(57)【要約】      （修正有）【課題】光安定剤のブリードアウトを抑制した発泡積層シートを提供する。【解決手段】基材１と、上記基材の一方の面側に配置された発泡樹脂層２とを有する発泡積層シート１０であって、上記発泡樹脂層は、樹脂成分と、光安定剤とを含有し、上記光安定剤が、オレフィンと、特定の化合物との共重合体である。【選択図】図１
2019171788.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、前記基材の一方の面側に配置された発泡樹脂層とを有する発泡積層シートであって、
前記発泡樹脂層は、樹脂成分と、光安定剤とを含有し、
前記光安定剤は、オレフィンと、一般式（１）で表される化合物との共重合体を含む、発泡積層シート。
【化１】
2019171788.tif 000010
（前記一般式（１）において、ｎは０または１であり、Ｘは前記オレフィンと重合可能な重合性基であり、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、水素またはメチル基であり、Ｒ５〜Ｒ８は、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ９は水素または炭素数１〜４のアルキル基である）
【請求項２】
前記一般式（１）で表される化合物が、一般式（２）で表される化合物である、請求項１に記載の発泡積層シート。
【化２】
2019171788.tif 000011
（前記一般式（２）において、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立に、水素またはメチル基であり、Ｒ５〜Ｒ８は、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ９は水素または炭素数１〜４のアルキル基である）
【請求項３】
前記発泡積層シートが、前記発泡樹脂層を基準として前記基材とは反対側の位置に、非発泡樹脂層Ａを有する、請求項１または請求項２に記載の発泡積層シート。
【請求項４】
前記発泡積層シートが、前記基材および前記発泡樹脂層の間に、非発泡樹脂層Ｂを有する、請求項１から請求項３までのいずれかの請求項に記載の発泡積層シート。
【請求項５】
前記発泡樹脂層が、前記樹脂成分として、オレフィン系樹脂およびその架橋物の少なくとも一方を含有する、請求項１から請求項４までのいずれかの請求項に記載の発泡積層シート。
【請求項６】
前記オレフィン系樹脂が、ポリオレフィン、オレフィンビニルエステル共重合体、オレフィン不飽和カルボン酸共重合体およびオレフィン不飽和カルボン酸エステル共重合体の少なくとも一種である、請求項１から請求項５までのいずれかの請求項に記載の発泡積層シート。
【請求項７】
基材と、前記基材の一方の面側に配置された発泡剤含有樹脂層とを有する未発泡積層シートであって、
前記発泡剤含有樹脂層は、樹脂成分と、発泡剤と、光安定剤とを含有し、
前記光安定剤が、オレフィンと、一般式（１）で表される化合物との共重合体を含む、未発泡積層シート。
【化３】
2019171788.tif 000012
（前記一般式（１）において、ｎは０または１であり、Ｘは前記オレフィンと重合可能な重合性基であり、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、水素またはメチル基であり、Ｒ５〜Ｒ８は、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ９は水素または炭素数１〜４のアルキル基である）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、発泡積層シート、および、それを形成するための未発泡積層シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
例えば、壁、天井、床等に用いる壁紙として、裏打ち紙等の基材上に発泡樹脂層を設けた発泡積層シートが知られている。このような発泡積層シートは、一般的に、基材と、発泡剤を含有する発泡剤含有樹脂層とを有する未発泡積層シートを用い、発泡剤含有樹脂層を発泡させることにより得られる。
【０００３】
耐久性向上を目的として、発泡剤含有樹脂層にラジカル補足剤を添加することが知られている。例えば、特許文献１には、アゾ系発泡剤と、亜鉛系発泡助剤と、ラジカル補足剤を含む発泡剤含有樹脂層を有する発泡壁紙用原反が開示されている。さらに、ラジカル補足剤の一例として、高分子量ヒンダードアミン系ラジカル補足剤が挙げられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１７−１７２０９１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１では、発泡剤含有樹脂層にラジカル補足剤（光安定剤）を添加することで、ブリードアウトを抑制している。なお、特許文献１には、ブリード成分について明記されていないが、亜鉛系発泡助剤であると推測される。一方、ラジカル補足剤（光安定剤）自体がブリードアウトすることで、発泡積層シートの耐久性が低下する場合がある。
【０００６】
本開示は、上記実情に鑑みてなされたものであり、光安定剤のブリードアウトを抑制した発泡積層シートを提供することを主目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本開示においては、基材と、上記基材の一方の面側に配置された発泡樹脂層とを有する発泡積層シートであって、上記発泡樹脂層は、樹脂成分と、光安定剤とを含有し、上記光安定剤が、オレフィンと、一般式（１）で表される化合物との共重合体を含む、発泡積層シートを提供する。
【０００８】
【化１】
2019171788.tif 000003
【０００９】
（上記一般式（１）において、ｎは０または１であり、Ｘは上記オレフィンと重合可能な重合性基であり、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、水素またはメチル基であり、Ｒ５〜Ｒ８は、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ９は水素または炭素数１〜４のアルキル基である）
【００１０】
本開示によれば、特定の高分子型光安定剤を用いることで、光安定剤のブリードアウトが抑制された発泡積層シートとすることができる。
【００１１】
上記開示においては、上記一般式（１）で表される化合物が、一般式（２）で表される化合物であってもよい。
【００１２】
【化２】
2019171788.tif 000004
【００１３】
（上記一般式（２）において、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立に、水素またはメチル基であり、Ｒ５〜Ｒ８は、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ９は水素または炭素数１〜４のアルキル基である）
【００１４】
上記開示においては、上記発泡積層シートが、上記発泡樹脂層を基準として上記基材とは反対側の位置に、非発泡樹脂層Ａを有していてもよい。
【００１５】
上記開示においては、上記発泡積層シートが、上記基材および上記発泡樹脂層の間に、非発泡樹脂層Ｂを有していてもよい。
【００１６】
上記開示においては、上記発泡樹脂層が、上記樹脂成分として、オレフィン系樹脂およびその架橋物の少なくとも一方を含有していてもよい。
【００１７】
上記開示においては、上記オレフィン系樹脂が、ポリオレフィン、オレフィンビニルエステル共重合体、オレフィン不飽和カルボン酸共重合体およびオレフィン不飽和カルボン酸エステル共重合体の少なくとも一種であってもよい。
【００１８】
また、本開示においては、基材と、上記基材の一方の面側に配置された発泡剤含有樹脂層とを有する未発泡積層シートであって、上記発泡剤含有樹脂層は、樹脂成分と、発泡剤と、光安定剤とを含有し、上記光安定剤が、オレフィンと、一般式（１）で表される化合物との共重合体を含む、未発泡積層シートを提供する。
【００１９】
【化３】
2019171788.tif 000005
【００２０】
（上記一般式（１）において、ｎは０または１であり、Ｘは上記オレフィンと重合可能な重合性基であり、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、水素またはメチル基であり、Ｒ５〜Ｒ８は、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ９は水素または炭素数１〜４のアルキル基である）
【００２１】
本開示によれば、特定の高分子型光安定剤を用いることで、光安定剤のブリードアウトが抑制された発泡積層シートを形成可能な未発泡積層シートとすることができる。
【発明の効果】
【００２２】
本開示の発泡積層シートは、光安定剤のブリードアウトを抑制できるという効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】本開示の発泡積層シートの一例を示す概略断面図である。
【図２】本開示の発泡積層シートの一例を示す概略断面図である。
【図３】本開示の発泡積層シートの一例を示す概略断面図である。
【図４】本開示の未発泡積層シートの一例を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
以下、本開示の発泡積層シートおよび未発泡積層シートについて詳細に説明する。
【００２５】
Ａ．発泡積層シート
図１は、本開示の発泡積層シートの一例を示す概略断面図である。図１に示す発泡積層シート１０は、基材１と、基材１の一方の面側に配置された発泡樹脂層２とを有する。発泡樹脂層２は、内部に発泡セルＳを有し、樹脂成分と、光安定剤とを含有する。本開示においては、発泡樹脂層２に含まれる光安定剤として、特定の高分子型光安定剤を用いることを一つの特徴とする。
【００２６】
また、図２に示すように、発泡積層シート１０は、発泡樹脂層２を基準として基材１とは反対側の位置に、非発泡樹脂層Ａ（非発泡樹脂層３）を有していてもよい。同様に、発泡積層シート１０は、基材１および発泡樹脂層２の間に、非発泡樹脂層Ｂ（非発泡樹脂層４）を有していてもよい。また、図３に示すように、発泡積層シート１０は、絵柄模様層５、保護層６を有していてもよい。
【００２７】
本開示によれば、特定の高分子型光安定剤を用いることで、光安定剤のブリードアウトが抑制された発泡積層シートとすることができる。上述したように、特許文献１では、発泡剤含有樹脂層にラジカル補足剤（光安定剤）を添加することで、ブリードアウトを抑制している。なお、特許文献１には、ブリード成分について明記されていないが、亜鉛系発泡助剤であると推測される。また、未発泡の発泡剤、酸化防止剤もブリード成分になり得る。一方、ラジカル補足剤（光安定剤）自体がブリードアウトすることで、発泡積層シートの耐久性が低下する場合がある。これに対して、本開示においては、特定の高分子型光安定剤を用いることで、光安定剤のブリードアウトを抑制できる。
【００２８】
また、上述したように、発泡樹脂層は、通常、発泡剤含有樹脂層を発泡させることにより形成される。この発泡という作業により、光安定剤自体のブリードアウトが生じやすくなる。すなわち、光安定剤自体のブリードアウトは、発泡樹脂層に特有の課題であるといえる。具体的に、発泡作業は樹脂の融点以上の温度で実施され、樹脂が溶融し流動する状態において発泡剤が分解し、発生したガスが樹脂中に気泡層を形成する。そのため、発泡作業は、光安定剤にとっては樹脂成分中を移動しやすい環境となる。その結果、光安定剤自体のブリードアウトが生じやすくなる。このような状況においても、本開示においては、特定の高分子型光安定剤を用いることで、光安定剤のブリードアウトを抑制できる。
【００２９】
１．発泡樹脂層
発泡樹脂層は、基材の一方の面側に配置された層である。また、発泡樹脂層は、樹脂成分と、光安定剤とを少なくとも含有する。
【００３０】
（１）光安定剤
本開示における光安定剤は、オレフィンと、一般式（１）で表される化合物との共重合体を含む。以下、この共重合体を、共重合体Ａと称する場合がある。発泡樹脂層は、光安定剤として、共重合体Ａのみを含有していてもよく、他の光安定剤をさらに含有していてもよい。後者の場合、共重合体Ａを、光安定剤の主成分として含有することが好ましい。発泡樹脂層に含まれる全ての光安定剤に対する、共重合体Ａの割合は、例えば５０質量％以上であり、７０質量％以上であってもよく、９０質量％以上であってもよい。
【００３１】
共重合体Ａは、モノマー成分としてオレフィンを含む。上記オレフィンとしては、例えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセンが挙げられる。
【００３２】
また、共重合体Ａは、モノマー成分として、一般式（１）で表される化合物を含む。一般式（１）におけるＸが、上記オレフィンと反応する。また、一般式（１）におけるＮ元素の周辺に嵩高い官能基が存在するため、共重合体Ａは、ヒンダードアミン系光安定剤として機能する。
【００３３】
【化４】
2019171788.tif 000006
【００３４】
一般式（１）において、ｎは０または１である。ｎ＝０は五員環構造に該当し、ｎ＝１は六員環構造に該当する。また、Ｘは、上記オレフィンと重合可能な重合性基であれば特に限定されない。Ｘは、炭素二重結合（Ｃ＝Ｃ結合）を有することが好ましい。また、Ｘは、カルボニル基を有していてもよい。Ｘの炭素数は、例えば２以上であり、３以上であってもよい。一方、Ｘの炭素数は、例えば１５以下であり、１０以下であってもよい。
【００３５】
また、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、水素またはメチル基である。Ｒ１〜Ｒ４の中で、一つが水素であってもよく、二つが水素であってもよく、三つが水素であってもよく、全てが水素であってもよい。また、Ｒ５〜Ｒ８は、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基である。中でも、Ｒ５〜Ｒ８は、全てメチル基であることが好ましい。また、Ｒ９は水素または炭素数１〜４のアルキル基である。上記アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。
【００３６】
特に、一般式（１）で表される化合物は、一般式（２）で表される化合物であることが好ましい。
【００３７】
【化５】
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【００３８】
一般式（２）において、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立に、水素またはメチル基である。また、Ｒ５〜Ｒ８は、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基である。中でも、Ｒ５〜Ｒ８は、全てメチル基であることが好ましい。また、Ｒ９は水素または炭素数１〜４のアルキル基である。
【００３９】
一般式（２）で表される化合物としては、例えば、４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−アクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−アクリロイルオキシ−１−エチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−アクリロイルオキシ−１−プロピル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−アクリロイルオキシ−１−ブチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−メタクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−メタクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−メタクリロイルオキシ−１−エチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−メタクリロイルオキシ−１−ブチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−クロトノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−クロトノイルオキシ−１−プロピル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンが挙げられる。
【００４０】
共重合体Ａにおいて、オレフィンおよび一般式（１）で表される化合物の合計に対する、一般式（１）で表される化合物の割合は、例えば、０．０００５ｍｏｌ％以上であり、０．００１ｍｏｌ％以上であってもよい。一方、上記割合は、例えば、１ｍｏｌ％以下であり、０．８５ｍｏｌ％以下であってもよく、０．５５ｍｏｌ％以下であってもよい。
【００４１】
共重合体Ａの融点は、特に限定されないが、例えば、９０℃以上であり、１００℃以上であってもよく、１１０℃以上であってもよい。また、共重合体Ａの融点は、例えば、１４０℃以下であり、１３０℃以下であってもよく、１２０℃以下であってもよい。
【００４２】
共重合体Ａのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、例えば、０．１ｇ／１０分以上であり、０．５ｇ／１０分以上であってもよく、１ｇ／１０分以上であってもよい。一方、上記ＭＦＲ値は、例えば、２００ｇ／１０分以下であり、２０ｇ／１０分以下であってもよく、５ｇ／１０分以下であってもよい。ＭＦＲ値は、ＪＩＳ Ｋ７２１０：２０１４「プラスチック−熱可塑性プラスチックのメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）及びメルトボリュームフローレイト（ＭＶＲ）の求め方」に記載の試験方法により、温度１９０℃、加重２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇｆ）の条件で測定することができる。
【００４３】
共重合体Ａの重量平均分子量は、例えば、１０，０００以上であり、２０，０００以上であってもよく、３０，０００以上であってもよい。一方、共重合体Ａの重量平均分子量は、例えば、２００，０００以下であり、１９０，０００以下であってもよく、１８０，０００以下であってもよい。重量平均分子量が大きすぎると、成型性が低下する場合がある。また、数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の割合（Ｍｗ／Ｍｎ）は、例えば、３以上、１２０以下であり、５以上、２０以下であってもよい。なお、本開示における平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ）により、ポリスチレンを標準物質として測定した値である。
【００４４】
共重合体Ａの合成方法は、特に限定されないが、例えば、ラジカル重合法が挙げられる。ラジカル重合法においては、一般的な触媒を用いることができる。また、高圧ラジカル重合法により、共重合体Ａを合成してもよい。重合圧力は、例えば、１０００ｋｇ／ｃｍ２以上、５０００ｋｇ／ｃｍ２以下である。重合温度は、例えば、１００℃以上、４００℃以下である。
【００４５】
光安定剤の含有量は、樹脂成分１００質量部に対して、例えば、０．０５質量部以上であり、０．１質量部以上であってもよく、０．２質量部以上であってもよく、０．３質量部以上であってもよい。光安定剤の含有量が少なすぎると、良好な耐久性を得られない場合がある。一方、光安定剤の含有量は、樹脂成分１００質量部に対して、例えば、１０質量部以下であり、５質量部以下であってもよく、３質量部以下であってもよい。光安定剤の含有量が多すぎても、得られる耐久性に大差がない場合がある。
【００４６】
（２）樹脂成分
発泡樹脂層は、樹脂成分として、樹脂およびその架橋物の少なくとも一方を含有することが好ましい。上記架橋物は、上記樹脂の分子鎖が架橋した架橋物であり、例えば、電子線照射により架橋された架橋物であってもよく、架橋剤により架橋された架橋物であってもよい。
【００４７】
上記樹脂としては、例えば、塩化ビニル樹脂、オレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリテトラフルオロエチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）樹脂、アクリル樹脂、ポリアミド、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリフェニレンスルファイド、ポリエーテルエーテルケトンが挙げられる。発泡樹脂層において、これらは、１種単独で含まれていてもよく、２種以上が含まれていてもよい。
【００４８】
本開示においては、発泡樹脂層が、樹脂成分として、オレフィン系樹脂およびその架橋物の少なくとも一方を含有することが好ましい。上述した光安定剤として、共重合体Ａ（オレフィンを用いた共重合体）を用いた場合、樹脂成分との親和性が高い。そのため、光安定剤のブリードアウトを効果的に抑制することができる。オレフィン系樹脂としては、例えば、ポリオレフィン、オレフィンビニルエステル共重合体、オレフィン不飽和カルボン酸共重合体、オレフィン不飽和カルボン酸エステル共重合体が挙げられる。
【００４９】
ポリオレフィンとしては、例えば、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）が挙げられ、中でもＰＥが好ましい。ＰＥとしては、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）が挙げられる。
【００５０】
オレフィンビニルエステル共重合体は、オレフィンおよびビニルエステルをモノマー成分として含む共重合体であり、二元または三元以上の共重合体であってもよい。上記オレフィンとしては、例えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセンが挙げられる。一方、上記ビニルエステルとしては、例えば酢酸ビニル、カプロン酸ビニル、プロピオン酸ビニル、カプリル酸ビニル、ラウリル酸ビニル、ステアリン酸ビニルが挙げられる。
【００５１】
オレフィンビニルエステル共重合体の具体例としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−カプロン酸ビニル共重合体、エチレン−プロピオン酸ビニル共重合体、エチレン−カプリル酸ビニル共重合体、エチレン−ラウリル酸ビニル共重合体、エチレン−ステアリン酸ビニル共重合体が挙げられる。
【００５２】
オレフィン不飽和カルボン酸共重合体は、オレフィンおよび不飽和カルボン酸をモノマー成分として含む共重合体であり、二元または三元以上の共重合体であってもよい。上記オレフィンとしては、例えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセンが挙げられる。一方、上記不飽和カルボン酸としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸が挙げられる。
【００５３】
オレフィン不飽和カルボン酸共重合体の具体例としては、エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）が挙げられる。
【００５４】
オレフィン不飽和カルボン酸エステル共重合体としては、例えば、エチレン−メチルアクリレート共重合体（ＥＭＡ）、エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−メチルメタクリレート共重合体（ＥＭＭＡ）、エチレン−エチルメタクリレート共重合体（ＥＥＭＡ）が挙げられる。
【００５５】
発泡樹脂層は、樹脂成分として、オレフィン系樹脂およびその架橋物の少なくとも一方を主成分として含有することが好ましい。この場合、発泡樹脂層は、オレフィン系樹脂を主成分として含有していてもよく、オレフィン系樹脂の架橋物を主成分して含有していてもよく、オレフィン系樹脂およびその架橋物の混合物を主成分として含有していてもよい。なお、発泡樹脂層の全ての樹脂成分に対する、オレフィン系樹脂およびその架橋物の少なくとも一方の割合は、例えば７０質量％以上であり、８０質量％以上であってもよく、９０質量％以上であってもよい。また、発泡樹脂層は、樹脂成分として、オレフィン系樹脂およびその架橋物の少なくとも一方のみを含有していてもよい。
【００５６】
発泡樹脂層に用いられる樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ）値は、溶融押出適性の観点から、例えば５ｇ／１０分以上であり、２０ｇ／１０分以上であってもよい。一方、上記樹脂のＭＦＲ値は、例えば２００ｇ／１０分以下であり、１００ｇ／１０分以下であってもよい。ＭＦＲ値が大きすぎると、得られる発泡樹脂層が軟らかすぎて、耐傷性に劣る場合がある。
【００５７】
発泡樹脂層における樹脂成分の含有量は、例えば、３０質量％以上、８０質量％以下であり、４０質量％以上、７０質量％以下であってもよく、５０質量％以上、６０質量％以下であってもよい。樹脂成分の含有量が多すぎると、十分な発泡倍率が得られない場合がある。一方、樹脂成分の含有量が少なすぎると、押出製膜性に劣る場合がある。
【００５８】
（３）無機充填剤
発泡樹脂層は、難燃性付与、目透き抑制、表面強度向上等を目的として、無機充填剤を含んでいてもよい。無機充填剤としては、特に限定されないが、例えば、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、ホウ酸亜鉛、モリブデン化合物、二酸化チタンが挙げられる。なお、これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用して用いてもよい。
【００５９】
無機充填剤の含有量は、特に限定されないが、樹脂成分１００質量部に対して、例えば、０質量部以上、１００質量部以下であり、２０質量部以上、７０質量部以下であってもよい。
【００６０】
（４）添加剤
発泡樹脂層は、必要に応じて、顔料、酸化防止剤、架橋剤、架橋助剤、発泡助剤、表面処理剤防カビ剤、防虫剤、防腐剤、抗菌剤、希釈剤、消臭剤、可塑剤等の添加剤を含んでいてもよい。また、未発泡の発泡剤が含まれていてもよい。
【００６１】
（５）発泡樹脂層の構造
発泡樹脂層は、内部に発泡セルを有する。発泡セルは、独立気泡であってもよく連続気泡であってもよく、独立気泡と連続気泡とが混在していてもよい。また、発泡セルの数、大きさ、密度、形状等は特に限定されず、本開示の発泡積層シートの種類、用途等に応じて適宜設計することができる。発泡セルは、発泡樹脂層の形成に用いられる発泡剤含有樹脂組成物に含まれる発泡剤を発泡して形成することができる。
【００６２】
発泡樹脂層の厚みは、特に限定されないが、例えば、３５０μｍ以上、１５００μｍ以下であり、５００μｍ以上、１２００μｍ以下であってもよい。
【００６３】
２．基材
本開示における基材は、発泡樹脂層を保持する部材である。このような基材としては、例えば繊維質基材が挙げられる。繊維質基材としては、例えば紙、不織布、織布等の壁紙用途に用いられる公知の材料が挙げられる。上記紙は、一般紙であってもよく、難燃紙であってもよい。
【００６４】
難燃紙は、一般紙の中に難燃剤を含有させた紙である。難燃剤としては、例えば尿素、アンモニウム化合物等の窒素化合物；水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の水酸化物（好ましくは水和物）；自消性を有するリン又はハロゲン元素を含む難燃剤が挙げられる。中でも、水酸化マグネシウムのように結晶水を含む化合物は、燃焼分解時に結晶水の気化熱によって難燃化を図ることができる。
【００６５】
不織布は、抄紙式等の湿式不織布であってもよく、接着剤式、機械結合式（ニードルパンチ、ステッチボンド）、スパンボンド式等の乾式不織布であってもよい。不織布として具体的には、レーヨン紙、パルプを混抄した不織布、和紙、ガラス不織布、石綿不織布、ポリエステル不織布、ポリカーボネート不織布等の樹脂繊維不織布が挙げられる。
【００６６】
基材は、必要に応じて、乾燥紙力増強剤、湿潤紙力増強剤、着色剤、サイズ剤、定着剤等の任意の材料を含むことができる。
【００６７】
基材の厚みは特に限定されず、本開示の発泡積層シートの用途に応じて適宜設定することができる。基材の坪量は、例えば、３０ｇ／ｍ２以上、１００ｇ／ｍ２以下であり、５０ｇ／ｍ２以上、７０ｇ／ｍ２以下であってもよい。
【００６８】
３．任意の構成
本開示の発泡積層シートは、基材と、上記基材の一方の面側に配置された発泡樹脂層とを有する。さらに、発泡積層シートは、任意の構成を有していてもよい。
【００６９】
（１）非発泡樹脂層Ａ
本開示の発泡積層シートは、発泡樹脂層を基準として基材とは反対側の位置に、非発泡樹脂層Ａを有していてもよい。非発泡樹脂層Ａを設けることで、例えば発泡樹脂層の表面強度を高めることができる。すなわち、非発泡樹脂層Ａは、発泡樹脂層の保護層として機能することが好ましい。
【００７０】
非発泡樹脂層Ａは、樹脂成分として、樹脂およびその架橋物の少なくとも一方を含有することが好ましい。上記架橋物は、上記樹脂の分子鎖が架橋した架橋物であり、例えば、電子線照射により架橋された架橋物であってもよく、架橋剤により架橋された架橋物であってもよい。
【００７１】
上記樹脂としては、例えば、オレフィン系樹脂、メタクリル系樹脂、熱可塑性ポリエステル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、フッ素系樹脂が挙げられる。非発泡樹脂層Ａにおいて、これらは、１種単独で含まれていてもよく、２種以上が含まれていてもよい。
【００７２】
オレフィン系樹脂としては、上述した発泡樹脂層における材料と同様の材料が挙げられる。非発泡樹脂層Ａに用いられる、好ましいオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン（低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ））、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリブタジエン、ポリイソプレン等の樹脂単体、エチレンと炭素数が４以上のαオレフィンの共重合体（線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ））、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体等のエチレン（メタ）アクリル酸系共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、エチレン−ビニルアルコール共重合体、アイオノマーが挙げられる。なお、「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸およびメタクリル酸の少なくとも一方を意味する。他の（メタ）と記載された部分についても同様である。
【００７３】
非発泡樹脂層Ａは、充填剤、着色剤、光安定剤、発泡剤、その他滑剤、抗菌剤等の公知の添加剤を含んでもよい。非発泡樹脂層Ａは透明でもよく、無着色でもよく、また着色してもよい。また、非発泡樹脂層Ａの厚みは、特に限定されないが、例えば、２μｍ以上、５０μｍ以下である。
【００７４】
（２）非発泡樹脂層Ｂ
本開示の発泡積層シートは、基材および発泡樹脂層の間に、非発泡樹脂層Ｂを有していてもよい。非発泡樹脂層Ｂは、例えば、接着機能を有することで、発泡樹脂層と基材との接着性を高めることができる。
【００７５】
非発泡樹脂層Ｂは、樹脂成分として、樹脂およびその架橋物の少なくとも一方を含有することが好ましい。上記架橋物は、上記樹脂の分子鎖が架橋した架橋物であり、例えば、電子線照射により架橋された架橋物であってもよく、架橋剤により架橋された架橋物であってもよい。
【００７６】
上記樹脂としては、例えば、オレフィン系樹脂が挙げられる。オレフィン系樹脂としては、上述した発泡樹脂層における材料と同様の材料が挙げられる。非発泡樹脂層Ｂに用いられる、好ましいオレフィン系樹脂としては、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）が挙げられる。エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）における酢酸ビニル成分（ＶＡ成分）の含有量（共重合比率）は、例えば、１０質量％以上、４６質量％以下であり、１５質量％以上、４１質量％以下であってもよい。また、非発泡樹脂層Ｂの厚みは、特に限定されないが、例えば、５μｍ以上、５０μｍ以下である。
【００７７】
（３）絵柄模様層
本開示の発泡積層シートは、発泡樹脂層を基準として基材とは反対側の位置に、絵柄模様層を有していてもよい。絵柄模様層を設けることで、発泡積層シートに、容易に意匠性を付与することができる。なお、本開示の発泡積層シートは、絵柄模様層を有していなくてもよい。
【００７８】
絵柄模様層は、発泡樹脂層に直接接していてもよく、プライマー層または接着層を介して接していてもよい。また、発泡積層シートが非発泡樹脂層Ａを有する場合、発泡積層シートは、発泡樹脂層、非発泡樹脂層Ａおよび絵柄模様層をこの順に有していてもよい。この場合、絵柄模様層は、非発泡樹脂層Ａと直接接していてもよく、プライマー層または接着層を介して接していてもよい。
【００７９】
絵柄模様層は、少なくとも絵柄模様部を有し、絵柄模様層の形成方法に応じて、絵柄模様部を支持する支持部を有していてもよい。
【００８０】
絵柄模様部における絵柄模様は、特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができる。絵柄模様としては、例えば木目模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号、抽象模様、草花模様が挙げられる。
【００８１】
絵柄模様層は、例えば、支持部の一方の面に、印刷用インキを用いて絵柄模様部を印刷して形成することができる。また、支持部にかえて、発泡樹脂層または非発泡樹脂層Ａの表面に、印刷用インキを用いて絵柄模様部を直接印刷して形成してもよい。
【００８２】
印刷用インキは、例えば着色剤、結着剤樹脂および溶剤を少なくとも含む。印刷用インキの組成の詳細については、例えば特開２０１７−４３００９号公報、特開２０１１−１７９１６１号公報に開示される絵柄模様層の形成に用いられる印刷インキの組成と同様の組成を採用できる。また、印刷用インキとして、公知又は市販のインキを使用することができる。印刷方法は特に限定されず、公知の印刷方法を用いることができる。また、絵柄模様部が全面ベタ状に形成される場合は、公知の塗工方法を用いることもできる。
【００８３】
絵柄模様層の厚みは特に限定されず、絵柄模様の種類に応じて適宜設定することができる。絵柄模様層の厚みは、例えば０．１μｍ以上、１０μｍ以下である。
【００８４】
（４）表面保護層
本開示の発泡積層シートは、発泡樹脂層を基準として基材とは反対側の位置に、表面保護層を有していてもよい。表面保護層を設けることで、発泡積層シートの表面強度を高めることができる。
【００８５】
表面保護層の種類は、特に限定されず、表面保護層を設ける目的により適宜選択することができる。例えば、艶調整を目的とする場合、表面保護層は、例えば、シリカ等の既知の艶消し剤を含有していてもよい。また、絵柄模様層の保護を目的とする場合、あるいは、耐スクラッチ性または耐汚染性の向上を目的とする場合、表面保護層は、例えば、電離放射線硬化型樹脂の硬化物を樹脂成分として含有していてもよい。
【００８６】
表面保護層の厚みは特に限定されず、適宜設定することができる。表面保護層の厚みは、例えば、０．５μｍ以上、１０μｍ以下である。
【００８７】
表面保護層は、発泡樹脂層と直接接していてもよく、プライマー層または接着層を介して接していてもよい。
【００８８】
また、発泡積層シートが非発泡樹脂層Ａを有する場合、発泡積層シートは、発泡樹脂層、非発泡樹脂層Ａおよび表面保護層をこの順に有することが好ましい。この場合、表面保護層は、非発泡樹脂層Ａと直接接していてもよく、プライマー層または接着層を介して接していてもよい。
【００８９】
また、発泡積層シートが絵柄模様層を有する場合、発泡積層シートは、発泡樹脂層、絵柄模様層および表面保護層をこの順に有することが好ましい。この場合、表面保護層は、絵柄模様層と直接接していてもよく、プライマー層または接着層を介して接していてもよい。なお、発泡積層シートが非発泡樹脂層Ａおよび絵柄模様層を有する場合、発泡積層シートは、発泡樹脂層、非発泡樹脂層Ａ、絵柄模様層および表面保護層をこの順に有することが好ましい。
【００９０】
（５）プライマー層
本開示の発泡積層シートは、発泡積層シートを構成する各層の間に、プライマー層を有していてもよい。
【００９１】
プライマー層に含有される樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、塩素化ポリエチレン樹脂が挙げられる。中でもアクリル樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂が好ましい。
【００９２】
プライマー層の厚みは特に限定されず、適宜設定することができる。プライマー層の厚みは、例えば、０．１μｍ以上、１０μｍ以下であり、０．１μｍ以上、５μｍ以下であってもよい。
【００９３】
プライマー層の配置位置としては、例えば、基材と非発泡樹脂層Ｂとの層間、非発泡樹脂層Ｂと発泡樹脂層との層間、発泡樹脂層と非発泡樹脂層Ａとの層間、非発泡樹脂層Ａと絵柄模様層との層間、非発泡樹脂層Ａと表面保護層との層間、絵柄模様層と表面保護層との層間が挙げられる。
【００９４】
（６）エンボス模様
本開示の発泡積層シートは、発泡樹脂層を基準として基材とは反対側の最表面に、エンボス模様を有していてもよい。エンボス模様としては、例えば木目板導管溝、石板表面凹凸、布表面テクスチャア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝が挙げられ、これらの組み合わせであってもよい。
【００９５】
４．用途
本開示の発泡積層シートは、例えば、発泡壁紙、各種装飾材等の内装材として用いることができる。中でも発泡壁紙として有用である。
【００９６】
５．製造方法
本開示の発泡積層シートの製造方法は、特に限定されないが、例えば、後述する未発泡積層シートの発泡剤含有樹脂層を加熱し、発泡させて発泡樹脂層を形成する発泡工程を有する方法が挙げられる。発泡工程における加熱温度、加熱時間は、発泡剤含有樹脂層に含まれる発泡剤の分解により層内に発泡セルが形成可能となる条件であれば特に限定されず、発泡剤含有樹脂層の組成に応じて適宜設定することができる。
【００９７】
Ｂ．未発泡積層シート
図４は、本開示の未発泡積層シートの一例を示す概略断面図である。図４に示す未発泡積層シート１１は、基材１と、基材１の一方の面側に配置された発泡剤含有樹脂層２ａとを有する。発泡剤含有樹脂層２ａは、樹脂成分と、発泡剤と、光安定剤と、を含有する。本開示においては、発泡剤含有樹脂層２ａに含まれる光安定剤として、特定の高分子型光安定剤を用いることを一つの特徴とする。
【００９８】
本開示によれば、特定の高分子型光安定剤を用いることで、光安定剤のブリードアウトが抑制された発泡積層シートを形成可能な未発泡積層シートとすることができる。
【００９９】
１．発泡剤含有樹脂層
発泡剤含有樹脂層は、樹脂成分と、発泡剤と、光安定剤とを少なくとも含有する。樹脂成分および光安定剤については、上記「Ａ．発泡積層シート」に記載した内容と同様であるので、ここでの記載は省略する。
【０１００】
発泡剤含有樹脂層に含まれる発泡剤は、公知の発泡剤から選択することができる。発泡剤としては、例えば、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、アゾビスホルムアミド等のアゾ系；オキシベンゼンスルホニルヒドラジド（ＯＢＳＨ）、パラトルエンスルホニルヒドラジド等のヒドラジド系等の有機系熱分解型発泡剤、マイクロカプセル型発泡剤、重曹等の無機系発泡剤等が挙げられる。これらは、発泡剤含有樹脂層に１種単独で含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
【０１０１】
発泡剤の含有量は、発泡剤の種類、発泡倍率等に応じて適宜設定できる。発泡倍率は、例えば１．５倍以上であり、３倍以上、７倍以下であってもよい。また、発泡剤の含有量は、発泡剤含有樹脂組成物に含まれる樹脂成分１００質量部に対して、例えば、１質量部以上、２０質量部以下であり、３質量部以上、１０質量部以下であってもよい。
【０１０２】
発泡剤含有樹脂層は、発泡助剤を含有していてもよい。発泡助剤としては、例えば金属酸化物、脂肪酸金属塩等の、発泡助剤として用いられる公知の材料が挙げられ、発泡剤の種類に応じて適宜選択することができる。発泡助剤として具体的には、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、オクチル酸亜鉛、オクチル酸カルシウム、オクチル酸マグネシウム、ラウリン酸亜鉛、ラウリン酸カルシウム、ラウリン酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、カルボン酸ヒドラジド化合物等が挙げられる。これらは、発泡剤含有樹脂層に１種単独で含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
【０１０３】
発泡剤含有樹脂層が、オレフィン不飽和カルボン酸共重合体を含む場合、発泡助剤としてカルボン酸ヒドラジド化合物を含むことが好ましい。カルボン酸ヒドラジド化合物は、カルボキシル基を有するオレフィン不飽和カルボン酸共重合体と組み合わせて使用しても、化学的な反応により発泡助剤の効能を失活しにくい。このため、発泡剤含有樹脂層の発泡の際に生じる焼けや発色団の形成により、発泡樹脂層や基材等が黄変することを抑制できる。カルボン酸ヒドラジド化合物としては、例えば、分子中に１個のヒドラジド基を有するモノヒドラジド化合物、分子中に２個のヒドラジド基を有するジヒドラジド化合物、分子中に３個以上のヒドラジド基を有するポリヒドラジド化合物が挙げられる。具体的なモノヒドラジド化合物、ジヒドラジド化合物およびポリヒドラジド化合物については、例えば特開２００９−１９７２１９号公報に開示される化合物とすることができる。これらは、発泡剤含有樹脂組成物に１種単独で含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
【０１０４】
発泡助剤の含有量は、特に限定されないが、例えば、発泡剤含有樹脂層に含まれる樹脂成分１００質量部に対して、例えば０．３質量部以上、１０質量部以下であり、１質量部以上、５質量部以下であってもよい。
【０１０５】
また、発泡剤含有樹脂層は、発泡剤としてアゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）を含み、発泡助剤としてカルボン酸ヒドラジド化合物を含むことが好ましい。この場合のカルボン酸ヒドラジド化合物の含有量としては、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）１質量部に対して、例えば、０．２質量部以上、１質量部以下である。
【０１０６】
発泡剤含有樹脂層は、上述した無機充填剤および各種の添加剤を含有していてもよい。また、発泡剤含有樹脂層の厚みは、例えば、３０μｍ以上、３００μｍ以下であり、５０μｍ以上、１５０μｍ以下であってもよい。
【０１０７】
２．基材
本開示の未発泡積層シートにおける基材については、上記「Ａ．発泡積層シート」に記載した内容と同様であるので、ここでの記載は省略する。
【０１０８】
３．任意の構成
本開示の未発泡積層シートは、基材と、上記基材の一方の面側に配置された発泡剤含有樹脂層とを有する。さらに、未発泡積層シートは、非発泡樹脂層Ａ、非発泡樹脂層Ｂ、絵柄模様層、表面保護層、プライマー層、エンボス模様等の任意の構成を有していてもよい。これらの構成については、上記「Ａ．発泡積層シート」に記載した内容と同様であるので、ここでの記載は省略する。また、本開示の未発泡積層シートは、通常、上述した発泡積層シートの製造に用いられるシートである。
【０１０９】
４．製造方法
本開示の未発泡積層シートの製造方法は、特に限定されないが、例えば、樹脂成分と、発泡剤と、光安定剤とを含有する発泡剤含有樹脂組成物を用いて、基材上に発泡剤含有樹脂層を形成する発泡剤含有樹脂層形成工程を有する方法が挙げられる。
【０１１０】
発泡剤含有樹脂層の形成方法としては、例えば、基材上に、Ｔダイ押出し機により発泡剤含有樹脂組成物を押出して製膜する押出しラミネート法を用いることができる。また、発泡剤含有樹脂組成物を押出して発泡剤含有樹脂層のシートを形成後、別工程で発泡剤含有樹脂層のシートを基材にラミネートしてもよい。押出製膜時のシリンダー温度及びダイス温度は、適宜調整することができる。
【０１１１】
また、発泡剤含有樹脂層形成工程後に、発泡剤含有樹脂層に電子線を照射して樹脂成分を架橋する電子線照射工程を行ってもよい。発泡剤含有樹脂層に含まれる樹脂成分が架橋して架橋物を形成することができ、最終的に得られる発泡樹脂層の表面強度や発泡特性等を調整することができる。電子線のエネルギー強度は、例えば、１５０ｋＶ以上、２５０ｋＶ以下であり、１７５ｋＶ以上、２００ｋＶ以下であってもよい。また、照射量は、例えば、１０ｋＧｙ以上、１００ｋＧｙ以下であり、１０ｋＧｙ以上、５０ｋＧｙ以下であってもよい。電子線源として、公知の電子線照射装置が使用できる。
【０１１２】
また、発泡剤含有樹脂層の片面または両面に非発泡樹脂層を形成する非発泡樹脂層形成工程を行ってもよい。非発泡樹脂層は、押出製膜により形成してもよく、各フィルムを熱ラミネートすることにより形成してもよい。中でもＴダイ押出機による同時押出製膜が好ましい。例えば、非発泡樹脂層Ａおよび非発泡樹脂層Ｂの両方を設ける場合であれば、３層同時成膜が可能なマルチマニホールドタイプのＴダイを用いて、発泡剤含有樹脂組成物および各非発泡樹脂層形成用の樹脂組成物を同時に押出すること、つまり発泡剤含有樹脂層形成工程と非発泡樹脂層形成工程とを同時に行うことにより、非発泡樹脂層Ａ、発泡剤含有樹脂層、および非発泡樹脂層Ｂがこの順で積層された３層積層体を形成することができる。
【０１１３】
なお、発泡剤含有樹脂組成物に顔料等の無機物が含まれている場合、３層同時押出製膜による方法を用いることが好ましい。発泡剤含有樹脂層を押出製膜により形成する際に、押出機の押出口に無機物の残渣（目やに）が発生し易く、これが発泡剤含有樹脂層の表面で異物となり易い。これに対し、３層同時押出製膜による方法を用いて、発泡剤含有樹脂層および非発泡樹脂層を、発泡剤含有樹脂層を無機物非含有の非発泡樹脂層で挟み込むようにして同時に形成することにより、目やにの発生を抑制することができる。
【０１１４】
また、必要に応じて、絵柄模様層、プライマー層および表面保護層を形成する各工程を行ってもよい。絵柄模様層、プライマー層および表面保護層の各層の形成方法は、特に限定されず、例えば、印刷、塗布等の常法のコーティング法、押出製膜法が挙げられる。
【０１１５】
なお、本開示は、上記実施形態に限定されない。上記実施形態は、例示であり、本開示の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本開示の技術的範囲に包含される。
【実施例】
【０１１６】
［実施例１］
下記に示す配合で発泡剤含有樹脂組成物を溶融混練により調製した。
・樹脂：ＥＶＡ「EV450：三井・デュポンポリケミカル(株)製」  １００質量部
・光安定剤：高分子型光安定剤「XJ100H：日本ポリエチレン(株)製」  １質量部
・無機充填剤：二酸化チタン「CR58-2：石原産業（株）製」  ２０質量部
・発泡剤：アゾ系発泡剤「ビニホールAC#3：永和化成工業（株）製」  ４質量部
・発泡助剤：ヒドラジド系発泡助剤「ADH：大塚化学（株）製」  ２質量部
【０１１７】
また、光安定剤は、エチレンと、下記構造式で表される化合物との共重合であり、
その重量平均分子量は、約５０，０００である。
【０１１８】
【化６】
2019171788.tif 000008
【０１１９】
Ｔダイ押出機を用いて、発泡剤含有樹脂組成物を１００μｍの厚みになるように押出して発泡剤含有樹脂層を形成し、一方の面に裏打紙（繊維質基材）をラミネートして未発泡積層シートを形成した。押出条件は、シリンダー温度は１１０℃、ダイス温度を１２０℃とした。
【０１２０】
得られた未発泡積層シートに対し、発泡剤含有樹脂層側から電子線（２００ｋＶ、３５ｋＧｙ）を照射した。次に、発泡剤含有樹脂層上に、グラビア印刷機を用いてアクリル系水性インキ（昭和インク製）をコートして、絵柄模様層を形成した。その後、ギアオーブンにて２２０℃で３０秒〜４０秒間加熱して、発泡剤含有樹脂層を発泡させて発泡樹脂層とし、発泡積層シートを得た。
【０１２１】
［実施例２］
光安定剤の配合量を０．３質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして発泡積層シートを得た。
【０１２２】
［実施例３］
光安定剤の配合量を３質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして発泡積層シートを得た。
【０１２３】
［実施例４］
樹脂の種類をＥＭＡＡ「N1110H：三井・デュポンポリケミカル（株）製」に変更したこと以外は、実施例１と同様にして発泡積層シートを得た。
【０１２４】
［比較例１］
光安定剤を用いなかったこと以外は、実施例１と同様にして発泡積層シートを得た。
【０１２５】
［比較例２］
光安定剤の種類を、アデカスタブＬＡ−６８（ＡＤＥＫＡ製、分子量約１９００）に変更したこと以外は、実施例１と同様にして発泡積層シートを得た。
【０１２６】
［評価］
（耐ブリード性）
実施例１〜４および比較例１、２で得られた発泡積層シートの耐ブリード性を評価した。具体的には、４０℃の恒温槽に発泡積層シートを保管し、その後、０時間および１６８時間（１週間）の段階で、発泡積層シートの表面を、ＦＴ−ＩＲ（フーリエ変換赤外分光光度計）で測定し、光安定剤に由来するピークを観察した。
評価基準
・○：光安定剤由来のピーク成長が確認された
・×：光安定剤由来のピーク成長が確認されなかった
【０１２７】
（耐久性）
実施例１〜４および比較例１、２で得られた発泡積層シートの耐久性を評価した。具体的には、紫外線フェードメータ（スガ試験機製：「Ｕ４８」）を用いて、ブラックパネルの温度を６３℃として、分光放射照度のピークを波長３８０ｎｍに有する紫外線を、波長３００〜７００ｎｍでの放射照度５００Ｗ／ｍ２で１０００時間照射した。その後、発泡積層シートの表面を、JIS L 0849に規定する摩擦試験機II形（学振形）を用いて、２５０ｇ荷重で金巾にて１００往復摩擦試験を実施した。
評価基準
・○：裏打紙が露出しなかった
・×：裏打紙が露出した
【０１２８】
【表１】
2019171788.tif 000009
【０１２９】
表１に示すように、実施例１〜４で得られた発泡積層シートは、光安定剤由来のピーク成長が確認されず、耐ブリード性が良好であった。さらに、実施例１〜４で得られた発泡積層シートは、耐久性も良好であった。これに対して、比較例１では、光安定剤を添加していないため、耐久性が低かった。また、比較例２では、耐久性は良好であったものの、光安定剤由来のピーク成長が確認され、耐ブリード性が低かった。このように、本開示においては、特定の高分子型光安定剤を用いることで、光安定剤のブリードアウトを抑制できることが確認された。
【符号の説明】
【０１３０】
１  …  基材
２  …  発泡樹脂層
２ａ  …  発泡剤含有樹脂層
３  …  非発泡樹脂層Ａ
４  …  非発泡樹脂層Ｂ
１０  …  発泡積層シート
１１  …  未発泡積層シート
【図１】
2019171788.tif 000013
【図２】
2019171788.tif 000014
【図３】
2019171788.tif 000015
【図４】
2019171788.tif 000016