(57)【要約】      （修正有）【課題】従来よりも転写層を薄くでき、薄いにも関わらず転写層の色が被転写物の色によって影響を受けにくい転写シートの提供。【解決手段】基体シート２の片面に、少なくとも着色層３、光散乱層４、接着層５が順に積層され、着色層３の色は白色系であってもよく、光散乱層４は中空微粒子が密集して形成された転写シート。また、着色層３と光散乱層４とからなる層は２セット以上積層され、光散乱層４と接着層５との間にパターン化された隠蔽層がさらに積層された転写シート。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基体シートの片面に、少なくとも着色層、中空微粒子を含有する光散乱層、接着層が順に積層された、転写シート。
【請求項２】
前記着色層の色は白色系である、請求項１に記載の転写シート。
【請求項３】
前記光散乱層は前記中空微粒子が密集して形成されている、請求項１または２に記載の転写シート。
【請求項４】
前記着色層と前記光散乱層とからなる層は２セット以上積層されている、請求項１〜３のいずれかに記載の転写シート。
【請求項５】
前記光散乱層と前記接着層との間にパターン化された隠蔽層がさらに積層された、請求項１〜４のいずれかに記載の転写シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、転写シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
転写シートは、着色層を有する転写層を成形品などの被転写物に転写して、加飾品を得るためのものである。たとえば、特許文献１には、基体シート２１の片面に白色層２２が積層された転写シート２０が開示されている（図７（ａ）参照）。この転写シート２０では、被転写物に白色層を転写することで、被転写物に白色の装飾をすることができる。しかし、このように白色層が１層の場合は膜厚が小さいため、被転写物の色が白色層２２を通して視認されてしまい、白色層２２の色味が変化してしまう問題があった。
【０００３】
これを解決するものとして、次の２つの転写シートがあった。１つは、複数の白色層２２を積層して白色層２２の膜厚を大きくした転写シートである。このような転写シートを被転写物に転写すると（図７（ｂ）参照）、白色層２２側から入射した光が被転写物まで届きにくいため、結果として被転写物の色を視認しにくくなる。もう１つは、白色層２２の上に、金属蒸着により形成された反射層２４を積層した転写シートである（図８（ａ）参照）。このような転写シートを被転写物に転写すると（図８（ｂ）参照）、白色層２２を透過した光が反射層２４によって反射されることで光が被転写物まで届きにくいため、結果として被転写物の色を視認しにくくなる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００７−２９０３００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、複数の白色層２２を積層して白色層２２の膜厚を大きくした転写シートでは白色層の合計膜厚が大きくなるため、次のような３つの問題があった。（１）転写時に転写層にクラックが発生、（２）転写後の被転写物の周囲に余分な転写層が残るいわゆる箔バリが発生、（３）被転写物に白色層がしっかりと転写されないいわゆる付き不良が発生
また、白色層２２の上に、金属蒸着により形成された反射層２４を積層した転写シートでは金属蒸着層により光を反射するため、金属色が視認され、白色層の色味が変化してしまうという問題があった。
【０００６】
本発明は上記のような課題を解決するためになされたものであり、従来よりも転写層を薄くでき、薄いにも関わらず転写層の色が被転写物の色によって影響を受けにくい転写シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
以下に、課題を解決するための手段として複数の態様を説明する。これら態様は必要に応じて任意に組み合わせることができる。
【０００８】
本発明の転写シートは、基体シートの片面に、少なくとも着色層、中空微粒子を含有する光散乱層、接着層が順に積層されたものである。
【０００９】
着色層の色は白色系であってもよい。
【００１０】
光散乱層は中空微粒子が密集して形成されているものであってもよい。
【００１１】
着色層と光散乱層とからなる層は２セット以上積層されていてもよい。
【００１２】
光散乱層と接着層との間にパターン化された隠蔽層がさらに積層されたものであってもよい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の転写シートは、基体シートの片面に、少なくとも着色層、光散乱層、接着層が順に積層されたように構成した。したがって、本発明の転写シートは、従来よりも転写層を薄くでき、薄いにも関わらず転写層の色が被転写物の色によって影響を受けにくいものである。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の転写シートの実施形態の一例を示す模式的な断面図である。
【図２】（ａ）本発明の転写シートにおける光の挙動の一例を示す模式的な断面図である。（ｂ）本発明の転写シートにおける光の挙動の一例を示す模式的な断面図である。
【図３】従来の転写シートにおける光の挙動の一例を示す模式的な断面図である。
【図４】本発明の転写シートを転写した加飾品の実施形態の一例を示す模式的な断面図である。
【図５】本発明の転写シートの実施形態の一例を示す模式的な断面図である。
【図６】本発明の転写シートを転写した加飾品の実施形態の一例を示す模式的な断面図である。
【図７】（ａ）従来の転写シートの一例を示す模式的な断面図である。（ｂ）従来の転写シートを被転写物に転写した加飾品の一例を示す模式的な断面図である。
【図８】（ａ）従来の転写シートの他の例を示す模式的な断面図である。（ｂ）従来の転写シートを被転写物に転写した加飾品の一例を示す模式的な断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の転写シートについて、図面を参照しながら実施形態の一例を説明する。
【００１６】
本発明の転写シート１は、基体シート２の片面に、少なくとも着色層３、中空微粒子を含有する光散乱層４、接着層５が順に積層されたものである（図１参照）。
【００１７】
基体シート２は、転写シート１を被転写物に転写した後に、被転写物から剥離するものである。基体シート２の材料としては、たとえば、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、オレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、塩ビ系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ＡＢＳ系樹脂などの熱可塑性樹脂およびこれらの積層品を挙げることができる。
【００１８】
本発明の転写シート１を被転写物９に転写する方法としては、熱転写法、成形同時転写法など公知の方法が挙げられる。
【００１９】
なお、基体シート２の離型性をより高めるために、基体シート２の上に離型層（図示せず）を積層してもよい。離型層は、基体シート２を剥離した際に、基体シート２とともに剥離される。
【００２０】
着色層３は、全面に形成してもよく、任意のパターンで形成してもよい。着色層３によって、被転写物の装飾性を向上させることができる。着色層３の材料は、たとえば、アクリル系樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂、熱可塑性または熱硬化性ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂などのバインダー樹脂と、バインダー樹脂に添加される顔料または染料を含むものである。着色層３の色は白色系であってもよい。白色系とは、純白のほか、白色顔料以外の着色材を含有する淡い色であり、このような色としては、たとえば、乳白色、アイボリー、生成り色、卯花色、胡粉色、鉛白色、灰白色などが挙げられる。
【００２１】
白色系の場合、バインダー樹脂に添加する顔料としては、可視光領域に特定の吸収を持たず、かつ、屈折率が大きい不透明な白色顔料を用いる。このような顔料としては、たとえば、二酸化チタン、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、鉛白などが挙げられる。中でも、二酸化チタン（ＴｉＯ２）が好ましい。屈折率が２．７と大きいことに加え、可視光反射性に優れ、化学的安定性が高く、工業的利用が容易なためである。
【００２２】
着色層３の形成方法としては、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、オフセット印刷法などの通常の印刷法や、ロールコート法、ダイコート法、エアドクターコート法、ブレードコート法、ロッドコート法、バーコート法、カーテンコート法、ナイフコート法、スクイズコート法、含浸コート法、キスコート法、スプレーコート法、カレンダコート法、押出コート法などのコート法を用いることができる。
【００２３】
着色層３の厚みは、たとえば、１μｍ〜２０μｍとすることができる。好ましくは、３μｍ〜１０μｍである。３μｍ未満であると所望の明度を表現することが難しく、１０μｍを超えると、たとえば成形同時転写のときに、白色層のクラックや、箔バリ、付き不良といった不良が発生してしまう。
【００２４】
光散乱層４は、中空微粒子６を含有する（図２（ａ）参照）。中空微粒子６は内部に空洞、つまり空気層がある微粒子である。空気の屈折率は１．０であり、中空微粒子６が光散乱層４に含まれることで、光散乱層４の内部に微細な空隙が多数形成され、光散乱層４の屈折率を１．３程度にまで低減させることができる。
【００２５】
中空微粒子６としては、シリカを原料とする中空微粒子や、アクリル樹脂、ウレタン樹脂（ポリウレタン）、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、メラミン樹脂、ナイロン樹脂（ポリアミド樹脂）、ポリスチレン樹脂、スチレン‐アクリル共重合体樹脂、ポリエステル樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリイソブチレン樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリ無水マレイン酸樹脂、ポリフッ化ビニリデン樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂等の各樹脂または各共重合樹脂から形成される有機中空微粒子（樹脂中空微粒子）；珪酸（ケイ酸）ソーダガラス、アルミノケイ酸ガラス、ホウケイ酸ソーダガラス、ソーダ石灰ホウケイ酸ガラス等のガラス中空微粒子；シラスや黒曜石等の天然火山性ガラス系を原料とする中空微粒子；等の無機化合物から形成される中空微粒子（無機中空微粒子）などが挙げられる。中でも、シリカを原料とする中空微粒子が好ましい。
【００２６】
光散乱層４の形成方法としては、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、オフセット印刷法などの通常の印刷法や、ロールコート法、ダイコート法、エアドクターコート法、ブレードコート法、ロッドコート法、バーコート法、カーテンコート法、ナイフコート法、スクイズコート法、含浸コート法、キスコート法、スプレーコート法、カレンダコート法、押出コート法などのコート法を用いることができる。光散乱層４の厚みは、たとえば、５０ｎｍ〜１００ｎｍとすることができる。
【００２７】
白色顔料８を含有する従来の転写シートを被転写物９に転写した加飾品１０では、図３を参照して、白色層に入射した光のうち、被転写物９の表面に到達した光（矢印ａ）はその一部が被転写物９に吸収され（矢印ｂ）、残りは被転写物９の表面で反射される（矢印ｃ）。このとき、被転写物９の色がたとえば黒色の場合、入射光は白色顔料８によって反射されるとともに、被転写物に到達した光（矢印ａ）はそのほとんどが被転写物９に吸収される（矢印ｂ）が、わずかながら被転写物９の表面で反射が起こる（矢印ｃ）。したがって、目に見える加飾品１０の色は、白色層の白色と被転写物９の黒色とが混ざって見える。つまり、白色層の有する白色が被転写物の黒色によって影響を受け、くすんでしまうことになる。
【００２８】
一方、本発明の転写シートを被転写物９に転写した加飾品１０では、図２（ａ）を参照して、白色層に入射した光（矢印ｄ）は、着色層３のバインダー樹脂と光散乱層４との屈折率の差によって着色層３と光散乱層４との界面で反射される（矢印ｅ）とともに、中空微粒子６によって光散乱層４の内部で散乱する（光散乱層４の内部の矢印）。これにより、入射した光（矢印ｄ）が被転写物９の表面に到達しにくくなる。つまり、入射した光（矢印ｄ）が被転写物９によって吸収されにくくなり、被転写物９からの反射光も減少するため、被転写物９の色は目に見えにくくなる。したがって、目に見える加飾品１０の色は、白色層の有する白色が被転写物の黒色によって影響を受けにくいため、白色層の本来の色味となる。
【００２９】
中空微粒子は密集して形成されていてもよい（図２（ｂ）参照）。図のように、中空微粒子６は光散乱層４内に隙間なく配置する。このようにすると、図２（ａ）のときよりも中空微粒子の数が増えるため、中空微粒子内部の空気層も増える。つまり、光散乱層４の屈折率が下がり、それに伴って着色層３のバインダー樹脂との屈折率差も大きくなるため、図２（ａ）のときよりも光散乱層４との界面で反射する光の量が増える。また、入射した光（矢印ｄ）は密集して形成された中空微粒子６によって光散乱層４の界面で反射されるとともに（矢印ｅ）、図２（ａ）のように、光散乱層４の内部でも散乱され（図示せず）、被転写物９の表面に到達しにくくなる。したがって、入射した光（矢印ｄ）はそのほとんどが光散乱層で反射および散乱されるため、被転写物９の表面まで到達しにくい。そのため、白色層の白色が被転写物の黒色によって影響をより受けにくくなる。
【００３０】
中空微粒子は、上記の散乱効果が最大になるように、光散乱層のバインダー樹脂に配合される。中空微粒子や光散乱層のバインダー樹脂の種類によって、目的に合致するよう適切に配合する。中空微粒子の配合量が少ないと入射光の散乱効果が十分でなく、多いと散乱層の凝集破壊を起こしやすくなって最終製品の品質の信頼性に問題を起こす。中空微粒子はその内部が空洞であるために、みかけ上の比重が０．０１〜０．５０程度であることが多く、体積的に相当量の中空微粒子を配合することになる。
【００３１】
接着層５は、転写シート１を被転写物９の表面に強固に接着させるための層である。接着層５の材料としては、感熱性または感圧性の樹脂を適宜選択して用いることができる。たとえば、アクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂、塩素化エチレン‐酢酸ビニル共重合体樹脂、環化ゴム、クマロンインデン樹脂などである。これら樹脂は、被転写物の材料によって適宜選択する。接着層の厚みは、０．１μｍ〜５０μｍとすることができる。
【００３２】
なお、転写シート１は他の層を含んでもよい。他の層としては、たとえば、保護層、金属薄膜層が挙げられる。保護層は、基体シート２を剥離した後に被転写物９の最表面となる層である。保護層の材料としては、アクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂、塩素化エチレン‐酢酸ビニル共重合体樹脂、環化ゴム、クマロンインデン樹脂などの熱可塑性樹脂を用いることができる。このような熱可塑性樹脂で保護層を形成すると、被転写物に耐薬品性などを与えることができる。また、他の材料としては、紫外線硬化性樹脂などの光硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂などの放射線硬化性樹脂、熱硬化性樹脂のいずれかを含んで形成することができる。このような樹脂としては、ウレタンアクリレート系樹脂、シアノアクリレート系樹脂、エポキシアクリレート系樹脂、ポリエステルアクリレート系樹脂、これらの樹脂にイソシアネートなどの添加剤を加えた樹脂などを挙げることができる。上記硬化性樹脂で保護層を形成すると、被転写物に耐久性や耐摩耗性といった物性を与えることができる。保護層５の厚みは、０．５μｍ〜１０μｍとすることができる。金属薄膜層は、基体シート２と着色層３との間に、任意のパターンで形成する。形成方法は、たとえば、真空蒸着法またはスパッタリング法を使って金属を蒸着する方法が挙げられる。
【００３３】
なお、上記実施形態では、着色層３と光散乱層４とからなる層が１セットだけであったが、２セット以上であってもよい（図４参照）。このようにすると、たとえば着色層３が白色顔料８を含む白色層であった場合、白色層３に入射した光（矢印ｆ）は光散乱層４で反射・散乱される（矢印ｇ）。入射光の一部が下の白色層３に透過したとしても（矢印ｈ）、もう１つの光散乱層４によって反射・散乱される（矢印ｉ）ため、被転写物９の表面に光は到達しにくい。したがって、白色層と光散乱層とからなる層が２セットあっても、それぞれの白色層の下には光散乱層４が形成されているため、白色層の色は被転写物９の色による影響を受けにくい。また、白色層が２層積層されているため、１層のときよりも白色度を上げることができる。
【００３４】
本発明の転写シート１は、光散乱層４と接着層５との間にパターン化された隠蔽層７がさらに積層されたものであってもよい（図５参照）。このような転写シート１を被転写物９に転写して被転写物９の裏側に光源１１を配置すると、たとえば、図６に示すような加飾品１０が得られる。光源１１からの光が漏れるのを防ぐため、隠蔽層７は黒色系の色が好ましい。黒色系とは黒色の他、墨色、灰色などを含む色である。
【００３５】
隠蔽層７は任意のパターンで形成する。これにより、隠蔽層７が形成されていない部分と形成された部分とができる。任意のパターンとは、たとえば、文字、記号、図形、およびこれらを結合したものなどである。隠蔽層７が形成されていない部分は光源１１からの光が透過し、隠蔽層７が形成された部分は光源１１からの光が遮蔽される。したがって、光源１１が点灯すると、隠蔽層７が形成されていない部分から光が透過して、加飾品１０に任意のパターンが出現したように見える。なお、光源１１は被転写物９の内部に埋め込んでもよい。
【００３６】
また、このような加飾品１０についても、加飾品１０の表面から入射した光は光散乱層４によって反射・散乱され、被転写物９の表面に到達しにくくなる。したがって、着色層３の色は被転写物９の色による影響を受けにくくなる。
【００３７】
（実施例１）
基体シートとしてＰＥＴフィルムを用い、その片面に印刷法によって白色層、光散乱層、接着層を順に形成し、転写シートを得た。白色層には、アクリル樹脂中に白色顔料として二酸化チタンを分散したものを用いた。光散乱層には、下記の組成のものを用いた。接着層には、アクリル樹脂と塩化ビニル‐酢酸ビニル共重合樹脂との混合物を用いた。なお、各層の厚みは下記の通りである。
（光散乱層）
塩化ビニル‐酢酸ビニル共重合樹脂塗料（固形分３０％）  １５重量％
中空シリカ微粒子（粒径２５ｎｍ）                        ５重量％
希釈溶剤（メチルエチルケトン：トルエン＝１：１）      ８０重量％
（各層の厚み）
基体シート  ３８μｍ
白色層        ２μｍ
光散乱層    ８０ｎｍ
接着層      １．５μｍ
【００３８】
（比較例１）
基体シートとしてＰＥＴフィルムを用い、その片面に印刷法によって白色層２層、光散乱層、接着層を順に形成し、転写シートを得た。各層の材料は実施例１と同様とした。なお、白色層２層の合計の厚みは４μｍであり、それ以外の層の厚みは実施例１と同様である。
【００３９】
（比較例２）
白色層を３層にしたこと以外は比較例１と同様にして、転写シートを得た。なお、白色層３層の合計の厚みは６μｍであり、それ以外の層の厚みは実施例１と同様である。
【００４０】
（比較例３）
白色層を４層にしたこと以外は比較例１と同様にして、転写シートを得た。なお、白色層３層の合計の厚みは８μｍであり、それ以外の層の厚みは実施例１と同様である。
【００４１】
（比較例４）
基体シートとしてＰＥＴフィルムを用い、その片面に印刷法によって白色層、接着層を順に形成し、転写シートを得た。各層の材料は実施例１と同様とした。なお、各層の厚みは実施例１と同様である。
【００４２】
（比較例５）
白色層を２層にしたこと以外は比較例４と同様にして、転写シートを得た。なお、白色層２層の合計の厚みは４μｍであり、それ以外の層の厚みは実施例１と同様である。
【００４３】
（比較例６）
白色層を３層にしたこと以外は比較例４と同様にして、転写シートを得た。なお、白色層３層の合計の厚みは６μｍであり、それ以外の層の厚みは実施例１と同様である。
【００４４】
（比較例７）
白色層を４層にしたこと以外は比較例４と同様にして、転写シートを得た。なお、白色層４層の合計の厚みは８μｍであり、それ以外の層の厚みは実施例１と同様である。
【００４５】
実施例１および比較例１〜７の転写シートを一対の金型の間に配置し、金型を型締めして成形を行い、基体シートを剥がして加飾成形品を得た。成形樹脂の色は青色系とした。
【００４６】
加飾成形品の反射色度を、以下の方法で測定した。ここで反射色度は、標準光源Ｄ６５、視野角２°（ＣＩＥ１９７６）、大気圧下、２０℃の測定条件における値であり、Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊で表される。この内、明るさを示す座標であるＬ＊の値（下限値０、上限値１００）が大きいほど高明度であることを示す。
【００４７】
白色校正板（コニカミノルタ製、ＣＭ−Ａ１４５）で校正した分光測色計（コニカミノルタ製、ＣＭ−２６００ｄ）を用い、標準光源Ｄ６５（色温度６５０４Ｋ）、視野角２°（ＣＩＥ１９７６）、大気圧下、２０℃の測定条件下で加飾成形品の白色層側から入射させた光に対する全反射色度（ＳＣＩ）を測定し、Ｌ＊値を評価した。
結果を表１に示す。
【００４８】
【表１】
2019111730.tif 000003
【００４９】
実施例１と比較例１〜３とを比べると、これら加飾成形品はいずれも光散乱層が形成されており、白色層の数のみが異なる。このように、白色層の数のみを増やしていくと、入射光は白色顔料によって反射されるため、Ｌ＊値は大きくなる。しかしながら、これらＬ＊値は比較例５〜７に示す光散乱層が形成されていない加飾成形品のＬ＊値とほぼ同じである。この結果から、光散乱層と白色層とが積層されたさらにその上に白色層のみを積層していっても、成形品の色の影響を受けにくくなるとは言えないことが分かる。
【００５０】
実施例１と比較例４とを比べると、光散乱層が形成されている実施例１のＬ＊値の方が、光散乱層が形成されていない比較例４のＬ＊値よりも大きいことが分かる。この結果から、光散乱層を形成すると、白色層に入射した光が樹脂成形品の表面まで到達しにくいため、白色層の白色が成形品の青色の影響を受けにくくなることが分かる。
【符号の説明】
【００５１】
１  ：転写シート
２  ：基体シート
３  ：着色層
４  ：光散乱層
５  ：接着層
６  ：中空微粒子
７  ：隠蔽層
８  ：白色顔料
９  ：被転写物
１０：加飾品
１１：光源
２０：転写シート
２１：基体シート
２２：白色層
２３：被転写物
２４：反射層
【図１】
2019111730.tif 000004
【図２】
2019111730.tif 000005
【図３】
2019111730.tif 000006
【図４】
2019111730.tif 000007
【図５】
2019111730.tif 000008
【図６】
2019111730.tif 000009
【図７】
2019111730.tif 000010
【図８】
2019111730.tif 000011