(57)【要約】      （修正有）【課題】野菜などの水分を含む食品を室温よりも低い温度で簡便に保存するための保温シートの提供。【解決手段】支持体上の少なくとも一方の面上に、水溶性物質及びバインダーから成る塗工層を有する保温シートであって、バインダーがポリビニルアルコールであり、水溶性物質が、塩化アンモニウム、塩化ナトリウム、及び塩化カルシウムの六水和物から成る群から選択され、結晶状態であり、水溶性物質に対するバインダーの含有比（固形分）が、水溶性物質：バインダー＝１００：５〜１００：５５である保温シート。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上の少なくとも一方の面上に、水溶性物質及びバインダーから成る塗工層を有する保温シートであって、該バインダーがポリビニルアルコールであり、該水溶性物質が、塩化アンモニウム、塩化ナトリウム、及び塩化カルシウムの六水和物から成る群から選択され、結晶状態であり、該水溶性物質に対する該バインダーの含有比（固形分）が、水溶性物質：バインダー＝１００：５〜１００：５５である保温シート。
【請求項２】
前記塗工層の含水率が１０重量％以下である請求項１に記載の保温シート。
【請求項３】
前記水溶性物質の形態が、直方体の結晶状粒子であり、該結晶状粒子の平均粒子径が１２μｍ以下である請求項１又は２に記載の保温シート。
【請求項４】
前記結晶状粒子の平均粒子径が５μｍ以上である請求項３に記載の保温シート。
【請求項５】
前記支持体が液体透過性を有し、前記塗工層の少なくとも一部が該支持体に含浸している請求項１〜４のいずれか一項に記載の保温シート。
【請求項６】
前記支持体が、紙、合成紙、不織布、これらの複合シートから選択される少なくとも１種である請求項５に記載の保温シート。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の保温シートを使用する青果物保存シート。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の保温シートを使用する青果物保存箱。
【請求項９】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の保温シートの上又は近傍に青果物を置くことから成る青果物の保存方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、保温シートに関し、より詳細には、野菜などの水分を含む食品の保存に適した保温シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
野菜などの水分を含む食品は傷みが早く、室温に置いておくと腐敗する等の問題があるため、室温よりも低い温度で保存するのが一般である。
食品等を低温で保存する目的のため、様々な保温剤や蓄冷剤が開発されている。蓄冷剤としては塩化アンモニウムなどの無機塩やプロピレングリコールなどが知られており、このような蓄冷剤をポリビニルアルコール等のゲル化剤やグアーガム等の増粘剤と併用した冷却容器等が知られている（特許文献１、２等）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１７−０４６７５２
【特許文献２】特開２０１４−０７０１４１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、野菜などの水分を含む食品を室温よりも低い温度で簡便に保存するための保温シートを提供することを目的とする。本発明において、この低温とは３〜１０℃程度の温度をいう。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
発明者らは、上記課題を鋭意検討した結果、支持体上に結晶状態にある特定の水溶性物質をポリビニルアルコールと特定比率で含有する塗工層を有するシートを用いて保温容器を構成し、その中に野菜などの水分を含む食品を保存すると、このような食品をある程度の期間低温に保つことができることを見出し、本発明を完成させるに至った。
即ち、本発明は、支持体上の少なくとも一方の面上に、水溶性物質及びバインダーから成る塗工層を有する保温シートであって、該バインダーがポリビニルアルコールであり、該水溶性物質が、塩化アンモニウム、塩化ナトリウム、及び塩化カルシウムの六水和物から成る群から選択され、結晶状態であり、該水溶性物質に対する該バインダーの含有比（固形分）が、水溶性物質：バインダー＝１００：５〜１００：５５である保温シートである。
【図面の簡単な説明】
【０００６】
【図１】塗工層中の水溶性物質の電界放出型走査電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）の画像である。Ａは実施例１、Ｂは比較例１の画像を示す。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明の保温シートは、支持体上の少なくとも一方の面上に、水溶性物質及びバインダーから成る塗工層を有する保温シートである。
この支持体としては、紙、合成紙、不織布、これらの複合シートから選択される少なくとも１種であることが好ましい。
また、支持体が液体透過性を有していてもよい。液体透過性とは、支持体のある面に液体が接した時に、液体を吸収して一部を反対の面に到達させる性能である。
本発明では、適度な液体透過性を有するため、野菜などの水分を含む食品が支持体の塗工層を有する側と反対の側に存在し、塗工層と直接接しない状態であっても所望の性能が得られ、且つ、塗工層の塗工時は後述する水等の溶媒が支持体に浸透しすぎないため、紙が好ましい。
【０００８】
この水溶性物質は、塩化アンモニウム、塩化ナトリウム、及び塩化カルシウムの六水和物から成る群から選択される。
この水溶性物質の形態は、結晶状態であり、好ましくは直方体の結晶状粒子である。
この結晶状粒子の平均粒子径は、好ましくは５μｍ以上であり、更に好ましくは１２μｍ以下である。
【０００９】
このバインダーは、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）である。ＰＶＡとしては、鹸化度や変性、未変性などは問わず、例えば、完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアルコール、アセトアセチル化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アマイド変性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、ブチラール変性ポリビニルアルコール、オレフィン変性ポリビニルアルコール、ニトリル変性ポリビニルアルコール、ピロリドン変性ポリビニルアルコール、シリコーン変性ポリビニルアルコール、その他の変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール類が挙げられる。
バインダーは、水溶性物質を結晶状態のまま支持体に固定するのに必要である。本発明では、重合度が２００〜２０００のポリビニルアルコールであると、水溶性物質が十分に固定され、かつ塗工層の塗工が容易であるため好ましい。また、未変性のポリビニルアルコールであると、好ましい結晶状態が形成されやすいため好ましい。
【００１０】
塗工層中の水溶性物質とバインダーとの比率（重量比）は、水溶性物質：バインダー＝１００：５〜１００：５５である。このバインダー比がこの範囲より低いと、好ましい結晶状態が形成されない。また、この範囲より高いと、相対的に水溶性物質の含有量が低下する。そのため、所望の性能を得るには塗工層の塗工量を増やす必要があり、コストの増大につながる。更に乾燥負荷も増大するため、操業性が低下する。
その他の成分として、分散剤、レベリング剤等の助剤を加えてもよい。
【００１１】
支持体上に塗工層を設けるため、上記の成分から成る塗工液を用意することが好ましい。この塗工液の溶媒として、水、低級アルコール等の極性の高い溶媒が使用できる。また、塗工液中の上記成分の濃度は、１０〜３０重量％程度である。
上記塗工液を上記支持体上に塗工して保温シートとする。
塗工方法は特に限定されるものではなく、例えばエアーナイフコーター、ロールコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、カーテンコーターなど公知の塗工装置を適宜用いることができる。
塗工量は、水溶性物質が固形分で１０ｇ〜５０ｇ／ｍ２となるようにすることが好ましい。この範囲より低いと、所望する保冷効果が得られ難いことがある。また、この範囲より高いと、塗工層から水溶性物質が脱落する可能性が高くなる。
支持体が液体透過性を有する場合、前記塗工層の少なくとも一部が該支持体に含浸していてもよい。
【００１２】
塗工層の含水率は１０重量％以下であることが好ましい。塗工層中の水溶性物質が結晶状態にあることを確実にするため、塗工層の含水率（塗工層中の水分の割合）は好ましくは１０重量％以下、より好ましくは７重量％以下である。
この含水率は、保温シート又は塗工層のみを１００℃で３分間乾燥を行ない、その前後の重量差から算出することができる。
【００１３】
上記保温シートは青果物保存シートとして使用してもよいし、またこの保温シートを加工して青果物保存箱として使用してもよい。
また、上記保温シートの上又は近傍に青果物を置くことにより、青果物を保存してもよい。
このような青果物として、レタス、キャベツなどの葉物野菜が挙げられるが、これらに限定されない。朝摘みの葉物野菜は、朝露が結露した水滴などを付着させていることが多く、このような青果物を本発明の保温シートの上又は近傍に置くと、その水分が直接水溶性物質に接する、又はシートを透過して水溶性物質に接することにより、冷却効果がより効果的になることが期待される。
【実施例】
【００１４】
以下、実施例にて本発明を例証するが本発明を限定することを意図するものではない。なお、各実施例及び比較例中、特にことわらない限り「部」は「重量部」、「％」は「重量％」を示す。
なお、実施例及び比較例で得られた保温シートに対して行った試験・測定方法、及び評価基準は次の通りである。
【００１５】
（１）水溶性物質の平均粒子径
電界放出型走査電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）の画像からランダムに水溶性物質の結晶状粒子を１００個選択し、各結晶状粒子の対角線の長さを測定して、その平均値を平均粒子径（μｍ）とした。
（２）含水率
支持体及び塗工紙を１００ｍｍ×１００ｍｍの大きさに切り取り、送風乾燥機での乾燥前後の重量から算出した。
【００１６】
（３）保温性
作製した保温シートについて、２５℃、５０％ＲＨ環境下に３時間静置した後、裁断し、塗工層が外側になるように縦４０ｍｍ×横７０ｍｍ×高さ３０ｍｍの箱状（上部は開いた状態）に組み立てた。
別に内寸が縦４０ｍｍ×横７０ｍｍ×高さ３０ｍｍの段ボール箱（Ｂフルート）を用意し、組み立てた保温シートを段ボール箱の中にはめ込んだ（上部は開いた状態）。
次いで、市販の脱脂綿１．０ｇをガラス製のシャーレに乗せ、８℃に保った純水１０ｇを均等に浸漬させた。
次いで、この脱脂綿を箱の中に入れ、脱脂綿の上に温度計を設置し、２５℃、５０％ＲＨ環境下に静置、箱に蓋をした時点を０分として、経時での脱脂綿の温度変化を測定した。
【００１７】
各塗工液を以下のように調製した。
［各塗工液の調製］
下記配合からなる配合物を攪拌分散して、塗工液１〜７を調製した。
＜塗工液１＞
塩化アンモニウム（和光純薬社製）                                  １００部
完全ケン化型ポリビニルアルコール水溶液（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ１１７、
固形分１０％）                                                  ２００部
水                                                                １００部
＜塗工液２＞
塩化アンモニウム（和光純薬社製）                                  １００部
完全ケン化型ポリビニルアルコール水溶液（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ１１７）
５００部
＜塗工液３＞
塩化アンモニウム（和光純薬社製）                                  １００部
完全ケン化型ポリビニルアルコール水溶液（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ１１７）
５０部
水                                                                ２５０部
＜塗工液４＞
塩化ナトリウム（和光純薬社製）                                    １００部
完全ケン化型ポリビニルアルコール水溶液（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ１１７）
２００部
水                                                                １００部
＜塗工液５＞
塩化カルシウムの六水和物（和光純薬社製）                          １００部
完全ケン化型ポリビニルアルコール水溶液（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ１１７）
２００部
水                                                                １００部
【００１８】
＜塗工液６＞
塩化アンモニウム（和光純薬社製）                                  １００部
酸化澱粉水溶液（王子コーンスターチ社製、商品名：王子エースＢ、固形分１０％）
３００部
＜塗工液７＞
塩化アンモニウム（和光純薬社製）                                      １部
ゼラチン水溶液（固形分１％）                                    １０００部
【００１９】
［実施例１］  
支持体（坪量４７ｇ／ｍ２の上質紙）の片面に、塗工液１を、固形分で塗工量３０ｇ／ｍ２となるように塗工した後、１０５℃で３分間乾燥を行ない、保温シートを作製した。
図１Ａに塗工層中の水溶性物質の電界放出型走査電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）の画像を示す。水溶性物質の形態は直方体の結晶状粒子であり、平均粒子径は９．５μｍであった。
また、塗工層の含水率は７．０重量％であった。
［実施例２］
塗工液１の代わりに塗工液２を使用した以外は、実施例１と同様にして保温シートを作製した。
水溶性物質の形態は直方体の結晶状粒子であり、平均粒子径は８．０μｍであった。また、塗工層の含水率は８．０重量％であった。
［実施例３］
塗工液１の代わりに塗工液３を使用した以外は、実施例１と同様にして保温シートを作製した。
水溶性物質の形態は直方体の結晶状粒子であり、平均粒子径は１３．０μｍであった。また、塗工層の含水率は７．０重量％であった。
［実施例４］
塗工液１の代わりに塗工液４を使用した以外は、実施例１と同様にして保温シートを作製した。
水溶性物質の形態は直方体の結晶状粒子であり、平均粒子径は９．０μｍであった。また、塗工層の含水率は７．０重量％であった。
［実施例５］
塗工液１の代わりに塗工液５を使用した以外は、実施例１と同様にして保温シートを作製した。
水溶性物質の形態は直方体の結晶状粒子であり、平均粒子径は９．０μｍであった。また、塗工層の含水率は８．５重量％であった。
【００２０】
［比較例１］
塗工液１の代わりに塗工液６を使用した以外は、実施例１と同様にして保温シートを作製した。
図１Ｂに塗工層中の水溶性物質の電界放出型走査電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）の画像を示す。水溶性物質の形態は正八面体の結晶状粒子であり、平均粒子径は１１．０μｍであった。
また、塗工層の含水率は７．０重量％であった。
【００２１】
［比較例２］
支持体（坪量４７ｇ／ｍ２の上質紙）の片面に、塗工液７を、固形分で塗工量１０ｇ／ｍ２となるように塗工した後、乾燥を行わずに塗工層の上に支持体（坪量４７ｇ／ｍ２の上質紙）を乗せて貼り合わせ、保温シートを作製した。
また、塗工層の含水率は５０重量％であった。
【００２２】
保温性の評価結果を表１に示す。
【表１】
2019171757.tif 000002
【００２３】
表１から、本発明の保温シートを使用すると、一定時間冷却効果が認められ、比較例１のシートを用いた場合よりも冷却効果は大きい。また、比較例２のシートを用いた場合は、最初から温度上昇を示し、冷却能力はない。
【図１】
2019171757.tif 000003