(57)【要約】【課題】印刷物の裏抜け抑制が可能で、かつ、細字の鮮鋭性を向上できる印刷物の製造方法を提供する。【解決手段】２種以上のインクをインクジェット法で記録媒体に向けて吐出し画像を形成する印刷物の製造方法であって、前記２種以上のインクは、第１の色材及び非水系溶剤を含み、インクの表面張力が２７．０ｍＮ／ｍ未満である第１の油性インクジェットインク、及び、第２の色材及び非水系溶剤を含み、インクの表面張力が２７．０ｍＮ／ｍ以上である第２の油性インクジェットインクを含み、前記第１の油性インクジェットインクを１液滴当たりの吐出量が２０ｐｌ以上で記録媒体に向けて吐出し前記第１の油性インクジェットインクからなるドットを形成した後、前記第２の油性インクジェットインクを１液滴当たりの吐出量が２０ｐｌ未満で前記第１の油性インクジェットインクからなるドットに重なるように記録媒体に向けて吐出する工程を含む、印刷物の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
２種以上のインクをインクジェット法で記録媒体に向けて吐出し画像を形成する印刷物の製造方法であって、
前記２種以上のインクは、
第１の色材及び非水系溶剤を含み、インクの表面張力が２７．０ｍＮ／ｍ未満である第１の油性インクジェットインク、及び、
第２の色材及び非水系溶剤を含み、インクの表面張力が２７．０ｍＮ／ｍ以上である第２の油性インクジェットインクを含み、
前記第１の油性インクジェットインクを１液滴当たりの吐出量が２０ｐｌ以上で記録媒体に向けて吐出し前記第１の油性インクジェットインクからなるドットを形成した後、前記第２の油性インクジェットインクを１液滴当たりの吐出量が２０ｐｌ未満で前記第１の油性インクジェットインクからなるドットに重なるように記録媒体に向けて吐出する工程を含む、
印刷物の製造方法。
【請求項２】
前記第１の油性インクジェットインクの表面張力が２２．０ｍＮ／ｍ以上２６．０ｍＮ／ｍ以下である、請求項１に記載の印刷物の製造方法。
【請求項３】
前記第１の油性インクジェットインクの１液滴当たりの吐出量と前記第２の油性インクジェットインクの１液滴当たりの吐出量との合計が６０ｐｌ以下である、請求項１又は２に記載の印刷物の製造方法。
【請求項４】
前記第１の油性インクジェットインクの非水系溶剤は、シリコーンオイルを非水系溶剤全量に対して１５質量％以上含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の印刷物の製造方法。
【請求項５】
前記第２の油性インクジェットインクの非水系溶剤は、脂肪酸エステル系溶剤、高級アルコール系溶剤、石油系炭化水素溶剤、高級脂肪酸系溶剤及びグリコールエーテル系溶剤からなる群から選択される１種以上を、非水系溶剤全量に対して１５質量％以上含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の印刷物の製造方法。
【請求項６】
第１の油性インクジェットインクは、ブラックインクであり、
第２の油性インクジェットインクは、シアンインク、イエローインク、又は、マゼンタインクである、請求項１〜５のいずれか１項に記載の印刷物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、油性インクジェットインクに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、流動性の高いインクジェットインクを微細なノズルから液滴として噴射し、ノズルに対向して置かれた記録媒体に画像を記録するものであり、低騒音で高速印字が可能であることから、近年急速に普及している。このようなインクジェット記録方式に用いられるインクとして、水を主溶媒として含有する水性インク、重合性モノマーを主成分として高い含有量で含有する紫外線硬化型インク（ＵＶインク）、ワックスを主成分として高い含有量で含有するホットメルトインク（固体インク）とともに、非水系溶剤を主溶媒として含有する、いわゆる非水系インクが知られている。非水系インクは、主溶媒が揮発性有機溶剤であるソルベントインク（溶剤系インク）と、主溶媒が低揮発性あるいは不揮発性の有機溶剤である油性インク（オイル系インク）に分類できる。ソルベントインクは主に有機溶剤の蒸発によって記録媒体上で乾燥するのに対して、油性インクは記録媒体への浸透が主となって乾燥する。
【０００３】
油性インクは、色材が記録媒体内部まで浸透しやすいため、印刷濃度が低くなりやすい。
特許文献１は、印刷物の裏抜けを抑制して印刷濃度を高め、かつ、貯蔵安定性にも優れた非水系顔料インクを提供すべく、特定の構造を有する、顔料分散能を有する非水系樹脂分散微粒子を含む非水系顔料インクを提案している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１０−１４５２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ベタ画像の印刷濃度を高めることができても、鮮鋭な細字が得られない場合もある。
本発明の一目的は、印刷物の裏抜けを抑制することが可能であり、かつ、細字の鮮鋭性を向上することができる、印刷物の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の実施形態により、２種以上のインクをインクジェット法で記録媒体に向けて吐出し画像を形成する印刷物の製造方法であって、前記２種以上のインクは、第１の色材及び非水系溶剤を含み、インクの表面張力が２７．０ｍＮ／ｍ未満である第１の油性インクジェットインク、及び、第２の色材及び非水系溶剤を含み、インクの表面張力が２７．０ｍＮ／ｍ以上である第２の油性インクジェットインクを含み、前記第１の油性インクジェットインクを１液滴当たりの吐出量が２０ｐｌ以上で記録媒体に向けて吐出し前記第１の油性インクジェットインクからなるドットを形成した後、前記第２の油性インクジェットインクを１液滴当たりの吐出量が２０ｐｌ未満で前記第１の油性インクジェットインクからなるドットに重なるように記録媒体に向けて吐出する工程を含む印刷物の製造方法が提供される。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の実施形態によれば、印刷物の裏抜けを抑制することが可能であり、かつ、細字の鮮鋭性を向上することができる、印刷物の製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明の実施形態を説明するが、以下の実施形態が本発明を限定することはない。
以下、油性インクジェットインクを、単に「インク」と称することがある。また、第１の油性インクジェットインクを「第１のインク」と称することがあり、第２の油性インクジェットインクを「第２のインク」と称することがある。
【０００９】
一実施形態による印刷物の製造方法は、２種以上のインクをインクジェット法で記録媒体に向けて吐出し画像を形成する印刷物の製造方法であって、２種以上のインクは、第１の色材及び非水系溶剤を含み、インクの表面張力が２７．０ｍＮ／ｍ未満である第１の油性インクジェットインク、及び、第２の色材及び非水系溶剤を含み、インクの表面張力が２７．０ｍＮ／ｍ以上である第２の油性インクジェットインクを含み、第１の油性インクジェットインクを１液滴当たりの吐出量が２０ｐｌ以上で記録媒体に向けて吐出し第１の油性インクジェットインクからなるドットを形成した後、第２の油性インクジェットインクを１液滴当たりの吐出量が２０ｐｌ未満で第１の油性インクジェットインクからなるドットに重なるように記録媒体に向けて吐出する工程を含む、印刷物の製造方法である。
【００１０】
この印刷物の製造方法によれば、印刷物の裏抜けを抑制することが可能であり、かつ、細字の鮮鋭性を向上することができる。
【００１１】
特定の理論に拘束されるものではないが、この理由は、下記のように推察される。
表面張力が２７．０ｍＮ／ｍ未満の第１のインクは、表面張力が低いため、記録媒体に着弾するとすぐに濡れ広がる傾向がある。このため、記録媒体へ色材が定着するのが早く、溶剤とともに色材が滲むのを防ぐため細字の鮮鋭性が良い。また、色材がドット内に均一に分布することができ、これにより、記録媒体内部への色材の浸透が抑制されて、裏抜けを抑制することができる。第２のインクの１液滴当たりの吐出量が２０ｐｌ未満であることも、裏抜けを抑制しやすくする。一方、第１のインクの表面張力が高いと、記録媒体に着弾してから濡れ広がるまでに時間がかかる。このため、色材が溶剤とともに滲むので細字の鮮鋭性が悪くなる傾向がある。さらに、第１のインクの吐出量が多いと浸透する割合が多く、裏抜けが悪くなる傾向がある。
また、第１のインクのドットと第２のインクのドットとが重なると、ドットの色材の密度が大きくなり、細字の鮮鋭性を向上することができると考えられる。一方、インクのドットの重なりは、インクの濡れ広がりや、インクの着弾位置精度にも影響を受けると考えられる。第１のインクを記録媒体上に向けて吐出し第１のインクからなるドットを形成した後、第２のインクを第１のインクからなるドットに重なるように記録媒体に向けて吐出する場合、下記のように、インクの表面張力及び吐出量を所定のものとするとき、第１のインクのドットと第２のインクのドットとを重ねやすい。
第１のインクの１液滴当たりの吐出量を２０ｐｌ以上とすると、液滴サイズが比較的大きいことから、気流の影響を受けにくく、これにより、第１のインクの着弾位置精度を高めることができる。また、第１のインクは、上述の通り表面張力が広く濡れ広がりやすい。一方、後から吐出する第２のインクは、１液滴当たりの吐出量が２０ｐｌ未満であり、液滴サイズが小さいことから、気流の影響を受けやすく、着弾位置精度が低い傾向がある。しかし、先に吐出した第１のインクが形成するドットが濡れ拡がっていることから、第２のインクの着弾位置精度が多少低くても、第２のインクのドットは第１のインクのドットと重なりやすい。また、第２のインクの表面張力は２７．０ｍＮ／ｍ以上であるため、第２のインクの液滴は過度に小さくなりにくく、これにより、第２のインクの液滴が気流の影響を過度に受けて着弾位置精度が過度に低下することを避けやすい。このようにして、第１のインクのドットと第２のインクのドットとを重ねやすくすることができると考えられる。また、第２のインクは、記録媒体内部への浸透過程を経て、第１のインクよりも記録媒体の下層に位置するため、吐出量が多いと裏抜けが悪くなる傾向がある。
【００１２】
第１のインクについて説明する。
第１のインクは、第１の色材及び非水系溶剤を含むことが好ましい。
【００１３】
第１のインクは、第１の色材として顔料、染料、またはこれらの組み合わせを含むことができる。
顔料としては、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、多環式顔料、染付レーキ顔料等の有機顔料；及び、カーボンブラック、金属酸化物等の無機顔料を用いることができる。アゾ顔料としては、溶性アゾレーキ顔料、不溶性アゾ顔料及び縮合アゾ顔料等が挙げられる。フタロシアニン顔料としては、金属フタロシアニン顔料及び無金属フタロシアニン顔料等が挙げられる。多環式顔料としては、キナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、ジオキサジン系顔料、チオインジゴ系顔料、アンスラキノン系顔料、キノフタロン系顔料、金属錯体顔料及びジケトピロロピロール（ＤＰＰ）等が挙げられる。カーボンブラックとしては、ファーネスカーボンブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等が挙げられる。金属酸化物としては、酸化チタン、酸化亜鉛等が挙げられる。これらの顔料は単独で、または２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１４】
第１のインクは、例えば、色材としてカーボンブラックを含んでよい。
【００１５】
顔料の分散形態は、顔料を非油溶性樹脂で被覆したいわゆるカプセル顔料や着色樹脂粒子、及びそれらを顔料分散剤で分散させた分散体であってもよいが、顔料表面に官能基を化学結合させたいわゆる自己分散顔料の分散体や、顔料分散剤を顔料表面に直接吸着させて分散させた分散体であることが好ましい。
【００１６】
顔料の平均粒子径としては、吐出安定性と保存安定性の観点から、３００ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは２００ｎｍ以下であり、さらに好ましくは１５０ｎｍ以下である。
顔料は、インク全量に対し、通常０．０１〜２０質量％であり、印刷濃度とインク粘度の観点から、１〜１５質量％であることが好ましく、５〜１０質量％であることが一層好ましい。
【００１７】
インク中で顔料を安定して分散させるために、顔料とともに顔料分散剤を用いることができる。
顔料分散剤としては、例えば、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、ビニルピロリドンと長鎖アルケンとの共重合体、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリエステルポリアミン等が好ましく用いられる。
【００１８】
顔料分散剤の市販品例としては、例えば、アイ・エス・ピー・ジャパン株式会社製「アンタロンＶ２１６（ビニルピロリドン・ヘキサデセン共重合体）、Ｖ２２０（ビニルピロリドン・エイコセン共重合体）」（いずれも商品名）；
日本ルーブリゾール株式会社製「ソルスパース１３９４０（ポリエステルアミン系）、１６０００、１７０００、１８０００（脂肪酸アミン系）、１１２００、２４０００、２８０００」（いずれも商品名）；
ＢＡＳＦジャパン株式会社製「エフカ４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５３（変性ポリアクリレート）、４６、４７、４８、４９、４０１０、４０５５（変性ポリウレタン）」（いずれも商品名）；
楠本化成株式会社製「ディスパロンＫＳ−８６０、ＫＳ−８７３Ｎ４（ポリエステルのアミン塩）」（いずれも商品名）；
第一工業製薬株式会社製「ディスコール２０２、２０６、ＯＡ−２０２、ＯＡ−６００（多鎖型高分子非イオン系）」（いずれも商品名）；
ビックケミー・ジャパン株式会社製「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ２１５５、９０７７」（いずれも商品名）；
クローダジャパン株式会社製「ＨｙｐｅｒｍｅｒＫＤ２、ＫＤ３、ＫＤ１１、ＫＤ１２」（いずれも商品名）等が挙げられる。
【００１９】
顔料分散剤は、上記顔料を十分にインク中に分散可能な量であれば足り、適宜設定できる。例えば、質量比で、顔料１に対し顔料分散剤を０．１〜５で配合することができ、好ましくは０．１〜１である。また、顔料分散剤は、インク全量に対し、０．０１〜１０質量％で配合することができ、好ましくは０．０１〜５質量％である。
油性インクには、顔料分散剤を含む樹脂成分は、インク全量に対し１０質量％以下で配合することができ、より好ましくは７質量％以下であり、さらに好ましくは５質量％以下である。これによって、インク粘度の上昇を防止し、吐出性能をより改善することができる。
【００２０】
染料としては、当該技術分野で一般に用いられているものを任意に使用することができる。油性インクでは、染料は、インクの非水系溶剤に親和性を示すことで、貯蔵安定性がより良好となるため、油溶性染料を用いることが好ましい。
油溶性染料としては、アゾ染料、金属錯塩染料、ナフトール染料、アントラキノン染料、インジゴ染料、カーボニウム染料、キノンイミン染料、キサンテン染料、シアニン染料、キノリン染料、ニトロ染料、ニトロソ染料、ベンゾキノン染料、ナフトキノン染料、フタロシアニン染料、金属フタロシアニン染料等を挙げることができる。これらは単独で、または複数種を組み合わせて使用してもよい。
染料は、インク全量に対し、通常０．０１〜２０質量％であり、印刷濃度とインク粘度の観点から、１〜１５質量％であることが好ましく、５〜１０質量％であることが一層好ましい。
【００２１】
第１のインクは、非水系溶剤を含むことが好ましい。非水系溶剤としては、非極性有機溶剤及び極性有機溶剤のいずれも使用できる。なお、本実施形態において、非水系溶剤には、１気圧２０℃において同容量の水と均一に混合しない非水溶性有機溶剤を用いることが好ましい。
第１のインクに含まれる非水系溶剤は特に限定されないが、第１のインクは、第１のインクの表面張力を２７．０ｍＮ／ｍ未満とすることができる非水系溶剤を含むことが好ましい。この観点から、第１のインクの非水系溶剤は、例えば、シリコーンオイルを含むことが好ましい。
【００２２】
シリコーンオイルは、１分子中にケイ素原子及び炭素原子をし、２３℃において液体状の化合物である。
シリコーンオイルとしては、シリル基を有する化合物、シリルオキシ基を有する化合物、シロキサン結合を有する化合物等を用いることができ、特にポリシロキサン化合物を好ましく用いることができる。
【００２３】
シリコーンオイルとしては、例えば、鎖状シリコーンオイル、環状シリコーンオイル、変性シリコーンオイル等を用いることができる。
鎖状シリコーンオイルは、ケイ素数が２〜３０の鎖状ポリシロキサンであることが好ましく、２〜２０がより好ましく、３〜１０が一層好ましい。鎖状シリコーンオイルとしては、例えば、テトラデカメチルヘキサシロキサン、ヘキサデカメチルヘプタシロキサン等の直鎖ジメチルシリコーンオイル、メチルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、テトラキス（トリメチルシロキシ）シラン等の分岐ジメチルシリコーンオイルが挙げられる。
環状シリコーンオイルとしては、ケイ素数が５〜９の環状ポリシロキサンであることが好ましく、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、ヘキサデカメチルシクロオクタシロキサン、オクタデカメチルシクロノナシロキサン等の環状ジメチルシリコーンオイルを好ましく用いることができる。
【００２４】
変性シリコーンオイルとしては、鎖状又は環状のジメチルシリコーンオイルの一部のケイ素原子に各種有機基を導入したシリコーンオイルを用いることができる。変性シリコーンオイルとしては、すべてのケイ素原子が炭素原子またはシロキサン結合の酸素原子のいずれかとのみ結合していることが好ましい。変性シリコーンオイルとしては、非反応性シリコーンオイルであることが好ましい。変性シリコーンオイルとしては、その構成原子がケイ素原子、炭素原子、酸素原子、水素原子のみからなることが好ましい。
変性シリコーンオイルとしては、例えば、鎖状又は環状のジメチルシリコーンオイルに含まれる、少なくとも１つのメチル基が、アルキル基、カルボン酸エステル結合含有基、芳香環含有基、及びエーテル結合含有基からなる群から選択される１種以上によって置換された化合物を用いることができる。
また、変性シリコーンオイルとしては、例えば、鎖状又は環状のジメチルシリコーンオイルに含まれる、少なくとも１つのケイ素原子にアルキレン基を介してさらに別の鎖状又は環状のジメチルシリコーンオイルのケイ素原子が結合する化合物を用いることができる。この場合、アルキレン基を介して結合する鎖状又は環状のジメチルシリコーンオイルに含まれる、少なくとも１つのメチル基は、アルキル基、カルボン酸エステル結合含有基、芳香環含有基、及びエーテル結合含有基からなる群から選択される１種以上によって置換されていてもよい。
変性シリコーンオイルとしては、例えば、アルキル変性シリコーンオイル、フェニル変性シリコーンオイルやアラルキル変性シリコーンオイル等のアリール変性シリコーンオイル、カルボン酸エステル変性シリコーンオイル、アルキレン変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル等が挙げられる。
変性シリコーンオイルとしては、ケイ素数が２〜２０であることが好ましく、２〜１０がより好ましく、２〜６がさらに好ましく、３〜６が一層好ましい。
【００２５】
アルキル変性シリコーンオイルとしては、例えば、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、テトラデシル基、エイコシル基等の炭素数２〜２０のアルキル基を、１分子中に１個、又は２個以上有するシリコーンオイルが挙げられる。
【００２６】
アリール変性シリコーンオイルとしては、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、トリメチルフェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等、又はこれらの少なくとも１個の水素原子がアルキル基に置換された官能基等を、１分子中に１個、又は２個以上有するシリコーンオイルが挙げられる。
【００２７】
フェニル変性シリコーンオイルとしては、例えば、ジフェニルジメチコン、トリメチルシロキシフェニルジメチコン、フェニルトリメチコン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン、トリメチルペンタフェニルトリシロキサン、１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−フェニル−３−（トリメチルシリルオキシ）トリシロキサン等のメチルフェニルシリコーン等が挙げられる。
【００２８】
カルボン酸エステル変性シリコーンオイルとしては、例えば、炭素数１〜２０のアルキル基を有するアルキルカルボニルオキシ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基を有するアルコキシカルボニル基等を、１分子中に１個、又は２個以上有するシリコーンオイルが挙げられる。
【００２９】
変性シリコーンオイルの一例には、１分子中のケイ素数が２〜６であり、ケイ素原子に炭素原子が直接結合し、炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基を有し、１分子中の炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基に含まれる炭素数及び酸素数の合計が４〜２０であるシリコーンオイルが含まれる。以下、このシリコーンオイルを変性シリコーンオイルＳとも記す。
【００３０】
変性シリコーンオイルＳは、炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基として、下記の（Ａ）〜（Ｄ）からなる群から選択される１種以上を有することができる。
（Ａ）炭素数４以上のアルキル基。
（Ｂ）炭素数及び酸素数の合計が４以上であるカルボン酸エステル結合含有基。
（Ｃ）炭素数６以上の芳香環含有基。
（Ｄ）炭素数４以上のアルキレン基。
【００３１】
例えば、変性シリコーンオイルＳとして、下記の（Ａ）〜（Ｄ）からなる群から選択される１種以上を用いることができる。
（Ａ）主鎖のシロキサン結合と、炭素数４以上のアルキル基とを有する化合物。以下、アルキル変性シリコーンオイルＳとも記す。
（Ｂ）主鎖のシロキサン結合と、炭素数及び酸素数の合計が４以上であるカルボン酸エステル結合含有基とを有する化合物。以下、エステル変性シリコーンオイルＳとも記す。
（Ｃ）主鎖のシロキサン結合と、炭素数が６以上である芳香環含有基とを有する化合物。以下、アリール変性シリコーンオイルＳとも記す。
（Ｄ）炭素数が４以上であるアルキレン基の両端の炭素原子のうち、一方の炭素原子にシロキサン結合が結合し、他方の炭素原子にシリル基又はシロキサン結合が結合する化合物。以下、アルキレン変性シリコーンオイルＳとも記す。
【００３２】
変性シリコーンオイルＳは、１分子中の炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基に含まれる炭素数及び酸素数の合計が４以上であることが好ましく、より好ましくは８以上であり、さらに好ましくは１０以上である。
変性シリコーンオイルＳは、１分子中の炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基に含まれる炭素数及び酸素数の合計が２０以下であることが好ましく、より好ましくは１６以下であり、さらに好ましくは１２以下である。
変性シリコーンオイルＳの１分子中に炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基が２個以上含まれる場合は、１分子中の炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基の炭素数及び酸素数の合計は、２個以上の炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基の炭素数及び酸素数の合計である。
【００３３】
変性シリコーンオイルＳは、１分子中の炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基に含まれる炭素数及び酸素数の合計が４〜１２であることが好ましい。
また、変性シリコーンオイルＳは、１分子中の炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基に含まれる炭素数及び酸素数の合計が８〜２０であることが好ましい。
【００３４】
変性シリコーンオイルＳの一例には、下記一般式（Ｘ）で表される化合物であるシリコーンオイルが含まれる。
【化１】
2019064064.tif 000002
【００３５】
一般式（Ｘ）において、Ｒ１は、酸素原子、又はケイ素原子に炭素結合が直接結合する２価の有機基であり、Ｒ２は、それぞれ独立的に、ケイ素原子に炭素結合が直接結合する１価の有機基であり、ｍ及びｎは、それぞれ独立的に、０〜４の整数であり、ｐは、それぞれ独立的に、０〜２の整数であり、１分子中のケイ素数が２〜６であり、Ｒ１及びＲ２のうち少なくとも１個は、炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基であり、１分子中の炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基に含まれる酸素数及び炭素数の合計が４〜２０である。
【００３６】
一般式（Ｘ）において、Ｒ１は、酸素原子、又は炭素数及び酸素数の合計が４以上である２価の有機基であり、Ｒ２は、それぞれ独立的に、メチル基、又は炭素数及び酸素数の合計が４以上である１価の有機基であることが好ましい。
【００３７】
好ましくは、一般式（Ｘ）において、Ｒ１は、酸素原子、又は炭素数４以上のアルキレン基であり、Ｒ２は、それぞれ独立的に、メチル基、炭素数４以上のアルキル基、炭素数及び酸素数の合計が４以上であるカルボン酸エステル結合含有基、又は炭素数６以上の芳香環含有基であり、Ｒ１及びＲ２のうち少なくとも１個は、炭素数４以上のアルキレン基、炭素数４以上のアルキル基、炭素数及び酸素数の合計が４以上であるカルボン酸エステル結合含有基、及び炭素数６以上の芳香環含有基からなる群から選択され、１分子中の炭素数４以上のアルキレン基、炭素数４以上のアルキル基、炭素数及び酸素数の合計が４以上であるカルボン酸エステル結合含有基、及び炭素数６以上の芳香環含有基に含まれる酸素数及び炭素数の合計が４〜２０である。
【００３８】
変性シリコーンオイルＳの他の例には、下記一般式（Ｘ−１）で表される化合物であるシリコーンオイルが含まれる。
【化２】
2019064064.tif 000003
【００３９】
一般式（Ｘ−１）において、Ｒ２は、それぞれ独立的に、ケイ素原子に炭素原子が直接結合する１価の有機基であり、ｎは、０〜４の整数であり、ｐは、それぞれ独立的に、０又は１であり、１分子中のケイ素数が２〜６であり、Ｒ２のうち少なくとも１個は、炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基であり、１分子中の炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基に含まれる酸素数及び炭素数の合計が４〜２０である。
【００４０】
一般式（Ｘ−１）において、Ｒ２は、それぞれ独立的に、メチル基、又は炭素数及び酸素数の合計が４以上である１価の有機基であることが好ましい。
【００４１】
（Ａ）アルキル変性シリコーンオイルＳ
変性シリコーンオイルＳの一実施形態としては、２〜６個のケイ素原子と、炭素数４以上のアルキル基とを有する化合物であり、好ましくは、主鎖のシロキサン結合と、主鎖のケイ素原子に炭素原子が直接結合し、炭素数４以上のアルキル基とを有する化合物（アルキル変性シリコーンオイルＳ）である。
【００４２】
アルキル変性シリコーンオイルＳの主鎖のシロキサン結合は、ケイ素数が２〜６であることが好ましく、３〜５であることがより好ましく、３であることがさらに好ましい。例えば、主鎖のシロキサン結合がトリシロキサン（ケイ素数が３）であることが好ましい。
主鎖のシロキサン結合からトリメチルシリルオキシ基等の分岐鎖が側鎖として分岐していてもよい。
炭素数４以上のアルキル基は、主鎖のシロキサン結合の一方端又は両端のケイ素原子に結合してもよく、側鎖として結合していてもよく、一方端又は両端とともに側鎖に導入されていてもよい。
【００４３】
アルキル変性シリコーンＳオイルの一例は、以下の（１）〜（４）の通りである。
（１）主鎖のシロキサン結合の一方端に炭素数４以上のアルキル基を有する。
（２）主鎖のシロキサン結合の両端にそれぞれ炭素数４以上のアルキル基を有する。
（３）主鎖のシロキサン結合に側鎖として１個の炭素数４以上のアルキル基を有する。
（４）主鎖のシロキサン結合に側鎖として２個以上の炭素数４以上のアルキル基を有する。
【００４４】
炭素数４以上のアルキル基は、直鎖または分岐鎖を有してもよく、鎖状または脂環式であってもよい。炭素数４以上のアルキル基は、炭素数４〜２０であることが好ましい。
アルキル基の炭素数は４以上が好ましく、より好ましくは８以上、さらに好ましくは１０以上である。
アルキル基の炭素数は２０以下が好ましく、より好ましくは１６以下、さらに好ましくは１２以下である。
【００４５】
炭素数４以上のアルキル基は、例えば、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、テトラデシル基、エイコシル基等を挙げることができる。
好ましくは、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基であり、より好ましくはデシル基、ドデシル基である。
【００４６】
アルキル変性シリコーンオイルＳで、１分子中の炭素数４以上のアルキル基の炭素数の合計は４以上であることが好ましく、より好ましくは８以上であり、さらに好ましくは１０以上である。
アルキル変性シリコーンオイルＳで、１分子中の炭素数４以上のアルキル基の炭素数の合計は２０以下であることが好ましく、より好ましくは１６以下であり、さらに好ましくは１２以下である。
アルキル変性シリコーンオイルＳ１分子中に炭素数４以上のアルキル基が２個以上含まれる場合は、１分子中の炭素数４以上のアルキル基の炭素数の合計は、２個以上の炭素数４以上のアルキル基の炭素数の合計である。
【００４７】
アルキル変性シリコーンオイルＳの一例には、下記一般式（Ａ１）で表される化合物が含まれる。
【化３】
2019064064.tif 000004
【００４８】
一般式（Ａ１）において、Ｒ２は、それぞれ独立的に、メチル基、又は炭素数４以上のアルキル基であり、ｎは、０〜４の整数であり、ｐは、それぞれ独立的に、０又は１であり、１分子中のケイ素数が２〜６であり、Ｒ２のうち少なくとも１個は、炭素数４以上のアルキル基であり、１分子中の炭素数４以上のアルキル基に含まれる炭素数の合計が４〜２０である。
【００４９】
アルキル変性シリコーンオイルＳは、主鎖のケイ素数が３であることが好ましく、例えば、下記一般式（Ａ２）で表されるトリシロキサン化合物を用いることができる。
【化４】
2019064064.tif 000005
【００５０】
一般式（Ａ２）において、ＲＡ１は、メチル基、又は炭素数４以上のアルキル基であり、ＲＡ２は、メチル基、炭素数４以上のアルキル基、又はトリメチルシリルオキシ基であり、ＲＡ１及びＲＡ２の少なくとも１個は炭素数４以上のアルキル基であり、ＲＡ１及びＲＡ２はそれぞれ互いに同一であってもよく、一部又は全部が異なっていてもよく、１分子中のケイ素数が２〜６である。
【００５１】
アルキル変性シリコーンオイルＳには、例えば、下記一般式（１）で表される化合物を用いることができる。
【化５】
2019064064.tif 000006
【００５２】
一般式（１）中、Ｒは、炭素数４〜２０の直鎖または分岐鎖を有するアルキル基であり、ｍ及びｎは、それぞれ独立的に０〜２の整数であり、ｍ＋ｎ≦２である。
【００５３】
一般式（１）において、Ｒは、炭素数４〜２０の直鎖または分岐鎖を有するアルキル基である。Ｒで表されるアルキル基の炭素数は４以上が好ましく、より好ましくは８以上、さらに好ましくは１０以上である。
また、Ｒで表されるアルキル基の炭素数は２０以下が好ましく、より好ましくは１６以下、さらに好ましくは１２以下である。
【００５４】
一般式（１）において、Ｒで表されるアルキル基は、例えば、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、エイコシル基等を挙げることができる。
好ましくは、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基であり、より好ましくはデシル基、ドデシル基である。
【００５５】
一般式（１）で表される化合物は、ｍ及びｎがそれぞれ０である下記化合物であることが好ましい。Ｒは上記した通りである。
【化６】
2019064064.tif 000007
【００５６】
上記したアルキル変性シリコーンオイルＳは、これに限定されないが、以下の方法によって製造することができる。
例えば、シロキサン原料と、炭素数４以上のアルケンとを、有機溶媒中で反応させることで、アルキル変性シリコーンオイルを得ることができる。シロキサン原料とアルケンとは、モル比で１：１〜１：１．５で反応させることが好ましい。シロキサン骨格に２箇所以上のアルキル基を導入する場合は、シロキサン原料の反応性基とアルケンとがモル比で１：１〜１：１．５となるように反応させることが好ましい。また、反応に際し、０価白金のオレフィン錯体、０価白金のビニルシロキサン錯体、２価白金のオレフィン錯体ハロゲン化物、塩化白金酸等の白金触媒等の触媒を好ましく用いることができる。
例えば、一般式（１）においてＲが水素原子であるシロキサン原料と、炭素数４〜２０の直鎖または分岐鎖を有するアルケンとを、有機溶媒中で反応させることで、一般式（１）で表される化合物を得ることができる。
【００５７】
シロキサン原料としては、例えば、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン、１，１，１，３，３，５，７，７，７−ノナメチルテトラシロキサン、１，１，１，３，３，５，７，７，９，９，９−ウンデカメチルペンタシロキサン、ペンタメチルジシロキサン、１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン、１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキサン、１，１，３，３，５，５，７，７，９，９−デカメチルペンタシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン、１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（トリメチルシリルオキシ）トリシロキサン、１，１，１，５，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン、１，１，１，３，５，７，７，７−オクタメチルテトラシロキサン、１，１，３，５，５−ペンタメチル−３−（ジメチルシリルオキシ）トリシロキサン、１，１，３，３，５，５，７，７，９，９，１１，１１−ドデカメチルヘキサシロキサン、１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（トリメチルシリルオキシ）トリシロキサン等を用いることができる。
【００５８】
アルケンとしては、例えば、１−ブテン、２−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、２−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン、１−ヘキサデセン、１−エイコセン等を用いることができる。
また、アルケンの他にも、ビニルシクロヘキサン等のエチレン性不飽和２重結合を有する脂環式炭化水素基を用いることができる。
【００５９】
（Ｂ）エステル変性シリコーンオイルＳ
変性シリコーンオイルＳの一実施形態としては、２〜６個のケイ素原子と、炭素数及び酸素数の合計が４以上であるカルボン酸エステル結合含有基とを有する化合物であり、好ましくは、主鎖のシロキサン結合と、主鎖のケイ素原子に炭素原子が直接結合し、炭素数及び酸素数の合計が４以上であるカルボン酸エステル結合含有基（エステル変性シリコーンオイルＳ）である。
【００６０】
エステル変性シリコーンオイルＳの主鎖のシロキサン結合は、ケイ素数が２〜６であることが好ましく、２〜５であることがより好ましく、３〜５であることがさらに好ましい。例えば、主鎖のシロキサン結合がトリシロキサン（ケイ素数が３）であることが好ましい。
主鎖のシロキサン結合からトリメチルシリルオキシ基等の分岐鎖が側鎖として分岐していてもよい。
カルボン酸エステル結合含有基は、主鎖のシロキサン結合の一方端又は両端のケイ素原子に結合してもよく、側鎖として結合していてもよく、一方端又は両端とともに側鎖に導入されていてもよい。
【００６１】
カルボン酸エステル結合含有基は、主鎖のシロキサン結合のケイ素原子にアルキレン基を介してカルボン酸エステル結合が結合する−ＲＢｂ−Ｏ−（ＣＯ）−ＲＢａで表される基、または、−ＲＢｂ−（ＣＯ）−Ｏ−ＲＢａで表される基を好ましく用いることができる。
ここで、ＲＢａは、炭素数１以上の直鎖または分岐鎖を有してもよく、鎖状または脂環式のアルキル基であることが好ましい。また、ＲＢｂは、炭素数１以上の直鎖又は分岐鎖を有してもよく、鎖状または脂環式のアルキレン基であることが好ましい。主鎖のシロキサン結合のケイ素原子とカルボン酸エステル結合を結ぶアルキレン基は、炭素数２以上であることがより好ましい。
【００６２】
カルボン酸エステル結合含有基の炭素数及び酸素数の合計は、エステル結合（−Ｏ−（ＣＯ）−）の１個の炭素原子と２個の酸素原子と、アルキル基（ＲＢａ）の炭素数と、アルキレン基（ＲＢｂ）の炭素数との合計になる。
カルボン酸エステル結合含有基の炭素数及び酸素数の合計は、４〜２０であることが好ましい。
カルボン酸エステル結合含有基の炭素数及び酸素数の合計は４以上が好ましく、より好ましくは８以上、さらに好ましくは１０以上である。
カルボン酸エステル結合含有基の炭素数及び酸素数の合計は２０以下が好ましく、より好ましくは１６以下、さらに好ましくは１２以下である。
【００６３】
カルボン酸エステル結合含有基において、アルキル基（ＲＢａ）は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基等を挙げることができる。
好ましくは、ペンチル基、ヘプチル基、ノニル基、トリデシル基であり、より好ましくはヘプチル基、ノニル基である。
【００６４】
カルボン酸エステル結合含有基において、アルキレン基（ＲＢｂ）は、炭素数１〜８の直鎖アルキレン基であることが好ましく、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、イソオクチレン基等を挙げることができる。好ましくは、エチレン基である。
【００６５】
エステル変性シリコーンオイルＳ１分子中に炭素数及び酸素数の合計が４以上のカルボン酸エステル結合含有基が２個以上含まれる場合は、１分子中のカルボン酸エステル結合含有基の炭素数及び酸素数の合計は、２個以上のカルボン酸エステル結合含有基の炭素数及び酸素数の合計である。
【００６６】
エステル変性シリコーンオイルＳには、上記一般式（Ｘ−１）において、Ｒ２は、それぞれ独立的に、メチル基、又はケイ素原子に炭素原子が直接結合し、炭素数及び酸素数の合計が４以上であるカルボン酸エステル結合含有基であり、ｎは、０〜４の整数であり、ｐは、それぞれ独立的に、０又は１であり、１分子中のケイ素数が２〜６であり、Ｒ２のうち少なくとも１個は、上記カルボン酸エステル結合含有基であり、１分子中の上記カルボン酸エステル結合含有基に含まれる酸素数及び炭素数の合計が４〜２０である化合物を好ましく用いることができる。
【００６７】
上記したエステル変性シリコーンオイルＳは、これに限定されないが、以下の方法によって製造することができる。
例えば、シロキサン原料と、炭素数及び酸素数の合計が４以上の脂肪酸ビニルまたは脂肪酸アリル化合物とを、有機溶媒中で反応させることで、エステル変性シリコーンオイルＳを得ることができる。シロキサン原料と脂肪酸ビニルまたは脂肪酸アリル化合物とは、シロキサン原料の反応性基と脂肪酸ビニルまたは脂肪酸アリル化合物とがモル比で１：１〜１：１．５で反応させることが好ましい。また、反応に際し、０価白金のオレフィン錯体、０価白金のビニルシロキサン錯体、２価白金のオレフィン錯体ハロゲン化物、塩化白金酸等の白金触媒等の触媒を好ましく用いることができる。
【００６８】
シロキサン原料は、上記したアルキル変性シリコーンオイルＳと共通する化合物を用いることができる。
脂肪酸ビニルとしては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、イソブタン酸ビニル、ペンタン酸ビニル、ピバル酸ビニル、ヘキサン酸ビニル、ヘプタン酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル、オクタン酸ビニル、イソオクタン酸ビニル、ノナン酸ビニル、デカン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、エイコサン酸ビニル等を用いることができる。
脂肪酸アリルとしては、例えばヘキサン酸アリル等を用いることができる。
【００６９】
（Ｃ）アリール変性シリコーンオイルＳ
変性シリコーンオイルＳの一実施形態としては、２〜６個のケイ素原子と、炭素数の合計が６以上である芳香環含有基とを有する化合物であり、好ましくは、主鎖のシロキサン結合と、主鎖のケイ素原子に炭素原子が直接結合し、炭素数の合計が６以上である芳香環含有基（アリール変性シリコーンオイルＳ）である。
【００７０】
アリール変性シリコーンオイルＳの主鎖のシロキサン結合は、ケイ素数が２〜６であることが好ましく、３〜５であることがより好ましく、３であることがさらに好ましい。例えば、主鎖のシロキサン結合がトリシロキサン（ケイ素数が３）であることが好ましい。
主鎖のシロキサン結合からトリメチルシリルオキシ基等の分岐鎖が側鎖として分岐していてもよい。
芳香環含有基は、主鎖のシロキサン結合の一方端又は両端のケイ素原子に結合してもよく、側鎖として結合していてもよく、一方端又は両端とともに側鎖に導入されていてもよい。
【００７１】
芳香環含有基は、主鎖のシロキサン結合のケイ素原子に芳香環が直接結合する−ＲＣａで表される基、または、主鎖のシロキサン結合のケイ素原子にアルキレン基を介して芳香環が結合する−ＲＣｂ−ＲＣａで表される基を好ましく用いることができる。
ここで、ＲＣａは、炭素数６以上の芳香環であることが好ましい。また、ＲＣｂは、炭素数１以上の直鎖又は分岐鎖を有してもよく、鎖状または脂環式のアルキレン基であることが好ましい。
芳香環含有基が、主鎖のシロキサン結合のケイ素原子に芳香環が直接結合する−ＲＣａで表される基である場合、主鎖のシロキサン結合からトリメチルシリルオキシ基等の分岐鎖が側鎖として分岐していることが好ましい。芳香環含有基は、主鎖のシロキサン結合のケイ素原子にアルキレン基を介して芳香環が結合する−ＲＣｂ−ＲＣａで表される基であることがより好ましい。
【００７２】
芳香環含有基の炭素数は、芳香環（ＲＣａ）の炭素数と、任意のアルキレン基（ＲＣｂ）の炭素数との合計になる。
芳香環含有基の炭素数は、６〜２０であることが好ましい。
芳香環含有基の炭素数は６以上が好ましく、より好ましくは８以上、さらに好ましくは１０以上である。
芳香環含有基の炭素数は２０以下が好ましく、より好ましくは１６以下、さらに好ましくは１２以下である。
【００７３】
芳香環含有基において、芳香環部分（ＲＣａ）は、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、トリメチルフェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等、又はこれらの少なくとも１個の水素原子がアルキル基に置換された官能基を挙げることができる。
芳香環含有基には、１個、又は２個以上の芳香環が含まれてもよいが、１分子中の炭素数６以上の芳香環含有基の炭素数が６〜２０であることが好ましい。
【００７４】
芳香環含有基において、任意のアルキレン基（ＲＣｂ）は、炭素数１〜８の直鎖または分岐鎖を有してもよいアルキレン基であることが好ましく、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、イソオクチレン基等を挙げることができる。
好ましくは、プロピレン基、メチルエチレン基、エチレン基である。
【００７５】
アリール変性シリコーンオイルＳで、１分子中の炭素数６以上の芳香環含有基の炭素数の合計は６以上であることが好ましく、より好ましくは８以上であり、さらに好ましくは１０以上である。
アリール変性シリコーンオイルＳで、１分子中の炭素数６以上の芳香環含有基の炭素数の合計は２０以下であることが好ましく、より好ましくは１６以下であり、さらに好ましくは１２以下である。
アリール変性シリコーンオイルＳ１分子中に炭素数６以上の芳香環含有基が２個以上含まれる場合は、１分子中の炭素数６以上の芳香環含有基の炭素数の合計は、２個以上の炭素数６以上の芳香環含有基の炭素数の合計である。
【００７６】
アリール変性シリコーンＳには、上記一般式（Ｘ−１）において、Ｒ２は、それぞれ独立的に、メチル基、又はケイ素原子に炭素原子が直接結合し、炭素数が６以上である芳香環結合含有基であり、ｎは、０〜４の整数であり、ｐは、それぞれ独立的に、０又は１であり、１分子中のケイ素数が２〜６であり、Ｒ２のうち少なくとも１個は、上記芳香環結合含有基であり、１分子中の上記芳香環結合含有基に含まれる炭素数の合計が６〜２０である化合物を好ましく用いることができる。
【００７７】
上記したアリール変性シリコーンオイルＳは、これに限定されないが、以下の方法によって製造することができる。
例えば、シロキサン原料と、炭素数６〜２０の炭素２重結合を有するアリール化合物とを、有機溶媒中で反応させることで、アリール変性シリコーンオイルＳを得ることができる。シロキサン原料とアリール化合物とは、シロキサン原料の反応性基とアリール化合物の炭素２重結合とがモル比で１：１〜１：１．５で反応させることが好ましい。また、反応に際し、０価白金のオレフィン錯体、０価白金のビニルシロキサン錯体、２価白金のオレフィン錯体ハロゲン化物、塩化白金酸等の白金触媒等の触媒を好ましく用いることができる。
【００７８】
シロキサン原料は、上記したアルキル変性シリコーンオイルＳと共通する化合物を用いることができる。
炭素２重結合を有するアリール化合物としては、例えば、スチレン、４−メチルスチレン、２−メチルスチレン、４−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、アリルベンゼン、１−アリルナフタレン、４−フェニル−１−ブテン、２，４−ジフェニル−４−メチル１−１ペンテン、１−ビニルナフタレン、α−メチルスチレン、２−メチル−１−フェニルプロペン、１，１−ジフェニルエチレン、トリフェニルエチレン、２，４，６−トリメチルスチレン、シス−β−メチルスチレン、トランス−β−メチルスチレン等を用いることができる。
【００７９】
（Ｄ）アルキレン変性シリコーンオイルＳ
変性シリコーンオイルＳの一実施形態としては、２〜６個のケイ素原子と、炭素数４以上のアルキレン基とを有する化合物であり、好ましくは、炭素数が４以上であるアルキレン基の両端の炭素原子のうち、一方の炭素原子にシロキサン結合が結合し、他方の炭素原子にシリル基又はシロキサン結合が結合する化合物（アルキレン変性シリコーンオイルＳ）である。
この化合物をインクの溶剤として用いることで、印刷物をクリアファイルで保管する際に、クリアファイルの変形を防止することができる。
【００８０】
アルキレン変性シリコーンオイルＳにおいて、ケイ素数が２〜６であることが好ましく、３〜５であることがより好ましく、４であることがさらに好ましい。
アルキレン変性シリコーンオイルＳにおいて、アルキレン基の一方端側のシリル基又はシロキサン結合のケイ素数は１〜５であることが好ましく、１〜４であることが好ましく、２〜３であることがさらに好ましい。
アルキレン基の一方端側でケイ素数が３以上のシロキサン結合を有する場合では、主鎖のシロキサン結合からトリメチルシリルオキシ基等の分岐鎖が側鎖として分岐していてもよい。
【００８１】
炭素数４以上のアルキレン基は、直鎖または分岐鎖を有してもよく、鎖状または脂環式であってもよい。炭素数４以上のアルキレン基は、炭素数４〜２０であることが好ましい。
アルキレン基の炭素数は４以上が好ましく、より好ましくは８以上である。
アルキレン基の炭素数は２０以下が好ましく、より好ましくは１２以下、さらに好ましくは１０以下である。
【００８２】
炭素数４以上のアルキレン基は、例えば、ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、イソオクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ドデシレン基、ヘキサデシレン基、エイコシレン基等を挙げることができる。好ましくは、オクチレン基、デシレン基、ドデシレン基であり、より好ましくは、オクチレン基、デシレン基である。
【００８３】
アルキレン変性シリコーンＳには、上記一般式（Ｘ）において、Ｒ１は、炭素数が４以上であるアルキレン基であり、Ｒ２は、メチル基であり、ｍ及びｎは、それぞれ独立的に、０〜４の整数であり、ｐは、それぞれ独立的に、０〜２の整数であり、１分子中のケイ素数が２〜６である化合物を好ましく用いることができる。
【００８４】
上記したアルキレン変性シリコーンオイルＳは、これに限定されないが、以下の方法によって製造することができる。
例えば、シロキサン原料と、炭素数４〜２０のジエン化合物とを、有機溶媒中で反応させることで、アルキレン変性シリコーンオイルＳを得ることができる。シロキサン原料とジエン化合物とは、モル比で２：１〜３：１で反応させることが好ましい。また、反応に際し、０価白金のオレフィン錯体、０価白金のビニルシロキサン錯体、２価白金のオレフィン錯体ハロゲン化物、塩化白金酸等の白金触媒等の触媒を好ましく用いることができる。
【００８５】
シロキサン原料は、上記したアルキル変性シリコーンオイルＳと共通する化合物を用いることができる。
【００８６】
ジエン化合物としては、例えば、１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，４−ペンタジエン、１，５−ヘキサジエン、１，６−ヘプタジエン、１，７−オクタジエン、１，８−ノナジエン、１，９−デカジエン、１，１１−ドデカジエン、１，１０−ウンデカジエン、１，１３−テトラデカジエン、ヘキサデカジエン、エイコサジエン等を用いることができる。
【００８７】
シリコーンオイルとしては、例えば、信越化学工業株式会社製「ＫＦ−９６Ｌ−２ＣＳ」、「ＫＦ−９６Ｌ−５ＣＳ」、「ＫＦ−５６Ａ」；東レ・ダウコーニング株式会社製「ＤＣ２４６Ｆｌｕｉｄ」、「ＤＣ３４５Ｆｌｕｉｄ」、「ＦＺ−３１９６」、「ＳＳ−３４０８」；東京化成工業株式会社製「１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−フェニル−３−（トリメチルシリルオキシ）トリシロキサン」、「デカメチルシクロペンタシロキサン」、「ドデカメチルシクロヘキサシロキサン」等の市販品を用いてもよい。
【００８８】
シリコーンオイルは、１種を単独で用いてもよく、複数種を組み合わせて用いてもよい。
第１のインクがシリコーンオイルを含む場合、第１のインク中のシリコーンオイルの量は、第１のインク中の非水系溶剤全量に対し、１５質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、２５質量％以上がさらに好ましい。第１のインク中のシリコーンオイルの量は、第１のインク中の非水系溶剤全量に対し、例えば、１００質量％であってよく、１００質量％以下であってよい。
【００８９】
第１のインクがシリコーンオイルを含む場合、第１のインク全量に対する第１のインク中のシリコーンオイルの量は、非水系溶剤全体の使用量に応じて異なるが、例えば、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、１５質量％以上がさらに好ましく、２０質量％以上がさらに好ましく、２５質量％以上がさらに好ましい。第１のインク全量に対する第１のインク中のシリコーンオイルの量は、例えば、９０質量％以下であってよい。
【００９０】
シリコーン系溶剤以外の非水系溶剤について説明する。
【００９１】
非極性有機溶剤としては、例えば、脂肪族炭化水素溶剤、脂環式炭化水素溶剤、芳香族炭化水素溶剤等の石油系炭化水素溶剤を好ましく挙げることができる。
脂肪族炭化水素溶剤及び脂環式炭化水素溶剤としては、パラフィン系、イソパラフィン系、ナフテン系等の非水系溶剤を挙げることができる。市販品としては、０号ソルベントＬ、０号ソルベントＭ、０号ソルベントＨ、カクタスノルマルパラフィンＮ−１０、カクタスノルマルパラフィンＮ−１１、カクタスノルマルパラフィンＮ−１２、カクタスノルマルパラフィンＮ−１３、カクタスノルマルパラフィンＮ−１４、カクタスノルマルパラフィンＮ−１５Ｈ、カクタスノルマルパラフィンＹＨＮＰ、カクタスノルマルパラフィンＳＨＮＰ、アイソゾール３００、アイソゾール４００、テクリーンＮ−１６、テクリーンＮ−２０、テクリーンＮ−２２、ＡＦソルベント４号、ＡＦソルベント５号、ＡＦソルベント６号、ＡＦソルベント７号、ナフテゾール１６０、ナフテゾール２００、ナフテゾール２２０（いずれもＪＸＴＧエネルギー株式会社製）；アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ、アイソパーＭ、エクソールＤ４０、エクソールＤ６０、エクソールＤ８０、エクソールＤ９５、エクソールＤ１１０、エクソールＤ１３０（いずれもエクソンモービル社製）；モレスコホワイトＰ−４０、モレスコホワイトＰ−６０、モレスコホワイトＰ−７０、モレスコホワイトＰ−８０、モレスコホワイトＰ−１００、モレスコホワイトＰ−１２０、モレスコホワイトＰ−１５０、モレスコホワイトＰ−２００、モレスコホワイトＰ−２６０、モレスコホワイトＰ−３５０Ｐ（いずれも株式会社ＭＯＲＥＳＣＯ製）等を好ましく挙げることができる。
芳香族炭化水素溶剤としては、グレードアルケンＬ、グレードアルケン２００Ｐ（いずれもＪＸＴＧエネルギー株式会社製）、ソルベッソ１００、ソルベッソ１５０、ソルベッソ２００、ソルベッソ２００ＮＤ（いずれもエクソンモービル社製）等を好ましく挙げることができる。
石油系炭化水素溶剤の蒸留初留点は、１００℃以上であることが好ましく、１５０℃以上であることがより好ましく、２００℃以上であることがいっそう好ましい。蒸留初留点はＪＩＳ  Ｋ００６６「化学製品の蒸留試験方法」に従って測定することができる。
【００９２】
極性有機溶剤としては、脂肪酸エステル系溶剤等のエステル系溶剤、高級アルコール系溶剤、高級脂肪酸系溶剤等を好ましく挙げることができる。
例えば、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソトリデシル、ラウリン酸メチル、ラウリン酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸ヘキシル、パルミチン酸イソオクチル、パルミチン酸イソステアリル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、オレイン酸イソプロピル、オレイン酸ブチル、オレイン酸ヘキシル、リノール酸メチル、リノール酸エチル、リノール酸イソブチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ヘキシル、ステアリン酸イソオクチル、イソステアリン酸イソプロピル、ピバリン酸２−オクチルデシル、大豆油メチル、大豆油イソブチル、トール油メチル、トール油イソブチル、ジエチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール等の１分子中の炭素数が１３以上、好ましくは１６〜３０の脂肪酸エステル系溶剤；
デカノール、イソミリスチルアルコール、イソパルミチルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、イソエイコシルアルコール、デシルテトラデカノール等の１分子中の炭素数が６以上、好ましくは１２〜２０の高級アルコール系溶剤；
ラウリン酸、イソミリスチン酸、パルミチン酸、イソパルミチン酸、α−リノレン酸、リノール酸、オレイン酸、イソステアリン酸等の１分子中の炭素数が１２以上、好ましくは１４〜２０の高級脂肪酸系溶剤等が挙げられる。
【００９３】
エステル系溶剤としては、脂肪酸エステル系溶剤以外のエステル系溶剤としては、例えば、リン酸トリフェニル、リン酸トリエチル、リン酸トリブチル、リン酸トリオクチル等が挙げられる。
極性有機溶剤としては、さらに、グリコールエーテル系溶剤、アミン系溶剤、アリルエーテル系溶剤等も挙げられる。
グリコールエーテル系溶剤としては、例えば、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノｔｅｒｔ−ブチルエーテル等が挙げられる。
アミン系溶剤としては、エタノールアミン、モルフォリン、オクチルアミン等が挙げられる。
アリルエーテル系溶剤としては、グリセリンモノアリルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル等が挙げられる。
【００９４】
極性有機溶剤の沸点は、１５０℃以上であることが好ましく、２００℃以上であることがより好ましく、２５０℃以上であることがさらに好ましい。なお、沸点が２５０℃以上の非水系溶剤には、沸点を示さない非水系溶剤も含まれる。
【００９５】
第１のインクにおいて、これらの非水系溶剤は、１種を単独で使用してもよく、単一の相を形成する限り２種以上を組み合わせて使用することもできる。
【００９６】
第１のインクにおいて、石油系炭化水素溶剤、エステル系溶剤、高級アルコール系溶剤、高級脂肪酸系溶剤、グリコールエーテル系溶剤、アミン系溶剤、アリルエーテル系溶剤の量は、特に限定されないが、第１のインクに含まれる非水系溶剤全量に対し、８５質量％以下が好ましく、８０質量％以下がより好ましく、７５質量％以下がさらに好ましい。
【００９７】
第１のインク全量に対する第１のインク中の非水系溶剤の量は、例えば、４０質量％以上が好ましく、６０質量％以上が好ましく、８０質量％以上が好ましい。  第１のインク全量に対する第１のインク中の非水系溶剤の量は、例えば、９５質量％以下であってよい。      
【００９８】
上記各成分に加えて、第１のインクには、本発明の効果を損なわない限り、各種添加剤が含まれていてよい。添加剤としては、ノズルの目詰まり防止剤、酸化防止剤、導電率調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、酸素吸収剤等を適宜添加することができる。これらの種類は、特に限定されることはなく、当該分野で使用されているものを用いることができる。
【００９９】
第１のインクは、色材及び非水系溶剤を含む各成分を混合することで作製することができる。
好ましくは、各成分を一括ないし分割して混合及び撹拌してインクを作製することができる。具体的には、ビーズミル等の分散機に全成分を一括又は分割して投入して分散させ、所望により、メンブレンフィルター等のろ過機を通すことにより調製できる。
【０１００】
第１のインクの表面張力は、裏抜けの抑制及び細字の鮮鋭性の向上の観点から、２７．０ｍＮ／ｍ未満であることが好ましい。
第１のインクの表面張力は、細字の鮮鋭性のさらなる向上の観点から、２６．０ｍＮ／ｍ以下がより好ましく、２６．０ｍＮ／ｍ未満がさらに好ましく、２５．０ｍＮ／ｍ以下がさらに好ましい。第１のインクの表面張力は、細字の鮮鋭性のさらなる向上の観点から、１９．０ｍＮ／ｍ以上が好ましく、２０．０ｍＮ／ｍ以上がより好ましく、２２．０ｍＮ／ｍ以上がさらに好ましい。例えば、第１のインクの表面張力は、１９．０ｍＮ／ｍ以上２６．０ｍＮ／ｍ以下がより好ましく、２２．０ｍＮ／ｍ以上２６．０ｍＮ／ｍ以下がさらに好ましい。
【０１０１】
インクの表面張力は、バブルプレッシャー法（最大泡圧法）に従って求めることができる。例えば、ＳＩＴＡ  Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ社製「ＳＩＴＡ  Ｍｅｓｓｔｅｃｈｎｉｋ  ＧｍｂＨ  ｓｃｉｅｎｃｅ  ｌｉｎｅ  ｔ６０」を用いて表面張力を測定することができる。
【０１０２】
第１のインクの２３℃における粘度は、インクジェット用途の場合、５〜３０ｍＰａ・ｓが好ましく、５〜１５ｍＰａ・ｓがより好ましく、約１０ｍＰａ・ｓ程度がさらに好ましい。
【０１０３】
第１のインクの色は特に限定されないが、ブラックインクが好ましい。
【０１０４】
第２のインクについて説明する。
第２のインクは、第２の色材及び非水系溶剤を含むことが好ましい。
【０１０５】
第２のインクは、第２の色材として顔料、染料、またはこれらの組み合わせを含むことができる。顔料、染料としては、第１の色材として挙げたものを例示することができるが、なかでも色顔料が好ましく、銅フタロシアニンなどのフタロシアニン顔料が好ましい。顔料の好ましい分散形態、平均粒子径及び含有量、及び染料の好ましい含有量は第１のインクと同様である。また、第２のインクが顔料を含むとき、例えば、顔料分散剤を加えることができる。顔料分散剤としては、第１のインクにおいて挙げたものを例示することができ、その好ましい含有量は第１のインクと同様である。
【０１０６】
第２のインクは、非水系溶剤を含むことが好ましい。
第２のインクに含まれる非水系溶剤は、特に限定されない。例えば、第１のインクの非水系溶剤において挙げたものを挙げることができる。第２のインクにおいて、非水系溶剤は、１種を単独で使用してもよく、単一の相を形成する限り２種以上を組み合わせて使用することもできる。
【０１０７】
第２のインクは、第２のインクの表面張力を２７．０ｍＮ／ｍ以上とすることができるような非水系溶剤を含むことが好ましい。
第２のインクは、脂肪酸エステル系溶剤等のエステル系溶剤、高級アルコール系溶剤、石油系炭化水素溶剤、高級脂肪酸系溶剤、グリコールエーテル系溶剤、アミン系溶剤及びアリルエーテル系溶剤からなる群から選択される１種以上を含むことが好ましく、脂肪酸エステル系溶剤、高級アルコール系溶剤、石油系炭化水素溶剤、高級脂肪酸系溶剤及びグリコールエーテル系溶剤からなる群から選択される１種以上を含むことがより好ましい。
【０１０８】
第２のインクが脂肪酸エステル系溶剤、高級アルコール系溶剤、石油系炭化水素溶剤、高級脂肪酸系溶剤及びグリコールエーテル系溶剤からなる群から選択される１種以上を含む場合、第２のインク中のそれらの量は、第２のインク中の非水系溶剤全量に対し、４０質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましく、６０質量％以上がさらに好ましく、７０質量％以上がさらに好ましく、例えば、１００質量％、又は、１００質量％以下であってよい。
【０１０９】
第２のインクが脂肪酸エステル系溶剤、高級アルコール系溶剤、石油系炭化水素溶剤、高級脂肪酸系溶剤及びグリコールエーテル系溶剤からなる群から選択される１種以上を含む場合、第２のインク全量に対するそれらの量は、非水系溶剤全体の使用量に応じて異なるが、例えば、４０質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましく、６０質量％以上がさらに好ましく、７０質量％以上がさらに好ましく、例えば、９５質量％以下であってよい。
【０１１０】
第２のインクは、例えば、シリコーンオイルを含んでもよいが、第２のインクのシリコーンオイルの量は、第２のインクに含まれる非水系溶剤全量に対し、７０質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましく、４０質量％以下がさらに好ましく、例えば、０質量％であってよい。
【０１１１】
第２のインク全量に対する第２のインク中の非水系溶剤の量は、例えば、４０質量％以上が好ましく、６０質量％以上が好ましく、８０質量％以上が好ましい。第２のインク全量に対する第２のインク中の非水系溶剤の量は、例えば、９５質量％以下であってよい。
【０１１２】
第２のインクには、本発明の効果を損なわない限り、各種添加剤が含まれていてよい。添加剤としては、第１のインクにおいて挙げられたものが挙げられる。
【０１１３】
第２のインクは、第１のインクにおいて説明した製造方法で製造することができる。また、第２のインクの粘度の好ましい範囲は、第１のインクと同様である。
【０１１４】
第２のインクの表面張力は、細字の鮮鋭性の観点から、２７．０ｍＮ／ｍ以上が好ましい。第２のインクの表面張力は、２７．５ｍＮ／ｍ以上がより好ましい。第２のインクの表面張力は、例えば、４０ｍＮ／ｍ未満であってよい。
【０１１５】
第２のインクの色は特に限定されないが、シアンインク、イエローインク、又は、マゼンタインクが好ましい。
【０１１６】
本実施形態の印刷物の製造方法は、第１のインク及び第２のインクを含む２種以上のインクをインクジェット法で記録媒体に向けて吐出し画像を形成する印刷物の製造方法であって、第１のインクを１液滴当たりの吐出量が２０ｐｌ以上で記録媒体に向けて吐出し第１の油性インクジェットインクからなるドットを形成した後、第２のインクを１液滴当たりの吐出量が２０ｐｌ未満で第１のインクからなるドットに重なるように記録媒体に向けて吐出する工程（以下、工程Ａという場合もある）を含む。
【０１１７】
インクジェット法としては、特に限定されず、ピエゾ方式、静電方式、サーマル方式など、いずれの方式のものであってもよいが、ピエゾ方式であることが好ましい。インクジェット記録装置を用いる場合は、デジタル信号に基づいてインクジェットヘッドから本実施形態によるインクを吐出させ、吐出されたインク液滴を記録媒体に付着させるようにすることが好ましい。
【０１１８】
工程Ａでは、第１のインクを１液滴当たりの吐出量が２０ｐｌ以上で記録媒体に向けて吐出し、第２のインクを、１液滴当たりの吐出量が２０ｐｌ未満で、第１のインクからなるドットに重なるように記録媒体に向けて吐出する。
【０１１９】
第１のインクの１液滴当たりの吐出量は、細字の鮮鋭性の向上の観点から、２０ｐｌ以上であることが好ましい。第１のインクの１液滴当たりの吐出量は、２２ｐｌ以上がより好ましい。第１のインクの１液滴当たりの吐出量は、例えば、５０ｐｌ以下であってよい。
【０１２０】
第２のインクの１液滴当たりの吐出量は、裏抜けの抑制及び細字の鮮鋭さの観点から、２０ｐｌ未満であることが好ましい。第２のインクの１液滴当たりの吐出量は、１８ｐｌ以下がより好ましい。第２のインクの１液滴当たりの吐出量は、１ｐｌ以上が好ましく、５ｐｌ以上がより好ましい。
【０１２１】
第１のインクの１液滴当たりの吐出量と第２のインクの１液滴当たりの吐出量との合計は、解像度及び形成する画像等によっても異なるが、例えば、２４ｐｌ以上が好ましく、２８ｐｌ以上がより好ましく、３０ｐｌ以上がさらに好ましい。
例えば、解像度３００ｄｐｉ×３００ｄｐｉで、ベタ画像を形成する場合には、第１のインクの１液滴当たりの吐出量と第２のインクの１液滴当たりの吐出量との合計は、３０ｐｌ以上が好ましい。一方、例えば、解像度が３００ｄｐｉ×３００ｄｐｉで、サイズの小さい６ポイント程度の細字を形成する場合には、第１のインクの１液滴当たりの吐出量と第２のインクの１液滴当たりの吐出量との合計は、２４ｐｌ以上が好ましく、２８ｐｌ以上がさらに好ましい。
第１のインクの１液滴当たりの吐出量と第２のインクの１液滴当たりの吐出量との合計は、裏抜けのさらなる抑制及び細字の鮮鋭性さらなる向上の観点から、６０ｐｌ以下が好ましく、５４ｐｌ以下がさらに好ましい。
【０１２２】
第１のインクの１液滴当たりの吐出量に対する第２のインクの１液滴当たりの吐出量の比は、例えば、０．０５以上が好ましく、０．１０以上がより好ましく、０．１５以上がさらに好ましい。第１のインクの１液滴当たりの吐出量に対する第２のインクの１液滴当たりの吐出量の比は、例えば、０．９０以下が好ましく、０．８０以下がより好ましい。
【０１２３】
工程Ａでは、第１のインクを記録媒体に向けて吐出し、第２のインクを、第１のインクからなるドットに重なるように記録媒体に向けて吐出することが好ましい。ここで、「ドットが重なる」とは、少なくともドットの一部が重なることを意味する。
第２のインクを、第１のインクからなるドットに重なるように記録媒体に向けて吐出する方法としては、例えば、ラインヘッドを用いたインクジェットの場合、第１のインクを吐出した後、記録媒体が動く速度に合わせて第２のインクを吐出することにより、第１のインクの液滴の着弾位置と第２のインクの液滴の着弾位置とを同じにするようにインクを吐出する方法等が挙げられる。
【０１２４】
第１のインクの色と第２のインクの色の組合せは、とくに限定されない。例えば、第１のインクがブラックインクであり、第２のインクが、シアンインク、イエローインク、又は、マゼンタインクであってもよい。
【０１２５】
本実施形態の製造方法では、２種以上のインクをインクジェット法で記録媒体に向けて吐出して画像を形成するが、第１のインク及び第２のインクを所定の条件で吐出することに加え、さらに他のインクを用いてもよい。
【０１２６】
本実施形態において、記録媒体は、特に限定されるものではなく、普通紙、コート紙、特殊紙等の印刷用紙、布、無機質シート、フィルム、ＯＨＰシート等、これらを基材として裏面に粘着層を設けた粘着シート等を用いることができる。これらの中でも、インクの浸透性の観点から、普通紙、コート紙等の印刷用紙を好ましく用いることができる。
【０１２７】
ここで、普通紙とは、通常の紙の上にインクの受容層やフィルム層等が形成されていない紙である。普通紙の一例としては、上質紙、中質紙、ＰＰＣ用紙、更紙、再生紙等を挙げることができる。普通紙は、数μｍ〜数十μｍの太さの紙繊維が数十から数百μｍの空隙を形成しているため、インクが浸透しやすい紙となっている。
【０１２８】
また、コート紙としては、マット紙、光沢紙、半光沢紙等のインクジェット用コート紙や、いわゆる塗工印刷用紙を好ましく用いることができる。ここで、塗工印刷用紙とは、従来から凸版印刷、オフセット印刷、グラビア印刷等で使用されている印刷用紙であって、上質紙や中質紙の表面にクレーや炭酸カルシウム等の無機顔料と、澱粉等のバインダーを含む塗料により塗工層を設けた印刷用紙である。塗工印刷用紙は、塗料の塗工量や塗工方法により、微塗工紙、上質軽量コート紙、中質軽量コート紙、上質コート紙、中質コート紙、アート紙、キャストコート紙等に分類される。
【実施例】
【０１２９】
＜インクの調製＞
インクの処方を表２及び３に示す。
各表に示す配合量にしたがって、顔料、顔料分散剤、及び各表に示す各種溶剤を混合し、ビーズミル「ダイノーミルＫＤＬ−Ａ」（株式会社シンマルエンタープライゼス製）により滞留時間１５分間の条件で、十分に顔料を分散した。続いて、メンブレンフィルターで粗大粒子を除去し、インクを得た。
表２及び３において、各成分について示す数値の単位は「質量％」である。
【０１３０】
用いた材料は、以下の通りである。
１．顔料
ＭＡ８：三菱ケミカル株式会社製「ＭＡ８」（カーボンブラック）
ＬＡ５３８０：ＤＩＣ株式会社製「ＦＡＳＴＧＥＮ  Ｂｌｕｅ  ＬＡ５３８０」（銅フタロシアニンブルー、シアン顔料）
トナーマゼンタＥ：クラリアントジャパン株式会社製「トナーマゼンタＥ」（ジメチルキナクリドン、マゼンタ顔料）
エローＮｏ．４３：大日精化株式会社製「エローＮｏ．４３」（モノアゾイエロー、イエロー顔料）
【０１３１】
２．顔料分散剤
Ｓ１８０００：日本ルーブリゾール株式会社製「ソルスパース１８０００」（脂肪酸アミン系分散剤、有効成分１００質量％）
【０１３２】
３．非水系溶剤
ＳＳ−３４０８：東レダウコーニング株式会社製「ＳＳ−３４０８」（カプリリルメチコン）（アルキル変性シリコーンオイル）
溶剤Ａ：下記で合成（アルキル変性シリコーンオイル）
溶剤Ｂ：下記で合成（アルキル変性シリコーンオイル）
ＫＦ−９６Ｌ−５ｃｓ：信越化学工業株式会社製「ＫＦ−９６Ｌ−５ｃｓ」（ジメチルポリシロキサン）（鎖状シリコーンオイル）
ＤＣ３４５  Ｆｌｕｉｄ：東レダウコーニング株式会社製「ＤＣ３４５  Ｆｌｕｉｄ」（環状シリコーンオイル）
ＫＡＫ  ＮＤＯ：高級アルコール工業株式会社製「ＫＡＫ  ＮＤＯ」（ジエチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール）（脂肪酸エステル系溶剤）
エクソールＤ１３０：エクソンモービル社製「エクソールＤ１３０」（石油系炭化水素溶剤）
デカノール：東京化成工業株式会社製（高級アルコール系溶剤）
トリエチレングリコールモノブチルエーテル：東京化成工業株式会社製（グリコールエーテル系溶剤）
【０１３３】
表２及び３に示す各インク及び各溶剤の表面張力は、ＳＩＴＡ  Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ社製の「ＳＩＴＡ  Ｍｅｓｓｔｅｃｈｎｉｋ  ＧｍｂＨ  ｓｃｉｅｎｃｅ  ｌｉｎｅ  ｔ６０」を用いて、２３℃、０．０５Ｈｚの測定条件で求めた。
【０１３４】
＜溶剤Ａ及び溶剤Ｂの合成＞
四つ口フラスコに、ヘキサンを５０質量部、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサンを１０質量部、１−テトラデセンを８．３質量部で仕込んだ。これに、白金触媒（シグマアルドリッチ社製「１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン白金錯体」）を０．０２質量部滴下し、室温にて２〜３時間撹拌した。その後、減圧蒸留により反応溶媒（ヘキサン）、未反応原料を留去し目的物「溶剤Ａ（テトラデシルメチコン）」を得た。
シロキサン原料及び反応性化合物を表１に示す処方で配合した他は、上記と同様にして、「溶剤Ｂ」を合成した。
溶剤Ａの合成では、シロキサン化合物と、反応性化合物とのモル比が１：１．１となるように配合した。溶剤Ｂの合成では、シロキサン原料と、反応性化合物とのモル比が１：２．２となるように配合した。
表1に記載の、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン、１，１，３，３-テトラメチルジシロキサン及び反応性化合物は、東京化成工業株式会社より入手することができる。
【０１３５】
【表１】
2019064064.tif 000008
【０１３６】
【表２】
2019064064.tif 000009
【０１３７】
【表３】
2019064064.tif 000010
【０１３８】
＜評価＞
上記で調製したインクを用い、下記の評価を行った。
（１）細字の鮮鋭さ
各実施例及び比較例について、ライン式インクジェットプリンタ「オルフィスＦＷ５２３０」（理想科学工業株式会社製）に表４〜７に記載のインクを装填し、表４〜７に記載の順で、１番目のインク及び２番目のインクを、この順で、１番目のインクの液滴の着弾位置と２番目のインクの液滴の着弾位置とを同じにするように吐出し、普通紙「理想用紙薄口」（理想科学工業株式会社製)に、細字を印刷して、印刷物を得た。解像度及び各インクのドット当たりの吐出量は、表に示す通りである。得られた印刷物を室温一日放置後、細字（６ポイント）の鮮鋭さを目視で観察し、下記の評価基準で評価した。結果を表４〜７に示す。
Ｓ：細字がシャープに見え判読が容易
Ａ：細字の判読が可能
Ｂ：細字のにじみがあるが判読が可能
Ｃ：細字がぼやけて見え判読が困難
【０１３９】
（２）ベタ画像の裏抜け
各実施例及び比較例について、「（１）細字の鮮鋭さ」と同様にライン式インクジェットプリンタ「オルフィスＦＷ５２３０」（理想科学工業株式会社製）に、表４〜７に記載のインクを装填し、表４〜７に記載の順で、１番目のインク及び２番目のインクを、この順で、１番目のインクの液滴着弾位置と２番目のインクの液滴の着弾位置とを同じにするように吐出し、普通紙「理想用紙薄口」（理想科学工業株式会社製)に、ベタ画像を印刷して、印刷物を得た。得られた印刷物を室温一日放置後、印刷物の非印刷面（裏面）の印刷濃度（裏ＯＤ値）を、Ｘｒｉｔｅ  ｅｘａｃｔ（ビデオジェット・エックスライト社製）により測定し、以下の評価基準で評価した。結果を表４〜７に示す。
Ｓ：裏面ＯＤ値が０．２０以下
Ａ：裏面ＯＤ値が０．２０以上、０．３０未満
Ｂ：裏面ＯＤ値が０．３０以上
【０１４０】
【表４】
2019064064.tif 000011
【０１４１】
【表５】
2019064064.tif 000012
【０１４２】
【表６】
2019064064.tif 000013
【０１４３】
【表７】
2019064064.tif 000014
【０１４４】
表に示す通り、実施例１〜３０では、細字の鮮鋭さ、及び、ベタ画像の裏抜けのいずれにおいても優れた結果が示された。
これに対して、２番目のインクの表面張力が低い比較例１は、第２のインクの着弾位置精度が低いため細字の鮮鋭さが悪い。１番目のインクの表面張力が高く２番目のインクの表面張力が低い比較例２と、１番目のインクの表面張力が高い比較例３は、第１のインクがにじむため細字の鮮鋭さが悪い。１番目のインクの１液滴当たりの吐出量が少ない比較例４と、１番目のインクの１液滴当たりの吐出量が少なく２番目のインクの１液滴当たりの吐出量が多い比較例５は、第１のインクの吐出量が少ないので細字の鮮鋭さが悪い。２番目のインクの１液滴当たりの吐出量が多い比較例６では、第２のインクの吐出量が多く滲み、浸透しやすいので、細字の鮮鋭さ及びベタ画像の裏抜けの結果が悪い。