(57)【要約】【課題】  発色濃度に優れた着色布を提供することができ、連続吐出性に優れたインク等を提供する。【解決手段】  染料に由来する構造を有するポリマーの水分散液、及び水溶性有機溶剤を含むインクであって、上記ポリマーが、アクリルポリマー、ポリウレタン及びポリウレアの群から選択される少なくとも１種であり、上記水溶性有機溶剤における上記ポリマーの溶解度が０．０５質量％以上であり、上記水溶性有機溶剤がエーテル又はアミドであり、上記水溶性有機溶剤の沸点が２８７℃以上である、インク、上記インクを含有するインクカートリッジ及びインクジェットプリンタ、並びに上記インクを用いたインクジェット捺染方法、並びに布帛と上記ポリマーとを含む着色布。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
染料に由来する構造を有するポリマーの水分散液、及び水溶性有機溶剤を含むインクであって、
前記ポリマーが、アクリルポリマー、ポリウレタン及びポリウレアの群から選択される少なくとも１種であり、
前記水溶性有機溶剤における前記ポリマーの溶解度が０．０５質量％以上であり、
前記水溶性有機溶剤がエーテル又はアミドであり、
前記水溶性有機溶剤の沸点が２８７℃以上である、インク。
【請求項２】
前記水溶性有機溶剤の含有量が、インクの全質量に対して、２５〜４５質量％である、請求項１に記載のインク。
【請求項３】
前記染料が、油溶性染料、分散染料、建染染料からなる群から選択される少なくとも１種の染料である、請求項１又は２に記載のインク。
【請求項４】
前記染料が、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のインク。
【請求項５】
前記ポリマーの酸価が、５〜９０ｍｇＫＯＨである、請求項１〜４のいずれか１項に記載のインク。
【請求項６】
前記ポリマーの酸価が、１０〜９０ｍｇＫＯＨである、請求項１〜５のいずれか１項に記載のインク。
【請求項７】
前記ポリマーが、ポリウレタン及びポリウレアの群から選択される少なくとも１種である、請求項１〜６のいずれか１項に記載のインク。
【請求項８】
前記ポリマーが、下記一般式（Ｍ−３）で表される化合物と、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物とを反応させて得られるポリウレアである、請求項７に記載のインク。
【化１】
2019178246.tif 000035
一般式（Ｍ−３）中、
Ｒ３０３〜Ｒ３１８は各々独立に水素原子又はアルキル基を表す。
Ｒ３１９〜Ｒ３２０は各々独立にアルキル基を表す。
【請求項９】
インクジェット用である請求項１〜８のいずれか１項に記載のインク。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１項に記載のインクをインクジェット方式で布帛に印捺する工程を有するインクジェット捺染方法。
【請求項１１】
熱処理工程を有する請求項１０に記載のインクジェット捺染方法。
【請求項１２】
請求項１〜９のいずれか１項に記載のインクを含むインクカートリッジ。
【請求項１３】
請求項１〜９のいずれか１項に記載のインクを含むインクジェットプリンタ。
【請求項１４】
布帛とポリマーとを含む着色布であって、
前記ポリマーが、染料に由来する構造を有し、
前記ポリマーが、アクリルポリマー、ポリウレタン及びポリウレアの群から選択される少なくとも１種である、着色布。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク、インクジェット捺染方法、インクカートリッジ、インクジェットプリンタ、及び着色布に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェットインクは、インクジェット法に適用できるインクであり、種々の用途に広く用いられている。たとえば、インクジェット捺染は、版を作製する必要がなく、手早く階調性に優れた画像を形成でき、更に、形成画像として必要な量のインクのみを使用するため、廃液が少ないなどの環境的な利点を有する優れた捺染方法であると言える。
【０００３】
たとえば、特許文献１には、染料に由来する構造を有するポリマーを含むインクが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１０−２２６７６３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、本発明者らの検討により、特許文献１に記載のインクを用いたインクジェット捺染は、発色濃度、連続吐出性について更に改善の余地があることが分かった。
【０００６】
本発明の課題は、発色濃度に優れた着色布を提供することができ、連続吐出性に優れたインク、上記インクを用いたインクジェット捺染方法、上記インクを有するインクカートリッジ及びインクジェットプリンタ、並びに、並びに発色濃度に優れた着色布を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは鋭意研究を重ね、下記の手段によって上記課題を解決できることを見出した。
【０００８】
＜１＞
染料に由来する構造を有するポリマーの水分散液、及び水溶性有機溶剤を含むインクであって、
上記ポリマーが、アクリルポリマー、ポリウレタン及びポリウレアの群から選択される少なくとも１種であり、
上記水溶性有機溶剤における上記ポリマーの溶解度が０．０５質量％以上であり、
上記水溶性有機溶剤がエーテル又はアミドであり、
上記水溶性有機溶剤の沸点が２８７℃以上である、インク。
＜２＞
上記水溶性有機溶剤の含有量が、インクの全質量に対して、２５〜４５質量％である、＜１＞に記載のインク。
＜３＞
上記染料が、油溶性染料、分散染料、建染染料からなる群から選択される少なくとも１種の染料である、＜１＞又は＜２＞に記載のインク。
【０００９】
＜４＞
上記染料が、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３である、＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載のインク。
＜５＞
上記ポリマーの酸価が、５〜９０ｍｇＫＯＨである、＜１＞〜＜４＞のいずれか１項に記載のインク。
＜６＞
上記ポリマーの酸価が、１０〜９０ｍｇＫＯＨである、＜１＞〜＜５＞のいずれか１項に記載のインク。
＜７＞
上記ポリマーが、ポリウレタン及びポリウレアの群から選択される少なくとも１種である、＜１＞〜＜６＞のいずれか１項に記載のインク。
＜８＞
上記ポリマーが、下記一般式（Ｍ−３）で表される化合物と、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物とを反応させて得られるポリウレアである、＜７＞に記載のインク。
【００１０】
【化１】
2019178246.tif 000002
【００１１】
一般式（Ｍ−３）中、
Ｒ３０３〜Ｒ３１８は各々独立に水素原子又はアルキル基を表す。
Ｒ３１９〜Ｒ３２０は各々独立にアルキル基を表す。
＜９＞
インクジェット用である＜１＞〜＜８＞のいずれか１項に記載のインク。
＜１０＞
＜１＞〜＜９＞のいずれか１項に記載のインクをインクジェット方式で布帛に印捺する工程を有するインクジェット捺染方法。
＜１１＞
熱処理工程を有する＜１０＞に記載のインクジェット捺染方法。
＜１２＞
＜１＞〜＜９＞のいずれか１項に記載のインクを含むインクカートリッジ。
＜１３＞
＜１＞〜＜９＞のいずれか１項に記載のインクを含むインクジェットプリンタ。
＜１４＞
布帛とポリマーとを含む着色布であって、
上記ポリマーが、染料に由来する構造を有し、
上記ポリマーが、アクリルポリマー、ポリウレタン及びポリウレアの群から選択される少なくとも１種である、着色布。
【００１２】
本発明者らは、染料に由来する構造を有するポリマーの水分散液、及び特定の水溶性有機溶剤を含むインクを用いることで、上記課題が解決することを見出した。
染料に由来する構造を有するポリマーをインクで用いることは、既に知られているが、染料構造同士の会合が発生しやすく、十分な発色濃度が得られにくいとの問題があった。
上記のポリマーに対する溶解度が高い水溶性有機溶剤を用いることで、染料に由来する構造を有するポリマーが溶解されやすくなり、元々会合していた染料骨格が解かれやすくなる。また、沸点が高い水溶性有機溶剤（沸点が２８７℃以上）を用いることで、インクジェット捺染における布帛への熱定着時の水溶性有機溶剤の揮発速度が低くなる。そのため、上記の染料に由来する構造を含むポリマーと水溶性有機溶剤がなじむ時間が増加することになるため、布帛への熱定着の直前まで、上記ポリマーと水溶性有機溶剤が共存する形となり、染料の会合が解かれやすい状態となり、布帛への熱定着において、染料の本来持つ発色濃度を充分に発現でき、染料の会合が解かれやすくなることで、上記ポリマーを含むインクの連続吐出性も改善できるものと考えられる。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の課題は、発色濃度に優れた着色布を提供することができ、連続吐出性に優れたインク、上記インクを用いたインクジェット捺染方法、上記インクを有するインクカートリッジ及びインクジェットプリンタ、並びに、発色濃度に優れた着色布を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１５】
本明細書において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
本明細書において、「（メタ）アクリレート」はアクリレート及びメタクリレートの少なくとも一種を表し、「（メタ）アクリル」はアクリル及びメタクリルの少なくとも一種を表し、「（メタ）アクリロイル」は、アクリロイル及びメタクリロイルの少なくとも一種を表す。
本明細書において、「置換基群Ａ」とは、国際公開第２０１７／１３１１０７号の［０１１７］に記載された置換基を示す。
また、本明細書において置換基群Ａ１は下記の置換基を含むものとする。
【００１６】
（置換基群Ａ１）
ハロゲン原子、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３０）、シクロアルキル基（好ましくは炭素数３〜３０）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数３〜３０）、アシル基（好ましくは炭素数２〜３０）、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３０）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３０）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３０）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３０）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３０）、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基（好ましくは炭素数１〜３０）、アリールスルホニル基（好ましくは炭素数６〜３０）、アミノ基、アシルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０）、アルキルスルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０）、アリールスルホニルアミノ基（好ましくは炭素数６〜３０）、及びこれらを２つ以上組み合わせてなる置換基。
【００１７】
（染料に由来する構造を有するポリマー）
本発明のインクは、染料に由来する構造を有するポリマーを含む。本発明に用いられる、染料に由来する構造を有するポリマー（以下、「染料ポリマー」ともいう）において、染料に由来する構造とは、染料として用いられる有機化合物から任意の水素原子を１個以上取り除いてなる基（染料残基）であり、好ましくは染料として用いられる有機化合物から任意の水素原子を１個又は２個取り除いてなる基である。
染料ポリマーは、染料に由来する構造を含む色素多量体であり、線状のポリマーであっても良いし、網目状のポリマーあっても良い。
【００１８】
染料ポリマーを得るための方法は任意であるが、染料に由来する構造を含む単量体（「染料単量体」ともいう）を重合若しくはその他の単量体と共重合させて染料ポリマーを得る方法、又は、予め染料に由来する構造を有さないポリマーを用意した後に、高分子反応などにより染料に由来する構造を導入して染料ポリマーとする方法が挙げられる。染料ポリマー又は染料に由来する構造を有さないポリマーの製造方法は、特に制限されないが、ラジカル重合、付加重合又は縮重合で合成したものが好ましく用いられる。
【００１９】
染料としては、カラーインデックス（略称は「Ｃ．Ｉ．」）で分類されているような染料、又は染料に本発明の効果を奏する範囲内で任意の置換基を置換させた構造、若しくはその染料から本発明の効果を奏する範囲内で任意の置換基を取り除いた構造であることが好ましい。
【００２０】
染料としては、油溶性染料、分散染料、及び建染染料からなる群より選択される少なくとも１種の染料（以下、「染料」又は「特定染料」ともいう）が好ましい。
【００２１】
本発明における特定染料としては、特に限定はないが、特に以下の染料が好ましい。なお、「Ｃ．Ｉ．」は「カラーインデックス」の略である。また、「Ｄｉｓｐｅｒｓｅ」と記載されているものは分散染料であり、「Ｓｏｌｖｅｎｔ」と記載されているものは油溶性染料である。
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３，７，８，２３，３９，５１，５４，６０，７１，８６、
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２，１４，１６，２１，３３，４３，４４，５６，８２，８５，９３，９８，１１４，１３１，１３５，１５７，１６０，１６３，１６７，１７６，１７９，１８５，１８９、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  １１，５０，５３，５５，５５：１，５９，６０，６５，７０，７５，９３，１４６，１５８，１９０，１９０：１，２０７，２３９，２４０、
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ８，２３，２４，２５，４９，５２，１０９，１１１，１１９，１２２，１２４，１３５，１４６，１４９，１５０，１６８，１６９，１７２，１７９，１９５，１９６，１９７，２０７，２２２，２２７，３１２，３１３、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ  ３，５，１９，２６，２６：１，３５，５５，５６，５８，６４，６４：１，７２，７２：１，８１，８１：１，９１，９５，１０８，１３１，１４１，１４５，３５９，３６０、
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ３，４，５，３５，３６，３８，４４，４５，５９，６３，６７，６８，７０，７８，８３，９７，１０１，１０２，１０４，１０５，１１１，１２２、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｏｒａｎｇｅ  １，１：１，５，７，２０，２３，２５，２５：１，３３，５６，７６、
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ３，１４，５４，６０，６２，６３，６７，８６，１０７、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  ８，１１，１７，２３，２６，２７，２８，２９，３６，５７、
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ８，９，１１，１３，１４，２６，２８，３１，３６，５９、
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ３，５，７，２８、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｒｏｗｎ  ２、
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｒｏｗｎ  ５３、
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３，５，７，２７，２９，３４
建染染料としては、特に以下の染料が好ましい。
Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２、４、１０、２０、３３；Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｏｒａｎｇｅ  １、２、３、５、７、９、１３、１５；Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｒｅｄ  １、２、１０、１３、１５、１６、４１、６１；Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｂｌｕｅ  １、３、４、５、６、８、１２、１４、１８、１９、２０、２９、３５、４１；Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｂｌａｃｋ  １、８、９、１３、１４、２０、２５、２７、２９、３６、５６、５７、５９、６０
【００２２】
上述の通り、染料ポリマーを得るための方法は任意であるが、染料単量体を重合若しくはその他の単量体と共重合させて染料ポリマーを得る方法等が挙げられる。上記染料が反応性基を有さない場合は、適宜、反応性基を付与して、染料単量体とすることができる。
【００２３】
本発明の染料ポリマーは、アクリルポリマー、ポリウレタン及びポリウレアの群から選択される少なくとも１種である。
アクリルポリマーとは、（メタ）アクリル酸に由来する繰り返し単位及び（メタ）アクリル酸エステルに由来する繰り返し単位からなる群のうち、少なくとも１種の繰り返し単位を有するポリマーである。
また、本発明におけるスチレンポリマーとは、スチレンに由来する繰り返し単位を有するポリマーのことをいう。
また、本発明におけるポリウレタン（「ウレタンポリマー」ともいう）とは、ウレタン結合を有するポリマーのことである。
ポリウレタンは、更にウレア結合を有するポリマーであってもよい。ウレタン結合とウレア結合を有するポリマーを「ポリウレタン／ウレア」とも呼ぶ。
また、本発明におけるポリウレア（「ウレアポリマー」ともいう）は、ウレタン結合を有するポリマーのことである。
ポリウレアは、更にウレタン結合を有するポリマーであってもよい。ウレタン結合とウレア結合を有するポリマーを「ポリウレタン／ウレア」とも呼ぶ。
【００２４】
本発明の染料ポリマーは、下記一般式（Ｍ−１）で表される構造を有するポリマーであることが好ましい。
一般式（Ｍ−１）で表される構造を有するポリマー（「ポリマー（１）」とも呼ぶ。）について説明する。
【００２５】
【化２】
2019178246.tif 000003
【００２６】
一般式（Ｍ−１）中、Ｒ１０１〜Ｒ１２０は各々独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ１０１〜Ｒ１２０の少なくとも１つが単結合で又は連結基を介して上記ポリマーと結合している。
上記置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基（好ましくは上記置換基群Ａ１から選ばれる置換基）が挙げられる。
【００２７】
ポリマー（１）は、一般式（Ｍ−１）で表される構造を有していれば特に限定されない。ポリマー（１）は、線状のポリマーであっても良いし、網目状のポリマーであっても良い。ポリマー（１）が一般式（Ｍ−１）で表される構造を有する形態としては、一般式（Ｍ−１）中のＲ１０１〜Ｒ１２０の少なくとも１つが単結合で又は連結基を介して上記ポリマーと結合している形態であり、例えば、ポリマーを構成する分子鎖中に一般式（Ｍ−１）で表される構造が組み込まれた形態であっても良いし、ポリマー主鎖に一般式（Ｍ−１）で表される構造を有する側鎖が結合した形態であっても良い。
ポリマー（１）としては一般式（Ｍ−１）で表される構造を有するポリウレア及びポリウレタンの少なくとも１種、後述の一般式（１ａ）で表される繰り返し単位を有するポリマーであることが好ましく、一般式（Ｍ−１）で表される構造を有するポリウレア及びポリウレタンの少なくとも１種であることがより好ましい。
【００２８】
ポリマー（１）としては、下記一般式（Ｍ−２）で表される化合物と、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物とを反応させて得られる、ポリウレア及びポリウレタンの少なくとも１種であることが好ましい。
【００２９】
【化３】
2019178246.tif 000004
【００３０】
一般式（Ｍ−２）中、Ｒ２０３〜Ｒ２２０は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
上記置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基（好ましくは上記置換基群Ａ１から選ばれる置換基）が挙げられる。
【００３１】
ポリマー（１）は、アニオン性基を有することが好ましい。アニオン性基としては酸基が好ましく、カルボキシル基であることがより好ましい。すなわち、ポリマー（１）はカルボキシル基を有することが好ましい。
【００３２】
ポリマー（１）は、
一般式（Ｍ−３）で表される化合物と、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物とを反応させて得られるポリウレア（「ポリウレア（３）」とも呼ぶ。）、
一般式（Ｍ−４）で表される化合物と、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物とを反応させて得られるポリウレタン（「ポリウレタン（４）」とも呼ぶ。）、及び
一般式（Ｍ−５）で表される化合物と、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物とを反応させて得られるポリウレタン（「ポリウレタン（５）」とも呼ぶ。）、の少なくとも１種であることが好ましい。
【００３３】
以下に、ポリマー（１）の好ましい例である、ポリウレア（３）、ポリウレタン（４）、及びポリウレタン（５）について詳細に説明する。
【００３４】
＜一般式（Ｍ−３）で表される化合物と、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物とを反応させて得られるポリウレア（ポリウレア（３））＞
ポリウレア（３）は、下記一般式（Ｍ−３）で表される化合物と、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物とを反応させて得られる。
【００３５】
【化４】
2019178246.tif 000005
【００３６】
一般式（Ｍ−３）中、Ｒ３０３〜Ｒ３１８は各々独立に水素原子又はアルキル基を表す。Ｒ３１９〜Ｒ３２０は各々独立にアルキル基を表す。
【００３７】
ポリウレア（３）を合成する際に用いられる上記一般式（Ｍ−３）で表される化合物と、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物（「ポリイソシアネート化合物」ともいう）とは、単量体である。
ポリウレア（３）は、ウレア結合を有するポリマーであり、単量体である上記一般式（Ｍ−３）で表される化合物と、単量体であるポリイソシアネート化合物を重合反応させてなる。
また、ポリウレア（３）は、これらに加えて更に別の単量体を反応させて得られるものであってもよい。
ポリウレア（３）を得るための方法は任意であるが、一般式（Ｍ−３）で表される化合物を重合若しくは共重合させてポリウレア（３）を得る方法が挙げられる。
【００３８】
（一般式（Ｍ−３）で表される化合物）
一般式（Ｍ−３）で表される化合物について説明する。
一般式（Ｍ−３）中、Ｒ３０３〜Ｒ３１８がアルキル基を表す場合のアルキル基は、炭素数１〜５のアルキル基が好ましく、メチル基が好ましい。Ｒ３０３〜Ｒ３１８は、原料入手性の観点から水素原子が好ましい。
【００３９】
Ｒ３１９〜Ｒ３２０のアルキル基は、炭素数１〜５のアルキル基が好ましく、メチル基又はエチル基が更に好ましい。
Ｒ３０３〜Ｒ３１８が水素原子で、かつＲ３１９及びＲ３２０がメチル基である化合物は、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３（別名  Ｓｕｄａｎ  Ｂｌａｃｋ  Ｂ）とも呼ばれる。
【００４０】
Ｒ３０３〜Ｒ３１８がアルキル基を表す場合のアルキル基、Ｒ３１９〜Ｒ３２０のアルキル基は、更に置換基を有しても良い。更なる置換基としては、上記置換基群Ａが挙げられ、好ましくは、アルコキシ基（好ましくはメトキシ基）などが挙げられる。
【００４１】
ポリウレア（３）を合成する際に用いられる全単量体に対して、上記一般式（Ｍ−３）で表される化合物の含有量が１５質量％以上であることが好ましく、１５〜８０質量％であることがより好ましい。ポリウレア（３）を合成する際に用いられる上記一般式（Ｍ−３）で表される化合物の含有量（ポリウレア（３）中の上記一般式（Ｍ−３）で表される化合物に対応するモノマー単位の含有量）が多いほど、インクジェットインクにして印画したときに高濃度の画像が得られる。
【００４２】
上記一般式（Ｍ−３）で表される化合物としては、公知の方法により合成された化合物を用いることもでき、市販品を用いることができる。
上記一般式（Ｍ−３）で表される化合物の具体例を以下に示すが、これらに限定されない。
【００４３】
【化５】
2019178246.tif 000006
【００４４】
なお、上述の通り、（Ｍ−３−１）は、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３（別名  Ｓｕｄａｎ  Ｂｌａｃｋ  Ｂ）とも呼ばれる。
【００４５】
（ポリイソシアネート化合物）
ポリウレア（３）を合成する際に用いられる単量体としては、ポリイソシアネート化合物を１種以上使用する。
ポリイソシアネート化合物は、１分子中に２個のイソシアネート基を有する化合物と、１分子中に３個以上のイソシアネート基を有する化合物を含むことが好ましい。
【００４６】
１分子中にイソシアネート基を２個有する化合物としては、例えば、フェニレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ノルボルネンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、上記ジイソシアネートの多量体、ジオール１モルとジイソシアネート２モルとの反応生成物、を用いることができる。
【００４７】
１分子中にイソシアネート基を３個以上有する化合物としては、１分子中にイソシアネート基を３〜５個有する化合物が好ましい。
【００４８】
１分子中にイソシアネート基を３個有する化合物としては、特に限定されないが、下記の一般式（Ａ）〜（Ｃ）のいずれかで表される化合物が好ましい。
【００４９】
【化６】
2019178246.tif 000007
【００５０】
一般式（Ａ）において、
Ｒ１〜Ｒ３は、各々独立に、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、又はこれらを２種以上組み合わせてなる２価の連結基を表す。
【００５１】
アルキレン基としては、例えば、炭素数２〜８のアルキレン基が挙げられ、ヘキサメチレン基、トリメチルヘキサメチレン基が好ましい。
【００５２】
シクロアルキレン基としては、例えば、炭素数６〜１０のシクロアルキレン基が挙げられ、イソホロニル基、水添キシレン基、水添トリル基が好ましい。
イソホロニル基、水添キシレン基、水添トリル基の一般的な構造を下記に示す。また、水添キシレン基、水添トリル基については、部分的に二重結合が水添されずに残っているものも含む。
【００５３】
【化７】
2019178246.tif 000008
【００５４】
＊は結合位置を表す。
【００５５】
アリーレン基としては、例えば炭素数６〜８のアリーレン基が挙げられ、キシレンから水素原子が２つ除去された２価の基、トルエンから水素原子が２つ除去された２価の基が好ましい。
【００５６】
一般式（Ｂ）において、
Ｒ４〜Ｒ６は、各々独立に、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、又はこれらを２種以上組み合わせてなる２価の連結基を表す。
Ｒ４〜Ｒ６は、それぞれＲ１〜Ｒ３と同義であり、好ましい範囲についても同様である。
【００５７】
一般式（Ｃ）において、
Ｒ７〜Ｒ９は、各々独立に、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、又はこれらを２種以上組み合わせてなる２価の連結基を表す。
Ｒ７〜Ｒ９は、それぞれＲ１〜Ｒ３と同義であり、好ましい範囲についても同様である。
【００５８】
上記一般式（Ａ）〜（Ｃ）のいずれかで表される化合物の具体例としては、特に限定されないが、例えば、タケネートＤ−１１０Ｎ、Ｄ１２０Ｎ、Ｄ−１２７Ｎ、Ｄ−１４０Ｎ、Ｄ−１６０Ｎ、Ｄ−１６５Ｎ、Ｄ−１７０Ｎ、Ｄ−１７０ＮＨ、Ｄ−１７２Ｎ、Ｄ−１７７Ｎ（三井化学株式会社製）、デュラネート２４Ａ−１００、２２Ａ−７５Ｐ、２１Ｓ−７５Ｅ、ＴＰＡ−１００、ＴＫＡ−１００、ＭＦＡ−７５Ｂ、ＭＨＧ−８０Ｂ、ＴＬＡ−１００、ＴＳＡ−１００、ＴＳＳ−１００、ＴＳＥ−１００、Ｐ３０１−７５Ｅ、Ｅ４０２−８０Ｂ、Ｅ４０５−７０Ｂ、ＡＥ７００−１００（旭化成株式会社製）が挙げられる。
【００５９】
また、ポリイソシアネート化合物としては、下記の一般式（Ｄ）で表されるポリメリックＭＤＩ（和光純薬工業社製）、デスモジュール（コベストロ製）も好ましく使用することができる。
【００６０】
【化８】
2019178246.tif 000009
【００６１】
上記一般式（Ｍ−３）で表される化合物とポリイソシアネート化合物との反応においては触媒を用いることができる。触媒としては、スズ化合物、チタン化合物、ビスマス化合物、亜鉛化合物、有機塩基（第三級アミン化合物、又はジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）など）等を好適に用いることができる。
【００６２】
（その他の単量体）
ポリウレア（３）は上記式（Ｍ−３）で表される化合物及びポリイソシアネート化合物に加えて、これら以外のその他の単量体を反応させて得られたポリマーであっても良い。
その他の単量体としては、ジオール、トリオール又はジアミンが好ましい。また、カルボキシル基を有するジオール又はカルボキシル基を有するトリオールも好ましい。
【００６３】
ポリウレア（３）は、更にウレタン結合を有するポリマーであってもよい。ウレタン結合とウレア結合を有するポリマーを「ポリウレタン／ウレア」とも呼ぶ。
ポリウレア（３）の好ましい形態の１種として、上記一般式（Ｍ−３）で表される化合物と上記ポリイソシアネート化合物とを反応させて得られるポリウレアにポリウレタンを更に反応させて得られるポリマー（ポリウレタン／ウレア）が挙げられる。
【００６４】
（ポリウレア（３）の構造）
ポリウレア（３）は、水への分散性の観点から分散基を導入することが好ましい。分散基としては、イオン性であってもよいし、ノニオン性であってもよい。ポリウレア（３）の分子構造は、直鎖又は分岐したものいずれでも良い。
ポリウレア（３）は、架橋構造を有していることが好ましい。架橋構造を有することでポリウレア（３）が融着してなる膜の強度が向上して、耐久性に優れる着色布が得られる。架橋構造とは、少なくとも一つの単量体として、分子内にヒドロキシル基及びイソシアネート基を合計で３つ以上有する化合物を用いることで得られる構造を表す。分子内にヒドロキシル基を３つ以上有する化合物としては、グリセリン、ポリグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。分子内にイソシアネート基を３つ以上有する化合物としては、上記のポリメリックＭＤＩ、デュラネート（旭化成株式会社製、商品名）等が挙げられる。
【００６５】
ポリウレア（３）は分散基としてイオン性基を有する構造を有していても良い。ポリウレア（３）中のイオン性基を有する構造の導入量は、ポリウレア（３）の酸価又はアミン価が１〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇとなるように導入されることが好ましく、１〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇとなるように導入されることが更に好ましい。上記範囲にあると、ポリウレア（３）の水分散液の分散安定性と洗濯堅牢性に優れる。酸価又はアミン価は、ＪＩＳ（日本工業規格）  Ｋ  ００７０等の中和滴定法により求めることができる。
ポリウレア（３）は分散基としてノニオン性基を有する構造を有していても良い。分散基としてのノニオン基を有する構造（モノマー単位）の導入量は、１〜４０質量％であることが好ましく、５〜３０質量％であることがより好ましい。上記範囲にあると、ポリウレア（３）の水分散液の分散安定性と洗濯堅牢性に優れる。
ポリウレア（３）はアニオン性基を有することが好ましい。
アニオン性基としては酸基が好ましく、カルボキシル基であることがより好ましい。すなわち、ポリウレア（３）はカルボキシル基を有することが好ましい。
【００６６】
＜一般式（Ｍ−４）で表される化合物と、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物とを反応させて得られるポリウレタン（ポリウレタン（４））＞
ポリウレタン（４）は、線状のポリマーであっても良いし、網目状のポリマーであっても良い。
ポリウレタン（４）を合成する際に用いられる一般式（Ｍ−４）で表される化合物と、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物（「ポリイソシアネート化合物」ともいう）とは、単量体である。
ポリウレタン（４）は、ウレタン結合を有するポリマーであり、単量体である一般式（Ｍ−４）で表される化合物と、単量体であるポリイソシアネート化合物を重合反応させてなる。
また、ポリウレタン（４）は、これらに加えて更に別の単量体を反応させて得られるものであってもよい。
ポリウレタン（４）を得るための方法は任意であるが、一般式（Ｍ−４）で表される化合物を重合若しくは共重合させてポリウレタン（４）を得る方法が挙げられる。
【００６７】
ポリウレタン（４）を合成する際に用いられる全単量体に対して、一般式（Ｍ−４）で表される化合物の含有量が１５質量％以上であることが好ましく、１５〜８０質量％であることがより好ましい。ポリウレタン（４）を合成する際に用いられる一般式（Ｍ−４）で表される化合物の含有量（ポリウレタン（４）中の一般式（Ｍ−４）で表される化合物に対応するモノマー単位の含有量）が多いほど、インクジェットインクにして印画したときに高濃度の画像が得られる。
【００６８】
＜一般式（Ｍ−４）で表される化合物＞
一般式（Ｍ−４）で表される化合物について説明する。
【００６９】
【化９】
2019178246.tif 000010
【００７０】
一般式（Ｍ−４）中、Ｌ１０１及びＬ１０２は各々独立に２価の連結基を表す。Ｒ４０３〜Ｒ４１８は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
【００７１】
一般式（Ｍ−４）で表される化合物は色素であり、染料として用いることができる。
【００７２】
一般式（Ｍ−４）中、Ｌ１０１及びＬ１０２が表す２価の連結基としては、アルキレン基が好ましく、具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基などが挙げられ、好ましくはメチレン基である。
【００７３】
一般式（Ｍ−４）中、Ｒ４０３〜Ｒ４１８が置換基を表す場合の置換基としては、前述の置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、好ましくは、アルキル基（より好ましくは炭素数１〜１０）、ハロゲン原子（より好ましくは塩素原子）、置換基を有してもよいアミノ基、置換基を有してもよいスルファモイル基、置換基を有してもよいカルバモイル基、アルコキシ基（より好ましくは炭素数１〜１０）、又はアルコキシカルボニル基（より好ましくは炭素数１〜１０）である。上記アミノ基、スルファモイル基又はカルバモイル基が置換基を有する場合の置換基としては好ましくはアルキル基（より好ましくは炭素数１〜１０）である。
【００７４】
Ｒ４０３〜Ｒ４１８は、各々独立に水素原子、アルキル基、ジアルキルスルファモイル基、ジアルキルアミノ基、又はハロゲン原子を表すことが好ましい。
Ｒ４０３〜Ｒ４１８は、各々独立に水素原子、メチル基、ジブチルスルファモイル基、ジプロピルスルファモイル基、ジエチルアミノ基、又は塩素原子を表すことがより好ましい。Ｒ４０３〜Ｒ４１８は、各々独立に水素原子又はメチル基を表すことが更に好ましい。
一般式（Ｍ−４）中のＬ１０１及びＬ１０２がメチレン基を表し、Ｒ４０３〜Ｒ４０７が水素原子を表すことが特に好ましい。
【００７５】
一般式（Ｍ−４）で表される化合物は、たとえば以下のような反応機構により合成することができる。
【００７６】
【化１０】
2019178246.tif 000011
【００７７】
上記一般式（Ｍ−４−１Ａ）、（Ｍ−４−１Ｂ）、（Ｍ−４−１ＡＢ）、及び（Ｍ−４−１Ｃ）中、Ｌ１０１、Ｌ１０２、Ｒ４０３〜Ｒ４１８は各々一般式（Ｍ−４）中の中、Ｌ１０１、Ｌ１０２、Ｒ４０３〜Ｒ４１８と同義であり好ましい範囲も同様である。
【００７８】
上記反応機構における一般式（Ｍ−４−１Ａ）で表される化合物と、一般式（Ｍ−４−１Ｂ）で表される化合物とから、一般式（Ｍ−４−１ＡＢ）で表される化合物を合成する反応は、たとえば、国際公開第２０１６／０９６０８５号のＥｘａｍｐｌｅ１のＳｔｅｐ３にしたがって行うことができる。
上記反応機構における一般式（Ｍ−４−１ＡＢ）で表される化合物と、一般式（Ｍ−４−１Ｃ）で表される化合物とから、一般式（Ｍ−４）で表される化合物を合成する反応は、たとえば、米国特許出願公開第２０１５／００６５６９７号明細書の第８頁のＰａｒｔＢにしたがって行うことができる。
一般式（Ｍ−４−１Ｃ）で表される化合物は、たとえば、米国特許第６３４８５９２号明細書のＥｘａｍｐｌｅ１にしたがって合成することができる。
また、一般式（Ｍ−４−１Ａ）で表される化合物及び一般式（Ｍ−４−１Ｂ）で表される化合物は、公知の方法で合成することができる。
【００７９】
一般式（Ｍ−４−１Ａ）で表される化合物の具体例を以下に示すが、これらに限定されない。下記具体例の構造式中、Ｒはそれぞれメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、又はイソブチル基を表す。
【００８０】
【化１１】
2019178246.tif 000012
【００８１】
一般式（Ｍ−４−１Ｂ）で表される化合物の具体例を以下に示すが、これらに限定されない。
【００８２】
【化１２】
2019178246.tif 000013
【００８３】
一般式（Ｍ−４−１Ｃ）で表される化合物の具体例を以下に示すが、これに限定されない。
【００８４】
【化１３】
2019178246.tif 000014
【００８５】
一般式（Ｍ−４）で表される化合物の具体例としては、上記一般式（Ｍ−４−１Ａ）で表される化合物の具体例、上記一般式（Ｍ−４−１Ｂ）で表される化合物の具体例、及び上記一般式（Ｍ−４−１Ｃ）で表される化合物の具体例の任意の組み合わせが挙げられる。以下に、一般式（Ｍ−４）で表される化合物の具体例を示すが、これらに限定されない。
【００８６】
【化１４】
2019178246.tif 000015
【００８７】
（ポリイソシアネート化合物）
ポリイソシアネート化合物について説明する。
ポリウレタン（４）を合成する際に用いられる単量体としては、ポリイソシアネート化合物として、１分子中にイソシアネート基を２個有する化合物（ジイソシアネート）を１種以上用いることが好ましい。
ポリイソシアネート化合物としては、特に限定されないが、たとえば、フェニレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ノルボルネンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、上記ジイソシアネートの多量体、ジオール１モルとジイソシアネート２モルとの反応生成物を用いることができる。これらは、単独で用いても複数を組み合わせて用いても良い。
【００８８】
一般式（Ｍ−４）で表される化合物とポリイソシアネート化合物との反応においては触媒を用いることができる。触媒としては、スズ化合物、チタン化合物、ビスマス化合物、亜鉛化合物、有機塩基（第三級アミン化合物、又はジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）など）等を好適に用いることができる。
【００８９】
（その他の単量体）
ポリウレタン（４）は一般式（Ｍ−４）で表される化合物及びポリイソシアネート化合物に加えて、これら以外のその他の単量体を反応させて得られたポリマーであっても良い。
その他の単量体としては、ジオール、トリオール又はジアミンが好ましい。また、カルボキシル基を有するジオール又はカルボキシル基を有するトリオールも好ましい。
【００９０】
ポリウレタン（４）は、分子中にウレア結合を有していてもよい。ウレタン結合とウレア結合を有するポリマーを「ポリウレタン／ウレア」とも呼ぶ。
ポリウレタン（４）は、一般式（Ｍ−４）で表される化合物と１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物とを反応させて得られるポリウレタンに、更に別のポリウレタンを反応させて得られるポリウレタン／ウレアであることが好ましい。
【００９１】
（ポリウレタン（４）の構造）
ポリウレタン（４）は、水への分散性の観点から分散基を有することが好ましい。分散基としては、イオン性であってもよいし、ノニオン性であってもよい。ポリウレタン（４）の分子構造は、直鎖又は分岐したものいずれでも良い。
ポリウレタン（４）は、堅牢性の観点では架橋構造を有していることが好ましい。架橋構造を有することで、インクジェット捺染の際の熱処理工程でポリウレタン（４）が融着してなる膜の強度が向上して、耐久性に優れる着色布が得られる。架橋構造とは、少なくとも一つの単量体として、分子内にヒドロキシル基及びイソシアネート基を合計で３つ以上有する化合物を用いることで得られる構造を表す。分子内にヒドロキシル基を３つ以上有する化合物としては、グリセリン、ポリグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。分子内にイソシアネート基を３つ以上有する化合物としては、ポリメリックＭＤＩ（東ソー（株）製、商品名）、デュラネート（旭化成株式会社製、商品名）等が挙げられる。
【００９２】
ポリウレタン（４）は分散基としてイオン性基を有する構造を有していても良い。ポリウレタン（４）中のイオン性基を有する構造の導入量は、ポリウレタン（４）の酸価又はアミン価が１〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇとなるように導入されることが好ましく、１〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇとなるように導入されることが更に好ましい。上記範囲にあると、ポリウレタン（４）の水分散液の分散安定性と洗濯堅牢性に優れる。酸価又はアミン価は、ＪＩＳ（日本工業規格）  Ｋ  ００７０等の中和滴定法により求めることができる。
ポリウレタン（４）は分散基としてノニオン性基を有する構造を有していても良い。分散基としてのノニオン基を有する構造（モノマー単位）の導入量は、１〜４０質量％であることが好ましく、５〜３０質量％であることがより好ましい。上記範囲にあると、ポリウレタン（４）の水分散液の分散安定性と洗濯堅牢性に優れる。
ポリウレタン（４）はアニオン性基を有することが好ましい。
アニオン性基としては酸基が好ましく、カルボキシル基であることがより好ましい。すなわち、ポリウレタン（４）はカルボキシル基を有することが好ましい。
【００９３】
＜一般式（Ｍ−５）で表される化合物と、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物とを反応させて得られるポリウレタン（ポリウレタン（５））＞
ポリウレタン（５）は、線状のポリマーであっても良いし、網目状のポリマーであっても良い。
ポリウレタン（５）を合成する際に用いられる一般式（Ｍ−５）で表される化合物と、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物（「ポリイソシアネート化合物」ともいう）とは、単量体である。
ポリウレタン（５）は、ウレタン結合を有するポリマーであり、単量体である上記一般式（Ｍ−５）で表される化合物と、単量体であるポリイソシアネート化合物を重合反応させてなる。
また、ポリウレタン（５）は、これらに加えて更に別の単量体を反応させて得られるものであってもよい。
【００９４】
ポリウレタン（５）を得るための方法は任意であるが、一般式（Ｍ−５）で表される化合物を重合若しくは共重合させてポリウレタン（５）を得る方法挙げられる。
【００９５】
ポリウレタン（５）を合成する際に用いられる全単量体に対して、一般式（Ｍ−５）で表される化合物の含有量が１５質量％以上であることが好ましく、１５〜８０質量％であることがより好ましい。ポリウレタン（５）を合成する際に用いられる一般式（Ｍ−５）で表される化合物の含有量（ポリウレタン（５）中の一般式（Ｍ−５）で表される化合物に対応するモノマー単位の含有量）が多いほど、インクジェットインクにして印画したときに高濃度の画像が得られる。
【００９６】
＜一般式（Ｍ−５）で表される化合物＞
一般式（Ｍ−５）で表される化合物について説明する。
【００９７】
【化１５】
2019178246.tif 000016
【００９８】
一般式（Ｍ−５）中、Ｒ５０３〜Ｒ５１８は、各々独立に水素原子又は置換基を表す。ただし、Ｒ５０８〜Ｒ５１８の少なくとも１つは、下記一般式（Ｒ−１）〜（Ｒ−９）のいずれかで表される基を表す。Ｒ５１９及びＲ５２０は、各々独立に置換基を有していてもよいアルキル基を表す。ただし、上記一般式（Ｍ−５）で表される化合物はヒドロキシル基を２つ以上有する。
【００９９】
【化１６】
2019178246.tif 000017
【０１００】
一般式（Ｒ−１）中、Ｌ１及びＬ２は、各々独立に２価の連結基を表す。
一般式（Ｒ−２）中、Ｌ３は、２価の連結基を表し、Ｒ２１は、水素原子又はアルキル基を表す。
一般式（Ｒ−３）中、Ｌ４及びＬ５は、各々独立に２価の連結基を表す。
一般式（Ｒ−４）中、Ｌ６は、２価の連結基を表し、Ｒ２２は、水素原子又はアルキル基を表す。
一般式（Ｒ−５）中、Ｌ７及びＬ８は、各々独立に２価の連結基を表す。
一般式（Ｒ−６）中、Ｌ９は、２価の連結基を表し、Ｒ２３は、水素原子又はアルキル基を表す。
一般式（Ｒ−７）中、Ｌ１０は、２価の連結基を表す。
一般式（Ｒ−９）中、Ｒ２４は、アルキル基を表す。＊は結合位置を表す。
【０１０１】
一般式（Ｍ−５）で表される化合物は色素であり、染料として用いることができる。
【０１０２】
一般式（Ｍ−５）中、Ｒ５０３〜Ｒ５１８は、各々独立に、水素原子又は置換基を表す。Ｒ５０８〜Ｒ５１８の少なくとも１つは、上記一般式（Ｒ−１）〜（Ｒ−９）のいずれかで表される基を表す。
Ｒ５０３〜Ｒ５１８が、上記一般式（Ｒ−１）〜（Ｒ−９）のいずれかで表される基以外の置換基を表す場合の置換基としては、前述の置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、好ましくは、アルキル基（より好ましくは炭素数１〜１０）、アルキルアミノ基（より好ましくは炭素数１〜１０）、ハロゲン原子（より好ましくは塩素原子、臭素原子）、アルコキシ基（より好ましくは炭素数１〜１０）、又はアルコキシカルボニル基（より好ましくは炭素数１〜１０）である。
【０１０３】
Ｒ５０８〜Ｒ５１８が、各々独立に、上記一般式（Ｒ−１）〜（Ｒ−９）のいずれかで表される基、又は水素原子を表すことが好ましい。
【０１０４】
Ｒ５１９及びＲ５２０は、各々独立に置換基を有していてもよいアルキル基を表す。
Ｒ５１９及びＲ５２０は、各々独立に置換基を有さないアルキル基を表してもよいし、置換基を有するアルキル基を表してもよい。
Ｒ５１９及びＲ５２０が表すアルキル基としては、炭素数１〜５のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基が好ましい。
Ｒ５１９及びＲ５２０が置換基を有するアルキル基を表す場合、置換基としてはヒドロキシル基が好ましい。
【０１０５】
なお、Ｒ５０８〜Ｒ５１８の少なくとも１つは、上記一般式（Ｒ−１）〜（Ｒ−９）のいずれかで表される基を表す。
【０１０６】
一般式（Ｒ−１）中、Ｌ１及びＬ２が表す２価の連結基としては、アルキレン基が好ましく、炭素数１〜５のアルキレン基が更に好ましく、具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基などが挙げられ、好ましくはエチレン基である。
【０１０７】
一般式（Ｒ−２）中、Ｌ３が表す２価の連結基としては、アルキレン基が好ましく、炭素数１〜５のアルキレン基が更に好ましく、具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基などが挙げられ、好ましくはエチレン基である。
一般式（Ｒ−２）中、Ｒ２１が表すアルキル基としては、炭素数１〜５のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基が好ましい。
【０１０８】
一般式（Ｒ−３）中、Ｌ４及びＬ５が表す２価の連結基としては、アルキレン基が好ましく、炭素数１〜５のアルキレン基が更に好ましく、具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基などが挙げられ、好ましくはエチレン基である。
【０１０９】
一般式（Ｒ−４）中、Ｌ６が表す２価の連結基としては、アルキレン基が好ましく、炭素数１〜５のアルキレン基が更に好ましく、具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基などが挙げられ、好ましくはエチレン基である。
一般式（Ｒ−４）中、Ｒ２２が表すアルキル基としては、炭素数１〜５のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基が好ましい。
【０１１０】
一般式（Ｒ−５）中、Ｌ７及びＬ８が表す２価の連結基としては、アルキレン基が好ましく、炭素数１〜５のアルキレン基が更に好ましく、具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基などが挙げられ、好ましくはエチレン基である。
【０１１１】
一般式（Ｒ−６）中、Ｌ９が表す２価の連結基としては、アルキレン基が好ましく、炭素数１〜５のアルキレン基が更に好ましく、具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基などが挙げられ、好ましくはエチレン基である。
一般式（Ｒ−６）中、Ｒ２３が表すアルキル基としては、炭素数１〜５のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基が好ましい。
【０１１２】
一般式（Ｒ−７）中、Ｌ１０が表す２価の連結基としては、アルキレン基が好ましく、炭素数１〜５のアルキレン基が更に好ましく、具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基などが挙げられ、好ましくはメチレン基、エチレン基である。
【０１１３】
一般式（Ｒ−９）中、Ｒ２４が表すアルキル基としては、炭素数１〜５のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基が好ましい。
【０１１４】
なお、Ｒ８〜Ｒ１８のうち、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１５、Ｒ１６及びＲ１７の少なくとも１つが、上記一般式（Ｒ−１）〜（Ｒ−９）のいずれかで表される基を有することが好ましく、Ｒ１１、Ｒ１５、Ｒ１６及びＲ１７の少なくとも１つが、上記一般式（Ｒ−１）〜（Ｒ−９）のいずれかで表される基を有することが更に好ましい。
【０１１５】
上記一般式（Ｍ−５）中のＲ５０３〜Ｒ５０７が、水素原子であることが好ましい。
【０１１６】
上記一般式（Ｍ−５）で表される化合物は、ヒドロキシル基を２つ以上有する。
【０１１７】
一般式（Ｍ−５）で表される化合物は、公知の方法に従って合成することができる。
【０１１８】
例えば、一般式（Ｍ−５）で表される化合物を合成する場合には、予め、一般式（Ｒ−１）〜（Ｒ−９）のいずれかで表される基を含む一般式（Ｍ−５−１Ａ）で表される化合物、及び一般式（Ｍ−５−１Ｂ）で表される化合物をそれぞれ合成してから、アゾカップリングして、一般式（Ｍ−５）で表される化合物を合成する方法、具体的には下記ルートＡで合成する方法が挙げられる。
【０１１９】
【化１７】
2019178246.tif 000018
【０１２０】
上記一般式（Ｍ−５−１Ａ）、（Ｍ−５−１Ｂ）、（Ｍ−５−１ＡＢ）、及び（Ｍ−５−１Ｃ）中、Ｒ５０３〜Ｒ５１８は各々一般式（Ｍ−１）中の中、Ｒ５０３〜Ｒ５１８と同義であり好ましい範囲も同様である。
Ｒ５１４〜Ｒ５１８の少なくとも１つは、上記一般式（Ｒ−１）〜（Ｒ−９）のいずれかで表される基を表す。
【０１２１】
一般式（Ｍ−５−１Ａ）で表される化合物、及び一般式（Ｍ−５−１ＡＢ）で表される化合物は、ＷＯ２０１６／０９６０８５  ２８ページＥｘａｍｐｌｅｓを参考にして合成できる。一般式（Ｍ−５−１Ｂ）は市販品を使用することができる。
一般式（Ｍ−５−１Ｃ）で表される化合物は、たとえば、米国特許第６３４８５９２号明細書のＥｘａｍｐｌｅ１にしたがって合成することができる。
また、一般式（Ｍ−５−１ＡＢ）で表される化合物と一般式（Ｍ−５−１Ｃ）で表される化合物をカップリングする工程は、米国特許出願公開第２０１５／００６５６９７号明細書の第８頁のＰａｒｔＢにしたがって行うことができる。
【０１２２】
上記ルートＡでは、一般式（Ｍ−５−１Ａ）のＲ５１４〜Ｒ５１８の少なくとも１つが、上記一般式（Ｒ−１）〜（Ｒ−９）のいずれかで表される基を表す場合について説明したが、一般式（Ｍ−５−１Ｂ）のＲ５０８〜Ｒ５１３の少なくとも１つが、上記一般式（Ｒ−１）〜（Ｒ−９）のいずれかで表される基を表す場合、又は一般式（Ｍ−５−１Ｃ）のＲ５０３〜Ｒ５０７の少なくとも１つが、上記一般式（Ｒ−１）〜（Ｒ−９）のいずれかで表される基を表す場合、についても同様にして、一般式（Ｍ−５）で表される化合物を合成できる。
【０１２３】
一般式（Ｍ−５）で表される化合物は、上記のルートＡとは別に、予めアゾカップリングして後から、上記一般式（Ｒ−１）〜（Ｒ−９）のいずれかで表される基を導入する方法、具体的にはルートＢで合成する方法が挙げられる。
後述の化合物（Ｍ−５−１）の合成を例にして、「ルートＢ」を以下に説明する。
【０１２４】
【化１８】
2019178246.tif 000019
【０１２５】
この場合、化合物（Ｍ−５−１Ａ’）、化合物（Ｍ−５−１Ｂ’）は市販品を用いることができる。また、化合物（Ｍ−５−１ＡＢ’）と化合物（Ｍ−５−１Ｃ’）をカップリングする工程は、米国特許出願公開第２０１５／００６５６９７号明細書の第８頁のＰａｒｔＢにしたがって行うことができる。最後のアミド化は、公知の方法、例えば、実験化学講座１４  ＩＩＩ  １７９９ページの方法でスルホン酸をクロロ化し、実験化学講座１４  ＩＩＩ  １８０３ページの方法でアミド化できる。
【０１２６】
一般式（Ｍ−５−１Ａ）で表される化合物の具体例を以下に示すが、これらに限定されない。下記具体例の構造式中、Ｒは、Ｍｅ（メチル基）、Ｅｔ（エチル基）、ｎ−Ｐｒ（ｎ−プロピル基）、ｉ−Ｐｒ（イソプロピル基）、ｎ−Ｂｕ（ｎ−ブチル基）、又はｉ−Ｂｕ（イソブチル基）を表す。
【０１２７】
Ｒ５１４〜Ｒ５１８の少なくとも１つが、上記一般式（Ｒ−１）〜（Ｒ−９）のいずれかで表される基を表す、一般式（Ｍ−５−１Ａ）で表される化合物の具体例
【０１２８】
【化１９】
2019178246.tif 000020
【０１２９】
Ｒ５１４〜Ｒ５１８のいずれもが、上記一般式（Ｒ−１）〜（Ｒ−９）のいずれかで表される基ではない、一般式（Ｍ−５−１Ａ）で表される化合物の具体例
【０１３０】
【化２０】
2019178246.tif 000021
【０１３１】
【化２１】
2019178246.tif 000022
【０１３２】
一般式（Ｍ−１Ｂ）で表される化合物の具体例を以下に示すが、これらに限定されない。Ｒは、Ｍｅ（メチル基）、Ｅｔ（エチル基）、ｎ−Ｐｒ（ｎ−プロピル基）、ｉ−Ｐｒ（イソプロピル基）、ｎ−Ｂｕ（ｎ−ブチル基）、又はｉ−Ｂｕ（イソブチル基）を表す。
【０１３３】
Ｒ５０８〜Ｒ５１３の少なくとも１つが、上記一般式（Ｒ−１）〜（Ｒ−９）のいずれかで表される基を表す、一般式（Ｍ−５−１Ｂ）で表される化合物の具体例
【０１３４】
【化２２】
2019178246.tif 000023
【０１３５】
Ｒ５０８〜Ｒ５１３の何れもが、上記一般式（Ｒ−１）〜（Ｒ−９）のいずれかで表される基ではない、一般式（Ｍ−５−１Ｂ）で表される化合物の具体例
【０１３６】
【化２３】
2019178246.tif 000024
【０１３７】
一般式（Ｍ−５−１Ｃ）で表される化合物の具体例を以下に示すが、これに限定されない。ＲＡは、各々独立に、アルキル基（好ましくはＭｅ（メチル基）、Ｅｔ（エチル基）、ｎ−Ｐｒ（ｎ−プロピル基）、ｉ−Ｐｒ（イソプロピル基）、ｎ−Ｂｕ（ｎ−ブチル基）、ｉ−Ｂｕ（イソブチル基）、ｎ−Ｐｎ（ｎ−ペンチル基）、又はｉ−Ｐｎ（イソペンチル基））、ヒドロキシアルキル基（好ましくはヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、又はヒドロキシプロピル基）を表す。
【０１３８】
【化２４】
2019178246.tif 000025
【０１３９】
一般式（Ｍ−５）で表される化合物の具体例としては、上記一般式（Ｍ−５−１Ａ）で表される化合物の具体例、上記一般式（Ｍ−５−１Ｂ）で表される化合物の具体例、及び上記一般式（Ｍ−５−１Ｃ）で表される化合物の具体例の任意の組み合わせが挙げられる。以下に、一般式（Ｍ−５）で表される化合物の具体例を示すが、これらに限定されない。
【０１４０】
【化２５】
2019178246.tif 000026
【０１４１】
【化２６】
2019178246.tif 000027
【０１４２】
（ポリイソシアネート化合物）
ポリイソシアネート化合物について説明する。
ポリウレタン（５）を合成する際に用いられる単量体としては、ポリイソシアネート化合物として、１分子中にイソシアネート基を２個有する化合物（ジイソシアネート）を１種以上用いることが好ましい。
ポリイソシアネート化合物としては、特に限定されないが、たとえば、フェニレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ノルボルネンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、上記ジイソシアネートの多量体、ジオール１モルとジイソシアネート２モルとの反応生成物を用いることができる。これらは、単独で用いても複数を組み合わせて用いても良い。
【０１４３】
一般式（Ｍ−５）で表される化合物とポリイソシアネート化合物との反応においては触媒を用いることができる。触媒としては、スズ化合物、チタン化合物、ビスマス化合物、亜鉛化合物、有機塩基（第三級アミン化合物、又はジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）など）等を好適に用いることができる。
【０１４４】
（その他の単量体）
ポリウレタン（５）は一般式（Ｍ−５）で表される化合物及びポリイソシアネート化合物に加えて、これら以外のその他の単量体を反応させて得られたポリマーであっても良い。
その他の単量体としては、ジオール、トリオール又はジアミンが好ましい。また、カルボキシル基を有するジオール又はカルボキシル基を有するトリオールも好ましい。
【０１４５】
ポリウレタン（５）は、分子中にウレア結合を有していてもよい。ウレタン結合とウレア結合を有するポリマーを「ポリウレタン／ウレア」とも呼ぶ。
ポリウレタン（５）は、一般式（Ｍ−５）で表される化合物と１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物とを反応（重合）させて得られるポリウレタンに、更に別のポリウレタンを反応させて得られるポリウレタン／ウレアであることが好ましい。
【０１４６】
（ポリウレタン（５）の構造）
ポリウレタン（５）は、水への分散性の観点から分散基を有することが好ましい。分散基としては、イオン性であってもよいし、ノニオン性であってもよい。ポリウレタン（５）の分子構造は、直鎖又は分岐したものいずれでも良い。
ポリウレタン（５）は、架橋構造を有していることが好ましい。架橋構造を有することで、インクジェット捺染の際の熱処理工程でポリウレタン（５）が融着してなる膜の強度が向上して、耐久性に優れる着色布が得られる。架橋構造とは、少なくとも一つの単量体として、分子内にヒドロキシル基及びイソシアネート基を合計で３つ以上有する化合物を用いることで得られる構造を表す。分子内にヒドロキシル基を３つ以上有する化合物としては、グリセリン、ポリグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。分子内にイソシアネート基を３つ以上有する化合物としては、ポリメリックＭＤＩ（東ソー（株）製、商品名）、デュラネート（旭化成株式会社製、商品名）等が挙げられる。
【０１４７】
ポリウレタン（５）は分散基としてイオン性基を有する構造を有していても良い。ポリウレタン（５）中のイオン性基を有する構造の導入量は、ポリウレタン（５）の酸価又はアミン価が１〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇとなるように導入されることが好ましく、１〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇとなるように導入されることが更に好ましい。上記範囲にあると、ポリウレタン（５）の水分散液の分散安定性と洗濯堅牢性に優れる。酸価又はアミン価は、ＪＩＳ（日本工業規格）  Ｋ  ００７０等の中和滴定法により求めることができる。
ポリウレタン（５）は分散基としてノニオン性基を有する構造を有していても良い。分散基としてのノニオン基を有する構造（モノマー単位）の導入量は、１〜４０質量％であることが好ましく、５〜３０質量％であることがより好ましい。上記範囲にあると、ポリウレタン（５）の水分散液の分散安定性と洗濯堅牢性に優れる。
ポリウレタン（５）はアニオン性基を有することが好ましい。
アニオン性基としては酸基が好ましく、カルボキシル基であることがより好ましい。すなわち、ポリウレタン（５）はカルボキシル基を有することが好ましい。
【０１４８】
＜一般式（１ａ）で表される繰り返し単位を有するポリマー＞
ポリマー（１）は、下記一般式（１ａ）で表される繰り返し単位を有するポリマー（「ポリマー（１ａ）」とも呼ぶ。）であることも好ましい。
【０１４９】
【化２７】
2019178246.tif 000028
【０１５０】
一般式（１ａ）中、Ｘ１ａは連結基を表し、Ｌ１ａは単結合又は２価の連結基を表し、Ｄ１ａは一般式（Ｍ−１）で表される構造から任意の水素原子を１個取り除いた染料残基を表す。
【０１５１】
一般式（１ａ）中、Ｘ１ａは連結基を表す。Ｘ１ａは重合によって形成される連結基であることが好ましく、重合反応で形成される主鎖に相当する部分であることが好ましい。すなわち、Ｘ１ａはポリマー主鎖の部分構造であることが好ましい。Ｘ１ａは、置換もしくは無置換の不飽和エチレン基を重合して形成される連結基、環状エーテルを開環重合して形成される連結基等が挙げられ、好ましくは、不飽和エチレン基を重合して形成される連結基である。
一般式（１ａ）で表される繰り返し単位として具体的には（メタ）アクリレート繰り返し単位、スチレン繰り返し単位、マレイン酸エステル繰り返し単位、マレイミド繰り返し単位、ビニルエーテル繰り返し単位、シクロオレフィン繰り返し単位が挙げられ、（メタ）アクリレート繰り返し単位が好ましい。
一般式（１ａ）で表される繰り返し単位の好ましい具体例を以下に示すが、これらに限定されない。下記Ｒａは水素原子又は置換基（好ましくはメチル基）を表す。
【０１５２】
【化２８】
2019178246.tif 000029
【０１５３】
（ポリマー（１ａ）の分子量）
本発明ではポリマー（１ａ）を水に分散した状態で用いるため、分散性に関して、ポリマー（１ａ）には最適な分子量の範囲があり、その分子量の範囲の上限以下であれば分散体の再凝集が起きにくい。一方、最適な分子量の範囲の下限以上であれば水及び水性有機溶剤へ溶解しにくい。使用するポリマー（１ａ）の種類により異なるが、概ねその重量平均分子量（Ｍｗ）が２，０００〜２，０００，０００のものを用いるのが好ましく、２，０００〜１，０００，０００のものを用いるのがより好ましく、３，０００〜８０，０００のものを用いるのが更に好ましく、３，０００〜３０，０００のものを用いるのが特に好ましく、３，０００〜１５，０００のものを用いるのが最も好ましい。分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は好ましくは、１．０〜３．０、さらに好ましくは１．０〜２．５、特に好ましくは１．０〜２．０である。Ｍｎは数平均分子量を表す。
ポリマー（１ａ）の重量平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定から算出できる。本明細書において、ＧＰＣは、特に断らない限り、ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）を用い、カラムをＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｈ、ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＺ４０００、ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＺ２００（東ソー社製）で測定し、数平均分子量はポリスチレン換算により算出した。キャリアは適宜選定すればよいが、溶解可能であるかぎり、ＮＭＰ（Ｎ−メチルピロリドン）を用いた。
【０１５４】
（ポリマー（１ａ）の構造）
ポリマー（１ａ）は、必須の構造として、一般式（Ｍ−１）で表される構造を有していればよいが、水への分散性の観点から疎水基（電気的に中性の非極性基で水と親和性が低い基）、及びイオン性基（電気的にイオン性の極性基で、水との親和性が高い基）の少なくとも１種を含む繰り返し単位を導入することがより好ましい。ポリマー（１ａ）の分子構造は、直鎖又は分岐したものいずれでもよく、ランダム、交互、周期、ブロックのいずれの構造でもよく、幹と枝の構造がデザインされたグラフトポリマーであってもよい。
ポリマー（１ａ）の形成方法としては、いわゆる共重合などの方法が、設計の自由度の観点から好ましい。共重合成分としては以下のような疎水基含有単量体、陰イオン性基含有単量体、陽イオン性基含有単量体、その他の機能性単量体が挙げられる。
【０１５５】
ポリマー（１ａ）における一般式（Ｍ−１）で表される構造を有する繰り返し単位の全繰り返し単位に対する含有率は、好ましくは１０〜９０質量％であり、より好ましくは２５〜９０質量％であり、特に好ましくは５０〜９０質量％である。一般式（Ｍ−１）で表される構造を有する繰り返し単位の含有率が１０質量％以上であれば、単位質量当たりの着色力が向上し布帛への染色濃度が高くなる。また、９０質量％以下であると、ポリマー（１ａ）合成時において分子量を適切な範囲に調整しやすい。
【０１５６】
〔疎水基含有単量体〕
疎水基含有単量体としては、例えば、スチレン系単量体、フェニル基含有（メタ）アクリレート類、（メタ）アクリル酸アルキルエステル類、アルキルビニルエーテル類、（メタ）アクリロニトリル等のビニル単量体；ポリイソシアネートとポリオール又はポリアミン等から形成されるウレタン基含有ビニル単量体；エピクロルヒドリンとビスフェノール等から形成されるエポキシ基含有ビニル単量体；多価カルボン酸とポリアルコール等を単量体から形成されるエステル基含有ビニル単量体；オルガノポリシロキサン等から形成されるシリコーン基含有ビニル単量体などが挙げられる。
ポリマー（１ａ）は、繊維とのなじみ、すなわちポリマー（１ａ）の柔らかさの観点から、好ましくは、下記一般式（ＡＣ）で表される単量体に由来する繰り返し単位を含むことが好ましい。
【０１５７】
【化２９】
2019178246.tif 000030
【０１５８】
一般式（ＡＣ）中、Ｒ１ＡＣは、水素原子、又はメチル基を表す。Ｒ１ＡＣが水素原子を表す場合、Ｒ２ＡＣは置換基を有してもよい、直鎖若しくは分岐アルキル基又はシクロアルキル基を表し、Ｒ１ＡＣがメチル基を表す場合、Ｒ２ＡＣは脂肪族基であり、核原子数３以上の置換基を有してもよい、直鎖若しくは分岐アルキル基又はシクロアルキル基を表す。
【０１５９】
核原子数とは水素原子以外の原子数のことを表す。
【０１６０】
Ｒ１ＡＣが水素原子を表す場合、Ｒ２ＡＣは好ましくは直鎖または分岐アルキル基であり、より好ましくは直鎖アルキル基である。Ｒ２ＡＣが置換基を有する場合の置換基としては、芳香族環を含有していないことが好ましく、ヒドロキシル基、又はアルコキシル基であることが好ましい。
Ｒ１ＡＣがメチル基を表す場合、Ｒ２ＡＣは好ましくは無置換の直鎖または分岐アルキル基であり、より好ましくは直鎖アルキル基である。Ｒ２ＡＣが置換基を有する場合の置換基としては、芳香族環を含有していないことが好ましく、ヒドロキシル基、又はアルコキシル基であることが好ましい。
【０１６１】
一般式（ＡＣ）で表される単量体として具体的には、アクリル系単量体（Ｒ１ＡＣ＝水素原子）：メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ｉｓｏ−プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ペンチルアクリレート、イソアミルアクリレート、ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、デシルアクリレートホモポリマー、ｉｓｏ−オクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、テトラデシルアクリレート、ヘキサデシルアクリレート、ステアリルアクリレート、ベンジルアクリレート、酢酸ビニル、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、エトキシエチルアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、カルボキシエチルアクリレート；メタクリル系単量体（Ｒ１ＡＣ＝メチル基）：プロピルメタクリレート、ｉｓｏ−プロピルメタクリレートホモポリマー、ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、ペンチルメタクリレート、イソアミルアクリレート、ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、ｉｓｏ−オクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、デシルメタクリレートホモポリマー、ラウリルメタクリレート、テトラデシルメタクリレート、ヘキサデシルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレートホモポリマー、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、エトキシエチルメタクリレート、メトキシメタクリレート、カルボキシエチルメタクリレート；が挙げられる。
【０１６２】
ポリマー（１ａ）における一般式（ＡＣ）で表される単量体に由来する繰り返し単位の全繰り返し単位に対する含有率は、好ましくは５〜９０質量％であり、より好ましくは５〜５０質量％であり、特に好ましくは１０〜３０質量％である。一般式（ＡＣ）で表される単量体に由来する繰り返し単位の含有率が５質量％以上であれば、捺染時の熱処理工程にて粒子であるポリマー（１ａ）を溶融させ、繊維を被覆させることができ耐摩擦性を向上させることができる。また、９０質量％以下であると、平均粒子径を制御しやすい。
【０１６３】
次に、イオン性基には、陰イオン性基と陽イオン性基があるが、これらのイオン性基を与える単量体としては、以下のものがある。
【０１６４】
〔陽イオン性基含有単量体〕
陽イオン性基含有単量体として、以下の、不飽和アミン含有単量体、不飽和アンモニウム塩含有単量体等を用いることができる。不飽和アミン含有単量体としては、例えば，ビニルアミン、アリルアミン、ビニルピリジン、メチルビニルピリジン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノスチレン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、ジアルキルアミノエチルビニルエーテル等が挙げられる。
不飽和アンモニウム塩含有単量体としては、上記不飽和３級アミン含有単量体を４級化剤で４級化させたもの等が挙げられる。
【０１６５】
〔陰イオン性基含有単量体〕
陰イオン性基含有単量体として、−ＣＯＯＭ（Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す）を含有する単量体、不飽和スルホン酸単量体、不飽和リン酸単量体、又はこれらの無水物や塩等を用いることができ、好ましくは−ＣＯＯＭを含有する単量体である。−ＣＯＯＭは、カルボキシル基（Ｍが水素原子を表す場合）又はその塩（Ｍがカウンターカチオンを表す場合）を表す。Ｍがカウンターカチオンを表す場合、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が挙げられ、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、アンモニウムイオンが好ましく、リチウムイオン又はナトリウムイオンがより好ましい。
−ＣＯＯＭを含有する単量体としては例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、カルボキシエチルアクリレート等が挙げられる。このなかでも、（メタ）アクリル酸が好ましい。
不飽和スルホン酸単量体としては、例えば、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシアルキルの硫酸エステル等、又はそれらの塩等が挙げられる。
不飽和リン酸単量体としては、例えば、ビニルホスホン酸、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル（炭素数２〜６）の燐酸エステル、（メタ）アクリル酸アルキルホスホン酸類等が挙げられる。
【０１６６】
ポリマー（１ａ）は、−ＣＯＯＭを含む繰り返し単位を有することが好ましい。
−ＣＯＯＭを含有する単量体を用いて、ポリマー（１ａ）に−ＣＯＯＭを含む繰り返し単位を導入することができる。
ポリマー（１ａ）における−ＣＯＯＭを含む繰り返し単位の全繰り返し単位に対する含有率は、好ましくは５〜９０質量％であり、より好ましくは５〜５０質量％であり、特に好ましくは５〜２０質量％である。カルボキシル基またはその塩を含む繰り返し単位の含有率が５質量％以上であれば、インク中でのポリマー（１ａ）の分散性を向上させることができる。また、９０質量％以下であると、平均粒子径を制御しやすい。
【０１６７】
〔その他の機能性単量体〕
上記の共重合法によるもの以外に、例えば、イオン性基を予め導入したウレタン形成基含有単量体をウレタン重合、又はイオン性基を予め導入したエポキシ形成基含有単量体をエポキシ重合するなどの方法も採用することができる。また、基幹の高分子を重合形成した後、目的のイオン性基を導入することで、ポリマー（１ａ）を得ることもできる。なお、その他の成分を含有していてもよく、例えば、イオン性を伴わない、ヒドロキシル基又はアミド基を持つポリエチレンオキサイド、ポリオール又はヒドロキシアルキルエステル類含有単量体、アクリルアミド、ヒドロキシアルキルアクリレート、酢酸ビニル、ビニルアルコール、Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン等を単量体として共重合させることもできる。
【０１６８】
ポリマー（１ａ）は、少なくとも一般式（Ｍ−１）で表される構造、上記一般式（ＡＣ）で表される単量体に由来する繰り返し単位、及び−ＣＯＯＭを含む繰り返し単位をそれぞれ１種類以上有することが好ましく、一般式（Ｍ−１）で表される構造を有する単量体、一般式（ＡＣ）で表される単量体、及び−ＣＯＯＭを含有する単量体を共重合させることにより得られるポリマーであることが好ましい。
【０１６９】
ポリマー（１ａ）としては一般式（Ｍ−１）で表される構造を有する（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）アクリレートまたは芳香族（メタ）アクリレート、および（メタ）アクリル酸（塩）の共重合体が好ましい。
【０１７０】
本発明の染料ポリマーは、ポリウレタン及びポリウレアの群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【０１７１】
染料ポリマーの酸価は５〜９０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、１０〜９０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましく、１０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが更に好ましく、１５〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが特に好ましい。
酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であれば、染料ポリマーを分散物として用いた場合、上記分散物の分散性が維持でき、インクの安定性が低下しないため好ましい。一方、酸価が９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であれば、加熱定着後の染料ポリマーの分散物のインク膜の親水性が高くならず、耐洗濯性及び耐汗性等の染色堅牢性が低下しないため好ましい。
【０１７２】
酸価はＪＩＳ  Ｋ  １５５７の指示薬滴定法に準拠して測定することが出来る。ただし、酸性基を中和するために使用した中和剤を取り除いて測定することとする。例えば、有機アミン類を中和剤として使用した場合には、染料ポリマー水分散液、又は染料ポリマーをガラス板に塗布し、温度６０℃、２０ｍｍＨｇの減圧下で２４時間乾燥して、有機アミン類を揮発させて、得られた塗膜をＮ−メチルピロリドンに溶解させて、ＪＩＳ  Ｋ  １５５７の指示薬滴定方に準拠して酸価を測定することができる。
なお、７６０ｍｍＨｇ＝１０１３２５Ｐａである。
【０１７３】
＜染料ポリマーの水分散液＞
染料ポリマーの水分散液は、少なくとも、水、及び染料ポリマーを含んでおり、染料ポリマーは水に分散している。染料ポリマーの水分散液は、水性有機溶剤を含有しても良い。また、染料ポリマーの水分散液の製造方法によっては、低分子型界面活性剤又は高分子型分散剤を併用する場合と、併用しない場合（いわゆる自己分散）のいずれの形態であってもよい。
染料ポリマーの水分散液において、染料ポリマーは１種のみ用いることもできるし、２種以上を任意の割合で混合して用いることもできる。
【０１７４】
染料ポリマーの水分散液では、染料ポリマーを、水に溶解した状態ではなく、水に分散した状態で用いる。
染料ポリマーが水に分散した状態では、水に溶解した状態とは異なり、実質的に水に溶けないポリマーになっているので、耐洗濯性、耐汗性などの耐水性の面で優れる。本発明のインクジェット捺染方法では、印捺後に、水で洗い流す工程が不要であるため、染料ポリマーは実質的に水に溶けないポリマーである。染料ポリマーの水分散液において、水に溶けない染料ポリマーは粒子として分散しており、その平均粒子径が５０〜５００ｎｍであることが好ましい。染料ポリマーが水に溶けている場合には染料ポリマーは水中で粒子として存在しない。
水としては超純水を用いることが好ましい。
【０１７５】
染料ポリマーは、水分散時において、染料ポリマー自体の性質として、又は併用する低分子型界面活性剤若しくは高分子型分散剤との吸着により、水となじみやすく（濡れやすく）、静電反発（斥力）又は立体反発により染料ポリマーの微粒子の再凝集を防止し、沈降生成の抑制の機能を有する。
【０１７６】
染料ポリマーは水分散液中で粒子状になっている。染料ポリマーの水分散液における粒子状の染料ポリマーの平均粒子径は５０〜５００ｎｍであることが好ましく、５０〜３００ｎｍであることがより好ましく、５０〜２００ｎｍであることが特に好ましい。この範囲内であると、インクジェット法により布帛に印捺することができる。
本明細書における平均粒子径は、粒度分布測定装置（ナノトラックＵＰＡ  ＥＸ１５０、日機装株式会社製、商品名）を用いて測定した体積平均径（ＭＶ）の値を用いた。
【０１７７】
染料ポリマーの水分散液中に含まれる染料ポリマーの含有量は、好ましくは０．１〜４０質量％であり、より好ましくは１〜３０質量％である。この範囲であるとインクジェットインクとしての貯蔵安定性を確保しつつ、印刷において高濃度の着色布を得ることができる。
染料ポリマーの水分散液中に含まれる水の含有量は、好ましくは５０〜９５質量％であり、より好ましくは５５〜９０質量％であり、特に好ましくは６０〜９０質量％である。この範囲であると、染料ポリマーの水分散液が安定に保存でき、かつインクジェットインクとしての吐出安定性を付与することができるため好ましい。なお、染料ポリマーの水分散液が安定に保存できるとは沈降などが起こりにくいことを示す。
【０１７８】
（低分子界面活性剤又は高分子型分散剤）
低分子界面活性剤又は高分子型分散剤としては、好ましくは、疎水基とイオン性基を有する低分子界面活性剤又は高分子型分散剤であり、染料ポリマーを分散させる際に添加されることで、低分子界面活性剤又は高分子型分散剤が染料ポリマー表面に吸着し水となじませ（濡れさせる）、機械的作用により摩砕させた染料ポリマー微粒子を静電反発（斥力）又は立体反発により微粒子の再凝集を防止し、沈降生成の抑制の機能を有する。
【０１７９】
低分子界面活性剤の含有量は、染料ポリマーの水分散液の全質量に対して、０．００１〜５．０質量％の範囲であることが好ましく、かかる範囲で水分散液の表面張力を任意に調整することが好ましい。
【０１８０】
高分子型分散剤の含有量は、染料ポリマーの水分散液の全質量に対して、０．００１〜５０質量％の範囲であることが好ましく、かかる範囲で水分散液の表面張力を任意に調整することが好ましい。
【０１８１】
（染料ポリマーの水分散液の製造方法）
染料ポリマーの水分散液の製造方法は特に限定されないが、例えば以下の（ｉ）〜（ｉｖ）に示す方法が挙げられる。
（ｉ）染料ポリマーの粉体又はペースト、及び必要に応じて水性有機溶剤、低分子型界面活性剤又は高分子型分散剤を、水中で混合した後に、ガラスビーズ、ジルコニアビーズ、チタニアビーズ、又はステンレス球などとともにアトライター又はミル機で微分散する方法、
（ｉｉ）有機溶剤中で染料ポリマーを合成し、又は有機溶剤中で合成した後に固体状態で取り出した染料ポリマーを有機溶剤に溶解し、水、場合により中和剤、乳化剤（界面活性剤）及び有機溶剤を添加し、有機溶剤を添加した場合には適宜有機溶剤を除去して染料ポリマーの水分散液を得る方法、
（ｉｉｉ）有機溶剤と、後述の一般式（Ｍ−２）で表される化合物と、ポリイソシアネート化合物と、必要に応じてその他の単量体、重合開始剤を添加して、有機溶剤中で一般式（Ｍ−２）で表される化合物をポリマー化し、水、場合により中和剤、乳化剤（界面活性剤）、鎖延長剤を添加して乳化させ、ポリマーを鎖延長した後に、適宜有機溶剤を除去して染料ポリマーの水分散液を得る方法、
（ｉｖ）一般式（Ｍ−２）で表される化合物とポリイソシアネート化合物とを反応させて得られる、末端にイソシアネート基を有する第一のプレポリマーが有機溶剤に溶解した溶液、分散可能な構造を有し、末端にイソシアネート基を有する第二のプレポリマーが有機溶剤に溶解した溶液、場合により、乳化剤（界面活性剤）及び有機溶剤を混合し、水、場合により乳化剤（界面活性剤）を添加して乳化させ、適宜有機溶剤を除去して、染料ポリマーの水分散体を得る方法
【０１８２】
また、染料ポリマーの水分散液には、その他に、分散助剤として、非イオン性界面活性剤又は陰イオン界面活性剤を添加することができるが、これらの界面活性剤は、分散安定性を低下させないように、少量配合することが好ましい。
【０１８３】
＜インク＞
本発明のインクは、少なくとも、染料ポリマーの水分散液を含むものである。すなわち、本発明のインクは、水を含む液体中に染料ポリマーが分散した分散液である。なお、インク中で染料ポリマーは粒子状になっており、粒子状の染料ポリマーの好ましい平均粒子径は前述したものと同様である。
【０１８４】
本発明のインク中の染料ポリマーの含有量は、０．１〜２０質量％であることが好ましく、１〜１５質量％であることがより好ましく、１〜１０質量％であることがより好ましい。
【０１８５】
本発明のインク中の水の含有量は、３０〜９０質量％であることが好ましく、４０〜８５質量％であることがより好ましい。
【０１８６】
本発明のインクはインクジェット用であることが好ましい。すなわち、本発明のインクはインクジェットインクであることが好ましい。
【０１８７】
（水溶性有機溶剤）
本発明のインクは、水溶性有機溶剤を含む。上記水溶性有機溶剤における上記染料ポリマーの溶解度は０．０５質量％以上である。
上記水溶性有機溶剤はエーテル又はアミドである。上記水溶性有機溶剤の沸点は２８７℃以上である。
【０１８８】
上記水溶性有機溶剤は、２５℃における水への溶解度として１０ｇ／１００ｇ−Ｈ２Ｏ以上であるものが好ましく、２０ｇ／１００ｇ−Ｈ２Ｏ以上であるものがより好ましく、水と任意の割合で混和するものが特に好ましい。
【０１８９】
上記水溶性有機溶剤における上記染料ポリマーの溶解度が０．０５質量％以上であると、発色濃度を向上させることができるため、好ましい。上記溶解度が０．０５質量％以上となることによって、インクジェット方式で布帛に印刷した後の熱定着において、発色濃度が劇的に向上することができる。
【０１９０】
これは、通常の捺染用染料インクや顔料インクでは見られない現象であり、本発明においては、水溶性有機溶剤が染料を含むポリマーが溶解されやすくなり、さらに、元々会合していた染料骨格が解かれ易くなって、染料の本来持つ発色を十分発現できたためと考えられる。
【０１９１】
上記水溶性有機溶剤における染料ポリマーの溶解度が５質量％以下であることが好ましく、１質量％以下であることが更に好ましい。
【０１９２】
溶解度は、汎用の方法でも測定可能であるが、本発明においては、以下の方法により測定することができる。染料を含有するポリマーの水分散体について、シャーレ上で２５℃の条件で自然放置し、質量減少が無くなるまで乾燥させる。ガラスバイヤル中に水溶性有機溶剤を１００ｇ秤量し、これに、先に得られた染料を含有するポリマーの固体を添加し、超音波洗浄器（アズワン社製、１−６９００−０１）で３０分超音波を当て、溶解有無を目視で評価する。適宜、染料ポリマーの固体の秤量値を変更し、完全溶解する、最大量の固体の秤量値と水溶性有機溶剤の質量から、溶解度（質量％）を算出する。
【０１９３】
上述の通り、上記水溶性有機溶剤の沸点が２８７℃以上であると、発色濃度を向上させることができるが、一方で、沸点が２８７℃を下回ると、十分な発色濃度が得られない場合がある。これは、沸点が高いほうが、熱定着時の水溶性有機溶剤の揮発速度が低くなり、十分に染料を含むポリマーと水溶性有機溶剤が馴染む時間が増加するためと考えられる。また、沸点が高いほうが、インクジェットノズル面での乾燥が抑制されることが理由と推測されるが、連続吐出性も大幅に改良することができる。
【０１９４】
本発明における、沸点は大気圧下において、一般的な蒸留法により測定することができる。明細書での沸点は、標準条件（１気圧、２５℃）での沸点の値である。
１気圧＝１０１．３２５ｋＰａである。
【０１９５】
水溶性有機溶剤の沸点の測定において、沸点が３５０℃を超える場合は、測定中に水溶性有機溶剤の分解が発生する場合があり、正確な沸点を測定することが難しい場合がある。本発明においては、沸点が３５０℃を超える水溶性有機溶剤においては、沸点を「３５０℃以上」とし、使用することができる。
【０１９６】
上記水溶性有機溶剤の含有量は、インクの全質量に対して、２５〜４５質量％であることが好ましく、３０〜４０質量％であることが更に好ましい。
上記水溶性有機溶剤の含有量は、インクの全質量に対して、２５質量％以上であると染料ポリマーを溶解し易くなり、また、インクジェットノズル面が乾燥しにくくなるため、発色濃度と連続吐出性が悪化しにくく好ましい。また、上記水溶性有機溶剤の含有量は、インクの全質量に対して、４５質量％以下であると、染料を含むポリマーのインク中での保存安定性が悪化しにくくなり好ましい。上記水溶性有機溶剤の含有量は、上記範囲において適切な添加量を適宜選定することが好ましい。
【０１９７】
上記水溶性有機溶剤は、上記を満たすものであれば、特に限定されないが、具体的には、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール（例えば、分子量が４００〜８００）、ヒドロキシエチルピロリドン、ヒドロキシプロピルピロリドン、バレロラクタム、カプロラクタムなどが挙げられるが、インクジェット方式での吐出性、熱定着時の揮発しやすさの観点で、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール４００、ヒドロヒドロキシエチルピロリドン、ヒドロキシプロピルピロリドンなどがより好ましく、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ヒドロヒドロキシエチルピロリドンが特に好ましく、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコールが最も好ましい。
【０１９８】
（架橋剤）
本発明のインクを捺染用に用いる場合は、着色布の耐摩擦性又は洗濯堅牢度を向上させる目的で、本発明のインクは架橋剤を含有してもよい。架橋剤としては、ブロックイソシアネート架橋剤（例えば、メイカネートＣＸ、同ＴＰ−１０、同ＤＭ−３５ＨＣ、ＳＵ−２６８Ａなど、いずれも明成工業株式会社製、商品名）や、多官能エポキシ架橋剤（例えば、デナコールＥＸ−３１３、同３１４、同３２２、４１１など、いずれもナガセケムテクス株式会社製、商品名）が挙げられる。
【０１９９】
（ｐＨ調整剤）
本発明のインクはｐＨを調整する目的で、ｐＨ調整剤を使用することができる。ｐＨ調整剤として、例えば、有機塩基、及び無機アルカリ等の中和剤を用いることができる。本発明のインクをインクジェット用に使用する場合、インクのｐＨを調整することで、インクの保存安定性を向上させることができる。ｐＨ調整剤は、インクのｐＨが５〜１２になるように添加することが好ましく、ｐＨが５〜９になるように添加することがより好ましい。 
【０２００】
（その他の成分）
本発明のインクは、上記した以外のその他の成分を含んでいてもよい。その他の成分としては、たとえば、染料ポリマー以外の着色剤、有機溶剤、界面活性剤、蛍光増白剤、表面張力調整剤、消泡剤、乾燥防止剤、潤滑剤、増粘剤、紫外線吸収剤、退色防止剤、帯電防止剤、マット剤、酸化防止剤、比抵抗調整剤、防錆剤、無機顔料、還元防止剤、防腐剤、防黴剤、及びキレート剤等が挙げられる。これらの成分については、国際公開第２０１７／１３１１０７号に記載されているものを好ましく使用することができる。
【０２０１】
本発明のインクをインクジェット用（インクジェットインク）として用いる場合には、インクの表面張力を、２０ｍＮ／ｍ〜７０ｍＮ／ｍに調整することが好ましく、２５ｍＮ／ｍ〜６０ｍＮ／ｍに調整することがより好ましい。また、インクをインクジェット用として用いる場合には、インクの粘度を、４０ｍＰａ・ｓ以下に調整することが好ましく、３０ｍＰａ・ｓ以下に調整することがより好ましく、２０ｍＰａ・ｓ以下に調整することが特に好ましい。尚、粘度はＥ型回転粘度計を用い、２５℃に制御して測定する。
表面張力及び粘度は、種々の添加剤、例えば、粘度調整剤、表面張力調整剤、比抵抗調整剤、皮膜調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防黴剤、防錆剤、分散剤、及び界面活性剤等を添加することによって、調整することができる。
【０２０２】
本発明のインクの調製方法は特に限定されないが、たとえば、染料ポリマーの水分散液と、必要に応じて水又はその他の成分とを混合することで調製することができる。
【０２０３】
本発明のインク（好ましくはインクジェットインク）は、捺染用であることが好ましい。
本発明のインクは、インクジェット方式で布帛に捺染するインクジェット捺染用であることがより好ましい。
【０２０４】
［インクジェット捺染方法］
本発明のインクジェット捺染方法は、本発明のインク（好ましくはインクジェットインク）を用い、インクジェット方式で布帛に印捺する工程を有するインクジェット捺染方法であるが、好ましい態様として下記２つの態様がある。
第１態様：本発明のインクを用い、インクジェット方式で布帛に直接印捺する工程を有するインクジェット捺染方法。
第２態様：凝集剤を含む水性前処理液を布帛に付与して、前処理された布帛を得る前処理工程、及び、本発明のインクを用い、インクジェット方式で前処理された布帛に直接印捺する工程を有するインクジェット捺染方法。
なお、本発明において、インクジェット方式で布帛に「直接印捺する」とは、転写工程が不要であり、インクが直接布帛に印捺されること、及び、捺染糊を付与する工程が不要でインクが直接布帛に印捺されることの両方を指す。
本発明のインクジェット捺染方法は、廃水及び転写紙などの廃材を出さず、簡便な作業性で、着色布の品質（風合い）、画像鮮明性及び乾摩擦堅牢度に優れるという効果を奏する。
【０２０５】
（前処理工程）
上記第２態様における前処理工程は、凝集剤を含む水性前処理液を布帛に付与して、前処理された布帛を得る工程である。水性前処理液を布帛に付与する方法としては、特に限定されるものではないが、コーティング法、パディング法、インクジェット法、スプレー法、スクリーン印刷法などが挙げられる。
水性前処理液に含まれる凝集剤としては、染料ポリマーを凝集させる作用を有するものであれば、特に限定されないが、有機酸、多価金属塩、及びカチオン性化合物から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
特に、凝集剤がカチオン性化合物又は多価金属塩であって、染料ポリマーがアニオン性基（好ましくは酸基であり、より好ましくはカルボキシル基）を有する場合に、上記インクジェット捺染方法にて印画すると、高濃度の着色布を得ることができる。これは、予め前処理されたカチオン性化合物又は多価金属塩が、アニオン性基を有するポリウレタンを含むインクと接触した瞬間に凝集するために、布帛表面に留まるために、結果的に表面に存在する染料ポリマーの量が多くなり、高濃度化できたものと考えられる。凝集剤はカチオン性化合物であることがより好ましい。
【０２０６】
≪多価金属塩≫
多価金属塩とは、２価以上の金属イオンとアニオンから構成される化合物である。具体的には、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、塩化マグネシウム、酢酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、塩化バリウム、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、硝酸銅等が挙げられる。
【０２０７】
≪カチオン性化合物≫
カチオン性化合物としては、特に限定されず、低分子化合物であっても、高分子化合物であってもよい。
低分子のカチオン性化合物としては、例えば、（２−ヒドロキシエチル）トリメチルアンモニウムクロリド、ベンゾイルコリンクロリド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド、トリメチルアセトヒドラジドアンモニウムクロリド、１−ブチル−１−メチルピロリジニウムクロリド、３−ヒドロキシ−４−（トリメチルアンモニオ）ブチラート塩酸塩、グリシジルトリメチルアンモニウムクロリド、Ｌ−カルニチン塩酸塩等が挙げられる。
高分子のカチオン性化合物としては、例えば、ポリアリルアミン又はその誘導体、アミン−エピハロヒドリン共重合体、又は他の第４級アンモニウム塩型カチオンポリマーなどの、水に可溶であり、かつ水中で正に荷電するカチオン性高分子が挙げられる。尚、場合によっては水分散性カチオンポリマーを用いることもできる。
【０２０８】
凝集剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上併用してもよい。
水性前処理液には、水、及び水性有機溶剤などの他に、例えば、界面活性剤、樹脂などが含まれていてもよい。
【０２０９】
本発明のインクジェット捺染方法は、更に、熱処理工程を加えることにより、布帛の繊維に対して染料ポリマーが融着することで、繊維とより一体化し、風合いを損ねることなく、耐摩擦性などを更に付与できるという利点がある。
【０２１０】
（熱処理工程）
本発明のインクジェット捺染方法は、更に、熱処理工程を含むことが好ましい。特に、布帛に印捺した後に、熱処理工程を行うことで、染料ポリマーの粒子を溶融（もしくは軟化）させ、繊維との密着性を高めることができる（すなわち、熱処理することにより、溶融染着させることができる）。着色布は乾燥後、上記溶融染着させることを目的として熱処理を行うことが好ましく、通常１００〜２５０℃で行うことが好ましく、より好ましくは１００℃〜２００℃であり、特に好ましくは１２０℃〜２００℃である。熱処理時間としては、３０秒〜３分間の熱処理を行うことが好ましい。
【０２１１】
（後処理）
本発明のインクジェット捺染方法により着色した布帛（着色布）は、風合いの柔軟性及び堅牢性（耐摩擦性）に優れるが、必要に応じて、着色布に後処理剤を全面にパディング処理することで、風合いの柔軟性及び堅牢性（特に耐摩擦性）が、更に向上した着色布を得ることができる。
【０２１２】
（布帛）
本発明のインクジェット捺染方法を適用し得る布帛としては、以下のものがある。布帛（繊維種）としては、ナイロン、ポリエステル、アクリロニトリル等の合成繊維、アセテート、レーヨン等の半合成繊維、綿、絹、毛等の天然繊維、及びこれらの混合繊維、織物、編み物、不織布等が挙げられる。
布帛としては、前処理した布帛を用いることもできる。前処理液は、コーティング法、パディング法、インクジェット法、スプレー法、スクリーン印刷法などにより、付与できる。前処理液は、ポリマー（１）を凝集させる凝集剤を含み、水溶液であることが好ましい。凝集剤としては、例えば、有機酸、多価金属塩、及びカチオン性化合物などが挙げられる。
衣料品としては、Ｔシャツ、トレーナー、ジャージ、パンツ、スウェットスーツ、ワンピース、ブラウスなどが挙げられる。また、寝具、ハンカチ、クッションカバー、カーテンなどにも好適である。
【０２１３】
［インクカートリッジ、及びインクジェットプリンタ］
本発明は、本発明のインク（好ましくはインクジェットインク）を有するインクカートリッジ、及び本発明のインク（好ましくはインクジェットインク）を有するインクジェットプリンタにも関する。
【０２１４】
［着色布］
本発明は、布帛とポリマーとを含む着色布であって、
上記ポリマーが、染料に由来する構造を有し、
上記ポリマーが、アクリルポリマー、ポリウレタン及びポリウレアの群から選択される少なくとも１種である、着色布にも関する。
布帛及び、上記ポリマー（染料ポリマー）は前述したとおりである。
【０２１５】
［着色布の製造方法］
本発明のインク（好ましくはインクジェットインク）をインクジェット方式で布帛に印捺する工程を有する着色布の製造方法に用いることもできる。インクジェット方式で布帛に印捺する工程の好ましい範囲は前述したものと同様である。着色布の製造方法についても前述の前処理工程を有していても良い。また、着色布の製造方法についても前述の熱処理工程を有していることが好ましい。
【実施例】
【０２１６】
以下に、実施例に基づいて本発明を更に詳細に説明するが、本発明の範囲は以下に示す実施例により限定的に解釈されない。
【０２１７】
実施例１
（プレポリマー１のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液の調製）
三口フラスコに、イソホロンジイソシアネート（東京化成社製）４００ｇ、Ｃ．Ｉ．  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３（和光純薬社製）１２５ｇ、ＴＨＦ１００ｇ、ネオスタンＵ−６００（日東化成工業（株）製、商品名）１８．７５ｇを入れ、６５℃で８時間撹拌した。高速液体クロマトグラフィーにより、Ｃ．Ｉ．  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３の消失を確認した。この溶液をヘキサン３，５００ｍＬで再沈し、プレポリマー１をろ取した。
（高速液体クロマトグラフィー測定条件）
装置：ＳＨＩＭＡＤＺＵ  Ｎｅｘｅｒａ  Ｘ２（株式会社島津製作所製）
カラム：ＴＳＫｇｅｌ  ＯＤＳ−１２０Ｈ（東ソー株式会社製）
溶離液：Ａ液）水１Ｌ、トリフルオロ酢酸１ｍＬ  
Ｂ液）テトラヒドロフラン１Ｌ、トリフルオロ酢酸１ｍＬ
６分間かけてＡ液濃度６０％、Ｂ液濃度４０％から、Ａ液濃度０％、Ｂ液濃度１００％へと変化させ、その後２分間Ａ液濃度０％、Ｂ液濃度１００％を保持した。
【０２１８】
（染料ポリマーの水分散液（１）の調製）
容器に、三口フラスコに、カプロラクトンジオール（アルドリッチ社製）６．３５ｇ、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）酪酸（東京化成社製）３．９７ｇ、トリメチロールプロパン（東京化成社製）０．５４ｇ、イソホロンジイソシアネート（東京化成社製）１３．０７ｇ、ＴＨＦ５６ｇ、ネオスタンＵ−６００（日東化成工業（株）製、商品名）０．０７２ｇを入れ、６５℃で４時間撹拌した。
得られた液３．２４ｇ、プレポリマー１（５．２８ｇ）、ＴＨＦ１２．３２ｇ、酢酸エチル１０．４２ｇ、トリエチルアミン０．１０２ｇをホモジナイザーに入れ、さらに、超純水３５．６３ｇ、ドデシル硫酸ナトリウム（東京化成社製）１１．７２ｇを添加し、１６，０００ｒｐｍで１２分撹拌し、１μｍフィルターを通し、乳化液を得た。
その後、三口フラスコに上記乳化液全量とＵＣＡＴ  ＳＡ１０２（サンアプロ（株）製、商品名）の１０質量％水溶液を１．８ｇ添加し、固形分濃度が２０質量％となるように純水を添加し、５０℃で２日間保持して反応させた。その後、１μｍフィルターろ過により粗大粒子を除去し、染料ポリマーの水分散液（１）（２０質量％）を４５ｇ得た。染料ポリマーの水分散液（１）における染料ポリマーの酸価は１０ｍｇＫＯＨであった。
【０２１９】
＜インク組成物（１）の調整＞
以下の成分を、２０℃で混合し、１５分間撹拌したのちに、０．８μｍフィルタ（アドバンテック社製）でろ過することにより、インク組成物（１）を得た。
・染料ポリマーの水分散液（１）  （分散固形分２０質量％）、５０質量部
・水溶性有機溶剤：トリエチレングリコール（ＴＥＧ）（東京化成工業社製）、３５質量部
・オルフィンＥ１０１０（日信化学社製）、１質量部
・水、１４質量部
【０２２０】
（インクジェット捺染）
インク組成物（１）をインクカートリッジに充填し、インクジェットプリンタ（セイコーエプソン社製、ＰＸ−０４５Ａ）を用いて、予めカチオマスターＰＤ−７（四日市合成社製）の５質量％水溶液を６０質量％浸み込ませて、２５℃で１２時間乾燥させたコットンブロード（赤堀産業社製、Ｄ５００５）に対して、ベタ画像を印刷した。打滴されるインク総量が約３０ｇ／ｍ２となるよう、必要に応じ適宜重ねて印刷を実施した。２５℃で１２時間乾燥後、ヒートプレス（アサヒ繊維機械社製、ＡＦ−５４ＴＥＮ）を用いて、温度２００℃、圧力０．２０Ｎ／ｃｍ２、時間６０秒間、熱定着処理を行い、着色布を得た。
【０２２１】
実施例２
水溶性有機溶剤をテトラエチレングリコール（ｔｅｔｒａＥＧ）（東京化成社製）に変更した以外は、実施例１と同様にして、インク組成物（２）を得た。
また、インク組成物（１）を、インク組成物（２）に変更した以外は実施例１と同様にインクジェット捺染を行い着色布を得た。
【０２２２】
実施例３
水溶性有機溶剤をポリエチレングリコール４００（ＰＥＧ４００）（東京化成社製）に変更した以外は、実施例１と同様にして、インク組成物（３）を得た。
また、インク組成物（１）を、インク組成物（３）に変更した以外は実施例１と同様にインクジェット捺染を行い着色布を得た。
【０２２３】
実施例４
水溶性有機溶剤をヒドロキシルエチルピロリドン（ＨＥＰ）（東京化成社製）に変更した以外は、実施例１と同様にして、インク組成物（４）を得た。
また、インク組成物（１）を、インク組成物（４）に変更した以外は実施例１と同様にインクジェット捺染を行い着色布を得た。
【０２２４】
実施例５
水溶性有機溶剤をテトラエチレングリコール（ｔｅｔｒａＥＧ）（東京化成社製）  ２５質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、インク組成物（５）を得た。
また、インク組成物（１）を、インク組成物（５）に変更した以外は実施例１と同様にインクジェット捺染を行い着色布を得た。
【０２２５】
実施例６
水溶性有機溶剤をテトラエチレングリコール（ｔｅｔｒａＥＧ）（東京化成社製）  ４５質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、インク組成物（６）を得た。
また、インク組成物（１）を、インク組成物（６）に変更した以外は実施例１と同様にインクジェット捺染を行い着色布を得た。
【０２２６】
実施例７
染料ポリマーの水分散液（１）における染料ポリマーの酸価１０ｍｇＫＯＨを５ｍｇＫＯＨとなるように組成量を変更した以外は、実施例１と同様にして、染料ポリマーの水分散液（７）を得た。
染料ポリマーの水分散液（１）を染料ポリマーの水分散液（７）に変更し、水溶性有機溶剤をテトラエチレングリコール（ｔｅｔｒａＥＧ）（東京化成社製）に変更した以外は、実施例１と同様にして、インク組成物（７）を得た。
また、インク組成物（１）を、インク組成物（７）に変更した以外は実施例１と同様にインクジェット捺染を行い着色布を得た。
【０２２７】
実施例８
染料ポリマー水分散液（１）における染料ポリマーの酸価１０ｍｇＫＯＨを９０ｍｇＫＯＨとなるよう組成量を変更した以外は、実施例１と同様にして、染料ポリマーの水分散液（８）を得た。
染料ポリマーの水分散液（１）を染料ポリマーの水分散液（８）に変更し、水溶性有機溶剤をテトラエチレングリコール（ｔｅｔｒａＥＧ）（東京化成社製）に変更した以外は、実施例１と同様にして、インク組成物（８）を得た。
また、インク組成物（１）を、インク組成物（８）に変更した以外は実施例１と同様にインクジェット捺染を行い着色布を得た。
【０２２８】
実施例９
水溶性有機溶剤をテトラエチレングリコール（ｔｅｔｒａＥＧ）（東京化成社製）  １５質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、インク組成物（９）を得た。
また、インク組成物（１）を、インク組成物（９）に変更した以外は実施例１と同様にインクジェット捺染を行い着色布を得た。
【０２２９】
実施例１０
水溶性有機溶剤をテトラエチレングリコール（ｔｅｔｒａＥＧ）（東京化成社製）  ４９質量部に変更した以外は、実施例１と同様ににして、インク組成物（１０）を得た。
また、インク組成物（１）を、インク組成物（１０）に変更した以外は実施例１と同様にインクジェット捺染を行い着色布を得た。
【０２３０】
実施例１１
染料ポリマー水分散液（１）における染料ポリマーの酸価１０ｍｇＫＯＨを１００ｍｇＫＯＨとなるよう組成量を変更した以外は、実施例１と同様にして、染料ポリマーの水分散液（１１）を得た。
染料ポリマーの水分散液（１）を染料ポリマーの水分散液（１１）に変更し、水溶性有機溶剤をテトラエチレングリコール（ｔｅｔｒａＥＧ）（東京化成社製）に変更した以外は、実施例１と同様にして、インク組成物（１１）を得た。
また、インク組成物（１）を、インク組成物（１１）に変更した以外は実施例１と同様にインクジェット捺染を行い着色布を得た。
【０２３１】
実施例１２
Ｃ．Ｉ．  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３をＣ．Ｉ．  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ５（東京化成社製）に変更し、染料ポリマーの酸価１０ｍｇＫＯＨとなるようよう組成量を変更した以外は、実施例１と同様にして、染料ポリマーの水分散液（１２）を得た。
染料ポリマーの水分散液（１）を染料ポリマーの水分散液（１２）に変更し、水溶性有機溶剤をテトラエチレングリコール（ｔｅｔｒａＥＧ）（東京化成社製）に変更した以外は、実施例１と同様にして、インク組成物（１２）を得た。
また、インク組成物（１）を、インク組成物（１２）に変更した以外は実施例１と同様にインクジェット捺染を行い着色布を得た。
【０２３２】
実施例１３
Ｃ．Ｉ．  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３をＣ．Ｉ．  Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ  ３５９（有本化学社製）に変更し、染料ポリマーの酸価１０ｍｇＫＯＨとなるようよう組成量を変更した以外は、実施例１と同様にして、染料ポリマーの水分散液（１３）を得た。
染料ポリマーの水分散液（１）を染料ポリマーの水分散液（１３）に変更し、水溶性有機溶剤をテトラエチレングリコール（ｔｅｔｒａＥＧ）（東京化成社製）に変更した以外は、実施例１と同様にして、インク組成物（１３）を得た。
また、インク組成物（１）を、インク組成物（１３）に変更した以外は実施例１と同様にインクジェット捺染を行い着色布を得た。
【０２３３】
実施例１４
実施例２の染料ポリマーの水分散液（１）を以下のような方法で作成した染料ポリマーの水分散液（Ｄ−１−Ａ）に変更した以外は、実施例２と同様にして、インク組成物（１４）を得た。
また、インク組成物（２）を、インク組成物（１４）に変更した以外は実施例２と同様にインクジェット捺染を行い着色布を得た。
【０２３４】
【化３０】
2019178246.tif 000031
【０２３５】
〔ポリマー（Ｄ−１―１）の作成〕
１００ｍＬ三ツ口フラスコにＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）１０ｇを加え、内温を８５℃に昇温した。ここへ、Ｄ−１を７．５ｇ、２−エチルヘキシルメタクリレート２．０ｇ、メタクリル酸０．５ｇ、Ｖ−６０１（和光純薬製、商品名）０．１６ｇ、及び１−ドデカンチオール０．５５ｇを１３．１３ｇのＮＭＰに溶解させた溶液を３時間かけて滴下した。滴下終了後、８５℃で１時間反応させた後に、Ｖ−６０１（０．１６ｇ）を添加し、さらに１時間後、Ｖ−６０１（０．１６ｇ）を添加し、２時間反応させた。反応液を２０℃まで放冷し、ヘキサン３００ｍＬに注ぎ入れ、結晶を析出させ、ろ過により結晶をろ別した後に、６０℃の送風乾燥機で１日間乾燥させ、メタクリレートポリマー（Ｄ−１−１）を得た。ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）測定での重量平均分子量（Ｍｗ）は７８００（ポリスチレン換算）であった。
【０２３６】
〔染料ポリマーの水分散液（Ｄ−１―Ａ）の作成〕
メタクリレートポリマー（Ｄ−１−１）３ｇ、ジルコニアビーズ（ニッカトー製、商品名ＹＴＺボール、直径０．１μｍ）１０ｇ、オレイン酸ナトリウム０．６ｇ、超純水１１．４ｇを加え、遊星型微粒粉砕機（フリッチュ製Ｐｕｌｖｅｒｌｓｅｔｔｅ７）を用いて、回転数４００ｒｐｍ（ｒｏｔａｔｉｏｎｓ  ｐｅｒ  ｍｉｎｕｔｅ）で、１０時間分散させた。得られた分散液から、ろ布を用いてジルコニアビーズを除き、染料ポリマーの水分散液（Ｄ−１―Ａ、分散ポリマー濃度２０％）を得た。
【０２３７】
実施例１５
実施例２の染料ポリマーの水分散液（１）を以下のような方法で作成した染料ポリマーの水分散液（Ｍ−４−１−Ａ）に変更した以外は、実施例２と同様にして、インク組成物（１５）を得た。
また、インク組成物（２）を、インク組成物（１５）に変更した以外は実施例２と同様にインクジェット捺染を行い着色布を得た。
【０２３８】
［（Ｍ−４−１）の合成］
米国特許第６３４８５９２号明細書を参考に、（Ｍ−４−１）の原料である２，２−ビス（ヒドロキシメチル）２，３−ジヒドロペリミジンを合成した。また、国際公開第２０１６／０９６０８５号を参考に４−フェニルアゾ−１−ナフチルアミンを合成した。
三口フラスコに、４−フェニルアゾ−１−ナフチルアミン２４．７ｇ、酢酸５１０ｍＬ、プロピオン酸１１０ｍＬを入れ２０℃で撹拌し、溶解させた。そこへ濃塩酸７．３ｍＬを投入し、０〜５℃になるよう冷却した。０〜５℃に保持したまま、亜硝酸ナトリウム８．５質量％水溶液を滴下し、滴下後１時間反応させ、ジアゾニウム塩溶液を得た。三口フラスコに２，２−ビス（ヒドロキシメチル）２，３−ジヒドロペリミジン２３ｇ、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１５０ｍＬを入れ、２０℃で撹拌し、溶解させた。これを５℃以下に冷却し、ジアゾニウム塩溶液を反応温度５℃以下を保持しながら、滴下し、滴下後３０分撹拌して、（ＭＢ−１）反応液を得た。沈殿物をろ取し、酢酸がなくなるまで純水で洗浄、乾燥して、（Ｍ−４−１）の固体４０ｇを得た。（Ｍ−４−１）について分析したところ、ＬＣ（Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）−ＭＳ（Ｍａｓｓ  Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ）（Ｎｅｇａ）４８７．２、（Ｐｏｓｉ）４８９．１であった。
【０２３９】
【化３１】
2019178246.tif 000032
【０２４０】
（プレポリマー（Ｍ−４−１−１）のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液の調製）
三口フラスコに、イソホロンジイソシアネート４．４ｇ、（Ｍ−４−１）６．５ｇ、ＴＨＦ２５．５ｇ、ネオスタンＵ−６００（日東化成工業（株）製、商品名）０．０３ｇを入れ、６５℃で６時間撹拌した。高速液体クロマトグラフィーにより、（Ｍ−４−１）の消失を確認した。最終固形分濃度が３０質量％となるようにＴＨＦを添加し、プレポリマーＭ−４−１−１のＴＨＦ溶液を得た。
（高速液体クロマトグラフィー測定条件）
装置：ＳＨＩＭＡＤＺＵ  Ｎｅｘｅｒａ  Ｘ２（株式会社島津製作所製）
カラム：ＴＳＫｇｅｌ  ＯＤＳ−１２０Ｈ（東ソー株式会社製）
溶離液：Ａ液）水１Ｌ、トリフルオロ酢酸１ｍＬ  
Ｂ液）テトラヒドロフラン１Ｌ、トリフルオロ酢酸１ｍＬ
６分間かけてＡ液濃度６０％、Ｂ液濃度４０％から、Ａ液濃度０％、Ｂ液濃度１００％へと変化させ、その後２分間Ａ液濃度０％、Ｂ液濃度１００％を保持した。
【０２４１】
（染料ポリマーの水分散液（Ｍ−４−１−Ａ）の調製）
容器に、第一のプレポリマーとして上記で得られたプレポリマーＭ−４−１−１のＴＨＦ溶液１６．７ｇ、第二のプレポリマーとしてタケネートＤ−１１６Ｎ（ノニオン性分散プレポリマー、三井化学（株）製）５０質量％酢酸エチル溶液２．５ｇ、酢酸エチル１１．３ｇ、ＴＨＦ０．８ｇを入れた。更に、純水３５．６ｇ、４質量％ドデシル硫酸ナトリウム水溶液１１．７ｇの混合液を添加し、１６０００回転／分で１２分撹拌し、乳化させて乳化液を得た。その後、得られた乳化液を減圧留去して有機溶剤を除去した。その後、乳化液にＵＣＡＴ  ＳＡ１０２（サンアプロ（株）製、商品名）の１０質量％水溶液を１．８ｇ添加し、固形分濃度が２０質量％となるように純水を添加し、５０℃で２日間保持して反応させた。その後、フィルターろ過により粗大粒子を除去し、黒色のポリウレタンの水分散液（Ｍ−４−１−Ａ）を３２ｇ得た。ポリウレタンの水分散液（Ｍ−４−１−Ａ）の最終固形分濃度は２０質量％であった。ポリウレタンの水分散液（Ｍ−４−１−Ａ）に含まれるポリウレタンはポリウレタン／ウレアであり、その平均粒子径（ＭＶ）は１０５ｎｍであった。
【０２４２】
比較例１
水溶性有機溶剤をジエチレングリコール（ＤＥＧ）（東京化成社製）に変更した以外は、実施例１と同様にして、インク組成物（Ｃ１）を得た。
また、インク組成物（１）を、インク組成物（Ｃ１）に変更した以外は実施例１と同様にインクジェット捺染を行い着色布を得た。
【０２４３】
比較例２
水溶性有機溶剤を２−ピロリドン（２Ｐ）（東京化成社製）に変更した以外は、実施例１と同様にして、インク組成物（Ｃ２）を得た。
また、インク組成物（１）を、インク組成物（Ｃ２）に変更した以外は実施例１と同様にインクジェット捺染を行い着色布を得た。
【０２４４】
比較例３
水溶性有機溶剤をグリセリン（Ｇｌｙ）（東京化成社製）に変更した以外は、実施例１と同様にして、インク組成物（Ｃ３）を得た。
また、インク組成物（１）を、インク組成物（Ｃ３）に変更した以外は実施例１と同様にインクジェット捺染を行い着色布を得た。
【０２４５】
上記実施例１〜１５、比較例１〜３について、以下のように評価した。
【０２４６】
＜発色濃度＞
得られた着色布について、Ｘ−ｒｉｔｅ（Ｘ−ｒｉｔｅ社製測色機、ｉＰｒｏ１）を用いて、発色濃度ＯＤを測定し、以下評価を実施した。
Ａ：  ＯＤが１．６５以上
Ｂ：  ＯＤが１．６０以上、１．６５未満
Ｃ：  ＯＤが１．５５以上、１．６０未満
Ｄ：  ＯＤが１．５５未満
Ｃ以上であれば、実用上問題はない。
【０２４７】
＜連続吐出性＞
各インク組成物について、前述のＰＸ−０４５Ａを用いて、普通紙にＡ４サイズの１００％ベタ画像を印画し、クリーニングせずに繰り返し連続印刷して、各印刷物を目視評価した。
Ａ  ：スジ、掠れなく、Ａ４サイズのベタ画像を３枚以上連続印刷可能。
Ｂ  ：スジ、掠れなく、Ａ４サイズのベタ画像の連続印刷が、２枚以上、３枚未満。
Ｃ  ：スジ、掠れなく、Ａ４サイズのベタ画像の連続印刷が、１枚以上、２枚未満。
Ｄ  ：１枚もスジ、掠れなく、Ａ４サイズのベタ画像が１枚も印刷できない。
Ｃ以上であれば、実用上問題はない。
【０２４８】
実施例１〜１５、比較例１〜３の評価結果を表１に示す。
なお、染料ポリマーの水分散液における、染料ポリマーの染料母核、酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、水溶性有機溶剤の溶解度（質量％）、沸点（℃）、構造及び、添加量（インク組成物の全質量に対する水溶性有機溶剤の含有量）（質量％））についても表１に示す。
ここで染料ポリマーの酸価は、染料ポリマーをガラス板に塗布し、温度６０℃、２０ｍｍＨｇの減圧下で２４時間乾燥して、得られた塗膜をＮ−メチルピロリドンに溶解させて、ＪＩＳ  Ｋ  １５５７の指示薬滴定方に準拠して測定した値である。
また、発色濃度については、評価と共に、発色濃度（ＯＤ値）も記載した。
【０２４９】
【表１】
2019178246.tif 000033
【０２５０】
【表２】
2019178246.tif 000034
【０２５１】
なお、表１中において、ＳＢ３、ＳＢ５、及びＤＢ３５９はそれぞれ下記を表す。
ＳＢ３：  Ｃ．Ｉ．  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３
ＳＢ５：  Ｃ．Ｉ．  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ５
ＤＢ３５９：  Ｃ．Ｉ．  Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ  ３５９
【０２５２】
表１から明らかなように、本発明の実施例のインクは、比較例のインクと比べて、発色濃度が高く、また連続吐出性にも優れることがわかる。