(57)【要約】      （修正有）【課題】積層粘着シートの製造工程において、各粘着層が完全に硬化する前に貼り合わせの工程が設けられた場合であっても、各粘着層の特性が維持され得る積層粘着シートを提供する。【解決手段】鎖状アクリルポリマーを含む第１粘着層１２と、架橋ポリマーを含む第２粘着層１４との積層体を含む積層粘着シート１０であって、第１粘着層と第２粘着層の間のＴ型剥離力が８Ｎ／２５ｍｍ以上であり、１級〜４級アミド基を含むモノマー由来成分の含有量が、積層粘着シートの全質量に対して１質量％以下である積層粘着シートに関する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
鎖状アクリルポリマーを含む第１粘着層と、架橋ポリマーを含む第２粘着層との積層体を含む積層粘着シートであって、
前記第１粘着層と前記第２粘着層の間のＴ型剥離力が８Ｎ／２５ｍｍ以上であり、１級〜４級アミド基を含むモノマー由来成分の含有量が、前記積層粘着シートの全質量に対して１質量％以下である積層粘着シート。
【請求項２】
前記架橋ポリマーは、１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有するポリマーとアクリルモノマーとの重合体である請求項１に記載の積層粘着シート。
【請求項３】
前記鎖状アクリルポリマーは、ホモポリマーとした際のガラス転移温度が８０℃以上のアクリルモノマー由来単位を含み、
前記アクリルモノマー由来単位の含有量は、前記鎖状アクリルポリマーの全質量に対して２質量％以上３０質量％以下である請求項１又は２に記載の積層粘着シート。
【請求項４】
前記アクリルモノマー由来単位は、（メタ）アクリル酸イソボロニル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル及びアクリル酸から選択される少なくとも１種に由来する単位である請求項３に記載の積層粘着シート。
【請求項５】
前記第１粘着層は水素引抜型光重合開始剤をさらに含む請求項１〜４のいずれか１項に記載の積層粘着シート。
【請求項６】
鎖状アクリルポリマーを含む第３粘着層をさらに有し、前記第１粘着層、前記第２粘着層及び前記第３粘着層をこの順で有する請求項１〜５のいずれか１項に記載の積層粘着シート。
【請求項７】
第１の鎖状アクリルポリマー、光重合開始剤、及びアクリルモノマーを含む第１粘着剤組成物と、
１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を含むポリマー、光重合開始剤、及びアクリルモノマーを含む第２粘着剤組成物、または、
１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を含むポリマー、第２の鎖状アクリルポリマー、光重合開始剤、及びアクリルモノマーを含む第２粘着剤組成物と、
をそれぞれの基材上に塗布し、形成された第１塗膜と第２塗膜を貼合し、紫外線を照射することで形成される第１粘着層と第２粘着層を有する積層粘着シート。
【請求項８】
前記第１の鎖状アクリルポリマーは、ホモポリマーとした際のガラス転移温度が８０℃以上のアクリルモノマー由来単位を含み、
前記アクリルモノマー由来単位の含有量は、前記第１の鎖状アクリルポリマーの全質量に対して２質量％以上３０質量％以下である請求項７に記載の積層粘着シート。
【請求項９】
前記第１粘着剤組成物及び前記第２粘着剤組成物から選択される少なくとも１種は、アクリルモノマーとして、ホモポリマーとした際のガラス転移温度が８０℃以上のアクリルモノマー（ｔｇ）を含み、前記アクリルモノマー（ｔｇ）の含有量は、粘着剤組成物の全質量に対して２質量％以上３０質量％以下である請求項７又は８に記載の積層粘着シート。
【請求項１０】
前記第１粘着剤組成物は水素引抜型光重合開始剤をさらに含む請求項７〜９のいずれか１項に記載の積層粘着シート。
【請求項１１】
鎖状アクリルポリマーを含む第３粘着層を、第２粘着層の一方の面上であって、第１粘着層とは反対側の面上に貼合することで形成される請求項７〜１０のいずれか１項に記載の積層粘着シート。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の積層粘着シートの少なくとも一方の面上に剥離層をさらに有する剥離層付き積層粘着シート。
【請求項１３】
第１の鎖状アクリルポリマー、光重合開始剤、及びアクリルモノマーを含む第１粘着剤組成物と、
１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を含むポリマー、光重合開始剤、及びアクリルモノマーを含む第２粘着剤組成物、または、
１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を含むポリマー、第２の鎖状アクリルポリマー、光重合開始剤、及びアクリルモノマーを含む第２粘着剤組成物と、
をそれぞれの基材上に塗布し、形成された第１塗膜と第２塗膜を貼合する工程と、紫外線を照射し、第１粘着層と第２粘着層を形成する工程と、を順に含む積層粘着シートの製造方法。
【請求項１４】
前記第１の鎖状アクリルポリマーは、ホモポリマーとした際のガラス転移温度が８０℃以上のモノマー由来単位を含み、
前記モノマー由来単位の含有量は、前記第１の鎖状アクリルポリマーの全質量に対して２質量％以上３０質量％以下である請求項１３に記載の積層粘着シートの製造方法。
【請求項１５】
前記第１粘着剤組成物及び前記第２粘着剤組成物から選択される少なくとも１種は、アクリルモノマーとして、ホモポリマーとした際のガラス転移温度が８０℃以上のアクリルモノマー（ｔｇ）を含み、前記アクリルモノマー（ｔｇ）の含有量は、粘着剤組成物の全質量に対して２質量％以上３０質量％以下である請求項１３又は１４に記載の積層粘着シートの製造方法。
【請求項１６】
前記第１粘着剤組成物は水素引抜型光重合開始剤をさらに含む請求項１３〜１５のいずれか１項に記載の積層粘着シートの製造方法。
【請求項１７】
鎖状アクリルポリマーを含む第３粘着層を、第２粘着層の一方の面上であって、第１粘着層とは反対側の面上に貼合する工程をさらに含む請求項１３〜１６のいずれか１項に記載の積層粘着シートの製造方法。
【請求項１８】
前記紫外線を照射し、第１粘着層と第２粘着層を形成する工程は、３６５ｎｍに波長のピークを持つ紫外線を、光照度が０．５〜１０ｍＷ／ｃｍ2であり、かつ積算光量が１００〜１０００ｍＪ／ｃｍ2となるように照射する工程を含む請求項１３〜１７のいずれか１項に記載の積層粘着シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、積層粘着シート及び積層粘着シートの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、様々な分野で、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）などの表示装置モジュールや、タッチパネル等の入力装置モジュールが広く用いられるようになってきている。これらの表示装置モジュールや入力装置モジュールの製造工程では、光学部材を貼り合せるために透明な両面粘着シートが使用されている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、アクリル系重合体と、水素引抜型光重合開始剤を含む紫外線硬化型粘着剤組成物が開示されている。ここでは、粘着剤組成物は、予め重合したアクリル系重合体を含んでいる。また、特許文献２には、アクリル系重合体と、分子内に２つの不飽和二重結合を有し、分子内にアルキレングリコール鎖を有する単量体と、光重合開始剤を含有する樹脂組成物が開示されている。特許文献１及び２に開示されているような粘着剤組成物を紫外線により硬化することで両面粘着シートが得られる。
【０００４】
表示装置モジュールや入力装置モジュールの貼合に用いられる両面粘着シートには粘着物性が求められるだけではなく、凹凸追従性や耐久性等の様々な機能が求められる場合がある。このため、要求される機能に応じて、各層に異なる機能を付与した粘着シートを２層以上積層した多層構造の両面粘着シートが用いられることもある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平９−４０９２８号公報
【特許文献２】特許第４８１５８６５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
多層構造の両面粘着シートを製造する際には、各粘着層を同時塗工により形成しつつ、貼り合わせることがあり、このような場合、各粘着層が完全に硬化する前に貼合工程が設けられる。しかしながら、上記のような製造工程において、従来の粘着剤組成物を用いた場合、各粘着層に含まれる成分が層間移動をする場合があり問題となっていた。
【０００７】
そこで本発明者らは、このような従来技術の課題を解決するために、積層粘着シートの製造工程において、各粘着層が完全に硬化する前に貼り合わせの工程が設けられた場合であっても、各粘着層の特性が維持され得る積層粘着シートを提供することを目的として検討を進めた。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の課題を解決するために鋭意検討を行った結果、本発明者らは、積層粘着シートにおいて、隣接する一方の粘着層に鎖状アクリルポリマーを含有させ、他方の粘着層に架橋ポリマーを含有させることで、各粘着層が完全に硬化する前に貼り合わせの工程が設けられた場合であっても、各粘着層の特性が維持され得る積層粘着シートが得られることを見出した。
具体的に、本発明は、以下の構成を有する。
【０００９】
［１］  鎖状アクリルポリマーを含む第１粘着層と、架橋ポリマーを含む第２粘着層との積層体を含む積層粘着シートであって、
第１粘着層と第２粘着層の間のＴ型剥離力が８Ｎ／２５ｍｍ以上であり、１級〜４級アミド基を含むモノマー由来成分の含有量が、積層粘着シートの全質量に対して１質量％以下である積層粘着シート。
［２］  架橋ポリマーは、１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有するポリマーとアクリルモノマーとの重合体である［１］に記載の積層粘着シート。
［３］  鎖状アクリルポリマーは、ホモポリマーとした際のガラス転移温度が８０℃以上のアクリルモノマー由来単位を含み、
アクリルモノマー由来単位の含有量は、鎖状アクリルポリマーの全質量に対して２質量％以上３０質量％以下である［１］又は［２］に記載の積層粘着シート。
［４］  アクリルモノマー由来単位は、（メタ）アクリル酸イソボロニル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル及びアクリル酸から選択される少なくとも１種に由来する単位である［３］に記載の積層粘着シート。
［５］  第１粘着層は水素引抜型光重合開始剤をさらに含む［１］〜［４］のいずれかに記載の積層粘着シート。
［６］  鎖状アクリルポリマーを含む第３粘着層をさらに有し、第１粘着層、第２粘着層及び第３粘着層をこの順で有する［１］〜［５］のいずれかに記載の積層粘着シート。
［７］  第１の鎖状アクリルポリマー、光重合開始剤、及びアクリルモノマーを含む第１粘着剤組成物と、
１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を含むポリマー、光重合開始剤、及びアクリルモノマーを含む第２粘着剤組成物、または、
１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を含むポリマー、第２の鎖状アクリルポリマー、光重合開始剤、及びアクリルモノマーを含む第２粘着剤組成物と、
をそれぞれの基材上に塗布し、形成された第１塗膜と第２塗膜を貼合し、紫外線を照射することで形成される第１粘着層と第２粘着層を有する積層粘着シート。
［８］  第１の鎖状アクリルポリマーは、ホモポリマーとした際のガラス転移温度が８０℃以上のアクリルモノマー由来単位を含み、
アクリルモノマー由来単位の含有量は、第１の鎖状アクリルポリマーの全質量に対して２質量％以上３０質量％以下である［７］に記載の積層粘着シート。
［９］  第１粘着剤組成物及び第２粘着剤組成物から選択される少なくとも１種は、アクリルモノマーとして、ホモポリマーとした際のガラス転移温度が８０℃以上のアクリルモノマー（ｔｇ）を含み、アクリルモノマー（ｔｇ）の含有量は粘着剤組成物の全質量に対して２質量％以上３０質量％以下である［７］又は［８］に記載の積層粘着シート。
［１０］  第１粘着剤組成物は水素引抜型光重合開始剤をさらに含む［７］〜［９］のいずれかに記載の積層粘着シート。
［１１］  鎖状アクリルポリマーを含む第３粘着層を、第２粘着層の一方の面上であって、第１粘着層とは反対側の面上に貼合することで形成される［７］〜［１０］のいずれかに記載の積層粘着シート。
［１２］  ［１］〜［１１］のいずれかに記載の積層粘着シートの少なくとも一方の面上に剥離層をさらに有する剥離層付き積層粘着シート。
［１３］  第１の鎖状アクリルポリマー、光重合開始剤、及びアクリルモノマーを含む第１粘着剤組成物と、
１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を含むポリマー、光重合開始剤、及びアクリルモノマーを含む第２粘着剤組成物、または、
１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を含むポリマー、第２の鎖状アクリルポリマー、光重合開始剤、及びアクリルモノマーを含む第２粘着剤組成物と、
をそれぞれの基材上に塗布し、形成された第１塗膜と第２塗膜を貼合する工程と、紫外線を照射し、第１粘着層と第２粘着層を形成する工程と、を順に含む積層粘着シートの製造方法。
［１４］  第１の鎖状アクリルポリマーは、ホモポリマーとした際のガラス転移温度が８０℃以上のモノマー由来単位を含み、
モノマー由来単位の含有量は、第１の鎖状アクリルポリマーの全質量に対して２質量％以上３０質量％以下である［１３］に記載の積層粘着シートの製造方法。
［１５］  第１粘着剤組成物及び第２粘着剤組成物から選択される少なくとも１種は、アクリルモノマーとして、ホモポリマーとした際のガラス転移温度が８０℃以上のアクリルモノマー（ｔｇ）を含み、アクリルモノマー（ｔｇ）の含有量は粘着剤組成物の全質量に対して２質量％以上３０質量％以下である［１３］又は［１４］に記載の積層粘着シートの製造方法。
［１６］  第１粘着剤組成物は水素引抜型光重合開始剤をさらに含む［１３］〜［１５］のいずれかに記載の積層粘着シートの製造方法。
［１７］  鎖状アクリルポリマーを含む第３粘着層を、第２粘着層の一方の面上であって、第１粘着層とは反対側の面上に貼合する工程をさらに含む［１３］〜［１６］のいずれかに記載の積層粘着シートの製造方法。
［１８］  紫外線を照射し、第１粘着層と第２粘着層を形成する工程は、３６５ｎｍに波長のピークを持つ紫外線を、光照度が０．５〜１０ｍＷ／ｃｍ2であり、かつ積算光量が１００〜１０００ｍＪ／ｃｍ2となるように照射する工程を含む［１３］〜［１７］のいずれかに記載の積層粘着シートの製造方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、積層粘着シートの製造工程において、各粘着層が完全に硬化する前に貼り合わせの工程が設けられた場合であっても、各粘着層の特性が維持され得る積層粘着シートを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】図１は、本発明の積層粘着シートの構成を説明する断面図である。
【図２】図２は、本発明の積層粘着シートの構成を説明する断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下において、本発明について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、代表的な実施形態や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施形態に限定されるものではない。
【００１３】
（積層粘着シート）
本発明は、鎖状アクリルポリマーを含む第１粘着層と、架橋ポリマーを含む第２粘着層との積層体を含む積層粘着シートに関する。ここで、第１粘着層と第２粘着層の間のＴ型剥離力は８Ｎ／２５ｍｍ以上である。また、１級〜４級アミド基を含むモノマー由来成分の含有量は、積層粘着シートの全質量に対して１質量％以下である。
【００１４】
図１は、本発明の積層粘着シートの構成を説明する断面図である。図１に示されているように、積層粘着シート１０は、第１粘着層１２と第２粘着層１４を有している。なお、積層粘着シート１０は、第１粘着層１２と第２粘着層１４に加えて他の層を有していてもよいが、第１粘着層１２と第２粘着層１４は直接積層している構造を有する。
【００１５】
本明細書において、架橋ポリマーは、１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有するポリマーとアクリルモノマーの重合体であることが好ましい。本発明においては、積層粘着シートにおいて、隣接する粘着層のいずれか一方に架橋ポリマーを含有させることにより、積層粘着シートの製造工程において、各粘着層が完全に硬化する前に貼り合わせの工程が設けられた場合であっても、各粘着層に含まれる成分が層間移動することを抑制することができる。その結果、各粘着層の特性が維持され得る積層粘着シートを得ることができる。
【００１６】
本発明の積層粘着シートにおいて、第１粘着層と第２粘着層の間のＴ型剥離力は、８Ｎ／２５ｍｍ以上である。このことは、第１粘着層と第２粘着層が強固に接合していることを意味し、第１粘着層と第２粘着層は、各々の粘着層が完全に硬化する前に貼合されたものであることを意味している。本明細書においては、各々の粘着層が完全に硬化する前に粘着層同士を貼合する工程のことを、ウェットラミネーション工程と呼ぶこともある。本発明で得られる積層粘着シートにおいて、少なくとも第１粘着層と第２粘着層は、ウェットラミネーション工程を経て製造される。なお、第１粘着層と第２粘着層の間のＴ型剥離力は、１０Ｎ／２５ｍｍ以上であることがより好ましく、１５Ｎ／２５ｍｍ以上であることがさらに好ましい。
【００１７】
第１粘着層と第２粘着層の間のＴ型剥離力は、ＪＩＳ  Ｋ  ６８５４−３に準拠し、引張速度３００ｍｍ／分とし、測定環境は２３℃、相対湿度５０％にて測定する。
具体的には、まず、積層粘着シートの一方の剥離シートを剥がして、１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム基材（東洋紡株式会社製、コスモシャインＡ４３００）と貼合する。次に、他方の剥離シートを剥がして１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム基材（東洋紡株式会社製、コスモシャインＡ４３００）と貼合し、両面基材付きの積層粘着シートを作製する。得られた両面基材付き積層粘着シートを温度２３℃、相対湿度５０％で２４時間放置した後、幅２５ｍｍ、長さ２４０ｍｍに切断し試験片を作製する。次いで、作製した試験片の粘着層間のＴ形剥離力をＪＩＳ  Ｋ  ６８５４−３に準拠し、引張速度３００ｍｍ／分、測定環境２３℃、相対湿度５０％にて測定する。
【００１８】
積層粘着シートにおいて、第１粘着層は鎖状アクリルポリマーを含むものであるため、架橋ポリマーを含む第２粘着層に比べて柔軟な性質を有している。このため、第１粘着層は、段差埋まり性（凹凸追従性）に優れた粘着層である。積層粘着シートが第１粘着層と第２粘着層から構成されるものである場合、第１粘着層を凹凸面を有する被着体に貼合することが好ましく、第１粘着層は、凹凸面を有する被着体貼合用の粘着層であることが好ましい。なお、第１粘着層と比較して、硬い性質を有する第２粘着層は、積層粘着シートの加工性（カット性）や保管安定性を高める層である。また、第２粘着層は、積層粘着シートのリワーク性を高める層でもある。積層粘着シートがリワーク性に優れている場合、被着体に貼合した後に積層粘着シートを容易に剥離することができ、かつ剥離後に被着体に粘着剤が残ることが抑制される。本明細書においては、積層粘着シートのリワーク性は、積層粘着シートを被着体から剥離した後の糊残りの程度から評価することができる。
【００１９】
本発明の積層粘着シートにおいては、その製造工程において、各粘着層が完全に硬化する前に貼り合わせの工程が設けられた場合であっても、各粘着層に含まれる構成成分が層間移動することを抑制することができ、その結果、各粘着層の特性が維持され得る積層粘着シートを得ることができる。すなわち、本発明者らは、第２粘着層に、架橋ポリマーを含有させることにより、各粘着層に含まれる構成成分の層間移動を抑制できることを見出した。その結果、各粘着層の特性が維持され得る積層粘着シートを得ることに成功した。積層粘着シートの各粘着層の特性が維持されているか否かについては、例えば、段差埋まり性とリワーク性の両方を評価すことで判断することができる。本発明においては、第１粘着層の特性と第２粘着層の特性の両方が維持されている場合、積層粘着シートの段差埋まり性とリワーク性が両立されることになるため、段差埋まり性とリワーク性が良好であることをもって、各粘着層に含まれる構成成分の層間移動が抑制されていると推定することができる。
【００２０】
上述したように本発明の積層粘着シートは、段差埋まり性とリワーク性を兼ね備えたものであるが、本発明の積層粘着シートは、さらに耐ヒートショック性も兼ね備えたものであることが好ましい。ここで、積層粘着シートの耐ヒートショック性は、積層粘着シートを被着体に貼合し積層体とした後に、該積層体を８５℃の環境と−４０℃の環境に置くというサイクルを多数回繰り返し、ディレイバブル（経時後発泡）の発生の有無により評価することができる。
【００２１】
本発明の積層粘着シートは、鎖状アクリルポリマーを含む第３粘着層をさらに有してもよい。この場合、積層粘着シートは、図２に示されるように、第１粘着層１２、第２粘着層１４及び第３粘着層１６をこの順で有する構成となる。第３粘着層もまた、鎖状アクリルポリマーを含むものであるため、架橋ポリマーを含む第２粘着層に比べて柔軟な性質を有している。このため、第３粘着層を有する積層粘着シートにおいては、積層粘着シートの両表面に段差埋まり性（凹凸追従性）に優れた粘着層が露出することになり、積層粘着シートは、凹凸面を有する被着体同士を貼合するために好ましく用いられる。
【００２２】
積層粘着シートの全体の厚さは、３０μｍ以上であることが好ましく、４０μｍ以上であることがより好ましく、５０μｍ以上であることがさらに好ましい。また、積層粘着シートの全体の厚さは、１０００μｍ以下であることが好ましく、５００μｍ以下であることがより好ましく、３００μｍ以下であることがさらに好ましい。
【００２３】
積層粘着シートにおける第１粘着層の厚さは、５μｍ以上であることが好ましく、１０μｍ以上であることがより好ましく、１５μｍ以上であることがさらに好ましい。また、第１粘着層の厚さは、２００μｍ以下であることが好ましく、１００μｍ以下であることがより好ましく、５０μｍ以下であることがさらに好ましい。なお、積層粘着シートが第３粘着層をさらに有する場合、第３粘着層の厚さも上記範囲内であることが好ましい。
【００２４】
積層粘着シートにおける第２粘着層の厚さは、１０μｍ以上であることが好ましく、３０μｍ以上であることがより好ましく、５０μｍ以上であることがさらに好ましい。また、第２粘着層の厚さは、８００μｍ以下であることが好ましく、３００μｍ以下であることがより好ましく、２００μｍ以下であることがさらに好ましい。
【００２５】
本発明においては、各粘着層の厚さを上記範囲内とすることにより、段差埋まり性とリワーク性をより効果的に高めることができる。中でも、第２粘着層の厚さをＰとし、第１粘着層の厚さをＱとした場合、Ｐ＞Ｑであることが好ましく、Ｐ＞１．５Ｑであることがより好ましい。
【００２６】
なお、本発明の積層粘着シートにおいては、１級〜４級アミド基を含むモノマー由来成分の含有量が、積層粘着シートの全質量に対して１質量％以下である。ここで、１級〜４級アミド基を含むモノマー由来成分としては、１級〜４級アミド基を含むモノマーから合成された成分や、ポリマー中に含まれる１級〜４級アミド基を含むモノマー由来の構成単位が挙げられる。１級〜４級アミド基を含むモノマー由来成分は、実質的に含まれていないことが好ましく、その含有量は０質量％であってもよい。１級〜４級アミド基を含むモノマー由来成分の含有量を上記範囲内とすることにより、積層粘着シートのリワーク性をより効果的に高めることができる。
【００２７】
（ポリマー）
本発明の積層粘着シートにおいて、第１粘着層は鎖状アクリルポリマーを含み、第２粘着層は架橋ポリマーを含む。架橋ポリマーは、１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有するポリマーとアクリルモノマーとの重合体であることが好ましい。１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有するポリマーとしては、例えば、ウレタン結合やエステル結合等を有するアクリルポリマー、ウレタンポリマーを挙げることができる。また１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有するポリマーは、鎖状、管状、放射状、不定形であってもよいが、鎖状であることが好ましい。
【００２８】
＜鎖状アクリルポリマー＞
第１粘着層に含まれる鎖状アクリルポリマーは、特に限定されることはなく公知のものを挙げることができる。例えば、鎖状アクリルポリマーは、非架橋性の（メタ）アクリル酸エステル単位（ａ１）のみから構成されるものであってもよく、非架橋性の（メタ）アクリル酸エステル単位（ａ１）と架橋性官能基を有するアクリル単量体単位（ａ２）から構成されるものであってもよい。なお、本明細書において、「単位」は重合体を構成する繰り返し単位（単量体単位）である。
【００２９】
非架橋性の（メタ）アクリル酸エステル単位（ａ１）は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来するものである。（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸ｎ−デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ウンデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸イソボロニル等が挙げられる。これらは１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。なお、本発明において、「（メタ）アクリル酸」とは、「アクリル酸」及び「メタクリル酸」の両方を含むことを意味する。
【００３０】
架橋性官能基を有するアクリル単量体単位（ａ２）としては、ヒドロキシ基含有単量体単位、アミノ基含有単量体単位、グリシジル基含有単量体単位、カルボキシ基含有単量体単位が挙げられる。中でも、架橋性官能基を有するアクリル単量体単位（ａ２）は、ヒドロキシ基含有単量体単位及びカルボキシ基含有単量体単位から選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【００３１】
ヒドロキシ基含有単量体単位は、ヒドロキシ基含有単量体に由来するものである。ヒドロキシ基含有単量体としては、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、（メタ）アクリル酸モノ（ジエチレングリコール）などの（メタ）アクリル酸［（モノ、ジ又はポリ）アルキレングリコール］、（メタ）アクリル酸モノカプロラクトンなどの（メタ）アクリル酸ラクトンが挙げられる。
アミノ基含有単量体単位は、（メタ）アクリルアミド、アリルアミン等のアミノ基含有単量体に由来するものが挙げられる。
グリシジル基含有単量体単位は、（メタ）アクリル酸グリシジル等のグリシジル基含有単量体に由来するものが挙げられる。
カルボキシ基含有単量体単位は、アクリル酸、メタクリル酸に由来するものが挙げられる。
【００３２】
鎖状アクリルポリマーは、必要に応じて、非架橋性（メタ）アクリル酸エステル単位（ａ１）および架橋性官能基を有するアクリル単量体単位（ａ２）以外の他の単量体単位を有してもよい。他の単量体としては、非架橋性（メタ）アクリル酸エステルおよび架橋性官能基を有するアクリル単量体と共重合可能なものであればよく、例えば（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニル、スチレン、塩化ビニル、ビニルピロリドン、ビニルピリジン等が挙げられる。鎖状アクリルポリマーにおける他の単量体単位の含有量は２０質量％以下であることが好ましく、１５質量％以下であることがより好ましい。
【００３３】
鎖状アクリルポリマーの重量平均分子量は、１万〜２００万であることが好ましく、１０万〜１００万であることがより好ましい。なお、鎖状アクリルポリマーの重量平均分子量は架橋剤で架橋される前の値である。重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定し、標準ポリスチレン換算で求めた値である。鎖状アクリルポリマーとしては、市販のものを用いてもよく、公知の方法により合成したものを用いてもよい。
【００３４】
鎖状アクリルポリマーは、ホモポリマーとした際のガラス転移温度が８０℃以上のアクリルモノマー由来単位を含むことが好ましい。そして、このようなアクリルモノマー由来単位の含有量は、鎖状アクリルポリマーの全質量に対して２質量％以上３０質量％以下であることが好ましい。ホモポリマーとした際のガラス転移温度は、文献値から導き出すことができる。例えば、ホモポリマーとした際のガラス転移温度が８０℃以上のアクリルモノマーとしては、アクリル酸イソボロニル（Ｔｇ９４℃）、メタクリル酸t−ブチル（ｔ−ブチルメタクリレート、Ｔｇ１０７℃）、メタクリル酸シクロヘキシル（シクロヘキシルメタクリレート、Ｔｇ８３℃）及びアクリル酸（Ｔｇ１０３℃）から選択される少なくとも１種を用いることが好ましい。
【００３５】
第１粘着層に含まれる鎖状アクリルポリマーの含有量は、第１粘着層の全質量に対して、５０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましい。また、鎖状アクリルポリマーの含有量は、第１粘着層の全質量に対して、９９質量％以下であることが好ましい。
【００３６】
＜架橋ポリマー＞
第２粘着層に含まれる架橋ポリマーは、１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有するポリマーとアクリルモノマーの重合体であることが好ましい。１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有するポリマーは、上述した非架橋性の（メタ）アクリル酸エステル単位（ａ１）および／または架橋性官能基を有するアクリル単量体単位（ａ２）を主成分として構成されたものであることが好ましい。（メタ）アクリル酸エステル単位（ａ１）およびアクリル単量体単位（ａ２）の合計含有量は、架橋ポリマーの全質量に対して５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましい。
【００３７】
１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有するポリマーは、ウレタン結合、アミド結合、エステル結合、エポキシ基による結合を含むものであってもよい。また、１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有するポリマーは鎖状であることが好ましく、鎖状ポリマーの側鎖、もしくは鎖状ポリマーにグラフトとして１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有するものであることが好ましい。また、１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有するポリマーは、鎖状ポリマーの両末端にアクリロイル基を有するものであってもよい。
【００３８】
１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有するポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は５０００以上であることが好ましく、１００００以上であることがより好ましい。１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有するポリマーの重量平均分子量を上記範囲内とすることにより、各粘着層に含まれる成分が層間移動することを抑制しやすくなる。また、１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有するポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、２００万以下であることが好ましく、１００万以下であることがより好ましく、５０万以下であることが特に好ましい。重量平均分子量を上記範囲内とすることにより第２粘着剤組成物の粘度を適切な範囲とすることができ、ハンドリング性を高めることができる。
【００３９】
１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有するポリマーは、例えば、１分子中に２個以上の水酸基を持つアクリルポリマーに、１分子中に少なくとも１つ以上のイソシアネート基と１つ以上のアクリロイル基を持つ化合物、あるいは１分子中に少なくとも１つ以上のエポキシ基と１つ以上のアクリロイル基を持つ化合物を反応させることで合成される。１分子中に少なくとも１つ以上のイソシアネート基と１つ以上のアクリロイル基を持つ化合物として、例えば、１，１−（ビスアクリロイルオキシメチル）エチルイソシアネート、２−アクリロイルオキシエチルイソシアネート等を挙げることができる。また、１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有するポリマーは、例えば、１分子中に２個以上のカルボキシル基を持つアクリルポリマー、より好ましくは、カルボキシル基を塩素化（−ＣＯＣｌ）したアクリルポリマーに、１分子中に少なくとも１つ以上の１級アミノ基と１つ以上のアクリロイル基を持つ化合物を反応させることで合成されるものであってもよい。
【００４０】
架橋ポリマーは、ホモポリマーとした際のガラス転移温度が８０℃以上のアクリルモノマー由来単位を含むことが好ましい。そして、このようなアクリルモノマー由来単位の含有量は、架橋ポリマーの全質量に対して２質量％以上３０質量％以下であることが好ましい。ホモポリマーとした際のガラス転移温度が８０℃以上のアクリルモノマーとしては、アクリル酸イソボロニル（Ｔｇ９４℃）、メタクリル酸t−ブチル（ｔ−ブチルメタクリレート、Ｔｇ１０７℃）、メタクリル酸シクロヘキシル（シクロヘキシルメタクリレート、Ｔｇ８３℃）及びアクリル酸（Ｔｇ１０３℃）から選択される少なくとも１種を用いることが好ましい。
【００４１】
第２粘着層に含まれる架橋ポリマーの含有量は、第２粘着層の全質量に対して、６０質量％以上であることが好ましく、７５質量％以上であることがより好ましい。また、架橋ポリマーの含有量は、第２粘着層の全質量に対して、９８質量％以下であることが好ましく、９５質量％以下であることがより好ましい。
【００４２】
第２粘着層を構成する粘着剤組成物及び第２粘着層中には、架橋ポリマーに加えて鎖状アクリルポリマーが含まれていてもよい。このような鎖状アクリルポリマーとしては第１粘着層に含まれる鎖状アクリルポリマーと同様のものを挙げることができる。
【００４３】
（アクリルモノマー）
本発明の積層粘着シートの各粘着層を構成する粘着剤組成物は、アクリルモノマーを含むことが好ましい。粘着剤組成物に含まれるアクリルモノマーは、硬化後の各粘着層中にも残留しても構わないが、好ましくは１００００ｐｐｍ以下、より好ましくは５０００ｐｐｍ以下、１００ｐｐｍ以下であることが好ましい。アクリルモノマーとしては、上述した（メタ）アクリル酸アルキルエステルや架橋性官能基を有するアクリル単量体を挙げることができる。
【００４４】
粘着剤組成物に含まれるアクリルモノマーの含有量は、各粘着剤組成物の全質量に対して３０質量％以上９０質量％以下であることが好ましく、５０質量％以上７０質量％以下であることがより好ましい。また、粘着剤組成物に含まれるアクリルモノマーの砂なくとも一部は、ガラス転移温度が８０℃以上のアクリルモノマー（ｔｇ）であることが好ましく、ガラス転移温度が８０℃以上のアクリルモノマー（ｔｇ）の含有量は各粘着剤組成物の全質量に対して、２質量％以上３０質量％以下であることが好ましく、５質量％以上２５質量％以下であることがより好ましい。なお、ホモポリマーとした際のガラス転移温度は、文献値から導き出すことができる。例えば、ホモポリマーとした際のガラス転移温度が８０℃以上のアクリルモノマーとしては、アクリル酸イソボロニル（Ｔｇ９４℃）、メタクリル酸t−ブチル（ｔ−ブチルメタクリレート、Ｔｇ１０７℃）、メタクリル酸シクロヘキシル（シクロヘキシルメタクリレート、Ｔｇ８３℃）及びアクリル酸（Ｔｇ１０３℃）から選択される少なくとも１種を用いることが好ましい。
【００４５】
（重合開始剤）
本発明の積層粘着シートの各粘着層を構成する粘着剤組成物は、重合開始剤を含むことが好ましい。重合開始剤は、上述したアクリルモノマーの重合反応を開始させ得るものであればよい。なお、粘着剤組成物に含まれる重合開始剤は、硬化後の各粘着層中にも残留していてもかまわない。
【００４６】
重合開始剤は、活性エネルギー線の照射によりアクリルモノマーの重合反応を開始させ得るものであることが好ましい。すなわち、重合開始剤は、光重合開始剤であることが好ましい。なお、活性エネルギー線とは電磁波または荷電粒子線の中でエネルギー量子を有するものを意味し、紫外線、電子線、可視光線、Ｘ線、イオン線等が挙げられる。中でも、汎用性の点から、紫外線または電子線が好ましく、紫外線が特に好ましい。
【００４７】
重合開始剤としては、例えばアセトフェノン系開始剤、ベンゾインエーテル系開始剤、ベンゾフェノン系開始剤、ヒドロキシアルキルフェノン系開始剤、チオキサントン系開始剤、アミン系開始剤等が挙げられる。重合開始剤としては１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
アセトフェノン系開始剤として具体的には、ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール等が挙げられる。
ベンゾインエーテル系開始剤として具体的には、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル等が挙げられる。
ベンゾフェノン系開始剤として具体的には、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル等が挙げられる。
ヒドロキシアルキルフェノン系開始剤として具体的には、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン等が挙げられる。
チオキサントン系開始剤として具体的には、２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン等が挙げられる。
アミン系開始剤として具体的には、トリエタノールアミン、４−ジメチル安息香酸エチル等が挙げられる。
【００４８】
重合開始剤は市販品を用いることができる。市販品としては、ＢＡＳＦ社製のイルガキュア１８４、イルガキュア１２７、イルガキュア５００、イルガキュア８１９、イルガキュアＴＰＯ、イルガキュア１１７３、イルガキュア６５１、イルガキュア２９５９、イルガキュア７５４、イルガキュアＭＢＦ、イルガキュア９０７、イルガキュア３６９、イルガキュア３７９、イルガキュア１８００、ＩＧＭ社製のＯｍｎｉｒａｄ７３、Ｏｍｎｉｒａｄ２４８、Ｏｍｎｉｒａｄ４８１、Ｏｍｎｉｒａｄ６５９、Ｏｍｎｉｒａｄ  ＢＤＫ、Ｏｍｎｉｒａｄ  ＴＰＯ、Ｌａｍｂｓｏｎ社製のＳｐｅｅｄｃｕｒｅＭＢＰ、ＳｐｅｅｄｃｕｒｅＴＺＴ、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ７３、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ８４、ＳｐｅｅｄｃｕｒｅＭＢＦ、ＳｐｅｅｄｃｕｒｅＩＴＸ、ＳｐｅｅｄｃｕｒｅＤＥＴＸ、ＳｐｅｅｄｃｕｒｅＣＰＴＸ、ＳｐｅｅｄｃｕｒｅＭＢＢ、ＳｐｅｅｄｃｕｒｅＰＢＺ等が挙げられる。
【００４９】
各粘着層を構成する粘着剤組成物に含まれる重合開始剤の含有量は、粘着剤組成物の全質量に対して、０．０５質量％以上であることが好ましく、０．１質量％以上であることがより好ましい。また、粘着剤組成物に含まれる重合開始剤の含有量は、５質量％以下であることが好ましく、２質量％以下であることがより好ましい。
【００５０】
＜水素引抜型光重合開始剤＞
本発明の積層粘着シートの第１粘着層を構成する粘着剤組成物は、水素引抜型光重合開始剤をさらに含むことが好ましい。粘着剤組成物に含まれる水素引抜型光重合開始剤は、硬化後の第１粘着層中にも残留することになるため、第１粘着層は水素引抜型光重合開始剤をさらに含んでいてもよい。
【００５１】
水素引抜型光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、３，３'−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、チオキサンソン、２−クロルチオキサンソン、２−メチルチオキサンソン、２，４−ジメチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、カンファーキノン、ジベンゾスベロン、２−エチルアンスラキノン、３，３'，４，４'−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン等を挙げることができる。中でも水素引抜型光重合開始剤は、ベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン及び２，４，６−トリメチルベンゾフェノンから選択される少なくとも１種を含むものであることが好ましい。
【００５２】
水素引抜型光重合開始剤は市販品を用いることができる。市販品としては、ＢＡＳＦ社製のイルガキュアＭＢＦ、Ｌａｍｂｓｏｎ社製のＳｐｅｅｄｃｕｒｅＭＢＰ、ｓｐｅｅｄｃｕｒｅＴＺＴ、ＳｐｅｅｄｃｕｒｅＭＢＦ、ＳｐｅｅｄｃｕｒｅＩＴＸ、ＳｐｅｅｄｃｕｒｅＤＥＴＸ、ＳｐｅｅｄｃｕｒｅＣＰＴＸ、ＳｐｅｅｄｃｕｒｅＭＢＢ、ＳｐｅｅｄｃｕｒｅＰＢＺ等が挙げられる。
【００５３】
第１粘着層を構成する粘着剤組成物に含まれる水素引抜型光重合開始剤の含有量は、粘着剤組成物の全質量に対して、０．０５質量％以上であることが好ましく、０．１質量％以上であることがより好ましい。また、粘着剤組成物に含まれる水素引抜型光重合開始剤の含有量は、１０質量％以下であることが好ましく、３質量％以下であることがより好ましい。
【００５４】
（架橋剤）
本発明の積層粘着シートの第２粘着層を構成する粘着剤組成物は、必要に応じて架橋剤を含んでいてもよい。第２粘着層を構成する粘着剤組成物に含まれる架橋剤は、硬化後の第２粘着層中にも残留することになるため、第２粘着層は架橋剤をさらに含んでいてもよい。
【００５５】
架橋剤としては、例えばイソシアネート化合物、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、アジリジン化合物、金属キレート化合物、ブチル化メラミン化合物などの公知の架橋剤を挙げることができる。中でも、イソシアネート化合物やエポキシ化合物は好ましく用いられる。架橋剤は、鎖状アクリルポリマーが有する架橋性官能基との反応性を考慮して適宜選択することが好ましい。たとえば鎖状アクリルポリマーが架橋性官能基としてヒドロキシ基を含む場合は、ヒドロキシ基の反応性から、イソシアネート化合物を用いることが好ましい。架橋剤としては１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５６】
イソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等が挙げられる。
エポキシ化合物としては、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、テトラグリシジルキシレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル等が挙げられる。
【００５７】
（溶剤）
本発明の積層粘着シートの各粘着層を構成する粘着剤組成物には溶剤が含まれていてもよい。溶剤は、粘着剤組成物の塗工適性の向上のために用いられる。
【００５８】
このような溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の炭化水素類；ジクロロメタン、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、ジクロロプロパン等のハロゲン化炭化水素類；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルアルコール、ジアセトンアルコール等のアルコール類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸アミル、酪酸エチル等のエステル類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセタート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート等のポリオール及びその誘導体が挙げられる。
【００５９】
（任意成分）
本発明の積層粘着シートの各粘着層を構成する粘着剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、上記以外の他の成分を含有してもよい。他の成分としては、粘着剤用の添加剤として公知の成分を挙げることができる。例えば、可塑剤、酸化防止剤、金属腐食防止剤、粘着付与剤、シランカップリング剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系化合物等の光安定剤等の中から必要に応じて選択できる。
【００６０】
可塑剤としては、無官能性アクリル重合体を用いることができる。無官能性アクリル重合体とは、アクリレート基以外の官能基を有しないアクリル単量体単位のみからなる重合体、又はアクリレート基以外の官能基を有しないアクリル単量体単位と官能基を有しない非アクリル単量体単位とからなる重合体を意味する。
アクリレート基以外の官能基を有しないアクリル単量体単位としては、例えば非架橋性（メタ）アクリル酸エステル単位（ａ１）と同様のものが挙げられる。
官能基を有しない非アクリル単量体単位としては、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、シクロヘキサンカルボン酸ビニル、安息香酸ビニルのようなカルボン酸ビニルエステル類やスチレン等が挙げられる。
【００６１】
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、ラクトン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等が挙げられる。これら酸化防止剤は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
金属腐食防止剤としては、ベンゾリアゾール系樹脂を挙げることができる。
粘着付与剤として、例えば、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、クマロンインデン系樹脂、スチレン系樹脂、キシレン系樹脂、フェノール系樹脂、石油樹脂などが挙げられる。
シランカップリング剤としては、例えば、メルカプト系シランカップリング剤、（メタ）アクリル系シランカップリング剤、イソシアネート系シランカップリング剤、エポキシ系シランカップリング剤、アミノ系シランカップリング剤などが挙げられる。
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物などが挙げられる。
【００６２】
（積層粘着シートの製造方法）
本発明は、第１の鎖状アクリルポリマー、光重合開始剤、及びアクリルモノマー、を含む第１粘着剤組成物と、１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有するポリマー、光重合開始剤、及びアクリルモノマーを含む第２粘着剤組成物、または１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を含むポリマー、第２の鎖状アクリルポリマー、光重合開始剤、及びアクリルモノマーを含む第２粘着剤組成物と、をそれぞれの基材上に塗布し、形成された第１塗膜と第２塗膜を貼合する工程と、紫外線を照射し、第１粘着層と第２粘着層を形成する工程と、を順に含む積層粘着シートの製造方法に関するものでもある。
【００６３】
なお、本発明の積層粘着シートの製造工程においては、第１粘着剤組成物と第２粘着剤組成物が完全に硬化する前に貼り合わせの工程を設けることもできる。
【００６４】
第１粘着剤組成物と第２粘着剤組成物は、それぞれの基材上に塗布される。ここで、基材は、剥離シートであることが好ましく、剥離シートとしては、剥離シート用基材と該剥離シート用基材の片面に設けられた剥離剤層とを有する剥離性積層シート、あるいは、低極性基材としてポリエチレンフィルムやポリプロピレンフィルム等のポリオレフィンフィルムが挙げられる。剥離性積層シートにおける剥離シート用基材としては、紙類、高分子フィルムが使用される。剥離剤層を構成する剥離剤としては、例えば、汎用の付加型もしくは縮合型のシリコーン系剥離剤や長鎖アルキル基含有化合物が用いられる。
シリコーン系剥離剤としては、具体的には、東レ・ダウコーニングシリコーン社製のＢＹ２４−４５２７、ＳＤ−７２２０等や、信越化学工業（株）製のＫＳ−３６００、ＫＳ−７７４、Ｘ６２−２６００などが挙げられる。また、シリコーン系剥離剤中にＳｉＯ2単位と（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2単位あるいはＣＨ2＝ＣＨ（ＣＨ3）ＳｉＯ1/2単位を有する有機珪素化合物であるシリコーンレジンを含有していてもよい。シリコーンレジンの具体例としては、東レ・ダウコーニングシリコーン社製のＢＹ２４−８４３、ＳＤ−７２９２、ＳＨＲ−１４０４等や、信越化学工業（株）製のＫＳ−３８００、Ｘ９２−１８３等が挙げられる。
【００６５】
第１粘着剤組成物と第２粘着剤組成物の塗工は、公知の塗工装置を用いて実施できる。塗工装置としては、例えば、アプリケーター、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、マイクログラビアコーター、ロッドブレードコーター、リップコーター、ダイコーター、カーテンコーター、ナイフコーター等が挙げられる。
【００６６】
第１粘着剤組成物は、第１の鎖状アクリルポリマーと、光重合開始剤と、アクリルモノマーと、を含む。ここで、第１の鎖状アクリルポリマーは、上述した鎖状アクリルポリマーを例示することができる。また、光重合開始剤は、上述した光重合開始剤を例示することができる。中でも、第１粘着剤組成物は、水素引抜型光重合開始剤を含むことが好ましい。アクリルモノマーは、上述したアクリルモノマーを例示することができる。
【００６７】
第２粘着剤組成物は、１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有するポリマーと、光重合開始剤と、アクリルモノマーと、を含む。なお、第２粘着剤組成物は、必要に応じて第２の鎖状アクリルポリマーをさらに含んでもよい。なお、第２粘着剤組成物に含まれる光重合開始剤とアクリルモノマーとしては、上述した光重合開始剤とアクリルモノマーをそれぞれ例示することができる。また、第２の鎖状アクリルポリマーは、上述した鎖状アクリルポリマーを例示することができる。
【００６８】
第１の鎖状アクリルポリマーは、ホモポリマーとした際のガラス転移温度が８０℃以上のモノマー由来単位を含むことが好ましい。そして、このモノマー由来単位の含有量は、第１の鎖状アクリルポリマーの全質量に対して２質量％以上３０質量％以下であることが好ましい。ホモポリマーとした際のガラス転移温度が８０℃以上のアクリルモノマーとしては、アクリル酸イソボロニル（Ｔｇ９４℃）、メタクリル酸t−ブチル（ｔ−ブチルメタクリレート、Ｔｇ１０７℃）、メタクリル酸シクロヘキシル（シクロヘキシルメタクリレート、Ｔｇ８３℃）及びアクリル酸（Ｔｇ１０３℃）から選択される少なくとも１種を用いることが好ましい。なお、第２の鎖状アクリルポリマーも同様にホモポリマーとした際のガラス転移温度が８０℃以上のモノマー由来単位を含むことが好ましい。
【００６９】
また、第１粘着剤組成物及び第２粘着剤組成物から選択される少なくとも１種において、アクリルモノマーは、ホモポリマーとした際のガラス転移温度が８０℃以上のアクリルモノマー（ｔｇ）を含むことが好ましい。ホモポリマーとした際のガラス転移温度が８０℃以上のアクリルモノマー（ｔｇ）としては、上記のモノマーを挙げることができる。また、アクリルモノマー（ｔｇ）の含有量は、各粘着剤組成物の全質量に対して、２質量％以上３０質量％以下であることが好ましく、５質量％以上２５質量％以下であることがより好ましい。
【００７０】
第１粘着剤組成物と第２粘着剤組成物を塗工することで形成された第１塗膜と第２塗膜を貼合した後には、紫外線を照射する工程が設けられる。このような工程を経ることで、第１粘着層と第２粘着層が形成される。第１粘着層と第２粘着層を形成する工程では、紫外線を多段階照射することが好ましい。例えば、第１の紫外線照射工程（第１ＵＶ工程）として、波長が３６５ｎｍの紫外線を、光照度が０．５〜１０ｍＷ／ｃｍ2であり、かつ積算光量が１００〜１０００ｍＪ／ｃｍ2となるように照射する工程を設けることが好ましい。次いで、第２の紫外線照射工程（第２ＵＶ工程）として、波長が３６５ｎｍの紫外線を、光照度が１０〜１０００ｍＷ／ｃｍ2であり、かつ積算光量が５００〜１００００ｍＪ／ｃｍ2となるように照射する工程を設けることが好ましい。このように、第１の紫外線照射工程では光照射条件を弱くし、第２の紫外線照射工程では光照射条件を強くすることで各粘着層の特性が維持され得る積層粘着シートが得られやすくなる。
【００７１】
本発明の積層粘着シートが第３粘着層をさらに有する場合、鎖状アクリルポリマーを含む第３粘着層を、第２粘着層の一方の面上であって、第１粘着層とは反対側の面上に貼合する工程をさらに含むことが好ましい。この場合、基材上に第３粘着剤組成物を塗工し、第３粘着剤組成物上にさらに基材を積層した状態で、紫外線を照射する工程を設けることが好ましい。このようにして得られた第３粘着層を上記工程で得られた第１粘着層と第２粘着層の積層体の第２粘着層側の表面に貼合する。
【００７２】
本発明の積層粘着シートが第３粘着層をさらに有する場合、３層同時押し出しダイを用いて、第１塗膜、第２塗膜及び第３塗膜をこの順で積層した塗膜シートを得てもよい。この塗膜シートに紫外線を照射することで、３層構造を有する積層粘着シートを形成することができる。なお、この場合も紫外線を照射する工程は上述したような多段階照射工程であることが好ましい。
【００７３】
本発明は、上述したような積層粘着シートの製造方法によって製造された積層粘着シートに関するものでもある。具体的には、本発明は、第１の鎖状アクリルポリマー、光ラジカル重合開始剤、及びアクリルモノマーを含む第１粘着剤組成物と、１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を含むポリマー、光ラジカル重合開始剤、及びアクリルモノマーを含む第２粘着剤組成物、または１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を含むポリマー、第２の鎖状アクリルポリマー、光重合開始剤、及びアクリルモノマーを含む第２粘着剤組成物と、をそれぞれの基材上に塗布し、形成された第１塗膜と第２塗膜を貼合し、紫外線を照射することで形成される第１粘着層と第２粘着層を有する積層粘着シートに関するものでもある。また、本発明の積層粘着シートは、鎖状アクリルポリマーを含む第３粘着層を、第２粘着層の一方の面上であって、第１粘着層とは反対側の面上に貼合することで形成される積層粘着シートであってもよい。
【００７４】
なお、積層粘着シートの製造に用いられる第１粘着剤組成物と第２粘着剤組成物は（積層粘着シートの製造方法）の項目で説明した粘着剤組成物であることが好ましい。
【００７５】
（剥離層付き積層粘着シート）
本発明は、上述した積層粘着シートの少なくとも一方の面上に剥離層をさらに有する剥離層付き積層粘着シートに関するものでもある。剥離層は、剥離シートであることが好ましく、剥離シートとしては、剥離シート用基材と該剥離シート用基材の片面に設けられた剥離剤層とを有する剥離性積層シート、あるいは、低極性基材としてポリエチレンフィルムやポリプロピレンフィルム等のポリオレフィンフィルムが挙げられる。剥離性積層シートにおける剥離シート用基材としては、紙類、高分子フィルムが使用される。剥離剤層を構成する剥離剤としては、例えば、汎用の付加型もしくは縮合型のシリコーン系剥離剤や長鎖アルキル基含有化合物が用いられる。
シリコーン系剥離剤としては、具体的には、東レ・ダウコーニングシリコーン社製のＢＹ２４−４５２７、ＳＤ−７２２０等や、信越化学工業（株）製のＫＳ−３６００、ＫＳ−７７４、Ｘ６２−２６００などが挙げられる。また、シリコーン系剥離剤中にＳｉＯ2単位と（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2単位あるいはＣＨ2＝ＣＨ（ＣＨ3）ＳｉＯ1/2単位を有する有機珪素化合物であるシリコーンレジンを含有していてもよい。シリコーンレジンの具体例としては、東レ・ダウコーニングシリコーン社製のＢＹ２４−８４３、ＳＤ−７２９２、ＳＨＲ−１４０４等や、信越化学工業（株）製のＫＳ−３８００、Ｘ９２−１８３等が挙げられる。
【実施例】
【００７６】
以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
【００７７】
（粘着剤組成物（塗料）の調製）
＜配合液Ａ〜Ｃ＞
冷却装置を備えた反応容器に窒素ガスを還流しながら、表１に記載の配合組成となるように各成分を混合し、窒素雰囲気下で攪拌しながら、２，２'−アゾビスイソブチロニトリルをモノマーの全質量に対し０．０５質量％となるように投入し、８０℃まで昇温した。粘度が５０，０００ｍＰａ・ｓになったところで加熱を停止し、室温まで冷却した。次いで、表１に記載のポリマー濃度となるように、表１の重合用モノマーと同配合のモノマー溶液にて希釈し、配合液Ａ〜Ｃを調製した。なお、重合体の重量平均分子量を標準ポリスチレン換算にてＧＰＣを用いて測定した結果、表１のとおりであった。
【表１】
2019151706.tif 000003
【００７８】
＜配合液Ｄ＞
冷却装置を備えた反応容器に窒素ガスを還流しながら、アクリル酸２−エチルヘキシル９０質量部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル１０質量部、酢酸エチル２００質量部、２−メルカプトエタノール０．２質量部、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル０．２質量部を窒素雰囲気下中で攪拌しながら投入し、反応溶液を８０℃まで昇温した。８０℃で６時間反応させた後、室温まで冷却した。
次に１，１−（ビスアクリロイルオキシメチル）エチルイソシアネート３質量部、触媒（ジブチル錫ジラウレート）０．０１質量部を配合して、常温にて２４時間撹拌した。更に、溶剤及びモノマー成分を揮発させ、ポリマーＤを得た。このポリマーＤ中には、アクリロイル基が４．５質量％含まれていることをＮＭＲにより確認した。
更にこのポリマーＤ３０質量部、アクリル酸２−エチルヘキシル５５質量部、アクリル酸ｔ−ブチル１０質量部、アクリル酸５質量部を配合・攪拌し、ポリマーＤの濃度が３０質量％となるように調製し、配合液Ｄとした。なお、実施例１と同様に重量平均分子量を標準ポリスチレン換算にてＧＰＣを用いて測定したところ、１０，０００であった。
【００７９】
＜配合液Ｅ＞
冷却装置を備えた反応容器に窒素ガスを還流しながら、アクリル酸２−エチルヘキシル９０質量部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル１０質量部、酢酸エチル２００質量部、２−メルカプトエタノール０．２質量部、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル０．２質量部を窒素雰囲気下中で攪拌しながら投入し、反応溶液を８０℃まで昇温した。８０℃で６時間反応させた後、室温まで冷却した。
次に２−アクリロイルオキシエチルイソシアネート３質量部、触媒（ジブチル錫ジラウレート）０．０１質量部を配合して、常温にて２４時間撹拌した。更に、溶剤及びモノマー成分を揮発させ、ポリマーＥを得た。このポリマーＥ中には、アクリロイル基が２．５質量％含まれていることをＮＭＲにより確認した。
更にこのポリマーＥ５０質量部、アクリル酸２−エチルヘキシル３５質量部、メタクリル酸シクロヘキシル８質量部、アクリル酸７質量部を配合・攪拌し、ポリマーＥの濃度が３０質量％となるように調製し、配合液Ｅとした。なお、実施例１と同様に重量平均分子量を標準ポリスチレン換算にてＧＰＣを用いて測定したところ、３０，０００であった。
【００８０】
［粘着剤組成物（塗料）Ａ１〜Ｃ１］
＜塗料Ａ１＞
配合液Ａ１００質量部、ベンゾフェノン２質量部、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン１質量部を配合・攪拌し塗料Ａ１を作製した。
【００８１】
＜塗料Ｂ１＞
配合液Ｂ１００質量部、４−メチルベンゾフェノン２．５質量部、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド０．２質量部を配合・攪拌し塗料Ｂ１を作製した。
【００８２】
＜塗料Ｃ１＞
配合液Ｃ１００質量部、ベンゾフェノン０．５質量部、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン０．５質量部を配合・攪拌し塗料Ｃ１を作製した。
【００８３】
［粘着剤組成物（塗料）Ａ２〜Ｆ２］
＜塗料Ａ２＞
配合液Ａ１００質量部、１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有するポリマーとして化合物Ａ（ダイセルオルネックス社製、ＥＢＥＣＲＹＬ８８１０［Ｍｗ７５００、アクリロイル基３個／１分子］）５質量部、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン１質量部を配合・攪拌し塗料Ａ２を作製した。
【００８４】
＜塗料Ｂ２＞
配合液Ｂ１００質量部、１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有するポリマーとして化合物Ｂ（ダイセルオルネックス社製、ＥＢＥＣＲＹＬ８８１０［Ｍｗ３０，０００、アクリロイル基２個／１分子］）５質量部、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン０．５質量部を配合・攪拌し塗料Ｂ２を作製した。
【００８５】
＜塗料Ｃ２＞
配合液Ｃ５０質量部、配合液Ｄ５０質量部、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン０．５質量部を配合・攪拌し塗料Ｃ２を作製した。
【００８６】
＜塗料Ｄ２＞
配合液Ｄ１００質量部、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン０．５質量部を配合・攪拌し塗料Ｄ２を作製した。
【００８７】
＜塗料Ｅ２＞
配合液Ｅ１００質量部、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン１質量部を配合・攪拌し塗料Ｅ２を作製した。
【００８８】
［粘着剤組成物（塗料）Ａ３及びＢ３］
＜塗料Ａ３＞
配合液Ａ１００質量部、ヘキサンジオールアクリレート５質量部、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン１質量部を配合・攪拌し塗料Ａ３を作製した。
【００８９】
＜塗料Ｂ３＞
配合液Ｂ１００質量部、ペンタエリスリトールトリアクリレート１質量部、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン０．５質量部を配合・攪拌し塗料Ｂ３を作製した。
【００９０】
（実施例１）
上記のように作製した塗料Ａ１をシリコーン系剥離剤で処理された剥離剤層を備えた厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（第１の剥離シート）（王子エフテックス社製、３８ＲＬ−０７（２））の表面にアプリケーターで厚さが５０μｍになるように塗工し、塗工シート１を得た。次に厚さ３８μｍの第２の剥離シート（王子エフテックス社製、３８ＲＬ−０７（Ｌ））の表面に塗料Ａ２を厚さが１００μｍになるように塗工し、塗工シート２を得た。塗工シート１の塗料Ａ１層（第１塗膜）と塗工シート２の塗料Ａ２層（第２塗膜）を貼合（ウエット貼合）し、第１の剥離シート上からケミカルランプにて表２の条件（５ｍＷ／ｃｍ2の光照度で、積算光量が２００ｍＪ／ｃｍ2の条件）となるように紫外線照射（第１ＵＶ）を行い、続いて高圧水銀ランプを用いて第２ＵＶの条件（１００ｍＷ／ｃｍ2の光照度で、積算光量が１０００ｍＪ／ｃｍ2の条件）で紫外線照射を行って、積層粘着シートを得た。なお、表２中のＵＶ条件の項目における上段は波長３６５ｎｍでの照度（ｍｗ／ｃｍ2）であり、下段は積算光量（ｍＪ／ｃｍ2）である。
【００９１】
（実施例２）
塗料Ａ１を塗料Ｂ１とし、塗料Ａ２を塗料Ｂ２に変更した以外は、実施例１と同様にして、積層粘着シートを得た。
【００９２】
（実施例３）
シリコーン系剥離剤で処理された剥離剤層を備えた厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（第１の剥離シート）（王子エフテックス社製、３８ＲＬ−０７（２））の表面に３層同時押し出しダイを用いて塗料Ａ１層（第１塗膜）／塗料Ａ２層（第２塗膜）／塗料Ａ１層（第３塗膜）の構成となるように各塗料を塗工し、第３塗膜の上に３８μｍの第２の剥離シート（王子エフテックス社製、３８ＲＬ−０７（Ｌ））を貼合した。次に第１の剥離シート上から表２に記載の条件で紫外線照射（第１ＵＶ及び第２ＵＶ）を行って、積層粘着シートを得た。
【００９３】
（実施例４）
塗料Ａ１を塗料Ｂ１とし、塗料Ａ２を塗料Ｂ２に変更し、紫外線照射条件を表２のとおりとなるように変更をした以外は、実施例３と同様にして、積層粘着シートを得た。
【００９４】
（実施例５）
シリコーン系剥離剤で処理された剥離層を備えた厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（第１の剥離シート）（王子エフテックス社製、３８ＲＬ−０７（２））の表面に塗料Ｃ１をアプリケーターで厚さが４０μｍになるように塗工し、次に厚さ３８μｍの第２の剥離シート（王子エフテックス社製、３８ＲＬ−０７（Ｌ））の表面に塗料Ｃ２をアプリケーターで厚さ１２０μｍになるように塗工し、塗料Ｃ１層（第１塗膜）と塗料Ｃ２層（第２塗膜）が貼り合わさるように貼合した。次いで、第１の剥離シート上からケミカルランプにて表２の条件となるように紫外線照射（第１ＵＶ）を行い、続いて高圧水銀ランプを用いて第２ＵＶの条件で紫外線照射を行って塗工シート１を得た。
次に剥離剤を備えた厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（第１の剥離シート）（王子（王子エフテックス社製、３８ＲＬ−０７（２））の表面に塗料Ｃ１をアプリケーターで厚さが４０μｍになるように塗工し、その上に厚さ３８μｍの第２の剥離シート（王子エフテックス社製、３８ＲＬ−０７（Ｌ））を貼合した。次いで、第１の剥離シート上からケミカルランプにて表２の条件となるように紫外線照射（第１ＵＶ）を行い、続いて高圧水銀ランプを用いて第２ＵＶの条件で紫外線照射を行って塗工シート２を得た。
次に塗工シート１の片方の剥離シートを剥がし、塗工シート２の片方の剥離シートを剥がし、塗工シート１において第２塗膜から形成された第２粘着層と、塗工シート２（第３粘着層）を貼り合わせて、積層粘着シートを得た。
【００９５】
（実施例６〜７）
塗料を表２に記載の塗料とし、紫外線照射条件を表２のとおりとなるように変更をした以外は、実施例３と同様にして、積層粘着シートを得た。
【００９６】
（比較例１及び２）
塗料を表２に記載の塗料とし、紫外線照射条件を表２のとおりとなるように変更をした以外は、実施例１と同様にして、積層粘着シートを得た。
【００９７】
（比較例３及び４）
塗料を表２に記載の塗料とし、紫外線照射条件を表２のとおりとなるように変更をした以外は、実施例３と同様にして、積層粘着シートを得た。
【００９８】
（比較例５）
シリコーン系剥離剤で処理された剥離剤層を備えた厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（第１の剥離シート）（王子エフテックス社製、３８ＲＬ−０７（２））の表面に塗料Ａ１をアプリケーターで厚さが５０μｍになるように塗工し、その上に厚さ３８μｍの第２の剥離シート（王子エフテックス社製、３８ＲＬ−０７（Ｌ））を貼合した。次いで、第１の剥離シート上からケミカルランプにて表２の条件となるように紫外線照射（第１ＵＶ）を行い、続いて高圧水銀ランプを用いて第２ＵＶの条件で紫外線照射を行って、塗工シート１を得た。
次に剥離剤層を備えた厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（第１の剥離シート）（王子エフテックス社製、３８ＲＬ−０７（２））の表面に塗料Ａ２をアプリケーターで厚さが１００μｍになるように塗工し、その上に厚さ３８μｍの第２の剥離シート（王子エフテックス社製、３８ＲＬ−０７（Ｌ））を貼合した。次いで、第１の剥離シート上からケミカルランプにて表２の条件となるように紫外線照射（第１ＵＶ）を行い、続いて高圧水銀ランプを用いて第２ＵＶの条件で紫外線照射を行って、塗工シート２を得た。
次に塗工シート１の片方の剥離シートを剥がし、塗工シート２の片方の剥離シートを剥がし、塗工シート１と塗工シート２の粘着層同士を貼り合わせて、積層粘着シートを得た。
【００９９】
（比較例６）
塗料を表２に記載の塗料とし、紫外線照射条件を表２のとおりとなるように変更をした以外は、比較例５と同様にして、積層粘着シートを得た。
【０１００】
（比較例７）
シリコーン系剥離剤で処理された剥離剤層を備えた厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（第１の剥離シート）（王子エフテックス社製、３８ＲＬ−０７（２））の表面に塗料Ａ１をアプリケーターで厚さが４０μｍになるように塗工し、その上に厚さ３８μｍの第２の剥離シート（王子エフテックス社製、３８ＲＬ−０７（Ｌ））を貼合した。次いで、第１の剥離シート上からケミカルランプにて表２の条件となるように紫外線照射（第１ＵＶ）を行い、続いて高圧水銀ランプを用いて第２ＵＶの条件で紫外線照射を行って、塗工シート１を得た。
次に剥離剤層を備えた厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（第１の剥離シート）（王子エフテックス社製、３８ＲＬ−０７（２））の表面に塗料Ａ３をアプリケーターで厚さが１２０μｍになるように塗工し、その上に厚さ３８μｍの第２の剥離シート（王子エフテックス社製、３８ＲＬ−０７（Ｌ））を貼合した。次いで、第１の剥離シート上からケミカルランプにて表２の条件となるように紫外線照射（第１ＵＶ）を行い、続いて高圧水銀ランプを用いて第２ＵＶの条件で紫外線照射を行って、塗工シート２を得た。
次に剥離剤層を備えた厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（第１の剥離シート）（王子エフテックス社製、３８ＲＬ−０７（２））の表面に塗料Ａ１をアプリケーターで厚さが４０μｍになるように塗工し、その上に厚さ３８μｍの第２の剥離シート（王子エフテックス社製、３８ＲＬ−０７（Ｌ））を貼合した。次いで、第１の剥離シート上からケミカルランプにて表２の条件となるように紫外線照射（第１ＵＶ）を行い、続いて高圧水銀ランプを用いて第２ＵＶの条件で紫外線照射を行って、塗工シート３を得た。
次に塗工シート１の片方の剥離シートを剥がし、塗工シート２の片方の剥離シートを剥がし、塗工シート１と塗工シート２の粘着層同士を貼り合わせて、２層積層シートを得た。
次に塗工シート３の片方の剥離シートを剥がし、２層積層シートの塗工シート２側の剥離シートを剥がし、塗工シート３と塗工シート２の粘着層同士を貼り合わせて、目的とする積層粘着シートを得た。
【０１０１】
（比較例８）
塗料を表２に記載の塗料とし、紫外線照射条件を表２のとおりとなるように変更をした以外は、比較例７と同様にして、積層粘着シートを得た。
【０１０２】
（分析及び評価）
＜Ｔ型剥離力及び剥離後の粘着剤有無の評価＞
作製した積層粘着シートの軽剥離側の剥離シートを剥がして、１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム基材（東洋紡株式会社製、コスモシャインＡ４３００）に貼合した。次に、重剥離側の剥離シートを剥がして１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム基材（東洋紡株式会社製、コスモシャインＡ４３００）に貼合し、両面基材付きの積層粘着シートを作製した。得られた両面基材付き積層粘着シートを温度２３℃、相対湿度５０％で２４時間放置した後、幅２５ｍｍ、長さ２４０ｍｍに切断し試験片を作製した。次いで、作製した試験片の粘着層間のＴ形剥離力をＪＩＳ  Ｋ  ６８５４−３に準拠し、引張速度３００ｍｍ／分、測定環境２３℃、相対湿度５０％にて測定した。
Ｔ型剥離測定後、ポリエチレンテレフタレートフィルムの状態を確認し、粘着剤の残留状態について以下の評価基準で評価した。
○：少なくとも一方のポリエチレンテレフタレートフィルムには粘着剤が残っていない。
×：両方のポリエチレンテレフタレートフィルムに粘着剤が残っている。
【０１０３】
＜段差埋まり性＞
ガラス板（縦１２０ｍｍ×横７０ｍｍ×厚み０．７ｍｍ）の表面に、紫外線硬化型インクを塗布厚が５μｍになるように額縁状（内縁サイズ：縦９０ｍｍ×横５０ｍｍ×幅５ｍｍ）にスクリーン印刷した。次いで、紫外線を照射して印刷した上記紫外線硬化型インクを硬化させた。この工程を５回繰り返し、２５μｍの段差を有する印刷段差ガラス板を得た。得られた積層粘着シートを、縦９４ｍｍ×横５４ｍｍの形状に裁断し、第２粘着層側もしくは第３粘着層側の剥離シートを剥離し、ラミネーター（株式会社ユーボン製、ＩＫＯ−６５０ＥＭＴ）を用いて、ＰＥＴフィルム（Ａ４３００＃１００μｍ）に貼合した。その後、第１粘着層側の剥離シートを剥離し、印刷段差を有するガラス板の額縁状の印刷全面を覆うように貼合し、オートクレーブ処理（４０℃、０．５ＭＰａ、３０分間）を実施し、ガラス積層体を得た。なお、実施例４のみオートクレーブ後にガラス板側から高圧水銀にて３０００ｍＪ／ｃｍ2の照射を更に行いガラス積層体を得た。ガラス積層体の印刷段差部を目視で観察し、積層粘着シートの「段差埋まり性」を以下の基準で評価した。
○：気泡や剥離などが全く見られない。
×：気泡や剥離などが見られる。
【０１０４】
＜耐ヒートショック性＞
＜段差埋まり性＞の評価で作製したガラス積層体を８５℃の環境に３０分置き、次に−４０℃の環境に３０分置くというサイクルを１００回繰り返した。その後、積層体の印刷段差部を目視で観察し、耐ヒートショック性を以下の基準で評価した。
○：気泡や剥離などが全く見られず、耐ディレイバブル性に優れる。
×：気泡や剥離が見られ、耐ディレイバブル性が劣る。
【０１０５】
＜リワーク性＞
＜段差埋まり性＞の評価で作製したガラス積層体の両面をドライアイスで５分間挟み、ＰＥＴフィルムを引き？がすことで印刷段差を有するガラス板から積層粘着シートを剥離させ、印刷段差を有するガラス板に残った粘着剤をガムテープで除去した。そして、リワーク性を以下の基準で評価した。
○：印刷段差を有するガラス板から粘着剤を完全に取り除くまでの時間が１分未満であった。
×：印刷段差を有するガラス板から粘着剤を完全に取り除くまでの時間が１分以上であった。
【０１０６】
【表２】
2019151706.tif 000004
【０１０７】
【表３】
2019151706.tif 000005
【０１０８】
実施例で得られた積層粘着シートにおいては、段差埋まり性とリワーク性が両立されていた。すなわち、実施例で得られた積層粘着シートにおいては、各粘着層に含まれる成分の層間移動が抑制されていた。なお、比較例において、「段差埋まり性」の評価が？のものは耐ヒートショック性の評価を行わなかった。
【符号の説明】
【０１０９】
１０   積層粘着シート
１２   第１粘着層
１４   第２粘着層
１６   第３粘着層
【図１】
2019151706.tif 000006
【図２】
2019151706.tif 000007