(57)【要約】【課題】  本発明の目的は、高い屈折率を有し、かつ基材との密着性及び金型微細構造の転写が良好な硬化物を与える活性エネルギー線硬化性組成物を提供することにある。【解決手段】  金属酸化物粒子（Ａ）、化学式量が２３０以下の２官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）及び光重合開始剤（Ｃ）を含有する活性エネルギー線硬化性組成物であって、前記活性エネルギー線硬化性組成物の重量に基づいて、前記金属酸化物粒子（Ａ）の重量割合が６０〜９５重量％、前記（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）の重量割合が３〜３０重量％、前記光重合開始剤（Ｃ）の重量割合が０．５〜１０重量％である活性エネルギー線硬化性組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属酸化物粒子（Ａ）、化学式量が２３０以下の２官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）及び光重合開始剤（Ｃ）を含有する活性エネルギー線硬化性組成物であって、前記活性エネルギー線硬化性組成物の重量に基づいて、前記金属酸化物粒子（Ａ）の重量割合が６０〜９５重量％、前記（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）の重量割合が３〜３０重量％、前記光重合開始剤（Ｃ）の重量割合が０．５〜１０重量％である活性エネルギー線硬化性組成物。
【請求項２】
前記金属酸化物粒子（Ａ）が、酸化ジルコニウムまたは酸化チタンを含有する粒子である請求項１に記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
【請求項３】
前記活性エネルギー線硬化性組成物の２５℃における粘度が、２０００ｍＰａ・ｓ以下である請求項１又は２に記載の活性エネルギー線硬化性組成物
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性組成物を硬化させてなる硬化物。
【請求項５】
請求項４に記載の硬化物を用いた光学部品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性エネルギー線硬化性組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より液晶ディスプレイに使用されるプリズムシートや拡散シート、プロジェクションＴＶに使用されるフレネルレンズ、レンチキュラーレンズといった光学レンズは、熱可塑性樹脂の射出成形、あるいは熱プレス成形により製造されるのが一般的であった。
これらの製造方法では、製造時の加熱及び冷却に長時間を必要とするため生産性が低く、また、光学レンズの熱収縮により、微細構造の再現性が悪いという問題点があった。これらの問題点を解決するため、金型内面に透明樹脂基材がセットされた型内に活性エネルギー硬化性組成物を流し込み、活性エネルギー線を照射して硬化させる方法が実施されている（先行文献１）。
【０００３】
近年、ディスプレイの高輝度化に伴い、光学レンズの輝度を向上させるという試みがなされており、この目的のため、例えば高い屈折率を有する金属酸化物粒子を含有する活性エネルギー線硬化性組成物を用いて、高屈折率のレンズを成型する技術が検討されている（例えば特許文献２及び３）。
【０００４】
しかし、これらの金属酸化物粒子を含有する活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物その物は、基材（ポリエステルフィルム、トリアセチルセルロースフィルム及びポリメタクリレートフィルム等）への密着性が低いという欠点がる。
このため、基材を溶解可能な多量の溶剤で、活性エネルギー線硬化性組成物を希釈し、これを基材に塗工する手法、及び基材となるフィルムにプライマー処理をする手法等の煩雑な手法を用いることで、密着性の向上を図っている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−２１１４５７号公報
【特許文献２】特開２０１０−１８９５０６号公報
【特許文献３】特許第６０９４７２０号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は前記問題点に鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、高い屈折率を有し、かつ基材との密着性及び金型微細構造の転写が良好な硬化物を与える活性エネルギー線硬化性組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。
即ち本発明は、金属酸化物粒子（Ａ）、化学式量が２３０以下の２官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）及び光重合開始剤（Ｃ）を含有する活性エネルギー線硬化性組成物であって、前記活性エネルギー線硬化性組成物の重量に基づいて、前記金属酸化物粒子（Ａ）の重量割合が６０〜９５重量％、前記（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）の重量割合が３〜３０重量％、前記光重合開始剤（Ｃ）の重量割合が０．５〜１０重量％である活性エネルギー線硬化性組成物；前記活性エネルギー線硬化性組成物を硬化させてなる硬化物である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物は、高い屈折率を有し、かつ基材との密着性及び金型微細構造の転写が良好である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
＜金属酸化物粒子（Ａ）＞
本発明における金属酸化物粒子（Ａ）は、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化銅、タングステン等の材料を粒子化したものが用いられる。
金属酸化物粒子（Ａ）の形状は特に限定されるものではないが、例えば、球状、中空状、多孔質状、棒状、板状、繊維状、又は不定形のいずれでも良い。中でも、分散安定性に優れ、光透過率及び屈折率の高い硬化物が得られることから、球状であることが好ましい。
前記の金属酸化物粒子（Ａ）の平均一次粒子径は、分散安定性に優れ、光透過率及び屈折率の高い硬化物が得られることから１〜５０ｎｍものが好ましく、特に１〜３０ｎｍのものが好ましい。
前記の金属酸化物粒子（Ａ）の結晶構造も特に限定されないが、分散安定性に優れ、光透過率及び屈折率の高い硬化物が得られることから単斜晶系が好ましい。
これらの内、粒子の安定性および硬化物の屈折率の観点から、好ましいのは酸化ジルコニウム、酸化チタン、さらに好ましいのは酸化ジルコニウムである。
前記の金属酸化物粒子（Ａ）は、１種を単独で用いても、２種以上を併用しても良い。
【００１０】
＜２官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）＞
本発明における化学式量が２３０以下の２官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）としては、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート及び１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
これらの内、基材への浸透性が高く、密着の寄与度が高い点から好ましいのは、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート及び１，６−ヘキサンジオール（メタ）アクリレートである。
前記の（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）は、１種を単独で用いても、２種以上を併用しても良い。
【００１１】
＜光重合開始剤（Ｃ）＞
本発明における光重合開始剤（Ｃ）としては、ベンゾイン化合物（Ｃ１）、アルキルフェノン化合物（Ｃ２）、アントラキノン化合物（Ｃ３）、チオキサントン化合物（Ｃ４）、ケタール化合物（Ｃ５）、ベンゾフェノン化合物（Ｃ６）、ホスフィンオキシド（Ｃ７）及びオキシムエステル系化合物（Ｃ８）等が挙げられる。
【００１２】
ベンゾイン化合物（Ｃ１）としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル及びベンゾインイソブチルエーテル等が挙げられる。
【００１３】
アルキルフェノン化合物（Ｃ２）としては、アセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１，１−ジクロロアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−フェニルプロパン−１−オン、ジエトキシアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン及び２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン及び２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン等が挙げられる。
【００１４】
アントラキノン化合物（Ｃ３）としては、２−エチルアントラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノン、２−クロロアントラキノン及び２−アミルアントラキノン等が挙げられる。
【００１５】
チオキサントン化合物（Ｃ４）としては、２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン及び２−クロロチオキサントン等が挙げられる。
【００１６】
ケタール化合物（Ｃ５）としては、アセトフェノンジメチルケタール及びベンジルジメチルケタール等が挙げられる。
【００１７】
ベンゾフェノン化合物（Ｃ６）としては、ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド及び４，４’−ビスメチルアミノベンゾフェノン等が挙げられる。
【００１８】
ホスフィンオキシド（Ｃ７）としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス−（２、６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフォィンオキサイド及びビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド等が挙げられる。
【００１９】
オキシムエステル系化合物（Ｃ８）としては、１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−オクタンジオン２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）及びエタノン−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）等が挙げられる。
【００２０】
これらの光重合開始剤（Ｃ）の内、硬化性の観点から好ましいのは、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド及びビス−（２、６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフォィンオキサイドである。
前記の光重合開始剤（Ｃ）は、１種を単独で用いても、２種以上を併用しても良い。
【００２１】
＜活性エネルギー線硬化性組成物＞
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、前記金属酸化物粒子（Ａ）、化学式量が２３０以下の２官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）及び光重合開始剤（Ｃ）を含有する。
なお、本発明において、「（メタ）アクリレート」は、「アクリレート」及び／又は「メタクリレート」を意味する。
【００２２】
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、前記の（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）以外にその他の（メタ）アクリレートモノマー（Ｄ）を含有してもよい。
その他の（メタ）アクリレート（Ｄ）としては、単官能（メタ）アクリレートモノマー、（Ｂ）以外の２官能（メタ）アクリレートモノマー、３官能（メタ）アクリレートモノマー、４官能（メタ）アクリレートモノマー５官能（メタ）アクリレートモノマー及び６官能以上の（メタ）アクリレートモノマー等が挙げられる。
【００２３】
前記の単官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、モルホリン（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−（２−エトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、４−ノニルフェノキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニロキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニロキシエチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシ２−メチルエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、パラクミルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシベンジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、フェニルベンジル（メタ）アクリレート、フェニルフェノキシエチルアクリレート、２−アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタレート及びフルオレン骨格含有モノ（メタ）アクリレート化合物等のモノ（メタ）アクリレート化合物等が挙げられる。
【００２４】
前記の２官能（メタ）アクリレートモノマー［化学式量が２３０を超える２官能（メタ）アクリレートモノマー］としては、２価フェノール化合物［単環フェノール（カテコール、レゾルシノール及びハイドロキノン等）、縮合多環フェノール（ジヒドロキシナフタレン等）、ビスフェノール化合物（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ及びビスフェノールＳ等）］のアルキレンオキサイド（以下、アルキレンオキサイドを「ＡＯ」と略記することがある）付加物のジ（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコールジアクリレート及び１，９ノナンジオールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
２価フェノール化合物のＡＯ付加物のジ（メタ）アクリレートの具体例としては、レゾルシノールのエチレンオキサイド（以下、エチレンオキサイドを「ＥＯ」と略称することがある。）４モル付加物のジ（メタ）アクリレート、ジヒドロキシナフタレンのプロピレンオキサイド（以下、プロピレンオキサイドを「ＰＯ」と略称することがある。）４モル付加物のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ４モル付加物のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ１０モル付加物のジ（メタ）アクリレート及びビスフェノールＡのＥＯ２０モル付加物のジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２５】
前記の３官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンのＡＯ付加物［トリメチロールプロパンのＥＯ６モル付加物、トリメチロールプロパンのＥＯ９モル付加物、トリメチロールプロパンのＥＯ１５モル付加物、トリメチロールプロパンのＥＯ２０モル付加物及びトリメチロールプロパンのＰＯ９モル付加物等］のトリ（メタ）アクリレート及びペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールのＡＯ付加物［ペンタエリスリトールのＥＯ６モル付加物等］のトリ（メタ）アクリレート及びグリセリンのＡＯ付加物［グリセリンのＥＯ６モル及びグリセリンのＰＯ３モル付加物等］のトリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２６】
前記の４官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート及びペンタエリスリトールのＡＯ付加物［ペンタエリスリトールのＥＯ２モル付加物、ペンタエリスリトールのＥＯ４モル付加物、ペンタエリスリトールのＥＯ１０モル付加物、ペンタエリスリトールのＥＯ１５モル付加物及びペンタエリスリトールのＥＯ３５モル付加物等］のテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンのＡＯ付加物［ジトリメチロールプロパンのＥＯ１０モル付加物等］のテトラ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２７】
前記の５官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート及びジペンタエリスリトールのＡＯ付加物［ジペンタエリスリトールのＥＯ２モル付加物、ジペンタエリスリトールのＥＯ４モル付加物、ジペンタエリスリトールのＥＯ１０モル付加物及びジペンタエリスリトールのＥＯ１５モル付加物］のペンタ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２８】
前記の６官能以上の（メタ）アクリレートモノマーとしては、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート及びジペンタエリスリトールのＡＯ付加物［ジペンタエリスリトールのＥＯ２モル付加物、ジペンタエリスリトールのＥＯ４モル付加物、ジペンタエリスリトールのＥＯ１０モル付加物及びジペンタエリスリトールのＥＯ１５モル付加物等］及びジペンタエリスリトールのラクトン（γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン及びε−カプロラクトン等）付加物［ジペンタエリスリトールのε−カプロラクトン３モル付加物、ジペンタエリスリトールのε−カプロラクトン６モル付加物及びジペンタエリスリトールのε−カプロラクトン１２モル付加物等］のヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２９】
前記の（メタ）アクリレートモノマー（Ｄ）の内、粘度低減の観点から好ましいのは、単官能アクリレートである。
前記の（メタ）アクリレートモノマー（Ｄ）は、１種を単独で用いても、２種以上を併用しても良い。
【００３０】
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲で必要によりその他の添加剤を含有させることができる。
添加剤としては、金型離型剤、酸化防止剤、ヒンダードアミン系光安定剤、紫外線吸収剤、耐電防止剤、着色剤、重合禁止剤、連鎖移動剤、充填剤、界面活性剤、可塑剤、分散剤及びチクソトロピー性付与剤（増粘剤）等が挙げられる。
【００３１】
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の屈折率は、光学レンズの輝度向上の観点から１．６０〜１．８０であることが好ましい。
【００３２】
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の２５℃における粘度は、活性エネルギー線硬化性組成物の塗工性及び硬化物の金型転写性の観点から、好ましくは２０００ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは２５０〜１５００ｍＰａ・ｓである。
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の２５℃における粘度は、ビスメトロン粘度計［ＶＤＡ２：芝浦システム（株）製］等により測定することができる。
【００３３】
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物が含有する前記の金属酸化物粒子（Ａ）の重量割合は、活性エネルギー線硬化性組成物の重量に基づいて、６０〜９５重量％である。
前記の（Ａ）の重量割合が６０重量％未満である場合は、硬化部の屈折率が十分でなく、また、９５重量％を超える場合は、硬化物の密着性が十分でない。
また、前記の（Ａ）の重量割合は、硬化物の屈折率と密着性の観点から活性エネルギー線硬化性組成物の重量に基づいて、６５〜９０重量％であることが好ましい。
【００３４】
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物が含有する前記の（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）の重量割合は、活性エネルギー線硬化性組成物の重量に基づいて、３〜３０重量％である。
前記の（Ｂ）の重量割合が３重量％未満である場合は、硬化物の密着性が十分でなく、また、３０重量％を超える場合は、硬化物の屈折率が十分でない。
また、前記の（Ｂ）の重量割合は、硬化物の屈折率と密着性の観点から活性エネルギー線硬化性組成物の重量に基づいて、５〜２５重量％であることが好ましい。
【００３５】
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物が含有する前記の光重合開始剤（Ｃ）の重量割合は、活性エネルギー線硬化性組成物の重量に基づいて、０．１〜１０重量％である。
また、前記の（Ｃ）の重量割合は、硬化物の硬化性及び着色抑制の観点から活性エネルギー線硬化性組成物の重量に基づいて、２〜５重量％であることが好ましい。
【００３６】
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物が含有する前記の（メタ）アクリレートモノマー（Ｄ）の重量割合は、粘度の観点から活性エネルギー線硬化性組成物の重量に基づいて、０〜２０重量％であることが好ましい。
【００３７】
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物が含有するその他の添加剤の重量割合は、硬化物の屈折率の観点から活性エネルギー線硬化性組成物の重量に基づいて、０．０１〜１重量％であることが好ましい。
【００３８】
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、例えば前記の金属酸化物粒子（Ａ）、前記の（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）及び前記の光重合開始剤（Ｃ）並びに必要に応じて前記の（メタ）アクリレートモノマー（Ｄ）及び前記のその他の添加剤を、公知の機械的混合方法（メカニカルスターラー及びマグネティックスターラー等を用いる方法）を用いて均一混合することで、製造することができる。
前記の金属酸化物粒子（Ａ）は、有機溶剤（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテー卜等）中に分散されたものを用いても良い。この場合、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物と有機溶剤の混合物が得られる。
また、有機溶剤の重量割合を後述の好ましい量とするために、有機溶剤を減圧留去しても良い。
【００３９】
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲で必要により溶剤で希釈させることができる。
溶剤としては、他の成分との相溶性、分散性の観点から、有機溶剤が好ましい。このような有機溶剤としては、
アルコール（メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール及びオクタノール等）；
ケトン（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン及びシクロヘキサノン等）
エステル（酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、γ−ブチロラクトン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート及びプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等）；
エーテル（エチレングリコールモノメチルエーテル及びジエチレングリコールモノブチルエーテル等）；
芳香族炭化水素（ベンゼン、トルエン及びキシレン等）；
アミド（ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド及びＮ−メチルピロリドン等）等が挙げられる。
これらの内、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物との相溶性の観点から好ましいのは、メタノール、イソプロパノール、ブタノール、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、トルエン及びキシレンである。
前記の溶剤は、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００４０】
前記の溶剤の重量割合は、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）低減の観点から、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の重量を基準として１重量％以下であることが好ましく、更に好ましくは０．１重量％以下であり、特に好ましくは０重量％［即ち、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物を溶剤で希釈しない］である。
【００４１】
＜硬化物＞
本発明の硬化物は、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物を硬化してなる硬化物である。
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、活性エネルギー線により硬化させて、硬化物を得ることができる。
本発明における活性エネルギー線には、紫外線、電子線、Ｘ線、赤外線及び可視光線が含まれる。これらの活性エネルギー線の内、硬化性及び樹脂劣化抑制の観点から好ましいのは、紫外線及び電子線である。
【００４２】
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物を紫外線により硬化させる場合は、種々の紫外線照射装置〔例えば、紫外線照射装置［型番「ＶＰＳ／Ｉ６００」、フュージョンＵＶシステムズ（株）製］〕を使用できる。使用するランプとしては、高圧水銀灯及びメタルハライドランプ等が挙げられる。紫外線の照射量は、組成物の硬化性及び硬化物の可撓性の観点から好ましくは１０〜１０，０００ｍＪ／ｃｍ2、更に好ましくは１００〜５，０００ｍＪ／ｃｍ2である。
【００４３】
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、硬化させることで光学部品（光学レンズ、光学レンズ用シート、フィルム、加飾フィルム用コート材、光ファイバー用コーティング材、ハードコートフィルム及び反射防止フィルム等）として、好適に使用可能な成形体を製造することができる。
以下に、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物を硬化させて、成形体を製造する方法について説明する。
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物を用いた前記の光学部品の製造方法は、特に限定されないが、例えば次の方法で塗工、成形することができる。即ち、本発明の組成物を予め２０〜５０℃に温調し、前記の光学部品が得られる金型（型温は好ましくは２０〜５０℃、更に好ましくは２５〜４０℃）にディスペンサー等を用いて、硬化後の厚みが５０〜１５０μｍとなるように塗工（又は充填）し、塗膜上から透明基材（透明フィルムを含む）を空気が入らないように加圧積層し、更に該透明基材上から後述の活性エネルギー線を照射して該塗膜を硬化させた後に、型から離型し光学部品を得る。
【００４４】
上記透明基材（透明フィルムを含む）としては、メチルメタクリレート（共）重合物、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリトリアセチルセルロース及びポリシクロオレフィン等の樹脂を用いて構成されるもの等が挙げられる。
【実施例】
【００４５】
以下本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
尚、以下において部は重量部を表す。
【００４６】
＜実施例１〜７及び比較例１〜４＞
表１に記載の各成分と配合量に従って、一括で配合し、ディスパーサーで均一になるまで混合攪拌し、（Ａ−１）を用いて配合した場合は、混合撹拌後に酸素を吹き込みながら６０℃、−０．１ＭＰａの条件でメチルエチルケトンを減圧留去することで、実施例１〜７の本発明の活性エネルギー線硬化性組成物及び比較例１〜４の比較用の活性エネルギー線硬化性組成物を得た。
【００４７】
【表１】
2019006984.tif 000002
【００４８】
なお、表１中に記載した化合物の記号は、以下の化合物を表す。
（Ａ−１）：酸化ジルコニウム粒子をメチルエチルケトンに分散させた溶液［商品名「ジルコスター  ＡＸ−ＺＰ−１５８−Ａ、固形分濃度：７０重量％」、日本触媒（株）製］
（Ａ−２）：酸化ジルコニウム粒子をベンジルアクリレートに分散させた溶液［商品名「ジルコスター  ＡＸ−ＨＲ−１０−３」、日本触媒（株）製］、固形分濃度：８０重量％］
（Ａ−３）：酸化チタン粒子［商品名「ＴＴＯ−５１（Ｃ）」、石原産業（株）製］
【００４９】
（Ｂ−１）：１，６−ヘキサンジオールジアクリレート［商品名「ライトアクリレート１，６−ＨＸ−Ａ」、共栄社化学（株）製、化学式量：２２６、２官能］
（Ｂ−２）：１，４−ブタンジオールジアクリレート［商品名「ファンクリルＦＡ−１２４ＡＳ」、日立化成（株）製、化学式量：１９８、２官能］
【００５０】
（Ｄ−１）：１，９−ノナンジオールジアクリレート［商品名「Ａ−ＮＯＤ−Ｎ」、新中村化学工業（株）製、化学式量：２６８、２官能］］
（Ｄ−２）：ビスフェノールＡＥＯ４モル付加物ジアクリレート［商品名「ネオマーＢＡ−６４１」、三洋化成工業（株）製、化学式量：５１２、２官能］］
（Ｄ−３）：ベンジルアクリレート［商品名「ビスコート＃１６０」、大阪有機化学工業（株）製］
（Ｄ−４）：ｏ−フェノキシフェニルエチルアクリレート［商品名「Ａ−ＬＥＮ−１０」、新中村化学工業（株）製］
（Ｄ−５）：ペンタエリスリトールテトラアクリレート［商品名「ネオマーＥＡ−３００」、三洋化成工業（株）製］
（Ｄ−６）：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート［商品名「ネオマーＤＡ−６００」、三洋化成工業（株）製］
【００５１】
（Ｃ−１）：２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン［商品名「イルガキュア９０７」、ＢＡＳＦ社製］
（Ｃ−２）：２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド［商品名「ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＴＰＯ」、ＢＡＳＦ社製］
（Ｃ−３）：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン［商品名「イルガキュア１８４」、ＢＡＳＦ社製］
【００５２】
実施例１〜７で得た本発明の活性エネルギー線硬化性組成物及び比較例１〜４の比較用の活性エネルギー線硬化性組成物について、下記の方法で硬化物の密着性、硬化物の屈折率、硬化物の金型転写性及び粘度（２５℃）を評価した。
その結果を表１に示す。
【００５３】
＜密着性及び金型転写性評価用の硬化物の作成方法＞
（１）溝の深さが５０μｍでピッチ幅を２０μｍで平行線を刻んで微細に凹凸処理を施したステンレス製の金型を用意する。
（２）活性エネルギー線硬化性組成物をこの金型の片面に厚さが１００μｍになるようにアプリケーターで塗工した後、厚さ５０μｍのＰＭＭＡフィルム［商品名：アクリプレンＨＢＳ００６」三菱ケミカル（株）製］を樹脂側に貼り合わせ、ローラーを上から転がして空気を押し出した。ＰＭＭＡフィルム側から紫外線照射装置［型番「ＶＰＳ／Ｉ６００」、フュージョンＵＶシステムズ（株）製］により、紫外線を１０００ｍＪ／ｃｍ2照射して、硬化させ、密着性及び金型転写性の評価に用いる評価用の硬化物を得た。
【００５４】
＜密着性の評価方法＞
評価用の硬化物について、ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−６に準拠し、硬化物表面に１ｍｍ幅にカッターナイフで切込みを入れて碁盤目（１０×１０個）を作成し、該碁盤目上にセロハン粘着テープを貼り付け９０度剥離を行い、ＰＭＭＡフィルムからの硬化物の剥離状態を目視で観察し、以下の基準で評価した。
○：１００個の碁盤目のうち９０個以上が剥離せずに基材に残っている
△：１００個の碁盤目のうち１０〜８９個が剥離せずに基材に残っている
×：１００個の碁盤目のうち９個以下が剥離せずに基材に残っている
【００５５】
＜金型転写性の評価方法＞
評価用の硬化物の凹凸面をレーザー顕微鏡［キーエンス(株)製  ＶＫ−９７００］を用いて観察し、以下の基準で評価した。
○：目視で８０％以上の凹凸が転写されている。
△：目視で４０％以上８０％未満の凹凸が転写されている。
×：目視で４０％未満の凹凸しか転写されていない。
【００５６】
＜屈折率評価用の硬化物の作成方法＞
活性エネルギー線硬化性組成物を、ＰＥＴフィルム［商品名：ルミラーＳ、東レ（株）製］２枚で活性エネルギー線硬化性組成物が約５μｍになるように挟み、紫外線照射装置［商品名：ＶＰＳ／Ｉ６００、フュージョンＵＶシステムズ（株）製、以下同じ］を用いて１０００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射して硬化させて被覆物を得た。
【００５７】
＜屈折率の測定方法＞
評価用の硬化物を、アッベ屈折率計（ＤＲ−Ｍ２：（株）アタゴ製）にて５８９ｎｍ波長（Ｄ線）における屈折率を測定した。
【００５８】
＜粘度の測定方法＞
活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の２５℃における粘度を、ビスメトロン粘度計（ＶＤＡ２：芝浦システム（株）製）にて測定した。
【００５９】
表１の結果から、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物は、高い屈折率を有した上で、基材との密着性及び金型転写性に優れることがわかる。
一方、 金属酸化物粒子（Ａ）を含有しない比較例１の比較用活性エネルギー線組成物の硬化物は、屈折率が低い。
また、分子量２３０以下の２官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）を含有しない比較例２〜４の比較用活性エネルギー線組成物の硬化物は、基材との密着性が悪い。
【産業上の利用可能性】
【００６０】
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物は、高い屈折率を有した上で基材の密着性および金型転写性に優れるため、光学部品として有用である。
特に、プラスチックレンズ（プリズムレンズ、レンチキュラーレンズ、マイクロレンズ、フレネルレンズ及び視野角向上レンズ等）、光学補償フィルム、位相差フィルム、プリズム、光ファイバー、フレキシブルプリント配線用ソルダーレジスト、メッキレジスト及び多層プリント配線板用層間絶縁膜及び感光性光導波路等の光学部品として有用である。