(57)【要約】【課題】本発明は、例えば、ポリカルボン酸系分散剤を用いる遠心成形用水硬性組成物において、成形性に優れた硬化体が得られる配合条件（水量、分散剤添加量等）の範囲が広い、遠心成形用水硬性組成物、及び水硬性組成物硬化体の製造方法を提供する。【解決手段】本発明は、例えば、（Ａ１）重量平均分子量が１，５００以上３００，０００以下であり、かつ、四級化率が５％以上１００％以下である、カチオンポリマー、（Ｂ）ポリカルボン酸系分散剤、水硬性粉体、骨材及び水を含有する、遠心成形用水硬性組成物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ１）重量平均分子量が１，５００以上３００，０００以下であり、かつ、四級化率が５％以上１００％以下である、カチオンポリマー（以下、（Ａ１）成分という）、（Ｂ１）ポリカルボン酸系分散剤（以下、（Ｂ１）成分という）、水硬性粉体、骨材及び水を含有する、遠心成形用水硬性組成物。
【請求項２】
（Ａ１）成分の重量平均分子量が、２，０００以上２００，０００以下である、請求項１に記載の遠心成形用水硬性組成物。
【請求項３】
（Ａ１）成分の四級化率が、７％以上１００％以下である、請求項１又は２に記載の遠心成形用水硬性組成物。
【請求項４】
水／水硬性粉体の比が１０質量％以上３０質量％以下である、請求項１〜３の何れか１項に記載の遠心成形用水硬性組成物。
【請求項５】
水／水硬性粉体の比が１０質量％以上２５質量％以下である、請求項１〜３の何れか１項に記載の遠心成形用水硬性組成物。
【請求項６】
（Ａ１）成分の含有量が水硬性粉体１００質量部に対して０．０１質量部以上１質量部以下である、請求項１〜５の何れか１項に記載の遠心成形用水硬性組成物。
【請求項７】
（Ａ１）成分の含有量と（Ｂ１）成分の含有量との質量比（Ｂ１）／（Ａ１）が、０．０１以上１００以下である、請求項１〜６の何れか１項に記載の水硬性組成物。
【請求項８】
次の工程を含む、水硬性組成物硬化体の製造方法。
工程１：（Ａ１）重量平均分子量が１，５００以上３００，０００以下であり、かつ、四級化率が５％以上１００％以下である、カチオンポリマー（以下、（Ａ１）成分という）と（Ｂ１）ポリカルボン酸系分散剤（以下、（Ｂ１）成分という）と水硬性粉体と骨材と水とを混合し、水硬性組成物を得る工程。
工程２：工程１で得られた水硬性組成物を型枠に充填する工程。
工程３：工程２で得られた型枠に充填された水硬性組成物を、遠心力をかけて型締めする工程。
工程４：工程３で得られた型締めされた水硬性組成物を型枠中で凝結させる工程。
【請求項９】
工程１で、水／水硬性粉体の比が１０質量％以上３０質量％以下の水硬性組成物を調製する、請求項８に記載の水硬性組成物硬化体の製造方法。
【請求項１０】
工程１で、水／水硬性粉体の比が１０質量％以上２５質量％以下の水硬性組成物を調製する、請求項８に記載の水硬性組成物硬化体の製造方法。
【請求項１１】
工程１で、水硬性粉体１００質量部に対して、（Ａ１）成分を０．０１質量部以上１質量部以下混合する、請求項８〜１０の何れか１項に記載の水硬性組成物硬化体の製造方法。
【請求項１２】
工程４の後に、下記の工程５を有する、請求項８〜１１の何れか１項に記載の水硬性組成物硬化体の製造方法。
工程５：工程４で得られた凝結された水硬性組成物を型枠中で蒸気養生する工程。
【請求項１３】
工程５で、蒸気養生温度が４０℃以上９０℃以下である、請求項１２に記載の水硬性組成物硬化体の製造方法。
【請求項１４】
下記（Ａ２）成分、下記（Ｂ２）成分、及び水を含有する、遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物。
（Ａ２）成分：アクリル酸及び／又はマレイン酸を構成単量体とする重合体又は共重合体であって、カルボキシル基が未中和の化合物
（Ｂ２）成分：ポリカルボン酸系分散剤であって、カルボキシル基が未中和の分散剤
【請求項１５】
（Ａ２）成分と（Ｂ２）成分の合計含有量が、０．０２質量％以上１０質量％以下である、請求項１４に記載の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物。
【請求項１６】
（Ａ２）成分の含有量と（Ｂ２）成分の含有量との質量比（Ｂ２）／（Ａ２）が、０．０１以上１００以下である、請求項１４又は１５に記載の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物。
【請求項１７】
下記（Ａ２）成分と下記（Ｂ２）成分と水とを混合する、遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物の製造方法。
（Ａ２）成分：アクリル酸及び／又はマレイン酸を構成単量体とする重合体又は共重合体であって、カルボキシル基が未中和の化合物
（Ｂ２）成分：ポリカルボン酸系分散剤であって、カルボキシル基が未中和の分散剤
【請求項１８】
下記（Ａ２）成分、下記（Ｂ２）成分、水硬性粉体、骨材及び水を含有する、遠心成形用水硬性組成物。
（Ａ２）成分：アクリル酸及び／又はマレイン酸を構成単量体とする重合体又は共重合体であって、カルボキシル基が未中和の化合物
（Ｂ２）成分：ポリカルボン酸系分散剤であって、カルボキシル基が未中和の分散剤
【請求項１９】
（Ａ２）成分の重量平均分子量が、１，０００以上１００，０００以下である、請求項１８に記載の遠心成形用水硬性組成物。
【請求項２０】
（Ａ２）成分の重量平均分子量が、２，０００以上５０，０００以下である、請求項１８に記載の遠心成形用水硬性組成物。
【請求項２１】
（Ａ２）成分の含有量が水硬性粉体１００質量部に対して０．０１質量部以上１質量部以下である、請求項１８〜２０の何れか１項に記載の遠心成形用水硬性組成物。
【請求項２２】
（Ａ２）成分の含有量と（Ｂ２）成分の含有量との質量比（Ｂ２）／（Ａ２）が、０．０１以上１００以下である、請求項１８〜２１の何れか１項に記載の遠心成形用水硬性組成物。
【請求項２３】
水／水硬性粉体の比が１０質量％以上３０質量％以下である、請求項１８〜２２の何れか１項に記載の遠心成形用水硬性組成物。
【請求項２４】
水／水硬性粉体の比が１０質量％以上２５質量％以下である、請求項１８〜２２の何れか１項に記載の遠心成形用水硬性組成物。
【請求項２５】
次の工程を含む、水硬性組成物硬化体の製造方法。
工程１’：下記（Ａ２）成分と下記（Ｂ２）成分と水硬性粉体と骨材と水とを混合し、水硬性組成物を得る工程。
（Ａ２）成分：アクリル酸及び／又はマレイン酸を構成単量体とする重合体又は共重合体であって、カルボキシル基が未中和の化合物
（Ｂ２）成分：ポリカルボン酸系分散剤であって、カルボキシル基が未中和の分散剤
工程２’：工程１’で得られた水硬性組成物を型枠に充填する工程。
工程３’：工程２’で得られた型枠に充填された水硬性組成物を、遠心力をかけて型締めする工程。
工程４’：工程３’で得られた型締めされた水硬性組成物を型枠中で凝結させる工程。
【請求項２６】
工程１’で、水／水硬性粉体の比が１０質量％以上３０質量％以下の水硬性組成物を調製する、請求項２５に記載の水硬性組成物硬化体の製造方法。
【請求項２７】
工程１’で、水／水硬性粉体の比が１０質量％以上２５質量％以下の水硬性組成物を調製する、請求項２６に記載の水硬性組成物硬化体の製造方法。
【請求項２８】
工程１’で、水硬性粉体１００質量部に対して、（Ａ２）成分を０．０１質量部以上１質量部以下混合する、請求項２５〜２７の何れか１項に記載の水硬性組成物硬化体の製造方法。
【請求項２９】
工程４’の後に、下記の工程５’を有する、請求項２５〜２８の何れか１項に記載の水硬性組成物硬化体の製造方法。
工程５’：工程４’で得られた凝結された水硬性組成物を型枠中で蒸気養生する工程。
【請求項３０】
工程５’で、蒸気養生温度が４０℃以上９０℃以下である、請求項２９に記載の水硬性組成物硬化体の製造方法。
【請求項３１】
下記（Ａ３）成分、下記（Ｂ１）成分、下記（Ｃ）成分、及び水を含有し、２０℃におけるｐＨが５以下である、遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物。
（Ａ３）成分：アクリル酸及び／又はマレイン酸を構成単量体とする重合体又は共重合体
（Ｂ１）成分：ポリカルボン酸系分散剤
（Ｃ）成分：ブレンステッド酸
【請求項３２】
２０℃におけるｐＨが４．８以下である、請求項３１に記載の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物。
【請求項３３】
（Ｃ）成分がカルボン酸である、請求項３１又は３２に記載の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物。
【請求項３４】
（Ｃ）成分が、乳酸、酢酸、クエン酸、マレイン酸、フマル酸、ピルビン酸、及び安息香酸から選ばれる１種以上である、請求項３１〜３３の何れか１項に記載の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物。
【請求項３５】
（Ａ３）成分と（Ｂ１）成分の合計含有量が、１．５質量％以上１００質量％以下である、請求項３１〜３４の何れか１項に記載の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物。
【請求項３６】
（Ａ３）成分の含有量と（Ｂ１）成分の含有量との質量比（Ｂ１）／（Ａ３）が、０．１以上１００以下である、請求項３１〜３５の何れか１項に記載の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物。
【請求項３７】
下記（Ａ３）成分、下記（Ｂ１）成分、下記（Ｃ）成分、及び水を、ｐＨが５以下となるように混合する、遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物の製造方法。
（Ａ３）成分：アクリル酸及び／又はマレイン酸を構成単量体とする重合体又は共重合体
（Ｂ１）成分：ポリカルボン酸系分散剤
（Ｃ）成分：ブレンステッド酸
【請求項３８】
下記（Ａ３）成分、下記（Ｂ１）成分、下記（Ｃ）成分、水硬性粉体、骨材及び水を含有する、遠心成形用水硬性組成物。
（Ａ３）成分：アクリル酸及び／又はマレイン酸を構成単量体とする重合体又は共重合体
（Ｂ１）成分：ポリカルボン酸系分散剤
（Ｃ）成分：ブレンステッド酸
【請求項３９】
（Ａ３）成分の重量平均分子量が、１，０００以上１００，０００以下である、請求項３８に記載の遠心成形用水硬性組成物。
【請求項４０】
（Ａ３）成分の重量平均分子量が、２，０００以上５０，０００以下である、請求項３８に記載の遠心成形用水硬性組成物。
【請求項４１】
（Ａ３）成分の含有量が水硬性粉体１００質量部に対して０．０１質量部以上１質量部以下である、請求項３８〜４０の何れか１項に記載の遠心成形用水硬性組成物。
【請求項４２】
（Ａ３）成分の含有量と（Ｂ１）成分の含有量との質量比（Ｂ１）／（Ａ３）が、０．１以上１００以下である、請求項３８〜４１の何れか１項に記載の遠心成形用水硬性組成物。
【請求項４３】
水／水硬性粉体の比が１０質量％以上３０質量％以下である、請求項３８〜４２の何れか１項に記載の遠心成形用水硬性組成物。
【請求項４４】
水／水硬性粉体の比が１０質量％以上２５質量％以下である、請求項３８〜４２の何れか１項に記載の遠心成形用水硬性組成物。
【請求項４５】
次の工程を含む、水硬性組成物硬化体の製造方法。
工程１”−１：下記（Ａ３）成分、下記（Ｂ１）成分、下記（Ｃ）成分、及び水を、ｐＨが５以下となるように混合し、分散剤組成物を得る工程
（Ａ３）成分：アクリル酸及び／又はマレイン酸を構成単量体とする重合体又は共重合体
（Ｂ１）成分：ポリカルボン酸系分散剤
（Ｃ）成分：ブレンステッド酸
工程１”−２：工程１”−１で得られた分散剤組成物と水硬性粉体と骨材と水とを混合し、水硬性組成物を得る工程。
工程２”：工程１”−２で得られた水硬性組成物を型枠に充填する工程。
工程３”：工程２”で得られた型枠に充填された水硬性組成物を、遠心力をかけて型締めする工程。
工程４”：工程３”で得られた型締めされた水硬性組成物を型枠中で凝結させる工程。
【請求項４６】
工程１”−２で、水／水硬性粉体の比が１０質量％以上３０質量％以下の水硬性組成物を調製する、請求項４５に記載の水硬性組成物硬化体の製造方法。
【請求項４７】
工程１”−２で、水／水硬性粉体の比が１０質量％以上２５質量％以下の水硬性組成物を調製する、請求項４５に記載の水硬性組成物硬化体の製造方法。
【請求項４８】
工程１”−２で、水硬性粉体１００質量部に対して、（Ａ）成分を０．０１質量部以上１質量部以下となるように混合する、請求項４５〜４７の何れか１項に記載の水硬性組成物硬化体の製造方法。
【請求項４９】
工程４”の後に、下記の工程５”を有する、請求項４５〜４８の何れか１項に記載の水硬性組成物硬化体の製造方法。
工程５”：工程４”で得られた凝結された水硬性組成物を型枠中で蒸気養生する工程。
【請求項５０】
工程５”で、蒸気養生温度が４０℃以上９０℃以下である、請求項４９に記載の水硬性組成物硬化体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物及びその製造方法、遠心成形用水硬性組成物、並びに水硬性組成物硬化体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
管類、パイル、ポール等の中空円筒型コンクリート成形品を製造する方法として、遠心成形法が知られている。この遠心成形法は、型枠内に混練したコンクリート材料を投入し、型枠を高速回転させて生じる遠心力によって、型枠内面にコンクリートを押し付けるようにして締固める方法である。
遠心成形用水硬性組成物において、遠心成形製品の成形性の観点から、分散剤はナフタレン系分散剤を用いることが多いが、国内外を問わず、高強度化、耐震強化へのニーズが高まっており、非特許文献１に開示されているように、高強度の硬化体を求められる領域では、コンクリートの単位水量が少ない領域においてはナフタレン系分散剤で混練が困難な領域が現れ、実運用が困難である。そのため、減水性の高いポリカルボン酸系分散剤の利用が進んでいるが、ポリカルボン酸系分散剤を利用した際に問題となるのが遠心成形製品の成形性である。
【０００３】
遠心成形製品の成形性が良好でないと、所定の強度が得られないことや、打設の際の掘削工程により多くの労力を要すること、遠心成形の結果排出されるスラッジの処理に多額の処理費用がかかることとなる。またポリカルボン酸系分散剤を使用した場合、遠心成形製品の成形性を保つためには、水硬性組成物の単位水量を特定の範囲とする必要があり、管理幅が狭く、また材料の表面水変動や温度、湿度変化等により分散剤の必要添加量が変動するため管理が難しく、成形性の良い遠心成形製品の製造が困難である。そのため、水硬性組成物の水量および分散剤添加量等の配合条件の幅広い範囲で優れた成形性を発現する遠心成形用水硬性組成物が望まれる。
【０００４】
またポリカルボン酸系分散剤を含有する分散剤組成物は、水硬性組成物の製造において、添加剤の保管や計量などの設備投資を少なくするために、他の添加剤と分層せずに均一な状態で一液化させることが望ましい。
【０００５】
特許文献１には、非晶質超微粒子シリカと高性能原水剤及び遠心成形助剤を含有し、水セメント比が３５％以下のコンクリートを、遠心力３５Ｇ以下の中速回転で締固めることを特徴とするコンクリートの製造方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開昭６１−１２２１４７号公報
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】日本建築学会構造系論文集、第６０６号、２９−３４頁、一般財団法人  日本建築学会、２００６年８月発行
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、分層せずに均一な状態で一液化を維持することができ、且つ遠心成形用水硬性組成物に添加した際に、成形性に優れた硬化体が得られる配合条件、例えば、水量等の条件範囲が広い、遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物及びその製造方法、並びにポリカルボン酸系分散剤を用いる遠心成形用水硬性組成物において、成形性に優れた硬化体が得られる配合条件、例えば、水量、分散剤添加量等の条件範囲が広い、遠心成形用水硬性組成物、及び水硬性組成物硬化体の製造方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、（Ａ１）重量平均分子量が１，５００以上３００，０００以下であり、かつ、四級化率が５％以上１００％以下である、カチオンポリマー（以下、（Ａ１）成分という）、（Ｂ１）ポリカルボン酸系分散剤（以下、（Ｂ１）成分という）、水硬性粉体、骨材及び水を含有する、遠心成形用水硬性組成物に関する。以下、本発明において、前記遠心成形用水硬性組成物を第１の遠心成形用水硬性組成物とする。
【００１０】
また本発明は、次の工程を含む、水硬性組成物硬化体の製造方法に関する。
工程１：前記（Ａ１）成分と前記（Ｂ１）成分と水硬性粉体と骨材と水とを混合し、水硬性組成物を得る工程。
工程２：工程１で得られた水硬性組成物を型枠に充填する工程。
工程３：工程２で得られた型枠に充填された水硬性組成物を、遠心力をかけて型締めする工程。
工程４：工程３で得られた型締めされた水硬性組成物を型枠中で凝結させる工程。
以下、本発明において、前記水硬性組成物硬化体の製造方法を第１の水硬性組成物硬化体の製造方法とする。
【００１１】
また本発明は、下記（Ａ２）成分、下記（Ｂ２）成分、及び水を含有する、遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物に関する。
（Ａ２）成分：アクリル酸及び／又はマレイン酸を構成単量体とする重合体又は共重合体であって、カルボキシル基が未中和の化合物
（Ｂ２）成分：ポリカルボン酸系分散剤であって、カルボキシル基が未中和の分散剤
以下、本発明において、前記遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物を第１の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物とする。
【００１２】
また本発明は、前記（Ａ２）成分と前記（Ｂ２）成分と水とを混合する、遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物の製造方法に関する。以下、本発明において、前記遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物の製造方法を第１の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物の製造方法とする。
【００１３】
また本発明は、前記（Ａ２）成分、前記（Ｂ２）成分、水硬性粉体、骨材及び水を含有する、遠心成形用水硬性組成物に関する。以下、本発明において、前記遠心成形用水硬性組成物を第２の遠心成形用水硬性組成物とする。
【００１４】
また本発明は、次の工程を含む、水硬性組成物硬化体の製造方法に関する。
工程１’：前記（Ａ２）成分と前記（Ｂ２）成分と水硬性粉体と骨材と水とを混合し、水硬性組成物を得る工程。
工程２’：工程１’で得られた水硬性組成物を型枠に充填する工程。
工程３’：工程２’で得られた型枠に充填された水硬性組成物を、遠心力をかけて型締めする工程。
工程４’：工程３’で得られた型締めされた水硬性組成物を型枠中で凝結させる工程。
以下、本発明において、前記水硬性組成物硬化体の製造方法を第２の水硬性組成物硬化体の製造方法とする。
【００１５】
また本発明は、下記（Ａ３）成分、下記（Ｂ１）成分、下記（Ｃ）成分、及び水を含有し、２０℃におけるｐＨが５以下である、遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物に関する。
（Ａ３）成分：アクリル酸及び／又はマレイン酸を構成単量体とする重合体又は共重合体
（Ｂ１）成分：ポリカルボン酸系分散剤
（Ｃ）成分：ブレンステッド酸
以下、本発明において、前記遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物を第２の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物とする。
【００１６】
また本発明は、前記（Ａ３）成分、前記（Ｂ１）成分、前記（Ｃ）成分、及び水を、ｐＨが５以下となるように混合する、遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物の製造方法に関する。以下、本発明において、前記遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物の製造方法を第２の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物の製造方法とする。
【００１７】
また本発明は、前記（Ａ３）成分、前記（Ｂ１）成分、前記（Ｃ）成分、水硬性粉体、骨材及び水を含有する、遠心成形用水硬性組成物に関する。以下、本発明において、前記遠心成形用水硬性組成物を第３の遠心成形用水硬性組成物とする。
【００１８】
また本発明は、次の工程を含む、水硬性組成物硬化体の製造方法に関する。
工程１”−１：下記（Ａ３）成分、下記（Ｂ１）成分、下記（Ｃ）成分、及び水を、ｐＨが５以下となるように混合し、分散剤組成物を得る工程
（Ａ３）成分：アクリル酸及び／又はマレイン酸を構成単量体とする重合体又は共重合体
（Ｂ１）成分：ポリカルボン酸系分散剤
（Ｃ）成分：ブレンステッド酸
工程１”−２：工程１”−１で得られた分散剤組成物と水硬性粉体と骨材と水とを混合し、水硬性組成物を得る工程。
工程２”：工程１”−２で得られた水硬性組成物を型枠に充填する工程。
工程３”：工程２”で得られた型枠に充填された水硬性組成物を、遠心力をかけて型締めする工程。
工程４”：工程３”で得られた型締めされた水硬性組成物を型枠中で凝結させる工程。
以下、本発明において、前記水硬性組成物硬化体の製造方法を第３の水硬性組成物硬化体の製造方法とする。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、ポリカルボン酸系分散剤を用いる遠心成形用水硬性組成物において、成形性に優れた硬化体が得られる配合条件、例えば、水量、分散剤添加量等の条件範囲が広い、遠心成形用水硬性組成物、及び水硬性組成物硬化体の製造方法が提供される。また本発明によれば、ポリカルボン酸系分散剤を用いる遠心成形用水硬性組成物において、該水硬性組成物の水量、及び分散剤添加量の幅広い配合条件の範囲で硬化体の成形性に優れる、遠心成形用水硬性組成物、及び水硬性組成物硬化体の製造方法が提供される。これらの知見は、例えば、本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物、及び第１の水硬性組成物硬化体の製造方法に適用できる。
【００２０】
本発明によれば、分層せずに均一な状態で一液化を維持することができ、且つ遠心成形用水硬性組成物に添加した際に、成形性に優れた硬化体が得られる配合条件、例えば、水量等の条件範囲が広い、遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物及びその製造方法、並びにポリカルボン酸系分散剤を用いる遠心成形用水硬性組成物において、成形性に優れた硬化体が得られる配合条件、例えば、水量等の条件範囲が広い、遠心成形用水硬性組成物、及び水硬性組成物硬化体の製造方法が提供される。また本発明によれば、分層せずに均一な状態で一液化を維持することができ、且つ遠心成形用水硬性組成物に添加した際に、該水硬性組成物の水量の幅広い範囲で硬化体の成形性に優れる、遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物及びその製造方法、並びにポリカルボン酸系分散剤を用いる遠心成形用水硬性組成物において、該水硬性組成物の水量の幅広い範囲で硬化体の成形性に優れる、遠心成形用水硬性組成物、及び水硬性組成物硬化体の製造方法が提供される。これらの知見は、例えば、本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物及びその製造方法、第２の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物及びその製造方法、第２の遠心成形用水硬性組成物、第２の水硬性組成物硬化体の製造方法、第３の遠心成形用水硬性組成物、並びに第３の水硬性組成物硬化体の製造方法に適用できる。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
〔第１の遠心成形用水硬性組成物〕
本発明者らは、第１の遠心成形用水硬性組成物において、（Ｂ１）成分であるポリカルボン酸系分散剤を用いて混練する際に、（Ａ１）成分であるカチオンポリマーを添加することによって、遠心成形体の成形性が向上することを見出した。このような効果が発現する理由は必ずしも定かではないが、以下のように推測される。（Ｂ１）成分単独の使用では、添加量や水量によっては無機紛体が過度に分散し、遠心成形時に発生する毛管流によりスラッジが発生するところ、（Ａ１）成分と（Ｂ１）成分を併用することで、水硬性組成物中に含まれる無機粉体を効果的に凝集させて、水硬性粉体粒子間を架橋により組織化（チキソトロピー性を増大）させることができるため、毛管流の発生を抑制し、遠心成形体からのスラッジの流出を抑制していると考えられる。また本発明者らは、遠心成形体の成形性向上の副次的効果として、水硬性組成物の硬化体の混練から７日後の強度（以下、７日強度ともいう）の向上効果が得られることを見出した。なお、７日強度は、硬化体の強度を示す指標である。７日強度の向上効果が得られた理由は必ずしも定かではないが、遠心成形体からスラッジとして多く排出される無機早強剤や水和生成物が、遠心成形体からのスラッジの流出を抑制することにより、遠心成形体中に効果的に保持されることにより７日強度が向上したと考えられる。
【００２２】
本発明は、（Ａ１）成分、（Ｂ１）成分、水硬性粉体、骨材及び水を含有する。第１の水硬性組成物を提供する。以下、本発明の第１の水硬性組成物について説明する。
【００２３】
＜（Ａ１）成分＞
（Ａ１）成分は、重量平均分子量が１，５００以上３００，０００以下であり、かつ、四級化率が５％以上１００％以下である、カチオンポリマーである。（Ａ１）成分は、カチオン性基を含むモノマー単位を有する高分子化合物である。
【００２４】
（Ａ１）成分としては、ポリアミドポリアミン／エピクロロヒドリン縮合物、ジメチルアミン／アンモニア／エピクロルヒドリン縮合物、ジメチルアミン／トリメチルアミン／エピクロルヒドリン縮合物、カチオン化セルロース、カチオン化澱粉、カチオン化グアーガム、カチオン化タラガム、カチオン化ローカストビーンガム、カチオン化フェヌグリークガム、カチオン化キサンタンガム、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩の重合体、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩／アクリルアミド／アクリル酸共重合物、ビニルイミダゾリウムトリクロライド／ビニルピロリドン共重合体、ヒドロキシエチルセルロース／ジメチルジアリルアンモニウムクロライド共重合体、四級化ジメチルアミノエチルメタクリレートの重合体、四級化ジメチルアミノエチルアクリレートの重合体、ビニルピロリドン／四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ポリオキシアルキレン基を付加してもよい四級化ポリエチレンイミン、ビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート共重合体、ビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート／ビニルカプロラクタム共重合体、ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体、アルキルアクリルアミド／アクリレート／アルキルアミノアルキルアクリルアミド／ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルエチレントリアミン共重合体が挙げられ、これらは１種又は２種以上を用いることができる。これらカチオンポリマーの対イオンである陰イオンとしては、塩化物イオンなどのハロゲン化物イオン、硫酸エチルイオンなどの硫酸アルキルイオンが挙げられ、好ましくは塩化物イオン、又は硫酸エチルイオンである。
【００２５】
（Ａ１）成分としては、遠心成形性の観点から、ポリアミドポリアミン／エピクロロヒドリン縮合物、ジメチルアミン／アンモニア／エピクロルヒドリン縮合物、ジメチルアミン／トリメチルアミン／エピクロルヒドリン縮合物、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩の重合体、ポリオキシアルキレン基を付加してもよい四級化ポリエチレンイミン、及び四級化ジメチルアミノエチルメタクリレートの重合体から選ばれる１種以上が好ましく、ポリアミドポリアミン／エピクロロヒドリン縮合物、ジメチルアミン／アンモニア／エピクロルヒドリン縮合物、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩の重合体、ポリオキシアルキレン基を付加してもよい四級化ポリエチレンイミン、及び四級化ジメチルアミノエチルメタクリレートの重合体から選ばれる１種以上がより好ましく、ポリアミドポリアミン／エピクロロヒドリン縮合物、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩の重合体、ポリオキシアルキレン基を付加してもよい四級化ポリエチレンイミン、及び四級化ジメチルアミノエチルメタクリレートの重合体から選ばれる１種以上が更に好ましい。
【００２６】
（Ａ１）成分の四級化率は、遠心成形性の観点から、５％以上、好ましくは７％以上、より好ましくは９％以上、そして、１００％以下である。本発明において、「四級化率」とは、カチオンポリマー中に含まれるすべてのアミノ基のモル当量数における、４級アンモニウム基のモル当量数の割合（％）を意味する。四級化率は、下記の測定法においてｐＨ４の時に求めたカチオン当量（以下、Ｑ４という）（ｍｅｑ／ｇ）およびｐＨ１０の時に求めたカチオン当量（以下、Ｑ１０という）（ｍｅｑ／ｇ）を用いた以下の計算式によって求められる。
［四級化率の算出］
四級化率は下記の式に従って算出される。
四級化率（％）＝Ｑ１０（ｍｅｑ／ｇ）×１００／Ｑ４（ｍｅｑ／ｇ）
【００２７】
［カチオン当量の測定］
カチオン当量Ｑ４、Ｑ１０は、ｐＨ４および１０の二点において、以下の方法によって測定し、算出される。測定試料１００ｇを２００ｍＬのコニカルビーカーにとり、マグネチックスターラー（５００ｒｐｍ）で撹拌しながら徐々に０．５重量％硫酸水溶液を加え、ｐＨを調整する。次にトルイジンブルー指示薬（ＴＢ指示薬）を２〜３滴加え、Ｎ／４００ポリビニル硫酸カリウム（Ｎ／４００ＰＶＳＫ）試薬で滴定する。滴定速度は２ｍＬ／分とし、測定試料が青から赤紫色に変色し、赤紫色が３０秒間保持される時点を終点とする。
［空試験］
測定試料の代わりにイオン交換水１００ｇを用いる以外はカチオン当量の測定と同様の操作を行う。
［計算方法］
カチオン当量値（ｍｅｑ／ｇ）＝（１／２）
×（試料の滴定量−空試験の滴定量）×（Ｎ／４００ＰＶＳＫの力価）
【００２８】
（Ａ１）成分は、遠心成形性の観点から、構成単量体中のアミノ基を有する単量体と４級アンモニウム基を有する単量体の合計量が、好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９２質量％以上、更に好ましくは９５質量％以上、そして、好ましくは１００質量％以下である。この合計量は、１００質量％であってもよい。
【００２９】
（Ａ１）成分の重量平均分子量は、遠心成形性の観点から、１，５００以上、好ましくは２，０００以上、より好ましくは２，５００以上、そして、遠心成形性の観点から、３００，０００以下、好ましくは２５０，０００以下、より好ましくは２００，０００以下である。
【００３０】
（Ａ１）成分の重量平均分子量は下記条件にてゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）を用いて測定することができる。
［ＧＰＣ条件］
カラム：α−M（東ソー製） ２本連結
溶離液：０．１５ｍｏｌ／Ｌ硫酸Ｎａ、１％酢酸水溶液
流速 ：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
温度 ：４０℃
検出器：ＲＩ
分子量標準：プルラン
【００３１】
＜（Ｂ１）成分＞
（Ｂ１）成分は、ポリカルボン酸系分散剤である。（Ｂ１）成分としては、下記一般式（Ｂ１１）で示される単量体（Ｂ１１）と下記一般式（Ｂ１２）で示される単量体（Ｂ１２）とを構成単量体として含む共重合体〔以下、共重合体（Ｂ１）という〕が挙げられる。
【００３２】
【化１】
2019064905.tif 000002
【００３３】
〔式中、
Ｒ１１ｂ、Ｒ１２ｂ：同一でも異なっていても良く、水素原子又はメチル基
Ｒ１３ｂ：水素原子又は−（ＣＯ）ｑ１Ｏ（ＡＯ）ｎ１’Ｘ１
Ｘ１：炭素数１以上４以下のアルキル基
ＡＯ：エチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基から選ばれる基
ｎ１’：ＡＯの平均付加モル数であり、１以上３００以下の数
ｐ１：０以上２以下の数
ｑ１：０又は１の数
を示す。〕
【００３４】
【化２】
2019064905.tif 000003
【００３５】
〔式中、
Ｒ１４ｂ、Ｒ１５ｂ、Ｒ１６ｂ：同一でも異なっていても良く、水素原子、メチル基又は（ＣＨ２）ｒ１ＣＯＯＭ２であり、（ＣＨ２）ｒ１ＣＯＯＭ２は、ＣＯＯＭ１又は他の（ＣＨ２）ｒ１ＣＯＯＭ２と無水物を形成していてもよく、その場合、それらの基のＭ１、Ｍ２は存在しない。
Ｍ１、Ｍ２：同一でも異なっていても良く、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、アンモニウム基、アルキルアンモニウム基又は置換アルキルアンモニウム基
ｒ１：０以上２以下の数
を示す。〕
【００３６】
一般式（Ｂ１１）中、Ｒ１１ｂは、水素原子が好ましい。
一般式（Ｂ１１）中、Ｒ１２ｂは、メチル基が好ましい。
一般式（Ｂ１１）中、Ｒ１３ｂは、水素原子が好ましい。
一般式（Ｂ１１）中、Ｘ１は、メチル基が好ましい。
一般式（Ｂ１１）中、ＡＯは、エチレンオキシ基が好ましい。ＡＯはエチレンオキシ基を含むことが好ましい。
【００３７】
一般式（Ｂ１１）中、ｎ１’は、ＡＯの平均付加モル数であり、１以上３００以下の数である。ｎ１’は、遠心成形性及び／又は遠心成形後の硬化体の強度発現の観点から、好ましくは１０以上、より好ましくは２０以上、そして、好ましくは２５０以下、より好ましくは２００以下の数である。
【００３８】
一般式（Ｂ１１）中、ｐ１は、０が好ましい。
一般式（Ｂ１１）中、ｑ１は、１が好ましい。（Ｂ１）成分の共重合体（Ｂ１）は、一般式（Ｂ１１）中、ｑ１が１である単量体（Ｂ１１）と一般式（Ｂ１２）で示される単量体（Ｂ１２）とを構成単量体として含む共重合体を含む。
【００３９】
一般式（Ｂ１２）中、Ｒ１４ｂは、水素原子が好ましい。
一般式（Ｂ１２）中、Ｒ１５ｂは、メチル基又は水素原子が好ましい。
一般式（Ｂ１２）中、Ｒ１６ｂは、水素原子が好ましい。
（ＣＨ２）ｒ１ＣＯＯＭ２については、ＣＯＯＭ１又は他の（ＣＨ２）ｒ１ＣＯＯＭ２と無水物を形成していてもよく、その場合、それらの基のＭ１、Ｍ２は存在しない。
共重合体（Ｂ１）について、一般式（Ｂ１２）中、Ｍ１、Ｍ２は、同一でも異なっていても良く、それぞれ、水素原子が好ましい。
一般式（Ｂ１２）中の（ＣＨ２）ｒ１ＣＯＯＭ２のｒ１は、１が好ましい。
【００４０】
共重合体（Ｂ１）は、遠心成形性及び／又は硬化体の強度発現の観点から、構成単量体中の単量体（Ｂ１１）と単量体（Ｂ１２）の合計量が、９０質量％以上、好ましくは９２質量％以上、より好ましくは９５質量％以上、そして、１００質量％以下である。この合計量は、１００質量％であってもよい。
【００４１】
共重合体（Ｂ１）は、単量体（Ｂ１１）と単量体（Ｂ１２）の合計に対する単量体（Ｂ１２）の割合が、遠心成形性及び／又は遠心成形後の硬化体強度の観点から、好ましくは１０モル％以上、より好ましくは２０モル％以上、そして、好ましくは９９モル％以下、より好ましくは９５モル％以下である。
【００４２】
共重合体（Ｂ１）の重量平均分子量は、好ましくは１０，０００以上、より好ましくは１５，０００以上、そして、好ましくは１００，０００以下、より好ましくは７０，０００以下、更に好ましくは５０，０００以下である。この重量平均分子量は、以下の条件のゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定されたものである。
＊ＧＰＣ条件
装置：ＧＰＣ（ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ）東ソー株式会社製
カラム：Ｇ４０００ＰＷＸＬ＋Ｇ２５００ＰＷＸＬ（東ソー株式会社製）
溶離液：０．２Ｍリン酸バッファー／ＣＨ３ＣＮ＝９／１
流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃
検出：ＲＩ
サンプルサイズ：０．２ｍｇ／ｍＬ
標準物質：ポリエチレングリコール換算（単分散のポリエチレングリコール：分子量８７，５００、２５０，０００、１４５，０００、４６，０００、２４，０００）
【００４３】
＜水硬性粉体＞
本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物に使用される水硬性粉体とは、水和反応により硬化する物性を有する粉体のことであり、セメント、石膏等が挙げられる。好ましくは普通ポルトランドセメント、ビーライトセメント、中庸熱セメント、早強セメント、超早強セメント、耐硫酸セメント等のセメントであり、またこれらに高炉スラグ、フライアッシュ、シリカフューム、石粉（炭酸カルシウム粉末）等が添加された高炉スラグセメント、フライアッシュセメント、シリカフュームセメント等でもよい。なお、これらの粉体に骨材として、砂、砂及び砂利が添加されて最終的に得られる水硬性組成物が、一般にそれぞれモルタル、コンクリートなどと呼ばれている。
【００４４】
＜骨材＞
本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物は、骨材を含有する。骨材としては、細骨材及び粗骨材から選ばれる骨材が挙げられる。細骨材として、ＪＩＳ  Ａ０２０３−２０１４中の番号２３１１で規定されるものが挙げられる。細骨材としては、川砂、陸砂、山砂、海砂、石灰砂、珪砂及びこれらの砕砂、高炉スラグ細骨材、フェロニッケルスラグ細骨材、軽量細骨材（人工及び天然）及び再生細骨材等が挙げられる。また、粗骨材として、ＪＩＳ  Ａ０２０３−２０１４中の番号２３１２で規定されるものが挙げられる。例えば粗骨材としては、川砂利、陸砂利、山砂利、海砂利、石灰砂利、これらの砕石、高炉スラグ粗骨材、フェロニッケルスラグ粗骨材、軽量粗骨材（人工及び天然）及び再生粗骨材等が挙げられる。細骨材、粗骨材は種類の違うものを混合して使用しても良く、単一の種類のものを使用しても良い。
【００４５】
＜水硬性組成物の組成等＞
本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物において、（Ａ１）成分の含有量は、遠心成形性の観点から、水硬性粉体１００質量部に対して、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．０１５質量部以上、更に好ましくは０．０２質量部以上、そして、遠心成形性の観点から、好ましくは１質量部以下、より好ましくは０．９０質量部以下、更に好ましくは０．８０質量部以下、より更に好ましくは０．６０質量部以下、より更に好ましくは０．４０質量部以下である。
【００４６】
本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物において、（Ｂ１）成分の含有量は、遠心成形性及び／又は遠心成形後の硬化体強度の観点から、水硬性粉体１００質量部に対して、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．０５質量部以上、更に好ましくは０．１０質量部以上、より更に好ましくは０．２０質量部以上、そして、遠心成形性及び／又は遠心成形後の硬化体強度の観点の観点から、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下、更に好ましくは６質量部以下、より更に好ましくは４質量部以下、より更に好ましくは２質量部以下、より更に好ましくは１．５質量部以下である。
【００４７】
本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物において、（Ａ１）成分と（Ｂ１）成分の合計含有量は、遠心成形性及び／又は遠心成形後の硬化体強度の観点の観点から、水硬性粉体１００質量部に対して、好ましくは０．０２質量部以上、より好ましくは０．０５質量部以上、更に好ましくは０．１０質量部以上、より更に好ましくは０．２０質量部以上、そして、遠心成形性及び／又は遠心成形後の硬化体強度の観点の観点から、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下、更に好ましくは６質量部以下、より更に好ましくは４質量部以下、より更に好ましくは２質量部以下である。
【００４８】
本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物において、（Ａ１）成分の含有量と（Ｂ１）成分の含有量との質量比（Ｂ１）／（Ａ１）は、遠心成形性及び／又は遠心成形後の硬化体強度の観点の観点から、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０５以上、更に好ましくは０．１０以上、より更に好ましくは０．５０以上、そして、遠心成形性及び／又は遠心成形後の硬化体強度の観点の観点から、好ましくは１００以下、より好ましくは９０以下、更に好ましくは８０以下、より更に好ましくは６０以下、より更に好ましくは４０以下、より更に好ましくは３０以下である。
【００４９】
本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物は、水／水硬性粉体比（以下、Ｗ／Ｐと表記する場合もある）が、遠心成形性と強度の観点から、１０質量％以上が好ましく、１２質量％以上がより好ましく、１４質量％以上が更に好ましく、そして、３０質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましく、２４質量％以下が更に好ましく、２３質量％以下がより更に好ましく、２２質量％以下がより更に好ましい。
本発明において、水／水硬性粉体比は、水硬性組成物中の水と水硬性粉体の質量百分率（質量％）であり、水／水硬性粉体×１００で算出される。水／水硬性粉体比は、水和反応により硬化する物性を有する粉体の量に基づいて算出される。水和反応により硬化する物性を有する粉体が、高強度混和材を含有する場合、高強度混和材の量も水硬性粉体の量に算入する。水硬性粉体に関する、水硬性組成物の他の量的関係についても同様である。
【００５０】
本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物がコンクリートの場合、粗骨材の使用量は、水硬性組成物の強度の発現とセメント等の水硬性粉体の使用量を低減し、型枠等への充填性を向上する観点から、嵩容積は、好ましくは５０％以上、より好ましくは５５％以上、更に好ましくは６０％以上であり、そして、好ましくは１００％以下、より好ましくは９０％以下、更に好ましくは８０％以下である。嵩容積は、コンクリート１ｍ３中の粗骨材の容積（空隙を含む）の割合である。
また、本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物がコンクリートの場合、細骨材の使用量は、型枠等への充填性を向上する観点から、好ましくは５００ｋｇ／ｍ３以上、より好ましくは６００ｋｇ／ｍ３以上、更に好ましくは７００ｋｇ／ｍ３以上であり、そして、好ましくは１０００ｋｇ／ｍ３以下、より好ましくは９００ｋｇ／ｍ３以下である。
本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物がモルタルの場合、細骨材の使用量は、好ましくは８００ｋｇ／ｍ３以上、より好ましくは９００ｋｇ／ｍ３以上、更に好ましくは１０００ｋｇ／ｍ３以上であり、そして、好ましくは２０００ｋｇ／ｍ３以下、より好ましくは１８００ｋｇ／ｍ３以下、更に好ましくは１７００ｋｇ／ｍ３以下である。
【００５１】
本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物としては、コンクリート等が挙げられる。なかでもセメントを用いたコンクリートが好ましい。本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物は、セルフレベリング用、耐火物用、プラスター用、軽量又は重量コンクリート用、ＡＥ用、補修用、プレパックド用、トレーミー用、地盤改良用、グラウト用、寒中用等の何れの分野においても有用である。
【００５２】
本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物は、グリセリン及びＮ−メチルジエタノールアミンなどの早強剤やエチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩などのキレート剤を含有することもできる。キレート剤の含有量は、蒸気養生後の強度発現の観点から、水硬性粉体とシリカを含む高強度混和材との合計１００質量部に対し０．１質量部以下が好ましい。
【００５３】
本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物は、従来のセメント分散剤、水溶性高分子化合物、空気連行剤、セメント湿潤剤、膨張材、防水剤、遅延剤、急結剤、起泡剤、発泡剤、防水剤、流動化剤、増粘剤、凝集剤、乾燥収縮低減剤、強度増進剤、硬化促進剤、防腐剤、消泡剤などの成分〔（Ａ１）成分、（Ｂ１）成分に該当するものを除く〕を含有することができる。
【００５４】
〔第１の遠心成形用水硬性組成物の製造方法〕
本発明は、（Ａ１）成分と（Ｂ１）成分と水硬性粉体と骨材と水とを混合する、第１の遠心成形用水硬性組成物の製造方法を提供する。この製造方法により、（Ａ１）成分、（Ｂ１）成分、水硬性粉体、骨材、及び水を含有する本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物が製造される。以下、本発明の第１の水硬性組成物の製造方法について説明する。
【００５５】
本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物の製造方法に用いられる（Ａ１）成分と（Ｂ１）成分の具体例及び好ましい態様は、それぞれ、本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物で述べたものと同じである。
また、本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物の製造方法に用いられる水硬性粉体と骨材の具体例及び好ましい態様は、本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物で述べたものと同じである。水硬性粉体は、Ｗ／Ｐが、本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物で述べた範囲となるように用いる。また、骨材の使用量も、本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物で述べたものと同じである。
本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物で述べた事項は、本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物の製造方法に適宜適用することができる。
【００５６】
本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物の製造方法では、遠心成形性の観点から、水硬性粉体１００質量部に対して、（Ａ１）成分を、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．０１５質量部以上、更に好ましくは０．０２質量部以上、そして、遠心成形性の観点から、好ましくは１質量部以下、より好ましくは０．９０質量部以下、更に好ましくは０．８０質量部以下、より更に好ましくは０．６０質量部以下、より更に好ましくは０．４０質量部以下混合する。本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物における（Ａ１）成分の含有量となるように（Ａ１）成分を混合することが好ましい。
【００５７】
本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物の製造方法では、遠心成形性及び／又は遠心成形後の硬化体強度の観点から、水硬性粉体１００質量部に対して、（Ｂ１）成分を、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．０５質量部以上、更に好ましくは０．１０質量部以上、より更に好ましくは０．２０質量部以上、そして、遠心成形性及び／又は遠心成形後の硬化体強度の観点の観点から、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下、更に好ましくは６質量部以下、より更に好ましくは４質量部以下、より更に好ましくは２質量部以下、より更に好ましくは１．５質量部以下混合する。本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物における（Ｂ１）成分の含有量となるように（Ｂ１）成分を混合することが好ましい。
【００５８】
本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物の製造方法では、（Ａ１）成分と（Ｂ１）成分の合計が、遠心成形性及び／又は遠心成形後の硬化体強度の観点から、水硬性粉体１００質量部に対して、好ましくは０．０２質量部以上、より好ましくは０．０５質量部以上、更に好ましくは０．１０質量部以上、より更に好ましくは０．２０質量部以上、そして、遠心成形性及び／又は遠心成形後の硬化体強度の観点の観点から、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下、更に好ましくは６質量部以下、より更に好ましくは４質量部以下、より更に好ましくは２質量部以下となるように混合する。本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物における（Ａ１）成分と（Ｂ１）成分の合計含有量となるように（Ａ１）成分と（Ｂ１）成分を混合することが好ましい。
【００５９】
本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物の製造方法では、遠心成形性及び／又は遠心成形後の硬化体強度の観点から、（Ａ１）成分と（Ｂ１）成分とを、（Ａ１）成分と（Ｂ１）成分の質量比（Ｂ１）／（Ａ１）が、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０５以上、更に好ましくは０．１０以上、より更に好ましくは０．５０以上、そして、遠心成形性及び／又は遠心成形後の硬化体強度の観点の観点から、好ましくは１００以下、より好ましくは９０以下、更に好ましくは８０以下、より更に好ましくは６０以下、より更に好ましくは４０以下、より更に好ましくは３０以下となるように混合する。
【００６０】
本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物の製造方法では、生産性の観点から、（Ａ１）成分及び（Ｂ１）成分と水とを予め混合して、水硬性粉体と混合することが好ましい。
【００６１】
（Ａ１）成分と、（Ｂ１）成分と、水硬性粉体、骨材と、水と、必要に応じて用いられる成分との混合は、モルタルミキサー、強制二軸ミキサー等のミキサーを用いて行うことができる。前記混合時間は、好ましくは１分間以上、より好ましくは２分間以上、そして、好ましくは５分間以下、より好ましくは３分間以下である。水硬性組成物の調製にあたっては、本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物で説明した材料や薬剤及びそれらの量を用いることができる。
【００６２】
得られた水硬性組成物は、更に、水硬性組成物を型枠に充填し養生し硬化させる。型枠として、建築物の型枠、コンクリート製品用の型枠等が挙げられる。型枠への充填方法として、ミキサーから直接投入する方法、水硬性組成物をポンプで圧送して型枠に導入する方法等が挙げられる。
【００６３】
水硬性組成物の養生の際、硬化を促進するために加熱養生し、硬化を促進させても良い。ここで、加熱養生は、４０℃以上９０℃以下の温度で水硬性組成物を保持して硬化を促進することができる。
【００６４】
〔第１の水硬性組成物の硬化体の製造方法〕
本発明は、次の工程を含む、第１の水硬性組成物の硬化体の製造方法を提供する。
工程１：（Ａ１）成分と（Ｂ１）成分と水硬性粉体と骨材と水とを混合し、水硬性組成物を得る工程。
工程２：工程１で得られた水硬性組成物を型枠に充填する工程。
工程３：工程２で得られた型枠に充填された水硬性組成物を、遠心力をかけて型締めする工程。
工程４：工程３で得られた型締めされた水硬性組成物を型枠中で凝結させる工程。
以下、本発明の第１の水硬性組成物硬化体の製造方法について説明する。
【００６５】
本発明の第１の水硬性組成物の硬化体の製造方法に用いられる（Ａ１）成分と（Ｂ１）成分の具体例及び好ましい態様は、それぞれ、本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物で述べたものと同じである。
また、本発明の第１の水硬性組成物の硬化体の製造方法に用いられる水硬性粉体と骨材の具体例及び好ましい態様は、本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物で述べたものと同じである。水硬性粉体は、Ｗ／Ｐが、本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物で述べた範囲となるように用いる。また、骨材の使用量も、本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物で述べたものと同じである。
本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物、及び第１の遠心成形用水硬性組成物の製造方法で述べた事項は、本発明の第１の水硬性組成物の硬化体の製造方法に適宜適用することができる。
【００６６】
本発明の第１の水硬性組成物の硬化体の製造方法は、工程１〜４に加え、下記の工程５を含むことが好ましい。
工程５：工程４で凝結した水硬性組成物を型枠中で蒸気養生する工程。
【００６７】
本発明の第１の水硬性組成物の硬化体の製造方法は、工程１〜５に加え、次の工程６を含むことができる。
工程６：工程５の後、水硬性組成物を冷却して、型枠から脱型する工程。
【００６８】
本発明の第１の水硬性組成物の硬化体の製造方法は、工程１〜６に加え、次の工程７を含むことができる。
工程７：工程６で得られた水硬性組成物の硬化体を常温常圧で養生する工程。
【００６９】
工程１では、遠心成形性の観点から、水硬性粉体１００質量部に対して、（Ａ１）成分を、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．０１５質量部以上、更に好ましくは０．０２質量部以上、そして、遠心成形性の観点から、好ましくは１質量部以下、より好ましくは０．９０質量部以下、更に好ましくは０．８０質量部以下、より更に好ましくは０．６０質量部以下、より更に好ましくは０．４０質量部以下混合する。本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物における（Ａ１）成分の含有量となるように（Ａ１）成分を混合することが好ましい。
【００７０】
工程１では、遠心成形性及び／又は遠心成形後の硬化体強度の観点の観点から、水硬性粉体１００質量部に対して、（Ｂ１）成分を、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．０５質量部以上、更に好ましくは０．１０質量部以上、より更に好ましくは０．２０質量部以上、そして、遠心成形性及び／又は遠心成形後の硬化体強度の観点の観点から、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下、更に好ましくは６質量部以下、より更に好ましくは４質量部以下、より更に好ましくは２質量部以下、より更に好ましくは１．５質量部以下混合する。本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物における（Ｂ１）成分の含有量となるように（Ｂ１）成分を混合することが好ましい。
【００７１】
工程１では、（Ａ１）成分と（Ｂ１）成分の合計が、遠心成形性及び／又は遠心成形後の硬化体強度の観点の観点から、水硬性粉体１００質量部に対して、好ましくは０．０２質量部以上、より好ましくは０．０５質量部以上、更に好ましくは０．１０質量部以上、より更に好ましくは０．２０質量部以上、そして、遠心成形性及び／又は遠心成形後の硬化体強度の観点の観点から、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下、更に好ましくは６質量部以下、より更に好ましくは４質量部以下、より更に好ましくは２質量部以下となるように混合する。本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物における（Ａ１）成分と（Ｂ１）成分の合計含有量となるように（Ａ１）成分と（Ｂ１）成分を混合することが好ましい。
【００７２】
工程１では、遠心成形性及び／又は遠心成形後の硬化体強度の観点から、（Ａ１）成分と（Ｂ１）成分とを、（Ａ１）成分と（Ｂ１）成分の質量比（Ｂ１）／（Ａ１）が、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０５以上、更に好ましくは０．１０以上、より更に好ましくは０．５０以上、そして、遠心成形性及び／又は遠心成形後の硬化体強度の観点の観点から、好ましくは１００以下、より好ましくは９０以下、更に好ましくは８０以下、より更に好ましくは６０以下、より更に好ましくは４０以下、より更に好ましくは３０以下となるように混合する。
【００７３】
工程１では、水と（Ａ１）成分と（Ｂ１）成分とを含む混合物を、骨材と水硬性粉体を含む混合物に添加して混合する方法が、水硬性組成物を製造する際でも、容易に均一に混合できる点で好ましい。
【００７４】
工程１の具体的な方法としては、水硬性粉体と骨材とを混合し、水と（Ａ１）成分と（Ｂ１）成分とを含む混合物を、前記のような混合量となるように添加し、混練して水硬性組成物を調製する工程が挙げられる。
【００７５】
工程１では、（Ａ１）成分と（Ｂ１）成分は、別々に、水、水硬性粉体、骨材に添加して混合することができる。
【００７６】
工程１では、遠心成形性と強度の観点から、Ｗ／Ｐが、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１２質量％以上、更に好ましくは１４質量％以上が、そして、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは２４質量％以下、より更に好ましくは２３質量％以下、より更に好ましくは２２質量％以下の水硬性組成物を調製する。
【００７７】
工程２で、工程１で得られた水硬性組成物を型枠に充填する方法は、混練後の水硬性組成物を混練手段から排出し、手作業にて型枠へ投入してならす方法が挙げられる。
【００７８】
工程３では、型枠に充填した水硬性組成物を、遠心力をかけて型締めするが、このとき少なくとも１回は遠心力を変えることが好ましい。工程３では、水硬性組成物を、段階的に変化する遠心力をかけて型締めすることができる。すなわち、工程３で、水硬性組成物を、少なくとも１回は遠心力を変えて型締めする、更に、段階的に変化する、更に段階的に大きくなる遠心力をかけて型締めすることができる。
【００７９】
工程３では、型枠に充填した水硬性組成物を、０．５Ｇ以上の遠心力で型締めすることが好ましい。遠心成形の遠心力は、好ましくは０．５Ｇ以上、そして、好ましくは３０Ｇ以下、より好ましくは２５Ｇ以下である。エネルギーコスト低減面と成形性の面から、１分以上、遠心力を１５Ｇ以上、そして、３０Ｇ以下、更に２５Ｇ以下の範囲（高遠心力ともいう）に保持することが好ましい。
【００８０】
遠心力での締め固めは、例えば０．５Ｇ以上３０Ｇ以下の遠心力で、好ましくは５分以上、より好ましくは７分以上、更に好ましくは９分以上、そして、好ましくは４０分以下行なう。成形体を平滑に締め固める観点から、高遠心力、例えば２０Ｇ以上の遠心力の保持による締め固めは、好ましくは１分以上、より好ましくは３分以上、更に好ましくは５分以上、そして、好ましくは１５分以下行なう。すなわち、工程３では、０．５Ｇ以上３０Ｇ以下の遠心力を、好ましくは５分以上、より好ましくは７分以上、更に好ましくは９分以上、そして、好ましくは４０分以下かけて、水硬性組成物を型締めすることができる。また、工程３では、２０Ｇ以上の遠心力の保持による締め固めを、好ましくは１分以上、より好ましくは３分以上、更に好ましくは５分以上、そして、好ましくは１５分以下行なうことができる。
【００８１】
遠心力での締め固めは、段階に分けて行うことができ、成形性の観点から、段階的に遠心力Ｇを大きくする方法が好ましい。以下に示すような段階条件で所望の遠心力となるまで行うことができる。例えば、五段階の場合、工程３では、（１）一段階目である初速が０．５Ｇ以上２Ｇ未満の遠心力で０分間超１５分間以下、（２）二段階目である二速が２Ｇ以上５Ｇ未満の遠心力で０分間超１５分間以下、（３）三段階目である三速が５Ｇ以上１０Ｇ未満の遠心力で０分間超１５分間以下、（４）四段階目である四速が１０Ｇ以上２０Ｇ未満の遠心力で０分間超１５分間以下、（５）五段階目である五速が２０Ｇ以上３０Ｇ以下の遠心力で０分間超１５分間以下、の条件により水硬性組成物の型締めを行うことが好ましい。
【００８２】
工程４では、工程３で得られた水硬性組成物を凝結させる。具体的には、混練後３〜４時間の気中養生を行うこととする。
【００８３】
工程５では、工程４で得られた型枠に入った硬化した水硬性組成物を蒸気養生する。工程５では、４０℃以上９０℃以下で蒸気養生を行なうことが好ましく、６０℃以上９０℃以下で蒸気養生を行なうことがより好ましい。
更に、工程５では、前養生を行った後、蒸気養生を行うことが好ましい。例えば、水硬性組成物が充填された型枠の周囲温度（以下、周囲温度ということもある）を、室温、好ましくは１０℃以上４０℃以下とし、１時間以上４時間以下、放置する前養生を行った後、周囲温度を４０℃以上９０℃以下、更に６０℃以上９０℃以下として蒸気養生を行なうことができる。
前養生は、後述の実施例、比較例では「前置き」として実施した。
前養生は、硬化体のひび割れによる強度低下を抑える観点から、１時間以上が好ましい。
また、本発明の硬化体の製造方法が工程６を含む場合、工程５と工程６は一連の温度制御のもとに連続して行うことができる。
蒸気養生は、水硬性組成物が充填された型枠の周囲に水蒸気を適用した状態で所定の温度で一定時間保持して行われる。水蒸気を適用後、（１）所定の温度に到達させるまでの温度上昇期間、（２）所定の温度で一定時間保持する期間、及び、（３）所定の温度で一定時間保持した後、温度下降期間を、蒸気養生の期間としてよい。
【００８４】
本発明の硬化体の製造方法における具体的な蒸気養生条件として、工程５として、１時間当たり１０℃以上３０℃以下の昇温速度で型枠の周囲温度を６０℃以上８５℃以下に昇温し、昇温した温度を２時間以上８時間以下保持し、次いで、工程６として、１時間当たり５℃以上２０℃以下の降温速度で、周囲温度を室温、例えば２０℃まで冷却し、成形体を脱型する。
昇温速度は、硬化体のひび割れによる強度低下を抑える観点から、１時間当たり２０℃以下が好ましい。
好ましい条件の一例を挙げれば、水硬性組成物が充填された型枠を、周囲温度が、室温、例えば１０℃以上３０℃以下で３時間放置（前養生）し、１時間あたり２０℃の昇温速度で周囲温度を７０℃以上９０℃以下まで昇温させ、その昇温した７０℃以上９０℃以下の温度を２時間以上６時間以下保持し、次いで、１時間あたり１０℃の降温速度で周囲温度を室温、例えば２０℃まで冷却し（工程５）、その温度で２０時間以上３０時間以下放置した後に成形体を脱型する（工程６）方法が挙げられる。
また、更に１８０℃程度のオートクレーブ養生を行なう事も可能である。
【００８５】
工程７では、工程６で得られた水硬性組成物の硬化体を常温常圧で養生する。具体的には、２０℃、大気圧下で保存する。
【００８６】
本発明の第１の水硬性組成物の硬化体の製造方法としては、工程１〜６を含み、水硬性組成物の調製を開始してから工程６で脱型するまでの時間が８時間以上３０時間以下である製造方法が挙げられる。ここで、水硬性組成物の調製の開始とは、水硬性粉体と水とが最初に接触した時点である。
【００８７】
本発明の第１の水硬性組成物の硬化体の製造方法硬化体の製造方法により得られる水硬性組成物の硬化体は、遠心成形コンクリート製品として使用でき、具体的には、パイル、ポール、ヒューム管等が挙げられる。本発明の硬化体の製造方法により得られる水硬性組成物の硬化体は、初期強度に優れるとともに、製造時のノロの発生量が少なく当該製品の製造現場での廃棄物を低減できる。また、締め固めに優れることから、当該製品の内面及び端面凹凸が少なく、表面美観に優れるとともに、更に製品内面が平滑に仕上がることから、パイル打ち込み、中堀工法時の切削機の障害が改善される。
【００８８】
〔第１の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物〕
本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物において、本発明者らは、（Ａ２）成分である、アクリル酸及び／又はマレイン酸を構成単量体とする重合体又は共重合体であって、カルボキシル基が未中和の化合物と（Ｂ２）成分である、ポリカルボン酸系分散剤であって、カルボキシル基が未中和の化合物とを含有する分散剤組成物が分層せずに均一な状態で一液化を維持することができることを見出した。
このような効果が発現する理由は必ずしも定かではないが、以下のように推測される。共通溶媒中の二種類のポリマーの混合エントロピーが小さく、混合エンタルピーが正の値を取るとき、混合ギブス自由エネルギーが正となり、相分離を起こす。カルボキシル基が未中和の状態で混合することによって、水分子との相互作用を低減し、混合エントロピーの増加を大きくすることができるため、結果的に混合ギブス自由エネルギー変化が正の値をとり、分層せずに均一な状態で一液化が維持されるものと考えられる。
【００８９】
本発明は、（Ａ２）成分、（Ｂ２）成分、及び水を含有する、第１の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物を提供する。以下、本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物について説明する。
【００９０】
＜（Ａ２）成分＞
（Ａ２）成分は、アクリル酸及び／又はマレイン酸を構成単量体とする重合体又は共重合体であって、カルボキシル基が未中和の化合物である。
（Ａ２）成分のうち、カルボキシル基が未中和の化合物とは、アクリル酸及び／又はマレイン酸を構成単量体とする重合体又は共重合体が有するカルボキシル基が塩ではないものをいう。
【００９１】
（Ａ２）成分は、アクリル酸又はマレイン酸の重合体であってもよく、アクリル酸とマレイン酸の共重合体であってもよい。（Ａ２）成分は、遠心成形性及び／又は硬化体の強度発現の観点から、アクリル酸とマレイン酸の共重合体が好ましい。
【００９２】
（Ａ２）成分が、アクリル酸の単量体（以下、（Ａ２１）という）とマレイン酸の単量体（以下、（Ａ２２）という）とを構成単量体として含む共重合体である場合、（Ａ２）成分の共重合体は、単量体（Ａ２１）と単量体（Ａ２２）のモル比（Ａ２１）／（Ａ２２）が、遠心成形性の観点から、好ましくは５／９５以上、より好ましくは１０／９０以上、更に好ましくは２０／８０以上、より更に好ましくは３０／７０以上、より更に好ましくは４０／６０以上、より更に好ましくは５０／５０以上、そして、好ましくは９５／５以下、より好ましくは９０／１０以下、更に好ましくは８０／２０以下、より更に好ましくは７０／３０以下である。
【００９３】
（Ａ２）成分が、単量体（Ａ２１）と単量体（Ａ２２）とを構成単量体として含む共重合体である場合、（Ａ２）成分は、構成単量体中の単量体（Ａ２１）と単量体（Ａ２２）の合計量が、９０質量％以上、好ましくは９２質量％以上、より好ましくは９５質量％以上、そして、１００質量％以下である。この合計量は、１００質量％であってもよい。
【００９４】
（Ａ２）成分の重量平均分子量は、遠心成形性及び製品粘度の観点から、好ましくは１，０００以上、より好ましくは２，０００以上、そして、好ましくは１００，０００以下、より好ましくは７５，０００以下、更に好ましくは５０，０００以下、より更に好ましくは１０，０００以下である。この重量平均分子量は、以下の条件のゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定されたものである。
＊ＧＰＣ条件
装置：ＧＰＣ（ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ）東ソー株式会社製
カラム：Ｇ４０００ＰＷＸＬ＋Ｇ２５００ＰＷＸＬ（東ソー株式会社製）
溶離液：０．２Ｍリン酸バッファー／ＣＨ３ＣＮ＝９／１
流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃
検出：ＲＩ
サンプルサイズ：０．２ｍｇ／ｍＬ
標準物質：ポリエチレングリコール換算（単分散のポリエチレングリコール：分子量８７，５００、２５０，０００、１４５，０００、４６，０００、２４，０００）
【００９５】
＜（Ｂ２）成分＞
（Ｂ２）成分は、ポリカルボン酸系分散剤であって、カルボキシル基が未中和の化合物である。
（Ｂ２）成分のうち、カルボキシル基が未中和の化合物とは、ポリカルボン酸系分散剤が有するカルボキシル基が塩ではないものをいう。
【００９６】
（Ｂ２）成分としては、下記一般式（Ｂ２１）で示される単量体（Ｂ２１）と下記一般式（Ｂ２２）で示される単量体（Ｂ２２）とを構成単量体として含む共重合体〔以下、共重合体（Ｂ２）という〕が挙げられる。
【００９７】
【化３】
2019064905.tif 000004
【００９８】
〔式中、
Ｒ２１ｂ、Ｒ２２ｂ：同一でも異なっていても良く、水素原子又はメチル基
Ｒ２３ｂ：水素原子又は−（ＣＯ）ｑ２Ｏ（ＡＯ）ｎ２’Ｘ２
Ｘ２：炭素数１以上４以下のアルキル基
ＡＯ：エチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基から選ばれる基
ｎ２’：ＡＯの平均付加モル数であり、１以上３００以下の数
ｐ２：０以上２以下の数
ｑ２：０又は１の数
を示す。〕
【００９９】
【化４】
2019064905.tif 000005
【０１００】
〔式中、
Ｒ２４ｂ、Ｒ２５ｂ、Ｒ２６ｂ：同一でも異なっていても良く、水素原子、メチル基又は（ＣＨ２）ｒ２ＣＯＯＨであり、（ＣＨ２）ｒ２ＣＯＯＨは、ＣＯＯＨ又は他の（ＣＨ２）ｒ２ＣＯＯＨと無水物を形成していてもよい。
ｒ２：０以上２以下の数
を示す。〕
【０１０１】
一般式（Ｂ２１）中、Ｒ２１ｂは、水素原子が好ましい。
一般式（Ｂ２１）中、Ｒ２２ｂは、メチル基が好ましい。
一般式（Ｂ２１）中、Ｒ２３ｂは、水素原子が好ましい。
一般式（Ｂ２１）中、Ｘ２は、メチル基が好ましい。
一般式（Ｂ２１）中、ＡＯは、エチレンオキシ基が好ましい。ＡＯはエチレンオキシ基を含むことが好ましい。
【０１０２】
一般式（Ｂ２１）中、ｎ２’は、ＡＯの平均付加モル数であり、１以上３００以下の数である。ｎ２’は、遠心成形性及び／又は遠心成形後の硬化体の強度発現の観点から、好ましくは１０以上、より好ましくは２０以上、そして、好ましくは２５０以下、より好ましくは２００以下の数である。
【０１０３】
一般式（Ｂ２１）中、ｐ２は、０が好ましい。
一般式（Ｂ２１）中、ｑ２は、１が好ましい。（Ｂ２）成分の共重合体（Ｂ２）は、一般式（Ｂ２１）中、ｑ２が１である単量体（Ｂ２１）と一般式（Ｂ２２）で示される単量体（Ｂ２２）とを構成単量体として含む共重合体を含む。
【０１０４】
一般式（Ｂ２２）中、Ｒ２４ｂは、水素原子が好ましい。
一般式（Ｂ２２）中、Ｒ２５ｂは、メチル基又は水素原子が好ましい。
一般式（Ｂ２２）中、Ｒ２６ｂは、水素原子が好ましい。
一般式（Ｂ２２）中の（ＣＨ２）ｒ２ＣＯＯＨのｒ２は、１が好ましい。
【０１０５】
共重合体（Ｂ２）は、遠心成形性及び／又は硬化体の強度発現の観点から、構成単量体中の単量体（Ｂ２１）と単量体（Ｂ２２）の合計量が、９０質量％以上、好ましくは９２質量％以上、より好ましくは９５質量％以上、そして、１００質量％以下である。この合計量は、１００質量％であってもよい。
【０１０６】
共重合体（Ｂ２）は、単量体（Ｂ２１）と単量体（Ｂ２２）の合計に対する単量体（Ｂ２２）の割合が、遠心成形性及び／又は遠心成形後の硬化体強度の観点から、好ましくは１０モル％以上、より好ましくは２０モル％以上、そして、好ましくは９９モル％以下、より好ましくは９５モル％以下である。
【０１０７】
共重合体（Ｂ２）の重量平均分子量は、好ましくは１０，０００以上、より好ましくは１５，０００以上、そして、好ましくは１００，０００以下、より好ましくは７０，０００以下、更に好ましくは５０，０００以下である。この重量平均分子量は、（Ｂ１）成分に記載の条件のゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定されたものである。
【０１０８】
＜分散剤組成物の組成等＞
本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物において、（Ａ２）成分の含有量は、一液安定性及び遠心成形成の観点から、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは２質量％以上、そして、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３５質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下、より更に好ましくは１５質量％以下、より更に好ましくは５質量％以下である。
【０１０９】
本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物において、アクリル酸及び／又はマレイン酸を構成単量体とする重合体又は共重合体中、カルボキシル基が未中和の化合物（（Ａ２）成分）の含有量は、一液安定性の観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、より更に好ましくは９０質量％以上であり、また１００質量％であることが特に好ましい。
【０１１０】
本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物において、（Ｂ２）成分の含有量は、一液安定性及び遠心成形成の観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上、より更に好ましくは２０質量％以上、より更に好ましくは３０質量％以上、そして、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下である。
【０１１１】
本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物において、ポリカルボン酸系分散剤中、カルボキシル基が未中和の分散剤（（Ｂ２）成分）の含有量は、一液安定性の観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、より更に好ましくは９０質量％以上であり、また１００質量％であることが特に好ましい。
【０１１２】
本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物において、（Ａ２）成分と（Ｂ２）成分の合計含有量は、一液安定性及び遠心成形成の観点から、好ましくは１．５質量％以上、より好ましくは６質量％以上、更に好ましくは１２質量％以上、より更に好ましくは２０質量％以上、より更に好ましくは３０質量％以上、そして、好ましくは１００質量％以下、より好ましくは８５質量％以下、更に好ましくは７０質量％以下、より更に好ましくは６０質量％以下、より更に好ましくは５０質量％以下である。
【０１１３】
本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物において、（Ａ２）成分の含有量と（Ｂ２）成分の含有量との質量比（Ｂ２）／（Ａ２）は、遠心成形性及び／又は遠心成形後の硬化体強度の観点から、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０５以上、更に好ましくは０．１０以上、より更に好ましくは１以上、そして、遠心成形性及び／又は遠心成形後の硬化体強度の観点の観点から、好ましくは１００以下、より好ましくは９０以下、更に好ましくは８０以下、より更に好ましくは６０以下、より更に好ましくは４０以下、より更に好ましくは３０以下、より更に好ましくは１５以下である。
【０１１４】
本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物は、水を含有する液体組成物である。本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物において、水の含有量は、好ましくは０質量％を超え、より好ましくは１５質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上、そして、好ましくは９８．５質量％以下、より好ましくは９４質量％以下、更に好ましくは８８質量％以下、より更に好ましくは７０質量％以下、より更に好ましくは６０質量％以下である。
【０１１５】
本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物は、従来のセメント分散剤、水溶性高分子化合物、空気連行剤、セメント湿潤剤、膨張材、防水剤、遅延剤、急結剤、増粘剤、凝集剤、乾燥収縮低減剤、強度増進剤、硬化促進剤、防腐剤、消泡剤などの成分〔（Ａ２）成分、（Ａ３）成分、（Ｂ１）成分、（Ｂ２）成分に該当するものを除く〕を含有することができる。
【０１１６】
〔第１の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物の製造方法〕
本発明は、（Ａ２）成分と（Ｂ２）成分と水とを混合する、第１の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物の製造方法を提供する。この製造方法により、（Ａ２）成分、（Ｂ２）成分、及び水を含有する本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物が製造される。以下、本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物の製造方法について説明する。
【０１１７】
本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物の製造方法に用いられる（Ａ２）成分と（Ｂ２）成分の具体例及び好ましい態様は、それぞれ、本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物で述べたものと同じである。本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物で述べた事項は、本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物の製造方法に適宜適用することができる。
【０１１８】
本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物の製造方法では、一液安定性及び遠心成形成の観点から、（Ａ２）成分を、混合原料中、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは２質量％以上、そして、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３５質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下、より更に好ましくは１５質量％以下、より更に好ましくは５質量％以下混合する。本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物分散剤組成物における（Ａ２）成分の含有量となるように（Ａ２）成分を混合することが好ましい。
【０１１９】
本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物の製造方法では、一液安定性及び遠心成形成の観点から、（Ｂ２）成分を、混合原料中、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上、より更に好ましくは２０質量％以上、より更に好ましくは３０質量％以上、そして、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下混合する。本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物分散剤組成物における（Ｂ２）成分の含有量となるように（Ｂ２）成分を混合することが好ましい。
【０１２０】
本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物の製造方法では、一液安定性及び遠心成形成の観点から、（Ａ２）成分と（Ｂ２）成分とを、（Ａ２）成分と（Ｂ２）成分の合計が、混合原料中、好ましくは１．５質量％以上、より好ましくは６質量％以上、更に好ましくは１２質量％以上、より更に好ましくは２０質量％以上、より更に好ましくは３０質量％以上、そして、好ましくは１００質量％以下、より好ましくは８５質量％以下、更に好ましくは７０質量％以下、より更に好ましくは６０質量％以下、より更に好ましくは５０質量％以下となるように混合する。
本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物分散剤組成物における（Ａ２）成分と（Ｂ２）成分の合計含有量となるように（Ａ２）成分と（Ｂ２）成分を混合することが好ましい。
【０１２１】
本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物の製造方法では、遠心成形性及び／又は遠心成形後の硬化体強度の観点から、（Ａ２）成分と（Ｂ２）成分とを、（Ａ２）成分と（Ｂ２）成分の質量比（Ｂ２）／（Ａ２）が、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０５以上、更に好ましくは０．１０以上、より更に好ましくは１以上、そして、遠心成形性及び／又は遠心成形後の硬化体強度の観点の観点から、好ましくは１００以下、より好ましくは９０以下、更に好ましくは８０以下、より更に好ましくは６０以下、より更に好ましくは４０以下、より更に好ましくは３０以下、より更に好ましくは１５以下となるように混合する。
【０１２２】
本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物の製造方法では、水を、混合原料中、好ましくは０質量％を超え、より好ましくは１５質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上、そして、好ましくは９８．５質量％以下、より好ましくは９４質量％以下、更に好ましくは８８質量％以下、より更に好ましくは７０質量％以下、より更に好ましくは６０質量％以下となるように混合する。
【０１２３】
〔第２の遠心成形用水硬性組成物〕
本発明者らは、第２の遠心成形用水硬性組成物において、（Ｂ２）成分であるポリカルボン酸系分散剤を用いて混練する際に、（Ａ２）成分を添加することによって、遠心成形体の成形性が向上することを見出した。
このような効果が発現する理由は必ずしも定かではないが、以下のように推測される。（Ｂ２）成分単独の使用では、添加量や水量によっては無機紛体が過度に分散し、遠心成形時に発生する毛管流によりスラッジが発生するところ、（Ａ２）成分と（Ｂ２）成分を併用することで、水硬性組成物中に含まれる無機粉体を効果的に凝集させて、水硬性粉体粒子間を架橋により組織化（チキソトロピー性の増大）させることができるため、毛管流の発生を抑制し、遠心成形体からのスラッジの流出を抑制していると考えられる。また本発明者らは、遠心成形体の成形性向上の副次的効果として、水硬性組成物の硬化体の混練から７日後の強度（以下、７日強度ともいう）の向上効果が得られることを見出した。なお、７日強度は、硬化体の強度を示す指標である。７日強度の向上効果が得られた理由は必ずしも定かではないが、遠心成形体からスラッジとして多く排出される無機早強剤や水和生成物が、遠心成形体からのスラッジの流出を抑制することにより、遠心成形体中に効果的に保持されることにより７日強度が向上したと考えられる。
【０１２４】
本発明は、（Ａ２）成分、（Ｂ２）成分、水硬性粉体、骨材及び水を含有する、第２の遠心成形用水硬性組成物を提供する。以下、本発明の第２の水硬性組成物について説明する。
【０１２５】
本発明の第２の遠心成形用水硬性組成物に用いられる（Ａ２）成分と（Ｂ２）成分の具体例及び好ましい態様は、それぞれ、本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物で述べたものと同じである。また本発明の第２の遠心成形用水硬性組成物に用いられる水硬性粉体と骨材の具体例及び好ましい態様は、それぞれ、本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物で述べたものと同じである。本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物及びその製造方法で述べた事項は、本発明の第２の遠心成形用水硬性組成物に適宜適用することができる。
【０１２６】
＜水硬性組成物の組成等＞
本発明の第２の遠心成形用水硬性組成物において、（Ａ２）成分の含有量は、遠心成形性の観点から、水硬性粉体１００質量部に対して、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．０１５質量部以上、更に好ましくは０．０２質量部以上、そして、遠心成形性の観点から、好ましくは１質量部以下、より好ましくは０．９０質量部以下、更に好ましくは０．８０質量部以下、より更に好ましくは０．６０質量部以下、より更に好ましくは０．４０質量部以下である。
【０１２７】
本発明の第２の遠心成形用水硬性組成物において、アクリル酸及び／又はマレイン酸を構成単量体とする重合体又は共重合体中、カルボキシル基が未中和の化合物（（Ａ２）成分）の含有量は、一液安定性の観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、より更に好ましくは９０質量％以上であり、また１００質量％であることが特に好ましい。
【０１２８】
本発明の第２の遠心成形用水硬性組成物において、（Ｂ２）成分の含有量は、遠心成形性及び／又は遠心成形後の硬化体強度の観点から、水硬性粉体１００質量部に対して、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．０５質量部以上、更に好ましくは０．１０質量部以上、より更に好ましくは０．２０質量部以上、そして、遠心成形性及び／又は遠心成形後の硬化体強度の観点から、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下、更に好ましくは６質量部以下、より更に好ましくは４質量部以下、より更に好ましくは２質量部以下、より更に好ましくは１質量部以下である。
【０１２９】
本発明の第２の遠心成形用水硬性組成物において、ポリカルボン酸系分散剤中、カルボキシル基が未中和の分散剤（（Ｂ２）成分）の含有量は、一液安定性の観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、より更に好ましくは９０質量％以上であり、また１００質量％であることが特に好ましい。
【０１３０】
本発明の第２の遠心成形用水硬性組成物において、（Ａ２）成分と（Ｂ２）成分の合計含有量は、遠心成形性及び／又は遠心成形後の硬化体強度の観点から、（Ａ２）成分と（Ｂ２）成分の合計が、水硬性粉体１００質量部に対して、好ましくは０．０２質量部以上、より好ましくは０．０５質量部以上、更に好ましくは０．１０質量部以上、より更に好ましくは０．２０質量部以上、そして、遠心成形性及び／又は遠心成形後の硬化体強度の観点の観点から、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下、更に好ましくは６質量部以下、より更に好ましくは４質量部以下、より更に好ましくは２質量部以下である。
【０１３１】
本発明の第２の遠心成形用水硬性組成物において、（Ａ２）成分の含有量と（Ｂ２）成分の含有量との質量比（Ｂ２）／（Ａ２）は、遠心成形性及び／又は遠心成形後の硬化体強度の観点から、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０５以上、更に好ましくは０．１０以上、より更に好ましくは１以上、そして、遠心成形性及び／又は遠心成形後の硬化体強度の観点の観点から、好ましくは１００以下、より好ましくは９０以下、更に好ましくは８０以下、より更に好ましくは６０以下、より更に好ましくは４０以下、より更に好ましくは３０以下、より更に好ましくは１５以下である。
【０１３２】
本発明の第２の遠心成形用水硬性組成物は、水／水硬性粉体比（以下、Ｗ／Ｐと表記する場合もある）が、遠心成形性と強度の観点から、１０質量％以上が好ましく、１２質量％以上がより好ましく、１４質量％以上が更に好ましく、そして、３０質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましく、２４質量％以下が更に好ましく、２３質量％以下がより更に好ましく、２２質量％以下がより更に好ましい。
【０１３３】
本発明の第２の遠心成形用水硬性組成物において、粗骨材の使用量、及び細骨材の使用量は、本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物に記載のものと同じである。
【０１３４】
遠心成形用水硬性組成物としては、コンクリート等が挙げられる。なかでもセメントを用いたコンクリートが好ましい。本発明の水硬性組成物は、セルフレベリング用、耐火物用、プラスター用、軽量又は重量コンクリート用、ＡＥ用、補修用、プレパックド用、トレーミー用、地盤改良用、グラウト用、寒中用等の何れの分野においても有用である。
【０１３５】
本発明の第２の遠心成形用水硬性組成物は、グリセリン及びＮ−メチルジエタノールアミンなどの早強剤やエチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩などのキレート剤を含有することもできる。キレート剤の含有量は、蒸気養生後の強度発現の観点から、水硬性粉体とシリカを含む高強度混和材との合計１００質量部に対し０．１質量部以下が好ましい。
【０１３６】
本発明の第２の遠心成形用水硬性組成物は、従来のセメント分散剤、水溶性高分子化合物、空気連行剤、セメント湿潤剤、膨張材、防水剤、遅延剤、急結剤、起泡剤、発泡剤、防水剤、流動化剤、増粘剤、凝集剤、乾燥収縮低減剤、強度増進剤、硬化促進剤、防腐剤、消泡剤などの成分〔（Ａ２）成分、（Ａ３）成分、（Ｂ１）成分、（Ｂ２）成分に該当するものを除く〕を含有することができる。
【０１３７】
〔第２の遠心成形用水硬性組成物の製造方法〕
本発明は、（Ａ２）成分と（Ｂ２）成分と水硬性粉体と骨材と水とを混合する、第２の遠心成形用水硬性組成物の製造方法を提供する。この製造方法により、（Ａ２）成分、（Ｂ２）成分、水硬性粉体、骨材、及び水を含有する本発明の第２の遠心成形用水硬性組成物が製造される。以下、本発明の第２の水硬性組成物の製造方法について説明する。
【０１３８】
本発明の第２の遠心成形用水硬性組成物の製造方法に用いられる（Ａ２）成分と（Ｂ２）成分の具体例及び好ましい態様は、それぞれ、本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物で述べたものと同じである。
また本発明の第２の遠心成形用水硬性組成物の製造方法に用いられる水硬性粉体と骨材の具体例及び好ましい態様は、本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物で述べたものと同じである。水硬性粉体は、Ｗ／Ｐが、本発明の第２の遠心成形用水硬性組成物で述べた範囲となるように用いる。また、骨材の使用量も、本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物で述べたものと同じである。
本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物及びその製造方法、並びに第２の遠心成形用水硬性組成物で述べた事項は、本発明の第２の遠心成形用水硬性組成物の製造方法に適宜適用することができる。
【０１３９】
本発明の第２の遠心成形用水硬性組成物の製造方法では、遠心成形性の観点から、水硬性粉体１００質量部に対して、（Ａ２）成分を、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．０１５質量部以上、更に好ましくは０．０２質量部以上、そして、遠心成形性の観点から、好ましくは１質量部以下、より好ましくは０．９０質量部以下、更に好ましくは０．８０質量部以下、より更に好ましくは０．６０質量部以下、より更に好ましくは０．４０質量部以下混合する。本発明の第２の遠心成形用水硬性組成物における（Ａ２）成分の含有量となるように（Ａ２）成分を混合することが好ましい。
【０１４０】
本発明の第２の遠心成形用水硬性組成物の製造方法では、遠心成形性及び／又は遠心成形後の硬化体強度の観点から、水硬性粉体１００質量部に対して、（Ｂ２）成分を、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．０５質量部以上、更に好ましくは０．１０質量部以上、より更に好ましくは０．２０質量部以上、そして、遠心成形性及び／又は遠心成形後の硬化体強度の観点の観点から、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下、更に好ましくは６質量部以下、より更に好ましくは４質量部以下、より更に好ましくは２質量部以下、より更に好ましくは１質量部以下混合する。本発明の第２の遠心成形用水硬性組成物における（Ｂ２）成分の含有量となるように（Ｂ２）成分を混合することが好ましい。
【０１４１】
本発明の第２の遠心成形用水硬性組成物の製造方法では、（Ａ２）成分と（Ｂ２）成分の合計が、遠心成形性及び／又は遠心成形後の硬化体強度の観点から、水硬性粉体１００質量部に対して、好ましくは０．０２質量部以上、より好ましくは０．０５質量部以上、更に好ましくは０．１０質量部以上、より更に好ましくは０．２０質量部以上、そして、遠心成形性及び／又は遠心成形後の硬化体強度の観点の観点から、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下、更に好ましくは６質量部以下、より更に好ましくは４質量部以下、より更に好ましくは２質量部以下となるように混合する。本発明の第２の遠心成形用水硬性組成物における（Ａ２）成分と（Ｂ２）成分の合計含有量となるように（Ａ２）成分と（Ｂ２）成分を混合することが好ましい。
【０１４２】
本発明の第２の遠心成形用水硬性組成物の製造方法では、遠心成形性及び／又は遠心成形後の硬化体強度の観点から、（Ａ２）成分と（Ｂ２）成分とを、（Ａ２）成分と（Ｂ２）成分の質量比（Ｂ２）／（Ａ２）が、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０５以上、更に好ましくは０．１０以上、より更に好ましくは１以上、そして、遠心成形性及び／又は遠心成形後の硬化体強度の観点の観点から、好ましくは１００以下、より好ましくは９０以下、更に好ましくは８０以下、より更に好ましくは６０以下、より更に好ましくは４０以下、より更に好ましくは３０以下、より更に好ましくは１５以下となるように混合する。
【０１４３】
本発明の第２の水硬性組成物の製造方法では、生産性の観点から、（Ａ２）成分及び（Ｂ２）成分と水とを予め混合し、水硬性粉体と混合することが好ましい。また本発明の第２の水硬性組成物の製造方法において、（Ａ２）成分と（Ｂ２）成分の添加は、本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物を用いて添加することが好ましく、本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物と水とを予め混合し、水硬性粉体と混合することがより好ましい。
【０１４４】
（Ａ２）成分と、（Ｂ２）成分と、水硬性粉体と、骨材と、水と、必要に応じて用いられる成分との混合は、モルタルミキサー、強制二軸ミキサー等のミキサーを用いて行うことができる。前記混合時間は、好ましくは１分間以上、より好ましくは２分間以上、そして、好ましくは５分間以下、より好ましくは３分間以下である。水硬性組成物の調製にあたっては、本発明の第２の遠心成形用水硬性組成物で説明した材料や薬剤及びそれらの量を用いることができる。
【０１４５】
得られた水硬性組成物は、更に、水硬性組成物を型枠に充填し養生し硬化させる。型枠として、建築物の型枠、コンクリート製品用の型枠等が挙げられる。型枠への充填方法として、ミキサーから直接投入する方法、水硬性組成物をポンプで圧送して型枠に導入する方法等が挙げられる。
【０１４６】
水硬性組成物の養生の際、硬化を促進するために加熱養生し、硬化を促進させても良い。ここで、加熱養生は、４０℃以上９０℃以下の温度で水硬性組成物を保持して硬化を促進することができる。
【０１４７】
〔第２の水硬性組成物の硬化体の製造方法〕
本発明は、次の工程を含む第２の水硬性組成物の硬化体の製造方法を提供する。
工程１’：（Ａ２）成分と（Ｂ２）成分と水硬性粉体と骨材と水とを混合し、水硬性組成物を得る工程。
工程２’：工程１’で得られた水硬性組成物を型枠に充填する工程。
工程３’：工程２’で得られた型枠に充填された水硬性組成物を、遠心力をかけて型締めする工程。
工程４’：工程３’で得られた型締めされた水硬性組成物を型枠中で凝結させる工程。
以下、本発明の第２の水硬性組成物硬化体の製造方法について説明する。
【０１４８】
本発明の第２の水硬性組成物の硬化体の製造方法に用いられる（Ａ２）成分と（Ｂ２）成分の具体例及び好ましい態様は、それぞれ、本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物で述べたものと同じである。
また、本発明の第２の水硬性組成物の硬化体の製造方法に用いられる水硬性粉体と骨材の具体例及び好ましい態様は、本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物で述べたものと同じである。水硬性粉体は、Ｗ／Ｐが、本発明の第２の遠心成形用水硬性組成物で述べた範囲となるように用いる。また、骨材の使用量も、本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物で述べたものと同じである。
本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物及びその製造方法、第２の遠心成形用水硬性組成物、並びに第２の遠心成形用水硬性組成物の製造方法で述べた事項は、本発明の第２の水硬性組成物の硬化体の製造方法に適宜適用することができる。
【０１４９】
本発明の第２の水硬性組成物の硬化体の製造方法は、工程１’〜４’に加え、下記の工程５’を含むことが好ましい。
工程５’：工程４’で凝結した水硬性組成物を型枠中で蒸気養生する工程。
【０１５０】
本発明の第２の水硬性組成物の硬化体の製造方法は、工程１’〜５’に加え、次の工程６’を含むことができる。
工程６’：工程５’の後、水硬性組成物を冷却して、型枠から脱型する工程。
【０１５１】
本発明の第２の水硬性組成物の硬化体の製造方法は、工程１’〜６’に加え、次の工程７’を含むことができる。
工程７’：工程６’で得られた水硬性組成物の硬化体を常温常圧で養生する工程。
【０１５２】
工程１’では、遠心成形性の観点から、水硬性粉体１００質量部に対して、（Ａ２）成分を、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．０１５質量部以上、更に好ましくは０．０２質量部以上、そして、遠心成形性の観点から、好ましくは１質量部以下、より好ましくは０．９０質量部以下、更に好ましくは０．８０質量部以下、より更に好ましくは０．６０質量部以下、より更に好ましくは０．４０質量部以下混合する。本発明の第２の遠心成形用水硬性組成物における（Ａ２）成分の含有量となるように（Ａ２）成分を混合することが好ましい。
【０１５３】
工程１’では、遠心成形性及び／又は遠心成形後の硬化体強度の観点の観点から、水硬性粉体１００質量部に対して、（Ｂ２）成分を、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．０５質量部以上、更に好ましくは０．１０質量部以上、より更に好ましくは０．２０質量部以上、そして、遠心成形性及び／又は遠心成形後の硬化体強度の観点の観点から、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下、更に好ましくは６質量部以下、より更に好ましくは４質量部以下、より更に好ましくは２質量部以下、より更に好ましくは１質量部以下混合する。本発明の第２の遠心成形用水硬性組成物における（Ｂ２）成分の含有量となるように（Ｂ２）成分を混合することが好ましい。
【０１５４】
工程１’では、（Ａ２）成分と（Ｂ２）成分の合計が、遠心成形性及び／又は遠心成形後の硬化体強度の観点の観点から、水硬性粉体１００質量部に対して、好ましくは０．０２質量部以上、より好ましくは０．０５質量部以上、更に好ましくは０．１０質量部以上、より更に好ましくは０．２０質量部以上、そして、遠心成形性及び／又は遠心成形後の硬化体強度の観点の観点から、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下、更に好ましくは６質量部以下、より更に好ましくは４質量部以下、より更に好ましくは２質量部以下となるように混合する。本発明の第２の遠心成形用水硬性組成物における（Ａ２）成分と（Ｂ２）成分の合計含有量となるように（Ａ２）成分と（Ｂ２）成分を混合することが好ましい。
【０１５５】
工程１’では、遠心成形性及び／又は遠心成形後の硬化体強度の観点から、（Ａ２）成分と（Ｂ２）成分とを、（Ａ２）成分と（Ｂ２）成分の質量比（Ｂ２）／（Ａ２）が、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０５以上、更に好ましくは０．１０以上、より更に好ましくは１以上、そして、遠心成形性及び／又は遠心成形後の硬化体強度の観点の観点から、好ましくは１００以下、より好ましくは９０以下、更に好ましくは８０以下、より更に好ましくは６０以下、より更に好ましくは４０以下、より更に好ましくは３０以下、より更に好ましくは１５以下となるように混合する。
【０１５６】
工程１’では、水と（Ａ２）成分と（Ｂ２）成分とを含む混合物を、骨材と水硬性粉体を含む混合物に添加して混合する方法が、水硬性組成物を製造する際でも、容易に均一に混合できる点で好ましい。また（Ａ２）成分と（Ｂ２）成分の添加は、本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物を用いて添加することが好ましく、本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物と水とを含む混合物を、骨材と水硬性粉体を含む混合物に添加して混合する方法が、水硬性組成物を製造する際でも、容易に均一に混合できる点で好ましい。
【０１５７】
工程１’の具体的な方法としては、水硬性粉体と骨材とを混合し、水と（Ａ２）成分と（Ｂ２）成分とを含む混合物を、前記のような混合量となるように添加し、混練して水硬性組成物を調製する工程が挙げられる。
【０１５８】
工程１’では、（Ａ２）成分と（Ｂ２）成分は、別々に、水、水硬性粉体、骨材に添加して混合することができる。
【０１５９】
工程１’では、遠心成形性と強度の観点から、Ｗ／Ｐが、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１２質量％以上、更に好ましくは１４質量％以上、そして、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは２４質量％以下、より更に好ましくは２３質量％以下、より更に好ましくは２２質量％以下の水硬性組成物を調製する。
【０１６０】
工程２’〜７’の具体例及び好ましい態様は、本発明の第１の水硬性組成物の硬化体の製造方法で工程２〜７に記載した態様とそれぞれ同じである。
【０１６１】
本発明の製造方法としては、工程１’〜６’を含み、水硬性組成物の調製を開始してから工程６’で脱型するまでの時間が８時間以上３０時間以下である、水硬性組成物の硬化体の製造方法が挙げられる。ここで、水硬性組成物の調製の開始とは、水硬性粉体と水とが最初に接触した時点である。
【０１６２】
本発明の第２の水硬性組成物の硬化体の製造方法により得られる水硬性組成物の硬化体は、遠心成形コンクリート製品として使用でき、具体的には、パイル、ポール、ヒューム管等が挙げられる。本発明の硬化体の製造方法により得られる水硬性組成物の硬化体は、初期強度に優れるとともに、製造時のノロの発生量が少なく当該製品の製造現場での廃棄物を低減できる。また、締め固めに優れることから、当該製品の内面及び端面凹凸が少なく、表面美観に優れるとともに、更に製品内面が平滑に仕上がることから、パイル打ち込み、中堀工法時の切削機の障害が改善される。
【０１６３】
〔第２の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物〕
本発明の第２の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物において、本発明者らは、（Ａ３）成分であるアクリル酸及び／又はマレイン酸を構成単量体とする重合体又は共重合体、及び（Ｂ１）成分であるポリカルボン酸系分散剤のうち、それぞれのカルボキシル基が中和の化合物（すなわちカルボキシ基が塩の化合物）又は未中和の化合物（すなわちカルボキシ基が塩ではない化合物）のどちらを含有した場合であっても、（Ｃ）成分を含有し、２０℃におけるｐＨが５以下であれば、分散剤組成物が分層せずに均一な状態で一液化を維持することができることを見出した。
このような効果が発現する理由は必ずしも定かではないが、以下のように推測される。共通溶媒中の二種類のポリマーの混合エントロピーが小さく、混合エンタルピーが正の値を取るとき、混合ギブス自由エネルギーが正となり、相分離を起こす。（Ｃ）成分を含有し、分散剤組成物中の２０℃におけるｐＨを５以下にすることで、カルボキシル基が未中和の状態に近づくことになり、水分子との相互作用を低減し、混合エントロピーを大きくすることができるため、結果的に混合ギブス自由エネルギー変化が正の値をとり、分層せずに均一な状態で一液化が維持されるものと考えられる。
【０１６４】
本発明は、（Ａ３）成分、（Ｂ１）成分、（Ｃ）成分、及び水を含有し、２０℃におけるｐＨが５以下である、第２の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物を提供する。以下、本発明の第２の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物について説明する。
【０１６５】
＜（Ａ３）成分＞
（Ａ３）成分は、アクリル酸及び／又はマレイン酸を構成単量体とする重合体又は共重合体である。（Ａ３）成分は、（Ａ３）成分中のカルボキシル基が中和の化合物でも、未中和の化合物のどちらであってもよい。（Ａ）成分中のカルボキシル基が未中和の化合物とは、アクリル酸及び／又はマレイン酸を構成単量体とする重合体又は共重合体が有するカルボキシル基が塩ではないものをいう。また（Ａ）成分中のカルボキシル基が中和の化合物とは、アクリル酸及び／又はマレイン酸を構成単量体とする重合体又は共重合体が有するカルボキシル基が塩であるものをいう。
【０１６６】
（Ａ３）成分は、アクリル酸又はマレイン酸の重合体であってもよく、アクリル酸とマレイン酸の共重合体であってもよい。（Ａ３）成分は、遠心成形性及び／又は硬化体の強度発現の観点から、アクリル酸とマレイン酸の共重合体が好ましい。
【０１６７】
（Ａ３）成分が、アクリル酸の単量体（以下、（Ａ３１）という）とマレイン酸の単量体（以下、（Ａ３２）という）とを構成単量体として含む共重合体である場合、（Ａ３）成分の共重合体は、単量体（Ａ３１）と単量体（Ａ３２）のモル比（Ａ３１）／（Ａ３２）が、遠心成形性の観点から、好ましくは５／９５以上、より好ましくは１０／９０以上、更に好ましくは２０／８０以上、より更に好ましくは３０／７０以上、より更に好ましくは４０／６０以上、より更に好ましくは５０／５０以上、そして、好ましくは９５／５以下、より好ましくは９０／１０以下、更に好ましくは８０／２０以下、より更に好ましくは７０／３０以下である。
【０１６８】
（Ａ３）成分が、単量体（Ａ３１）と単量体（Ａ３２）とを構成単量体として含む共重合体である場合、（Ａ３）成分は、構成単量体中の単量体（Ａ３１）と単量体（Ａ３２）の合計量が、９０質量％以上、好ましくは９２質量％以上、より好ましくは９５質量％以上、そして、１００質量％以下である。この合計量は、１００質量％であってもよい。
【０１６９】
（Ａ３）成分の重量平均分子量は、遠心成形性及び製品粘度の観点から、好ましくは１，０００以上、より好ましくは２，０００以上、そして、好ましくは１００，０００以下、より好ましくは７５，０００以下、更に好ましくは５０，０００以下、より更に好ましくは１０，０００以下である。この重量平均分子量は、（Ａ２）成分に記載の条件のゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定されたものである。
【０１７０】
＜（Ｂ１）成分＞
（Ｂ１）成分は、ポリカルボン酸系分散剤である。（Ｂ１）成分は、（Ｂ１）成分中のカルボキシル基が中和の化合物でも、未中和の化合物のどちらであってもよい。（Ｂ１）成分中のカルボキシル基が未中和の化合物とは、ポリカルボン酸系分散剤が有するカルボキシル基が塩ではないものをいう。また（Ｂ１）成分中のカルボキシル基が中和の化合物とは、ポリカルボン酸系分散剤が有するカルボキシル基が塩であるものをいう。
（Ｂ１）成分の具体例、及び好ましい態様は、本発明の第１の水硬性組成物の（Ｂ１）成分に記載の態様と同じである。
【０１７１】
＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分は、ブレンステッド酸である。但し（Ｃ）成分からは、（Ａ２）成分、（Ａ３）成分、（Ｂ１）成分、（Ｂ２）成分は除かれる。ブレンステッド酸とは、プロトンを有し、かつ、水を含有する液体組成物中で当該プロトンを放出または解離できる酸であり、ルイス酸のようなプロトンを有さない酸とは異なる。（Ｃ）成分としては、乳酸、酢酸、クエン酸、マレイン酸、フマル酸、ピルビン酸、安息香酸、塩酸、グルコン酸、酒石酸、アジピン酸、硫酸、リン酸、シュウ酸、及び硝酸が挙げられ、これらは１種又は２種以上を用いることができる。
【０１７２】
（Ｃ）成分は、ｐＨ調整の容易さ、安全性の観点から、カルボン酸（少なくとも一つのカルボキシ基を有する有機酸）から選ばれる１種以上が好ましく、乳酸、酢酸、クエン酸、マレイン酸、フマル酸、ピルビン酸、安息香酸、グルコン酸、酒石酸、アジピン酸、及びシュウ酸から選ばれる１種以上がより好ましく、乳酸、酢酸、クエン酸、及びグルコン酸から選ばれる１種以上が更に好ましい。また（Ｃ）成分は、経済性の観点から、塩酸、硫酸、リン酸、及び硝酸から選ばれる１種以上が好ましく、塩酸、硫酸、及びリン酸から選ばれる１種以上がより好ましく、塩酸及び硫酸から選ばれる１種以上が更に好ましい。
【０１７３】
＜分散剤組成物の組成等＞
本発明の第２の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物において、（Ａ３）成分の含有量は、一液安定性及び遠心成形成の観点から、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは２質量％以上、そして、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、より更に好ましくは５質量％以下である。
【０１７４】
本発明の第２の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物において、（Ｂ１）成分の含有量は、一液安定性及び遠心成形成の観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上、そして、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４５質量％以下、より更に好ましくは４０質量％以下である。
【０１７５】
本発明の第２の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物において、（Ａ３）成分と（Ｂ１）成分の合計含有量は、一液安定性及び遠心成形成の観点から、好ましくは１．５質量％以上、より好ましくは６質量％以上、更に好ましくは１２質量％以上、そして、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは６０質量％以下、更に好ましくは５０質量％以下である。
【０１７６】
本発明の第２の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物において、（Ａ３）成分の含有量と（Ｂ１）成分の含有量との質量比（Ｂ１）／（Ａ３）は、遠心成形性及び／又は遠心成形後の硬化体強度の観点から、好ましくは０．１以上、より好ましくは１以上、更に好ましくは１０以上、そして、遠心成形性及び／又は遠心成形後の硬化体強度の観点の観点から、好ましくは１００以下、より好ましくは９０以下、更に好ましくは８０以下、より更に好ましくは７０以下、より更に好ましくは６０以下、より更に好ましくは５０以下、より更に好ましくは４０以下、より更に好ましくは３０以下である。
【０１７７】
本発明の第２の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物において、（Ｃ）成分の含有量は、水硬性組成物の強度および安全性の観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、そして、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下である。
【０１７８】
本発明の第２の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物は、水を含有する液体組成物である。本発明の第２の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物において、水の含有量は、好ましくは０質量％を超え、より好ましくは１５質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上、そして、好ましくは９８．５質量％以下、より好ましくは９４質量％以下、更に好ましくは８８質量％以下、より更に好ましくは７０質量％以下、より更に好ましくは６０質量％以下である。
【０１７９】
本発明の第２の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物において、２０℃におけるｐＨは、保存安定性および安全性の観点から、５以下、好ましくは４．８以下、より好ましくは４．６以下、そして、好ましくは１以上、より好ましくは２以上、更に好ましくは３以上である。ｐＨはＪＩＳ  Ｋ  ３３６２；２００８の項目８．３に従って２０℃において測定した値を採用する。
【０１８０】
本発明の第２の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物は、従来のセメント分散剤、水溶性高分子化合物、空気連行剤、セメント湿潤剤、膨張材、防水剤、遅延剤、急結剤、増粘剤、凝集剤、乾燥収縮低減剤、強度増進剤、硬化促進剤、防腐剤、消泡剤などの成分〔（Ａ２）成分、（Ａ３）成分、（Ｂ１）成分、（Ｂ２）成分に該当するものを除く〕を含有することができる。
【０１８１】
〔第２の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物の製造方法〕
本発明は、（Ａ３）成分、（Ｂ１）成分、（Ｃ）成分、及び水を、ｐＨが５以下となるように混合する、第２の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物の製造方法を提供する。この製造方法により、（Ａ３）成分、（Ｂ１）成分、（Ｃ）成分及び水を含有する本発明の第２の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物が製造される。以下、本発明の第２の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物の製造方法について説明する。
【０１８２】
本発明の第２の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物の製造方法に用いられる（Ａ３）成分と（Ｂ１）成分の具体例及び好ましい態様は、それぞれ、本発明の第２の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物で述べたものと同じである。本発明の第２の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物で述べた事項は、本発明の第２の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物の製造方法に適宜適用することができる。
【０１８３】
本発明の第２の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物の製造方法では、一液安定性及び遠心成形成の観点から、（Ａ３）成分を、混合原料中、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは２質量％以上、そして、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、より更に好ましくは５質量％以下混合する。本発明の第２の遠心成形用水硬性組成物分散剤組成物における（Ａ３）成分の含有量となるように（Ａ３）成分を混合することが好ましい。
【０１８４】
本発明の第２の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物の製造方法では、一液安定性及び遠心成形成の観点から、（Ｂ１）成分を、混合原料中、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上、そして、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４５質量％以下、より更に好ましくは４０質量％以下混合する。本発明の第２の遠心成形用水硬性組成物分散剤組成物における（Ｂ１）成分の含有量となるように（Ｂ１）成分を混合することが好ましい。
【０１８５】
本発明の第２の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物の製造方法では、一液安定性及び遠心成形成の観点から、（Ａ３）成分と（Ｂ１）成分とを、（Ａ３）成分と（Ｂ１）成分の合計が、混合原料中、好ましくは１．５質量％以上、より好ましくは６質量％以上、更に好ましくは１２質量％以上、そして、好ましくは１００質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下、より更に好ましくは５０質量％以下となるように混合する。
本発明の第２の遠心成形用水硬性組成物分散剤組成物における（Ａ３）成分と（Ｂ１）成分の合計含有量となるように（Ａ３）成分と（Ｂ１）成分を混合することが好ましい。
【０１８６】
本発明の第２の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物の製造方法では、遠心成形性及び／又は遠心成形後の硬化体強度の観点から、（Ａ３）成分と（Ｂ１）成分とを、（Ａ３）成分と（Ｂ１）成分の質量比（Ｂ１）／（Ａ３）が、好ましくは０．１以上、より好ましくは１以上、更に好ましくは１０以上、そして、遠心成形性及び／又は遠心成形後の硬化体強度の観点の観点から、好ましくは１００以下、より好ましくは９０以下、更に好ましくは８０以下、より更に好ましくは７０以下、より更に好ましくは６０以下、より更に好ましくは５０以下、より更に好ましくは４０以下、より更に好ましくは３０以下となるように混合する。
【０１８７】
本発明の第２の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物の製造方法では、水硬性組成物の強度および安全性の観点から、（Ｃ）成分を、混合原料中、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、そして、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下となるように混合する。本発明の第２の遠心成形用水硬性組成物分散剤組成物における（Ｃ）成分の含有量となるように（Ｃ）成分を混合することが好ましい。
【０１８８】
本発明の第２の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物の製造方法では、水を、混合原料中、好ましくは０質量％を超え、より好ましくは１５質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上、そして、好ましくは９８．５質量％以下、より好ましくは９４質量％以下、更に好ましくは８８質量％以下、より更に好ましくは７０質量％以下、より更に好ましくは６０質量％以下となるように混合する。
【０１８９】
本発明の第２の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物の製造方法では、ｐＨを、保存安定性及び安全性の観点から、５以下、好ましくは４．８以下、より好ましくは４．６以下、そして、好ましくは１以上、より好ましくは２以上、更に好ましくは３以上となるように混合する。ｐＨはＪＩＳ  Ｋ  ３３６２；２００８の項目８．３に従って測定した値を採用する。
【０１９０】
〔第３の遠心成形用水硬性組成物〕
本発明者らは、（Ａ３）成分、（Ｂ１）成分、（Ｃ）成分を含有する第３の遠心成形用水硬性組成物が、遠心成形体の成形性が向上することを見出した。
このような効果が発現する理由は必ずしも定かではないが、以下のように推測される。（Ｂ１）成分単独の使用では、添加量や水量によっては無機紛体が過度に分散し、遠心成形時に発生する毛管流によりスラッジが発生するところ、（Ａ３）成分と（Ｂ１）成分を併用することで、水硬性組成物中に含まれる無機粉体を効果的に凝集させて、水硬性粉体粒子間を架橋により組織化（チキソトロピー性の増大）させることができるため、毛管流の発生を抑制し、遠心成形体からのスラッジの流出を抑制していると考えられる。また本発明者らは、遠心成形体の成形性向上の副次的効果として、水硬性組成物の硬化体の混練から７日後の強度（以下、７日強度ともいう）の向上効果が得られることを見出した。なお、７日強度は、硬化体の強度を示す指標である。７日強度の向上効果が得られた理由は必ずしも定かではないが、遠心成形体からスラッジとして多く排出される無機早強剤や水和生成物が、遠心成形体からのスラッジの流出を抑制することにより、遠心成形体中に効果的に保持されることにより７日強度が向上したと考えられる。
【０１９１】
本発明は、（Ａ３）成分、（Ｂ１）成分、（Ｃ）成分、水硬性粉体、骨材及び水を含有する、第３の遠心成形用水硬性組成物を提供する。以下、本発明の第３の水硬性組成物について説明する。
【０１９２】
本発明の第３の遠心成形用水硬性組成物に用いられる（Ａ３）成分と（Ｂ１）成分の具体例及び好ましい態様は、それぞれ、本発明の第２の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物で述べたものと同じである。また本発明の第３の遠心成形用水硬性組成物に用いられる水硬性粉体と骨材の具体例及び好ましい態様は、それぞれ、本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物で述べたものと同じである。本発明の第２の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物及びその製造方法で述べた事項は、本発明の第３の遠心成形用水硬性組成物に適宜適用することができる。
【０１９３】
＜水硬性組成物の組成等＞
本発明の第３の遠心成形用水硬性組成物において、（Ａ３）成分の含有量は、遠心成形性の観点から、水硬性粉体１００質量部に対して、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．０１５質量部以上、更に好ましくは０．０２質量部以上、そして、遠心成形性の観点から、好ましくは１質量部以下、より好ましくは０．７５質量部以下、更に好ましくは０．５０質量部以下、より更に好ましくは０．２５質量部以下、より更に好ましくは０．１０質量部以下である。
【０１９４】
本発明の第３の遠心成形用水硬性組成物において、（Ｂ１）成分の含有量は、遠心成形性及び／又は遠心成形後の硬化体強度の観点から、水硬性粉体１００質量部に対して、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．０５質量部以上、更に好ましくは０．１０質量部以上、より更に好ましくは０．２０質量部以上、そして、遠心成形性及び／又は遠心成形後の硬化体強度の観点から、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下、更に好ましくは６質量部以下、より更に好ましくは４質量部以下、より更に好ましくは２質量部以下、より更に好ましくは１質量部以下である。
【０１９５】
本発明の第３の遠心成形用水硬性組成物において、（Ａ３）成分と（Ｂ１）成分の合計含有量は、遠心成形性及び／又は遠心成形後の硬化体強度の観点から、（Ａ３）成分と（Ｂ１）成分の合計が、水硬性粉体１００質量部に対して、好ましくは０．０２質量部以上、より好ましくは０．０５質量部以上、更に好ましくは０．１０質量部以上、より更に好ましくは０．２０質量部以上、そして、遠心成形性及び／又は遠心成形後の硬化体強度の観点の観点から、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下、更に好ましくは６質量部以下、より更に好ましくは４質量部以下、より更に好ましくは２質量部以下、より更に好ましくは１質量部以下である。
【０１９６】
本発明の第３の遠心成形用水硬性組成物において、（Ａ３）成分の含有量と（Ｂ１）成分の含有量との質量比（Ｂ１）／（Ａ３）は、遠心成形性及び／又は遠心成形後の硬化体強度の観点から、好ましくは０．１以上、より好ましくは１以上、更に好ましくは１０以上、そして、遠心成形性及び／又は遠心成形後の硬化体強度の観点の観点から、好ましくは１００以下、より好ましくは９０以下、更に好ましくは８０以下、より更に好ましくは７０以下、より更に好ましくは６０以下、より更に好ましくは５０以下、より更に好ましくは４０以下、より更に好ましくは３０以下である。
【０１９７】
本発明の第３の遠心成形用水硬性組成物において、（Ｃ）成分の含有量は、水硬性組成物の強度発現性の観点から、水硬性粉体１００質量部に対して、好ましくは０．００１質量部以上、より好ましくは０．０１質量部以上、更に好ましくは０．０５質量部以上、そして、好ましくは１質量部以下、より好ましくは０．７５質量部以下、更に好ましくは０．５０質量部以下、より更に好ましくは０．１０質量部以下である。
【０１９８】
本発明の第３の遠心成形用水硬性組成物は、水／水硬性粉体比（以下、Ｗ／Ｐと表記する場合もある）が、遠心成形性と強度の観点から、１０質量％以上が好ましく、１２質量％以上がより好ましく、１４質量％以上が更に好ましく、１６質量％以上がより更に好ましく、そして、３０質量％以下が好ましく、２８質量％以下がより好ましく、２６質量％以下が更に好ましく、２５質量％以下がより更に好ましく、２４質量％以下がより更に好ましく、２２質量％以下がより更に好ましい。
【０１９９】
本発明の第３の遠心成形用水硬性組成物において、粗骨材の使用量、及び細骨材の使用量は、本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物に記載のものと同じである。
【０２００】
遠心成形用水硬性組成物としては、コンクリート等が挙げられる。なかでもセメントを用いたコンクリートが好ましい。本発明の水硬性組成物は、セルフレベリング用、耐火物用、プラスター用、軽量又は重量コンクリート用、ＡＥ用、補修用、プレパックド用、トレーミー用、地盤改良用、グラウト用、寒中用等の何れの分野においても有用である。
【０２０１】
本発明の第３の遠心成形用水硬性組成物は、グリセリン及びＮ−メチルジエタノールアミンなどの早強剤やエチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩などのキレート剤を含有することもできる。キレート剤の含有量は、蒸気養生後の強度発現の観点から、水硬性粉体とシリカを含む高強度混和材との合計１００質量部に対し０．１質量部以下が好ましい。
【０２０２】
本発明の第３の遠心成形用水硬性組成物は、従来のセメント分散剤、水溶性高分子化合物、空気連行剤、セメント湿潤剤、膨張材、防水剤、遅延剤、急結剤、起泡剤、発泡剤、防水剤、流動化剤、増粘剤、凝集剤、乾燥収縮低減剤、強度増進剤、硬化促進剤、防腐剤、消泡剤などの成分〔（Ａ２）成分、（Ａ３）成分、（Ｂ１）成分、（Ｂ２）成分に該当するものを除く〕を含有することができる。
【０２０３】
〔第３の遠心成形用水硬性組成物の製造方法〕
本発明は、（Ａ３）成分と（Ｂ１）成分と（Ｃ）成分と水硬性粉体と骨材と水とを混合する、第３の遠心成形用水硬性組成物の製造方法を提供する。この製造方法により、（Ａ３）成分、（Ｂ１）成分、（Ｃ）成分、水硬性粉体、骨材、及び水を含有する本発明の第３の遠心成形用水硬性組成物が製造される。以下、本発明の第３の水硬性組成物の製造方法について説明する。
【０２０４】
本発明の第３の遠心成形用水硬性組成物の製造方法に用いられる（Ａ３）成分と（Ｂ１）成分と（Ｃ）成分の具体例及び好ましい態様は、それぞれ、本発明の第２の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物で述べたものと同じである。
また本発明の第３の遠心成形用水硬性組成物の製造方法に用いられる水硬性粉体と骨材の具体例及び好ましい態様は、本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物で述べたものと同じである。水硬性粉体は、Ｗ／Ｐが、本発明の第３の遠心成形用水硬性組成物で述べた範囲となるように用いる。また、骨材の使用量も、本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物で述べたものと同じである。
本発明の第２の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物及びその製造方法、並びに第３の遠心成形用水硬性組成物で述べた事項は、本発明の第３の遠心成形用水硬性組成物の製造方法に適宜適用することができる。
【０２０５】
本発明の第３の遠心成形用水硬性組成物の製造方法では、遠心成形性の観点から、水硬性粉体１００質量部に対して、（Ａ３）成分を、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．０１５質量部以上、更に好ましくは０．０２質量部以上、そして、遠心成形性の観点から、好ましくは１質量部以下、より好ましくは０．７５質量部以下、更に好ましくは０．５０質量部以下、より更に好ましくは０．２５質量部以下、より更に好ましくは０．１０質量部以下混合する。本発明の第３の遠心成形用水硬性組成物における（Ａ３）成分の含有量となるように（Ａ３）成分を混合することが好ましい。
【０２０６】
本発明の第３の遠心成形用水硬性組成物の製造方法では、遠心成形性及び／又は遠心成形後の硬化体強度の観点から、水硬性粉体１００質量部に対して、（Ｂ１）成分を、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．０５質量部以上、更に好ましくは０．１０質量部以上、より更に好ましくは０．２０質量部以上、そして、遠心成形性及び／又は遠心成形後の硬化体強度の観点の観点から、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下、更に好ましくは６質量部以下、より更に好ましくは４質量部以下、より更に好ましくは２質量部以下、より更に好ましくは１質量部以下混合する。本発明の第３の遠心成形用水硬性組成物における（Ｂ１）成分の含有量となるように（Ｂ１）成分を混合することが好ましい。
【０２０７】
本発明の第３の遠心成形用水硬性組成物の製造方法では、（Ａ３）成分と（Ｂ１）成分の合計が、遠心成形性及び／又は遠心成形後の硬化体強度の観点から、水硬性粉体１００質量部に対して、好ましくは０．０２質量部以上、より好ましくは０．０５質量部以上、更に好ましくは０．１０質量部以上、より更に好ましくは０．２０質量部以上、そして、遠心成形性及び／又は遠心成形後の硬化体強度の観点の観点から、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下、更に好ましくは６質量部以下、より更に好ましくは４質量部以下、より更に好ましくは２質量部以下、より更に好ましくは１質量部以下となるように混合する。本発明の第３の遠心成形用水硬性組成物における（Ａ３）成分と（Ｂ１）成分の合計含有量となるように（Ａ３）成分と（Ｂ１）成分を混合することが好ましい。
【０２０８】
本発明の第３の遠心成形用水硬性組成物の製造方法では、遠心成形性及び／又は遠心成形後の硬化体強度の観点から、（Ａ３）成分と（Ｂ１）成分とを、（Ａ３）成分と（Ｂ１）成分の質量比（Ｂ１）／（Ａ３）が、好ましくは０．１以上、より好ましくは１以上、更に好ましくは１０以上、そして、遠心成形性及び／又は遠心成形後の硬化体強度の観点の観点から、好ましくは１００以下、より好ましくは９０以下、更に好ましくは８０以下、より更に好ましくは７０以下、より更に好ましくは６０以下、より更に好ましくは５０以下、より更に好ましくは４０以下、より更に好ましくは３０以下となるように混合する。
【０２０９】
本発明の第３の遠心成形用水硬性組成物の製造方法では、水硬性組成物の強度発現性の観点から、水硬性粉体１００質量部に対して、（Ｃ）成分を、好ましくは０．００１質量部以上、より好ましくは０．０１質量部以上、更に好ましくは０．０５質量部以上、そして、好ましくは１質量部以下、より好ましくは０．７５質量部以下、更に好ましくは０．５０質量部以下、より更に好ましくは０．１０質量部以下混合する。本発明の第３の遠心成形用水硬性組成物における（Ｃ）成分の含有量となるように（Ｃ）成分を混合することが好ましい。
【０２１０】
本発明の第３の水硬性組成物の製造方法では、生産性の観点から、（Ａ３）成分及び（Ｂ１）成分と（Ｃ）成分と水とを予め混合し、水硬性粉体と混合することが好ましい。また本発明の第３の水硬性組成物の製造方法において、（Ａ３）成分と（Ｂ１）成分と（Ｃ）成分の添加は、本発明の第２の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物を用いて添加することが好ましく、本発明の第２の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物と水とを予め混合し、水硬性粉体と混合することがより好ましい。
【０２１１】
（Ａ３）成分と、（Ｂ１）成分と、（Ｃ）成分と、水硬性粉体と、骨材と、水と、必要に応じて用いられる成分との混合は、モルタルミキサー、強制二軸ミキサー等のミキサーを用いて行うことができる。前記混合時間は、好ましくは１分間以上、より好ましくは２分間以上、そして、好ましくは５分間以下、より好ましくは３分間以下である。水硬性組成物の調製にあたっては、本発明の第２の遠心成形用水硬性組成物で説明した材料や薬剤及びそれらの量を用いることができる。
【０２１２】
得られた水硬性組成物は、更に、水硬性組成物を型枠に充填し養生し硬化させる。型枠として、建築物の型枠、コンクリート製品用の型枠等が挙げられる。型枠への充填方法として、ミキサーから直接投入する方法、水硬性組成物をポンプで圧送して型枠に導入する方法等が挙げられる。
【０２１３】
水硬性組成物の養生の際、硬化を促進するために加熱養生し、硬化を促進させても良い。ここで、加熱養生は、４０℃以上９０℃以下の温度で水硬性組成物を保持して硬化を促進することができる。
【０２１４】
〔第３の水硬性組成物の硬化体の製造方法〕
本発明は、次の工程を含む第３の水硬性組成物の硬化体の製造方法を提供する。
工程１”−１：下記（Ａ３）成分、下記（Ｂ１）成分、下記（Ｃ）成分、及び水を、ｐＨが５以下となるように混合し、分散剤組成物を得る工程
工程１”−２：工程１”−１で得られた分散剤組成物と水硬性粉体と骨材と水とを混合し、水硬性組成物を得る工程。
工程２”：工程１”−２で得られた水硬性組成物を型枠に充填する工程。
工程３”：工程２”で得られた型枠に充填された水硬性組成物を、遠心力をかけて型締めする工程。
工程４”：工程３”で得られた型締めされた水硬性組成物を型枠中で凝結させる工程。
以下、本発明の第３の水硬性組成物硬化体の製造方法について説明する。また工程１”−１と工程１”−２を合わせて工程１”とする。
【０２１５】
本発明の第３の水硬性組成物の硬化体の製造方法に用いられる（Ａ３）成分と（Ｂ１）成分と（Ｃ）成分の具体例及び好ましい態様は、それぞれ、本発明の第２の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物で述べたものと同じである。
また、本発明の第３の水硬性組成物の硬化体の製造方法に用いられる水硬性粉体と骨材の具体例及び好ましい態様は、本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物で述べたものと同じである。水硬性粉体は、Ｗ／Ｐが、本発明の第３の遠心成形用水硬性組成物で述べた範囲となるように用いる。また、骨材の使用量も、本発明の第１の遠心成形用水硬性組成物で述べたものと同じである。
本発明の第２の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物及びその製造方法、第３の遠心成形用水硬性組成物、並びに第３の遠心成形用水硬性組成物の製造方法で述べた事項は、本発明の第３の水硬性組成物の硬化体の製造方法に適宜適用することができる。
【０２１６】
本発明の第３の水硬性組成物の硬化体の製造方法は、工程１”〜４”に加え、下記の工程５”を含むことが好ましい。
工程５”：工程４”で凝結した水硬性組成物を型枠中で蒸気養生する工程。
【０２１７】
本発明の第３の水硬性組成物の硬化体の製造方法は、工程１”〜５”に加え、次の工程６”を含むことができる。
工程６”：工程５”の後、水硬性組成物を冷却して、型枠から脱型する工程。
【０２１８】
本発明の第３の水硬性組成物の硬化体の製造方法は、工程１”〜６”に加え、次の工程７”を含むことができる。
工程７”：工程６”で得られた水硬性組成物の硬化体を常温常圧で養生する工程。
【０２１９】
工程１”−１の分散剤組成物を得る方法の具体例、及び好ましい態様は、本発明の第２の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物の製造方法と同じである。
【０２２０】
工程１”−２では、遠心成形性の観点から、水硬性粉体１００質量部に対して、（Ａ３）成分を、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．０１５質量部以上、更に好ましくは０．０２質量部以上、そして、遠心成形性の観点から、好ましくは１質量部以下、より好ましくは０．７５質量部以下、更に好ましくは０．５０質量部以下、より更に好ましくは０．２５質量部以下、より更に好ましくは０．１０質量部以下混合する。本発明の第３の遠心成形用水硬性組成物における（Ａ３）成分の含有量となるように（Ａ３）成分を混合することが好ましい。
【０２２１】
工程１”−２では、遠心成形性及び／又は遠心成形後の硬化体強度の観点の観点から、水硬性粉体１００質量部に対して、（Ｂ１）成分を、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．０５質量部以上、更に好ましくは０．１０質量部以上、より更に好ましくは０．２０質量部以上、そして、遠心成形性及び／又は遠心成形後の硬化体強度の観点の観点から、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下、更に好ましくは６質量部以下、より更に好ましくは４質量部以下、より更に好ましくは２質量部以下、より更に好ましくは１質量部以下混合する。本発明の第３の遠心成形用水硬性組成物における（Ｂ１）成分の含有量となるように（Ｂ１）成分を混合することが好ましい。
【０２２２】
工程１”−２では、（Ａ３）成分と（Ｂ１）成分の合計が、遠心成形性及び／又は遠心成形後の硬化体強度の観点の観点から、水硬性粉体１００質量部に対して、好ましくは０．０２質量部以上、より好ましくは０．０５質量部以上、更に好ましくは０．１０質量部以上、より更に好ましくは０．２０質量部以上、そして、遠心成形性及び／又は遠心成形後の硬化体強度の観点の観点から、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下、更に好ましくは６質量部以下、より更に好ましくは４質量部以下、より更に好ましくは２質量部以下、より更に好ましくは１質量部以下となるように混合する。本発明の第３の遠心成形用水硬性組成物における（Ａ３）成分と（Ｂ１）成分の合計含有量となるように（Ａ３）成分と（Ｂ１）成分を混合することが好ましい。
【０２２３】
工程１”−２では、遠心成形性及び／又は遠心成形後の硬化体強度の観点から、（Ａ３）成分と（Ｂ１）成分とを、（Ａ３）成分と（Ｂ１）成分の質量比（Ｂ３）／（Ａ１）が、好ましくは０．１以上、より好ましくは１以上、更に好ましくは１０以上、そして、遠心成形性及び／又は遠心成形後の硬化体強度の観点の観点から、好ましくは１００以下、より好ましくは９０以下、更に好ましくは８０以下、より更に好ましくは７０以下、より更に好ましくは６０以下、より更に好ましくは５０以下、より更に好ましくは４０以下、より更に好ましくは３０以下となるように混合する。
【０２２４】
工程１”−２では、水硬性組成物の強度発現性の観点から、水硬性粉体１００質量部に対して、（Ｃ）成分を、好ましくは０．００１質量部以上、より好ましくは０．０１質量部以上、更に好ましくは０．０５質量部以上、そして、好ましくは１質量部以下、より好ましくは０．７５質量部以下、更に好ましくは０．５０質量部以下、より更に好ましくは０．１０質量部以下混合する。本発明の第３の遠心成形用水硬性組成物における（Ｃ）成分の含有量となるように（Ｃ）成分を混合することが好ましい。
【０２２５】
工程１”−２では、遠心成形性と強度の観点から、Ｗ／Ｐが、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１２質量％以上、更に好ましくは１４質量％以上、より更に好ましくは１６質量％以上、そして、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２８質量％以下、更に好ましくは２６質量％以下、より更に好ましくは２５質量％以下、より更に好ましくは２４質量％以下、より更に好ましくは２２質量％以下の水硬性組成物を調製する。
【０２２６】
工程１”−２では、工程１”−１で得られた分散剤組成物（本発明の第２の遠心成形用水硬性組成物用分散剤組成物）と水とを含む混合物を、骨材と水硬性粉体を含む混合物に添加して混合する方法が、水硬性組成物を製造する際でも、容易に均一に混合できる点で好ましい。
【０２２７】
工程２”〜７”の具体例及び好ましい態様は、本発明の第１の水硬性組成物の硬化体の製造方法で工程２〜７に記載した態様とそれぞれ同じである。
【０２２８】
本発明の製造方法としては、工程１”〜６”を含み、水硬性組成物の調製を開始してから工程６”で脱型するまでの時間が８時間以上３０時間以下である、水硬性組成物の硬化体の製造方法が挙げられる。ここで、水硬性組成物の調製の開始とは、水硬性粉体と水とが最初に接触した時点である。
【０２２９】
本発明の第３の水硬性組成物の硬化体の製造方法により得られる水硬性組成物の硬化体は、遠心成形コンクリート製品として使用でき、具体的には、パイル、ポール、ヒューム管等が挙げられる。本発明の硬化体の製造方法により得られる水硬性組成物の硬化体は、初期強度に優れるとともに、製造時のノロの発生量が少なく当該製品の製造現場での廃棄物を低減できる。また、締め固めに優れることから、当該製品の内面及び端面凹凸が少なく、表面美観に優れるとともに、更に製品内面が平滑に仕上がることから、パイル打ち込み、中堀工法時の切削機の障害が改善される。
【実施例】
【０２３０】
表１、２に示した（Ａ１）成分、（Ａ１’）成分（（Ａ１）成分の比較成分）、及び（Ｂ１）成分は、以下のものを用いた。
【０２３１】
（Ａ１）成分
（ａ１−１）：ポリメタクロイルオキシエチルジメチルエチルアンモニウム硫酸エチル塩、重量平均分子量１２０，０００、四級化率９９％
（ａ１−２）：ポリアミドポリアミン／エピクロルヒドリン縮合物、重量平均分子量２０，０００、ＥＰＡ−０３、四日市合成（株）製、四級化率１０％
（ａ１−３）：ジメチルアミン／アンモニア／エピクロルヒドリン縮合物、重量平均分子量１５，０００、ＰＤＡ−２、四日市合成（株）製、四級化率８４％
（ａ１−４）：ジメチルアミン／アンモニア／エピクロルヒドリン縮合物、重量平均分子量２０，０００、ＰＤＡ−３、四日市合成（株）製、四級化率８０％
（ａ１−５）：ジアリルジメチルアンモニウムクロリド重合体、重量平均分子量３０，０００、ＰＡＳ−Ｈ−５Ｌ、ニットーボーメディカル（株）製、四級化率１００％
（ａ１−６）：ジアリルジメチルアンモニウムクロリド重合体、重量平均分子量２００，０００、ＰＡＳ−Ｈ−１０Ｌ、ニットーボーメディカル（株）製、四級化率１００％
（ａ１−７）：ジアリルメチルエチルアンモニウムエチルサルフェート重合体、重量平均分子量３７，０００、ＰＡＳ−２４、ニットーボーメディカル（株）製、四級化率１００％
（ａ１−８）：ポリオキシエチレン（以下、ＥＯという）を付加した四級化ポリエチレンイミンの塩化物、重量平均分子量７，３００、常法による合成品、四級化率９９％
（ａ１−９）：ＥＯを付加した四級化ポリエチレンイミンの塩化物、重量平均分子量２，５００、常法による合成品、四級化率９９％
【０２３２】
（Ａ１’）成分（（Ａ１）成分の比較成分）
（ａ１’−１）：ＥＯを付加した四級化ポリエチレンイミンの塩化物、重量平均分子量３，０００、ＰＡＥ−０１、四日市合成（株）製、四級化率２％
（ａ１’−２）：ジメチルアミン／トリメチルアミン／エピクロルヒドリン縮合物、重量平均分子量１，０００、ＰＤＴ−２、四日市合成（株）製、四級化率９５％
（ａ１’−３）：ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、四級化率９９％、重量平均分子量３４８
【０２３３】
（Ａ１）成分及び（Ａ１’）成分の四級化率は、下記の測定法においてｐＨ４の時に求めたカチオン当量（以下、Ｑ４という）（ｍｅｑ／ｇ）およびｐＨ１０の時に求めたカチオン当量（以下、Ｑ１０という）（ｍｅｑ／ｇ）を用いた以下の計算式によって求めた。
［四級化率の算出］
四級化率は下記の式に従って算出した。
四級化率（％）＝Ｑ１０（ｍｅｑ／ｇ）×１００／Ｑ４（ｍｅｑ／ｇ）
【０２３４】
［カチオン当量の測定］
カチオン当量Ｑ４（ｍｅｑ／ｇ）、Ｑ１０は、ｐＨ４及び１０の二点において、以下の方法によって測定し、算出した。
測定試料１００ｇを２００ｍＬのコニカルビーカーにとり、マグネチックスターラー（５００ｒｐｍ）で撹拌しながら徐々に０．５重量％硫酸水溶液を加え、ｐＨを調整する。次にトルイジンブルー指示薬（ＴＢ指示薬）を２〜３滴加え、Ｎ／４００ポリビニル硫酸カリウム（Ｎ／４００ＰＶＳＫ）試薬で滴定する。滴定速度は２ｍＬ／分とし、測定試料が青から赤紫色に変色し、赤紫色が３０秒間保持される時点を終点とする。
［空試験］
測定試料の代わりにイオン交換水１００ｇを用いる以外はカチオン当量の測定と同様の操作を行う。
［計算方法］
カチオン当量値（ｍｅｑ／ｇ）＝（１／２）
×（試料の滴定量−空試験の滴定量）×（Ｎ／４００ＰＶＳＫの力価）
【０２３５】
（Ｂ１）成分
（ｂ１−１）：メタクリル酸／メトキシポリエチレングリコール（２３）モノメタクリレート重合体（カッコ内は平均付加モル数、以下同様）（モル比７３／２７）、単量体（Ｂ１２）／単量体（Ｂ１１）＝７３／２７（モル比）、重量平均分子量５０，０００
（ｂ１−２）：メタクリル酸／メトキシポリエチレングリコール（４６）モノメタクリレート／アクリル酸（モル比４５／２６／２９）、単量体（Ｂ１２）／単量体（Ｂ１１）＝７４／２６（モル比）、重量平均分子量３５，０００
【０２３６】
（Ｂ１’）成分（（Ｂ１）成分の比較成分）
（ｂ１’−１）：ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物：重量平均分子量１５，０００、花王株式会社製、マイテイ  ＨＳ
【０２３７】
＜実施例１ｘ及び比較例１ｘ＞
（１）モルタル配合
下記にモルタル配合を示した。Ｗ／Ｐは、水／水硬性粉体の比（質量％）である。
【０２３８】
＊モルタルの配合
セメント（Ｐ）：４００ｇ（太平洋セメント(株)製の普通ポルトランドセメントと住友大阪セメント（株）製の普通ポルトランドセメントの１：１混合物、比重３．１６）
水道水（Ｗ）：１２０ｇ（（Ａ１）成分、（Ａ１’）成分、（Ｂ１）成分、及び消泡剤を含む）
Ｗ／Ｐ：３０質量％
砂：７００ｇ（京都府城陽産 表乾比重２．５０ｇ／ｃｍ３）
消泡剤：フォームレックス７９７、日華化学（株）製、セメントに対して、０．０１質量％添加
なお、水道水中の（Ａ１）成分、（Ａ１’）成分、（Ｂ１）成分、及び消泡剤は、それらの成分の量がモルタル配合に対して微量であるため、水道水の量に算入してＷ／Ｐを計算した。
【０２３９】
（２）モルタル調製
表１の添加量となるように（Ａ１）成分、（Ａ１’）成分、（Ｂ１）成分、消泡剤及び水を含有する組成物を調製した。前記モルタル配合材料の水（Ｗ）に前記組成物を添加し、他のモルタル配合材料と共に調製した。モルタルは、ＪＩＳＲ ５２０１に規定されるモルタルミキサーを使用して配合成分を混練（６０ｒｐｍ、６０秒の後、１２０ｒｐｍ、１２０秒）して調製した。
【０２４０】
（３）モルタル流動性の評価
混練直後のモルタルを、ＪＩＳ Ｒ ５２０１に記載のフローコーン（上径７０ｍｍ×下径１００ｍｍ×高さ６０ｍｍ）に充填し、モルタルフローを測定した。結果を表１に示す。
【０２４１】
（４）耐スラッジ性の評価
（３）の通り測定したモルタルフローを、比較例１ｘ−１の（Ｂ１）成分のみを添加して測定したモルタルフローと比較し、コンクリート試験によりスラッジ抑制性の指標となると示唆された下記の計算式より導出されるモルタルフロー抑制率（％）を算出することによって、耐スラッジ性の評価を行った。結果を表１に示す。モルタルフロー抑制率が大きいほど、耐スラッジ性に優れ、遠心成形に際しての成形性に優れたモルタルを得ることができる。
【０２４２】
モルタルフロー抑制率（％）＝｛（比較例１ｘ−１のモルタルフロー）−（各実施例、比較例のモルタルフロー）｝×１００／（比較例１ｘ−１のモルタルフロー）
【０２４３】
【表１】
2019064905.tif 000006
【０２４４】
表１中、（Ａ１）成分、（Ｂ１）成分の添加量は水硬性粉体１００質量部に対する添加量（質量部）であり、固形分（有効分）の添加量である。また（Ａ１）成分に代えて、（Ａ１’）成分を用いる場合、（Ａ１’）成分は、便宜上、（Ａ１）成分の欄に記載し、質量比（Ｂ１）／（Ａ１）は、（Ａ１）成分を（Ａ１’）成分に置き換えて計算した値である。
【０２４５】
表１中、（Ｂ１）成分のポリカルボン酸系分散剤のみ含有する水硬性組成物である比較例１ｘ−１に対して、（Ａ１）成分と（Ｂ１）成分を含有する水硬性組成物である実施例１ｘ−１〜１ｘ−１２は、耐スラッジ性の指標となるモルタルフロー抑制率が高く、水硬性粉体粒子を効果的に凝集させていることが示唆され、耐スラッジ性に優れることが分かる。一方、（Ａ１）成分の代わりに（Ａ１’）成分を用いた比較例１ｘ−２〜１ｘ−５は、耐スラッジ性の指標となるモルタルフロー抑制率が低く、耐スラッジ性能が劣ることが分かる。
【０２４６】
＜実施例２ｘ及び比較例２ｘ＞
（１）コンクリート配合
下記にコンクリート配合を示した。Ｗ／Ｐは、水／水硬性粉体の比（質量％）であり、水硬性粉体の量（Ｐ）は、早強セメント（Ｐ１）と無機早強剤（Ｐ２）との合計量である。
【０２４７】
＊コンクリート配合
早強セメント（Ｐ１）：１２．６ｋｇ（太平洋セメント（株）製、比重３．１６）
無機早強剤（Ｐ２）：１．００ｋｇ（非晶質シリカ／無水石膏＝８０／２０質量％の混合品、比重２．４５）
水道水（Ｗ）：表２、３に記載の量（（Ａ１）成分、（Ａ１’）成分、（Ｂ１）成分、及び（Ｂ１’）成分を含む）
Ｗ／Ｐ：表２、３に記載砂：１８．８８ｋｇ（甲賀バラス砕砂、滋賀県甲賀産、密度２．５８ｇ／ｃｍ３）
砂利：２８．３５ｋｇ（砕石、兵庫県家島産、密度２．６１ｇ／ｃｍ３）
なお、水道水中の（Ａ１）成分、（Ａ１’）成分、（Ｂ１）成分、及び（Ｂ１’）成分は、それらの成分の量がモルタル配合に対して微量であるため、水道水の量に算入してＷ／Ｐを計算した。
【０２４８】
（２）コンクリート調製
表２、３の添加量となるように（Ａ１）成分、（Ａ１’）成分、（Ｂ１）成分、（Ｂ１’）成分、及び水を含有する組成物を調製し、前記コンクリート配合材料の水（Ｗ）に前記組成物を添加し、撹拌して調製した。コンクリートは、強制２軸型ミキサー（ＫＹＣ社製）に、砂利、約半量の砂、早強セメントと無機早強剤の混合物、残部の砂の順に投入し、空練りを３０秒間行い、次いで、すばやく前記調製した水を添加し、２４０秒間練り混ぜてコンクリートを得た。
【０２４９】
（３）スランプの評価
混練直後のコンクリートについて、ＪＩＳ Ａ １１０１、及びＪＩＳ Ａ １１５０に基づいてスランプを測定した。結果を表２、３に示す。
【０２５０】
（４）遠心成形コンクリートの評価
混練から１０分後のコンクリートを遠心成形型枠（内径２０ｃｍ、外径２５ｃｍ、高さ４０ｃｍ）に入れて、初速が１Ｇで２分間、二速が３Ｇで２分間、三速が７Ｇで２分間、四速が１５Ｇで３分間、五速が２５Ｇで３分間の条件で遠心締め固めを行った。その後、２０℃で４時間前置き養生した後、２０℃／時間の割合で７０℃まで昇温し、７０℃で４時間、蒸気養生を行った。その後、２０℃まで自然冷却し、脱型後大気中で養生を、上記養生と合わせて計７日間行い、筒状のコンクリート硬化体（内径１２ｃｍ、外径２０ｃｍ、高さ３０ｃｍ）を得た。また、得られた遠心成形体の材齢７日の圧縮強度（７日強度）をＪＩＳＡ １１０８に基づいて測定した。結果を表２、３に示す。
【０２５１】
筒状のコンクリート硬化体の上端面の厚み（ｍｍ）を、対角に４箇所、下端面の厚み（ｍｍ）を、対角に４箇所、計８か所測定し、８箇所の厚みの標準偏差を算出し、結果を表２、３に示した。標準偏差は小さいほど筒状の硬化体の厚みの変動が小さく、遠心成形性に優れることを表している。目視で成形性が良好と判断できる上限値は１．５（ｍｍ）であり、表２、３には、厚み（ｍｍ）の標準偏差に応じて、以下の基準で記号を付して示した。
評価基準
○：筒状の硬化体の８箇所の厚み（ｍｍ）の標準偏差が１．５未満
×：筒状の硬化体の８箇所の厚み（ｍｍ）の標準偏差が１．５以上
【０２５２】
【表２】
2019064905.tif 000007
【０２５３】
【表３】
2019064905.tif 000008
【０２５４】
表２、３中、（Ａ１）成分、（Ｂ１）成分の添加量は水硬性粉体１００質量部に対する添加量（質量部）であり、固形分（有効分）の添加量である。また（Ａ１）成分に代えて、（Ａ１’）成分を用いる場合、（Ａ１’）成分は、便宜上、（Ａ１）成分の欄に記載し、質量比（Ｂ１）／（Ａ１）は、（Ａ１）成分を（Ａ１’）成分に置き換えて計算した値である。また（Ｂ１）成分に代えて、（Ｂ１’）成分を用いる場合、（Ｂ１’）成分は、便宜上、（Ｂ１）成分の欄に記載した。また比較例２ｘ−２、実施例２ｘ−２は、便宜上、表２、表３の両方に記載した。
【０２５５】
表２中、（Ｂ１）成分のポリカルボン酸系分散剤のみ含有する水硬性組成物である比較例２ｘ−１〜２ｘ−２に対して、（Ａ１）成分と（Ｂ１）成分を含有する水硬性組成物である実施例２ｘ−１〜２ｘ−４は、水硬性組成物の幅広い水量で優れた成形性を有することが分かる。また（Ｂ１）成分に代えて、比較成分として、ナフタレン系分散剤のみを含有する水硬性組成物である比較例２ｘ−３は、比較例２ｘ−２と同一の条件では、フレッシュコンクリートの調整を行うことができず、成形性や７日強度の評価を行うことができなかった。
また表３中、（Ｂ１）成分のポリカルボン酸系分散剤のみ含有する水硬性組成物である比較例２ｘ−２、２ｘ−４〜２ｘ−５に対して、（Ａ１）成分と（Ｂ１）成分を含有する水硬性組成物である実施例２ｘ−２、２ｘ−５〜２ｘ−１１は、水硬性組成物の幅広い分散剤添加量で優れた成形性を有することが分かる。
さらに表３中、（Ａ１）成分の比較成分として、分子量を満足し、４級化率を満足しない比較成分である（Ａ１’）成分を含有する水硬性組成物である比較例２ｘ−７、分子量を満足せず、４級化率のみを満足する比較成分である（Ａ１’）成分を含有する水硬性組成物である比較例２ｘ−８では、本発明の効果である遠心成形性の向上効果が確認できないことが分かる。
【０２５６】
表４〜６に示した（Ａ２）成分、（Ａ２’）成分（（Ａ２）成分の比較成分）、（Ｂ２）成分及び（Ｂ２’）成分（（Ｂ２）成分の比較成分）は、以下のものを用いた。
【０２５７】
（Ａ２）成分
（ａ２−１）：ポイズ５３０（アクリル酸重合体、花王（株）製、重量平均分子量５，０００、重合体中のカルボキシル基が中和、すなわち塩である化合物）の重合体中のカルボキシル基を未中和（すなわちカルボキシル基が塩ではない）にした化合物
（ａ２−２）：ポイズ５２０（アクリル酸−マレイン酸共重合体、アクリル酸／マレイン酸＝７０／３０（モル比）、花王（株）製、重量平均分子量５，０００、重合体中のカルボキシル基が中和、すなわち塩である化合物）の重合体中のカルボキシル基を未中和（すなわちカルボキシル基が塩ではない）にした化合物
【０２５８】
（Ａ２’）成分（（Ａ２）成分の比較成分）
（ａ２’−１）：（ａ２−１）の化合物を４８％水酸化ナトリウム水溶液（試薬：和光純薬工業株式会社製）で中和して、重合体中のカルボキシル基をナトリウム塩とした化合物
【０２５９】
（Ｂ２）成分
（ｂ２−１）：メタクリル酸／メトキシポリエチレングリコール（２３）モノメタクリレート重合体（カッコ内は平均付加モル数、以下同様）（モル比７３／２７）、単量体（Ｂ２２）／単量体（Ｂ２１）＝７３／２７（モル比）、重量平均分子量５０，０００、重合体中のカルボキシル基が未中和、すなわち塩ではない化合物
【０２６０】
（Ｂ２’）成分（（Ｂ２）成分の比較成分）
（ｂ２’−１）：（ｂ２−１）の化合物を４８％水酸化ナトリウム水溶液（試薬：和光純薬工業株式会社製）で中和して、重合体中のカルボキシル基をナトリウム塩とした化合物
（ｂ２’−２）：ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物：重量平均分子量１５，０００、花王株式会社製、マイテイ  ＨＳ
【０２６１】
＜実施例１ｙ及び比較例１ｙ＞
（１）分散剤組成物の調製
表４に記載の添加量となるように各成分を含有する分散剤組成物を調製した。調製方法は、（Ａ２）成分または（Ａ２’）成分と（Ｂ２）成分または（Ｂ２’）成分を表４に記載の割合とする４０％水溶液として調製後、表４の割合となるように水を添加し、Ｎｏ．８のマルエムスクリュー管に１００ｇ、２０℃でマグネティックスターラーを用いて調製した。
【０２６２】
（２）外観評価
調製した分散剤組成物の外観について、３か月の間２０℃で静置して保存した後、目視観察し、下記の評価基準で判定した。結果を表４に示す。
均一：均一透明を維持している。
分層：二層に分層しているのが確認される。
【０２６３】
【表４】
2019064905.tif 000009
【０２６４】
表４中、（Ａ２）成分に代えて、（Ａ２’）成分を用いる場合、（Ａ２’）成分は、便宜上、（Ａ２）成分の欄に記載した。また（Ｂ２）成分に代えて、（Ｂ２’）成分を用いる場合、（Ｂ２’）成分は、便宜上、（Ｂ２）成分の欄に記載した。また（Ａ２）成分、（Ａ２’）成分、（Ｂ２）成分、（Ｂ２’）成分の添加量は、固形分（有効分）の添加量である。
【０２６５】
表４中、カルボキシル基が中和、すなわちカルボキシル基が塩の化合物である、（ａ２’−１）また（ｂ２’−１）のいずれかを用いた比較例１ｙ−１〜１ｙ−３の場合、その調整した分散剤組成物は保存後に二層に分層しているのが確認された。一方、共に未中和の（ａ２−１）と（ｂ２−１）を混合した実施例１ｙ−１の場合には、上記保存後でも均一安定で一液化を保てることが分かった。
【０２６６】
＜実施例２ｙ及び比較例２ｙ＞
（１）モルタル配合
下記にモルタル配合を示した。Ｗ／Ｐは、水／水硬性粉体の比（質量％）である。
【０２６７】
＊モルタルの配合
セメント（Ｐ）：４００ｇ（太平洋セメント(株)製普通ポルトランドセメントと住友大阪セメント（株）製普通ポルトランドセメントの１：１混合物、比重３．１６）
水道水（Ｗ）：１２０ｇ（（Ａ２）成分、（Ｂ２）成分、及び消泡剤を含む）
Ｗ／Ｐ：３０質量％
砂：７００ｇ（京都府城陽産 表乾比重２．５０ｇ／ｃｍ３）
消泡剤：フォームレックス７９７、日華化学（株）製、セメントに対して、０．０１質量％添加
なお、水道水中の（Ａ２）成分、（Ｂ２）成分、及び消泡剤は、それらの成分の量がモルタル配合に対して微量であるため、水道水の量に算入してＷ／Ｐを計算した。
【０２６８】
（２）モルタル調製
表５の添加量となるように（Ａ２）成分、（Ｂ２）成分、消泡剤及び水を含有する組成物を調製した。前記モルタル配合材料の水（Ｗ）に前記組成物を添加し、他のモルタル配合材料と共に調製した。モルタルは、ＪＩＳＲ ５２０１に規定されるモルタルミキサーを使用して配合成分を混練（６０ｒｐｍ、６０秒の後、１２０ｒｐｍ、１２０秒）して調製した。
【０２６９】
（３）モルタル流動性の評価
混練直後のモルタルを、ＪＩＳ Ｒ ５２０１に記載のフローコーン（上径７０ｍｍ×下径１００ｍｍ×高さ６０ｍｍ）に充填し、モルタルフローを測定した。結果を表５に示す。
【０２７０】
（４）耐スラッジ性の評価
（３）の通り測定したモルタルフローを、比較例２ｙ−１の（Ｂ２）成分のみを添加して測定したモルタルフローと比較し、コンクリート試験によりスラッジ抑制性の指標となると示唆された下記の計算式より導出されるモルタルフロー抑制率（％）を算出することによって、耐スラッジ性の評価を行った。結果を表５に示す。モルタルフロー抑制率が大きいほど、耐スラッジ性に優れ、遠心成形に際しての成形性に優れたモルタルを得ることができる。
【０２７１】
モルタルフロー抑制率（％）＝｛（比較例２ｙ−１のモルタルフロー）−（各実施例のモルタルフロー）｝×１００／（比較例２ｙ−１のモルタルフロー）
【０２７２】
【表５】
2019064905.tif 000010
【０２７３】
表５中、（Ａ２）成分、（Ｂ２）成分の添加量は水硬性粉体１００質量部に対する添加量（質量部）であり、固形分（有効分）の添加量である。
【０２７４】
表５中、（Ｂ２）成分のポリカルボン酸系分散剤のみ含有する水硬性組成物である比較例２ｙ−１に対して、（Ａ２）成分と（Ｂ２）成分を含有する水硬性組成物である実施例２ｙ−１〜２ｙ−４は、耐スラッジ性の指標となるモルタルフロー抑制率が高く、水硬性粉体粒子を効果的に凝集させていることが示唆され、耐スラッジ性に優れることが分かる。
【０２７５】
＜実施例３ｙ及び比較例３ｙ＞
（１）コンクリート配合
下記にコンクリート配合を示した。Ｗ／Ｐは、水／水硬性粉体の比（質量％）であり、水硬性粉体の量は、早強セメント（Ｐ１）と高強度混和剤（Ｐ２）との合計量である。
【０２７６】
＊コンクリート配合
早強セメント（Ｐ１）：１２．６ｋｇ（太平洋セメント株式会社製、比重３．１６）
高強度混和剤（Ｐ２）：１．００ｋｇ（非晶質シリカ／無水石膏＝８０／２０質量％の混合品、比重２．４５）
水道水（Ｗ）：表６に記載の量（（Ａ２）成分、（Ｂ２）成分、及び（Ｂ２’）成分を含む）
Ｗ／Ｐ：表６に記載
砂：１８．８８ｋｇ（甲賀バラス砕砂、滋賀県甲賀産、密度２．５８ｇ／ｃｍ３）
砂利：２８．３５ｋｇ（砕石、兵庫県家島産、密度２．６１ｇ／ｃｍ３）
なお、水道水中の（Ａ２）成分、（Ｂ２）成分、及び（Ｂ２’）成分は、それらの成分の量がコンクリート配合に対して微量であるため、水道水の量に算入してＷ／Ｐを計算した。
【０２７７】
（２）コンクリート調製
表６の添加量となるように（Ａ２）成分、（Ｂ２）成分、（Ｂ２’）成分、及び水を含有する組成物を調製し、前記コンクリート配合材料の水（Ｗ）に前記組成物を添加し、撹拌して調製した。コンクリートは、強制２軸型ミキサー（ＫＹＣ社製）に、砂利、約半量の砂、早強セメントと無機早強剤の混合物、残部の砂の順に投入し、空練りを３０秒間行い、次いで、すばやく前記調製した水を添加し、２４０秒間練り混ぜてコンクリートを得た。
【０２７８】
（３）スランプの評価
混練直後のコンクリートについて、ＪＩＳ Ａ １１０１、及びＪＩＳ Ａ １１５０に基づいてスランプを測定した。結果を表６に示す。
【０２７９】
（４）遠心成形コンクリートの評価
＜実施例２ｘ及び比較例２ｘ＞の（４）遠心成形コンクリートの評価と同様の方法で、得られた筒状のコンクリート硬化体の材齢７日の圧縮強度（7日強度）を測定し、該硬化体の８箇所の厚みを測定して、標準偏差を算出し、同様の基準で成形性を評価した。結果を表６に示す。
【０２８０】
【表６】
2019064905.tif 000011
【０２８１】
表６中、（Ａ２）成分、（Ｂ２）成分の添加量は水硬性粉体１００質量部に対する添加量（質量部）であり、固形分（有効分）の添加量である。また（Ｂ２）成分に代えて、（Ｂ２’）成分を用いる場合、（Ｂ２’）成分は、便宜上、（Ｂ２）成分の欄に記載した。
【０２８２】
表６中、（Ｂ２）成分のポリカルボン酸系分散剤のみ含有する水硬性組成物である比較例３ｙ−１〜３ｙ−２に対して、（Ａ２）成分と（Ｂ２）成分を含有する水硬性組成物である実施例３ｙ−Ａ１〜３ｙ−Ａ２、３ｙ−Ｂ１〜３ｙ−Ｂ２は、水硬性組成物の幅広い水量で優れた成形性を有することが分かる。また（Ｂ２）成分に代えて、比較成分として、ナフタレン系分散剤のみを含有する水硬性組成物である比較例３ｙ−３は、比較例３ｙ−２と同一の条件では、フレッシュコンクリートの調製を行うことができず、成形性や７日強度の評価を行うことができなかった。
【０２８３】
表７〜１０に示した（Ａ３）成分、（Ｂ１）成分及び（Ｂ１’）成分（（Ｂ１）成分の比較成分）、（Ｃ）成分は、以下のものを用いた。
【０２８４】
（Ａ３）成分
（ａ３−１）：アクリル酸重合体、ポイズ５３０、花王（株）製、重量平均分子量５，０００、重合体中のカルボキシル基が中和、すなわち塩である化合物
（ａ３−２）：アクリル酸−マレイン酸共重合体、ポイズ５２０、アクリル酸／マレイン酸＝７０／３０（モル比）、花王（株）製、重量平均分子量５，０００、重合体中のカルボキシル基が中和、すなわち塩である化合物
【０２８５】
（Ｂ１）成分
（ｂ１−３）：アクリル酸／ポリエチレングリコール（６０）イソプレニルエーテル重合体（カッコ内は平均付加モル数、以下同様）（モル比７５／２５）、単量体（Ｂ１２）／単量体（Ｂ１１）＝７５／２５（モル比）、重量平均分子量４０，０００、重合体中のカルボキシル基が中和、すなわち塩である化合物
（ｂ１−４）：メタクリル酸／メトキシポリエチレングリコール（２３）モノメタクリレート重合体（カッコ内は平均付加モル数、以下同様）（モル比７３／２７）、単量体（Ｂ１２）／単量体（Ｂ１１）＝７３／２７（モル比）、重量平均分子量５０，０００、重合体中のカルボキシル基が中和、すなわち塩である化合物
（ｂ１−５）：メタクリル酸／メトキシポリエチレングリコール（１２０）モノメタクリレート重合体（カッコ内は平均付加モル数、以下同様）（モル比８０／２０）、単量体（Ｂ１２）／単量体（Ｂ１１）＝８０／２０（モル比）、重量平均分子量６０，０００、重合体中のカルボキシル基が中和、すなわち塩である化合物
【０２８６】
（Ｂ１’）成分（（Ｂ１）成分の比較成分）
（ｂ１’−１）：ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物：重量平均分子量１５，０００、花王株式会社製、マイテイ  ＨＳ
【０２８７】
（Ｃ）成分
表７〜１０に示した化合物を用いた。
【０２８８】
＜実施例１ｚ及び比較例１ｚ＞
（１）分散剤組成物の調製
表７に記載の添加量となるように各成分を含有する分散剤組成物を調製した。調製方法は、（Ａ３）成分と（Ｂ１）成分を表７に記載の割合とする水溶液として調製後、表４の割合となるように水を添加し、Ｎｏ．８のマルエムスクリュー管に１００ｇ、２０℃でマグネティックスターラーを用いて調製した。続いて（Ｃ）成分を表７に記載の割合となるように添加して、２０℃におけるｐＨが表７に記載の値となるように調整した。なおｐＨはＪＩＳ  Ｋ  ３３６２；２００８の項目８．３に従って測定した。
【０２８９】
（２）外観評価
調製した分散剤組成物の外観について、３か月の間２０℃で静置して保存した後、目視観察し、下記の評価基準で判定した。結果を表７に示す。
均一：均一透明を維持している。
分層：二層に分層しているのが確認される。
【０２９０】
【表７】
2019064905.tif 000012
【０２９１】
表７中、（Ａ３）成分、（Ｂ１）成分、（Ｃ）成分の添加量は、固形分（有効分）の添加量である。
【０２９２】
表７中、（Ａ３）成分及び（Ｂ１）成分において、カルボキシル基が中和、すなわち塩の化合物を含有し、ｐＨが５を超える比較例１ｚ−１〜１ｚ−２の場合、その調製した分散剤組成物は上記保存後に二層に分層しているのが確認された。一方、（Ａ３）成分及び（Ｂ１）成分において、カルボキシル基が中和、すなわち塩の化合物を含有しても、（Ｃ）成分を含有して、ｐＨを５以下に調整した実施例１ｚ−１〜１ｚ−１９の分散剤組成物の場合には、上記保存後でも均一安定で一液化を保てることが分かる。
【０２９３】
＜実施例２ｚ〜４ｚ、及び比較例２ｚ〜４ｚ＞
（１）コンクリート配合
下記にコンクリート配合を示した。Ｗ／Ｐは、水／水硬性粉体の比（質量％）であり、水硬性粉体の量は、早強セメント（Ｐ１）と高強度混和剤（Ｐ２）との合計量である。
【０２９４】
＊コンクリート配合
早強セメント（Ｐ１）：１２．６ｋｇ（太平洋セメント株式会社製、比重３．１６）
高強度混和剤（Ｐ２）：１．００ｋｇ（非晶質シリカ／無水石膏＝８０／２０質量％の混合品、比重２．４５）
水道水（Ｗ）：表８〜１０に記載の量（（Ａ３）成分、（Ｂ１）成分、（Ｂ１’）成分、及び（Ｃ）成分を含む）
Ｗ／Ｐ：表８〜１０に記載
砂：１８．８８ｋｇ（甲賀バラス砕砂、滋賀県甲賀産、密度２．５８ｇ／ｃｍ３）
砂利：２８．３５ｋｇ（砕石、兵庫県家島産、密度２．６１ｇ／ｃｍ３）
なお、水道水中の（Ａ３）成分、（Ｂ１）成分、（Ｂ１’）成分、及び（Ｃ）成分は、それらの成分の量がコンクリート配合に対して微量であるため、水道水の量に算入してＷ／Ｐを計算した。
【０２９５】
（２）コンクリート調製
表８〜１０の添加量となるように（Ａ３）成分、（Ｂ１）成分、（Ｂ１’）成分、（Ｃ）成分、及び水を含有する組成物を調製し、前記コンクリート配合材料の水（Ｗ）に前記組成物を添加し、撹拌して調製した。コンクリートは、強制２軸型ミキサー（ＫＹＣ社製）に、砂利、約半量の砂、早強セメントと無機早強剤の混合物、残部の砂の順に投入し、空練りを３０秒間行い、次いで、すばやく前記調製した水を添加し、２４０秒間練り混ぜてコンクリートを得た。
【０２９６】
（３）スランプの評価
混練直後のコンクリートについて、ＪＩＳ Ａ １１０１、及びＪＩＳ Ａ １１５０に基づいてスランプを測定した。結果を表８〜１０に示す。
【０２９７】
（４）遠心成形コンクリートの評価
＜実施例２ｘ及び比較例２ｘ＞の（４）遠心成形コンクリートの評価と同様の方法で、得られた筒状のコンクリート硬化体の材齢７日の圧縮強度（7日強度）を測定し、該硬化体の８箇所の厚みを測定して、標準偏差を算出し、同様の基準で成形性を評価した。結果を表８〜１０に示す。
【０２９８】
【表８】
2019064905.tif 000013
【０２９９】
【表９】
2019064905.tif 000014
【０３００】
【表１０】
2019064905.tif 000015
【０３０１】
表８〜１０中、（Ａ３）成分、（Ｂ１）成分、（Ｃ）成分の添加量は水硬性粉体１００質量部に対する添加量（質量部）であり、固形分（有効分）の添加量である。また（Ｂ１）成分に代えて、（Ｂ１’）成分を用いる場合、（Ｂ１’）成分は、便宜上、（Ｂ１）成分の欄に記載した。
【０３０２】
表８中、（Ｂ１）成分のポリカルボン酸系分散剤のみ含有する水硬性組成物である比較例２ｚ−１〜２ｚ−２に対して、（Ａ３）成分と（Ｂ１）成分を含有する水硬性組成物である実施例２ｚ−１〜２ｚ−２は、水硬性組成物の幅広い水量で優れた成形性を有することが分かる。また（Ｂ１）成分に代えて、比較成分として、ナフタレン系分散剤のみを含有する水硬性組成物である比較例２ｚ−３は、比較例２ｚ−１と同程度の条件では、フレッシュコンクリートの調整を行うことができず、成形性や７日強度の評価を行うことができなかった。
【０３０３】
また表９中、（Ｂ１）成分のポリカルボン酸系分散剤のみ含有する水硬性組成物である比較例３ｚ−１〜３ｚ−３に対して、（Ａ３）成分と（Ｂ１）成分を含有する水硬性組成物である実施例３ｚ−１〜３ｚ−２は、水硬性組成物の幅広い水量で優れた成形性を有することが分かる。
【０３０４】
また表１０中、（Ｂ１）成分のポリカルボン酸系分散剤のみ含有する水硬性組成物である比較例４ｚ−１〜４ｚ−３に対して、（Ａ３）成分と（Ｂ１）成分を含有する水硬性組成物である実施例４ｚ−１〜４ｚ−２は、水硬性組成物の幅広い水量で優れた成形性を有することが分かる。