製）
・ＬＭＡ      ：ｎ−ラウリルメタクリレート（共栄社化学製）
・ＤＭＡＡ    ：ジメチルアクリルアミド（ＫＪケミカルズ製）
・ＤＥＡＡ    ：ジエチルアクリルアミド（ＫＪケミカルズ製）
・ＨＥＡＡ    ：ヒドロキシエチルアクリルアミド（ＫＪケミカルズ製）
・ＳＴ        ：スチレン
・ＰＭＩ      ：Ｎ−フェニルマレイミド
・ＣＨＭＡ    ：シクロヘキシルメタクリレート
・ＭＡ        ：メタクリル酸
・ＨＯＡＭＳ  ：コハク酸−２−アクリロイルオキシエチル（共栄社化学製，商品名ＨＯＡ−ＭＳ（Ｎ））
・Ｖ−６５    ：２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（和光純薬製）
・Ｖ−５０１  ：４，４'−アゾビス（４−シアノ吉草酸）（和光純薬製）
・ＢＭＰＡ    ：β−メルカプトプロピオン酸（ＳＣ有機化学製）
・ＥＨＭＰ    ：２−エチルヘキシル−３−メルカプトプロピオネート（ＳＣ有機化学製）
・ＰＥＭＰ    ： ペンタエリスリトールテトラキス（３-メルカプトプロピオネート）（ＳＣ有機化学社製，商品名ＰＥＭＰ）
・ＡＩＢＮ    ：２，２'−アゾビスイソブチロニトリル
・ＣＨＮ      ：シクロヘキサノン
・ＰＧＭＥＡ  ：プロピレングリコールエーテルモノメチルアセテート
【０２６６】
＜Ｍｗ及びＭｗ／Ｍｎの測定＞
以下の各合成例で得た重合体、及びバインダー樹脂のＭｗ及びＭｎは、下記仕様のＧＰＣにより測定した。
・装置    ：ＧＰＣ−１０４（昭和電工製）
・カラム  ：ＫＤ−Ｇ、ＫＦ−６０３、ＫＦ−６０２、ＫＦ−６０１（昭和電工製）を結合して用いた。
・移動相  ：ＤＭＦ
・標準    ：ポリスチレン
【０２６７】
＜末端アルカリ可溶性基の確認＞
以下の各合成例で得た色素多量体について、色素多量体０．１ｍｇをＥＧＡ/ＰＹ−３０３０Ｄマルチショット・パイロライザー（Agilent Technologies社製）を用いて７００℃で分解し、ＦＩＤ及びＦＰＤにより同時分析したパイログラムを得ることにより、重合開始剤又は連鎖移動剤由来のカルボン酸構造を末端に有しているか否かを確認した。
【０２６８】
＜アニオン性基を有する重合体の合成＞
合成例１
冷却管を取り付けた反応容器に１５．０ｇのｐ−（ビニルフェニル）トリフルオロメタンスルホニルイミド酸トリエチルアミン塩、７．５０ｇのＭＯＩ−ＢＭ、３．００ｇのＴＢＭＡ、４．５０ｇのＭＭＡ、１．２０ｇのＢＭＰＡを６０．０ｇのＣＨＮに溶解させた。この溶液を窒素気流下、撹拌しながら７５℃に加熱した。同温度で撹拌しながら、０．９０ｇのＶ−６５を添加し、さらに４時間撹拌を続けた。次いで、反応溶液を室温まで冷却した後、６０．０ｇのアセトンを加えて均一な溶液とし、これを１．１０Ｌのヘキサンに滴下した。生成した析出物を濾取し、ヘキサンで洗浄した。得られた固体を５０℃にて減圧乾燥して、下記構造式で表わされる重合体を２７．９ｇ得た。得られた重合体は、Ｍｗが６，８００、Ｍｎが３，５００であることをＧＰＣにより確認した。これを重合体（１）とする。なお、重合体（１）は、下記の化学式において、少なくとも一方のＥが「−Ｓ（ＣＨ2）２ＣＯＯＨ」を有する重合体を含むことを確認した。
【０２６９】
【化４２】
2019185034.tif 000043
【０２７０】
合成例２〜４
合成例１の重合体（１）の合成において、連鎖移動剤の種類及び量を表１に示すように変更した以外は合成例１と同様にして重合体を２７．４ｇ得た。これを重合体（２）〜（４）とする。なお、得られた重合体のＭｗ及びＭｎを表１に示す。
【０２７１】
合成例５
合成例１の重合体（１）の合成において、重合開始剤及び連鎖移動剤の種類並びに量を表１に示すように変更した以外は合成例１と同様にして重合体を２７．６ｇ得た。これを重合体（５）とする。なお、得られた重合体のＭｗ及びＭｎを表１に示す。
【０２７２】
合成例６〜１１
合成例５の重合体（５）の合成において、不飽和単量体の種類及び量を表１に示すように変更した以外は合成例５と同様にして重合体を２６．４ｇ得た。これを重合体（６）〜（１１）とする。なお、得られた重合体のＭｗ及びＭｎを表１に示す。
【０２７３】
合成例１２
合成例１の重合体（１）の合成において、重合開始剤及び連鎖移動剤の種類並びに量を表１に示すように変更した以外は合成例１と同様にして重合体を２８．２ｇ得た。これを重合体（１２）とする。なお、得られた重合体のＭｗ及びＭｎを表１に示す。
【０２７４】
合成例１３、１４
合成例５の重合体（５）の合成において、不飽和単量体の種類及び量を表１に示すように変更した以外は合成例５と同様にして重合体を２７．８ｇ得た。これを重合体（１３）、（１４）とする。なお、得られた重合体のＭｗ及びＭｎを表１に示す。
【０２７５】
合成例１５
合成例１の重合体（１）の合成において、連鎖移動剤の種類及び量を表１に示すように変更した以外は合成例１と同様にして重合体を２７．８ｇ得た。これを重合体（１５）とする。なお、得られた重合体のＭｗ及びＭｎを表１に示す。
【０２７６】
合成例１６
合成例１の重合体（１）の合成において、重合開始剤及び連鎖移動剤の種類並びに量を表１に示すように変更した以外は合成例１と同様にして重合体を２７．１ｇ得た。これを重合体（１６）とする。なお、得られた重合体のＭｗ及びＭｎを表１に示す。
【０２７７】
＜カチオン性基を有する重合体の合成＞
合成例１７
冷却管を取り付けた反応容器に１５．０ｇのメタクリロイルプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、１０．５ｇのＭＭＡ、４．５０ｇのＥＨＭＡ、１．７０ｇのチオりんご酸を６０．０ｇのＣＨＮに溶解させた。この溶液を窒素気流下、撹拌しながら７５℃に加熱した。同温度で撹拌しながら、１．０２ｇのＶ−５０１を添加し、さらに４時間撹拌を続けた。次いで、反応溶液を室温まで冷却した後、６０．０ｇのアセトンを加えて均一な溶液とし、これを１．１０Ｌのヘキサンに滴下した。生成した析出物を濾取し、ヘキサンで洗浄した。得られた固体を５０℃にて減圧乾燥して、下記構造式で表わされる重合体を２７．８ｇ得た。これを重合体（１７）とする。なお、得られた重合体のＭｗ及びＭｎを表１に示す。
【０２７８】
【化４３】
2019185034.tif 000044
【０２７９】
なお、重合体（１７）は、上記の化学式において、少なくとも一方のＥが、下記に示すいずれか１以上のアルカリ可溶性基を有する重合体を含むことを確認した。
【０２８０】
【化４４】
2019185034.tif 000045
【０２８１】
合成例１８
冷却管を取り付けた反応容器に１５．０ｇのジメチルアミノエチルメタクリレート、１０．５ｇのＭＭＡ、４．５０ｇのＭＴＭＡ、１．７０ｇのチオりんご酸を６０．０ｇのＣＨＮに溶解させた。この溶液を窒素気流下、撹拌しながら７５℃に加熱した。同温度で撹拌しながら、１．０２ｇのＶ−５０１を添加し、さらに４時間撹拌を続けた。次いで、反応溶液を室温まで冷却した後、４．７０ｇの塩化メチル、３０．０ｇのエタノールを追加し、再び撹拌しながら５０℃に昇温し、２時間撹拌を続けた。次いで、反応溶液を室温まで冷却した後、６０．０ｇのアセトンを加えて均一な溶液とし、これを１．１０Ｌのヘキサンに滴下した。生成した析出物を濾取し、ヘキサンで洗浄した。得られた固体を５０℃にて減圧乾燥して、下記構造式で表わされる重合体を３０．０ｇ得た。これを重合体（１８）とする。なお、得られた重合体のＭｗ及びＭｎを表１に示す。
【０２８２】
【化４５】
2019185034.tif 000046
【０２８３】
なお、重合体（１８）は、上記の化学式において、少なくとも一方のＥが、下記に示すいずれか１以上のアルカリ可溶性基を有する重合体を含むことを確認した。
【０２８４】
【化４６】
2019185034.tif 000047
【０２８５】
合成例１９
冷却管を取り付けた反応容器に１５．０ｇのＮ，Ｎ−ジメチルアミノメチルスチレン、１０．５ｇのＭＭＡ、４．５０ｇのＬＭＡ、１．７０ｇのチオりんご酸を６０．０ｇのＣＨＮに溶解させた。この溶液を窒素気流下、撹拌しながら７５℃に加熱した。同温度で撹拌しながら、１．０２ｇのＶ−５０１を添加し、さらに４時間撹拌を続けた。次いで、反応溶液を室温まで冷却した後、１１．８ｇの塩化ベンジル、３０．０ｇのエタノールを追加し、再び撹拌しながら５０℃に昇温し、２時間撹拌を続けた。次いで、反応溶液を室温まで冷却した後、６０．０ｇのアセトンを加えて均一な溶液とし、これを１．１０Ｌのヘキサンに滴下した。生成した析出物を濾取し、ヘキサンで洗浄した。得られた固体を５０℃にて減圧乾燥して、下記構造式で表わされる重合体を３８．３ｇ得た。これを重合体（１９）とする。なお、得られた重合体のＭｗ及びＭｎを表１に示す。
【０２８６】
【化４７】
2019185034.tif 000048
【０２８７】
なお、重合体（１９）は、上記の化学式において、少なくとも一方のＥが、下記に示すいずれか１以上のアルカリ可溶性基を有する重合体を含むことを確認した。
【０２８８】
【化４８】
2019185034.tif 000049
【０２８９】
合成例２０
冷却管を取り付けた反応容器に１５．０ｇのＮ−ビニルピロリドン、１０．５ｇのＭＭＡ、４．５ｇのＤＭＡＡ、１．７０ｇのチオりんご酸を６０．０ｇのＣＨＮに溶解させた。この溶液を窒素気流下、撹拌しながら７５℃に加熱した。同温度で撹拌しながら、１．０２ｇのＶ−５０１を添加し、さらに４時間撹拌を続けた。次いで、反応溶液を室温まで冷却した後、６．８０ｇの塩化メチル、３０．０ｇのエタノールを追加し、再び撹拌しながら５０℃に昇温し、２時間撹拌を続けた。次いで、反応溶液を室温まで冷却した後、６０．０ｇのアセトンを加えて均一な溶液とし、これを１．１０Ｌのヘキサンに滴下した。
生成した析出物を濾取し、ヘキサンで洗浄した。得られた固体を５０℃にて減圧乾燥して、下記構造式で表わされる重合体を３７．２ｇ得た。これを重合体（２０）とする。なお、得られた重合体のＭｗ及びＭｎを表１に示す。
【０２９０】
【化４９】
2019185034.tif 000050
【０２９１】
なお、重合体（２０）は、上記の化学式において、少なくとも一方のＥが、下記に示すいずれか１以上のアルカリ可溶性基を有する重合体を含むことを確認した。
【０２９２】
【化５０】
2019185034.tif 000051
【０２９３】
合成例２１
合成例１７の重合体（１７）の合成において、不飽和単量体、重合開始剤及び連鎖移動剤の種類並びに量を表１に示すように変更した以外は合成例１７と同様にして重合体を３７．４ｇ得た。これを重合体（２１）とする。なお、得られた重合体のＭｗ及びＭｎを表１に示す。
【０２９４】
【表１】
2019185034.tif 000052
【０２９５】
＜色素多量体の合成１＞
実施例１
合成例１の重合体（１）２．００ｇをアセトン４０．０ｍＬに溶解した。次に、下記スキームに示すように、重合体（１）の共重合比より算出される、ｐ−（ビニルフェニル）トリフルオロメタンスルホニルイミド酸トリエチルアミン塩由来の構成単位のモル数に対して、当モル量のＣ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ  １２を加え、室温で１時間撹拌した。その後、反応溶液を減圧下濃縮して得られた残渣に対し、イオン交換水２００ｍＬを加えて生じる析出物を濾取し、水洗した。得られた固体を５０℃で減圧乾燥して、下記構造式で表される色素多量体１を２．５１ｇ得た。なお、ＨＰＬＣ、ＧＰＣ及び1Ｈ−ＮＭＲにより、得られた化合物が色素多量体１であり、下記の化学式において、少なくとも一方のＥが「−Ｓ（ＣＨ2）２ＣＯＯＨ」を有する重合体を含むことを確認した。
【０２９６】
【化５１】
2019185034.tif 000053
【０２９７】
実施例２〜１５及び比較例１
実施例１の色素多量体１の合成において、重合体の種類を表２に示すように変更した以外は実施例１と同様にして色素多量体２〜１６を得た。なお、ＨＰＬＣ、ＧＰＣ及び1Ｈ−ＮＭＲにより、得られた化合物が色素多量体２〜１６であることを確認した。
【０２９８】
実施例１６
実施例８の色素多量体８の合成において、染料の種類を表２に示すように変更した以外は実施例８と同様にして色素多量体１７を得た。なお、ＨＰＬＣ、ＧＰＣ及び1Ｈ−ＮＭＲにより、得られた化合物が色素多量体１７であることを確認した。
【０２９９】
【化５２】
2019185034.tif 000054
【０３００】
また、色素多量体１７は、上記の化学式において、少なくとも一方のＥが、下記に示すいずれか１以上のアルカリ可溶性基を有する重合体を含むことを確認した。
【０３０１】
【化５３】
2019185034.tif 000055
【０３０２】
実施例１７〜１９
実施例１６の色素多量体１７の合成において、着色剤の種類を表２に示すように変更した以外は実施例１６と同様にして色素多量体１８〜２０を得た。なお、表２において、原料１として用いたＣ．Ｉ．番号が付された化合物は以下に示すとおりである。なお、ＨＰＬＣ、ＧＰＣ及び1Ｈ−ＮＭＲにより、得られた化合物が色素多量体１８〜２０であることを確認した。
【０３０３】
【化５４】
2019185034.tif 000056
【０３０４】
実施例２０
合成例１７の重合体（１７）２．００ｇをアセトン４０．０ｍＬに溶解した。次に、下記スキームに示すように、重合体（１７）の共重合比より算出される、アンモニウム塩由来の構成単位のモル数に対して、当モル量のＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ９３を加え、室温で１時間撹拌した。その後、反応溶液を減圧下濃縮して得られた残渣に対し、イオン交換水２００ｍＬを加えて生じる析出物を濾取し、水洗した。得られた固体を５０℃で減圧乾燥して、下記構造式で表される色素多量体２１を２．６２ｇ得た。なお、ＨＰＬＣ、ＧＰＣ及び1Ｈ−ＮＭＲにより、得られた化合物が色素多量体２１であることを確認した。
【０３０５】
【化５５】
2019185034.tif 000057
【０３０６】
また、色素多量体２１は、上記の化学式において、少なくとも一方のＥが、下記に示すいずれか１以上のアルカリ可溶性基を有する重合体を含むことを確認した。
【０３０７】
【化５６】
2019185034.tif 000058
【０３０８】
実施例２１
実施例２０の色素多量体２１の合成において、着色剤の種類を表２に示すように変更した以外は実施例２０と同様にして色素多量体２２を得た。なお、表２において、原料１として用いたＣ．Ｉ．番号が付された化合物は以下に示すとおりである。なお、ＨＰＬＣ、ＧＰＣ及び1Ｈ−ＮＭＲにより、得られた化合物が色素多量体２２であることを確認した。
【０３０９】
【化５７】
2019185034.tif 000059
【０３１０】
実施例２２〜２４及び比較例２
実施例２１の色素多量体２２の合成において、重合体の種類を表２に示すように変更した以外は実施例２１と同様にして色素多量体２３〜２６を得た。なお、ＨＰＬＣ、ＧＰＣ及び1Ｈ−ＮＭＲにより、得られた化合物が色素多量体２３〜２６であることを確認した。
【０３１１】
【表２】
2019185034.tif 000060
【０３１２】
＜色素多量体の合成２＞
実施例２５
合成例５の重合体（５）の合成において、「ｐ−（ビニルフェニル）トリフルオロメタンスルホニルイミド酸トリエチルアミン塩」に代えて、下記に示す「染料モノマーＩ」を用いたこと以外は、合成例５と同様にして色素多量体２７を４１．８ｇ得た。得られた色素多量体２７は、Ｍｗが８，１００、Ｍｎが４，２００であることをＧＰＣにより確認した。また、ＨＰＬＣ、ＧＰＣ及び1Ｈ−ＮＭＲにより、得られた化合物が色素多量体２７であることを確認した。
【０３１３】
【化５８】
2019185034.tif 000061
【０３１４】
【化５９】
2019185034.tif 000062
【０３１５】
また、色素多量体２７は、上記の化学式において、少なくとも一方のＥが、下記に示すいずれか１以上のアルカリ可溶性基を有する重合体を含むことを確認した。
【０３１６】
【化６０】
2019185034.tif 000063
【０３１７】
実施例２６
合成例５の重合体（５）の合成において、「ｐ−（ビニルフェニル）トリフルオロメタンスルホニルイミド酸トリエチルアミン塩」に代えて、下記に示す「染料モノマーII」を用い、かつ「ＭＭＡ」に代えて「ＥＨＭＡ」を用いたこと以外は、合成例５と同様にして色素多量体２８を４０．３ｇ得た。得られた色素多量体２８は、Ｍｗが８，８００、Ｍｎが４，６００であることをＧＰＣにより確認した。また、ＨＰＬＣ、ＧＰＣ及び1Ｈ−ＮＭＲにより、得られた化合物が色素多量体２８であることを確認した。
【０３１８】
実施例２７
合成例５の重合体（５）の合成において、「ｐ−（ビニルフェニル）トリフルオロメタンスルホニルイミド酸トリエチルアミン塩」に代えて、下記に示す「染料モノマーIII」を用い、かつ「ＭＭＡ」に代えて「ＭＴＭＡ」を用いたこと以外は、合成例５と同様にして色素多量体２９を４１．２ｇ得た。得られた色素多量体２９は、Ｍｗが７，９００、Ｍｎが４，０００であることをＧＰＣにより確認した。また、ＨＰＬＣ、ＧＰＣ及び1Ｈ−ＮＭＲにより、得られた化合物が色素多量体２９であることを確認した。
【０３１９】
実施例２８
合成例５の重合体（５）の合成において、「ｐ−（ビニルフェニル）トリフルオロメタンスルホニルイミド酸トリエチルアミン塩」に代えて、下記に示す「染料モノマーIV」を用い、かつ「ＭＭＡ」に代えて「ＬＭＡ」を用いたこと以外は、合成例５と同様にして色素多量体３０を４２．８ｇ得た。得られた色素多量体３０は、Ｍｗが７，７００、Ｍｎが４，０００であることをＧＰＣにより確認した。また、ＨＰＬＣ、ＧＰＣ及び1Ｈ−ＮＭＲにより、得られた化合物が色素多量体３０であることを確認した。なお、「染料モノマー IV」中の「ＯＡｃ−」は酢酸イオンである。
【０３２０】
実施例２９
合成例５の重合体（５）の合成において、「ｐ−（ビニルフェニル）トリフルオロメタンスルホニルイミド酸トリエチルアミン塩」に代えて、下記に示す「染料モノマーＶ」を用い、かつ「ＭＭＡ」に代えて「ＤＭＡＡ」を用いたこと以外は、合成例５と同様にして色素多量体３１を５２．８をｇ得た。得られた色素多量体３１は、Ｍｗが９，６００、Ｍｎが５，０００であることをＧＰＣにより確認した。また、ＨＰＬＣ、ＧＰＣ及び1Ｈ−ＮＭＲにより、得られた化合物が色素多量体３１であることを確認した。
【０３２１】
実施例３０
合成例５の重合体（５）の合成において、「ｐ−（ビニルフェニル）トリフルオロメタンスルホニルイミド酸トリエチルアミン塩」に代えて、下記に示す「染料モノマーVI」を用い、かつ「ＭＭＡ」に代えて「ＤＥＡＡ」を用いたこと以外は、合成例５と同様にして色素多量体３２を５８．２ｇ得た。得られた色素多量体３２は、Ｍｗが１０，２００、Ｍｎが５，１００であることをＧＰＣにより確認した。また、ＨＰＬＣ、ＧＰＣ及び1Ｈ−ＮＭＲにより、得られた化合物が色素多量体３２であることを確認した。
【０３２２】
実施例３１
合成例５の重合体（５）の合成において、「ｐ−（ビニルフェニル）トリフルオロメタンスルホニルイミド酸トリエチルアミン塩」に代えて、下記に示す「染料モノマーVII」を用い、かつ「ＭＭＡ」に代えて「ＨＥＡＡ」を用いたこと以外は、合成例５と同様にして色素多量体３３を５７．７ｇ得た。得られた色素多量体３３は、Ｍｗが１０，２００、Ｍｎが４，９００であることをＧＰＣにより確認した。また、ＨＰＬＣ、ＧＰＣ及び1Ｈ−ＮＭＲにより、得られた化合物が色素多量体３３であることを確認した。
【０３２３】
比較例３
実施例１の色素多量体２７の合成において、「Ｖ−５０１」に代えて「Ｖ−６５」を、「チオリンゴ酸」に代えて「ＥＨＭＰ」を、それぞれ用いたこと以外は、実施例１と同様にして色素多量体３４を４０．７ｇ得た。得られた色素多量体３４は、Ｍｗが７，８００、Ｍｎが４，０００であることをＧＰＣにより確認した。また、ＨＰＬＣ、ＧＰＣ及び1Ｈ−ＮＭＲにより、得られた化合物が色素多量体３４であることを確認した。
【０３２４】
【化６１】
2019185034.tif 000064
【０３２５】
【表３】
2019185034.tif 000065
【０３２６】
調製例１
１０．０質量部の色素多量体１と、９０．０質量部のＰＧＭＥＡとを混合し、色素多量体溶液（Ａ−１）を調製した。
【０３２７】
調製例２〜３５
調製例１において、色素多量体１に代えて表４に示す着色剤を用いた以外は調製例１と同様にして、色素多量体溶液又は染料溶液を調製した。
【０３２８】
【表４】
2019185034.tif 000066
【０３２９】
＜バインダー樹脂の合成＞
合成例１
冷却管と攪拌機を備えたフラスコに、ＳＴ１０．００ｇ、ＰＭＩ１２．００ｇ、ＨＥＭＡ１２．５０ｇ、ＭＭＡ１３．００ｇ、ＣＨＭＡ２５．００ｇ、ＭＡ１５．００ｇ、及びＨＯＡＭＳ１２．５０ｇをＰＧＭＥＡ２００ｇに溶解し、さらにＡＩＢＮ３．０ｇ及びＰＥＭＰ５．０ｇを投入し、その後１５分間窒素パージした。窒素パージの後、反応液を攪拌及び窒素バブリングしながら８０℃に加熱し、５時間重合することにより、バインダー樹脂（Ｂ１）を３３質量％含む溶液を得た。このバインダー樹脂（Ｂ１）は、Ｍｗが１０，０００、Ｍｗ／Ｍｎが２．５であった。
【０３３０】
＜移染評価用の着色組成物の調製＞
調製例３６
着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８を１５質量部、分散剤としてＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６（ビックケミー（ＢＹＫ）社製）１２．５質量部（固形分濃度４０質量％）、溶媒としてＰＧＭＥＡ７２．５質量部を用いて、ビーズミルにより処理した。次いで、Ｓ型超遠心分離機ＡＴ−８（有限会社エス・シー・テクノ製）を用いて遠心分離し、精製を行うことにより、顔料分散液（ａ−１）を調製した。
【０３３１】
調製例３７
着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８を１５質量部、分散剤としてＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６（ビックケミー（ＢＹＫ）社製）１２．５質量部（固形分濃度４０質量％）、溶媒としてＰＧＭＥＡ７２．５質量部を用いて、ビーズミルにより処理した。次いで、Ｓ型超遠心分離機ＡＴ−８（有限会社エス・シー・テクノ製）を用いて遠心分離し、精製を行うことにより、顔料分散液（ａ−２）を調製した。
【０３３２】
調製例３８
（Ａ）着色剤として顔料分散液（ａ−１）３０．５質量部、顔料分散液（ａ−２）２５．０質量部、（Ｂ）バインダー樹脂としてバインダー樹脂（Ｂ１）溶液２６．３質量部、（Ｃ）重合性化合物としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物（日本化薬株式会社製、商品名ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ）を９．９質量部、光重合開始剤として２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン（ 商品名イルガキュア３６９、ＢＡＳＦ社製）を１．８質量部及びＮＣＩ−９３０（株式会社ＡＤＥＫＡ製）０．１質量部、フッ素系界面活性剤としてメガファックＦ−５５４（ＤＩＣ株式会社製）０．０５質量部、並びに溶媒としてＰＧＭＥＡを混合して、固形分濃度２０質量％の緑色着色組成物（Ｇ）を調製した。
【０３３３】
＜着色組成物の調製及び評価＞
実施例１０１
（Ａ）着色剤として色素多量体溶液（Ａ−１）１０．２質量部、（Ｂ）樹脂としてバインダー樹脂（Ｂ１）溶液９．９質量部、（Ｃ）重合性化合物としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物（日本化薬株式会社製、商品名ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ）を１５．４質量部、光重合開始剤として２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン（商品名イルガキュア３６９、ＢＡＳＦ社製）を１．８質量部及びＮＣＩ−９３０（株式会社ＡＤＥＫＡ製）０．１質量部、フッ素系界面活性剤としてメガファックＦ−５５４（ＤＩＣ株式会社製）０．０５質量部、添加剤としてリチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド０．００２質量部、並びに溶媒としてＰＧＭＥＡを混合して、固形分濃度２０質量％の着色組成物（Ｓ−１）を調製した。
【０３３４】
＜現像性の評価＞
着色組成物（Ｓ−１）を、ナトリウムイオンの溶出を防止するＳｉＯ2膜が表面に形成されたソーダガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布した後、１００℃のホットプレートで２分間プレベークを行って、膜厚２．５μｍの塗膜を形成した。次いで、この基板を室温に冷却したのち、２３℃の０．０４質量％水酸化カリウム水溶液からなる現像液を現像圧１ｋｇｆ／ｃｍ2（ノズル径１ｍｍ）で吐出することにより、基板上塗膜が完全に消失するに要する時間（解像時間）を測定した。解像時間が１０秒未満の場合を「１」、１０秒以上１５秒未満の場合を「２」、１５秒以上２０秒未満の場合を「３」、２０秒以上２５秒未満の場合を「４」、２５秒以上の場合を「５」とした。
【０３３５】
＜移染の評価＞
着色組成物（Ｓ−１）を、ナトリウムイオンの溶出を防止するＳｉＯ2膜が表面に形成されたソーダガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布した後、１００℃のホットプレートで２分間プレベークを行って、膜厚２．５μｍの塗膜を形成した。次いで、この基板を室温に冷却したのち、高圧水銀ランプを用い、各塗膜に３６５ｎｍ、４０５ｎｍ及び４３６ｎｍの各波長を含む放射線を４００Ｊ／ｍ2の露光量で露光した。その際にパターンマスクとして、石英を材質とする縦横５インチ、厚さ０．９インチのマスクを使用した。その後、これらの基板に対して、２３℃の０．０４質量％水酸化カリウム水溶液からなる現像液を現像圧１ｋｇｆ／ｃｍ2（ノズル径１ｍｍ）で吐出することにより、６０秒間シャワー現像を行った。次いで、この基板を超純水で洗浄し、風乾した後、更に２００℃のクリーンオーブン内で３０分間ポストベークを行うことにより、基板上に１００μｍ各サイズのドットパターンを形成した。
得られたドットパターンについて、カラーアナライザー（大塚電子（株）製ＭＣＰＤ２０００）を用い、Ｃ光源、２度視野にて、ＣＩＥ表色系における色度座標値（ｘ，ｙ）及び刺激値（Ｙ）を測定した。
【０３３６】
次に、緑色着色組成物（Ｇ）をドットパターン上にスピンコーターを用いて塗布した後、１００℃のホットプレートで２分間プレベークを行って、膜厚２．５μｍの塗膜を形成した。次いで、この基板を室温に冷却したのち、これらの基板に対して、２３℃の０．０４質量％水酸化カリウム水溶液からなる現像液を現像圧１ｋｇｆ／ｃｍ2（ノズル径１ｍｍ）で吐出することにより、６０秒間シャワー現像を行った。その後、この基板を超純水で洗浄し、風乾した。
緑色着色組成物（Ｇ）の塗布から風乾するまでの一連の工程を「（工程−１）」とする。（工程−１）後のドットパターンについて、色度座標値（ｘ、ｙ）及び刺激値（Ｙ）を測定し、（工程−１）前後の色変化、即ちΔＥ*ａｂを評価した。その結果、ΔＥ*ａｂの値が５．０未満の場合を「○」、５．０以上１０．０未満の場合を「△」、１０．０以上の場合を「×」として評価した。評価結果を表５に示す。なお、ΔＥ*ａｂ値が小さい程、移染が抑制されていると言える。
【０３３７】
実施例１０２〜１３１及び比較例１０１〜１０４
実施例１０１において、着色組成物の種類を表５に示すように変更した以外は実施例１０１と同様にして着色組成物（Ｓ−２）〜（Ｓ−３５）を調製した。次いで、実施例１０１における着色組成物（Ｓ−１）に代えて、着色組成物（Ｓ−２）〜（Ｓ−３５）を用いた以外は実施例１０１と同様にして現像性及び移染の評価を行った。評価結果を表５に示す。
【０３３８】
【表５】
2019185034.tif 000067