(57)【要約】【課題】  みずみずしく使用することができ、クリーミィできめ細かい泡質を有し、マッサージ中も泡を維持できる高い泡持ちで、また経時安定性にも優れた泡沫エアゾール型化粧料を提供すること。 【解決手段】  次の成分（ａ）〜（ｅ）；（ａ）Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシド（ｂ）カラギーナン（ｃ）Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸及び／又はその塩（ｄ）炭素数が１２〜２２である直鎖脂肪族高級アルコール（ｅ）噴射剤として二酸化炭素を含有する泡沫状化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（ａ）〜（ｅ）；
（ａ）Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシド
（ｂ）カラギーナン
（ｃ）Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸及び／又はその塩
（ｄ）炭素数が１２〜２２である直鎖脂肪族高級アルコール
（ｅ）二酸化炭素
を含有する泡沫状化粧料。
【請求項２】
前記成分（ｂ）の含有量が０．０２〜１．０質量％である請求項１に記載の泡沫状化粧料。
【請求項３】
前記成分（ｃ）の含有量が０．０５〜２．０質量％である請求項１又は２に記載の泡沫状化粧料。
【請求項４】
前記成分（ｄ）の含有量が０．２〜４．０質量％である請求項１〜３に記載の泡沫状化粧料。
【請求項５】
前記成分（ａ）と成分（ｂ）の含有比率（ａ）／（ｂ）が２．０〜１００である請求項１〜４の何れかに記載の泡沫状化粧料。
【請求項６】
前記成分（ｃ）と成分（ｄ）の含有比率（ｄ）／（ｃ）が２．０〜２０である請求項１〜５の何れかに記載の泡沫状化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、泡沫状化粧料に関し、更に詳細には、Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシド、カラギーナン、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸、及び／又はその塩、炭素数が１２〜２２である直鎖脂肪族高級アルコール、二酸化炭素を含有する泡沫状化粧料であって、みずみずしく使用することができ、クリーミィできめ細かい泡質を有し、マッサージ中も泡を維持できる高い泡持ちで、また経時安定性にも優れた泡沫状化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、消費者の美白への関心の高まりを受け様々な美白化粧料の開発が行われている。美白のための有効成分としても、様々なものが開発されているが、中でもアスコルビン酸や、その塩は、ビタミンＣの誘導体であり、もともと自然界に存在しているものであることから、消費者に受け入れられやすく、数ある美白有効成分の中でも特にニーズが高いものである。
美白化粧料は、メラニンの生成を抑えてシミ、そばかすを防ぐものであり、その特性上、紫外線が強くなる春先〜夏にかけて用いられることが非常に多い。従って美白化粧料には、みずみずしく、べたつき無く使用出来ることが要求される。加えて、消費者が美白化粧料を用いる際には、マッサージをしながら化粧料を用いることで血行を促進させ、且つ消費者に高い満足感や期待感を与えることが出来るため、美白化粧料には、マッサージ使用が可能であることも非常に重要な品質である。
一般に美白化粧料には、水性成分を主成分とした液状の化粧水タイプ、少量の油剤や界面活性剤を配合した粘性液状の乳液タイプ、多量の油剤や界面活性剤を配合した固形状のクリームタイプが上市されている。
化粧水タイプや乳液タイプは、みずみずしく、べたつき無く使用することが可能であるが水性成分を主成分としており、油剤の配合量も比較的少ないことから使用中にきしみを生じ、マッサージ使用には適さない。
クリームタイプは、多量の油剤を配合していることから使用中にきしみを生じにくくマッサージ使用には適するが、みずみずしく用いることが出来ず、また使用後のあと肌に、油剤に由来するべたつき感を生じてしまい好適でない。
一方で、油剤の配合量を低減しながらもマッサージ使用が可能であるという点において、泡沫状エアゾール型化粧料の開発も行われている。泡沫エアゾール型化粧料は、その泡沫が肌上でクッションのような役割を果たすことで、きしみ感を生じず好適にマッサージ使用をすることが可能である。
従って、エアゾール泡沫状で吐出される美白化粧料が開発されれば、上記のような消費者のニーズに応えた化粧料を提供することが可能となる。
【０００３】
従来、泡沫エアゾール化粧料は、界面活性剤や油剤などを配合したエアゾール原液に対し、ジメチルエーテル、ＬＰＧ、またイソペンタンなどの液化ガスを噴射剤として配合することで良好な泡沫を形成させ供するものであったが（例えば特許文献１参照）、これらの液化ガス噴射剤は肌に与える刺激性が強いため、主にはヘアケア用に用いられることが多く、スキンケア用、特に洗い流さずにそのまま用いるもの（以下、リーブオンスキンケア製剤と略す）に用いられることは殆ど無かった。このような中、近年では、新たなエアゾール噴射剤として二酸化炭素を用いる検討も行われている。二酸化炭素は、肌に与える刺激性が低く、リーブオンスキンケア製剤に応用可能であることが期待されている。
従来より、噴射剤として用いられてきた液化ガス噴射剤は、高圧のエアゾール容器内においては液状油として挙動する。よって内容物に配合されている界面活性剤により乳化されたエマルションとして存在しているため比較的多量に配合することが可能であり、また噴射時には、きめ細かい泡として吐出することが可能である。一方、二酸化炭素はエアゾール容器内においても圧縮ガスとして存在しているため、静置状態において内容物に溶解しているガスはごくわずかであり、そのため液化ガスと比較して噴射力は低いため泡沫の形成能は劣るものである。よって、液化ガス噴射剤と二酸化炭素を併用することで、液化ガス噴射剤の含有量を低減し、リーブオンスキンケア製剤に用いる検討が進められている（例えば特許文献２参照）。更には、エアゾール原液に、ポリグリセリン系の界面活性剤を多量に配合することで、原液の泡沫形成能を向上させ、噴射剤を二酸化炭素のみとする検討も行われている（例えば特許文献３、及び特許文献４参照）。更に加えて近年においては、特定のシリコーンエラストマーと、カルボマー又はアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、そして非イオン性界面活性剤、及び油剤を特定の比率で配合することで、液化ガス噴射剤を用いず、クリーミィな泡質の泡沫を得るエアゾール化粧料の検討も行われている（例えば特許文献５、及び特許文献６参照）
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許公報第３８６２２３７号
【特許文献２】特開２０１０−２４８０９８号公報
【特許文献３】特開２０１１−０９３８７７号公報
【特許文献４】特開２０１１−０９３８７８号公報
【特許文献５】特開２０１７−１２５００３号公報
【特許文献６】特開２０１７−１２５００４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１の技術においては、噴射剤としてＬＰＧ、及びジメチルエーテルを５．０〜７．０質量％含有しており、肌への塗布時にこれら液化ガス噴射剤による刺激感を生じてしまうという課題があった。
またこの課題を解決すべく、検討されている特許文献２の技術においては、特許文献１の技術と比較すると、液化ガス噴射剤の含有量は低減されており、肌への刺激感も緩和されているため、身体用化粧料として用いる場合には、ある程度使用可能であるが、より刺激感を感じやすい顔面用への使用を想定した場合や、マッサージ使用等、化粧料が肌に長時間触れるような使用環境下においては、満足のいくものではなかった。また加えて、本技術においては、泡沫の安定化剤として、メタアクリル酸系高分子、及び多糖類という二種類の高分子の配合を必須としており、この高分子に由来する、あと肌のべたつきを生じてしまうという課題もあった。
特許文献３、及び特許文献４の技術においては、二酸化炭素のみを噴射剤として配合するものであり、このような場合においてはエアゾール容器内は二酸化炭素の原液内への溶解の影響により酸性条件となる。従って本技術においては酸性条件下でも界面活性能を有するものとして、ポリグリセリン系の界面活性剤を比較的多く配合している。よって本技術においては、比較的良好な泡沫が得られるものの、ポリグリセリン系の界面活性剤の影響により、泡沫にみずみずしさが無く、またあと肌にべたつきを生じてしまうという課題があった。
更に特許文献５、及び特許文献６の技術においては、特定のシリコーンエラストマーと、カルボマー又はアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、そして非イオン性界面活性剤、及び油剤を特定の比率で配合していることで、泡質を改善し、またあと肌のべたつきに関しても、ある程度、低減されているものであったが、泡持ち付与のために配合しているカルボマー又はアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体が、電解質の共存下においては極めて粘性が低下し、それにより泡持ちも著しく低下してしまうことから、美白有効成分である、Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシドの配合を本技術に応用することは困難であった。またこの粘性低下を抑制するために、吐出後の泡持ち維持のために十分な量のカルボマー又はアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体を配合した場合、エアゾール容器内での内容物の粘度も増大してしまい、吐出前の振とう時に、二酸化炭素と均一に混じり合わなくなりクリーミィできめ細かい泡質が得られなくなってしまうという課題があった。
従って、従来の技術において、Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシドを美白成分として配合した、みずみずしく使用することができ、クリーミィできめ細かい泡質を有し、マッサージ中も泡を維持できる高い泡持ちで、また経時安定性にも優れる泡沫エアゾール型化粧料を具現化することは困難であった。
【０００６】
このため、刺激感なく顔面に使用可能であり、加えて、みずみずしく使用することができ、クリーミィできめ細かい泡質を有し、マッサージ中も泡を維持できる高い泡持ちで、また経時安定性にも優れた泡沫状化粧料の開発が望まれていた。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記実情に鑑み、本発明者は、Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシドと、カラギーナンを組み合わせることで、静置時は高い粘性を持ちつつも軽い振とうで容易に粘性が低下するゲルが得られることをまず見出し、この技術を、二酸化炭素を噴射剤とするエアゾール剤に応用することに着想した。更には、起泡成分として、高圧の二酸化炭素共存下の酸性状態においても界面活性能を有する界面活性剤を種々検討していく中で、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸及び／又はその塩が少量でも優れた起泡能力を発揮することを見出し、きめ細かくクリーミィな泡沫が得られることを見出した。しかしながら、これだけでは、マッサージ使用する際に、経時で泡が破泡してしまうという課題があったため更に検討を重ねる中で、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸及び／又はその塩により起泡される泡沫に、炭素数が１２〜２２である直鎖脂肪族高級アルコールを組み合わせることで気液界面を安定化させ、マッサージ中も泡を維持できる高い泡持ちが得られることを見出した。これらを組み合わせることで、みずみずしく使用することができ、クリーミィできめ細かい泡質を有し、マッサージ中も泡を維持できる高い泡持ちで、また経時安定性にも優れた泡沫状化粧料が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００８】
すなわち本発明は
次の成分（ａ）〜（ｅ）；
（ａ）Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシド
（ｂ）カラギーナン
（ｃ）Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸及び／又はその塩
（ｄ）炭素数が１２〜２２である直鎖脂肪族高級アルコール
（ｅ）二酸化炭素
を含有する泡沫状化粧料に関する。
【０００９】
更には、前記成分（ｂ）の含有量が０．０２質量％〜１．０質量％である泡沫状化粧料を提供するものである。
【００１０】
更には、前記成分（ｃ）の含有量が０．０５質量％〜２．０質量％である泡沫状化粧料を提供するものである。
【００１１】
更には、前記成分（ｄ）の含有量が０．２〜４．０質量％である泡沫状化粧料を提供するものである。
【００１２】
更には、前記成分（ａ）と成分（ｂ）の含有比率（ａ）／（ｂ）が２．０〜１００である泡沫状化粧料を提供するものである。
【００１３】
更には、前記成分（ｃ）と成分（ｄ）の含有比率（ｄ）／（ｃ）が２．０〜２０である泡沫状化粧料を提供するものである。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、みずみずしく使用することができ、クリーミィできめ細かい泡質を有し、マッサージ中も泡を維持できる高い泡持ちで、また経時安定性にも優れた泡沫状化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
次に、本発明について詳細に説明する。なお、本明細書において、「〜」はその前後の数値を含む範囲を示すものとする。
【００１６】
本発明の泡沫状化粧料に用いられる成分（ａ）である、Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシドは、Ｌ−アスコルビン酸の２位の位置にグルコース１分子が結合された分子であり、高い美白効果があることで知られている。通常化粧品、又は医薬部外品に用いる場合は、水系媒体にそのまま加温溶解させるか、又は水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリエタノールアミン等の塩基と中和して用いる等の方法が知られているが、Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシドの水への溶解性や経時安定性等の観点から後者の、中和して用いられる方法がより一般的である。そのため、Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシドは、水性媒体中で強電解質として挙動することが知られており、これを配合する際には耐電解質の高い水溶性高分子、界面活性剤等を用いることが必要である。
【００１７】
本発明の泡沫状化粧料に用いられる成分（ａ）である、Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシドの市販例としては、Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシドである、ＡＡ２Ｇ（林原社製）、またＬ−アスコルビン酸２−グルコシドを含有する水溶液である、ＡＡ−２Ｇ溶液（クレアージュ）、（一丸ファルコス社製）などが挙げられる。
【００１８】
本発明の泡沫状美白化粧料に用いられる成分（ａ）である、Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシドの配合量は、特に限定されないが、美白効果を得られるという観点から１．０〜３．０質量％（以下、単に「％」と略す）が好ましい。また加えて成分（ｂ）である、カラギーナンと、静置時は、粘度が高く経時での乳化安定性を保つことが出来る。
【００１９】
本発明の泡沫状美白化粧料に用いられる成分（ａ）である、Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシドは、美白効果を目的として配合される成分であると同時に、成分（ｂ）であるカラギーナンと、チクソトロピー性の高いゲルを形成するものである。これにより得られたゲルは、静置時は、粘度が高く経時での乳化安定性を保つことが出来、また振とうなどの軽い力を加えた際には、容易に粘度が低下するため、エアゾールとして吐出される際には、噴射剤である成分（ｅ）の二酸化炭素と均一に混ざり合うため、きめ細かくクリーミィな泡質の吐出にも寄与するものである。
ここで、Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシドとしては特に限定されるものではないが、Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシド、又はこれに対して、対塩基としてナトリウムイオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン等で中和したものが挙げられ、これらより一種又は二種以上を用いることができる。特に成分（ｂ）であるカラギーナンを増粘させ、泡沫を安定化させるという観点においては、ナトリウム塩が好ましい。
【００２０】
本発明の泡沫状化粧料に用いられる成分（ｂ）であるカラギーナンは、紅藻類から抽出される多糖類で、Ｄ−ガラクトースがα−１，３結合、又はβ−１，４結合を交互に繰り返した構造をしている。通常、化粧品に用いる場合は、室温にて水性媒体中に分散させた後、加温し強撹拌することでゲル状の膨潤物を得ることができる。
【００２１】
本発明の泡沫状化粧料に用いられる成分（ｂ）である、カラギーナンの市販例としては、イオタ型カラギーナンである、ＧＥＮＵＧＥＬ  ＣＪ（三晶社製）、ＧＥＮＵＶＩＳＣＯ  ＰＪ−ＪＰＥ（三晶社製）、カッパ型カラギーナンである、ＧＥＮＵＧＥＬ  ＷＧ−１０８（三晶社製）、ＧＥＮＵＶＩＳＣＯ  ＣＳＷ−２（三晶社製）、ラムダ型カラギーナンである、ＧＥＮＵＶＩＳＣＯ  ＣＳＭ−２（三晶社製）等が挙げられる。これらの中でも、イオタ型カラギーナンが静置時に高い粘度を保ち、また軽い振とうにより容易に粘度低下し、原液と均一に混じりあうという点で、好ましい。
【００２２】
本発明の泡沫状化粧料に用いられる成分（ｂ）である、カラギーナンの配合量は、特に限定されないが、乳化安定性の確保をしながらも、及びみずみずしい使用感を得るという観点から０．０２〜１．０％が好ましい。また加えて、成分（ａ）である、Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシドと、静置時は粘度が高く経時での乳化安定性を保つことが出来、また振とうなどの軽い力を加えた際には、容易に粘度が低下するというチクソトロピー性が高いゲルを形成するという点において、成分（ａ）と成分（ｂ）の含有比率（ａ）／（ｂ）が２．０〜１００となるような含有比率であることがより好ましい。さらに（ａ）／（ｂ）が５．０〜３０であると、形成されるゲルのチクソトロピー性がより高まるという点でより好ましい。
【００２３】
本発明における成分（ｂ）であるカラギーナンは、泡沫状化粧料に粘度を与え、経時安定性を向上させるとともに、上述の通り成分（ａ）であるＬ−アスコルビン酸２−グルコシドと組み合わされることにより、静置粘度が大きく向上するが、ここに振とうなどの軽い力を加えた際には、容易にその粘度が低下する、すなわちチクソトロピー性の高いゲルを形成させるために寄与するものである。
一般に水溶性高分子は、電解質の存在下において大きく粘度が低下してしまうことが知られている。従って、成分（ａ）であるＬ−アスコルビン酸２−グルコシドのような物質を乳化組成物に配合する場合には、その乳化安定性を確保するために、電解質の存在下においても粘性を維持するに足る十分な量の水溶性高分子を配合する必要がある。
本発明のようなエアゾール剤を想定した場合には、内容物を吐出させる際、噴射剤と内容物とが、軽い振とうにおいて容易に均一に混ざり合う必要がある。しかしながら、上述のように、乳化安定性を確保するために十分な水溶性高分子を配合する場合、その粘度が高いため軽い振とうにおいて噴射剤と内容物とが均一に混ぜ合わせることは非常に困難である。
この点において本発明における成分（ｂ）であるカラギーナンが、（ａ）である、Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシドと形成するゲルは、静置時は高い粘度を有するため少量の配合量において高い乳化安定性を確保しながらも、軽い力においても容易に粘度が低下するため吐出前の軽い振とうにおいても二酸化炭素と容易に混じり合い、結果としてきめ細かくクリーミィな泡質として吐出されることが可能である。
【００２４】
本発明における成分（ｃ）であるＮ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸及び／又はその塩は、グルタミン酸のアミノ基にステアリン酸がアミド結合した構造をしており、グルタミン酸由来の二つのカルボキシル基を有している。通常化粧品に配合する場合は、このカルボキシル基に対して１当モル量、又は２当モル量の水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、トリエタノールアミン等の塩基を添加し中和した形で用いる。中和の比率として、より好ましくは１当モル量である。
【００２５】
本発明における成分（ｃ）であるＮ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸及び／又はその塩の市販例としては、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸である、アミソフトＨＡ−Ｐ（味の素ヘルシーサプライ社製）、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウムである、アミソフトＨＳ−１１Ｐ（味の素ヘルシーサプライ社製）等が挙げられる。
【００２６】
本発明における成分（ｃ）であるＮ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸及び／又はその塩の配合量は、特に限定されないが、みずみずしい使用感を得ながらも、きめ細かくクリーミィな泡質であり、またマッサージ中も泡を維持できる高い泡持ちを得るという観点から、０．０５〜２．０％が好ましい。
【００２７】
本発明における成分（ｃ）であるＮ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸及び／又はその塩は、直鎖型の高級脂肪骨格と、二つのカルボキシル基を有しており、エアゾールとして吐出された際のきめ細かくクリーミィな泡沫形成に寄与するものである。
本発明における成分（ｃ）であるＮ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸及び／又はその塩における二つのカルボキシル基は二段階のｐＨで中和されるため、酸性条件下においてもイオン解離しており界面活性能を維持することが可能である。また直鎖のステアロイル基は、容易に疎水性相互作用による分子集合体を形成するため、エアゾールとして吐出された際には速やかに、親水基を内側に向け疎水基を外側に向けた安定な、二分子膜型の気液界面を形成する。そのため、吐出後、マッサージ使用などで外から力が加えられた際も容易に破泡することが無く、マッサージ中も泡を維持できる泡持ちにも高く寄与するものである。
【００２８】
本発明の泡沫状化粧料における成分（ｄ）である、炭素数が１２〜２２である直鎖脂肪族高級アルコールは、直鎖の炭化水素鎖にヒドロキシル基が結合した構造をしており、若干の親水性を有する固型油のような挙動を示すものである。通常、化粧品に用いる場合は、油剤又は界面活性剤とともに溶解した上でエマルションの状態として配合される。
【００２９】
本発明における成分（ｄ）である、炭素数が１２〜２２である直鎖脂肪族高級アルコールの市販例としては、炭素数１２のラウリルアルコールである、ＮＡＡ−４２（日油社製）、コノール１２７５（新日本理化社製）、炭素数１４のミリスチルアルコールである、ＮＡＡ−４３（日油社製）、コノール１４９５（新日本理化社製）、炭素数１６のセタノールである、ＮＡＡ−４４（日油社製）、コノール１６９５（新日本理化社製）、炭素数１８のステアリルアルコールである、ＮＡＡ−４６（日油社製）、コノール３０Ｆ（新日本理化社製）、炭素数２２のベヘニルアルコールである、ＮＡＡ−４２２（日油社製）、コノール２２６５（新日本理化社製）、炭素数１６のセチルアルコールと炭素数１８のステアリルアルコールの混合物である、セトステアリルアルコール（高級アルコール工業社製）等が挙げられる。
【００３０】
本発明における成分（ｄ）である、炭素数が１２〜２２である直鎖脂肪族高級アルコールの配合量は、特に限定されないが、みずみずしい使用感を得ながらも、マッサージ中も泡を維持できる高い泡持ちを得るという観点から、０．２〜４．０％が好ましい。また加えて成分（ｃ）であるＮ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸及び／又はその塩と併用されることで、泡形成後の気液界面を安定化し、マッサージ中も泡を維持できる高い泡持ちを得るという観点において、成分（ｄ）と成分（ｃ）の含有比率（ｄ）／（ｃ）が２．０〜２０となるような含有比率であることがより好ましい。さらに（ｄ）／（ｃ）が４．０〜１０であることがより好ましい。
【００３１】
本発明における成分（ｄ）である、炭素数が１２〜２２である直鎖脂肪族高級アルコールは、吐出された泡沫の安定性を高め、きめ細かくクリーミィな泡質、及びマッサージ中も泡を維持できる高い泡持ちに寄与するものであり、成分（ｃ）であるＮ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸及び／又はその塩が形成する気液界面の疎水部分に安定的に配向し、その気液界面の安定性を更に高める役割を果たしている。これにより吐出された泡沫を安定化させ、マッサージ中も泡を維持できる高い泡持ちを得ることが出来る。
【００３２】
本発明の泡沫白化粧料に用いられる成分（ｅ）である二酸化炭素は、炭酸ガスとも呼ばれ、通常エアゾール化粧品の噴射剤として用いられるものである。エアゾール化粧品に二酸化炭素を噴射剤として配合する場合は、エアゾール原液を耐圧性能を有するエアゾール容器に充填し、バルブを装着した後、高圧の二酸化炭素を封入する方法が用いられている。
【００３３】
本発明における成分（ｅ）である二酸化炭素の配合量は特に限定されないが、二酸化炭素はエアゾール容器内においても、液化せず、圧縮ガスとして存在しているため、その充填量には上限がある。よってこの充填性、及び吐出する際の噴射性上の観点から０．５〜２．５％が好ましい。
【００３４】
本発明における成分（ｅ）である、二酸化炭素は噴射剤として配合されるものであり、液化ガス等の他の噴射剤と比較して肌への刺激が極めて低いことからリーブオンスキンケア剤に非常に有用である。併せて、マッサージ使用した際には血行促進効果があることも知られており、マッサージ効果実感を高める上で重要な役割を果たすものである。
【００３５】
本発明の泡沫状化粧料の製造方法は、特に限定されず、常法により調製されるが、一例としては、成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）、及び成分（ｄ）を含む原液と、噴射剤（ｅ）とを耐圧容器に充填することにより製造される。
工程１：成分（ｂ）を室温にて水に分散させた後、８０℃に加温し均一に混合する。
工程２：工程１で得られた液に成分（ａ）、及び成分（ｃ）を加え、均一に溶解させる。
工程３：工程２で得られた液に、８０℃に加温した成分（ｄ）を加え均一に乳化させる。
工程４：工程３で得られた液を、均一に撹拌しながら２５℃まで冷却し原液を得る。
工程５：工程４で得られた液を、耐圧エアゾール容器に充填しバルブを装着したのち、（ｅ）二酸化炭素を充填し、泡沫状化粧料を得る。
【００３６】
本発明の泡沫状化粧料には、通常のスキンケア化粧料等に使用する成分、すなわち成分（ａ）以外の美白有効成分、成分（ｂ）以外のノニオン性高分子、アニオン性高分子、カチオン性高分子、成分（ｃ）以外のアニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、またその他の成分として油性成分、低級アルコール、多価アルコール、保湿剤等の水性成分、紫外線吸収剤、酸化防止剤、美容成分、防腐剤、染料、清涼剤、色素、粉体、香料等を本発明の効果を妨げない範囲で適宜含有することができる。
【００３７】
本発明の泡沫状化粧料は、その用途目的、方法、使用する環境等に応じ、金属製、ＰＥＴ製等のエアゾール容器を用いることができる。仕様は特に限定されるものではないが容器としてはエポキシフェノール等で内面コートされた、アルミニウム、ぶりき、又はプラスチック製の耐圧容器を用い、中でもアルミニウム製が成型性、軽さの点で好ましい。またバルブとしては、通常、ムース用に用いられるバルブを用い、バルブを装着し噴射剤を充填した上でムース用のスパウトを装着することが好ましい。また容器内の圧力としては、３０℃の温度条件下で１．２〜１０ｋｇ／ｃｍ２の範囲内に調整されることが好ましい。
【００３８】
次に実施例を挙げて本発明を詳細に説明する。なお、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。
本発明品１〜２３、及び比較品１〜８：泡沫状化粧料
下記表１〜５に示す泡沫状化粧料を下記製造方法により調製し、（イ）みずみずしい使用感、  （ロ）きめ細かくクリーミィな泡質、（ハ）マッサージ中も泡を維持できる高い泡持ち、（二）経時安定性、に関して以下に示す評価方法及び判定基準により評価判定し、結果を併せて表１〜２に示した。
【００３９】
【表１】
2019178075.tif 000002
【００４０】
【表２】
2019178075.tif 000003
【００４１】
【表３】
2019178075.tif 000004
【００４２】
【表４】
2019178075.tif 000005
【００４３】
【表５】
2019178075.tif 000006
【００４４】
（製造方法）
Ａ：  表中の成分４〜８を室温にて水に分散させた後、８０℃に加温し均一に混合する。
Ｂ：  Ａに、表中の成分１〜３、及び９〜１３を加え、８０℃にて均一に溶解させる。
Ｃ：  Ｂに、８０℃に加温した表中の成分１４〜１６を加え均一に乳化させる。
Ｄ：  Ｃを均一に撹拌しながら、２５℃まで冷却し、成分１８〜２０を添加し原液を得る。
Ｅ：  Ｄを耐圧エアゾール容器に充填し、バルブを装着したのち、二酸化炭素を充填し泡沫状化粧料を得る。
【００４５】
（評価項目）
（イ）  みずみずしい使用感
（ロ）  きめ細かくクリーミィな泡質
（ハ）  マッサージ中も泡を維持できる高い泡持ち
（二）  経時安定性
【００４６】
（評価方法）
＜（イ）みずみずしい使用感の評価方法＞  
化粧品専門パネル２０名が、洗顔後、本発明品１〜２３、及び比較品１〜８を２ｃｍ直径程度、手に取り、半量ずつ両頬に付け、６０秒程度、円を描くようにマッサージしながら使用し、使用中のみずみずしさに関して、以下に示す評価基準（１）に従って５段階に評価し、更に全パネルの評点の平均点を以下の判定基準（１）に従って判定した。
【００４７】
［評価基準（１）］
［評価結果］            ：［評点］
非常にみずみずしい        ：  ５点
みずみずしい              ：  ４点
普通                      ：  ３点
ややみずみずしくない      ：  ２点
みずみずしくない          ：  １点
［判定基準（１）］
［評点の平均点］      ：［判定］
４．５以上              ：  ◎
３．５以上４．５未満    ：  ○
１．５以上３．５未満    ：  △
１．５未満              ：  ×
【００４８】
＜（ロ）きめ細かくクリーミィな泡質＞
本発明品１〜２３、及び比較品１〜８を２０℃の恒温下にて一昼夜保管し、その後ガラスプレート上に直径１ｃｍ程度の泡沫を吐出させ、カバーガラスを装着後１０秒後の状態を光学顕微鏡にて観察、撮影した。その撮影画像視野上で無作為に１００マイクロメートル×１００マイクロメートルの正方形状の領域を選択しその正方形内の全ての泡沫の泡径を計測し平均値として算出した。得られた平均泡径を、以下に示す判定基準（２）に従って判定した。
【００４９】
［判定基準（２）］
［平均泡径（マイクロメートル）］  ：［判定］
３０マイクロメートル以下          ：  ◎
３０〜６０マイクロメートル        ：  ○
６０〜１００マイクロメートル      ：  △
１００マイクロメートル以上        ：  ×
【００５０】
＜（ハ）マッサージ中も泡を維持できる高い泡持ち＞
化粧品専門パネル２０名が、洗顔後、本発明品１〜２３、及び比較品１〜８を２ｃｍ直径程度、手に取り、半量ずつ両頬に付け、３０秒間、円を描くようにマッサージしながら使用し、その時点で両頬に残っている泡に関して、その外観目視、及び触感を用いて、以下に示す評価基準（２）に従って５段階に評価し、更に全パネルの評点の平均点を以下の判定基準（３）に従って判定した。
【００５１】
［評価基準（２）］
［評価結果］                                ：［評点］
初期と比較して８割以上、泡が残っている        ：  ５点
初期と比較して６〜８割程度、泡が残っている    ：  ４点
初期と比較して４〜６割程度、泡が残っている    ：  ３点
初期と比較して２〜４割程度、泡が残っている    ：  ２点
初期と比較して、泡の残りは２割以下である      ：  １点
［判定基準（３）］
［評点の平均点］        ：［判定］
４．５以上              ：  ◎
３．５以上４．５未満    ：  ○
１．５以上３．５未満    ：  △
１．５未満              ：  ×
【００５２】
＜（二）経時安定性＞
透明耐圧ガラス製のエアゾール容器に充填した本発明品１〜２３、及び比較品１〜８を泡沫状化粧料を４０℃の恒温室にて１ヵ月間静置保管し、１ヵ月後の外観性状を、ゲル化の有無、及び分離の有無に関して評価を行い、以下に示す判定基準（４）に従って判定した。
【００５３】
［判定基準（４）］
［評価結果］                                          ：［判定］
ゲル化、分離、共に観察されなかった                      ：    ◎
ゲル化、及び／又は分離が観察されたが軽微な程度であった  ：    ○
許容しがたいゲル化、及び／又は分離が観察された          ：    △
著しいゲル化、又は分離が観察された                      ：    ×
【００５４】
表１〜表５の結果から明らかなごとく、本発明品１〜２３の泡沫状化粧料は、比較品１〜８の泡沫状化粧料に比べ、みずみずしい使用感、きめ細かくクリーミィな泡質、マッサージ中も泡を維持できる泡持ち、及び経時安定性の全てにおいて優れたものであった。
これに対して、成分（ａ）を配合していない比較品１、成分（ａ）の代わりに美白成分としてアルブチンを配合した比較品２、及び成分（ａ）の代わりに美白成分としてトラネキサム酸を配合した比較品３においては、きめ細かくクリーミィな泡質と経時安定性の点で満足のいくものが得られず、成分（ｂ）の代わりに水溶性高分子としてヒドロキシプロピルメチルセルロースを配合した比較品４においては、きめ細かくクリーミィな泡質と経時安定性の点で満足のいくものが得られず、成分（ｂ）の代わりに水溶性高分子としてキサンタンガムを配合した比較品５においては、みずみずしい使用感と、きめ細かくクリーミィな泡質の点で満足のいくものが得られず、成分（ｃ）の代わりに界面活性剤として、ジイソステアリン酸ポリグリセリル−１０を配合した比較品６においては、みずみずしい使用感ときめ細かくクリーミィな泡質とマッサージ中も泡を維持できる高い泡持ちの点で満足のいくものが得られず、成分（ｃ）の代わりに界面活性剤として、ステアリン酸ナトリウム塩を配合した比較品７においては、みずみずしい使用感、きめ細かくクリーミィな泡質、マッサージ中も泡を維持できる泡持ち、及び経時安定性の全ての点において満足のいくものが得られず、また成分（ｄ）の代わりにイソステアリルアルコールを配合した比較品８においては、きめ細かくクリーミィな泡質とマッサージ中も泡を維持できる高い泡持ちの点で満足のいくものが得られなかった。
【００５５】
実施例２４：泡沫状美白化粧料
（成分）                                                          （％）
１．        アスコルビン酸グルコシド                                      ２．０
２．        イオタ型カラギーナン                                          ０．２
３．        カッパ型カラギーナン                                          ０．１
４．        Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ＴＥＡ                      ０．５
５．        セチルアルコール                                              ３．０
６．        １，３−ブチレングリコール                                  ２０．０
７．        精製水                                                        残部
８．        二酸化炭素                                                    １．５
【００５６】
（製造方法）
Ａ：  成分２〜３を室温にて水に分散させた後、８０℃に加温し均一に混合する。
Ｂ：  Ａに、成分１、及び成分４を加え、８０℃にて均一に溶解させる。
Ｃ：  Ｂに、８０℃に加温した表中の成分５を加え均一に乳化させる。
Ｄ：  Ｃを均一に撹拌しながら、２５℃まで冷却した後、成分６〜７を加え均一に混合する。
Ｅ：  Ｄを耐圧エアゾール容器に充填し、バルブを装着したのち、二酸化炭素を充填し泡沫状美白化粧料を得る。
【００５７】
本発明品の実施例２４で示す泡沫状化粧料は、みずみずしい使用感、きめ細かくクリーミィな泡質、マッサージ中も泡を維持できる高い泡持ち、及び経時安定性の全ての点において優れたものであった。
【００５８】
実施例２５：泡沫状美白化粧料
（成分）                                                          （％）
１．        アスコルビン酸グルコシド                                      ２．０
２．        イオタ型カラギーナン                                          ０．２
３．        セトステアリルアルコール                                      ３．０
４．        トリエチルヘキサノイン                                        １．０
５．        Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸カリウム                    ０．５
６．        １，３−ブチレングリコール                                  ２０．０
７．        精製水                                                          残部
８．        二酸化炭素                                                    １．５
９．        ＬＰＧ                                                        ０．５
【００５９】
（製造方法）
Ａ：成分２を室温にて水に分散させた後、８０℃に加温し均一に混合する。
Ｂ：Ａに、成分１、及び成分５を加え、８０℃にて均一に溶解させる。
Ｃ：Ｂに、８０℃に加温した表中の成分３〜４を加え均一に乳化させる。
Ｄ：Ｃを均一に撹拌しながら、２５℃まで冷却した後、成分６〜７を加え均一に混合する。
Ｅ：Ｄを耐圧エアゾール容器に充填し、バルブを装着したのち、８〜９を充填し泡沫状化粧料を得る。
【００６０】
本発明品の実施例２５で示す泡沫状美白化粧料は、みずみずしい使用感、きめ細かくクリーミィな泡質、マッサージ中も泡を維持できる高い泡持ち、及び経時安定性の全ての点において優れたものであった。