(57)【要約】【課題】有害成分を殆ど含まない高濃度の二酸化炭素を低コストに製造することが可能な二酸化炭素製造装置、およびこれを用いた二酸化炭素製造方法を提供する。【解決手段】二酸化炭素を含むガスを循環させるガス循環ラインと、前記ガス循環ラインに順に配された熱交換器、反応器、および分離器と、前記ガス循環ラインに接続された原料粉体供給ライン、二酸化炭素回収ライン、および反応温度低下手段と、を備え、前記反応温度低下手段は、前記反応器での脱炭酸反応の反応温度を低下させ、前記二酸化炭素回収ラインは、濃度が９５ｖｏｌ％以上の前記二酸化炭素を含むガスを前記ガス循環ラインの系外に回収する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
二酸化炭素を含むガスを循環させるガス循環ラインと、前記ガス循環ラインに順に配された熱交換器、反応器、および分離器と、前記ガス循環ラインに接続された原料粉体供給ライン、二酸化炭素回収ライン、および反応温度低下手段と、を備え、
前記熱交換器は、前記ガス循環ラインと、該ガス循環ラインの温度よりも高温の高温雰囲気場との間で熱交換を行い、
前記原料粉体供給ラインは、前記反応器と前記熱交換器との間、または前記反応器に接続されて、前記ガス循環ラインに二酸化炭素の生成原料粉体を導入し、
前記反応器は、前記熱交換器で加熱された前記二酸化炭素を含むガスに前記生成原料粉体を接触させて脱炭酸反応によって二酸化炭素を生成し、
前記分離器は、前記生成原料粉体と前記二酸化炭素を含むガスとを分離し、
前記反応温度低下手段は、前記反応器での脱炭酸反応の反応温度を低下させ、
前記二酸化炭素回収ラインは、二酸化炭素濃度が９５ｖｏｌ％以上の前記二酸化炭素を含むガスを前記ガス循環ラインの系外に回収することを特徴とする二酸化炭素製造装置。
【請求項２】
前記高温雰囲気場は、セメント製造装置におけるセメントキルン、クリンカクーラー、プレヒーター、仮焼炉、および前記クリンカクーラーと前記仮焼炉とを接続する抽気ダクトのうち、少なくともいずれか１つを含むことを特徴とする請求項１記載の二酸化炭素製造装置。
【請求項３】
請求項１または２記載の二酸化炭素製造装置を用いた二酸化炭素製造方法であって、
前記高温雰囲気場の前記熱交換器で前記二酸化炭素を含むガスを加熱する加熱工程と、
前記加熱工程で加熱された前記二酸化炭素を含むガスに前記生成原料粉体を直接接触させて加熱し、脱炭酸反応を生じさせて二酸化炭素を生成する反応工程と、
前記生成原料粉体と前記二酸化炭素を含むガスとを分離する固気分離工程と、
前記反応工程で生じた二酸化炭素生成量に相当する量の前記二酸化炭素を含むガスを回収し、残りの前記二酸化炭素を含むガスを前記ガス循環ラインに還流させる回収工程と、を備えたことを特徴とする二酸化炭素製造方法。
【請求項４】
前記反応工程では、前記ガス循環ラインの内圧および前記加熱工程で加熱された後の前記二酸化炭素を含むガスの温度に基づいて、二酸化炭素の生成量が最大値±１０％の範囲内になるように、前記脱炭酸反応における反応圧力と前記生成原料粉体の前記ガス循環ラインへの供給量とを制御することを特徴とする請求項３記載の二酸化炭素製造方法。
【請求項５】
前記反応工程では、前記反応温度低下手段によって、前記脱炭酸反応の反応圧力を大気圧未満にすることを特徴とする請求項３または４記載の二酸化炭素製造方法。
【請求項６】
請求項１または２記載の二酸化炭素製造装置の設計方法であって、
前記ガス循環ラインの内圧および前記熱交換器で加熱された後の前記二酸化炭素を含むガスの温度に基づいて、二酸化炭素の生成量が最大値±１０％の範囲内になるように、前記脱炭酸反応における反応圧力と前記生成原料粉体の前記ガス循環ラインへの供給量とを決定し、この決定に基づいて二酸化炭素製造装置の設計を行うことを特徴とする二酸化炭素製造装置の設計方法。  
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えばセメント製造装置で生じる熱を用いて、セメント原料精粉や石灰石などを加熱して、高濃度の二酸化炭素を製造するための二酸化炭素製造装置、二酸化炭素製造方法、および二酸化炭素製造装置の設計方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、世界的かつ全産業にわたって、地球温暖化の主因である二酸化炭素（ＣＯ２）を削減する試みが推進されている。例えばセメント産業は、電力や鉄鋼等と共に二酸化炭素の排出量が多い産業の一つであり、日本における二酸化炭素の全排出量の約４％を占めている。このため、セメント製造プロセスで生じる二酸化炭素を含む排ガスを大気中に放出せずに回収することが考えられている。
【０００３】
回収した二酸化炭素は、地中に貯留したり、植物や藻類の育成、液体炭酸として食品原料、工業原料に用いるなど、幅広く再利用することができる。一方、回収した二酸化炭素を産業的に有効利用するためには、二酸化炭素の濃度を例えば９５〜１００ｖｏｌ％といった高濃度に高める必要がある。例えば、セメント製造プロセスで生じる排ガスに含まれる二酸化炭素は、石炭や石油コークス、可燃性廃棄物の燃焼により発生するもの以外にセメント原料精粉に含まれる石灰石から発生する二酸化炭素を含むため、一般の燃焼ガスより高いものの、その濃度は２０ｖｏｌ％程度である。また、回収した二酸化炭素を植物や藻類の育成や食品原料に用いる場合、有害成分を含まないことも重要である。
【０００４】
二酸化炭素の濃度を高める濃縮方法として、例えば、アミン吸収法が挙げられる。アミン吸収法は、アミン等のアルカリ性水溶液（吸収液）に二酸化炭素を含むガスを接触させて二酸化炭素を選択的に吸収させた後、この吸収液を加熱して、高濃度の二酸化炭素を分離、回収するものである。しかし、アミン吸収法によって二酸化炭素を高濃度に濃縮する場合、多量の吸収液が必要になるなどコストが高く、セメント製造プロセスで生じる二酸化炭素の濃縮方法としては、未だに実用化には至っていない。
【０００５】
また、セメント製造装置のセメントキルンや仮焼炉において、石炭、石油、天然ガス等の熱エネルギーを純酸素で燃焼させて得られる二酸化炭素を含む排ガスを利用する場合、この排ガス中には燃焼ガス由来の揮発性有機化合物（ＶＯＣ)、一酸化炭素、窒素酸化物、硫黄酸化物等の人体や植物に有害な不純物が含まれる。このため、得られた二酸化炭素を含む排ガスを地中貯留したり、植物や藻類の育成や食品原料に用いる場合には、これら不純物を除去して二酸化炭素の濃度を高める必要があり、二酸化炭素の濃縮方法としてはコストが高く、未だに実用化には至っていない。
【０００６】
一方、特許文献１には、セメント原料精粉に含まれる石灰石から発生する二酸化炭素を間接的に加熱することによって、高濃度の二酸化炭素を回収する方法が記載されている。これは、セメント原料精粉を隔壁越しに加熱したり、過熱させた仮焼済のセメント原料などの熱媒体を仮焼時に生じた二酸化炭素を含む排ガスに接触させて、高濃度の二酸化炭素を得る方法である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００９−２６９７８５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
特許文献１に示されたセメント製造設備における二酸化炭素の回収方法によれば、セメント製造に伴い生じる排ガスから、濃度１００ｖｏｌ％といった高濃度の二酸化炭素を回収することが可能である。しかしながら、回収する二酸化炭素の濃度を高くするほど、反応温度も高くする必要があり、加熱に要するコストが掛かる。このため、より低い反応温度で高濃度の二酸化炭素を低コストに製造することが可能な二酸化炭素の製造方法が望まれていた。
【０００９】
この発明は、前述した事情に鑑みてなされたものであって、有害成分を殆ど含まない高濃度の二酸化炭素を低コストに製造することが可能な二酸化炭素製造装置、およびこれを用いた二酸化炭素製造方法、二酸化炭素製造装置の設計方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記の課題を解決するために、本発明の二酸化炭素製造装置は、二酸化炭素を含むガスを循環させるガス循環ラインと、前記ガス循環ラインに順に配された熱交換器、反応器、および分離器と、前記ガス循環ラインに接続された原料粉体供給ライン、二酸化炭素回収ライン、および反応温度低下手段と、を備え、前記熱交換器は、前記ガス循環ラインと、該ガス循環ラインの温度よりも高温の高温雰囲気場との間で熱交換を行い、前記原料粉体供給ラインは、前記反応器と前記熱交換器との間、または前記反応器に接続されて、前記ガス循環ラインに二酸化炭素の生成原料粉体を導入し、前記反応器は、前記熱交換器で加熱された前記二酸化炭素を含むガスに前記生成原料粉体を接触させて脱炭酸反応によって二酸化炭素を生成し、前記分離器は、前記生成原料粉体と前記二酸化炭素を含むガスとを分離し、前記反応温度低下手段は、前記反応器での脱炭酸反応の反応温度を低下させ、前記二酸化炭素回収ラインは、二酸化炭素濃度が９５ｖｏｌ％以上の前記二酸化炭素を含むガスを前記ガス循環ラインの系外に回収することを特徴とする。
【００１１】
また、本発明は、前記高温雰囲気場は、セメント製造装置におけるセメントキルン、クリンカクーラー、プレヒーター、仮焼炉、および前記クリンカクーラーと前記仮焼炉とを接続する抽気ダクトのうち、少なくともいずれか１つを含むことが好ましい。
【００１２】
本発明の二酸化炭素製造方法は、前記各項記載の二酸化炭素製造装置を用いた二酸化炭素製造方法であって、前記高温雰囲気場の前記熱交換器で前記二酸化炭素を含むガスを加熱する加熱工程と、前記加熱工程で加熱された前記二酸化炭素を含むガスに前記生成原料粉体を直接接触させて加熱し、脱炭酸反応を生じさせて二酸化炭素を生成する反応工程と、前記生成原料粉体と前記二酸化炭素を含むガスとを分離する固気分離工程と、前記反応工程で生じた二酸化炭素生成量に相当する量の前記二酸化炭素を含むガスを回収し、残りの前記二酸化炭素を含むガスを前記ガス循環ラインに還流させる回収工程と、を備えたことを特徴とする。
【００１３】
また、本発明は、前記反応工程では、前記ガス循環ラインの内圧および前記熱交換器で加熱された後の前記二酸化炭素を含むガスの温度に基づいて、二酸化炭素の生成量が最大値±１０％の範囲内になるように、前記脱炭酸反応における反応圧力と前記生成原料粉体の前記ガス循環ラインへの供給量とを制御することが好ましい。
【００１４】
また、本発明は、前記反応工程では、前記反応温度低下手段によって、前記脱炭酸反応の反応圧力を大気圧未満にすることが好ましい。
【００１５】
本発明の二酸化炭素製造装置の設計方法は、前記各項記載の二酸化炭素製造装置の設計方法であって、前記ガス循環ラインの内圧および前記加熱工程で加熱された後の前記二酸化炭素を含むガスの温度に基づいて、二酸化炭素を生成量が最大になるように、前記脱炭酸反応における反応圧力と前記生成原料粉体の前記ガス循環ラインへの供給量とを決定し、この決定に基づいて二酸化炭素製造装置の設計を行うことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、有害成分を殆ど含まない高濃度の二酸化炭素を低コストに製造することが可能な二酸化炭素製造装置、およびこれを用いた二酸化炭素製造方法、二酸化炭素製造装置の設計方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明の第１実施形態の二酸化炭素製造装置およびこの二酸化炭素製造装置が設置されるセメント製造装置を示す模式図である。
【図２】第１熱交換器の一例を示す模式図である。
【図３】反応器の一例を示す模式図である。
【図４】石灰石の主成分であるＣａＣＯ３の脱炭酸反応における二酸化炭素の平衡蒸気圧曲線を示したグラフである。
【図５】本発明の二酸化炭素製造方法を段階的に示したフローチャートである。
【図６】二酸化炭素生成量と石灰石投入量との関係を示すグラフである。
【図７】石灰石反応率と二酸化炭素生成量との関係を示すグラフである。
【図８】石灰石反応率と石灰石投入量との関係を示すグラフである。
【図９】反応後温度と石灰石反応率との関係を示すグラフである。
【図１０】エンタルピー一定のもとでの二酸化炭素温度と二酸化炭素流量の関係を示すグラフである。
【図１１】二酸化炭素の温度および（Ｒ／Ｌ）ごとに、最大二酸化炭素生成量とその時の石灰石投入量との関係をプロットした計算例を示すグラフである。
【図１２】二酸化炭素の温度および流量と反応圧力ごとに、最大二酸化炭素生成量とその時の石灰石投入量との関係をプロットした計算例を示すグラフである。
【図１３】図１２のグラフの要部拡大図である。
【図１４】図１３に示す矩形の領域を、更に１０等分させた説明図である。
【図１５】石灰石投入量と二酸化炭素の生成量との関係を示すグラフである。
【図１６】石灰石投入量と二酸化炭素の生成量との関係を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、図面を参照して、本発明の一実施形態の二酸化炭素製造装置、およびこれを用いた二酸化炭素製造方法について説明する。なお、以下に示す各実施形態は、発明の趣旨をより良く理解させるために具体的に説明するものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものではない。また、以下の説明で用いる図面は、本発明の特徴をわかりやすくするために、便宜上、要部となる部分を拡大して示している場合があり、各構成要素の寸法比率などが実際と同じであるとは限らない。
【００１９】
（二酸化炭素製造装置）
まず最初に、本発明の二酸化炭素製造装置における生成原料粉体の供給源や高温雰囲気場となるセメント製造装置の構成について説明する。
図１は、本発明の第１実施形態の二酸化炭素製造装置およびこの二酸化炭素製造装置が設置されるセメント製造装置を示す模式図である。
なお、以下の説明において、高濃度の二酸化炭素とは、例えば液化炭酸の原料として利用することを想定し、濃度範囲を９０％以上、１００％以下、望ましくは９５％以上、１００％以下、より望ましくは９８％以上、１００％以下とする。また、図１において、実線矢印は二酸化炭素を含むガスなど気体の流れを示し、点線矢印は、生成原料粉体など固体（粉体）の流れを示す。
【００２０】
図１に示すセメント製造装置３０は、プレヒーター３１、セメントキルン３２、クリンカクーラー３３、仮焼炉３４を備えている。なお、図１に示すセメント製造装置３０は、セメント製造プロセスの要部である焼成工程を行うための構成であり、この焼成工程の前工程である原料工程においては、原料粉砕機や原料混合機（図示略）が備えられ、また、焼成工程の後工程である仕上工程においては、クリンカ粉砕機や分級機（図示略）が備えられている。
【００２１】
プレヒーター３１は、鉛直方向に配置された複数段のサイクロン３１Ａ〜３１Ｄが連結されたものから構成され、鉛直方向に隣り合う段どうしのサイクロン３１Ａ〜３１Ｄは、互いに水平方向にずらして配置されている。なお、本実施形態では、２組のプレヒーター３１，３１が互いに並列して配置された構成となっている。プレヒーター３１は、１組だけであっても、３組以上設けられていてもよい。
【００２２】
最上段のサイクロン３１Ａにはセメント原料供給ライン４２が接続され、前工程である原料工程から、このセメント原料供給ライン４２を介して最上段のサイクロン３１Ａにセメント原料精粉Ｍが供給される。セメント原料精粉Ｍは、主成分が粉体の石灰石（ＣａＣＯ３）であり、その他に粘土成分（ＳｉＯ２，Ａｌ２Ｏ３，Ｆｅ２Ｏ３）などを含んでいる。
【００２３】
一方、最下段のサイクロン３１Ｄには、仮焼炉３４から排出される高温の排ガスＣ１が供給され、最上段のサイクロン３１Ａに向かって流れる。そして、最上段のサイクロン３１Ａに達した排ガスＣ１は、排気ファン３５によって排気ライン３６を介して排気される。
【００２４】
最上段のサイクロン３１Ａに供給されたセメント原料精粉Ｍは、下段のサイクロン３１Ｂ，３１Ｃに順次落下するにしたがって、最上段のサイクロン３１Ａに向かって流れる高温の排ガスＣ１によって予熱される。下段のサイクロン３１Ｃに達したセメント原料精粉Ｍは、例えば約７５０℃程度まで加熱されており、この後、原料配管３７を介して仮焼炉３４に送られる。セメント原料精粉Ｍは、この仮焼炉３４で石炭バーナー３４ａによって更に８５０℃程度まで加熱される。
【００２５】
原料配管３７の途中からは、後述する二酸化炭素製造装置１０のガス循環ライン１１に接続される原料粉体供給ライン２１が分岐する。この原料粉体供給ライン２１には、下段のサイクロン３１Ｃから排出されたセメント原料精粉Ｍの一部が入り、二酸化炭素製造装置１０のガス循環ライン１１に仮焼後のセメント原料精粉Ｍを供給する。
【００２６】
仮焼炉３４によって加熱されたセメント原料精粉Ｍは、仮焼炉排気ダクト３８を介して再びプレヒーター３１に戻され、最下段のサイクロン３１Ｄから移送管３９を介してセメントキルン３２の窯尻部３２ａに送られる。
【００２７】
セメントキルン３２は、例えば、回転可能な円筒形の炉体３２ｂと、この炉体３２ｂの内部を加熱する主バーナ３２ｃを備える。窯尻部３２ａから導入された予備加熱後のセメント原料精粉Ｍは、炉体３２ｂの内部で主バーナ３２ｃによって加熱される。
【００２８】
セメントキルン３２で例えば１４５０℃程度まで加熱されたセメント原料精粉Ｍは、以下の式（１）〜（５）に示す反応が生じる。
ＣａＣＯ３→ＣａＯ＋ＣＯ２  ・・・（１）
３ＣａＯ＋ＳｉＯ２→３ＣａＯ・ＳｉＯ２   ・・・（２）
２ＣａＯ＋ＳｉＯ２→２ＣａＯ・ＳｉＯ２   ・・・（３）
３ＣａＯ＋Ａｌ２Ｏ３→３ＣａＯ・Ａｌ２Ｏ３   ・・・（４）
４ＣａＯ＋Ａｌ２Ｏ３＋Ｆｅ２Ｏ３→４ＣａＯ・Ａｌ２Ｏ３・Ｆｅ２Ｏ３   ・・・（５）
これにより、最終的にセメントクリンカを構成するケイ酸カルシウム化合物であるエーライト（３ＣａＯ・ＳｉＯ２）およびビーライト（２ＣａＯ・ＳｉＯ２）並びに間隙相であるアルミネート相（３ＣａＯ・Ａｌ２Ｏ３）およびフェライト相（４ＣａＯ・Ａｌ２Ｏ３・Ｆｅ２Ｏ３）が生成される。
【００２９】
クリンカクーラー３３は、例えば冷却ファンなどから構成され、セメントキルン３２で生成された高温のセメントクリンカを冷却する。こうして冷却されたセメントクリンカは、仕上工程において更に粉砕や分級が行われてセメントとなる。
【００３０】
一方、このクリンカクーラー３３で高温のセメントクリンカを冷却する際に生じた高温の抽気ガスＣ２は、クリンカクーラー３３と仮焼炉３４とを接続する抽気ダクト４１を介して仮焼炉３４に送られる。この抽気ガスＣ２は、例えば、８００〜１０００℃程度に加熱されている。本実施形態では、この抽気ダクト４１は、後述する二酸化炭素製造装置１０における高温雰囲気場Ｈを構成する。
【００３１】
次に、本発明の二酸化炭素製造装置の構成、作用を説明する。二酸化炭素製造装置１０は、二酸化炭素を含むガスＧを循環させるガス循環ライン１１と、このガス循環ライン１１に順に配された第１熱交換器（熱交換器）１２、反応器１３、および分離器１４と、ガス循環ライン１１に接続された原料粉体供給ライン２１、二酸化炭素回収ライン２２、および反応温度低下手段２３とを備えている。また、ガス循環ライン１１には、さらに第２熱交換器１５および循環ポンプ１６が配されている。
【００３２】
ガス循環ライン１１は、二酸化炭素を含むガスＧが流れるガス流路であり、環状に形成されて、二酸化炭素を含むガスＧが循環する。図１においては、反時計回り方向に二酸化炭素を含むガスＧが循環している。なお、このガス循環ライン１１の一部区間には、後述する生成原料粉体であるセメント原料精粉Ｍも流れる。また、ガス循環ライン１１を流れる二酸化炭素を含むガスＧの二酸化炭素の濃度は、ガス循環ライン１１全体で必ずしも一様とは限らず、区間によって二酸化炭素の濃度が異なることもある。本実施形態においては、ガス循環ライン１１を流れる二酸化炭素を含むガスＧに含まれる二酸化炭素の濃度は、９５ｖｏｌ％以上、１００ｖｏｌ％以下の範囲とされる。
【００３３】
ガス循環ライン１１は、高温環境、例えば８００℃以上の温度に耐えうる材料、例えば炭化ケイ素やアルミナ、ジルコニアなど、またはそれらを含む材料によって形成されている。更に、これら材料のうち、石灰石に対して反応性の低い材料を用いることがより好ましい。なお、ガス循環ライン１１のうち、第１熱交換器１２や反応器１３が形成されている部分は、更に高温の８５０℃程度まで耐えうる材料によって形成されていればよい。
【００３４】
第１熱交換器１２（熱交換器）は、ガス循環ライン１１を流れる二酸化炭素を含むガスＧと、高温雰囲気場Ｈ、即ち抽気ダクト４１を流れる高温の抽気ガスＣ２との間で熱交換を行う。高温雰囲気場Ｈは、第１熱交換器１２に流入する側のガス循環ライン１１の温度よりも高温とする。例えば、第１熱交換器１２に入る部分のガス循環ライン１１の温度は６００℃程度であり、高温雰囲気場Ｈは９００℃程度である。こうした高温雰囲気場Ｈとの間で熱交換を行うことにより、ガス循環ライン１１を流れる二酸化炭素を含むガスＧは、例えば８５０℃程度まで加熱される。
【００３５】
図２は、第１熱交換器の一例を示す模式図である。
第１熱交換器１２は、本実施形態においては、高温雰囲気場Ｈの一例であるセメント製造装置３０の抽気ダクト４１に形成されている。この抽気ダクト４１の内部には、クリンカクーラー３３から仮焼炉３４に向かう例えば８００〜１０００℃程度の高温の抽気ガスＣ２が流れている。
【００３６】
第１熱交換器１２は、内管１２ａと外管１２ｂとを備えた二重管構造を成し、第１熱交換器１２に流入した二酸化炭素を含むガスＧは内管１２ａの内側を流れ、内管１２ａの端部から外管１２ｂの内側に流出して、更に内管１２ａと外管１２ｂとの間を流れる。ガス循環ライン１１は、第１熱交換器１２においては、内管１２ａと外管１２ｂとからなる二酸化炭素を含むガスＧの流路から構成される。
【００３７】
第１熱交換器１２を構成する内管１２ａや外管１２ｂは、例えば炭化ケイ素（ＳｉＣ）によって形成されている。炭化ケイ素は、１０００℃程度の高温環境であっても、二酸化炭素を含むガスＧや、セメント製造装置３０のプレヒーター３１、セメントキルン３２、クリンカクーラー３３、仮焼炉３４などから排出される燃焼ガス由来の揮発性有機化合物（ＶＯＣ)、一酸化炭素、窒素酸化物、硫黄酸化物等の不純物を含むガスなどに対して優れた耐蝕性を有し、かつ、熱伝導性に優れている。このような構成の第１熱交換器１２によれば、二酸化炭素を含むガスＧと抽気ガスＣ２との間で、長期間にわたって効率的に熱交換を行うことができる。
【００３８】
再び図１を参照して、本実施形態では、第１熱交換器１２において、ガス循環ライン１１と熱交換を行う高温雰囲気場Ｈは、セメント製造装置３０におけるクリンカクーラー３３と仮焼炉３４とを接続する抽気ダクト４１の内部としているが、高温雰囲気場Ｈは、抽気ダクト４１の内部以外にも、セメント製造装置３０における高温部分、例えば温度が８００〜１０００℃程度となるセメントキルン３２、クリンカクーラー３３、プレヒーター３１、仮焼炉３４のうち、少なくともいずれか１つであればよい。
【００３９】
ガス循環ライン１１における第１熱交換器１２の下流側の反応器１３には、二酸化炭素の生成原料粉体であるセメント原料精粉Ｍを供給する原料粉体供給ライン２１が接続される。この原料粉体供給ライン２１は、セメント製造装置３０のプレヒーター３１で例えば７５０℃程度まで加熱されたセメント原料精粉（生成原料粉体）Ｍを反応器１３に供給する。原料粉体供給ライン２１から供給されたセメント原料精粉Ｍは、反応器１３内で第１熱交換器１２で加熱された二酸化炭素を含むガスＧに直接接触して、脱炭酸反応を生じる。
【００４０】
なお、本実施形態では、原料粉体供給ライン２１は、反応器１３に接続される構成になっているが、これ以外にも、例えば、第１熱交換器１２と反応器１３との間（反応器１３の上流側）に接続される構成であってもよい。また、二酸化炭素の生成原料粉体は、セメント原料精粉Ｍ以外にも、高純度の石灰石粉末などであってもよい。
【００４１】
図３は、反応器の一例を示す模式図である。
反応器１３は、例えば、筒状の反応容器２５を備える。この反応容器２５は、例えば、ガスＧの滞留時間を長くして、反応促進を促すため、ガス循環ライン１１を構成する配管よりも直径以上の反応管であればよい。反応容器２５はガス循環ライン１１の一部を成し、一端２５ａから他端２５ｂに向けて第１熱交換器１２で加熱された二酸化炭素を含むガスＧが流れる。また、この反応容器２５の一端２５ａ寄りには原料粉体供給ライン２１が接続され、反応容器２５内にセメント原料精粉Ｍが所定の流量で供給される。
【００４２】
反応器１３は、反応容器２５内において、第１熱交換器１２によって８５０℃程度まで加熱された二酸化炭素を含むガスＧに対して、プレヒーター３１で７５０℃程度まで加熱されたセメント原料精粉Ｍを接触させることにより、セメント原料精粉Ｍを加熱して、セメント原料精粉Ｍの主成分である石灰石（ＣａＣＯ３）の脱炭酸反応（熱分解反応：下記の式（６）を参照）を起こさせる。
ＣａＣＯ３→ＣａＯ＋ＣＯ２  ・・・（６）
【００４３】
なお、必ずしも投入されたセメント原料精粉Ｍの全量が反応器１３内で脱炭酸反応が完結するとは限らず、例えば、反応器１３から下流側の分離器１４に至るガス循環ライン１１の配管内で脱炭酸反応が生じる場合もあり、脱炭酸反応の発生領域を限定するものでは無い。
【００４４】
反応器１３（およびこれを含むガス循環ライン１１全体）では、ガス循環ライン１１に接続された二酸化炭素回収ライン２２の途中に設けられた反応温度低下手段２３によって、脱炭酸反応が生じる反応温度の下限が低くされている。具体的には、本実施形態では、反応温度低下手段２３は減圧ポンプ２４からなり、この減圧ポンプ２４によって、反応器１３を含むガス循環ライン１１全体が減圧されている。
【００４５】
ここで、濃度範囲を９０％以上、１００％以下、望ましくは９５％以上、１００％以下、より望ましくは９８％以上、１００％以下とされた高濃度の二酸化炭素で満たされた空間内で石灰石（ＣａＣＯ３）の脱炭酸が生じる温度を反応温度と定義する。以下の説明において、反応温度といった場合、上述したように定義された温度を意味する。
【００４６】
図４は、石灰石の主成分であるＣａＣＯ３の脱炭酸反応における二酸化炭素の平衡蒸気圧曲線である。この図４に示すグラフによれば、反応時の圧力が低くなる程、反応温度は低下している。例えば、圧力が１ａｔｍの場合、８９３℃以上でないと式（４）に示す石灰石の脱炭酸反応は進行しない。一方、圧力が０．３３ａｔｍの場合、８２３℃以上であれば式（４）に示す石灰石の脱炭酸反応が進行する。よって、反応器１３内を減圧することにより、反応温度を低下させることができる。本実施形態では、減圧ポンプ２４によって、反応器１３内の圧力を０．３３ａｔｍにしている。これにより、大気圧環境での脱炭酸反応と比較して、反応温度を約７０℃低下させることができる。
【００４７】
このように、反応器１３でセメント原料精粉Ｍの主成分である石灰石を脱炭酸反応させることによって二酸化炭素が生成され、ガス循環ライン１１を流れる二酸化炭素の量が増加する。なお、この反応器１３で生じた二酸化炭素の生成量に相当する分の二酸化炭素を含むガスＧは、後述する二酸化炭素回収ライン２２で回収される。
【００４８】
分離器１４は、ガス循環ライン１１を流れる二酸化炭素を含むガスＧと、反応器１３で生じた生石灰（ＣａＯ）および未反応のセメント原料精粉Ｍとを分離（固気分離）する。ここで分離された生石灰（ＣａＯ）および未反応のセメント原料精粉Ｍは、セメント製造装置３０に送られて、セメント原料精粉Ｍとして利用される。
【００４９】
第２熱交換器１５は、ガス循環ライン１１において、二酸化炭素回収ライン２２が接続された位置を挟んだ上流側と下流側との間で、ガス循環ライン１１を流れる二酸化炭素を含むガスＧどうしの熱交換を行う。具体的には、反応器１３で脱炭酸反応を行った７５０℃程度の二酸化炭素を含むガスＧと、下流側で二酸化炭素を含むガスＧの一部が二酸化炭素回収ライン２２に回収された残りの比較的低温、例えば３００℃程度の二酸化炭素を含むガスＧとの間で熱交換が行われる。これによって、反応器１３で脱炭酸反応を行った二酸化炭素を含むガスＧは３００℃程度まで温度が低下し、一方で第１熱交換器１２に入る直前の二酸化炭素を含むガスＧは６００℃程度まで温度が高められる。
【００５０】
循環ポンプ１６は、ガス循環ライン１１全体で二酸化炭素を含むガスＧを循環させる。この循環ポンプ１６を前述した第２熱交換器１５の下流側に配置することにより、第２熱交換器１５による熱交換で温度が３００℃程度まで下げられた二酸化炭素を含むガスＧが循環ポンプ１６に流入するので、例えば５００℃以上の高温ガスの流入による循環ポンプ１６の破損や劣化を防止できる。
【００５１】
二酸化炭素回収ライン２２は、循環ポンプ１６の下流側に接続され、ここから高濃度の二酸化炭素を含むガスＧが回収される。この二酸化炭素回収ライン２２で回収される二酸化炭素を含むガスＧの量（単位時間当たりの回収量）は、例えば、反応器１３でセメント原料精粉Ｍの脱炭酸反応により生成させた二酸化炭素の生成量（単位時間当たりの生成量）と同一になるように調整される。これにより、ガス循環ライン１１を流れる二酸化炭素を含むガスＧの流量は一定に保たれる。
【００５２】
二酸化炭素回収ライン２２を介してガス循環ライン１１の系外に回収される高濃度の二酸化炭素を含むガスＧは、二酸化炭素の濃度が９５ｖｏｌ％以上、例えば二酸化炭素の濃度が１００ｖｏｌ％である。反応器１３でセメント原料精粉Ｍに含まれる石灰石の脱炭酸反応を行うことにより、このような高濃度の二酸化炭素を含むガスＧを得ることができる。
【００５３】
反応温度低下手段２３は、例えば、ガス循環ライン１１に接続される二酸化炭素回収ライン２２の途中に設けられている。本実施形態では、反応温度低下手段２３として、ガス循環ライン１１を介して反応器１３を減圧可能な減圧ポンプ２４を備えている。こうした減圧ポンプ２４によって反応器１３を大気圧よりも減圧させることで、セメント原料精粉Ｍに含まれる石灰石の脱炭酸反応の反応温度を低下させることができる。
なお、この反応温度低下手段２３を成す減圧ポンプ２４は、二酸化炭素回収ライン２２に接続する以外にも、反応器１３を減圧可能であれば、ガス循環ライン１１の任意の場所に接続することができる。
【００５４】
（二酸化炭素製造方法）
以上のような構成の二酸化炭素製造装置１０を用いた、本発明の二酸化炭素製造方法を説明する。
図５は、本発明の二酸化炭素製造方法を段階的に示したフローチャートである。
二酸化炭素製造装置１０を用いて、９５ｖｏｌ％以上の高濃度の二酸化炭素を製造する際には、まず、循環ポンプ１６によって、ガス循環ライン１１に二酸化炭素を含むガスＧを循環させる。
【００５５】
また、セメント製造装置３０のプレヒーター３１から、例えば、７５０℃程度まで加熱されたセメント原料精粉（生成原料粉体）Ｍを、原料粉体供給ライン２１を介してガス循環ライン１１に供給する。また、反応温度低下手段２３である減圧ポンプ２４を動作させて、ガス循環ライン１１を介して反応器１３を例えば０．３３ａｔｍ程度まで減圧させる。
【００５６】
そして、セメント製造装置３０に設けられた高温雰囲気場Ｈである抽気ダクト４１に形成された第１熱交換器（熱交換器）１２において、抽気ダクト４１を流れる高温の抽気ガスＣ２と、ガス循環ライン１１を流れる二酸化炭素を含むガスＧとの間で熱交換を行い、反応器１３に入る二酸化炭素を含むガスＧの温度を例えば８５０℃程度まで加熱する（加熱工程Ｓ１）。
【００５７】
なお、第１熱交換器１２を設ける高温雰囲気場Ｈは、クリンカクーラー３３と仮焼炉３４とを接続する抽気ダクト４１以外にも、セメント製造装置３０における高温部分、例えばセメントキルン３２、クリンカクーラー３３、プレヒーター３１、仮焼炉３４のうち、少なくともいずれか１つであればよい。
【００５８】
次に、反応器１３において、加熱工程Ｓ１で加熱された二酸化炭素を含むガスＧを熱源として用いてセメント原料精粉Ｍを加熱する。セメント原料精粉Ｍは、高温の二酸化炭素を含むガスＧによって、例えば８５０℃〜９００℃程度まで加熱される。これにより、セメント原料精粉Ｍの主成分である石灰石（ＣａＯ３）は、脱炭酸反応によって二酸化炭素を生成する（反応工程Ｓ２）。
【００５９】
反応器１３は、反応温度低下手段２３である減圧ポンプ２４によって、例えば、０．３３ａｔｍ程度まで減圧されている。これにより、石灰石の脱炭酸反応が生じる反応温度は、８２３℃程度まで低下している（図４を参照）。セメント原料精粉Ｍは、こうした減圧ポンプ２４による減圧によって、大気圧での反応温度である８９３℃よりも低い８５０℃程度であっても脱炭酸反応が進行し、主成分である石灰石は二酸化炭素と生石灰（ＣａＯ）に分解する。
【００６０】
反応温度低下手段２３によって反応器１３を減圧する際に、反応器１３の圧力は０．１ａｔｍ以上、大気圧（１ａｔｍ）未満の範囲にすることが好ましい。セメント原料精粉Ｍに含まれる石灰石の脱炭酸反応の反応圧力が大気圧以上であると、脱炭酸反応の反応温度が最低でも８９３℃以上となり、セメント製造装置３０の高温雰囲気場Ｈなどで二酸化炭素を含むガスＧを加熱しても昇温が不十分となり、脱炭酸反応が進行しない虞がある。
一方、セメント原料精粉Ｍの脱炭酸反応の反応圧力が０．１ａｔｍ以下であると、反応温度は低下するが、そのような低温では反応速度が大きく低下するため単位時間当たりの二酸化炭素の生成量の増加が期待できず実用的ではない。
【００６１】
反応器１３においては、セメント原料精粉Ｍの主成分である石灰石（ＣａＣＯ３）が、それぞれの粒子の外側から内側に向かって脱炭酸反応が進行する。このため、石灰石（ＣａＣＯ３）のそれぞれの粒子は、反応時間が経過するほど、粒子の外側に反応済みの物質（ＣａＯ）が堆積し、中心側の未反応のＣａＣＯ３から生じた二酸化炭素は、この反応済みの物質（ＣａＯ）を通過して粒子の外部に放出される。よって、反応時間が経過するほど、ＣａＣＯ３のそれぞれの粒子は、反応速度が低下する。
【００６２】
このような、ＣａＣＯ３粒子の脱炭酸反応の反応速度は、以下の式（７）で示される。
Ｋ＝(１−Ｘ)2/3×Ａ・ｅｘｐ(−Ｅ／ＲＧＴ)×｛１−(ＰAll・ＰCO2)／ＰCO2_eq｝…（７）
Ｋ：反応速度[1/s]
Ａ：２．２×１０８[1/s]
Ｅ：２．０×１０５[J/mol]
ＲＧ：気体定数 ８．３１４
Ｔ：温度[K]
ＰAll：全圧[atm]
ＰCO2：ＣＯ２分圧[atm]
ＰCO2_eq：平衡ＣＯ２分圧[atm]
Ｘ：反応率
【００６３】
この式（７）では、ＣａＣＯ３粒子を球形とした場合の反応速度を示しており、二酸化炭素ガス境膜拡散による影響を考慮し、所定温度での二酸化炭素の平衡分圧を求め、反応器１３内の二酸化炭素分圧と全圧の積との比で補正している。反応量は反応速度係数と反応器１３の滞留時間の積により算出した。平衡分圧の温度依存性は熱天秤などによる実測値を用いることができる。
【００６４】
こうした反応工程Ｓ２では、ガス循環ライン１１の内圧および加熱工程Ｓ１で加熱された後の二酸化炭素を含むガスＧの温度に基づいて、二酸化炭素の生成量が計算上の最大値±１０％の範囲になるように、脱炭酸反応における反応圧力とセメント原料精粉（生成原料粉体）Ｍのガス循環ライン１１への供給量とを制御する。
【００６５】
以下、反応工程Ｓ２における脱炭酸反応の制御について説明する。
例えば、図１に示すセメント製造装置３０など、セメント製造プロセスからセメント原料精粉Ｍなどの石灰石粉末を一部分取する場合、二酸化炭素製造装置１０がセメント製造装置３０に近接して配置されていれば、石灰石の温度は大きく変動しないと考えることができる。よって、反応器１３における反応時間も流動層などでは一定と見做せるので、考慮すべき項目は石灰石の投入量、圧力（またはＣＯ２分圧）、および反応器１３内を流れる二酸化炭素を含むガスＧのガス温度である。
【００６６】
本発明の発明者らは、二酸化炭素を含むガスＧの全圧（またはＣＯ２分圧）および第１熱交換器（熱交換器）１２において加熱された後の二酸化炭素を含むガスＧの温度を測定し、その温度に応じて、その時々での二酸化炭素生成量（またはＣＯ２濃度）を最大にするための製造条件である脱炭酸反応の反応圧力（またはＣＯ２分圧）、および石灰石粉末の投入量）を、化学工学計算にて事前に決定し、これによって反応器１３における脱炭酸反応を制御する手法を見出した。
【００６７】
まず、予め実測もしくは計算によって、反応圧力ごとの石灰石投入量と二酸化炭素生成量の関係から、最小二乗法を用いて近似曲線を作成する。そして、各条件における最大の二酸化炭素生成量とその時の石灰石投入量を求める。なお、石灰石反応率と二酸化炭素生成量との関係、石灰石反応率と石灰石投入量との関係、および脱炭酸反応の反応後温度と、石灰石反応率から求めても良い。
【００６８】
こうした関係を示す計算例として、図６に、二酸化炭素生成量と石灰石投入量との関係のグラフを示す。また、図７に、石灰石反応率と二酸化炭素生成量との関係のグラフを示す。また、図８に、石灰石反応率と石灰石投入量との関係のグラフを示す。また、図９に、反応後温度と石灰石反応率との関係のグラフを示す。なお、これら計算例は、反応圧力を０．１５ａｔｍ，０．２０ａｔｍ，０．２５ａｔｍ，０．３０ａｔｍにそれぞれ設定し、濃度１００％の二酸化炭素をガス循環ラインに循環させた場合を条件として設定している。
【００６９】
次に、熱交換性能を一定にする、二酸化炭素のエンタルピーを一定とするなどの条件の下、二酸化炭素の温度ごとに、最大二酸化炭素生成量とその時の石灰石投入量とを求める。これにより得られた値を石灰石投入量と最大二酸化炭素生成量のグラフに描画する。その際、基準となる石灰石投入量（Ｌ）で横軸を無次元化し、縦軸は単位時間当たりモル基準で最大二酸化炭素生成量ＣをＬで除算した値（Ｃ／Ｌ）、二酸化炭素を含むガスＧのガス循環ライン内での循環量ＲをＬで除算した値も同様に（Ｒ／Ｌ）として表記する。
【００７０】
図１０にエンタルピー一定のもとでの二酸化炭素温度と二酸化炭素流量の関係のグラフを示す。そして、図１１に、二酸化炭素の温度および（Ｒ／Ｌ）ごとに、最大二酸化炭素生成量とその時の石灰石投入量との関係をプロットした計算例のグラフを示す。図１１のグラフにおいて、全圧が同じ条件を結ぶ近似曲線（以下、等圧線と称する）を作成する。また、二酸化炭素温度が同じ条件を結ぶ近似曲線（以下、等温線と称する）を作成する。
【００７１】
また、図１１に示すグラフを作成するにあたって、７５０℃の石灰石を、ガス循環ライン内を流れる熱交換後の二酸化炭素が９００℃、１２０００Ｌ／ｍｉｎ（０℃換算）となるように生成する二酸化炭素量を調整した、脱炭酸反応を生じる反応器１３での反応時間を１０秒と仮定し、エンタルピー一定の条件で熱交換後のガス温度が８５０℃、８７５℃、９００℃、９２５℃、９５０℃、さらに全圧を０．１５ａｔｍ、０．２０ａｔｍ、０．３０ａｔｍの条件で、石灰石投入量を０ｋｇ／時から１００ｋｇ／時まで段階的に変化させた際の二酸化炭素生成量、反応率、反応後温度から、各条件における最大値の二酸化炭素の生成量となる石灰石投入量を求めている。図１２に、二酸化炭素の温度および流量と反応圧力ごとに、最大二酸化炭素生成量とその時の石灰石投入量との関係をプロットした計算例のグラフを示す。
【００７２】
そして、図１３（図１２のグラフの要部拡大図）に示すように、所望する二酸化炭素生成量と、想定される石灰石投入量の値を石灰石投入量と最大二酸化炭素生成量のグラフ中に描き、点Ｘとする。この点Ｘを囲む２本の等圧線と２本の等温線のそれぞれの交点を点Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄとする。
【００７３】
こうして作成した交点Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄをそれぞれ結ぶ線分Ａ−Ｂ，Ｂ−Ｃ，Ｃ−Ｄ，Ａ−Ｄで区画される矩形の領域を、図１４に示すように、例えば１０等分程度に分割する。この分割数を細かくするほど、計算精度を高めることができる。そして、分割点同士を結ぶ格子状の補助線（図１４中の一点鎖線）を作成する。
【００７４】
そして、所望する二酸化炭素生成量と、想定される石灰石投入量を示す点Ｘと、この点Ｘを囲む等圧線、等温線との距離を調べ、距離に応じて案分することによって、点Ｘを満たす反応圧力と二酸化炭素温度を求めることができる。
【００７５】
なお、線分Ａ−Ｂ，Ｂ−Ｃ，Ｃ−Ｄ，Ａ−Ｄが等圧線、等温線から著しく外れる場合は、等圧線もしくは等温線の間隔を狭めることで計算精度を高めることができる。
以上のように、脱炭酸反応における反応圧力とセメント原料精粉（生成原料粉体）Ｍのガス循環ライン１１への供給量とを予め算出して制御することにより、二酸化炭素を生成量を最大にすることができ、効率的に脱炭酸反応による二酸化炭素の生成を行うことができる。
【００７６】
図１２、１３に示した反応工程Ｓ２での算出例は、二酸化炭素の生成量を３３Ｌ／ｍｉｎ、石灰石投入量を３０ｋｇ／時を満たす、反応圧力と二酸化炭素温度を算出したものである。
二酸化炭素温度を（９２５×５＋９００×５）／１０＝９１２．５（℃）
反応圧力を（０．３０×４＋０．２５×６）／１０＝０．２７（ａｔｍ）
とすると、二酸化炭素生成量：３２．９Ｌ／ｍｉｎ、石灰石投入量：３０．９ｋｇ／時となり、二酸化炭素の生成量を３３Ｌ／ｍｉｎ、石灰石投入量を３０ｋｇ／時に設定した場合に、それぞれ−０．５％、＋３．０％の誤差で算出することができる。
【００７７】
なお、点Ｘを通るまで分割数を増やすことでさらに予測精度を高めることもできる。このような実施形態において作成した図は、基準となる石灰石投入量（Ｌ）を１９．２４ｋｇ／時（１９２．２ｍｏｌ／時）として無次元化することで、図１１と同様のものを得ることができる。
【００７８】
反応器１３の下流側のガス循環ライン１１には、二酸化炭素を含むガスＧと、脱炭酸反応で生じた生石灰および反応器１３で反応せずに残った未反応のセメント原料精粉Ｍなどが分離器１４に向けて流れる。
【００７９】
なお、こうした制御において、実際の運転における高温場の温度や減圧ポンプの出力などの変動に伴う二酸化炭素生成量の変動や、過大な量の石灰石を投入するための設備大型化に伴う二酸化炭素の生成量とのコストパフォーマンスを考慮すると、図１５および図１６に示すように、計算における二酸化炭素の最大生成量から±１０％の範囲となるように石灰石の投入量を制御すれば、同等の効果を得ることが出来ることから、二酸化炭素の生成量が計算上の最大値±１０％の範囲となるように制御することが好ましい。
【００８０】
分離器１４では、二酸化炭素を含むガス（気体）Ｇと、脱炭酸反応で生じた生石灰および未反応のセメント原料精粉Ｍなどの粉体（固体）とが分離される（固気分離工程Ｓ３）。この分離器１４で分離された生石灰（ＣａＯ）および未反応のセメント原料精粉Ｍは抽気ダクト４１に導入され、セメント製造装置３０の仮焼炉３４に送られて、セメント原料精粉Ｍとして有効利用される。
【００８１】
分離器１４を経て固気分離された二酸化炭素を含むガスＧは温度が７５０℃程度であり、このままガス循環ライン１１の下流側の循環ポンプ１６に入ると循環ポンプ１６が熱によって損傷する懸念がある。本実施形態では、循環ポンプ１６と分離器１４との間に第２熱交換器１５を配している。そして、この第２熱交換器１５に流入する７５０℃程度の二酸化炭素を含むガスＧは、二酸化炭素回収ライン２２の接続位置よりも下流側で温度が３００℃程度まで低下した、ガス循環ライン１１を流れる二酸化炭素を含むガスＧとの間で熱交換を行う。
【００８２】
これにより、循環ポンプ１６に流入する二酸化炭素を含むガスＧは、温度が例えば３００℃程度まで低下し、循環ポンプ１６の熱による破損や劣化を防止する。一方、循環によって第１熱交換器１２に流入する二酸化炭素を含むガスＧは、この第２熱交換器１５によって例えば６００℃程度まで昇温され、第１熱交換器１２において二酸化炭素を含むガスＧを８５０℃程度まで確実に昇温させるのに役立つ。
なお、こうした第２熱交換器１５は、必ず設ける必要は無く、循環ポンプ１６の特性や第１熱交換器１２に流入する二酸化炭素を含むガスＧの温度によっては省略することもできる。
【００８３】
循環ポンプ１６を経た二酸化炭素を含むガスＧの一部は、ガス循環ライン１１に接続された二酸化炭素回収ライン２２から、ガス循環ライン１１の系外に回収される（回収工程Ｓ４）。二酸化炭素回収ライン２２を介して回収される二酸化炭素を含むガスＧの二酸化炭素の濃度は、９５ｖｏｌ％以上、例えば１００ｖｏｌ％である。
【００８４】
この回収工程Ｓ４においては、二酸化炭素回収ライン２２を経て回収される二酸化炭素を含むガスＧの量（単位時間当たりの回収量）は、例えば、反応器１３でセメント原料精粉Ｍの脱炭酸反応により生成させた二酸化炭素の生成量（単位時間当たりの生成量）と同一になるように調整される。これにより、ガス循環ライン１１を循環する二酸化炭素を含むガスＧの流量、圧力を一定に保つことができる。
【００８５】
この後、二酸化炭素回収ライン２２で回収されなかった二酸化炭素を含むガスＧは、第２熱交換器１５によって例えば６００℃程度まで加熱された後、再び加熱工程Ｓ１から上述した各工程を繰り返す。
【００８６】
以上のように、本発明の二酸化炭素製造装置１０、およびこれを用いた二酸化炭素製造方法によれば、ガス循環ライン１１に二酸化炭素を含むガスＧを循環させ、高温雰囲気場Ｈで二酸化炭素を含むガスＧを加熱し、この加熱されたガスを熱源として用いて、ガス循環ラインに供給されたセメント原料精粉（生成原料粉体）Ｍを加熱して脱炭酸反応を生じさせることにより、９５ｖｏｌ％以上の高濃度の二酸化炭素を含むガスＧを連続して効率的に生成することができる。高濃度の二酸化炭素は、直接、液化することが可能であり、回収後の二酸化炭素を効率的に運搬、貯蔵することができる。
【００８７】
そして、脱炭酸反応を行う際に、反応温度低下手段、例えば真空ポンプによって反応器１３を減圧して反応温度を低下させることにより、大気圧環境での脱炭酸反応のような９００℃近い高温にする必要が無いので、最高温度が８００〜８５０℃程度のセメント製造装置の高温雰囲気場Ｈを利用して二酸化炭素を含むガスＧを加熱し、このガスを熱源にしてセメント原料精粉Ｍから二酸化炭素を低コストに生成することができる。
【００８８】
また、本発明によれば、高濃度の二酸化炭素を含むガスＧの生成源として、石炭、石油、天然ガス等の化石燃料を燃焼させて生じる二酸化炭素を含まないので、これら燃焼排ガスに含まれる揮発性有機化合物（ＶＯＣ)、一酸化炭素、窒素酸化物、硫黄酸化物等の人体や植物に有害な不純物を含む懸念が無く、食品原料などに適用可能な高濃度の二酸化炭素を効率的に製造することができる。
【００８９】
更に、セメント原料精粉Ｍに含まれる石灰石に脱炭酸反応を起こさせるための熱源となる二酸化炭素を含むガスＧを加熱する第１熱交換器には、石灰石を含むセメント原料精粉などの固体（粉体）は流入しないので、第１熱交換器（熱交換器）１２にこれら固体（粉体）が付着して流路を閉塞することが無く、低メンテナンスコストで安定して高濃度の二酸化炭素を製造することができる。
【００９０】
本発明の二酸化炭素製造方法によれば、反応工程において、ガス循環ライン１１の内圧および加熱工程Ｓ１で加熱された後の二酸化炭素を含むガスの温度に基づいて、二酸化炭素の生成量が最大になるように、脱炭酸反応における反応圧力と生成原料粉体のガス循環ライン１１への供給量とを制御することによって、最大限効率的に二酸化炭素を生成させることができる。これにより、高濃度の二酸化炭素を低コストで大量に製造することができる。
【００９１】
（二酸化炭素製造装置の設計方法）
本発明の二酸化炭素製造装置の設計方法は、ガス循環ラインの内圧および加熱工程で加熱された後の二酸化炭素を含むガスの温度に基づいて、二酸化炭素の生成量が最大値±１０％の範囲内になるように、脱炭酸反応における反応圧力と生成原料粉体のガス循環ラインへの供給量とを決定し、この決定に基づいて二酸化炭素製造装置の設計を行うものである。
【００９２】
具体的には、二酸化炭素製造装置の設計にあたっては、上述した二酸化炭素製造方法に基づいて、所定の反応圧力になるように反応温度低下手段である真空ポンプの能力を設定し、また、第１熱交換器（熱交換器）において二酸化炭素を含むガスの熱交換において必要となる加熱温度を設定することで、第１熱交換器を設置するための高温雰囲気場Ｈを選定するなど、二酸化炭素の生成効率を最大限に高めた二酸化炭素製造装置を設計することができる。
【００９３】
以上、本発明のいくつかの実施形態を説明したが、これら実施形態は例として提示したものであり、発明の範囲を限定することは意図していない。これら実施形態は、その他の様々な形態で実施されることが可能であり、発明の要旨を逸脱しない範囲で、種々の省略、置き換え、変更を行うことができる。これら実施形態やその変形は、発明の範囲や要旨に含まれると同様に、特許請求の範囲に記載された発明とその均等の範囲に含まれるものである。
【符号の説明】
【００９４】
１０…二酸化炭素製造装置
１１…ガス循環ライン
１２…第１熱交換器（熱交換器）
１３…反応器
１４…分離器
１５…第２熱交換器
１６…循環ポンプ
２１…原料粉体供給ライン
２２…二酸化炭素回収ライン
２３…反応温度低下手段
２４…減圧ポンプ
２５…反応容器
３１…プレヒーター
３２…セメントキルン
３３…クリンカクーラー
３４…仮焼炉
Ｈ…高温雰囲気場
Ｇ…二酸化炭素を含むガス
Ｍ…セメント原料精粉
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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