(57)【要約】【課題】設備の改造が不要であり、添加剤の含有量の均一性に優れる樹脂組成物の製造方法の提供。【解決手段】熱可塑性樹脂（Ａ）のパウダー１００質量部および添加剤のパウダー１〜１２５質量部を混合して予備混合品を製造し、前記予備混合品および熱可塑性樹脂（Ｂ）を混合して、押出機で溶融混練する、樹脂組成物の製造方法である。熱可塑性樹脂（Ａ）が（メタ）アクリル系弾性体粒子であることが好ましい。熱可塑性樹脂（Ａ）のパウダーの平均粒子径が０．００１〜１ｍｍであることが好ましい。添加剤のパウダーの平均粒子径が０．００１〜１ｍｍであることが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂（Ａ）のパウダー１００質量部および添加剤のパウダー１〜１２５質量部を混合して予備混合品を製造し、
前記予備混合品および熱可塑性樹脂（Ｂ）を混合して、押出機で溶融混練する、樹脂組成物の製造方法。
【請求項２】
前記熱可塑性樹脂（Ａ）が（メタ）アクリル系エラストマーである、請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
前記熱可塑性樹脂（Ａ）が（メタ）アクリル系弾性体粒子である、請求項１または２に記載の製造方法。
【請求項４】
前記熱可塑性樹脂（Ａ）のパウダーの平均粒子径が０．００１〜１ｍｍである、請求項１〜３のいずれかに記載の製造方法。
【請求項５】
前記熱可塑性樹脂（Ａ）のパウダーの嵩密度が０．２〜０．７ｇ／ｍＬである、請求項１〜４のいずれかに記載の製造方法。
【請求項６】
前記添加剤が紫外線吸収剤である、請求項１〜５のいずれかに記載の製造方法。
【請求項７】
前記紫外線吸収剤がトリアゾール系化合物および／またはトリアジン系化合物である、請求項６に記載の製造方法。
【請求項８】
前記添加剤のパウダーの平均粒子径が０．００１〜１ｍｍである、請求項１〜７のいずれかに記載の製造方法。
【請求項９】
前記添加剤のパウダーの嵩密度が０．２〜０．９ｇ／ｍＬである、請求項１〜８のいずれかに記載の製造方法。
【請求項１０】
前記熱可塑性樹脂（Ａ）のパウダーと前記添加剤のパウダーの嵩密度の差が０．０５〜０．５ｇ／ｍＬである、請求項１〜９のいずれかに記載の製造方法。
【請求項１１】
前記熱可塑性樹脂（Ａ）のパウダーと前記添加剤のパウダーの平均粒子径の差が１ｍｍ以下である、請求項１〜１０のいずれかに記載の製造方法。
【請求項１２】
前記予備混合品が前記添加剤のパウダーを１〜５０質量％含有する、請求項１〜１１のいずれかに記載の製造方法。
【請求項１３】
前記熱可塑性樹脂（Ａ）のガラス転移点（ＴｇＡ）に対して（ＴｇＡ＋２０）℃以下の温度で前記熱可塑性樹脂（Ａ）のパウダーおよび前記添加剤のパウダーを混合する、請求項１〜１２のいずれかに記載の製造方法。
【請求項１４】
前記熱可塑性樹脂（Ｂ）が（メタ）アクリル系樹脂および／または（メタ）アクリル系エラストマーである、請求項１〜１３のいずれかに記載の製造方法。
【請求項１５】
前記熱可塑性樹脂（Ｂ）が（メタ）アクリル系樹脂である、請求項１〜１３のいずれかに記載の製造方法。
【請求項１６】
前記熱可塑性樹脂（Ｂ）が粒体を含む、請求項１〜１５のいずれかに記載の製造方法。
【請求項１７】
前記熱可塑性樹脂（Ｂ）の平均粒子径が１．１〜１０ｍｍである、請求項１６に記載の製造方法。
【請求項１８】
前記添加剤のパウダーと前記熱可塑性樹脂（Ｂ）の平均粒子径の差が１ｍｍ超である、請求項１６または１７に記載の製造方法。
【請求項１９】
前記熱可塑性樹脂（Ｂ）の嵩密度が０．６６〜１．０ｇ／ｍＬである、請求項１６〜１８のいずれかに記載の製造方法。
【請求項２０】
前記予備混合品に対する前記熱可塑性樹脂（Ｂ）の質量比が０．１〜４０である、請求項１〜１９のいずれかに記載の製造方法。
【請求項２１】
前記予備混合品および前記熱可塑性樹脂（Ｂ）を、前記樹脂組成物のガラス転移点（ＴｇＴ）に対して（ＴｇＴ＋２０）〜（ＴｇＴ＋２００）℃で溶融混練する、請求項１〜２０のいずれかに記載の製造方法。
【請求項２２】
前記樹脂組成物が前記添加剤を０．０１〜１０質量％含有する、請求項１〜２１のいずれかに記載の製造方法。
【請求項２３】
光学用樹脂組成物の製造方法である、請求項１〜２２のいずれかに記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は樹脂組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
熱可塑性樹脂に少量の添加剤を配合し、押出機で溶融混練して樹脂組成物や該樹脂組成物からなる成形体を製造する場合、少量の添加剤が多量の熱可塑性樹脂に分散しにくかったり、押出機への添加剤の供給にムラが生じたりすることで、樹脂組成物または成形体における添加剤の含有量がばらついたり、均一分散に至るまで混合に長時間を要したりするなどの問題があった。
係る課題を解決するため、例えば特許文献１では、２種以上の樹脂粒状体を回転容器型混合機にて予備混合して予備混合物となし、次いで該予備混合物と１種以上の粉状体とを混合する樹脂混合物の製造方法が開示されている。また、特許文献２には、紫外線吸収剤（Ｂ）を液状として押出機内に添加し、溶融状態の熱可塑性樹脂と混練する樹脂組成物の製造方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００１−２６６５２号公報
【特許文献２】特開２０１０−１１１７２９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、近年はさらに樹脂組成物および成形体の品質の均一性が求められており、特に光学用途においてさらなる品質の均一性が求められている。品質の均一性は、添加剤の含有量の均一性に起因することも多い。係る背景において、特許文献１のような、粒状の樹脂混合物に粉状の添加剤を混合する方法は、得られる樹脂組成物の添加剤の含有量の均一性がいまだ不十分であった。また、特許文献２の方法は、押出機にサイドフィーダー等を設ける改造を要し、またサイドフィーダー取付部での樹脂の滞留や、発泡、金型汚れ等によって、樹脂組成物全体の品質が低下する問題があった。さらに、ごく微量の添加剤を加えて樹脂組成物の機能を微調整することも増えており、従来の供給機では、流量の下限および調整精度の限界から、係る微調整が難しい場合があった。
【０００５】
本発明は、設備の改造が不要であり、添加剤の含有量の均一性に優れる樹脂組成物の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、鋭意検討を行った結果、以下の態様を包含する本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は下記［１］〜［２３］に関する。
【０００８】
［１］  熱可塑性樹脂（Ａ）のパウダー１００質量部および添加剤のパウダー１〜１２５質量部を混合して予備混合品を製造し、
前記予備混合品および熱可塑性樹脂（Ｂ）を混合して、押出機で溶融混練する、樹脂組成物の製造方法。
［２］  前記熱可塑性樹脂（Ａ）が（メタ）アクリル系エラストマーである、［１］の製造方法。
［３］  前記熱可塑性樹脂（Ａ）が（メタ）アクリル系弾性体粒子である、［１］または［２］の製造方法。
［４］  前記熱可塑性樹脂（Ａ）のパウダーの平均粒子径が０．００１〜１ｍｍである、［１］〜［３］のいずれかの製造方法。
［５］  前記熱可塑性樹脂（Ａ）のパウダーの嵩密度が０．２〜０．７ｇ／ｍＬである、［１］〜［４］のいずれかの製造方法。
［６］  前記添加剤が紫外線吸収剤である、［１］〜［５］のいずれかの製造方法。
［７］  前記紫外線吸収剤がトリアゾール系化合物および／またはトリアジン系化合物である、［６］の製造方法。
［８］  前記添加剤のパウダーの平均粒子径が０．００１〜１ｍｍである、［１］〜［７］のいずれかの製造方法。
［９］  前記添加剤のパウダーの嵩密度が０．２〜０．９ｇ／ｍＬである、［１］〜［８］のいずれかの製造方法。
［１０］  前記熱可塑性樹脂（Ａ）のパウダーと前記添加剤のパウダーの嵩密度の差が０．０５〜０．５ｇ／ｍＬである、［１］〜［９］のいずれかの製造方法。
［１１］  前記熱可塑性樹脂（Ａ）のパウダーと前記添加剤のパウダーの平均粒子径の差が１ｍｍ以下である、［１］〜［１０］のいずれかの製造方法。
［１２］  前記予備混合品が前記添加剤のパウダーを１〜５０質量％含有する、［１］〜［１１］のいずれかの製造方法。
［１３］  前記熱可塑性樹脂（Ａ）のガラス転移点（ＴｇＡ）に対して（ＴｇＡ＋２０）℃以下の温度で前記熱可塑性樹脂（Ａ）のパウダーおよび前記添加剤のパウダーを混合する、［１］〜［１２］のいずれかの製造方法。
［１４］  前記熱可塑性樹脂（Ｂ）が（メタ）アクリル系樹脂および／または（メタ）アクリル系エラストマーである、［１］〜［１３］のいずれかの製造方法。
［１５］  前記熱可塑性樹脂（Ｂ）が（メタ）アクリル系樹脂である、［１］〜［１３］のいずれかの製造方法。
［１６］  前記熱可塑性樹脂（Ｂ）が粒体を含む、［１］〜［１５］のいずれかの製造方法。
［１７］  前記熱可塑性樹脂（Ｂ）の平均粒子径が１．１〜１０ｍｍである、［１６］の製造方法。
［１８］  前記添加剤のパウダーと前記熱可塑性樹脂（Ｂ）の平均粒子径の差が１ｍｍ超である、［１６］または［１７］の製造方法。
［１９］  前記熱可塑性樹脂（Ｂ）の嵩密度が０．６６〜１．０ｇ／ｍＬである、［１６］〜［１８］のいずれかの製造方法。
［２０］  前記予備混合品に対する前記熱可塑性樹脂（Ｂ）の質量比が０．１〜４０である、［１］〜［１９］のいずれかの製造方法。
［２１］  前記予備混合品および前記熱可塑性樹脂（Ｂ）を、前記樹脂組成物のガラス転移点（ＴｇＴ）に対して（ＴｇＴ＋２０）〜（ＴｇＴ＋２００）℃で溶融混練する、［１］〜［２０］のいずれかの製造方法。
［２２］  前記樹脂組成物が前記添加剤を０．０１〜１０質量％含有する、［１］〜［２１］のいずれかの製造方法。
［２３］  光学用樹脂組成物の製造方法である、［１］〜［２２］のいずれかの製造方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、設備の改造が不要であり、添加剤の含有量の均一性に優れる樹脂組成物の製造方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明を適用した実施形態の一例について説明する。本明細書において特定する数値は、実施形態または実施例に開示した方法により求められる値である。なお、本発明の趣旨に合致する限り、他の実施形態も本発明の範疇に含まれる。
【００１１】
本発明の樹脂組成物の製造方法は、熱可塑性樹脂（Ａ）のパウダー１００質量部および添加剤のパウダー１〜１２５質量部を混合して予備混合品を製造し、前記予備混合品および熱可塑性樹脂（Ｂ）を混合して、押出機で溶融混練する。
【００１２】
（熱可塑性樹脂（Ａ））
熱可塑性樹脂（Ａ）は、熱可塑性樹脂であれば特に限定されないが、例えば、ビスフェノールＡポリカーボネート等のポリカーボネート系樹脂；ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹脂、スチレン−マレイミド樹脂、スチレン系熱可塑エラストマー等の芳香族ビニル系樹脂又はその水素添加物；非晶性ポリオレフィン、結晶相を微細化した透明なポリオレフィン、エチレン−メタクリル酸メチル樹脂等のポリオレフィン系樹脂；ポリメタクリル酸メチル、スチレン−メタクリル酸メチル樹脂等の（メタ）アクリル系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、シクロヘキサンジメタノールやイソフタル酸などで部分変性されたポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアリレート等のポリエステル系樹脂；ポリアミド系樹脂；ポリイミド系樹脂；ポリエーテルサルホン系樹脂；トリアセチルセルロース樹脂等のセルロース系樹脂；ポリフェニレンオキサイド系樹脂などが挙げられる。なお、本明細書において（メタ）アクリル系樹脂とはメタクリル系樹脂及び／又はアクリル系樹脂を指す。（メタ）アクリル系樹脂は、イミド環化、ラクトン環化、メタクリル酸変性などにより改質した耐熱性（メタ）アクリル系樹脂であってもよい。また、熱可塑性樹脂（Ａ）はエラストマーであってもよく、エラストマーとしては、例えば、（メタ）アクリル系弾性体粒子や、アクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ１）とメタクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ２）とが結合した（メタ）アクリル系ブロック共重合体等の（メタ）アクリル系エラストマー；シリコーン系エラストマー；ＳＥＰＳ、ＳＥＢＳ、ＳＩＳ等のスチレン系熱可塑性エラストマー；ＩＲ、ＥＰＲ、ＥＰＤＭ等のオレフィン系エラストマーなどが挙げられる。これらの樹脂やエラストマーは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、パウダーを得やすく、成形体が透明性、耐衝撃性、および耐光性に優れるという点から、（メタ）アクリル系エラストマーが好ましく、（メタ）アクリル系弾性体粒子がより好ましい。
【００１３】
熱可塑性樹脂（Ａ）の一態様として（メタ）アクリル系樹脂を挙げると、（メタ）アクリル系樹脂におけるメタクリル酸メチルに由来する構造単位の割合は、好ましくは８０質量％以上であり、より好ましくは９０質量％以上であり、さらに好ましくは９５質量％以上であり、よりさらに好ましくは９９質量％以上であり、特に好ましくは１００質量％である。つまり、メタクリル酸メチル以外の単量体に由来する構造単位の割合が、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以下であり、さらに好ましくは５質量％以下であり、よりさらに好ましくは１質量％以下であり、特に好ましくは０質量％である。
【００１４】
係るメタクリル酸メチル以外の単量体としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸ｎ−へキシル、アクリル酸２−エチルへキシル、アクリル酸ペンタデシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸フェノキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−エトキシエチル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸アリル、アクリル酸シクロへキシル、アクリル酸ノルボルニル、アクリル酸イソボルニル等のアクリル酸エステル；メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｓｅｃ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸アミル、メタクリル酸イソアミル、メタクリル酸ｎ−へキシル、メタクリル酸２−エチルへキシル、メタクリル酸ペンタデシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸フェノキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−エトキシエチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸アリル、メタクリル酸シクロへキシル、メタクリル酸ノルボルニル、メタクリル酸イソボルニル等のメタクリル酸メチル以外のメタクリル酸エステル；アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、マレイン酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸；エテン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン、１−オクテン等のオレフィン；ブタジエン、イソプレン、ミルセン等の共役ジエン；スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物；アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、ビニルピリジン、ビニルケトン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデンなどが挙げられる。これらの単量体は１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００１５】
（メタ）アクリル系樹脂の製造方法は特に限定されず、メタクリル酸メチルを好ましくは８０質量％以上含有する１種又は複数種の単量体を、適した条件で重合することで得られる。
【００１６】
熱可塑性樹脂（Ａ）の他の一態様として（メタ）アクリル系エラストマーを挙げると、例えば、アクリル酸非環状アルキルエステルに由来する構造単位を主成分として含むアクリル系弾性重合体が挙げられる。当該アクリル系弾性重合体において、アクリル酸非環状アルキルエステルに由来する構造単位の含有量は、好ましくは５０〜１００質量％であり、より好ましくは７０〜９９．８質量％である。当該アクリル酸非環状アルキルエステルにおける非環状アルキル基は、炭素数４〜８のもの、具体的には、例えばｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−へプチル基、ｎ−オクチル基及びこれらの異性体基などが好ましい。また、当該アクリル系弾性重合体はアクリル酸非環状アルキルエステル以外の単量体に由来する構造単位を含んでいてもよく、このような単量体としては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等のメタクリル酸アルキルエステル；スチレン、アルキルスチレン等のスチレン系単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル；２−クロロエチルビニルエーテル；（メタ）アクリル酸エチレングリコール、エトキシ−ジエチレングリコールアクリレート、メトキシ−トリエチレングリコールアクリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコールアクリレート、メトキシ−ポリエチレングリコールアクリレート、メトキシジプロピレングリコールアクリレート、フェノキシジエチレングリコールアクリレート、フェノキシ−ポリエチレングリコールアクリレート、ノニルフェノールエチレンオキサイド付加物アクリレート等のアルキレングリコール（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００１７】
アクリル系弾性重合体は、上記のアクリル酸非環状アルキルエステルに由来する構造単位と架橋性単量体に由来する構造単位とをランダムに有するものであってもよい。当該架橋性単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸アリル、（メタ）アクリル酸メタリル、マレイン酸ジアリル、トリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、１．６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートなどを挙げることができる。アクリル系弾性重合体における架橋性単量体に由来する構造単位の含有率は、靭性の観点から、好ましくは０．２〜３０質量％である。
【００１８】
熱可塑性樹脂（Ａ）の好ましい一態様である（メタ）アクリル系弾性体粒子は、単一重合体からなる粒子であってもよいし、異なる弾性率の重合体が少なくとも２つ層を形成した粒子であってもよい。（メタ）アクリル系弾性体粒子は、成形体の耐衝撃性の観点から、ジエン系単量体に由来する構造単位および／または前述のアクリル系弾性重合体（アクリル酸非環状アルキルエステルに由来する構造単位を主成分として含む重合体）を含有する層と他の重合体を含有する層とからなる多層構造のコアシェル粒子であることが好ましく、アクリル系弾性重合体を含有する層とその外側を覆うメタクリル系重合体を含有する層とからなる２層構造のコアシェル粒子、又は、メタクリル系重合体を含有する層と、その外側を覆うアクリル系弾性重合体を含有する層と、そのさらに外側を覆うメタクリル系重合体を含有する層とからなる３層構造のコアシェル粒子であることがより好ましく、耐熱性の観点から、３層構造のコアシェル粒子であることがさらに好ましい。
【００１９】
コアシェル粒子を構成するメタクリル系重合体は、メタクリル酸非環状アルキルエステルに由来する構造単位を主成分として含む重合体であることが好ましい。当該メタクリル系重合体において、メタクリル酸非環状アルキルエステルに由来する構造単位の含有量は、流動性および耐熱性の観点から、好ましくは５０〜１００質量％であり、より好ましくは８０〜１００質量％である。当該メタクリル酸非環状アルキルエステルは、流動性および耐熱性の観点から、メタクリル酸メチルであることが好ましく、コアシェル粒子を構成するメタクリル系重合体は、メタクリル酸メチル単位を８０〜１００質量％を含有することが最も好ましい。
【００２０】
（メタ）アクリル系弾性体粒子の製造方法に特に制限はなく、公知の手法（例えば、国際公開第２０１６／１２１８６８号等）に準じた方法により製造することができる。
【００２１】
熱可塑性樹脂（Ａ）の他の一態様であるアクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ１）とメタクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ２）とが結合した（メタ）アクリル系ブロック共重合体において、重合体ブロック（ｂ１）と重合体ブロック（ｂ２）の結合状態に特に制限はなく、例えば（ｂ１）−（ｂ２）で表現されるジブロック共重合体；（ｂ１）−（ｂ２）−（ｂ１）又は（ｂ２）−（ｂ１）−（ｂ２）で表現されるトリブロック共重合体；（ｂ１）−（（ｂ２）−（ｂ１））ｎ、（ｂ１）−（（ｂ２）−（ｂ１））ｎ−（ｂ２）、（ｂ２）−（（ｂ１）−（ｂ２））ｎ（ｎは整数）で表現されるマルチブロック共重合体；（（ｂ１）−（ｂ２））ｎ−Ｘ、（（ｂ２）−（ｂ１））ｎ−Ｘ（Ｘはカップリング残基）で表現されるスターブロック共重合体などが挙げられる。生産性の観点から、（ｂ１）−（ｂ２）で表現されるジブロック共重合体、（ｂ２）−（ｂ１）−（ｂ２）又は（ｂ１）−（ｂ２）−（ｂ１）で表現されるトリブロック共重合体が好ましく、溶融時の樹脂組成物の流動性、並びに成形体の表面平滑性及びヘーズの観点から、（ｂ２）−（ｂ１）−（ｂ２）で表現されるトリブロック共重合体がより好ましい。この場合、重合体ブロック（ｂ１）の両末端に結合する２つの重合体ブロック（ｂ２）は、構成する単量体の種類、メタクリル酸エステルに由来する構造単位の割合、重量平均分子量及び立体規則性の其々が独立に、同一であっても異なっていてもよい。また、（メタ）アクリル系ブロック共重合体は他の重合体ブロックをさらに含有してもよい。
【００２２】
（メタ）アクリル系ブロック共重合体を構成する重合体ブロック（ｂ１）は、アクリル酸エステルに由来する構造単位を主たる構成単位とするものである。重合体ブロック（ｂ１）におけるアクリル酸エステルに由来する構造単位の割合は、成形体の耐衝撃性の観点から、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは７０質量％以上であり、さらに好ましくは９０質量％以上であり、特に好ましくは１００質量％である。
【００２３】
係るアクリル酸エステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ペンタデシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸フェノキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−メトキシエチル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸アリルなどが挙げられる。これらのアクリル酸エステルを１種単独で又は２種以上を組み合わせて重合することによって、重合体ブロック（ｂ１）を形成できる。中でも、経済性、耐衝撃性などの観点から、重合体ブロック（ｂ１）はアクリル酸ｎ−ブチルを単独で重合したものが好ましい。
【００２４】
重合体ブロック（ｂ１）はアクリル酸エステル以外の単量体に由来する構造単位を含んでもよく、成形体の耐衝撃性の観点から、その割合は好ましくは５０質量％以下であり、より好ましくは３０質量％以下であり、さらに好ましくは１０質量％以下であり、特に好ましくは０質量％である。
【００２５】
係るアクリル酸エステル以外の単量体としては、例えば、メタクリル酸エステル、不飽和カルボン酸、芳香族ビニル化合物、オレフィン、共役ジエン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、ビニルピリジン、ビニルケトン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデンなどが挙げられる。これらのアクリル酸エステル以外の単量体を１種単独で又は２種以上併用して前述のアクリル酸エステルと共重合することで重合体ブロック（ｂ１）を形成できる。
【００２６】
（メタ）アクリル系ブロック共重合体における重合体ブロック（ｂ１）の割合は、透明性、成形体の表面硬度、成形加工性、成形体の表面平滑性、耐衝撃性、耐熱性の観点から、重合体ブロック（ｂ１）と重合体ブロック（ｂ２）の合計１００質量％に対して、好ましくは６０質量％以下であり、より好ましくは５７質量％以下であり、さらに好ましくは５３質量％以下である。また、好ましくは３０質量％以上であり、より好ましくは３５質量％以上であり、さらに好ましくは４０質量％以上である。
【００２７】
（メタ）アクリル系ブロック共重合体を構成する重合体ブロック（ｂ２）は、メタクリル酸エステルに由来する構造単位を主たる構成単位とするものである。重合体ブロック（ｂ２）におけるメタクリル酸エステルに由来する構造単位の割合は、流動性および耐熱性の観点から、好ましくは８０質量％以上であり、より好ましくは９０質量％以上であり、さらに好ましくは９５質量％以上であり、特に好ましくは１００質量％である。
【００２８】
係るメタクリル酸エステルとしては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｓｅｃ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸アミル、メタクリル酸イソアミル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ペンタデシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸フェノキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−メトキシエチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸アリルなどを挙げることができる。これらの中でも、透明性、耐熱性を向上させる観点から、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸イソボルニルなどのメタクリル酸アルキルエステルが好ましく、メタクリル酸メチルがより好ましい。これらのメタクリル酸エステルを１種単独で又は２種以上を組み合わせて重合することによって、重合体ブロック（ｂ２）を形成できる。
【００２９】
重合体ブロック（ｂ２）はメタクリル酸エステル以外の単量体に由来する構造単位を含んでもよく、流動性および耐熱性の観点から、その割合は好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以下であり、さらに好ましくは５質量％以下であり、特に好ましくは０質量％である。
【００３０】
係るメタクリル酸エステル以外の単量体としては、例えば、アクリル酸エステル、不飽和カルボン酸、芳香族ビニル化合物、オレフィン、共役ジエン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、ビニルピリジン、ビニルケトン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデンなどが挙げられる。これらのメタクリル酸エステル以外の単量体を１種単独で又は２種以上を併用して前述のメタクリル酸エステルと共重合することで重合体ブロック（ｂ２）を形成できる。
【００３１】
（メタ）アクリル系ブロック共重合体における重合体ブロック（ｂ２）の割合は、透明性、成形体の表面硬度、成形加工性、成形体の表面平滑性、耐衝撃性の観点から、重合体ブロック（ｂ１）と重合体ブロック（ｂ２）の合計１００質量％に対して、好ましくは４０質量％以上であり、より好ましくは４３質量％以上であり、さらに好ましくは４７質量％以上である。また、好ましくは７０質量％以下であり、より好ましくは６５質量％以下であり、さらに好ましくは６０質量％以下である。
【００３２】
（メタ）アクリル系ブロック共重合体の製造方法は特に限定されず、公知の手法（例えば、国際公開第２０１６／１２１８６８号等）に準じた方法を採用することができる。例えば、各重合体ブロックを構成する単量体をリビング重合する方法が一般に使用され、有機アルカリ金属化合物を重合開始剤として用いてアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩などの鉱酸塩の存在下でアニオン重合する方法；有機アルカリ金属化合物を重合開始剤として用いて有機アルミニウム化合物の存在下でアニオン重合する方法；有機希土類金属錯体を重合開始剤として用いて重合する方法；α−ハロゲン化エステル化合物を開始剤として用いて銅化合物の存在下でラジカル重合する方法などが挙げられる。また、多価ラジカル重合開始剤や多価ラジカル連鎖移動剤を用いて、各ブロックを構成するモノマーを重合させ、（メタ）アクリル系ブロック共重合体を含有する混合物として製造する方法なども挙げられる。
【００３３】
熱可塑性樹脂（Ａ）のパウダーの平均粒子径は、好ましくは１ｍｍ以下であり、より好ましくは０．００１〜１ｍｍであり、さらに好ましくは０．０１〜０．５ｍｍであり、よりさらに好ましくは０．０５〜０．３ｍｍであり、特に好ましくは０．１〜０．２ｍｍである。熱可塑性樹脂（Ａ）のパウダーの平均粒子径が係る範囲にあることで、熱可塑性樹脂（Ａ）のパウダーの製造容易性および取扱性が向上し、また樹脂組成物における添加剤の均一性がさらに向上する。熱可塑性樹脂（Ａ）のパウダーの平均粒子径は、ふるい振とう機を用いて求めることができ、具体的には実施例において後述する方法により求めることができる。
【００３４】
熱可塑性樹脂（Ａ）のパウダーの嵩密度は、好ましくは０．２〜０．７ｇ／ｍＬであり、より好ましくは０．４〜０．６ｇ／ｍＬである。熱可塑性樹脂（Ａ）の嵩密度を係る範囲とすることで、熱可塑性樹脂（Ａ）のパウダーの製造容易性および取扱性が向上し、また樹脂組成物における添加剤の均一性がさらに向上する。熱可塑性樹脂（Ａ）のパウダーの嵩密度は、実施例において後述する方法により求めることができる。
【００３５】
熱可塑性樹脂（Ａ）のパウダーの形状は特に限定されず、例えば、球形、回転楕円体、円柱、直方体、星形、不規則な形状等が挙げられる。
【００３６】
（添加剤）
添加剤の種類は特に限定されず、例えば、紫外線吸収剤、高分子加工助剤、光安定剤、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、帯電防止剤、顔料、染料、艶消し剤、充填剤、耐衝撃助剤、可塑剤などが挙げられる。添加剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の比率で併用してもよい。成形体の耐候性の観点から、紫外線吸収剤が好ましい。また、添加剤は有機化合物であってもよいし、無機化合物であってもよいが、樹脂組成物中での分散性の観点から、有機化合物が好ましい。
【００３７】
添加剤の好ましい一態様として紫外線吸収剤を挙げると、有機系の紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系化合物、サリシレート系化合物、ベンゾエート系化合物、トリアゾール系化合物およびトリアジン系化合物等が挙げられる。ベンゾフェノン系化合物としては、例えば、２，４−ジ−ヒドロキシベンゾフェノン、４−ｎ−オクチルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシベンゾフェノン、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシフェニル）メタン、１，４−ビス（４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェノン）−ブタン等が挙げられる。サリシレート系化合物としては、例えば、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシレート等が挙げられる。ベンゾエート系化合物としては、例えば、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート等が挙げられる。また、トリアゾール系化合物としては、例えば、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−ｐ−クレゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２−ベンゾトリアゾール−２−イル−４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２−［５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル］−４−メチル−６−（ｔ−ブチル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミジルメチル）フェノール、メチル３−［３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネート／ポリエチレングリコール３００の反応生成物、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ドデシル−４−メチルフェノール、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−Ｃ７−９アルキルエステル等が挙げられる。さらに、トリアジン系化合物としては、例えば、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−エトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−（２−ヒドロキシ−４−プロポキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−（２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル）−１，３，５−ト��アジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ブトキシエトキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル）−６−（２，４−ジブトキシフェニル）−１，３−５−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−オクチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）−５−α−クミルフェニル］−ｓ−トリアジン骨格を有する化合物等が挙げられる。紫外線吸収剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の比率で併用してもよい。熱可塑性樹脂（Ａ）が（メタ）アクリル系樹脂や（メタ）アクリル系エラストマーである場合、さらなる均一性の観点から、紫外線吸収剤としてはトリアゾール系化合物および／またはトリアジン系化合物が好ましい。
【００３８】
添加剤のパウダーの平均粒子径は、好ましくは１ｍｍ以下であり、より好ましくは０．００１〜１ｍｍであり、さらに好ましくは０．０１〜０．７ｍｍであり、よりさらに好ましくは０．０５〜０．５ｍｍであり、特に好ましくは０．１〜０．３ｍｍである。添加剤のパウダーの平均粒子径が係る範囲にあることで、樹脂組成物における添加剤の均一性がさらに向上する。添加剤のパウダーの平均粒子径は、ふるい振とう機を用いて求めることができ、具体的には実施例において後述する方法により求めることができる。
【００３９】
添加剤のパウダーの嵩密度は、好ましくは０．２〜０．９ｇ／ｍＬであり、より好ましくは０．４〜０．８ｇ／ｍＬであり、さらに好ましくは０．５〜０．７ｇ／ｍＬである。添加剤の嵩密度を係る範囲とすることで、樹脂組成物における添加剤の均一性がさらに向上する。添加剤のパウダーの嵩密度は、実施例において後述する方法により求めることができる。
【００４０】
添加剤のパウダーの形状は特に限定されず、例えば、球形、回転楕円体、円柱、直方体、星形、不規則な形状等が挙げられる。
【００４１】
熱可塑性樹脂（Ａ）のパウダーと添加剤のパウダーの平均粒子径の差は、樹脂組成物における添加剤のさらなる均一性向上の観点から、好ましくは１ｍｍ以下であり、より好ましくは０．５ｍｍ以下であり、さらに好ましくは０．３ｍｍ以下であり、よりさらに好ましくは０．１ｍｍ以下であり、特に好ましくは０ｍｍである。
【００４２】
熱可塑性樹脂（Ａ）のパウダーと添加剤のパウダーの嵩密度の差は、樹脂組成物における添加剤のさらなる均一性向上の観点から、好ましくは０．０５〜０．５ｇ／ｍＬであり、より好ましくは０．０７〜０．３ｇ／ｍＬであり、好ましくは０．０９〜０．２ｇ／ｍＬである。
【００４３】
（予備混合品）
予備混合品は、熱可塑性樹脂（Ａ）のパウダー１００質量部および添加剤のパウダー１〜１２５質量部を混合して製造される。係る添加剤のパウダーの量は、樹脂組成物における添加剤のさらなる均一性向上の観点から、好ましくは５〜１００質量部であり、より好ましくは８〜７０質量部であり、さらに好ましくは１０〜５０質量部であり、よりさらに好ましくは１５〜３０質量部である。
【００４４】
予備混合品は、樹脂の粒体や添加剤の粒体をさらに含有してもよいが、熱可塑性樹脂（Ａ）のパウダーおよび添加剤のパウダーの合計は、樹脂組成物における添加剤のさらなる均一性向上の観点から、予備混合品の５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることがさらに好ましい。
【００４５】
予備混合品は、樹脂組成物における添加剤のさらなる均一性向上の観点から、添加剤のパウダーを好ましくは１〜５０質量％含有し、より好ましくは５〜３０質量％含有し、さらに好ましくは１０〜２５質量％含有する。
【００４６】
熱可塑性樹脂（Ａ）のパウダーと添加剤のパウダーを混合して予備混合品を製造する方法に特に制限はなく、例えば、公知のタンブラーやヘンシェルミキサー等の混合機を用いて混合することができる。
【００４７】
予備混合品を製造するとき、熱可塑性樹脂（Ａ）のガラス転移点（ＴｇＡ［単位：℃］）に対して（ＴｇＡ＋２０）℃以下の温度で熱可塑性樹脂（Ａ）のパウダーと添加剤のパウダーを混合することが好ましい。係る温度は、より好ましくはＴｇＡ℃以下であり、さらに好ましくは（ＴｇＡ−２０）℃以下であり、よりさらに好ましくは（ＴｇＡ−５０）℃以下である。また、係る温度は、好ましくは（ＴｇＡ−１２０）℃以上であり、より好ましくは（ＴｇＡ−１００）℃以上である。熱可塑性樹脂（Ａ）のパウダーと添加剤のパウダーを係る温度で混合することで、樹脂組成物における添加剤の含有量の均一性がさらに向上し、また熱履歴が小さくなるため樹脂組成物中の熱劣化に起因する異物を低減できる。熱可塑性樹脂（Ａ）のガラス転移点（ＴｇＡ）は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２１に準拠して求めることができ、具体的には実施例において後述する方法により求めることができる。なお、熱可塑性樹脂（Ａ）が複数のガラス転移点を有する場合、複数のガラス転移点の中で最も大きい値をＴｇＡとして採用できる。
【００４８】
熱可塑性樹脂（Ａ）のパウダーと添加剤のパウダーを混合して予備混合品を製造するとき、静電気を除電して帯電を防止することが好ましい。帯電防止方法として、例えば混合機の所望の箇所にアースを取り付けたり、イオン化した空気や水蒸気等を吹き付ける等の方法が挙げられる。
【００４９】
（熱可塑性樹脂（Ｂ））
【００５０】
熱可塑性樹脂（Ｂ）としては、上記の熱可塑性樹脂（Ａ）で挙げたものを採用することができる。熱可塑性樹脂（Ｂ）は熱可塑性樹脂（Ａ）と同じであってもよいし、異なっていてもよいし、熱可塑性樹脂（Ａ）を含む混合物であってもよい。熱可塑性樹脂（Ａ）が（メタ）アクリル系弾性体粒子である場合などにおいて、熱可塑性樹脂（Ｂ）は、相溶性、成形体の耐熱性、および硬度の観点から、好ましくは（メタ）アクリル系樹脂および／または（メタ）アクリル系エラストマーであり、より好ましくは（メタ）アクリル系樹脂および／または（メタ）アクリル系ブロック共重合体であり、さらに好ましくは（メタ）アクリル系樹脂である。
【００５１】
熱可塑性樹脂（Ｂ）はパウダーであってもよいし、粒体であってもよいし、これらの混合物であってもよいが、熱可塑性樹脂（Ｂ）が粒体を含むと、本発明の効果を顕著に得られる。係る熱可塑性樹脂（Ｂ）の平均粒子径は、製造容易性および取扱性の観点から、好ましくは１．１ｍｍ以上であり、より好ましくは１．１〜１０ｍｍであり、さらに好ましくは１．５〜５ｍｍであり、よりさらに好ましくは２〜３ｍｍである。熱可塑性樹脂（Ｂ）の平均粒子径は、ふるい振とう機を用いて求めることができ、具体的には実施例において後述する方法により求めることができる。
【００５２】
添加剤のパウダーと熱可塑性樹脂（Ｂ）の平均粒子径の差が好ましくは１ｍｍ超であるとき、本発明の製造方法が奏する効果はより顕著となる。係る差は、より好ましくは１．５ｍｍ以上であり、さらに好ましくは２ｍｍ以上である。また、好ましくは１０ｍｍ以下であり、より好ましくは５ｍｍ以下であり、さらに好ましくは３ｍｍ以下である。
【００５３】
熱可塑性樹脂（Ｂ）の嵩密度は、樹脂組成物における添加剤のさらなる均一性向上の観点から、好ましくは０．６６〜１．０ｇ／ｍＬであり、より好ましくは０．７〜０．９ｇ／ｍＬである。熱可塑性樹脂（Ｂ）の嵩密度は、実施例において後述する方法により求めることができる。
【００５４】
予備混合品に対する熱可塑性樹脂（Ｂ）の質量比は、取扱性、および樹脂組成物における添加剤のさらなる均一性向上の観点から、好ましくは０．１〜４０であり、より好ましくは１〜２０であり、さらに好ましくは２〜１０である。
【００５５】
予備混合品および熱可塑性樹脂（Ｂ）を混合する方法に特に制限はなく、例えば、公知のタンブラーやヘンシェルミキサー等の混合機を用いて混合することができる。また、予備混合品および熱可塑性樹脂（Ｂ）をそれぞれ別の供給機から押出機のホッパーに供給し、係るホッパー内で混合してもよい。供給機は公知のものを使用することができ、例えば重量式フィーダーが挙げられる。特に、添加剤のパウダーの供給量が、添加剤のパウダーを供給する供給機の流量の下限よりも少ないとき、本発明の製造方法を特に好適に用いることができる。
【００５６】
予備混合品および熱可塑性樹脂（Ｂ）を溶融混練する押出機の種類は特に限定されず、例えば単軸押出機、二軸押出機および多軸押出機が挙げられるが、樹脂組成物における添加剤の含有量の均一性をさらに向上させ、且つ熱劣化を抑制する観点から、二軸押出機が好ましい。係る押出機のＬ／Ｄは、樹脂組成物における添加剤の含有量の均一性をさらに向上させる観点から、好ましくは１０〜１００であり、より好ましくは１５〜８０であり、さらに好ましくは２０〜６０である。Ｌ／Ｄが１０以上の場合、さらに良好な混練状態を得られる傾向となる。一方、Ｌ／Ｄが１００以下であると、樹脂組成物に対する剪断発熱を低減でき、熱可塑性樹脂や添加剤の熱分解を抑制できる。なお、Ｌ［単位：ｍｍ］は押出機が有するシリンダーの長さ、Ｄ［単位：ｍｍ］は押出機が有するシリンダーの内径である。
【００５７】
予備混合品および熱可塑性樹脂（Ｂ）を溶融混練する押出機は、１個以上の開放ベント部を有することが好ましい。このような押出機を用いることで、開放ベント部から分解物や揮発成分を吸引することができ、得られた樹脂組成物の品質を向上できる。開放ベント部から分解物等を吸引するために、例えば、開放ベント部を減圧状態にすることが好ましく、１．３〜９３１ｈＰａの範囲がより好ましく、１３．３〜７９８ｈＰａの範囲がさらに好ましい。開放ベント部の圧力が９３１ｈＰａ以下であることで、分解物や揮発成分の残存量を低減できる。一方、開放ベント部の圧力が１．３ｈＰａ以上であることで、樹脂組成物の生産性を向上させることができる。
【００５８】
押出機には、得られる樹脂組成物の形状に応じて公知のダイを接続することができる。例えばストランドダイを接続し、押し出された樹脂組成物を所望の長さで切断することで粒状または柱状の樹脂組成物が得られる。また、例えばＴダイを接続することで板状の樹脂組成物が得られる。
【００５９】
押出機は、異物を除去するためにポリマーフィルターを有することが好ましい。ポリマーフィルターの構造としては、例えばリーフディスク型やキャンドル型等が挙げられる。
【００６０】
押出機は、樹脂組成物の吐出量を安定化させるためにギアポンプを有することが好ましい。ギアポンプとしては公知のものを使用することができる。押出機が開放ベント部、ギアポンプおよびポリマーフィルターを有する場合、異物を低減し、且つベントアップを抑制する観点から、押出機−ギアポンプ−ポリマーフィルター−ダイの順番で接続することが好ましい。
【００６１】
予備混合品および熱可塑性樹脂（Ｂ）を溶融混練する温度は、樹脂組成物のガラス転移点（ＴｇＴ［単位：℃］）に対して好ましくは（ＴｇＴ＋２０）〜（ＴｇＴ＋２００）℃であり、より好ましくは（ＴｇＴ＋５０）〜（ＴｇＴ＋１９０）℃であり、さらに好ましくは（ＴｇＴ＋１００）〜（ＴｇＴ＋１８０）℃であり、よりさらに好ましくは（ＴｇＴ＋１３０）〜（ＴｇＴ＋１７０）℃である。溶融混練の温度が（ＴｇＴ＋２０）℃以上であると、樹脂組成物の溶融粘度が過度に高くなることを抑制でき、樹脂組成物の生産性が向上する。一方、溶融混練の温度が（ＴｇＴ＋２００）℃以下であると、熱可塑性樹脂や添加剤の熱分解を抑制できる。また、予備混合品および熱可塑性樹脂（Ｂ）を溶融混練する温度は、好ましくは２００〜３５０℃であり、より好ましくは２２０〜３００℃であり、さらに好ましくは２３０〜２９０℃であり、よりさらに好ましくは２４０〜２８０℃である。溶融混練の温度が２００℃以上であると、樹脂組成物の溶融粘度が過度に高くなることを抑制でき、樹脂組成物の生産性が向上する。一方、溶融混練の温度が３５０℃以下であると、熱可塑性樹脂や添加剤の熱分解を抑制できる。樹脂組成物のガラス転移点（ＴｇＴ）は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２１に準拠して求めることができ、具体的には実施例において後述する方法により求めることができる。なお、樹脂組成物が複数のガラス転移点を有する場合、複数のガラス転移点の中で最も大きい値をＴｇＴとして採用できる。また、押出機が複数の溶融混練温度を有する場合、最も大きい値を溶融混練温度として採用できる。
【００６２】
押出機における樹脂組成物の劣化を防ぐため、押出機内に窒素を通じながら溶融混練することが好ましい。
【００６３】
（樹脂組成物）
本発明の製造方法で得られる樹脂組成物は、添加剤を好ましくは０．０１〜１０質量％含有し、より好ましくは０．１〜８質量％含有し、さらに好ましくは０．５〜５質量％含有する。添加剤の含有量が０．０１質量％以上であることで添加剤の効果を十分に発現することができ、１０質量％以下であることで樹脂組成物が本来有する物性を十分に維持できる。
【００６４】
樹脂組成物における添加剤の含有量は、種々の方法で求めることができる。例えば添加剤が溶媒に可溶であり、且つ紫外線や可視光を吸収する化合物である場合、熱可塑性樹脂および添加剤が可溶である溶媒に樹脂組成物を溶解させ、高速液体クロマトグラフィー、それに接続された分光光度計、および検量線を使用することで、樹脂組成物における添加剤の含有量を求めることができる。他の方法として、例えば添加剤が不溶であり、且つ熱可塑性樹脂が可溶である溶媒に樹脂組成物を溶解させ、該溶液をろ過して得られる不溶分の質量を測定することで、樹脂組成物における添加剤の含有量を求めることができる。
【００６５】
本発明の製造方法で得られる樹脂組成物の用途は特に限定されず、例えば、車両外装、車両内装等の車両加飾部品；壁材、ウィンドウフィルム、窓枠、浴室壁材等の建材部品；食器、玩具、楽器等の日用雑貨；掃除機ハウジング、テレビジョンハウジング、エアコンハウジング等の家電加飾部品；キッチンドア表装材等のインテリア部材；船舶部材；タッチパネル表装材、パソコンハウジング、携帯電話ハウジング等の電子通信機；液晶保護板、導光板、導光フィルム、偏光子保護フィルム、偏光板保護フィルム、位相差フィルム、各種ディスプレイの前面板及び表装材、拡散板等の光学関係部品；太陽電池若しくは太陽光発電用パネル表装材等の太陽光発電部材などが挙げられる。
【００６６】
本発明の製造方法で得られる樹脂組成物は添加剤の含有量が高度に均一であるため、上記の中でも、液晶表示装置等の表示装置に用いられる部材、例えば、偏光子保護フィルム、偏光板保護フィルム、位相差フィルム、輝度向上フィルム、液晶基板、光拡散シート、プリズムシート等の光学用途に好適に用いることができ、特に、偏光子保護フィルムや位相差フィルムにより好適に用いることができる。
【００６７】
また、本発明の製造方法で得られる樹脂組成物を使用した複層フィルムは、加飾用途にも好適に用いることができる。加飾方法は特に限定されず、公知の方法を使用できる。
【実施例】
【００６８】
以下に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。なお、以下の実施例及び比較例において採用された、物性値の測定方法を以下に示す。
【００６９】
（ガラス転移点）
熱可塑性樹脂または樹脂組成物を、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２１に準拠して、示差走査熱量測定装置（島津製作所製、ＤＳＣ−５０（品番））を用いて、まず２３０℃まで昇温し、次いで２５℃まで冷却し、その後、２５℃から２３０℃まで１０℃／分の速度で昇温してＤＳＣ曲線を測定した。２回目の昇温時に測定されるＤＳＣ曲線から求められる中間点ガラス転移点を本発明におけるガラス転移点とした。
【００７０】
（平均粒子径）
２５℃５０％ＲＨの条件下で、電磁式ふるい振とう機（シー・エム・ティ社製、ＭＶＳ−２００）を用いて、ＪＩＳ  Ｚ  ８８１５に従い、熱可塑性樹脂または添加剤の粒子径分布を測定し、そのメジアン径を平均粒子径とした。
【００７１】
（嵩密度）
２５℃５０％ＲＨの条件下で、容積１００ｍＬのメスシリンダーに１００ｍＬまで熱可塑性樹脂または添加剤を入れ、係る容積（１００ｍＬ）に対する該熱可塑性樹脂または添加剤の重量［単位：ｇ］の比を嵩密度とした。
【００７２】
（紫外線吸収剤の含有量のばらつき）
２００ｍＬのジクロロメタンに内部標準物質（ＢＡＳＦ社製、Ｔｉｎｕｖｉｎ−４６）０．０５ｇを溶解させた。実施例または比較例で得た樹脂組成物のペレット０．５ｇを、係る内部標準物質入りジクロロメタン１０ｍＬに溶解させ、該ジクロロメタン溶液をヘキサン３０ｍＬに加えて再沈殿させ、静置して上澄み液を得た。係る上澄み液を高速液体クロマトグラフィーで分析し、内部標準物質の量との比から、樹脂組成物中の紫外線吸収剤の含有量を算出した。係る試料調製および分析を計１０回行い、これらの平均値、および最大値と最小値の差を求め、平均値に対する係る差の比を紫外線吸収剤の含有量のばらつき［単位：％］とした。
【００７３】
（製造例１）熱可塑性樹脂（１）
国際公開第２０１６／１２１８６８号の合成例８を参照し、３層構造の（メタ）アクリル系弾性体粒子を含む、熱可塑性樹脂（１）のパウダーを得た。係る熱可塑性樹脂（１）のパウダーは不規則な形状で、平均粒子径が０．１８ｍｍ、嵩密度が０．５３ｇ／ｍＬ、ガラス転移点（ＴｇＡ）が１０６℃であった。
【００７４】
（製造例２）熱可塑性樹脂（２）
国際公開第２０１６／１２１８６８号の合成例４を参照し、メタクリル酸メチル単位１００質量％からなる（メタ）アクリル系樹脂（重量平均分子量１１０，０００）を含む、熱可塑性樹脂（２）の粒体を得た。係る熱可塑性樹脂（２）の粒体は平均粒子径が２．７ｍｍ、嵩密度が０．７１ｇ／ｍＬであった。
【００７５】
使用した添加剤を以下に記載する。
紫外線吸収剤：ＡＤＥＫＡ社製、商品名ＬＡ−３１ＲＧ、パウダー、不規則な形状、平均粒子径０．２７ｍｍ、嵩密度０．６５ｇ／ｍＬ。
【００７６】
（実施例１）
製造例１で得た熱可塑性樹脂（１）のパウダー１０質量部および紫外線吸収剤のパウダー２質量部を、容積４０Ｌのポリカーボネート製の袋に計５ｋｇ入れ、空気を充填して該袋の口を閉じた。その後、２５℃の条件で、係る袋を手で５０回上下に振り、混合して予備混合品を得た。ホッパー、並びに溶融ゾーンとニーディングゾーンを有するスクリューを備え、Ｌ／Ｄが４１．５であるφ４１ｍｍの同方向回転二軸混練押出機（東芝機械社製、商品名ＴＥＭ−４１ＳＳ）に、予備混合品１２質量部、熱可塑性樹脂（１）のパウダー１４質量部、および製造例２で得た熱可塑性樹脂（２）の粒体７６質量部を、それぞれ別の供給機（流量の下限：１０Ｌ／ｈ）からホッパーに供給し、シリンダー温度１５０〜２６０℃、吐出量１５０ｋｇ／ｈ、スクリュー回転数１１０ｒｐｍの条件で、窒素を通じながら溶融混練し、ダイから押出して、樹脂組成物の粒体を得た。得られた樹脂組成物は紫外線吸収剤の含有量のばらつきが０．２％であり、ガラス転移点（ＴｇＴ）が１１６℃であった。結果を表１に示す。
【００７７】
（実施例２）
製造例１で得た熱可塑性樹脂（１）のパウダー２４質量部および紫外線吸収剤のパウダー２質量部を、容積４０Ｌのポリカーボネート製の袋に計５ｋｇ入れ、空気を充填して該袋の口を閉じた。その後、２５℃の条件で、係る袋を手で５０回上下に振り、混合して予備混合品を得た。ホッパー、並びに溶融ゾーンとニーディングゾーンを有するスクリューを備え、Ｌ／Ｄが４１．５であるφ４１ｍｍの同方向回転二軸混練押出機（東芝機械社製、商品名ＴＥＭ−４１ＳＳ）に、予備混合品２６質量部、および製造例２で得た熱可塑性樹脂（２）の粒体７６質量部を、それぞれ別の供給機（流量の下限：１０Ｌ／ｈ）からホッパーに供給し、シリンダー温度１５０〜２６０℃、吐出量１５０ｋｇ／ｈ、スクリュー回転数１１０ｒｐｍの条件で、窒素を通じながら溶融混練し、ダイから押出して、樹脂組成物の粒体を得た。得られた樹脂組成物は紫外線吸収剤の含有量のばらつきが０．３％であり、ガラス転移点（ＴｇＴ）が１１６℃であった。結果を表１に示す。
【００７８】
（比較例１）
製造例２で得た熱可塑性樹脂（２）の粒体１０質量部および紫外線吸収剤のパウダー２質量部を、容積４０Ｌのポリカーボネート製の袋に計５ｋｇ入れ、空気を充填して該袋の口を閉じた。その後、２５℃の条件で、係る袋を手で５０回上下に振り、混合して予備混合品を得た。ホッパー、並びに溶融ゾーンとニーディングゾーンを有するスクリューを備え、Ｌ／Ｄが４１．５であるφ４１ｍｍの同方向回転二軸混練押出機（東芝機械社製、商品名ＴＥＭ−４１ＳＳ）に、予備混合品１２質量部、製造例１で得た熱可塑性樹脂（１）のパウダー２４質量部、および熱可塑性樹脂（２）の粒体６６質量部を、それぞれ別の供給機（流量の下限：１０Ｌ／ｈ）からホッパーに供給し、シリンダー温度１５０〜２６０℃、吐出量１５０ｋｇ／ｈ、スクリュー回転数１１０ｒｐｍの条件で、窒素を通じながら溶融混練し、ダイから押出して、樹脂組成物の粒体を得た。得られた樹脂組成物は紫外線吸収剤の含有量のばらつきが１．１％であり、ガラス転移点（ＴｇＴ）が１１６℃であった。結果を表１に示す。
【００７９】
（比較例２）
ホッパー、並びに溶融ゾーンとニーディングゾーンを有するスクリューを備え、Ｌ／Ｄが４１．５であるφ４１ｍｍの同方向回転二軸混練押出機（東芝機械社製、商品名ＴＥＭ−４１ＳＳ）に、紫外線吸収剤のパウダー２質量部、製造例１で得た熱可塑性樹脂（１）のパウダー２４質量部、および製造例２で得た熱可塑性樹脂（２）の粒体７６質量部を、それぞれ別の供給機（流量の下限：１０Ｌ／ｈ）からホッパーに供給し、シリンダー温度１５０〜２６０℃、吐出量１５０ｋｇ／ｈ、スクリュー回転数１１０ｒｐｍの条件で、窒素を通じながら溶融混練し、ダイから押出して、樹脂組成物の粒体を得た。なお、添加剤のパウダーの供給量は流量約３Ｌ／ｈであった。得られた樹脂組成物は紫外線吸収剤の含有量のばらつきが０．９％であり、ガラス転移点（ＴｇＴ）が１１６℃であった。結果を表１に示す。
【００８０】
【表１】
2019023265.tif 000002
【００８１】
実施例１および２は、比較例１および２に対し、熱可塑性樹脂（Ａ）のパウダー１００質量部および添加剤のパウダー１〜１２５質量部を混合して予備混合品を製造し、該予備混合品および熱可塑性樹脂（Ｂ）を混合して、押出機で溶融混練するため、紫外線吸収剤の含有量のばらつきを低減でき、添加剤の含有量の均一性に優れる樹脂組成物を得られた。
比較例１は、熱可塑性樹脂のパウダーを混合せず、熱可塑性樹脂の粒体および添加剤のパウダーを混合して予備混合品を製造したため、紫外線吸収剤の含有量のばらつきが大きくなった。
比較例２は、予備混合品を製造せず、流量の下限が１０Ｌ／ｈである供給機から添加剤のパウダーを流量約３Ｌ／ｈで押出機のホッパーに供給したため、紫外線吸収剤の含有量のばらつきが大きくなった。