(57)【要約】【課題】本発明は、優れた乳化剤である低分子ガティガムの製造方法を提供することを目的とする。【解決手段】低分子ガティガムの製造方法であって、原料ガティガム水溶液を用意する工程、及び前記原料ガティガム水溶液を内部発熱させることにより、低分子ガティガム水溶液を生成させる工程Ａを含む、製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
低分子ガティガムの製造方法であって、
原料ガティガム水溶液を用意する工程、及び
前記原料ガティガム水溶液を内部発熱させることにより、低分子化ガティガム水溶液を生成させる工程Ａを含む、
製造方法。
【請求項２】
前記工程Ａは、反応器内で実施され；
前記工程Ａの前に、前記原料ガティガム水溶液を、連続的又は断続的に反応器に供給する工程Ｐ、及び前記工程Ａの後に、前記低分子化ガティガム水溶液を前記反応器から連続的又は断続的に取り出す工程Ｑを含む、
請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
前記内部発熱により、前記原料ガティガム水溶液が、
１００℃を超える温度、及び
０．２〜３０Ｍｐａの範囲内の圧力
の環境に０．１秒間以上曝露される、
請求項１又は２に記載の製造方法。
【請求項４】
前記低分子ガティガムが、０．０２０×１０６〜１．１０×１０６の範囲内の重量平均分子量を有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項５】
前記低分子ガティガムが、１．１〜１３の範囲内の分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量の比）を有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項６】
前記低分子ガティガムの、後記の乳化性測定方法で測定された乳化粒子のメジアン径（体積規準）が０．１〜１．５μｍの範囲内である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の製造方法。［乳化性測定方法］
（１）中鎖トリグリセリド１０質量％、１２質量％のガティガム水溶液３５質量％、及びイオン交換水５質量％を室温で撹拌後、グリセロール５０質量％を添加して、混合物を調製し、（２）当該混合物を、高圧分散装置を用いて、４５ＭＰａで、３回乳化処理して、乳化液を得、及び（３）前記乳化液が含有する乳化粒子の粒子径を、レーザー回折／散乱式粒子径分布測定装置を用いて測定し、及びそのメジアン径（体積規準）を決定する。
【請求項７】
ガティガムの低分子化方法であって、
原料ガティガム水溶液を用意する工程、及び
前記原料ガティガム水溶液を内部発熱させる工程
を含む、方法。
【請求項８】
ガティガムの乳化性の向上方法であって、
原料ガティガム水溶液を用意する工程、及び
前記原料ガティガム水溶液を内部発熱させる工程
を含む、方法。 
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低分子ガティガムの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
高分子であるガティガムは、優れた乳化剤であることができる。これに関して、例えば、特許文献１では、ガティガムを用いて調製された乳化組成物が提案されている。
しかし、更に優れた乳化剤の開発が求められている。
優れた乳化剤として、特許文献２には、分子量が通常のシュガービートペクチンより高いことを特徴とするシュガービートペクチンが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】国際公開第２０１３／０８４５１８号
【特許文献２】国際公開第２０１０／０８２５７０号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、優れた乳化剤である低分子ガティガムの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、鋭意検討の結果、
低分子ガティガムの製造方法であって、
原料ガティガム水溶液を用意する工程、及び
前記原料ガティガム水溶液を内部発熱させることにより、低分子化ガティガム水溶液を生成させる工程Ａを含む、
製造方法
によって、前記課題が解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
本発明は、次の態様を含む。
【０００７】
項１．
低分子ガティガムの製造方法であって、
原料ガティガム水溶液を用意する工程、及び
前記原料ガティガム水溶液を内部発熱させることにより、低分子化ガティガム水溶液を生成させる工程Ａを含む、
製造方法。
項２．
前記工程Ａは、反応器内で実施され；
前記工程Ａの前に、前記原料ガティガム水溶液を、連続的又は断続的に反応器に供給する工程Ｐ、及び前記工程Ａの後に、前記低分子化ガティガム水溶液を前記反応器から連続的又は断続的に取り出す工程Ｑを含む、
項１に記載の製造方法。
項３．
前記内部発熱により、前記原料ガティガム水溶液が、
１００℃を超える温度、及び
０．２〜３０Ｍｐａの範囲内の圧力
の環境に０．１秒間以上曝露される、
項１又は２に記載の製造方法。
項４．
前記低分子ガティガムが、０．０２０×１０６〜１．１０×１０６の範囲内の重量平均分子量を有する、項１〜３のいずれか一項に記載の製造方法。
項５．
前記低分子ガティガムが、１．１〜１３の範囲内の分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量の比）を有する、項１〜４のいずれか一項に記載の製造方法。
項６．
前記低分子ガティガムの、後記の乳化性測定方法で測定された乳化粒子のメジアン径（体積規準）が０．１〜１．５μｍの範囲内である、項１〜５のいずれか一項に記載の製造方法。
［乳化性測定方法］
（１）中鎖トリグリセリド１０質量％、１２質量％のガティガム水溶液３５質量％、及びイオン交換水５質量％を室温で撹拌後、グリセロール５０質量％を添加して、混合物を調製し、（２）当該混合物を、高圧分散装置を用いて、４５ＭＰａで、３回乳化処理して、乳化液を得、及び（３）前記乳化液が含有する乳化粒子の粒子径を、レーザー回折／散乱式粒子径分布測定装置を用いて測定し、及びそのメジアン径（体積規準）を決定する。
項７．
ガティガムの低分子化方法であって、
原料ガティガム水溶液を用意する工程、及び
前記原料ガティガム水溶液を内部発熱させる工程
を含む、方法。
項８．
ガティガムの乳化性の向上方法であって、
原料ガティガム水溶液を用意する工程、及び
前記原料ガティガム水溶液を内部発熱させる工程
を含む、方法。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、優れた乳化剤である低分子ガティガムの製造方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の一態様で使用されるジュール熱発生装置の概要を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
［１］用語
本明細書中の記号及び略号は、特に限定のない限り、本明細書の文脈に沿い、本発明が属する技術分野において通常用いられる意味に理解できる。
【００１１】
本明細書中、語句「含有する」は、語句「から本質的になる」、及び語句「からなる」を包含することを意図して用いられる。
【００１２】
特に限定されない限り、本明細書中に記載されている工程、処理、又は操作は、室温で実施され得る。
【００１３】
本明細書中、室温は、１０〜４０℃の範囲内の温度を意味する。
【００１４】
本明細書中、「由来する」なる語句は、
（１）精製されていること、
（２）単離されていること、及び
（３）改変［これは、低分子化処理、及び高分子化処理（重合）を包含する］若しくは修飾されていることを包含することを意図して用いられる。
【００１５】
本明細書中、用語「乳化性」及び用語「乳化力」は、文脈により、相互互換的に使用され得る。
【００１６】
［２］本発明の製造方法で得られる低分子ガティガム
本明細書中、「ガティガム」は、ガティノキ（Anogeissus latifolia Wallich）の樹液（分泌液）に由来する多糖類であり、通常、室温、又はそれ以上の温度条件下で、３０質量％程度まで水に溶解する水溶性多糖類である。
【００１７】
本明細書中、低分子ガティガムは、ガティガムに包含される。
【００１８】
本発明の製造方法で得られる低分子ガティガムの重量平均分子量は、０．０２０×１０６〜１．１０×１０６の範囲内である必要があり、好ましくは０．０２０×１０６〜０．９０×１０６の範囲内、より好ましくは０．０２０×１０６〜０．６０×１０６の範囲内、更に好ましくは０．０２５×１０６〜０．５０×１０６の範囲内、より更に好ましくは０．０３０×１０６〜０．４０×１０６の範囲内、特に好ましくは０．０３０×１０６〜０．３５×１０６の範囲内、及び更に特に好ましくは０．０３５×１０６〜０．３０×１０６、及び殊更に好ましくは０．０４×１０６〜０．３０×１０６の範囲内である。
【００１９】
本発明の製造方法で得られる低分子ガティガムは、このような重量平均分子量を有することにより、高い乳化性（又は乳化力）を有することができる。
【００２０】
本発明の製造方法で得られる低分子ガティガムの分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量の比）（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは１．１〜１３の範囲内、より好ましくは１．１〜１０の範囲内、更に好ましくは１．１〜８の範囲内、より更に好ましくは１．１〜６の範囲内、及び特に好ましくは１．１〜４の範囲内である。
【００２１】
本発明のガティガムの分子量、及びその分布は、以下の方法で測定される。
［分子量、及び分子量分布の測定方法］
分子量、及び分子量分布は、以下の条件のＧＰＣ分析で測定される。
検出器：  ＲＩ
移動相：  １００ｍＭ  Ｋ２ＳＯ４
流量：    １．０ｍｌ／ｍｉｎ
温度：    ４０℃
カラム：  ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＰＷＸＬ  ３０ｃｍ  （ガードＰＷＸＬ）
インジェクション：  １００μｌ
プルランスタンダード：  Ｓｈｏｄｅｘ  ＳＴＡＮＤＡＲＤ  Ｐ−８２
【００２２】
［２−１］本発明の製造方法で得られる低分子ガティガムの性質
［２−１−１］乳化性
本発明の製造方法で得られる低分子ガティガムは、乳化剤として機能でき、及び乳化粒子を形成できる。  乳化剤の乳化性は、これを用いて形成される乳化粒子のサイズによって評価することができ、ここで、乳化粒子のサイズが小さいほど、乳化性（又は乳化力）が高い。  本発明の製造方法で得られる低分子ガティガムは、後記の乳化性測定方法で測定された乳化粒子のメジアン径（体積規準）が、好ましくは０．１〜１．５μｍの範囲内、
より好ましくは０．１〜１．３μｍの範囲内、
更に好ましくは０．１〜１．２μｍの範囲内、
より更に好ましくは０．２〜１．１μｍの範囲内、
特に好ましくは０．２〜１．０μｍの範囲内、
より特に好ましくは０．２〜０．９μｍの範囲内、及び
更に特に好ましくは０．２〜０．８５μｍの範囲内である。
【００２３】
本発明の製造方法で得られる低分子ガティガムの乳化粒子がこのように小さなメジアン径を有することができることは、本発明の製造方法で得られる低分子ガティガムが高い乳化性（又は乳化力）を有することを意味する。
【００２４】
［乳化性測定方法］
（１）中鎖トリグリセリド１０質量部、１２質量％のガティガム水溶液３５質量部、及びイオン交換水５質量部を室温で撹拌後、グリセロール５０質量％を添加して、混合物を調製すること、（２）当該混合物を、高圧分散装置を用いて、４５ＭＰａで、３回乳化処理して、乳化液を得ること、及び（３）前記乳化液が含有する乳化粒子の粒子径を、レーザー回折／散乱式粒子径分布測定装置を用いて測定し、及びそのメジアン径（体積規準）を決定する。  前記高圧分散装置としては、ナノマイザー、又はその同等品が使用される。
【００２５】
［２−１−２］低分子ガティガム水溶液の粘度
本発明の製造方法で得られる低分子ガティガム水溶液は、以下の粘度を有することができる。
［８質量％水溶液粘度］
本発明の製造方法で得られる低分子ガティガムは、好適に、
その８質量％水溶液（２０℃）の粘度が、
好ましくは７０ｍＰａ・ｓ以下、
より好ましくは６０ｍＰａ・ｓ以下、
更に好ましくは５０ｍＰａ・ｓ以下、
より更に好ましくは４０ｍＰａ・ｓ以下、
特に好ましくは３５ｍＰａ・ｓ以下、及び
より特に好ましくは３０ｍＰａ・ｓ以下
である、
低分子ガティガムである。
当該粘度の下限は、例えば、１ｍＰａ・ｓ、２ｍＰａ・ｓ、３ｍＰａ・ｓ、４ｍＰａ・ｓ、又は５ｍＰａ・ｓであることができる。
【００２６】
当該粘度は、１００ｍｌスクリュー瓶（内径：３．７ｃｍ）に、ガティガム試料の８質量％水溶液（２０℃）を８０ｇ入れ、以下の装置、及び条件で、測定される。
＜装置、及び条件＞
Ｂ型粘度計(ブルックフィールド型粘度計)  ローターＮｏ．２
回転数  ６０ｒｐｍ
測定温度：２０℃
測定時間：１分
【００２７】
［２−１−３］低分子ガティガム水溶液の粘度
［１５重量％水溶液粘度］
本発明の製造方法で得られる低分子ガティガムは、好適に、
その１５重量％水溶液（２０℃）の粘度が、
好ましくは１００ｍＰａ・ｓ未満、
より好ましくは８０ｍＰａ・ｓ未満、
更に好ましくは７０ｍＰａ・ｓ未満、
より更に好ましくは６０ｍＰａ・ｓ未満、
特に好ましくは５０ｍＰａ・ｓ未満、及び
より特に好ましくは４０ｍＰａ・ｓ未満
である、
低分子ガティガムである。
【００２８】
当該粘度の下限は、例えば、
１０ｍＰａ・ｓ、
２０ｍＰａ・ｓ、又は
３０ｍＰａ・ｓ
であることができる。
【００２９】
当該粘度は、１００ｍｌスクリュー瓶（内径：３．７ｃｍ）に、ガティガム試料の１５質量％水溶液（２０℃）を８０ｇ入れて、以下の装置、及び条件で粘度を測定される。  ＜装置、及び条件＞
Ｂ型粘度計(ブルックフィールド型粘度計)  ローターＮｏ．２
回転数  ３０ｒｐｍ
測定温度：２０℃
測定時間：１分
【００３０】
［３０重量％水溶液水溶液粘度］
本発明の製造方法で得られる低分子ガティガムは、好適に、
その３０重量％水溶液（２０℃）の粘度が、
好ましくは８０００ｍＰａ・ｓ以下、
より好ましくは５０００ｍＰａ・ｓ以下、
更に好ましくは３０００ｍＰａ・ｓ以下、
より更に好ましくは２０００ｍＰａ・ｓ以下、
特に好ましくは１５００ｍＰａ・ｓ以下、
より特に好ましくは１０００ｍＰａ・ｓ以下、及び
更に特に好ましくは８００ｍＰａ・ｓ以下、
である低分子ガティガムである。
当該粘度の下限は、例えば、１０ｍＰａ・ｓ、３０ｍＰａ・ｓ、５０ｍＰａ・ｓ、８０ｍＰａ・ｓ、又は１００ｍＰａ・ｓであることができる。
【００３１】
当該粘度は、１００ｍｌスクリュー瓶（内径：３．７ｃｍ）に、ガティガム試料の３０質量％水溶液（２０℃）を８０ｇ入れ、以下の装置、及び条件で測定される。
＜装置、及び条件＞
Ｂ型粘度計(ブルックフィールド型粘度計)  ローターＮｏ．４
回転数  ３０ｒｐｍ
測定温度：２０℃
測定時間：１分
【００３２】
［２−１−３］低分子ガティガム水溶液の光学的特性
本発明の製造方法で得られる低分子ガティガム水溶液は、以下の光学的特性を有することができる。
【００３３】
［水溶液の濁度］
本発明の製造方法で得られる低分子ガティガムは、その１質量％水溶液（２０℃）の、濁度［１％Ｅ］が、好ましくは０．００１〜０．３の範囲内、
より好ましくは０．００５〜０．２の範囲内、
更に好ましくは０．００８〜０．１の範囲内、
より更に好ましくは０．０１〜０．０８の範囲内、
特に好ましくは０．０１５〜０．０７の範囲内、及び
より特に好ましくは０．０２〜０．０６の範囲内
である。
【００３４】
（濁度の測定方法）
ガティガム試料の１質量％水溶液（２０℃）を調製し、７２０ｎｍの濁度（吸光度）を、分光光度計（セル：石英セル  １０ｍｍ×１０ｍｍ）で測定する。  測定機器：分光光度計（日本分光社、分光光度計Ｖ−６６０）
【００３５】
［２−２］乳化液の粘度
本発明の製造方法で得られる低分子ガティガムを用いて作成した乳化液は、その粘度が好適に低く、具体的には、次の粘度測定方法で測定された粘度が、好ましくは１〜５００ｍＰａ・ｓの範囲内、
より好ましくは1〜３００ｍＰａ・ｓの範囲内、
更に好ましくは１〜２５０ｍＰａ・ｓの範囲内、
より更に好ましくは１〜２００ｍＰａ・ｓの範囲内、
特に好ましくは１〜１５０ｍＰａ・ｓの範囲内、及び
更に特に好ましくは１〜１００ｍＰａ・ｓの範囲内
である。
【００３６】
［乳化液粘度測定方法］ 
１００ｍｌスクリュー瓶（内径：３．７ｃｍ）に、前記乳化性測定に記載の方法で調製した試料（乳化液）の８０ｇを入れ、以下の装置、及び条件で粘度を測定する。
＜装置、及び条件＞
Ｂ型粘度計(ブルックフィールド型粘度計)  ローターＮｏ．２
回転数  ３０ｒｐｍ
測定温度：２０℃
測定時間：１分
【００３７】
［２−３］乳化液の濁度
本発明の製造方法で得られる低分子ガティガムを用いて作成した乳化液は、次の濁度測定方法で測定された濁度が低く（すなわち、透明性が高く）、且つ当該透明性の安定性が高い。  当該濁度［０．１％Ｅ］は、調製時に、
好ましくは０．０１〜０．３８の範囲内、
より好ましくは０．０１〜０．３５の範囲内、
更に好ましくは０．０１〜０．３の範囲内、
より更に好ましくは０．０１〜０．２５の範囲内、及び
特に好ましくは０．０１〜０．２の範囲内
である。
【００３８】
［濁度測定方法］
前記乳化性測定に記載の方法で調製した試料（乳化液）の、０．１％水希釈液の７２０ｎｍの濁度を、分光光度計（セル：石英セル  １０ｍｍ×１０ｍｍ）で測定する。
【００３９】
本発明の製造方法で得られる低分子ガティガムを含有する当該乳化液の当該濁度［０．１％Ｅ］は、６０℃で３日間静置後に、好ましくは０．０１〜０．３９の範囲内、
より好ましくは０．０１〜０．３７の範囲内、
更に好ましくは０．０１〜０．３５の範囲内、
より更に好ましくは０．０１〜０．３３の範囲内、
特に好ましくは０．０１〜０．３０の範囲内、及び
更に特に好ましくは０．０１〜０．２５の範囲内
である。
【００４０】
本発明の製造方法で得られる低分子ガティガムを含有する当該乳化液の当該濁度［０．１％Ｅ］は、６０℃で２週間後に、好ましくは０．０１〜０．３９の範囲内、
より好ましくは０．０１〜０．３７の範囲内、
更に好ましくは０．０１〜０．３５の範囲内、
より更に好ましくは０．０１〜０．３３の範囲内、
特に好ましくは０．０１〜０．３０の範囲内、及び
更に特に好ましくは０．０１〜０．２８の範囲内
である。
【００４１】
［３］製造方法
本発明の低分子ガティガムの製造方法は、
低分子ガティガムの製造方法であって、
原料ガティガム水溶液を用意する工程、及び
前記原料ガティガム水溶液を内部発熱させることにより、低分子化ガティガム水溶液を生成させる工程Ａを含む。
【００４２】
本発明の低分子ガティガムの製造方法は、好適に、
前記工程Ａは、反応器内で実施され；
前記工程Ａの前に、前記原料ガティガム水溶液を、連続的又は断続的に反応器に供給する工程Ｐ、及び前記工程Ａの後に、前記低分子化ガティガム水溶液を前記反応器から連続的又は断続的に取り出す工程Ｑを含む、
製造方法
であることができる。
当該反応器は、液体の供給口及び排出口を有する密閉容器であることができる。
【００４３】
本発明の低分子ガティガムの製造方法は、好適に、
前記工程Ａの前に、原料ガティガム水溶液を、連続的又は断続的に反応器に供給する工程Ｐ、及び前記工程Ａの後に、
前記低分子化ガティガム水溶液を前記反応器から連続的又は断続的に取り出す工程Ｑ
を含むことができる。
【００４４】
前記原料ガティガム水溶液は、原料であるガディガム及び水を含有する。
前記原料ガティガム水溶液の濃度は、例えば、１〜５０質量％、好ましくは１〜３０質量％、より好ましくは３〜３０質量％、及び更に好ましくは５〜２５質量％であることができる。  前記原料ガティガム水溶液は、技術常識に基づき、調製され得る。
当該原料であるガディガムとしては、商業的に入手可能なガティガムを使用できる。  商業上入手可能なガティガム製品としては、例えば三栄源エフ・エフ・アイ株式会社の「ガティガムＳＤ」等が挙げられる。  市場で流通しているガティガムの重量平均分子量は、通常、１．１×１０６〜２×１０６の範囲内である。  原料であるガディガムとしては、目的とする分子量のガティガムが製造可能であれば特に制限されず、その一部に低分子量のガティガムを元々含有していてもよい。  例えば、原料であるガディガムは、０．０２０×１０６を超える重量平均分子量（好ましくは０．０２５×１０６を超える重量平均分子量、より好ましくは０．０３０×１０６を超える重量平均分子量、及び更に好ましくは０．０８０×１０６を超える重量平均分子量）のガティガム分子画分を含有するガディガムであることができる。
【００４５】
本発明の低分子ガティガムの製造方法では、好適に、原料ガティガム水溶液を、連続的又は断続的に反応器に供給する。  当該「反応器」は、原料ガティガム水溶液を内包して、これにジュール発熱を誘導できる容器であることができる。当該「反応器」の好適な例は、このような管を１本以上有する。当該管が２本以上である時、これらは、直列及び／又は並列に連結されていることができる。  当該「反応器」は、液体の供給口及び排出口を有し、且つ内包する液体に電圧を付加できる管であることができる。  当該反応器内で、前記原料ガティガム水溶液を、当該発熱により、１００℃を超える温度、及び０．２〜３０Ｍｐａの範囲内の圧力の環境に、０．１秒間以上曝露して、低分子化ガティガム水溶液を調製する。
【００４６】
本明細書中、用語「内部発熱」とは、原料ガティガム水溶液それ自体が発熱することを意味することができる。  本発明は、これに限定されるものではないが、「内部発熱」における水及び／又は原料ガティガム分子の振動が、優れた低分子化ガティガムの生成に寄与している可能性がある。  「内部発熱」の例は、ジュール発熱、マイクロ発熱、及び高周波発熱を包含する。
なかでも、ジュール発熱が好ましい。
原料ガティガム水溶液にジュール発熱をさせる場合、これが前記の温度になるような条件の電界に曝露されることが好ましい。
【００４７】
当該曝露により、原料ガティガム水溶液に与えられるエネルギー（当該エネルギーは熱以外のエネルギーである。）の量下限は、当該水溶液の単位質量（１ｋｇ）あたり、通常０．４ｋＪ、
好ましくは２ｋＪ、
より好ましくは４ｋＪ、
更に好ましくは８ｋＪ、
より更に好ましくは１７ｋＪ、及び
特に好ましくは２１ｋＪ
になる条件で、実施され得る。
当該曝露は、当該熱エネルギーの上限が、当該水溶液の単位質量（１ｋｇ）あたり、例えば、８４０Ｊ、７５０Ｊ、６７０Ｊ、５９０Ｊ、又は５００Ｊになる条件で、実施され得る。  ジュール発熱の現象は、原料ガティガム水溶液に電圧を印加することにより、生じさせることができる。当該電圧の印加は、技術常識により容易に理解される通り、１組以上の電極（当該１組の電極のうちの少なくとも一方は電源に電気的に接続されている。）によって実現できる。当該電源は、例えば、直流電源、又は交流電源であることができる。当該電源は、好適に交流電源であることができる。  原料ガティガム水溶液を内部発熱させることは、それぞれの原理に基づいた、商業的に利用できる装置を使用して、実現できる。
【００４８】
原料ガティガム水溶液が、自己の発熱により曝露される温度の下限は、例えば、１００℃を超える温度、１０５℃、１１０℃、１２０℃、１２５℃、１３０℃、１４０℃、１５０℃、１６０℃、１７０℃、１８０℃、１９０℃、２００℃、２１０℃、２２０℃、２３０℃、２４０℃、２５０℃、２６０℃、２７０℃、又は２８０℃であることができる。  原料ガティガムが曝露される温度の上限は、例えば、３００℃、２９０℃、２８０℃、２７０℃、２６０℃、２５０℃、２４０℃、２３０℃、２２０℃、２１０℃、２００℃、１９０℃、１８０℃、１７０℃、１６０℃、１５０℃、１４０℃、１３０℃、１２５℃、１２０℃、１１５℃、１１０℃、又は１０５℃であることができる。
【００４９】
当該温度は、より高いほど、より低分子のガティガムが得られ、一方より低いほど、より高分子のガティガムが得られる。  このことに基づき、目的とする低分子ガティガムの分子量に応じて、当該温度を設定すればよい。
【００５０】
原料ガティガムが曝露される温度は、
好ましくは１００℃を超える温度〜３００℃の範囲内であり、
より好ましくは、１００℃を超える温度〜２５０℃の範囲内であり、
更に好ましくは、１１０〜２２０℃の範囲内であり、
より更に好ましくは１２０〜２２０℃の範囲内であり、及び
特に好ましくは、１２５〜２００℃の範囲内である。
【００５１】
本明細書中、「加圧」とは、通常理解される通り、大気圧を超える圧力に対象物を曝露することを意味する。当該加圧の手段は特に限定されない。  前記した、原料ガティガム水溶液を、連続的又は断続的に反応器に供給すること、及び当該加圧は、例えば、好適には、当該容器内へ、原料ガティガム水溶液を圧入することによって、達成され得る。  本明細書においては、原料ガティガム水溶液が曝露される圧力の下限は、当該温度条件における水の蒸気圧であることができ、具体的に好ましくは、例えば、０．２ＭＰａ、０．５ＭＰａ、０．７ＭＰａ、１ＭＰａ、３ＭＰａ、５ＭＰａ、１０ＭＰａ、１５ＭＰａ、又は２０ＭＰａであることができる。  原料ガティガム水溶液が曝露される圧力の上限は、例えば、３０ＭＰａ、２７ＭＰａ、２５ＭＰａ、２２ＭＰａ、２０ＭＰａ、１７ＭＰａ、１５ＭＰａ、又は１０ＭＰａであることができる。  原料ガティガム水溶液が曝露される圧力は、
０．２〜３０ＭＰａの範囲内であり、
好ましくは、０．３〜２０ＭＰａの範囲内であり、
より好ましくは、０．５〜１５ＭＰａの範囲内であり、及び
更に好ましくは、０．５〜１０ＭＰａの範囲内である。
【００５２】
当該圧力は、原料ガティガム水溶液の蒸気圧を超える圧力が好ましい。
【００５３】
原料ガティガムが曝露される時間の下限は、例えば、０．１秒間、０．５秒間、１秒間、２秒間、３秒間、５秒間、７秒間、１０秒間、１２秒間、１５秒間、又は２０秒間であることができる。  原料ガティガムが曝露される時間の上限は、例えば、７２００秒間、３６００秒間、１８００秒間、６００秒間、３００秒間、６０秒間、４０秒間、３０秒間、２０秒間、１５秒間、１０秒間、又は５秒間であることができる。
【００５４】
原料ガティガムが曝露される時間は、
好ましくは、０．１〜１８００秒間の範囲内であり、
より好ましくは、０．５〜６００秒間の範囲内であり、
更に好ましくは、０．５〜３００秒間の範囲内であり、
より更に好ましくは、０．５〜１００秒間の範囲内であり、
特に好ましくは、１〜５０秒間の範囲内であり、
より特に好ましくは１〜３０秒間の範囲内であり、及び
殊更に好ましくは１〜１０秒間の範囲内である。
【００５５】
当該曝露後、当該曝露により得られた低分子化ガティガム水溶液は、好適に、
１０〜２００℃／秒の冷却速度で、
２０秒以内に、
１００℃以下まで、
冷却されることができる。
当該冷却の到達温度は、
好ましくは９５℃以下、
より好ましくは９０℃以下、及び
更に好ましくは８０℃以下
であることができる。
当該冷却の到達温度の下限は、例えば、０℃であることができる。
当該冷却速度は、
好ましくは０．１〜２００℃／秒、
より好ましくは１〜２００℃／秒、及び
更に好ましくは１０〜２００℃／秒
であることができる。
【００５６】
原料ガティガム水溶液は、本発明の効果を著しく害さない限りにおいて、媒体としての水、及び原料ガティガム以外の成分を含有してもよい。  このような成分の例は、酸を包含する。
【００５７】
当該酸の例は、クエン酸（これは、無水クエン酸を包含する。）、リン酸、フィチン酸、リンゴ酸、酒石酸、塩酸、酢酸、乳酸、及びアスコルビン酸を包含する。  当該酸は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用できる。
原料ガティガム水溶液のｐＨは、例えば、ｐＨ７以下、ｐＨ６以下、又はｐＨ５以下であることができる。  原料ガティガム水溶液のｐＨは、例えば、ｐＨ１以上、ｐＨ１．５以上、ｐＨ２以上、又はｐＨ２．５以上であることができる。  酸を使用する場合、同程度の分子量の低分子ガティガムを得るために、酸を使用しない場合と比較して、前記曝露の温度をより低くすること、及び／又は前記曝露の時間を短くすることが、可能である。
【００５８】
本発明の製造方法においては、前記曝露の段階の前において、原料ガティガムが、１００℃以下の温度の環境に曝露されることにより、予熱されてもよい。  当該予熱には、原料ガティガムを加熱下で水に溶解させることを包含する。
念のために述べるに過ぎないが、当該予熱を前記曝露の条件で行う場合、これは、曝露の工程に含まれる。
【００５９】
予熱を行う場合、同程度の分子量の低分子ガティガムを得るために、予熱を行わない場合と比較して、前記曝露の温度をより低くすること、及び／又は前記曝露の時間を短くすることが、可能である。
【００６０】
予熱の温度は、
好ましくは、３０〜１００℃の範囲内であり、
より好ましくは、５０〜１００℃の範囲内であり、及び
更に好ましくは、８０〜１００℃の範囲内である
ことができる。
【００６１】
予熱の時間は、特に制限されないが、
好ましくは、２秒間〜８時間の範囲内であり、
より好ましくは、５秒間〜６時間の範囲内であり、及び
更に好ましくは、１０秒間〜５時間の範囲内である
ことができる。
【００６２】
前記低分子化ガティガム水溶液を前記反応器から連続的又は断続的に取り出すことは、前記反応容器の取り出し口を、その開口度合いを連続的又は断続的に調製しながら開口することにより、達成され得る。
【００６３】
加熱及び加圧時間は、当該反応容器への通液速度によって、調整可能である。
【００６４】
［４］ガティガムの低分子化方法
本発明は、ガティガムの低分子化方法もまた提供する。
当該低分子化方法は、前記した、低分子化ガティガムの製造方法についての説明から理解される。
【００６５】
［５］ガティガムの乳化性の向上方法
本発明は、ガティガムの乳化性の向上方法もまた提供する。
本発明の、ガティガムの乳化性の向上方法は、ガティガムを低分子化処理する工程を含む。  当該低分子化処理は、前記した、ガティガムの製造方法における低分子化処理と同様であることができる。
【実施例】
【００６６】
以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。  以下、特に記載の無い場合、「％」は、「質量％」を意味し得る。
以下、ガティガムをGumGと略記する場合がある。
以下、分子量についてのMwは重量平均分子量を表す。
以下、分子量についてのMnは数平均分子量を表す。
【００６７】
原料ガティガム液
各試験において、使用する原料ガティガム液として、ガティガムを９０℃達温にて水に溶解させ、室温まで冷却した後、これに乳酸（無水）及び水を添加して、ガティガム１２質量％水溶液（１００メッシュでろ過）を製造した。当該原料ガティガム液、及び当該ガティガムの物性を、表１−１の比較例１に示す。
【００６８】
［２］装置
図１に概要を示すジュール熱発生装置（フロンティアエンジニアリング社製）を用いた。当該装置は、直列に連結された２本のジュール発熱誘導管を有する。図１中、ジュール発熱誘導部内の符号１、及び２はそれぞれ、ジュール発熱誘導管１、及び２を示す。  後記各試験における「対照」は、当該装置によるジュール発熱の誘導を行っていない試料である。ジュール加熱管８A（フロンティアエンジニアリング社製）を使用。
冷却２重管１．５S（6000mm）、チラー水循環5℃9000L/hにて冷却した。
【００６９】
［３］試験区
試験区を後記表１に示す。
［４］試験条件及び試験方法
試験条件及び試験方法は、以下の通りである。
【００７０】
ブリックスの測定
デジタル糖度（濃度）計（ＰＲ−１０１α、アタゴ社製）
ｐＨの測定（pHメーター D-72  堀場製作所社製）
【００７１】
分子量、及び分子量分布の測定方法ＧＰＣ）
分子量、及び分子量分布の測定方法
分子量、及び分子量分布は、以下の条件のＧＰＣ分析で測定した。
検出器：  ＲＩ
移動相：  １００ｍＭ  Ｋ２ＳＯ４
流量：    １．０ｍｌ／ｍｉｎ
温度：    ４０℃
カラム：  ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＰＷＸＬ  ３０ｃｍ  （ガードＰＷＸＬ）
インジェクション：  １００μｌ
プルランスタンダード：  Ｓｈｏｄｅｘ  ＳＴＡＮＤＡＲＤ  Ｐ−８２
【００７２】
粘度：
粘度測定条件
１００ｍｌスクリュー瓶  ８０ｇ
測定温度  ２０℃
ローター  ＮＯ．２
回転数  ３０ｒｐｍ
Ｂ型粘度計
測定時間  １分
【００７３】
乳化安定性試験
［乳化性の評価］
調製した乳化組成物について、以下の項目を評価した。
・Ｄ５０μｍ、又は粒子径Ｄ５０：メジアン径
・１．３μｍ↑又は１．３μ↑  ：粒子径が１．３μｍ以上の粒子径の頻度
・０．１％Ｅ（７２０ｎｍ）    ：試料（乳化組成物）の０．１％水希釈液の７２０ｎｍにおける濁度
【００７４】
上記「Ｄ５０μｍ」及び「１．３μｍ↑」は以下に示す条件で、乳化組成物の粒度分布を測定した。粒度分布測定装置：Microtrac MT3000EX-II（マイクロトラック・ベル社）測定方法        ：屈折率1.81、測定範囲0.021〜2000μｍ、体積基準
【００７５】
上記「０．１％Ｅ（７２０ｎｍ）」は、各試料（乳化組成物）をイオン交換水で０．１％水溶液に希釈し、当該希釈液の７２０ｎｍの濁度を以下に示す条件で測定した。分光光度計：分光光度計V-660DS、日本分光社製
測定条件  ：石英セル、10mm×10mm、吸光度（Abs）
【００７６】
［乳化保存安定性の評価］
調製した乳化組成物を３０ｍＬガラス瓶に充填し、６０℃の恒温槽で保存し、保存３日後の乳化組成物について、以下の項目を評価した。・Ｄ５０μｍ、又は粒子径Ｄ５０：メジアン径、表中の数字の単位はμｍである
・１．３μｍ↑                ：粒子径が１．３μｍ以上の粒子径の頻度
表中の単位は（％）である
・０．１％Ｅ（７２０ｎｍ）    ：試料（乳化組成物）の０．１％水希釈液の
７２０ｎｍにおける濁度
【００７７】
試験処方（数値は質量部を表す。）：
（部分１）
中鎖トリグリセリド［ＭＣＴ（スコレー６４Ｇ）］：１０質量部
（部分２）
ガティガム溶液（Ｂｒｉｘ１２）：３５質量部
イオン交換水：５質量部
（部分３）
グリセリン：５０質量部
調製方法
室温にて部分１を部分２に添加し、及び攪拌混合（３００ｍｌビーカーに２００ｇ仕込。３枚小ペラ、１７００ｒｐｍ、３ｍｉｎ）した。      これに部分３を添加し、及び撹拌混合し(1700rpm、3min)、下記条件で乳化した。（乳化条件）  １００メッシュろ過後、ナノマイザー４５ＭＰａで３回乳化する            
【００７８】
前記各試験の結果を表１（表１−１〜表１−３）に示す。
【表１−１】
2019183144.tif 000002
【表１−２】
2019183144.tif 000003
【表１−３】
2019183144.tif 000004
【００７９】
前記表１の条件に従って、原料ガティガム水溶液をジュール熱発生装置に通液し、内部発熱させたところ、重量平均分子量が２９０００〜４７１０００の範囲である低分子ガティガムを製造することができた。  また、本低分子ガティガムを用いて調製された乳化組成物は、処理前の原料ガティを用いて調製された乳化組成物に比べ、いずれも小さい乳化粒子径を示し、及び６０℃で３日間保存後の乳化粒子径の変動が少なかった。
【００８０】
実施例１３〜１５
表２の条件に従って、原料ガティガム水溶液をジュール熱発生装置に通液し、低分子ガティガムを製造した。得られた低分子ガティガムを用いて、乳化安定性試験、及び乳化保存安定性試験（６０℃で、３日間、及び７日間）を実施した。結果を表２に示す。
【表２】
2019183144.tif 000005
【００８１】
用いる酸の種類、温度条件等を変動させた場合においても、実施例１〜１２と同様に、重量平均分子量１２３０００〜２１９０００の範囲の低分子ガティガムを製造できた。  また、得られた低分子ガティガムを用いて製造された乳化組成物は、処理前の原料ガティを用いて調製された乳化組成物に比べ、いずれも小さい乳化粒子径を示し、及び６０℃で３日間、及び７日間保存後の乳化粒子径の変動が少なかった。
【図１】
2019183144.tif 000006