(57)【要約】【課題】積み重ねられた段ボール箱の荷崩れを防止し、かつ、段ボール基材を損傷させず、さらには、塗布性および糸曳き性にも優れたホットメルト接着剤を提供すること。【解決手段】（Ａ）非晶性ポリα−オレフィン、（Ｂ）α−オレフィンをメタロセン触媒で重合して得られた結晶性ポリα−オレフィン、及び（Ｃ）粘着付与樹脂を含み、（Ａ）〜（Ｃ）の総重量１００重量部に対して（Ｃ）が５〜３０重量部含まれており、１８０℃での溶融粘度が３，０００ｍＰａ・ｓ以下であるホットメルト接着剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）非晶性ポリα−オレフィン、（Ｂ）α−オレフィンをメタロセン触媒で重合して得られた結晶性ポリα−オレフィン、及び（Ｃ）粘着付与樹脂を含み、
（Ａ）〜（Ｃ）の総重量１００重量部に対して（Ｃ）が５〜３０重量部含まれており、
１８０℃での溶融粘度が３，０００ｍＰａ・ｓ以下であるホットメルト接着剤。
【請求項２】
（Ａ）非晶性ポリα−オレフィンがプロピレンに由来する化学構造を有する、請求項１に記載のホットメルト接着剤。
【請求項３】
（Ａ）非晶性ポリα−オレフィンがプロピレン／エチレン／１−ブテン共重合体を含んでいる、請求項１または２に記載のホットメルト接着剤。
【請求項４】
（Ａ）非晶性ポリα−オレフィンは、さらに、ポリプロピレンホモポリマーを含んでいる、請求項３に記載のホットメルト接着剤。
【請求項５】
（Ｂ）結晶性ポリα−オレフィンがポリプロピレンホモポリマーを含んでいる、請求項１〜４のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤。
【請求項６】
段ボールに塗布される、請求項１〜５のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤の塗膜が形成された段ボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ホットメルト接着剤に関するものである。詳しくは、本発明は、段ボールに塗布されるホットメルト接着剤、及びそのホットメルト接着剤の塗膜が形成された段ボールに関する。
【背景技術】
【０００２】
ホットメルト接着剤は、無溶剤の接着剤であり、紙加工、木工、衛生材料及び電子分野等の幅広い分野で使用されている。ホットメルト接着剤を加熱溶融して一方の被着体に塗布後、もう一方の被着体に接触させ、冷却固化することで、接着性が発現される。
【０００３】
ホットメルト接着剤のベースポリマーとして、その用途に応じて、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体（以下、「ＥＶＡ」ともいう）、エチレン−エチルアクリレート共重合体（以下、「ＥＥＡ」ともいう）等のエチレン系共重合体や、ポリエチレン、ポリプロピレン、非晶性ポリα−オレフィン（以下、「ＡＰＡＯ」ともいう）等のオレフィン系樹脂、スチレン系ブロック共重合体（例えば、スチレン−イソプレン−スチレン系ブロックコポリマー（以下、「ＳＩＳ」ともいう）、スチレン−ブタジエン−スチレン系ブロックコポリマー（以下、「ＳＢＳ」ともいう）及びそれらの水素添加物等の合成ゴム、及びポリウレタン等が汎用されている。
【０００４】
これらのホットメルト接着剤のなかで、非晶性ポリα−オレフィン（ＡＰＡＯ）をベースポリマーとしたホットメルト接着剤には、加熱溶融状態において段ボールに対する付着性に優れたものがあり、段ボールの加工に用いられることがある（特許文献１〜３をご参照）。段ボールは、板紙を波形に成形した中しんの片面又は両面に板紙のライナーを貼ったシートである。ライナーに使用される板紙には、クラフトパルプ及び故紙を原材料とするクラフトライナー（Ｋライナー）及び故紙を原料とするジュートライナー（Ｃライナー）等がある。段ボールの典型例には、ＪＩＳ  １５１６に記載された外装用段ボールが含まれる。
【０００５】
段ボール用ホットメルト接着剤は、段ボールの加工の他にも、段ボールの滑り止め部材として使用することができる。段ボールの表面は平滑であり、相互に滑りやすい。複数積み重ねた段ボール箱は、例えば、移動の際に少し傾けただけで荷崩れし、積み荷を取り扱う際に危険性が高く、作業効率が低くなる。
【０００６】
段ボール箱を複数積み重ねる場合に、段ボールの表面にホットメルト接着剤の塗膜を形成しておけば、ホットメルト接着剤の塗膜が段ボール表面の滑りを止め、傾いた場合でも積荷が荷崩れしなくなる。ホットメルト接着剤の塗膜は、例えば、ホットメルト接着剤を加熱溶融して段ボールの表面に塗布し、塗布層を冷却して固化させることで形成する。段ボール箱を複数積み重ねた積み荷の荷崩れが防止される結果、該積み荷を取り扱う際の安全性が向上し、積み重ねた状態で移動し易くなるため、作業効率も向上する。
【０００７】
上記のようにホットメルト接着剤の塗膜の上に段ボール箱を積み重ねる場合、冷却固化したホットメルト接着剤が未だ段ボールに対して付着性を有していると、積み重ねられた段ボール同士が強く貼り付けられてしまい、段ボールの積み荷を解く際、基材損傷が発生することがある。
【０００８】
よって、段ボール用ホットメルト接着剤には、冷却固化した状態において、積み重ねられた段ボール同士の滑りを止めること、及び段ボールに付着しないことという、２つの性能を兼ね備えることが望まれる。しかしながら、特許文献１〜３には、これら２つの性能を兼ね備えたホットメルト接着剤は記載されていない。
【０００９】
特許文献１のホットメルト接着剤は、シンジオタクッチクポリプロピレンおよび非晶性ポリα−オレフィンを含んでいる（[請求項１]、［請求項９］および「表１および表２」）。段ボールは、［００７０］や［図３］に記載されているように、ホットメルト接着剤でシールされる。このように、文献１には段ボール箱の荷崩れに関する記載はない。さらに、積み重ねられた段ボール箱の荷崩れを防止するには、ホットメルト接着剤の塗布幅やドット等に細かい条件が要求される。文献１のホットメルト接着剤は、上述の細かい条件を満たす程、塗布性が良好とは言えない。
【００１０】
特許文献２には、メタロセンポリオレフィンと非晶性ポリα−オレフィンとをベースポリマーとし、耐熱性を向上するために官能性ポリオレフィン（マレエート化ポリエチレンやマレエート化ポリプロピレン）を含んだホットメルト接着剤が開示されている（［特許請求の範囲］）。文献２のホットメルト接着剤は、パッケージング用に開発されたもので（［０００２］［０００３］［００４７］［００５１］ご参照）、段ボール箱の荷崩れ防止のために文献２のホットメルト接着剤を用いると、段ボール基材が損傷してしまう。
【００１１】
特許文献３には、エチレン−α−オレフィン共重合体を含んだホットメルト接着剤の記載がある（［請求項１］）。文献３のホットメルト接着剤は、耐熱接着性および耐寒接着性に優れ（［０００１］）、段ボール箱等の紙製包装資材を製造するために用いられる（［請求項６］、［００３８］）。文献３のホットメルト接着剤は、接着力が強すぎて段ボール基材が損傷する可能性があるため、段ボール箱の荷崩れ防止には使えない。
【００１２】
近年、ホットメルト接着剤には、ユーザーから様々な性能が要求されている。
【００１３】
ホットメルト接着剤を塗布する際、ノズルの先端から被着体までの間に、ホットメルト接着剤の糸状物が発生することがある。この糸状物は、ホットメルト接着剤の糸曳き性に起因するものであり、ノズルや被着体を汚してしまう。従って、糸曳きの少ないホットメルト接着剤の開発は、接着剤メーカーにとって重要な責務となっており、特に段ボールやカートン等の厚紙を扱うユーザーは、糸曳きに対する要求が厳しい。文献１〜３のホットメルト接着剤は、ユーザーの高い要求性能を十分に満足しているとは言えない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】特表２００５−５０５６７９号公報
【特許文献２】特表２０１１−５１１８６６号公報
【特許文献３】特開２０１４−２０８８１２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明は、前記の課題を解決するためになされたものであり、積み重ねられた段ボール箱の荷崩れを防止し、かつ、段ボール基材を損傷させず、さらには、塗布性および糸曳き性にも優れたホットメルト接着剤を提供することを目的とする。更に、そのホットメルト接着剤の塗膜が形成された段ボールを提供することも目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明者等は、鋭意検討を重ねた結果、非晶性ポリα−オレフィンに分子量分布の狭い結晶性ポリα−オレフィンを配合し、粘着付与樹脂の配合量および溶融粘度を規定すると、積み重ねられた段ボール箱の荷崩れを防止し、かつ、段ボール基材を損傷させず、さらには、塗布性および糸曳き性にも優れたホットメルト接着剤が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１７】
すなわち、本発明は、（Ａ）非晶性ポリα−オレフィン、（Ｂ）α−オレフィンをメタロセン触媒で重合して得られた結晶性ポリα−オレフィン、及び（Ｃ）粘着付与樹脂を含み、
（Ａ）〜（Ｃ）の総重量１００重量部に対して（Ｃ）が５〜３０重量部含まれており、
１８０℃での溶融粘度が３，０００ｍＰａ・ｓ以下であるホットメルト接着剤を提供する。
【００１８】
ある一形態においては、（Ａ）非晶性ポリα−オレフィンがプロピレンに由来する化学構造を有する。
【００１９】
ある一形態においては、（Ａ）非晶性ポリα−オレフィンがプロピレン／エチレン／１−ブテン共重合体を含んでいる。
【００２０】
ある一形態においては、（Ａ）非晶性ポリα−オレフィンは、さらに、ポリプロピレンホモポリマーを含んでいる。
【００２１】
ある一形態においては、（Ｂ）結晶性ポリα−オレフィンがポリプロピレンホモポリマーを含んでいる。
【００２２】
また、本発明は、段ボールに塗布される、上記いずれかのホットメルト着剤を提供する。
【００２３】
また、本発明は、上記いずれかのホットメルト接着剤の塗膜が形成された段ボールを提供する。
【発明の効果】
【００２４】
本発明のホットメルト接着剤は、（Ａ）非晶性ポリα−オレフィン、（Ｂ）α−オレフィンをメタロセン触媒で重合して得られた結晶性ポリα−オレフィン、及び（Ｃ）粘着付与樹脂を含み、（Ａ）〜（Ｃ）の総重量１００重量部に対して（Ｃ）が５〜３０重量部含まれており、１８０℃での溶融粘度が３，０００ｍＰａ・ｓ以下であるので、
積み重ねられた段ボール箱の荷崩れを防止し、かつ、段ボール基材を損傷させず、さらには、塗布性および糸曳き性にも優れている。
【００２５】
本発明のホットメルト接着剤の塗膜を段ボール表面に形成すると、積み重ねられた段ボールは荷崩れすることがなく、なおかつ、作業者が段ボールの荷積みを解く際、段ボール基材の損傷が発生し難い。すなわち、本発明は、“段ボール箱の荷崩れを防止し、なおかつ、“段ボール基材の損傷をも防止するホットメルト接着剤を提供することが可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
本発明のホットメルト接着剤は、（Ａ）非晶性ポリα−オレフィン、（Ｂ）α−オレフィンをメタロセン触媒で重合して得られた結晶性ポリα−オレフィン、及び（Ｃ）粘着付与樹脂を含んでいる。
【００２７】
＜（Ａ）非晶性ポリα−オレフィン＞
本発明において、「（Ａ）非晶性ポリα−オレフィン（以下、「（Ａ）成分」ともいう）」とは、非晶性のα−オレフィンの重合体であって、一般的に、非晶性ポリα−オレフィンと呼ばれるものである。本発明に係るホットメルト接着剤を得ることができる限り、（Ａ）非晶性ポリα−オレフィンは特に制限されるものではない。
【００２８】
ここで、「非晶性」とは、通常、結晶性ではないことを意味するが、より具体的には、高分子の分子鎖が不規則に配列する状態をいう。（Ａ）非晶性ポリα−オレフィンをホットメルト接着剤に配合することで、ホットメルト接着剤は、摩擦係数が高くなり、被着体（段ボール）表面を滑り難いものとなる。
【００２９】
摩擦とは、物体が他の物体の表面に接しながら運動しようとするとき、または運動しているときに、接触面でこの運動をさまたげる方向に働く力である。摩擦は、二つの物体の相対的な運動状態により、一つの物体がすべり出すまで止めようとする静止摩擦（物体がまさにすべり出そうとするときの摩擦力である“最大静止摩擦力”）と、運動している物体を止めようとする動摩擦（すべり摩擦、ころがり摩擦など）とに分けられる。
【００３０】
本明明細書では、摩擦とは静止摩擦のことであり、摩擦係数は静止摩擦係数を意味する。
【００３１】
（Ａ）非晶性ポリα−オレフィンとして、例えば、非晶性のポリプロピレン、非晶性のポリエチレン、又は非晶性のプロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体、及び非晶性のエチレンと他のα−オレフィンとの共重合体を例示できる。
【００３２】
具体的には、ポリプロピレン（ホモポリマー）、プロピレン／エチレン共重合体、プロピレン／１−ブテン共重合体、プロピレン／エチレン／１−ブテンの３元共重合体、プロピレン／１−ヘキセン／１−オクテンの３元重合体、プロピレン／１−ヘキセン／メチルペンテンの３元共重合体、１−ポリブテン（ホモポリマー）等を例示できる。
【００３３】
本発明では、（Ａ）非晶性ポリα−オレフィンは、プロピレンに由来する化学構造を有しているのが好ましい。プロピレンに由来する化学構造とは、純粋なプロピレンや、別の官能基を有するプロピレン誘導体の双方を含むことを意味する。本発明のホットメルト接着剤は、プロピレンに由来する化学構造を含むと、最大静止摩擦力が大きくなって滑り難くなるので、段ボール箱の荷崩れを防止することができ、なおかつ、段ボール基材損傷も防止できる。
【００３４】
（Ａ）非晶性ポリα−オレフィンは、（Ａ）〜（Ｃ）の総重量１００重量部に対して２０〜９０重量部含まれており、好ましくは３９〜８３重量部含まれ、さらに好ましくは４５〜７５重量部含まれている。
【００３５】
（Ａ）非晶性ポリα−オレフィンの好ましい形態として、プロピレン／エチレン／１−ブテンが挙げられる。プロピレン／エチレン／１−ブテンが配合されることで、積み重ねられた段ボール箱の荷崩れが確実に防止され、同時に段ボール基材損傷も防止できる。
【００３６】
（Ａ）非晶性ポリα−オレフィンは、さらに、ポリプロピレンホモポリマーを含んでいるのが特に好ましい。ポリプロピレンを含むことで、ホットメルト接着剤はより確実に段ボール箱の荷崩れを防止することが可能となり、段ボール基材損傷も確実に防止できるようになる。
【００３７】
本発明では、（Ａ）非晶性ポリα−オレフィンの密度は、１．００ｇ／ｃｍ３以下が好ましく、０．８０ｇ／ｃｍ３〜０．９０ｇ／ｃｍ３が特に好ましく、０．８５ｇ／ｃｍ３〜０．８８ｇ／ｃｍ３が最も好ましい。（Ａ）非晶性ポリα−オレフィンの密度が上記範囲にあることで、本発明のホットメルト接着剤は滑りにくくなり、段ボール箱の荷崩れをより確実に防ぐことができる。
【００３８】
＜（Ｂ）α−オレフィンをメタロセン触媒で重合して得られた結晶性ポリα−オレフィン＞
本発明において、「（Ｂ）α−オレフィンをメタロセン触媒で重合して得られた結晶性ポリα−オレフィン（以下、「（Ｂ）結晶性ポリα−オレフィン」又は「（Ｂ）成分」ともいう）」とは、結晶性のα−オレフィンの重合体であって、重合触媒としてメタロセン触媒を用いて製造されたものを示す。ここで、「結晶性」とは、通常「結晶性」と呼ばれるものを意味し、より具体的には高分子が規則正しく配列する状態をいう。
【００３９】
本発明のホットメルト接着剤は、（Ｂ）結晶性ポリα−オレフィンを含むことによって、段ボールの積荷を解く際、段ボール基材を損傷させ難くする。
【００４０】
（Ｂ）結晶性ポリα−オレフィンは、（Ａ）〜（Ｃ）の総重量１００重量部に対して５〜５０重量部含まれており、好ましくは１０〜４５重量部含まれ、さらに好ましくは２５〜４０重量部含まれている。
【００４１】
（Ｂ）結晶性ポリα−オレフィンとして、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／プロピレン共重合体、エチレン／α−オレフィン共重合体、プロピレン／α−オレフィン共重合体、エチレン／プロピレン／α−オレフィン共重合体、エチレン／１−ブテン共重合体、プロピレン／１-ブテン共重合体およびエチレン／プロピレン／１−ブテン共重合体を例示できる。
【００４２】
本発明では、（Ｂ）結晶性ポリα−オレフィンは、ポリプロピレンを含んでいるのが好ましい。（Ｂ）成分がポリプロピレンを含むことによって（Ｂ）成分と（Ａ）成分との相溶性が向上し、ホットメルト接着剤は段ボール表面上の滑り防止を維持しつつ、段ボール基材の損傷を確実に防止することができる。
【００４３】
メタロセン触媒を用いてα−オレフィンを重合すると、非常に分子量分布の狭い重合体が合成される。従って、ポリα−オレフィンの結晶性に偏りを生じさせることが無く、分子の構成：例えば、プロピレン部位と他の構成単位との並び方；各構成単位の含有割合；等について均一な重合体が得られ、付着力低下の原因となる低分子量体が生じる可能性が低くなり、接着力低下を招きにくい。
【００４４】
（Ｂ）結晶性ポリα−オレフィンの密度は、０．７ｇ／ｃｍ３以上が好ましく、０．８０ｇ／ｃｍ３〜０．１０ｇ／ｃｍ３が特に好ましく、０．８６ｇ／ｃｍ３〜０．９０ｇ／ｃｍ３が最も好ましい。
【００４５】
＜（Ｃ）粘着付与樹脂＞
「（Ｃ）粘着付与樹脂」は、ホットメルト接着剤に通常使用されるものであって、本発明が目的とするホットメルト接着剤を得ることができるものであれば、特に限定されることはない。
【００４６】
（Ｃ）粘着付与樹脂は、（Ａ）〜（Ｃ）の総重量１００重量部に対して５〜３０重量部含まれており、好ましくは６〜２５重量部含まれ、さらに好ましくは７〜２０重量部含まれている。
【００４７】
ホットメルト接着剤は、（Ｃ）粘着付与樹脂が上記割合で含まれることによって、摩擦係数を高く維持して段ボール表面上の滑りを防止し、なおかつ、段ボールの積荷を解く際、段ボール基材が損傷することをも防止することができる。
【００４８】
粘着付与樹脂として、例えば、天然ロジン、変性ロジン、水添ロジン、天然ロジンのグリセロールエステル、変性ロジンのグリセロールエステル、天然ロジンのペンタエリスリトールエステル、変性ロジンのペンタエリスリトールエステル、水添ロジンのペンタエリスリトールエステル、天然テルペンのコポリマー、天然テルペンの３次元ポリマー、水添テルペンのコポリマーの水素化誘導体、ポリテルペン樹脂、フェノール系変性テルペン樹脂の水素化誘導体、脂肪族石油炭化水素樹脂、脂肪族石油炭化水素樹脂の水素化誘導体、芳香族石油炭化水素樹脂、芳香族石油炭化水素樹脂の水素化誘導体、環状脂肪族石油炭化水素樹脂、環状脂肪族石油炭化水素樹脂の水素化誘導体を例示することができる。これらの粘着付与樹脂は、単独で、又は組み合わせて使用することができる。粘着付与樹脂は、色調が無色〜淡黄色であって、臭気が実質的に無く熱安定性が良好なものであれば、液状タイプの粘着付与樹脂も使用できる。これらの特性を総合的に考慮すると、粘着付与樹脂として、上述の樹脂等の水素化誘導体が好ましい。
【００４９】
（Ｃ）粘着付与樹脂として、市販品を用いることができる。そのような市販品として例えば、エクソンモービル社製のＥＣＲ２３１Ｃ（商品名）、ＥＣＲ１７９ＥＸ（商品名）、ＥＣＲ５６００（商品名）、丸善石油化学社製のマルカクリヤーＨ（商品名）、ヤスハラケミカル社製のクリアロンＫ１００（商品名）、クリアロンＫ４０９０（商品名）及びクリアロンＫ４１００（商品名）及びクリアロンＰ１０５（商品名）、荒川化学社製のアルコンＭ１００（商品名）、アルコンＰ９０（商品名）、出光石油化学社製のアイマーブＳ１００（商品名）、アイマーブＹ１３５（商品名）、アイマーブＰ１２５（商品名）及びアイマーブＰ１００（商品名）、イーストマンケミカル社製のリガライトＲ７１００（商品名）を例示することができる。これらの市販の粘着付与樹脂は、単独で又は組み合わせて使用することができる。
【００５０】
本発明のホットメルト接着剤は、（Ａ）成分〜（Ｃ）成分を含み、１８０℃での溶融粘度が３，０００ｍＰａ・ｓ以下であり、好ましくは２００〜２、５００ｍＰａ・ｓであり、特に８００〜２，０００ｍＰａ・ｓであるのが最も望ましい。溶融粘度が上記範囲となることによって、ホットメルト接着剤は塗布性に優れたものとなり、更に、糸曳きを低減することができる。
【００５１】
本明細書において、１８０℃での溶融粘度とは、２７番ローターを用い、ブルックフィールド粘度計、サーモセルを使用して測定した値をいう。
【００５２】
本発明において、ホットメルト接着剤は、さらに、ワックスを含むことが好ましい。尚、本明細書で「ワックス」とは、常温で固体、加熱すると液体となる重量平均分子量が１００００未満の有機物であり、一般的に「ワックス」とされているものをいい、ワックス状の性質を有するものであれば、本発明に係るホットメルト接着剤を得ることができる限り、特に制限されるものではない。ワックスは、合成ワックスでも天然ワックスでも差し支えない。
【００５３】
合成ワックスとしては、フィッシャートロプシュワックス、ポリオレフィンワックス（例えば、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ポリエチレン／ポリプロピレンワックス）等が例示される。
【００５４】
「フィッシャートロプシュワックス」とは、フィッシャートロプシュ法によって合成され、一般的にフィッシャートロプシュワックスとされているものをいう。フィッシャートロプシュワックスは、成分分子が比較的幅広い炭素数分布を持つワックスから成分分子が狭い炭素数分布を持つようにワックスを分取したものである。
【００５５】
フィッシャートロプシュワックスとしては、サゾールワックス社のサゾールＨ１（商品名）、サゾールＣ８０（商品名）、日本精蝋社のＦＴ−１１５（商品名）が市販されている。
【００５６】
天然ワックスとしては、パラフィンワックス、マイクロクリスタンワックス、ペトロラタムが挙げられる。
【００５７】
パラフィンワックスとは、減圧蒸留抽出油から分離生成した常温で固形のワックスである。代表的なパラフィンワックスとして、日本精蝋社製のＰａｒａｆｆｉｎ  Ｗａｘシリーズが挙げられる。
【００５８】
マイクロクリスタリンワックスとは、減圧蒸留ボトムまたは重質抽出油から分離生成した常温で固形のワックスである。代表的なマイクロクリスタリンワックスとして、日本精蝋社製のＨｉ-Ｍｉｃシリーズが挙げられる。
【００５９】
ペトロラタムとしては、減圧蒸留ボトムから分離生成した常温で半固形のワックスである。代表的なペトロラタムとして、中央油化社製のＣｅｎｔｏｎ ＣＰシリーズが挙げられる。
【００６０】
本発明のホットメルト接着剤は、天然ワックスである“パラフィンワックス”を含んでいるのが好ましい。パラフィンワックスが配合されると、本発明のホットメルト接着剤は、凝集力が向上して硬くなるので、段ボールの積荷を解く際、段ボール基材が損傷することをも防止できる。
【００６１】
本発明のホットメルト接着剤は、可塑剤を含むことが好ましい。「可塑剤」は、ホットメルト接着剤の溶融粘度低下、柔軟性の付与、被着体への濡れ向上を目的として配合され、エチレン系共重合体に相溶し、本発明が目的とするホットメルト接着剤を得ることができるものであれば、特に限定されるものではない。可塑剤として、例えばパラフィン系オイル、ナフテン系オイル及び芳香族系オイルを挙げることができる。無色、無臭であるパラフィン系オイルが特に好ましい。
【００６２】
パラフィン系オイルが配合されると、本発明のホットメルト接着剤は、柔軟性が付与されるので、段ボール表面上の滑り性を防止し、なおかつ、糸曳きを低減でき、塗布性が向上する。
【００６３】
可塑剤としては、市販品を用いることができる。例えば、Ｋｕｋｄｏｎｇ  Ｏｉｌ＆Ｃｈｅｍ社製のＷｈｉｔｅ Ｏｉｌ Ｂｒｏｏｍ３５０（商品名）、出光興産社製のダイアナフレシアＳ３２（商品名）、ダイアナプロセスオイルＰＷ−９０（商品名）、ＤＮオイルＫＰ−６８(商品名)、ＢＰケミカルズ社製のＥｎｅｒｐｅｒＭ１９３０（商品名）、Ｃｒｏｍｐｔｏｎ社製のＫａｙｄｏｌ（商品名）、エッソ社製のＰｒｉｍｏｌ３５２（商品名）を例示することができる。これらの可塑剤は、単独で又は組み合わせて使用することができる。
【００６４】
本発明に係るホットメルト接着剤は、必要に応じて、更に各種添加剤を含んでもよい。そのような各種添加剤として、例えば、安定化剤（紫外線吸収剤、酸化防止剤）、微粒子充填剤を例示することができる。
【００６５】
「安定化剤」とは、ホットメルト接着剤の熱、空気及び光等による分子量低下、ゲル化、着色、臭気の発生等を防止して、ホットメルト接着剤の安定性を向上するために配合されるものであり、本発明が目的とするホットメルト接着剤を得ることができるものであれば、特に制限されるものではない。安定化剤として、例えば、酸化防止剤及び紫外線吸収剤を例示することができる。
【００６６】
「紫外線吸収剤」は、ホットメルト接着剤の耐光性を改善するために使用される。「酸化防止剤」は、ホットメルト接着剤の酸化劣化を防止するために使用される。酸化防止剤及び紫外線吸収剤は、一般的にホットメルト接着剤に使用されるものであり、後述する目的とする紙製品を得ることができるものであれば、特に制限されるものではない。
【００６７】
「酸化防止剤」として、例えばフェノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、リン系酸化防止剤を例示できる。紫外線吸収剤として、例えばベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤を例示できる。更に、ラクトン系安定剤を添加することもできる。これらは単独又は組み合わせて使用することができる。
【００６８】
安定化剤として、市販品を使用することができる。例えば、住友化学工業（株）製のスミライザーＧＭ（商品名）、スミライザーＴＰＤ（商品名）及びスミライザーＴＰＳ（商品名）、ＢＡＳＦジャパン社製のイルガノックス１０１０（商品名）、イルガノックスＨＰ２２２５ＦＦ（商品名）、イルガフォス１６８（商品名）及びイルガノックス１５２０（商品名）、ＡＤＥＫＡのアデカスタブＡＯ−６０（商品名）、城北化学社製のＪＦ７７（商品名）、ＪＰ−６５０（商品名）を例示することができる。これら安定化剤は、単独でも組み合わせて使用できる。
【００６９】
本発明のホットメルト接着剤は、更に、微粒子充填剤を含むことができる。微粒子充填剤は、一般に使用されているものであれば良く、本発明が目的とするホットメルト接着剤を得ることができる限り、特に限定されることはない。「微粒子充填剤」として、例えば雲母、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、酸化チタン、ケイソウ土、尿素系樹脂、スチレンビーズ、焼成クレー、澱粉等を例示できる。これらの形状は、好ましくは球状であり、その寸法（球状の場合は直径）については特に限定されるものではない。
【００７０】
本発明に係るホットメルト接着剤は、一般的に知られているホットメルト接着剤の製造方法を用いて、（Ａ）非晶性ポリα−オレフィン、（Ｂ）結晶性ポリα−オレフィン、（Ｃ）粘着付与樹脂、更に必要に応じて可塑剤やワックス、上述の各種添加剤を配合して製造される。
【００７１】
例えば、上述の成分を所定量配合し、加熱溶融して製造することができる。目的とするホットメルト接着剤を得ることができる限り、各成分を加える順序、加熱方法等は、特に制限されるものではない。
【００７２】
本発明の一実施形態では、ホットメルト接着剤を段ボール表面に塗布し、冷却して固化させることで、段ボール表面にホットメルト接着剤の塗膜を形成する。
【００７３】
ホットメルト接着剤を塗布する方法は、本発明の目的を達成できれば特に制限されるものではないが、ホットメルトアプリケーターが広く利用される。ホットメルトアプリケーターとして、例えば、ノードソン社製のプロブルーＰ４メルター（商品名）、プロブルーＰ１０メルター（商品名）等を例示することができる。
【００７４】
塗布する方法は、例えば、接触塗布、非接触塗布に大別される。「接触塗布」とは、ホットメルト接着剤を塗布する際、噴出機を部材やフィルムに接触させる塗布方法をいい、「非接触塗布」とは、ホットメルト接着剤を塗布する際、噴出機を部材やフィルムに接触させない塗布方法をいう。接触塗布方法として、例えば、スロットコーター塗布及びロールコーター塗布等を例示でき、非接触塗布方法として、例えば、螺旋状に塗布できるスパイラル塗布、波状に塗布できるオメガ塗布やコントロールシーム塗布、面状に塗布できるスロットスプレー塗布やカーテンスプレー塗布、点状に塗布できるドット塗布、線状に塗布できるビード塗布等を例示できる。
【００７５】
ホットメルトアプリケーターで本発明のホットメルト接着剤を塗布する場合（ホットメルトアプリケーターでホットメルト接着剤を地面と水平方向に吐出して、塗布する場合であっても）、ホットメルト接着剤の糸曳きが殆どなくなる。従って、被着体やアプリケーターが糸状物で汚れることがない。
【００７６】
ホットメルト接着剤の塗布量は特に限定されないが、例えば、１〜５ｇ／ｍである。また、ホットメルト接着剤の塗布パターンは適宜決定すればよいが、例えば、ビード状である。
【００７７】
段ボール表面に形成されたホットメルト接着剤の塗膜（固化後）は段ボールに対する摩擦力が大きい。そのことで、ホットメルト接着剤の塗膜の上に段ボール箱を積み重ねた状態で移動したり傾けたりした場合でも、荷崩れを防止できる。ホットメルト接着剤の塗膜は、段ボールの表面に対する静止摩擦係数が１４以上であることが好ましく、より好ましくは１６．５以上、更に好ましくは１８以上である。
【００７８】
また、ホットメルト接着剤の塗膜（固化後）は段ボールに対する付着力が低い。そのことで、ホットメルト接着剤の塗膜の上に段ボール箱を積み重ねた状態で保管した場合でも、接着剤の塗膜と接触している部分で段ボール基材が損傷することが防止される。
【００７９】
本発明に係るホットメルト接着剤は、例えば、電子部品、木工、建築材料、衛生材料、紙製品等に幅広く利用されるが、複数の段ボールを積み重ねて保管するのに好適である。
【００８０】
本発明は、積み重ねられた段ボール箱の荷崩れを防止し、かつ、段ボール基材を損傷させず、さらには、塗布性および糸曳き低減にも優れた“段ボール用ホットメルト接着剤”として特に有用である。
【００８１】
本発明に係る段ボールとは、上述のホットメルト接着剤を用いて得られた段ボールである。本発明の態様としては、特に、表面にホットメルト接着剤の塗膜が形成された段ボールが好ましい。
【実施例】
【００８２】
以下、本発明を実施例及び比較例により具体的かつ詳細に説明するが、これらの実施例は本発明の一態様にすぎず、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。実施例に示した割合は、特に断らない限り不揮発分の重量を基準にしたものである。ホットメルト接着剤を製造するための成分を以下に示す。
【００８３】
（Ａ）非晶性ポリα−オレフィン
（Ａ１）非晶性プロピレン／エチレン／１−ブテン共重合体（ベストプラスト７０３（商品名）、エボニック社製、粘度２７００ｍＰａ・ｓ：１９０℃、軟化点１２４℃、密度０．８７ｇ／ｃｍ３）
（Ａ２）非晶性プロピレン／エチレン／１−ブテン共重合体（ベストプラスト７０４（商品名）、エボニック社製、粘度３５００ｍＰａ・ｓ：１９０℃、軟化点１０５℃、密度０．８７ｇ／ｃｍ３）
（Ａ３）非晶性プロピレン／エチレン／１−ブテン共重合体（ベストプラスト７５０（商品名）、エボニック社製、粘度５００００ｍＰａ・ｓ：１９０℃、軟化点１０７℃、密度０．８７ｇ／ｃｍ３）
（Ａ４）非晶性エチレン／プロピレン共重合体（レキセンタック２３０４（商品名）、ハンツマン社製、粘度４５０ｍＰａ・ｓ：１９０℃、軟化点１４１℃、密度０．８６ｇ／ｃｍ３）
（Ａ５）非晶性プロピレンホモポリマー（イーストフレックスＰ１０１０ＰＬ（商品名）、イーストマンケミカル社製、粘度１０００ｍＰａ・ｓ：１９０℃、軟化点１５５℃、密度０．８７ｇ／ｃｍ３）
【００８４】
（Ｂ）メタロセン触媒で重合して得られた結晶性ポリα−オレフィン
（Ｂ１）ポリプロピレンホモポリマー（エルモーデュ Ｓ４００（商品名）、出光興産社製、ＭＦＲ２０００ｇ／１０ｍｉｎ：２３０℃、密度０．８７ｇ／ｃｍ３）メタロセン触媒で重合して得られたポリマー
（Ｂ２）ポリプロピレンホモポリマー（エルモーデュ Ｓ６００（商品名）、出光興産社製、ＭＦＲ３５０ｇ／１０ｍｉｎ：２３０℃、密度０．８７ｇ／ｃｍ３）メタロセン触媒で重合して得られたポリマー
（Ｂ３）ポリプロピレンホモポリマー（リコセンＰＰ６１０２（商品名）、クラリアント社製、粘度６０ｍＰａ・ｓ：１７０℃、密度０．９０ｇ／ｃｍ３）メタロセン触媒で重合して得られたポリマー
（Ｂ４）プロピレン／エチレン共重合体（ビスタマックス６２０２（商品名）、エクソンモービル社製、ＭＦＲ２０ｇ／１０ｍｉｎ：２３０℃、密度０．８６ｇ／ｃｍ３）メタロセン触媒で重合して得られたポリマー
（Ｂ５）エチレン／オクテン共重合体（アフィニティＧＡ１９００（商品名）、ダウケミカル社製、ＭＦＲ１０００ｇ／１０ｍｉｎ：１９０℃、密度０．８７ｇ／ｃｍ３）メタロセン触媒で重合して得られたポリマー
（Ｂ'６）ポリエチレンホモポリマー（ペトロセン３５３（商品名）、東ソー社製、ＭＦＲ１４５ｇ／１０ｍｉｎ：１９０℃、 密度０．９２ｇ／ｃｍ３）チーグラーナッタ触媒で重合して得られたポリマー
（Ｂ'７）エチレン／ポリブテン共重合体（ＤＰ８９１１ＭＥ（商品名）、バセル社製、ＭＦＲ２００ｇ／１０ｍｉｎ：１９０℃、 密度０．９０ｇ／ｃｍ３）チーグラーナッタ触媒で重合して得られたポリマー
【００８５】
（Ｃ）粘着付与樹脂 
（Ｃ１）水素添加ジシクロペンタジエン系樹脂（アイマーブＰ１００（商品名）、出光興産社製、軟化点１００℃）
（Ｃ２）水素添加環状脂肪族石油炭化水素樹脂（アルコンＰ９０（商品名）、荒川化学工業社製、軟化点９０℃）
（Ｃ３）水素添加テルペン樹脂（クリアロンＰ１０５（商品名）、ヤスハラケミカル社製、軟化点１０５℃）
【００８６】
（Ｄ）軟化剤 
（Ｄ１）パラフィンオイル（ダイアナフレシアＳ３２（商品名）、出光興産社製）
（Ｄ２）パラフィンオイル（ダイアナプロセスオイルＰＷ−９０（商品名）、出光興産社製）
（Ｄ３）ナフテンオイル（サンピュアＮ９０（商品名）、日本サン石油社製）
【００８７】
（Ｅ）ワックス 
（Ｅ１）パラフィンワックス（パラフィンワックス１５０（商品名）、日本精蝋社製）
（Ｅ２）ポリエチレンワックス（ネオワックスＬ（商品名）、ヤスハラケミカル社製）
（Ｅ３）フィッシャートロプシュワックス（ＦＴ−１１５（商品名）、日本精蝋社製）
【００８８】
（Ｆ）安定化剤 
（Ｆ１）酸化防止剤（アデカスタブＡＯ-６０（商品名）、アデカ社製）
【００８９】
これらの成分を表１、３、５、７に示す割合で、万能攪拌機を用い、約１４５℃で約１時間かけて溶融混合し、実施例及び比較例のホットメルト接着剤を調製した。これらホットメルト接着剤について、溶融粘度、段ボールに対する“最大静止摩擦係数”、傾斜角測定（アンチスリップ性）及び段ボール基材損傷性を評価し、作業性を確認するために糸引き性、塗布性を評価した。結果を表２、４、６、８に示す。
【００９０】
○物性・性能評価
＜粘度測定＞
ＪＡＩ７−１９９１ Ｂ法に基づき、１６０℃、１８０℃で各ホットメルト接着剤の粘度を評価した。測定には、ブルックフィールド粘度計、２７番ローターを使用した。
【００９１】
＜静止摩擦係数評価＞
５０μ厚のＰＥＴフィルムに、実施例や比較例のホットメルト接着剤を塗布し、冷却固化して厚さ５０μｍの塗膜を形成した。その後、ＰＥＴフィルムを４０ｃｍ２正方形（６３ｍｍ×６３ｍｍ）にカットし、静止摩擦係数を求めるためのサンプルを作製した。
【００９２】
このサンプルを、底部の大きさが４０ｃｍ２正方形の２００ｇの錘にＰＥＴフィルム側から貼り付けて“すべり片”とし、“すべり片”をＫライナー段ボールの上に置き、速度１００ｍｍ／分で引っ張った。
【００９３】
ホットメルト接着剤の静止摩擦力を求め、その静止摩擦力の最初のピーク強度(明瞭なピークが出ない場合は最大強度)から静止摩擦係数を算出した。応力の測定はフォースゲージ（イマダ社製）を用いた。
【００９４】
静止摩擦係数の算出式を以下に示す。
μ＝Ｆｓ／Ｆｐ
μ：静止摩擦係数
Ｆｓ：静止摩擦力（Ｎ）
Ｆｐ：滑り変の質量によって生じる法線力（１．９６Ｎ）
【００９５】
＜傾斜角測定＞
Ｋライナー段ボールに、１８０℃で溶融させたホットメルト接着剤をビード状に塗布し、冷却固化し、評価用サンプル基材の下段を作製し、サンプル基材下段を両面テープで台に固定した。塗布部分の長さは３ｃｍ、塗布量は３ｇ／ｍであった。ホットメルト接着剤が完全に固化した後、このホットメルト接着剤の塗膜上に、３ｋｇの錘が付いた別のＫライナー段ボールをサンプル基材上段として乗せた。台を徐々に傾けていき、サンプル基材上段が滑り落ちた時の角度を測定した。滑り防止性能(アンチスリップ性)を傾斜角の大きさで評価した。評価基準は以下のとおりである。
【００９６】
◎：傾斜角が４５度以上
○：傾斜角が４０度以上、４５度未満
△：傾斜角が３５度以上、４０度未満
×：傾斜角が３５度未満
【００９７】
＜基材損傷性測定＞
Ｋライナー段ボールの表面四隅に、１８０℃で溶融しているホットメルト接着剤０．０４ｇ程度をハンドガンで塗布した。
【００９８】
ホットメルト接着剤が完全に固化した後、別の段ボールを重ね合わせ、３ｋｇの錘を段ボールに乗せ、荷重をかけた状態で４０℃雰囲気下中に２４時間精置した。その後、積み重ねた段ボールを手で剥離し、段ボールの状態を確認することで基材損傷性を評価した。段基材損傷性の評価基準を以下に示す。
【００９９】
◎：損傷なし。
○：やや毛羽立ちあり。
△：４点中、１点のみが剥がれ。
×：４点中、２点以上が剥がれた。
【０１００】
○作業性評価
＜糸曳き性評価＞
ホットメルトガンの先端から２０ｃｍ離れた被着体に対し、ホットメルト接着剤を垂直に間欠塗布した．ホットメルトガンと被着体との間の落下物の状態を目視にて観察し、糸曳き性を評価した。尚、測定条件は以下のとおりである。
【０１０１】
温度設定：タンク内温度、ホース内温度、及びノズル内温度は全て１８０℃
ノズル径：１６／１０００インチ
ノズル：ｏｒｉｆｆｉｃｅ（吐出口の数：１）
塗出圧力：０．３ＭＰａ
塗出ショット数：９０ショット／３０秒
【０１０２】
○：ノズルから被着体までの間で糸は曳かない。
△：ノズルから被着体までの間で糸を曳くことがある。
×：ほとんどの場合でノズルから被着体まで糸を曳くか、若しくは、吐出後、ノズルの垂れから糸曳きが見られる。
【０１０３】
＜塗布性＞
０．０５ｇ程度のホットメルト接着剤を段ボールに垂らし、その直後に０．１０ｍｍ間隙のハンドコーターで素早くホットメルト接着剤を段ボール上に塗布した。ホットメルト接着剤の塗布状態を確認することで、塗布性を評価した。塗布性の評価基準を以下に示す。
【０１０４】
○：塗布部分全体が均一である。
△：塗布部分の端部のみが不均一である。
×：塗布部分全体が不均一である。
【０１０５】
［表１］
2019178346.tif 000002
【０１０６】
［表２］
2019178346.tif 000003
【０１０７】
［表３］
2019178346.tif 000004
【０１０８】
［表４］
2019178346.tif 000005
【０１０９】
［表５］
2019178346.tif 000006
【０１１０】
［表６］
2019178346.tif 000007
【０１１１】
［表７］
2019178346.tif 000008
【０１１２】
［表８］
2019178346.tif 000009
【産業上の利用可能性】
【０１１３】
本発明は、ホットメルト接着剤を提供する。本発明に係るホットメルト接着剤は、段ボール用接着剤として有用であり、積み重ねられた段ボール箱の荷崩れを防止し、段ボール基材損傷を防止することができる。
【手続補正書】
【提出日】令和1年8月26日(2019.8.26)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）非晶性ポリα−オレフィン、（Ｂ）α−オレフィンをメタロセン触媒で重合して得られた結晶性ポリα−オレフィン、及び（Ｃ）粘着付与樹脂を含み、
（Ａ）〜（Ｃ）の総重量１００重量部に対して（Ｂ）が５〜５０重量部含まれ、（Ｃ）が５〜３０重量部含まれており、
１８０℃での溶融粘度が３，０００ｍＰａ・ｓ以下であるホットメルト接着剤。
【請求項２】
（Ａ）非晶性ポリα−オレフィンがプロピレンに由来する化学構造を有する、請求項１に記載のホットメルト接着剤。
【請求項３】
（Ａ）非晶性ポリα−オレフィンがプロピレン／エチレン／１−ブテン共重合体を含んでいる、請求項１または２に記載のホットメルト接着剤。
【請求項４】
（Ａ）非晶性ポリα−オレフィンは、さらに、ポリプロピレンホモポリマーを含んでいる、請求項３に記載のホットメルト接着剤。
【請求項５】
（Ｂ）結晶性ポリα−オレフィンがポリプロピレンホモポリマーを含んでいる、請求項１〜４のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤。
【請求項６】
段ボールに塗布される、請求項１〜５のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤の塗膜が形成された段ボール。