(57)【要約】【解決手段】  本発明は、下記（Ａ）及び（Ｂ）成分（Ａ）ポリウレタンまたはポリウレア（Ｂ）スチレン系樹脂材料を含有し、（Ａ）成分が主成分であり、（Ｂ）成分の配合量が（Ａ）成分１００質量部に対して０．５〜５０質量部であることを特徴とするゴルフボール用樹脂組成物、及び、コアに単層又は複数層のカバーが被覆されるゴルフボールであって、該カバーのうち少なくとも１層が上記ゴルフボール用樹脂組成物により形成されることを特徴とするゴルフボールを提供する。【効果】  本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、ドライバーショット時の飛距離を犠牲にせず、アプローチショット時に飛びすぎず、更にコントロールし易い材料であり、特に、ゴルフボールのカバー材として有用である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ）及び（Ｂ）成分
（Ａ）ポリウレタンまたはポリウレア
（Ｂ）スチレン系樹脂材料
を含有し、（Ａ）成分が主成分であり、（Ｂ）成分の配合量が（Ａ）成分１００質量部に対して０．５〜５０質量部であることを特徴とするゴルフボール用樹脂組成物。
【請求項２】
（Ａ）成分が熱可塑性ポリウレタンである請求項１記載のゴルフボール用樹脂組成物。
【請求項３】
（Ａ）成分の材料硬度がショアＤ硬度で５５以下である請求項１又は２記載のゴルフボール用樹脂組成物。
【請求項４】
（Ｂ）成分が、ＰＳ（ポリスチレン）、ＧＰＰＳ（汎用ポリスチレン樹脂）、ＨＩＰＳ（耐衝撃性ポリスチレン樹脂）、ＡＳ（アクリロニトリル／スチレン共重合体）、ＡＥＳ（アクリロニトリル／エチレン・プロピレン・非共役ジエンゴム／スチレン共重合体、ＡＢＳ（アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合体）、ＭＢＳ（メタクリル酸メチル／ブタジエン／スチレン共重合体）及びＡＳＡ（アクリロニトリル／スチレン／アクリルゴム共重合体）の群から選ばれる１種又は２種以上の組み合わせたものである請求項１〜３のいずれか１項記載のゴルフボール用樹脂組成物。
【請求項５】
（Ｂ）成分が、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）である請求項４記載のゴルフボール用樹脂組成物。
【請求項６】
（Ｂ）成分の反発弾性率が、ＪＩＳ−Ｋ  ６２５５規格の測定で６０％以下である請求項１〜５のいずれか１項記載のゴルフボール用樹脂組成物。
【請求項７】
（Ｂ）成分の曲げ弾性が、ＪＩＳ−Ｋ  ７１７１規格の測定で３５００ＭＰａ以下である請求項１〜６のいずれか１項記載のゴルフボール用樹脂組成物。
【請求項８】
（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して１〜２５質量部である請求項１〜７のいずれか１項記載のゴルフボール用樹脂組成物。
【請求項９】
更に（Ｃ）成分として、イソシアネート化合物を含む請求項１〜８のいずれか１項記載のゴルフボール用樹脂組成物。
【請求項１０】
（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．１〜２０質量部である請求項１〜９のいずれか１項記載のゴルフボール用樹脂組成物。
【請求項１１】
樹脂組成物のショアＤ硬度が５５以下である請求項１〜１０のいずれか１項記載のゴルフボール用樹脂組成物。
【請求項１２】
コアに単層又は複数層のカバーが被覆されるゴルフボールであって、該カバーのうち少なくとも１層が、請求項１〜１１のいずれか１項記載のゴルフボール用樹脂組成物により形成されることを特徴とするゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴルフボール用樹脂組成物及びこれを用いたゴルフボールに関し、特に、コアに単層又は複数層のカバーが被覆されるゴルフボールのカバー材料として好適に用いられるゴルフボール用樹脂組成物及びこれを用いたゴルフボールに関する。
【背景技術】
【０００２】
ゴルフボールの要求特性は、主に飛距離の増大であるが、そのほかには、アプローチショット時にはボールが良く止まる性能や耐傷付き性（耐擦過傷性）などがある。即ち、今までは、ドライバー打撃時はよく飛び、アプローチショット時にはバックスピンが好適にかかるゴルフボールが多く開発されている。更に、ゴルフボールのカバー材料として、高反発であり且つ耐傷付き性の良いものが開発されてきた。
【０００３】
このようなカバー材料としては、特にプロや上級者向きとして、アイオノマー樹脂材料に代わるものとしてウレタン樹脂材料を採用するものが多くなっている。しかしながら、プロや上級者からはアプローチ時に更にコントロールし易いゴルフボールを要望しており、ウレタン樹脂材料をベース樹脂とするカバー材料であっても更なる改良が求められている。特開２０１７−１１３２２０号公報（特許文献１）には、グリーン周りにおけるサンドウエッジ（ＳＷ）等のショートアイアンでの操作性に優れ、ドライバーショット時のボールの飛距離を伸ばすことができるカバー材として、特定のスチレン系熱可塑性エラストマー及び分子中にスチレンモノマー単位及びジエンモノマー単位のいずれか一方を有する熱可塑性樹脂を含有したゴルフボール用樹脂材料が提案されている。また、特開２０１６−１１９９４６号公報（特許文献２）には、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体を主材とし、グリーン周りにおけるサンドウエッジ（ＳＷ）等のショートアイアンでの操作性に優れるゴルフボール用樹脂材料が提案されている。
【０００４】
しかしながら、このようなゴルフボール用樹脂材料は、アイオノマー樹脂やウレタン樹脂に代わる全く異なる樹脂材料であって、本来ウレタン樹脂が有する耐傷付き性（耐擦過傷性）が十分に得られない場合がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１７−１１３２２０号公報
【特許文献２】特開２０１６−１１９９４６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、アプローチショット時に飛びすぎず、グリーン周りでより繊細なコントロールがし易いものであり、且つドライバーショット時の飛距離を落とすことなく、耐擦過傷性を良好に維持できるゴルフボール用樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、従来より使用されるポリウレタンカバーを更に改良すべく、下記（Ａ），（Ｂ）成分
（Ａ）ポリウレタンまたはポリウレア
（Ｂ）スチレン系樹脂材料
を含有し、（Ａ）成分を主成分とし、（Ｂ）成分の配合量を（Ａ）１００質量部に対して０．５〜５０質量部とすることにより、特にプロや上級者のゴルファーにとってアプローチ時が更にコントロールし易いものとなり、ドライバーショット時の飛距離を犠牲することもない優位なゴルフボールを提供できることを見出し、本発明をなすに至った。
【０００８】
従って、本発明は、下記のゴルフボール用樹脂組成物及びゴルフボールを提供する。
１．下記（Ａ）及び（Ｂ）成分
（Ａ）ポリウレタンまたはポリウレア
（Ｂ）スチレン系樹脂材料
を含有し、（Ａ）成分が主成分であり、（Ｂ）成分の配合量が（Ａ）成分１００質量部に対して０．５〜５０質量部であることを特徴とするゴルフボール用樹脂組成物。
２．（Ａ）成分が熱可塑性ポリウレタンである１記載のゴルフボール用樹脂組成物。
３．（Ａ）成分の材料硬度がショアＤ硬度で５５以下である１又は２記載のゴルフボール用樹脂組成物。
４．（Ｂ）成分が、ＰＳ（ポリスチレン）、ＧＰＰＳ（汎用ポリスチレン樹脂）、ＨＩＰＳ（耐衝撃性ポリスチレン樹脂）、ＡＳ（アクリロニトリル／スチレン共重合体）、ＡＥＳ（アクリロニトリル／エチレン・プロピレン・非共役ジエンゴム／スチレン共重合体、ＡＢＳ（アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合体）、ＭＢＳ（メタクリル酸メチル／ブタジエン／スチレン共重合体）及びＡＳＡ（アクリロニトリル／スチレン／アクリルゴム共重合体）の群から選ばれる１種又は２種以上の組み合わせたものである１〜３のいずれか記載のゴルフボール用樹脂組成物。
５．（Ｂ）成分が、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）である４記載のゴルフボール用樹脂組成物。
６．（Ｂ）成分の反発弾性率が、ＪＩＳ−Ｋ  ６２５５規格の測定で６０％以下である１〜５のいずれかに記載のゴルフボール用樹脂組成物。
７．（Ｂ）成分の曲げ弾性が、ＪＩＳ−Ｋ  ７１７１規格の測定で３５００ＭＰａ以下である１〜６のいずれかに記載のゴルフボール用樹脂組成物。
８．（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して１〜２５質量部である１〜７のいずれかに記載のゴルフボール用樹脂組成物。
９．更に（Ｃ）成分として、イソシアネート化合物を含む１〜８のいずれかに記載のゴルフボール用樹脂組成物。
１０．（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．１〜２０質量部である１〜９のいずれかに記載のゴルフボール用樹脂組成物。
１１．樹脂組成物のショアＤ硬度が５５以下である１〜１０のいずれかに記載のゴルフボール用樹脂組成物。
１２．コアに単層又は複数層のカバーが被覆されるゴルフボールであって、該カバーのうち少なくとも１層が、上記１〜１１のいずれかに記載のゴルフボール用樹脂組成物により形成されることを特徴とするゴルフボール。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、アプローチショット時においてボール初速が落ちることで、打撃時にボールとクラブフェースとの接触時間が増え、アプローチショット時に飛びすぎず、グリーン周りでより繊細なコントロールがし易いものであり、且つドライバーショット時の飛距離を落とすことなく、耐擦過傷性を良好に維持することができる樹脂組成物であり、特に、ゴルフボールのカバー材として有用である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明につき、更に詳しく説明する。
本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、下記（Ａ），（Ｂ）成分
（Ａ）ポリウレタンまたはポリウレア
（Ｂ）スチレン系樹脂材料
を含有するものである。
【００１１】
（Ａ）成分はポリウレタンまたはポリウレアであり、その詳細は以下のとおりである。
【００１２】
ポリウレタン
ポリウレタンの構造は、長鎖ポリオールである高分子ポリオール（ポリメリックグリコール）からなるソフトセグメントと、ハードセグメントを構成する鎖延長剤及びポリイソシアネートからなる。ここで、原料となる高分子ポリオールとしては、従来からポリウレタン材料に関する技術において使用されるものはいずれも使用でき、特に制限されるものではない。例えば、ポリエステル系ポリオール、ポリエーテル系ポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエステルポリカーボネートポリオール、ポリオレフィン系ポリオール、共役ジエン重合体系ポリオール、ひまし油系ポリオール、シリコーン系ポリオール、ビニル重合体系ポリオールなどを挙げることができる。ポリエステル系ポリオールとしては、具体的には、ポリエチレンアジペートグリコール、ポリプロピレンアジペートグリコール、ポリブタジエンアジペートグリコール、ポリヘキサメチレンアジペートグリコール等のアジペート系ポリオールやポリカプロラクトンポリオール等のラクトン系ポリオールを採用することができる。ポリエーテルポリオールとしては、ポリ（エチレングリコール）、ポリ（プロピレングリコール）及びポリ（テトラメチレングリコール）、ポリ（メチルテトラメチレングリコール）等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００１３】
上記の長鎖ポリオールの数平均分子量は、１，０００〜５，０００の範囲内であることが好ましい。かかる数平均分子量を有する長鎖ポリオールを使用することにより、上記した反発性や生産性などの種々の特性に優れたポリウレタン組成物からなるゴルフボールを確実に得ることができる。長鎖ポリオールの数平均分子量は、１，５００〜４，０００の範囲内であることがより好ましく、１，７００〜３，５００の範囲内であることが更に好ましい。
【００１４】
なお、上記の数平均分子量とは、ＪＩＳ−Ｋ１５５７に準拠して測定した水酸基価に基づいて算出した数平均分子量である（以下、同様。）。
【００１５】
鎖延長剤としては、従来のポリウレタンに関する技術において使用されるものを好適に用いることができ、特に制限されるものではない。本発明では、イソシアネート基と反応し得る活性水素原子を分子中に２個以上有し、かつ分子量が２，０００以下である低分子化合物を用いることができ、その中でも炭素数２〜１２の脂肪族ジオールを好適に用いることができる。具体的には、１，４−ブチレングリコール、１，２−エチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール等を挙げることができ、その中でも特に１，４−ブチレングリコールを好適に使用することができる。
【００１６】
ポリイソシアネートとしては、従来のポリウレタンに関する技術において使用されるものを好適に用いることができ、特に制限はない。具体的には、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン１，５−ジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ダイマー酸ジイソシアネートからなる群から選択された１種又は２種以上を用いることができる。ただし、イソシアネート種によっては射出成形中の架橋反応をコントロールすることが困難なものがある。
【００１７】
また、上記ポリウレタン形成反応における活性水素原子：イソシアネート基の配合比は適宜好ましい範囲にて調整することができる。具体的には、上記の長鎖ポリオール、ポリイソシアネート化合物及び鎖延長剤を反応させてポリウレタンを製造するに当たり、長鎖ポリオールと鎖延長剤とが有する活性水素原子１モルに対して、ポリイソシアネート化合物に含まれるイソシアネート基が０．９５〜１．０５モルとなる割合で各成分を使用することが好ましい。
【００１８】
ポリウレタンの製造方法は特に限定されず、長鎖ポリオール、鎖延長剤及びポリイソシアネート化合物を使用して、公知のウレタン化反応を利用して、プレポリマー法、ワンショット法のいずれで製造してもよい。そのうちでも、実質的に溶剤の不存在下に溶融重合することが好ましく、特に多軸スクリュー型押出機を用いて連続溶融重合により製造することが好ましい。
【００１９】
上述したポリウレタンとしては、熱可塑性ポリウレタン材料を用いることが好ましい。熱可塑性ポリウレタン材料としては、市販品を好適に用いることができ、例えば、ディーアイシーコベストロポリマー社製の商品名「パンデックス」や、大日精化工業社製の商品名「レザミン」などを挙げることができる。
【００２０】
ポリウレア
ポリウレアは、（ｉ）イソシアネートと（ｉｉ）アミン末端化合物との反応により生成するウレア結合を主体にした樹脂組成物である。この樹脂組成物について以下に詳述する。
【００２１】
（ｉ）イソシアネート
イソシアネートは、従来のポリウレタンに関する技術において使用されるものを好適に用いることができ、特に制限はなく、上記ポリウレタン材料で説明したものと同様のものを用いることができる。
【００２２】
（ｉｉ）アミン末端化合物
アミン末端化合物は、分子鎖の末端にアミノ基を有する化合物であり、本発明では、以下に示す長鎖ポリアミン及び／又はアミン系硬化剤を用いることができる。
【００２３】
長鎖ポリアミンは、イソシアネート基と反応し得るアミノ基を分子中に２個以上有し、かつ数平均分子量が１，０００〜５，０００であるアミン化合物である。本発明では、より好ましい数平均分子量は１，５００〜４，０００であり、更に好ましくは１，９００〜３，０００である。上記長鎖ポリアミンの具体例としては、アミン末端を持つ炭化水素、アミン末端を持つポリエーテル、アミン末端を持つポリエステル、アミン末端を持つポリカーボネート、アミン末端を持つポリカプロラクトン、及びこれらの混合物を挙げることができるが、これらに限定されない。これらの長鎖ポリアミンは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２４】
一方、アミン系硬化剤は、イソシアネート基と反応し得るアミノ基を分子中に２個以上有し、かつ数平均分子量が１，０００未満であるアミン化合物である。本発明では、より好ましい数平均分子量は８００未満であり、更に好ましくは６００未満である。上記アミン系硬化剤の具体例としては、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、１−メチル−２，６−シクロヘキシルジアミン、テトラヒドロキシプロピレンエチレンジアミン、２，２，４−及び２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、４，４’−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ジシクロヘキシルメタン、１，４−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−シクロヘキサン、１，２−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−シクロヘキサン、４，４’−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ジシクロヘキシルメタンの誘導体、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジアミン、１，４−シクロヘキサン−ビス−（メチルアミン）、１，３−シクロヘキサン−ビス−（メチルアミン）、ジエチレングリコールジ−（アミノプロピル）エーテル、２−メチルペンタメチレンジアミン、ジアミノシクロヘキサン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、プロピレンジアミン、１，３−ジアミノプロパン、ジメチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ジプロピレントリアミン、イミド−ビス−プロピルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、イソホロンジアミン、４，４’−メチレンビス−（２−クロロアニリン）、３，５−ジメチルチオ−２，４−トルエンジアミン、３，５−ジメチルチオ−２，６−トルエンジアミン、３，５−ジエチルチオ−２，４−トルエンジアミン、３，５−ジエチルチオ−２，６−トルエンジアミン、４，４’−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ジフェニルメタン及びその誘導体、１，４−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ベンゼン、１，２−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ベンゼン、Ｎ，Ｎ’−ジアルキルアミノ−ジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン、トリメチレングリコール−ジ−ｐ−アミノベンゾエート、ポリテトラメチレンオキシド−ジ−ｐ−アミノベンゾエート、４，４’−メチレンビス−（３−クロロ−２，６−ジエチレンアニリン）、４，４’−メチレンビス−（２，６−ジエチルアニリン）、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、及びこれらの混合物をあげることができるが、これらに限定されない。これらのアミン系硬化剤は１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２５】
（ｉｉｉ）ポリオール
ポリウレアには、必須成分ではないが、上述した（ｉ）成分及び（ｉｉ）成分に加えて更にポリオールを配合することができる。このポリオールとして、従来のポリウレタンに関する技術において使用されるものを好適に用いることができ、特に制限はないが、具体例として、以下に示す長鎖ポリオール及び／又はポリオール系硬化剤を例示することができる。
【００２６】
長鎖ポリオールとしては、従来からポリウレタンに関する技術において使用されるものはいずれも使用でき、特に制限されるものではないが、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエステルポリカーボネートポリオール、ポリオレフィン系ポリオール、共役ジエン重合体系ポリオール、ひまし油系ポリオール、シリコーン系ポリオール、ビニル重合体系ポリオールなどを挙げることができる。これらの長鎖ポリオールは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２７】
上記長鎖ポリオールの数平均分子量は、１，０００〜５，０００であることが好ましく、より好ましくは１，７００〜３，５００である。この数平均分子量の範囲であれば、反発性及び生産性等がより一層優れるものとなる。
【００２８】
ポリオール系硬化剤としては、従来のポリウレタンに関する技術において使用されるものを好適に用いることができ、特に制限されるものではない。本発明では、イソシアネート基と反応し得る活性水素原子を分子中に２個以上有し、かつ分子量が１，０００未満である低分子化合物を用いることができ、その中でも炭素数２〜１２の脂肪族ジオールを好適に用いることができる。具体的には、１，４−ブチレングリコール、１，２−エチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール等を挙げることができ、その中でも特に１，４−ブチレングリコールを好適に使用することができる。また、上記ポリオール系硬化剤の、好ましい数平均分子量は８００未満であり、より好ましくは６００未満である。
【００２９】
上記ポリウレアの製造方法については、公知の方法を採用し得、プレポリマー法、ワンショット法等の公知の方法を適宜選択すればよい。
【００３０】
上記（Ａ）成分の材料硬度については、ゴルフボールとして得られるスピン特性や耐擦過傷性の点から、ショアＤ硬度で６５以下であることが好ましく、より好ましくはショアＤ硬度で６０以下、更に好ましくは５５以下である。また、その下限値としては、成型性の点からショアＤ硬度で２５以上が好ましく、より好ましくはショアＤ硬度で３０以上である。
【００３１】
上記（Ａ）成分は樹脂組成物の主材であり、ウレタン樹脂が有する耐擦過傷性を十分に付与する点から、樹脂組成物の５０質量％以上、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、最も好ましくは９０質量％以上である。
【００３２】
本発明では、上記（Ａ）成分に下記に詳述する（Ｂ）成分を配合することにより、アプローチショット時においてボール初速が落ちることで、打撃時にボールとクラブフェースとの接触時間が増え、飛びすぎず、強く打つことが可能となることから所望のスピン性能にコントロールしやすくなり、グリーン周りでより繊細なコントロールが可能となり、且つ、ドライバーショット時の反発性も損なわず、耐擦過傷性を良好に維持し得るものである。
【００３３】
（Ｂ）成分のスチレン系樹脂材料としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、エチルスチレン、ｉ−プロピルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ジメチルスチレン、ブロモスチレン、クロロスチレン等のスチレン系単量体の単独重合体や、スチレン系共重合体、ゴム強化スチレン共重合体が挙げられる。スチレン系共重合体としては、ビニル系単量体の１種または２種以上を重合した重合体や、ビニル系単量体の１種又は２種以上とそれと共重合可能な単量体の１種または２種以上を共重合した共重合体が挙げられる。また、ゴム強化スチレン共重合体としては、スチレン単量体を含有する共重合体がゴム質重合体にグラフトした構造のものや、スチレン単量体を含有する共重合体がゴム質重合体に非グラフトした構造などが挙げられる。なお、このゴム質重合体としては、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエンのランダム又はブロック共重合体、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、スチレン−イソプレンのランダム、ブロック又はグラフト共重合体、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム等の共役ジエン系ゴム重合体が挙げられる。
【００３４】
スチレン系樹脂材料としては、ＰＳ（ポリスチレン）等のスチレン系重合体、ＧＰＰＳ（汎用ポリスチレン樹脂）、ＨＩＰＳ（耐衝撃性ポリスチレン樹脂）等のゴム強化スチレン系重合体、ＡＳ（アクリロニトリル／スチレン共重合体）等のスチレン系共重合体、ＡＥＳ（アクリロニトリル／エチレン・プロピレン・非共役ジエンゴム／スチレン共重合体）、ＡＢＳ（アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合体）、ＭＢＳ（メタクリル酸メチル／ブタジエン／スチレン共重合体）、ＡＳＡ（アクリロニトリル／スチレン／アクリルゴム共重合体）などのゴム強化（共）重合体等が挙げられる。中でも、ＨＩＰＳ（耐衝撃性ポリスチレン樹脂）又は、ＧＰＰＳ（汎用ポリスチレン樹脂）を採用することが好適であり、特に、成形時の流動性を向上させつつアプローチショット時の低反発化効果を発揮し得る点から、ＨＩＰＳが最も好適である。なお、耐衝撃性ポリスチレン樹脂（ＨＩＰＳ）は、スチレン系単量体など以外にブタジエン等のゴム成分を含有するものであり、例えば、ゴム成分がスチレン系単量体と共重合しているコポリマーや、該コポリマーと他のホモポリマーあるいはコポリマーとのブレンド樹脂などが挙げられる。汎用ポリスチレン樹脂（ＧＰＰＳ）は、添加剤等を除いた樹脂成分が実質上スチレンモノマーのみで構成されたものである。
【００３５】
また、本発明では、スチレン系樹脂材料として、スチレン系熱可塑性エラストマーも含まれる。スチレン系熱可塑性エラストマーは、分子中のハードセグメントとしてポリスチレンを用いるとともにソフトセグメントとしてポリブタジエンまたはポリイソプレン等のポリジエンを用いたブロックポリマーである。スチレン系熱可塑性エラストマーとしては例えば、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、それらの水素添加により得られるスチレン−エチレン／ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン／プロピレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−エチレン／イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）や、そのほか、ランダムＳＢＲの水素添加ポリマー（ＨＳＢＲ）及びポリプロピレンとの混合物などが挙げられる。
【００３６】
上記のスチレン系樹脂としては市販品を用いることができ、例えば、市販品としては、ＤＩＣ社の「ディックスチレンＧＰＰＳ」及び「ディックスチレンＨＩＰＳ」や、ＪＳＲ社製の「ＲＢ８４０」や、東洋スチレン社製の「トーヨースチロールＧＰ」及び「トーヨースチロールＨＩ」や、ＰＳジャパン社製の「ＰＳＪポリスチレンＧＰＰＳ」及び「ＰＳＪポリスチレンＨＩＰＳ」や、クラレプラスチックス社製の「ＥＡＲＮＥＳＴＯＮ」や、旭化成社製の「タフテック」及び「タフプレン」等を挙げることができる。
【００３７】
上記（Ｂ）成分のショアＤ硬度は９０以下であることが好ましく、より好ましくは８５以下、更に好ましくは８０以下である。
【００３８】
（Ｂ）成分の反発弾性率は、ＪＩＳ−Ｋ  ６２５５規格の測定で６０％以下であることが好ましく、好ましくは５５％以下、更に好ましくは５０％以下、最も好ましくは４５％以下である。このように反発弾性率を低く抑えることにより、少ない添加量でゴルフボール物性に悪影響を及ぼすことなく、アプローチショット時のボール初速低下が実現できる。但し、その反発弾性率の下限値は、ドライバーショット時の反発低下及び飛距離の低減をできるだけ抑制するためを２０％以上であることが好適である。
【００３９】
（Ｂ）成分の曲げ弾性率は、ＪＩＳ−Ｋ  ７１７１規格の測定で３５００ＭＰａ以下であることが好ましく、より好ましくは３４００ＭＰａ以下、更に好ましくは３０００ＭＰａ以下、最も好ましくは２６００ＭＰａ以下である。このように曲げ弾性率を低く抑えることにより、ゴルフボール物性に悪影響を及ぼすことなく、アプローチショット時のボール初速低下が実現できる。但し、その曲げ弾性率の下限値は、１８００ＭＰａ以上であることが好適である。
【００４０】
（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．５〜５０質量部であることを要する。この配合量の好ましい値は、１〜２５質量部であり、更に好ましくは２〜１０質量部である。（Ｂ）成分の配合量が少ないと、アプローチショット時のボール初速低下効果も少なくなり、また、この樹脂組成物は主材である（Ａ）成分のウレタン樹脂が有する耐擦過傷性を十分に担っていることから、（Ｂ）成分の配合量が過剰になると、耐擦過傷性が損なわれる場合がある。
【００４１】
また、上記（Ａ）及び（Ｂ）成分以外には、他の樹脂材料を配合してもよい。その目的は、ゴルフボール用樹脂組成物の更なる流動性の向上や反発性、耐擦過傷性等の諸物性を高めるなどの点からである。
【００４２】
他の樹脂材料としては、具体的には、ポリエステルエラストマー、ポリアミドエラストマー、アイオノマー樹脂、エチレン−エチレン・ブチレン−エチレンブロック共重合体又はその変性物、ポリアセタール、ポリエチレン、ナイロン樹脂、メタクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリフェニレンエーテル、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルイミド及びポリアミドイミドから選ばれ、その１種又は２種以上を用いることができる。
【００４３】
上記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分からなる基材樹脂の総量は、特に制限されるものではなく、樹脂組成物全量中に６０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、最も好ましくは９０質量％以上配合されたものであることが推奨される。上記の配合量が足りないと、本発明の所望の効果が得られない場合がある。
【００４４】
また、本発明の樹脂組成物には、上記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分のほか、更に（Ｃ）成分として、イソシアネート化合物を含有させることができる。これは（Ａ）成分であるポリウレタン又はポリウレアとイソシアネート化合物との反応により、この樹脂組成物の耐擦過傷性を更に向上させることができるほか、イソシアネートの可塑化効果により流動性を向上させて成型性を向上させることができる。
【００４５】
（Ｃ）イソシアネート化合物としては、通常のポリウレタンに使用されているイソシアネート化合物であれば特に制限なく用いることができ、例えば芳香族イソシアネート化合物としては、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート又はこれら両者の混合物、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ビフェニルジイソシアネートなどが挙げられ、これら芳香族イソシアネート化合物の水添物、例えばジシクロヘキシルメタンジイソシアネートなどを用いることもできる。また、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、オクタメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、キシレンジイソシアネート等の脂環族ジイソシアネートなどが挙げられる。更に、末端に２個以上のイソシアネート基を有する化合物のイソシアネート基と活性水素を有する化合物とを反応させたブロックイソシアネート化合物や、イソシアネートの二量化によるウレチジオン体などが挙げられる。
【００４６】
上記（Ｃ）イソシアネート化合物の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上であり、また、上限値としては、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは２０質量部以下である。この配合量が少なすぎると、十分な架橋反応が得られず、物性の向上が認められない場合がある。一方、この配合量が多すぎると、経時、熱や紫外線による変色が大きくなり、あるいは、熱可塑性を失ってしまったり、反発の低下等の問題が生じる場合がある。
【００４７】
更に、本発明のゴルフボール用樹脂組成物には、任意の添加剤を用途に応じて適宜配合することができる。例えば、本発明のゴルフボール用材料をカバー材として用いる場合、上記成分に、充填剤（無機フィラー）、有機短繊維、補強剤、架橋剤、顔料，分散剤，老化防止剤，紫外線吸収剤，光安定剤などの各種添加剤を加えることができる。これら添加剤を配合する場合、その配合量としては、基材樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、上限として、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは４質量部以下である。
【００４８】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分との混合調製方法については、例えば、混練型（単軸又は）二軸押出機，バンバリー，ニーダー，ラボプラストミル等の各種の混練機を用いて混合することができ、或いは、樹脂組成物の射出成形時にドライブレンドにより両成分を混合しても良い。更に、（Ｃ）成分を用いる場合には、各種混練機を用いて樹脂混合時に含有させてもよく、または、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を含有したマスターバッチを別途用意し、樹脂組成物の射出成形時にドライブレンドすることにより、（Ａ）〜（Ｃ）成分を混合しても良い。
【００４９】
本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、ゴルフボールの各部材の樹脂材料として用いられるものであり、例えば、ワンピースゴルフボールそれ自体の材料として使用されるほか、コアと該コアを被覆するカバーとからなるツーピースソリッドゴルフボール、又は、１層以上のコアと該コアを被覆する多層のカバーとからなるマルチピースソリッドゴルフボールにおけるカバー材として好適に用いることができる。
【００５０】
例えば、上記カバーを成形する方法としては、例えば、射出成形機に上述の樹脂組成物を供給し、コアの周囲に溶融した樹脂組成物を射出することによりカバーを成形することができる。この場合、成形温度としては（Ａ）成分であるポリウレタン又はポリウレア等の種類によって異なるが、通常１５０〜２７０℃の範囲である。
【実施例】
【００５１】
以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【００５２】
〔実施例１〜８、比較例Ｉ〜ＩＩＩ〕
表１に示す配合により、全ての例に共通するコア用のゴム組成物を調製・加硫成形することにより直径３８．６ｍｍのコアを作製した。
【００５３】
【表１】
2019097573.tif 000002
【００５４】
上記コア材料の詳細は下記のとおりである。
・「cis-1,4-ポリブタジエン」ＪＳＲ社製、商品名「ＢＲ０１」
・「アクリル酸亜鉛」日本触媒社製
・「酸化亜鉛」堺化学工業社製
・「硫酸バリウム」堺化学工業社製
・「老化防止剤」商品名「ノクラックＮＳ６」（大内新興化学工業社製）
・「有機過酸化物（１）」ジクミルパーオキサイド、商品名「パークミルＤ」（日油社製）
・「有機過酸化物（２）」１，１−ジ（tert−ブチルパーオキシ）シクロヘキサンとシリカの混合物、商品名「パーヘキサＣ−４０」（日油社製）
・「ステアリン酸亜鉛」日油社製
【００５５】
次に、全ての例に共通する中間層樹脂材料を配合した。この中間層樹脂材料は、酸含量１８質量％のエチレン−不飽和カルボン酸共重合体のナトリウム中和物５０質量部と、酸含量１５質量％のエチレン−不飽和カルボン酸共重合体の亜鉛中和物５０質量部との合計１００質量部とするブレンド物である。この樹脂材料を、上記で得た直径３８．６ｍｍのコアの周囲に射出成形し、厚さ１．２５ｍｍの中間層を有する中間層被覆球体を製造した。
【００５６】
次に、上記の中間層被覆球体の周囲に、下記表２に示すカバー材料を用い、同表に示す配合量で射出成形し、厚さ０．８ｍｍのカバー層（最外層）を有するスリーピースゴルフボールを作製した。この際、各実施例、比較例のカバー表面には、共通するディンプルが形成された。
【００５７】
カバー樹脂組成物の調製
樹脂組成物については、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の両成分を表２に示す成分及び配合量でドライブレンドにより混合し、射出成型した。
【００５８】
得られた実施例及び比較例の各ゴルフボールについて、ボールのたわみ量、ドライバーショット時の初速及びアプローチショット時の初速を計測し、実施例１〜７は比較例Ｉを基準としてその変化量を調べ、実施例８は比較例ＩＩＩとの変化量を調べた。また、成型性、耐擦過傷性、飛距離及びアプローチショット時の官能評価を下記のとおり評価した。これらの結果を表２に示す。
【００５９】
ボールの直径（外径）
２３．９±１℃の温度で、任意のディンプルのない部分を１５箇所測定し、その平均値を１個のボールの測定値とし、測定個数５個のボールの平均値を求めた。
【００６０】
ボールのたわみ量
ボールを硬板の上に置き、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）に負荷したときまでのたわみ量（ｍｍ）を計測した。なお、上記のたわみ量はいずれも２３．９℃に温度調整した後の測定値である。
【００６１】
ドライバーショット時のボール評価
クラブを打撃ロボットに装着し、ヘッドスピード（ＨＳ）４５ｍ／ｓで打撃した直後の、ボールの初速を初期条件計測装置により測定した。また、その飛距離を測定した。
【００６２】
アプローチショット時のボール評価
ゴルフ打撃ロボットにサンドウェッジ（ＳＷ）を装着し、ヘッドスピード（ＨＳ）２０ｍ／ｓで打撃した直後のボールの初速を初期条件計測装置により測定した。また、下記のようにアプローチ官能評価を行った。
○  ・・・  操作性に非常に優れる。
△  ・・・  操作性に優れる。
×  ・・・  操作性がやや劣る。
【００６３】
成型性（脱型性）の評価
カバー射出成形後の金型からの脱型性を以下の基準で評価した。
○  ・・・  脱型時ランナー切れやピン付き等の外傷が生じない。
△  ・・・  脱型時ランナー切れやピン付き等の外傷が生じるが、成型には問題ない。
×  ・・・  脱型時ランナー切れやピン付き等の外傷が生じ、成型できない。
【００６４】
耐擦過傷性の評価
ボールを２３℃に保温するとともに、スウィングロボットマシンを用い、クラブはピンチングウェッジを使用して、ヘッドスピード３３ｍ／ｓで各ボールを各５球ずつ打撃し、打撃傷を以下の基準で目視にて評価し、その平均値を算出した。
○  ・・・  やや傷がついているか、ほとんど傷が目立たない。
△  ・・・  表面がやや毛羽立っているか、ディンプルがやや欠けている。
×  ・・・  ディンプルが完全に削り取られている。
【００６５】
【表２】
2019097573.tif 000003
【００６６】
表中に記載した主な材料の商品名は以下の通りである。
・「ＴＰＵ１」：ディーアイシーコベストロポリマー社製の商品名「パンデックス」、エーテルタイプの熱可塑性ポリウレタン「ショアＤ硬度４０」
・「ＴＰＵ２」：ディーアイシーコベストロポリマー社製の商品名「パンデックス」、エーテルタイプの熱可塑性ポリウレタン「ショアＤ硬度５５」
・「ＭＤＩ」：４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（イソシアネート化合物）
・「ＨＩＰＳ」：耐衝撃性ポリスチレン樹脂、ＤＩＣ社製のＨＩＰＳ、商品名「ディックスチレン」ＭＨ−６８００−１「ショアＤ硬度７４」
・「ＧＰＰＳ」：汎用ポリスチレン樹脂、ＤＩＣ社製のＧＰＰＳ、商品名「ディックスチレン」ＣＲ−２５００「ショアＤ硬度７８」
・「ＰＥｓ」：ポリエステルエラストマー、東レデュポン社製の商品名「ハイトレル４００１」「ショアＤ硬度３７」
なお、表２中の（Ｂ）成分の樹脂材料のＭＦＲは、ＪＩＳ−Ｋ７２１０−１：２０１４で２００℃／５．００ｋｇの測定によるものである。
【００６７】
表２の結果から、本実施例１〜８は、ドライバーショット時の反発（初速）を落とさずにアプローチショット時の反発（初速）を落とすことができ、ドライバーショット時の飛距離を落とさずにアプローチショット時の操作性を向上することができ、また、耐擦過傷性も損なわれないことが分かる。更には、（Ｂ）成分が「ＨＩＰＳ」の樹脂材料単体の流動性（ＭＦＲ）は「ＧＰＰＳ」や「ＰＥｓ」より劣るにも拘わらず、（Ｂ）成分として「ＨＩＰＳ」を配合する樹脂組成物の実施例２〜６，８では、流動性が向上するものであり、成形温度を低下させることが可能であることから成型コストを抑えられることが分かる。