(57)【要約】      （修正有）【課題】初期強度と中長期強度、吹付時に優れた付着性に必要な急結性、適度の流動性可能な吹付コンクリートを提供する。【解決手段】ポルトランドセメント、フライアッシュ、カルシウムアルミネート（ＣＡ）系急結剤、無水石膏、アルカリ金属のアルミン酸塩と炭酸塩および骨材を含有する吹付コンクリートであって、急結剤が、（Ａ）又は（Ｂ）である吹付コンクリート。（Ａ）ＣａＯとＡｌ２Ｏ３のモル比が１．８〜２．４の非晶質ＣＡ８０〜９６質量％と、０．１〜１．５質量％の水を含有し、ＣａＯとＡｌ２Ｏ３の含有モル比が１．０〜１．４の結晶質ＣＡ４〜２０質量％。（Ｂ）ＣａＯとＡｌ２Ｏ３のモル比が１．８〜２．４の非晶質ＣＡ８０〜９６質量％と、ＣａＯとＡｌ２Ｏ３のモル比が１．０〜１．４の結晶質ＣＡ３〜１５質量％と、０．１〜１．５質量％の水を含有し、ＣａＯとＡｌ２Ｏ３のモル比が１．０〜１．４の結晶質ＣＡ１〜４質量％。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポルトランドセメント１００質量部、フライアッシュ１５〜３５質量部、カルシウムアルミネート系急結剤５〜９質量部、無水石膏０．５〜１．５質量部、アルカリ金属のアルミン酸塩と炭酸塩を合計で０．５〜１．５質量部および骨材４２０〜５３０質量部を含有する吹付コンクリートであって、前記カルシウムアルミネート系急結剤が、次の（Ａ）又は（Ｂ）であることを特徴とする吹付コンクリート。
（Ａ）化学成分としてのＣａＯとＡｌ２Ｏ３の含有モル比（ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３）が１．８〜２．４の非晶質カルシウムアルミネート８０〜９６質量％と、０．１〜１．５質量％の水を含有し、化学成分としてのＣａＯとＡｌ２Ｏ３の含有モル比（ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３）が１．０〜１．４の結晶質カルシウムアルミネート４〜２０質量％とからなるカルシウムアルミネート系急結剤。
（Ｂ）化学成分としてのＣａＯとＡｌ２Ｏ３の含有モル比（ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３）が１．８〜２．４の非晶質カルシウムアルミネート８０〜９６質量％と、化学成分としてのＣａＯとＡｌ２Ｏ３の含有モル比（ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３）が１．０〜１．４の結晶質カルシウムアルミネート３〜１５質量％と、０．１〜１．５質量％の水を含有し、化学成分としてのＣａＯとＡｌ２Ｏ３の含有モル比（ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３）が１．０〜１．４の結晶質カルシウムアルミネート１〜４質量％とからなるカルシウムアルミネート系急結剤。
【請求項２】
骨材が、嵩比重２．３〜２．９の細骨材及び粗骨材を含む骨材である請求項１記載の吹付コンクリート。
【請求項３】
さらに、減水剤類を含有する請求項１又は２記載の吹付コンクリート。
【請求項４】
さらに、短繊維を含有する請求項１〜３のいずれか１項記載の吹付コンクリート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、吹付用のセメント系コンクリートに関する。
【背景技術】
【０００２】
トンネル、採掘抗、地下空間等において、掘削露出面の崩壊防止、採掘時や掘削後の地山補強の観点から吹付コンクリートが施工されている。セメント系コンクリートの一般的な施工法である湿式吹付工法では、掘削現場近くに設置したプラントで、セメントと水と骨材（粗骨材と細骨材）を秤量・混合してベースコンクリートを作製し、これを貯蔵タンク等から輸送管を介して吹付装置までポンプ圧送し、吹付直前に別送されてきた急結剤を添加・混合し、吹付コンクリートにして吹付ける。急結剤としては、カルシウムアルミネートやアルミン酸ナトリウム等の粉体急結剤が、強力な急結性と高い早期強度を付与できるので、付着性に優れた吹付コンクリートが得られる点で好ましい。しかし、中長期にかけての強度発現性には課題があり、粉体急結剤と石膏を併用することが知られている（例えば、特許文献１参照）。石膏配合量を増加させると、強度全般の向上には有利であるが、一方で凝結時間が遅くなるため、急結性の阻害要因になる。
【０００３】
カルシウムアルミネート粉体急結剤の中でも、ガラス化が進んだ構造や、化学成分として含有するＣａＯの量の多い、より高い急結性のものを使用すれば、強度発現上必要量の石膏と併用しても、急結性への阻害的影響は殆ど見られない。一方で、このようなより高い急結性のカルシウムアルミネートの使用は、ベースコンクリートへの添加時に、瞬結を起し、添加装置内で固結して閉塞する虞がある。また、添加直後からコンクリートの流動性が低下するため、急結剤添加位置から吹付装置噴射ノズル孔までの距離を長くすることが困難になり、その結果、混合性を高められず、また流れの悪さから吹付量の調整が難しく、スムーズな吹付を行い難く、施工性に支障を生じ易かった。
【０００４】
カルシウムアルミネートによる高い早期強度発現性は他に類を見ないため、この強度発現性を維持したまま、施工性への影響が大きい急結性をコントロールすることが検討されている。反応活性が比較的低い結晶質カルシウムアルミネートは凝結終結までの時間が長くなるため瞬結するほどの強い急結性を有しない。何れもＣａＯとＡｌ２Ｏ３を特定の割合で含有する結晶質カルシウムアルミネートと高ガラス化率の非晶質カルシウムアルミネートを併用すると、注水直後の極初期から高い強度を発現できることに加え、注水から数時間経過後の初期の強度も、例えば非晶質カルシウムアルミネートのみを使用した場合より高くなることが知られている（例えば、特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−１２３５３５号公報
【特許文献２】特開２００９−１１４０１９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、この方法では急結性の微妙な緩和調整が難しく、使用する結晶質カルシウムアルミネートの配合割合が少しでも不足すると、急結性が強く現れ、吹付コンクリートの流動性が急激に低下し、吹付装置の圧送障害になり、混合性低下による品質不良の虞がある。一方、結晶質カルシウムアルミネートの配合割合が多くなると、吹付時の対象物への付着性が劣る他、極初期の強度発現性が低下し易い。
従って、本発明は、高い初期強度発現性と中長期強度発現性を具備し、また吹付時に優れた付着性を得るために必要な急結性を具備するも、吹付施工性に支障を及ぼさないような適度の流動性も具備可能な吹付コンクリートの提供を課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
そこで本発明者は、前記課題解決のため検討した結果、非晶質カルシウムアルミネートと一定量の水分を含有する結晶質アルミネートとを組み合わせてなる特定のカルシウムアルミネート系急結剤を使用し、かつ、フライアッシュを使用し、水量増加に因ることなくコンクリートの流動性が高まるような成分配合を選定すれば、高い強度発現性と優れた付着性を維持したまま、急結剤配合時の急激な流動性喪失を緩和できるという知見に基づいて吹付コンクリートを創出し、このような吹付コンクリートが、前記課題を総じて解決できることを見出し、本発明を完成した。
【０００８】
すなわち、本発明は、次の〔１〕〜〔４〕を提供するものである。
【０００９】
〔１〕ポルトランドセメント１００質量部、フライアッシュ１５〜３５質量部、カルシウムアルミネート系急結剤５〜９質量部、無水石膏０．５〜２．７質量部、アルカリ金属のアルミン酸塩と炭酸塩を合計で０．５〜１．５質量部および骨材４２０〜５３０質量部を含有する吹付コンクリートであって、前記カルシウムアルミネート系急結剤が、次の（Ａ）又は（Ｂ）であることを特徴とする吹付コンクリート。
（Ａ）化学成分としてのＣａＯとＡｌ２Ｏ３の含有モル比（ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３）が１．８〜２．４の非晶質カルシウムアルミネート８０〜９６質量％と、０．１〜１．５質量％の水を含有し、化学成分としてのＣａＯとＡｌ２Ｏ３の含有モル比（ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３）が１．０〜１．４の結晶質カルシウムアルミネート４〜２０質量％とからなるカルシウムアルミネート系急結剤。
（Ｂ）化学成分としてのＣａＯとＡｌ２Ｏ３の含有モル比（ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３）が１．８〜２．４の非晶質カルシウムアルミネート８０〜９６質量％と、化学成分としてのＣａＯとＡｌ２Ｏ３の含有モル比（ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３）が１．０〜１．４の結晶質カルシウムアルミネート３〜１５質量％と、０．１〜１．５質量％の水を含有し、化学成分としてのＣａＯとＡｌ２Ｏ３の含有モル比（ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３）が１．０〜１．４の結晶質カルシウムアルミネート１〜４質量％とからなるカルシウムアルミネート系急結剤。
〔２〕骨材が、嵩比重２．３〜２．９の細骨材及び粗骨材を含む骨材である〔１〕の吹付コンクリート。
〔３〕さらに、減水剤類を含有する〔１〕又は〔２〕の吹付コンクリート。
〔４〕さらに、短繊維を含有する〔１〕〜〔３〕いずれかに記載の吹付コンクリート。
【発明の効果】
【００１０】
本発明により、次の（１）〜（５）の効果が奏される。（１）その多くが廃棄処分されていたフライアッシュを有効活用できる。（２）極初期を含む高い早期強度発現性と中長期にわたり高い強度発現性を具備する吹付コンクリートが得られる。（３）調整が難しかった急結性を比較的容易に調整できるため、吹付時の良好な付着性を具備しつつ、施工性悪化に繋がりかねない瞬結性等の激しい急結性を緩和可能となった。（４）スムーズな圧送や混合に適した流動性の吹付コンクリートが得られるため施工性が向上する。（５）粉体急結剤使用による吹付時の粉塵発生を、増粘剤を用いなくても抑制できる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の吹付コンクリートは、少なくとも、特定のカルシウムアルミネート系急結剤、ポルトランドセメント、フライアッシュ、無水石膏、アルカリ金属のアルミン酸塩と炭酸塩および骨材を特定量含有する吹付コンクリートである。詳しくは、急結成分を含まないベースコンクリートと、このベースコンクリートに添加される急結成分及び急結助剤成分等から構成される吹付コンクリートである。具体的には、ポルトランドセメントと骨材とフライアッシュをベースコンクリート構成材料とし、無水石膏とアルカリ金属のアルミン酸塩及び炭酸塩を急結助剤として前記カルシウムアルミネート系急結剤と一纏めにして急結剤混合物として扱われるものとする。また混練水は、ベースコンクリートに予め注水し、混練しておくのが望ましい。さらに、本発明で任意使用成分として挙げる減水剤や短繊維を始め、その他の凝結性に直接作用しない混和材類は、基本的にはベースコンクリート構成材料とする。
【００１２】
本発明の吹付コンクリートに使用されるポルトランドセメントは、何れのポルトランドセメントでも良く、具体的には普通、早強、超早強、中庸熱、低熱、耐硫酸塩の各種ポルトランドセメントが挙げられる。また、ポルトランドセメントを混合させて得られる高炉セメント等も使用できる。この中でも経済性や汎用性の点から普通ポルトランドセメントが好ましい。ポルトランドセメントの粒度はＪＩＳ規格（ＪＩＳ  Ｒ  ５２１０）の２５００ｃｍ２／ｇ以上を満たしていれば、特に限定されない。好ましくは、一般市販品並の粒度（例えば、概ね、２９００〜３４００ｃｍ２／ｇ）であれば良い。
【００１３】
前記吹付コンクリートに使用される骨材は、詳しくは、細骨材と粗骨材からなる。細骨材は、モルタルやコンクリートに使用できる細骨材なら特に限定されない。また、粗骨材はコンクリートに使用できる粗骨材なら特に限定されない。細骨材および粗骨材とも、所定の骨材強度が確保し易く、他の含有成分との比重差が少ないため材料分離が起き難いことから、嵩密度が２．３〜２．９の骨材を使用するのが好ましく、嵩比重２．４〜２．９の骨材を使用するのがより好ましい。このような骨材として、例えば、細骨材なら珪砂や石灰石砂等の天然骨材、安山岩、砂岩、玄武岩等の砕砂などを挙げることができる。また、粗骨材としては、珪石、石灰石、安山岩、砂岩、玄武岩等の砕石や砂利を挙げることができる。前記吹付コンクリート中の骨材の含有量は、ポルトランドセメント含有量１００質量部に対し、４２０〜５３０質量部であり、４３０〜５２０質量部が好ましい。４２０質量部未満ではコンクリートの収縮が大きくなるため好ましくなく、５３０質量部を超えるとコンクリートの結合相の割合が相対的に低くなり、強度が低下するので好ましくない。骨材中の細骨材と粗骨材の含有割合は特に制限されない。好ましい細骨材と粗骨材の量は、前記吹付コンクリート中のポルトランドセメント含有量１００質量部に対し、細骨材２５０〜３４０質量部及び粗骨材１４０〜２６０質量部である。
【００１４】
前記吹付コンクリートに使用されるフライアッシュは特に限定されない。フライアッシュを使用することで、強度低下に繋がる水量を増やさずに、ボールベアリング効果によってコンクリート中の配合物の滑り性が高くなり、凝集化を防ぎ、圧送時の流れが良くなって、施工性の向上に繋がる。さらに、急結剤添加時の吹付コンクリートの粘性が上昇するため、粉塵発生が抑制される。好ましくは、このような作用効果を発現し易いことから、ＪＩＳ  Ａ６２０１「コンクリート用フライアッシュ」に規定するＩＩ種相当品を使用する。より好ましくは、このような作用効果をより確実に発現するため、使用するポルトランドセメントと同等かそれ以上の粒度のフライアッシュを使用する。吹付コンクリート中のフライアッシュの含有量は、ポルトランドセメント含有量１００質量部に対し、１５〜３５質量部であり、１５〜３０質量部が好ましい。フライアッシュ含有量が１５質量部未満だと施工性向上に繋がるほどの明確な効果が得られないため好ましくなく、３５質量部を超えると相対的にポルトランドセメントの含有割合が減少し、強度低下に繋がるので好ましくない。
【００１５】
前記吹付コンクリートに使用される無水石膏は、結晶形態を問わず、無水硫酸カルシウム（ＣａＳＯ４）を含め何れのものでも使用できる。好ましくは、ポルトランドセメントとの混合性や反応活性及び製造コスト等が適切な範囲に収まり易いことから、含有するポルトランドセメントのブレーン比表面積の１．５〜２倍のブレーン比表面積の無水石膏を使用する。無水石膏の使用により強度発現性を高めることができ、とりわけ中長期の強度の伸びが大きくなる。また結合相組織の収縮抑制にも効果があるため、亀裂発生防止に貢献する。無水石膏の含有量は、ポルトランドセメント含有量１００質量部に対し、０．５〜２．７質量部とする。０．５質量部未満では、硬化の遅れや強度発現が低迷するので好ましくない。また、２．７質量部を超えると凝結が遅延し、急結性が阻害されるため好ましくない。好ましい無水石膏の含有量は、ポルトランドセメント１００質量部に対し、０．６〜２．４質量部であり、より好ましくは０．７〜２．２質量部である。尚、ポルトランドセメント中には少量の石膏が含まれるが、こちらはポルトランドセメントの構成成分であるため、ポルトランドセメントそのものに入れ、本発明の吹付コンクリートに含有使用される無水石膏には含めない。
【００１６】
本発明の吹付コンクリートに使用されるカルシウムアルミネート系急結剤のカルシウムアルミネートとは、ＣａＯとＡｌ２Ｏ３を主要化学成分とする無機水和活性物質であり、ＣａＯ源となる原料とＡｌ２Ｏ３源となる原料を、ＣａＯとＡｌ２Ｏ３が所定の含有モル比（ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３）の加熱物（クリンカ）が得られるように配合した原料混合物を、好適には溶融するまで加熱することで得られる。従って、例えば天然鉱物原料を用いたときのように、主に使用原料に由来のＣａＯとＡｌ２Ｏ３以外の不純物も、その存在形態に拘わらず、本発明の効果を阻害させない範囲で含むことは許容される。また、加熱後の冷却過程の差違により、冷却後のカルシウムアルミネートの構造状態に様々な違いが生じ、具体的には、冷却速度に応じて非晶質化の度合であるガラス化率を調整できる。本発明の吹付コンクリートは、次の何れかのカルシウムアルミネート系急結剤を含有し、そのようなカルシウムアルミネート系急結剤の含有によって、瞬結化を防ぎ、吹付コンクリートに良好な施工性を確保しつつ、優れた初期強度発現性を付与することができる。
【００１７】
本発明の吹付コンクリートに使用するカルシウムアルミネート系急結剤の第１の態様（Ａ）としては、（Ａ１）化学成分としてのＣａＯとＡｌ２Ｏ３の含有モル比（ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３）が１．８〜２．４の非晶質カルシウムアルミネート８０〜９６質量％と、（Ａ２）化学成分としてのＣａＯとＡｌ２Ｏ３の含有モル比（ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３）が１．０〜１．４であって、０．１〜１．５質量％の水を含有する結晶質カルシウムアルミネート４〜２０質量％とからなるカルシウムアルミネート系急結剤である。
【００１８】
前記非晶質カルシウムアルミネート（Ａ１）は、完全にガラス状態である必要はなく、ガラス化が進んだ構造のものであれば良い。具体的にはガラス化率５０％以上が好ましく、より好ましくは、ガラス化率９０％以上のものとする。但し、２以上の異なるガラス化率で製造されたカルシウムアルミネートを混合したものは、その平均ガラス化率の値と同じガラス化率の値の単一クリンカから得られるカルシウムアルミネートよりも反応活性が弱い傾向があるので、本発明での非晶質カルシウムアルミネートからは除外するのが好ましい。一般に、高いガラス化率のものほど反応活性が高く、高ガラス化率のカルシウムアルミネートを得るには、溶融状態に達した高温からの冷却速度を速くするほど得易くなり、例えば、最高加熱温度付近から常温近くまで急冷するで、ガラス化率９０％以上の非晶質カルシウムアルミネートが容易に得られる。また、前記非晶質カルシウムアルミネート（Ａ１）のＣａＯとＡｌ２Ｏ３の含有モル比（ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３）は、高い急結性に加え、極初期からの高い早期強度発現性が得られることから、１．８〜２．４とし、好ましい含有モル比（ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３）は、１．９〜２．３である。前記モル比がＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３）が、１．８未満では、急結性が低くなることに加え、高い初期強度が得難くなるので好ましくなく、前記モル比（ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３）が２．４を超えると、瞬結性が強くなって、施工性が悪化するので好ましくない。尚、前記非晶質カルシウムアルミネート（Ａ１）は、実質的に含水や加水されていないものとする。
【００１９】
また、本発明の第１の態様の吹付コンクリートで使用するカルシウムアルミネート系急結剤を構成する前記含水率０．１〜１．５質量％の結晶質カルシウムアルミネート（Ａ２）は、その構造状態が実質的に結晶質からなるものであれば良く、例えば吹付コンクリートの急結性状や強度発現性に影響しない微量の不純物が固溶したものなどは、結晶質からなるものとみなす。結晶質カルシウムアルミネートを得るには、例えば被加熱物が溶融するような加熱温度から、急冷せずに徐冷するとその過程で結晶化が進み、結晶質カルシウムアルミネートが得られる。また、前記含水率０．１〜１．５質量％の結晶質カルシウムアルミネートに含まれる化学成分としてのＣａＯとＡｌ２Ｏ３の含有モル比（ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３）は、良好な初期強度発現性を維持可能で、瞬結に至らないが、急結性は発現できることから、１．０〜１．４である。前記含有モル比（ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３）が１．０未満では急結性が弱くなり過ぎるため好ましくなく、また１．４を超えると、瞬結化傾向が現れるので好ましくない。また、このような含有モル比の結晶質カルシウムアルミネートの含水率を０．１〜１．５質量％にするのは、瞬結性の出現をより確実に回避できることに加え、凝結始発からの粘性急上昇が抑えられ、急結剤との混合性が向上できるためである。結晶質カルシウムアルミネートの含水率が０．１質量％未満では、前記作用が得られ難く、また１．５質量％を超えると、反応活性が減退し過ぎるので好ましくない。結晶質カルシウムアルミネートの好ましい含水率は、０．１〜１．０質量％である。
【００２０】
本発明の吹付コンクリートで、使用するカルシウムアルミネート系急結剤（Ａ）を、（Ａ１）前記含有モル比（ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３）が１．８〜２．４の非晶質カルシウムアルミネート８０〜９６質量％と、（Ａ２）化学成分としてのＣａＯとＡｌ２Ｏ３の含有モル比（ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３）が１．０〜１．４であって、０．１〜１．５質量％の水を含有する結晶質カルシウムアルミネート４〜２０質量％とから構成されたものとすることによって、極初期からの早期強度を高く保ったまま、前記非晶質カルシウムアルミネートに基づく高い急結性を適度に緩和できるため、急結剤添加時からの吹付コンクリートの施工作業性を向上することができる。カルシウムアルミネート系急結剤中の前記非晶質カルシウムアルミネートの含有率が８０質量％未満では、急結性が低下し過ぎて付着性に支障をきたすことがあるので好ましくなく、前記非晶質カルシウムアルミネートの含有率が９６質量％を超えると、急結性が強くなり過ぎて、急結剤添加後のコンクリートの流動性が急激に失われ、施工作業性が悪化するので好ましくない。好ましい（Ａ１）の含有量は８２〜９４質量％であり、好ましい（Ａ２）の含有量は６〜１８質量％である。
【００２１】
本発明の吹付コンクリートに使用するカルシウムアルミネート系急結剤の第２の態様（Ｂ）としては、（Ｂ１）化学成分としてのＣａＯとＡｌ２Ｏ３の含有モル比（ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３）が１．８〜２．４の非晶質カルシウムアルミネート８０〜９６質量％と、（Ｂ２）化学成分としてのＣａＯとＡｌ２Ｏ３の含有モル比（ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３）が１．０〜１．４であって、０．１〜１．５質量％の水を含有する結晶質カルシウムアルミネート１〜５質量％と、（Ｂ３）化学成分としてのＣａＯとＡｌ２Ｏ３の含有モル比（ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３）が１．０〜１．４の無含水結晶質カルシウムアルミネート３〜１５質量％とからなるカルシウムアルミネート系急結剤である。
このうち、化学成分としてのＣａＯとＡｌ２Ｏ３の含有モル比（ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３）が１．８〜２．４の非晶質カルシウムアルミネート（Ｂ１）と、化学成分としてのＣａＯとＡｌ２Ｏ３の含有モル比（ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３）が１．０〜１．４であって、０．１〜１．５質量％の水を含有する結晶質カルシウムアルミネート（Ｂ２）については、前記第１の態様のカルシウムアルミネート系急結剤（Ａ）を構成する化学成分としてのＣａＯとＡｌ２Ｏ３の含有モル比（ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３）が１．８〜２．４の非晶質カルシウムアルミネート（Ａ１）と、化学成分としてのＣａＯとＡｌ２Ｏ３の含有モル比（ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３）が１．０〜１．４であって、０．１〜１．５質量％の水を含有する結晶質カルシウムアルミネート（Ａ２）とそれぞれ同様のものが使用される。
【００２２】
また、化学成分としてのＣａＯとＡｌ２Ｏ３の含有モル比（ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３）が１．０〜１．４の無含水結晶質カルシウムアルミネート（Ｂ３）は、その構造状態が実質的に結晶質からなるものであれば良く、例えば吹付コンクリートの急結性状や強度発現性に影響しない微量の不純物が固溶したものなどは、結晶質からなるものとみなす。また、この結晶質カルシウムアルミネートに含まれる化学成分としてのＣａＯとＡｌ２Ｏ３の含有モル比（ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３）は、良好な初期強度発現性を維持可能で、瞬結に至らないが、急結性は発現できることから、１．０〜１．４とする。前記含有モル比（ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３）が１．０未満では急結性が弱くなり過ぎるため好ましくなく、また１．４を超えると、瞬結化傾向が現れるので好ましくない。さらに、この結晶質カルシウムアルミネートは、非晶質カルシウムアルミネートよりは低くなるものの、ある程度の急結性を具備したものとして混合使用するため、実質的に含水や加水されていないものとする。
【００２３】
本発明の吹付コンクリートで、使用するカルシウムアルミネート系急結剤を、（Ｂ１）前記含有モル比（ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３）が１．８〜２．４の非晶質カルシウムアルミネート８０〜９６質量％と、（Ｂ２）化学成分としてのＣａＯとＡｌ２Ｏ３の含有モル比（ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３）が１．０〜１．４であって、０．１〜１．５質量％の水を含有する結晶質カルシウムアルミネート１〜５質量％と、（Ｂ３）化学成分としてのＣａＯとＡｌ２Ｏ３の含有モル比（ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３）が１．０〜１．４の無含水結晶質カルシウムアルミネート３〜１５質量％とからなるものとすることによって、極初期からの早期強度をより高く保ったまま、前記非晶質カルシウムアルミネートに基づく高い急結性を、吹付時の付着性に殆ど影響を及ぼさずに、緩和することができ、急結剤添加時からの吹付コンクリートの施工作業性を向上することができる。カルシウムアルミネート系急結剤中の前記非晶質カルシウムアルミネート（Ｂ１）の含有率が８０質量％未満では、急結性が低下し過ぎて付着性に支障をきたすことがあるので好ましくなく、前記非晶質カルシウムアルミネートの含有率が９６質量％を超えると、急結性が強くなり過ぎたり、急結剤添加後の流動性が急激に失われ、施工作業性が悪化するので好ましくない。また、前記の０．１〜１．５質量％の含水率で化学成分としてのＣａＯとＡｌ２Ｏ３の含有モル比（ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３）が１．０〜１．４の結晶質カルシウムアルミネート（Ｂ２）の、前記カルシウムアルミネート系急結剤中の含有率が１質量％未満では、前記非晶質カルシウムアルミネートによる強い急結性を緩和することが十分行えず、施工作業性に支障をきたすので好ましくなく、カルシウムアルミネート系急結剤中の含有率が５質量％を超えると、吹付時により高い付着性を得ようとする場合、難くなることがあるので好ましくない。（Ｂ２）の結晶質カルシウムアルミネートの好ましい含水率は０．１〜１．０質量％である。
【００２４】
（Ｂ１）化学成分としてのＣａＯとＡｌ２Ｏ３の含有モル比（ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３）が１．８〜２．４の非晶質カルシウムアルミネートと、（Ｂ２）化学成分としてのＣａＯとＡｌ２Ｏ３の含有モル比（ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３）が１．０〜１．４であって、０．１〜１．５質量％の水を含有する結晶質カルシウムアルミネートと、（Ｂ３）化学成分としてのＣａＯとＡｌ２Ｏ３の含有モル比（ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３）が１．０〜１．４の無含水結晶質カルシウムアルミネートのカルシウムアルミネート系急結剤中の含有率を、前記範囲（（Ｂ１）＝８０〜９６質量％、（Ｂ２）＝１〜５質量％、（Ｂ３）＝３〜１５質量％）にすることによって、急結性が強く、高い初期強度発現性を具備する非晶質カルシウムアルミネートに基づく急結性状を、付着性を低下させずに、適度な流動性が具備される程度に、緩和改質できる。このため、混合性も良好で均質化が進み易く、また施工性も飛躍的に向上する。カルシウムアルミネート系急結剤中の前記各カルシウムアルミネートの含有率が、前記範囲の値から外れると、このような作用効果が得られ難くなるので好ましくない。好ましい（Ｂ１）の含有量は８２〜９４質量％であり、好ましい（Ｂ２）の含有量は２〜４質量％であり、好ましい（Ｂ３）の含有量は４〜１４質量％である。
【００２５】
本発明の吹付コンクリートに使用されるアルカリ金属のアルミン酸塩と炭酸塩のうち、アルカリ金属のアルミン酸塩としては、アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カリウム、アルミン酸リチウムが挙げられ、好ましくは無水物を使用する。２種以上を併用してもよい。また、アルカリ金属の炭酸塩としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウムが挙げられ、２種以上を併用してもよい。アルカリ金属のアルミン酸塩と炭酸塩はカルシウムアルミネートに対する急結助剤として、前者は主に凝結促進、後者は主に硬化促進の作用がある。本発明の吹付コンクリートでは両者を併用し、その含有量は、吹付コンクリート中のポルトランドセメント含有量１００質量部に対し、合計で０．５〜１．５質量部であり、０．５〜１．３質量部が好ましい。前記含有量が０．５質量部未満では含有効果が殆ど得られないため好ましくなく、また、１．５質量部を超えると極初期の強度は高まるものの、その後の強度が伸び難くなるので好ましくない。併用するアルカリ金属のアルミン酸塩と炭酸塩の配合比は特に制限されないが、好ましくは質量比で、アルミン酸塩：炭酸塩＝２：８〜８：２であり、より好ましくは質量比で、アルミン酸塩：炭酸塩＝４：６〜６：４である。
【００２６】
本発明の吹付コンクリートは、減水剤類を含有するのが好ましい。減水剤類とは、モルタルやコンクリートに使用できる、減水剤、分散剤、高性能減水剤、高性能ＡＥ減水剤、ＡＥ減水剤、流動化剤などと称されるものが該当する。その有効成分は特に限定されず、例えば、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、リグニンスルホン酸ホルマリン縮合物、メラミンスルホン酸、ポリカルボン酸等を挙げることができる。減水剤類の配合により、強度低下に繋がる混練水量を増やさずともベースコンクリートの流動性を向上させることができる。ポルトランドセメント含有量１００質量部あたりの減水剤類の含有量は、固形分換算量で０．３〜１．６質量部が好ましく、０．４〜１．５質量部がより好ましい。
【００２７】
本発明の吹付コンクリートは、さらに短繊維を含有するのが好ましい。短繊維は、モルタルやコンクリートに使用できる有機高分子、炭素、鋼、ガラス、セラミックス等の材質からなる繊維であれば特に限定されない。好ましくは、耐折性や耐食性を具備し、比較的安価であることから有機高分子を使用する。短繊維の長さは特に制限されるものではないが、好ましくは５〜２０ｍｍ、より好ましくは１０〜１２ｍｍとする。繊維径も特に制限されないが、繊維配合効果を十分得る上では、１ｍｍ以下が好ましい。短繊維を含有することで、モルタル施工物のひび割れ抵抗性が向上する。また、施工物の靱性も向上する。このような作用効果を発現させるために、短繊維を含む場合の含有量は、混練水を含む吹付コンクリート容積の概ね０．５〜１．５体積％とするのが好ましい。
【００２８】
本発明の吹付コンクリートは、前記以外の成分も本発明の効果を阻害しないものであれば含有できる。
【００２９】
本発明の吹付コンクリートは、予めベースコンクリート作製時に混練水を配合（注水）しておくのが望ましい。ベースコンクリートの作製は、市販のコンクリートミキサ等を使用し、少なくともポルトランドセメント、骨材及びフライアッシュを所定量前記ミキサに一括投入し、次いで注水し、混練する。水の量は特に限定されるものではなく、セメントや無水石膏などの水和反応活性を具備する成分と概ね過不足無く反応できる量であれば良い。混練水量の目安を例示すると、ポルトランドセメント１００質量部に対し、およそ５３〜６７質量部である。注水時の混練性を高め、モルタル強度発現性を高める上で、好ましい混練水量配合量は、５５〜６５質量部である。
一方、ベースコンクリートに吹付け直前に混合される急結剤は、前記カルシウムアルミネート系急結剤、無水石膏、アルカリ金属のアルミン酸塩及び炭酸塩の混合物である。
【実施例】
【００３０】
以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明は記載した実施例に限定されるものではない。尚、実施例は、特記無い限り、２０±１℃の環境下で行った。
【００３１】
［カルシウムアルミネートの作製］
市販の工業用薬品のＣａＣＯ３とＡｌ２Ｏ３を用い、ＣａＯ及びＡｌ２Ｏ３の含有モル比（ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３）の値が以下に示すカルシウムアルミネートが得られるように評量配合し、ヘンシェル型混合機で原料調合物を作製した。この原料調合物を電気炉を使用し、約１６００℃±５０℃で６０分間加熱焼成した。一部の焼成物を除き、前記焼成時間経過後は焼成物を直ちに炉外に取出した。取出した焼成塊（クリンカ）の表面に冷却用の窒素ガスを最大流速約３０ｍＬ／秒で吹付けて急冷し、冷却物を得た。尚、ガラス化率調整については、窒素ガスの流速を前記最大値よりも落として吹付けた。また、一部の焼成物は、前記焼成時間経過後も加熱は停止するも、そのまま電気炉内に放置し、自然放冷することで、クリンカを得た。各クリンカは、全鋼製のボールミルで粉砕し、分級装置にかけてブレーン比表面積約５０００ｃｍ２／ｇに整粒した。整粒粉末として、以下のＣＡ１〜ＣＡ７で示すカルシウムアルミネート粉末を得た。ＣＡ１〜ＣＡ７で示すカルシウムアルミネート粉末は何れも乾粉（無含水粉末）である。得られた乾粉は配合使用時まで密封容器で保管した。尚、カルシウムアルミネートのガラス化率は、粉末エックス線回折装置を用い、質量がＭ１のカルシウムアルミネートクリンカに含まれる各鉱物の質量を内部標準法等で定量し、定量できた含有鉱物相の総和質量；Ｍ２を算出し、残部が純ガラス相と見なし、次式でガラス化率を算出した。
【００３２】
（数１）
ガラス化率（％）＝（１−Ｍ２／Ｍ１）×１００
【００３３】
［作製したカルシウムアルミネート］
ＣＡ１；含有モル比（ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３）１．８、ガラス化率９０％
ＣＡ２；含有モル比（ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３）２．４、ガラス化率９０％
ＣＡ３；含有モル比（ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３）２．２、ガラス化率９０％
ＣＡ４；含有モル比（ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３）２．３、ガラス化率５０％
ＣＡ５；含有モル比（ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３）１．４、ガラス化率０％
ＣＡ６；含有モル比（ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３）１．２、ガラス化率０％
ＣＡ７；含有モル比（ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３）１．０、ガラス化率０％
【００３４】
［カルシウムアルミネート含水粉末の作製］
前記作製したカルシウムアルミネートＣＡ６（乾粉）を使用し、その乾粉に０．１〜２．０質量％に相当する水を添加し、ヘンシェルミキサで２分間混合し、以下の含水率のカルシウムアルミネートＣＡ１６、ＣＡ２６、ＣＡ３６及びＣＡ４６を作製した。作製後は密封容器に保管した。
ＣＡ１６；含有モル比（ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３）１．２、ガラス化率０％、水含有率０．１質量％
ＣＡ２６；含有モル比（ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３）１．２、ガラス化率０％、水含有率０．５質量％
ＣＡ３６；含有モル比（ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３）１．２、ガラス化率０％、水含有率１．０質量％
ＣＡ４６；含有モル比（ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３）１．２、ガラス化率０％、水含有率１．５質量％
ＣＡ５６；含有モル比（ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３）１．２、ガラス化率０％、水含有率３．０質量％
【００３５】
［カルシウムアルミネート系急結剤の作製］
前記作製のカルシウムアルミネートを使用し、表１に示す配合比率にせしめたカルシウムアルミネート系急結剤を作製した。
【００３６】
【表１】
2019006611.tif 000002
【００３７】
［ベースコンクリートの作製］
普通ポルトランドセメント（市販品。ブレーン比表面積３２００ｃｍ２／ｇ、密度３．１５）、以下のＳＧ１、ＳＧ２、ＳＧ３、ＳＧ４で示した細骨材とＧで示す粗骨材、以下のＦＡ１〜ＦＡ２で示すフライアッシュ、ＡＤで示すポリカルボン酸系高性能減水剤（濃度２３％液状、市販品）、ＳＦで示す長さ１０ｍｍのポリビニル製短繊維（比重約０．９１３、市販品）から選択した材料と混練水を、表２に示す配合量となるようコンクリートミキサに一括投入した。このミキサを約２分間湿式混合し、ベースコンクリート（ＢＣ１〜ＢＣ１２）各１．５ｍ３を作製した。
【００３８】
［配合使用する細骨材］
中心粒径の単位はｍｍ。規定粒径範囲内の存在率とは、全細骨材中の粒径が０．０５ｍｍ〜３．５ｍｍである細骨材の含有質量割合を示す。
ＳＧ１；石灰石細骨材、嵩比重；２．７、中心粒径；０．６、規定粒径範囲内の存在率；＞９９％
ＳＧ２；安山岩砕砂、嵩比重；２．４、中心粒径；０．６、規定粒径範囲内の存在率；＞９９％
ＳＧ３；玄武岩砕砂、嵩比重；２．９、中心粒径；０．６、規定粒径範囲内の存在率；＞９９％
ＳＧ４；珪砂細骨材、嵩比重；２．６、中心粒径；０．４、規定粒径範囲内の存在率；＞９９％
【００３９】
［配合使用する粗骨材］
Ｇ；茨城県桜川富谷産砕石、嵩比重；２．７、粒径５〜１５ｍｍ
【００４０】
［配合使用するフライアッシュ］
ＦＡ１；ＪＩＳ  ＩＩ種、ブレーン比表面積４４７０ｃｍ２／ｇ、嵩比重２．２４
ＦＡ２；ＪＩＳ  ＩＩ種、ブレーン比表面積３９１０ｃｍ２／ｇ、嵩比重２．２９
【００４１】
【表２】
2019006611.tif 000003
【００４２】
［吹付コンクリートの作製］
前記カルシウムアルミネート系急結剤（ＲＡ１〜ＲＡ１３）、ＡＮで示す無水アルミン酸ナトリウム（市販試薬）、ＮＣで示す炭酸ナトリウム（市販試薬）、ＬＣで示す炭酸リチウム（市販試薬）及びＣＳで示す市販工業用無水石膏の分級処理品（ブレーン比表面積６４００ｃｍ２／ｇ）から選定される材料を、ベースコンクリート中のポルトランドセメント１００質量部あたりの含有量が表３で示す量となるようヘンシェルミキサで混合し、得られた急結剤の混合物を、前記作製のベースコンクリートに加え、吹付コンクリートを作製した。尚、比較のため、前記カルシウムアルミネート系急結剤の代わりに、前記非晶質カルシウムアルミネート（ＣＡ２）のみを急結剤として使用し、他の助剤類を前記と同様に混合した混合物をベースコンクリートに加えた吹付コンクリート（ＳＣ３１）も作製した。
【００４３】
【表３】
2019006611.tif 000004
【００４４】
吹付コンクリートの作製は、詳しくは、ベースコンクリートを混練後直ちに供給用タンクに入れ、そこから長さ約１０ｍ、内径６ｃｍの樹脂製ホースを介して吹付装置へポンプ圧送する。吹付装置は、入口（後述するＹ字管との接続口）から噴射用ノズル孔端までの距離が概ね１０ｍの市販品である。吹付装置の入口側と前記圧送用ホースとの間には鋼製Ｙ字管が接続され、Ｙ字管の残りの接続口には、別送される前記カルシウムアルミネート系急結剤の混合物の供給管を接続した。この供給管から前記カルシウムアルミネート系急結剤の混合物を所定量空気圧送し、Ｙ字管内でベースコンクリートに加えることによって、吹付コンクリートを得た。
【００４５】
［急結性の評価］
表２のベースコンクリートの配合において、それぞれ含有する粗骨材と細骨材の合計含有量に相当する量を全て細骨材の含有量にし、粗骨材を含まず、また他の成分とその含有量は変更せずに表２の通りとした表４で示すモルタル配合に従って、混練水を含むベースモルタルを作製した。このベースモルタルに、ベースモルタル中のポルトランドセメント含有量１００質量部に対する添加量が、表３に示すベースコンクリート中のポルトランドセメント１００質量部あたりの配合量と同一量となるような急結剤の混合物を加え、高速ミキサで５秒間混合した。急結剤の混合物添加から、３０秒経過後、６０秒経過後、１８０秒経過後及び３００秒経過後の急結剤含有モルタルのプロクター貫入抵抗値を測定し、急結性を評価した。プロクター貫入抵抗の測定方法は、土木学会コンクリート標準指方書「吹付コンクリート用急結剤品質規格」付属書「貫入抵抗によるモルタルの瞬結時間測定方法」に準拠し、断面積０．１２５ｃｍ２のプロクター針を使用した。この貫入抵抗値の測定結果も表４に示す。ここで、表中に記載した「−」は、モルタルの硬化が進み貫入抵抗の測定ができなかったもの。また、「＞１６（Ｎ／ｍｍ２）」なる記載はプロクター針の打ち込みはできるが、使用機材の測定限界（最大１６Ｎ／ｍｍ２）を超えたものである。
【００４６】
【表４】
2019006611.tif 000005
【００４７】
［吹付コンクリートの施工性の評価］
前記の如く作製した吹付コンクリートは、作製後直ちに、市販の吹付装置を用いて、吹付施工に供した。吹付施工は次のような対象物に向かって吹付けた。即ち、前記吹付装置のノズル孔端から約１００ｃｍ離れた地点に垂直に設置した厚さ９ｍｍで３ｍ四方のコンクリート製平板面に向かって、１０ｍ３／時間の流量で、前記吹付コンクリートを吹付けた。吹付けたコンクリートの付着性の評価を、目視観察により次のように行った。即ち、前記平板面に吹付けたコンクリートに垂れや剥落が起こることなく、付着し続けたものを付着性が「良好」と判断し、それ以外の状態になったものは全て付着性が「不良」と判断した。結果を表５に示す。
【００４８】
また、このような吹付けを５分間行った後に、ベースコンクリートの圧送供給を３０分間停止して吹付けを中断した後、ベースコンクリートの圧送供給を再開し、再度吹付を行ったとき、Ｙ字管や吹付装置の圧送経路中に狭窄や閉塞等の圧送障害が生じたり、吹付コンクリートの吹付量の低下などの吹付障害があったものを圧送性「不良」と判断した。これらの現象が見られず、スムーズに圧送でき、吹付量の変動も見られなかったものを圧送性「良好」と判断した。この結果も表５に示す。また、吹付装置に圧送されるベースコンクリートについては、貯蔵タンク中の圧送直前のベースコンクリートの一部と、前記圧送ホースと前記Ｙ字管の接続箇所から圧送中のベースコンクリートの一部を抜き取り、それぞれのスランプフローを、ＪＩＳ  Ａ  １１０１「コンクリートのスランプ試験方法」に準拠した方法で測定した。圧送直前のベースコンクリートのスランプフロー（Ｆα）に対する、圧送されたＹ字管流入直前のベースコンクリートのスランプフロー（Ｆβ）の減少率（％）を算出し、その結果も表５に示す。尚、前記スランプフローの減少率は、１００×（１−（Ｆβ／Ｆα））で算出される。
【００４９】
【表５】
2019006611.tif 000006
【００５０】
さらに、前記吹付を行ったときの発生した粉塵量を市販の粉塵濃度計によって測定した。発生粉塵量は、従来の吹付コンクリートを吹付けた場合の粉塵量（１００とする）に対する相対割合（％）で表５に示す。ここで、従来のコンクリートとは、普通ポルトランドセメント１００質量部、無水石膏２．３質量部、細骨材（前記ＳＧ１と同等品）２９０部、粗骨材（前記と同等品）１９７質量部、メチルセルロース系増粘剤（市販品、２０℃での粘度１００００ｍＰａ・ｓ）０．１質量部及び水６０質量部を加えて混練したベースコンクリートを前記の吹付装置に圧送し、吹付装置入口側に接続されたＹ字管で、別送されてきたカルシウムアルミネート系急結剤（前記のＲＣ３）３．９質量部と急結助剤としてのアルミン酸ナトリウム０．４５質量部と炭酸ナトリウム０．４５質量部（何れもベースコンクリート中のポルトランドセメント１００質量部に対する含有量）からなる混合粉末を添加し、添加部からおよそ３００ｃｍ先に設けられた噴射用のノズル孔を介して吹付けられるコンクリートである。また、粉塵量の計測方法・条件は次の通りである。幅４．５ｍ、奥行４．５ｍ、高さ８ｍの閉鎖空間の４．５ｍ×８ｍの壁面の１つを吹付対象壁面とし、吹付対象壁面と反対側の面のみ外気と通じた開放面にして、吹付対象壁面から１ｍ離れた地点の高さ１ｍの位置に、吹付装置の噴射孔（ノズル）先端が配されるように吹付装置を設置した。併せて、前記吹付対象壁面から８ｍ離れ、前記噴射孔先端から７ｍ後方にあたる位置に、市販の粉塵濃度計を設置した。吹付装置のノズルから吹付コンクリートを噴射量１０ｍ３／ｈｒで５分間、対象壁面に垂直に吹付けたときの、粉塵濃度を測定した。
【００５１】
［吹付コンクリートの強度発現性の評価］
前記の如く作製した吹付コンクリートを、作製後直ちに、内寸３０×４０×２０ｃｍの成形用型枠内に吹付け、型枠内を満たすようにした。これを２０℃（±１℃）恒温庫に入れ所定時間経過後、型枠内の硬化コンクリートからコアドリルによって直径５ｃｍ、高さ１０ｃｍの円柱状供試体を採取した。供試体の材齢は、５時間、１日及び２８日のものが得られるよう調整した。各供試体の一軸圧縮強度をアムスラー式圧縮強度試験機で測定した。この結果も表５に示す。尚、所定材齢で、供試体採取可能な硬化状態に達していなかったものは、強度の「測定不能」と表記した。
【００５２】
表４〜５の結果から、本発明品の吹付コンクリートは、吹付施工時の付着性を十分確保するための急結性を具備し、初期から高い強度発現性が得られ、強度の伸びも良好なことがわかる。一方で、急結剤の添加前後ともスムーズな圧送に適したコンクリートの流動性が確保できるため、施工障害や混合不足も起こり難い。また、表５の結果から本発明品の吹付コンクリートは、吹付時の付着性に優れ、しかも粉塵発生量も低減されることがわかる。