(57)【要約】      （修正有）【課題】表示及び照明への使用において燐光又は遅延蛍光又は燐光発光体に適用される多座配位の白金錯体の提供。【解決手段】下式で示される重水素を有する配位子からなる特定の白金錯体。2019006755.tif 000052［Ｒaはモノ、ビス、トリ又はテトラ置換を表し、Ｒaは独立にＤであり、又は、Ｒaは独立にＣＤＨ2、ＣＤ2Ｈ、ＣＤ3、ＣＤＲ1Ｒ2、ＣＤ2Ｒ1、又はその他の重水素含有置換基である。Ｒｂ〜Ｒｅのいずれも独立にＨ、Ｄ、ハロゲン、チオール、ニトロ基、シアノ基、ニトリル基、イソニトリル基、スルフィニル基、メルカプト基、スルホ基、カルボキシ基、ヒドラジノ基等である。］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の式で表されることを特徴とする白金化合物。
【化１】
2019006755.tif 000035
［式中、Ｒaはモノ、ビス、トリ又はテトラ置換を表し、Ｒaは独立に重水素であり、又は、Ｒaは独立にＣＤＨ2、ＣＤ2Ｈ、ＣＤ3、ＣＤＲ1Ｒ2、ＣＤ2Ｒ1、又はその他の重水素含有のアルキルアリール、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、複素環基、ヘテロアリール基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アミノ基、モノ置換アミノ基、ジアルキルアミノ基、モノアミノ基、ジアリールアミン、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲノ基、アリールアルキル基、エステル、アルコキシカルボニル基、アミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールアルキル基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、ウレイド基、ホスホリルアミド、シリル基、ポリマーを構成し、
Ｒb、Ｒc、Ｒd及びＲeのいずれも独立に存在するか又は存在しない。存在する場合、Ｒb、Ｒc、Ｒd及びＲeのいずれもそれぞれモノ又はビス置換を表し、Ｒb、Ｒd及びＲeはトリ置換であってもよく、Ｒbはテトラ置換であってもよく、かつ、中でもＲb、Ｒc、Ｒd及びＲeのいずれも独立に重水素、ハロゲン、ヒドロキシ基、メルカプト基、ニトロ基、シアノ基、ニトリル基、イソニトリル基、スルフィニル基、メルカプト基、スルホ基、カルボキシ基、ヒドラジノ基；置換されていてもよいアリール基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、複素環基、ヘテロアリール基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アミノ基、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、モノアリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲノアルキル基、アリールアルキル基、エステル、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル、アルキルチオ基、ウレイド基、ホスホリルアミド、シリル基、ポリマー；又はその任意の結合物若しくは化合物であり、Ｒa及びＲbは選択的に結合して閉環構造を形成してもよく、Ｒd及びＲeは選択的に結合して閉環構造を形成してもよく、
Ｒ1及びＲ2のいずれも独立に水素原子、重水素、ハロゲン、チオール、ニトロ基、シアノ基、ニトリル基、イソニトリル基、スルフィニル基、メルカプト基、スルホ基、カルボキシ基、ヒドラジノ基；代替されてもよい、アリール基、シクロアルキルアルキル基、シクロアルケニルシクロアルケニル基、複素環基、ヘテロアリール基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アミノ基、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、モノアリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アルコキシ基、オキシアリール基、ハロゲン化アルキル基、アリールアルキル基、エステル、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル、スルファニル基、ウレイド基、ホスホリルアミド、シリル基、ポリマー；又はその任意の結合物若しくは化合物である。］
【請求項２】
下記化合物はさらに式ＩＩ、式ＩＩＩ、式ＩＶ、式Ｖ、式ＶＩ又は式ＶＩＩの構造を有することを特徴とする請求項１に記載の白金化合物。
【化２】
2019006755.tif 000036
［式中、Ｒb、Ｒc、Ｒd及びＲeのいずれも独立に存在するか又は存在しない。存在する場合、Ｒb、Ｒc、Ｒd及びＲeのいずれもそれぞれモノ又はビス置換を表し、Ｒb、Ｒd及びＲeはトリ置換であってもよく、Ｒbはテトラ置換であってもよく、かつ、中でもＲb、Ｒc、Ｒd及びＲeのいずれも独立に重水素、ハロゲン、ヒドロキシ基、チオール、ニトロ基、シアノ基、ニトリル基、イソニトリル基、スルフィニル基、メルカプト基、スルホ基、カルボキシ基、ヒドラジノ基；代替されてもよい、アリール基、シクロアルキルアルキル基、シクロアルケニルシクロアルケニル基、複素環基、ヘテロアリール基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アミノ基、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、モノアリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン化アルキル基、アルキル基、エステル、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル、アルキルチオ基、ウレイド基、ホスホリルアミド、シリル基、ポリマー；又はその任意の結合物若しくは化合物であり、Ｒa及びＲbは選択的に結合して閉環構造を形成してもよく、Ｒd及びＲeは選択的に結合して閉環構造を形成してもよい。
Ｒ1及びＲ2のいずれも独立に水素原子、重水素、ハロゲン、チオール、ニトロ基、シアノ基、ニトリル基、イソニトリル基、スルフィニル基、メルカプト基、スルホ基、カルボキシ基、ヒドラジノ基；代替されてもよい、アリール基、シクロアルキルアルキル基、シクロアルケニルシクロアルケニル基、複素環基、ヘテロアリール基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アミノ基、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、モノアリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン化アルキル基、アルキル基、エステル、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル、アルキルチオ基、ウレイド基、ホスホリルアミド、シリル基、ポリマー；又はその任意の結合物若しくは化合物である。］
【請求項３】
【化３】
2019006755.tif 000037
は下記の構造から選択されてもよいことを特徴とする請求項１に記載の白金化合物。
【化４】
2019006755.tif 000038
【請求項４】
前記白金化合物は中性電荷を有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の白金化合物。
【請求項５】
前記白金化合物は錯体１から錯体３１２からなる群より選択されることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の白金化合物。
【化５】
2019006755.tif 000039
2019006755.tif 000040
2019006755.tif 000041
2019006755.tif 000042
2019006755.tif 000043
2019006755.tif 000044
2019006755.tif 000045
2019006755.tif 000046
2019006755.tif 000047
2019006755.tif 000048
2019006755.tif 000049
2019006755.tif 000050
2019006755.tif 000051
【請求項６】
遅延蛍光発光体及び／又は燐光発光体であって、請求項１に記載の白金化合物を含むことを特徴とする発光体。
【請求項７】
選ばれた前記白金化合物は、素子環境において１００％の内部量子効率を有することを特徴とする請求項６に記載の発光体。
【請求項８】
前記発光体は有機発光ダイオードであることを特徴とする請求項６に記載の発光体。
【請求項９】
前記白金化合物におけるポリマーは、ポリアルキル基、ポリエステル又はポリエーテルを含有することを特徴とする請求項１に記載の白金化合物。
【請求項１０】
ポリマーは、−（ＣＨ2Ｏ）n−ＣＨ3、−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−ＣＨ3、−［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）］n−ＣＨ3、−［ＣＨ2ＣＨ（ＣＯＯＣＨ3）］n−ＣＨ3、−［ＣＨ2ＣＨ（ＣＯＯ  ＣＨ2ＣＨ3）］n−ＣＨ3又は−［ＣＨ2ＣＨ（ＣＯＯtＢｕ）］n−ＣＨ3〔ただし、ｎは整数である〕を含有することを特徴とする請求項９に記載の白金化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表示及び照明応用において燐光又は遅延蛍光又は燐光発光体として用いられる多座配位の白金錯体に関する。
【背景技術】
【０００２】
光吸収及び／又は発光可能な化合物は、各種の光学及び光電素子に適用でき、例えば太陽エネルギー、感光性のような光吸収素子、有機発光ダイオード(ＯＬＥＤ）、発光素子又は光吸収能力と発光能力とを併有する素子ならびにバイオマーカー用への関連使用が挙げられるが、これらに限られない。光学素子及びエレクトロルミネッセンス素子に用いる有機材料及び有機金属材料を発見するために、多くの研究がなされてきた。一般的に、この分野の研究目的は、素子の吸収及び発光効率向上、素子の安定性向上、及び解像度向上などのような複数の目標を実現するためである。
【０００３】
光学材料及び光電材料(例えば、赤色及び緑色燐光有機金属材料は、市販品があり、かつ、有機発光ダイオード(ＯＬＥＤ）、照明及び先端ディスプレイに燐光体として使用されている）のために特になされた研究は、顕著な進歩を取得しているが、現在では取得可能な材料の多くは、総合性能が一般的であり、発光性又は吸収性が不十分であり且つ安定性が理想ではないなど、多くの欠点がある。
【０００４】
優れた青色発光体が特に稀であり、青色素子の安定性が大きな難関の１つである。赤色及び緑色燐光体の最低三重項励起状態エネルギーに比べて、青色燐光体の最低三重項励起状態エネルギーが非常に高く、これは、青色素子のホスト材料の最低三重項励起状態エネルギーがさらに高くなることを意味する。したがって、青色素子に使用可能なドーパント材料が限られていることが問題の１つである。それに応じて、光学発光及び吸収の使用においてより優れた性能を示す新規な材料が望まれている。
【０００５】
本発明では、重水素を白金錯体の配位子に導入する。重水素原子が水素原子より重くて、Ｃ−Ｈ結合に比べて、炭素−重水素(Ｃ−Ｄ）結合の振動が低減可能である。そのため、発光スペクトルの振動帯域が低減又は減衰され、スペクトル全体が狭くなることができる。このように、発光色を促進して素子の性能を改善することができる。よりはっきり言えば、錯体のＣＩＥ座標は、フラットテレビへの要求をよりよく満たすように調整される。
【発明の概要】
【０００６】
本発明は、有機発光ダイオード(ＯＬＥＤ）、表示及び照明への使用において発光体として適用される金属錯体に関する。
ここでは、式Ｉの錯体である。
【化１】
2019006755.tif 000002
［式中、Ｒaは、モノ、ビス、トリ又はテトラ置換を表し、Ｒaは独立に重水素、ＣＤＨ2、ＣＤ2Ｈ、ＣＤ3、ＣＤ  Ｒ1Ｒ2、ＣＤ2Ｒ1、又はその他の重水素含有のアルキルアリール、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、複素環基、ヘテロアリール基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アミノ基、モノ置換アミノ基、ジアルキルアミノ基、モノアミノ基、ジアリールアミン、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲノ基、アリールアルキル基、エステル、アルコキシカルボニル基、アミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールアルキル基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、ウレイド基、ホスホリルアミド、シリル基、ポリマーである。
Ｒb、Ｒc、Ｒd及びＲeのいずれも独立に存在するか又は存在しない。存在する場合、Ｒb、Ｒc、Ｒd及びＲeのいずれもそれぞれモノ又はビス置換を表し、Ｒb、Ｒd及びＲeはトリ置換であってもよく、Ｒbはテトラ置換であってもよく、かつ、中でもＲb、Ｒc、Ｒd及びＲeのいずれも独立に重水素、ハロゲン、ヒドロキシ基、メルカプト基、ニトロ基、シアノ基、ニトリル基、イソニトリル基、スルフィニル基、メルカプト基、スルホ基、カルボキシ基、ヒドラジノ基；代替されていてもよい、アリール基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、複素環基、ヘテロアリール基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アミノ基、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、モノアリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲノアルキル基、アリールアルキル基、エステル、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリール酸素含有カルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル、アルキルチオ基、ウレイド基、ホスホリルアミド、シリル基、ポリマー；又はその任意の結合物若しくは化合物であり、Ｒa及びＲbは選択的に結合して環を形成してもよく、Ｒd及びＲeは選択的に結合して環を形成してもよい。
Ｒ1及びＲ2のいずれも独立に水素原子、重水素、ハロゲン、チオール、ニトロ基、シアノ基、ニトリル基、イソニトリル基、スルフィニル基、メルカプト基、スルホ基、カルボキシ基、ヒドラジノ基；代替されていてもよい、アリール基、シクロアルキルアルキル基、シクロアルケニルシクロアルケニル基、複素環基、ヘテロアリール基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アミノ基、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、モノアリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アルコキシ基、オキシアリール基、ハロゲン化アルキル基、アリールアルキル基、エステル、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル、スルファニル基、ウレイド基、ホスホリルアミド、シリル基、ポリマー；又はその任意の結合物若しくは化合物である。］
【０００７】
一態様によれば、当該白金錯体は、式ＩＩ、式ＩＩＩ、式ＩＶ、式Ｖ、式ＶＩ、又は式ＶＩＩの構造を有する。他方の態様によれば、それらは、ここでは特に詳しく説明していない他の構造又は部分を含んでもよく、本発明は、ここで特に詳しく説明している構造又は部分に限られるものではない。
【化２】
2019006755.tif 000003
［式中、Ｒb、Ｒc、Ｒd及びＲeのいずれも独立に存在するか又は存在しない。存在する場合、Ｒb、Ｒc、Ｒd及びＲeのいずれもそれぞれモノ又はビス置換を表し、Ｒb、Ｒd及びＲeはトリ置換であってもよく、Ｒbはテトラ置換であってもよく、かつ、中でもＲb、Ｒc、Ｒd及びＲeのいずれも独立に重水素、ハロゲン、ヒドロキシ基、チオール、ニトロ基、シアノ基、ニトリル基、イソニトリル基、スルフィニル基、メルカプト基、スルホ基、カルボキシ基、ヒドラジノ基；代替されていてもよい、アリール基、シクロアルキルアルキル基、シクロアルケニルシクロアルケニル基、複素環基、ヘテロアリール基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アミノ基、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、モノアリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン化アルキル基、アルキル基、エステル、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル、アルキルチオ基、ウレイド基、ホスホリルアミド、シリル基、ポリマー；又はその任意の結合物若しくは化合物であり、Ｒa及びＲbは選択的に結合して閉環構造を形成してもよく、Ｒd及びＲeは選択的に結合して閉環構造を形成してもよい。
Ｒ1及びＲ2のいずれも独立に水素原子、重水素、ハロゲン、チオール、ニトロ基、シアノ基、ニトリル基、イソニトリル基、スルフィニル基、メルカプト基、スルホ基、カルボキシ基、ヒドラジノ基；代替されていてもよい、アリール基、シクロアルキルアルキル基、シクロアルケニルシクロアルケニル基、複素環基、ヘテロアリール基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アミノ基、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、モノアリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン化アルキル基、アルキル基、エステル、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル、アルキルチオ基、ウレイド基、ホスホリルアミド、シリル基、ポリマー；又はその任意の結合物若しくは化合物である。］
【０００８】
本明細書には、本明細書に係る１種又は２種以上の化合物を含む組成物を提供する。
【０００９】
本明細書には、本明細書に係る１種又は２種以上の化合物を含む素子、例えば有機発光ダイオードを提供する。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は、本明細書に係る金属錯体を含む素子を示す。１個の具体的な実施例において、当該化合物は有機発光ダイオードに使用可能である。
【図２】図２は、室温において複合物１のＣＨ2Ｃｌ2及びＰＭＭＡにおける発光スペクトルを示す。
【図３】図３は、6ｄ−ＤＭＳＯ溶媒において重水素含有複合物３と重水素を含有しない複合物との1Ｈ  ＮＭＲスペクトルの比較を示す。
【図４】図４は、室温において複合物３のＣＨ2Ｃｌ2及びＰＭＭＡにおける発光スペクトルを示す。
【図５】図５は、室温において複合物３のＣＨ2Ｃｌ2における重水素含有複合物と重水素を含有しない複合物との発光スペクトルの比較を示す。
【図６】図６は、室温において複合物２のＰＭＭＡにおける重水素含有複合物と重水素を含有しない複合物との発光スペクトルの比較を示す。
【図７】図７は、室温において複合物７のＣＨ2Ｃｌ2における重水素複合物と重水素を含有しない複合物との発光スペクトルの比較を示す。  図面の後ろにある図面の説明において図面の他の態様についても説明している。そのメリットは、請求の範囲において特に指摘している元素と組み合わせにより実現及び取得されるものである。なお、一般的な説明も下述の詳しい説明も例示的及び解釈的なものであり、限定性を有していない。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
下述の詳しい説明及びその中に含まれる例を参考にして、本発明をより容易に理解することができる。
【００１２】
本発明の化合物、素子及び／又は方法が公開及び説明される前に、特に説明がない限り、それらが特定の合成方法に限定されず、あるいは、特に説明がない限り、それらが特定の試薬に限定されず、なぜなら、これらの方法又は試薬は当然ながら変更可能である。なお、本明細書に用いられる技術用語は、制限するためではなく、特定の態様を説明するためのものに過ぎない。本明細書に係るそれらの方法又は材料に類似又は同一のいかなる方法又は材料でも実践又は測定に使用可能であるが、ここで説明しているのは例示的な方法及び材料である。
【００１３】
上下文に別途明らかな規制がない限り、説明及び添付請求の範囲に使用される単数形式の「１個」、「１個」及び「ある１個」は複数表現を含む。したがって、例えば、「１種の成分」を言及する場合には、２種又は２種以上の成分の組み合わせを含む。
【００１４】
本明細書に使用される「選択的」又は「選択可能」という用語は、後述の事件又は状況が発生可能又は発生しない可能性があることを指し、かつ、当該表現は、上記の事件又は状況が発生する場合の具体的な実施例及び該事件又は状況が発生しない場合の具体的な実施例を指す。
【００１５】
本明細書に記載されているのは、本明細書に係る組成物及び本明細書に開示の方法において使用される組成物それ自体を製造するための成分である。これら及びその他の材料が本明細書に開示されており、なお、これらの材料の組み合わせ、サブセット、相互作用、種類が開示される場合、これらの複合物の各々異なる個別及び群組み合わせ及び配列の特定の引用を明確に開示できないが、各々の複合物が本明細書において特別に考慮及び説明されている。例えば、ある特定の化合物が開示及び検討されるとともに前記化合物を含む複数個の分子に対して行える複数種の変更が検討され、逆の特別な説明がない限り、当該化合物の各々の組み合わせ及び配列並びに可能な変更も考慮される。そのため、同一種類に属する分子Ａ、Ｂ及びＣ並びに同一種類に属する分子Ｄ、Ｅ及びＦ並びに１種の組み合わせの分子の例が開示されていれば、Ａ〜Ｄが開示されるようになり、そうすれば、分子毎に個別に詳しく説明されなくても、分子毎に単独及び全体的に考慮され、その意味は、依然としてＡ−Ｅ、Ａ−Ｆ、Ｂ−Ｄ、Ｂ−Ｅ、Ｂ−Ｆ、Ｃ−Ｄ、Ｃ−Ｅ及びＣ−Ｆの組み合わせが開示されていると考えられる。同様に、これらの分子のサブセット又は組み合わせも開示されていると考えられる。したがって、例えば、Ａ−Ｅ、Ｂ−Ｆ及びＣ−Ｅのサブセットも開示されていると考えられる。この概念はこの使用の全ての態様に適用し、該組成物を製造及び使用する方法におけるステップを含むが、これには限られない。したがって、各種の実行可能な別のステップが存在する場合、これらの方法のいずれかの特定の実施例又は具体的な実施例の組み合わせを用いてこれらの別のステップのそれぞれを実行できると理解し得るであろう。
【００１６】
本明細書に言及されているように、１つの連結原子又は基は２つの原子、例えば、１つの窒素原子及び１つの炭素原子に連結することができる。１つの連結原子又は群は本明細書の１つの態様において、Ｘ、Ｙ、Ｙ1、Ｙ2、及び／又はＺとして開示されている。価数が許可されていれば、該連結原子は、付着されるその他の化学基を選択的に持つことができる。例えば、一態様によれば、価数が一旦２つの基（例えば、窒素原子及び炭素原子の基）に結合されると、飽和となるので、１つの酸素原子には、付着するその他の化学基を一切有しない。他方の態様によれば、炭素原子が連結原子である場合、炭素原子に２つの別の化学基が付着されてもよい。適切な化学基としては、アミン、アミド、チオール、アリール基、ヘテロアリール基、シクロアルキルアルキル基及び複素環基が挙げられる。
【００１７】
「循環構造」という用語又は類似する用語は、本明細書において任意の循環化学構造を指し、アリール基、ヘテロアリール基、シクロアルキルアルキル基、シクロアルケニル基、複素環基、カルベン及びＮ−複素環基カルベンが挙げられるが、これらに限られない。
【００１８】
本明細書に使用される「代替」という語は、有機化合物の全ての可能な置換基を含むと想定される。広い態様において、可能な置換基は、有機化合物の非環状及び環状の、分岐鎖及び無分岐鎖、炭素環及び複素環の、芳香族及び非芳香族の置換基が挙げられる。説明性の置換基は、例えば、後述の置換基が挙げられる。適切な有機化合物にとって、可能な置換基は１つ又は複数個であってもよく、同じであっても同じでなくてもよい。本発明の目的を実現するために、ニトロ基のようなヘテロ原子は、本明細書に係る、ヘテロ原子価数を満たす有機化合物の水素置換基及び／又は任意の可能な置換基であってもよい。本発明では、有機化合物の可能な置換基に任意の方式で制限されることはない。また、「置換」又は「…により置換される」ということに内包される条件は、このような置換は置換原子及び置換基の可能な価数に一致し、かつ、このような置換により安定的な化合物、例えば、自発的に転位、環形成、消失などの方式により変換しない化合物が得られる。発明者は、さらに、幾つかの態様において、明確な逆の説明がない限り、単独の置換基はさらに選択的に置換されてもよい（すなわち、さらに置換されるか又は置換されていない）と想定する。
【００１９】
異なる用語を定義付けるために、「Ａ1」、「Ａ2」、「Ａ3」、「Ａ4」は、本明細書において各種の特定の置換基を表す共通の記号として使用される。これらの記号は任意の置換基であってもよく、本明細書に開示されている置換基には限られず、それらが１個の具体的な実施例において特定の置換基であると定義付けられていれば、それらは別の具体的な実施例において、幾つかの他の置換基として定義付けられてもよい。
【００２０】
明細書において用いる「アルキル基」という用語は、分岐鎖又は無分岐鎖、１〜２４個の炭素原子からなる飽和炭化水素基を指し、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ジブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−アミル基、イソアミル基、ジアミル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサドデシル基、イコシル基、テトラコシル基などが挙げられる。アルキル基は環状又は非環状であってもよい。アルキル基は、分岐鎖又は無分岐鎖であってもよい。アルキル基は置換されていてもよい。例えば、アルキル基は、１つ又は複数個の基により置換されてもよく、本明細書に係るアルキル基、シクロアルキルアルキル基、アルコキシ基、アミノ基、又はハロゲン化物、ヒドロキシ基、ニトロ基、シリル基、スルホオキシ基又はチオールが挙げられるが、これらに限られない。「低級アルキル基」という基は、１〜６（例えば１〜４）つの炭素原子を含むアルキル基である。
【００２１】
本明細書全体の記載において、「アルキル基」は、一般的にアルキル基が置換されていない群及びアルキル基が置換されている群の両者を指しているが、本明細書では、アルキル基群における特別な置換基を特に確認することで、置換アルキル基群を言及している。例えば、「ハロアルキル」又は「ハロゲノアルキル基」という用語とは、具体的に１つ又は複数個のハロゲン化物、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子に置換されているアルキル基の群を指している。「アルコキシアルキル基」という用語とは、具体的に１つ又は複数個の後述するアルコキシ基により置換されるアルキル基を指す。「アルキルアミノ基」という用語とは、具体的に具体的に１つ又は複数個の後述するアルキルアミノ基などにより置換されるアルキル基を指す。１つの具体的な実施例において「アルキル基」を用い、別の具体的な実施例において「アルキルエタノール」のような特定の用語を用いる場合に、暗示の意味ではなく、「アルキル基」という用語は「アルキルエタノール」などのような特定の用語を指すものでもない。
【００２２】
このような作法も本明細書に係る他の基の群にも適用する。つまり、「シクロアルキル基」のような用語は、無置換性及び置換性のシクロアルキルアルキル基の両者を指し、また、置換性基も文章において具体的に特定され、例えば、１種の特別な置換性シクロアルキル基は「シクロアルキル基」と称されてもよい。同様に、１種の置換性アルコキシ基は、例えば、「ハロゲン化アルコキシ基」と特別に称されてもよく、１種の特別な置換性アルケニル基は、例えば、「アルケニルエタノール」、又は類似する用語と称されてもよい。さらに、「シクロアルキル基」のような一般的な用語及び「アルキルシクロアルキル基」のような特定の用語の使用は、一般的な用語も特定の用語を含んでいないという意味ではない。
【００２３】
本明細書に用いる「シクロアルキル基」という用語は、少なくとも３つの炭素原子からなる非芳香族炭素基環である。シクロアルキルアルキル基の群の例としては、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキシル基、ノルボルニル基、及び類似する物質が挙げられるが、これには限られない。「ヘテロシクロアルキル基」という用語は、前述の定義のシクロアルキル基であり、「シクロアルキル基」の意味に含まれ、この意味において、環上の少なくとも１つの炭素原子がヘテロ原子に置換され、このようなヘテロ原子としては、窒素、酸素、硫黄又はリンが挙げられるが、これらに限られない。シクロアルキル基の群及びヘテロシクロアルキル基の群は、置換性又は無置換性のものであってもよい。シクロアルキル基の群及びヘテロシクロアルキル基の群は、１つ又は複数個の基の群により置換されてもよく、本明細書に係るアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アミノ基、エーテル、ハロゲン、ヒドロキシ基、ニトロ基、シリル基、スルホオキシ基、又はチオールが挙げられるが、これらには限られない。
【００２４】
本明細書に用いる「ポリアルキレン基の群」という用語は、２つ又は複数個の互いに連結されるＣＨ2基を有する基の群である。ポリアルキレン基の群は、式−（ＣＨ2）a−（式中、「ａ」は２〜５００の整数を表す。）で表されてもよい。
【００２５】
本明細書に用いる「アルコキシ基の」及び「アルコキシ基」という用語とは、１つのエーテル結合により連結されるアルキル基又はシクロアルキル基の群を指し、つまり、１種の「アルコキシ基」の群は−ＯＡ1と定義付けられてもよく、ただし、Ａ1は上述の定義のアルキル基又はシクロアルキル基である。「アルコキシ基」も、先ほど説明しているアルコキシ基の群のポリマーを含む。つまり、１種のアルコキシ基は、−ＯＡ1−ＯＡ2又は−ＯＡ1−（ＯＡ2）a−ＯＡ3（式中、「ａ」は１〜２００の整数であり、Ａ1、Ａ2及びＡ3はアルキル基及び／又はシクロアルキル基の群である。）のようなポリマーであってもよい。
【００２６】
本明細書に用いる「アルケニル基」という用語は、２〜２４個の炭素原子を含む炭化水素化合物の群であり、その構造式は、少なくとも１つの炭素−炭素二結合を含有する。例えば、（Ａ1Ａ2）Ｃ＝Ｃ（Ａ3Ａ4）のような非対称構造は、Ｅ及びＺの２種の異性体を含むことである。これは構造式から推定することができ、構造式において、非対称のオレフィンが存在し、またはＣ＝Ｃ結合の記号によりそれを明確に表してもよい。アルケニル基は、１つ又は複数個の基により置換されてもよく、例えば本明細書に係るアルキル基、シクロアルキルアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、シクロアルキニル基、アリール基、イソアリール基、アセトアルデヒド、アミノ基、カルボン酸、エステル、エーテル、ハロゲン化物、ヒドロキシ基、ケトン、アジ化物、ニトロ基、シリル基、スルホオキシ基又はチオールが挙げられるが、これらに限られない。
【００２７】
本明細書に用いる「シクロアルケニル基」という用語は、少なくとも３つの炭素原子からなる非芳香族炭素環であり、かつ、少なくとも１つの炭素−炭素二結合Ｃ＝Ｃを含有する。シクロアルケニル基の群の例としては、シクロプロペニル基、シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロペンタデセニル基、シクロヘキセン、シクロヘキサジエン基、ノルボルネン、及び類似する化合物が挙げられるが、これらに限られない。「ヘテロシクロアルケニル基」という用語は、前述の定義のシクロアルケニル基の群であり、且つ、「シクロアルケニル基」という用語の意味に含まれ、ただし、環上の少なくとも１つの炭素原子が１個のヘテロ原子に置換され、当該ヘテロ原子としては、窒素、酸素、硫黄、リンが挙げられるが、これらに限られない。シクロアルケニル基の群及びヘテロシクロアルケニル基の群は、置換性及び無置換性であってもよい。シクロアルケニル基の群及びヘテロシクロアルケニル基の群は、１種又は複数種の群により置換されてもよく、本明細書に係るアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、シクロアルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、アセトアルデヒド、アミノ基、カルボン酸、エステル、エーテル、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ケトン、アジド、ニトロ基、シリル基、スルホオキシ基又はチオールが挙げられるが、これらに限られない。
【００２８】
本明細書に用いる「アルキニル基」という用語は、２〜２４つの炭素原子を含む炭化水素化合物基であり、その構造式は少なくとも１つの炭素−炭素三結合を含有する。アルキニル基は、１つ又は複数つの基により置換されてもよく、例えば本明細書に係るアルキル基、シクロアルキルアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、シクロアルキニル基、アリール基、イソアリール基、アセトアルデヒド、アミノ基、カルボン酸、エステル、エーテル、ハロゲン化物、ヒドロキシ基、ケトン、アジ化物、ニトロ基、シリル基、スルホオキシ基又はチオールが挙げられるが、これらに限られない。
【００２９】
本明細書に用いる「シクロアルキニル基」という用語は、少なくとも７つの炭素原子からなる非芳香族炭素環であり、且つ、少なくとも１つの炭素−炭素三結合を含有する。シクロアルキニル基の群の例としては、シクロヘプテニル基、シクロオクテニル基、ｃｙｃｌｏｎｏｎｔｙｎｙｌ、及び類似する化合物が挙げられるが、これらに限られない。「ヘテロシクロアルキニル基」という用語は、前述の定義のシクロアルキニル基の群であり、かつ、「シクロアルキニル基」という用語の意味に含まれ、ただし、環上の少なくとも１つの炭素原子が１個のヘテロ原子により置換され、当該ヘテロ原子は、窒素、酸素、硫黄、又はリンが挙げられるが、これらに限られない。シクロアルキニル基の群及びヘテロシクロアルキニル基の群は、置換性又は無置換性であってもよい。シクロアルキニル基の群及びヘテロシクロアルキニル基の群は、１種又は複数種の群により置換されてもよく、例えば本明細書に係るアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、シクロアルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、アセトアルデヒド、アミノ基、カルボン酸、エステル、エーテル、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ケトン、アジド、ニトロ基、シリル基、スルホオキシ基又はチオールが挙げられるが、これらに限られない。
【００３０】
本明細書に用いる「アリール基」という用語は、任意の炭素基芳香族を含む群であり、例えばベンゼン、ナフタレン、フェニル基、ビフェニル、フェノキシベンゼン、及び類似する化合物が挙げられる。「アリール基」という用語は、「ヘテロアリール基」をさらに含み、「ヘテロアリール基」は、芳香族基を含む基であると定義付けられており、当該基は少なくとも芳香族基環に含まれるヘテロ原子を有する。ヘテロ原子の例としては、窒素、酸素、硫黄、及びリンが挙げられるが、これらに限られない。同様に、「アリール基」という用語に含まれる「非ヘテロアリール基」という用語は、芳香族基を含む基を定義付けており、又は当該芳香族基がヘテロ原子を含んでいない。アリール基の群は置換性又は無置換性であってもよい。アリール基の群は１種又は複数種の群により置換されてもよく、例えば本明細書に係るアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、シクロアルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、アセトアルデヒド、アミノ基、カルボン酸、エステル、エーテル、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ケトン、アジド、ニトロ基、シリル基、スルホオキシ基又はチオールが挙げられるが、これらに限られない。「ビアリール基」という用語は、特定の種類のアリール基の群であり、且つ、「アリール基」の定義に含まれている。ビアリール基とは、例えば、ナフタレンのように、１つの閉環構造に連結される２種のアリール基の群を指し、又は例えばビフェニルのように、１つ又は複数個の炭素−炭素結合により付着されるものである。
【００３１】
本明細書に用いる「アルデヒド」は、式−Ｃ（Ｏ）Ｈで表されるものである。本明細書の全体の説明において、「Ｃ（Ｏ）」は、カルボニル基群の速記符号であり、つまり、Ｃ＝Ｏである。
【００３２】
本明細書に用いる「アミン」又は「アミノ基」という用語は、式−ＮＡ1Ａ2で表され、ただし、Ａ1及びＡ2は独立に、本明細書に係る水素原子又はアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基，アルキニル基、シクロアルキニル基、アリール基、又はヘテロアリール基の群であってもよい。
【００３３】
本明細書に用いる「アルキルアミノ基」という用語は、式−ＮＨ（−アルキル）で表され、ただし、アルキル基は本明細書に説明されている。典型的な例としては、メチルアミノ基の群、エチルアミノ基の群、プロピルアミノ基の群、イソプロピルアミノ基の群、ブチルアミノ基の群、イソブチルアミノ基の群、（ｓｅｃ−ブチル）アミノ基の群、（ｔ−ブチル）アミノ基の群、ペンチル（アルキル）アミノ基の群、イソベンチルアミノ基の群、（ｔ−ベンチル）アミノ基の群、ヘキシルアミノ基の群、及び類似する化合物が挙げられるが、これらに限られない。
【００３４】
本明細書に用いる「ジアルキルアミノ基」という用語は、式−Ｎ（−アルキル）2で表され、ただし、アルキル基が本明細書に説明されている。典型的な例としては、ジメチルアミノ基の群、ジエチルアミノ基の群、ジプロピルアミノ基の群、ジイソプロピルアミノ基の群、ジブチルアミノ基の群、ジイソブチルアミノ基の群、ジ（ｓｅｃ−ブチル）アミノ基の群、ジ（ｔ−ブチル）アミノ基の群、ジペンチル（アルキル）アミノ基の群、ジイソベンチルアミノ基の群、ジ（ｔ−ベンチル）アミノ基の群、ジヘキシルアミノ基の群、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアミノ基の群、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ基の群、Ｎ−エチル−Ｎ−プロピルアミノ基の群、及び類似する化合物が挙げられるが、これらに限られない。
【００３５】
本明細書に用いる「カルボン酸」という用語は、式−Ｃ（Ｏ）ＯＨで表される。
【００３６】
本明細書に用いる「エステル」という用語は、式ＯＣ（Ｏ）Ａ1又は  −Ｃ（Ｏ）ＯＡ1で表され、ただし、Ａ1は本明細書に係るアルキル基、シクロアルキルアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、シクロアルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基の群であってもよい。本明細書に用いる「ポリエステル」という用語は、式−（Ａ1Ｏ（Ｏ）Ｃ−Ａ2−Ｃ（Ｏ）Ｏ）a−又は−（Ａ1Ｏ（Ｏ）Ｃ−Ａ2−ＯＣ（Ｏ））a−で表され、ただし、Ａ1及び  Ａ2は独立に本明細書に係るアルキル基、シクロアルキルアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、シクロアルキニル基、アリール基又はヘテロアリール基の群であってもよく、かつ「ａ」は、１〜５００の整数である。「ポリエステル」という用語は、少なくとも２つのカルボン酸の群を有する化合物と少なくとも２つの水酸基群を有する化合物とを反応させて精製する群を説明するためのものである。
【００３７】
本明細書に用いる「エーテル」という用語は、式ＯＣ（Ｏ）Ａ1で表され、ただし、Ａ1及びＡ2は本明細書に係るアルキル基、シクロアルキルアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、シクロアルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基の群であってもよい。本明細書に用いる「ポリエーテル」という用語は、式−（Ａ1Ｏ−Ａ2Ｏ）a−で表され、ただし、Ａ1及びＡ2は独立に、本明細書に係るアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、シクロアルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基の群であってもよく、かつ、「ａ」は１〜５００の整数である。ポリエーテルの群の例としては、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド及びポリブチレンオキシドが挙げられる。
【００３８】
「重合性」という用語は、ポリアルキレン基、ポリエーテル、ポリエステル及び繰り返し単位含有の他の群を含み、例えば−（ＣＨ2Ｏ）n−ＣＨ3、−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−ＣＨ3、−［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）］n−ＣＨ3、−［ＣＨ2ＣＨ（ＣＯＯＣＨ3）］n−ＣＨ3、−［ＣＨ2ＣＨ（ＣＯＯ  ＣＨ2ＣＨ3）］n−ＣＨ3及び−［ＣＨ2ＣＨ（ＣＯＯtＢｕ）］n−ＣＨ3［ただし、ｎは整数である（例えば、ｎ＞１又はｎ＞２）］が挙げられるが、これらに限られない。
【００３９】
本明細書に用いる「ハロゲン化物」という用語は、ハロゲン族元素におけるフッ素、塩素、臭素及びヨウ素を指す。
【００４０】
本明細書に使用する「複素環基」という用語は、単及び多環非芳香族環システムを指し、本明細書に用いる「ヘテロアリール基」は少なくとも１つの環システムが炭素ではない単及び多環非芳香族環システムを指す。これらの用語は、アゼチジン、ジオキサン、フラン、チアゾール、イミダゾール、イソオキサゾール、モルホリン、オキサゾール、ピラゾール（例えば１，２，３−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール及び１，３，４−オキサジアゾール）、ピペラジン、ピペリジン、ピラジン、ピラゾール、ピリダジン、ピリジン、ピリミジン、ピロール、ピロリジノン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロフラン、テトラジン（例えば１，２，４，５−テトラジン）、テトラゾール（例えば、１，２，３，４−テトラゾール及び１，２，４，５−テトラゾール）、チアジアゾール（例えば１，２，３−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール及び１，３，４−チアジアゾール）、チアゾール類、チオフェン類、トリアジン（例えば、１，３，５−トリアジン及び  １，２，４−トリアジン）、トリアゾール（例えば、１，２，３−トリアゾール、１，３，４−トリアゾール及び類似する化合物）を含む。
【００４１】
本明細書に用いる「ヒドロキシ基」という用語は、式−ＯＨで表される。
【００４２】
本明細書に用いる「ケトン」という用語は、式Ａ1Ｃ（Ｏ）Ａ2で表され、ただし、Ａ1及びＡ2は独立に本明細書に係るアルキル基、シクロアルキルアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、シクロアルキニル基、アリール基又はヘテロアリール基の群であってもよい。
【００４３】
本明細書に用いる「アジ化物」という用語は、式−Ｎ3で表される。
【００４４】
本明細書に用いる「ニトロ基」という用語は、式−ＮＯ2で表される。
【００４５】
本明細書に用いる「ニトリル」という用語は、式−ＣＮで表される。
【００４６】
本明細書に用いる「シリル基」という用語は、式−ＳｉＡ1Ａ2Ａ3で表され、ただし、Ａ1、Ａ2及びＡ3は独立に本明細書に係るアルキル基、シクロアルキルアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、シクロアルキニル基、アリール基又はヘテロアリール基の群であってもよい。
【００４７】
本明細書に用いる「オキシスルホ基」という用語は、式−Ｓ（Ｏ）Ａ1、−Ｓ（Ｏ）2Ａ1、−ＯＳ（Ｏ）2Ａ1、又は−ＯＳ（Ｏ）2ＯＡ1で表され、ただし、Ａ1は本明細書に係るアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、シクロアルキニル基、アリール基又はヘテロアリール基の群であってもよい。本明細書において、「Ｓ（Ｏ）」はＳ＝Ｏの略記である。本明細書に用いる「スルホニル」という用語は、オキシスルホ基を指し、それが式−Ｓ（Ｏ）2Ａ1で表され、ただし、Ａ1は本明細書に係るアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、シクロアルキニル基、アリール基又はヘテロアリール基の群であってもよい。本明細書に用いる「スルホン」という用語は式Ａ1Ｓ（Ｏ）2Ａ2で表され、ただし、Ａ1及びＡ2は独立に本明細書に係るアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、シクロアルキニル基、アリール基又はヘテロアリール基の群であってもよい。本明細書に係る「スルホキシド」という用語は、式Ａ1Ｓ（Ｏ）Ａ2で表され、ただしＡ1及びＡ2は独立に本明細書に係るアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、シクロアルキニル基、アリール基又はヘテロアリール基の群であってもよい。
【００４８】
本明細書に用いる「チオール」という用語は、式−ＳＨで表される。
【００４９】
本明細書に用いる「Ｒ1」、「Ｒ2」、「Ｒ3」及び「Ｒn」（ただし、ｎは整数である）は、独立に上述の１つ又は複数個の群を有してもよい。例えば、Ｒ1が直鎖アルキル基の群であれば、アルキル基群の水素原子のうちの１つが、１個のヒドロキシ基の群、１個のアルコキシ基の群、１個のアルキル基の群、１個のハロゲン化物及び類似物質により選択的に置換されてもよい。選択する群に基づき、第１の群は第２の群に含まれてもよく、例えば、第２種の選択として、第１の群が第２の群に掛けられてもよい（すなわち、付けられる）。例えば、「アミノ基の群からなるアルキル基の群」という言い方に従い、アミノ基の群はアルキル基の群の骨格に含まれてもよい。もう１つの選択として、アミノ基の群はアルキル基の群の骨格に付けられてもよい。選択する群んの性質（Ｓ）により、第１の群が第２の群に嵌め込まれるか付けられるかが決められる。
【００５０】
本明細書に係る化合物は「選択的に置換される」成分を含有することも可能である。一般的に言えば、その前に「選択的」という用語が付いているか否かにかかわらず、「置換」という用語が指定成分の１つ又は複数個の水素原子が１つの置換基により置換されることを意味する。別途説明がない限り、１個の「選択的に置換される」群は、群の代替可能な位置毎に適切な置換基を有することが可能であり、もし所定構造において複数の位置が、特定の群から選択可能な、数が１を超える置換基により置換されることが可能であれば、当該置換基は位置毎に同じであっても異なっていてもよい。群の置換基は、安定的又は化学的に可能な化合物を形成し得る置換基であることが最も好ましい。幾つかの態様において、明確な逆な説明がない限り、個別の置換基がさらに選択的に置換されてもよいことも考慮される（すなわち、さらに置換されていてもよい）。
【００５１】
幾つかの態様では、１種の化合物の構造は、下記の式で表されてもよい。
【化３】
2019006755.tif 000004
【００５２】
このような式は、下記の式と同じであると理解される。
【化４】
2019006755.tif 000005
（式中、ｎは、通常、１つの整数を表す。つまり、Ｒ nは、５種の独立した置換基Ｒn(a)、Ｒn(b)、Ｒn(c)、Ｒn(d)、Ｒn(e)を表すと理解される。「独立した置換基」とは、Ｒの置換基のいずれも独立に定義付けることができることを意味する。例えば、もし１つの具体的な実施例においてＲn(a)がハロゲンであれば、Ｒn(b)はその具体的な実施例においてハロゲンであるとは限られない。
【００５３】
本明細書に記載及び説明されている化学構造及び成分においてＲ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6などが何回も言及されている。詳しい説明においては、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6などに対する一切の説明も、それぞれＲ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6等に対して説明する一切の構造又は成分に適用可能である。
【００５４】
有機材料を用いた光電素子がますます人気になっており、人気になる原因が非常に多い。このような素子を製造する多数の材料が比較的に安価であるので、有機光電素子が無機素子に対して潜在的なコスト優位性を有する。また、有機材料の固有性質、例えばそのフレキシブル性により、それらが幾つかの特殊な使用、例えばフレキシブル基板における加工に非常に好適となる。有機光電素子の例としては、有機発光素子（ＯＬＥＤ）、有機トランジスタ、有機太陽電池及び有機光電検出装置が挙げられる。ＯＬＥＤにとって、有機材料は従来の材料に比べて性能上の優位性を有している。例えば、有機発光層の発光波長は、通常、適切なドーパントによって非常に容易に調整できる。
【００５５】
励起子の一重項励起状態から基本状態までの減衰により冷光、すなわち、蛍光を発光する。励起子の三重項励起状態から基本状態までの減衰により冷光、すなわち、燐光を発光する。重金属原子の強い自己回転軌道のカップリングにより一重項励起状態と三重項励起状態との間の項間交差（ＩＳＣ）を非常に有効に増強させることができ、燐光金属錯体、例えば白金錯体は、それらが一重項及び三重項励起状態の両者を取得して１００％の内部量子効率に達する潜在能力を示している。したがって、燐光金属錯体は、有機発光素子（ＯＬＥＤ）の発光層のドーパントとして非常に良い候補材料であり、学術及び工業分野の両方においても非常に広く注目されている。かつ、過去十年間、この技術が高収益商業化の道においては一定の成果を上げており、例えば、ＯＬＥＤが既にスマートフォン、テレビ及びデジタルカメラの先端ディスプレイに応用されている。
【００５６】
しかしながら、今まで、青色エレクトロルミネッセンス素子は依然としてこの技術のうちの最もチャレンジがある分野であり、その原因は、少なくとも一部が青色素子が不安定であることにある。一般的に、基材の選択が青色素子の安定性に影響を与える要素の１つであると考えられている。しかし、青色蛍光材料の最低三重項励起状態（Ｔ1）のエネルギーが非常に高く、これは、一般的には青色素子の基材の最低三重項励起状態（Ｔ1）エネルギーがより高くすべきであると考えられる。これにより、青色素子基材の開発が困難となっている。
【００５７】
本発明は、重水素原子（ｓ）を白金錯体の配位子に導入することにより、材料設計ルートを提供している。重水素原子は水素原子よりも重くて、Ｃ−Ｈ結合に比べて、炭素−重水素（Ｃ−Ｄ）結合の振動が低減可能である。そのため、発光スペクトルの振動帯域が低減又は減小され、スペクトル全体が狭くなることが可能である。発光色が促進されて素子の性能が改善される。
【００５８】
ここで、金属錯体は、特定の発光又は吸収特性が必要とされる特定の応用に適合するように規定又は調整されてもよい。本発明における金属錯体の光学性質は、金属中心を囲む配位子の構造を変更、又は配位子上の蛍光発光体（ｓ）の構造を変更することにより調整されてもよい。例えば、電子供与性置換基又は電子吸収性置換基を持つ配位子を有する金属錯体は、通常、異なる光学性質を有し、発光及び吸収スペクトルを含む。金属錯体の色は、蛍光発光体及び配位子上の共役性基を変更することにより調整されてもよい。
【００５９】
このような複合物の発光は、例えば、配位子又は蛍光発光体の構造を変更することにより調整されてもよい（例えば、紫外線から近赤外線へ）。蛍光発光体は、１個の有機分子中の１グループの原子であり、当該原子はエネルギーを吸収することで一重項励起状態を発生することができる。当該一重項励起子は減衰を発生することにより直ちに冷光を発光できる。一態様によれば、当該錯体はほとんどの可視スペクトルにおいて発光できる。具体例において、本明細書に係る錯体は４００ｎｍから７００ｎｍの範囲内で発光することができる。他方の態様によれば、錯体は従来の発光錯体の安定性及び効率を向上させた。さらに、上記錯体は、例えば、バイオ用、抗癌剤、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）における発光装置又はその組み合わせの発光マーカーとして使用可能である。最後の一態様によれば、錯体は発光素子、例えば、コンパクトな蛍光ランプ（ＣＦＬ）、発光ダイオード（ＬＥＤ）および白熱ランプなどに使用可能である。
【００６０】
本明細書には、白金、パラジウム又は金を含有する化合物又は錯体を提供する。化合物、化合物錯体及び錯体という用語は、本明細書において交互に使用される。一態様によれば、本明細書に係る化合物は中性電荷を有する。
【００６１】
本発明が提供する化合物は理想的な性質を示し、かつ、適切な配位子を選択することにより発光及び／又は吸收スペクトルを調整することができる。他方の態様によれば、本明細書に特に説明しているそれらの化合物、構造及び一部のいずれか又は幾つかが除外される可能性もある。
【００６２】
本発明が提供する化合物は、各種の光学素子及び光電素子に適用可能であり、例えば、太陽エネルギー及び感光性素子のような光吸収性素子、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、発光素子又は光吸收と発光能力とを併有する素子並びにバイオ用のマーカーが挙げられる。
【００６３】
本明細書に簡単に説明しているように、提供する化合物が白金錯体である。一態様によれば、本明細書に開示の化合物ＯＬＥＤ、例えば、フルカラーディスプレイの基材として用いられる。
【００６４】
本明細書に係る化合物は、各種の応用にも使用価値がある。発光材料として、これらの化合物は、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、発光素子及びディスプレイならびにその他の発光素子に利用可能である。
【００６５】
他方の態様によれば、これらの化合物は照明素子、例えば、有機発光素子において、従来の材料に比べてより良い效率及び／又は使用寿命を提供することができる。
【００６６】
本明細書に係る化合物は、複数種の方法により作製することができ、例に記載されているものがあるが、これらに限られない。
【００６７】
本明細書が提供している化合物は、遅延蛍光発光体、燐光発光体又はそれらの組み合わせを含む。一態様によれば、本明細書に開示の化合物は遅延蛍光発光装置である。他方の態様によれば、本明細書に開示の化合物は燐光発光体である。もう一態様によれば、本明細書が提供している化合物は１個の遅延蛍光発光体と１個の燐光発光体との両者である。
【００６８】
ここでは、式Ｉの錯体を示す。
【化５】
2019006755.tif 000006
［式中、Ｒaはモノ、ビス、トリ又はテトラ置換を表し、Ｒaは独立に重水素であり、ＣＤＨ2、ＣＤ2Ｈ、ＣＤ3、ＣＤ  Ｒ1Ｒ2、ＣＤ2Ｒ1、又はその他の重水素含有のアルキルアリール、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、複素環基、ヘテロアリール基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アミノ基、モノ置換アミノ基、ジアルキルアミノ基、モノアミノ基、ジアリールアミン、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲノ基、アリールアルキル基、エステル、アルコキシカルボニル基、アミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールアルキル基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、ウレイド基、ホスホリルアミド、シリル基、ポリマーである。
Ｒb、Ｒc、Ｒd及びＲeのいずれも独立に存在するか又は存在しない。存在する場合、Ｒb、Ｒc、Ｒd及びＲeのいずれもそれぞれモノ又はビス置換を表し、Ｒb、Ｒd及びＲeはトリ置換であってもよく、Ｒbはテトラ置換であってもよく、かつ、中でもＲb、Ｒc、Ｒd及びＲeのいずれも独立に重水素、ハロゲン、ヒドロキシ基、メルカプト基、ニトロ基、シアノ基、ニトリル基、イソニトリル基、スルフィニル基、メルカプト基、スルホ基、カルボキシ基、ヒドラジノ基、置換されていてもよいアリール基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、複素環基、ヘテロアリール基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アミノ基、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、モノアリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲノアルキル基、アリールアルキル基、エステル、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリール酸素含有カルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル、アルキルチオ基、ウレイド基、ホスホリルアミド、シリル基、ポリマーであり、Ｒa及びＲbは選択的に結合して閉環構造を形成してもよく、Ｒd及びＲeは選択的に結合して閉環構造を形成してもよい。
Ｒ1及びＲ2のいずれも独立に水素原子、重水素、ハロゲン、チオール、ニトロ基、シアノ基、ニトリル基、イソニトリル基、スルフィニル基、メルカプト基、スルホ基、カルボキシ基、ヒドラジノ基、代替されていてもよい、アリール基、シクロアルキルアルキル基、シクロアルケニルシクロアルケニル基、複素環基、ヘテロアリール基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アミノ基、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、モノアリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アルコキシ基、オキシアリール基、ハロゲン化アルキル基、アリールアルキル基、エステル、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル、スルファニル基、ウレイド基、ホスホリルアミド、シリル基、ポリマーである。］
【００６９】
一態様によれば、当該白金錯体は、式ＩＩ、式ＩＩＩ、式ＩＶ、式Ｖ、式ＶＩ、又は式ＶＩＩの構造を有する。他方の態様によれば、それらがここでは特に詳しく説明していない他の構造又は部分を含んでもよく、本発明はここでは特に詳しく説明している構造又は部分に制限されない。
【化６】
2019006755.tif 000007
［式中、Ｒb、Ｒc、Ｒd及びＲeのいずれも独立に存在するか又は存在しない。存在する場合、Ｒb、Ｒc、Ｒd及びＲeのいずれもそれぞれモノ又はビス置換を表し、Ｒb、Ｒd及びＲeはトリ置換であってもよく、Ｒbはテトラ置換であってもよく、かつ、中でもＲb、Ｒc、Ｒd及びＲeのいずれも独立に重水素、ハロゲン、ヒドロキシ基、チオール、ニトロ基、シアノ基、ニトリル基、イソニトリル基、スルフィニル基、メルカプト基、スルホ基、カルボキシ基、ヒドラジノ基、代替されていてもよいアリール基、シクロアルキルアルキル基、シクロアルケニルシクロアルケニル基、複素環基、ヘテロアリール基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アミノ基、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、モノアリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン化アルキル基、アルキル基、エステル、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル、アルキルチオ基、ウレイド基、ホスホリルアミド、シリル基、ポリマーであり、Ｒa及びＲbは選択的に結合して閉環構造を形成してもよく、Ｒd及びＲeは選択的に結合して閉環構造を形成してもよい。
Ｒ1及びＲ2のいずれも独立に水素原子、重水素、ハロゲン、チオール、ニトロ基、シアノ基、ニトリル基、イソニトリル基、スルフィニル基、メルカプト基、スルホ基、カルボキシ基、ヒドラジノ基、代替されていてもよい、アリール基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、複素環基、ヘテロアリール基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アミノ基、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、モノアリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン化アルキル基、アルキル基、エステル、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル、アルキルチオ基、ウレイド基、ホスホリルアミド、シリル基、ポリマーである。］
【００７０】
本明細書に係る式Ｉ至ＩＶについて、それらの群の類は、後述の内容において定義付けられることがある。
【００７１】
一態様によれば、Ｒaはモノ置換である。他方の態様によれば、Ｒaはビス置換である。もう一態様によれば、Ｒaはトリ置換である。最後の一態様によれば、Ｒaはテトラ置換である。
【００７２】
一態様によれば、Ｒaは独立に重水素、ＣＤＨ2、ＣＤ2Ｈ、ＣＤ3、ＣＤ  Ｒ1Ｒ2、ＣＤ2Ｒ1、又はその他の重水素含有アルキルアリール基、シクロアルキルアルキル基、シクロアルケニルシクロアルケニル基、複素環基、ヘテロアリール基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アミノ基、モノアルキルアミノ基、ビスアルキルアミノ基、モノアリールアミノ基、ビスアリールアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン化アルキル基、アルキル基、エステル、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル、アルキルチオ基、ウレイド基、ホスホリルアミド、シリル基、ポリマーである。
【００７３】
一態様によれば、Ｒbが存在している。もう一態様によれば、Ｒbが存在していない。
【００７４】
一態様によれば、Ｒbがモノ置換である。もう一態様によれば、Ｒbがビス置換である。さらにもう一態様によれば、Ｒbがトリ置換である。最後の一態様によれば、Ｒbはテトラ置換である。
【００７５】
一態様によれば、Ｒbのいずれも独立に重水素、ハロゲン、ヒドロキシ基、チオール、ニトロ基、シアノ基、ニトリル基、イソニトリル基、スルフィニル基、メルカプト基、スルホ基、カルボキシ基、ヒドラジノ基、代替されてもよいアリール基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、複素環基、ヘテロアリール基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アミノ基、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、モノアリールアミノ基、アリールアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン化アルキル基、アルキル基、エステル、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル、スルファニル基、ウレイド基、ホスホリルアミド、シリル基、ポリマーである。
【００７６】
一態様によれば、Ｒcが存在している。もう一態様によれば、Ｒcが存在していない。
【００７７】
一態様によれば、Ｒcはモノ置換である。もう一態様によれば、Ｒcはビス置換である。
【００７８】
一態様によれば、Ｒcのいずれも独立に重水素、ハロゲン、ヒドロキシ基、チオール、ニトロ基、シアノ基、ニトリル基、イソニトリル基、スルフィニル基、メルカプト基、スルホ基、カルボキシ基、ヒドラジノ基、代替されていてもよい、アリール基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、複素環基、ヘテロアリール基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アミノ基、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、モノアリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン化アルキル基、アルキル基、エステル、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル、アルキルチオ基、ウレイド基、ホスホリルアミド、シリル基、ポリマーである。
【００７９】
一態様によれば、Ｒdが存在している。もう一態様によれば、Ｒdが存在していない。
【００８０】
一態様によれば、Ｒdがモノ置換である。もう一態様によれば、Ｒdがビス置換である。さらにもう一態様によれば、Ｒdがトリ置換である。
【００８１】
一態様によれば、Ｒdのいずれも独立に重水素、ハロゲン、ヒドロキシ基、チオール、ニトロ基、シアノ基、ニトリル基、イソニトリル基、スルフィニル基、メルカプト基、スルホ基、カルボキシ基、ヒドラジノ基、代替されていてもよいアリール基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、複素環基、ヘテロアリール基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アミノ基、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、モノアリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン化アルキル基、アルキル基、エステル、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル、アルキルチオ基、ウレイド基、ホスホリルアミド、シリル基、ポリマーである。
【００８２】
一態様によれば、Ｒeが存在している。もう一態様によれば、Ｒeが存在していない。
【００８３】
一態様によれば、Ｒeがモノ置換である。もう一態様によれば、Ｒeがビス置換である。さらにもう一態様によれば、Ｒeがトリ置換である。
【００８４】
一態様によれば、Ｒeのいずれも独立に重水素、ハロゲン、ヒドロキシ基、チオール、ニトロ基、シアノ基、ニトリル基、イソニトリル基、スルフィニル基、メルカプト基、スルホ基、カルボキシ基、ヒドラジノ基、代替されていてもよい、アリール基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、複素環基、ヘテロアリール基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アミノ基、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、モノアリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン化アルキル基、アルキル基、エステル、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル、アルキルチオ基、ウレイド基、ホスホリルアミド、シリル基、ポリマーである。
【００８５】
一態様によれば、Ｒ、Ｒ1及びＲ2のいずれも独立に水素原子、ハロゲン、チオール、ニトロ基、シアノ基、ニトリル基、イソニトリル基、スルフィニル基、メルカプト基、スルホ基、カルボキシ基、ニトリル基、アリール基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、複素環基、ヘテロアリール基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アミノ基、モノアルキルアミノ基、ビスアルキルアミノ基、モノアリールアミノ基、ビスアリールアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン化アルキル基、アルキル基、エステル、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル、スルファニル基、ウレイド基、ホスホリルアミド、代替可能なシリル基、ポリマーである。もう一態様によれば、Ｒ、Ｒ1及びＲ2のいずれも独立に水素原子、アリール基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、複素環基、ヘテロアリール基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロゲン、チオール、ニトロ基、シアノ基又はアミノ基である。もう一態様によれば、Ｒ、Ｒ1及びＲ2のいずれも独立に水素原子、アリール基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、複素環基、ヘテロアリール基、アルキル基、アルケニル基又はアルキニル基である。
【００８６】
一態様によれば、本明細書に開示のいずれかの式に対して、
【化７】
2019006755.tif 000008
は下記の構造のうちの独立した１つである。もう一態様によれば、それらがそれらの本明細書に具体的に説明されていない他の構造又は部分を含んでもよく、かつ、本発明は、それらの具体的に説明されている構造又は部分のみに限定することを意図していない。
【化８】
2019006755.tif 000009
【００８７】
二、例示的な化合物
一態様によれば、本発明に記載の内容が説明している金属錯体は下記の１つ又は複数個の構造を含んでもよい。もう一態様によれば、それらが本明細書に明確に説明していない他の構造又はそれらの構造の一部を含んでもよく、本発明に記載の内容を明確に説明しているそれらの構造又はその一部に制限することを意図していない。
【化９】
2019006755.tif 000010
2019006755.tif 000011
2019006755.tif 000012
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2019006755.tif 000015
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2019006755.tif 000019
2019006755.tif 000020
2019006755.tif 000021
2019006755.tif 000022
【００８８】
本明細書は、本明細書に係る化合物のうちの１種又は複数種を含む素子をさらに提供する。
【００８９】
本明細書に係る化合物は、各種の光学素子及び光電素子に適用し、例えば太陽エネルギー及び感光性素子のような光吸収性素子、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、発光素子、又は光吸收性と発光能力とを併有する素子並びにバイオ用のマーカーが挙げられる。
【００９０】
本明細書に係る化合物は、例えばＯＬＥＤのような発光素子に適用可能である。図１はＯＬＥＤ１０００の断面図を示している。ＯＬＥＤ１０００は、基体１００２、陽極１００４、正孔輸送材料層（ＨＴＬ）１００６、光処理材料１００８、電子輸送材料（ＥＴＬ）１０１０及び１個の金属陰極層１０１２を含む。陽極１００４は、一般的には透明材料であり、例えば酸化インジウム錫である。光処理材料１００８は、１個の発光体及び１個の本体を含む発光材料（ＥＭＬ）であってもよい。
【００９１】
図１はＯＬＥＤ１０００の断面図を示しており、それが、１個の陽極１００４を有する基体１００２（一般的には透明材料であり、例えば酸化インジウム錫である）と、１個の正孔輸送材料層（ＨＴＬ）１００６と、１個の発光機能材料１００８（例えば、１個の発光体と１個の本体とを含む発光材料）と、１個の電子輸送材料層（ＥＴＬ）  １０１０と、１個の金属陰極層１０１２とを含む。一態様によれば、ＯＬＥＤのような発光素子は、１層又は複数層含まれてもよい。各態様からいえば、該１層又は該複数層の任意の層も酸化インジウム錫（ＩＴＯ）、ＭｏＯ3、Ｎｉ2Ｏ3、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ）、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（ＰＳＳ）、４，４’，４’’−（（１Ｅ，１’Ｅ，１’’Ｅ）−シクロプロパン−１，２，３−トリメチレントリ（シアノ−メチルイリデン））トリ（２，３，５，６−テトラフルオロベンゾニトリル）（ＮＨＴ−４９）、２，２’−（パーフルオロデカヒドロナフタレン−２，６−ジ−イル）マロノニトリル（ＮＨＴ−５１）、２，３，５，６−テトラフルオロテトラシアノ基−ｐ−キノンジメタン（Ｆ４−ＴＣＮＱ）、Ｎ，Ｎ’−ジ−１−ナフチル−Ｎ，Ｎ’−ビフェニル−１，１’−ビフェニル−４，４’ジアミン（ＮＰＤ）、１，１−シス（（ジ−４−トリルアミノ）フェニル）シクロヘキサン（ＴＡＰＣ）、２，６−シス（Ｎ−カルバゾリル）−ピリジン（ｍＣｐｙ）、２，８−シス（ジフェニルホスホリルアジド）ジベンゾチオフェン（ＰＯ１５）、ＬｉＦ、ＬｉＱ、Ｃｓ2ＣＯ3、ＣａＣＯ3、Ａｌ又はその組成物を含んでもよい。この具体的な実施形態において、光処理材料層１００８は、本発明の１つ又は複数個の化合物を含んでもよく、それにつれて１個のホスト材料を選択的に有してもよい。ＥＴＬ層１０１０及び１００６はさらに１つ又は複数個の化合物並びに電極に近いもう１つの注入層を含んでもよい。注入層の材料としては、（電子注入層）ＥＩＬ、（正孔注入層）ＨＩＬ及びＣＰＬ（カバー層）が挙げられ、その形式は、単一層であっても輸送材料に分散されてもよい。ホスト材料は、本技術に知られている任意の適切なホスト材料であってもよい。ＯＬＥＤの発光色は、光処理材料１００８の発光エネルギー（光学バンドギャップ）により決定され、上記のように発光化合物及び／又はホスト材料の電子構造を調整することで光処理材料１００８の発光エネルギー（光学バンドギャップ）を調整することができる。ＨＴＬ層１００６における正孔輸送材料及びＥＴＬ層１０１０における電子輸送材料は、本技術に知られている任意の適切な正孔輸送体を含んでもよい。これに対する選択は、この技術をよく知っている者の能力範囲である。
【００９２】
もちろん、本発明の化合物は燐光を示すことができる。燐光ＯＬＥＤ（すなわち、燐光発光体を有するＯＬＥＤ）は、一般的には蛍光ＯＬＥＤのような他のＯＬＥＤよりも高い素子效率を有する。「Ｎａｔｕｒｅ」の１９９８年３９５期第１５１−１５４頁には、燐光エレクトロルミネッセンスの発光素子が、ＯＬＥＤに関する特に蛍光ＯＬＥＤに関する開示内容のため、引用の方式によりここに盛り込む。
【００９３】
各態様から言えば、図１に説明している１層又は多層のうちの任意の層も酸化インジウム錫（ＩＴＯ）、ＭｏＯ3、Ｎｉ2Ｏ3、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ）、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（ＰＳＳ）、Ｎ，Ｎ’−ジ−１−ナフチル−Ｎ，Ｎ’−ビフェニル−１，１’−ビフェニル−４，４’ジアミン（ＮＰＤ）、１，１−シス（（ジ−４−トリルアミノ）フェニル）シクロヘキサン（ＴＡＰＣ）、２，６−シス（Ｎ−カルバゾリル）−ピリジン（ｍＣｐｙ）、２，８−シス（ジフェニルホスホリルアジド）ジベンゾチオフェン（ＰＯ１５）、ＬｉＦ、Ａｌ又はその組成物を含んでもよい。
【００９４】
光処理層１００８は、本発明の１つ又は複数個の化合物を含んでもよく、選択的に、１つのホスト材料を有していてもよい。ホスト材料は、本技術に知られている任意の適切なホスト材料であってもよい。ＯＬＥＤの発光色は光処理材料１００８の発光エネルギー（光学バンドギャップ）により決められ、発光化合物、ホスト材料又は両者の電子構造を調整することで光処理材料１００８の発光エネルギー（光学バンドギャップ）を調整することができる。ＨＴＬ層１００６における正孔輸送材料及びＥＴＬ層１０１０における電子輸送材料は、本技術に知られている任意の適切な正孔輸送体を含んでもい。
【００９５】
本明細書に係る化合物は燐光を示すことができる。燐光ＯＬＥＤ（すなわち、燐光発光体を有するＯＬＥＤ）は、一般的には蛍光ＯＬＥＤのようなその他のＯＬＥＤよりも高い素子效率を有する。ＷＯ２０００／０７０６５５には、燐光エレクトロルミネッセンスの発光素子がより詳細に説明されており、ＯＬＥＤに関して特に蛍光ＯＬＥＤに関する開示内容のため、引用の方式によりここに盛り込む。
【００９６】
以下の例示的な指摘は、当業者へ本明細書の保護要求している化合物、組成物、物品、素子及び／又は方法がどのようになされたかを完全に公開及び説明するために評価されるものであり、かつ、範囲を制限するためのものではなくて例示的なもののみである。なるべく数字の態様の精確性（例えば、数量、温度等）を確保しているが、幾つかの誤差及び偏差が考慮されるべきである。特に説明がない限り、部品は重量で計算する部品であり、温度は℃を単位とするもの又は環境温度であり、圧力は大気圧又はそれに近いものをいう。
【００９７】
本明細書に係る化合物の各種の製造方法は例示的に説明される。提供しているこれらの方法は各種の製造方法を説明するものであるが、本明細書に係る一切の方法を制限する旨ではない。それに応じて、本発明に記載の内容について所有権を有する当業者は、前述の方法を変更又は異なる方法により本明細書に係る化合物のうちの１種又は複数種を便利に製造することができる。以下の態様は、範囲を制限する旨ではなく、例示のみである。温度、触媒、濃度、反応物の組成及びその他のプロセス条件は変更可能であり、本発明に記載の内容について所有権を有する当業者であれば、所望の錯体に応じて適切な反応物及び条件を便利に選択することができる。
【００９８】
ＣＤＣｌ3又はＤＭＳＯ−ｄ6溶液に、Ｖａｒｉａｎ液状核磁気共鳴装置によって記録した1Ｈ  ＮＭＲ（水素核磁気共鳴）及び13Ｃ  ＮＭＲ（炭素核磁気共鳴）スペクトルが３００、４００又は５００ＭＨｚであり、また、ケミカルシフトは、残存するプロトン化に基づくものである。もしＣＤＣｌ3を溶媒として用いれば、テトラメチルシラン（δ＝０．００ｐｐｍ）を内部リファレンス比として1Ｈ  ＮＭＲ（水素核磁気共鳴）スペクトルを記録し、ＣＤＣｌ3（δ＝７７．００ｐｐｍ）を内部リファレンス比として13Ｃ  ＮＭＲ（炭素核磁気共鳴）スペクトルを記録する。もしＤＭＳＯ−ｄ6を溶媒として用いれば、残存のＨ2Ｏ（δ＝３．３３ｐｐｍ）を内部リファレンス比として1Ｈ  ＮＭＲ（水素核磁気共鳴）スペクトルを記録し、ＤＭＳＯ−ｄ6（δ＝３９．５２ｐｐｍ）を内部リファレンス比として13Ｃ  ＮＭＲ（炭素核磁気共鳴）スペクトルを記録する。以下、略語（又はその組み合わせ）は、1Ｈ  ＮＭＲ（水素核磁気共鳴）の多様性を説明するためのものである。ｓ＝一重項，ｄ＝二重項，ｔ＝三重項，ｑ＝四重項，ｐ＝五重項，ｍ＝多重項，ｂｒ＝幅。
【００９９】
白金錯体１は下記のように製造される。
【化１０】
2019006755.tif 000023
【０１００】
２−ブロモ−４−Ｄ−ピリジンの合成：
１つの１００ｍＬのフラスコに２，６−ジブロモピリジン（２．３６ｇ，１０ｍｍｏｌ）を添加し、室温において新鮮に蒸留したテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解させた。その後、ｉ−ＰｒＭｇＢｒ（８ｍＬ，１２．８ｍｍｏｌ）n-ヘキサン溶液を滴下した。１時間撹拌した後、Ｄ2Ｏ（５ｍＬ）を添加した。約０．５時間後、ＤＣＭ（ジクロロメタン）を用いて混合物を抽出し、各有機相を組み合わせ、苦汁を用いて洗浄し、Ｍｇ2ＳＯ4を用いて乾燥させた。溶媒を除去し、１つの混合物（セピア色油質，４９７ｍｇ）を得、粗品をそのまま次ぎの工程に用いる。
【化１１】
2019006755.tif 000024
錯体１の２−Ｄ−配位子の合成：
１つの１５ｍＬ封止管に１−メチルイミダゾール（１６ｍｇ，０．２ｍｍｏｌ）、２−（３−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）  フェノキシ）−９Ｈ−カルバゾール（１３０ｍｇ，０．４ｍｍｏｌ）、２−ブロモ−４−Ｄ−ピリジン（３４６ｍｇ，２ｍｍｏｌ）、Ｋ2ＣＯ3(１１１ｍｇ，０．８ｍｍｏｌ）、トルエン（２ｍＬ）及びＣｕＩ（１５ｍｇ，０．０８ｍｍｏｌ）を添加した。窒素ガスを用いて混合物を１０分間泡立ちさせ、１２０oＣ下で３日間撹拌した。冷却後、水および酢酸エチル（ＥＡ）を添加し、混合物をろ過した。酢酸エチルを用いて水相を抽出し、各有機相を組み合わせ、苦汁を用いて洗浄し、Ｎａ2ＳＯ4を用いて乾燥させた。ＰＥ／ＥＡ＝１０：１を溶離液として用い、得られた溶液をシリカゲルクロマトグラフィによって浄化し、目標製品を得た（淡褐色固体，１６０ｍｇ，９９％歩留まり）。1Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6）：δ  ８．５５（ｄ，Ｊ＝２．６  Ｈｚ，１Ｈ），８．３３（ｄ，Ｊ＝８．４  Ｈｚ，１Ｈ），８．２８（ｄ，Ｊ＝７．９  Ｈｚ，１Ｈ），８．１３（ｔ，Ｊ＝７．８  Ｈｚ，１Ｈ），７．８４（ｓ，１Ｈ），７．８２（ｓ，１Ｈ），７．７３（ｄ，Ｊ＝１．７  Ｈｚ，１Ｈ），７．６４（ｄ，Ｊ＝８．５  Ｈｚ，１Ｈ），７．６０−７．５６（ｍ，２Ｈ），７．５４−７．４７（ｍ，３Ｈ），７．３９（ｔ，Ｊ＝７．５  Ｈｚ，１Ｈ），７．１４（ｄｄ，Ｊ＝８．４，２．２Ｈｚ，１Ｈ），６．９９（ｄｄ，Ｊ＝８．１，２．４  Ｈｚ，１Ｈ），６．５６（ｓ，１Ｈ）。ＭＳ（ＥＳＩ）：４０４．２［Ｍ＋Ｈ+］，４２６．１［Ｍ＋Ｎａ+］
【化１２】
2019006755.tif 000025
錯体１の合成：
グローブボックス中の１つの１５ｍＬ封止管に２−Ｄ−配位子（２０ｍｇ，０．０５ｍｍｏｌ）、塩化白金（ＩＩ）酸カリウム（２３ｍｇ，０．０５５ｍｍｏｌ）及び酢酸（１ｍＬ）を添加し、窒素ガスを用いて混合物を１５分間泡立ちさせ、混合物を１１０℃で３日間加熱した。室温に冷却した後、生成した溶液を水で処理し、少量の固体を沈殿した。溶液を収集し、ＤＣＭ（ジクロロメタン）を溶離液として用い、シリカゲルクロマトグラフィにより溶液を浄化し、目標製品（黄色固体，１４ｍｇ，４７％歩留まり）を得た。1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ  ８．２６（ｄ，Ｊ＝８．６  Ｈｚ，１Ｈ），８．１３（ｄ，Ｊ＝２．７  Ｈｚ，１Ｈ），８．０２（ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，１Ｈ），７．９８−７．８８（ｍ，２Ｈ），７．８４（ｓ，１Ｈ），７．７９（ｄ，Ｊ＝８．３  Ｈｚ，１Ｈ），７．４４−７．２９（ｍ，３Ｈ），７．２１（ｄ，Ｊ＝８．０  Ｈｚ，１Ｈ），７．１６−７．０６（ｍ，３Ｈ），６．６７（ｓ，１Ｈ）。室温においてＰＭＭＡ（ポリメタクリル酸メチル）においてＣＩＥ（０．１５６，０．１２４）である。
【０１０１】
白金錯体１は下記のように製造される。
【化１３】
2019006755.tif 000026
グローブボックス中の１つの１５ｍＬ封止管に配位子（３０ｍｇ，０．０７５ｍｍｏｌ）、塩化白金（ＩＩ）酸カリウム（３１ｍｇ，０．０７５ｍｍｏｌ）及び酢酸（１ｍＬ）を添加し、混合物を１５分間泡立ちさせた後、１１０℃で混合物を３日間加熱した。室温に冷却した後、生成した溶液を水（１０ｍＬ）  で処理し、少量の固体を沈殿した。溶液を収集し、ＰＥ／ＤＣＭ＝１：２を溶離液として用い、シリカゲルクロマトグラフィにより溶液を浄化し、目標製品（黄色固体，２２ｍｇ，４９％歩留まり）を得た。1Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6）：δ  ９．３０（ｓ，１Ｈ），８．９２（ｄ，Ｊ＝２．７  Ｈｚ，１Ｈ），８．３１（ｄ，Ｊ＝８．６  Ｈｚ，１Ｈ），８．２５（ｄｄ，Ｊ＝８．７，１．８  Ｈｚ，１Ｈ），８．２０（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ），８．１８（ｄ，Ｊ＝７．５  Ｈｚ，１Ｈ），８．１１（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．９０（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．５３（ｄ，Ｊ＝７．６  Ｈｚ，１Ｈ），７．５０（ｔ，Ｊ＝７．６  Ｈｚ，１Ｈ），７．４３（ｔ，Ｊ＝７．５  Ｈｚ，１Ｈ），７．２５（ｄ，Ｊ＝７．９  Ｈｚ，１Ｈ），７．２４  −  ７．２２（ｍ，１Ｈ），７．００（ｄ，Ｊ＝８．０  Ｈｚ，１Ｈ），６．９３（ｔ，Ｊ＝３．０  Ｈｚ，１Ｈ）。
【０１０２】
白金錯体３は下記のように製造される。
【化１４】
2019006755.tif 000027
２−（ベンゾイルブロミド）−（４−Ｄ−ピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾールの合成：
１つの１５ｍＬ封止管に２−（ベンジルオキシ）−９−（４−ブロモピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール（１０７ｍｇ，０．２５ｍｍｏｌ）を添加した。その後、室温においてｉＰｒＭｇＢｒ（１．５ｍＬ，１Ｍ）のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液を滴下した。１時間撹拌した後、Ｄ2Ｏ（０．６ｍＬ）を添加した。３０分間後、Ｎａ2ＳＯ4を用いて混合物を乾燥させた。ＰＥ／ＥＡ＝１５：１を溶離液として用い、生成した溶液をシリカゲルクロマトグラフィにより浄化し、再循環の反応物（白色固体，１３ｍｇ）及び目標製品（淡褐色固体，７５ｍｇ，８５％歩留まり）を得た。1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6）：δ  ８．７７（ｄ，Ｊ＝４．９  Ｈｚ，１Ｈ），８．１６（ｄ，Ｊ＝８．４  Ｈｚ，２Ｈ），７．７８（ｄ，Ｊ＝８．９  Ｈｚ，２Ｈ），７．５２（ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，３Ｈ），７．４０−７．３６（ｍ，５Ｈ），７．３２（ｔ，Ｊ＝７．４  Ｈｚ，１Ｈ），７．０７（ｄｄ，Ｊ＝８．１，１．２Ｈｚ，１Ｈ），５．２２（ｓ，２Ｈ）．ＭＳ（ＥＳＩ）：３５１．２［Ｍ＋Ｈ+］，３７３．１［Ｍ＋Ｎａ+］。
【化１５】
2019006755.tif 000028
９−（４−Ｄ−ピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール−２−プロパノールの合成：
１つの高圧釜に２−（ベンジルオキシ）−９−（４−Ｄ−ピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール（３３１ｍｇ，０．９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ／Ｃ（３８ｍｇ）及びＥＡ（２５ｍＬ）を添加した。混合物を排出し、さらに窒素ガスで改めて充填し、３回繰り返し、０．８ＭＰａ及び６５℃で２４時間撹拌した。冷却した後、混合物を濾過してＮａ2ＳＯ4を用いて濾過液を乾燥させた。ＰＥ／ＥＡ＝１０：１，２：１を溶離液として用い、得られた溶液をシリカゲルクロマトグラフィにより浄化し、再循環の反応物（淡褐色固体，６ｍｇ）及び目標製品（白色固体，２３１ｍｇ，９８％歩留まり）を得た。1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6）：δ  ９．６０（ｓ，１Ｈ），８．７６（ｄ，Ｊ＝４．９  Ｈｚ，１Ｈ），８．１３−８．０６（ｍ，１Ｈ），８．０３（ｄ，Ｊ＝８．４  Ｈｚ，１Ｈ），７．７８（ｓ，１Ｈ），７．７３（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），７．５１（ｄ，Ｊ＝４．７  Ｈｚ，１Ｈ），７．４１−７．３２（ｔ，Ｊ＝７．７  Ｈｚ，１Ｈ），７．２９（ｔ，Ｊ＝７．７  Ｈｚ，１Ｈ），７．２１（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），６．８２（ｄｄ，Ｊ＝８．４，２．１Ｈｚ，１Ｈ）。ＭＳ（ＥＳＩ）：２６２．１［Ｍ＋Ｈ+］．
【化１６】
2019006755.tif 000029
錯体１の４−Ｄ−配位子の合成：
１つの１５ｍＬ封止管に３−メチルイミダゾール（１６ｍｇ，０．２ｍｍｏｌ）、４−（３−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）  フェノキシ）−９Ｈ−カルバゾール（１３０ｍｇ，０．４ｍｍｏｌ）、２−ブロモ−４−Ｄ−ピリジン（２３５ｍｇ，０．９ｍｍｏｌ）、Ｋ2ＣＯ3（８８０ｍｇ，２．７ｍｍｏｌ）、トルエン（２ｍＬ）及びＣｕＩ（０．１８ｍｍｏｌ，１０ｍ）を添加した。窒素ガスを用いて混合物を１０分間泡立ちさせ、１２０℃で３日間撹拌した。冷却後、水及び酢酸エチル（ＥＡ）を添加し、混合物を濾過した。酢酸エチルを用いて水相を抽出し、各有機相を組み合わせ、苦汁を用いて洗浄し、Ｎａ2ＳＯ4を用いて乾燥させた。ＰＥ／ＥＡ＝１０：１を溶離液として用い、得られた溶液をシリカゲルクロマトグラフィにより浄化し、目標製品（淡褐色固体，７５ｍｇ，９９％歩留まり）を得た。1Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6）：δ  ８．７２（ｄ，Ｊ＝４．９  Ｈｚ，１Ｈ），８．５４（ｄ，Ｊ＝８．４  Ｈｚ，１Ｈ），８．２８（ｄ，Ｊ＝７．９  Ｈｚ，１Ｈ），７．１３（ｔ，Ｊ＝７．８  Ｈｚ，１Ｈ），７．８４（ｓ，１Ｈ），７．８２（ｓ，１Ｈ），７．７３（ｄ，Ｊ＝１．７  Ｈｚ，１Ｈ），７．６４（ｄ，Ｊ＝８．５  Ｈｚ，１Ｈ），７．６０−７．５６（ｍ，２Ｈ），７．５４−７．４７（ｍ，３Ｈ），７．３９（ｔ，Ｊ＝７．５  Ｈｚ，１Ｈ），７．１４（ｄｄ，Ｊ＝８．４，２．２Ｈｚ，１Ｈ），７．５９（ｄｄ，Ｊ＝８．１，２．４  Ｈｚ，１Ｈ），６．５５（ｓ，１Ｈ）。ＭＳ（ＥＳＩ）：４０４．２［Ｍ＋Ｈ+］，４２６．１［Ｍ＋Ｎａ+］。
【化１７】
2019006755.tif 000030
錯体３的合成：
１つの１５ｍＬ封止管に４−Ｄ−配位子（２０ｍｇ，０．０５ｍｍｏｌ）、塩化白金（ＩＩ）酸カリウム（２３ｍｇ，０．０５５ｍｍｏｌ）及び酢酸（１ｍＬ）を添加し、窒素ガスを用いて混合物を１５分間泡立ちさせた後、混合物を１１０℃に３日間加熱した。室温に冷却させた後、得られた溶液を水で処理し、少量の固体を沈殿した。溶液を収集し、ＤＣＭ（ジクロロメタン）を溶離液として用い、溶液をシリカゲルクロマトグラフィにより浄化し、目標製品を得た（黄色固体，９ｍｇ，４７％歩留まり）。1Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6）：δ  ９．３１（ｄ，Ｊ＝５．９  Ｈｚ，１Ｈ），８．９４（ｄ，Ｊ＝２．７  Ｈｚ，１Ｈ），８．３２（ｓ，１Ｈ），８．２１（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ），８．１９（ｄ，Ｊ＝６．８  Ｈｚ，１Ｈ），８．１２（ｄ，Ｊ＝８．５  Ｈｚ，１Ｈ），７．９１（ｄ，Ｊ＝８．３  Ｈｚ，１Ｈ），７．５５（ｄ，Ｊ＝７．７  Ｈｚ，１Ｈ），７．５１（ｔ，Ｊ＝７．７  Ｈｚ，１Ｈ），７．４７−７．４２（ｍ，２Ｈ），７．２８−７．２３（ｍ，２Ｈ），７．０１（ｄ，Ｊ＝８．０  Ｈｚ，１Ｈ），６．９４（ｔ，Ｊ＝２．５  Ｈｚ，１Ｈ）。室温でＰＭＭＡ（ポリメタクリル酸メチル）におけるＣＩＥ（０．１５５，０．１１７）。
【０１０３】
白金錯体４は下記のように製造される。
【化１８】
2019006755.tif 000031
錯体４の５−Ｄ−配位子の合成：
１つの４８ｍＬ封止管に２−ブロモ−９−（３−Ｄ−ピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール（１９６ｍｇ，０．６ｍｍｏｌ）、Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）ピラゾール（８０ｍｇ，０．５ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシン（１５ｍｇ，０．１５ｍｍｏｌ）、Ｃｓ2ＣＯ3  （４８９ｍｇ，１．５ｍｍｏｌ）、ＣｕＩ（１４ｍｇ，０．０７５ｍｍｏｌ）及び１，４−ジオキサン（５ｍＬ）を添加した。窒素ガスを用いて混合物を１０分間泡立ちさせ、１２０℃で３日間撹拌した。冷却後、溶媒を除去した。水及び酢酸エチル（ＥＡ）を用いて混合物を処理し、それを濾過した。酢酸エチルを用いて水相を抽出し、さらに各有機相を組み合わせ、苦汁を用いて洗浄し、Ｎａ2ＳＯ4を用いて乾燥させた。ＰＥ／ＥＡ＝１０：１を溶離液として用い、得られた溶液をシリカゲルクロマトグラフィで浄化し、目標製品（淡褐色固体，１４４ｍｇ，７１％歩留まり）を得た。1Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6）：δ  ８．７２（ｄｄ，Ｊ＝４．８，２．０  Ｈｚ，１Ｈ），８．５４（ｄ，Ｊ＝２．６  Ｈｚ，１Ｈ），８．３２（ｄ，Ｊ＝８．４  Ｈｚ，１Ｈ），８．２７（ｄ，Ｊ＝７．７  Ｈｚ，１Ｈ），８．１２（ｄｄ，Ｊ＝７．４，１．９  Ｈｚ，１Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝８．３  Ｈｚ，１Ｈ），７．７３（ｄ，Ｊ＝１．７  Ｈｚ，１Ｈ），７．６３（ｄｄ，Ｊ＝８．１，２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．５９（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ），７．５７（ｔ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ），７．５３−７．４７（ｍ，３Ｈ），７．３９（ｔ，Ｊ＝７．４  Ｈｚ，１Ｈ），７．１３（ｄｄ，Ｊ＝８．５，２．２Ｈｚ，１Ｈ），６．９９（ｄｄ，Ｊ＝７．９，２．４  Ｈｚ，１Ｈ），６．５５（ｔ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ）。
【化１９】
2019006755.tif 000032
錯体４的合成：
１つの１５ｍＬ封止管に５−Ｄ−配位子（４０ｍｇ，０．１ｍｍｏｌ）、塩化白金（ＩＩ）酸カリウム（４６ｍｇ，０．１１ｍｍｏｌ）及び酢酸（１ｍＬ）を添加し、Ｎ2を用いて混合物を１０分間泡立ちさせた後、１１０℃で混合物を３日間加熱した。室温に冷却した後、生成した溶液を水を用いて処理し、少量の固体を沈殿させた。溶液を収集し、ＰＥ／ＤＣＭ＝１：１を溶離液として用い、溶液をシリカゲルクロマトグラフィで浄化し、目標製品（黄色固体，８ｍｇ，１３％歩留まり）を得た。1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6）：δ  ９．３１（ｄ，Ｊ＝５．３  Ｈｚ，１Ｈ），８．９４（ｄ，Ｊ＝２．７  Ｈｚ，１Ｈ），８．２７（ｄｄ，Ｊ＝６．９，１．２Ｈｚ，１Ｈ），８．２４−８．１６（ｍ，２Ｈ），８．１２（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），７．９１（ｄ，Ｊ＝８．３  Ｈｚ，１Ｈ），７．５４（ｔ，Ｊ＝７．３  Ｈｚ，２Ｈ），７．５０−７．４０（ｍ，２Ｈ），７．３１−７．１９（ｍ，２Ｈ），７．０１（ｄ，Ｊ＝８．０  Ｈｚ，１Ｈ），６．９４（ｔ，Ｊ＝２．４  Ｈｚ，１Ｈ）。室温でＰＭＭＡ（ポリメタクリル酸メチル）におけるＣＩＥ（０．１４６，０．１０９）。
【０１０４】
白金錯体３は下記のように製造される。
【化２０】
2019006755.tif 000033
配位子錯体７の合成：
１つの１５ｍＬ封止管に４−ＣＨ3−配位子（４２ｍｇ，０．１ｍｍｏｌ）、ＣＨ3ＣＨ2ＯＮａ（１４ｍｇ，０．２ｍｍｏｌ）及びＣＨ3ＣＨ2ＯＤ（１ｍＬ）を添加した。窒素ガスを用いて混合物を１０分間泡立ちさせた後、混合物を３日間還流させた。室温に冷却した後、酢酸エチルを用いて溶液を抽出し、各有機相を組み合わせ、苦汁を用いて洗浄し、Ｎａ2ＳＯ4を用いて乾燥させた。ＰＥ／ＥＡ＝５：１を溶離液として用い、生成した溶液をシリカゲルクロマトグラフィにより浄化させ、目標製品（白色固体，４２ｍｇの４−3ｄ−配位子，１００％歩留まり）を得た。1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ  ８．５５（ｄ，Ｊ＝４．８  Ｈｚ，１Ｈ）、８．０８（ｓ，１Ｈ）、８．０５（ｓ，１Ｈ）、７．７７（ｄ，Ｊ＝８．５  Ｈｚ，１Ｈ）、７．６８（ｓ，１Ｈ）、７．５４（ｓ，１Ｈ）、７．４９−７．３１（ｍ，７Ｈ）、７．１４（ｓ，１Ｈ）、７．０５（ｄ，Ｊ＝８．４  Ｈｚ，１Ｈ）、６．９５（ｄ，Ｊ＝７．８  Ｈｚ，１Ｈ）、６．４３（ｓ，１Ｈ）。
【化２１】
2019006755.tif 000034
錯体７の合成：
１つの１５ｍＬ封止管に４−ＣＤ3−配位子（４２ｍｇ，０．１ｍｍｏｌ）、塩化白金（ＩＩ）酸カリウム（４６ｍｇ，０．１１ｍｍｏｌ）及び酢酸（１ｍＬ）を添加した。窒素ガスを用いて混合物を１０分間泡立ちさせ、混合物を１１０℃に３日間加熱した。室温に冷却した後、得られた溶液を水で処理し、少量の固体を沈殿させた。溶液を収集し、ＰＥ／ＤＣＭ＝１：２を溶離液として用い、溶液をシリカゲルクロマトグラフィで浄化し、目標製品（黄色固体，２３ｍｇ，３８％歩留まり）を得た。1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ  ９．１０（ｄ，Ｊ＝５．７  Ｈｚ，１Ｈ），８．０８−７．９９（ｍ，２Ｈ），７．９２（ｄ，Ｊ＝８．０  Ｈｚ，１Ｈ），７．８２（ｓ，１Ｈ），７．７８（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．３５（ｍ，４Ｈ），７．２０（ｍ，１Ｈ），７．１１（ｍ，２Ｈ），６．９４（ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，１Ｈ），６．６６（ｄ，Ｊ＝１．８  Ｈｚ，１Ｈ）。
【０１０５】
発光スペクトル表示は、配位子に重水素原子を添加する際に、三重項エネルギーバンドギャップがほぼ同じである。
【０１０６】
発光体の色純度の代表的なデータは、それを５％ＰＭＭＡ（ポリメタクリル酸メチル）トリクロロメタン溶液により作製された薄膜発光スペクトルによって得られた。ＰＭＭＡ（ポリメタクリル酸メチル）におけるＣＩＥ指数座標は非重水素化錯体（０．１６３，０．１３１）、錯体１（０．１５６，０．１２４）、錯体２（０．１６０，０．１１９）、錯体３（０．１５５，０．１１７）及び錯体４（０．１４６，０．１０９）である。重水素化により色純度を向上させることができる。図７に示している重水素化メチル置換された錯体７の場合、そのＣＩＥ座標が（０．１４７，０．１００）である非重水素化錯体７に比べて、室温においてＤＣＭ（ジクロロメタン）溶液における発光スペクトルは、濃青色領域においてより優れたＣＩＥ座標（０．１４５，０．０９３）を示している。
【０１０７】
当業者であれば、本明細書に基づき、各態様の他の補正及代替的具体的な実施形態がわかる。そのため、本明細書は、説明性のものと解釈されるに過ぎない。本明細書に示して説明している形式を具体的な例とすべきであると理解されるであろう。本明細書に示して説明しているものは他の素子及び材料により代替可能であり、部品及び手順が逆方向であってもよく、さらに特定の特徴を独立に使用してもよく、その全てについて、当業者であれば、本明細書からわかるであろう。後述の請求の範囲に記載の精神及び範囲から逸脱しない限り本明細書に説明している素子を変更することができる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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