(57)【要約】【課題】  高い感度を有し、繰り返し使用してもポジゴーストが低減された電子写真感光体を提供する。【解決手段】  下引き層と、電荷発生層と、電荷輸送層と、をこの順に有する電子写真感光体において、該下引き層が、電子輸送物質を含む組成物の硬化物と、平均一次粒子径１０ｎｍ以上の粒子とシリコーンオイルと、を含有し、該下引き層における該粒子の含有量が、３質量％以上２０質量％以下であり、該下引き層における、該シリコーンオイルの含有量が、該粒子の含有量に対して、０．０１質量％以上１０質量％以下であることを特徴とする電子写真感光体。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下引き層と、電荷発生層と、電荷輸送層と、をこの順に有する電子写真感光体において、
該下引き層が、
電子輸送物質を含む組成物の硬化物と、
平均一次粒子径１０ｎｍ以上の粒子と
シリコーンオイルと、
を含有し、
該下引き層における該粒子の含有量が、３質量％以上２０質量％以下であり、
該下引き層における、該シリコーンオイルの含有量が、該粒子の含有量に対して、０．０１質量％以上１０質量％以下であることを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】
前記電子輸送物質が、式（Ａ１）及び式（Ａ２）で示される化合物から選択される少なくとも１種である請求項１に記載の電子写真感光体。
【化１】
2019185042.tif 000022
（式（Ａ１）において、Ｒ１５及びＲ１６は、それぞれ独立に、炭素数が２〜６の置換若しくは無置換のアルキル基、主鎖の炭素数が３〜６の置換若しくは無置換のアルキル基の主鎖中のＣＨ２の少なくとも１つを酸素原子に置き換えて導かれる基、主鎖の炭素数が３〜６の置換若しくは無置換のアルキル基の主鎖中のＣＨ２の少なくとも１つをＮＲ１２４に置き換えて導かれる基、主鎖の炭素数が３〜６の置換若しくは無置換のアルキル基の主鎖中のＣ２Ｈ４の少なくとも１つをＣＯＯに置き換えて導かれる基、又は置換のアリール基である。Ｒ１２４は、水素原子又は炭素数が１〜４のアルキル基を示す。前記置換のアルキル基、置換のアルキル基の主鎖中のＣＨ２の少なくとも１つを酸素原子に置き換えて導かれる基、置換のアルキル基の主鎖中のＣＨ２の少なくとも１つをＮＲ１２４に置き換えて導かれる基、及び置換のアルキル基の主鎖中のＣ２Ｈ４の少なくとも１つをＣＯＯに置き換えて導かれる基の置換基は、炭素数１〜５のアルキル基、ベンジル基、アルコシキカルボニル基、フェニル基、ヒドロキシ基、チオール基、アミノ基、又はカルボキシル基からなる群より選ばれる基である。また、前記置換のアリール基の置換基は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、アシル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシ基、チオール基、アミノ基、又はカルボキシル基からなる群より選ばれる基である。
Ｒ１５及びＲ１６の少なくとも何れかは、１以上のヒドロキシ基又は１以上のカルボキシル基を置換基として有する。
Ｒ１１〜Ｒ１４はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換又は無置換の炭素数が１〜６のアルキル基、又は置換又は無置換のアリール基を示す。）
【化２】
2019185042.tif 000023
（式（Ａ２）において、Ｒ２９及びＲ３０は、それぞれ独立に、炭素数が２〜６の置換若しくは無置換のアルキル基、主鎖の炭素数が３〜６の置換若しくは無置換のアルキル基の主鎖中のＣＨ２の少なくとも１つを酸素原子に置き換えて導かれる基、主鎖の炭素数が３〜６の置換若しくは無置換のアルキル基の主鎖中のＣＨ２の少なくとも１つをＮＲ１２４に置き換えて導かれる基、主鎖の炭素数が３〜６の置換若しくは無置換のアルキル基の主鎖中のＣ２Ｈ４の少なくとも１つをＣＯＯに置き換えて導かれる基、又は置換のアリール基である。Ｒ１２４は、水素原子又は炭素数が１〜４のアルキル基を示す。前記置換のアルキル基、置換のアルキル基の主鎖中のＣＨ２の少なくとも１つを酸素原子に置き換えて導かれる基、置換のアルキル基の主鎖中のＣＨ２の少なくとも１つをＮＲ１２４に置き換えて導かれる基、及び置換のアルキル基の主鎖中のＣ２Ｈ４の少なくとも１つをＣＯＯに置き換えて導かれる基の置換基は、炭素数１〜５のアルキル基、ベンジル基、アルコシキカルボニル基、フェニル基、ヒドロキシ基、チオール基、アミノ基、又はカルボキシル基からなる群より選ばれる基である。また、前記置換のアリール基の置換基は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、アシル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシ基、チオール基、アミノ基、又はカルボキシル基からなる群より選ばれる基である。
Ｒ２９及びＲ３０の少なくとも何れかは、１以上のヒドロキシ基又は１以上のカルボキシル基を置換基として有する。
Ｒ２１〜Ｒ２８はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換又は無置換の炭素数が１〜６のアルキル基、又は置換又は無置換のアリール基を示す。）
【請求項３】
前記シリコーンオイルが、ポリエーテル変性シリコーンオイルであり、
前記下引き層における、該ポリエーテル変性シリコーンオイルの含有量が、前記粒子の含有量に対して、０．１質量％以上３質量％以下である請求項１又は２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
前記粒子が、平均一次粒子径が１０ｎｍ以上５００ｎｍ以下のシリカ粒子である請求項１乃至３の何れか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項５】
前記下引き層が、更に、式（Ａ）で示される化合物及び式（Ｂ）で示される化合物を含有し、
前記下引き層における、該式（Ａ）で示される化合物の含有量が、０．１ｐｐｍ以上５．０ｐｐｍ以下であり、
前記下引き層における、該式（Ｂ）で示される化合物の含有量が、０．１ｐｐｍ以上５．０ｐｐｍ以下である請求項１乃至４の何れか１項に記載の電子写真感光体。
【化３】
2019185042.tif 000024
（式（Ａ）において、Ｒａ、Ｒｂはそれぞれ独立に炭素数が３以下の置換若しくは無置換のアルキル基を示し、該置換基はメチル基である。）
【化４】
2019185042.tif 000025
（式（Ｂ）において、Ｒｃ、Ｒｄはそれぞれ独立に水素原子若しくは炭素数が４以下の置換若しくは無置換のアルキル基を示し、該置換基はメチル基である。）
【請求項６】
前記下引き層が含有する、前記電子輸送物質を含む組成物の硬化物が、電子輸送物質と架橋剤と樹脂を含む組成物の硬化物である請求項１乃至５の何れか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項７】
請求項１乃至６の何れか１項に記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、及びクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項８】
請求項１乃至６の何れか１項に記載の電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段及び転写手段を有する電子写真装置。
【請求項９】
下引き層と、電荷発生層と、電荷輸送層と、をこの順に有する電子写真感光体の製造方法であって、
電子輸送物質と、平均一次粒子径１０ｎｍ以上の粒子と、シリコーンオイルと、式（Ａ）で示される化合物と、式（Ｂ）で示される化合物を含有する下引き層用塗布液の塗膜を、加熱乾燥させて下引き層を形成する工程を有し、
該粒子の、該下引き層用塗布液中の固形分全量に対する割合が、１質量％以上２０質量％以下であり、
該下引き層用塗布液における、該シリコーンオイルの含有量が、該粒子の含有量に対して、０．０１質量％以上１０質量％以下であり、
該下引き層用塗布液における、該式（Ａ）で示される化合物の含有量が、該式（Ｂ）で示される化合物の含有量に対して、質量比率で０．３倍以上３．０倍以下であることを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
【化５】
2019185042.tif 000026
（式（Ａ）において、Ｒａ、Ｒｂはそれぞれ独立に炭素数が３以下の置換若しくは無置換のアルキル基を示し、該置換基はメチル基である。）
【化６】
2019185042.tif 000027
（式（Ｂ）において、Ｒｃ、Ｒｄはそれぞれ独立に水素原子若しくは炭素数が４以下の置換若しくは無置換のアルキル基を示し、該置換基はメチル基である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体及びその製造方法、係る電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ並びに電子写真装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、プロセスカートリッジや電子写真装置に搭載される電子写真感光体としては、有機光導電性物質を含有する電子写真感光体（有機電写真感光体。以下「感光体」ともいう）が主流である。有機光導電性物質を用いた電子写真感光体は、無公害性、高生産性及び材料設計の容易性などの利点を有する。
【０００３】
電子写真感光体は、一般的に、支持体及び支持体上に形成された感光層を有する。また、感光層については、支持体側から電荷発生層、電荷輸送層の順に積層してなる積層型のものが一般である。さらに、支持体側から感光層側への電荷注入を抑制し、黒ポチなどの画像欠陥の発生を抑えることを目的として、支持体と感光層との間には中間層が設けられることが多い。また、支持体と中間層の間に、導電層のような下引き層を設ける場合もある。
【０００４】
近年、電荷発生物質は、より高い感度を有するものが用いられている。しかしながら、電荷発生物質が高感度化するのに伴い、電荷の発生量が多くなることにより電荷が電荷発生層中に残留しやすいという課題があった。
【０００５】
このような電荷発生層中の電荷の残留を抑制する技術として、下引き層に電子輸送物質を含有させて、電荷発生層側から支持体側へ電子の移動をスムーズにする技術が知られている。また、下引き層上に形成する電荷発生層の形成時に電子輸送物質が溶出してしまわないようにするため、下引き層に電子輸送物質を含有させる場合は、下引き層が電荷発生層用塗布液の溶剤に対して難溶である硬化性材料を用いる技術が知られている。
【０００６】
また、このような硬化性材料を用いた下引き層について更なる特性の向上のために、粒子を含有する技術が知られている。
【０００７】
特許文献１には、硬化性材料を用いた下引き層にシリカ粒子を含有させる技術が開示されている。また、特許文献２には、硬化性材料を用いた下引き層に樹脂粒子を含有させる技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２０１６−１３８９３１号公報
【特許文献２】特開２０１５−１４３８２８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
近年、画像出力の高速化及び画像の品質に対する要求は高まる一方であり、電荷の残留によって発生するゴースト現象に対する許容範囲はますます厳しくなってきている。また、高速化に伴って感光体の高感度化もこれまで以上に求められており、感度不足による応答性の悪化はゴースト現象等の画像不良にも寄与している。本発明者らの検討の結果、特許文献１、２に開示された技術に関して、ゴースト現象及び感度においてまだ改良の余地があるものであった。
【００１０】
本発明の目的は、ゴースト現象が低減された電子写真感光体及びその製造方法、並びに、上記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ並びに電子写真装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の電子写真感光体は、下引き層と、電荷発生層と、電荷輸送層と、をこの順に有し、該下引き層が、電子輸送物質を含む組成物の硬化物と、平均一次粒子径１０ｎｍ以上の粒子とシリコーンオイルと、を含有し、該下引き層における該粒子の含有量が、３質量％以上２０質量％以下であり、該下引き層における、該シリコーンオイルの含有量が、該粒子の含有量に対して、０．０１質量％以上１０質量％以下であることを特徴とする。
【００１２】
また、本発明は、上記電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段及びクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジに関する。
【００１３】
また、本発明は、上記電子写真感光体と、帯電手段、露光手段、現像手段及び転写手段を有する電子写真装置に関する。
【００１４】
また、本発明は、下引き層と、電荷発生層と、電荷輸送層と、をこの順に有する電子写真感光体の製造方法であって、
電子輸送物質と、平均一次粒子径１０ｎｍ以上の粒子と、シリコーンオイルと、式（Ａ）で示される化合物と、式（Ｂ）で示される化合物を含有する下引き層用塗布液の塗膜を、加熱乾燥させて下引き層を形成する工程を有し、
該粒子の、該下引き層用塗布液中の固形分全量に対する割合が、３質量％以上２０質量％以下であり、
該下引き層用塗布液における、該シリコーンオイルの含有量が、該粒子の含有量に対して、０．０１質量％以上１０質量％以下であり、
該下引き層用塗布液における、該式（Ａ）で示される化合物の含有量が、該式（Ｂ）で示される化合物の含有量に対して、質量比率で０．３倍以上３．０倍以下であることを特徴とする電子写真感光体の製造方法に関する。
【００１５】
【化１】
2019185042.tif 000002
【００１６】
（式（Ａ）において、Ｒａ、Ｒｂはそれぞれ独立に炭素数が３以下の置換若しくは無置換のアルキル基を示し、該置換基はメチル基である。）
【００１７】
【化２】
2019185042.tif 000003
【００１８】
（式（Ｂ）において、Ｒｃ、Ｒｄはそれぞれ独立に水素原子若しくは炭素数が４以下の置換若しくは無置換のアルキル基を示し、該置換基はメチル基である。）
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、感度向上と長時間耐久におけるゴースト現象の低減が両立された電子写真感光体及びその製造方法、並びに、上記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】電子写真感光体を備えたプロセスカートリッジを有する電子写真装置の一例における概略構成を示す図である。
【図２】ゴースト画像評価の際に用いるゴースト評価用印字を説明する図である。
【図３】１ドット桂馬パターン画像を説明する図である。
【図４】電子写真感光体の層構成の一例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
本発明の電子写真感光体は、下引き層と、電荷発生層と、電荷輸送層と、をこの順に有し、下引き層が、電子輸送物質を含む組成物の硬化物と、平均一次粒子径１０ｎｍ以上の粒子とシリコーンオイルと、を含有し、下引き層における該粒子の含有量が、３質量％以上２０質量％以下であり、下引き層における、シリコーンオイルの含有量が、粒子の含有量に対して、０．０１質量％以上１０質量％以下である。本発明者らは、係る構成により、長期耐久におけるゴーストが低減する理由を以下のように推測している。
【００２２】
電子輸送物質を含む組成物の硬化物を含有する下引き層で、さらに粒子を添加した場合、硬化による内部応力の上昇と添加粒子による層内の不均一化によって繰り返し強度が低下していると考えられる。そのため、長期耐久使用によって下引き層内部に欠陥が生じ、電荷の滞留が生じやすくなっていると考えられる。
【００２３】
本願のように粒子とシリコーンオイルを併用することで通常は積層膜界面に偏在するシリコーンオイルがバルク中の粒子と他の下引き層構成物との間に偏在し、下引き層内部の内部応力を効果的に緩和していると考えている。
【００２４】
また、シリコーンオイルが積層膜界面に偏在した場合、電子の授受を阻害して感度悪化が発生するが、粒子と併用することでそれも抑制でき、ゴースト低減との両立ができていると考えている。
【００２５】
［下引き層］
下引き層の膜厚は、０．３μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましく、０．４μｍ以上３．０μｍ以下であることがより好ましい。さらにより好ましくは、０．５μｍ以上１．５μｍ以下である。
【００２６】
（１）電子輸送物質
下引き層に含有される電子輸送物質は、電子輸送能を備え、ヒドロキシ基、チオール基、アミノ基、カルボキシル基からなる群より選択される少なくとも１種の基を有する。かかる電子輸送物質としては、例えば、ケトン化合物、キノン化合物、イミド化合物、シクロペンタジエニリデン化合物が挙げられる。具体例として、下記式（Ａ１）〜（Ａ１１）のいずれかで示される化合物を示す。
【００２７】
【化３】
2019185042.tif 000004
【００２８】
式（Ａ１）〜（Ａ１１）中、Ｒ１１〜Ｒ１６、Ｒ２１〜Ｒ３０、Ｒ３１〜Ｒ３８、Ｒ４１〜Ｒ４８、Ｒ５１〜Ｒ６０、Ｒ６１〜Ｒ６６、Ｒ７１〜Ｒ７８、Ｒ８１〜Ｒ９０、Ｒ９１〜Ｒ９８、Ｒ１０１〜Ｒ１１０、Ｒ１１１〜Ｒ１２０は、それぞれ独立に、下記式（Ｉ）で示される１価の基、水素原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、又は置換又は無置換の複素環基を示す。アルキル基の主鎖中の炭素原子の１つがＯ、Ｓ、ＮＨ又はＮＲ１２１（Ｒ１２１はアルキル基）で置き換わっていてもよい。Ｒ１１〜Ｒ１６の少なくとも１つ、Ｒ２１〜Ｒ３０の少なくとも１つ、Ｒ３１〜Ｒ３８の少なくとも１つ、Ｒ４１〜Ｒ４８の少なくとも１つ、Ｒ５１〜Ｒ６０の少なくとも１つ、Ｒ６１〜Ｒ６６の少なくとも１つ、Ｒ７１〜Ｒ７８の少なくとも１つ、Ｒ８１〜Ｒ９０の少なくとも１つ、Ｒ９１〜Ｒ９８の少なくとも１つ、Ｒ１０１〜Ｒ１１０の少なくとも１つ、Ｒ１１１〜Ｒ１２０の少なくとも１つは、式（Ｉ）で示される１価の基を有する。
【００２９】
置換のアルキル基の置換基は、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基である。置換のアリール基の置換基、置換の複素環基の置換基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、ハロゲン置換アルキル基、アルコキシ基である。Ｚ３１、Ｚ４１、Ｚ５１及びＺ８１は、それぞれ独立に、炭素原子、窒素原子、又は酸素原子を示す。Ｚ３１が酸素原子である場合はＲ３７及びＲ３８は存在せず、Ｚ３１が窒素原子である場合はＲ３８は存在しない。Ｚ４１が酸素原子である場合はＲ４７及びＲ４８は存在せず、Ｚ４１が窒素原子である場合はＲ４８は存在しない。Ｚ５１が酸素原子である場合はＲ５９及びＲ６０は存在せず、Ｚ５１が窒素原子である場合はＲ６０は存在しない。Ｚ８１が酸素原子である場合はＲ８９及びＲ９０は存在せず、Ｚ８１が窒素原子である場合はＲ９０は存在しない。
【００３０】
【化４】
2019185042.tif 000005
【００３１】
式（Ｉ）中、α、β、及びγの少なくとも１つは重合性官能基を有する基であり、重合性官能基は、ヒドロキシ基、チオール基、アミノ基及びカルボキシル基からなる群より選択される少なくとも１種の基である。ｌ及びｍは、それぞれ独立に、０又は１であり、ｌとｍの和は、０以上２以下である。
【００３２】
αは、主鎖の炭素数が１〜６のアルキレン基、炭素数１〜６のアルキル基で置換された主鎖の炭素数が１〜６のアルキレン基、ベンジル基で置換された主鎖の炭素数１〜６のアルキレン基、アルコキシカルボニル基で置換された主鎖の炭素数１〜６のアルキレン基、又はフェニル基で置換された主鎖の炭素数が１〜６のアルキレン基を示す。これらの基は、重合性官能基を有してもよい。アルキレン基の主鎖中の炭素原子の１つは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ１２２（式中、Ｒ１２２は、水素原子、又はアルキル基を示す。）で置き換わっていてもよい。
【００３３】
βは、フェニレン基、炭素数１〜６のアルキル置換フェニレン基、ニトロ置換フェニレン基、ハロゲン基置換フェニレン基、又はアルコキシ基置換フェニレン基を示す。これらの基は、重合性官能基を有してもよい。
γは、水素原子、主鎖の炭素数が１〜６のアルキル基、又は炭素数１〜６のアルキル基で置換された主鎖の炭素数が１〜６のアルキル基を示す。これらの基は、重合性官能基を有してもよい。アルキル基の主鎖中の炭素原子の１つは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ１２３（式中、Ｒ１２３は、水素原子又はアルキル基を示す。）で置き換わっていてもよい。
【００３４】
式（Ａ３）〜（Ａ６）、（Ａ８）、（Ａ９）のいずれかの構造を有する誘導体（電子輸送物質の誘導体）は、東京化成工業（株）やシグマアルドリッチジャパン（株）やジョンソン・マッセイ・ジャパン・合同会社から購入可能である。式（Ａ１）の構造を有する誘導体は、東京化成工業（株）、又はジョンソン・マッセイ・ジャパン合同会社から購入可能なナフタレンテトラカルボン酸二無水物とモノアミン誘導体との反応で合成可能である。式（Ａ２）の構造を有する誘導体は、東京化成工業（株）やシグマアルドリッチジャパン（株）から購入可能なペリレンテトラカルボン酸二無水物とモノアミン誘導体との反応で合成することが可能である。式（Ａ７）の構造を有する誘導体は、東京化成工業（株）又はシグマアルドリッチジャパン（株）から購入可能なフェノール誘導体を原料として合成可能である。式（Ａ１０）の構造を有する誘導体は、例えば特許第３７１７３２０号公報に記載の公知の合成方法を用いて、ヒドラゾン構造を有するフェノール誘導体を、有機溶媒中、過マンガン酸カリウム等の適当な酸化剤で酸化することによって合成可能である。式（Ａ１１）の構造を有する誘導体は、東京化成工業（株）、シグマアルドリッチジャパン（株）又はジョンソン・マッセイ・ジャパン合同会社から購入可能なナフタレンテトラカルボン酸二無水物とモノアミン誘導体とヒドラジンとの反応で合成可能である。
【００３５】
式（Ａ１）〜（Ａ１１）のいずれかで示される化合物は、架橋剤と重合可能な重合性官能基（ヒドロキシ基、チオール基、アミノ基及びカルボキシル基）を有している。式（Ａ１）〜（Ａ１１）のいずれかの構造を有する誘導体に重合性官能基を導入して、式（Ａ１）〜（Ａ１１）のいずれかで示される化合物を合成する方法として、以下のような方法が挙げられる。
【００３６】
例えば、式（Ａ１）〜（Ａ１１）のいずれかの構造を有する誘導体を合成した後、直接、重合性官能基を導入する方法がある。また、重合性官能基又は重合性官能基の前駆体と成り得る官能基を有する構造を導入する方法がある。後述の方法としては、式（Ａ１）〜（Ａ１１）のいずれかの構造を有する誘導体のハロゲン化物を元に、例えばパラジウム触媒と塩基を使用したクロスカップリング反応を用い、官能基を有するアリール基を導入する方法がある。また、式（Ａ１）〜（Ａ１１）のいずれかの構造を有する誘導体のハロゲン化物を元に、ＦｅＣｌ３触媒と塩基を使用したクロスカップリング反応を用い、官能基を有するアルキル基を導入する方法がある。また、式（Ａ１）〜（Ａ１１）のいずれかの構造を有する誘導体のハロゲン化物を元に、リチオ化を経た後にエポキシ化合物やＣＯ２を作用させ、ヒドロキシアルキル基やカルボキシル基を導入する方法がある。
【００３７】
電子輸送物質としては、式（Ａ１）及び式（Ａ２）で示される化合物から選択される少なくとも１種が好ましい。
【００３８】
【化５】
2019185042.tif 000006
【００３９】
（式（Ａ１）において、Ｒ１５及びＲ１６は、それぞれ独立に、炭素数が２〜６の置換若しくは無置換のアルキル基、主鎖の炭素数が３〜６の置換若しくは無置換のアルキル基の主鎖中のＣＨ２の少なくとも１つを酸素原子に置き換えて導かれる基、主鎖の炭素数が３〜６の置換若しくは無置換のアルキル基の主鎖中のＣＨ２の少なくとも１つをＮＲ１２４に置き換えて導かれる基、主鎖の炭素数が３〜６の置換若しくは無置換のアルキル基の主鎖中のＣ２Ｈ４の少なくとも１つをＣＯＯに置き換えて導かれる基、又は置換のアリール基である。Ｒ１２４は、水素原子又は炭素数が１〜４のアルキル基を示す。前記置換のアルキル基、置換のアルキル基の主鎖中のＣＨ２の少なくとも１つを酸素原子に置き換えて導かれる基、置換のアルキル基の主鎖中のＣＨ２の少なくとも１つをＮＲ１２４に置き換えて導かれる基、及び置換のアルキル基の主鎖中のＣ２Ｈ４の少なくとも１つをＣＯＯに置き換えて導かれる基の置換基は、炭素数１〜５のアルキル基、ベンジル基、アルコシキカルボニル基、フェニル基、ヒドロキシ基、チオール基、アミノ基、又はカルボキシル基からなる群より選ばれる基である。また、前記置換のアリール基の置換基は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、アシル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシ基、チオール基、アミノ基、又はカルボキシル基からなる群より選ばれる基である。
Ｒ１５及びＲ１６の少なくとも何れかは、１以上のヒドロキシ基又は１以上のカルボキシル基を置換基として有する。Ｒ１５及びＲ１６の少なくとも何れかが、２以上のヒドロキシ基又は２以上のカルボキシル基を置換基として有することがより好ましい。
Ｒ１１〜Ｒ１４はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換又は無置換の炭素数が１〜６のアルキル基、又は置換又は無置換のアリール基を示す。）
【００４０】
【化６】
2019185042.tif 000007
【００４１】
（式（Ａ２）において、Ｒ２９及びＲ３０は、それぞれ独立に、炭素数が２〜６の置換若しくは無置換のアルキル基、主鎖の炭素数が３〜６の置換若しくは無置換のアルキル基の主鎖中のＣＨ２の少なくとも１つを酸素原子に置き換えて導かれる基、主鎖の炭素数が３〜６の置換若しくは無置換のアルキル基の主鎖中のＣＨ２の少なくとも１つをＮＲ１２４に置き換えて導かれる基、主鎖の炭素数が３〜６の置換若しくは無置換のアルキル基の主鎖中のＣ２Ｈ４の少なくとも１つをＣＯＯに置き換えて導かれる基、又は置換のアリール基である。Ｒ１２４は、水素原子又は炭素数が１〜４のアルキル基を示す。前記置換のアルキル基、置換のアルキル基の主鎖中のＣＨ２の少なくとも１つを酸素原子に置き換えて導かれる基、置換のアルキル基の主鎖中のＣＨ２の少なくとも１つをＮＲ１２４に置き換えて導かれる基、及び置換のアルキル基の主鎖中のＣ２Ｈ４の少なくとも１つをＣＯＯに置き換えて導かれる基の置換基は、炭素数１〜５のアルキル基、ベンジル基、アルコシキカルボニル基、フェニル基、ヒドロキシ基、チオール基、アミノ基、又はカルボキシル基からなる群より選ばれる基である。また、前記置換のアリール基の置換基は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、アシル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシ基、チオール基、アミノ基、又はカルボキシル基からなる群より選ばれる基である。
Ｒ２９及びＲ３０の少なくとも何れかは、１以上のヒドロキシ基又は１以上のカルボキシル基を置換基として有する。
Ｒ２１〜Ｒ２８はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換又は無置換の炭素数が１〜６のアルキル基、又は置換又は無置換のアリール基を示す。）
【００４２】
以下、電子輸送物質の具体例を以下の表１に示すが、本発明はこれらに限定されず、本発明において、電子輸送物質は単独で用いても複数組み合わせて使用してもよい。
【００４３】
【表１】
2019185042.tif 000008
【００４４】
（２）粒子
粒子としては、例えば、無機粒子や有機樹脂粒子が挙げられる。無機粒子としては、例えば、金属酸化物、無機塩化物や無機臭化物等の無機塩類、無機酸化物、粘土や窒化ケイ素等のセラミックス等が挙げられる。また、これらは単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。中でも、無機酸化物が化合物の化学的安定性の点から好ましく、シリカ、アルミナ、酸化チタン、酸化亜鉛がより好ましく、シリカ粒子が特に好ましい。
【００４５】
また、無機粒子の表面を疎水化処理した粒子を用いてもよい。表面処理剤としては、例えばシランカップリング剤が挙げられる。シランカップリング剤として、具体的には、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩、ヘキサメチルジシラザン、メチルトリメトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ｏ−メチルフェニルトリメトキシシラン及びｐ−メチルフェニルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【００４６】
有機樹脂粒子としては、硬化性ゴム、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリメチルメタクリレート、エポキシ樹脂、アルキド樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル、シリコーン樹脂、アクリル−メラミン樹脂、フッ素原子含有樹脂粒子のような樹脂粒子が挙げられる。下引き層用塗布液に粒子を混合する際は、粉状の粒子を混合してもよいし、溶媒に分散されたスラリー状の粒子を混合してもよい。粉状の粒子の分散方法としては、ホモジナイザー、ラインミキサー、ウルトラディスパーサー、ホモミキサー、液衝突型高速分散機及び超音波分散機などの各種乳化機や分散機、ミキサーなどの混合装置を用いて分散することができる。
【００４７】
下引き層における粒子の含有量は硬化後の下引き層の粒子と結着樹脂の合計質量に対して３質量％以上２０質量％以下であることが好ましい。また、より好ましくは４質量％以上１０質量％以下である。この範囲だとよりゴーストをより抑制できる。
【００４８】
粒子の平均一次粒子径は、１０ｎｍ以上であり、更には、５００ｎｍ以下であることが好ましい。特に好まし粒子は、平均一次粒子径１０ｎｍ以上５００ｎｍ以下のシリカ粒子である。
【００４９】
（３）シリコーンオイル
シリコーンオイルとしては、例えば、ストレートシリコーンオイルや変性シリコーンオイルが挙げられる。ストレートシリコーンオイルとしては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイル等が挙げられる。変性シリコーンオイルとしては、反応性シリコーンオイルとして、アミノ変性、エポキシ変性、カルボキシ変性、カルビノール変性、メタクリル変性、メルカプト変性、フェノール変性、非反応性シリコーンオイルとして、ポリエーテル変性、メチルスチリル変性、アルキル変性、エステル変性、フッ素変性等が挙げられる。また、これらは単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。中でも、非反応性シリコーンオイルが化学的安定性の点から好ましく、ポリエーテル変性シリコーンオイルがより好ましい。
【００５０】
下引き層におけるシリコーンオイルの含有量は粒子の全質量に対して０．０１質量％以上１０質量％以下であることが好ましい。また、より好ましくは０．０２質量％以上４質量％以下である。さらに、より好ましくは０．１質量％以上３質量％以下である。この範囲だとよりゴーストをより抑制できる。
【００５１】
下引き層は、電子輸送物質を含む組成物の硬化物と粒子とシリコーンオイル等を含有する下引き層用塗布液の塗膜を形成し、該塗膜を乾燥させることによって形成することができる。また、下引き層は、電子輸送物質と架橋剤と粒子とシリコーンオイル等を含有する下引き層用塗布液の塗膜を形成し、該塗膜を乾燥させることによって形成することもできる。下引き層用塗布液の塗膜乾燥時に、これら組成物が重合するが、その際に熱や光のエネルギーを印加することで重合反応（硬化反応）が促進される。
【００５２】
（４）架橋剤
本発明において、電子輸送物質を含む組成物が、更に、架橋剤を含有することが好ましい。即ち、下引き層が、電子移動物質と、架橋剤を含む組成物の硬化物を含有することが好ましい。
【００５３】
架橋剤としては、公知の材料を何れも用いることができる。具体的には、具体的には、山下晋三，金子東助編「架橋剤ハンドブック」大成社刊（１９８１年）に記載されている化合物などが挙げられる。本発明において、架橋剤は重合性官能基を有することが好ましい。
【００５４】
本発明において、架橋剤はイソシアネート化合物、アミノ化合物であることが好ましい。中でも、イソシアネート基又はブロックイソシアネート基を有するイソシアネート化合物、又は、Ｎ−メチロール基又はアルキルエーテル化されたＮ−メチロール基を有するアミン化合物がより好ましい。
【００５５】
架橋剤として市販されているもので好ましいものは、例えば、
スーパーメラミＮｏ．９０（日本油脂製）；
スーパーベッカミン（Ｒ）ＴＤ−１３９−６０、Ｌ−１０５−６０、Ｌ１２７−６０、Ｌ１１０−６０、Ｊ−８２０−６０、Ｇ−８２１−６０、Ｌ−１４８−５５、１３−５３５、Ｌ−１４５−６０、ＴＤ−１２６（以上、ＤＩＣ製）；
ユーバン２０２０（三井化学製）；
スミテックスレジンＭ−３（住友化学工業製）；
ニカラックＭＷ−３０、ＭＷ−３９０、ＭＸ−７５０ＬＭ、ＢＬ−６０、ＢＸ−４０００、ＭＸ−２８０、ＭＸ−２７０、ＭＸ−２９０（以上、日本カーバイド製）；
デュラネートＭＦ−Ｋ６０Ｂ、ＭＦ−Ｂ６０Ｂ、１７Ｂ−６０Ｐ、ＳＢＮ−７０Ｄ、ＳＢＢ−７０Ｐ（以上、旭化成製）などが挙げられる。
【００５６】
（５）樹脂
本発明において、電子輸送物質を含む組成物が、更に、樹脂を含有することが好ましい。即ち、下引き層が、電子移動物質と、樹脂を含む組成物の硬化物を含有することが好ましい。特に、下引き層が、電子輸送物質と架橋剤と樹脂を含む組成物の硬化物を含有することが特に好ましい。
【００５７】
樹脂の重量平均分子量は、５，０００以上４００，０００以下であることが好ましい。
【００５８】
樹脂としては、熱可塑性樹脂が好ましく、ポリアセタール樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂などが挙げられる。更に、樹脂は重合性官能基を有することが好ましい。重合性官能基としては、ヒドロキシル基、チオール基、アミノ基、カルボキシル基、メトキシ基が挙げられる。即ち、樹脂は、下記一般式で示される構造単位を有することが好ましい。
【００５９】
【化７】
2019185042.tif 000009
【００６０】
一般式において、Ｒ１は、水素原子又はアルキル基を示す。Ｙ１は、単結合、アルキレン基又はフェニレン基を示す。Ｗ１は、ヒドロキシ基、チオール基、アミノ基、カルボキシル基、又はメトキシ基を示す。
【００６１】
重合性官能基を有する熱可塑性樹脂として市販されているものは、例えば、
ＡＱＤ−４５７、ＡＱＤ−４７３（以上、日本ポリウレタン工業製）、ＧＰ−４００、ＧＰ−７００（以上、三洋化成工業製サンニックス製）などのポリエーテルポリオール系樹脂；
フタルキッドＷ２３４３（日立化成工業製）、ウォーターゾールＳ−１１８、ＣＤ−５２０、ベッコライトＭ−６４０２−５０、Ｍ−６２０１−４０ＩＭ（以上、ＤＩＣ製）、ハリディップＷＨ−１１８８（ハリマ化成製）、ＥＳ３６０４、ＥＳ６５３８（以上、日本ユピカ製）などのポリエステルポリオール系樹脂；
バーノックＷＥ−３００、ＷＥ−３０４（以上、ＤＩＣ製）などのポリアクリルポリオール系樹脂；
クラレポバールＰＶＡ−２０３（クラレ製）などのポリビニルアルコール系樹脂；
ＢＸ−１、ＢＭ−１、ＫＳ−５（以上、積水化学工業製）などのポリビニルアセタール系樹脂；
トレジンＦＳ−３５０（ナガセケムテックス製）などのポリアミド系樹脂；
ＡＲＵＦＯＮ３９２０（東亜合成製）、Ｘ−２００（星光ＰＭＣ製）などのカルボキシル基含有樹脂；
ラッカマイド（ＤＩＣ製）などのポリアミン樹脂；
ＱＥ−３４０Ｍ（東レ製）などのポリチオール樹脂などが挙げられる。これらの中でも重合性官能基を有するポリビニルアセタール系樹脂、重合性官能基を有するポリエステルポリオール系樹脂、カルボキシル基含有樹脂などが重合性、下引き層の均一性の観点からより好ましい。
【００６２】
（６）その他
本発明において、下引き層中に更に、式（Ａ）、（Ｂ）で示される化合物（それぞれ「化合物（Ａ）」、「化合物（Ｂ）」ともいう）を含有することが好ましい。これは、化合物（Ａ）、（Ｂ）と電子輸送物質が水素結合を形成して電子輸送物質同士の凝集を抑制することで内部応力を緩和すること、また極性の高い化合物（Ａ）、（Ｂ）が下引き層の極性を高め、極性の低いシリコーンオイルの粒子への偏在を促進することにより、ゴースト低減に対してより効果を発揮していると考えている。
【００６３】
【化８】
2019185042.tif 000010
【００６４】
（式（Ａ）において、Ｒａ、Ｒｂはそれぞれ独立に炭素数が３以下の置換若しくは無置換のアルキル基を示し、該置換基はメチル基である。）
【００６５】
【化９】
2019185042.tif 000011
【００６６】
（式（Ｂ）において、Ｒｃ、Ｒｄはそれぞれ独立に水素原子若しくは炭素数が４以下の置換若しくは無置換のアルキル基を示し、該置換基はメチル基である。）
【００６７】
式（Ａ）で示される化合物の具体例としては、アセトン、メチルエチルケトン、３−メチル−２−ブタノン、３−ペンタノンなどが挙げられる。また、式（Ｂ）で示される化合物の具体例としては、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ペンタノールが挙げられる。
【００６８】
下引き層における、式（Ａ）で示される化合物の含有量が、０．１ｐｐｍ以上５．０ｐｐｍ以下であることが好ましい。また、下引き層における、式（Ｂ）で示される化合物の含有量が、０．１ｐｐｍ以上５．０ｐｐｍ以下であることが好ましい。
【００６９】
（下引き層の形成工程〕
本発明において、下引き層用塗布液の塗膜を、加熱乾燥させて下引き層を形成する工程を有することが好ましい。
【００７０】
下引き層用塗布液は、電子輸送物質と、平均一次粒子径１０ｎｍ以上の粒子と、シリコーンオイルと、式（Ａ）で示される化合物と、式（Ｂ）で示される化合物を含有することが好ましい。
【００７１】
粒子の、該下引き層用塗布液中の固形分全量に対する割合が、１質量％以上２０質量％以下であることが好ましい。このとき、下引き層用塗布液中の固形分としては、電子輸送物質と平均一次粒子径１０ｎｍ以上の粒子と、架橋剤と、樹脂の合計の含有量を意味する。
【００７２】
下引き層用塗布液における、シリコーンオイルの含有量が、粒子の含有量に対して、０．０１質量％以上１０質量％以下であることが好ましい。
【００７３】
下引き層用塗布液に用いられる溶剤は、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素溶剤などが挙げられる。中でも、アルコール系溶剤とケトン系溶剤が好ましく、更には、アセトン、メチルエチルケトン、１−ブタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−メトキシー２−プロパノールを用いることが好ましい。ここで選択した溶剤が、下引き層形成後に層中に残留することで上述の化合物（Ａ）及び（Ｂ）として本発明の効果を向上させる作用を奏する。
【００７４】
このとき、下引き層用塗布液における、式（Ａ）で示される化合物の含有量が、式（Ｂ）で示される化合物の含有量に対して、質量比率で０．３倍以上３．０倍以下であることが好ましい。
【００７５】
［電子写真感光体の全体構成］
図４は、電子写真感光体の層構成の一例を示す図である。図４において、支持体１０１、支持体１０１上に下引き層１０２、下引き層１０２上に電荷発生層１０４、電荷発生層１０４上に電荷輸送層１０５が形成される。すなわち、電子写真感光体は、支持体１０１と、下引き層１０２と、電荷発生層１０４と、電荷輸送層１０５と、をこの順に有する。
【００７６】
一般的な電子写真感光体として、円筒状支持体上に感光層（電荷発生層、電荷輸送層）を形成してなる円筒状の電子写真感光体が広く用いられる。そこで、本発明に係る電子写真感光体も円筒状の電子写真感光体とすることができ、他にも、ベルト状、シート状などの形状とすることも可能である。
【００７７】
＜支持体＞
支持体は、導電性を有するもの（導電性支持体）が好ましい。例えば、アルミニウム、ニッケル、銅、金、鉄の金属又は合金製の支持体を用いることができる。
【００７８】
また、導電性支持体としては、絶縁性の支持体上に金属、金属酸化物等の導電性材料の薄膜を形成した支持体を用いてもよい。例えば、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリイミド樹脂、ガラスといった絶縁性支持体上にアルミニウム、銀、金といった金属の薄膜を形成した支持体、又は酸化インジウム、酸化スズなどの導電性材料の薄膜を形成した支持体が挙げられる。
【００７９】
支持体の表面には、電気的特性の改善や干渉縞の抑制のため、陽極酸化のような電気化学的な処理や、湿式ホーニング処理、ブラスト処理、切削処理を施してもよい。
【００８０】
＜導電層＞
支持体と、後述の下引き層との間には、導電層を設けてもよい。導電層は、導電性粒子を樹脂に分散させた導電層用塗布液の塗膜を支持体上に形成し、乾燥させることで得られる。
【００８１】
導電性粒子としては、例えば、カーボンブラック、アセチレンブラック、アルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀のような金属粉、導電性酸化スズ、ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ  Ｔｉｎ  Ｏｘｉｄｅ）のような金属酸化物粉体が挙げられる。
【００８２】
また、樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂及びアルキッド樹脂が挙げられる。
【００８３】
導電層用塗布液の溶剤としては、例えば、エーテル系溶剤、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤及び芳香族炭化水素溶剤が挙げられる。
【００８４】
導電層の膜厚は、０．２μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上３５μｍ以下であることがより好ましく、さらには５μｍ以上３０μｍ以下であることがより好ましい。
【００８５】
＜電荷発生層＞
下引き層の直上には、電荷発生層が設けられる。電荷発生物質としては、例えば、アゾ顔料、ペリレン顔料、アントラキノン誘導体、アントアントロン誘導体、ジベンズピレンキノン誘導体、ピラントロン誘導体、キノン顔料、インジゴイド顔料やフタロシアニン顔料、ペリノン顔料が挙げられる。これらの中でも、フタロシアニン顔料が好ましい。フタロシアニン顔料の中でも、オキシチタニウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニンが好ましい。
【００８６】
電荷発生層に用いられる結着樹脂としては、例えば、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレンといったビニル化合物の重合体及び共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリウレタン、セルロース樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ケイ素樹脂、エポキシ樹脂が挙げられる。これらの中でも、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリビニルアセタールが好ましい。
【００８７】
電荷発生層において、電荷発生物質と結着樹脂との比率（電荷発生物質／結着樹脂）は、１０／１〜１／１０の範囲であることが好ましく、５／１〜１／５の範囲であることがより好ましい。
【００８８】
電荷発生層用塗布液に用いられる溶剤は、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素溶剤が挙げられる。
電荷発生層の膜厚は、０．０５μｍ以上５μｍ以下であることが好ましい。
【００８９】
＜電荷輸送層＞
電荷発生層上には電荷輸送層が形成される。電荷輸送物質としては、例えば、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、ベンジジン化合物、ブタジエン化合物、エナミン化合物、トリアリールアミン化合物、トリフェニルアミンが挙げられる。また、これらの化合物から誘導される基を主鎖又は側鎖に有するポリマーも挙げられる。
【００９０】
電荷輸送層に用いられる結着樹脂としては、例えば、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸エステル、ポリアリレート、ポリサルホン、ポリスチレンが挙げられる。これらの中でも、ポリカーボネート、ポリアリレートが好ましい。また、これらの重量平均分子量（Ｍｗ）は、１０，０００〜３００，０００の範囲であることが好ましい。
【００９１】
電荷輸送層において、電荷輸送物質と結着樹脂との比率（電荷輸送物質／結着樹脂）は、１０／５〜５／１０の範囲であることが好ましく、１０／８〜６／１０の範囲であることがより好ましい。
電荷輸送層の膜厚は、５μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましい。
【００９２】
電荷輸送層用塗布液に用いられる溶剤は、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素溶剤などが挙げられる。
【００９３】
＜その他の層＞
支持体と上記下引き層との間には、前述した導電層とは別に、又はこれと共に、本発明における下引き層の範囲に含まれない第２の下引き層といった別の層をさらに設けてもよい。
【００９４】
また、電荷輸送層上には、導電性粒子又は電荷輸送物質と結着樹脂とを含有する保護層を設けてもよい。保護層には、潤滑剤などの添加剤をさらに含有させてもよい。また、保護層の結着樹脂自体に導電性や電荷輸送性を有させてもよく、その場合、保護層には、当該結着樹脂以外の導電性粒子や電荷輸送物質を含有させなくてもよい。また、保護層の結着樹脂は、熱可塑性樹脂でもよいし、熱、光、放射線（電子線など）などにより硬化させてなる硬化性樹脂であってもよい。
【００９５】
＜各層の形成方法＞
下引き層、電荷発生層、電荷輸送層、導電層などの電子写真感光体を構成する各層を形成する方法としては、以下の方法が好ましい。すなわち、各層を構成する材料を溶剤に溶解及び／又は分散させて得られた塗布液を塗布し、得られた塗膜を乾燥及び／又は硬化させることによって形成する方法である。塗布液を塗布する方法としては、例えば、浸漬塗布法（浸漬コーティング法）、スプレーコーティング法、カーテンコーティング法、スピンコーティング法などが挙げられる。これらの中でも、効率性及び生産性の観点から、浸漬塗布法が好ましい。
【００９６】
［プロセスカートリッジ及び電子写真装置］
図１に、電子写真感光体を備えたプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成を示す。
【００９７】
図１において、円筒状の電子写真感光体１は、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。回転駆動される電子写真感光体１の表面（周面）は、帯電手段３（例えば、接触系帯電器、非接触系帯電器など）により、正又は負の所定電位に帯電される。次いで、スリット露光やレーザービーム走査露光などの露光手段（不図示）からの露光光（画像露光光）４で露光する。こうして電子写真感光体１の表面に、目的の画像に対応した静電潜像が順次形成されていく。
【００９８】
電子写真感光体１の表面に形成された静電潜像は、次いで現像手段５の現像剤に含まれるトナーにより現像されてトナー像となる。電子写真感光体１の表面に形成担持されているトナー像が、転写手段（転写ローラーなど）６からの転写バイアスによって、転写材（紙など）Ｐに順次転写されていく。なお、転写材Ｐは、転写材供給手段（不図示）から電子写真感光体１と転写手段６との間（当接部）に電子写真感光体１の回転と同期して給送される。
【００９９】
トナー像を転写した後の転写材Ｐは、電子写真感光体１の表面から分離されて定着手段８へ導入されて像定着を受けることにより画像形成物（プリント、コピー）として装置外へプリントアウトされる。
【０１００】
トナー像を転写した後の電子写真感光体１の表面は、クリーニング手段（クリーニングブレードなど）７によって転写残りの現像剤（転写残トナー）の除去を受けて清浄面化される。次いで、前露光手段（不図示）からの前露光光（不図示）により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、図１に示すように、帯電手段３が帯電ローラーを用いた接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではない。
【０１０１】
電子写真感光体１と、帯電手段３、現像手段５、転写手段６及びクリーニング手段７からなる群より選択される少なくとも１つの手段と、を容器に納めてプロセスカートリッジとして一体に支持し、このプロセスカートリッジを電子写真装置本体に対して着脱自在に構成してもよい。図１では、電子写真感光体１と、帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手段７とを一体に支持してカートリッジ化して、電子写真装置本体のレールなどの案内手段１０を用いて電子写真装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ９としている。
【実施例】
【０１０２】
以下、実施例により、本発明をより詳細に説明する。なお、実施例中の「部」は「質量部」を意味する。
【０１０３】
電子輸送物質の合成例を示す。
【０１０４】
（合成例１）
室温下、窒素気流下において、５００ｍｌの３つ口フラスコに、ナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボン酸二無水物２６．８ｇ（１００ｍｍｏｌ）、ジメチルアセトアミド２５０ｍｌを入れた。１２０℃に加熱後、これに、４−ヘプチルアミン１１．６ｇ（１００ｍｍｏｌ）を撹拌しながら滴下した。滴下終了後、３時間撹拌した。
【０１０５】
次いで、２−アミノ−１，３−プロパンジオール９．２ｇ（１００ｍｍｏｌ）、ジメチルアセトアミド５０ｍｌの混合物を攪拌しながら滴下した。滴下終了後、６時間加熱還流させた。反応終了後、容器を冷却し、減圧濃縮した。残渣に酢酸エチルを加えた後に濾過を行い、濾液をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製した。更に回収品を酢酸エチル／ヘキサンにより再結晶し、表１に示す式（Ａ１−１）で表される電子輸送物質１０．５ｇを得た。
【０１０６】
この化合物をＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ  ＭＳ（Ｍａｔｒｉｘ  Ａｓｓｉｓｔｅｄ  Ｌａｓｅｒ  Ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ  ／  Ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ−Ｔｉｍｅ  ｏｆ  ＦｌｉｇｈｔＭａｓｓ  Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ）で測定した所、ピークトップ値４３８を得た。  
【０１０７】
次いで、電子写真感光体の製造及び評価について示す。
【０１０８】
（実施例１）
長さ２６０．５ｍｍ及び直径３０ｍｍのアルミニウムシリンダー（ＪＩＳ−Ａ３００３、アルミニウム合金）を支持体（導電性支持体）とした。
【０１０９】
次に、金属酸化物粒子としての酸素欠損型酸化スズ（ＳｎＯ２）が被覆されている酸化チタン（ＴｉＯ２）粒子２１４部、結着樹脂としてのフェノール樹脂（商品名：プライオーフェンＪ−３２５、ＤＩＣ（株）製、樹脂固形分：６０質量％）１３２部、及び、１−メトキシ−２−プロパノール９８部を、直径０．８ｍｍのガラスビーズ４５０部を用いたサンドミルに入れ、回転数：２０００ｒｐｍ、分散処理時間：４．５時間、冷却水の設定温度：１８℃の条件で分散処理を行い、分散液を調製した。この分散液からメッシュ（目開き：１５０μｍ）でガラスビーズを取り除いた。
【０１１０】
ガラスビーズを取り除いた後の分散液中の金属酸化物粒子と結着樹脂の合計質量に対して１０質量％になるように、シリコーン樹脂粒子（商品名：トスパール１２０、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社（株）製）を分散液に添加した。また、分散液中の金属酸化物粒子と結着樹脂の合計質量に対して０．０１質量％になるように、シリコーンオイル（商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レ・ダウコーニング（株）製）を分散液に添加して撹拌することによって、導電層用塗布液を調製した。この導電層用塗布液を支持体上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を３０分間１５０℃で乾燥・熱硬化させることによって、膜厚が３０μｍの導電層を形成した。
【０１１１】
次に、電子輸送物質として表１の例示化合物（Ａ１−１）を３．２８部、ポリオレフィン樹脂（商品名：ＵＣ−３９２０、東亞合成（株）製）０．２２部、ポリビニルアセタール樹脂（商品名：ＫＳ−５Ｚ、積水化学工業（株）製）０．２２部、ブロックされたイソシアネート化合物（商品名：ＳＢＢ−７０Ｐ、旭化成（株）製）６．２８部を、アセトン４０部と１−ブタノール６０部の混合溶媒に溶解した。この溶液にイソプロピルアルコールに分散されたシリカスラリー（製品名：ＩＰＡ−ＳＴ−ＵＰ、日産化学工業（株）製、固形分濃度：１５質量％、粘度：９ｍＰａ・ｓ）を硬化後の粒子と結着樹脂の合計質量に対して６質量％になるように加え、更にシリコーンオイル（製品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レ・ダウコーニング（株）製）を粒子の質量に対して２質量％になるように加えて１時間撹拌した。その後、ＡＤＶＡＮＴＥＣ（株）製のテフロン（登録商標）製フィルター（製品名：ＰＦ０２０）を用いて加圧ろ過した。
【０１１２】
こうして得られた下引き層用塗布液を導電層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を１７０℃３０分間加熱し、硬化（重合）させることによって、膜厚０．７μｍの下引き層を形成した。
【０１１３】
次に、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）の７．５°、９．９°、１２．５°、１６．３°、１８．６°、２５．１°及び２８．３°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶（電荷発生物質）を用意した。このヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶１０部、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学工業（株）製）５部及びシクロヘキサノン２５０部を、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルに入れ、２時間分散処理した。次に、これに酢酸エチル２５０部を加えることによって、電荷発生層用塗布液を調製した。この電荷発生層用塗布液を、下引き層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を９５℃１０分間乾燥させることによって、膜厚が０．１５μｍの電荷発生層を形成した。
【０１１４】
次に、下記式（２）で示されるアミン化合物（正孔輸送物質）６部、下記式（３）で示されるアミン化合物（正孔輸送物質）２部並びに、下記式（４）及び（５）で示される構造単位を５／５の割合で有している、重量平均分子量（Ｍｗ）が１００，０００であるポリエステル樹脂１０部を、ジメトキシメタン４０部及びクロロベンゼン６０部の混合溶剤に溶解させることによって、正孔輸送層用塗布液を調製した。
【０１１５】
【化１０】
2019185042.tif 000012
【０１１６】
【化１１】
2019185042.tif 000013
【０１１７】
【化１２】
2019185042.tif 000014
【０１１８】
【化１３】
2019185042.tif 000015
【０１１９】
この正孔輸送層用塗布液を、電荷発生層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を４０分間１２０℃で乾燥させることによって、膜厚が２３μｍの正孔輸送層を形成した。
【０１２０】
このようにして、支持体上に導電層、下引き層、電荷発生層及び電荷輸送層を有する電子写真感光体を製造した。
【０１２１】
〔感度評価〕
ポジゴースト評価用の電子写真感光体を、キヤノン（株）製のレーザービームプリンター（商品名：ＬＢＰ−２５１０）を改造した装置に装着し、以下のプロセス条件を設定した。そして、表面電位の評価（電位変動）を行った。改造としては、プロセススピードを２００ｍｍ／ｓに変更し、暗部電位が−７００Ｖになるようにし、露光光（画像露光光）の光量が可変となるようにした。詳しくは以下のとおりである。
【０１２２】
温度２３℃、湿度５０％ＲＨの環境下にて、評価機から、現像用カートリッジを抜き取り、そこに電位測定装置を挿入し測定を行った。電位測定装置は、現像用カートリッジの現像位置に電位測定プローブを配置することで構成されており、電子写真感光体に対する電位測定プローブの位置は、ドラム軸方向の中央とした。感度の評価は同一光量で照射したときの明部電位によって判定した。明部電位が低ければ感度が良く、高ければ感度が低いと評価できる。光量を０．３μＪ／ｃｍ２に設定し、明部電位（Ｖｌ）を測定した。感度の評価結果を表２に示す。
【０１２３】
〔ポジゴースト評価〕
ポジゴースト評価用の電子写真感光体を、キヤノン（株）製のレーザービームプリンター（商品名：ＬＢＰ−２５１０）を改造した装置に装着し、以下のプロセス条件を設定した。そして、表面電位の評価（電位変動）を行った。改造としては、プロセススピードを２００ｍｍ／ｓに変更し、暗部電位が−７００Ｖになるようにし、露光光（画像露光光）の光量が可変となるようにした。詳しくは以下のとおりである。
【０１２４】
温度２３℃、湿度５０％ＲＨの環境下にて、上記レーザービームプリンターのシアン色用のプロセスカートリッジでクリーニングブレードによる電子写真感光体への応力が強くなるように改造したものに、製造した電子写真感光体を装着して、そのプロセスカートリッジをシアンのプロセスカートリッジのステーションに装着し、画像を出力（ベタ白画像１枚、ゴースト評価用画像５枚、ベタ黒画像１枚、ゴースト評価用画像５枚の順に連続して画像出力）を行った。
【０１２５】
ゴースト評価用画像は図２に示すように、画像の先頭部に「白画像」中に四角の「ベタ画像」を出した後、図３に示す「１ドット桂馬パターンのハーフトーン画像」を作成したものである。なお、図２中、「ゴースト」部は、「ベタ画像」に起因するゴーストが出現し得る部分である。
【０１２６】
ポジゴーストの評価は、１ドット桂馬パターンのハーフトーン画像の画像濃度と、ゴースト部の画像濃度との濃度差を測定することで行った。分光濃度計（商品名：Ｘ−Ｒｉｔｅ５０４／５０８、Ｘ−Ｒｉｔｅ（株）製）で、１枚のゴースト評価用画像中で濃度差を１０点測定した。この操作をゴースト評価用画像１０枚すべてで行い、合計１００点の平均を算出した。
【０１２７】
初期画像出力時のマクベス濃度差（初期）を評価した。次に、５，０００枚の出力後のマクベス濃度差と初期画像出力時のマクベス濃度差の差（変化分）を算出して、マクベス濃度差の変動分を求めた。ポジゴーストの評価結果を表２に示す。マクベス濃度差が小さいほど、ポジゴーストが抑制されたことを意味する。そして５，０００枚の出力後のマクベス濃度差と初期画像出力時のマクベス濃度差との差が小さい程、ポジゴーストの変動変化が小さいことを意味する。
【０１２８】
ゴースト画像のランク分けは以下のように行った。なお、ランクＤ、Ｅは、本発明の効果が十分に得られていないと判断した。
ランクＡ：いずれのゴースト評価用画像でもゴーストは見えない。
ランクＢ：いくつかのゴースト評価用画像でゴーストがうっすら見える。
ランクＣ：いずれのゴースト評価用画像でもゴーストがうっすら見える。
ランクＤ：いくつかののゴースト評価用画像でゴーストが見える。
ランクＥ：いずれのゴースト評価用画像でもゴーストが見える。
【０１２９】
（実施例２〜３１）
下引き層用塗布液に混合する電子輸送物質の種類と粒子とシリコーンオイルの種類及びこれらの量、膜厚を表２に示すように変更した以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を製造し、同様に評価を行った。結果を表２に示す。
【０１３０】
（実施例３２）
下引き層の膜厚を４．０μｍにした以外は実施例１と同様に電子写真感光体を製造し、同様に評価を行った。結果を表５に示す。
【０１３１】
（実施例３３〜４５）
下引き層用塗布液に混合する電子輸送物質の種類と粒子とシリコーンオイルの種類及びこれらの量、膜厚を表２に示すように変更した以外は、実施例３２と同様に電子写真感光体を製造し、同様に評価を行った。結果を表２に示す。
【０１３２】
（実施例４６〜５３）
長さ２６０．５ｍｍ及び直径３０ｍｍのアルミニウムシリンダー（ＪＩＳ−Ａ３００３、アルミニウム合金）をホーニング処理し、超音波洗浄したものを支持体（導電性支持体）とし、導電層は形成せずに、下引き層を形成した以外は、実施例３２と同様に電子写真感光体を製造し、同様に評価を行った。結果を表２に示す。
【０１３３】
（実施例５４）
下引き層の膜厚を２．０μｍにした以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を製造した。
【０１３４】
〔含有溶媒測定〕
下引き層中の含有量を以下に示す測定方法により求めた。
ＨＰ７６９４  Ｈｅａｄｓｐａｃｅ  ｓａｍｐｅｒ（アジレント・テクノロジー（株）製）と、ＨＰ６８９０  ｓｅｒｉｅｓ  ＧＳ  Ｓｙｓｔｅｍ（アジレント・テクノロジー（株）製）を用いて測定した。前記Ｈｅａｄｓｐａｃｅ  ｓａｍｐｅｒの設定は、Ｏｖｅｎ１９０℃、Ｌｏｏｐ  １９０℃、Ｔｒａｎｓｆｅｒ  Ｌｉｎｅ  １９０℃とした。作成した電子写真感光体の電荷輸送層及び電荷発生層を除去して、試料片に切り出し、バイアル瓶に入れ、前記Ｈｅａｄｓｐａｃｅ  ｓａｍｐｅｒにセットし、発生したガスをガスクロマトグラフィー（ＨＰ６８９０  ｓｅｒｉｅｓ  ＧＳ  Ｓｙｓｔｅｍ）で測定した。
【０１３５】
〔低温低湿環境評価〕
実施環境を温度１５℃、湿度１０％ＲＨにした以外は実施例１と同様にして、感度評価及びポジゴースト評価を行った。評価結果を表３に示す。
【０１３６】
（実施例５５〜６５）
下引き層用塗布液に混合する溶媒の種類と量及び下引き層の乾燥温度を表３に示すように変更した以外は、実施例５４と同様に電子写真感光体を製造し、評価した。評価結果を表３に示す。
【０１３７】
（比較例１）
以下のように下引き層用塗布液を調製して、下引き層を形成した以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を製造し、同様に評価を行った。結果を表４に示す。
電子輸送物質として式（７）で示される化合物４．６部、ブロックされたイソシアネート化合物（商品名：ＳＢＮ−７０Ｄ、旭化成（株）製）８．６部を、１−メトキシ−２−プロパノール４８部とテトラヒドロフラン４８部の混合溶媒に溶解した。さらに、シリカ粒子（商品名：ＲＸ２００、日本アエロジル（株）製）０．３部を添加して撹拌することによって、下引き層用塗布液を調製した。この下引き層用塗布液を支持体上に浸漬塗布し、得られた塗膜を２０分間１７０℃で加熱し、重合させることによって、膜厚が０．７μｍの下引き層を形成した。
【０１３８】
【化１４】
2019185042.tif 000016
【０１３９】
（比較例２）
以下のように下引き層用塗布液を調製して、下引き層を形成した以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を製造し、同様に評価を行った。結果を表４に示す。
【０１４０】
電子輸送物質として式（７）で示される化合物１０部、ブロックされたイソシアネート化合物（商品名：ＳＢＮ−７０Ｄ、旭化成（株）製）８．６部を、１−メトキシ−２−プロパノール４８部とテトラヒドロフラン４８部の混合溶媒に溶解した。さらに、シリカ粒子（商品名：ＲＸ２００、日本アエロジル（株）製）０．６部を添加して撹拌することによって、下引き層用塗布液を調製した。この下引き層用塗布液を支持体上に浸漬塗布し、得られた塗膜を２０分間１７０℃で加熱し、重合させることによって、膜厚が４μｍの下引き層を形成した。
【０１４１】
（比較例３）
長さ２６０．５ｍｍ及び直径３０ｍｍのアルミニウムシリンダー（ＪＩＳ−Ａ３００３、アルミニウム合金）をホーニング処理し、超音波洗浄したものを支持体（導電性支持体）とし、導電層は形成せずに、下引き層を形成した以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を製造し、同様に評価を行った。結果を表４に示す。
【０１４２】
（比較例４）
以下のように下引き層用塗布液を調製して、下引き層を形成した以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を製造し、同様に評価を行った。結果を表４に示す。
【０１４３】
電子輸送物質として式（７）で示される化合物４部、ポリビニルアセタール樹脂（商品名：エスレックＫＳ−５Ｚ、積水化学工業（株）製）０．３部、ブロックされたイソシアネート化合物（商品名：ＳＢＮ−７０Ｄ、旭化成（株）製）５．５部、ヘキサン酸亜鉛（ＩＩ）（商品名：ヘキサン酸亜鉛（ＩＩ）、三津和化学薬品（株）製）０．０８部をジメチルアセトアミド５０部とメチルエチルケトン５０部の混合溶媒に溶解した。
【０１４４】
さらに、シリコーン樹脂粒子（商品名：トスパール１２０、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ（株）製）１．５部を添加して撹拌することによって、下引き層用塗布液を調製した。この下引き層用塗布液を支持体上に浸漬塗布し、得られた塗膜を４０分間１６０℃で加熱し、重合させることによって、膜厚が４μｍの下引き層を形成した。
【０１４５】
（比較例５）
長さ２６０．５ｍｍ及び直径３０ｍｍのアルミニウムシリンダー（ＪＩＳ−Ａ３００３、アルミニウム合金）をホーニング処理し、超音波洗浄したものを支持体（導電性支持体）とし、導電層は形成せずに、下引き層を形成した以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を製造し、同様に評価を行った。結果を表４に示す。
【０１４６】
（比較例６）
以下のように下引き層用塗布液を調製して、下引き層を形成した以外は、実施例５４と同様に電子写真感光体を製造し、同様に評価を行った。結果を表４に示す。
電子輸送物質として式（７）で示される化合物４．６部、ブロックされたイソシアネート化合物（商品名：ＳＢＮ−７０Ｄ、旭化成（株）製）８．６部を、１−メトキシ−２−プロパノール４８部とテトラヒドロフラン４８部の混合溶媒に溶解した。さらに、シリカ粒子（商品名：ＲＸ２００、日本アエロジル（株）製）０．３部を添加して撹拌することによって、下引き層用塗布液を調製した。この下引き層用塗布液を支持体上に浸漬塗布し、得られた塗膜を２０分間１７０℃で加熱し、重合させることによって、膜厚が２．０μｍの下引き層を形成した。
【０１４７】
（比較例７）
以下のように下引き層用塗布液を調製して、下引き層を形成した以外は、実施例５４と同様に電子写真感光体を製造し、同様に評価を行った。結果を表４に示す。
【０１４８】
電子輸送物質として例示化合物（Ａ１−７）で示される化合物５．０部、ポリビニルアセタール樹脂（商品名：エスレックＫＳ−５Ｚ、積水化学工業（株）製）０．６部、ブロックされたイソシアネート化合物（商品名：ＳＢＮ−７０Ｄ、旭化成（株）製）８．６部、ヘキサン酸亜鉛（ＩＩ）（商品名：ヘキサン酸亜鉛（ＩＩ）、三津和化学薬品（株）製）０．１５部を、１−メトキシ−２−プロパノール５０部とテトラヒドロフラン５０部の混合溶媒に溶解した。さらに、シリカ粒子（商品名：ＲＸ２００、日本アエロジル（株）製）０．３部を添加して撹拌することによって、下引き層用塗布液を調製した。この下引き層用塗布液を支持体上に浸漬塗布し、得られた塗膜を２０分間１７０℃で加熱し、重合させることによって、膜厚が２．０μｍの下引き層を形成した。
【０１４９】
【表２】
2019185042.tif 000017
【０１５０】
【表３】
2019185042.tif 000018
【０１５１】
【表４】
2019185042.tif 000019
【０１５２】
表２，４中、電子輸送物質：Ａ９−１、Ａ１１−１は、下記式に示す化合物である。
【０１５３】
また、粒子：シリカ１はシリカ粒子がイソプロパノールに分散されたスラリー（商品名：ＩＰＡ−ＳＴ−ＵＰ、シリカ比率：１５質量％、日産化学（株）製）平均一次粒子径６０ｎｍ、シリカ２はシリカ粒子がイソプロパノールに分散されたスラリー（商品名：ＩＰＡ−ＳＴ−ＺＬ、シリカ比率：３０質量％、日産化学（株）製）平均一次粒子径９０ｎｍ、シリカ３はシリカ粒子（商品名：ＫＥ−Ｐ３０、日本触媒（株）製）平均一次粒子径３００ｎｍ、シリカ４はシリカ粒子（商品名：ＫＥ−Ｐ１５０、日本触媒（株）製）平均一次粒子径１０００ｎｍ、シリカ５はシリカ粒子（商品名：ＲＸ２００、日本アエロジル（株）製）平均一次粒子径１５ｎｍ、酸化チタン１は粉末酸化チタン粒子（商品名：ＴＴＯ−Ｓ−４、石原産業（株）製）平均一次粒子径７０ｎｍ、酸化チタン２は粉末酸化チタン粒子（商品名：ＪＲ−４０３、テイカ（株）製）平均一次粒子径２５０ｎｍ、酸化亜鉛は粉末酸化亜鉛粒子（商品名：ＺｎＯ−６５０、住友大阪セメント（株）製）平均一次粒子径７０ｎｍ、ＰＭＭＡはＰＭＭＡ粒子（商品名：ＴＥＣＨＰＯＬＹＭＥＲ  ＳＳＸ−１０１、積水化成品工業（株）製）平均一次粒子径１０００ｎｍ、トスパールはシリコーン樹脂粒子（商品名：トスパール１２０、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ（株）製）平均一次粒子径２０００ｎｍを示す。
【０１５４】
さらに、シリコーンオイル：ポリエーテル変性はポリエーテル変性シリコーンオイル（製品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レ・ダウコーニング（株）製）、アルキル変性はアルキル変性シリコーンオイル（製品名：ＳＦ８４１６、東レ・ダウコーニング（株）製）、カルボキシル変性はカルボキシル変性シリコーンオイル（製品名：ＢＹ１６−７５０、東レ・ダウコーニング（株）製）を示す。
【０１５５】
【化１５】
2019185042.tif 000020
【０１５６】
【化１６】
2019185042.tif 000021
【符号の説明】
【０１５７】
１  電子写真感光体
２  軸
３  帯電手段
４  露光光
５  現像手段
６  転写手段
７  クリーニング手段
８  定着手段
９  プロセスカートリッジ
１０  案内手段
Ｐ  転写材
【図１】
2019185042.tif 000028
【図２】
2019185042.tif 000029
【図３】
2019185042.tif 000030
【図４】
2019185042.tif 000031