(57)【要約】【課題】難燃特性に優れ、かつ、耐汚染性に優れた化粧板および化粧板の製造方法を提供すること。【解決手段】本発明の化粧板１は、難燃性繊維を含む芯材層２と、芯材層２の一方の面上に設けられた基材層３と、基材層３の芯材層２とは反対側に設けられた印刷層４と、印刷層４および基材層３を含んで構成され、メラミン系樹脂を含む樹脂層５と、を備えている。また、樹脂層５は、印刷層４よりも基材層３とは反対側に露出した表面層５１を有し、表面層５１の最小厚さは、１μｍ以上である。【選択図】図１
2019171833.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
難燃性繊維を含む芯材層と、
前記芯材層の一方の面上に設けられた基材層と、
前記基材層の前記芯材層とは反対側に設けられた印刷層と、
前記印刷層および前記基材層を含んで構成され、メラミン系樹脂を含む樹脂層と、を備え、
前記樹脂層は、前記印刷層よりも前記基材層とは反対側に露出した表面層を有し、
前記表面層の最小厚さは、１μｍ以上であることを特徴とする化粧板。
【請求項２】
前記表面層の最大厚さは、２０μｍ以下である請求項１に記載の化粧板。
【請求項３】
前記樹脂層は、メラミン系樹脂を含む樹脂材料と、前記樹脂材料中に分散されたフィラーとを有している請求項１または２に記載の化粧板。
【請求項４】
前記印刷層は、水系分散媒と、前記水系分散媒中に分散されたラテックス粒子とを含むインクにより形成されたものである請求項１ないし３いずれか１項に記載の化粧板。
【請求項５】
基材層と、前記基材層上に設けられた印刷層とを有する第１の積層体と、難燃性繊維を含む芯材層と、を用意する用意工程と、
前記第１の積層体にメラミン系樹脂の前駆体を含む樹脂材料を含浸して第２の積層体を得る含浸工程と、
前記芯材層を前記第２の積層体に接合する接合工程と、を有し、
前記印刷層よりも前記基材層とは反対側に露出し、最小厚さが１μｍ以上の表面層を形成することを特徴とする化粧板の製造方法。
【請求項６】
前記接合工程では、２ＭＰａ以上８ＭＰａ以下の圧力で前記第２の積層体および前記芯材層を加圧する請求項５に記載の化粧板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧板および化粧板の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ビル、ホテル、マンションのロビーや会議室、オフィスの壁面には、化粧板（化粧板）を複数壁に取り付けることで、見栄えの良い空間が演出されている。また、このような化粧板は不動産だけでなく、電車等の車両用内装材としても使用されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
このような化粧板は、表面に、メラミン樹脂等で構成された硬質材料層を有し、優れた硬度を有し、傷がつきにくいものとなっている。そして、化粧板には、一般に、木目調や石材調等の各パターンが印刷により設けられている。すなわち、化粧板は、硬質材料層と印刷層とが積層された積層体となっている。
【０００４】
しかしながら、従来のメラミン化粧板では、硬度等には優れるものの、さらに優れた難燃特性（難燃性）が要求されている。
【０００５】
さらに、このような化粧板は、設置された後等に、アセトン等の有機溶剤によって表面（硬質材料層）を洗浄されることがある。硬質材料層の材料や厚さによっては、硬質材料層を有機溶剤が透過し、印刷層に到達する可能性が有る。この場合、印刷層のインクにもよるが、印刷層に変色が生じる、すなわち、汚染されることがある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１３−２０２９０６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、難燃特性に優れ、かつ、耐汚染性に優れた化粧板および化粧板の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
このような目的は、下記（１）〜（６）の本発明により達成される。
（１）  難燃性繊維を含む芯材層と、
前記芯材層の一方の面上に設けられた基材層と、
前記基材層の前記芯材層とは反対側に設けられた印刷層と、
前記印刷層および前記基材層を含んで構成され、メラミン系樹脂を含む樹脂層と、を備え、
前記樹脂層は、前記印刷層よりも前記基材層とは反対側に露出した表面層を有し、
前記表面層の最小厚さは、１μｍ以上であることを特徴とする化粧板。
【０００９】
（２）  前記表面層の最大厚さは、２０μｍ以下である上記（１）に記載の化粧板。
（３）  前記樹脂層は、メラミン系樹脂を含む樹脂材料と、前記樹脂材料中に分散されたフィラーとを有している上記（１）または（２）に記載の化粧板。
【００１０】
（４）  前記印刷層は、水系分散媒と、前記水系分散媒中に分散されたラテックス粒子とを含むインクにより形成されたものである上記（１）ないし（３）いずれかに記載の化粧板。
【００１１】
（５）  基材層と、前記基材層上に設けられた印刷層とを有する第１の積層体と、難燃性繊維を含む芯材層と、を用意する用意工程と、
前記第１の積層体にメラミン系樹脂の前駆体を含む樹脂材料を含浸して第２の積層体を得る含浸工程と、
前記芯材層を前記第２の積層体に接合する接合工程と、を有し、
前記印刷層よりも前記基材層とは反対側に露出し、最小厚さが１μｍ以上の表面層を形成することを特徴とする化粧板の製造方法。
【００１２】
（６）  前記接合工程では、２ＭＰａ以上８ＭＰａ以下の圧力で前記第２の積層体および前記芯材層を加圧する上記（５）に記載の化粧板の製造方法。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、難燃特性に優れ、かつ、耐汚染性に優れる化粧板を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の化粧板の実施形態の断面図である。
【図２】図１に示す化粧板の断面図である。
【図３】本発明の化粧板の製造方法を説明するための断面図であって、（ａ）が、基材層用意工程を示す断面図、（ｂ）が、インク付与工程を示す断面図、（ｃ）が、芯材層用意工程を示す断面図、（ｄ）が、樹脂層形成工程を示す断面図である。
【図４】本発明の化粧板の製造方法を説明するための図であって、（ａ）が、接合工程を示す断面図、（ｂ）が、接合工程において加熱・加圧を行っている状態を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の化粧板を添付図面に示す好適な実施形態に基づいて詳細に説明する。
＜実施形態＞
図１は、本発明の化粧板の実施形態の断面図である。図２は、図１に示す化粧板の断面図である。
【００１６】
なお、図１では、上側を「上」または「表」と言い、下側を「下」または「裏」とも言う。また、本明細書で参照する図面では、一部を誇張して図示しており、実際の寸法とは大きく異なる。
【００１７】
＜化粧板＞
化粧板１は、難燃性繊維を含む芯材層２と、芯材層２の一方の面（上面）上に設けられた基材層３と、基材層３の芯材層２とは反対側に設けられた印刷層４と、印刷層４および基材層３を含んで構成され、メラミン系樹脂を含む樹脂層５と、を備えている。また、樹脂層５は、印刷層４よりも基材層３とは反対側に露出した表面層５１を有している。この表面層５１の最小厚さは、１μｍ以上である。
【００１８】
このような本発明によれば、難燃特性に優れ、かつ、耐汚染性に優れる化粧板を得ることができる。
【００１９】
以下、各層の構成について、詳細に説明する。
＜芯材層＞
芯材層２は、難燃性繊維を含んで構成されている。これにより、化粧板１の難燃特性を高めることができ、さらに、化粧板１の安定性、取り扱いのし易さを特に優れたものとすることができる。
【００２０】
芯材層２は、例えば、ガラスクロスで構成されたもの、フェノール系樹脂で構成された層を有するもの、金属層を有するもの等が挙げられる。
【００２１】
中でも、芯材層２としては、ガラスクロスで構成されたものが好ましい。
これにより、化粧板１の剛性、可撓性等を最適なものとしつつ、化粧板１の耐熱性、不燃性等を特に優れたものとすることができる。
【００２２】
ガラスクロスとしては、特に限定されず、例えば、ガラス織布、ガラス不織布等が挙げられ、中でも不燃性、強度の点からガラス織布が好ましい。
【００２３】
また、ガラスクロスを構成するガラスとしては、例えば、Ｅガラス、Ｃガラス、Ａガラス、Ｓガラス、Ｄガラス、ＮＥガラス、Ｔガラス、Ｈガラス等が挙げられる。これらの中でもＴガラスを用いた場合、ガラスクロスの熱膨張係数を小さくすることができる。また、Ｅガラスを用いた場合、十分な機能を確保しつつ、化粧板１の生産コストをより低いものとすることができる。
【００２４】
ガラスクロスの重量は、特に限定するものではないが、建築基準法第２条第９号の不燃性適合要件である「燃焼後の亀裂・貫通があってはならない」を満たす必要がある場合は、坪量８０ｇ／ｍ２以上とすることが好ましい。また、重量の上限は特に制約を必要としないが、材料コストと加工性の面から坪量２５０ｇ／ｍ２以下が好ましい。
【００２５】
また、芯材層２は、複数の層が積層されたものであってもよい。例えば、フェノール系樹脂を繊維性の基材（例えば、クラフト紙等の紙で構成された基材）に含浸させてなる部材を複数重ね合わせて接合したものを芯材層２として用いることができる。
【００２６】
芯材層２の厚さ（平均厚さ）は、１００μｍ以上であるのが好ましい。
これにより、化粧板１の耐熱性、不燃性を特に優れたものとすることができる。また、厚さの上限については、特に限定されないが、厚さが大きいほど化粧板１の厚さと重量が増大するとともに、コストも上昇するため、最終的な製品における設計上、許容される範囲で設定することが好ましく、具体的には、例えば、３５０μｍ以下であるのが好ましい。
【００２７】
＜基材層＞
基材層３は、一方の面上に後述する印刷層４が印刷により設けられる層である。この基材層３としては、特に限定されないが、紙基材を用いることができる。これにより、化粧板の製造時において、インクジェット法により付与されたインクが紙基材の内部に過度に浸透し、印刷層の発色性、化粧板の審美性を十分に優れたものとすることができない。
【００２８】
また、紙は、安定的かつ容易に入手が可能であるため、化粧板１の安定的な供給の観点から有利である。また、紙は、一般に、隠蔽性に優れているため、化粧板１の背面側に配された部材等が、印刷層４の外観に悪影響を与えることを効果的に防止することができ、印刷層４の視認性、化粧板１の審美性等をより確実に優れたものとすることができる。また、紙は、一般に安価であるため、化粧板１の生産コストを抑制する観点からも有利である。
【００２９】
基材層３としての紙は、例えば、普通紙等であってもよいし、受容層が設けられた専用紙（例えば、インクジェット用専用紙）や、パルプ、リンター、合成繊維、ガラス繊維等を用いることができる。また、必要に応じて、酸化チタン等の顔料を含有する酸化チタン含有化粧紙等を用いることができる。
【００３０】
また、紙基材を用いた場合には、印刷層４を設けても、化粧板全体としての曲げ弾性率が小さいものとなり、コシ（張り）を十分なものとすることができず、化粧板１の取扱いのし易さ（例えば、壁などに貼着する作業の容易性）が低いものとなるため、さらに、コア材等を設ける必要があったが、本発明では、図２に示すように、コア材を有さない場合でも、基材と印刷層と硬質材料層とを有すれば、十分なコシが得られ、化粧板１の取扱いのし易さを優れたものとすることができる。また、コア材等を設けなくてもよいため、化粧板を好適に軽量化することができ、曲げ加工性等を特に優れたものとすることができる。
【００３１】
特に、基材層３が酸化チタンを含有するものであると、基材層３に設けられた印刷層４の発色性をより優れたものとすることができ、化粧板１の審美性をより優れたものとすることができる。また、化粧板１の難燃特性をより優れたものとすることができる。
【００３２】
基材層３の坪量は、特に限定されないが、４０ｇ／ｍ２以上１５０ｇ／ｍ２以下であることが好ましい。
【００３３】
表面層基材の厚さは、特に限定されないが、５０μｍ以上３００μｍ以下であるのが好ましく、８０μｍ以上２００μｍ以下であるのがより好ましく、９０μｍ以上１１０μｍ以下であるのがさらに好ましい。
これにより、化粧板１の加工性をより優れたものとすることができる。
【００３４】
＜印刷層＞
印刷層４は、例えば、インクジェット法により形成される。このようにインクジェット法を採用することにより、グラビア印刷等と異なり、版の準備が不要となり、短期間で、種々のパターンの印刷部（印刷層）を好適に形成することができる。したがって、多品種の化粧板を好適に提供することができる。また、パターンの微妙な調整等にも好適に対応することができるため、需要者の要求に的確に応えることができる。
【００３５】
印刷層４は、いかなるパターンで設けられたものであってもよいが、通常、需要者の要求等に応じて決定されたものである。
【００３６】
印刷層４のパターンとしては、例えば、木目調、石材調、筋目加工等が施された金属調、各種幾何学模様等が挙げられる。
【００３７】
印刷層４の形成に用いるインクとしては、水（水系分散媒）とともに熱可塑性樹脂（ラテックス粒子）を含むラテックスインクを好適に用いることができる。
【００３８】
ラテックスインクは、基材層３にインクジェット法によりインク（硬化系インク）を付与した後に、乾燥処理で水を除去し、引き続き加熱により熱可塑性樹脂を軟化させ、その後冷却することにより、基材層３に強固に定着した印刷層４を形成することができる。また、ラテックスインクは、除去される液体成分として水を含むものであるため、環境にも優しい。
【００３９】
特に、ラテックスインクは、水が基材層３に染み込むが、熱可塑性樹脂が基材層３の表面に膜を生成して、基材層３に熱可塑性樹脂が染み込むのを防止することができる。よって、印刷層４がにじんで見えるのを防止することができる。すなわち、鮮明な印刷層４を得ることができる。
【００４０】
＜樹脂層＞
樹脂層５は、メラミン系樹脂を含んで構成されている。また、メラミン系樹脂を含む樹脂層５と、を備えている。また、樹脂層５は、表面層５１と、表面層５１よりも下側の内側層５２とを有している。
【００４１】
表面層５１は、印刷層４よりも基材層３とは反対側に露出しており、化粧板１の表面に位置している。内側層５２は、印刷層４および基材層３を含んで構成されている、すなわち、含浸している。
このような樹脂層５による効果は、後に詳述する。
【００４２】
まず、メラミン系樹脂について説明する。
メラミン系樹脂は、少なくとも、メラミン化合物とアルデヒド化合物とを構成成分として含む重合体である。
【００４３】
メラミン系樹脂を構成するメラミン化合物は、１，３，５−トリアジン骨格を有する化合物で、トリアジン環に３つのアミノ基が導入された化合物である。
【００４４】
メラミン化合物の好ましい構造としては、例えば、下記式（３）で表されるもの等が挙げられる。
【００４５】
【化１】
2019171833.tif 000003
（式（３）中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数が１以上４以下の炭化水素基である。）
メラミン化合物としては、特に、式（３）のＲ１、Ｒ２およびＲ３がいずれも水素原子である化合物（メラミン）が好ましい。
【００４６】
これにより、化粧板１の硬度および加工性をより高いレベルで両立することができる。また、化粧板１を構成するメラミン系樹脂の合成をより効率よく行うことができる。
【００４７】
メラミン系樹脂を構成するアルデヒド化合物は、分子内にアルデヒド基（−ＣＨＯ）を有するものであればよく、下記式（２）で表されるもの等が挙げられる。
【００４８】
【化２】
2019171833.tif 000004
（式（２）中、Ｒは、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数が１以上１０以下の炭化水素基である。）
アルデヒド化合物としては、特に、ホルムアルデヒドが好ましい。
【００４９】
これにより、化粧板１の硬度および加工性をより高いレベルで両立することができる。また、化粧板１を構成するメラミン系樹脂の合成をより効率よく行うことができる。
【００５０】
樹脂層５に含まれるメラミン系樹脂は、少なくとも、メラミン化合物とアルデヒド化合物とを構成成分として含む重合体であればよく、その他の構成成分を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、グアナミン化合物、スルホンアミド化合物等が挙げられる。
【００５１】
樹脂層５に含まれるメラミン系樹脂が構成成分としてグアナミン化合物を含むものであると、表面層（メラミン系樹脂層）１１の硬度を十分に高いものとし、傷が十分に付き難いものとしつつ、化粧板１の加工性をより優れたものとすることができる。
【００５２】
グアナミン化合物は、１，３，５−トリアジン骨格を有する化合物で、トリアジン環に２つのアミノ基が導入された化合物である。
【００５３】
グアナミン化合物の好ましい構造としては、例えば、下記式（１）で表されるもの等が挙げられる。
【００５４】
【化３】
2019171833.tif 000005
（式（１）中、Ｒは、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数が１以上１０以下の炭化水素基である。）
【００５５】
グアナミン化合物としては、例えば、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン、ホルムグアナミン等が挙げられ、特に、式（１）のＲがメチル基である化合物（アセトグアナミン）が好ましい。
【００５６】
これにより、化粧板１の硬度および加工性をより高いレベルで両立することができる。また、化粧板１を構成するメラミン系樹脂の合成をより効率よく行うことができる。
【００５７】
グアナミン化合物は、メラミン系樹脂中に所定の含有率で添加されている。
メラミン系樹脂が構成成分としてスルホンアミド化合物を含むものであると、化粧板１の耐湿性、防汚性、耐久性等を特に優れたものとすることができる。
【００５８】
スルホンアミド化合物としては、例えば、ｐ−トルエンスルホンアミド（ＣＨ３−Ｃ６Ｈ５−ＳＯ２ＮＨ２）、スルホンアミド、メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、トルエン−４−スルホンアミド、４−クロロベンゼンスルホンアミド、４−アミノベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ブチル−４−メチル−ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−フェニル−ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−フェニル−４−メチル−ベンゼンスルホンアミド、４−アミノ−Ｎ−ピリジン−２−イルベンゼンスルホンアミド、４−アミノ−Ｎ−（５−メチル−チアゾール−２−イル）−ベンゼンスルホンアミド、４−アミノ−Ｎ−チアゾール−２−イル−ベンゼンスルホンアミド、４−アミノ−Ｎ−（５−メチル−イソキサゾール−３−イル）−ベンゼンスルホンアミド、４−アミノ−Ｎ−（２，６−ジメトキシ−ピリミジン−４−イル）−ベンゼンスルホンアミド、１，２−ベンズイソチアゾール−３（２Ｈ）−オン１，１−ジオキシド、４−アミノ−６−クロロ−ベンゼン−１，３−ジスルホン酸ジアミド、６−エトキシ−ベンゾチアゾール−２−スルホン酸アミド、５−ジメチルアミノ−ナフタレン−１−スルホン酸アミド、４−ナトリウムオキシ−ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（４−ベンゼンスルホニルアミノ−フェニル）−ベンゼンスルホンアミド等が挙げられるが、中でも、ｐ−トルエンスルホンアミドが好ましい。
【００５９】
これにより、化粧板１の耐湿性、防汚性、耐久性等をさらに優れたものとすることができる。また、化粧板１を構成するメラミン系樹脂の合成をより効率よく行うことができる。
【００６０】
樹脂層５は、前述したメラミン系樹脂以外の材料を含むものであってもよい。
例えば、フィラー、２価以上のポリアルキレングリコールやその誘導体、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系共重合体、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、フッ素またはシリコンを含む構造の化合物、増粘剤、浸透促進剤、消泡剤等が挙げられる。
【００６１】
前述したように、樹脂層５には、フィラーが含まれている。これにより、後述するようなアセトンを含む溶剤が樹脂層５（表面層５１）を透過しにくくすることができる。よって、化粧板１の耐汚染性を高めることができる。このようなフィラーとしては、例えば、アルミナ、シリカ等の粒子やセルロース、ガラスファイバー等の繊維が挙げられる。
【００６２】
２価以上のポリアルキレングリコールやその誘導体を含む場合、硬化した樹脂の弾性率を下げ、加工性や靭性（割れにくさ）等をより優れたものとすることができる。
【００６３】
２価以上のポリアルキレングリコールおよびその誘導体の具体例としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール、ポリ（オキシエチレン−オキシプロピレン）グリコール、ポリ（オキシエチレン−オキシテトラメチレン）グリコール、ポリ（オキシプロピレン−オキシテトラメチレン）グリコール（以上、２価のポリアルキレングリコールまたはその誘導体）、ポリエチレングリコールグリセリルエーテル、ポリプロピレングリコールグリセリルエーテル、ポリブチレングリコールグリセリルエーテル、ポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）グリセリルエーテル、ポリ（プロピレングリコール−テトラメチレングリコール）グリセリルエーテル（以上、３価のポリアルキレングリコール多価エーテル）、ポリエチレングリコールペンタエリスリトールエーテル、ポリプロピレングリコールペンタエリスリトールエーテル、ポリブチレングリコールペンタエリスリトールエーテル、ポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）ペンタエリスリトールエーテル（以上、４価のポリアルキレングリコール多価エーテル）等が挙げられる。
【００６４】
また、ウレタン系樹脂を含むことにより、樹脂層５と芯材層２との接合強度をより優れたものとすることができるとともに、化粧板１により優れた柔軟性を付与することができ、化粧板１の曲げ加工性をより優れたものとすることができる。
【００６５】
ウレタン系樹脂は、いかなる形態で含まれるものであってもよく、例えば、前述したメラミン系樹脂と混合された状態で含まれるものであってもよいが、樹脂層５中において粒子の状態で含まれるもの（特に、ウレタン系樹脂を含む材料で構成された粒子が溶剤に分散したエマルジョンを付与した後、溶剤を除去することにより得られたもの）であるのが好ましい。
【００６６】
これにより、樹脂層５と芯材層２との接合強度をさらに優れたものとすることができるとともに、化粧板１にさらに優れた柔軟性を付与することができ、化粧板１の曲げ加工性をさらに優れたものとすることができる。
【００６７】
前記粒子は、例えば、ウレタン系樹脂のみで構成されるものであってもよいが、ウレタン系樹脂とともにアクリル系樹脂を含むもの、特に、単一粒子内にアクリル系樹脂とウレタン系樹脂との異相構造を有する粒子（ウレタンアクリル複合粒子）であるのが好ましい。
【００６８】
ウレタン系樹脂とアクリル系樹脂とは、各々が芯材層２との接着強度に優れているため、ウレタンアクリル複合粒子を用いることで、芯材層２との良好な接着強度を発現することができる。さらに、ウレタン系樹脂が有する優れた特徴（優れた強靭性、弾性、柔軟性）という特徴と、アクリル系樹脂が有する優れた特徴（優れた透明性、耐久性、耐候性、耐薬品性、造膜性）とがともに効果的に発揮される。
【００６９】
なお、本明細書中において「異相構造」とは、１個の粒子内に異なる種類の樹脂からなる相が複数存在する構造を意味し、例えば、コアシェル構造、局在構造、海島構造等が挙げられる。
【００７０】
前述した中でも、前記ウレタンアクリル複合粒子は、アクリル成分をコアとし、ウレタン成分をシェルとするコアシェル構造を有するものであるのが好ましい。
【００７１】
ウレタンアクリル複合粒子が上記コアシェル構造であると、ウレタン系樹脂およびアクリル系樹脂の両方の特性を有しつつ、外郭にウレタン系樹脂の特性が付与される。
【００７２】
前述した説明では、樹脂層５中に含まれる粒子が、ウレタン系樹脂を含むものである場合について代表的に説明したが、その他の熱可塑性樹脂（例えば、酢酸ビニル系共重合体、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）等）で構成された粒子を含む場合であっても、前記と同様の効果が得られる。
【００７３】
樹脂層５が前記粒子を含む場合、当該粒子は、樹脂層５のうち第２の面５０２側に偏在しているのが好ましい。すなわち、
これにより、前記粒子を含むことによる効果がより顕著に発揮されるとともに、前述したようなメラミン系樹脂を含む材料で構成されたことによる効果をより顕著に発揮させることができる。
【００７４】
また、樹脂層５の第２の面５０２側における粒子間の配列状態は、特に限定されず、例えば、直鎖構造等が挙げられる。粒子の構造および粒子間の配列状態は、例えば走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により確認することができる。
【００７５】
前記粒子の平均粒径は、３０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であるのが好ましく、６０ｎｍ以上９０ｎｍ以下であることがより好ましい。
【００７６】
これにより、樹脂層５を基材層３に含浸させる場合、粒子の繊維間への含浸性が向上し、基材層３のより深い部位にまでエマルジョン樹脂粒子を含浸させることができるため、樹脂層５の柔軟性を特に優れたものとすることができる。
【００７７】
本明細書において、平均粒径とは、特に断りのない限り、体積基準の平均粒子径のことを指す。
【００７８】
ここで、粒子径は、レーザー回折式粒度分布測定装置ＳＡＬＤ−７０００を用いて、水中に対象粒子を１分間超音波処理することにより分散させ、測定することができる。
【００７９】
これにより、例えば、前述した樹脂材料（メラミン系樹脂、前記粒子を構成する樹脂等）を含浸させた状態で好適に担持することができ、化粧板１の耐久性等を特に優れたものとすることができる。
【００８０】
特に、基材層３を有することにより、樹脂層５の一方の面（第１の面５０１）側にメラミン系樹脂を偏在させ、かつ、他方の面（第２の面５０２）側に前記粒子を偏在させることができる。すなわち、主ワニスとして、メラミン系樹脂を表面層５１側に偏在させ、補助ワニスとして、前記粒子を表面層５１とは反対側に偏在させることができる。これにより、これらが不本意に混合することを効果的に防止することができ、これらの機能をより効果的に発揮させることができる。また、樹脂層５が表面層基材を備えるものとすることにより、表面層基材として予め印刷等が施されたものを用いることにより、化粧板１の審美性（美的外観）を容易かつ確実に優れたものとすることができる。
【００８１】
樹脂層５の第１の面５０１側に担持される樹脂中のメラミン系樹脂の含有量は、特に限定されないが、８０質量％以上１００質量％以下であるのが好ましく、９５質量％以上１００質量％以下であるのがより好ましい。
これにより、前述したような効果がより顕著に発揮される。
【００８２】
樹脂層５の厚さは、特に限定されないが、５０μｍ以上３００μｍ以下であるのが好ましく、８０μｍ以上２００μｍ以下であるのがより好ましく、９０μｍ以上１１０μｍ以下であるのがさらに好ましい。
【００８３】
これにより、化粧板１の形状の安定性、加工性のバランスを特に優れたものとすることができるとともに、化粧板１の硬度等も特に優れたものとすることができる。
【００８４】
樹脂層５の表面（第１の面５０１）のマルテンス硬度は、３００Ｎ／ｍｍ２以上７００Ｎ／ｍｍ２以下であるのが好ましく、３５０Ｎ／ｍｍ２以上６５０Ｎ／ｍｍ２以下であるのがより好ましく、４００Ｎ／ｍｍ２以上６００Ｎ／ｍｍ２以下であるのがさらに好ましい。
【００８５】
これにより、樹脂層５の硬度が十分に高いものとなり、傷が特に付き難いものになるとともに、化粧板１の加工性も特に優れたものとなる。
【００８６】
なお、本明細書におけるマルテンス硬度は、表面皮膜物性試験機（ＰＩＣＯＤＥＮＴＯＲ ＨＭ−５００、株式会社フィッシャー・インストルメンツ製）を用いて測定される値であり、具体的な測定方法は次の通りである。この測定方法では、図５（ａ）に示されるダイヤモンド圧子（ビッカーズ圧子）を用いて、図５（ｂ）に示すように測定試料にダイヤモンド圧子を押し込み、表面にできたピラミッド形のくぼみの対角線の長さからその表面積Ａ（ｍｍ２）を計算し、試験荷重Ｆ（Ｎ）を割ることにより硬さを求める。押し込み条件は、室温（実験室環境温度）において、図５（ｃ）に示される通り、先ず０〜５ｍＮまでの負荷を１０秒間で加え、次に５ｍＮの負荷で５秒間保持し、最後に５〜０ｍＮまでの除荷を１０秒間で行う。そして、表面積Ａ、試験荷重Ｆに基づきＦ／Ａにより求められる硬度が前記マルテンス硬度である。
【００８７】
また、化粧板１は、全体厚さ（平均厚さ）が０．１ｍｍ以上２ｍｍ以下であるのが好ましく、０．１ｍｍ以上１．２ｍｍ以下であるのがより好ましい。
【００８８】
これにより、化粧板１は、十分な強度を有しつつ、加工性、取り扱い性が特に優れたものとなる。
【００８９】
さて、アセトンを含む有機溶剤を布等に含ませて、化粧板１の表面、すなわち、表面層５１を洗浄することがある。表面層５１の厚さが薄すぎた場合、前記有機溶剤が表面層５１を透過して、印刷層４に達することがある。その結果、アセトンにより印刷層４が変色することがある、すなわち、汚染されることがある。このことは、芯材層２の構成に起因することを本発明者らは見出した。以下、このことについて説明する。
【００９０】
図２に示すように、基材層３の上面には、微細な凹凸が形成されている。これは、芯材層２中の難燃性繊維の形状に倣って、芯材層２の上面に凹凸が形成され、その上に基材層３が積層されているためである。
【００９１】
このような凹凸が形成された基材層３上の印刷層４も同様に上面に凹凸が形成される。そして、印刷層４の凹凸に倣って、表面層５１も凹凸に倣って波打った形状となる。
【００９２】
また、表面層５１の上面を平坦面とするため、凹凸の程度によっては、表面層５１の厚さが極端に薄くなったりすることがある。この場合、前記有機溶剤が透過しやすく、耐汚染性が不十分となる。
【００９３】
このように表面層５１の厚さを十分に確保しないと、化粧板１の耐汚染性の低下を招く。そこで、本発明らは、表面層５１の最小厚さを１μｍ以上とすることにより、上記課題を解決することを見出した。表面層５１の最小厚さを１μｍ以上とすることにより、前記有機溶剤が表面層５１を透過して、印刷層４に達するのを防止することができ、印刷層４がアセトンにより変色するのを防止することができる。すなわち、化粧板１は、耐汚染性に優れる。
【００９４】
なお、表面層５１の最小厚さを１μｍ以上とすれば、化粧板１の耐汚染性を優れたものとすることができるが、表面層５１の最小厚さを２μｍ以上とした場合、さらに優れた耐汚染性を得ることができる。
【００９５】
また、表面層５１の最大厚さは、２０μｍ以下であるのが好ましく、１８μｍ以下であるのがより好ましい。表面層５１が厚すぎると、化粧板１を例えば曲げ変形させた際、表面層５１にクラックが生じやすくなり、該クラックを介して有機溶剤が印刷層４に達する可能性が有る。
【００９６】
また、前述したように、表面層５１には、フィラーが分散されているため、フィラーが有機溶剤の浸透を阻止することができる。よって、化粧板１の耐汚染性をさらに高めることができる。
【００９７】
さらに、化粧板１は、前述したように、難燃特性に優れる。
以上より、化粧板１は、難燃特性に優れ、かつ、耐汚染性に優れる。
【００９８】
＜化粧板の製造方法＞
次に、本発明の化粧板の製造方法について説明する。
【００９９】
図３は、本発明の化粧板の製造方法を説明するための断面図であって、（ａ）が、基材層用意工程を示す断面図、（ｂ）が、インク付与工程を示す断面図、（ｃ）が、芯材層用意工程を示す断面図、（ｄ）が、樹脂層形成工程を示す断面図である。図４は、本発明の化粧板の製造方法を説明するための図であって、（ａ）が、接合工程を示す断面図、（ｂ）が、接合工程において加熱・加圧を行っている状態を示す断面図である。
【０１００】
本発明の化粧板の製造方法は、基材層３と、基材層３上に設けられた印刷層４とを有する第１の積層体１０と、難燃性繊維を含む芯材層２と、を用意する用意工程と、第１の積層体１０にメラミン系樹脂の前駆体を含む樹脂材料を含浸して第２の積層体２０を得る含浸工程と、芯材層２を第２の積層体２０に接合する接合工程と、を有している。
【０１０１】
＜用意工程Ａ＞
用意工程は、基材層用意工程と、インク付与工程と、芯材層用意工程とを有している。
【０１０２】
（基材層用意工程Ａ−１）
基材層用意工程では、前述したような基材層３を用意する（図３（ａ）参照）。
【０１０３】
基材層３としては、フィルム状のものを好適に用いることができる。また、本工程では、例えば、ロール状に巻き取られた長尺の基材を用いることができ、本工程に際して、または、本工程よりも後に、当該基材を所定の長さに切断してもよい。
【０１０４】
また、本工程で準備する基材層３は、後のインク付与工程に先立ち、例えば、プラズマ処理、紫外線照射処理、プライマー処理等の各種表面処理（表面活性化処理）等が施されたものであってもよい。これにより、基材層３と印刷層４との密着性を特に優れたものとすることができる。
【０１０５】
（インク付与工程Ａ−２）
次に、基材層３に対して、インクジェット法により、基材層３を構成する樹脂材料を溶解または膨潤させる溶剤を含むインク２’を付与する（図３（ｂ）参照）。
【０１０６】
インクジェット法を用いてインク２’を付与することにより、グラビア印刷等を採用する場合と異なり、版の準備が不要となり、短期間で、種々のパターンの印刷層４を好適に形成することができる。したがって、多品種の化粧板１を好適に提供することができる。
【０１０７】
また、パターンの微妙な調整等にも好適に対応することができるため、需要者の要求に的確に応えることができる。
【０１０８】
このような基材層用意工程およびインク付与工程を経ることにより、第１の積層体１０を得ることができる。
【０１０９】
（芯材層用意工程Ａ−３）
芯材層用意工程では、前述したような芯材層２を準備する（図３（ｃ）参照）。
【０１１０】
芯材層２としては、フィルム状のものを好適に用いることができる。また、本工程では、例えば、ロール状に巻き取られた長尺の基材を用いることができ、本工程に際して、または、本工程よりも後に、当該基材を所定の長さに切断してもよい。
【０１１１】
なお、基材層用意工程、インク付与工程および芯材層用意工程は、上記の順に限定されないのは言うまでもない。
【０１１２】
＜樹脂層形成工程（Ｂステージ層形成工程）＞
本実施形態の製造方法では、Ｂステージの硬化性樹脂を含む材料で構成されたＢステージ層５’を形成し、第２の積層体２０を得る（図３（ｄ）参照）。Ｂステージ層５’は、前述した樹脂層５となる層である。
【０１１３】
特に、本実施形態では、Ｂステージ層５’は、第１の積層体１０を一方の面側から未硬化の硬化性樹脂を含有する樹脂組成物に含浸し（含浸工程）、他方の面に前述したようなエマルジョンの固形分を担持させ（付与工程）、その後硬化させて形成される。
【０１１４】
エマルジョンの固形分を第１の積層体１０に担持させる方法としては、例えば、エマルジョンを、スプレー装置、シャワー装置、キスコーター、コンマコーター等の公知の装置を用いて付与する方法等が挙げられる。
【０１１５】
また、本工程では、印刷層４よりも基材層３とは反対側に、表面層５１となる露出層５１’が形成されるように含浸を行い、第２の積層体２０を得る。
【０１１６】
このとき、露出層５１’の厚さは、３μｍ以上３０μｍ以下であるのが好ましい。これにより、後述する接合工程において、露出層５１’に圧力が加わったとしても、表面層５１の厚さを十分に確保することができる。
【０１１７】
また、前述した硬化性樹脂組成物は、シリカ、セルロース等のフィラーを含んで構成されているため、基材層３の繊維の隙間に入り込み、その状態で繊維の隙間を塞ぐこととなる。よって、露出層５１’が繊維の間に浸透するのを防止することができる。その結果、露出層５１’の厚さを容易に確保することができる。
【０１１８】
このような含浸工程は、上面側、すなわち、印刷層４側から行ってもよく、下面側、すなわち、基材層３側から行ってもよく、双方側から行ってもよい。
【０１１９】
含浸工程を印刷層４側から行う場合、前述したようにフィラーを含んで構成されているため、露出層５１’の厚さを十分に確保しやすくなる。
【０１２０】
一方、含浸工程を基材層３側から行う場合、基材層３側から樹脂を上側に押し上げていくこととなり、基材層３に樹脂材料が沈み込むのを防止することができる。その結果、露出層５１’の厚さを十分に確保しやすくなる。
【０１２１】
また、基材層３側および印刷層４側の双方側から含浸工程を行う場合、印刷層４側から前述したような主ワニスを含浸し、基材層３側から前述したような補助ワニスを含浸することができる。よって、露出層５１’を主ワニスで確実に形成することができるとともに、基材層３側に補助ワニスを偏在させることができる。その結果、基材層３と芯材層２との密着性を効果的に高めることができる。
【０１２２】
＜接合工程＞
次に、芯材層２を、Ｂステージ層５’のＢステージの硬化性樹脂を含有する樹脂組成物が付与された側の面と対向するように配置、接触させ（図４（ａ）参照）、その接触状態で加熱、加圧する（図４（ｂ）参照）。
【０１２３】
これにより、Ｂステージ層５’と基材層３とが熱圧着し、化粧板１が得られる。また、この加熱により、Ｂステージ層５’中に含まれる硬化性樹脂を含有する樹脂組成物が重合・硬化する（硬化工程）。これにより、化粧板１の表面硬度（表面層５１の表面硬度）が優れたものとなる。
【０１２４】
また、上記の加熱の条件は、特に限定されないが、加熱温度１３０℃以上１５０℃以下、加熱時間は、１０分間以上６０分間以下であるのが好ましい。これにより、比較的速やかに樹脂組成物の効果を行うことができる。
【０１２５】
また、上記の加圧条件は、２ＭＰａ以上８ＭＰａ以下で行うのが好ましく、３ＭＰａ以上７ＭＰａ以下であるのがより好ましい。これにより、得られる化粧板１の各層の密着性を高めることができ、層間剥離を防止することができる。
【０１２６】
以上、本発明の化粧板について説明したが、本発明は、これに限定されるものではなく、化粧板を構成する各部は、同様の機能を発揮し得る任意の構成のものと置換することができる。また、任意の構成物が付加されていてもよい。
【実施例】
【０１２７】
以下、実施例に基づいて本発明をより具体的に説明する。
１．化粧板の製造
（実施例１）
まず、坪量８０ｇ／ｍ２の酸化チタン含有化粧紙（ＫＪ特殊紙業（株）製）で構成された基材層を用意し、一方の面側からラテックスインク（ＭＩＭＡＫＩ社製）をインクジェット法により付与して基材層上に印刷層を形成した。
【０１２８】
次に、メラミン系樹脂（反応モル比１．４、樹脂固形分５０質量％）を印刷層側から含浸し、基材層側から、ウレタンアクリル複合粒子のエマルジョン（中央理化工業社製「ＳＵ−１００」、平均粒径：８４ｎｍ、分散媒：水）を固形分で１０ｇ／ｍ２となるように塗工した。
【０１２９】
その後、１２０℃の熱風乾燥機にて９０秒乾燥し、基材層および印刷層を含んで構成されたＢステージ層（Ｂステージの硬化性樹脂（メラミン系樹脂）を有する積層体を得た。
【０１３０】
なお、前記メラミン系樹脂は反応釜に原料メラミンとホルマリンを所定配合比率で仕込み触媒添加後、沸点まで昇温して還流反応し、メラミン溶解が完了したことを確認した上で、反応終点に達したら脱水処理にて樹脂固形分を調整し冷却する方法により合成した。
【０１３１】
一方で、Ｅガラスのガラス繊維で構成され、坪量が１０４ｇ／ｍ２のガラスクロスで構成された芯材層を用意した。そして、基材層側（ウレタンアクリル複合粒子のエマルジョンが塗工された側）から上記積層体を芯材層に接触させ、１４０℃、２ＭＰａの条件で４０分間加熱加圧成形して、図４に示すような化粧板を得た。得られた化粧板では、印刷層上の表面層の最小厚さは、２μｍであり、基材層の平均厚さは、８０μｍであり、芯材層の平均厚さは、２００μｍであった。
【０１３２】
（実施例２）
化粧板における表面層の最小厚さ等を、表１に示すように変更したこと以外は、前記実施例１と同様にして実施例２の化粧板を得た。
【０１３３】
（実施例３）
化粧板における表面層の最小厚さ等を、表１に示すように変更したこと以外は、前記実施例１と同様にして実施例３の化粧板を得た。
【０１３４】
（実施例４）
化粧板における表面層の最小厚さ等を、表１に示すように変更したこと以外は、前記実施例１と同様にして実施例４の化粧板を得た。
【０１３５】
（実施例５）
化粧板における表面層の最小厚さ等を、表１に示すように変更したこと以外は、前記実施例１と同様にして実施例５の化粧板を得た。
【０１３６】
（実施例６）
化粧板における表面層の最小厚さ等を、表１に示すように変更したこと以外は、前記実施例１と同様にして実施例６の化粧板を得た。
【０１３７】
（実施例７）
化粧板における表面層の最小厚さを、表１に示すように変更したこと以外は、前記実施例１と同様にして実施例７の化粧板を得た。
【０１３８】
（比較例１）
化粧板における表面層の最小厚さを表１に示すように変更したこと以外は、前記実施例１と同様にして比較例の化粧板を得た。
【０１３９】
２．評価
各実施例および比較例の化粧板を、以下の方法で評価した。
【０１４０】
＜２−１．耐汚染性試験＞
アセトンを表面層に塗布し、２４時間後の表面層の変色の有無を目視により観察し、以下の評価基準で評価を行った。なお、変色が少ないほど、耐汚染性に優れるものとする。
【０１４１】
◎：変色が見られなかった。
○：若干変色が見られた。
△：変色が目立った。
【０１４２】
＜２−２．耐煮沸性試験＞
各実施例および比較例の化粧板を、沸騰水中３０分浸漬という条件で煮沸性試験を行い、膨れが見られたか否かを目視で観察し、以下の評価基準で評価を行った。
【０１４３】
○：膨れが確認できなかった。
△：膨れが若干確認された。
×：膨れが目立った。
【０１４４】
＜２−３．曲げ加工性試験＞
各実施例および比較例の化粧板を常温で外曲げ変形を与えた際に化粧板の硬質材料層が設けられた面側から目視により観察した場合のクラックを伴わない最小Ｒ形状で、以下の基準に従い、化粧板の曲げ加工性を評価した。
【０１４５】
○：６未満。
△：６以上１０Ｒ未満。
×：１０Ｒ以上。
【０１４６】
＜２−４．耐クラック性試験＞
ＪＩＳ  Ｋ  ６９０２の耐クラック性試験に準拠した方法で処理を行い、試験後に、クラックの有無・程度を確認し、以下の基準で評価を実施した。
【０１４７】
◎：等級５以上。
○：等級４。
△：等級３以下。
【０１４８】
以上のようにして得られた各実施例および比較例の化粧板における評価結果を、それぞれ、下記の表１に示す。
【０１４９】
【表１】
2019171833.tif 000006
【０１５０】
表１から明らかなように、本発明は、比較例に比べて耐汚染性に優れ、満足のいく結果がえられた。なお、表には記載していないが、難燃性の評価を行ったところ、いずれも高い難燃性が得られた。
【符号の説明】
【０１５１】
１            化粧板
２            芯材層
２’          インク
３            基材層
４            印刷層
５            樹脂層
５’          Ｂステージ層
５１’        露出層
５１          表面層
５２          内側層
１０          第１の積層体
２０          第２の積層体
５０１        第１の面
５０２        第２の面
【図１】
2019171833.tif 000007
【図２】
2019171833.tif 000008
【図３】
2019171833.tif 000009
【図４】
2019171833.tif 000010