(57)【要約】【課題】初期防曇性に優れるだけでなく、防曇効果が長期にわたって持続される防曇持続性にも優れた防曇皮膜を形成できる防曇コーティング組成物、およびそれを用いた防曇性透明シートを提供する。【解決手段】防曇コーティング組成物は、（Ａ）親水性ビスフェノールＡ型（メタ）アクリレートと、（Ｂ）反応性ノニオン界面活性剤と、（Ｃ）反応性イオン液体と、（Ｄ）重合性開始剤と、を含有する。防曇コーティング組成物は、好ましくは、（Ｅ）ペンタエリスリトール（メタ）アクリレートと、（Ｆ）ウレタン（メタ）アクリレート系樹脂とをさらに含む。防曇性透明シートは、透明な基材と、その基材の表面に配置された、上記防曇コーティング組成物からなる防曇皮膜と、を備える。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）親水性ビスフェノールＡ型（メタ）アクリレートと、
（Ｂ）反応性ノニオン界面活性剤と、
（Ｃ）反応性イオン液体と、
（Ｄ）重合性開始剤と、を含有する防曇コーティング組成物。
【請求項２】
前記（Ｃ）反応性イオン液体が、スルホン酸アンモニウム塩からなる液体である、請求項１に記載の防曇コーティング組成物。
【請求項３】
（Ｅ）ペンタエリスリトール（メタ）アクリレートをさらに含む請求項１又は請求項２の防曇コーティング組成物。
【請求項４】
（Ｆ）ウレタン（メタ）アクリレート系樹脂をさらに含む請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の防曇コーティング組成物。
【請求項５】
前記（Ａ）成分１００質量部に対し、前記（Ｂ）成分の含有量が２質量部超２０質量部以下である、請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の防曇コーティング組成物。
【請求項６】
前記（Ａ）成分１００質量部に対し、前記（Ｃ）成分の含有量が１質量部以上５質量部以下である、請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の防曇コーティング組成物。
【請求項７】
前記（Ｂ）成分の、前記（Ｃ）成分に対する含有質量比は、（Ｂ）／（Ｃ）が１以上１０以下である、請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の防曇コーティング組成物。
【請求項８】
レベリング剤をさらに含む、請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の防曇コーティング組成物。
【請求項９】
前記重合性開始剤は、光重合開始剤である、請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載の防曇コーティング組成物。
【請求項１０】
透明な基材と、
前記基材の表面に配置された、請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載の防曇コーティング組成物からなる防曇皮膜と、
を備える防曇性透明シート。
【請求項１１】
前記基材は、ポリエチレンテレフタレート製の基材である、請求項１０に記載の防曇性透明シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防曇コーティング組成物及びそれを用いた防曇性透明シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
基材の表面温度が周囲の空気の露点よりも低くなると、基材の表面に水滴が付着し曇りが生じる。レンズやガラス窓、透明フィルムなどの透明基材および鏡などの反射材においては、表面に曇りが生じることにより透過像または反射像の可視性が損なわれる。そのため、基材の表面に防曇効果を付与するコーティングを形成し、曇りを防ぐ方法が提案されている。例えば透明基材の表面に防曇皮膜を形成し、基材表面の親水性を高めたりレンズと水との接触角を小さくしたりすることで基材表面における水滴の形成を防ぎ、基材の曇りを防止する方法が既に開示されている（例えば特許文献１、特許文献２など）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００４−８３８４６号公報
【特許文献２】特開２００７−１３７９３７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
防曇性は様々な場面において求められる。特に急な温度変化を伴う環境下においても防曇性を発揮することが求められる。さらに防曇皮膜形成直後の初期防曇性に優れるのみならず、防曇効果が長期にわたって持続される防曇持続性に優れた防曇皮膜が求められている。例えば水や温水に曝露される環境下においても防曇性が持続する防曇皮膜、及びそのような防曇皮膜を備えた防曇性透明シートが求められている。
【０００５】
そこで、初期防曇性に優れるだけでなく、防曇効果が長期にわたって持続される防曇持続性にも優れた防曇皮膜を形成できる防曇コーティング組成物及びそれを用いた防曇性透明シートを提供することを目的の１つとする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本願発明の第一の態様に係る防曇コーティング組成物は、（Ａ）親水性ビスフェノールＡ型（メタ）アクリレートと、（Ｂ）反応性ノニオン界面活性剤と、（Ｃ）反応性イオン液体と、（Ｄ）重合性開始剤と、を含有する。
【０００７】
また本願発明の第二の態様に係る防曇性透明シートは、透明な基材と、その基材の表面に配置された、上記防曇コーティング組成物からなる防曇皮膜と、を備える。
【発明の効果】
【０００８】
本願発明によれば、初期防曇性に優れるだけでなく、防曇効果が長期にわたって持続される防曇持続性にも優れた防曇皮膜を形成できる防曇コーティング組成物、及び防曇特性に優れた防曇性透明シートを提供することが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
［本願発明の実施形態の説明］
最初に本願発明の実施態様を列記して説明する。本願発明にかかる防曇コーティング組成物は、（Ａ）親水性ビスフェノールＡ型（メタ）アクリレートと、（Ｂ）反応性ノニオン界面活性剤と、（Ｃ）反応性イオン液体と、（Ｄ）重合性開始剤と、を含有する。
【００１０】
（Ａ）親水性ビスフェノールＡ型（メタ）アクリレートと、（Ｂ）反応性ノニオン界面活性剤と、（Ｃ）反応性イオン液体とを含有する上記防曇コーティング組成物は、防曇皮膜形成直後の初期防曇性に優れる。なかでも特に低温環境下における防曇性（低温防曇性）を発揮する効果を有する。またこのような防曇コーティング組成物は、防曇皮膜を形成した基材表面の親水性を持続する効果がある。そのような持続的な親水性（親水持続性）を基材に対して付与することで、防曇持続性に優れた防曇皮膜を形成することができる。
【００１１】
また（Ｂ）反応性ノニオン界面活性剤と（Ｃ）反応性イオン液体とは、基材表面の接触角を低減させる効果も有する。基材表面の接触角の低減により、さらに防曇効果が向上する。さらに（Ｄ）重合性開始剤を含むことにより、分子量が高く、基材表面における保持性に優れた防曇皮膜を提供することができる。その結果、防曇効果が長期にわたって持続される防曇持続性に優れた防曇皮膜を形成することができる。
【００１２】
このように上記（Ａ）成分〜（Ｄ）成分を含むことで、初期防曇性に優れ、かつ防曇効果が長期にわたって持続される防曇持続性に優れた防曇皮膜を形成できる防曇コーティング組成物を提供することが可能となる。
【００１３】
上記防曇コーティング組成物において、（Ｃ）反応性イオン液体は、スルホン酸アンモニウム塩からなる液体であってもよい。このような反応性イオン液体を含有することにより、初期防曇性に優れるだけでなく、防曇効果が長期にわたって持続される防曇持続性に優れた防曇皮膜をより確実に得ることができる。
【００１４】
上記防曇コーティング組成物は、（Ｅ）ペンタエリスリトール（メタ）アクリレートをさらに含んでもよい。（Ｅ）成分を含むことにより、後述する防曇皮膜の水洗い耐性を向上させ、防曇皮膜に柔らかさを付与することができる。
【００１５】
上記防曇コーティング組成物は、（Ｆ）ウレタン（メタ）アクリレート系樹脂をさらに含んでもよい。（Ｆ）成分を含むことにより、後述する防曇皮膜の水洗い耐性を向上させ、防曇皮膜に柔らかさを付与することができる。
【００１６】
上記防曇コーティング組成物において、（Ａ）成分１００質量部に対し、（Ｂ）成分の含有量が２質量部超２０質量部以下であってもよい。（Ａ）成分１００質量部に対し、（Ｂ）成分の含有量が２質量部超であることにより、皮膜透明度の高い防曇皮膜をより安定的に形成することができる防曇コーティング組成物が得られる。また（Ａ）成分１００質量部に対し（Ｂ）成分の含有量が２０質量部を超えても効果の飽和により透明性、防曇特性はそれ以上向上せず、むしろコストが増大する。そのため、（Ａ）成分１００質量部に対し、（Ｂ）成分の含有量が２０質量部以下であるのが好ましい。
【００１７】
上記防曇コーティング組成物において、（Ａ）成分１００質量部に対し、（Ｃ）成分の含有量が１質量部以上５質量部以下であってもよい。（Ｃ）成分の含有量が１質量部以上であれば（Ｃ）成分による防曇特性の向上効果がより明確に発揮される。また（Ａ）成分１００質量部に対し（Ｃ）成分の含有量が５質量部を超えても効果の飽和により透明性、防曇特性はそれ以上向上せず、むしろコストが増大する。そのため、（Ａ）成分１００質量部に対し、（Ｃ）成分の含有量が５質量部以下であるのが好ましい。
【００１８】
（Ｂ）成分の、（Ｃ）成分に対する含有量比（Ｂ）／（Ｃ）が１以上１０以下であってもよい。比（Ｂ）／（Ｃ）が１以上であることにより、より防曇特性に優れた防曇皮膜を提供することができる。また上記比が１０を超えても効果が飽和し、透明性や防曇特性はそれ以上変わらないことから、上限は１０であるのが好ましい。
【００１９】
上記防曇コーティング組成物は、レベリング剤をさらに含んでもよい。レベリング剤を含むことにより、防曇コーティング組成物の塗工性を向上することができる。さらに基材と水の接触角を低下させ、水滴を生じにくくすることができる。そのため防曇効果の向上に寄与する。
【００２０】
上記防曇コーティング組成物において、重合性開始剤は、光重合開始剤であってもよい。重合性開始剤が光重合開始剤であることにより、防曇コーティング組成物を塗布した後の硬化を比較的容易に行うことができる。
【００２１】
本願発明にかかる防曇性透明シートは、透明な基材と、基材の表面に配置された、上記防曇コーティング組成物からなる防曇皮膜とを備える。上記防曇コーティング組成物からなる防曇皮膜を備えた防曇性透明シートは優れた透明性と防曇特性とを有する。
【００２２】
基材は、ポリエチレンテレフタレート製の基材であってもよい。ポリエチレンテレフタレートは透明性に優れるため、シート全体としての透明度が高い防曇性透明シートを得ることができる。またポリエチレンテレフタレートは加工性に優れるため、多くの用途に適用が可能な防曇性透明シートを得ることができる。
【００２３】
［本願発明の実施形態の詳細］
次に、本願発明の防曇コーティング組成物の一実施の形態について説明する。本実施の形態にかかる防曇コーティング組成物は、（Ａ）親水性ビスフェノールＡ型（メタ）アクリレート（本願明細書および特許請求の範囲において「（Ａ）成分」ともいう）と、（Ｂ）反応性ノニオン界面活性剤（本願明細書および特許請求の範囲において「（Ｂ）成分」ともいう）と、（Ｃ）反応性イオン液体（本願明細書および特許請求の範囲において「（Ｃ）成分」ともいう）と、（Ｄ）重合性開始剤（本願明細書および特許請求の範囲において「（Ｄ）成分」ともいう）と、を含有する。なお、本明細書において、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートおよびメタクリレートのうちいずれか一方または両方を意味する。
【００２４】
［（Ａ）親水性ビスフェノールＡ型（メタ）アクリレート］
本願発明の防曇コーティング組成物は、（Ａ）成分として親水性ビスフェノールＡ型（メタ）アクリレートを含む。親水性ビスフェノールＡ型（メタ）アクリレートは、防曇コーティング組成物の主成分であり、防曇コーティング組成物が塗工される基材に親水性を付与し、防曇効果の向上に寄与する。また防曇コーティング組成物が親水性ビスフェノールＡ型（メタ）アクリレートを含有することにより、防曇コーティング組成物から形成される防曇皮膜のイオン液体とを含有する上記防曇コーティング組成物は、防曇皮膜形成直後の、特に低温防曇性と、親水持続性とが良好となる。なお、「親水性」とは、水に加えたときに相分離せず、水中で分散可能又は水に溶解可能な樹脂を意味する。
【００２５】
上記親水性ビスフェノールＡ型（メタ）アクリレートとは、ビスフェノールＡの２つのヒドロキシ基が（メタ）アクリレート基を有する反応性基で置換された構造を有する。親水性ビスフェノールＡ型（メタ）アクリレートとしては、例えば、下記一般式（１）で表される構造を有する化合物が挙げられる。
【化１】
2019006891.tif 000002
（式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、水素、またはメチル基であり、ｍ及びｎはそれぞれ独立に０以上の整数である。ｍ＋ｎの値は０以上、好ましくは４以上、より好ましくは１０以上である。）
【００２６】
上記式（１）に示すように、本願明細書において、親水性ビスフェノールＡ型（メタ）アクリレートは、アルキレンオキサイド変性されたビスフェノールＡ型（メタ）アクリレートを含むものが好ましい。アルキレンオキサイド変性されたビスフェノールＡ型（メタ）アクリレートとしては、例えばエチレンオキシド変性されたビスフェノールＡ型（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性されたビスフェノールＡ型（メタ）アクリレートなどが含まれる。式（１）中、ｍ＋ｎの値が大きいほど親水性ビスフェノールＡ型（メタ）アクリレートの親水性が高くなる。上述の通り、ｍ＋ｎの値は好ましくは４以上、より好ましくは１０以上である。このような化合物の好ましい例としては、例えば下記式（２）：
【化２】
2019006891.tif 000003
（式中、ｍ及びｎはそれぞれ独立に０以上の整数であり、例えばｍ＋ｎ＝２０である）
で表される化合物が挙げられる。
【００２７】
親水性ビスフェノールＡ型（メタ）アクリレートの市販品の例としては、第一工業製薬株式会社より市販されている、ニューフロンティア（Ｒ）ＢＰＥ−４（式（１）において、Ｒ１及びＲ２は水素、ｍ＋ｎ＝４）、ニューフロンティア（Ｒ）ＢＰＥ−１０（式（１）において、Ｒ１及びＲ２は水素、ｍ＋ｎ＝１０）、ニューフロンティア（Ｒ）ＢＰＥ−２０（式（１）において、Ｒ１及びＲ２は水素、ｍ＋ｎ＝２０）、ニューフロンティア（Ｒ）ＢＰＥＭ−４（式（１）において、Ｒ１及びＲ２はメチル基、ｍ＋ｎ＝４）、ニューフロンティア（Ｒ）ＢＰＥＭ−１０（式（１）において、Ｒ１及びＲ２はメチル基、ｍ＋ｎ＝１０）などのニューフロンティア（Ｒ）シリーズが挙げられる。
【００２８】
防曇コーティング組成物の総固形分１００質量％に対する親水性ビスフェノールＡ型（メタ）アクリレートの割合は、固形分換算で、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上である。親水性ビスフェノールＡ型（メタ）アクリレートを固形分換算で５０質量％以上含むことで、防曇特性、特に低温防曇性および親水持続性に優れた防曇皮膜を形成できる防曇コーティング組成物が得られる。上記割合の上限は特に限定されないが、上限は例えば固形分換算で９０質量％である。
【００２９】
［（Ｂ）反応性ノニオン界面活性剤］
本願発明の防曇コーティング組成物は、（Ｂ）成分として反応性ノニオン界面活性剤を含む。反応性ノニオン界面活性剤は、主に防曇皮膜の低温防曇性の向上、親水持続性の向上、および接触角の低減に寄与する。
【００３０】
ノニオン界面活性剤（非イオン性界面活性剤）とは、水に溶解した状態においてイオン化しない親水基を有する界面活性剤である。このうち、「反応性ノニオン界面活性剤」とは、分子内に反応性の官能基を有するノニオン界面活性剤である。上記反応性の官能基としては、例えばビニル基、(メタ)アクリロイル基などの不飽和結合含有基、特にエチレン性不飽和結合含有基が挙げられる。
【００３１】
本願の防曇コーティング組成物が含有する反応性ノニオン界面活性剤の例としては、下記式（３）で表される構造を有する化合物が挙げられる。
【化３】
2019006891.tif 000004
（式中、Ｒ３は炭素数８〜３６であり、且つ、３個以上のメチル基を有する一価の分岐脂肪族炭化水素基又は分岐の脂肪族アシル基を表し、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基を表し、Ｌは下記式（４）で表わされる基を表し、ｚは１〜１０の数を表し、Ｘは水素原子又は下記のアニオン性親水基又はカチオン性親水基（好ましくは水素原子）を表し、ｍは０〜１，０００の数を表し、ｎは０〜１，０００の数を表す。）
【化４】
2019006891.tif 000005
（式中、Ｒ４及びＲ５は水素原子又はメチル基を表し、ｘは０〜１２の数を表し、ｙは０又は１の数を表す。）
アニオン性親水基：−ＳＯ３Ｍ、−Ｒ６−ＳＯ３Ｍ、−Ｒ７−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ２、−ＰＯ３ＭＨ又は−ＣＯ−Ｒ８−ＣＯＯＭ（式中、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子又はアンモニウム（但し、アルカリ土類金属原子は１／２）を表わし、Ｒ６及びＲ７はアルキレン基を表わし、Ｒ８は２塩基酸又はその無水物からカルボキシル基を除いた残基を表わす。）
カチオン性親水基：−Ｒ９−ＮＲ１０Ｒ１１Ｒ１２・Ｙ、又は−Ｚ−ＮＲ１０Ｒ１１Ｒ１２・Ｙ
（式中、Ｒ９はアルキレン基を表わし、Ｒ１０〜Ｒ１２は炭素数１〜４のアルキル基、炭素数２〜４のアルカノール基又はベンジル基を表わし、Ｙはハロゲン原子又はメチル硫酸基を表わし、Ｚは−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−又は−ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）ＣＨ２−で表わされる基を表わす。）］
【００３２】
上記Ｌは、好ましくは、下記式（５）で表される構造を有する基である。
【化５】
2019006891.tif 000006
【００３３】
上記式（３）で表される構造を有する化合物の具体例としては、下記式（６）で表される構造を有する化合物が挙げられる。
【化６】
2019006891.tif 000007
（式中、ＥＯはエチレンオキシドであり、ｍは０〜１，０００である。）
【００３４】
上記式（６）のｍは、典型的には５以上５０以下の整数であり、例えばｍ＝１０、２０、３０、又は４０である。
【００３５】
上記式（３）で表される構造を有する化合物であるノニオン界面活性剤のうち、市販品の例としては、アデカリアソープＥＲ−１０、アデカリアソープＥＲ−２０、アデカリアソープＥＲ−３０、アデカリアソープＥＲ−４０、アデカリアソープＳＲシリーズ、及びアデカリアソープＳＥシリーズ、（いずれも株式会社ＡＤＥＫＡ製）などが挙げられる。
【００３６】
（Ａ）成分１００質量部に対し、（Ｂ）成分の含有量は２質量部超２０質量部以下であるのが好ましい。（Ａ）成分１００質量部に対し、２質量部超の（Ｂ）成分を含有することで、皮膜透明度の高い防曇皮膜をより安定的に形成することができる。また（Ａ）成分１００質量部に対し（Ｂ）成分の含有量が２０質量部を超えても効果の飽和により透明性、防曇特性はそれ以上向上せず、むしろコストが増大する。そのため、（Ａ）成分１００質量部に対し、（Ｂ）成分の含有量が２０質量部以下であるのが好ましい。（Ａ）成分１００質量部に対する（Ｂ）成分の含有量の上限は１８質量部がより好ましい。
【００３７】
［（Ｃ）反応性イオン液体］
本願発明の防曇コーティング組成物は、（Ｃ）成分として反応性イオン液体を含む。イオン液体とは、カチオンとアニオンからなるイオンが液体として存在している物質である。イオン液体は塩でありながら融点が低く、常温付近で液体の状態をとる物質である。また「反応性イオン液体」とは、反応性の官能基を有するカチオンを含む物質である。上記反応性の官能基としては、例えばビニル基、(メタ)アクリロイル基などの不飽和結合含有基、特にエチレン性不飽和結合含有基が挙げられる。
【００３８】
上記（Ｃ）成分の反応性イオン液体の例としては、下記化学式（７）または下記化学式（８）で表される反応性基を有するイオン結合性塩を含む反応性イオン液体が挙げられる。
【化７】
2019006891.tif 000008
【化８】
2019006891.tif 000009
（式中、Ｒ１３およびＲ１４は、それぞれ独立して、置換又は無置換の炭素数１〜３０の直鎖状、分枝状、もしくは環状のアルキル基、置換又は無置換の炭素数６〜３０のアリール基、または置換されているかもしくは非置換の炭素数７〜３１のアリールアルキル基であり、Ａ１およびＡ２は炭素数２〜４の直鎖状または分枝状のアルキレン基であり、ｎは０〜５０の整数であり、Ｑ１＋およびＱ２＋は、それぞれ独立して、エチレン性不飽和結合を有するアンモニウムイオン、エチレン性不飽和結合を有するイミダゾリウムイオン、エチレン性不飽和結合を有するピリジニウムイオン、エチレン性不飽和結合を有するピロリジニウムイオン、エチレン性不飽和結合を有するピロリニウムイオン、エチレン性不飽和結合を有するピペリジニウムイオン、エチレン性不飽和結合を有するピラジニウムイオン、エチレン性不飽和結合を有するピリミジニウムイオン、エチレン性不飽和結合を有するトリアゾリウムイオン、エチレン性不飽和結合を有するトリアジニウムイオン、エチレン性不飽和結合を有するキノリニウムイオン、エチレン性不飽和結合を有するイソキノリニウムイオン、エチレン性不飽和結合を有するインドリニウムイオン、エチレン性不飽和結合を有するキノキサリニウムイオン、エチレン性不飽和結合を有するピペラジニウムイオン、エチレン性不飽和結合を有するオキサゾリニウムイオン、エチレン性不飽和結合を有するチアゾリニウムイオン、およびエチレン性不飽和結合を有するモルホリニウムイオンからなる群より選択される少なくとも１種である。）
【００３９】
（Ａ）成分１００質量部に対し、（Ｃ）成分の含有量は１質量部以上５質量部以下であるのが好ましい。（Ａ）成分１００質量部に対し、１質量部以上の（Ｃ）成分を含有することで、得られる防曇皮膜の防曇特性および親水持続性が充分なレベルとなる。また（Ａ）成分１００質量部に対し（Ｃ）成分の含有量が５質量部を超えても効果の飽和により透明性、防曇特性はそれ以上向上せず、むしろコストが増大する。そのため、（Ａ）成分１００質量部に対し、（Ｃ）成分の含有量が５質量部以下であるのが好ましい。（Ａ）成分１００質量部に対する（Ｃ）成分の含有量の下限は１．５質量部であるのがより好ましい。上限は３質量部であるのがより好ましい。
【００４０】
（Ｂ）成分の、（Ｃ）成分に対する含有質量比（Ｂ）／（Ｃ）は１以上１０以下であるのが好ましい。上記（Ｃ）成分の含有量に対する（Ｂ）成分の含有量が質量比で１以上であることにより、より確実に防曇特性、特に低温防曇性および親水持続性に優れた防曇皮膜を形成できる防曇コーティング組成物が得られる。また含有質量比（Ｂ）／（Ｃ）が１０を超えても効果が飽和し、透明性や防曇特性はそれ以上変わらないことから、上限は１０であるのが好ましい。
【００４１】
［（Ｄ）重合開始剤］
本実施の形態にかかる防曇コーティング組成物は（Ｄ）成分として重合開始剤を含む。重合開始剤としては、熱重合開始剤、光重合開始剤等が挙げられる。なかでも防曇コーティング組成物を塗布した後の硬化が容易に行える点で光重合開始剤が好ましい。さらに光重合開始剤の中でも紫外線により硬化する光重合開始剤が好ましい。重合開始剤は単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４２】
重合開始剤の量は必要に応じて適宜設定される。例えば（Ａ）成分の親水性ビスフェノールＡ型（メタ）アクリレート１００質量部に対し、（Ｄ）成分の重合開始剤の量が１質量部以上５０質量部以下、好ましくは５質量部以上３０質量部以下の範囲内となるよう適宜設定されるのが好ましい。
【００４３】
［（Ｅ）ペンタエリスリトール（メタ）アクリレート］
防曇コーティング組成物は、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分の他に、さらに（Ｅ）ペンタエリスリトール（メタ）アクリレートを含んでもよい。
【００４４】
（Ｅ）成分のペンタエリスリトール（メタ）アクリレートは、防曇皮膜表面における接触角の低減に寄与する。上記（Ｂ）成分および（Ｃ）成分との相乗効果により、お湯で防曇皮膜表面を水洗した後、布で拭き取った場合の水拭き取り後の防曇性を向上させることができる。さらに（Ｅ）成分は、硬化反応性及び表面硬度の向上に寄与する。
【００４５】
（Ｅ）成分のペンタエリスリトール（メタ）アクリレートの例としては、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオール（メタ）アクリレートなどが挙げられる。また親水性を付与することができる点で、（Ｅ）成分のペンタエリスリトール（メタ）アクリレートとしては、アルキレンオキシド変性されたペンタエリスリトール（メタ）アクリレートが好ましい。
【００４６】
市販の（Ｅ）ペンタエリスリトール（メタ）アクリレートとしては、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ（ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物）、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＥＡ１２（エチレンオキシド変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート）、ＫＡＹＡＲＡＤ  Ｄ−３３０（ジペンタエリスリトールトリアクリレート）、ＫＡＹＡＲＡＤ  Ｄ−３２０（ジペンタエリスリトールテトラアクリレート）、およびＫＡＹＡＲＡＤ  Ｄ−３１０（ジペンタエリスリトールペンタアクリレート）（いずれも日本化薬株式会社製）、などが挙げられる。中でもアルキレンオキシド変性されたＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＥＡ１２（エチレンオキシド変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート）が好ましい。
【００４７】
（Ｅ）成分の含有量は、（Ａ）成分の親水性ビスフェノールＡ型（メタ）アクリレート１００質量部に対し、５質量部以上であるのが好ましく、１０質量部以上であるのがより好ましい。（Ａ）成分の親水性ビスフェノールＡ型（メタ）アクリレート１００質量部に対し、５質量部以上の（Ｅ）成分を含むことにより、接触角の低減、水拭き取り後の防曇性の向上、および防曇皮膜への柔らかさの付与により大きく寄与することができる。上限は特に制限はないが、例えば３０質量部である。
【００４８】
［（Ｆ）ウレタンアクリレート系樹脂］
防曇コーティング組成物は、さらに（Ｆ）成分のウレタン（メタ）アクリレート系樹脂を含んでもよい。ウレタンアクリレート系樹脂は、防曇コーティング組成物の硬化反応性を高める。
【００４９】
ウレタン（メタ）アクリレート系樹脂としては、ポリオール化合物と有機ポリイソシアネートとの反応物を挙げることができる。
【００５０】
上記ポリオール化合物としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，９−ノナンジオール、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、トリメチロールプロパン、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，４−ジメチロールシクロヘキサン、ビスフェノールＡポリエトキシジオール、ポリテトラメチレングリコール等のポリオール類、上記ポリオール類とコハク酸、マレイン酸、イタコン酸、アジピン酸、水添ダイマー酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の多塩基酸又はこれらの酸無水物類との反応物であるポリエステルポリオール類、上記ポリオール類とε−カプロラクトンとの反応物であるポリカプロラクトンポリオール類、上記ポリオール類と上記多塩基酸又はこれらの酸無水物類のε−カプロラクトンとの反応物、ポリカーボネートポリオール、ポリマーポリオール等が挙げられる。
【００５１】
上記有機ポリイソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、ジシクロペンタニルジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４′−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，２′−４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等を挙げることができる。
【００５２】
ウレタン（メタ）アクリレート系樹脂はウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを含むものが好ましい。ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーの重量平均分子量は、３００以上５０００以下であることが好ましく、３００以上３０００以下であることがより好ましい。
【００５３】
市販されている上記（Ｆ）成分のウレタン（メタ）アクリレート系樹脂としては、アートレジンシリーズ（根上工業株式会社製）が挙げられる。
【００５４】
（Ｆ）成分の含有量は、（Ａ）成分の親水性ビスフェノールＡ型（メタ）アクリレート１００質量部に対し、２質量部以上であるのが好ましく、３質量部以上であるのがより好ましい。（Ａ）成分の親水性ビスフェノールＡ型（メタ）アクリレート１００質量部に対し、２質量部以上の（Ｆ）成分を含むことにより、防曇皮膜に耐擦傷性（ハードコート性）を付与し、また防曇コーティング組成物の反応性を高めるのにより大きく寄与することができる。上限は特に制限はないが、例えば１０質量部である。また（Ｆ）成分は、上述の（Ｅ）成分と併用するのがより好ましい。
【００５５】
［レベリング剤］
本実施の形態における防曇コーティング組成物は、発明の効果を損なわない範囲で他の添加成分を含んでいてもよい。例えば本実施の形態にかかる防曇コーティング組成物は、さらにレベリング剤を含んでもよい。レベリング剤を含有することにより、防曇コーティング組成物の塗工性を向上することができる。さらに防曇皮膜と水の接触角を低下させ、水滴を生じにくくすることができる。そのため防曇効果の向上に寄与する。
【００５６】
上記レベリング剤としては、シリコーン系レベリング剤、フッ素系レベリング剤、アクリル系レベリング剤、ビニル系レベリング剤、並びにフッ素系とアクリル系が複合化されたレベリング剤などが挙げられる。レベリング剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５７】
レベリング剤の量は必要に応じて適宜設定される。例えば（Ａ）成分の親水性ビスフェノールＡ型（メタ）アクリレート１００質量部に対し、レベリング剤の量が１質量部以上５０質量部以下、好ましくは５質量部以上３０質量部以下の範囲内となるよう適宜設定される。
【００５８】
［相溶化剤］
防曇コーティング組成物は、必要に応じて相溶化剤を含んでもよい。上記相溶化剤は、上記各成分の相溶性に応じて適宜選択される。相溶化剤としては、例えば、脂肪族（メタ）アクリレート、脂環式（メタ）アクリレート、芳香族（メタ）アクリレートなどが挙げられる。上記脂肪族（メタ）アクリレート、脂環式（メタ）アクリレート、芳香族（メタ）アクリレートは、ヒドロキシ基、アミノ基、グリシジル基、カルボン酸基（カルボキシ基）、リン酸エステル基などの官能基、またはポリエチレングリコール鎖などの変性基を含んでいてもよい。市販の相溶化剤としては、ライトエステルシリーズ、ライトアクリレートシリーズ（いずれも共栄社化学株式会社製）などが挙げられる。相溶化剤の量は、各成分の溶解性を考慮して適宜調整することができる。
【００５９】
［溶剤］
本実施の形態にかかる防曇コーティング組成物は、必要に応じて溶剤を含んでもよい。溶剤としては、メチルエチルケトン、アセトンなどのケトン系溶剤や、エステル系溶剤、ＰＧＭ（プロピレングリコールモノメチルエーテル）などのグリコールエーテル系溶剤、アルコール系溶剤などの有機溶剤、または水などが挙げられる。これらの溶剤は、添加される成分の溶解性を考慮して適宜選択される。
【００６０】
また防曇コーティング組成物中の溶剤の割合は各成分の溶解性や組成物塗工性などを考慮して設定される。但し溶剤の量が多すぎると塗膜の硬化が不十分になりやすい傾向がある。また溶剤の量が少なすぎると防曇皮膜の透明性が低下しやすい傾向がある。防曇コーティング組成物中の溶剤の割合は、特に限定されないが、典型的には防曇コーティング組成物の総量の５０質量％以上８０質量％以下、好ましくは５０質量％以上７０質量％以下、より好ましくは５５質量％以上６５質量％以下である。
【００６１】
［他の添加成分］
さらに本実施の形態にかかる防曇コーティング組成物は、所望の特性に応じて、上記成分に加えて造膜助剤、抑泡剤、安定剤、充填剤、接着促進剤、硬化剤、硬化促進剤、可塑剤、揺変剤、顔料、酸化防止剤等の公知の添加剤を含んでもよい。
【００６２】
［防曇コーティング組成物］
本実施の形態にかかる防曇コーティング組成物は、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）などの溶剤中に、（Ａ）親水性ビスフェノールＡ型（メタ）アクリレートと、（Ｂ）反応性ノニオン界面活性剤と、（Ｃ）反応性イオン液体と、（Ｄ）重合性開始剤と、必要に応じて（Ｅ）エチレンオキシド変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートと、（Ｆ）ウレタン（メタ）アクリレート系樹脂と、レベリング剤、およびその他の必要な成分とを撹拌機内に投入し、撹拌することにより調製することができる。各成分の投入順序は特に限定されず、技術常識に照らして当業者が任意に調整できる。
【００６３】
本実施の形態において、好ましい防曇コーティング組成物は、（Ａ）親水性ビスフェノールＡ型（メタ）アクリレート１００質量部に対し、１質量部以上２０質量部以下、好ましくは１．５質量部以上１８質量部以下の（Ｂ）反応性ノニオン界面活性剤と、１質量部以上５質量部以下、好ましくは１．５質量部以上３質量部以下の（Ｃ）反応性イオン液体と、１質量部以上５０質量部以下、好ましくは５質量部以上３０質量部以下の（Ｄ）重合性開始剤と、を含有する。（Ｂ）成分の、（Ｃ）成分に対する含有質量比（Ｂ）／（Ｃ）は１以上１０以下であるのがより好ましい。
【００６４】
本実施の形態において、別の好ましい防曇コーティング組成物は、（Ａ）親水性ビスフェノールＡ型（メタ）アクリレート１００質量部に対し、１質量部以上、好ましくは１．５質量部以上１８質量部以下の（Ｂ）反応性ノニオン界面活性剤と、１質量部以上５質量部以下、好ましくは１．５質量部以上３質量部以下の（Ｃ）反応性イオン液体と、１質量部以上５０質量部以下、好ましくは５質量部以上３０質量部以下の（Ｄ）重合性開始剤と、５質量部以上、より好ましくは１０質量部以上で、かつ３０質量部以下の（Ｅ）エチレンオキシド変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートと、２質量部以上、より好ましくは３質量部以上で、かつ１０質量部以下の（Ｆ）ウレタン（メタ）アクリレート系樹脂とを含有する。（Ｂ）成分の、（Ｃ）成分に対する含有質量比（Ｂ）／（Ｃ）は１以上１０以下であるのがより好ましい。
【００６５】
［防曇性透明シート］
次に本実施の形態に係る防曇性透明シートについて説明する。本実施の形態の防曇性透明シートは、透明な基材と、その基材の表面に配置された、上記防曇コーティング組成物からなる防曇皮膜と、を含む。
【００６６】
防曇性透明の防曇皮膜は、基材上に上記コーティング組成物を塗布し、塗膜を乾燥することにより形成することができる。また防曇コーティング組成物が光重合開始剤を含有する場合には、塗布後、紫外線などの光を照射することにより各成分の硬化を促進しながら防曇皮膜を形成することもできる。
【００６７】
上記基材としては、ガラスや樹脂製（プラスチック製）のシート又はフィルムなどの透明な基材が好ましい。上記透明な基材としては、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート、ポリ（メタ）アクリレートなどの透明樹脂から選択される樹脂製の透明シート又は透明フィルムが挙げられる。
【００６８】
さらに上記防曇皮膜は、優れた高温防曇性及び低温防曇性を有する。そのため、幅広い温度環境下で防曇効果を発揮できる。また皮膜透明性にも優れることから、基材の外観や、基材を通した外景の像の視認性を損なわない皮膜として使用することができる。
【００６９】
［用途］
本実施の形態にかかる防曇コーティング剤は、幅広い温度環境下で防曇効果を発揮でき、防曇効果の持続性、及び皮膜透明性に優れる。そのため、プラスチック成形品やプラスチックフィルム、特にＰＥＴ製の素材に対して高い密着性を有する防曇皮膜を形成することができる。
【００７０】
さらに上記防曇コーティング剤からなる防曇皮膜を備えた防曇性透明シートは、無機ガラスレンズ、建造物の窓、浴室の窓、鏡、自動車又は列車、航空機、船舶などのような乗り物の窓、スキーや水泳などに用いるゴーグル、面体、オートバイヘルメットなどに用いるシールドなどの基材を備えた防曇性材料としても使用することができる。
【実施例】
【００７１】
以下において、実施例を参照して本発明をより具体的に説明する。なお本発明の範囲は、これら実施例の記載によって限定して解釈されるものではない。
【００７２】
以下の実施例・比較例において配合した成分は次のとおりである。
（Ａ）親水性ビスフェノールＡ型（メタ）アクリレート（商品名ニューフロンティアＢＰＥ２０Ｇ、第一工業製薬株式会社製）
（Ｂ）反応性ノニオン界面活性剤（商品名アデカリアソープＥＲ１０、株式会社ＡＤＥＫＡ製）
（Ｃ）反応性イオン液体（商品名ＪＩ６２Ｃ０１、日本乳化剤株式会社製）
（Ｄ）重合開始剤（商品名ＤＡＲＯＣＵＲ（Ｒ）４２６５（２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド５０質量％と２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパノン５０質量％との混合物。ＢＡＳＦジャパン株式会社製）
（Ｅ）ペンタエリスリトール（メタ）アクリレート
エチレンオキシド（ＥＯ）変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＥＡ１２、日本化薬株式会社製）
（Ｆ）ウレタン（メタ）アクリレート系樹脂
ウレタンアクリレートオリゴマー・反応性ウレタンポリマー混合物（商品名アートレジンＨ１３５、根上工業株式会社製）
‐相溶化剤
２−ヒドロキシエチルメタクリレート（商品名ライトエステルＨＯ２５０Ｎ、共栄社化学株式会社製）
‐溶剤
ＭＥＫ（メチルエチルケトン）
‐レベリング剤Ａ
ＢＹＫ３５６０（ポリエーテルマクロマー変性アクリレート、ビックケミー・ジャパン株式会社製）
‐レベリング剤Ｂ
ＤＯＷ  ＣＯＲＮＩＮＧ（Ｒ）  ６７  ＡＤＤＩＴＩＶＥ（３−（ポリオキシエチレン）プロピルヘプタメチルトリシロキサン、固形分濃度７０〜８０質量％、東レ・ダウコーニング株式会社製）
【００７３】
［防曇コーティング組成物の調製および防曇皮膜の形成］
表１〜表２に示す配合に基づいて所定量の上述の各種成分を混練機に投入し、混練することにより防曇コーティング組成物を得た。得られた防曇コーティング組成物を、乾燥後の膜厚が約１０μｍになるように、基材であるポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）の透明なシート上に塗布し、８０℃で１０分間加熱乾燥して塗膜を形成した。出力密度１２０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯を用い、光源下１２ｃｍの位置で形成された塗膜に、積算光量で１，０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射することにより塗膜を硬化させ、防曇皮膜を形成した。なお表２に示す配合は、表１に示す配合と比較して、（Ｅ）ペンタエリスリトール（メタ）アクリレートと、（Ｆ）ウレタン（メタ）アクリレート系樹脂とをさらに含む点で異なる。
【００７４】
［防曇皮膜の評価］
次に防曇皮膜が形成されたシートを以下の評価項目に基づいて評価した。評価項目及びその評価手順を以下に示す。
【００７５】
（１）皮膜透明度
防曇皮膜が形成されたシートにおいて皮膜の透明度を目視で評価した。評価の際には、目視にて透明性、ヘイズの有無を調べた。表１及び表２において、皮膜が透明なものは「＋」、皮膜に曇りや濁りが見られたものは「−」と表記した。
【００７６】
（２）防曇性の評価
（２−１）一般的条件における防曇性の評価
上面が開放された容器を準備し、５０℃〜６０℃の温水を入れた。評価対象の複合シートを準備し、容器の開放された面を、防曇皮膜側を下にしてその複合シートで覆った。このとき防曇皮膜の面と温水面の距離は１００ｍｍ±５ｍｍとした。そのまま静置し、２分経過した後のフィルム表面変化を目視で観察した。表１及び表２において、目視による観察の結果、複合シート全体が透明であり、シートを通してシート反対側の外景が視認可能であったものは「＋」、シートが曇り、シートを通してシート反対側の外景が視認できなかったものは「−」と表記した。
【００７７】
（２−２）低温防曇性の評価
評価対象の複合シートを−１５℃の環境に１０分置いた後、室温２０℃±５の環境に取り出した。室温環境に取り出してから、６０秒経過した後の防曇皮膜の表面の曇りを観察した。表１及び表２において、目視による観察の結果、複合シート全体が透明であり、シートを通してシート反対側の外景が視認可能であったものは「＋」、シートが曇り、シートを通してシート反対側の外景が視認できなかったものは「−」と表記した。
【００７８】
（２−３）高温防曇性の評価
（ｉ）標準
上面が開放された容器を準備し、８０℃±５の温水を入れた。評価対象の複合シートを準備し、容器の開放された面を、防曇皮膜側を下にしてその複合シートで覆った。このとき防曇皮膜の面と温水面の距離は１００ｍｍ±５ｍｍとした。そのまま静置し、２分経過した後のフィルム表面変化を観察した。表１及び表２において、目視による観察の結果、複合シート全体が透明であり、シートを通してシート反対側の外景が視認可能であったものは「＋」、シートが曇り、シートを通してシート反対側の外景が視認できなかったものは「−」と表記した（下記（ｉｉ）、（ｉｉｉ）についても同様）。
【００７９】
（ｉｉ）耐水試験１の高温防曇性の評価
２０℃〜３０℃の常温水に評価対象の複合シートを浸漬し、２時間静置した。シートを常温水から取り出し、乾燥させた。乾燥後、シートを上記「（ｉ）標準」に示した手順にしたがって高温防曇性を評価した。
【００８０】
（ｉｉｉ）耐水試験２の高温防曇性の評価
７５℃〜８５℃の温水に評価対象の複合シートを浸漬し、２時間静置した。シートを温水から取り出し、乾燥させた。乾燥後、シートを上記「（ｉ）標準」に示した手順にしたがって高温防曇性を評価した。
【００８１】
比較例１、２および実施例１〜１４における配合、並びに皮膜透明度および防曇性の評価結果を表１および表２に示す。なお、配合の欄に記載された数字は質量部を表す。
【００８２】
【表１】
2019006891.tif 000010
＊１）許容範囲だが、わずかに曇り
【００８３】
【表２】
2019006891.tif 000011
【００８４】
表１の評価結果に示すように、（Ｂ）反応性ノニオン界面活性剤と（Ｃ）反応性イオン液体のいずれも含んでいない比較例１においては、皮膜透明度の評価においては透明であったが、防曇性に評価結果に示すように、防曇効果がほとんどみられなかった。
【００８５】
また比較例１の配合に対し、さらに（Ｃ）反応性イオン液体と、各成分の相溶を促進する相溶剤を含有する比較例２においても、防曇効果がほとんどみられなかった。
【００８６】
これに対し、（Ｂ）反応性ノニオン界面活性剤と（Ｃ）反応性イオン液体の両方を含む実施例１〜１４においては、各防曇性の評価において、いずれも良好な防曇性を発揮した。
【００８７】
実施例１〜１４のうち、実施例１（（Ａ）親水性ビスフェノールＡ型（メタ）アクリレート１００質量部に対して（Ｂ）反応性ノニオン界面活性剤の量が２質量部の例）においては、皮膜透明度の評価において皮膜にわずかに曇りが生じていることが観察された。それ以外の実施例（実施例２〜１４）においては、全て皮膜は透明であった。このように（Ｂ）反応性ノニオン界面活性剤の量が２質量部の場合、皮膜透明度が不十分な防曇皮膜が得られる場合もある。この結果から、高い防曇性を発揮するとともに、皮膜透明度の高い防曇皮膜をより安定的に形成するためには、（Ａ）親水性ビスフェノールＡ型（メタ）アクリレート１００質量部に対して（Ｂ）反応性ノニオン界面活性剤の量が２質量部超、より好ましくは４質量部以上であることが好ましいことがわかる。
【００８８】
このように、本願発明の防曇コーティング組成物から得られる防曇皮膜及びその防曇皮膜を備えた防曇性透明シートは、優れた防曇性（常温、低温、高温の全ての防曇性）を有していることがわかる。さらに、（Ｂ）反応性ノニオン界面活性剤の量が２質量部超であることにより、皮膜透明度の高い防曇皮膜をより安定的に形成することができる。
【００８９】
（３）水洗い耐性の評価
評価対象の複合シートを準備し、３０℃〜４０℃の温水中で防曇皮膜の表面を１０回手でこすりながら洗浄し、その後布で水分を拭き取り、シートを乾燥させた。次に上面が開放された容器を準備し、５０℃〜６０℃の温水を入れた。乾燥後のシートを準備し、容器の開放された面を、防曇皮膜側を下にしてその複合シートで覆った。このとき防曇皮膜の面と温水面の距離は１００ｍｍ±５ｍｍとした。そのまま静置し、２分経過した後のフィルム表面変化を目視で観察した。防曇性を曇りが少ない順に４段階（ランクＡ→Ｂ→Ｃ→Ｄで評価した。ランクＡ〜Ｃは許容レベルである。ランクＤは曇りによりシートが不透明となり、実用に耐えないレベルである。評価結果を表３および表４に示す。なお、表３に示す配合は表１と同じである。また表４に示す配合は表２と同じである。
【００９０】
【表３】
2019006891.tif 000012
【００９１】
【表４】
2019006891.tif 000013
【００９２】
表３の評価結果に示すように、（Ｂ）反応性ノニオン界面活性剤と（Ｃ）反応性イオン液体のいずれも含んでいない比較例１、または（Ｂ）反応性ノニオン界面活性剤を含んでいない比較例２においては、水洗い耐性はＤランクであり不十分であった。これに対し、（Ｂ）反応性ノニオン界面活性剤と（Ｃ）反応性イオン液体の両方を含む実施例１〜７においては水洗い耐性がＣ〜Ｂランクへと向上した。
【００９３】
また表４の結果に示すように、（Ｅ）ペンタエリスリトール（メタ）アクリレートと、（Ｆ）ウレタン（メタ）アクリレート系樹脂とをさらに含むことにより、水洗い耐性が向上した。特に、（Ａ）親水性ビスフェノールＡ型（メタ）アクリレート１００質量部に対し、６質量以上１０質量部以下の（Ｂ）反応性ノニオン界面活性剤と、２質量部の（Ｃ）反応性イオン液体と、８質量部の（Ｄ）重合性開始剤と、１０質量部の（Ｅ）ペンタエリスリトール（メタ）アクリレートと、４質量部と（Ｆ）ウレタン（メタ）アクリレート系樹脂とを含む場合（実施例１０〜１２）、Ａランクの優れた水洗い耐性を示した。すなわち、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分に加え、さらに上記（Ｅ）成分および（Ｆ）成分を含むのが水洗い耐性を高める点で好ましいことが明らかとなった。
【００９４】
（４）防曇皮膜の硬度
上記（Ｅ）成分および（Ｆ）成分を含む、実施例８〜１４の防曇コーティング組成物について、さらにその防曇コーティング組成物から形成される防曇皮膜の表面の硬度を評価した。評価のため、防曇皮膜表面の鉛筆硬度を測定した。結果を表５に示す。
【００９５】
【表５】
2019006891.tif 000014
【００９６】
表５に示すように、（Ｅ）成分および（Ｆ）成分を含んだ状態で（Ｂ）反応性ノニオン界面活性剤の量を増やすと、徐々に防曇皮膜表面が柔らかくなる。防曇皮膜の表面の硬度の観点からは、特に、（Ａ）親水性ビスフェノールＡ型（メタ）アクリレート１００質量部に対し、４質量以上８質量部以下の（Ｂ）反応性ノニオン界面活性剤と、２質量部の（Ｃ）反応性イオン液体と、８質量部の（Ｄ）重合性開始剤と、１０質量部の（Ｅ）ペンタエリスリトール（メタ）アクリレートと、４質量部と（Ｆ）ウレタン（メタ）アクリレート系樹脂とを含む（実施例９〜１１）のが好ましい。
【００９７】
（まとめ）
以上の結果から、本願発明にかかる、特定の組成を有する防曇コーティング組成物により、防曇皮膜形成直後の初期防曇性（例えば高温防曇性、低温防曇性）に優れるだけでなく、防曇効果が長期にわたって持続される防曇持続性に優れた防曇皮膜を形成できる。また上記（Ａ）〜（Ｄ）成分に加え、（Ｅ）成分および（Ｆ）成分を含有することにより、水洗い耐性に優れ、柔らかさが付与された防曇皮膜を得ることができる。
【００９８】
今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって、どのような面からも制限的なものではないと理解されるべきである。本発明の範囲は上記した意味ではなく、特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
【産業上の利用可能性】
【００９９】
本願の防曇コーティング組成物及び防曇性透明シートは、長期にわたって持続される防曇効果が求められる種々の分野において、特に有利に適用され得る。