(57)【要約】      （修正有）【課題】熱転写シートが備える染料層との離型性及び光沢度の高い受容層を備え、異常転写の発生を防止できると共に、高級感のある印画物を提供できる、熱転写受像シートを提供する。【解決手段】熱転写受像シート１０は、基材１１及び受容層１２を少なくとも備え、受容層は、少なくともバインダー樹脂とケイ素含有材料を含有し、受容層の表面を、Ｘ線光電子分光法により測定した際における炭素原子数、酸素原子数、窒素原子数及びケイ素原子数の総和に対するケイ素原子数の割合が、９．１ａｔｏｍｉｃ％以上、１１．１ａｔｏｍｉｃ％以下である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材及び受容層を少なくとも備える熱転写受像シートであって、
前記受容層は、少なくともバインダー樹脂とケイ素含有材料を含有し、
前記受容層の表面を、Ｘ線光電子分光法により測定した際における炭素原子数、酸素原子数、窒素原子数及びケイ素原子数の総和に対するケイ素原子数の割合が、９．１ａｔｏｍｉｃ％以上、１１．１ａｔｏｍｉｃ％以下であることを特徴とする、熱転写受像シート。
【請求項２】
前記ケイ素含有材料が、シリコーンオイルである、請求項１に記載の熱転写受像シート。
【請求項３】
前記受容層表面の、光線反射角度４５°における光沢度が、７０％以上である、請求項１又は２に記載の熱転写受像シート。
【請求項４】
前記バインダー樹脂が、水酸基含有（メタ）アクリル系樹脂を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の熱転写受像シート。
【請求項５】
前記受容層が、イソシアネート化合物を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の熱転写受像シート。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の熱転写受像シートの製造方法であって、
前記基材上に、少なくともバインダー樹脂とケイ素含有材料を含有する受容層形成用塗工液を塗布して、塗膜を形成させ、前記塗膜を８５℃以上、１００℃以下の温度で乾燥させ、前記受容層を形成する工程と、
を含むことを特徴とする、熱転写受像シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱転写受像シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、種々の印字方法が知られているが、その中でも昇華型熱転写方式は、濃度階調を自由に調整でき、中間色や階調の再現性にも優れ、銀塩写真に匹敵する高品質の画像形成が可能である。
【０００３】
この昇華型熱転写方式は、昇華性染料を含有する染料層を備える熱転写シートと、受容層を備える熱転写受像シートとを重ね合わせ、次いで、熱転写プリンタが備えるサーマルヘッドにより、熱転写シートを加熱することで、染料層中の昇華性染料を熱転写受像シートが備える受容層に移行させ、画像形成を行い、印画物を得るものである。
【０００４】
昇華型熱転写方式による画像形成において、熱転写シートが備える染料層と、熱転写受像シートが備える受容層との離型性が良好ではない場合、染料層が受容層側に転写してしまう、又は染料層と受容層とが密着したまま剥離しない（いわゆる、異常転写）おそれがあり、印画物の品質及び生産効率を著しく低下させていた。
【０００５】
特許文献１においては、染料層との離型性向上を目的として、熱転写受像シートが備える受容層にシリコーンオイルを含有させることが提案されている。しかしながら、その離型性は十分ではなく、より離型性の高い受容層を備える熱転写受像シートが求められていた。
【０００６】
ところで、近年、多種多様な意匠性を有する印画物の開発が求められており、例えば、特許文献２では、高い光沢度を有する受容層を備え、高級感のある印画物を提供することのできる熱転写受像シートが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１２−１８７８５３号公報
【特許文献２】特開２０１６−２２６３１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
今般、本発明者らは、熱転写受像シートが備える受容層に、バインダー樹脂とケイ素含有材料を含有させ、かつ該受容層表面における炭素原子数、酸素原子数、窒素原子数及びケイ素原子数の総和に対するケイ素原子数の割合を特定の数値範囲内とすることにより、該受容層の離型性を顕著に改善することができる、との知見を得た。また、高級感のある印画物を得ることができる、との知見を得た。
【０００９】
したがって、本発明の目的は、熱転写シートが備える染料層との離型性の高い受容層を備え、異常転写の発生を防止できると共に、高級感のある印画物を提供できる、熱転写受像シートを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の熱転写受像シートは、基材及び受容層を少なくとも備え、
受容層は、少なくともバインダー樹脂とケイ素含有材料を含有し、
受容層の表面を、Ｘ線光電子分光法により測定した際における炭素原子数、酸素原子数、窒素原子数及びケイ素原子数の総和に対するケイ素原子数の割合が、９．１ａｔｏｍｉｃ％以上、１１．１ａｔｏｍｉｃ％以下であることを特徴とする。
【００１１】
一実施形態において、上記ケイ素含有材料は、シリコーンオイルである。
【００１２】
一実施形態において、本発明の熱転写受像シートが備える受容層表面の、光線反射角度４５°における光沢度は、７０％以上である。
【００１３】
一実施形態において、本発明の熱転写受像シートが備える受容層は、水酸基含有（メタ）アクリル系樹脂を含む。
【００１４】
一実施形態において、本発明の熱転写受像シートが備える受容層は、イソシアネート化合物を含む。
【００１５】
本発明の上記熱転写受像シートの製造方法は、基材を準備する工程と、基材上に、少なくともバインダー樹脂とケイ素含有材料を含有する受容層形成用塗工液を塗布して、塗膜を形成させ、塗膜を８５℃以上、１００℃以下の温度で乾燥させ、受容層を形成する工程と、を含むことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、熱転写シートが備える染料層との離型性（以下、場合により、単に離型性という。）の高い受容層を備え、異常転写の発生を防止できると共に、高級感のある印画物を提供できる、熱転写受像シートを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】一実施形態における熱転写受像シートの模式断面図である。
【図２】一実施形態における熱転写受像シートの模式断面図である。
【図３】一実施形態における熱転写受像シートの模式断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
（熱転写受像シート）
本発明の熱転写受像シート１０は、図１に示すように、基材１１と、受容層１２とを少なくとも備える。
また、一実施形態において、図２に示すように、本発明の熱転写受像シート１０は、基材１１と、受容層１２との間に、多孔質層１３を備える。
また、一実施形態において、図３に示すように、本発明の熱転写受像シート１０は、基材１１と、受容層１２との間に、中間層１４を備える。
また、一実施形態において、図３に示すように、本発明の熱転写受像シート１０は、基材１１と、受容層１２との間に、目止め層１５を備える。
また、一実施形態において、図３に示すように、本発明の熱転写受像シート１０は、基材１１の受容層１２が設けられた面とは反対の面に、裏面層１６を備える。
さらに、一実施形態において、図３に示すように、本発明の熱転写受像シート１０は、基材１１と、裏面層１６との間に、裏面プライマー層１７を備える。
以下、本発明の熱転写受像シートが備える各層について説明する。
【００１９】
（基材）
基材は、熱転写時に加えられる熱エネルギー（例えば、サーマルヘッドによる熱）に耐え得る耐熱性を有し、基材上に設けられる受容層等を支持できる機械的強度を有する。
基材として、例えば、上質紙、アート紙、コート紙、レジンコート紙、キャストコート紙、板紙、合成紙及び含浸紙等の紙基材やポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、１，４−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、テレフタル酸−シクロヘキサンジメタノール−エチレングリコール共重合体等のポリエステル系樹脂、ナイロン６及びナイロン６，６等のポリアミド系樹脂、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）及びポリメチルペンテン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール及びポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）等のビニル系樹脂、ポリアクリレート、ポリメタアクリレート及びポリメチルメタアクリレート等の（メタ）アクリル系樹脂、ポリイミド及びポリエーテルイミド等のポリイミド系樹脂、セロファン、セルロースアセテート、ニトロセルロース、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）及びセルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）等のセルロース系樹脂、ポリスチレン（ＰＳ）等のポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、並びにアイオノマー系樹脂等から構成されるフィルム（以下、単に「樹脂フィルム」という。）を使用できる。該樹脂フィルムは、延伸フィルムであっても、未延伸フィルムであってもよいが、強度という観点からは、一軸方向又は二軸方向に延伸された延伸フィルムを使用することが好ましい。
なお、本発明において、「（メタ）アクリル」には「アクリル」と「メタクリル」の両方が包含される。
また、本発明において、「（メタ）アクリレート」には「アクリレート」と「メタクリレート」の両方が包含される。
【００２０】
また、上記した紙基材単独からなる積層体、樹脂フィルム単独からなる積層体、又は紙基材と樹脂フィルムとの積層体を基材として使用することもできる。
これら積層体は、ドライラミネーション法、ウェットラミネーション法及びエクストリュージョン法等を利用することにより作製できる。
【００２１】
基材の厚さは、特に限定されるものではなく、例えば、１μｍ以上、３００μｍ以下とすることができる。
【００２２】
（受容層）
受容層は、熱転写シートが備える染料層から移行してくる昇華性染料を受容し、形成された画像を維持する層であり、少なくともバインダー樹脂とケイ素含有材料を含有する。
【００２３】
バインダー樹脂としては、例えば、ＰＥ、ＰＰ等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール及びＰＶＰ、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、セロファン、セルロースアセテート、ニトロセルロース、ＣＡＰ及びＣＡＢ等のセルロース系樹脂、ＰＥＴ、ＰＢＴ、ＰＥＮ、１，４−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート−イソフタレート共重合体及びテレフタル酸−シクロヘキサンジメタノール−エチレングリコール共重合体等のポリエステル系樹脂、ナイロン６及びナイロン６，６等のポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン系樹脂、並びにポリウレタン系樹脂等が挙げられる。
本発明の熱転写受像シートが備える受容層は、上記バインダー樹脂を２種以上含むことができる。
【００２４】
上記バインダー樹脂の中でも、受容層の耐光性という観点からは、（メタ）アクリル系樹脂が好ましく、水酸基含有（メタ）アクリル系樹脂がより好ましい。
なお、本発明において、水酸基含有（メタ）アクリル系樹脂には、エチレン性不飽和二重結合及び水酸基を有するモノマー（以下、場合により、単に水酸基含有モノマーという。）のみからなる重合体だけではなく、該モノマーと、エチレン性不飽和二重結合を有し、水酸基を有していないモノマー（以下、場合により、その他のモノマーという。）との共重合体も含まれる。
【００２５】
水酸基含有モノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシルエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシルプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシルプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシルブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシルブチル（メタ）アクリレート及び４−ヒドロキシルブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸エチレングリコール、メトキシ（メタ）アクリル酸エチレングリコール、（メタ）アクリル酸ジエチレングリコール、メトキシ（メタ）アクリル酸ジエチレングリコール、（メタ）アクリル酸テトラエチレングリコール及びメトキシ（メタ）アクリル酸テトラエチレングリコール等の（ポリ）オキシエチレン（メタ）アクリレート、並びに（メタ）アクリル酸プロピレングリコール、メトキシ（メタ）アクリル酸プロピレングリコール、（メタ）アクリル酸ジプロピレングリコール、メトキシ（メタ）アクリル酸ジプロピレングリコール、（メタ）アクリル酸テトラプロピレングリコール及びメトキシ（メタ）アクリル酸テトラプロピレングリコール等の（ポリ）オキシプロピレン（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２６】
その他のモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸マレイン酸等のカルボキシル基を含有するモノマー及びそれらの塩、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート及びブチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド及び（メタ）アクリロニトリル等の窒素含有モノマー、スチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン及びビニルトルエン等の各種スチレン誘導体、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のケイ素含有重合性モノマー、リン含有ビニル系モノマー、塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニル系モノマー、並びにブタジエン等の共役ジエンモノマー等が挙げられる。
【００２７】
水酸基含有（メタ）アクリル系樹脂の中でも、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートと、（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体が好ましく、２−ヒドロキシルエチル（メタ）アクリレートと、エチル（メタ）アクリレートとの共重合体がより好ましく、２−ヒドロキシルエチル（メタ）アクリレートと、エチル（メタ）アクリレートとのブロック共重合体が特に好ましい。
受容層がこのような水酸基含有（メタ）アクリル系樹脂を含むことにより、受容層形成コストを抑えつつ、受容層の離型性及び染料受容性を向上できる。
なお、上記共重合体には、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート及び（メタ）アクリル酸エステル以外のモノマーが含まれていてもよい。
【００２８】
上記共重合体におけるヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの割合は、５質量％以上、２５質量％以下であることが好ましい。ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの割合を上記数値範囲内とすることにより、受容層の離型性を向上させることができる。
【００２９】
水酸基含有（メタ）アクリル系樹脂の水酸基価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましい。水酸基含有（メタ）アクリル系樹脂の水酸基価を上記数値範囲内とすることにより、受容層の耐熱性及び染料受容性を向上させることができると共に、画像形成時にシワ等が発生してしまうこと防止することができる。
なお、本発明において、水酸基価は、ＪＩＳ  Ｋ  １５５７−１（２００７年発行）に準拠した方法により測定できる。
【００３０】
受容層における水酸基含有（メタ）アクリル系樹脂の含有量は、８０質量％以上、９８質量％以下であることが好ましく、８５質量％以上、９８質量％以下であることがより好ましい。水酸基含有（メタ）アクリル系樹脂の含有量を上記数値範囲内とすることにより、受容層の耐光性をより向上できる。また、受容層の染料受容性を向上できると共に、高級感のある印画物を得ることができる。
【００３１】
受容層が、水酸基含有（メタ）アクリル系樹脂を含む場合、受容層は、イソシアネート化合物を併せて含むことが好ましい。イソシアネート化合物は、特に限定されるものではなく、例えば、ジイソシアネート及びトリイソシアネート等のポリイソシアネートを挙げることができ、受容層の透明性という観点から、芳香族系ポリイソシアネートが好ましい。
芳香族系ポリイソシネートは、過剰量のジイソシアネート化合物と、多価アルコールとを反応させることにより得ることができる末端イソシアネート基含有化合物（芳香族ジイソシアネートの多価アルコール付加体）である。ジイソシアネート化合物としては、例えば、トリレン−２，６−ジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート及びテトラメチルキシリレンジイソシアネート等が挙げられ、多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジトリメチロールプロパン及びジペンタエリスリトール等が挙げられる。
受容層は、上記イソシアネート化合物を２種以上含むことができる。
【００３２】
イソシアネート化合物のイソシアネート基と、水酸基含有（メタ）アクリル系樹脂の水酸基とのモル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）は、０．２以上、０．３以下であることが好ましい。モル当量比を上記数値範囲内とすることにより、受容層の離型性を向上させることができる。
【００３３】
受容層に含まれるケイ素含有材料は、固体であっても、液体であってもよく、例えば、シリコーンオイル、シリコーンゴムや合成非晶質シリカ、コロダイルシリカ及びケイ酸アルニウム等のケイ素含有粒子等が挙げられる。
これらの中でも、シリコーンオイルが特に好ましい。シリコーンオイルを使用することにより、受容層の離型性を向上できると共に、高級感のある印画物を得ることができる
なお、受容層は、上記ケイ素含有材料を２種以上含むことができる。
【００３４】
シリコーンオイルとしては、例えば、ジメチルシリコーンオイル及びメチルフェニルシリコーンオイル等のストレートシリコーンオイル、並びにアミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、カルボキシ変性シリコーンオイル、メタクリル変性シリコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、カルビノール変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル、メチルスチリル変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル等の変性シリコーンオイルが挙げられる。
上記した中でも、受容層の離型性をより向上させることができるため、変性シリコーンオイルが好ましい。変性シリコーンオイルには、片末端型、両末端型、側鎖片末端型及び側鎖両末端型の変性シリコーンオイルが含まれ、受容層の離型性という観点から、両末端型カルビノール変性シリコーンオイルが特に好ましい。
【００３５】
受容層におけるケイ素含有材料の含有量は、０．１質量％以上、１．０質量％以下であることが好ましく、０．２質量％以上、０．８質量％以下であることがより好ましい。受容層におけるケイ素含有材料の含有量を上記数値範囲内とすることにより、受容層の離型性をより向上させることができる。
【００３６】
本発明の熱転写受像シートが備える受容層は、その表面を、Ｘ線光電子分光法により測定した際における炭素原子数、酸素原子数、窒素原子数及びケイ素原子数の総和に対するケイ素原子数の割合（以下、場合により、ケイ素原子濃度という。）が、９．１ａｔｏｍｉｃ％以上、１１．１ａｔｏｍｉｃ％以下である。ケイ素原子濃度を上記数値範囲内とすることにより、受容層の離型性を向上できると共に、高級感のある印画物を得ることができる。
一実施形態において、受容層表面のケイ素原子濃度は、受容層におけるケイ素含有材料の種類や含有量を調整することにより、調整できる。また、一実施形態において、受容層表面のケイ素原子濃度は、受容層形成時における加熱乾燥温度を調整することにより、調整できる。
なお、本発明において、ケイ素原子濃度は、Ｘ線光電子分光装置を使用することにより測定できる。測定条件については、実施例に記載する通りである。
【００３７】
受容層表面の、光線反射角度４５°における光沢度は、７０％以上であることが好ましく、７２％以上であることがより好ましい。受容層表面の光沢度を上記数値範囲とすることにより、本発明の熱転写受像シートを用いて作製される印画物の高級感を向上できる。
なお、本発明において、受容層表面の光沢度は、ＪＩＳ−Ｚ  ８７４１（１９９７年発行）に準拠し、（株）東洋精機製作所製のグロスメーターを使用することにより測定できる。
【００３８】
受容層は、本発明の特性を損なわない範囲において、離型材、可塑材、充填材、紫外線安定化材、着色防止材、界面活性材、蛍光増白材、艶消し材、消臭材、難燃材、耐候材、帯電防止材、糸摩擦低減材、スリップ材、抗酸化材、イオン交換材、分散材、紫外線吸収材及び顔料や染料等の着色材等の添加材を含むことができる。
【００３９】
受容層の厚さは、０．５μｍ以上、２０μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上、１０μｍ以下であることがより好ましい。受容層の厚さを上記数値範囲とすることにより、受容層の染料受容性より向上できると共に、より高級感のある印画物を得ることができる。
【００４０】
受容層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、塗工液とし、これを、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、基材等の上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成することができる。
塗膜の乾燥温度は、８５℃以上、１００℃以下であることが好ましく、９０℃以上、１００℃以下であることがより好ましい。塗膜の乾燥温度を上記数値範囲内とすることにより、受容層表面におけるケイ素原子濃度を好ましい数値範囲内とすることができ、受容層の離型性をより向上できると共に、より高級感のある印画物を得ることができる。
【００４１】
（多孔質層）
一実施形態において、本発明の熱転写受像シートは、基材と、受容層との間に、多孔質層をさらに備える。多孔質層は、断熱性を有し、画像形成時における熱損失を低減できる。また、多孔質層は、クッション性を有し、多孔質層上に形成された受容層上に良好な画像を形成することができる。
【００４２】
一実施形態において、多孔質層は、中空粒子及びバインダー材料を含む。
中空粒子は、樹脂材料等から構成される有機系中空粒子であってもよく、ガラス等から構成される無機系中空粒子であってもよいが、分散性が優れるという理由から、有機系中空粒子が好ましい。
有機系中空粒子を構成する樹脂材料としては、スチレン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、フェノール系樹脂、フッ素系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂及びポリエーテル系樹脂等を挙げることができる。
また、中空粒子は、発泡粒子であっても、非発泡粒子であってもよい。
中空粒子の体積平均粒径は、０．１μｍ以上、１０μｍ以下であることが好ましく、０．３μｍ以上、５μｍ以下であることがより好ましい。
【００４３】
また、中空粒子の平均中空率は、２０％以上であることが好ましく、３０％以上、９０％以下であることがより好ましく、５０％以上、９０％以下であることがさらに好ましい。中空粒子の平均中空率を上記数値範囲とすることにより、多孔質層の断熱性及びクッション性をより向上できる。
なお、本発明において、平均中空率は以下のようにして求めることができる。
まず、中空粒子成分を水中に分散させてなる水分散体を調製し、この中空粒子の水分散体を乾燥させ、乾燥体を得る。次いで、透過型電子顕微鏡（（株）日立ハイテクノロジーズ製）を用いて、乾燥体中における中空粒子成分をなす粒子を観察して（１００個）、ここの粒子についてその内面側の直径（内径）を計測し、それらの平均を平均粒子内径とする。次いで、平均粒子内径から中空部の体積を定めると共に、その値を上記平均粒子（粒子外径）から粒子の見かけの体積で除して、１００を乗じることで平均中空率を算出できる。
【００４４】
一実施形態において、中空粒子は、樹脂粒子等中にブタンガス等の発泡材を封入し、加熱発泡することにより作製できる。また、一実施形態において、中空粒子は、エマルジョン重合を利用することによっても作製できる。
なお、市販されている中空粒子を使用してもよい。
【００４５】
中空粒子層に含まれるバインダー材料としては、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、カルボキシメチルセルロース等のセルロース系樹脂、ＰＶＰ等のビニル系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、ゼラチン及びその誘導体、プルラン、デキストラン、デキストリン、ポリアクリル酸及びその塩、寒天、κ−カラギーナン、λ−カラギーナン、ι−カラギーナン、カゼイン、キサンテンガム、ローカストビーンガム、アルギン酸並びにアラビアゴム等が挙げられる。
【００４６】
中空粒子層におけるバインダー材料の含有量は、２０質量％以上、７５質量％以下であることが好ましく、５０質量％以上、７０質量％以下であることがより好ましい。バインダー材料の含有量を上記数値範囲内とすることにより、多孔質層の断熱性及びクッション性をより向上させることができると共に、基材と多孔質層との密着性を向上できる。
【００４７】
多孔質層は、本発明の特性を損なわない範囲において、可塑材、充填材、紫外線安定化材、着色防止材、界面活性材、蛍光増白材、艶消し材、消臭材、難燃材、耐候材、帯電防止材、糸摩擦低減材、スリップ材、抗酸化材、イオン交換材、分散材、紫外線吸収材及び顔料や染料等の着色材等の添加材を含むことができる。
【００４８】
多孔質層の厚さは、１０μｍ以上、８０μｍ以下であることが好ましく、１５μｍ以上、５０μｍ以下であることがより好ましい。多孔質層の厚さを上記数値範囲とすることにより、多孔質層の断熱性及びクッション性をより向上できる。
【００４９】
多孔質層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、塗工液とし、これを、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、基材等の上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成することができる。
【００５０】
（中間層）
一実施形態において、本発明の熱転写受像シートは、基材と、受容層との間に中間層を備える。中間層とは、耐溶材性、バリア性、接着性、白色付与性、隠蔽性、クッション性及び帯電防止性等の性能を１以上有する層である。
本発明の熱転写受像シートは、中間層を２層以上備えていてもよい。２層以上の中間層が有する性能は同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００５１】
中間層は、ＰＥ及びＰＰ等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール、ＰＶＡ及び塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等のビニル系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、セルロース系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリスルホン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリスチレン系樹脂並びにポリウレタン系樹脂等の樹脂材料を含むことができる。中間層は、上記した樹脂材料を２種以上含むことができる。
【００５２】
一実施形態において、中間層は、酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸マグネシウム及び炭酸カルシウム等の充填材を含む。中間層がこれらの充填材を含むことにより、基材のムラ等を隠蔽する隠蔽性を中間層に付与することができる。
また、中間層が白色付与性を有することとなり、受容層上により鮮明な画像を形成できる。
【００５３】
また、一実施形態において、中間層は、帯電防止材を含む。帯電防止材としては、例えば、アニオン性界面活性材、カチオン性界面活性材、非イオン性界面活性材、両性界面活性材等が挙げられる。
アニオン性界面活性材としては、Ｎ−アシルカルボン酸塩、エーテルカルボン酸塩及び脂肪酸アミン塩等のカルボン酸塩、スルホコハク酸塩、エステルスルホン酸塩及びＮ−アシルスルホン酸塩等のスルホン酸塩、硫酸エステル塩、硫酸アルキル塩、硫酸エーテル塩及び硫酸アミド塩等の硫酸エステル塩、並びにリン酸アルキル塩、リン酸エーテル塩及びリン酸アミド塩等のリン酸エステル塩等が挙げられる。
カチオン性界面活性材としては、アルキルアミン塩等のアミン塩、アルキルトリメチルアンモニウムクロリド等の第４級アンモニウム塩、１−ヒドロキシエチル−２−アルキル−２−イミダゾリン等のアルキルイミダゾリン誘導体、イミダゾリニウム塩、ピリジニウム塩、並びにイソキノリニウム塩等が挙げられる
非イオン性界面活性材としては、アルキルポリオキシエチレンエーテル、ｐ−アルキルフェニルポリオキシエチレンエーテル等のエーテル、脂肪酸ソルビタンポリオキシエチレンエーテル、脂肪酸ソルビトールポリオキシエチレンエーテル、脂肪酸グリセリンポリオキシエチレンエーテル脂肪酸ポリオキシエチレンエステル、モノグリセリド、ジグリセリド、ソルビタンエステル、ショ糖エステル、２価アルコールエステル、ホウ酸エステルジアルコールアルキルアミン、ジアルコールアルキルアミンエステル、脂肪酸アルカノールアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ポリオキシエチレン）アルカンアミド、アルカノールアミンエステル、Ｎ，Ｎ−ジ（ポリオキシエチレン）アルカンアミン、アミンオキシド、並びにアルキルポリエチレンイミン等が挙げられる。
両性界面活性材としては、モノアミノカルボン酸、ポリアミノカルボン酸、Ｎ−アルキルアミノプロピオン酸塩、Ｎ，Ｎ−ジ（カルボキシエチル）アルキルアミン塩等が挙げられる。
上記界面活性材に限定されず、層状ケイ酸塩、カチオン系（メタ）アクリル樹脂やポリアニリン系樹脂を耐電防止材として使用してもよい。
【００５４】
一実施形態において、中間層は、スチルベン系化合物、ベンゾイミダゾール系化合物及びベンゾオキサゾ−ル系化合物等の蛍光増白材を含む。中間層が蛍光増白材を含むことにより、中間層が白色付与性を有することとなり、受容層上により鮮明な画像を形成できる。
【００５５】
中間層は、本発明の特性を損なわない範囲において、可塑材、ヒンダードアミン系化合物、ヒンダ−ドフェノール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物及びベンゾフェノン系化合物等の紫外線吸収材、着色防止材、界面活性材、艶消し材、消臭材、難燃材、耐候材、糸摩擦低減材、スリップ材、抗酸化材、イオン交換材、分散材、並びに顔料や染料等の着色材等の添加材を含むことができる。
【００５６】
中間層の厚さは、要求される性能に応じ適宜変更することが好ましいが、例えば、０．１μｍ以上、３μｍ以下とすることができる。
【００５７】
中間層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、塗工液とし、これを、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、基材等の上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成することができる。
【００５８】
（目止め層）
一実施形態において、本発明の熱転写受像シートは、基材と、受容層との間に目止め層を備える。熱転写受像シートが目止め層を備えることにより、受容層を形成するための塗工液が水系のものであっても、吸水性の高い基材を使用することができる。
【００５９】
目止め層を構成する材料は、目止め層が防水機能を発揮することができれば特に限定されず、例えば、ポリエステル系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、塩化ビニル等のビニル系樹脂等を挙げることができる。
【００６０】
目止め層の厚さは、０．２μｍ以上、１０μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上、５μｍ以下であることがより好ましい。目止め層の厚さを上記数値範囲内とすることにより、目止め層の防水性をより向上できる。
【００６１】
目止め層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、塗工液とし、これを、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、基材等の上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成することができる。
【００６２】
（裏面層）
一実施形態において、本発明の熱転写受像シートは、基材の、受容層が設けられた面とは反対の面に、裏面層を備える。熱転写受像シートが裏面層を備えることにより、熱転写受像シートのプリンタ内における搬送性を向上できると共に、熱転写受像シートのカール発生を防止できる。
【００６３】
裏面層は、ポリオレフィン系樹脂、ポリビニルアルコール等のビニル系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、セルロース系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン系樹脂及びポリウレタン系樹脂等の樹脂材料を含むことができる。裏面層は、上記した樹脂材料を２種以上含むことができる。
【００６４】
一実施形態において、裏面層は、フィラーを含む。フィラーとしては、例えば、（メタ）アクリル系粒子、ポリアミド系粒子及びポリエチレンワックス等の有機フィラー並びに二酸ケイ素粒子、炭酸カルシウム粒子及び酸化チタン粒子等の無機フィラーを挙げることができる。また、有機−無機のハイブリッド型のフィラーを使用してもよい。
【００６５】
裏面層は、本発明の特性を損なわない範囲において、可塑材、紫外線安定化材、着色防止材、界面活性材、艶消し材、消臭材、難燃材、耐候材、帯電防止材、糸摩擦低減材、スリップ材、抗酸化材、イオン交換材、分散材、紫外線吸収材及び顔料や染料等の着色材等の添加材を含むことができる。
【００６６】
裏面層の厚さは、特に限定されず、例えば、０．１μｍ以上、１μｍ以下とすることができる。
【００６７】
裏面層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、塗工液とし、これを、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、基材等の上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成することができる。
【００６８】
（裏面プライマー層）
一実施形態において、本発明の熱転写受像シートは、基材と、裏面層との間に、裏面プライマー層を備える。熱転写受像シートが裏面プライマー層を備えることにより、裏面層と、基材との密着性を向上できる。
【００６９】
裏面プライマー層は、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ビニル系樹脂及びセルロース系樹脂等の樹脂材料を含むことができる。
【００７０】
裏面層は、本発明の特性を損なわない範囲において、充填材、可塑材、紫外線安定化材、着色防止材、界面活性材、艶消し材、消臭材、難燃材、耐候材、帯電防止材、糸摩擦低減材、スリップ材、抗酸化材、イオン交換材、分散材、紫外線吸収材及び顔料や染料等の着色材等の添加材を含むことができる。
【００７１】
裏面プライマー層の厚さは特に限定されず、例えば、０．１μｍ以上、３．０μｍ以下とすることができる。
【００７２】
裏面プライマー層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、塗工液とし、これを、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、基材等の上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成することができる。
【実施例】
【００７３】
次に実施例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。
【００７４】
実施例１
厚さ１７０μｍのコート紙（大王製紙（株）製）の一方の面に、下記組成の裏面プライマー層形成用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ１．２μｍの裏面プライマー層を形成した。
＜裏面プライマー層形成用塗工液＞
・ポリエステル系樹脂                                                  １０質量部
（東洋紡（株）製、バイロナール（登録商標）ＭＤ−１４８０、固形分２５％）
・充填材                                                                ９質量部
（ウイルパー・エリス（株）製、ラポナイトＪＳ）
・界面活性材                                                      ０．０８質量部
（信越化学工業（株）製、ダイノール６０４）
・イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）                                  ６．７質量部
・水                                                              １３．３質量部
【００７５】
次いで、裏面プライマー層上に、下記組成の裏面層形成用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ１．０μｍの裏面層を形成した。
＜裏面層形成用塗工液＞
・ポリビニルブチラール                                                  ５質量部
（積水化学工業（株）製、エスレック（登録商標）ＢＬ−７）
・充填材                                                              １０質量部
（神東塗料（株）製、ＭＷ３３０）
・トルエン                                                            ２５質量部
・ＩＰＡ                                                              ２５質量部
【００７６】
次いで、コート紙の他方の面に、下記組成の目止め層形成用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ１μｍの目止め層を形成させた。
＜目止め層形成用塗工液＞
・ポリエステル系樹脂                                                  １６質量部
（東洋紡（株）製、バイロン（登録商標）２００）
・メチルエチルケトン（ＭＥＫ）                                          ７質量部
・トルエン                                                              ７質量部
【００７７】
次いで、目止め層上に、下記組成の多孔質層形成用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ３０μｍの多孔質層を形成させた。
＜多孔質層形成用塗工液＞
・中空粒子                                                            ４０質量部
（松本油脂製薬（株）製、マイクロスフェアー、中空率８２％、固形分３６％）
・（メタ）アクリル系樹脂                                              ６０質量部
（日本ゼオン（株）製、ＳＸ１７０７Ａ、固形分４５％）
・界面活性材                                                            １質量部
（信越化学工業（株）製、ダイノール６０４）
・ＩＰＡ                                                              ６９質量部
・水                                                                １６１質量部
【００７８】
次いで、多孔質層上に、下記組成の第１の中間層形成用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ０．５μｍであり、バリア性、隠蔽性及び白色付与性を有する第１の中間層を形成させた。
＜第１の中間層形成用塗工液＞
・ポリエステル系樹脂                                                    ８質量部
（東洋紡（株）製、バイロナール（登録商標）ＭＤ−１４８０、固形分２５％）
・ポリエステル系樹脂                                                    ２質量部
（日本合成化学（株）製、ＷＲ９０５、固形分２０％）
・酸化チタン                                                            １質量部
（堺化学工業（株）製、ＴＣＡ−８８８）
・ＩＰＡ                                                              ３９質量部
・水                                                                  ３９質量部
【００７９】
次いで、第１の中間層上に、下記組成の第２の中間層形成用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ１．２μｍであり、帯電防止性を有する第２の中間層を形成させた。
＜第２の中間層形成用塗工液＞
・ポリエステル系樹脂                                                  １０質量部
（東洋紡（株）製、バイロナール（登録商標）ＭＤ−１４８０、固形分２５％）
・充填材                                                                ９質量部
（ウイルパー・エリス（株）製、ラポナイトＪＳ）
・界面活性材                                                      ０．０８質量部
（信越化学工業（株）製、ダイノール６０４）
・ＩＰＡ                                                            ６．７質量部
・水                                                              １３．３質量部
【００８０】
次いで、第２の中間層上に、下記組成の受容層形成用塗工液を塗布した後、９５℃で乾燥することで厚さ３μｍの受容層を形成し、熱転写受像シートを得た。なお、イソシアネート化合物のイソシアネート基と、水酸基含有（メタ）アクリル系樹脂の水酸基とのモル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）は、０．２６であった。
＜受容層形成用塗工液＞
・水酸基含有（メタ）アクリル系樹脂                              ２５．０９質量部
（藤倉化成（株）製、ＡＨ９０Ａ、水酸基価２９．７ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分２６％）
・イソシアネート化合物                                              １．３質量部
（三井化学（株）製、タケネート（登録商標）Ｄ１１０Ｎ、固形分７５％）
・両末端型カルビノール変性シリコーンオイル                      ０．１２６質量部
（信越化学工業（株）製、ＫＦ６００３）
・ＭＥＫ                                                                ９質量部
・トルエン                                                              ９質量部
【００８１】
実施例２及び比較例１〜６
受容層の形成工程における乾燥温度を表１に示す値に変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写受像シートを作製した。
【００８２】
各実施例及び各比較例において作製した熱転写受像シートについて以下の試験を行い、評価した。
【００８３】
＜＜ケイ素原子濃度測定＞＞
Ｘ線光電子分光装置（（株）島津製作所製、Ｋｒａｔｏｓ  ＡＸＩＳ−ＮＯＶＡ）を下記条件で用いて、実施例及び比較例において作製した熱転写受像シートが備える受容層表面における、炭素原子数、酸素原子数、窒素原子数及びケイ素原子数の総和に対するケイ素原子数の割合（ケイ素原子濃度）を測定した。測定結果を表１に表した。
（測定条件）
・Ｘ線源：ＡｌのＫα線（１．４９ｋｅＶ）
・Ｘ線出力：１５０Ｗ（加速電圧：１５ｋＶ、エミッション電流：１０ｍＡ）
・測定領域：３００μｍ×７００μｍ
・帯電中和機構：ＯＮ
・Ｐａｓｓ  Ｅｎｅｒｇｙ：Ｓｕｒｖｅｙ１６０ｅＶ、Ｎａｒｒｏｗ４０ｅＶ
【００８４】
＜＜光沢度測定＞＞
実施例及び比較例において作製した熱転写受像シートが備える受容層表面の光沢度を、ＪＩＳ−Ｚ  ８７４１（１９９７年）に準拠し、（株）東洋精機製作所製のグロスメーターを用いて測定し、下記評価基準により、受容層表面の光沢度を評価した。なお、光線反射角度は、４５°とした。測定結果を表１に表した。
＜評価基準＞
Ａ：光沢度７０以上
ＮＧ：光沢度７０未満
【００８５】
＜＜異常転写発生防止性評価＞＞
各実施例及び各比較例で得られた熱転写受像シートと、以下のようにして得られた熱転写シートとを組み合わせて、昇華型熱転写プリンタ（大日本印刷（株）製、ＳＬ−２０）を用い、グロスモードにて、イエロー染料層、マゼンタ染料層、シアン染料層の順に印画を行い、グレーベタ画像（１２８／２５５階調画像）を印画した。得られた印画物を目視観察し、下記評価基準により異常転写発生防止性について評価し、評価結果を表１に表した。
＜評価基準＞
Ａ：異常転写の発生がなく、正常に転写された。
ＮＧ：異常転写が発生した。
【００８６】
（熱転写シートの作製）
基材として、厚さ４．５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ（株）製、ルミラー（登録商標））を用い、その一方の面に、下記組成の耐熱滑性層形成用塗工液を、乾燥状態での厚みが１．０μｍとなるように塗布、乾燥し、耐熱滑性層を形成した。
【００８７】
＜耐熱滑性層形成用塗工液＞
・ポリビニルブチラール                                            ４．５５質量部
（積水化学工業（株）製、エスレック（登録商標）ＢＸ−１）
・イソシアネート化合物                                            ２１．０質量部
（ＤＩＣ（株）製、バーノック（登録商標）Ｄ７５０−４５、固形分４５質量％）  
・リン酸エステル系界面活性材                                        ３．０質量部
（第一工業製薬（株）製、プライサーフ（登録商標）Ａ２０８Ｎ）
・金属石鹸                                                        ０．４５質量部
（堺化学工業（株）製、ＬＢＴ１８３０）  
・タルク                                                            ０．３質量部
（日本タルク工業（株）製、ミクロエース（登録商標）Ｐ−３）  
・ＭＥＫ                                                            １００質量部
・トルエン                                                          １００質量部
【００８８】
基材の他方の面に、下記組成のイエロー、マゼンタ、シアンの各染料層形成用塗工液を、それぞれ乾燥状態での厚みが１．０μｍとなるように塗布、乾燥し、イエロー、マゼンタ、シアンの各染料層を形成した。
＜イエロー染料層形成用塗工液＞
・分散染料（ホロンブリリアントイエロー−Ｓ−６ＧＬ）                ５．５質量部
・ポリビニルアセトアセタール                                        ４．５質量部
（積水化学工業（株）製、エスレック（登録商標）ＫＳ−５）
・リン酸エステル系界面活性材                                        ０．１質量部
（第一製薬工業（株）製、プライサーフ（登録商標）Ａ２０８Ｎ）
・ポリエチレンワックス                                              ０．１質量部
・ＭＥＫ                                                          ４５．０質量部
・トルエン                                                        ４５．０質量部
＜マゼンタ染料層形成用塗工液＞
・分散染料（ＭＳレッドＧ）                                          １．５質量部
・分散染料（マクロレックスレッドバイオレットＲ）                    ２．０質量部
・ポリビニルアセトアセタール                                        ４．５質量部
（積水化学工業（株）製、エスレック（登録商標）ＫＳ−５）
・リン酸エステル系界面活性材                                        ０．１質量部
（第一製薬工業（株）製、プライサーフ（登録商標）Ａ２０８Ｎ）
・ポリエチレンワックス                                              ０．１質量部
・ＭＥＫ                                                          ４５．０質量部
・トルエン                                                        ４５．０質量部
＜シアン染料層形成用塗工液＞
・分散染料（カヤセットブルー７１４）                                ４．５質量部
・ポリビニルアセトアセタール                                        ４．５質量部
（積水化学工業（株）製、エスレック（登録商標）ＫＳ−５）
・リン酸エステル系界面活性材                                        ０．１質量部
（第一製薬工業（株）製、プライサーフ（登録商標）Ａ２０８Ｎ）
・ポリエチレンワックス                                              ０．１質量部
・ＭＥＫ                                                          ４５．０質量部
・トルエン                                                        ４５．０質量部
【００８９】
【表１】
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【符号の説明】
【００９０】
１０：熱転写受像シート
１１：基材
１２：受容層
１３：多孔質層
１４：中間層
１５：目止め層
１６：裏面層
１７：裏面プライマー層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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