(57)【要約】      （修正有）【課題】クロム及びマンガンフリーのＡＢＳ系樹脂表面のめっき前処理方法であって、ＡＢＳ系樹脂表面に十分に密着しためっきを形成することができるＡＢＳ系樹脂表面のめっき前処理方法を提供する。【解決手段】ＡＢＳ系樹脂の親水化処理装置１は、外周に恒温ヒータ３が設けられた処理槽２と、配管４及びポンプ５を介して接続された供給槽６とを有する。処理槽２及び供給槽６には、所定の硫酸濃度及び過硫酸濃度の過硫酸塩の溶液Ｓ，Ｓ１がそれぞれ充填されている。そして、処理槽２内には、被処理ＡＢＳ系樹脂としてＡＢＳ樹脂板７が上下方向に吊設されている。この過硫酸塩の溶液Ｓ，Ｓ１の硫酸濃度は６０〜８７ｗｔ％であり、溶液Ｓ，Ｓ１の過硫酸濃度は２ｇ／Ｌ以上である。また、溶液Ｓ，Ｓ１の温度は５０〜８５℃である。【選択図】図１
2019151907.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
めっきの前処理としてのＡＢＳ系樹脂表面のめっき前処理方法であって、ＡＢＳ系樹脂を、過硫酸塩を溶解した硫酸濃度が６０〜８７ｗｔ％で過硫酸濃度が２ｇ／Ｌ以上のクロムフリーの溶液で処理し、前記過硫酸塩を溶解した溶液の温度が５０〜８５℃である、ＡＢＳ系樹脂表面のめっき前処理方法。
【請求項２】
前記過硫酸塩を溶解した溶液に該過硫酸塩以外の無機塩を溶解した混合溶液を用いる、請求項１に記載のＡＢＳ系樹脂表面のめっき前処理方法。
【請求項３】
前記過硫酸塩を溶解した溶液を貯留しＡＢＳ系樹脂を処理するための処理槽と、該処理槽内に過硫酸塩を溶解した溶液を供給する過硫酸塩溶液貯槽と、前記処理槽を加熱する恒温ヒータとを備えた処理装置の前記処理槽にＡＢＳ系樹脂を浸漬し、該ＡＢＳ系樹脂の表面を処理する、請求項１又は２に記載のＡＢＳ系樹脂表面のめっき前処理方法。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載のＡＢＳ系樹脂表面のめっき前処理方法により処理した後、該ＡＢＳ系樹脂表面に無電解めっき又は電気めっきを施す、ＡＢＳ系樹脂表面のめっき処理方法。
【請求項５】
請求項４に記載のＡＢＳ系樹脂表面のめっき処理方法によりめっき処理を施した、ＡＢＳ系樹脂めっき製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＡＢＳ系樹脂（樹脂成形品）のめっき処理に先立って行われる前処理方法に関する。また、本発明はこの前処理を行ったＡＢＳ系樹脂表面のめっき処理方法に関する。さらに本発明は、この前処理を行ったＡＢＳ系樹脂表面にめっき処理して得られるＡＢＳ系樹脂めっき製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
構造材料や部品材料として金属が用いられている部材において、軽量化、低コスト化、形状の自由さ、大量生産の容易さ等のメリットを生かし、プラスチックが代替されている。現在では、装飾用のみならず、自動車の外装や内装部品、家電製品等に広く使用されている。その際、剛性、耐摩耗性、耐候性、耐熱性等を向上させるため、プラスチック表面にめっきを施すことが多い。
【０００３】
プラスチックは非導電性のため、めっきを施すにはまず導体となる金属皮膜をプラスチック上に形成する必要がある。その方法を大きく分類すると、ＣＶＤ（化学気相蒸着）、ＰＶＤ（物理気相蒸着）といった乾式法、無電解ニッケルめっきの湿式法がある。乾式法は真空状態での成膜がほとんどで、大量生産や大型部品への適用に向かないことから、湿式法がこれまで採用されてきた。
【０００４】
このようなプラスチック成形品のうちＡＢＳ系樹脂は最もめっきしやすい樹脂として、金属代替の主プラスチックとして広く用いられている。このＡＢＳ系樹脂のめっき前処理としての粗面化処理に、クロム酸・硫酸溶液による粗面化処理が行われている。クロム酸は化学式：Ｈ２ＣｒＯ４で表され、濃硫酸との混合液であるエッチング液中では
２ＣｒＯ４２−＋２Ｈ３Ｏ＋→Ｃｒ２Ｏ７２−＋３Ｈ２Ｏ
の平衡が存在するものの、Ｃｒはいずれにせよ６価である。６価クロムはＲＥＡＣＨ規制及びＲｏＨＳ指令の対象ではあるものの、製品内に６価クロムが残留するわけでないので、それ自体が規制を受けるわけではない。しかしながら、近年環境問題への関心が強くなり、６価クロムを使用しない環境調和型技術が強く要望されている。また、Ｃｒを含む排水は、還元、中和、凝集沈殿等の排水処理が必要となる上に、沈殿物もＣｒを含むために容易には廃棄できないという問題点があった。
【０００５】
そこで、クロム酸に代わる環境調和型技術として、特許文献１には、過マンガン酸塩及び無機塩の混合液でエッチングすることが提案されている。また、特許文献２及び特許文献３には、オゾン溶解水を用いてプラスチック成形品の表面を粗化する無電解めっきの前処理方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００８−３１５１３号公報
【特許文献２】特開２００２−１２１６７８号公報
【特許文献３】特開２０１２−５２２１４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１に記載の過マンガン酸塩及び無機塩の混合液でエッチングする方法では、ＡＢＳ系樹脂の表面処理は難しく、金属との密着性が良くない、という問題点がある。さらに、マンガン（Ｍｎ）も将来的にはＣｒと同様にＲＥＡＣＨ規制及びＲｏＨＳ指令の対象になると言われており、使用しないのが望ましい。また、特許文献２及び特許文献３に記載されたプラスチック表面のめっき前処理方法では、オゾンは分解速度が速いので、高濃度のオゾン水を製造し、かつ高濃度を維持しなければならないため、大掛かりな設備が必要となるだけでなく、局所的なオゾン濃度の差により処理にムラが生じやすい、という問題点がある。
【０００８】
本発明は上記課題に鑑みてなされたものであり、クロム及びマンガンフリーのＡＢＳ系樹脂表面のめっき前処理方法であって、ＡＢＳ系樹脂表面に十分に密着しためっきを形成することができるＡＢＳ系樹脂表面のめっき前処理方法を提供することを目的とする。また、本発明はかかる前処理方法を施したＡＢＳ系樹脂表面に良好に密着しためっき処理方法を提供することを目的とする。さらに本発明は、この前処理を行ったＡＢＳ系樹脂表面にめっき処理して得られるＡＢＳ系樹脂めっき製品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記目的を達成するために本発明は第一に、めっきの前処理としてのＡＢＳ系樹脂表面のめっき前処理方法であって、ＡＢＳ系樹脂を、過硫酸塩を溶解した硫酸濃度が６０〜８７ｗｔ％で過硫酸濃度が２ｇ／Ｌ以上のクロムフリーの溶液で処理し、前記過硫酸塩を溶解した溶液の温度が５０〜８５℃である、ＡＢＳ系樹脂表面のめっき前処理方法を提供する（発明１）。
【００１０】
かかる発明（発明１）によれば、過硫酸の強い酸化作用によりＡＢＳ系樹脂表面が僅かに溶解して粗面化するとともに、ヒドロキシル基やカルボキシル基などの親水性の官能基が露出するので、この処理後にめっき処理を施すことにより十分に密着しためっきを得ることができる。このとき硫酸濃度を６０〜８７ｗｔ％とすることにより、硫酸濃度を調整することでＡＢＳ系樹脂表面の処理の度合いを調整することができる。また、親水化処理の温度を５０〜８５℃とすることにより、過硫酸の分解を抑制しつつＡＢＳ系樹脂表面を好適に親水化することができる。さらに前記溶液の過硫酸濃度を２ｇ／Ｌ以上とすることにより、過硫酸の強い酸化作用によりＡＢＳ系樹脂表面を好適に粗面化して親水性の官能基を露出することができ、この処理後にめっき処理を施すことにより特に密着しためっきを得ることができる。
【００１１】
なお、本明細書中において、ＡＢＳ系樹脂とは、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合樹脂（ＡＢＳ樹脂）単独の場合のみならず、このＡＢＳ樹脂と他の樹脂のブレンド樹脂、具体的にはＡＢＳ樹脂とポリカーボネート（ＰＣ樹脂）との混合樹脂を含むものとする。特にＡＢＳ樹脂とＰＣ樹脂との合計１００ｗｔ％に対して、ＰＣ樹脂が２０〜７０ｗｔ％のＰＣ／ＡＢＳ混合樹脂をも含むものとする。
【００１２】
上記発明（発明１）においては、前記過硫酸塩を溶解した溶液に該過硫酸塩以外の無機塩を溶解した混合溶液を用いることができる（発明２）。
【００１３】
かかる発明（発明２）によれば、ＡＢＳ系樹脂表面の処理の度合いを調整することができる。
【００１４】
上記発明（発明１，２）においては、前記過硫酸塩を溶解した溶液を貯留しＡＢＳ系樹脂を処理するための処理槽と、該処理槽内に過硫酸塩を溶解した溶液を供給する過硫酸塩溶液貯槽と、前記処理槽を加熱する恒温ヒータとを備えた処理装置の前記処理槽にＡＢＳ系樹脂を浸漬し、該ＡＢＳ系樹脂の表面を処理することが好ましい（発明３）。
【００１５】
かかる発明（発明３）によれば、過硫酸塩の溶液を貯留した処理槽にＡＢＳ系樹脂を浸漬するだけで処理を行うことができる。また、過硫酸の濃度が低下したら過硫酸塩溶液貯槽から過硫酸塩溶液を補充することで処理能力を維持することができる。
【００１６】
また、本発明は第二に、上記発明（発明１〜３）のいずれか一つに記載のＡＢＳ系樹脂表面のめっき前処理方法により処理した後、該ＡＢＳ系樹脂表面に無電解めっき又は電気めっきを施す、ＡＢＳ系樹脂表面のめっき処理方法を提供する（発明４）。
【００１７】
かかる発明（発明４）によれば、過硫酸の強い酸化作用によりＡＢＳ系樹脂表面のブタジエン成分を溶解させて、表面を粗面化するとともに親水性の官能基が露出するので、この処理後のＡＢＳ系樹脂にめっき処理を施すことによりＡＢＳ系樹脂の表面に密着性の良いクロム等のめっきを析出させることができる。
【００１８】
さらに本発明は第三に、上記発明（発明４）に記載のＡＢＳ系樹脂表面のめっき処理方法によりめっき処理を施した、ＡＢＳ系樹脂めっき製品を提供する（発明５）。
【００１９】
かかる発明（発明５）によれば、ＡＢＳ系樹脂の表面に密着性の良いクロム等のめっきを施されたＡＢＳ系樹脂めっき製品となっている。
【発明の効果】
【００２０】
本発明のＡＢＳ系樹脂表面のめっき処理方法によれば、過硫酸の強い酸化作用によりＡＢＳ系樹脂表面のブタジエン成分を溶解させ表面を粗面化することで比表面積が増大するとともに親水性の官能基が露出するので、この処理後のＡＢＳ系樹脂にめっき処理を施すことにより十分に密着しためっきを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】本発明の一実施形態によるＡＢＳ系樹脂表面のめっき前処理方法を適用可能な処理装置を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
図１は本発明の一実施形態によるＡＢＳ樹脂表面のめっき前処理を行うのに好適な処理装置を示している。図１においてＡＢＳ樹脂のめっき前処理装置１は、外周に恒温ヒータ３が設けられた処理槽２と、配管４及びポンプ５を介して接続された供給槽６とを有する。なお、処理槽２内には、必要に応じに槽内を攪拌するための散気菅や液循環機能等の攪拌手段を設置しても良い。また、供給槽６には図示しない過硫酸塩及び硫酸の供給手段が接続されていて、必要に応じ過硫酸塩の溶液Ｓ１を調製して処理槽２に供給可能となっている。
【００２３】
このような処理装置１において、供給槽６には所定の硫酸濃度及び過硫酸濃度の過硫酸塩の溶液Ｓ１が充填されていて、処理槽２には供給槽６から過硫酸塩の溶液Ｓ１が供給されることにより、所定の濃度の過硫酸塩の溶液Ｓが充填されている。そして、処理槽２内には、被処理対象であるＡＢＳ系樹脂板７が治具に固定された状態で上下方向に吊設されている。
【００２４】
本実施形態において、過硫酸塩の溶液Ｓ，Ｓ１に用いる過硫酸塩としては、溶液時にペルオキソ一硫酸塩および／またはペルオキソ二硫酸塩を生じるものであればよく、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの一硫酸塩あるいは二硫酸塩を用いることができる。これらの中では過硫酸ナトリウムが好適である。過硫酸塩の溶液Ｓ，Ｓ１には、リン酸塩、硫酸塩、塩化ナトリウムなどの他の無機塩類を適宜添加することができる。
【００２５】
この過硫酸塩の溶液Ｓ，Ｓ１の硫酸濃度は６０〜８７ｗｔ％、好ましくは６５〜８５ｗｔ％、特に７０〜８３ｗｔ％である。硫酸濃度が６０ｗｔ％未満では、得られる過硫酸塩の溶液Ｓの硫酸濃度が薄すぎて、ＡＢＳ系樹脂板７表面のブタジエン成分を溶解できないと同時に、ヒドロキシル基やカルボキシル基などの親水性の官能基を十分に露出させることができず、もってめっきの密着性を向上効果が十分に得られない。硫酸濃度は高い方が好ましいが８７ｗｔ％を超えても、それ以上の効果の向上が得られないばかりか、取扱い性が悪くなるため好ましくない。
【００２６】
また、過硫酸塩を溶解した後の溶液Ｓ，Ｓ１の過硫酸濃度は２ｇ／Ｌ以上である。過硫酸濃度が２ｇ／Ｌ未満では、ＡＢＳ樹脂板７の表面にヒドロキシル基やカルボキシル基などの親水性の官能基を十分に露出させることができず、十分なめっきの密着性の向上効果が得られない。好ましい過硫酸濃度は３ｇ／Ｌ以上、特に５ｇ／Ｌ以上である。なお、過硫酸の濃度の上限については特に制限はないが２０ｇ／Ｌ、特に１０ｇ／Ｌを超えても上記効果の向上が得られないばかりか経済的でない。
【００２７】
次に上述したような処理装置１を用いたＡＢＳ系樹脂表面のめっき前処理について説明する。まず、ＡＢＳ系樹脂板７を脱脂し、その後、このＡＢＳ系樹脂板７を過硫酸塩の溶液Ｓを入れた処理槽２に浸漬することによりＡＢＳ系樹脂板７の表面を処理する。
【００２８】
このとき過硫酸塩の溶液Ｓの温度が５０〜８５℃、好ましくは５０〜８０℃、特に５５〜７０℃となるように必要に応じて恒温ヒータ３により加熱する。過硫酸塩の溶液Ｓの温度が５０℃未満では、ＡＢＳ樹脂板７の表面のブタジエン成分を溶解できないと同時に、表面に親水基を十分に露出させることができず、もってめっきの密着性の向上効果が十分に得られない一方、８５℃を超えると、ＡＢＳ系樹脂の表面を変質させすぎてしまい、かえってめっきの密着性が低下する。そして、処理槽２内の過硫酸塩の溶液Ｓが上述した温度及び過硫酸濃度になったら、脱脂したＡＢＳ樹脂板７を処理槽２に浸漬することによりＡＢＳ樹脂板７の表面を処理する。このとき過硫酸塩の溶液Ｓに浸漬する際に付着する気泡を抑えるため、ＡＢＳ樹脂板７にはあらかじめ湿潤処理を施しておくのが好ましい。
【００２９】
このＡＢＳ樹脂板７を処理槽２内の過硫酸塩の溶液Ｓに３〜２０分間浸漬することにより、ＡＢＳ樹脂板７の表面を溶解させ粗面化するとともにヒドロキシル基やカルボキシル基などの親水性の官能基が露出する。これらにより、その後のめっき処理においてめっきの密着性を向上させることができる。
【００３０】
このような処理をＡＢＳ系樹脂板７を交換しながら連続して行うことが好ましい。この場合、処理槽２内の過硫酸塩の溶液Ｓの過硫酸は処理に伴い分解し、過硫酸濃度は減少するので、ポンプ５を連続駆動して供給槽６から新たな過硫酸塩の溶液Ｓ１を配管４から処理槽２に補充し続けることが望ましい。また、硫酸濃度が低下したら処理槽２に硫酸を、硫酸濃度が上昇したら処理槽２に水を適宜補充すればよい。硫酸濃度系を処理槽２に設置し、この作業を自動で行うこともできる。
【００３１】
上記工程でＡＢＳ系樹脂板７表面に発現した官能基を活性化させた後には、必要により中和・還元処理、コンディショニング処理等を行ってもよい。そして、本実施形態のめっき前処理方法は、その後は、無電解めっき法、ダイレクトめっき法などの従来公知の樹脂へのめっき方法を適用することができる。具体的には、水洗後、めっき処理される。めっき処理方法としては、最初に自己触媒性のある無電解ニッケルめっきを析出させ、その後電解ニッケル、電解クロム等のめっきを施すが、無電解めっきする金属は、ニッケル、銅などいずれでも良く、また電解めっきする金属も、ニッケル、クロム、銅、コバルト、及びそれらの合金などのいずれでも良い。これによりＡＢＳ系樹脂板７の表面に密着性の良いニッケル等のめっきが施されたＡＢＳ系樹脂めっき製品を得ることができる。
【００３２】
例えば、本実施形態の前処理方法で処理したＡＢＳ系樹脂板７に対し、触媒付与処理液にて触媒を付与する。この触媒付与処理液は、一般にめっき工程の触媒付与に用いられるものであれば特に制限されないが、貴金属を含むものが好ましく、パラジウムを含むものがより好ましく、特にパラジウム／すず混合コロイド触媒溶液が好ましい。これら触媒を樹脂表面に付与するには、触媒付与処理液の液温を好ましくは１０〜６０℃、特に２０〜５０℃とし、ここにＡＢＳ系樹脂板７を１〜２０分間、好ましくは２〜５分間浸漬させ処理すればよい。このようにして触媒が付与された樹脂表面は、次に、無電解めっきや電気めっき(ダイレクトプレーティング)等の金属めっき処理により、樹脂表面の金属化を行う。
【００３３】
樹脂表面の金属化に無電解めっきを用いる場合には、触媒付与処理液にて触媒を付与した後に、さらに塩酸または硫酸を含有する活性化処理液で処理を行ってもよい。この活性化処理液中の塩酸または硫酸の濃度は０．５ｍｏｌ／Ｌ以上、好ましくは１〜４ｍｏｌ／Ｌである。これら活性化処理液にて樹脂表面を処理するには、活性化処理液の液温を好ましくは０〜６０℃、特に３０〜４５℃とし、ここにＡＢＳ系樹脂板７を好ましくは１〜２０分間、特に２〜５分間浸漬させ処理すればよい。
【００３４】
上記のようにして触媒の付与、活性化処理されたＡＢＳ系樹脂板７には、次に無電解めっき処理を行う。無電解めっき処理は、公知の無電解ニッケルめっき液、無電解銅めっき液、無電解コバルトめっき液等の無電解めっきを用いて常法に従って行うことができる。具体的には無電解ニッケルめっき液で樹脂表面にめっき処理を行う場合には、ｐＨ８〜１０で３０〜５０℃の液温の無電解ニッケルめっき液にＡＢＳ系樹脂板７を５〜１５分間浸漬させ処理すればよい。
【００３５】
また、樹脂表面の金属化に電気めっき（ダイレクトプレーティング）を用いる場合には、触媒付与処理液にて触媒を付与した後に、さらこのような処理をＡＢＳ系樹脂板７を取り換えて連続して行えばよいが、処理槽２内の過硫酸塩の溶液Ｓの硫酸濃度は処理に伴い分解するので、ポンプ５を起動して供給槽６から新たな過硫酸塩の溶液Ｓ１を配管４から処理槽２に補充すればよい。
【００３６】
さらに、銅イオンを含有するｐＨ７以上の活性化処理液で処理を行ってもよい。この活性化処理液に含有される銅イオンの由来は特に制限されず、例えば、硫酸銅が挙げられる。活性化処理液にて樹脂表面を処理するには、活性化処理液の液温を好ましくは０〜６０℃、特に３０〜５０℃とし、ここにＡＢＳ系樹脂板７を好ましくは１〜２０分間、特に２〜５０分間浸漬させ処理すればよい。
【００３７】
上述のようにして触媒の付与、活性化処理されたＡＢＳ系樹脂板７には、続いて硫酸銅浴等の汎用の電気銅めっき浴に浸漬し、通常の条件、例えば、１〜５Ａ／ｄｍ２で２〜１０分間処理すればよい。ちなみに、これまでの各工程間には、十分な水洗や湯洗を行うこととする。上述したようにしてＡＢＳ系樹脂板７の表面に無電解めっきや電気めっき等の金属めっきを施し、金属化したＡＢＳ系樹脂板７の表面には、さらに必要に応じて各種電気銅めっきや電気ニッケルめっき、電気クロムめっきを施すことも可能である。それら金属めっきはめっきとして皮膜が得られれば良く、例えば、ニッケル、銅、クロム、コバルト、すず、亜鉛、鉄、銀、金及びそれらの合金などが挙げられる。
【００３８】
なお、上述したような本実施形態の前処理に先立ってＡＢＳ系樹脂板７には、必要に応じて濡れ性を付与する処理を施してもよい。この処理は、例えばＡＢＳ系樹脂板７を湿潤処理槽に十分に浸漬させ、樹脂基板表面に濡れ性を付与することにより行えばよい。また、上記湿潤処理槽には界面活性剤を含有させても良い。界面活性剤としては特に限定はされないが、例えば、アミン塩型界面活性剤、第４級アミン塩型界面活性剤、アミノ酸型界面活性剤、ベタイン型界面活性剤、カルボン酸塩型界面活性剤、スルホン酸塩型界面活性剤、硫酸エステル塩型界面活性剤、リン酸エステル型界面活性剤、エーテル型界面活性剤、エステル型界面活性剤、含窒素型界面活性剤、含フッ素型界面活性剤等を用いることができる。これらの界面活性剤は１種または２種以上用いることができる。
【００３９】
このようにして前処理を施したＡＢＳ系樹脂板７には、通常の方法により無電解めっき又は電気めっきを施すことができる。これによりＡＢＳ系樹脂板７の表面に密着性の良いクロム等のめっきが施されたＡＢＳ系樹脂めっき製品を得ることができる。
【００４０】
以上、本発明のＡＢＳ系樹脂表面のめっき処理方法について、上記実施形態に基づいて説明してきたが、本発明は上記実施形態に限定されず種々の変形実施が可能である。例えば、過硫酸塩の溶液Ｓ，Ｓ１には種々の無機塩類を添加することができる。また、例えば、本実施形態のようなバッチ処理でなく連続処理にも適用可能である。また、ＡＢＳ系樹脂は、本実施形態のように板に限らず種々の形状の成形体に適用可能であることはいうまでもない。また、供給槽６には過硫酸塩水溶液を用意しておき、処理槽２に別途硫酸を供給するようにしてもよい。
【実施例】
【００４１】
以下に実施例及び比較例を示し、本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明はこれらの記載により何ら限定されるものではない。なお、以下の実施例及び比較例においては、過硫酸濃度測定及び付着性試験は次のようにして行った。
【００４２】
＜過硫酸濃度測定方法＞
まず、ヨウ素滴定により処理液（過硫酸塩の溶液Ｓ)中に含まれる全酸化剤濃度を測定する。このヨウ素滴定とは、過硫酸塩の溶液Ｓにヨウ化カリウム（ＫＩ）を加えてヨウ素（Ｉ２）を遊離させ、このＩ２をチオ硫酸ナトリウム標準溶液で滴定してＩ２の量を求め、そのＩ２の量から酸化剤濃度を求めるものである。次に、過硫酸塩の溶液Ｓの過酸化水素濃度のみを過マンガン酸カリウム滴定により求め、ヨウ素滴定値から過マンガン酸カリウム滴定値を差し引くことにより過硫酸濃度を算出した。
【００４３】
＜めっき密着性試験＞
この試験は、試料を加熱急冷する熱衝撃によって密着性を調べるもので、７０℃から−３０℃、すなわち温度差１００℃をそれぞれの温度を１時間保ち４０サイクル実施した後、めっき表面の剥離、クラック、膨れ等の有無などの状況を観察し、下記分類１から３までの３段階で評価する。
分類１：めっきの剥離、クラックやしわ、ふくれが全くない。
分類２：めっきの剥離、クラックやしわ、ふくれが試料面積の２５％未満存在する。
分類３：めっきの剥離、クラックやしわ、ふくれが試料面積の２５％以上存在する。
【００４４】
［実施例１］
図１に示す装置を用いて、ＡＢＳ系樹脂板７の表面処理を行った。処理槽の仕様及び条件は次の通りである。なお、過硫酸塩としては過硫酸ナトリウムを用いた。
【００４５】
＜処理槽＞
処理槽２の容積：４０Ｌ
ＡＢＳ系樹脂板７の大きさ：５００ｍｍ×５００ｍｍ×厚さ５ｍｍ
＜過硫酸塩の溶液Ｓの性状と表面処理条件＞
硫酸濃度：７５ｗｔ％
過硫酸濃度：１０ｇ／Ｌ
処理温度：７５℃
処理時間：１０分
【００４６】
まず、界面活性剤の入った湿潤処理槽に１０分間ＡＢＳ系樹脂板７を浸漬し、次に過硫酸塩の溶液Ｓを満たした処理槽２内に１０分間浸漬して親水化したら処理槽２から取り出し、水道水で洗浄した後、活性化工程及び触媒付与工程を経て無電解ニッケルめっきを施した。その後最終的にはクロムめっきを施した。めっき工程の処理条件を表１及び表２に示す。そして、クロムめっきしたＡＢＳ系樹脂板７のめっきの密着性を上記方法にて評価した。結果を過硫酸塩溶液での処理条件とともに表３に示す。
【００４７】
［実施例２〜７］
過硫酸塩溶液での処理条件を表３に示すように種々設定を変更した以外は実施例１と同様にしてクロムめっきを施し、めっきの密着性を評価した。結果を過硫酸塩溶液での処理条件とともに表３にあわせて示す。
【００４８】
［比較例１］
過硫酸塩溶液の代わりに、硫酸濃度７５ｗｔ％の硫酸溶液を用いた以外は実施例１と同様にしてクロムめっきを施し、めっきの密着性を評価した。結果を処理条件とともに表３にあわせて示す。
【００４９】
［比較例２］
過硫酸塩溶液の代わりに、硫酸と過酸化水素水との混合溶液を用いた以外は実施例１と同様にしてクロムめっきを施し、めっきの密着性を評価した。結果を処理条件とともに表３にあわせて示す。
【００５０】
【表１】
2019151907.tif 000003
【００５１】
【表２】
2019151907.tif 000004
【００５２】
【表３】
2019151907.tif 000005
【００５３】
表３から明らかなとおり本発明のＡＢＳ系樹脂の表面のめっき処理方法によると、優れためっき密着性が得られることがわかる。なお、比較例２のＡＢＳ系樹脂の表面のめっき処理方法では、過酸化水素の消費により処理の長期安定性に問題があった。
【符号の説明】
【００５４】
１  処理装置
２  処理槽
３  恒温ヒータ
４  配管
５  ポンプ
６  供給槽
７  ＡＢＳ系樹脂板
Ｓ，Ｓ１  過硫酸塩の溶液
【図１】
2019151907.tif 000006
【手続補正書】
【提出日】平成31年3月29日(2019.3.29)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
めっきの前処理としてのＡＢＳ系樹脂表面のめっき前処理方法であって、ＡＢＳ系樹脂を、過硫酸塩を溶解した硫酸濃度が６０〜８７ｗｔ％で過硫酸濃度が２ｇ／Ｌ以上のクロム及びマンガンフリーの溶液で処理し、前記過硫酸塩を溶解した溶液の温度が５０〜８５℃である、ＡＢＳ系樹脂表面のめっき前処理方法。
【請求項２】
前記過硫酸塩を溶解した溶液に該過硫酸塩以外の無機塩を溶解した混合溶液を用いる、請求項１に記載のＡＢＳ系樹脂表面のめっき前処理方法。
【請求項３】
前記過硫酸塩を溶解した溶液を貯留しＡＢＳ系樹脂を処理するための処理槽と、該処理槽内に過硫酸塩を溶解した溶液を供給する過硫酸塩溶液貯槽と、前記処理槽を加熱する恒温ヒータとを備えた処理装置の前記処理槽にＡＢＳ系樹脂を浸漬し、該ＡＢＳ系樹脂の表面を処理する、請求項１又は２に記載のＡＢＳ系樹脂表面のめっき前処理方法。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載のＡＢＳ系樹脂表面のめっき前処理方法により処理した後、該ＡＢＳ系樹脂表面に無電解めっき又は電気めっきを施す、ＡＢＳ系樹脂表面のめっき処理方法。