(57)【要約】      （修正有）【課題】良好にまとまり得る硬化性組成物を提供する。【解決手段】以下の成分：（Ａ）炭素−炭素不飽和結合を１以上含む単量体、（Ｂ）カーボンブラック、および（Ｃ）硬化剤、を含み、さらに（メタ）アクリロイル基を有する単量体に由来する構成単位を有するポリマーを含むことができ、前記成分（Ｂ）を、成分（Ａ）１００質量部に対して、５質量部以上４５質量部以下の範囲で含む、硬化性組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の成分：
（Ａ）炭素−炭素不飽和結合を１以上含む単量体、
（Ｂ）カーボンブラック、および
（Ｃ）硬化剤、を含み、
前記成分（Ｂ）を、前記成分（Ａ）１００質量部に対して、５質量部以上４５質量部以下の範囲で含む、硬化性組成物。
【請求項２】
前記成分（Ａ）が、下記成分（Ａ１）を含む、請求項１に記載の硬化性組成物。
成分（Ａ１）：（メタ）アクリロイル基を１以上含む単量体
【請求項３】
前記成分（Ａ１）が、下記成分（Ａ１−１）および（Ａ１−２）の少なくとも一方を含む、請求項２に記載の硬化性組成物。
成分（Ａ１−１）：（メタ）アクリロイル基を１有する単量体
成分（Ａ１−２）：（メタ）アクリロイル基を２以上有する単量体
【請求項４】
前記成分（Ａ１）１００質量部に対して、前記成分（Ａ１−２）を４０質量部以上１００質量部以下の範囲で含む、請求項３に記載の硬化性組成物。
【請求項５】
さらに、下記成分（Ａ’）を含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の硬化性組成物。
成分（Ａ’）：前記成分（Ａ）に由来する構成単位を有するポリマー
【請求項６】
前記成分（Ａ’）が、（メタ）アクリロイル基を有する単量体に由来する構成単位を有するポリマーである、請求項５に記載の硬化性組成物。
【請求項７】
前記成分（Ａ’）が、架橋構造を有する、請求項５または６に記載の硬化性組成物。
【請求項８】
前記成分（Ａ’）が、平均粒径１μｍ以上１００μｍ以下の粒子形態を有する、請求項５〜７のいずれか１項に記載の硬化性組成物。
【請求項９】
さらに、下記成分（Ｂ’）を含む、請求項１〜８のいずれか１項に記載の硬化性組成物。
成分（Ｂ’）：焼成硅砂および黒鉛の少なくとも一方
【請求項１０】
前記成分（Ｂ’）が、焼成硅砂であり、
該焼成硅砂を、成分（Ａ）１００質量部に対して、１０質量部以上３００質量部以下の範囲で含む、請求項９に記載の硬化性組成物。
【請求項１１】
前記成分（Ｂ’）が、黒鉛であり、
該黒鉛を、成分（Ａ）１００質量部に対して、０．５質量部以上１０質量部以下の範囲で含む、請求項９に記載の硬化性組成物。
【請求項１２】
さらに、無機フィラーを含む、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の硬化性組成物。
【請求項１３】
無機フィラーが、硅石フィラー、ガラスフィラーおよびガラス繊維からなる群より選ばれる少なくとも１つである、請求項１２に記載の硬化性組成物。
【請求項１４】
さらに、低収縮化剤を含む、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の硬化性組成物。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれか１項に記載の硬化性組成物を硬化させて得られた、成形体。
【請求項１６】
成形体が、キッチンシンク、カウンタートップ、または洗面ボウルである請求項１５に記載の成形体。
【請求項１７】
少なくとも以下の成分：
（Ａ）炭素−炭素不飽和結合を１以上含む単量体、
（Ｂ）カーボンブラック、および
（Ｃ）硬化剤、
を含む硬化性組成物を調製する工程（ａ）、および
硬化性組成物を硬化させて成形体を形成する工程（ｂ）、を含み、
前記成分（Ｂ）を、前記成分（Ａ）１００質量部に対して、５質量部以上４５質量部以下の範囲で含む、
成形体の製造方法。
【請求項１８】
工程（ｂ）が、１００℃以上の加熱下で硬化性組成物を１分以上５０分以下圧縮成形する工程を含む、請求項１７に記載の成形体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬化性組成物、成形体、および成形体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
住宅等の建材、またはキッチン用具等に、人工大理石が用いられてきた。例えば、特許文献１には、粒径０．０５ｍｍ以上の炭素粒子を用いることが記載されている。特許文献１の実施例１４には、メタクリル樹脂７．６重量部、メチルメタクリレート３０．４重量部、トリメチロールプロパントリメタクリレート２重量部、水酸化アルミニウム６０重量部、ＪＩＳ標準網フルイ２９７μパス、２５０μオンで粒子の見掛け比重１．２の活性炭２重量部、ステアリン酸０．０２重量部、および２，２−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）０．０２重量部を混合してスラリーを得、その後加熱を行い、斑点模様を有する人工大理石を形成することが記載されている。特許文献２には、建築物や自動車の内装部材に使用し得るＳＭＣ（シートモールディングコンパウンド）用樹脂組成物（硬化性組成物）が記載されている。特許文献２のＳＭＣ用樹脂組成物には、架橋型のアクリル樹脂、無機充填材、発泡剤、カーボンブラック等の顔料、離型剤が含有されることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平２−３６２６６号公報
【特許文献２】特開２００４−１７５８９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ＢＭＣ（バルクモールディングコンパウンド）用硬化性組成物を用いて所望の成形体を得るためには、該成形体を形成するために用いる硬化性組成物の表面がパサつきにくく、該硬化性組成物の表面に凝集物が生じにくい、すなわち、硬化性組成物が良好にまとまり得ることが求められ得る。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、上記の課題を解決するものであり、即ち、本発明は、以下の［１］〜［１８］を提供するものである。
［１］  以下の成分：
（Ａ）炭素−炭素不飽和結合を１以上含む単量体、
（Ｂ）カーボンブラック、および
（Ｃ）硬化剤、を含み、
前記成分（Ｂ）を、前記成分（Ａ）１００質量部に対して、５質量部以上４５質量部以下の範囲で含む、硬化性組成物。
［２］  前記成分（Ａ）が、下記成分（Ａ１）を含む、［１］に記載の硬化性組成物。
成分（Ａ１）：（メタ）アクリロイル基を１以上含む単量体
［３］  前記成分（Ａ１）が、下記成分（Ａ１−１）および（Ａ１−２）の少なくとも一方を含む、［２］に記載の硬化性組成物。
成分（Ａ１−１）：（メタ）アクリロイル基を１有する単量体
成分（Ａ１−２）：（メタ）アクリロイル基を２以上有する単量体
［４］  前記成分（Ａ１）１００質量部に対して、前記成分（Ａ１−２）を４０質量部以上１００質量部以下の範囲で含む、［３］に記載の硬化性組成物。
［５］  さらに、下記成分（Ａ’）を含む、［１］〜［４］のいずれか１に記載の硬化性組成物。
成分（Ａ’）：前記成分（Ａ）に由来する構成単位を有するポリマー
［６］  前記成分（Ａ’）が、（メタ）アクリロイル基を有する単量体に由来する構成単位を有するポリマーである、［５］に記載の硬化性組成物。
［７］  前記成分（Ａ’）が、架橋構造を有する、［５］または［６］に記載の硬化性組成物。
［８］  前記成分（Ａ’）が、平均粒径１μｍ以上１００μｍ以下の粒子形態を有する、［５］〜［７］のいずれか１に記載の硬化性組成物。
［９］  さらに、下記成分（Ｂ’）を含む、［１］〜［８］のいずれか１に記載の硬化性組成物。
成分（Ｂ’）：焼成硅砂および黒鉛の少なくとも一方
［１０］  前記成分（Ｂ’）が、焼成硅砂であり、
該焼成硅砂を、成分（Ａ）１００質量部に対して、１０質量部以上３００質量部以下の範囲で含む、［９］に記載の硬化性組成物。
［１１］  前記成分（Ｂ’）が、黒鉛であり、
該黒鉛を、成分（Ａ）１００質量部に対して、０．５質量部以上１０質量部以下の範囲で含む、［９］に記載の硬化性組成物。
［１２］  さらに、無機フィラーを含む、［１］〜［１１］のいずれか１に記載の硬化性組成物。
［１３］  無機フィラーが、硅石フィラー、ガラスフィラーおよびガラス繊維からなる群より選ばれる少なくとも１つである、［１２］に記載の硬化性組成物。
［１４］  さらに、低収縮化剤を含む、［１］〜［１３］のいずれか１に記載の硬化性組成物。
［１５］  ［１］〜［１４］のいずれか１に記載の硬化性組成物を硬化させて得られた、成形体。
［１６］  成形体が、キッチンシンク、カウンタートップ、または洗面ボウルである［１５］に記載の成形体。
［１７］  少なくとも以下の成分：
（Ａ）炭素−炭素不飽和結合を１以上含む単量体、
（Ｂ）カーボンブラック、および
（Ｃ）硬化剤、
を含む硬化性組成物を調製する工程（ａ）、および
硬化性組成物を硬化させて成形体を形成する工程（ｂ）、を含み、
前記成分（Ｂ）を、前記成分（Ａ）１００質量部に対して、５質量部以上４５質量部以下の範囲で含む、
成形体の製造方法。
［１８］  工程（ｂ）が、１００℃以上の加熱下で硬化性組成物を１分以上５０分以下圧縮成形する工程を含む、［１７］に記載の成形体の製造方法。
【０００６】
別の要旨によると、本発明は、以下の［２１］〜［２６］を提供するものである。
［２１］  以下の成分：
（２Ａ）少なくとも、炭素−炭素不飽和結合を１以上含む単量体を含むバルク形成組成物、
（２Ｂ）焼成硅砂、黒鉛、および、カーボンブラックからなる群より選ばれるいずれか１つまたは２つ以上の組み合わせ、および
（Ｃ）硬化剤、を含み、
前記成分（２Ｂ）がカーボンブラックのみであるとき、該カーボンブラックを、成分（２Ａ）１００質量部に対して１５質量部以上３０質量部以下の範囲で含み、
前記成分（２Ｂ）がカーボンブラックと、焼成硅砂または黒鉛のいずれか１つまたは２つ以上との組み合わせであるとき、該カーボンブラックを、成分（２Ａ）１００質量部に対して３０質量部以下の範囲で含む、硬化性組成物。
［２２］  成分（２Ａ）が、炭素−炭素不飽和結合を含む単量体に由来する構成単位を有するポリマーをさらに含む、［２１］に記載の硬化性組成物。
［２３］  成分（２Ａ）が、低収縮化剤をさらに含む、［２１］または［２２］に記載の硬化性組成物。
［２４］  ［２１］〜［２３］のいずれか１に記載の硬化性組成物を硬化させて得られた、成形体。
［２５］  少なくとも以下の成分：
（２Ａ）少なくとも、炭素−炭素不飽和結合を１以上含む単量体を含むバルク形成組成物、
（２Ｂ）焼成硅砂、黒鉛、および、カーボンブラックからなる群より選ばれるいずれか１つまたは２つ以上の組み合わせ、および
（Ｃ）硬化剤、
を含む硬化性組成物を調製する工程、および
硬化性組成物を硬化させて成形体を形成する工程、を含み、
前記成分（２Ｂ）がカーボンブラックのみであるとき、該カーボンブラックを、成分（２Ａ）１００質量部に対して１５質量部以上３０質量部以下の範囲で含み、
前記成分（２Ｂ）がカーボンブラックと、焼成硅砂または黒鉛のいずれか１つまたは２つ以上との組み合わせであるとき、該カーボンブラックを、成分（２Ａ）１００質量部に対して３０質量部以下の範囲で含む、
成形体の製造方法。
［２６］  硬化性組成物を硬化させて成形体を形成する工程が、１００℃以上の加熱下で硬化性組成物を１分以上５０分以下圧縮成形する工程を含む、［２５］に記載の成形体の製造方法。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によると、良好にまとまり得る硬化性組成物が提供される。本発明によれば、上記の成形体の製造に適した製造方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
［硬化性組成物］
以下、本発明の硬化性組成物について説明する。
【０００９】
本明細書において、「（メタ）アクリロイル基」は、「アクリロイル基」および「メタクリロイル基」を包括する意味で使用し、これらの一方または双方であり得る。「（メタ）アクリロイル基」が、「アクリロイル基」および「メタクリロイル基」の双方である場合には、それらの基の合計を（メタ）アクリロイル基の数とする。
【００１０】
本発明の硬化性組成物は、
以下の成分：
（Ａ）炭素−炭素不飽和結合を１以上含む単量体（以下、「成分（Ａ）」と称することがある。）、
（Ｂ）カーボンブラック（以下、「成分（Ｂ）」と称することがある。）、および
（Ｃ）硬化剤（以下、「成分（Ｃ）」と称することがある。）、を含み、
上記成分（Ｂ）を、成分（Ａ）１００質量部に対して５質量部以上４５質量部以下の範囲で含む。
【００１１】
成分（Ａ）は、硬化により樹脂を形成し得る化合物である。
【００１２】
成分（Ａ）を含むことにより、流動性を有する硬化性組成物を得ることができる。また、本発明の硬化性組成物を、所望の大きさ、または、形状の成形体へ成形することができる。
【００１３】
上記成分（Ａ）は、分子構造内に、炭素−炭素不飽和結合を１含む単量体、および、炭素−炭素不飽和結合を２以上含む単量体よりなる群より選ばれる少なくとも１を含むことが好ましく、炭素−炭素不飽和結合を１含む単量体、および、炭素−炭素不飽和結合を２以上含む単量体を含むことがより好ましい。
【００１４】
一の態様において、上記成分（Ａ）は、分子構造内に、炭素−炭素不飽和結合を１含む単量体、および、炭素−炭素不飽和結合を２以上の含む単量体よりなる群より選ばれるすくなくとも１を含み、成分（Ａ）１００質量部に対して、炭素−炭素不飽和結合を２以上の含む単量体を４０質量部以上１００質量部以下の範囲で含むことが好ましい。
【００１５】
成分（Ａ）としては、例えば、（メタ）アクリロイル基を１以上含む単量体（以下、「成分（Ａ１）」と称することがある）；スチレン、α−メチルスチレン、α−ブチルスチレン等のスチレン系単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル類；無水マレイン酸、フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミド、酢酸ビニル等の単官能の不飽和単量体；ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート等の炭素−炭素不飽和結合を複数有する単量体を挙げることができる。
【００１６】
成分（Ａ）は、成分（Ａ１）を含むことが好ましく、成分（Ａ１）であることがより好ましい。
【００１７】
成分（Ａ１）は、（メタ）アクリロイル基を１有する単量体（以下、「成分（Ａ１−１）」と称することがある）、および、（メタ）アクリロイル基を２以上有する単量体（以下、「成分（Ａ１−２）」と称することがある）よりなる群より選ばれる少なくとも１を含むことができる。
【００１８】
成分（Ａ１−１）としては、例えば、（メタ）アクリル酸；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート等のプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート等のブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート等の炭素数１〜１５のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル；テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等の環状構造を有する（メタ）アクリル酸エステル；ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル；アリル（メタ）アクリレート等の１の（メタ）アクリロイル基および炭素−炭素二重結合（但し、（メタ）アクリロイル基を除く）を有する単量体を挙げることができる。成分（Ａ１−１）としては、炭素数１〜１５のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルを用いることが好ましく、メチル（メタ）アクリレートを用いることがより好ましい。
【００１９】
成分（Ａ１−２）としては、（メタ）アクリロイル基を２〜６有する単量体が好ましい。
【００２０】
成分（Ａ１−２）は、下記式（１）または（２）で表される単量体であってもよい。
ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−（ＣｍＨ２ｍ−Ｏ）ｎ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２        （１）
ＣＨ２＝ＣＣＨ３−ＣＯ−Ｏ−（ＣｍＨ２ｍ−Ｏ）ｎ−ＣＯ−ＣＣＨ３＝ＣＨ２  （２）
式（１）および（２）中、ｍは１以上１０以下の整数を表し、ｎは１以上１５以下の整数を表す。ｎが２以上のとき、複数ある（ＣｍＨ２ｍ−Ｏ）は同一であっても異なっていてもよい。
【００２１】
成分（Ａ１）は、重合反応において、単量体の粘度が高くなることにより生じ得る未反応の（メタ）アクリロイル基を少なくする観点で、分子鎖の短い方が好ましく、ｍが１以上６以下であることが好ましく、ｎが１以上１４以下であることが好ましく、ｎが１以上８以下であることがより好ましく、ｎが１以上５以下であることがさらに好ましい。
【００２２】
ｍ＝２である式（１）または（２）で表される単量体としては、例えば、ｎ＝１である、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ｎ＝２である、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ｎ＝３である、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ｎ＝４である、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート（例えば、ｎ＝６〜１４）が挙げられる。
【００２３】
ｍ＝２である式（１）または（２）で表される単量体は、重合反応において、単量体の粘度が高くなることにより生じ得る未反応の（メタ）アクリロイル基を低減させる観点で、分子鎖が短い方が好ましく、ｎは１以上５以下であることが好ましい。
【００２４】
ｍ＝３である式（１）または（２）で表される単量体としては、例えば、ｎ＝１であるプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ｎ＝２であるジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ｎ＝３であるトリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ｎ＝６〜１４であるポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００２５】
ｎ＝１である式（１）または（２）で表される単量体としては、例えば、ｍ＝２であるエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ｍ＝４である１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ｍ＝５であるネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ｍ＝６である１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ｍ＝９である１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ｍ＝１０である１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００２６】
ｎ＝１である式（１）または（２）で表される単量体は、重合反応において、単量体の粘度が高くなることにより生じ得る未反応の（メタ）アクリロイル基を少なくする観点で、分子鎖の短い方が好ましく、ｍが１以上１０以下であることが好ましく、１以上６以下であることがより好ましい。
【００２７】
式（１）または式（２）で表される単量体のうち、ｍ＝２である単量体、または、ｎ＝１である単量体が好ましい。
【００２８】
成分（Ａ１−２）は、下記式（３）または（４）で表される単量体であってもよい。
（ＨＯ−ＣＨ２）４−ｋ−Ｃ−（ＣＨ２−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２）ｋ        （３）
（ＨＯ−ＣＨ２）４−ｋ−Ｃ−（ＣＨ２−Ｏ−ＣＯ−ＣＣＨ３＝ＣＨ２）ｋ      （４）
式（３）および（４）中、ｋは２以上４以下の整数を表す。
【００２９】
式（３）または（４）で表される単量体としては、例えば、ｋ＝３であるペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ｋ＝４であるペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００３０】
成分（Ａ１−２）は、下記式（５）または（６）で表される単量体であってもよい。
（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ２）ｒ−Ｃ（ＣＨ２ＯＨ）３−ｒ−ＣＨ２ＯＣＨ２−Ｃ（ＣＨ２ＯＨ）３−ｑ−（ＣＨ２Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２）ｑ        （５）
（ＣＨ２＝ＣＣＨ３−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ２）ｒ−Ｃ（ＣＨ２ＯＨ）３−ｒ−ＣＨ２ＯＣＨ２−Ｃ（ＣＨ２ＯＨ）３−ｑ−（ＣＨ２Ｏ−ＣＯ−ＣＣＨ３＝ＣＨ２）ｑ        （６）
式（５）および（６）中、ｑおよびｒは、それぞれ独立に１以上３以下の整数を表す。
【００３１】
式（５）または（６）で表される単量体としては、例えば、ｑ＝２かつｒ＝２であるジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ｑ＝３かつｒ＝２であるジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ｑ＝３かつｒ＝３であるジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００３２】
成分（Ａ１−２）は、下記式（７）または（８）で表される単量体であってもよい。
ＣＨ３−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ２ＯＨ）３−ｐ−（ＣＨ２Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２）ｐ      （７）
ＣＨ３−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ２ＯＨ）３−ｐ−（ＣＨ２Ｏ−ＣＯ−ＣＣＨ３＝ＣＨ２）ｐ      （８）
式（７）および（８）中、ｐは１以上３以下の整数を表す。
【００３３】
式（７）または（８）で表される単量体としては、例えば、ｐ＝３であるトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００３４】
成分（Ａ１−２）は、下記式（９）または（１０）で表される単量体であってもよい。
（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯ−ＣＨ２）ｓ−Ｃ（Ｃ２Ｈ５）３−ｓ−ＣＨ２ＯＣＨ２−Ｃ（Ｃ２Ｈ５）３−ｔ−（ＣＨ２Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２）ｔ      （９）
（ＣＨ２＝ＣＣＨ３−ＣＯＯ−ＣＨ２）ｓ−Ｃ（Ｃ２Ｈ５）３−ｓ−ＣＨ２ＯＣＨ２−Ｃ（Ｃ２Ｈ５）３−ｔ−（ＣＨ２Ｏ−ＣＯ−ＣＣＨ３＝ＣＨ２）ｔ      （１０）
であってもよい。
式（９）および（１０）中、ｓおよびｔは、それぞれ独立に１以上３以下の整数を表す。
【００３５】
式（９）または（１０）で表される単量体としては、例えば、ｓ＝２かつｔ＝２であるジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００３６】
（メタ）アクリロイル基を３以上有する単量体の中では、（メタ）アクリロイル基を３つ有する単量体、および、（メタ）アクリロイル基を４つ有する単量体は、粘度が高すぎないために重合反応時に反応性の低下が生じにくく、未反応の（メタ）アクリレートが残留しにくいことから好ましい。
【００３７】
成分（Ａ１−２）は、重合反応において、単量体の粘度が高くなることにより生じ得る未反応の（メタ）アクリロイル基を少なくする観点から、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートがより好ましい。
【００３８】
成分（Ａ１−２）としては、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートがさらに好ましい。
【００３９】
未反応の（メタ）アクリロイル基を少なくすると、密な架橋構造を有する成形体を形成することができる。従って、上記成分（Ａ１−２）を加え、かつ未反応の（メタ）アクリロイル基を少なくすることで、硬化性組成物を硬化させて得られた成形体は密な架橋構造を有し、得られた成形体の表面硬度を高めることができる。
【００４０】
上記成分（Ａ１−１）および上記成分（Ａ１−２）は、それぞれ単独で用いても、複数を組み合わせて用いてもよい。
【００４１】
硬化性組成物のまとまりを向上させる観点では、成分（Ａ１）は、成分（Ａ１−２）を含むことが好ましい。成分（Ａ１−２）は、成分（Ａ１）１００質量部に対して、１７質量部以上１００質量部以下の範囲で含まれることが好ましく、２０質量部以上１００質量部以下の範囲含まれることがより好ましく、４０質量部以上１００質量部以下の範囲含まれることがさらに好ましく、４０質量部以上９１質量部以下の範囲含まれることがより好ましく、６７質量部以上８３質量部以下の範囲含まれることが特に好ましい。
【００４２】
一の態様において、成分（Ａ１）は、成分（Ａ１−１）、および、成分（Ａ１−２）を含むことが好ましい。本発明の硬化性組成物において、成分（Ａ１−１）と成分（Ａ１−２）とは質量比において、成分（Ａ１−１）：成分（Ａ１−２）が１：１〜１：１０の範囲含まれることが好ましく、１：２〜１：５の範囲含まれることがより好ましい。
【００４３】
本発明の硬化性組成物は、成分（Ａ）に由来する構成単位を有するポリマー（以下、「ポリマー」または「成分（Ａ’）」と称することがある）をさらに含み得る。
【００４４】
成分（Ａ’）を含むことにより、本発明の硬化性組成物のべたつき、すなわち、粘着性を抑制でき得る。このような本発明の硬化性組成物は、成形体の成形性の向上に寄与でき、特に所望の形状の成形体の形成が容易になる。本明細書において、「粘着性」とは、周囲の物質に付着した後、離れるときに周囲の物質に残りにくいことをいう。硬化性組成物が成分（Ａ’）を含むことにより、該硬化性組成物を硬化させて得られる成形体の外観が良好になり得る。
【００４５】
成分（Ａ’）は、成分（Ａ）として例示した単量体に由来する構成単位を有し得る。成分（Ａ’）は、上記成分（Ａ）に由来する構成単位を、単独で含んでいてもよく、成分（Ａ）に由来する構成単位を複数組み合わせて含んでいてもよい。
【００４６】
成分（Ａ’）としては、（メタ）アクリロイル基を有する単量体；例えば、スチレン、α−メチルスチレン、α−ブチルスチレン等のα−アルキルスチレン等のスチレン系単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル類；無水マレイン酸、フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミド、酢酸ビニル等の単官能の不飽和単量体；ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート等の炭素−炭素不飽和結合を複数有する単量体等に由来する構成単位を有する材料を挙げることができる。成分（Ａ’）は、上記に例示した単量体に由来する構成単位を、単独で含んでいてもよく、複数の単量体に由来する構成単位を組み合わせて含んでいてもよい。
【００４７】
成分（Ａ’）は、（メタ）アクリロイル基を有する単量体に由来する構成単位を有することが好ましい。（メタ）アクリロイル基を有する単量体としては、成分（Ａ１）として例示した単量体を挙げることができる。
【００４８】
成分（Ａ’）は、上記（メタ）アクリロイル基を有する単量体に由来する構成単位を、成分（Ａ’）１００質量部に対して、８０質量部以上１００質量部以下の範囲で含むことが好ましい。
【００４９】
一の態様においては、成分（Ａ’）は、（メタ）アクリロイル基を有する単量体以外の他の単量体に由来する構成単位を含まない。即ち、本態様においては、成分（Ａ’）は、（メタ）アクリロイル基を有する単量体に由来する構成単位のみからなる。
【００５０】
成分（Ａ’）は、架橋構造を有することが好ましい。架橋構造を有する場合、成分（Ａ’）は、成分（Ａ１−２）に由来する構成単位、および、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート等の炭素−炭素不飽和結合を複数有する単量体に由来する構成単位からなる群より選ばれる少なくとも１つを含むことが好ましい。
【００５１】
成分（Ａ’）中、架橋構造を構成し得る単量体に由来する構成単位を、成分（Ａ’）１００質量部に対して、０．１質量部以上２０質量部以下の範囲で含むことが好ましい。
【００５２】
成分（Ａ’）の製造方法としては、例えば、乳化重合、懸濁重合、分散重合等の粒子状の重合体を生成する重合方法や、他の重合方法で得られた架橋重合体を粉砕する方法が挙げられ、具体的には、特開平５−１５５９０７号公報に記載の方法が挙げられる。
【００５３】
成分（Ａ’）は、粒子形態を有することが好ましい。成分（Ａ’）の平均粒径は、１μｍ以上１００μｍ以下の範囲にあることが好ましく、２０μｍ以上５０μｍ以下の範囲にあることがより好ましい。このような成分（Ａ’）を用いることにより、硬化性組成物を用いて成形された成形体の外観に成分（Ａ’）の形状が現れにくく、成形体の外観が良好になり得る。このような成分（Ａ’）を用いることにより、硬化性組成物を用いて成形された成形体の硬度、あるいは耐傷付き性のばらつきを低減し得る。上記平均粒径は、累積５０％重量の粒子径であり、光回折散乱粒径測定機（マルバーン社製、マスターサイザー）により測定することができる。
【００５４】
成分（Ａ’）は、成分（Ａ）１００質量部に対して、１０質量部以上４０質量部以下の範囲で含まれていてもよく、１５質量部以上３５質量部以下の範囲で含まれていてもよい。成分（Ａ’）を上記の範囲で含むことにより、本発明の硬化性組成物の粘着性を抑制でき得る。
【００５５】
成分（Ａ’）は、本発明の硬化性組成物中に、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ａ’）、低収縮化剤、成分（Ｂ’）、無機フィラー、補強材、顔料および助剤の総量１００質量部に対して、１質量部以上１０質量部以下の範囲で含まれることが好ましく、２質量部以上７質量部以下の範囲で含まれることがより好ましい。成分（Ａ’）を上記の範囲で含むことにより、本発明の硬化性組成物の硬化性組成物の粘着性を抑制でき得る。なお、本明細書において、「成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ａ’）、低収縮化剤、成分（Ｂ’）、無機フィラー、補強材、顔料および助剤の総量」は、成分（Ａ’）、低収縮化剤、成分（Ｂ’）、無機フィラー、補強材、顔料および助剤からなる群より選ばれる少なくとも１の成分が存在する場合には、存在する該成分、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、および成分（Ｃ）の総量を；成分（Ａ’）、低収縮化剤、成分（Ｂ’）、無機フィラー、補強材、顔料および助剤のいずれもが存在しない場合には、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、および成分（Ｃ）の総量を意味する。低収縮化剤、成分（Ｂ）、成分（Ｂ’）、成分（Ｃ）、無機フィラー、補強材、顔料および助剤については、後述する。
【００５６】
成分（Ａ）と成分（Ａ’）は、本発明の硬化性組成物において、成分（Ａ）：成分（Ａ’）の質量比が、１．５：１〜５：１の範囲で含まれることが好ましく、２．０：１〜４．５：１の範囲で含まれることがより好ましい。上記成分（Ａ）は、例えば、成分（Ａ１）である。
【００５７】
本発明の硬化性組成物は、低収縮化剤をさらに含むことができる。低収縮化剤は、硬化性組成物を硬化させ成形する際の成形収縮の抑制に寄与し得る。
【００５８】
低収縮化剤としては、例えば、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリメタクリル酸メチル、酸変性ポリスチレン、酸変性ポリ酢酸ビニル、変性ポリ酢酸ビニル等の飽和ポリマー、またはこれらの共重合体を挙げることができる。上記共重合体としては、酢酸ビニル−スチレン共重合体、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体を挙げることができる。共重合体としては、ブロック共重合体を用いることが好ましい。これらは、単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００５９】
低収縮化剤としては、スチレン−酢酸ビニル共重合体、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体等のブロック共重合体を用いることが好ましい。このような低収縮化剤を含むことにより、硬化性組成物は良好にまとまり得、且つ硬化性組成物の表面における粘着性を抑制し得る。良好にまとまり得る硬化性組成物を成形することで、割れ等のない所望の成形体が得られ得る。なお、本明細書において、硬化性組成物、ＳＭＣまたはＢＭＣが良好にまとまり得るとは、硬化性組成物、ＳＭＣまたはＢＭＣの表面が、パサつきにくく、言い換えると、一様にしっとりした状態にあり部分的に乾燥しておらず、且つ、硬化性組成物、ＳＭＣまたはＢＭＣに凝集物が生じにくいことを示す。凝集物が生じにくいこととしては、硬化性組成物から細かい粒状の物質が分離しにくいことを挙げることができる。代表的には、機械的に外力、例えば機械的な撹拌又は混合、を加えたときに、しっとりした状態にある表面を有する１つの塊状物を形成し得ることをいう。
【００６０】
低収縮化剤としては、スチレン−酢酸ビニル共重合体を用いることがより好ましい。このような低収縮化剤を用いることにより、本発明の硬化性組成物の調製時の粘度が低くなり得る。このような硬化性組成物は良好に混合され得、硬化性組成物に含まれる成分が良好に分散され得る。特に、硬化性組成物をＳＭＣまたはＢＭＣとして用いるときに、ＳＭＣまたはＢＭＣが良好にまとまり得る。このような硬化性組成物では、硬化性組成物の調製が容易になり得る。
硅石フィラー等の無機フィラーを多く含有する硬化性組成物はまとまりにくくなることがある。しかしながら、硬化性組成物が上記のような低収縮化剤を含むことにより、硬化性組成物の調製時の粘度が低くなり得る。このような場合、無機フィラーを多く含有していても、硬化性組成物は良好にまとまり得る。
このような硬化性組成物は、良好な硬度、例えば、良好な耐傷付き性を有する成形体の形成に寄与できる。
【００６１】
上記共重合体が、２種類のモノマーに由来する構成単位を含む場合、該共重合体に含まれるこの２種類のモノマーの質量比は５：９５〜９５：５の範囲にあってもよい。より具体的には、酢酸ビニル−スチレン共重合体を用いる場合、酢酸ビニルに由来する構成単位：スチレンに由来する構成単位は、質量比において、５：９５〜３０：７０の範囲にあってもよく、５：９５〜１５：８５の範囲にあってもよい。メタクリル酸メチル−スチレン共重合体を用いる場合、メタクリル酸メチルに由来する構成単位：スチレンに由来する構成単位は、質量比において、５：９５〜１５：８５の範囲にあってもよい。
【００６２】
低収縮化剤は、例えば、成分（Ａ）１００質量部に対して、５質量部以上３０質量部以下の範囲で含まれ得、１０質量部以上３０質量部以下の範囲で含まれていてもよく、１０質量部以上２５質量部以下の範囲で含まれていてもよく、１２質量部以上２０質量部以下の範囲で含まれていてもよい。低収縮化剤を上記の範囲で含むことにより、硬化性組成物は良好にまとまり得、且つ硬化性組成物の表面における粘着性を抑制し得る。
【００６３】
低収縮化剤は、本発明の硬化性組成物中に、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ａ’）、低収縮化剤、成分（Ｂ’）、無機フィラー、補強材、顔料および助剤の総量１００質量部に対して、０．５質量部以上８質量部以下の範囲で含まれていることが好ましく、１質量部以上６質量部以下の範囲で含まれていることがより好ましく、１．５質量部以上５質量部以下の範囲で含まれていることがさらに好ましい。低収縮化剤は、硬化性組成物中に上記の範囲で含まれることにより、良好にまとまり得る硬化性組成物の形成に寄与し、且つ硬化性組成物の表面における粘着性を抑制し得る。成分（Ｂ）、成分（Ｂ’）、成分（Ｃ）、無機フィラー、補強材、顔料および助剤については、後述する。
【００６４】
低収縮化剤において、該低収縮化剤を３０質量％含むスチレン溶液の２５℃における粘度が０．２〜５．０Ｐａ・ｓの範囲にあってもよい。
【００６５】
成分（Ｂ）、および、必要に応じて加え得る以下の成分（Ｂ’）は、成形体の着色に寄与し得る化合物である。
成分（Ｂ’）：焼成硅砂および黒鉛の少なくとも一方
【００６６】
成分（Ｂ）は、無定形炭素であり得る。成分（Ｂ）は、一次粒子が、多数集合した不規則且つ複雑な形の凝集体（アグリゲート構造またはストラクチャー構造）であり得る。上記一次粒子は、例えば粒子径が１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下の粒子であり得る。成分（Ｂ）の一次粒子径は、電子顕微鏡を用いて測定できる。成分（Ｂ）は、非層状構造の炭素化合物であってもよい。
【００６７】
成分（Ｂ）の平均粒径は、例えば、１ｎｍ以上１００ｎｍ以下であってもよく、１０ｎｍ以上９０ｎｍ以下であってもよい。平均粒径は、例えば、電子顕微鏡観察によって測定し得る。
【００６８】
成分（Ｂ）は、賦活化処理されていないものであり得る。
【００６９】
成分（Ｂ）としては、本技術分野で通常用いられるものを使用し得る。成分（Ｂ）としては、例えば、三菱カーボンブラック（三菱ケミカル株式会社製）、ＳＵＮＢＬＡＣＫ（旭カーボン株式会社製）、トーカブラック（東海カーボン株式会社社製）を挙げることができる。
【００７０】
一の態様において、成分（Ｂ）として、カーボンブラックのみからなる粉体を使用し得る。
【００７１】
一の態様において、成分（Ｂ）は、カーボンブラック顔料、すなわち、カーボンブラックを界面活性剤または樹脂により分散させた状態で用いてもよい。カーボンブラック顔料としては、例えば、カーボンブラックとアクリル樹脂との混合物、カーボンブラックとポリスチレン樹脂との混合物を挙げることができる。このようなカーボンブラック顔料としては、Ｂｌａｃｋ  ＳＨＰＡ−８６５（住化カラー株式会社製）等が挙げられる。
【００７２】
焼成硅砂、すなわち、カラーサンドとは、硅砂、または硅石粒を骨材として、これらの表面に、無機顔料を焼成着色させたものをいう。焼成硅砂は、例えば、天然硅石、コランダム、玄武岩、砂岩、または火山灰軽石等の硅砂の表面に、陶磁器用無機顔料等の焼成硅砂用顔料が特殊加工され、その後、ロータリーキルン等の高温熔炉を用いて、例えば８００℃において焼成溶着された、カラー骨材、すなわち、色砂であり得る。
【００７３】
焼成硅砂の形成に用いられ得る硅砂には、結晶性シリカが含まれ、通常、ＳｉＯ２の他、Ａｌ、Ｆｅ等の不純物が含有される。上記硅砂は、硅砂１００質量部に対して、ＳｉＯ２を９７質量部以上含むことが好ましく、９８質量部以上含むことがより好ましい。ＳｉＯ２の含有量は、ＩＣＰ発光分光分析法を用いてＳｉ量を測定することにより測定できる。
【００７４】
焼成硅砂の形成に用いられ得る焼成硅砂用顔料としては、陶磁器用無機顔料、セラミック顔料等を挙げることができる。
【００７５】
焼成硅砂は、例えば、天然硅石、コランダム、玄武岩、砂岩、火山灰軽石等の硅砂の表面に陶磁器用無機顔料等の焼成硅砂用顔料を特殊加工し、特殊加工された硅砂を、ロータリーキルン等の高温熔炉を用いて、例えば、約８００℃において焼成溶着することによって製造できる。
【００７６】
焼成硅砂は、例えば、中心粒径が１０μｍ以上４０００μｍ以下のものを用いることができる。ここで、中心粒径は、ＪＩＳ規格標準篩でふるった後のふるい上の残存分を計量し、篩残分累積度数（％）が５０％となるところとする。
【００７７】
焼成硅砂としては、例えば、シントーカラーサンド（新東陶料株式会社製）、カラーサンド（山森土本鉱業所社製）、カラーサンド（株式会社丸東製）を挙げることができる。
【００７８】
黒鉛は、炭素だけからなる鉱物であり、六方晶系に属する板状結晶を有する。黒鉛は、層状構造を有する。黒鉛は、グラフェン面構造、あるいはグラフェン層構造を有し得る。
【００７９】
本発明の硬化性組成物が黒鉛を含むことにより、該硬化性組成物を硬化させて得られる成形体の表面に何らかの損傷が生じた場合であっても、該損傷部分が白く見えることが効果的に低減され、好ましくは、防止され得る。これは、黒鉛の硬度が低いため、成形体の表面に損傷が生じた場合には該表面に存在する黒鉛が砕け、成形体の表面における光の乱反射が抑制され得るためと考えられる。本発明の硬化性組成物が黒鉛を含むことにより、該硬化性組成物より形成される成形体の外観が良好になり得る。例えば、上記成形体の表面における着色が良好になり得、特に、成形体の表面に、部分的に白く見える箇所が生じにくくなる。
【００８０】
黒鉛は、中心粒径が、例えば、１μｍ以上１０００μｍ以下であり、２μｍ以上１００μｍ以下であってもよい。中心粒径は、ＪＩＳ規格標準篩でふるった後にふるい上の残存分を計量し、篩残分累積度数（％）が５０％となるところとする。
【００８１】
黒鉛としては、例えば、ＣＰ、Ｊ−ＣＰＢ、ＣＢ−１００、ＡＣＰ、ＡＣＢ−１００、Ｊ-ＳＰ、ＳＰ−５０３０（日本黒鉛株式会社製）を挙げることができる。
【００８２】
一の態様において、成分（Ｂ）１００質量部に対して、カーボンブラック顔料の状態で加えるカーボンブラックが１０質量部以上１００質量部以下の範囲にあってもよい。本態様は、硬化性組成物中において、カーボンブラックを良好に分散し得る点から有利である。一の態様において、硬化性組成物に加えられるカーボンブラックは、生産性を向上させる観点から、カーボンブラック顔料とせずに上記範囲にあってもよい。
【００８３】
成分（Ｂ）は、本発明の硬化性組成物において、成分（Ａ）１００質量部に対して、５質量部以上４５質量部以下の範囲で含まれる。成分（Ｂ）の含有量が多くなりすぎると、良好にまとまり得る硬化性組成物が得られないことがある。成分（Ｂ）の含有量が少なすぎると、硬化性組成物を用いて形成された成形体の外観が良好でないことがある。また、成分（Ｂ）と成分（Ａ）とを含むことによって、本発明の硬化性組成物において、成分（Ｂ）が良好に分散し得る。
【００８４】
成分（Ｂ）は、本発明の硬化性組成物中に、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ａ’）、低収縮化剤、成分（Ｂ’）、無機フィラー、補強材、顔料および助剤の総量１００質量部に対して、０．６質量部以上の範囲で含まれていてもよく、０．８質量部以上の範囲で含まれていてもよく、１質量部以上の範囲で含まれていてもよく、１２質量部以下の範囲で含まれていてもよく、１０質量部以下の範囲で含まれていてもよく、７質量部以下の範囲で含まれていてもよく、６．５質量部以下の範囲で含まれていてもよい。
【００８５】
一の態様において、成分（Ｂ）は、本発明の硬化性組成物において、成分（Ａ）１００質量部に対して、例えば、１０質量部以上の範囲で含まれていてもよく、１８質量部以上の範囲で含まれていてもよく、２０質量部以上の範囲で含まれていてもよく、３０質量部以上の範囲で含まれていてもよい。成分（Ｂ）は、成分（Ａ）１００質量部に対して、例えば、４０質量部以下の範囲で含まれていてもよい。例えば、成分（Ｂ）は、成分（Ａ）１００質量部に対して、１８質量部以上４５質量部以下の範囲で含まれてもよく、２０質量部以上４０質量部以下の範囲で含まれてもよく、３０質量部以上４０質量部以下の範囲で含まれていてもよい。上記の範囲で成分（Ｂ）を含む硬化性組成物は、良好にまとまり得る。該硬化性組成物を用いて形成される成形体の外観は良好になり得る。成形体の表面に何らかの損傷が生じた場合であっても、該損傷部分が白く見えることが効果的に低減され、好ましくは、防止され得る。
【００８６】
上記態様において、成分（Ｂ）は、本発明の硬化性組成物中に、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ａ’）、低収縮化剤、成分（Ｂ’）、無機フィラー、補強材、顔料および助剤の総量１００質量部に対して、０．６質量部以上の範囲で含まれていてもよく、０．８質量部以上の範囲で含まれていてもよく、１質量部以上の範囲で含まれていてもよく、１２質量部以下の範囲で含まれてもよく、１０質量部以下の範囲で含まれてもよく、７質量部以下の範囲で含まれてもよく、６質量部以下の範囲で含まれてもよい。本態様において、成分（Ｂ）は、本発明の硬化性組成物中に、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ａ’）、低収縮化剤、成分（Ｂ’）、無機フィラー、補強材、顔料および助剤の総量１００質量部に対して、２質量部以上１２質量部以下の範囲で含まれてもよく、３質量部以上１０質量部以下の範囲で含まれてもよく、３質量部以上７質量部以下の範囲で含まれてもよく、４質量部以上７質量部以下の範囲で含まれてもよく、５質量部以上７質量部以下の範囲で含まれてもよい。
【００８７】
従来、硬化性組成物を用いて形成された成形体、特に色の濃い成形体において、成形体の表面に白ムラ、すなわち、該表面に部分的に白く見える箇所が生じることがあった。このように、外観の良好な成形体を提供することは容易ではなかった。
これに対して、本態様の硬化性組成物では、成分（Ｂ）を上記の範囲で含むことにより、硬化性組成物を用いて形成される成形体が良好な外観を有し得、特に、該成形体の表面に部分的に白く見える箇所の発生が抑制され得る。
【００８８】
従来、成形体の表面に何らかの損傷が生じた場合に、その損傷部分が白く見えることがあった。しかしながら、本態様の硬化性組成物が成分（Ｂ）を含むことにより、成形体の表面に何らかの損傷が生じた場合であっても、上記のような損傷部分が白く見えることが効果的に低減され、好ましくは、防止され得る。これは、硬化性組成物が成分（Ｂ）を含むことにより、上記損傷部分も強く着色されるためと考えられる。
【００８９】
上記態様において、成分（Ｂ）と成分（Ａ）とを含むことによって、本発明の硬化性組成物を用いて形成される成形体において、成分（Ｂ）が良好に分散し得る。その結果、該成形体の外観は良好になり得る。成分（Ｂ）を上記の範囲で含むことにより、良好にまとまり得る硬化性組成物を得ることができる。本態様の硬化性組成物を用いて形成される成形体の外観が良好になり得る。例えば、該成形体の表面における着色が良好になり得、成形体の表面が部分的に白く見える箇所の発生を抑制し得る。該成形体の表面に何らかの損傷が生じた場合であっても、その損傷部分が白く見えることは効果的に低減され、好ましくは、防止され得る。
【００９０】
焼成硅砂は、成分（Ａ）１００質量部に対して、１０質量部以上の範囲で含まれていることが好ましく、４０質量部以上の範囲で含まれていることがより好ましく、８０質量部以上の範囲で含まれていることがさらに好ましく、９０質量部以上の範囲で含まれていることがよりいっそう好ましく、１００質量部以上の範囲で含まれることがさらにいっそう好ましい。焼成硅砂は、成分（Ａ）１００質量部に対して、３００質量部以下の範囲で含まれていることが好ましく、２５０質量部以下の範囲で含まれていることがより好ましく、２００質量部以下の範囲で含まれていることがさらに好ましい。焼成硅砂は、成分（Ａ）１００質量部に対して、１０質量部以上３００質量部以下の範囲で含まれてもよく、４０質量部以上３００質量部以下の範囲で含まれてもよく、８０質量部以上３００質量部以下の範囲で含まれてもよく、９０質量部以上２５０質量部以下の範囲で含まれてもよく、１００質量部以上２５０質量部以下の範囲で含まれてもよい。硬化性組成物に焼成硅砂が上記の範囲で含まれることにより、該硬化性組成物を用いて形成された成形体の外観が良好になり得る。例えば、成形体の表面の着色が良好になり得、特に、成形体の表面に、部分的に白く見える箇所が生じにくくなる。成形体の表面に何らかの損傷が生じた場合であっても、該損傷部分が白く見えることが効果的に低減され、好ましくは、防止され得る。
【００９１】
焼成硅砂は、本発明の硬化性組成物中に、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ａ’）、低収縮化剤、成分（Ｂ’）、無機フィラー、補強材、顔料および助剤の総量１００質量部に対して、１０質量部以上の範囲で含まれてもよく、１５質量部以上の範囲で含まれてもよく、６０質量部以下の範囲で含まれてもよく、４０質量部以下の範囲で含まれてもよい。焼成硅砂は、本発明の硬化性組成物中に、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ａ’）、低収縮化剤、成分（Ｂ’）、無機フィラー、補強材、顔料および助剤の総量１００質量部に対して、例えば１０質量部以上６０質量部以下の範囲で含まれ得、より具体的には１５質量部以上４０質量部以下の範囲で含まれ得る。本発明の硬化性組成物が焼成硅砂を上記の範囲で含むことにより、該硬化性組成物より形成された成形体の外観が良好になり得る。例えば、成形体の表面の着色が良好になり得、特に、成形体の表面に、部分的に白く見える箇所が生じにくくなる。成形体の表面に何らかの損傷が生じた場合であっても、該損傷部分が白く見えることが効果的に低減され、好ましくは、防止され得る。
【００９２】
黒鉛は、成分（Ａ）１００質量部に対して、０．１質量部以上の範囲で含まれることが好ましく、０．５質量部以上の範囲で含まれることがより好ましく、１質量部以上の範囲で含まれることがさらに好ましく、２質量部以上の範囲で含まれることが特に好ましい。黒鉛は、成分（Ａ）１００質量部に対して、１０質量部以下の範囲で含まれることが好ましく、７．５質量部以下の範囲で含まれることがより好ましく、５質量部以下の範囲で含まれることがさらに好ましく、３質量部以下の範囲で含まれることが特に好ましい。黒鉛は、成分（Ａ）１００質量部に対して、０．１質量部以上１０質量部以下の範囲で含まれていてもよく、０．５質量部以上１０質量部以下の範囲で含まれていてもよく、０．５質量部以上７．５質量部以下の範囲で含まれていてもよく、１質量部以上５質量部以下の範囲で含まれていてもよく、２質量部以上３質量部以下の範囲で含まれていてもよい。本発明の硬化性組成物が黒鉛を上記の範囲で含むことにより、該硬化性組成物より形成される成形体の外観が良好になり得る。例えば、成形体の表面における着色が良好になり得、特に成形体の表面に、部分的に白く見える箇所が生じにくくなる。成形体の表面に何らかの損傷が生じた場合であっても、その損傷部分が白く見えることが効果的に低減され、好ましくは、防止され得る。
【００９３】
黒鉛は、本発明の硬化性組成物中に、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ａ’）、低収縮化剤、成分（Ｂ’）、無機フィラー、補強材、顔料および助剤の総量１００質量部に対して、０．１質量部以上の範囲で含まれてもよく、０．２質量部以上の範囲で含まれてもよく、２質量部以下の範囲で含まれていてもよく、１質量部以下の範囲で含まれていてもよい。黒鉛は、本発明の硬化性組成物中に、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ａ’）、低収縮化剤、成分（Ｂ’）、無機フィラー、補強材、顔料および助剤の総量１００質量部に対して、例えば０．１質量部以上２質量部以下の範囲で含まれ得、より具体的には０．２質量部以上１質量部以下の範囲で含まれ得る。硬化性組成物が黒鉛を上記の範囲で含むことにより、本発明の硬化性組成物を用いて形成される成形体の外観が良好になり得る。例えば、成形体の表面の着色が良好になり得、特に成形体の表面に部分的に白く見える箇所が生じにくくなる。また成形体の表面に何らかの損傷が生じた場合であっても、その損傷部分が白く見えることが効果的に低減され、好ましくは、防止され得る。
【００９４】
硬化性組成物中に、成分（Ｂ’）が含まれるとき、成分（Ｂ）は、成分（Ａ）１００質量部に対して５質量部以上４５質量部以下の範囲で含まれ得、５質量部以上４０質量部以下の範囲で含まれていてもよい。
成分（Ｂ）を上記の範囲で含むことにより、良好にまとまり得る硬化性組成物が得られる。硬化性組成物が成分（Ｂ）を上記の範囲で含むことにより、該硬化性組成物を用いて形成される成形体の外観が良好になり得る。例えば、成分（Ｂ）が硬化性組成物に含まれることにより、成形体の表面における着色が良好になり得、特に成形体の表面において部分的に白く見える箇所の発生が抑制され得る。成形体の表面に何らかの損傷が生じた場合であっても、該損傷部分が白く見えることが効果的に低減され、好ましくは、防止され得る。
【００９５】
硬化性組成物中に成分（Ｂ’）が含まれる上記態様において、成分（Ｂ）は、硬化性組成物中に、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ａ’）、低収縮化剤、成分（Ｂ’）、無機フィラー、補強材、顔料および助剤の総量１００質量部に対して、０．５質量部以上の範囲で含まれていてもよく、１２質量部以下の範囲で含まれていてもよく、１０質量部以下の範囲で含まれていてもよく、８質量部以下の範囲で含まれていてもよく、７質量部以下の範囲で含まれていてもよく、６質量部以下の範囲で含まれていてもよい。本態様において、カーボンブラックは、本発明の硬化性組成物中に、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ａ’）、低収縮化剤、成分（Ｂ’）、無機フィラー、補強材、顔料および助剤の総量１００質量部に対して、例えば０．５質量部以上１２質量部以下の範囲で含まれ得、より具体的には０．５質量部以上１０質量部以下の範囲で含まれ得、０．５質量部以上８質量部以下の範囲で含まれ得、０．６質量部以上７質量部以下の範囲で含まれ得、０．６質量部以上６質量部以下の範囲で含まれ得る。成分（Ｂ）を上記の範囲で含むことにより、良好にまとまり得る硬化性組成物を得ることができる。成分（Ｂ）を含むことにより、本発明の硬化性組成物を用いて形成される成形体の外観が良好になり得る。成形体の表面に何らかの損傷が生じた場合であっても、損傷部分が白く見えることが効果的に低減され、好ましくは、防止され得る。
【００９６】
一の態様において、成分（Ｂ）と、成分（Ｂ’）とを組み合わせて用い、上記（Ｂ’）として、焼成硅砂を用いる。本態様において、成分（Ｂ）は、成分（Ａ）１００質量部に対して、２０質量部以上４０質量部以下の範囲で含まれてもよく、３０質量部以上４０質量部以下の範囲で含まれていてもよく；成分（Ｂ’）は、成分（Ａ）１００質量部に対して、１０質量部以上３００質量部以下含まれていてもよく、１００質量部以上２５０質量部以下含まれていてもよい。本態様によると、焼成硅砂は黒く着色されているため、成形体の表面における着色が良好になり得、特に、成形体の表面に損傷が生じにくくなり、損傷したとしても該損傷部分が白く見えることが効果的に低減され、好ましくは、防止され得る。
【００９７】
一の態様において、成分（Ｂ）と、成分（Ｂ’）とを組み合わせて用い、上記（Ｂ’）として、黒鉛を用いる。本態様において、成分（Ｂ）は、成分（Ａ）１００質量部に対して、５質量部以上４０質量部以下の範囲で含まれてもよく、５質量部以上１０質量部以下の範囲で含まれていてもよく；成分（Ｂ’）は、成分（Ａ）１００質量部に対して、０．５質量部以上１０質量部以下含まれていてもよく、０．５質量部以上７．５質量部以下含まれていてもよく、１質量部以上５質量部以下の範囲で含まれていてもよく、２質量部以上３質量部以下の範囲で含まれていてもよい。黒鉛は、その硬度が低いため、成形体の表面に損傷が生じた場合には該表面に存在する黒鉛が砕け、成形体の表面における光の乱反射が抑制されると考えられる。従って本態様では、成分（Ｂ）の含有量が比較的少ない範囲であっても、該硬化性組成物を硬化させて得られる成形体の表面に何らかの損傷が生じた場合に、該損傷部分が白色の損傷部分として認識されにくくなる。該成形体の表面における着色が良好になり得、特に、該成形体の表面に、部分的に白く見える箇所が生じにくくなる。
【００９８】
成分（Ｃ）は、成分（Ａ）をラジカル重合する開始剤として機能する。成分（Ｃ）としては、例えば、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンテン）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロパン）、２−シアノ−２−プロピラゾホルムアミド、２，２’−アゾビス（２−ヒドロキシ−メチルプロピオネート）、２，２’−アゾビス（２−メチル−ブチロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル−バレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル−４メトキシバレロニトリル）、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）等のアゾ化合物；ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド等のジアシル、ジアルキルパーオキサイド系開始剤；ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフタレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシアゼレート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルへキサノエート、ｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート等のパーオキシエステル系開始剤；ｔ−ブチルパーオキシアリルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート等のパーカーボネイト系開始剤；１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサン、１，１−ジ−ｔ−ブチルパ−オキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ジ−ｔ−ヘキシルパ−オキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン等のパーオキシケタール系開始剤等が挙げられる。これらは、単独で用いても、組み合わせて用いてもよい。
【００９９】
成分（Ｃ）の１０時間半減期温度、すなわち、半減期が１０時間となる温度は、６０℃以上が好ましく、８０℃以上がより好ましく、また、１３０℃以下が好ましく、１２０℃以下がより好ましい。
【０１００】
成分（Ｃ）は、本発明の硬化性組成物中に、成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の総量１００質量部に対して、０．１質量部以上０．６質量部以下の範囲で含まれることが好ましく、０．２質量部以上０．５質量部以下の範囲で含まれることがより好ましく、０．２質量部以上０．４５質量部以下の範囲で含まれることがさらに好ましい。
【０１０１】
成分（Ｃ）は、本発明の硬化性組成物中に、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ａ’）、低収縮化剤、成分（Ｂ’）、無機フィラー、補強材、顔料および助剤の総量１００質量部に対して、０．０３質量部以上３．０質量部以下含まれることが好ましく、０．０５質量部以上２．０質量部以下含まれることがさらに好ましい。無機フィラー、補強材、顔料および助剤については、後述する。
【０１０２】
本発明の硬化性組成物は、無機フィラーをさらに含むことができる。無機フィラーを含むことにより、本発明の硬化性組成物を用いて形成される成形体の耐熱性が向上し得、成形体の硬度、耐傷付き性が良好になり得る。
【０１０３】
無機フィラーとしては、成分（Ａ）に不溶で、その重合および硬化を阻害しないものを用いることが好ましく、例えば、硅石フィラー、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、珪酸カルシウム、硫酸カルシウム、水酸化マグネシウム、タルク、ベントナイト等のクレー、ガラスフィラー、ガラス繊維を挙げることができる。好ましくは、無機フィラーは、硅石フィラー、ガラスフィラーおよびガラス繊維からなる群より選ばれる少なくとも１つであり、より好ましくは、硅石フィラーおよびガラスフィラーの少なくとも一方、ならびにガラス繊維である。無機フィラーは粒子形状であってもよく、繊維状であってもよい。
【０１０４】
硅石フィラーは、結晶性シリカを主成分として含むフィラーである。硅石フィラーは、通常、ＳｉＯ２の他、Ａｌ、Ｆｅ等の不純物を含有する。結晶性シリカを主成分として含む硅石フィラーは、硅石フィラー１００質量部に対して、ＳｉＯ２を９７質量部以上含むことが好ましく、９９質量部以上含むことがより好ましい。ＳｉＯ２の含有量は、ＩＣＰ発光分光分析法を用いてＳｉ量を測定することにより求めることができる。硬化性組成物が硅石フィラーを含むことにより、本発明の硬化性組成物を用いて形成される成形体の表面における硬度、耐傷付き性が良好になり得る。例えば、該成形体の表面におけるモース硬度が３以上であってもよい。
【０１０５】
硅石フィラーは、粒子形状にあることが好ましい。硅石フィラーは、平均粒径が、例えば１μｍ以上３０μｍ以下の範囲にあるものを用いることができ、より具体的には、２μｍ以上２０μｍ以下の範囲にあるものを用いることができる。ここで、平均粒径は、体積基準によるメディアン径を意味し、レーザ回析・散乱式粒度分析測定によって測定した値である。
【０１０６】
硅石フィラーは、本発明の硬化性組成物中に、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ａ’）、低収縮化剤、成分（Ｂ’）、硅石フィラー、補強材、顔料および助剤の総量１００質量部に対して、３０質量部以上８０質量部以下の範囲で含まれることが好ましく、３０質量部以上７５質量部以下の範囲で含まれることがより好ましく、３５質量部以上７０質量部以下の範囲で含まれることがさらに好ましい。
【０１０７】
ガラスフィラーは、非晶性シリカを主成分として含むフィラーである。ガラスフィラーは、Ｓｉ原子と他の金属原子とを有するガラスからなる。上記他の金属原子としては、Ａｌ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｎａ、Ｓｒ、およびＺｎ等が挙げられる。
ガラスは、Ｓｉ原子と２以上の他の金属原子とを含んでいてもよい。ガラスとしては、例えば、ＳｉＯ２と、他の金属酸化物とを含むガラスが挙げられる。ＳｉＯ２以外の金属酸化物としては、Ａｌ２Ｏ３、ＣａＯ、ＭｇＯ、ＺｒＯ２、Ｎａ２Ｏ、ＳｒＯ、およびＺｎＯ等が挙げられる。ガラスは、ＳｉＯ２と、２以上の他の金属酸化物を含んでいてもよい。非晶性シリカを主成分として含むガラスフィラーは、ガラスフィラー１００質量部に対して、ＳｉＯ２を６０質量部以上含むことが好ましい。ＳｉＯ２の含有量は、ＩＣＰ発光分光分析法を用いてＳｉ量を測定することにより求めることができる。
ガラスフィラーは、さらにＢ２Ｏ３、Ｆ２等の成分を含んでいてもよい。ガラスフィラーとして、組成の異なる２種以上のガラスフィラーを併用してもよい。
【０１０８】
ガラスフィラーとしては、粒状形状にあるものを用いることができる。ガラスフィラーのメディアン径は、１μｍ以上２０μｍ以下の範囲であることが好ましく、１μｍ以上１０μｍ以下の範囲であることがより好ましく、３μｍ以上１０μｍ以下の範囲であることがさらに好ましい。
ガラスフィラーのメディアン径が上記の範囲内であることによって、硬化性組成物の流動性がより良好になり得る。このような硬化性組成物は、より優れた耐傷付き性を有する成形体の形成に寄与し得る。ガラスフィラーのメディアン径は、レーザ回折法により計測することができる。具体的には、ＪＩＳ  Ｚ８８２５に準拠して粒度分布を測定し、得られる体積基準の累積分布において、５０％累積粒子径、すなわち、ｄ５０値をメディアン径と定めることができる。
【０１０９】
ガラスフィラーは、本発明の硬化性組成物中に、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ａ’）、低収縮化剤、成分（Ｂ’）、ガラスフィラー、補強材、顔料および助剤の総量１００質量部に対して、３０質量部以上８０質量部以下の範囲で含まれることが好ましく、３０質量部以上７５質量部以下の範囲で含まれることがより好ましく、３５質量部以上７０質量部以下の範囲で含まれることがさらに好ましい。
【０１１０】
ガラス繊維は、例えば、平均繊維長が０．５ｍｍ以上３０ｍｍ以下の範囲のものを用いてもよく、平均繊維長が１ｍｍ以上１５ｍｍ以下の範囲のものを用いてもよい。ガラス繊維とは、繊維形態を有するものである。ガラス繊維の材質としては、例えば、アルカリガラスおよび無アルカリガラスを挙げられる。ガラス繊維は、平均繊維長の異なる２以上のガラス繊維を組み合わせて用いてもよい。
【０１１１】
ガラス繊維は、例えば、平均径が５μｍ以上２０μｍ以下のものを用いることができる。
【０１１２】
ガラス繊維は、その表面が表面処理されていてもよい。該表面処理としては、例えば、シランカップリング剤による処理が挙げられる。表面処理後にガラス繊維の表面に存在する官能基としては、ビニル基、エポキシ基、スチリル基、（メタ）アクリル基、アミノ基、イソシアヌレート基、ウレイド基、メルカプト基、スルフィド基、イソシアネート基等が挙げられる。成形体中に含まれる樹脂とガラス繊維との界面強度をより高める点で、上記官能基は、ビニル基、スチリル基、（メタ）アクリル基、またはメルカプト基であることが好ましい。
【０１１３】
ガラス繊維は、成分（Ａ）１００質量部に対して、１０質量部以上８０質量部以下の範囲で含まれていてもよく、２０質量部以上７０質量部以下の範囲で含まれていてもよい。
【０１１４】
ガラス繊維は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ａ’）、低収縮化剤、成分（Ｂ’）、ガラスフィラー、補強材、顔料および助剤の総量１００質量部に対して、１質量部以上３０質量部以下含まれていてもよい。
【０１１５】
無機フィラーを加えることにより、本発明の硬化性組成物を硬化させて得られる成形体の耐熱性が向上し得、成形体の耐傷付き性が良好になり、ガラス繊維を加えることで、さらに成形体の耐衝撃性が良好になり得る。
【０１１６】
無機フィラーは、本発明の硬化性組成物中、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ａ’）、低収縮化剤、成分（Ｂ’）、無機フィラー、補強材、顔料および助剤の総量１００質量部に対して、３０質量部以上の範囲で含まれていてもよく、３５質量部以上の範囲で含まれていてもよく、４０質量部以上の範囲で含まれていてもよく、５５質量部以上の範囲で含まれていてもよく、６０質量部以上の範囲で含まれていてもよく、６５質量部以上の範囲で含まれていてもよく；８５質量部以下の範囲で含まれていてもよく、８０質量部以下の範囲で含まれていてもよく、７７質量部以下の範囲で含まれていてもよい。無機フィラーは、硬化性組成物中、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ａ’）、低収縮化剤、成分（Ｂ’）、無機フィラー、補強材、顔料および助剤の総量１００質量部に対して、３５質量部以上８５質量部以下の範囲で含まれていてもよく、４０質量部以上８５質量部以下の範囲で含まれていてもよく、５５質量部以上８０質量部以下の範囲で含まれていてもよく、６５質量部以上７７質量部以下の範囲で含まれていてもよい。無機フィラーを上記の範囲で含むことにより、硬化性組成物を硬化させて得られる成形体の耐熱性と耐傷付き性を向上させ得、硬化性組成物の粘度を取り扱いの容易な範囲に調製し得、硬化性組成物のハンドリング性が良好になり得る。
【０１１７】
硅石フィラーおよびガラスフィラーの少なくとも一方（以下、「成分（ｄ）」と称することがある）は、本発明の硬化性組成物中に、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ａ’）、低収縮化剤、成分（Ｂ’）、無機フィラー、補強材、顔料および助剤の総量１００質量部に対して、３０質量部以上８０質量部以下の範囲で含まれていることが好ましく、３０質量部以上７５質量部以下の範囲で含まれていることがより好ましく、３５質量部以上７０質量部以下の範囲で含まれていることがさらに好ましい。補強材、顔料および助剤については、後述する。成分（ｄ）を上記の範囲で含むことにより、硬化性組成物を硬化させて得られる成形体の耐熱性と耐傷付き性を向上させ得、硬化性組成物の粘度を取り扱いの容易な範囲に調製し得、硬化性組成物のハンドリング性が良好になり得る。
【０１１８】
本発明の硬化性組成物中、成分（ｄ）とガラス繊維との含有量比、即ち、成分（ｄ）／ガラス繊維は、質量基準で、３／１以上１００／１以下であることが好ましく、４／１以上８０／１以下であることがより好ましく、５／１以上３０／１以下であることが特に好ましい。成分（ｄ）とガラス繊維との含有量比が上記の範囲内であることによって、硬化性組成物の流動性がより良好になり得、該硬化性組成物を所望の成形体に成形しやすくなる。
【０１１９】
一の態様では、本発明の硬化性組成物において、無機フィラーは、ガラスフィラーまたは硅石フィラーと、ガラス繊維とであり、かつ、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ａ’）、低収縮化剤、成分（Ｂ’）、ガラスフィラーまたは硅石フィラー、ガラス繊維、補強材、顔料および助剤の総量１００質量部に対して、ガラス繊維を２質量部以上２０質量部以下の範囲で含む。
【０１２０】
本発明の硬化性組成物は、補強材を、さらに含むことができる。補強材としては、例えば、ビニロン繊維、アクリル繊維を挙げることができる。これらは１種または２種以上の補強材を組み合わせて使用することができる。補強材は、硬化性組成物を硬化させて得られる成形体の耐衝撃性の向上に寄与し得る。
【０１２１】
補強材は、例えば、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ａ’）、低収縮化剤、成分（Ｂ’）、無機フィラー、補強材、顔料および助剤の総量１００質量部に対して、１質量部以上３０質量部以下の範囲で用いることができる。
【０１２２】
本発明の硬化性組成物は、さらに、顔料を含むことができる。ここで顔料とは成形体の着色に用いるものであり、成分（Ｂ）および成分（Ｂ’）以外の成分をいう。このような顔料としては、例えば、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウムを挙げることができる。好ましくは、顔料は、酸化チタンである。
【０１２３】
顔料は、本発明の硬化性組成物中、例えば、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ａ’）、低収縮化剤、成分（Ｂ’）、無機フィラー、補強材、顔料および助剤の総量１００質量部に対して、０．１質量部以上１２質量部以下の範囲で含まれ得る。
【０１２４】
本発明の硬化性組成物は、架橋ゴム粒子をさらに含み得る。
【０１２５】
架橋ゴム粒子を含むことにより、本発明の硬化性組成物を硬化させて得られる成形体の耐衝撃性が良好になり得る。硬化性組成物が架橋ゴム粒子を含むことにより、本発明の硬化性組成物のハンドリング性が良好になり得、該硬化性組成物は良好に混合され得る。例えば、本発明の硬化性組成物をＳＭＣまたはＢＭＣとするときに、ＳＭＣまたはＢＭＣのハンドリング性が良好になり得る。特に、ＢＭＣとしたときに、該ＢＭＣが良好に混合され得、ＢＭＣのまとまりが良好になり得る。
【０１２６】
架橋ゴム粒子の一次粒子の平均粒径は、５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下の範囲にあることが好ましく、７０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の範囲にあることがより好ましい。上記一次粒子の平均粒径は、成形体の断面を染色し、観察される粒子の径を測定することで求められる。
【０１２７】
架橋ゴム粒子は、炭素−炭素不飽和結合を２以上有する多官能単量体に由来する構成単位を有する材料から形成され得る。上記炭素−炭素不飽和結合を２以上有する多官能単量体としては、例えば、マレイン酸ジアリル、（メタ）アクリル酸アリル、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリアリルイソシアネート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートを挙げることができる。これらは１種のみ用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１２８】
架橋ゴム粒子は、（メタ）アクリロイル基を有する単量体、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、スチレン、α−アルキルスチレン、アクリロニトリル、およびメタクリロニトリルからなる群から選ばれる少なくとも１の単量体に由来する構成単位と、上記炭素−炭素二重結合を２以上有する多官能単量体に由来する構成単位とを有する材料から形成されてもよい。
【０１２９】
（メタ）アクリロイル基を有する単量体としては、例えば、成分（Ａ１−１）または成分（Ａ１−２）として上記に例示したものを挙げることができる。（メタ）アクリロイル基を有する単量体は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルであることが好ましい。
【０１３０】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート；イソプロピル（メタ）アクリレート等のプロピル（メタ）アクリレート；ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート等のブチル（メタ）アクリレート；２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート；ラウリル（メタ）アクリレート；テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート；イソボルニル（メタ）アクリレート；ベンジル（メタ）アクリレート；シクロヘキシル（メタ）アクリレート等を挙げることができ、より具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、およびシクロヘキシル（メタ）アクリレートを挙げることができる。
【０１３１】
α−アルキルスチレンとしては、例えば、α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレンを挙げることができる。
【０１３２】
架橋ゴム粒子は、単層のゴム粒子であっても２以上の層を有する多層のゴム粒子であってもよい。好ましくは、架橋ゴム粒子は多層のゴム粒子である。
【０１３３】
好ましくは、架橋ゴム粒子は、ゴム状ポリマーからなる材料、および、ガラス状ポリマーからなる材料からなる群より選ばれる少なくとも１の材料から形成される。ゴム状ポリマーからなる材料としては、例えば、アクリル酸エステルに由来する構成単位を、５０質量％以上含む材料を、ガラス状ポリマーからなる材料としては、例えば、メタクリル酸エステルに由来する構成単位を、５０質量％以上含む材料を含む材料を挙げることができる。
【０１３４】
アクリル酸エステルは、炭素数１〜８のアルキル基を有するアクリル酸エステルであることが好ましく、例えば、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルへキシルを挙げることができる。
【０１３５】
メタクリル酸エステルは、炭素数１〜８のアルキル基を有するメタクリル酸エステルであることが好ましく、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｓｅｃ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチルへキシル、およびメタクリル酸シクロヘキシルを挙げることができる。
【０１３６】
以下において、ゴム状ポリマーからなる材料から形成される層または部分を「軟質層」、ガラス状ポリマーからなる材料から形成される層または部分を「硬質層」と称することがある。すなわち、上記架橋ゴム粒子は、軟質層、および、硬質層からなる群より選ばれる少なくとも１から形成される。
【０１３７】
軟質層は、さらに、スチレン、イソプレン、およびクロロプレンからなる群より選ばれる少なくとも１の単量体に由来する構成単位をさらに含む材料からなり得る。
【０１３８】
硬質層は、炭素数１〜４のアルキル基を有するアクリル酸エステル、α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、アクリロニトリル、およびメタクリロニトリルからなる群より選ばれる少なくとも１の単量体に由来する構成単位をさらに含む材料からなり得る。炭素数１〜４のアルキル基を有するアクリル酸エステルとしては、アクリル酸ｎ−ブチルが挙げられる。
【０１３９】
好ましい態様において、架橋ゴム粒子は、多層のゴム粒子であり、さらに好ましくは、少なくともコア部とコア部を覆う被覆層とを有し、前記コア部および前記被覆層の少なくとも一方が、炭素−炭素不飽和結合を２以上有する多官能単量体に由来する構成単位を有する材料から形成される。炭素−炭素不飽和結合を２以上有する多官能単量体は上記のとおりである。上記コア部とは、粒子の最も中心に存在する部分である。
【０１４０】
コア部は、好ましくは、炭素−炭素不飽和結合を２以上有する多官能単量体に由来する構成単位を有する材料から形成される。上記コア部を形成する材料に含まれる炭素−炭素不飽和結合を２以上有する多官能単量体単位の含有量は、コア部を形成する材料１００質量部に対して、好ましくは、０．０００１質量部以上１０質量部以下の範囲であり得る。
【０１４１】
コア部は、硬質層および軟質層のいずれから形成されてもよい。上記被覆層は、硬質層および軟質層のいずれから形成されてもよい。例えば、上記コア部が硬質層から形成され、上記被覆層が軟質層から形成されていても良い。
【０１４２】
被覆層は、（メタ）アクリロイル基を有する単量体に由来する構成単位を有する材料から形成されることが好ましい。（メタ）アクリロイル基を有する単量体としては、成分（Ａ１）として記載した単量体を用いることができ、具体的には、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル等の炭素数１〜４のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸アリルを用いることができる。
【０１４３】
一の態様において、被覆層を構成する材料は、さらにスチレンに由来する構成単位を含み得る。すなわち、被覆層を構成する材料は、（メタ）アクリロイル基を有する単量体に由来する構成単位およびスチレンに由来する構成単位を有し得る。本態様において、被覆層は、好ましくは、軟質層から形成される。
【０１４４】
一の態様において、被覆層は、ゴム架橋粒子の最外層であり、さらに好ましくは、炭素−炭素不飽和結合を２以上有する多官能単量体に由来する構成単位を含まず、より好ましくは架橋構造を有しない。ここで、最外層とは、ゴム架橋粒子の粒子表面を形成する材料を含む層をいう。すなわち、最外層は、粒子の最も中心から離れて存在する層である。本態様において、架橋ゴム粒子は、コア部と被覆層とを有し、該被覆層は最外層である。本態様において、コア部は、１層から形成されることが好ましい。
【０１４５】
一の態様において、被覆層は、コア部を覆う第１の被覆層と、第１の被覆層を覆う最外層とを含む。上記最外層は、第１の被覆層を直接覆ってもよく、別の層が介在するように第１の被覆層を覆ってもよい。コア部および最外層は、上記のとおりである。
【０１４６】
本態様において、架橋ゴム粒子は、軟質層と硬質層とをそれぞれ１以上有する二層以上を有するゴム粒子であることが好ましい。
【０１４７】
一の態様において、架橋ゴム粒子は、軟質層と硬質層とをそれぞれ１以上有する三層以上を有する架橋ゴム粒子であることが好ましい。本態様の架橋ゴム粒子は、成形加工時の熱劣化や加熱によるゴム粒子の変形を抑制し、成形体の耐熱性を特に向上する観点から有利である。なお、架橋ゴム粒子中に、２以上の軟質層、または、２以上の硬質層が存在するとき、各軟質層、または、各硬質層は、それぞれ同じ材料から形成されていてもよいし、異なる材料から形成されていてもよいが、例えば、異なる材料から形成される。
【０１４８】
本態様の架橋ゴム粒子は、粒子の中心から外側に向かって順に、コア部、中間層、および最外層を有する構造であることが好ましい。コア部および最外層については上記のとおりである。中間層とは、コア部と最外層の間に存在する層であり、例えば、上記第１の被覆層である。中間層は、２以上の層を有していてもよい。本態様の架橋ゴム粒子において、コア部および最外層は、軟質層から形成されても硬質層から形成されてもよく、中間層は、軟質層から形成されても硬質層から形成されてもよく、軟質層と硬質層の積層体から形成されてもよい。
【０１４９】
本態様の架橋ゴム粒子の構造としては、例えば、粒子の中心から外側に向かって順に、軟質層−硬質層−軟質層−硬質層、軟質層−硬質層−硬質層、軟質層−軟質層−硬質層、硬質層−軟質層−硬質層、硬質層−硬質層−軟質層−硬質層、硬質層−軟質層−硬質層−硬質層から形成された構造が挙げられる。好ましくは、上記構造は、粒子の中心から外側に向かって順に、硬質層−軟質層−硬質層から形成された三層構造、硬質層−硬質層−軟質層−硬質層から形成された四層構造、または硬質層−軟質層−硬質層−硬質層から形成された四層構造である。
【０１５０】
本態様の架橋ゴム粒子は、好ましくは、コア部および最外層が硬質層から形成され、中間層が軟質層から形成される三層構造のゴム粒子である。コア部および最外層が硬質層から形成されることにより、架橋ゴム粒子の変形が抑制され得る。中間層が軟質層から形成されることにより、架橋ゴム粒子の靭性が向上し得る。
【０１５１】
本態様において、最外層は、炭素−炭素不飽和結合を２以上有する多官能単量体に由来する構成単位を有しないことが好ましく、硬質層から形成されることがより好ましい。さらに好ましくは、上記最外層は、メタクリル酸メチル、アクリル酸メチル、およびアクリル酸エチルからなる群より選ばれる少なくとも２の構成単位を有する材料から形成される共重合体である。上記最外層は、特に好ましくはメタクリル酸メチル、およびアクリル酸メチルに由来する構成単位を有する材料から形成される。
【０１５２】
本態様において、コア部は、好ましくは、炭素−炭素不飽和結合を２以上有する多官能単量体に由来する構成単位を有する硬質層から形成される。
【０１５３】
本態様において、上記コア部を形成する材料に含まれる炭素−炭素不飽和結合を２以上有する多官能単量体単位の含有量は、コア部を形成する材料１００質量部に対して、好ましくは、０．０００１質量部以上１０質量部以下の範囲であり得る。
【０１５４】
本態様において、より好ましくは、コア部は、炭素−炭素不飽和結合を２以上有する多官能単量体に由来する構成単位、炭素数１以上４以下のアルキル基を有するメタクリル酸エステルに由来する構成単位、および炭素数１以上４以下のアルキル基を有するアクリル酸エステルに由来する構成単位からなる群より選ばれる少なくとも１を有する材料から形成される。上記コア部は、例えば、コア部を形成する材料１００質量部に対して、炭素−炭素不飽和結合を２以上有する多官能単量体に由来する構成単位を０．０１質量部以上１０質量部以下、例えば、メタクリル酸メチルのような炭素数１以上４以下のアルキル基を有するメタクリル酸エステルに由来する構成単位を、６０質量部以上９９．９９質量部以下、例えば、アクリル酸メチルのような炭素数１以上４以下のアルキル基を有するアクリル酸エステルに由来する構成単位を、０質量部以上３０質量部以下の範囲で含み得る。特に好ましくは、上記コア部は、炭素−炭素不飽和結合を２以上有する多官能単量体、メタクリル酸メチル、およびアクリル酸メチルに由来する構成単位を有する材料から形成され、特に好ましくは、炭素−炭素不飽和結合を２以上有する多官能単量体、メタクリル酸メチル、およびアクリル酸メチルに由来する構成単位からなる材料から形成される。
【０１５５】
本態様において、好ましくは、中間層は、炭素−炭素不飽和結合を２以上有する多官能単量体に由来する構成単位を有する材料から形成され、より好ましくは炭素−炭素不飽和結合を２以上有する多官能単量体に由来する構成単位を有する硬質層から形成される。
【０１５６】
本態様において、上記中間層を形成する材料に含まれる炭素−炭素不飽和結合を２以上有する多官能単量体単位の含有量は、中間層を形成する材料１００質量部に対して、好ましくは、０．０００１質量部以上１０質量部以下の範囲であり得る。
【０１５７】
本態様において、より好ましくは、中間層は、炭素−炭素不飽和結合を２以上有する多官能単量体に由来する構成単位、炭素数１以上８以下のアルキル基を有するアクリル酸エステルに由来する構成単位、およびスチレンに由来する構成単位からなる群より選ばれる少なくとも１を有する材料から形成される。中間層は、例えば、中間層を形成する材料１００質量部に対して、炭素−炭素不飽和結合を２以上有する多官能単量体に由来する構成単位を、０．０１質量部以上１０質量部以下、例えば、アクリル酸ｎ−ブチルのような炭素数１以上８以下のアルキル基を有するアクリル酸エステルに由来する構成単位を、４０質量部以上９９．９９質量部以下、スチレンに由来する構成単位を、０質量部以上５０質量部以下の範囲で含み得る。特に好ましくは、上記中間層は、炭素−炭素不飽和結合を２以上有する多官能単量体、アクリル酸ｎ−ブチルおよびスチレンに由来する構成単位を有する材料から形成され、特に好ましくは、炭素−炭素不飽和結合を２以上有する多官能単量体、アクリル酸ｎ−ブチルおよびスチレンに由来する構成単位からなる材料から形成される。
【０１５８】
本態様において、上記架橋ゴム粒子中、コア部および中間部の厚みと最外層の厚みとの比は、例えば、一次粒子において、コア部および中間部の厚み：最外層の厚みが２０：１〜５：１であることが好ましい。
【０１５９】
本発明の硬化性組成物は、減粘剤（助剤）を、さらに含むことができる。
【０１６０】
減粘剤としては、例えば、リン酸エステル型の界面活性剤を挙げることができる。リン酸エステル型の界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキル（炭素数１２〜１５）エーテルリン酸を用いることができる。
【０１６１】
本発明の硬化性組成物は、さらに、離型剤、紫外線吸収剤、染料、重合抑制剤、連鎖移動剤、酸化防止剤、難燃化剤等を含むことができる。
【０１６２】
離型剤としては、例えば、リン酸ポリエステル、ステアリン酸鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛を例示することができる。
【０１６３】
紫外線吸収剤は、例えば、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、ベンゾエート系、サリレート系、シアノアクリレート系、シュウ酸アニリド系、または、ベンゾフェノン系を用いることができる。
【０１６４】
重合抑制剤としては、例えば、キノン類、ハイドロキノン類、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール等のフェノール類を挙げることができる。
【０１６５】
連鎖移動剤としては、例えば、ｔ−ブチルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン等のアルキルメルカプタン；チオフェノール、チオナフトール等の芳香族メルカプタン；チオグリコール酸；チオグリコール酸オクチル、エチレングリコールジチオグリコレート、トリメチロールプロパントリス−（チオグリコレート）、ペンタエリスリトールテトラキス−（チオグリコレート）等のチオグリコール酸アルキルエステル；β−メルカプトプロピオン酸；β−メルカプトプロピオン酸のアルキルエステル等のチオール化合物を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、また、二種類以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
【０１６６】
酸化防止剤としては、例えば、６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン、２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］を挙げることができる。
【０１６７】
［成形体］
以下、本発明の成形体について説明する。
【０１６８】
本発明の成形体は、本発明の硬化性組成物より形成される。
【０１６９】
本発明の成形体は、キッチン用具、サニタリー用途等に用いられ得、例えば、キッチンシンク、カウンタートップ、または洗面ボウルであり得る。
【０１７０】
以下、本発明の成形体の製造に適した製造方法の一例について説明する。
【０１７１】
上記製造方法は、
成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を含む硬化性組成物を調製する工程（ａ）、および
硬化性組成物を硬化させて成形体を形成する工程（ｂ）、を含み、
上記成分（Ｂ）を、上記成分（Ａ）１００質量部に対して５質量部以上４５質量部以下の範囲で含む。
【０１７２】
工程（ａ）は、成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を含む本発明の硬化性組成物を調製する工程である。
【０１７３】
工程（ａ）は、例えば、４０℃以上５０℃以下の温度範囲で行うことができる。
【０１７４】
一の態様において、工程（ａ）は、成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を含む混合物を調製し、この混合物を、例えば４０℃以上８０℃以下の温度範囲において、例えば、１時間以上６時間以下で静置し、硬化性組成物を調製することを含み得る。このような工程を経ることにより増粘した硬化性組成物が得られる。本態様は、工程（ｂ）において圧縮成形法を用いるときに有利である。
【０１７５】
上記工程（ａ）は、成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を含む混合物を混練することを含み得る。上記混練には、例えば、ニーダー、ニーダールーダー、単軸押出機、二軸押出機、プラネタリーミキサー、トリミックスミキサー、ヘンシェルミキサーを用いることができる。
【０１７６】
一の態様において、工程（ａ）は、成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を含む混合物を調製および混練し、硬化性組成物を調製することを含み得る。
【０１７７】
一の態様において、工程（ａ）は、成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を含む混合物を調製し、その後、この混合物を混練することにより、硬化性組成物を調製することを含み得る。
【０１７８】
一の態様において、工程（ａ）は、成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を含む混合物を調製および混練し、この混合物を、例えば４０℃以上８０℃以下の温度範囲において、例えば、１時間以上６時間以下で静置し、硬化性組成物を調製することを含み得る。
【０１７９】
一の態様において、工程（ａ）は、成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を含む第１混合物を調製し、該第１混合物を混練して第２混合物を形成し、さらに該第２混合物を例えば４０℃以上８０℃以下の温度範囲において、例えば、１時間以上６時間以下で静置し、硬化性組成物を調製することを含み得る。
【０１８０】
工程（ａ）における硬化性組成物の調製は、一段階において各成分を調製してもよく、各成分を逐次的に添加し多段階で調製してもよい。
【０１８１】
工程（ａ）において、各成分、例えば成分（Ａ）は、必要に応じて、他の成分に溶解または分散させて加えることができる。
【０１８２】
一の態様において、上記硬化性組成物は、さらに、成分（Ａ’）を含む。
【０１８３】
本態様において、工程（ａ）は、成分（Ａ）と成分（Ａ’）とを有するアクリルシロップを調製し、このアクリルシロップと成分（Ｂ）および（Ｃ）とを調製することを含んでいてもよい。本態様は、硬化性組成物中において、成分（Ａ’）が良好に分散され得る点から有利である。
【０１８４】
工程（ａ）で得られる硬化性組成物は、例えば、液状、または固形状であり得る。硬化性組成物が固形状である場合には、該硬化性組成物は、例えば、ＳＭＣまたはＢＭＣであり得る。硬化性組成物がＳＭＣまたはＢＭＣである場合には、工程（ａ）において、成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を含む混合物を調製および混練することを含むことが好ましい。
【０１８５】
工程（ｂ）は、工程（ａ）で得られた硬化性組成物を硬化させて成形体を形成する工程である。
【０１８６】
好ましくは、工程（ｂ）は、圧縮成形法を用いて、硬化性組成物を硬化させて成形体を形成することを含み得る。
【０１８７】
圧縮成形法としては、当該技術分野において通常用いられる方法を用いることができる。
【０１８８】
好ましい態様において、工程（ｂ）は、圧縮成形法を用いて、硬化性組成物を硬化させて成形体を形成することを含む。即ち、工程（ｂ）は、工程（ａ）で得られた硬化性組成物を加熱および圧縮成形し、硬化性組成物を硬化させて成形体を形成し得る。本態様を用いると、複雑な形状の成形体の形成が容易になり得る。本態様を用いると、得られる成形体の寸法精度が良好になり得る。本態様を用いると、得られる成形体の表面の平滑性が良好になり得る。
【０１８９】
本態様において、より具体的には、ＳＭＣまたはＢＭＣである硬化性組成物を、一対の上金型および下金型を備えた金型内に配置し、加圧下においてＳＭＣまたはＢＭＣの加熱および圧縮成形を行い、成形体を形成し得る。
【０１９０】
本態様において、加熱温度は、硬化性組成物の硬化が行われる温度であればよく、成分（Ｃ）の１０時間半減期温度よりも高い温度で行うことが好ましく、１００℃以上の温度で行うことがより好ましい。加熱温度は、炭素−炭素不飽和結合を１以上含む不飽和単量体、または成分（Ａ’）等の、硬化性組成物に含まれる成分の分解温度よりも低いことが好ましく、例えば、１５０℃以下、より具体的には１４０℃以下で行うことができる。
【０１９１】
本態様において、圧縮は、通常、３ＭＰａ以上１２ＭＰａ以下の圧力下で行われる。
【０１９２】
本態様において、加熱および圧縮成形の時間は、例えば、１分以上５０分以下とすることができる。
【０１９３】
本態様において、工程（ｂ）は、硬化性組成物を１００℃以上の加熱下で、１分以上５０分以下で硬化させて、成形体を形成することが好ましい。
【実施例】
【０１９４】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【０１９５】
（実施例１−１）
容量１Ｌの双腕型ニーダー（株式会社トーシン製）に、以下の成分を表１に記載の質量部で加えた。
・メチルメタクリレート（以下、「ＭＭＡ」と称することがある）
・ネオペンチルグリコールジメタクリレート（ＦＡ−１２５Ｍ、日立化成株式会社製。以下、「ＮＰＧ」と称することがある）
・ポリマー（特開平５−１５５９０７号公報に記載方法で製造した（メタ）アクリロイル基を有する単量体に由来する構成単位を有する架橋構造体）
・顔料マスターバッチ（カーボンブラックを３０重量％およびポリスチレン樹脂を７０重量％含有するマスターバッチ）
・硬化剤（カヤカルボン（登録商標）ＢＩＣ−７５、化薬アクゾ株式会社製）
・低収縮化剤（スチレン−酢酸ビニルブロック共重合体、モディパーＳＶ１０Ｂ、日油株式会社製、）
・減粘剤（ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ−１１１、ビックケミー・ジャパン株式会社製）
・硅石フィラー（雪印特級Ｎｏ．４、丸釜釜戸陶料株式会社製、平均粒径６μｍ）
・ガラス繊維（ＥＣＳ０３−６７０、セントラルグラスファイバー株式会社製、繊維長３ｍｍ、繊維径１３μｍ）
その後、４０分間混練を行い、硬化性組成物を得た。
【０１９６】
得られた硬化性組成物を、アルミパウチに封入した。このアルミパウチを、６０℃の熱風乾燥炉内に３時間静置した。その後、アルミパウチを乾燥炉から取り出し、室温まで冷却し、粘土状の硬化性組成物（ＢＭＣ）を得た。
【０１９７】
（実施例１−２）
さらに、カーボンブラック（シグマ−アルドリッチ社製）を加えた以外は、実施例１−１と同じ材料を用いた。表１に記載の質量比となるように、各成分の比率を変更した。実施例１−１と同様の操作を行い、粘土状の硬化性組成物（ＢＭＣ）を得た。
【０１９８】
（実施例１−３）
さらに焼成硅砂（ＭＰブラック、株式会社丸東製）を加えた以外は、実施例１−２と同じ材料を用いた。硬化性組成物に含まれる各成分の質量比は表１に記載のとおりである。実施例１−１と同様の操作を行い、粘土状の硬化性組成物（ＢＭＣ）を得た。
【０１９９】
（実施例１−４および１−５）
さらに黒鉛（J−ＣＰＢ、日本黒鉛株式会社製）または黒鉛（ＳＰ−５０３０、日本黒鉛株式会社製）を加えた以外は、実施例１−１と同じ材料を用いた。硬化性組成物に含まれる各成分の質量比は表１に記載のとおりである。実施例１−１と同様の操作を行い、粘土状の硬化性組成物（ＢＭＣ）を得た。
【０２００】
（比較例１−１）
表１に記載の質量比となるように、各成分の比率を変更した。実施例１−１と同様の操作を行い、粘土状の硬化性組成物（ＢＭＣ）を得た。
【０２０１】
（比較例１−２）
表１に記載の質量比となるように、各成分の比率を変更した。実施例１−１と同様の操作を行い、粘土状の硬化性組成物（ＢＭＣ）を得た。
【０２０２】
表１に、実施例および比較例で加えた成分、およびそれぞれの質量部を、表２に実施例または比較例で形成された硬化性組成物１００質量部に対するカーボンブラックの比率を、それぞれ示す。表１において「−」は加えていないことを示す。
【０２０３】
【表１】
2019023287.tif 000002
【０２０４】
【表２】
2019023287.tif 000003
【０２０５】
（実施例２−１〜２−３）
ポリマーを用いないこと以外は、実施例１−１〜実施例１−３と同様に行い、硬化性組成物（ＢＭＣ）を得た。なお、各材料の比率は、表３に記載の値とした。
【０２０６】
（比較例２−１）
ポリマーを用いないこと以外は、比較例１−２と同様に行い、硬化性組成物（ＢＭＣ）を得た。なお、各材料の比率は、表３に記載の値とした。
【０２０７】
表３に、実施例２−１〜２−３、比較例２−１で加えた材料、およびそれぞれの質量部を、表４に、実施例または比較例で形成されたカーボンブラックの硬化性組成物１００質量部に対する比率を、それぞれ示す。表３において「−」は加えていないことを示す。
【０２０８】
【表３】
2019023287.tif 000004
【０２０９】
【表４】
2019023287.tif 000005
【０２１０】
（実施例３−１）
ＮＰＧの代わりに、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート（新中村化学製：以下、「ＨＤ−Ｎ」と称することがある）を用いた以外は実施例１−１と同様に行い、硬化性組成物（ＢＭＣ）を得た。なお、各材料の比率は表５に記載の値とした。
【０２１１】
（実施例３−２）
各材料の比率を表５に記載の値に変更した以外は、実施例１−２と同様に行い、硬化性組成物（ＢＭＣ）を得た。
【０２１２】
表５に、実施例３−１および３−２で加えた成分、およびそれぞれの質量部を、表７に、実施例で形成された硬化性組成物１００質量部に対するカーボンブラックの比率を、それぞれ示す。表５において「−」は加えていないことを示す。
【０２１３】
【表５】
2019023287.tif 000006
【０２１４】
（実施例４−１）
各材料を表６に記載の比率で用いた以外は実施例１−１と同様に行い、硬化性組成物（ＢＭＣ）を得た。
【０２１５】
（実施例４−２）
ＭＭＡおよびＮＰＧの代わりに、ＮＰＧのみを用いたこと以外は実施例１−１と同様に行い、硬化性組成物（ＢＭＣ）を得た。なお、各材料の比率は表６に記載の値とした。
【０２１６】
表６に、実施例４−１〜４−２で加えた成分、およびそれぞれの質量部を、表７に、実施例で形成された硬化性組成物１００質量部に対するカーボンブラックの比率を、それぞれ示す。表６において「−」は加えていないことを示す。
【０２１７】
【表６】
2019023287.tif 000007
【０２１８】
【表７】
2019023287.tif 000008
【０２１９】
（ＢＭＣのまとまり評価）
実施例および比較例で得られたＢＭＣの状態を以下のように評価した。結果を表８〜１０に示す。
Ａ：粘土状となり、ＢＭＣ表面にパサつきや凝集物の付着がなく、ＢＭＣは最も良好にまとまった。
Ｂ：やや柔らかいが粘土状となり、ＢＭＣ表面にパサつきや凝集物の付着がなく、ＢＭＣは良好にまとまった。
Ｃ：ＢＭＣ表面がパサつき、凝集物が付着し、ＢＭＣのまとまりが悪かった。
【０２２０】
（成形体の作製）
実施例および比較例において得られたＢＭＣをそれぞれ、キャビティサイズ１５０ｍｍ×６０ｍｍ×４ｍｍの成形型枠内に、７０ｇのＢＭＣを入れ、温度１２０℃、型締め圧力６ＭＰａの条件下で、５分間圧縮成型して成形体を作製した。
【０２２１】
成形時に割れやはがれ等が生じず、所望の成形体を形成できた場合をＡ、成形時に割れやはがれ等が生じ、所望の成形体を形成できなかった場合をＢと評価した。結果を表８〜〜１０に示す。
【０２２２】
（成形体の外観評価）
得られた成形体について、その外観を目視で評価し、部分的に白く見える箇所が存在するか否かを評価した。結果を表８〜１０に示す。
ａ：部分的に白く見える箇所が存在しなかった
ｂ：部分的に白く見える箇所が存在した
【０２２３】
（成形体の傷付時の評価）
モース硬度７の石を用いて得られた成形体表面をひっかき、引っ掻いた部分を目視で以下のように評価した。表８〜１０に、評価結果を表す。
ａ：引っ掻いた部分が白くならなかった
ｂ：引っ掻いた部分が白くなり、目立った
ｃ：引っ掻いた部分が白い傷となり、ｂより目立った
【０２２４】
【表８】
2019023287.tif 000009
【０２２５】
【表９】
2019023287.tif 000010
【０２２６】
【表１０】
2019023287.tif 000011
【０２２７】
表８〜１０によれば、実施例では良好にまとまったＢＭＣを得ることができた。また、実施例で得られたＢＭＣを用いると成形体を作製できた。特に、実施例１−２〜１−５、実施例３−１〜３−２、実施例４−１〜４−２で得られたＢＭＣを用いることにより、該ＢＭＣを用いて形成された成形体の表面に部分的に白く見える箇所が生じず、特に良好な外観を有する成形体を形成できた。実施例１−２〜１−５、実施例３−２、実施例４−１〜４−２で得られたＢＭＣを用いると、さらに、成形体表面を引っ掻いても、引っ掻いた部分が白くならならず、損傷箇所が白く見えることが効果的に低減された。
【産業上の利用可能性】
【０２２８】
本発明の良好にまとまり得る硬化性組成物は、外観が良好であり、且つ損傷しても損傷箇所が白く見えることが効果的に低減される成形体を形成するために好適に使用し得、キッチンシンク、カウンタートップ、または洗面ボウル等の各種の用途に好適に用いることができる。