(57)【要約】      （修正有）【課題】白色インクを用いたインクジェット記録方法において、１回の走査時間が長い場合であっても、白色インクで記録した画像の画質や白色度を維持しつつ、耐目詰まり性を向上させることができるインクジェット記録方法を提供する。【解決手段】記録媒体１を加熱する加熱工程と、加熱工程で加熱された記録媒体１へ白色水系インク組成物をインクジェットヘッドから吐出して記録媒体へ付着するインク付着工程とを備え、インク付着工程をインクジェットヘッドと記録媒体１との相対位置を走査方向へ変えながらインク組成物を吐出する走査を複数回行うことにより行い、１回の走査の最大時間が０．８秒以上であり、白色水系インク組成物が白色顔料である第１粒子と第１粒子とは異なる種類の粒子であり無機微粒子である第２粒子とを含有する。【選択図】図１
2019171571.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
記録媒体を加熱する加熱工程と、
加熱工程で加熱された前記記録媒体へ白色水系インク組成物をインクジェットヘッドから吐出して前記記録媒体へ付着するインク付着工程とを備え、
前記インク付着工程を前記インクジェットヘッドと前記記録媒体との相対位置を走査方向へ変えながらインク組成物を吐出する走査を複数回行うことにより行い、１回の走査の最大時間が０．８秒以上であり、
前記白色水系インク組成物が白色顔料である第１粒子と前記第１粒子とは異なる種類の粒子であり無機微粒子である第２粒子とを含有する、インクジェット記録方法。
【請求項２】
前記白色水系インク組成物の成分を凝集させる凝集剤を含む処理液を前記記録媒体に付着する工程を備える、
請求項１記載のインクジェット記録方法。
【請求項３】
前記第１粒子の体積平均粒子径が１５０ｎｍ以上であり、前記第２粒子の体積平均粒子径が１００ｎｍ以下である、
請求項１又は２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項４】
前記第１粒子が無機酸化物からなる白色顔料であり、前記第２粒子が無機酸化物の粒子である、
請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項５】
前記第１粒子が前記白色水系インク組成物中に７〜１５質量％含まれる、
請求項１〜４のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項６】
前記白色水系インク組成物が前記第１粒子１００質量部に対して前記第２粒子を１〜２０質量部含む、
請求項１〜５のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項７】
インク付着時の前記記録媒体の表面温度が３０〜４５℃である、
請求項１〜６のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項８】
前記白色水系インク組成物が前記処理液との混合後の粘度の増加率が２．５倍以下である、
請求項２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項９】
前記記録媒体の走査方向の幅が５０ｃｍ以上である、
請求項１〜８のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１０】
前記処理液の付着量が前記白色水系インク組成物の付着量の５〜２０質量％である付着領域を有する、
請求項２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１１】
前記処理液に含まれる前記凝集剤が多価金属塩、カチオンポリマー、有機酸の１種以上である、
請求項２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１２】
前記第２粒子が前記第１粒子より透過率が高い、
請求項１〜１１のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、微細なノズルからインクの小滴を吐出して、記録媒体に付着させて記録を行う方法である。この方法は、比較的安価な装置で高解像度かつ高品位な画像を、高速で記録できるという特徴を有する。
【０００３】
近年、フィルムなどの記録媒体に対して、インクジェット記録方法により、商品のラベル等を直接記録（印刷）することが検討されている。そのような用途では、高い安全性が求められるため、上述の印刷には水系インクを用いることが望ましい。水系インクを用いた場合にはさらに、印刷後、加熱乾燥プロセスを行う場合がある。
【０００４】
また、フィルムの被記録面は、例えば、ポリオレフィン、ナイロン、ポリエステル等のプラスチック材料からなるため、透明であったり半透明であることが多い。そのため、インクジェット記録を行う際には、背景を隠蔽する下地層と呼ばれる白色系のインクで形成した層の上に、カラーインクによる所定の画像を形成することがある（例えば特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１５−２３２１４１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
幅広の記録媒体に記録するに際し、特に白インクの目詰まりが発生しやすいという問題が発生した。１回の走査時間が長くなるため、ノズル中のインクの乾燥が進みやすいためと推測される。
【０００７】
また、白色水系インク組成物の成分を凝集させる凝集剤を含む処理液を用いた場合には、カラー画質を向上させることができるものの、ひび割れの問題が発生した。
【０００８】
本発明は、白色インクを用いたインクジェット記録方法において、１回の走査時間が長い場合であっても、白色インクで記録した画像の画質や白色度を維持しつつ、耐目詰まり性を向上させることができるインクジェット記録方法（第１の発明）を提供することを目的とする。
また、別の本発明は、処理液及び白色インクを用いたインクジェット記録方法において、耐ひび割れ性及び白色度を向上させることができるインクジェット記録方法（第２の発明）を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した。その結果、白色顔料を含む白インクに無機微粒子を入れることで白色インクで記録した画像の画質と白色度が優れ、かつ耐目詰まり性も優れる記録を行うことができることを見出した（第１の発明）。
また、本発明者らは、白色顔料を含む白インクに無機微粒子を入れることで白色度が優れ、かつひび割れの少ない画像の記録を行うことができることを見出した（第２の発明）。
【００１０】
第１の発明の一態様は、以下の通りである。
［１］
記録媒体を加熱する加熱工程と、
加熱工程で加熱された前記記録媒体へ白色水系インク組成物をインクジェットヘッドから吐出して前記記録媒体へ付着するインク付着工程とを備え、
前記インク付着工程を前記インクジェットヘッドと前記記録媒体との相対位置を走査方向へ変えながらインク組成物を吐出する走査を複数回行うことにより行い、１回の走査の最大時間が０．８秒以上であり、
前記白色水系インク組成物が白色顔料である第１粒子と前記第１粒子とは異なる種類の粒子であり無機微粒子である第２粒子とを含有する、インクジェット記録方法。
［２］
前記白色水系インク組成物の成分を凝集させる凝集剤を含む処理液を前記記録媒体に付着する工程を備える、
［１］記載のインクジェット記録方法。
［３］
前記第１粒子の体積平均粒子径が１５０ｎｍ以上であり、前記第２粒子の体積平均粒子径が１００ｎｍ以下である、
［１］又は［２］に記載のインクジェット記録方法。
［４］
前記第１粒子が無機酸化物からなる白色顔料であり、前記第２粒子が無機酸化物の粒子である、
［１］〜［３］のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
［５］
前記第１粒子が前記白色水系インク組成物中に７〜１５質量％含まれる、
［１］〜［４］のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
［６］
前記白色水系インク組成物が前記第１粒子１００質量部に対して前記第２粒子を１〜２０質量部含む、
［１］〜［５］のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
［７］
インク付着時の前記記録媒体の表面温度が３０〜４５℃である、
［１］〜［６］のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
［８］
前記白色水系インク組成物が前記処理液との混合後の粘度の増加率が２．５倍以下である、
［２］に記載のインクジェット記録方法。
［９］
前記記録媒体の走査方向の幅が５０ｃｍ以上である、
［１］〜［８］のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
［１０］
前記処理液の付着量が前記白色水系インク組成物の付着量の５〜２０質量％である付着領域を有する、
［２］に記載のインクジェット記録方法。
［１１］
前記処理液に含まれる前記凝集剤が多価金属塩、カチオンポリマー、有機酸の１種以上である、
［２］に記載のインクジェット記録方法。
［１２］
前記第２粒子が前記第１粒子より透過率が高い、
［１］〜［１１］のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
【００１１】
第２の発明の一態様は、白色水系インク組成物の成分を凝集させる凝集剤を含む処理液を記録媒体に付着する工程と、記録媒体へ白色水系インク組成物をインクジェットヘッドから吐出して記録媒体へ付着するインク付着工程、を備え、白色水系インク組成物が白色顔料である第１粒子と前記第１粒子とは異なる種類の無機微粒子である第２粒子とを含有する、インクジェット記録方法である。
さらに前記第１の［１］〜［１２］の何れか1つ以上の態様を備える上記第２の発明の一態様のインクジェット記録方法である。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本実施形態のインクジェット記録方法に用いるインクジェット装置の概略図である。
【図２】本実施形態のインクジェット記録方法に用いるインクジェット装置のブロック図である。
【図３】本実施形態のインクジェット記録方法に用いるインクジェット装置の一例のキャリッジ周辺の概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、必要に応じて図面を参照しつつ、本発明の実施の形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。なお、図面中、同一要素には同一符号を付すこととし、重複する説明は省略する。また、上下左右などの位置関係は、特に断らない限り、図面に示す位置関係に基づくものとする。さらに、図面の寸法比率は図示の比率に限定されるものではない。
【００１４】
第１の発明に係るインクジェット記録方法の一実施形態は、記録媒体を加熱する加熱工程と、加熱工程で加熱された記録媒体へ白色水系インク組成物（以下、単に白色インク組成物という。）をインクジェットヘッドから吐出して記録媒体へ付着するインク付着工程とを備える。このインク付着工程をインクジェットヘッドと記録媒体との相対位置を走査方向へ変えながらインク組成物を吐出する走査を複数回行うことにより行い、１回の走査の最大時間が０．８秒以上の場合において、白色顔料である第１粒子と第１粒子とは異なる種類の無機微粒子である第２粒子とを含有する白色水系インク組成物を用いる。
【００１５】
白色インク組成物に必要な画質（遮蔽性や白色度）が優れ、かつ耐目詰まり性も優れる記録を達成するために、本願発明者らは鋭意検討した結果、上記構成のインクジェット記録方法を採用することに至ったものである。白色インク組成物のノズル目詰まりを防止するため、１走査ごとに全ノズルをフラッシングして該走査中の未使用ノズルもインクを出して清浄にすることや、加熱温度を可能な限り下げてノズルのインク乾燥を低減する対応が考えられるが、記録媒体幅が広い場合１走査時間が長く画像のデザインによって使用しないノズルは１走査の間にノズルで乾燥が進んでしまいフラッシングでも回復できないと考えられる。白色インク組成物は、加熱記録プロセスを用いる場合に、ノズルのインクが加熱され乾燥が進んだ場合の目詰まりが特に顕著に発生しやすい傾向が見られる。ノズルでインクが乾燥して固形分が増えた際に増粘しやすく、ノズルから吐出し難くなるためと推測される。白色顔料は白色度や遮蔽性を出すために多量に入れることが多くノズルで乾燥し目詰まりし易いと推測する。そこで、白色顔料を含む白色インク組成物に無機微粒子を入れることで白インクに必要な画質（白画質や白色度）が優れ、かつ耐目詰まり性も優れる記録を幅広の記録媒体に行うことができ、サイネージなどに有用な記録物を作製することができる。以下、白色インク組成物の成分について説明する。
【００１６】
［白色インク組成物］
本実施形態に係るインクジェット記録方法では、白色顔料である第１粒子と第１粒子とは種類が異なる無機微粒子である第２粒子とを含有する白色水系インク組成物（以下、単に白色インク組成物という。）を用いる。水系とは水を組成物の主要な溶媒成分の1つとする組成物であり水の組成物における含有量は４０質量％以上が好ましい。
なお、単に第１粒子、第２粒子という場合、これらを区別して言う程度の意味であり、これらの成分や特性を限定する意味ではない。
【００１７】
白色インク組成物とは、社会通念上「白」と呼称される色を記録できるインク）であり、微量着色されているものも含む。またはインクが「白（色）インク、ホワイトインク」などといった名称で呼称、販売されるインクを含む。さらにまたは、例えば、インクが、透明フィルム製の記録媒体の記録媒体表面が十分に被覆される量で記録された場合に、記録物の明度（Ｌ＊）及び色度（ａ＊、ｂ＊）を、ＣＩＥＬＡＢに準拠した分光測光器を用いて測色した場合に、６０≦Ｌ＊≦１００、−４．５≦ａ＊≦２、−１０≦ｂ＊≦２．５、の範囲を示すインクを含む。透明フィルム製の記録媒体としては、例えばLAGジェットE-1000ZC（リンテック社製）があげられる。ＣＩＥＬＡＢに準拠した分光測光器としては、例えばＳｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（商品名、ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ社製）があげられ、測定条件をＤ５０光源、観測視野を２°、濃度をＤＩＮ  ＮＢ、白色基準をＡｂｓ、フィルターをＮｏ、測定モードをＲｅｆｌｅｃｔａｎｃｅ、として設定して計測する。
【００１８】
（第１粒子）
第１粒子は白色顔料である。白色顔料とは、白色インク組成物に含む顔料であり、インクに該白色顔料を含むことでインクが白色インク組成物となるような顔料である。また、顔料を固形分１０質量％で含む顔料の水分散液を上記の白色インク組成物と同様に記録媒体に付着させ同様に測色したときの測色値が白色インク組成物を満たすような顔料を白色顔料としてもよい。
【００１９】
白色顔料の体積平均粒子径は、１５０ｎｍ以上であることが好ましく、２００ｎｍ以上であることがより好ましく、２５０ｎｍ以上であることがさらに好ましい。また、白色顔料の体積平均粒子径は、４００ｎｍ以下であることが好ましく、３５０ｎｍ以下がより好ましい。これにより、遮蔽性や白色度に優れた白色インクとなる。
【００２０】
白色顔料の体積平均粒子径は、レーザー回折散乱法を測定原理とする粒度分布測定装置によりＤ５０値で測定することができる。粒度分布測定装置としては、例えば、動的光散乱法を測定原理とする粒度分布計（例えば、「マイクロトラックＵＰＡ」日機装株式会社製）が挙げられる。測定には白色顔料の水分散液を用いて行えばよい。
【００２１】
白色顔料の材料は、特に限定されないが、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、酸化アンチモン、酸化マグネシウム、及び酸化ジルコニウムの無機酸化物を用いることが好ましい。また、無機酸化物以外の金属化合物からなる顔料、半金属化合物からなる顔料、樹脂からなる顔料であってもよい。
【００２２】
白色顔料は、白色インク組成物中に５〜２０質量％含まれることが好ましく、７〜１５質量％含まれることがより好ましく、８〜１３質量％含まれることがさらにより好ましく、９〜１２質量％含まれることがさらに好ましい。
【００２３】
（第２粒子）
第２粒子は第１粒子とは種類が異なる粒子である。種類が異なるとは粒子の大きさが異なるか材質が異なることをいう。粒子の大きさが異なるとは前述の体積平均粒子径が異なることをいう。材質が異なるとは、粒子の材料が異なることを言う。例えば酸化マグネシウムと酸化ジルコニウムの様な関係をいう。
第２粒子が第１粒子とは粒子の大きさが異なる場合、第１粒子が第２粒子よりも体積平均粒子径が大きいことが好ましく、７０ｎｍ以上大きいことが好ましく、１００ｎｍ以上大きいことがより好ましく、１５０ｎｍ以上大きいことがさらにより好ましく、２００ｎｍ以上大きいことが特に好ましい。また限るものでは無いが３００ｎｍ以下で大きいことが好ましい。
第２粒子は第１粒子とは材質が異なることが好ましく、材質が異なりかつ粒子の大きさが異なることがより好ましい。
【００２４】
第２粒子は無機微粒子である。無機微粒子は、前述の白色顔料に該当するものであってもよいし、白色顔料以外のものであってもよい。その材料は、特に限定されないが、前述の白色顔料の材料である無機微粒子であってもよいし、これ以外の無機微粒子であってもよい。無機微粒子は、例えば、コロイダルシリカ等のシリカ、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム及び酸化ジルコニウム等の無機酸化物を用いることが好ましい。中でも酸化アルミニウム、シリカ、酸化ジルコニウムを用いることがさらに好ましく、シリカがより好ましい。
これらの場合、透過率がより高いものにできる点や、第１粒子の隙間に入り込むことで、第１粒子による耐目詰まりの低下を防止できることがより優れる点で好ましい。
【００２５】
白色顔料以外の無機微粒子とは、無機微粒子を固形分１０質量％の水分散液としてこれを上記の白色インク組成物と同様に記録媒体に付着させ同様に測色したときの測色値が白色インク組成物を満たさないような無機微粒子である。
何れの場合も、第２粒子は、無機微粒子を固形分１０質量％の水分散液としてこれを上記の白色インク組成物と同様に記録媒体に付着させ同様に測色したときの測色値が−４．５≦ａ＊≦２、−１０≦ｂ＊≦２．５、の範囲を満たすことが好ましい。白色インク組成物に用いるものであるため第２粒子が無彩色なものであることが好ましい。該測色値が−４．５≦ａ＊≦２、−１０≦ｂ＊≦２．５、の範囲を満たすことを無彩色とする。
さらに後述するように第２粒子が第１粒子と比べて透過率が高いことが好ましい。つまり、無色透明か無色透明に近いものであるものが好ましい。
【００２６】
第２粒子の体積平均粒子径は、第１粒子より小さいことが好ましく、１００ｎｍ以下であることが好ましく、９５ｎｍ以下であることがより好ましく、９０ｎｍ以下であることがさらに好ましい。これにより、白色インク組成物の耐目詰まり性を向上できる。下限は限るものでは無いが、１０ｎｍ以上が好ましく、３０ｎｍ以上がより好ましく、５０ｎｍ以上がさらに好ましい。上記範囲の場合、第２粒子が後述の透過率がより高いものとなる点や耐目詰まりがより優れる点で好ましい。第２粒子の体積平均粒子径は、第１粒子の体積平均粒子径と同じ方法により測定される。
【００２７】
第２粒子は第１粒子よりもその透過率が高いことが好ましい。ここでの透過率は、それぞれ２質量％の水分散液を調製し、可視光波長域の透過率を測定した時の透過率をいう。具体的には３８０〜４８０ｎｍの波長範囲における平均透過率とすることができる。
このような無機微粒子を白色顔料と併用することにより、白インクに必要な画質（遮蔽性や白色度）を維持しつつ、耐目詰まり性を向上させることができる。
【００２８】
インクがこのような無機微粒子である第２粒子を含むことにより、白色インク組成物の耐目詰まり性を向上できる。耐目詰まり性が優れる原因としては下記の様に推測する。インク付着工程の際にノズルが熱の影響を受けてノズルでインクの乾燥が進んで白色顔料が固化して吐出不良となるが、このとき第２粒子が存在することで第１粒子の隙間に第２粒子が入り込む第１粒子が固化することを防止、フラッシングによって吐出回復が可能となると推測する。ただしこれは推測であって原因はこれに限るものではない。
また、インクがこのような無機微粒子である第２粒子を含むことにより、耐ひび割れ性が優れる。その原因としては下記の様に推測する。処理液を用いる記録方法を行う場合、非白色インクと白色インクを重ねて記録すると、後加熱工程後の温度低下の際にひび割れが発生することがある。後加熱工程によりインク層が加熱されその後の冷却がされ、その際に白色インクの層と非白色インクの層とで収縮率が異なるなどのためと推測する。処理液を用いると処理液によりインクの成分が凝集して急激に固化してインク層を形成し、このようなインク層のほうがひび割れがより発生しやすい。インク層において第２粒子が第１粒子の隙間に入り込むことで第１粒子のひび割れの発生を抑制すると推測する。ただしこれは推測であって原因はこれに限るものではない。
【００２９】
第２粒子の含有量は、白色顔料１００質量部に対して、１〜２０質量部であることが好ましく、３〜１０質量部であることがより好ましく、５〜７質量部であることがさらに好ましい。また、第１粒子と第２粒子の合計の含有量は、白色インク組成物全量に対して３〜２０質量％であることが好ましい。これにより、白インクに必要な画質（遮蔽性や白色度）と、耐目詰まり性の両立を図ることができる。
また第２粒子の含有量は、インク組成物１００質量％に対して、０．１〜５質量％であることが好ましく、０．５〜３質量％であることがより好ましく、０．５〜２質量％であることがさらに好ましい。
【００３０】
（樹脂粒子）
白色インク組成物は、樹脂粒子を含んでもよい。これにより、画像の定着性及び耐擦性を向上させることができる。樹脂粒子は樹脂エマルジョンなどの形態で用いることができる。
【００３１】
樹脂の種類は、特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、アクリロニトリル、シアノアクリレート、アクリルアミド（以上をアクリル系モノマーとする）、オレフィン、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、ビニルアルコール、ビニルエーテル、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルカルバゾール、ビニルイミダゾール、及び塩化ビニリデンの単独重合体又は共重合体、フッ素樹脂、天然樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂などが挙げられる。
樹脂を構成する成分（樹脂の重合に用いるモノマー成分）に少なくともアクリル系モノマーを用いたものをアクリル系樹脂とする。アクリル系樹脂はアクリル系モノマーとアクリル系モノマー以外のモノマーとの共重合体でも良い。アクリル系モノマーを少なくとも用いた単独重合体又は共重合体である。このなかでも、アクリル系モノマーとビニル系モノマーを用いたビニル−アクリル共重合体が好ましく、ビニル系モノマーの中でもスチレンを用いた、スチレン−アクリル共重合体がより好ましく、スチレンと(メタ)アクリル酸を少なくとも用いた共重合体樹脂がさらに好ましい。
樹脂の中でも、アクリル系樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂が好ましくアクリル系樹脂がより好ましい。
なお、上記の共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体、及グ  ラフト共重合体のうちいずれの形態であってもよい。
【００３２】
上記の樹脂は、特に限定されないが、例えば、以下に示す調製方法により得ることができ、必要に応じて複数の方法を組み合わせてもよい。当該調製方法としては、所望の樹脂を構成する成分の単量体中に重合触媒（重合開始剤）と分散剤とを混合して重合（乳化重合）する方法、親水性部分を持つ樹脂を水溶性有機溶剤に溶解させて得られる溶液を水中に混合した後に水溶性有機溶剤を蒸留等で除去する方法、及び樹脂を非水溶性有機溶剤に溶解させて得られる溶液を分散剤と共に水溶液中に混合する方法が挙げられる。
【００３３】
樹脂の含有量が、１質量％以上１５質量％以下であることが好ましく、２質量％以上１０質量％であることがより好ましく、３質量％以上７質量％以下であることがさらに好ましい。樹脂の含有量を上記の範囲内に設定することにより、耐擦性を向上させつつ、樹脂を安定して溶解でき、吐出安定性を向上できる。
【００３４】
（ワックス）
白色インク組成物は、ワックスを含んでもよい。記録用ヘッドが加熱された場合、水分の蒸発に伴い樹脂粒子が凝集固着し、記録用ヘッドのノズル目詰まりをひきおこして、安定した吐出が妨げられる可能性がある。これに対してワックスを併用すると、水分蒸発の際のポリマー粒子の凝集が抑制される。これにより、記録用ヘッドのノズルへの樹脂粒子の固着による、吐出不良、目詰まりを抑制することができ、ひいては記録安定性に優れるインク組成物となる。また、高温記録時において、ワックスは樹脂粒子による皮膜が脆くなりすぎることを抑制する。そのため、高温記録したとしても耐擦性が劣化しにくいインク組成物となる。
【００３５】
ワックスの融点は、７０℃以上１１０℃未満であり、８０℃以上１１０℃以下であることがより好ましい。融点が上記範囲であることにより、記録安定性により優れ、高温記録時においても耐擦性がより劣化しにくい記録物を得ることができる。なお、融点は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定することができる。また、ワックスの融点は、例えば、そのワックスを構成する複数の構成単位の比率を調整することで制御することができる。
【００３６】
ワックスは、ポリエチレンワックスを含むことが好ましい。７０℃以上１１０℃未満の融点を有するポリエチレンワックスとしては、特に限定されないが、例えば、ＡＱＵＡＣＥＲ５１５ ポリオレフィンワックス  （ＢＹＫ社製）、ノプコートＰＥＭ―１７（サンノプコ社製）ポリロンＬ７８７、ポリロンＬ７８８（以上、中京油脂社製）ケミパールＷ４００５（三井化学社製）が挙げられる。７０℃以上１１０℃未満の融点を有するポリエチレンワックスは、常法により合成されたものであってもよい。
【００３７】
ワックスは、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３８】
ワックスのインク組成物中への添加量としては、インク組成物の全質量を基準として、０．１〜５．０質量％が好ましく、０．５〜３．５質量％がより好ましい。添加量が上記範囲内であることにより、記録安定性により優れ、高温記録時においても耐擦性がより劣化しにくいものとなる。
【００３９】
（有機溶剤）
白色インク組成物は、有機溶剤を含むことが好ましく、より好ましくは標準沸点１８０〜２５０℃の有機溶剤を含む。これにより、ヘッド内のインク組成物に含まれる有機溶剤の揮発を防止して、ノズルの目詰まりを防止できる。また、記録媒体上においてインク組成物と混合した際には速やかに有機溶剤を揮発させることができ、記録媒体において、十分な画質を得ることができる。
【００４０】
上記有機溶剤として、含窒素溶剤を含んでいてよい。これによりインク組成物中の樹脂を安定して溶解させることができる。また、含窒素溶剤はインク組成物に含まれる樹脂粒子の軟化を促進させる効果があり、加熱温度が低い場合でも密着性が向上する傾向にある。
【００４１】
含窒素溶剤としては、特に限定されないが、ピロリドン系、イミダゾリジノン系、アミドエーテル系、ピリジン系、ピラジン系、ピリドン系が挙げられる。好ましくはピロリドン系であり、例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドンが挙げられる。含窒素溶剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。含窒素溶剤の中でもアミド系溶剤が好ましい。アミド系溶剤は、環状アミド類、非環状アミド類があげられる。環状アミド類としてはピロリドン系などがあげられる。非環状アミド類としては非環状の構造であるアミドエーテル系などがあげられる。
アミドエーテル系としては例えば、アルコキシアルキルアミドとも言うものがあげられ、例えば、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジエチルプロピオンアミド、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−メチルエチルプロピオンアミド、３−エトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、３−エトキシ−Ｎ，Ｎ−ジエチルプロピオンアミド、３−エトキシ−Ｎ，Ｎ−メチルエチルプロピオンアミド、３−ｎ−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、３−ｎ−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジエチルプロピオンアミド、３−ｎ−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−メチルエチルプロピオンアミド、３−ｎ−プロポキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、３−ｎ−プロポキシ−Ｎ，Ｎ−ジエチルプロピオンアミド、３−ｎ−プロポキシ−Ｎ，Ｎ−メチルエチルプロピオンアミド、３−ｉｓｏ−プロポキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、３−ｉｓｏ−プロポキシ−Ｎ，Ｎ−ジエチルプロピオンアミド、３−ｉｓｏ−プロポキシ−Ｎ，Ｎ−メチルエチルプロピオンアミド、３−ｔｅｒｔ−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、３−ｔｅｒｔ−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジエチルプロピオンアミドなどがあげられる。
【００４２】
上記有機溶剤として、含窒素溶剤以外のその他の有機溶剤をさらに含んでもよい。このような有機溶剤は、好ましくはポリオール化合物、アルカンジオール化合物、グリコールエーテル化合物が挙げられる。
ポリオール化合物としては炭素数４以下のアルカンのポリオール、炭素数４以下のアルカンのポリオールの水酸基同士の分子間縮合物があげられる。該炭素数は３以下が好ましい。分子間縮合物の縮合した分子数は２〜４が好ましい。
アルカンジオール化合物としては炭素数５以上のアルカンのジオール化物があげられる。該炭素数は５以上が好ましく１０以下が好ましく7以下がより好ましい。
グリコールエーテル化合物としてはアルカンジオールの水酸基の1つまたは2つがエーテル化したものがあげられエーテルはアルキルエーテルまたアリールエーテエルがあげられ前者が好ましい。
上記の有機溶剤またはその他の有機溶剤の例としては、特に限定されないが、具体的には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル１，３−ヘキサンジオール、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブタノール、２−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、及びｔｅｒｔ−ペンタノール等のアルコール類又はグリコール類が挙げられる。その他の溶剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４３】
有機溶剤の含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは３．０質量％以上であり、より好ましくは５．０質量％以上３５質量％以下であり、さらに好ましくは１０質量％以上３５質量％以下、さらに好ましくは１５質量％以上３０質量％以下である。これにより、記録媒体上において速やかに有機溶剤を揮発させることができ記録媒体において、十分な画質を得ることができる。
含窒素溶剤の含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは３．０質量％以上であり、より好ましくは５．０質量％以上３０質量％以下であり、さらに好ましくは７質量％以上２５質量％以下であり、よりさらに好ましくは１０質量％以上２０質量％以下である。
【００４４】
白色インク組成物は、標準沸点が２８０℃を超えるポリオール化合物の有機溶剤の含有量が５質量％以下であることが好ましく、２質量％以下が好ましく、１質量％以下がより好ましく、０．５質量％以下がさらに好ましく、０．１質量％以下が特に好ましく、０．０５質量％以下がますます好ましい。該含有量の下限は０質量％である。インク組成物が該有機溶剤の含有量が上記範囲であると、記録媒体上でのインクの乾燥性が大幅に低下することが無く、その結果、種々の記録媒体、特にインク非吸収性又は低吸収性の記録媒体において、画像の濃淡ムラが低減でき、インクの定着性が優れる。
【００４５】
さらにインク組成物における標準沸点２８０℃超の有機溶剤（ポリオール化合物に限らない）の含有量が、インク組成物の全質量に対して上記範囲であることが好ましく、インク組成物を用いた記録物の耐擦性が、標準沸点２８０℃超の有機溶剤により低下することが抑制され、より耐擦性に優れた記録物を得ることができる。
【００４６】
（界面活性剤）
白色インク組成物は、界面活性剤を含むことが好ましい。界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、フッ素系界面活性剤及びシリコーン系界面活性剤が挙げられる。このなかでも、アセチレングリコール系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤が好ましい。
【００４７】
界面活性剤の含有量は、インク組成物１００質量％に対して、好ましくは０．１〜２．０質量％であり、より好ましくは０．１〜１．７質量％であり、さらに好ましくは０．１〜１．５質量％である。界面活性剤の含有量が２．０質量％以下であることにより、耐擦性がより向上する傾向にある。また、界面活性剤の含有量が０．１質量％以上であることにより、得られる記録物の埋まり性がより向上し、かつ、吐出安定性がより向上する傾向にある。
【００４８】
（水）
白色インク組成物は、水を含む。水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、及び蒸留水等の純水、並びに超純水のような、イオン性不純物を極力除去したものが挙げられる。また、紫外線照射又は過酸化水素の添加などによって滅菌した水を用いると、顔料分散液及びこれを用いたインクを長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止することができる。
【００４９】
水の含有量は特に制限されないが、本発明は、有機溶剤よりも、水の含有量を多く含むことが好ましい。また、所謂「水系インク」と呼ばれるものであり、インクに含む溶媒成分として少なくとも水を主要な成分とするものである。水の含有量は、水系インク組成物１００質量％に対して、好ましくは４０〜９５質量％であり、より好ましくは４５〜９０質量％であり、さらに好ましくは５０〜８０質量％である。
【００５０】
（その他の成分）
本実施形態で用いるインクは、その保存安定性及びヘッドからの吐出安定性を良好に維持するため、目詰まり改善のため、又はインクの劣化を防止するため、溶解助剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、腐食防止剤、及び分散に影響を与える金属イオンを捕獲するためのキレート化剤などの、種々の添加剤を適宜添加することもできる。
【００５１】
［非白色インク組成物］
本実施形態に係るインクジェット記録方法では、白色インク組成物に加えて、白色インク組成物以外の非白色水系インク組成物を用いてもよい。非白色水系インク組成物は白色インク組成以外の着色インク組成物が好ましい。着色インク組成物は記録媒体を着色して用いるインク組成物である。
以下、カラーインク組成物ともいうがブラックインク組成物であってもよく、非白色の着色インク組成物をさしていう。カラーインク組成物も、水系が好ましく、水の組成物における含有量は４０質量％以上が好ましい。
【００５２】
（色材）
カラーインク組成物は非白色色材を含む。非白色色材とは、白色色材以外の色材のことを指す。非白色色材として顔料又は染料を用いることができるが、好ましくは、顔料が用いられる。顔料としては、特に限定されないが、例えば、以下のものが挙げられる。
【００５３】
ブラック顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ等（以上、三菱化学社（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製）、Ｒａｖｅｎ  ５７５０、Ｒａｖｅｎ  ５２５０、Ｒａｖｅｎ  ５０００、Ｒａｖｅｎ  ３５００、Ｒａｖｅｎ  １２５５、Ｒａｖｅｎ  ７００等（以上、コロンビアカーボン（Ｃａｒｂｏｎ  Ｃｏｌｕｍｂｉａ）社製）、Ｒｅｇａ１  ４００Ｒ、Ｒｅｇａ１  ３３０Ｒ、Ｒｅｇａ１  ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ  Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ  ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ  ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １１００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １４００等（キャボット社（ＣＡＢＯＴ  ＪＡＰＡＮ  Ｋ．Ｋ．）製）、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂ１ａｃｋ  Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４（以上、デグッサ（Ｄｅｇｕｓｓａ）社製）が挙げられる。
【００５４】
イエロー顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー  １、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３４、３５、３７、５３、５５、６５、７３、７４、７５、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２４、１２８、１２９、１３３、１３８、１３９、１４７、１５１、１５３、１５４、１６７、１７２、１８０が挙げられる。
【００５５】
マゼンタ顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド  １、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、４０、４１、４２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、８８、１１２、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１６６、１６８、１７０、１７１、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２０２、２０９、２１９、２２４、２４５、又はＣ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット  １９、２３、３２、３３、３６、３８、４３、５０が挙げられる。
【００５６】
シアン顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー  １、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：３４、１５：４、１６、１８、２２、２５、６０、６５、６６、Ｃ．Ｉ．バットブルー  ４、６０が挙げられる。
【００５７】
また、マゼンタ、シアン、及びイエロー以外のカラーインクに使用される顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメント  グリーン  ７，１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン  ３，５，２５，２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ  １，２，５，７，１３，１４，１５，１６，２４，３４，３６，３８，４０，４３，６３が挙げられる。
【００５８】
パール顔料としては、特に限定されないが、例えば、二酸化チタン被覆雲母、魚鱗箔、酸塩化ビスマス等の真珠光沢や干渉光沢を有する顔料が挙げられる。
【００５９】
メタリック顔料としては、特に限定されないが、例えば、アルミニウム、銀、金、白金、ニッケル、クロム、錫、亜鉛、インジウム、チタン、銅などの単体又は合金からなる粒子が挙げられる。
【００６０】
顔料の含有量は、インク組成物１００質量％に対して、好ましくは０．４〜１２質量％であり、より好ましくは１〜８質量％であり、さらに好ましくは２〜５質量％である
【００６１】
カラーインク組成物は、白色インク組成物と同様に、樹脂粒子、ワックス、有機溶剤、界面活性剤を含むことが好ましい。これらの成分については、白色インク組成物の項で説明した通りである。インク組成物の種類に応じて各成分を構成する材料や添加量は適宜変更してもよい。その他、溶解助剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、腐食防止剤、及び分散に影響を与える金属イオンを捕獲するためのキレート化剤などの、種々の添加剤を適宜添加することもできる。
【００６２】
〔処理液〕
本実施形態に係るインクジェット記録方法は、インク組成物の成分を凝集させる凝集剤を含む処理液を記録媒体に付着する工程を備えることが好ましい。処理液は、好ましくは、水を組成物の主要な溶媒成分の1つとする水系組成物であり、水の組成物における含有量は４０質量％以上が好ましい。処理液はさらに有機溶剤を含有しても良い。処理液を用いることで、インク組成物の画質等を優れたものにすることができる。一方、画像の光沢が低下することがある。その原因としては処理液によりインクの成分が凝集してインク膜が平滑化しにくいためと推測する。処理液は、インク組成物を付着させる前に記録媒体に付着させることが好ましい。処理液を予め記録媒体に塗布しておくことにより、記録媒体に直接インク組成物を付着させる場合と比べて、画質を向上させることができる。以下に処理液中の成分について説明する。成分を凝集させるインク組成物は白色インク組成物であってもよいし非白色インク組成物であってもよい。
【００６３】
（凝集剤）
凝集剤は、インク組成物に含まれるいずれかの成分、好ましくは色材と樹脂のいずれかと反応することで、インク組成物に含まれる樹脂とともに色材を凝集させるという機能を有する。これにより、着弾後にインク滴の色材を凝集させて増粘させ、インク滴間の干渉を抑えることができ、濃度むらのない画像を形成できる。
【００６４】
凝集剤としては、多価金属塩、有機酸、カチオンポリマーの１種以上であることが好ましく、多価金属塩、カチオンポリマーの何れかがより好ましく、前１つがさらに好ましい。処理液に含む凝集剤の含有量は０．５〜２０質量％が好ましく、１〜１５質量％がより好ましく、２〜１０質量％がさらに好ましい。これにより、インク組成物の成分を凝集させて画質を向上させることができる。
【００６５】
多価金属化合物は、２価以上の多価金属イオンとアニオンから構成される化合物である。２価以上の多価金属イオンとしては、例えば、Ｃａ2+、Ｍｇ2+、Ｃｕ2+、Ｎｉ2+、Ｚｎ2+、Ｂａ2+等が挙げられる。アニオンとしては、例えば、Ｃｌ-、ＮＯ3-、ＣＨ3ＣＯＯ-、Ｉ-、Ｂｒ-、ＣｌＯ3-等が挙げられる。これらの中でも、上述の凝集効果が一層高まるという観点から、マグネシウム塩、カルシウム塩およびアルミニウム塩を好ましく用いることができる。
【００６６】
有機酸としては、以下に限定されないが、例えば、コハク酸、酢酸、プロピオン酸、及び乳酸が挙げられる。
【００６７】
カチオンポリマーとしては、以下に限定されないが、例えば、アミン系ポリマーなどがあげられ好ましい。アミン系ポリマーは、ポリアミン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアリルアミン樹脂などがあげられ、構造中にアミノ基を有する樹脂である。
ポリアミン樹脂は樹脂の主骨格中にアミノ基を有する樹脂であり、エピハロヒドリンとアミン化合物から生成される樹脂などがあげられる。ポリアリルアミン樹脂は、ポリアリルアミンの四級塩等であってもよい。ポリアミド樹脂は樹脂の主骨格中にアミド基を有する樹脂である。水に可溶であり且つ水中で正に荷電するカチオンポリマーである。
【００６８】
処理液における凝集剤の含有量は、好ましくは、０．５〜１５質量％であり、より好ましくは１〜１０質量％であり、さらに好ましくは２〜５質量％である。処理液における凝集剤の含有量は、モル濃度で換算すると、０．１〜１．５ｍｏｌ／ｋｇが好ましい。処理液における凝集剤の含有量の下限は、より好ましくは０．２ｍｏｌ／ｋｇ以上である。処理液における凝集剤の含有量の上限は、より好ましくは１．０ｍｏｌ／ｋｇ以下であり、さらに好ましくは０．６ｍｏｌ／ｋｇ以下である。これにより、画質を向上させつつ、耐擦性等の他の特性とのバランスを図ることができる。
【００６９】
（有機溶剤）
処理液は、好ましくは有機溶剤を含み、さらに好ましくは標準沸点１８０〜２５０℃の有機溶剤を含む。これにより、ヘッド内の処理液に含まれる有機溶剤の揮発を防止して、ノズルの目詰まりを防止できる。また、記録媒体上においてインク組成物と混合した際には速やかに有機溶剤を揮発させることができ、記録媒体において、十分な画質を得ることができる。
【００７０】
上記有機溶剤として、含窒素溶剤を含んでいてよい。これによりインク組成物中の樹脂を安定して溶解させることができ、インク組成物と混じり合うことができる。また、含窒素溶剤はインク組成物に含まれる樹脂粒子の軟化を促進させる効果があり、加熱温度が低い場合でも密着性が向上する傾向にある。含窒素溶剤及びその他の有機溶剤としては、インク組成物で説明したものと同様のものを用いることができる。
【００７１】
有機溶剤の含有量は、処理液の総量に対して、好ましくは３．０質量％以上であり、より好ましくは５．０質量％以上４５質量％以下であり、さらに好ましくは１０質量％以上４０質量％以下、さらに好ましくは１５質量％以上３５質量％以下である。これにより、インク組成物と処理液とが混合した際にインク組成物の成分の凝集の程度が適切なものとなる。また、記録媒体上においてインク組成物と混合した際には速やかに有機溶剤を揮発させることができ、インク非吸収性または低吸収性の記録媒体において、十分な画質を得ることができる。
【００７２】
処理液は、標準沸点が２８０℃を超える有機溶剤の含有量が２質量％以下であることが好ましい。標準沸点が２８０℃を超える有機溶剤としては、例えばポリオール化合物がある。処理液が該有機溶剤の含有量が上記範囲であると、記録媒体上での処理液の乾燥性が大幅に低下してしまうことが無く好ましい。その結果、種々の記録媒体、特にインク非吸収性又は低吸収性の記録媒体において、画像のブリード低減や耐擦性が優れる点で好ましい。
【００７３】
処理液における標準沸点２８０℃超の有機溶剤の含有量は、インク組成物の全質量に対して１質量％以下がより好ましく、０．５質量％以下がさらにより好ましく、０．１質量％以下が特に好ましく、０．０５質量％以下がますます好ましい。該含有量の下限は０質量％である。含有量が上記範囲であることにより、記録物の耐擦性が、標準沸点２８０℃超の有機溶剤により低下することが抑制され、より耐擦性に優れた記録物を得ることができる。
【００７４】
処理液は、その他、界面活性剤、樹脂、糊剤（例えば、デンプン物質、セルロース系物質、多糖類、タンパク質、水溶性高分子等）、ｐＨ調製剤、防腐剤・防かび剤等の成分を含有してもよい。
【００７５】
ここで処理液を用いる場合には、白色インク組成物は、処理液との混合後の粘度の増加率（凝集増粘率）が２．５倍以下であることが好ましい。この凝集増粘率は、インクと処理液を１０：１の質量比で混合し１分撹拌後、粘度を２５℃で測定し、混合前のインクの粘度に対する混合後の混合液の粘度の上昇により定義される。白色インク組成物は処理液中の凝集剤を消費しないように低いほうが好ましいからである。増加率は、より好ましくは２倍以下であり、さらに好ましくいは１．５倍以下である。また、白色インク組成物自身は固形分が多いことから乾燥で増粘しやすいので凝集剤と反応しないものでもよく、混合で粘度が変化しないものでもよく、例えば０．８倍以上でも良い。
インクの粘度の増加率は、インクに含む凝集剤によって凝集する成分として、より凝集しやすいものを用いることで高くすることができ、より凝集しにくいものを用いることで低くすることができる。このような成分としては顔料、樹脂があげられる。
【００７６】
カラーインク組成物は、上記凝集増粘率が２．５倍超であることが好ましい。カラーインク組成物の凝集増粘率が白色インク組成物より大きいことにより、カラー画質を向上させることができる。白色インク組成物とカラーインク組成物の凝集増粘率の差が大きいほうがひび割れがでやすい傾向があったものの、白色インク組成物に無機微粒子を添加することにより、このひび割れを低減することができる。
【００７７】
〔記録装置〕
本実施形態に係る記録装置は、本実施形態の記録方法で記録を行う記録装置である。以下、本実施形態に係る記録装置の構成の一例を説明する。
【００７８】
図１に、本実施形態に係るインクジェット記録方法に用いられる記録装置（インクジェット装置）の一例の概略断面図を示す。図１に示すように、インクジェット装置１００は、キャリッジ２と、インクジェットヘッド３と、プラテン４と、プラテンヒーター４ａと、アフターヒーター５と、冷却ファン５ａと、プレヒーター７と、ＩＲヒーター８と、通気ファン８ａとを備えている。なお、冷却ファン５ａと、プレヒーター７と、ＩＲヒーター８と、通気ファン８ａは必要に応じて使用され、省略可能である。
【００７９】
インクジェットヘッド３は、キャリッジ２に搭載されており、インク組成物を吐出する複数のノズル列を備える。各ノズル列は、複数のノズル孔が配列されてなる。インクジェット記録装置１は、いわゆるシリアル型のインクジェット記録装置である。シリアル型のインクジェット記録装置は、所定の方向に移動するキャリッジ２にインクジェットヘッド３が搭載されており、キャリッジ２の主走査方向への移動に伴ってインクジェットヘッド３が移動することにより記録媒体上に液滴を吐出するもののことをいう。キャリッジ２は図の手前−奥方向である主走査方向へ移動しながらキャリッジ２に搭載するインクジェットヘッド３からインクを吐出して記録媒体へ付着させる主走査を行う。インクジェットヘッド３は、第１インク組成物を吐出するヘッドと、第１ヘッドの下流に配置され、第２インク組成物を吐出するヘッドとを備えてもよい。あるいは、インクジェットヘッド３は、第１インク組成物を吐出するノズル列と、第２インク組成物を吐出するノズル列を備えた一つのヘッドであってもよい。
【００８０】
また、インクジェットヘッド３は、処理液も吐出するように構成されていると好ましい。この場合には、インクジェットヘッド３は、第１インク組成物を吐出するヘッドの上流に、処理液を吐出するヘッドを備えていればよい。あるいは、インクジェットヘッド３は、第１インク組成物を吐出するノズル列の上流側に処理液を吐出するノズルを備えていてもよい。
【００８１】
また、図示はしないが、インクジェットヘッド３は、ノズルまたはノズルへの流路に白色インク組成物の循環機構を備えることが好ましい。ただし、このような循環機構を設けても、ノズル先端におけるインクの循環を行うことはできず、ノズル先端のインク乾燥による目詰まりは避けられない。よって、このような場合においても本実施形態で規定した白インク組成物の構成は有効である。
【００８２】
プラテンヒーター４ａは、インク組成物の付着工程において記録媒体を加熱する際に用いられる。プラテンヒーター４ａを用いると、インクジェットヘッド３側と反対側から記録媒体を加熱することができる。これにより、インクジェットヘッド３が比較的加熱されにくくなる。
【００８３】
アフターヒーター５は、記録媒体１に記録されたインク組成物を２次乾燥及び固化させるものである。アフターヒーター５が、画像が記録された記録媒体１を加熱することにより、インク組成物中に含まれる水分などがより速やかに蒸発飛散して、インク組成物中に含まれるポリマー粒子によって皮膜が形成される。このようにして、記録媒体上においてインク乾燥物が強固に定着（接着）して、耐擦性に優れた高画質な画像を短時間で得ることができる。
【００８４】
冷却ファン５ａは、アフターヒータ５による記録媒体の乾燥後、記録媒体上のインク組成物を冷却することにより、記録媒体上に密着性よく被膜を形成するために用いられる。
【００８５】
プレヒーター７は、記録媒体に対しインク組成物が吐出される前に、記録媒体を予め加熱する（プレ加熱する）ものである。
【００８６】
ＩＲヒーター８は、必要に応じて使用され、インク組成物の付着工程においてインクジェットヘッド３側から記録媒体を加熱するために用いられる。これにより、インクジェットヘッド３も同時に加熱されやすいが、プラテンヒーター４ａなど記録媒体の裏面から加熱される場合と比べて、記録媒体の厚みの影響を受けずに昇温することができる。通気ファン８ａは、記録媒体１に付着したインク組成物をより効率的に乾燥させるために使用される。
【００８７】
図２は、インクジェット記録装置１００の機能ブロック図である。
コントローラー１０は、インクジェット記録装置１００の制御を行うための制御ユニットである。インターフェース部１１（Ｉ／Ｆ）は、コンピューター９０とインクジェット記録装置１００との間でデータの送受信を行うためのものである。ＣＰＵ１２は、インクジェット記録装置１００全体の制御を行うための演算処理装置である。メモリー１３は、ＣＰＵ１２のプログラムを格納する領域や作業領域等を確保するためのものである。ＣＰＵ１２は、ユニット制御回路１４により各ユニットを制御する。なお、インクジェット記録装置内の状況を検出器群６０が監視し、その検出結果に基づいて、コントローラー１０は各ユニットを制御する。
【００８８】
搬送ユニット２０は、インクジェット記録の副走査（搬送）を制御するものであり、具体的には、記録媒体１の搬送方向及び搬送速度を制御する。具体的には、モーターによって駆動される搬送ローラーの回転方向及び回転速度を制御することによって記録媒体１の搬送方向及び搬送速度を制御する。
【００８９】
キャリッジユニット３０は、インクジェット記録の主走査（パス）を制御するものであり、具体的には、インクジェットヘッド３を主走査方向に往復移動させるものである。キャリッジユニット３０は、インクジェットヘッド３を搭載するキャリッジ２と、キャリッジを往復移動させるためのキャリッジ移動機構とを備える。
【００９０】
ヘッドユニット４０は、インクジェットヘッドのノズルからの処理液又はインク組成物の吐出量を制御するものである。例えば、インクジェットヘッドのノズルが圧電素子により駆動されるものである場合、各ノズルにおける圧電素子の動作を制御する。ヘッドユニット４０により処理液付着後のインク付着までの時間、処理液ドットサイズが制御される。また、キャリッジユニット３０及びヘッドユニット４０の制御の組合せにより、１走査あたりの処理液付着量が制御される。
【００９１】
乾燥ユニット５０は、ＩＲヒーター、プレヒーター、プラテンヒーター、アフターヒーター等の各種ヒーターの温度を制御するものである。
【００９２】
上記のインクジェット記録装置１００は、インクジェットヘッド３を搭載するキャリッジ２を主走査方向に移動させる動作と、搬送動作（副走査）とを交互に繰り返す。このとき、コントローラー１０は、各パスを行う際に、キャリッジユニット３０を制御して、インクジェットヘッド３を主走査方向に移動させるとともに、ヘッドユニット４０を制御して、インクジェットヘッド３の所定のノズル孔から処理液又はインク組成物の液滴を吐出させ、記録媒体１にインク組成物の液滴を付着させる。また、コントローラー１０は、搬送ユニット５０を制御して、搬送動作の際に所定の搬送量にて記録媒体１を搬送方向に搬送させる。
【００９３】
パスと搬送動作が繰り返されることによって、複数の液滴（ドット）を付着させた記録領域が徐々に搬送される。そして、アフターヒーター５により、記録媒体に付着させた液滴を乾燥させて、画像が完成する。その後、完成した記録物は、巻き取り機構（図示なし）によりロール状に巻き取られたり、フラットベット機構（図示なし）で搬送されたりしてもよい。
【００９４】
図３は、図１の記録装置のキャリッジ周辺の構成の一例を示す斜視図である。シリアル型のインクジェット記録装置の構成の一例の一部である。キャリッジ周辺の構成１００ａは、キャリッジ２と、キャリッジ２に搭載されたインクジェットヘッド３と、インクジェットヘッド３の一部でありインクを吐出するノズルを含む部材３ａと、インク収容体（不図示）と、インク収容体からインクジェットヘッド３にインクを供給するインク供給管等のインク供給路（不図示）と、を有する。インク収容体はキャリジ４以外の場所に設けても良いしキャリッジに設けても良い。また、キャリッジ２の下方に配設され記録媒体Ｐが搬送されるプラテン４と、キャリッジ２を記録媒体Ｐに対して相対的に移動させるキャリッジ移動機構２ａと、記録媒体Ｐを副走査方向（搬送方向）に搬送するローラーである搬送手段２０ａと、キャリッジ２等の動作を制御する制御部ＣＯＮＴと、を備える。Ｓ１−Ｓ２の方向が主走査方向であり、Ｔ１→Ｔ２の方向が副走査方向である。なお１回の主走査で主走査方向（装置の左右方向）の何れか一方の方向に主走査が行われる。
【００９５】
一方、記録装置としてライン型のインクジェット記録装置を用いてもよい。例えば図１の記録装置において、インクジェットヘッド３が記録媒体の幅方向（図１の奥−手前方向）に延びており、インクジェットヘッドの幅方向の長さが記録媒体の幅方向の記録領域の長さ以上の長さになっているラインヘッドとして構成する。ラインヘッドは記録中に位置が固定されている。記録媒体を搬送しつつラインヘッドからインクを吐出して記録媒体へ付着させる走査を１回行うことにより記録を行う。ライン型の記録方法である。ラインヘッドを記録媒体の搬送方向の上流側から下流側に複数個配置して、ラインヘッド毎に別の組成物を吐出させることで複数種の組成物を用いて記録を行うこともできる。記録装置をライン型のインクジェット記録装置とする場合は、インクジェットヘッドの構成や記録の方法以外の記録装置の構成としては、図１のものと同様にすることができる。
【００９６】
〔記録媒体〕
本実施形態では、記録媒体１としては、非吸収性又は低吸収性の記録媒体を用いることが好ましい。非吸収性記録媒体又は低吸収性記録媒体は、低吸収、さらには非吸収であるほど水系インク組成物のはじきによる埋まり性が低下しやすい。そこで、そのような記録媒体に対して、本実施形態に係るインクジェット記録方法を用いることが有利となる。非吸収性記録媒体又は低吸収性記録媒体は、記録媒体自身の耐水性や耐久性があり記録物を様々な用途に利用でき有用である。
【００９７】
ここで、「低吸収性記録媒体」又は「非吸収性記録媒体」は、ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃまでの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ2以下である記録媒体をいう。このブリストー法は、短時間での液体吸収量の測定方法として最も普及している方法であり、日本紙パルプ技術協会（ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ）でも採用されている。試験方法の詳細は「ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法２０００年版」の規格Ｎｏ．５１「紙及び板紙−液体吸収性試験方法−ブリストー法」に述べられている。
【００９８】
また、非吸収性記録媒体又は低吸収性記録媒体は、記録面の水に対する濡れ性によっても分類することができる。例えば、記録媒体の記録面に０．５μＬの水滴を滴下し、接触角の低下率（着弾後０．５ミリ秒における接触角と５秒における接触角の比較）を測定することによって記録媒体を特徴付けることができる。より具体的には、記録媒体の性質として、「非吸収性記録媒体」の非吸収性は上記の低下率が１％未満のことを指し、「低吸収性記録媒体」の低吸収性は上記の低下率が１％以上５％未満のことを指す。また、吸収性とは上記の低下率が５％以上のことを指す。なお、接触角はポータブル接触角計  ＰＣＡ−１（協和界面科学株式会社製）等を用いて測定することができる。
【００９９】
低吸収性記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、表面に油性インクを受容するための塗工層が設けられた塗工紙が挙げられる。塗工紙としては、特に限定されないが、例えば、アート紙、コート紙、マット紙等の記録本紙が挙げられる。
【０１００】
非吸収性記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、インク吸収層を有していないプラスチックフィルム、紙等の基材上にプラスチックがコーティングされているものやプラスチックフィルムが接着されているもの等が挙げられる。ここでいうプラスチックとしては、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げられる。
【０１０１】
さらに上記の記録媒体以外にも、鉄、銀、銅、アルミニウム等の金属類のプレート、
ガラスなどのインク非吸収性又は低吸収性の記録媒体を用いることもできる。
【０１０２】
記録媒体の主走査方向の幅は、５０ｃｍ以上が好ましく、８０〜５００ｃｍがより好ましく、９０〜３５０ｃｍがさらに好ましく、１００〜３５０ｃｍがさらに好ましく、１３０〜３００ｃｍが特に好ましい。記録媒体の主走査方向の幅が上記範囲の場合、表示用等の有用な記録物の記録が可能であり、一方、走査中の乾燥が生じやすいものの本実施形態によればノズルの目詰まりを抑制することができる。
【０１０３】
〔インクジェット記録方法〕
本実施形態に係るインクジェット記録方法は、上述した白色インク組成物を加熱された記録媒体に付着するインク付着工程を有するものである。以下、記録方法について手順を追って説明する。
【０１０４】
（記録媒体加熱工程）
本実施形態に係るインクジェット記録方法は、インク付着工程の前又はインク付着工程の際に記録媒体１を加熱する工程を備える。この記録媒体１の加熱は、例えば、プラテンヒーター４ａを用いて行われる。ただし、記録媒体を加熱する手段はプラテンヒーターに限られず、記録媒体に対して熱を有する空気を送る送風手段や記録媒体へ熱を発生する放射線を照射する手段でもよい。
【０１０５】
（処理液付着工程）
本実施形態に係るインクジェット記録方法は、上述した処理液を記録媒体に付着させる工程を備えることが好ましい。処理液付着工程は、インク組成物を凝集させる凝集剤を含む処理液を記録媒体に付着させる工程である。凝集剤は、インク組成物に含まれる顔料や、インク組成物に含まれ得る顔料分散樹脂などと反応して、顔料を凝集させるという機能を有する。これにより、インク組成物を用いて記録される画像のブリード等の発生を抑制することができ、優れた画質の画像が得られる。反面、ひび割れが発生しやすくなる傾向があるが本発明によればひび割れ低減が可能となり好ましい。
【０１０６】
本実施形態では、処理液の付着を、主走査でインク組成物を付着させた記録媒体に対して、該主走査より前に行なうか該主走査で行うことが好ましく前者がより好ましい。なお処理液の付着の時期は上記の形態に限るものでは無い。
【０１０７】
処理液の付着量が、後述するインク組成物付着工程での白色インク組成物の付着量の５〜２０質量％である付着領域を記録媒体に形成することが好ましい。これにより、白色インク組成物さらにはカラーインク組成物の成分を凝集させて白画質及びカラー画質を向上させることができる。
【０１０８】
（インク組成物付着工程）
インク組成物付着工程は、白色インク組成物と、カラーインク組成物と、を含むインクセットを、インクジェットヘッドから吐出して、低吸収性または非吸収性の記録媒体１へ付着する工程である。白色インク組成物及びカラーインク組成物を吐出する順序に限定はない。そして、記録媒体上において白色インク組成物の画像と、カラーインク組成物の画像が重なるように記録することが好ましい。
【０１０９】
シリアル型の記録方法で行う場合の本実施形態では、インク組成物付着工程を、インクセットを備えるインクジェットヘッドと記録媒体との相対位置を走査方向へ変えながらインク組成物を吐出する走査と記録媒体の搬送である副走査を交互に繰り返し行うことにより行う。こうして走査を複数回行うことにより行う。いわゆるシリアル型の記録方法である。本実施形態では、１回の走査の最大時間が０．８秒以上である。
「１回の走査の最大時間」とは、１回の走査において、記録媒体の走査方向の端から端まで仮に記録した場合に、インクジェットヘッドの一点が記録媒体と対向している時間をいう。なお記録方法を行う際には記録すべき画像に応じて上記の１回の走査の最大時間より短い時間の走査も行われてもよい。１回の走査の最大時間は、より好ましくは０．８〜５秒以下であり、より好ましくは０．８秒以上４秒以下であり、さらに好ましくは１秒以上３秒以下であり、特に好ましくは１．５〜２．５秒である。１走査を１パスともいう。
１回の走査の最大時間が上記範囲以上であることにより、記録媒体の幅が広い表示用などに有用な記録物の作成が可能となり好ましい。反面、走査の最大時間が長ければ走査中のノズルのインクの乾燥が生じやすく、目詰まりが生じやすくなるが、本実施形態によれば耐目詰まりが優れ好ましい。なお、走査における平均走査速度は、好ましくは６０〜１００ｃｍ／秒である。
【０１１０】
インク組成物付着時の記録媒体の表面温度は２７〜４５℃が好ましく、２８〜４３℃がより好ましく、３０〜４０℃がさらに好ましく、３２〜３８℃が特に好ましい。該温度は付着工程における記録媒体の記録面のインクの付着を受ける部分の表面温度であり、記録を長時間行う場合は記録中の平均温度である。表面温度が上記範囲の場合、画質や耐擦性や目詰まり低減や高光沢の点でより優れ好ましい。また、表面温度が上記範囲の場合、走査中の乾燥が生じやすいものの、本実施形態によればインクの位置ずれの低減が可能となる点で好ましい。
【０１１１】
（走査数）
走査数をパス数ともいう。シリアル方式の記録方法の場合に、記録媒体の記録するある位置に対して、ある組成物の記録に用いるノズル群が対向して通過する走査の回数を該組成物の走査数という。走査数は組成物毎に決められる。例えばノズル列にあるインクを充填し該ノズル列を記録に用いる場合に、１回の副走査の距離が該ノズル列の副走査方向の長さの２分の１の距離だった場合、該インクの走査数は２である。走査数が多いほうが、付着させる組成物の合計の付着量を多くすることができることや組成物を複数回の走査で分けて付着させることができる点で好ましい。一方、走査数が少ない場合、記録速度が早い点で好ましい。走査数は１回の副走査の距離を短くすることで多くすることができ、該距離を長くすることで少なくすることができる。
【０１１２】
（後加熱工程）
本実施形態に係るインクジェット記録方法は、インク付着工程後に、さらに記録媒体を加熱する後加熱工程を含むことが好ましい。この後加熱工程は、例えば、アフターヒーター５により行われる。これにより、記録媒体上のインク組成物を乾燥させるとともに、インク組成物に含まれる樹脂が、溶融し、埋まり性の良い記録物を形成することができる。後加熱工程における記録媒体の加熱温度は、好ましくは６０℃以上であり、より好ましくは６０〜１５０℃であり、さらにより好ましくは７０℃以上１２０℃以下であり、よりさらに好ましくは８０℃以上１１０℃以下である。加熱温度が上記範囲内であることにより、耐擦性がより向上する傾向にある。
【０１１３】
本実施形態に係るインクジェット記録方法によれば、遮蔽性や白色度が優れ、かつ耐目詰まり性も優れる記録を行うことができる。この結果、カラー画質の向上も図ることができる。
【０１１４】
［第２の発明のインクジェット記録方法の実施形態］
以上、第１の発明の実施形態を説明したが、以下に、第２の発明の実施形態について説明する。
【０１１５】
第２の発明に係るインクジェット記録方法の一態様は、白色水系インク組成物の成分を凝集させる凝集剤を含む処理液を記録媒体に付着する工程と、記録媒体へ白色水系インク組成物をインクジェットヘッドから吐出して記録媒体へ付着するインク付着工程、を備える。そして、上記の工程を備えたインクジェット記録において、白色顔料である第１粒子と前記第１粒子とは種類が異なる粒子であって無機微粒子である第２粒子とを含有する白色水系インク組成物を使用するものである。
【０１１６】
第２の発明の課題は、白色インクに非白色インクを重ねて記録した場合の、非白色インクの画質と耐ひび割れ性と白色度を向上させることにある。非白色インクの画質を向上させるという課題に対し処理液を用いることで改善でき、処理液を用いることに起因するひび割れの発生に対して、第2粒子含むインク組成物を用いることにより耐ひび割れに優れることができた。
なお、第２の発明においては、加熱工程で加熱された記録媒体にインクの付着を行うことは必ずしも必要ない。
前述したようにひび割れは白画像の上に非白色画像を重ねて記録する場合に発生する傾向がある。白画像とカラー画像が加熱乾燥後の収縮率が異なることが原因と推測する。
補足すると、白色顔料に用いる白色顔料は平均粒子径が比較的大きいものであることや含有量が比較的多いことがあり、非白色インクとはインク層の収縮率が異なることがある。白色顔料の間に無機微粒子が入り込むことで白画像の収縮率を非白色画像のものに近づけることができ、又は、収縮時の応力を緩和できたことによりひび割れが低減できたと推測される。処理液を使うと非白色インク組成物の凝集により塗膜のひび割れ性が悪化する傾向があった。本発者らは、この処理液使用時の耐ひび割れ性に対し無機微粒子が有効であることを見出した。
【０１１７】
第２の発明は上記の点以外は、前述の第１の発明の構成を用いることができる。第２の発明に係るインクジェット記録方法の各工程の説明や当該工程に用いる組成物及び処理液の説明は、第１の発明の実施形態で説明したとおりである。
【０１１８】
（実施例）
以下、本発明を実施例及び比較例を用いてより具体的に説明する。本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。なお、以下の例において実施例の名前になっている例は、第１の発明に該当する例であり、第２の発明においては実施例の名前になっている例が比較例に該当するものある。
【０１１９】
（処理液及びインク組成物の調製）
各材料を下記の表１に示す組成（質量％）で混合し、十分に撹拌し、種々の処理液及び白色インク組成物を準備した。顔料、樹脂、ワックスはそれぞれの固形分のインク等における含有量である。実施例では、第１インク組成物として白色インク組成物を準備し、第２インク組成物として非白色インク組成物、具体的にはシアンインク組成物を準備した。
顔料は事前に分散剤樹脂（スチレンアクリル系の水溶性樹脂）と顔料：分散剤樹脂が６：１の質量比で水に混合しビーズミルで撹拌して顔料分散液を調製し、これをインクの調製に用いた。凝集剤として多価金属塩の水和物を用いる場合は、固形分は水和物の水を除いた固形分としている。
【０１２０】
【表１】
2019171571.tif 000003
【０１２１】
表１に示すインク材料は以下の通りである。
凝集剤Ａ：多価金属塩「硫酸マグネシウム・７水和物」
凝集剤Ｂ：カチオンポリマー「カチオマスターＰＤ−７、ポリアミン樹脂（エピクロルヒドリン−アミン誘導体樹脂）」
樹脂：  スレンアクリル系「ジョンクリル６２」
ワックス：ポリエチレン系「ＡＱ５１５」
界面活性剤：シリコン系「ＢＹＫ３４８」
二酸化チタン、コロイダルシリカ（シリカ粒子）は、市販の二酸化チタン顔料やコロイダルシリカを入手して必要に応じてこれを分級して表中の平均粒径（体積平均粒子径）となるように調製して用いた。
【０１２２】
表１に示すインク成分の平均粒径（体積平均粒子径）は、「マイクロトラックＵＰＡ」日機装株式会社製）により測定した体積平均粒子径Ｄ５０である。
【０１２３】
表２〜３に示すように、インクジェット記録方法に用いる処理液及びインク組成物の組合せ並びに各種条件を変化させて記録し、各種の評価を行った。以下に、記録方法の条件及び各評価試験の詳細について説明する。
【０１２４】
【表２】
2019171571.tif 000004
【０１２５】
【表３】
2019171571.tif 000005
【０１２６】
（記録試験）
エプソン製ＳＣ−Ｓ４０６５０改造機を作製した。ヘッドは記録媒体の搬送方向の上流側とその下流側さらにその下流側に３個配置した。上流から第１ヘッド、第２ヘッド、第３ヘッドとする。第１ヘッドの１ノズル列に処理液、第２ヘッドの１ノズル列に白色インク、第３ヘッドの１ノズル列に非白インク組成物（カラーインク組成物）を充填した。カラーインク組成物として、「白Ａインク」の組成において白色顔料と無機酸化物微粒子の代わりに、Ｐｉｇｍｅｎｔｂｌｕｅ１５：３を３質量％含むシアンインクを調製した。記録媒体に白色インク組成物で記録した。表３において処理液を記載した例は処理液記録後に白インクを重ねて記録した。試験によっては白色インク組成物にさらにカラーインク組成物で重ねて記録した。なお１走査（パス）ごとにプラテンの横のフラッシングボックスで全ノズルのフラッシングを行った。３つのヘッドと対向する共通プラテンにはプラテンヒータを設けた。ヘッドより下流のアフターヒーター（二次乾燥炉）で二次乾燥をおこなった。プラテンヒーターを制御して付着工程時の記録媒体表面温度を表中の値とした。ただし２５℃の例はプラテンヒーターをオフにした。二次乾燥は８０℃で行った。
【０１２７】
処理液及びインクごとに最高で１４４０×１４４０ｄｐｉの解像度とし付着量が下記の値になるようにドットのインク量やドット密度を調整した。
白色インク：      １４ｍｇ／ｉｎｃｈ2
カラーインク：    １２ｍｇ／ｉｎｃｈ2
処理液：  インク合計付着量に対して表中の付着量。カラー使用時は白色インク及びカラーインクの合計付着量に対して表中の付着量。
処理液、インク毎に走査数を８とした。つまり１回の副走査の距離を１つのヘッドのノズル列の副走査方向の長さの８分の１の距離とした。
【０１２８】
（記録媒体）
記録媒体としてＬＡＧジェット  Ｅ−１０００ＺＣ（リンテック製  透明塩化ビニルフィルム）を使用した。これを切断又は張り付けて記録媒体幅を表中の値とした。記録媒体幅のため１走査（パス）時間は表中の値となった。
【０１２９】
（凝集増粘率）
表中に記載の凝集増粘率は、インクと処理液を１０：１の質量比で混合し１分撹拌後、粘度を２５℃で測定した場合における、混合前のインクの粘度に対する混合後の混合液の粘度の倍率である。
【０１３０】
以上のようにして記録した後の記録媒体に形成された記録パターンを評価した。以下に、各評価試験の内容を示す。
【０１３１】
＜白画質＞
白色インク組成物で記録したテストパターンを目視で評価した。
Ａ  ベタ面内に濃淡のムラや、淵のインクたまり無し。
Ｂ  ベタ面内に濃淡のムラはないが、淵のインクたまりが若干あり。
Ｃ  ベタ面内に濃淡のムラ、淵のインクたまりが共にあり。
【０１３２】
＜白色度＞
白画質と同じ条件で記録したテストパターンを使用し、画像の白色度（Ｌ＊）を、分光測色計Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ  Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（製品名、Ｘ−ＲＩＴＥ社製）によって測定した。測定時にはＯＤ値２．１の黒色台紙を下地として用いた。
Ａ      Ｌ＊値７５以上
Ｂ      Ｌ＊値７０以上７５未満
Ｃ      Ｌ＊値７０未満
【０１３３】
＜遮蔽性＞
白画質と同じ条件で記録したテストパターンを使用し、該テストパターン部を蛍光灯に透かした際の蛍光灯の外観の目視の見え方により評価した。
Ａ  ほとんど見えない
Ｂ  にごって見える
Ｃ  はっきり見える
【０１３４】
＜耐目詰まり性＞
白画質と同じ条件でメディアの全体に３×３ｃｍの四角形のテストパターンを縦横方向に並べて記録し、各テストパターン間を３ｃｍの間隔で離して記録した。２時間連続で記録した。記録後、白ノズル列（３６０個ノズル）の検査を行った。記録中にテストパターンから外れたノズルは使用しないので間欠印刷となりノズルの乾燥が進む。なお実施例１の記録条件でシアンインクまで用いてシアンインクのパターンを白インクのパターンに重ねて記録し同様に２時間連続印刷した後のシアンインクの耐目詰まり性はＡであった。
Ａ  不吐出ノズル無し
Ｂ  不吐出ノズル２％以下
Ｃ  不吐出ノズル２％超５％以下
Ｄ  不吐出ノズル５％超
【０１３５】
＜耐擦性＞
白画質と同じ条件で記録したテストパターンを使用して下記のように耐擦性を評価した。ただし記録媒体はＧＩＹ４３Ｒ５（リンテックサインシステム社製透明塩ビ）を用いた。二次乾燥は８０℃環境で１０分乾燥とした。
Ａ  学振耐擦試験で、荷重５００ｇ１０回擦った際に剥がれが生じない。
Ｂ  学振耐擦試験で、荷重５００ｇ１０回擦った際に剥がれが生じるが、評価面積に対し１割以内の剥がれであった。
Ｃ  学振耐擦試験で、荷重５００ｇ１０回擦った際に剥がれが１割以上生じた。
【０１３６】
＜カラー画質＞
白色画像の上にカラーインク組成物でカラー画像を記録し、カラー画像を目視で観察した。
Ａ  画像中に濃淡むらが無い。
Ｂ  画像中に細かな濃淡ムラが見える。
Ｃ  画像中に大きな濃淡ムラが見える
【０１３７】
＜耐ひび割れ性＞
白色画像の上にカラーインク組成物でカラー画像を記録し、カラー画像を目視で観察した。ただしカラーインクは、３ｍｇ／ｉｎｃｈ2と１２ｍｇ／ｉｎｃｈ2でそれぞれ別々に記録し、白画像の上のカラー画像を目視で観察した。
Ａ  カラーインク１２ｍｇ／ｉｎｃｈ2において画像中にひび割れが無い。目視、ルーペともにひび割れが見えない。
Ｂ  カラーインク１２ｍｇ／ｉｎｃｈ2において目視ではひび割れが見えないがルーペで見える。
Ｃ  カラーインク１２ｍｇ／ｉｎｃｈ2において目視でもひび割れが見える。
Ｄ  カラーインク３ｍｇ／ｉｎｃｈ2において目視でもひび割れが見える。
【０１３８】
実施例及び比較例の結果から下記に示す知見が得られた。
第１粒子と第２粒子を含む白色インクを用いて加熱された記録媒体へインクの付着を行い１走査の最大時間が０．８秒以上である実施例は何れも白画質が優れ白色度と耐目詰まり性が優れていた。これに対してそうではない比較例は何れも、白色度と耐目詰まり性の何れかが劣っていた。以下詳細を記す。
実施例１２，１３と１の比較、２５と１５の比較から、インク付着時の記録媒体温度が高いほうが白画像がより優れる反面、耐目詰まり性は低下した。
実施例５と９の比較、１０、１１と１の比較、２６と１５の比較から、１走査最大時間が長いほど耐目詰まり性は低下する傾向があったが白画質はよくなる傾向があった。１走査最大時間が長いほど次の走査までの時間が長くインクの乾燥が進み白画質が向上すると推測する。
比較例１、２、６はインクが第２粒子を含まず耐目詰まり性が劣った。
比較例３〜５、７〜９は、インクが第１粒子を含まず白色度が劣った。
参考例１、２は１走査の最大時間が０．８秒未満であり表示用などに有用な記録物の記録が行えないものであった。また白画質が劣ったが１走査の最大時間が短く次の走査までにインクが乾燥できなかったためと推測する。
参考例３〜５は加熱した記録媒体へインクの付着をおこなうものではなかったため白画質が劣った。なお、参考例５はインクが第２粒子を含むものでは無かったにもかかわらず耐目詰まり性は比較的よかった。
また第２の発明として見ると、実施例のうち第１粒子と第２粒子を含む白色インクと処理液とを用いている実施例１４〜２６と参考例４は何れも白色度とカラー画質と耐ひび割れ性が優れていた。これに対してそうではない実施例１〜１３、比較例は、何れも白色度とカラー画質と耐ひび割れ性の何れかが劣っていた。以下詳細を記す。
実施例２２、２３と１４の比較から処理液の付着量が多い方が耐ひび割れ性が低下した。
実施例２５と１５の比較からインク付着時の記録媒体温度が高いほうがカラー画質がより優れていた。
実施例２６と１５の比較から、１走査最大時間が長いほどカラー画質が向上する傾向があった。１走査最大時間が長いほど次の走査までの時間が長くインクの乾燥が進みカラー画質が向上すると推測する。
比較例６、参考例５はインクが第２粒子を含まず耐目詰まり性が劣った。
比較例３〜５、７〜９はインクが第１粒子を含まず白色度が劣った。
実施例１〜１３、比較例１、２、参考例１〜３は処理液を用いずカラー画質が劣った。
【符号の説明】
【０１３９】
１…記録媒体、２…キャリッジ、３…インクジェットヘッド、４…プラテン、４ａ…プラテンヒーター、５…アフターヒーター、５ａ…冷却ファン、７…プレヒーター、８…ＩＲヒーター、８ａ…通気ファン、１０…コントローラー、１１…インターフェース部、１２…ＣＰＵ、１３…メモリー、１４…ユニット制御回路、２０…搬送ユニット、３０…キャリッジユニット、４０…ヘッドユニット、５０…乾燥ユニット、６０…検出器群、９０…コンピューター、１００…インクジェット装置。
【図１】
2019171571.tif 000006
【図２】
2019171571.tif 000007
【図３】
2019171571.tif 000008