(57)【要約】【課題】アクリル酸エステル由来の構造単位を有し、かつラクトン環構造及びマレイミド構造から選ばれる少なくとも１種の環構造を有するブロック共重合体を含み、強度を向上又は改善しうる樹脂組成物を提供する。【解決手段】樹脂組成物を、上記ブロック共重合体と、アルコキシド化合物とで構成する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル酸エステル由来の構造単位を含むポリマーブロック（Ｉ）を有し、かつラクトン環構造及びマレイミド構造から選ばれる少なくとも１種の環構造を有するブロック共重合体と、アルコキシド化合物とを含む樹脂組成物。
【請求項２】
ブロック共重合体が、（メタ）アクリル酸エステル由来の構造単位を含み、ラクトン環構造及びマレイミド構造から選ばれる少なくとも１種の環構造を有するポリマーブロック（ＩＩ）を有する請求項１記載の組成物。
【請求項３】
アルコキシド化合物が、多価金属アルコキシド化合物及びケイ素アルコキシド化合物から選択された少なくとも１種を含む請求項１又は２記載の組成物。
【請求項４】
アルコキシド化合物の割合が、ブロック共重合体１００質量部に対して、０．０００１〜１質量部である請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。
【請求項５】
さらに、（メタ）アクリル系樹脂を含む請求項１〜４のいずれかに記載の組成物。
【請求項６】
アクリル酸エステル由来の構造単位を含むポリマーブロック（Ｉ）を有し、かつラクトン環構造及びマレイミド構造から選ばれる少なくとも１種の環構造を有するブロック共重合体と、アルコキシド化合物とを混合し、請求項１〜５のいずれかに記載の組成物を製造する方法。
【請求項７】
アクリル酸エステル由来の構造単位を含むポリマーブロック（Ｉ）を有し、かつラクトン環構造及びマレイミド構造から選ばれる少なくとも１種の環構造を有するブロック共重合体の強度を向上又は改善するための添加剤であって、アルコキシド化合物を含む剤。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の組成物を含むフィルム。
【請求項９】
光学フィルムである請求項８記載のフィルム。
【請求項１０】
偏光子保護フィルムである請求項８又は９記載のフィルム。
【請求項１１】
請求項８〜１０のいずれかに記載のフィルムを備えた偏光板。
【請求項１２】
請求項８〜１０のいずれかに記載のフィルムを備えた画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アクリル酸エステル由来の構造単位を有するブロック共重合体を含む樹脂組成物等に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、透明性樹脂は、光学レンズ、プリズム、ミラー、光ディスク、光ファイバー、液晶ディスプレイ用シート及びフィルム、導光板等の光学材料に幅広く使用されている。
このような透明性樹脂としては、従来、アクリル樹脂が主として用いられてきた。
【０００３】
このようなアクリル樹脂は、硬脆い特徴があり、ラクトン環やマレイミド環といった環構造を導入することによって、ガラス転移温度を上げるとこの傾向はより顕著となる。
【０００４】
そのため、柔軟性の付与が検討されており、例えば、特許文献１には、ポリアクリル酸ブチルの存在下、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチルとメタクリル酸メチルを重合し、次いで環化反応させることにより、柔軟な成分であるポリアクリル酸ブチルが混合された、ラクトン環構造を有するアクリル樹脂が記載されている。また、特許文献２のように、主鎖にマレイミド構造を有するメタクリル系共重合体ブロックにアクリル系共重合ブロックを導入する技術も知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００７−１０００４４号公報
【特許文献２】特開２０１４−０１２７８２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、アクリル系モノマー由来の構造単位を有するブロック共重合体を含む新規な樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記のように、アクリル酸エステル由来の構造単位のブロックを導入することで、アクリル樹脂の硬脆さ等の改善効果が期待できるものの、十分でない場合もあり、さらなる強度の向上が求められる。
しかしながら、本発明者の検討によれば、さらなる強度の向上自体が難しく、強度を向上できる場合であっても他の物性・機能が損なわれてしまうなど、効率よくブロック共重合体の強度を向上できる手法の探索は困難を極めた。
【０００８】
このような中、本発明者は、鋭意検討した結果、ブロック共重合体にアルコキシド化合物を添加することで、強度を向上又は改善できる場合があること、また、強度を向上又は改善できるものの、ブロック共重合体が本来有する物性・性能［例えば、光学特性（透明性など）、熱的特性（耐熱性）など］を損なうことなく高いレベルで維持できる場合があることなどを見出した。
本発明者は、上記以外にも下記するように種々の新知見を得て、さらに鋭意検討を重ねて本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明の組成物（樹脂組成物）は、アクリル酸エステル由来の構造単位を含むポリマーブロック（Ｉ）を有し、かつラクトン環構造及びマレイミド構造から選ばれる少なくとも１種の環構造を有するブロック共重合体と、アルコキシド化合物とを含む。
【００１０】
このような組成物において、ブロック共重合体は、（メタ）アクリル酸エステル由来の構造単位を有する他のブロック（ポリマーブロック（ＩＩ））を有していてもよい。
【００１１】
代表的には、ブロック共重合体は、（メタ）アクリル酸エステル由来の構造単位を含み、ラクトン環構造及びマレイミド構造から選ばれる少なくとも１種の環構造を有するポリマーブロック（ＩＩ）を有していてもよい。
【００１２】
アルコキシド化合物は、例えば、多価金属アルコキシド化合物及びケイ素アルコキシド化合物（例えば、テトラアルコキシシラン化合物、トリアルコキシシラン化合物、ジアルコキシシラン化合物など）から選択された少なくとも１種を含んでいてもよい。
【００１３】
本発明の組成物において、アルコキシド化合物の割合は、ブロック共重合体１００質量部に対して、例えば、０．０００１〜１質量部程度であってもよい。
【００１４】
本発明の組成物は、樹脂成分として、さらに、他の樹脂、例えば、（メタ）アクリル系樹脂を含んでいてもよい。このような他の樹脂は、ブロック共重合体と共通する構造（骨格）を有する樹脂［例えば、ブロック（Ｉ）及び／又はブロック（ＩＩ）と共通する構造を有する樹脂（（メタ）アクリル酸エステル由来の構造単位を有する樹脂など）］であってもよい。
【００１５】
本発明には、前記ブロック共重合体（すなわち、アクリル酸エステル由来の構造単位を含むポリマーブロック（Ｉ）を有し、かつラクトン環構造及びマレイミド構造から選ばれる少なくとも１種の環構造を有するブロック共重合体）と、アルコキシド化合物とを混合し、前記組成物を製造する方法も含まれる。
【００１６】
本発明では、アルコキシド化合物をブロック共重合体と組み合わせる（又はブロック共重合体に含有させる）ことで、ブロック共重合体の強度を向上又は改善しうる。いわば、アルコキシド化合物は、ブロック共重合体の添加剤として用いることができる。
そのため、本発明には、前記ブロック共重合体（すなわち、アクリル酸エステル由来の構造単位を含むポリマーブロック（Ｉ）を有し、かつラクトン環構造及びマレイミド構造から選ばれる少なくとも１種の環構造を有するブロック共重合体）の添加剤（特に、強度を向上又は改善するための添加剤）であって、アルコキシド化合物を含む剤（添加剤）も含まれる。
【００１７】
また、本発明には、前記組成物を含むフィルムも含まれる。このようなフィルムは、光学フィルムであってもよく、特に、偏光子保護フィルムであってもよい。
さらに、本発明は、このようなフィルムを備えた偏光板や画像表示装置（液晶表示装置など）も包含する。
【発明の効果】
【００１８】
本発明では、アクリル系モノマー由来の構造単位を有するブロック共重合体を含む新規な樹脂組成物を提供できる。このような樹脂組成物は、アルコキシド化合物を含んでおり、当該ブロック共重合体の強度を向上又は改善しうる。
しかも、意外なことに、強度を向上又は改善しつつ、透明性、耐熱性などの他の物性については損なうことなく高いレベルで維持しうる。そのため、本発明の樹脂組成物は、ブロック共重合体に由来する物性はそのままに、強度を向上又は改善できるため、強度及び他の物性（例えば、透明性や色目などの光学特性、耐熱性など）においてバランス良い樹脂材料といえる。
また、本発明の樹脂組成物では、アルコキシド化合物を添加剤的に使用しているにもかかわらず、ゲル化などがなく（又は少なく）、異物の発生等により樹脂品質を損なうこともない。
さらに、本発明では、強度の向上又は改善に伴い、生産性やハンドリング性を向上しうる。例えば、フィルム化する際にハンドリング性が向上したり、歩留りが向上するなどにより生産性が向上しうる。
本発明の方法では、アルコキシド化合物を添加（例えば、重合反応終了後に添加）するという簡便な方法を採用しうる。従って、特別な反応や反応時間を要さず、さらには、生産性を損なうことなく、上記のような効果を実現しうる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明の樹脂組成物は、ブロック共重合体と、アルコキシド化合物を少なくとも含む。
【００２０】
＜ブロック共重合体＞
ブロック共重合体は、特に限定されないが、通常、アクリル酸エステル由来の構造単位（又は、単に、「アクリル酸エステル単位」などということがある。以下、同様の表現において同じ）を含むポリマーブロック（ポリマーブロック（Ｉ）、ブロック（Ｉ）などということがある）を有する。
【００２１】
このようなブロック共重合体は、ポリマーブロック（Ｉ）を有する限り、他のブロック（ブロック（Ｉ）と異なるブロック）は特に限定されないが、特に、他のブロックは、（メタ）アクリル酸エステル由来の構造単位を有するブロック（ポリマーブロック（ＩＩ）、ブロック（ＩＩ）などということがある）を含んでいてもよい。
【００２２】
また、ブロック共重合体は、特定の環構造を有している。ブロック共重合体において、このような環構造の存在位置は、特に限定されず、例えば、ブロック（Ｉ）及び／又は異なるブロック（例えば、ブロック（ＩＩ））に存在していてもよい。特に、環構造は、少なくともブロック（ＩＩ）が有していてもよい（ブロック（ＩＩ）に存在していてもよい）。
【００２３】
以下、このようなブロック共重合体について詳述する。
【００２４】
ブロック共重合体は、アクリル酸エステルを重合成分として含むブロック［ブロック（Ｉ）］と、ブロック（Ｉ）とは異なるブロック（ブロック（ＩＩ）など）とを少なくとも有している。
なお、異なるブロックは、通常、ブロック（Ｉ）とは異なるガラス転移温度を有していてもよい。
【００２５】
ブロック共重合体は、ブロック（Ｉ）（及びブロック（ＩＩ）などの異なるブロック）を有する限り、ブロック数は特に限定されず、例えば、ジ乃至デカブロック体などのポリブロック体であってもよい。
【００２６】
代表的なブロック共重合体には、ジブロック体［例えば、（Ｉ）−（ＩＩ）で表されるジブロック体］、トリブロック体［例えば、（ＩＩ）−（Ｉ）−（ＩＩ）または（Ｉ）−（ＩＩ）−（Ｉ）で表されるトリブロック体など］、テトラブロック体［例えば、（ＩＩ）−（Ｉ）−（ＩＩ）−（Ｉ）で表されるトリブロック体など］、ペンタブロック体［例えば、（Ｉ）−（ＩＩ）−（Ｉ）−（ＩＩ）−（Ｉ）で表されるペンタブロック体など］などが含まれる。
【００２７】
ここで、ポリブロック体を構成する各ブロックの分子量、組成等は同じであってもよいし、相互に異なっていてもよい。
【００２８】
［ブロック（Ｉ）］
ブロック（Ｉ）において、アクリル酸エステル単位としては、特に限定されないが、例えば、脂肪族アクリレート［例えば、アクリル酸アルキルエステル（例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等のアクリル酸Ｃ１−１８アルキル）等］、脂環族アクリレート［例えば、アクリル酸シクロアルキルエステル（例えば、アクリル酸シクロプロピル、アクリル酸シクロブチル等のアクリル酸Ｃ３−２０シクロアルキル）、架橋環式アクリレート（例えば、アクリル酸イソボルニル）等］、芳香族アクリレート［例えば、アクリル酸アリールエステル（例えば、アクリル酸フェニル、アクリル酸ｏ−トリル等のアクリル酸Ｃ６−２０アリール）、アクリル酸アラルキルエステル（例えば、アクリル酸ベンジル等のアクリル酸Ｃ６−１０アリールＣ１−４アルキル）、アクリル酸フェノキシアルキル（例えば、アクリル酸フェノキシエチル等のアクリル酸フェノキシＣ１−４アルキル）等］等のアクリル酸エステル由来の構造単位等が挙げられる。
【００２９】
アクリル酸エステル単位は、１種で又は２種以上組み合わせて構成してもよい。
【００３０】
アクリル酸エステル単位は、柔軟性を向上させる等の観点から、アクリル酸アルキルエステル単位を少なくとも含むことが好ましく、アクリル酸Ｃ１−１８アルキル単位を少なくとも含むことがより好ましく、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチルなどのアルキル酸Ｃ１−４アルキルエステル単位を少なくとも含むことがさらに好ましい。
【００３１】
アクリル酸エステル単位がアクリル酸アルキルエステル単位を含む場合、アクリル酸エステル単位中のアクリル酸アルキルエステル単位の含有割合は、アクリル酸エステル単位を構成するモノマー（アクリル酸エステル）換算で、例えば、５０モル％以上（例えば、６０〜１００モル％）、好ましくは７０モル％以上（例えば、８０〜１００モル％）であってもよい。
【００３２】
ブロック（Ｉ）において、アクリル酸エステル単位の割合は、ブロック（Ｉ）を構成するモノマー換算で、例えば、５０モル％以上（例えば、６０〜１００モル％）、好ましくは７０モル％以上（例えば、７５〜１００モル％）、さらに好ましくは８０モル％以上（例えば、８５モル％以上、９０モル％以上、９５モル％以上など）であってもよい。
【００３３】
ブロック（Ｉ）において、アクリル酸エステル単位の割合は、例えば、５０質量％以上（例えば、６０〜１００質量％）、好ましくは７０質量％以上（例えば、７５〜１００質量％）、さらに好ましくは８０質量％以上（例えば、８５質量％以上、９０質量％以上、９５質量％以上など）であってもよい。
【００３４】
なお、ポリマーブロック（Ｉ）は、アクリル酸エステル単位以外の他の単量体（例えば、メタクリル酸エステルなどの後述の単量体又はモノマーなど）由来の構造単位（他の単位、他の構造単位などということがある）を有していてもよい。このような他の単量体由来の構造単位は、１種で又は２種以上組み合わせて構成してもよい。
【００３５】
ブロック（Ｉ）が他の単位を含む場合、他の単位の割合は、ブロック（Ｉ）を構成するモノマー換算で、例えば、５０モル％以下（例えば、０．００１〜４０モル％）、好ましくは３０モル％以下（例えば、０．０１〜２０モル％）、さらに好ましくは１０モル％以下（例えば、０．１〜５モル％）であってもよい。
【００３６】
［ブロック（ＩＩ）］
ブロック（ＩＩ）は、ブロック（Ｉ）と異なる限り特に限定されないが、通常、（メタ）アクリル酸エステル由来の構造単位を有するポリマーブロック（ＩＩ）であってもよい。
【００３７】
ブロック（ＩＩ）は、特に、メタクリル酸エステル由来の構造単位を有してもよい。代表的なブロック共重合体は、ブロック（Ｉ）と、メタクリル酸エステル由来の構造単位を有するブロック（ＩＩ）とを有するブロック共重合体［以下、ブロック共重合体（Ａ）ということがある］である。
【００３８】
なお、このようなブロック共重合体では、ブロック（ＩＩ）がハード成分（硬質成分）、ブロック（Ｉ）がソフト成分（軟質成分）を形成する場合が多い。
【００３９】
メタクリル酸エステルとしては、例えば、脂肪族メタクリレート［例えば、メタクリル酸アルキルエステル（例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｓｅｃ−ブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸ペンチル、メタクリル酸アミル、メタクリル酸イソアミル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸へプチル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸ペンタデシル、メタクリル酸ヘキサデシル、メタクリル酸ヘプタデシル、メタクリル酸オクタデシル等のメタクリル酸Ｃ１−１８アルキル、好ましくはメタクリル酸Ｃ１−１２アルキル）等］、脂環族メタクリレート［例えば、メタクリル酸シクロアルキルエステル（例えば、メタクリル酸シクロプロピル、メタクリル酸シクロブチル、メタクリル酸シクロペンチル、メタクリル酸シクロヘキシル等のメタクリル酸Ｃ３−２０シクロアルキル、好ましくはメタクリル酸Ｃ３−１２シクロアルキル）、架橋環式メタクリレート（例えば、メタクリル酸イソボルニル等）等］、芳香族メタクリレート［例えば、メタクリル酸アリールエステル（例えば、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ｏ−トリル、メタクリル酸ｍ−トリル、メタクリル酸ｐ−トリル、メタクリル酸２，３−キシリル、メタクリル酸２，４−キシリル、メタクリル酸２，５−キシリル、メタクリル酸２，６−キシリル、メタクリル酸３，４−キシリル、メタクリル酸３，５−キシリル、メタクリル酸１−ナフチル、メタクリル酸２−ナフチル、メタクリル酸ビナフチル、メタクリル酸アントリル等のメタクリル酸Ｃ６−２０アリール、好ましくはメタクリル酸Ｃ６−１０アリール）、メタクリル酸アラルキルエステル（例えば、メタクリル酸ベンジル等のメタクリル酸Ｃ６−１０アリールＣ１−４アルキル）、メタクリル酸フェノキシアルキル（例えば、メタクリル酸フェノキシエチル等のメタクリル酸フェノキシＣ１−４アルキル）等］等を挙げることができる。
【００４０】
また、メタクリル酸エステルは、ヒドロキシル基、アルコキシ基、グリシジル基等の置換基を有していてもよい。このようなメタクリル酸エステルとしては、例えば、ヒドロキシル基を有するメタクリル酸エステル［例えば、メタクリル酸ヒドロキシアルキルエステル（例えば、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル等のメタクリル酸ヒドロキシＣ１−１２アルキル）等］、アルコキシ基を有するメタクリル酸エステル［例えば、メタクリル酸アルコキシアルキルエステル（例えば、メタクリル酸２−メトキシエチル等のメタクリル酸Ｃ１−１２アルコキシＣ１−１２アルキル等）］、グリシジル基を有するメタクリル酸エステル（例えば、メタクリル酸グリシジル等）等が挙げられる。
【００４１】
アクリル酸エステルとしては、前記例示のアクリル酸エステル（例えば、アクリル酸アルキルエステルなどの脂肪族アクリレート）などが挙げられる。
【００４２】
（メタ）アクリル酸エステル単位は、１種で又は２種以上組み合わせて構成してもよい。
【００４３】
ブロック（ＩＩ）が（メタ）アクリル酸エステル単位を含む場合、（メタ）アクリル酸エステル単位の割合は、ブロック（ＩＩ）を構成するモノマー換算で、例えば、３０モル％以上（例えば、４０〜１００モル％）、好ましくは５０モル％以上（例えば、６０〜１００モル％）、さらに好ましくは７０モル％以上（例えば、８０モル％以上）であってもよく、９０モル％以上などとすることもできる。
【００４４】
ブロック（ＩＩ）が（メタ）アクリル酸エステル単位を含む場合、ブロック（ＩＩ）において、（メタ）アクリル酸エステル単位の割合は、例えば、３０質量％以上（例えば、４０〜１００質量％）、好ましくは５０質量％以上（例えば、６０〜１００質量％）、さらに好ましくは７０質量％以上（例えば、８０質量％以上）であってもよく、９０質量％以上などとすることもできる。
【００４５】
ブロック（ＩＩ）が、メタクリル酸エステル単位を含む場合、メタクリル酸エステル単位の割合は、ブロック（ＩＩ）を構成するモノマー換算で、例えば、３０モル％以上（例えば、４０〜１００モル％）、好ましくは５０モル％以上（例えば、６０〜１００モル％）、さらに好ましくは７０モル％以上（例えば、８０モル％以上）であってもよく、９０モル％以上などとすることもできる。
【００４６】
ブロック（ＩＩ）が、メタクリル酸エステル単位を含む場合、ブロック（ＩＩ）において、メタクリル酸エステル単位の割合は、例えば、３０質量％以上（例えば、４０〜１００質量％）、好ましくは５０質量％以上（例えば、６０〜１００質量％）、さらに好ましくは７０質量％以上（例えば、８０質量％以上）であってもよく、９０質量％以上などとすることもできる。
【００４７】
ブロック（ＩＩ）が、メタクリル酸エステル単位を含む場合、（メタ）アクリル酸エステル単位中のメタクリル酸エステル単位の含有割合は、例えば、５０モル％以上（例えば、６０モル％以上）、好ましくは７０モル％以上（例えば、８０モル％以上）、さらに好ましくは９０モル％以上（例えば、９５モル％以上）であってもよい。
【００４８】
ブロック（ＩＩ）が、メタクリル酸エステル単位を含む場合、（メタ）アクリル酸エステル単位中のメタクリル酸エステル単位の含有割合は、例えば、５０質量％以上（例えば、６０質量％以上）、好ましくは７０質量％以上（例えば、８０質量％以上）、さらに好ましくは９０質量％以上（例えば、９５質量％以上）であってもよい。
【００４９】
これらの中でも、透明性、耐熱性を向上させる等の観点から、メタクリル酸アルキルエステルが好ましく、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸イソボルニルなどのメタクリル酸Ｃ１−１８アルキルエステルがより好ましく、メタクリル酸メチルがさらに好ましい。
【００５０】
ブロック（ＩＩ）が、メタクリル酸アルキルエステル単位を含む場合、メタクリル酸エステル単位中のメタクリル酸アルキルエステル単位の含有割合は、メタクリル酸エステル単位を構成するモノマー（メタクリル酸エステル）換算で、例えば、５０モル％以上（例えば、６０〜１００モル％）、好ましくは７０モル％以上（例えば、８０〜１００モル％）であってもよい。
【００５１】
ブロック（ＩＩ）は、他の重合性単量体（メタクリル酸エステルではない単量体）由来の構造単位を有していてもよい。他の重合性単量体は、１種又は２種以上組み合わせて使用してもよい。
【００５２】
このような他の重合性単量体（モノマー）としては、例えば、メタクリル酸、アクリル酸、スチレン系モノマー［例えば、スチレン、ビニルトルエン、置換基（例えば、ハロゲン基、アルコキシ基、アルキル基、ヒドロキシ基等）を有するスチレン（例えば、α―メチルスチレン、クロロスチレン等）、スチレンスルホン酸又はその塩等］、ビニルエステル（例えば、酢酸ビニル等）、不飽和ニトリル（例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等）、オレフィン系モノマー（例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブチレン、１−オクテン等のＣ２−１０アルケン）］、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸エステルなどが挙げられる。
【００５３】
他の単量体は、ブロック共重合体の用途に応じて適宜選択できるが、光学特性を調整できる等の観点から、スチレン系モノマーを含むことが好ましく、スチレンを含むことがより好ましい。
【００５４】
また、他の重合性単量体は、アミド基含有ビニル系単量体［例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミド（例えば、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミドなどのＮ−アルキル（メタ）アクリルアミド；Ｎ−シクロヘキシル（メタ）アクリルアミドなどのＮ−シクロアルキル（メタ）アクリルアミド；Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミドなどのＮ−アリール（メタ）アクリルアミド；Ｎ−ベンジル（メタ）アクリルアミドなどのＮ−アラルキル（メタ）アクリルアミド；Ｎ−クロロフェニル（メタ）アクリルアミドなどのＮ−クロロアリール（メタ）アクリルアミド；Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドなど）など］を含んでいてもよい。アミド基含有ビニル系単量体は、単独で又は２種以上組み合わせて使用してもよい。
【００５５】
２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸エステルとしては、例えば、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸エチルなどのアルキルエステルが挙げられる。
【００５６】
なお、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチル由来の構造単位は、ブロック共重合体にラクトン環構造を導入する際に残存する単位であってもよい。
【００５７】
また、ブロック共重合体は、アミド基含有ビニル系単量体（又はアミド基含有ビニル単量体由来の単位）を実質的に含まなくてもよい。実質的に含まないことで、アミド基含有ビニル系単量体のアミド基が他のポリマーに含まれるエステル基と反応して分子間架橋することによる悪影響（フィッシュアイなど）などを効率よく抑えることができる。
【００５８】
ブロック（ＩＩ）が他の単量体由来の構造単位を含む場合、他の単量体由来の構造単位の割合は、ブロック（ＩＩ）を構成するモノマー換算で、例えば、７０モル％以下、好ましくは５０モル％以下（例えば、０．００１〜４０モル％）、さらに好ましくは３０モル％以下（例えば、０．０１〜２０モル％）であってもよく、１０モル％以下（例えば、０．１〜５モル％）などとすることもできる。
【００５９】
特に、ブロック（ＩＩ）がスチレン系モノマー由来の構造単位を含む場合、スチレン系モノマー由来の構造単位の割合は、ブロック（ＩＩ）を構成するモノマー換算で、例えば、０．１モル％以上（例えば、０．１〜５０モル％）、好ましくは０．５モル％以上（例えば、０．５〜４０モル％）、さらに好ましくは１モル％以上（例えば、１〜３０モル％）であってもよく、５モル％以上（例えば、５〜５０モル％）程度にすることもできる。
【００６０】
［他のブロック（ブロック（ＩＩＩ））］
ブロック共重合体は、必要に応じて、ブロック（Ｉ）及び（ＩＩ）とは別の重合体ブロック［例えば、メタクリル酸エステル及びアクリル酸エステル以外のモノマー由来の構造単位を有するブロック、以下、ブロック（ＩＩＩ）ともいう］を有してもよい。
【００６１】
ブロック（ＩＩＩ）と、ブロック（Ｉ）及びブロック（ＩＩ）との結合の形態は特には限定されないが、例えば、（Ｉ）−（（ＩＩ）−（Ｉ））ｎ−（ＩＩＩ）や、（ＩＩＩ）−（Ｉ）−（（ＩＩ）−（Ｉ））ｎ−（ＩＩＩ）などの構造（ｎは１〜２０の整数である）が挙げられる。
【００６２】
［環構造］
ブロック共重合体は、特定の環構造を有するが、通常、主鎖に環構造を有することが好ましい。主鎖に環構造を有することにより、ブロック共重合体の軟化温度や熱分解温度等の耐熱性、硬度（強度）、耐溶剤性、表面硬度、接着性、酸素や水蒸気のバリヤ性、各種の光学特性が向上する。更に、フィルムやシートにした場合に、高温、高湿度条件下での寸法安定性や形状安定性が向上する。これに加えて、主鎖の環構造は、位相差フィルム等を形成する際、延伸によってフィルムが大きな位相差を発現することに寄与する。この特徴は、位相差フィルムまたは位相差フィルムの機能を有する偏光子保護フィルムとしての使用を可能とする。
【００６３】
ブロック共重合体が有する環構造は、ラクトン環構造及びマレイミド構造から選ばれる少なくとも１種である。
マレイミド構造は、例えば、Ｎ−シクロアルキルマレイミド構造（Ｎ−シクロヘキシルマレイミド構造など）、Ｎ−アルキルマレイミド構造（Ｎ−メチルマレイミド構造など）、Ｎ−アリールマレイミド構造（Ｎ−フェニルマレイミド構造など）、Ｎ−アラルキルマレイミド構造（Ｎ−ベンジルマレイミド構造など）である。これら環構造は、ブロック共重合体の主鎖に１種又は２種以上含まれていてよい。
【００６４】
当該環構造は、ブロック共重合体の耐熱性の観点から好ましい。また、耐水性や耐熱水性などの観点から、好ましい。
さらに、このような環構造は、表面硬度、耐溶剤性、接着性、バリヤ特性、光学特性が付与される観点から、好ましい。例えば、光学フィルムの中でも位相差フィルムへの使用を想定する場合、正の位相差が付与でき、更に位相差特性の安定性が優れる観点から好ましい。
【００６５】
なお、マレイミド構造は、例えば、ブロック共重合体を得る際、マレイミド構造を有する単量体（マレイミドモノマー類）をモノマーとして使用することでブロック共重合体に導入できる。
【００６６】
マレイミド構造は、例えば、以下の式（３）で表される構造である。
【００６７】
【化１】
2019006965.tif 000002
（式中、Ｒ４、Ｒ５は互いに独立して水素原子またはメチル基であり、Ｒ６は水素原子又は置換基である。）
【００６８】
式（３）のＲ６において、置換基としては、例えば、炭化水素基等が挙げられる。
当該炭化水素基としては、例えば、脂肪族基｛例えば、アルキル基［例えば、Ｃ１−６直鎖アルキル基（例えば、メチル基、エチル基等）、Ｃ１−６分岐アルキル基（例えば、イソプロピル基等）等のＣ１−６アルキル基等］等｝、脂環族基（例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のＣ３−２０シクロアルキル基等）、芳香族基｛例えば、Ｃ６−２０芳香族基［例えば、Ｃ７−２０アラルキル基（例えば、ベンジル基等）、Ｃ６−２０アリール基（例えば、フェニル基等）］｝である。尚、炭化水素基は、さらにハロゲン等の置換基を有していてもよい。
【００６９】
式（３）は、耐熱性に優れ、複屈折率が小さいブロック共重合体を得られる等の観点から、好ましくは、Ｒ４及びＲ５がそれぞれ独立して水素原子、Ｒ６がＣ３−２０シクロアルキル基又はＣ６−２０芳香族基であり、より好ましくはＲ４及びＲ５がそれぞれ独立して水素原子、Ｒ６がシクロヘキシル基、ベンジル基またはフェニル基である。
【００７０】
なお、ブロック共重合体は、式（３）で表わされる構造を１種又は２種以上含んでいてよい。
【００７１】
ラクトン環構造は特に限定されず、例えば、４から８員環であってもよいが、環構造の安定性に優れることから５員環又は６員環であることが好ましく、６員環であることがより好ましい。
【００７２】
６員環であるラクトン環構造は、例えば、特開２００４−１６８８８２号公報に開示されている構造であるが、前駆体の重合収率が高いこと、前駆体の環化縮合反応により、高いラクトン環含有率を有するブロック共重合体が得られることなどの理由から以下の式（４）に示される構造が好ましい。
【００７３】
【化２】
2019006965.tif 000003
（式中、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、互いに独立して、水素原子または置換基である。）
【００７４】
式（４）において、置換基としては、例えば、炭化水素基等の有機残基等が挙げられる。
当該炭化水素基としては、例えば、脂肪族基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基などのＣ１−２０アルキル基、エテニル基、プロペニル基などのＣ２−２０不飽和脂肪族炭化水素基等）、芳香族基（例えば、フェニル基、ナフチル基などのＣ６−２０芳香族炭化水素基等）等である。前記炭化水素基は、酸素原子を含んでいてもよく、水素原子の一つ以上が、水酸基、カルボキシル基、エーテル基及びエステル基から選ばれる少なくとも１種類の基により置換されていてもよい。
【００７５】
式（４）において、耐熱性に優れ、複屈折率が小さいブロック共重合体を得られる等の観点から、好ましくは、Ｒ９が水素原子またはメチル基、Ｒ７及びＲ８がそれぞれ独立して水素原子またはＣ１−２０アルキル基であり、より好ましくは、Ｒ９が水素原子またはメチル基、Ｒ７及びＲ８がそれぞれ独立して水素原子またはメチル基である。
【００７６】
なお、ブロック共重合体は、式（４）で表わされる構造を１種又は２種以上含んでいてよい。
【００７７】
ブロック共重合体において、環構造は、いずれのブロック［例えば、ブロック（Ｉ）及び（ＩＩ）（さらには（ＩＩＩ））］に導入されていてもよく、通常はブロック（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）に導入されており、少なくともブロック（ＩＩ）（ハード成分など）に導入されていることが好ましく、ブロック（ＩＩ）及びブロック（Ｉ）に導入されていてもよい。
【００７８】
ブロック共重合体における環構造の含有率は特に限定されないが、例えば、１〜６０モル％（例えば、１〜５０モル％）であり、好ましくは１〜４０モル％であり、より好ましくは２〜３０モル％であってもよく、２０モル％以下［例えば、１５モル％以下（例えば、１〜１２モル％）］などとすることもできる。
【００７９】
ブロック共重合体における環構造の含有率は特に限定されないが、例えば、１〜８０質量％であり、好ましくは１〜５０質量％であり、より好ましくは２〜４０質量％であってもよい。
【００８０】
特に、ブロック共重合体がマレイミド構造を有する場合、ブロック共重合体におけるマレイミド構造の含有率は、特に限定されないが、例えば、１〜９０質量％であり、好ましくは２〜７０質量％であり、より好ましくは３〜５０質量％であり、さらに好ましくは３〜４０質量％であってもよい。
【００８１】
ブロック共重合体におけるマレイミド構造の含有率は、例えば、１〜５０モル％、好ましくは２〜４０モル％、より好ましくは３〜３０モル％であってもよい。
【００８２】
また、ブロック（ＩＩ）が、マレイミド構造を有する場合、マレイミド構造の含有割合は、ブロック（ＩＩ）において、例えば、３〜９０質量％であり、好ましくは５〜７０質量％であり、よりこの好ましくは５〜６０質量％であり、さらに好ましくは５〜５０質量％であってもよい。
【００８３】
なお、ブロック（ＩＩ）が、マレイミド構造を有する場合、マレイミド構造の含有割合は、ブロック（ＩＩ）を構成するモノマー換算で、例えば、３〜９０モル％、好ましくは５〜７５モル％、より好ましくは５〜６０モル％であってもよい。
【００８４】
ブロック共重合体におけるマレイミド構造の含有率は、例えば、１モル％以上（例えば、１〜４０モル％）、好ましくは２モル％以上（例えば、２〜３０モル％）、さらに好ましくは３モル％以上（例えば、３〜２５モル％）であってもよい。
【００８５】
また、ブロック共重合体がラクトン構造を有する場合、ブロック共重合体におけるラクトン環構造の含有率は特に限定はされないが、ブロック共重合体の耐熱性及び透明性を向上させる等の観点から、例えば、１〜７０質量％であり、好ましくは２〜５０質量％であり、より好ましくは３〜４５質量％であってもよい。
【００８６】
ブロック共重合体におけるラクトン環構造の含有率は、ブロック共重合体の耐熱性及び透明性を向上させる等の観点から、ブロック共重合体の耐熱性及び透明性を向上させる等の観点から、例えば、１〜６０モル％、好ましくは２〜３７モル％、より好ましくは３〜３０モル％であってもよい。
【００８７】
［各ブロックの割合、分子量など］
ブロック共重合体において、ブロック（Ｉ）及びブロック（ＩＩ）の割合は、例えば、ブロック（Ｉ）が２０〜９０質量％、ブロック（ＩＩ）が８０〜１０質量％であり、好ましくはブロック（Ｉ）が２５〜８５質量％、ブロック（ＩＩ）が７５〜１５質量％であり、さらに好ましくはブロック（Ｉ）が３０〜７０質量％、ブロック（ＩＩ）が７０〜３０質量％であってもよい。
【００８８】
ブロック共重合体において、ブロック（Ｉ）とブロック（ＩＩ）の含有割合は、例えば、ブロック（Ｉ）／ブロック（ＩＩ）（モル比）＝２０／８０〜９０／１０、好ましくは２５／７５〜８５／１５、さらに好ましく３０／７０〜７０／３０程度であってもよい。
【００８９】
ブロック共重合体において、ブロック（Ｉ）とブロック（ＩＩ）の含有割合は、例えば、ブロック（Ｉ）／ブロック（ＩＩ）（質量比）＝２０／８０〜９０／１０、好ましくは２５／７５〜８５／１５、さらに好ましく３０／７０〜７０／３０程度であってもよい。
【００９０】
なお、ブロック共重合体がブロック（ＩＩＩ）を含む場合、ブロック（ＩＩＩ）の割合は、例えば、５０質量％以下、好ましくは３０質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下、特に１０質量％以下であってもよい。
【００９１】
ブロック共重合体（又は樹脂組成物）の数平均分子量（Ｍｎ）は、特に限定されないが、機械的強度を高める等の観点から、５０００以上（例えば、１００００〜３０００００）であることが好ましく、好ましくは２００００以上（例えば、３００００〜２０００００）であり、さらに好ましくは４００００以上（例えば、５００００〜１５００００）であってもよい。
【００９２】
また、ブロック共重合体（又は樹脂組成物）の重量平均分子量は（Ｍｗ）は、適度な溶融粘度にして、加工性を向上させる等の観点から、５０万以下（例えば、５万〜４５万）、好ましくは８万〜４０万、より好ましくは１０万〜４０万であってもよい。
【００９３】
ブロック（Ｉ）の重量平均分子量は、特に限定されないが、例えば、５０００以上（例えば、８０００〜３０００００）、好ましくは１００００以上（例えば、１２０００〜２５００００）、さらに好ましくは１５０００以上（例えば、１５０００〜２０００００）であってもよい。
【００９４】
ブロック（ＩＩ）の重量平均分子量は、特に限定されないが、例えば、５０００以上（例えば、８０００〜５０００００）、好ましくは１００００以上（例えば、１５０００〜３０００００）、さらに好ましくは２００００以上（例えば、２００００〜２０００００）であってもよい。
【００９５】
ブロック共重合体において、ブロック（Ｉ）とブロック（ＩＩ）との重量平均分子量（Ｍｗ）の比は、特に限定されず、例えば、１：０．２〜１：５であり、好ましくは１：０．５〜１：３（例えば、１：０．７〜１：２．５）、より好ましくは１：０．８〜１：２であってもよい。
【００９６】
ブロック共重合体（又は樹脂組成物）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、例えば、１〜１０程度の範囲から選択でき、好ましくは１．１〜７．０、さらに好ましくは１．２〜５．０、より一層好ましくは１．５〜４．０である。
特に、ブロック共重合体（又は樹脂組成物）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、例えば、３．５以下、好ましくは３．２以下（例えば、１．２〜３．１）、さらに好ましくは３．０以下（例えば、１．５〜２．８）であってもよく、２．５以下（例えば、１．５〜２．４）などとすることもできる。
また、ブロック共重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１．６５以上（例えば、１．６５〜２．５）、好ましくは１．７〜２．４（例えば、１．８〜２．３）であってもよい。
【００９７】
なお、分子量等は、例えば、ポリスチレン換算でＧＰＣにより測定される値であってもよい。
【００９８】
ブロック共重合体（又は樹脂組成物）の酸価は、用途等にもよるが、低い方が好ましく、例えば、１０ｍｍｏｌ／ｇ以下、好ましくは５ｍｍｏｌ／ｇ以下、さらに好ましくは３ｍｍｏｌ／ｇ以下、最も好ましくは１．５ｍｍｏｌ／ｇ以下（例えば、１ｍｍｏｌ／ｇ以下）であってもよい。
【００９９】
ブロック共重合体（又は樹脂組成物）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、使用するモノマーの種類や、環構造の種類、含有量等にもよるが、例えば、１１０℃以上（例えば、１１０℃〜２００℃）、好ましくは１１５℃〜１９０℃、より好ましくは１２０℃〜１８０℃であってもよい。
【０１００】
ブロック共重合体（又は樹脂組成物）の８０℃以下の温度領域で観測されるガラス転移温度（Ｔｇ）は、−１００℃〜＋８０℃が好ましく、より好ましくは−９０℃〜＋４０℃以下、さらに好ましくは−８０℃〜＋２０℃以下であってもよい。
【０１０１】
ブロック共重合体（又は樹脂組成物）の８０℃以上の温度領域で観測されるガラス転移温度（Ｔｇ）は、１１０℃以上（例えば、１１０〜２５０℃）が好ましく、より好ましくは１１５〜２３０℃以下、さらに好ましくは１２０〜２００℃であってもよい。
【０１０２】
ブロック（Ｉ）のガラス転移温度は、特に限定されないが、例えば、８０℃以下（例えば、−１００〜＋８０℃）、好ましくは４０℃以下（例えば、−５５〜＋３０℃）、さらに好ましくは２０℃以下（例えば、−５０〜＋２０℃）程度であってもよい。
【０１０３】
ブロック（ＩＩ）のガラス転移温度は、特に限定されないが、例えば、４０℃以上（例えば、４０〜２５０℃）、好ましくは１１０℃以上（例えば、１１０〜２００℃）、より好ましくは１１５℃以上（例えば、１１５〜１８０℃）であってもよい。
【０１０４】
ブロック（Ｉ）のガラス転移温度とブロック（ＩＩ）のガラス転移温度との差は、例えば、２０〜３００℃、好ましくは５０〜２５０℃、さら好ましくは８０〜２００℃であってもよい。
【０１０５】
［ブロック共重合体の製造方法（重合方法）］
ブロック共重合体は、市販品を利用してもよく、製造（合成）したものを使用してもよい。
【０１０６】
ブロック共重合体の環構造の導入方法も特に限定されず、慣用の方法に従うことができる。例えば、重合において、前記環構造に対応する単量体（例えば、Ｎ−置換マレイミドなど）を重合成分として用いることで、環構造を導入してもよい。
また、ブロック共重合体において、環化反応を進行させてブロック共重合体に環構造を導入してもよい。なお、このように後から環化反応を行う場合、ブロック共重合体として、市販品（株式会社クラレ社製のクラリティなど）を使用してもよい。
【０１０７】
主鎖にラクトン環構造を有するブロック重合体は、例えば、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸エステル単位と（メタ）アクリル酸エステル単位を含むブロック共重合体を、隣接する単位間で、水酸基とエステル基を分子内脱アルコール反応させる方法（例えば、特開２０００−２３００１６号公報、特開２００１−１５１８１４号公報、特開２００２−１２０３２６号公報、特開２００２−２５４５４４号公報、特開２００５−１４６０８４号公報の記載の方法等）により得ることができる。
【０１０８】
ブロック共重合体を製造する場合、ブロック共重合体の製造方法は、特に限定されず、慣用の方法に従うことができる。例えば、各ブロックの構成単位であるモノマーをリビング重合する方法が一般に使用される。このようなリビング重合の手法としては、例えば、特開平１１−３３５４３２号公報に記載の方法である有機アルカリ金属化合物を重合開始剤として有機アルミニウム化合物の存在下でアニオン重合する方法、特開平６−９３０６０号公報に記載の方法である有機希土類金属錯体を重合開始剤として重合する方法、Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．２０１巻、１１０８〜１１１４頁（２０００年）に記載の方法であるα−ハロゲン化エステル化合物を開始剤として銅化合物の存在下ラジカル重合する方法、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、２６巻、２９８７頁（１９９３）に記載の方法であるニトロキシル基媒介重合、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、２８巻、２０９３頁（１９９５）に記載の方法である原子移動ラジカル重合、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、３１巻、５５５９頁（１９９８）に記載の方法である可逆的付加―開裂連鎖移動重合等が挙げられる。
【０１０９】
また、ブロック共重合体は、ポリマーブロック（Ｉ）の末端に有機リン単位を有するニトロキシド構造を有するニトロキシドポリマー（Ａ）と、他のブロック［特に、ポリマーブロック（ＩＩ）］に対応するモノマー（Ｂ）（例えば、メタクリル酸エステルなどの前記ブロック（ＩＩ）の項に記載のモノマー）とを重合させる重合工程を少なくとも経て、製造することもできる。
【０１１０】
以下、ブロック共重合体の製造方法の一例として、この方法について詳述する。
【０１１１】
（ニトロキシドポリマー（Ａ））
ニトロキシドポリマー（Ａ）は、ブロック（Ｉ）、すなわち、アクリル酸エステル単位を含むポリマーブロック（Ｉ）の末端に、有機リン単位を有するニトロキシド構造を有する。
ニトロキシドポリマー（Ａ）は、有機リン単位を有するニトロキシド構造を、ポリマーブロック（Ｉ）の少なくとも片末端に有していればよいが、ポリマーブロック（Ｉ）の両末端に有することが好ましい。
【０１１２】
ニトロキシドポリマー（Ａ）において、有機リン単位を有するニトロキシド構造は、通常、ニトロキシフリーラジカル（Ｎ−Ｏ・）を有する。
有機リン単位を有するニトロキシド構造は、例えば、以下の式（１）で表される構造等である。
【０１１３】
【化３】
2019006965.tif 000004
（式中、Ｒ１は水素原子又は置換基を示し、Ｒ２は連結基を示し、Ｘは有機リン単位を示す。）
【０１１４】
Ｒ１において、置換基としては、例えば、炭化水素基等が挙げられる。
炭化水素基としては、例えば、脂肪族基［例えば、Ｃ１−１０アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等）、好ましくは、Ｃ１−４アルキル基等］、脂環族基［例えば、Ｃ３−１２シクロアルキル基（例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、好ましくは、Ｃ３−７シクロアルキル基等］、芳香族基｛例えば、Ｃ６−２０芳香族基［例えば、Ｃ６−２０アリール基（例えば、フェニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、２，３−キシリル基、１−ナフチル基等）、Ｃ７−２０アラルキル基（例えば、ベンジル基等）等］｝等である。尚、炭化水素基は、さらに置換基（例えば、ハロゲン原子等）を有していてもよい。
【０１１５】
式（１）において、Ｒ１としては、脂肪族基が好ましく、Ｃ１−１０アルキル基がより好ましく、Ｃ１−４アルキル基がさらに好ましい。
【０１１６】
Ｒ２において、連結基としては、例えば、炭化水素基等が挙げられる。
炭化水素基としては、例えば、脂肪族基［例えば、Ｃ１−１０アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等）、好ましくは、Ｃ１−５アルキル基］、脂環族基［例えば、Ｃ３−１２シクロアルキル基（例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、好ましくは、Ｃ３−７シクロアルキル基等］、芳香族基｛例えば、Ｃ６−２０芳香族基［例えば、Ｃ６−２０アリール基（例えば、フェニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、２，３−キシリル基、１−ナフチル基等）、Ｃ７−２０アラルキル基（例えば、ベンジル基等）等］｝等である。尚、炭化水素基は、さらに置換基（例えば、ハロゲン原子等）を有していてもよい。
【０１１７】
式（１）において、Ｒ２としては、脂肪族基が好ましく、Ｃ１−１０アルキル基がより好ましく、Ｃ１−５アルキル基がさらに好ましい。
【０１１８】
Ｘにおいて、有機リン単位としては、リンを含有する基（リン含有基）であればよい。
リン含有基は、少なくともＰ（＝Ｏ）ＯＲ３構造で表される構造（Ｒ３は、水素原子又は炭化水素基を示す）を含むことが好ましい。
Ｒ３において、炭化水素基としては、例えば、脂肪族基［例えば、Ｃ１−１０アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等）、好ましくは、Ｃ１−４アルキル基等］、脂環族基（例えば、Ｃ３−１２シクロアルキル基等）、芳香族基（例えば、Ｃ６−２０芳香族基等）等が挙げられる。
【０１１９】
Ｒ３としては、脂肪族基が好ましく、Ｃ１−１０アルキル基がより好ましく、Ｃ１−４アルキル基がさらに好ましい。
【０１２０】
有機リン単位としては、以下の式（２）で表される構造が好ましい。
【０１２１】
【化４】
2019006965.tif 000005
［式中、Ｒ３は、水素原子又は炭化水素基を示し、Ｙは、水素原子又は―ＯＲ４（式中、Ｒ４は、水素原子又は炭化水素基）を示す。］
【０１２２】
Ｒ３において、炭化水素基としては、上記した炭化水素基等が挙げられる。
【０１２３】
Ｒ４において、炭化水素基としては、例えば、脂肪族基［例えば、Ｃ１−１０アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等）、好ましくは、Ｃ１−４アルキル基等］、脂環族基（例えば、Ｃ３−１２シクロアルキル基等）、芳香族基（例えば、Ｃ６−２０芳香族基等）等が挙げられる。
【０１２４】
Ｒ４としては、脂肪族基が好ましく、Ｃ１−１０アルキル基がより好ましく、Ｃ１−４アルキル基がさらに好ましい。
【０１２５】
特に、式（２）において、Ｒ３がＣ１−４アルキル基であり、Ｙが、水素原子又は―ＯＲ４であることが好ましく、Ｒ３がＣ１−４アルキル基であり、Ｙが―ＯＲ４であり、Ｒ４がＣ１−４アルキル基であることがより好ましい。
【０１２６】
上記した中でも、有機リン単位を有するニトロキシド構造は、特に好ましくは、上記式（１）で表される構造において、Ｒ１がＣ１−４アルキル基、Ｒ２がＣ１−５アルキル基であり、Ｘが、上記式（２）で表される構造において、Ｒ３がＣ１−４アルキル基であり、Ｙが、水素原子又は―ＯＲ４である場合である。
有機リン単位を有するニトロキシド構造の例としては、例えば、以下の式（１−１）で表される構造が挙げられる。
【０１２７】
【化５】
2019006965.tif 000006
【０１２８】
ニトロキシドポリマー（Ａ）において、ブロック（Ｉ）は、通常、鎖状である。
また、ニトロキシドポリマー（Ａ）は、有機リン単位を有するニトロキシド構造を複数有していてもよい。
ニトロキシドポリマー（Ａ）において、有機リン単位を有するニトロキシド構造は、ポリマーブロック（Ｉ）の末端にあればよいが、ポリマーブロック（Ｉ）の両末端にあることが好ましい。
特に、ニトロキシドポリマー（Ａ）は、鎖状のポリマーブロック（Ｉ）の両末端に、有機リン単位を有するニトロキシド構造を有することが好ましい。このようなニトロキシドポリマー（Ａ）を用いることで、ポリマーブロック（Ｉ）の両側に他のブロック［特に、ポリマーブロック（ＩＩ）］を有するブロック共重合体を効率良く得ることができる。
【０１２９】
ニトロキシドポリマー（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に限定されないが、例えば、４〜３０万、好ましくは５〜２５万であってもよい。
【０１３０】
ニトロキシドポリマー（Ａ）としては、市販品を使用してもよく、例えば、Ｆｌｅｘｉｂｌｏｃ（登録商標）Ｄ２（Ａｒｋｅｍａ  Ｆｒａｎｃｅ製）等を使用することができる。
【０１３１】
（ニトロキシドポリマー（Ａ）を用いたブロック共重合体の製造方法）
ニトロキシドポリマー（Ａ）とモノマー（Ｂ）の重合工程では、ポリマーブロック（Ｉ）と他のブロック（特にポリマーブロック（ＩＩ））とを有するブロック共重合体が形成される。
【０１３２】
ニトロキシドポリマー（Ａ）とモノマー（Ｂ）との重合方法は、溶液重合であるのが好ましい。
重合温度は、特に限定されないが、例えば、８０〜１３０℃であり、好ましくは９０〜１２０℃であってもよい。
重合工程（Ｉ）の重合時間は、特に限定されず、重合温度に応じて適宜選択できるが、例えば、０．５〜６時間、好ましくは１〜３時間である。
尚、重合は、窒素等の不活性ガスを導入することにより、溶存酸素を５０ｐｐｍ以下とすることが好ましい。
【０１３３】
重合溶媒としては、例えば、アルコール系溶媒（例えば、メタノール、エタノール等）、芳香族炭化水素系溶媒（例えば、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等）、ケトン系溶媒（例えば、アセトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン等）、エステル系溶媒（例えば、酢酸ブチル等）等が挙げられる。これらの溶媒の中でも、メタノール、トルエン、キシレン等が特に好ましい。また、これらの溶媒は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。
重合溶媒の使用量は、重合系内における単量体組成物において、１０〜８０重量％が好ましい。
【０１３４】
重合は、触媒や連鎖移動剤（チオール系化合物など）の存在下で行ってもよい。
【０１３５】
なお、ニトロキシドポリマー（Ａ）とモノマー（Ｂ）との重合工程の後に、さらに追加重合を行ってもよい。追加重合を行うことにより、残存するモノマーの除去を必要とせずブロック共重合体を含む樹脂組成物を得ることができる。追加重合は、慣用の方法、例えば、ラジカル重合開始剤を添加して行ってもよい。なお、追加重合を行うに際しては、連鎖移動剤を添加してもよい。また、追加重合を行うに際して、さらに、モノマー（Ｂ）を追加してもよい。
【０１３６】
重合反応終了後の重合液は、必要に応じて、濾過、乾燥、溶媒（例えば、トルエン等の芳香族炭化水素系溶媒等）の添加、加熱、脱揮等を行ってもよい。これらの方法は、特に限定されず、従来公知の方法に従ってよい。
【０１３７】
なお、環構造は、適当な段階において、適宜導入できる。例えば、マレイミド構造（Ｎ−置換マレイミド環構造など）は、モノマー（Ｂ）として、対応するマレイミド系モノマーを含有するモノマー（Ｂ）を使用することにより、ブロック共重合体に導入できる。
【０１３８】
マレイミド系モノマーとしては、特に限定されないが、例えば、Ｎ−アルキルマレイミド（例えば、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド等のＮ−Ｃ１−１０アルキルマレイミド等）、Ｎ−シクロアルキルマレイミド（例えば、シクロヘキシルマレイミド等のＮ−Ｃ３−２０シクロアルキルマレイミド等）、Ｎ−アリールマレイミド（例えば、Ｎ−フェニルマレイミド等のＮ−Ｃ６−１０アリールマレイミド等）、Ｎ−アラルキルマレイミド（例えば、Ｎ−ベンジルマレイミド等のＮ−Ｃ７−１０アラルキルマレイミド等）等が挙げられる。これらは、１種又は２種以上使用することができる。
【０１３９】
これらの中でも、光学特性が優れる等の観点から、好ましくは、Ｎ−シクロアルキルマレイミド、Ｎ−アリールマレイミド等、より好ましくは、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等を好適に使用してもよい。
【０１４０】
また、ラクトン環構造を有するブロック重合体は、例えば、上記のようにしてブロック共重合体を得た後、前記のような方法により分子内脱アルコール反応させることにより得ることできる。
【０１４１】
＜アルコキシド化合物＞
本発明の樹脂組成物は、アルコキシド化合物を含む。アルコキシド化合物をブロック共重合体と組み合わせることで、ブロック共重合体（又は樹脂組成物）の強度を効率よく向上又は改善しうる。
換言すれば、アルコキシド化合物（添加剤としてのアルコキシド化合物）をブロック共重合体に含有させることで、ブロック共重合体の強度を向上又は改善しうる。
なお、強度が向上又は改善する理由は、定かではないが、アルコキシド化合物が、ブロック共重合体を構成する構造単位や基に何らかの影響を及ぼし、強度が向上又は改善するものと考えられる。
【０１４２】
アルコキシド化合物としては、特に限定されないが、例えば、アルコキシ基を有する化合物、キレート形成可能な複数のカルボニル骨格を有する化合物（例えば、アセチルアセトンなどのジオン、アセト酢酸エステルなどのケト酸エステル）を配位子とする化合物などが挙げられる。
【０１４３】
具体的なアルコキシド化合物としては、例えば、金属アルコキシド化合物、ケイ素アルコキシド化合物などに大別される。
アルコキシド化合物は、単独で又は２種以上組み合わせて使用してもよい。
【０１４４】
［金属アルコキシド化合物］
金属アルコキシド化合物としては、例えば、典型金属アルコキシド化合物［例えば、周期表第１３族金属のアルコキシド化合物（例えば、アルミニウムアルコキシド化合物）など］、遷移金属アルコキシド化合物［例えば、周期表第４族金属アルコキシド（例えば、チタンアルコキシド化合物、ジルコニウムアルコキシド化合物など）など］などが挙げられる。
【０１４５】
特に、金属アルコキシド化合物は、多価金属アルコキシド化合物（例えば、非アルカリ金属アルコキシド化合物）であってもよい。
【０１４６】
以下、代表的な金属アルコキシド化合物（多価金属アルコキシド化合物）を例示する。
【０１４７】
アルミニウムアルコキシド化合物としては、例えば、アルコキシ基を有するアルミニウム化合物［例えば、アルミニウムトリアルコキシド（例えば、アルミニウムトリメトキシド、アルミニウムトリエトキシド、アルミニウムトリｎ−プロポキシド、アルミニウムトリイソプロポキシド、アルミニウムトリｎ−ブトキシド、アルミニウムトリｓｅｃ−ブトキシド、アルミニウムトリｔｅｒｔ−ブトキシド、アルミニウムジイソプロポキシドモノｓｅｃ−ブトキシドなど）、環状アルミニウムアルコキシド（例えば、アルミニウムオキサイドイソプロポキサイドトリマー、アルミニウムオキサイドオクチレートトリマー、アルミニウムオキサイドステアレートトリマーなど）］、アセチルアセトン錯体（例えば、アルミニウムアセチルアセトナート、アルミニウムトリスアセチルアセトネートなど）、アセト酢酸エステル錯体［例えば、アルミニウムエチルアセトアセテートジイソプロピレート、アルミニウムエチルアセトアセテートジｎ−ブチレート、アルミニウムジエチルアセトアセテートモノｎ−ブチレート、アルミニウムトリスエチルアセトアセテート、ビス（エチルアセトアセテート）（２，４−ペンタンジオナト）アルミニウムなどのアセト酢酸アルキルエステルを配位子とするアルミニウム錯体］などが挙げられる。
【０１４８】
チタンアルコキシド化合物としては、例えば、チタンアルコキシド（チタンテトラメトキシド、チタンテトラエトキシド、チタンテトラノルマルプロポキシド、チタンテトライソプロポキシド、チタンテトラノルマルブトキシド、チタンテトライソブトキシド、チタンジイソプロポキシジノルマルブトキシド、チタンジターシャリーブトキシジイソプロポキシド、チタンテトラｔｅｒｔ−ブトキシド、チタンテトライソオクチロキシド、チタンテトラステアリルアルコキシドなど）などの前記アルミニウムアルコキシド化合物に対応する化合物などが挙げられる。
【０１４９】
ジルコニウムアルコキシド化合物としては、例えば、ジルコニウムアルコキシド（例えば、ジルコニウムテトラメトキシド、ジルコニウムｎ−プロポキシド、ジルコニウムイソプロポキシド、ジルコニウムブトキシド、ジルコニウムｔｅｒｔ−ブトキシドなど）、アセチルアセトン錯体［例えば、テトラキス（２，４−ペンタンジオナト）ジルコニウムなど］などの前記アルミニウムアルコキシド化合物に対応する化合物などが挙げられる。
【０１５０】
金属アルコキシド化合物には、以下の化合物なども含まれる。
【０１５１】
アルカリ土類金属アルコキシド化合物［例えば、ストロンチウムアルコキシド化合物（例えば、ストロンチウムイソプロポキシドなど）、バリウムアルコキシド化合物（例えば、バリウムジイソプロポキシド、バリウムｔｅｒｔ−ブトキシド、バリウムアセチルアセトネートなど）など］
【０１５２】
周期表第３族金属アルコキシド化合物｛例えば、イットリウムアルコキシド化合物（例えば、イットリウムｎ−プロポキシド、イットリウムイソプロポキシド、イットリウムアセチルアセトネートなど）；ランタンアルコキシド化合物（例えば、ランタンイソプロポキシド、ランタンメトキシエトキシド、ランタンアセチルアセトネートなど）、セリウムアルコキシド化合物（例えば、セリウムｎ−ブトキシド、セリウムｔｅｒｔ−ブトキシド、セリウムアセチルアセトネートなど）、プラセオジウムアルコキシド化合物（例えば、プラセオジムメトキシエトキシド、プラセオジムアセチルアセトネートなど）、ネオジムアルコキシド化合物（例えば、ネオジムメトキシエトキシド、ネオジムアセチルアセトネート、ネオジムメトキシエトキシドなど）、サマリウムアルコキシド化合物（例えば、サマリウムイソプロポキシド、サマリウムアセチルアセトネートなど）、ユーロピウムアルコキシド化合物（例えば、ユーロピウムアセチルアセトネートなど）、ガドリニウムアルコキシド化合物（例えば、ガドリニウムアセチルアセトネートなど）、テルビウムアルコキシド化合物（例えば、テルビウムアセチルアセトネートなど）、ホルミウムアルコキシド化合物（例えば、ホルミウムアセチルアセトネートなど）、イッテルビウムアルコキシド化合物（例えば、イッテルビウムアセチルアセトネートなど）、ルテチウムアルコキシド化合物（例えば、ルテチウムアセチルアセトネートなど）などのランタノイドアルコキシド化合物｝
【０１５３】
周期表第４族金属アルコキシド化合物｛前記ジルコニウムアルコキシド化合物及びチタンアルコキシド化合物以外の化合物、例えば、ハフニウムアルコキシド化合物（例えば、ハフニウムエトキシド、ハフニウムｎ−ブトキシド、ハフニウムｔｅｒｔ−ブトキシド、ハフニウムアセチルアセトネートなど）など｝
【０１５４】
周期表第５族金属アルコキシド化合物［例えば、バナジウムアルコキシド化合物（例えば、バナジウムトリイソブトキシドオキシドなど）、ニオブアルコキシド化合物（例えば、ニオブエトキシド、ニオブｎ−ブトキシド、ニオブｔｅｒｔ−ブトキシドなど）、タンタルアルコキシド化合物（例えば、タンタルメトキシド、タンタルエトキシド、タンタルｎ−ブトキシド、タンタルブトキシド、タンタルテトラメトキシドアセチルアセトネートなど）など］
【０１５５】
周期表第６族金属アルコキシド化合物［例えば、クロムアルコキシド化合物（例えば、トリス（２，４−ペンタンジオナト）クロム、クロムｎ−プロポキシド、クロムイソプロポキシドなど）、モリブデンアルコキシド化合物（例えば、モリブデンエトキシド、モリブデンアセチルアセトネートなど）、タングステンアルコキシド化合物（例えば、タングステンエトキシドなど）など］
【０１５６】
周期表第７族金属アルコキシド化合物［例えば、マンガンアルコキシド化合物（例えば、マンガンメトキシド、トリス（２，４−ペンタンジオナト）マンガンなど）など］
【０１５７】
周期表第８族金属アルコキシド化合物［例えば、鉄アルコキシド化合物（例えば、鉄メトキシド、鉄エトキシド、鉄ｎ−プロポキシド、鉄トリイソプロポキシド、トリス（２，４−ペンタンジオナト）鉄など）など］
【０１５８】
周期表第９族金属アルコキシド化合物［例えば、コバルトアルコキシド化合物（例えば、コバルトイソプロポキシド、トリス（２，４−ペンタンジオナト）コバルトなど）、イリジウムアルコキシド化合物（例えば、イリジウムアセチルアセトネート、イリジウムジカルボニルアセチルアセトネートなど）など］
【０１５９】
周期表第１０族金属アルコキシド化合物［例えば、ニッケルアルコキシド化合物（例えば、ニッケルアセチルアセトネートなど）、パラジウムアルコキシド化合物（例えば、パラジウムアセチルアセトネートなど）など］
【０１６０】
周期表第１１族金属アルコキシド化合物［例えば、銅アルコキシド化合物（例えば、銅ジメトキシド、銅ジエトキシド、銅ジイソプロポキシド、銅アセチルアセトネートなど）、銀アルコキシド化合物（例えば、銀アセチルアセトネートなど）など］
【０１６１】
周期表第１２族金属アルコキシド化合物［例えば、亜鉛アルコキシド化合物（例えば、亜鉛ジメトキシド、亜鉛ジエトキシド、亜鉛メトキシエトキシドなど）、カドミウムアルコキシド化合物（例えば、カドミウムアセチルアセトネートなど）など］
【０１６２】
周期表第１３族金属アルコキシド化合物［前記アルミニウムアルコキシド化合物以外の化合物、例えば、ガリウムアルコキシド化合物（例えば、ガリウムジメトキシド、ガリウムエトキシド、ガリウムイソプロポキシド、ガリウムアセチルアセトナートなど）、インジウムアルコキシド化合物（例えば、トリス（２，４−ペンタンジオナト）インジウム、インジウムイソプロポキシド、インジウムイソプロポキシド、インジウムｎ−ブトキシド、インジウムテトラメトキシドなど）、タリウムアルコキシド化合物（例えば、タリウムエトキシド、タリウムアセチルアセトネート、鉛アセチルアセトネートなど）など］
【０１６３】
周期表第１４族金属アルコキシド化合物［例えば、スズアルコキシド化合物（例えば、スズｎ−ブトキシド、スズｔｅｒｔ−ブトキシド、スズアセチルアセトネートなど）など］
金属アルコキシド化合物は、単独で又は２種以上組み合わせて使用してもよい。
【０１６４】
［ケイ素アルコキシド化合物］
ケイ素アルコキシド化合物としては、例えば、下記式（Ｓ１）で表される化合物、下記式（Ｓ２）で表される化合物、下記式（Ｓ３）で表される化合物などが含まれる。
【０１６５】
Ｓｉ（ＯＲ）４          （Ｓ１）
Ｒ１Ｓｉ（ＯＲ）３       （Ｓ２）
Ｒ２Ｒ３Ｓｉ（ＯＲ）２    （Ｓ３）
［式中、Ｒは炭化水素基（炭素数１〜６の炭化水素基など）、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は同一又は異なって、水素原子又は有機基（例えば、炭素数１〜３０の有機基）を示す。該有機基中の水素原子はハロゲン原子で置換されていてもよい］
【０１６６】
上記式において、有機基としては、特に限定されず、炭化水素基、炭素−酸素単結合又は炭素−酸素二重結合を一つ以上有する有機基（例えば、エポキシ基、エステル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基からなる群から選択される１つ以上の基を有する有機基）などが挙げられる。
【０１６７】
具体的なケイ素アルコキシド化合物としては、例えば、テトラアルコキシシラン化合物（例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトライソプロポキシシランなど）、トリアルコキシシラン化合物、ジアルコキシシラン化合物などが含まれる。
【０１６８】
なお、このようなアルコキシシラン化合物において、アルコキシ（アルコキシ基）は、特に限定されないが、例えば、アルコキシ基（又はアルキルオキシ基、例えば、Ｃ１−１０アルコキシ基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−４アルコキシ基）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基などのＣ６−１０アリールオキシ基）などであってもよい。また、アルコキシシラン化合物が、複数のアルコキシ基を有する場合、アルコキシ基は同一であってもよく、異なるアルコキシ基であってもよい。
【０１６９】
トリアルコキシシラン化合物としては、例えば、
トリアルコキシシラン（例えば、トリメトキシシラン、トリエトキシシラン、トリプロポキシシラン、トリイソプロポキシシランなど）、
アルキルトリアルコキシシラン（例えば、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、メチルトリイソプロポキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリプロポキシシラン、エチルトリイソプロポキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、プロピルトリプロポキシシラン、プロピルトリイソプロポキシシラン、イソプロピルトリメトキシシラン、イソプロピルトリエトキシシラン、イソプロピルトリプロポキシシラン、イソプロピルトリイソプロポキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、ブチルトリエトキシシラン、ブチルトリプロポキシシラン、ブチルトリイソプロポキシシラン、ｓ−ブチルトリメトキシシラン、ｓ−ブチルトリエトキシシラン、ｓ−ブチルトリプロポキシシラン、ｓ−ブチルトリイソプロポキシシラン、ｔ−ブチルトリメトキシシラン、ｔ−ブチルトリエトキシシラン、ｔ−ブチルトリプロポキシシラン、ｔ−ブチルトリイソプロポキシシランなど）、
アルケニルトリアルコキシシラン（例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリプロポキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシランなどのビニルトリアルコキシシラン）、
シクロアルキルトリアルコキシシラン（例えば、シクロプロピルトリメトキシシラン、シクロプロピルトリエトキシシラン、シクロプロピルトリプロポキシシラン、シクロプロピルトリイソプロポキシシラン、シクロブチルトリメトキシシラン、シクロブチルトリエトキシシラン、シクロブチルトリプロポキシシラン、シクロブチルトリイソプロポキシシラン、シクロペンチルトリメトキシシラン、シクロペンチルトリエトキシシラン、シクロペンチルトリプロポキシシラン、シクロペンチルトリイソプロポキシシラン、シクロヘキシルトリメトキシシラン、シクロヘキシルトリエトキシシラン、シクロヘキシルトリプロポキシシラン、シクロヘキシルトリイソプロポキシシラン、シクロオクチルトリメトキシシラン、シクロオクチルトリエトキシシラン、シクロオクチルトリプロポキシシラン、シクロオクチルトリイソプロポキシシラン）、
シクロアルケニルトリアルコキシシラン（例えば、シクロヘキセニルトリメトキシシラン、シクロヘキセニルトリエトキシシラン、シクロヘキセニルトリプロポキシシラン、シクロヘキセニルトリイソプロポキシシラン）、
シクロアルケニルアルキルトリアルコキシシラン（例えば、シクロヘキセニルエチルトリメトキシシラン、シクロヘキセニルエチルトリエトキシシラン、シクロヘキセニルエチルトリプロポキシシラン、シクロヘキセニルエチルトリイソプロポキシシラン）、
シクロアルカジエニルアルキルトリアルコキシシラン（例えば、シクロペンタジエニルプロピルトリメトキシシラン、シクロペンタジエニルプロピルトリエトキシシラン、シクロペンタジエニルプロピルトリプロポキシシラン、シクロペンタジエニルプロピルトリイソプロポキシシラン）、
ビシクロヘプチルトリアルコキシシラン（例えば、ビシクロヘプチルトリメトキシシラン、ビシクロヘプチルトリエトキシシラン、ビシクロヘプチルトリプロポキシシラン、ビシクロヘプチルトリイソプロポキシシラン）、
ビシクロヘプテニルトリアルコキシシラン（例えば、ビシクロヘプテニルトリメトキシシラン、ビシクロヘプテニルトリエトキシシラン、ビシクロヘプテニルトリプロポキシシラン、ビシクロヘプテニルトリイソプロポキシシラン）、
アダマンチルトリアルコキシシラン（例えば、アダマンチルトリメトキシシラン、アダマンチルトリエトキシシラン、アダマンチルトリプロポキシシラン、アダマンチルトリイソプロポキシシラン）、
アリールトリアルコキシシラン（例えば、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリプロポキシシラン、フェニルトリイソプロポキシシラン、アニシルトリメトキシシラン、アニシルトリエトキシシラン、アニシルトリプロポキシシラン、アニシルトリイソプロポキシシラン、トリルトリメトキシシラン、トリルトリエトキシシラン、トリルトリプロポキシシラン、トリルトリイソプロポキシシラン、ナフチルトリメトキシシラン、ナフチルトリエトキシシラン、ナフチルトリプロポキシシラン、ナフチルトリイソプロポキシシラン）、
アラルキルトリアルコキシシラン（例えば、ベンジルトリメトキシシラン、ベンジルトリエトキシシラン、ベンジルトリプロポキシシラン、ベンジルトリイソプロポキシシラン、フェネチルトリメトキシシラン、フェネチルトリエトキシシラン、フェネチルトリプロポキシシラン、フェネチルトリイソプロポキシシランなど）、
アロイルオキシアルキルトリアルコキシシラン（例えば、ベンゾイルオキシメチルトリメトキシシラン、ベンゾイルオキシメチルトリエトキシシラン、ベンゾイルオキシメチルトリプロポキシシラン、ベンゾイルオキシメチルトリブトキシシラン、ベンゾイルオキシプロピルトリメトキシシラン、ベンゾイルオキシプロピルトリエトキシシラン、ベンゾイルオキシプロピルトリプロポキシシラン、ベンゾイルオキシプロピルトリブトキシシランなど）などが挙げられる。
【０１７０】
ジアルコキシシラン化合物としては、例えば、
ジアルキルジアルコキシシラン（例えば、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、メチルエチルジメトキシシラン、メチルエチルジエトキシシラン、ジメチルジプロポキシシラン、ジメチルジイソプロポキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジエチルジプロポキシシラン、ジエチルジイソプロポキシシラン、ジプロピルジメトキシシラン、ジプロピルジエトキシシラン、ジプロピルジプロポキシシラン、ジプロピルジイソプロポキシシラン、ジイソプロピルジメトキシシラン、ジイソプロピルジエトキシシラン、ジイソプロピルジプロポキシシラン、ジイソプロピルジイソプロポキシシラン、ジブチルジメトキシシラン、ジブチルジエトキシシラン、ジブチルジプロポキシシラン、ジブチルジイソプロポキシシラン、ジｓ−ブチルジメトキシシラン、ジｓ−ブチルジエトキシシラン、ジｓ−ブチルジプロポキシシラン、ジｓ−ブチルジイソプロポキシシラン、ジｔ−ブチルジメトキシシラン、ジｔ−ブチルジエトキシシラン、ジｔ−ブチルジプロポキシシラン、ジｔ−ブチルジイソプロポキシシラン）、
ジシクロアルキルジアルコキシシラン（例えば、ジシクロプロピルジメトキシシラン、ジシクロプロピルジエトキシシラン、ジシクロプロピルジプロポキシシラン、ジシクロプロピルジイソプロポキシシラン、ジシクロブチルジメトキシシラン、ジシクロブチルジエトキシシラン、ジシクロブチルジプロポキシシラン、ジシクロブチルジイソプロポキシシラン、ジシクロペンチルジメトキシシラン、ジシクロペンチルジエトキシシラン、ジシクロペンチルジプロポキシシラン、ジシクロペンチルジイソプロポキシシラン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、ジシクロヘキシルジエトキシシラン、ジシクロヘキシルジプロポキシシラン、ジシクロヘキシルジイソプロポキシシラン、ジシクロオクチルジメトキシシラン、ジシクロオクチルジエトキシシラン、ジシクロオクチルジプロポキシシラン、ジシクロオクチルジイソプロポキシシランなど）、
ジシクロアルケニルジアルコキシシラン（例えば、ジシクロヘキセニルジメトキシシラン、ジシクロヘキセニルジエトキシシラン、ジシクロヘキセニルジプロポキシシラン、ジシクロヘキセニルジイソプロポキシシラン）、
ジシクロアルケニルアルキルジアルコキシシラン（例えば、ジシクロヘキセニルエチルジメトキシシラン、ジシクロヘキセニルエチルジエトキシシラン、ジシクロヘキセニルエチルジプロポキシシラン、ジシクロヘキセニルエチルジイソプロポキシシラン）、
ジシクロアルカジエニルアルキルジアルコキシシラン（例えば、ジシクロペンタジエニルプロピルジメトキシシラン、ジシクロペンタジエニルプロピルジエトキシシラン、ジシクロペンタジエニルプロピルジプロポキシシラン、ジシクロペンタジエニルプロピルジイソプロポキシシラン）、
ビス（ビシクロアルキル）ジアルコキシシラン［例えば、ビス（ビシクロヘプチル）ジメトキシシラン、ビス（ビシクロヘプチル）ジエトキシシラン、ビス（ビシクロヘプチル）ジプロポキシシラン、ビス（ビシクロヘプチル）ジイソプロポキシシラン］、
ビス（ビシクロアルケニル）ジアルコキシシラン［例えば、ビス（ビシクロヘプテニル）ジメトキシシラン、ビス（ビシクロヘプテニル）ジエトキシシラン、ビス（ビシクロヘプテニル）ジプロポキシシラン、ビス（ビシクロヘプテニル）ジイソプロポキシシラン］、
ジアダマンチルジアルコキシシラン（例えば、ジアダマンチルジメトキシシラン、ジアダマンチルジエトキシシラン、ジアダマンチルジプロポキシシラン、ジアダマンチルジイソプロポキシシラン）、
ジアリールジアルコキシシラン（例えば、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ジフェニルジプロポキシシラン、ジフェニルジイソプロポキシシラン）、
アルキルアリールジアルコキシシラン（例えば、メチルフェニルジメトキシシラン、メチルフェニルジエトキシシラン）などが挙げられる。
【０１７１】
ケイ素アルコキシド化合物は、単独で又は２種以上組み合わせて使用してもよい。
【０１７２】
これらのアルコキシド化合物のうち、アルコキシド化合物自体の安定性と強度の向上又は改善効果のバランスが良いなどの観点から、多価金属アルコキシド化合物及びケイ素アルコキシド化合物が好ましく、特に、アルミニウムアルコシド化合物及びケイ素アルコキシド化合物が好ましい。
【０１７３】
そのため、アルコキシド化合物は、多価金属アルコキシド化合物（特に、アルミニウムアルコキシド化合物）及びケイ素アルコキシド化合物から選択された少なくとも１種を含んでいてもよい。
【０１７４】
アルコキシド化合物の割合は、例えば、ブロック共重合体１００質量部に対して、０．００００１〜１０質量部（例えば、０．００００５〜５質量部）、好ましくは０．０００１〜１質量部（例えば、０．０００５〜０．５質量部）、さらに好ましくは０．００１〜０．３質量部（例えば、０．００５〜０．２質量部）、特に０．０００１〜０．１質量部程度であってもよく、小割合［例えば、０．１質量部以下（例えば０．０９質量部以下、０．０８質量部以下、０．０７質量部以下、０．０６質量部以下）］であってもよい。
【０１７５】
上記のような割合でアルコキシド化合物を使用することで、効率よく、他の物性・機能（例えば、透明性、耐熱性、樹脂品質（ゲル化が少ない等））を低下させることなく、強度を向上させやすい。
なお、アルコキシド化合物は、エステル交換反応の触媒として作用し、副反応を引き起こす原因となり得ることが想定される。このような想定の中、他の物性・機能を低下させないことは、極めて意外であるといえる。
【０１７６】
＜樹脂組成物及びその用途＞
本発明の樹脂組成物（組成物）は、ブロック共重合体とアルコキシド化合物とを含む。
このような樹脂組成物は、樹脂（又は樹脂成分）として、前記ブロック共重合体を含んでいればよく、他の樹脂を含んでいてもよい。
【０１７７】
他の樹脂としては、用途に応じて適宜選択でき、特に限定されない。他の樹脂としては、熱可塑性重合体、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリ（４−メチル−１−ペンテン）などのオレフィン重合体；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニルなどのハロゲン化ビニル重合体；ポリスチレン、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンブロック共重合体などのスチレン系重合体；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル；セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートなどのセルロースアシレート；ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０などのポリアミド；ポリアセタール；ポリカーボネート；ポリフェニレンオキシド；ポリフェニレンスルフィド；ポリエーテルエーテルケトン；ポリスルホン；ポリエーテルスルホン；ポリオキシベンジレン；ポリアミドイミド；ポリブタジエン系ゴムあるいはアクリル系ゴムを配合したＡＢＳ樹脂、ＡＳＡ樹脂などのゴム質重合体等が挙げられる。
【０１７８】
ゴム質重合体は、表面にアクリル樹脂と相溶し得る組成のグラフト部を有するのが好ましく、ゴム質重合体の平均粒子径は、フィルムとした際の透明性向上の観点から、例えば２０〜３００ｎｍであることが好ましく、より好ましくは５０〜２００ｎｍであり、さらに好ましくは７０〜１５０ｎｍである。
【０１７９】
また、他の樹脂（熱可塑性重合体）には、（メタ）アクリル系樹脂も含まれる。（メタ）アクリル系樹脂としては、前記ブロック共重合体［例えば、ブロック（Ｉ）及び／又は他のブロック（特にブロック（ＩＩ））］に対応する樹脂［例えば、メタクリル酸エステル（例えば、メタクリル酸メチルなどの前記例示のメタクリル酸エステル）由来の構造単位を有するメタクリル系樹脂（例えば、ポリメタクリル酸メチルなどのメタクリル酸エステルを重合成分とする樹脂、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体などのメタクリル酸エステル及び芳香族ビニル化合物を重合成分とする樹脂）、このようなメタクリル系樹脂に環構造が導入された樹脂（環構造を有するメタクリル系樹脂、例えば、メタクリル酸メチル−Ｎ−置換マレイミド共重合体、メタクリル酸メチル−スチレン−Ｎ−置換マレイミド共重合体など）など］などが含まれる。
【０１８０】
特に、他の樹脂は、ブロック共重合体と共通する骨格を有する樹脂、例えば、他のブロック（特にブロック（ＩＩ））に対応する樹脂［例えば、メタクリル酸エステルを重合成分とするメタクリル系樹脂；メタクリル酸エステル−Ｎ−置換マレイミド共重合体、メタクリル酸エステル−スチレン系モノマー−Ｎ−置換マレイミド共重合体などのブロック（ＩＩ）と同様の構造単位を有する樹脂（特に、メタクリル酸エステル由来の構造単位を有する樹脂）］、ブロック（Ｉ）に対応する樹脂などを含んでいてもよい。
【０１８１】
本発明の樹脂組成物では、前記ブロック共重合体と、（メタ）アクリル系樹脂や他のブロック共重合体と共通する骨格を有する樹脂と混合しても、相溶性等を損なうことがなく、所望の物性を効率よく得ることができる。
そのため、本発明の樹脂組成物（前記ブロック共重合体とアルコキシド化合物とを含む樹脂組成物、アルコキシド化合物を含むブロック共重合体）は、他の樹脂（特に、（メタ）アクリル系樹脂やブロック共重合体と共通する骨格を有する樹脂）の改質剤として用いることもできる。
特に、前記のように、追加重合を行う場合には、前記ブロック共重合体と、ブロック共重合体と共通する骨格を有する樹脂とを含む樹脂組成物［例えば、前記ブロック共重合体と、他のブロック（ブロック（ＩＩ）など）に対応するポリマーとの混合物（ポリマーブレンド）］が効率よく得られる。
【０１８２】
本発明の樹脂組成物が他の樹脂を含む場合、樹脂組成物における他の樹脂の含有率は、用途等に応じて適宜選択でき、例えば、１〜９９質量％（例えば、５〜９５質量％）、好ましくは１５〜９０質量％（例えば、２０〜８５質量％）、さらに好ましくは３０〜８０質量％程度である。
【０１８３】
また、本発明の樹脂組成物が、他の樹脂［例えば、（メタ）アクリル系樹脂（例えば、ブロック共重合体と共通する骨格を有する（メタ）アクリル系樹脂）］を含む場合、前記ブロック共重合体と、他の樹脂との割合は、所望の物性等に応じて、適宜選択できるが、例えば、前者／後者（質量比）＝９９／１〜１／９９（例えば、９５／５〜５／９５）、好ましくは９０／１０〜１０／９０（例えば、８５／１５〜１５／８５）、さらに好ましくは８０／２０〜２０／８０程度であってもよい。
【０１８４】
なお、このような前記ブロック共重合体と他の樹脂とを含む樹脂組成物の物性（Ｍｗ、分子量分布、熱分解温度、Ｔｇなど）は、必ずしも、前記ブロック共重合体と同様である必要はなく、同様の範囲から選択してもよい。例えば、ブロック共重合体と他の樹脂とを含む樹脂組成物において、樹脂成分全体の物性が前記ブロック共重合体の物性を充足しなくてもよく、充足してもよい。
【０１８５】
他の樹脂を含む樹脂組成物の重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に限定されないが、例えば、５万以上（例えば、５〜５０万）、好ましくは８万以上（例えば、８〜４０万）、さらに好ましくは１０万以上（例えば、１０〜３０万）程度であってもよい。このような分子量であれば、適度な溶融粘度としやすく、成形加工の点で有利であったり、成形物の物性（強度など）の点でも有利である。
【０１８６】
他の樹脂を含む樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）は、例えば、１１０℃以上（例えば、１１０℃〜２００℃）、好ましくは１１５℃〜１６０℃、より好ましくは１２０℃〜１５０℃であってもよい。このようなガラス転移温度であると、一般的な温度による変形（例えば、光学部材等の実使用温度領域における変形）が生じにくい、過度な高温成形も要しないため、着色の少ない成形品を得やすいなどの利点がある。
【０１８７】
他の樹脂を含む樹脂組成物の熱分解温度は、使用するモノマーの種類、環構造の種類や含有量等にもよるが、例えば、２７０℃〜３５０℃、好ましくは２８０℃〜３５０℃であってもよい。
【０１８８】
樹脂組成物（又はブロック共重合体）は、用途などに応じて、慣用の添加剤を含んでいてもよい。添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、安定剤、補強材、難燃剤、帯電防止剤、有機フィラー、無機フィラー、アンチブロッキング剤、樹脂改質剤、有機充填剤、無機充填剤、可塑剤、滑剤、位相差低減剤などを含んでいてもよい。なお、このような添加剤は、ブロック共重合体の製造の際（重合系内）に添加してもよい。
【０１８９】
添加剤は、単独で又は２種以上組み合わせてもよい。添加剤の割合は特に限定されず、添加剤の種類等、樹脂成分の種類、用途等に応じて適宜選択できる。
【０１９０】
例えば、紫外線吸収剤の使用量は、特に限定されないが、樹脂組成物を構成する樹脂（樹脂成分）１００重量部に対して、０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部程度であってもよい。このような範囲であれば、紫外線吸収性やブリードアウトしにくいなどの点で有利である。
【０１９１】
また、酸化防止剤を使用することで、優れた安定性を有する樹脂組成物が効率よく得られる場合がある。
【０１９２】
このような酸化防止剤は、特に、フェノール系酸化防止剤（特にヒンダードフェノール系酸化防止剤）と、リン系酸化防止剤と、イオウ系酸化防止剤とを組み合わせて構成してもよい。なお、これらの酸化防止剤としては、前記例示の酸化防止剤などが挙げられる。
これらを組み合わせる場合、フェノール系酸化防止剤及びイオウ系酸化防止剤の総量と、リン系酸化防止剤との割合（質量比）は、例えば、２／３〜８／１、好ましくは１／１〜４／１、さらに好ましくは１／１〜３／１程度であってもよい。
【０１９３】
酸化防止剤を含む場合、酸化防止剤の割合は、例えば、樹脂成分（又はブロック共重合体）１００質量部に対して、０．０００１〜１０質量部、好ましくは０．００１〜１質量部程度であってもよい。
【０１９４】
本発明の樹脂組成物の製造方法（又はブロック共重合体にアルコキシド化合物を含有させる方法）は、特に限定されず、各構成成分｛すなわち、ブロック共重合体とアルコキシド化合物と［さらに必要に応じて他の成分（例えば、他の樹脂、添加剤など）と］｝を混合することに製造できる。
なお、ブロック共重合体とアルコキシド化合物との混合方法は、特に限定されず、ブロック共重合体とアルコキシド化合物とを混合してもよく、ブロック共重合体の製造（重合）時にアルコキシド化合物を存在させることで、ブロック共重合体にアルコキシド化合物を含有させてもよい。また、混合は、加熱（加温）化で行ってもよい。
【０１９５】
本発明の樹脂組成物又はその成型品（例えば、フィルムまたはシート等）は、特に限定されるものではないが、光学用途に用いることが好適であり、例えば、光学用保護フィルム、光学フィルム、光学シート等が挙げられる。光学用保護フィルムは、光学部品を保護するフィルムであれば特に限定されないが、例えば、各種光ディスク（ＶＤ、ＣＤ、ＤＶＤ、ＭＤ、ＬＤ等）基板の保護フィルム、液晶表示装置用の偏光板に用いる偏光子保護フィルム等が挙げられる。
光学フィルムは、光学特性に優れたフィルムであれば特に限定されないが、好ましくは、位相差フィルム、ゼロ位相差フィルム（面内、厚み方向位相差が限りなく小さい）、視野角補償フィルム、光拡散フィルム、反射フィルム、反射防止フィルム、防眩フィルム、輝度向上フィルム、タッチパネル用導電フィルム等が挙げられる。
光学シートとしては、拡散板、導光体、位相差板、ゼロ位相差板、プリズムシート等が挙げられる。
なお、成型方法は特に限定されず、従来公知の方法に従ってよい。
【０１９６】
例えば、樹脂組成物を、公知の成膜方法［例えば、溶液キャスト法（溶液流延法）、溶融押出法、カレンダー法、圧縮成形法等］によって成膜することにより、フィルムを得ることができる。成膜方法としては、溶液キャスト法、溶融押出法等が好ましい。
【０１９７】
なお、成膜の際には、所望により、溶媒、その他の樹脂（例えば、熱可塑性重合体等）、その他の添加剤（例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、安定剤、補強材、難燃剤、帯電防止剤、有機フィラー、無機フィラー、アンチブロッキング剤、樹脂改質剤、有機充填剤、無機充填剤、可塑剤、滑剤、位相差低減剤等）等をブロック共重合体と混合してもよい。
【０１９８】
フィルム中の紫外線吸収剤の配合量は特に限定されないが、フィルム中に０．０１〜１０質量％であることが好ましく、さらに好ましくは０．０５〜５質量％であってもよい。
【０１９９】
溶液キャスト法を実施するための装置は、例えば、ドラム式キャスティングマシン、バンド式キャスティングマシン、スピンコーターである。
【０２００】
溶液キャスト法に使用する溶媒は、ブロック共重合体などの樹脂成分を溶解する限り限定されない。当該溶媒は、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；シクロヘキサン、デカリンなどの脂肪族炭化水素；酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブなどのアルコール；テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素；ジメチルホルムアミド；ジメチルスルホキシドである。これらの溶媒は、１種又は２種以上を使用することができる。
【０２０１】
溶融押出法は、例えば、Ｔダイ法、インフレーション法である。溶融押出時の成形温度は、好ましくは１５０〜３５０℃、より好ましくは２００〜３００℃である。
【０２０２】
Ｔダイ法を選択した場合、例えば、公知の押出機の先端部にＴダイを取り付けることにより、帯状のフィルムを形成できる。形成した帯状のフィルムは、ロールに巻き取って、フィルムロールとしてもよい。溶融押出法では、材料の混合によるアクリル樹脂の形成から、当該樹脂を用いたフィルムの成形までを連続的に行うことができる。帯状のフィルムに易接着層を形成して、帯状の光学フィルムを得てもよい。
【０２０３】
フィルムは、機械的強度を高める観点から二軸延伸フィルムであってもよい。二軸延伸フィルムは、同時二軸延伸フィルムおよび逐次二軸延伸フィルムのいずれでもよい。また、延伸フィルムの遅相軸の方向は、フィルムの流れ方向であってもよく、幅方向であってもよく、更には任意の方向であってもよい。
【０２０４】
フィルムの厚さは、特に限定されず、用途等によって適宜調製できるが、例えば１〜４００μｍ、好ましくは５〜２００μｍ、より好ましくは１０〜１００μｍ、さらに好ましくは２０〜６０μｍである。
例えば、液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置等の画像表示装置に用いられる保護フィルム、反射防止フィルム、偏光フィルム等の用途に用いる場合には、好ましくは１〜２５０μｍ、より好ましくは１０〜１００μｍ、さらに好ましくは２０〜８０μｍである。
また、例えば、ＩＴＯ蒸着フィルム、銀ナノワイヤーフィルム、メタルメッシュフィルム等に用いられる透明導電性フィルム等の用途に用いる場合には、好ましくは２０〜４００μｍ、より好ましくは３０〜３５０μｍ、さらに好ましくは４０〜３００μｍである。
【０２０５】
フィルムのヘイズは、好ましくは１％以下（例えば、０〜１％）、より好ましくは０．５％以下（例えば、０〜０．５％）である。ヘイズは、ＪＩＳ  Ｋ７１３６の規定に基づいて測定される。
【０２０６】
フィルムのｂ値は、好ましくは２％以下（例えば、０．１〜２％）、より好ましくは１．５％以下（例えば、０．１〜１．５％）、さらに好ましくは１％以下（例えば、０．１〜１％）、最も好ましくは０．５％以下（例えば、０．１〜０．５％）である。
【０２０７】
フィルムのＴｇは、例えば１１０℃以上（例えば、１１０℃〜２００℃）、好ましくは１１５℃〜１６０℃である。
【０２０８】
［偏光子保護フィルム］
本発明のフィルムは、液晶表示装置（ＬＣＤ）等の画像表示装置が備える偏光板に用いる偏光子保護フィルムとして使用することができ、通常は、そのまま偏光子保護フィルムとして使用することができる。
【０２０９】
［偏光板］
本発明は、本発明のフィルムを備えた偏光板も含有する。
すなわち、本発明のフィルムは、偏光子保護フィルムとして用いて、偏光板に使用することができる。
偏光板の製造方法は、特に限定されず、従来公知の方法に従ってよい。例えば、偏光子の少なくとも片面に、常法を用いて本発明のフィルムを貼り合わせることにより、偏光板を得ることができる。当該貼り合わせは、本発明のフィルムの偏光子に接合する側をアルカリ鹸化処理し、偏光子の少なくとも片面に完全鹸化型ポリビニルアルコール水溶液を塗布した後、本発明のフィルムと偏光子とを貼り合わせることにより、好適に実施することができる。
【０２１０】
前記偏光子とは、一定方向の偏光波のみを通す素子である。本発明において使用される偏光子としては、特に限定されず、従来公知のものを使用することができ、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム等が挙げられる。ポリビニルアルコール系フィルムとしては、ヨウ素を染色させたものと、二色性染料を染色させたものを使用することができる。
【０２１１】
前記ポリビニルアルコール系フィルムは、例えば、ポリビニルアルコール水溶液を製膜し、これを一軸延伸させて染色するか、染色した後一軸延伸してから、好ましくはホウ素化合物を用いて耐久性処理を行ったもの等を好適に使用することができる。
また、偏光子の膜厚は、１〜３０μｍが好ましく、１〜２０μｍがより好ましい。
【０２１２】
［画像表示装置］
本発明は、上述した本発明のフィルムを備えた画像表示装置も含有する。このような画像表示装置において、本発明のフィルムの用途（機能）は特に限定されず、例えば、偏光板を備えた画像表示装置において、当該偏光板（偏光子保護フィルム）を構成してもよい。
本発明において、画像表示装置の製造方法は特に限定されず、従来公知の方法に従ってよい。画像表示装置としては、液晶表示装置（ＬＣＤ）等が好ましい。
【０２１３】
本発明のフィルムを備えた偏光板を備えた液晶表示装置は、例えば、液晶セル及びその両面に配置された偏光板からなり、本発明のフィルムを液晶セルに接するように配置することが好ましい。また、液晶表示装置には、常法を用いて、プリズムシート、拡散フィルムをさらに積層することが好ましい。
【０２１４】
本発明は上述した各実施形態に限定されるものではなく、種々の変更が可能であり、異なる実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明に含まれる。
【実施例】
【０２１５】
本発明を以下の実施例及び比較例によって具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
【０２１６】
＜重量平均分子量等＞
ブロックポリマー、重合体および組成物の重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）及び分子量分布（Ｄ）は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、ポリスチレン換算により求めた。測定に用いた装置および測定条件は以下の通りである。
システム：東ソー製ＧＰＣシステム  ＨＬＣ−８２２０
測定側カラム構成
・ガードカラム：東ソー製、ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ  ＳｕｐｅｒＨＺ−Ｌ
・分離カラム：東ソー製、ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｍ  ２本直列接続
リファレンス側カラム構成
・リファレンスカラム：東ソー製、ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨ−ＲＣ
展開溶媒：クロロホルム（和光純薬工業製、特級）
展開溶媒の流量：０．６ｍＬ／分
標準試料：ＴＳＫ標準ポリスチレン（東ソー製、ＰＳ−オリゴマーキット）
カラム温度：４０℃
【０２１７】
＜モノマー転化率の算出＞
転化率（反応率）は、ガスクロマトグラフィー（島津製作所社製、装置名：ＧＣ−２０１４）を用いて残存モノマー量を測定することで求めた。
【０２１８】
＜ガラス転移温度＞
ガラス転移温度（Ｔｇ）は、JIS K7121に準拠して求めた。具体的には、示差走査熱量計（リガク製、DSC-8230）を用い、窒素ガス雰囲気下、約１０ｍｇのサンプルを常温から２００℃まで昇温（昇温速度２０℃／分）して得られたＤＳＣ曲線から、始点法により評価した。リファレンスにはα−アルミナを用いた。
【０２１９】
＜ゲル化評価＞
樹脂組成物のゲル化評価はフィルタ濾過試験により行った。まず、樹脂組成物の０．１質量％クロロホルム溶液を調製し、プラスチックシリンジの先端にフィルタ（ＧＬサイエンス社製クロマトディスク１３Ｎ，０．４５μｍ）を取り付け、前記調製した０．１質量％クロロホルム溶液２ｍＬを濾過した際、２ｍＬ全量濾過できれば○、途中でフィルタが詰まり、溶液が２ｍＬ濾過できなければ×として判断した。
【０２２０】
＜落球強度＞
樹脂組成物の落球強度は、以下のようにして求めた。最初に、樹脂組成物を熱プレスして、厚さ１６０μｍのフィルム（未延伸フィルム）とした。次に、当該フィルムの上に、ある高さから質量０．００５４ｋｇの球を落とす試験を１０回実施し、フィルムが破壊されたときの高さ（破壊高さ）の平均値から、次式に従って落球強度（Ｅ）を求めた。フィルムが破壊されたか否かは、フィルムへの落球後、当該フィルムに変形が見られたか否かを目視により確認して判断した。変形が見られた場合、フィルムが破壊されたとした。
落球強度Ｅ（ｍＪ）＝球の質量（ｋｇ）×破壊高さ平均値（ｍｍ）×９．８（ｍ／ｓ２）
【０２２１】
＜フィルムのヘイズ＞
フィルムのヘイズは、日本電色工業社製ＮＤＨ−１００１ＤＰを用いて石英セルに１，２，３，４−テトラヒドロナフタリン（テトラリン）を満たし、その中にフィルムを浸漬して測定し、１００μｍあたりの内部ヘイズ値として算出した。
【０２２２】
（実施例１）
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入管を備えた反応装置に、両末端ホスホン酸エステル単位を有するニトロキシド構造を有するポリアクリル酸ブチルの６０％トルエン溶液（Ｆｌｅｘｉｂｌｏｃ(登録商標)Ｄ２、Ａｒｋｅｍａ  Ｆｒａｎｃｅ社製）８部、１７部のフェニルマレイミド（ＰＭＩ）、７１部のメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）、０．１部のｎ−ドデシルメルカプタン（ＤＭ）、ならびに重合溶媒として９３部のトルエンを仕込み、これに窒素を通じつつ１０５℃まで昇温させた。その後１０５−１１０℃の還流下で１時間の溶液重合を進行させた。この時の重合液中のモノマー量より算出した反応率は、ＭＭＡが２９％、ＰＭＩが２９％であった。また、得られたブロック共重合体の分子量を求めたところ、重量平均分子量（Ｍｗ）は２７．９万、数平均分子量（Ｍｎ）は１３．２万、分子量分布（Ｍｗ/Ｍｎ）は２．１であった。
次いで、未反応モノマーを追加重合するため、ｔ−アミルパーオキシイソノナノエート（アルケマ吉富社製、ルペロックス（登録商標）５７０）０．０３５部を一括で加えると同時に、スチレン（Ｓｔ）３．９質量部、トルエン０．４４部、滴下開始剤ｔ−アミルパーオキシイソノナノエート（アルケマ吉富社製、ルペロックス（登録商標）５７０）０．０８７部からなる溶液を５時間かけて滴下した。滴下終了後、１００℃〜１１０℃の温度を保持しながら２時間重合反応を行い、その後０．０１８部のエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート（川研ファインケミカル株式会社製、ＡＬＣＨ）を投入し、ポリアクリル酸ブチルからなるポリマーブロック（Ｉ）の両末端に、ＰＭＩ、ＭＭＡからなるポリマーブロック（ＩＩ）を有するブロックポリマー共重合体と、ＰＭＩ、ＭＭＡ、Ｓｔからなる共重合体を含むポリマー溶液を得た。この時のポリマー溶液中のモノマー量より算出した反応率はＭＭＡが９５％、ＰＭＩが９９％、Ｓｔが９６％であった。
得られたポリマー溶液に紫外線吸収剤（ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブ（登録商標）ＬＡ−Ｆ７０」）０．６６部をトルエン１．２３部に溶解させた溶液を加え、さらにポリマーの固形分濃度が３０質量パーセントとなるようにトルエンで希釈した後、バレル温度２７０℃、回転速度２００ｒｐｍ、減圧度１３．３〜４００ｈＰａ（１０〜３００ｍｍＨｇ）、ベント数３個のベントタイプ二軸押出機（φ＝１５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３０）に導入し、脱揮を行い、ポリアクリル酸ブチルからなるポリマーブロック（Ｉ）の両末端に、ＰＭＩ、ＭＭＡからなるポリマーブロック（ＩＩ）を有するブロックポリマー共重合体と、ＰＭＩ、ＭＭＡ、Ｓｔからなる共重合体とを含む樹脂組成物（Ａ−１）を得た。
Ａ−１の重量平均分子量は１６．０万、数平均分子量（Ｍｎ）は５．９万、分子量分布（Ｍｗ/Ｍｎ）は２．７、ガラス転移温度は１３４℃であり、ゲル化評価は○であった。Ａ−１の熱プレスにより製膜した未延伸フィルム（厚さ１６０μｍ）の落球強度は８．９ｍＪ、内部ヘイズは１００μｍ換算で０．４であった。
【０２２３】
（実施例２）
実施例１において、ＡＬＣＨを０．０１８部に変えて０．０４５部使用したこと以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物（Ａ−２）を得た。
Ａ−２の重量平均分子量は１５．９万、数平均分子量（Ｍｎ）は５．９万、分子量分布（Ｍｗ/Ｍｎ）は２．７、ガラス転移温度は１３４℃であり、ゲル化評価は○であった。Ａ−２の熱プレスにより製膜した未延伸フィルム（厚さ１６０μｍ）の落球強度は８．７ｍＪ、内部ヘイズは１００μｍ換算で０．４であった。
【０２２４】
（実施例３）
実施例１において、ＡＬＣＨを０．０１８部に変えて０．０９部使用したこと以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物（Ａ−３）を得た。
Ａ−３の重量平均分子量は１６．４万、数平均分子量（Ｍｎ）は６．０万、分子量分布（Ｍｗ/Ｍｎ）は２．７、ガラス転移温度は１３４℃であり、ゲル化評価は○であった。Ａ−３の熱プレスにより製膜した未延伸フィルム（厚さ１６０μｍ）の落球強度は５．３ｍＪ、内部ヘイズは１００μｍ換算で０．４であった。
【０２２５】
（実施例４）
実施例１において、ＡＬＣＨを０．０１８部に変えて０．００６部使用したこと以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物（Ａ−４）を得た。
Ａ−４の重量平均分子量は１５．９万、数平均分子量（Ｍｎ）は５．９万、分子量分布（Ｍｗ/Ｍｎ）は２．７、ガラス転移温度は１３４℃であり、ゲル化評価は○であった。Ａ−４の熱プレスにより製膜した未延伸フィルム（厚さ１６０μｍ）の落球強度は７．１ｍＪ、内部ヘイズは１００μｍ換算で０．３であった。
【０２２６】
（実施例５）
実施例１において、ＡＬＣＨ０．０１８部に変えて、トリイソプロポキシアルミニウム（川研ファインケミカル株式会社製、ＰＡＤＭ）０．０１８部を使用したこと以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物（Ａ−５）を得た。
Ａ−５の重量平均分子量は１６．０万、数平均分子量（Ｍｎ）は６万、分子量分布（Ｍｗ/Ｍｎ）は２．７、ガラス転移温度は１３４℃であり、ゲル化評価は○であった。Ａ−５の熱プレスにより製膜した未延伸フィルム（厚さ１６０μｍ）の落球強度は７．８ｍＪ、内部ヘイズは１００μｍ換算で０．４であった。
【０２２７】
（実施例６）
実施例１において、ＡＬＣＨ０．０１８部に変えて、テトラエトキシシラン（東京化成工業株式会社製、ＴＥＯＳ）０．０１８部を使用したこと以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物（Ａ−６）を得た。
Ａ−６の重量平均分子量は１５．９万、数平均分子量（Ｍｎ）は５．９万、分子量分布（Ｍｗ/Ｍｎ）は２．７、ガラス転移温度は１３４℃であり、ゲル化評価は○であった。Ａ−６の熱プレスにより製膜した未延伸フィルム（厚さ１６０μｍ）の落球強度は９．３ｍＪ、内部ヘイズは１００μｍ換算で０．３であった。
【０２２８】
（実施例７）
実施例１において、ＡＬＣＨ０．０１８部に変えて、テトラエトキシシラン（〇東京化成工業株式会社製、ＴＥＯＳ）０．０４５部を使用したこと以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物（Ａ−７）を得た。
Ａ−７の重量平均分子量は１５．８万、数平均分子量（Ｍｎ）は５．９万、分子量分布（Ｍｗ/Ｍｎ）は２．７、ガラス転移温度は１３４℃であり、ゲル化評価は○であった。Ａ−７の熱プレスにより製膜した未延伸フィルム（厚さ１６０μｍ）の落球強度は８．５ｍＪ、内部ヘイズは１００μｍ換算で０．４であった。
【０２２９】
（実施例８）
実施例１において、ＡＬＣＨ０．０１８部に変えて、ビニルトリメトキシシラン（東京化成工業株式会社製）０．０１８部を使用したこと以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物（Ａ−８）を得た。
Ａ−８の重量平均分子量は１５．３万、数平均分子量（Ｍｎ）は５．７万、分子量分布（Ｍｗ/Ｍｎ）は２．７、ガラス転移温度は１３４℃であり、ゲル化評価は○であった。Ａ−６の熱プレスにより製膜した未延伸フィルム（厚さ１６０μｍ）の落球強度は７．３ｍＪ、内部ヘイズは１００μｍ換算で０．３であった。
【０２３０】
（参考例１）
実施例１において、ＡＬＣＨ０．０１８部に変えて、オクチル酸亜鉛０．０１８部を使用したこと以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物（Ａ−９）を得た。
Ａ−９の重量平均分子量は１７．６万、数平均分子量（Ｍｎ）は６．１万、分子量分布（Ｍｗ/Ｍｎ）は２．９、ガラス転移温度は１３４℃であり、ゲル化評価は×であった。Ａ−９の熱プレスにより製膜した未延伸フィルム（厚さ１６０μｍ）の落球強度は３．４ｍＪ、内部ヘイズは１００μｍ換算で０．４であった。
【０２３１】
（参考例２）
実施例１において、ＡＬＣＨ０．０１８部に変えて、ステアリン酸マグネシウム０．０１８部を使用したこと以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物（Ａ−１０）を得た。
Ａ−１０の重量平均分子量は１７．９万、数平均分子量（Ｍｎ）は６．３万、分子量分布（Ｍｗ/Ｍｎ）は２．８、ガラス転移温度は１３４℃であり、ゲル化評価は×であった。Ａ−１０の熱プレスにより製膜した未延伸フィルム（厚さ１６０μｍ）の落球強度は３．４ｍＪ、内部ヘイズは１００μｍ換算で０．３であった。
【０２３２】
（比較例１）
実施例１において、ＡＬＣＨを使用しなかったこと以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物（Ａ−１１）を得た。
Ａ−１１の重量平均分子量は１５．７万、数平均分子量（Ｍｎ）は５．９万、分子量分布（Ｍｗ/Ｍｎ）は２．７、ガラス転移温度は１３４℃であり、ゲル化評価は〇であった。Ａ−１１の熱プレスにより製膜した未延伸フィルム（厚さ１６０μｍ）の落球強度は４．４ｍＪ、内部ヘイズは１００μｍ換算で０．４であった。
【０２３３】
（実施例９）
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入管を備えた反応装置に、両末端ホスホン酸エステル単位を有するニトロキシド構造を有するポリアクリル酸ブチルの６０％トルエン溶液（Ｆｌｅｘｉｂｌｏｃ(登録商標)Ｄ２、Ａｒｋｅｍａ  Ｆｒａｎｃｅ社製）８．３部、１９部の２−ヒドロキシメチルアクリル酸メチル（ＲＨＭＡ）、７６部のメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）、ならびに重合溶媒として９７部のトルエンを仕込み、これに窒素を通じつつ１０５℃まで昇温させた。その後１０５−１１０℃の還流下で１時間の溶液重合を進行させた。この時の重合液中のモノマー量より算出した反応率は、ＭＭＡが２２％、ＲＨＭＡが２１％であった。また、得られたブロック共重合体の分子量を求めたところ、重量平均分子量（Ｍｗ）は２８．１万、数平均分子量（Ｍｎ）は１３．３万、分子量分布（Ｍｗ/Ｍｎ）は２．１であった。
次いで、未反応モノマーを追加重合するため、ｔ−アミルパーオキシイソノナノエート（アルケマ吉富社製、ルペロックス（登録商標）５７０）０．１部を一括で加えると同時に、トルエン０．４部、滴下開始剤ｔ−アミルパーオキシイソノナノエート（アルケマ吉富社製、ルペロックス（登録商標）５７０）０．２部からなる溶液を２時間かけて滴下した。滴下終了後、１００℃〜１１０℃の温度を保持しながら４時間重合反応を行い、その後、環化縮合反応の触媒（環化触媒）として０．１部のリン酸２−エチルヘキシル（堺化学工業社製「Ｐｈｏｓｌｅｘ  Ａ−１８」）を加え、１時間ラクトン環構造を形成するための環化縮合反応を進行させた。続いて、重合液を２４０℃に加熱した多管式熱交換器に通して、環化縮合反応をさらに進行させた。その後０．０１８部のテトラエトキシシラン（東京化成工業株式会社製、ＴＥＯＳ）を投入し、ポリアクリル酸ブチルからなるポリマーブロック（Ｉ）の両末端に、ＲＨＭＡ、ＭＭＡからなり、その後の環化処理でラクトン環を含有したポリマーブロック（ＩＩ）を有するブロックポリマー共重合体と、ＲＨＭＡ、ＭＭＡからなり、その後環化処理でラクトン環を含有した共重合体を含むポリマー溶液を得た。この時のポリマー溶液中のモノマー量より算出した反応率はＭＭＡが９６％、ＲＨＭＡが９７％であった。
得られたポリマー溶液に、環化触媒の失活剤として０．０８部のオクチル酸亜鉛（日本化学産業製、ニッカオクチクス亜鉛）を加え、さらにポリマーの固形分濃度が３０質量パーセントとなるようにトルエンで希釈した後、バレル温度２７０℃、回転速度２００ｒｐｍ、減圧度１３．３〜４００ｈＰａ（１０〜３００ｍｍＨｇ）、ベント数３個のベントタイプ二軸押出機（φ＝１５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３０）に導入し、脱揮を行い、ポリアクリル酸ブチルからなるポリマーブロック（Ｉ）の両末端に、ＲＨＭＡ、ＭＭＡからなり、その後の環化処理でラクトン環を含有したポリマーブロック（ＩＩ）を有するブロックポリマー共重合体と、ＲＨＭＡ、ＭＭＡからなり、その後環化処理でラクトン環を含有した共重合体を含む樹脂組成物（Ａ−１２）を得た。
Ａ−１２の重量平均分子量は１３．４万、数平均分子量（Ｍｎ）は５．６万、分子量分布（Ｍｗ/Ｍｎ）は２．４、ガラス転移温度は１２９℃であり、ゲル化評価は○であった。Ａ−１２の熱プレスにより製膜した未延伸フィルム（厚さ１６０μｍ）の落球強度は１６．４ｍＪ、内部ヘイズは１００μｍ換算で０．６であった。
【０２３４】
（比較例２）
実施例９において、ＴＥＯＳを使用しなかったこと以外は、実施例９と同様にして樹脂組成物（Ａ−１３）を得た。
Ａ−１３の重量平均分子量は１３．７万、数平均分子量（Ｍｎ）は５．６万、分子量分布（Ｍｗ/Ｍｎ）は２．４、ガラス転移温度は１２９℃であり、ゲル化評価は〇であった。Ａ−１３の熱プレスにより製膜した未延伸フィルム（厚さ１６０μｍ）の落球強度は１３．１ｍＪ、内部ヘイズは１００μｍ換算で０．６であった。
【０２３５】
これらの結果をまとめた表を以下に示す。
【０２３６】
【表１】
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【０２３７】
上記表に示すように、実施例では、アルコキシド化合物の添加により、落球強度を大きく向上できた。しかも、アルコキシド化合物を添加しても、ヘーズを上昇させることはなく、ゲル化も生じなかった。
これに対して、アルコキシド化合物ではない添加剤を使用した参考例１〜２では、落球強度を上昇できないどころか、むしろ低下するという結果になった。しかも、ゲル化が生じた。
【産業上の利用可能性】
【０２３８】
本発明によれば、アクリル酸エステル由来の構造単位を有するブロック共重合体を含む樹脂組成物を提供できる。このような樹脂組成物は、光学フィルムなどを形成するのに利用できる。