(57)【要約】      （修正有）【課題】透析型人工腎臓装置承認基準のうち、透析液供給部及び透析液回路の品質及び試験法１（２）を満足し、かつ、各種性能及び製品の外観性に優れた人工透析用部材を提供する。【解決手段】エチレン含有量が１．５〜２．４重量％であるチーグラー系プロピレン−エチレン共重合体１００重量部に対して、下記式（１）で表される造核剤（Ａ）を含有し、１０〜６０ｋＧｙの電子線又はガンマ線で処理して使用される人工透析部材。2019006863.tif 000009【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン含有量が１．５〜２．４重量％であるチーグラー系プロピレン−エチレン共重合体１００重量部に対して、下記式（１）で表される造核剤（Ａ）を０．１〜０．３重量部含有してなり、下記特性（ｉ）〜（ｉｘ）を有する組成物であって、１０〜６０ｋＧｙの電子線又はガンマ線で処理して使用される人工透析部材用プロピレン系樹脂組成物。
（ｉ）ＪＩＳ  Ｋ７１６１に準拠した引張降伏応力が３０〜４０ＭＰａ
（ｉｉ）ＪＩＳ  Ｋ７１２１に準拠した示差走査型熱量計により得られる結晶化温度（ピーク値）が１１０〜１３０℃
（ｉｉｉ）ＪＩＳ  Ｋ７１７１に準拠した曲げ強さが３５〜５０ＭＰａ
（ｉｖ）ＪＩＳ  Ｋ７１９１に準拠した荷重たわみ温度（０．４５ＭＰａ）が９０〜１１０℃
（ｖ）ＪＩＳ  Ｋ７１１１に準拠したシャルピー衝撃強度（２３℃）が３．０〜５．５ｋＪ／ｍ２
（ｖｉ）ＪＩＳ  Ｋ７１３６に準拠したヘイズ（肉厚１ｍｍ）が８〜２５％
（ｖｉｉ）揮発性成分含有量が６０重量ｐｐｍ以下
（ｖｉｉｉ）オルトジクロロベンゼンを溶媒として使用した昇温溶出分別（ＴＲＥＦ）の測定において、４０℃以下の温度で溶出する成分が３．５重量％以下
（ｉｘ）１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が１．３〜１．８ｄｌ／ｇ
【化１】
2019006863.tif 000008
（式中、Ｒ１は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ２及びＲ３は、同一又は異なって、それぞれ水素原子又は炭素数１〜１２のアルキル基であり、Ｍは、周期表第３族又は第４族の金属原子であり、Ｘは、Ｍが周期表第３族の金属原子である場合には、ＨＯ−であり、Ｍが周期表第４族の金属原子である場合には、Ｏ＝又は（ＨＯ）２−である。）
【請求項２】
人工透析部材用プロピレン系樹脂組成物を用いてなる１０ｃｍ×１０ｃｍ×１ｍｍの射出成形品において、直径０．１ｍｍ以上の白色異物が３個以下である請求項１に記載の人工透析部材用プロピレン系樹脂組成物
【請求項３】
請求項１又は２に記載の人工透析部材用プロピレン系樹脂組成物を用いてなる人工透析部材用成形品。
【請求項４】
請求項３に記載の人工透析部材用成形品がダイアライザーの外筒及び／又はヘッダーである人工透析部材用成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、人工透析用部材に関し、詳しくは、透析型人工腎臓装置承認基準のうち、透析液供給部及び透析液回路の品質及び試験法  １（２）を満足し、かつ剛性、成形性、耐熱性、耐衝撃性、透明性、金型汚染性、さらには製品の外観性に優れた人工透析用部材に関する。
【背景技術】
【０００２】
腎臓の機能が低下すると、人工腎臓と呼ばれる装置で、血液から水分や老廃物を取り出すとともに、血液が酸性にならないような調節が行なわれる。一般に、これを人工透析と言う。その概念を図１に、血液をきれいにするダイアライザーの詳細を図２に示す。
図１及び２において、まず、透析を受ける人の腕１の血管に針を刺し、血液ポンプ３で連続的に血液を取り出す。この血液ポンプ３は、ローラーを柔らかいチューブ２に押しつけながら回転することによって血液を一方向へ送ることができる。また、血液をきれいにする部分が、ダイアライザー５と呼ばれる用具である。このダイアライザー５に空気が入ると効率が悪くなったり、透析を受ける人の安全を守るために、空気が入らないようにエアートラップ４と呼ばれる筒がダイアライザーの前後に取り付けられている。ダイアライザー５では、半透膜を介して、血液から過剰な水や老廃物を排出し、血液をきれいにすることができる。その際、コンソール６という調節装置によって、透析液が正確にダイアライザー５へ送られ、内部の水や老廃物が混じった透析液が外部へ運び出される。コンソール６にはいろいろな警報も付いており、安全に人工透析ができるようになっている。
【０００３】
ダイアライザー５は、長さが３０ｃｍほどの円筒状のプラスチック製容器で構成されており、その中に、半透膜であるホローファイバー１１という極めて細い糸が１万本程度、該容器に対し平行に束ねて収められている。ホローファイバー１１はマカロニのように中心部に穴があいており、その穴の中を血液が流れ、ホローファイバー１１の外側を透析液が流れている。ホローファイバー１１は水や老廃物を、透析液へと通すように作られているので、連続的に血液を送ることによって血液をきれいにすることができる。
また、ダイアライザー５は、円筒状の外筒１２と外筒１２に蓋をするためのヘッダー１３とから構成されている。両側のヘッダー１３同士は、ホローファイバー１１と結合しており、一方のヘッダー１３の血液流入口７から血液が流れ込み、ホローファイバー１１の中を血液が流れる際、血液中の水や老廃物がホローファイバー１１の外側である透析液へ排出され、その後、もう一方のヘッダー１３の血液流出口８から血液が流れ出る構造となっている。また、外筒１２には、透析液の流入口９と透析液の流出口１０が設けられており、ダイアライザー５内に透析液を循環させることにより水や老廃物を取り出す構造となっている。
【０００４】
現在、人工透析用部材であるこの様なダイアライザーの外筒やヘッダー部分は、ポリカーボネート（以下、ＰＣと言う場合もある。）やポリプロピレン（以下、ＰＰと言う場合もある。）を素材とするものがある（例えば、特許文献１参照）。従来、主流はＰＣ製であり、ＰＣ製は、透明性や耐衝撃性に優れているため、ダイアライザーが稼動中、内部の状態が見えやすく安心して使用できる点、運搬や使用時において壊れ難いという点で優位な製品であった。しかし、その反面、ＰＣは、成形する前に乾燥工程を必要とするため作業効率が悪かったり、融点が高いため成形温度が高くエネルギー効率が悪いといった問題や、原料に起因する化学物質の溶出による悪影響の懸念、また高価格であるという問題も含んでいた。そのため、ＰＣに代わる、優れた耐衝撃性、透明性及び成形性を有し、透析型人工腎臓装置承認基準のうち、透析液供給部及び透析液回路の品質及び試験法  １（２）を満足し得る素材が望まれているのが現状であり、最近、これにかわる素材のダイアライザーとしてＰＰ製が流通している。
しかし、ＰＰ製は、収縮率が大きい為による成形時離型性不具合や成形性、ドライタイプのダイアライザーで必要となる熱風乾燥工程時の変形、また、クリーン性が求められる本用途において、汚染につながる成分の低減、また割れない為の耐衝撃性など課題があり、優れたＰＰ材が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００２−２１９１６９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、上記問題点に鑑み、透析型人工腎臓装置承認基準のうち、透析液供給部及び透析液回路の品質及び試験法  １（２）を満足し、かつ、剛性、成形性、耐熱性、耐衝撃性、透明性、金型汚染性、さらには製品の外観性に優れた人工透析用部材を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意研究の結果、特定のプロピレン系重合体を基材とし、特定の造核剤を特定量含有し、特定の範囲内にあるプロピレン系樹脂組成物は、透析型人工腎臓装置承認基準のうち、透析液供給部及び透析液回路の品質及び試験法  １（２）を満足し、剛性、成形性、耐熱性、耐衝撃性、透明性、金型汚染性、さらには優れた製品の外観性を有する人工透析用部材として好適であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、以下のプロピレン系樹脂組成物及び成形品を提供するもので、特に、人工透析用部材用に適したプロピレン系樹脂組成物及び成形品として人工透析部材用成形品を提供するものである。
【０００９】
［１］エチレン含有量が１．５〜２．４重量％であるチーグラー系プロピレン−エチレン共重合体１００重量部に対して、下記式（１）で表される造核剤（Ａ）を０．１〜０．３重量部含有してなり、下記特性（ｉ）〜（ｉｘ）を有する組成物であって、１０〜６０ｋＧｙの電子線又はガンマ線で処理して使用される人工透析部材用プロピレン系樹脂組成物。
（ｉ）ＪＩＳ  Ｋ７１６１に準拠した引張降伏応力が３０〜４０ＭＰａ
（ｉｉ）ＪＩＳ  Ｋ７１２１に準拠した示差走査型熱量計により得られる結晶化温度（ピーク値）が１１０〜１３０℃
（ｉｉｉ）ＪＩＳ  Ｋ７１７１に準拠した曲げ強さが３５〜５０ＭＰａ
（ｉｖ）ＪＩＳ  Ｋ７１９１に準拠した荷重たわみ温度（０．４５ＭＰａ）が９０〜１１０℃
（ｖ）ＪＩＳ  Ｋ７１１１に準拠したシャルピー衝撃強度（２３℃）が３．０〜５．５ｋＪ／ｍ２
（ｖｉ）ＪＩＳ  Ｋ７１３６に準拠したヘイズ（肉厚１ｍｍ）が８〜２５％
（ｖｉｉ）揮発性成分含有量が６０重量ｐｐｍ以下
（ｖｉｉｉ）オルトジクロロベンゼンを溶媒として使用した昇温溶出分別（ＴＲＥＦ）の測定において、４０℃以下の温度で溶出する成分が３．５重量％以下
（ｉｘ）１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が１．３〜１．８ｄｌ／ｇ
【００１０】
【化１】
2019006863.tif 000002
（式中、Ｒ１は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ２及びＲ３は、同一又は異なって、それぞれ水素原子又は炭素数１〜１２のアルキル基であり、Ｍは、周期表第３族又は第４族の金属原子であり、Ｘは、Ｍが周期表第３族の金属原子である場合には、ＨＯ−であり、Ｍが周期表第４族の金属原子である場合には、Ｏ＝又は（ＨＯ）２−である。）
【００１１】
［２］人工透析部材用プロピレン系樹脂組成物を用いてなる１０ｃｍ×１０ｃｍ×１ｍｍの射出成形品において、直径０．１ｍｍ以上の白色異物が３個以下である請求項１に記載の人工透析部材用プロピレン系樹脂組成物。
【００１２】
［３］  ［１］又は［２］に記載の人工透析部材用プロピレン系樹脂組成物を用いてなる人工透析部材用成形品。
【００１３】
［４］  ［３］に記載の人工透析部材用成形品がダイアライザーの外筒及び／又はヘッダーである人工透析部材用成形品。
【発明の効果】
【００１４】
本発明のプロピレン系樹脂組成物を用いて製造した成形品、特に人工透析部材用成形品は、人工透析部材用成形品に求められる特性、すなわち、製造工程における不具合発生防止や透析装置にセットして使用できる剛性、より効率的な成形性、中空糸の乾燥工程に必要な耐熱性、輸送時や使用時の割れ防止につながる耐衝撃性、中空糸の不具合を確認できる透明性、よりクリーン性が求められる用途であるための低金型汚染性、異物混入と誤判定の要因となる添加剤由来の異物がない高外観性を有する人工透析用部材として有用である。特にダイアライザーの外筒及び／又はヘッダーである人工透析部材用成形品として非常に有用である。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】人工透析の概念図である。
【図２】ダイアライザーの要部断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、特定のプロピレン系重合体を基材とし、特定の造核剤を特定量用い、特定の範囲内にあるプロピレン系樹脂組成物であり、透析型人工腎臓装置承認基準のうち、透析液供給部及び透析液回路の品質及び試験法  １（２）を満足し、剛性、成形性、耐熱性、耐衝撃性、透明性、金型汚染性、さらには製品の外観性が優れることを特徴とする。
以下、本発明のプロピレン系樹脂組成物及び成形品について、詳細に説明する。
【００１７】
［１］  プロピレン系樹脂組成物
（１）  チーグラー系プロピレン−エチレン共重合体
（ｉ）チーグラー系プロピレン−エチレン共重合体のエチレン含有量
本発明のプロピレン系樹脂組成物に用いられるチーグラー系プロピレン−エチレン共重合体は、エチレンとの共重合体が良く、例えば、他のα−オレフィンであるブテン−１との共重合体では、剛性見合いの耐熱性が低下するなど本用途には好ましくない。エチレン含有量が１．５〜２．４重量％であり、好ましくは、１．７〜２．２重量％であり、この範囲であると剛性、成形性、耐熱性、耐衝撃性、透明性、金型汚染性等のバランスの優れたプロピレン系樹脂組成物が得られる。
ここで、プロピレン及びエチレンの含有量は、後述の実施例に記載の測定方法、すなわち１３Ｃ−ＮＭＲ法により組成を検定した基準物質を用いて、赤外分光法により作成した検量線に基づき赤外分光法によって計測される値である。
【００１８】
（ｉｉ）ＪＩＳ  Ｋ７１６１に準拠した引張降伏応力
本発明で用いられるプロピレン系樹脂組成物は、ＪＩＳ  Ｋ７１６１に準拠した引張降伏応力が３０〜４０ＭＰａの範囲のものであり、３０〜３８ＭＰａが好ましく、３０〜３５ＭＰａがさらに好ましい。引張降伏応力が４０ＭＰａ以上では、耐衝撃性が充分ではなくなる懸念があり、また、３０ＭＰａ以下であると、製造工程の成形時において裂けるなどの不具合が発生する懸念や透析装置に組み込んで使用する際に不具合が生じる懸念がある。
引張降伏応力は、チーグラー系プロピレン−エチレン共重合体のエチレン含有量と造核剤（Ａ）の添加量で調整を行なうことができる。
【００１９】
（ｉｉｉ）ＪＩＳ  Ｋ７１２１に準拠した示差走査型熱量計により得られる結晶化温度（ピーク値）
本発明で用いられるプロピレン系樹脂組成物は、ＪＩＳ  Ｋ７１２１に準拠した示差走査型熱量計により得られる結晶化温度（ピーク値）が１１０〜１３０℃の範囲のものであり、１１５〜１３０℃が好ましく、１１５〜１２５℃がさらに好ましい。結晶化温度が１３０℃以上では、耐衝撃性が充分ではなくなる懸念があり、また、１１０℃以下であると、人工透析部材用成形品の成形時の成形サイクルが悪化する等で生産性が悪くなる懸念が生じる。
結晶化温度は、チーグラー系プロピレン−エチレン共重合体のエチレン含有量と造核剤（Ａ）の添加量で調整を行なうことができる。
【００２０】
（ｉｖ）ＪＩＳ  Ｋ７１７１に準拠した曲げ強さ
本発明で用いられるプロピレン系樹脂組成物は、ＪＩＳ  Ｋ７１７１に準拠した曲げ強さが３５〜５０ＭＰａの範囲のものであり、３８〜４８ＭＰａが好ましく、４０〜４５ＭＰａがさらに好ましい。曲げ強さが５０ＭＰａ以上では、耐衝撃性が充分ではなくなる懸念があり、また、３５ＭＰａ以下であると、透析装置に組み込んで使用する際に不具合が生じる懸念や、耐熱変形性が悪く、生産工程時に変形してしまう懸念が生じる。
曲げ強さは、チーグラー系プロピレン−エチレン共重合体のエチレン含有量と造核剤（Ａ）の添加量で調整を行なうことができる。
【００２１】
（ｖ）ＪＩＳ  Ｋ７１９１に準拠した荷重たわみ温度（０．４５ＭＰａ）
本発明で用いられるプロピレン系樹脂組成物は、ＪＩＳ  Ｋ７１９１に準拠した荷重たわみ温度が９０〜１１０℃の範囲のものであり、９０〜１０５℃が好ましく、９０〜１００℃がさらに好ましい。荷重たわみ温度が１１０℃以上では、耐衝撃性が充分ではなくなる懸念があり、また、９０℃以下であると、製造時の中空糸熱風乾燥時に変形してしまう懸念が生じる。
荷重たわみ温度は、チーグラー系プロピレン−エチレン共重合体のエチレン含有量と造核剤（Ａ）の添加量で調整を行なうことができる。
【００２２】
（ｖｉ）ＪＩＳ  Ｋ７１１１に準拠したシャルピー衝撃強度（２３℃）
本発明で用いられるプロピレン系樹脂組成物は、ＪＩＳ  Ｋ７１１１に準拠したシャルピー衝撃強度（２３℃）が３．０〜５．５ｋＪ／ｍ２の範囲のものであり、３．５〜５．０ｋＪ／ｍ２が好ましく、４．０〜４．５ｋＪ／ｍ２がさらに好ましい。シャルピー衝撃強度（２３℃）が５．５ｋＪ／ｍ２以上では、耐熱性や成形性などが充分ではなくなる懸念があり、また、３．０ｋＪ／ｍ２以下であると、製品搬送時や使用時に割れる懸念が生じる。
シャルピー衝撃強度（２３℃）は、チーグラー系プロピレン−エチレン共重合体のエチレン含有量と造核剤（Ａ）の添加量で調整を行なうことができる。
【００２３】
（ｖｉｉ）ＪＩＳ  Ｋ７１３６に準拠したヘイズ（肉厚１ｍｍ）
本発明で用いられるプロピレン系樹脂組成物は、ＪＩＳ  Ｋ７１３６に準拠したヘイズ（肉厚１ｍｍ）が８〜２５％の範囲のものであり、８〜２０％が好ましく、８〜１５％がさらに好ましい。ヘイズ（肉厚１ｍｍ）が２５％以上では、中空糸や中の状態が充分に確認できない懸念があり、また、８％以下であると、耐熱変形性に問題が生じる懸念がある。
ヘイズ（肉厚１ｍｍ）は、チーグラー系プロピレン−エチレン共重合体のエチレン含有量と造核剤（Ａ）の添加量で調整を行なうことができる。
【００２４】
（ｖｉｉｉ）揮発性成分含有量
本発明で用いられるプロピレン系樹脂組成物は、揮発性成分含有量が６０重量ｐｐｍ以下の範囲のものであり、５０重量ｐｐｍ以下が好ましく、４０重量ｐｐｍ以下がさらに好ましい。揮発性成分含有量が前記上限以下であることにより、プロピレン系樹脂組成物を成形しクリーン性の高い人工透析部材用の成形品とした際、揮発性成分の人工透析部材用成形品への付着による汚染を抑制し、性能の不具合発生頻度を減少させることが可能となる。また、汚染だけでなく、金型清掃頻度が多くなることによる生産性低下などの懸念もある。
揮発性成分含有量は、触媒の違いや、チーグラー系プロピレン−エチレン共重合体の生産方法の工夫で調整を行なうことができる。
【００２５】
（ｉｘ）オルトジクロロベンゼンを溶媒として使用した昇温溶出分別（ＴＲＥＦ）
昇温溶出分別（ＴＲＥＦ）測定によって得られる溶出曲線において、４０℃以下の温度で溶出する成分が３．５重量％以下である。
４０℃以下の温度で溶出する成分は、低結晶性成分であり、この成分の量が多いと、製品全体の結晶性が低下し、製品の剛性といった機械的強度が低下してしまう。また、成形品の表面にブリードしてくる懸念があり、クリーン性が求められる製品には好ましくない。
したがって、この量が３．５重量％以下である必要があり、好ましくは３．０重量％以下であり、さらに好ましくは２．５重量％以下あり、非常に好ましくは２．３重量％以下である。
【００２６】
ここで、昇温溶出分別（ＴＲＥＦ）による溶出成分の測定法の詳細は、以下のとおりである。
試料を１４０℃でオルトジクロロベンゼンに溶解し溶液とする。これを１４０℃のＴＲＥＦカラムに導入した後８℃／分の降温速度で１００℃まで冷却し、引き続き４℃／分の降温速度で４０℃まで冷却後、１０分間保持する。その後、溶媒であるオルトジクロロベンゼンを１ｍＬ／分の流速でカラムに流し、ＴＲＥＦカラム中で４０℃のオルトジクロロベンゼンに溶解している成分を１０分間溶出させ、次に昇温速度１００℃／時間にてカラムを１４０℃までリニアに昇温し、溶出曲線を得る。
【００２７】
カラムサイズ：４．３ｍｍφ×１５０ｍｍ
カラム充填材：１００μｍ表面不活性処理ガラスビーズ
溶媒：オルトジクロロベンゼン
試料濃度：５ｍｇ／ｍＬ
試料注入量：０．１ｍＬ
溶媒流速：１ｍＬ／分
検出器：波長固定型赤外検出器、ＦＯＸＢＯＲＯ社製、ＭＩＲＡＮ、１Ａ
測定波長：３．４２μｍ
【００２８】
（ｘ）１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］
射出成形時の金型内での樹脂の充填を考慮すると、物性を損なわない範囲で低分子量（即ち極限粘度が小さいこと）化が成形加工の観点から望まれる。一方、極端に低分子量化すると、力学物性に悪影響を及ぼすこと、又はベトツキの問題が発生する。以上の観点から、チーグラー系プロピレン−エチレン共重合体の極限粘度（［η］）としては、１．３〜１．８ｄｌ／ｇの範囲が好ましい。ここで、極限粘度（［η］）は、デカリン中、１３５℃で測定した値である。
【００２９】
（ｘｉ）チーグラー系プロピレン−エチレン共重合体の触媒
本発明に用いるチーグラー系プロピレン−エチレン共重合体は、用いる触媒としては、特に限定されないが、立体規則性触媒を使用する方が好ましい。一例としては、三塩化チタン、四塩化チタン、トリクロロエトキシチタン等のハロゲン化チタン化合物、前記ハロゲン化チタン化合物とハロゲン化マグネシウムに代表されるマグネシウム化合物との接触物等の遷移金属成分とアルキルアルミニウム化合物又はそれらのハロゲン化物、水素化物、アルコキシド等の有機金属成分との２成分系触媒、さらにそれらの成分に窒素、炭素、リン、硫黄、酸素、ケイ素等を含む電子供与性化合物を加えた３成分系触媒が挙げられる。
【００３０】
（２）  造核剤
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、チーグラー系プロピレン−エチレン共重合体１００重量部に対して、造核剤（Ａ）を０．１〜０．３重量部含有する。造核剤の含有量が０．１重量部以上であると透明性の発現が期待でき、０．３重量部以下であると、成形品表面へのブリードの懸念が少なくなる。
造核剤を用いることにより、透明性が向上でき、プロピレン系樹脂の結晶が緻密に生成され、人工透析部材用成形品が含有する揮発性成分が成形品の外部へ漏れ出ることを抑制できるとともに、プロピレン系樹脂の結晶化を促進することで生産性を向上することが出来る。さらに、人工透析部材用成形品にはリブ部等、他の部分よりも肉厚の厚い部分があり、薄肉部と比べて冷却が遅れ成形品内部にボイドが発生しやすいものであるが、造核剤の含有により、ボイドの発生を大きく抑制することができる。
造核剤（Ａ）
【００３１】
【化２】
2019006863.tif 000003
（式中、Ｒ１は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ２及びＲ３は、同一又は異なって、それぞれ水素原子又は炭素数１〜１２のアルキル基であり、Ｍは、周期表第３族又は第４族の金属原子であり、Ｘは、Ｍが周期表第３族の金属原子である場合には、ＨＯ−であり、Ｍが周期表第４族の金属原子である場合には、Ｏ＝又は（ＨＯ）２−である。）
【００３２】
造核剤（Ａ）以外の造核剤は中には未溶融による白色異物が人工透析用成形品中に発生し好ましくないものや、透明性など性能が充分ではないものがあり、造核剤（Ａ）が適している。
この様な造核剤（Ａ）としては、市販のものを用いることができる。具体的には、（株）ＡＤＥＫＡ製  商品名「アデカスタブＮＡ−２１」を挙げることができる。
【００３３】
（３）その他添加剤
本発明のプロピレン系樹脂組成物においては、上述した成分に加えて、プロピレン系重合体の安定剤などとして使用されている各種酸化防止剤や、紫外線吸収剤、光安定剤、中和剤等の添加剤を配合することができる。
具体的には、酸化防止剤としては、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−フォスファイト、ジ−ステアリル−ペンタエリスリトール−ジ−フォスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−フォスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレン−ジ−フォスフォナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−４，４’−ビフェニレン−ジ−フォスフォナイト等のリン系酸化防止剤、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）］メタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ハイドロキシベンジル）ベンゼン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ハイドロキシベンジル）イソシアヌレート等のフェノール系酸化防止剤、ジ−ステアリル−β，β’−チオ−ジ−プロピオネート、ジ−ミリスチル−β，β’−チオ−ジ−プロピオネート、ジ−ラウリル−β，β’−チオ−ジ−プロピオネート等のチオ系酸化防止剤等が挙げられる。
【００３４】
紫外線吸収剤としては、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール等の紫外線吸収剤等が挙げられる。
【００３５】
光安定剤としては、ｎ−ヘキサデシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピぺリジル）セバケート、コハク酸ジメチル−２−（４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジル）エタノール縮合物、ポリ｛［６−〔（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ〕−１，３，５−トリアジン−２，４ジイル］〔（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕ヘキサメチレン〔（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕｝、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン−２，４−ビス〔Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ〕−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物等の光安定剤を挙げることができる。
【００３６】
さらに、耐ＮＯｘガス変色性が良好な下記式（２）や下記式（３）で表されるアミン系酸化防止剤、５，７−ジ−ｔ−ブチル−３−（３，４−ジ−メチル−フェニル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン等のラクトン系酸化防止剤、下記式（４）等のビタミンＥ系酸化防止剤を挙げることができる。
【００３７】
【化３】
2019006863.tif 000004
【００３８】
【化４】
2019006863.tif 000005
【００３９】
【化５】
2019006863.tif 000006
【００４０】
中和剤としては、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムなどの金属脂肪酸塩、ハイドロタルサイト（商品名：ＤＨＴ−４Ａ、協和化学工業（株）製のマグネシウムアルミニウム複合水酸化物塩）、ミズカラック（商品名、水澤化学工業（株）製のリチウムアルミニウム複合水酸化物塩）などが挙げられるが、ステアリン酸カルシウムが経済的であり、成形性向上にも寄与し、最も好ましい。
【００４１】
さらに、その他に、既知の各種添加剤、例えば、滑剤、脂肪酸金属塩等の分散剤、染料、顔料等を本発明の目的を損なわない範囲で配合することができる。
なお、本発明のプロピレン系樹脂組成物の性質、機能、透明性などの特性を損なわない範囲で、チーグラー系プロピレン−エチレン共重合体以外の他の重合体、例えば、ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリレート共重合体、アクリレート重合体、のような単独重合体、又は二元若しくは三元共重合体を、チーグラー系プロピレン−エチレン共重合体１００重量部に対して、０〜３０重量部を任意に添加することもできる。同様に、天然ゴム、ブチルゴム、ジエン系ゴム、ＥＰＲ、ＥＰＤＭのような、エラストマーをブレンドすることも可能である。さらに、タルク、炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ、石膏、マイカ、のような汎用の無機フィラーを併用することも可能である。
【００４２】
［２］チーグラー系プロピレン−エチレン共重合体の製造方法
チーグラー系プロピレン−エチレン共重合体の製造方法としては、上記触媒の存在下に、不活性溶媒を用いたスラリー重合法、溶液重合法、実質的に溶媒を用いない気相重合法、重合モノマーを溶媒とするバルク重合法等が挙げられる。
例えば、スラリー重合法の場合には、ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ−ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の不活性炭化水素中で行うことができる。バルク重合法の場合には、液状の重合モノマー中で行うことができる。重合温度は、通常−８０〜１５０℃であり、好ましくは４０〜１２０℃である。重合圧力は、１〜６０気圧（０．１０〜６．０８ＭＰａ）が好ましく、また得られるチーグラー系プロピレン−エチレン共重合体の分子量の調節は、水素又は他の公知の分子量調整剤で行うことができる。重合は連続式又はバッチ式反応で行い、その条件は通常用いられている条件でよい。さらに重合反応は一段で行ってもよく、多段で行ってもよい。
【００４３】
［３］プロピレン系樹脂組成物の製造方法
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、チーグラー系プロピレン−エチレン共重合体、及び造核剤（Ａ）、並びに、必要に応じて他の添加剤の各所定量を、ヘンシェルミキサー（商品名）、スーパーミキサー、リボンブレンダー等に投入して混合した後、通常の単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、プラベンダー、ロール等で１９０〜２６０℃の温度範囲で溶融混練することにより得ることができる。
【００４４】
［４］人工透析部材用成形品
本発明の人工透析部材用成形品は、上記プロピレン系樹脂組成物を公知の方法である射出成形法によって成形することにより得られる。
本発明の人工透析部材用成形品としては、ダイアライザーの外筒やヘッダー、及びその関連部材を挙げることができる。
本発明の人工透析部材用成形品は、放射線滅菌が施されたものである。放射線としては、ガンマ線や電子線を挙げることができ、本発明の人工透析部材用成形品には、１０〜６０ｋＧｙの照射が行われていることが好ましく、１５〜３０ｋＧｙの照射がされていることがより好ましい。照射量が、１０ｋＧｙ以上であれば十分な効果が得られ、一方、６０ｋＧｙ以下であれば、放射線照射後の物性低下が少なく、良好な製品が得られる。
【実施例】
【００４５】
以下、本発明を実施例及び比較例を挙げて、詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例で限定されるものではない。
なお、各実施例及び比較例において用いた物性測定法、並びにプロピレン系重合体、造核剤、ステアリン酸カルシウム酸及び公知の樹脂用配合剤は、以下のとおりである。 
【００４６】
＜１．測定の方法＞
（１）エチレン含有量
１３Ｃ−ＮＭＲにより組成を検定したエチレン・プロピレンランダムコポリマーを基準物質として７３３ｃｍ−１の特性吸収帯を用いる赤外分光法により、ランダムコポリマー中のエチレン含有量を測定した（検量線作成）。作成した検量線に基づき、プロピレン系樹脂組成物のペレット試料をプレス成形により約５００μｍの厚さのフィルムとしたものを用いて、赤外分光法によりエチレン含有量を測定した。
ここで、検量線作成用の基準物質のプロピレン及びエチレンの含有量は、下記の条件の１３Ｃ−ＮＭＲ法によって計測される値である。１３Ｃ−ＮＭＲのスペクトルの解析は特開２００６−３０７１２０号公報に記載の解析方法に従って行い、プロピレン及びエチレンの含有量を算出した。
装置：日本電子社製  ＪＥＯＬ−ＧＳＸ２７０
濃度：３００ｍｇ／２ｍＬ
溶媒：オルソジクロロベンゼン
（２）極限粘度
ウベローデ型粘度計を用いてデカリンを溶媒として用い、温度１３５℃でプロピレン系樹脂組成物のペレット試料を測定した。
【００４７】
（３）溶出成分（ＴＲＥＦ）
プロピレン系樹脂組成物のペレット試料を１４０℃でｏ−ジクロロベンゼン（０．５ｍｇ／ｍｌのＢＨＴを含む）に溶解し溶液とする。これを１４０℃のＴＲＥＦカラムに導入した後に８℃／分の降温速度で１００℃まで冷却し、引き続き４℃／分の降温速度で−１５℃まで冷却し、６０分間保持する。その後、溶媒であるｏ−ジクロロベンゼン（０．５ｍｇ／ｍｌのＢＨＴを含む）を１ｍｌ／分の流速でカラムに流し、ＴＲＥＦカラム中で−１５℃のｏ−ジクロロベンゼンに溶解している成分を１０分間溶出させ、次に昇温速度１００℃／時間にてカラムを１４０℃までリニアに昇温し、溶出曲線を得る。
〔装置〕
（ＴＲＥＦ部）
ＴＲＥＦカラム：４．３ｍｍφ × １５０ｍｍステンレスカラム
カラム充填材:１００μｍ 表面不活性処理ガラスビーズ
加熱方式：アルミヒートブロック
冷却方式：ペルチェ素子（ペルチェ素子の冷却は水冷）
温度分布：±０．５℃
温調器:（株）チノー デジタルプログラム調節計ＫＰ１０００（バルブオーブン）
加熱方式：空気浴式オーブン
測定時温度：１４０℃
温度分布：±１℃
バルブ：６方バルブ ４方バルブ
（試料注入部）
注入方式：ループ注入方式
注入量：ループサイズ ０．１ｍｌ
注入口加熱方式：アルミヒートブロック
測定時温度：１４０℃
（検出部）
検出器：波長固定型赤外検出器 ＦＯＸＢＯＲＯ社製 ＭＩＲＡＮ 1Ａ
検出波長：３．４２μｍ
高温フローセル：ＬＣ−ＩＲ用ミクロフローセル 光路長１．５ｍｍ 窓形状２φ×４ｍｍ長丸 合成サファイア窓板
測定時温度：１４０℃
（ポンプ部）
送液ポンプ：センシュウ科学社製 ＳＳＣ−３４６１ポンプ
〔測定条件〕
溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン（０．５ｍｇ／ｍｌのＢＨＴを含む）
試料濃度：５ｍｇ／ｍｌ
試料注入量：０．１ｍｌ
溶媒流速 ：１ｍｌ／分
【００４８】
（４）揮発性成分含有量の測定
プロピレン系樹脂組成物中から発生する揮発性成分含有量（炭素数３０以下のオリゴマー量）は、ダイナミックヘッドスペース（ＤＨＳ）−ＧＣ／ＭＳによって測定をした。揮発性成分含有量は、プロピレン系樹脂組成物に対する揮発性成分含有量の割合（単位：重量ｐｐｍ）である。以下に測定法を示す。
【００４９】
（４．１）測定及び評価概要
プロピレン系樹脂組成物のペレット試料を１００℃に加熱し、そこで発生する揮発性成分を−１５０℃で捕集した後、ガスクロマトグラフ（ＧＣ）／マススペクトロメーター（ＭＳ）で各揮発性成分の分離・検出及び同定を行った。検量線は、炭素数１０〜３２まで炭素数２毎の脂肪族直鎖炭化水素を、ｎ−ヘプタン溶媒で濃度１０００μｇ／ｍｌの標準混合溶液とし、試料と同条件で測定を行ってガスクロマトグラム／質量分析法で測定し作成した。定量はｎ−エイコサンを標準とした値で計算した。
【００５０】
（４．２）装置及び測定方法   
（ｉ）加熱追出し（ダイナミックヘッドスペース）装置：
プロピレン系樹脂組成物のペレット試料を約５０ｍｇ精秤して、加熱追出し管（ＧＥＲＳＴＥＬ社製ＴＤＳ管）に充填し、その両端に約１０ｍｇの石英ウール（ＧＬ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ社製、Ｃａｔ．Ｎｏ．３００１−１２４０４）を詰めた。先のＴＤＳ管を４０℃の加熱抽出装置（ＧＥＲＳＴＥＬ社製 ＴＤＳ−Ａ）に装入した後、管内をヘリウムで置換し、６０℃／分の速度で１００℃まで昇温し、１００℃で３０分間加熱した。この加熱期間中、石英ウール（ＧＬ  Ｓｃｉｅｎｃｅｓ社製）を充填したＧＣ注入口（ＧＥＲＳＴＥＬ社製 ＣＩＳ４）を−１５０℃に冷却することにより、試料より発生した揮発性成分を捕集した。捕集した成分は、捕集部分を３２０℃まで急速に加熱することにより、気化させてＧＣカラムに導入し、ＧＣ／ＭＳ分析した。   
（ｉｉ）ガスクロマトグラフ（ＧＣ）：   
アジレント社製 ＨＰ６８９０   
カラム：ＤＢ−５ｍｓ   
カラムの昇温条件：４０℃×５ｍｉｎ〜１０℃／ｍｉｎ〜３００℃×１５ｍｉｎ   
（ｉｉｉ）マススペクトロメーター（ＭＳ）：   
アジレント社製 Ｍａｓｓ Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ｄｅｔｅｃｔｏｒ ５９７３Ｎ   
測定成分のイオン化には、電子衝撃（ＥＩ）法を用いた。
【００５１】
（５）結晶化温度
ＪＩＳ  Ｋ７１２１に準拠した示差走査型熱量計により測定した。
セイコー社製ＤＳＣを用い、プロピレン系樹脂組成物のペレット試料５．０ｍｇを採り、２００℃で５分間保持した後、４０℃まで１０℃／分の降温速度で結晶化させたときの結晶化温度（ピーク値）をＴｃとした（単位：℃）。
【００５２】
（６）引張降伏応力
ＪＩＳ  Ｋ７１６１に準拠して測定した。
【００５３】
（７）曲げ強さ
ＪＩＳ  Ｋ７１７１に準拠して測定した。
【００５４】
（８）荷重たわみ温度
ＪＩＳ  Ｋ７１９１に準拠して測定した。
【００５５】
（９）シャルピー衝撃強度（ガンマ線２５ｋＧｙ照射前と照射２週間後）
ＪＩＳ  Ｋ７１１１に準拠して２３℃のシャルピー衝撃強度を測定した。
【００５６】
（１０）ヘイズ（ガンマ線２５ｋＧｙ照射前と照射２週間後）
ＪＩＳ  Ｋ７１３６に準拠して肉厚１ｍｍのヘイズを測定した。
【００５７】
（１１）外観
１０ｃｍ×１０ｃｍ×１ｍｍの射出成形品において、直径０．１ｍｍ以上の白色異物を目視で確認した。
【００５８】
（１２）透析型人工腎臓装置の関連部材への適合性（ガンマ線２５ｋＧｙ照射後）
昭和５８年６月２０日に薬審第４０１号として各都道府県衛生主管部（局）長あての厚生省薬務局審査課長通知により示された透析型人工腎臓装置承認基準のうち、透析液供給部及び透析液回路の品質及び試験法  １（２）に従って、測定を実施した。なお、溶出試験結果の基準は、以下のとおりである。
（ｉ）外観：無色燈明、異物なし
（ｉｉ）あわだち：３分以内に消失
（ｉｉｉ）ｐＨ：ブランクとの差が１．５以下
（ｉｖ）亜鉛：標準溶液以下
（ｖ）過マンガン酸カリウム還元性物質：標準溶液との過マンガン酸カリウム消費量の差１．０ｍｌ以下
（ｖｉ）蒸発残留物：１．０ｍｇ以下
（ｖｉｉ）紫外吸収スペクトル：０．１以下
【００５９】
＜２．  樹脂、添加剤＞
２−１．チーグラー系プロピレン系重合体の製造
（１）製造例１    ＲＰＰ１
＜固体チタン触媒成分の製造＞
無水塩化マグネシウム７００ｇに、デカン３．７Ｌ及び２−エチルヘキシルアルコール３．５Ｌを１３０℃で２時間加熱反応を行い均一溶液とした後、この溶液中に無水フタル酸１６５ｇを添加し、１３０℃にてさらに１時間攪拌混合を行い、無水フタル酸を該均一溶液に溶解させる。このようにして得られた均一溶液を室温まで冷却した後、−２０℃に保たれた３０ｇの四塩化チタン中に１時間に亘って全量滴下装入する。装入終了後、この混合液の温度を４時間かけて１１０℃に昇温し、１１０℃に達したところでジイソブチルフタレート０．４Ｌを添加し、これより２時間同温度にて攪拌下で保持する。２時間の反応終了後、熱濾過にて固体部を採取し、１１０℃デカン及びヘキサンにて、洗液中に遊離チタン化合物が検出されなくなるまで十分に洗浄をする。以上の製造方法にて合成されたチタン触媒成分をドライヤーにて乾燥した。このようにして得られたチタン触媒成分の組成（主成分）は、チタン２．３重量％、塩素５８．０重量％、マグネシウム１８．０重量％及びジイソブチルフタレート１４．０重量％であった。
【００６０】
＜予備重合されたチタン触媒成分＞
窒素置換された４００ｍｌのガラス製反応器に精製ヘキサン２００ｍｌを入れ、トリエチルアルミニウム２０ミリモル、ジシクロペンチルジメトキシシラン４ミリモル及び前記チタン触媒成分をチタン原子換算で２ミリモル投入した後、５．９Ｎｌ／時間の速度でプロピレンを1時間供給し、Ｔｉ触媒成分１ｇ当たり、２．８ｇのプロピレンを重合させた。
この予備重合終了後、濾過にて液相部を除去し、分離した固体部（予備重合触媒）をデカンに再び分散させた。
【００６１】
＜プロピレン−エチレン共重合体の製造＞
内容積２００リットルの撹拌式オートクレーブ内をプロピレンで十分に置換した後、液化プロピレン４５ｋｇを導入した。これにエチレン０．３ｋｇ、トリエチルアルミニウム・ｎ−ヘプタン溶液４７０ｍｌ（トリエチルアルミニウムの濃度は５０ｇ／ｌ）、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン１．９ｇを加え、内部温度３０℃に維持した。次いで、水素３００Ｌ（標準状態の体積として）、上記予備重合触媒３．８ｇをアルゴンで圧入して重合を開始すると同時に、４０分を掛けて７０℃に昇温した。重合温度を７０℃に維持し１．０時間が経過後、エタノール１００ｍｌを添加して反応を停止、残ガスをパージした。得られた重合体の固体触媒１ｇ当たりの収量は２７ｋｇ、ＭＦＲは２０．０ｇ／１０分、エチレン含有量は１．９重量％であった。これをＲＰＰ１とした。
【００６２】
（２）製造例２  ＲＰＰ２
ＲＰＰ１の製造例である製造例１＜プロピレン−エチレン共重合体の製造＞において、エチレン０．２４ｋｇ、水素２００Ｌとした以外は同様にして製造したところ、収量は２３ｋｇ、ＭＦＲは１５．０ｇ／１０分、エチレン含有量は１．５重量％であった。これをＲＰＰ２とした。
【００６３】
（３）製造例３  ＲＰＰ３
ＲＰＰ１の製造例である製造例１＜プロピレン−エチレン共重合体の製造＞において、エチレン０．４４ｋｇ、水素５００Ｌとした以外は同様にして製造したところ、収量は２７ｋｇ、ＭＦＲは３５．０ｇ／１０分、エチレン含有量は２．４重量％であった。これをＲＰＰ３とした。
【００６４】
なお、本発明のプロピレン−エチレン共重合体のエチレン含有量は、エチレンの仕込み量で調整でき、仕込みのエチレン量を増やせば、プロピレン−エチレン共重合体のエチレン含有量も増やすことができ、仕込みのエチレン量を減らせば、プロピレン−エチレン共重合体のエチレン含有量も減らすことができる。エチレン量を減らすことで、引張降伏応力、曲げ強さ、荷重たわみ温度を高く調整することができ、一方、エチレン量を増やすことで、シャルピー衝撃強度を高く調整することができる。さらに触媒性能と造核剤（Ａ）の組み合わせのなか、エチレン量の調整にてヘイズを調整でき、さらに水素の量で揮発性成分、昇温溶出分別の溶出成分を調整できる。また、極限粘度［η］は水素の量で調整でき、水素量を多くすると極限粘度［η］を低くすることができる。
【００６５】
（４）製造例４  ＲＰＰ４
＜固体触媒成分の製造＞
特許第４６４４３５２号公報の実施例１（１）に記載の触媒（固体触媒成分）を製造した。
＜プロピレン−エチレンランダム共重合体の製造＞
内容積０．９ｍ３の撹拌装置付き液相重合槽及び１．９ｍ３の撹拌式気相重合槽からなる連続重合槽を用いプロピレン−エチレンランダム共重合体を製造した。
液相重合槽に、液化プロピレンを１１５ｋｇ／Ｈｒで連続的にフィードし、水素とエチレンをプロピレンに対しそれぞれ１３．０モル％、２．２モル％となるよう連続的にフィードした。またトリエチルアルミニウムを３０．６ｇ／Ｈｒで、ｔｅｒｔ−ブチル−エチルジメトキシシランを１．３ｇ／Ｈｒで連続的にフィードした。さらに、特許第４６４４３５２号公報の実施例１（１）に記載の触媒（固体触媒成分）を、０．３０ｇ／Ｈｒで連続的にフィードをし、重合槽内の圧力が３．０２ＭＰａＧ、内部温度６１℃、滞留時間１．５Ｈｒとなるよう調節をし、プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ｉ）を製造した。
液相重合槽で得られたプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ｉ）は、ＭＦＲが３５．３ｇ／１０分、エチレン含有量が３．０重量％、触媒効率は１２５，０００ｇ／ｇであった。
液相重合で得られたパウダーは、その後気相重合槽に移送されるが、その間に同伴される液化プロピレンはフラッシングより気化し、ガスとパウダーとを分離する工程を経る。
次いで、得られた共重合体（Ｉ）は気相重合槽に移送されそこで、プロピレン−エチレンランダム共重合体（ＩＩ）が製造される。製造条件として、水素（／プロピレン＋エチレン）とエチレン（／プロピレン＋エチレン）をそれぞれ５．３モル％、３．８モル％となるよう連続的にフィードし、重合槽内の圧力が１．７５ＭＰａＧ、内部温度７５℃、滞留時間０．９Ｈｒとなるよう調節をし、前記共重合体（Ｉ）及び共重合体（ＩＩ）からなる多段重合体であるプロピレン−エチレンランダム共重合体（ＩＩＩ）を得た。また、プロピレン−エチレンランダム共重合体（ＩＩ）の重合量を調整するための重合活性抑制剤としてエタノールを、エタノール／Ａｌ＝０．３モル比で、気相重合槽に連続的に供給した。
プロピレン−エチレンランダム共重合体（ＩＩＩ）は、ＭＦＲは３０ｇ／１０分、エチレン含有量は３．８重量％であった。尚、プロピレン−エチレンランダム共重合体（ＩＩ）の比率は２２重量％であり、プロピレン−エチレンランダム共重合体（ＩＩ）は、ＭＦＲ＝１６．９ｇ／１０分、エチレン含有量＝６．６重量％と算出された。このプロピレン−エチレンランダム共重合体（ＩＩＩ）をＲＰＰ４とした。
【００６６】
（５）製造例５  ＨＰＰ
＜固体触媒成分の製造＞
十分に窒素置換した内容積５０リットル（Ｌ）の攪拌機付槽に、脱水及び脱酸素したｎ−ヘプタン２０Ｌを導入し、次いで塩化マグネシウム（ＭｇＣｌ２）を１０モル、テトラブトキシチタン〔Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ４Ｈ９）４〕を２０モル導入し、９５℃で２時間反応させた。反応終了後、４０℃に温度を下げ、メチルヒドロポリシロキサン〔動粘度：２０センチストークス（ｃＳｔ）＝２×１０−５ｍ２／ｓのもの〕を１２Ｌ導入し、３時間反応させた。生成した固体成分をｎ−ヘプタンで洗浄した。
続いて、前記攪拌機付槽を用いて該槽に、上記と同様に精製したｎ−ヘプタンを５Ｌ導入し、上記で合成した固体成分をＭｇ原子換算で３モル導入した。次いでｎ−ヘプタン２．５Ｌにテトラクロロシラン（ＳｉＣｌ４）５モルを混合して３０℃、３０分間でフラスコへ導入し、７０℃で３時間反応させた。反応終了後、ｎ−ヘプタンで洗浄した。
次に、前記攪拌機付槽へｎ−ヘプタン２．５Ｌ導入し、フタル酸クロライド０．３モルを混合して、７０℃、３０分間で導入し、９０℃で１時間反応させた。反応終了後、ｎ−ヘプタンで洗浄した。続いて、テトラクロロチタン（ＴｉＣｌ４）を２Ｌ導入して１１０℃で３時間反応させた。反応終了後、ｎ−ヘプタンで洗浄して固体触媒成分（ａ）を製造するための固体成分（ａ１）を得た。この固体成分のチタン含有量は、２．０重量％であった。
その後、窒素置換した前記攪拌機付槽にｎ−ヘプタンを８Ｌ、上記で合成した固体成分（ａ１）を４００ｇ導入し、成分（ａ２）としてＳｉＣｌ４を０．６Ｌ導入して、９０℃で２時間反応させた。反応終了後、さらに成分（ａ３）としてビニルトリメチルシラン〔（ＣＨ２＝ＣＨ）Ｓｉ（ＣＨ３）３〕を０．５４モル、成分（ａ４）としてｔ−ブチルメチルジメトキシシラン〔（ｔ−Ｃ４Ｈ９）（ＣＨ３）Ｓｉ（ＯＣＨ３）２〕０．２７モル及び成分（ａ５）としてトリエチルアルミニウム〔Ａｌ（Ｃ２Ｈ５）３〕１．５モルを順次導入して、３０℃で２時間接触させた。
接触終了後、ｎ−ヘプタンで十分に洗浄し、塩化マグネシウムを主体とする固体触媒成分（ａ）３９０ｇを得た。この固体触媒成分（ａ）のチタン含有量は、１．８重量％であった。
【００６７】
＜プロピレン単独重合体の製造＞
内容積２３０Ｌの流動床式反応器を連続反応装置として用いて重合を行った。反応器が、重合温度８５℃、プロピレン分圧１．８ＭＰａ（絶対圧）、分子量制御剤としての水素を、水素／プロピレンのモル比で０．０１０となるように、連続的に供給した。さらに、トリエチルアルミニウムを５．２５ｇ／ｈｒ、固体触媒成分（ａ）として上記記載の触媒をポリマー重合速度が２０ｋｇ／ｈｒになるように供給し、プロピレン単独重合体を製造した。
反応器で重合したパウダーは、反応器内のパウダー保有量を６０ｋｇとなるように連続的にベッセルに抜き出した。水分を含んだ窒素ガスを供給して反応を停止させ、プロピレン単独重合体を得た。
このプロピレン単独重合体のＭＦＲは１１ｇ／１０分、融点（Ｔｍ）は１６０℃であった。これをＨＰＰとした。
【００６８】
２−２．造核剤
（ＮＡ−２１）造核剤（Ａ）であるヒドロキシアルミニウムビス（２，４，８，１０−テトラ−トランス−ブチル−６−ヒドロキシ−１２−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１．３．２］ジオキサフォスフォシン−６−オキサイド（前記式（１）で表される化合物（Ｒ１が水素原子、Ｒ２及びＲ３がｔｅｒｔ−ブチル基、Ｍがアルミニウム、Ｘが水酸基である。））を主成分とした混合物からなる複合型造核剤。  （株）ＡＤＥＫＡ製  商品名「アデカスタブＮＡ−２１」
（ＧＡＭＤ）１・３，２・４−ビス（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール。  新日本理化（株）製  商品名「ゲルオールＭＤ」
【００６９】
２−３．その他添加剤
（ＩＦ１６８）トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト。ＢＡＳＦ社製  商品名：「Ｉｒｇａｆｏｓ１６８」
（ＴＮＶ６２２）コハク酸ジメチル・１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物。ＢＡＳＦ社製  商品名；「ＴＩＮＵＶＩＮ６２２ＬＤ」
（ＣＡＳＴ）ステアリン酸カルシウム。日油（株）製
【００７０】
＜３．実施例１〜３、比較例１〜３＞
重合体及び添加剤を表１に記載の配合割合（重量部）で準備し、スーパーミキサーでドライブレンドした後、東芝機械（株）製ＴＥＭ−３５Ｂ二軸押出機を用いて、ダイ出口部温度２２０℃で溶融混練し、ペレット化した。得られたペレットを東芝機械（株）製ＥＣ１００ＳＸ射出成形機により、樹脂温度２００及び金型温度４０℃で射出成形し、試験片を作製した。得られたペレット又は試験片をそれぞれ用いて、前記各物性を測定した。それらの評価結果を表１に示す。
【００７１】
【表１】
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【００７２】
表１から明らかなように、実施例１〜３は、本発明にかかわるエチレン含有量が１．５〜２．４重量％であるチーグラー系プロピレン−エチレン共重合体、及び造核剤（Ａ）を規定量含有したもので、剛性、成形性、耐熱性、耐衝撃性、透明性、金型汚染性、さらには製品の外観性に優れたものであることがわかる。
比較例１は、揮発性成分が多いために金型汚染性が悪く、また、比較例３は、異物があり、クリーン性が求められる本発明の用途には好ましくないことがわかる。また、比較例２は、剛性、耐熱性は優れるものの、ガンマ線処理後の衝撃強度が低く、割れることが許容されない本発明用途では適切ではない。
【産業上の利用可能性】
【００７３】
本発明の人工透析用部材は、透析型人工腎臓装置承認基準のうち、透析液供給部及び透析液回路の品質及び試験法  １（２）を満足し、かつ、剛性、成形性、耐熱性、耐衝撃性、透明性、金型汚染性、さらには製品の外観性に優れたものであることがわかる。また、本発明の人工透析用部材は、放射線滅菌が施されているが、放射線照射による物性低下が極めて少ない。さらに、ダイアライザーの外筒やヘッダーに関しては、その優れた透明性から、使用時の内部状態を外部からはっきりと観察することができ、溶出特性にも優れていることから、人工透析用として、安心して実用に供することができる。
【符号の説明】
【００７４】
１  透析を受ける人の腕
２  チューブ
３  血液ポンプ
４  エアートラップ
５  ダイアライザー
６  コンソール
７  血液流入口
８  血液流出口
９  透析液流入口
１０  透析液流出口
１１  ホローファイバー
１２  ダイアライザーの外筒
１３  ダイアライザーのヘッダー
【図１】
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【図２】
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