(57)【要約】【課題】上記した従来の課題を解決し、透明性に優れ、水洗に対する耐久性に優れた帯電防止性能を有するポリエステル樹脂組成物およびポリエステルフィルムを提供する。【解決手段】ポリエステル樹脂組成物に対してリン元素の含有量（質量）が３０ｐｐｍ以下、アンチモン元素が４０ｐｐｍ〜１００ｐｐｍ、ポリアルキレングリコールの含有量が５．０〜１５．０質量％、帯電防止剤の含有量が２．０〜１０．０質量％であることを特徴とする、ポリエステル樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステル樹脂組成物に対してリン元素の含有量（質量）が３０ｐｐｍ以下、アンチモン元素が４０ｐｐｍ〜１００ｐｐｍ、ポリアルキレングリコールの含有量が５．０〜１５．０質量％、帯電防止剤の含有量が２．０〜１０．０質量％であることを特徴とする、ポリエステル樹脂組成物。
【請求項２】
ポリアルキレングリコールの数平均分子量が２０００以上であることを特徴とする請求項１に記載のポリエステル樹脂組成物。
【請求項３】
２種以上のアルカリ金属元素を含み、含有量の最も少ないアルカリ金属元素の含有量（質量）が１〜５０ｐｐｍである請求項２に記載のポリエステル樹脂組成物。
【請求項４】
含有量の最も少ないアルカリ金属元素がカリウム元素およびリチウム元素から選ばれるである請求項３に記載のポリエステル樹脂組成物。
【請求項５】
スルホン酸塩基を有するイソフタル酸成分を０．０１〜１．０モル％含む請求項２に記載のポリエステル樹脂組成物。
【請求項６】
スルホン酸塩基を有するイソフタル酸成分がスルホイソフタル酸ナトリウムである請求項５に記載のポリエステル樹脂組成物。
【請求項７】
ポリアルキレングリコールがポリエチレングリコールである請求項１〜６のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物。
【請求項８】
帯電防止剤がドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムである請求項１〜７のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物。
【請求項９】
１層または複数層を有するポリエステルフィルムであり、少なくとも最表層のポリエステル樹脂中に、請求項１〜８のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物を１０〜５０質量％含むことを特徴とするポリエステルフィルム。
【請求項１０】
１層または複数層を有する請求項９に記載のポリエステルフィルムであり、少なくとも最表層のポリエステル樹脂に対して、ポリアルキレングリコールを１．０〜４．０質量％、帯電防止剤を０．５〜２．５質量％含有するポリエステルフィルム。
【請求項１１】
１層または複数層を有するポリエステルフィルムであり、少なくとも最表層のポリエステル樹脂に対して、ポリアルキレングリコールの数平均分子量が２０００以上であり、２種以上のアルカリ元素を含み、含有量の最も少ないアルカリ金属元素の含有量が０．１〜１５ｐｐｍである請求項９または請求項１０に記載のポリエステルフィルム。
【請求項１２】
１層または複数層を有するポリエステルフィルムであり、少なくとも最表層のポリエステル樹脂に対して、ポリアルキレングリコールの数平均分子量が２０００以上であり、スルホン酸塩基を有するイソフタル酸成分を０．０１〜０．３０モル％含む請求項９または請求項１０に記載のポリエステルフィルム。
【請求項１３】
ドライフィルムレジスト基材用フィルムとして用いられる請求項９〜１２のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明性に優れ、水洗に対する耐久性に優れた帯電防止性を有するポリエステル樹脂組成物およびポリエステルフィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステルは、結晶性、強度、耐薬品性、透明性に優れ、フィルム、繊維、ボトル、押出成形品など様々な用途に使用されている。中でも、フィルム用途ではその優れた機械特性と経済性のため、多方面で使用されており、各種光学用フィルム、例えば液晶ディスプレイの部材のプリズムシート、光拡散シート、反射板、タッチパネル等のベースフィルム、反射防止用ベースフィルムやディスプレイの防爆用ベースフィルム、ＰＤＰフィルター用フィルム等の各種用途に用いられている。
【０００３】
ポリエステルフィルムの用途の一つとして、ドライフィルムレジスト（ＤＦＲ）支持体としての使用がある。ＤＦＲは、感光層（フォトレジスト層）を、支持体としてのポリエステルフィルム上に積層させた後、保護フィルムで挟んだ構造をしており、導体回路パターンを焼き付けたフォトマスクをポリエステルフィルムからなる支持体上に置き、紫外線を照射してフォトレジスト層を反応・硬化させ、未反応部分を除去してエッチングすることで導体回路を作成する方法である。
【０００４】
ＤＦＲによる導体回路パターンの作成は、近年、高精細化が求められており、これまでは問題視されなかったサイズの異物であっても、フォトレジスト層の硬化時に紫外線を遮り、導体回路パターンの欠損につながることから、帯電によるフィルム表面への埃の付着や、フィルム中の異物の低減が求められている。
【０００５】
フィルムに帯電防止性を付与する方法として、例えば特許文献１、特許文献２に示すような、スルホン酸金属塩化合物およびポリアルキレングリコールを含有するポリエステル組成物を使用する方法が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００３−１０５１８０号公報
【特許文献２】特開２００９−０２４１３８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１、特許文献２の方法で得られたポリエステル組成物には粗大な異物が存在しており、ＤＦＲ支持体に使用した場合、導体回路パターンを欠損させてしまうという問題があった。
【０００８】
本発明の目的は、上記した従来の課題を解決し、透明性に優れ、水洗に対する耐久性に優れた帯電防止性能を有するポリエステル樹脂組成物およびポリエステルフィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決すべく検討を行った結果、本発明により、透明性に優れ、水洗に対する耐久性に優れた帯電防止性能を有するポリエステル樹脂組成物およびポリエステルフィルムを見出した。
【００１０】
すなわち、本発明の目的は以下の手段によって達成される。
（１）ポリエステル樹脂組成物に対してリン元素の含有量（質量）が３０ｐｐｍ以下、アンチモン元素の含有量が４０〜１００ｐｐｍ、ポリアルキレングリコールの含有量が５〜１５質量％、帯電防止剤の含有量が２．０〜１０．０質量％であることを特徴とする、ポリエステル樹脂組成物。
（２）前記ポリアルキレングリコールの数平均分子量が２０００以上である（１）に記載のポリエステル樹脂組成物。
（３）２種以上のアルカリ金属元素を含み、含有量の最も少ないアルカリ金属元素の含有量（質量）が１〜５０ｐｐｍである（２）に記載のポリエステル樹脂組成物。
（４）前記含有量の最も少ないアルカリ金属元素がリチウム元素である（３）に記載のポリエステル樹脂組成物。
（５）スルホン酸塩基を有するイソフタル酸成分を０．０１〜１．０モル％含（２）に記載のポリエステル樹脂組成物。
（６）前記スルホン酸塩基を有するイソフタル酸成分がスルホイソフタル酸ナトリウムである（５）に記載のポリエステル樹脂組成物。
（７）前記ポリアルキレングリコールがポリエチレングリコールである（１）〜（６）のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物。
（８）前記帯電防止剤がドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムである（１）〜（７）のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物。
（９）１層または複数層を有するポリエステルフィルムであり、少なくとも最表層のポリエステル樹脂中に、（１）〜（８）のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物を１０〜５０質量％含むことを特徴とするポリエステルフィルム。
（１０）１層または複数層を有する（９）に記載のポリエステルフィルムであり、少なくとも最表層のポリエステル樹脂に対して、ポリアルキレングリコールを１．０〜３．０質量％、帯電防止剤を０．４〜２．０重量％含有するポリエステルフィルム。
（１１）１層または複数層を有するポリエステルフィルムであり、少なくとも最表層のポリエステル樹脂に対して、ポリアルキレングリコールの数平均分子量が２０００以上であり、２種以上のアルカリ元素を含み、含有量の最も少ないアルカリ金属元素の含有量が０．２〜１２ｐｐｍである（９）に記載のポリエステルフィルム。
（１２）１層または複数層を有するポリエステルフィルムであり、少なくとも最表層のポリエステル樹脂に対して、ポリアルキレングリコールの数平均分子量が２０００以上であり、スルホン酸塩基を有するイソフタル酸成分を０．０１〜０．３０モル％含む（９）に記載のポリエステルフィルム。
（１３）ドライフィルムレジスト基材用フィルムとして用いられる（９）〜（１１）のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、透明性に優れ、水洗に対する耐久性に優れた帯電防止性能を有するポリエステル樹脂組成物およびポリエステルフィルムを提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明におけるポリエステル樹脂組成物とは、特に限定されないが、エチレンテレフタレート、エチレン−２，６−ナフタレート、プロピレンテレフタレート、ブチレンテレフタレート、ヘキサメチレンテレフタレート、シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、プロピレン−２，６−ナフタレート、ブチレン−２，６−ナフタレート、ヘキサメチレン−２，６−ナフタレート、シクロヘキサンジメチレン−２，６−ナフタレート単位等から選ばれた少なくとも一種の構造単位を主要構成成分とすることが好ましい。中でも、エチレンテレフタレートを主要構成単位とするポリエステルは、成形加工性に優れるため特に好ましい。また、２種以上のポリエステルを混合しても良いし、共重合のポリエステルを用いても良い。
【００１３】
本発明におけるポリエステル樹脂組成物がポリエチレンテレフタレートである場合、通常、テレフタル酸とエチレングリコールを原料とし、直接エステル化反応によって低重合体を得、さらにその後の重縮合反応によって高分子量ポリエステルを得るプロセスで製造される。
【００１４】
本発明のポリエステル樹脂組成物は、ポリエステル樹脂組成物に対してリン元素の含有量（質量）の合計が３０ｐｐｍ以下である必要がある。リン元素は分解抑制剤として添加される。しかしながら、３０ｐｐｍより多く添加する場合異物が発生し、フィルムの欠点となる。異物発生の観点からリン元素の好ましい含有量は２０ｐｐｍ以下、さらに好ましくは１０ｐｐｍ以下である。
【００１５】
本発明のポリエステル樹脂組成物にリン元素を含有させる方法は、特に限定されないが、ポリエステルの透明性の観点から５価のリン化合物が好ましく、リン酸、トリエチルホスホノアセテート、トリメチルホスホノアセテートがより好ましい。
【００１６】
本発明のポリエステル樹脂組成物は、アンチモン元素の含有量は４０ｐｐｍから１００ｐｐｍである必要がある。アンチモン元素は重合触媒として添加されることから、４０ｐｐｍ未満の場合、重合反応性が不足し、既定の重合度まで重合することが出来ず、１００ｐｐｍを超える場合、異物が発生し、フィルムの欠点となる。重合反応性、異物発生抑制の観点から、アンチモン元素の好ましい含有量は、下限は５０ｐｐｍが好ましく、上限は８０ｐｐｍ以下であることが好ましい。
【００１７】
本発明のポリエステル樹脂組成物にアンチモン元素を含有させる方法は、特に限定されないが、ポリエステルの製造時に添加剤として添加することから、三酸化二アンチモン、アンチモングリコラートを用いることが好ましい。
本発明のポリエステル樹脂組成物は、ポリアルキレングリコールを５．０〜１５．０質量％含有する必要がある。ポリアルキレングリコールが５．０質量％未満であると、帯電防止剤の分散性が落ち、マスターバッチとして樹脂に添加した場合に帯電防止性が十分に発現できなくなる。１５．０質量％を超えると、ポリアルキレングリコールの分解による異物発生が増加する。帯電防止性、異物発生抑制の観点から、ポリアルキレングリコールの好ましい含有量は、下限は７．０以上が好ましく、上限は１０．０質量％以下が好ましい。
【００１８】
本発明のポリエステル樹脂組成物には、ポリアルキレングリコールとして、フィルムとした際の帯電防止性および水洗後の帯電性保持の点とから、数平均分子量が５００〜６０００のポリアルキレングリコールを用いることが好ましく、数平均分子量の下限としてより好ましくは２０００以上であり、数平均分子量の上限としてより好ましくは５０００以下であり、さらに好ましくは３５００以下である。特に好ましくは数平均分子量が上記範囲のポリエチレングリコールを用いることである。
【００１９】
本発明のポリエステル樹脂組成物は、帯電防止剤をポリエステル樹脂組成物に対して２．０〜１０．０質量％含有する必要がある。帯電防止剤が２．０質量％未満であると、マスターバッチとして樹脂に添加した際の帯電防止性が不良となる。１０．０質量％を超えると、ポリエステル樹脂組成物の透明性が悪化する。マスターバッチとして樹脂に添加した際の帯電防止性と透明性の観点から、帯電防止剤のより好ましい含有量は上限が４．０以上であり、下限が８．０質量％である。
【００２０】
本発明における帯電防止剤としては、マスターバッチとして樹脂に添加した際の帯電防止性および透明性の点から、ドデシルベンゼンスルホン酸リチウム、ドデシルベンゼンスルホン酸カリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましく、より好ましくはドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムである。
【００２１】
本発明のポリエステル樹脂組成物において、２種類以上のアルカリ金属元素を含有することが好ましい。アルカリ金属元素としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、フランシウムが挙げられる。２種類以上のアルカリ金属元素の内、含有量が最も多いアルカリ金属元素としては、帯電防止剤であることが好ましく、該帯電防止剤の種類および含有量は上記の通りである。含有量が最も少ないアルカリ金属元素の含有量は、アルカリ金属元素として１〜５０ｐｐｍであることが好ましく、下限は１０ｐｐｍ以上であることがより好ましく、上限は３０ｐｐｍ以下であることがより好ましい。アルカリ金属元素を２種類以上含み、含有量の最も少ないアルカリ金属元素の含有量が１〜５０ｐｐｍであると、メカニズムの詳細は明らかではないが、帯電防止剤の分散性がより向上し、水洗に対する帯電防止性の耐久性をより一層向上できるため、好ましい。
【００２２】
２種類以上のアルカリ金属元素の内、含有量が最も多いアルカリ金属元素がナトリウムであることが好ましい。
【００２３】
２種類以上のアルカリ金属元素の内、含有量が最も少ないアルカリ金属元素がリチウム、またはカリウムであることが好ましく、特に好ましくはリチウムである。含有量が最も少ないアルカリ金属元素のポリエステル樹脂組成物中での形態には特に制限は無いが、アルカリ金属化合物の分散性の観点から、炭酸塩、酢酸塩、安息香酸塩、酸化物、水酸化物などして含有されることが好ましい。
【００２４】
本発明のポリエステル樹脂組成物において、２種類以上のアルカリ金属元素を含有する場合、数平均分子量の下限が２０００以上、上限が３５００以下であるポリアルキレングリコールを含有することが好ましい。数平均分子量が上記範囲であると、マスターバッチとして樹脂に添加した際のフィルムの透明性と帯電防止性がより一層向上できる。
【００２５】
本発明のポリエステル樹脂組成物において、スルホン酸塩基を有するイソフタル酸成分を０．０１〜１．０モル％含有することが好ましく、下限は０．１モル％以上であることがより好ましく、上限は０．８モル％以下であることがより好ましい。上記範囲とすることで、ポリアルキレングリコールの分散性が向上し、透明性とマスターバッチとして樹脂に添加した際の帯電防止性が向上できる。
【００２６】
スルホン酸塩基を有するイソフタル酸成分としては、スルホン酸塩基を有するイソフタル酸成分は、公知のものを使用して良いが、具体的には５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチルエステル、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジエチルエステル、５−ナトリウムスルホイソフタル酸グリコールエステル、５−リチウムスルホイソフタル酸、５−リチウムスルホイソフタル酸ジメチルエステル、５−リチウムスルホイソフタル酸ジエチルエステル、５−リチウムスルホイソフタル酸ジグリコールエステル等が挙げられ、これらの混合物であっても差し支えないが、入手の容易さから５−ナトリウムスルホイソフタル酸メチル、５−ナトリウムスルホイソフタル酸グリコールエステルが好ましい。
【００２７】
本発明のポリエステル樹脂組成物において、スルホン酸塩基を有するイソフタル酸成分を含有する場合、数平均分子量の下限が２０００以上、上限が５０００以下であるポリアルキレングリコールを含有することが好ましい。数平均分子量が上記範囲であると、マスターバッチとして樹脂に添加した際のフィルムの透明性と帯電防止性がより一層向上できる。
【００２８】
本発明のポリエステル樹脂組成物において、酸化防止剤を含有することが耐熱性を向上できる点で好ましい。酸化防止剤としては、特に、フェノール系酸化防止剤が好ましい。フェノール系酸化防止剤としては、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１,３,５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸等が挙げられ、中でもペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］はポリエステル樹脂組成物中への分散性が良好であるため好ましい。酸化防止剤の含有量としては、０．０１ｗｔ％以上０．５ｗｔ％以下であることが好ましい。
本発明のポリエステル樹脂組成物は、樹脂の溶液ヘイズが０．８％以下であることが好ましい。樹脂の溶液ヘイズが０．８％以下である場合フィルムの透明性が良好となる。フィルムの透明性の観点からより好ましい溶液のヘイズ値は０．６％以下、さらに好ましくは０．５％以下である。
【００２９】
以下に、本発明のポリエステル樹脂組成物の具体的な製造方法について述べるがこれに限定するものではない。
エステル化反応釜でエチレンテレフタレート低重合体を２５５℃にて溶融後、テレフタル酸とエチレングリコールのスラリー（エチレングリコール／テレフタル酸のモル比が１．１５）を３．５時間かけて添加し、水を留出させながらエステル化反応することにより、ビス−β−ヒドロキシエチルテレフタレート（ＢＨＴ）を得る。次にこのＢＨＴを重合槽へ移送し、次いで、エステル化反応終了後、重合触媒として三酸化二アンチモン、添加物として酢酸マグネシウム、トリメチルホスホノアセテート、帯電防止剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを添加した後、ポリアルキレングリコールとしてポリエチレングリコールを添加する。これらの操作の際は、エステル化物が固化しないように、重合槽内の温度を２３０℃〜２５５℃に保つことが好ましい。装置内温度をゆっくり２８０℃まで加熱し、常圧から１３３Ｐａ以下まで減圧する。重合反応の進行に従って反応物の粘度が上昇する。所定の撹拌トルクとなった時点で反応を終了し、重合装置からポリエステル樹脂組成物を水槽へ吐出する。吐出されたポリエステル樹脂組成物は水槽で急冷され、カッターでペレット状とする。ポリエステル樹脂組成物には本発明の効果を妨げない範囲で、従来公知の方法で不活性粒子や各種の添加剤、例えばエポキシ化合物等の末端封鎖剤、酸化防止剤、消泡剤等を必要に応じて適宜含有してもよい。
【００３０】
上記のようにして得られたポリエステル樹脂組成物は、例えば、積層セラミックコンデンサー（ＭＬＣＣ）や偏光板用途の離形フィルムなどの各種工程紙フィルム、ＤＦＲ基材ポリエステルフィルムやディスプレイ用途のような光学用フィルムなどに、帯電防止性を付与するマスターバッチとして好適に用いることができる。
次に本発明のポリエステルフィルムについて説明する。
【００３１】
本発明のポリエステルフィルムは、ポリアルキレングリコールおよび帯電防止剤を含有するポリエステル樹脂Ａからなり、２層以上積層する場合、ポリアルキレングリコールおよび帯電防止剤を含有するポリエステル樹脂Ａを少なくとも片側の表層に配置することが、優れた帯電防止性を得るために必要である。
【００３２】
本発明のポリエステルフィルムにおいて、ポリエステル樹脂Ａのポリアルキレングリコールの含有量は、１．０〜３．０質量％必要であり、下限として１．４質量％以上が好ましく、上限として２．０質量％以下が好ましい。
【００３３】
本発明のポリエステルフィルムにおいて、ポリエステル樹脂Ａの帯電防止剤の含有量は、０．４〜２．０質量％必要であり、下限として０．８質量％以上が好ましく、上限として１．６質量％以下が好ましい。
【００３４】
本発明のポリエステルフィルムにおいて、ポリエステル樹脂Ａのポリアルキレングリコールの数平均分子量は５００〜６０００であることが好ましい。ポリアルキレングリコールの数平均分子量の下限は、５００以上であることが好ましく、さらに好ましくは２０００以上であり、特に好ましくは３０００以上である。上限は、６０００以下であることが好ましく、さらに好ましくは５０００以下、特に好ましくは３５００以下である。
【００３５】
本発明における帯電防止剤としては、透明性と帯電防止性の点から、ドデシルベンゼンスルホン酸リチウム、ドデシルベンゼンスルホン酸カリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましく、より好ましくはドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムである。
【００３６】
本発明のポリエステルフィルムを構成するポリエステル樹脂Ａは、２種以上のアルカリ元素を含み、含有量の最も少ないアルカリ金属元素の含有量が０．２〜１２．０ｐｐｍであることが好ましい。アルカリ金属元素としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、フランシウムが挙げられる。２種類以上のアルカリ金属元素の内、含有量が最も多いアルカリ金属元素としては、帯電防止剤であることが好ましく、該帯電防止剤の種類および含有量は上記の通りである。含有量が最も少ないアルカリ金属元素の含有量は、アルカリ金属元素として１．０〜１０．０ｐｐｍであることがより好ましく、下限は２．０ｐｐｍ以上であることがさらに好ましく、上限は６．０ｐｐｍ以下であることがさらに好ましい。
【００３７】
２種類以上のアルカリ金属元素の内、含有量が最も多いアルカリ金属元素がナトリウムであることが好ましい。
【００３８】
２種類以上のアルカリ金属元素の内、含有量が最も少ないアルカリ金属元素がリチウム、またはカリウムであることが好ましく、特に好ましくはリチウムである。含有量が最も少ないアルカリ金属元素のポリエステルフィルム中での形態には特に制限は無いが、アルカリ金属化合物の分散性の観点から、炭酸塩、酢酸塩、安息香酸塩、酸化物、水酸化物などして含有されることが好ましい。
【００３９】
本発明のポリエステルフィルムにおいて、２種類以上のアルカリ金属元素を含有する場合、数平均分子量が２０００〜３５００であるポリアルキレングリコールを含有することが好ましい。数平均分子量が上記範囲であると、透明性と帯電防止性がより一層向上できる。
【００４０】
本発明のポリエステルフィルムを構成するポリエステル樹脂Ａは、スルホン酸塩基を有するイソフタル酸成分を０．０１〜０．３０モル％含有することが好ましく、下限は０．０２モル％以上であることがより好ましく、上限は０．１６モル％以下であることがより好ましい。上記範囲とすることで、ポリアルキレングリコールの分散性が向上し帯電防止性が向上できる。
【００４１】
スルホン酸塩基を有するイソフタル酸成分としては、スルホン酸塩基を有するイソフタル酸成分は、公知のものを使用して良いが、具体的には５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチルエステル、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジエチルエステル、５−ナトリウムスルホイソフタル酸グリコールエステル、５−リチウムスルホイソフタル酸、５−リチウムスルホイソフタル酸ジメチルエステル、５−リチウムスルホイソフタル酸ジエチルエステル、５−リチウムスルホイソフタル酸ジグリコールエステル等が挙げられ、これらの混合物であっても差し支えないが、入手の容易さから５−ナトリウムスルホイソフタル酸メチル、５−ナトリウムスルホイソフタル酸グリコールエステルが好ましい。
【００４２】
本発明のポリエステルフィルムにおいて、ポリエステル樹脂Ａがスルホン酸塩基を有するイソフタル酸成分を含有する場合、数平均分子量が２０００〜５０００であるポリアルキレングリコールを含有することが好ましい。数平均分子量が上記範囲であると、透明性と帯電防止性がより一層向上できる。
【００４３】
本発明のポリエステルフィルムの厚みは１５μｍ以上２５０μｍ以下であることが好ましい。フィルムの厚みが２５０μｍを超える場合、フィルムを構成するポリエステル自体でも光が吸収されるため、露光性が悪化する場合がある。フィルム厚みが１５μｍを下回る場合は、フィルムのハンドリング性、搬送性が低下する場合がある。ポリエステルフィルムの厚みを上記範囲とすると、露光性、ハンドリング性、搬送性が良好となり、ＤＦＲ基材用フィルムとして好適に用いることができる。
【００４４】
本発明のポリエステルフィルムは、ヘイズが１．０％以下であることが好ましい。ヘイズを上記範囲とすることで、光の透過性が高く保つことができ、ＤＦＲ基材用フィルムとして好適に用いることができる。
【００４５】
本発明のポリエステルフィルムの製造方法の一例を記載する。得られたポリエステル樹脂組成物のペレットを、１８０℃で３時間以上真空乾燥した後、固有粘度が低下しないように窒素気流下あるいは真空下で、２７５〜３２０℃に加熱された押出機に供給し、５μｍ以上の異物を９５％ 以上捕集する高精度なフィルターにて濾過した後、その後、スリットダイを介し冷却ロール上に静電印可キャスト法を用いて表面温度２５℃のキャスティングドラムに巻き付け冷却固化して未延伸フィルムを得た。フィルム構成は、本発明のポリエステル樹脂組成物を最外層に用いるのであれば、２層以上の積層フィルムでもよい。また、帯電防止能が損なわれない程度で、本発明のポリエステル樹脂組成物以外のポリエステル樹脂組成物をブレンドして用いても構わない。
【００４６】
未延伸フィルムの延伸方法は同時二軸延伸であっても逐次二軸延伸であってもよい。
【００４７】
同時二軸延伸の場合、長手および幅方向に同時に二軸延伸を行う。延伸速度は長手、幅方向ともに１００〜２０，０００％／分の範囲で行うのが好ましい。
【００４８】
延伸温度は、用いるポリマーの種類によって異なるが、未延伸フィルムのガラス転移温度Ｔｇを目安として決めることができる。長手方向および幅方向それぞれの１段目の延伸工程における温度は、Ｔｇ〜Ｔｇ＋３０℃の範囲であることが好ましく、より好ましくはＴｇ＋５℃〜Ｔｇ＋２０℃である。そして、ポリエステルフィルムの製造工程が多段延伸、すなわち再延伸工程を含む場合、１段目の延伸温度は上述のとおりであるが、２段目の延伸温度はＴｇ＋４０℃〜Ｔｇ＋１２０℃が好ましく、さらに好ましくはＴｇ＋６０℃〜Ｔｇ＋１００℃である。
【００４９】
一方、延伸倍率は、用いるポリマーの種類や延伸温度によって異なり、また多段延伸の場合も異なるが、総面積延伸倍率（総縦延伸倍率×総横延伸倍率）が、２０〜４０倍の範囲になるようにすることが好ましい。より好ましくは２５〜３５倍である。長手方向、幅方向の一方向の総延伸倍率としては、２．５〜８倍が好ましく、より好ましくは、３〜７倍である。
各方向に関して延伸を多段で行う場合、１段目の長手、幅方向それぞれにおける延伸倍率は、２．５〜５倍が好ましい。また、１段目における好ましい面積延伸倍率は８〜１６倍である。これらの延伸倍率の値は、特に同時二軸延伸法を採用する場合に好適な値であるが、逐次二軸延伸法でも適用できる。
【００５０】
また、再延伸を行う場合の一方向における延伸倍率は、１．０５〜２．５倍が好ましい。再延伸の面積延伸倍率としては、１．４〜４倍が好ましい。
【００５１】
続いて、この延伸フィルムを緊張下または幅方向に弛緩しながら熱処理する。熱処理条件のうち、熱処理温度は、１５５℃〜２０５℃が好ましく、熱処理時間は０．５〜１０秒の範囲で行うのが好ましい。熱処理工程を２段階以上の多段階で行うことが好ましく、特に、１段目の熱処理温度を好ましくは１８０〜２０５℃に設定して、２段目の熱処理温度を１段目より低温にして、好ましくは１５５〜１８０℃に設定するとよい。さらに、２段目の熱処理工程のみを幅方向に１〜５％の弛緩率で弛緩処理するとさらに好ましい。
その後、フィルムエッジを除去し、ロールに巻き取る。そして、本発明の寸法安定性や保存安定性の効果をさらに高めるために、フィルムをコアに巻いた状態（ロール状フィルム）で、熱風オーブンなどで加熱処理することも好ましい。加熱処理の雰囲気温度は、二軸延伸フィルムのガラス転移温度（Ｔｇ）を目安にして決定することができ、（Ｔｇ−８０）〜（Ｔｇ−３０）℃の範囲である。好ましい処理時間は、１０〜３６０時間の範囲である。多段階で行うロール状フィルムの加熱処理の合計時間が上記範囲内となるようにすることが好ましい。
【００５２】
上記のようにして得られた本発明のフィルムは、透明性、光透過性に優れ、例えば、積層セラミックコンデンサー（ＭＬＣＣ）や偏光板用途の離形フィルムなどの各種工程紙フィルム、ＤＦＲ支持体ポリエステルフィルムやディスプレイ用途のような光学用フィルムなどに好適に用いることができる。
【実施例】
【００５３】
以下に実施例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明する。
なお、物性の測定方法、効果の評価方法は次の方法に従って行った。以下記載する方法は、本発明のポリエステル樹脂組成物ペレットなど単成分の場合の測定方法を記載しているが、積層フィルムなどのように複数樹脂からなる成形体の場合、各層の樹脂を削り出すなどして単離し、分析を行う。
【００５４】
（１）ポリエステル樹脂組成物の元素の含有量
蛍光Ｘ線元素分析装置（堀場製作所社製、ＭＥＳＡ−５００Ｗ型）を用いて、Ｐ、Ｓｂ、Ｓ元素に対する蛍光Ｘ線強度を求め、あらかじめ作成しておいた検量線より求めた。Ｌｉ、Ｋ、Ｎａ、Ｔｉ元素は、アルカリ融解-硝酸溶解-ＩＣＰ発光分析法にて定量を行った。
【００５５】
（２）ポリエステル樹脂組成物中のポリアルキレングリコール数平均分子量および含有量
ポリエステル樹脂組成物０．０５ｇを採取し、アンモニア水１ｍｌを加え、１２０℃５時間加熱し資料を溶解させ、放冷後、精製水１ｍｌ、６Ｍ塩酸１．５ｍｌを加え、精製水で５ｍｌ定容した。遠心分離後、０．４５μｍフィルターにて濾過し、ＧＰＣ（カラム：ＴＳＫｇｅｌＧ３０００ＰＷＸＬ（東ソー）、検出器：示差屈折率検出器ＲＩ、フォトダイオードアレイ検出器、溶媒：０．１Ｍ塩化ナトリウム水溶液）にて濾液の数分子量分布を測定し、既知の分子量標準試料を用いて作成した分子量の検量線を用いてポリアルキレングリコールの分子量分布を算出した。また、各ポリアルキレングリコール水溶液にて作成した溶液濃度の検量線を用いてポリアルキレングリコールを定量し、ポリエステル樹脂組成物中の含有量を算出した。ポリアルキレングリコールの分子量が添加分子量に対して減少していることが見られるが、これは重縮合反応中に、熱分解によりポリアルキレングリコールが低分子量化したためである。
（３）ポリエステル樹脂組成物中の帯電防止剤の含有量
ポリエステル樹脂組成物をジクロロメタンに溶解し、メタノールによる再沈した後、遠心分離を行い、上澄液を採取する。上澄液は４０℃に加温しながら緩やかに窒素ガスを吹き付け、濃縮後、メタノールにてメスアップを行いＬＣ／ＭＳ試料とした。ＬＣ／ＭＳ試料中のアルキルベンゼンスルホン酸基をＬＣ−ＭＳ装置を用いて定性する。測定条件は以下の通りである。
装置：Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製１１００シリーズ
ＬＣ条件
・カラム：Ｉｎｅｒｔｓｉｌ  Ｃ８  （２５０×２．１ｍｍ，３μｍ）
・流速：０．２ｍＬ／ｍｉｎ
・移動相：２０ｍＭ酢酸アンモニウム水溶液／メタノール＝１７／８３
・カラム恒温槽：４０℃
・注入量：１０μｍ
ＭＳ条件
・検出モード：ＥＳＩ  ｎｅｇａｔｉｖｅ
・乾燥ガス：Ｎ２（３５０℃，１０Ｌ/ｍｉｎ）
・ネブライザー圧：５０ｐｓｉｇ
・フラグメンター電圧：１４０Ｖ
・キャピラリー電圧：５０００Ｖ
また、あらかじめ各帯電防止剤の標準液を用いて検量線を作成し、遊離酸と塩の合計値からポリエステル樹脂組成物中の帯電防止剤の含有量を求める。
【００５６】
（４）ポリエステル樹脂中のスルホン酸塩基を有するイソフタル酸成分の含有量
核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）を用いて実施した。測定条件は以下の通りである。
装置 ： 日本電子社製、「ＥＣＳ−４００」 超伝導ＦＴ−ＮＭＲ
マグネット：ＪＭＴＣ−４００／５４／ＳＳ 超伝導マグネット
観測周波数：１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ）、１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ）
温度：３５℃
積算回数：１Ｈ−ＮＭＲ（１６回）、１３Ｃ−ＮＭＲ（１０２４回）
サンプル濃度 ： 測定サンプル５０ｍｇ／重溶媒１ｍＬ。
【００５７】
（５）ポリエステル樹脂の固有粘度（η）
ポリエステル樹脂組成物０．１ｇをｏ−クロロフェノール（以下ＯＣＰ）１０ｍｌに１００℃、３０分で溶解し、ウベローデ粘度計を用いて２５℃での溶液粘度を測定した。
【００５８】
（６）ポリエステル樹脂組成物の溶液ヘイズ
ポリエステル樹脂組成物２．０ｇを、フェノール／四塩化エタン（６／４重量比）の混合溶媒２０ｍｌに１００℃で６０分撹拌して溶解させ、室温まで冷却後、その溶液を２０ｍｍのガラスセルに入れ、スガ試験機製ヘイズコンピューター（ＨＧＭ−２ＤＰ）で測定した。
【００５９】
（７）ポリエステル樹脂組成物の粗大な異物の個数
ポリエステル樹脂組成物をプラズマ低温灰化処理法で除去し、粗大な異物を露出させる。処理条件は、異物が極力ダメージを受けない条件を選択する。その異物を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察し、異物画像をイメージアナライザで処理する。ＳＥＭの倍率は１０００倍を選択する。観察箇所を変えて０．１平方ｍｍ以上測定を行い、白色物について円相当径１μｍ以上を異物とし異物個数をカウントする。０．１平方ｍｍあたりの総個数２５０個以下を合格とした。
【００６０】
（８）ポリエステル樹脂の融点（Ｔｍｆ）（℃）
試料を、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２１（１９９９）に基づいた方法により、セイコー電子工業（株）製示差走査熱量測定装置“ロボットＤＳＣ−ＲＤＣ２２０”を、データ解析にはディスクセッション“ＳＳＣ／５２００”を用いて、下記の要領にて、測定を実施する。
サンプルパンに試料を５ｍｇずつ秤量し、試料を２５℃から３２０℃まで２０℃／分の昇温速度で加熱する（１ｓｔＲＵＮ）。１ｓｔＲＵＮの示差走査熱量測定チャート（縦軸を熱エネルギー、横軸を温度とする）を得る。当該１ｓｔＲｕｎの示差走査熱量測定チャートの、吸熱ピークである結晶融解ピークにおけるピークトップの温度を求め、これを融点（℃）とする。２以上の結晶融解ピークが観測される場合は、最もピーク面積の大きいピークトップの温度を融点とする。
【００６１】
（９）ポリエステル樹脂のＴｇ（℃）
ＪＩＳ  Ｋ  ７１２１（１９９９）に準じて、セイコー電子工業（株）製示差走査熱量測定装置”ロボットＤＳＣ−ＲＤＣ２２０”を、データ解析にはディスクセッション”ＳＳＣ／５２００”を用いて、下記の要領にて、測定を実施する。
【００６２】
サンプルパンに試料を５ｍｇ秤量し、試料を２５℃から３００℃まで２０℃／分の昇温速度で加熱し（１ｓｔＲＵＮ）、その状態で５分間保持し、次いで２５℃以下となるよう急冷する。直ちに引き続いて、再度２５℃から２０℃／分の昇温速度で３００℃まで昇温を行って測定を行い、２ｎｄＲＵＮの示差走査熱量測定チャート（縦軸を熱エネルギー、横軸を温度とする）を得る。当該２ｎｄＲＵＮの示差走査熱量測定チャートにおいて、ガラス転移の階段状の変化部分において、各ベースラインの延長した直線から縦軸方向に等距離にある直線とガラス転移の階段状の変化部分の曲線とが交わる点から求める。２以上のガラス転移の階段状の変化部分が観測される場合は、それぞれについて、ガラス転移温度を求め、それらの温度を平均した値を試料のガラス転移温度（Ｔｇ）（℃）とする。
【００６３】
（１０）ポリエステルフィルムの厚み（μｍ）
ポリエステルフィルム厚みは、ダイヤルゲージを用い、ＪＩＳ Ｋ７１３０（１９９２年）Ａ−２法に準じて、フィルムを１０枚重ねた状態で任意の５ヶ所について厚さを測定した。その平均値を１０で除してフィルム厚みとした。
【００６４】
（１１）積層フィルムの各層の厚み（μｍ）
ポリエステルフィルムが積層フィルムである場合、下記の方法にて、各層の厚みを求めた。フィルム断面を、フィルム幅方向に平行な方向にミクロトームで切り出す。該断面を走査型電子顕微鏡で５０００倍の倍率で観察し、積層各層の厚み比率を求める。求めた積層比率と上記したフィルム厚みから、各層の厚みを算出する。
【００６５】
（１２）製膜時の破れ回数
実施例・比較例に記載の方法で製膜中にポリエステルフィルムが１時間に破れる回数を数えた。
【００６６】
（１３）ポリエステルフィルムの全光線透過率（％）
実施例・比較例に記載の方法で作成したフィルムについて、ＪＩＳ−Ｋ  ７３６１（１９９７）に準拠し、日本電色工業株式会社製ＮＤＨ−５０００を用い、フィルムからランダムに３カ所選んで測定に供し、平均値を求めて全光線透過率（％）とする。９１．０％以上を合格とした。
【００６７】
（１４）ポリエステルフィルムのヘイズ（％）
実施例・比較例に記載の方法で作成したフィルムについて、ＪＩＳ−Ｋ  ７１３６（２０００年）に準拠し、日本電色工業株式会社製ＮＤＨ−５０００を用い、フィルムからランダムに３カ所選んで測定に供し、平均値を求めてヘイズとする。
【００６８】
（１５）ポリエステルフィルムの帯電防止性
実施例・比較例に記載の方法で作成したフィルムを１０ｃｍ×１０ｃｍに切り出し、２３℃、６５％ＲＨにコントロールされた恒温恒湿槽中に２４時間放置してエージングする。エージング後のフィルムを（株）アドバンテスト製デジタル超高抵抗／微小電流計Ｒ８３４０を用いて、印加電圧１００Ｖで表面抵抗を測定し、測定値の１０回平均値を以下の基準で帯電防止性を判断した。○または△である場合、帯電防止性が良好であると判断した。
○：表面抵抗が１×１０１２Ω／□以下。
△：表面抵抗が１×１０１２Ω／□を超え、１×１０１３Ω／□以下。
×：表面抵抗が１×１０１３Ω／□を超える。
【００６９】
（１６）ポリエステルフィルムの水洗後の帯電防止性
実施例・比較例に記載の方法で作成したフィルムを１０ｃｍ×１０ｃｍを切り出し、２０℃の水に１分間または１０分間浸漬し、付着した水分を布で拭き取り、２３℃、６５％ＲＨにコントロールされた恒温恒湿槽中に２４時間放置してエージングする。エージング後のフィルムを（株）アドバンテスト製デジタル超高抵抗／微小電流計Ｒ８３４０を用いて、印加電圧１００Ｖで表面抵抗を測定し、測定値の１０回平均値を以下の基準で水洗後の帯電防止性を判断した。○または△である場合、水洗後の帯電防止性が良好であると判断した。
○：表面抵抗が１×１０１２Ω／□以下。
△：表面抵抗が１×１０１２Ω／□を超え、１×１０１３Ω／□以下。
×：表面抵抗が１×１０１３Ω／□を超える。
［ＰＥＴ−Ａの製造］エステル化反応釜にエチレンテレフタレート低重合体を１１４質量部溶融後、テレフタル酸８６質量部とエチレングリコール３７質量部のスラリー（エチレングリコール／テレフタル酸のモル比が１．１５）を３．５時間かけて添加し、反応物の温度を２４５℃〜２５５℃にコントロールしながら水を留出させ、エステル化反応することにより、ビス−β−ヒドロキシエチルテレフタレート（ＢＨＴ）を得た。
【００７０】
次にこのＢＨＴを重合槽へ移送し、次いで、エステル化反応終了後、重合触媒として三酸化二アンチモン０．００８４質量部、添加物として、トリメチルホスホノアセテート０．０１質量部、酢酸マグネシウム０．０４質量部を周速４ｍ／ｓで攪拌している反応系に添加する。
【００７１】
装置内温度を２５５℃からゆっくりと２８５℃まで昇温しながら、常圧から１３３Ｐａ以下まで減圧し、重縮合反応を最終到達温度２８５℃、真空度０．１Ｔｏｒｒで重縮合反応を行い、目標の固有粘度まで重合反応を実施した。その後、窒素ガスによって重縮合反応槽を常圧に戻し、口金より冷水中にストランド状に吐出し、押し出しカッターによって円柱状にペレット化し、表面結晶化装置によって予備結晶化し、ポリエステル樹脂を得た。得られたポリエステル樹脂のガラス転移温度は８１℃、融点は２５５℃、固有粘度は０．６２であった。
［ＰＥＴ−Ｂの作製］ＰＥＴ−Ａ８０重量部と粒径０．３０μｍの架橋ポリスチレン粒子（スチレン・アクリレート共重合体、屈折率１．６０）の１０質量％水スラリーを２０重量部（架橋ポリスチレン粒子として２重量部）を供給し、ベント孔を１ｋＰａ以下の減圧度に保持し水分を除去し、架橋ポリスチレン粒子を２質量％含有するＰＥＴ−Ｃを得た。ガラス転移温度は８１℃、融点は２５５℃、固有粘度は０．６０であった。
【００７２】
実施例１
エステル化反応釜にエチレンテレフタレート低重合体を１１４質量部溶融後、テレフタル酸８６質量部とエチレングリコール３７質量部のスラリー（エチレングリコール／テレフタル酸のモル比が１．１５）を３．５時間かけて添加し、反応物の温度を２４５℃〜２５５℃にコントロールしながら水を留出させ、エステル化反応することにより、ビス−β−ヒドロキシエチルテレフタレート（ＢＨＴ）を得た。
【００７３】
次にこのＢＨＴを重合槽へ移送し、次いで、エステル化反応終了後、重合触媒として三酸化二アンチモン０．００８４質量部、添加物として、トリメチルホスホノアセテート０．０１質量部、平均分子量１０００のポリエチレングリコール８．４質量部を添加した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム６．０質量部を周速４ｍ／ｓで攪拌している反応系に添加する。
【００７４】
装置内温度を２５５℃からゆっくりと２８５℃まで昇温しながら、常圧から１３３Ｐａ以下まで減圧し、重縮合反応を最終到達温度２８５℃、真空度０．１Ｔｏｒｒで重縮合反応を行い、目標の固有粘度まで重合反応を実施した。その後、窒素ガスによって重縮合反応槽を常圧に戻し、口金より冷水中にストランド状に吐出し、押し出しカッターによって円柱状にペレット化し、表面結晶化装置によって予備結晶化し、ポリエステル樹脂組成物を得た。
【００７５】
得られたポリエステル樹脂組成物は固有粘度［η］０．６１５ｄｌ／ｇ、リン元素は８ｐｐｍ、アンチモン元素は７０ｐｐｍ、ポリエチレンレングリコールの含有量が８．０質量％、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムは６．０質量％であり、樹脂の溶液ヘイズは０．４％、のガラス転移温度は６５℃、融点は２４５℃であった。また、リン元素含有量が添加量に対して減少しているのは、重縮合反応中に、エチレングリコールとともにリン化合物が系外へ飛散したためである。
ポリエステル樹脂組成物の組成、粗大な異物分析の評価結果を表１に示す。異物分析結果は９５個と良好であった。
【００７６】
次いで、次いで、Ａ層、Ｂ層を構成する樹脂として、上記の方法より得られたポリエステル樹脂組成物を２０重量部および、ＰＥＴ−Ａを７９重量部、ＰＥＴ−Ｂを１重量部用い、表２に示す通りとなるように原料をブレンドし、１６０℃で８時間減圧乾燥した後、押出機１に供給した。また、内層（Ｃ層）を構成する樹脂としてＰＥＴ−Ａを１００重量部用い、１６０℃で２時間真空乾燥した後、押出機２に投入した。２７５℃でそれぞれの原料を溶融押出して高精度濾過した後、合流装置で押出機１に投入した樹脂がフィルムのＡ層、Ｂ層となるように合流させ、２８５℃に保ったスリットダイを介し冷却ロール上に静電印加キャスト法を用いて表面温度２５℃のキャスティングドラムに巻き付け冷却固化して３層構造をもつ未延伸積層フィルムを得た。続いてこの未延伸積層フィルムを加熱したロール群で予熱した後、９０℃の温度で長手方向（ＭＤ方向）に３．５倍延伸を行った後、２５℃の温度のロール群で冷却して一軸延伸フィルムを得た。得られた一軸延伸フィルムの両端をクリップで把持しながらテンター内の１１０℃の温度の加熱ゾーンで長手方向に直角な幅方向（ＴＤ方向）に４．０倍延伸した。さらに引き続いて、テンター内の熱処理ゾーンで２３０℃の温度で１０秒間の熱固定を施した。次いで、冷却ゾーンで均一に徐冷後、巻き取って、Ａ層／Ｃ層／Ｂ層の厚さ０．７μｍ／１４．７μｍ／０．７μｍで厚み１６μｍのポリエステルフィルムを得た。
【００７７】
ポリエステルフィルムの評価結果を表２に示す。製膜性は問題なく、全校線透過率の結果は良好、表面抵抗の結果も良好、水洗後の表面抵抗も良好であり、上記方法により得られたポリエステル樹脂組成物はマスターバッチとして十分に使用可能であり、上記方法により得られたポリエステルフィルムはＤＦＲ基材用フィルムとして十分に使用可能であった。
【００７８】
実施例２〜４
ポリエステル樹脂組成物の添加物としてリン元素の添加量を変更した以外は実施例１と同様にしてポリエステル樹脂組成物およびポリエステルフィルムを得た。結果を表１、２に示す。実施例２〜３においては、異物が増加し、全光線透過率が低下したが、問題ないレベルであった。実施例４においては、リン化合物の添加を実施していないことにより、異物の低減し、全光線透過率の上昇が見られた。
【００７９】
実施例５〜８
ポリエステル樹脂組成物の重合触媒としてＳｂ元素の添加量を変更した以外は実施例１と同様にしてポリエステル樹脂組成物およびポリエステルフィルムを得た。結果を表１、２に示す。実施例５〜６においては、三酸化二アンチモンの添加量を減らしたことにより、異物の低減を確認した。重合反応性の低下が見られたが問題ないレベルであった。全光線透過率は低下したものの問題ないレベルであった。実施例７〜８においては、三酸化二アンチモンの添加量を増加したことにより、異物の増加が確認され、全光線透過率の低下が見られたが、問題ないレベルであった。
【００８０】
実施例９〜１６
ポリエステル樹脂組成物のポリアルキレングリコール、帯電防止剤の添加量を変更した以外は実施例１と同様にしてポリエステル樹脂組成物およびポリエステルフィルムを得た。結果を表１、２に示す。実施例９〜１０においては、帯電防止剤の添加量を減らしたことにより、表面比抵抗値が上昇したが、問題ないレベルであった。実施例１１〜１２においては、帯電防止剤の添加量を増加したことにより、全光線透過率が低下したが問題ないレベルであった。実施例１３〜１４においては、ポリアルキレングリコールの添加量を減らしたことにより、表面比抵抗は上昇したが問題ないレベルであった。実施例１５〜１６においては、ポリアルキレングリコールの添加量を増加したことにより、全光線透過率は低下したが問題ないレベルであった。
【００８１】
実施例１７〜２１
ポリエステル樹脂組成物のポリアルキレングリコールの分子量を変更した以外は実施例１と同様にしてポリエステル樹脂組成物およびポリエステルフィルムを得た。結果を表１、２に示す。実施例１７においては、分子量が低いポリエチレングリコールを使用したことにより、表面比抵抗値の上昇が見られたが問題ないレベルであった。実施例１８、１９においては分子量の高いポリエチレングリコールを使用したことにより異物の低減が確認された。実施例２０、２１においては、さらに分子量の高いポリエチレングリコールを使用したことにより、フィルムの全光線透過率が低下し、水洗後表面抵抗の増加が見られたが、問題ないレベルであった。
【００８２】
比較例１
ポリエステル樹脂組成物の添加物としてリン元素の添加量を変更した以外は実施例１と同様にしてポリエステル樹脂組成物およびポリエステルフィルムを得た。リン化合物の含有量を増加させたことにより、異物の増加が見られ、フィルムの全光線透過率が低下し、使用に適さないレベルであった。
【００８３】
比較例２
ポリエステル樹脂組成物の重合触媒としてＳｂ触媒の添加量を変更した以外は実施例１と同様にしてポリエステル樹脂組成物およびポリエステルフィルムを得た。比較例２においては、三酸化二アンチモンの添加量を増やしたことにより、異物の増加を確認し、使用に適さないレベルであった。
【００８４】
比較例３
ポリエステル樹脂組成物の重合触媒としてＴｉ触媒をＳｂ触媒の等量添加した以外は実施例１と同様にしてポリエステル樹脂組成物およびポリエステルフィルムを得た。異物の増加が確認され、使用に適さないレベルであった。
【００８５】
比較例４〜７
ポリエステル樹脂組成物のポリアルキレングリコール、帯電防止剤の添加量を変更した以外は実施例１と同様にしてポリエステル樹脂組成物およびポリエステルフィルムを得た。結果を表１、２に示す。比較例４においては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの添加量を減らしたことにより、表面比抵抗値が上昇し、使用に適さないレベルであった。比較例５においては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの添加量を増加したことにより、異物の増加が確認され、製膜時破れが発生し、全光線透過率の悪化し、使用に適さないレベルであった。比較例６においては、ポリエチレングリコールの添加量を減量したことにより、表面比抵抗値が上昇し、使用に適さないレベルであった。比較例７においては、ポリエチレングリコールの添加量を増加したことにより、製膜時破れが発生し、全光線透過率の悪化し、使用に適さないレベルであった。
【００８６】
【表１】
2019151831.tif 000002
【００８７】
【表２】
2019151831.tif 000003
【００８８】
（実施例２２）
ポリエステル樹脂組成物の添加剤として酢酸リチウム二水和物０．０１５質量部を添加した以外は実施例１９と同様にしてポリエステル樹脂組成物およびポリエステルフィルムを得た。結果を表３、４に示す。アルカリ金属元素としてリチウム元素を含有したことにより、フィルムの表面比抵抗の低下が見られた。
【００８９】
（実施例２３〜２５）
ポリエステル樹脂組成物の添加剤としてリチウム元素の添加量を変更した以外は実施例２２と同様にしてポリエステル樹脂組成物およびポリエステルフィルムを得た。結果を表３、４に示す。実施例２３〜２５においては、酢酸リチウム二水和物の添加量を増加したことにより、異物の増加が確認され、全光線透過率の低下が見られたが、問題ないレベルであった。
【００９０】
（実施例２６〜２８）
ポリエステル樹脂組成物のポリアルキレングリコールの分子量を変更した以外は実施例２２と同様にしてポリエステル樹脂組成物およびポリエステルフィルムを得た。結果を表３、４に示す。実施例２６においては、分子量が低いポリエチレングリコールを使用したことにより、異物の増加が確認され、全光線透過率の低下が見られたが、問題ないレベルであった。実施例２７〜２８においては分子量の高いポリエチレングリコールを使用したことによりフィルムの全光線透過率が低下し、水洗後表面抵抗の増加が見られたが、問題ないレベルであった。
【００９１】
（実施例２９）
ポリエステル樹脂組成物の添加剤として水酸化カリウム（純度８５％）０．００１７質量部を添加した以外は実施例１９と同様にしてポリエステル樹脂組成物およびポリエステルフィルムを得た。結果を表３、４に示す。アルカリ金属元素としてカリウム元素を含有したことにより、フィルムの表面比抵抗の低下が見られた。
【００９２】
（実施例３０〜３１）
ポリエステル樹脂組成物の添加剤としてカリウム元素の添加量を変更した以外は実施例２９と同様にしてポリエステル樹脂組成物およびポリエステルフィルムを得た。結果を表３、４に示す。実施例３０〜３１においては、水酸化カリウム（純度８５％）の添加量を増加したことにより、異物の増加が確認され、全光線透過率の低下が見られたが、問題ないレベルであった。
【００９３】
【表３】
2019151831.tif 000004
【００９４】
【表４】
2019151831.tif 000005
【００９５】
（実施例３２）
ポリエステル樹脂組成物の共重合成分として５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジエチレングリコール０．２８質量部を添加した以外は実施例１と同様にしてポリエステル樹脂組成物およびポリエステルフィルムを得た。結果を表５、６に示す。５−ナトリウムスルホイソフタル酸成分を含有したことにより、異物が低減し、フィルムの表面比抵抗の低下が見られた。
【００９６】
（実施例３３〜３５）
ポリエステル樹脂組成物の添加剤としてスルホン酸塩基を有するイソフタル酸成分の添加量を変更した以外は実施例３２と同様にしてポリエステル樹脂組成物およびポリエステルフィルムを得た。結果を表５、６に示す。実施例３３〜３４においては、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジエチレングリコールの添加量を増加したことにより、表面比抵抗の低下が確認された。実施例３５においては、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジエチレングリコールの添加量をさらに増加したことにより、異物の増加が確認され、全光線透過率の低下が見られたが、問題ないレベルであった。
【００９７】
（実施例３６〜３８）
ポリエステル樹脂組成物のポリアルキレングリコールの分子量を変更した以外は実施例３２と同様にしてポリエステル樹脂組成物およびポリエステルフィルムを得た。結果を表５、６に示す。実施例３６においては、分子量が低いポリエチレングリコールを使用したことにより、異物の増加が確認され、全光線透過率の低下が見られたが、問題ないレベルであった。実施例３７においては分子量の高いポリエチレングリコールを使用したことにより、異物の低減が確認され、フィルムの全光線透過率が上昇した。実施例３８においては分子量のさらに高いポリエチレングリコールを使用したことにより、フィルムの全光線透過率が低下し、水洗後表面抵抗の増加が見られたが、問題ないレベルであった。
【００９８】
【表５】
2019151831.tif 000006
【００９９】
【表６】
2019151831.tif 000007