(57)【要約】【課題】本発明は、キナクリドン系顔料が単独で呈する色との色差が小さく、耐薬品性及び耐候性に優れた混合顔料を使用した化粧シート、並びに、該化粧シートを備える化粧部材を提供することを目的とする。【解決手段】本発明は、第１面（Ｓ１０）及び第１面（Ｓ１０）の反対側に位置する第２面（Ｔ１０）を有する化粧シート（１０）であって、化粧シート（１０）が、基材シート（１１）と、基材シート（１１）の第１面側に設けられた装飾層（１２）とを備え、装飾層（１２）が、ジケトピロロピロール系顔料及びキナクリドン系顔料を混合状態で含有し、ジケトピロロピロール系顔料の含有量の、キナクリドン系顔料の含有量に対する比率が、５０／５０以上８０／２０以下である、化粧シート（１０）を提供する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１面及び前記第１面の反対側に位置する第２面を有する化粧シートであって、
前記化粧シートが、基材シートと、前記基材シートの前記第１面側に設けられた装飾層とを備え、
前記装飾層が、ジケトピロロピロール系顔料及びキナクリドン系顔料を混合状態で含有し、
前記ジケトピロロピロール系顔料の含有量の、前記キナクリドン系顔料の含有量に対する比率が、５０／５０以上８０／２０以下である、前記化粧シート。
【請求項２】
前記装飾層が、赤色ベタ層である、請求項１に記載の化粧シート。
【請求項３】
前記化粧シートの前記第１面に光を照射して測定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表色系のＬ＊、ａ＊及びｂ＊が、Ｌ＊：８１．３２以上８４．３５以下、ａ＊：１５．５７以上２４．３５以下、かつ、ｂ＊：−３．４１以上６．６４以下である、請求項２に記載の化粧シート。
【請求項４】
前記第１面を形成する表面保護層をさらに備える、請求項１〜３のいずれか一項に記載の化粧シート。
【請求項５】
前記表面保護層が硬化性樹脂の硬化物を含む、請求項４に記載の化粧シート。
【請求項６】
前記化粧シートが、発泡化粧シートであり、
前記発泡化粧シートが、前記基材シートと前記装飾層との間に位置する発泡樹脂層を備える、請求項１〜５のいずれか一項に記載の化粧シート。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の化粧シートと、前記化粧シートの前記第２面に設けられた被着材とを備える、化粧部材。
【請求項８】
前記被着材が、木質部材、金属部材及び樹脂部材から選択される少なくとも一種の部材である、請求項７に記載の化粧部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧シート及び該化粧シートを備える化粧部材に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧シートは、金属部材、樹脂部材、木質部材等の被着材に積層され、壁、天井、床、バルコニー、ベランダ等の建築物の内装用部材又は外装用部材の表面化粧板；窓枠、扉、手すり、幅木、廻り縁、モール等の建具又は造作部材の表面化粧板；厨房機器、家具、弱電機器、ＯＡ機器等のキャビネットの表面化粧板；車両の内装又は外装用の表面化粧板；携帯電話等の通信機器の表面化粧板；車道、歩道等の舗装道路用の表面化粧板（舗装道路の舗装面に積層して色彩、模様等を付与するための表面化粧板）等の種々の用途の化粧部材として使用されている。
【０００３】
化粧シートには、黴落とし等の用途に用いられる次亜塩素酸系洗剤の付着による変色の防止（耐薬品性）及び紫外線の照射による変色の防止（耐候性）が求められている。
【０００４】
化粧シートに使用される顔料としては、キナクリドン系顔料（例えば、特許文献１）が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００６−２７２９３７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、キナクリドン系顔料は、耐候性を有するものの、次亜塩素酸により分解されやすく、次亜塩素酸系洗剤の付着による変色を防止できないおそれがある。
【０００７】
そこで、本発明は、キナクリドン系顔料が単独で呈する色との色差が小さく、耐薬品性及び耐候性に優れた混合顔料を使用した化粧シート、並びに、該化粧シートを備える化粧部材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するために、本発明は、以下の発明を提供する。
［１］第１面及び前記第１面の反対側に位置する第２面を有する化粧シートであって、
前記化粧シートが、基材シートと、前記基材シートの前記第１面側に設けられた装飾層とを備え、
前記装飾層が、ジケトピロロピロール系顔料及びキナクリドン系顔料を混合状態で含有し、
前記ジケトピロロピロール系顔料の含有量の、前記キナクリドン系顔料の含有量に対する比率が、５０／５０以上８０／２０以下である、前記化粧シート。
［２］前記装飾層が、赤色ベタ層である、［１］に記載の化粧シート。
［３］前記化粧シートの前記第１面に光を照射して測定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表色系のＬ＊、ａ＊及びｂ＊が、Ｌ＊：８１．３２以上８４．３５以下、ａ＊：１５．５７以上２４．３５以下、かつ、ｂ＊：−３．４１以上６．６４以下である、［２］に記載の化粧シート。
［４］前記第１面を形成する表面保護層をさらに備える、［１］〜［３］のいずれかに記載の化粧シート。
［５］前記表面保護層が硬化性樹脂の硬化物を含む、［４］に記載の化粧シート。
［６］前記化粧シートが、発泡化粧シートであり、
前記発泡化粧シートが、前記基材シートと前記装飾層との間に位置する発泡樹脂層を備える、［１］〜［５］のいずれかに記載の化粧シート。
［７］［１］〜［６］のいずれかに記載の化粧シートと、前記化粧シートの前記第２面に設けられた被着材とを備える、化粧部材。
［８］前記被着材が、木質部材、金属部材及び樹脂部材から選択される少なくとも一種の部材である、［７］に記載の化粧部材。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、キナクリドン系顔料が単独で呈する色との色差が小さく、耐薬品性及び耐候性に優れた混合顔料を使用した化粧シート、並びに、該化粧シートを備える化粧部材が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は、本発明の一実施形態に係る化粧シートの構成を模式的に示す断面図である。
【図２】図２は、本発明の一実施形態に係る化粧部材の構成を模式的に示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
〔化粧シート〕
以下、図１に基づいて、本発明の一実施形態に係る化粧シートについて説明する。図１は、本発明の一実施形態に係る化粧シート１０の構成を模式的に示す断面図である。
【００１２】
図１に示すように、化粧シート１０は、第１面Ｓ１０と、第１面Ｓ１０の反対側に位置する第２面Ｔ１０とを有する。
【００１３】
図１に示すように、化粧シート１０は、基材シート１１と、基材シート１１の第１面Ｓ１０側に設けられた装飾層１２とを備える。
【００１４】
図１に示すように、化粧シート１０は、第１面Ｓ１０を形成する表面保護層１３をさらに備える。なお、表面保護層１３は、化粧シート１０の用途等を考慮して、必要に応じて設けられる層であり、本発明には、表面保護層１３が省略された実施形態も包含される。
【００１５】
図１に示すように、化粧シート１０は、基材シート１１と装飾層１２との間に設けられた機能層１４をさらに備える。なお、機能層１４は、化粧シート１０の用途等を考慮して、必要に応じて設けられる層であり、本発明には、機能層１４が省略された実施形態も包含される。
【００１６】
（基材シート）
基材シート１１は、化粧シートの分野で一般的に使用される基材シートの中から適宜選択することができる。基材シート１１としては、例えば、繊維シート、プラスチックシート、金属シート等が挙げられる。基材シート１１を構成する材料は、１種であってもよいし、２種以上であってもよい。基材シート１１は、単層であってもよいし、２以上の層で構成される積層体であってもよい。
【００１７】
繊維シートとしては、例えば、紙、不織布、織布等が挙げられる。紙としては、例えば、薄葉紙、クラフト紙、チタン紙、リンター紙、板紙、石膏ボード紙、紙にポリ塩化ビニル樹脂をゾルコート又はドライラミネートしたいわゆるビニル壁紙原反、上質紙、コート紙、パーチメント紙、和紙等が挙げられる。その他の繊維シートとしては、例えば、ガラス繊維、石綿、チタン酸カリウム繊維、アルミナ繊維、シリカ繊維、炭素繊維等の無機繊維で構成されるシート；ポリエステル、ビニロン、ポリエチレン、ポリプロピレン等の合成樹脂繊維で構成されるシート等が挙げられる。
【００１８】
プラスチックシートとしては、例えば、熱可塑性樹脂シート等が挙げられる。熱可塑性樹脂シートを構成する熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂（ＡＢＳ樹脂）、ポリカーボネート樹脂等が挙げられる。
【００１９】
ポリエステル樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（以下「ＰＥＴ」ということがある。）、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアリレート、ポリカーボネート、エチレンテレフタレート−イソフタレート共重合体、ポリアリレート等が挙げられる。
【００２０】
ポリオレフィン樹脂としては、例えば、ポリエチレン（低密度、中密度、高密度）、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体等が挙げられる。
【００２１】
基材シート１１は、着色剤を含有してもよい。着色剤としては、例えば、鉄黒、チタン白、アンチモン白、黄鉛、チタン黄、弁柄、カドミウム赤、群青、コバルトブルー等の無機顔料；キナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、フタロシアニンブルー等の有機顔料又は染料；アルミニウム、真鍮等の鱗片状箔片からなる金属顔料；二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の鱗片状箔片からなる真珠光沢（パール）顔料等が挙げられる。基材シート１１に含まれる着色剤は、１種であってもよいし、２種以上であってもよい。
【００２２】
基材シート１１と他の層との層間密着性、基材シート１１と被着材との接着性の強化等のために、基材シート１１の片面又は両面に酸化法、凹凸化法等の物理的又は化学的表面処理を施してもよい。酸化法としては、例えば、コロナ放電処理、クロム酸化処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線処理法等が挙げられ、凹凸化法としては、例えば、サンドブラスト法、溶剤 処理法等が挙げられる。また、基材シート１１の片面又は両面にプライマー層、接着層等を形成してもよい。
【００２３】
基材シート１１は、無機充填剤を含有してもよい。無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、クレー、タルク、シリカ（二酸化珪素）、アルミナ（酸化アルミニウム）等の粉末等が挙げられる。基材シート１１は、その他の添加剤、例えば、発泡剤、難燃剤、滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等を含有してもよい。
【００２４】
基材シート１１の厚さは適宜調整することができるが、好ましくは９０μｍ以上１３０μｍ以下、さらに好ましくは９５μｍ以上１２０μｍ以下である。
【００２５】
（装飾層）
装飾層１２は、化粧シート１０に装飾性（意匠性）を付与する。装飾層１２は、例えば、着色層、絵柄層又はこれらの組み合わせである。
【００２６】
着色層は、化粧シート１０に所望の色を付与する。着色層は、例えば、基材シート１１の第１面Ｓ１０側の表面の一部又は全体に形成された着色ベタ層である。
【００２７】
絵柄層は、化粧シート１０に所望の模様を付与する。絵柄層は、例えば、基材シート１１の第１面Ｓ１０側の表面の一部又は全体、あるいは、着色層の第１面Ｓ１０側の表面の一部又は全体に形成された印刷層である。模様層を構成する模様としては、例えば、年輪断面の春材領域及び秋材領域、導管部等から構成される木目模様、レザー（皮シボ）模様、大理石、花崗岩、砂岩等の石材表面の石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、幾何学図形、文字、記号、抽象模様等が挙げられる。
【００２８】
装飾層１２は、ジケトピロロピロール系顔料及びキナクリドン系顔料を混合状態で含有する。装飾層１２に含まれるジケトピロロピロール系顔料は、１種であってもよいし、２種以上であってもよい。装飾層１２に含まれるキナクリドン系顔料は、１種であってもよいし、２種以上であってもよい。
【００２９】
以下、装飾層１２に含まれるジケトピロロピロール系顔料及びキナクリドン系顔料の量をそれぞれ「ジケトピロロピロール系顔料の含有量」及び「キナクリドン系顔料の含有量」という。装飾層１２に含まれるジケトピロロピロール系顔料が１種である場合、「ジケトピロロピロール系顔料の含有量」は、当該１種のジケトピロロピロール系顔料の含有量であり、装飾層１２に含まれるジケトピロロピロール系顔料が２種以上である場合、「ジケトピロロピロール系顔料の含有量」は、当該２種以上のジケトピロロピロール系顔料の合計含有量である。装飾層１２に含まれるキナクリドン系顔料が１種である場合、「キナクリドン系顔料の含有量」は、当該１種のキナクリドン系顔料の含有量であり、装飾層１２に含まれるキナクリドン系顔料が２種以上である場合、「キナクリドン系顔料の含有量」は、当該２種以上のキナクリドン系顔料の合計含有量である。
【００３０】
ジケトピロロピロール系顔料の含有量の、キナクリドン系顔料の含有量に対する比率は、５０／５０以上８０／２０以下、好ましくは６０／４０以上８０／２０以下、さらに好ましくは７０／３０以上８０／２０以下である。ジケトピロロピロール系顔料及びキナクリドン系顔料の混合顔料において、両顔料の混合比率を上記範囲内に調整することにより、キナクリドン系顔料が単独で呈する色と、混合顔料が呈する色との色差を小さくすることができるとともに、混合顔料の耐薬品性及び耐候性をキナクリドン系顔料よりも向上させることができる。
【００３１】
キナクリドン系顔料が単独で呈する色と、ジケトピロロピロール系顔料及びキナクリドン系顔料の混合顔料が呈する色との色差ΔＥは、好ましくは４．６以上７．０以下、さらに好ましくは５．４以上７．０以下である。
【００３２】
色差ΔＥの測定方法は、以下の通りである。なお、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系は、ＣＩＥ（国際照明委員会）で規格化され、ＪＩＳ  Ｚ  ８７８１−４：２０１３で採用されている表色系であり、明度はＬ＊で表され、色度はａ＊及びｂ＊で表される。
【００３３】
着色ベタ層に含まれる顔料がキナクリドン系顔料のみで構成される化粧シートの表面（第１面Ｓ１０に相当する表面）へ光を照射して、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系のＬ＊、ａ＊及びｂ＊を測定し、測定されたＬ＊、ａ＊及びｂ＊をそれぞれＬ１＊、ａ１＊及びｂ１＊とする。
【００３４】
キナクリドン系顔料の一部がジケトピロロピロール系顔料で置換されている点で、上記化粧シートと相違する化粧シートの表面（第１面Ｓ１０に相当する表面）へ光を照射して、Ｌ＊ａ ＊ｂ＊表色系のＬ＊、ａ＊及びｂ＊を測定し、測定されたＬ＊、ａ＊及びｂ＊をそれぞれＬ２＊、ａ２＊及びｂ２＊とする。
【００３５】
Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系のＬ＊、ａ＊及びｂ＊は、化粧シートの表面に光（Ｄ６５光源）を照射し、分光測色計（コニカミノルタホールディングス株式会社製ＣＭ−３７００ｄ）を使用して測定する。この分光測色計においては、パルスキセノンランプから発した光が、積分球の内壁面で拡散反射し、測定試料である化粧シートの表面を均一に照明する。化粧シートの表面で反射した光のうち、化粧シートの表面の法線方向（化粧シートの表面に垂直な軸）と８°の角度をなす方向の光が受光される。なお、積分球内の拡散光も受光される。
【００３６】
色差ΔＥを下記式に基づいて算出する。
ΔＥ＝（（Ｌ２＊−Ｌ１＊）２＋（ａ２＊−ａ１＊）２＋（ｂ２＊−ｂ１＊）２）１／２
【００３７】
装飾層１２は、例えば、赤色ベタ層である。装飾層１２が赤色ベタ層である場合、化粧シート１０の第１面Ｓ１０に光を照射して測定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表色系のＬ＊、ａ＊及びｂ＊は、好ましくは、Ｌ＊：８１．３２以上８４．３５以下、ａ＊：１５．５７以上２４．３５以下、かつ、ｂ＊：−３．４１以上６．６４以下、さらに好ましくは、Ｌ＊：８３．４４以上８３．５６以下、ａ＊：１７．５９以上１８．６４以下、かつ、ｂ＊：０．９９以上３．２９以下である。Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系のＬ＊、ａ＊及びｂ＊の測定方法は、上記と同様である。
【００３８】
化粧シート１０の第１面Ｓ１０へ光を照射して測定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表色系のＬ＊、ａ＊及びｂ＊をそれぞれＬ３＊、ａ３＊及びｂ３＊とし、化粧シート１０に対して耐候性試験を実施した後、耐候性試験後の化粧シート１０の第１面Ｓ１０へ光を照射して測定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表色系のＬ＊、ａ＊及びｂ＊をそれぞれＬ４＊、ａ４＊及びｂ４＊としたとき、ΔＥ＝（（Ｌ４＊−Ｌ３＊）２＋（ａ４＊−ａ３＊）２＋（ｂ４＊−ｂ３＊）２）１／２で定義される色差ΔＥは、好ましくは５．２以上１７．０以下、さらに好ましくは５．２以上９．０以下である。Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系のＬ＊、ａ＊及びｂ＊の測定方法は、上記と同様である。耐候性試験は、耐候性試験装置（岩崎電気製スーパーＵＶテスターＳＵＶ−Ｗ２６１）を使用して、照度１００ｍＷ／ｃｍ２、ブラックパネル温度６３℃、湿度５０％、試験時間９６時間の条件にて実施される。
【００３９】
装飾層１２に含まれるジケトピロロピロール系顔料及びキナクリドン系顔料の合計量は、装飾層１２の総質量を基準として、好ましくは０．４質量％以上０．９質量％以下、さらに好ましくは０．４質量％以上０．５質量％以下である。なお、装飾層１２の総質量は、装飾層１２の乾燥時の質量（すなわち、装飾層１２中の固形分の総質量）である。
【００４０】
装飾層１２が、ジケトピロロピロール系顔料及びキナクリドン系顔料以外の着色剤を含む場合、着色剤の総質量に対する、ジケトピロロピロール系顔料及びキナクリドン系顔料の合計量の割合は、装飾層１２に求められる特性等に基づいて適宜調整することができる。なお、着色剤の総質量に対する、ジケトピロロピロール系顔料及びキナクリドン系顔料の合計量の割合の上限値は１００質量％である。
【００４１】
ジケトピロロピロール系顔料は、公知のジケトピロロピロール系顔料の中から適宜選択することができる。ジケトピロロピロール系顔料は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００４２】
ジケトピロロピロール系顔料としては、例えば、下記式で表される構造を有する顔料が挙げられる。
【００４３】
【化１】
2019064111.tif 000003
【００４４】
上記式中、Ａ及びＡ’は、それぞれ独立して、水素原子、塩素等のハロゲン原子、メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、フェニル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、トリフルオロメチル基又はシアノ基を表す。
【００４５】
ジケトピロロピロール系顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２７０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２７２、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７３等が挙げられる。これらのうち、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２７０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２７２等のジケトピロロピロール系赤色顔料が好ましい。
【００４６】
キナクリドン系顔料は、公知のキナクリドン系顔料の中から適宜選択することができる。キナクリドン系顔料は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００４７】
ジケトピロロピロール系顔料としては、例えば、下記式で表される構造を有する顔料が挙げられる。
【００４８】
【化２】
2019064111.tif 000004
【００４９】
上記式中、Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立して、水素原子、塩素原子又はメチル基を表す。
【００５０】
キナクリドン系顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２等のジメチルキナクリドン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９等のジクロロキナクリドン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等の無置換キナクリドン顔料等が挙げられる。これらのうち、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９等のキナクリドン系赤色顔料が好ましい。
【００５１】
装飾層１２は、バインダー樹脂を含有してもよい。バインダー樹脂としては、例えば、熱可塑性樹脂、１液硬化型樹脂、２液硬化型樹脂等の硬化性樹脂が挙げられる。具体的には、ウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル／アクリル共重合体樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂、ニトロセルロース樹脂（硝化綿）、酢酸セルロース樹脂等の中から選択されたバインダー樹脂を１種単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００５２】
装飾層１２は、ジケトピロロピロール系顔料及びキナクリドン系顔料以外の着色剤を含有してもよい。着色剤としては、例えば、鉄黒、チタン白、アンチモン白、黄鉛、チタン黄、弁柄、カドミウム赤、群青、コバルトブルー等の無機顔料；キナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、フタロシアニンブルー等の有機顔料又は染料；アルミニウム、真鍮等の鱗片状箔片からなる金属顔料；二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の鱗片状箔片からなる真珠光沢（パール）顔料等が挙げられる。
【００５３】
装飾層１２は、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤等の１種又は２種以上の添加剤を含有してもよい。
【００５４】
装飾層１２の厚さは適宜調整することができるが、好ましくは０．１μｍ以上１０μｍ以下であり、さらに好ましくは０．５μｍ以上５μｍ以下である。
【００５５】
（表面保護層）
表面保護層１３は、化粧シート１０の第１面Ｓ１０を形成し、化粧シート１０に耐傷性、耐摩耗性、耐薬品性等の表面特性を付与する。
【００５６】
表面保護層１３は、硬化性樹脂の硬化物を含むことが好ましい。これにより、化粧シート１０の表面特性を向上させることができる。表面保護層１３は、装飾層１２が鮮明に視認可能となるように、透明であることが好ましい。透明には、無色透明の他、着色透明及び半透明も包含される。
【００５７】
表面保護層１３の形成には、硬化性樹脂を含む組成物（硬化性樹脂組成物）を使用することが好ましい。硬化性樹脂組成物に含まれる硬化性樹脂としては、例えば、熱硬化性樹脂、電離放射線硬化性樹脂等が挙げられる。硬化性樹脂は、例えば、電離放射線硬化性樹脂と熱硬化性樹脂とを併用する、あるいは、硬化性樹脂と熱可塑性樹脂とを併用する、いわゆるハイブリッドタイプであってもよい。熱硬化性樹脂としては、例えば、熱硬化型（２液硬化型を含む）ウレタン樹脂、熱硬化型ポリエステル樹脂，熱硬化型アクリル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂等が挙げられる。硬化性樹脂は、好ましくは１液反応硬化性樹脂、さらに好ましくは１液反応硬化性アクリル系樹脂である。
【００５８】
電離放射線硬化性樹脂は、電離放射線の照射により架橋重合反応を生じ、３次元の高分子構造に変化する樹脂である。電離放射線としては、例えば、可視光線、紫外線（近紫外線、真空紫外線等）、Ｘ線、電子線、イオン線等が挙げられるが、好ましくは、紫外線、電子線等である。
【００５９】
電離放射線硬化性樹脂としては、例えば、電離放射線の照射により架橋可能な重合性不飽和結合、エポキシ基等を分子中に有するモノマー、オリゴマー、プレポリマー等の１種以上を使用することができる。特に、多官能モノマー及びオリゴマーの１種以上を使用することが好ましい。電離放射線硬化型樹脂としては、例えば、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート等のアクリレート樹脂、シロキサン等のケイ素樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００６０】
重合性モノマーとしては、例えば、分子中にラジカル重合性不飽和基を有する（メタ）アクリレート系モノマー等が挙げられる。特に、多官能性（メタ）アクリレートが好ましい。なお、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート又はメタクリレートを意味する。多官能性（メタ）アクリレートとしては、分子内にエチレン性不飽和結合を２個以上有する（メタ）アクリレートであればよく、特に制限はない。多官能性（メタ）アクリレートは１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。多官能性（メタ）アクリレートとともに、その粘度を低下させる等の目的で、単官能性（メタ）アクリレートを併用してもよい。
【００６１】
重合性オリゴマーとしては、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つオリゴマー、例えばエポキシ（メタ）アクリレート系、ウレタン（メタ）アクリレート系、ポリエステル（メタ）アクリレート系、ポリエーテル（メタ）アクリレート系等が挙げられる。また、重合性オリゴマーとしては、ポリブタジエンオリゴマーの側鎖に（メタ）アクリレート基をもつ疎水性の高いポリブタジエン（メタ）アクリレート系オリゴマー、主鎖にポリシロキサン結合をもつシリコーン（メタ）アクリレート系オリゴマー、小さな分子内に多くの反応性基をもつアミノプラスト樹脂を変性したアミノプラスト樹脂（メタ）アクリレート系オリゴマー等が挙げられる。分子中にカチオン重合性官能基を有するオリゴマーとしては、ノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、脂肪族ビニルエーテル、芳香族ビニルエーテル等が挙げられる。
【００６２】
電離放射線硬化性樹脂の重量平均分子量は、好ましくは５００以上、さらに好ましくは１０００以上である。電離放射線硬化性樹脂の重量平均分子量が上記範囲であると、表面保護層１３を形成する際、形成材料として使用される樹脂組成物が、基材シート１１へ浸み込みにくいので、表面保護層１３を形成しやすい。
【００６３】
電離放射線硬化性樹脂の重量平均分子量は、好ましくは８００００以下、さらに好ましくは５００００以下である。電離放射線硬化性樹脂の重量平均分子量が上記範囲であると、樹脂組成物の粘度を、塗布に適した粘度に調整しやすい。
【００６４】
なお、「重量平均分子量」は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により、ポリスチレンを標準物質に用いて測定される値である。
【００６５】
電離放射線硬化性樹脂は、重量平均分子量が５００以上である多官能モノマー及びオリゴマーから選択される少なくとも１種であることが好ましい。このような多官能モノマー又はオリゴマーとしては、例えば、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート等のアクリレート樹脂が挙げられる。
【００６６】
電離放射線硬化性樹脂組成物は、必要に応じて、電離放射線硬化性樹脂の硬化反応に関与する成分、例えば、光重合開始剤（増感剤）を含有してもよい。例えば、紫外線の照射により電離放射線硬化性樹脂組成物を硬化させる場合、電離放射線硬化性樹脂組成物は光重合開始剤（増感剤）を含むことが好ましい。なお、電離放射線硬化型樹脂は電子線を照射すれば十分に硬化するので、電子線の照射により電離放射線硬化性樹脂組成物を硬化させる場合、電離放射線硬化性樹脂組成物は光重合開始剤（増感剤）を含まなくてもよい。
【００６７】
電離放射線硬化性樹脂がラジカル重合性不飽和基を有する場合、光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、ミヒラーケトン、ジフェニルサルファイド、ジベンジルジサルファイド、ジエチルオキサイト、トリフェニルビイミダゾール、イソプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾエート等の少なくとも１種を使用することができる。また、電離放射線硬化性樹脂組成物がカチオン重合性官能基を有する場合、光重合開始剤としては、例えば、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、メタロセン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル、フリールオキシスルホキソニウムジアリルヨードシル塩等の少なくとも１種を使用することができる。
【００６８】
光重合開始剤の添加量は特に限定されないが、電離放射線硬化型樹脂１００質量部に対して、通常０．１質量部以上１０質量部以下である。
【００６９】
表面保護層１３の形成に使用される樹脂組成物は、１種又は２種以上の添加剤を含有してもよい。添加剤としては、例えば、重合禁止剤、架橋剤、帯電防止剤、接着性向上剤、酸化防止剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、カップリング剤、可塑剤、消泡剤、充填剤、溶剤等が挙げられる。
【００７０】
表面保護層１３の厚さは適宜調整することができるが、好ましくは１μｍ以上２０μｍ以下、さらに好ましくは１μｍ以上１５μｍ以下である。
【００７１】
（機能層）
機能層１４は、１又は２以上の層により構成することができる。機能層１４を構成する層の数、種類等は、化粧シート１０の用途等に応じて適宜選択することができる。例えば、化粧シート１０が発泡化粧シートである場合、機能層１４は発泡樹脂層を有することが好ましい。機能層１４は、発泡樹脂層に加えて、１又は２以上の非発泡樹脂層を有してもよい。
【００７２】
（発泡樹脂層）
発泡樹脂層は、樹脂及び発泡剤を含む発泡剤含有樹脂層が発泡することにより形成された層である。発泡樹脂層の発泡状態（例えば、発泡セルの大きさ、発泡セル密度等）は、発泡化粧シートの用途等に応じて適宜調整することができる。
【００７３】
発泡剤含有樹脂層に含まれる樹脂としては、例えば、ポリエチレン樹脂（ＰＥ）、エチレン系共重合体樹脂等が挙げられる。エチレン系共重合体樹脂としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（ＥＶＡ）、エチレン−メチルメタクリレート（ＥＭＭＡ）、エチレン−エチルアクリレート（ＥＥＡ）、エチレン−メチルアクリレート（ＥＭＡ）、エチレン−アクリル酸共重合体樹脂（ＥＡＡ）、エチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）等が挙げられる。発泡剤含有樹脂層に含まれる樹脂は、アイオノマー樹脂であってもよい。アイオノマー樹脂としては、例えば、エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）又はエチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）の分子間をナトリウム、亜鉛等の金属のイオンで分子間結合した構造を有する樹脂等が挙げられる。発泡剤含有樹脂層に含まれる樹脂は、１種であってもよいし、２種以上であってもよい。発泡剤含有樹脂層に含まれる樹脂の量は適宜調整することができる。
【００７４】
発泡剤含有樹脂層に含まれる発泡剤としては、例えば、熱分解型発泡剤が挙げられる。熱分解型発泡剤としては、例えば、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、アゾビスホルムアミド等のアゾ系；オキシベンゼンスルホニルヒドラジド（ＯＢＳＨ）、パラトルエンスルホニルヒドラジド等のヒドラジド系などが挙げられる。発泡剤含有樹脂層に含まれる熱分解型発泡剤の量は、発泡剤の種類、発泡倍率（発泡剤含有樹脂層の厚さに対する発泡樹脂層の厚さ）等に応じて適宜調整することができる。発泡倍率は１．５倍以上が好ましく、３倍以上８倍以下がさらに好ましい。発泡剤含有樹脂層に含まれる熱分解型発泡剤の量は、樹脂成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上２０質量部以下、さらに好ましくは１質量部以上１０質量部以下である。
【００７５】
発泡効果を向上させるために、発泡剤含有樹脂層は、発泡剤の分解を促進する発泡助剤を含有してもよい。発泡助剤は、使用する発泡剤の種類に応じて適宜選択することができるが、発泡剤としてアゾジカルボンアミドを使用する場合には、発泡助剤として、例えば、アジピン酸ジヒドラジド、シュウ酸ジヒドラジド等のカルボン酸ヒドラジド；酸化亜鉛；硫酸鉛；尿素；ステアリン酸亜鉛等を使用することができる。発泡剤含有樹脂層に含まれる発泡助剤の量は、樹脂成分１００質量部に対して、好ましくは０．３質量部以上１０質量部以下、さらに好ましくは１質量部以上５質量部以下である。
【００７６】
発泡剤含有樹脂層は、繊維状物を含有してもよい。発泡含有樹脂層が発泡した後、繊維状物が分散し、樹脂と強固に結びつく結果、耐傷性に優れた、高い表面強度を有する発泡化粧シートを得ることができる。
【００７７】
繊維状物としては、例えば、ナイロン（登録商標）、ナイロン６６（登録商標）等のポリアミド繊維；ビニロン（登録商標）等のポリビニルアルコール繊維（ＰＶＡ繊維）；アセテート等のセルロース系半合成繊維；ビスコースレーヨン、キュプラ等のセルロース系再生繊維；アクリル繊維；ポリエチレンテレフタレート繊維（ＰＥＴ繊維）等のポリエステル繊維；ポリウレタン繊維；ポリ塩化ビニル繊維；ポリ塩化ビニリデン繊維；アラミド繊維；ポリアリレート繊維；ポリイミド繊維；ポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール繊維（ＰＢＯ繊維）；ポリフェニレンサルファイド繊維（ＰＰＳ繊維）；ポリエチレン繊維；ポリプロピレン繊維；フッ素繊維；炭素繊維；ポリカーボネート繊維；ガラス繊維；エポキシ繊維；フェノール繊維；メラミン繊維等が挙げられる。発泡剤含有樹脂層に含まれる繊維状物の量は、樹脂成分１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上３０質量部以下、さらに好ましくは１質量部以上１０質量部以下である。
【００７８】
発泡剤含有樹脂層は、１種又は２種以上の添加剤を含有してもよい。添加剤としては、例えば、セル調整剤、無機充填剤、顔料、安定剤、滑剤等が挙げられる。また、
【００７９】
セル調整剤としては、例えば、ステアリン酸亜鉛等の金属石鹸等が挙げられる。発泡剤含有樹脂層に含まれるセル調整剤の量は、樹脂成分１００質量部に対して、好ましくは０．３質量部以上１０質量部以下、さらにこのましくは１質量部以上５質量部以下である。
【００８０】
無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、ホウ酸亜鉛、モリブデン化合物等が挙げられる。発泡剤含有樹脂層に含まれる無機充填剤の量は、樹脂成分１００質量部に対して、好ましくは０質量部以上１００質量部以下、さらに好ましくは２０質量部以上７０質量部以下である。
【００８１】
顔料としては、例えば、二酸化チタン、亜鉛華、カーボンブラック、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、黄鉛、モリブデートオレンジ、カドミウムイエロー、ニッケルチタンイエロー、クロムチタンイエロー、酸化鉄（弁柄）、カドミウムレッド、群青、紺青、コバルトブルー、酸化クロム、コバルトグリーン、アルミニウム粉、ブロンズ粉、雲母チタン、硫化亜鉛等の無機顔料；例えば、アニリンブラック、ペリレンブラック、アゾ系（アゾレーキ、不溶性アゾ、縮合アゾ）、多環式（イソインドリノン、イソインドリン、キノフタロン、ペリノン、フラバントロン、アントラピリミジン、アントラキノン、キナクリドン、ペリレン、ジケトピロロピロール、ジブロムアンザントロン、ジオキサジン、チオインジゴ、フタロシアニン、インダントロン、ハロゲン化フタロシアニン）等の有機顔料が挙げられる。発泡剤含有樹脂層に含まれる顔料の量は、樹脂成分１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以上５０質量部以下、１５質量部以上３０質量部以下である。
【００８２】
発泡剤含有樹脂層の発泡は、常法に従って行うことができる。例えば、発泡剤含有樹脂層を加熱発泡させることにより発泡樹脂層を形成することができる。加熱条件は、熱分解型発泡剤の分解により発泡樹脂層を形成し得る限り特に限定されない。加熱温度は、例えば２００℃以上２２０℃以下、加熱時間は、例えば３０秒以上４５秒以下である。
【００８３】
（第１非発泡樹脂層）
機能層１４は、発泡樹脂層の第２面Ｔ１０側に設けられた第１非発泡樹脂層を有していてもよい。第１非発泡樹脂層は、例えば、基材シート１１と発泡樹脂層との密着性を向上させるために、接着層として形成することができる。
【００８４】
第１非発泡樹脂層は、例えば、ポリエチレン樹脂（ＰＥ）、エチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂等の樹脂を使用して形成することができる。第１非発泡樹脂層に含まれる樹脂成分の量は適宜調整することができるが、好ましくは７０質量％以上１００質量％以下である。第１非発泡樹脂層は、樹脂成分に加えて、１種又は２種以上の公知の添加剤を含有してもよい。
【００８５】
第１非発泡樹脂層の厚みは適宜調整することができるが、好ましくは３μｍ以上５０μｍ以下、さらに好ましくは３μｍ以上２０μｍ以下である。
【００８６】
（第２非発泡樹脂層）
機能層１４は、発泡樹脂層の第１面Ｓ１０側に設けられた第２非発泡樹脂層を有していてもよい。第２非発泡樹脂層は、例えば、発泡樹脂層を保護するために形成することができる。
【００８７】
第２非発泡樹脂層は、ポリプロピレン樹脂（ＰＰ）、ポリエチレン樹脂（ＰＥ）、硬質塩化ビニル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル酸及びメタクリル酸の少なくとも１種をモノマーとして得られる樹脂等の樹脂を使用して形成することができる。第２非発泡樹脂層に含まれる樹脂成分の量は適宜調整することができるが、好ましくは７０質量％以上１００質量％以下である。第２非発泡樹脂層は、樹脂成分に加えて、１種又は２種以上の公知の添加剤を含有してもよい。
【００８８】
第２非発泡樹脂層の厚みは適宜調整することができるが、好ましくは５μｍ以上５０μｍ以下、さらに好ましくは５μｍ以上１５μｍ以下である。
【００８９】
（その他の層）
化粧シート１０は、必要に応じて、１又は２以上のその他の層を備えていてもよい。
その他の層としては、例えば、透明樹脂層、接着層、プライマー層等が挙げられる。
【００９０】
（透明樹脂層）
化粧シート１０は、必要に応じて、装飾層１２と表面保護層１３との間に設けられた透明樹脂層をさらに備えていてもよい。
【００９１】
透明樹脂層を構成する樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリスチレン樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂等が挙げられる。
【００９２】
透明樹脂層は、装飾層１２が鮮明に視認可能となるように、透明であることが好ましい。透明には、無色透明の他、着色透明及び半透明も包含される。
【００９３】
透明樹脂層の厚さは適宜調整することができるが、好ましくは３μｍ以上５０μｍ以下、さらに好ましくは５μｍ以上１５μｍ以下である。
【００９４】
（接着層）
化粧シート１０は、必要に応じて、層間密着性を向上させるために、層間に接着層を備えてもよい。接着層を構成する接着剤としては、化粧シートにおいて一般的に使用されている接着剤の中から適宜選択することができる。接着剤としては、例えば、ウレタン系接着剤、アクリル系接着剤、エポキシ系接着剤、ゴム系接着剤等が挙げられ、ウレタン系接着剤としては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール等の各種ポリオール化合物と、トリレンジイソシアネートやヘキサメチレンジイソシアネート等の各種ポリイソシアネート化合物とを含む２液硬化型ウレタン樹脂を利用した接着剤が挙げられる。接着層は、接着剤組成物を使用して、コーティング法等の公知の層形成法により形成することができる。接着層の厚さは、通常０．１μｍ以上５０μｍ以下、好ましくは１μｍ以上３０μｍ以下である。
【００９５】
（プライマー層）
化粧シート１０は、必要に応じて、層間密着性を向上させるために、層間及び／又は第２面Ｔ１０にプライマー層を備えてもよい。例えば、第２面Ｔ１０に裏面プライマー層を設けることにより、層間密着性に優れた化粧部材が得られる。プライマー層は、樹脂組成物により形成することができる。樹脂組成物に含まれる樹脂としては、例えば、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、（メタ）アクリル−ウレタン共重合体樹脂、ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂等が挙げられる。プライマー層は、樹脂組成物を使用して、コーティング法等の公知の層形成法により形成することができる。プライマー層の厚さは、通常０．１μｍ以上２０μｍ以下、好ましくは１μｍ以上１０μｍ以下である。
【００９６】
（凹形状）
化粧シート１０は、表面保護層１３に凹形状を有することが好ましい。化粧シート１０が凹形状を有する場合、質感（触感）が向上する。凹形状は、少なくとも表面保護層１３に存在していればよく、基材シート１１に至るものがあってもよい。優れた質感（触感）を得る観点から、表面保護層１３内に留まるものだけでなく、透明樹脂層まで至るもの、装飾層１２まで至るもの、基材シート１１まで至るものが組み合わされていることが好ましい。なお、表面保護層１３等が凹形状を有する場合、表面保護層１３等の厚みは、凹形状を有さない箇所で測定した厚みを意味する。
【００９７】
凹形状の最大深さは、化粧シート１０の総厚さに対して、好ましくは１５％以上１００％未満、さらに好ましくは１５％以上８０％以下、さらに一層好ましくは２５％以上８０％以下である。凹形状の最大深さは、好ましくは１５μｍ以上、さらに好ましくは２０μｍ以上、さらに一層好ましくは３０μｍ以上である。
【００９８】
表面保護層１３に凹形状を施す方法は特に限定されないが、例えば、エンボス加工を採用することができる。エンボス加工は、公知の枚葉又は輪転式のエンボス機を使用する通常の方法により行えばよい。
【００９９】
〔化粧シートの製造方法〕
以下、化粧シート１０の製造方法の一実施形態について説明する。
化粧シート１０は、例えば、（ａ）基材シート１１上に機能層１４を形成する工程、（ｂ）機能層１４上に装飾層１２を形成する工程、（ｃ）装飾層１２上に硬化性樹脂組成物を塗布し、硬化させて表面保護層１３を形成する工程を含む方法により製造することができる。
【０１００】
工程（ａ）は、基材シート１１上に機能層１４を形成する工程である。機能層１４が省略される実施形態では、工程（ａ）も省略され、基材シート１１上に装飾層１２が形成される。
【０１０１】
機能層１４が発泡樹脂層を含む場合、例えば、発泡剤含有樹脂層の形成に使用される樹脂組成物を、樹脂の融点以上であって、発泡剤が発泡しない温度で、バンバリーミキサー、加圧ニーダー、ロール、単軸押出機、二軸押出機等の公知の混錬機で溶融混錬し、カレンダー、Ｔダイ等の公知のシート成形機にてシート状に成形した後、基材シート１１上に発泡剤含有シートをラミネートする。この際、必要に応じて、発泡剤含有シートの上側及び／又は下側に、非発泡樹脂層を積層してもよい。その後、発泡剤含有樹脂層を加熱発泡させることにより発泡樹脂層を形成する。加熱条件は、熱分解型発泡剤の分解により発泡樹脂層を形成し得る限り特に限定されない。加熱温度は、例えば２００℃以上２２０℃以下であり、加熱時間は、例えば３０秒以上４５秒以下である。発泡剤含有樹脂層の加熱発泡は、通常、表面保護層を形成した後に実施される。加熱処理の前に、電離放射線を行ってもよい。これにより、発泡剤含有樹脂層又は非発泡樹脂層の樹脂成分を架橋できるため、発泡化粧シートの表面強度、発泡程度等を制御することができる。電離放射線照射により、発泡剤含有樹脂層又は非発泡樹脂層の樹脂成分を架橋させると同時に、表面保護層の樹脂成分を硬化させてもよい。
【０１０２】
工程（ｂ）は、機能層１４上に装飾層１２を形成する工程である。装飾層１２は、機能層１４上に装飾層１２の形成に使用される印刷インキを塗布して乾燥させることにより形成される。印刷インキの塗布は、グラビア印刷法、バーコート法、ロールコート法、リバースロールコート法、コンマコート法等の公知の方式、好ましくはグラビア印刷法により行うことができる。
【０１０３】
装飾層１２上に透明樹脂層を形成する場合、透明樹脂層は、装飾層１２上に必要に応じて接着剤を塗布して接着層を形成した後、透明樹脂層を形成するための樹脂組成物を使用して、透明樹脂層を押出ラミネーション、ドライラミネーション、ウエットラミネーション、サーマルラミネーション等の方法により接着及び圧着させて積層して形成することができる。
【０１０４】
工程（ｃ）は、装飾層１２上に硬化性樹脂組成物を塗布し、硬化させて表面保護層１３を形成する工程である。表面保護層１３は、硬化性樹脂を含む硬化性樹脂組成物を、透明樹脂層上又は透明樹脂層上に所望に応じて設けられたプライマー層の上に塗布し、硬化させて得られる。硬化性樹脂は、好ましくは１液反応硬化性樹脂、さらに好ましくは１液反応硬化性アクリル系樹脂である。
【０１０５】
表面保護層１３を形成するための樹脂組成物の塗布は、グラビアコート、バーコート、ロールコート、リバースロールコート、コンマコート等の公知の方式により、好ましくはグラビアコートにより行うことができる。
【０１０６】
表面保護層１３の形成に電離放射線樹脂組成物を使用する場合、該樹脂組成物の塗布により形成した未硬化樹脂層は、電子線、紫外線等の電離放射線を照射して硬化物とすることで、表面保護層１３となる。ここで、電離放射線として電子線を使用する場合、その加速電圧については、使用する樹脂や層の厚みに応じて適宜選定し得るが、通常、加速電圧７０〜３００ｋＶ程度で未硬化樹脂層を硬化させることが好ましい。
【０１０７】
照射線量は、電離放射線硬化性樹脂の架橋密度が飽和する量が好ましく、通常５ｋＧｙ以上３００ｋＧｙ以下（０．５Ｍｒａｄ以上３０Ｍｒａｄ以下）、好ましくは１０ｋＧｙ以上７０ｋＧｙ以下（１Ｍｒａｄ以上７Ｍｒａｄ以下）である。電子線源としては、特に制限はなく、例えばコックロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、あるいは直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器を使用することができる。また、電離放射線として紫外線を使用する場合には、波長１９０〜３８０ｎｍの紫外線を含むものを放射する。紫外線源としては特に制限はなく、例えば高圧水銀燈、低圧水銀燈、メタルハライドランプ、カーボンアーク燈等が使用される。
【０１０８】
表面保護層１３の形成に熱硬化性樹脂組成物を使用する場合は、使用する樹脂組成物に応じた熱処理を施して、硬化させて表面保護層１３を形成すればよい。熱硬化性樹脂組成物を構成する熱硬化性樹脂としては、例えば、熱硬化型（２液硬化型を含む）ウレタン樹脂、熱硬化型ポリエステル樹脂，熱硬化型アクリル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂等が挙げられる。
【０１０９】
以上のようにして得られる化粧シート１０は、例えば、被着材と積層した形態で、壁、天井、床、バルコニー、ベランダ等の建築物の内装用部材又は外装用部材の表面化粧板；窓枠、扉、手すり、幅木、廻り縁、モール等の建具の表面化粧板；キッチン、家具、弱電機器、ＯＡ機器等のキャビネットの表面化粧板；車両の内装又は外装用の表面化粧板；携帯電話等の通信機器の表面化粧板；車道、歩道等の舗装道路用の表面化粧板（舗装道路の舗装面に積層して色彩、模様等を付与するための表面化粧板）等の種々の用途の化粧部材として、好適に使用することができる。
【０１１０】
〔化粧部材〕
以下、図２に基づいて、本発明の一実施形態に係る化粧部材について説明する。図２は、本発明の一実施形態に係る化粧部材２０の構成を模式的に示す断面図である。
【０１１１】
図２に示すように、化粧部材２０は、化粧シート１０と、化粧シート１０の第２面Ｔ１０に設けられた被着材２１とを備える。
【０１１２】
（被着材）
被着材２１としては、例えば、各種素材の平板、曲面板等の板材、立体形状物品、シート（或いはフィルム）等が挙げられる。具体的には、木材単板、木材合板、パーティクルボード、ＭＤＦ（中密度繊維板）等の木質繊維板等の板材や立体形状物品等として使用される木質部材；鉄、アルミニウム等の板材や鋼板、立体形状物品、あるいはシート等として使用される金属部材；ガラス、陶磁器等のセラミックス、石膏等の非セメント窯業系材料、ＡＬＣ（軽量気泡コンクリート）板等の非陶磁器窯業系材料等の板材や立体形状物品等として使用される窯業部材；アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体）樹脂、フェノール樹脂、塩化ビニル樹脂、セルロース系樹脂、ゴム等の板材、立体形状物品、あるいはシート等として使用される樹脂部材等が挙げられる。また、これらの部材は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【０１１３】
被着材２１は、用途に応じて適宜選択すればよく、壁、天井、床等の建築物の内外装用部材、窓枠、扉、手すり、幅木、廻り縁、モール等の建具を用途とする場合は、木質部材、金属部材、樹脂部材、これらの組み合わせた部材が好ましい。
【０１１４】
被着材２１の厚さは適宜調整することができるが、好ましくは１ｍｍ以上５０ｍｍ以下、さらに好ましくは１ｍｍ以上３０ｍｍ以下である。
【０１１５】
（接着層）
化粧部材２０は、被着材２１と化粧シート１０との間に接着層を備えていてもよい。接着層は省略可能であるが、優れた接着性を得るため、被着材２１と化粧シート１０とを接着層を介して貼り合わせることが好ましい。
【０１１６】
接着層に含有される接着剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、感熱接着剤、感圧接着剤等の接着剤が挙げられる。接着剤を構成する樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合樹脂、スチレン−アクリル系共重合樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂等が挙げられる。イソシアネート等を硬化剤とする２液硬化型のポリウレタン系接着剤又はポリエステル系接着剤も適用し得る。接着層２２には、粘着剤を使用することもできる。粘着剤としては、例えば、アクリル系、ウレタン系、シリコーン系、ゴム系等の粘着剤が挙げられる。
【０１１７】
接着層は、上記樹脂を溶液又はエマルジョン等の塗布可能な形態にしたものを、グラビア印刷法、スクリーン印刷法又はグラビア版を使用したリバースコーティング法等の手段により塗布、乾燥して形成することができる。接着層の厚さは適宜調整することができるが、通常１μｍ以上１００μｍ以下である。
【０１１８】
（化粧部材の製造方法）
以下、化粧部材２０の製造方法の一実施形態について説明する。
化粧部材２０は、化粧シート１０と被着材２１とを、（ｄ）化粧シート１０の基材シート１１と被着材２１とを対向させて積層する工程を含む方法により製造することができる。
【０１１９】
被着材２１と化粧シート１０とを積層する方法としては、例えば、接着剤を間に介して化粧シート１０を板状の被着材に加圧ローラーで加圧して積層するラミネート方法、接着剤を間に介して化粧シート１０を供給しつつ、複数の向きの異なるローラーにより、被着材２１を構成する複数の側面に順次化粧シート１０を加圧接着して積層してゆくラッピング加工、また、固定枠に固定した化粧シート１０が軟化する所定の温度になるまでシリコーンゴムシートを介してヒーターで加熱し、加熱され軟化した化粧シート１０に真空成形金型を押し付け、同時に真空成形金型から真空ポンプ等で空気を吸引し化粧シート１０を真空成形金型にしっかりと密着させる真空成形加工等が好ましく挙げられる。
【０１２０】
ラミネート加工やラッピング加工において、ホットメルト接着剤（感熱接着剤）を使用する場合、加温温度は通常１６０℃以上２００℃以下、反応性ホットメルト接着剤を使用する場合、加温温度は通常１００℃以上１３０℃以下である。また、真空成形加工の場合は加熱しながら行うことが一般的であり、通常８０℃以上１３０℃以下、好ましくは９０℃以上１２０℃以下で行われる。
【０１２１】
以上のようにして得られる化粧部材は、更に任意切断し、表面や木口部にルーター、カッター等の切削加工機を使用して溝加工、面取加工等の任意加飾を施すことができる。そして種々の用途、例えば、壁、天井、床、バルコニー、ベランダ等の建築物の内装用部材又は外装用部材の表面化粧板；窓枠、扉、扉枠等の建具、手すり、幅木、廻り縁、モール等の造作部材、塀、柵等の表面化粧板；厨房機器、家具、弱電機器、ＯＡ機器等のキャビネットの表面化粧板；車両の内装又は外装用の表面化粧板；携帯電話等の通信機器の表面化粧板；車道、歩道等の舗装道路用の表面化粧板（舗装道路の舗装面に積層して色彩、模様等を付与するための表面化粧板）等に使用することができる。
【実施例】
【０１２２】
以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明する。
【０１２３】
〔実施例１〕
（１）発泡化粧シートの製造
裏打紙（ＫＪ特殊紙株式会社製ＷＫ６６５、坪量：６５ｇ／ｍ２）に、３種３層Ｔダイ押出し機を使用して、非発泡樹脂層（厚み８ｍｍ）／発泡剤含有樹脂層（厚み７５μｍ）／非発泡樹脂層（厚み８μｍ）を順に製膜した。これにより、発泡壁紙用原反を得た。
【０１２４】
発泡樹脂層は、ＥＶＡ（三井・デュポンポリケミカル社製エバフレックス４０６）１００質量部、流動改質剤（荒川化学社製Ｐ−１００）１０質量部、二酸化チタン（デュポン社製Ｒ−１０３）２０質量部、発泡剤（アゾジカルボンアミド、永和化成工業社製ビニホールＡＣ＃３）５質量部、及び発泡助剤（ＡＤＥＫＡ社製ＯＦ−１０１）５質量部を含む樹脂組成物により形成した。
【０１２５】
非発泡樹脂層は、ＥＶＡ（東ソー社製ウルトラセン７５０）により形成した。
【０１２６】
次いで、発泡壁紙原反に電子線（２００ｋＶ，３０ｋＧｙ）を照射して、発泡樹脂層と電子線硬化型樹脂を樹脂架橋した。
【０１２７】
水性インキ（大日精化工業（株）製アクリル系１液硬化型樹脂エマルジョン）に顔料としてジケトピロロピロール（ＤＰＰ）及びキナクリドンを添加することにより、着色層形成用組成物を調製した。ジケトピロロピロールの含有量の、キナクリドンの含有量に対する比率（ジケトピロロピロールの含有量／キナクリドンの含有量）は、８０／２０に調整した。グラビア印刷機を使用して、発泡壁紙原反の表面全体に着色層形成用組成物を塗工し、乾燥させて、着色層（厚み１μｍ）を形成した。
【０１２８】
着色層上に硬化性樹脂組成物（大日精化製ＡＬ  ＴＯＰ−９１１−４，アクリル系１液硬化型樹脂）を塗布し、乾燥させて、表面保護層（厚さ１μｍ）を形成した。
【０１２９】
表面保護層の形成後、発泡炉にて加熱（２２０℃×３５秒）し、発泡剤含有樹脂層に含まれる発泡剤を発泡させた。
【０１３０】
（２）洗剤付着評価（薬品耐性評価）
次亜塩素酸を含む洗剤（花王社製キッチンハイター）を十分浸み込ませたガーゼを発泡化粧シートの表面保護層上に静置し、その上に乾燥を防ぐためのカバーを置いて一定時間（２４時間）放置した後、発泡化粧シート表面の変色を以下の基準で評価した。
Ａ：変色なし
Ｂ：若干の変色あり
Ｃ：顕著な変色あり
【０１３１】
（３）色差評価
キナクリドンのみを使用した場合（比較例２）に呈される赤色を目標色とし、色差を評価した。比較例２の発泡化粧シートの表面保護層側表面へ光を照射して測定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表色系のＬ＊、ａ＊及びｂ＊をそれぞれＬ１＊、ａ１＊及びｂ１＊とし、実施例１の発泡化粧シートの表面保護層側表面へ光を照射して測定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表色系のＬ＊、ａ＊及びｂ＊をそれぞれＬ２＊、ａ２＊及びｂ２＊としたとき、ΔＥ＝（（Ｌ２＊−Ｌ１＊）２＋（ａ２＊−ａ１＊）２＋（ｂ２＊−ｂ１＊）２）１／２で定義される色差ΔＥを算出した。
【０１３２】
Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系のＬ＊、ａ＊及びｂ＊は、化粧シートの表面に光（Ｄ６５光源）を照射し、分光測色計（コニカミノルタホールディングス株式会社製ＣＭ−３７００ｄ）を使用して測定した。
【０１３３】
以下の基準で目標色の実現度を評価した。
Ａ：目標色が実現された（ΔＥ≦７．０）
Ｃ：目標色が実現されなかった（９．０＜ΔＥ）
【０１３４】
（４）耐候性評価
耐候性試験装置（岩崎電気製スーパーＵＶテスターＳＵＶ−Ｗ２６１）を使用して、照度１００ｍＷ／ｃｍ２、ブラックパネル温度６３℃、湿度５０％、試験時間９６時間の条件にて、発泡化粧シートを処理した。耐候性試験前の発泡化粧シートの表面保護層側表面へ光を照射して測定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表色系のＬ＊、ａ＊及びｂ＊をそれぞれＬ３＊、ａ３＊及びｂ３＊とし、耐候性試験後の発泡化粧シートの表面保護層側表面へ光を照射して測定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表色系のＬ＊、ａ＊及びｂ＊をそれぞれＬ４＊、ａ４＊及びｂ４＊としたとき、ΔＥ＝（（Ｌ４＊−Ｌ３＊）２＋（ａ４＊−ａ３＊）２＋（ｂ４＊−ｂ３＊）２）１／２で定義される色差ΔＥを算出した。Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系のＬ＊、ａ＊及びｂ＊の測定方法は、上記と同様である。
【０１３５】
以下の基準で耐候性を評価した。
Ａ：耐候性試験後の退色が軽微（ΔＥ≦９．０）
Ｂ：耐候性試験後の退色があるが許容範囲（９．０＜ΔＥ≦１７）
Ｃ：耐候性試験後の退色が顕著（１７＜ΔＥ）
【０１３６】
〔実施例２〕
実施例２は、ジケトピロロピロールの含有量の、キナクリドンの含有量に対する比率（ジケトピロロピロールの含有量／キナクリドンの含有量）を５０／５０に調整した点を除き、実施例１と同様である。
【０１３７】
〔比較例１〕
比較例１は、ジケトピロロピロールの含有量の、キナクリドンの含有量に対する比率（ジケトピロロピロールの含有量／キナクリドンの含有量）を２０／８０に調整した点を除き、実施例１と同様である。
【０１３８】
〔比較例２〕
比較例２は、キナクリドンを使用せず、ジケトピロロピロールのみを使用した点を除き、実施例１と同様である。
【０１３９】
〔比較例３〕
比較例３は、ジケトピロロピロールを使用せず、キナクリドンのみを使用した点を除き、実施例１と同様である。
【０１４０】
〔比較例４〕
比較例４は、キナクリドン及びジケトピロロピロールを含むインキに代えて、ポリアゾ顔料を含むインキ（大日精化工業社製ハイドリックＷＰ１６赤）を使用した点を除き、実施例１と同様である。
【０１４１】
〔比較例５〕
比較例５は、キナクリドン及びジケトピロロピロールを含むインキに代えて、ポリアゾ顔料を含むインキ（大日精化工業社製ハイドリックＷＰ１６赤）にジケトピロロピロールを配合したものを使用し、ジケトピロロピロールの含有量の、ポリアゾの含有量に対する比率（ジケトピロロピロールの含有量／ポリアゾの含有量）を８０／２０に調整した点を除き、実施例１と同様である。
【０１４２】
〔比較例６〕
比較例６は、キナクリドン及びジケトピロロピロールを含むインキに代えて、ポリアゾ顔料を含むインキ（大日精化工業社製ハイドリックＷＰ１６赤）にジケトピロロピロールを配合したものを使用し、ジケトピロロピロールの含有量の、ポリアゾの含有量に対する比率（ジケトピロロピロールの含有量／ポリアゾの含有量）を５０／５０に調整した点を除き、実施例１と同様である。
【０１４３】
〔比較例７〕
比較例７は、キナクリドン及びジケトピロロピロールを含むインキに代えて、ポリアゾ顔料を含むインキ（大日精化工業社製ハイドリックＷＰ１６赤）にジケトピロロピロールを配合したものを使用し、ジケトピロロピロールの含有量の、ポリアゾの含有量に対する比率（ジケトピロロピロールの含有量／ポリアゾの含有量）を２０／８０に調整した点を除き、実施例１と同様である。
【０１４４】
実施例及び比較例の結果は、表１に示す通りである。
【０１４５】
【表１】
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【符号の説明】
【０１４６】
１０・・・化粧シート
Ｓ１０・・・化粧シートの第１面
Ｔ１０・・・化粧シートの第２面
１１・・・基材シート
１２・・・装飾層
１３・・・表面保護層
１４・・・機能層
２０・・・化粧部材
２１・・・被着材
【図１】
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【図２】
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