(57)【要約】【課題】ＧＷＰが小さく、不燃又は微燃であり、且つ従来冷媒、例えばＲ−１３４ａ、Ｒ−４１０Ａ、Ｒ−１２３又はＲ−４０４Ａ）の代替冷媒として用いた場合に、これらと同等以上の冷凍能力（Ｃａｐ）及び／又は成績係数（ＣＯＰ）を有する冷媒組成物を提供する。【解決手段】ＦＯ−１２１６と、ハイドロフルオロオレフィンとを含有する冷媒組成物であって、前記ハイドロフルオロオレフィンはＨＦＯ−１２３４ｚｅ及びＨＦＯ−１２４３ｚｆの少なくとも一種であることを特徴とする冷媒組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＦＯ−１２１６と、ハイドロフルオロオレフィンとを含有する冷媒組成物であって、前記ハイドロフルオロオレフィンはＨＦＯ−１２３４ｚｅ及びＨＦＯ−１２４３ｚｆの少なくとも一種であることを特徴とする冷媒組成物。
【請求項２】
前記ＦＯ−１２１６及び前記ハイドロフルオロオレフィンの合計量を１００モル％とした場合に、前記ＦＯ−１２１６の含有量が２モル％以上である、請求項１に記載の冷媒組成物。
【請求項３】
更にハイドロフルオロエーテルを含有する、請求項１又は２に記載の冷媒組成物。
【請求項４】
前記ハイドロフルオロエーテル、前記ハイドロフルオロオレフィン及び前記ＦＯ−１２１６の合計量を１００モル％とした場合に、前記ハイドロフルオロエーテルの含有量が２モル％以上である、請求項３に記載の冷媒組成物。
【請求項５】
前記ハイドロフルオロエーテルは、ＨＦＥ−２２７ｍｅを含有する、請求項３又は４に記載の冷媒組成物。
【請求項６】
ＦＯ−１２１６と、ハロゲン化エチレンとを含有することを特徴とする冷媒組成物。
【請求項７】
前記ＦＯ−１２１６及び前記ハロゲン化エチレンの合計量を１００モル％とした場合に、前記ＦＯ−１２１６の含有量が１０モル％以上である、請求項６に記載の冷媒組成物。
【請求項８】
前記ハロゲン化エチレンは、ＨＣＦＯ−１１２２ａ、ＦＯ−１１１４、ＨＦＯ−１１２３、ＨＦＯ−１１３２（Ｅ）、ＨＦＯ−１１３２（Ｚ）、ＨＦＯ−１１３２ａ及びＨＦＯ−１１４１からなる群から選択される少なくとも一種である、請求項６又は７に記載の冷媒組成物。
【請求項９】
ＦＯ−１２１６と、ハイドロフルオロカーボンとを含有する冷媒組成物であって、前記ＦＯ−１２１６及び前記ハイドロフルオロカーボンの合計量を１００モル％とした場合に、前記ＦＯ−１２１６の含有量が２６モル％以上である冷媒組成物。
【請求項１０】
前記ハイドロフルオロカーボンは、ＨＦＣ−１２５、ＨＦＣ−１４３ａ、ＨＦＣ−３２、ＨＦＣ−１３４、ＨＦＣ−１３４ａ、ＨＦＣ−１５２ａ及びＨＦＣ−２２７ｅａからなる群から選択される少なくとも一種である、請求項９に記載の冷媒組成物。
【請求項１１】
ＦＯ−１２１６と、ＨＦＯ−１２３４ｚｅ、ＨＦＯ−１２４３ｚｆ、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ、ハロゲン化エチレン、ハイドロフルオロカーボン及びハイドロフルオロエーテルからなる群から選択される少なくとも二種とを含有する冷媒組成物。
【請求項１２】
前記ＦＯ−１２１６、並びに、前記ＨＦＯ−１２３４ｚｅ、前記ＨＦＯ−１２４３ｚｆ、前記ＨＦＯ−１２３４ｙｆ、前記ハイドロフルオロカーボン及び前記ハイドロフルオロエーテルからなる群から選択される少なくとも二種を含有し、前記ＦＯ−１２１６、並びに、前記ＨＦＯ−１２３４ｚｅ、前記ＨＦＯ−１２４３ｚｆ、前記ＨＦＯ−１２３４ｙｆ、前記ハイドロフルオロカーボン及び前記ハイドロフルオロエーテルからなる群から選択される少なくとも二種の合計量を１００モル％とした場合に、前記ＦＯ−１２１６の含有量が２モル％以上である、請求項１１に記載の冷媒組成物。
【請求項１３】
前記ＦＯ−１２１６、並びに、前記ハロゲン化エチレン、前記ハイドロフルオロカーボン及び前記ハイドロフルオロエーテルからなる群から選択される少なくとも二種を含有し、前記ＦＯ−１２１６、並びに、前記ハロゲン化エチレン、前記ハイドロフルオロカーボン及び前記ハイドロフルオロエーテルからなる群から選択される少なくとも二種の合計量を１００モル％とした場合に、前記ＦＯ−１２１６の含有量が３０モル％以上である、請求項１１に記載の冷媒組成物。
【請求項１４】
ハイドロフルオロオレフィンの含有量が５０モル％以上である、請求項１１又は１２に記載の冷媒組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、冷媒組成物に関し、特にＧＷＰ（地球温暖化係数）が小さく、不燃又は微燃であり、従来冷媒、例えばＲ−１３４ａ、Ｒ−４１０Ａ、Ｒ−１２３及びＲ−４０４Ａに比して同等以上の冷凍能力（Ｃａｐ：Refrigeration Capacity）及び／又は成績係数（ＣＯＰ：Coefficient Of Performance）を有する冷媒組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
各種空調機器、冷却機器等に用いる冷媒（冷却に限定されない熱サイクル用作動媒体の意味を含む）としては、ＧＷＰが小さく、低燃焼性（望ましくは不燃又は微燃）、Ｃａｐ及び／又はＣＯＰが大きい等の特性が求められており、近年では、特にＧＷＰの観点から従来のハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）冷媒の代替としてハイドロフルオロオレフィン（ＨＦＯ）冷媒が利用されてきている。
【０００３】
しかしながら、ＨＦＯ冷媒を単独で使用すると、ＧＷＰが１０未満と小さい点では望ましいが、冷媒が可燃である点で未だ改善の余地がある。そこで、ＨＦＯ冷媒に加えて従来公知の不燃冷媒を混合して全体を不燃化させる試みがあるが、従来公知の不燃冷媒を混合すると却ってＧＷＰが大きくなり、ＧＷＰと低燃焼性の性能を兼備する冷媒は未だ得られていないのが現状である。
【０００４】
なお、本願に関連する先行技術文献としては、下記の特許文献１〜４等がある。
【０００５】
特許文献１は、熱伝達組成物に関し、その請求項１には、「（ｉ）トランス‐１，３，３，３‐テトラフルオロプロペン（Ｒ‐１２３４ｚｅ（Ｅ））、
（ｉｉ）ジフルオロメタン（Ｒ‐３２）、プロペン（Ｒ‐１２７０）、プロパン（Ｒ２９０）およびそれらの混合物から選択される第二成分、
（ｉｉｉ）ペンタフルオロエタン（Ｒ‐１２５）、１，１，１，２‐テトラフルオロエタン（Ｒ‐１３４ａ）およびそれらの混合物から選択される第三成分、および所望により
（ｉｖ）フルオロエタン（Ｒ‐１６１）、１，１‐ジフルオロエタン（Ｒ‐１５２ａ）およびそれらの混合物から選択される第四成分、
を含んでなる熱伝達組成物。」が開示されている。
【０００６】
特許文献１の熱伝達組成物は、ＨＦＯ冷媒であるＲ‐１２３４ｚｅ（Ｅ）に、第二成分、第三成分等を添加したものであり、不燃性を示すものも含まれているが（請求項２２）、ＧＷＰの点では２８００未満、好ましくは１５００未満（請求項１７）であり、現実的にはＧＷＰは１４００台が限界である。
【０００７】
特許文献２は、流体組成物、冷媒組成物等に関し、その請求項１には、アルカン、ハロゲン化アルカン及びアルケンからなる群から選ばれる成分（Ａ）の１種以上と、ハロゲン化アルケンからなる成分（Ｂ）の１種以上と、を含む組成物（Ｉ）、又はハロゲン化アルケンからなる成分（Ｂ）の２種以上を含む組成物（ＩＩ）（但し、前記組成物（Ｉ）を除く。）であり、燃焼抑制効果が１０％以上である流体組成物が開示されている。
【０００８】
ここで、前記組成物（ＩＩ）は、前記成分（Ｂ）の２種以上が含まれ、前記成分（Ｂ）には各種ＨＦＯ化合物やその他の化合物が含まれるが（請求項８）、特許文献２に記載の流体組成物、冷媒組成物等は、燃焼抑制効果が１０％以上と記載されているが、燃焼性の抑制は依然として改善の余地があり、不燃又は微燃の要求は満たされていない。また、組成物全体を低燃焼化するための各成分の量的関係などについても示唆されていない。
【０００９】
特許文献３は、パーフルオロプロピレン（ヘキサフルオロプロピレン；ＦＯ−１２１６）からなる作動流体（冷媒など）に関し、公報２頁右上欄〜左下欄にはパーフルオロプロピレン重量の５０％までの範囲内で、パーフルオロプロピレンと沸点の±５０℃以内の沸点を有する他の化合物を混合することができると記載されており、混合可能な物質として各種フロン類、エーテル類、アミン類等が例示されている。しかしながら、特許文献３には、混合物全体のＧＷＰや低燃焼化するための各成分の量的関係について何ら示唆されていない。
【００１０】
特許文献４は、ヘキサフルオロプロピレン（ＦＯ−１２１６）を含有する代替冷媒に関し、請求の範囲には、ＦＯ−１２１６と他の成分とを組み合わせた不燃冷媒が例示されている。しかしながら、特許文献４には、混合物全体のＧＷＰを小さくするための各成分の量的関係については何ら示唆されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開２０１２−７１６４号公報
【特許文献２】国際公開第２０１６／１８２０３０号パンフレット
【特許文献３】特開平３−９３８８８号公報
【特許文献４】国際公開第１９９８／０５７３２号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、従来技術の問題点に鑑みてなされたものであり、ＧＷＰが小さく、且つ不燃又は微燃であり、従来冷媒、例えばＲ−１３４ａ、Ｒ−４１０Ａ、Ｒ−１２３又はＲ−４０４Ａの代替冷媒として用いた場合に、これらと同等以上の冷凍能力（Ｃａｐ）及び／又は成績係数（ＣＯＰ）を有する冷媒組成物を提供することを主な目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、ＦＯ−１２１６を含有する特定の混合物が上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１４】
すなわち、本発明は、下記の冷媒組成物に関する。
１．ＦＯ−１２１６と、ハイドロフルオロオレフィンとを含有する冷媒組成物であって、前記ハイドロフルオロオレフィンはＨＦＯ−１２３４ｚｅ及びＨＦＯ−１２４３ｚｆの少なくとも一種であることを特徴とする冷媒組成物。
２．前記ＦＯ−１２１６及び前記ハイドロフルオロオレフィンの合計量を１００モル％とした場合に、前記ＦＯ−１２１６の含有量が２モル％以上である、上記項１に記載の冷媒組成物。
３．更にハイドロフルオロエーテルを含有する、上記項１又は２に記載の冷媒組成物。
４．前記ハイドロフルオロエーテル、前記ハイドロフルオロオレフィン及び前記ＦＯ−１２１６の合計量を１００モル％とした場合に、前記ハイドロフルオロエーテルの含有量が２モル％以上である、上記項３に記載の冷媒組成物。
５．前記ハイドロフルオロエーテルは、ＨＦＥ−２２７ｍｅを含有する、上記項３又は４に記載の冷媒組成物。
６．ＦＯ−１２１６と、ハロゲン化エチレンとを含有することを特徴とする冷媒組成物。
７．前記ＦＯ−１２１６及び前記ハロゲン化エチレンの合計量を１００モル％とした場合に、前記ＦＯ−１２１６の含有量が１０モル％以上である、上記項６に記載の冷媒組成物。
８．前記ハロゲン化エチレンは、ＨＣＦＯ−１１２２ａ、ＦＯ−１１１４、ＨＦＯ−１１２３、ＨＦＯ−１１３２（Ｅ）、ＨＦＯ−１１３２（Ｚ）、ＨＦＯ−１１３２ａ及びＨＦＯ−１１４１からなる群から選択される少なくとも一種である、上記項６又は７に記載の冷媒組成物。
９．ＦＯ−１２１６と、ハイドロフルオロカーボンとを含有する冷媒組成物であって、前記ＦＯ−１２１６及び前記ハイドロフルオロカーボンの合計量を１００モル％とした場合に、前記ＦＯ−１２１６の含有量が２６モル％以上である冷媒組成物。
１０．前記ハイドロフルオロカーボンは、ＨＦＣ−１２５、ＨＦＣ−１４３ａ、ＨＦＣ−３２、ＨＦＣ−１３４、ＨＦＣ−１３４ａ、ＨＦＣ−１５２ａ及びＨＦＣ−２２７ｅａからなる群から選択される少なくとも一種である、上記項９に記載の冷媒組成物。
１１．ＦＯ−１２１６と、ＨＦＯ−１２３４ｚｅ、ＨＦＯ−１２４３ｚｆ、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ、ハロゲン化エチレン、ハイドロフルオロカーボン及びハイドロフルオロエーテルからなる群から選択される少なくとも二種とを含有する冷媒組成物。
１２．前記ＦＯ−１２１６、並びに、前記ＨＦＯ−１２３４ｚｅ、前記ＨＦＯ−１２４３ｚｆ、前記ＨＦＯ−１２３４ｙｆ、前記ハイドロフルオロカーボン及び前記ハイドロフルオロエーテルからなる群から選択される少なくとも二種を含有し、前記ＦＯ−１２１６、並びに、前記ＨＦＯ−１２３４ｚｅ、前記ＨＦＯ−１２４３ｚｆ、前記ＨＦＯ−１２３４ｙｆ、前記ハイドロフルオロカーボン及び前記ハイドロフルオロエーテルからなる群から選択される少なくとも二種の合計量を１００モル％とした場合に、前記ＦＯ−１２１６の含有量が２モル％以上である、上記項１１に記載の冷媒組成物。
１３．前記ＦＯ−１２１６、並びに、前記ハロゲン化エチレン、前記ハイドロフルオロカーボン及び前記ハイドロフルオロエーテルからなる群から選択される少なくとも二種を含有し、前記ＦＯ−１２１６、並びに、前記ハロゲン化エチレン、前記ハイドロフルオロカーボン及び前記ハイドロフルオロエーテルからなる群から選択される少なくとも二種の合計量を１００モル％とした場合に、前記ＦＯ−１２１６の含有量が３０モル％以上である、上記項１１に記載の冷媒組成物。
１４．ハイドロフルオロオレフィンの含有量が５０モル％以上である、上記項１１又は１２に記載の冷媒組成物。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の冷媒組成物は、ＦＯ−１２１６を含有する特定の混合物であることにより、ＧＷＰが小さく、不燃又は微燃であり、且つ従来冷媒、例えばＲ−１３４ａ、Ｒ−４１０Ａ、Ｒ−１２３又はＲ−４０４Ａの代替冷媒として用いた場合に、これらと同等以上（８０％以上が好ましく、９０％以上がより好ましく、１００％以上が最も好ましい。）の冷凍能力（Ｃａｐ）及び／又は成績係数（ＣＯＰ）を有する。以下、同等以上の技術的意味は上記と同じである。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】燃焼性（可燃又は不燃）の判別をするための実験装置の模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明の冷媒組成物について詳細に説明する。
【００１８】
本発明の冷媒組成物は、ＦＯ−１２１６（ヘキサフルオロプロピレン）を含有する特定の混合物であって冷媒（冷却に限定されない熱サイクル用作動媒体の意味を含む）用途に適し、ＧＷＰが小さく、不燃又は微燃であり、且つ従来冷媒、例えばＲ−１３４ａ、Ｒ−４１０Ａ、Ｒ−１２３又はＲ−４０４Ａの代替冷媒として用いた場合に、これらと同等以上の冷凍能力（Ｃａｐ）及び／又は成績係数（ＣＯＰ）を有する。
【００１９】
このような本発明の冷媒組成物は、大別すると下記の実施形態１〜４の各冷媒組成物に分けられる。ここで、本明細書における不燃、及び微燃の技術的意味は次の通りである。
【００２０】
本明細書における可燃／不燃の判別は、図１に模式的に示される燃焼性実験装置（但し、Ａ．仕込みライン、Ｂ．サンプリングライン、Ｃ．温度計、Ｄ．圧力計、Ｅ．電極及びＦ．撹拌羽根（ＰＴＦＥ製）を示す。）を用いて、ＡＳＴＭ  Ｅ６８１法（ＡＳＨＲＡＥ法）に基づき、混合冷媒の組成比の燃焼試験を行い、燃焼角９０°以下の場合を不燃と判別した。
【００２１】
他方、燃焼範囲試験に基づき、燃焼角９０°超過は可燃と判別されるが、その中でも、本明細書における微燃は、可燃と判別した中でＡＳＨＲＡＥ  ３４−２０１０法による燃焼速度試験に基づき、燃焼速度が１０ｃｍ／ｓ以下のものを微燃と判別した。
【００２２】
実施形態１の冷媒組成物
実施形態１の冷媒組成物は、ＦＯ−１２１６と、ハイドロフルオロオレフィンとを含有する冷媒組成物であって、前記ハイドロフルオロオレフィンはＨＦＯ−１２３４ｚｅ（１，３，３，３−テトラフルオロプロペン）及びＨＦＯ−１２４３ｚｆ（３，３，３−トリフルオロプロペン）の少なくとも一種である。
【００２３】
実施形態１の冷媒組成物は、ＦＯ−１２１６及び前記ハイドロフルオロオレフィン（以下、「前記ハイドロフルオロオレフィン」は、ＨＦＯ−１２３４ｚｅ及びＨＦＯ−１２４３ｚｆの少なくとも一種を意味する。）の合計量を１００モル％とした場合に、ＦＯ−１２１６の含有量が２モル％以上であることが好ましい。
【００２４】
かかる実施形態１の冷媒組成物は、ＨＦＯ冷媒を主冷媒とする冷媒組成物であって、ＦＯ−１２１６と前記ハイドロフルオロオレフィンとの混合物であることにより、ＧＷＰが小さく（３００以下が好ましい）、不燃又は微燃であり、且つ従来冷媒、例えばＲ−１３４ａ、Ｒ−４１０Ａ、Ｒ−１２３又はＲ−４０４Ａの代替冷媒として用いた場合に、これらと同等以上の冷凍能力（Ｃａｐ）及び／又は成績係数（ＣＯＰ）を有する。なお、ＦＯ−１２１６は、本明細書における不燃物質であり、不燃化剤としての位置づけを有する（当該位置づけは、他の実施形態の冷媒組成物でも同じである。）。
【００２５】
ＦＯ−１２１６と前記ハイドロフルオロオレフィンとの含有割合は、ＦＯ−１２１６及び前記ハイドロフルオロオレフィンの合計量を１００モル％とした場合に、ＦＯ−１２１６の含有量が２モル％以上、つまり前記ハイドロフルオロオレフィンの含有量が９８モル％以下であれば好ましいが、この中でも、ＦＯ−１２１６の含有量が９０〜１０モル％であり、前記ハイドロフルオロオレフィンの含有量が１０〜９０モル％であることがより好ましい。かかる範囲内であれば、ＧＷＰが小さく（特に１０以下）、不燃又は微燃であり、且つ従来冷媒、例えばＲ−１３４ａ、Ｒ−４１０Ａ、Ｒ−１２３又はＲ−４０４Ａの代替冷媒として用いた場合に、これらと同等以上の冷凍能力（Ｃａｐ）及び／又は成績係数（ＣＯＰ）を発揮し易くなる。
【００２６】
なお、実施形態１の冷媒組成物のＧＷＰは、３００以下であれば好ましく、１５０以下であればより好ましい。なお、実施形態１の冷媒組成物において、ＦＯ−１２１６は組成物全体を不燃化させる不燃化剤の位置づけであるが、ＦＯ−１２１６を必須とし、本発明の効果を損なわない範囲において、他の不燃化剤を併用することができる。
【００２７】
実施形態１の冷媒組成物は、更にハイドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）を含有することにより、ＧＷＰが小さい（３００以下）特性を維持したまま、冷媒組成物が冷媒配管から仮に漏洩した場合であっても配管側に残留する冷媒組成物の不燃特性を維持し易いという特性を付与することができる。ＨＦＥとしては本明細書における不燃物質を用いる。また、ＨＦＥの含有量としては、前記ＨＦＥ、前記ハイドロフルオロオレフィン及び前記ＦＯ−１２１６の合計量を１００モル％とした場合に、前記ＨＦＥの含有量が２モル％以上であることが好ましい。
【００２８】
ＨＦＥとしては、トリフルオロメチル１，２，２，２−テトラフルオロエチルエーテル（ＨＦＥ−２２７ｍｅ）、ジフルオロメチル１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチルエーテル（ＨＦＥ−２２７ｍｃ）、トリフルオロメチル１，１，２，２−テトラフルオロエチルエーテル（ＨＦＥ−２２７ｐｃ）、ジフルオロメチル２，２，２−トリフルオロエチルエーテル（ＨＦＥ−２４５ｍｆ）、２，２−ジフルオロエチルトリフルオロメチルエーテル（ＨＦＥ−２４５ｐｆ）等の少なくとも一種が挙げられこの中でもＨＦＥ−２２７ｍｅが好ましい。
【００２９】
例えば、実施形態１の冷媒組成物において、前記ハイドロフルオロオレフィンとしてＨＦＯ−１２３４ｚｅ（沸点：約−１９℃）を使用し、ＦＯ−１２１６（沸点：約−３０℃）とともにＨＦＥ−２２７ｍｅ（沸点：約−１０℃）を用いる場合には、ＧＷＰが小さい（３００以下）特性を維持したまま、冷媒組成物が冷媒配管から仮に漏洩した場合であっても配管側に残留する冷媒組成物の不燃特性を維持し易いという特性を付与することができる。
【００３０】
これは、上記のように可燃ＨＦＯ冷媒（例えばＨＦＯ−１２３４ｚｅ；主冷媒）と、主冷媒よりも沸点の低い不燃冷媒（ＦＯ−１２１６）と、主冷媒よりも沸点の高い不燃冷媒（例えばＨＦＥ−２２７ｍｅ）とを組み合わせることにより、冷媒組成物が冷媒配管から仮に漏洩した場合であっても、主冷媒よりも沸点の低い不燃冷媒が優先的に漏洩し、主冷媒よりも沸点の高い不燃冷媒が残ることにより、冷媒配管に残った冷媒組成物の不燃特性を維持することができることに基づく。
【００３１】
この場合において、主冷媒よりも沸点の低い不燃冷媒（ＦＯ−１２１６）の含有量は冷媒組成物（漏洩前）中１モル％以上であることが好ましく、主冷媒よりも沸点の高い不燃冷媒（例えばＨＦＥ−２２７ｍｅ）の含有量は冷媒組成物（漏洩前）中１モル％以上であることが好ましい。なお、主冷媒に比して沸点の低い不燃冷媒の沸点差としては、５℃以上が好ましく、５〜１５℃の沸点差がより好ましい。また、主冷媒に比して沸点の高い不燃冷媒の沸点差としては、５℃以上が好ましく、５〜１５℃の沸点差がより好ましい。
【００３２】
上記観点から、本発明は、冷媒組成物が冷媒配管から仮に漏洩した場合であっても冷媒組成物の不燃特性を維持する発明も包含され、具体的には、「ＨＦＯ冷媒を主冷媒とする冷媒組成物であって、可燃ＨＦＯ冷媒と、前記可燃ＨＦＯ冷媒よりも沸点の低い不燃冷媒であるＦＯ−１２１６が１モル％以上と、前記可燃ＨＦＯ冷媒よりも沸点の高い不燃冷媒１モル％以上とを含有する冷媒組成物。」の発明も包含する。なお、ここでいうＨＦＯ冷媒は、実施形態１の前記ハイドロフルオロオレフィンだけに限定されず、公知のＨＦＯ冷媒が幅広く適用できる。
【００３３】
実施形態２の冷媒組成物
実施形態２の冷媒組成物は、ＦＯ−１２１６と、ハロゲン化エチレンとを含有する。
【００３４】
実施形態２の冷媒組成物は、ＦＯ−１２１６及び前記ハロゲン化エチレンの合計量を１００モル％とした場合に、ＦＯ−１２１６の含有量が１０モル％以上であることが好ましい。
【００３５】
かかる実施形態２の冷媒組成物は、ＦＯ−１２１６と前記ハロゲン化エチレンとの混合物であることにより、ＧＷＰが１以下で非常に小さく、不燃又は微燃であり、且つ従来冷媒、例えばＲ−１３４ａ、Ｒ−４１０Ａ、Ｒ−１２３又はＲ−４０４Ａの代替冷媒として用いた場合に、これらと同等以上の冷凍能力（Ｃａｐ）及び／又は成績係数（ＣＯＰ）を有する。
【００３６】
前記ハロゲン化エチレンとしては限定的ではないが、例えば、ＨＣＦＯ−１１２２ａ（ＣＦＨ＝ＣＦＣｌ）、ＦＯ−１１１４（ＣＦ２＝ＣＦ２）、ＨＦＯ−１１２３（ＣＦ２＝ＣＦＨ）、ＨＦＯ−１１３２（Ｅ）（トランス−ＣＦＨ＝ＣＦＨ）、ＨＦＯ−１１３２（Ｚ）（シス−ＣＦＨ＝ＣＦＨ）、ＨＦＯ−１１３２ａ（ＣＨ２＝ＣＦ２）及びＨＦＯ−１１４１（ＣＨ２＝ＣＦＨ）からなる群から選択される少なくとも一種が挙げられる。この中でも、冷凍能力及び成績係数の観点から、特にＦＯ−１１１４、ＨＦＯ−１１３２（Ｅ）及びＨＦＯ−１１２３の少なくとも一種好ましい。
【００３７】
ＦＯ−１２１６と前記ハロゲン化エチレンとの含有割合は、ＦＯ−１２１６及び前記ハロゲン化エチレンの合計量を１００モル％とした場合に、ＦＯ−１２１６の含有量が１０モル％以上、つまり前記ハロゲン化エチレンの含有量が９０モル％以下であれば好ましいが、この中でも、ＦＯ−１２１６の含有量が９０〜５０モル％であり、前記ハロゲン化エチレンの含有量が１０〜５０モル％であることがより好ましい。かかる範囲内であれば、不燃又は微燃であり、且つ従来冷媒、例えばＲ−１３４ａ、Ｒ−４１０Ａ、Ｒ−１２３又はＲ−４０４Ａの代替冷媒として用いた場合に、これらと同等以上の冷凍能力（Ｃａｐ）及び／又は成績係数（ＣＯＰ）を発揮し易くなる。
【００３８】
なお、実施形態２の冷媒組成物において、ＦＯ−１２１６は組成物全体を不燃化させる不燃化剤の位置づけであるが、ＦＯ−１２１６を必須とし、本発明の効果を損なわない範囲において、他の不燃化剤を併用することができる。
【００３９】
実施形態３の冷媒組成物
実施形態３の冷媒組成物は、ＦＯ−１２１６と、ハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）とを含有する冷媒組成物であって、前記ＦＯ−１２１６及び前記ハイドロフルオロカーボンの合計量を１００モル％とした場合に、前記ＦＯ−１２１６の含有量が２６モル％以上である。
【００４０】
かかる実施形態３の冷媒組成物は、ＦＯ−１２１６と前記ハイドロフルオロカーボンとの混合物であることにより、ＧＷＰが小さく（６００以下が好ましく、３００以下がより好ましい）、不燃又は微燃であり、且つ従来冷媒、例えばＲ−１３４ａ、Ｒ−４１０Ａ、Ｒ−１２３又はＲ−４０４Ａの代替冷媒として用いた場合に、これらと同等以上の冷凍能力（Ｃａｐ）及び／又は成績係数（ＣＯＰ）を有する。
【００４１】
前記ハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）としては限定的ではないが、例えば、１，１，２，２，２−ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ−１２５）、１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）、ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）、１，１，２，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）、１，１−ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２ａ）及び１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２２７ｅａ）等の少なくとも一種が挙げられ、この中でも、冷凍能力及び成績係数の観点ではＨＦＣ−３２が好ましく、不燃の観点からＨＦＣ−１２５、ＨＦＣ−１３４、ＨＦＣ−１３４ａ及びＨＦＣ−２２７ｅａの少なくとも一種が好ましい。
【００４２】
ＦＯ−１２１６と前記ハイドロフルオロカーボンとの含有割合は、ＦＯ−１２１６及び前記ハイドロフルオロカーボンの合計量を１００モル％とした場合に、ＦＯ−１２１６の含有量が２６モル％以上、つまり前記ハイドロフルオロカーボンの含有量が７４モル％以下であればよいが、この中でも、ＦＯ−１２１６の含有量が９０〜３０モル％であり、前記ハイドロフルオロカーボンの含有量が１０〜７０モル％であることがより好ましい。かかる範囲内であれば、ＧＷＰが小さく（６００以下、特に３００以下）、不燃又は微燃であり、且つ従来冷媒、例えばＲ−１３４ａ、Ｒ−４１０Ａ、Ｒ−１２３又はＲ−４０４Ａの代替冷媒として用いた場合に、これらと同等以上の冷凍能力（Ｃａｐ）及び／又は成績係数（ＣＯＰ）を発揮し易くなる。
【００４３】
実施形態３の冷媒組成物のＧＷＰは、３００以下であれば好ましく、１５０以下であればより好ましい。
【００４４】
なお、実施形態３の冷媒組成物において、ＦＯ−１２１６は組成物全体を不燃化させる不燃化剤の位置づけであるが、ＦＯ−１２１６を必須とし、本発明の効果を損なわない範囲において、他の不燃化剤を併用することができる。
【００４５】
実施形態４の冷媒組成物
実施形態４の冷媒組成物は、ＦＯ−１２１６と、ＨＦＯ−１２３４ｚｅ、ＨＦＯ−１２４３ｚｆ、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ、ハロゲン化エチレン、ハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）及びハイドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）からなる群から選択される少なくとも二種とを含有する。
【００４６】
実施形態４の冷媒組成物は、ＦＯ−１２１６、並びに、ＨＦＯ−１２３４ｚｅ、ＨＦＯ−１２４３ｚｆ、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ、ハイドロフルオロカーボン及びハイドロフルオロエーテルからなる群から選択される少なくとも二種（以下「他の成分Ａ」と略記する）の合計量を１００モル％とした場合に、ＦＯ−１２１６の含有量が２モル％以上であることが好ましい。
【００４７】
また、実施形態４の冷媒組成物は、ＦＯ−１２１６、並びに、ハロゲン化エチレン、ハイドロフルオロカーボン及びハイドロフルオロエーテルからなる群から選択される少なくとも二種（以下「他の成分Ｂ」と略記する）の合計量を１００モル％とした場合に、ＦＯ−１２１６の含有量が３０モル％以上であることが好ましい。
【００４８】
かかる実施形態４の冷媒組成物は、ＦＯ−１２１６と前記他の成分（Ａ又はＢ）との混合物であることにより、ＧＷＰが小さく（３００以下が好ましい）、不燃又は微燃であり、且つ従来冷媒、例えばＲ−１３４ａ、Ｒ−４１０Ａ、Ｒ−１２３又はＲ−４０４Ａの代替冷媒として用いた場合に、これらと同等以上の冷凍能力（Ｃａｐ）及び／又は成績係数（ＣＯＰ）を有する。
【００４９】
前記ハロゲン化エチレンとしては、実施形態２で列挙したものが使用できる。すなわち、前記ハロゲン化エチレンとしては、例えば、ＨＣＦＯ−１１２２ａ（ＣＦＨ＝ＣＦＣｌ）、ＦＯ−１１１４（ＣＦ２＝ＣＦ２）、ＨＦＯ−１１２３（ＣＦ２＝ＣＦＨ）、ＨＦＯ−１１３２（Ｅ）（トランス−ＣＦＨ＝ＣＦＨ）、ＨＦＯ−１１３２（Ｚ）（シス−ＣＦＨ＝ＣＦＨ）、ＨＦＯ−１１３２ａ（ＣＨ２＝ＣＦ２）及びＨＦＯ−１１４１（ＣＨ２＝ＣＦＨ）からなる群から選択される少なくとも一種が挙げられる。この中でも冷凍能力及び成績係数の観点の観点から特にＨＦＯ−１１３２（Ｅ）及びＨＦＯ−１１２３の少なくとも一種が好ましい。
【００５０】
前記ハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）としては、実施形態３で列挙したものが使用できる。すなわち、前記ハイドロフルオロカーボンとしては、例えば、１，１，２，２，２−ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ−１２５）、１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）、ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）、１，１，２，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）、１，１−ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２ａ）及び１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２２７ｅａ）等の少なくとも一種が挙げられ、この中でも冷凍能力及び成績係数の観点ではＲ３２が好ましく、不燃の観点からＨＦＣ−１３４、ＨＦＣ−１３４ａ及びＨＦＣ−２２７ｅａの少なくとも一種が好ましい。
【００５１】
また、前記ハイドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）としては、実施形態１で列挙したものが使用できる。すなわち、ＨＦＥとしては、トリフルオロメチル１，２，２，２−テトラフルオロエチルエーテル（ＨＦＥ−２２７ｍｅ）、ジフルオロメチル１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチルエーテル（ＨＦＥ−２２７ｍｃ）、トリフルオロメチル１，１，２，２−テトラフルオロエチルエーテル（ＨＦＥ−２２７ｐｃ）、ジフルオロメチル２，２，２−トリフルオロエチルエーテル（ＨＦＥ−２４５ｍｆ）、２，２−ジフルオロエチルトリフルオロメチルエーテル（ＨＦＥ−２４５ｐｆ）等の少なくとも一種が挙げられ，この中でもＨＦＥ−２２７ｍｅが好ましい。
【００５２】
ＦＯ−１２１６、並びに、ＨＦＯ−１２３４ｚｅ、ＨＦＯ−１２４３ｚｆ、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ、ハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）及びハイドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）からなる群から選択される少なくとも二種を含有する含有割合は、ＦＯ−１２１６及び他の成分Ａの合計量を１００モル％とした場合に、ＦＯ−１２１６の含有量が２モル％以上、つまり他の成分Ａの含有量が９８モル％以下であれば好ましいが、この中でも、ＦＯ−１２１６の含有量が１０〜２モル％であり、他の成分Ａの含有量が９０〜９８モル％であることがより好ましい。
【００５３】
また、ＦＯ−１２１６、並びに、ハロゲン化エチレン、ハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）及びハイドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）からなる群から選択される少なくとも二種を含有する含有割合は、ＦＯ−１２１６及び他の成分Ｂの合計量を１００モル％とした場合に、ＦＯ−１２１６の含有量が３０モル％以上、つまり他の成分Ｂの含有量が７０モル％以下であれば好ましいが、この中でも、ＦＯ−１２１６の含有量が７０〜３０モル％であり、他の成分Ｂの含有量が３０〜７０モル％であることがより好ましい。
【００５４】
かかる範囲内であれば、ＧＷＰが小さく（３００以下、特に２００以下）、不燃又は微燃であり、且つ従来冷媒、例えばＲ−１３４ａ、Ｒ−４１０Ａ、Ｒ−１２３又はＲ−４０４Ａの代替冷媒として用いた場合に、これらと同等以上の冷凍能力（Ｃａｐ）及び／又は成績係数（ＣＯＰ）を発揮し易くなる。
【００５５】
本発明の冷媒組成物に適用できる添加剤、及び本発明の冷媒組成物の適用範囲
本発明の冷媒組成物（実施形態１〜４の冷媒組成物）は、冷媒として使用するに際して任意に添加剤を含めて組成物とすることができる。添加剤としては、例えば、安定剤、冷凍機油、防錆剤、腐食防止剤、潤滑剤、重合禁止剤、溶剤、水分等が挙げられる。
【００５６】
安定剤としては、例えば、ニトロメタン、ニトロエタン等の脂肪族ニトロ化合物、１，４−ジオキサン等のエーテル類、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピルアミン、ジフェニルアミン等のアミン類、ブチルヒドロキシキシレン、ベンゾトリアゾール等が挙げられる。安定剤は、１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。冷凍機油としては、例えば、ポリアルキレングリコール、ポリオールエステル、ポリビニルエーテル、アルキルベンゼン鉱油等が利用できるが、これらに限定されない。また、重合禁止剤としては、例えば、４−メトキシ−１−ナフトール、ヒドロキノン、ヒドロキノンメチルエーテル、ジメチル−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
【００５７】
各添加剤の添加量に特に制限は無いが、例えば、重合禁止剤であれば本発明の冷媒組成物の全質量に対して、０．０１〜５．０質量％とすることができる。
【００５８】
本発明の冷媒組成物は、それ自体又は上記任意の添加剤を含む態様で、各種空調機器、冷却機器等に用いることができる。これらの機器については限定されず家庭用（一般用）機器に加えて大型のアプライド機器にも適用することができる。
【００５９】
アプライド機器の例としては、大型空調用機器、産業用プロセス冷却機器等を含む、ルームエアコン、店舗用パッケージエアコン、ビル用パッケージエアコン、設備用パッケージエアコン、一以上の室内機及び室外機を冷媒配管で接続したセパレート型エアコン、ウインドウ型エアコン、ポータブル型エアコン、ダクトで冷温風を搬送するルーフトップ型又はセントラル型エアコン、ガスエンジンヒートポンプ、列車用空調装置、自動車用空調装置、内蔵型ショーケース、別置型ショーケース、業務用冷凍冷蔵庫、製氷機、一体型冷凍機、自動販売機、カーエアコン、海上輸送等のコンテナ又は冷蔵庫を冷却するための冷凍機、チラーユニット、ターボ冷凍機、もしくは、暖房サイクル専用機を挙げることができる。前記暖房サイクル専用機とは、例えば、給湯装置、床暖房装置、融雪装置等が挙げられる。
【００６０】
本発明の冷媒組成物は、特に従来冷媒、例えばＲ−１３４ａ、Ｒ−４１０Ａ、Ｒ−１２３又はＲ−４０４Ａ）の代替冷媒として用いた場合に、これらと同等以上の冷凍能力（Ｃａｐ）及び／又は成績係数（ＣＯＰ）を有する。
【００６１】
具体的には、Ｒ−１３４ａを冷媒として用いた大型空調装置（以下「Ｒ−１３４ａ大型空調」）、Ｒ−４１０Ａを冷媒として用いた空調装置（以下「Ｒ−４１０Ａ空調」）、Ｒ−１２３を冷媒として用いた大型空調装置（以下「Ｒ−１２３大型空調」）、Ｒ−４０４Ａを冷媒として用いた冷凍機又は冷凍冷蔵機（以下「Ｒ−４０４Ａ冷凍機（冷凍冷蔵）」）での各冷媒の代替冷媒として用いた場合に、これらと同等以上の冷凍能力（Ｃａｐ）及び／又は成績係数（ＣＯＰ）を有する。
【００６２】
なお、本明細書におけるＲ−１３４ａ大型空調、Ｒ−４１０Ａ空調、Ｒ−１２３大型空調、及びＲ−４０４Ａ冷凍機（冷凍冷蔵）の各運転条件は、下記の通りである。
＜Ｒ−１３４ａ大型空調＞
・蒸発温度      ０℃
・凝縮温度    ４０℃
・過熱度        ５℃
・過冷却度      ０℃
＜Ｒ−４１０Ａ空調＞
・蒸発温度      ０℃
・凝縮温度    ４５℃
・過熱度        ０℃
・過冷却度      ０℃
＜Ｒ−１２３大型空調＞
・蒸発温度      ５℃
・凝縮温度    ４０℃
・過熱度        ５℃
・過冷却度      ５℃
＜Ｒ−４０４Ａ冷凍機（冷凍冷蔵）＞
・蒸発温度  −４０℃
・凝縮温度    ４０℃
・過熱度      ２０℃
・過冷却度      ０℃
【実施例】
【００６３】
以下、実施形態１〜４に属する具体的な冷媒組成物について、ＦＯ−１２１６の含有割合（モル比）との関係における燃焼性及びＧＷＰを示すとともに、各冷媒組成物をＲ−１３４ａ大型空調、Ｒ−４１０Ａ空調、Ｒ−１２３大型空調、及びＲ−４０４Ａ冷凍機（冷凍冷蔵）の代替冷媒として適用した際の相対冷凍能力（Ｃａｐ）及び相対成績係数（ＣＯＰ）を併せて示す。各結果を下記表１−１−１から表４−４に示す。
【００６４】
実施形態１−１（ＦＯ１２１６＋ＨＦＯ１２３４ｚｅ）
【００６５】
【表１−１−１】
2019023278.tif 000002
【００６６】
上記表から明らかな通り、本願所定の効果との関係では、冷媒組成物の冷媒成分１００モル％中、ＦＯ−１２１６のモル比が０．１〜０．９（１０〜９０モル％）の範囲が好ましく、０．４〜０．９（４０〜９０モル％）の範囲がより好ましいことが分かる。
【００６７】
【表１−１−２】
2019023278.tif 000003
【００６８】
上記表から明らかな通り、本願所定の効果との関係では、冷媒組成物の冷媒成分１００モル％中、ＦＯ−１２１６のモル比が０．１〜０．９（１０〜９０モル％）の範囲が好ましく、０．１〜０．５４（１０〜５４モル％）の範囲がより好ましいことが分かる。
【００６９】
【表１−１−３】
2019023278.tif 000004
【００７０】
上記表から明らかな通り、本願所定の効果との関係では、冷媒組成物の冷媒成分１００モル％中、ＦＯ−１２１６のモル比が０．１〜０．９（１０〜９０モル％）の範囲が好ましく、０．２〜０．８（２０〜８０モル％）の範囲がより好ましいことが分かる。
【００７１】
【表１−１−４】
2019023278.tif 000005
【００７２】
上記表から明らかな通り、本願所定の効果との関係では、冷媒組成物の冷媒成分１００モル％中、ＦＯ−１２１６のモル比が０．１〜０．９（１０〜９０モル％）の範囲が好ましく、０．１〜０．７２（１０〜７２モル％）の範囲がより好ましいことが分かる。
【００７３】
実施形態１−２（ＦＯ１２１６＋ＨＦＯ１２４３ｚｆ）
【００７４】
【表１−２−１】
2019023278.tif 000006
【００７５】
上記表から明らかな通り、本願所定の効果との関係では、冷媒組成物の冷媒成分１００モル％中、ＦＯ−１２１６のモル比が０．１〜０．９（１０〜９０モル％）の範囲が好ましく、０．５〜０．９（５０〜９０モル％）の範囲がより好ましいことが分かる。
【００７６】
【表１−２−２】
2019023278.tif 000007
【００７７】
上記表から明らかな通り、本願所定の効果との関係では、冷媒組成物の冷媒成分１００モル％中、ＦＯ−１２１６のモル比が０．１〜０．９（１０〜９０モル％）の範囲が好ましく、０．５〜０．９（５０〜９０モル％）の範囲がより好ましいことが分かる。
【００７８】
【表１−２−３】
2019023278.tif 000008
【００７９】
上記表から明らかな通り、本願所定の効果との関係では、冷媒組成物の冷媒成分１００モル％中、ＦＯ−１２１６のモル比が０．１〜０．９（１０〜９０モル％）の範囲が好ましく、０．５〜０．９（５０〜９０モル％）の範囲がより好ましいことが分かる。
【００８０】
【表１−２−４】
2019023278.tif 000009
【００８１】
上記表から明らかな通り、本願所定の効果との関係では、冷媒組成物の冷媒成分１００モル％中、ＦＯ−１２１６のモル比が０．１〜０．９（１０〜９０モル％）の範囲が好ましく、０．５〜０．９（５０〜９０モル％）の範囲がより好ましいことが分かる。
【００８２】
実施態様２−１（ＦＯ１２１６＋ＨＣＦＯ１１２２ａ）
【００８３】
【表２−１−１】
2019023278.tif 000010
【００８４】
上記表から明らかな通り、本願所定の効果との関係では、冷媒組成物の冷媒成分１００モル％中、ＦＯ−１２１６のモル比が０．１〜０．９（１０〜９０モル％）の範囲が好ましく、０．５〜０．９（５０〜９０モル％）の範囲がより好ましいことが分かる。
【００８５】
【表２−１−２】
2019023278.tif 000011
【００８６】
上記表から明らかな通り、本願所定の効果との関係では、冷媒組成物の冷媒成分１００モル％中、ＦＯ−１２１６のモル比が０．１〜０．９（１０〜９０モル％）の範囲が好ましく、０．５〜０．９（５０〜９０モル％）の範囲がより好ましいことが分かる。
【００８７】
【表２−１−３】
2019023278.tif 000012
【００８８】
上記表から明らかな通り、本願所定の効果との関係では、冷媒組成物の冷媒成分１００モル％中、ＦＯ−１２１６のモル比が０．１〜０．９（１０〜９０モル％）の範囲が好ましく、０．５〜０．９（５０〜９０モル％）の範囲がより好ましいことが分かる。
【００８９】
【表２−１−４】
2019023278.tif 000013
【００９０】
上記表から明らかな通り、本願所定の効果との関係では、冷媒組成物の冷媒成分１００モル％中、ＦＯ−１２１６のモル比が０．１〜０．９（１０〜９０モル％）の範囲が好ましく、０．５〜０．９（５０〜９０モル％）の範囲がより好ましいことが分かる。
【００９１】
実施態様２−２（ＦＯ１２１６＋ＦＯ１１１４）
【００９２】
【表２−２−１】
2019023278.tif 000014
【００９３】
上記表から明らかな通り、本願所定の効果との関係では、冷媒組成物の冷媒成分１００モル％中、ＦＯ−１２１６のモル比が０．７１〜０．９５（７１〜９５モル％）の範囲が好ましく、０．７１〜０．９２（７１〜９２モル％）の範囲がより好ましいことが分かる。
【００９４】
【表２−２−２】
2019023278.tif 000015
【００９５】
上記表から明らかな通り、本願所定の効果との関係では、冷媒組成物の冷媒成分１００モル％中、ＦＯ−１２１６のモル比が０．７７〜０．９７（７７〜９７モル％）の範囲が好ましく、０．７７〜０．９（７７〜９０モル％）の範囲がより好ましいことが分かる。
【００９６】
【表２−２−３】
2019023278.tif 000016
【００９７】
上記表から明らかな通り、本願所定の効果との関係では、冷媒組成物の冷媒成分１００モル％中、ＦＯ−１２１６のモル比が０．７１〜０．９５（７１〜９５モル％）の範囲が好ましく、０．７１〜０．９２（７１〜９２モル％）の範囲がより好ましいことが分かる。
【００９８】
【表２−２−４】
2019023278.tif 000017
【００９９】
上記表から明らかな通り、本願所定の効果との関係では、冷媒組成物の冷媒成分１００モル％中、ＦＯ−１２１６のモル比が０．７１〜０．９５（７１〜９５モル％）の範囲が好ましく、０．７１〜０．７５（７１〜７５モル％）の範囲がより好ましいことが分かる。
【０１００】
実施態様２−３（ＦＯ１２１６＋ＨＦＯ１１２３）
【０１０１】
【表２−３−１】
2019023278.tif 000018
【０１０２】
上記表から明らかな通り、本願所定の効果との関係では、冷媒組成物の冷媒成分１００モル％中、ＦＯ−１２１６のモル比が０．１〜０．９５（１０〜９５モル％）の範囲が好ましく、０．５〜０．９４（５０〜９４モル％）の範囲がより好ましいことが分かる。
【０１０３】
【表２−３−２】
2019023278.tif 000019
【０１０４】
上記表から明らかな通り、本願所定の効果との関係では、冷媒組成物の冷媒成分１００モル％中、ＦＯ−１２１６のモル比が０．１〜０．９（１０〜９０モル％）の範囲が好ましく、０．５〜０．７（５０〜７０モル％）の範囲がより好ましいことが分かる。
【０１０５】
【表２−３−３】
2019023278.tif 000020
【０１０６】
上記表から明らかな通り、本願所定の効果との関係では、冷媒組成物の冷媒成分１００モル％中、ＦＯ−１２１６のモル比が０．１〜０．９（１０〜９０モル％）の範囲が好ましく、０．５〜０．８（５０〜８０モル％）の範囲がより好ましいことが分かる。
【０１０７】
【表２−３−４】
2019023278.tif 000021
【０１０８】
上記表から明らかな通り、本願所定の効果との関係では、冷媒組成物の冷媒成分１００モル％中、ＦＯ−１２１６のモル比が０．１〜０．９（１０〜９０モル％）の範囲が好ましく、０．５〜０．８（５０〜８０モル％）の範囲がより好ましいことが分かる。
【０１０９】
実施態様２−４（ＦＯ１２１６＋ＨＦＯ１１３２（Ｅ））
【０１１０】
【表２−４−１】
2019023278.tif 000022
【０１１１】
上記表から明らかな通り、本願所定の効果との関係では、冷媒組成物の冷媒成分１００モル％中、ＦＯ−１２１６のモル比が０．１〜０．９５（１０〜９５モル％）の範囲が好ましく、０．６〜０．９４（６０〜９４モル％）の範囲がより好ましいことが分かる。
【０１１２】
【表２−４−２】
2019023278.tif 000023
【０１１３】
上記表から明らかな通り、本願所定の効果との関係では、冷媒組成物の冷媒成分１００モル％中、ＦＯ−１２１６のモル比が０．１〜０．９（１０〜９０モル％）の範囲が好ましく、０．６〜０．９（６０〜９０モル％）の範囲がより好ましいことが分かる。
【０１１４】
【表２−４−３】
2019023278.tif 000024
【０１１５】
上記表から明らかな通り、本願所定の効果との関係では、冷媒組成物の冷媒成分１００モル％中、ＦＯ−１２１６のモル比が０．１〜０．９（１０〜９０モル％）の範囲が好ましく、０．６〜０．９（６０〜９０モル％）の範囲がより好ましいことが分かる。
【０１１６】
【表２−４−４】
2019023278.tif 000025
【０１１７】
上記表から明らかな通り、本願所定の効果との関係では、冷媒組成物の冷媒成分１００モル％中、ＦＯ−１２１６のモル比が０．１〜０．９（１０〜９０モル％）の範囲が好ましく、０．６〜０．９（６０〜９０モル％）の範囲がより好ましいことが分かる。
【０１１８】
実施態様２−５（ＦＯ１２１６＋ＨＦＯ１１３２（Ｚ））
【０１１９】
【表２−５−１】
2019023278.tif 000026
【０１２０】
上記表から明らかな通り、本願所定の効果との関係では、冷媒組成物の冷媒成分１００モル％中、ＦＯ−１２１６のモル比が０．１〜０．９（１０〜９０モル％）の範囲が好ましく、０．６〜０．９（６０〜９０モル％）の範囲がより好ましいことが分かる。
【０１２１】
【表２−５−２】
2019023278.tif 000027
【０１２２】
上記表から明らかな通り、本願所定の効果との関係では、冷媒組成物の冷媒成分１００モル％中、ＦＯ−１２１６のモル比が０．１〜０．９（１０〜９０モル％）の範囲が好ましく、０．５６〜０．９（５６〜９０モル％）の範囲がより好ましいことが分かる。
【０１２３】
【表２−５−３】
2019023278.tif 000028
【０１２４】
上記表から明らかな通り、本願所定の効果との関係では、冷媒組成物の冷媒成分１００モル％中、ＦＯ−１２１６のモル比が０．１〜０．９（１０〜９０モル％）の範囲が好ましく、０．６〜０．９（６０〜９０モル％）の範囲がより好ましいことが分かる。
【０１２５】
【表２−５−４】
2019023278.tif 000029
【０１２６】
上記表から明らかな通り、本願所定の効果との関係では、冷媒組成物の冷媒成分１００モル％中、ＦＯ−１２１６のモル比が０．１〜０．９（１０〜９０モル％）の範囲が好ましく、０．６〜０．９（６０〜９０モル％）の範囲がより好ましいことが分かる。
【０１２７】
実施態様２−６（ＦＯ１２１６＋ＨＦＯ１１３２ａ）
【０１２８】
【表２−６−１】
2019023278.tif 000030
【０１２９】
上記表から明らかな通り、本願所定の効果との関係では、冷媒組成物の冷媒成分１００モル％中、ＦＯ−１２１６のモル比が０．７９〜０．９５（７９〜９５モル％）の範囲が好ましく、０．７９〜０．９４（７９〜９４モル％）の範囲がより好ましいことが分かる。
【０１３０】
【表２−６−２】
2019023278.tif 000031
【０１３１】
上記表から明らかな通り、本願所定の効果との関係では、冷媒組成物の冷媒成分１００モル％中、ＦＯ−１２１６のモル比が０．８３〜０．９９（８３〜９９モル％）の範囲が好ましく、０．８３〜０．９（８３〜９０モル％）の範囲がより好ましいことが分かる。
【０１３２】
【表２−６−３】
2019023278.tif 000032
【０１３３】
上記表から明らかな通り、本願所定の効果との関係では、冷媒組成物の冷媒成分１００モル％中、ＦＯ−１２１６のモル比が０．７９〜０．９５（７９〜９５モル％）の範囲が好ましく、０．７９〜０．９４（７９〜９４モル％）の範囲がより好ましいことが分かる。
【０１３４】
【表２−６−４】
2019023278.tif 000033
【０１３５】
上記表から明らかな通り、本願所定の効果との関係では、冷媒組成物の冷媒成分１００モル％中、ＦＯ−１２１６のモル比が０．７９〜０．９９（７９〜９９モル％）の範囲が好ましく、０．７９〜０．９８（７９〜９８モル％）の範囲がより好ましいことが分かる。
【０１３６】
実施態様２−７（ＦＯ１２１６＋ＨＦＯ１１４１）
【０１３７】
【表２−７−１】
2019023278.tif 000034
【０１３８】
上記表から明らかな通り、本願所定の効果との関係では、冷媒組成物の冷媒成分１００モル％中、ＦＯ−１２１６のモル比が０．４２〜０．９６（４２〜９６モル％）の範囲が好ましく、０．９４〜０．９６（９４〜９６モル％）の範囲がより好ましいことが分かる。
【０１３９】
【表２−７−２】
2019023278.tif 000035
【０１４０】
上記表から明らかな通り、本願所定の効果との関係では、冷媒組成物の冷媒成分１００モル％中、ＦＯ−１２１６のモル比が０．５３〜０．９９（５３〜９９モル％）の範囲が好ましく、０．９４〜０．９８（９４〜９８モル％）の範囲がより好ましいことが分かる。
【０１４１】
【表２−７−３】
2019023278.tif 000036
【０１４２】
上記表から明らかな通り、本願所定の効果との関係では、冷媒組成物の冷媒成分１００モル％中、ＦＯ−１２１６のモル比が０．４２〜０．９６（４２〜９６モル％）の範囲が好ましく、０．９４〜０．９６（９４〜９６モル％）の範囲がより好ましいことが分かる。
【０１４３】
【表２−７−４】
2019023278.tif 000037
【０１４４】
上記表から明らかな通り、本願所定の効果との関係では、冷媒組成物の冷媒成分１００モル％中、ＦＯ−１２１６のモル比が０．４２〜０．９８（４２〜９８モル％）の範囲が好ましく、０．９４~０．９８（９４〜９８モル％）の範囲がより好ましいことが分かる。
【０１４５】
実施態様３−１（ＦＯ１２１６＋ＨＦＣ１２５）
【０１４６】
【表３−１−１】
2019023278.tif 000038
【０１４７】
上記表から明らかな通り、本願所定の効果との関係では、冷媒組成物の冷媒成分１００モル％中、ＦＯ−１２１６のモル比が０．８〜０．９４（８０〜９４モル％）の範囲が好ましく、０．９３５〜０．９４（９３．５〜９４モル％）の範囲がより好ましいことが分かる。
【０１４８】
【表３−１−２】
2019023278.tif 000039
【０１４９】
上記表から明らかな通り、本願所定の効果との関係では、冷媒組成物の冷媒成分１００モル％中、ＦＯ−１２１６のモル比が０．８〜０．９（８０〜９０モル％）の範囲が好ましく、０．８５〜０．９（８５〜９０モル％）の範囲がより好ましいことが分かる。
【０１５０】
【表３−１−３】
2019023278.tif 000040
【０１５１】
上記表から明らかな通り、本願所定の効果との関係では、冷媒組成物の冷媒成分１００モル％中、ＦＯ−１２１６のモル比が０．８〜０．９（８０〜９０モル％）の範囲が好ましく、０．８５〜０．９（８５〜９０モル％）の範囲がより好ましいことが分かる。
【０１５２】
【表３−１−４】
2019023278.tif 000041
【０１５３】
上記表から明らかな通り、本願所定の効果との関係では、冷媒組成物の冷媒成分１００モル％中、ＦＯ−１２１６のモル比が０．８〜０．９（８０〜９０モル％）の範囲が好ましく、０．８５〜０．９（８５〜９０モル％）の範囲がより好ましいことが分かる。
【０１５４】
実施態様３−２（ＦＯ１２１６＋ＨＦＣ１４３ａ）
【０１５５】
【表３−２−１】
2019023278.tif 000042
【０１５６】
上記表から明らかな通り、本願所定の効果との関係では、冷媒組成物の冷媒成分１００モル％中、ＦＯ−１２１６のモル比が０．８〜０．９２（８０〜９２モル％）の範囲が好ましく、０．９〜０．９２（９０〜９２モル％）の範囲がより好ましいことが分かる。
【０１５７】
【表３−２−２】
2019023278.tif 000043
【０１５８】
上記表から明らかな通り、本願所定の効果との関係では、冷媒組成物の冷媒成分１００モル％中、ＦＯ−１２１６のモル比が０．８〜０．９（８０〜９０モル％）の範囲が好ましく、０．８５〜０．９（８５〜９０モル％）の範囲がより好ましいことが分かる。
【０１５９】
【表３−２−３】
2019023278.tif 000044
【０１６０】
上記表から明らかな通り、本願所定の効果との関係では、冷媒組成物の冷媒成分１００モル％中、ＦＯ−１２１６のモル比が０．８〜０．９（８０〜９０モル％）の範囲が好ましく、０．８５〜０．９（８５〜９０モル％）の範囲がより好ましいことが分かる。
【０１６１】
【表３−２−４】
2019023278.tif 000045
【０１６２】
上記表から明らかな通り、本願所定の効果との関係では、冷媒組成物の冷媒成分１００モル％中、ＦＯ−１２１６のモル比が０．８〜０．９（８０〜９０モル％）の範囲が好ましく、０．８５〜０．９（８５〜９０モル％）の範囲がより好ましいことが分かる。
【０１６３】
実施態様３−３（ＦＯ１２１６＋ＨＦＣ３２）
【０１６４】
【表３−３−１】
2019023278.tif 000046
【０１６５】
上記表から明らかな通り、本願所定の効果との関係では、冷媒組成物の冷媒成分１００モル％中、ＦＯ−１２１６のモル比が０．３〜０．９６（３０〜９６モル％）の範囲が好ましく、０．５６〜０．９６（５６〜９６モル％）の範囲がより好ましいことが分かる。
【０１６６】
【表３−３−２】
2019023278.tif 000047
【０１６７】
上記表から明らかな通り、本願所定の効果との関係では、冷媒組成物の冷媒成分１００モル％中、ＦＯ−１２１６のモル比が０．３〜０．９（３０〜９０モル％）の範囲が好ましく、０．５６〜０．９（５６〜９０モル％）の範囲がより好ましいことが分かる。
【０１６８】
【表３−３−３】
2019023278.tif 000048
【０１６９】
上記表から明らかな通り、本願所定の効果との関係では、冷媒組成物の冷媒成分１００モル％中、ＦＯ−１２１６のモル比が０．３〜０．９（３０〜９０モル％）の範囲が好ましく、０．５６〜０．９（５６〜９０モル％）の範囲がより好ましいことが分かる。
【０１７０】
【表３−３−４】
2019023278.tif 000049
【０１７１】
上記表から明らかな通り、本願所定の効果との関係では、冷媒組成物の冷媒成分１００モル％中、ＦＯ−１２１６のモル比が０．３〜０．９（３０〜９０モル％）の範囲が好ましく、０．５６〜０．９（５６〜９０モル％）の範囲がより好ましいことが分かる。
【０１７２】
実施態様３−４（ＦＯ１２１６＋ＨＦＣ１３４ａ）
【０１７３】
【表３−４−１】
2019023278.tif 000050
【０１７４】
上記表から明らかな通り、本願所定の効果との関係では、冷媒組成物の冷媒成分１００モル％中、ＦＯ−１２１６のモル比が０．８〜０．９（８０〜９０モル％）の範囲が好ましく、０．８５〜０．９（８５〜９０モル％）の範囲がより好ましいことが分かる。
【０１７５】
【表３−４−２】
2019023278.tif 000051
【０１７６】
上記表から明らかな通り、本願所定の効果との関係では、冷媒組成物の冷媒成分１００モル％中、ＦＯ−１２１６のモル比が０．８〜０．９（８０〜９０モル％）の範囲が好ましく、０．８５〜０．９（８５〜９０モル％）の範囲がより好ましいことが分かる。
【０１７７】
【表３−４−３】
2019023278.tif 000052
【０１７８】
上記表から明らかな通り、本願所定の効果との関係では、冷媒組成物の冷媒成分１００モル％中、ＦＯ−１２１６のモル比が０．８〜０．９（８０〜９０モル％）の範囲が好ましく、０．８５〜０．９（８５〜９０モル％）の範囲がより好ましいことが分かる。
【０１７９】
【表３−４−４】
2019023278.tif 000053
【０１８０】
上記表から明らかな通り、本願所定の効果との関係では、冷媒組成物の冷媒成分１００モル％中、ＦＯ−１２１６のモル比が０．７２〜０．９（７２〜９０モル％）の範囲が好ましく、０．８５〜０．９（８５〜９０モル％）の範囲がより好ましいことが分かる。
【０１８１】
実施態様３−５（ＦＯ１２１６＋ＨＦＣ１５２ａ）
【０１８２】
【表３−５−１】
2019023278.tif 000054
【０１８３】
上記表から明らかな通り、本願所定の効果との関係では、冷媒組成物の冷媒成分１００モル％中、ＦＯ−１２１６のモル比が０．５〜０．９（５０〜９０モル％）の範囲が好ましく、０．５〜０．８（５０〜８０モル％）の範囲がより好ましいことが分かる。
【０１８４】
【表３−５−２】
2019023278.tif 000055
【０１８５】
上記表から明らかな通り、本願所定の効果との関係では、冷媒組成物の冷媒成分１００モル％中、ＦＯ−１２１６のモル比が０．５〜０．９（５０〜９０モル％）の範囲が好ましく、０．５〜０．８（５０〜８０モル％）の範囲がより好ましいことが分かる。
【０１８６】
【表３−５−３】
2019023278.tif 000056
【０１８７】
上記表から明らかな通り、本願所定の効果との関係では、冷媒組成物の冷媒成分１００モル％中、ＦＯ−１２１６のモル比が０．５〜０．９（５０〜９０モル％）の範囲が好ましく、０．５〜０．８（５０〜８０モル％）の範囲がより好ましいことが分かる。
【０１８８】
【表３−５−４】
2019023278.tif 000057
【０１８９】
上記表から明らかな通り、本願所定の効果との関係では、冷媒組成物の冷媒成分１００モル％中、ＦＯ−１２１６のモル比が０．５〜０．９（５０〜９０モル％）の範囲が好ましく、０．５〜０．８５（５０〜８５モル％）の範囲がより好ましいことが分かる。
【０１９０】
実施態様３−６（ＦＯ１２１６＋ＨＦＣ２２７ｅａ）
【０１９１】
【表３−６−１】
2019023278.tif 000058
【０１９２】
上記表から明らかな通り、本願所定の効果との関係では、冷媒組成物の冷媒成分１００モル％中、ＦＯ−１２１６のモル比が０．８〜０．９（８０〜９０モル％）の範囲が好ましく、０．８５〜０．９（８５〜９０モル％）の範囲がより好ましいことが分かる。
【０１９３】
【表３−６−２】
2019023278.tif 000059
【０１９４】
上記表から明らかな通り、本願所定の効果との関係では、冷媒組成物の冷媒成分１００モル％中、ＦＯ−１２１６のモル比が０．８〜０．９（８０〜９０モル％）の範囲が好ましく、０．８５〜０．９（８５〜９０モル％）の範囲がより好ましいことが分かる。
【０１９５】
【表３−６−３】
2019023278.tif 000060
【０１９６】
上記表から明らかな通り、本願所定の効果との関係では、冷媒組成物の冷媒成分１００モル％中、ＦＯ−１２１６のモル比が０．８〜０．９（８０〜９０モル％）の範囲が好ましく、０．８５〜０．９（８５〜９０モル％）の範囲がより好ましいことが分かる。
【０１９７】
【表３−６−４】
2019023278.tif 000061
【０１９８】
上記表から明らかな通り、本願所定の効果との関係では、冷媒組成物の冷媒成分１００モル％中、ＦＯ−１２１６のモル比が０．８〜０．９（８０〜９０モル％）の範囲が好ましく、０．８５〜０．９（８５〜９０モル％）の範囲がより好ましいことが分かる。
【０１９９】
実施態様４−１（ＦＯ１２１６＋「ＨＦＯ＋ＨＦＣ」）
【０２００】
【表４−１】
2019023278.tif 000062
【０２０１】
上記表に示す冷媒組成物は、ＧＷＰが小さく、不燃又は微燃であり、且つ従来冷媒、例えばＲ−１３４ａ、Ｒ−４１０Ａ、Ｒ−１２３又はＲ−４０４Ａの代替冷媒として用いた場合に、これらと同等以上の冷凍能力（Ｃａｐ）及び／又は成績係数（ＣＯＰ）を有することが分かる。
【０２０２】
実施態様４−２（ＦＯ１２１６＋「ＨＦＯ＋ＨＦＥ」）
【０２０３】
【表４−２】
2019023278.tif 000063
【０２０４】
上記表に示す冷媒組成物は、ＧＷＰが小さく、不燃又は微燃であり、且つ従来冷媒、例えばＲ−１３４ａ、Ｒ−４１０Ａ、Ｒ−１２３又はＲ−４０４Ａの代替冷媒として用いた場合に、これらと同等以上の冷凍能力（Ｃａｐ）及び／又は成績係数（ＣＯＰ）を有することが分かる。
【０２０５】
実施態様４−３（ＦＯ１２１６＋「ハロゲン化エチレン＋ＨＦＣ」）
【０２０６】
【表４−３】
2019023278.tif 000064
【０２０７】
上記表に示す冷媒組成物は、ＧＷＰが小さく、不燃又は微燃であり、且つ従来冷媒、例えばＲ−１３４ａ、Ｒ−４１０Ａ、Ｒ−１２３又はＲ−４０４Ａの代替冷媒として用いた場合に、これらと同等以上の冷凍能力（Ｃａｐ）及び／又は成績係数（ＣＯＰ）を有することが分かる。
【０２０８】
実施態様４−４（ＦＯ１２１６＋「ハロゲン化エチレン＋ＨＦＣ」）
【０２０９】
【表４−４】
2019023278.tif 000065
【０２１０】
上記表に示す冷媒組成物は、ＧＷＰが小さく、不燃又は微燃であり、且つ従来冷媒、例えばＲ−１３４ａ、Ｒ−４１０Ａ、Ｒ−１２３又はＲ−４０４Ａの代替冷媒として用いた場合に、これらと同等以上の冷凍能力（Ｃａｐ）及び／又は成績係数（ＣＯＰ）を有することが分かる。
【符号の説明】
【０２１１】
Ａ．仕込みライン
Ｂ．サンプリングライン
Ｃ．温度計
Ｄ．圧力計
Ｅ．電極
Ｆ．撹拌羽根（ＰＴＦＥ製）
【図１】
2019023278.tif 000066