(57)【要約】【課題】酸化染毛剤又は毛髪脱色剤を使用して染毛又は毛髪脱色を行った後の毛髪にまとまり易さ及びしなやかさを付与すること。【解決手段】（Ａ）ヒドロキシル基を有しない多価カルボン酸又はその塩；（Ｂ）（Ｂ１）カチオン界面活性剤及び（Ｂ２）非イオン界面活性剤を含む界面活性剤；（Ｃ）油性成分；及び（Ｄ）アルカリ剤；を含有する、酸化染毛剤又は毛髪脱色剤の第１剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ヒドロキシル基を有しない多価カルボン酸又はその塩；
（Ｂ）（Ｂ１）カチオン界面活性剤及び（Ｂ２）非イオン界面活性剤を含む界面活性剤；
（Ｃ）油性成分；及び
（Ｄ）アルカリ剤；
を含有する、酸化染毛剤又は毛髪脱色剤の第１剤。
【請求項２】
前記ヒドロキシル基を有しない多価カルボン酸がコハク酸、マレイン酸及びフマル酸から成る群から選択される少なくとも一種である請求項１に記載の第１剤。
【請求項３】
染毛剤第１剤全体に対して０．０１〜３質量％の前記ヒドロキシル基を有しない多価カルボン酸を含有する請求項１又は２に記載の第１剤。
【請求項４】
成分（Ａ）に対する成分（Ｂ）の重量比（Ｂ）／（Ａ）が３〜１００である請求項１〜３のいずれか一項に記載の第１剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸化性の染毛剤又は毛髪脱色剤に関し、特に、これらの第１剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
アルカリ剤、酸化剤等の共存下での酸化反応によって毛髪を染色ないし脱色する、酸化性の染毛剤又は毛髪脱色剤は広く使用されている。酸化性の染毛剤又は毛髪脱色剤は、一般に、アルカリ剤を含む組成物である第１剤と酸化剤を含む組成物である第２剤とを有し、使用直前に両者が混合される。
【０００３】
酸化染毛剤の第１剤は更に酸化染料を含有する。酸化染毛剤の第１剤及び第２剤が混合されると、酸化染料は酸化されて発色し、毛髪が染色される。他方、毛髪脱色剤の第１剤は染料を含有しない。毛髪脱色剤の第１剤及び第２剤が混合されると酸素を発生し、この酸素により毛髪中のメラニンを分解することで脱色される。
【０００４】
アルカリ剤及び酸化剤は毛髪組織に作用して色素の脱離及び染料の浸入を促進する。そのため、酸化性の染毛剤又は毛髪脱色剤は毛髪を傷めることがある。毛髪の傷みを防止して、染毛後の毛髪にもまとまり感及びハリ・コシ感を維持するため、従来からカチオン性ポリマーが使用されてきた（例えば、特許文献１）。しかしながら、十分な効果を得るためには相当量のカチオン性ポリマーを配合する必要があり、酸化染毛剤又は毛髪脱色剤の粘度が高くなり、塗布時に伸び難くなり、毛髪に均一に塗布することが困難になる。更に、髪質によっては硬さやきしみを感じることもある。
【０００５】
特許文献２には、コハク酸を配合し、毛髪の延伸時のキューティクルの剥離を抑制し、仕上がりのツヤ、まとまり性を向上しうる毛髪化粧料が記載されている。毛髪化粧料として、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアパックが記載されている。しかしながら、ここには染毛剤又は毛髪脱色剤は記載されていない。
【０００６】
ヘアリンス等の毛髪化粧料は、毛髪の全体に付着させ、毛髪の全体に浸透させる毛髪処理剤である。これに対し、染毛剤又は毛髪脱色剤は、色の調節が必要な部分に選択的に適用されるものである。毛髪化粧料には塗り分けを可能にする塗布性が必要とされないのに対し、染毛剤又は毛髪脱色剤には、毛髪の必要部分にのみ塗布し易いという良好な塗布操作性が必要とされる点で、両者は特性を異にする毛髪処理剤である。ここで、良好な塗布操作性とは、粘りがあるために垂れにくく、それでいて伸びがよいため、毛髪の必要部分にのみ均一に塗布しやすい特性をいう。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００５−２３０２３号公報
【特許文献２】特開２０１７−８８５７９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、酸化染毛剤又は毛髪脱色剤を使用して染毛又は毛髪脱色を行った後の毛髪にまとまり易さ及びしなやかさを付与することができる、酸化染毛剤又は毛髪脱色剤の第１剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、（Ａ）ヒドロキシル基を有しない多価カルボン酸又はその塩；
（Ｂ）（Ｂ１）カチオン界面活性剤及び（Ｂ２）非イオン界面活性剤を含む界面活性剤；
（Ｃ）油性成分；及び
（Ｄ）アルカリ剤；
を含有する、酸化染毛剤又は毛髪脱色剤の第１剤を提供する。
【００１０】
ある一形態においては、前記ヒドロキシル基を有しない多価カルボン酸がコハク酸、マレイン酸及びフマル酸から成る群から選択される少なくとも一種である。
【００１１】
ある一形態においては、染毛剤第１剤全体に対して０．０１〜３質量％の前記ヒドロキシル基を有しない多価カルボン酸を含有する。
【００１２】
ある一形態においては、成分（Ａ）に対する成分（Ｂ）の重量比（Ｂ）／（Ａ）が３〜１００である。
【００１３】
ある一形態においては、上記いずれかの第１剤は、成分（Ｃ）として、染毛剤第１剤全体に対して２〜１２質量％の常温で固体の高級アルコール（Ｃ１）を含有する。
【００１４】
また、本発明は、上記いずれかの第１剤と、酸化剤を含有する酸化染毛剤又は毛髪脱色剤の第２剤とを、有する酸化染毛剤又は毛髪脱色剤を提供する。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、酸化染毛剤又は毛髪脱色剤を使用して染毛又は毛髪脱色を行った後の毛髪にまとまり易さ及びしなやかさを付与することができ、また、塗布操作性に優れた酸化染毛剤又は毛髪脱色剤の第１剤が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明の実施の形態について、各成分の具体例を挙げて説明する。なお、各成分はいずれも単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。また、本明細書において文言「染毛剤」は、第１剤及び第２剤を有する酸化染毛剤又は毛髪脱色剤を意味する。
【００１７】
（成分（Ａ）：ヒドロキシル基を有しない多価カルボン酸又はその塩）
多価カルボン酸は複数のカルボキシル基を有する化合物である。多価カルボン酸は脂肪族多価カルボン酸、脂環式多価カルボン酸及び芳香族多価カルボン酸のいずれでもよい。多価カルボン酸は実質的に特定の分子量を有する化合物であり、ポリマーは含まれない。多価カルボン酸はヒドロキシル基を有しないものである。ヒドロキシル基を有する多価カルボン酸を使用すると、毛髪のまとまりやすさ及びしなやかさ、塗布操作性の点で不十分である。多価カルボン酸は２〜１６個、好ましくは２〜１０個、より好ましくは３〜６個の炭素原子を有する。
【００１８】
ここで用いられる多価カルボン酸としては、例えばシュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、２，２−ジメチルグルタル酸、アゼライン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、ドデカンジオン酸、グルタル酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、２，５−ノルボルナンジカルボン酸、１，４−ナフタール酸、ジフェン酸、４，４’−オキシジ安息香酸、ジグリコール酸、チオジプロピオン酸、４，４’−スルホニルジ安息香酸、２，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。これらのうち、コハク酸、マレイン酸、フマル酸が好ましい。特に好ましい多価カルボン酸はコハク酸である。
【００１９】
多価カルボン酸の塩を構成するカチオン成分としては、例えば、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、アンモニウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン由来のカチオン、及び、アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸由来のカチオンなどが挙げられる。
【００２０】
成分（Ａ）の多価カルボン酸又はその塩は、酸として、染毛剤第１剤全体に対して０．０１〜３質量％の量で配合される。多価カルボン酸の配合量を上記範囲に調節することで、染毛又は毛髪脱色を行った後の毛髪のまとまり易さ及びしなやかさが向上し、また、塗布操作性が向上する。多価カルボン酸の配合量は、好ましくは０．１〜２質量％、より好ましくは０．３〜１．５質量％である。
【００２１】
（成分（Ｂ）：界面活性剤）
本発明においては、毛髪の感触と安定性の向上のため、成分（Ｂ）の界面活性剤として、カチオン界面活性剤（Ｂ１）と非イオン界面活性剤（Ｂ２）を併用する。
【００２２】
成分（Ｂ１）のカチオン界面活性剤としては、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化トリ（ポリオキシエチレン）ステアリルアンモニウム等が挙げられ、好ましくは塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、剤の安定性や仕上がりの感触の点で、より好ましくは塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウムを使用する。これらカチオン界面活性剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２３】
成分（Ｂ２）の非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥという）アルキルエーテル類、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類、ＰＯＥ・ポリオキシプロピレン（以下、ＰＯＰという）アルキルエーテル類、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類、ＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステル等が挙げられる。これらの中でも酸やアルカリ剤に強いことからＰＯＥアルキルエーテル類、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類等が好ましく、ＰＯＥアルキルエーテル類がより好ましい。ＰＯＥアルキルエーテル類の具体例としては、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥセチルエーテル、ＰＯＥセトステアリルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル等が挙げられる。これら非イオン界面活性剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２４】
成分（Ｂ）における（Ｂ２）／（Ｂ１）の重量比は、塗布性に優れた粘度を得るため、１〜１０とされ、好ましくは２〜７、更に好ましくは３〜６とされる。成分（Ｂ）の合計含有量は、組成物の安定性の点から、本発明の染毛剤第１剤中の１〜１５重量％とされ、好ましくは２〜１２重量％、更に好ましくは４〜１０重量％とされる。また、（Ｂ）／（Ａ）の重量比は、組成物の安定性の点から、３〜１００とされ、好ましくは５〜５０とされる。
【００２５】
（成分（Ｃ）：油性成分）
成分（Ｃ）の油性成分は、安定性を向上させるとともに、仕上り後の毛髪に潤いを持たせるために配合される。油性成分としては、常温における性状により、液体であるもの（  ＣＬ）と固体（ペースト状を含む）であるもの（ＣＳ）とが挙げられる。常温で固体の油性成分（ＣＳ）には、常温で固体の高級アルコール（Ｃ１）が含まれる。
【００２６】
本発明においては、保存安定性及び粘度調整の点から、成分（Ｃ）の油性成分として、少なくとも常温で固体の高級アルコール（Ｃ１）を、好ましくは本発明の染毛剤第１剤中の２〜１２重量％、より好ましくは３〜１０重量％、更に好ましくは４〜８重量％使用する。
【００２７】
成分（Ｃ１）の高級アルコールとしては、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、ラノリンアルコール等が挙げられる。これらは単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２８】
成分（Ｃ）の油性成分のうち、常温で液体のもの（ＣＬ）としては、炭化水素油、動植物油、高級アルコール、高級脂肪酸、エステル油、シリコーン油等が挙げられる。炭化水素油としては、α−オレフィンオリゴマー、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、スクワラン、ポリブテン、流動イソパラフィン、流動パラフィン等が挙げられる。動植物油としては、オリーブ油、ツバキ油、茶実油、サザンカ油、サフラワー油、ヒマワリ油、大豆油、綿実油、ゴマ油、トウモロコシ油、落花生油、ナタネ油、コメヌカ油、コメ胚芽油、小麦胚芽油、ハトムギ油、ブドウ種子油、アルモンド油、アボカド油、カロット油、マカデミアナッツ油、ヒマシ油、アマニ油、ヤシ油、ミンク油、卵黄油、ホホバ油等が挙げられる。高級アルコールとしては、イソステアリルアルコール、２−オクチルドデカノール、デシルテトラデカノール、オレイルアルコール、２−ヘキシルデカノール、リノレイルアルコール、リノレニルアルコール等が挙げられる。高級脂肪酸としては、イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸等が挙げられる。エステル油としては、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジ−２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソステアリル、ミリスチン酸イソステアリル、ミリスチン酸イソトリデシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、オクタン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソトリデシル、セバシン酸ジイソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、パルミチン酸オクチル、乳酸ラウリル、乳酸オクチルドデシル、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、ジオクタン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、カプリル酸セチル、トリカプリル酸グリセリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、コハク酸ジオクチル等が挙げられる。シリコーン油としては、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、ベタイン変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン等が挙げられる。
【００２９】
成分（Ｃ）の油性成分のうち、常温で固体のもの（ＣＳ）としては、成分（Ｃ１）以外に、炭化水素、動物脂、ロウ類、高級脂肪酸、エステル類等が挙げられる。炭化水素としては、オゾケライト、セレシン、パラフィン、ポリエチレン末、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等、動物脂としては、牛脂、カカオ脂等、ロウ類としては、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、ラノリン等が挙げられる。高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、ヒドロキシステアリン酸、ウンデシレン酸、リシノレイン酸等が挙げられる。エステル類としては、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ステアリル、ミリスチン酸セチル、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸セチル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸コレステリル、オレイン酸コレステリル等が挙げられる。
【００３０】
成分（Ｃ）の油性成分としての総含有量は、適度な粘度を得るため、本発明の染毛剤第１剤中の２〜２０重量％  とされ、５〜１５重量％  、特に８〜１３重量％  が好ましい。また、成分（Ｃ）の油性成分は、操作性及び保存安定性の点から、常温で固体の高級アルコール（Ｃ１）と成分（Ｃ）全体の重量比（Ｃ）／（Ｃ１）が１．１〜３、特に１．５〜２であることが好ましい。（Ｃ）／（Ａ）の重量比は、組成物の安定性の点から、５〜１００とされ、好ましくは８〜５０とされる。
【００３１】
（成分（Ｄ）：アルカリ剤）
成分（Ｄ）のアルカリ剤は、毛髪を膨潤させ、染料を毛髪へ浸透させ、毛髪の脱色力を向上するために配合される。アルカリ剤としては、アンモニア；モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチルプロパノール、２−アミノブタノール等のアルカノールアミン；１，３−プロパンジアミン等のアルカンジアミン；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機塩基が挙げられる。
【００３２】
上記アルカリ剤のうち、アンモニア及びアルカノールアミンが好ましく、アルカノールアミンとしてはモノエタノールアミンが好ましい。更には、それらの塩を併用することが好ましく、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、塩化アンモニウムが特に好ましい。
【００３３】
これらのアルカリ剤は、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、十分な脱色・染毛効果の点、及び毛髪損傷や頭皮刺激の低減の点から、本発明の染毛剤第１剤中の０．０５〜１５重量％が好ましく、更には０．１〜１０重量％、特に０．２〜８重量％が好ましい。
【００３４】
（成分（Ｅ）：毛髪保護剤）
成分（Ｅ）の毛髪保護剤は、洗髪時の泡立ち、髪の毛の指通り、乾燥時のまとまり及び保湿性を改善するために、必要に応じて配合される。毛髪保護剤には、カチオンポリマー（Ｅ１）及びアミノ変性シリコーン（Ｅ２）が含まれる。
【００３５】
成分（Ｅ１）のカチオンポリマーとは、カチオン基又はカチオン基にイオン化され得る基を有するポリマーをいい、全体としてカチオン性となる両性ポリマーも含まれる。すなわち、カチオンポリマーとしては、ポリマー鎖の側鎖にアミノ基又はアンモニウム基を含むか、又はジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含む水溶液のもの、例えばカチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体、４級化ポリビニルピロリドン誘導体等が挙げられる。これらのうち、特にシャンプー時の柔らかさ、滑らかさ及び指の通り易さ、乾燥時のまとまり易さ及び保湿性という効果及び剤の安定性の点から、ジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含むポリマー、４級化ポリビニルピロリドン誘導体、カチオン化セルロース誘導体が好ましく、ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体、カチオン化セルロース誘導体がより好ましく、ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体が最も好ましい。
【００３６】
成分（Ｅ２）のアミノ変性シリコーンとしては、アミノ基、イミノ基又はアンモニウム基を有するものであればよい。例えば、例えばアミノプロピルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体（アミノプロピルジメチコン）、アミノエチルアミノプロピルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体（アモジメチコン）、及びアミノエチルアミノプロピルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体（トリメチルシリルアモジメチコン）が挙げられる。
【００３７】
成分（Ｅ）の含有量は、本発明の染毛剤第１剤中の０．１〜５重量％、特に０．２〜３重量％が好ましい。
【００３８】
（成分（Ｆ）：酸化染料中間体又は直接染料）
本発明が毛髪脱色剤である場合には、第１剤は成分（Ｆ）を含有せず、酸化染毛剤である場合には、染毛剤第１剤は成分（Ｆ）を含有する。
【００３９】
酸化染料中間体としては、通常染毛剤に使用されている公知のプレカーサー及びカプラーを用いることができる。プレカーサーとしては、例えばパラフェニレンジアミン、トルエン−２，５−ジアミン、２−クロロ−パラフェニレンジアミン、Ｎ−メトキシエチル−パラフェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−パラフェニレンジアミン、２−（２−ヒドロキシエチル）−パラフェニレンジアミン、２，６−ジメチル−パラフェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルアミン、１，３−ビス（Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（４−アミノフェニル）アミノ）−２−プロパノール、ＰＥＧ−３，３，２’−パラフェニレンジアミン、パラアミノフェノール、オルトアミノフェノール、パラメチルアミノフェノール、３−メチル−４−アミノフェノール、２−アミノメチル−４−アミノフェノール、２−（２−ヒドロキシエチルアミノメチル）−４−アミノフェノール、２−アミノ−５−メチルフェノール、２−アミノ−６−メチルフェノール、２−アミノ−５−アセタミドフェノール、３，４−ジアミノ安息香酸、５−アミノサリチル酸、２，４，５，６−テトラアミノピリミジン、２，５，６−トリアミノ−４−ヒドロキシピリミジン、４，５−ジアミノ−１−（４’−クロロベンジル）ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−ヒドロキシエチルピラゾールとこれらの塩等が挙げられる。
【００４０】
また、カプラーとしては、例えばメタフェニレンジアミン、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、２−アミノ−４−（２−ヒドロキシエチルアミノ）アニソール、２，４−ジアミノ−５−メチルフェネトール、２，４−ジアミノ−５−（２−ヒドロキシエトキシ）トルエン、２，４−ジメトキシ−１，３−ジアミノベンゼン、２，６−ビス（２−ヒドロキシエチルアミノ）トルエン、２，４−ジアミノ−５−フルオロトルエン、１，３−ビス（２，４−ジアミノフェノキシ）プロパン、メタアミノフェノール、２−メチル−５−アミノフェノール、２−メチル−５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）フェノール、２，４−ジクロロ−３−アミノフェノール、２−クロロ−３−アミノ−６−メチルフェノール、２−メチル−４−クロロ−５−アミノフェノール、Ｎ−シクロペンチル−メタアミノフェノール、２−メチル−４−メトキシ−５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）フェノール、２−メチル−４−フルオロ−５−アミノフェノール、レゾルシン、２−メチルレゾルシン、４−クロロレゾルシン、１−ナフトール、１，５−ジヒドロキシナフタレン、１，７−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、２−イソプロピル−５−メチルフェノール、４−ヒドロキシインドール、５−ヒドロキシインドール、６−ヒドロキシインドール、７−ヒドロキシインドール、６−ヒドロキシベンゾモルホリン、３，４−メチレンジオキシフェノール、２−ブロモ−４，５−メチレンジオキシフェノール、３，４−メチレンジオキシアニリン、１−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−３，４−メチレンジオキシベンゼン、２，６−ジヒドロキシ−３，４−ジメチルピリジン、２，６−ジメトキシ−３，５−ジアミノピリジン、２，３−ジアミノ−６−メトキシピリジン、２−メチルアミノ−３−アミノ−６−メトキシピリジン、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、２，６−ジアミノピリジンとこれらの塩等が挙げられる。
【００４１】
プレカーサーとカプラーは、それぞれ２種以上を併用してもよく、その含有量は、それぞれ本発明の染毛剤第１剤中の０．０１〜８重量％、特に０．１〜５重量％が好ましい。
【００４２】
直接染料としては、ニトロ染料、分散染料、塩基性染料等が挙げられる。ニトロ染料としては、２−ニトロ−パラフェニレンジアミン、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、３−ニトロ−パラヒドロキシエチルアミノフェノール、４−ニトロ−オルトフェニレンジアミン、４−アミノ−３−ニトロフェノール、４−ヒドロキシプロピルアミノ−３−ニトロフェノール、ＨＣブルーＮｏ．２、ＨＣオレンジＮｏ．１、ＨＣレッドＮｏ．１、ＨＣイエローＮｏ．２、ＨＣイエローＮｏ．４、ＨＣイエローＮｏ．５、ＨＣレッドＮｏ．３、Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−２−ニトロ−パラフェニレンジアミン等が挙げられ、分散染料としては、ディスパーズバイオレット１、ディスパーズブルー１、ディスパーズブラック９等が挙げられ、塩基性染料としては、ベーシックブルー９９、ベーシックブラウン１６、ベーシックブラウン１７、ベーシックレッド７６、ベーシックレッド５１、ベーシックイエロー５７、ベーシックイエロー８７、ベーシックオレンジ３１等が挙げられる。
【００４３】
直接染料は、２種以上を併用してもよく、酸化染料中間体と併用してもよい。またその含有量は、本発明の染毛剤第１剤中の０．００１〜５重量％、特に０．０１〜３重量％が好ましい。
【００４４】
（その他の成分）
染毛剤第１剤には、上記の各成分以外にも、必要に応じて、染毛剤第１剤の機能を損なわない範囲で、通常の化粧料に配合されている各種の添加剤を配合することができる。このような添加剤としては、例えば、溶剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、防腐剤、香料などが挙げられる。
【００４５】
本発明の染毛剤第１剤のｐＨ（２５℃）は、８〜１２であり、特に９〜１１が好ましい。ｐＨ調整剤としては、前記のアルカリ剤のほか、塩酸、リン酸等の無機酸；クエン酸、グリコール酸、乳酸等の有機酸；リン酸二水素一カリウム、リン酸一水素二ナトリウム、クエン酸ナトリウム等の無機酸塩又は有機酸塩；炭酸グアニジン、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸塩類等が挙げられる。
【００４６】
（染毛剤第２剤）
染毛剤第２剤としては、染毛剤の分野において用いられている公知の第２剤を使用する。第２剤は、染毛剤の分野において用いられている公知の酸化剤を含有する。
【００４７】
酸化剤としては、特に限定されないが、例えば、過酸化水素、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、過炭酸ナトリウム、臭素酸ナトリウムなどが挙げられる。これらの中でも、特に過酸化水素が、十分な染毛力及び脱色力が得られるため好ましい。これらの酸化剤を単独で含有してもよいし、２種以上を組み合わせて含有してもよい。
【００４８】
酸化剤の含有量は、酸化染料をすべて酸化できる量や、求める脱色力などに応じて適宜設定される。特に限定されるものではないが、十分な染毛力、脱色力を得るために、第１剤と第２剤との合計重量に対して０．０１重量％以上の含有量が好ましく、０．１重量％以上がより好ましい。また、第１剤と第２剤との合計重量に対して１５重量％を超えて含有しても、それ以上の染毛力は得られないため、１５重量％以下の含有量が好ましく、１０重量％以下の含有量がより好ましい。
【００４９】
（酸化防止剤、金属封鎖剤）
本発明の染毛剤は、混合して使用する前に酸化染料が酸化され、発色することを抑えるために、酸化防止剤を含有してもよい。酸化防止剤としては、例えば、チオグリコール酸、チオグリコール酸カルシウム、チオグリコール酸アンモニウム、亜硫酸ナトリウム、アスコルビン酸、アスコルビン酸ナトリウム、アスコルビン酸アンモニウム、没食子酸プロピル、トコフェロール、Ｌ−システイン、ホモシステイン、Ｎ−アセチル−Ｌ−システインなどが挙げられる。また、不純物としての金属イオンの影響を抑えるために、金属封鎖剤を含有してよい。金属封鎖剤としては、例えば、エデト酸、エデト酸二ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウムなどが挙げられる。
【００５０】
（溶剤）
本発明の染毛剤は、染料の溶解性を向上させるために、溶剤を含有してよい。溶剤としては、例えば、エタノール、イソプロピルアルコールなどの低分子アルコールが挙げられる。
【００５１】
（調製方法）
本発明の染毛剤は、公知の方法により調製することができる。例えば、前述の成分を、水に溶解、混合するか、必要に応じて一部の成分を加温後攪拌混合し、その後冷却して残りの成分を加え攪拌混合することによって、第１剤及び第２剤を調製することができる。水としては通常、精製水が用いられる。水の含有量は、各成分を所定量含有した場合の残部であり、好ましくは第１剤又は第２剤の全重量に対して、それぞれ１０重量％以上、９５重量％以下程度であるが、各成分の種類、含有量等により適宜調整される。
【００５２】
（使用方法）
本発明の染毛剤は、公知の方法、例えば、使用直前に第１剤と第２剤を混合し、これを毛髪に塗布するなどして、染毛に使用することができる。染毛時間は、酸化染料の種類や量、毛髪への塗布量、希望の染着度合によって、適宜調整されるが、５分以上、好ましくは５〜５０分、より好ましくは１０〜４５分である。
【００５３】
本発明の染毛剤は、本発明の効果を損なわない範囲であれば、クリ−ム状、液状、ゲル状、フォーム状等の剤型にすることができるが、これらの剤型に限定されるものではない。また、第１剤がクリーム状、第２剤が液状など、互いに異なる形態であってもよく、第１剤と第２剤の混合比も問わない。
【実施例】
【００５４】
以下の実施例により本願発明を更に具体的に説明するが、本願発明はこれらに限定されるものではない。実施例に示した成分の配合量は、特に表示しない限り、重量部の単位で示す。
【００５５】
＜実施例１〜９及び比較例１〜１０＞
（染毛剤第２剤の製造）
表１に示した成分を、混合攪拌装置を用いて所定量均一に混合することにより、染毛剤第２剤を製造した。
【００５６】
【表１】
2019178104.tif 000002
【００５７】
（染毛剤第１剤の製造）
表２〜４に示した成分を、混合攪拌装置を用いて所定量均一に混合することにより、実施例１〜９及び比較例１〜１０の染毛剤第１剤を製造した。尚、表中、「ＥＯ」はエチレンオキシド付加物を意味し、その前の数値はＥＯの付加数を示す。また、「ＥＤＴＡ−４Ｎａ」はエデト酸四ナトリウムを意味する。
【００５８】
（染毛剤の性能評価）
製造した染毛剤第１剤及び第２剤を使用して、以下の性能評価を行った。評価結果を表２〜４に示す。
【００５９】
（１）乳化状態
第１剤の成分の混合状態を目視にて観察し、優（◎）、良（○）、やや不良（△）及び不良（×）の４段階で判断した。乳化状態でやや不良（△）又は不良（×）となった場合は以降の評価は行わず、(×)評価とする。
【００６０】
（２）保存安定性
第１剤をガラス容器中にて、40℃で６ヶ月間保存した後、外観の変化を観察、評価した。優：変化なし（◎）、良（○）、やや不良：粘度低下（△）及び不良：分離（×）の４段階で判断した。
【００６１】
（３）塗布操作性
第１剤と第２剤を等量混合した染毛剤を、ハケを用いて人頭に塗布した際、液だれや塗布ムラ等の操作性について官能評価し、優（◎）、良（○）、やや不良（△）及び不良（×）の４段階で判断した。（優：粘りがあるクリームで伸びが良くたれ落ちがなく、ムラなく塗布できる）
【００６２】
（４）しなやかさ
第１剤と第２剤を等量混合した染毛剤を、ハケを用いて人頭に適用し、３０分放置後、洗い流し、シャンプー、コンディショナー処理後、ドライヤーで乾燥した。その毛髪のしなやかさを評価した。評価は専門パネラー５名により、優（◎）、良（○）、やや不良（△）及び不良（×）の４段階で評価した。（優：髪に弾力があり、しなやかな仕上がりが得られる）
【００６３】
(５）毛髪の感触・滑らかさ
染毛処理後の毛髪を手で触れたときの感触を、優（◎）、良（○）、やや不良（△）及び不良（×）の４段階で官能評価した。
【００６４】
(６）毛髪のまとまり感
染毛処理後の毛髪のまとまり感を、優（◎）、良（○）、やや不良（△）及び不良（×）の４段階で官能評価した。（優：髪がバサつかず、まとまりのある仕上がりが得られる）
【００６５】
（７）染毛力及び均染性
染毛処理後の毛髪の染色の程度及び色ムラの程度を目視にて観察し、優（◎）、良（○）、やや不良（△）及び不良（×）の４段階で評価した。
【００６６】
【表２】
2019178104.tif 000003
【００６７】
【表３】
2019178104.tif 000004
【００６８】
【表４】
2019178104.tif 000005
【００６９】
＜参考例１及び２＞
（コハク酸を使用した毛髪処理剤の製造）
表５に示した成分を、混合攪拌装置を用いて所定量均一に混合することにより、毛髪処理剤を製造した。参考例１は特許文献２に実施例５として記載された毛髪化粧料に相当する処方である。参考例２は、参考例１の処方に表2に記載の実施例１と同量の染料、アルカリ剤、酸化防止剤等を加えて染毛剤第１剤にした処方である。
【００７０】
（毛髪処理剤の性能評価）
製造した毛髪処理剤を使用すること以外は実施例と同様にして性能評価を行った。評価結果を表５に示す。
【００７１】
【表５】
2019178104.tif 000006
【００７２】
参考例１の毛髪化粧料は染毛性を有しないので染毛力の評価は行わなかった。参考例１の毛髪化粧料はやや固めのクリームで伸びがあまりよくなく、塗布操作性は「△」であった。
【００７３】
参考例２の染毛剤第１剤は乳化することができず、均一なクリームにならなかった。(3)塗布操作性以降の評価はできないので「×」評価とする。
【手続補正書】
【提出日】平成31年3月4日(2019.3.4)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ヒドロキシル基を有しない多価カルボン酸又はその塩；
（Ｂ）（Ｂ１）カチオン界面活性剤及び（Ｂ２）非イオン界面活性剤を含む界面活性剤；
（Ｃ）油性成分；
（Ｄ）アルカリ剤（但し、モノエタノールアミンは除く。）；及び
水
を含有する乳化物である、酸化染毛剤又は毛髪脱色剤の第１剤。
【請求項２】
前記ヒドロキシル基を有しない多価カルボン酸がコハク酸、マレイン酸及びフマル酸から成る群から選択される少なくとも一種である請求項１に記載の第１剤。
【請求項３】
染毛剤第１剤全体に対して０．０１〜３質量％の前記ヒドロキシル基を有しない多価カルボン酸を含有する請求項１又は２に記載の第１剤。
【請求項４】
成分（Ａ）に対する成分（Ｂ）の重量比（Ｂ）／（Ａ）が３〜１００である請求項１〜３のいずれか一項に記載の第１剤。
【請求項５】
成分（Ｂ）の含有量が１〜１５重量％である請求項１〜４のいずれか一項に記載の第１剤。
【請求項６】
成分（Ｂ１）に対する成分（Ｂ２）の重量比（Ｂ２）／（Ｂ１）が１〜１０である請求項１〜５のいずれか一項に記載の第１剤。
【請求項７】
成分（Ｃ）として、常温で固体の高級アルコール（Ｃ１）を含有する請求項１〜６のいずれか一項に記載の第１剤。
【請求項８】
成分（Ｃ１）に対する成分（Ｃ）全体の重量比（Ｃ）／（Ｃ１）が１．１〜３である請求項１〜７のいずれか一項に記載の第１剤。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３０】
成分（Ｃ）の油性成分としての総含有量は、適度な粘度を得るため、本発明の染毛剤第１剤中の２〜２０重量％とされ、５〜１５重量％、特に８〜１３重量％  が好ましい。また、成分（Ｃ）の油性成分は、操作性及び保存安定性の点から、常温で固体の高級アルコール（Ｃ１）に対する（Ｃ）全体の重量比（Ｃ）／（Ｃ１）が１．１〜３、特に１．５〜２であることが好ましい。（Ｃ）／（Ａ）の重量比は、組成物の安定性の点から、５〜１００とされ、好ましくは８〜５０とされる。