(57)【要約】【課題】古紙パルプとして再利用された場合であってもあじさい斑点の発生を抑制することが可能であり、転写性に優れた昇華型捺染用転写紙を提供する。また、前記昇華型捺染用転写紙から得られた古紙パルプを原料として用いた紙層を有する白板紙を提供する。【解決手段】木材パルプを主成分とする基紙と、顔料と水溶性バインダーを含有するインク受容層とを有し、前記インク受容層の全固形分に対して前記顔料を５〜４０質量％含有することを特徴とする昇華型捺染用転写紙である。また、前記昇華型捺染用転写紙の離解フリーネスは１００〜４００ｍｌであることが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
木材パルプを主成分とする基紙と、
顔料と水溶性バインダーを含有するインク受容層とを有し、
前記インク受容層の全固形分に対して前記顔料を５〜４０質量％含有することを特徴とする昇華型捺染用転写紙。
【請求項２】
離解フリーネスが１００〜４００ｍｌであることを特徴とする請求項１に記載の昇華型捺染用転写紙。
【請求項３】
前記インク受容層の全固形分量が０．８〜１０．０ｇ／ｍ２であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の昇華型捺染用転写紙。
【請求項４】
前記基紙の坪量が２０〜１４０ｇ／ｍ２であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の昇華型捺染用転写紙。
【請求項５】
前記基紙のステキヒトサイズ度が３０秒以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の昇華型捺染用転写紙。
【請求項６】
前記基紙の密度が０．６〜１．０ｇ／ｃｍ３であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の昇華型捺染用転写紙。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の昇華型捺染用転写紙から得られた古紙パルプを原料として用いた紙層を有する白板紙。
【請求項８】
芳香環を有する水分散性バインダーを含有する塗工層を有した請求項７に記載の白板紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、昇華型捺染用転写紙と白板紙に関するものである。より具体的には、布帛等に対して転写によって捺染を行うための転写紙に関するものである。また、前記転写紙から得られた古紙パルプを原料として用いた紙層を有する白板紙に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
布帛に染料を用いて種々の画像（文字、図柄、写真等）を描く方法として、熱転写紙を用いた捺染印刷法が知られている。この方法は、転写紙上にグラビア印刷機やインクジェット印刷機を用いて種々の画像を印刷し、その画像を布帛上に熱転写することによって、布帛に画像を描く方法である。
【０００３】
例えば、インクジェット捺染転写方式の捺染印刷の場合は、あらかじめ専用の転写紙上にインクジェットプリンタによって画像を印刷しておき、この画像をポリエステル等の布帛に熱転写することによって行われる。ここで、転写紙上の画像は、コンピューター画面上で製作され、昇華性転写インクを用いたインクジェットプリンタによって、転写紙上に印刷される。転写紙上の画像は布帛上に熱転写され、布帛上に固着される。昇華型インクジェット捺染転写方式の捺染印刷によれば、多彩な画像を有した布帛を多品種少量生産することが可能となる。
【０００４】
近年、廃棄物の削減や環境問題に対する関心の高まりから、洋紙・板紙共に、より多くの古紙をリサイクルすることが望まれている。古紙のリサイクルに際しては、製造される紙製品がバージンパルプを用いた場合に比較して強度が劣る点や、古紙に含まれる異物を除去して外観や操業性を向上させる点に留意する必要がある。
【０００５】
ところで、古紙パルプを用いて製造された表下層、中層、裏層等の多層抄きによる紙層を有する白板紙において、常温で数か月程度経過した時点で表層または表層上に形成された塗工層（塗工部）に多色の斑点が見られることがあった。この現象は、その外観から「あじさい斑点」と呼ばれることがある。この現象の発生のため、特に消費者の安全志向が高い食品用の紙容器板紙、食品、薬箱など日用品の白板紙においては、損紙やクレームといった問題が生じていた。「あじさい斑点」の原因を詳細に分析したところ、古紙パルプとして再利用された昇華型捺染用転写紙に含まれる昇華性転写インクに起因することが分かった。このように「あじさい斑点」とは、白板紙の中層等に混入した昇華性転写インクが白板紙の表面ににじみ出てきて、赤、青、黄色などの斑点となって現れる現象のことである。「あじさい斑点」の発生を抑えるため、昇華型捺染用転写紙は古紙標準品質規格で禁忌品に分類されているが、分別は個々の事業所に委ねられており、依然として古紙に混入して問題となることがある。
【０００６】
あじさい斑点に対する対策として特許文献１には、古紙に含まれる昇華染料等の異物を製紙工程から発生するガスを分析することによって検出する方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１６−５６４８８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
特許文献１に記載の方法は、あじさい斑点の原因そのものに手を加えようとするものではない。
【０００９】
本発明は、このような状況に鑑みてなされたものである。本発明は、古紙パルプとして再利用された場合であってもあじさい斑点の発生を抑制することが可能であり、転写性に優れた昇華型捺染用転写紙を提供することを課題とする。また、前記昇華型捺染用転写紙から得られた古紙パルプを原料として用いた紙層を有する白板紙を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、昇華型捺染用転写紙を構成する各素材について検討を加えた。その結果、顔料と水溶性バインダーとを含有するインク受容層を用いると、残存する昇華性転写インクの水に対する分散性が向上して、上記課題を解消し得ることを見出した。本発明は、このような検討を踏まえて、完成するに至ったものである。すなわち、本発明は以下のような構成を有するものである。
【００１１】
（１）本発明の昇華型捺染用転写紙は、木材パルプを主成分とする基紙と、顔料と水溶性バインダーを含有するインク受容層とを有し、前記インク受容層の全固形分に対して前記顔料を５〜４０質量％含有することを特徴としている。
【００１２】
（２）前記昇華型捺染用転写紙は、離解フリーネスが１００〜４００ｍｌであることが好ましい。
【００１３】
（３）前記インク受容層の全固形分量は、０．８〜１０．０ｇ／ｍ２であることが好ましい。
【００１４】
（４）前記基紙の坪量は、２０〜１４０ｇ／ｍ２であることが好ましい。
【００１５】
（５）前記基紙のステキヒトサイズ度は、３０秒以下であることが好ましい。
【００１６】
（６）前記基紙の密度は、０．６〜１．０ｇ／ｃｍ３であることが好ましい。
【００１７】
（７）本発明の白板紙は、前記昇華型捺染用転写紙から得られた古紙パルプを原料として用いた紙層を有している。
【００１８】
（８）前記白版紙は、芳香環を有する水分散性バインダーを含有する塗工層を有していることが好ましい。
【発明の効果】
【００１９】
本発明の昇華型捺染用転写紙は、古紙パルプとして再利用された場合であってもあじさい斑点の発生を抑制することが可能であり、転写性に優れている。また、本発明の白板紙は、あじさい斑点の発生を抑制することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】インクジェット捺染転写方式の捺染印刷プロセスの概要を示す模式図である。
【図２】昇華性転写インクが昇華・拡散する状況を示す模式図である。
【図３】白板紙におけるあじさい斑点の発生状況を示す模式図である。
【図４】昇華型捺染用転写紙のにじみ評価用画像である。
【図５】昇華型捺染用転写紙の熱転写試験の方法を示す模式的断面図である。
【図６】あじさい斑点の評価試験の方法を示す模式的断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
本発明の実施形態について説明する。但し、本発明の実施形態は、以下の実施形態に限定されるものではない。
【００２２】
本実施形態は、布帛等に対して転写によって捺染を行うための昇華型捺染用転写紙（以下、単に「転写紙」と略記することがある。）に関するものである。転写紙には、予め昇華性転写インク（以下、単に「インク」と略記することがある。）を用いて、種々の画像が描かれる。転写紙に画像を描く印刷方法は特に限定されず、インクジェット印刷、グラビア印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷等の公知の印刷法を用いて画像が印刷される。
【００２３】
図１は、インクジェット捺染転写方式の捺染印刷プロセスの概要を示す模式図である。インクジェットプリンタ２によってインクによる画像が転写紙３上に印刷される。転写紙３は、画像が印刷された面を下側にして、布帛４の上に積層され、布帛４は、アンダーペーパー５の上に積層される。長尺の積層体（３、４、５）は転写機１のドラム７上を搬送され、ドラム７上で加熱される間に、転写紙３の画像は布帛４上に連続的に転写される。なお、積層体がスムーズに流れるように、ドラム７の周りには不織布６が設置されている。転写機１を通った転写紙３、布帛４およびアンダーペーパー５は、それぞれロール状に巻き取られる。アンダーペーパー５は、布帛４に浸透したインクが不織布６などに付着することを防止するために用いられるものであり、裏紙、ベース紙、捨て紙とも呼ばれる。
【００２４】
図２は、インクが昇華・拡散する状況を示す模式図である。図２において、転写紙３、布帛４およびアンダーペーパー５の積層体には、上方から２００℃前後の熱が加えられる。そうすると、転写紙３上のインク２０は、熱によって昇華・拡散して、上方の転写紙３の裏側方向と、下方の布帛４およびアンダーペーパー５に浸透していき、転写し、固着する。インクは全量が昇華転写されるわけではなく、使用済みの転写紙３中にもインクは残存している。
【００２５】
回収された古紙パルプの代表的な用途は、白板紙（ボール紙）の中層の原料である。図３は、白板紙におけるあじさい斑点の発生状況を示す模式図である。塗工層を有する白板紙（コートボール）は、表層、中層、裏層等の多層抄きによる紙層２１と塗工層２２、２３とから構成されている。塗工層２２、２３は、通常、顔料とバインダーを含有する塗工層である。紙層２１の原料として使用される古紙パルプは、通常は十分な洗浄工程や脱墨工程を経ずに使用されることが多い。そうすると、使用済みの転写紙が古紙パルプの原料として使用されたとき、転写紙中に残存しているインク２４が白板紙の紙層２１中に抄き込まれることとなる。紙層２１中に抄き込まれたインク２４は、長期保管時に、または印刷後の乾燥工程の加熱等によって、昇華・拡散して、塗工層２２、２３中に浸透する。さらに、インク２４が表面に浮き出ることによって、あじさい斑点２５、２６が発現する。塗工層を有しない白板紙の場合は、表層または裏層にあじさい斑点が発現する。インクは、スチレン−ブタジエン系、スチレン−アクリル系、スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル系等の芳香環を有する水分散性バインダーに定着され易い。そのため、芳香環を有する水分散性バインダーを含有する塗工層を備えた白板紙のときに、本発明の効果がより効果的に発揮されることとなる。
【００２６】
本発明者らは、あじさい斑点を発現することなく、古紙パルプとして再利用することが可能な転写紙の検討を進めた。使用済みの転写紙を古紙パルプの原料として用いるとき、転写紙のパルプを離解することが必要となる。このパルプの離解工程において、インク受容層および基紙が水中に容易に分散されて、残存するインクが塊となって残ることがないようにする方法を検討した。その結果、インク受容層を特定量の顔料と水溶性バインダーとから構成することによって、解決し得ることを見出した。
【００２７】
本実施形態の転写紙は、木材パルプを主成分とする基紙と、顔料と水溶性バインダーを含有するインク受容層とを有している。インク受容層は、基紙の片面または両面に、例えばインク受容層用塗工液（以下、単に塗工液ともいう）を塗布及び乾燥することによって形成される。以下、転写紙を構成する各材料について説明する。
【００２８】
（基紙）
基紙は、木材パルプを主成分としている。ここで、「木材パルプを主成分とする」とは、基紙を構成する材料として、木材パルプを３０質量％以上、好ましくは５０質量％以上含有することを意味している。基紙を構成するパルプとしては、木材パルプであれば特に限定されず、通常製紙用として使用される木材パルプが使用できる。例えば、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、広葉樹晒サルファイトパルプ（ＬＢＳＰ）、針葉樹晒サルファイトパルプ（ＮＢＳＰ）等の化学パルプ、ストーングランドパルプ（ＧＰ）、加圧ストーングランドパルプ（ＰＧＷ）、リファイナーグランドパルプ（ＲＧＰ）、ケミグランドパルプ（ＣＧＰ）、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）、ケミサーモメカニカルパルプ（ＣＴＭＰ）等の未晒、半晒、あるいは晒パルプ、亜硫酸パルプ、古紙パルプ等が使用できる。基紙のパルプとしては、寸法安定性に優れるＬＢＫＰを多く配合することが好ましく、基紙の全パルプ１００質量％のうちＬＢＫＰを６０〜１００質量％含有させることが好ましい。
【００２９】
基紙の離解フリーネスは、特に限定されないが、下記の転写紙の所望の離解フリーネスが得られる範囲で調節することが好ましい。本実施形態では、インク受容層が水中に分散され易いことから、基紙によって転写紙の離解フリーネスを好ましい範囲に容易に調整することができる。
【００３０】
転写紙の離解フリーネスは、特に限定されないが、１００〜４００ｍｌであることが好ましく、１００〜３００ｍｌであることがより好ましく、１５０〜２５０ｍｌであることがさらに好ましい。これにより、本実施形態の特定の基紙とインク受容層との相乗効果によって、あじさい斑点の発生を効果的に抑制することができる。本実施形態において離解フリーネスとは、転写紙を離解した後に測定されるフリーネスであり、転写紙をＪＩＳ Ｐ ８２２０―１：２０１２に準じて離解した後、ＪＩＳ Ｐ ８１２１：１９９５に準じて測定されるカナダ標準パルプ濾水度（叩解度）である。離解フリーネスが４００ｍｌ以下であると、理由は定かではないが、インク受容層形成時に塗工液の基紙への浸透が抑制されるため、印刷の際にインクがインク受容層中に保持され易くなる。その結果、インクがパルプ繊維と結合することが抑制され、繊維に固着したインクの生成を抑制し、あじさい斑点の発生を低減させることができる。また、転写濃度を高めて、転写適性のにじみを抑える効果を向上できる。一方、抄紙時の連続操業性を向上させる観点から、離解フリーネスは１００ｍｌ以上であることが望ましい。また、インク受容層および基紙を水中に容易に分散させる観点から、離解フリーネスは１００ｍｌ以上であることが望ましい。転写紙の離解フリーネスを制御するには、公知の叩解機等を用いて行うことができる。例えば、特定のフリーネスに調節された木材パルプを用いて調整すればよく、また内添サイズ剤を用いて基紙の離解フリーネスを調節して調整すればよい。
【００３１】
基紙の坪量は、特に限定されないが、２０〜１４０ｇ／ｍ２であることが好ましく、４０〜１２０ｇ／ｍ２であることがより好ましく、４０〜１００ｇ／ｍ２であることがさらに好ましく、５０〜９０ｇ／ｍ２であることが特に好ましい。基紙の坪量が上記範囲内にあると、転写紙として必要とされる機械的強度を保持することができる。また、基紙の坪量は小さい方が、熱伝導性が良好であり、転写濃度を高めて転写適性を向上させる観点、および転写紙の長巻化によってハンドリング性を向上させる観点から好ましい。
【００３２】
基紙の密度は、特に限定されないが、０．６〜１．０ｇ／ｃｍ３であることが好ましく、０．７〜１．０ｇ／ｃｍ３であることがより好ましく、０．７〜０．９ｇ／ｃｍ３であることがさらに好ましい。基紙の密度が上記範囲内にあると、パルプ繊維に結合したインクの低減によるあじさい斑点の低減化とパルプ繊維の離解性（リサイクル性）向上をバランスよく満足させることができる。基紙の密度を制御するには、抄紙時のプレスや叩解を進めることによる高密度化等によって行うことができる。
【００３３】
基紙のＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法Ｎｏ．５−２：２０００に準じて測定される王研式の透気度は、特に限定されないが、２０〜２５０秒であることが好ましく、３０〜２５０秒であることがより好ましい。基紙の透気度の数値（秒）が大きいと、インクがインク受容層中に保持され易くなるため、あじさい斑点は低減する傾向にある。一方、抄紙時の連続操業性を向上する観点から、基紙の透気度は２５０秒以下であることが望ましい。基紙の透気度を制御する方法としては、パルプの叩解度を制御する方法、プレスを行う方法、基紙中に樹脂を添加する方法等が挙げられる。また、離解フリーネスを小さくして透気度を大きくすると、インクの洗浄性を向上させて、あじさい斑点の発生を効果的に抑えることができる。
【００３４】
基紙のステキヒトサイズ度は、特に限定されないが、３０秒以下であることが好ましく、２０秒以下であることがより好ましい。基紙のステキヒトサイズ度が３０秒以下であると、パルプ繊維の離解性をより向上させることができる。一方、基紙のステキヒトサイズ度が１秒以上であると、インク受容層形成時に塗工液の基紙への浸透をより効果的に抑制することができる。基紙のステキヒトサイズ度は、ＪＩＳ  Ｐ  ８１２２：２００４に準拠して測定することができる。
【００３５】
基紙のステキヒトサイズ度は、内添サイズ剤の種類や含有量、パルプの種類、平滑化処理等によって制御することができる。内添サイズ剤としては、例えば、ロジン系、アルキルケテンダイマー系、アルケニル無水コハク酸系、スチレン−アクリル系、高級脂肪酸系、石油樹脂系等が挙げられる。内添サイズ剤の含有量は、特に限定されないが、基紙のパルプ１００質量部に対して０〜０．５質量部の範囲が好ましく、０．０５〜０．４質量部の範囲がより好ましい。
【００３６】
基紙にはさらに、添加剤を添加してもよい。添加剤としては、定着剤、填料、紙力増強剤、湿潤紙力増強剤等がある。定着剤としては、例えば、硫酸アルミニウム、カチオン化澱粉、カチオン性高分子電解質等が挙げられる。填料としては、例えば、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成カオリン、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、酸化チタン、無定形シリカ等が挙げられる。紙力増強剤としては、例えば、ポリアクリルアミド系ポリマー、デンプン等が挙げられる。湿潤紙力増強剤としては、例えば、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリアミド−ポリアミン−エピクロルヒドリン樹脂（ポリアミド・エピクロロヒドリン樹脂）等が挙げられる。
【００３７】
（インク受容層）
インク受容層は、顔料とバインダーを含有している。顔料はインクをインク受容層内に保持しておくために用いられる。また、バインダーは顔料を保持しつつ、基紙上に塗膜を形成するために用いられる。インク受容層は、印刷されたインクを一旦保持し、その後、加熱によってインクを昇華させて、布帛に転写させることができるものである。インク受容層を設けることによって、印刷時のインクの大部分をインク受容層内に留めておくことができるため、基紙上の印画濃度および布帛上の転写濃度を高めることができる。また、インクとパルプ繊維が結合することを抑制して、古紙パルプの離解工程におけるインクの分散性を向上させることができる。
【００３８】
顔料は、インクを保持する能力を有したものであれば特に限定されない。顔料としては、例えば、合成非晶質シリカ等のシリカ、クレー、カオリン、タルク、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム等の炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、アルミノ珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、ホワイトカーボン、ベントナイト、ゼオライト、セリサイト、スメクタイト、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、合成マイカ、二酸化チタン、酸化亜鉛などが挙げられる。これらの中でも、基紙上の印画濃度および布帛上の転写濃度の観点からは、シリカ、炭酸カルシウムが好ましい。これらの顔料は１種または２種以上を混合して使用することができる。
【００３９】
バインダーとしては、水溶性バインダーを用いる。水溶性バインダーを用いることによって、古紙パルプの離解工程において、インク受容層が水中に分散され易くなり、未分散のインクが塊となって残存することが減少し、あじさい斑点の発生を抑制することができる。水溶性バインダーは、紙用の塗工層に用いられるものであれば、特に制限されない。水溶性バインダーとしては、例えば、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、澱粉、澱粉誘導体、カゼイン、部分鹸化ポリビニルアルコール、完全鹸化ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール等を挙げることができる。澱粉誘導体としては、酸化澱粉、カチオン化澱粉、エステル化澱粉、エーテル化澱粉、デキストリン等を挙げることができる。変性ポリビニルアルコールとしては、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、ジアセトン変性ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、珪素変性ポリビニルアルコール、エチレン変性ポリビニルアルコール等を挙げることができる。これらの中でも、基紙上の印画濃度および布帛上の転写濃度の向上、およびあじさい斑点の低減化の観点から、カルボキシメチルセルロース、澱粉、澱粉誘導体が好ましい。なお、カチオン性樹脂は、アニオン性のインクと強く結合するため、十分に水溶性を有していないときは、バインダーとして有用ではない。インク受容層が顔料を含有しないで水溶性バインダーだけからなると、インクの基紙への結合が強まり、インクが離解後のパルプ繊維にも一部結合することとなり、あじさい斑点の発生数が増加する。
【００４０】
インク受容層は、インク受容層の全固形分に対して顔料を５〜４０質量％、好ましくは５〜３０質量％、より好ましくは１０〜３０質量％含有する。インク受容層の全固形分に対する顔料の含有率が４０質量％を超えると、理由は定かではないが、あじさい斑点の発生数が増加する。また、転写紙として必要なインク受容層の表面強度が低下して、インク受容層が擦れによって粉体となって落下するおそれが生じる。この点において、顔料としての炭酸カルシウムは、比較的高含有率において効果を発揮することができるため、好ましい。一方、インク受容層の全固形分に対する顔料の含有率が５質量％未満であると、インクを保持する機能が低下するため、にじみが生じたり、転写濃度が低下したりして、転写適性が低減する。また、バインダーとパルプ繊維との結合が強くなり、パルプ繊維の離解が進み難くなり、離解後のパルプ繊維にインクが結合してあじさい斑点の発生数が増加する。この点において、顔料としてのシリカは、インクを保持する能力が高いことから、比較的低含有率において効果を発揮することができるため、好ましい。
【００４１】
インク受容層の全固形分量（形成量）は、特に限定されないが、０．８〜１０．０ｇ／ｍ２であることが好ましく、１．０〜１０．０ｇ／ｍ２であることがより好ましく、１．５〜４．０ｇ／ｍ２であることがさらに好ましい。インク受容層の全固形分量が０．８ｇ／ｍ２以上であると、転写紙として必要なインクを保持して印刷適性が向上する一方で、インクとパルプ繊維が結合することを効果的に抑制することが可能となる。また、古紙パルプの離解工程において、インク受容層が容易に剥離して、インク受容層が水中に分散され易くなり、あじさい斑点の発生が低減する。一方、インク受容層の全固形分量が１０．０ｇ／ｍ２を超えても効果は頭打ちであり、コストアップ要因となる。
【００４２】
［転写紙の製造方法］
（基紙の製造方法）
基紙は、常法により調製された紙料を用いて各種抄紙機により抄紙され、湿紙を形成した後、乾燥させることにより得ることができる。その後、表面サイズプレス処理、マシンカレンダー等による平滑化処理等、常法による処理工程を経て製造される。
【００４３】
抄紙機としては、例えば、エアクッションヘッドボックスあるいはハイドロリックヘッドボックスを有する長網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機、オントップ型ツインワイヤー抄紙機、ヤンキー抄紙機等を挙げることができる。
【００４４】
（インク受容層用塗工液の調製）
インク受容層用塗工液は、前記の水溶性バインダーおよび顔料に、必要に応じて、分散剤、増粘剤、保水剤、消泡剤等の各種助剤を適宜添加して調製される。塗工液の溶剤としては、通常、水が使用される。
【００４５】
（インク受容層の形成方法）
インク受容層は、例えば、基紙の片面にインク受容層用塗工液を塗工した後、塗工液を乾燥させることによって、形成することができる。インク受容層用塗工液の塗工方法としては、一般に公知の塗工装置を用いることができる。塗工装置としては、例えば、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、リバースロールコーター、バーコーター、カーテンコーター、スロットダイコーター、グラビアコーター、チャンプレックスコーター、ブラシコーター、スライドビードコーター、ツーロールあるいはロッドメタリング方式のサイズプレスコーター、ポンドサイズプレスコーター、ビルロッドメタリングサイズプレスコーター、ショートドウェルコーター、ゲートロールコーター、キャレンダーによるニップコーター等が挙げられる。これらの中でも、生産効率を高めるために、ロッドメタリング方式のサイズプレスコーター、ゲートロールコーター等のフィルムトランスファーコーター、バーコーター、ブレードコーターを用いることが好ましい。
【００４６】
インク受容層の形成方法としては、紙の抄造と塗工液の塗工を一体で行うオンマシン塗工が生産効率の点で好ましい。さらに、ロッドメタリング方式のサイズプレスコーター、ゲートロールコーターによるオンマシン塗工がより好ましい態様である。
【００４７】
また、インク受容層形成後、必要に応じて平滑化処理を行うことができる。平滑化処理は通常のスーパーカレンダー、グロスカレンダー、ソフトカレンダー等の平滑化処理装置を用いて、オンマシンまたはオフマシンで行われる。
【００４８】
本実施形態の白板紙は、前記の転写紙から得られた古紙パルプを原料として用いた紙層を有するものである。すなわち、塗工層を有する白板紙または塗工層を有しない白板紙において、表層、中層、裏層等のいずれかの紙層において、前記の転写紙から得られた古紙パルプを原料として用いたものである。例えば５層に多層抄きされた紙層であれば、さらに表下層または裏下層に用いることもできる。本実施形態の転写紙は、パルプの離解工程において、インクが水中に容易に分散されて、残存するインクが塊となって残ることがない。そのため、本実施形態の白板紙は、あじさい斑点の発生が抑制される。また、塗工層を有する白板紙の中で、芳香環を有する水分散性バインダーを含有する塗工層を有した白板紙は、あじさい斑点の発生がより効果的に抑制される。白板紙は、公知の製造方法を適宜用いて製造することができる。
【００４９】
本実施形態の転写紙は、後記する図６に示すように、濾紙と塗工紙を用いて特定の積層構造とし、特定の加熱・加圧条件下で熱転写試験およびあじさい斑点発生数の評価を行うことにより、あじさい斑点の発生を再現することが可能である。そのため、本実施形態の転写紙は、転写紙仕様の標準化および規格化を図ることを可能とするものである。
【実施例】
【００５０】
本実施形態を下記の実施例と比較例によって、さらに具体的に説明する。尚、以下の記載において、「部」は「質量部」を、「％」は「質量％」を意味する。
【００５１】
実施例・比較例において、塗工液の成分である顔料及び水溶性バインダーとして以下のものを用いた。
合成非晶質シリカ：水澤化学工業社製、製品名「ミズカシルＰ−７８Ａ」
軽質炭酸カルシウム：奥多摩工業社製、製品名「ＴＰ−１２１」
カルボキシメチルセルロース：第一工業製薬社製、製品名「セロゲン５Ａ」
酸化澱粉：王子コーンスターチ社製、製品名「ＧＲＳ−Ｔ１１０」
【００５２】
［実施例１］
（基紙１の作成）
フリーネスが２００ｍｌの広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）１００％からなるパルプスラリーに対して、パルプ固形分対比で、硫酸アルミニウム０．８％、カチオン化澱粉０．４％、内添サイズ剤０．３％を順次添加し、紙料を調製した。得られた紙料を長網抄紙機で抄紙して、透気度２００秒、坪量５０ｇ／ｍ２、密度０．８ｇ／ｍ２、ステキヒトサイズ度５秒、離解フリーネス２００ｍｌの基紙１を得た。
【００５３】
（塗工液１の調製）
顔料として合成非晶質シリカ１０部、水溶性バインダーとしてカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）９０部を使用し、水に加えて、固形分濃度が１４％の塗工液１を調製した。
【００５４】
（転写紙１の作製）
前記基紙１の片方の表面上に、乾燥時の全固形分量が２．０ｇ／ｍ２となるように前記塗工液１を塗工し、乾燥して、転写紙１を得た。転写紙１の離解フリーネスは２００ｍｌであった。以下、転写紙の離解フリーネスは、特に断りのない限り、基紙の離解フリーネスと同じであった。
【００５５】
［実施例２］
（塗工液２の調製）
顔料として軽質炭酸カルシウム１０部、水溶性バインダーとしてカルボキシメチルセルロース９０部を使用し、水に加えて、固形分濃度が１４％の塗工液２を調製した。
（転写紙２の作製）
実施例２は、塗工液１を塗工液２に変更した以外は実施例１と同様にして、転写紙２を得た。
【００５６】
［実施例３］
（塗工液３の調製）
顔料として合成非晶質シリカ１０部、水溶性バインダーとして酸化澱粉９０部を使用し、水に加えて、固形分濃度が１４％の塗工液３を調製した。
（転写紙３の作製）
実施例３は、塗工液１を塗工液３に変更した以外は実施例１と同様にして、転写紙３を得た。
【００５７】
［実施例４］
（塗工液４の調製）
顔料として合成非晶質シリカ３０部、水溶性バインダーとしてカルボキシメチルセルロース７０部を使用し、水に加えて、固形分濃度が１４％の塗工液４を調製した。
（転写紙４の作製）
実施例４は、塗工液１を塗工液４に変更した以外は実施例１と同様にして、転写紙４を得た。
【００５８】
［実施例５］
（基紙２の作成）
フリーネスが３００ｍｌのＬＢＫＰ１００％からなるパルプスラリーに対して、填料としてタルクを灰分が５％となるように添加した。その後、パルプ固形分対比で、硫酸アルミニウム１．０％、カチオン化澱粉０．５％、内添サイズ剤０．５％を順次添加し、紙料を調製した。得られた紙料を長網抄紙機で抄紙して、透気度５０秒、坪量５０ｇ／ｍ２、密度０．７ｇ／ｍ２、ステキヒトサイズ度１５秒、離解フリーネス３００ｍｌの基紙２を得た。
（転写紙５の作製）
実施例５は、基紙１を基紙２に変更した以外は実施例１と同様にして、転写紙５を得た。
【００５９】
［実施例６］
（基紙３の作成）
フリーネスが４００ｍｌのＬＢＫＰ１００％からなるパルプスラリーに対して、填料としてタルクを灰分が５％となるように添加した。その後、パルプ固形分対比で、硫酸アルミニウム１．０％、カチオン化澱粉０．５％、内添サイズ剤０．５％を順次添加し、紙料を調製した。得られた紙料を長網抄紙機で抄紙して、透気度２０秒、坪量５０ｇ／ｍ２、密度０．７ｇ／ｍ２、ステキヒトサイズ度１５秒、離解フリーネス４００ｍｌの基紙３を得た。
（転写紙６の作製）
実施例６は、基紙１を基紙３に変更した以外は実施例１と同様にして、転写紙６を得た。
【００６０】
［実施例７］
実施例７は、基紙１の片方の表面上に、乾燥時の全固形分量が０．８ｇ／ｍ２となるように前記塗工液１を固形分濃度７％で塗工し、乾燥した以外は実施例１と同様にして、転写紙７を得た。
【００６１】
［実施例８］
実施例８は、基紙１の片方の表面上に、乾燥時の全固形分量が１．０ｇ／ｍ２となるように前記塗工液１を固形分濃度９％で塗工し、乾燥した以外は実施例１と同様にして、転写紙８を得た。
【００６２】
［実施例９］
実施例９は、基紙１の片方の表面上に、乾燥時の全固形分量が３．０ｇ／ｍ２となるように前記塗工液１を固形分濃度１６％で塗工し、乾燥した以外は実施例１と同様にして、転写紙９を得た。
【００６３】
［実施例１０］
（基紙４の作成）
フリーネスが３００ｍｌのＬＢＫＰ１００％からなるパルプスラリーに対して、填料としてタルクを灰分が５％となるように添加した。その後、パルプ固形分対比で、硫酸アルミニウム１．０％、カチオン化澱粉０．５％、内添サイズ剤０．５％を順次添加し、紙料を調製した。得られた紙料を長網抄紙機で抄紙して、透気度８０秒、坪量８０ｇ／ｍ２、密度０．７ｇ／ｍ２、ステキヒトサイズ度１５秒、離解フリーネス３００ｍｌの基紙４を得た。
（転写紙１０作製）
実施例１０、基紙１を基紙４に変更した以外は実施例１と同様にして、転写紙１０を得た。
【００６４】
［実施例１１］
（基紙５の作成）
フリーネスが３００ｍｌのＬＢＫＰ１００％からなるパルプスラリーに対して、填料としてタルクを灰分が５％となるように添加した。その後、パルプ固形分対比で、硫酸アルミニウム１．０％、カチオン化澱粉０．４％、内添サイズ剤０．０５％を順次添加し、紙料を調製した。得られた紙料を長網抄紙機で抄紙して、透気度１００秒、坪量１４０ｇ／ｍ２、ステキヒトサイズ度２０秒、離解フリーネス３００ｍｌの基紙５を得た。
（転写紙１１の作製）
実施例１１は、基紙１を基紙５に変更した以外は実施例１と同様にして、転写紙１１を得た。
【００６５】
［実施例１２］
（基紙６の作成）
フリーネスが３００ｍｌのＬＢＫＰ１００％からなるパルプスラリーに対して、填料としてタルクを灰分が５％となるように添加した。その後、パルプ固形分対比で、硫酸アルミニウム１．０％、カチオン化澱粉０．５％を順次添加し、紙料を調製した。得られた紙料を長網抄紙機で抄紙して、透気度５０秒、坪量５０ｇ／ｍ２、密度０．７ｇ／ｍ２、ステキヒトサイズ度０秒、離解フリーネス３００ｍｌの基紙６を得た。
（転写紙１２の作製）
実施例１２は、基紙１を基紙６に変更した以外は実施例１と同様にして、転写紙１２を得た。
【００６６】
［実施例１３］
（基紙７の作成）
フリーネスが３００ｍｌのＬＢＫＰ１００％からなるパルプスラリーに対して、パルプ固形分対比で、硫酸アルミニウム１．０％、内添サイズ剤０．３％、湿潤紙力増強剤（ポリアミド・エピクロロヒドリン樹脂、星光ＰＭＣ社製、製品名「ＷＳ４０２４」）０．３５％を順次添加し、紙料を調製した。得られた紙料を長網抄紙機で抄紙して、透気度３０秒、坪量９０ｇ／ｍ２、密度０．７ｇ／ｍ２、ステキヒトサイズ度３０秒、離解フリーネス３００ｍｌの基紙７を得た。
（転写紙１３の作製）
実施例１３は、基紙１を基紙７に変更した以外は実施例１と同様にして、転写紙１３を得た。
【００６７】
［実施例１４］
（基紙８の作成）
フリーネスが４００ｍｌのＬＢＫＰ１００％からなるパルプスラリーに対して、パルプ固形分対比で、硫酸アルミニウム０．５％、カチオン化澱粉０．３％を順次添加し、紙料を調製した。得られた紙料を長網抄紙機で抄紙して、透気度２０秒、坪量５０ｇ／ｍ２、密度０．６ｇ／ｍ２、ステキヒトサイズ度０秒、離解フリーネス４００ｍｌの基紙８を得た。
（転写紙１４の作製）
実施例１４は、基紙１を基紙８に変更した以外は実施例１と同様にして、転写紙１４を得た。
【００６８】
［比較例１］
（塗工液５の調製）
水溶性バインダーとしてカルボキシメチルセルロースを使用し、水に加えて、固形分濃度が１４％の塗工液５を調製した。
（転写紙１５の作製）
比較例１は、塗工液１を塗工液５に変更した以外は実施例１と同様にして、転写紙１５を得た。
【００６９】
［比較例２］
（塗工液６の調製）
顔料として合成非晶質シリカ５０部、水溶性バインダーとしてカルボキシメチルセルロース５０部を使用し、水に加えて、固形分濃度が１４％の塗工液６を調製した。
（転写紙１６の作製）
比較例２は、塗工液１を塗工液６に変更した以外は実施例１と同様にして、転写紙１６を得た。
【００７０】
［比較例３］
（塗工液７の調製）
顔料として合成非晶質シリカ７０部、水溶性バインダーとしてカルボキシメチルセルロース３０部を使用し、水に加えて、固形分濃度が１４％の塗工液７を調製した。
（転写紙１７の作製）
比較例３は、塗工液１を塗工液７に変更した以外は実施例１と同様にして、転写紙１７を得た。
【００７１】
［比較例４］
（転写紙２０の作製）
比較例４は、基紙１をそのまま転写紙１８として用いた。
【００７２】
＜性能評価＞
（評価用画像の印刷）
実施例および比較例で作製した昇華型捺染用転写紙のインク受容層に、インクジェットプリンタ（（株）エプソン製  EP4404）を用いて、昇華型インク（（株）クローズアップ製 IC50シリーズ、シアン、ライトシアン、マゼンタ、ライトマゼンタ、イエロー、ブラック）によるブラック１００％ベタ印字画像（１０ｍｍ×１０ｍｍ）を印刷した。また、図４にあるように、にじみ評価用画像として、レッド１００％ベタ印字画像内（２９．６ｍｍ×３５．５ｍｍ）にイエロー１００％印字線（幅１．５ｐｔ（０．５３ｍｍ））を描写した画像を印刷した。なお、インクジェットプリンタでの印刷時の設定は、用紙種類を「普通紙」、印刷品質を「きれい」とした。
【００７３】
（熱転写試験）
図５は、昇華型捺染用転写紙の熱転写試験の方法を示す模式的断面図である。被転写物には、ポリエステルと綿を質量比65：35の割合で含む布帛３２を使用した。転写紙３１の印字画像（印刷されたインク受容層）を下側にして、前記布帛３２に重ね合わせた。上紙用として、転写紙３１の裏面側に１枚の濾紙３３、また下敷き用として前記布帛３２の裏面側に１乃至２枚の濾紙３３を重ねた。熱転写用プレス機（（株）東洋精機製作所製、ミニテストプレスMP-2F）を用いて、２枚のプレス板３４、３６の間に上記の積層物を置いた。プレス機の上側のプレス板３４をヒーター３５によって２５０℃に加熱し、下側のプレス板３６を４０℃に加温した。この状態で、５ＭＰａの圧力で積層物を３０秒間熱プレスし、昇華性染料を布帛３２に転写させた。
【００７４】
（転写濃度）
転写紙に印画したブラック１００％ベタ印字画像を布帛に転写した。転写後の布帛表面の光学濃度を分光濃度計（（株）エックスライト製、spectrodensitometer 500）を用いて測定し、転写濃度とした。転写濃度の数値が大きい方が転写濃度が高く、良好である。転写濃度は１．００以上のものが実用的に使用し得るレベルである。
【００７５】
（転写適性（にじみ））
昇華型捺染用転写紙に印画したにじみ評価用画像（図４）を布帛に転写した。転写後の布帛の画像について、イエロー１００％印字線のにじみを目視で確認し、下記基準にて評価した。印画線のにじみに優れた◎と○の評価のものが、実用的に使用し得るレベルである。
◎：印画線のにじみが全く見られない。
○：ほとんど印画線のにじみが存在せず、実用上全く問題がない。
△：印画線のにじみが認められ、画像再現性にやや難がある。
×：印画線のにじみが多く認められ、画像再現性に難がある。
【００７６】
（インク受容層の表面強度）
昇華型捺染用転写紙のインク受容層を黒画用紙に重ね合わせ、染色堅牢度摩擦試験機（（株）東洋精機製）を用いて２００ｇ重量下で擦り合わせた後、インク受容層の表面を目視で確認し、下記基準にて評価した。インク受容層の擦れ落ちが良好な◎と○の評価のものが、実用的に使用し得るレベルである。
◎：インク受容層の擦れ落ちが全くない。
○：僅かにインク受容層の擦れ落ちがあるが、実用上全く問題がない。
△：インク受容層の擦れ落ちが認められ、熱転写時に布帛を汚す恐れがある。
×：インク受容層の擦れ落ちが多く認められ、熱転写時に布帛を激しく汚す恐れがある。
【００７７】
（あじさい斑点発生数）
（i）上記の評価用画像の印刷に記載の方法で、マゼンタ１００％ベタ印字画像を印刷した転写紙を得た。上記の熱転写試験に記載の条件で、布帛への転写を行い、熱転写後の転写紙を得た。
【００７８】
（ii）熱転写後の転写紙を１cm角に裂き、フレッシュパルプ（LBKP、フリーネス400ml）と、フレッシュパルプ：転写紙＝99：1の質量比となるように混合した。標準離解機（（株）熊谷理機工業製）を用いて、３分間離解して、固形分濃度２％のパルプスラリーを得た。角型手抄き機（（株）東西精器製）を用いて、前記パルプスラリーから坪量１００ｇ／ｍ２の手抄き紙を得た。
【００７９】
（iii）図６は、あじさい斑点の評価試験の方法を示す模式的断面図である。前記手抄き紙４１の上下を濾紙４２で挟み、さらにその上下を塗工紙４３で挟んだ。この積層体は、使用後の転写紙を古紙パルプの原料として白板紙の紙層（中層）に使用したときの白板紙の構成を模擬したものである。すなわち、転写紙から作製した手抄き紙４１が白板紙の中層を、濾紙４２が白板紙の表下層を、塗工紙４３が白板紙の表層を想定している。塗工紙４３は、市販の塗工紙（王子マテリア社製、OK特アートポスト、塗工層を両面に有する塗工紙）を用い、塗工層が内側（手抄き紙４１側）となるように積層した。上下のプレス板４４、４５を１８０℃に加熱した熱転写用プレス機（（株）東洋精機製作所製、ミニテストプレスMP-2F）を用いて、２枚のプレス板４４、４５の間に前記の積層体を置き、前記の積層体を６ＭＰａの圧力下で１５分間熱プレスした。熱プレス後に、塗工紙４３の手抄き紙４１側の塗工層表面に発生した昇華性染料に由来する斑点を目視によって数えた。あじさい斑点発生数を１００ｃｍ２当たりの斑点数として求めた。あじさい斑点発生数は、１００ｃｍ２当たり１０個未満が好ましい。
【００８０】
（インクの洗浄性）
（i）上記の評価用画像の印刷に記載の方法で、マゼンタ１００％ベタ印字画像を印刷した転写紙を得た。上記の熱転写試験に記載の条件で、布帛への転写を行い、熱転写後の転写紙を得た。
【００８１】
（ii）熱転写後の転写紙の転写画像上に蒸留水を数滴滴下して、１０秒間静置した。次に指で画像を軽く擦った後、ウェスで水分を拭き取った。この操作によって転写紙上の画像が水によって洗浄された程度を下記基準にて評価した。転写画像の洗浄性を有する◎、○および△の評価のものが、実用的に使用し得るレベルである。
◎：転写画像が容易に洗浄される。
○：一部転写画像が残るが、大部分が洗浄される。
△：転写画像の一部が洗浄される。
×：転写画像が洗浄されない。
【００８２】
実施例１〜１４および比較例１〜４の転写紙の評価結果を表１に示した。
【００８３】
【表１】
2019064186.tif 000002
【００８４】
表１から分かるように、実施例１〜１４の転写紙は、転写濃度、転写適性（にじみ）、表面強度、あじさい斑点発生数、インクの洗浄性のいずれの性能においても、使用し得るレベルのものであった。なお、実施例１３の転写紙は、基紙のステキヒトサイズ度が大きく、離解し難く、離解処理後もインクを含有する未離解片が残存していたため、あじさい斑点発生数は少ないものの、あじさい斑点はやや目立つものであった。
【００８５】
比較例１の転写紙は、インク受容層が顔料を含有していないため、にじみに劣るものであった。比較例２および比較例３の転写紙は、インク受容層の顔料の含有率が高いため、表面強度とあじさい斑点発生数が劣り、インクの洗浄性も不十分であった。比較例４の転写紙は、インク受容層を有していないものであり、転写濃度、にじみ、あじさい斑点発生数、インクの洗浄性の性能において劣るものであった。
【符号の説明】
【００８６】
１      転写機
２      インクジェットプリンター
３      転写紙
４      布帛
５      アンダーペーパー
６      不織布
７      ドラム
【図１】
2019064186.tif 000003
【図２】
2019064186.tif 000004
【図３】
2019064186.tif 000005
【図４】
2019064186.tif 000006
【図５】
2019064186.tif 000007
【図６】
2019064186.tif 000008