(57)【要約】【課題】良好な耐摩耗性を有する印画物を製造できる、熱転写シートを提供すること。【解決手段】基材１と、前記基材１上に設けられた転写層１０とを有する熱転写シート１００であって、前記転写層１０は、前記基材１側から剥離可能に設けられ、前記転写層１０は、単層構造、又は２つ以上の層が積層されてなる積層構造を呈し、前記転写層１０を構成する少なくとも１つの層が、二硫化モリブデンを含有している。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、前記基材上に設けられた転写層と、を有する熱転写シートであって、
前記転写層は、前記基材側から剥離可能に設けられ、
前記転写層は、単層構造、又は２つ以上の層が積層されてなる積層構造を呈しており、
前記転写層を構成する少なくとも１つの層が、バインダー、及び二硫化モリブデンを含有している、
熱転写シート。
【請求項２】
前記転写層が、溶融層を含む積層構造を呈しており、
前記転写層を構成する層のうち、前記溶融層よりも前記基材側に位置する層が、前記バインダー、及び二硫化モリブデンを含有している、
請求項１に記載の熱転写シート。
【請求項３】
前記転写層が、受容層を含む積層構造を呈しており、
前記転写層を構成する層のうち、前記受容層よりも前記基材側に位置する層が、前記バインダー、及び二硫化モリブデンを含有している、
請求項１に記載の熱転写シート。
【請求項４】
前記転写層が、３つ以上の層が積層されてなる積層構造を呈しており、
前記バインダー、及び二硫化モリブデンを含有している層が、転写層を構成する層間に位置している、
請求項１乃至３の何れか１項に記載の熱転写シート。
【請求項５】
前記基材上に、前記転写層と面順次に、色材層が設けられた、
請求項１に記載の熱転写シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱転写シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
被転写体の表面の保護、例えば、熱転写受像シートに形成された画像や、カード基材上に形成された画像の保護を目的として、転写層を備えた熱転写シート（保護層転写シートと称される場合もある）を用い、被転写体上に転写層を転写することが行われている。転写層が転写された被転写体（印画物）は、身分証明書、運転免許証、会員証等のＩＤカードをはじめ、その用途は多岐にわたっている。
【０００３】
転写層を備えた熱転写シートとしては、例えば、特許文献１、２に提案がされている熱転写シート（保護層転写シート）が知られている。これら熱転写シートによれば、画像に耐摩耗性や、耐可塑剤性を付与できるとされている。また、これ以外にも画像の保護を目的とする熱転写シートに関し、種々の試みがなされている。
【０００４】
また、近時の印画物の用途の多様化に伴い、過酷な使用環境においても、画像の摩耗を十分に抑制できる印画物が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第３４４０１０３号公報
【特許文献２】特許第４０３４８５６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、良好な耐摩耗性を有する印画物を製造できる熱転写シートを提供することを主たる課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するための本開示の実施の形態に係る熱転写シートは、基材と、前記基材上に設けられた転写層と、を有する熱転写シートであって、前記転写層は、前記基材側から剥離可能に設けられ、前記転写層は、単層構造、又は２つ以上の層が積層されてなる積層構造を呈し、前記転写層を構成する少なくとも１つの層が、バインダー、及び二硫化モリブデンを含有している。
【０００８】
また、上記の熱転写シートにおいて、前記転写層が、溶融層を含む積層構造を呈しており、前記転写層を構成する層のうち、前記溶融層よりも前記基材側に位置する層が、前記バインダー、及び二硫化モリブデンを含有していてもよい。
【０００９】
また、上記の熱転写シートにおいて、前記転写層が、受容層を含む積層構造を呈しており、前記転写層を構成する層のうち、前記受容層よりも前記基材側に位置する層が、前記バインダー、及び二硫化モリブデンを含有してもよい。
【００１０】
また、上記の熱転写シートにおいて、前記転写層が、３つ以上の層が積層されてなる積層構造を呈しており、前記バインダー、及び二硫化モリブデンを含有している層を、前記転写層を構成する層間に位置させてもよい。
【００１１】
また、上記の熱転写シートにおいて、前記基材上に、前記転写層と面順次に、色材層を設けてもよい。
【発明の効果】
【００１２】
本開示の実施の形態に係る熱転写シートによれば、転写層を転写することで製造される印画物に良好な耐摩耗性を付与できる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本開示の熱転写シートの一例を示す断面模式図である。
【図２】本開示の熱転写シートの一例を示す断面模式図である。
【図３】本開示の熱転写シートの一例を示す断面模式図である。
【図４】本開示の熱転写シートの一例を示す断面模式図である。
【図５】本開示の熱転写シートの一例を示す断面模式図である。
【図６】本開示の熱転写シートを用いて製造された印画物の一例を示す概略断面図である。
【図７】本開示の熱転写シートを用いた印画物の製造方法の一例を示す工程図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明について図面を参照しながら説明する。なお、本発明は多くの異なる態様での実施が可能であり、以下に例示する実施の形態の記載内容に限定して解釈されるものではない。また、図面は説明をより明確にするため、実際の態様に比べ、各部の幅、厚さ、形状等について模式的に表される場合があるが、あくまで一例であって、本発明の解釈を限定するものではない。また、本願明細書と各図において、既出の図に関して前述したものと同様の要素には、同一の符号を付して、詳細な説明を適宜省略することがある。
【００１５】
＜＜熱転写シート＞＞
図１〜図５に示すように、本開示の実施の形態に係る熱転写シート１００（以下、本開示の熱転写シートと言う）は、基材１と、当該基材１上に設けられ、当該基材１側から剥離可能な転写層１０とを有している。以下、本開示の熱転写シート１００の各構成について、一例を挙げて具体的に説明する。
【００１６】
（基材）
基材１は、本開示の熱転写シート１００における必須の構成であり、転写層１０等を保持する。基材１の材料について限定はなく、耐熱性や、機械的特性を有することが望ましい。このような基材１としては、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン等の各種プラスチックフィルム、又はシートを例示できる。基材１の厚さは、その強度や、耐熱性が適切になるよう、基材１の材料に応じて適宜設定でき、２．５μｍ以上１００μｍ以下が一般的である。
【００１７】
また、基材１と、転写層１０との間に、他の任意の層を設ける場合には、例えば、基材１と転写層１０との間に、離型層を設ける場合には、基材１と、他の任意の層との密着性を高めるべく、基材１の転写層１０側の面に表面処理を施してもよい。表面処理の方法としては、コロナ放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理、プラズマ処理、低温プラズマ処理、プライマー処理、グラフト化処理等を例示できる。
【００１８】
（転写層）
図１〜図５に示すように、基材１上には、転写層１０が設けられている。転写層１０は、基材１側の面で剥離され、被転写体５０上に移行する層である。図示する形態の転写層１０は、基材１上に直接的に設けられているが、転写層１０は、基材１上に他の層（例えば、離型層）を介して間接的に設けられていてもよい（図示しない）。図１に示すように、転写層１０は、単層構造を呈していてもよく、図２〜図５に示すように、２つ以上の層が積層されてなる積層構造を呈していてもよい。
【００１９】
ここで、本開示の熱転写シート１００は、転写層１０を構成する少なくとも１つの層が、二硫化モリブデンを含有している。以下、転写層１０を構成する層のうち、二硫化モリブデンを含有している層のことを、二硫化モリブデン含有層と言う場合がある。
【００２０】
二硫化モリブデン含有層３を含む転写層１０を有する、本開示の熱転写シート１００によれば、転写層１０を転写することで製造される印画物に良好な耐摩耗性を付与できる。
【００２１】
本開示の熱転写シート１００の転写層１０を転写することで、製造される印画物に良好な耐摩耗性を付与できるメカニズムは現在のところ明らかではないが、二硫化モリブデン含有層３を含まない転写層を転写することで製造される印画物の耐摩耗性は、本開示の熱転写シート１００の転写層１０を転写することで製造される印画物の耐摩耗性よりも低いものとなる。
【００２２】
本開示の熱転写シート１００の転写層１０が単層構造を呈する場合には、当該転写層１０が、二硫化モリブデン含有層３となる（図１参照）。一方、本開示の熱転写シート１００の転写層１０が積層構造を呈する場合には、転写層を構成する少なくとも１つの層が、二硫化モリブデン含有層３であればよい（図２〜図５参照）。また、転写層１０を構成する２つ以上の層を、ともに、二硫化モリブデン含有層３としてもよい（図示しない）。
【００２３】
また、本開示の熱転写シート１００の転写層１０を、３つ以上の層が積層されてなる積層構造とした場合、二硫化モリブデン含有層３を、転写層１０を構成する層間に位置させてもよい。この形態によれば、転写層１０からの二硫化モリブデンの脱落を抑制でき、長期にわたって、良好な耐摩耗性を維持できる。
【００２４】
二硫化モリブデン含有層３の総質量に対する、二硫化モリブデンの含有量について限定はなく、二硫化モリブデンを含有していない転写層と比較すると、二硫化モリブデンを含有している分、転写層１０に耐摩耗性を付与できる。換言すれば、転写層１０を転写することで製造される印画物に耐摩耗性を付与できる。
【００２５】
なお、二硫化モリブデン含有層３が含有している二硫化モリブデンの平均粒子径が１μｍ以下の場合、二硫化モリブデン含有層３の総質量に対する、二硫化モリブデンの含有量は、３質量％以上５０質量％以下が好ましい。また、二硫化モリブデン含有層３が含有している二硫化モリブデンの平均粒子径が１μｍを超え３μｍ以下の場合、二硫化モリブデン含有層３の総質量に対する、二硫化モリブデンの含有量は、３質量％以上５０質量％以下が好ましく、８質量％以上５０質量％以下がより好ましい。また、二硫化モリブデン含有層３が含有している二硫化モリブデンの平均粒子径が３μｍを超える場合、二硫化モリブデン含有層３の総質量に対する、二硫化モリブデンの含有量は、３質量％以上５０質量％以下が好ましく、８質量％以上３０質量％以下がより好ましい。二硫化モリブデンの含有量を、好ましい含有量とすることで、転写層１０に、より良好な耐摩耗性を付与できる。
【００２６】
二硫化モリブデンの含有量の上限値についても限定はなく、二硫化モリブデン含有層３が含有しているバインダーや、他の成分等を考慮して適宜決定できる。一例としての二硫
化モリブデンの含有量は、二硫化モリブデン含有層３の総質量に対し、５０質量％以下である。二硫化モリブデンの含有量を５０質量％以下とすることで、二硫化モリブデン含有層３中において、二硫化モリブデンを十分に保持できる。
【００２７】
二硫化モリブデンの粒子径について限定はなく、二硫化モリブデン含有層３の厚みなどを考慮して適宜決定できる。二硫化モリブデン含有層３が含有している二硫化モリブデンの平均粒子径は、二硫化モリブデン含有層３の厚みよりも、大きくてもよく、小さくてもよい。二硫化モリブデンの平均粒子径は、フィッシャー法（ＦＳＳＳ）に算出される平均粒子径、又は以下の算出方法により算出される平均粒子径で、０．１μｍ以上３０μｍ以下が好ましく、０．１μｍ以上２０μｍ以下がより好ましく、０．１μｍ以上６μｍ以下がさらに好ましい。また、二硫化モリブデン含有層３は、フィッシャー法（ＦＳＳＳ）に算出される、或いは以下の算出方法により算出される平均粒子径が、二硫化モリブデン含有層３の厚みの、０．２倍以上１０倍以下の二硫化モリブデンを含有していることが好ましい。
【００２８】
（二硫化モリブデンの平均粒子径の算出方法）
二硫化モリブデンの平均粒子径は、熱転写シートの垂直断面の電子顕微鏡写真から一次粒子の大きさを直接計測する方法で求めることができる。具体的には、一次粒子の短軸径と長軸径を計測し、その平均をその粒子の粒径とし、１００個の粒子について、同様に粒径を計測し、それらの平均を平均粒子径とする。なお、電子顕微鏡は、透過型（ＴＥＭ）または走査型（ＳＥＭ）のいずれを用いても同じ結果を得ることができる。
【００２９】
二硫化モリブデンの形状について限定はなく、各種の粒子の形状であればよい。
【００３０】
二硫化モリブデン含有層３は、上記二硫化モリブデンとともに、当該二硫化モリブデンを保持するためのバインダーを含有している。バインダーとしては、二硫化モリブデン含有層３に所望する性能に応じて決定できる。バインダーは、樹脂成分であってもよく、ワックス成分等の非樹脂成分であってもよい。なお、二硫化モリブデン含有層３は、当該二硫化モリブデン含有層３が含有しているバインダーの種類にかかわらず、良好な耐摩耗性を有する。
【００３１】
以下、上記で説明した二硫化モリブデン含有層３を含む、転写層１０について、一例を挙げて説明する。なお、以下で例示する転写層１０は、いずれも二硫化モリブデン含有層３を含んでおり、耐摩耗性が良好な印画物を製造できる。また、本開示の熱転写シート１００の転写層１０の構成は、以下で例示する形態に限定されるものではない。具体的には、転写層１０が二硫化モリブデン含有層３を含むとの条件さえ満たしていればよい。
【００３２】
（第１形態の転写層）
図１は、本開示の熱転写シート１００の一例を示す概略断面図である。第１形態の転写層１０は、図１に示すように、上記二硫化モリブデン含有層３のみからなる単層構造を呈している。したがって、第１形態の転写層１０を有する本開示の熱転写シート１００では、第１形態の転写層１０を転写することで製造される印画物の最表面に、二硫化モリブデン含有層３が位置する。以下、第１形態の転写層１０と言う場合には、二硫化モリブデン含有層３を意味する。
【００３３】
第１形態の転写層１０は、上記二硫化モリブデンと、バインダーを含有している。第１形態の転写層１０が含有しているバインダーとしては、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、アクリル樹脂、セルロース樹脂、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリカーボネート、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン、ウレタン樹脂、アクリル変性ウレタン樹脂や、ウレタン変性アクリル樹脂等のアクリルウレタン樹脂、これらの各樹脂をシリコーン変性させた樹脂、これらの各樹脂の混合物、電離放射線硬化性樹脂、紫外線吸収性樹脂等の樹脂成分を例示できる。第１形態の転写層１０は、バインダーとして、１種を含有していてもよく、２種以上を含有していてもよい。
【００３４】
上記バインダーの中でも、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体や、ポリエステルは、第１形態の転写層１０に、より良好な耐摩耗性を付与できる点で好ましく、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体がより好ましい。
【００３５】
また、これ以外にも、バインダーとして、重量平均分子量（Ｍｗ）が、２００００以上の樹脂成分を用いることで、上記二硫化モリブデンとの相乗効果で、第１形態の転写層１０に、より良好な耐摩耗性を付与できる。本願明細書で言う重量平均分子量（Ｍｗ）とは、ＪＩＳ−Ｋ−７２５２−１（２００８）に準拠し、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）により測定したポリスチレン換算による重量平均分子量を意味する。
【００３６】
また、第１形態の転写層１０は、二硫化モリブデン、バインダーとともに、任意の添加材を含有していてもよい。任意の添加材としては、例えば、第１形態の転写層１０の箔切れ性を向上できる有機フィラー、無機フィラー等の各種フィラーを例示できる。フィラーは、粉体であっても、ゾル状のものであってもよい。
【００３７】
第１形態の転写層１０の厚みについて限定はなく、二硫化モリブデンの平均粒子径や、その含有量等を考慮して決定すればよい。具体的には、二硫化モリブデンの脱落が生じない程度の厚みとすればよい。第１形態の転写層１０の厚みは、０．５μｍ以上１０μｍ以下が好ましく、１μｍ以上３μｍ以下がより好ましい。第１形態の転写層１０の厚みを、好ましい厚みとすることで、第１形態の転写層を転写するときの箔切れ性を良好なものとできる。
【００３８】
第１形態の転写層１０の形成方法について限定はなく、二硫化モリブデン、バインダー、必要に応じて用いられる添加材を、適当な溶媒に分散、或いは溶解した、二硫化モリブデン含有層用塗工液を調製し、この塗工液を、基材１、或いは基材１上に設けられる任意の層（例えば、離型層）上に、塗布・乾燥して形成することができる。塗布方法としては、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースコーティング法等を例示できる。また、これ以外の塗布方法を用いることもできる。このことは、後述する各種塗工液の塗布方法についても同様である。
【００３９】
（第２形態の転写層）
図２は、本開示の熱転写シート１００の一例を示す概略断面図である。第２形態の転写層１０は、図２に示すように、基材１側から、二硫化モリブデン含有層３、接着層７（ヒートシール層と称される場合もある）がこの順で積層されてなる積層構造を呈している。第２形態の転写層１０によれば、被転写体と、転写層１０との密着性を、より良好なものとできる。第２形態の転写層１０における、二硫化モリブデン含有層３としては、上記で説明した第１形態の転写層１０（二硫化モリブデン含有層３）の構成を適宜選択して用いることができる。
【００４０】
（接着層）
接着層７の成分としては、ウレタン樹脂、α−オレフィン−無水マレイン酸等のポリオレフィン、ポリエステル、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレア樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、シアノアクリレート樹脂等の樹脂成分を例示できる。また、これらの成分を硬化剤によって硬化させたものを用いてもよい。硬化剤としては、イソシアネート化合物、脂肪族アミン、環状脂肪族アミン、芳香族アミン、酸無水物等を例示できる。また、接着層７に、二硫化モリブデンを含有させてもよい。
【００４１】
接着層の厚みは、０．５μｍ以上１０μｍ以下が好ましく、０．８μｍ以上２μｍ以下がより好ましい。接着層７は、上記で例示した成分等を適当な溶媒に分散、或いは、溶解した接着層用塗工液を調製し、この塗工液を、二硫化モリブデン含有層３上に塗布・乾燥して形成できる。
【００４２】
（第３形態の転写層）
図３は、本開示の熱転写シート１００の一例を示す概略断面図である。第３形態の転写層１０は、図３に示すように、基材１側から、二硫化モリブデン含有層３、溶融層６がこの順で積層されてなる積層構造を呈している。第３形態の転写層１０を有する本開示の熱転写シート１００によれば、溶融型転写方式を用いて、被転写体上に、第３形態の転写層１０を、画像パターンに応じた形状で転写することで、図６に示すように、被転写体５０上に、溶融層６により形成された画像３０、及び二硫化モリブデン含有層３がこの順で積層され、溶融層６により形成された画像３０と、二硫化モリブデン含有層３とが同一の平面形状の印画物２００を製造できる。換言すれば、溶融層６によって形成された画像の平面形状に沿って、当該画像３０上にのみ二硫化モリブデン含有層３が位置する印画物２００を製造できる。溶融型転写方式とは、熱転写シートに、画像情報に応じたエネルギーを印加して、エネルギーの印加により、溶融、或いは軟化した転写層１０を、被転写体上に層ごと転写する画像形成方式である。なお、図６は、第３形態の転写層を有する本開示の熱転写シート１００を用いて製造された印画物２００の一例を示す概略断面図である。
【００４３】
第３形態の転写層１０における、二硫化モリブデン含有層３としては、上記で説明した第１形態の転写層１０（二硫化モリブデン含有層３）の構成を適宜選択して用いることができる。
【００４４】
二硫化モリブデン含有層３は、二硫化モリブデンを含有しており、その色味は、黒色を呈している。第３形態の転写層１０によれば、上記の通り、溶融層６による画像上に、当該画像と同じ形状で、二硫化モリブデン含有層３が位置することから、二硫化モリブデン含有層３が有する色味を、溶融層６による画像３０が有する色味により、打ち消すことが可能である。好ましい形態の第３形態の転写層１０は、溶融層６が、ブラックの色味を有する溶融層６である。
【００４５】
なお、二硫化モリブデン含有層３が有する黒色の色味を利用して、各種の転写層１０を転写することで製造される印画物に意匠性を付与してもよい。
【００４６】
（溶融層）
一例としての溶融層６は、バインダー、着色剤を含有している。また、溶融層６に、二硫化モリブデンを含有させてもよい。
【００４７】
バインダーとしては、樹脂成分、或いはワックス成分等を例示でき、樹脂成分としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリブデン、石油樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール、塩化ビニリデン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート、フッ素樹脂、ポリビニルフォルマール、ポリビニルブチラール、アセチルセルロース、ニトロセルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリイソブチレン、エチルセルロース、ポリビニルアセタール等を例示できる。また、ワックス成分としては、マイクロクリスタリンワックス、カルナバワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス、木ロウ、ミツロウ、鯨ロウ、イボタロウ、羊毛ロウ、セラックワックス、キャンデリラワックス、ペトロラクタム、ポリエステルワックス、一部変性ワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド等、種々のワックス等を例示できる。
【００４８】
着色剤としては、従来公知の有機または無機の顔料、あるいは染料の中から適宜選択することができる。着色剤の色としては、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックに限定されるものではない。例えば、着色剤として、酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラック、酸化鉄、鉄黄、群青、ホログラム粉末、アルミニウム粉末、メタリック顔料、パール顔料等を用いてもよい。
【００４９】
溶融層６の厚みは、０．５μｍ以上１０μｍが好ましい。溶融層６は、バインダー、着色剤、必要に応じて添加される添加材を、適当な溶剤中に分散、或いは溶解させた溶融層用塗工液を調製し、この塗工液を、二硫化モリブデン含有層３上に塗布・乾燥して形成することができる。
【００５０】
また、溶融層６上に、接着層７を設けた構成としてもよい（図示しない）。
【００５１】
また、上記で説明した各種の第３形態の転写層１０において、二硫化モリブデン含有層３と、溶融層６との間に、他の層を設けてもよい（図示しない）。他の層としては、保護層等を例示できる。保護層は、上記第１形態の転写層１０で説明した、二硫化モリブデン含有層３から、二硫化モリブデンを除いた構成などを例示できる。また、熱転写シートの分野で従来公知の保護層の構成を適宜選択して用いてもよい。
【００５２】
（第４形態の転写層）
図４は、本開示の熱転写シート１００の一例を示す概略断面図である。第４形態の転写層１０は、図４に示すように、３つ以上の層が積層されてなる積層構造を呈しており、二硫化モリブデン含有層３が、転写層１０を構成する層間に位置している。図４に示す形態の第４形態の転写層１０は、基材１側から、剥離層４、二硫化モリブデン含有層３、溶融層６がこの順で積層されてなる積層構造を呈している。第４形態の転写層１０における、二硫化モリブデン含有層３としては、上記で説明した第１形態の転写層１０（二硫化モリブデン含有層３）の構成を適宜選択して用いることができる。
【００５３】
第４形態の転写層１０によれば、二硫化モリブデン含有層３を、転写層１０を構成する層間に位置させることで、二硫化モリブデン含有層３が含有している二硫化モリブデンの脱落を抑制できる。また、第４形態の転写層１０を有する本開示の熱転写シート１００によれば、第４形態の転写層１０を転写することで製造される印画物の耐摩耗性を、より良好なものとできる。具体的には、製造される印画物において、二硫化モリブデン含有層３よりも、印画物の表面側に位置する層が、二硫化モリブデン含有層３を保護する役割を果たし、結果、製造される印画物の耐摩耗性を、より良好なものとできる。
【００５４】
第４形態の転写層１０において、二硫化モリブデン含有層３よりも、基材１側に位置する層としては、熱転写シートの分野で従来公知の剥離層等を例示できる。また、これ以外の層を位置させてもよい。剥離層４として、上記第１形態の転写層１０で説明した二硫化モリブデン含有層３から、二硫化モリブデンを除いた構成のものを用いてもよい。また、二硫化モリブデン含有層３よりも、基材１側に、転写層１０を構成する２つ以上の層を位置させてもよい。
【００５５】
第４形態の転写層１０において、二硫化モリブデン含有層３を上、基材１を下としてみたときに、二硫化モリブデン含有層３よりも、上側に位置する層としては、上記で例示した、溶融層６、接着層７、後述する受容層５等を例示できる。また、これ以外の層を位置させてもよい。
【００５６】
また、二硫化モリブデン含有層３よりも、基材側に位置する層、及びこれとは反対側に位置する層に、二硫化モリブデンを含有させてもよい。
【００５７】
（第５形態の転写層）
図５は、本開示の熱転写シート１００の一例を示す概略断面図である。第５形態の転写層１０は、図５に示すように、基材１側から、二硫化モリブデン含有層３、受容層５がこの順で積層されてなる積層構造を呈している。第５形態の転写層１０における、二硫化モリブデン含有層３としては、上記で説明した第１形態の転写層１０（二硫化モリブデン含有層３）の構成を適宜選択して用いることができる。
【００５８】
第５形態の転写層１０を有する本開示の熱転写シート１００によれば、図７（ａ）に示すように、第５形態の受容層５上に熱転写画像３５を形成し、次いで、図７（ｂ）に示すように、被転写体上に、第５形態の転写層１０を転写し、転写層１０を、基材１側から剥離することで、図７（ｃ）に示すように、被転写体５０上に、熱転写画像３５が形成された受容層５、及び二硫化モリブデン含有層３がこの順で積層された印画物２００を製造できる。第５形態の転写層１０を有する本開示の熱転写シート１００は、中間転写媒体としての役割を果たす。図７（ａ）〜（ｃ）は、第５形態の転写層１０を有する本開示の熱転写シート１００を用いた印画物の製造方法の一例を示す概略工程図である。
【００５９】
（受容層）
受容層５の成分としては、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化樹脂、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリアクリル酸エステル等のビニル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリスチレン、ポリアミド、エチレン、プロピレン等のオレフィンモノマーと他のビニルポリマーとの共重合体、アイオノマー、セルロースジアスターゼ等のセルロース樹脂、ポリカーボネート等を例示できる。
【００６０】
受容層５の厚みは、１μｍ以上１０μｍ以下が好ましい。受容層５は、上記で例示した成分等を適当な溶媒に分散、或いは溶解させた受容層用塗工液を調製し、この塗工液を、二硫化モリブデン含有層３、或いは二硫化モリブデン含有層３上に設けられる任意の層上に、塗布・乾燥して形成できる。
【００６１】
また、二硫化モリブデン含有層３と、受容層５との間に、任意の層、例えば、中間層等を設けてもよい。また、受容層５上に接着層７を設けてもよい。
【００６２】
以上、本開示の熱転写シート１００の転写層１０として、二硫化モリブデン含有層３を含む、各種の形態を例に挙げて説明を行ったが、上記で例示した第１形態〜第５形態の転写層１０の構成を適宜組み合わせた構成としてもよい。また、転写層１０を構成する全ての層に、二硫化モリブデンを含有させてもよい。
【００６３】
（離型層）
また、基材１と転写層１０との間に、離型層を設けてもよい（図示しない）。離型層を設けることで、基材１側からの転写層１０の転写性を良好なものとできる。離型層の成分としては、ワックス類、シリコーンワックス、シリコーン樹脂、シリコーン変性アクリル樹脂などの各種シリコーン変性樹脂、フッ素樹脂、フッ素変性樹脂、ポリビニルアルコール、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アクリル樹脂、熱架橋性エポキシ−アミノ共重合体、熱架橋性アルキッド−アミノ共重合体、メラミン樹脂、セルロース樹脂、尿素樹脂、ポリオレフィン、繊維素樹脂、ポリアミド、乳酸樹脂等を例示できる。離型層は、１種の成分を単独で含有していてもよく、２種以上の成分を含有していてもよい。一例としての
離型層の厚みは、０．１μｍ以上１μｍ以下である。
【００６４】
任意に設けられる離型層が、二硫化モリブデン含有層３と直接的に接する場合、離型層は、主成分として、二硫化モリブデン含有層３が含有している主たるバインダーとは、異なる成分を含有していることが好ましい。例えば、離型層が主成分として樹脂を含有し、二硫化モリブデン含有層３が主たるバインダーとして樹脂を含有している場合、離型層が含有している主成分の樹脂を構成する主モノマー（メインモノマーと言う場合もある）と、二硫化モリブデン含有層３が含有している主たる樹脂（主たるバインダー）を構成する主モノマーは、異なるモノマーであることが好ましい。例えば、二硫化モリブデン含有層３が、主たるバインダーとして、ポリエステルを含有している場合、離型層は、主成分として、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、セルロース樹脂等を含有している。
【００６５】
（背面層）
また、基材１の転写層１０が位置する面とは反対側の面に、背面層を設けてもよい（図示しない）。
【００６６】
背面層の成分としては、ポリエステル、ポリアクリル酸エステル、ポリ酢酸ビニル、アクリル−スチレン共重合体、ウレタン樹脂、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリカーボネート、ポリアクリルアミド、ポリビニルクロリド、ポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール、及びこれらのシリコーン変性物等の樹脂成分を例示できる。中でも、耐熱性等の点から、ポリアミドイミド、又はそのシリコーン変性物等を好ましく用いることができる。
【００６７】
また、スリップ性を向上させる目的で、背面層に、ワックス、高級脂肪酸アミド、リン酸エステル化合物、金属石鹸、シリコーンオイル、界面活性剤等の離型剤、フッ素樹脂等の有機粉末、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム等の無機粒子等の各種添加材を含有させてもよい。
【００６８】
背面層は、例えば、上記の成分や、必要に応じて添加される各種添加材を適当な溶媒に分散、或いは溶解させた背面層用塗工液を調製し、この塗工液を、基材１上に、塗布・乾燥して形成できる。背面層の厚みは、０．１μｍ以上５μｍ以下が好ましく、０．３μｍ以上２μｍ以下がより好ましい。
【００６９】
（色材層）
また、基材１上に、上記転写層１０と面順次に色材層を設けてもよい（図示しない）。一例としての色材層は、色材としての昇華性染料、バインダーを含有している。色材層を有する本開示の熱転写シート１００によれば、被転写体として、受容層を有する熱転写受像シートを用いた場合などに、受容層上への熱転写画像の形成と、当該熱転写画像が形成された受容層上への、転写層１０の転写を、１つの熱転写シートで行うことができる。色材層としては、熱転写シートの分野で従来公知の色材層を適宜選択して用いることができる。また、色材層として、溶融型の色材層を用いることもできる。
【００７０】
本開示の熱転写シート１００の転写層１０が転写される被転写体５０としては、普通紙、上質紙、トレーシングペーパー、プラスチックフィルム、塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリカーボネートを主体として構成されるプラスチックカード等を例示できる。また、被転写体として所定の画像を有するものを用いることもできる。また、被転写体として、熱転写受像シートを用いることもできる。また、これ以外の被転写体を用いてもよい。
【００７１】
被転写体上への転写層１０の転写は、例えば、サーマルヘッド等による加熱デバイスを用いる方法の他、例えば、ホットスタンプ方式や、ヒートロール方式等を用いることができる。また、これ以外の方式を用いることもできる。
【００７２】
なお、本願明細書では、各層を構成する樹脂等について、例示的に記載をしているが、これらの樹脂は、各樹脂を構成するモノマーの単独重合体であってもよく、各樹脂を構成する主成分のモノマーと、１つ或いは複数の他のモノマーとの共重合体、或いはその誘導体であってもよい。例えば、アクリル樹脂と言う場合には、アクリル酸、又はメタクリル酸のモノマーや、アクリル酸エステル、又はメタクリル酸エステルのモノマーを主成分として含んでいればよい。また、これらの樹脂の変性物であってもよい。また、本願明細書に例示記載されている以外の樹脂を用いてもよい。
【実施例】
【００７３】
次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。以下、特に断りのない限り、部、又は％は質量基準である。
【００７４】
（実施例１）
基材として、厚さ４．５μｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムを使用し、この基材の一方の面上に、下記組成の剥離層用塗工液１を塗布・乾燥して、厚さ２μｍの剥離層を形成した。次いで、剥離層上に、下記組成の溶融層用塗工液を塗布・乾燥して、厚さ１μｍの溶融層を形成した。また、基材の他方の面上に、下記組成の背面層用塗工液を塗布・乾燥して、厚さ１μｍの背面層を形成することで、基材の一方の面上に、剥離層、溶融層がこの順で積層され、他方の面上に背面層が設けられた実施例１の熱転写シートを得た。なお、剥離層、溶融層は、本開示の熱転写シートの転写層を構成する。実施例１の熱転写シートでは、剥離層が、二硫化モリブデン含有層に対応している。
【００７５】
＜背面層用塗工液＞
・ポリビニルブチラール                                                  ７０部
（エスレック（登録商標）ＢＸ−１  積水化学工業（株））
・ポリイソシアネート硬化剤                                              １５部
（タケネート（登録商標）Ｄ２１８  三井化学（株））
・リン酸エステル                                                        １５部
（プライサーフ（登録商標）Ａ２０８Ｓ  第一工業製薬（株））
・メチルエチルケトン                                                  ３００部
・トルエン                                                            ３００部
【００７６】
＜剥離層用塗工液１＞
・アクリル樹脂（バインダー（Ａ））                                      ９５部
（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ−８７  三菱ケミカル（株））
・二硫化モリブデン  平均粒径：０．４５μｍ（粒子（Ａ））                  ５部
（Ｍ−５  ダイゾー（株））
・トルエン                                                            ２００部
・メチルエチルケトン                                                  ２００部
【００７７】
＜溶融層用塗工液＞
・カーボンブラック分散体（固形分４６％）                                ５３部
（カーボンブラック４０部、分散剤６部、メチルエチルケトン２７部、トルエン２７部）
・アクリル樹脂                                                          ３７部
（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ−８３  三菱ケミカル（株））
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                                        １０部
（ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ  日信化学工業（株））
・メチルエチルケトン                                                  １４０部
・トルエン                                                            １４０部
【００７８】
（実施例２〜２５、比較例１〜１８）
剥離層用塗工液１を、下表１に示す剥離層用塗工液２〜２５に変更して剥離層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例２〜２５の熱転写シートを得た。また、剥離層用塗工液１を、下表２に示す剥離層用塗工液Ａ〜Ｒに変更して剥離層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして、比較例１〜１８の熱転写シートを得た。表１、２中の各塗工液が含有しているバインダー、及び粒子の詳細を表３に示す。なお、全ての剥離層用塗工液において、溶剤、及びその配合量は、剥離層用塗工液１と共通している。実施例２〜２５、比較例１〜１８の熱転写シートでは、剥離層が、二硫化モリブデン含有層に対応している。
【００７９】
【表１】
2019171839.tif 000003
【００８０】
【表２】
2019171839.tif 000004
【００８１】
【表３】
2019171839.tif 000005
【００８２】
（実施例２６）
基材として、厚さ４．５μｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムを使用し、この基材の一方の面上に、上記組成の剥離層用塗工液１１を塗布・乾燥して、厚さ１μｍの剥離層を形成した。次いで、剥離層上に、下記組成の保護層用塗工液１を塗布乾燥して、厚さ１μｍの保護層を形成した。次いで、保護層上に、上記組成の溶融層用塗工液を塗布・乾燥して、厚さ１μｍの溶融層を形成した。また、基材の他方の面上に、背面層用塗工液を塗布・乾燥して、厚さ１μｍの背面層を形成することで、基材の一方の面上に、剥離層、保護層、溶融層がこの順で積層され、他方の面上に背面層が設けられた実施例２６の熱転写シートを得た。なお、剥離層、保護層、溶融層は、本開示の熱転写シートの転写層を構成する。実施例２６の熱転写シートでは、剥離層が、二硫化モリブデン含有層に対応している。
【００８３】
＜保護層用塗工液１＞
・アクリル樹脂                                                        １００部
（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ−８７  三菱ケミカル（株））
・トルエン                                                            ２００部
・メチルエチルケトン                                                  ２００部
【００８４】
（実施例２７）
剥離層用塗工液１１を、上記組成の剥離層用塗工液Ａに変更して剥離層を形成し、保護層用塗工液１を、下記組成の保護層用塗工液２に変更して保護層を形成した以外は、全て実施例２６と同様にして、基材上に、剥離層、保護層、溶融層がこの順で積層された転写層が設けられた実施例２７の熱転写シートを得た。また、実施例２７の熱転写シートでは、保護層が、二硫化モリブデン含有層に対応している。
【００８５】
＜保護層用塗工液２＞
・アクリル樹脂                                                          ８０部
（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ−８７  三菱ケミカル（株））
・二硫化モリブデン（平均粒径：１．２μｍ）                              ２０部
（Ｃパウダー  ダイゾー（株））
・トルエン                                                            ２００部
・メチルエチルケトン                                                  ２００部
【００８６】
（比較例１９）
剥離層用塗工液１１を、上記組成の剥離層用塗工液Ａに変更して剥離層を形成した以外は、全て実施例２６と同様にして、基材上に、剥離層、保護層、溶融層がこの順で積層された転写層が設けられた比較例１９の熱転写シートを得た。
【００８７】
（印画物の製造）
被転写体として、ポリ塩化ビニル製カード（ＰＶＣカード）（大日本印刷（株））を用い、この被転写体と、各実施例、及び比較例の熱転写シートをそれぞれ組み合わせ、下記テストプリンタにより、各実施例、及び比較例の熱転写シートに、以下の条件で転写層を転写して、被転写体上に、各実施例、及び比較例の熱転写シートの転写層が転写されてなる印画物を得た。
【００８８】
（テストプリンタ）
・サーマルヘッド：ＫＥＥ−５７−１２ＧＡＮ２−ＳＴＡ（京セラ（株））
・発熱体平均抵抗値：３３０３（Ω）
・主走査方向印字密度：３００（ｄｐｉ）
・副走査方向印字密度：３００（ｄｐｉ）
・ライン周期：３（ｍｓｅｃ．／ｌｉｎｅ）
・印字開始温度：３５（℃）
・パルスＤｕｔｙ比：８５（％）
・印加電圧：２０（Ｖ）
・画像パターン：黒ベタ画像（０／２５５画像階調）
【００８９】
（耐摩耗性評価）
上記で製造した各実施例、及び比較例の印画物を、ＡＮＳＩ−ＩＮＣＩＴＳ３２２−２００２、５．９  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ａｂｒａｓｉｏｎに準拠するテーバー試験法により、テーバー試験機を用い、摩耗輪ＣＳ−１０Ｆ、荷重５００ｇｆ、６０サイクル／ｍｉｎ．にて摩耗試験を行った。１００サイクル毎に、摩耗部の反射濃度をＲＤ９１８（Ｘ−Ｒｉｔｅ社）で測定し、摩耗前の濃度に対して、８０％未満となった時点で摩耗を終了した。反射濃度が、摩耗前の濃度に対して、８０％未満となった時点のサイクル数を表４に示す。
【００９０】
【表４】
2019171839.tif 000006
【符号の説明】
【００９１】
１・・・基材
３・・・二硫化モリブデンを含有する層（二硫化モリブデン含有層）
４・・・剥離層
５・・・受容層
６・・・溶融層
７・・・接着層
１０・・・転写層
１００・・・熱転写シート
５０・・・被転写体
２００・・・・・・印画物
【図１】
2019171839.tif 000007
【図２】
2019171839.tif 000008
【図３】
2019171839.tif 000009
【図４】
2019171839.tif 000010
【図５】
2019171839.tif 000011
【図６】
2019171839.tif 000012
【図７】
2019171839.tif 000013