(57)【要約】      （修正有）【課題】コルゲート発生を抑制しつつ、圧縮物性に優れると共に、優れた表面状態を有するポリエチレン系樹脂押出発泡シートの提供。【解決手段】見掛け密度が１８ｋｇ／ｍ３以上９０ｋｇ／ｍ３以下であり平均厚みが５ｍｍ以上３０ｍｍ以下であるポリエチレン系樹脂押出発泡シートにおいて、押出発泡シート全体の見掛け密度に対する押出発泡シートの表面から中心に向かって平均厚みの１０％までの部分として定められる表層部の見掛け密度の比率が０．８以上１．２以下であり、押出発泡シートの最表面側に位置する気泡の水平方向の平均気泡径が１．５ｍｍ以下であると共に、押出発泡シート全体についての水平方向の平均気泡径に対する押出発泡シートの最表面側の気泡の水平方向の平均気泡径の比率が、０．８以上１．２以下であり、押出発泡シート全体について水平方向の平均気泡径に対し押出発泡シート全体についての厚み方向の平均気泡径の比が１．０以上である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエチレン系樹脂を基材樹脂とし、見掛け密度が１８ｋｇ／ｍ３以上９０ｋｇ／ｍ３以下であり平均厚みが５ｍｍ以上３０ｍｍ以下であるポリエチレン系樹脂押出発泡シートであって、
押出発泡シート全体の見掛け密度に対する、押出発泡シートの表面から厚み方向中心に向かって平均厚みの１０％までの部分として定められる表層部の見掛け密度の比率が、０．８以上１．２以下であり、
押出発泡シートの最表面側に位置する気泡の水平方向の平均気泡径が１．５ｍｍ以下であると共に、押出発泡シート全体についての水平方向の平均気泡径に対する押出発泡シートの最表面側に位置する気泡の水平方向の平均気泡径の比率が０．８以上１．２以下であり、
押出発泡シート全体についての水平方向の平均気泡径に対する押出発泡シート全体についての厚み方向の平均気泡径の比が１．０以上であることを特徴とする、ポリエチレン系樹脂押出発泡シート。
【請求項２】
前記押出発泡シートが、ポリエチレン系樹脂発泡芯層と、該ポリエチレン系樹脂発泡芯層の両面に共押出により積層接着されたポリエチレン系樹脂発泡表面層とを有することを特徴とする、請求項１に記載のポリエチレン系樹脂押出発泡シート。
【請求項３】
前記発泡芯層に対する、片面あたりの前記発泡表面層の比が、質量比で０．１以上０．５以下であることを特徴とする、請求項２に記載のポリエチレン系樹脂押出発泡シート。
【請求項４】
前記押出発泡シート全体についての水平方向の平均気泡径が、１．５ｍｍ以下であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載のポリエチレン系樹脂押出発泡シート。
【請求項５】
前記押出発泡シートの押出方向に沿った任意の位置において、押出方向と直交する幅方向に引いた直線に沿って、１ｃｍおきに押出発泡シートの厚みを測定したときに、周期的な厚みの厚薄が認められないか、又は厚み厚薄が認められる場合に、厚み厚薄の１周期内における厚みの最大値を最小値で除した値が、いずれも１．０７以下であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載のポリエチレン系樹脂押出発泡シート。
【請求項６】
前記押出発泡シートの独立気泡率が、８０％以上であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載のポリエチレン系樹脂押出発泡シート。
【請求項７】
前記押出発泡シートの表面粗さＲａが、８０μｍ以下であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載のポリエチレン系樹脂押出発泡シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエチレン系樹脂押出発泡シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエチレン系樹脂押出発泡シート（以下、単に押出発泡シートと呼ぶことがある）は、例えば、物品のトラック輸送時において物品間やコンテナと物品との間に介在させて使用される緩衝材など、様々な用途で使用される。押出発泡シートは、必要に応じて様々な厚みを有するものが使用される。厚みの大きな緩衝材等が要請される場合、押出発泡シートを複数積層した積層発泡シートが汎用されている。
【０００３】
積層発泡シートを構成する個々のポリエチレン系樹脂押出発泡シートを製造する方法としては、押出機内でポリエチレン系樹脂を溶融して溶融樹脂を形成し、その溶融樹脂に発泡剤を圧入し且つ混練して発泡性樹脂溶融物を形成し、発泡性樹脂溶融物を押出機内から大気中に押出して発泡させてポリエチレン系樹脂押出発泡シートを製造する方法（押出発泡法と呼ぶことがある）が挙げられる。
【０００４】
押出発泡法でポリエチレン系樹脂押出発泡シートを得ようとする場合、得られる押出発泡シートの厚みにムラ（コルゲートと呼ぶことがある）が生じることがある。なお、コルゲートとは、一般に、押出発泡シートの押出方向に対して直交する方向（押出発泡シートの幅方向）に沿って、押出発泡シートの厚みが厚くなる箇所と薄くなる箇所とが交互におおよそ一定の間隔で表れる、いわゆる押出発泡シートの厚みの厚薄形成現象である。
【０００５】
コルゲートは、例えば、ポリエチレン系樹脂押出発泡シート内に形成される気泡の大きさを大きくする（気泡径を大きくする）ことで抑制することができる。しかしながら、気泡径を大きくすると、ポリエチレン系樹脂押出発泡シートの表面状態（外観）が悪化するという問題がある。
【０００６】
そこで、ポリエチレン系樹脂発泡シートとして、ポリエチレン系樹脂を用いた発泡体で構成される芯層に、芯層よりも発泡倍率が低く芯層の平均気泡径よりも小さな平均気泡径を有する表面層が積層された、積層構造を有するポリエチレン系樹脂発泡体が提案されている（例えば、特許文献１）。
【０００７】
しかしながら、特許文献１に提案されるポリエチレン系樹脂発泡体は、芯層の見掛け密度が表面層の見掛け密度に対して小さいため、ポリエチレン系樹脂発泡体の圧縮強度が低下するおそれがあった。
【０００８】
そこでポリエチレン系樹脂発泡シートの圧縮物性の低下を抑制しながらコルゲートを抑制する方法として、押出発泡法に適用されるダイとして環状ダイを採用してポリエチレン系樹脂発泡シートを形成する方法が提案されている（例えば、特許文献２）。この方法では、環状ダイからポリエチレン系樹脂を押出して筒状に単層の発泡成形体が形成される。そして、この筒状の発泡成形体を切り開くことでポリエチレン系樹脂発泡シートが得られる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００１−３４７６１９号公報
【特許文献２】特開２００３−１６５８５８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかしながら、昨今においては、特許文献２で得られるポリエチレン系樹脂発泡成形体に対して、コルゲートを抑制しつつ、圧縮強度を向上させると共に、その表面状態を向上させることが要請されてきている。
【００１１】
本発明は、コルゲートの発生を抑制しつつ、圧縮物性に優れると共に、優れた表面状態を有するポリエチレン系樹脂押出発泡シートを得ることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、（１）ポリエチレン系樹脂を基材樹脂とし、見掛け密度が１８ｋｇ／ｍ３以上９０ｋｇ／ｍ３以下であり平均厚みが５ｍｍ以上３０ｍｍ以下であるポリエチレン系樹脂押出発泡シートであって、
押出発泡シート全体の見掛け密度に対する、押出発泡シートの表面から厚み方向中心に向かって平均厚みの１０％までの部分として定められる表層部の見掛け密度の比率が、０．８以上１．２以下であり、
押出発泡シートの最表面側に位置する気泡の水平方向の平均気泡径が１．５ｍｍ以下であると共に、押出発泡シート全体についての水平方向の平均気泡径に対する押出発泡シートの最表面側に位置する気泡の水平方向の平均気泡径の比率が０．８以上１．２以下であり、
押出発泡シート全体についての水平方向の平均気泡径に対する押出発泡シート全体についての厚み方向の平均気泡径の比が１．０以上であることを特徴とする、ポリエチレン系樹脂押出発泡シート、
（２）前記押出発泡シートが、ポリエチレン系樹脂発泡芯層と、該ポリエチレン系樹脂発泡芯層の両面に共押出により積層接着されたポリエチレン系樹脂発泡表面層とを有することを特徴とする、上記（１）に記載のポリエチレン系樹脂押出発泡シート、
（３）前記発泡芯層に対する、片面あたりの前記発泡表面層の比が、質量比で０．１以上０．５以下であることを特徴とする、上記（２）に記載のポリエチレン系樹脂押出発泡シート、
（４）前記押出発泡シート全体についての水平方向の平均気泡径が、１．５ｍｍ以下であることを特徴とする、上記（１）〜（３）のいずれか一項に記載のポリエチレン系樹脂押出発泡シート、
（５）前記押出発泡シートの押出方向に沿った任意の位置において、押出方向と直交する幅方向に引いた直線に沿って、１ｃｍおきに押出発泡シートの厚みを測定したときに、周期的な厚みの厚薄が認められないか、又は厚み厚薄が認められる場合に、厚み厚薄の１周期内における厚みの最大値を最小値で除した値が、いずれも１．０７以下であることを特徴とする、上記（１）〜（４）のいずれか一項に記載のポリエチレン系樹脂押出発泡シート、
（６）前記押出発泡シートの独立気泡率が、８０％以上であることを特徴とする、上記（１）〜（５）のいずれか一項に記載のポリエチレン系樹脂押出発泡シート、
（７）前記押出発泡シートの表面粗さＲａが、８０μｍ以下であることを特徴とする、上記（１）〜（６）のいずれか一項に記載のポリエチレン系樹脂押出発泡シート、を要旨とする。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、コルゲートの発生を抑制しつつ、圧縮物性に優れると共に、優れた表面状態を有するポリエチレン系樹脂押出発泡シートを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】図１は、ポリエチレン系樹脂押出発泡シートの実施例の一つを示す概略断面図である。
【図２】図２は、ポリエチレン系樹脂押出発泡シートの実施例の一つを示す概略断面図である。
【図３】図３は、ポリエチレン系樹脂押出発泡シートが共押出法にて製造される場合における、共押出法を実施するための共押出装置の実施例の一つを模式的に説明するための図である。
【図４】図４は、発泡体のコルゲートを模式的に説明するための図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明は、ポリエチレン系樹脂押出発泡シートである。
【００１６】
［押出発泡シート１］
図１、図２に例示されるように、ポリエチレン系樹脂押出発泡シート１には、表層部２０と芯層部３０が形成されている。以下、押出発泡シート１の例を参照しつつ本発明について説明する。
【００１７】
（押出発泡シート１の基材樹脂）
押出発泡シート１は、ポリエチレン系樹脂発泡体から構成される。ポリエチレン系樹脂発泡体を形成する基材樹脂は、ポリエチレン系樹脂である。ポリエチレン系樹脂としては、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体のようなエチレンとコモノマーとの共重合体でエチレン成分が５０モル％を超えるもの、更にそれら２種以上の混合物等が挙げられる。
【００１８】
なお、一般に、低密度ポリエチレンとは、長鎖分岐構造を有する密度が９１０ｋｇ／ｍ３以上９３０ｋｇ／ｍ３未満のポリエチレン系樹脂をいい、直鎖状低密度ポリエチレンとは、エチレンと炭素数４から８のα−オレフィンとの共重合体であって実質的に分子鎖が線状である密度が９１０ｋｇ／ｍ３以上９３０ｋｇ／ｍ３未満のポリエチレン系樹脂をいい、高密度ポリエチレンとは、密度が９３０ｋｇ／ｍ３以上のポリエチレン系樹脂をいう。これらの中でも、緩衝性と圧縮強度とのバランスに優れる観点から、密度が９１０ｋｇ／ｍ３以上９３０ｋｇ／ｍ３未満のポリエチレン系樹脂を用いることが好ましい。
【００１９】
（押出発泡シート１の厚み）
押出発泡シート１は、厚みが５ｍｍ以上３０ｍｍ以下である。押出発泡シート１の厚みが５ｍｍ以上３０ｍｍ以下であることで、安定して押出発泡を行うことができ、良好な押出発泡シートを得ることができる。このような効果を向上させる観点からは、押出発泡シート１の厚みは１０ｍｍ以上２５ｍｍ以下が好ましい。なお、ここにいう押出発泡シート１の厚みは、押出発泡シート１の全厚みであり、且つ、平均厚みである。
【００２０】
（厚みの特定方法）
押出発泡シート１の厚み（ｍｍ）は次に例示するようにして特定することができる。ここに、押出発泡シート１の厚み（ｍｍ）は、押出発泡シート１の平均厚みを示す。押出発泡シート１の平均厚みは、押出発泡シート１の幅方向にわたって、その厚みを等間隔に３０点測定し、これらの算術平均値を算出する。この測定を押出発泡シート１の５箇所に対して行い、これらの算術平均値を平均厚みとする。
【００２１】
（押出発泡シート１全体の見掛け密度）
押出発泡シート１は、その全体の見掛け密度が１８ｋｇ／ｍ３以上９０ｋｇ／ｍ３以下である。押出発泡シート１全体の見掛け密度を前記範囲とすることで、軽量性と圧縮物性等の機械的物性のバランスに優れる押出発泡シートを得ることができる。この効果をより向上させる観点からは、押出発泡シート１は、全体の見掛け密度が１８ｋｇ／ｍ３以上６０ｋｇ／ｍ３以下であることが好ましく、２０ｋｇ／ｍ３以上４５ｋｇ／ｍ３以下であることがより好ましい。
【００２２】
（見掛け密度の比率）
押出発泡シート１は、その押出発泡シート１全体の見掛け密度に対する、押出発泡シート１の表面から厚み方向中心に向かって押出発泡シート１全体の平均厚みの１０％までの部分として定められる表層部２０の見掛け密度の比率が、０．８以上１．２以下となるように構成されている。押出発泡シート１全体の見掛け密度に対する表層部２０の見掛け密度の比率が、大きすぎるまたは小さすぎると、発泡体の中央部（芯層部）と表層部との物性差が大きくなり、押出発泡シートの圧縮強度が低下するおそれがある。なお、芯層部３０は、発泡体の厚み方向中央部分であり、表層部に挟まれる部分である。
【００２３】
なお、押出発泡シート１が、後述する共押出により、発泡芯層と発泡表面層とを有する積層発泡シートで構成されている場合、発泡表面層と発泡芯層との境界付近での座屈が生じやすくなり、圧縮物性が低下しやすくなる傾向がある。しかしながら、押出発泡シート１は、前記見掛け密度の比率を前記範囲とすることで良好な圧縮物性を有する押出発泡シートとすることができる。また、こうした効果を向上させる観点からは、押出発泡シート全体の見掛け密度に対する表層部の見掛け密度の比率は、０．９以上１．１以下であることが好ましい。
【００２４】
（押出発泡シート１全体の見掛け密度の特定）
押出発泡シート１全体の見掛け密度（ｋｇ／ｍ３）は、押出発泡シート１から所定寸法の試験片を切出し、試験片の質量を試験片の体積で割り算し、［ｋｇ／ｍ３］に単位換算することにより求めることができる。
【００２５】
（表層部２０の見掛け密度の特定）
押出発泡シート１の表層部２０の見掛け密度は、押出発泡シート１の表面から押出発泡シートの平均厚みの１０％の深さの位置までの厚みを有する所定寸法の試験片を、押出発泡シート１から切出し、試験片の質量を試験片の体積で割り算し、［ｋｇ／ｍ３］に単位換算することにより求めることができる。
【００２６】
（最表面側に位置する気泡の水平方向の平均気泡径、水平方向の平均気泡径の比率）
また、押出発泡シート１においては、押出発泡シート１の最表面側に位置する気泡の水平方向の平均気泡径が１．５ｍｍ以下であると共に、押出発泡シート全体についての水平方向の平均気泡径に対する押出発泡シートの最表面側に位置する気泡の水平方向の平均気泡径の比率（水平方向の平均気泡径の比率）が、０．８以上１．２以下である。
【００２７】
押出発泡シート１の最表面側に位置する気泡の水平方向の平均気泡径が大きすぎると、表層部２０の気泡径が大きくなり、押出発泡シート１の表面平滑性が低下するおそれがある。また、押出発泡シート１全体についての水平方向の平均気泡径に対する押出発泡シート１の最表面側に位置する気泡の水平方向の平均気泡径の比率が、大きすぎるまたは小さすぎると、発泡体の中央部（芯層部３０）と表層部２０との物性差が大きくなり、押出発泡シート１の圧縮強度が低下するおそれがある。かかる観点から、押出発泡シート１の最表面側に位置する気泡の水平方向の平均気泡径は、１．４ｍｍ以下であることが好ましく、１．３ｍｍ以下であることがより好ましく、１．２ｍｍ以下であることがさらに好ましい。コルゲートの発生をより安定して抑制する観点から、押出発泡シート１の最表面側に位置する気泡の水平方向の平均気泡径の下限は、概ね０．６ｍｍであることが好ましく、０．８ｍｍであることがより好ましい。
【００２８】
押出発泡シート全体についての水平方向の平均気泡径に対する押出発泡シートの最表面側に位置する気泡の水平方向の平均気泡径の比率は、０．９以上１．１以下であることが好ましい。
【００２９】
特に、押出発泡シート１が、後述する共押出により発泡芯層と発泡表面層との積層構造を有する積層シートで形成される場合おいて、最表面側に位置する気泡の水平方向の平均気泡径、水平方向の平均気泡径の比率を上記範囲とすることで、表面平滑性、圧縮物性が良好な押出発泡シートとすることができる。
【００３０】
なお、本明細書において、押出発泡シート１の最表面側に位置する気泡とは、押出発泡シート１の表面との間に他の気泡を介在させていない状態で形成されている気泡を示すものとする。
【００３１】
（押出発泡シート全体についての気泡の水平方向の平均気泡径）
また、表面平滑性と圧縮物性とを両立させる観点から、押出発泡シート全体についての水平方向の平均気泡径は、１．５ｍｍ以下であることが好ましく、１．４ｍｍ以下であることがより好ましく、１．３ｍｍ以下であることがさらに好ましく、１．２ｍｍ以下であることが特に好ましい。なお、押出発泡シート全体についての水平方向の平均気泡径の下限は、概ね０．６ｍｍであることが好ましく、０．８ｍｍであることがより好ましい。
【００３２】
また、押出発泡シート１に関して、水平方向とは、押出発泡シート１の厚み方向に沿った方向に法線を有する平面に対して平行な方向であるものとする。なお、押出発泡シート１の水平方向には、押出発泡シート１の押出方向及び幅方向のいずれについても含まれる。そして、水平方向の平均気泡径の好ましい範囲は、押出方向の平均気泡径の好ましい範囲であるとともに、幅方向の平均気泡径の好ましい範囲にも対応する。
【００３３】
なお、圧縮物性と表面平滑性とのバランスをより良好にする観点から、押出発泡シート全体についての幅方向の平均気泡径に対する、押出発泡シート全体についての押出方向の平均気泡径の比は、概ね０．７以上１．１以下であることが好ましい。
【００３４】
また、押出発泡シート１において、押出方向とは、押出発泡シート１の原料となる基材樹脂を含む発泡性樹脂溶融物を押出機から押出する際における発泡性樹脂溶融物の押出方向に一致しており、幅方向は、押出発泡シート１の厚み方向及び押出方向に対して垂直に交差する方向である。
【００３５】
（気泡の水平方向の平均気泡径と気泡の厚み方向の平均気泡径との比率）
押出発泡シート１においては、押出発泡シート１全体についての水平方向の平均気泡径に対する押出発泡シート１全体についての厚み方向の平均気泡径の比が１．０以上である。水平方向の平均気泡径に対する厚み方向の平均気泡径の比が小さすぎると、気泡が扁平形状（水平方向に長い気泡形状）となり、押出発泡シート１の圧縮強度や表面平滑性が低下するおそれがあると共に、コルゲートが発生するおそれがある。上記観点からは、押出発泡シート１は、押出発泡シート１全体についての水平方向の平均気泡径に対する厚み方向の平均気泡径の比が１．１以上であることがより好ましい。
【００３６】
（最表面側に位置する気泡の水平方向の平均気泡径と最表面側に位置する気泡の厚み方向の平均気泡径の比率）
押出発泡シート１においては、押出発泡シート１の最表面側に位置する気泡の水平方向の平均気泡径に対する押出発泡シート１の最表面側に位置する気泡の厚み方向の平均気泡径の比率に関する好ましい範囲は、次のとおりである。すなわち、押出発泡シート１の表面平滑性をより高めることができる観点から、最表面側に位置する気泡の水平方向の平均気泡径に対する最表面側に位置する気泡の厚み方向の平均気泡径の比が１．０以上であることが好ましい。
【００３７】
（押出発泡シート１全体についての気泡の水平方向の平均気泡径の特定）
押出発泡シート１全体についての気泡の水平方向の平均気泡径（ｍｍ）は、例えば次に示すように特定することができる。まず、押出発泡シート１の押出方向に沿った切断面（押出方向垂直断面）及び押出発泡シート１の押出方向に沿った方向に法線ベクトルを有するような切断面（幅方向垂直断面）を、顕微鏡等にて拡大し拡大画像を得る。そして、拡大画像上に認められる全ての気泡に対して、各気泡の押出方向あるいは幅方向の気泡径を計測する。なお、気泡の押出方向の気泡径をＭＤ（Ｍａｃｈｉｎｅ  Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）断面水平フェレ径、気泡の幅方向の気泡径をＴＤ（Ｔｒａｎｓｖｅｒｓｅ  Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）断面水平フェレ径と呼ぶことがある。
【００３８】
押出発泡シート１を切断する位置を無作為に各５か所選択して各位置で切断面を特定し、上記した気泡径の計測方法を適用して、各垂直断面における水平フェレ径を計測する。５か所の垂直断面における、ＭＤ断面水平フェレ径の算術平均値及びＴＤ断面水平フェレ径の算術平均値を算出し、これらの算術平均値の相乗平均を、気泡の水平方向の平均気泡径とする。
【００３９】
（最表面側に位置する気泡の水平方向の平均気泡径の特定）
押出発泡シート１の最表面側に位置する気泡の水平方向の平均気泡径（ｍｍ）については、次に示すように特定することができる。まず、押出発泡シート１の押出方向に沿った切断面（押出方向垂直断面）及び押出発泡シート１の押出方向に沿った方向に法線ベクトルを有するような切断面（幅方向垂直断面）を、顕微鏡等にて拡大し拡大画像を得る。そして、拡大画像上に認められる、押出発泡シート１の最表面側に位置する気泡全てに対して、各気泡の押出方向あるいは幅方向の気泡径（ＭＤ断面水平フェレ径、ＴＤ断面水平フェレ径）を計測する。
【００４０】
押出発泡シート１を切断する位置を無作為に各１０か所選択して各位置で切断面を特定し、上記した気泡径の計測方法を適用して、各垂直断面における水平フェレ径を計測する。１０か所の垂直断面における、ＭＤ断面水平フェレ径の算術平均値及びＴＤ断面水平フェレ径の算術平均値を算出し、これらの算術平均値の相乗平均を、最表面側に位置する気泡の水平方向の平均気泡径とする。
【００４１】
（押出発泡シート１全体についての気泡の厚み方向の平均気泡径の特定）
押出発泡シート１全体についての気泡の厚み方向の平均気泡径（ｍｍ）は、例えば次に示すように特定することができる。まず、押出発泡シート１の押出方向に沿った切断面（押出方向垂直断面）及び押出発泡シート１の押出方向に沿った方向に法線ベクトルを有するような切断面（幅方向垂直断面）を、顕微鏡等にて拡大し拡大画像を得る。拡大画像上に認められる全ての気泡に対して、押出方向垂直断面あるいは幅方向垂直断面における各気泡の厚み方向の気泡径（ＭＤ断面垂直フェレ径、ＴＤ断面垂直フェレ径）を計測する。
【００４２】
押出発泡シート１を切断する位置を無作為に各５か所選択して各位置で切断面を特定し、上記した気泡径の計測方法を適用して、各垂直断面における垂直フェレ径（ＭＤ断面垂直フェレ径及びＴＤ断面垂直フェレ径）を計測する。さらに、５か所の垂直断面におけるＭＤ断面垂直フェレ径の算術平均値及びＴＤ断面垂直フェレ径の算術平均値が算出される。そして、ＭＤ断面垂直フェレ径の算術平均値とＴＤ断面垂直フェレ径の算術平均値との相乗平均を、押出発泡シート１全体についての気泡の厚み方向の平均気泡径とする。
【００４３】
（最表面側に位置する気泡の厚み方向の平均気泡径の特定）
拡大画像上に認められる最表面側に位置する気泡に対して、気泡の厚み方向の気泡径（ＭＤ断面垂直フェレ径、ＴＤ断面垂直フェレ径）を計測するほかは、押出発泡シート１全体についての気泡の厚み方向の平均気泡径の特定方法と同様の方法を実施する。これにより、最表面側に位置する気泡について、ＭＤ断面垂直フェレ径の算術平均値とＴＤ断面垂直フェレ径の算術平均値を特定することができ、また、最表面側に位置する気泡の厚み方向の平均気泡径の特定を実施することができる。
【００４４】
図１に示すように、押出発泡シート１（１ａ）は、単一種の樹脂組成物に基づき形成された非積層（単層）状態の単層シートから構成されてよい。また、押出発泡シート１は、それぞれ別途調製された複数の樹脂組成物それぞれに基づき形成された層を積層した積層構造（例えば、２層構造や３層構造）を有する積層シートから構成されていてもよい。本発明においては、図２に示すように、押出発泡シートが、第１のポリエチレン系樹脂発泡層からなる発泡芯層と、その発泡芯層の両面に積層接着された第２のポリエチレン系樹脂発泡層からなる発泡表面層とを有する３層構造の押出発泡シート１ｂで構成されていることが好ましい。なお、押出発泡シート１が積層シートから構成されている場合、図２に示す押出発泡シート１ｂの例では、発泡芯層と芯層部、発泡表面層と表層部がそれぞれ一致しているが、押出発泡シート１はこれに限定されない。すなわち、押出発泡シート１には、発泡芯層と芯層部が一致していない場合が含まれてよく、また、発泡表面層と表層部が一致していない場合も含まれてよい。
【００４５】
特に、後述する共押出法により、上記３層構造の押出発泡シート１ｂを形成することで、押出発泡シート１全体の見掛け密度と表層部の見掛け密度との比、押出発泡シート１の最表面側に位置する気泡の水平方向の平均気泡径、押出発泡シート１全体の水平方向の平均気泡径に対する押出発泡シート１の最表面側に位置する気泡の水平方向の平均気泡径の比、押出発泡シート１全体の水平方向の平均気泡径に対する押出発泡シート１全体の厚み方向の平均気泡径の比率を満たす押出発泡シート１を安定して得ることができる。
【００４６】
なお、押出発泡シート１ｂ等の積層構造を有する押出発泡シートにおいても、前記した方法と同様な方法で、表層部の見掛け密度や、平均気泡径を測定することができる。
【００４７】
また、押出発泡シート１ｂにおいては、押出発泡シート１ｂの両面ともに、押出発泡シート１ａを用いて説明した「押出発泡シート全体の見掛け密度に対する表層部の見掛け密度の比率」が好ましい。また、押出発泡シート１ｂの両面ともに、押出発泡シート１ａを用いて説明した「押出発泡シートの最表面側に位置する気泡の水平方向の平均気泡径」を満たすことが好ましい。さらに、押出発泡シート１ｂの両面ともに、押出発泡シート１ａを用いて説明した「押出発泡シート全体についての水平方向の平均気泡径に対する押出発泡シートの最表面側に位置する気泡の水平方向の平均気泡径の比率」を満たすことが好ましい。
【００４８】
共押出により３層構造の押出発泡シートを製造する場合、圧縮物性に優れると共に表面平滑性の良好な押出発泡シートを安定して得る観点から、発泡芯層に対する、片面あたりの発泡表面層の比が、質量比で０．１以上０．５以下であることが好ましく、より好ましくは０．１以上０．４以下であり、さらに好ましくは０．１以上０．３以下である。
なお、発泡芯層と、片面あたりの発泡表面層との質量比は、押出時における各層の吐出量の比から求めることができる。また、それぞれの発泡表面層が、上記質量比の関係を満たすことが好ましい。
【００４９】
また、３層構造の押出発泡シート１ｂにおいては、発泡表面層と発泡芯層とを形成する基材樹脂は、互いに異なる種類であってもよいし、同じ種類であってもよい。
【００５０】
（独立気泡率）
押出発泡シート１は、独立気泡率が８０％以上であることが好ましい。独立気泡率が８０％以上であることで、圧縮強度（緩衝性）及び表面平滑性により優れる押出発泡シート１を得ることができるという効果が得られる。こうした効果を向上させる観点からは、押出発泡シート１の独立気泡率は、８２％以上であることがより好ましく、８５％以上であることが更に好ましい。なお、押出発泡シート１の独立気泡率は、押出発泡シート１全体についての独立気泡率を示すものとする。また、独立気泡率の上限は、概ね９５％である。
【００５１】
（独立気泡率（％）の特定）
押出発泡シート１の独立気泡率は、例えば次のようにして特定することができる。押出発泡シート１から試験片を切り出し、ＡＳＴＭ−Ｄ２８５６−７０の手順Ｃに準拠して試験片の真の体積Ｖｘを測定し、下記式（１）により独立気泡率Ｓ（％）を算出する。測定装置としては、例えば、東芝ベックマン株式会社の空気比較式比重計９３０型等を使用することができる。
【００５２】
【数１】
2019171701.tif 000003
【００５３】
ただし、上記式（１）中、Ｖｘは、上記測定により求められるカットサンプルの真の体積（ｃｍ３）（試験片を構成する樹脂組成物の体積と、試験片の独立気泡部分の気泡全体積との和に相当する。）、Ｖａは、試験片の外形寸法から算出された試験片の見掛け上の体積（ｃｍ３）、Ｗは、試験片の全重量（ｇ）、ρは、押出発泡シートを構成する樹脂組成物の密度（ｇ／ｃｍ３）を示す。なお、独立気泡率は、見掛け体積が概ね２０ｃｍ３以上３０ｃｍ３以下となるように発泡シートから切り出した、発泡シート厚みの試験片を用いて測定する。また、押出発泡シートから上記見掛け体積の試験片を切り出せない場合には、発泡シート厚みの試験片を複数枚重ねることで見掛け体積が概ね２０ｃｍ３以上３０ｃｍ３以下となるように調整して測定を行ってもよい。
【００５４】
（表面粗さ）
押出発泡シート１は、その表面粗さ（算術平均粗さＲａ）が８０μｍ以下であることが好ましい。表面粗さが８０μｍ以下であることで、より表面平滑性に優れる押出発泡シートを得ることができるようになる。こうした効果をより向上させる観点からは、押出発泡シート１の表面粗さは、７０μｍ以下であることがより好ましく、６０μｍ以下であることが更に好ましい。なお、表面粗さの下限は、概ね１５μｍである。
【００５５】
（表面粗さの特定）
押出発泡シート１の表面粗さ（算術平均粗さＲａ）は、例えば、ＪＩＳ  Ｂ０６０１−２００１に基づき測定される。測定装置としては、例えば、株式会社小坂研究所製、表面粗さ測定機Ｓｕｒｆｃｏｄｅｒ（型式：ＳＥ１７００α）を用いることができる。
【００５６】
（周期的な厚みの厚薄）
押出発泡シート１の押出方向に沿った任意の位置において、押出方向と直交する幅方向に引いた直線に沿って、１ｃｍおきに押出発泡シート１の厚みを測定したときに、周期的な厚みの厚薄が認められないか、または厚み厚薄が認められる場合に、厚み厚薄の１周期内における厚みの最大値を最小値で除した値が、いずれの周期部分においても１．０７以下であることが好ましい。なお、周期的に厚みが異なる部分が存在したとき、周期的な厚みの厚薄が認められると判断できる。周期的な厚みの厚薄が認められた場合には、厚みの厚薄の１周期内における厚みの最大値を最小値で除した値を求める。
【００５７】
なお、押出発泡シート１の押出方向と直交する幅方向に引いた直線に沿って押出発泡シート１の厚み厚薄が認められた場合において、押出発泡シート１のうち、押出発泡シート１の押出方向と直交する幅方向に引いた直線に沿った厚み厚薄の１周期にあたる部分を周期部分と呼ぶ。周期部分としては、例えば、図４を用いて後述する第１の周期Ｒ１で特定される部分、第２の周期Ｒ２で特定される部分を挙げることができる。
【００５８】
ここで、「周期的な厚みの厚薄」とは、押出方向と直交する幅方向において、厚みが厚い箇所と厚みが薄い箇所とが交互に且つほぼ一定の間隔（通常は２ｃｍから７ｃｍ程度の間隔）で現れる厚みの厚薄のことを意味する。この「周期的な厚みの厚薄」は一般に「コルゲート」と呼ばれているものである。
【００５９】
一般に、押出発泡シート１のように見掛け密度が小さく且つ厚みの厚いポリエチレン系樹脂発泡体は、柔軟性に特に優れるものであるが、それを押出発泡により製造しようとするとコルゲートが現れ易い。コルゲートは発泡体全体の波打ち現象や、気泡の大小による帯状の縞模様として現れる。コルゲートは見掛け密度が小さくなるほど、また厚みが厚くなるほど、また気泡径が小さくなるほど顕著に表れる傾向がある。
【００６０】
厚みの厚薄の１周期内における厚みの最大値を最小値で除した除算値が１．０７以下ということは、コルゲートを実質的に無視できることを意味する。さらに確実にコルゲートの影響を小さくする為に、前記除算値は、１．０５以下であることが望ましい。
【００６１】
（周期的な厚みの厚薄の測定方法）
厚みの厚薄の１周期内の厚みの最大値を最小値で除した値の特定方法について、図４を参照して説明する。図４はコルゲートが発生した発泡体１００における、発泡体１００の押出方向と直交する幅方向の垂直断面を模式的に示すものである。発泡体１００の幅方向に周期的に現われる厚み厚薄は、厚みの山と谷が交互にほぼ一定の間隔で現れる。
【００６２】
図４に示すように、発泡体１００の一方の端縁部１０１に最も近い位置にある山の頂点Ｐ１における厚みをＴ１、この山の隣の山の頂点Ｐ２における厚みをＴ２とし、Ｐ１からＰ２までの距離を厚みの厚薄の「第１の周期」（図４中、矢印Ｒ１で示す）とする。厚みＴ１及び厚みＴ２を比較して、大きい方を第１の周期の厚みの最大値とする。
【００６３】
次に、「第１の周期」内で最も厚みの薄い谷部Ｖ１の厚みｔ１を測定する。さらに山の頂点Ｐ２と、この山の更に隣の山の頂点Ｐ３までを「第２の周期」（図４中、矢印Ｒ２で示す）とし、Ｐ３における厚みＴ３と第２の周期内で最も厚みの薄い谷部Ｖ２の厚みｔ２（厚みの最小値）を測定する。以後同様に「第３の周期」、「第４の周期」・・・・等、周期的な厚みの厚薄の周期の全てについて同様の測定を行う。
【００６４】
こうして、各周期で厚みの最大値を最小値で除した値を求める。即ち、第１の周期ではＴ１  、Ｔ２のいずれか大きい方をｔ１で除した値を求め、第２の周期ではＴ２とＴ３のいずれか大きい方をｔ２で除した値を求める。このように全ての周期において、２つの山の頂点における厚みの大きい方の値を、厚みの最も薄い谷部の厚みで除した値を求めるのである。
【００６５】
なお、発泡体について上述したような厚みの厚薄の１周期内の厚みの最大値を最小値で除した値の特定方法を実施した際に、その発泡体に周期的な厚みの厚薄が認められない場合、すなわち厚みの厚薄の１周期内における厚みの最大値と最小値が認められない場合とは、厚み厚薄の測定対象物である発泡体には「コルゲート」の存在が認められないことを意味する。また、厚みの厚薄の１周期内における厚みの最大値を最小値で除した値が、全ての周期においていずれも１．０７以下である場合とは、発泡体のコルゲートは実質的に無視できる程度であり、発泡体はコルゲートの存在が実質的に認められない状態にあるということを示す。
【００６６】
本発明の押出発泡シートは、例えば２枚以上１０枚以下程度の枚数の押出発泡シートを積層接着してなる積層体の状態として利用されてよい。このような積層体は、厚みが厚く、表面性、厚みの均一性、緩衝性が良好であるため、厚物の緩衝材等として好適に用いることができる。
【００６７】
［押出発泡シート１の製造］
押出発泡シートは、例えば次に示すように押出発泡法を用いて製造することができる。まず、押出機に基材樹脂となるポリエチレン系樹脂を供給するとともに気泡調整剤を供給し、押出機内で基材樹脂を溶融混練して溶融混練物となし、さらに押出機内に発泡剤を圧入して溶融混練物をさらに混練することで発泡性溶融物を調製する。そして、押出機の下流側の先端位置に取り付けられたダイから発泡性溶融物を押出すことで押出発泡体を形成する。ダイとして環状ダイ（サーキュラーダイ）を用いる場合、筒状発泡体が形成され、この筒状発泡体を筒状冷却管（以下、マンドレルともいう。）に沿わせて引取り機で引取りながら切り開くことでシート状の発泡体が得られる。このシート状の発泡体が、押出発泡シートとなる。
【００６８】
コルゲートの発生を実質的に認められない状態の押出発泡シートであって、且つ、表面平滑性及び圧縮物性が良好な押出発泡シートを安定して得ることができる観点から、環状ダイを用いた共押出発泡法により、第１のポリエチレン系樹脂発泡層からなる発泡芯層と、該発泡芯層の両面に積層接着された第２のポリエチレン系樹脂発泡層からなる発泡表面層とを有する３層の積層シートを押出発泡シート１として製造することが好適である。
【００６９】
押出発泡シート１を共押出発泡法を用いて製造する方法の一例について、図３を用いて説明する。図３に示すように、少なくとも第１の押出機１２と第２の押出機１１を用いた共押出装置が準備される。第１の押出機１２には、第１のポリエチレン系樹脂発泡層を形成するための第１のポリエチレン系樹脂６が基材樹脂として供給されるとともに気泡調整剤７が供給され、第１の押出機１２内で基材樹脂を溶融混練して第１の溶融混練物となし、さらに第１の押出機１２内に発泡剤８を圧入してさらに混練することで発泡性樹脂溶融物としての発泡芯層形成用溶融物９を調製する。他方、第２の押出機１１には、第２のポリエチレン系樹脂発泡層を形成するための第２のポリエチレン系樹脂２が基材樹脂として供給されるとともに気泡調整剤３が供給される。そして、第２の押出機内で基材樹脂を溶融混練して第２の溶融混練物が形成され、さらに第２の押出機１１内に発泡剤４を圧入してさらに混練することで発泡性樹脂溶融物としての発泡表面層形成用溶融物５を調製する。これらの発泡芯層形成用溶融物９と発泡表面層形成用溶融物５は、押出機の先端やダイ（共押出用ダイ１３）の内部で合流され押出される。ダイ１３として環状ダイ（サーキュラーダイ）を用いる場合、押出により筒状発泡体が形成され、この筒状発泡体を筒状冷却管に沿わせて引取り機で引取りながら切り開くことでシート状の発泡体が得られる。このシート状の発泡体が、押出発泡シート１となる。
【００７０】
気泡調整剤としては、有機系のもの無機系のもの特に問われることなく利用することができる。無機系気泡調整剤としては、ホウ酸亜鉛、ホウ酸マグネシウム、硼砂等のホウ酸金属塩、塩化ナトリウム、水酸化アルミニウム、タルク、ゼオライト、シリカ、炭酸カルシウム、重炭酸カルシウム等が挙げられる。また、有機系気泡調整剤としては、リン酸−２，２−メチレンビス（４，６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ナトリウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カルシウム、安息香酸アルミニウム、ステアリン酸ナトリウム等を挙げることができる。また、クエン酸と重炭酸ナトリウム、クエン酸のアルカリ塩と重炭酸ナトリウム等を組み合わせたもの等も気泡調整剤として使用することができる。さらに、これら例示した各気泡調整剤は、２種類以上を混合して使用してもよい。
【００７１】
また、気泡調整剤としては、上述した中でも、押出発泡シート１の気泡径を調整しやすい観点から、タルクを用いることが好ましい。なお、気泡調整剤は、各層を形成する樹脂溶融物１００質量部に対して、概ね０．１質量部以上５質量部以下の範囲で添加することが好ましく、より好ましくは０．３質量部以上３質量部以下である。
【００７２】
物理発泡剤は、ポリエチレン系樹脂押出発泡シートの製造に適用することができるものであれば特に限定されず利用することができる。物理発泡剤としては、無機系物理発泡剤や有機系物理発泡剤を利用することができる。無機系物理発泡剤としては、例えば、酸素、窒素、二酸化炭素、空気等を挙げることができる。有機系物理発泡剤としては、例えば、プロパン、ノルマルブタン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペンタン、ノルマルヘキサン、イソヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素、塩化メチル、塩化エチル等の塩化炭化水素、１，１，１，２−テトラフロロエタン、１，１−ジフロロエタン等のフッ化炭化水素等が挙げられる。さらに、これら例示した各発泡剤は、２種類以上を混合して使用されてもよい。
【００７３】
これらの中でも、安定して押出発泡を行うことができ、良好な発泡シートを安定して得ることができるという観点から、ブタンを用いることが好ましい。また、押出発泡シートの表面性を高めつつ、押出発泡シートの養生期間を短縮できる観点から、発泡芯層形成用溶融物の物理発泡剤としてノルマルブタンとイソブタンとを用いることが好ましく、表面発泡層形成用溶融物の物理発泡剤としてイソブタンを用いることが好ましい。なお、物理発泡剤は、各層を形成する樹脂溶融物１００質量部に対して、概ね２質量部以上２０質量部以下の範囲で添加することができる。
【００７４】
なお、押出発泡シート１が押出発泡法を用いて製造される場合においては、発泡芯層形成用溶融物９と発泡表面層形成用溶融物５をそれぞれ調製する際に、それぞれ個別に収縮防止剤が配合されてもよい。
【００７５】
収縮防止剤としては、脂肪酸エステル、脂肪族アミン、及び脂肪酸アミド等が例示される。脂肪酸エステルとしては、炭素数８から３０の脂肪酸と水酸基を３個から７個有する多価アルコールとのエステルを好適に用いることができ、ステアリン酸モノグリセライド、ベヘン酸モノグリセライドを用いることがより好ましい。脂肪族アミンとしては、ドデシルアミン、テトラデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、エイコシルアミン、ドコシルアミン、Ｎ−メチルオクタデシルアミン、Ｎ−エチルオクタデシルアミン、ヘキサデシルプロピレンジアミン、オクタデシルプロピレンジアミンなどが挙げられる。脂肪酸アミドとしては、ラウリン酸アミド、ミリスチン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、Ｎ−メチルステアリン酸アミド、Ｎ−エチルステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルステアリン酸アミド、ジラウリン酸アミド、ジステアリン酸アミド、トリラウリン酸アミド、トリステアリン酸アミドなどが挙げられる。
【００７６】
収縮防止剤は、各層を形成する樹脂溶融物１００質量部に対して、概ね０．０５質量部以上５質量部以下の範囲で添加されることが好ましい。また、表面平滑性に優れる押出発泡シートを得やすくする観点から、発泡表面層形成用溶融物５に添加される収縮防止剤の添加量が、発泡芯層形成用溶融物９に添加される収縮防止剤の添加量よりも多いことが好ましい。
【００７７】
押出発泡シートついて、本発明の目的及び効果を阻害しない範囲で、その他の合成樹脂やエラストマー、酸化防止剤、熱安定剤、耐候剤、紫外線吸収剤、難燃剤、抗菌剤、無機充填剤等の添加剤を添加することができる。押出発泡シートが発泡芯層、発泡表面層を備える場合においては、発泡芯層、発泡表面層それぞれにおいて、上記したような添加剤を添加することができる。
【００７８】
本発明の押出発泡シートは、コルゲートを抑制しつつ優れた表面状態を有し、さらに圧縮物性に優れるものである。押出発泡シートは、押出発泡シート全体の見掛け密度に対する、押出発泡シートの表面から厚み方向中心に向かって平均厚みの１０％までの部分として定められる表層部の見掛け密度の比率が、０．８以上１．２以下であるという構成、押出発泡シートの最表面側に位置する気泡の水平方向の平均気泡径が１．５ｍｍ以下であるという構成、さらに、押出発泡シート全体についての水平方向の平均気泡径に対する押出発泡シートの最表面側に位置する気泡の水平方向の平均気泡径の比率が、０．８以上１．２以下であるという構成を備える。押出発泡シートは、これらの構成を備えることから、表層部の気泡径を小さくして押出発泡シートの表面平滑性を向上させることができると共に、発泡体の中央部（芯層部）と表層部との密度及び気泡径が近づくことで物性差を小さくすることができ、圧縮物性が良好なものとなる。
【００７９】
そして、この押出発泡シートは、押出発泡シート全体についての水平方向の平均気泡径に対する押出発泡シート全体についての厚み方向の平均気泡径の比が１．０以上であるから、発泡体の気泡が球状あるいは縦長形状となり、圧縮物性に優れるものとなるとともにコルゲートの発生が効果的に抑制されたものとなっている。
【００８０】
なお、押出発泡シートについては、その押出発泡法による製造方法における条件の調整が、より一層コルゲートを抑制した押出発泡シートを得ることを可能とし、より優れた表面状態を有する押出発泡シートを得ることを可能とし、さらにより一層圧縮物性に優れる押出発泡シートを得ることを可能とする。
【００８１】
例えば、押出発泡シートの見掛け密度は、押出発泡法の実施時における樹脂組成物の吐出量や発泡剤の添加量等を調整することで、押出発泡シート１の全体の見掛け密度を上述した１８ｋｇ／ｍ３以上９０ｋｇ／ｍ３以下の範囲とすることができる。押出発泡シートが発泡芯層、発泡表面層を備える場合においては、発泡芯層、発泡表面層それぞれにおいて、上記したように樹脂組成物の吐出量や発泡剤の添加量等を調整することで、見掛け密度を調整することができる。
【００８２】
押出発泡シートの気泡径は、押出発泡法の実施時における樹脂組成物の吐出量や気泡調整剤の添加量等を調整することで、前記範囲に調整することができる。押出発泡シートが発泡芯層、発泡表面層を備える場合においては、発泡芯層、発泡表面層それぞれにおいて、上記したように樹脂組成物の吐出量や気泡調整剤の添加量等を調整することで、気泡径を調整することができる。
【００８３】
また、押出発泡シート全体についての水平方向の平均気泡径に対する押出発泡シート全体についての厚み方向の平均気泡径の比は、押出発泡法で筒状発泡体を形成する時のブローアップ比の調整や、リップ部から押出された筒状発泡体を押出直後に冷却部材で押圧して、その形状を整えつつ冷却を行うこと等により調整することができる。このような効果が冷却部材にて押圧することによって得られる理由としては、三次元に発泡しようとする発泡力のうち、筒状発泡体の円周方向に働く力を抑制しつつ厚み方向に働く力に変換すると共に、筒状発泡体を厚み方向に押圧することにより、コルゲートの発生を防止することができるものと考えられる。
【００８４】
なお、前記ブローアップ比（拡径比）とは、環状ダイリップ部の直径に対する、マンドレルの直径の比（マンドレルの直径／環状ダイリップ部の直径）である。そして、例えば、ブローアップ比が小さい値になるように調整されていると、押出発泡シートにおいて幅方向の気泡径に対する厚み方向の気泡径が大きくなるように調整される。
【００８５】
押出発泡シートがコルゲートの発生を抑制され且つ圧縮物性に優れたものとなるようにする観点から、前記ブローアップ比は２．０以上３．０以下であることが好ましく、２．３以上２．９以下であることがより好ましい。
【００８６】
本発明の押出発泡シートを得るための押出発泡法は、環状ダイを用いた共押出法であることが好ましい。また、環状ダイを用いた共押出法により形成される押出発泡シートは、ポリエチレン系樹脂で形成される発泡芯層と、該発泡芯層の両面に積層接着されたポリエチレン系樹脂発泡層で形成される発泡表面層とを有する積層発泡シートであることが好ましい。
【００８７】
ところで、押出発泡シートの気泡を細かくする方法の一つとして、押出発泡法の実施時の吐出量を増大させ、押出機内の圧力を高く維持した状態で押出しを行うことが考えられる。この際、製造される押出発泡シートが単層であると、吐出量を増大させることにより、押出機内で樹脂組成物に加わるせん断応力が大きくなる。このため、特に押出発泡シートの表面において破泡等が生じやすくなり、押出発泡シートの表面性や独立気泡率が低下するおそれがある。
【００８８】
この点、押出発泡シートが共押出により多層構造を有する形態で製造される場合、発泡芯層を形成するための押出機と、発泡表面層を形成するための押出機とで、樹脂組成物の吐出量を適度に配分することができる。これにより、各押出機における吐出量が過度に増大することが抑制され、押出機内で樹脂組成物が大きなせん断応力を受けにくくなる。こうしたことから、押出発泡シートの表面性を良好にすることができる。
【００８９】
また、押出発泡シートが共押出により多層構造を有する形態で製造される場合、ブローアップ比を低く設定することで過度な幅方向への気泡の成長を抑制すると共に、筒状発泡体を押出直後に冷却部材で押圧して、円周方向に働く力を抑制しつつ厚み方向に働く力に変換することで、押出発泡シートが単層の形態で製造される場合に比べ、押出発泡シートの気泡を球状あるいは縦長形状とすることができ、圧縮物性に優れる発泡シートを安定して得ることができる。
【００９０】
なお、押出発泡シートの気泡を細かくする方法としては、上述の吐出量の調整のほか、気泡調整剤の量を増加させる方法も考えられる。ただし、気泡調整剤の添加による気泡の微細化効果には限度があることや、気泡が細かく、表面状態が良好であると共に、気泡が球状あるいは縦長形状で、圧縮物性が良好な押出発泡シートを得やすいという観点から、吐出量の調整により押出発泡シートの気泡を細かくすることが好ましい。
【００９１】
良好な押出発泡シートを安定して得る観点から、押出発泡シートは次のように形成されたものであることが好ましい。ポリエチレン系樹脂と物理発泡剤とを混練してなる発泡芯層形成用溶融樹脂と、ポリエチレン系樹脂と物理発泡剤とを混練してなる表面発泡層形成用溶融樹脂とを環状ダイから共押出することにより、発泡芯層の両面に発泡表面層が積層された筒状積層発泡体を形成し、さらに、該筒状積層発泡体を押出方向に切開くことにより、押出発泡シートが形成されることが好ましい。このように形成された押出発泡シートは、ポリエチレン系樹脂発泡芯層と、該ポリエチレン系樹脂発泡芯層の両面に積層接着されたポリエチレン系樹脂発泡表面層とを有するものである。
【００９２】
押出発泡シートが共押出により発泡表面層、発泡芯層、発泡表面層の３層積層構造を有する形態で製造される場合、発泡芯層に対する、片面あたりの発泡表面層の比が、質量比で０．１以上０．５以下となるように製造されることが好ましい。また、発泡芯層を形成するための樹脂組成物の溶融物（発泡芯層形成用溶融物）と、発泡表面層を形成するための樹脂溶融物（発泡表面層形成用溶融物）との吐出量の比（発泡表面層形成用溶融物：発泡芯層形成用溶融物：発泡表面層形成用溶融物）を１：ｎ：１とする場合、ｎの値が２以上８以下であることが好ましい。
【００９３】
以下、実施例を用いて本発明をさらに詳細に説明する。なお、実施例では、押出発泡シートが共押出により発泡表面層、発泡芯層、発泡表面層の３層積層構造を有する形態で製造される場合を例として採用した。
【実施例】
【００９４】
実施例１から４、比較例１、２
押出発泡シートは、次のような発泡芯層形成用押出機と発泡表面層形成用押出機とを接続してなる装置を用いて調製された。発泡芯層形成用押出機として、内径１１５ｍｍの単軸の第一押出機と内径１８０ｍｍの単軸の第二押出機を直列に連結した押出機を準備した。発泡表面層形成用押出機として、内径１１５ｍｍの単軸の第三押出機を準備した。これらを用いた共押出機を次のように準備した。すなわち、共押出機は、第二押出機の下流側に共押出用ダイを取付け、共押出用ダイに第三押出機を連結させることで準備された。共押出用ダイとしては、環状ダイが用いられた。また、共押出用ダイの下流側に、リップ部から押出された筒状発泡体の外面を冷却する冷却部材を取り付けた。
【００９５】
第一押出機で次のような工程を実施した。すなわち、発泡芯層を形成するための基材樹脂となるポリエチレン系樹脂として低密度ポリエチレン（ＮＵＣ社製：ＮＵＣ−８３２１、ＭＦＲ：２．４ｇ／１０ｍｉｎ、密度：９２２ｋｇ／ｍ３、表１中、ＬＤＰＥと記す）を準備し、基材樹脂、収縮防止剤としてのステアリン酸モノグリセライド（理研ビタミン社製：Ｓ−１００、表１中、ＧＭＳと記す）、及び気泡調整剤としてのタルク（松村産業社製：ハイフィラー＃１２）を、表１に示す配合にて第一押出機に投入し、加熱溶融混練することで溶融混練物を得た。溶融混練物を調製した後、第一押出機内に発泡剤のブタンとして表１に示す量のイソブタン：ノルマルブタン＝３０：７０（モル比）の混合ブタン（表１中、ＳＢと記す。）を注入し、溶融混練物を再び混練して発泡性溶融物を得た。その後、この発泡性溶融物は、第二押出機に送られ、第二押出機内で予め設定された温度（１１０℃）まで冷却された。これにより、第二押出機内に発泡芯層形成用溶融物が調製された。なお、表１において、収縮防止剤、気泡調整剤、ブタンの配合量（質量部）は、発泡芯層形成用溶融物のポリエチレン系樹脂１００質量部に対する値である。
【００９６】
ただし、基材樹脂として発泡表面層を形成するための基材樹脂が準備された。なお、発泡表面層を形成するための基材樹脂として、発泡芯層を形成するために使用された基材樹脂と同様に低密度ポリエチレン（表１中、ＬＤＰＥと記す。）が用いられた。発泡表面層を形成するための基材樹脂を用いつつ、第三押出機では、第一押出機及び第二押出機内で実施した工程と同様の工程が次に示すように実施された。
【００９７】
基材樹脂、収縮防止剤としてのＧＭＳ、及び気泡調整剤としてのタルクを表１に示す配合にて第三押出機に供給し、溶融混練物を調整した後、発泡剤として表１に示す量のイソブタン（表１中、ＩＢと記す。）を注入し、溶融混練物を再び混練して発泡性樹脂溶融物を得た。その後、この発泡性樹脂溶融物は、第三押出機内で温度（１１０℃）まで冷却された。これにより、第三押出機内に発泡表面層形成用溶融物が調製された。なお、表１において、収縮防止剤、気泡調整剤、ブタンの配合量（質量部）は、発泡表面層形成用溶融物のポリエチレン系樹脂１００質量部に対する値である。
【００９８】
発泡芯層形成用溶融物と発泡表面層形成用溶融物は、それぞれ表１に示す吐出量比（単位時間あたりに吐出される溶融物の質量の比）で第二押出機及び第三押出機から共押出用ダイ内に押し出される。このとき共押出用ダイ内にて発泡表面層形成用溶融物が発泡芯層形成用溶融物の両面（外面および内面）に積層される。なお、発泡表面層形成用溶融物については、第三押出機の先端に取り付けられた分配器にて吐出量比１：１に分配した後にそれぞれ共押出用ダイ内へと供給されて、発泡芯層形成用溶融物の両面に積層される。そして、共押出用ダイの先端に取り付けられた環状ダイのリップ（実施例１〜４および比較例１、２では口径１４０ｍｍ）から、発泡芯層形成用溶融物と発泡表面層形成用溶融物との積層状態が維持されながら押し出される。これにより、発泡芯層形成用溶融物と発泡表面層形成用溶融物が発泡して円筒状の発泡体（円筒状積層発泡体）が得られた。なお、環状ダイのリップからの押出時のブローアップ比は２．６３であった。
【００９９】
得られた円筒状積層発泡体は、冷却部材により押圧されて冷却された後、円筒状の冷却管（マンドレル：直径３６８ｍｍ）に沿わせながら引き取られた。このとき、円筒状積層発泡体が切り開かれてシート状とされる。これにより、押出発泡シートが得られた。得られた押出発泡シートについて特定の構造及び物性が測定された。結果を表２、表３、表４に示す。
【０１００】
比較例３
発泡芯層形成用押出機として内径１１５ｍｍの単軸の第一押出機と内径１８０ｍｍの単軸の第二押出機を直列に連結した押出機を準備した。第二押出機には押出口に押出用ダイが設けられた。このとき、押出用ダイとしては、環状ダイが用いられた。また、共押出用ダイの下流側に、リップ部から押出された筒状発泡体の外面を冷却する冷却部材を取り付けた。
【０１０１】
ポリエチレン系樹脂として低密度ポリエチレンと、表１に示す収縮防止剤および気泡調整剤を、表１に示す配合にて第一押出機に投入し、溶融混練して溶融混練物を得た。その後、第一押出機内に発泡剤のブタンとして表１に示す量のイソブタン：ノルマルブタン＝３０：７０（モル比）の混合ブタン（表１中、ＳＢと記す。）を注入し再び溶融混練物を混練して発泡性樹脂溶融物を得た。その後、第二押出機に発泡性樹脂溶融物を移送して、温度（１１０℃）まで冷却することでポリエチレン系樹脂溶融物を調製した。なお、収縮防止剤、気泡調整剤、ブタンの配合量（質量部）は、ポリエチレン系樹脂溶融物に含まれるポリエチレン系樹脂１００質量部に対する値である。
【０１０２】
ポリエチレン系樹脂溶融物は、第二押出機から押出用ダイ内に押し出される。そして、共押出用ダイの先端に取り付けられた環状のダイリップから、ポリエチレン系樹脂溶融物が押し出される。これにより、円筒状の発泡体（円筒状発泡体）が得られた。得られた円筒状発泡体は、冷却部材により押圧されて冷却された後、円筒状の冷却管（マンドレル：直径３６８ｍｍ）に沿わせながら引き取られた。このとき、円筒状発泡体が切り開かれてシート状とされた。なお、押出時のブローアップ比は２．６３であった。これにより、単層の押出発泡シートが得られた。得られた押出発泡シートについて特定の構造及び物性が測定された。結果を表２、表３、表４に示す。
【０１０３】
押出発泡シートについて測定された特定の構造と物性の内容は、表２、表３、表４に示すように、平均厚み、見掛け密度、見掛け密度比、独立気泡率、圧縮強度、表面粗さ、平均気泡径、平均気泡径比である。各特定の構造と各物性は、次のように特定された。なお、表２、表３、表４のそれぞれの表中、Ｍ面（マンドレル面）は押出発泡シート面のうち、「マンドレルに沿って引取られた際にマンドレルに対面した方の面」を意味し、Ｓ面（スキン面）はＭ面とは反対側の押出発泡シート面を意味する。
【０１０４】
（平均厚み）
押出発泡シートの平均厚みは、押出発泡シートの幅方向に沿って、その厚みを等間隔に３０点測定し、これらの算術平均値を算出した。この測定を押出発泡シートの５箇所に対して行い、これらの算術平均値を平均厚みとした。
【０１０５】
（見掛け密度、見掛け密度比）
押出発泡シート全体から縦０．１ｍ×横１ｍ×押出発泡シートの厚みのシート片を切り出し試験片とした。試験片の質量（Ｗ１（ｋｇ））と、試験片の縦、横及び厚みの寸法に基づき体積（Ｖ１（ｍ３））を測定した。そして、試験片の質量を試験片の体積にて除する（Ｗ１／Ｖ１）ことにより試験片の見掛け密度を算出し、押出発泡シート全体の見掛け密度とした。なお、縦と横の方向について、縦は、押出発泡シートの押出し方向に沿った方向であり、横は、押出発泡シートの幅方向に沿った方向である。
【０１０６】
押出発泡シートの表層部の見掛け密度は、まず、押出発泡シートから縦０．１ｍ×横１ｍのシート片を切り出して試験片とした。その際、試験片の厚みは、押出発泡シートの表面からその厚みの１０％の深さの位置までの厚みとした。次に、試験片の質量（Ｗ２（ｋｇ））と、試験片の縦、横及び厚みの寸法に基づき体積（Ｖ２（ｍ３））を測定した。そして、試験片の質量を試験片の体積にて除する（Ｗ２／Ｖ２）ことにより表層部の見掛け密度を算出した。
【０１０７】
また、前記方法により求めた押出発泡シートの表層部の見掛け密度を押出発泡シート全体の見掛け密度で除することで、見掛け密度比を算出した。
【０１０８】
（独立気泡率）
押出発泡シートから縦２５ｍｍ×横４０ｍｍ×押出発泡シートの厚みの寸法にて試験片を切り出し、ＡＳＴＭ−Ｄ２８５６−７０の手順Ｃに準拠して試験片の真の体積Ｖｘを測定し、前記式（１）により独立気泡率Ｓ（％）を算出した。測定装置としては、東芝ベックマン株式会社の空気比較式比重計９３０型を使用した。
【０１０９】
（圧縮強度）
ＪＩＳ  Ｋ６７６７（１９９９年）に基づき、押出発泡シートから切り出した「押出発泡シートの厚み（ｍｍ）×縦１００（ｍｍ）×横１００（ｍｍ）」の試験片に対して、圧縮速度１０ｍｍ／ｍｉｎで、厚み方向に２５％あるいは５０％圧縮した時点の圧縮応力を測定した。この方法で測定した値を押出発泡シートの２５％圧縮強度（ＭＰａ）及び５０％圧縮強度（ＭＰａ）とした。
【０１１０】
（表面粗さ）
表面粗さは、ＪＩＳ−Ｂ０６０１（２００１）に準じて、小坂研究所社製のサーフコーダＳＥ１７００αを使用して測定した。具体的には、押出発泡シートを縦２０ｍｍ×横２０ｍｍの大きさに切り出して試験片を調製し、この試験片を水平な台に静置し、先端曲率半径が２μｍの触針の先端を試験片の表面（Ｍ面）に当接させて、試験片を０．５ｍｍ／ｓにて押出発泡シートの押出方向に移動させ、８ｍｍの測定距離を５回測定し、その算術平均値を求めた。なお、測定倍率については、縦倍率を５００、且つ、横倍率を２とし、カットオフ値は０．８ｍｍとした。上記測定を、押出発泡シートから、押出発泡シートの幅方向にわたって等間隔に１０箇所切り出すことにより得られた各試験片に対して行い、それらの算術平均値を押出発泡シートの表面粗さＲａ（μｍ）とした。なお、表面粗さが８０μｍ以下である場合に押出発泡シートは特に表面平滑性に優れているという評価することができる。
【０１１１】
（押出発泡シート全体についての気泡の水平方向の平均気泡径）
まず、押出発泡シートの押出方向に沿った切断面（押出方向垂直断面）及び押出発泡シートの押出方向に沿った方向に法線ベクトルを有するような切断面（幅方向垂直断面）を、顕微鏡等にて５０倍程度に拡大し拡大画像を得た。拡大画像上に認められる全ての気泡に対して、各気泡の押出方向あるいは幅方向の気泡径（ＭＤ断面水平フェレ径、ＴＤ断面水平フェレ径）を計測した。押出発泡シートを切断する位置を無作為に各５か所選択して各位置で切断面を特定し、上記した気泡径の計測方法を適用して、各垂直断面における水平フェレ径を計測した。また、５か所の垂直断面における、ＭＤ断面水平フェレ径の算術平均値及びＴＤ断面水平フェレ径の算術平均値を算出した。ＭＤ断面水平フェレ径の算術平均値及びＴＤ断面水平フェレ径の算術平均値は、それぞれ表２中、全体欄の水平方向欄のなかのＭＤ、ＴＤ欄に示す。ＭＤ断面水平フェレ径の算術平均値とＴＤ断面水平フェレ径の算術平均値の相乗平均を、気泡の水平方向の平均気泡径とした。平均気泡径は、表２中、全体欄の水平方向欄のなかの平均欄に示す。
【０１１２】
（最表面側に位置する気泡の水平方向の平均気泡径の特定）
まず、押出発泡シートの押出方向に沿った切断面（押出方向垂直断面）及び押出発泡シートの押出方向に沿った方向に法線ベクトルを有するような切断面（幅方向垂直断面）を、顕微鏡等にて５０倍程度に拡大し拡大画像を得た。拡大画像上に認められる、押出発泡シートの最表面側に位置する気泡全てに対して、各気泡の押出方向あるいは幅方向の気泡径（ＭＤ断面水平フェレ径、ＴＤ断面水平フェレ径）を計測した。押出発泡シートを切断する位置を無作為に各１０か所選択して各位置で切断面を特定し、上記した気泡径の計測方法を適用して、各断面における水平フェレ径を計測した。１０か所の垂直断面における、ＭＤ断面水平フェレ径の算術平均値及びＴＤ断面水平フェレ径の算術平均値を算出した。ＭＤ断面水平フェレ径の算術平均値及びＴＤ断面水平フェレ径の算術平均値は、それぞれ表２中、「最表面側に位置する気泡」欄の水平方向欄のなかのＭＤ、ＴＤ欄に示す。これらの算術平均値の相乗平均を、最表面側に位置する気泡の水平方向の平均気泡径とした。平均気泡径は、表２中、「最表面側に位置する気泡」欄の水平方向欄のなかの平均欄に示す。
【０１１３】
（押出発泡シート全体についての気泡の厚み方向の平均気泡径の特定）
まず、押出発泡シートの押出方向に沿った切断面（押出方向垂直断面）及び押出発泡シートの押出方向に沿った方向に法線ベクトルを有するような切断面（幅方向垂直断面）を、顕微鏡等にて５０倍程度に拡大し拡大画像を得た。拡大画像上に認められる全ての気泡に対して、各気泡の厚み方向の気泡径（ＭＤ断面垂直フェレ径の算術平均値及びＴＤ断面垂直フェレ径）を計測した。押出発泡シートを切断する位置を無作為に各５か所選択して各位置で切断面を特定し、上記した気泡径の計測方法を適用して、各垂直断面における垂直フェレ径を計測した。５か所の垂直断面における、ＭＤ断面垂直フェレ径の算術平均値及びＴＤ断面垂直フェレ径の算術平均値を算出した。ＭＤ断面垂直フェレ径の算術平均値及びＴＤ断面垂直フェレ径の算術平均値は、それぞれ表２中、「全体」欄の厚み方向欄のなかのＭＤ断面、ＴＤ断面欄に示す。これらの算術平均値の相乗平均を、気泡の厚み方向の平均気泡径とした。平均気泡径の値は、表２中、「全体」欄の厚み方向欄のなかの平均欄に示す。
【０１１４】
（最表面側に位置する気泡の厚み方向の平均気泡径の特定）
拡大画像上に認められる最表面側に位置する気泡に対して、気泡の厚み方向の気泡径（ＭＤ断面垂直フェレ径、ＴＤ断面垂直フェレ径）を計測するほかは、押出発泡シート全体についての気泡の厚み方向の平均気泡径の特定方法と同様の方法でＭＤ断面垂直フェレ径の算術平均値及びＴＤ断面垂直フェレ径の算術平均値の特定、気泡の厚み方向の気泡径の特定を行った。ＭＤ断面垂直フェレ径の算術平均値及びＴＤ断面垂直フェレ径の算術平均値は、それぞれ表２中、「最表面側に位置する気泡」欄の厚み方向欄のなかのＭＤ断面、ＴＤ断面欄に示す。これらの算術平均値の相乗平均を、気泡の厚み方向の平均気泡径とした。平均気泡径の値は、表２中、「最表面側に位置する気泡」欄の厚み方向欄のなかの平均欄に示す。平均気泡径は、Ｓ面、Ｍ面それぞれについて特定された。
【０１１５】
（平均気泡径比）
前記測定により求めた、押出発泡シートの最表面側に位置する気泡の水平方向の平均気泡径を、押出発泡シート全体についての水平方向の平均気泡径で除することで、押出発泡シート全体についての水平方向の平均気泡径に対する押出発泡シートの最表面側に位置する気泡の水平方向の平均気泡径の比を求めた。この平均気泡径比は、Ｓ面、Ｍ面それぞれについて特定された。
【０１１６】
また、前記測定により求めた、押出発泡シート全体についての厚み方向の平均気泡径を、押出発泡シート全体についての水平方向の平均気泡径で除することで、押出発泡シート全体についての水平方向の平均気泡径に対する押出発泡シート全体についての厚み方向の平均気泡径の比を求めた。
【０１１７】
前記測定により求めた、押出発泡シートの最表面側に位置する気泡の厚み方向の平均気泡径を、押出発泡シートの最表面側に位置する気泡の水平方向の平均気泡径に対する押出発泡シート全体についての厚み方向の平均気泡径で除することで、押出発泡シートの最表面側に位置する気泡の水平方向の平均気泡径に対する押出発泡シートの最表面側に位置する気泡の厚み方向の平均気泡径の比を求めた。この平均気泡径比は、Ｓ面、Ｍ面それぞれについて特定された。
【０１１８】
（厚みの周期的なムラ（コルゲート）の有無）
上述した方法により、押出発泡シートの押出方向に沿って無作為に選択された位置（測定位置）における押出発泡シートの厚みに基づき、押出発泡シートの厚みの周期的なむら（コルゲート）の有無を測定した。コルゲートの有無は、次のように判定された。すなわち、押出発泡シートに周期的な厚みの厚薄が認められないか、厚み厚薄が認められたとしても、厚み厚薄の１周期内における厚みの最大値を最小値で除した値が、いずれの周期部分においても１．０７以下である場合を「無」（厚みの周期的なむらが認められない）、厚み厚薄が認められ、いずれかの周期部分において厚み厚薄の１周期内における厚みの最大値を最小値で除した値が、１．０７を超える場合を「有」（厚みの周期的なむらが認められる）として、厚みの周期的なむらの有無を評価した。
【０１１９】
【表１】
2019171701.tif 000004
【０１２０】
【表２】
2019171701.tif 000005
【０１２１】
【表３】
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【０１２２】
【表４】
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【符号の説明】
【０１２３】
１、１ａ、１ｂ    ポリエチレン系樹脂押出発泡シート
２    ポリエチレン系樹脂
３    気泡調整剤
４    発泡剤
５    発泡表面層形成用溶融樹脂
６    ポリエチレン系樹脂
７    気泡調整剤
８    発泡剤
９    発泡芯層形成用溶融樹脂
１１  第２の押出機
１２  第１の押出機
１３  共押出用ダイ
２０、２０ａ、２０ｂ  表層部
３０、３０ａ、３０ｂ  芯層部
１００  発泡体
１０１  発泡体の端縁部
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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