(57)【要約】【課題】  金型の転写回数が増加しても、重合体層及び金型の離型性の低下を抑制しつつ、防汚性及び耐擦性を高める防汚性フィルムの製造方法を提供する。【解決手段】  基材と、基材の表面上に配置され、複数の凸部が可視光の波長以下のピッチで設けられる凹凸構造を表面に有する重合体層とを備える防汚性フィルムの製造方法であって、第一の樹脂を金型の表面上に塗布するプロセスと、第二の樹脂を基材の表面上に塗布するプロセスと、第一の樹脂及び第二の樹脂を間に挟んだ状態で基材を金型に押し当て、凹凸構造を表面に有する樹脂層を形成するプロセスと、樹脂層を硬化させ重合体層を形成するプロセスとを含み、第一の樹脂は、少なくとも一種のフッ素系離型剤と、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルとを含有し、かつ、有効成分換算でアクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルを４０〜９５重量％含有する防汚性フィルムの製造方法。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、前記基材の表面上に配置され、複数の凸部が可視光の波長以下のピッチで設けられる凹凸構造を表面に有する重合体層とを備える防汚性フィルムの製造方法であって、
第一の樹脂を金型の表面上に塗布するプロセス（１）と、
第二の樹脂を前記基材の表面上に塗布するプロセス（２）と、
前記第一の樹脂及び前記第二の樹脂を間に挟んだ状態で、前記基材を前記金型に押し当て、前記凹凸構造を表面に有する樹脂層を形成するプロセス（３）と、
前記樹脂層を硬化させ、前記重合体層を形成するプロセス（４）とを含み、
前記第一の樹脂は、少なくとも一種のフッ素系離型剤と、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルとを含有し、かつ、有効成分換算で、前記アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルを４０〜９５重量％含有することを特徴とする防汚性フィルムの製造方法。
【請求項２】
前記少なくとも一種のフッ素系離型剤は、複数種のフッ素系離型剤であることを特徴とする請求項１に記載の防汚性フィルムの製造方法。
【請求項３】
前記少なくとも一種のフッ素系離型剤は、パーフルオロポリエーテル基を有するフッ素系離型剤、及び、パーフルオロアルキル基を有するフッ素系離型剤のうちの少なくとも一方を含むことを特徴とする請求項１又は２に記載の防汚性フィルムの製造方法。
【請求項４】
前記第二の樹脂は、前記少なくとも一種のフッ素系離型剤のうちの少なくとも１つを含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の防汚性フィルムの製造方法。
【請求項５】
前記第二の樹脂は、単官能アミドモノマーを含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の防汚性フィルムの製造方法。
【請求項６】
前記金型の表面には、離型処理剤で離型処理が施されていることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の防汚性フィルムの製造方法。
【請求項７】
前記重合体層の厚みは、５．０〜２０．０μｍであることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の防汚性フィルムの製造方法。
【請求項８】
前記複数の凸部の平均ピッチは、１００〜４００ｎｍであることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の防汚性フィルムの製造方法。
【請求項９】
前記複数の凸部の平均高さは、５０〜６００ｎｍであることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の防汚性フィルムの製造方法。
【請求項１０】
前記複数の凸部の平均アスペクト比は、０．８〜１．５であることを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の防汚性フィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防汚性フィルムの製造方法に関する。より詳しくは、ナノメートルサイズの凹凸構造を有する防汚性フィルムの製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
反射防止性を有する光学フィルムは、種々検討されている（例えば、特許文献１、２参照）。特に、ナノメートルサイズの凹凸構造（ナノ構造）を有する光学フィルムは、優れた反射防止性を有することが知られている。このような凹凸構造によれば、空気層から基材にかけて屈折率が連続的に変化するために、反射光を劇的に減少させることができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１３−３９７１１号公報
【特許文献２】特開２０１３−２５２６８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、このような光学フィルムにおいては、優れた反射防止性を有する一方で、その表面の凹凸構造のために、指紋（皮脂）等の汚れが付着すると、付着した汚れが広がりやすく、更に、凸部間に入り込んだ汚れを拭き取ることが困難となることがあった。また、付着した汚れは、その反射率が光学フィルムの反射率と大きく異なるため、視認されやすかった。そのため、ナノメートルサイズの凹凸構造を表面に有し、汚れに対する拭き取り性（例えば、指紋拭き取り性）、すなわち、防汚性に優れた機能性フィルム（防汚性フィルム）が求められていた。
【０００５】
これに対して、本発明者らが検討したところ、光学フィルムの凹凸構造を構成する重合体層において、その構成材料としてフッ素系離型剤を配合すれば、防汚性が高まることが分かった。更に、単官能アミドモノマーを配合すれば、フッ素系離型剤との相溶性が高まり、フッ素系離型剤中の有効成分が重合体層の表面に配向しやすくなるため、防汚性の向上に効果的であることが分かった。
【０００６】
しかしながら、本発明者らが更に検討したところ、重合体層の凹凸構造を形成する際に金型を用いる場合、重合体層の構成材料として単官能アミドモノマーが配合されていると、金型の転写回数の増加に伴って、重合体層及び金型の離型性が低下しやすくなり、結果的に、得られる防汚性フィルムの防汚性が低下しやすくなることが分かった。また、単官能アミドモノマーの配合量が多いと、重合体層の架橋密度が高まりにくく、結果的に、耐擦性が低下しやすくなることが分かった。
【０００７】
以上のように、従来、防汚性フィルムを製造する際には、金型の転写回数が増加しても、重合体層及び金型の離型性の低下を抑制しつつ、防汚性及び耐擦性を高めるという課題があった。しかしながら、上記課題を解決する手段は見出されていなかった。例えば、上記特許文献１、２には、金型の転写回数の増加に伴う、重合体層及び金型の離型性の低下に関する記載はなく、上記課題を解決するものではなかった。
【０００８】
本発明は、上記現状に鑑みてなされたものであり、金型の転写回数が増加しても、重合体層及び金型の離型性の低下を抑制しつつ、防汚性及び耐擦性を高める防汚性フィルムの製造方法を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、金型の転写回数が増加しても、重合体層及び金型の離型性の低下を抑制しつつ、防汚性及び耐擦性を高める防汚性フィルムの製造方法について種々検討したところ、第一の樹脂を金型の表面上に塗布し、第二の樹脂を基材の表面上に塗布した後、両樹脂を一体化させる方法に着目した。そして、第一の樹脂に、フッ素系離型剤と、単官能アミドモノマーの代わりにアクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルとを配合し、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルの配合量を所定の範囲とすることを見出した。これにより、上記課題をみごとに解決することができることに想到し、本発明に到達したものである。
【００１０】
すなわち、本発明の一態様は、基材と、上記基材の表面上に配置され、複数の凸部が可視光の波長以下のピッチで設けられる凹凸構造を表面に有する重合体層とを備える防汚性フィルムの製造方法であって、第一の樹脂を金型の表面上に塗布するプロセス（１）と、第二の樹脂を上記基材の表面上に塗布するプロセス（２）と、上記第一の樹脂及び上記第二の樹脂を間に挟んだ状態で、上記基材を上記金型に押し当て、上記凹凸構造を表面に有する樹脂層を形成するプロセス（３）と、上記樹脂層を硬化させ、上記重合体層を形成するプロセス（４）とを含み、上記第一の樹脂は、少なくとも一種のフッ素系離型剤と、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルとを含有し、かつ、有効成分換算で、上記アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルを４０〜９５重量％含有する防汚性フィルムの製造方法であってもよい。
【００１１】
上記少なくとも一種のフッ素系離型剤は、複数種のフッ素系離型剤であってもよい。
【００１２】
上記少なくとも一種のフッ素系離型剤は、パーフルオロポリエーテル基を有するフッ素系離型剤、及び、パーフルオロアルキル基を有するフッ素系離型剤のうちの少なくとも一方を含んでいてもよい。
【００１３】
上記第二の樹脂は、上記少なくとも一種のフッ素系離型剤のうちの少なくとも１つを含有していてもよい。
【００１４】
上記第二の樹脂は、単官能アミドモノマーを含有していてもよい。
【００１５】
上記金型の表面には、離型処理剤で離型処理が施されていてもよい。
【００１６】
上記重合体層の厚みは、５．０〜２０．０μｍであってもよい。
【００１７】
上記複数の凸部の平均ピッチは、１００〜４００ｎｍであってもよい。
【００１８】
上記複数の凸部の平均高さは、５０〜６００ｎｍであってもよい。
【００１９】
上記複数の凸部の平均アスペクト比は、０．８〜１．５であってもよい。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、金型の転写回数が増加しても、重合体層及び金型の離型性の低下を抑制しつつ、防汚性及び耐擦性を高める防汚性フィルムの製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】実施形態の防汚性フィルムの製造方法を説明するための断面模式図である。
【図２】図１（ｅ）中の重合体層を示す斜視模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下に実施形態を掲げ、本発明について図面を参照して更に詳細に説明するが、本発明はこの実施形態のみに限定されるものではない。また、実施形態の各構成は、本発明の要旨を逸脱しない範囲において適宜組み合わされてもよいし、変更されてもよい。
【００２３】
本明細書中、「Ｘ〜Ｙ」は、「Ｘ以上、Ｙ以下」を意味する。
【００２４】
［実施形態］
実施形態の防汚性フィルムの製造方法について、図１を参照して以下に説明する。図１は、実施形態の防汚性フィルムの製造方法を説明するための断面模式図である。
【００２５】
（ａ）第一の樹脂の塗布（プロセス（１））
図１（ａ）に示すように、第一の樹脂６を金型５の表面上に塗布する。
【００２６】
第一の樹脂６の塗布方法としては、例えば、スプレー方式、グラビア方式、スロットダイ方式、バーコート方式等で塗布する方法が挙げられる。中でも、膜厚を均一にし、生産性を向上する観点から、グラビア方式又はスロットダイ方式で塗布する方法が好ましい。
【００２７】
第一の樹脂６が溶剤（有効成分以外の成分）を含有する場合、第一の樹脂６の塗布後に、溶剤を除去する加熱処理（乾燥処理）を行ってもよい。この加熱処理は、溶剤の沸点以上の温度で行われることが好ましい。
【００２８】
（ｂ）第二の樹脂の塗布（プロセス（２））
図１（ｂ）に示すように、第二の樹脂７を基材２の表面上に塗布する。
【００２９】
第二の樹脂７の塗布方法としては、例えば、上述したような第一の樹脂６の塗布方法と同様な方法が挙げられる。
【００３０】
第二の樹脂７が溶剤（有効成分以外の成分）を含有する場合、第二の樹脂７の塗布後に、溶剤を除去する加熱処理（乾燥処理）を行ってもよい。この加熱処理は、溶剤の沸点以上の温度で行われることが好ましい。
【００３１】
第一の樹脂６の塗布（上記（ａ））と第二の樹脂７の塗布（上記（ｂ））とは、同じタイミングで行われてもよく、異なるタイミングで行われてもよい。
【００３２】
（ｃ）樹脂層の形成（プロセス（３））
第一の樹脂６及び第二の樹脂７を間に挟んだ状態で、基材２を金型５に押し当てる。その結果、第一の樹脂６及び第二の樹脂７が一体化し、図１（ｃ）に示すように、凹凸構造を表面（基材２とは反対側の表面）に有する樹脂層８が形成される。樹脂層８は、第一の樹脂６及び第二の樹脂７が一体化し、両樹脂の界面が存在しないものである。
【００３３】
（ｄ）重合体層の形成（プロセス（４））
樹脂層８を硬化させる。その結果、図１（ｄ）に示すように、重合体層３が形成される。
【００３４】
樹脂層８の硬化方法としては、例えば、活性エネルギー線の照射、加熱等による方法が挙げられる。本明細書中、「活性エネルギー線」は、紫外線、可視光線、赤外線、プラズマ等を指す。樹脂層８の硬化は、活性エネルギー線の照射によって行われることが好ましく、中でも、紫外線の照射によって行われることがより好ましい。活性エネルギー線の照射は、樹脂層８の基材２側から行われてもよく、樹脂層８の金型５側から行われてもよい。また、樹脂層８に対する活性エネルギー線の照射回数は、１回のみであってもよいし、複数回であってもよい。樹脂層８の硬化（上記（ｄ））は、凹凸構造の形成（上記（ｃ））と同じタイミングで行われてもよい。
【００３５】
（ｅ）金型の剥離
図１（ｅ）に示すように、金型５を重合体層３から剥離する。その結果、防汚性フィルム１が完成する。
【００３６】
本実施形態において、例えば、基材２をロール状にすれば、上記（ａ）〜（ｅ）を連続的かつ効率的に行うことができる。本明細書では、上記（ａ）〜（ｅ）のような一連のプロセスを、「金型の転写」とも呼ぶ。
【００３７】
防汚性フィルム１は、基材２と、基材２の表面上に配置される重合体層３とを有している。
【００３８】
重合体層３は、複数の凸部（突起）４が可視光の波長（７８０ｎｍ）以下のピッチ（隣接する凸部４の頂点間の距離）Ｐで設けられる凹凸構造、すなわち、モスアイ構造（蛾の目状の構造）を表面に有している。よって、防汚性フィルム１は、モスアイ構造による優れた反射防止性（低反射性）を示すことができる。
【００３９】
重合体層３の厚みＴは、後述するフッ素系離型剤中の有効成分を重合体層３の表面（基材２とは反対側の表面）に高濃度で配向させる観点から、小さいことが好ましい。具体的には、重合体層３の厚みＴは、好ましくは５．０〜２０．０μｍ、より好ましくは８．０〜１２．０μｍである。
【００４０】
複数の凸部４の形状としては、例えば、柱状の下部と半球状の上部とによって構成される形状（釣鐘状）、錐体状（コーン状、円錐状）等の、先端に向かって細くなる形状（テーパー形状）が挙げられる。図１（ｅ）中、隣接する凸部４の間隙の底辺は傾斜した形状となっているが、傾斜せずに水平な形状であってもよい。
【００４１】
複数の凸部４の平均ピッチは、モアレ、虹ムラ等の光学現象の発生を充分に防止する観点から、好ましくは１００〜４００ｎｍ、より好ましくは１００〜２００ｎｍである。複数の凸部４の平均ピッチは、具体的には、走査型電子顕微鏡で撮影された平面写真の１μｍ角の領域内における、すべての隣接する凸部のピッチ（図１（ｅ）中のＰ）の平均値を指す。
【００４２】
複数の凸部４の平均高さは、後述する複数の凸部４の好ましい平均アスペクト比と両立させる観点から、好ましくは５０〜６００ｎｍ、より好ましくは１００〜３００ｎｍである。複数の凸部４の平均高さは、具体的には、走査型電子顕微鏡で撮影された断面写真における、連続して並んだ１０個の凸部の高さ（図１（ｅ）中のＨ）の平均値を指す。但し、１０個の凸部を選択する際は、欠損や変形した部分（測定用試料を準備する際に変形させてしまった部分等）がある凸部を除く。
【００４３】
複数の凸部４の平均アスペクト比は、好ましくは０．８〜１．５、より好ましくは１．０〜１．３である。複数の凸部４の平均アスペクト比が０．８よりも小さい場合、モアレ、虹ムラ等の光学現象の発生を充分に防止することができず、優れた反射防止性が得られないことがある。複数の凸部４の平均アスペクト比が１．５よりも大きい場合、凹凸構造の加工性が低下し、スティッキングが発生したり、凹凸構造を形成する際の転写具合が悪化したりする（金型５が詰まったり、巻き付いてしまう、等）ことがある。複数の凸部４の平均アスペクト比は、上述した複数の凸部４の平均高さと平均ピッチとの比（高さ／ピッチ）を指す。
【００４４】
複数の凸部４は、ランダムに配置されていても、周期的（規則的）に配置されていてもよい。複数の凸部４が周期的に配置されている場合、その周期性に起因する不要な回折光が発生することがあるため、複数の凸部４は、図２に示すようにランダムに配置されていることが好ましい。図２は、図１（ｅ）中の重合体層を示す斜視模式図である。
【００４５】
防汚性の観点から、重合体層３の表面（基材２とは反対側の表面）に対して、水の接触角は１１０°以上であり、ヘキサデカンの接触角は６０°以上であることが好ましい。
【００４６】
防汚性フィルム１の用途は、その優れた防汚性を活用するものであれば特に限定されず、例えば、反射防止フィルム等の光学フィルム用途であってもよい。このような反射防止フィルムは、表示装置の内部又は外部に取り付けられることで、視認性の向上に寄与する。
【００４７】
防汚性フィルム１の防汚性は、重合体層３の表面（基材２とは反対側の表面）に付着した汚れが容易に除去可能なことを意味していてもよく、重合体層３の表面（基材２とは反対側の表面）に汚れが付着しにくいことを意味していてもよい。また、防汚性フィルム１によれば、モスアイ構造による効果で、平坦面等の通常の表面を有する従来の防汚性フィルム（例えば、フッ素含有フィルム）よりも高い防汚性が得られる。
【００４８】
続いて、防汚性フィルム１を製造する際に用いられる各部材について、以下に説明する。
【００４９】
＜第一の樹脂＞
第一の樹脂６は、少なくとも一種のフッ素系離型剤と、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルとを含有し、かつ、有効成分換算で、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルを４０〜９５重量％含有する。本明細書中、「有効成分」は、硬化後に重合体層３の構成成分となるものを指し、硬化反応（重合反応）に寄与しない成分（例えば、溶剤）を除いたものである。
【００５０】
第一の樹脂６中の各成分について、以下に説明する。
【００５１】
（フッ素系離型剤）
フッ素系離型剤は、フッ素原子を分子内に含有する化合物（フッ素含有化合物）を有効成分として含むものである。フッ素系離型剤によれば、フッ素系離型剤中の有効成分が重合体層３の表面（基材２とは反対側の表面）に配向し、重合体層３の表面自由エネルギーが低くなるため、防汚性が高まる。更に、重合体層３の表面（基材２とは反対側の表面）の滑り性が高まり、結果的に、耐擦性が高まる。本実施形態では、樹脂層８の表面（基材２とは反対側の表面）を主に構成する第一の樹脂６がフッ素系離型剤を含有するため、フッ素系離型剤中の有効成分が樹脂層８の表面（基材２とは反対側の表面）に配向しやすくなる。よって、本実施形態によれば、フッ素系離型剤中の有効成分を重合体層３の表面（基材２とは反対側の表面）に効率的に配向させる、すなわち、防汚性及び耐擦性を効率的に高めることができる。
【００５２】
第一の樹脂６は、一種のフッ素系離型剤を含有していてもよく、複数種のフッ素系離型剤を含有していてもよいが、防汚性の観点から、複数種のフッ素系離型剤を含有することが好ましい。これにより、複数種のフッ素系離型剤中の有効成分が重合体層３の表面（基材２とは反対側の表面）に高濃度で配向するため、防汚性がより高まる。
【００５３】
フッ素系離型剤は、パーフルオロポリエーテル基を有するフッ素系離型剤、及び、パーフルオロアルキル基を有するフッ素系離型剤のうちの少なくとも一方を含むことが好ましい。パーフルオロポリエーテル基を有するフッ素系離型剤によれば、有効成分（フッ素含有化合物）が動きやすく、重合体層３の表面（基材２とは反対側の表面）の滑り性が高まりやすいため、結果的に、耐擦性が高まりやすい。一方、パーフルオロアルキル基を有するフッ素系離型剤によれば、分子量が小さいために、重合体層３の表面（基材２とは反対側の表面）に配向（移行）しやすく、配合量が少なくても、所望の防汚性及び耐擦性が得られやすい。このようなフッ素系離型剤によれば、他の種類の離型剤（例えば、シリコン系離型剤、リン酸エステル系離型剤等）と比較して、防汚性及び耐擦性がより高まる。
【００５４】
第一の樹脂６は、パーフルオロポリエーテル基を有するフッ素系離型剤を少なくとも一種含有していてもよく、パーフルオロアルキル基を有するフッ素系離型剤を少なくとも一種含有していてもよく、両方のフッ素系離型剤を少なくとも一種ずつ含有していてもよい。
【００５５】
第一の樹脂６中のフッ素系離型剤の含有率は、有効成分換算で、好ましくは５〜５０重量％、より好ましくは２０〜４０重量％である。第一の樹脂６中のフッ素系離型剤の含有率が有効成分換算で５重量％よりも低い場合、重合体層３の表面（基材２とは反対側の表面）に配向する有効成分の量が少なくなり、防汚性が低下することがある。第一の樹脂６中のフッ素系離型剤の含有率が有効成分換算で５０重量％よりも高い場合、重合体層３が軟らかくなり、耐擦性が低下することがある。第一の樹脂６が複数種のフッ素系離型剤を含有する場合、複数種のフッ素系離型剤の含有率の合計が有効成分換算で上記範囲内であることが好ましい（より好ましい）。
【００５６】
フッ素系離型剤の公知例としては、ソルベイ社製の「フォンブリン（登録商標）ＭＴ７０」、「フルオロリンク（登録商標）ＡＤ１７００」、ダイキン工業社製の「オプツール（登録商標）ＤＡＣ」、「オプツールＤＡＣ−ＨＰ」、ＤＩＣ社製の「メガファック（登録商標）ＲＳ−７６−ＮＳ」、ユニマテック社製の「ＣＨＥＭＩＮＯＸ（登録商標）  ＦＡＡＣ−４」、「ＣＨＥＭＩＮＯＸ  ＦＡＡＣ−６」等が挙げられる。
【００５７】
（アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル）
アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルは、ビニルエーテル基及びアクリロイル基が分子内に共存する異種重合性モノマーである。アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルによれば、粘度が低いためにフッ素系離型剤との相溶性が高まり、結果的に、フッ素系離型剤中の有効成分が重合体層３の表面に配向しやすくなるため、防汚性及び耐擦性が高まる。また、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルによれば、第一の樹脂６と第二の樹脂７との相溶性が高まるため、両樹脂間の密着性が高まる。
【００５８】
本実施形態では、金型５の表面上に塗布される第一の樹脂６に、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルが単官能アミドモノマーの代わりに配合されているため、金型５の転写回数が増加しても、重合体層３及び金型５の離型性の低下が抑制される。その結果、得られる防汚性フィルム１の防汚性が高く維持される。一方、第一の樹脂６にアクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルが配合されず、他のモノマー（例えば、多官能アクリレート）が配合されると、反応性が低いために重合体層３の架橋密度が高まらず、結果的に、耐擦性が低下する。
【００５９】
第一の樹脂６中のアクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルの含有率は、有効成分換算で、４０〜９５重量％であり、好ましくは４０〜８０重量％、より好ましくは６０〜８０重量％である。第一の樹脂６中のアクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルの含有率が有効成分換算で４０重量％よりも低い場合、フッ素系離型剤の含有率が相対的に高まり、重合体層３が軟らかくなり過ぎてしまうため、耐擦性が低下する。第一の樹脂６中のアクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルの含有率が有効成分換算で９５重量％よりも高い場合、フッ素系離型剤の含有率が相対的に低下し、重合体層３の表面（基材２とは反対側の表面）に配向する有効成分の量が少なくなり過ぎてしまうため、防汚性が低下する。
【００６０】
アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルの公知例としては、日本触媒社製の「ＶＥＥＡ」等が挙げられる。
【００６１】
第一の樹脂６は、単官能アミドモノマーを含有しないことが好ましい。本明細書中、「単官能アミドモノマー」は、アミド基を有し、かつ、アクリロイル基を１分子当たり１個有するモノマーを指す。金型５の表面上に塗布される第一の樹脂６に単官能アミドモノマーが配合されていると、金型５を転写する（金型５と第一の樹脂６（樹脂層８）とが接触する）際に、単官能アミドモノマーが金型５の表面に浸透することがある。ここで、例えば、金型５の表面に離型処理剤で離型処理が予め施されている場合は、浸透した単官能アミドモノマーが離型処理剤と相溶することによって、金型５から離型処理剤が剥がれやすくなる。したがって、金型５の転写回数の増加に伴って、重合体層３及び金型５の離型性が低下しやすくなり、結果的に、得られる防汚性フィルム１の防汚性が低下しやすくなる。
【００６２】
これに対して、本実施形態では、上述したように、金型５の表面上に塗布される第一の樹脂６に、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルが単官能アミドモノマーの代わりに配合されているため、金型５の転写回数が増加しても、重合体層３及び金型５の離型性の低下が抑制される。その結果、得られる防汚性フィルム１の防汚性が高く維持される。
【００６３】
第一の樹脂６は、溶剤（有効成分以外の成分）を更に含有していてもよい。この場合、溶剤は、各成分（例えば、フッ素系離型剤）中に有効成分とともに含有されていてもよく、各成分とは独立して含有されていてもよい。
【００６４】
溶剤としては、例えば、アルコール（炭素数１〜１０：例えば、メタノール、エタノール、ｎ−又はｉ−プロパノール、ｎ−、ｓｅｃ−、又は、ｔ−ブタノール、ベンジルアルコール、オクタノール等）、ケトン（炭素数３〜８：例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、ジブチルケトン、シクロヘキサノン等）、エステル又はエーテルエステル（炭素数４〜１０：例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル等）、γ−ブチロラクトン、エチレングリコールモノメチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルアセテート、エーテル（炭素数４〜１０：例えば、ＥＧモノメチルエーテル（メチルセロソロブ）、ＥＧモノエチルエーテル（エチルセロソロブ）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルセロソロブ）、プロピレングリコールモノメチルエーテル等）、芳香族炭化水素（炭素数６〜１０：例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等）、アミド（炭素数３〜１０：例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等）、ハロゲン化炭化水素（炭素数１〜２：例えば、メチレンジクロライド、エチレンジクロライド等）、石油系溶剤（例えば、石油エーテル、石油ナフサ等）等が挙げられる。
【００６５】
第一の樹脂６の厚みＴ１は、好ましくは０．５〜３μｍ、より好ましくは１〜２μｍである。第一の樹脂６の厚みＴ１が０．５μｍよりも小さい場合、重合体層３（樹脂層８）中に存在するフッ素系離型剤中の有効成分の量が少なくなり、防汚性が低下することがある。第一の樹脂６の厚みＴ１が３μｍよりも大きい場合、重合体層３（樹脂層８）の物性バランスが崩れ、結果的に、耐擦性が低下することがある。
【００６６】
第一の樹脂６の粘度は、２５℃において、好ましくは３０ｃＰ未満、より好ましくは２０ｃＰ未満である。第一の樹脂６の粘度が３０ｃＰ以上である場合、第一の樹脂６と第二の樹脂７との相溶性が低下し、両樹脂間の密着性が低下することがある。
【００６７】
＜第二の樹脂＞
第二の樹脂７は、第一の樹脂６中の少なくとも一種のフッ素系離型剤のうちの少なくとも１つを含有することが好ましい。これにより、第一の樹脂６及び第二の樹脂７に同じフッ素系離型剤が配合されるため、両樹脂が一体化する際に、第二の樹脂７中のフッ素系離型剤が第一の樹脂６中のフッ素系離型剤に引き付けられやすくなる。その結果、フッ素系離型剤中の有効成分が重合体層３の表面（基材２とは反対側の表面）に高濃度で配向するため、防汚性がより高まる。
【００６８】
第二の樹脂７中のフッ素系離型剤の含有率は、有効成分換算で、好ましくは０．１〜１０重量％、より好ましくは１〜５重量％である。第二の樹脂７中のフッ素系離型剤の含有率が有効成分換算で上記範囲内であれば、耐擦性が維持されつつ、防汚性がより高まる。第二の樹脂７が複数種のフッ素系離型剤を含有する場合、複数種のフッ素系離型剤の含有率の合計が有効成分換算で上記範囲内であることが好ましい（より好ましい）。
【００６９】
第二の樹脂７は、単官能アミドモノマーを含有することが好ましい。基材２の表面上に塗布される第二の樹脂７に単官能アミドモノマーが配合されていると、樹脂層８の硬化収縮が抑制され、基材２との凝集力が高まるため、重合体層３と基材２との密着性が高まる。また、単官能アミドモノマーによれば、第一の樹脂６と第二の樹脂７との相溶性が高まるため、両樹脂間の密着性が高まる。単官能アミドモノマーが第二の樹脂７に配合されている場合は、第一の樹脂６に配合されている場合と比較して、単官能アミドモノマーが金型５の表面に浸透しにくくなるため、金型５の転写回数が増加しても、重合体層３及び金型５の離型性が低下しにくい。
【００７０】
第二の樹脂７中の単官能アミドモノマーの含有率は、有効成分換算で、好ましくは１〜１４重量％、より好ましくは１．５〜１０重量％である。第二の樹脂７中の単官能アミドモノマーの含有率が有効成分換算で１重量％よりも低い場合、重合体層３と基材２との密着性が充分に高まらないことがある。第二の樹脂７中の単官能アミドモノマーの含有率が有効成分換算で１４重量％よりも高い場合、重合体層３の架橋密度が高まらず、結果的に、耐擦性が低下することがある。第二の樹脂７が複数種の単官能アミドモノマーを含有する場合、複数種の単官能アミドモノマーの含有率の合計が有効成分換算で上記範囲内であることが好ましい（より好ましい）。
【００７１】
単官能アミドモノマーとしては、例えば、Ｎ−アクリロイルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド等が挙げられる。
【００７２】
Ｎ−アクリロイルモルホリンの公知例としては、ＫＪケミカルズ社製の「ＡＣＭＯ（登録商標）」等が挙げられる。Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドの公知例としては、ＫＪケミカルズ社製の「ＤＭＡＡ（登録商標）」等が挙げられる。Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミドの公知例としては、ＫＪケミカルズ社製の「ＤＥＡＡ（登録商標）」等が挙げられる。Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミドの公知例としては、ＫＪケミカルズ社製の「ＨＥＡＡ（登録商標）」等が挙げられる。ダイアセトンアクリルアミドの公知例としては、日本化成社製の「ＤＡＡＭ（登録商標）」等が挙げられる。Ｎ−ｎ−ブトキシメチルアクリルアミドの公知例としては、ＭＲＣユニテック社製の「ＮＢＭＡ」等が挙げられる。
【００７３】
第二の樹脂７は、多官能アクリレートを含有していてもよい。多官能アクリレートによれば、重合体層３の架橋密度が高まり、適度な弾性（硬度）が付与されるため、耐擦性が高まる。本明細書中、「多官能アクリレート」は、アクリロイル基を少なくとも有し、かつ、アクリロイル基とアクリロイル基以外の重合性官能基とを１分子当たり合計で２個以上有するアクリレートを指す。アクリロイル基以外の重合性官能基は、メタクリロイル基、ビニル基、ビニルエーテル基、及び、アリル基からなる群より選択される少なくとも一種の官能基を指す。
【００７４】
多官能アクリレートの官能基数は、２個以上であり、好ましくは４個以上、より好ましくは６個以上である。多官能アクリレートの官能基数が多過ぎると、分子量が大きくなるために他成分（例えば、フッ素系離型剤）との相溶性が低下し、防汚性フィルム１（重合体層３）の透明性が低下することがある。また、樹脂層８の硬化収縮等によって、重合体層３と基材２との密着性が低下することがある。このような観点から、多官能アクリレートの官能基数の好ましい上限値は１０個である。本明細書中、「多官能アクリレートの官能基数」は、アクリロイル基とアクリロイル基以外の重合性官能基との１分子当たりの合計数（アクリロイル基は１個以上）を指す。
【００７５】
多官能アクリレートは、エチレンオキサイド基を有する多官能アクリレートを少なくとも一種含むことが好ましい。これにより、重合体層３により適度な弾性（硬度）が付与されるため、耐擦性がより高まる。
【００７６】
第二の樹脂７中の多官能アクリレートの含有率は、有効成分換算で、好ましくは７５〜９８重量％、より好ましくは８０〜９７．５重量％である。第二の樹脂７中の多官能アクリレートの含有率が有効成分換算で７５重量％よりも低い場合、重合体層３が硬くなり、結果的に、耐擦性が低下することがある。第二の樹脂７中の多官能アクリレートの含有率が有効成分換算で９８重量％よりも高い場合、重合体層３の架橋密度が高まらず、結果的に、耐擦性が低下することがある。第二の樹脂７が複数種の多官能アクリレートを含有する場合、複数種の多官能アクリレートの含有率の合計が有効成分換算で上記範囲内であることが好ましい（より好ましい）。
【００７７】
多官能アクリレートとしては、例えば、ウレタンアクリレート、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、ポリエチレングリコール（２００）ジアクリレート、ポリエチレングリコール（４００）ジアクリレート、ポリエチレングリコール（６００）ジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート等が挙げられる。
【００７８】
ウレタンアクリレートの公知例としては、新中村化学工業社製の「Ｕ−１０ＨＡ」（官能基数：１０個）等が挙げられる。アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルの公知例としては、日本触媒社製の「ＶＥＥＡ」（官能基数：２個、エチレンオキサイド基の個数：１分子当たり２個）等が挙げられる。ポリエチレングリコール（２００）ジアクリレートの公知例としては、新中村化学工業社製の「ＮＫエステルＡ−２００」（官能基数：２個、エチレンオキサイド基の個数：１分子当たり４個）等が挙げられる。ポリエチレングリコール（４００）ジアクリレートの公知例としては、新中村化学工業社製の「ＮＫエステルＡ−４００」（官能基数：２個、エチレンオキサイド基の個数：１分子当たり９個）等が挙げられる。ポリエチレングリコール（６００）ジアクリレートの公知例としては、新中村化学工業社製の「ＮＫエステルＡ−６００」（官能基数：２個、エチレンオキサイド基の個数：１分子当たり１４個）等が挙げられる。ジプロピレングリコールジアクリレートの公知例としては、新中村化学工業社製の「ＮＫエステルＡＰＧ−１００」（官能基数：２個、プロピレンオキサイド基の個数：１分子当たり２個）等が挙げられる。
【００７９】
第二の樹脂７は、重合開始剤を含有していてもよい。重合開始剤によれば、樹脂層８の硬化性が高まる。
【００８０】
重合開始剤としては、例えば、光重合開始剤、熱重合開始剤等が挙げられ、中でも、光重合開始剤が好ましい。光重合開始剤は、活性エネルギー線に対して活性であり、モノマーを重合する重合反応を開始させるために添加されるものである。
【００８１】
光重合開始剤としては、例えば、ラジカル重合開始剤、アニオン重合開始剤、カチオン重合開始剤等が挙げられる。このような光重合開始剤としては、例えば、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルトリクロロアセトフェノン、２，２’−ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン等のアセトフェノン類；ベンゾフェノン、４，４’−ビスジメチルアミノベンゾフェノン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン等のケトン類；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾインエーテル類；ベンジルジメチルケタール、ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等のベンジルケタール類；２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド類；１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン等のアルキルフェノン類、等が挙げられる。
【００８２】
２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイドの公知例としては、ＩＧＭ  Ｒｅｓｉｎｓ社製の「ＬＵＣＩＲＩＮ（登録商標）  ＴＰＯ」、「ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）  ＴＰＯ」等が挙げられる。ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイドの公知例としては、ＩＧＭ  Ｒｅｓｉｎｓ社製の「ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９」等が挙げられる。１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトンの公知例としては、ＩＧＭ  Ｒｅｓｉｎｓ社製の「ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４」等が挙げられる。
【００８３】
第二の樹脂７は、第一の樹脂６と同様に、溶剤を含有していてもよい。
【００８４】
第二の樹脂７の厚みＴ２は、好ましくは５〜１５μｍ、より好ましくは７〜１２μｍである。第二の樹脂７の厚みＴ２が５μｍよりも小さい場合、耐擦性が低下することがある。第二の樹脂７の厚みＴ２が１５μｍよりも大きい場合、重合体層３と基材２との密着性が低下することがある。
【００８５】
第二の樹脂７の粘度は、２５℃において、好ましくは２００ｃＰ未満、より好ましくは１５０ｃＰ未満である。第二の樹脂７の粘度が２００ｃＰ以上である場合、第一の樹脂６と第二の樹脂７との相溶性が低下し、両樹脂間の密着性が低下することがある。
【００８６】
＜基材＞
基材２の材料としては、例えば、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）等の樹脂が挙げられる。基材２は、上記材料に加えて、可塑剤等の添加剤を適宜含んでいてもよい。
【００８７】
基材２の表面（重合体層３側の表面）には易接着処理（例えば、プライマー処理）が施されていてもよく、例えば、易接着処理が施されたトリアセチルセルロースフィルムを用いることができる。また、基材２の表面（重合体層３側の表面）にはケン化処理が施されていてもよく、例えば、ケン化処理が施されたトリアセチルセルロースフィルムを用いることができる。
【００８８】
防汚性フィルム１が液晶表示装置等の偏光板を備える表示装置に取り付けられるものである場合、基材２は、偏光板の一部を構成するものであってもよい。
【００８９】
基材２の厚みは、透明性及び加工性を確保する観点から、好ましくは５０〜１００μｍである。
【００９０】
＜金型＞
金型５としては、例えば、下記の方法で作製されるものを用いることができる。まず、金型５の材料となるアルミニウムを、支持基材の表面上にスパッタリング法によって成膜する。次に、成膜されたアルミニウムの層に対して、陽極酸化及びエッチングを交互に繰り返すことによって、モスアイ構造の雌型（金型５）を作製することができる。この際、陽極酸化を行う時間、及び、エッチングを行う時間を調整することによって、金型５の凹凸構造を変化させることができる。
【００９１】
支持基材の材料としては、例えば、ガラス；ステンレス、ニッケル等の金属；ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、環状オレフィン系高分子（代表的には、ノルボルネン系樹脂等である、日本ゼオン社製の「ゼオノア（登録商標）」、ＪＳＲ社製の「アートン（登録商標）」）等のポリオレフィン系樹脂；ポリカーボネート樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、トリアセチルセルロース等の樹脂、等が挙げられる。また、支持基材の表面上にアルミニウムを成膜したものの代わりに、アルミニウム製の基材を用いてもよい。
【００９２】
金型５の形状としては、例えば、平板状、ロール状等が挙げられる。
【００９３】
金型５の表面には、離型処理剤で離型処理が施されていることが好ましい。これにより、金型５の離型性（例えば、撥水性）が高まり、金型５を重合体層３から容易に剥離することができる。また、金型５の表面自由エネルギーが低くなるため、基材２を金型５に押し当てる際（上記（ｃ））に、フッ素系離型剤中の有効成分を樹脂層８の表面（基材２とは反対側の表面）に均一に配向させることができる。更に、樹脂層８を硬化させる前に、フッ素系離型剤中の有効成分が樹脂層８の表面（基材２とは反対側の表面）から離れてしまうことを防止することができる。その結果、防汚性フィルム１において、フッ素系離型剤中の有効成分を重合体層３の表面（基材２とは反対側の表面）に均一に配向させることができる。本実施形態によれば、単官能アミドモノマーの浸透による離型処理剤の剥がれが防止されるため、金型５の転写回数が増加しても、金型５の離型性（例えば、撥水性）が高く維持される。
【００９４】
金型５の離型処理に用いられる離型処理剤としては、例えば、フッ素系材料、シリコン系材料、リン酸エステル系材料等が挙げられる。フッ素系材料の公知例としては、ダイキン工業社製の「オプツールＤＳＸ」、「オプツールＡＥＳ４」等が挙げられる。
【００９５】
［実施例及び比較例］
以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。
【００９６】
実施例及び比較例において、防汚性フィルムを製造するために用いた材料は以下の通りである。
【００９７】
＜第一の樹脂＞
表１〜４に示すような組成の第一の樹脂Ａ１〜Ａ７、及び、ａ１〜ａ７を用いた。各成分の略称は、以下の通りである。
【００９８】
（フッ素系離型剤）
・「ＭＴ７０」
ソルベイ社製の「フォンブリンＭＴ７０」
パーフルオロポリエーテル基：有する
パーフルオロアルキル基：有さない
有効成分：８０重量％（パーフルオロポリエーテル誘導体）
溶剤：２０重量％（メチルエチルケトン）
・「ＡＤ１７００」
ソルベイ社製の「フルオロリンクＡＤ１７００」
パーフルオロポリエーテル基：有する
パーフルオロアルキル基：有さない
有効成分：７０重量％（パーフルオロポリエーテル誘導体）
溶剤：３０重量％（酢酸エチル（１５重量％）、及び、酢酸ブチル（１５重量％））
・「ＦＡＡＣ−６」
ユニマテック社製の「ＣＨＥＭＩＮＯＸ  ＦＡＡＣ−６」
パーフルオロポリエーテル基：有さない
パーフルオロアルキル基：有する
有効成分：１００重量％
・「ＲＳ−７６−ＮＳ」
ＤＩＣ社製の「メガファックＲＳ−７６−ＮＳ」
パーフルオロポリエーテル基：有さない
パーフルオロアルキル基：有する
有効成分：１００重量％（フッ素基含有オリゴマー（２０重量％）、及び、ジプロピレングリコールジアクリレート（８０重量％））
【００９９】
（アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル）
・「ＶＥ」
日本触媒社製の「ＶＥＥＡ」
有効成分：１００重量％
【０１００】
（単官能アミドモノマー）
・「ＡＣ」
ＫＪケミカルズ社製の「ＡＣＭＯ」
有効成分：１００重量％
・「ＤＥ」
ＫＪケミカルズ社製の「ＤＥＡＡ」
有効成分：１００重量％
【０１０１】
（多官能アクリレート）
・「ＡＰＧ−１００」
新中村化学工業社製の「ＮＫエステルＡＰＧ−１００」
有効成分：１００重量％
【０１０２】
【表１】
2019064056.tif 000003
【０１０３】
【表２】
2019064056.tif 000004
【０１０４】
【表３】
2019064056.tif 000005
【０１０５】
【表４】
2019064056.tif 000006
【０１０６】
第一の樹脂中の各成分の含有率を有効成分換算したものを、表５〜８に示す。
【０１０７】
【表５】
2019064056.tif 000007
【０１０８】
【表６】
2019064056.tif 000008
【０１０９】
【表７】
2019064056.tif 000009
【０１１０】
【表８】
2019064056.tif 000010
【０１１１】
＜第二の樹脂＞
表９〜１１に示すような組成の第二の樹脂Ｂ１〜Ｂ６、及び、ｂ１〜ｂ４を用いた。各成分の略称は、以下の通りである。
【０１１２】
（フッ素系離型剤）
・「ＭＴ７０」
ソルベイ社製の「フォンブリンＭＴ７０」
パーフルオロポリエーテル基：有する
パーフルオロアルキル基：有さない
有効成分：８０重量％（パーフルオロポリエーテル誘導体）
溶剤：２０重量％（メチルエチルケトン）
・「ＦＡＡＣ−６」
ユニマテック社製の「ＣＨＥＭＩＮＯＸ  ＦＡＡＣ−６」
パーフルオロポリエーテル基：有さない
パーフルオロアルキル基：有する
有効成分：１００重量％
【０１１３】
（単官能アミドモノマー）
・「ＡＣ」
ＫＪケミカルズ社製の「ＡＣＭＯ」
有効成分：１００重量％
【０１１４】
（多官能アクリレート）
・「Ａ−２００」
新中村化学工業社製の「ＮＫエステルＡ−２００」
有効成分：１００重量％
・「Ａ−４００」
新中村化学工業社製の「ＮＫエステルＡ−４００」
有効成分：１００重量％
・「Ａ−６００」
新中村化学工業社製の「ＮＫエステルＡ−６００」
有効成分：１００重量％
・「Ｕ−１０」
新中村化学工業社製の「Ｕ−１０ＨＡ」
有効成分：１００重量％
【０１１５】
（重合開始剤）
・「８１９」
ＩＧＭ  Ｒｅｓｉｎｓ社製の「ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９」
有効成分：１００重量％
【０１１６】
【表９】
2019064056.tif 000011
【０１１７】
【表１０】
2019064056.tif 000012
【０１１８】
【表１１】
2019064056.tif 000013
【０１１９】
第二の樹脂中の各成分の含有率を有効成分換算したものを、表１２〜１４に示す。
【０１２０】
【表１２】
2019064056.tif 000014
【０１２１】
【表１３】
2019064056.tif 000015
【０１２２】
【表１４】
2019064056.tif 000016
【０１２３】
＜基材＞
富士フイルム社製の「ＴＡＣ−ＴＤ８０Ｕ」を用い、その厚みは８０μｍであった。
【０１２４】
＜金型＞
下記の方法で作製したものを用いた。まず、金型の材料となるアルミニウムを、１０ｃｍ角のガラス基板上にスパッタリング法によって成膜した。成膜されたアルミニウムの層の厚みは、１．０μｍであった。次に、成膜されたアルミニウムの層に対して、陽極酸化及びエッチングを交互に繰り返すことによって、多数の微小な穴（隣り合う穴（凹部）の底点間の距離が可視光の波長以下）が設けられた陽極酸化層を形成した。具体的には、陽極酸化、エッチング、陽極酸化、エッチング、陽極酸化、エッチング、陽極酸化、エッチング、及び、陽極酸化を順に行う（陽極酸化：５回、エッチング：４回）ことによって、アルミニウムの層の内部に向かって細くなる形状（テーパー形状）を有する微小な穴（凹部）を多数形成し、その結果、凹凸構造を有する金型が得られた。陽極酸化は、シュウ酸（濃度：０．０３重量％）を用いて、液温５℃、印加電圧８０Ｖの条件下で行った。１回の陽極酸化を行う時間は、２５秒とした。エッチングは、リン酸（濃度：１ｍｏｌ／ｌ）を用いて、液温３０℃の条件下で行った。１回のエッチングを行う時間は、２５分とした。金型を走査型電子顕微鏡で観察したところ、凹部の深さは２９０ｎｍであった。その後、金型の表面に対して、ダイキン工業社製の「オプツールＡＥＳ４」によって離型処理を予め施した。そして、離型処理が施された金型の表面に対して、酸素プラズマ洗浄（出力：１００Ｗ）を２０秒間行い、水の接触角（滴下直後の接触角）が１２５〜１３０°となるように調整した。このような調整は、金型を意図的に劣化させ、金型の初期の離型性を各例間で揃えることを目的として行われた。
【０１２５】
（実施例１）
実施例１の防汚性フィルムを、上述した実施形態の製造方法によって製造した。
【０１２６】
（ａ）第一の樹脂の塗布（プロセス（１））
第一の樹脂Ａ１を、金型の表面上（離型処理が施された表面上）に帯状に塗布した。その後、第一の樹脂Ａ１が塗布された金型をオーブンに入れて、温度８０℃で１分間加熱処理した。第一の樹脂Ａ１の厚みは、１μｍであった。
【０１２７】
（ｂ）第二の樹脂の塗布（プロセス（２））
第二の樹脂Ｂ１を、基材の表面上に帯状に塗布した。その後、第二の樹脂Ｂ１が塗布された基材をオーブンに入れて、温度８０℃で１分間加熱処理した。第二の樹脂Ｂ１の厚みは、９μｍであった。
【０１２８】
（ｃ）樹脂層の形成（プロセス（３））
第一の樹脂Ａ１及び第二の樹脂Ｂ１を間に挟んだ状態で、基材を金型にハンドローラーで押し当てた。その結果、凹凸構造を表面（基材とは反対側の表面）に有する樹脂層が形成された。
【０１２９】
（ｄ）重合体層の形成（プロセス（４））
樹脂層に対して、基材側から紫外線（照射量：１Ｊ／ｃｍ２）を照射して硬化させた。その結果、重合体層が形成された。
【０１３０】
（ｅ）金型の剥離
金型を重合体層から剥離した。その結果、防汚性フィルムが完成した。重合体層の厚みは、１０μｍであった。
【０１３１】
防汚性フィルムの表面仕様は、下記の通りであった。
凸部の形状：釣鐘状
凸部の平均ピッチ：２００ｎｍ
凸部の平均高さ：２００ｎｍ
凸部の平均アスペクト比：１．０
【０１３２】
防汚性フィルムの表面仕様の評価は、日立ハイテクノロジーズ社製の走査型電子顕微鏡「Ｓ−４７００」を用いて行われた。なお、評価時には、メイワフォーシス社製のオスミウムコーター「Ｎｅｏｃ−ＳＴ」を用いて、重合体層の表面（基材とは反対側の表面）上に和光純薬工業社製の酸化オスミウムＶＩＩＩ（厚み：５ｎｍ）が塗布されていた。
【０１３３】
その後、上記（ａ）〜（ｅ）（金型の転写）を２０回繰り返した。以下では、金型の転写回数が１回目である場合を「仕様１」、金型の転写回数が２０回目である場合を「仕様２」と呼ぶ。つまり、１回目の金型の転写で得られた防汚性フィルムを「仕様１の防汚性フィルム」、２０回目の金型の転写で得られた防汚性フィルムを「仕様２の防汚性フィルム」と呼ぶ。また、１回目の転写後の金型を「仕様１の金型」、２０回目の転写後の金型を「仕様２の金型」と呼ぶ。
【０１３４】
（実施例２〜９、及び、比較例１〜８）
表１５〜１９に示すような条件に変更したこと以外、実施例１と同様にして、各例の防汚性フィルムを製造した。
【０１３５】
［評価］
各例の防汚性フィルム及び金型について、以下の評価を行った。結果を、表１５〜１９に示す。
【０１３６】
＜防汚性＞
防汚性としては、防汚性フィルムの撥水性、撥油性、及び、指紋拭き取り性を評価した。
【０１３７】
（撥水性）
仕様１、２の防汚性フィルムの各々について、重合体層の表面（基材とは反対側の表面）に対して水を滴下し、滴下直後の接触角を測定した。
【０１３８】
（撥油性）
仕様１、２の防汚性フィルムの各々について、重合体層の表面（基材とは反対側の表面）に対してヘキサデカンを滴下し、滴下直後の接触角を測定した。
【０１３９】
接触角としては、協和界面科学社製のポータブル接触角計「ＰＣＡ−１」を用いて、θ／２法（θ／２＝ａｒｃｔａｎ（ｈ／ｒ）、θ：接触角、ｒ：液滴の半径、ｈ：液滴の高さ）で測定された、３箇所の接触角の平均値を示した。ここで、１箇所目の測定点としては、防汚性フィルムの中央部分を選択し、２箇所目及び３箇所目の測定点としては、１箇所目の測定点から２０ｍｍ以上離れ、かつ、１箇所目の測定点に対して互いに点対称な位置にある２点を選択した。
【０１４０】
（指紋拭き取り性）
まず、仕様２の防汚性フィルムに対して、基材の重合体層とは反対側の表面に、光学粘着層を介して、黒アクリル板を貼り付けた。そして、仕様２の防汚性フィルムの重合体層の表面（基材とは反対側の表面）に指紋を付着させた後、旭化成せんい社製の「ベンコット（登録商標）Ｓ−２」で１０往復擦り、指紋が拭き取れるかどうかを、照度１００ｌｘ（蛍光灯）の環境下で目視観察した。判定基準は、下記の通りとした。
○：指紋が完全に拭き取れ、拭き残りが見えなかった。
△：指紋は目立たないが、蛍光灯を映り込ませると拭き残りがわずかに見えた。
×：指紋が全く拭き取れなかった。
ここで、判定が○又は△である場合を、指紋拭き取り性が優れていると判断した。
【０１４１】
＜耐擦性＞
耐擦性としては、防汚性フィルムのスチールウール耐性を評価した。
【０１４２】
（スチールウール耐性）
まず、仕様２の防汚性フィルムの重合体層の表面（基材とは反対側の表面）を、日本スチールウール社製のスチールウール「＃００００」に荷重４００ｇを加えた状態で擦った。そして、照度１００ｌｘ（蛍光灯）の環境下で目視観察しながら、仕様２の防汚性フィルムの重合体層の表面（基材とは反対側の表面）に付いた傷の本数「Ｎ」（単位：本）を数えた。なお、スチールウールで擦る際、試験機として新東科学社製の表面性測定機「ＨＥＩＤＯＮ（登録商標）−１４ＦＷ」を用い、ストローク幅を３０ｍｍ、速度を１００ｍｍ／ｓ、擦る回数を１０往復とした。判定基準は、下記の通りとした。
◎：Ｎ＝０
○：Ｎ＝１〜３
△：Ｎ＝４〜１０
×：Ｎ＝１１〜２０
××：Ｎ≧２１
ここで、判定が◎、○、又は、△である場合を、スチールウール耐性が優れていると判断した。
【０１４３】
＜離型性＞
離型性としては、金型の撥水性を評価した。
【０１４４】
（撥水性）
まず、仕様１、２の金型の各々について、表面（離型処理が施された表面）に対して水を滴下し、滴下直後の接触角を測定した。そして、仕様１、２の金型における水の接触角（単位：°）から、下記式（Ｘ）に基づいて、水の接触角の変化率（単位：％）を算出した。
「水の接触角の変化率」＝１００×（「仕様１の金型における水の接触角」−「仕様２の金型における水の接触角」）／「仕様１の金型における水の接触角」  （Ｘ）
判定基準は、下記の通りとした。
○：水の接触角の変化率が、５％未満であった。
△：水の接触角の変化率が、５％以上、１０％未満であった。
×：水の接触角の変化率が、１０％以上であった。
ここで、判定が○又は△である場合を、金型の転写回数が増加しても、金型の離型性（撥水性）が高く維持されていると判断した。
【０１４５】
【表１５】
2019064056.tif 000017
【０１４６】
【表１６】
2019064056.tif 000018
【０１４７】
【表１７】
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【０１４８】
【表１８】
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【０１４９】
【表１９】
2019064056.tif 000021
【０１５０】
表１５〜１７に示すように、実施例１〜９では、金型の転写回数が増加しても、重合体層及び金型の離型性の低下が抑制されつつ、防汚性に優れた防汚性フィルムが実現された。また、実施例１〜９では、金型の転写回数が増加しても、耐擦性に優れた防汚性フィルムが実現された。
【０１５１】
一方、表１８、１９に示すように、比較例１〜８では、金型の転写回数が増加すると、重合体層及び金型の離型性の低下が抑制されず、防汚性に優れた防汚性フィルムが実現されなかった。
【０１５２】
比較例１は、実施例２に対して、第一の樹脂中のアクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルを単官能アミドモノマー（Ｎ−アクリロイルモルホリン）に変更したものであった。そのため、比較例１では、金型の転写回数が増加すると、重合体層及び金型の離型性が低下し、結果的に、防汚性フィルムの防汚性が低下した。また、比較例１では、防汚性フィルムの耐擦性も低かった。
【０１５３】
比較例２は、実施例４に対して、第一の樹脂中のアクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルを単官能アミドモノマー（Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド）に変更したものであった。そのため、比較例２では、金型の転写回数が増加すると、重合体層及び金型の離型性が低下し、結果的に、防汚性フィルムの防汚性が低下した。
【０１５４】
比較例３は、実施例５に対して、第一の樹脂中のアクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルを単官能アミドモノマー（Ｎ−アクリロイルモルホリン）に変更したものであった。そのため、比較例３では、金型の転写回数が増加すると、重合体層及び金型の離型性が低下し、結果的に、防汚性フィルムの防汚性が低下した。また、比較例３では、防汚性フィルムの耐擦性も低かった。
【０１５５】
比較例４は、実施例６に対して、第一の樹脂中のアクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルを単官能アミドモノマー（Ｎ−アクリロイルモルホリン）に変更したものであった。そのため、比較例４では、金型の転写回数が増加すると、重合体層及び金型の離型性が低下し、結果的に、防汚性フィルムの防汚性が低下した。また、比較例４では、防汚性フィルムの耐擦性も低かった。
【０１５６】
比較例５では、第一の樹脂にアクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルが配合されず、多官能アクリレート（ジプロピレングリコールジアクリレート）が配合されていたため、金型の転写回数が増加すると、重合体層及び金型の離型性が低下し、結果的に、防汚性フィルムの防汚性が低下した。また、比較例５では、防汚性フィルムの耐擦性も低かった。
【０１５７】
比較例６は、実施例９に対して、第一の樹脂中のアクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルを単官能アミドモノマー（Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド）に変更したものであった。そのため、比較例６では、金型の転写回数が増加すると、重合体層及び金型の離型性が低下し、結果的に、防汚性フィルムの防汚性が低下した。また、比較例６では、防汚性フィルムの耐擦性も低かった。
【０１５８】
比較例７では、第一の樹脂中のアクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルの含有率が有効成分換算で４０重量％よりも低かったため、耐擦性が低かった。
【０１５９】
比較例８では、第一の樹脂中のアクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルの含有率が有効成分換算で９５重量％よりも高かったため、防汚性（特に、指紋拭き取り性）が低かった。
【０１６０】
［付記］
本発明の一態様は、基材と、上記基材の表面上に配置され、複数の凸部が可視光の波長以下のピッチで設けられる凹凸構造を表面に有する重合体層とを備える防汚性フィルムの製造方法であって、第一の樹脂を金型の表面上に塗布するプロセス（１）と、第二の樹脂を上記基材の表面上に塗布するプロセス（２）と、上記第一の樹脂及び上記第二の樹脂を間に挟んだ状態で、上記基材を上記金型に押し当て、上記凹凸構造を表面に有する樹脂層を形成するプロセス（３）と、上記樹脂層を硬化させ、上記重合体層を形成するプロセス（４）とを含み、上記第一の樹脂は、少なくとも一種のフッ素系離型剤と、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルとを含有し、かつ、有効成分換算で、上記アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルを４０〜９５重量％含有する防汚性フィルムの製造方法であってもよい。本態様によれば、上記金型の転写回数が増加しても、上記重合体層及び上記金型の離型性の低下を抑制しつつ、防汚性及び耐擦性に優れた防汚性フィルムを製造することができる。
【０１６１】
上記少なくとも一種のフッ素系離型剤は、複数種のフッ素系離型剤であってもよい。これにより、防汚性がより高まる。
【０１６２】
上記少なくとも一種のフッ素系離型剤は、パーフルオロポリエーテル基を有するフッ素系離型剤、及び、パーフルオロアルキル基を有するフッ素系離型剤のうちの少なくとも一方を含んでいてもよい。これにより、他の種類の離型剤（例えば、シリコン系離型剤、リン酸エステル系離型剤等）と比較して、防汚性及び耐擦性がより高まる。
【０１６３】
上記第二の樹脂は、上記少なくとも一種のフッ素系離型剤のうちの少なくとも１つを含有していてもよい。これにより、上記第一の樹脂及び上記第二の樹脂に同じフッ素系離型剤が配合されるため、両樹脂が一体化する際に、上記第二の樹脂中の上記フッ素系離型剤が上記第一の樹脂中の上記フッ素系離型剤に引き付けられやすくなる。その結果、上記フッ素系離型剤中の有効成分が上記重合体層の表面（上記基材とは反対側の表面）に高濃度で配向するため、防汚性がより高まる。
【０１６４】
上記第二の樹脂は、単官能アミドモノマーを含有していてもよい。これにより、上記樹脂層の硬化収縮が抑制され、上記基材との凝集力が高まるため、上記重合体層と上記基材との密着性が高まる。また、上記第一の樹脂と上記第二の樹脂との相溶性が高まるため、両樹脂間の密着性が高まる。
【０１６５】
上記金型の表面には、離型処理剤で離型処理が施されていてもよい。これにより、上記金型の離型性（例えば、撥水性）が高まり、上記金型を上記重合体層から容易に剥離することができる。また、上記金型の表面自由エネルギーが低くなるため、上記基材を上記金型に押し当てる際（上記プロセス（３））に、上記フッ素系離型剤中の有効成分を上記樹脂層の表面（上記基材とは反対側の表面）に均一に配向させることができる。更に、上記樹脂層を硬化させる前に、上記フッ素系離型剤中の有効成分が上記樹脂層の表面（上記基材とは反対側の表面）から離れてしまうことを防止することができる。その結果、上記防汚性フィルムにおいて、上記フッ素系離型剤中の有効成分を上記重合体層の表面（上記基材とは反対側の表面）に均一に配向させることができる。
【０１６６】
上記重合体層の厚みは、５．０〜２０．０μｍであってもよい。これにより、上記フッ素系離型剤中の有効成分が、上記重合体層の表面（上記基材とは反対側の表面）に、より高濃度で配向する。
【０１６７】
上記複数の凸部の平均ピッチは、１００〜４００ｎｍであってもよい。これにより、モアレ、虹ムラ等の光学現象の発生が充分に防止される。
【０１６８】
上記複数の凸部の平均高さは、５０〜６００ｎｍであってもよい。これにより、上記複数の凸部の好ましい平均アスペクト比と両立させることができる。
【０１６９】
上記複数の凸部の平均アスペクト比は、０．８〜１．５であってもよい。これにより、モアレ、虹ムラ等の光学現象の発生が充分に防止され、優れた反射防止性を実現することができる。更に、上記凹凸構造の加工性の低下による、スティッキングの発生、及び、上記凹凸構造を形成する際の転写具合の悪化が充分に防止される。
【符号の説明】
【０１７０】
１：防汚性フィルム
２：基材
３：重合体層
４：凸部
５：金型
６：第一の樹脂
７：第二の樹脂
８：樹脂層
Ｐ：凸部のピッチ
Ｈ：凸部の高さ
Ｔ：重合体層の厚み
Ｔ１：第一の樹脂の厚み
Ｔ２：第二の樹脂の厚み
【図１】
2019064056.tif 000022
【図２】
2019064056.tif 000023