(57)【要約】      （修正有）【課題】油汚れ等の疎水性汚れの分散性に優れた洗浄剤用分散剤の提供。【解決手段】疎水性基含有共重合体を含む洗浄剤用分散剤であって、該分散剤は、式（１）で表されるエーテル結合含有単量体由来の構造単位（Ａ）と特定の構造で表されるアルキル（メタ）アクリレート由来の構造単位（Ｂ）とを有する疎水性基含有共重合体であって、該共重合体は、共重合体における構造単位（Ｂ）の割合が、全単量体由来の構造単位１００質量％に対して５〜５０質量％であり、カルボン酸系単量体由来の構造単位（Ｃ）の割合が全単量体由来の構造単位１００質量％に対して２９質量％以下である疎水性基含有共重合体を含む洗浄剤用分散剤。2019006914.tif 000008【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
疎水性基含有共重合体を含む洗浄剤用分散剤であって、
該分散剤は、下記式（１）；
【化１】
2019006914.tif 000006
（式中、Ｒ０は、水素原子又はＣＨ３基を表す。Ｒａは、ＣＨ２基、ＣＨ２ＣＨ２基又は直接結合を表す。ＡＯは、同一若しくは異なって、炭素数２〜８のアルキレンオキシドに由来する基を表す。Ｘ１は、ＡＯで表される単位の平均繰り返し数を表し、１〜２００の数である。Ｒ１は、水素原子又は炭素数１〜２０の炭化水素基を表す。）で表されるエーテル結合含有単量体由来の構造単位（Ａ）と下記式（２）；
【化２】
2019006914.tif 000007
（式中、Ｒ２は、水素原子又はＣＨ３基を表す。Ｒ３は、炭素数１〜２０のアルキル基又はシクロアルキル基を表す。）で表されるアルキル（メタ）アクリレート由来の構造単位（Ｂ）とを有する疎水性基含有共重合体であって、
該共重合体は、共重合体における構造単位（Ｂ）の割合が、全単量体由来の構造単位１００質量％に対して５〜５０質量％であり、
カルボン酸系単量体由来の構造単位（Ｃ）の割合が全単量体由来の構造単位１００質量％に対して２９質量％以下である疎水性基含有共重合体を含むことを特徴とする洗浄剤用分散剤。
【請求項２】
前記共重合体における構造単位（Ａ）の割合が、全単量体由来の構造単位１００質量％に対して２５〜９５質量％であることを特徴とする請求項１に記載の洗浄剤用分散剤。
【請求項３】
前記疎水性基含有共重合体は、カルボン酸系単量体由来の構造単位（Ｃ）の割合が全単量体由来の構造単位１００質量％に対して２５質量％以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載の洗浄剤用分散剤。
【請求項４】
前記カルボン酸系単量体は、（メタ）アクリル酸系単量体であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の洗浄剤用分散剤。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の洗浄剤用分散剤を含むことを特徴とする洗浄剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗浄剤用分散剤に関する。より詳しくは、洗浄剤の成分として好適に用いることができる洗浄剤用分散剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、界面活性剤を主成分とする洗浄剤は、衣服用、食器用等の様々な種類のものが開発されており、洗浄力等の特性を高めるための成分の研究開発が活発に行われている。
例えば、特許文献１には、アクリル酸系単量体由来の構造単位とオキシアルキレン基を有する不飽和単量体由来の構造単位と（メタ）アクリル酸アルキル系単量体由来の構造単位とを有する（メタ）アクリル酸系共重合体を洗剤組成物の材料として使用することが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００７−２３１２６０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
洗浄剤が対象とする汚れには親水性の汚れや、油や疎水性微粒子等の疎水性汚れがあるが、洗浄剤は水で洗うだけでは落ちない油汚れ等の疎水性汚れの洗浄力に優れることが重要である。そのために油汚れ等の疎水性汚れの分散性が高い洗浄剤用分散剤が求められており、洗浄剤の洗浄力を更に高めるために、更に油汚れ等の疎水性汚れの分散性に優れた洗浄剤用分散剤の開発が求められている。
【０００５】
本発明は、上記現状に鑑みてなされたものであり、油汚れ等の疎水性汚れの分散性に優れた洗浄剤用分散剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、油汚れ等の疎水性汚れの分散性に優れた洗浄剤用分散剤について種々検討したところ、所定の繰り返し数のオキシアルキレン基を有するエーテル結合含有単量体由来の構造単位とアルキル（メタ）アクリレート由来の構造単位とを必須とし、該アルキル（メタ）アクリレート由来の構造単位の割合とカルボン酸系単量体由来の構造単位の割合とが所定の割合である疎水性基含有共重合体を分散剤の成分として用いることで、油汚れ等の疎水性汚れの分散性に優れた洗浄剤用分散剤が得られることを見出し、本発明に到達したものである。
【０００７】
すなわち本発明は、疎水性基含有共重合体を含む洗浄剤用分散剤であって、
該分散剤は、下記式（１）；
【０００８】
【化１】
2019006914.tif 000002
【０００９】
（式中、Ｒ０は、水素原子又はＣＨ３基を表す。Ｒａは、ＣＨ２基、ＣＨ２ＣＨ２基又は直接結合を表す。ＡＯは、同一若しくは異なって、炭素数２〜８のアルキレンオキシドに由来する基を表す。Ｘ１は、ＡＯで表される単位の平均繰り返し数を表し、１〜２００の数である。Ｒ１は、水素原子又は炭素数１〜２０の炭化水素基を表す。）で表されるエーテル結合含有単量体由来の構造単位（Ａ）と下記式（２）；
【００１０】
【化２】
2019006914.tif 000003
【００１１】
（式中、Ｒ２は、水素原子又はＣＨ３基を表す。Ｒ３は、炭素数１〜２０のアルキル基又はシクロアルキル基を表す。）で表されるアルキル（メタ）アクリレート由来の構造単位（Ｂ）とを有する疎水性基含有共重合体であって、該共重合体は、共重合体における構造単位（Ｂ）の割合が、全単量体由来の構造単位１００質量％に対して５〜５０質量％であり、カルボン酸系単量体由来の構造単位（Ｃ）の割合が全単量体由来の構造単位１００質量％に対して２９質量％以下である疎水性基含有共重合体を含むことを特徴とする洗浄剤用分散剤である。
以下に本発明を詳述する。
なお、以下において記載する本発明の個々の好ましい形態を２つ以上組み合わせたものもまた、本発明の好ましい形態である。
【００１２】
＜洗浄剤用分散剤＞
本発明の洗浄剤用分散剤が含む疎水性基含有共重合体は、上記式（２）で表されるアルキル（メタ）アクリレート由来の構造単位（Ｂ）の割合が、全単量体由来の構造単位１００質量％に対して５〜５０質量％であり、カルボン酸系単量体由来の構造単位（Ｃ）の割合が、全単量体由来の構造単位１００質量％に対して２９質量％以下であることを特徴とする。アルキル（メタ）アクリレート由来の構造単位（Ｂ）は疎水性汚れに対する親和性が高く、カルボン酸系単量体由来の構造単位（Ｃ）は疎水性汚れを分散させる作用を発揮する。また、もう１つの構造単位（Ａ）は、末端の構造によってこれらいずれの作用も発揮する。上記疎水性基含有共重合体は、このような所定の構造を所定の割合で有する共重合体であることで、疎水性汚れの分散性に優れた効果を発揮することができる。
【００１３】
上記疎水性基含有共重合体における上記式（２）で表されるアルキル（メタ）アクリレート由来の構造単位（Ｂ）の割合は、全単量体由来の構造単位１００質量％に対して５〜４０質量％であることが好ましい。より好ましくは、５〜３５質量％であり、更に好ましくは、６〜３０質量％である。上記アルキル（メタ）アクリレート由来の構造単位（Ｂ）の割合が、このような範囲にあると、疎水性基含有共重合体を溶液重合で製造することが可能である点で好ましい。
【００１４】
上記疎水性基含有共重合体におけるカルボン酸系単量体由来の構造単位（Ｃ）の割合は、全単量体由来の構造単位１００質量％に対して２５質量％以下であることが好ましい。このような割合であると、硬度成分による凝集を抑制することができる。より好ましくは、２２質量％以下であり、更に好ましくは、２０質量％以下である。また、カルボン酸系単量体由来の構造単位（Ｃ）を有する場合、その割合は、１質量％以上であることが好ましい。より好ましくは、５質量％以上である。
本発明において、上記カルボン酸系単量体由来の構造単位（Ｃ）の割合を計算する場合は、対応する酸に換算して計算するものとする。例えば、上記構造単位（Ｃ）が、アクリル酸ナトリウム由来の構造単位−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＯＯＮａ）−であれば、対応する酸であるアクリル酸由来の構造単位−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＯＯＨ）−として、質量割合（質量％）の計算をする。
なお、同様に、単量体成分におけるカルボン酸系単量体の質量割合（質量％）を計算する場合も、対応する酸に換算して計算するものとする。例えば、アクリル酸ナトリウムであれば、対応する酸であるアクリル酸として質量割合（質量％）の計算をする。
【００１５】
上記疎水性基含有共重合体におけるカルボキシル基は、酸型であっても、塩型であってもよいが、当該疎水性基含有共重合体の全カルボキシル基１００モル％に対して、５〜９０モル％のカルボキシル基が、塩型であることが好ましい。塩型のカルボキシル基の割合としてより好ましくは７〜８０モル％、更に好ましくは１０〜７０モル％である。後述する製造方法において、重合反応中若しくは重合反応後に中和工程を行うことにより、又は、カルボキシル基の一部が塩型であるカルボン酸系単量体を原料として用いることにより、塩型のカルボキシル基の割合を上記好ましい範囲とすることができる。
【００１６】
上記疎水性基含有共重合体における構造単位（Ａ）の割合は、全単量体由来の構造単位１００質量％に対して２５〜９５質量％であることが好ましい。構造単位（Ａ）において、Ｒ１が水素原子である場合、構造単位（Ａ）は親水性の構造となって疎水性汚れを分散させる作用を発揮し、Ｒ１が炭素数１〜２０の疎水性有機基である場合には疎水性汚れに対する親和性が高くなり、疎水性汚れとのなじみが良くなる。このように、構造単位（Ａ）は末端の構造によって作用が異なるが、いずれの場合においても、構造単位（Ａ）をこのような割合で有することで、上記疎水性基含有共重合体が、疎水性汚れの分散性により優れたものとなる。
上記疎水性基含有共重合体における構造単位（Ａ）の割合は、より好ましくは、全単量体由来の構造単位１００質量％に対して４０〜９０質量％であり、更に好ましくは、５０〜８８質量％である。
【００１７】
（エーテル結合含有単量体）
上記疎水性基含有共重合体は、上記式（１）で表されるエーテル結合含有単量体（以下、単量体（ａ）ともいう）由来の構造単位（Ａ）を有する。本発明において、構造単位（Ａ）は、１種が単独で存在してもあるいは２種以上の混合物の形態で存在していてもよい。また、構造単位（Ａ）は、上記式（１）において、ビニル基の二重結合が単結合になった（−ＣＨ２−Ｃ（Ｒ０）（Ｒａ−Ｏ−（ＡＯ）ｘ１−Ｒ１）−）形態となる。
【００１８】
上記式（１）のＲ１が水素原子である場合、疎水性汚れの分散に効果的である。
上記式（１）のＲ１が炭素数１〜２０の炭化水素基である場合、疎水性の相互作用により疎水性汚れとのなじみが良くなる。
上記炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基  、シクロアルキル基、アリール基等が挙げられる。上記炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、アリール基が好ましく、より好ましくはアルキル基、アルケニル基であり、更に好ましくはアルキル基である。
また、上記疎水性有機基の炭素数としては、２〜１８が好ましく、より好ましくは３〜１２であり、更に好ましくは４〜８である。上記炭素数が４以上であれば疎水性をより充分に発揮することができ、８以下であれば、重合性をより充分に向上させることができる。
【００１９】
上記式（１）において、ＡＯは、同一若しくは異なって、炭素数２〜８のアルキレンオキシドに由来する基を表わす。この際、炭素数２〜８のアルキレンオキシドとしては、スチレンオキシド、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、イソブチレンオキシド、１−ブテンオキシド、及び２−ブテンオキシド等が好ましく挙げられる。より好ましくはエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、さらにより好ましくはエチレンオキシド、プロピレンオキシドであり、最も好ましくはエチレンオキシドである。これらのオキシアルキレン基は、単独で存在していても若しくは２種以上の混合物の形態で存在していてもよく、また、２種以上の混合物の形態の場合には、各オキシアルキレン基の結合順序に特に制限はない。
【００２０】
上記式（１）におけるＸ１は、当該炭素数２〜８のアルキレンオキシドに由来する基であるＡＯの平均繰り返し数（平均付加モル数）を表し、１〜２００の数である。Ｘ１が１〜２００の場合、エーテル結合含有単量体は、親水性をより向上させることができるため、水等の親水性溶媒を用いても共重合しやすいという特性を有する。
Ｘ１としては、５〜１００であることが好ましく、８〜５０であることが最も好ましい。なお、上記式（１）において、Ｘ１が２以上である場合には、１つの構造単位（ｂ）中に存在するＡＯは、同一であってもあるいは異なる種類からなるものであってもよい。
上記疎水性基含有共重合体は、親水性と疎水性とのバランスを良好なものとすることにより、疎水性汚れの分散性能をより充分に発揮することができるため、共重合体における構造単位（Ｂ）や（Ｃ）の割合等に応じてＸ１の値を調節することが好ましい。
【００２１】
上記式（１）におけるＲ０は、水素原子又はＣＨ３基であり、好ましくはＣＨ３基である。
上記式（１）におけるＲａは、ＣＨ２基、ＣＨ２ＣＨ２基又は直接結合であり、好ましくはＣＨ２ＣＨ２基である。
【００２２】
上記単量体（ａ）としては、例えば、ビニルアルコール、アリルアルコール、メタリルアルコール及びイソプレノール等の不飽和二重結合を有するアルコールにエチレンオキシドを付加させた付加物や、更にその付加物に炭素数１〜２０のハロゲン化アルキルを反応させた化合物等が挙げられる。
【００２３】
（アルキル（メタ）アクリレート）
上記疎水性基含有共重合体は、上記式（２）で表されるアルキル（メタ）アクリレート（以下、単量体（ｂ）ともいう）由来の構造単位（Ｂ）を有する。本発明において、構造単位（Ｂ）は、１種が単独で存在してもあるいは２種以上の混合物の形態で存在していてもよい。また、構造単位（Ｂ）は、上記式（２）において、ビニル基の二重結合が単結合になった（−ＣＨ２−Ｃ（Ｒ２）（ＣＯＯＲ３）−）形態となる。
【００２４】
Ｒ３は、炭素数１〜２０のアルキル基又はシクロアルキル基であるが、Ｒ３の炭素数がある程度大きいほうが得られる重合体の安定性が高くなる。一方でＲ３の炭素数が大きすぎると、重合性が著しく低下するため、炭素数２〜１２のものが好ましい。より好ましくは、炭素数４〜８のものである。
なお、Ｒ３がシクロアルキル基である場合、炭素数は３〜２０である。
【００２５】
上記炭素数１〜２０のアルキル基としては、所望の効果を発揮できるものであれば特に制限されないが、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、２−エチルヘキシル基等の直鎖状又は分岐状の基が挙げられる。
上記炭素原子３〜２０のシクロアルキル基としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル及びシクロオクチル等の環状の基が挙げられる。
これらのうち、Ｒ３は、ｎ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、ドデシル基であることが好ましく、ｎ−ブチル基、２−エチルヘキシル基がより好ましい。
【００２６】
ゆえに、本発明で好ましく使用されるアルキル（メタ）アクリレートとしては、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル系単量体などが挙げられ、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレートが好ましく、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレートがより好ましい。なお、上述したように、本発明では、アルキル（メタ）アクリレートは、１種を単独で使用してもあるいは２種以上の混合物の形態で使用してもいずれでもよい。
【００２７】
（カルボン酸系単量体）
上記カルボン酸系単量体（以下、単量体（ｃ）ともいう）は、不飽和二重結合（炭素炭素二重結合）と、カルボキシ基及び／又はカルボン酸塩基とを含む単量体である。
構造単位（Ｃ）は、疎水性基含有共重合体の水溶性を良好にし、また疎水性汚れの分散性を向上させる作用を有する。
【００２８】
ここで、カルボキシ基及び／又はカルボン酸塩基を含むとは、−ＣＯＯＺ（Ｚは、水素原子、金属原子、アンモニウム基又は有機アミン基を表す。）で表される基を、１分子中に１個以上有することを意味する。金属原子としては、ナトリウム、リチウム、カリウム、ルビジウム、セシウム等のアルカリ金属；マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム等のアルカリ土類金属；アルミニウム、鉄等が挙げられる。また、有機アミン基としては、モノエタノールアミン基、ジエタノールアミン基、トリエタノールアミン基等のアルカノールアミン基；モノエチルアミン基、ジエチルアミン基、トリエチルアミン基等のアルキルアミン基；エチレンジアミン基、トリエチレンジアミン基等のポリアミン基等が挙げられる。上記カルボン酸塩基としては、これらの中でも、より好ましくはアンモニウム塩、ナトリウム塩又はカリウム塩であり、更に好ましくはナトリウム塩である。
【００２９】
上記カルボン酸系単量体としては、１分子内に不飽和二重結合と１つのカルボキシ基（又はカルボン酸塩基）とを含む不飽和モノカルボン酸系単量体や、１分子内に不飽和二重結合と２つのカルボキシ基（又はカルボン酸塩基）とを含む不飽和ジカルボン酸系単量体が好適である。
【００３０】
上記不飽和モノカルボン酸系単量体として具体的には、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、α−ヒドロキシ（メタ）アクリル酸、α−ヒドロキシメチル（メタ）アクリル酸及びその誘導体等の不飽和カルボン酸や、これらの塩等が挙げられる。
上記不飽和ジカルボン酸系単量体として具体的には、例えば、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、フマル酸等の不飽和ジカルボン酸、これらの塩、及び、これらの無水物等が挙げられる。また、これら不飽和ジカルボン酸系単量体と炭素数１〜２２個のアルコールとのハーフエステル、不飽和ジカルボン酸系単量体と炭素数１〜２２のアミンとのハーフアミド、不飽和ジカルボン酸系単量体と炭素数２〜４のグリコールとのハーフエステル、マレアミド酸と炭素数２〜４のグリコールとのハーフアミド等であってもよい。
【００３１】
上記カルボン酸系単量体の中でも、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸塩、マレイン酸、マレイン酸塩が好適である。中でも、（メタ）アクリル酸系単量体である（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸塩を必須とすることがより好ましい。
すなわち、カルボン酸系単量体が（メタ）アクリル酸系単量体であることは本発明の好適な実施形態の１つである。
【００３２】
（その他の単量体）
上記疎水性基含有共重合体は、その他の単量体（上記エーテル結合含有単量体、アルキル（メタ）アクリレート及びカルボン酸系単量体以外の単量体）に由来する構造単位（Ｄ）を有していてもよい。
この際、構造単位（Ｄ）が疎水性基含有共重合体中に存在する割合は、特に制限されないが、必須の構造単位である構造単位（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の効果を阻害しないことを考慮すると、構造単位（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計組成１００質量％に対して、０質量％を超えて１０質量％以下、より好ましくは０質量％を超えて７質量％以下、最も好ましくは０質量％を超えて５質量％以下の割合であることが好ましい。このような範囲であれば、必須の構造単位である構造単位（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の効果、即ち、疎水性汚れの分散能力が維持できる上、構造単位（Ｄ）による効果、例えば、キレート能、粘度調整能がさらに付与されるため好ましい。なお、構造単位（Ｄ）の割合が、１０質量％を超えると、共重合体の調製においてゲル化や架橋反応が起こり、共重合体の水溶性が低下したり、色調の悪化や悪臭を発するおそれがある。
【００３３】
上記その他の単量体（以下、単量体（ｄ）ともいう）は、上記単量体（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）と共重合可能なものであれば特に限定されず、所望の効果によって適宜選択可能である。
上記その他の単量体（ｄ）としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−クロロスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン等の芳香族炭化水素基を有するビニル芳香族系単量体、ならびにビニルピリジン、ビニルイミダゾール等の複素環式芳香族炭化水素基を有するビニル芳香族系単量体；ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸等のスルホン酸系単量体及びこれらの塩；Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニルオキサゾリドン等のＮ−ビニル単量体；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド等のアミド系単量体；３−（メタ）アリルオキシ−１，２−ジヒドロキシプロパン、３−アリルオキシ−１，２−ジヒドロキシプロパン、３−アリルオキシ−１，２−ジヒドロキシプロパンにエチレンオキサイドを１〜２００モル付加させた化合物（３−アリルオキシ−１，２−ジ（ポリ）オキシエチレンエーテルプロパン等）、（メタ）アリルアルコール等のアリルエーテル系単量体；イソプレノール等のイソプレン系単量体等が挙げられる。
その他の単量体（ｄ）は、１種を単独で使用してもあるいは２種以上の混合物の形態で使用されてもよい。
【００３４】
上記疎水性基含有共重合体は、上記構造単位（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）、ならびに必要であれば構造単位（Ｄ）が、上記したような特定の割合で導入されていればよく、各構造単位は、ブロック状あるいはランダム状のいずれで存在していてもよい。また、上記疎水性基含有共重合体の重量平均分子量は、適宜設定できるものであり、特に限定されない。具体的には、疎水性基含有共重合体の重量平均分子量は、２，０００〜２００，０００であることが好ましく、より好ましくは３，０００〜１００，０００、最も好ましくは４，０００〜６０，０００である。２，０００未満であると、汚れに対する分散性が低下し、逆に、２００，０００を超えると洗浄対象物への汚れの付着を促進してしまうおそれがある。なお、本明細書において、重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）による測定値であり、具体的な測定方法は実施例に記載される方法に従って算出される。
【００３５】
本発明の洗浄剤用分散剤は、上記疎水性基含有共重合体の１種を含んでいてもよく、２種以上を含んでいてもよい。また、上記疎水性基含有共重合体を含む限り、その他の成分を含んでいてもよい。
【００３６】
＜疎水性基含有共重合体の製造方法＞
上記疎水性基含有共重合体の製造方法は、特に制限されず、公知の重合方法を同様にしてあるいは修飾した方法が使用できる。例えば、上記疎水性基含有共重合体を製造する方法としては、エーテル結合含有単量体（ａ）、アルキル（メタ）アクリレート（ｂ）、及び必要に応じてカルボン酸系単量体（ｃ）を含む単量体成分を共重合することにより製造することができる。また、単量体成分を共重合する際には、必要に応じ、上記その他の単量体（ｄ）を更に共重合させてもよい。
上記単量体成分における単量体（ａ）、単量体（ｂ）、単量体（ｃ）及びその他の単量体（ｄ）の含有割合は、上述した、上記疎水性基含有共重合体におけるこれらの単量体由来の構造単位の割合と同様である。
【００３７】
このような製造方法においては、重合開始剤を用いて単量体成分を共重合すればよい。
また本発明において、上記単量体成分の共重合は、使用する溶媒の５０質量％以上に水を用いる、および／または連鎖移動剤の存在下で行なうことが好ましく、使用する溶媒の５０質量％以上に水を用い、かつ連鎖移動剤の存在下で行なうことがより好ましい。この際、使用する溶媒の５０質量％以上に水を用いることによって、重合に使用される有機溶剤の量を抑制できるため、重合終了後の有機溶剤の留去が容易であるという利点がある。また、連鎖移動剤を使用すると、製造される疎水性基含有共重合体が必要以上に高分子量化することを抑制することができるという利点がある。特に連鎖移動剤として亜硫酸や亜硫酸塩を使用すると、以下に詳述するが、得られる疎水性基含有共重合体の末端に定量的にスルホン酸基を導入することができ、耐ゲル性を向上することができる。
【００３８】
上記態様で使用される溶媒としては、使用する溶媒全量に対して５０質量％の割合で水を含むものであれば特に制限されない。重合に使用される単量体の溶媒への溶解性向上という観点から、必要に応じて、有機溶媒を添加してもよい。この場合においても、全混合溶媒中の水の含量は５０質量％以上である。この際使用できる有機溶剤としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン等の低級ケトン類；ジメチルエーテル、ジオキサン等のエーテル類；ジメチルホルムアルデヒド等のアミド類が挙げられる。これらの溶媒は、単独で使用されてもあるいは２種以上の混合物の形態で試用されてもよい。本発明では、水の量は、使用する溶媒全量に対して、好ましくは６０質量％以上であり、最も好ましくは水単独（即ち、１００質量％）である。
【００３９】
上記連鎖移動剤としては、分子量の調節ができる化合物であれば特に制限されず、公知の連鎖移動剤が使用できる。具体的には、メルカプトエタノール、チオグリセロール、チオグリコール酸、２−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプトプロピオン酸、チオリンゴ酸、チオグリコール酸オクチル、３−メルカプトプロピオン酸オクチル、２−メルカプトエタンスルホン酸、ｎ−ドデシルメルカプタン、オクチルメルカプタン、ブチルチオグリコレート等の、チオール系連鎖移動剤；四塩化炭素、塩化メチレン、ブロモホルム、ブロモトリクロロエタン等の、ハロゲン化物；イソプロパノール、グリセリン等の、第２級アルコール；亜リン酸、次亜リン酸、及びその塩（次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸カリウム等）や、亜硫酸、亜硫酸水素、亜二チオン酸、メタ重亜硫酸、及びその塩（亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素カリウム、亜二チオン酸ナトリウム、亜二チオン酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム等）等の、低級酸化物およびその塩などが挙げられる。上記連鎖移動剤は、単独で使用されてもあるいは２種以上の混合物の形態で使用されてもよい。これらのうち、本発明に係る共重合反応においては、亜硫酸や亜硫酸塩を用いることが好適である。これにより、得られる疎水性基含有共重合体の主鎖末端に定量的にスルホン酸基を導入することができることとなり、耐ゲル性を向上することが可能となる。なお、スルホン酸基を定量的に導入できるということは、亜硫酸塩が連鎖移動剤等として非常に良好に機能していることを示しており、これにより、重合反応系に過剰な連鎖移動剤等を添加する必要がなくなり、共重合体の製造コストの上昇を低減するとともに、製造効率が向上され、しかも不純物を十分に低減することが可能となる。また、重合反応系に亜硫酸塩を加えることによって、得られる共重合体が必要以上に高分子量化することが抑制されることとなる。
【００４０】
上記疎水性基含有共重合体の製造方法において、連鎖移動剤の添加量は、単量体成分が良好に重合する量であれば制限されないが、好ましくは全単量体成分１モルに対して、１〜２０ｇ、より好ましくは２〜１５ｇである。
【００４１】
上記開始剤としては、公知のものを使用することができ、例えば、過酸化水素；過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩；２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩、４，４’−アゾビス−４−シアノパレリン酸、アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ系化合物；過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酢酸、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド等の有機過酸化物等が好適である。これらの重合開始剤のうち、過酸化水素、過硫酸塩およびアゾ化合物が好ましい。
これらの重合開始剤は、単独で使用されてあるいは２種以上の混合物の形態で使用されてもよい。この際、亜硫酸水素ナトリウム等のアルカリ金属亜硫酸塩、メタ二亜硫酸塩、次亜燐酸ナトリウム、ヒドロキシメタンスルフィン酸ナトリウム二水和物、ヒドロキシルアミン塩酸塩、チオ尿素、Ｌ−アスコルビン酸（塩）、エリソルビン酸（塩）等の促進剤を併用することもできる。なお、過酸化水素を用いる場合は、Ｌ−アスコルビン酸（塩）等の促進剤と組み合わせて用いるのが好ましい。
【００４２】
上記開始剤の使用量は、単量体成分の共重合を開始できる量であれば特に制限されないが、全単量体成分１モルに対して、１０ｇ以下、より好ましくは１〜５ｇであることが好ましい。
【００４３】
上記疎水性基含有共重合体の製造方法においては、反応促進剤として重金属イオンを用いてもよい。
反応促進剤として使用される重金属イオンとは、比重が４ｇ／ｃｍ３以上の金属を意味する。上記金属イオンとしては、例えば、鉄、コバルト、マンガン、クロム、モリブデン、タングステン、銅、銀、金、鉛、白金、イリジウム、オスミウム、パラジウム、ロジウム、ルテニウム等が好ましい。これらの重金属は１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、鉄がより好ましい。上記重金属イオンのイオン価は特に限定されるものではなく、例えば、重金属として鉄が用いられる場合、開始剤における鉄イオンとしては、Ｆｅ２＋であっても、Ｆｅ３＋であってよく、これらが組み合わされていてもよい。
【００４４】
上記重金属イオンの含有量は、重合反応完結時における重合反応液の全質量に対して０．１〜１０ｐｐｍであることが好ましい。
【００４５】
上記連鎖移動剤、開始剤、及び反応促進剤の総使用量は、全単量体成分１モルに対して、２〜２０ｇであることが好ましい。このような範囲とすることで、上記疎水性基含有共重合体を効率よく生産することができ、また、（メタ）アクリル酸系共重合体の分子量分布を所望のものとすることができる。より好ましくは、４〜１８ｇであり、更に好ましくは、５〜１６ｇである。
【００４６】
上記重合開始剤及び連鎖移動剤の反応容器への添加方法としては、滴下、分割投入等の連続投入方法を適用することができる。また、連鎖移動剤を単独で反応容器へ導入してもよく、単量体成分を構成する各単量体、溶媒等とあらかじめ混同しておいてもよい。
【００４７】
上記共重合方法において、単量体成分や重合開始剤等の反応容器への添加方法としては、反応容器に単量体成分の全てを仕込み、重合開始剤を反応容器内に添加することによって共重合を行う方法；反応容器に単量体成分の一部を仕込み、重合開始剤と残りの単量体成分を反応容器内に連続してあるいは段階的に（好ましくは連続して）添加することによって共重合を行う方法；反応容器に重合溶媒を仕込み、単量体成分と重合開始剤の全量を添加する方法；単量体のうち（例えば、単量体（ａ））の一部を反応容器に仕込み、重合開始剤と残りの単量体成分を反応容器内に（好ましくは連続して）添加することによって共重合を行う方法等が好適である。
【００４８】
上記共重合方法としては、例えば、溶液重合やバルク重合、懸濁重合、乳化重合等の通常用いられる方法で行うことができ、特に限定されるものではないが、溶液重合が好ましい。この際使用できる溶媒は、上述したように、全溶媒に対して５０質量％が水である混合溶媒または水であることが好ましい。水のみを使用する場合には、脱溶剤工程を省略できる点で好適である。
【００４９】
上記溶媒の使用量としては、単量体成分１００質量％に対して４０〜２００質量％が好ましい。より好ましくは、４５質量％以上であり、更に好ましくは、５０質量％以上である。
【００５０】
上記共重合方法において、共重合温度等の共重合条件としては、用いられる共重合方法、溶媒、重合開始剤により適宜定められるが、共重合温度としては、通常、０℃以上であることが好ましく、また、１５０℃以下であることが好ましい。より好ましくは、４０℃以上であり、更に好ましくは、５０℃以上であり、特に好ましくは、６０℃以上である。また、より好ましくは、１２０℃以下であり、更に好ましくは、１１０℃以下である。特に、亜硫酸（塩）を用いる場合には、共重合温度は、通常、６０℃〜９５℃、好ましくは７０℃〜９５℃、さらに好ましくは、８０℃〜９５℃である。この際、６０℃未満では、亜硫酸（塩）由来の不純物が多量に生成するおそれがある。逆に、９５℃を超えると、有毒な亜硫酸ガスが放出されるおそれがある。
【００５１】
上記共重合時間としては、３０〜３６０分であることが好ましい。より好ましくは、６０〜３３０分であり、更に好ましくは、１２０〜２４０分である。
【００５２】
上記共重合方法における反応系内の圧力としては、常圧（大気圧）下、減圧下、加圧下の何れであってもよいが、得られる共重合体の分子量の点で、常圧下、又は、反応系内を密閉し、加圧下で行うのが好ましい。また、加圧装置や減圧装置、耐圧性の反応容器や配管等の設備の点で、常圧（大気圧）下で行うのが好ましい。反応系内の雰囲気としては、空気雰囲気でもよいが、不活性雰囲気とするのが好ましく、例えば、重合開始前に系内を窒素等の不活性ガスで置換することが好ましい。
【００５３】
共重合を行う際の中和率は、開始剤によって適宜変更できる。例えば、過硫酸塩と重亜硫酸塩とを併用する場合は、上記単量体が塩を形成し得るものである場合、単量体の中和率を０〜６０モル％として単量体成分の共重合を行うことが好ましい。単量体の中和率は、単量体の全モル数を１００モル％としたときに、塩を形成している単量体のモル％で表されることになる。単量体の中和率が６０モル％を超えると、共重合工程における重合率が上がらず、得られる共重合体の分子量が低下したり、製造効率が低下したりするおそれがある。より好ましくは、５０モル％以下であり、更に好ましくは、４０モル％以下、特に好ましくは、３０モル％以下であり、より特に好ましくは、２０モル％以下であり、最も好ましくは、１０モル％以下である。
【００５４】
＜洗浄剤＞
本発明の洗浄剤用分散剤は、疎水性汚れの分散性に優れるため、洗浄剤の成分（ビルダー）として好適に用いることができる。
このような本発明の洗浄剤用分散剤を含むことを特徴とする洗浄剤もまた、本発明の１つである。
【００５５】
洗浄剤には通常、洗剤に用いられる界面活性剤や添加剤が含まれる。
本発明の洗浄剤は、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界面活性剤からなる群から選択される１種又は２種以上の界面活性剤を含むことができる。
また、添加剤としては、アルカリビルダー、キレートビルダー、カルボキシメチルセルロースナトリウム等の汚染物質の再沈着を防止するための再付着防止剤、ベンゾトリアゾールやエチレン−チオ尿素等の汚れ抑制剤、ソイルリリース剤、色移り防止剤、柔軟剤、ｐＨ調節のためのアルカリ性物質、香料、可溶化剤、蛍光剤、着色剤、起泡剤、泡安定剤、つや出し剤、殺菌剤、漂白剤、漂白助剤、酵素、染料、溶媒等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を含むことができる。
【発明の効果】
【００５６】
本発明の洗浄剤用分散剤は、上述の構成よりなり、油汚れや疎水性微粒子汚れ等の疎水性汚れの分散性に優れることから、洗浄剤の成分（洗剤ビルダー）として好適に用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【００５７】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は「重量部」を、「％」は「質量％」を意味するものとする。
【００５８】
本発明の疎水性基含有共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）、油汚れ分散能を求めるのに用いるライムソープ分散能及び、疎水性微粒子汚れ分散能を求めるのに用いるカーボンブラック分散能は、以下に示す方法により測定した。
【００５９】
＜重量平均分子量の測定条件＞
疎水性機含有共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）は、共にＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）により測定した。測定条件、装置などは以下の通りである。
装置：東ソー社製  ＨＬＣ−８３２０
検出器：ＲＩ
カラム：昭和電工社製  ＳＨＯＤＥＸ  Ａｓａｈｉｐａｋ  ＧＦ−３１０−ＨＱ，ＧＦ−７１０−ＨＱ，ＧＦ−１Ｇ  ７Ｂ
カラム温度：４０℃
流速：０．５ｍｌ／ｍｉｎ．
検量線：ジーエルサイエンス株式会社製  ＰＯＬＹＥＴＨＹＬＥＮＥ  ＧＬＹＣＯＬ  ＳＴＡＮＤＡＲＤ
溶離液：０．１Ｎ酢酸ナトリウム／アセトニトリル＝３／１（質量比）
【００６０】
＜ライムソープ分散性試験＞
油汚れ分散能として、以下の方法により、ライムソープ分散能の測定を行った。
まずライムソープ分散能の測定においては、硬水の調製を行った。塩化カルシウム２水和物８．２０ｇに純水を加えて１００ｇとし、硬水を調製した。
次に固形分換算で１％の重合体水溶液０．３ｇ、１％オレイン酸ナトリウム水溶液１．５ｇ、純水１４．１ｇを２０ミリリットルサンプル管に入れて撹拌した。そこに、調製した硬水０．１ｇを加えて撹拌し、試験液とした。その後サンプル管を暗所に１０分間静置した。１０分間後、試験液をＵＶ分光器（島津製作所、ＵＶ−１２００；１ｃｍセル、波長３８０ｎｍ）で吸光度を測定した。この値が小さいほど、ライムソープ分散性が高いことを示す。
【００６１】
＜カーボンブラック（疎水性微粒子）分散性試験＞
疎水性微粒子分散能として、以下の方法により、カーボンブラック分散能の測定を行った。
まずカーボンブラック分散能の測定においては、分散液の調製を行った。グリシン６７．５６ｇ、塩化ナトリウム５２．６ｇ、水酸化ナトリウム２．４ｇに純水を加え、６００ｇとした。（これをバッファーＡとする。）バッファーＡ  ６０ｇに塩化カルシウム２水和物０．１６３ｇを加え、さらに純水を加え、１０００ｇとした。（これをバッファーＢとする。）固形分換算で０．１％重合体水溶液４ｇに、バッファーＢを３６ｇ加え、撹拌し分散液とした。
次に、試験管（直径１６ｍｍ、高さ１８０ｍｍ）にカーボンブラック粉末０．０３ｇを入れた後、上記の分散液３０ｇを加え、密閉する。試験管を振り、カーボンブラックを均一に分散させた後、試験管を暗所に２０時間静置した。２０時間後、上澄みを５ｍＬ取り、それを１０倍希釈した後、ＵＶ分光器（島津製作所、ＵＶ−１２００；１ｃｍセル、波長３８０ｎｍ）で吸光度を測定した。この値が大きいほど、カーボンブラック分散能が高いことを示す。
【００６２】
（疎水性基含有共重合体の合成）
合成例１
環流冷却器、撹拌機を備えた容量２．５リットルのＳＵＳ製セパラブルフラスコに、イオン交換水２２５．０ｇ、イソプロピルアルコール２２５．０ｇ、イソプレノールのエチレンオキシド５０モル付加物の８０％濃度水溶液（以下、８０％ＩＰＮ５０と略す。）４２５．６ｇ、および７０％パラトルエンスルホン酸１水和物（以下、７０％ＰＴＳと略す。）１．９７ｇを仕込み、撹拌しながら、８５℃まで昇温して重合反応系とした。次に、８５℃に保持された重合反応系中に、８０％アクリル酸水溶液（以下、８０％ＡＡと略す。）６６．９ｇ、１００％ブチルアクリレート（以下、１００％ＢＡと略す。）５６．０ｇ、１０％２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩水溶液（以下、１０％Ｖ−５０と略す。）６７．０ｇをそれぞれ別のノズルより滴下した。各溶液の滴下時間は、８０％ＡＡおよび１００％ＢＡは１８０分間、１０％Ｖ−５０は２１０分間とした。また、各溶液の滴下速度は一定とし、滴下は連続的に行った。
１０％Ｖ−５０の滴下終了後、さらに３０分間、上記反応液を８５℃に保持（熟成）して重合を終了した。重合終了後、重合反応液を撹拌、放冷しながら、４８％水酸化ナトリウム水溶液（以下、４８％ＮａＯＨと略す。）１２．４ｇを徐々に滴下し、重合液の中和を行った。このようにして、固形分濃度４３％、重量平均分子量１１，０００の重合体１を得た。
【００６３】
合成例２
環流冷却器、撹拌機を備えた容量２．５リットルのＳＵＳ製セパラブルフラスコに、イオン交換水３７５．０ｇ、８０％ＩＰＮ５０  ４７２．９ｇ、７０％ＰＴＳ  ２．１９ｇを仕込み、撹拌しながら、８５℃まで昇温して重合反応系とした。次に、８５℃に保持された重合反応系中に、８０％ＡＡ  ７４．４ｇ、１００％ＢＡ  ６２．２ｇ、１０％Ｖ−５０  ７４．５ｇ、５０％イソプロピルアルコール３０．０ｇをそれぞれ別のノズルより滴下した。各溶液の滴下時間は、８０％ＡＡ、１００％ＢＡおよび５０％イソプロピルアルコールは１８０分間、１０％Ｖ−５０は２１０分間とした。また、各溶液の滴下速度は一定とし、滴下は連続的に行った。
１０％Ｖ−５０の滴下終了後、さらに３０分間、上記反応液を８５℃に保持（熟成）して重合を終了した。重合終了後、重合反応液を撹拌、放冷しながら、４８％ＮａＯＨ  １３．８ｇを徐々に滴下し、重合液の中和を行った。このようにして、固形分濃度４６％、重量平均分子量４６，０００の重合体２を得た。
【００６４】
合成例３
環流冷却器、撹拌機を備えた容量２．５リットルのＳＵＳ製セパラブルフラスコに、イオン交換水３７５．０ｇ、８０％ＩＰＮ５０  ４７２．９ｇ、７０％ＰＴＳ  ２．１９ｇを仕込み、撹拌しながら、８５℃まで昇温して重合反応系とした。次に、８５℃に保持された重合反応系中に、８０％ＡＡ  ７４．４ｇ、１００％ＢＡ  ６２．２ｇ、１０％Ｖ−５０  ７４．５ｇをそれぞれ別のノズルより滴下した。各溶液の滴下時間は、８０％ＡＡおよび１００％ＢＡは１８０分間、１０％Ｖ−５０は２１０分間とした。また、各溶液の滴下速度は一定とし、滴下は連続的に行った。
１０％Ｖ−５０の滴下終了後、さらに３０分間、上記反応液を８５℃に保持（熟成）して重合を終了した。重合終了後、重合反応液を撹拌、放冷しながら、４８％ＮａＯＨ  １３．８ｇを徐々に滴下し、重合液の中和を行った。このようにして、固形分濃度４８％、重量平均分子量７０，０００の重合体３を得た。
【００６５】
合成例４
環流冷却器、撹拌機および窒素導入管を備えたガラス製セパラブルフラスコに、８０％ＩＰＮ５０  ２３３．０ｇ、７０％ＰＴＳ  １．２ｇ、０．１％モール塩１．８ｇを仕込み、撹拌しながら６０℃まで昇温して、そこに３５％過酸化水素水溶液１．１ｇを加え、重合反応系とした。次に、重合反応系中に、１００％ＡＡ  ２９．４ｇと１００％ＢＡ  ３０．６ｇの混合溶液、Ｌ−アスコルビン酸（以下、Ｌ−ＡＳと略す。）０．１ｇをイオン交換水１４．２ｇで希釈した水溶液、３−メルカプトプロピオン酸（以下、ＭＰＡと略す。）２．９ｇをイオン交換水９．８ｇで希釈した水溶液をそれぞれ別のノズルより滴下した。各溶液の滴下時間は、１００％ＡＡと１００％ＢＡの混合溶液は１５０分間、Ｌ−ＡＳ水溶液は２７０分間、ＭＰＡ水溶液は２１０分間とした。また、各溶液の滴下速度は一定とし、滴下は連続的に行った。
Ｌ−ＡＳ水溶液滴下終了後、さらに６０分間、上記反応液を６０℃に保持（熟成）して重合を終了した。重合終了後、重合反応液を撹拌、放冷しながら、３０％水酸化ナトリウム水溶液（以下、３０％ＮａＯＨと略す。）５．９ｇを徐々に滴下し、重合液の中和を行った。また濃度調製用の希釈水９０．６ｇを加えた。このようにして、固形分濃度５８％、重量平均分子量１７，０００の重合体４を得た。
【００６６】
合成例５
環流冷却器、撹拌機および窒素導入管を備えたガラス製セパラブルフラスコに、８０％ＩＰＮ５０  ４５４．７ｇ、７０％ＰＴＳ  ２．２ｇ、０．１％モール塩３．６ｇを仕込み、撹拌しながら６０℃まで昇温して、そこに３５％過酸化水素水溶液１．５ｇを加え、重合反応系とした。次に、重合反応系中に、１００％ＡＡ  ５２．３ｇと１００％２−エチルヘキシルアクリレート（以下、１００％２ＥＨＡと略す。）２２．７ｇの混合溶液、Ｌ−ＡＳ  ０．２ｇをイオン交換水１７．４ｇで希釈した水溶液、ＭＰＡ  ５．０ｇをイオン交換水１７．８ｇで希釈した水溶液をそれぞれ別のノズルより滴下した。各溶液の滴下時間は、１００％ＡＡと１００％２ＥＨＡの混合溶液は１５０分間、Ｌ−ＡＳ水溶液は２７０分間、ＭＰＡ水溶液は２１０分間とした。また、各溶液の滴下速度は一定とし、滴下は連続的に行った。
Ｌ−ＡＳ水溶液滴下終了後、さらに６０分間、上記反応液を６０℃に保持（熟成）して重合を終了した。重合終了後、重合反応液を撹拌、放冷しながら、３０％ＮａＯＨ  ２０．８ｇを徐々に滴下し、重合液の中和を行った。また濃度調製用の希釈水４０３．０ｇを加えた。このようにして、固形分濃度４４％、重量平均分子量１６，０００の重合体５を得た。
【００６７】
合成例６
環流冷却器、撹拌機および窒素導入管を備えたガラス製セパラブルフラスコに、８０％ＩＰＮ５０  １９３．５ｇ、７０％ＰＴＳ  １．１ｇ、０．１％モール塩１．５ｇを仕込み、撹拌しながら６０℃まで昇温して、そこに３５％過酸化水素水溶液１．２ｇを加え、重合反応系とした。次に、重合反応系中に、１００％ＡＡ  ２７．４ｇと１００％ＢＡ  ４７．６ｇの混合溶液、Ｌ−ＡＳ  ０．１ｇをイオン交換水１５．６ｇで希釈した水溶液、ＭＰＡ  ３．３ｇをイオン交換水１１．１ｇで希釈した水溶液をそれぞれ別のノズルより滴下した。各溶液の滴下時間は、１００％ＡＡと１００％ＢＡの混合溶液は１５０分間、Ｌ−ＡＳ水溶液は２７０分間、ＭＰＡ水溶液は２１０分間とした。また、各溶液の滴下速度は一定とし、滴下は連続的に行った。
Ｌ−ＡＳ水溶液滴下終了後、さらに６０分間、上記反応液を６０℃に保持（熟成）して重合を終了した。重合終了後、重合反応液を撹拌、放冷しながら、３０％ＮａＯＨ  １１．１ｇを徐々に滴下し、重合液の中和を行った。また濃度調製用の希釈水８２．７ｇを加えた。このようにして、固形分濃度５７％、重量平均分子量１６，０００の重合体６を得た。
【００６８】
合成例７
環流冷却器、撹拌機および窒素導入管を備えたガラス製セパラブルフラスコに、８０％ＩＰＮ５０  ２４７．７ｇ、７０％ＰＴＳ  １．４ｇ、０．１％モール塩１．９ｇを仕込み、撹拌しながら６０℃まで昇温して、そこに３５％過酸化水素水溶液１．３ｇを加え、重合反応系とした。次に、重合反応系中に、１００％ＡＡ  ３２．５ｇと１００％ＢＡ  ４２．５ｇの混合溶液、Ｌ−ＡＳ  ０．２ｇをイオン交換水１９．７ｇで希釈した水溶液、ＭＰＡ  ３．７ｇをイオン交換水８．６ｇで希釈した水溶液をそれぞれ別のノズルより滴下した。各溶液の滴下時間は、１００％ＡＡと１００％ＢＡの混合溶液は１５０分間、Ｌ−ＡＳ水溶液は２７０分間、ＭＰＡ水溶液は２１０分間とした。また、各溶液の滴下速度は一定とし、滴下は連続的に行った。
Ｌ−ＡＳ水溶液滴下終了後、さらに６０分間、上記反応液を６０℃に保持（熟成）して重合を終了した。重合終了後、重合反応液を撹拌、放冷しながら、３０％ＮａＯＨ  ４５．８ｇを徐々に滴下し、重合液の中和を行った。また濃度調製用の希釈水８０．８ｇを加えた。このようにして、固形分濃度６１％、重量平均分子量１７，０００の重合体７を得た。
【００６９】
合成例８
環流冷却器、撹拌機および窒素導入管を備えたガラス製セパラブルフラスコに、８０％ＩＰＮ５０  ３３８．８ｇ、７０％ＰＴＳ  １．５ｇ、０．１％モール塩２．７ｇを仕込み、撹拌しながら６０℃まで昇温して、そこに３５％過酸化水素水溶液０．６ｇを加え、重合反応系とした。次に、重合反応系中に、１００％ＢＡ  ３７．０ｇ、Ｌ−ＡＳ  ０．１ｇをイオン交換水１３．４ｇで希釈した水溶液、ＭＰＡ  １．６ｇをイオン交換水９．３ｇで希釈した水溶液をそれぞれ別のノズルより滴下した。各溶液の滴下時間は、１００％ＢＡは１５０分間、Ｌ−ＡＳ水溶液は２７０分間、ＭＰＡ水溶液は２１０分間とした。また、各溶液の滴下速度は一定とし、滴下は連続的に行った。
Ｌ−ＡＳ水溶液滴下終了後、さらに６０分間、上記反応液を６０℃に保持（熟成）して重合を終了した。重合終了後、重合反応液を撹拌、放冷しながら、３０％ＮａＯＨ  ０．６ｇを徐々に滴下し、重合液の中和を行った。また濃度調製用の希釈水２８５．６ｇを加えた。このようにして、固形分濃度５３％、重量平均分子量７，０００の重合体８を得た。
【００７０】
比較合成例１
環流冷却器、撹拌機を備えた容量２．５リットルのＳＵＳ製セパラブルフラスコに、イオン交換水４３０ｇ、モール塩０．０３ｇを入れ、撹拌しながら、９０℃まで昇温して重合反応系とした。次に、９０℃に保持された重合反応系中に、８０％ＡＡ  ３１５．３ｇと４８％ＮａＯＨ  １４．６ｇの混合溶液、１００％イソプレノールのエチレンオキシド１０モル付加物（以下、１００％ＩＰＮ１０と略す。）２２７．０ｇ、１００％ＢＡ  ２５．２ｇ、１５％過硫酸ナトリウム水溶液（以下、１５％ＮａＰＳと略す。）８２．６ｇ、３５％亜硫酸水素ナトリウム水溶液（以下、３５％ＳＢＳと略す。）７０．８ｇをそれぞれ別のノズルより滴下した。各溶液の滴下時間は、８０％ＡＡと４８％ＮａＯＨの混合溶液は１８０分間、１００％ＩＰＮ１０および１００％ＢＡは１７０分間、１５％ＮａＰＳは２１０分間、３５％ＳＢＳは１７５分間とした。また、各溶液の滴下速度は一定とし、滴下は連続的に行った。
１５％ＮａＰＳの滴下終了後、さらに３０分間、上記反応液を９０℃に保持（熟成）して重合を終了した。重合終了後、重合反応液を撹拌、放冷しながら、４８％ＮａＯＨ  ２４７．９ｇを徐々に滴下し、重合液の中和を行った。このようにして、固形分濃度４４％、重量平均分子量１４，０００の比較重合体１を得た。
【００７１】
合成例１〜８、比較合成例１で合成した重合体１〜８、比較重合体１の組成及び重量平均分子量をまとめたものを表１に示す。
【００７２】
【表１】
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【００７３】
（洗浄剤用分散剤の特性評価）
実施例１〜８、比較例１
合成例１〜８、比較合成例１で合成した重合体１〜８、比較重合体１について、上記方法に従ってライムソープ分散性能、及び、カーボンブラック分散性能の評価を行った。その結果を表２に示す。
表２から明らかなように、本発明における重合体１〜８は、比較重合体１に対して、ライムソープ分散性能、及び、カーボンブラック分散性能のいずれについても有意に優れた性能を有することが確認された。
【００７４】
【表２】
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