(57)【要約】【課題】ステロール骨格を有するエステル油を含有していても安定性に優れ、なおかつ使用感にも優れた水中油型皮膚化粧料を提供すること。【解決手段】下記成分Ａ〜Ｄを含有し、前記成分Ｂの含有量が０．５〜４．０質量％であり、ＨＬＢが７．０以上１４．５未満のノニオン界面活性剤を含有しないか又はその含有量が０．１質量％以下である、水中油型皮膚化粧料。成分Ａ：コレステロール脂肪酸エステル等の油剤；成分Ｂ：ＨＬＢが１４．５〜２０．０であるノニオン界面活性剤；成分Ｃ：下記成分Ｃ１〜Ｃ３からなる群より選ばれたポリマー；成分Ｃ１：アクリロイルジメチルタウリン酸塩に由来する構成単位を含むポリマー；成分Ｃ２：（メタ）アクリル酸及び／又は（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位と（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレンアルキルエーテルに由来する構成単位とを少なくとも含むポリマー；成分Ｃ３：アルキル変性カルボキシビニルポリマー；成分Ｄ：水。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分Ａ、下記成分Ｂ、下記成分Ｃ及び下記成分Ｄを含有し、前記成分Ｂの含有量が０．５〜４．０質量％であり、
ＨＬＢが７．０以上１４．５未満のノニオン界面活性剤を含有しないか又はＨＬＢが７．０以上１４．５未満のノニオン界面活性剤の含有量が０．１質量％以下である、水中油型皮膚化粧料。
成分Ａ：コレステロール脂肪酸エステル、コレスタノール脂肪酸エステル、フィトステロール脂肪酸エステル及びフィトスタノール脂肪酸エステルからなる群より選ばれた油剤
成分Ｂ：ＨＬＢが１４．５〜２０．０である、ポリオキシエチレン鎖を有するノニオン界面活性剤
成分Ｃ：下記成分Ｃ１、下記成分Ｃ２及び下記成分Ｃ３からなる群より選ばれたポリマー
成分Ｃ１：アクリロイルジメチルタウリン酸塩に由来する構成単位を含むポリマー
成分Ｃ２：（メタ）アクリル酸及び／又は（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位と（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレンアルキルエーテルに由来する構成単位とを少なくとも含むポリマー
成分Ｃ３：アルキル変性カルボキシビニルポリマー
成分Ｄ：水
【請求項２】
前記成分Ｃ１が（アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマーであり、前記成分Ｃ２が（アクリレーツ／メタクリル酸ステアレス−２０）コポリマー及び／又は（アクリレーツ／メタクリル酸べへネス−２５）コポリマーである、請求項１に記載の水中油型皮膚化粧料。
【請求項３】
前記成分Ａが、マカデミアナッツ脂肪酸フィトステリル及び／又はマカデミアナッツ脂肪酸コレステリルである、請求項１又は２に記載の水中油型皮膚化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は水中油型皮膚化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、高極性油を含有する水中油型乳化型組成物を皮膚化粧料として使用されてきた（特許文献１）。高極性油のうち、ステロール骨格を有するエステル油は高いスキンケア効果を有することから、このようなエステル油を含有する皮膚化粧料が求められている。
【０００３】
しかしながら、ステロール骨格を有するエステル油は、比較的極性が高いため、これらを配合すると乳化粒子の粒径が大きくなって経時的に乳化粒子の合一が進みやすくなり、皮膚化粧料の保存安定性が低下する問題が生じていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−３０７３５３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、ステロール骨格を有するエステル油を含有していても安定性に優れ、なおかつ使用感にも優れた水中油型皮膚化粧料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、下記成分Ａ、下記成分Ｂ、下記成分Ｃ及び下記成分Ｄを含有し、前記成分Ｂの含有量が０．５〜４．０質量％であり、ＨＬＢが７．０以上１４．５未満のノニオン界面活性剤を含有しないか又はＨＬＢが７．０以上１４．５未満のノニオン界面活性剤の含有量が０．１質量％以下である、水中油型皮膚化粧料に関する。
成分Ａ：コレステロール脂肪酸エステル、コレスタノール脂肪酸エステル、フィトステロール脂肪酸エステル及びフィトスタノール脂肪酸エステルからなる群より選ばれた油剤
成分Ｂ：ＨＬＢが１４．５〜２０．０である、ポリオキシエチレン鎖を有するノニオン界面活性剤
成分Ｃ：下記成分Ｃ１、下記成分Ｃ２及び下記成分Ｃ３からなる群より選ばれたポリマー
成分Ｃ１：アクリロイルジメチルタウリン酸塩に由来する構成単位を含むポリマー
成分Ｃ２：（メタ）アクリル酸及び／又は（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位と（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレンアルキルエーテルに由来する構成単位とを少なくとも含むポリマー
成分Ｃ３：アルキル変性カルボキシビニルポリマー
成分Ｄ：水
【発明の効果】
【０００７】
本発明の水中油型皮膚化粧料は、ステロール骨格を有するエステル油を含有しているにもかかわらず、安定性に優れ、なおかつ使用感にも優れるという効果を奏する。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の水中油型皮膚化粧料は、水中油（Ｏ／Ｗ）型の乳化組成物である。本発明の水中油型皮膚化粧料は、コレステロール脂肪酸エステル、コレスタノール脂肪酸エステル、フィトステロール脂肪酸エステル及びフィトスタノール脂肪酸エステルからなる群より選ばれた油剤；ＨＬＢが１４．５〜２０．０である、ポリオキシエチレン鎖を有するノニオン界面活性剤；アクリロイルジメチルタウリン酸塩に由来する構成単位を含むポリマー、（メタ）アクリル酸及び／又は（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位と（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレンアルキルエーテルに由来する構成単位とを少なくとも含むポリマー、並びに、アルキル変性カルボキシビニルポリマーからなる群より選ばれたポリマー；水を必須成分として含有する。本明細書においては、上記コレステロール脂肪酸エステル、コレスタノール脂肪酸エステル、フィトステロール脂肪酸エステル及びフィトスタノール脂肪酸エステルからなる群より選ばれた油剤を「成分Ａ」、上記ＨＬＢが１４．５〜２０．０である、ポリオキシエチレン鎖を有するノニオン界面活性剤を「成分Ｂ」、上記アクリロイルジメチルタウリン酸塩に由来する構成単位を含むポリマー、（メタ）アクリル酸及び／又は（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位と（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレンアルキルエーテルに由来する構成単位とを少なくとも含むポリマー、並びに、アルキル変性カルボキシビニルポリマーからなる群より選ばれたポリマーを「成分Ｃ」、上記水を「成分Ｄ」とそれぞれ称する場合がある。また、上記アクリロイルジメチルタウリン酸塩に由来する構成単位を含むポリマーを「成分Ｃ１」、上記（メタ）アクリル酸及び／又は（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位と（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレンアルキルエーテルに由来する構成単位とを少なくとも含むポリマーを「成分Ｃ２」、アルキル変性カルボキシビニルポリマーを「成分Ｃ３」とそれぞれ称する場合がある。すなわち、本発明の水中油型皮膚化粧料は、成分Ａ、成分Ｂ、成分Ｃ及び成分Ｄを必須成分として含有する。成分Ｃは、成分Ｃ１、成分Ｃ２及び成分Ｃ３からなる群より選ばれたポリマーである。
【０００９】
本発明の水中油型皮膚化粧料は、さらに成分Ａ以外の油性成分を含有することが好ましい。
【００１０】
本発明の水中油型皮膚化粧料は、成分Ａ〜Ｄ以外の成分を含んでもよい。成分Ａ、成分Ｂ、成分Ｃ、成分Ｄや成分Ａ〜Ｄ以外の成分は、それぞれ、１種のみを用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。
【００１１】
成分Ａはコレステロール脂肪酸エステル、コレスタノール脂肪酸エステル、フィトステロール脂肪酸エステル及びフィトスタノール脂肪酸エステルからなる群より選ばれた油剤である。成分Ａは、細胞間脂質類似成分であるため、肌のバリア機能を高め、肌内部からの水分蒸散を抑えて、保湿力を高めるなどのスキンケア効果を有することが知られている。成分Ａは１種のみを用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。
【００１２】
成分Ａとしては、例えば、マカデミアナッツ脂肪酸フィトステリル、マカデミアナッツ脂肪酸コレステリル、オレイン酸フィトステリル、イソステアリン酸フィトステリル等が挙げられる。これらの中でも、スキンケア効果の観点から、マカデミアナッツ脂肪酸フィトステリル、マカデミアナッツ脂肪酸コレステリルが好ましい。
【００１３】
本発明の水中油型皮膚化粧料１００質量％中の成分Ａの含有量は、本発明による安定性向上の効果が顕著に発揮される観点から、好ましくは５．０質量％以上であり、より好ましくは８．０質量％以上であり、更に好ましくは１０．０質量％以上であり、一方、安定した乳化系を形成する観点から、好ましくは３０．０質量％以下であり、より好ましくは２５．０質量％以下であり、更に好ましくは２０．０質量％以下である。成分Ａの含有量は、本発明の水中油型皮膚化粧料中に含まれる全ての成分Ａの合計量である。
【００１４】
成分Ｂは、ＨＬＢが１４．５〜２０．０である、ポリオキシエチレン鎖を有するノニオン界面活性剤である。特定のノニオン界面活性剤である成分Ｂを使用することにより水中油型皮膚化粧料の使用時のべたつきを抑えながら安定性を向上させることが本発明の特徴の一つである。例えば、公知のポリグリセリン系のノニオン界面活性剤は、その親水性基がバルキー（嵩高い）であり、油−水界面の曲率が大きくなるため、ミセルに取り込める成分Ａや成分Ａ以外の油性成分が少なくなる。このため、十分な乳化力を発揮させるためにはかかるノニオン界面活性剤の配合量を多くする必要があり、その結果、得られる化粧料はべたつきが甚だ大きく、さっぱりとした使用感を喪失してしまう。成分Ｂは１種のみを用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。
【００１５】
成分ＢのＨＬＢ（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ  Ｂａｌａｎｃｅ）は、水中油型皮膚化粧料の耐水性低下を防止する観点から、１４．５以上であり、一方、水中油型皮膚化粧料の安定性をより一層向上させる観点から、２０．０以下であり、好ましくは１９．５以下であり、より好ましくは１７．０以下である。なお、別段の記載が無い限り、本明細書における各成分のＨＬＢはグリフィン法により求められる。
【００１６】
成分Ｂとしては、例えば、オキシエチレンの平均付加モル数（Ｅ．Ｏ．）が８０〜１００のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油；オキシエチレンの平均付加モル数が２０〜１６０であり、脂肪酸の炭素数が１２〜１８であるポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル；オキシエチレンの平均付加モル数が２０〜１６０であり、脂肪酸の炭素数が１２〜１８であるポリオキシエチレン脂肪酸エステル等が挙げられる。
【００１７】
より具体的には、成分Ｂとしては、例えば、モノイソステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（Ｅ．Ｏ．２０）（ＨＬＢ＝１５．０）、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（Ｅ．Ｏ．１６０）（ＨＬＢ＝１７．９）、モノパルミチン酸ポリオキシエチレンソルビタン（Ｅ．Ｏ．２０）（ＨＬＢ＝１６．０）、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（Ｅ．Ｏ．８０）（ＨＬＢ＝１９．０）、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（Ｅ．Ｏ．２０）（ＨＬＢ＝１５．０）、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（Ｅ．Ｏ．２０）（ＨＬＢ＝１４．９）、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（Ｅ．Ｏ．１００）（ＨＬＢ＝１６．５）、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（Ｅ．Ｏ．８０）（ＨＬＢ＝１５．０）、モノステアリン酸ポリエチレングリコール（Ｅ．Ｏ．１５０）（ＨＬＢ＝１９．４）等が挙げられる。
【００１８】
本発明の水中油型皮膚化粧料１００質量％中の成分Ｂの含有量は、成分Ａを乳化させる乳化特性と安定性の観点から、０．５質量％以上であり、好ましくは１．０質量％以上であり、一方、べたつきを抑制し、さっぱりとした使用感を確保する観点から、４．０質量％以下であり、好ましくは３．５質量％以下である。成分Ｂの含有量は、本発明の水中油型皮膚化粧料中に含まれる全ての成分Ｂの合計量である。
【００１９】
成分Ｃは成分Ｃ１、成分Ｃ２及び成分Ｃ３からなる群より選ばれたポリマーである。本発明においては、特定のポリマーである成分Ｃを使用するにより、本発明の水中油型皮膚化粧料の乳化状態の安定性を向上させることができる。成分Ｃは１種のみを用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。なお、成分Ｃ１、成分Ｃ２及び成分Ｃ３のそれぞれについても、１種のみを用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。
【００２０】
成分Ｃ１は、アクリロイルジメチルタウリン酸塩に由来する構成単位（所謂、モノマー単位）を少なくとも含むポリマーである。上記アクリロイルジメチルタウリン酸塩としては、アクリロイルジメチルタウリン酸ナトリウム等が挙げられる。成分Ｃ１は、アクリロイルジメチルタウリン酸塩以外のモノマー成分に由来する構成単位を含んでいてもよい。アクリロイルジメチルタウリン酸塩以外のモノマー成分としては、例えば、アクリル酸等の（メタ）アクリル酸；アクリル酸ナトリウム等の（メタ）アクリル酸塩；アクリル酸ヒドロキシエチル等の水酸基含有アクリルモノマー；アクリル酸アミド等のアミド基含有アクリルモノマーなどが挙げられる。すなわち、成分Ｃ１は、アクリロイルジメチルタウリン酸塩のモノマー単位を含むポリマーである。成分Ｃ1としては、例えば、アクリル酸とアクリロイルジメチルタウリン酸塩とのコポリマー、アクリル酸ヒドロキシエチルとアクリロイルジメチルタウリン酸塩とのコポリマー、アクリル酸とアクリル酸塩とアクリルアミドとアクリロイルジメチルタウリン酸塩とのコポリマーなどが挙げられる。
【００２１】
成分Ｃ１としては、ＩＮＣＩ名で「Ｓｏｄｉｕｍ  Ａｃｒｙｌａｔｅ／Ｓｏｄｉｕｍ  Ａｃｒｙｌｏｙｌｄｉｍｅｔｈｙｌ  Ｔａｕｒａｔｅ  Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ（（アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー）」と表記される化合物；ＩＮＣＩ名で「Ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ  Ａｃｒｙｌａｔｅ／Ｓｏｄｉｕｍ  Ａｃｒｙｌｏｙｌｄｉｍｅｔｈｙｌ  Ｔａｕｒａｔｅ  Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ（（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー）」と表記される化合物等が好ましい。上記の中でも、（アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマーが好ましい。
【００２２】
成分Ｃ１の市販品としては、例えば、ＳＩＭＵＬＧＥＬ  ＥＧ（商品名、ＳＥＰＰＩＣ  ＳＡ社製、（アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー）；ＳＩＭＵＬＧＥＬ  ＮＳ（商品名、ＳＥＰＰＩＣ  ＳＡ社製、（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー）等が挙げられる。
【００２３】
成分Ｃ２は、（メタ）アクリル酸及び／又は（メタ）アクリル酸アルキルエステル（モノマー成分（Ｃ２ａ））に由来する構成単位と（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレンアルキルエーテル（モノマー成分（Ｃ２ｂ））に由来する構成単位とを少なくとも含むポリマーである。モノマー成分（Ｃ２ｂ）としては、例えば、メタクリル酸ポリオキシエチレンステアリルエーテル、メタクリル酸ポリオキシエチレンベヘニルエーテルなどが挙げられる。また、モノマー成分（Ｃ２ｂ）におけるオキシエチレンの平均付加モル数は１５〜３０が好ましい。モノマー成分（Ｃ２ａ）とモノマー成分（Ｃ２ｂ）とは、それぞれ、１種のみが用いられてもよく、２種以上が用いられてもよい。成分Ｃ２は、モノマー成分（Ｃ２ａ）及びモノマー成分（Ｃ２ｂ）以外のモノマー成分に由来する構成単位を含んでいてもよい。すなわち、成分Ｃ２は、モノマー成分（Ｃ２ａ）のモノマー単位とモノマー成分（Ｃ２ｂ）のモノマー単位とを少なくとも含むコポリマーである。成分Ｃ２としては、例えば、（メタ）アクリル酸及び／又は（メタ）アクリル酸アルキルエステルとメタクリル酸ポリオキシエチレンステアリルエーテルとのコポリマー、（メタ）アクリル酸及び／又は（メタ）アクリル酸アルキルエステルとメタクリル酸ポリオキシエチレンベヘニルエーテルとのコポリマーなどが挙げられる。
【００２４】
成分Ｃ２としては、ＩＮＣＩ名で「ＡＣＲＹＬＡＴＥＳ／ＳＴＥＡＲＥＴＨ−２０  ＭＥＴＨＡＣＲＹＬＡＴＥ  ＣＯＰＯＬＹＭＥＲ（（アクリレーツ／メタクリル酸ステアレス−２０）コポリマー）」と表記される化合物；「ＡＣＲＹＬＡＴＥＳ／ＳＴＥＡＲＥＴＨ−２０  ＭＥＴＨＡＣＲＹＬＡＴＥ  ＣＲＯＳＳＰＯＬＹＭＥＲ（（アクリレーツ／メタクリル酸ステアレス−２０）クロスポリマー）」と表記される化合物；「ＡＣＲＹＬＡＴＥＳ／ＢＥＨＥＮＥＴＨ−２５  ＭＥＴＨＡＣＲＹＬＡＴＥ  ＣＯＰＯＬＹＭＥＲ（（アクリレーツ／メタクリル酸ベヘネス−２５）コポリマー）」と表記される化合物等が好ましい。上記の中でも、水中油型皮膚化粧料の安定性の観点から、アクリレーツ／メタクリル酸ステアレス−２０）コポリマー、（アクリレーツ／メタクリル酸ベヘネス−２５）コポリマーが好ましい。
【００２５】
成分Ｃ２の市販品としては、例えば、アキュリン２２、アキュリン２８、アキュリン８８（商品名、いずれもダウケミカル社製）等が挙げられる。
【００２６】
成分Ｃ２は、塩基性物質で中和されているか、又は塩基性物質で中和して用いられることが好ましい。この場合の塩基性物質としては、例えば、トリエタノールアミン及びモノエタノールアミンなどのアルカノールアミン類；アンモニア、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムなどの無機塩基；アルギニンなどの塩基性アミノ酸等が挙げられる。塩基性物質の添加量は、充分に中和された成分Ｃ２となる量であるか、又は成分Ｃ２を中和するのに充分な量であり、成分Ｃ２及び上記塩基性物質の種類や成分Ｃ２の使用量に応じて適宜配合すればよい。
【００２７】
成分Ｃ３は、アルキル変性カルボキシビニルポリマーである。成分Ｃ３としては、ＩＮＣＩ名で「Ａｃｒｙｌａｔｅｓ／Ｃ１０−３０  Ａｌｋｙｌ  Ａｃｒｙｌａｔｅ  Ｃｒｏｓｓｐｏｌｙｍｅｒ（（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０））クロスポリマー）」と表記される化合物が挙げられる。なお、成分Ｃ３は、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体とも称される。成分Ｃ３の市販品としては、例えば、ＰＥＭＵＬＥＮ  ＴＲ−１、ＰＥＭＵＬＥＮ  ＴＲ−２、カーボポールＥＴＤ  ２０２０、カーボポールＵＬＴＲＥＺ  ２０、カーボポールＵＬＴＲＥＺ  ２１（商品名、いずれも日本ルーブリゾール社製）等が挙げられる。
【００２８】
本発明の水中油型皮膚化粧料１００質量％中の成分Ｃの含有量は、本発明の水中油型皮膚化粧料を安定化させる観点から、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．２質量％以上であり、一方、被膜感を抑制し、さっぱりとした使用感を確保する観点から、好ましくは３．０質量％以下であり、より好ましくは１．５質量％以下であり、更に好ましくは０．９質量％以下である。成分Ｃの含有量は、本発明の水中油型皮膚化粧料中に含まれる全ての成分Ｃの合計量である。
【００２９】
成分Ｄは水である。成分Ｄは水中油型の乳化系を形成するための媒体としての役割を有する。化粧料を乳化系とすることで、みずみずしさとエモリエント効果が発揮される。
【００３０】
本発明の水中油型皮膚化粧料１００質量％中の成分Ｄの含有量は、好ましくは３０．０質量％以上であり、より好ましくは４０．０質量％以上であり、他の成分を含有させる観点から好ましくは９０．０質量％以下であり、より好ましくは８０．０質量％以下である。
【００３１】
本発明の水中油型皮膚化粧料はＨＬＢが７．０以上１４．５未満のノニオン界面活性剤を含有しないか、又は、本発明の水中油型皮膚化粧料１００質量％中のＨＬＢが７．０以上１４．５未満のノニオン界面活性剤の含有量が０．１質量％以下である。上記ＨＬＢが７．０以上１４．５未満のノニオン界面活性剤は、好ましくは含有されないか又はその含有量が０．０８質量％以下であり、より好ましくは含有されないか又はその含有量が０．０７質量％以下である。ＨＬＢが７．０以上１４．５未満のノニオン界面活性剤は、ある程度の親油性を有するため、皮膚化粧料の塗布後に水分と皮膚上の成分Ａとを再乳化させやすくなるため、成分Ａが流れ落ちやすくなり、耐水性が低下する。このため、上記ノニオン界面活性剤の含有量をできるだけ少なくすることにより、水中油型皮膚化粧料の耐水性が優れたものとなる。
【００３２】
本発明の水中油型皮膚化粧料は、ＨＬＢが７．０未満のノニオン界面活性剤を含んでもよいし、含まなくてもよい。ＨＬＢが７．０未満のノニオン界面活性剤は、例えば、分散剤等として用いられる場合がある。また、ＨＬＢが７．０未満のノニオン界面活性剤は、親油性が高いため成分Ａの再乳化に寄与せず、本発明の水中油型皮膚化粧料の耐水性を低下させない。本発明の水中油型皮膚化粧料１００質量％中のＨＬＢが７．０未満のノニオン界面活性剤の含有量は、２．０質量％以下が好ましく、より好ましくは、１．５質量％以下である。なお、ＨＬＢが７．０未満のノニオン界面活性剤の含有量の下限値は０質量％でもよい。
【００３３】
本発明の水中油型皮膚化粧料は、剤形を乳化系とする観点から、さらに成分Ａ以外の油性成分を含有することが好ましい。成分Ａ以外の油性成分は１種のみを用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。
【００３４】
上記成分Ａ以外の油性成分としては、例えば、高級脂肪族アルコール、高級脂肪酸、油脂、炭化水素油、エステル油、シリコーン油、ロウ等が挙げられる。ただし、成分Ａに該当するものは、「成分Ａ以外の油性成分」からは除外される。
【００３５】
成分Ａ以外の油性成分は、オクチルドデカノール、デシルテトラデカノール、イソステアリルアルコール等の炭素数１２〜２４の１価の分岐鎖脂肪族アルコール；オレイルアルコール等の炭素数１２〜２２の１価の直鎖不飽和脂肪族アルコール；セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の炭素数１２〜２２の１価の直鎖飽和脂肪族アルコール；ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ポリヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、ウンデシレン酸、ラノリン酸、イソステアリン酸等の高級脂肪酸；ヤシ油、パーム油、水素添加パーム油、アボカド油、ゴマ油、オリーブ油、ククイナッツ油、ブドウ粒子油、サフラワー油、アーモンド油、トウモロコシ油、綿実油、ヒマワリ種子油、ブドウ種子油、ヘーゼルナッツ油、マカデミアナッツ油、メドウフォーム油、ローズヒップ油等の油脂；イソドデカン、イソヘキサデカン、イソヘキサドデカン、オレフィンオリゴマー、軽質流動イソパラフィン、スクワラン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、ワセリン等の炭化水素油；オレイン酸エチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸セチル、オレイン酸オレイル、ミリスチン酸オクチルドデシル、オレイン酸オクチルドデシル、イソステアリン酸エチル、イソステアリン酸イソプロピル、２−エチルヘキサン酸セチル、２−エチルヘキサン酸セトステアリル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル（トリオクタノイン）、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸イソセチル、オクタン酸イソステアリル、イソステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸オクチルドデシル、ジメチルオクタン酸オクチルドデシル、イソステアリン酸プロピレングリコール、ヒドロキシステアリン酸水添ヒマシ油等のエステル油；ジメチコン等のシリコーン油；ホホバ油、ミツロウ等のロウ等が挙げられる。
【００３６】
本発明の水中油型皮膚化粧料１００質量％中の成分Ａの含有量と成分Ａ以外の油性成分の含有量の合計量は、エモリエント効果等の機能性の観点から、好ましくは１０．０質量％以上であり、より好ましくは１５．０質量％以上であり、さっぱりとした使用感を確保する観点から、好ましくは３５．０質量％以下であり、より好ましくは３０．０質量％以下である。
【００３７】
本発明の水中油型皮膚化粧料は、さらに上記成分Ａ〜Ｄ以外の成分（他の成分）を任意に含有することができる。他の成分としては、例えば、エタノール等の低級アルコール、多価アルコール、紫外線吸収剤、粉体、酸化防止剤、防腐剤、香料、着色剤、キレート剤、清涼剤、ビタミン類、中和剤、アミノ酸、ｐＨ調整剤、美白剤、抗炎症剤、消臭剤、動植物抽出物、金属イオン封鎖剤などの添加剤などが挙げられる。上記他の成分は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。
【００３８】
本発明の水中油型皮膚化粧料はエタノールを含有してもよい。本発明の水中油型皮膚化粧料１００質量％中のエタノールの含有量は、特に限定されないが、使用感や防腐性の観点から、好ましくは１．０質量％以上であり、より好ましくは２．０質量％以上であり、一方、刺激性や乳化安定性の観点から、好ましくは２０．０質量％以下であり、より好ましくは１０．０質量％以下である。
【００３９】
本発明の水中油型皮膚化粧料は多価アルコールを含有してもよい。上記多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール、１，２−デカンジオール、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド等が挙げられる。本発明の水中油型皮膚化粧料１００質量％中の多価アルコールの含有量は、使用感や防腐性の観点から、好ましくは１．０質量％以上であり、より好ましくは２．０質量％以上であり、一方、べたつき抑制の観点から、好ましくは３０．０質量％以下であり、より好ましくは２０．０質量％以下であり、更に好ましくは１０．０質量％以下である。
【００４０】
本発明の水中油型皮膚化粧料のｐＨは、例えば、２５℃において、好ましくは４．５〜９．５、より好ましくは５．０〜９．０である。
【００４１】
本発明の水中油型皮膚化粧料としては、例えば、スキンケア化粧料（保湿化粧料、アンチエイジング化粧料、美白化粧料等）などが挙げられる。本発明の水中油型皮膚化粧料は、例えば、化粧品、医薬部外品、医薬品、雑貨のいずれであってもよい。
【００４２】
本発明の水中油型皮膚化粧料を適用する部位としては、顔（例えば、額、目元、目じり、頬、口元等）、腕、肘、手の甲、指先、足、膝、かかと、首、脇、背中などが挙げられる。
【００４３】
本発明の水中油型皮膚化粧料を調製する方法としては、上記各構成成分を混合し、公知の方法、例えばホモミキサーを用いて攪拌する方法等が挙げられる。
【００４４】
本発明は、高いスキンケア効果を有することで知られているステロール骨格を有するエステル油（成分Ａ）を安定的に乳化させて、水中油型皮膚化粧料とすることを目的とする。本発明により上記目的が達成され、予想外の効果が発揮されるメカニズムは、以下のように推定される。
成分Ａは、極性の高い油剤であるため、界面活性剤が油−水界面に分配されにくく、乳化が困難である。ＨＬＢ１２程度の界面活性剤を多量に用いて乳化力を高めることは可能であるが、この場合には、べたつきが生じてしまい、皮膚化粧料としての使用感が低下する問題が生じる。
これに対して、本発明においては、ＨＬＢが１４．５以上のポリオキシエチレン型のノニオン界面活性剤（成分Ｂ）を用いて比較的少量の界面活性剤で成分Ａを乳化していることが特徴である。成分Ｂは、ポリグリセリン系などの他のノニオン界面活性剤と異なり、親水性基が比較的バルキーでなく、油−水界面の曲率が小さく、さらに油−水界面における界面活性剤の密度が高くなる。このため、乳化力が高く、さらに乳化安定性が高くなる。
しかし、上記成分Ｂのみでは、十分に乳化安定性を高めるには不十分である。そこで、本発明においては、比較的大きな疎水基を有する特定のアクリルポリマー（成分Ｃ）を併用することにより、ポリマー同士が架橋し、さらに油滴と相互作用することにより、乳化安定性を高めている。
本発明は、これらの効果により、成分Ａを含む乳化化粧料において、べたつきを抑制し優れた使用感を維持しながら、高い乳化安定性を達成した。
さらに、本発明では、成分Ｂを用いることにより、耐水性にも優れるという利点もある。ＨＬＢ１２程度の界面活性剤は、水中油型皮膚化粧料の塗布・乾燥後に、成分Ａと水が再乳化を起こしやすくなるため、耐水性が低下して、成分Ａが水や汗などで流れ落ちやすくなる問題が生じる。これに対して、成分Ｂは、親水性が高いため、水中油型皮膚化粧料の塗布・乾燥後に水と接触した場合には、成分Ｂのみでミセルを形成しやすく、成分Ａを再乳化しにくいため、耐水性を低下させない。
【実施例】
【００４５】
以下、本発明を実施例に基づいて更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。なお、表中の各成分の配合量及び含有量は純分に換算した量であり、特記しない限り「質量％」を表す。
【００４６】
実施例１〜１２及び比較例１〜５（水中油型皮膚化粧料の調製）
下記の表に記載した組成に従い、常法に従って、実施例及び比較例の各水中油型化粧料を調製した。
【００４７】
実施例１〜１２の水中油型皮膚化粧料は乳液状であり、その２５℃のｐＨは６．０〜７．０であった。
【００４８】
実施例、比較例及び処方例における主な原料の詳細は次の通りである。
【００４９】
マカデミアナッツ脂肪酸フィトステリル：商品名「ＰＬＡＮＤＯＯＬ  ＭＡＳ」、日本精化社製
マカデミアナッツ脂肪酸コレステリル：商品名「ＰＬＡＮＤＯＯＬ  ＭＡＣ」、日本精化社製
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（Ｅ．Ｏ．１００）：商品名「ＨＣＯ−１００」、日光ケミカルズ社製、ＨＬＢ＝１６．５
モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（Ｅ．Ｏ．２０）：商品名「レオドールＴＷ−Ｏ１２０Ｖ」、花王社製、ＨＬＢ＝１５．０
モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（Ｅ．Ｏ．２０）：商品名「レオドールＴＷ−Ｓ１２０Ｖ」、花王社製、ＨＬＢ＝１４．９
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（Ｅ．Ｏ．３０）：商品名「ＨＣＯ−３０」、日光ケミカルズ社製、ＨＬＢ＝１１．０
カルボマー：商品名「カーボポール９８０」、日本ルーブリゾール社製、カルボキシビニルポリマー
セスキイソステアリン酸ソルビタン：商品名「コスモール１８２Ｖ」、日清製油社製
ジメチルポリシロキサン：商品名「ＳＨ２００  Ｃ  Ｆｌｕｉｄ  ５ＣＳ」、東レ・ダウコーニング社製、２５℃における動粘度＝５ｍｍ２／ｓ
１，３−ＢＧ：１，３−ブチレングリコール
ＥｔＯＨ：エタノール
【００５０】
（評価試験１：安定性の評価）
各実施例及び比較例の水中油型皮膚化粧料約１００ｇを広口のガラス瓶（所謂マヨネーズ瓶）に充填し、密封した状態で、恒温槽中で４０℃の条件下、４週間保管した。保管後の各水中油型皮膚化粧料を室温（２５℃）の条件に戻した後、ガラス瓶中の各水中油型皮膚化粧料の外観を目視にて観察した。さらに、各水中油型皮膚化粧料をガラス板に塗り伸ばし、均一性を観察した。上記観察より、各水中油型皮膚化粧料の安定性を下記の基準で安定性を評価した。
○（良好）：外観観察で分離が全く見られず、塗り伸ばした際にも均一であった。
△（使用可能）：外観観察では分離が見られないが、塗り伸ばした際に僅かに斑が見られた。
×（不良）：外観観察で分離が見られた。
【００５１】
（評価試験２：使用感（べたつきのなさ）の評価）
各実施例及び比較例の水中油型皮膚化粧料を前腕内側部に塗布しなじませた直後に、水中油型皮膚化粧料の塗布部を手でなでるように触り、下記の基準でべたつきの有無を評価した。
○（良好）：塗布部が滑らかであり、粘着による抵抗が感じられなかった。
△（使用可能）：粘着による抵抗をわずかに感じるものの、手を滑らせることは十分に可能であった。
×（不良）：手を滑らせることが困難となるくらい、粘着による抵抗が強かった。
専門評価員３人が評価を行った。なお、顔でも評価を行ったところ、同様の結果が得られた。
【００５２】
【表１】
2019064944.tif 000002
【００５３】
【表２】
2019064944.tif 000003
【００５４】
上記表より、本発明の組成を満足する実施例の皮膚化粧料は、安定性及び使用感の点で優れた効果を有することが分かった。
一方、比較例１及び比較例５から、成分Ｃを含まない場合、安定性の点で劣ることが分かった。成分Ｂが規定量より少ない比較例２の場合は、安定的に乳化ができず、分離が生じ使用感の点でも劣っていた。また、ＨＬＢが７．０以上１４．５未満のノニオン界面活性剤を補ったとしても、安定性は劣ったままであることが分かった（比較例４）。さらに、比較例３から、成分Ｂが規定量より多い場合、べたつきが生じ、使用感の点で劣ることが分かった。
【００５５】
（評価試験３：耐水性の評価）
実施例１、５、６、１２及び比較例４の各水中油型皮膚化粧料については、さらに下記の耐水性の評価を行った。
各水中油型皮膚化粧料を前腕内側部に塗布し乾燥した直後に、水中油型皮膚化粧料の塗布部を、約５分間流水にさらした。その後、塗布部と非塗布部の水のはじき方の差異を目視にて観察し、下記の基準で耐水性を評価した。
その結果、比較例４の水中油型皮膚化粧料を用いた場合には、塗布部と非塗布部に水のはじき方の差が見られず、耐水性は不十分であった。一方、実施例１、５、６、１２の各水中油型皮膚化粧料を用いた場合には、塗布部が水をはじいており、耐水性が向上していることがわかった。
【００５６】
さらに、以下に、本発明の水中油型皮膚化粧料の処方例を示す。
処方例１（スキンケア化粧料）
（質量％）
マカデミアナッツ脂肪酸フィトステリル                            ５．０
マカデミアナッツ脂肪酸コレステロール                            ２．０
ポリソルベート６０                                              ３．０
（アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー  ０．６
水                                                              ６４．５
オクテニルコハク酸トウモロコシデンプンＡｌ                      ２．０
ジメチコン                                                      ２．０
流動パラフィン                                                  １５．０
２−エチルヘキサン酸セチル                                      ５．０
メチルパラベン                                                  ０．３
フェノキシエタノール                                            ０．３
オクトキシグリセリン                                            ０．１
メントール                                                      ０．１
香料                                                            ０．１
合計  １００（質量％）
【産業上の利用可能性】
【００５７】
本発明の水中油型皮膚化粧料は、スキンケア化粧料として好適に使用することができる。