(57)【要約】【課題】優れた低ロス性を有しつつ、タイヤのウェットグリップ性能を向上させることが可能なゴム組成物を提供する。【解決手段】ゴム成分（Ａ）と、部分的又は完全に水素添加された樹脂（Ｂ）と、無機充填剤（Ｃ）と、を含み、前記ゴム成分（Ａ）が、天然ゴム、イソプレンゴム及びブタジエンゴムからなる群から選択される少なくとも一種を合計で７０質量％以上含むことを特徴とする、ゴム組成物である。前記ゴム成分（Ａ）は、更に、スチレン−ブタジエン共重合体ゴムを３０質量％以下含み、該スチレン−ブタジエン共重合体ゴムは、結合スチレン量が２５質量％以下であることが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴム成分（Ａ）と、部分的又は完全に水素添加された樹脂（Ｂ）と、無機充填剤（Ｃ）と、を含み、
前記ゴム成分（Ａ）が、天然ゴム、イソプレンゴム及びブタジエンゴムからなる群から選択される少なくとも一種を合計で７０質量％以上含むことを特徴とする、ゴム組成物。
【請求項２】
前記ゴム成分（Ａ）が、更に、スチレン−ブタジエン共重合体ゴムを３０質量％以下含み、
前記スチレン−ブタジエン共重合体ゴムは、結合スチレン量が２５質量％以下である、請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項３】
前記樹脂（Ｂ）は、Ｃ９留分及び／又はＣ５留分からなる樹脂を部分的又は完全に水素添加した樹脂である、請求項１又は２に記載のゴム組成物。
【請求項４】
前記無機充填剤（Ｃ）としてシリカを含み、更にカーボンブラックを含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載のゴム組成物。
【請求項５】
前記無機充填剤（Ｃ）と前記カーボンブラックとの合計含有量に占める前記シリカの含有率が５０質量％以上である、請求項４に記載のゴム組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載のゴム組成物をトレッドゴムに用いたことを特徴とする、タイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴム組成物及びタイヤに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、車両の安全性を向上させる観点から、タイヤのグリップ性能を向上させるために、種々の検討がなされている。例えば、特開２００４−１３７４６３号公報（下記特許文献１）には、高いグリップ性能を示すタイヤトレッド用ゴム組成物として、（Ａ）スチレン含有量が２０〜６０重量％であるスチレン−ブタジエン共重合体ゴムを６０重量％以上含むゴム成分１００重量部に対して、（Ｂ）凝固点が−２５℃以下の可塑剤５〜１５０重量部、および、（Ｃ）軟化点が５０〜１５０℃の樹脂５〜５０重量部を含有してなり、可塑剤（Ｂ）と樹脂（Ｃ）との含有比率が、０．２〜２０の範囲内であるゴム組成物が開示されている。
上記タイヤのグリップ性能の中でも、車両の安全性の見地からは、湿潤路面でのグリップ性能（以下、「ウェットグリップ性能」と呼ぶ。）を確保することが特に重要であり、例えば、シリカ等の無機充填剤を配合することで、ウェットグリップ性能の向上が図られている。
一方、昨今の環境問題への関心の高まりに伴う世界的な二酸化炭素排出規制の動きに関連して、自動車の低燃費化に対する要求が強まりつつある。このような要求に対応するため、タイヤ性能についても、転がり抵抗の低減が求められている。ここで、タイヤの転がり抵抗に寄与するタイヤのトレッド用ゴム組成物の開発にあたっては、通常走行時のタイヤの温度が５０℃程度になることに鑑み、５０℃付近での損失正接（ｔａｎδ）を指標とすることが一般に有効であり、具体的には、５０℃付近でのｔａｎδが低い（以下、「低ロス性に優れる」という。）ゴム組成物をトレッドゴムに用いることで、タイヤの発熱を抑制して転がり抵抗を低減し、結果として、タイヤの燃費性能を向上させることができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００４−１３７４６３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、一般に、タイヤのウェットグリップ性能と、低ロス性とは、二律背反の関係にあり、例えば、ウェットグリップ性能を更に向上させるために、シリカ等の無機充填剤を増量すると、低ロス性が悪化する傾向にある。
【０００５】
そこで、本発明は、上記従来技術の問題を解決し、優れた低ロス性を有しつつ、タイヤのウェットグリップ性能を向上させることが可能なゴム組成物を提供することを課題とする。
また、本発明は、ウェットグリップ性能と、低ロス性とに優れたタイヤを提供することを更なる課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決する本発明の要旨構成は、以下の通りである。
【０００７】
本発明のゴム組成物は、ゴム成分（Ａ）と、部分的又は完全に水素添加された樹脂（Ｂ）と、無機充填剤（Ｃ）と、を含み、
前記ゴム成分（Ａ）が、天然ゴム、イソプレンゴム及びブタジエンゴムからなる群から選択される少なくとも一種を合計で７０質量％以上含むことを特徴とする。
かかる本発明のゴム組成物は、優れた低ロス性を有しつつ、タイヤに適用することで、タイヤのウェットグリップ性能を向上させることができる。
【０００８】
本発明のゴム組成物の好適例においては、前記ゴム成分（Ａ）が、更にスチレン−ブタジエン共重合体ゴムを３０質量％以下含み、該スチレン−ブタジエン共重合体ゴムは、結合スチレン量が２５質量％以下である。この場合、ゴム組成物をタイヤに適用することで、タイヤのウェットグリップ性能を更に向上させることができる。
なお、本発明において、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）の結合スチレン量は、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルの積分比より求める。
【０００９】
本発明のゴム組成物の他の好適例においては、前記樹脂（Ｂ）が、Ｃ９留分及び／又はＣ５留分からなる樹脂を部分的又は完全に水素添加した樹脂である。この場合、ゴム組成物をタイヤに適用することで、タイヤのウェットグリップ性能を更に向上させることができる。
【００１０】
本発明のゴム組成物は、前記無機充填剤（Ｃ）としてシリカを含み、更にカーボンブラックを含むことが好ましい。この場合、ゴム組成物をタイヤに適用することで、タイヤのウェットグリップ性能と、低ロス性とを更に向上させることができ、また、耐摩耗性や破壊特性も向上させることができる。
【００１１】
ここで、前記無機充填剤（Ｃ）と前記カーボンブラックとの合計含有量に占める前記シリカの含有率は、５０質量％以上であることが好ましい。この場合、タイヤに適用することで、タイヤのウェットグリップ性能と、低ロス性とを更に向上させることができる。
【００１２】
また、本発明のタイヤは、上記のゴム組成物をトレッドゴムに用いたことを特徴とする。かかる本発明のタイヤは、ウェットグリップ性能と、低ロス性とに優れる。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、優れた低ロス性を有しつつ、タイヤのウェットグリップ性能を向上させることが可能なゴム組成物を提供することができる。
また、本発明によれば、ウェットグリップ性能と、低ロス性とに優れたタイヤを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下に、本発明のゴム組成物及びタイヤを、その実施形態に基づき、詳細に例示説明する。
【００１５】
＜ゴム組成物＞
本発明のゴム組成物は、ゴム成分（Ａ）と、部分的又は完全に水素添加された樹脂（Ｂ）と、無機充填剤（Ｃ）と、を含み、前記ゴム成分（Ａ）が、天然ゴム、イソプレンゴム及びブタジエンゴムからなる群から選択される少なくとも一種を合計で７０質量％以上含むことを特徴とする。
【００１６】
本発明のゴム組成物に使用される、部分的又は完全に水素添加された樹脂（Ｂ）は、ゴム成分（Ａ）との相溶性が高い。そして、部分的又は完全に水素添加された樹脂（Ｂ）を配合することで、ゴム組成物の温度分散での粘弾性測定におけるｔａｎδのピークがブロードになるため低温でのｔａｎδが上昇し、その結果として、ウェットグリップ性能を改善することができる。
一方、部分的又は完全に水素添加された樹脂（Ｂ）を配合すると、ゴム組成物の温度分散での粘弾性測定における高温のｔａｎδはピークを過ぎた平坦領域に位置するため、５０℃付近でのｔａｎδの上昇を抑制でき、その結果として、低ロス性の悪化を抑制できる。
そのため、本発明のゴム組成物は、優れた低ロス性を有しつつ、タイヤに適用することで、タイヤのウェットグリップ性能を向上させることができる。
【００１７】
本発明のゴム組成物のゴム成分（Ａ）は、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）及びブタジエンゴム（ＢＲ）からなる群から選択される少なくとも一種を合計で７０質量％以上含み、８０質量％以上含むことが好ましい。ゴム成分（Ａ）中の、ＮＲ、ＩＲ及びＢＲの合計での含有量が７０質量％未満では、ゴム成分（Ａ）と樹脂（Ｂ）との相溶性が低下し、タイヤのウェットグリップ性能を向上させることができず、また、低ロス性も悪化する。
【００１８】
本発明のゴム組成物のゴム成分（Ａ）は、更に、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）を含むことが好ましい。ここで、ゴム成分（Ａ）中のスチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）の含有量は、３０質量％以下であり、５〜２０質量％であることが好ましい。ゴム成分（Ａ）が、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）を３０質量％以下含むことで、タイヤのウェットグリップ性能を更に向上させることができる。
【００１９】
前記スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）は、結合スチレン量が２５質量％以下であることが好ましく、５〜２０質量％であることが更に好ましい。スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）の結合スチレン量が２５質量％以下であれば、ゴム成分（Ａ）と樹脂（Ｂ）との相溶性が向上し、タイヤのウェットグリップ性能を更に向上させることができる。
【００２０】
前記ゴム成分（Ａ）は、上述のＮＲ、ＩＲ、ＢＲ、ＳＢＲの他、スチレン−イソプレン共重合体ゴム（ＳＩＲ）、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）等を含有してもよい。
【００２１】
本発明のゴム組成物は、部分的又は完全に水素添加された樹脂（Ｂ）を含む。該樹脂（Ｂ）は、分子内の不飽和結合が部分的に又は完全に水素添加されており、例えば、主鎖又は側鎖にベンゼン環等の芳香族環を有する樹脂が水素化される場合においては、該芳香族環が還元されることになる（例えば、芳香族環がベンゼン環であれば、シクロへキサン環等に還元される）。樹脂（Ｂ）の分子内の不飽和結合が部分的に又は完全に水添されている場合、ゴム成分（Ａ）と樹脂（Ｂ）との相溶性が向上するため、ゴム組成物の低温でのｔａｎδを上昇させる効果が大きくなる。
【００２２】
前記水素添加は、例えば、分子内に不飽和結合を有する樹脂を、有機カルボン酸ニッケル、有機カルボン酸コバルト、１〜３族の有機金属化合物からなる水素化触媒；カーボン、シリカ、珪藻土等に担持したニッケル、白金、パラジウム、ルテニウム、ロジウム金属触媒；コバルト、ニッケル、ロジウム、ルテニウム錯体等から選択される一種を触媒として、１〜１００気圧の加圧水素下で水素化することで実施できる。
【００２３】
前記樹脂（Ｂ）は、一般に分子量が数百〜数千の熱可塑性樹脂を少なくとも部分的に水添した樹脂であって、種々の天然樹脂及び合成樹脂を使用することができる。
前記天然樹脂として、具体的には、テルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂等が挙げられる。一方、上記合成樹脂としては、石油系樹脂、フェノール系樹脂、石炭系樹脂、キシレン系樹脂等が挙げられる。なお、これら樹脂は、一種単独で用いてもよいし、二種以上を混合して用いてもよい。
【００２４】
前記樹脂（Ｂ）としては、部分的又は完全に水素添加された石油系樹脂が好ましく、Ｃ９留分及び／又はＣ５留分からなる樹脂を部分的又は完全に水素添加した樹脂であることが更に好ましい。樹脂（Ｂ）が、Ｃ９留分及び／又はＣ５留分からなる樹脂を部分的又は完全に水素添加した樹脂である場合、タイヤのウェットグリップ性能を更に向上させることができる。
【００２５】
前記石油系樹脂は、例えば、石油化学工業のナフサの熱分解により、エチレン、プロピレン等の石油化学基礎原料と共に副生するオレフィンやジオレフィン等の不飽和炭化水素を含む分解油留分を混合物のままフリーデルクラフツ型触媒により重合して得られる。該石油系樹脂としては、ナフサの熱分解（スチームクラッキング等）によって得られるＣ５留分を重合して得られる脂肪族系石油樹脂、ナフサの熱分解（スチームクラッキング等）によって得られるＣ９留分を重合して得られる芳香族系石油樹脂、前記Ｃ５留分とＣ９留分を重合して得られる芳香族系石油樹脂、ジシクロペンタジエン系等の脂環式化合物系石油樹脂等が挙げられ、本発明においては、これらの樹脂を部分的又は完全に水素添加してなる樹脂を使用することが好ましい。
【００２６】
前記ナフサの熱分解によって得られるＣ５留分には、通常、１−ペンテン、２−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、２−メチル−２−ブテン、３−メチル−１−ブテン等のオレフィン系炭化水素、２−メチル−１，３−ブタジエン、１，２−ペンタジエン、１，３−ペンタジエン、３−メチル−１，２−ブタジエン等のジオレフィン系炭化水素、シクロペンタジエン等の環状のジオレフィン系炭化水素等が含まれる。
【００２７】
また、前記Ｃ９留分を重合して得られる芳香族系石油樹脂とは、ビニルトルエン、インデンを主要なモノマーとする炭素数９の芳香族を重合した樹脂であり、ナフサの熱分解によって得られるＣ９留分の具体例としては、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、γ−メチルスチレン等のスチレン同族体や、インデン、クマロン等のインデン同族体等が挙げられる。
【００２８】
前記石油系樹脂としては、ナフサの熱分解によって得られるＣ５留分とＣ９留分との共重合樹脂を好適に使用することができる。該Ｃ５留分としては、Ｃ５留分中のシクロペンタジエンを二量体化して得られるジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）を使用することが好ましい。前記Ｃ５留分とＣ９留分との共重合樹脂の中でも、ジシクロペンタジエンとＣ９留分との共重合樹脂（ＤＣＰＤ−Ｃ９共重合樹脂）が特に好ましい。なお、ジシクロペンタジエンとＣ９留分との共重合樹脂は、ジシクロペンタジエン及びＣ９留分の共存下、熱重合等で得ることができる。
また、前記石油系樹脂としては、Ｃ５留分中のシクロペンタジエンを二量体化して得られるジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）を主原料に製造された石油樹脂（ＤＣＰＤ樹脂）も好ましい。
【００２９】
前記部分的又は完全に水素添加された樹脂（Ｂ）としては、市販品を好適に使用することができ、具体的には、出光興産株式会社製の商品名「アイマーブＰ１００」、「アイマーブＰ１２５」、「アイマーブＰ１４０」、「アイマーブＳ１００」、「アイマーブＳ１１０」、荒川化学工業株式会社製の商品名「アルコンＰ−９０」、「アルコンＰ−１００」、「アルコンＰ−１１５」、「アルコンＰ−１２５」、「アルコン−Ｐ１４０」、「アルコンＭ−９０」、「アルコンＭ−１００」、「アルコンＭ−１１５」、「アルコンＭ−１３５」、東燃ゼネラル石油株式会社製の商品名「Ｔ−ＲＥＺ  ＯＰ５０１」、「Ｔ−ＲＥＺ  ＰＲ８０１」、「Ｔ−ＲＥＺ  ＨＡ１２５」、「Ｔ−ＲＥＺ  ＨＢ１２５」等が挙げられる。前記樹脂（Ｂ）は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３０】
前記部分的又は完全に水素添加された樹脂（Ｂ）の含有量は、前記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、１〜１００質量部が好ましく、５〜５０質量部が更に好ましい。該樹脂（Ｂ）の含有量が、ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、１質量部以上であれば、タイヤのウェットグリップ性能を更に向上させることができ、また、１００質量部以下であれば、ゴム組成物が極端に硬くなることがない。
【００３１】
本発明のゴム組成物は、無機充填剤（Ｃ）を含む。ゴム組成物が無機充填剤（Ｃ）を含むことで、優れた低ロス性を確保することができる。該無機充填剤（Ｃ）としては、シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、クレー、炭酸カルシウム等が挙げられ、これらの中でも、低ロス性の観点から、シリカが好ましい。前記無機充填剤（Ｃ）は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３２】
前記無機充填剤（Ｃ）の含有量は、前記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、３０〜１５０質量部が好ましく、５０〜１００質量部が更に好ましい。無機充填剤（Ｃ）の含有量が、ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、３０質量部以上であれば、低ロス性を向上させることができ、また、１５０質量部以下であれば、ゴム組成物の加工性が良好である。
【００３３】
本発明のゴム組成物は、前記無機充填剤（Ｃ）としてシリカを含み、更にカーボンブラックを含むことが好ましい。シリカと、カーボンブラックを含むことで、タイヤのウェットグリップ性能と、低ロス性とを更に向上させることができ、また、耐摩耗性や破壊特性も向上させることができる。
【００３４】
前記カーボンブラックとしては、特に限定されるものではなく、例えば、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦグレードのカーボンブラックが挙げられる。これらカーボンブラックは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３５】
本発明のゴム組成物が、前記無機充填剤（Ｃ）としてシリカを含み、更にカーボンブラックを含む場合、無機充填剤（Ｃ）とカーボンブラックとの合計含有量に占めるシリカの含有率は、５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることが更に好ましい。無機充填剤（Ｃ）とカーボンブラックの合計含有量に占めるシリカの含有率が５０質量％以上であれば、タイヤのウェットグリップ性能と、低ロス性とを更に向上させることができる。
【００３６】
前記無機充填剤（Ｃ）とカーボンブラックとの合計含有量は、前記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、３０〜１７０質量部が好ましく、５０〜１２０質量部が更に好ましい。無機充填剤（Ｃ）とカーボンブラックとの合計含有量が、ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、３０質量部以上であれば、タイヤの耐摩耗性及び破壊特性を向上させることができ、また、１７０質量部以下であれば、ゴム組成物の加工性が良好である。
【００３７】
本発明のゴム組成物は、前記シリカの配合効果を向上させるために、更にシランカップリング剤を含むことが好ましい。該シランカップリング剤としては、下記式（Ｉ）：
ＡｍＢ３−ｍＳｉ−（ＣＨ２）ａ−Ｓｂ−（ＣＨ２）ａ−ＳｉＡｍＢ３−ｍ  ・・・  （Ｉ）
[式（Ｉ）中、ＡはＣｎＨ２ｎ＋１Ｏ（ｎは１〜３の整数）又は塩素原子であり、Ｂは炭素数１〜３のアルキル基であり、ｍは１〜３の整数、ａは１〜９の整数、ｂは１以上の整数である。但し、ｍが１の時、Ｂは互いに同一であっても異なっていてもよく、ｍが２又は３の時、Ａは互いに同一であっても異なっていてもよい。]で表される化合物、下記式（ＩＩ）：
ＡｍＢ３−ｍＳｉ−（ＣＨ２）ｃ−Ｙ  ・・・  （ＩＩ）
［式（ＩＩ）中、ＡはＣｎＨ２ｎ＋１Ｏ（ｎは１〜３の整数）又は塩素原子であり、Ｂは炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｙはメルカプト基、ビニル基、アミノ基、グリシドキシ基又はエポキシ基であり、ｍは１〜３の整数、ｃは０〜９の整数である。但し、ｍが１の時、Ｂは互いに同一であっても異なっていてもよく、ｍが２又は３の時、Ａは互いに同一であっても異なっていてもよい。］で表される化合物、下記式（ＩＩＩ）：
ＡｍＢ３−ｍＳｉ−（ＣＨ２）ａ−Ｓｂ−Ｚ  ・・・  （ＩＩＩ）
［式（ＩＩＩ）中、ＡはＣｎＨ２ｎ＋１Ｏ（ｎは１〜３の整数）又は塩素原子であり、Ｂは炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｚはベンゾチアゾリル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイル基又はメタクリロイル基であり、ｍは１〜３の整数、ａは１〜９の整数、ｂは１以上の整数で分布を有していてもよい。但し、ｍが１の時、Ｂは互いに同一であっても異なっていてもよく、ｍが２又は３の時、Ａは互いに同一であっても異なっていてもよい。］で表される化合物、及び下記式（ＩＶ）：
Ｒ１ｘＲ２ｙＲ３ｚＳｉ−Ｒ４−Ｓ−ＣＯ−Ｒ５  ・・・  （ＩＶ）
［式（ＩＶ）中、Ｒ１は、Ｒ６Ｏ−、Ｒ６Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、Ｒ６Ｒ７Ｃ＝ＮＯ−、Ｒ６Ｒ７ＮＯ−、Ｒ６Ｒ７Ｎ−及び−（ＯＳｉＲ６Ｒ７）ｎ（ＯＳｉＲ５Ｒ６Ｒ７）から選択され、かつ炭素数が１〜１８であり（但し、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立してアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基及びアリール基から選択され、かつ炭素数が１〜１８であり、ｎは０〜１０である）；
Ｒ２は、水素、又は炭素数１〜１８のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基及びアリール基から選択され；
Ｒ３は、−［Ｏ（Ｒ８Ｏ）ｍ］０．５−（但し、Ｒ８は、アルキレン基及びシクロアルキレン基から選択され、かつ炭素数が１〜１８であり、ｍは１〜４である）であり；
ｘ、ｙ及びｚは、ｘ＋ｙ＋２ｚ＝３、０≦ｘ≦３、０≦ｙ≦２、０≦ｚ≦１の関係を満たし；
Ｒ４は、アルキレン基、シクロアルキレン基、シクロアルキルアルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基及びアラルキレン基から選択され、かつ炭素数が１〜１８であり；
Ｒ５は、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アリール基及びアラルキル基から選択され、かつ炭素数が１〜１８である。］で表される化合物が好ましい。これらシランカップリング剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００３８】
上記式(Ｉ)で表される化合物としては、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（３−メチルジメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）トリスルフィド等が挙げられる。式（Ｉ）で表される化合物の市販品としては、例えば、エボニック社製の商品名「Ｓｉ６９」、「Ｓｉ７５」等が挙げられる。
【００３９】
また、上記式（ＩＩ）で表される化合物としては、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピル−ジ（トリデカン−１−オキシ−１３−ペンタ（エチレンオキシド））エトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン等が挙げられる。式（ＩＩ）で表される化合物の市販品としては、例えば、エボニック・デグッサ社製の商品名「ＶＰ  Ｓｉ３６３」が挙げられる。
【００４０】
さらに、上記式(ＩＩＩ)で表される化合物としては、３−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルテトラスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾリルテトラスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピルメタクリロイルモノスルフィド等が挙げられる。
【００４１】
また、上記式（ＩＶ）で表される化合物については、式（ＩＶ）中、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７において、アルキル基は、直鎖状でも分岐状でもよく、該アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等が挙げられる。また、アルケニル基も、直鎖状でも分岐状でもよく、該アルケニル基としては、ビニル基、アリル基、メタニル基等が挙げられる。さらに、シクロアルキル基としては、シクロヘキシル基、エチルシクロヘキシル基等が、シクロアルケニル基としては、シクロヘキセニル基、エチルシクロヘキセニル基等が、アリール基としては、フェニル基、トリル基等が挙げられる。またさらに、Ｒ5において、アラルキル基としては、フェネチル基等が挙げられる。
上記式（ＩＶ）中、Ｒ４及びＲ８において、アルキレン基は、直鎖状でも分岐状でもよく、該アルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基等が挙げられる。また、シクロアルキレン基としては、シクロヘキシレン基等が挙げられる。またさらに、Ｒ４において、アルケニレン基は、直鎖状でも分岐状でもよく、該アルケニレン基としては、ビニレン基、プロペニレン基等が挙げられる。また、シクロアルキルアルキレン基としては、シクロヘキシルメチレン基等が、アリーレン基としては、フェニレン基等が、アラルキレン基としては、キシリレン基等が挙げられる。
上記式（ＩＶ）中、Ｒ３において、−［Ｏ（Ｒ８Ｏ）ｍ］０．５−基としては、１，２−エタンジオキシ基、１，３−プロパンジオキシ基、１，４−ブタンジオキシ基、１，５−ペンタンジオキシ基、１，６−ヘキサンジオキシ基等が挙げられる。
上記式（ＩＶ）で表される化合物は、特表２００１−５０５２２５号に記載の方法と同様に合成することができ、また、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製の商品名「ＮＸＴ」（式（ＩＶ）のＲ１＝Ｃ２Ｈ５Ｏ、Ｒ４＝Ｃ３Ｈ６、Ｒ５＝Ｃ７Ｈ１５、ｘ＝３、ｙ＝０、ｚ＝０：３−オクタノイルチオ−プロピルトリエトキシシラン）等の市販品を利用することもできる。
【００４２】
前記シランカップリング剤の配合量は、シリカの分散性を向上させる観点から、前記シリカ１００質量部に対して１質量部以上が好ましく、５質量部以上が更に好ましく、また、２０質量部以下が好ましく、１５質量部以下が更に好ましい。
【００４３】
本発明のゴム組成物には、上述したゴム成分（Ａ）、部分的又は完全に水素添加された樹脂（Ｂ）、無機充填剤（Ｃ）、カーボンブラック、シランカップリング剤の他、ゴム工業界で通常使用される配合剤、例えば、軟化剤、ステアリン酸、老化防止剤、酸化亜鉛（亜鉛華）、加硫促進剤、加硫剤等を、本発明の目的を害しない範囲内で適宜選択して配合してもよい。これら配合剤としては、市販品を好適に使用することができる。
【００４４】
本発明のゴム組成物は、例えば、バンバリーミキサーやロール等を用いて、ゴム成分（Ａ）に、樹脂（Ｂ）及び無機充填剤（Ｃ）と、必要に応じて適宜選択した各種配合剤とを配合して混練した後、熱入れ、押出等することにより製造することができる。
【００４５】
本発明のゴム組成物は、タイヤを始めとする種々のゴム製品に利用できる。特には、本発明のゴム組成物は、タイヤのトレッドゴムとして好適である。
【００４６】
＜タイヤ＞
本発明のタイヤは、上述したゴム組成物をトレッドゴムに用いたことを特徴とする。本発明のタイヤは、前記ゴム組成物がトレッドゴムに用いられているため、ウェットグリップ性能と、低ロス性とに優れる。また、本発明のタイヤは、各種車輌向けのタイヤとして利用できるが、乗用車用タイヤとして好ましい。
【００４７】
本発明のタイヤは、適用するタイヤの種類に応じ、未加硫のゴム組成物を用いて成形後に加硫して得てもよく、又は予備加硫工程等を経た半加硫ゴムを用いて成形後、さらに本加硫して得てもよい。なお、本発明のタイヤは、好ましくは空気入りタイヤであり、空気入りタイヤに充填する気体としては、通常の或いは酸素分圧を調整した空気の他、窒素、アルゴン、ヘリウム等の不活性ガスを用いることができる。
【実施例】
【００４８】
以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。
【００４９】
＜ゴム組成物の製造及び評価＞
表１〜表６に示す配合処方で、通常のバンバリーミキサーを用いて、第一ステージ、最終ステージの順に混練を行って、ゴム組成物を製造した。なお、混練の第一ステージにおけるゴム組成物の最高温度は１８０℃とし、混練の最終ステージにおけるゴム組成物の最高温度は１１０℃とした。
得られたゴム組成物を１４５℃で３３分間加硫して加硫ゴム試験片を作製し、下記の方法で、ウェットグリップ性能、低ロス性、引張強さ（ＴＢ）及び耐摩耗性を評価した。結果を表１〜表６に示す。
【００５０】
（１）ウェットグリップ性能
２３℃で、ブリティッシュ・ポータブル・スキッド・テスター（ＢＰＳＴ）にて、湿潤路面上を加硫ゴム試験片でこすって測定した際の抵抗値を測定した。表１においては、比較例１−１の抵抗値を１００として指数表示し、表２においては、比較例２−１の抵抗値を１００として指数表示し、表３においては、比較例３−１の抵抗値を１００として指数表示し、表４においては、比較例４−１の抵抗値を１００として指数表示し、表５においては、比較例５−１の抵抗値を１００として指数表示し、表６においては、比較例６−１の抵抗値を１００として指数表示した。指数値が大きい程、抵抗値が大きく、ウェットグリップ性能が良好であることを示す。
【００５１】
（２）低ロス性
加硫ゴム試験片に対して、株式会社上島製作所製スペクトロメーターを用いて、初期荷重１６０ｍｇ、歪１％、周波数５２Ｈｚの条件下で、５０℃におけるｔａｎδ（損失正接）を測定した。表１においては、比較例１−１のｔａｎδを１００として指数表示し、表２においては、比較例２−１のｔａｎδを１００として指数表示し、表３においては、比較例３−１のｔａｎδを１００として指数表示し、表４においては、比較例４−１のｔａｎδを１００として指数表示し、表５においては、比較例５−１のｔａｎδを１００として指数表示し、表６においては、比較例６−１のｔａｎδを１００として指数表示した。指数値が小さい程、ｔａｎδが小さく、低ロス性に優れることを示す。
【００５２】
（３）引張強さ（ＴＢ）
加硫ゴム試験片に対して、ＪＩＳ  Ｋ６２５１に準拠して、２３℃での引張強さ（ＴＢ）を測定した。表１においては、比較例１−１のＴＢを１００として指数表示し、表２においては、比較例２−１のＴＢを１００として指数表示し、表３においては、比較例３−１のＴＢを１００として指数表示し、表４においては、比較例４−１のＴＢを１００として指数表示し、表５においては、比較例５−１のＴＢを１００として指数表示し、表６においては、比較例６−１のＴＢを１００として指数表示した。指数値が大きい程、引張強さ（ＴＢ）が高く、破壊特性が良好であることを示す。
【００５３】
（４）耐摩耗性
加硫ゴム試験片に対して、ＪＩＳ  Ｋ  ６２６４に準拠し、ランボーン摩耗試験機を使用して、２３℃での摩耗量を測定した。表１においては、比較例１−１の摩耗量の逆数を１００として指数表示し、表２においては、比較例２−１の摩耗量の逆数を１００として指数表示し、表３においては、比較例３−１の摩耗量の逆数を１００として指数表示し、表４においては、比較例４−１の摩耗量の逆数を１００として指数表示し、表５においては、比較例５−１の摩耗量の逆数を１００として指数表示し、表６においては、比較例６−１の摩耗量の逆数を１００として指数表示した。指数値が大きい程、摩耗量が少なく、耐摩耗性が良好であることを示す。
【００５４】
【表１】
2019006880.tif 000002
【００５５】
【表２】
2019006880.tif 000003
【００５６】
【表３】
2019006880.tif 000004
【００５７】
【表４】
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【００５８】
【表５】
2019006880.tif 000006
【００５９】
【表６】
2019006880.tif 000007
【００６０】
＊１  ＳＢＲ（１）：  スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、ＪＳＲ株式会社製、商品名「＃１５０２」、結合スチレン量＝２３．５質量％
＊２  カーボンブラック：  Ｎ２２０、旭カーボン株式会社製、商品名「＃８０」
＊３  オイル：  三共油化工業株式会社製、商品名「Ａ／Ｏミックス」
＊４  アルキルフェノール樹脂：  ＢＡＳＦ社製、商品名「コレシン」
＊５  Ｃ９樹脂：  ＪＸ社製、商品名「ネオポリマー１５０」
＊６  テルペンフェノール樹脂：  高フェノール、ヤスハラケミカル株式会社製、商品名「ＹＳポリスターＳ１４５」
＊７  水添樹脂（１）：  水添Ｃ９樹脂、完全水添、荒川化学工業株式会社製、商品名「アルコンＰ−１４０」
＊８  水添樹脂（２）：  水添Ｃ９樹脂、部分水添、荒川化学工業株式会社製、商品名「アルコンＭ−１３５」
＊９  水添樹脂（３）：  水添ＤＣＰＤ−Ｃ９共重合樹脂、完全水添、出光興産株式会社製、商品名「アイマーブＰ１４０」
＊１０  水添樹脂（４）：  水添ＤＣＰＤ−Ｃ９共重合樹脂、部分水添、出光興産株式会社製、商品名「アイマーブＳ１１０」
＊１１  老化防止剤６ＰＰＤ：  Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミン、大内新興化学工業株式会社製、商品名「ノクラック６Ｃ」
＊１２  老化防止剤ＴＭＤＱ：  ２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン重合体、大内新興化学工業株式会社製、商品名「ノクラック２２４」
＊１３  加硫促進剤ＭＢＴＳ：  ジベンゾチアジルジスルフィド、三新化学工業株式会社製、商品名「サンセラーＤＭ」
＊１４  加硫促進剤ＴＢＢＳ：  Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブチル）−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、三新化学工業株式会社製、商品名「サンセラーＮＳ」
＊１５  シリカ：  東ソー・シリカ工業株式会社製、商品名「ニップシールＡＱ」
＊１６  シランカップリング剤：  ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、Ｅｖｏｎｉｋ社製、商標「Ｓｉ６９」
＊１７  加硫促進剤ＤＰＧ：  １，３−ジフェニルグアニジン、三新化学工業株式会社製、商品名「サンセラーＤ」
＊１８  ＢＲ：  ポリブタジエンゴム、宇部興産株式会社製、商品名「ＵＢＥＰＯＬ  １５０Ｌ」
＊１９  加硫促進剤ＣＢＳ：  Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、三新化学工業株式会社製、商品名「サンセラーＣＭ」
＊２０  ＳＢＲ（２）：  スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、ＪＳＲ株式会社製、商品名「＃０２０２」、結合スチレン量＝４６．０質量％
【００６１】
表１〜表６から、本発明に従う実施例のゴム組成物は、優れた低ロス性を有しつつ、ウェットグリップ性能が向上していることが分かる。また、実施例のゴム組成物は、引張強さ（ＴＢ）及び耐摩耗性も良好であり、タイヤのトレッドゴムとして好適であることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００６２】
本発明のゴム組成物は、タイヤのトレッドゴムに利用できる。また、本発明のタイヤは、各種車輌向けのタイヤとして利用できる。