(57)【要約】【課題】被記録媒体に凝集液及びインク組成物を付着させた場合に、優れた吐出安定性を維持しつつ、耐擦性に優れ、かつ記録物のブリードが抑制されるインク組成物を提供する。【解決手段】色材と樹脂粒子と有機溶剤と水とを含むインク組成物と、該インク組成物の成分を凝集させる凝集剤を含有する凝集液と、を用いて記録する記録方法であって、当該凝集液を被記録媒体の記録領域に付着させる凝集液付着工程と、当該インク組成物を記録用ヘッドから吐出して当該記録領域に付着させるインク組成物付着工程と、当該凝集液及び当該インク組成物が付着した当該記録領域を、該記録領域の有機溶剤量が２．０ｍｇ／ｉｎｃｈ2以下に乾燥し、記録物を得る乾燥工程と、を有する、記録方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
色材と樹脂粒子と有機溶剤と水とを含むインク組成物と、該インク組成物の成分を凝集させる凝集剤を含有する凝集液と、を用いて記録する記録方法であって、
前記凝集液を被記録媒体の記録領域に付着させる凝集液付着工程と、
前記インク組成物を記録用ヘッドから吐出して前記記録領域に付着させるインク組成物付着工程と、
前記凝集液及び前記インク組成物が付着した前記記録領域を、該記録領域の有機溶剤量が２．０ｍｇ／ｉｎｃｈ2以下に乾燥し、記録物を得る乾燥工程と、
を有する、記録方法。
【請求項２】
標準沸点が２８０℃超の有機溶剤の含有量が、前記インク組成物の総量に対して、３．０質量％以下である、
請求項１に記載の記録方法。
【請求項３】
前記インク組成物付着工程前に、前記凝集液が付着した前記記録領域の水量が０．５ｍｇ／ｉｎｃｈ2以下に乾燥する前乾燥工程をさらに有する、
請求項１又は２に記載の記録方法。
【請求項４】
前記凝集液は、有機溶剤と水とを含む、
請求項１〜３のいずれか一項に記載の記録方法。
【請求項５】
前記乾燥工程において、前記被記録媒体を前記インク組成物に含まれる樹脂粒子のガラス転移点以上の温度で乾燥する、
請求項１〜４のいずれか一項に記載の記録方法。
【請求項６】
前記被記録媒体が低吸収被記録媒体又は非吸収性被記録媒体である、
請求項１〜５のいずれか一項に記載の記録方法。
【請求項７】
前記インク組成物付着工程において、前記記録領域が、付着したインク組成物量が９〜２５ｍｇ／ｉｎｃｈ2である領域を有する、
請求項１〜６のいずれか一項に記載の記録方法。
【請求項８】
前記インク組成物は、ワックスをさらに含む、
請求項１〜７のいずれか一項に記載の記録方法。
【請求項９】
前記乾燥工程において、送風と、輻射線照射及び伝熱の何れかと、により乾燥する、
請求項１〜８のいずれか一項に記載の記録方法。
【請求項１０】
前記インク組成物に含まれる前記有機溶剤は、樹脂溶剤を含む、
請求項１〜９のいずれか一項に記載の記録方法。
【請求項１１】
前記樹脂溶剤の含有量が、前記インク組成物に含まれる前記有機溶剤の総量に対して、３０〜８０質量％である、
請求項１０に記載の記録方法。
【請求項１２】
前記凝集液に含まれる凝集剤は、カチオン性樹脂、有機酸、多価金属塩、のいずれか１種以上である、
請求項１〜１１のいずれか一項に記載の記録方法。
【請求項１３】
前記記録物は、ラミネートされて用いられるものである、
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の記録方法。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれか一項に記載の記録方法で記録を行う記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、記録方法、及び記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、比較的単純な装置で、高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。その中で、より安定して高品質な記録物を得ることについて種々の検討がなされている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、ポリマー粒子を含むインク組成物と凝集液とを用いて記録を行う場合に、クリーニング性が良好であり、優れた目詰まり回復性を得ることができる記録装置のメンテナンス方法を提供することを目的として、色材とポリマー粒子とを含むインク組成物と該インク組成物の成分を凝集させることが可能な凝集剤を含有する凝集液との各々を吐出するノズルが形成されたノズル形成面を有する記録用ヘッドを備えるインクジェット記録装置のメンテナンス方法であって、記録用ヘッドが有するノズル形成面を洗浄液及び吸収部材を用いて払拭する払拭工程を有し、該ポリマー粒子はコアポリマーとシェルポリマーとを有するコア−シェル構造を有し、かつ該ポリマー粒子の酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、該シェルポリマーのガラス転移温度が該コアポリマーのガラス転移温度よりも高い、記録装置のメンテナンス方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１７−１０５１３４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ここで、特許文献１に開示されているような記録方法は、凝集液を用いていることに起因して優れた画質の記録物が得られるものの、得られる記録物のインク層中に有機溶剤が多量に残存していることに起因して、画像の耐久性、特に耐久性の中でも耐ブロッキング性や耐ラミネート性に改良の余地がある。
【０００６】
そこで、本発明は、上述の課題を解決するためになされたものであり、画質に優れ、かつ画像の耐久性に優れる記録物が得られる記録方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、色材と樹脂粒子と有機溶剤と水とを含むインク組成物と該インク組成物の成分を凝集させることが可能な凝集剤を含有する凝集液とを用いて記録する記録方法であって、凝集液を被記録媒体の記録領域に付着させる凝集液付着工程と、インク組成物を記録用ヘッドから吐出して被記録媒体の記録領域に付着させるインク組成物付着工程と、凝集液及びインク組成物が付着した記録領域を、該被記録媒体の記録領域の有機溶剤量が所定量以下となるまで乾燥し、記録物を得る乾燥工程とを有する記録方法を用いることにより、画質に優れ、かつ画像の耐久性に優れる記録物が得られることを見出して、本発明を完成させた。
【０００８】
すなわち、本発明は、色材と樹脂粒子と有機溶剤と水とを含むインク組成物と、該インク組成物の成分を凝集させる凝集剤を含有する凝集液と、を用いて記録する記録方法であって、前記凝集液を被記録媒体の記録領域に付着させる凝集液付着工程と、前記インク組成物を記録用ヘッドから吐出して前記記録領域に付着させるインク組成物付着工程と、前記凝集液及び前記インク組成物が付着した前記記録領域を、該記録領域の有機溶剤量が２．０ｍｇ／ｉｎｃｈ2以下に乾燥し、記録物を得る乾燥工程と、を有する、記録方法である。このような記録方法により記録物の画質と耐久性が優れる。
【０００９】
また、本発明に係る記録方法は、さらに下記の構成を備えることが好ましい。
標準沸点が２８０℃超の有機溶剤の含有量が、前記インク組成物の総量に対して、３．０質量％以下であると好ましい。
前記インク組成物付着工程前に、前記凝集液が付着した前記記録領域の水量が０．５ｍｇ／ｉｎｃｈ2以下に乾燥する前乾燥工程をさらに有すると好ましい。
前記凝集液は、有機溶剤と水とを含むと好ましい。
前記乾燥工程において、前記被記録媒体を前記インク組成物に含まれる樹脂粒子のガラス転移点以上の温度で乾燥すると好ましい。
前記被記録媒体が低吸収被記録媒体又は非吸収性被記録媒体であると好ましい。
前記インク組成物付着工程において、前記記録領域が、付着したインク組成物量が９〜２５ｍｇ／ｉｎｃｈ2である領域を有すると好ましい。
前記インク組成物は、ワックスをさらに含むと好ましい。
前記乾燥工程において、送風と、輻射線照射及び伝熱の何れかと、により乾燥すると好ましい。
前記インク組成物に含まれる前記有機溶剤は、樹脂溶剤を含むと好ましい。
前記樹脂溶剤の含有量が、前記インク組成物に含まれる前記有機溶剤の総量に対して、３０〜６０質量％であると好ましい。
前記凝集液に含まれる凝集剤は、カチオン性樹脂、有機酸、多価金属塩、のいずれか１種以上であると好ましい。
【００１０】
さらに、本発明に係る記録方法は、前記凝集液に含まれる凝集剤は、カチオン性樹脂、有機酸、多価金属塩、のいずれか１種以上であると好ましい。
前記記録物は、ラミネートされて用いられるものであると好ましい。
【００１１】
また、本発明は、本発明に係る記録方法で記録を行う記録装置である。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本実施形態に用い得るインクジェット記録装置の一例の全体の概略を示す側面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、必要に応じて図面を参照しつつ、本発明の実施の形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。なお、図面中、同一要素には同一符号を付すこととし、重複する説明は省略する。また、上下左右などの位置関係は、特に断らない限り、図面に示す位置関係に基づくものとする。さらに、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。
【００１４】
〔記録方法〕
本実施形態の記録方法は、色材と樹脂粒子と有機溶剤と水とを含むインク組成物と、該インク組成物の成分を凝集させる凝集剤を含有する凝集液と、を用いて記録する。具体的には、本実施形態の記録方法は、凝集液を被記録媒体の記録領域に付着させる凝集液付着工程と、インク組成物を記録用ヘッドから吐出して被記録媒体の記録領域に付着させるインク組成物付着工程と、凝集液及びインク組成物が付着した記録領域を、該記録領域の有機溶剤量が２．０ｍｇ／ｉｎｃｈ2以下となるまで乾燥し、記録物を得る乾燥工程とを有する。凝集液付着工程及びインク組成物付着工程において、凝集液付着工程の後にインク組成物付着工程を設けてもよく、インク組成物付着工程の後に凝集液付着工程を設けてもよく、凝集液付着工程及びインク組成物付着工程を同時に設けてもよい。また、乾燥工程は、凝集液付着工程及びインク組成物付着工程と同時又は後に設けてもよい。
【００１５】
本実施形態の記録方法を用いることにより、画質に優れ、かつ画像の耐久性に優れる記録物が得られる。また、本実施形態の記録方法によると、優れた画質及び画像の耐久性の記録物が得られることに加えて、耐目詰まり抑制にも優れる。
【００１６】
このような記録方法が画質に優れ、かつ画像の耐久性に優れる記録物が得られる要因は下記のように考えている。ただし、要因はこれに限定されない。すなわち、従来の記録方法は、仮に乾燥工程を有していても、インク組成物及び凝集液に多量に含まれる水分を主に蒸発させて、記録物の画像に残存する水分量を低下あるいは除去させることはできても、有機溶剤、特に水よりも沸点の高い有機溶剤を所定量以下に除去することができず、有機溶剤が所定量以上に残存していることに起因して、画像の耐久性に優れる記録物を得ることができないことがしばしばあった。これは、従来の記録方法における乾燥工程は、記録物の表面を触ったり擦ったりしても汚れずに記録物を取り扱うことができるように設けられており、ある程度の記録物の耐久性を確保するのに必要な程度で乾燥を行っているからである。一方、本発明に係る記録方法は、被記録媒体のインク組成物が付着した領域における有機溶剤量が２．０ｍｇ／ｉｎｃｈ2以下となるまで乾燥し、記録物を得る乾燥工程を有することにより、残存する有機溶剤による画像の耐久性が悪化することを抑制する。その結果、本発明に係る記録方法を用いることにより、凝集液を用いていることにより画質に優れ、かつ、上記の有機溶剤残存量を実現できる乾燥工程を有することにより画像の耐久性にも優れた記録物が得られる。
【００１７】
また、インク組成物が記録用ヘッドから吐出される際には、記録用ヘッドに固形成分が固着しない程度の有機溶剤を含むことができるため、本実施形態の記録方法は耐目詰まり抑制にも優れ、また、インク組成物に含む溶剤により樹脂を溶解し記録媒体への定着を促進するため、記録物の耐久性に優れる。
【００１８】
〔インク組成物〕
本実施形態のインク組成物は、色材と樹脂粒子と有機溶剤と水とを含み、該インク組成物と該インク組成物の成分を凝集させる凝集剤を含有する凝集液とを用いて記録する記録方法に用いられる。このようなインク組成物を、該インク組成物と該インク組成物の成分を凝集させる凝集剤を含有する凝集液とを用いて記録する記録方法に用いることにより、得られる記録物の耐久性及び画質が向上する。
【００１９】
＜色材＞
本実施形態のインク組成物は、色材を含む有色のインク組成物である。色材としては、顔料を用いることができる。顔料としては、特に限定されないが、例えば、以下のものが挙げられる。
【００２０】
ブラックインクに使用されるカーボンブラックとしては、特に限定されないが、例えば、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ等（以上、三菱化学社（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製）、Ｒａｖｅｎ  ５７５０、Ｒａｖｅｎ  ５２５０、Ｒａｖｅｎ  ５０００、Ｒａｖｅｎ  ３５００、Ｒａｖｅｎ  １２５５、Ｒａｖｅｎ  ７００等（以上、コロンビアカーボン（Ｃａｒｂｏｎ  Ｃｏｌｕｍｂｉａ）社製）、Ｒｅｇａ１  ４００Ｒ、Ｒｅｇａ１  ３３０Ｒ、Ｒｅｇａ１  ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ  Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ  ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ  ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １１００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １４００等（キャボット社（ＣＡＢＯＴ  ＪＡＰＡＮ  Ｋ．Ｋ．）製）、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂ１ａｃｋ  Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４（以上、デグッサ（Ｄｅｇｕｓｓａ）社製）が挙げられる。
【００２１】
ホワイトインクに使用される顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト  ６、１８、２１、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、酸化アンチモン、酸化ジルコニウム、白色の中空樹脂粒子及び高分子粒子が挙げられる。
【００２２】
イエローインクに使用される顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー  １、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３４、３５、３７、５３、５５、６５、７３、７４、７５、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２４、１２８、１２９、１３３、１３８、１３９、１４７、１５１、１５３、１５４、１６７、１７２、１８０が挙げられる。
【００２３】
マゼンタインクに使用される顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド  １、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、４０、４１、４２、４８：２、４８：５、５７：１、８８、１１２、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１６６、１６８、１７０、１７１、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２０２、２０９、２１９、２２４、２４５、又はＣ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット  １９、２３、３２、３３、３６、３８、４３、５０が挙げられる。
【００２４】
シアンインクに使用される顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー  １、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：３４、１５：４、１６、１８、２２、２５、６０、６５、６６、Ｃ．Ｉ．バットブルー  ４、６０が挙げられる。
【００２５】
また、上記以外の顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン  ７，１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン  ３，５，２５，２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ  １，２，５，７，１３，１４，１５，１６，２４，３４，３６，３８，４０，４３，６３が挙げられる。
【００２６】
色材は、自己分散型顔料及びポリマー分散型顔料からなる群より選択される１種又は２種以上の顔料を含むことが好ましい。これにより、色材が記録物中に均一に分散されることに起因して、光沢性により優れる傾向にある。
【００２７】
自己分散型顔料とは、その表面に親水基を有する顔料である。親水基としては、−ＯＭ、−ＣＯＯＭ、−ＣＯ−、−ＳＯ3Ｍ、−ＳＯ2Ｍ、−ＳＯ2ＮＨ2、−ＲＳＯ2Ｍ、−ＰＯ3ＨＭ、−ＰＯ3Ｍ2、−ＳＯ2ＮＨＣＯＲ、−ＮＨ3、及び−ＮＲ3からなる群より選択される少なくとも１種の親水基であることが好ましい。
【００２８】
なお、これらの化学式中、Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、置換基を有していてもよいフェニル基、又は有機アンモニウムを表し、Ｒは、炭素原子数１〜１２のアルキル基又は置換基を有していてもよいナフチル基を表す。また、上記のＭ及びＲは、それぞれ互いに独立して選択される。
【００２９】
自己分散型顔料は、具体的には、顔料に物理的処理及び／又は化学的処理を施すことで、上記親水基を顔料の表面に結合（グラフト）させて製造される。当該物理的処理として、具体的には、真空プラズマ処理等が挙げられる。また、当該化学的処理として、具体的には水中で酸化剤により酸化する湿式酸化法、ｐ−アミノ安息香酸を顔料表面に結合させることによりフェニル基を介してカルボキシル基を結合させる方法等が挙げられる。
【００３０】
上記のポリマー分散型顔料とは、ポリマーによって液中に分散可能となった顔料である。顔料に対するポリマーの含有量は、顔料を被覆するポリマーの被覆率として表すことができる。ポリマーの被覆率は、１．０〜５０％が好ましく、１．０〜１０％がより好ましく、１．０〜５．０％がさらに好ましい。この被覆率が１．０％以上であることで、分散性が良好なものとなる傾向にある。また、上記被覆率が５０％以下であることで、発色性がさらに良好なものとなる傾向にあり、５．０％以下であることで、発色性がなおも一層良好なものとなる傾向にある。
【００３１】
上記ポリマーは、その構成成分のうち７０質量％以上が（メタ）アクリレート及び（メタ）アクリル酸の共重合によるポリマーであると好ましい。これにより、インクの定着性及び光沢性に一層優れるものとなる傾向にある。また、炭素数１〜２４のアルキル（メタ）アクリレート及び炭素数３〜２４の環状アルキル（メタ）アクリレートのうち少なくとも一方が７０質量％以上のモノマー成分から重合されたものであることがより好ましい。当該モノマー成分として、具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、テトラメチルピペリジル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシ（メタ）アクリレート、及びベヘニル（メタ）アクリレートが挙げられる。また、その他の重合用モノマー成分として、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基を有するヒドロキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート等も挙げられる。なお、本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、「メタクリレート」及び「アクリレート」の両方を含む概念である。
【００３２】
インク組成物において、色材の含有量は、インク組成物の総量（１００質量％）に対して固形分量換算で、好ましくは０．１〜２０質量％であり、より好ましくは１．０〜１５質量％であり、さらに好ましくは３．０〜１０質量％である。色材の含有量が上記範囲内であることにより、発色性がより向上する傾向にある。
【００３３】
＜樹脂粒子＞
本実施形態の樹脂粒子（以下、「樹脂分散体」、「樹脂エマルジョン」ともいう。）は、樹脂を含む粒子である。本実施形態の樹脂粒子は、水に安定に分散させるために必要な親水成分が導入された自己分散型の樹脂粒子（自己分散型樹脂粒子）であってもよいし、外部乳化剤の使用により水分散性となる樹脂粒子であってもよい。
【００３４】
樹脂としては、例えば、（メタ）アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、スチレンアクリル系樹脂、フルオレン系樹脂、ロジン変性樹脂、テルペン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、及びエチレン酢酸ビニル系樹脂が挙げられる。これらの中でも、（メタ）アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、及びスチレンアクリル系樹脂からなる群より選択される１種又は２種以上であることが好ましく、ウレタン系樹脂及びスチレンアクリル系樹脂からなる群より選択される１種又は２種以上であることがより好ましい。これらの樹脂は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３５】
（メタ）アクリル系樹脂とは、（メタ）アクリル骨格を有する樹脂を意味する。（メタ）アクリル系樹脂としては、特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、(メタ)アクリルアミド等の、（メタ）アクリル系単量体の重合体や、（メタ）アクリル系単量体と他の単量体との共重合体が挙げられる。他の単量体としては、スチレン等のビニル系単量体が挙げられる。よって、（メタ）アクリル系単量体と他の単量体との共重合体である（メタ）アクリル系単量体として、例えば、スチレンアクリル系樹脂があげられる。本明細書において、「（メタ）アクリル」は、「メタクリル」及び「アクリル」の両方を含む概念である。
【００３６】
ウレタン系樹脂としては、ウレタン結合以外に、主鎖にエーテル結合を含むポリエーテル型ウレタン樹脂、主鎖にエステル結合を含むポリエステル型ウレタン樹脂、主鎖にカーボネート結合を含むポリカーボネート型ウレタン樹脂が挙げられる。これらの中では、主鎖にエステル結合を含むポリエステル型ウレタン樹脂が好ましい。これらのウレタン樹脂は、１種を単独で又は複数種を組み合わせて使用することができる。
【００３７】
ウレタン系樹脂の市販品としては、ＵＷ−１５０１Ｆ、ＵＷ−５００２（以上、宇部興産株式会社製商品名）、Ｗ−６０６１、Ｗ−６１１０（以上、三井化学株式会社製商品名）ＵＸ−１５０、ＵＸ−３９０、ＵＸ−２００（以上、三洋化成工業株式会社製商品名）が挙げられる。
【００３８】
スチレンアクリル系樹脂としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、４−ｔ−ブチルスチレン、クロルスチレン、ビニルアニソール、ビニルナフタレン等の芳香族ビニル単量体類と、上述した（メタ）アクリル系樹脂に用いられる単量体との共重合体が挙げられ、公知のものを適宜用いることも可能である。また、これらの中でも、後述する実施例に記載のスチレンアクリル系樹脂が好ましい。
【００３９】
樹脂粒子のガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは−５０℃以上２００℃以下であり、より好ましくは０℃以上１５０℃以下であり、さらに好ましくは５０℃以上１００℃以下である。樹脂粒子のガラス転移温度（Ｔｇ）が上記範囲内であることにより、耐久性及び耐目詰まり性により優れる傾向にある。ガラス転移温度の測定方法は、公知の測定方法を用いることができる。例えば、株式会社日立ハイテクサイエンス社製の示差走査熱量計「ＤＳＣ７０００」を用いて、ＪＩＳ  Ｋ７１２１（プラスチックの転移温度測定方法）に準じて測定される。
【００４０】
インク組成物において、樹脂粒子の含有量は、インク組成物の総量（１００質量％）に対して固形分換算で、好ましくは１．０〜２０質量％であり、より好ましくは３．０〜１５質量％であり、さらに好ましくは５．０〜１０質量％である。樹脂粒子の含有量が上記範囲内であることにより、耐久性及び耐目詰まり性により優れる傾向にある。
樹脂微粒子は、限るものでは無いが、樹脂微粒子の樹脂のＳＰ値が１３（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以下であるものを含むことが好ましい。該樹脂のＳＰ値は、より好ましくは９〜１２（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以下である。樹脂のＳＰ値が上記範囲である場合、樹脂が入手や調製しやすい点で好ましい。ＳＰ値の定義は後述するものと同様である。
【００４１】
＜有機溶剤＞
本実施形態のインク組成物は、有機溶剤を含む。有機溶剤は、好ましくは標準沸点が２８０℃以下の有機溶剤を含むことが好ましい。より好ましくは、有機溶剤の標準沸点は１６０〜２７０℃であり、さらに好ましくは１８０〜２５０℃である。有機溶剤の標準沸点が上記範囲である場合、記録物の画質や耐久性や、耐目詰まり性が特に優れる点で好ましい。本実施形態のインク組成物は、標準沸点が２８０℃以上の有機溶剤の含有量が、該インク組成物の総量（１００質量％）に対して、好ましくは３．０質量％以下であり、より好ましくは２．０質量％以下であり、さらに好ましくは１．０質量％以下であり、よりさらに好ましくは０．５質量％以下であり、さらにより好ましくは０．１質量％以下である。該含有量の下限値は０質量％である。これにより、被記録媒体に着弾したインク組成物の乾燥性をより高い水準で得ることができることに起因して、優れた耐擦性及び画質が得られる傾向にある。
【００４２】
有機溶剤として、本発明で使用する樹脂粒子等の樹脂成分を、後述の乾燥工程における加熱温度付近において膨潤及び／又は溶解させることが可能な溶剤が好ましい。具体的には、樹脂溶剤と樹脂粒子の樹脂のＳＰ値が以下に示す範囲であるとその効果が著しく発現するため好ましい。
【００４３】
本実施形態の有機溶剤は、樹脂粒子を膨潤及び／又は溶解させることが可能な樹脂溶剤を含むと好ましい。本明細書において「樹脂溶剤」とは、本発明で使用する樹脂粒子等の樹脂成分を、後述の乾燥工程における加熱温度付近において膨潤及び／又は溶解させることが可能な溶剤のことを指す。具体的には、樹脂溶剤と樹脂粒子の樹脂のＳＰ値が以下に示す範囲であるとその効果が著しく発現するため好ましい。
【００４４】
本実施形態の有機溶剤は、有機溶剤のＳＰ値と樹脂粒子の樹脂のＳＰ値との差が絶対値で、３．０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以下である有機溶剤を含むことが好ましい。ＳＰ値の差は、より好ましくは２．０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以下であり、さらに好ましくは１．０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以下である。
【００４５】
インク組成物に含む有機溶剤のうち、該インクに含む樹脂微粒子の樹脂とのＳＰ値の差の絶対値が１．０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以下のものを、樹脂溶剤という。樹脂溶剤は、樹脂粒子を膨潤及び／又は溶解させることが可能な有機溶剤であるともいえる。
【００４６】
樹脂溶剤の含有量は、インク組成物に含まれる有機溶剤の総量に対して、好ましくは１０〜８０質量％である。耐久性が特に優れる点で、より好ましくは３０質量％以上であり、さらに好ましくは４０質量％であり、特に好ましくは５０質量％以上である。一方、耐目詰まり性が特に優れる点で、より好ましくは７０質量％以下であり、さらに好ましくは６０質量％以下であり、特に好ましくは４０質量％以下である。
【００４７】
樹脂溶剤のインク組成物に含まれる有機溶剤の総量に対する含有量が上記範囲である場合、以下に示す点において好ましい。すなわち、上記の極めて好ましい範囲で樹脂溶剤を含むことにより、記録用ヘッドのインク吐出ノズル突端からの水分蒸発によるインク乾燥が生じた場合でも、樹脂溶剤の比率が前記樹脂粒子を膨潤及び／又は溶解させることが可能な範囲より少なくすることができるので、記録用ヘッドのノズル詰まりを抑制することができ好ましい。また、被記録媒体にインクを塗布した際には、この工程後に行なわれる乾燥工程により水分・有機溶剤が揮発するのに従って樹脂溶剤の比率が上がること、及び乾燥工程での加熱により、樹脂粒子の膨潤及び／又は溶解が促進されてインク層の皮膜化が効率的に行われ、記録物の耐久性向上に好ましい。
【００４８】
有機溶剤のＳＰ値は、限るものでは無いが、１１〜１７（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2が好ましく、１１．５〜１５（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2がより好ましく、１２〜１３（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2がさらに好ましい。有機溶剤のＳＰ値が上記範囲である場合、樹脂微粒子の樹脂とのＳＰ値の差を上記範囲にし易い点で好ましい。
樹脂溶剤は、インク組成物に含む樹脂粒子等の樹脂成分を、後述の乾燥工程における加熱温度付近において膨潤及び／又は溶解させることが可能な溶剤である。
【００４９】
本明細書において、ＳＰ値（溶解度パラメータ）は、分子凝集エネルギーの平方根で表される値である。また、単位は（ＭＰａ）１／２であり、２５℃における値を指す。ＳＰ値については、Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＨａｎｄＢｏｏｋ（Ｓｅｃｏｎｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ）第ＩＶ章  Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  Ｐａｒａｍｅｔｅｒ  Ｖａｌｕｅｓに記載がある。また、データの記載がないものについては、Ｒ．Ｆ．Ｆｅｄｏｒｓ，Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，１４，ｐ１４７〜１５４（１９７４）に記載の方法でＳＰ値を算出することができる。
【００５０】
上述した標準沸点が２８０℃未満の有機溶剤及び標準沸点が２８０℃以上の有機溶剤及び樹脂溶剤は、下記に示す有機溶剤の中から適宜選択して用いることができる。
【００５１】
有機溶剤の種類としては、特に限定されないが、例えば、環状窒素化合物、非プロトン性極性溶剤、モノアルコール、アルキルポリオール、及びグリコールエーテルが挙げられる。
【００５２】
非プロトン性極性溶剤としては、特に限定されないが、例えば、環状ケトン化合物、鎖状ケトン化合物、及び鎖状窒素化合物が挙げられる。また、環状窒素化合物及び非プロトン性極性溶剤としては、ピロリドン系、イミダゾリジノン系、スルホキシド系、ラクトン系、アミドエーテル系の溶剤が代表例として挙げられる。具体的には、これらの中でも２−ピロリドン、Ｎ−アルキル−２−ピロリドン、１−アルキル−２−ピロリドン、γ‐ブチロラクトンなどのラクタム類、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド、イミダゾール、１−メチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、３−メトキシ−N，N−ジメチルプロピオンアミドや３−ブトキシ−N，N−ジメチルプロパンアミドなどのN，N−ジメチルプロピオンアミド類などのアミドエーテル類、などがあげられる。
【００５３】
モノアルコールとしては、特に限定されないが、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブタノール、２−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、及びｔｅｒｔ−ペンタノールが挙げられる。
【００５４】
アルキルポリオールとしては、特に限定されないが、例えば、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール（１，２−プロパンジオール）、ジプロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール（１，３−プロパンジオール）、イソブチレングリコール（２−メチル−１，２−プロパンジオール）、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール（１，３−ブチレングリコール）、１，４−ブタンジオール、２−ブテン−１，４−ジオール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、及び１，８−オクタンジオールが挙げられる。
【００５５】
アルキルポリオール類のなかでも、炭素数５以上のアルキル基のアルキルジオール類は、記録物の画質が優れる等の点で好ましい。
【００５６】
また、アルキルポリオール類のなかでも、炭素数４以下のアルキル基のアルキルポリオール類や、アルキルポリオール類の２分子以上が水酸基同士で縮合したポリアルキルポリオール類や、トリオール以上のアルキルポリオール類は、耐目詰まり性が優れる点で好ましい。
インク組成物中の標準沸点が２８０℃以上のアルキルポリオール類の含有量が、３質量％以下であることが、記録物の耐久性や画質が特に優れる点で好ましく、１質量％以下がより好ましく、０．５質量％以下がさらに好ましい。
【００５７】
グリコールエーテルとしては、特に限定されないが、例えば、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、及びジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテルが挙げられる。
【００５８】
またアルカノールアミン類も有機溶剤に含める。アルカノールアミン類としては、例えば、エタノールアミン、プロパノールアミン、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミンなどがあげられる。これらはインクのｐＨ調整剤として使用される場合もある。
【００５９】
有機溶剤の中でも、ＳＰ値を上記範囲にし易い点で、環状窒素化合物、アミドエーテル類、アルキルポリオール類が好ましい。
【００６０】
有機溶剤の含有量は、インク組成物の総量（１００質量％）に対し、好ましくは３．０〜７０質量％であり、より好ましくは５．０〜５０質量％であり、さらに好ましくは１０〜３０質量％である。有機溶剤の含有量が７０質量％以下であることにより、被記録媒体に付着したインク組成物の乾燥性がより向上する傾向にある。また、有機溶剤の含有量が３．０質量％以上であることにより、インク組成物の耐目詰まり性を確保できる傾向にある。
【００６１】
＜ワックス＞
本実施形態のインク組成物は、ワックスをさらに含むことが好ましい。記録用ヘッドが加熱された場合、水分の蒸発に伴い樹脂粒子が凝集固着し、記録用ヘッドのノズル目詰まりをひきおこして、安定した吐出が妨げられる可能性がある。これに対してワックスを含むことにより、水分蒸発の際の樹脂粒子の凝集が抑制される傾向にある。これにより、記録用ヘッドのノズルへの樹脂粒子の固着による、吐出不良、目詰まりを抑制することができ、ひいては記録安定性に優れるインク組成物となる。また、高温記録時において、ワックスは樹脂粒子による被膜が脆くなりすぎることを抑制する傾向にある。そのため、高温記録したとしても耐擦性が劣化しにくいインク組成物となる。
【００６２】
ワックスの融点は、好ましくは７０〜１１０℃であり、より好ましくは８０〜１１０℃である。融点が上記範囲であることにより、記録安定性により優れ、高温記録時においても耐擦性がより劣化しにくい記録物を得ることができる傾向にある。なお、融点は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定することができる。また、ワックスの融点は、例えば、そのワックスを構成する複数の構成単位の比率を調整することで制御することができる。
【００６３】
ワックスとしては、特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリルワックス、ポリエチレンワックス等のポリオレフィンワックス、及びパラフィンワックスが挙げられる。ポリエチレンワックスとしては、特に限定されないが、例えば、ＡＱＵＡＣＥＲ５９３ ポリオレフィンワックス（ＢＹＫ社製）、ノプコートＰＥＭ―１７（サンノプコ社製）ポリロンＬ７８７、ポリロンＬ７８８（以上、中京油脂社製）、及びケミパールＷ４００５（三井化学社製）が挙げられる。ワックスは、常法により合成されたものであってもよい。ワックスは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６４】
インク組成物中のワックスの含有量は、インク組成物の総量（１００質量％）に対し固形分量換算で、好ましくは０．１〜２．５質量％であり、より好ましくは０．２〜１．０質量％である。ワックスの含有量が上記範囲内であることにより、記録安定性により優れ、高温記録時においても耐擦性がより劣化しにくいものとなる傾向にある。
【００６５】
＜界面活性剤＞
インク組成物は、光沢性の観点から、界面活性剤をさらに含むことが好ましい。界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、及びシリコーン系界面活性剤が挙げられる。
【００６６】
アセチレングリコール系界面活性剤としては、特に限定されないが、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール及び２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物、並びに２，４−ジメチル−５−デシン−４−オール及び２，４−ジメチル−５−デシン−４−オールのアルキレンオキサイド付加物から選択される１種以上が好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、オルフィン１０４シリーズやオルフィンＥ１０１０等のＥシリーズ（エアプロダクツ社（Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｊａｐａｎ， Ｉｎｃ．）製商品名）、サーフィノール１０４、４６５、６１、ＤＦ１１０Ｄ（日信化学工業社（Ｎｉｓｓｉｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ ＣＯ．，Ｌｔｄ．）製商品名）が挙げられる。アセチレングリコール系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６７】
フッ素系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン、及びパーフルオロアルキルアミンオキサイド化合物が挙げられる。フッ素系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、Ｓ−１４４、Ｓ−１４５（以上商品名、旭硝子株式会社製）；ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、フロラード−ＦＣ４４３０（以上商品名、住友スリーエム株式会社製）；ＦＳＯ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＮ−１００、ＦＳ−３００（以上商品名、Ｄｕｐｏｎｔ社製）；ＦＴ−２５０、２５１（以上商品名、株式会社ネオス製）が挙げられる。フッ素系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６８】
シリコーン系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、ポリシロキサン系化合物、及びポリエーテル変性オルガノシロキサンが挙げられる。シリコーン系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、具体的には、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−３４９（以上商品名、ビックケミー社製）、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７（以上商品名、信越化学社製）等が挙げられる。シリコーン系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６９】
界面活性剤の含有量は、インク組成物の総量（１００質量％）に対して、好ましくは０．０５〜２．５質量％であり、より好ましくは０．１〜１．５質量％であり、さらに好ましくは０．３〜１．０質量％である。界面活性剤の含有量が上記範囲内であることにより、被記録媒体に付着したインク組成物の濡れ性がより向上する傾向にある。
【００７０】
＜水＞
本実施形態の水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、及び蒸留水等の純水、並びに超純水のような、イオン性不純物を極力除去したものが挙げられる。また、紫外線照射又は過酸化水素の添加等によって滅菌した水を用いると、凝集液を長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止することができる。これにより貯蔵安定性がより向上する傾向にある。インク組成物中の水の含有量は、４０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることがより好ましく、６０質量％以上であることがさらに好ましい。水の含有量の上限は限るものでは無いが９５質量％以下が好ましい。
本実施形態のインク組成物は水系インク組成物であることが好ましい。水系とは、組成物に含む溶媒成分として少なくとも水を主要な成分とするものであり、水の組成物中の含有量が３０質量％以上である。水系の組成物は、低公害性、低毒性、安全性が高い点で、好ましい。
【００７１】
インク組成物は、その他の成分として、溶解助剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、腐食防止剤、分散に影響を与える金属イオンを捕獲するためのキレート化剤（例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム）等の、種々の添加剤を適宜含有することもできる。
【００７２】
〔凝集液〕
本実施形態の凝集液は、上述したインク組成物を凝集させることが可能な凝集剤を含有する。凝集は、インク組成物に含む成分を凝集させたり、増粘させることで、記録媒体でインク組成物が流動や混合し難くすることをいう。
本実施形態のインク組成物は、当該凝集液と共に記録方法に用いられることで、優れた画質の記録物を得ることができる。凝集液は、該凝集液中の凝集剤がインク組成物と相互作用することにより、インク組成物に含まれる成分を凝集させインク組成物を増粘又は不溶化する。これにより、その後に付着させるインク組成物の着弾干渉、ブリードを抑制でき、ラインや微細像等を均質に描画することができる。また、凝集液は、インク組成物の固液分離を促進して、インク組成物が乾燥工程の有機溶剤量が減少しやすくして、乾燥工程に要する時間を短時間にしたり、必要な加熱の温度を低温度にしたりすることを可能とする点で好ましい。
【００７３】
＜凝集剤＞
凝集液に含まれる凝集剤は、特に限定されないが、カチオン性樹脂、有機酸、及び多価金属塩からなる群より選択される１種又は２種以上であることが好ましい。これにより、ベタムラ及び滲みがより抑制される傾向にある。インク組成物に含まれる成分のうち、凝集剤により凝集する成分としては、上述の顔料、樹脂粒子に用いられる樹脂、及びワックスが挙げられる。
【００７４】
カチオン性樹脂としては、特に限定されないが、例えば、カチオン性ポリマーが挙げられる。本発明による効果をより有効かつ確実に奏する観点から、カチオン性ポリマーとしては、例えば、カチオン性のアミン系樹脂があげられる。アミン樹脂としては、ポリアミン樹脂、ポリアミド樹脂、ポルアクリルアミド樹脂、ポリアリルアミン樹脂、ポリエチレンイミン樹脂、などがあげられる。これらはそれぞれポリマーの主骨格中に、ポリアミン構造、ポリアミド構造、ポルアクリルアミド構造、ポリアリルアミン構造、ポリエチレンイミン構造、を有するものであればよい。ここで、アミンは４級アンモニウムも含む意味である。よって、ポリアミン構造は、アミノ基または４級アンモニウム基を、ポリマーの主骨格中に、多数、有する樹脂である。
【００７５】
ポリアリルアミン樹脂としては、ポリジアリルアミン及びポリアリルアミンなどのアリルアミン系樹脂、アルキルアミン重合物、特開昭５９−２０６９６号、同５９−３３１７６号、同５９−３３１７７号、同５９−１５５０８８号、同６０−１１３８９号、同６０−４９９９０号、同６０−８３８８２号、同６０−１０９８９４号、同６２−１９８４９３号、同６３−４９４７８号、同６３−１１５７８０号、同６３−２８０６８１号、特開平１−４０３７１号、同６−２３４２６８号、同７−１２５４１１号、同１０−１９３７７６号公報等に記載された１〜３級アミノ基、４級アンモニウム塩基を有するポリマーが好ましく用いられる。同様の観点から、これらのカチオンポリマーの重量平均分子量は、５０００以上が好ましく、更に５０００〜１０万程度が好ましい。カチオンポリマーの重量平均分子量は、標準物質としてポリスチレンを用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィにより測定される。
【００７６】
有機酸としては、特に限定されないが、カルボン酸であると好ましく、例えば、マレイン酸、酢酸、リン酸、シュウ酸、マロン酸、及びクエン酸が挙げられる。このなかでも、１価又は２価以上のカルボン酸が好ましい。このようなカルボン酸を含むことにより、ポリマー及びワックスの凝集効果がより向上し、ひいては発色性により優れる傾向にある。なお、有機酸は１種単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。
【００７７】
多価金属塩としては、特に限定されないが、本発明による効果をより有効かつ確実に奏する観点から、無機酸の多価金属塩又は有機酸の多価金属塩が好ましい。このような多価金属塩としては、特に限定されないが、例えば、周期表の第２族のアルカリ土類金属（例えば、マグネシウム、カルシウム）、周期表の第３属の遷移金属（例えば、ランタン）、周期表の第１３族からの土類金属（例えば、アルミニウム）、及びランタニド類（例えば、ネオジム）の塩が挙げられる。また、これら多価金属の塩としては、カルボン酸塩（例えば、蟻酸、酢酸、安息香酸塩）、硫酸塩、硝酸塩、塩化物、及びチオシアン酸塩が好適である。中でも、多価金属塩としては、カルボン酸（蟻酸、酢酸、安息香酸塩など）のカルシウム塩又はマグネシウム塩、硫酸のカルシウム塩又はマグネシウム塩、硝酸のカルシウム塩又はマグネシウム塩、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、及びチオシアン酸のカルシウム塩又はマグネシウム塩からなる群より選択される１種又は２種以上が好ましい。なお、多価金属塩は、１種単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。
【００７８】
凝集剤の含有量は、凝集液の総量（１００質量％）に対して固形分量換算で、１．０〜２０質量％が好ましく、３．０〜１７．５質量％がより好ましく、５．０〜１５質量％がさらに好ましい。凝集剤の含有量が上記範囲内であることにより、ベタムラ、滲みがより抑制される傾向にある。
【００７９】
本実施形態で用いる凝集液は、上述したインク組成物に用いられるのと同様の界面活性剤、有機溶剤及び水を含んでもよい。また、その凝集液は、その他の成分として、溶解助剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、腐食防止剤、分散に影響を与える金属イオンを捕獲するためのキレート化剤等の、種々の添加剤を適宜添加することもできる。
【００８０】
また、凝集液が、有機溶剤と水とを含み、有機溶剤は、上述のインク組成物に含んでもよい有機溶剤の好ましい形態と独立して同様のものであることも上記の点で好ましい。水系の凝集液としてもよい。
【００８１】
〔凝集液付着工程〕
凝集液付着工程は、凝集液を被記録媒体の記録領域に対して付着させる工程である。凝集液を付着させる手段としては、特に限定されないが、例えば、ローラー塗布、スプレー塗布、インクジェット方式を利用することができる。このなかでも、インクジェット方式により付着させることが好ましい。凝集液をインクジェット方式により付着させることにより、必要な部分のみに必要量だけ凝集液を塗布することができるので凝集液の使用量を必要最小限量に抑えることができること、またメディアの面質変化の抑制や、耐擦性がより向上する傾向にある。
【００８２】
被記録媒体の記録領域に対する凝集液の付着量は、液量換算で、好ましくは０．０１〜１５．０ｍｇ／ｉｎｃｈ2であり、より好ましくは０．１〜１０ｍｇ／ｉｎｃｈ2であり、さらに好ましくは０．５〜５．０ｍｇ／ｉｎｃｈ2である領域を含むことが好ましい。付着量が上記範囲内であることにより、得られる記録物のベタムラや滲みがより抑制される傾向にある。
【００８３】
凝集液付着工程の後にインク組成物付着工程を設ける場合、凝集液付着工程の終了からインク組成物付着工程の開始までの時間間隔は、好ましくは１０秒以下であり、より好ましくは０．１０〜１０秒であり、さらに好ましくは０．１０〜８．０秒であり、特に好ましくは０．１０〜５．０秒であり、極めて好ましくは０．１０〜３．０秒である。凝集液付着工程の終了からインク組成物付着工程の開始までの時間間隔が１０秒以下であることにより、凝集液とインク組成物との反応効率がより向上し、得られる記録物の画質がより向上する傾向にある。特に、インク組成物による被膜の膜厚が小さいときには、時間間隔が短いほうが好ましい。
【００８４】
〔インク組成物付着工程〕
インク組成物付着工程は、インク組成物を被記録媒体に対して付着させる工程であり、上述した凝集液付着工程と同時に又は凝集液付着工程の前後に設けることができるが、本発明による作用効果をより有効かつ確実に奏する観点から、凝集液付着工程の後に設けることが好ましい。インク組成物を付着させる手段としては、特に限定されないが、例えば、ローラー塗布、スプレー塗布、インクジェット方式を利用することができる。このなかでも、インクジェット方式により付着させることが好ましい。インク組成物をインクジェット方式により付着させることにより、必要な部分のみに必要量だけインク組成物を塗布することができるのでインク組成物の使用量を必要最小限量に抑えることができること、またメディアの面質変化の抑制や、耐擦性がより向上する傾向にある。
【００８５】
インク組成物及び凝集液を付着させた記録領域を乾燥させた後の乾燥膜の膜厚は、好ましくは０．１０〜３．０μｍであり、より好ましくは０．１０〜２．０μｍであり、さらに好ましくは０．１０〜１．０μｍである。乾燥膜の膜厚が０．１０μｍ以上であることにより、得られる記録物のベタムラや罫線玉がより抑制される傾向にある。また、乾燥膜の膜厚が３．０μｍ以下であることにより、得られる記録物の光沢度変化がより抑制される傾向にある。ここで、「記録領域」とは、被記録媒体表面上の画像が形成される領域をいう。
【００８６】
被記録媒体のインク組成物が付着した記録領域は、付着したインク組成物量が７ｍｇ／ｉｎｃｈ2以上である領域を含むことが好ましく、１０ｍｇ／ｉｎｃｈ2以上である領域を含むことがより好ましく、１５ｍｇ／ｉｎｃｈ2以上である領域を含むことがさらに好ましく、１７ｍｇ／ｉｎｃｈ2以上である領域を含むことが特に好ましく、２０ｍｇ／ｉｎｃｈ2以上である領域を含むことが極めて好ましい。また、記録領域は、付着したインク組成物量が５０ｍｇ／ｉｎｃｈ2以下である領域を含むことが好ましく、３５ｍｇ／ｉｎｃｈ2以下である領域を含むことがより好ましく、３０ｍｇ／ｉｎｃｈ2以下である領域を含むことがさらに好ましく、２５ｍｇ／ｉｎｃｈ2以下である領域を含むことが特に好ましい。記録領域が、付着量が上位範囲である領域を含むことにより、得られる記録物のベタムラや滲みがより抑制され、記録物の光沢性や耐久性がより優れ、高濃度の有用な記録物が得られる点で、好ましい。
【００８７】
本実施形態の記録方法は、記録領域が、付着したインク組成物量が上記の範囲である領域を少なくとも有するものであれば、上記の点で好ましいものであり、記録領域が、付着したインク組成物量が上記の範囲ではない領域をさらに有していてもよい。
【００８８】
また、記録領域は、付着したインク組成物量が最も多い領域のインク組成物量が上記の範囲であるとすることも、得られる記録物のベタムラや滲みがより抑制される点で、好ましい。
【００８９】
〔乾燥工程〕
本実施形態の記録方法は、凝集液及びインク組成物が付着した記録領域の記録領域を、該被記録媒体の記録領域の有機溶剤量が２．０ｍｇ／ｉｎｃｈ2以下に乾燥し、記録物を得る乾燥工程を有する。乾燥工程の該記録領域の有機溶剤量は、好ましくは１．５ｍｇ／ｉｎｃｈ2以下であり、より好ましくは１．０ｍｇ／ｉｎｃｈ2以下であり、さらに好ましくは０．５ｍｇ／ｉｎｃｈ2以下である。乾燥工程の領域の有機溶剤量が上記範囲である場合、耐久性が特に優れる点で好ましい。一方、乾燥工程の領域の有機溶剤量が０．１ｍｇ／ｉｎｃｈ2以上の場合、乾燥工程を、短時間や低温度にすることができ、記録方法の高速化などの点で好ましく、有機溶剤量が０．５ｍｇ／ｉｎｃｈ2以上がより好ましい。有機溶剤量を上記に範囲にする方法としては、乾燥工程において、十分な加熱温度や加熱時間で乾燥すること等があげられる。
【００９０】
また、乾燥工程において、凝集液及びインク組成物が付着した記録領域を、該被記録媒体の記録領域における水量が好ましくは０．２ｍｇ／ｉｎｃｈ2以下、より好ましくは０．１ｍｇ／ｉｎｃｈ2以下、さらに好ましくは０．０５ｍｇ／ｉｎｃｈ2以下となるまで乾燥してもよい。
乾燥工程における記録媒体の有機溶剤量や水量や、前乾燥工程における記録媒体の水量は、例えば、ＴＧ／ＤＴＡ−ＧＣ／ＭＳ分析法（熱重量測定と示唆熱分析、ガスクロマトト−マススペクトル分析）により測定することができる。測定時には、記録物から、インク組成物等に含まれていた成分である試料を採集し、これに含む有機溶剤を分析する。分析には、試料を溶解させ分析しやすくするために、試料の溶解用の溶剤を用いてもよい。この溶解用の溶剤は、試料に含まれていた有機溶剤とは区別して、測定結果に含まれないように扱えばよい。
【００９１】
乾燥工程において乾燥する手段は、被記録媒体を乾燥できるものであれば特に限定されないが、輻射線照射、送風、送風、の何れかが好ましい。また、輻射線照射及び送風、伝熱及び送風、又は、輻射線照射、伝熱及び送風により乾燥することが好ましく、送風と、輻射線照射及び伝熱の何れかとにより乾燥することがより好ましい。輻射線照射としては例えば赤外線照射が挙げられ、送風としては例えば送風機による送風が挙げられ、熱せられた空気を記録媒体へ送風することが好ましい。記録媒体へ送風される風の温度は、限るものでは無いが、乾燥効率が良い点で、４０〜９０℃が好ましく、５０〜８０℃がより好ましい。
【００９２】
伝熱としてはヒーターによる加熱が挙げられる。乾燥の手段として、送風と、伝熱と輻射線照射の何れかと、を用いることが、乾燥の効率化の点や耐久性がより優れる点で好ましい。
【００９３】
乾燥工程は、耐擦性を一層高める観点から、被記録媒体をインク組成物に含まれる樹脂粒子のガラス転移点以上の温度で乾燥することが好ましい。また、該温度は、上限を限定するものではないが、２００℃以下であることが好ましく、１５０℃以下であることがより好ましく、１００℃以下であることがさらに好ましい。このような温度で乾燥するためには、例えば乾燥工程において輻射線照射や伝熱により乾燥することにより調整することができる。
【００９４】
乾燥工程は、特に限定されないが、被記録媒体面の温度が、好ましくは３０〜１５０℃であり、より好ましくは５０〜１２０℃であり、さらに好ましくは７０〜１００℃であるように調整することができる。上記の温度は、複数の手段で乾燥工程を行う場合は各手段ごとによる温度の最も高い温度とする。
【００９５】
送風により乾燥する場合には、特に限定されないが、被記録媒体上の風速が、好ましくは０．１〜１０ｍ／ｓｅｃであり、より好ましくは０．５〜５．０ｍ／ｍ／ｓｅｃであり、さらに好ましくは１．０〜２．０ｍ／ｍ／ｓｅｃであるように調整することができる。また、被記録媒体上の風温が、好ましくは１０〜１５０℃であり、より好ましくは３０〜１００℃であり、さらに好ましくは５０〜８０℃であるように調整することができる。
【００９６】
乾燥工程は、例えば、後述する記録装置が備える第２乾燥部５０や記録装置から排出された後の被記録媒体を直接加熱することによって実現できる。
【００９７】
〔前乾燥工程〕
本実施形態の記録方法は、凝集液付着工程後でインク組成物付着工程前に、被記録媒体の凝集液が付着した領域における水量が０．５ｍｇ／ｉｎｃｈ2以下、好ましくは０．３ｍｇ／ｉｎｃｈ2以下、より好ましくは０．１ｍｇ／ｉｎｃｈ2以下の領域となるまで乾燥する前乾燥工程をさらに有することが好ましい。前乾燥工程を有することにより、耐久性により優れる傾向にある。また、前乾燥工程は、凝集液付着工程と同時に設けてもよい。
【００９８】
前乾燥工程において乾燥する手段は、乾燥工程におけるものと同様の手段を用いることができる。ただし、前乾燥工程における被記録媒体面の温度は、上限を限定するものではないが、耐久性を一層高める観点から、４５℃以下であることが好ましく、４０℃以下であることがより好ましく、３８℃以下であることがさらに好ましく、３５℃以下であることが特に好ましい。上記の温度は、複数の手段で前乾燥工程を行う場合は各手段ごとによる温度の最も高い温度とする。温度は限るものでは無いが３２℃以上が好ましい。
【００９９】
〔１次乾燥工程〕
本実施形態の記録方法は、インク組成物付着工程と同時、またはインク組成物付着工程後で乾燥工程の前に、１次乾燥工程を行ってもよい。１次乾燥工程は、記録媒体に付着したインク組成物が流動しない程度に迅速に乾燥させる工程である。1次乾燥工程に用いる手段や温度などの条件は、前乾燥工程と同様のものに独立してすることができる。前乾燥工程から、インク組成物の付着工程、１次乾燥工程まで、連続して、または同時に行ってもよい。
【０１００】
〔ラミネート工程〕
本実施形態の記録方法は、乾燥工程後の記録媒体（記録物）をラミネートする工程を備えていてもよい。ラミネートは、後述するようなラミネートを行うものである。
【０１０１】
〔被記録媒体〕
被記録媒体（記録媒体）としては、例えば、吸収性、低吸収性、又は非吸収性被記録媒体が挙げられる。このなかでも、被記録媒体が、低吸収被記録媒体又は非吸収性被記録媒体であることが好ましい。低吸収被記録媒体又は非吸収性被記録媒体を用いた場合、その表面で凝集液が弾かれて凝集剤が均一に塗布しにくいため、ベタムラやブリードがより生じやすい。ところが、本実施形態においては、インク組成物により凝集液が弾かれることを防止できるため、特に有用である。また、低吸収被記録媒体又は非吸収性被記録媒体を用いた場合、凝集剤がその被記録媒体に浸透せず被記録媒体表面に残存しやすいため、記録面のべたつきや耐擦性が悪化する傾向がある。ところが、本実施形態においては、上述のインク組成物を用いることにより凝集液の使用量を低減できるため、記録面のべたつきを改善することができ、特に有利である。
【０１０２】
ここで、「低吸収性被記録媒体」又は「非吸収性被記録媒体」は、ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃまでの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ2以下である被記録媒体をいう。このブリストー法は、短時間での液体吸収量の測定方法として最も普及している方法であり、日本紙パルプ技術協会（ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ）でも採用されている。試験方法の詳細は「ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法２０００年版」の規格Ｎｏ．５１「紙及び板紙−液体吸収性試験方法−ブリストー法」に述べられている。
【０１０３】
また、非吸収性被記録媒体又は低吸収性被記録媒体は、記録面の水に対する濡れ性によって分類することができる。具体的には、被記録媒体の記録面に０．５μＬの水滴を滴下し、接触角の低下率（着弾後０．５ミリ秒における接触角と５秒における接触角の比較）を測定することによって被記録媒体を特徴付けることができる。より具体的には、被記録媒体の性質として、「非吸収性被記録媒体」の非吸収性は上記の低下率が１％未満のことを指し、「低吸収性被記録媒体」の低吸収性は上記の低下率が１％以上５％未満のことを指す。また、吸収性とは上記の低下率が５％以上のことを指す。なお、接触角はポータブル接触角計  ＰＣＡ−１（協和界面科学株式会社製）等を用いて測定することができる。
【０１０４】
吸収性被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、インク組成物の浸透性が高い電子写真用紙等の普通紙、インクジェット用紙（シリカ粒子やアルミナ粒子から構成されたインク吸収層、あるいは、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）やポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）等の親水性ポリマーから構成されたインク吸収層を備えたインクジェット専用紙）から、インク組成物の浸透性が比較的低い一般のオフセット印刷に用いられるアート紙、コート紙、キャスト紙が挙げられる。
【０１０５】
低吸収性被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、表面に油性インクを受容するための塗工層が設けられた塗工紙が挙げられる。塗工紙としては、特に限定されないが、例えば、アート紙、コート紙、マット紙等の印刷本紙が挙げられる。
【０１０６】
非吸収性被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、インク吸収層を有していないプラスチックフィルム、紙等の基材上にプラスチックがコーティングされているものやプラスチックフィルムが接着されているもの等が挙げられる。ここでいうプラスチックとしては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリエチレン、及びポリプロピレンが挙げられる。
【０１０７】
さらに上記の被記録媒体以外にも、鉄、銀、銅、アルミニウム等の金属類のプレート、ガラス等のインク非吸収性又は低吸収性の記録媒体を用いることもできる。
【０１０８】
特に、被記録媒体は、ロール状であることが好ましい。ロール状の被記録媒体は、記録する際、被記録媒体に対して記録用ヘッドを相対的に一回走査し、巻取りローラーで巻き取るような態様で用いることができる。このような被記録媒体を用いる場合、使用する着色インクの種類数が多いなどの理由で１回の送給で全色記録できず何度も記録を行う場合において、複数回、被記録媒体に対して記録用ヘッドを相対的に一回走査し、巻取りローラーで巻き取る操作を繰り返すことで記録物を得ることができる。しかしながら、ロール状であるがゆえに、記録物中のポリマーで形成されている層にクラックが生じやすい傾向にある。クラックが生じた場合には、クラックに凝集液が浸透するなどの理由により、得られる記録物の画質が低下する傾向にある。ところが、本実施形態の記録方法により得られるインク組成物による被膜は、クラックが生じにくいものである。そのため、このような形状を有する被記録媒体を用いる場合、本発明が特に有用である。
【０１０９】
〔記録物〕
本実施形態の記録方法で得られた記録物は、このままで表示用等に用いることができる。また、記録物は、本実施形態の記録方法によって耐ラミネート性に優れた記録物が得られるため、ラミネートされて用いられるものであることが好ましく、具体的にはラミネートフィルムを作製するために用いられることが好ましい。具体的にラミネートフィルムは、記録物の記録面に対して、フィルムを張り合わせる等して保護フィルムを積層して作製することができる。また、特に限定されないが、公知の接着剤を記録物の記録面に付着させ、そこにフィルムを張り合わせてもよく、接着剤が付着しているフィルムを記録物の記録面に張り合わせてもよい。他に、フィルムが溶融した溶融樹脂を用いて、記録物の記録面に溶融樹脂を押し出して、記録物の記録面上でフィルムとして成形することにより、作製することもできる。ラミネートに用いるフィルムなどの材料としては例えば樹脂製のフィルムをもちいることができる。記録物をラミネートすることで、記録物の耐光性が優れたり、記録物に固体物が当たるなど過度の扱われかたをする場合の保護性が優れる点で好ましい。
【０１１０】
また、記録物とフィルムを張り合わせた後は、さらに加熱して又は常温で押圧して、充分に密着させることが好ましい。
【０１１１】
〔記録装置〕
次に、本実施形態の記録方法で記録を行う本実施形態の記録装置について説明する。本実施形態の記録装置は、本実施形態の記録方法で記録することが可能な記録装置であれば特に限定されない。１は、本実施形態に用い得るインクジェット記録装置１の一例の全体の概略を示す側面図である。図１に示すように、インクジェット記録装置１は、被記録媒体の給送部１０と、搬送部２０と、記録部３０と、乾燥装置９０と、乾燥装置１００と、排出部７０と、を備えている。
【０１１２】
このうち、乾燥装置９０は、凝集液を乾燥させたり、インクを１次乾燥させる第１乾燥部４０と、本実施形態に係る記録方法により得られた記録物を乾燥する第２乾燥部５０とを有する。乾燥装置１００は、記録媒体の上方に備えた送風の乾燥機構であり、記録媒体へ上方から風を送り、凝集液を乾燥させたり、インクを１次乾燥させる。
【０１１３】
また、給送部１０は、ロール状の被記録媒体Ｆを搬送部２０へ給送することができるように設けられている。具体的には、給送部１０は、ロール媒体ホルダー１１を有し、ロール媒体ホルダー１１がロール状の被記録媒体Ｆを保持している。そして、ロール状の被記録媒体Ｆを回動させることにより、送り方向Ｙ下流側の搬送部２０へ被記録媒体Ｆを給送することができるように構成されている。
【０１１４】
さらに、搬送部２０は、給送部１０から送られた被記録媒体Ｆを記録部３０へ搬送することができるように設けられている。具体的には、搬送部２０は、第１送りローラー２１を有し、送られた被記録媒体Ｆをさらに送り方向Ｙ下流側の記録部３０へ搬送することができるように構成されている。
【０１１５】
また、記録部３０は、搬送部２０から送られた被記録媒体Ｆに対して凝集液を塗布し、インク組成物を吐出して記録することができるように設けられている。具体的には、記録部３０は、凝集液付着工程を行うヘッド３１、３２と、インク組成物付着工程を行う記録用ヘッド３３と、媒体支持部としてのプラテン３４と、を備える。ただし本実施形態ではヘッド３１は使わないものとする。ヘッド３２とヘッド３３は図示しない同一のキャリッジに搭載されている。キャリッジは、図の手前−奥方向に移動しつつインク組成物や凝集液をヘッドから吐出してヘッドが対向する記録媒体へ付着させる走査（主走査）を行う。走査と記録媒体の搬送（副走査）を交互に行うことで記録が行われる。つまり走査を複数回行うことで記録が行われるマルチパス記録方法を行う。
一方、各ヘッドが記録媒体の幅方向の記録幅以上の長さを有するものにして、記録中に各ヘッドは移動せず、記録媒体を搬送しつつヘッドから凝集液やインクを吐出して記録媒体へ付着させる走査を１回行うことで記録を行う１パス記録方法をおこなうこともできる。
【０１１６】
このうち、プラテン３４は、被記録媒体Ｆを裏面から支持することができるように設けられている。また、プラテン３４には、被記録媒体Ｆに付着した凝集液、並びに被記録媒体Ｆに付着したインク組成物を乾燥させる第１乾燥部４０（上述した前乾燥工程における乾燥手段に相当する。）が設けられている。さらに、プラテン３４より送り方向Ｙ下流側には、第２送りローラー４３が設けられている。そして、第２送りローラー４３は、記録された被記録媒体Ｆを送り方向Ｙ下流側である第２乾燥部５０へ送ることができるように構成されている。なお、第１乾燥部４０には、図示しないが送風装置も設けられている。
【０１１７】
また、第２乾燥部５０（上述した乾燥工程における乾燥手段に相当する。）は、被記録媒体Ｆに付着した凝集液、並びに被記録媒体Ｆに付着したインク組成物をさらに乾燥させることができるように構成されている。第２乾燥部５０は、図示しないが、記録媒体へ風を送る送風機構と、記録媒体と面で接し記録媒体が該面に沿って搬送される支持部を加熱して支持部から記録媒体に伝熱する伝熱機構と、記録媒体に対して赤外線を放射して記録媒体を熱する輻射線照射機構と、を備える。
さらに、第２乾燥部５０の出口６４近傍には、第３送りローラー６５が設けられている。第３送りローラー６５は、被記録媒体Ｆの裏面と接触するように配設され、送り方向Ｙ下流側である排出部７０へ被記録媒体Ｆを送ることができるように構成されている。
【０１１８】
さらに、排出部７０は、第２乾燥部５０から送られた被記録媒体Ｆをさらに送り方向Ｙ下流側へ送り、インクジェット記録装置１の外部へ排出することができるように設けられている。具体的には、排出部７０は、第４送りローラー７１と、第５送りローラー７２と、第６送りローラー７３と、第７送りローラー７４と、巻き取りローラー７５とを有している。このうち、第４送りローラー７１及び第５送りローラー７２は、被記録媒体Ｆの表面と接触するように配設されている。また、第６送りローラー７３及び第７送りローラー７４はローラー対を成すように配設されている。そして、第６送りローラー７３及び第７送りローラー７４によって排出された被記録媒体Ｆは、巻き取りローラー７５によって巻き取られるように設けられている。
【実施例】
【０１１９】
以下、本発明を、実施例を用いてより具体的に説明する。本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。
【０１２０】
［凝集液用及びインク組成物用の材料］
下記の記録物の作製において使用した凝集液用及びインク組成物用の主な材料は、以下の通りである。
〔色材〕
有機顔料分散液（顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３、分散剤樹脂：スチレンアクリル系水溶性樹脂。）
〔凝集剤〕
硫酸マグネシウム・七水和物（多価金属塩）
マロン酸（有機酸）
ポリアリルアミン樹脂・フリータイプ（カチオン性樹脂、２０質量％水溶液）
〔樹脂粒子〕
スチレン−アクリル酸共重合体エマルジョン
〔ワックス〕
ノプコートＰＥＭ−１７（サンノプコ社製商品名）
〔有機溶剤〕
プロピレングリコール
１，３−ブチレングリコール
１，２−ヘキサンジオール
２−ピロリドン
グリセリン
〔界面活性剤〕
ＢＹＫ３４８（商品名、ビック・ケミー社製）
〔ｐＨ調整剤〕
トリイソプロパノールアミン
〔水〕
イオン交換水
【０１２１】
［凝集液及びインク組成物の調製］
有機顔料分散液は顔料と分散剤樹脂を用いて顔料を水に分散させた分散液である。これと他の各材料を下記の表１に示す組成で混合し、十分に撹拌し、凝集液及びインク組成物を得た。なお、下記の表１中、数値の単位は質量％であり、合計は１００．０質量％である。表中、前述のようにトリイソプロパノールアミンは有機溶剤であるとし、有機溶剤の総量に含めて、樹脂溶剤／有機溶剤の総量を算出した。
【０１２２】
【表１】
2019064087.tif 000002
【０１２３】
〔記録試験（記録物の作製）〕
前乾燥工程としてプラテンに送風手段及び伝熱手段（ホットプレートヒーター）を設け、乾燥工程としてプラテンの被記録媒体の搬送方向下流に送風手段、輻射線照射手段（赤外線照射装置）及び伝熱手段（ホットプレートヒーター）を、各乾燥手段の乾燥温度や乾燥時間を十分に調整可能なように設けた、ＳＣ−Ｓ４０６５０（セイコーエプソン社製の商品名）の改造機を作成し、図１のようなインクジェット方式のプリンタ−を準備した。次に、プリンタに被記録媒体（スコッチカルグラフィックフィルムＩＪ１８０−１０、３Ｍ社製、ポリ塩化ビニル製）を移送し、凝集液ヘッドのノズル列の１列に凝集液を充填し、インク用ヘッドのノズル列の１列にインク組成物を充填した。１ノズル列はノズル密度３６０ｄｐｉで、ノズル数３６０個である。
【０１２４】
凝集液を、表２に示す付着量でインクジェット方式により記録領域に塗布した。その後、表２に示す前乾燥工程により、凝集液を付着させた凝集液付着面において、残存水分量が表２に示す量になるまで被記録媒体を乾燥させた。
【０１２５】
次いで、記録用ヘッドに充填したインク組成物を、凝集液を付着させた記録領域に重ねて、表２に示す付着量でインクジェット塗布した。インク組成物付着工程の間、記録媒体に付着したインク組成物は、前乾乾燥工程と同じ温度で乾燥させた。記録領域は５×５ｃｍとして、凝集剤、インクの付着は、それぞれ、最高で１４４０×１４４０ｄｐｉの記録解像度として、表中の付着量になる様に、かつ、付着するドット密度がなるべく均一になる様に調整した。
その後、被記録媒体を搬送方向下流に搬送しつつ、表２に示す乾燥工程により、インク組成物を付着させたインク組成物付着面において、残存有機溶剤量が表２に示す量になるまで被記録媒体を乾燥させる様に例毎に乾燥時間を調整して、被記録媒体をプリンタから排出し、記録物を得た。
【０１２６】
ここで、各例毎の前乾燥工程及び乾燥工程による残存水分量及び残存有機溶剤量の調整は、前乾燥工程及び乾燥工程の乾燥時間を調整することにより達成した。乾燥工程としてのホットプレートは、被記録媒体の搬送路における被記録媒体の支持部の下部にヒーターを配置し、被記録媒体の支持部を介して被記録媒体へ熱伝導で、被記録媒体を加熱するものとした。
なお、各実施例は、表２の残存有機溶剤量になるまでに要した乾燥工程の乾燥時間が、各比較例と比べて、比較的、長いものであった。また、実施例８、１０、１２、１４、２０は、他の実施例に比べて乾燥時間は特に長いものであった。
【０１２７】
〔残存水分量〕
残存水分量は、前乾燥工程の直後に、塗布したインク層の一部を取り出し、ＴＧ／ＤＴＡ−ＧＣ／ＭＳ分析システム（株式会社日立ハイテクサイエンス製、ＴＧ／ＤＴＡ装置名：ＳＴＡ７２００、ＧＣ／ＭＳ装置名：ＳＣＩＯＮ  ＳＱ  Ｓｅｌｅｃｔ  ４３６−ＧＣ）を用いて測定した。なお、記録を乾燥工程まで行うのとは別に、これと同じ条件で前乾燥工程まで行い、前乾燥工程の直後に記録媒体から測定用試料を採集することで測定がしやすい。
【０１２８】
〔残存有機溶剤量〕
残存有機溶剤量は、記録完了後に、記録物を放置して記録物の温度が常温となってから１時間後に、塗布したインク層の一部を取り出し、ＴＧ／ＤＴＡ−ＧＣ／ＭＳ分析システム（株式会社日立ハイテクサイエンス製、ＴＧ／ＤＴＡ装置名：ＳＴＡ７２００、ＧＣ／ＭＳ装置名：ＳＣＩＯＮ  ＳＱ  Ｓｅｌｅｃｔ  ４３６−ＧＣ）を用いて測定した。
【０１２９】
〔画質（ベタムラ）〕
上記〔記録物の作製〕と同様の方法で、ベタパターンの画像で記録物を得て、下記評価基準により画質（ベタムラ）を目視で評価した。得られた結果を表２に示す。
（評価基準）
Ａ：ベタパターンの画像が均一である。
Ｂ：ベタパターンの画像に、ごく一部ムラが認められるが、実用上問題ない水準である。
Ｃ：ベタパターンの画像に、一部ムラが認められる。
Ｄ：ベタパターンの画像に、ムラが目立つ。
【０１３０】
〔画質（滲み）〕
上記〔記録物の作製〕と同じ方法で記録を行った。ただし、記録パターンは、主走査方向に延びる１本の線とした。記録物について、ルーペで観察し、下記評価基準により画質（滲み）を評価した。得られた結果を表２に示す。
（評価基準）
Ａ：画像における罫線幅が均一で、罫線間の繋がりがない。
Ｂ：画像における罫線幅の一部が不均一であるが、実用上問題ない水準である。罫線間の繋がりはない。
Ｃ：画像における罫線幅が不均一であり、罫線間に繋がりも認められる。
Ｄ：画像における罫線幅が著しく不均一であり、罫線間の隙間がほとんど認められない。
【０１３１】
〔耐久性（耐擦性）〕
上記〔記録物の作製〕で得た記録物について、学振型摩擦堅牢度試験機ＡＢ−３０１（テスター産業社製の商品名）に白綿布（ＪＩＳ  Ｌ  ０８０３準拠）を取り付けた摩擦子で、荷重２００ｇをかけて記録物が剥がれるまで、又は、２０往復擦った。そして、被記録媒体の記録物の剥がれを目視で観察し、下記評価基準により耐擦性を評価した。得られた結果を表２に示す。
（評価基準）
Ａ：画像に擦り跡が認められず、白綿布へのインク組成物の付着も認められない。
Ｂ：画像に擦り跡又は白綿布へのインク組成物の付着が認められる。
Ｃ：画像に擦り跡及び白綿布へのインク組成物の付着が認められる。
Ｄ：画像が剥がれて、白綿布へのインク組成物の付着が著しい。
【０１３２】
〔耐久性（耐ブロッキング性）〕
上記〔記録物の作製〕で得た記録物について、記録物の印刷面に被記録媒体の裏面を重ねて５００ｇ／ｃｍ2の荷重を掛けつつ、２０〜２５℃／４０〜６０％ＲＨ環境下で２４時間放置した。放置後、記録物の画像の剥がれ・裏面への移り状況を目視で観察し、下記評価基準により耐久性（耐ブロッキング性）を評価した。得られた結果を表２に示す。
（評価基準）
Ａ：記録パターンの画像に剥がれが認められず、記録物を重ねても画像の移りが認められない。
Ｂ：記録パターンの画像に剥がれが認められないが、記録物を重ねた場合に画像の移りがわずかに認められる。
Ｃ：記録パターンの画像に剥がれが認められ、記録物を重ねた場合に画像の移りが認められる。
Ｄ：記録パターンの画像が大きく剥がれ、記録物を重ねた場合に画像の移りが認められる。
【０１３３】
〔耐久性（耐ラミネート性）〕
上記〔記録物の作製〕で得た記録物について、記録面にラミネートフィルムであるＧＩＬ−１１４８（商品名、リンテック株式会社製）をラミネートした。その後、下記評価基準により耐久性（耐ラミネート性）を評価した。得られた結果を表２に示す。
（評価基準）
Ａ：記録パターンの画像に滲みが認められず、ラミネートフィルムの浮きも認められない。
Ｂ：記録パターンの画像に滲みが若干認められるが、ラミネートフィルムの浮きは認められない。
Ｃ：記録パターンの画像に滲みが認められ、ラミネートフィルムの浮きも認められる。
Ｄ：記録パターンの画像に滲み及びラミネートフィルムの浮きが著しい。
【０１３４】
〔耐目詰まり性〕
上記〔記録物の作製〕と同様の条件で記録を行い、下記評価基準によりインク吐出ノズルの耐目詰まり性を評価した。得られた結果を表２に示す。
（評価基準）
Ａ：記録用ヘッドから吐出せずに３時間空走させ、その後に吐出して、吐出不良のノズル数及び吐出方向がずれたノズル数が０個である。
Ｂ：記録用ヘッドから吐出せずに１時間空走させ、その後に吐出して、吐出不良のノズル数及び吐出方向がずれたノズル数が０個である。ただし、記録用ヘッドから吐出せずに３時間空走させ、その後に吐出して、吐出不良のノズル数及び吐出方向がずれたノズル数が１個以上である。
Ｃ：記録用ヘッドから吐出せずに１時間空走させ、その後に吐出して、吐出不良のノズル数及び吐出方向がずれたノズル数が１〜５個である。
Ｄ：記録用ヘッドから吐出せずに１時間空走させ、その後に吐出して、吐出不良のノズル数及び吐出方向がずれたノズル数が６個以上である。
【０１３５】
【表２】
2019064087.tif 000003
【０１３６】
記録試験及び評価の結果、下記のことがわかった。
各実施例は、表２の残存有機溶剤量になるまでに要した乾燥工程の乾燥時間が、各比較例と比べて、比較的に長いものであったことから、乾燥工程における有機溶剤量を２．０ｍｇ／ｉｎｃｈ2以下にするためには、乾燥後の記録物の有機溶剤量を測定して、十分な乾燥となっている様に乾燥工程時間を注意深く調整することが必要であることがわかった。また、比較例３〜５、７は、乾燥工程の時間は比較的短いにもかかわらず画質は優れており、耐擦性も劣るものでは無かった。このことから、優れた画質や耐擦性を得ることに着目するのであれば、乾燥工程において、実施例ほど注意して乾燥させることは必ずしも必要ないことがわかった。
実施例は、何れも、凝集液を用いて乾燥工程の有機溶剤残存量が２．０ｍｇ／ｉｎｃｈ2以下であり、画質に優れ、耐ブロッキング性と耐ラミネート性も優れていた。
これに対し、比較例は、何れも、凝集液を用いてかつ乾燥工程の有機溶剤残存量が２．０ｍｇ／ｉｎｃｈ2以下であるものではなく、画質と、耐ブロッキング性または耐ラミネート性、の何れかが劣っていた。
詳細には、実施例１〜８、１４から、乾燥工程の有機溶剤量がより少ないほど、耐ブロッキング性や耐ラミネート性が特に優れ、さらに耐擦性も特に優れていた。
実施例８と実施例１０と実施例１２の比較から、何れの凝集液も画質や耐久性が優れていた。
実施例９と、実施例６、８の比較から、インクの樹脂溶剤／総有機溶剤量が少ないほうが、耐目詰まり性が特に優れていた。
実施例１７と実施例２の比較から、インクの高沸点溶剤の含有量が少ないほうが、耐久性や画質が特に優れていた。なお、実施例１７は、インクの高沸点溶剤の含有量が多いが、乾燥工程の加熱温度を高めにしたものの、実施例２と比べて、乾燥工程で同じ有機溶剤量に乾燥する時間が長くかかり、この点で好ましくないものであった。
実施例１８、１９と実施例２の比較から、インク付着量が少ないほうが耐ブロッキング性や耐ラミネート性や画質が優れ、インク付着量が多い方が耐擦性が優れていた。
実施例２０と実施例１９の比較、及び、実施例１と２の比較から、インク付着量が多い場合に、乾燥工程の有機溶剤量が多いと耐久性が低下するが、乾燥工程の有機溶剤量が少ないと耐久性は特に優れることがわかった。このことから、インク付着量を多くして、かつ乾燥工程の有機溶剤量を少なくすることで、耐久性に特に優れる記録物になることがわかった。
【０１３７】
比較例６、８は、凝集液を使用せず画質が劣ったが、比較例８は、乾燥工程の有機溶剤量が多いのにもかかわらず耐久性は比較的よかった。このとから、凝集液を用いて優れた画質を得る場合に、乾燥工程の有機溶剤量を減らすことが、優れた耐久性を得るために必要であることがわかった。また、比較例６、８は、乾燥工程に要する時間が、乾燥工程の有機溶剤量が同じ程度の他の例と比べて、比較的長かった。このことから、凝集液を使わない場合、インク組成物の固液分離が進ます、乾燥工程に長時間を要すると推測される。
比較例７は、インクが高沸点溶剤を多く含むインクを用いているが、比較例５と比べて耐久性が特に劣っていた。高沸点溶剤を乾燥させるのに乾燥工程の熱が費やされてしまい、インクの樹脂を十分に造膜化することが不十分であったと推測する。
【符号の説明】
【０１３８】
１…インクジェット記録装置、１０…給送部、１１…ロール媒体ホルダー、２０…搬送部、２１…第１送りローラー、３０…記録部、３１…ヘッド、３２…ヘッド、３３…記録用ヘッド、３４…プラテン、４０…第１乾燥部（送風装置）、４３…第２送りローラー、５０…第２乾燥部、６４…出口、６５…第３送りローラー、７０…排出部、７１…第４送りローラー、７２…第５送りローラー、７３…第６送りローラー、７４…第７送りローラー、７５…巻き取りローラー、９０…乾燥装置、１００…乾燥装置、Ｆ…被記録媒体、Ｙ…送り方向。
【図１】
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