(57)【要約】【課題】基材、背面フィルム層、背面層をこの順に積層した熱転写受像シートにおいて、インクの付着位ズレを生じない、毒性の無い材料を用いて、優れた印画品質を達成する事が可能な熱転写受像シートを提供することを課題とする。【解決手段】基材２の一方の面に染料受容層３が、他方の面に背面層６が備えられた熱転写受像シート１であって、背面層は少なくとも、ブロッキング性とインキ定着性を付与可能な粒子と、カルボキシル基を含有したバインダ樹脂と、架橋剤と、を含有しており、架橋剤は、ポリカルボジイミド基を含有したポリカルボジイミド樹脂であることを特徴とする熱転写受像シート。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の一方の面に染料受容層が、他方の面に背面層が備えられた熱転写受像シートにおいて、
背面層は少なくとも、粒子と、カルボキシル基を含有したバインダ樹脂と、架橋剤と、を含有しており、
架橋剤は、ポリカルボジイミド樹脂であることを特徴とする熱転写受像シート。
【請求項２】
前記ポリカルボジイミド樹脂が、ポリカルボジイミド基を３個以上含有させた化合物であることを特徴とする請求項１に記載の熱転写受像シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はサーマルヘッド等を介して昇華性染料を熱転写することにより画像を記録する熱転写受像シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
デジタルカメラ等で撮影した画像を印刷する方式としては、インクジェット方式と昇華転写記録方式が主流である。昇華転写記録方式はインクジェット方式と比して階調表現に優れるという利点がある。
【０００３】
昇華転写記録方式においては、基材上に例えばシアン、マゼンタ、イエローの熱昇華性染料層を形成した熱転写シートと、基材上に熱昇華性染料を受容し得る受容層を形成した熱転写受像シートと、を対向して重ね合わせ、サーマルヘッドを熱転写シートの裏面（染料層を形成していない側）から接触させた状態で、画像情報に応じて熱をかけ各昇華性染料を熱転写受像シートに所定量移行させることにより画像を形成する。昇華転写記録方式は、サーマルヘッドに印加する熱量に応じて染料の転写量を細かく制御することができるため、階調表現に優れた画像を得ることができる。
【０００４】
熱転写受像シートは、基材上に少なくとも熱昇華性染料を受容し得る染料受容層を設けたものである。熱転写受像シートの基材として一般的な合成紙を用いた場合、コシの弱さと耐熱性不足が問題となる。とりわけ耐熱性不足はカール、シワ等の品質不良を引き起こし大きな問題となっていた。
【０００５】
こうした課題を解決するために、例えば特許文献１には比較的安価で熱収縮率が小さいポリエチレンテレフタレートを主成分として含む背面フィルム層を用いる提案がなされている。
【０００６】
一方、熱転写受像シートの受像層側ともう一方の側に搬送性、裏面筆記性、糊付け性、バックプリント適性等を付与するための背面層が設けられる場合がある（特許文献２〜５参照）。
【０００７】
さらに背面層には、シリカなどのフィラーが添加されているが、フィラーが脱離しやすいためアジリジンなどの架橋剤を添加してアクリル樹脂と反応させフィラーの脱離を防いでいる（特許文献１参照）。
【０００８】
アクリル系樹脂の架橋剤にはアジリジンを始めいくつもの種類があるが、アジリジンは毒性があるため、開放環境では塗工できない問題がある。また架橋剤として最も利用されているイソシアネートは、毒性は低いが、塗工時、反応性が高いためポットライフが短く、塗工後エージングを要する問題がある。さらにメラミンも同様に毒性は低いが、反応温度が１５０℃と高く受像紙製造には不向きである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２０１６−１３７６４６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は係る事情に鑑みてなされたものであり、基材の一方の面に受像層、他方の面に
背面層を形成した熱転写受像シートにおいて、製造時における毒性の問題が無く、インクの付着位置ズレを生じない、優れた印画品質を達成する事が可能な熱転写受像シートを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記の課題を解決する手段として、本発明の請求項１に記載の発明は、基材の一方の面に染料受容層が、他方の面に背面層が備えられた熱転写受像シートにおいて、
背面層は少なくとも、粒子と、カルボキシル基を含有したバインダ樹脂と、架橋剤と、を含有しており、
架橋剤は、ポリカルボジイミド樹脂であることを特徴とする熱転写受像シートである。
【００１２】
また、請求項２に記載の発明は、前記ポリカルボジイミド樹脂が、ポリカルボジイミド基を３個以上含有させた化合物であることを特徴とする請求項１に記載の熱転写受像シートである。
【００１３】
また、請求項３に記載の発明は、前記バインダ樹脂が、ガラス転移温度４５℃以上のアクリル樹脂からなることを特徴とする請求項１または２に記載の熱転写受像シートである。
【発明の効果】
【００１４】
基材に染料受容層が形成された面とは反対側の面に、背面層が設けられた本発明の熱転写受像シートによれば、微粒子と、カルボキシル基を含有したバインダ樹脂と、架橋剤としてポリカルボジイミド基を含有したポリカルボジイミド樹脂と、を含有した背面層を用いることで、製造工程において、毒性を配慮した製造設備を必要とせずに製造可能であり、熱転写受像シートがプリンタに具備された送りローラで搬送される際に、紙送り量のズレの発生を防ぐ事ができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の熱転写受像シートの構成の一例を示す模式的な断面図である。
【図２】本発明の熱転写受像シートの構成の一例を示す模式的な断面図である。
【図３】本発明の熱転写受像シートの構成の一例を示す模式的な断面図である。
【図４】従来の熱転写受像シートの構成の一例を示す模式的な断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明の詳細な内容を以下に説明する。
＜熱転写受像シート＞
【００１７】
図１に例示したように、本発明の熱転写受像シート１は、基材２の一方の面に染料受容層３が、他方の面に背面層６が備えられた熱転写受像シート１である。
また、図２に例示するように、本発明の熱転写受像シート１０は、基材２の一方の面に多孔質層４と染料受容層３が、他方の面に樹脂層５と背面層６が、基材２側から順次積層された構成であっても良い。
また、図３に例示するように、本発明の熱転写受像シート２０は、基材２の一方の面に接着層７と多孔質層４と下引き層８と染料受容層３が、他方の面に背面層６が備えられた構成であっても良い。
【００１８】
（基材）
基材２としては、公知のものを使用することができる。例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステル、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、
ポリスチレン、ポリアミド等の合成樹脂のフィルムや、上質紙、中質紙、コート紙、アート紙、樹脂ラミネート紙、レジンコート紙等の紙類等が挙げられる。樹脂フィルムおよび紙類は、単独で用いられても良いし、両者が組み合わされた複合体が基材とされても良い。とりわけ、セルロース繊維紙の表裏をポリエチレンやポリプロピレン樹脂で被覆したレジンコート紙は白色度、光沢度に優れるため好適に用いられる。
【００１９】
基材２の厚さについては、印画紙としてのコシ、強度や耐熱性等を考慮すると、２５マイクロメートル（μｍ）以上２５０μｍ以下の範囲のものが使用可能である。より好ましくは、５０μｍ以上２００μｍ以下程度の厚さが好ましい。
【００２０】
（多孔質層）
多孔質層４は、多数の空隙を有しており、サーマルヘッドからの熱印加時の断熱性、およびクッション性等を熱転写受像シート１０、２０に付与する。多孔質層４を形成する樹脂としては、特に限定されるものではなく、バインダ樹脂に中空粒子を分散させたもの、あるいは公知の樹脂材料を適宜選択することができる。断熱性とクッション性の観点からは、発泡ポリエステル樹脂や発泡ポリスチレン樹脂等が好ましい。
多孔質層４の厚さは、５μｍ以上８０μｍ以下であればよいが、２０μｍ以上６０μｍ以下程度がより好ましい。
【００２１】
（染料受容層）
染料受容層３としては、公知の各種バインダ樹脂を用いることができる。バインダ樹脂の一例として、塩化ビニル−アクリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−アクリル共重合体、スチレン−アクリル共重合体、塩化ビニル−アクリル−エチレン共重合体、塩化ビニル−アクリル−スチレン共重合体等を挙げることができる。これらは単独で使用されてもよいし、２種以上が混合されて使用されてもよい。
【００２２】
染料受容層３の厚さは、０．１μｍ以上１０．０μｍ以下であればよいが、０．２μｍ以上８．０μｍ以下程度がより好ましい。また、染料受容層３は、必要に応じて造膜助剤、離型剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、架橋剤、蛍光染料等の公知の各種添加剤を含有してもよい。
【００２３】
（樹脂層）
例えば、樹脂層５としてポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを用いた場合、紙基材との間で押出しラミネーターを用いてポリエチレンやポリプロピレン樹脂を３００℃程度の高温で押出し、紙基材と溶融積層させることでグリップがより深く刺さる。またこの溶融押出しに際しては、基材２（紙基材とポリエチレンまたはポリプロピレンとの積層体）との十分な剥離強度を保つために、ＰＥＴフィルムとしては易接着処理もしくはコロナ処理されたものを用いることが好ましい。とりわけ、易接着処理を施したＰＥＴフィルムは高い剥離強度を有するために好適に用いられる。
【００２４】
（背面層）
本発明の熱転写受像シート１、１０、２０は、少なくともアクリルバインダ樹脂と架橋剤のカルボジライト（日清紡ケミカル社の登録商標）と微粒子シリカ、もしくは樹脂の微粒子を含有する塗布液を用いて形成された背面層６を有する。塗布液としては水系、溶剤系の双方を用いることが可能であるが、環境負荷の少ない水系塗布液が好ましく用いられる。
【００２５】
〈微粒子〉
また、本発明の熱転写受像シート１、１０、２０における背面層６にはブロッキング性、インキ定着性を向上させるために微粒子を併用することが可能である。微粒子としてはゲル法シリカ、コロイダルシリカ、さらには高分子フィラー等の樹脂の微粒子を適宜用いることが可能である。
【００２６】
微粒子樹脂の平均粒子径は、０．５μｍから７μｍであり、かつ背面層６に対して０．２重量％から３．８重量％の範囲で含有されることが望ましい。ここで平均粒子径とは、動的光散乱法により測定された体積基準の平均径を指すものとする。以後も同じである。
【００２７】
〈バインダ樹脂〉
背面層６のバインダ樹脂としては、カルボキシル基を含有し、ガラス転移温度が４５℃以上のエマルジョンが好適に用いられる。ガラス転移温度が４５℃以上のエマルジョンを用いることで、耐ブロッキング性を損なわない背面層６を形成することができる。エマルジョンはカルボキシル基を含有したポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、およびアクリル・スチレン樹脂からなる群より少なくとも１種類以上を含むものが好ましい。
【００２８】
〈架橋剤〉
架橋剤としては、樹脂と架橋剤を３次元で架橋させるため、カルボジイミド基を３個以上含有させた化合物が好ましい。カルボジイミド基を含有したポリカルボジイミド樹脂を用いる事が望ましい。
【００２９】
ポリカルボジイミド樹脂としては、有機ジイソシアネートの脱二酸化炭素を伴う縮合反応により得られるものを使用することができる。ポリｔｅｒｔ−ブチルカルボジイミド、ポリテトラメチルキシリレンカルボジイミド、ポリ２，４−トリレンカルボジイミド、ポリ２，６−トリレンカルボジイミド、ポリｏ−トリレンカルボジイミド、ポリ４，４−ジフェニルメタンカルボジイミド、ポリ４，４−ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド、ポリ３，３−ジメトキシ−４，４−ビフェニルカルボジイミド、ポリｍ−キシリレンカルボジイミド、ポリ水添キシリレンカルボジイミド、ポリヘキサメチレンカルボジイミド、ポリトリメチルヘキサメチレンカルボジイミド、ポリイソホロンカルボジイミド、などが挙げられる。カルボジイミド基を２個以上有するカルボジイミド化合物（ｂ３２）の具体例としてはカルボジライト（日清紡ケミカル株式会社製）Ｖ−０２、Ｖ−０２−Ｌ２、ＳＶ−０２、Ｖ−０４、Ｖ−１０、Ｅ−０２、Ｅ−０５などの市販品が挙げられる。
【００３０】
本発明に用いられるカルボジイミド化合物としては、カルボジライト（日清紡ケミカル株式会社製）Ｖ−０２、Ｖ−０２−Ｌ２、Ｅ−０５を用いることが裏面印刷性の点で好ましい。
【実施例】
【００３１】
以下、実施例等を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
＜実施例１＞
〔多孔質層の形成〕
【００３２】
基材として厚さ１４０μｍの上質紙を使用した。厚さ２０μｍの片面コロナ処理された発泡ポリプロピレンフィルム（多孔質層）のコロナ処理面側に、低密度ポリエチレン樹脂（ＬＣ６００Ａ、日本ポリエチレン（株）製）を溶融押出しして接着層を形成し、サンドウィッチラミネーション（以下、「サンドラミと称する」）にて基材に多孔質層を貼り合わせた。接着層の厚さは１０μｍとした。
【００３３】
さらに、多孔質層の上面にコロナ処理を施し、下記組成の下引き層塗布液を、乾燥後の厚さが０．５μｍとなるように塗布後、乾燥して下引き層を形成した。更に、下引き層の上に、下記組成の染料受容層塗布液を、乾燥後の厚さが２μｍになるように塗布後、乾燥
して染料受容層を形成し、実施例１の熱転写受像シートを得た。
（下引き層塗布液）
【００３４】
塩化ビニル共重合体エマルジョン                          ２０．０部
（ビニブラン２７８、日信化学工業（株）製）
ポリビニルピロリドン                                    ２０．０部
（ピッツコール  Ｋ−９０、第一工業製薬（株）製）
トリプロピレングリコールモノメチルエーテル                ４．０部
純水                                                    ５６．０部
＜染料受容層塗布液＞
染料受容層の塗布液は、
塩化ビニル・アクリル共重合体                                  ８１．８０質量部
ビニブラン７０１（日信化学社製  固形分３０％）
ポリエーテル変性シリコーンオイル  ＫＦ−３５４Ｌ（信越化学社製）２．５０質量部
純水                                                          １５．７０質量部
【００３５】
〔背面層の形成〕
次に上記樹脂層の上に、下記組成の背面層塗布液を乾燥後の塗布量が１．０ｇ／ｃｍ２になるようにグラビアコーターで塗布し、９０℃で１分間乾燥させて背面層を形成した。以上の構成を持つ熱転写受像シートを図３に例示した。
【００３６】
（背面層塗布液１）
背面層塗布液１の組成は下記のようなものである。
アクリル系エマルジョン（ビニブラン２６８５（日信化学社製））  ５０．００質量部
シリカ粒子ＣＸ−４００（東ソー・シリカ社製）                    １．００質量部
カルボジライトＥ−０５（日清紡ケミカル社）                    １０．００質量部
純水                                                            １９．５質量部
イソプロピルアルコール                                          １９．５質量部
【００３７】
次に、各例の評価に使用する熱転写記録媒体の製造手順について説明する。
〔評価用熱転写記録媒体の作製〕
基材として、４．５μｍの片面易接着処理付きＰＥＴフィルムを使用し、その非易接着処理面に下記組成の耐熱滑性層塗布液を、乾燥後の塗布量が１．０ｇ／ｍ２となるように塗布後、乾燥し、耐熱滑製層付き基材を得た。
【００３８】
（耐熱滑性層塗布液）
耐熱滑性層塗布液の組成は下記のようなものである。
シリコーン系アクリルグラフトポリマー：（東亞合成（株）ＵＳ−３５０）
５０．０部
メチルエチルケトン                                      ５０．０部
【００３９】
次に、耐熱滑性層付き基材の易接着処理面に、下記組成の染料層塗布液を、イエロー層形成用インキ、マゼンタ層形成用インキ、シアン層形成用インキの順に、いずれも乾燥後の塗布量が１．０ｇ／ｍ２となるように塗布後、乾燥して熱転写層を形成した。
（染料層塗布液）
（１）イエロー層形成用インキ
イエロー染料                                              ５．０部
ブチラール樹脂                                            ５．０部
メチルエチルケトン                                      ４５．０部
トルエン                                                ４５．０部
（２）マゼンタ層形成用インキ
マゼンタ染料                                              ５．０部
ブチラール樹脂                                            ５．０部
メチルエチルケトン                                      ４５．０部
トルエン                                                ４５．０部
（３）シアン層形成用インキ
シアン染料                                                ５．０部
ブチラール樹脂                                            ５．０部
メチルエチルケトン                                      ４５．０部
トルエン                                                ４５．０部
【００４０】
次に、シアン層上に下記組成の保護層塗布液を、離型層形成用インキ、剥離層形成用インキの順に、いずれも乾燥後の塗布量が０．３ｇ／ｍ２と１．０ｇ／ｍ２となるように塗布後、乾燥して熱転写層を形成し、評価用熱転写記録媒体を得た。
（保護層塗布液）
（１）離型層形成用インキ
セルロース誘導体                                        ３０．０部
トルエン                                                ３５．０部
メチルエチルケトン                                      ３５．０部
シリコーン微粒子（平均粒子径：２．０μｍ）                １．０部
（２）剥離層形成用インキ
変性アクリル樹脂                                        ３０．０部
トルエン                                                ３５．０部
メチルエチルケトン                                      ３５．０部
【００４１】
以下の実施例及び比較例に関して背面層の処方以外は、実施例１と同様に熱転写受像シートを作製し、ブロッキング評価及び印画評価を行った。
【００４２】
＜実施例２＞
（背面層塗布液２）
アクリルエマルジョン：ビニブラン２６８５（日信化学社製）      ５０．００質量部
シリカ粒子ＣＸ−４００（東ソー・シリカ社製）                    １．００質量部
カルボジライトＶ−０２（日清紡ケミカル社製）                  １０．００質量部
純水                                                          １９．５０質量部
イソプロピルアルコール                                        １９．５０質量部
【００４３】
＜実施例３＞
（背面層塗布液３）
アクリル系エマルジョン：ビニブラン２６８５（日信化学社製）    ５０．００質量部
シリカ粒子ＣＸ−４００（東ソー・シリカ社製）                    １．００質量部
カルボジライトＶ−０２−Ｌ２（日清紡ケミカル社製）            １０．００質量部
純水                                                          １９．５０質量部
イソプロピルアルコール                                        １９．５０質量部
【００４４】
＜比較例１＞
（背面層塗布液４）
アクリル系エマルジョン：ビニブラン２６８５（日信化学社製）    ５０．００質量部
シリカ粒子ＣＸ−４００（東ソー・シリカ社製）                    １．００質量部
イソシアネート架橋剤：バーノックＤ７５０（大日本インキ化学株式会社）
１０．００質量部
純水                                                          １９．５０質量部
イソプロピルアルコール                                        １９．５０質量部
【００４５】
＜比較例２＞
（背面層塗布液５）
アクリル系エマルジョン：ビニブラン２６８５（日信化学社製）    ５０．００質量部
シリカ粒子ＣＸ−４００（東ソー・シリカ社製）                    １．００質量部
ウレタン架橋剤：メイカートＴＰ−１０（明成化学工業株式会社）  １０．００質量部
純水                                                          １９．５０質量部
イソプロピルアルコール                                        １９．５０質量部
【００４６】
＜比較例３＞
（背面層塗布液６）
アクリル系エマルジョン：ビニブラン２６８５（日信化学社製）    ５０．００質量部
シリカ粒子ＣＸ−４００（東ソー・シリカ社製）                    １．００質量部
オキサゾリン系架橋剤：エポクスＷＳ−７００（日本触媒）        １０．００質量部
純水                                                          １９．５０質量部
イソプロピルアルコール                                        １９．５０質量部
【００４７】
（印画評価）
各例の熱転写受像シートおよび評価用熱転写記録媒体を、評価用サーマルプリンタ（解像度３００×３００ＤＰＩ）にセットし、４０℃８０％ＲＨ（相対湿度）環境下で２時間調湿した。ハガキサイズ（１００ミリメートル（ｍｍ）×１４８ｍｍ）の各例の熱転写受像シート、および評価用熱転写記録媒体を使用し、評価用サーマルプリンタにて印画速度２．０ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅで画像を、１０枚受像層側に連続印刷した。
（評価基準）
○：印刷ズレを起こすことなく１０枚連続印画が可能であった。
×：印刷ズレが発生し１０枚連続印画ができなかった。
【００４８】
以上の実施例１〜３および比較例１〜３の印画評価に関する評価結果をまとめて表１に示した。
架橋剤がカルボジイミド系の実施例１〜３の熱転写受像シートでは、全て良好な結果であった。
一方、架橋剤がカルボジイミド系ではない比較例１〜３の熱転写受像シートでは、不良（×）であった。
【表１】
2019030992.tif 000003
【符号の説明】
【００４９】
１、１´、１０、２０・・・熱転写受像シート
２・・・基材
３・・・染料受容層
４・・・多孔質層
５・・・樹脂層
６・・・背面層
７・・・接着層
８・・・下引き層
【図１】
2019030992.tif 000004
【図２】
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【図３】
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【図４】
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