(57)【要約】      （修正有）【課題】版胴への装着性が良く、さらに印圧太りがなくインキ転移性に優れたレタープレス輪転印刷用凸版印刷原版を提供する。【解決手段】支持体上に、少なくとも接着層、感光性樹脂層、カバーフィルムが順に積層されたレタープレス輪転印刷用凸版印刷原版であって、感光性樹脂層が、少なくとも合成ゴム系重合体、光重合性不飽和化合物、及び光重合開始剤を含み、感光性樹脂層の光硬化後の表面のショアーＡ硬度が８０〜９５であること、及び合成ゴム系重合体が、重量平均ゲル化度５０〜８０％の水分散ラテックスから得られる疎水性重合体であることを特徴とするレタープレス輪転印刷用凸版印刷原版。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、少なくとも接着層、感光性樹脂層、カバーフィルムが順に積層されたレタープレス輪転印刷用凸版印刷原版であって、感光性樹脂層が、少なくとも合成ゴム系重合体、光重合性不飽和化合物、及び光重合開始剤を含み、感光性樹脂層の光硬化後の表面のショアーＡ硬度が８０〜９５であること、及び合成ゴム系重合体が、重量平均ゲル化度５０〜８０％の水分散ラテックスから得られる疎水性重合体であることを特徴とするレタープレス輪転印刷用凸版印刷原版。
【請求項２】
感光性樹脂層が、合成ゴム系重合体を２０〜７０質量％含有することを特徴とする請求項１に記載のレタープレス輪転印刷用凸版印刷原版。
【請求項３】
レタープレス輪転印刷に使用するインキ又はコート剤が、ＵＶインキ及び油性インキのいずれかから選ばれる非水性インキ、又はＵＶニスの非水性コート剤であることを特徴とする請求項１又は２に記載のレタープレス輪転印刷用凸版印刷原版。
【請求項４】
感光性樹脂層の厚みが３００〜８５０μｍであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のレタープレス輪転印刷用凸版印刷原版。
【請求項５】
センタードラム方式の輪転印刷機に使用することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のレタープレス輪転印刷用凸版印刷原版。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、装着性が良く、印圧太りがなく、ベタ画像のインキ転移性に優れた、感光性樹脂層を持つレタープレス輪転印刷用凸版印刷原版に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
感光性樹脂凸版の印刷方法には、油性インキ（非水性インキ）を用いるレタープレス印刷と水性インキを用いるフレキソ印刷の２種類があり、インキ及び印刷物の種類に対応して使い分けしている。フレキソ印刷は、合成ゴムに代表されるように柔軟で高反発弾性を持つ印刷版を用いて低粘度で即乾性のインキを低印圧の高速印刷で印刷する印刷方法であり、フィルム印刷やダンボール印刷に用いられている（例えば特許文献１参照）。一方、レタープレス印刷は、活版印刷とも言われた印刷方法であり、硬い印刷版を用いて高粘度の油性インキを高い印圧で押すことでインキを転写する方法である（例えば特許文献２参照）。レタープレス印刷によって得られた印刷物は、高い印圧によってインキがはみ出して濃くなるマージナルができることから力強い文字印刷が可能であり、書籍に適した印刷方式と言われている。
【０００３】
これらの感光性樹脂凸版の印刷方法では、感光性樹脂層の硬さや反発弾性率によって印刷品質が大きく変わることが知られている。レタープレス印刷版は、感光性樹脂層が硬いため、インキ転移性に劣り、一方フレキソ印刷版は、感光性樹脂層の硬度が低いため、インキ転移性は良好な傾向を有する。しかし、柔らかいフレキソ印刷版をそのままレタープレス印刷に使用すると、高い印圧のため、印刷版の変形により印圧太りが大きく生じる問題があった。このように、インキ転移性に優れ、印圧太りの問題が少ないという特徴を併せ持つレタープレス印刷版は、未だ提案されていない。
【０００４】
また、レタープレス輪転印刷凸版印刷版の積層体に関しては、インカールという大きな課題が残っている。つまり、印刷原版から得られた印刷版は、両面テープで版胴などに貼り付けられて使用されるが、印刷版がインカールすることで、特にベタ部の縁部が持ち上がった状態になる。そのために、持ち上がった状態を修正するには高い印圧で印刷せざるをえず、結果として微細な画像が圧力で変形して非常に大きな太りを形成していた。
【０００５】
さらに、インカールした版を版胴に装着する際に版が割れるという問題が生じていた。印刷版のインカールに対しては、支持体の剛性を高めることや支持体上にクッション層を設けるなどインカールを緩和する改善策が検討されてきたが、いずれも満足できるものではなく、感光性樹脂そのものを工夫することによってインカールを解決した凸版印刷用感光性樹脂原板が待たれていた。印刷版のインカールは、特に冬場の低湿度に保存された場合に起こりやすく、冬場に安定した印刷物を得るためにこの問題を克服する必要があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００２−１９６４９２
【特許文献２】特開２００１−４２５２８
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、かかる従来技術の現状に鑑み創案されたものであり、その目的は、版胴への装着性が良く、さらに印圧太りがなくインキ転移性に優れたレタープレス輪転印刷用凸版印刷原版を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、かかる目的を達成するために鋭意検討した結果、合成ゴム系重合体を含む感光性樹脂層を使用して従来のレタープレス印刷版より柔らかい表面硬度の印刷版で、しかも従来のレタープレス印刷では常識外の低印圧条件で印刷することにより、レタープレス輪転印刷における装着性、印圧太り、インキ転移性の問題を全て解決できることを見出した。従来は、レタープレス用高粘度インキは、高印圧で印刷しないとインキが良好に転移されにくいと考えられていたが、従来より低硬度のゴム系印刷版を使用して低印圧でレタープレス印刷した場合でも意外にもインキ転移性が優れることを見出した。また、低硬度のゴム系印刷版を採用した場合には印圧に対して印刷版の変形が生じやすく、網点印刷は濃い印刷物となりやすい傾向を有するが、前述のように従来のレタープレス印刷ほどの高い印圧を必要とすることなしに印刷可能な限界の低印圧条件を採用することにより印刷太りがなくハイライト網点印刷性が高まることを見出した。さらに、インカールの問題も硬化収縮の少ない低硬度のゴム系印刷版の使用により緩和されることを見出した。
【０００９】
本発明は、上記の知見に基づいて完成されたものであり、以下の（１）〜（６）の構成を有するものである。
（１）支持体上に、少なくとも接着層、感光性樹脂層、カバーフィルムが順に積層されたレタープレス輪転印刷用凸版印刷原版であって、感光性樹脂層が、少なくとも合成ゴム系重合体、光重合性不飽和化合物、及び光重合開始剤を含み、感光性樹脂層の光硬化後の表面のショアーＡ硬度が８０〜９５であることを特徴とするレタープレス輪転印刷用凸版印刷原版。
（２）合成ゴム系重合体が、重量平均ゲル化度５０〜８０％の水分散ラテックスから得られる疎水性重合体であることを特徴とする（１）に記載のレタープレス輪転印刷用凸版印刷原版。
（３）感光性樹脂層が、合成ゴム系重合体を２０〜７０質量％含有することを特徴とする（１）又は（２）に記載のレタープレス輪転印刷用凸版印刷原版。
（４）レタープレス輪転印刷に使用するインキ又はコート剤が、ＵＶインキ及び油性インキのいずれかから選ばれる非水性インキ、又はＵＶニスの非水性コート剤であることを特徴とする（１）〜（３）のいずれかに記載のレタープレス輪転印刷用凸版印刷原版。
（５）感光性樹脂層の厚みが３００〜８５０μｍであることを特徴とする（１）〜（４）のいずれかに記載のレタープレス輪転印刷用凸版印刷原版。
（６）センタードラム方式の輪転印刷機に使用することを特徴とする（１）〜（５）のいずれかに記載のレタープレス輪転印刷用凸版印刷原版。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、インキ転移性に優れ、印刷太りの問題がなく、版胴への装着性が良好である、レタープレス輪転印刷用凸版印刷原版を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明のレタープレス輪転印刷用凸版印刷原版を詳細に説明する。
【００１２】
本発明のレタープレス輪転印刷用凸版印刷原版は、支持体上に、少なくとも接着層、感光性樹脂層、カバーフィルムが順に積層されたものであり、感光性樹脂層が、少なくとも合成ゴム系重合体、光重合性不飽和化合物、及び光重合開始剤を含み、印刷原版の表面のショアーＡ硬度が８０〜９５であることを特徴とする。特に、本発明の凸版印刷原版は、その表面のショアーＡ硬度が、従来のレタープレス印刷用のもの（１００以上）に比べて柔らかく、従来のフレキソ印刷用のもの（７０前後）に比べて硬いことを特徴とする。
【００１３】
本発明の印刷原版に使用する支持体としては、可撓性であるが、寸法安定性に優れた材料が好ましく、例えばスチール、アルミニウム、銅、ニッケルなどの金属製支持体、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、またはポリカーボネートフィルムなどの熱可塑性樹脂製フィルムを挙げることができる。これらの中でも、寸法安定性に優れ、充分に高い粘弾性を有するポリエチレンテレフタレートフイルムが特に好ましい。支持体の厚みは、機械的特性、形状安定性、あるいは印刷版製版時の取扱性等から、好ましくは５０〜３５０μｍ、より好ましくは８０〜２５０μｍである。
【００１４】
本発明の印刷原版に使用する接着層は、支持体と感光性樹脂層の接着性を高めるために設けられるものである。接着層としては、従来公知の接着層の成分の使用が可能であり、印刷時に剥離しない十分な接着性があれば特に限定されない。接着層の成分としては、例えば、末端に水酸基を含有する共重合ポリエステル、イソシアネート基を２個以上有する化合物、必要により光重合成モノマー及びその他の添加剤からなるものが挙げられ、イソシアネート基を２個以上有する化合物で熱架橋した層を設けることで接着性能を発現できる。
【００１５】
本発明の印刷原版に使用する感光性樹脂層は、少なくとも合成ゴム系重合体、光重合性不飽和化合物、及び光重合開始剤の必須成分を含有するものであり、印刷原版の感光性樹脂層の光硬化後の表面のショアーＡ硬度（見かけショアーＡ硬度）が８０〜９５であるように材料及び配合を選択する。具体的には、表面硬度は、主に感光性樹脂層に使用する合成ゴム系重合体の種類とその配合量、感光性樹脂層の厚みによって調整することができる。ショアーＡ硬度は、押針先端で押し込むために、一般的には６ｍｍの厚みで測定されるが、本発明では、印刷版の状態での硬さを測定するために、レリーフ画像を形成した印刷版のベタ部のショアーＡ硬度を直接測定する。従って、本発明のショアーＡ硬度は、印刷版の表面硬度を測定した見かけショアーＡ硬度を示す。
【００１６】
合成ゴム系重合体としては、感光性樹脂層に適度なゴム弾性を付与するために用いられ、従来公知のゴム成分が使用可能である。また、合成ゴム系重合体は、水分の吸収や放湿が少なく、そのため硬化収縮が少なく、印刷版に使用したときにインカールの問題が生じにくい。合成ゴム系重合体としては、重量平均ゲル化度５０〜８０％の水分散ラテックスから得られる疎水性重合体であることが好ましい。
【００１７】
水分散ラテックスから得られる疎水性重合体としては、ポリブタジエンラテックス、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ラテックス、ポリクロロプレンラテックス、ポリイソプレンラテックス、ポリウレタンラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス、ビニルピリジン重合体ラテックス、ブチル重合体ラテックス、チオコール重合体ラテックス、アクリレート重合体ラテックスなどの水分散ラテックス重合体やこれら重合体にアクリル酸やメタクリル酸などの他の成分を共重合して得られる重合体が挙げられる。これらの中でも、分子鎖中にブタジエン骨格またはイソプレン骨格を含有する水分散ラテックス重合体が、硬度やゴム弾性の点から好ましく用いられる。具体的には、ポリブタジエンラテックス、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス、ポリイソプレンラテックスが好ましい。ラテックスは、独立した微粒子としてその存在が確認できることが必要である。
【００１８】
水分散ラテックスの重量平均ゲル化度は、好ましくは５０〜８０％、より好ましくは６５〜８０％である。このゲル化度は、単一種類のラテックスで満足することも可能であるが、ゲル化度が異なる複数種類のラテックスを混合して満足してもよい。ラテックスの重量平均ゲル化度が上記範囲未満では、印刷原版への成形時のラテックス微粒子同士の凝集及び一体化を十分阻止することができず、上記範囲を越えると、伸度低下によって耐摩耗性が低下するおそれがある。ラテックスのゲル化度の測定は、特開２０１０−２３４９２に記載の方法に従って行なえばよく、乾燥した後のトルエン溶液不可溶分の重量％をゲル化度とする。２種以上のラテックスを使用する場合、ゲル化度は、これらのラテックスのゲル化度の重量平均を示すものとする。
【００１９】
合成ゴム系重合体としては、感光性樹脂層にゴム弾性を付与するために、かかるラテックス以外のゴムエラストマーを含有してもよい。ゴムエラストマーとしては、具体的には、ブタジエンゴム、ニトリルブタジエンゴム、アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴム、ウレタンゴム、イソプレンゴム、スチレンイソプレンゴム、スチレンブタジエンゴム、エチレン−プロピレン共重合体、塩素化ポリエチレンなどが挙げられる。これらは単独で用いても良いし、２種以上を併合して用いてもよい。この中でも、ブタジエンゴム、ニトリルブタジエンゴムが好ましく、ブタジエンゴムが最も好ましい。
【００２０】
合成ゴム系重合体の感光性樹脂層中の配合量は、好ましくは２０〜７０質量％、より好ましくは３０〜６０質量％である。配合量が上記範囲内であれば、印刷版の表面硬度を本発明の範囲内に設定しやすくなる。
【００２１】
光重合性不飽和化合物としては、公知の光重合性不飽和化合物が使用可能であるが、特に光重合性オリゴマーと光重合性モノマーを含有することが好ましい。
【００２２】
光重合性オリゴマーとは、共役ジエン系重合体の末端および／または側鎖にエチレン性不飽和基が結合した重合体であって、数平均分子量が１０００以上１００００以下のものである。かかる共役ジエン共重合体としては、ブタジエン重合体、イソプレン重合体、クロロプレン重合体、スチレン−クロロプレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−イソプレン共重合体、メタクリル酸メチル−イソプレン共重合体、アクリロニトリル−イソプレン共重合体、メタクリル酸メチル−イソプレン共重合体、メタクリル酸メチル−クロロプレン共重合体、アクリル酸メチル−ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル−イソプレン共重合体、アクリル酸メチル−クロロプレン共重合体、アクリル酸メチル−クロロプレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、アクリロニトリル−クロロプレン−スチレン共重合体等が挙げられる。これらのうち、ゴム弾性と光硬化性の点で、ブタジエン重合体、イソプレン重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体が好ましく、特に好ましくはブタジエン重合体、イソプレン重合体である。
【００２３】
光重合性モノマーは、少なくとも一種がアルキルメタクリレートであることが好ましい。特に炭素数８〜１８の直鎖アルキルメタクリレートが好ましい。具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等のシクロアルキル（メタ）アクリレート、クロロエチル（メタ）アクリレート、クロロプロピル（メタ）アクリレート等のハロゲン化アルキル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシエチル（メタ）アクリレートなどのフェノキシアルキル（メタ）アクリレートなどを挙げることができ、特に好ましくはｎ−ラウリルメタクリレート、アルキル（Ｃ１２〜１３）メタクリレート、トリデシルメタクリレート、アルキル（Ｃ１２〜１５）メタクリレート等が挙げられる。
【００２４】
光重合性不飽和化合物の感光性樹脂層中の配合量は、好ましくは１〜５０質量％、より好ましくは５〜４０質量％である。配合量が上記範囲未満では、レリーフが脆くなり柔軟性を損ねるおそれがあり、上記範囲を越えると、生版が柔らかくなりすぎ、取扱性が悪化するおそれがある。
【００２５】
光重合開始剤としては、光によって重合性の炭素−炭素不飽和基を重合させることができるものであれば、特に制限されない。なかでも、光吸収によって、自己分解や水素引き抜きによってラジカルを生成する機能を有するものが好ましく用いられる。具体的には、例えば、ベンゾインアルキルエーテル類、ベンゾフェノン類、アントラキノン類、ベンジルケタール類、アセトフェノン類、ジアセチル類などが挙げられる。光重合開始剤の感光性樹脂層中の配合量は、好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは０．５〜８質量％である。配合量が上記範囲未満では、開始効率が減少し、画像再現性が劣るおそれがあり、上記範囲を越えると、感度が高くなり、露光時間のコントロールが困難になりうる。
【００２６】
本発明の感光性樹脂層には、上記の合成ゴム系重合体、光重合性不飽和化合物、及び光重合開始剤の必須成分以外に可塑剤、熱重合防止剤、染料、顔料、紫外線吸収剤、香料又は酸化防止剤などの任意成分を含むことができる。感光性樹脂層の厚みは、３００〜８５０μｍが好ましい。この厚みは、従来の凸版印刷原版における厚みに比べて少し薄く、この感光性樹脂層の薄い厚みは、高硬度の印刷原版の実現に寄与するものである。
【００２７】
本発明の印刷原版に使用するカバーフィルムとしては、可撓性であるが寸法安定性に優れた材料が好ましく、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルムなどの熱可塑性樹脂フィルムを挙げることができる。これらの中でも寸法安定性に優れ、充分に高い粘弾性を有するポリエチレンテレフタレートフィルムが特に好ましい。カバーフィルムの厚みは、機械的特性、形状安定性、あるいは印刷版製版時の取扱性などから、好ましくは５０〜３５０μｍ、より好ましくは８０〜３００μｍである。
【００２８】
本発明の凸版印刷原版の製造方法は、特に限定されないが、例えば以下のようにして製造されることができる。まずカバーフィルムに剥離調整層、粘着防止層を積層して、積層体を予め形成する。一方、感光性樹脂層を構成する各成分を予め準備し、接着層を付着させた支持体上にそれらの混合物を塗工して別の積層体を形成する。これらの二つの積層体を圧力及び／又は加熱下において感光性樹脂層が粘着防止層に隣接するように積層すれば、印刷原版が得られる。
【００２９】
また、本発明の凸版印刷原版は、ネガフィルムを用いる方法、又はコンピュータ製版（Ｃｏｍｐｕｔｅｒ  ｔｏ  Ｐｌａｔｅ）技術により印刷版を製造することができる。コンピュータ製版技術用のＣＴＰ印刷原版は、少なくとも支持体、感光性樹脂層及び感熱マスク層の構成からなるものである。本発明の凸版印刷原版は、コンピュータ製版技術を用いることで、印刷版の微細な画像を再現することが可能となる。
【００３０】
感熱マスク層は、赤外線レーザーを吸収し熱に変換する機能と紫外光を遮断する機能を有する材料であるカーボンブラックと、その分散バインダーとから構成される。また、これら以外の任意成分として、顔料分散剤、フィラー、界面活性剤又は塗布助剤などを本発明の効果を損なわない範囲で含有することができる。
【００３１】
感熱マスク層上には、剥離可能な可撓性カバーフィルムを設けて印刷原版を保護することが好ましい。好適な剥離可能な可撓性カバーフィルムとしては、例えばポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルムを挙げることができる。しかしながら、このような保護フィルムは絶対に必要というものではない。
【００３２】
また、上述の感光性樹脂層と感熱マスク層との間に保護層を設けてもよい。保護層は、感光性樹脂層と感熱マスク層の間の物質移動と、感光性樹脂層の酸素による重合阻害を防止するために設けられる。保護層は特に制限されず、水に可溶性または不溶性のいずれのポリマーを使用しても構成することができる。保護層の層厚としては、０．２μｍ〜３．０μｍが好ましく、さらに好ましくは０．２ｍ〜１．５μｍの範囲である。
【００３３】
上記のようにして得られた凸版印刷原版から凸版印刷版を製造する方法も、特に限定されないが、例えば以下のようにして製造されることができる。まずカバーフィルムを凸版印刷原版から除去し、その後、粘着防止層上に透明画像部を有するマスクフィルムを密着して重ね合わせ、その上から活性光線を照射して露光を行うと、露光部が硬化して不溶化する。活性光線には通常３００〜４００ｎｍの波長を中心とする高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノン灯、ケミカルランプなどの光源を用いることができる。露光後、適当な溶剤、好ましくは水、特に中性水を溶剤に用いて非露光部分を溶解除去することによって、短時間で速やかに現像がなされ、印刷版（レリーフ版）を得ることができる。現像方式としては、スプレー式現像装置、ブラシ式現像装置などを用いるのが好ましい。凸版印刷版の厚みとしては、好ましくは４００〜１２００μｍ、より好ましくは７００〜１０００μｍである。
【００３４】
ＣＴＰ印刷原版からＣＴＰ印刷版を製造する方法としては、保護フィルムが存在する場合には、まず保護フィルムを感光性印刷版から除去する。その後、感熱マスク層をＩＲレーザにより画像様に照射して、感光性樹脂層上にマスクを形成する。好適なＩＲレーザの例としては、ＮＤ／ＹＡＧレーザ（１０６４ｎｍ）又はダイオードレーザ（例、８３０ｎｍ）を挙げることができる。コンピュータ製版技術に好適なレーザシステムは、市販されており、例えばＣＤＩ  ＳｐＡｒｋ（エスコ・グラフィックス社）を使用することができる。このレーザシステムは、印刷原版を保持する回転円筒ドラム、ＩＲレーザの照射装置、及びレイアウトコンピュータを含み、画像情報は、レイアウトコンピュータからレーザ装置に直接移される。
【００３５】
画像情報を感熱マスク層に書き込んだ後、感光性印刷原版にマスクを介して活性光線を全面照射する。これは版をレーザシリンダに取り付けた状態で行うことも可能であるが、版をレーザ装置から除去し、慣用の平板な照射ユニットで照射する方が規格外の版サイズに対応可能な点で有利であり一般的である。活性光線としては、１５０〜５００ｎｍ、特に３００〜４００ｎｍの波長を有する紫外線を使用することができる。その光源としては、低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ジルコニウムランプ、カーボンアーク灯、紫外線用蛍光灯等を使用することができる。その後、照射された版は現像され、印刷版を得る。現像工程は、慣用の現像ユニットで実施することができる。
【００３６】
本発明の凸版印刷原版は、レタープレス輪転印刷に使用されるのに好適であり、被印刷物に印刷する材料としてはインキ又はコート剤を使用する。インキとしては、ＵＶインキ及び油性インキから選ばれる非水性インキが挙げられる。また、コート剤としては、ＵＶニスの非水性コート剤が挙げられる。本発明の凸版印刷原版は、上述のようにレタープレス印刷用としては、低い表面硬度を持つように作られているので、版胴への装着性が良く、印圧太りがなく、インキ転移性に優れた特徴を有する。従って、本発明の凸版印刷原版は、センタードラム方式の輪転印刷機においてレタープレス印刷を行なうために使用するのに極めて好適である。センタードラム方式のレタープレス輪転印刷は、版胴と圧胴が原紙の流れに合わせて回転するため、印刷速度が速く、印刷精度も高いので、本発明の凸版印刷原版より得られた印刷版には好適である。
【実施例】
【００３７】
以下、実施例により本発明の効果を具体的に示すが、本発明はこれらに限定されない。なお、各特性値の評価は、以下の方法に従った。
【００３８】
（表面のショアーＡ硬度）
得られた各印刷版を２０℃、６５％ＲＨに７日間保管した後に、ツビック社製のショアー式デュロメーター（ショアーＡタイプ）を用いて室温下（２５℃）で各印刷版のベタ部（全面露光部分）の表面のショアーＡ硬度を測定した。ツビック社製のショアー式デュロメーター（ショアーＡタイプ）は専用スタンド付きの製品を用い、金属製の台に印刷版を載せて測定した。
【００３９】
（インカール度）
ポリエステル系樹脂とイソシアネート化合物より得られるポリウレタン系接着層を膜厚みが２０μｍとなるように設けた１２５μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルム（支持体）上に感光性樹脂層を設け、実施例及び比較例の感光性樹脂層原版を作成した。得られた感光性樹脂層原版を日本電子精機（株）製のＡ２サイズ用プリンター（三菱製ケミカルランプ）を使って１０分間露光し、その後にカットすることで直径１０ｃｍのサンプルを作った。次いで、現像装置にて現像して全面露光したレリーフを得た。得られた直径１０ｃｍのレリーフ画像を２０℃、３２％ＲＨに７日間保管し、カール度評価用サンプルの調整を行った。得られた評価サンプルを水平な平面を有する実験台に静置し、インカール度を測定した。インカール度は、内側に変形して反り上がったレリーフの最も高い位置であり、平面からの高さ（ｃｍ）とした。
【００４０】
（ハイライト印刷性）
（ａ）輪転印刷機評価
得られた各印刷版を用いてハイライト印刷性の評価を行った。印刷機には、三條機械製輪転印刷機（Ｐ−２０）を用い、インキにはベストキュア藍（Ｔ＆Ｋ  ＴＯＫＡ製）、被印刷物にはグロスＰＷ−８Ｋ（リンテック製）を用いた。印圧（版と被印刷物間の圧力）を段階的に高め、ベタ箇所のカスレが無くなる箇所を適性圧として印刷評価を実施した。また、ベタ箇所のインキ濃度が１．７ａｂｓになるようにインキ送り量を調整した。適性圧での１５０線３％の網点濃度を、ＣＣＤＯＴ４（エス・デェイ・ジー株式会社製）を用いて測定した。測定は１印刷物当たり５点で行い、これらの平均値によりドットゲインの大小を判断した。なお、印圧とは、キスタッチ（画像が印刷され始めるぎりぎりの印圧）を基準点として狭めた版胴と圧胴の間の距離をμｍで表したものである。
◎：網点面積率が１０％以下、○：網点面積率が１０％を超え１５％以下
△：網点面積率が１５％を超え２０％以下、×：網点面積率が２０％を超える
【００４１】
（ｂ）センタードラム方式輪転印刷機評価
得られた印刷版を用いてハイライト印刷性の評価を行った。印刷機には、Ｋｏ−Ｐａｃｋ製輪転印刷機を用い、インキにはベストキュア藍（Ｔ＆Ｋ  ＴＯＫＡ製）、被印刷物にはグロスＰＷ−８Ｋ（リンテック製）を用いた。印圧５０μｍを適性圧として印刷評価を実施した。また、ベタ箇所のインキ濃度が１．７ａｂｓになるようにインキ送り量を調整した。適性圧での１５０線３％の網点濃度を、ＣＣＤＯＴ４（エス・デェイ・ジー株式会社製）を用いて測定した。測定は１印刷物当たり５点で行い、これらの平均値によりドットゲインの大小を判断した。なお、印圧とは、キスタッチ（画像が印刷され始めるぎりぎりの印圧）を基準点として狭めた版胴と圧胴の間の距離をμｍで表したものである。
◎：網点面積率が１０％以下、○：網点面積率が１０％を超え１５％以下
△：網点面積率が１５％を超え２０％以下、×：網点面積率が２０％を超える
【００４２】
（インキ転移性）
各印刷版のベタ部を目視で観察して以下の判断基準でインキ乗りを評価した。
○：色ムラなく均一、△：色ムラが部分的にあり、×：全体に色ムラあり
【００４３】
実施例１
感光性樹脂組成物Ａの作成
ポリブタジエンラテックス（Ｎｉｐｏｌ  ＬＸ１１１ＮＦ、日本ゼオン（株）製、重量平均ゲル化度８６％）４２．２質量部（固形分）、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ラテックス（Ｎｉｐｏｌ  ＳＸ１５０３、日本ゼオン（株）製、重量平均ゲル化度０％）７．２質量部（固形分）、トルエン８０質量部を６０℃で加熱し、ゴム溶解液を作成した。これを室温まで放冷し、さらに親水性重合体（ＰＦＴ−４、共栄社化学（株）製）５質量部（固形分）、オリゴブタジエンアクリレート（ＡＢＵ−４、共栄社化学（株）製）２０質量部、トリメチロールプロパントリメタクリレート９質量部、ラウリルメタクリレート９部、可塑剤（Ｂ２０００、日本石油化学（株）製）６質量部、光重合開始剤（イルガキュア６５１）１．５質量部、重合禁止剤としてハイドロキノンモノメチルエーテル０．１質量部をトルエン１５質量部とともに容器中で混合し、ニーダーを用いて８０℃で混練しながら、トルエンと水を減圧除去した。かくして得られた感光性樹脂組成物Ａの詳細を表１に示す。
【００４４】
凸版印刷原版の作成
感光性樹脂組成物Ａを、厚さ１２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上にポリエステル系接着層を２０μｍ厚でコーティングした支持体と、厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上に保護層（ポリビニルアルコール）と感熱マスク層（ブチラール樹脂にカーボンブラックを分散）をコーティングしたカバーフィルムとで、接着層、保護層が感光性樹脂組成物と接触するように挟み、ヒートプレス機で１００℃、１５ＭＰａの圧力で１分間加温加圧することにより、感光性樹脂原版を作製した。
【００４５】
凸版印刷原版からの印刷版の作成
上記の感光性樹脂原版を３５０ｎｍにおける照度８．０ｗ／ｍ２の紫外線用蛍光灯（ＰＨＩＬＩＰＳ社製  １０Ｒ）を用いて、１５秒の裏露光を行い、カバーフィルムを剥離した。次にＩＲレーザー照射機で少なくとも１５０線３％の網点を含む画像を樹脂版感熱マスク層にアブレーションした。その後、同様の紫外線用蛍光灯で主露光し、現像装置で７分間現像した。次いで現像された版の水切りを行い、６０℃で１０分間乾燥し、同様の紫外線用蛍光灯を用いて５分間後露光を行い、その後殺菌灯を５分間照射して表面処理をし、１５０線３％の網点を再現したレリーフ画像を有する評価レリーフを得た。
【００４６】
上記のようにして得られた印刷版を評価した。なお、ハイライト印刷性の評価は、（ａ）輪転印刷機評価で行なった。印刷版の詳細とその評価結果を表２に示す。
【００４７】
実施例２〜１５、比較例１〜３
実施例２〜１４、比較例１〜３は、各成分や構成を表１，２のように変更した以外は実施例１と同様に感光性樹脂組成物Ｂ〜Ｉ、凸版印刷原版、印刷版を作成し、評価した。感光性樹脂組成物の詳細を表１に示し、印刷版の詳細と評価結果を表２に示す。また、実施例１５では、実施例１で得られた印刷版を使用したが、ハイライト印刷性の評価は、（ｂ）センタードラム方式輪転印刷機評価で行なった。なお、感光性樹脂組成物Ｈ及びＩで使用したポリブタジエンは、日本ゼオン（株）製のＮｉｐｏｌ  ＢＲ１２２０であり、その重量平均ゲル化度は０％であった。また、実施例２〜４は、印圧を高めて印刷評価を行い、それ以外は適正印圧で印刷を行った。印圧は、キスタッチを基準として狭めた版胴と圧胴の間の距離（μｍ）で表した。
【００４８】
比較例４
感光性樹脂組成物Ｊの作成
ε−カプロラクタム５００質量部、Ｎ−（２−アミノエチル）ピペラジン２．７０質量部とアジピン酸３０５質量部とのナイロン塩５７５質量部、および末端アミノ基化剤（兼重合度調節剤）として、Ｎ−（２−アミノエチル）ピペラジン４０質量部を、オートクレーブ中で溶融重縮合して、比粘度１．４０の微黄色透明でアルコール可溶性の、両末端が実質的に第１級または／および第３級アミノ基である共重合ナイロンオリゴマー（平均分子量約３０５０）を得た。また別にポリプロピレングリコール（平均分子量１０００）７５０質量部とへキサメチレンジイソシアネート３００質量部とを反応させて、実質的に両末端にイソシアネート基を有するウレタンオリゴマーを得た。次に前記のようにして得た共重合ナイロンオリゴマー９２質量部をメタノール２００質量部に溶解し、５０℃にて前記のウレタンオリゴマー１８質量部を、攪拌下に徐々にナイロンオリゴマー溶液へ注入した。両者の反応は約１５分で完結した。反応液の粘度は約１８０ポイズであった。この淡黄色透明な溶液をテフロン（登録商標）コートしたシャーレにキャストし、メタノールを蒸発除去して、分子内にアミド結合、ウレタン結合および尿素結合を有する重合体（水溶性ポリエーテルウレアウレタンアミド）を得た。この重合体は、軟化点８５〜９５℃、比粘度２．２０の淡黄色半透明で柔軟かつ弾性を有するポリマーであった。
【００４９】
上記のようにして得られた重合体５５質量部をメタノール１００質量部に溶解し、この溶液にアジピン酸（上記重合体の主鎖中のピペラジン環の塩基性第３級窒素および末端アミノ基とアンモニウム塩を形成し、上記重合体を水溶性化する）５質量部、エポキシエステル（２００ＰＡ）２５質量部、ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミド１２質量部、光重合開始剤（イルガキュア６５１）１質量部、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．１質量部を加え感光性樹脂組成物の溶液を得た。この溶液をテフロン（登録商標）コートしたシャーレに流延し、暗所にてメタノールを蒸発除去し、更に１昼夜、４０℃で減圧乾燥した。かくして感光性樹脂組成物Ｊのシートを得た。
【００５０】
凸版印刷原版の作成
このシートを、紫外線吸収材を含む接着剤組成物を１２５μｍ厚みのポリエステルフィルム上に、塗膜厚さ２０μｍでコートした支持体に貼り合わせた。さらに上面に、保護層（ポリビニルアルコール）と感熱マスク層（ブチラール樹脂にカーボンブラックを分散）をコーティングした厚み１２５μｍのポリエステルフイルムの被膜側を感光性樹脂組成物Ｊに接するようにして、１００℃で熱プレスしてシート状積層体の生版を成形した。
【００５１】
凸版印刷原版からの印刷版の作成
感光性樹脂原版のカバーフィルムを剥離した後、ＩＲレーザー照射機で少なくとも１５０線３％の網点を含む画像を樹脂版感熱マスク層にアブレーションした。次に、３５０ｎｍにおける照度８．０ｗ／ｍ２の紫外線用蛍光灯（ＰＨＩＬＩＰＳ社製  １０Ｒ）を用いて主露光し、現像装置で２分間現像した。次いで現像された版の水切りを行い、６０℃で１０分間乾燥し、同様の紫外線用蛍光灯を用いて１．５分間後露光を行い、１５０線３％の網点を再現したレリーフ画像を有する評価レリーフを得た。
【００５２】
上記のようにして得られた印刷版を評価した。感光性樹脂組成物の詳細を表１に示し、印刷版の詳細と評価結果を表２に示す。
【００５３】
【表１】
2019028457.tif 000002
【００５４】
【表２】
2019028457.tif 000003
【００５５】
表２の評価結果から明らかなように、本発明で規定する条件を満足する実施例１〜１５の印刷原版から得られた印刷版は、インカールの問題を生じず、印圧太りがなく、インキ転移性にも優れ、高いハイライト印刷性を有していた。特に、実施例１〜３では、印圧をレタープレスの通常印圧（１５０μｍ）より低くすると、ハイライト印刷性が向上することが確認された。また、センタードラム方式の輪転印刷機で印刷した実施例１５では、通常の輪転印刷機で印刷するよりハイライト印刷性が著しく向上していた。一方、本発明で規定する条件を満足しない比較例１〜４は、インカール、ハイライト印刷性、インキ転移性のいずれかにおいて問題があった。
【産業上の利用可能性】
【００５６】
本発明の凸版印刷原版は、レタープレス輪転印刷における版胴への装着性、印圧太り、インキ転移性の問題を全て解決しているので、センタードラム方式の輪転印刷機でレタープレス印刷をするのに極めて好適である。