(57)【要約】【課題】低温環境下における耐摩耗性を向上させた自己潤滑性ライナーを形成可能な樹脂組成物を提供する。【解決手段】イソシアヌル酸環を有する（メタ）アクリレート化合物と、ポリテトラフルオロエチレン樹脂と、リン酸タングステン酸ジルコニウム及びリン酸ジルコニウムのいずれか一方または双方を含有する、光硬化性樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
自己潤滑性ライナー用の光硬化性樹脂組成物であって、
イソシアヌル酸環を有する（メタ）アクリレート化合物と、
ポリテトラフルオロエチレン樹脂と、
リン酸タングステン酸ジルコニウム及びリン酸ジルコニウムのいずれか一方または双方を含有する、
光硬化性樹脂組成物。
【請求項２】
前記光硬化性樹脂組成物が、さらに、チオール化合物を含有する、
請求項１に記載の光硬化性樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１又は請求項２に記載の光硬化性樹脂組成物の硬化物からなる自己潤滑性ライナーを摺動面に有する、摺動部材。
【請求項４】
前記摺動部材が、球面滑り軸受であることを特徴とする請求項３に記載の摺動部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は光硬化性樹脂組成物、および該光硬化性樹脂組成物による自己潤滑性ライナーを摺動面に設けた摺動部材に関する。
【背景技術】
【０００２】
摺動面にて軸を受ける滑り軸受は、航空機、鉄道、自動車や一般産業機械など広範な用途に使用されている。特に摺動面に自己潤滑性ライナーを有し、潤滑油を使用しない無潤滑滑り軸受は、低摩擦係数、高耐久性、高耐荷重性、高耐熱性、高耐油性などが要求される船舶や航空機等の用途に使用されている。
【０００３】
このような無潤滑滑り軸受の一態様として、自己潤滑性を有するライナー層を摺動面に設ける態様が開示されている。例えば、特許文献１には、イソシアヌル酸環を有する（メタ）アクリレート化合物と、リン酸エステル基を有する（メタ）アクリレートと、ポリチオール化合物と、固体潤滑剤としてポリテトラフルオロエチレン樹脂とを含む紫外線硬化性樹脂組成物が開示されている。この樹脂組成物は、摺動部材（例えば、球面滑り軸受、スリーブ軸受）の自己潤滑性ライナーとして用いられる。またイソシアヌル酸環を有する（メタ）アクリレート化合物を含有する樹脂組成物を自己潤滑性ライナーに用いたその他の態様が、特許文献２および特許文献３にも開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１７−２１８５７２号公報
【特許文献２】国際公開第２０１３／１６１４０２号
【特許文献３】特開２０１６−５６３０８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
航空機用途などの無潤滑滑り軸受に用いられる自己潤滑性ライナーには、低温から高温までの広い温度領域（例えば、航空機用途で−５５℃〜１６３℃）における耐摩耗性（摩耗量が少ないこと）を有することが要求される。特に摺動面が球面である球面滑り軸受では、摺動面が円筒面であるスリーブ軸受に比べ摩耗量が大きくなり、低温環境下の耐摩耗性の向上がより一層要求される。
【０００６】
本発明は、このような状況に鑑みなされたものであって、特に低温環境下における耐摩耗性を向上させた自己潤滑性ライナーを形成可能な樹脂組成物を提供することを目的とする。また本発明はそのような樹脂組成物の硬化物よりなる自己潤滑性ライナーを摺動面に備える摺動部材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、リン酸タングステン酸ジルコニウム：Ｚｒ２（ＷＯ４）（ＰＯ４）２（以下、ＺＷＰとも称する）や、（ＺｒＯ）２Ｐ２Ｏ７等の化学構造を有するリン酸ジルコニウム（以下、ＺＰとも称する）を添加した光硬化性樹脂組成物が、ＺＷＰ及びＺＰ無添加の硬化物と比べて、低温環境下における摩耗量が少ない硬化物となることを見出した。そしてＺＷＰ及び／又はＺＰを含有する該硬化物よりなる自己潤滑性ライナーを摺動面に備える摺動部材では、低温環境下における揺動トルクも低減できることを見出し、本発明を完成させた。
【０００８】
すなわち本発明の一態様は、自己潤滑性ライナー用の光硬化性樹脂組成物であって、イソシアヌル酸環を有する（メタ）アクリレート化合物と、ポリテトラフルオロエチレン樹脂と、リン酸タングステン酸ジルコニウム及びリン酸ジルコニウムのいずれか一方または双方を含有する、光硬化性樹脂組成物に関する。
【０００９】
本発明の他の態様として、前記光硬化性樹脂組成物の全質量（１００質量％）に対して、前記リン酸タングステン酸ジルコニウム及びリン酸ジルコニウムのいずれか一方または双方を０．１質量％〜４０質量％の割合で含有させることができる。
【００１０】
また前記光硬化性樹脂組成物は、さらに、チオール化合物を含有してもよい。このとき、前記光硬化性樹脂組成物の全質量（１００質量％）に対して、該チオール化合物を０．５質量％〜１．５質量％の割合で含有することができる。
【００１１】
本発明はまた、前記光硬化性樹脂組成物の硬化物からなる自己潤滑性ライナーを摺動面に有する、摺動部材も対象とする。摺動部材は、たとえば球面滑り軸受であってもよい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の光硬化性樹脂組成物は、イソシアヌル酸環を有する（メタ）アクリレート化合物を含むベース樹脂に、リン酸タングステン酸ジルコニウム（ＺＷＰ）又はリン酸ジルコニウム（ＺＰ）の少なくともいずれか一方を添加することで、該組成物の硬化物の低温環境下における摩耗量を抑制することができる。
また本発明の光硬化性樹脂組成物の硬化物から形成された自己潤滑性ライナーを摺動部材の摺動面に備えることにより、該摺動部材の低温環境下における揺動トルクを低減することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】図１は、本発明の摺動部材の一例である球面滑り軸受の構造を説明する模式図である。
【図２】図２は、本発明の摺動部材の一例であるスリーブの構造を説明する模式図であり、スリーブ軸受の軸方向に沿って切断した縦断面図（図２（ａ））、並びに、軸と直交する方向に切断した横断面図（図２（ｂ））である。
【図３】図３は、実施例で製造した球面滑り軸受をセットしたラジアル方向荷重試験治具の断面構造を示す図である。
【図４】図４は、実施例１４、１５、１７、１８および比較例３で調製した光硬化性樹脂組成物から形成した自己潤滑性ライナーを備える球面滑り軸受を用いた揺動試験において、揺動サイクル数に対する自己潤滑性ライナーの摩耗量の変化を示すグラフである。
【図５】図５は、実施例２９、３０および比較例３で調製した光硬化性樹脂組成物から形成した自己潤滑性ライナーを備える球面滑り軸受を用いた揺動試験において、揺動サイクル数に対する自己潤滑性ライナーの摩耗量の変化を示すグラフである。
【図６】図６は、実施例１〜３５および比較例１〜４で調製した光硬化性樹脂組成物から形成した自己潤滑性ライナーを備える球面滑り軸受を用いた揺動試験において、該樹脂組成物中のリン酸タングステン酸ジルコニウム（ＺＷＰ）及びリン酸ジルコニウム（ＺＰ）の含有量（併用の場合は合計含有量）に対して１０，０００サイクル後の自己潤滑性ライナーの摩耗量をプロットしたグラフである。
【図７】図７は、実施例１〜２５および比較例１〜４で調製した光硬化性樹脂組成物から形成した自己潤滑性ライナーを備える球面滑り軸受を用いた揺動試験において、該樹脂組成物中のリン酸タングステン酸ジルコニウム（ＺＷＰ）の含有量に対して１０，０００サイクル後の自己潤滑性ライナーの摩耗量をプロットしたグラフである。
【図８】図８は、実施例２６〜３１および比較例１〜４で調製した光硬化性樹脂組成物から形成した自己潤滑性ライナーを備える球面滑り軸受を用いた揺動試験において、該樹脂組成物中のリン酸ジルコニウム（ＺＰ）の含有量に対して１０，０００サイクル後の自己潤滑性ライナーの摩耗量をプロットしたグラフである。
【図９】図９は、実施例１５〜１８、実施例２９〜３０および比較例３で調製した光硬化性樹脂組成物から形成した自己潤滑性ライナーを備える球面滑り軸受を用いた揺動試験において、該樹脂組成物中のリン酸タングステン酸ジルコニウム（ＺＷＰ）又はリン酸ジルコニウム（ＺＰ）の含有量に対して１０，０００サイクル後の１サイクルの揺動トルクの平均値をプロットしたグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
上述したように、低温環境下における自己潤滑性ライナーの耐摩耗性の向上という課題を鑑み、本発明者らは、自己潤滑性ライナーの形成材料として、イソシアヌル酸環を有するアクリレート化合物を含むベース樹脂に、固体潤滑剤としてのポリテトラフルオロエチレン樹脂を添加し、さらに、これまで自己潤滑性ライナーの形成材料として採用例のないリン酸タングステン酸ジルコニウム又はリン酸ジルコニウムを配合するという構成を採用した。そして、イソシアヌル酸環を有するアクリレート化合物、ポリテトラフルオロエチレン樹脂、並びにリン酸タングステン酸ジルコニウム又はリン酸ジルコニウムの少なくともいずれか一方という新規な組み合わせを含む材料から形成した自己潤滑性ライナーを摺動部材の摺動面に適用したところ、低温環境下における揺動試験において、早期に摩耗量の増加が抑制されることを初めて見出した。そして、リン酸タングステン酸ジルコニウム及びリン酸ジルコニウムを添加しない材料と比べて、１０，０００サイクル揺動後の摩耗量がおよそ３分の１から１０分の１程度にまで低減され、しかもその際の揺動トルクも低減することを初めて見出した。
以下、本発明について詳述する。
【００１５】
〔光硬化性樹脂組成物〕
本発明の光硬化性樹脂組成物は、イソシアヌル酸環を有する（メタ）アクリレート化合物と、ポリテトラフルオロエチレン樹脂と、リン酸タングステン酸ジルコニウム及びリン酸ジルコニウムのいずれか一方または双方とを含有する。
【００１６】
［イソシアヌル酸環を有する（メタ）アクリレート化合物］
光硬化性樹脂組成物は、光照射により硬化する成分としてイソシアヌル酸環を有する（メタ）アクリレート化合物［（メタ）アクリロイル基を有するイソシアヌレートともいう］を含む。本発明においてイソシアヌル酸環を有する（メタ）アクリレート化合物は、光硬化性樹脂組成物に耐熱性を付与する機能を有する。
本発明において、イソシアヌル酸環を有する（メタ）アクリレート化合物は、特に（メタ）アクリロイル基を２以上、例えば２つ又は３つ有していることが好ましい。なお本書において、たとえば“（メタ）アクリロイル基”とは、アクリロイル基とメタクリロイル基の双方を指す。また（メタ）アクリロイル基を（メタ）アクリル基、（メタ）アクリロイルオキシ基を（メタ）アクリロキシ基とも称する。
【００１７】
本発明で使用するイソシアヌル酸環を有する（メタ）アクリレート化合物は、下記式（１）で表される化合物であることが好適である。
【化１】
2019183106.tif 000002
式（１）中、Ｘは（メタ）アクリロイル基を含み、かつＣ、Ｈ及びＯのみからなる基であり、Ｙ及びＺは、Ｃ、Ｈ及びＯのみからなる基である。
上記Ｙ及びＺは（メタ）アクリロイル基を含んでいても、含んでいなくてもよい。
上記Ｘは、好ましくは（メタ）アクリロイルエチル基、又はε−カプロラクトンで変性された（メタ）アクリロキシエチル基であり、Ｙ及びＺは、Ｘと同一の基であることが好ましい。
【００１８】
上記イソシアヌル酸環を有する（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、ジ−（２−（メタ）アクリロキシエチル）イソシアヌレート、トリス−（２−（メタ）アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ε−カプロラクトン変性トリス−（２−（メタ）アクリロキシエチル）イソシアヌレートなどを挙げることができる。
中でも好適な化合物として、ジ−（２−アクリロキシエチル）イソシアヌレート（ＤＡＥＩＣ）、トリス−（２−アクリロキシエチル）イソシアヌレート（ＴＡＥＩＣ）、ε−カプロラクトン変性トリス−（２−アクリロキシエチル）イソシアヌレート（ＣＴＡＩ）、並びにこれらの混合物を挙げることができる。
【００１９】
上記イソシアヌル酸環を有する（メタ）アクリレート化合物は、光硬化性樹脂組成物の全質量に対して１０質量％〜５０質量％の割合にて、例えば１５質量％〜４０質量％の割合にて、使用することができる。１０質量％未満であると樹脂の流動性が不足し、塗布することが困難となり、またライナー強度も不足する傾向がある。また５０質量％を超えて配合した場合には、後述する固体潤滑剤であるポリテトラフルオロエチレン樹脂の含有量が少なくなるために潤滑性が低下する傾向がある。
【００２０】
［ポリテトラフルオロエチレン樹脂］
本発明の光硬化性樹脂組成物は、潤滑性を付与する機能を有する成分、すなわち固体潤滑剤として、ポリテトラフルオロエチレン樹脂（以下ＰＴＦＥとも称する）を含む。ＰＴＦＥは、テトラフルオロエチレンの重合体であり、一般式：［Ｃ２Ｆ４］ｎ（ｎ：重合度）で表される。
上記ＰＴＦＥの形状は特に限定されず、粉末状、粒子状（球状、多面形状、針状）、繊維状など、任意の形態のものを単独または組み合わせて使ってもよい。例えばＰＴＦＥが粒子状である場合、その粒子の大きさは特に限定されないが、例えば平均粒径で０．５〜２００μｍのポリテトラフルオロエチレンを使用することができる。
【００２１】
上記ＰＴＦＥは、その表面をナトリウムナフタレンでエッチングした後にエポキシ変性アクリレートで被覆する表面処理を施してもよい。このような表面処理を施すことで、イソシアヌル酸環を有する（メタ）アクリレート化合物より生成するアクリル樹脂との親和性が高まり、該アクリル樹脂との結合がより強固となる。これにより、本発明の光硬化性樹脂組成物の硬化物を自己潤滑性ライナーとして用いた時に、摺動時にＰＴＦＥの粉末、粒子、あるいは繊維が自己潤滑性ライナーから脱落するのを抑制することができ、ひいては自己潤滑性ライナーの摩耗量を少なくすることができる。
【００２２】
上記ポリテトラフルオロエチレン樹脂は、光硬化性樹脂組成物の全質量に対して２０質量％〜４０質量％の割合にて使用することができる。２０質量％未満の場合、所望の潤滑性能を満足しない虞があり、４０質量％を超えて配合した場合、自己潤滑性ライナーの摩耗量が増加する虞がある。
【００２３】
［リン酸タングステン酸ジルコニウム，リン酸ジルコニウム］
本発明の光硬化性樹脂組成物は、リン酸タングステン酸ジルコニウム及びリン酸ジルコニウムのいずれか一方をまたは双方を含むことを特徴とする。
リン酸タングステン酸ジルコニウム：Ｚｒ２（ＷＯ４）（ＰＯ４）２（以下、ＺＷＰとも称する）は、０〜４００℃の温度範囲で、約−３．０ｐｐｍ／Ｋの負の線膨張係数を有する化合物である。
また、リン酸ジルコニウム（以下、ＺＰとも称する）は、例えば（ＺｒＯ）２Ｐ２Ｏ７等の化学構造を有する化合物が挙げられ、３０℃〜５００℃の温度範囲で約−２．０ｐｐｍ／Ｋの負の膨張係数を有する化合物である。
これらＺＷＰやＺＰ等の負の膨張係数を有する化合物は、正の線膨張係数を有する他の材料と共に用いた場合に、温度変化による材料の熱膨張の変化を抑制する働きを有することが知られている。しかしながら、本発明は、この熱膨張の変化を抑制する働きを用いるのではなく、新規に見出したリン酸タングステン酸ジルコニウム及びリン酸ジルコニウムが有する低温環境下における耐摩耗性付与剤としての機能を用いる。
上記リン酸タングステン酸ジルコニウム及びリン酸ジルコニウムの大きさは特に限定されないが、例えば平均粒径で０．１〜１００μｍのリン酸タングステン酸ジルコニウム及び／又はリン酸ジルコニウムを使用することができる。
上記リン酸タングステン酸ジルコニウム及び／又はリン酸ジルコニウムの配合量は特に限定されない。例えば光硬化性樹脂組成物の全質量に対して０．１質量％〜４０質量％の割合にて、また両者を併用する場合にはその合計量として０．１質量％〜４０質量％の割合にて、使用することができる。
【００２４】
［ポリチオール化合物］
本発明の光硬化性樹脂組成物は、ポリチオール化合物を含んでいてもよい。ポリチオール化合物は光（紫外線）と熱のいずれによっても（メタ）アクリレート化合物と反応する。そのため、例えば光硬化性樹脂組成物に紫外線を照射すると、ポリチオール化合物と（メタ）アクリレート化合物が反応し、この反応に伴い反応熱が生じると、その反応熱によりポリチオール化合物と（メタ）アクリレート化合物の反応がさらに進むものとなる。このように、ポリチオール化合物は硬化反応促進剤として機能し得る。光硬化性樹脂組成物の硬化物を製造する際、その厚みが大きく光が組成物内部まで到達しない場合や、光硬化性樹脂組成物が染料を含み着色されている場合などにおいても、ポリチオール化合物の存在により、硬化反応を進行することができる。
【００２５】
ポリチオール化合物としては、特に限定されないが、例えば、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトグリコレート）、トリメチロールエタントリス（３−メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトグリコレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）、エチレングリコールビス（３−メルカプトグリコレート）、ブタンジオールビス（３−メルカプトグリコレート）、トリス−［（３−メルカプトプロピオニルオキシ）−エチル］−イソシアヌレート、テトラエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、１，４−ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタン、１，３，５−トリス（３−メルカプトブチリ
ルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン等が挙げられる。これらの化合物は、それぞれ単独で用いても、また二種以上を混合して用いてもよい。中でも、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）、および、１，３，５−トリス（３−メルカプトブチリルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオンが好ましい。
これらは市販品として入手可能であり、例えばＴＭＴＰ、ＰＥＴＰ（淀化学株式会社製）、ＴＥＭＰＩＣ、ＴＭＭＰ、ＰＥＭＰ、ＥＧＭＰ−４、ＰＥＭＰ−ＩＩ−２０Ｐ、ＤＰＭＰ（ＳＣ有機化学株式会社製）、カレンズＭＴ（登録商標）ＮＲ１、同ＢＤ１、同ＰＥ１（昭和電工株式会社製）等を用いることができるが、これらに限定されるものではない。
【００２６】
上記ポリチオール化合物を使用する場合、その配合量は、光硬化性樹脂組成物の全質量に対して０．５質量％〜５質量％とすることができる。０．５質量％未満の場合には、硬化反応促進効果が不十分であり、一方、５質量％を超えた場合、固体潤滑剤（ＰＴＦＥ等）の含有量が少なくなるために潤滑性が低下する虞がある。
【００２７】
［その他（メタ）アクリレート化合物］
本発明の光硬化性樹脂組成物には、前記イソシアヌル酸環を有する（メタ）アクリレート化合物以外のその他の（メタ）アクリレート化合物を含んでいてもよい。イソシアヌル酸環を有しないその他の（メタ）アクリレート化合物は、例えば、耐薬品性付与、靱性付与、硬化反応促進、粘度調整、接着性向上、可撓性付与などの機能を有し得るが、これらの機能付与のみに限定されるものではない。
その他の（メタ）アクリレート化合物は、他の配合成分の種類および配合量に応じて、その種類および配合量を種々設定し得る。例えば、光硬化性樹脂組成物の全質量に対して、その他の（メタ）アクリレート化合物の全量を０．１〜２５質量％程度の範囲内とすることができる。
【００２８】
その他の（メタ）アクリレート化合物として、エポキシ（メタ）アクリレートを一種単独で、又は二種以上を組み合わせて含有することができる。エポキシ（メタ）アクリレートは、硬化後の強度を損なわず耐薬品性能を付与する、すなわち耐薬品性付与剤として機能し得る。
エポキシ（メタ）アクリレートとしては、特に限定されないが、たとえば、変性ビスフェノールＡ型エポキシアクリレートまたはビスフェノールＡ型エポキシ変性アクリレートなどを挙げることができる。
エポキシ（メタ）アクリレートを使用する場合、その配合量は、光硬化性樹脂組成物の全質量に対して２０質量％以下、たとえば１質量％〜１０質量％とすることができる。２０質量％を超えて配合した場合、自身が剛直な構造を有するが故に、光硬化性樹脂組成物を硬化させた際、硬化物において割れが生じる虞がある。
【００２９】
その他の（メタ）アクリレート化合物として、ウレタン（メタ）アクリレートを一種単独で、又は二種以上を組み合わせて含有することができる。
ウレタン（メタ）アクリレートとしては、ウレタン基と、２つ以上の（メタ）アクリロイル基とを有する多官能ウレタンアクリレートを用いることができる。たとえば、フェニルグリシジルエーテルアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリアクリレートイソホロンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマーなどを挙げることができる。
ウレタン（メタ）アクリレートを使用する場合、その配合量は、光硬化性樹脂組成物の全質量に対して１０質量％以下、たとえば１質量％〜５質量％とすることができる。
【００３０】
その他の（メタ）アクリレート化合物として、イソシアヌル酸環を有しない多官能の、例えば３官能以上の（すなわち、（メタ）アクリル基を３つ以上持つ）（メタ）アクリレートを一種単独で、又は二種以上を組み合わせて含有することができる。多官能（メタ）アクリレートは、重合反応の開始点である官能基を複数含むことから、硬化後の強度や耐熱性を損なうことなく重合反応（硬化反応）を促進させることができ、硬化反応促進剤としての役割を担うことができる。
多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールポリアクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
イソシアヌル酸環を有しない多官能（メタ）アクリレートを併用する場合、その配合量は、光硬化性樹脂組成物の全質量に対して、１５質量％以下、例えば１質量％〜１５質量％とすることができる。１５質量％を超えて配合した場合には、急速な硬化反応につながる虞があり、硬化物製造時のハンドリングが難しくなる場合がある。
【００３１】
その他の（メタ）アクリレート化合物として、ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートを一種単独で、又は二種以上を組み合わせて含有することができる。ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートは、粘度調整剤（反応性希釈剤）としての機能を有し得る。
ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートを使用する場合、その配合量は、光硬化性樹脂組成物の全質量に対して１質量％〜２０質量％、たとえば２質量％〜１０質量％とすることができる。
【００３２】
その他の（メタ）アクリレート化合物として、リン酸エステル基を有する（メタ）アクリレートおよびシリコン（メタ）アクリレートのうち一種を単独で、又は二種以上を組み合わせて含有することができる。これらは金属（すなわち摺動面）との接着性向上剤として機能し得、またシリコンアクリレートは可撓性付与剤（柔軟性、耐衝撃性を付与する成分）としても機能し得る。
リン酸エステル基を有する（メタ）アクリレートとしては、リン酸２−（メタクリロイルオキシ）エチル、リン酸２−（アクリロイルオキシ）エチル等が挙げられる。
またシリコン（メタ）アクリレートとしては、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン等の（メタ）アクリル系シランカップリング剤や、シリコンジアクリレート、シリコンヘキサアクリレート等を挙げることができる。
リン酸エステル基を有する（メタ）アクリレート及び／又はシリコン（メタ）アクリレートを使用する場合、その配合量は、光硬化性樹脂組成物の全質量に対して、これらを合計して１質量％〜１０質量％、たとえば１質量％〜５質量％とすることができる。１質量％未満であると接着性向上効果が不十分であり、１０質量％を超えると、固体潤滑剤（ＰＴＦＥ等）の含有量が少なくなるために潤滑性が低下する場合がある。
【００３３】
［フィラー］
本発明の光硬化性樹脂組成物は、メラミンシアヌレート、ガラス繊維、ヒュームドシリカ等のフィラーを含有することができる。
【００３４】
＜メラミンシアヌレート＞
メラミンシアヌレートは、前記ＰＴＦＥと同様に固体潤滑剤としての機能を有する。Ｐ
ＴＦＥと共にメラミンシアヌレートを用いることにより、ＰＴＦＥを単独で用いたときよりも、光硬化性樹脂組成物の硬化物の摩擦係数を低減し得る。メラミンシアヌレートは、６員環構造のメラミン分子とシアヌル酸分子が水素結合で結合して平面状に配列し、その平面が互いに弱い結合で層状に重なり合い、へき開性を有する構造を有する。このような構造が固体潤滑性に貢献していると考えられる。
メラミンシアヌレートは、光硬化性樹脂組成物の全質量に対して３０質量％以下、たとえば１質量％〜２０質量％にて含有することができる。３０質量％を超えて配合した場合、自己潤滑性ライナーの摩擦係数は下がるが、摩耗量が増加する傾向があり、好ましくない。
【００３５】
＜ガラス繊維＞
本発明の光硬化性樹脂組成物には、自己潤滑性ライナーの強度を向上させる目的で、ガラス繊維を添加してもよい。ガラス繊維としては、断面形状が円形の円形断面ガラス繊維を用いてもよいし、断面形状が円形ではない異形断面ガラス繊維を用いてもよい。尚、本発明の光硬化性樹脂組成物は、ガラス繊維以外にも、強化繊維として、炭素繊維、アラミド繊維、チタン酸カリウムウィスカーのような無機系繊維を含有してもよい。
ガラス繊維は、光硬化性樹脂組成物の全質量に対して３０質量％以下、例えば１質量％〜３０質量％にて含有することができる。ガラス繊維の含有量が３０質量％を超えると、自己潤滑性ライナーの切削・研削時に、切断されたガラス繊維が相手材表面の摩耗を促進する傾向が高まるので、マシナブルライナーとしての利点が損なわれる可能性がある。なお、ガラス繊維は、紫外線の透過性を低下させない点で好適である。
【００３６】
＜ヒュームドシリカ＞
ヒュームドシリカは、光硬化性樹脂組成物のチクソ性を付与するために使用される。
ライナー形成材料はそのチクソ性が不足すると、これを適用箇所（摺動面）に塗布する際に液だれが生じ、ライナー成形が困難となる場合がある。このような場合、ヒュームドシリカを添加することにより、該材料のチクソ性を調整し、ライナー成形時のハンドリングを改善することができる。
ヒュームドシリカは、光硬化性樹脂組成物の全質量に対して５質量％以下、たとえば１質量％〜３質量％にて含有することができる。ヒュームドシリカの含有量が５質量％を超えると、ライナーの摩耗量の増加につながり好ましくない。
【００３７】
［添加剤］
本発明の光硬化性樹脂組成物は、その他所望により、酸化防止剤、保存安定剤、重合開始剤（光開始剤、熱開始剤）、重合禁止剤、染料などの各種添加剤を必要に応じて添加してもよい。
上記添加剤を使用する場合、これらを合計して、光硬化性樹脂組成物の全質量に対して、０．２質量％〜１０質量％の割合にて使用することができる。
【００３８】
＜重合開始剤：光重合開始剤＞
光開始剤は、光照射（紫外線照射）による光硬化性樹脂組成物の重合反応を促進する機能を有する。光開始剤は、光硬化性樹脂組成物の全質量に対して、たとえば０．１質量％〜５質量％にて配合し得る。光開始剤は、例えば、以下のものを単独または複数組み合わせて使用することができるが、特にこれらに限定されるものではない：ベンゾフェノン、４，４−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、メチルオルトベンゾイルベンゾエート、４−フェニルベンゾフェノン、２−ｔ−ブチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテ
ル、２−メチル−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−１−ブタノン、２，４−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）ベンジル］フェニル｝−２−メチルプロパン−１−オン、メチルベンゾイルホルメート、１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）等。
【００３９】
＜重合開始剤：熱開始剤＞
熱開始剤は、熱による重合反応を促進する機能を有し、光硬化性樹脂組成物の全質量に対して、たとえば０．１質量％〜５質量％にて配合し得る。
熱開始剤としては、たとえば熱によりラジカルを発生させるアゾ重合開始剤や有機過酸化物が挙げられる。これが光硬化性樹脂組成物に配合された場合、紫外線照射によって引き起こされた重合反応の反応熱によって、アゾ重合開始剤又は有機過酸化物がラジカルを発生させ、それにより（メタ）アクリレートの重合反応が引き起こされる。そのため、光硬化性樹脂組成物内部等の紫外線が当たらない部分でも重合反応が進行し、樹脂組成物全体を硬化させることができる。
アゾ重合開始剤は、例えば、以下のものを単独または複数組み合わせて使用してもよいが、特にこれらに限定されるものではない：２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオン酸）ジメチル、１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボン酸メチル）、２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−２−プロペニルプロパンアミド）、２，２’−アゾビス（Ｎ−ブチル−２−メチルプロピオンアミド）、１，１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）、２，２’−アゾビス（イソ酪酸）ジメチル等。
また有機過酸化物は、例えば以下のものを単独または複数組み合わせて使用してもよいが、特にこれらに限定されるものではない：メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシネオジケネート等。
【００４０】
＜重合性染料＞
本発明の光硬化性樹脂組成物は、重合性染料を含有してよい。重合性染料は、油性染料や水性染料と比べ溶剤へ溶出しにくいという点で優れているが、従来の光硬化性樹脂組成物に重合性染料を含有させた場合、重合性染料により光が遮蔽されて光硬化性樹脂組成物を完全に硬化させることが難しいという問題があった。しかし、本発明の光硬化性樹脂組成物において、上述のポリチオール化合物を含有する場合、該化合物が硬化反応の促進に寄与するため、重合性染料を含有していても完全に硬化させることができる。重合性染料としては、ＲＤＷ−Ｒ１３、ＲＤＷ−Ｒ６０、ＲＤＷ−Ｇ０１、ＲＤＷ−Ｂ０１（和光純
薬工業（株）製）等を用いることができる。
【００４１】
また本発明の光硬化性樹脂組成物は、後述するように塗布にて使用することから、室温において液状であり、取扱し易い粘度（塗布が可能であり且つ塗布時に液垂れが生じない粘度）であることが好ましい。光硬化性樹脂組成物の粘度は、例えば室温にて、２０Ｐａ・ｓ〜１００Ｐａ・ｓ程度とすることができる。
【００４２】
［摺動部材］
本発明は、上述の本発明の光硬化性樹脂組成物の硬化物からなる自己潤滑性ライナーを摺動面に備える摺動部材も対象とする。
上記摺動部材は、例えば、互いに相対的に摺動する第１部材および第２部材と、前記第１部材の摺動面または前記第２部材の摺動面に設けられるライナーとを備える態様を挙げることができる。
あるいはまた上記摺動部材は、円筒状の外輪部材と、外輪部材の内周面（摺動面）に形成されたライナーとを備える態様を挙げることができる。
これらの摺動部材は、前記第１部材または前記第２部材の摺動面、或いは、前記外輪部材の内周面（摺動面）に、本発明の光硬化性樹脂組成物を塗布し、紫外線の照射により硬化させて自己潤滑性ライナーを形成する工程を経て製造することができる。
以下に添付図面を参照して、本発明に係る摺動部材の好ましい実施形態について詳細に説明するが、下記実施形態により本発明が限定されるものではない。
【００４３】
図１は、本発明の好ましい摺動部材の一例である、摺動面が球面である球面滑り軸受２０の径方向の断面図を示す。
球面滑り軸受２０は、凹球面状の内周面２２ａを有する外輪（レース）２２と、凸球面状の外周面２６ａを有する内輪（ボール）２６と、内周面２２ａに形成された自己潤滑性ライナー２４とを有する。自己潤滑性ライナー２４は、自己潤滑性を有する樹脂層であり、本発明の光硬化性樹脂組成物の硬化物からなる。
外輪２２及び内輪２６は、軸受鋼、ステンレス鋼、ジュラルミン材、チタン合金などの金属から形成される。
【００４４】
図１に示す球面滑り軸受２０は、例えば以下のプロセスにて製造することができる。
まず、外輪２２の内周面２２ａに本発明に従う光硬化性樹脂組成物を塗布し、次いで塗布された光硬化性樹脂組成物に紫外線を照射して組成物を硬化させる。次いで、切削加工によって硬化物の仕上げを行い、所定の厚さの自己潤滑性ライナー２４を形成する。このとき、ライナーの厚さは特に限定されないが、例えば０．２５ｍｍ程度とすることができる。その後、外輪２２部材に内輪２６部材を挿入し、外輪２２をプレスして内輪２６の凸球面に倣うように塑性変形させるスウェジ加工を行う。最後に、切削加工によって外輪２２の外側の仕上げを行い、球面滑り軸受２０を完成させる。
【００４５】
図２は、本発明の好ましい摺動部材の一例であるスリーブ軸受１０について、軸方向に沿って切断した縦断面図（図２（ａ））及び軸と直交する方向に切断した横断面図（図２（ｂ））である。
スリーブ軸受１０は、円筒状の外輪１２と、外輪１２の内周面に形成された自己潤滑性ライナー１４とを有する。自己潤滑性ライナー１４は、自己潤滑性を有する樹脂層であり、本発明の光硬化性樹脂組成物の硬化物からなる。
また上記円筒状の外輪１２は、軸受鋼、ステンレス鋼、ジュラルミン材、チタン合金などの金属から形成される。
スリーブ軸受１０は、摺動面となる自己潤滑性ライナー１４で被摺動物であるシャフト（図示せず）を受ける
【００４６】
図２に示すスリーブ軸受１０は、例えば以下のプロセスにて製造することができる。
まず、外輪部材１２の内周面１２ａに、本発明に従う光硬化性樹脂組成物を塗布し、次いで塗布された光硬化性樹脂組成物に紫外線を照射して組成物を硬化させる。次いで、切削加工によって硬化物の仕上げを行い、所定の厚さの自己潤滑性ライナー１４を形成する。このとき、ライナーの厚さは特に限定されないが、例えば０．２５ｍｍ程度とすることができる。
【００４７】
図１に示す自己潤滑性ライナー２４並びに図２に示す自己潤滑性ライナー１４はいずれも、切削および／または研削により寸法調整が容易であり、この意味で適宜「マシナブルライナー」（加工可能なライナー）と呼ぶことがある。
【００４８】
なお、本発明が対象とする摺動部材は、少なくともその一部に摺動面を有する部材であれば特に限定されない。したがって、上述の通り、球面滑り軸受や、回転運動や並進（直動）運動に使用されるスリーブ軸受のみならず、種々の摺動部材が包含され、これらの摺動部材もまたは本発明の対象である。
【実施例】
【００４９】
以下、本発明を実施例により、さらに詳しく説明する。ただし、本発明はこれに限定されるものではない。
実施例及び比較例の光硬化性樹脂組成物の製造に使用した成分及び略称は以下の通りである。
＜イソシアヌル酸環を有する（メタ）アクリレート化合物＞
・ＤＡＥＩＣ：ジ−（２−アクリロキシエチル）イソシアヌレート
・ＴＡＥＩＣ：トリス−（２−アクリロキシエチル）イソシアヌレート
・ＣＴＡＩ：ε−カプロラクトン変性トリス−（２−アクリロキシエチル）イソシアヌレート
［ポリテトラフルオロエチレン樹脂］
・ＰＴＦＥ：Ｄ５０粒子径  １３０μｍ、ＫＴ−６０、（株）喜多村
［リン酸タングステン酸ジルコニウム］
・ＺＷＰ：リン酸タングステン酸ジルコニウム、Ｄ５０粒子径  １．３μｍ、セラフィット、日本化学工業（株）
［リン酸ジルコニウム］
・ＺＰ：リン酸ジルコニウム、メジアン径  １〜２μｍ、ウルテアＷＨ２、東亞合成（株）
［ポリチオール化合物］
・ＭＴＰＥ１：ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）、カレンズＭＴ（登録商標）ＰＥ１、昭和電工（株）
・ＭＴＮＲ１：１，３，５−トリス（３−メルカプトブチリルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、カレンズＭＴ（登録商標）ＮＲ１、昭和電工（株）
［その他（メタ）アクリレート化合物］
・ＥＡ：エポキシアクリレート、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）  ３７００、ダイセル・オルネクス（株）
・ＵＡ：ウレタンアクリレート、ＵＡ−５１０Ｈ、共栄社化学（株）
・ｍｆＡ：多官能（メタ）アクリレート（トリメチロールプロパントリアクリレート又はジペンタエリスリトールヘキサアクリレート）
・ＨＥＡ：ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート
・ＰＡ：リン酸（メタ）アクリレート、ライトエステルＰ−１Ｍ、共栄社化学（株）
・ＳＡ：シリコン（メタ）アクリレート、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）３５０、ダイセル・オルネクス（株）
［光重合開始剤および熱開始剤］
・ＰＩ（光重合開始剤）：２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１１７３、ＢＡＳＦ社
・ＴＩ（熱重合開始剤）：ＶＡｍ−１１０、和光純薬工業（株）製（実施例１〜１３、２６〜２８、３２〜３３、比較例１、２の場合）；パーブチルＺ、日油（株）（実施例１４〜２５、２９〜３１、３４〜３５、比較例３、４の場合）
［フィラー］
・ＧＦ：ガラスファイバー（平均繊維長６５μｍ×平均径φ１１μｍ、ＳＳ０５ＤＥ−４１３、日東紡績（株））
・ＭＣ：メラミンシアヌレート（ＭＥＬＡＰＵＲ（登録商標）ＭＣ２５、ＢＡＳＦ社）
・ＨＳ：ヒュームドシリカ（比表面積１５０±２５ｍ２／ｇ、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ８０５、ＢＡＳＦ社）
【００５０】
［光硬化性樹脂組成物］
以下、表１及び表２に記載の成分及び含有量（質量％）にて、実施例並びに比較例の光硬化性樹脂組成物を調製した。
＜実施例１〜８および比較例１＞
イソシアヌル酸環を有する（メタ）アクリレート化合物としてＤＡＥＩＣおよびＴＡＥＩＣを使用し、さらに、ＰＴＦＥと、ＺＷＰと、ポリチオール化合物とを含む、実施例１〜８および比較例１の光硬化性樹脂組成物を調製した。なお、各光硬化性樹脂組成物中のＺＷＰの含有量（いずれも光硬化性樹脂組成物の全質量に対する割合）を、比較例１は０ｗｔ％、実施例１は０．１ｗｔ％、実施例２は０．５ｗｔ％、実施例３は１ｗｔ％、実施例４は３ｗｔ％、実施例５は５ｗｔ％、実施例６は１０ｗｔ％、実施例７は４０ｗｔ％、実施例８は３ｗｔ％とした。
＜実施例９〜１３および比較例２＞
イソシアヌル酸環を有する（メタ）アクリレート化合物としてＣＴＡＩを使用し、さらに、ＰＴＦＥと、ＺＷＰと、ポリチオール化合物とを含む、実施例９〜１３および比較例２の光硬化性樹脂組成物を調製した。なお、各光硬化性樹脂組成物中のＺＷＰの含有量（いずれも光硬化性樹脂組成物の全質量に対する割合）を、比較例２は０ｗｔ％、実施例９は３ｗｔ％、実施例１０は５ｗｔ％、実施例１１は１０ｗｔ％、実施例１２は４０ｗｔ％、実施例１３は３ｗｔ％とした。
＜実施例１４〜１９および比較例３＞
イソシアヌル酸環を有する（メタ）アクリレート化合物としてＤＡＥＩＣおよびＴＡＥＩＣを使用し、さらに、ＰＴＦＥと、ＺＷＰとを含む、実施例１４〜１９および比較例３の光硬化性樹脂組成物を調製した。各光硬化性樹脂組成物中のＺＷＰの含有量（いずれも光硬化性樹脂組成物の全質量に対する割合）を、比較例３は０ｗｔ％、実施例１４は０．１ｗｔ％、実施例１５は３ｗｔ％、実施１６は５ｗｔ％、実施例１７は１０ｗｔ％、実施例１８は４０ｗｔ％、実施例１９は３ｗｔ％とした。
＜実施例２０〜２５および比較例４＞
イソシアヌル酸環を有する（メタ）アクリレート化合物としてＣＴＡＩを使用し、さらに、ＰＴＦＥと、ＺＷＰとを含む、実施例２０〜２５および比較例４の光硬化性樹脂組成物を調製した。各光硬化性樹脂組成物中のＺＷＰの含有量（いずれも光硬化性樹脂組成物の全質量に対する割合）を、比較例４は０ｗｔ％、実施例２０は１ｗｔ％、実施例２１は３ｗｔ％、実施例２２は５ｗｔ％、実施例２３は１０ｗｔ％、実施例２４は４０ｗｔ％、実施例２５は３ｗｔ％とした。
＜実施例２６〜実施例２８＞
イソシアヌル酸環を有する（メタ）アクリレート化合物としてＤＡＥＩＣおよびＴＡＥＩＣを使用し、さらに、ＰＴＦＥと、ＺＰと、ポリチオール化合物とを含む、実施例２６〜２８の光硬化性樹脂組成物を調製した。なお、各光硬化性樹脂組成物中のＺＰの含有量（いずれも光硬化性樹脂組成物の全質量に対する割合）を、実施例２６は０．１ｗｔ％、
実施例２７は１０ｗｔ％、実施例２８は２０ｗｔ％とした。
＜実施例２９〜実施例３０＞
イソシアヌル酸環を有する（メタ）アクリレート化合物としてＤＡＥＩＣおよびＴＡＥＩＣを使用し、さらに、ＰＴＦＥと、ＺＰとを含む、実施例２９〜３０の光硬化性樹脂組成物を調製した。なお、各光硬化性樹脂組成物中のＺＰの含有量（いずれも光硬化性樹脂組成物の全質量に対する割合）を、実施例２９は０．１ｗｔ％、実施例３０は２０ｗｔ％とした。
＜実施例３１＞
イソシアヌル酸環を有する（メタ）アクリレート化合物としてＣＴＡＩを使用し、さらに、ＰＴＦＥと、ＺＰとを含む、実施例３１の光硬化性樹脂組成物を調製した。なお実施例３１における光硬化性樹脂組成物中のＺＰの含有量（光硬化性樹脂組成物の全質量に対する割合）を０．１ｗｔ％とした。
＜実施例３２〜実施例３３＞
イソシアヌル酸環を有する（メタ）アクリレート化合物としてＤＡＥＩＣおよびＴＡＥＩＣを使用し、さらに、ＰＴＦＥと、ＺＷＰおよびＺＰと、ポリチオール化合物とを含む、実施例３２〜３３の光硬化性樹脂組成物を調製した。なお、各光硬化性樹脂組成物中のＺＷＰとＺＰの含有量（いずれも光硬化性樹脂組成物の全質量に対する割合）を、実施例３２はＺＷＰ、ＺＰともに５ｗｔ％、実施例３３はＺＷＰ、ＺＰともに０．０５ｗｔ％とした。
＜実施例３４＞
イソシアヌル酸環を有する（メタ）アクリレート化合物としてＤＡＥＩＣおよびＴＡＥＩＣを使用し、さらに、ＰＴＦＥと、ＺＷＰ及びＺＰとを含む、実施例３４の光硬化性樹脂組成物を調製した。なお、なお実施例３４における光硬化性樹脂組成物中のＺＷＰとＺＰの含有量（いずれも光硬化性樹脂組成物の全質量に対する割合）をＺＷＰ、ＺＰともに０．０５ｗｔ％とした。
＜実施例３５＞
イソシアヌル酸環を有する（メタ）アクリレート化合物としてＣＴＡＩを使用し、さらに、ＰＴＦＥと、ＺＷＰ及びＺＰとを含む、実施例３５の光硬化性樹脂組成物を調製した。なお実施例３５における光硬化性樹脂組成物中のＺＷＰとＺＰの含有量（いずれも光硬化性樹脂組成物の全質量に対する割合）をＺＷＰ、ＺＰともに５ｗｔ％とした。
【００５１】
【表１】
2019183106.tif 000003
【００５２】
【表２】
2019183106.tif 000004
【００５３】
［自己潤滑性ライナーの製造］
前述の［摺動部材］に記載の手順に倣い、図１に示すような球面滑り軸受２０を作製した。なお、外輪２２部材の内周面２２ａに光硬化性樹脂組成物を塗布した後、積算光量  １５００ｍＪ／ｃｍ２以上にて紫外線を照射し、組成物を硬化させた。
なお球面滑り軸受２０において、ＳＵＳ６３０を熱処理した外輪（レース）２２およびＳＵＳ４４０Ｃを熱処理した内輪（ボール）２６を用いた。また、レース外径２２ｂ：２５．４ｍｍ、ボール内径２６ｂ：１２．７ｍｍ、レース幅２２ｃ：９．９ｍｍ、ボール幅２６ｃ：１２．７ｍｍ、ライナー２４の厚み：０．２５ｍｍとした。
【００５４】
こうして実施例１〜３５および比較例１〜４で調製した光硬化性樹脂組成物の硬化物よりなるマシナブルライナー（自己潤滑性ライナー）について、以下の手順に基づき性能評価を行った。なお、以降の説明において、光硬化性樹脂組成物の例番号を、自己潤滑性ラ
イナーの性能評価の例番号としても扱うものとする。
【００５５】
［搖動試験］
実施例１〜３５、比較例１〜４の光硬化性樹脂組成物の硬化物からなる自己潤滑性ライナーを設けた球面滑り軸受を、低温環境下（−５４℃以下の低温を保持するチャンバ内）で揺動させて、各自己潤滑性ライナーの摩耗量を測定した。試験は図３に示す試験治具を用いて、以下の手順にて実施した。
＜試験手順＞
試験治具Ｔ１は、図３に示すように、軸部材３２を支持する断面Ｈ字状の基部４０と、軸部材３２が挿入された球面滑り軸受２０のラジアル方向に負荷をかけるためのハウジング４１と、基部４０の下方に設置されたダイヤルゲージ４２を有する。
図３に示すように、球面滑り軸受２０を試験治具Ｔ１にセットして、荷重３４．７ｋＮをラジアル方向に掛けて静的に１５分間保持した。１５分経過後ダイヤルゲージ４２の変位量をゼロにセットして軸部材３２の揺動を開始した。軸部材３２は±２５°の角度範囲で揺動させ、角度位置０°から＋２５°まで行って０°へ戻り、次に−２５°まで行って再度０°へ戻るまでを１サイクルとし、揺動速度は毎分５サイクル以上とした。１０，０００サイクルの揺動試験中、所定サイクル毎にダイヤルゲージ４２から摩耗量を読み取り、記録した。また、実施例１５〜１８、２９〜３０、比較例３について、１０，０００サイクル後の１サイクル（±２５°の角度範囲）の揺動トルクの平均値を算出した。
表３及び表４に、実施例１〜３５および比較例１〜４の自己潤滑性ライナーにおける、１，０００サイクル後、５，０００サイクル後及び１０，０００サイクル後の摩耗量を示す。
【００５６】
【表３】
2019183106.tif 000005
【００５７】
【表４】
2019183106.tif 000006
【００５８】
表４に示すように、揺動試験：１０，０００サイクル後において、ＺＷＰ及び／又はＺＰを含有しない比較例１〜４の摩耗量は０．１７３〜０．１９１ｍｍであった。
これに対し、樹脂組成物の全質量に対して０．１ｗｔ％〜４０ｗｔ％のＺＷＰを含有する実施例１〜２５の摩耗量（表３参照）は、揺動試験：１０，０００サイクル後において、０．００２〜０．０２９ｍｍであり、樹脂組成物の全質量に対して０．１ｗｔ％〜２０ｗｔ％のＺＰを含有する実施例２６〜３１の摩耗量（表４参照）は、同０．０３６〜０．０６１ｍｍであり、樹脂組成物の全質量に対して合計０．１〜１０ｗｔ％のＺＷＰとＺＰを含有する実施例３２〜３５の摩耗量（表４参照）は、同０．０３〜０．０４６ｍｍであり、いずれも比較例に比べて著しく少ない結果が得られた。
すなわち、イソシアヌル酸環を有する（メタ）アクリレート化合物と、ポリテトラフルオロエチレン樹脂と、リン酸タングステン酸ジルコニウム及びリン酸ジルコニウムのいずれか一方または双方を含有する本発明の光硬化性樹脂組成物は、その硬化物において、イソシアヌル酸（メタ）アクリレート化合物の種類や、ポリチオール化合物の種類や有無、さらにはその他（メタ）アクリレート、フィラーの種類や有無によらず、低温環境下における摩耗量を低減できることが確認できた。
【００５９】
光硬化性樹脂組成物中のＺＷＰの含有量を変化させたときの、揺動のサイクル数に対する摩耗量の変化を図４に示す。なお、ＺＷＰ以外の成分を統一するべく、光硬化性樹脂組成物として、イソシアヌル酸環を有する（メタ）アクリレート化合物：ＤＡＥＩＣおよびＴＡＥＩＣ、ＰＴＦＥ、ＺＷＰとを含む態様（比較例３（０ｗｔ％）、実施例１４（０．１ｗｔ％）、実施例１５（３ｗｔ％）、実施例１７（１０ｗｔ％）、実施例１８（４０ｗ
ｔ％））の結果より、図４を作成した。
図４に示すように、何れの実施例および比較例においても、揺動開始から摩耗量が徐々に増加するが、ＺＷＰを含有する光硬化性樹脂組成物（実施例１４、１５、１７および１８）の硬化物からなる自己潤滑性ライナーでは、１，０００サイクル経過すると摩耗量の増加が抑制され、以降摩耗量は殆ど変わらずに推移した。これに対して、ＺＷＰを含有しない比較例３の光硬化性樹脂組成物の硬化物からなる自己潤滑性ライナーでは、揺動開始から１，０００サイクル経過しても摩耗量が増加し続け、８，０００サイクル経過してようやく摩擦量が抑制され始める挙動を示した。
【００６０】
同様に、光硬化性樹脂組成物中のＺＰの含有量を変化させたときの、揺動のサイクル数に対する摩耗量の変化を図５に示す。なお、ＺＰ以外の成分を統一するべく、光硬化性樹脂組成物として、イソシアヌル酸環を有する（メタ）アクリレート化合物：ＤＡＥＩＣおよびＴＡＥＩＣ、ＰＴＦＥ、ＺＰとを含む態様（比較例３（０ｗｔ％）、実施例２９（０．１ｗｔ％）、実施例３０（２０ｗｔ％）の結果より、図５を作成した。
図５においても、何れの実施例および比較例において揺動開始から摩耗量が徐々に増加するが、ＺＰを含有する光硬化性樹脂組成物（実施例２９および３０）の硬化物からなる自己潤滑性ライナーでは、４，０００サイクル経過すると摩耗量の増加が徐々に抑制され、６，０００サイクル以降、摩耗量は殆ど変わらずに推移した。
【００６１】
さらに、実施例１〜３５および比較例１〜４の自己潤滑ライナーの、揺動試験：１０，０００サイクル後における、ＺＷＰ及び／又はＺＰの添加量に対する摩耗量をプロットしたグラフを図６〜図８に示す。なお、図６はＺＷＰおよびＺＰの添加量（併用の場合は合計添加量）に対する摩耗量をプロットした図（実施例１〜３５、比較例１〜４）であり、図７はＺＷＰの添加量に対して（実施例１〜２５、比較例１〜４）、図８はＺＰの添加量に対して（実施例２６〜実施例３１、比較例１〜４）、それぞれ摩耗量をプロットした図である。なお各図において、×はＺＷＰ及びＺＰの添加なし（０ｗｔ％）、○はＺＷＰ添加（０．１〜４０ｗｔ％）、□はＺＰ添加（０．１〜２０ｗｔ％）、△はＺＷＰ及びＺＰ添加（０．１〜１０ｗｔ％）を示す。
図６〜図８に示すように、１０，０００サイクル揺動させた後においても、ＺＷＰ及び／又はＺＰが添加された場合の摩耗量は、ＺＷＰ及びＺＰを添加しない（０ｗｔ％）場合の摩耗量と比べて、ＺＷＰの場合にはおよそ１０分の１程度（図７）、ＺＰの場合にはおよそ３分の１程度（図８）となった。また、図６〜図８並びに表３及び表４に示すように、ＺＷＰおよびＺＰの添加量（併用の場合は合計添加量）が増加するにつれて、摩耗量がより少なくなる傾向もみられた。
【００６２】
光硬化性樹脂組成物中のＺＷＰ又はＺＰの含有量を変化させたときの、各自己潤滑性ライナーが設けられた球面滑り軸受の揺動トルクの変化を図９に示す。なお図４に示す結果と同様、ＺＷＰ又はＺＰ以外の成分を統一するべく、光硬化性樹脂組成物として、イソシアヌル酸環を有する（メタ）アクリレート化合物：ＤＡＥＩＣおよびＴＡＥＩＣ、並びにＰＴＦＥを含み、さらにＺＷＰとを含む態様（実施例１５、１６、１７、１８）、又はＺＰを含む態様（実施例２９、３０）、そしてＺＷＰ及びＺＰのいずれも含まない態様（比較例３）の結果より、図９を作成した。図９において、×はＺＷＰ及びＺＰの添加なし（０ｗｔ％）、○はＺＰ添加（３〜４０ｗｔ％）、□はＺＰ添加（０．１〜２０ｗｔ％）を示す。
図９に示すように、ＺＷＰ及びＺＰを添加しない場合と比べ、ＺＷＰ、ＺＰを添加することで揺動トルクが低下し、またＺＷＰ、ＺＰの添加量が増加するにつれ、揺動トルクも低下する傾向がみられた。
【００６３】
なお本実施例において、一例として、内輪（ボール）の球径が１２．７ｍｍである標準的な球面滑り軸受を用いて揺動試験を実施し、耐摩耗性および揺動トルクの評価を行った
が、本発明が対象とする摺動部材において、球面滑り軸受はこのサイズに限定されるわけではなく、球面滑り軸受のサイズは任意に選定され得る。また、摺動部材の種類も球面滑り軸受に限定されず、任意に選択され得るものである。すなわち本発明は、自己潤滑性ライナーを摺動面に備える摺動部材であれば任意の部材に適用することができ、回転運動に限らず、部材やパーツの並進（直動）運動、揺動運動、それらの組み合わせ運動など任意の方向の摺動運動に使用される摺動部材も包含している。
【００６４】
以上、最良の実施形態について詳細に説明したが、本発明は、上記実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良等は本発明に含まれものである。
【符号の説明】
【００６５】
１０…スリーブ軸受、  １２…外輪、  １２ａ…外輪の内周面、  １４…自己潤滑性ライナー、  ２０…球面滑り軸受、  ２２…外輪（レース）、  ２２ａ…外輪の内周面、  ２４…自己潤滑性ライナー、  ２６…内輪（ボール）、  ２６ａ…内輪の外周面、  ３２…軸部材、  ４０…基部、  ４１…ハウジング、  ４２…ダイヤルゲージ、  Ｔ１…試験治具
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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