(57)【要約】【目的】  床や壁などの建材に使用されるポリ塩化ビニルなどへの練り込み加工や、それら建材などの表面を保護、美装、被覆する塗料や表面処理剤などに添加することが可能な、変色の少ない抗ウイルス組成物の提供を目的とする。【解決手段】  銀、亜鉛及び銅から選ばれる一種以上の酸化物と、タングステン酸化物の複塩を含有する組成物により、高い抗ウイルス性を付与することができる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）銀、亜鉛及び銅から選ばれる一種以上の酸化物と、（Ｂ）タングステン酸化物の複塩を含有する抗ウイルス組成物。
【請求項２】
対象のウイルスがエンベロープをもたないウイルスであることを特徴とする、請求項１に記載の抗ウイルス組成物。
【請求項３】
対象のウイルスがエンベロープをもたないウイルスがノロウイルスであることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の抗ウイルス組成物。
【請求項４】
（Ａ）銀、亜鉛及び銅から選ばれる一種以上の酸化物が、酸化銀であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに1項に記載の抗ウイルス組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに1項に記載の抗ウイルス組成物を、表面を保護、美装または被覆する材料に添加することを特徴とする抗ウイルス加工方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は新規な抗ウイルス組成物に関するものであり、特にノロウイルスのようなエンベロープをもたないウイルスを不活性化する抗ウイルス組成物に関するものである。詳しくは床や壁などの建材に使用されるポリ塩化ビニルなどへの練り込み加工、それら建材などの表面を被覆する塗料への添加、あるいはポリエステルなどの繊維や不織布などの練り込み加工に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ウイルスは遺伝子をもつものの、それ単独では生育できない、生物とは異なる非細胞性生物として分類されている。その遺伝子はカプシドと呼ばれる外殻タンパク質の中に保持され、遺伝子がＤＮＡかまたはＲＮＡかによって二種類に大別され、カプシドが脂質二重膜からなるエンベロープで覆われているものとそうでないものとに分類される。具体的には、遺伝子がＤＮＡでエンベロープをもつものとしてヘルペスウイルスなどが、遺伝子がＤＮＡでエンベロープをもたないものとしてアデノウイルスなどが、遺伝子がＲＮＡでエンベロープをもつものとしてインフルエンザウイルスなどが、遺伝子がＲＮＡでエンベロープをもたないものとしてノロウイルス、ポリオウイルスなどが挙げられる。
【０００３】
ノロウイルスやポリオウイルスのようなエンベロープをもたないウイルスは、一般的に薬剤に対する感受性が低いことから、また厚生労働省の調査によればノロウイルスが原因とされる食中毒症例は近年ではもっとも高い割合を示していることから、ノロウイルスに対して効果を有する抗ウイルス組成物が望まれている。
【０００４】
旧来より銀をはじめとする無機金属塩類が抗菌性に優れていることは知られており、幅広い形で実用化されている。例えばケイ酸塩を有効成分とする銀化合物が特許文献１に、ホウ酸塩を有効成分とする銀化合物が特許文献２に、リン酸カルシウムに銀イオンを添加した銀化合物が特許文献３に、銀含有結晶質リン酸ジルコニウムの製造方法が特許文献４に示されている。しかしこれらには、目的の銀化合物がウイルスに対して効果を有することは知られていない。
【０００５】
特許文献５には過酸化水素、ベンジルアルコール、銀成分の３成分を有する除ウイルス剤が、特許文献６には２．４〜４０ｍｇ／Ｌの範囲内の銀濃度で供給されるような銀クロロ錯体を含む防除剤が開示されている。これらは水系組成物であり、ポリ塩化ビニルやポリエステルなどの練り込み加工や塗料への添加を意図した場合には不都合がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平２−２１５７０４号公報
【特許文献２】特開平４−１３４００６号公報
【特許文献３】特開平５−１４８１１６号公報
【特許文献４】特開平５−９７４１４号公報
【特許文献５】特開２００９−４０７６０号公報
【特許文献６】特開２００９−９６７４５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
ポリ塩化ビニルなどのプラスチックや、ポリエステルなどの繊維や不織布への練り込み加工、塗料や表面処理剤などを、変色が少なくウイルスを不活性化することができる抗ウイルス組成物に関する技術が確立していない現状にあって、本発明が解決しようとする課題は、特にノロウイルスのようなエンベロープをもたないウイルスを不活性化することができる抗ウイルス組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意種々の研究を実施した結果、銀、亜鉛及び銅から選ばれる一種以上の塩と、タングステンオキソ化合物のアルカリ塩を反応させて得られる一種以上の複塩により抗ウイルス性能を発揮することを見出し、本発明を完成させた。すなわち本発明は、
（１）（Ａ）銀、亜鉛及び銅から選ばれる一種以上の酸化物と、（Ｂ）タングステン酸化物の複塩を含有する抗ウイルス組成物に関する。また本発明は、
（２）対象ウイルスがエンベロープをもたないウイルスであることを特徴とする抗ウイルス組成物に関する。また本発明は、
（３）対象ウイルスがエンベロープをもたないウイルスがノロウイルスであることを特徴とする抗ウイルス組成物に関する。また本発明は、
（４）（Ａ）銀、亜鉛及び銅から選ばれる一種以上の酸化物が、酸化銀であることを特徴とする上述（１）〜（３）のいずれかに記載の抗ウイルス組成物に関する。また本発明は、
（５）上述（１）〜（４）のいずれかに記載の抗ウイルス組成物を、表面を保護、美装または被覆する材料に添加することを特徴とする抗ウイルス加工方法である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の抗ウイルス組成物をポリ塩化ビニルなどのプラスチックや、ポリエステルなどの繊維や不織布への練り込み加工、塗料や表面処理剤などに添加した際に、変色が少なく、かつ、これらプラスチック、繊維または不織布などを用いた建材などの住宅設備や家電材料・製品、自動車などの輸送用機器など幅広い工業材料や製品に対して抗ウイルス性を付与することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の抗ウイルス組成物は、（Ａ）銀、亜鉛及び銅から選ばれる一種以上の塩と、（Ｂ）タングステンオキソ化合物のアルカリ塩とを反応させて得られる一種以上の複塩を含有する抗ウイルス組成物であり、銀塩としては硝酸銀、酢酸銀、硫酸銀など、亜鉛塩としては硝酸亜鉛、酢酸亜鉛、硫酸亜鉛など、銅塩としては硝酸銅、酢酸銅、硫酸銅などを用いることができる。またタングステンオキソ化合物のアルカリ塩としては、タングステン酸ナトリウム、タングステン酸カリウム、タングステン酸リチウム、タングステン酸アンモニウム、ポリタングステン酸ナトリウム、イソポリタングステン酸ナトリウムなどを用いることができる。反応方法は、銀、亜鉛及び銅から選ばれる一種以上の塩の水溶液に、タングステンオキソ化合物のアルカリ塩水溶液を添加するか、あるいはこの逆でも良い。本発明において得ようとする、金属塩とタングステンオキソ化合物の複塩の粒子径は反応条件によって変えることが可能であり、粒子径の小さいものを得るにはタングステンオキソ化合物のアルカリ塩、及び銀、亜鉛、銅から選ばれる一種以上の塩の水溶液の濃度を低く、または撹拌速度を速くすれば良く、任意に粒子径をコントロールすることができる。好ましい粒子径は、抗ウイルス性能を付与する対象物の物性面への影響、あるいは抗ウイルス性能などから１０μｍ以下である。このようにして得られた好ましい粒子径を有する、銀、亜鉛、銅から選ばれる一種以上の塩の水溶液とタングステンオキソ化合物の複塩は、反応液スラリーから水を濾別し、乾燥することにより粉末状で得られる。本発明で得られる抗ウイルス組成物は、ポリ塩化ビニルやポリプロピレンなどのプラスチック、アクリルやウレタンなどの塗料、表面処理剤、ポリエステルや綿などの繊維、コンクリート、あるいはゴムなどに混合することができる。本発明で得られる抗ウイルス組成物の添加量は０．０５〜５重量％が好ましく、より好ましくは０．１〜１重量％である。添加量が０．０５重量％未満では抗ウイルス性能が乏しくなり、５重量％を超えると経済性の点で不利となる。
【００１１】
銀、亜鉛及び銅から選ばれる一種以上の塩と、タングステンオキソ化合物のアルカリ塩とを反応させて得られる一種以上の複塩を含有する抗ウイルス組成物の他に、さらに無機物の増量剤、界面活性剤などの分散剤を用いて水や有機溶媒などに分散させたもの、これに粘度調整剤や酸化防止剤、防錆剤、金属封鎖剤などを配合することや、他の抗菌組成物などを配合することが可能である。
【００１２】
対象表面を保護、美装、被覆する材料とは、対象表面に液状で塗布した後に硬化被膜を形成する剤であり、例として一般的には塗料が挙げられるが、顔料を含まないウレタンやアクリル、塩ビエマルションなどの樹脂エマルションも挙げられる。
【実施例】
【００１３】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
｛実施例１｝
（酸化タングステン銀複塩の調製）
タングステン酸ナトリウム二水和物（関東化学（株））８．８４ｇをイオン交換水１００ｍｌに溶解し、これに硝酸銀（関東化学（株））９．１１ｇをイオン交換水１００ｍｌに溶解した溶液を撹拌しながら３０分かけて滴下し沈殿物を得た。これをさらに１時間撹拌を行った後、濾過しイオン交換水で洗浄し、１００℃で十分に乾燥することで黄白色の抗ウイルス組成物約１０ｇを得て、実施例１とした。
【００１４】
（抗ウイルス組成物を添加したウレタンエマルション塗布試験片の調製）
某社から入手したウレタンエマルションに対し、乳鉢で十分磨り潰した実施例１をそれぞれ０．０５重量％、０．１重量％、０．２重量％添加し十分混合した後ＰＰＣ用紙に６０ｍｌ／ｍ２となるように塗布し、室内で半日風乾することでウレタンエマルション塗布試験片を調製した。
【００１５】
（ネコカリシウイルスに対する抗ウイルス組成物の抗ウイルス試験）
ヒトノロウイルスは、現在細胞培養や小動物での増殖方法が確立していないため、その有効性評価は同じカリシウイルス科に属するネコカリシウイルスで代替試験されることが一般的である。このため本実施例でもノロウイルスに対する抗ウイルス評価として、ネコカリシウイルスＦ−９株（Ｆｅｌｉｎｅ  ｃａｌｉｃｉｖｉｒｕｓ、Ｓｔｒａｉｎ：Ｆ−９  ＡＴＣＣ  ＶＲ−７８２）を用いた。
まず、このウイルスをＣＲＦＫ細胞（ネコ腎臓由来細胞）で培養することによりウイルス感染価４×１０７ＰＦＵ／ｍｌの試験ウイルス懸濁液を得た。滅菌済シャーレに塗布面を上にした５ｃｍ×５ｃｍに切り取ったウレタンエマルション塗布試験片を入れ、この試験片の上に上述の試験ウイルス懸濁液を０．４ｍｌ接種し、４ｃｍ×４ｃｍに切断したポリエチレン製の滅菌フィルムにより被覆した後、試験ウイルス懸濁液がフィルム全体に広がるように軽く押さえつけシャーレの蓋をかぶせた。これらのシャーレを３７℃で２４時間保管した後、シャーレから試験片を取出し滅菌済ストマッカー袋に入れ牛血清を終濃度１０％添加したＳＣＤＬＰ培地１０ｍｌを加えてウイルスを洗い流し、プラーク測定法によりウイルス感染価を測定した。
【００１６】
（抗ウイルス組成物を添加したウレタンエマルション塗布試験片の色差測定）
調製したウレタンエマルション塗布試験片におけるブランクとの色差を色彩色差計（コニカミノルタ（株））を用いてＬ＊ａ＊ｂ＊表色系により測定した。
【００１７】
ウイルス感染価及び色差の測定結果を表１に示す。
【００１８】
【表１】
2019178077.tif 000002
ＰＦＵ＝ｐｌａｑｕｅ  ｆｏｒｍｉｎｇ  ｕｎｉｔｓ
【００１９】
｛実施例２｝
（酸化タングステン亜鉛複塩の調製）
タングステン酸ナトリウム二水和物（関東化学（株））８．８４ｇをイオン交換水１００ｍｌに溶解し、これに硝酸亜鉛六水和物（関東化学（株））７．９７ｇをイオン交換水１００ｍｌに溶解した溶液を撹拌しながら３０分かけて滴下し沈殿物を得た。これを１時間撹拌行った後、濾過しイオン交換水で洗浄し、１００℃で十分に乾燥することで白色の抗ウイルス組成物約１０ｇを得た。これを１０ｇと、実施例１の酸化タングステン銀複塩１０ｇとを混合して乳鉢で磨り潰して混ぜ合わせることで抗ウイルス組成物を得て、実施例２とした。
【００２０】
（抗ウイルス組成物を添加した表面処理剤試験片の調製）
某社から入手したウレタンエマルションに対し乳鉢で十分磨り潰した実施例２を０．２重量％、０．４重量％添加し十分混合した後ＰＰＣ用紙に６０ｍｌ／ｍ２となるように塗布し、室内で半日風乾することでウレタンエマルション塗布試験片を調製した。
【００２１】
（インフルエンザウイルスに対する組成物の抗ウイルス試験）
インフルエンザウイルスに対する抗ウイルス評価としては、Ａ型インフルエンザウイルス（Ｈ３Ｎ２、Ａ／Ｈｏｎｇ  Ｋｏｎｇ／８／６８；ＴＣ  ａｄａｐｔｅｄ  ＡＴＣＣ１６７９）を用い、このウイルスをＭＤＣＫ細胞（イヌ腎臓由来細胞）で培養することによりウイルス感染価３×１０７ＰＦＵ／ｍｌの試験ウイルス懸濁液を得た。その後の試験操作はネコカリシウイルスに対する試験と同様に実施しプラーク測定法によりウイルス感染価を測定した。ただしウレタンエマルション塗布試験片とウイルス懸濁液の接触条件は３４℃で６時間とした。
【００２２】
（抗ウイルス組成物を添加したウレタンエマルション塗布試験片の色差測定）
調製したウレタンエマルション塗布試験片におけるブランクとの色差を色彩色差計（コニカミノルタ（株））を用いてＬ＊ａ＊ｂ＊表色系により測定した。
【００２３】
ウイルス感染価及び色差の測定結果を表２に示す。
【００２４】
【表２】
2019178077.tif 000003
ＰＦＵ＝ｐｌａｑｕｅ  ｆｏｒｍｉｎｇ  ｕｎｉｔｓ
【産業上の利用可能性】
【００２５】
本発明の抗ウイルス組成物は、（Ａ）銀、亜鉛及び銅から選ばれる一種以上の塩と、（Ｂ）タングステンオキソ化合物のアルカリ塩とを反応させて得られる一種以上の複塩を含有するものであり、ポリ塩化ビニルなどのプラスチックや、ポリエステルなどの繊維や不織布への練り込み加工、塗料や表面処理剤などの添加時も変色が少ないため、建材などの住宅設備や家電材料や製品、自動車などの輸送用機器など幅広い工業材料や製品に対して抗ウイルス性を付与することが可能となり、産業の発展や衛生環境の向上に寄与する。