(57)【要約】【課題】ケイ素化合物からなる薄膜層の合成樹脂製基材に対する密着性が優れた車両内外装部品用積層体であって、従来品と比較して、少ない製造工程にて製造可能なものを提供すること。【解決手段】合成樹脂製基材の少なくとも一つの面に、下地層と、ケイ素化合物からなる薄膜層とが、合成樹脂製基材側よりこの順にて積層されてなる車両内外装部品用積層体において、分子内にアクリロイル基又はメタクリロイル基と、シルセスキオキサン構造と、シリコーン構造とを有する化合物と、一種以上の（メタ）アクリレートモノマーとの共重合体を用いて、下地層を構成した。【選択図】図１
2019006346.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
合成樹脂製基材の少なくとも一つの面に、下地層と、ケイ素化合物からなる薄膜層とが、該合成樹脂製基材側よりこの順にて積層されてなる車両内外装部品用積層体にして、
前記下地層が、分子内にアクリロイル基又はメタクリロイル基と、シルセスキオキサン構造と、シリコーン構造とを有する化合物と、一種以上の（メタ）アクリレートモノマーとの共重合体にて、構成されていることを特徴とする車両内外装部品用積層体。
【請求項２】
前記共重合体が、前記化合物を２０〜８０重量％の割合において含有する請求項１に記載の車両内外装部品用積層体。
【請求項３】
前記合成樹脂製基材が、ポリカーボネート樹脂製である請求項１又は請求項２に記載の車両内外装部品用積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、車両内外装部品用積層体に係り、特に、自動車等の車両における樹脂ガラス等として好適に用いられるものに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に、合成樹脂は軽量性、耐衝撃性や加工性等に優れているところから、従来より、自動車等の車両においては、各種の合成樹脂製部品が使用されている。特に、燃費向上のためにより一層の車両の軽量化が求められている近年では、従来は他の材料にて形成されていた部品にあっても、合成樹脂製部品への転換が図られているのであり、例えば、車両に搭載されるガラスについては、従来の無機ガラスに代えて、ポリカーボネート樹脂やアクリル樹脂等の透明樹脂（有機ガラス、樹脂ガラス）への転換が進められている。
【０００３】
しかしながら、ポリカーボネート樹脂等の透明樹脂は、従来の無機ガラスと比較すると、耐擦傷性等が劣るという問題を内在している。同様に、その他の合成樹脂についても、例えば金属性材料と比較すると、耐擦傷性等が劣ることが指摘されている。かかる欠点を補うべく、合成樹脂からなる基材（例えば、合成樹脂製基板）上に、かかる合成樹脂より硬度が高い材料からなる保護層（例えば、ケイ素化合物からなる薄膜層）を様々な手法で形成してなるものが、各種、提案されている。
【０００４】
ここで、合成樹脂製基板上に、ケイ素化合物からなる薄膜層を保護層として形成する場合、合成樹脂製基板とケイ素化合物からなる薄膜層との間の密着性の向上を図るべく、それらの間に、下地層としてプライマー層を介在させることが一般的であるところ、これまで提案されているプライマーにあっては、合成樹脂製基板とケイ素化合物からなる薄膜層との双方への密着性、より具体的には、車両内外装部品用積層体として要求される程度の密着性を、発揮し得るものは、提案されていないのが現状である。
【０００５】
そのため、従来の車両内外装部品用積層体においては、一般的に、合成樹脂製基板との密着性に優れたプライマー層と、ケイ素化合物からなる薄膜層との密着性に優れたプライマー層との二層が、合成樹脂製基板と薄膜層との間に介在せしめられている。例えば、特許文献１（特許第５３３００７０号公報）に開示されているプラスチック積層体の如く、プラスチック基板と有機珪素化合物のプラズマＣＶＤ膜との間に、アクリル樹脂熱硬化膜とオルガノシロキサン系樹脂の熱硬化膜との二層が介在せしめられて、構成されているのである。
【０００６】
しかしながら、そのような二層のプライマー層を有する積層体を製造するに際しては、各プライマー層を形成するために、二つの独立した工程が必須とされるところから、製造工程の簡略化や製造コストの低減化等の観点において、従来の車両内外装部品用積層体にあっては、未だ改善の余地が残されているのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特許第５３３００７０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
ここにおいて、本発明は、かかる事情を背景にして為されたものであって、その解決すべき課題とするところは、ケイ素化合物からなる薄膜層の合成樹脂製基材に対する密着性が優れた車両内外装部品用積層体であって、従来品と比較して、少ない製造工程にて製造可能なものを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
そして、本発明は、かかる課題を解決すべく、合成樹脂製基材の少なくとも一つの面に、下地層と、ケイ素化合物からなる薄膜層とが、該合成樹脂製基材側よりこの順にて積層されてなる車両内外装部品用積層体にして、前記下地層が、分子内にアクリロイル基又はメタクリロイル基と、シルセスキオキサン構造と、シリコーン構造とを有する化合物と、一種以上の（メタ）アクリレートモノマーとの共重合体にて、構成されていることを特徴とする車両内外装部品用積層体を、その要旨とするものである。
【００１０】
そのような本発明に従う車両内外装部品用積層体にあっては、有利には、前記共重合体が、前記化合物を２０〜８０重量％の割合において含有する。
【００１１】
また、本発明の車両内外装部品用積層体においては、好ましくは、前記合成樹脂製基材がポリカーボネート樹脂製である。
【発明の効果】
【００１２】
このように、本発明に従う車両内外装部品用積層体にあっては、合成樹脂製基材とケイ素化合物からなる薄膜層との間に、下地層として、所定の共重合体からなる層を介在せしめているのであり、かかる所定の共重合体は、合成樹脂製基材及び薄膜層の何れにも優れた密着性を発揮するものであるところから、ケイ素化合物からなる薄膜層の合成樹脂製基材に対する密着性が、非常に優れたものとなっているのである。
【００１３】
また、従来の、合成樹脂製基材上にケイ素化合物からなる薄膜層が形成されてなる積層体にあっては、合成樹脂製基材と薄膜層との密着性を確保すべく、二層のプライマー層が形成されていたのに対して、本発明においては、所定の共重合体からなる一層の（単一の）下地層のみが形成されて、構成されるものであるところから、従来品と比較して、製造工程の簡略化が有利に図られており、製造コストの低減にも大きく寄与するものとなっているのである。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の一実施形態に係る積層体の部分拡大断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、図面を適宜、参酌しながら、本発明を詳細に説明する。
【００１６】
図１は、本発明に従う車両内外装部品用積層体の一実施形態である積層体１０を、基板１２上における下地層１４及び薄膜層１６の積層方向に平行な面で切断し、それによって現われる断面を部分的に拡大した説明図である。かかる図１に示されている積層体１０は、合成樹脂製の基板１２における一方の面（図１において上面）上の全面に亘って、単層の下地層１４が形成され、かかる下地層１４上の全面に亘って、ケイ素化合物からなる薄膜層１６が形成されて、構成されている。なお、図１に示される積層体１０は、説明の都合上、基板１２、下地層１４及び薄膜層１６の各々の厚さについて、縮尺を変えて示されていることが理解されるべきところである。
【００１７】
ここで、積層体１０の基材たる基板１２について、それを構成する合成樹脂としては、従来より公知の各種の合成樹脂であって、後述する下地層１４を構成する共重合体（特に、当該共重合体中のアクリル樹脂部）との密着性に優れたものであれば、積層体１０の用途に応じたものを適宜に選択して、用いることが可能である。具体的には、積層体１０を、自動車に搭載される樹脂ガラス（有機ガラス）として用いる場合には、ポリカーボネート樹脂や、ポリメチルメタクリレート樹脂を始めとするアクリル樹脂等の透明合成樹脂が有利に用いられ、また、積層体１０を車両内装部品として用いる場合には、ポリカーボネート樹脂やアクリル樹脂に加えて、ポリエチレンテレフタレート樹脂やポリブチレンテレフタレート樹脂等のポリエステル樹脂、更には、ポリスチレン樹脂等が、有利に用いられる。
【００１８】
また、そのような合成樹脂からなる基板１２の厚さにあっても、積層体１０の具体的な用途に応じた厚さが適宜に採用され得るところ、例えば、積層体１０を、自動車に搭載される樹脂ガラス（有機ガラス）として用いる場合には、樹脂ガラス（有機ガラス）に要求される力学的特性（機械的強度）を有利に発揮させるべく、基板１２の厚さは、一般に、２〜１０ｍｍ程度とされる。
【００１９】
一方、本発明に従う積層体１０における、最外層たる薄膜層１６は、ケイ素化合物にて構成されるものである。ここで、薄膜層１６を構成するケイ素化合物としては、耐摩傷性（耐摩耗性及び耐擦傷性）等の向上を目的として、種々の合成樹脂製品の表面に保護層を形成する際に従来より用いられている各種のケイ素化合物の中から、積層体１０の用途等に応じたものを適宜に選択して、採用することが可能である。そのようなケイ素化合物としては、ＳｉＯ2 、ＳｉＯＮ、ＳｉＯＣ、ＳｉＮ2 やＳｉ3Ｏ4等を、例示することが出来る。また、そのようなケイ素化合物からなる薄膜層１６の厚さは、積層体１０の具体的な用途に応じて適宜に決定されるのであり、例えば、積層体１０を、自動車に搭載される樹脂ガラス（有機ガラス）として用いる場合には、薄膜層１６の厚さは３〜１５μｍ程度とされる。
【００２０】
なお、本発明において、「ケイ素化合物からなる」とは、ケイ素化合物を主成分として構成される何れのものをも包含することを意味するものであり、一種のケイ素化合物のみにて構成されているものは勿論のこと、二種以上のケイ素化合物にて構成されているものや、他の化合物を副成分又は不純物等として含むものについても、包含するものである。また、薄膜層（１６）の形成手法としては、ケイ素化合物の薄膜を形成することが可能な手法であれば、何れも使用可能であるところ、本発明においては、プラズマを利用するプラズマＣＶＤ法が有利に用いられる。
【００２１】
そして、本発明の積層体１０にあっては、上述した基板１２と薄膜層１６との間に、単層の下地層１４のみが介在せしめられているのであって、かかる下地層１４が、分子内にアクリロイル基又はメタクリロイル基と、シルセスキオキサン構造と、シリコーン構造とを有する化合物と、一種以上の（メタ）アクリレートモノマーとの共重合体にて、構成されているところに、大きな技術的特徴が存しているのである。そのような所定の共重合体は、合成樹脂製の基板１２及びケイ素化合物からなる薄膜層１６の何れにも優れた密着性を発揮するところから、本発明に従う積層体１０にあっては、ケイ素化合物からなる薄膜層１６の基板１２に対する密着性が、非常に優れたものとなるのである。
【００２２】
なお、下地層（１４）を構成する材料である所定の共重合体が、合成樹脂製の基材（基板１２）のみならず、ケイ素化合物からなる薄膜層（１６）に対しても優れた密着性を発揮する原理については、完全に把握しているものではないが、本発明者は以下のように考えている。即ち、下地層（１４）の作製に当たり、液状のアクリル系プライマー中に、分子内にアクリロイル基又はメタクリロイル基と、シルセスキオキサン構造と、シリコーン構造とを有する化合物（以下、適宜、化合物Ａという。）を添加し、混合したもの（液状混合物）を用いて、これを基材（基板１２）の表面に塗布すると、シリコーン構造の表面張力が小さいが故に、化合物Ａは、液状混合物内にて基材（基板１２）の表面とは反対側の面の近傍に集合する。かかる状態の下、液状混合物の硬化が進行する、具体的には、アクリル系プライマーを構成する一種以上の（メタ）アクリレートモノマーと化合物Ａとの重合反応が進行すると、それによって生成される硬化物（下地層１４）は、化合物Ａに由来するシルセスキオキサン構造が基材（基板１２）の表面とは反対側の面に集合した形態を呈することとなる。そして、シルセスキオキサン構造は、薄膜層（１６）を構成するケイ素化合物の構造と類似していることから、かかるシルセスキオキサン構造が表面に多数、存在する下地層（１４）と、ケイ素化合物からなる薄膜層（１６）との間においては、強固な分子間力が発現するのであり、以て、下地層（１４）と薄膜層（１６）との間で優れた密着性を発揮することとなる。
【００２３】
ここで、下地層（１４）を構成する共重合体中のシルセスキオキサン構造とは、一般式：（ＳｉＯ1.5Ｒ）nにて表わされ、その構造は、はしご型（Ladder Structure）、かご型（Cage Structure）及びランダム型（Random Structure）が知られているところ、本発明の下地層（１４）を構成する共重合体に含まれるシルセスキオキサン構造としては、特に限定されるものではなく、上記した公知の構造のうちの一種又は二種以上のものを含む共重合体であれば、本発明の下地層（１４）を構成する材料として使用可能である。なお、上記したシルセスキオキサン構造の一般式中、Ｒは水素原子又は置換基であり、置換基としては、プロピルアクリロイル基やプロピルメタクリロイル基等の有機基を例示することが出来、また、ｎは１以上の整数である。
【００２４】
また、本発明において用いられる共重合体中のシリコーン構造としては、一般式：−［Ｓｉ（Ｒ1）（Ｒ2）−Ｏ］n'−で表わされるポリシロキサン構造を例示することが出来る。この一般式中、Ｒ1 及びＲ2 は、それぞれ独立して、水素原子又は１価の有機基であり、ｎは１以上の整数である。Ｒ1 及びＲ2 で表わされる１価の有機基としては、Ｓｉ原子に共有結合が可能な基（原子団）であり、無置換であっても、或いは置換基を有していてもよく、例えば、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、フェニル基等を挙げることが出来る。
【００２５】
さらに、本発明における、下地層（１４）を構成する共重合体としては、化合物Ａ（分子内にアクリロイル基又はメタクリロイル基と、シルセスキオキサン構造と、シリコーン構造とを有する化合物）を２０〜８０重量％の割合において含有するものが、有利に用いられる。化合物Ａの含有割合が少な過ぎると、下地層（１４）と薄膜層（１６）との密着性が十分に確保できない恐れがあり、その一方、化合物Ａの含有割合が多過ぎると、下地層（１４）と基材（基板１２）との密着性が十分に確保できない恐れがある。
【００２６】
ところで、上述してきた積層体１０にあっては、従来より公知の種々の製造技術、合成技術等を適宜に組み合わせることにより、製造することが可能である。例えば、積層体１０を樹脂ガラス（有機ガラス）として用いる場合、積層体１０は、以下の手順に従って製造される。
【００２７】
先ず、所望とする平面形状及び厚さを有する基板１２を、ポリカーボネート樹脂等の透明樹脂材料を用いて、射出成形法等の公知の成形法に従って成形する。
【００２８】
次いで、下地層１４を形成するための材料として、ｉ）アクリル系プライマーと、ii）分子内にアクリロイル基又はメタクリロイル基と、シルセスキオキサン構造と、シリコーン構造とを有する化合物（化合物Ａ）とを、準備する。
【００２９】
本発明に従う積層体１０を製造するに際して用いられるアクリル系プライマーとしては、従来より合成樹脂製品に用いられているものであれば、本発明の効果を阻害しないものである限りにおいて、如何なるものであっても用いることが出来る。具体的には、少なくともアクリロイル基又はメタクリロイル基を反応性基として有する（メタ）アクリレートモノマーの一種又は二種以上を主成分とし、硬化（重合）によってアクリル樹脂を形成するものであれば、本発明において使用することが可能である。本明細書及び特許請求の範囲において、「（メタ）アクリレートモノマー」とは、アクリロイル基を有するアクリルモノマーと、メタクリロイル基を有するメタクリルモノマーとを包括的に表現するものである。
【００３０】
なお、本発明の積層体１０を製造するに際して、アクリル系プライマーは、主成分たる（メタ）アクリレートモノマーが、常温で液体状のものである場合にはそのままの形態で、若しくは所定の有機溶媒に溶解せしめられた溶液の形態で用いられ、また、（メタ）アクリレートモノマーが粘性の高い流動体若しくは固体状のものである場合には、所定の有機溶媒に溶解せしめられた溶液の形態において、用いられる。
【００３１】
一方、分子内にアクリロイル基又はメタクリロイル基と、シルセスキオキサン構造と、シリコーン構造とを有する化合物（化合物Ａ）は、例えば、以下の手順（工程）に従って合成することが可能である。
【００３２】
具体的には、先ず、アクリロイル基又はメタクリロイル基を有するシランカップリング剤を、必要に応じて所定の触媒を用いて、加水分解し、その加水分解物を縮合させることにより、加水分解縮合物（以下、適宜、化合物ａ１という。）を得る（工程１）。かかる加水分解縮合物は、アクリロイル基又はメタクリロイル基と共に、シルセスキオキサン構造をも有している。なお、アクリロイル基を有するシランカップリング剤としては、アクリル酸３−（トリメトキシシリル）プロピル等を、また、メタクリロイル基を有するシランカップリング剤としては、メタクリル酸３−（トリメトキシシリル）プロピル、メタクリル酸３−（トリエトキシシリル）プロピル等を、例示することが出来る。
【００３３】
その一方で、ポリシロキサン構造等のシリコーン構造を有し、且つ、工程１で得られた加水分解縮合物（化合物ａ１）との間で縮合可能な官能基を有する化合物ａ２を準備する。そのような化合物ａ２としては、α，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン、α，ω−ジヒドロキシポリジフェニルシロキサン等を、例示することが出来る。
【００３４】
そして、工程１で得られた化合物ａ１（所定の加水分解縮合物）と化合物ａ２とを共縮重合させることにより、目的とする化合物Ａ（分子内にアクリロイル基又はメタクリロイル基と、シルセスキオキサン構造と、シリコーン構造とを有する化合物）が得られるのである。
【００３５】
以上の如くして得られる化合物Ａを、液状のアクリル系プライマー中に添加、混合し、かかる液状混合物を、公知の手法に従って基材たる基板１２の表面に塗工し、形成された塗膜に対して、紫外線照射や加熱処理等を実施して、塗膜を硬化させる（重合を進行させる）ことにより、単層の下地層１４が形成されるのである。下地層１４の厚さは、液状混合物の基板１２表面への塗工量（塗布量）を調整することによって、適宜、調整することが可能である。
【００３６】
そして、かかる下地層１４の表面に、例えばプラズマＣＶＤ法等の如き公知の手法に従い、ケイ素化合物からなる薄膜層１６を所定厚さにて形成せしめることにより、本発明に従う積層体１０が得られるのである。
【００３７】
そのようにして得られた積層体１０においては、基板１２と薄膜層１６との間に介在する下地層１４が、基板１２及び薄膜層１６の何れに対しても優れた密着性を発揮する共重合体にて構成されているところから、積層体１０は、薄膜層１６の基板１２に対する密着性に優れたものとなっているのである。
【実施例】
【００３８】
以下に、本発明の実施例を幾つか示し、本発明を更に具体的に明らかにすることとするが、本発明が、そのような実施例の記載によって、何等の制約をも受けるものでないことは、言うまでもないところである。また、本発明には、以下の実施例の他にも、更には上記した具体的記述以外にも、本発明の趣旨を逸脱しない限りにおいて、当業者の知識に基づいて、種々なる変更、修正、改良等を加え得るものであることが、理解されるべきである。
【００３９】
なお、以下の実施例及び比較例における耐水試験及び碁盤目付着性試験後の評価、並びに、耐熱試験及び碁盤目付着性試験後の評価は、各々、以下の手法に従って実施した。ここで、碁盤目付着性試験とは、ＪＩＳ−Ｄ−０２０２：1998「自動車部品の塗膜通則」に規定される碁盤目付着性試験方法に準じて、有効面（下地層の表面又は薄膜層の表面）に２ｍｍ間隔の碁盤目を１００個、所定のカッターナイフで形成し、その後、所定のテープ剥離試験を実施するものである。
【００４０】
−耐水試験及び碁盤目付着性試験後の評価−
試料を、８０℃の水中に２時間、浸漬せしめ、その後、水中より試料を取り出す。取り出した試料について、碁盤目付着性試験を実施する。そして、碁盤目付着性試験後の有効面（下地層の表面又は薄膜層の表面）の状態を目視で観察し、有効面上に形成された碁盤目の全てが剥がれないで残存している場合は「○」と、それ以外の場合は「×」と評価する。
【００４１】
−耐熱試験及び碁盤目付着性試験後の評価−
試料を、１１０℃で７２０時間、加熱する。かかる加熱後の試料について、碁盤目付着性試験を実施する。そして、碁盤目付着性試験後の有効面（下地層の表面又は薄膜層の表面）の状態を目視で観察し、有効面上に形成された碁盤目の全てが剥がれないで残存している場合は「○」と、それ以外の場合は「×」と評価する。
【００４２】
先ず、基材として、所定の大きさを有する矩形状のポリカーボネート樹脂製基板（ＰＣ製基板）を、また、アクリル系プライマーとして、アクリレートモノマーたるジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）及びヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）を、ＤＰＨＡ：ＨＤＤＡ＝３：１（重量比）の割合にて、有機溶媒に溶解せしめてなる液状プライマーを、準備した。
【００４３】
また、以下に示す化合物α〜γを準備した。なお、化合物αは、分子内にシルセスキオキサン構造を有する化合物であり、化合物βは、分子内にシリコーン構造（ポリジメチルシロキサン構造）を有する化合物であり、化合物γは、分子内にアクリロイル基と、シルセスキオキサン構造と、シリコーン構造（ポリジメチルシロキサン構造）とを有する化合物である。
・化合物α：アクリル酸３−（トリメトキシシリル）プロピルの加水分解物を縮合さ                せて得られた加水分解縮合物。
・化合物β：α、ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン。
・化合物γ：化合物αと化合物βとの共縮重合体。
【００４４】
−実施例１〜４−
液状のアクリル系プライマーに、化合物γを、下記表１に示す割合において添加し、液状混合物を調製した。この液状混合物を、ＰＣ製基板の一方の面に塗工し、その塗膜に対して紫外線を照射し、硬化させることにより、ＰＣ製基板上に下地層（厚さ：１０μｍ）を形成した。ＰＣ製基板上に下地層のみが形成されたものを試料として用いて、上述の手法に従って耐水試験及び碁盤目付着性試験、並びに耐熱試験及び碁盤目付着性試験を実施し、それら各試験前後の試料の状態を評価した。耐水試験及び碁盤目付着性試験後の評価を、下記表１における「下地層のみ」の「耐水試験後」の欄に、また、耐熱試験及び碁盤目付着性試験後の評価を、下記表１における「下地層のみ」の「耐熱試験後」の欄に、各々、示す。
【００４５】
また、下地層の表面に、プラズマＣＶＤ装置を用いて、ＳｉＯ2 からなる薄膜層を４μｍの厚さにて形成した。ＰＣ製基板上に、下地層及び薄膜層がこの順に従って形成されたものを、試料として用いて、上述の手法に従って耐水試験及び碁盤目付着性試験、並びに耐熱試験及び碁盤目付着性試験を実施し、それら各試験前後の試料の状態を評価した。耐水試験及び碁盤目付着性試験後の評価を、下記表１における「下地層＋薄膜層」の「耐水試験後」の欄に、また、耐熱試験及び碁盤目付着性試験後の評価を、下記表１における「下地層＋薄膜層」の「耐熱試験後」の欄に、各々、示す。
【００４６】
−比較例１−
化合物α〜γの何れをも用いることなく、液状のアクリル系プライマーを単独で用いたことを除いては、実施例１〜４と同様の手法に従い、ＰＣ製基板上に下地層のみが形成されたもの、及び、ＰＣ製基板上に下地層及び薄膜層がこの順に従って形成されたものを作製し、上述の手法に従って耐水試験及び碁盤目付着性試験、並びに耐熱試験及び碁盤目付着性試験を実施し、それら各試験前後の試料の状態を評価した。ＰＣ製基板上に下地層のみが形成されたものについて、耐水試験及び碁盤目付着性試験後の評価を、下記表１における「下地層のみ」の「耐水試験後」の欄に、また、耐熱試験及び碁盤目付着性試験後の評価を、下記表１における「下地層のみ」の「耐熱試験後」の欄に、各々、示す。更に、ＰＣ製基板上に二層（下地層＋薄膜層）が形成されたものについて、耐水試験及び碁盤目付着性試験後の評価を、下記表１における「下地層＋薄膜層」の「耐水試験後」の欄に、また、耐熱試験及び碁盤目付着性試験後の評価を、下記表１における「下地層＋薄膜層」の「耐熱試験後」の欄に、各々、示す。
【００４７】
−比較例２〜５−
液状のアクリル系プライマーに、化合物αを、下記表１に示す割合において添加したことを除いては、実施例１〜４と同様の手法に従い、ＰＣ製基板上に下地層のみが形成されたもの、及び、ＰＣ製基板上に下地層及び薄膜層がこの順に従って形成されたものを作製し、上述の手法に従って耐水試験及び耐熱試験を実施し、それら各試験前後の試料の状態を評価した。ＰＣ製基板上に下地層のみが形成されたものについて、耐水試験及び碁盤目付着性試験後の評価を、下記表１における「下地層のみ」の「耐水試験後」の欄に、また、耐熱試験及び碁盤目付着性試験後の評価を、下記表１における「下地層のみ」の「耐熱試験後」の欄に、各々、示す。更に、ＰＣ製基板上に二層（下地層＋薄膜層）が形成されたものについて、耐水試験及び碁盤目付着性試験後の評価を、下記表１における「下地層＋薄膜層」の「耐水試験後」の欄に、また、耐熱試験及び碁盤目付着性試験後の評価を、下記表１における「下地層＋薄膜層」の「耐熱試験後」の欄に、各々、示す。
【００４８】
−比較例６〜９−
液状のアクリル系プライマーに、化合物βを、下記表１に示す割合において添加したことを除いては、実施例１〜４と同様の手法に従い、ＰＣ製基板上に下地層のみが形成されたもの、及び、ＰＣ製基板上に下地層及び薄膜層が、この順に従って形成されたものを作製し、上述の手法に従って耐水試験及び耐熱試験を実施し、それら各試験前後の試料の状態を評価した。ＰＣ製基板上に下地層のみが形成されたものについて、耐水試験及び碁盤目付着性試験後の評価を、下記表１における「下地層のみ」の「耐水試験後」の欄に、また、耐熱試験及び碁盤目付着性試験後の評価を、下記表１における「下地層のみ」の「耐熱試験後」の欄に、各々、示す。更に、ＰＣ製基板上に二層（下地層＋薄膜層）が形成されたものについて、耐水試験及び碁盤目付着性試験後の評価を、下記表１における「下地層＋薄膜層」の「耐水試験後」の欄に、また、耐熱試験及び碁盤目付着性試験後の評価を、下記表１における「下地層＋薄膜層」の「耐熱試験後」の欄に、各々、示す。
【００４９】
【表１】
2019006346.tif 000003
【００５０】
かかる表１の結果から明らかなように、基材たるＰＣ製基板と、ＳｉＯ2 からなる薄膜層との間に、本発明の如く、所定の共重合体にて構成される下地層を形成してなる積層体にあっては、薄膜層のＰＣ製基板に対する密着性が非常に優れていることが、認められるのである。
【符号の説明】
【００５１】
１０    積層体
１２    基板
１４    下地層
１６    薄膜層
【図１】
2019006346.tif 000004