(57)【要約】【課題】  従来よりも成形体として用いる際の強度が優れており、また、高濃度スラリーを低粘度で調製可能であるなどを特徴とするペンタシル型ゼオライト、及び、当該ペンタシル型ゼオライトの製造方法を提供する。【解決手段】  一次粒子の長軸径が０．２μｍ以上、２．０μｍ以下で、一次粒子の長軸径の変動係数が０．２５以上であり、なおかつ一次粒子のアスペクト比が１．０以上、１．６以下であることを特徴とするペンタシル型ゼオライト、及び、その製造方法。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一次粒子の長軸径が０．２μｍ以上、２．０μｍ以下で、一次粒子の長軸径の変動係数が０．２５以上であり、なおかつ一次粒子のアスペクト比が１．０以上、１．６以下であることを特徴とするペンタシル型ゼオライト。
【請求項２】
ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３（モル比）が２００以上であることを特徴とする請求項１に記載のペンタシル型ゼオライト。
【請求項３】
ＢＥＴ比表面積が３００ｍ２／ｇ以上であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載のペンタシル型ゼオライト。
【請求項４】
相対湿度３０％での水分吸着量が６．０ｇ／１００ｇ−ゼオライト以下であることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかの項に記載のペンタシル型ゼオライト。
【請求項５】
粒径５０〜１５０μｍのケイ素源を用いて結晶化する工程を有することを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれかの項に記載のペンタシル型ゼオライトの製造方法。
【請求項６】
テトラプロピルアンモニウムカチオン、及びアルカリを少なくとも以下のモル組成で結晶化する工程を有することを特徴とする請求項５に記載のペンタシル型ゼオライトの製造方法。
ＴＰＡ＋／ＳｉＯ２    ０．０４以上、０．４以下
ＯＨ-／ＳｉＯ２       ０．０８以上、０．２以下
【請求項７】
結晶化温度が１６０℃以下であることを特徴とする請求項５又は請求項６に記載のペンタシル型ゼオライトの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ペンタシル型ゼオライトに関する。より詳しくは、成形体として用いる際の強度が優れていること、および、高濃度スラリーを低粘度で調製可能であることを特徴とするペンタシル型ゼオライトに関する。
【背景技術】
【０００２】
ペンタシル型ゼオライトは、吸着剤や触媒として広く利用されている。吸着剤や触媒として使用される際には、一般的には、成形体に加工され、固定相または流動層の吸着塔や反応器で利用される。充填や吸脱着、触媒反応の際に成形体が粉化すると、設備トラブルや圧力損失の原因となるため、成形体には高い強度が要求されている。
また、ゼオライトの製造、及び、使用にあたっては、ゼオライトを水などの溶媒に分散させたスラリー状態で取り扱うことがある。ゼオライトスラリーは低粘度であるほうが、工場のポンプで移送する際や、担体に担持する際などに取り扱いが容易である。スラリー中のゼオライト濃度が高いほうが、スラリー単位体積当たり、及び、単位重量当たりで、取り扱えるゼオライト量が多いので好ましい。しかし、スラリー中のゼオライト濃度を高くすると、スラリーの粘度が高くなるという問題がある。
【０００３】
このような、成形体の強度やスラリー粘度には、原料ゼオライト粉末の一次粒子形態が影響する。
【０００４】
非特許文献１には、一次粒子径が１００〜３００ｎｍ程度の、一次粒子径が揃ったペンタシル型ゼオライトが報告されている。
【０００５】
しかしながら、非特許文献１のように一次粒子径が揃っていると、成形体にしたときの強度が低くなり、スラリー化した時の粘度が高くなる。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】Ｍｉｃｒｏｐｏｒｏｕｓ  ａｎｄ  Ｍｅｓｏｐｏｒｏｕｓ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｖｏｌ，１７４，ｐ．９０（２０１３）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、成形体として用いる際の強度が優れていること、および、高濃度スラリーを低粘度で調製可能であることを特徴とするペンタシル型ゼオライト、および、その製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは以上のような状況を鑑み、ペンタシル型ゼオライト及びその製造条件に関して鋭意検討を重ねた結果、本発明のペンタシル型ゼオライト及びその製造方法を見出すに至った。すなわち、本発明は、一次粒子の長軸径が０．２μｍ以上、２．０μｍ以下で、一次粒子の長軸径の変動係数が０．２５以上であり、なおかつ一次粒子のアスペクト比が１．０以上、１．６以下であることを特徴とするペンタシル型ゼオライト、及びその製造方法である。
【０００９】
以下、本発明のペンタシル型ゼオライトについて説明する。
【００１０】
本発明はペンタシル型ゼオライトに係る。ペンタシル型ゼオライトとは、酸素５員環の組合せを含むゼオライトである。ペンタシル型ゼオライトとして、国際ゼオライト学会（以下、「ＩＺＡ」とする。）が規定する構造コードでＭＦＩ、ＭＥＬ及びこれらの連晶体からなる群の少なくとも１種を挙げることができる。ＭＦＩとして、例えば、ＺＳＭ−５、シリカライト−１等、ＭＥＬとしてＺＳＭ−１１、シリカライト−２等を挙げることができる。
【００１１】
ペンタシル型ゼオライトの結晶相は、Ｃｏｌｌｅｃｔｉｏｎ  ｏｆ  ｓｉｍｕｌａｔｅｄ  ＸＲＤ  ｐｏｗｄｅｒ  ｐａｔｔｅｒｎｓ  ｆｏｒ  ｚｅｏｌｉｔｅｓ，Ｆｉｆｔｈ  ｒｅｖｉｓｅｄ  ｅｄｉｔｉｏｎ，ｐ．４８３（２００７）に記載の粉末Ｘ線回折（以下、「ＸＲＤ」とする。）パターン、又はＩＺＡの構造委員会のホームページ（ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｉｚａ−ｓｔｒｕｔｕｒｅ．ｏｒｇ／ｄａｔａｂａｓｅｓ／）のＤｉｓｏｒｄｅｒ  ｉｎ  Ｚｅｏｌｉｔｅ  ＦｒａｍｅｗｏｒｋｓのＴｈｅ  Ｐｅｎｔａｓｉｌ  Ｆａｍｉｌｙに記載のＸＲＤパターンの少なくともいずれかと比較することで、これを同定することができる。
【００１２】
本発明のペンタシル型ゼオライトは、一次粒子の長軸径が０．２μｍ以上、２．０μｍ以下である。長軸径が０．２μｍより小さいと濾過洗浄が困難なため不適であり、２．０μｍを超えると表面積が小さくなるので不適である。一次粒子の長軸径は、好ましくは、０．４μｍ以上、１．５μｍ以下、より好ましくは、０．６μｍ以上、１．０μｍ以下である。
【００１３】
本発明のペンタシル型ゼオライトは、一次粒子の長軸径の変動係数が０．２５以上であり、好ましくは、０．３０以上、さらに好ましくは、０．４０以上、特に好ましくは、０．５０以上である。一次粒子の長軸径の変動係数が０．２５未満であると粒子充填性が小さくなり不適である。
【００１４】
本発明のペンタシル型ゼオライトは、一次粒子のアスペクト比が１．０以上、１．６以下である。一次粒子のアスペクト比が１．０未満がないことは定義から自明であり、１．６より大きいと粒子充填性が小さくなり不適である。一次粒子のアスペクト比は、好ましくは、１．０以上、１．５以下、より好ましくは、１．０以上、１．４以下、さらに好ましくは、１．０以上、１．３以下である。
【００１５】
本発明における一次粒子とは、単結晶が集合して形成された多結晶体の結晶粒子である。本発明のペンタシル型ゼオライトにおいては、電子顕微鏡を使用した観察において、独立した粒子として観察される最小単位が一次粒子である。
【００１６】
本発明のペンタシル型ゼオライトの一次粒子の長軸径および短軸径の計測は、電子顕微鏡を用いて行う。電子顕微鏡は、計測に必要な粒子像が得られるものあればよく、一般的には、走差型電子顕微鏡（以下、「ＳＥＭ」とする。）が挙げられる。
【００１７】
上記したような、一次粒子の長軸径、一軸系の長軸径の変動係数、および、一次粒子のアスペクト比を有することは、一次粒子の粒径分布が広く、かつ、一次粒子の粒子形状が球状である粒子形態をしていることを意味している。このような粒子形態を有していることで、成形体として用いる際の強度が優れていること、および、高濃度スラリーを低粘度での調製が可能となる。このような特性発現には粒子の充填性が大きく影響し、粒子の充填性が高いほど好ましい。粒子充填性におよぼす粒子径分布の影響、粒子形状の影響については、文献「粉体層の操作とシミュレーション、粉体工学会編」、１３頁８行目から２２頁５行目に開示されている。粒子充填性におよぼす粒子径分布の影響については、粒子径が揃っている場合よりも、大粒子と小粒子が混在している方が、粒子充填性が大きくなる。これは、大粒子間の空隙に小粒子が入り込むためである。しかし、微粒子の付着性が大きな場合には、付着性の大きな微粒子の混合分率が増加するので、かえって空間率が増加、つまり粒子充填性が小さくなる場合も知られている。即ち、粒子径分布が大きいほど、粒子充填性は大きくなるが、限界がある。
【００１８】
粒子充填性におよぼす粒子形状の影響については、破砕片粒子のような球形ではない粒子よりも、球形、または、球形からやや歪んだ粒子の方が、粒子充填性は高くなる。即ち、本発明で言えば、一次粒子のアスペクト比は小さいほうが好ましい。
【００１９】
本発明のペンタシル型ゼオライトは、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３（モル比、以下同じ）が２００以上であることが好ましい。ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３は高いほど疎水性が向上し、ゼオライトが水を吸着しにくくなるため、本発明のペンタシル型ゼオライトをＶＯＣ吸着剤などとして使用した際に、ＶＯＣ吸着の選択性が向上する。ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３は、より好ましくは、４００以上、さらに好ましくは、８００以上、特に好ましくは、１５００以上である。
【００２０】
本発明のペンタシル型ゼオライトは、ＢＥＴ比表面積が３００ｍ２／ｇ以上であることが好ましい。ＢＥＴ比表面積は高いほど好ましく、吸着剤として使用した際の吸着量が増加し、触媒として使用した際は、活性や寿命が向上する。ＢＥＴ比表面積は、より好ましくは、３５０ｍ２／ｇ以上、さらに好ましくは、４００ｍ２／ｇ以上である。
【００２１】
本発明のペンタシル型ゼオライトは、相対湿度３０％での水分吸着量が６．０ｇ／１００ｇ−ゼオライト以下であることが好ましい。相対湿度３０％という低湿度での水分吸着量が少ないことにより、低湿度な環境でＶＯＣ吸着剤として使用する際に、ゼオライトが水を吸着しにくくなるため、本発明のペンタシル型ゼオライトをＶＯＣ吸着剤として使用した際に、ＶＯＣ吸着の選択性が向上する。相対湿度３０％での水分吸着量は、より好ましくは、４．５ｇ／１００ｇ−ゼオライト以下、さらに好ましくは、３．５ｇ／１００ｇ−ゼオライト以下、特に好ましくは、３．０ｇ／１００ｇ−ゼオライト以下である。
【００２２】
本発明のペンタシル型ゼオライトは、吸着剤や触媒として使用することができる。ゼオライトは吸着剤や触媒として使用される際には、一般的には、成形体に加工され、固定相または流動層の吸着塔や反応器で利用される。充填や吸脱着、触媒反応の際に成形体が粉化すると、設備トラブルや圧力損失の原因となるため、成形体には高い強度が要求されている。本発明のペンタシル型ゼオライトは、成形体に加工された際の、耐摩耗強度や圧壊強度などの強度が優れている。また、本発明のペンタシル型ゼオライトは、低粘度で高濃度スラリーを調製できるため、工場のポンプで移送する際や、担体に担持する際効率的である。
【００２３】
次に、本発明のペンタシル型ゼオライトの製造方法について説明する。
【００２４】
本発明のペンタシル型ゼオライトは、粒径５０〜１５０μｍのケイ素源を含む混合物を用いて結晶化する工程を有する製造方法により製造することができる。
【００２５】
混合物は、少なくとも粒径５０〜１５０μｍのケイ素源、テトラプロピルアンモニウムカチオン（以下、「ＴＰＡ＋」とする。）、および、アルカリ源を含む。
【００２６】
粒径が５０〜１５０μｍと大きいケイ素源は、結晶化開始時、または、結晶化初期での溶解が不均一であるため、ゼオライト結晶の核の発生が不均一となり、その結果、生成物の一次粒子の粒度分布が広くなる。５０μｍ未満では、核の発生が均一となり、その結果、生成物の一次粒子の粒度分布が狭くなるため不適であり、１５０μｍより大きいと結晶化時間が長くなるため不適である。粒径５０〜１５０μｍのケイ素源は本発明の製造に欠かせないものである。
【００２７】
ＴＰＡ＋は、ＴＰＡ＋を含む化合物として混合物に含まれる。ＴＰＡ＋を含む化合物としては、例えば、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド（以下、「ＴＰＡＯＨ」とする。）、テトラプロピルアンモニウムクロリド（以下、「ＴＰＡＣｌ」とする。）、及びテトラプロピルアンモニウムブロミド（以下、「ＴＰＡＢｒ」とする。）からなる群の少なくとも１つを挙げることができ、さらに好ましくはＴＰＡＢｒを挙げることができる。
【００２８】
ＴＰＡ＋は構造指向剤として機能する。構造指向剤としての効果を十分に得るために、混合物中のシリカに対するＴＰＡ＋のモル比（以下、「ＴＰＡ＋／ＳｉＯ２」とする。）が０．０４以上、０．４以下が好ましい。ペンタシル構造以外にアモルファスが共存するのを防止し、高価な原材料の使用量を減らせるため経済的である。０．０４以上、０．２以下であることがさらに好ましい。
【００２９】
アルカリ源は、水酸化物アニオン（以下、「ＯＨ−」）を含む化合物であり、アルカリ金属を含む水酸化物、または、テトラアルキルアンモニウムヒドロキシドからなる群の少なくとも１種等を例示することができる。アルカリ源が、アルカリ金属を含む水酸化物である場合、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ルビジウム、及び、水酸化セシウムからなる群の少なくとも1種が例示できる。アルカリ源が、テトラアルキルアンモニウムヒドロキシドである場合、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、及び、テトラブチルアンモニウムヒドロキシドからなる群の少なくとも1種が例示できる。
【００３０】
水酸化物アニオンは鉱化剤として機能する。鉱化剤としての効果を十分に得るために、混合物中のシリカに対するＯＨ−のモル比（以下、「ＯＨ−／ＳｉＯ２」とする。）が０．０８以上、０．２以下が好ましく、０．１以上、０．１８以下であることがより好ましい。結晶化開始時、又は、結晶化初期でのケイ素源の溶解が不均一でゼオライト結晶の核の発生が不均一となり、その結果、生成物の一次粒子の粒度分布が広くなり、さらに、シリカの溶解を進行させ、ペンタシルの生成が短時間になるためである。
【００３１】
混合物の組成は、少なくとも以下のモル組成を有することが好ましい。
【００３２】
ＴＰＡ＋／ＳｉＯ２    ０．０４以上、０．４以下
ＯＨ−／ＳｉＯ２      ０．０８以上、０．２以下
なお、上記組成における各割合はモル（ｍｏｌ）割合である。
【００３３】
さらに好ましい組成として、以下を挙げることができる。
【００３４】
ＴＰＡ＋／ＳｉＯ２    ０．０４以上、０．２以下
ＯＨ−／ＳｉＯ２      ０．１以上、０．１８以下
上記組成等の原料混合物を密閉式圧力容器中で、８０〜２００℃の任意の温度で、十分な時間をかけて結晶化させることで本発明のペンタシル型ゼオライトが得られる。
【００３５】
結晶化温度が低温であるほど得られるペンタシル型ゼオライトのＢＥＴ比表面積が大きくなる。そのため、結晶化温度は１６０℃以下であることが好ましく、１５０℃以下であることがより好ましく、１４０℃以下であることがさらに好ましい。
【００３６】
本発明の製造方法では、結晶化工程の後、洗浄工程、乾燥工程、ＴＰＡ＋除去工程、及び、焼成工程の一つ以上を有していてもよい。
【００３７】
洗浄工程において、結晶化工程において得られたペンタシル型ゼオライトを固液分離し、これを固相として得る。洗浄方法は任意であり、結晶化物を純水で洗浄すればよい。
【００３８】
乾燥工程では、ペンタシル型ゼオライトを乾燥する。乾燥方法は、大気中、１００〜２００℃で処理することが挙げられる。
【００３９】
ＴＰＡ＋除去工程では、ＴＰＡ＋を除去する。結晶化工程では、ペンタシル型ゼオライトは、ＴＰＡ＋を含有した状態で得られる。このようなＴＰＡ＋を含有したペンタシル型ゼオライト（以下、「ＴＰＡ＋含有ペンタシル型ゼオライト」とする。）から、適宜、ＴＰＡ＋を除去することができる。ＴＰＡ＋の除去方法は、焼成、又は分解が例示できる。焼成によりＴＰＡ＋を除去する場合、含酸素ガス流通下で、３００〜８００℃、更には４００〜７００℃、０．５〜１２時間処理することが挙げられる。
【００４０】
ＴＰＡ＋除去工程においては、焼成又は分解によるＴＰＡ＋除去後のペンタシル型ゼオライトを再洗浄してもよい。これにより、残存したアルカリ金属の低減若しくは除去ができる。再洗浄の方法として、水、塩化アンモニウム水溶液、希塩酸、希硫酸、及び希硝酸の群から選ばれる少なくとも１種と、ＴＰＡ＋除去後のペンタシル型ゼオライトを混合することが挙げられる。混合後のペンタシル型ゼオライトは、例えば、純水による洗浄等、任意の方法で洗浄すればよい。
【００４１】
焼成工程においては、ＴＰＡ＋除去後のペンタシル型ゼオライトを焼成し、ペンタシル型ゼオライト中に生成しているシラノールを脱水縮合する。焼成によりシラノールを脱水縮合する場合、含酸素ガス流通下、または、含水蒸気流通下で、６００〜１０００℃、任意時間処理することが挙げられる。
【発明の効果】
【００４２】
本発明のペンタシル型ゼオライトは、成形体として用いる際の強度が優れており、また、高濃度スラリーを低粘度で調製可能であるなどを特徴とするペンタシル型ゼオライト、及び、その製造方法を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００４３】
【図１】一次粒径の長軸径の計測方法を示した模式図である。
【図２】実施例１のペンタシル型ゼオライトのＳＥＭ観察像である。
【図３】ＭＦＩ型ゼオライト（商品名：ＨＳＺ−８４０ＨＯＡ、東ソー株式会社製）のＳＥＭ観察像である。
【図４】ＭＦＩ型ゼオライト（商品名：ＨＳＺ−８９０ＨＯＡ、東ソー株式会社製）のＳＥＭ観察像である。
【図５】比較例３のペンタシル型ゼオライトのＳＥＭ観察像である。
【実施例】
【００４４】
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。しかし、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００４５】
なお、実施例、比較例における各測定方法は、以下の通りである。
【００４６】
＜結晶構造の同定＞
ＸＲＤ装置（商品名：ＵｌｔｉｍａＩＶ、リガク社製）を使用し、試料のＸＲＤ測定を行った。線源にはＣｕＫα線（λ＝１．５４０５Å）を用い、測定範囲は２θ＝５°〜４３°とした。
【００４７】
得られたＸＲＤパターンと、Ｃｏｌｌｅｃｔｉｏｎ  ｏｆ  ｓｉｍｕｌａｔｅｄ  ＸＲＤ  ｐｏｗｄｅｒ  ｐａｔｔｅｒｎｓ  ｆｏｒ  ｚｅｏｌｉｔｅｓ，Ｆｉｆｔｈ  ｒｅｖｉｓｅｄ  ｅｄｉｔｉｏｎ，ｐ．４８３（２００７）に記載のＸＲＤパターンとを比較することで、試料を同定した。
【００４８】
＜一次粒子の形態観察＞
電子顕微鏡（装置名：ＪＳＭ−６３９０ＬＶ、ＪＥＯＬ社製）を用いて一次粒子の形態観察を行った。
【００４９】
一次粒子の長軸径および短軸径は、文献「粒子径計測技術、粉体工学会編」、５項３行目から６項２行目の記載の定義に基づいて計測された値である。以下、長軸径の計測方法を示した模式図（図１）により説明する。平面上に静置された１個の一次粒子１を平面に垂直な方向から観察する。一次粒子１の投影像の輪郭２に対して、これに接する２本の平行線３ではさんだときの長さのうち、最大となる長さを一次粒子の長軸径４、最小となる長さを一次粒子の短軸径５とする。一次粒子の長軸径は、３０個以上の一次粒子を無作為に抽出し、個々の一次粒子の長軸径の測定値の平均から求めた。一次粒子の長軸径の変動係数は、一次粒子の長軸径の母標準偏差を一次粒子の長軸径で除して求めた。一次粒子のアスペクト比は、一次粒子の長軸径を一次粒子の短軸径で除して求められ、３０個以上の一次粒子を無作為に抽出し、個々の一次粒子のアスペクト比の平均から求めた。
【００５０】
＜組成分析＞
組成分析は蛍光Ｘ線装置（商品名：ＲＩＸ２１００、リガク社製）を使用して行った。前処理として、生成物を６００℃で１時間焼成した。得られた分析結果から、生成物のＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３比を求めた。
【００５１】
＜ＢＥＴ比表面積＞
ＪＩＳ  ８８３０に準じた測定により、試料のＢＥＴ比表面積を求めた。測定には、一般的な比表面積測定装置（商品名：ＢＥＬＳＯＲＰ−ｍｉｎｉＩＩ、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いた。前処理として試料を３５０℃で２時間保持した。前処理後の試料についてＢＥＴ比表面積を測定した。
【００５２】
＜水分吸着量＞
水分吸着量の測定は、一般的な蒸気吸着量測定装置（商品名：ＢＥＬＳＯＲＰ−ｍａｘ、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いた。測定は２５℃で行った。前処理として試料を３５０℃で２時間保持した。前処理後の試料について水分吸着量測定を行い、相対湿度３０％での、ゼオライト１００ｇあたりの水分吸着量（以下、「ｇ／１００ｇ−ゼオライト」とする。）を測定した。
【００５３】
＜粒径測定＞
光散乱式粒度分布測定により、粒径分布の累積曲線を測定した。測定には、一般的な光散乱式粒子径分布測定装置（商品名：マイクロトラックＭＴ３３００ＥＸＩＩ、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いた。得られた粒子径分布の累積曲線から、Ｄ５０を得て、これをケイ素源の粒径とした。
【００５４】
実施例１
ケイ酸ソーダ水溶液と硫酸を撹拌しながら滴下混合し、粒径が８０μｍの粒状無定形ケイ酸を得た。得られた粒状無定形ケイ酸、ＴＰＡＢｒ水溶液、水酸化ナトリウム、及び純水を混合し、以下のモル組成からなる混合物を得た。
【００５５】
ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３  ＝  ２９００
ＴＰＡ＋／ＳｉＯ２  ＝  ０．０５
ＯＨ／ＳｉＯ２      ＝  ０．１７
Ｎａ／ＳｉＯ２      ＝  ０．１７
Ｈ２Ｏ／ＳｉＯ２    ＝  １０
得られた混合物をステンレス製の反応容器に充填し、これを密閉した。その後、当該反応容器を５５回転／分で公転させながら１３５℃まで加熱した。加熱後、反応容器を公転しながら１３５℃で３６時間保持することで混合物を結晶化させ、結晶化スラリーを得た。
【００５６】
結晶化スラリーを冷却、ろ過、洗浄、及び１１０℃で乾燥してペンタシル型ゼオライトを得た。
【００５７】
生成物のＸＲＤパターンはＭＦＩ構造のＸＲＤパターンに一致し、ペンタシル型ゼオライトであることを確認した。ＸＲＦ測定により、当該ゼオライトのＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３（モル比）は１９００であることを確認した。
【００５８】
生成物のＳＥＭ観察像を図２に示す。生成物の一次粒子は球状であり、また、一次粒子の長軸径分布は０．２〜２μｍ程度と非常に大きいものであった。ＳＥＭ観察像から計測した一次粒子の長軸径は０．７９μｍ、一次粒子の長軸径の変動係数は０．６３、一次粒子のアスペクト比は１．２２であった。
【００５９】
実施例２
実施例１で得られたペンタシル型ゼオライトを、空気中、５８０℃で焼成し、１規定ＨＣｌ水溶液に添加、混合、純粋で洗浄することで、ペンタシル型ゼオライト中のナトリウムをプロトンにイオン交換し、その後、１１０℃で乾燥することでペンタシル型ゼオライトを得た。
【００６０】
生成物のＸＲＤパターンはＭＦＩ構造のＸＲＤパターンに一致し、ペンタシル型ゼオライトであることを確認した。
【００６１】
実施例１と同じ方法で一次粒子の長軸径、一次粒子の長軸径の変動係数、一次粒子のアスペクト比を測定すると、一次粒子の長軸径は０．８３μｍ、一次粒子の長軸径の変動係数は０．４８、一次粒子のアスペクト比は１．２５であった。
【００６２】
当該ゼオライトのＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３（モル比）は１９００、ＢＥＴ比表面積は４４８ｍ２／ｇ、相対湿度３０％での水分吸着量は３．１ｇ／１００ｇ−ゼオライトであった。
【００６３】
実施例３
実施例２で得られたペンタシル型ゼオライトを、含水蒸気流通下、７００℃で焼成し、ペンタシル型ゼオライトを得た。
【００６４】
生成物のＸＲＤパターンはＭＦＩ構造のＸＲＤパターンに一致し、ペンタシル型ゼオライトであることを確認した。
【００６５】
実施例１と同じ方法で一次粒子の長軸径、一次粒子の長軸径の変動係数、一次粒子のアスペクト比を測定すると、一次粒子の長軸径は０．７９μｍ、一次粒子の長軸径の変動係数は０．５４、一次粒子のアスペクト比は１．２４であった。
【００６６】
当該ゼオライトのＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比は１９００、ＢＥＴ比表面積は４３８ｍ２／ｇ、相対湿度３０％での水分吸着量は２．４ｇ／１００ｇ−ゼオライトであった。
【００６７】
実施例４
実施例２で得られたペンタシル型ゼオライトを、含水蒸気流通下、８５０℃で焼成し、ペンタシル型ゼオライトを得た。
【００６８】
生成物のＸＲＤパターンはＭＦＩ構造のＸＲＤパターンに一致し、ペンタシル型ゼオライトであることを確認した。
【００６９】
実施例１と同じ方法で一次粒子の長軸径、一次粒子の長軸径の変動係数、一次粒子のアスペクト比を測定すると、一次粒子の長軸径は０．９１μｍ、一次粒子の長軸径の変動係数は０．５２、一次粒子のアスペクト比は１．２６であった。
【００７０】
当該ゼオライトのＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３（モル比）は１９００、ＢＥＴ比表面積は３８１ｍ２／ｇ、相対湿度３０％での水分吸着量は０．５ｇ／１００ｇ−ゼオライトであった。
【００７１】
比較例１
ＭＦＩ型ゼオライト（商品名：ＨＳＺ−８４０ＨＯＡ、東ソー株式会社製）のＳＥＭ観察像を図３に示す。当該ゼオライトの一次粒子は板状であった。また、一次粒子の長軸径は４．０μｍであり、本発明のペンタシル型ゼオライトよりも大きいものであった。実施例１と同じ方法で一次粒子の長軸径、一次粒子の長軸径の変動係数、一次粒子のアスペクト比を測定すると、一次粒子の長軸径は４．０μｍ、一次粒子の長軸径の変動係数は０．２６であった。また、一次粒子のアスペクト比は１．８９と大きかった。
【００７２】
当該ゼオライトのＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比は３８、ＢＥＴ比表面積は３３０ｍ２／ｇ、相対湿度３０％での水分吸着量は７．９ｇ／１００ｇ−ゼオライトであった。
【００７３】
比較例２
ＭＦＩ型ゼオライト（商品名：ＨＳＺ−８９０ＨＯＡ、東ソー株式会社製）のＳＥＭ観察像を図４に示す。当該ゼオライトの一次粒子は棒状であった。また、一次粒子の長軸径は６．１μｍであり、本発明のペンタシル型ゼオライトよりも大きいものであった。実施例１と同じ方法で一次粒子の長軸径、一次粒子の長軸径の変動係数、一次粒子のアスペクト比を測定すると、一次粒子の長軸径は６．１μｍ、一次粒子の長軸径の変動係数は０．２８であった。また、一次粒子のアスペクト比は４．０３と大きかった。
【００７４】
当該ゼオライトのＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比は１９００、ＢＥＴ比表面積は３００ｍ２／ｇ、相対湿度３０％での水分吸着量は２．４ｇ／１００ｇ−ゼオライトであった。
【００７５】
比較例３
粒径が１０〜２０μｍのコロイダルシリカ（商品名：スノーテックスＳＴ−Ｎ−３０、日産化学工業株式会社製）、ＴＰＡＯＨ水溶液、水酸化ナトリウム、及び純水を混合し、以下のモル組成からなる混合物を得た。
【００７６】
ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３  ＝  ３６９００
ＴＰＡ＋／ＳｉＯ２  ＝  ０．４４
ＯＨ／ＳｉＯ２      ＝  ０．５０２
Ｎａ／ＳｉＯ２      ＝  ０．０６２
Ｈ２Ｏ／ＳｉＯ２    ＝  ２４
得られた混合物をステンレス製の反応容器に充填し、これを密閉した。その後、当該反応容器を５５回転／分で公転させながら８０℃まで加熱した。加熱後、反応容器を公転しながら８０℃で８５時間保持することで混合物を結晶化させ、結晶化スラリーを得た。
【００７７】
結晶化スラリーを冷却、ろ過、洗浄、及び１１０℃で乾燥してペンタシル型ゼオライトを得た。
【００７８】
生成物のＸＲＤパターンはＭＦＩ構造のＸＲＤパターンに一致し、ペンタシル型ゼオライトであることを確認した。
【００７９】
当該ゼオライトのＳＥＭ観察像を図５に示す。当該ゼオライトの一次粒子は球状であった。また、一次粒子の長軸径は０．３〜０．６μｍ程度であり、一次粒子の長軸径分布は非常に狭いものであった。実施例１と同じ方法で一次粒子の長軸径、一次粒子の長軸径の変動係数、および、一次粒子のアスペクト比を測定すると、一次粒子の長軸径は０．４８μｍ、一次粒子の長軸径の変動係数は０．１５と小さかった。また、一次粒子のアスペクト比は１．１０であった。
【産業上の利用可能性】
【００８０】
本発明のペンタシル型ゼオライトは吸着剤や触媒として使用できる。特に吸着剤としては、ＶＯＣ吸着剤、触媒としては、石化・石油精製触媒に適している。
【符号の説明】
【００８１】
１  平面上に静置された１個の一次粒子
２  平面に垂直な方向から観察した際の１の投影像の輪郭
３  ２に接する２本の平行線
４  ３ではさんだときの平行線が最大となる長さ（一次粒子の長軸径）
５  ３ではさんだときの平行線が最小となる長さ（一次粒子の短軸径）
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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