(57)【要約】【課題】プリフォームの作製時におけるノズル詰まりの発生を防止しつつ、高い酸素バリア性を示す多層容器および該多層容器の作製に用いられる多層プリフォームの提供。【解決手段】  本発明の多層プリフォームは、第１のポリオレフィン系樹脂層と、コバルト触媒を含む、ポリアミド系樹脂層と、第２のポリオレフィン系樹脂層と、をこの順に内側から備え、ポリアミド系樹脂層におけるコバルト触媒の含有量が、７０ｐｐｍ以上、４００ｐｐｍ以下であることを特徴とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１のポリオレフィン系樹脂層と、
コバルト触媒を含む、ポリアミド系樹脂層と、
第２のポリオレフィン系樹脂層と、をこの順に内側から備え、
前記ポリアミド系樹脂層におけるコバルト触媒の含有量が、７０ｐｐｍ以上、４００ｐｐｍ以下であることを特徴とする、多層プリフォーム。
【請求項２】
前記ポリアミド系樹脂層におけるコバルト触媒の含有量が、１００ｐｐｍ以上、３００ｐｐｍ以下である、請求項１に記載の多層プリフォーム。
【請求項３】
前記ポリアミド系樹脂層の厚さと、前記第１のポリエステル系樹脂層および前記第２のポリエステル系樹脂層の厚さの和との比が、１／２０以上、１／５以下である、請求項１または２に記載の多層プリフォーム。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の多層プリフォームのブロー成形品である多層容器。
【請求項５】
前記多層容器が備える第１のポリエステル系樹脂層の厚さが、５０μｍ以上、２５０μｍ以下である、請求項４に記載の多層容器。
【請求項６】
前記多層容器が備えるポリアミド系樹脂層の厚さが、２μｍ以上、５０μｍ以下である、請求項４または５に記載の多層容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、多層プリフォームおよび多層容器に関する。
【０００２】
ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂は、その機械的特性、化学的安定性、耐熱性、ガスバリア性、透明性などに優れ、かつ安価であることから、飲食品等を収容する容器等の製造に広く使用されている。このような容器は、プリフォームのブロー成形により作製することができ、該プリフォームは、樹脂組成物の射出成形により作製することができる。
【０００３】
容器には、充填する内容物に応じ、様々な機能が求められる。例えば、内容物に溶存する酸素や外部から容器中に侵入した酸素による内容物の品質劣化を防止する機能、すなわち、酸素バリア性が要求される。
【０００４】
例えば、特開２００４−４６０９８７号公報（特許文献１）には、酸素バリア性を改善した容器として、ポリアミド系樹脂を使用した容器が提案されている。
しかしながら、その酸素バリア性には改善の余地があり、酸素ガスバリア性をさらに改善させた容器として、特開２００７−３０８１５５号公報（特許文献２）には、中間層として、ポリアミド系樹脂と、３００〜６００ｐｐｍの遷移金属触媒とを併用したバリア層を備える多層容器が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−４６０９８７号公報
【特許文献１】特開２００７−３０８１５５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
今般、本発明者らは、特許文献２において提案される多層容器は、遷移金属触媒の使用量が多く、プリフォームを作製するための樹脂組成物の射出成形時において、遷移金属触媒がノズル内に詰まる可能性があり、生産効率の低下を招いてしまうおそれがあるとの知見を得た。また、該容器には、リサイクル性および製造コストの観点からも改善の余地があるとの知見を得た。
【０００７】
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、その解決しようとする課題は、プリフォームの作製時におけるノズル詰まりの発生を防止しつつ、高い酸素バリア性を示す多層容器および該多層容器の作製に用いられる多層プリフォームを提供することである。
また、本発明は、リサイクル性が高く、より低い製造コストにより作製することのできる多層容器および該多層容器の作製に用いられる多層プリフォームを提供することをその解決しようとする課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の多層プリフォームは、第１のポリオレフィン系樹脂層と、コバルト触媒を含む、ポリアミド系樹脂層と、第２のポリオレフィン系樹脂層と、をこの順に内側から備え、ポリアミド系樹脂層におけるコバルト触媒の含有量が、７０ｐｐｍ以上、４００ｐｐｍ以下であることを特徴とする。
【０００９】
一実施形態において、本発明の多層プリフォームが備えるポリアミド系樹脂層におけるコバルト触媒の含有量は、１００ｐｐｍ以上、３００ｐｐｍ以下である。
【００１０】
一実施形態において、上記多層プリフォームにおいて、ポリアミド系樹脂層の厚さと、第１のポリエステル系樹脂層および第２のポリエステル系樹脂層の厚さの和との比は、１／２０以上、１／５以下である。
【００１１】
本発明の多層容器は、上記多層プリフォームのブロー成形品であることを特徴とする。
【００１２】
一実施形態において、多層容器が備える第１のポリエステル系樹脂層の厚さは、５０μｍ以上、２５０μｍ以下である。
【００１３】
一実施形態において、多層容器が備えるポリアミド系樹脂層の厚さは、２μｍ以上、５０μｍ以下である。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、多層容器の酸素バリア性を維持しつつ、該多層プリフォームを作製するための樹脂組成物の射出成形時における遷移金属触媒のノズル内での詰まり発生を防止することができる。
また、本発明によれば、多層容器のリサイクル性を向上することができると共に、その製造コストを低減させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】図１は、本発明の方法により製造される多層プリフォームの部分垂直断面図である。
【図２】図２は、本発明の方法により使用される射出成形装置の概略図である。
【図３】図３は、本発明の方法により使用される射出成形装置の概略図である。
【図４】図４は、本発明の方法により製造される多層容器の部分垂直断面図である。
【図５】図５は、本発明の方法により製造される多層容器の部分垂直断面図である。
【図６】図６は、本発明の方法により製造される多層容器の底部の正面図である。
【図７】図７は、多層容器の製造方法を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
（多層プリフォーム）
一実施形態において、図１に示すように、本発明の多層プリフォーム１０は、口部１１と、口部１１に連結された胴部１２と、胴部１２に連結された底部１３とを備えている。
また、本発明の多層プリフォームは１０は、少なくとも、第１のポリエステル系樹脂層１４と、ポリアミド系樹脂層１５と、第２のポリエステル系樹脂層１６とをこの順に内側から備える。
また、本発明の多層プリフォームは、ポリアミド系樹脂層を２層以上備えていてもよい（図示せず）。
【００１７】
また、ポリアミド系樹脂層の厚さと、第１のポリエステル系樹脂層および第２のポリエステル系樹脂層の厚さの和との比（ポリアミド系樹脂層の厚さ／第１のポリエステル系樹脂層および第２のポリエステル系樹脂層の厚さの和）は、１／２０以上、１／５以下であることが好ましく、１／１０以上、１／５以下であることがより好ましい。
ポリアミド系樹脂層の厚さと、第１のポリエステル系樹脂層および第２のポリエステル系樹脂層の厚さの和との比を上記数値範囲とすることにより、本発明の多層プリフォームを用いて作製される多層容器のリサイクル性を向上させることができると共に、ブロー成形の際に、ポリアミド系樹脂層の抜けが発生し、多層容器の酸素バリア性が低下してしまうことを防止することができる。
【００１８】
（ポリエステル系樹脂層）
本発明の多層プリフォームは、２層以上のポリエステル系樹脂層、少なくとも、第１のポリエステル系樹脂層および第２のポリエステル系樹脂層を備える。
多層プリフォームが備えるポリエステル系樹脂層は、それぞれ異なる構成を有していてもよく、同一の構成を有していてもよい。また、その厚さは、異なっていても、同一であってもよい。
【００１９】
本発明において、ポリエステル系樹脂とは、多価カルボン酸と、多価アルコールとを縮重合することにより得られる樹脂のことを指す。
多価カルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、ゼバシン酸、デカンジカルボン酸、アゼライン酸、ドデカジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等が挙げられる。また、多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、デカンジオール、２−エチル−ブチル−１−プロパンジール、ビスフェノールＡ、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール等が挙げられる。
これらの中でも、機械的強度、コスト等という観点から、テレフタル酸と、エチレングリコールとの重合物である、ポリエチレンテレフタレートが特に好ましい。
また、本発明において、ポリエステル系樹脂には、ポリエステル系樹脂を、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸により変性した酸変性ポリオレフィン系樹脂が含まれる。
ポリエステル系樹脂層は、２種以上のポリエステル系樹脂を含んでいてもよい。
【００２０】
ポリエステル系樹脂層におけるポリエステル系樹脂の含有量は、５０質量％以上、９９質量％以下であることが好ましく、６０質量％以上、９５質量％以下であることがより好ましい。ポリエステル系樹脂の含有量を上記数値範囲とすることにより、本発明の多層プリフォームを用いて作製される多層容器の機械的強度を向上することができる。
【００２１】
多価カルボン酸と、多価アルコールとの縮重合において、チタン触媒、ジルコニウム触媒、アンチモン触媒、セリウム触媒、ゲルマニウム触媒、亜鉛触媒等の触媒を使用することができる。
これらの中でも、耐熱性及び高温時の溶出がないという観点からは、ゲルマニウム触媒が好ましく、安価という観点からはアンチモン触媒が好ましい。
【００２２】
本発明の特性を損なわない範囲において、ポリエステル系樹脂層は、ポリエステル系樹脂以外の樹脂、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリメチルペンテン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、塩酸ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラールおよびポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリアクリレート、ポリメタアクリレートおよびポリメチルメタアクリレート等の（メタ）アクリル系樹脂、ポリイミド及びポリエーテルイミド等のポリイミド系樹脂、スチレン系樹脂、セロファン、セルロースアセテート、ニトロセルロース、セルロースアセテートプロピオネートおよびセルロースアセテートブチレート等のセルロース系樹脂等を含むことができる。
【００２３】
また、本発明の特性を損なわない範囲において、ポリエステル系樹脂層は、各種の添加剤を含んでいてもよく、例えば、可塑剤、紫外線安定化剤、着色防止剤、艶消し剤、消臭剤、難燃剤、耐候剤、帯電防止剤、糸摩擦低減剤、スリップ剤、離型剤、抗酸化剤、イオン交換剤、分散剤、紫外線吸収剤及び顔料や染料等の着色剤等が挙げられる。
【００２４】
多層プリフォームにおける第１のポリエステル系樹脂層の厚さは、８００μｍ以上、１８００μｍ以下であることが好ましく、１０００μｍ以上、１６００μｍ以下であることがより好ましい。第１のポリエステル系樹脂層の厚さを上記数値範囲とすることにより、本発明の多層プリフォームを用いて作製される多層容器の機械的強度を維持することができると共に、ポリアミド系樹脂層と内容物との距離を適切なものとすることができ、多層容器の酸素バリア性を向上させることができる。
また、多層プリフォームにおける第２のポリエステル系樹脂層の厚さは、１０００μｍ以上、２０００μｍ以下であることが好ましく、１２００μｍ以上、２０００μｍ以下であることがより好ましい。第２のポリエステル系樹脂層の厚さを上記数値範囲とすることにより、本発明の多層プリフォームを用いて作製される多層容器の機械的強度を向上させることができる。
【００２５】
（ポリアミド系樹脂）
本発明の多層プリフォームが備えるポリアミド系樹脂層は、ポリアミド系樹脂およびコバルト触媒を含む。多層プリフォームが、該ポリアミド系樹脂層を備えることにより、本発明の多層プリフォームを用いて作製される多層容器の酸素バリア性を向上させることができる。
【００２６】
ポリアミド系樹脂としては、例えば、ポリメタキシリレンアジパミド（ナイロンＭＸＤ６）、ポリウンデカンアミド、ポリドデカンアミド、ポリヘキサメチレンセバカミド、ポリヘキサメチレンドデカミド、ポリウンデカメチレンアジパミド、ポリデカメチレンセバカミド、ポリデカメチレンドデカミド、ポリドデカメチレンセバカミド、ポリドデカメチレンドデカミド、トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド、ポリ２−メチルペンタメチレンテレフタルアミド、ポリノナメチレンテレフタルアミド、ポリ２−メチルオクタメチレンテレフタルアミド、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド、ポリヘキサメチレンシクロヘキサンジカルボキサミド、ポリ２−メチルペンタメチレンシクロヘキサンジカルボキサミド、ポリノナメチレンシクロヘキサンジカルボキサミド、ポリ２−メチルオクタメチレンシクロヘキサンジカルボキサミド、ポリビス（４−アミノシクロヘキシル）メタンドデカミド、ポリビス（３−メチル−アミノシクロヘキシル）メタンドデカミド、ポリデカメチレンテレフタルアミド、ポリウンデカメチレンテレフタルアミド、ポリドデカメチレンテレフタルアミド、ポリデカメチレンシクロヘキサンジカルボキサミド、ポリウンデカメチレンシクロヘキサンジカルボキサミド、ポリドデカメチレンシクロヘキサンジカルボキサミド等が挙げられる。
これらの中でも、ポリメタキシリレンアジパミドが酸素バリア性の観点から特に好ましい。
なお、ポリアミド系樹脂層は２種以上のポリアミド系樹脂を含んでいてもよい。
【００２７】
ポリアミド系樹脂層におけるポリアミド系樹脂の含有量は、５０質量％以上、９９質量％以下であることが好ましく、６０質量％以上、９５質量％以下であることがより好ましい。ポリアミド系樹脂層におけるポリアミド系樹脂の含有量を上記数値範囲とすることにより、本発明の多層プリフォームを用いて作製される多層容器の酸素バリア性をより向上させることができる。
【００２８】
ポリアミド系樹脂層は、コバルト触媒を含む。コバルト触媒としては、コバルトの有機酸塩、ハロゲン化物、リン酸塩、亜リン酸塩、次亜リン酸塩、硝酸塩、硫酸塩、酸化物、水酸化物、およびβジケトン等との錯体等が挙げられる。有機酸としては、ステアリン酸、酢酸、プロピオン酸、ラウリン酸、ジメチルジチオカルバミン酸、パルミチン酸、２−エチルヘキサン酸、ネオデカン酸、リノール酸、トール酸、オレイン酸、カプリン酸、ナフテン酸等が挙げられる。
これらの中でも、本発明の多層プリフォームを用いて作製される多層容器の酸素バリア性をより向上させることができるため、コバルトの有機酸塩が好ましく、ステアリン酸コバルトが特に好ましい。
【００２９】
ポリアミド系樹脂層におけるコバルト触媒の含有量は、７０ｐｐｍ以上、４００ｐｐｍ以下である。
また、コバルト触媒の含有量は、７０ｐｐｍ以上、３００ｐｐｍ以下であることがより好ましく、７０ｐｐｍ以上、２００ｐｐｍ以下であることがさらに好ましい。コバルト触媒の含有量を上記数値範囲とすることにより、本発明の多層プリフォームを用いて作製される多層容器の酸素バリア性を維持しつつ、プリフォーム作製時におけるノズル詰まりの発生をより顕著に防止することができる。さらに、多層容器のリサイクル性をより向上させることができると共に、製造コストをより低減させることができる。
【００３０】
本発明の特性を損なわない範囲において、ポリアミド系樹脂層は、ポリエステル系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリメチルペンテン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、塩酸ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラールおよびポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリアクリレート、ポリメタアクリレートおよびポリメチルメタアクリレート等の（メタ）アクリル系樹脂、ポリイミド及びポリエーテルイミド等のポリイミド系樹脂、スチレン系樹脂、セロファン、セルロースアセテート、ニトロセルロース、セルロースアセテートプロピオネートおよびセルロースアセテートブチレート等のセルロース系樹脂等を含むことができる。
【００３１】
また、本発明の特性を損なわない範囲において、ポリアミド系樹脂層は、各種の添加剤を含んでいてもよく、例えば、可塑剤、紫外線安定化剤、着色防止剤、艶消し剤、消臭剤、難燃剤、耐候剤、帯電防止剤、糸摩擦低減剤、スリップ剤、離型剤、抗酸化剤、イオン交換剤、分散剤、紫外線吸収剤及び顔料や染料等の着色剤等が挙げられる。
【００３２】
ポリアミド系樹脂層の厚さは、９０μｍ以上、３００μｍ以下であることが好ましく、１００μｍ以上、２００μｍ以下であることがより好ましい。ポリアミド系樹脂層の厚さを上記数値範囲とすることにより、本発明の多層プリフォームを用いて作製される多層容器のリサイクル性および酸素バリア性を向上させることができる。
【００３３】
（多層プリフォームの製造方法）
一実施形態において、本発明の多層プリフォームの製造方法は、第１のポリエステル系樹脂層、ポリアミド系樹脂層、第２のポリエステル系樹脂層を構成する樹脂組成物を加熱溶融する工程と、加熱溶融した樹脂組成物を金型内に射出する工程と、を含む。
【００３４】
一実施形態において、多層プリフォームは、図２に示される射出成形装置２０を使用することができる。
射出成形装置２０は、射出金型２１およびコア金型２２を備え、これらの間に多層プリフォームの形状に対応するキャビティ２３が形成される。
射出成形装置２０は、射出金型２１の多層プリフォームの底部に対応する位置に、ゲート２４を備え、該ゲート２４と、射出機２５、２６とが、ノズル２７を介して接続される。
射出成形装置２０が備える射出機２５、２６は、バレル２８および該バレル２８内部に配置されるスクリュー２９を備える。
【００３５】
（加熱溶融工程）
本発明の方法は、第１のポリエステル系樹脂層、ポリアミド系樹脂層、第２のポリエステル系樹脂層を構成する樹脂組成物を加熱溶融する工程を含む。
加熱溶融工程は、通常、射出成形装置が備える射出機内にて行われ、該樹脂組成物としては、少なくとも、ポリエステル系樹脂を含む樹脂組成物およびポリアミド系樹脂およびチタン触媒を含む樹脂組成物が使用される。
【００３６】
（射出工程）
図３に示すように、バレル２８内において溶融した第１のポリエステル系樹脂層および第２のポリエステル系樹脂層を構成する樹脂組成物３０、ならびにポリアミド系樹脂層を構成する樹脂組成物３１を、スクリュー２９を前進させることにより、射出金型２１およびコア金型２２により形成されるキャビティ２３内に射出し、成形することにより、本発明の多層プリフォームを製造することができる。
なお、図３においては、第１のポリエステル系樹脂層および第２ポリエステル系樹脂層とが、同一の樹脂組成物により構成される例を示したが、これに限定されるものではなく、別のバレルをさらに設け、異なる構成の樹脂組成物により第１のポリエステル系樹脂層または第２のポリエステル系樹脂層を形成してもよい。
【００３７】
（多層容器）
本発明の多層容器４０は、上記プリフォームのブロー成形品であり、一実施形態において、図４に示すように、口部４１と、口部４１下方に設けられた首部４２と、首部４２下方に設けられた肩部４３と、肩部４３下方に設けられた、胴部４４と、胴部４４下方に設けられた底部４５とを備えている。
また、内容物の充填後に容器を加温する場合、多層容器４０は、図４に示すような容器内方へ凹むパネル部４６を各側面の胴部４４に有することが好ましい。
また、多層容器４０は、図４に示すように、その胴部４４下方に円周方向に延びる横リブ４７を有していることが好ましい。これにより、胴部４４の強度を向上させることができる。
【００３８】
容器１０底部の形状は、特に限定されるものではないが、例えば、内容物が天然発泡水（スパークリングウォーター）等の炭酸飲料である場合、図５に示すようなペタロイド形状であることが好ましい。これにより、内部が高い陽圧となった際の多層容器の変形を防止することができる。
また、一実施形態において、多層容器の変形防止という観点から、多層の底部４５は、図６に示すような補強溝４８を有していることが好ましい。この補強溝４８の本数は、５本以上、１２本以下であることが好ましく、５本以上、７本以下であることがより好ましい。また、圧力分散という観点からは、補強溝の本数は、奇数であることが好ましい。
【００３９】
多層容器における第１のポリエステル系樹脂層の厚さは、４０μｍ以上、２３０μｍ以下であることが好ましく、６５μｍ以上、１９０μｍ以下であることがより好ましい。多層容器の機械的強度を維持することができると共に、ポリアミド系樹脂層と内容物との距離を適切なものとすることができ、多層容器の酸素バリア性をより向上させることができる。
また、多層容器における第２のポリエステル系樹脂層の厚さは、５０μｍ以上、２５０μｍ以下であることが好ましく、７５μｍ以上、２００μｍ以下であることがより好ましい。第２のポリエステル系樹脂層の厚さを上記数値範囲とすることにより、多層容器の機械的強度を向上させることができる。
また、多層容器におけるポリアミド系樹脂層の厚さは、２μｍ以上、５０μｍ以下であることが好ましく、４μｍ以上、５０μｍ以下であることがより好ましい。ポリアミド系樹脂層の厚さを上記数値範囲とすることにより、多層容器の酸素ガスバリア性を向上させることができると共に、リサイクル性の高い多層容器とすることができる。
【００４０】
また、本発明の多層容器は、その内面に蒸着膜を備えていてもよい（図示せず）。多層容器が蒸着膜を備えることにより、そのガスバリア性をより向上させることができる。ガスバリア性および透明性という観点から、無機酸化物からなるものであることが好ましい。このような無機酸化物としては、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化マグシウム、酸化カルシウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化ホウ素、酸化ハフニウム、酸化バリウム等を使用することができる。
蒸着膜の形成方法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、およびイオンプレ−ティング法等の物理気相成長法（Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｖａｐｏｒ  Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＰＶＤ法）、あるいは、プラズマ化学気相成長法、熱化学気相成長法、および光化学気相成長法等の化学気相成長法（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｖａｐｏｒ  Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＣＶＤ法）等を挙げることができる。
【００４１】
（多層容器の製造方法）
本発明の多層容器の製造方法は、
多層プリフォームを加熱する工程と、
前記多層プリフォームをブロー成形金型内においてブロー成形する工程と、を含む。
【００４２】
（加熱工程）
多層プリフォームの加熱は、近赤外線、温風やマイクロウェーブ等を利用した加熱装置５１により行うことができる（図７ａ参照）。
多層プリフォームの加熱温度は、９０℃以上、１３０℃以下であることが好ましく、１００℃以上、１２０℃以下であることがより好ましい。
【００４３】
（ブロー成形工程）
本発明の方法は、加熱された多層プリフォームをブロー成形金型内においてブロー成形する工程を含む。
一実施形態において、図７（ｂ）に示すように、ブロー成形金型５０は、互いに分割された一対の胴部金型５０ａ、５０ｂと、底部金型５０ｃとからなる。一対の胴部金型５０ａ、５０ｂ間は互いに開いており、底部金型５０ｃは上方に上がっている。この状態で一対の胴部金型５０ａ、５０ｂ間に、多層プリフォーム１０が挿入される。
【００４４】
次に、底部金型５０ｃを下げると共に一対の胴部金型５０ａ、５０ｂが閉鎖され、一対の胴部金型５０ａ、５０ｂおよび底部金型５０ｃにより密閉されたブロー成形金型５０が構成される。
次に、多層プリフォーム１０の口部から、プリフォーム内面の底部に接触するようにロッドが挿入される（図示せず）と共に、多層プリフォーム１０内に空気が圧入され、多層プリフォーム１０が二軸延伸ブロー成形され、多層容器４０が製造される（図７（ｃ）参照）。
最終的に、図７（ｄ）に示すように、一対の胴部金型５０ａ、５０ｂおよび底部金型５０ｃから、多層容器４０が取り出される。
【実施例】
【００４５】
本発明について実施例を挙げてさらに具体的に説明するが、本発明がこれら実施例によって限定されるものではない。
【００４６】
実施例１
図２に示される射出成形装置を使用して、第１のポリエステル系樹脂層と、ポリアミド系樹脂層と、第２のポリエステル系樹脂層とをこの順に内側から備える、図１に示される多層プリフォームを作製した。
第１および第２のポリエステル系樹脂層を構成するポリエステル系樹脂としては、ＰＥＴと使用し、ポリアミド系樹脂層を構成するポリアミド系樹脂としては、МＸＤ６を使用した。また、遷移金属触媒として、ステアリン酸コバルトを使用し、ポリアミド系樹脂層におけるコバルトの含有量は、３００ｐｐｍとした。
多層プリフォームにおけるポリアミド系樹脂層の厚さを１２００μｍ、第１のポリエステル系樹脂層の厚さを１６００μｍ、第２のポリエステル系樹脂層の厚さを４００μｍとした（ポリアミド系樹脂層の厚さと、第１のポリエステル系樹脂層および第２のポリエステル系樹脂層の厚さの和との比＝１／７）。
該多層プリフォームを７２本連続して作製したが、ノズル詰まりは発生しなかった。
【００４７】
上記のようにして得られた多層プリフォームを赤外線ヒーターを用いて、１００℃まで加熱し、図７（ｂ）に表されるブロー成形金型に搬送した。このブロー成形金型内において、多層プリフォームをブロー成形し、図５に示す、満注容量が５２０ｍＬの多層容器を得た。多層容器におけるポリアミド系樹脂層の厚さは３０μｍ、第１のポリエステル系樹脂層の厚さは１００μｍ、第２のポリエステル系樹脂層の厚さは１５０μｍであった。
【００４８】
比較例１
ポリアミド系樹脂層におけるコバルト触媒の含有量を、５０ｐｐｍに変更した以外は、実施例１と同様にして、多層プリフォームおよび多層容器を作製した。また、実施例１と同様に、多層プリフォームを７２本連続で作製したが、ノズル詰まりは発生しなかった。
【００４９】
比較例２
ポリアミド系樹脂層におけるコバルト触媒の含有量を、５００ｐｐｍに変更した以外は、実施例１と同様にして、多層プリフォームおよび多層容器を作製した。また、実施例１と同様に、多層プリフォームを７２本連続で作製したところ、ノズル詰まりが４回発生した。
【００５０】
＜＜酸素バリア性試験＞＞
上記実施例および比較例において得られた多層容器に、ワイン５００ｍＬを充填し、キャップをし、２２℃において１ヶ月保管した。保管後、ワイン中の酸素量の減少率を測定した。測定結果を表１にまとめた。
【００５１】
【表１】
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【符号の説明】
【００５２】
１０：多層プリフォーム、１１：口部、１２：胴部、１３：底部、１４：第１のポリエステル系樹脂層、１５：ポリアミド系樹脂層、１６：第２のポリエステル系樹脂層、２０：射出成形装置、２１：射出金型、２２：コア金型、２３：キャビティ、２４：ゲート、２５、２６：射出機、２７：ノズル、２８：バレル、２９：スクリュー、３０、３１：樹脂組成物、４０：多層容器、４１：口部、４２：首部、４３：肩部、４４：胴部、４５：底部、４６：パネル部、４７：横リブ、５０：ブロー成形金型、５０ａ、５０ｂ：胴部金型、５０ｃ：底部金型、５１：加熱装置
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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