(57)【要約】【課題】  その解決すべき課題は、衝撃安定性、仕上がりと使用性に優れ、隠蔽力を維持しつつ、長波長領域の光をより透過する機能（赤色光選択透過機能）に優れた固形粉末化粧料を提供する。【解決手段】  見かけ上の平均粒子径が１００nm以上、５００ｎｍ未満、Ｘ線回折法で測定される平均結晶子径が１５〜３０ｎｍ、比表面積が１０〜３０ｍ２／ｇであって、放射状に突出した針状の突起が凝結した形状を有する粒子であって、形状短径と長径の比（長径／短径）が１．０〜２．５である二酸化チタン粉体を1〜30質量％と、  球状粉末5〜30質量％と、  下記（A）成分と（B）成分からなるエラストマーまたは金属石鹸表面処理された粉末を5〜40質量％と、を含むことを特徴とする固形粉末化粧料。  （Ａ）アミノ基を有するシリコーンポリマーと、  （Ｂ）カルボキシル基を有するシリコーンポリマー又はカルボキシル基を有するアクリルポリマーと、からなるエラストマーであって、アミノ基とカルボキシル基のモル比が、Ｙ／Ｘ＝０．１〜１．２  （Ｙは、（B）成分に含まれるカルボキシル基のモル量、Ｘは、（A）成分に含まれるアミノ基のモル量）の範囲にある【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
見かけ上の平均粒子径が１００nm以上、５００ｎｍ未満、Ｘ線回折法で測定される平均結晶子径が１５〜３０ｎｍ、比表面積が１０〜３０ｍ２／ｇであって、放射状に突出した針状の突起が凝結した形状を有する粒子であって、形状短径と長径の比（長径／短径）が１．０以上、２．５未満であることを特徴とする二酸化チタン粉体を1〜30質量％と、
球状粉末5〜30質量％と、
下記（A）成分と（B）成分からなるエラストマーまたは金属石鹸表面処理された粉末を5〜40質量％と、を含むことを特徴とする固形粉末化粧料。
（Ａ）アミノ基を有するシリコーンポリマーと、
（Ｂ）カルボキシル基を有するシリコーンポリマー又はカルボキシル基を有するアクリルポリマーと、
からなるエラストマーであって、アミノ基とカルボキシル基のモル比が、Ｙ／Ｘ＝０．１〜１．２  （Ｙは、（B）成分に含まれるカルボキシル基のモル量、Ｘは、（A）成分に含まれるアミノ基のモル量）の範囲にある
【請求項２】
請求項１に記載の固形粉末化粧料において、（A）成分が、下記一般式（１）で示される側鎖型アミノ変性シリコーンであることを特徴とする固形粉末化粧料。
【化１】
2019006715.tif 000025
（一般式（１）中、Ｘは炭素数１〜１８のアルキル基、Ｒ，Ｒ’はアルキル基である。）
【請求項３】
請求項１に記載の固形粉末化粧料において、（Ｂ）成分が、下記一般式（２）で表されるカルボキシル基を有するシリコーンポリマー又は下記一般式（３）カルボキシル基を有するアクリルポリマーであることを特徴とする固形粉末化粧料。
【化２】
2019006715.tif 000026
（式中Ｒ1及びＲ2は、メチル基若しくは下記の［化３］で表される基を示し、該基を１分子中に１〜１００含有し、ｙは１〜５０，０００の整数を表す。）
【化３】
2019006715.tif 000027
【化４】
2019006715.tif 000028
【請求項４】
Ｘ線回折法で測定される平均結晶子径が１５〜３０ｎｍ、比表面積が１０〜３０ｍ２／ｇであって、450nmの反射率の値が、650nmの反射率の値の1.3倍以上であり、色差（ΔＥ）が２２以下であるルチル型二酸化チタン粉体を1〜30質量％と、
球状粉末5〜30質量％と、
下記（A）成分と（B）成分からなるエラストマーまたは金属石鹸表面処理された粉末  を5〜40質量％と、を含むことを特徴とする固形粉末化粧料。
（Ａ）アミノ基を有するシリコーンポリマーと、
（Ｂ）カルボキシル基を有するシリコーンポリマー又はカルボキシル基を有するアクリルポリマーと、
からなるエラストマーであって、アミノ基とカルボキシル基のモル比が、Ｙ／Ｘ＝０．１〜１．２  （Ｙは、（B）成分に含まれるカルボキシル基のモル量、Ｘは、（A）成分に含まれるアミノ基のモル量）の範囲にある。
なお、色差（ΔＥ）は、二酸化チタン粉体を５％の濃度になるようにニトロセルロースラッカーに分散混合し、得られた分散物を白黒の隠蔽率試験紙ＪＩＳ−Ｋ５４００上に０．１０１μｍの膜厚で塗布・乾燥して試験サンプルを得た。得られた試験サンプルを分光測色機にて、白と黒紙上の塗膜表面をそれぞれ測色した。Ｈｕｎｔｅｒ  Ｌａｂ色空間における、色差（ΔＥ）を算出した。
【請求項５】
下記の（ａ）〜（ｃ）を満たす針状粒子が放射状に配向凝集した粒子表面に針状突起を有するルチル型二酸化チタンを焼成して得られるルチル型二酸化チタン粉体であって、見かけ上の平均粒子径が１００nm以上、５００ｎｍ未満、Ｘ線回折法で測定される平均結晶子径が１５〜３０ｎｍ、比表面積が１０〜３０ｍ２／ｇである二酸化チタン粉体を1〜30質量％と、
球状粉末5〜30質量％と、
下記（A）成分と（B）成分からなるエラストマーまたは金属石鹸表面処理された粉末を5〜40質量％と、を含むことを特徴とする固形粉末化粧料。
と、を含むことを特徴とする固形粉末化粧料。
（ａ）見かけ上の平均粒子径が１００ｎｍ以上、５００ｎｍ未満
（ｂ）Ｘ線回折法で測定される平均結晶子径が１〜２５ｎｍ
（ｃ）比表面積が４０〜２００ｍ２／ｇ
（Ａ）アミノ基を有するシリコーンポリマーと、
（Ｂ）カルボキシル基を有するシリコーンポリマー又はカルボキシル基を有するアクリルポリマーと、
からなるエラストマーであって、アミノ基とカルボキシル基のモル比が、Ｙ／Ｘ＝０．１〜１．２  （Ｙは、（B）成分に含まれるカルボキシル基のモル量、Ｘは、（A）成分に含まれるアミノ基のモル量）の範囲にある
【請求項６】
下記の（ａ）〜（ｃ）を満たす粒子表面に針状突起を有するルチル型二酸化チタンを焼成して得られるルチル型二酸化チタン粉体であって、焼成後のルチル型二酸化チタン粉体の比表面積が、焼成前に対して8〜50%であることを特徴とする二酸化チタン粉体を1〜30質量％と、
球状粉末5〜30質量％と、
下記（A）成分と（B）成分からなるエラストマーまたは金属石鹸表面処理された粉末  を5〜40質量％と、を含むことを特徴とする固形粉末化粧料。
と、を含むことを特徴とする固形粉末化粧料。
（ａ）見かけ上の平均粒子径が１００ｎｍ以上、５００ｎｍ未満
（ｂ）Ｘ線回折法で測定される平均結晶子径が１〜２５ｎｍ
（ｃ）比表面積が４０〜２００ｍ２／ｇ
（Ａ）アミノ基を有するシリコーンポリマーと、
（Ｂ）カルボキシル基を有するシリコーンポリマー又はカルボキシル基を有するアクリルポリマーと、
からなるエラストマーであって、アミノ基とカルボキシル基のモル比が、Ｙ／Ｘ＝０．１〜１．２  （Ｙは、（B）成分に含まれるカルボキシル基のモル量、Ｘは、（A）成分に含まれるアミノ基のモル量）の範囲にある
【請求項７】
請求項５又は６に記載の固形粉末化粧料において、二酸化チタンの焼成温度が、500℃〜800℃であることを特徴とする固形粉末化粧料。
【請求項８】
請求項７に記載の固形粉末化粧料において、二酸化チタンの焼成温度が、550℃〜750℃であることを特徴とする固形粉末化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は固形粉末化粧料に関し、特に、仕上がりと使用性に優れ、隠蔽力を維持しつつ、長波長領域の光をより透過する機能（赤色光選択透過機能）に優れた固形粉末化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
二酸化チタンは、屈折率が高く、白色度、隠蔽力、着色力に優れていることから、塗料、プラスチックなどの白色顔料として広く使用されている。また、二酸化チタンは、その粒子径または光活性度をコントロールすることにより、紫外線を遮蔽する物質として、紫外線吸収剤や紫外線遮蔽剤として化粧料や触媒などでの用途にも利用することが可能であることから、近年、これらの用途での研究開発が盛んに行われている。
【０００３】
多数の二酸化チタンから形成されるマリモ状の特定平均一次粒子径の二酸化チタンの小球状粒子から形成される見掛け上の特定平均粒子径の二酸化チタン粉体を、化粧料に使用すれば、従来の二酸化チタンにはない良好な滑り性や優れた耐光性を付与することができる機能性材料になることが知られている。（特許文献１）。
また、平均粒径が０．２〜０．４μｍで、平均摩擦係数（ＭＩＵ値）が０．４〜０．６であるルチル型酸化チタン凝集粒子１〜１５質量％と半固形油分１〜４０質量％を含有する唇用化粧料が、ツヤがあり、唇のシワの目立ちを抑え、化粧持ちに優れていることが知られている（特許文献２）。
また、化粧料として用いられる色材として、可視光領域でも長波長側の光（波長630〜700nm）の吸収率の小さいものを配合することで、肌内部での光透過性が素肌と近くなり、自然な仕上がりを実現できることが知られている（特許文献３）。
【０００４】
このように、光の長波長側の光の透過率を高めた酸化チタンとして、棒状粒子が束状に配向凝集した粒子形態で、配向凝集した粒子の見掛け平均長軸長８０〜３００ｎｍ、配向凝集した粒子の見掛け平均短軸長３０〜１５０ｎｍ、見掛け平均長軸長／見掛け平均短軸長で表される見掛け平均軸比１．１〜４で、比表面積が１２０〜１８０ｍ２／ｇを示すルチル型酸化チタンである短冊状あるいは藁束状ルチル型酸化チタンが開発されており、透明性並びに紫外線遮蔽能とも高いことが知られている（特許文献４）。
しかし、この二酸化チタンは、棒状粒子の凝集体であり、二次凝集体中の空げきも多いことから、見かけの屈折率が低下してしまい、実際に化粧料に配合するには隠ぺい力が不十分であった。また、紫外線防御に目的の主眼が置かれているため、二次凝集体の見かけの粒子径も100nm未満であり、Ｍｉｅの理論に基づく酸化チタンの散乱効果を最大化させる粒子径より明らかに小さいため、このことも隠ぺい力が小さい要因となってしまう。
【０００５】
一方で、粉体表面をオルガノポリシロキサン誘導体で処理することによって、肌へ塗布した際の使用感触が改善されることが報告されていた。
しかし、このオルガノポリシロキサン誘導体処理粉体に、従来の二酸化チタンを配合しても、肌のシミ等の隠蔽力が高い反面、隠ぺい力を高めるために多量に配合した場合、不自然な仕上がりとなり、肌上の凹凸は、素肌よりも目立たせてしまうことがある。
【０００６】
このような事情から、二酸化チタンを配合し、耐衝撃性と使用性に優れつつ、さらに、肌へ塗布した際に、自然な仕上がりとなるような固形粉末化粧料の開発が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０００−１９１３２５号公報
【特許文献２】特開２０１０−２４１８９号公報
【特許文献３】特開２００６−２６５１３４号公報
【特許文献４】特開２０１０−１７３８６３号公報
【特許文献５】特開２０１２−２３９０３９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
そこで、本発明は前記従来技術に鑑み行われたものであり、その解決すべき課題は、耐衝撃性と使用性に優れつつ、隠蔽力を維持しつつ、長波長領域の光をより透過する機能（赤色光選択透過機能）に優れた固形粉末化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らが前述の課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、特定の二酸化チタンを焼成し、特定の粒子径、特定の結晶子径と、特定の比表面積とした二酸化チタンが、化粧料に求められる隠ぺい力を十分有しつつ、赤色光選択透過機能に優れたものであることを見出した。そして、その二酸化チタンに、特定の表面処理したタルクと球状粉末を配合したものが、使用性と耐衝撃性に優れつつ、肌へ塗布した際に自然な仕上がりと白浮きのなさを有することが分かった。
【００１０】
すなわち、本発明にかかる二酸化チタン粉体は、見かけ上の平均粒子径が１００nm以上、５００ｎｍ未満、Ｘ線回折法で測定される平均結晶子径が１５〜３０ｎｍ、比表面積が１０〜３０ｍ２／ｇであって、放射状に突出した針状の突起が凝結した形状を有する粒子であって、形状短径と長径の比（長径／短径）が１．０以上、２．５未満であることを特徴とする二酸化チタン粉体を1〜30質量％と、
球状粉末5〜30質量％と、
下記（A）成分と（B）成分からなるエラストマーまたは金属石鹸表面処理された粉末を5〜40質量％と、を含むことを特徴とする。
（Ａ）アミノ基を有するシリコーンポリマーと、
（Ｂ）カルボキシル基を有するシリコーンポリマー又はカルボキシル基を有するアクリルポリマーと、
からなるエラストマーであって、アミノ基とカルボキシル基のモル比が、Ｙ／Ｘ＝０．１〜１．２  （Ｙは、（B）成分に含まれるカルボキシル基のモル量、Ｘは、（A）成分に含まれるアミノ基のモル量）の範囲にある
前記固形粉末化粧料において、（A）成分が、下記一般式（１）で示される側鎖型アミノ変性シリコーンであることが好適である。
【化１】
2019006715.tif 000002
（一般式（１）中、Ｘは炭素数１〜１８のアルキル基、Ｒ，Ｒ’はアルキル基である。）
前記記載の固形粉末化粧料において、（Ｂ）成分が、下記一般式（２）で表されるカルボキシル基を有するシリコーンポリマー又は下記一般式（３）カルボキシル基を有するアクリルポリマーであることを特徴とする固形粉末化粧料。
【化２】
2019006715.tif 000003
（式中Ｒ1及びＲ2は、メチル基若しくは下記の［化３］で表される基を示し、該基を１分子中に１〜１００含有し、ｙは１〜５０，０００の整数を表す。）
【化３】
2019006715.tif 000004
【化４】
2019006715.tif 000005
本発明にかかる固形粉末化粧料は、Ｘ線回折法で測定される平均結晶子径が１５〜３０ｎｍ、比表面積が１０〜３０ｍ２／ｇであって、450nmの反射率の値が、650nmの反射率の値の1.3倍以上であり、色差（ΔＥ）が２２以下であるルチル型二酸化チタン粉体を1〜30質量％と、
球状粉末5〜30質量％と、
下記（A）成分と（B）成分からなるエラストマーまたは金属石鹸表面処理された粉末  を5〜40質量％と、を含むことを特徴とする。
（Ａ）アミノ基を有するシリコーンポリマーと、
（Ｂ）カルボキシル基を有するシリコーンポリマー又はカルボキシル基を有するアクリルポリマーと、
からなるエラストマーであって、アミノ基とカルボキシル基のモル比が、Ｙ／Ｘ＝０．１〜１．２  （Ｙは、（B）成分に含まれるカルボキシル基のモル量、Ｘは、（A）成分に含まれるアミノ基のモル量）の範囲にある。
なお、色差（ΔＥ）は、二酸化チタン粉体を５％の濃度になるようにニトロセルロースラッカーに分散混合し、得られた分散物を白黒の隠蔽率試験紙ＪＩＳ−Ｋ５４００上に０．１０１μｍの膜厚で塗布・乾燥して試験サンプルを得た。得られた試験サンプルを分光測色機にて、白と黒紙上の塗膜表面をそれぞれ測色した。Ｈｕｎｔｅｒ  Ｌａｂ色空間における、色差（ΔＥ）を算出した。
本発明にかかる固形粉末化粧料は、下記の（ａ）〜（ｃ）を満たす粒子表面に針状突起を有するルチル型二酸化チタンを焼成して得られるルチル型二酸化チタン粉体であって、見かけ上の平均粒子径が１００nm以上、５００ｎｍ未満、Ｘ線回折法で測定される平均結晶子径が１５〜３０ｎｍ、比表面積が１０〜３０ｍ２／ｇである二酸化チタン粉体を1〜30質量％と、
球状粉末5〜30質量％と、
下記（A）成分と（B）成分からなるエラストマーまたは金属石鹸表面処理された粉末を5〜40質量％と、を含むことを特徴とする。
と、を含むことを特徴とする固形粉末化粧料。
（ａ）見かけ上の平均粒子径が１００ｎｍ以上、５００ｎｍ未満
（ｂ）Ｘ線回折法で測定される平均結晶子径が１〜２５ｎｍ
（ｃ）比表面積が４０〜２００ｍ２／ｇ
（Ａ）アミノ基を有するシリコーンポリマーと、
（Ｂ）カルボキシル基を有するシリコーンポリマー又はカルボキシル基を有するアクリルポリマーと、
からなるエラストマーであって、アミノ基とカルボキシル基のモル比が、Ｙ／Ｘ＝０．１〜１．２  （Ｙは、（B）成分に含まれるカルボキシル基のモル量、Ｘは、（A）成分に含まれるアミノ基のモル量）の範囲にある
本発明にかかる固形粉末化粧料は、下記の（ａ）〜（ｃ）を満たす粒子表面に針状突起を有するルチル型二酸化チタンを焼成して得られるルチル型二酸化チタン粉体であって、焼成後のルチル型二酸化チタン粉体の比表面積が、焼成前に対して８〜50%であることを特徴とする二酸化チタン粉体を1〜30質量％と、
球状粉末5〜30質量％と、
下記（A）成分と（B）成分からなるエラストマーまたは金属石鹸表面処理された粉末  を5〜40質量％と、を含むことを特徴とする。
と、を含むことを特徴とする固形粉末化粧料。
（ａ）見かけ上の平均粒子径が１００ｎｍ以上、５００ｎｍ未満
（ｂ）Ｘ線回折法で測定される平均結晶子径が１〜２５ｎｍ
（ｃ）比表面積が４０〜２００ｍ２／ｇ
（Ａ）アミノ基を有するシリコーンポリマーと、
（Ｂ）カルボキシル基を有するシリコーンポリマー又はカルボキシル基を有するアクリルポリマーと、
からなるエラストマーであって、アミノ基とカルボキシル基のモル比が、Ｙ／Ｘ＝０．１〜１．２  （Ｙは、（B）成分に含まれるカルボキシル基のモル量、Ｘは、（A）成分に含まれるアミノ基のモル量）の範囲にある
前記固形粉末化粧料において、二酸化チタンの焼成温度が、500℃〜800℃であることが好適である。
前記固形粉末化粧料において、二酸化チタンの焼成温度が、550℃〜750℃であることが好適である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、衝撃安定姓、仕上がりと使用性に優れ、隠蔽力を維持しつつ、長波長領域の光をより透過する機能（赤色光選択透過機能）に優れた固形粉末化粧料を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】見掛けの平均粒子径の算出方法
【図２】ルチル型顔料級酸化チタン（＊１）と酸化チタンＢ（未焼成）および酸化チタンＢを７００、９００℃で焼成したものの分光反射率を示す図である。
【図３】ＴＥＭ観察により各焼成温度で焼成された二酸化チタンＢの形状の変化を示す図である。
【図４】ロータリーキルンでの焼成温度変化による酸化チタンＢの隠蔽力の変化を示す図である。
【図５】ロータリーキルンでの焼成温度変化による酸化チタンＢの焼成温度変化による赤色透過性の変化を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明に係る二酸化チタン粉体は、棒状もしくは針状粒子が放射状に配向凝集した粒子表面に針状突起を有する二酸化チタンを５００〜８００℃、より好ましくは５５０〜７５０℃で焼成して得られる二酸化チタン粉体であって、Ｘ線回折法で測定される平均結晶子径が１５〜３０ｎｍ、二酸化チタンの見掛け上の平均粒子径が１００nm以上、５００nm未満、より好ましくは２００〜４００ｎｍ、比表面積が１０〜３０ｍ２／ｇであることを特徴とする。
【００１４】
［母核に用いる二酸化チタン］
母核に用いる二酸化チタンの結晶型は、結晶構造の違いから、アナターゼ型とルチル型がある。ここで本発明に用いる二酸化チタンの結晶型は、光触媒活性が低く、屈折率が高いため隠ぺい力が高いルチル型である必要がある。
【００１５】
母核に用いるルチル型二酸化チタンは、赤色光透過機能を有する二酸化チタンが用いられる。母核に用いる二酸化チタンの見かけの平均粒子径は、焼成後に一般的に収縮現象が起こることを考慮すると、本発明で得られた二酸化チタンの散乱による隠ぺい力と優れた赤色透過機能を実現するという観点から、１００ｎｍ以上、５００ｎｍ未満が好ましく、より好ましくは２００〜４００ｎｍであることが望ましい。
【００１６】
母核に用いるルチル型二酸化チタンの形状としては、繭状、藁束状、短冊状、球状、針状、棒状等が挙げられる。本発明では、好ましくは、棒状もしくは針状粒子が放射状に配向凝集した粒子表面に針状突起を有することが好ましい。
【００１７】
母核に用いる二酸化チタンの比表面積は、焼成による効率的な見かけの屈折率向上の観点から４０〜２００ｍ２／ｇであることが望ましい。
【００１８】
母核に用いるルチル型二酸化チタンは、Ｘ線回折法で測定される平均結晶子径が  １〜２５nmであることが好ましい。
【００１９】
母核に用いる二酸化チタンは、市販品でもよい。たとえば、チタン工業株式会社製  ＳＴ７００シリーズが挙げられる。その中でも、ＳＴ７１０などが挙げられる。
【００２０】
［本発明に用いる二酸化チタン粉体］
本発明の二酸化チタン粉体は、母核に用いる二酸化チタンを焼成することによって、得られる。
焼成温度は焼成を行う装置によって、焼成前に存在する粒子表面から放射状に飛び出ていた針状の突起が、焼成することで凝結した粒子にあって、焼成により凝結することで針状粒子間に存在する空げきを減らし、かつ、針状粒子同士が焼結して、Ｘ線回折法で測定される平均結晶子径が過度に増大しない温度条件であることが望ましい。これにより、十分な隠ぺい力と赤色光選択透過機能の両立が可能となる。
【００２１】
本発明に用いる二酸化チタン粉体は、焼成前に存在する粒子表面から放射状に飛び出ていた針状突起が、焼成することで凝結した粒子の形状であることを特徴とする。そして、その粒子の短径と長径の比（長径／短径）が１．０以上、２．５未満であることを特徴とする。さらに好ましくは、１．０〜２.０である。
【００２２】
適切な焼成温度は、焼成装置によって異なるが、一般的な焼成炉であるマッフル炉やロータリーキルンで焼成した場合は、５００〜８００℃、より好ましくは５５０〜７５０℃の範囲で焼成することが望ましい。５００℃を下回ると、焼成前に存在する空げきが十分減っていないために隠ぺい力が十分でなく、８００℃を超えると、過度に焼結が進行し、赤色光選択透過機能が失われる。
【００２３】
本発明の二酸化チタンはＸ線回折法で測定される平均結晶子径が１５〜３０ｎｍであることが必要である。
上記結晶子径が１５ｎｍ未満の場合は、十分な隠ぺい力が得られないという理由で好ましくない。また、３０ｎｍを超える場合は、焼結が進行し、十分な赤色光選択透過機能が失われるという点で好ましくない。
【００２４】
また、本発明の二酸化チタン粉体は、見掛け上の平均粒子径が散乱による隠ぺい力と優れた赤色透過機能を効果的に実現するという観点から１００nm以上、５００nm未満、より好ましくは２００〜４００ｎｍであることが必要である。
【００２５】
本発明に用いる二酸化チタン粉体の比表面積は、得られた酸化チタン粒子の空隙率の低下と焼結の進行を示す指標であり、母核となる二酸化チタン粉体を焼成後の比表面積が焼成前(100%)に比べて８〜５０%になる範囲が好ましい。より好ましくは、８〜３０％である。
【００２６】
また、本発明の二酸化チタン粉体の比表面積は、１０〜３０ｍ２／ｇ、であることが必要である。１０ｍ２／ｇ未満であると、焼結が進行し、十分な赤色光選択透過機能が失われるという点で好ましくない。また、３０ｍ２／ｇを超えると、空隙が過度に存在し、十分な隠ぺい力が達成できないという点で好ましくない。
【００２７】
本発明の二酸化チタン粉体は、焼成後に、表面処理を行うこともできる。表面処理を行うことにより、粘度、油への分散性、撥水性に伴う化粧持ちを向上させつつ、使用性に優れた二酸化チタンを得ることができる。
【００２８】
表面処理剤として使用できる無機物としては、例えば、アルミニウム、ケイ素、亜鉛、チタニウム、ジルコニウム、鉄、セリウム及び錫等の金属の含水酸化物又は酸化物が挙げられる。これに用いられる前記金属塩は特に限定はない。
【００２９】
表面処理剤として使用できる有機物としては、例えば、水酸化アルミニウムや酸化アルミニウムなどの金属酸化物、金属水酸化物で表面処理したのちに、親油性を付加するために、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ベヘニン酸などの脂肪酸、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチコン、アルキル（Ｃ８〜Ｃ１８など）トリアルコキシシラン、アミノ変性シリコーン、カルボキシル変性シリコーンなどシリコーン化合物、パーフルオロアルキルアルキルリン酸塩などのフッ素化合物、ミリスチン酸デキストリン、パルミチン酸デキストリン、ラウロイルリシン、ラウロイルグルタミネートなどのアミノ酸誘導体等が挙げられる。
【００３０】
これらの表面処理剤は、二酸化チタン粉体に対して１〜１０質量％であると、隠蔽力が高いため好ましい。
【００３１】
本発明に用いる二酸化チタン粉体は、化粧料、顔料、インク、塗料などに広く配合することができる。
【００３２】
本発明に用いる二酸化チタンの配合量は、粉末化粧料の総重量に対し、1〜30質量％、より好ましくは5−15質量％である。1質量％より少ないと本発明の二酸化チタン配合による効果が得られない場合があり、30量％を超えると仕上がりが不自然になる場合がある。
【００３３】
［球状粉末］
本発明の化粧料に対して配合する球状粉末の素材は、通常化粧料に配合され得る球状粉末の素材であれば特に限定されない。例えば、弾性球状粉末（例えば、レフィル、ウレパール、プラスティックパウダー）、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリメタクリル酸メチル、ポリアミド樹脂（ナイロン）、ウレタン、シリコーン樹脂、シリコーンゴム、シリコーン樹脂被覆ゴム、ポリ四フッ化エチレン、二酸化ケイ素（シリカ）、スチレンとアクリル酸との共重合体樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、セルロース等が例示される。
【００３４】
さらに、当該球状粉末は、表面処理がなされていてもよい。表面処理は、例えば、シリコーン化合物処理、フッ素変性シリコーン化合物処理、フッ素化合物処理、高級脂肪酸処理、高級アルコール処理、脂肪酸エステル処理、金属石鹸処理、アミノ酸処理、アルキルフォスフェート処理等が挙げられる。
【００３５】
球状粉末の市販品としては、KSP100（信越化学工業株式会社製）、KSP-300（信越化学工業株式会社製）、ナイロンSP-500（東レ株式会社製）、D-400（東色ピグメント株式会社製）
などが挙げられる。
【００３６】
また、当該球状粉末の粒径（平均粒径）は、１〜３０μmの範囲内であることが使用感触上好適であり、３〜２０μmの範囲内であることが特に好適である。本発明の化粧料には、球状粉末を１種又は２種以上配合することができる
【００３７】
本発明の化粧料における球状粉末の配合量は、化粧料に対して5〜３０質量％であり、好適には１０〜２０質量％である。当該配合量が３０質量％を超えると成形性が極端に悪くなる傾向があり、5質量％未満であると、製品に十分な伸展性を付与することが困難になる。
【００３８】
本発明に用いるタルク、エラスオトマー処理または金属石鹸処理をして用いる。エラスオトマー処理または金属石鹸処理タルクの配合量は、化粧料中5〜40質量％が好ましく、15〜35質量％であるとより好ましい。40質量％より多いと、化粧料の取れが悪くなる場合がある。  5質量％より少ないと、十分な耐衝撃性を有する化粧料が得られない場合がある。
【００３９】
［エラストマー処理タルク］
本発明で用いるタルクをエラストマー処理するための、エラストマーは、以下の方法によって得られる。
【００４０】
本発明に係るエラストマーは、アミノ基を有するシリコーンポリマーと、カルボキシル基を有するシリコーンポリマーとを混合し、加熱することによって製造されるものである。
【００４１】
（Ａ）アミノ基を有するシリコーンポリマー
本発明に使用される（Ａ）アミノ基を有するシリコーンポリマーは、下記一般式（１）で示される側鎖型アミノ変性シリコーンである。
【００４２】
【化５】
2019006715.tif 000006
（一般式（１）中、Ｘは炭素数１〜１８のアルキル基、Ｒ，Ｒ’はアルキル基である。）
【００４３】
一般式（１）中、ｍは、20〜2000であると、得られるエラストマーの硬さが好適という理由で好ましい。20未満であると、エラストマーを形成しない場合がある点で好ましくない。また、2000を超えると、ハンドリングの困難さ、製造の困難さを生じる場合がある点で好ましくない。
【００４４】
一般式（１）中、ｎは、1〜100であると、得られるエラストマーの硬さが好適という理由で好ましい。1未満であると、エラストマーを形成しない場合がある点で好ましくない場合がある。また、100を超えると、エラストマーが硬すぎる場合がある点で好ましくない場合がある。
【００４５】
一般式（１）中、Ｒは、アルキル鎖が好適に用いられ、プロピル基が量産性という理由で好ましい。
一般式（１）中、Ｒ’は、アルキル鎖が好適に用いられ、エチル基が量産性という理由で好ましい。
【００４６】
（Ａ）アミノ基を有するシリコーンポリマーのアミノ基当量は、500g/mol〜20000g/molであると、得られるエラストマーの硬さが好適という理由で好ましい。アミノ基当量が500未満であると、エラストマーが硬すぎる場合がある点で好ましくない。また、アミノ基当量が20000を超えると、エラストマーを形成しない場合がある点で好ましくない。
【００４７】
（Ａ）アミノ基を有するシリコーンポリマーの市販品としては、例えば、ＫＦ−８００４、ＫＦ−８００５Ｓ、ＫＦ−８６７Ｓ（信越化学工業社製）、ＸＦ４２−Ｂ１９８９（ＭＯＭＥＮＴＩＶＥ社製）、ＡＤＭ１６５０、ＡＤＭ１３７０（旭化成ワッカーシリコーン社製）、ＳＦ８４５２Ｃ、ＳＳ３５５１（東レ・ダウコーニング社製）等が挙げられる。
【００４８】
上記アミノ基当量とは、アミノ基を含む物質に対して、１モルのアミノ基あたりのその物質の重量を表す数値を表す。
【００４９】
（Ｂ）カルボキシル基を有するシリコーンポリマー又はカルボキシル基を有するアクリルポリマー
本発明に使用される（Ｂ）カルボキシル基を有するシリコーンポリマーとしては、下記一般式（２）で示されるカルボキシル基当量が1000g/mol〜40000g/molである側鎖型カルボキシル変性シリコーンである。
本発明に使用される（Ｂ）カルボキシル基を有するアクリルポリマーとしては、下記一般式（３）で示されるカルボキシル基当量が200g/mol〜1000g/molである側鎖型カルボキシル変性アクリルポリマーである。
【００５０】
上記カルボキシル基当量とは、カルボキシル基を含む物質に対して、１モルのカルボキシル基あたりのその物質の重量を表す数値を表す。
【００５１】
一般式（２）は、次の化学式２と化学式３からなる。
【００５２】
【化６】
2019006715.tif 000007
（式中Ｒ1及びＲ2は、メチル基若しくは下記の［化３］で表される基を示し、該基を１分子中に１〜１００含有し、ｙは１〜５０，０００の整数を表す。）
【００５３】
【化７】
2019006715.tif 000008
【００５４】
一般式（３）は、次の化学式４からなる。
【００５５】
【化８】
2019006715.tif 000009
（一般式（３）中、m/(m+n) = 0〜0.5である。）
【００５６】
一般式（２）で示されるカルボキシル基を有するシリコーンポリマーの市販品としては、例えば、センサシルPCA（クローダ社製）等が挙げられる。
【００５７】
一般式（３）で示されるカルボキシル基を有するアクリルポリマーは、公知の方法を用いて合成できる。
具体例を挙げれば、１２−メタクリルアミドドデカン酸（ＭＡＤ）／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）コポリマー（９０／１０）、１２−メタクリルアミドドデカン酸（ＭＡＤ）１８．５０ｇ（６５．３７ｍｍｏｌ）、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ：シグマ−アルドリッチ・ジャパン社製）１．５０ｇ（７．２４ｍｍｏｌ）、水酸化ナトリウム０．２９ｇ（７．２５ｍｍｏｌ）、アゾビスイソブチロニトリル（ナカライテスク社製）０．３０ｇ（１．８３ｍｍｏｌ）を、メタノール６０．０ｇに溶解した。アゾビスイソブチロニトリルは、定法に従い、メタノールから再結晶して用いた。６０分間アルゴンをバブルして脱気を行い、セプタムで容器に蓋をして６０℃で２０時間加熱して重合した。重合反応終了後に大過剰のジエチルエーテル中に反応溶液を滴下して沈殿物を吸引ろ過で回収した。減圧乾燥の後、ランダム状のＭＡＤ／ＡＭＰＳコポリマー（９０／１０）１５．２ｇを得た（収率：７５．１％）。重量平均分子量は５００００だった。
【００５８】
（Ｂ）成分のカルボキシル基当量は、200〜40000であると、得られるエラストマーの硬さが好適という理由で好ましい。200未満であると、エラストマーが硬すぎる場合がある点で好ましくない。また、40000を超えると、エラストマーを形成しない場合がある点で好ましくない。
【００５９】
（Ａ）アミノ基を有するシリコーンポリマー中のアミノ基と、（Ｂ）カルボキシル基を有するシリコーンポリマー又はカルボキシル基を有するアクリルポリマーのカルボキシル基のモル比は、Ｙ／Ｘ＝０．１〜１．２（Ｙは、（B）成分に含まれるカルボキシル基のモル量、Ｘは（A）成分に含まれるアミノ基のモル量）である必要がある。より好ましくは、０．１〜０．８である。０．１未満であると、エラストマーを形成しない場合があるため好ましくない。また、１．２より大きいと、エラストマーを形成しない場合があるため好ましくない。
【００６０】
タルクに被覆されているエラストマーの量は、タルクに対して、0.5〜20質量％、より好ましくは1〜15質量％である。20質量％を超えて配合すると、タルクの融着や粉末化粧料の成形性の低下を生じる場合がある点で好ましくない。また、配合量が0.5質量％未満であると、感触の改善効果が得られない場合がある点で好ましくない。
【００６１】
［エラストマー処理タルクの製造方法］
タルクと、（Ａ）アミノ基を有するシリコーンポリマーを混合する工程と、（Ｂ）カルボキシル基を有するシリコーンポリマーを混合し、加熱する工程によって本発明に係るエラストマー処理タルクを得ることができる。
【００６２】
エラストマー処理タルクは、公知の被覆粉末の製造方法で得ることができる。具体例を挙げると、ヘンシャルミキサーに、タルクと、（Ａ）アミノ基を有するシリコーンポリマーを加え、低速にて、１０分間混合する。そして、そこに、（Ｂ）カルボキシル基を有するシリコーンポリマーを加えて、低速にて１０分間混合し、加熱することで、本発明に係るエラストマー被覆無機粉末を得ることができる。
また、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の添加順序は、逆でも本発明に係るエラストマー被覆無機粉末を得ることができる。
【００６３】
［金属石鹸処理タルク］
本発明に用いる金属石鹸処理タルクは、様々な金属石鹸処理されたタルクを用いることができる。金属石鹸処理としては、デシルトリシロキサンカルボン酸亜鉛等のデシルトリシロキサンカルボン酸金属処理、ステアリン酸カルシウム処理、ステアリン酸マグネシウム処理等が挙げられる。
【００６４】
たとえば、デシルトリシロキサンカルボン酸金属処理タルクは、カルボキシデシルトリシロキサン誘導体の金属塩をタルクに表面処理したものである。カルボキシデシルトリシロキサン誘導体の金属塩としては、前記誘導体の末端カルボキシル基と全部又は一部が金属塩を形成している。かかる２価又は３価の金属原子としては、例えば、Ｚｎ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｂａ、Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ａｌ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｖ，Ｍｏ，Ｎｂ，Ｔｉ等が挙げられる。これら２価又は３価の金属原子のうち、特にＺｎ又はＭｇを好適に用いることができる。
【００６５】
本発明に使用されるカルボキシデシルトリシロキサンは、カルボン酸変性シリコーンの一種であって、下記一般式（４）で表される。
【００６６】
【化９】
2019006715.tif 000010
【００６７】
その化学名は、３−（１０−カルボキシデシル）−１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサンであり、公知のカルボキシ変性シリコーンである。本発明においては、「ＤＯＷ  ＣＯＲＮＩＮＧ  ＴＯＲＡＹ  ＯＰ−１８００ＭＦ  ＣＡＲＢＯＸＹ  ＦＬＵＩＤ（東レ・ダウコーニンング）等の市販品を好ましく使用される。
【００６８】
タルクに被覆されている金属石鹸処理の量は、タルクに対して、0.5〜20質量％、より好ましくは1〜15質量％である。20質量％を超えて配合すると、タルクの融着や粉末化粧料の成形性の低下を生じる場合がある点で好ましくない。また、配合量が0.5質量％未満であると、感触の改善効果が得られない場合がある点で好ましくない。
【００６９】
［デシルトリシロキサンカルボン酸亜鉛処理タルクの製造方法］
デシルトリシロキサンカルボン酸亜鉛処理タルクは、公知の被覆粉末の製造方法で得ることができる。具体例を挙げると、以下のような乾式法と湿式法の２種類によって実施される。ただし、これらに限定されるものではない。
【００７０】
乾式法
上記化式５のオルガノシロキサン誘導体を、１％水酸化ナトリウム水溶液中でナトリ
ウム塩と変換した後、さらに１％塩化亜鉛水溶液を添加することによって塩交換を行い、該オルガノシロキサン誘導体のＺｎ塩を調製する。その後、タルク１５ｇ、前記オルガノシロキサン誘導体のＺｎ塩５ｇを粉砕混合する。
【００７１】
湿式法
タルク１００ｇ、１％水酸化ナトリウム水溶液３０．５ｇ、上記化合物１のオルガノシロキサン誘導体３ｇ、１％塩化亜鉛水溶液１５６ｍｌを順次添加して混合物を分散させる。ここまでの反応は、７０℃にて行う。その後、ろ過により表面処理された粉体を単離し、水洗、乾燥し（１０５℃、１２時間）、粉砕機を用いて粉砕する。
【００７２】
湿式法による表面処理がより好ましく採用される。湿式法において、その混合温度は６０〜８０℃であ
ることが好ましい。また、混合時間は、処理量、粉体の種類によって異なるが、通常１〜
３時間であることが好ましい
【００７３】
ここで、エラストマー処理、金属石鹸処理は、タルク以外の粉末もすることができる。
例えば、無機粉末としては、窒化硼素、セリサイト、天然マイカ、焼成マイカ、合成マイカ、合成セリサイト、アルミナ、マイカ、カオリン、ベントナイト、スメクタイト、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸カルシウム、無水ケイ酸、酸化マグネシウム、酸化スズ、酸化鉄、酸化イットリウム、酸化クロム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、水酸化クロム、紺青、群青、リン酸カルシウム、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、ケイ酸、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ストロンチウム、炭化ケイ素、フッ化マグネシウム、タングステン酸金属塩、アルミン酸マグネシウム、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム、クロルヒドロキシアルミニウム、クレー、ゼオライト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、スピネル、ムライト、コージェライト、窒化アルミニウム、窒化チタン、窒化ケイ素、ランタン、サマリウム、タンタル、テルビウム、ユーロピウム、ネオジウム、Ｍｎ−Ｚｎフェライト、Ｎｉ−Ｚｎフェライト、シリコーンカーバイート、チタン酸コバルト、チタン酸バリウム、チタン酸鉄、リチウムコバルトチタネート、アルミン酸コバルト、アンチモン含有酸化スズ、スズ含有酸化インジウム、マグネタイト、アルミニウム粉、金粉、銀粉、白金粉、銅粉、貴金属コロイド、鉄粉、亜鉛粉、コバルトブルー、コバルトバイオレット、コバルトグリーン、低次酸化チタン、微粒子酸化チタン、バタフライ状硫酸バリウム、花びら状酸化亜鉛、テトラポッド状酸化亜鉛、微粒子酸化亜鉛、パール顔料としては酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、酸化チタン被覆合成マイカ、酸化チタン被覆シリカ、酸化チタン被覆合成マイカ、酸化チタン被覆タルク、酸化亜鉛被覆シリカ、酸化チタン被覆着色雲母、ベンガラ被覆雲母チタン、ベンガラ・黒酸化鉄被覆雲母チタン、カルミン被覆雲母チタン、コンジョウ被覆雲母チタン等が挙げられる。
これらのうち、マイカ、セリサイト、カオリン、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛等が好ましく用いられる。
【００７４】
有機粉体として、ポリエステル粉末、ポリエチレン粉末、ポリプロピレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、ポリウレタン粉末、ベンゾグアナミン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリメチルベンゾグアナミン粉末、ポリテトラフルオロエチレン粉末、セルロース、シルク粉末、ナイロン粉末、１２ナイロン粉末、６ナイロン粉末、スチレン・アクリル酸共重合体粉末、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体粉末、ビニル樹脂粉末、尿素樹脂粉末、フェノール樹脂粉末、フッ素樹脂粉末、アクリル樹脂粉末、メラミン樹脂粉末、エポキシ樹脂粉末、ポリカーボネート樹脂粉末、微結晶繊維粉体、デンプン末、ラウロイルリジン粉末等が例示される。
【００７５】
界面活性剤金属塩粉体として、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等が例示される。
【００７６】
［その他の成分］
本発明にかかる固形粉末化粧料には、本発明の効果を損なわない範囲において、他の成分、例えば、エステル、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、保湿剤、水溶性高分子、増粘剤、皮膜剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、多価アルコール、糖、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、ｐＨ調整剤、皮膚栄養剤、ビタミン、酸化防止剤、酸化防止助剤、香料、水等を必要に応じて適宜配合し、目的とする剤形に応じて常法により製造することが出来る。
以下に具体的な配合可能成分を列挙するが、上記必須配合成分と、下記成分の任意の一種又は二種以上とを配合して固形粉末化粧料を調製できる。
【００７７】
アニオン界面活性剤としては、例えば、脂肪酸セッケン（例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）；高級アルキル硫酸エステル塩（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等）；アルキルエーテル硫酸エステル塩（例えば、ＰＯＥ−ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥ−ラウリル硫酸ナトリウム等）；Ｎ−アシルサルコシン酸（例えば、ラウロイルサルコシンナトリウム等）；高級脂肪酸アミドスルホン酸塩（例えば、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリッドナトリウム、ラウリルメチルタウリッドナトリウム等）；リン酸エステル塩（ＰＯＥ−オレイルエーテルリン酸ナトリウム、ＰＯＥ−ステアリルエーテルリン酸等）；スルホコハク酸塩（例えば、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等）；アルキルベンゼンスルホン酸塩（例えば、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等）；高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩（例えば、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等）；Ｎ−アシルグルタミン酸塩（例えば、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム等）；硫酸化油（例えば、ロート油等）；ＰＯＥ−アルキルエーテルカルボン酸；ＰＯＥ−アルキルアリルエーテルカルボン酸塩；α-オレフィンスルホン酸塩；高級脂肪酸エステルスルホン酸塩；二級アルコール硫酸エステル塩；高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩；ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム；Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン；カゼインナトリウム等が挙げられる。
【００７８】
カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩（例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等）；アルキルピリジニウム塩（例えば、塩化セチルピリジニウム等）；塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩；塩化ポリ（Ｎ，Ｎ’−ジメチル−３，５−メチレンピペリジニウム)；アルキル四級アンモニウム塩；アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩；アルキルイソキノリニウム塩；ジアルキルモリホニウム塩；ＰＯＥ−アルキルアミン；アルキルアミン塩；ポリアミン脂肪酸誘導体；アミルアルコール脂肪酸誘導体；塩化ベンザルコニウム；塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。
【００７９】
両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系両性界面活性剤（例えば、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）；ベタイン系界面活性剤（例えば、２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）等が挙げられる。
【００８０】
親油性非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等）；グリセリンポリグリセリン脂肪酸類（例えば、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α,α'−オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等）；プロピレングリコール脂肪酸エステル類（例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール等）；硬化ヒマシ油誘導体；グリセリンアルキルエーテル等が挙げられる。
【００８１】
親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、ＰＯＥ−ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−ソルビタンモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビタンモノステアレート、ＰＯＥ−ソルビタンモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビタンテトラオレエート等）；ＰＯＥ−ソルビット脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート、ＰＯＥ−ソルビットモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビットペンタオレエート、ＰＯＥ−ソルビットモノステアレート等）；ＰＯＥ−グリセリン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−グリセリンモノステアレート、ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥ−グリセリントリイソステアレート等のＰＯＥ−モノオレエート等）；ＰＯＥ−脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−ジステアレート、ＰＯＥ−モノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等）；ＰＯＥ−アルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥ−ラウリルエーテル、ＰＯＥ−オレイルエーテル、ＰＯＥ−ステアリルエーテル、ＰＯＥ−ベヘニルエーテル、ＰＯＥ−２−オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥ−コレスタノールエーテル等）；プルロニック型類（例えば、プルロニック等）；ＰＯＥ・ＰＯＰ−アルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥ・ＰＯＰ−セチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−モノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰ−グリセリンエーテル等）；テトラＰＯＥ・テトラＰＯＰ−エチレンジアミン縮合物類（例えば、テトロニック等）；ＰＯＥ−ヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体（例えば、ＰＯＥ−ヒマシ油、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油マレイン酸等）；ＰＯＥ−ミツロウ・ラノリン誘導体（例えば、ＰＯＥ−ソルビットミツロウ等）；アルカノールアミド（例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等）；ＰＯＥ−プロピレングリコール脂肪酸エステル；ＰＯＥ−アルキルアミン；ＰＯＥ−脂肪酸アミド；ショ糖脂肪酸エステル；アルキルエトキシジメチルアミンオキシド；トリオレイルリン酸等が挙げられる。
【００８２】
保湿剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル−１２−ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸塩、アルキレンオキシド誘導体、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン（ＥＯ）ＰＯ付加物、イザヨイバラ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メリロート抽出物等が挙げられる。
【００８３】
天然の水溶性高分子としては、例えば、植物系高分子（例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード(マルメロ)、アルゲコロイド(カッソウエキス)、デンプン(コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ)、グリチルリチン酸）；微生物系高分子（例えば、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ブルラン等）；動物系高分子（例えば、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等）等が挙げられる。
【００８４】
半合成の水溶性高分子としては、例えば、デンプン系高分子（例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等）；セルロース系高分子（メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等）；アルギン酸系高分子（例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等）等が挙げられる。
【００８５】
合成の水溶性高分子としては、例えば、ビニル系高分子（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー等）；ポリオキシエチレン系高分子（例えば、ポリエチレングリコール２０，０００、４０，０００、６０，００００のポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体等）；アクリル系高分子（例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等）；ポリエチレンイミン；カチオンポリマー等が挙げられる。
【００８６】
増粘剤としては、例えば、アラビアガム、カラギーナン、カラヤガム、トラガカントガム、キャロブガム、クインスシード（マルメロ）、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アラギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、ＣＭＣ、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ＰＶＡ、ＰＶＭ、ＰＶＰ、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ローカストビーンガム、グアガム、タマリントガム、ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸セルロース、キサンタンガム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、ヘクトライト、ケイ酸Ａ１Ｍｇ（ビーガム）、ラポナイト、無水ケイ酸等が挙げられる。
【００８７】
紫外線吸収剤としては、例えば、安息香酸系紫外線吸収剤（例えば、パラアミノ安息香酸(以下、ＰＡＢＡと略す)、ＰＡＢＡモノグリセリンエステル、Ｎ，Ｎ−ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡブチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル等）；アントラニル酸系紫外線吸収剤（例えば、ホモメンチル-N-アセチルアントラニレート等）；サリチル酸系紫外線吸収剤（例えば、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、ｐ−イソプロパノールフェニルサリシレート等）；桂皮酸系紫外線吸収剤（例えば、オクチルメトキシシンナメート、エチル−４−イソプロピルシンナメート、メチル−２，５−ジイソプロピルシンナメート、エチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、メチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、プロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソプロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソアミル−ｐ−メトキシシンナメート、オクチル−ｐ−メトキシシンナメート(２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート)、２−エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメート、シクロヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、２−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、グリセリルモノ−２−エチルヘキサノイル-ジパラメトキシシンナメート等）；ベンゾフェノン系紫外線吸収剤（例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸塩、４−フェニルベンゾフェノン、２−エチルヘキシル−４’−フェニル−ベンゾフェノン−２−カルボキシレート、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシ−３−カルボキシベンゾフェノン等）；３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄ，ｌ−カンファー、３−ベンジリデン−ｄ，ｌ−カンファー；２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール；２，２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾトリアゾール；２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル） ベンゾトリアゾール；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニルベンゾトリアゾール；ジベンザラジン；ジアニソイルメタン；４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン；５−（３，３−ジメチル−２−ノルボルニリデン）−３−ペンタン−２−オン、ジモルホリノピリダジノ；２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート；２，４−ビス−｛［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］−フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−（１，３，５）−トリアジン等が挙げられる。
【００８８】
金属イオン封鎖剤としては、例えば、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸３ナトリウム等が挙げられる。
【００８９】
低級アルコールとしては、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、イソブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール等が挙げられる。
【００９０】
多価アルコールとしては、例えば、２価のアルコール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、２，３−ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、２−ブテン−１，４−ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等）；３価のアルコール（例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等）；４価アルコール（例えば、１，２，６−ヘキサントリオール等のペンタエリスリトール等）；５価アルコール（例えば、キシリトール等）；６価アルコール（例えば、ソルビトール、マンニトール等）；多価アルコール重合体（例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等）；２価のアルコールアルキルエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ2-メチルヘキシルエーテル、エチレングリコールイソアミルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等）；２価アルコールアルキルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル等）；２価アルコールエーテルエステル（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、エチレングリコールジアジベート、エチレングリコールジサクシネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノフェニルエーテルアセテート等）；グリセリンモノアルキルエーテル（例えば、キシルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等）；���アルコール（例えば、ソルビトール、マルチトール、マルトトリオース、マンニトール、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解糖、マルトース、キシリトース、デンプン分解糖還元アルコール等）；グリソリッド；テトラハイドロフルフリルアルコール；ＰＯＥ−テトラハイドロフルフリルアルコール；ＰＯＰ−ブチルエーテル；ＰＯＰ・ＰＯＥ-ブチルエーテル；トリポリオキシプロピレングリセリンエーテル；ＰＯＰ−グリセリンエーテル；ＰＯＰ−グリセリンエーテルリン酸；ＰＯＰ・ＰＯＥ−ペンタンエリスリトールエーテル、ポリグリセリン等が挙げられる。
【００９１】
単糖としては、例えば、三炭糖（例えば、Ｄ−グリセリルアルデヒド、ジヒドロキシアセトン等）；四炭糖（例えば、Ｄ−エリトロース、Ｄ−エリトルロース、Ｄ−トレオース、エリスリトール等）；五炭糖（例えば、Ｌ−アラビノース、Ｄ−キシロース、Ｌ−リキソース、Ｄ−アラビノース、Ｄ−リボース、Ｄ−リブロース、Ｄ−キシルロース、Ｌ−キシルロース等）；六炭糖（例えば、Ｄ−グルコース、Ｄ−タロース、Ｄ−ブシコース、Ｄ−ガラクトース、Ｄ−フルクトース、Ｌ−ガラクトース、Ｌ−マンノース、Ｄ−タガトース等）；七炭糖（例えば、アルドヘプトース、ヘプロース等）；八炭糖（例えば、オクツロース等）；デオキシ糖（例えば、２−デオキシ−Ｄ−リボース、６−デオキシ−Ｌ−ガラクトース、６−デオキシ−Ｌ−マンノース等）；アミノ糖（例えば、Ｄ−グルコサミン、Ｄ−ガラクトサミン、シアル酸、アミノウロン酸、ムラミン酸等）；ウロン酸（例えば、Ｄ−グルクロン酸、Ｄ−マンヌロン酸、Ｌ−グルロン酸、Ｄ−ガラクツロン酸、Ｌ−イズロン酸等）等が挙げられる。
【００９２】
オリゴ糖としては、例えば、ショ糖、グンチアノース、ウンベリフェロース、ラクトース、プランテオース、イソリクノース類、α，α-トレハロース、ラフィノース、リクノース類、ウンビリシン、スタキオースベルバスコース類等が挙げられる。
【００９３】
多糖としては、例えば、セルロース、クインスシード、コンドロイチン硫酸、デンプン、ガラクタン、デルマタン硫酸、グリコーゲン、アラビアガム、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、キサンタンガム、ムコイチン硫酸、グアガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカストビーンガム、サクシノグルカン、カロニン酸等が挙げられる。
【００９４】
アミノ酸としては、例えば、中性アミノ酸（例えば、スレオニン、システイン等）；塩基性アミノ酸（例えば、ヒドロキシリジン等）等が挙げられる。また、アミノ酸誘導体として、例えば、アシルサルコシンナトリウム(ラウロイルサルコシンナトリウム)、アシルグルタミン酸塩、アシルβ-アラニンナトリウム、グルタチオン、ピロリドンカルボン酸等が挙げられる。
【００９５】
有機アミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１,３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等が挙げられる。
高分子エマルジョンとしては、例えば、アクリル樹脂エマルジョン、ポリアクリル酸エチルエマルジョン、アクリルレジン液、ポリアクリルアルキルエステルエマルジョン、ポリ酢酸ビニル樹脂エマルジョン、天然ゴムラテックス等が挙げられる。
【００９６】
ｐＨ調整剤としては、例えば、乳酸−乳酸ナトリウム、クエン酸−クエン酸ナトリウム、コハク酸−コハク酸ナトリウム等の緩衝剤等が挙げられる。
ビタミン類としては、例えば、ビタミンＡ、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ６、Ｃ、Ｅ及びその誘導体、パントテン酸及びその誘導体、ビオチン等が挙げられる。
酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール類、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸エステル類等が挙げられる。
【００９７】
酸化防止助剤としては、例えば、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、ケファリン、ヘキサメタフォスフェイト、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸等が挙げられる。
【００９８】
その他の配合可能成分としては、例えば、防腐剤（エチルパラベン、ブチルパラベン、クロルフェネシン、フェノキシエタノール等）；消炎剤（例えば、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン等）；美白剤（例えば、胎盤抽出物、ユキノシタ抽出物、アルブチン等）；各種抽出物（例えば、オウバク、オウレン、シコン、シャクヤク、センブリ、バーチ、セージ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヨクイニン、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキュウ、オトギリソウ、オノニス、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、海藻等）、賦活剤（例えば、ローヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体等）；血行促進剤（例えば、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等）；抗脂漏剤（例えば、硫黄、チアントール等）；抗炎症剤（例えば、トラネキサム酸、チオタウリン、ヒポタウリン等）等が挙げられる。
【００９９】
さらに、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リンゴ酸等の金属封鎖剤、カフェイン、タンニン、ベラパミル、トラネキサム酸及びその誘導体、甘草、カリン、イチヤクソウ等の各種生薬抽出物、酢酸トコフェロール、グリチルレジン酸、グリチルリチン酸及びその誘導体又はその塩等の薬剤、ビタミンＣ、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、アスコルビン酸グルコシド、アルブチン、コウジ酸等の美白剤、アルギニン、リジン等のアミノ酸及びその誘導体、フルクトース、マンノース、エリスリトール、トレハロース、キシリトール等の糖類等も適宜配合することができる。
【０１００】
本発明にかかる固形粉末化粧料の製品形態としては、粉末化粧料の範疇のあらゆる製品形態をとることが可能である。具体的には、ファンデーション、アイシャドウ、チークカラー、ボディーパウダー、パフュームパウダー、ベビーパウダー、プレスドパウダー、デオドラントパウダー、おしろい等の製品形態をとることができる。
【０１０１】
［固形粉末化粧料の製造方法］
〈乾式の製造方法〉
無機粉末成分、油性成分とその他の成分をあらかじめヘンシェルミキサーにて混合した後、パルペライザーにて二回解砕する。そして、得られた混合物を樹脂製の中皿容器に充填し、公知の方法で乾式プレス成型を行ない、本発明の酸化チタンを化粧料に配合した固形状の粉末化粧料を得ることができる。
〈その他の製造方法〉
本発明の酸化チタンを化粧料に配合して製造する方法としては、公知の方法を用いることができる。たとえば、特許第５４２２０９２号に記載の揮発性溶媒を用いたスラリーを乾燥して作製する製造方法、特許第５９７２４３７号に記載の揮発性溶媒を用いたスラリーを充填後除去して作製する製造方法でも好適に得ることができる。
【実施例】
【０１０２】
本発明について、以下に実施例を挙げてさらに詳述するが、本発明はこれにより限定されるものではない。配合量は特記しない限り、その成分が配合される系に対する質量％で示す。
実施例の説明に先立ち本発明で用いた二酸化チタンの試験の評価方法について説明する。
【０１０３】
評価（１）：平均結晶子径の測定方法
試料をＸ線回折装置（Ｇｅｉｇｅｒｆｌｅｘ、理学電機社製）で測定し、シェラー式を適用することにより、平均結晶子径を算出した。
【０１０４】
評価（２）：隠蔽力の評価
二酸化チタン粉体を５％の濃度になるようにニトロセルロースラッカーに分散混合し、得られた分散物を白黒の隠蔽率試験紙ＪＩＳ−Ｋ５４００上に０．１０１μｍの膜厚で塗布・乾燥して試験サンプルを得た。得られた試験サンプルを分光測色機（ＣＭ−２６００、コニカミノルタ社製）にて、白と黒紙上の塗膜表面をそれぞれ測色した。Ｈｕｎｔｅｒ  Ｌａｂ色空間における、色差（ΔＥ）を算出し、これを隠蔽力として評価した。なお、ΔＥが高いほど、隠ぺい力が小さく、ΔＥが低いほど、隠蔽力が高いことを示す。
ΔE＝
2019006715.tif 000011
（評価基準）
×：25＜ΔＥ
△：２２ ＜ΔＥ≦25
○：ΔＥ≦２２
【０１０５】
評価（３）：赤色透過性の評価
赤色透過性とは、前述の隠ぺい力と同様に黒紙上での測定により得られる各波長での分光反射率のうち、波長が４５０nmにおける反射率と波長が６５０nmにおける反射率比（波長が４５０nmにおける反射率／６５０nmにおける反射率：Ｒ450／Ｒ650）を算出した。
Ｒ450／Ｒ650が高いほど、赤色透過性が高く、Ｒ450／Ｒ650が低いほど赤色透過性が低いことを示す。
（評価基準）
×：Ｒ450／Ｒ650≦1.3
△：1.3＜Ｒ450／Ｒ650≦1.35
○：1.35＜Ｒ450／Ｒ650≦1.4
◎：1.4＜Ｒ450／Ｒ650
【０１０６】
評価（４）：比表面積の測定方法
単位質量当たりの比表面積は、国際基準ISO 5794/1(付録D)に相当するThe Journal of the American Chemical Society、60巻、309頁、1938年2月に記載のBET(ブルナウアー-エメット-テラー)法として知られる窒素吸着法によって求めることができる。
【０１０７】
評価（５）：見掛けの平均粒子径の測定方法
図１に示した方法で、粒子の長軸と短軸の長さの平均値をとっている。
【０１０８】
［母核に用いる酸化チタンの選定］
【０１０９】
はじめに、本発明者らは、市販品として入手可能な顔料級のルチル型とアナターゼ型の酸化チタンを用いて、上記評価方法にて評価した。結果を表１に示す。
【０１１０】
【表１】
2019006715.tif 000012
＊１：タイペーク  ＣＲ−５０（石原産業社製、見掛け上の平均粒子径:200ｎｍ、形状:不定形）
＊２：バイエルチタンＡ（バイエル社製、見掛け上の平均粒子径：400ｎｍ、形状：不定形）
【０１１１】
ルチル型の顔料級酸化チタンとアナターゼ型の顔料級酸化チタンは、いずれも赤色透過性が低かった。また、これらを高温で焼成しても、赤色透過性は低かった。
【０１１２】
本発明者らは、赤色透過性の高いルチル型酸化チタンを用いて、隠蔽力に優れるものを製造できないかについて検討を行った。
本発明者らは、特許文献（特開２０１０−１７３８６３号公報）の手法を用いて、針状粒子が放射状に配向凝集した粒子表面に針状突起を有する粒径の異なる二酸化チタンを２種合成した。
得られた酸化チタンそれぞれを、酸化チタンＡ（比表面積：101ｍ2/ｇ、結晶子径：5 nm、見掛け上の平均粒子径：0.2〜0.3μｍ、針状突起形状）、酸化チタンＢ（比表面積：117ｍ2/ｇ、結晶子径：11nm、見掛け上の平均粒子径：0.3μｍ、針状突起形状）と称する。
【０１１３】
また、市販品（ＳＴ−７３０；チタン工業株式会社製）である針状粒子が放射状に配向凝集した粒子表面に針状突起を有する二酸化チタンを、酸化チタンＣ（比表面積：９８ｍ２／ｇ、結晶子径：６nm、見掛け上の平均粒子径：0.5μｍ、針状突起形状）と称する。
また、市販品（ＳＴ−７５０：チタン工業株式会社製）である針状粒子が放射状に配向凝集した粒子表面に針状突起を有する二酸化チタンを、酸化チタンＤ（８４ｍ２／ｇ、結晶子径：8.6ｎｍ、見掛け上の平均粒子径：1.0μｍ、針状突起形状）と称する。
また、市販品（ＭＴ０６２；テイカ工業株式会社製）である粒子が針状である酸化チタンを、酸化チタンＥ（比表面積：４７ｍ２／ｇ、結晶子径：２３．３ｎｍ、見掛け上の平均粒子径：６５ｎｍ、針状突起形状）と称する。
【０１１４】
各二酸化チタンを用いて、以下の方法により、二酸化チタン粉体を得た。得られた二酸化チタン粉末を、上記評価方法にて評価し、焼成前の二酸化チタンの種類と、焼成温度との関係について検討した。結果を表２〜表6に示す。
【０１１５】
（二酸化チタン粉体の製造方法）
母核に用いる二酸化チタン１００ｇを石英製のるつぼに入れ、マッフル炉にて各温度で１時間焼成を行うことにより、二酸化チタン粉末を得た。
【０１１６】
酸化チタンＡ（比表面積：101ｍ2/ｇ、結晶子径：5 nm、見掛け上の平均粒子径：0.2〜0.3μｍ、針状突起形状）
【０１１７】
【表２】
2019006715.tif 000013
【０１１８】
酸化チタンB（比表面積：117ｍ2/ｇ、結晶子径：11nm、見掛け上の平均粒子径：0.3μｍ、針状突起形状）
【０１１９】
【表３】
2019006715.tif 000014
【０１２０】
酸化チタンＣ（比表面積：98ｍ2/ｇ、結晶子径：6nm、見掛け上の平均粒子径：0.5μｍ、針状突起形状）
【０１２１】
【表４】
2019006715.tif 000015
【０１２２】
酸化チタンＤ（比表面積：８４ｍ２／ｇ、結晶子径：8.6ｎｍ、見掛け上の平均粒子径：１μｍ、針状突起形状）
【０１２３】
【表５】
2019006715.tif 000016
【０１２４】
酸化チタンＥ（比表面積：４７ｍ２／ｇ、結晶子径：２３．３ｎｍ、見掛け上の平均粒子径：６５ｎｍ、針状突起形状）
【０１２５】
【表６】
2019006715.tif 000017
【０１２６】
酸化チタンＡ〜Ｃではいずれも焼成温度を上昇させることで、隠ぺい力は向上した。温度の上昇に伴い、比表面積は減少していることから、焼成前に存在した放射状に配向凝集した針状粒子同士が凝結することで、粒子中に存在する空げきが減少していることがわかる。これが見かけの屈折率向上を引き起こして、隠ぺい力が向上している。しかし、赤色透過性は徐々に減少していった。特に高温で焼成すると過度に焼結が起こり、当初の赤色透過性が著しく低下した。
特に、平均粒子径が大きい酸化チタンＣについては、700℃で赤色透過性はほぼ失われていた。
また、酸化チタンＡ〜Ｃと同様に針状粒子が放射状に配向凝集した酸化チタンＤは、焼成温度の上昇に伴い、比表面積は酸化チタンＡ〜Ｃと同様に減少するものの、見かけの粒子径が著しく大きいために、隠ぺい力の向上は極めて微小であった。さらに、赤色透過性についても見かけの粒子径が著しく大きいために、焼成前後に関わらず低いままであり、望まれる赤色透過性は得られなかった。
また、焼成前の平均粒子径が小さく、単一の針状粒子からなる酸化チタンＥについては、焼成後も形状が大きく変化せず赤色透過性は維持されたが、隠蔽力が全く向上しなかった。
【０１２７】
さらに、異なる形状の二酸化チタンについて検討した。
【０１２８】
また、市販品（ＴＴＯ５５（Ａ）；石原産業株式会社製）である粒子が粒状である二酸化チタンを、酸化チタンＦ（比表面積：３７ｍ２／ｇ、結晶子径：２４．８ｎｍ、見掛け上の平均粒子径：５０ｎｍ、粒状）と称する。
また、市販品（ＳＴ６４３：チタン工業株式会社製）である棒状粒子が藁束状に配向凝集した二酸化チタンを、酸化チタンＧ（比表面積：１３２ｍ２／ｇ、結晶子径：８．６ｎｍ、見掛け上の平均粒子径：２００ｎｍ、藁束状）と称する。
【０１２９】
酸化チタンＦ（比表面積：３７ｍ２／ｇ、結晶子径：２４．８ｎｍ、見掛け上の平均粒子径：５０ｎｍ、粒状）
【０１３０】
【表７】
2019006715.tif 000018
【０１３１】
試験例６−１〜６−４から分かるように、粒状である酸化チタンを３５０℃〜７２０℃で焼成した場合は、結晶子径が変化せず、比表面積も結晶子径も本発明の焼成後の酸化チタンにはならない。
したがって、赤色透過性を有するが、望まれる隠蔽力は得られなかった。
【０１３２】
酸化チタンＧ（比表面積：１３２ｍ２／ｇ、結晶子径：８．６ｎｍ、見掛け上の平均粒子径：２００ｎｍ、藁束状）と称する。
【表８】
2019006715.tif 000019
【０１３３】
試験例７−１で用いた酸化チタンは、本発明の母核に用いる二酸化チタンと同じように、（ａ）見かけ上の平均粒子径、（ｂ）Ｘ線回折法で測定される平均結晶子径、（ｃ）比表面積を満たすが、粒子の表面に針状の突起を有さない。さらに、短径と長径の比が2.5と大きいため、焼成後も十分な赤色透過性と隠ぺい力を実現することができない。
【０１３４】
これらの検討から、本発明に用いる母核の酸化チタンとして適切なのは、隠ぺい性の向上と赤色透過性の維持の観点から許容できる温度幅が広いのは酸化チタンＢであった。
【０１３５】
ルチル型顔料級酸化チタン（＊１）および酸化チタンＢ（未焼成、焼成温度：７００℃、９００℃）の分光反射率を測定した結果を図２に示す。なお、測定は、二酸化チタン粉末を５％の濃度になるようにニトロセルロースラッカーに分散混合し、得られた分散物を白黒の隠蔽率試験紙ＪＩＳ−Ｋ５４００上に０．１０１μｍの膜厚で塗布・乾燥して試験サンプルを得た。得られた試験サンプルを分光測色機（ＣＭ−２６００、コニカミノルタ社製）にて、黒紙上の塗膜表面をそれぞれ測色し、分光反射率を得た。
【０１３６】
そこで、二酸化チタンＢについて、未焼成のもの、焼成したもの（焼成温度：３００℃、５００℃、７００℃、９００℃）のＴＥＭ像を撮影した。結果を図３に示す。
また、二酸化チタンＢについて、ロータリーキルンでの焼成温度変化による隠蔽力、赤色透過性を測定した。結果を、それぞれ図４、図５に示す。
【０１３７】
以上の結果から、マッフル炉で焼成した場合は、適切な温度範囲は500〜800℃、特に500〜700℃がより望ましい。
【０１３８】
次に、本発明者らは、酸化チタンＢを母核にして、細かく500℃〜800℃の範囲で焼成温度を検討した。すなわち、本発明者は、焼成温度を変化させた二酸化チタン粉体を上記評価方法にて評価した。結果を表５、表６に示す。
【０１３９】
焼成はより量産に近く、焼成効率の高い、回転式焼成炉（ロータリーキルン）で行った。
一般的に回転式焼成炉は焼成効率が高く、静置で焼成するマッフル炉で焼成した場合よりも低い温度で同様の焼成状態を得ることができることが知られている。
【０１４０】
【表９】
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【０１４１】
【表１０】
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【０１４２】
比表面積は、得られた酸化チタン粒子の空隙率の低下と焼結の進行を示す指標であり、本発明に用いる二酸化チタンは、母核となる二酸化チタン粉体を焼成することでその比表面積が焼成前(100%)に比べて８〜30%になる範囲が好ましい。
【０１４３】
これらの結果より、隠蔽力および赤色透過性に優れているのは、焼成温度が、５５０〜７００℃であることが好ましく、５７５〜６６０℃であることがより好ましいことが分かった。
【０１４４】
［デシルトリシロキサンカルボン酸亜鉛処理タルクの製造方法］
最初に、本発明者らは、オルガノシロキサン誘導体として上記化式４のＺｎ塩を用いて、タルク（商品名ＪＡ６８Ｒ、浅田製粉株式社製）に対して表面処理を施し、表面処理粉体を調製した。
【０１４５】
［エラストマー処理タルクの製造方法］
ヘンシャルミキサーに、（Ｃ）タルクと、カルボキシル基を有するシリコーンポリマーを加え、低速にて、１０分間混合する。そして、そこに、アミノ基を有するシリコーンポリマーを加えて、低速にて１０分間混合し、加熱することで、エラストマー処理タルクを得た。
【０１４６】
【表１１】
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【０１４７】
［固形粉末化粧料］
さらに、本発明者は、表６の焼成温度６６０℃で得られた二酸化チタンを用いて、下記の表面処理の方法で得られた疎水化処理二酸化チタンを配合した固形粉末化粧料を、それぞれ常法で調整した。そして、得られた化粧料を下記評価方法で評価した。
【０１４８】
［二酸化チタン粉体の表面処理方法］
得られた二酸化チタン粉体をイオン交換水に分散させ、加温したのち、ステアリン酸を3質量％吸着させ、その後脱水・洗浄・乾燥させることで表面処理二酸化チタンを得た。
【０１４９】
［固形粉末化粧料の製造方法］
［固形粉末化粧料の製造方法］
〈乾式の製造方法〉
無機粉末成分、油性成分とその他の成分をあらかじめヘンシェルミキサーにて混合した後、パルペライザーにて二回解砕する。そして、得られた混合物を樹脂製の中皿容器に充填し、公知の方法で乾式プレス成型を行ない、本発明の酸化チタンを化粧料に配合した固形状の粉末化粧料を得ることができる。
〈その他の製造方法〉
本発明の酸化チタンを化粧料に配合して製造する方法としては、公知の方法を用いることができる。たとえば、特許第５４２２０９２号に記載の揮発性溶媒を用いたスラリーを乾燥して作製する製造方法、特許第５９７２４３７号に記載の揮発性溶媒を用いたスラリーを充填後除去して作製する製造方法でも好適に得ることができる。
【０１５０】
［固形粉末化粧料の評価方法］
評価（６）：自然な仕上がり
専門パネル１０名が顔に試料を塗布し、塗布後の使用感を評価した。
A：パネル１０名中７名以上が自然な仕上がりであると回答した。
B：パネル１０名中５名以上７名未満が自然な仕上がりであると回答した。
C：パネル１０名中５名未満が自然な仕上がりであると回答した。
【０１５１】
評価（７）：伸びの良さ
専門パネル１０名が顔に試料を塗布し、塗布後の使用感を評価した。
A：パネル１０名中７名以上が伸びの良さがあると回答した。
B：パネル１０名中５名以上７名未満が伸びの良さがあると回答した。
C：パネル１０名中５名未満が伸びの良さがあると回答した。
【０１５２】
評価（８）：白浮きのなさ
専門パネル１０名が顔に試料を塗布し、塗布後の使用感を評価した。
A：パネル１０名中７名以上が白浮きがないと回答した。
B：パネル１０名中５名以上７名未満が白浮きがない回答した。
C：パネル１０名中５名未満が毛穴が白浮きがないと回答した。
【０１５３】
評価（９）：色ムラのなさ
専門パネル１０名が顔に試料を塗布し、塗布後の使用感を評価した。
A：パネル１０名中７名以上が色ムラがないと回答した。
B：パネル１０名中５名以上７名未満が色ムラがないと回答した。
C：パネル１０名中５名未満が色ムラがないと回答した。
【０１５４】
評価（１０）：衝撃安定姓
固形粉末化粧料を化粧品用のコンパクト容器にセットし、化粧料面が下向きの状態で５０ｃｍの高さから金属板上に落下させ、割れるまでの回数を調べた。各化粧料につき、試験数（Ｎ）＝３の平均値が5回以上で十分な耐衝撃性を有すると評価した。
○・・・5回以上
×・・・5回未満
【０１５５】
【表１２】
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【０１５６】
【表１３】
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【０１５７】
（＊１）三好化成株式会社製  BAE-タルク JA-68R
（＊２）浅田製粉性  タルクJA-68R
（＊３）トピー工業株式会社製 PDM-9WA
（＊４）トピー工業株式会社製 PDM-FE
（＊５）メルク株式会社製  Ronaflair Boroneige SF-12
（＊６）石原産業株式会社製  タイペークCR-50
（＊７）テイカ株式会社製  MT-100TV
（＊８）大東化成工業株式会社製 OTS-2ベンガラNo. 216P
（＊９）大東化成工業株式会社製 OTS-2 STN-1
（＊１０）大東化成工業株式会社製OTS-2 BL-100
（＊１１）東色ピグメント株式会社製  D-400
（＊１２）信越化学株式会製  KSP-100
【０１５８】
試験例７−１〜７−２より、本発明の二酸化チタンと、本発明の表面処理をしたタルクを用いた固形粉末化粧料は、球状粉末を高配合できて使用性と衝撃安定性に優れつつ、肌へ塗布した際に自然な仕上がりと白浮きのなさを有することが分かった。
試験例７−３より、母核に用いる二酸化チタンをそのまま用いた場合は、シミ、そばかすのカバー力、キメの目立ちという点で劣っている。
試験例７−４〜７−５より、本発明に代表される金属石鹸表面処理がされていない粉末を使用した場合は、衝撃安定性という点で劣っている。
試験例７−６〜７−７より、従来の顔料級チタンを用いた場合は、肌へ塗布した際に自然な仕上がりと白浮きのなさの点で劣ることが分かった。
試験例７−８より、本発明の二酸化チタンの量が本発明の範囲より少ないと、シミ・そばかすのカバーの点で劣り、自然な仕上がりが得られないことが分かった。
試験例７−９より、本発明の二酸化チタンの量が本発明の範囲より多いと、自然な仕上がり、白浮きのなさの点て劣ることが分かった。
試験例７−１０より、球状粉末の量が本発明の範囲より少ないと、のびの良さの点で劣ることが分かった。
試験例７−１１より、球状粉末の量が本発明の範囲より多いと、衝撃安定性で劣ることが分かった。
試験例７−１２より、エラスオトマー処理または金属石鹸処理をして用いるタルクの量が本発明の範囲より少ないと、衝撃安定性で劣ることが分かった
試験例７−１３より、エラスオトマー処理または金属石鹸処理をして用いるタルクの量が本発明の範囲より多いと、化粧料の取れが悪くなり、のびの良さの点で劣ることが分かった。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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