(57)【要約】      （修正有）【課題】オプトエレクトロニクスデバイスにおける使用に対して適切な分子を提供する。【解決手段】特に有機オプトエレクトロニクスデバイスにおける用途のための有機分子にであり、有機分子は純粋に有機分子である、すなわち、オプトエレクトロニクスデバイスにおける使用が公知である金属複合体とは対照的に、いかなる金属イオンも含有しない、カルバゾール系化合物とピリミジン系あるいはトリアジン系化合物が芳香族炭化水素環を介して結合した複数複素環を提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
−式Ｉの構造を含む１つの第１の化学部分と、
【化１】
2019023183.tif 000207
式I
−式ＩＩの構造を含む１つの第２の化学部分と
【化２】
2019023183.tif 000208
式II
を含む有機分子であって、前記第１の化学部分が、単結合を介して前記第２の化学部分に連結している有機分子。
［式中、
＃は、前記第１の化学部分の前記第２の化学部分への結合部位を表し、
Ｘ1およびＸ2は、出現ごとに互いに独立して、ＣＲ21およびＮからなる群から選択され、
Ｘ3およびＸ4は、出現ごとに互いに独立して、ＣＲ22およびＮからなる群から選択され、
Ｚは、出現ごとに互いに独立して、直接結合、ＣＲ3Ｒ4、Ｃ＝ＣＲ3Ｒ4、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ3、ＮＲ3、Ｏ、ＳｉＲ3Ｒ4、Ｓ、Ｓ（Ｏ）およびＳ（Ｏ）2からなる群から選択され、
Ｒ11は、出現ごとに互いに独立して、
水素、重水素、
Ｃ1−Ｃ5−アルキル（１つまたは複数の水素原子は重水素で置換されていてもよい）、
Ｃ2−Ｃ8−アルケニル（１つまたは複数の水素原子は重水素で置換されていてもよい）、
Ｃ2−Ｃ8−アルキニル（１つまたは複数の水素原子は重水素で置換されていてもよい）、
Ｃ6−Ｃ18−アリール（１つまたは複数の置換基Ｒ6で置換されていてもよい）、および
Ｃ3−Ｃ17−ヘテロアリール（１つまたは複数の置換基Ｒ6で置換されていてもよい）
からなる群から選択され、
Ｒ12は、出現ごとに互いに独立して、
水素、重水素、
Ｃ1−Ｃ5−アルキル（１つまたは複数の水素原子は重水素で置換されていてもよい）、
Ｃ2−Ｃ8−アルケニル（１つまたは複数の水素原子は重水素で置換されていてもよい）、
Ｃ2−Ｃ8−アルキニル（１つまたは複数の水素原子は重水素で置換されていてもよい）、
Ｃ6−Ｃ18−アリール（１つまたは複数の置換基Ｒ6で置換されていてもよい）、および
Ｃ3−Ｃ17−ヘテロアリール（１つまたは複数の置換基Ｒ6で置換されていてもよい）
からなる群から選択され、
Ｒ21は、出現ごとに互いに独立して、
水素、重水素、
Ｃ1−Ｃ5−アルキル（１つまたは複数の水素原子は重水素で置換されていてもよい）、
Ｃ2−Ｃ8−アルケニル（１つまたは複数の水素原子は重水素で置換されていてもよい）、
Ｃ2−Ｃ8−アルキニル（１つまたは複数の水素原子は重水素で置換されていてもよい）、
Ｃ6−Ｃ18−アリール（１つまたは複数の置換基Ｒ6で置換されていてもよい）、および
Ｃ3−Ｃ17−ヘテロアリール（１つまたは複数の置換基Ｒ6で置換されていてもよい）
からなる群から選択され、
Ｒ22は、出現ごとに互いに独立して、
水素、重水素、
Ｃ1−Ｃ5−アルキル（１つまたは複数の水素原子は重水素で置換されていてもよい）、
Ｃ2−Ｃ8−アルケニル（１つまたは複数の水素原子は重水素で置換されていてもよい）、
Ｃ2−Ｃ8−アルキニル（１つまたは複数の水素原子は重水素で置換されていてもよい）、
Ｃ6−Ｃ18−アリール（１つまたは複数の置換基Ｒ6で置換されていてもよい）、および
Ｃ3−Ｃ17−ヘテロアリール（１つまたは複数の置換基Ｒ6で置換されていてもよい）
からなる群から選択され
ＲII、ＲIIIおよびＲIVは、互いに独立して、
水素、重水素、
Ｃ1−Ｃ5−アルキル（１つまたは複数の水素原子は重水素で置換されていてもよい）、
Ｃ2−Ｃ8−アルケニル（１つまたは複数の水素原子は重水素で置換されていてもよい）、
Ｃ2−Ｃ8−アルキニル（１つまたは複数の水素原子は重水素で置換されていてもよい）、および
Ｃ6−Ｃ18−アリール（１つまたは複数の置換基Ｒ6で置換されていてもよい）
からなる群から選択され、
Ｒa、Ｒ3およびＲ4は、出現ごとに互いに独立して、水素、重水素、Ｎ（Ｒ5）2、ＯＲ5、Ｓｉ（Ｒ5）3、Ｂ（ＯＲ5）2、ＯＳＯ2Ｒ5、ＣＦ3、ＣＮ、Ｆ、Ｂｒ、Ｉ、
Ｃ1−Ｃ40−アルキル（１つまたは複数の置換基Ｒ5で置換されていてもよく、１つまたは複数の非隣接ＣＨ2基は、Ｒ5Ｃ＝ＣＲ5、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ5）2、Ｇｅ（Ｒ5）2、Ｓｎ（Ｒ5）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ5、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ5）、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ5、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ5で置換されていてもよい）、
Ｃ1−Ｃ40−アルコキシ（１つまたは複数の置換基Ｒ5で置換されていてもよく、１つまたは複数の非隣接ＣＨ2基は、Ｒ5Ｃ＝ＣＲ5、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ5）2、Ｇｅ（Ｒ5）2、Ｓｎ（Ｒ5）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ5、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ5）、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ5、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ5で置換されていてもよい）、
Ｃ1−Ｃ40−チオアルコキシ（１つまたは複数の置換基Ｒ5で置換されていてもよく、１つまたは複数の非隣接ＣＨ2基は、Ｒ5Ｃ＝ＣＲ5、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ5）2、Ｇｅ（Ｒ5）2、Ｓｎ（Ｒ5）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ5、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ5）、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ5、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ5で置換されていてもよい）、
Ｃ2−Ｃ40−アルケニル（１つまたは複数の置換基Ｒ5で置換されていてもよく、１つまたは複数の非隣接ＣＨ2基は、Ｒ5Ｃ＝ＣＲ5、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ5）2、Ｇｅ（Ｒ5）2、Ｓｎ（Ｒ5）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ5、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ5）、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ5、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ5で置換されていてもよい）、
Ｃ2−Ｃ40−アルキニル（１つまたは複数の置換基Ｒ5で置換されていてもよく、１つまたは複数の非隣接ＣＨ2基は、Ｒ5Ｃ＝ＣＲ5、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ5）2、Ｇｅ（Ｒ5）2、Ｓｎ（Ｒ5）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ5、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ5）、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ5、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ5で置換されていてもよい）、
Ｃ6−Ｃ60−アリール（１つまたは複数の置換基Ｒ5で置換されていてもよい）、および
Ｃ3−Ｃ57−ヘテロアリール（１つまたは複数の置換基Ｒ5で置換されていてもよい）
からなる群から選択され、
Ｒ5は、出現ごとに互いに独立して、水素、重水素、Ｎ（Ｒ6）2、ＯＲ6、Ｓｉ（Ｒ6）3、Ｂ（ＯＲ6）2、ＯＳＯ2Ｒ6、ＣＦ3、ＣＮ、Ｆ、Ｂｒ、Ｉ、
Ｃ1−Ｃ40−アルキル（１つまたは複数の置換基Ｒ6で置換されていてもよく、１つまたは複数の非隣接ＣＨ2基は、Ｒ6Ｃ＝ＣＲ6、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ6）2、Ｇｅ（Ｒ6）2、Ｓｎ（Ｒ6）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ6、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ6）、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ6、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ6で置換されていてもよい）、
Ｃ1−Ｃ40−アルコキシ（１つまたは複数の置換基Ｒ6で置換されていてもよく、１つまたは複数の非隣接ＣＨ2基は、Ｒ6Ｃ＝ＣＲ6、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ6）2、Ｇｅ（Ｒ6）2、Ｓｎ（Ｒ6）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ6、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ6）、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ6、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ6で置換されていてもよい）、
Ｃ1−Ｃ40−チオアルコキシ（１つまたは複数の置換基Ｒ6で置換されていてもよく、１つまたは複数の非隣接ＣＨ2基は、Ｒ6Ｃ＝ＣＲ6、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ6）2、Ｇｅ（Ｒ6）2、Ｓｎ（Ｒ6）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ6、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ6）、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ6、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ6で置換されていてもよい）、
Ｃ2−Ｃ40−アルケニル（１つまたは複数の置換基Ｒ6で置換されていてもよく、１つまたは複数の非隣接ＣＨ2基は、Ｒ6Ｃ＝ＣＲ6、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ6）2、Ｇｅ（Ｒ6）2、Ｓｎ（Ｒ6）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ6、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ6）、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ6、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ6で置換されていてもよい）、
Ｃ2−Ｃ40−アルキニル（１つまたは複数の置換基Ｒ6で置換されていてもよく、１つまたは複数の非隣接ＣＨ2基は、Ｒ6Ｃ＝ＣＲ6、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ6）2、Ｇｅ（Ｒ6）2、Ｓｎ（Ｒ6）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ6、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ6）、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ6、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ6で置換されていてもよい）、
Ｃ6−Ｃ60−アリール（１つまたは複数の置換基Ｒ6で置換されていてもよい）、および
Ｃ3−Ｃ57−ヘテロアリール（１つまたは複数の置換基Ｒ6で置換されていてもよい）
からなる群から選択され、
Ｒ6は、出現ごとに互いに独立して、水素、重水素、ＯＰｈ、ＣＦ3、ＣＮ、Ｆ、
Ｃ1−Ｃ5−アルキル（１つまたは複数の水素原子は、互いに独立して、重水素、ＣＮ、ＣＦ3、またはＦで置換されていてもよい）、
Ｃ1−Ｃ5−アルコキシ（１つまたは複数の水素原子は、互いに独立して、重水素、ＣＮ、ＣＦ3、またはＦで置換されていてもよい）、
Ｃ1−Ｃ5−チオアルコキシ（１つまたは複数の水素原子は、互いに独立して、重水素、ＣＮ、ＣＦ3、またはＦで置換されていてもよい）、
Ｃ2−Ｃ5−アルケニル（１つまたは複数の水素原子は、互いに独立して、重水素、ＣＮ、ＣＦ3、またはＦで置換されていてもよい）、
Ｃ2−Ｃ5−アルキニル（１つまたは複数の水素原子は、互いに独立して、重水素、ＣＮ、ＣＦ3、またはＦで置換されていてもよい）、
Ｃ6−Ｃ18−アリール（１つまたは複数のＣ1−Ｃ5−アルキル置換基で置換されていてもよい）、
Ｃ3−Ｃ17−ヘテロアリール（１つまたは複数のＣ1−Ｃ5−アルキル置換基で置換されていてもよい）、
Ｎ（Ｃ6−Ｃ18−アリール）2、
Ｎ（Ｃ3−Ｃ17−ヘテロアリール）2、および
Ｎ（Ｃ3−Ｃ17−ヘテロアリール）（Ｃ6−Ｃ18−アリール）
からなる群から選択され、
置換基Ｒa、Ｒ3、Ｒ4またはＲ5は、互いに独立して、１つまたは複数の置換基Ｒa、Ｒ3、Ｒ4またはＲ5とともに、単環式もしくは多環式の、脂肪族の、芳香族のおよび／またはベンゾ縮合の環系を形成していてもよく、
Ｘ1、Ｘ2からなる群から選択される少なくとも１つの可変部分はＮであり、Ｘ3、Ｘ4からなる群から選択される少なくとも１つの可変部分はＮである］
【請求項２】
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ21、Ｒ22、ＲII、ＲIIIおよびＲIVが、出現ごとに互いに独立して、Ｈ、メチルおよびフェニルからなる群から選択される、請求項１に記載の有機分子。
【請求項３】
Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、およびＸ4が、出現ごとに、Ｎである、請求項１または２に記載の有機分子。
【請求項４】
前記第２の化学部分が式ＩＩａの構造を含む、請求項１から３のいずれか１項に記載の有機分子。
【化３】
2019023183.tif 000209
式IIa
（式中、＃およびＲaは請求項１で定義された通りである）
【請求項５】
前記第２の化学部分が式ＩＩｂの構造を含む、請求項１から４のいずれか１項に記載の有機分子。
【化４】
2019023183.tif 000210
式IIb
［式中、
Ｒbは、出現ごとに互いに独立して、水素、重水素、Ｎ（Ｒ5）2、ＯＲ5、Ｓｉ（Ｒ5）3、Ｂ（ＯＲ5）2、ＯＳＯ2Ｒ5、ＣＦ3、ＣＮ、Ｆ、Ｂｒ、Ｉ、
Ｃ1−Ｃ40−アルキル（１つまたは複数の置換基Ｒ5で置換されていてもよく、１つまたは複数の非隣接ＣＨ2基は、Ｒ5Ｃ＝ＣＲ5、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ5）2、Ｇｅ（Ｒ5）2、Ｓｎ（Ｒ5）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ5、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ5）、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ5、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ5で置換されていてもよい）、
Ｃ1−Ｃ40−アルコキシ（１つまたは複数の置換基Ｒ5で置換されていてもよく、１つまたは複数の非隣接ＣＨ2基は、Ｒ5Ｃ＝ＣＲ5、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ5）2、Ｇｅ（Ｒ5）2、Ｓｎ（Ｒ5）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ5、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ5）、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ5、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ5で置換されていてもよい）、
Ｃ1−Ｃ40−チオアルコキシ（１つまたは複数の置換基Ｒ5で置換されていてもよく、１つまたは複数の非隣接ＣＨ2基は、Ｒ5Ｃ＝ＣＲ5、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ5）2、Ｇｅ（Ｒ5）2、Ｓｎ（Ｒ5）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ5、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ5）、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ5、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ5で置換されていてもよい）、
Ｃ2−Ｃ40−アルケニル（１つまたは複数の置換基Ｒ5で置換されていてもよく、１つまたは複数の非隣接ＣＨ2基は、Ｒ5Ｃ＝ＣＲ5、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ5）2、Ｇｅ（Ｒ5）2、Ｓｎ（Ｒ5）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ5、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ5）、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ5、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ5で置換されていてもよい）、
Ｃ2−Ｃ40−アルキニル（１つまたは複数の置換基Ｒ5で置換されていてもよく、１つまたは複数の非隣接ＣＨ2基は、Ｒ5Ｃ＝ＣＲ5、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ5）2、Ｇｅ（Ｒ5）2、Ｓｎ（Ｒ5）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ5、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ5）、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ5、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ5で置換されていてもよい）、
Ｃ6−Ｃ60−アリール（１つまたは複数の置換基Ｒ5で置換されていてもよい）、および
Ｃ3−Ｃ57−ヘテロアリール（１つまたは複数の置換基Ｒ5で置換されていてもよい）
からなる群から選択され、かつ、その他には、請求項１の定義が適用される］
【請求項６】
前記第２の化学部分が式ＩＩｃの構造を含む、請求項１から４のいずれか１項に記載の有機分子。
【化５】
2019023183.tif 000211
式IIc
［式中、
Ｒbは、出現ごとに互いに独立して、水素、重水素、Ｎ（Ｒ5）2、ＯＲ5、Ｓｉ（Ｒ5）3、Ｂ（ＯＲ5）2、ＯＳＯ2Ｒ5、ＣＦ3、ＣＮ、Ｆ、Ｂｒ、Ｉ、
Ｃ1−Ｃ40−アルキル（１つまたは複数の置換基Ｒ5で置換されていてもよく、１つまたは複数の非隣接ＣＨ2基は、Ｒ5Ｃ＝ＣＲ5、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ5）2、Ｇｅ（Ｒ5）2、Ｓｎ（Ｒ5）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ5、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ5）、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ5、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ5で置換されていてもよい）、
Ｃ1−Ｃ40−アルコキシ（１つまたは複数の置換基Ｒ5で置換されていてもよく、１つまたは複数の非隣接ＣＨ2基は、Ｒ5Ｃ＝ＣＲ5、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ5）2、Ｇｅ（Ｒ5）2、Ｓｎ（Ｒ5）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ5、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ5）、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ5、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ5で置換されていてもよい）、
Ｃ1−Ｃ40−チオアルコキシ（１つまたは複数の置換基Ｒ5で置換されていてもよく、１つまたは複数の非隣接ＣＨ2基は、Ｒ5Ｃ＝ＣＲ5、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ5）2、Ｇｅ（Ｒ5）2、Ｓｎ（Ｒ5）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ5、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ5）、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ5、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ5で置換されていてもよい）、
Ｃ2−Ｃ40−アルケニル（１つまたは複数の置換基Ｒ5で置換されていてもよく、１つまたは複数の非隣接ＣＨ2基は、Ｒ5Ｃ＝ＣＲ5、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ5）2、Ｇｅ（Ｒ5）2、Ｓｎ（Ｒ5）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ5、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ5）、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ5、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ5で置換されていてもよい）、
Ｃ2−Ｃ40−アルキニル（１つまたは複数の置換基Ｒ5で置換されていてもよく、１つまたは複数の非隣接ＣＨ2基は、Ｒ5Ｃ＝ＣＲ5、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ5）2、Ｇｅ（Ｒ5）2、Ｓｎ（Ｒ5）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ5、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ5）、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ5、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ5で置換されていてもよい）、
Ｃ6−Ｃ60−アリール（１つまたは複数の置換基Ｒ5で置換されていてもよい）、および
Ｃ3−Ｃ57−ヘテロアリール（１つまたは複数の置換基Ｒ5で置換されていてもよい）
からなる群から選択され、かつ、その他には、請求項１の定義が適用される］
【請求項７】
Ｒbが、出現ごとに互いに独立して、
−  Ｍｅ、iＰｒ、tＢｕ、ＣＮ、ＣＦ3、
−  Ｍｅ、iＰｒ、tＢｕ、ＣＮ、ＣＦ3およびＰｈからなる群から互いに独立して選択される１つまたは複数の置換基で置換されていてもよいＰｈ、
−  Ｍｅ、iＰｒ、tＢｕ、ＣＮ、ＣＦ3、およびＰｈからなる群から互いに独立して選択される１つまたは複数の置換基で置換されていてもよいピリジニル、
−  Ｍｅ、iＰｒ、tＢｕ、ＣＮ、ＣＦ3、およびＰｈからなる群から互いに独立して選択される１つまたは複数の置換基で置換されていてもよいピリミジニル、
−  Ｍｅ、iＰｒ、tＢｕ、ＣＮ、ＣＦ3、およびＰｈからなる群から互いに独立して選択される１つまたは複数の置換基で置換されていてもよいカルバゾリル、
−  Ｍｅ、iＰｒ、tＢｕ、ＣＮ、ＣＦ3、およびＰｈからなる群から互いに独立して選択される１つまたは複数の置換基で置換されていてもよいトリアジニル、
ならびに
−  Ｎ（Ｐｈ）2
からなる群から選択される、請求項５または６に記載の有機分子。
【請求項８】
請求項１から７のいずれか１項に記載の分子の、オプトエレクトロニクスデバイスにおける、ルミネセンス発光体、および／またはホスト材料、および／または電子輸送材料、および／または正孔注入材料、および／または正孔ブロッキング材料としての使用。
【請求項９】
前記オプトエレクトロニクスデバイスが、
・有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、
・発光電気化学セル、
・ＯＬＥＤ−センサー、
・有機ダイオード、
・有機太陽電池、
・有機トランジスター、
・有機電界効果トランジスター、
・有機レーザーおよび
・ダウンコンバージョンエレメント
からなる群から選択される、請求項８に記載の使用。
【請求項１０】
（ａ）特に発光体および／またはホストの形態の、請求項１から７のいずれか１項に記載の少なくとも１つの有機分子と、
（ｂ）請求項１から７のいずれか１項に記載の有機分子とは異なる１つまたは複数の発光体および／またはホスト材料と
を含み、
（ｃ）１つもしくは複数の色素および／または１つもしくは複数の溶媒を含んでもよい組成物。
【請求項１１】
特に、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、発光電気化学セル、ＯＬＥＤ−センサー、有機ダイオード、有機太陽電池、有機トランジスター、有機電界効果トランジスター、有機レーザーおよびダウンコンバージョンエレメントからなる群から選択されるデバイスの形態での、請求項１から７のいずれか１項に記載の有機分子または請求項１０に記載の組成物を含むオプトエレクトロニクスデバイス。
【請求項１２】
−  基板と、
−  アノードと、
−  カソードと、
−  少なくとも１つの発光層と
を含み、前記アノードまたは前記カソードが、前記基板上に配置され、前記発光層がアノードとカソードの間に配置され、請求項１から７のいずれか１項に記載の有機分子または請求項１１に記載の組成物を含む、請求項１１に記載のオプトエレクトロニクスデバイス。
【請求項１３】
請求項１から７のいずれか１項に記載の有機分子または請求項１０に記載の組成物を使用し、特に、真空蒸発方法を使用するまたは溶液からの有機化合物の処理を含む、オプトエレクトロニクスデバイスを生成するための方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機分子および有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）および他のオプトエレクトロニクスデバイスにおけるこれらの使用に関する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００２】
本発明の目的は、オプトエレクトロニクスデバイスにおける使用に対して適切な分子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００３】
本目的は、新規クラスの有機分子を提供する本発明により達成される。
本発明によると、有機分子は純粋に有機分子である、すなわち、オプトエレクトロニクスデバイスにおける使用が公知である金属複合体とは対照的に、これらはいかなる金属イオンも含有しない。
【発明の効果】
【０００４】
本発明によると、有機分子は、青色、空色または緑色スペクトルの範囲内において発光極大を示す。有機分子は、特に、４２０ｎｍ〜５２０ｎｍの間、好ましくは４４０ｎｍ〜４９５ｎｍの間、より好ましくは４５０ｎｍ〜４７０ｎｍの間において発光極大を示す。本発明による有機分子の光ルミネセンス量子収率は、特に、２０％以上である。本発明による分子は、特に熱的に活性化された遅延蛍光（ＴＡＤＦ）を示す。オプトエレクトロニクスデバイス、例えば、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）における本発明による分子の使用は、デバイスのより高い効率をもたらす。対応するＯＬＥＤは、公知の発光体材料および同等の色を有するＯＬＥＤより高い安定性を有する。
【図面の簡単な説明】
【０００５】
【図１】ＰＭＭＡにおける例１（１０質量％）の発光スペクトルである。
【図２】ＰＭＭＡにおける例２（１０質量％）の発光スペクトルである。
【図３】ＰＭＭＡにおける例３（１０質量％）の発光スペクトルである。
【図４】ＰＭＭＡにおける例４（１０質量％）の発光スペクトルである。
【図５】ＰＭＭＡにおける例５（１０質量％）の発光スペクトルである。
【図６】ＰＭＭＡにおける例６（１０質量％）の発光スペクトルである。
【図７】ＰＭＭＡにおける例７（１０質量％）の発光スペクトルである。
【図８】ＰＭＭＡにおける例８（１０質量％）の発光スペクトルである。
【図９】ＰＭＭＡにおける例９（１０質量％）の発光スペクトルである。
【図１０】ＰＭＭＡにおける例１０（１０質量％）の発光スペクトルである。
【図１１】ＰＭＭＡにおける例１１（１０質量％）の発光スペクトルである。
【図１２】ＰＭＭＡにおける例１２（１０質量％）の発光スペクトルである。
【図１３】ＰＭＭＡにおける例１３（１０質量％）の発光スペクトルである。
【図１４】ＰＭＭＡにおける例１４（１０質量％）の発光スペクトルである。
【図１５】ＰＭＭＡにおける例１５（１０質量％）の発光スペクトルである。
【図１６】ＰＭＭＡにおける例１６（１０質量％）の発光スペクトルである。
【図１７】ＰＭＭＡにおける例１７（１０質量％）の発光スペクトルである。
【図１８】ＰＭＭＡにおける例１８（１０質量％）の発光スペクトルである。
【図１９】ＰＭＭＡにおける例１９（１０質量％）の発光スペクトルである。
【図２０】ＰＭＭＡにおける例２０（１０質量％）の発光スペクトルである。
【図２１】ＰＭＭＡにおける例２１（１０質量％）の発光スペクトルである。
【図２２】ＰＭＭＡにおける例２２（１０質量％）の発光スペクトルである。
【図２３】ＰＭＭＡにおける例２３（１０質量％）の発光スペクトルである。
【図２４】ＰＭＭＡにおける例２４（１０質量％）の発光スペクトルである。
【図２５】ＰＭＭＡにおける例２５（１０質量％）の発光スペクトルである。
【図２６】ＰＭＭＡにおける例２６（１０質量％）の発光スペクトルである。
【図２７】ＰＭＭＡにおける例２７（１０質量％）の発光スペクトルである。
【図２８】ＰＭＭＡにおける例２８（１０質量％）の発光スペクトルである。
【図２９】ＰＭＭＡにおける例２９（１０質量％）の発光スペクトルである。
【図３０】ＰＭＭＡにおける例３０（１０質量％）の発光スペクトルである。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
本発明による有機発光分子は、式Ｉの構造を含むまたはこれからなる第１の化学部分と、
【化１】
2019023183.tif 000002
式I
−  式ＩＩの構造を含むまたはこれからなる１つの第２の化学部分と
【化２】
2019023183.tif 000003
式II
を含むまたはこれらからなり、第１の化学部分は、単結合を介して第２の化学部分に連結している。
【０００７】
＃は、第１の化学部分を、第２の化学部分に連結している単結合の結合部位を表す。
Ｘ1およびＸ2は、出現ごとに互いに独立して、ＣＲ21およびＮからなる群から選択される。
Ｘ3およびＸ4は、出現ごとに互いに独立して、ＣＲ22およびＮからなる群から選択される。
Ｚは、出現ごとに互いに独立して、直接結合、ＣＲ3Ｒ4、Ｃ＝ＣＲ3Ｒ4、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ3、ＮＲ3、Ｏ、ＳｉＲ3Ｒ4、Ｓ、Ｓ（Ｏ）およびＳ（Ｏ）2からなる群から選択される。
【０００８】
Ｒ11は、出現ごとに互いに独立して、
水素、重水素、
Ｃ1−Ｃ5−アルキル（１つまたは複数の水素原子は重水素で置換されていてもよい）、
Ｃ2−Ｃ8−アルケニル（１つまたは複数の水素原子は重水素で置換されていてもよい）、
Ｃ2−Ｃ8−アルキニル（１つまたは複数の水素原子は重水素で置換されていてもよい）、
Ｃ6−Ｃ18−アリール（１つまたは複数の置換基Ｒ6で置換されていてもよい）、および
Ｃ3−Ｃ17−ヘテロアリール（１つまたは複数の置換基Ｒ6で置換されていてもよい）
からなる群から選択される。
Ｒ12は、出現ごとに互いに独立して、
水素、重水素、
Ｃ1−Ｃ5−アルキル（１つまたは複数の水素原子は重水素で置換されていてもよい）、
Ｃ2−Ｃ8−アルケニル（１つまたは複数の水素原子は重水素で置換されていてもよい）、
Ｃ2−Ｃ8−アルキニル（１つまたは複数の水素原子は重水素で置換されていてもよい）、
Ｃ6−Ｃ18−アリール（１つまたは複数の置換基Ｒ6で置換されていてもよい）、および
Ｃ3−Ｃ17−ヘテロアリール（１つまたは複数の置換基Ｒ6で置換されていてもよい）
からなる群から選択される。
【０００９】
Ｒ21は、出現ごとに互いに独立して、
水素、重水素、
Ｃ1−Ｃ5−アルキル（１つまたは複数の水素原子は重水素で置換されていてもよい）、
Ｃ2−Ｃ8−アルケニル（１つまたは複数の水素原子は重水素で置換されていてもよい）、
Ｃ2−Ｃ8−アルキニル（１つまたは複数の水素原子は重水素で置換されていてもよい）、
Ｃ6−Ｃ18−アリール（１つまたは複数の置換基Ｒ6で置換されていてもよい）、および
Ｃ3−Ｃ17−ヘテロアリール（１つまたは複数の置換基Ｒ6で置換されていてもよい）
からなる群から選択される。
Ｒ22は、出現ごとに互いに独立して、
水素、重水素、
Ｃ1−Ｃ5−アルキル（１つまたは複数の水素原子は重水素で置換されていてもよい）、
Ｃ2−Ｃ8−アルケニル（１つまたは複数の水素原子は重水素で置換されていてもよい）、
Ｃ2−Ｃ8−アルキニル（１つまたは複数の水素原子は重水素で置換されていてもよい）、
Ｃ6−Ｃ18−アリール（１つまたは複数の置換基Ｒ6で置換されていてもよい）、および
Ｃ3−Ｃ17−ヘテロアリール（１つまたは複数の置換基Ｒ6で置換されていてもよい）
からなる群から選択される。
【００１０】
ＲII、ＲIIIおよびＲIVは、互いに独立して、
水素、重水素、
Ｃ1−Ｃ5−アルキル（１つまたは複数の水素原子は重水素で置換されていてもよい）、
Ｃ2−Ｃ8−アルケニル（１つまたは複数の水素原子は重水素で置換されていてもよい）、
Ｃ2−Ｃ8−アルキニル（１つまたは複数の水素原子は重水素で置換されていてもよい）、および
Ｃ6−Ｃ18−アリール（１つまたは複数の置換基Ｒ6で置換されていてもよい）
からなる群から選択される。
【００１１】
Ｒaは、出現ごとに互いに独立して、水素、重水素、Ｎ（Ｒ5）2、ＯＲ5、Ｓｉ（Ｒ5）3、Ｂ（ＯＲ5）2、ＯＳＯ2Ｒ5、ＣＦ3、ＣＮ、Ｆ、Ｂｒ、Ｉ、
Ｃ1−Ｃ40−アルキル（１つまたは複数の置換基Ｒ5で置換されていてもよく、１つまたは複数の非隣接ＣＨ2基は、Ｒ5Ｃ＝ＣＲ5、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ5）2、Ｇｅ（Ｒ5）2、Ｓｎ（Ｒ5）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ5、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ5）、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ5、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ5で置換されていてもよい）、
Ｃ1−Ｃ40−アルコキシ（１つまたは複数の置換基Ｒ5で置換されていてもよく、１つまたは複数の非隣接ＣＨ2基は、Ｒ5Ｃ＝ＣＲ5、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ5）2、Ｇｅ（Ｒ5）2、Ｓｎ（Ｒ5）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ5、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ5）、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ5、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ5で置換されていてもよい）、
Ｃ1−Ｃ40−チオアルコキシ（１つまたは複数の置換基Ｒ5で置換されていてもよく、１つまたは複数の非隣接ＣＨ2基は、Ｒ5Ｃ＝ＣＲ5、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ5）2、Ｇｅ（Ｒ5）2、Ｓｎ（Ｒ5）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ5、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ5）、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ5、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ5で置換されていてもよい）、
Ｃ2−Ｃ40−アルケニル（１つまたは複数の置換基Ｒ5で置換されていてもよく、１つまたは複数の非隣接ＣＨ2基は、Ｒ5Ｃ＝ＣＲ5、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ5）2、Ｇｅ（Ｒ5）2、Ｓｎ（Ｒ5）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ5、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ5）、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ5、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ5で置換されていてもよい）、
Ｃ2−Ｃ40−アルキニル（１つまたは複数の置換基Ｒ5で置換されていてもよく、１つまたは複数の非隣接ＣＨ2基は、Ｒ5Ｃ＝ＣＲ5、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ5）2、Ｇｅ（Ｒ5）2、Ｓｎ（Ｒ5）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ5、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ5）、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ5、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ5で置換されていてもよい）、
Ｃ6−Ｃ60−アリール（１つまたは複数の置換基Ｒ5で置換されていてもよい）、および
Ｃ3−Ｃ57−ヘテロアリール（１つまたは複数の置換基Ｒ5で置換されていてもよい）
からなる群から選択される。
【００１２】
Ｒ5は、出現ごとに互いに独立して、水素、重水素、Ｎ（Ｒ6）2、ＯＲ6、Ｓｉ（Ｒ6）3、Ｂ（ＯＲ6）2、ＯＳＯ2Ｒ6、ＣＦ3、ＣＮ、Ｆ、Ｂｒ、Ｉ、
Ｃ1−Ｃ40−アルキル（１つまたは複数の置換基Ｒ6で置換されていてもよく、１つまたは複数の非隣接ＣＨ2基は、Ｒ6Ｃ＝ＣＲ6、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ6）2、Ｇｅ（Ｒ6）2、Ｓｎ（Ｒ6）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ6、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ6）、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ6、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ6で置換されていてもよい）、
Ｃ1−Ｃ40−アルコキシ（１つまたは複数の置換基Ｒ6で置換されていてもよく、１つまたは複数の非隣接ＣＨ2基は、Ｒ6Ｃ＝ＣＲ6、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ6）2、Ｇｅ（Ｒ6）2、Ｓｎ（Ｒ6）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ6、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ6）、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ6、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ6で置換されていてもよい）、
Ｃ1−Ｃ40−チオアルコキシ（１つまたは複数の置換基Ｒ6で置換されていてもよく、１つまたは複数の非隣接ＣＨ2基は、Ｒ6Ｃ＝ＣＲ6、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ6）2、Ｇｅ（Ｒ6）2、Ｓｎ（Ｒ6）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ6、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ6）、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ6、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ6で置換されていてもよい）、
Ｃ2−Ｃ40−アルケニル（１つまたは複数の置換基Ｒ6で置換されていてもよく、１つまたは複数の非隣接ＣＨ2基は、Ｒ6Ｃ＝ＣＲ6、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ6）2、Ｇｅ（Ｒ6）2、Ｓｎ（Ｒ6）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ6、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ6）、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ6、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ6で置換されていてもよい）、
Ｃ2−Ｃ40−アルキニル（１つまたは複数の置換基Ｒ6で置換されていてもよく、１つまたは複数の非隣接ＣＨ2基は、Ｒ6Ｃ＝ＣＲ6、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ6）2、Ｇｅ（Ｒ6）2、Ｓｎ（Ｒ6）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ6、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ6）、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ6、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ6で置換されていてもよい）、
Ｃ6−Ｃ60−アリール（１つまたは複数の置換基Ｒ6で置換されていてもよい）、および
Ｃ3−Ｃ57−ヘテロアリール（１つまたは複数の置換基Ｒ6で置換されていてもよい）
からなる群から選択される。
【００１３】
Ｒ6は、出現ごとに互いに独立して、水素、重水素、ＯＰｈ、ＣＦ3、ＣＮ、Ｆ、
Ｃ1−Ｃ5−アルキル（１つまたは複数の水素原子は、互いに独立して、重水素、ＣＮ、ＣＦ3、またはＦで置換されていてもよい）、
Ｃ1−Ｃ5−アルコキシ（１つまたは複数の水素原子は、互いに独立して、重水素、ＣＮ、ＣＦ3、またはＦで置換されていてもよい）、
Ｃ1−Ｃ5−チオアルコキシ（１つまたは複数の水素原子は、互いに独立して、重水素、ＣＮ、ＣＦ3、またはＦで置換されていてもよい）、
Ｃ2−Ｃ5−アルケニル（１つまたは複数の水素原子は、互いに独立して、重水素、ＣＮ、ＣＦ3、またはＦで置換されていてもよい）、
Ｃ2−Ｃ5−アルキニル（１つまたは複数の水素原子は、互いに独立して、重水素、ＣＮ、ＣＦ3、またはＦで置換されていてもよい）、
Ｃ6−Ｃ18−アリール（１つまたは複数のＣ1−Ｃ5−アルキル置換基で置換されていてもよい）、
Ｃ3−Ｃ17−ヘテロアリール（１つまたは複数のＣ1−Ｃ5−アルキル置換基で置換されていてもよい）、
Ｎ（Ｃ6−Ｃ18−アリール）2、
Ｎ（Ｃ3−Ｃ17−ヘテロアリール）2、および
Ｎ（Ｃ3−Ｃ17−ヘテロアリール）（Ｃ6−Ｃ18−アリール）
からなる群から選択される。
【００１４】
置換基Ｒa、Ｒ3、Ｒ4またはＲ5は、互いに独立して、１つまたは複数の置換基Ｒa、Ｒ3、Ｒ4またはＲ5とともに、単環式もしくは多環式の、脂肪族の、芳香族のおよび／またはベンゾ縮合の環系を形成していてもよい。
本発明によれば、Ｘ1、Ｘ2からなる群から選択される少なくとも１つの可変部分はＮであり、Ｘ3、Ｘ4からなる群から選択される少なくとも１つの可変部分はＮである。
一実施形態では、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ21、Ｒ22、ＲII、ＲIII、およびＲIVは、互いに独立して出現ごとに、Ｈ、メチルおよびフェニルからなる群から選択される。
一実施形態では、Ｒ11およびＲ12はＰｈであり、互いに独立して、Ｍｅ、iＰｒ、tＢｕ、ＣＮ、ＣＦ3およびＰｈからなる群から選択される１つまたは複数の置換基で置換されていてもよい。
【００１５】
有機分子の一実施形態では、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、およびＸ4はＮである。
一実施形態では、Ｘ1、Ｘ2、およびＸ3はＮでありかつＸ4はＣＲ22である。
一実施形態では、Ｘ1、Ｘ2、およびＸ4はＮでありかつＸ3はＣＲ22である。
一実施形態では、Ｘ2、Ｘ3、およびＸ4はＮでありかつＸ1はＣＲ21である。
一実施形態では、Ｘ1、Ｘ3、およびＸ4はＮでありかつＸ2はＣＲ21である。
一実施形態では、Ｘ1およびＸ3はＮであり、Ｘ2はＣＲ21であり、かつＸ4はＣＲ22である。
一実施形態では、Ｘ1およびＸ4はＮであり、Ｘ2はＣＲ21であり、かつＸ3はＣＲ22である。
一実施形態では、Ｘ2およびＸ3はＮであり、Ｘ1はＣＲ21であり、かつＸ4はＣＲ22である。
一実施形態では、Ｘ2およびＸ4はＮであり、Ｘ1はＣＲ21であり、かつＸ3はＣＲ22である。
一実施形態では、ＲIIは水素である。
一実施形態では、ＲIIIは水素である。
一実施形態では、ＲIVは水素である。
【００１６】
本発明のさらなる実施形態では、第２の化学部分は式ＩＩａの構造を含むまたはこれからなる。
【化３】
2019023183.tif 000004
式IIa
（式中、＃およびＲａは上記の通り定義される）
本発明のさらなる実施形態では、Ｒaは、出現ごとに互いに独立して、
水素、
Ｍｅ、
iＰｒ、
tＢｕ、
ＣＮ、
ＣＦ3、
Ｍｅ、iＰｒ、tＢｕ、ＣＮ、ＣＦ3、およびＰｈからなる群から互いに独立して選択される１つまたは複数の置換基で置換されていてもよいＰｈ、
Ｍｅ、iＰｒ、tＢｕ、ＣＮ、ＣＦ3、およびＰｈからなる群から互いに独立して選択される１つまたは複数の置換基で置換されていてもよいピリジニル、
Ｍｅ、iＰｒ、tＢｕ、ＣＮ、ＣＦ3、およびＰｈからなる群から互いに独立して選択される１つまたは複数の置換基で置換されていてもよいピリミジニル、
、Ｍｅ、iＰｒ、tＢｕ、ＣＮ、ＣＦ3、およびＰｈからなる群から互いに独立して選択される１つまたは複数の置換基で置換されていてもよいカルバゾリル、
Ｍｅ、iＰｒ、tＢｕ、ＣＮ、ＣＦ3、およびＰｈからなる群から互いに独立して選択される１つまたは複数の置換基で置換されていてもよいトリアジニル、
ならびにＮ（Ｐｈ）2
からなる群から選択される。
【００１７】
本発明のさらなる実施形態では、Ｒaは、出現ごとに互いに独立して、
水素、
Ｍｅ、
iＰｒ、
tＢｕ、
ＣＮ、
ＣＦ3、
Ｍｅ、iＰｒ、tＢｕ、ＣＮ、ＣＦ3、およびＰｈからなる群から互いに独立して選択される１つまたは複数の置換基で置換されていてもよいＰｈ、
Ｍｅ、iＰｒ、tＢｕ、ＣＮ、ＣＦ3、およびＰｈからなる群から互いに独立して選択される１つまたは複数の置換基で置換されていてもよいピリジニル、
Ｍｅ、iＰｒ、tＢｕ、ＣＮ、ＣＦ3、およびＰｈからなる群から互いに独立して選択される１つまたは複数の置換基で置換されていてもよいピリミジニル、ならびに
Ｍｅ、iＰｒ、tＢｕ、ＣＮ、ＣＦ3、およびＰｈからなる群から互いに独立して選択される１つまたは複数の置換基で置換されていてもよいトリアジニル、
からなる群から選択される。
【００１８】
本発明のさらなる実施形態では、第２の化学部分は、式ＩＩｂの構造、式ＩＩｂ−２の構造、式ＩＩｂ−３の構造または式ＩＩｂ−４の構造を含むまたはこれからなる。
【化４】
2019023183.tif 000005
式IIb              式IIb-2              式IIb-3          式IIb-4
［式中、
Ｒbは、出現ごとに互いに独立して、重水素、Ｎ（Ｒ5）2、ＯＲ5、Ｓｉ（Ｒ5）3、Ｂ（ＯＲ5）2、ＯＳＯ2Ｒ5、ＣＦ3、ＣＮ、Ｆ、Ｂｒ、Ｉ、
Ｃ1−Ｃ40−アルキル（１つまたは複数の置換基Ｒ5で置換されていてもよく、１つまたは複数の非隣接ＣＨ2基は、Ｒ5Ｃ＝ＣＲ5、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ5）2、Ｇｅ（Ｒ5）2、Ｓｎ（Ｒ5）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ5、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ5）、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ5、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ5で置換されていてもよい）、
Ｃ1−Ｃ40−アルコキシ（１つまたは複数の置換基Ｒ5で置換されていてもよく、１つまたは複数の非隣接ＣＨ2基は、Ｒ5Ｃ＝ＣＲ5、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ5）2、Ｇｅ（Ｒ5）2、Ｓｎ（Ｒ5）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ5、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ5）、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ5、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ5で置換されていてもよい）、
Ｃ1−Ｃ40−チオアルコキシ（１つまたは複数の置換基Ｒ5で置換されていてもよく、１つまたは複数の非隣接ＣＨ2基は、Ｒ5Ｃ＝ＣＲ5、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ5）2、Ｇｅ（Ｒ5）2、Ｓｎ（Ｒ5）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ5、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ5）、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ5、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ5で置換されていてもよい）、
Ｃ2−Ｃ40−アルケニル（１つまたは複数の置換基Ｒ5で置換されていてもよく、１つまたは複数の非隣接ＣＨ2基は、Ｒ5Ｃ＝ＣＲ5、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ5）2、Ｇｅ（Ｒ5）2、Ｓｎ（Ｒ5）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ5、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ5）、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ5、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ5で置換されていてもよい）、
Ｃ2−Ｃ40−アルキニル（１つまたは複数の置換基Ｒ5で置換されていてもよく、１つまたは複数の非隣接ＣＨ2基は、Ｒ5Ｃ＝ＣＲ5、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ5）2、Ｇｅ（Ｒ5）2、Ｓｎ（Ｒ5）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ5、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ5）、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ5、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ5で置換されていてもよい）、
Ｃ6−Ｃ60−アリール（１つまたは複数の置換基Ｒ5で置換されていてもよい）、および
Ｃ3−Ｃ57−ヘテロアリール（１つまたは複数の置換基Ｒ5で置換されていてもよい）
からなる群から選択される。その他には、上に記載の定義が適用される］
【００１９】
本発明の一追加実施形態では、第２の化学部分は、式ＩＩｃの構造、式ＩＩｃ−２の構造、式ＩＩｃ−３の構造または式ＩＩｃ−４の構造を含むまたはこれからなる。
【化５】
2019023183.tif 000006
式IIc              式IIc-2              式IIc-3          式IIc-4
（式中、上に記載の定義が適用される）
【００２０】
本発明のさらなる実施形態では、Ｒbは、出現ごとに互いに独立して、Ｍｅ、iＰｒ、tＢｕ、ＣＮ、ＣＦ3、
Ｍｅ、iＰｒ、tＢｕ、ＣＮ、ＣＦ3、およびＰｈからなる群から互いに独立して選択される１つまたは複数の置換基で置換されていてもよいＰｈ、
Ｍｅ、iＰｒ、tＢｕ、ＣＮ、ＣＦ3、およびＰｈからなる群から互いに独立して選択される１つまたは複数の置換基で置換されていてもよいピリジニル、
Ｍｅ、iＰｒ、tＢｕ、ＣＮ、ＣＦ3、およびＰｈからなる群から互いに独立して選択される１つまたは複数の置換基で置換されていてもよいカルバゾリル、
Ｍｅ、iＰｒ、tＢｕ、ＣＮ、ＣＦ3、およびＰｈからなる群から互いに独立して選択される１つまたは複数の置換基で置換されていてもよいトリアジニル、
ならびにＮ（Ｐｈ）2
からなる群から選択される。
【００２１】
本発明のさらなる実施形態では、Ｒbは、出現ごとに互いに独立して、
Ｍｅ、
iＰｒ、
tＢｕ、
ＣＮ、
ＣＦ3、
Ｍｅ、iＰｒ、tＢｕ、ＣＮ、ＣＦ3、およびＰｈからなる群から互いに独立して選択される１つまたは複数の置換基で置換されていてもよいＰｈ、
Ｍｅ、iＰｒ、tＢｕ、ＣＮ、ＣＦ3、およびＰｈからなる群から互いに独立して選択される１つまたは複数の置換基で置換されていてもよいピリジニル、
Ｍｅ、iＰｒ、tＢｕ、ＣＮ、ＣＦ3、およびＰｈからなる群から互いに独立して選択される１つまたは複数の置換基で置換されていてもよいピリミジニル、ならびに
Ｍｅ、iＰｒ、tＢｕ、ＣＮ、ＣＦ3、およびＰｈからなる群から互いに独立して選択される１つまたは複数の置換基で置換されていてもよいトリアジニル、
からなる群から選択される。
【００２２】
下に、第２の化学部分の例を示す。
【化６】
2019023183.tif 000007
【化７】
2019023183.tif 000008
【化８】
2019023183.tif 000009
（式中、＃、Ｚ、Ｒa、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5については、上に記載の定義が適用される）
【００２３】
一実施形態では、ＲaおよびＲ5は、出現ごとに互いに独立して、水素（Ｈ）、メチル（Ｍｅ）、ｉ−プロピル（ＣＨ（ＣＨ3）2）（iＰｒ）、ｔ−ブチル（tＢｕ）、フェニル（Ｐｈ）、ＣＮ、ＣＦ3、およびジフェニルアミン（ＮＰｈ2）からなる群から選択される。
【００２４】
本発明の一実施形態では、有機分子は式ＩＩＩの構造を含むまたはこれからなる。
【化９】
2019023183.tif 000010
式III
（式中、上に記載の定義が適用される）
【００２５】
本発明のさらなる実施形態では、有機分子は式ＩＩＩａの構造を含むまたはこれからなる。
【化１０】
2019023183.tif 000011
式IIIa
（式中、
Ｒcは、出現ごとに互いに独立して、
Ｍｅ、
iＰｒ、
tＢｕ、
Ｍｅ、iＰｒ、tＢｕ、ＣＮ、ＣＦ3、およびＰｈからなる群から互いに独立して選択される１つまたは複数の置換基で置換されていてもよいＰｈ、
Ｍｅ、iＰｒ、tＢｕ、ＣＮ、ＣＦ3、およびＰｈからなる群から互いに独立して選択される１つまたは複数の置換基で置換されていてもよいピリジニル、
Ｍｅ、iＰｒ、tＢｕ、ＣＮ、ＣＦ3、およびＰｈからなる群から互いに独立して選択される１つまたは複数の置換基で置換されていてもよいピリミジニル、
Ｍｅ、iＰｒ、tＢｕ、ＣＮ、ＣＦ3、およびＰｈからなる群から互いに独立して選択される１つまたは複数の置換基で置換されていてもよいカルバゾリル、
Ｍｅ、iＰｒ、tＢｕ、ＣＮ、ＣＦ3、およびＰｈからなる群から互いに独立して選択される１つまたは複数の置換基で置換されていてもよいトリアジニル、
ならびにＮ（Ｐｈ）2
からなる群から選択され、
かつ、式中、Ｒ11、Ｒ12、ＲII、ＲIIIおよびＲIVは上記の通り定義される）
【００２６】
本発明のさらなる実施形態では、有機分子は式ＩＩＩｂの構造を含むまたはこれからなる。
【化１１】
2019023183.tif 000012
式IIIb
（式中、上に記載の定義が適用される）
【００２７】
本発明のさらなる実施形態では、有機分子は式ＩＩＩｃの構造を含むまたはこれからなる。
【化１２】
2019023183.tif 000013
式IIIc
（式中、上に記載の定義が適用される）
【００２８】
本発明のさらなる実施形態では、有機分子は式ＩＩＩｄの構造を含むまたはこれからなる。
【化１３】
2019023183.tif 000014
式IIId
（式中、上に記載の定義が適用される）
【００２９】
本発明の一実施形態では、有機分子は式ＩＶの構造を含むまたはこれからなる。
【化１４】
2019023183.tif 000015
式IV
（式中、Ｒ21およびＲ22は上記の通り定義されおよび上に記載の定義が適用される）
【００３０】
本発明のさらなる実施形態では、有機分子は式ＩＶａの構造を含むまたはこれからなる。
【化１５】
2019023183.tif 000016
式IVa
（式中、上に記載の定義が適用される）
【００３１】
本発明のさらなる実施形態では、有機分子は式ＩＶｂの構造を含むまたはこれからなる。
【化１６】
2019023183.tif 000017
式IVb
（式中、上に記載の定義が適用される）
【００３２】
本発明のさらなる実施形態では、有機分子は式ＩＶｃの構造を含むまたはこれからなる。
【化１７】
2019023183.tif 000018
式IVc
（式中、上に記載の定義が適用される）
【００３３】
本発明のさらなる実施形態では、有機分子は式ＩＶｄの構造を含むまたはこれからなる。
【化１８】
2019023183.tif 000019
式IVd
（式中、上に記載の定義が適用される）
【００３４】
本発明の一実施形態では、有機分子は式Ｖの構造を含むまたはこれからなる。
【化１９】
2019023183.tif 000020
式V
（式中、上に記載の定義が適用される）
【００３５】
本発明のさらなる実施形態では、有機分子は式Ｖａの構造を含むまたはこれからなる。
【化２０】
2019023183.tif 000021
式Va
（式中、上に記載の定義が適用される）
【００３６】
本発明のさらなる実施形態では、有機分子は式Ｖｂの構造を含むまたはこれからなる。
【化２１】
2019023183.tif 000022
式Vb
（式中、上に記載の定義が適用される）
【００３７】
本発明のさらなる実施形態では、有機分子は式Ｖｃの構造を含むまたはこれからなる。
【化２２】
2019023183.tif 000023
式Vc
（式中、上に記載の定義が適用される）
【００３８】
本発明のさらなる実施形態では、有機分子は式Ｖｄの構造を含むまたはこれからなる。
【化２３】
2019023183.tif 000024
式Vd
（式中、上に記載の定義が適用される）
【００３９】
本発明の一実施形態では、有機分子は式ＶＩの構造を含むまたはこれからなる。
【化２４】
2019023183.tif 000025
式VI
（式中、上に記載の定義が適用される）
【００４０】
本発明のさらなる実施形態では、有機分子は式ＶＩａの構造を含むまたはこれからなる。
【化２５】
2019023183.tif 000026
式VIa
（式中、上に記載の定義が適用される）
【００４１】
本発明のさらなる実施形態では、有機分子は式ＶＩｂの構造を含むまたはこれからなる。
【化２６】
2019023183.tif 000027
式VIb
（式中、上に記載の定義が適用される）
【００４２】
本発明のさらなる実施形態では、有機分子は式ＶＩｃの構造を含むまたはこれからなる。
【化２７】
2019023183.tif 000028
式VIc
（式中、上に記載の定義が適用される）
【００４３】
本発明のさらなる実施形態では、有機分子は式ＶＩｄの構造を含むまたはこれからなる。
【化２８】
2019023183.tif 000029
式VId
（式中、上に記載の定義が適用される）
【００４４】
本発明の別の実施形態では、有機分子は式ＶＩＩの構造を含むまたはこれからなる。
【化２９】
2019023183.tif 000030
式VII
（式中、上に記載の定義が適用される）
【００４５】
本発明のさらなる実施形態では、有機分子は式ＶＩＩａの構造を含むまたはこれからなる。
【化３０】
2019023183.tif 000031
式VIIa
（式中、上に記載の定義が適用される）
【００４６】
本発明のさらなる実施形態では、有機分子は式ＶＩＩｂの構造を含むまたはこれからなる。
【化３１】
2019023183.tif 000032
式VIIb
（式中、上に記載の定義が適用される）
【００４７】
本発明のさらなる実施形態では、有機分子は式ＶＩＩｃの構造を含むまたはこれからなる。
【化３２】
2019023183.tif 000033
式VIIc
（式中、上に記載の定義が適用される）
【００４８】
本発明のさらなる実施形態では、有機分子は式ＶＩＩｄの構造を含むまたはこれからなる。
【化３３】
2019023183.tif 000034
式VIId
（式中、上に記載の定義が適用される）
【００４９】
本発明の一実施形態では、有機分子は式ＶＩＩＩの構造を含むまたはこれからなる。
【化３４】
2019023183.tif 000035
式VIII
（式中、上に記載の定義が適用される）
【００５０】
本発明のさらなる実施形態では、有機分子は式ＶＩＩＩａの構造を含むまたはこれからなる。
【化３５】
2019023183.tif 000036
式VIIIa
（式中、上に記載の定義が適用される）
【００５１】
本発明のさらなる実施形態では、有機分子は式ＶＩＩＩｂの構造を含むまたはこれからなる。
【化３６】
2019023183.tif 000037
式VIIIb
（式中、上に記載の定義が適用される）
【００５２】
本発明のさらなる実施形態では、有機分子は式ＶＩＩＩｃの構造を含むまたはこれからなる。
【化３７】
2019023183.tif 000038
式VIIIc
（式中、上に記載の定義が適用される）
【００５３】
本発明のさらなる実施形態では、有機分子は式ＶＩＩＩｄの構造を含むまたはこれからなる。
【化３８】
2019023183.tif 000039
式VIIId
（式中、上に記載の定義が適用される）
【００５４】
本発明の一実施形態では、有機分子は式ＩＸの構造を含むまたはこれからなる。
【化３９】
2019023183.tif 000040
式IX
（式中、上に記載の定義が適用される）
【００５５】
本発明のさらなる実施形態では、有機分子は式ＩＸａの構造を含むまたはこれからなる。
【化４０】
2019023183.tif 000041
式IXa
（式中、上に記載の定義が適用される）
【００５６】
本発明のさらなる実施形態では、有機分子は式ＩＸｂの構造を含むまたはこれからなる。
【化４１】
2019023183.tif 000042
式IXb
（式中、上に記載の定義が適用される）
【００５７】
本発明のさらなる実施形態では、有機分子は式ＩＸｃの構造を含むまたはこれからなる。
【化４２】
2019023183.tif 000043
式IXc
（式中、上に記載の定義が適用される）
【００５８】
本発明のさらなる実施形態では、有機分子は式ＩＸｄの構造を含むまたはこれからなる。
【化４３】
2019023183.tif 000044
式IXd
（式中、上に記載の定義が適用される）
【００５９】
本発明の一実施形態では、有機分子は式Ｘの構造を含むまたはこれからなる。
【化４４】
2019023183.tif 000045
式X
（式中、上に記載の定義が適用される）
【００６０】
本発明のさらなる実施形態では、有機分子は式Ｘａの構造を含むまたはこれからなる。
【化４５】
2019023183.tif 000046
式Xa
（式中、上に記載の定義が適用される）
【００６１】
本発明のさらなる実施形態では、有機分子は式Ｘｂの構造を含むまたはこれからなる。
【化４６】
2019023183.tif 000047
式Xb
（式中、上に記載の定義が適用される）
【００６２】
本発明のさらなる実施形態では、有機分子は式Ｘｃの構造を含むまたはこれからなる。
【化４７】
2019023183.tif 000048
式Xc
（式中、上に記載の定義が適用される）
【００６３】
本発明のさらなる実施形態では、有機分子は式Ｘｄの構造を含むまたはこれからなる。
【化４８】
2019023183.tif 000049
式Xd
（式中、上に記載の定義が適用される）
【００６４】
本発明の一実施形態では、有機分子は式ＸＩの構造を含むまたはこれからなる。
【化４９】
2019023183.tif 000050
式XI
（式中、上に記載の定義が適用される）
【００６５】
本発明のさらなる実施形態では、有機分子は式ＸＩａの構造を含むまたはこれからなる。
【化５０】
2019023183.tif 000051
式XIa
（式中、上に記載の定義が適用される）
【００６６】
本発明のさらなる実施形態では、有機分子は式ＸＩｂの構造を含むまたはこれからなる。
【化５１】
2019023183.tif 000052
式XIb
（式中、上に記載の定義が適用される）
【００６７】
本発明のさらなる実施形態では、有機分子は式ＸＩｃの構造を含むまたはこれからなる。
【化５２】
2019023183.tif 000053
式XIc
（式中、上に記載の定義が適用される）
【００６８】
本発明のさらなる実施形態では、有機分子は式ＸＩｄの構造を含むまたはこれからなる。
【化５３】
2019023183.tif 000054
式XId
（式中、上に記載の定義が適用される）
【００６９】
上でおよび本明細書で使用されているような、「アリール」および「芳香族」という用語は、任意の単環式、二環式または多環式の芳香族部分として最も広範な意味で理解することができる。したがって、アリール基は、６〜６０個の芳香族環原子を含有し、ヘテロアリール基は５〜６０個の芳香族環原子を含有し、この中の少なくとも１個がヘテロ原子である。それにもかかわらず、本出願全体にわたり、芳香族環原子の数は、ある特定の置換基の定義において下付き文字での数として与えられていてもよい。特に、芳香族複素環は１個〜３個のヘテロ原子を含む。この場合も同様に、「ヘテロアリール」および「ヘテロ芳香族」という用語は、少なくとも１個のヘテロ原子を含む任意の単環式、二環式または多環式のヘテロ芳香族部分として最も広範な意味で理解することができる。ヘテロ原子は、出現ごとに同じでも異なってもよく、個々にＮ、ＯおよびＳからなる群から選択されてもよい。したがって、「アリーレン」という用語は、他の分子構造に対して２つの結合部位を保持し、よって、リンカー構造としての役目を果たす二価の置換基を指す。例示的な実施形態における基がここで与えられた定義と異なって定義された場合、例えば、芳香族環原子の数またはヘテロ原子の数が与えられた定義と異なる場合、例示的な実施形態における定義が適用されるものとする。本発明によると、縮合（環化）した芳香族またはヘテロ芳香族多環式は、２つ以上の単一の芳香族またはヘテロ芳香族環で構築され、これらが縮合反応を介して多環式を形成した。
【００７０】
特に、本出願全体にわたり使用されているようなアリール基またはヘテロアリール基という用語は、芳香族またはヘテロ芳香族基の任意の位置を介して結合できる基を含み、これらは、ベンゼン、ナフタリン、アントラセン、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、フルオランテン、ベンゾアントラセン、ベンズフェナントレン、テトラセン、ペンタセン、ベンツピレン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン；ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリドイミダゾール、ピラジノイミダゾール、キノキサリノイミダゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ナプトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、１，３，５−トリアジン、キノキサリン、ピラジン、フェナジン、ナフチリジン、カルボリン、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，２，３，４−テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジンおよびベンゾチアジアゾールまたは上記の基の組合せから誘導される。
本出願全体にわたり使用されているような環式基という用語は、任意の単環式、二環式または多環式の部分として最も広範な意味で理解することができる。
【００７１】
上でおよび本明細書で使用されているようなアルキル基という用語は、任意の直鎖、分枝、または環式アルキル置換基として最も広範な意味で理解することができる。特に、アルキルという用語は、置換基メチル（Ｍｅ）、エチル（Ｅｔ）、ｎ−プロピル（nＰｒ）、ｉ−プロピル（iＰｒ）、シクロプロピル、ｎ−ブチル（nＢｕ）、ｉ−ブチル（iＢｕ）、ｓ−ブチル（sＢｕ）、ｔ−ブチル（tＢｕ）、シクロブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、ｔ−ペンチル、２−ペンチル、ネオ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、ｓ−ヘキシル、ｔ−ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、ネオ−ヘキシル、シクロヘキシル、１−メチルシクロペンチル、２−メチルペンチル、ｎ−ヘプチル、２−ヘプチル、３−ヘプチル、４−ヘプチル、シクロヘプチル、１−メチルシクロヘキシル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、シクロオクチル、１−ビシクロ［２，２，２］オクチル、２−ビシクロ［２，２，２］−オクチル、２−（２，６−ジメチル）オクチル、３−（３，７−ジメチル）オクチル、アダマンチル、２，２，２−トリフルオレチル、１，１−ジメチル−ｎ−ヘキサ−１−イル、１，１−ジメチル−ｎ−ヘプタ−１−イル、１，１−ジメチル−ｎ−オクタ−１−イル、１，１−ジメチル−ｎ−デカ−１−イル、１，１−ジメチル−ｎ−ドデカ−１−イル、１，１−ジメチル−ｎ−テトラデカ−１−イル、１，１−ジメチル−ｎ−ヘキサデカ−１−イル、１，１−ジメチル−ｎ−オクタデカ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−ヘキサ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−ヘプタ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−オクタ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−デカ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−ドデカ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−テトラデカ−１−イル、１，１−ジエチル（ｄｉｅｔｈｙｌｎ）−ｎ−ヘキサデカ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−オクタデカ−１−イル、１−（ｎ−プロピル）−シクロヘキサ−１−イル、１−（ｎ−ブチル）−シクロヘキサ−１−イル、１−（ｎ−ヘキシル）−シクロヘキサ−１−イル、１−（ｎ−オクチル）−シクロヘキサ−１−イルおよび１−（ｎ−デシル）−シクロヘキサ−１−イルを含む。
【００７２】
上でおよび本明細書で使用されているようなアルケニルという用語は、直鎖、分枝、および環式アルケニル置換基を含む。アルケニル基という用語は、置換基エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニルまたはシクロオクタジエニルを例示的に含む。
上でおよび本明細書で使用されているようなアルキニルという用語は、直鎖、分枝、および環式アルキニル置換基を含む。アルキニル基という用語は、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、ヘプチニルまたはオクチニルを例示的に含む。
【００７３】
上でおよび本明細書で使用されているようなアルコキシという用語は、直鎖、分枝、および環式アルコキシ置換基を含む。アルコキシ基という用語は、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシおよび２−メチルブトキシを例示的に含む。
上でおよび本明細書で使用されているようなチオアルコキシという用語は、直鎖、分枝、および環式チオアルコキシ置換基を含み、この場合、例示的アルコキシ基のＯはＳで置き換えられている。
上でおよび本明細書で使用されているような「ハロゲン」および「ハロ」という用語は、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素が好ましいものとして最も広範な意味で理解することができる。
水素（Ｈ）は、本明細書中に記述されている場合にはいつでも、出現ごとに重水素で置き換えることができる。
【００７４】
分子の断片が置換基である、またはさもなければ別の部分に付加されていると記載されている場合、その名称は、それが断片であるかのように（例えば、ナフチル（ｎａｐｈｔｙｌ）、ジベンゾフリル）またはそれが全分子であるかのように（例えば、ナフタレン、ジベンゾフラン）書かれていてもよいことを理解されたい。本明細書で使用される場合、置換基または付加された断片を命名するこれらの異なる方式は等しいものとみなされる。
一実施形態では、本発明による有機分子は、１０質量％の有機分子を有するポリ（メタクリル酸メチル）（ＰＭＭＡ）のフィルム内で、室温で、１５０μ秒以下、１００μ秒以下、特に５０μ秒以下、より好ましくは１０μ秒以下、または７μ秒以下の励起状態寿命を有する。
本発明の一実施形態では、本発明による有機分子は、あるΔＥST値を示す熱的に活性化した遅延蛍光（ＴＡＤＦ）発光体を表し、このΔＥST値は、５０００ｃｍ-1未満、好ましくは３０００ｃｍ-1未満、より好ましくは１５００ｃｍ-1未満、さらにより好ましくは１０００ｃｍ-1未満またはさらには５００ｃｍ-1未満の、第１の励起した一重項状態（Ｓ１）と、第１の励起した三重項状態（Ｔ１）との間のエネルギー差異に対応する。
【００７５】
本発明のさらなる実施形態では、本発明による有機分子は、１０質量％の有機分子を有するポリ（メタクリル酸メチル）（ＰＭＭＡ）のフィルム中、室温で、半値全幅が最大０．５０ｅＶ未満、好ましくは０．４８ｅＶ未満、より好ましくは０．４５ｅＶ未満、さらにより好ましくは０．４３ｅＶ未満、またはさらには０．４０ｅＶ未満であり、可視または一番近い紫外線範囲、すなわち、３８０〜８００ｎｍの波長範囲に発光ピークを有する。
本発明のさらなる実施形態では、本発明による有機分子は、１０質量％の有機分子を有するポリ（メタクリル酸メチル）（ＰＭＭＡ）のフィルム中、室温で、半値全幅が０．４０ｅＶ未満であり、可視または一番近い紫外線範囲、すなわち、３８０〜８００ｎｍの波長範囲に発光ピークを有する。
本発明のさらなる実施形態では、本発明による有機分子は、光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）（単位：％）を発光のＣＩＥｙ色座標で割ることにより算出される、１５０を超える、特に２００を超える、好ましくは２５０を超える、より好ましくは３００を超える、またはさらに５００を超える「青色物質指数」（ＢＭＩ）を有する。
【００７６】
軌道および励起状態エネルギーは、実験法により、または量子化学的手法、特に密度汎関数理論の計算を利用した計算により求めることができる。最高被占軌道ＥHOMOのエネルギーは、サイクリックボルタンメトリー測定から当業者に公知の方法により、０．１ｅＶの精度で求められる。最低空軌道ＥLUMOのエネルギーは、ＥHOMO＋Ｅgap（式中、Ｅgapは以下の通り求められる：別途述べられていない限り、ホスト化合物に対して、ポリ（メタクリル酸メチル）（ＰＭＭＡ）中に１０質量％のホストを有するフィルムの発光スペクトルの立ち上がりをＥgapとして使用する）として計算される。発光体分子に対して、ＰＭＭＡ架橋における、１０質量％の発光体を有するフィルムの励起および発光スペクトルにおけるエネルギーとして、Ｅgapを求める。
第１の励起した三重項状態Ｔ１のエネルギーは、低温、典型的には７７Ｋでの発光スペクトルの立ち上がりから求める。第１の励起した一重項状態および最低三重項状態がエネルギー的に＞０．４ｅＶの分だけ分離されているホスト化合物に対して、リン光は２−Ｍｅ−ＴＨＦにおける定常状態スペクトルにおいて普通可視である。したがって、三重項エネルギーは、リン光スペクトルの立ち上がりとして求めることができる。ＴＡＤＦ発光体分子に対して、第１の励起した三重項状態Ｔ１エネルギーは、特に述べられていない限り、１０質量％の発光体を有するＰＭＭＡのフィルム内で測定された、７７Ｋでの遅延した発光スペクトルの立ち上がりから求める。ホストと発光体化合物の両方に対して、第１の励起した一重項状態Ｓ１エネルギーは、特に述べられていない限り、１０質量％のホストまたは発光体化合物を有するＰＭＭＡのフィルム内で測定された、発光スペクトルの立ち上がりから求める。
発光スペクトルの立ち上がりは、ｘ軸と、発光スペクトルへのタンジェントとの交点を計算することにより求める。発光スペクトルへのタンジェントは、発光バンドの高エネルギー側および発光スペクトルの最大強度の最大半値のポイントに設定される。
【００７７】
本発明のさらなる態様は、（任意選択の後続反応とともに）本発明の有機分子の調製方法に関するものであり、この場合、パラジウム接触交差カップリング反応が使用される。
【化５４】
2019023183.tif 000055
【００７８】
本発明によると、２位でカップリング基ＣＧ1で置換されているとともに４位でカップリング基ＣＧ2で置換されている１−フルオロベンゼンを反応物質として使用するが、これを、カップリング基ＣＧ3（反応物質Ｅ３）で置換されているヘテロ環およびカップリング基ＣＧ4（反応物質Ｅ４）で置換されているヘテロ環の２種のヘテロ環と反応させる。カップリング基ＣＧ1およびＣＧ4を反応対として選択して、ＣＧ1の位置にＥ４のヘテロ環を導入する。したがって、カップリング基ＣＧ2およびＣＧ3を、ＣＧ2の位置でＥ３のヘテロ環を導入するための反応対として選択する。好ましくは、いわゆるＳｕｚｕｋｉカップリング反応が使用される。この場合、ＣＧ1はＣｌ、ＢｒもしくはＩから選択され、かつＣＧ4はボロン酸基もしくはボロン酸エステル基、特にボロン酸ピナコールエステル基であるか、または、ＣＧ1はボロン酸基もしくはボロン酸エステル基、特にボロン酸ピナコールエステル基であり、かつＣＧ4はＣｌ、ＢｒもしくはＩから選択されるかのいずれかである。同様に、ＣＧ2はＣｌ、ＢｒもしくはＩから選択され、かつＣＧ3はボロン酸基もしくはボロン酸エステル基、特にボロン酸ピナコールエステル基であるか、または、ＣＧ2はボロン酸基もしくはボロン酸エステル基、特にボロン酸ピナコールエステル基であり、かつＣＧ3はＣｌ、ＢｒもしくはＩから選択されるかのいずれかである。当業者であれば、Ｅ３をＥ２とおよびＥ４をＥ２とカップリング反応させることによって、様々なヘテロ環を導入するために、まずＥ２をＥ３と反応させ、生成する中間体をＥ４と続いて反応させてＥ１を得るか、または、まずＥ２をＥ４と反応させ、生成する中間体をＥ３と続いて反応させてＥ１を得るかのいずれかであることを知っている。こういった配置において、ＣＧ1およびＣＧ3は、互いに独立して、ボロン酸基もしくはボロン酸エステル基であり、かつＣＧ2およびＣＧ4は、互いに独立して、Ｃｌ、ＢｒまたはＩから選択されるか、または、ＣＧ2およびＣＧ4は、互いに独立して、ボロン酸基もしくはボロン酸エステル基であり、かつＣＧ1およびＣＧ3は、互いに独立して、Ｃｌ、ＢｒまたはＩから選択されるかのいずれかである。
求核芳香族置換において窒素ヘテロ環をハロゲン化アリールと、好ましくはフッ素化アリールと反応させるために、例えば、典型的な条件として、例えば、ジメチルスルフォキサイド（ＤＭＳＯ）またはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）などの非プロトン性極性溶媒に中の三塩基性リン酸カリウムまたは水素化ナトリウムなどの塩基の使用が含まれる。
【００７９】
代替の合成経路は、銅のまたはパラジウムの接触カップリングにより、窒素ヘテロ環をハロゲン化アリールまたは擬ハロゲン化アリール、好ましくは臭化アリール、ヨウ化アリール、アリールトリフレートまたはアリールトシレートに導入することを含む。
本発明のさらなる態様は、オプトエレクトロニクスデバイスにおける、本発明による有機分子の、ルミネセンス発光体もしくは吸収体としての、および／またはホスト材料としての、および／または電子輸送材料としての、および／または正孔注入材料としての、および／または正孔ブロッキング材料としての使用に関する。
オプトエレクトロニクスデバイスは、可視または最も近い紫外線（ＵＶ）範囲、すなわち、３８０〜８００ｎｍの波長の範囲内で光を発光するのに適切である有機材料に基づく任意のデバイスとして最も広範な意味で理解することができる。より好ましくは、オプトエレクトロニクスデバイスは、可視の範囲、すなわち、４００〜８００ｎｍで光を発光することができる。
【００８０】
このような使用との関連で、オプトエレクトロニクスデバイスは、より具体的には以下からなる群から選択される：
・有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、
・発光電気化学セル、
・ＯＬＥＤセンサー、特に、外部から気密封止されていない気体および蒸気センサー、
・有機ダイオード、
・有機太陽電池、
・有機トランジスター、
・有機電界効果トランジスター、
・有機レーザーおよび
・ダウンコンバージョンエレメント。
好ましい実施形態では、このような使用との関連で、オプトエレクトロニクスデバイスは、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、発光電気化学セル（ＬＥＣ）、および発光トランジスターからなる群から選択されるデバイスである。
使用する場合、オプトエレクトロニクスデバイス、より具体的にはＯＬＥＤにおける発光層内の本発明による有機分子の分率は、１％〜９９質量％、より具体的には５％〜８０質量％である。代替の実施形態では、発光層における有機分子の割合は１００質量％である。
一実施形態では、発光層は、本発明による有機分子だけでなく、三重項（Ｔ１）および一重線（Ｓ１）エネルギー準位が、有機分子の三重項（Ｔ１）および一重線（Ｓ１）エネルギー準位よりエネルギー的に高いホスト材料も含む。
【００８１】
本発明のさらなる態様は、
（ａ）特に発光体および／またはホストの形態での本発明による少なくとも１個の有機分子と、
（ｂ）本発明による有機分子とは異なる１つもしくは複数の発光体および／またはホスト材料と、
（ｃ）１つもしくは複数の色素および／または１つもしくは複数の溶媒と
を含むまたはこれらからなる組成物に関する。
一実施形態では、発光層は
（ａ）特に発光体および／またはホストの形態の本発明による少なくとも１個の有機分子と、
（ｂ）本発明による有機分子とは異なる１つもしくは複数の発光体および／またはホスト材料と、
（ｃ）任意選択で、１つもしくは複数の色素および／または１つもしくは複数の溶媒と
を含むまたはこれらからなる組成物を含む（または本質的にこれらからなる）。
【００８２】
別の実施形態では、発光層ＥＭＬは、
（ｉ）１〜５０質量％、好ましくは５〜４０質量％、特に１０〜３０質量％の１つまたは複数の本発明による有機分子と、
（ｉｉ）５〜９９質量％、好ましくは３０〜９４．９質量％、特に４０〜８９質量％の少なくとも１つのホスト化合物Ｈと、
（ｉｉｉ）任意選択で、０〜９４質量％、好ましくは０．１〜６５質量％、特に１〜５０質量％の、本発明による分子の構造とは異なる構造を有する少なくとも１つのさらなるホスト化合物Ｄと、
（ｉｖ）任意選択で、０〜９４質量％、好ましくは０〜６５質量％、特に０〜５０質量％の溶媒と、
（ｖ）任意選択で、０〜３０質量％、特に０〜２０質量％、好ましくは０〜５質量％の、本発明による分子の構造とは異なる構造を有する少なくとも１個のさらなる発光体分子Ｆと
を含むまたはこれらからなる組成物を含む（または本質的にこれらからなる）。
好ましくは、エネルギーは、ホスト化合物Ｈから本発明による１つまたは複数の有機分子に移動することができ、特にホスト化合物Ｈの第１の励起した三重項状態Ｔ１（Ｈ）から、本発明による１つまたは複数の有機分子の第１の励起した三重項状態Ｔ１（Ｅ）に移動することができ、および／またはホスト化合物Ｈの第１の励起した一重項状態Ｓ１（Ｈ）から本発明による１つまたは複数の有機分子の第１の励起した一重項状態Ｓ１（Ｅ）に移動することができる。
【００８３】
さらなる実施形態では、発光層ＥＭＬは、
（ｉ）１〜５０質量％、好ましくは５〜４０質量％、特に１０〜３０質量％の本発明による１個の有機分子と、
（ｉｉ）５〜９９質量％、好ましくは３０〜９４．９質量％、特に４０〜８９質量％の１つのホスト化合物Ｈと、
（ｉｉｉ）任意選択で、０〜９４質量％、好ましくは０．１〜６５質量％、特に１〜５０質量％の、本発明による分子の構造と異なる構造を有する、少なくとも１つのさらなるホスト化合物Ｄと、
（ｉｖ）任意選択で、０〜９４質量％、好ましくは０〜６５質量％、特に０〜５０質量％の溶媒と、
（ｖ）任意選択で、０〜３０質量％、特に０〜２０質量％、好ましくは０〜５質量％の、本発明による分子の構造とは異なる構造を有する、少なくとも１つのさらなる発光体分子Ｆと
を含むまたはこれらからなる組成物を含む（または本質的にこれらからなる）。
【００８４】
本発明の一実施形態では、ホスト化合物Ｈは、−５〜−６．５ｅＶの範囲のエネルギーＥHOMO（Ｈ）を有する最高被占軌道ＨＯＭＯ（Ｈ）を有し、少なくとも１つのさらなるホスト化合物Ｄは、エネルギーＥHOMO（Ｄ）（式中、ＥHOMO（Ｈ）＞ＥHOMO（Ｄ）である）を有する最高被占軌道ＨＯＭＯ（Ｄ）を有する。
さらなる実施形態では、ホスト化合物ＨはエネルギーＥLUMO（Ｈ）を有する最低空軌道ＬＵＭＯ（Ｈ）を有し、少なくとも１つのさらなるホスト化合物ＤはエネルギーＥLUMO（Ｄ）（式中、ＥLUMO（Ｈ）＞ＥLUMO（Ｄ）である）を有する最低空軌道ＬＵＭＯ（Ｄ）を有する。
【００８５】
別の実施形態では、ホスト化合物ＨはエネルギーＥHOMO（Ｈ）を有する最高被占軌道ＨＯＭＯ（Ｈ）およびエネルギーＥLUMO（Ｈ）を有する最低空軌道ＬＵＭＯ（Ｈ）を有し、
少なくとも１つのさらなるホスト化合物Ｄは、エネルギーＥHOMO（Ｄ）を有する最高被占軌道ＨＯＭＯ（Ｄ）およびエネルギーＥLUMO（Ｄ）を有する最低空軌道ＬＵＭＯ（Ｄ）を有し、
本発明による有機分子は、エネルギーＥHOMO（Ｅ）を有する最高被占軌道ＨＯＭＯ（Ｅ）およびエネルギーＥLUMO（Ｅ）を有する最低空軌道ＬＵＭＯ（Ｅ）を有し、
ＥHOMO（Ｈ）＞ＥHOMO（Ｄ）であり、本発明による有機分子の最高被占軌道ＨＯＭＯ（Ｅ）のエネルギー準位（ＥHOMO（Ｅ））と、ホスト化合物Ｈの最高被占軌道ＨＯＭＯ（Ｈ）のエネルギー準位（ＥHOMO（Ｈ））との間の差異が、−０．５ｅＶ〜０．５ｅＶの間、より好ましくは−０．３ｅＶ〜０．３ｅＶの間、さらにより好ましくは−０．２ｅＶ〜０．２ｅＶの間、またはさらには−０．１ｅＶ〜０．１ｅＶの間であり、
ＥLUMO（Ｈ）＞ＥLUMO（Ｄ）であり、本発明による有機分子の最低空軌道ＬＵＭＯ（Ｅ）のエネルギー準位（ＥLUMO（Ｅ））と、少なくとも１つのさらなるホスト化合物Ｄの最低空軌道ＬＵＭＯ（Ｄ）の（ＥLUMO（Ｄ））との間の差異は、−０．５ｅＶ〜０．５ｅＶの間、より好ましくは−０．３ｅＶ〜０．３ｅＶの間、さらにより好ましくは−０．２ｅＶ〜０．２ｅＶの間、またはさらには−０．１ｅＶ〜０．１ｅＶの間である。
【００８６】
さらなる態様では、本発明は、より具体的には有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、発光電気化学セル、ＯＬＥＤセンサー、より具体的には、外部から気密封止されていない気体および蒸気センサー、有機ダイオード、有機太陽電池、有機トランジスター、有機電界効果トランジスター、有機レーザーおよびダウンコンバージョンエレメントからなる群から選択されるデバイスの形態の本明細書に記載されているような有機分子または組成物を含むオプトエレクトロニクスデバイスに関する。
好ましい実施形態では、オプトエレクトロニクスデバイスは、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、発光電気化学セル（ＬＥＣ）、および発光トランジスターからなる群から選択されるデバイスである。
本発明のオプトエレクトロニクスデバイスの一実施形態では、本発明による有機分子は、発光層ＥＭＬ中の発光材料として使用される。
本発明のオプトエレクトロニクスデバイスの一実施形態では、発光層ＥＭＬは、本明細書に記載されている本発明による組成物からなる。
【００８７】
オプトエレクトロニクスデバイスがＯＬＥＤである場合、これは、例えば以下の層構造を示してもよく、
１．基板
２．アノード層Ａ
３．正孔注入層、ＨＩＬ
４．正孔輸送層、ＨＴＬ
５．電子ブロッキング層、ＥＢＬ
６．発光層、ＥＭＬ
７．正孔ブロッキング層、ＨＢＬ
８．電子輸送層、ＥＴＬ
９．電子注入層、ＥＩＬ
１０．カソード層、
ここで、ＯＬＥＤは各層を含み、ただし任意選択で、異なる層は融合されていてもよく、ＯＬＥＤは上で定義された各層の種類のうちの１つより多くの層を含んでもよい。
【００８８】
さらに、オプトエレクトロニクスデバイスは、例として水分、蒸気および／または気体を含む、環境内の有害種への有害な曝露からデバイスを保護する１つまたは複数の保護層を任意選択で含んでもよい。
本発明の一実施形態では、オプトエレクトロニクスデバイスはＯＬＥＤであり、これは、以下の反転した層構造を示し、
１．基板
２．カソード層
３．電子注射層、ＥＩＬ
４．電子輸送層、ＥＴＬ
５．正孔ブロッキング層、ＨＢＬ
６．発光層、Ｂ
７．電子ブロッキング層、ＥＢＬ
８．正孔輸送層、ＨＴＬ
９．正孔注入層、ＨＩＬ
１０．アノード層Ａ、
ここで、反転した層構造を有するＯＬＥＤは各層を含み、ただし任意選択で、異なる層は融合されていてもよく、ＯＬＥＤは上で定義された各層の種類のうちの１つより多くの層を含んでもよい。
【００８９】
本発明の一実施形態では、オプトエレクトロニクスデバイスはＯＬＥＤであり、これはスタック構造を示してもよい。ＯＬＥＤが並んで配置されている典型的な配置に反して、この構造では、個々の単位は、互いの上にスタックされている。スタックした構造を示すＯＬＥＤを用いてブレンドされた光を作ることができ、特に青色、緑色および赤色のＯＬＥＤをスタッキングすることにより白色光を作ることができる。さらに、スタックした構造を示すＯＬＥＤは、電荷発生層（ＣＧＬ）を任意選択で含んでもよく、この電荷発生層は通常、２つのＯＬＥＤサブユニットの間に位置し、通常、ｎ−ドープしたおよびｐ−ドープした層からなり、１つのＣＧＬのｎ−ドープした層は通常アノード層のより近くに位置する。
本発明の一実施形態では、オプトエレクトロニクスデバイスはＯＬＥＤであり、このＯＬＥＤは、アノードとカソードの間に２つ以上の発光層を含む。特に、このいわゆる直列ＯＬＥＤは、３つの発光層を含み、１つの発光層が赤色光を発光し、１つの発光層が緑色光を発光し、１つの発光層が青色光を発光し、任意選択で個々の発光層の間でさらなる層、例えば、電荷発生層、ブロッキング層または輸送層などを含んでもよい。さらなる実施形態では、発光層は隣接してスタックされる。さらなる実施形態では、直列ＯＬＥＤは、それぞれ２つの発光層の間に電荷発生層を含む。加えて、隣接する発光層、または電荷発生層により分離されている発光層は融合されてもよい。
【００９０】
基板は、任意の材料または材料の組成物で形成されてもよい。最も頻繁には、ガラススライドが基板として使用される。代わりに、薄い金属層（例えば、銅、金、銀またはアルミニウムフィルム）またはプラスチックフィルムまたはスライドを使用することができる。これは、より高度の可撓性を可能にし得る。アノード層Ａは、（本質的に）透明なフィルムを得ることを可能にする材料で主に構成される。ＯＬＥＤからの発光を可能にするように両方の電極の少なくとも１つが（本質的に）透明であるべきなので、アノード層Ａまたはカソード層Ｃのいずれかは透明である。好ましくは、アノード層Ａは、透明な導電性オキシド（ＴＣＯ）の大きな含有量を含むか、またはさらにこれからなる。このようなアノード層Ａは、インジウムスズ酸化物、アルミニウム酸化亜鉛、フッ素ドープした酸化スズ、インジウム酸化亜鉛、ＰｂＯ、ＳｎＯ、酸化ジルコニウム、酸化モリブデン、酸化バナジウム、酸化ウォルフラム、グラファイト、ドープしたＳｉ、ドープしたＧｅ、ドープしたＧａＡｓ、ドープしたポリアニリン、ドープしたポリーピロールおよび／またはドープしたポリチオフェンを例示的に含んでもよい。
【００９１】
好ましくは、アノード層Ａは、（本質的に）インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）（例えば、（ＩｎＯ３）０．９（ＳｎＯ２）０．１）からなる。透明な導電性オキシド（ＴＣＯ）により引き起こされるアノード層Ａの粗さは、正孔注入層（ＨＩＬ）を使用することにより埋め合わせることができる。さらに、ＴＣＯから正孔輸送層（ＨＴＬ）への擬電荷担体の輸送が促進されるという意味で、ＨＩＬは擬電荷担体（すなわち、正孔）の注入を促進することができる。正孔注入層（ＨＩＬ）は、ポリ−３，４−エチレンジオキシチオフェン（ｅｔｈｙｌｅｎｄｉｏｘｙｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）（ＰＥＤＯＴ）、ポリスチレンスルホネート（ＰＳＳ）、ＭｏＯ2、Ｖ2Ｏ5、ＣｕＰＣまたはＣｕＩ、特にＰＥＤＯＴとＰＳＳの混合物を含み得る。正孔注入層（ＨＩＬ）はまた、アノード層Ａから正孔輸送層（ＨＴＬ）への金属の拡散を阻止することができる。ＨＩＬは、ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ（ポリ−３，４−エチレンジオキシチオフェン：ポリスチレンスルホネート）、ＰＥＤＯＴ（ポリ−３，４−エチレンジオキシチオフェン）、ｍＭＴＤＡＴＡ（４，４’，４”−トリス［フェニル（ｍ−トリル）アミノ］トリフェニルアミン）、スピロ−ＴＡＤ（２，２’，７，７’−テトラキス（ｎ，ｎ−ジフェニルアミノ）−９，９’−スピロビフルオレン）、ＤＮＴＰＤ（Ｎ１，Ｎ１’−（ビフェニル−４，４’−ジイル）ビス（Ｎ１−フェニル−Ｎ４，Ｎ４−ｄｉ−ｍ−トリルベンゼン−１，４−ジアミン）、ＮＰＢ（Ｎ，Ｎ’−ｎｉｓ−（１−ナフタレニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス−フェニル−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミン）、ＮＰＮＰＢ（Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ｄｉ−［４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニル−アミノ）フェニル］ベンジジン）、ＭｅＯ−ＴＰＤ（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−メトキシフェニル）ベンジジン）、ＨＡＴ−ＣＮ（１，４，５，８，９，１１−ヘキサアザトリフェニレン−ヘキサカルボニトリル）および／またはスピロ−ＮＰＤ（Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス−（１−ナフチル）−９，９’−スピロビフルオレン−２，７−ジアミン）を例示的に含んでもよい。
【００９２】
アノード層Ａまたは正孔注入層（ＨＩＬ）に隣接して、通常、正孔輸送層（ＨＴＬ）が位置する。本明細書では、任意の正孔輸送化合物を使用することができる。例として、電子を豊富に含むヘテロ芳香族化合物、例えば、トリアリールアミンおよび／またはカルバゾールなどを正孔輸送化合物として使用することができる。ＨＴＬは、アノード層Ａと発光層ＥＭＬとの間のエネルギーバリアを低減し得る。正孔輸送層（ＨＴＬ）はまた電子ブロッキング層（ＥＢＬ）であってもよい。好ましくは、正孔輸送化合物は、これらの三重項状態Ｔ１と同等の高エネルギーレベルを保持する。例として、正孔輸送層（ＨＴＬ）は、星形状ヘテロ環、例えば、トリス（４−カルバゾイル−９−イルフェニル）アミン（ＴＣＴＡ）、ポリ−ＴＰＤ（ポリ（４−ブチルフェニル−ジフェニル−アミン））、［アルファ］−ＮＰＤ（ポリ（４−ブチルフェニル−ジフェニル−アミン））、ＴＡＰＣ（４，４’−シクロヘキシリデン−ビス［Ｎ，Ｎ−ビス（４−メチルフェニル）ベンゼンアミン］）、２−ＴＮＡＴＡ（４，４’，４”−トリス［２−ナフチル（フェニル）アミノ］トリフェニルアミン）、スピロ−ＴＡＤ、ＤＮＴＰＤ、ＮＰＢ、ＮＰＮＰＢ、ＭｅＯ−ＴＰＤ、ＨＡＴ−ＣＮおよび／またはＴｒｉｓＰｃｚ（９，９’−ジフェニル−６−（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）−９Ｈ，９’Ｈ−３，３’−ビカルバゾール）を含む。加えて、ＨＴＬは、有機の正孔輸送マトリックスにおいて無機または有機ドーパントで構成されていてもよいｐ−ドープした層を含んでもよい。遷移金属オキシド、例えば、酸化バナジウム、酸化モリブデンまたはタングステンオキシドなどを無機ドーパントとして例示的に使用し得る。テトラフルオロテトラシアノキノジメタン（Ｆ４−ＴＣＮＱ）、銅−ペンタフルオロベンゾエート（Ｃｕ（Ｉ）ｐＦＢｚ）または遷移金属複合体を有機ドーパントとして例示的に使用し得る。
ＥＢＬは、ｍＣＰ（１，３−ビス（カルバゾール−９−イル）ベンゼン）、ＴＣＴＡ、２−ＴＮＡＴＡ、ｍＣＢＰ（３，３−ジ（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）ビフェニル）、ｔｒｉｓ−Ｐｃｚ、ＣｚＳｉ（９−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，６−ビス（トリフェニルシリル）−９Ｈ−カルバゾール）、および／またはＤＣＢ（Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾリル−１，４−ジメチルベンゼン）を例示的に含んでもよい。
【００９３】
正孔輸送層（ＨＴＬ）に隣接して、通常、発光層ＥＭＬが位置する。発光層ＥＭＬは、少なくとも１つの光を発光する分子を含む。特に、ＥＭＬは本発明による少なくとも１つの発光分子を含む。一実施形態では、発光層は、本発明による有機分子のみを含む。通常、ＥＭＬは、１つまたは複数のホスト材料をさらに含む。例として、ホスト材料は、ＣＢＰ（４，４’−ビス−（Ｎ−カルバゾリル）−ビフェニル）、ｍＣＰ、ｍＣＢＰ  Ｓｉｆ８７（ジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン−２−イルトリフェニルシラン）、ＣｚＳｉ、Ｓｉｆ８８（ジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン−２−イル）ジフェニルシラン）、ＤＰＥＰＯ（ビス［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］エーテルオキシド）、９−［３−（ジベンゾフラン−２−イル）フェニル］−９Ｈ−カルバゾール、９−［３−（ジベンゾフラン−２−イル）フェニル］−９Ｈ−カルバゾール、９−［３−（ジベンゾチオフェン−２−イル）フェニル］−９Ｈ−カルバゾール、９−［３，５−ビス（２−ジベンゾフラニル）フェニル］−９Ｈ−カルバゾール、９−［３，５−ビス（２−ジベンゾチオフェニル）フェニル］−９Ｈ−カルバゾール、Ｔ２Ｔ（２，４，６−トリス（ビフェニル−３−イル）−１，３，５−トリアジン）、Ｔ３Ｔ（２，４，６−トリス（トリフェニル−３−イル）−１，３，５−トリアジン）および／またはＴＳＴ（２，４，６−トリス（９，９’−スピロビフルオレン−２−イル）−１，３，５−トリアジン）から選択される。ホスト材料は、通常、有機分子の第１の三重項（Ｔ１）および第１の一重線（Ｓ１）エネルギー準位よりエネルギー的に高い第１の三重項（Ｔ１）および第１の一重線（Ｓ１）エネルギー準位を示すように選択されるべきである。
【００９４】
本発明の一実施形態では、ＥＭＬは、少なくとも１つの正孔が優位なホストおよび１つの電子が優位なホストを有するいわゆる混合したホストシステムを含む。特定の実施形態では、ＥＭＬは、まさに本発明による１つの発光分子、および電子が優位なホストとしてＴ２Ｔと、正孔が優位なホストとしてＣＢＰ、ｍＣＰ、ｍＣＢＰ、９−［３−（ジベンゾフラン−２−イル）フェニル］−９Ｈ−カルバゾール、９−［３−（ジベンゾフラン−２−イル）フェニル］−９Ｈ−カルバゾール、９−［３−（ジベンゾチオフェン−２−イル）フェニル］−９Ｈ−カルバゾール、９−［３，５−ビス（２−ジベンゾフラニル）フェニル］−９Ｈ−カルバゾールおよび９−［３，５−ビス（２−ジベンゾチオフェニル）フェニル］−９Ｈ−カルバゾールから選択されるホストとを含む混合したホストシステムを含む。さらなる実施形態では、ＥＭＬは、５０〜８０質量％、好ましくは６０〜７５質量％の、ＣＢＰ、ｍＣＰ、ｍＣＢＰ、９−［３−（ジベンゾフラン−２−イル）フェニル］−９Ｈ−カルバゾール、９−［３−（ジベンゾフラン−２−イル）フェニル］−９Ｈ−カルバゾール、９−［３−（ジベンゾチオフェン−２−イル）フェニル］−９Ｈ−カルバゾール、９−［３，５−ビス（２−ジベンゾフラニル）フェニル］−９Ｈ−カルバゾールおよび９−［３，５−ビス（２−ジベンゾチオフェニル）フェニル］−９Ｈ−カルバゾールから選択されるホスト；１０〜４５質量％、好ましくは１５〜３０質量％のＴ２Ｔ、および５〜４０質量％、好ましくは１０〜３０質量％の本発明による発光分子を含む。
【００９５】
発光層ＥＭＬに隣接して、電子輸送層（ＥＴＬ）が位置してもよい。本発明では、任意の電子輸送体を使用することができる。例として、弱い電子の化合物、例えば、ベンゾイミダゾール、ピリジン、トリアゾール、オキサジアゾール（例えば、１，３，４−オキサジアゾール）、ホスフィンオキシドおよびスルホンを使用することができる。電子輸送体はまた、星形状ヘテロ環、例えば、１，３，５−トリ（１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−２−イル）フェニル（ＴＰＢｉ）であってよい。ＥＴＬは、ＮＢｐｈｅｎ（２，９−ビス（ナフタレン−２−イル）−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン）、Ａｌｑ３（アルミニウム−トリス（８−ヒドロキシキノリン））、ＴＳＰＯ１（ジフェニル−４−トリフェニルシリルフェニル−ホスフィンオキシド）、ＢＰｙＴＰ２（２，７−ジ（２，２’−ビピリジン−５−イル）トリフェニル）、Ｓｉｆ８７（ジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン−２−イルトリフェニルシラン）、Ｓｉｆ８８（ジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン−２−イル）ジフェニルシラン）、ＢｍＰｙＰｈＢ（１，３−ビス［３，５−ジ（ピリジン−３−イル）フェニル］ベンゼン）および／またはＢＴＢ（４，４’−ビス−［２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジニル）］−１，１’−ビフェニル）を含み得る。任意選択で、ＥＴＬは、Ｌｉｑなどの材料でドープされていてもよい。電子輸送層（ＥＴＬ）はまた正孔をブロックすることもでき、または正孔ブロッキング層（ＨＢＬ）が導入される。
【００９６】
ＨＢＬは、例えば、ＢＣＰ（２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン＝バソクプロイン）、ＢＡｌｑ（ビス（８−ヒドロキシ−２−メチルキノリン）−（４−フェニルフェノキシ）アルミニウム）、ＮＢｐｈｅｎ（２，９−ビス（ナフタレン−２−イル）−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン）、Ａｌｑ３（アルミニウム−トリス（８−ヒドロキシキノリン））、ＴＳＰＯ１（ジフェニル−４−トリフェニルシリルフェニル−ホスフィンオキシド）、Ｔ２Ｔ（２，４，６−トリス（ビフェニル−３−イル）−１，３，５−トリアジン）、Ｔ３Ｔ（２，４，６−トリス（トリフェニル−３−イル）−１，３，５−トリアジン）、ＴＳＴ（２，４，６−トリス（９，９’−スピロビフルオレン−２−イル）−１，３，５−トリアジン）、および／またはＴＣＢ／ＴＣＰ（１，３，５−トリス（Ｎ−カルバゾリル）ベンゾール／１，３，５−トリス（カルバゾール）−９−イル）ベンゼン）を含んでもよい。
【００９７】
カソード層Ｃは電子輸送層（ＥＴＬ）に隣接して位置していてもよい。例えば、カソード層Ｃは、金属（例えば、Ａｌ、Ａｕ、Ａｇ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｐｂ、ＬｉＦ、Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ、Ｉｎ、Ｗ、またはＰｄ）または金属合金を含んでもよいし、またはこれらからなってもよい。実用的な理由から、カソード層はまた、不透明な金属、例えば、Ｍｇ、ＣａまたはＡｌなどから（本質的に）なってもよい。代わりにまたはさらに、カソード層Ｃはまた、グラファイトおよびまたは炭素ナノチューブ（ＣＮＴ）を含んでもよい。代わりに、カソード層Ｃはまた、ナノスケールの銀導線からなってもよい。
ＯＬＥＤは、さらに任意選択で、電子輸送層（ＥＴＬ）とカソード層Ｃ（電子注入層（ＥＩＬ）と命名することもできる）の間に保護層を含んでもよい。この層は、フッ化リチウム、フッ化セシウム、銀、Ｌｉｑ（８−ヒドロキシキノリノラトリチウム）、Ｌｉ2Ｏ、ＢａＦ2、ＭｇＯおよび／またはＮａＦを含んでもよい。
また任意選択で、電子輸送層（ＥＴＬ）および／または正孔ブロッキング層（ＨＢＬ）は１つまたは複数のホスト化合物を含んでもよい。
【００９８】
発光層ＥＭＬの発光スペクトルおよび／または吸収スペクトルをさらに改変するため、発光層ＥＭＬは、１つまたは複数のさらなる発光体分子Ｆをさらに含んでもよい。このような発光体分子Ｆは、当技術分野で公知の任意の発光体分子であってよい。好ましくは、このような発光体分子Ｆは、本発明による分子の構造と異なる構造を有する分子である。発光体分子Ｆは、任意選択で、ＴＡＤＦ発光体であってもよい。代わりに、発光体分子Ｆは、任意選択で、発光層ＥＭＬの発光スペクトルおよび／または吸収スペクトルをシフトすることができる蛍光のおよび／またはリン光発光体分子であってもよい。例として、三重項および／または一重線励起子は、発光体分子Ｅにより発光される光と比較して、通常赤色にシフトした光を発光することによって、基底状態Ｓ０に緩和される前に、本発明による発光体分子から発光体分子Ｆに移動することができる。任意選択で、発光体分子Ｆはまた２つのフォトン作用を誘発することができる（すなわち、最大吸収エネルギーの半分の２つのフォトンの吸収）。
任意選択で、オプトエレクトロニクスデバイス（例えば、ＯＬＥＤ）は、例示的に、本質的に白色のオプトエレクトロニクスデバイスであってよい。例えば、このような白色のオプトエレクトロニクスデバイスは、少なくとも１つの（深い）青色発光体分子および緑色および／または赤色の光を発光する１つまたは複数の発光体分子を含んでもよい。次いで、上に記載されているような、２個以上の分子の間のエネルギー透過率もまた存在してもよい。
【００９９】
本明細書で使用される場合、特定の状況においてより具体的に定義されていない限り、発光するおよび／または吸収される光の色の命名は以下の通りである。
紫色：＞３８０〜４２０ｎｍの波長帯；
深青色：＞４２０〜４８０ｎｍの波長帯；
空色：＞４８０〜５００ｎｍの波長帯；
緑色：＞５００〜５６０ｎｍの波長帯；
黄色：＞５６０〜５８０ｎｍの波長帯；
オレンジ色：＞５８０〜６２０ｎｍの波長帯；
赤色：＞６２０〜８００ｎｍの波長帯。
発光体分子に関して、このような色は発光極大を指す。したがって、例として、深青色発光体は、＞４２０〜４８０ｎｍの範囲に発光極大を有し、空色発光体は、＞４８０〜５００ｎｍの範囲に発光極大を有し、緑色発光体は、＞５００〜５６０ｎｍの範囲に発光極大を有し、赤色発光体は、＞６２０〜８００ｎｍの範囲に発光極大を有する。
深青色発光体は、好ましくは、４８０ｎｍ未満、より好ましくは４７０ｎｍ未満、さらにより好ましくは４６５ｎｍ未満またはさらには４６０ｎｍ未満の発光極大を有してもよい。発光極大は通常、４２０ｎｍより上、好ましくは４３０ｎｍより上、より好ましくは４４０ｎｍより上、またはさらに４５０ｎｍより上である。
【０１００】
したがって、本発明のさらなる態様は、１０００ｃｄ／ｍ２において、８％を超える、より好ましくは１０％を超える、より好ましくは１３％を超える、さらにより好ましくは１５％を超える、もしくはさらには２０％をも超える外部量子効率を示し、および／または４２０ｎｍ〜５００ｎｍの間、好ましくは４３０ｎｍ〜４９０ｎｍの間、より好ましくは４４０ｎｍ〜４８０ｎｍの間、さらにより好ましくは４５０ｎｍ〜４７０ｎｍの間の発光極大を示し、および／または５００ｃｄ／ｍ２において、１００ｈを超える、好ましくは２００ｈを超える、より好ましくは４００ｈを超える、さらにより好ましくは７５０ｈを超える、もしくはさらに１０００ｈをも超えるＬＴ８０値を示すＯＬＥＤに関する。したがって、本発明のさらなる態様は、その発光が、０．４５未満、好ましくは０．３０未満、より好ましくは０．２０未満またはさらにより好ましくは０．１５未満、またはさらに０．１０未満のＣＩＥｙ色座標を示すＯＬＥＤに関する。
本発明のさらなる態様は、明確な色ポイントにおいて光を発光するＯＬＥＤに関する。本発明によると、ＯＬＥＤは、狭い発光バンド（小さな半値全幅（ＦＷＨＭ））を有する光を発光する。一態様では、本発明によるＯＬＥＤは、０．５０ｅＶ未満、好ましくは０．４８ｅＶ未満、より好ましくは０．４５ｅＶ未満、さらにより好ましくは０．４３ｅＶ未満、またはさらに０．４０ｅＶ未満の、主要発光ピークのＦＷＨＭを有する光を発光する。
【０１０１】
本発明のさらなる態様は、ＩＴＵ−Ｒ  Ｒｅｃｏｍｍｅｎｄａｔｉｏｎ  ＢＴ．２０２０（Ｒｅｃ．２０２０）で定義されているような原色の青色（ＣＩＥｘ＝０．１３１およびＣＩＥｙ＝０．０４６）のＣＩＥｘ（＝０．１３１）およびＣＩＥｙ（＝０．０４６）色座標に近いＣＩＥｘおよびＣＩＥｙの色座標で発光し、したがって、Ｕｌｔｒａ  Ｈｉｇｈ  Ｄｅｆｉｎｉｔｉｏｎ（超高解像度）（ＵＨＤ）ディスプレイ、例えば、ＵＨＤ−ＴＶなどにおける使用に適合したＯＬＥＤに関する。したがって、本発明のさらなる態様は、その発光が０．０２〜０．３０の間、好ましくは０．０３〜０．２５の間、より好ましくは０．０５〜０．２０の間、もしくはさらにより好ましくは０．０８〜０．１８の間、もしくはさらに０．１０〜０．１５の間のＣＩＥｘ色座標、および／または０．００〜０．４５の間、好ましくは０．０１〜０．３０の間、より好ましくは０．０２〜０．２０の間、もしくはさらにより好ましくは０．０３〜０．１５の間、もしくはさらに０．０４〜０．１０の間のＣＩＥｙ色座標を示すＯＬＥＤに関する。
さらなる態様では、本発明は、オプトエレクトロニクス部品を生成するための方法に関する。この場合本発明の有機分子が使用される。
【０１０２】
オプトエレクトロニクスデバイス、特に本発明によるＯＬＥＤは、任意の手段の蒸気堆積および／または液体プロセシングにより製造することができる。したがって、少なくとも１つの層は、
−  昇華プロセスにより調製する、
−  有機気相堆積プロセスにより調製する、
−  キャリアガス昇華プロセスにより調製する、
−  溶液処理またはプリントする。
オプトエレクトロニクスデバイス、特に本発明によるＯＬＥＤを製造するために使用される方法は当技術分野で公知である。異なる層は、その後の堆積プロセスにより、適切な基板上に個々におよび逐次的に堆積される。個々の層は、同じまたは異なる堆積方法を使用して堆積させることができる。
【０１０３】
蒸気堆積プロセスは、熱的（共）蒸着、化学蒸着および物理蒸着を例示的に含む。アクティブマトリックスＯＬＥＤディスプレイに対して、ＡＭＯＬＥＤバックプレーンを基板として使用する。個々の層は、十分な溶媒を利用して、溶液または分散液から処理してもよい。溶液堆積プロセスは、スピンコーティング、ディップコーティングおよびジェット式プリンティングを例示的に含む。液体プロセシングは、任意選択で、不活性雰囲気（例えば、窒素雰囲気内）で行ってもよく、溶媒は、任意選択で最新技術において公知の手段で、完全にまたは部分的に除去してもよい。
【実施例】
【０１０４】
一般的合成スキームＩ
【化５５】
2019023183.tif 000056
【０１０５】
合成ＡＡＶ１のための一般的手順。
【化５６】
2019023183.tif 000057
２−フルオロフェニル−１，４−ジボロン酸ピナコールエステル（１．００当量）、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２．５０当量）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．１２当量）、および三塩基性リン酸カリウム（６．００当量）を、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）／水混合物（３：１の比率）中、窒素雰囲気下で、１００℃で１６時間攪拌する。室温（ｒｔ）へと冷却後、反応混合物を水に注ぎ入れ、生成物をろ過し、エタノール（ＥｔＯＨ）で洗浄する。
【０１０６】
合成ＡＡＶ２のための一般的手順。
【化５７】
2019023183.tif 000058
２−フルオロフェニル−１，４−ジボロン酸ピナコールエステル（１．００当量）、４−クロロ−２，６−ジフェニル−１，３−ピリミジン（２．２５当量）、Ｐｄ2（ｄｂａ）3（０．０６当量）、トリシクロヘキシルホスフィン（ＰＣｙ3、０．１４当量）、および三塩基性リン酸カリウム（６．００当量）を、ジオキサン／トルエン／水混合物（比率：３：１：１）中、窒素雰囲気下で、１００℃で終夜攪拌する。室温（ｒｔ）へと冷却後、反応混合物を水に注ぎ入れ、生成物をろ過し、ＥｔＯＨで洗浄する。
【０１０７】
合成ＡＡＶ３のための一般的手順。
【化５８】
2019023183.tif 000059
Ｚ３の合成をＡＡＶ２に従い行い、この場合、２−フルオロフェニル−１，４−ジボロン酸ピナコールエステルは２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３−ピリミジンと反応する。
【０１０８】
合成ＡＡＶ４のための一般的手順。
【化５９】
2019023183.tif 000060
ＡＡＶ１におけるものと同様の条件を利用して、３−クロロ−４−フルオロフェニル−ボロン酸ピナコールエステル（１．００当量）を２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（１．２５当量）と反応させて、中間体Ｉ１を得る。続いて、ＡＡＶ２におけるものと同様の条件を利用して、中間体Ｉ１（１．００当量）を２，６−ジフェニル−１，３−ピリミジン−４−ボロン酸ピナコールエステル（１．１０当量）と反応させて、Ｚ４を得る。
【０１０９】
合成ＡＡＶ４−２のための一般的手順。
【化６０】
2019023183.tif 000061
ＡＡＶ２におけるものと同様の条件を利用して、５−クロロ−２−フルオロフェニル−ボロン酸ピナコールエステル（１．００当量）を４−クロロ−２，６−ジフェニル−１，３−ピリミジン（１．１０当量）と反応させて、中間体Ｉ２を得る。続いて、ＡＡＶ１におけるものと同様の条件を利用して、中間体Ｉ２（１．００当量）を４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−ボロン酸ピナコールエステル（１．２５当量）と反応させて、Ｚ４を得る。
【０１１０】
合成ＡＡＶ５のための一般的手順。
【化６１】
2019023183.tif 000062
ＡＡＶ１におけるものと同様の条件を利用して、３−クロロ−４−フルオロフェニル−ボロン酸ピナコールエステル（１．００当量）を２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（１．２５当量）と反応させて、中間体Ｉ１を得る。続いて、ＡＡＶ３におけるものと同様の条件を利用して、中間体Ｉ１（１．００当量）を４，６−ジフェニル−１，３−ピリミジン−２−ボロン酸ピナコールエステル（１．１０当量）と反応させて、Ｚ５を得る。
【０１１１】
合成ＡＡＶ５−２のための一般的手順。
【化６２】
2019023183.tif 000063
ＡＡＶ３におけるものと同様の条件を利用して、５−クロロ−２−フルオロフェニル−ボロン酸ピナコールエステル（１．００当量）を２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３−ピリミジン（１．１０当量）と反応させて、中間体Ｉ３を得る。続いて、ＡＡＶ１におけるものと同様の条件を利用して、中間体Ｉ３（１．００当量）を４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−ボロン酸ピナコールエステル（１．２５当量）と反応させる。
【０１１２】
合成ＡＡＶ６のための一般的手順。
【化６３】
2019023183.tif 000064
ＡＡＶ２におけるものと同様の条件を利用して、３−クロロ−４−フルオロフェニル−ボロン酸ピナコールエステル（１．００当量）を４−クロロ−２，６−ジフェニル−１，３−ピリミジン（１．１０当量）と反応させて、中間体Ｉ４を得る。続いて、ＡＡＶ１におけるものと同様の条件を利用して、中間体Ｉ４（１．００当量）を４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−ボロン酸ピナコールエステル（１．２５当量）と反応させて、Ｚ６を得る。
【０１１３】
合成ＡＡＶ６−２のための一般的手順。
【化６４】
2019023183.tif 000065
ＡＡＶ１におけるものと同様の条件を利用して、５−クロロ−２−フルオロフェニル−ボロン酸ピナコールエステル（１．００当量）を２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（１．２５当量）と反応させて、中間体Ｉ５を得る。続いて、ＡＡＶ２におけるものと同様の条件を利用して、中間体Ｉ５（１．００当量）を２，６−ジフェニル−１，３−ピリミジン−４−ボロン酸ピナコールエステル（１．１０当量）と反応させて、Ｚ６を得る。
【０１１４】
合成ＡＡＶ７のための一般的手順。
【化６５】
2019023183.tif 000066
ＡＡＶ２におけるものと同様の条件を利用して、３−クロロ−４−フルオロフェニル−ボロン酸ピナコールエステル（１．００当量）を４−クロロ−２，６−ジフェニル−１，３−ピリミジン（１．１０当量）と反応させて、中間体Ｉ４を得る。続いて、ＡＡＶ３におけるものと同様の条件を利用して、中間体Ｉ４（１．００当量）を４，６−ジフェニル−１，３−ピリミジン−２−ボロン酸ピナコールエステル（１．１０当量）と反応させて、Ｚ７を得る。
【０１１５】
合成ＡＡＶ７−２のための一般的手順。
【化６６】
2019023183.tif 000067
ＡＡＶ３におけるものと同様の条件を利用して、５−クロロ−２−フルオロフェニル−ボロン酸ピナコールエステル（１．００当量）を２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３−ピリミジン（１．１０当量）と反応させて、中間体Ｉ３を得る。続いて、ＡＡＶ２におけるものと同様の条件を利用して、中間体Ｉ３（１．００当量）を２，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−４−ボロン酸ピナコールエステル（１．１０当量）と反応させて、Ｚ７を得る。
【０１１６】
合成ＡＡＶ８のための一般的手順。
【化６７】
2019023183.tif 000068
ＡＡＶ３におけるものと同様の条件を利用して、３−クロロ−４−フルオロフェニル−ボロン酸ピナコールエステル（１．００当量）を２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３−ピリミジン（１．１０当量）と反応させて、中間体Ｉ６を得る。続いて、ＡＡＶ１におけるものと同様の条件を利用して、中間体Ｉ６（１．００当量）を４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−ボロン酸ピナコールエステル（１．２５当量）と反応させて、Ｚ８を得る。
【０１１７】
合成ＡＡＶ８−２のための一般的手順。
【化６８】
2019023183.tif 000069
ＡＡＶ１におけるものと同様の条件を利用して、５−クロロ−２−フルオロフェニル−ボロン酸ピナコールエステル（１．００当量）を２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（１．２５当量）と反応させて、中間体Ｉ５を得る。続いて、ＡＡＶ３におけるものと同様の条件を利用して、中間体Ｉ５（１．００当量）を４，６−ジフェニル−１，３−ピリミジン−４−ボロン酸ピナコールエステル（１．１０当量）と反応させて、Ｚ８を得る。
【０１１８】
合成ＡＡＶ９のための一般的手順。
【化６９】
2019023183.tif 000070
ＡＡＶ３におけるものと同様の条件を利用して、３−クロロ−４−フルオロフェニル−ボロン酸ピナコールエステル（１．００当量）を２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３−ピリミジン（１．１０当量）と反応させて、中間体Ｉ６を得る。続いて、ＡＡＶ２におけるものと同様の条件を利用して、中間体Ｉ６（１．００当量）を２，６−ジフェニル−１，３−ピリミジン−４−ボロン酸ピナコールエステル（１．１０当量）と反応させて、Ｚ９を得る。
【０１１９】
合成ＡＡＶ９−２のための一般的手順。
【化７０】
2019023183.tif 000071
ＡＡＶ２におけるものと同様の条件を利用して、５−クロロ−２−フルオロフェニル−ボロン酸ピナコールエステル（１．００当量）を４−クロロ−２，６−ジフェニル−１，３−ピリミジン（１．１０当量）と反応させて、中間体Ｉ２を得る。続いて、ＡＡＶ３におけるものと同様の条件を利用して、中間体Ｉ２（１．００当量）を４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−ボロン酸ピナコールエステル（１．１０当量）と反応させて、Ｚ９を得る。
【０１２０】
さらなる代替法では、ＡＡＶ４〜ＡＡＶ９−２に記載のそれぞれ２つの反応ステップは、ワンポット反応で実施することができる。その場合には、２つの反応ステップのうちのどちらか１つの溶媒混合物を、両方の反応および当該反応物質に対して使用し、第１の反応完了後に、塩基および第２の反応ステップの触媒を添加する。
【０１２１】
合成ＡＡＶ１０のための一般的手順。
【化７１】
2019023183.tif 000072
【化７２】
2019023183.tif 000073
【化７３】
2019023183.tif 000074
【０１２２】
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６、Ｚ７、Ｚ８またはＺ９（各１当量）、相応するドナー分子Ｄ−Ｈ（１．００当量）および三塩基性リン酸カリウム（２．００当量）を窒素雰囲気下でＤＭＳＯ中に懸濁させ、１２０℃で（１６時間）撹拌する。ｒｔに冷やした後、当該有機物を沈殿させるために反応混合物を水に注ぎ入れる。沈殿物をろ別し（ガラス繊維ろ紙）、ジクロロメタン中に続いて溶解させる。生成する溶液を食塩水に添加し、２相を分離させた。ＭｇＳＯ4で脱水後、再結晶またはフラッシュクロマトグラフィーにより粗生成物を精製する。生成物を固体として得る。
【０１２３】
特に、ドナー分子Ｄ−Ｈは、３，６−置換カルバゾール（例えば、３，６−ジメチルカルバゾール、３，６−ジフェニルカルバゾール、３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール）、２，７−置換カルバゾール（例えば、２，７−ジメチルカルバゾール、２，７−ジフェニルカルバゾール、２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール）、１，８−置換カルバゾール（例えば、１，８−ジメチルカルバゾール、１，８−ジフェニルカルバゾール、１，８−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール）、１−置換カルバゾール（例えば、１−メチルカルバゾール、１−フェニルカルバゾール、１−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール）、２−置換カルバゾール（例えば、２−メチルカルバゾール、２−フェニルカルバゾール、２−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール）または３−置換カルバゾール（例えば、３−メチルカルバゾール、３−フェニルカルバゾール、３−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール）である。
【０１２４】
例えば、Ｄ−Ｈとして、ハロゲン置換カルバゾール、特に３−ブロモカルバゾールを使用することができる。
その後の反応において、例えば、ビス（ピナコラト）ジボロン（ＣＡＳ登録番号７３１８３−３４−３）との反応により、Ｄ−Ｈを介して導入された１つまたは複数のハロゲン置換基の位置に、ボロン酸エステル官能基またはボロン酸官能基を、例えば、導入して、相応するカルバゾール−３−イルボロン酸エステルまたはカルバゾール−３−イルボロン酸を得ることができる。続いて、ボロン酸エステル基またはボロン酸基の代わりに、相応するハロゲン化反応物質Ｒa−Ｈａｌ、好ましくはＲa−ＣｌおよびＲa−Ｂｒとのカップリング反応を介して、１つまたは複数の置換基Ｒaを導入することができる。
代わりに、置換基Ｒa［Ｒa−Ｂ（ＯＨ）2］のボロン酸または相応するボロン酸エステルとの反応を介して、Ｄ−Ｈを介して導入された１つまたは複数のハロゲン置換基の位置に、１つまたは複数の置換基Ｒaを導入することができる。
【０１２５】
ＨＰＬＣ−ＭＳ：
ＨＰＬＣ−ＭＳ分光法は、ＭＳ−検出器（Ｔｈｅｒｍｏ  ＬＴＱ  ＸＬ）を有するＡｇｉｌｅｎｔ（１１００シリーズ）によりＨＰＬＣ上で実施する。Ｗａｔｅｒｓ（予備カラムなし）製の逆相カラム４，６ｍｍ×１５０ｍｍ、粒径５．０μｍをＨＰＬＣに使用する。溶媒のアセトニトリル、水およびＴＨＦを以下の濃度で用いて、ＨＰＬＣ−ＭＳ測定を室温（ｒｔ）で実施する：
【表１】
2019023183.tif 000075
０．５ｍｇ／ｍｌの濃度の溶液から、１５Ｌの注入量を測定用に取る。以下の勾配を使用する：
【表２】
2019023183.tif 000076
プローブのイオン化をＡＰＣＩ（大気圧化学イオン化）により実施する。
【０１２６】
サイクリックボルタンメトリー
サイクリックボルタモグラムは、ジクロロメタンまたは適切な溶媒中１０-3モル／ｌの濃度の有機分子および適切な支持電解質（例えば０．１モル／ｌのテトラブチルアンモニウムヘキサフルオロホスフェート）を有する溶液から測定する。測定は、窒素雰囲気下、室温で、３電極接合体（作用電極および対電極：Ｐｔ導線、基準電極：Ｐｔ導線）を用いて行われ、内部標準としてＦｅＣｐ2／ＦｅＣｐ2+を使用して較正される。ＳＣＥに対する内部標準として、フェロセンを使用して、ＨＯＭＯデータを補正した。
密度汎関数理論計算
分子構造は、ＢＰ８６関数手法および単位の分解手法（ＲＩ）を利用して最適化する。時間依存性ＤＦＴ（ＴＤ−ＤＦＴ）法を利用した、（ＢＰ８６）最適化構造を使用して、励起エネルギーを計算する。Ｂ３ＬＹＰ関数を用いて、軌道および励起状態エネルギーを計算する。数値積分のためのＤｅｆ２−ＳＶＰベースのセットおよびｍ４−グリッドを使用する。Ｔｕｒｂｏｍｏｌｅプログラムパッケージをすべての計算に対して使用する。
【０１２７】
光物理的測定
試料前処理：スピン−コーティング
装置：Ｓｐｉｎ１５０、ＳＰＳ  ｅｕｒｏ。
試料濃度は１０ｍｇ／ｍｌであり、適切な溶媒に溶解している。
プログラム：１）４００Ｕ／分で３秒；１０００Ｕ／分で、１０００Ｕｐｍ／秒で２０秒。３）４０００Ｕ／分で、１０００Ｕｐｍ／秒で１０秒。コーティング後、フィルムは７０℃で１分間試す。
【０１２８】
光ルミネセンス分光法およびＴＣＳＰＣ（時間相関シングルフォトンカウンティング）
１５０Ｗ  Ｘｅｎｏｎ−Ａｒｃランプ、励起および発光モノクロメーターおよびＨａｍａｍａｔｓｕ  Ｒ９２８光電子増倍管および時間相関シングルフォトンカウンティングオプションを備えた、Ｈｏｒｉｂａ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ、Ｍｏｄｅｌ  ＦｌｕｏｒｏＭａｘ−４で定常状態の発光分光法を測定する。標準的な補正適合を使用して発光および励起スペクトルを補正する。
ＦＭ−２０１３装置およびＨｏｒｉｂａ  Ｙｖｏｎ  ＴＣＳＰＣ  ｈｕｂを用いたＴＣＳＰＣ方法を使用して、同じシステムを利用して、励起状態寿命を決定する。
励振源：
ＮａｎｏＬＥＤ  ３７０（波長：３７１ｎｍ、パルス幅：１，１ｎｓ）
ＮａｎｏＬＥＤ  ２９０（波長：２９４ｎｍ、パルス幅：＜１ｎｓ）
ＳｐｅｃｔｒａＬＥＤ  ３１０（波長：３１４ｎｍ）
ＳｐｅｃｔｒａＬＥＤ  ３５５（波長：３５５ｎｍ）。
データ分析（指数近似）は、ソフトウエアスイートＤａｔａＳｔａｔｉｏｎおよびＤＡＳ６分析ソフトウエアを使用して行う。適合はカイ二乗試験を使用して特定する。
【０１２９】
光ルミネセンス量子収率測定
光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）測定のため、Ａｂｓｏｌｕｔｅ  ＰＬ  Ｑｕａｎｔｕｍ  Ｙｉｅｌｄ  Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ  Ｃ９９２０−０３Ｇシステム（Ｈａｍａｍａｔｓｕ  Ｐｈｏｔｏｎｉｃｓ）を使用する。量子収率およびＣＩＥ座標は、ソフトウエアＵ６０３９−０５バージョン３．６．０を使用して決定する。
発光極大はｎｍで、量子収率Φは％で、ＣＩＥ座標はｘ、ｙ値として与えられる。
ＰＬＱＹは、以下のプロトコルを使用して決定する。
１）品質保証：エタノール中アントラセン（公知の濃度）を基準物質として使用する
２）励起波長：有機分子の最大吸収を決定し、この波長を使用して分子を励起する
３）測定
窒素雰囲気下、溶液またはフィルムの試料に対して量子収率を測定する。以下の方程式を使用して収率を計算する：
【数１】
2019023183.tif 000077
（式中、ｎフォトンは、フォトンカウントを表し、Ｉｎｔ．は強度を表す）
【０１３０】
オプトエレクトロニクスデバイスの生成および特徴付け
本発明による有機分子を含むＯＬＥＤデバイスは真空堆積法を介して生成することができる。層が１つ超の化合物を含有する場合、１つまたは複数の化合物の質量パーセンテージは％で与えられる。総質量パーセンテージ値は１００％まで達し、したがって、値が与えられていない場合、この化合物の分率は、与えられた値と１００％との間の差異に等しい。
標準的方法を使用して、ならびにエレクトロルミネッセンススペクトル、フォトダイオードにより検出した光を使用して計算した、強度に対する依存性における外部量子効率（単位：％）、および電流を測定して、完全には最適化されていないＯＬＥＤを特徴付ける。ＯＬＥＤデバイス寿命は、定電流密度での動作中の輝度の変化から抽出する。ＬＴ５０値は、測定された輝度が最初の輝度の５０％まで低減する時間に対応し、同様にＬＴ８０は、測定された輝度が最初の輝度の８０％まで低減する時間点に対応し、ＬＴ９５は、測定された輝度が最初の輝度の９５％まで低減する時間点に対応する。
【０１３１】
加速された寿命測定を実施する（例えば、より高い電流密度を適用することによって）。５００ｃｄ／ｍ2での例示的ＬＴ８０値は、以下の方程式を使用して決定する。
【数２】
2019023183.tif 000078
（式中、Ｌ0は、適用された電流密度での最初の輝度を表す）
値はいくつかのピクセル（通常、２〜８）の平均に対応し、これらのピクセル間の標準偏差が与えられる。図は、１つのＯＬＥＤピクセルに対するデータシリーズを示す。
【０１３２】
（例１）
【化７４】
2019023183.tif 000079
例１をＡＡＶ１（９５％収率）およびＡＡＶ１０（４５％収率）に従い合成した。
ＭＳ（ＨＰＬＣ−ＭＳ）、ｍ／ｚ（１３．８０分）：７８１
図１は例１（ＰＭＭＡ中１０質量％）の発光スペクトルを表す。発光極大は４８４ｎｍである。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は８１％であり、半値全幅は０．３９ｅＶであり、発光寿命は３５μ秒である。ＣＩＥx値は０．１９であり、ＣＩＥy値は０．３７である。
【０１３３】
（例２）
【化７５】
2019023183.tif 000080
【０１３４】
例２をＡＡＶ１（９５％収率）およびＡＡＶ１０（１９％収率）に従い合成した。
1H-NMR (500 MHz, CDCl3): d = 10.02 (d, 1H), 9.16 (dd, 1H), 8.88-8.90 (m, 4H), 8.14-8.16 (m, 4H), 8.02 (d, 2H), 7.91 (d, 1H), 7.61-7.68 (m, 6H), 7.49-7.52 (m, 3H), 7.34-7.38 (m, 5H), 7.18 (d, 2H), 1.56 (s, 18H) ppm.
図２は例２（ＰＭＭＡ中１０質量％）の発光スペクトルを表す。発光極大は４８７ｎｍである。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は８７％であり、半値全幅は０．３７ｅＶであり、発光寿命は２６μ秒である。ＣＩＥx値は０．２０であり、ＣＩＥy値は０．４３である。
【０１３５】
（例３）
【化７６】
2019023183.tif 000081
例３をＡＡＶ１（９５％収率）およびＡＡＶ１０（８４％収率）に従い合成した。
図３は例３（ＰＭＭＡ中１０質量％）の発光スペクトルを表す。発光極大は４９１ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は８５％であり、半値全幅は０．３７ｅＶであり、発光寿命は２０μ秒である。ＣＩＥx値は０．２０であり、ＣＩＥy値は０．４２である。
【０１３６】
（例４）
【化７７】
2019023183.tif 000082
【０１３７】
例４をＡＡＶ２（９６％収率）およびＡＡＶ１０（８７％収率）に従い合成した。
ＭＳ（ＨＰＬＣ−ＭＳ）、ｍ／ｚ（１２．０６分）：７７９
図４は例４（ＰＭＭＡ中１０質量％）の発光スペクトルを表す。発光極大は４４７ｎｍである。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は４９％であり、半値全幅は０．４３ｅＶである。ＣＩＥx値は０．１５であり、ＣＩＥy値は０．１１である。
【０１３８】
（例５）
【化７８】
2019023183.tif 000083
例５をＡＡＶ２（９６％収率）およびＡＡＶ１０（８４％収率）に従い合成した。
ＭＳ（ＨＰＬＣ−ＭＳ）、ｍ／ｚ（１４．８６分）：８１５
図５は例５（ＰＭＭＡ中１０質量％）の発光スペクトルを表す。発光極大は４５３ｎｍである。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は６２％であり、半値全幅は０．４２ｅＶである。ＣＩＥx値は０．１５であり、ＣＩＥy値は０．１２である。
【０１３９】
（例６）
【化７９】
2019023183.tif 000084
【０１４０】
例６をＡＡＶ２（９６％収率）およびＡＡＶ１０（７９％収率）に従い合成した。
ＭＳ（ＨＰＬＣ−ＭＳ）、ｍ／ｚ（１２．９０分）：８５５
図６は例６（ＰＭＭＡ中１０質量％）の発光スペクトルを表す。発光極大は４５７ｎｍである。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は５４％であり、半値全幅は０．４１ｅＶである。ＣＩＥx値は０．１５であり、ＣＩＥy値は０．１４である。
【０１４１】
（例７）
【化８０】
2019023183.tif 000085
例７をＡＡＶ１（９５％収率）およびＡＡＶ１０（８７％収率）に従い合成した。
ＭＳ（ＨＰＬＣ−ＭＳ）、ｍ／ｚ（１２．７７分）：７０６
図７は例７（ＰＭＭＡ中１０質量％）の発光スペクトルを表す。発光極大は４５８ｎｍである。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は７９％であり、半値全幅は０．４０ｅＶであり、発光寿命は３３μ秒である。ＣＩＥx値は０．１５であり、ＣＩＥy値は０．１４である。
【０１４２】
（例８）
【化８１】
2019023183.tif 000086
【０１４３】
例８をＡＡＶ２（９６％収率）およびＡＡＶ１０（９９％収率）に従い合成した。
ＭＳ（ＨＰＬＣ−ＭＳ）、ｍ／ｚ（１１．９４分）：７９３
図８は例８（ＰＭＭＡ中１０質量％）の発光スペクトルを表す。例８の発光スペクトルの発光極大は４４９ｎｍである。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は５１％であり、半値全幅は０．４４ｅＶである。ＣＩＥx値は０．１５であり、ＣＩＥy値は０．１３である。
【０１４４】
（例９）
【化８２】
2019023183.tif 000087
例９をＡＡＶ２（９６％収率）およびＡＡＶ１０（７６％収率）に従い合成した。
ＭＳ（ＨＰＬＣ−ＭＳ）、ｍ／ｚ（１１．３１分）：８６９
図９は例９（ＰＭＭＡ中１０質量％）の発光スペクトルを表す。例９の発光スペクトルの発光極大は４７１ｎｍである。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は７７％であり、半値全幅は０．４６ｅＶである。ＣＩＥx値は０．１７であり、ＣＩＥy値は０．２３である。
【０１４５】
（例１０）
【化８３】
2019023183.tif 000088
【０１４６】
例１０をＡＡＶ１（９５％収率）およびＡＡＶ１０（８５％収率）に従い合成した。
図１０は例１０（ＰＭＭＡ中１０質量％）の発光スペクトルを表す。発光極大は４８２ｎｍである。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は８６％であり、半値全幅は０．３８ｅＶであり、発光寿命は５μ秒である。ＣＩＥx値は０．１８であり、ＣＩＥy値は０．３４である。
【０１４７】
（例１１）
【化８４】
2019023183.tif 000089
例１１をＡＡＶ６−２（９５％収率）およびＡＡＶ１０（９３％収率）に従い合成した。
ＭＳ（ＨＰＬＣ−ＭＳ）、ｍ／ｚ（２７．６３分）：８１７
図１１は例１１（ＰＭＭＡ中１０質量％）の発光スペクトルを表す。発光極大は４８７ｎｍである。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は８８％であり、半値全幅は０．３８ｅＶであり、発光寿命は４μ秒である。ＣＩＥx値は０．１９であり、ＣＩＥy値は０．３９である。
【０１４８】
（例１２）
【化８５】
2019023183.tif 000090
【０１４９】
例１２をＡＡＶ６−２（９５％収率）およびＡＡＶ１０（９９％収率）に従い合成した。
ＭＳ（ＨＰＬＣ−ＭＳ）、ｍ／ｚ（２６．１１分）：８５７
図１２は例１２（ＰＭＭＡ中１０質量％）の発光スペクトルを表す。発光極大は４８４ｎｍである。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は８８％であり、半値全幅は０．３９ｅＶであり、発光寿命は５μ秒である。ＣＩＥx値は０．１８であり、ＣＩＥy値は０．３６である。
【０１５０】
（例１３）
【化８６】
2019023183.tif 000091
例１３をＡＡＶ４−２（９５％収率）およびＡＡＶ１０（５８％収率）に従い合成した。
ＭＳ（ＨＰＬＣ−ＭＳ）、ｍ／ｚ（２４．７９分）：７０４
図１３は例１３（ＰＭＭＡ中１０質量％）の発光スペクトルを表す。発光極大は４６５ｎｍである。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は８１％であり、半値全幅は０．３９ｅＶであり、発光寿命は４１μ秒である。ＣＩＥx値は０．１５であり、ＣＩＥy値は０．２０である。
【０１５１】
（例１４）
【化８７】
2019023183.tif 000092
【０１５２】
例１４をＡＡＶ４−２（９５％収率）およびＡＡＶ１０（９４％収率）に従い合成した。
ＭＳ（ＨＰＬＣ−ＭＳ）、ｍ／ｚ（２８．６５）：８１６
図１４は例１４（ＰＭＭＡ中１０質量％）の発光スペクトルを表す。発光極大は４６５ｎｍである。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は７８％であり、半値全幅は０．４１ｅＶであり、発光寿命は５８μ秒である。ＣＩＥx値は０．１５であり、ＣＩＥy値は０．１９である。
【０１５３】
（例１５）
【化８８】
2019023183.tif 000093
例１５をＡＡＶ４−２（９５％収率）およびＡＡＶ１０（８９％収率）に従い合成した。
ＭＳ（ＨＰＬＣ−ＭＳ）、ｍ／ｚ（１９．１７分）：７８０
図１５は例１５（ＰＭＭＡ中１０質量％）の発光スペクトルを表す。発光極大は４６２ｎｍである。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は７３％であり、半値全幅は０．４２ｅＶであり、発光寿命は６６μ秒である。ＣＩＥx値は０．１５であり、ＣＩＥy値は０．１７である。
【０１５４】
（例１６）
【化８９】
2019023183.tif 000094
【０１５５】
例１６をＡＡＶ５−２およびＡＡＶ１０（９４％収率）に従い合成した。
図１６は例１６（ＰＭＭＡ中１０質量％）の発光スペクトルを表す。発光極大は４６６ｎｍである。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は７７％であり、半値全幅は０．４０ｅＶであり、発光寿命は２７μ秒である。ＣＩＥx値は０．１６であり、ＣＩＥy値は０．２２である。
【０１５６】
（例１７）
【化９０】
2019023183.tif 000095
例１７をＡＡＶ８−２（８３％収率）およびＡＡＶ１０（８９％収率）に従い合成した。
ＭＳ（ＨＰＬＣ−ＭＳ）、ｍ／ｚ（１６．３５分）：７０４
図１７は例１７（ＰＭＭＡ中１０質量％）の発光スペクトルを表す。発光極大は４５０ｎｍである。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は７２％であり、半値全幅は０．４１ｅＶであり、発光寿命は２６５μ秒である。ＣＩＥx値は０．１５であり、ＣＩＥy値は０．１３である。
【０１５７】
（例１８）
【化９１】
2019023183.tif 000096
【０１５８】
例１８をＡＡＶ８−２（８３％収率）およびＡＡＶ１０に従い合成した。
ＭＳ（ＨＰＬＣ−ＭＳ）、ｍ／ｚ（２７．５６分）：８１６
図１８は例１８（ＰＭＭＡ中１０質量％）の発光スペクトルを表す。発光極大は４８１ｎｍである。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は８６％であり、半値全幅は０．３８ｅＶであり、発光寿命は６μ秒である。ＣＩＥx値は０．１８であり、ＣＩＥy値は０．３４である。
【０１５９】
（例１９）
【化９２】
2019023183.tif 000097
例１９をＡＡＶ８−２（８３％収率）およびＡＡＶ１０に従い合成した。
ＭＳ（ＨＰＬＣ−ＭＳ）、ｍ／ｚ（２６．０４分）：８５７
図１９は例１９（ＰＭＭＡ中１０質量％）の発光スペクトルを表す。発光極大は４８２ｎｍである。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は８６％であり、半値全幅は０．３８ｅＶであり、発光寿命は６μ秒である。ＣＩＥx値は０．１８であり、ＣＩＥy値は０．３４である。
【０１６０】
（例２０）
【化９３】
2019023183.tif 000098
【０１６１】
例２０を以下の反応により合成した。
Ｚ４をＡＡＶ４に類似して、
【化９４】
2019023183.tif 000099
により合成し、例２０をＡＡＶ１０（９０％収率）により合成した。
ＭＳ（ＨＰＬＣ−ＭＳ）、ｍ／ｚ（１７．３８分）：７０４
【０１６２】
図２０は例２０（ＰＭＭＡ中１０質量％）の発光スペクトルを表す。発光極大は４４５ｎｍである。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は５９％であり、半値全幅は０．４３ｅＶであり、発光寿命は１３９μ秒である。ＣＩＥx値は０．１５であり、ＣＩＥy値は０．１０である。
【０１６３】
（例２１）
【化９５】
2019023183.tif 000100
【０１６４】
例２１を以下の反応により合成した。
Ｚ５をＡＡＶ５に類似して、
【化９６】
2019023183.tif 000101
により合成し、例２１をＡＡＶ１０（８７％収率）に従い合成した。
ＭＳ（ＨＰＬＣ−ＭＳ）、ｍ／ｚ（２５．４９分）：７８０．６４
【０１６５】
図２１は例２１（ＰＭＭＡ中１０質量％）の発光スペクトルを表す。発光極大は４６４ｎｍである。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は７７％であり、半値全幅は０．４２ｅＶであり、発光寿命は８４μ秒である。ＣＩＥx値は０．１５であり、ＣＩＥy値は０．１６である。
【０１６６】
（例２２）
【化９７】
2019023183.tif 000102
【０１６７】
例２２をＡＡＶ３（１６％収率）およびＡＡＶ１０（５０％収率）に従い合成した。
ＭＳ（ＨＰＬＣ−ＭＳ）、ｍ／ｚ（１６．８４分）：８６９
図２２は例２２（ＰＭＭＡ中１０質量％）の発光スペクトルを表す。発光極大は４５９ｎｍである。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は４０％であり、半値全幅は０．３９ｅＶであり、発光寿命は３１０μ秒である。ＣＩＥx値は０．１５であり、ＣＩＥy値は０．１６である。
【０１６８】
（例２３）
【化９８】
2019023183.tif 000103
【０１６９】
例２３をＡＡＶ１（６３％収率）に類似して合成し、この場合、
【化９９】
2019023183.tif 000104
を
【化１００】
2019023183.tif 000105
の代わりに反応物質として使用し、
【化１０１】
2019023183.tif 000106
を得たが、これを、ＡＡＶ１０（６９％収率）に従いＺ１の代わりに反応物質として使用した。
【０１７０】
ｐｔＢｕＴｒｚを：
【化１０２】
2019023183.tif 000107
により合成した。
【０１７１】
窒素雰囲気中で、ベンゼン−１−マグネシウムブロミド−４−ｔｅｒｔ−ブチル（２．５０当量）溶液をシアヌル酸クロリド（１．００当量）の乾燥トルエン溶液に滴下添加した。反応混合物を９０℃に３０分間加熱した。反応の進行／反応の完了をＧＣＭＳを使用してチェックした。反応の完了後、反応混合物を塩酸（１ｍｏｌ／ｌ）でクエンチし、その後、塩化アンモニウム溶液で中和した。反応混合物をジクロロメタンで抽出し、食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで脱水した。ｎ−ヘキサンからの再結晶により粗生成物を精製した。
ＭＳ（ＨＰＬＣ−ＭＳ）、ｍ／ｚ（３４．４６分）：９２９
図２３は例２３（ＰＭＭＡ中１０質量％）の発光スペクトルを表す。発光極大は４５７ｎｍである。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は７０％であり、半値全幅は０．３９ｅＶであり、発光寿命は９４μ秒である。ＣＩＥx値は０．１５であり、ＣＩＥy値は０．１６である。
【０１７２】
（例２４）
【化１０３】
2019023183.tif 000108
【０１７３】
例２４を以下の反応により合成した。
Ｚ８をＡＡＶ５に類似して、
【化１０４】
2019023183.tif 000109
により合成し、例２４をＡＡＶ１０（７６％収率）に従い合成した。
ＭＳ（ＨＰＬＣ−ＭＳ）、ｍ／ｚ（２１．２５分）：８１６．７３
【０１７４】
図２４は例２４（ＰＭＭＡ中１０質量％）の発光スペクトルを表す。発光極大は４７２ｎｍである。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は７６％であり、半値全幅は０．３９ｅＶであり、発光寿命は９５μ秒である。ＣＩＥx値は０．１６であり、ＣＩＥy値は０．２４である。
【０１７５】
（例２５）
【化１０５】
2019023183.tif 000110
【０１７６】
例２５をＡＡＶ８−２に類似して、
【化１０６】
2019023183.tif 000111
により、またＡＡＶ１０（３７％収率）により合成した。
ＭＳ（ＨＰＬＣ−ＭＳ）、ｍ／ｚ（２３．４９分）：８９２．６
【０１７７】
図２５は例２５（ＰＭＭＡ中１０質量％）の発光スペクトルを表す。発光極大は４６８ｎｍである。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は６９％であり、半値全幅は０．４０ｅＶであり、発光寿命は７７μ秒である。ＣＩＥx値は０．１６であり、ＣＩＥy値は０．２２である。
【０１７８】
（例２６）
【化１０７】
2019023183.tif 000112
【０１７９】
例２６をＡＡＶ１およびＡＡＶ１０（１３％収率）に従い合成し、この場合、
【化１０８】
2019023183.tif 000113
を反応物質Ｄ−Ｈとして使用した。
ＭＳ（ＨＰＬＣ−ＭＳ）、ｍ／ｚ（２８．４９分）：９３６．６２
【０１８０】
図２６は例２６（ＰＭＭＡ中１０質量％）の発光スペクトルを表す。発光極大は４６１ｎｍである。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は４３％であり、半値全幅は０．３７ｅＶであり、発光寿命は２０μ秒である。ＣＩＥx値は０．１６であり、ＣＩＥy値は０．１８である。
【０１８１】
（例２７）
【化１０９】
2019023183.tif 000114
例２７をＡＡＶ８−２に類似して、
【化１１０】
2019023183.tif 000115
により、またＡＡＶ１０（９５％収率）により合成し、この場合、
【化１１１】
2019023183.tif 000116
を
【化１１２】
2019023183.tif 000117
の代わりに反応物質として使用し、この場合、ｄｍｔＢｕＴｒｚを
【化１１３】
2019023183.tif 000118
により合成した。
【０１８２】
窒素雰囲気中で、１−ブロモ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン（２．５０当量）の乾燥ＴＨＦ溶液を、乾燥ＴＨＦ中に削り屑状Ｍｇを含む混合物に滴下添加した。発熱反応の後、反応混合物を３時間還流し、次いで、室温に冷却する。次いで、このグリニヤール溶液をシアヌル酸クロリド（１．００当量）の乾燥トルエンにゆっくりと添加する。反応混合物を９０℃に３０分間加熱した。反応の進行／反応の完了をＧＣＭＳを使用してチェックした。反応の完了後、反応混合物を塩酸（１ｍｏｌ／ｌ）でクエンチし、その後、塩化アンモニウム溶液で中和した。反応混合物をジクロロメタンで抽出し、食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで脱水した。ｎ−ヘキサンからの再結晶により粗生成物を精製した。
ＭＳ（ＨＰＬＣ−ＭＳ）、ｍ／ｚ（２８．０１分）：１０８０．６９
図２７は例２７（ＰＭＭＡ中１０質量％）の発光スペクトルを表す。発光極大は４６５ｎｍである。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は７１％であり、半値全幅は０．３９ｅＶであり、発光寿命は７８μ秒である。ＣＩＥx値は０．１５であり、ＣＩＥy値は０．２０である。
【０１８３】
（例２８）
【化１１４】
2019023183.tif 000119
【０１８４】
例２８を以下の反応により合成した。
Ｚ５をＡＡＶ５に類似して、
【化１１５】
2019023183.tif 000120
により合成し、例２８をＡＡＶ１０（９４％収率）に従い合成した。
ＭＳ（ＨＰＬＣ−ＭＳ）、ｍ／ｚ（２４．９３分）：８１１
【０１８５】
図２８は例２８（ＰＭＭＡ中１０質量％）の発光スペクトルを表す。発光極大は４６６ｎｍである。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は６９％であり、半値全幅は０．４０ｅＶであり、発光寿命は５４μ秒である。ＣＩＥx値は０．１６であり、ＣＩＥy値は０．２１である。
【０１８６】
（例２９）
【化１１６】
2019023183.tif 000121
【０１８７】
例２９を以下の反応により合成した。
Ｚ５をＡＡＶ５に類似して、
【化１１７】
2019023183.tif 000122
により合成し、例２９をＡＡＶ１０（９４％収率）に従い合成した。
ＭＳ（ＨＰＬＣ−ＭＳ）、ｍ／ｚ（２４．６７分）：７９６
【０１８８】
図２９は例２９（ＰＭＭＡ中１０質量％）の発光スペクトルを表す。発光極大は４６６ｎｍである。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は５９％であり、半値全幅は０．４２ｅＶであり、発光寿命は５３μ秒である。ＣＩＥx値は０．１６であり、ＣＩＥy値は０．２１である。
【０１８９】
（例３０）
【化１１８】
2019023183.tif 000123
例３０を、例２７の合成に記載されているようにＡＡＶ８−２に類似して、またＡＡＶ１０（８３％収率）により合成した；（ｃｆ．例２７の合成）
ＭＳ（ＨＰＬＣ−ＭＳ）、ｍ／ｚ（２６．５０分）：１００４．７３
図３０は例３０（ＰＭＭＡ中１０質量％）の発光スペクトルを表す。発光極大は４５９ｎｍである。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は６５％であり、半値全幅は０．４０ｅＶであり、発光寿命は２３６μ秒である。ＣＩＥx値は０．１６であり、ＣＩＥy値は０．１７である。
【０１９０】
（例Ｄ１）
以下の層構造で製造されたＯＬＥＤ  Ｄ１において、例３を試験した。
【表３】
2019023183.tif 000124
デバイスＤ１は、１０００ｃｄ／ｍ2において、１５．３％の外部量子効率（ＥＱＥ）を生成した。発光極大は４８５ｎｍであり、５ＶでのＦＷＨＭは５８ｎｍである。対応するＣＩＥｘ値は０．１７であり、ＣＩＥｙは０．４０である。
【０１９１】
（例Ｄ２）
以下の層構造で製造されたＯＬＥＤ  Ｄ２において、例１６を試験した。
【表４】
2019023183.tif 000125
【０１９２】
デバイスＤ２は、１０００ｃｄ／ｍ2において、１６．４％の外部量子効率（ＥＱＥ）を生成した。発光極大は４６９ｎｍであり、６ＶでのＦＷＨＭは６０ｎｍである。対応するＣＩＥｘ値は０．１５であり、ＣＩＥｙは０．２０である。
【０１９３】
（例Ｄ３）
以下の層構造で製造されたＯＬＥＤ  Ｄ３において、例７を試験した。
【表５】
2019023183.tif 000126
【０１９４】
デバイスＤ３は、１０００ｃｄ／ｍ2において、１１．６％の外部量子効率（ＥＱＥ）を生成した。発光極大は４６４ｎｍであり、５ＶでのＦＷＨＭは５６ｎｍである。対応するＣＩＥｘ値は０．１４であり、ＣＩＥｙは０．１８である。
【０１９５】
本発明による有機分子の追加例
【化１１９】
2019023183.tif 000127
【０１９６】
【化１２０】
2019023183.tif 000128
【０１９７】
【化１２１】
2019023183.tif 000129
【０１９８】
【化１２２】
2019023183.tif 000130
【０１９９】
【化１２３】
2019023183.tif 000131
【０２００】
【化１２４】
2019023183.tif 000132
【０２０１】
【化１２５】
2019023183.tif 000133
【０２０２】
【化１２６】
2019023183.tif 000134
【０２０３】
【化１２７】
2019023183.tif 000135
【０２０４】
【化１２８】
2019023183.tif 000136
【０２０５】
【化１２９】
2019023183.tif 000137
【０２０６】
【化１３０】
2019023183.tif 000138
【０２０７】
【化１３１】
2019023183.tif 000139
【０２０８】
【化１３２】
2019023183.tif 000140
【０２０９】
【化１３３】
2019023183.tif 000141
【０２１０】
【化１３４】
2019023183.tif 000142
【０２１１】
【化１３５】
2019023183.tif 000143
【０２１２】
【化１３６】
2019023183.tif 000144
【０２１３】
【化１３７】
2019023183.tif 000145
【０２１４】
【化１３８】
2019023183.tif 000146
【０２１５】
【化１３９】
2019023183.tif 000147
【０２１６】
【化１４０】
2019023183.tif 000148
【０２１７】
【化１４１】
2019023183.tif 000149
【０２１８】
【化１４２】
2019023183.tif 000150
【０２１９】
【化１４３】
2019023183.tif 000151
【０２２０】
【化１４４】
2019023183.tif 000152
【０２２１】
【化１４５】
2019023183.tif 000153
【０２２２】
【化１４６】
2019023183.tif 000154
【０２２３】
【化１４７】
2019023183.tif 000155
【０２２４】
【化１４８】
2019023183.tif 000156
【０２２５】
【化１４９】
2019023183.tif 000157
【０２２６】
【化１５０】
2019023183.tif 000158
【０２２７】
【化１５１】
2019023183.tif 000159
【０２２８】
【化１５２】
2019023183.tif 000160
【０２２９】
【化１５３】
2019023183.tif 000161
【０２３０】
【化１５４】
2019023183.tif 000162
【０２３１】
【化１５５】
2019023183.tif 000163
【０２３２】
【化１５６】
2019023183.tif 000164
【０２３３】
【化１５７】
2019023183.tif 000165
【０２３４】
【化１５８】
2019023183.tif 000166
【０２３５】
【化１５９】
2019023183.tif 000167
【０２３６】
【化１６０】
2019023183.tif 000168
【０２３７】
【化１６１】
2019023183.tif 000169
【０２３８】
【化１６２】
2019023183.tif 000170
【０２３９】
【化１６３】
2019023183.tif 000171
【０２４０】
【化１６４】
2019023183.tif 000172
【０２４１】
【化１６５】
2019023183.tif 000173
【０２４２】
【化１６６】
2019023183.tif 000174
【０２４３】
【化１６７】
2019023183.tif 000175
【０２４４】
【化１６８】
2019023183.tif 000176
【０２４５】
【化１６９】
2019023183.tif 000177
【０２４６】
【化１７０】
2019023183.tif 000178
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【化１７１】
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【化１９８】
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【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【図１９】
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【図２０】
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【図２１】
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【図２２】
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【図２３】
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【図２４】
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【図２５】
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【図２６】
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【図２７】
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【図２８】
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【図２９】
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【図３０】
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【外国語明細書】
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