(57)【要約】      （修正有）【課題】表面に凹凸感を有し、高い意匠性を有すると共に、かすれや割れなどのない良好な画像が形成された印画物を製造することのできる熱転写シートを提供する。【解決手段】熱転写シート１０は、基材１１と、転写層１２とを備え、転写層が、受容層１３および発泡層１４をこの順に備え、発泡層が、発泡温度が１４０℃以上、２００℃以下の発泡粒子を含む。【選択図】図１
2019064108.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、転写層とを備える熱転写シートであって、
前記転写層が、受容層および発泡層をこの順に備え、
前記発泡層が、発泡温度が１４０℃以上、２００℃以下の発泡粒子を含むことを特徴とする、熱転写シート。
【請求項２】
前記発泡粒子の体積平均粒子径が、１０μｍ以上、５０μｍ以下である、請求項１に記載の熱転写シート。
【請求項３】
前記発泡層における前記発泡粒子の含有量が、３０質量％以上、８０質量％以下である、請求項１又は２に記載の熱転写シート。
【請求項４】
前記受容層が、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の熱転写シート。
【請求項５】
前記受容層の厚さが、１μｍ以上、５μｍ以下である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の熱転写シート。
【請求項６】
前記発泡層上に、接着層をさらに備える、請求項１〜５のいずれか一項に記載の熱転写シート。
【請求項７】
前記発泡層が、水系塗布膜である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の熱転写シート。
【請求項８】
前記転写層と面順次となるように、染料層をさらに備える、請求項１〜７のいずれか一項に記載の熱転写シート。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の熱転写シートと、被転写体とを重ね合わせ、前記熱転写シートの前記転写層が設けられた面とは反対の面から、前記熱転写シートを加熱することにより、前記被転写体上に前記転写層を転写する工程と、
前記転写層が備える前記受容層上に、画像を形成する工程と、
前記被転写体を加熱し、前記発泡層に含まれる前記発泡粒子を発泡させる工程と、を含むことを特徴とする、印画物の製造方法。
【請求項１０】
前記転写工程における加熱温度が、１４０℃未満である、請求項９に記載の印画物の製造方法。
【請求項１１】
前記発泡工程における加熱温度が、１４０℃以上、２５０℃以下である、請求項９又は１０に記載の印画物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱転写シート、より具体的には、基材と、転写層とを備え、該転写層が、受容層と、発泡層と、をこの順に備える熱転写シート及びこれを用いた印画物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
透明性に優れ、中間色の再現性や階調性が高く、従来のフルカラー写真画像と同等の高品質画像を容易に形成できるという理由から、昇華型熱転写方式により、画像を形成することが広く行われている。
【０００３】
昇華型熱転写方式は、例えば、染料層を備えるシートと、被転写体とを重ね合わせ、染料層を備えるシートに対して熱を印加して染料層に含まれる昇華性染料を被転写体に移行させ、画像を形成し、印画物を得る方法である。
【０００４】
昇華型熱転写方式に使用される被転写体は、染料の染着性を有していることが求められるが、普通紙等は、染着性に乏しいため、高い染着性を有する受容層を備える熱転写シートを用いて、被転写体の表面に受容層を転写することが行われている（特許文献１）。
【０００５】
ところで、近年、印画物には多種多様な意匠性が要求されており、例えば、特許文献２では、蛍光剤を含む層を備える印画物が、特許文献３では、高い金属光沢を有する画像が形成された印画物が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平９−２４０１５５号公報
【特許文献２】特開２００３−０２５７３６号公報
【特許文献３】特開２００４−２９１４００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
今般、本発明者らは、基材、及び転写層として受容層及び発泡層を備える熱転写シートであって、該発泡層が特定の発泡温度の発泡粒子を含む、熱転写シートによれば、受容層表面に凹凸感が付与された意匠性の高い印画物を製造することができるとの知見を得た。
さらに、該熱転写シートによれば、被転写体上への転写層の熱転写時、受容層上への画像形成時の加熱によって、発泡層に含まれる発泡粒子が発泡しないため、受容層への染料の染着性を維持することができると共に、かすれや割れなどの発生を防止することができるとの知見を得た。
【０００８】
したがって、本発明の目的は、表面に凹凸感を有し、高い意匠性を有すると共に、かすれや割れなどのない良好な画像が形成された印画物を製造することのできる熱転写シートを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明による熱転写シートは、基材と、転写層とを備え、該転写層が、受容層および発泡層をこの順に備え、該発泡層が、発泡温度が１４０℃以上、２００℃以下の発泡粒子を含むことを特徴とする。
【００１０】
一実施形態において、上記熱転写シートが備える発泡層に含まれる発泡粒子の体積平均粒子径は、１０μｍ以上、５０μｍ以下である。
【００１１】
一実施形態において、上記熱転写シートが備える発泡層における発泡粒子の含有量は、３０質量％以上、８０質量％以下である。
【００１２】
一実施形態において、上記熱転写シートが備える受容層は、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を含む。
【００１３】
一実施形態において、上記熱転写シートが備える受容層の厚さは、１μｍ以上、５μｍ以下である。
【００１４】
一実施形態において、上記熱転写シートは、発泡層上に、接着層をさらに備える。
【００１５】
一実施形態において、上記熱転写シートが備える発泡層は、水系塗布膜である。
【００１６】
一実施形態において、上記熱転写シートは、転写層と面順次となるように、染料層をさらに備える。
【００１７】
本発明による印画物の製造方法は、上記熱転写シートと、被転写体とを重ね合わせ、熱転写シートの転写層が設けられた面とは反対の面から、熱転写シートを加熱することにより、被転写体上に転写層を転写する工程と、転写層が備える受容層上に、画像を形成する工程と、被転写体を加熱し、発泡層に含まれる発泡粒子を発泡させる工程と、を含むことを特徴とする。
【００１８】
一実施形態において、上記印画物の製造方法の転写工程における加熱温度が、１４０℃未満である。
【００１９】
一実施形態において、上記印画物の製造方法の発泡工程における加熱温度が、１４０℃以上、２５０℃以下である。
【発明の効果】
【００２０】
本発明の熱転写シートによれば、表面に凹凸感を有し、高い意匠性を有すると共に、かすれや割れなどのない良好な画像が形成された印画物を製造することのできる熱転写シートを提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】本発明の熱転写シートの一つの実施形態を示す概略断面図である。
【図２】本発明の熱転写シートの一つの実施形態を示す概略断面図である。
【図３】本発明の熱転写シートの一つの実施形態を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
（熱転写シート）
本発明による熱転写シート１０は、図１に表すように、基材１１と、転写層１２とを備え、該転写層１２が、受容層１３及び発泡層１４をこの順に備える。
また、一実施形態において、転写層１２は、図２に表すように、発泡層１４上に、接着層１５を備える。
また、一実施形態において、本発明による熱転写シート１０は、図３に表すように、転写層１２と面順次となるように、染料層１６、１７及び１８を備える。
また、一実施形態において、本発明による熱転写シート１０は、図３に表すように、基材１１と、染料層１６、１７、１８との間に、プライマー層１９を備える。
また、一実施形態において、本発明による熱転写シート１０は、図３に表すように、転写層１２
及び／又は染料層１６、１７、１８と面順次となるように、着色層２０を備える。
また、一実施形態において、本発明による熱転写シート１０は、図３に表すように、基材１１と、着色層２０との間に、剥離層２１を備える。
さらに、一実施形態において、本発明による熱転写シート１０は、図１乃至３に表すように、基材１１の転写層１２を備える面とは反対の面に背面層２２を備える。
【００２３】
以下、本発明による熱転写シートが備える各層について説明する。
【００２４】
（基材）
基材は、熱転写時に加えられる熱エネルギー（例えば、サーマルヘッドによる熱）に耐え得る耐熱性を有し、基材上に設けられる受容層等を支持できる機械的強度や耐溶剤性を有するものであれば、特に制限なく使用できる。
【００２５】
基材として、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリエチレンテレフタレート−イソフタレート共重合体及びテレフタル酸−シクロヘキサンジメタノール−エチレングリコール共重合体等のポリエステル系樹脂、ナイロン６及びナイロン６，６等のポリアミド系樹脂、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）及びポリメチルペンテン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール及びポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）等のビニル系樹脂、ポリアクリレート、ポリメタアクリレート及びポリメチルメタアクリレート等の（メタ）アクリル系樹脂、ポリイミド及びポリエーテルイミド等のポリイミド系樹脂、スチレン系樹脂、並びにセロファン、セルロースアセテート、ニトロセルロース、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）及びセルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）等のセルロース系樹脂等から構成されるフィルム（以下、単に「樹脂フィルム」という。）を使用できる。
上記した樹脂の中でも、耐熱性及び機械的強度という観点から、ＰＥＴ及びＰＥＮ等のポリエステル系樹脂が好ましく、ＰＥＴが特に好ましい。
なお、本発明において、「（メタ）アクリル」とは「アクリル」と「メタクリル」の両方を包含することを意味する。
【００２６】
また、上記した樹脂フィルムの積層体を基材として使用することもできる。
樹脂フィルムの積層体は、ドライラミネーション法、ウェットラミネーション法及びエクストリュージョン法等を利用することにより作製できる。
【００２７】
基材が樹脂フィルムである場合、該樹脂フィルムは、延伸フィルムであっても、未延伸フィルムであってもよいが、強度という観点からは、一軸方向又は二軸方向に延伸された延伸フィルムを使用することが好ましい。
【００２８】
また、受容層や背面層等との密着性の向上及び耐ブロッキング性の向上という観点から、基材は、その表面に凹凸を有することが好ましい。
基材表面への凹凸形成手段としては、例えば、マット材練り込み加工、サンドブラスト加工、ヘアライン加工、マットコーティング加工及びケミカルエッチング加工等が挙げられる。マット材練り込み加工は、無機物又は有機物を練り込んだ樹脂により、基材を形成する加工法である。マットコーティング加工は、基材表面に、有機物又は無機物を含むコート材をコーティングし、基材表面に凹凸を付与する加工法である。
【００２９】
基材の厚さは、２μｍ以上、１２μｍ以下であることが好ましく、３μｍ以上、６μｍ以下であることがより好ましい。基材の厚さを上記数値範囲内とすることにより、基材の機械的強度と、熱転写時の熱エネルギーの伝達を良好なものにできる。
【００３０】
（転写層）
本発明の熱転写シートが備える転写層は、熱転写シートの加熱により、被転写体上へ転写する層であり、上記したように、少なくとも受容層及び発泡層を備える。また、発泡層上に接着層を備えていてもよい。
【００３１】
（受容層）
受容層を形成するための材料としては、昇華性染料の熱移行性染料を受容し易い従来公知の樹脂材料を使用でき、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂、セルロース系樹脂等が挙げられる。
これらの中でも、発泡層に含まれる発泡粒子の発泡を妨げず、より良好な凹凸感を付与できるため、ビニル系樹脂が好ましく、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体が特に好ましい。
また、受容層は、剥離層としての機能、すなわち、発泡層と、基材との剥離力を調整する機能を有していることが好ましく、この点から塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を使用することが好ましい。
なお、受容層は、上記樹脂材料を２種以上含んでいてもよい。
【００３２】
受容層における樹脂材料の含有量は、８０質量％以上、９８質量％以下であることが好ましく、９０質量％以上、９５質量％以下であることがより好ましい。
【００３３】
本発明の特性を損なわない範囲において、受容層は、各種の添加材を含んでいてもよく、例えば、可塑材、紫外線安定化材、着色防止材、艶消し材、消臭材、難燃材、耐候材、帯電防止材、糸摩擦低減材、スリップ材、離型材、抗酸化材、イオン交換材、分散材、紫外線吸収材及び顔料や染料等の着色材等が挙げられる。
【００３４】
受容層の厚みは、１μｍ以上、５μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上、３μｍ以下であることがより好ましい。受容層の厚みが上記数値範囲内であることにより、受容層表面により良好な凹凸感を付与できる。
【００３５】
受容層の形成は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、受容層形成用塗工液とし、これをロールコーター、リバースロールコーター、グラビアコーター、リバースグラビアコーター、バーコーター及びロッドコーター等の公知の手段により、基材上に塗布して塗膜を形成させ、次いでこれを乾燥させることにより形成できる。
【００３６】
（発泡層）
発泡層は、発泡粒子を含み、発泡粒子の発泡温度は、１４０℃以上、２００℃以下であることが好ましく、１４５℃以上、２００℃以下であることがより好ましく、１５０℃以上、２００℃以下であることがさらに好ましい。
発泡粒子の発泡温度を上記数値範囲内とすることにより、被転写体上への転写層の熱転写時、受容層上への画像形成時の加熱による発泡粒子の発泡を抑制でき、受容層への染料の染着性を改善でき、かすれや割れが生じていない高品質の画像が形成された印画物を提供できる。
また、発泡工程において、過度に高い熱を加える必要がなく、画像形成に使用した昇華性染料の再昇華を防止できる。
【００３７】
発泡前の発泡粒子の体積平均粒子径は、１０μｍ以上、５０μｍ以下であることが好ましく、１５μｍ以上、４０μｍ以下であることがより好ましく、１５μｍ以上、３５μｍ以下であることがさらに好ましく、２０μｍ以上、３０μｍ以下であることが特に好ましい。発泡粒子の体積平均粒子径を上記数値範囲内とすることにより、発泡層形成時における塗工液の塗工性を維持しつつ、発泡後、受容層に良好な凹凸感を付与でき、印画物の意匠性をより向上させることができる。
本発明の熱転写シートが備える発泡層は、体積平均粒子径の異なる発泡粒子を２種以上含んでいてもよい。なお、本発明において、体積平均粒子径は、ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−９−３に準拠し、レーザー回折式粒度分布測定装置を使用して決定できる。
なお、発泡後の発泡粒子の体積平均粒子径は、３０μｍ以上、５００μｍ以下であることが好ましく、４０μｍ以上、４５０μｍ以下であることがより好ましく、４５μｍ以上、４００μｍ以下であることがさらに好ましい。
【００３８】
発泡層中における発泡粒子の含有量は、３０質量％以上、８０質量％以下であることが好ましく、５０質量％以上、８０質量％以下であることがより好ましい。発泡層中における発泡粒子の含有量を上記数値範囲内とすることにより、発泡層形成時における塗工液の塗工性を維持しつつ、発泡後、受容層に良好な凹凸感を付与でき、印画物の意匠性をより向上させることができる。
【００３９】
一実施形態において、発泡粒子は、マイクロカプセル型発泡粒子である。なお、本発明においてマイクロカプセル型発泡粒子とは、熱可塑性樹脂で構成される微粒子中に発泡剤が封入され、発泡温度以上に加熱することにより、熱可塑性樹脂が軟化し、内部に封入された発泡剤の気化圧力により体積を増加する粒子を指す。
熱可塑性微粒子に封入する発泡剤としては、プロパン、ブタン、イソブタン、イソペンタン等の低沸点の炭化水素や、これら炭化水素と非水溶性石油エーテルとの混合物等を使用できる。
熱可塑性樹脂としては、軟化点が、４０℃以上、１２０℃以下のものであれば、特に限定なく使用できる。
なお、発泡層は、上記した発泡粒子を２種以上含んでいてもよい。
【００４０】
一実施形態において、発泡層はバインダー樹脂を含み、例えば、ポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等のビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、セルロース系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂等が挙げられる。これらの中でも、受容層により良好な凹凸感を付与できるため、ポリエステル系樹脂及びビニル系樹脂が好ましい。
【００４１】
発泡層に含まれるバインダー樹脂の含有量は、２０質量％以上、７０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以上、５０質量％以下であることがより好ましい。発泡層中におけるバインダー樹脂の含有量を上記数値範囲内とすることにより、受容層により良好な凹凸感を付与でき、印画物の意匠性をより向上させることができる。
【００４２】
また、一実施形態において、発泡層は、発泡助剤を含む。発泡助剤としては、例えば、酸化亜鉛、硫酸鉛、尿素、ステアリン酸亜鉛等が挙げられる。
【００４３】
また、本発明の特性を損なわない範囲において、発泡層は、上記した添加材を含むことができる。
【００４４】
発泡粒子の発泡前の発泡層の厚みは、３μｍ以上、５０μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以上、５０μｍ以下であることがより好ましい。発泡層の厚みが上記数値範囲内であることにより、受容層により良好な凹凸感を付与でき、印画物の意匠性をより向上させることができる。
【００４５】
発泡層の形成は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、発泡層形成用塗工液とし、これをロールコーター、リバースロールコーター、グラビアコーター、リバースグラビアコーター、バーコーター及びロッドコーター等の公知の手段により、受容上に塗布して塗膜を形成させ、次いでこれを乾燥させることにより形成できる。
発泡粒子は、マイクロカプセル型発泡粒子である場合、溶媒によるマイクロカプセルへの影響を考慮し、上記材料を水に分散又は溶解させ、塗布、乾燥することにより形成させた水系塗布膜であることが好ましい。
【００４６】
（接着層）
一実施形態において、転写層は、接着層を備える。接着層を備えることにより、転写層の被転写体に対する接着性を向上させることができる。
【００４７】
接着層は、加熱することにより軟化し、接着性を発揮する熱可塑性樹脂を含んでなり、例えば、ポリエステル系樹脂、塩化ビニル、酢酸ビニル及びエチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、セルロース系樹脂、メラミン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、並びにスチレン系樹脂等が挙げられる。
【００４８】
接着層の厚さは、０．５μｍ以上、１０μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上、５μｍ以下であることがより好ましい。
接着層の厚さを上記数値範囲内とすることにより、転写層の転写性を維持しつつ、被転写体に対する接着性を良好なものにできる。
【００４９】
接着層の形成は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、接着層形成用塗工液とし、これをロールコーター、リバースロールコーター、グラビアコーター、リバースグラビアコーター、バーコーター及びロッドコーター等の公知の手段により、基材上に塗布して塗膜を形成させ、次いでこれを乾燥させることにより形成できる。
【００５０】
（染料層）
一実施形態において、本発明による熱転写シートは、染料層を備える。
染料層は、昇華性染料を含有する層であり、イエロー染料層、マゼンタ染料層、シアン染料層等を挙げることができ、熱転写シートはこれら染料層の１種又は２種以上を面順次備えることができる。
【００５１】
昇華性染料について特に限定はないが、十分な着色濃度を有し、光、熱、温度等により変退色しないものが好ましい。このような昇華性染料としては、例えば、ジアリールメタン系染料、トリアリールメタン系染料、チアゾール系染料、メロシアニン染料、ピラゾロン染料、メチン系染料、インドアニリン系染料、アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチン等のアゾメチン系染料、キサンテン系染料、オキサジン系染料、ジシアノスチレン、トリシアノスチレン等のシアノスチレン系染料、チアジン系染料、アジン系染料、アクリジン系染料、ベンゼンアゾ系染料、ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラゾールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジスアゾ等のアゾ系染料、スピロピラン系染料、インドリノスピロピラン系染料、フルオラン系染料、ローダミンラクタム系染料、ナフトキノン系染料、アントラキノン系染料、キノフタロン系染料等が挙げられる。より具体的には、ＭＳＲｅｄＧ（三井東圧化学（株）製）、Ｍａｃｒｏｌｅｘ  Ｒｅｄ  Ｖｉｏｌｅｔ  Ｒ（バイエル・アクツィーエンゲゼルシャフト社製）、ＣｅｒｅｓＲｅｄ  ７Ｂ（バイエル・アクツィーエンゲゼルシャフト社製）、Ｓａｍａｒｏｎ  Ｒｅｄ  Ｆ３ＢＳ（三菱ケミカル（株）製）等の赤色染料、ホロンブリリアントイエロー６ＧＬ（クラリアント社製）、ＰＴＹ−５２（三菱ケミカル（株）製）、マクロレックスイエロー６Ｇ（バイエル・アクツィーエンゲゼルシャフト社製）等の黄色染料、カヤセット（登録商標）ブルー７１４（日本化薬（株）製）、ワクソリンブルーＡＰ−ＦＷ（ＩＣＩ社製）、ホロンブリリアントブルーＳ−Ｒ（サンド（株）製）、ＭＳブルー１００（三井東圧化学（株）製）、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２２等の青色染料等を挙げることができる。
【００５２】
染料層は、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酪酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂等のバインダー樹脂を含むことが好ましい。
【００５３】
染料層の厚さは、特に限定されず、例えば、０．２μｍ以上、２μｍとすることができる。
【００５４】
染料層の形成は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、染料層形成用塗工液とし、これをロールコーター、リバースロールコーター、グラビアコーター、リバースグラビアコーター、バーコーター及びロッドコーター等の公知の手段により、基材又はプライマー層上に塗布して塗膜を形成させ、次いでこれを乾燥させることにより形成できる。
【００５５】
（プライマー層）
一実施形態において、本発明による熱転写シートは、染料層と、基材との間にプライマー層を備える。プライマー層は、基材と染料層等の密着性を向上させ、転写時において染料層全体が取られる、いわゆる異常転写を防止するため設けられる。
【００５６】
プライマー層は、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ビニル系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、セルロース系樹脂等を含んでなることができる。
【００５７】
プライマー層の厚さは、特に限定されず、例えば、０．０５μｍ以上、０．５μｍとすることができる。
【００５８】
プライマー層の形成は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、プライマー層形成用塗工液とし、これをロールコーター、リバースロールコーター、グラビアコーター、リバースグラビアコーター、バーコーター及びロッドコーター等の公知の手段により、基材上に塗布して塗膜を形成させ、次いでこれを乾燥させることにより形成できる。
【００５９】
（着色層）
一実施形態において、本発明による熱転写シートは、着色層を備え、該着色層は、転写時に被転写体上に転写する。
【００６０】
着色層は、カーボンブラック、無機顔料、有機顔料等の着色剤を含んでなる。より具体的には、ランプブラック等のカーボンブラック、グラファイトおよびニグロシン染料等が挙げられる。
【００６１】
また、着色層は、セルロース系樹脂、ビニル系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、メラミン系樹脂、メラミン系樹脂等のバインダー樹脂を含むことが好ましい。
【００６２】
着色層の厚さは、特に限定されず、例えば、０．２μｍ以上、２μｍとすることができる。
【００６３】
着色層の形成は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、着色層形成用塗工液とし、これをロールコーター、リバースロールコーター、グラビアコーター、リバースグラビアコーター、バーコーター及びロッドコーター等の公知の手段により、基材又は剥離層上に塗布して塗膜を形成させ、次いでこれを乾燥させることにより形成できる。
【００６４】
（剥離層）
一実施形態において、本発明による熱転写シートは、着色層と、基材との間に剥離層を備える。
剥離層は、基材上に設けられる層であり、基材から剥離し、転写され、転写後は、保護層の最外面に位置する。
【００６５】
剥離層は、例えば、（メタ）アクリル系樹脂、セルロース系樹脂、ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーンワックス、フッ素変性樹脂やワックス等を含んでなる。
【００６６】
ワックスとしては、例えば、蜜蝋、鯨蝋、木蝋、米ぬか蝋、カルナバワックス、キャンデリラワックス及びモンタンワックス等の天然ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、酸化ワックス、オゾケライト、セレシン、エステルワックス及びポリエチレンワックス等の合成ワックス、マルガリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、フロイン酸及びベヘニン酸等の高級飽和脂肪酸、ステアリルアルコール及びベヘニルアルコール等の高級飽和一価アルコール、ソルビタンの脂肪酸エステル等の高級エステル、ステアリン酸アミド並びにオレイン酸アミド等の高級脂肪酸アミド等が挙げられる。
【００６７】
また、剥離層は、イソプレンゴム、ブチルゴム及びニトリルゴム等のゴム類を含むことができる。剥離層がゴム類を含むことにより、剥離層の弾力性を向上させることができ、熱転写シートと被転写体との密着性を向上させることができる。
【００６８】
剥離層の厚みは、特に限定されず、例えば、０．１μｍ以上、５μｍ以下とすることができる。
【００６９】
剥離層の形成は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、剥離層形成用塗工液とし、これをロールコーター、リバースロールコーター、グラビアコーター、リバースグラビアコーター、バーコーター及びロッドコーター等の公知の手段により、基材上に塗布して塗膜を形成させ、次いでこれを乾燥させることにより形成できる。
【００７０】
（背面層）
一実施形態において、本発明の熱転写シートは、基材の転写層が設けられた面とは反対の面に、背面層を備える。熱転写シートが背面層を備えることにより、熱転写時の加熱によるスティッキングやシワ等の発生を防止できる。
【００７１】
一実施形態において、背面層は、バインダー樹脂を含む。バインダー樹脂としては、例えば、セルロース系樹脂、スチレン系樹脂、ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、シリコーン変性ウレタン系樹脂、シリコーン樹脂、フッ素変性ウレタン系樹脂及び（メタ）アクリル系樹脂等が挙げられる。
これらの中でも、シリコーン樹脂、具体的には、アクリル変性シリコーン樹脂がサーマルヘッドと背面層の焼き付き、カスの発生防止の観点から好ましい。
【００７２】
また、一実施形態において、背面層は、イソシアネート化合物等との併用により硬化する２液硬化型の樹脂をバインダー樹脂として含む。このような樹脂としては、ポリビニルアセタール系樹脂やポリビニルブチラール系樹脂等が挙げられる。
イソシアネート化合物としては、特に制限なく従来公知のイソシアネート化合物を使用できるが、その中でも、芳香族系イソシアネートのアダクト体を使用することが望ましい。芳香族系ポリイソシアネートとしては、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、又は、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｔｒａｎｓ−シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオフォスフェートが挙げられ、特に２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、又は、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物が好ましい。
【００７３】
一実施形態において、背面層は、無機又は有機の微粒子を含む。背面層が、このような微粒子を含むことにより、熱転写時の加熱によるスティッキングやシワ等の発生をより防止できる。
【００７４】
無機微粒子としては、例えば、タルク及びカオリン等の粘土鉱物、炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウム等の炭酸塩、水酸化アルミニウム及び水酸化マグネシウム等の水酸化物、硫酸カルシウム等の硫酸塩、シリカ等の酸化物、グラファイト、硝石、並びに窒化ホウ素等の無機微粒子が挙げられる。
有機微粒子としては、（メタ）アクリル系樹脂、テフロン（登録商標）樹脂、シリコーン系樹脂、ラウロイル系樹脂、フェノール系樹脂、アセタール系樹脂、スチレン系樹脂及びポリアミド系樹脂等からなる有機樹脂微粒子、又はこれらを架橋材と反応させた架橋樹脂微粒子等が挙げられる。
【００７５】
背面層の厚みは、０．０１μｍ以上、５μｍ以下であることが好ましく、０．０３μｍ以上、２μｍ以下であることがより好ましい。
【００７６】
背面層の形成は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、背面層形成用塗工液とし、これをロールコーター、リバースロールコーター、グラビアコーター、リバースグラビアコーター、バーコーター及びロッドコーター等の公知の手段により、基材上に塗布して塗膜を形成させ、次いでこれを乾燥させることにより形成できる。
【００７７】
（印画物の製造方法）
本発明による印画物の製造方法は、上記した熱転写シートと、被転写体とを重ね合わせ、熱転写シートの転写層が設けられた面とは反対の面から、加熱することにより、転写層を被転写体上に、転写する工程（以下、単に転写工程という。）と、
転写層が備える受容層上に、画像を形成する工程（以下、単に画像形成工程という。）と、
被転写体を加熱し、発泡層に含まれる発泡粒子を発泡させる工程（以下、単に発泡工程という。）と、を含むことを特徴とする。
以下、各工程について説明する。
【００７８】
（転写工程）
本発明による方法が含む転写工程により、被転写体上に、熱転写シートが備える転写層が転写される。
該転写工程において、熱転写シートは、転写層が設けられた面とは反対の面からサーマルヘッド等により加熱される。この時の加熱温度は、１４０℃未満であることがより好ましく、これにより、発泡層に含まれる発泡粒子の発泡を抑えることができ、転写後、受容層上に高品質の画像を形成できる。
【００７９】
被転写体は特に限定されることなく、樹脂フィルム製、天然繊維紙、コート紙等の紙製、ガラス製、金属製、木材製等を使用できる。また、これらの積層体を被転写体として、使用してもよい。
【００８０】
（画像形成工程）
本発明による方法は、被転写体上に転写させた受容層上に画像を形成する工程を含む。この時の加熱温度は、１４０℃未満であることがより好ましい。加熱温度を上記数値範囲内とすることにより、発泡層に含まれる発泡粒子の発泡を抑えることができ、受容層上に高品質の画像を形成できる。
【００８１】
画像の形成には、本発明による熱転写シートが染料層、着色層を備える場合は、該熱転写シートを使用してもよく、その他の熱転写シートを使用してもよい。
また、発泡工程の前に画像形成を行うことにより、受容層への染料の染着性を改善することがきでき、かすれや割れ等のない高品質の画像を形成できる。
【００８２】
（発泡工程）
本発明による方法は、画像形成後に、被転写体を加熱し、発泡層に含まれる発泡粒子を発泡させる工程を含む。この時の加熱温度は、１４０℃以上、２５０℃以下であることが好ましい。加熱温度を上記数値範囲内とすることにより、受容層上に形成された画像からの昇華性染料の再昇華を防止しつつ、発泡層に含まれる発泡粒子を良好に発泡でき、受容層に良好な凹凸感を付与できる。
【実施例】
【００８３】
次に、実施例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。以下、固形分の記載があるものについては、固形分に換算する前の配合を示している。
【００８４】
実施例１
厚さ５μｍのＰＥＴフィルムの一方の面に、下記組成の背面層形成用塗工液を塗布し、乾燥させることにより、厚さ１μｍの背面層を形成させた。
＜背面層形成用塗工液＞
・ポリビニルアセタール                                                ３６質量部
（積水化学工業（株）製、商品名：エスレック（登録商標）ＫＳ−１）
・イソシアネート化合物                                                ２５質量部
（ＤＩＣ（株）製、商品名：バーノック（登録商標）Ｄ７５０）
・シリコーン樹脂微粒子                                                  １質量部
（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社、商品名：トスパール（登録商標）２４０）
・ステアリルリン酸亜鉛                                                １０質量部
（堺化学工業（株）製、商品名：ＬＢＴ１８３０精製）
・ステアリン酸亜鉛                                                    １０質量部
（堺化学工業（株）製、商品名：ＳＺ−ＰＦ）
・ポリエチレンワックス                                                  ３質量部
（東洋アドレ（株）製、ポリワックス３０００）
・エトキシ化アルコール変性ワックス                                      ７質量部
（東洋アドレ（株）製、ユニトックス７５０）
・メチルエチルケトン（ＭＥＫ）                                      ２００質量部
・トルエン                                                          １００質量部
【００８５】
ＰＥＴフィルムの他方の面に、下記組成の受容層形成用塗工液を塗布し、乾燥させることにより、厚さ２μｍの受容層を形成させた。
＜受容層形成用塗工液＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                                      １７質量部
（日信化学工業（株）製、商品名：ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ、Ｔｇ：７６℃、Ｍｎ：１２，０００）
・エポキシ変性シリコーンオイル                                          ３質量部
（信越化学工業（株）製、商品名：ＫＰ−１８００Ｕ）
・ＭＥＫ                                                              ４０質量部
・トルエン                                                            ４０質量部
【００８６】
上記のようにして形成した受容層上に、下記組成の発泡層形成用塗工液を、乾燥後の塗工量が、１０μｍとなるように塗布し、乾燥させることにより、発泡層を形成させた。
＜発泡層形成用塗工液＞
・発泡粒子Ａ                                                          １５質量部
（松本油脂製薬（株）製、マツモトマイクロスフェアー（登録商標）ＦＮ−１００ＭＤ、発泡温度１７０℃、平均粒子径：２０μｍ）
・ポリエステル系樹脂                                                  ４０質量部
（東洋紡（株）製、商品名：バイロナール（登録商標）１２４５、固形分：３０％）
・水                                                                  ２０質量部
【００８７】
上記のようにして形成した発泡層上に、下記組成の接着層形成用塗工液を塗布し、乾燥させることにより、厚さ２μｍの接着層を形成させた。
＜接着層形成用塗工液＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                                      ２０質量部
（日信化学工業（株）製、商品名：ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ）
・ＭＥＫ                                                              ４０質量部
・トルエン                                                            ４０質量部
【００８８】
上記のようにして形成した受容層と面順次となるように、下記組成のプライマー層形成用塗工液を塗布し、乾燥させることにより、厚さ０．１μｍのプライマー層を形成させた。
＜プライマー層形成用塗工液＞
・ＰＶＰ                                                            １．５質量部
（アイエスピー・ジャパン（株）製、商品名：Ｋ−９０）
・アルミナゾル（固形分：１０％）                                      ３５質量部
・水                                                                  ３０質量部
・イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）                                ３３．５質量部
【００８９】
上記のようにして形成したプライマー層上に、下記組成のイエロー染料層形成用塗工液、マゼンタ染料層形成用塗工液及びシアン染料層形成用塗工液を塗布し、乾燥させることにより、厚さ０．３５μｍのイエロー染料層、マゼンタ染料層及びシアン染料層を形成させた。
＜イエロー染料層形成用塗工液＞
・ソルベントイエロー９３                                                ６質量部
・ポリビニルアセタール                                                  ５質量部
（積水化学工業（株）製、商品名：エスレック（登録商標）ＫＳ−５）
・ＭＥＫ                                                              ５０質量部
・トルエン                                                            ５０質量部
＜マゼンタ染料層形成用塗工液＞
・ディスパースレッド６０                                                ３質量部
・ディスパースバイオレット２６                                          ４質量部
・ポリビニルアセタール                                                  ５質量部
（積水化学工業（株）製、商品名：エスレック（登録商標）ＫＳ−５）
・ＭＥＫ                                                              ５０質量部
・トルエン                                                            ５０質量部
＜シアン染料層形成用塗工液＞
・ソルベントブルー６３                                                  ４質量部
・ディスパースブルー３５４                                              ４質量部
・ポリビニルアセタール                                                  ５質量部
（積水化学工業（株）製、商品名：エスレック（登録商標）ＫＳ−５）
・ＭＥＫ                                                              ５０質量部
・トルエン                                                            ５０質量部
【００９０】
実施例２
発泡層形成用塗工液に含まれる発泡粒子Ａを、発泡粒子Ｂ（松本油脂製薬（株）製、マツモトマイクロスフェアーＦＮ−１８０、発泡温度１７５℃、平均粒子径：３５μｍ）に変更した以外は、実施例１と同様にして、熱転写シートを作製した。
【００９１】
実施例３
受容層形成用塗工液に含まれる塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を、（メタ）アクリル系樹脂（三菱ケミカル（株）製、商品名：ダイヤナール（登録商標）ＢＲ−８３）に変更した以外は、実施例１と同様にして、熱転写シートを作製した。
【００９２】
比較例１
発泡層形成用塗工液に含まれる発泡粒子Ａを、発泡粒子Ｃ（松本油脂製薬（株）製、マツモトマイクロスフェアー（登録商標）ＦＮ−８０ＧＳ、発泡温度１３０℃、平均粒子径：６μｍ）に変更した以外は、実施例１と同様にして、熱転写シートを作製した。
【００９３】
比較例２
発泡層形成用塗工液に含まれる発泡粒子Ａを、発泡粒子Ｄ（松本油脂製薬（株）製、マツモトマイクロスフェアー（登録商標）Ｆ−３６、発泡温度１１５℃、平均粒子径：１０μｍ）に変更した以外は、実施例１と同様にして、熱転写シートを作製した。
【００９４】
比較例３
発泡層形成用塗工液に含まれる発泡粒子Ａを、発泡粒子Ｃに変更した以外は、実施例３と同様にして、熱転写シートを作製した。
【００９５】
＜＜印画適性評価試験＞＞
上記実施例１において得られた熱転写シート及び被転写体としてＰＶＣカードを用いて、被転写体上に、接着層、発泡層及び受容層を熱転写すると共に、該熱転写シートが備える染料層に含まれる昇華性染料を、被転写体に形成した受容層上に昇華させることで画像を形成し、印画物を得た。
なお、接着層、発泡層及び受容層の熱転写及び画像形成には、熱転写プリンタを下記条件にて使用した。
（熱転写条件）
・プリンタ：カードプリンタ
・印圧：２．２ｋｇ／ｉｎｃｈ
・印画速度：３ｍｓｅｃ．／ｌｉｎｅ
・サーマルヘッド解像度：３００ｄｐｉ
・印画エネルギー：０．２６ｍＪ／ｄｏｔ
【００９６】
次いで、印画物をオーブンの中に入れ、２００℃で５分間加熱した。発泡層に含まれる発泡粒子を完全に発泡させた。
【００９７】
上記のようにして形成させた画像を目視により観察し、下記評価基準に従いその印画適性を評価した。評価結果を表１にまとめた。
その他の実施例及び比較例において得られた熱転写シートについても同様の評価を行い、結果を表１にまとめた。
＜＜印画適正＞＞
（評価基準）
Ａ：発泡層を転写後、画像の形成時に発泡層が全く発泡せず、画像の形成を良好に行うことができた。
Ｂ：発泡層を転写後、画像の形成時に発泡層が発泡してしまい、形成した画像が割れてしまったが、実使用上問題ない程度であった。
ＮＧ：発泡層を転写後、画像形成時に発泡層が完全に発泡してしまい、画像を形成できなかった。
【００９８】
＜＜凹凸感評価試験＞＞
上記印画適性試験により得られた印画物の受容層側表面を目視により観察し、付与された凹凸感の程度を下記評価基準に従い評価した。評価結果を表１にまとめた。
（評価基準）
Ａ：受容層表面に良好な凹凸感が付与されており、意匠性の極めて高い印画物が得られた。
Ｂ：受容層表面に凹凸感が付与されており、意匠性の高い印画物が得られた。
Ｃ：受容層表面の凹凸感が多少付与されていた。
ＮＧ：受容層表面に凹凸感を観察できなかった。
【００９９】
【表１】
2019064108.tif 000003
【符号の説明】
【０１００】
１０：熱転写シート
１１：基材
１２：転写層
１３：受容層
１４：発泡層
１５：接着層
１６、１７、１８：染料層
１９：プライマー層
２０：着色層
２１：剥離層
２２：背面層
【図１】
2019064108.tif 000004
【図２】
2019064108.tif 000005
【図３】
2019064108.tif 000006