(57)【要約】      （修正有）【課題】アスコルビン酸金属塩の生成により濁った不飽和基含有ポリエーテル又は反応性ケイ素基含有ポリエーテルにおいて、生産性を落とすことなく低濁度なポリエーテルを取得することができる製造方法を提供する。【解決手段】アスコルビン酸金属塩量が５ｐｐｍ以上である不飽和基含有ポリエーテル又は反応性ケイ素基含有ポリエーテルに極性溶媒から選ばれる少なくとも一種を添加し、混合したのち極性溶媒を脱揮して、濁度指標Ａ６６０が０．００６以下となることを特徴とする、ポリエーテルの製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アスコルビン酸金属塩量が５ｐｐｍ以上であるポリエーテルに対して極性溶媒を添加し、混合したのち、該極性溶媒を脱揮して濁度指標Ａ６６０が０．００６以下となることを特徴とする、ポリエーテルの製造方法。
【請求項２】
極性溶媒の添加部数が、ポリエーテル１００重量部に対し、１重量部以上であることを特徴とする、請求項１に記載のポリエーテルの製造方法。
【請求項３】
極性溶媒の添加部数が、ポリエーテル１００重量部に対し、５重量部以上であることを特徴とする、請求項１または２に記載のポリエーテルの製造方法。
【請求項４】
ポリエーテルに添加する極性溶媒が、ケトン系溶媒、アルコール系溶媒、アミド系溶媒であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載のポリエーテルの製造方法。
【請求項５】
ポリエーテルに添加する極性溶媒が、アルコール系溶媒であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載のポリエーテルの製造方法。
【請求項６】
ポリエーテルに添加するアルコール系溶媒が、炭素数１〜３のアルコール系溶媒であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載のポリエーテルの製造方法。
【請求項７】
ポリエーテルに添加する炭素数１〜３のアルコール系溶媒がメタノールであることを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載のポリエーテルの製造方法。
【請求項８】
アスコルビン酸金属塩がアスコルビン酸ナトリウムおよびアスコルビン酸亜鉛のいずれかであることを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載のポリエーテルの製造方法。
【請求項９】
ポリエーテルが、不飽和基含有ポリエーテルおよび反応性ケイ素基含有ポリエーテルのいずれかであることを特徴とする、請求項１〜８のいずれかに記載のポリエーテルの製造方法。
【請求項１０】
アスコルビン酸金属塩量が５ｐｐｍ以上でかつ濁度指標Ａ６６０が０．００６以下であるポリエーテル。
【請求項１１】
ポリエーテルが、不飽和基含有ポリエーテルおよび反応性ケイ素基含有ポリエーテルのいずれかであることを特徴とする、請求項１０に記載のポリエーテル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエーテルの製造方法、および濁度の低減方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
反応性ケイ素基含有ポリエーテルは、室温においても湿分などによる反応性ケイ素基の加水分解反応などを伴うシロキサン結合の形成によって架橋し、ゴム状硬化物が得られるという性質を有することが知られている。
【０００３】
反応性ケイ素基含有ポリエーテルは、すでに工業的に生産され、シーリング材、接着剤、塗料などの用途に広く使用されている。
【０００４】
このような反応性ケイ素基含有ポリエーテルを製造する方法の一例として、ＫＯＨなどのアルカリ金属または複合金属シアン化物錯体を触媒としてアルキレンオキシドの開環重合を行い、末端に水酸基を有するポリエーテル重合体を製造し、その末端水酸基をオレフィンへ変換した後（特許文献１参照）、水とアスコルビン酸等の酸性成分を混合した洗浄水と接触させて、アルカリ性成分、重合触媒由来の金属不純物、および塩を除去することで精製し（特許文献２参照）、反応性ケイ素基を有するヒドロシラン化合物によりヒドロシリル化を行って製造する方法が知られており、すでに工業的に実用化されている。
【０００５】
上記方法において、末端のＯＨ基をオレフィンに変換した不飽和基含有ポリエーテル中に酸化性不純物が存在すると、その後のヒドロシリル化反応が阻害される。このような反応阻害を防止するため、不飽和基含有ポリエーテル中に存在する酸化性不純物をアスコルビン酸によって分解し、ヒドロシリル化反応を問題なく進行させる方法が知られている（特許文献３参照）。
【０００６】
しかし、上記方法においては、不飽和基含有ポリエーテルにアスコルビン酸を添加すると微量のアスコルビン酸金属塩が生成し、濁りの問題が生じることがあった。そこで、特許文献２に記載の精製方法を追加で実施し、不飽和基含有ポリエーテル重合体中の微量のアスコルビン酸金属塩を除去することで低濁度を達成することは可能である。
【０００７】
しかし、洗浄が追加されることで生産性が悪化する、新たに洗浄操作が必要になりプロセスが煩雑になる等、という問題が生じることがある。
一方、ヒドロシリル化の前にアスコルビン酸を添加しなければ低濁度を達成することは可能であるがヒドロシリル化反応が阻害されるという問題が生じる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平４−３６３１２号公報
【特許文献２】国際公開第２００６／００６５１１号
【特許文献３】国際公開第２００６／０４９０８７号
【特許文献４】特開平１−２９４７３３
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は以上の課題を鑑みてなされたものであって、不飽和基含有ポリエーテル、反応性ケイ素基含有ポリエーテルにおいて極性溶媒を添加、混合したのち極性溶媒を脱揮することで、生産性を落とすことなく低濁度なポリエーテルを取得することできる製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち、本発明は、
（１）アスコルビン酸金属塩量が５ｐｐｍ以上であるポリエーテルに対して極性溶媒を添加し、混合したのち、該極性溶媒を脱揮して濁度指標Ａ６６０が０．００６以下となることを特徴とする、ポリエーテルの製造方法、
（２）極性溶媒の添加部数が、ポリエーテル１００重量部に対し、１重量部以上であることを特徴とする、（１）に記載のポリエーテルの製造方法、
（３）極性溶媒の添加部数が、ポリエーテル１００重量部に対し、５重量部以上であることを特徴とする、（１）または（２）に記載のポリエーテルの製造方法、
（４）ポリエーテルに添加する極性溶媒が、ケトン系溶媒、アルコール系溶媒、アミド系溶媒であることを特徴とする、（１）〜（３）のいずれかに記載のポリエーテルの製造方法、
（５）ポリエーテルに添加する極性溶媒が、アルコール系溶媒であることを特徴とする、（１）〜（４）のいずれかに記載のポリエーテルの製造方法、
（６）ポリエーテルに添加するアルコール系溶媒が、炭素数１〜３のアルコール系溶媒であることを特徴とする、（１）〜（５）のいずれかに記載のポリエーテルの製造方法、
（７）ポリエーテルに添加する炭素数１〜３のアルコール系溶媒がメタノールであることを特徴とする、（１）〜（６）のいずれかに記載のポリエーテルの製造方法、
（８）アスコルビン酸金属塩がアスコルビン酸ナトリウムおよびアスコルビン酸亜鉛のいずれかであることを特徴とする、（１）〜（７）のいずれかに記載のポリエーテルの製造方法、
（９）ポリエーテルが、不飽和基含有ポリエーテルおよび反応性ケイ素基含有ポリエーテルのいずれかであることを特徴とする、（１）〜（８）のいずれかに記載のポリエーテルの製造方法、
（１０）アスコルビン酸金属塩量が５ｐｐｍ以上でかつ濁度指標Ａ６６０が０．００６以下であるポリエーテル、
（１１）ポリエーテルが、不飽和基含有ポリエーテルおよび反応性ケイ素基含有ポリエーテルのいずれかであることを特徴とする、（１０）に記載のポリエーテル、に関する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、不飽和基含有ポリエーテルおよび反応性ケイ素基含有ポリエーテルからなる群より選ばれるいずれかに極性溶媒を添加、混合したのち極性溶媒を脱揮することで低濁度なポリエーテルを取得することが可能となる。それにより、生産性を落とすことなく効率的に製造が可能となり、ヒドロシリル化反応性が阻害されるというリスクを低減することが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
（不飽和基含有ポリエーテルの製造方法）
不飽和基含有ポリエーテルの製造方法は、ポリオキシアルキレンの末端の水酸基を金属アルコキシドによりアルコキシド化反応した後に、ハロゲン化物を反応させて炭素-炭素不飽和基を導入する。
水酸基末端ポリエーテルの製造方法は、特に限定されることはなく、公知の方法を用いることができる。
【００１４】
一般的な製造方法としては、例えば、複合金属シアン化物錯体を触媒として用いる重合反応により得られる。
【００１５】
水酸基末端ポリエーテルの主鎖構造は、−Ｒ−Ｏ−で表される繰り返し単位が好ましい。
【００１６】
ここで、Ｒは、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ハロゲン原子などのヘテロ原子を含んでいてもよい炭素原子数１〜２０の２価の有機基である。主鎖中の複数のＲは、同一の基であってもよく、２種以上の異なった基であってもよい。
【００１７】
Ｒとしてはアルキレン基が好ましい。アルキレン基の炭素原子数は１〜１０が好ましく、１〜６がより好ましく、１〜４が特に好ましい。
【００１８】
−Ｒ−Ｏ−で表される繰り返し単位としては、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）ＣＨ２Ｏ−、−Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２Ｏ−、および−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−などをあげることができるが、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ−が好ましく、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ−が特に好ましい。
【００１９】
また、水酸基末端ポリエーテルの主鎖は、分岐していてもよく、架橋していてもよい。
【００２０】
水酸基末端ポリエーテルは、複合金属シアン化物錯体触媒の存在下、開始剤にアルキレンオキサイドを開環重合させて製造されるものが好ましい。
【００２１】
アルキレンオキサイドとしては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、α−ブチレンオキサイド、β−ブチレンオキサイド、ヘキセンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、スチレンオキサイド、及びα−メチルスチレンオキシドなどをあげることができる。
【００２２】
また、上記アルキレンオキサイド以外に、メチルグリシジルエーテル、エチルグリシジルエーテル、イソプロピルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、及びフェニルグリシジルエーテルなどの炭素原子数２〜１２の置換または非置換のグリシジルエーテル類なども使用することができる。
【００２３】
開始剤としては、メタノール、エタノ−ル、１−プロパノール、２−プロパノール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコ−ル、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、１−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、２−メチルー１−ブタノール、３−メチルー１−ブタノール、２−メチルー２−ブタノール、３−メチルー２−ブタノールおよび２，２−ジメチルー１−プロパノールなどの1価アルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサメチレングリコール、メタリルアルコール、水素化ビスフェノールＡ、ネオペンチルグリコール、ポリブタジエンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリプロピレントリオール、ポリプロピレンテトラオール、ジプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールメタン、トリメチロールプロパン、およびペンタエリスリトールなどの２価アルコールまたは多価アルコール、および水酸基を有する各種重合体などをあげることができる。
【００２４】
このようにして得られる水酸基末端ポリエーテルは、次いで、金属アルコキシドとの反応（アルコキシド化反応）により、−ＯＭ（Ｍはアルカリ金属）で表される末端基を有するポリエーテルに変換される。
【００２５】
金属アルコキシドとしては、水酸基末端ポリエーテルが有する末端水酸基（−ＯＨ）中の水素原子を、アルカリ金属原子に置換可能な化合物であれば特に限定されない。
【００２６】
金属アルコキシドとしては、炭素原子数１〜４のアルカリ金属アルコキシドが用いられる。
【００２７】
アルカリ金属アルコキシドとしては、ナトリウムメトキシド、カリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、およびカリウムエトキシドが好ましく、ナトリウムメトキシド、およびカリウムメトキシドがより好ましく、入手性の点でナトリウムメトキシドが特に好ましい。
【００２８】
金属アルコキシドは２種類以上を組み合わせて用いることもできるが、１種類を単独で用いることが好ましい。
【００２９】
次いで、−ＯＭで表される末端基を有するポリエーテル重合体は、ハロゲン化物との反応（アリル化反応）により、精製前の金属不純物を含む不飽和基含有ポリエーテル重合体に変換される。
【００３０】
不飽和基含有ハロゲン化物としては、下記式で表される化合物が好ましい。
Ｈ（Ｒ３）Ｃ＝Ｃ（Ｒ２）−Ｒ１−Ｙ
（上記式中、Ｒ１は酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ハロゲン原子などのヘテロ原子を含んでいてもよい炭素原子数１〜２０の２価の有機基であり、Ｒ２、Ｒ３は、水素原子、または炭素原子数１〜１０の炭化水素基であり、Ｙはハロゲン原子である。）
不飽和基含有ハロゲン化物としては、入手性の点でアリルクロライド、およびメタリルクロライド（３−クロロ−２−メチル−１−プロペン）が好ましい。
【００３１】
ハロゲン化物は２種類以上を組み合わせて用いることもできるが、１種類を単独で用いることが好ましい。
また、水酸基末端ポリエーテルに、金属アルコキシドを作用（アルコキシド化反応）させた後、炭素−炭素不飽和結合を有するエポキシ化合物と反応させ、さらに上記ハロゲン化物と反応（アリル化反応）させることで、不飽和基を１つの末端に１個より多く有する不飽和基含有ポリエーテルを得ることもできる。炭素−炭素不飽和結合を有するエポキシ化合物としては、アリルグリシジルエーテルが好ましい。
ポリエーテルとハロゲン化物との反応完了後も攪拌を継続することで、金属アルコキシド、または金属アルコキシド中のアルカリ性不純物が、ハロゲン化物と反応することにより消費される。ハロゲン化物添加後に、炭素数１〜３のアルコールまたは水の中から選ばれる少なくとも一種を添加することにより、これらアルカリ性成分の溶解度が高まりハロゲン化物との反応が促進し、消費速度を速めることが可能となる。炭素数１〜３のアルコールとしては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノールなどがあげられ、メタノール、エタノールがより好ましく、メタノールがアルカリ性成分に対してより良い良溶媒であり、少ない添加部数でアルカリ性成分を溶解可能であるため特に好ましい。ただし、これらに限定されず、分子内の水酸基の数は２つ以上であっても良く、分子内に炭素、水素、酸素以外の原子を含有していても良い。
【００３２】
炭素数１〜３のアルコールまたは水の中から２種類以上を組み合わせて用いることもできるが、１種類を単独で用いることが好ましい。
炭素数１〜３のアルコールまたは水の添加部数については特に限定しないが、ポリエーテル重合体１００部に対し、０．０５〜２０部が好ましく、０．１部〜１０部がより好ましい。添加部数が０．０５部未満であるとアルカリ成分が十分に溶解せず、効果が限定的となる。また、添加部数が２０部より多いと、アルコールまたは水添加時の圧力の上昇が大きくなり、添加が困難となる等の不都合が生じる。
アルコールまたは水添加後の攪拌時間は特に限定しないが、５分から８時間が好ましく、５分から４時間がより好ましい。攪拌時間が短いと、アルカリ性成分の除去効果が不十分で、攪拌時間が長いと生産上効率が悪くなる。
得られた不飽和基含有ポリエーテルのｐＨは９．０以下であることが好ましい。ｐＨが９．０より大きいとアルカリ性成分の除去が十分でなく、次ぐ精製工程おいて、洗浄水が油相中に溶解あるいは微分散して取りこまれ分離しにくくなり、乳化し分離しなくなる可能性が高まる。また、金属不純物や塩の除去効率が悪くなる。
【００３３】
上述の方法により得られる不飽和基含有ポリエーテル中には、金属不純物や塩が含まれており、次ぐ精製工程での除去対象となる水溶性化合物としては、亜鉛塩、コバルト塩および／またはアルカリ金属塩等の、アルカリ金属化合物または複合金属シアン化物錯体触媒由来の化合物等が例示できる。
【００３４】
（不飽和基含有ポリエーテルの精製）
金属不純物を含む不飽和基含有ポリエーテルの精製方法は特に限定されることはなく、公知の方法を用いることができるが、特許文献２に記載の精製方法が特に好ましい。
【００３５】
特許文献２に記載の精製方法では、不飽和基含有ポリエーテル中に含まれる水溶性化合物を水により抽出し除去する工程を含み、該工程が５０℃以上の温度でポリエーテル相と水相とを分離する操作を少なくとも含む、アルカリ性成分、重合触媒由来の金属不純物、および塩を水相中に抽出する方法を挙げることができる。また、洗浄水が酸性成分を含有していてもよく、酸性成分としては、アスコルビン酸が好ましい。
【００３６】
特許文献２に記載の精製方法以外にも、特許文献４記載のように、不飽和基含有ポリエーテルを水と相溶性のない溶剤に溶解させ、該溶液と水とを含有する混合物を撹拌槽中で撹拌することにより、アルカリ性成分、重合触媒由来の金属不純物、および塩を水相中に抽出し、ついで該溶液相と水相とを連続遠心分離する方法を挙げることができる。溶剤としては、たとえば脂肪族、脂環式または芳香族系の炭化水素系溶剤、エーテル系溶剤、これらのハロゲン化物などがあげられる。これらの具体例としては、たとえばブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ドデカン、シクロヘキサン、シクロペンタン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ブタノール、ペンタノール、メチルエーテル、エチルエーテル、イソプロピルエーテル、塩化メチレン、メチルクロロホルム、四塩化炭素、ジクロロジフルオロメタン、パークロロエチレン、塩素原子、臭素原子および（または）ヨウ素原子で１個以上置換されたベンゼン系溶剤やトルエン系溶剤などがあげられるが、これらに限定されるものではない。
【００３７】
（不飽和基含有ポリエーテルのヒドロシリル化）
特許文献３に記載のヒドロシリル化方法では、アスコルビン酸を添加したのちに不飽和基含有ポリエーテルの末端の不飽和基に、公知の方法により反応性ケイ素基を導入して、反応性ケイ素基含有ポリエーテルを得ることができる。
【００３８】
不飽和基含有ポリエーテルにアスコルビン酸を添加したのちに極性溶媒から選ばれる少なくとも一種を添加、混合したのち極性溶媒を脱揮することで濁度指標Ａ６６０が０．００６以下となる低濁度なポリマーを取得することが可能となる。なお、アスコルビン酸を添加したのちにに生じるアスコルビン酸金属塩が５ｐｐｍ未満であれば濁度指標Ａ６６０が０．００６以下となる、低濁度なポリマーを取得することができる。
【００３９】
本発明で用いられるアスコルビン酸とは、Ｌ−アスコルビン酸；その構造異性体であるイソアスコルビン酸；それらのエステル誘導体（具体的には、ルミチン酸Ｌ−アスコルビル、ステアリン酸Ｌ−アスコルビル、２−エチルヘキサン酸Ｌ−アスコルビル、パルミチン酸イソアスコルビル、ステアリン酸イソアスコルビル、または２−エチルヘキサン酸イソアスコルビル）；それらのリン酸エステル誘導体（具体的には、Ｌ−アスコルビン酸モノリン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸ジリン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸トリリン酸エステル、イソアスコルビン酸モノリン酸エステル、イソアスコルビン酸ジリン酸エステル、またはイソアスコルビン酸トリリン酸エステル）；それらのエーテル誘導体（具体的には、Ｌ−アスコルビン酸−２−グルコシド、またはイソアスコルビン酸−２−グルコシド）であり、より好ましくは本発明でＬ−アスコルビン酸、イソアスコルビン酸、である。
【００４０】
アスコルビン酸金属塩とは、該アスコルビン酸のナトリウムやカリウム等のアルカリ金属塩；マグネシウム、カルシウム及びバリウム等のアルカリ土類金属塩；並びにアルミニウム、亜鉛、コバルト等の多価金属塩などの各種の金属塩、等が挙げられるが、本発明で注目すべきは、該アスコルビン酸のナトリウム金属塩、亜鉛金属塩、コバルト金属塩である。特に注目すべきは、該アスコルビン酸のナトリウム金属塩、亜鉛金属塩である。さらに注目すべきは、該アスコルビン酸のナトリウム金属塩である。
【００４１】
アスコルビン酸金属塩の量については特に限定しないが、ポリエーテルに対し、１００００ｐｐｍ以下が好ましく、１０００ｐｐｍ以下がより好ましく、５０ｐｐｍ以下が特に好ましい。
【００４２】
極性溶媒は、水酸基末端ポリエーテル、不飽和基含有ポリエーテル、反応性ケイ素基含有ポリエーテルに添加することが好ましく、不飽和基含有ポリエーテル、反応性ケイ素基含有ポリエーテルが特に好ましい。
【００４３】
極性溶媒は特に限定しないが、当該極性溶媒としては、例えば、アセトン、アセチルアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、１−ヘキサノール等のアルコール系溶媒；アセトニトリル、プロピオニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル系溶媒；ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒；塩化メチル、１，２−ジクロロエタン、酢酸、ニトロベンゼン、フェノール等が挙げられる。その中でも、アセトン、アセチルアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、１−ヘキサノール等のアルコール系溶媒；ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒が好ましく、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、１−ヘキサノール等のアルコール系溶媒が特に好ましい。さらに、アルコール系溶媒としては、炭素数１〜３のアルコールが好ましい。炭素数１〜３のアルコールとしては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノールなどがあげられ、メタノール、エタノールがより好ましく、メタノールが特に好ましい。分子内の水酸基の数は２つ以上であっても良く、分子内に炭素、水素、酸素以外の原子を含有していても良い。
【００４４】
極性溶媒の中から２種類以上を組み合わせて用いることもできるが、１種類を単独で用いることが好ましい。
【００４５】
極性溶媒の添加部数については特に限定しないが、ポリエーテル１００部に対し、１〜２０００部が好ましく、５〜１００部がより好ましい。添加部数が１部未満であると効果が限定的となる。
極性溶媒の攪拌時間は特に限定しないが、５分から２時間が好ましく、１０分から１時間がより好ましい。攪拌時間が攪拌時間が長いと生産上効率が悪くなる。
【実施例】
【００４６】
以下、本発明をより一層明らかにするために具体的な実施例をあげて説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４７】
（ｐＨ測定）
洗浄水のｐＨはＪＩＳ Ｚ ８８０２（測定方法）に記載の方法で測定した。
【００４８】
不飽和基含有ポリエーテルのｐＨはＪＩＳ Ｋ １５５７−５（試験方法：ｐＨ（参考））に記載の方法で測定した。
ｐＨ計は、メトラー・トレド(株)製Ｓ２２０-Ｋｉｔを使用した。
【００４９】
（アスコルビン酸金属塩同定、濃度測定）
不飽和基含有ポリエーテルまたは反応性ケイ素基含有ポリエーテルを１Ｌナスフラスコに５００ｇ仕込み、上記ポリエーテルに含まれる揮発成分をエバポレーター（東京理化器機（株）製Ｎ−１２１０Ｂ型）を用いて除去した。エバポレーターは以下の条件で実施した。［温度、圧力、時間：１１５℃、1ｋＰａ、１時間］
その後、揮発成分を除去したポリエーテルにヘキサン１００ｐｈｒを加えて溶解させた後に、遠心分離機（日立工機(株)製ＣＲ−２２Ｎ型）を用いて固液分離を行った。遠心分離は以下の条件で実施した。［回転数、温度、時間：１００００ｒｐｍ、２５℃、２０分］
遠心分離で分離した固体を重水（ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ製）５ｇに溶解し、この重水をＮＭＲチューブ（Ｗｉｌｍａｄ製５２８−ＰＰ−７）に０．９ｇ小分けして１Ｈ−ＮＭＲ（日本電子（株）製ＪＭＮ−ＬＡ４００）の測定を行い、アスコルビン酸金属塩の同定、および、その時に得られたＮＭＲシグナルの面積よりアスコルビン酸金属塩を定量し、上記ポリエーテルに含まれるアスコルビン酸金属塩濃度を算出した。
【００５０】
（濁度測定）
不飽和基含有ポリエーテルまたは反応性ケイ素基含有ポリエーテルを２００ｍＬナスフラスコに５０ｇ仕込み、上記ポリエーテルに含まれる揮発成分をエバポレーター（東京理化器機（株）製Ｎ−１２１０Ｂ型）を用いて除去した。エバポレーターは以下の条件で実施した。［温度、圧力、時間：１１５℃、1ｋＰａ、１時間］
その後、分光光度計用セル（アズワン(株)製２−４７８−０５）に移してペルジャー（ (株) サンプラテック製ＰＣ−２５０Ｋ）を用いて脱泡処理を行った。脱泡処理はダイヤフラムポンプを用いて減圧し、目視で泡がなくなるまで実施した。脱泡処理したセルを分光光度計（(株)日立ハイテクサイエンス製Ｕ−１８００型）を用いて、Ａ６６０（６６０ｎｍの吸光度）を測定した。分光光度計のゼロ点調整には、イオン交換水を使用した。
【００５１】
（合成例1）
数平均分子量３００のポリプロピレントリオールを開始剤とし、亜鉛ヘキサシアノコバルテートグライム錯体触媒にてプロピレンオキサイドの開環重合を行い、触媒および／またはその残渣である金属化合物を不純物をして含む、水酸基末端ポリエーテルを得た。得られた水酸基末端ポリエーテルのＧＰＣ分析(システム：東ソー(株)製ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ、カラム：東ソー(株)製ＴＳＫ−ＧＥＬ  Ｈタイプ)を行ったところ、数平均分子量が約１５０００であった。
【００５２】
（合成例２）
合成例１で得られた水酸基末端ポリエーテルの水酸基に対して１．０倍当量のナトリウムメトキシドの３０％メタノール溶液を添加してメタノールを留去した後、水酸基に対して１．８倍当量のアリルクロライドを添加して末端の水酸基をアリル基に変換した。アリルクロライド添加後1時間後にメタノール０．５部を添加し、さらに３時間攪拌した後、アリルクロライドとメタノールを留去し、不飽和基含有ポリエーテル（ａ１）を得た。不飽和基含有ポリエーテル（ａ１）のｐＨを測定したところ、８．４であった。
【００５３】
（合成例３）
合成例２で得られた不飽和基含有ポリエーテル（ａ１）６８７ｇを攪拌槽（攪拌機、およびジャケット付き）に入れ９０℃に加熱し、アスコルビン酸０．０６９ｇ（不飽和基含有ポリエーテル（ａ１）に対し１００ｐｐｍ）、イオン交換水３４４ｇを添加した後５分間静置して分離させた。混合溶液を７００ｒｐｍで１時間、続けて５０ｒｐｍで１５分間攪拌した後、２５分間静置することにより分離させ、水相を除去した。続いて、次はアスコルビン酸は添加せず、イオン交換水３４４ｇを添加した後５分間静置して分離させた。混合溶液を７００ｒｐｍで１時間、続けて５０ｒｐｍで１５分間攪拌した後、２５分間静置することにより分離させ、水相を除去した。上記操作を２回繰り返したのちに、アスコルビン酸０．０２０７ｇ（不飽和基含有ポリエーテル（ａ１）に対し３０ｐｐｍ）を加え９０℃で減圧脱揮を行った後、濁度（Ａ６６０）を測定した結果は０．０１５であった。アスコルビン酸ナトリウム量は、２１ｐｐｍであった。結果を表１に示す。
【００５４】
（合成例４）
合成例３で得られた不飽和基含有ポリエーテル（ａ１）５０ｇ、ヘキサン１ｇを２００ｍｌ四つ口フラスコに加え９０℃で減圧脱揮を行った後、１時間攪拌した。その後Ｎ２で置換し、白金−ビニルシロキサン錯体（Ｐｔ１ｗｔ％／イソプロパノール（以下、ＩＰＡ））２３μｌを加え攪拌し、ジメトキシメチルシラン１．２ｇをゆっくり滴下した。その混合溶液を９０℃で１時間反応させ、反応性ケイ素基含有ポリエーテルを得た。ＮＭＲにより得られたポリマーの残アリル基率を測定した結果、未反応のアリル基率は１％であった。濁度（Ａ６６０）を測定した結果は０．０１５であった。アスコルビン酸ナトリウム量は、２１ｐｐｍであった。結果を表１に示す。
【００５５】
【表１】
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【００５６】
（実施例１）
合成例３で得られた不飽和基含有ポリエーテル（ａ１）１００ｇ、メタノール１０ｇを３００ｍｌ四つ口フラスコに入れ５００ｒｐｍで２０分間攪拌し、１２０℃で減圧脱揮を行った後、濁度（Ａ６６０）を測定した。結果は０．００３であった。結果を表２に示す。
【００５７】
（実施例２）
合成例３で得られた不飽和基含有ポリエーテル（ａ１）１００ｇ、メタノールを５ｇを３００ｍｌ四つ口フラスコに入れ５００ｒｐｍで２０分間攪拌し、１２０℃で減圧脱揮を行った後、濁度（Ａ６６０）を測定した。結果は０．００３であった。結果を表２に示す。
【００５８】
（実施例３）
合成例４で得られた反応性ケイ素基含有ポリエーテル１００ｇ、メタノールを１０ｇを３００ｍｌ四つ口フラスコに入れ５００ｒｐｍで２０分間攪拌し、１２０℃で減圧脱揮を行った後、濁度（Ａ６６０）を測定した。結果は０．００２であった。結果を表２に示す。
【００５９】
（実施例４）
合成例４で得られた反応性ケイ素基含有ポリエーテル１００ｇ、メタノールを５ｇを３００ｍｌ四つ口フラスコに入れ５００ｒｐｍで２０分間攪拌し、１２０℃で減圧脱揮を行った後、濁度（Ａ６６０）を測定した。結果は０．００３であった。結果を表２に示す。
【００６０】
（比較例１）
合成例３で得られた不飽和基含有ポリエーテル（ａ１）１００ｇ、メタノールを０．８ｇを３００ｍｌ四つ口フラスコに入れ５００ｒｐｍで２０分間攪拌し、１２０℃で減圧脱揮を行った後、濁度（Ａ６６０）を測定した。結果は０．０１３であった。結果を表２に示す。
【００６１】
（比較例２）
合成例３で得られた不飽和基含有ポリエーテル（ａ１）１００ｇ、ヘキサンを１０ｇを３００ｍｌ四つ口フラスコに入れ５００ｒｐｍで２０分間攪拌し、１２０℃で減圧脱揮を行った後、濁度（Ａ６６０）を測定した。結果は０．０１５であった。結果を表２に示す。
【００６２】
（比較例３）
合成例３で得られた不飽和基含有ポリエーテル（ａ１）１００ｇ、水を１０ｇを３００ｍｌ四つ口フラスコに入れ５００ｒｐｍで２０分間攪拌し、１２０℃で減圧脱揮を行った後、濁度（Ａ６６０）を測定した。結果は０．０１６であった。結果を表２に示す。
【００６３】
（比較例４）
合成例４で得られた反応性ケイ素基含有ポリエーテル１００ｇ、ヘキサンを１０ｇを３００ｍｌ四つ口フラスコに入れ５００ｒｐｍで２０分間攪拌し、１２０℃で減圧脱揮を行った後、濁度（Ａ６６０）を測定した。結果は０．０１６であった。結果を表２に示す。
【００６４】
【表２】
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