(57)【要約】      （修正有）【課題】高い経時安定性と多孔質材料上および繊維状材料の接着に対する優れた適性を備えた接着剤の提供。【解決手段】（ａ）２５〜５０質量％の飽和ビニル芳香族ブロックコポリマー、（ｂ）２０質量％〜５０質量％の＋２５℃より大きいＤＡＣＰと＋６０℃より大きいＭＭＡＰを有する炭化水素樹脂である第１の粘着付与樹脂、以下の（ｃ１）と（ｄ１）または（ｃ２）と（ｄ２）の組み合わせのいずれか；（ｃ１）０質量％〜１０質量％の０℃未満のＤＡＣＰおよび＋３０℃未満のＭＭＡＰを有する第２の粘着付与剤樹脂、（ｄ１）５質量％〜２５質量％の脂肪族または脂環式アルキルエステル可塑剤、（ｃ２）５質量％〜２５質量％の０℃未満のＤＡＣＰおよび＋３０℃未満のＭＭＡＰを有する第２の粘着付与樹脂、（ｄ２）５質量％〜１５質量％の脂肪族または脂環式アルキルエステル可塑剤、さらに、（ｅ）場合によりさらなる添加剤から成る接着剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）２５〜５０質量％、好ましくは３０〜４０質量％の少なくとも１種の飽和ビニル芳香族ブロックコポリマー、
（ｂ）２０質量％〜５０質量％、好ましくは２５質量％〜４５質量％の、＋２５℃より大きいＤＡＣＰと＋６０℃より大きいＭＭＡＰを有する炭化水素樹脂である少なくとも１種の第１の粘着付与樹脂、
および、以下のいずれか
（ｃ１）０質量％〜１０質量％の、０℃未満のＤＡＣＰおよび＋３０℃未満のＭＭＡＰを有する、少なくとも１種の第２の粘着付与剤樹脂および
（ｄ１）可塑剤として、５質量％〜２５質量％の少なくとも１種の脂肪族または脂環式アルキルエステル、
または
（ｃ２）５質量％〜２５質量％、好ましくは１０質量％〜２０質量％の、０℃未満のＤＡＣＰおよび＋３０℃未満のＭＭＡＰを有する、少なくとも１種の第２の粘着付与樹脂および
（ｄ２）可塑剤として、５質量％〜１５質量％の少なくとも１種の脂肪族または脂環式アルキルエステル、
さらに、
（ｅ）場合によりさらなる添加剤
から成る接着剤組成物。
【請求項２】
前記ビニル芳香族ブロックコポリマーがスチレンブロックコポリマーであり、
該スチレンブロックコポリマーが、特に、ポリスチレン−ポリ（エチレン−コ−ブチレン）ブロックコポリマー（ＳＥＢＳ）、ポリスチレン−ポリ（エチレン−コ−プロピレン）ブロックコポリマー（ＳＥＰＳ）、エラストマーブロック中において飽和したポリスチレン−ポリ（イソプレン−コ−ブタジエン）ブロックコポリマー（ＳＥＥＰＳ）、ポリスチレン−ポリイソブチレンブロックコポリマー（ＳｉＢＳ）またはそれらの混合物を含有する、請求項１に記載の接着剤組成物。
【請求項３】
前記第２の粘着付与樹脂がロジンまたは粗トール油樹脂、特に、水素化または不均化ロジンエステルであることを特徴とする、請求項１または２に記載の接着剤組成物。
【請求項４】
前記可塑剤が、脂肪族または脂環式カルボン酸のエステル、特に、ジカルボン酸のエステル、およびリン酸エステルからなる群から選択される少なくとも１種の可塑剤であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の接着剤組成物。
【請求項５】
前記可塑剤が、アジピン酸アルキルまたはアジピン酸シクロアルキル、特に、アジピン酸ジ（２−エチルヘキシル）、アジピン酸ジイソニル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ジトリデシルおよびアジピン酸ジオクチル、セバシン酸アルキルおよびセバシン酸シクロアルキル、特に、セバシン酸ジ（２−エチルヘキシル）、および、アルキルアゼレートおよびシクロアルキルアゼレート、さらに特にジ（２−エチルヘキシル）アゼレート、脂肪族または脂環式シクロヘキシルジカルボン酸ジエステル、さらに特に、１，２−ジイソブチルシクロヘキサンジカルボン酸エステル、１，２−ジ−（２−エチルヘキシル）シクロヘキサンジカルボン酸エステル、または、１，２−ジイソノニルシクロヘキサンジカルボン酸エステルからなる群から選択される少なくとも１種の可塑剤であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の接着剤組成物。
【請求項６】
前記可塑剤が、脂肪族または脂環式シクロヘキシルジカルボン酸ジエステル、特に、１，２−ジイソブチルシクロヘキサンジカルボン酸エステル、１，２−ジ−（２−エチルヘキシル）シクロヘキサンジカルボン酸エステル、または、１，２−ジイソノニルシクロヘキサンジカルボン酸エステルであることを特徴とする請求項５に記載の接着剤組成物。
【請求項７】
さらなる添加剤として少なくとも１つのＵＶ保護剤を、特に、０．５質量％〜２質量％の量で含むことを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の接着剤組成物。
【請求項８】
さらなる添加剤として、少なくとも１つの酸化防止剤を、特に、０．２質量％〜１．５質量％の量で含み、特に、フェノール性ＯＨ基に対してオルトおよび／またはパラ位に位置するベンジルチオエーテル部分を有する単−および／または多核フェノールの群から選択される老化防止剤を含むことを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の接着剤組成物。
【請求項９】
少なくとも１つの飽和スチレンブロックコポリマーが、エラストマー成分に対して最大５０質量％、好ましくは１０質量％〜３０質量％の割合でジブロックコポリマーの形態をとることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の接着剤組成物。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の少なくとも１つの接着剤組成物を含む接着テープ、特に、両面接着テープ。
【請求項１１】
キャリアを含むことを特徴とする請求項１０に記載の接着テープ。
【請求項１２】
転写テープであることを特徴とする、請求項１０または１１に記載の接着テープ。
【請求項１３】
多孔質および／または粗い、特に可撓性の基材上に結合するための、請求項１０〜１２のいずれか一項に記載の接着テープの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高い耐候安定性を有する永久接着用接着剤組成物、それを基にした接着テープ、およびそれらの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
スチレンブロックコポリマー含有する感圧接着剤が既知であり、多種多様な自己接着テープにおいて多様な目的に使用されている。ポリスチレンブロックとポリジエンブロックとの組み合わせは、多くの用途に有利な機械的および技術的接着特性をもたらす。しかしながら、ある種の用途では、耐老化性の向上が望まれる。この目的のために、そのポリジエンブロックが水素化され、そしてそれによって飽和されているスチレンブロックコポリマーがしばしば使用される。このような配合物は比較的低い剥離接着力を有しているので、ホットメルトとしても可逆性感圧接着剤用途に特に適している。
【０００３】
一定の経時安定性を有する公知の接着剤は、平滑な基材に非常に適している。しかしながら、多孔質および／または繊維質基材への接着性が通常の問題としてある。このシナリオに課される要件、すなわち多孔質基材への接着剤の一定の流れは、従来の耐候性接着剤では十分に満たすことができない。接着剤が多孔質基材に良好に接着するだけでなく滲み出しを示さないことが要求される場合、この弱点がさらに強調される。接着剤があまりにも弾性的であり、したがって寸法安定性に欠け、巻かれた接着テープの場合には側面からロールから出てくると、にじみが生じる。流動性を調整する目的で可塑剤を接着剤に添加することが知られている。
【０００４】
ＵＳ４，２８６，０７７およびＵＳ６，４５５，６２７は、水素化スチレンブロックコポリマー、粘着付与樹脂および場合により可塑剤をベースとする感圧接着剤配合物を開示している。
【０００５】
ＤＥ１０２００７０２１５０４Ａ１には、水素化スチレンブロックコポリマーをベースとする接着剤製品が記載されている。得られた生成物は可逆的接着を示す。特定された粘着付与樹脂は、例えば、水素化炭化水素樹脂またはロジンの誘導体を含む。さらに、炭化水素系可塑剤を使用することができる。
【０００６】
ＵＳ２００９／０３２４９４０Ａ１は、水素化スチレンブロックコポリマーおよび樹脂から構成される表面保護フィルム用の接着剤を開示している。接着剤は安定化ロジンをベースとする樹脂を含むことができる。当該配合物は、低い剥離接着力（＜３Ｎ／ｃｍ）を有する可逆的接着剤用である。
【０００７】
したがって、水素化スチレンブロックコポリマーをベースとするＰＳＡ（感圧接着剤）配合物について当業者に知られている可塑剤としては、特に、油（パラフィン系またはナフテン系）および液体ポリオレフィンまたはゴム、または液体炭化水素樹脂が含まれる。
【０００８】
ＵＳ７，１０９，２６３には、スチレンブロックコポリマーをベースとする再剥離可能なラベルのためのＰＳＡ配合物が示されており−水素化ブロックコポリマーもまたここで使用することができる。芳香族エステル、アジピン酸アルキルおよびクエン酸アルキルと共に、主に炭化水素系の一連の異なる可塑剤が挙げられている。しかしながら、この種の接着剤は、多孔質または繊維質基材上の永久的な接着には不適当である。
【０００９】
ＤＥ１０２００７０４４３２２Ａ１には、例えば自動車の表面保護のために広範囲のマスキング材料を貼り付けることができる両面接着テープが記載されている。自動車用塗料に使用するために、ポリイソブチレン系接着剤、広範な材料を固定するための、ポリアクリレートベースの接着剤が提案されている。特に広範囲の材料がポリオレフィンをベースとしたものであり、すなわち非極性である場合には、広範囲の材料に対してより高い接着強度を有する接着手段を提供する必要性が依然としてある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】ＵＳ４，２８６，０７７
【特許文献２】ＵＳ６，４５５，６２７
【特許文献３】ＤＥ１０２００７０２１５０４Ａ１
【特許文献４】ＵＳ２００９／０３２４９４０Ａ１
【特許文献５】ＵＳ７，１０９，２６３
【特許文献６】ＤＥ１０２００７０４４３２２Ａ１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
したがって、本発明の基礎となる目的は、長期安定性が高く、特に多孔質および／または繊維状材料に接着するのに適しており、可撓性および／または非極性でもあり得る接着剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
驚くべきことに、
（ａ）２５〜５０質量％、好ましくは３０〜４０質量％の少なくとも１種の飽和ビニル芳香族ブロックコポリマー、
（ｂ）２０質量％〜５０質量％、好ましくは２５質量％〜４５質量％の、＋２５℃より大きいＤＡＣＰと＋６０℃より大きいＭＭＡＰを有する炭化水素樹脂である少なくとも１種の第１の粘着付与樹脂、
および、以下のいずれか
（ｃ１）０質量％〜１０質量％の、０℃未満のＤＡＣＰおよび＋３０℃未満のＭＭＡＰを有する、少なくとも１種の第２の粘着付与剤樹脂および
（ｄ１）可塑剤として、５質量％〜２５質量％の少なくとも１種の脂肪族または脂環式アルキルエステル、
または
（ｃ２）５質量％〜２５質量％、好ましくは１０質量％〜２０質量％の、０℃未満のＤＡＣＰおよび＋３０℃未満のＭＭＡＰを有する、少なくとも１種の第２の粘着付与樹脂および
（ｄ２）可塑剤として、５質量％〜１５質量％の少なくとも１種の脂肪族または脂環式アルキルエステル、
さらに、
（ｅ）場合によりさらなる添加剤
から成る接着剤組成物。
から成る接着剤組成物であれば、これらの要件を満たし、有効な結合を生成するために多孔質および／または繊維質基材への流れを可能にするが、同時に十分な凝集性を示し、にじみを防止し、そして良好な長期安定性を示す。この「良好な長期安定性」は、特に温度、光および酸化の影響に関する安定性を指す。
【００１３】
本発明の意味における「から成る」は、配合物または接着剤組成物が列挙された化合物のみを含有し、これらを超えてさらなる成分が存在しないことを意味する。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
接着剤組成物の好ましい実施形態は従属請求項に記載されている。
【００１５】
（ａ）ビニル芳香族ブロックコポリマー、特にスチレンブロックコポリマー
エラストマー成分（ブロックコポリマー成分）は、少なくとも一種の飽和ビニル芳香族ブロックコポリマー、特に飽和スチレンブロックコポリマーを含む。この飽和は、ビニル芳香族ブロックではなく、エラストマーブロック、すなわちソフトブロックを指す。したがって、本発明によれば、異なる飽和ビニル芳香族ブロックコポリマー、特に飽和スチレンブロックコポリマーの混合物を選択することも可能である。ブロックコポリマーは、典型的には、少なくとも部分的に線状トリブロックコポリマーまたは線状もしくはラジアルマルチブロックコポリマーの構造を有する。特に、ブロックコポリマーは、ポリスチレン−ポリ（エチレン−コ−ブチレン）−ポリスチレン、ポリスチレン−ポリ（エチレン−コ−プロピレン）−ポリスチレン、エラストマーブロックで飽和されたポリスチレン−ポリ（イソプレン−コ−ブタジエン）、ポリスチレン−ポリイソブチレンポリスチレンおよびそれらの混合物から少なくとも部分的に選択される。線状トリブロックコポリマーを有するか、または特に１種以上の前記線状トリブロックコポリマーとのような線状もしくはラジアルマルチブロックコポリマーと組み合わせて、ジブロックコポリマーを使用することが有利である。当該ジブロックコポリマーは、好ましくは、ポリスチレン−ポリ（エチレン−コ−ブチレン）、ポリスチレン−ポリ（エチレン−コ−プロピレン）、エラストマーブロック中で飽和したポリスチレン−ポリ（イソプレン−コ−ブタジエン）、ポリスチレン−ポリ−イソブチレンおよびそれらの混合物からなる群から選択される。一般に、ＳＥＢＳは任意のポリスチレン−ポリ（エチレン−コ−ブチレン）ブロックコポリマーを示し、ＳＥＰＳは任意のポリスチレン−ポリ（エチレン−コ−プロピレン）ブロックコポリマー、ＳＥＥＰＳは任意のエラストマーブロック中で飽和したポリスチレン−ポリ（イソプレン−コ−ブタジエン）ブロックを示し、ＳｉＢＳは任意のポリスチレン−ポリイソブチレンブロックコポリマーを示す。それぞれの場合において、これらはまた、異なる構造を有するブロックコポリマー混合物であってよく、例えば線状トリブロックコポリマー、ジブロックコポリマーおよび任意に少なくとも１つのさらなる構造の混合物である。
【００１６】
接着剤組成物中のエラストマー成分、すなわち飽和ビニル芳香族ブロックコポリマーの割合は、２５質量％〜５０質量％、より好ましくは３０質量％〜４０質量％である。これらの質量割合で、接着剤組成物の所望通りの粘着力（凝集力）が保証される。
【００１７】
エラストマー成分は、Ａブロック（特にスチレンのようなビニル芳香族から主に形成されるポリマーブロック）およびＢブロック（主にブタジエン（およびその後の水素化）、イソプレン（およびその後の水素化）および／またはイソブチレンの重合によって形成されるポリマーブロック）からなるジブロックコポリマー、を少なくとも部分的に含むことが有利である。ジブロックコポリマーは、接着剤組成物の粘着力および湿潤能力に寄与する。少なくとも１つのビニル芳香族ブロックコポリマーは、例えば、スチレンブロックコポリマーは、典型的には少なくとも２つのＡブロックおよび少なくとも１つのＢブロックを有するトリブロックコポリマーまたは高級マルチブロックコポリマーである。トリブロックコポリマーとして、このコポリマーは線状Ａ−Ｂ−Ａ構造を有してもよい。同様に使用可能なのは、放射状構造のブロックコポリマー、ならびに星型および線状マルチブロックコポリマーである。トリブロックおよびマルチブロックコポリマーは粘着（凝集）に寄与する。複数の異なるジブロックコポリマーを使用することができる。複数のトリブロックおよび／またはマルチブロックコポリマーを使用することができる。接着剤組成物の全ブロックコポリマー含有量は、少なくとも２５質量％、最大で５０質量％である。エラストマーの割合が著しく低いと、十分な粘着力（凝集力）が得られず、これは保持力の低下および／または強くしみ出しが生じることを明らかにしている。著しく高い割合のエラストマーは、特に無極性基材上での接着強度の低下をもたらす。損害を受ける別の特徴は、多孔質および／または繊維質基材上への浸潤である。
【００１８】
接着剤配合物中のエラストマー成分に対するジブロックコポリマーの割合は、好ましくは最大５０質量％まで、より好ましくは１０質量％〜最大３０質量％である。著しく高い割合のジブロックは不十分な粘着（凝集）をもたらし、これは保持力の低下を示す。したがって、エラストマー成分中のトリブロック以上のマルチブロックコポリマーの割合は、エラストマー成分に対して、５０質量％〜１００質量％が好ましく、７０質量％〜９０質量％がより好ましい。トリブロックまたは高級マルチブロックコポリマーのうち、トリブロックコポリマーが特に好ましい。
【００１９】
ブロックコポリマーの重量平均モル質量（試験１ａにより測定）は、５００００ｇ／ｍｏｌ〜５０００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは７５０００ｇ／ｍｏｌ〜２０００００ｇ／ｍｏｌである。ブロックコポリマー中の、特にポリスチレンブロックなどのビニル芳香族ブロックの割合は、配合物中のブロックコポリマーの種類ごとに異なっていてもよいが、典型的には少なくとも１２質量％、好ましくは少なくとも２５質量％、そして最大４０質量％、好ましくは最大で３５質量％である。ビニル芳香族化合物の割合が少なすぎると、不十分な物理的架橋がもたらされ、これはミクロ相分離によってビニル芳香族ブロックコポリマー中に生成される。物理的架橋は力を保持するために重要であり、それはにじみを防止する。高すぎる割合のビニル芳香族の場合、逆に、接着剤は粘着性を失うことになる。
【００２０】
ポリスチレン−ポリイソブチレンブロックコポリマーは、Ｋａｎｅｋａから「Ｓｉｂｓｔａｒ」ブランドで入手可能である。ＳＥＢＳおよびＳＥＰＳは、Ｋｒａｔｏｎから「ＫｒａｔｏｎＧ」の名称で取得することができる。ＳＥＰＳおよびＳＥＥＰＳは、例えばクラレによって「Ｓｅｐｔｏｎ」として提供されている。ＳＥＢＳは、Ａｓａｈｉから“ＴｕｆｔｅｃＨ”として、そしてＤｙｎａｓｏｌからＣａｌｐｒｅｎｅＣＨとして販売されている。
【００２１】
（ｂ）第１の粘着付与樹脂
粘着付与樹脂は、エラストマーと比較してより低いモル質量を有し、通常は分子量（試験１ｂ）Ｍｗ＜５０００ｇ／ｍｏｌを有する特別な化合物である。典型的には、分子量Ｍｗは５００〜５０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは５００〜２０００ｇ／ｍｏｌである。少なくとも１種の第１の粘着付与剤樹脂は、少なくとも約＋２５℃のＤＡＣＰ（試験ＩＩによる）および少なくとも約＋６０℃の（試験ＩＩＩによる）ＭＭＡＰも有する。当該粘着付与樹脂は、少なくとも約９０℃、好ましくは少なくとも約１１０℃、そして最大で＋１４０℃、好ましくは最大で＋１３０℃の樹脂軟化温度（試験ＩＶによる）を有する。使用される少なくとも１種の第１の粘着付与樹脂は炭化水素樹脂である。
【００２２】
過度の極性（不適切なＤＡＣＰ）は、ビニル芳香族ブロックとの初期の相溶性をもたらし、その結果、接着性（凝集性）の低下、したがっって滲みだしの可能性がある。
【００２３】
過度の芳香族性（不適切なＭＭＡＰ）は、ビニル芳香族ブロックとの初期の相溶性をもたらし、その結果、接着性（凝集性）の低下、したがって滲みだしの可能性がある。
【００２４】
水素化炭化水素の粘着付与樹脂は、本発明の自己接着性組成物に特に適した粘着付与剤である。
【００２５】
優先的な適合性を持つ以下のものが含まれる、
・ジシクロペンタジエンの水素化ポリマー（例えば、Ｅｓｃｏｒｅｚ５３００ｅｒシリーズ；ＥｘｘｏｎＣｈｅｍｉｃａｌｓ／／Ｓｕｋｏｒｅｚシリーズ（Ｋｏｌｏｎ製））。
・好ましくはＣ８およびＣ９芳香族の水素化ポリマー（例えば、ＲｅｇａｌｉｔｅおよびＲｅｇａｌｒｅｚシリーズ；ＥａｓｔｍａｎＣｈｅｍｉｃａｌ／／ＡｒｋｏｎＰシリーズ；Ａｒａｋａｗａ）、純粋な芳香族流からのポリマーの水素化によって、または異なる芳香族混合物に基づくポリマーの水素化によって製造することができる
・Ｃ８およびＣ９芳香族の部分水素化ポリマー（例えば、ＲｅｇａｌｉｔｅおよびＲｅｇａｌｒｅｚシリーズ；ＥａｓｔｍａｎＣｈｅｍｉｃａｌ／／ＡｒｋｏｎＭ；Ａｒａｋａｗａ）。
・水素化ポリテルペン樹脂（例えば、ＣｌｅａｒｏｎＰ；Ｙａｓｕｈａｒａ）
・水素化Ｃ５／Ｃ９ポリマー（例えばＥＣＲ−３７３；ＥｘｘｏｎＣｈｅｍｉｃａｌｓ）
・芳香族修飾された、選択的に水素化されたジシクロペンタジエン誘導体（例えば、Ｅｓｃｏｒｅｚ５６００ｅｒシリーズ；ＥｘｘｏｎＣｈｅｍｉｃａｌｓ）。
・水素化Ｃ５ポリマー（例えば、Ｅａｓｔｏｔａｃシリーズ；ＥａｓｔｍａｎＣｈｅｍｉｃａｌ）。
【００２６】
特に好適な第一の粘着付与樹脂の例は、ＥａｓｔｍａｎＣｈｅｍｉｃａｌによりＲｅｇａｌｉｔｅＲ１１００およびＲ１１２５の名称で販売されている水素化炭化水素樹脂である。
【００２７】
第１の粘着付与樹脂の総割合は、２０質量％〜５０質量％、好ましくは２５質量％〜４５質量％である。
【００２８】
（ｃ）第２の粘着付与樹脂
少なくとも１種の第２の粘着付与樹脂は、最大約０℃のＤＡＣＰ（試験ＩＩによる）および最大約＋３０℃の（試験ＩＩＩによる）ＭＭＡＰも有する。第２の粘着付与樹脂は、少なくとも約７０℃、好ましくは少なくとも約９０℃、そして最大で＋１４０℃、好ましくは最大で＋１２０℃の樹脂軟化温度（試験ＩＶによる）を有する。使用される少なくとも１種の第２の粘着付与樹脂は、有利には酸素含有樹脂、非常に好ましくはロジンのエステル、そして特に安定化および／または水素化生成物である。
【００２９】
これらの樹脂の中で好ましいのは、（ａ）未水素化、部分および／または完全水素化ロジンベースの樹脂、（ｂ）未水素化、部分および／または完全水素化ロジンエステルベースの樹脂、（ｃ）未水素化、部分および／または完全水素化粗トール油ベースの樹脂、（ｄ）未水素化、部分および／または完全水素化粗トール油エステルベースの樹脂から選択される粘着付与樹脂または粘着付与樹脂混合物である。前記ロジンの主成分は、主にピマル酸とアビエチン酸とを含む樹脂酸である。その他の樹脂酸および／または合成的に変性された樹脂酸は、ネオアビエチン酸、パルストリン酸、ジヒドロアビエチン酸またはデヒドロアビエチン酸、イソピマル酸、レボピマル酸、およびボスウェリア酸である。前記トール油は、固体ロジンから得られそして上記の樹脂酸および脂肪酸、特に１８個の炭素を有する不飽和脂肪酸、およびステロールを含む油性組成物である。当該樹脂酸および／または脂肪酸は、特にトリエチレングリコール、グリセロールまたはペンタエリスリトールでエステル化されてもよく、および／またはオリゴマー化および／または未修飾、安定化、（部分的に、高度にまたは完全に）水素化、脱水素化または不均化されてもよい。
【００３０】
第２の粘着付与樹脂として使用できる樹脂の例は以下の通りである：
ロジンおよび／またはトール油のグリセロールエステル、例えばＰｅｒｍａｌｙｎ（商標）２０８５、Ｐｅｒｍａｌｙｎ（商標）５０９５、Ｐｅｒｍａｌｙｎ（商標）５０９５−Ｃ、水素化または部分水素化ロジン、例えばＦｏｒａｌ（商標）１０５−ＥＣＧ、Ｆｏｒａｌ（商標）ＡＸ−Ｅ、Ｆｏｒａｌ（商標）８５−Ｅ、Ｆｏｒａｌ（商標）、８５−ＥＣＧ、Ｆｏｒａｌ（商標）１０５−Ｅ、Ｄｙｍｅｒｅｘ（商標）、Ｐｏｌｙ−Ｐａｌｅ（商標）、Ｓｔａｂｅｌｉｔｅ（商標）、Ｒｅｓｉｎ−Ｅ、ロジンのペンタエリトリトールエステルをベースとする樹脂および／またはトール油、例えばＰｅｒｍａｌｙｎ（商標）５１１−Ｍ、Ｐｅｒｍａｌｙｎ（商標）３１００、Ｐｅｒｍａｌｙｎ（商標）５１１０、Ｐｅｒｍａｌｙｎ（商標）５１１０−Ｃ、Ｐｅｒｍａｌｙｎ（商標）６１１０、Ｐｅｒｍａｌｙｎ（商標）６１１０−ＭおよびＰｅｒｍａｌｙｎ（商標）８１２０；
Ｐｉｎｏｖａ製の樹脂、例えば、Ｐｉｎｏｖａ（商標）Ｅｓｔｅｒ  Ｇｕｍ  ８ＤＡ、Ｍｅｌｈｉ（登録商標）ＮＬＭ、Ｐｅｘａｌｙｎ（登録商標）９０８５、Ｓｔａｙｂｅｌｉｔｅ（登録商標）Ｅｓｔｅｒ  ５Ａ、Ｓｔａｙｂｅｌｉｔｅ（登録商標）Ｅｓｔｅｒ  １０、Ｓｔａｙｂｅｌｉｔｅ（登録商標）Ｅｓｔｅｒ  １０Ａ、Ｆｏｒａｌ（登録商標）８５、Ｆｏｒａｌ（登録商標）８５ＬＢ、Ｆｏｒａｌ（登録商標）２０８５、Ｐｅｎｔａｌｙｎ（登録商標）Ａ、Ｐｅｘａｌｙｎ（登録商標）９１００、Ｐｅｘａｌｙｎ（登録商標）Ｔ１００、Ｐｅｘａｌｙｎ（登録商標）２９５、Ｐｅｘａｌｙｎ（登録商標）Ｈ、Ｐｅｎｔａｌｙｎ（登録商標）ＨＡ、Ｐｅｎｔａｌｙｎ（登録商標）８３０、Ｐｅｎｔａｌｙｎ（登録商標）ＦＣ、Ｐｅｎｔａｌｙｎ（登録商標）Ｇ、Ｐｅｎｔａｌｙｎ（登録商標）Ｘ、Ｆｏｒａｌ（登録商標）１０５；
ＤＲＴ製の樹脂、例えば、Ｇｒａｎｏｌｉｔｅ  ＳＧ、Ｇｒａｎｏｌｉｔｅ  Ｐ、Ｄｅｒｔｏｌｉｎｅ  ＳＧ２、Ｄｅｒｎａｔａｃ  ９５、Ｄｅｒｎａｔａｃ  Ｐ１０５、Ｈｙｄｒｏｇｒａｌ  Ｐ。
【００３１】
第２の粘着付与樹脂は、好ましくはロジンまたは粗製トールオイル樹脂であり；水素化または不均化ロジンエステルが特に好ましい。ここでは、Ｆｏｒａｌ  １０５−Ｅ、Ｆｏｒａｌ  ８５−Ｅ、特にＦｏｒａｌ  ＡＸ−Ｅ（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌの全製品）について明確に言及することができる。
【００３２】
第２の粘着付与剤樹脂の全割合は、０質量％〜２５質量％、好ましくは５質量％〜２０質量％、非常に好ましくは１０質量％〜１５質量％である。
【００３３】
特に、少なくとも１種の可塑剤が５質量％〜２５質量％で使用される場合、第２の粘着付与剤樹脂の割合は０質量％〜１０質量％である。これとは無関係に、少なくとも１種の可塑剤が５質量％〜１５質量％で使用されるとき、第２の粘着付与剤樹脂の割合は５質量％〜２５質量％、好ましくは１０質量％〜２０質量％である。
【００３４】
（ｄ）可塑剤としての脂肪族または脂環式アルキルエステル
本発明の目的のために、脂肪族または脂環式アルキルエステルをベースとする可塑剤が使用される。当該エステルは、好ましくは脂肪族または脂環式カルボン酸、より特にジカルボン酸のエステルである。しかしながら、リン酸エステル（ホスフェート）を使用することも可能である。脂肪族カルボン酸エステルとしては、アルキルまたはシクロアルキルアジペート、例えば、ジ（２−エチルヘキシル）アジペート、ジイソノニルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペートおよびジオクチルアジペートが挙げられる。さらなる例は、アルキルおよびシクロアルキルセバケートであり、特にジ（２−エチルヘキシル）セバケート、アルキルおよびシクロアルキルアゼレート、特に、ジ（２−エチルヘキシル）アゼレートである。特に国際公開第２０１１／００９６７２号パンフレットに記載されているような脂肪族または脂環式シクロヘキシルジカルボン酸ジエステル、より特に１，２−ジイソブチルシクロヘキサンジカルボン酸エステル、１，２−ジ−（２−エチルヘキシル）シクロヘキサンジカルボン酸エステルまたは１，２−ジイソノニルシクロヘキサンジカルボン酸エステル（「ＤＩＮＣＨ」とも呼ばれる）である。このグループの選択される例は、例えばＢＡＳＦ  ＳＥから入手可能である。
【００３５】
本発明の第１の構成では、少なくとも１種の第２の粘着付与剤樹脂が１０質量％までで使用される場合には、可塑剤としてのアルキルエステルの重量割合は５質量％〜２５質量％である。アルキルエステルと第２の粘着付与剤樹脂との合計の重量割合が高すぎると、粘着力（凝集力）に悪影響がある。
【００３６】
本発明の第２の構成では、少なくとも１種の第２の粘着付与樹脂を少なくとも５質量％、最高で２５質量％、好ましくは少なくとも１０質量％、最高で２０質量％で使用する場合、可塑剤としてのアルキルエステルの重量割合は５質量％〜１５質量％である。アルキルエステルと第２の粘着付与剤樹脂との合計の重量割合が高すぎると、粘着力（凝集力）に悪影響がある。
【００３７】
鉱油のような慣用の低粘度可塑剤は本発明の目的にとって不利である。全配合物中のそれらの割合は、好ましくは多くても１質量％であり、非常に好ましくはそのような可塑剤は全く存在しない。低分子量ポリブテンまたは低分子量Ｃ５ベースの炭化水素可塑剤樹脂のような他の可塑剤は、それらが剥離接着力に悪影響を及ぼし得るために不適切である。
【００３８】
（ｅ）任意のさらなる添加剤
接着剤組成物に添加することができるさらなる添加剤には、特に保護剤が含まれる。これらは、一次および二次老化防止剤、光安定剤および紫外線保護剤、ならびに難燃剤、さらには充填剤、染料および顔料を含むことができる。したがって、接着剤組成物は、所望に応じて着色されていてもよく、または白色、灰色もしくは黒色であってもよい。
【００３９】
添加剤の典型的な使用量は、全接着剤組成物を基準にして２質量％までである。
【００４０】
充填剤または顔料は、接着剤組成物全体を基準にして、より高いレベルで、典型的には５質量％までの割合で添加することができる。
【００４１】
通常利用できる添加剤は以下の通りである：
・二次酸化防止剤、例えば、ホスファイトまたはチオエーテル
・プロセス安定剤、例えば、Ｃラジカル捕捉剤などの
・難燃剤
・光安定剤、例えば、紫外線吸収剤や立体障害アミン
・染料および／または顔料（例：カーボンブラック）
・工程助剤
・（ナノ）充填剤、例えば、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、二酸化チタンまたは層状ケイ酸塩、ならびに着色顔料および染料（透明だが特に着色された実施形態用）および、蛍光増白剤
・エンドブロック強化樹脂
・任意選択で、好ましくはエラストマー性のさらなるポリマー；利用可能なエラストマーとしては、とりわけ、純粋な炭化水素をベースとするもの、例えば、化学的に実質的に飽和のエラストマーであり、例えば飽和エチレン−プロピレンコポリマー、α−オレフィンコポリマー、ポリイソブチレン、ブチルゴム、エチレン−プロピレンゴム、化学官能化炭化水素、例えば、ハロゲン含有、アクリレート含有、アリル−またはビニルエーテル含有ポリオレフィン。
【００４２】
酸化防止剤は、より具体的には０．２質量％から１．５質量％の量で使用される。これに関して特に好ましいのは、フェノール性ＯＨ基に対してオルト位および／またはパラ位に位置するベンジルチオエーテル部分を有する単核および／または多核フェノールの群から選択される老化防止剤である。
【００４３】
さらに好ましいのは、少なくとも１つのＵＶ保護剤、より具体的には０．５質量％から２質量％の量の添加である。
【００４４】
本発明はさらに、本発明の接着剤組成物の少なくとも１つの層を含む接着テープに関する。
【００４５】
典型的な製品構成は、接着テープ（片面または両面）、接着シート、および接着ダイカットである。片面または両面接着テープ、シートまたはダイカットは、製品中に恒久的に残る少なくとも１層のキャリアを含む。テープ中に恒久的に存在するキャリア層を使用しない場合（いわゆる接着剤転写テープの場合）、接着剤組成物の層の厚さは少なくとも２０μｍで最大１ｍｍである。非常に好ましくは、約４０μｍから約８００μｍの間の層厚である。特に接着テープ中に恒久的に存在するキャリア材料のような、さらなる層が使用されないならば、約７５μｍ〜約４００μｍの間の接着テープについての適用のための多様な可能性も考えられる。本発明の接着剤組成物に基づく接着剤層が接着テープ中に永久的に存在するキャリア材料上に使用される場合、これらの接着剤層の厚さは少なくとも１５μｍ、好ましくは最大２５０μｍ、好ましくは少なくとも５０μｍおよび非常に好ましくは最大１５０μｍ以下である。
【００４６】
製品中に永久に残る少なくとも１つのキャリアを有する両面接着テープの場合、異なる接着剤組成物をキャリアの両面に適用（塗布）することができる。これにより、非常に異なる特性を有する表面を互いに接合することが可能である。例えば、接着テープ中に永久に残るキャリア層と、本発明の接着剤組成物の層Ａが割り当てられると第一主面と、接着剤組成物の代替的に選択された層の層Ｂが割り当てられると第二主面とを含む両面接着テープが考慮される。層Ｂについては、ポリアクリレートベースの接着剤組成物を選択することが有利に可能である。さらに、層Ｂについては、ポリイソブチレン系接着剤組成物を有利に選択することができる。さらに、層Ｂについては、ポリエチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）ベースの接着剤組成物を有利に選択することができる。さらに、層Ｂについては、本発明の接着剤配合物の処方に合わない、特にスチレンブロックコポリマーのような飽和ビニル芳香族コポリマーをベースとする接着剤組成物を選択することが可能であり、すなわち、例えば、異なるタイプの粘着付与剤および／または可塑剤樹脂、または粘着付与剤および／または可塑剤樹脂を異なる割合で含有する。
【００４７】
しかしながら、層Ｂについては、層Ａについて選択されたものと同じ方法でまたは異なる方法で、本発明の接着剤組成物のさらなる層を選択することも可能である。
【００４８】
製品中に永久的に残る任意の少なくとも１つのキャリアフィルムは、原則として、任意のフィルム形成性および／または押出可能なポリマーを使用して製造することができる。これに関しては、例えば、Ｎｅｎｔｗｉｇによる編集［Ｊ．  Ｎｅｎｔｗｉｇ、Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｆｏｌｉｅｎ、第５章、第２版、２０００年、Ｃ．Ｈａｎｓｅｒ、ミュンヘン］。１つの好ましい構成はポリオレフィンを使用する。好ましいポリオレフィンはエチレン、プロピレン、ブチレンおよび／またはヘキシレンから製造され、その都度純粋なモノマーを重合することが可能であるか、または記載のモノマーの混合物を共重合する。重合プロセスおよびモノマーの選択によって、例えば軟化温度および／または引張強度などのポリマーフィルムの物理的および機械的特性を制御することが可能である。
【００４９】
本発明の他の好ましい構成は、製品中に永久に残るキャリアフィルムに関してポリビニルアセテートを使用する。ポリビニルアセテートは、コモノマーとして酢酸ビニルと同様にビニルアルコールを含んでもよく、その場合、遊離アルコールの割合は広い範囲で変えることができる。本発明のさらに好ましい構成は、キャリアフィルムとしてポリエステルを使用する。本発明の１つの特に好ましい構成は、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）またはポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）に基づくポリエステルを使用する。例えば、ポリ塩化ビニリデンまたはフッ素化系などのハロゲン化炭化水素をフィルム基材として使用することも可能である。本発明のさらに好ましい構成は、フィルムを製造するためにポリアミドを使用する。当該ポリアミドは、ジカルボン酸とジアミンから、または２つ以上のジカルボン酸とジアミンからなることができる。ジカルボン酸およびジアミンの他に、より高い官能価を有するカルボン酸およびアミンもまた使用することができ、また前述のジカルボン酸およびジアミンと組み合わせて使用することもできる。前記フィルムは、好ましくは環状、芳香族またはヘテロ芳香族の出発モノマーを用いて硬化される。本発明の他の構成は、フィルムを製造するためにポリメタクリレートを使用する。ここで、フィルムのガラス転移温度は、モノマー（メタクリレートおよび場合によってはアクリレート）の選択によって制御することができる。さらに、ポリメタクリレートは、例えば、フィルムの可撓性を高めるため、またはガラス転移温度を上昇または下降させるため、あるいは結晶性セグメントの形成を最小限に抑えるために、添加剤を含んでもよい。本発明のさらに好ましい構成は、フィルムを製造するためにポリカーボネートを使用する。さらに、本発明の別の構成では、少なくとも１つの任意のキャリアフィルムを製造するためにビニル芳香族ベースおよびビニル複素芳香族ベースのポリマーおよびコポリマーを使用することができる。
【００５０】
任意選択で少なくとも１つのキャリアフィルムは、代替として、一軸配向、二軸配向または未配向であり得る。
【００５１】
フィルム形態の材料を製造するために、フィルム形成特性を改善し、結晶セグメントを形成する傾向を減少させる、および／または特に改善する、または適切な場合には機械的性質を損なう添加剤およびさらなる成分を添加することが適切であり得る。存在する他の任意に使用可能な添加剤は、老化防止剤、光安定剤、特にＵＶ保護剤、酸化防止剤、さらなる安定剤、難燃剤、顔料、染料および／または発泡剤を含み得る。
【００５２】
場合により少なくとも１つのキャリアフィルムは、それ自体が単層構造として、あるいは例えば同時押出によって得られる多層複合体として使用されてもよい。さらに、キャリアフィルムは、機能層を備えていてもよく、および／または片面および／または両面に前処理されていてもよい。両面が前処理および／またはコーティングされている場合、前処理および／またはコーティングの性質および／または程度は同一でも異なっていてもよい。そのような前処理および／またはコーティングは、たとえば、たとえば接着剤組成物の少なくとも１つの層Ａ、または他の、必要に応じて使用可能な層などのさらなる層の定着を改善するために有用であり得る。この目的のために、キャリアフィルムの片面または両面が１種類以上のプライマーで前処理されている場合、および／またはキャリアフィルムの片面または両面がコロナ処理および／または火炎処理および／またはプラズマ処理および／または表面活性化のための他の方法によって処理されている場合は特に有利である。
【００５３】
本発明の目的のために、任意選択で少なくとも１つのキャリアフィルムは、透明かつ無色、または透明かつ着色されていてもよい。また、本発明によれば、フィルムは透明ではなく、そしてまた白、灰色、黒色であり、または着色されている。
【００５４】
場合により少なくとも一層のキャリア材料の層は、５μｍ〜５００μｍ、好ましくは１０μｍ〜１００μｍの層厚を有する。
【００５５】
本発明の接着剤組成物は、多孔質表面および／または粗い表面および／または繊維状表面に特に適している。この場合の基材もまた可撓性であり得る。基材は無極性でもよい。それは、特に、織布、レイドスクリム布およびニット布、特に不織ウェブを含み得る。
【００５６】
繊維質基材の例は不織ウェブであり、これは個々の繊維からなる布地である。ＤＩＮ  ＥＮ  ２９０９２規格（１９９２／０８）に従って定義された不織ウェブのいずれもここで使用することができる。ウェブはゆるく敷かれた繊維からなり、それらはまだ互いに結合されていない。強度は、繊維に固有の接着力から生じる。圧密化ウェブと非圧密化ウェブとの間の区別もまたなされる。繊維はランダムに分布している。ウェブは繊維材料によって区別することができる。使用可能な繊維材料は、ガラス、ミネラルウールまたはバサルトなどの鉱物繊維、例えばシルクまたはウールなどの動物繊維、例えば綿、セルロースなどの植物繊維、例えば、人口繊維であり、例えば、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアクリロニトリル、ポリイミド、ポリテトラフルオロエチレン、アラミドもしくはポリエステル、またはこれらの物質の混合物である。当該繊維は、ニードリングまたはウォータージェットによって機械的に、結合剤を添加することによって化学的に、あるいは加熱ロール間、あるいは蒸気の流れの中で適切なガス流中で軟化させることによって熱的に固化させることができる。
【００５７】
本発明の非常に好ましい一構成は、セルロース系不織ウェブを使用する。他の好ましい基材としてはポリオレフィン系ウェブである。ウェブの坪量は、好ましくは４〜１００ｇ／ｍ２、より好ましくは１０〜７０ｇ／ｍ２である。そのようなウェブは、例えばＧｌａｔｆｅｌｔｅｒから市販されている。これらのウェブの厚さは、好ましくは２０〜１００μｍ、最も好ましくは３０〜６０μｍである。
【００５８】
多孔性表面を有する物品を滑らかな表面を有する物品に貼り付ける場合、一方の側が本発明による接着剤組成物でコーティングされ、他方の側が滑らかな表面によく接着する塗布接着剤組成物でコーティングされる両面接着テープによって非常に良好な適合性が得られる。この種の用途の一例は、保護すべき対象物上への保護カバーの配置である。この場合の保護被覆は、ポリオレフィン系であってもよい繊維状の、したがって多孔質のレイドスクリムからなる。この種の保護カバー材料の例は、デュポン社のタイベック（登録商標）スパンボンドオレフィン（１８．１２．２０１７からのｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｄｕｐｏｎｔ．ｄｅ／ｐｒｏｄｕｋｔｅ−ｕｎｄ−ｄｉｅｎｓｔｌｅｉｓｔｕｎｇｅｎ／ｖｅｒｐａｃｋｕｎｇｓｍａｔｅｒｉａｌｉｅｎ−ｕｎｄ−ｌｏｅｓｕｎｇｅｎ／ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｌｌｅ−ｖｅｒｐａｃｋｕｎｇｅｎ／ｕｓｅ−ａｎｄ−ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ／ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ−ｃｏｖｅｒｓ．ｈｔｍｌ）である。
【００５９】
本発明の接着剤組成物は、接着剤組成物の多孔質および／または繊維質基材への一定の流れを可能にし、同時に耐候性の要件を確実にする。さらに、そして可塑剤の添加にもかかわらず、多孔質基材への効果的な接着と同様に、接着剤組成物の滲み出しが防止される。
【００６０】
接着フィルムは、二次元で任意の所望の範囲をとることができる。接着テープは、例えば、２ｍｍ、５ｍｍ、１０ｍｍ、２０ｍｍまたは５０ｍｍ幅である。接着テープがロールに巻き取られることができる。
【００６１】
本発明の意味における一般的な表現「接着テープ」は、二次元的に延伸されたフィルムまたはフィルムセクション、延伸された長さおよび限られた幅を有するテープ、テープセクション、ダイカット、ラベルなどの全てのシート状構造を包含する。
【００６２】
接着剤製品は特に剥離ライナー（好ましくはシリコン処理紙またはシリコン処理フィルム）上に提供される。ライナーは片面剥離用に装備されていてもよい。その場合、有利には、ライナーの第２の層が第２表面をマスキングするために使用される（特に染料カットの場合）。ライナーはまた、両面剥離のために装備されてもよい。その場合、（特に接着テープの場合には）１つのライナー層で操作することが可能である。
【００６３】
接着剤組成物の製造は、溶媒ベースでも無溶媒でもよい。無溶媒生産がより安価でより迅速であるので好ましい。溶媒ベースの製造が好ましい適用分野もあり得る。これは、例えば、光学特性の品質に特定の要件が課されている場合に当てはまる。これに関連して、家庭用電化製品の分野における接着結合用途について言及することができる。
【００６４】
無溶媒製造に特に好ましいのは、ホットメルト配合機または押出機の代わりの使用である。
【００６５】
接着テープのさらなる層は、積層によって製品の構造に導入することができる。
【００６６】
従って、本発明はまた、本発明の接着剤組成物を含む第１の接着剤面Ａおよび接着剤組成物Ｂを含む第２の接着剤面Ｂからなる、自動車用塗料などの基材への走行保護および／またはアセンブリ保護の目的で大きなシート状構造を貼り付けるための両面接着テープに関し、接着剤組成物Ｂは自己接着性であり、自動車用塗料への可逆的接着に適している。
【００６７】
あるいは、本発明は、本発明の接着剤組成物を含む第１の接着剤面Ａおよびイソブチルゴムまたはその誘導体もしくはブレンドを含む接着剤組成物Ｂを含む第２の接着剤面Ｂからなる、自動車用塗料などの基材への輸送保護および／またはアセンブリ保護の目的で大きなシート状構造を貼り付けるための両面接着テープに関する。
【００６８】
使用時には、本発明の接着剤組成物を有する接着テープの面は大きなシート状構造に面し、それを固定するために使用される。ＥＰ２０３６９６１Ａ１はこの種の用途を記載している。
【００６９】
一般的には、本発明による物品は、２つの接着剤層を有する接着テープからなる。有利な一変形形態では、これらの層はキャリア材料によって支持されている。この材料は、天然材料もしくは合成材料、またはそれらの組み合わせもしくは混合物に基づく織布、編み物、レイドスクリムまたは不織布、フィルム、紙および複合材料ならびにそれらの組み合わせ製品であり得る。
【００７０】
したがって、そして有利には、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタンまたはポリエチレン製のポリマーフィルム、不織布または織布を単独で、およびガラス繊維もしくは炭素繊維などの鉱物繊維と組み合わせて、あるいは織布、セルロース繊維または綿繊維、および金属起源のレイドスクリムおよびニット生地などの製品から製造されるポリマーフィルム、不織布または織布を使用する。特定の用途のために、ハイブリッド製品、例えば、配合配合物または混合繊維製品を、任意に、混合繊維フィラメント、ヤーンまたはツイストの形態で使用することも可能である。場合によっては、これらは着色されているか、そうでなければキャリア材料に光学的または機械的特徴および特性を与えるように装備されていてもよい。他の変形例では、綿、絹、亜麻またはビスコースステープルのような天然起源の繊維を使用することも可能である。
【００７１】
本発明の物品の代替の実施形態においては、不織ウェブは表面をマスキングするためのキャリア材料として使用される。この場合のウェブは、ウェブの繊維からのループによって形成されるステッチの形成によって強化され、ウェブ上のステッチの数は有利には少なくとも３／ｃｍ、好ましくは５／ｃｍ〜５０／ｃｍである。
【００７２】
別の有利な実施形態では、本発明の物品は、配向に対して垂直におよび／またはステッチの方向に手で引き裂くことができる。これは、本発明の製品がそれ自体の上に巻き取られてロールを形成するときにしばしば用いられる。
【００７３】
他の実施形態の場合、この引裂き性は不要である。ここで、問題の製品は、大きなシート状構造に結合するためのダイカット製品であり得る。
【００７４】
本発明の接着剤組成物は、有利には以下の特性を有する：
【００７５】
【表１】
2019203115.tif 000002
【実施例】
【００７６】
試験方法
試験方法Ｉ−分子量、ＧＰＣ
Ｉａ：ブロックコポリマー：ブロックコポリマーの平均分子量Ｍｗ（重量平均）（モル質量とも呼ばれる）は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定される。使用した溶離剤はＴＨＦである。測定は２３℃で行われる。使用したプレカラムは、ＰＳＳ−ＳＤＶ、５μｍ、内径８．０ｍｍ×５０ｍｍである。５μｍ、１０３Å、１０５Åおよび１０６ÅのカラムをそれぞれＩＤ  ８．０ｍｍ×３００ｍｍのカラムを用いて分離する。サンプル濃度は約３ｇ／ｌ、流速は毎分１．０ｍｌである。測定はＰＳ規格に対して行われる。使用される検出器は屈折率検出器である。
【００７７】
Ｉｂ：粘着付与樹脂：粘着付与樹脂の平均分子量Ｍｗ（重量平均）（モル質量とも呼ばれる）は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定される。使用した溶離剤はＴＨＦである。測定は２３℃で行われる。使用したプレカラムは、ＰＳＳ−ＳＤＶ、１０μｍ、内径８．０ｍｍ×５０ｍｍである。５μｍ、１０３Åおよび１０２ÅのカラムをそれぞれＩＤ８．０ｍｍ×３００ｍｍで使用して分離を行う。サンプル濃度は約２ｇ／ｌ、流速は毎分１．０ｍｌである。測定はＰＳ規格に対して行われる。使用される検出器は屈折率検出器である。
【００７８】
ＧＰＣは、ブロックコポリマーについての製造元の詳細が入手できない場合、ジブロック画分を決定するための適切な測定方法でもある。本発明の目的のために使用することができそしてリビングアニオンまたはカチオン重合により製造されるブロックコポリマーについては、モル質量分布は典型的には狭く、一方ではトリブロックコポリマーに割り当てられるポリマーモードを許容し、他方では、エキストラム内で互いに十分な分解能で表示される。次いで、ジブロック画分は、ジブロックモードおよび他のブロックコポリマーモード（トリブロックモードまたはより高いブロックコポリマーのモード）のモル質量信号の積分の合計に対する、対応するモル質量信号の積分として定量化することができる。
【００７９】
試験方法ＩＩ−ＤＡＣＰ
ＤＡＣＰはジアセトン曇り点であり、そして本発明の目的のために次のように測定される：５．０ｇの試験物質（調査中の粘着付与樹脂試験片）を乾燥試料ガラス中に量り取り、そして５．０ｇのキシレンと混合する（異性体混合物、ＣＡＳ［１３３０−２０−７］、≧９８．５％、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ＃３２０５７９または同等のもの）。試験物質を１３０℃で溶解し、次いで８０℃に冷却する。逸脱したキシレンはさらにキシレンで構成され、５．０ｇのキシレンを回復する。次いで、５．０ｇのジアセトンアルコール（４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、ＣＡＳ［１２３−４２−２］、９９％、Ａｌｄｒｉｃｈ＃Ｈ４１５４４または同等品を添加した）を添加した。試験物質が完全に溶解するまで試料ガラスを振る。この目的のために、溶液を１００℃に加熱する。樹脂溶液を含有する試料ガラスを次にノボマティックス社のケモトロニッククール曇り点装置に導入し、そこで１１０℃に加熱する。冷却は１．０Ｋ／分の冷却速度で行われる。曇り点は光学的に検出される。この目的のために、溶液の曇りが７０％になる温度を記録する。結果は℃で報告される。−５０℃までに曇り点に到達していない場合、測定は終了し、「＜−５０℃」がＤＡＣＰの結果として記録される。ＤＡＣＰが低いほど、試験物質の極性は高くなる。
【００８０】
ＤＡＣＰの測定に関しては、Ｃ．  Ｄｏｎｋｅｒ，  ＰＳＴＣ  Ａｎｎｕａｌ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｓｅｍｉｎａｒ，  Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ、１４９〜１６４頁、２００１年５月を参照。
【００８１】
試験方法ＩＩＩ−ＭＭＡＰ
ＭＭＡＰは、修正ＡＳＴＭ  Ｄ  ６１１−１２（２０１６）法を用いて測定された混合メチルシクロヘキサン−アニリン曇り点である。本発明の目的のために、ＭＭＡＰは、５．０ｇの試験物質、すなわち調査中の粘着付与樹脂試験片を乾燥サンプルガラス中に量り取り、それを１０ｍＬの乾燥アニリン（ＣＡＳ［６２−５３−３］、≧９９．５％、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ＃５１７８８または同等品）および５ｍｌの乾燥メチルシクロヘキサン（ＣＡＳ［１０８−８７−２］、≧９９％、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ＃３００３０６または同等）と混合することによって測定される。試験物質が完全に溶解するまでサンプルガラスを振る。この目的のために、溶液を１００℃に加熱する。樹脂溶液を含有する試料ガラスを次にノボマティックス社のケモトロニッククール曇り点装置に導入し、そこで１１０℃に加熱する。冷却は１．０Ｋ／分の冷却速度で行われる。曇り点は光学的に検出される。この目的のために、溶液の曇りが７０％になる温度を記録する。結果は℃で報告される。ＭＭＡＰが低いほど、試験物質の芳香族性が高くなる。
【００８２】
ＭＭＡＰの決定に関しては、Ｃ．  Ｄｏｎｋｅｒ，  ＰＳＴＣ  Ａｎｎｕａｌ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｓｅｍｉｎａｒ，  Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ、１４９〜１６４頁、２００１年５月を参照。
【００８３】
試験方法ＩＶ−樹脂軟化温度
粘着付与剤樹脂の軟化温度は、Ｒｉｎｇ＆Ｂａｌｌとして知られており、ＡＳＴＭ  Ｅ２８−１４に従って標準化されている関連する方法に従って行われる。
【００８４】
樹脂の粘着付与剤樹脂軟化温度は、Ｈｅｒｚｏｇ製の自動環球式試験機ＨＲＢ  ７５４を使用して測定される。樹脂サンプルは、最初に細かくすり潰される。得られた粉末を、ベース開口（シリンダ上部の内径２０ｍｍ；シリンダ内のベースアパーチャの直径１６ｍｍ；シリンダの高さ６ｍｍ）を有する真鍮製シリンダに導入し、ホットプレート上で溶融する。導入される量は、溶融後の樹脂が突出することなくシリンダを完全に満たすように選択される。得られたシリンダ付きサンプル本体をＨＲＢ７５４のサンプルマウントに挿入する。グリセロールを使用して、粘着付与剤樹脂の軟化温度が５０℃から１５０℃の間である加熱浴を満たす。より低い粘着付与剤樹脂軟化温度については、水浴で操作することも可能である。試験ボールは９．５ｍｍの直径を有しそして３．５ｇの重さである。ＨＲＢ  ７５４の手順に従って、ボールは加熱槽内で試料本体の上に配置され、試料本体の上に置かれる。シリンダ底部の２５ｍｍ下に集光板があり、その上に２ｍｍの遮光壁がある。測定工程中、温度は５℃／分で上昇する。粘着付与剤樹脂の軟化温度の温度範囲内で、ボールは、最終的に収集プレート上に静止する前に、シリンダのベース開口部を通って移動し始める。この位置でそれは光バリアによって検出され、この時点で加熱浴の温度が記録される。重複測定が行われ、粘着付与剤樹脂の軟化温度は、２つの個々の測定値からの平均値である。
【００８５】
試験方法Ｖ−接着（結合）強度／剥離挙動
繊維質基材上の接着強度を測定するために、まず試験用接着テープを製造する。この目的のために、列挙した実施例と対応して、コーティングされた配合物を、ゴムローラーを使用して厚さ２３μｍのエッチングされたポリエチレンテレフタレートフィルム上に手動で積層する。続いて、接着剤層の開いた側に、２ｋｇで２回ロールを重ねることにより、スパンボンドウェブ（ＣａＰｌａｓｔ製の３５ｇ／ｍ２ポリオレフィンコポリマーフィルムおよび８０ｇ／ｍ２ＰＰスパンボンドを含むアセンブリ）の層を積層する。スチールローラー幅２０ｍｍ、長さ約３００ｍｍのサンプルストリップを、上部と下部のキャリアのテストストリップの同じ側に緩い（接着剤のない）端があるように、このアセンブリから切り取る。測定は引張試験機（例えばＺｗｉｃｋ製）を用いて行われる。ラミネート結合の下部キャリア（エッチングされたＰＥＴフィルム）の遊端を試験機の下部クランピングジョーに固定し、上部キャリアの遊端（スパンボンドウェブ）を上部クランピングジョー、すなわち、それゆえロードセル上に固定する。引き取り速度は３００ｍｍ／分である。結果はＮ／ｃｍで報告され、３回の測定から平均される。全ての測定は、制御された大気条件下、室温で行われた。ウェブ材料の変動は、＋／−２Ｎ／ｃｍの剥離接着値における許容誤差を生じさせる可能性がある。その要望は、ウェブ材料からの繊維の抽出（「繊維抽出」として評価される）がある分離操作に対するものである。接着剤層における凝集欠陥は、弾性が高すぎる接着剤配合物の指標である。したがって、そのような剥離挙動を示す配合物（「凝集性」と評価される）は、本発明には適していない。剥離接着力の値が低すぎる場合、通常繊維の抽出はない。その場合、接着剤層はウェブ材料から接着的に分断され（「接着性」として評価される）、これも同様に要件を満たさない。したがって試験方法Ｖは、一方では試験片の接着強度に関する性能能力に関して記載することを可能にし、他方では要件に準拠して調査した接着剤配合物の一部に関する凝集について記載することを可能にする。
【００８６】
試験方法ＶＩ−耐老化性
耐候性試験後の試験接着テープの塗料（ペイント）表面からの剥離試験により耐老化性を確認した。この目的のために、フロリダ条件下でのウェザロメーター試験を用いた。試験用接着テープは以下のように製造された。特殊沸点スピリット６０／９５の溶液から、９５質量％のオパノールＢ８０と５質量％のシルバレスＴＰ９５からなる配合物を、目盛り付き両面シリコン処理を施した剥離紙の層上に適用（塗布）し、１２０℃、２０分間、乾燥させ、接着層を１５ｇ／ｍ２の厚さにした。接着剤層の開口面を厚さ９０μｍのインフレートポリプロピレンフィルムでラミネートした。ポリイソブチレン接着剤とは反対側のキャリアの面上に、シリコン処理された剥離紙上に配置された本発明の接着剤組成物の層を、ゴムローラーを使用して手で積層した。最後に、剥離紙を取り除いた後、本発明の配合物の開いた接着剤面を、ウェブ面を接着剤層に面するようにしてスパンボンドウェブの層（試験Ｖ参照）をゴムローラーを使用して手で積層した。最後に、２０ｍｍの試験片を約３００ｍｍの長さに切断し；第２の剥離紙をポリイソブチレンベース接着剤層から取り除き；そしてこの層を介して、２ｋｇのスチールローラーで２回ロールオーバーすることによって、アセンブリを塗料でコーティングされた金属プレートに接着した。（ベースコート：ＢＡＳＦ  ＳＥからの２０μｍ水性黒色塗料、７０℃で４分間乾燥させた；クリアコート：ＢＡＳＦ  ＳＥからの４５μｍ  ２Ｋ塗料ＦＦ９９、室温で５分間フラッシュし、次いで１４０℃で２０分間乾燥し、そして使用前に２４時間老化させた。）
【００８７】
試験アセンブリを、Ａｔｌａｓ  ＢＶのＸｅｎｏｔｅｓｔ  Ｂｅｔａ  ＬＭ  Ｗｅａｔｈｅｒ−ｏ−Ｍｅｔｅｒで、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ４８９２−２：２０１３に従った促進耐候性試験に１０００時間かけた（洗浄サイクル１０２：１８；黒色標準温度６５±２°Ｃ；乾燥相中のチャンバー温度４０±５℃；乾燥相中の相対湿度７０±１０％；３００〜４００ｎｍでの照射強度６０Ｗ／ｍ２）。そして、その後２３℃および５０％相対湿度での再調整の後、塗装された試験板の剥離挙動の評価を行った。この目的のために、試験片から試料片を手動で剥がし、そして塗料表面を検査した。接着テープ試料片の残留物が見つかった場合、または塗料が認識できるほどに変形していた場合、または外観が他の方法で変更された場合、評価は「不合格」である。一方、残留物が見いだされなかった場合、または塗料がその視覚的外観において識別可能な変形または他の変化を示さなかった場合、評価は「良好」である。
【００８８】
例
試料の製造
接着剤組成物は、Ａａｃｈｅｎｅｒ  ＭａｓｃｈｉｎｅｎｂａｕＫuｐｐｅｒ製の加熱可能なダブルシグマＩＩＩ−Ｐ１ホットメルト配合機で製造した。配合機のジャケットを、Ｌａｕｄａ製の熱油加熱浴を用いて加熱した。このとき設定した浴温は１９０℃であった。混練操作を通して、保護ガス雰囲気のＣＯ２が存在した。配合機を５０ｒｐｍで操作した。
【００８９】
まず、すべてのエラストマーを、固体老化防止剤Ｉｒｇａｎｏｘ  １０７６および２つのＵＶ保護剤（ベンゾトリアゾール誘導体およびＨＡＬＳ誘導体）と共に秤量し、配合機に導入した。その後、約１０％の量の固体樹脂を添加し（式に従って、この目的のために樹脂Ｉを選択する）、そして１５分間混練を行った。その後、それぞれ１０分間隔で、残りの量の３分の１の量の粘着付与剤樹脂、そして最後に可塑剤を添加しそして組み込んだ。
【００９０】
混練操作の終了後、混練コンパウンドを配合機から取り出し、室温まで冷却した。
【００９１】
冷却した組成物を２層のシリコン処理した剥離紙の間に配置し、Ｌａｕｆｆｅｒ  ＧｍｂＨ＆ＣＯ  ＫＧのＲＬＫＶ  ２５ホットプレスを用いて１３０℃でプレスしてそれぞれの層厚を有するハンド試料片を形成した。接着剤層をキャリア材料上に積層した。これはゴムローラーを使用して手動で行われた。使用したキャリア材料は、厚さ９０μｍのキャストポリプロピレンフィルムであった。
【００９２】
ベース材料（原材料）は以下を使用した。
【００９３】
【表２】
2019203115.tif 000003
【００９４】
例
全ての数字は質量％である。すべての接着剤組成物（１００部）は、追加の各０．５部のＨＡＬＳ誘導体のベンゾトリアゾール誘導体、およびＩｒｇａｎｏｘ  １０７６も含有していた。
【００９５】
【表３】
2019203115.tif 000004
【００９６】
【表４】
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【００９７】
【表５】
2019203115.tif 000006
【００９８】
表２は、本発明の種々の接着剤組成物を接着強度、剥離挙動および耐老化性に関するそれらの特性と共に示す。エラストマー、粘着付与樹脂Ｉおよび場合によりＩＩ、および可塑剤の割合は、本発明による範囲内で変動する。本発明の接着剤組成物は少なくとも８．０Ｎ／ｃｍの接着強度を有し、そして剥離操作の間にウェブ材料からの（所望の）繊維抽出がある。さらに、本発明のすべての接着剤組成物は、完全に所望の耐老化性試験に合格した。
【００９９】
表３に再現されている比較例の場合、可塑剤を全く使用しない（実施例Ｖ１）かまたは本発明に従う可塑剤を使用しない（実施例Ｖ２〜Ｖ５）。接着強度が低いだけでなく、接着剤組成物はウェブ材料から離れて接着し、これはウェブ材料上への固着が不十分であり、接着剤組成物とウェブ材料とが分離操作中に互いに分離することを意味する。
【０１００】
表４は、本発明の実施例Ｅ７〜Ｅ１０、さらには本発明ではない比較例Ｖ６およびＶ７を包含する。後者は、粘着付与樹脂ＩＩの割合に対して大きすぎる可塑剤を含有する。その結果、接着剤組成物の凝集剥離を示す過度に弾性的な接着剤組成物が得られる。すなわち、ウェブ上の固着は確かに存在するが、８Ｎ／ｃｍ未満の低い接着強度で接着剤層内で剥離がある。
【０１０１】
耐老化性についての対応する試験の後、本発明の全ての接着剤組成物は変形または他の障害なしに視覚的に魅力的な外観を示す。
【０１０２】
従って、本発明により、多孔質および／または繊維状材料上に結合するのに適していると同時に高い長期安定性を有する接着剤組成物を提供することに成功した。
【外国語明細書】
2019203115000001.pdf