(57)【要約】【課題】水中油型のエマルションを作製する場合に、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子を均一に混合しやすく、かつ分散安定性に優れた酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物およびそれを含む化粧料を提供する。【解決手段】本発明の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物は、水と、非イオン性界面活性剤と、水溶性のビニルポリマーと、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子と、を含有し、カルボキシビニルポリマーを含有するジェルに配合した場合の凝集粒子径が６０μｍ以下である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水と、非イオン性界面活性剤と、水溶性のビニルポリマーと、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子と、を含有し、
カルボキシビニルポリマーを含有するジェルに配合した場合の凝集粒子径が６０μｍ以下であることを特徴とする酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物。
【請求項２】
前記酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子１００質量部に対する前記非イオン性界面活性剤の含有量が０．１質量部以上かつ１０．０質量部以下であることを特徴とする請求項１に記載の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物。
【請求項３】
前記酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子１００質量部に対する前記水溶性のビニルポリマーの含有量が０．０２質量部以上かつ６．０質量部以下であることを特徴とする請求項１または２に記載の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物。
【請求項４】
前記非イオン性界面活性剤が、エーテル型であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物。
【請求項５】
前記水溶性のビニルポリマーが、アルキル変性カルボキシビニルポリマーであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物と、化粧品基剤原料と、を含有することを特徴とする化粧料。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物を水相に含有してなることを特徴とする水中油型の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物および化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
紫外線遮蔽機能を付与した化粧料は、レジャー用途に限らず、日常的に多用されている。そのため、化粧料には、毎日使用できるようにストレスを感じない感触が重視されている。このような感触を得るために、化粧料としては、みずみずしい使用感の水系のものが求められている。
【０００３】
水系の化粧料は、油系の化粧料と比べてべたつきがなく、肌負担が少ないため、近年、サンスクリーン剤、乳液、クリーム等の各種水中油型（Ｏ／Ｗ）の化粧料として使用されている。
【０００４】
このような水系の化粧料に用いることができる紫外線遮蔽粒子としては、酸化ケイ素で被覆された酸化亜鉛粒子が知られている（例えば、特許文献１、２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開第２０１４／１７１３２２号
【特許文献２】国際公開第２０１５／０７２４９９号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１や特許文献２に記載されている酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子を用いて水系の化粧料を作製した場合には、水系の化粧料中に酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子を混合することができるものの、この混合液を塗膜にした場合に、所望の紫外線遮蔽性が得られないという課題があった。
【０００７】
本発明は、上記の事情に鑑みてなされたものであって、水系の化粧料に適用されても、紫外線遮蔽性に優れる酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物およびそれを含む化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、酸化亜鉛粒子の表面を酸化ケイ素被膜により被覆してなる酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子と、水溶性のビニルポリマーと、非イオン性界面活性剤とを、水に分散させて水分散体とし、この水分散体を化粧料の水相に適用すれば、紫外線遮蔽性能が向上し、透明性にも優れ、しかも亜鉛イオンの溶出に起因する課題も解消されることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物は、水と、非イオン性界面活性剤と、水溶性のビニルポリマーと、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子と、を含有し、カルボキシビニルポリマーを含有するジェルに配合した場合の凝集粒子径が６０μｍ以下であることを特徴とする。
【００１０】
本発明の化粧料は、本発明の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物と、化粧品基剤原料と、を含有することを特徴とする。
【００１１】
本発明の水中油型の化粧料は、本発明の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物を水相に含有してなることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物によれば、水系の化粧料に適用されても、紫外線遮蔽性に優れる。
【００１３】
本発明の化粧料によれば、本発明の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物を含有しているため、紫外線遮蔽効果と使用感に優れた化粧料を得ることができる。
【００１４】
本発明の水中油型の化粧料によれば、本発明の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物を含有しているため、紫外線遮蔽効果と使用感に優れた化粧料を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】実施例１の水系化粧料の光学顕微鏡観察像である。
【図２】実施例１〜３と比較例の水系化粧料の透過率曲線を示す図である。
【図３】実施例１の水系組成物の４０℃における粘度の経時変化を示す図である。
【図４】実施例１の水中油型化粧料の光学顕微鏡観察像である。
【図５】実施例２の水系化粧料の光学顕微鏡観察像である。
【図６】実施例２の水中油型化粧料の光学顕微鏡観察像である。
【図７】実施例３の水系化粧料の光学顕微鏡観察像である。
【図８】実施例３の水中油型化粧料の光学顕微鏡観察像である。
【図９】比較例の水系化粧料の光学顕微鏡観察像である。
【図１０】比較例の水中油型化粧料の光学顕微鏡観察像である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物、およびそれを含有する化粧料、水中油型の化粧料を実施するための好ましい形態について説明する。
なお、以下の実施の形態は、発明の趣旨をより良く理解させるために具体的に説明するものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものではない。
【００１７】
［酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物］
本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物は、水と、非イオン性界面活性剤と、水溶性のビニルポリマーと、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子と、を含有し、カルボキシビニルポリマーを含有するジェルに配合した場合の凝集粒子径が６０μｍ以下の組成物である。
【００１８】
ここで、カルボキシビニルポリマーを含有するジェルとは、カルボキシビニルポリマーを０．２質量％含有し、水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを７．５に調整したカルボキシビニルポリマージェルのことを意味する。すなわち、カルボキシビニルポリマージェルは、カルボキシビニルポリマーと、水酸化ナトリウムと、水のみから構成される。
また、カルボキシビニルポリマーを含有するジェルに配合したとは、カルボキシビニルポリマージェルを９０質量部と、本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物１０質量とを混合することを意味する。
【００１９】
本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有組成物は、液体状であってもよく、ジェル状であってもよい。
【００２０】
本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物では、必要に応じて、分散剤、安定剤、水溶性バインダー、増粘剤、アルコール、キレート剤等、一般的に水系の化粧料で用いられる添加剤を含んでいてもよい。
【００２１】
本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物において、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子１００質量部に対する非イオン性界面活性剤の含有量が０．１質量部以上かつ１０．０質量部以下であることが好ましく、０．２質量部以上かつ９．０質量部以下であることがより好ましく、０．５質量部以上かつ８．０質量部以下であることがさらに好ましい。
酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子１００質量部に対する非イオン性界面活性剤の含有量が０．１質量部以上かつ１０．０質量部以下であれば、水系の化粧料に適用された場合でも、紫外線遮蔽性の向上効果が得られやすいため好ましい。
【００２２】
また、本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物において、非イオン性界面活性剤の含有量は、０．１質量％以上かつ１０質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以上かつ７質量％以下であることがより好ましく、０．１質量％以上かつ５質量％以下であることがさらに好ましい。
なお、本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物において、各成分の合計含有量は１００質量％であり、各成分の合計含有量が１００質量％を超えることはない。
【００２３】
非イオン性界面活性剤は、水に溶けたときに、イオン化しない親水基を有する界面活性剤であり、水の硬度や電解質の影響を受け難い。
非イオン性界面活性剤としては、水と任意の割合で混合でき、化粧料に使用できるものであれば特に限定されない。
このような非イオン性界面活性剤としては、エステル型界面活性剤、エーテル型界面活性剤、エステル・エーテル型界面活性剤等を用いることができる。これらの非イオン性界面活性剤は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２４】
エステル型界面活性剤は、グリセリン、ソルビトール、ショ糖等の多価アルコールと脂肪酸がエステル結合した構造を持つ。エステル型界面活性剤としては、例えば、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル等が挙げられる。
【００２５】
エーテル型界面活性剤は、高級アルコールやアルキルフェノール等の水酸基を有する物質に、主として酸化エチレンを付加させてなるものである。エーテル型界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール等が挙げられる。ポリオキシエチレンアルキルエーテルとしては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンミリステルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル等が挙げられる。
【００２６】
エステル・エーテル型界面活性剤は、グリセリンやソルビトール等の多価アルコールと脂肪酸からなるエステルに、酸化エチレンを付加させてなるものである。エステル・エーテル型界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル等が挙げられる。
【００２７】
これらの非イオン性界面活性剤は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
また、これらの非イオン性界面活性剤中でも、粘度低下や増粘、他成分への影響が少なく、化粧料を容易に作製することができる点から、エーテル型界面活性剤が好ましく、ポリオキシエチレンアルキルエーテルがより好ましく、ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテルがさらに好ましい。
【００２８】
本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物において、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子１００質量部に対する水溶性のビニルポリマーの含有量が０．０２質量部以上かつ６．０質量部以下であり、０．０５質量部以上かつ５．０質量部以下であることが好ましく、０．１質量部以上かつ４．５質量部以下であることがより好ましい。
酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子１００質量部に対する水溶性のビニルポリマーの含有量が０．０２質量部以上かつ６．０質量部以下であれば、水系の化粧料に適用された場合でも、紫外線遮蔽性の向上が得られやすいため好ましい。
【００２９】
また、本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物において、水溶性のビニルポリマーの含有量は、０．０２質量％以上かつ６．０質量％以下であることが好ましく、０．０５質量％以上かつ５．０質量％以下であることがより好ましく、０．１質量％以上かつ４．５質量％以下であることがさらに好ましい。
【００３０】
水溶性のビニルポリマーとしては、水と任意の割合で混合でき、化粧料に使用できるビニルポリマーであれば特に限定されない。
このような水溶性のビニルポリマーとしては、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、アクリル酸アルキル／メタクリル酸／ポリオキシエチレン共重合体等を用いることができる。これらの水溶性のビニルポリマーは、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらの水溶性のビニルポリマーの中でも、アルキル変性カルボキシビニルポリマーを用いることがより好ましい。アルキル変性カルボキシビニルポリマーは、カルボキシビニルポリマーやアルキル変性カルボキシビニルポリマー等で増粘させた水系化粧料や水中油型化粧料に配合しても増粘剤と同じ成分であるため、粘度低下や増粘、他成分への影響が少なく、化粧料を容易に作製することができる。
【００３１】
カルボキシビニルポリマーとしては、例えば、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）９４０、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）９４１ 、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）９８０、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）９８１、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）Ｕｌｔｒｅｚ１０（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社製）の商品名で知られているものが挙げられる。
【００３２】
アルキル変性カルボキシビニルポリマーとしては、例えば、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）１３４２、ＰＥＭＵＬＥＮ（登録商標）ＴＲ−１、ＰＥＭＵＬＥＮ（登録商標）ＴＲ−２（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社製）の商品名で知られているものが挙げられる。
【００３３】
水溶性のビニルポリマーとしてアルキル変性カルボキシビニルポリマーを用いる場合には、本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物において、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子１００質量部に対するアルキル変性カルボキシビニルポリマーの含有量が０．０２質量部以上かつ６．０質量部以下であることが好ましく、０．０５質量部以上かつ５．０質量部以下であることがより好ましく、０．１質量部以上かつ４．５質量部以下であることがさらに好ましい。
酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子１００質量部に対するアルキル変性カルボキシビニルポリマーの含有量が０．０２質量部以上かつ６．０質量部以下であれば、水系の化粧料に適用された場合でも、紫外線遮蔽性の向上が得られやすいため好ましい。
【００３４】
アクリル酸アルキル／メタクリル酸／ポリオキシエチレン共重合体としては、例えば、（アクリレーツ／メタクリル酸ステアレス−２０）コポリマー、（アクリレーツ／メタクリル酸ベヘネス−２５）コポリマー、（アクリレーツ／メタクリル酸ステアレス−２０）クロスポリマーが挙げられる。また、アクリル酸アルキル／メタクリル酸／ポリオキシエチレン共重合体として、ローム＆ハース社から市販されているアキュリン（登録商標）２２、アキュリン（登録商標）２８、アキュリン（登録商標）８８を用いてもよい。
これらのアクリル酸アルキル／メタクリル酸アルキル／ポリオキシエチレン共重合体の中でも、べたつきがなく使用感がよい点で、特に、アキュリン（登録商標）２２（アクリレーツ／メタクリル酸ステアレス−２０）コポリマーが好適である。
【００３５】
本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物は、水に対する、非イオン性界面活性剤と酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子の分散性を向上させるために、アルコール類を含有することが好ましい。
【００３６】
本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物において、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子１００質量部に対するアルコール類の含有量が１０質量部以上かつ１００質量部以下であることが好ましく、２０質量部以上かつ５０質量部以下であることがより好ましい。
酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子１００質量部に対するアルコール類の含有量が１０質量部以上であれば、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子の分散性をより向上させることができる。一方、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子１００質量部に対するアルコール類の含有量が１００質量部以下であれば、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物を化粧料に配合した場合におけるべたつきや感触の悪化を抑制することができる。
【００３７】
また、本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物において、アルコール類の含有量は、０．１質量％以上かつ３０質量％以下であることが好ましく、０．３質量％以上かつ２５質量％以下であることがより好ましく、０．５質量％以上かつ２０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００３８】
アルコール類としては、化粧料に使用できるものであれば特に限定されず、例えば、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、オクタノール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ソルビトール等の炭素原子数１〜６の一価アルコールまたは多価アルコール等を用いることができる。
これらのアルコール類の中でも、グリセリンは化粧料の感触改善や保湿効果で、化粧料に汎用されている点で好ましい。
【００３９】
本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物は、カルボキシビニルポリマーを含有する化粧料に配合した場合の凝集粒子径が６０μｍ以下であり、５０μｍ以下であることが好ましく、４５μｍ以下であることがより好ましい。なお、凝集粒子径の下限は酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子の粒子径と同等で３５ｎｍ程度である。
凝集粒子径が６０μｍを超える場合には、カルボキシビニルポリマーを含有する化粧料中で、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子が凝集しやすいことを示している。このような酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子が、カルボキシビニルポリマーを含有する化粧料に配合された場合には、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子が肌に均一に塗布されることが難しくなる。その結果、所望の紫外線遮蔽性能（ＳＰＦ）が得られない。また、肌に塗布されたときの感触が悪化する。
【００４０】
本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物において、カルボキシビニルポリマーを含有する化粧料に配合した場合の凝集粒子径とは、カルボキシビニルポリマーを含有する化粧料中にて、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子の一次粒子が凝集してなる凝集体の最大粒子径のことである。すなわち、その凝集粒子径とは、本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物と、カルボキシビニルポリマーを含有する化粧料とを混合した時に、発生する凝集物の最大の大きさのことである。
凝集粒子径は、本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物と、カルボキシビニルポリマーとを含有する化粧料を混合した混合物を、２枚のスライドガラスに挟んで、光学顕微鏡で観察したときに、観察される凝集物の最大粒子径を意味する。
【００４１】
本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物は、ＢII型回転粘度計を用い、２０℃、３０回転（ｒｐｍ）の条件下で測定した場合の粘度が、０．１Ｐａ・ｓ以上かつ５０Ｐａ・ｓ以下であることが好ましく、０．２Ｐａ・ｓ以上かつ３０Ｐａ・ｓ以下であることがより好ましく、０．３Ｐａ・ｓ以上かつ１５Ｐａ・ｓ以下であることがさらに好ましい。
酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物の粘度が上記範囲内であることにより、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物を水中油型の化粧料に好適に用いることができる。
【００４２】
また、本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物は、４０℃で２週間保管した後の粘度が０．１Ｐａ・ｓ以上かつ１５Ｐａ・ｓ以下であることが好ましく、０．２Ｐａ・ｓ以上かつ１３Ｐａ・ｓ以下であることがより好ましく、０．３Ｐａ・ｓ以上かつ１０Ｐａ・ｓ以下であることがさらに好ましい。
４０℃で２週間保管しても、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物の粘度が上記範囲内であることにより、水中油型の化粧料としての性能を保持できていることになるため好ましい。
【００４３】
本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物は、水素イオン指数（ｐＨ）が６．０以上かつ９．０以下であることが好ましく、６．５以上かつ９．０以下であることがより好ましく、７．０以上かつ９．０以下であることがさらに好ましい。
ｐＨが上記範囲内であることにより、水中油型の化粧料に好適に用いることができる。
【００４４】
また、本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物は、４０℃で１ヶ月間保管した後の水素イオン指数（ｐＨ）が６．０以上かつ９．０以下であることが好ましく、６．５以上かつ９．０以下であることがより好ましく、７．０以上かつ９．０以下であることがさらに好ましい。
４０℃で１ヶ月間保管しても、水素イオン指数が上記範囲内であることにより、化粧料の水素イオン指数として使用できる性能を保持できていることになるため好ましい。
【００４５】
本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物は、促進条件下で保管した場合の粘度が、例えば、４０℃にて保管した場合であって、かつ、１ヶ月間経過後に測定した粘度を、初期条件下での粘度低下後の粘度、例えば、４０℃で７２０時間経過後に測定した粘度にて割った値が、０．７以上かつ１．０以下であることが好ましい。
このように、促進条件下、すなわち、１ヶ月間経過後の粘度を、初期条件下での粘度低下後の粘度にて割った値を、上記範囲内とすることにより、本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物の粘度を中長期に亘って維持することができる。上記のような酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物は、本明細書で述べられる条件を制御（調整）することで得られる。
【００４６】
本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物を必要に応じてアルコール類で希釈し、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物における酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子の含有量を５質量％とし、この組成物を用いて厚み１２μｍの薄膜（酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物）を形成した場合、その薄膜の波長４５０ｎｍの光に対する透過率は、４０％以上であることが好ましく、５０％以上であることがより好ましく、６０％以上であることがさらに好ましい。透過率は、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子を５質量％含有する酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物を、石英基板上に厚み１２μｍとなるように薄膜を形成し、その薄膜の分光透過率をＳＰＦアナライザー  ＵＶ−１０００Ｓ（Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ社製）にて測定することにより求めることができる。
【００４７】
水は、化粧料に一般的に使用される水であれば特に限定されず、純水、イオン交換水、蒸留水、精製水、超純水、天然水、アルカリ金属イオン水、深層水等が用いられる。
本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物における水の含有量は、所望の特性に応じて適宜調整される。酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物の使用感向上の観点から、水の含有量は、１０質量％以上かつ９９質量％以下であることが好ましく、２０質量％以上かつ９５質量％以下であることがより好ましく、４０質量％以上かつ９４質量％以下であることがさらに好ましい。
【００４８】
酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子は、水に混合されて水系組成物としたときに、粘度の増減やｐＨの変動を抑制できるものであれば特に限定されない。
このような酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子としては、酸化亜鉛粒子の表面を酸化ケイ素被膜により被覆してなるものであって、酸化ケイ素被膜が緻密なものや、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子中に残存するアルカリ金属が、Ｍｇ、ＣａおよびＢａからなる群から選択される少なくとも１種で置換されたものを用いることが好ましい。
【００４９】
本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物における酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子の含有量は、所望の特性に応じて適宜調整される。透明性と紫外線遮蔽性の観点から、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子の含有量は、１質量％以上かつ８０質量％以下であることが好ましく、５質量％以上かつ７０質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以上かつ７０質量％以下であることがさらに好ましく、２０質量％以上かつ６５質量％以下であることが最も好ましい。
【００５０】
（酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子の例１）
酸化ケイ素被膜が緻密な酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子の一例としては、酸化亜鉛粒子の表面を酸化ケイ素被膜により被覆してなる酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子であって、酸化ケイ素被膜中のケイ素のＱ３環境における存在比をＱ３、酸化ケイ素被膜中のケイ素のＱ４環境における存在比をＱ４としたとき、Ｑ３＋Ｑ４≧０．６かつＱ４／（Ｑ３＋Ｑ４）≧０．５である酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子が挙げられる。さらに、この酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子の光触媒活性によって生じるブリリアントブルーの分解率が３％以下となる程度に、酸化亜鉛粒子全体を酸化ケイ素被膜が均一に被覆していることが好ましい。
【００５１】
酸化ケイ素被膜は、「酸化ケイ素被膜中のケイ素のＱ３環境における存在比をＱ３、酸化ケイ素被膜中のケイ素のＱ４環境における存在比をＱ４としたとき、Ｑ３＋Ｑ４≧０．６かつＱ４／（Ｑ３＋Ｑ４）≧０．５」を満たすほど、縮合度の高いものであればよい。
なお、緻密な酸化ケイ素被膜の「緻密さ」と酸化ケイ素の「縮合度」との間には密接な関係があり、酸化ケイ素の縮合度が高くなればなるほど酸化ケイ素被膜の緻密性が高まることとなる。
すなわち、ここでいう緻密な酸化ケイ素被膜の「緻密な」とは、Ｑ３＋Ｑ４≧０．６かつＱ４／（Ｑ３＋Ｑ４）≧０．５を満たすほど、酸化ケイ素の縮合度が高い状態の酸化ケイ素被膜のことを意味する。
【００５２】
酸化ケイ素の縮合度については、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子を、固体２９Ｓｉ  ＭＡＳ−核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法によりＮＭＲスペクトルを測定し、このＮＭＲスペクトルのピーク面積比からＱ０、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４それぞれの環境に帰属されるシグナルの面積比を測定することで容易に知ることができる。
ここで、Ｑｎ（ｎ＝０〜４）とは、酸化ケイ素の構成単位であるＳｉＯ４四面体単位の酸素原子のうちの架橋酸素原子、すなわち、２つのＳｉと結合している酸素原子の数に応じて決まる化学的構造のことである。
これらＱ０、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４それぞれの環境に帰属されるシグナルの面積比を、Ｑ０、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４と表記する。ただし、Ｑ０＋Ｑ１＋Ｑ２＋Ｑ３＋Ｑ４＝１である。
【００５３】
酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子の光触媒活性によって生じるブリリアントブルーの分解率が３％以下であることが好ましいとした理由を以下に述べる。その理由は、このブリリアントブルーの分解率が３％以下であれば、酸化亜鉛粒子の光触媒活性が抑制されていることとなるので、酸化亜鉛粒子を覆っている酸化ケイ素被膜の均質性も高いことを意味するからである。ここで、酸化亜鉛粒子を覆っている酸化ケイ素被膜の均質性が高いとは、被覆むらがないこと、被膜が局在化していないこと、ピンホール等がないことを示す。ブリリアントブルーの分解率は、酸化亜鉛粒子の光触媒活性の指標として用いられる。酸化亜鉛粒子の光触媒反応は、基本的に酸化亜鉛粒子の表面にて起こる。すなわち、酸化亜鉛粒子の光触媒活性によって生じるブリリアントブルーの分解率が低いということは、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛の表面に、酸化亜鉛粒子が露出している箇所が少ないことを示す。
【００５４】
ブリリアントブルーの分解率の測定方法は、次の通りである。
まず、ブリリアントブルーを所定の含有量（例えば、５ｐｐｍ）にしたブリリアントブルー水溶液を調製し、このブリリアントブルー水溶液からスクリュー管に所定量採取し、この採取したブリリアントブルー水溶液に、酸化亜鉛粒子換算で、この水溶液の質量の１質量％の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子を投入し、超音波分散して懸濁液を調製する。
次いで、この懸濁液に、紫外線照射ランプを用いて、所定の波長の紫外線を所定距離（例えば、１０ｃｍ）から所定時間（例えば、６時間）照射する。
紫外線照射ランプとしては、例えば、殺菌ランプＧＬ２０（波長２５３．７ｎｍ、紫外線出力７．５Ｗ：東芝社製）を用いることができる。
【００５５】
次いで、この紫外線が照射された懸濁液から上澄み液を採取し、原子吸光光度法により、上記のブリリアントブルー水溶液および上澄み液それぞれの吸光光度スペクトルを測定する。
そして、これらの測定値を用いて、下記の式（１）によりブリリアントブルーの分解率Ｄを算出する。
Ｄ＝（Ａ０−Ａ１）／Ａ０  ・・・（１）（但し、Ａ０はブリリアントブルー水溶液（５ｐｐｍ）の吸光光度スペクトルの吸収極大波長（６３０ｎｍ）における吸光度、Ａ１は上記の上澄み液の吸光光度スペクトルの吸収極大波長における吸光度である。）
【００５６】
なお、通常の酸化亜鉛粒子（平均粒子径３５ｎｍ；住友大阪セメント社製）について、上記の方法に基づいてブリリアントブルーの分解率を測定した結果、９０％であった。これにより、この酸化亜鉛粒子（平均粒子径３５ｎｍ；住友大阪セメント社製）では、光触媒活性があるとブリリアンブルーの分解率が高いことが確認された。
【００５７】
酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子の平均一次粒子径は、３ｎｍ以上かつ２μｍ以下であることが好ましく、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物が所望の透明性と紫外線遮蔽性を得るために、前記の範囲内で適宜調整される。透明性の高い酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物を得たい場合、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子の平均一次粒子径は、１ｎｍ以上かつ５０ｎｍ以下であることが好ましい。一方、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物の紫外線遮蔽性を向上させたい場合、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子の平均一次粒子径は、５０ｎｍ以上かつ２μｍ以下であることが好ましい。
【００５８】
なお、本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物を構成する酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子における「平均一次粒子径」とは、以下の方法で求められる数値である。すなわち、本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物を構成する酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子を、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）等を用いて観察した場合に、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子を所定数、例えば、２００個、あるいは１００個を選び出す。そして、これら酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子各々の最長の直線部分（最大長径）を測定し、これらの測定値を加重平均する。
なお、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子同士が凝集している場合には、この凝集体の凝集粒子径を測定するのではない。この凝集体を構成している酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子の粒子径（一次粒子径）を所定数測定し、平均一次粒子径とする。
【００５９】
酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子における酸化亜鉛粒子の含有量は、５０質量％以上かつ９０質量％以下であることが好ましい。ここで、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子における酸化亜鉛粒子の含有量が５０質量％以上であれば、所望の紫外線遮蔽効果が得られる。すなわち、所望の紫外線遮蔽効果を得るために、大量の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子を使用する必要がない。一方、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子における酸化亜鉛粒子の含有量が９０質量％以下であれば、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子における酸化亜鉛粒子の割合が高くなり過ぎることがなく、酸化亜鉛粒子の表面を酸化ケイ素被膜で充分に覆うことができる。
【００６０】
酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子を水素イオン指数５の水溶液に０．０５質量％となるように１時間浸漬したとき、前記の水溶液中に溶出する亜鉛イオンの溶出率は６０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以下であることがさらに好ましい。
ここで、亜鉛イオンの溶出率が６０質量％以下であることが好ましいとした理由は、亜鉛イオンの溶出率が６０質量％以下であれば、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子自体の安定性が向上し、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子を化粧料に適用した場合に、溶出する亜鉛イオンが、有機系紫外線遮蔽剤、増粘剤等の水溶性高分子等と反応することがなく、その反応によって、化粧料としての性能が低下したりすることがなく、変色したりすることもなく、粘度の増減を生じることもない。
【００６１】
亜鉛イオンの溶出率は、例えば、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子をｐＨ＝５の緩衝液に０．０５質量％となるように分散し、１時間撹拌した後、固液分離を行い、液相の亜鉛濃度をＩＣＰ発光分析装置にて測定することにより測定することができる。
ｐＨ＝５の緩衝液としては、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子を分散させることができる緩衝液であれば特に限定されず、例えば、０．１Ｍフタル酸水素カリウム水溶液５００ｍｌと、０．１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液２２６ｍｌとを混合した後、水を加えて全体量を１０００ｍｌとした緩衝液が好適に用いられる。
【００６２】
酸化亜鉛粒子の平均一次粒子径は、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物が所望の透明性と紫外線遮蔽性を得るために適宜調整される。透明性の高い酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物を得たい場合、酸化亜鉛粒子の平均一次粒子径は、１ｎｍ以上かつ５０ｎｍ以下であることが好ましい。一方、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物の紫外線遮蔽性を向上させたい場合、酸化亜鉛粒子の平均一次粒子径は、５０ｎｍ以上かつ５００ｎｍ以下であることが好ましい。
【００６３】
このような酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子の製造方法は、国際公開第２０１４／１７１３２２号に詳述されている。この製造方法によれば、酸化亜鉛粒子を、アルコキシシラン、または、ケイ酸ナトリウムおよびアルコキシシランを用いて、酸化亜鉛粒子の表面を酸化ケイ素被膜で被覆し、２００℃〜６００℃で焼成することにより、緻密な酸化ケイ素被膜を有する、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子が得られる。
なお、平均一次粒子径が５０ｎｍ以上の酸化亜鉛粒子を用いる場合には、１５０℃〜６００℃で焼成してもよい。
【００６４】
（酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子の例２）
酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子の他の例としては、酸化亜鉛粒子の表面を酸化ケイ素被膜により被覆してなる酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子であって、Ｍｇ、ＣａおよびＢａからなる群から選択される少なくとも１種を含有する酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子が挙げられる。この酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子を用いることが好ましい理由は、次の通りである。
【００６５】
酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子の光触媒活性によって生じるブリリアントブルーの分解率が３％以下になるよう、酸化亜鉛粒子の表面全体を均一にシリカ被膜で被覆するには、ケイ酸ナトリウム等のアルカリ金属を含む材料を用いて酸化ケイ素被膜を形成することが好ましい。しかし、このアルカリ金属が酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子に残存していると、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子を水相に分散させたときにアルカリ金属イオンが溶出し、ｐＨや粘度を大きく変動させてしまい、化粧料としての品質安定性が損なわれてしまう。
【００６６】
そこで、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子の酸化ケイ素被膜中に含まれるアルカリ金属を、Ｍｇ、ＣａおよびＢａからなる群から選択される少なくとも１種にて置換することにより、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子の酸化ケイ素被膜中に含まれるアルカリ金属は、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子の酸化ケイ素被膜から除去される。
一方、酸化ケイ素被膜中に含まれるアルカリ金属と置換されたＭｇ、ＣａおよびＢａからなる群から選択される少なくとも１種は、置換後には、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子の酸化ケイ素被膜中に存在する。これらの置換されたＭｇ、Ｃａ、Ｂａは、水への溶解度が低いケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム等として存在する。
【００６７】
置換の結果、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子の酸化ケイ素被膜中に含まれるＭｇ、ＣａおよびＢａからなる群から選択される少なくとも１種の合計の質量百分率は、酸化ケイ素被膜中に含まれるアルカリ金属の質量百分率より大となる。そのため、この酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子を水相に混合しても、アルカリ金属の溶出が抑制され、ｐＨや粘度の変動を抑制することができ、化粧料としての品質安定性を維持することができる。
【００６８】
酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子の平均一次粒子径は、必要に応じて選択されるが、２ｎｍ以上かつ２μｍ以下であることが好ましく、５ｎｍ以上かつ５００ｎｍ以下であることがより好ましく、１０ｎｍ以上かつ４００ｎｍ以下であることがさらに好ましい。
【００６９】
酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子の平均一次粒子径は小さいほど、化粧料に配合した場合に使用時の透明性を高くするのに適している。一方、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子の平均一次粒子径が大きいほど、紫外線の散乱強度も高くなり、長波長までの紫外線を遮蔽することができる。そこで、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子の平均一次粒子径は、目的とする化粧料の透明性および紫外線の遮蔽性に合わせて適宜選択される。
【００７０】
酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子における酸化亜鉛粒子の含有量は、必要に応じて選択されるが、５０質量％以上かつ９９質量％以下であることが好ましく、７０質量％以上かつ９５質量％以下であることがより好ましく、７０質量％以上かつ９０質量％以下であることがさらに好ましい。
ここで、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子における酸化亜鉛粒子の含有量が５０質量％以上であれば、所望の紫外線遮蔽効果が得られる。そのような酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子を基剤中に含む化粧料において、所望の紫外線遮蔽効果を得ようとした場合、大量の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子を使用する必要がない。
一方、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子における酸化亜鉛粒子の含有量が９９質量％以下であれば、この酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子における酸化亜鉛粒子の割合が高くなり過ぎることがない。そのため、酸化亜鉛粒子の表面を酸化ケイ素被膜で充分に覆うことができ、酸化亜鉛粒子の光触媒活性や亜鉛イオンの溶出を充分に抑制することができる。
【００７１】
酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子における酸化ケイ素の含有量は、酸化亜鉛粒子の平均一次粒子径に応じて適宜調整される。例えば、平均一次粒子径が５０ｎｍ以下の酸化亜鉛粒子に関しては、酸化ケイ素の含有量は３質量％以上かつ４５質量％以下であることが好ましい。また、平均一次粒子径が５０ｎｍを超える酸化亜鉛粒子に関しては、酸化ケイ素の含有量は１質量％以上かつ３５質量％以下であることが好ましい。
【００７２】
酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子は、Ｍｇ、ＣａおよびＢａからなる群から選択される少なくとも１種を含有している。
酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子における、酸化ケイ素被膜中に含まれるＭｇ、ＣａおよびＢａからなる群から選択される少なくとも１種の合計の質量百分率は、酸化ケイ素被膜中に含まれるアルカリ金属の質量百分率より大であることが好ましい。さらに、酸化ケイ素被膜中に含まれるアルカリ金属の質量百分率の、酸化ケイ素被膜中に含まれるＭｇ、ＣａおよびＢａからなる群から選択される少なくとも１種の合計の質量百分率に対する比（アルカリ金属の質量百分率／Ｍｇ、ＣａおよびＢａからなる群から選択される少なくとも１種の合計の質量百分率）は、０．００１以上かつ０．６以下であることが好ましく、０．０１以上かつ０．５以下であることがより好ましく、０．１以上かつ０．４以下であることがさらに好ましい。
本実施形態において、アルカリ金属とは、一般的に知られているものを指し、具体的には、リチウム（Ｌｉ）、ナトリウム（Ｎａ）、カリウム（Ｋ）、ルビジウム（Ｒｂ）、セシウム（Ｃｓ）およびフランシウム（Ｆｒ）からなる群から選択される少なくとも１種を意味する。
【００７３】
ここで、酸化ケイ素被膜中に含まれるＭｇ、ＣａおよびＢａからなる群から選択される少なくとも１種の合計の質量百分率を、酸化ケイ素被膜に含まれるアルカリ金属の質量百分率より大とした理由は、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子の初期における水素イオン指数（ｐＨ）の変動の主な要因は、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子に含まれる亜鉛イオンが溶出することではなく、酸化ケイ素被膜中に含まれるアルカリ金属イオンが溶出することである。
【００７４】
酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子における酸化ケイ素被膜中に含まれるアルカリ金属の質量百分率は、０．８質量％以下であることが好ましく、０．６質量％以下であることがより好ましく、０．２質量％以下であることがさらに好ましい。
酸化ケイ素被膜中に含まれるアルカリ金属の質量百分率の下限値は任意に選択できる。アルカリ金属の質量百分率は０％でもよく、他の例を挙げれば、例えば、０．０００１質量％以上や０．００１質量％以上などであってもよい。
【００７５】
酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子における酸化ケイ素被膜中に含まれるＭｇ、ＣａおよびＢａからなる群から選択される少なくとも１種の合計の質量百分率は、０．０１質量％以上かつ１質量％以下であることが好ましい。
【００７６】
酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子（酸化ケイ素被膜）に含まれるアルカリ金属、Ｍｇ、ＣａおよびＢａの質量百分率（質量％）は、原子吸光分析法により測定することができる。
【００７７】
酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子では、酸化亜鉛粒子の光触媒活性によって生じるブリリアントブルーの分解率は３％以下であることが好ましく、２％以下であることがより好ましく、１％以下であることがさらに好ましい。
さらに、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子の酸化ケイ素被膜は、「ケイ素のＱ３環境における存在比をＱ３、Ｑ４環境における存在比をＱ４としたとき、Ｑ３＋Ｑ４≧０．６かつＱ４／（Ｑ３＋Ｑ４）≧０．５」を満たすことが好ましい。
【００７８】
本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物中の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子の平均分散粒子径は、１０ｎｍ以上かつ２μｍ以下であることが好ましく、２０ｎｍ以上かつ８００ｎｍ以下であることがより好ましく、２５ｎｍ以上かつ５００ｎｍ以下であることがさらに好ましい。酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子の平均分散粒子径が１０ｎｍ以上であれば、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子の結晶性が高いため、充分な紫外線遮蔽性を示すことができる。一方、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子の平均分散粒径が２μｍ以下であれば、ぎらつき、きしみ等が生じることがなく、化粧料に処方した場合の使用の感触が向上するとともに、分散安定性が向上し、安定な組成物が得られる。
なお、本実施形態において、分散粒子径とは、複数の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子が集まって分散している状態の粒子径を意味する。
【００７９】
本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物によれば、非イオン性界面活性剤と水溶性のビニルポリマーが含有されることによって、水系の化粧料に適用されても、紫外線遮蔽性に優れる。
【００８０】
［酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物の製造方法］
本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物の製造方法は、所定量の非イオン性界面活性剤と、水溶性のビニルポリマーと、水と、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子と、を均一に混合できる方法であれば、特に限定されない。
【００８１】
非イオン性界面活性剤と水溶性のビニルポリマーは、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子と混合する前に、水と、水酸化ナトリウム等のｐＨ調整剤を適宜添加して、水素イオン指数（ｐＨ）を４．０〜８．５に調整しておくことが好ましく、４．５〜８．０がより好ましく、５．０〜７．５がさらに好ましい。
ｐＨ調整剤としては、化粧料で使用できるものであれば特に限定されない。ｐＨ調整剤としては、例えば、水酸化ナトリウム等が挙げられる。
【００８２】
本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物の粘度は、非イオン性界面活性剤と水溶性のビニルポリマーの含有量やｐＨ等で調整できるので、所望の粘度が得られるように適宜調整して混合すればよい。
【００８３】
［酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子の製造方法］
本実施形態における酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子の製造方法を説明する。
本実施形態における酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子の製造方法は、酸化亜鉛粒子の表面にアルカリ金属を含有する酸化ケイ素を被覆してなる複合粒子と、Ｍｇ、ＣａおよびＢａからなる群から選択される少なくとも１種とを、水を含む溶液中にて混合し、この酸化ケイ素中に含まれるアルカリ金属を、Ｍｇ、ＣａおよびＢａからなる群から選択される少なくとも１種にて置換する工程（以下、「置換工程」と言う。）と、焼成工程と、を有する製造方法である。
【００８４】
なお、置換工程前のアルカリ金属を含有する酸化ケイ素を被覆してなる酸化亜鉛粒子、または、置換工程後のＭｇ、ＣａおよびＢａからなる群から選択される少なくとも１種を含む酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子と、アルコキシシランおよび１０量体以下のアルコキシシランのオリゴマーのうち少なくとも１種と、触媒と、水とを添加し、３０分以上かつ２４時間以下、これらの混合物を撹拌して反応させ、より縮合度の高い酸化ケイ素被膜が形成される工程を設けてもよい。
次に、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子の製造方法について詳細に説明する。
【００８５】
アルカリ金属を含有する酸化ケイ素を被覆してなる酸化亜鉛粒子としては、ケイ酸ソーダ等のアルカリ金属を含有するケイ酸塩と、酸化亜鉛粒子と、を反応させて、酸化亜鉛粒子の表面に酸化ケイ素を被覆させたものを用いてもよい。あるいは、市販品の酸化ケイ素で被覆された酸化亜鉛粒子を用いてもよい。
酸化亜鉛粒子の表面に酸化ケイ素を被覆させる方法としては、例えば、特開平０３−１８３６２０号公報、特開平１１−２５６１３３号公報、特開平１１−３０２０１５号公報、特開２００７−０１６１１１号公報等に記載されている方法を用いることができる。
【００８６】
酸化亜鉛粒子の表面を酸化ケイ素で被覆する方法は、必要に応じて選択されるが、例えば、以下の方法が挙げられる。
まず、酸化亜鉛粒子と水を混合し、次いで、水中に酸化亜鉛粒子を超音波分散し、酸化亜鉛粒子水系懸濁液を調製する。
次いで、酸化亜鉛粒子水系懸濁液を加温し、この酸化亜鉛粒子水系懸濁液を撹拌しながら、ケイ酸ナトリウム水溶液を加え、１０分〜６０分間熟成する。
次いで、酸化亜鉛粒子水系懸濁液を撹拌しながら、希硫酸等の酸を添加してｐＨを５〜９に調整し、３０分〜５時間熟成する。
次いで、この反応液を固液分離し、得られた反応物を水等の溶媒を用いて洗浄し、さらに、１００℃〜２００℃程度にて乾燥し、アルカリ金属を含有する酸化ケイ素で被覆された酸化亜鉛粒子を得る。
【００８７】
「置換工程」
置換工程は、酸化亜鉛粒子の表面を、アルカリ金属を含有する酸化ケイ素で被覆する工程の後に行う必要がある。その理由は、アルカリ金属を含むケイ酸塩と、Ｍｇ、ＣａおよびＢａからなる群から選択される少なくとも１種とを、単に水を含む溶液中で混合すると、不純物としてケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウムおよびケイ酸バリウムの少なくとも１種の沈殿が生成するからである。そこで、置換工程は、ケイ酸塩を中和反応等させることによって、酸化亜鉛粒子の表面を酸化ケイ素で被覆する工程の後から、乾燥工程の後までの、いずれかの段階に組み込むことが好ましい。そのような方法によれば、反応プロセスを低減することができ、低コストにて、本実施形態における酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子を得ることができる。
【００８８】
置換工程では、最初に、アルカリ金属を含有する酸化ケイ素で被覆された酸化亜鉛粒子と、Ｍｇ、ＣａおよびＢａからなる群から選択される少なくとも１種とを、水を含む溶液中に加え、混合する。
水を含む溶液としては、特に限定されず、必要に応じて選択される。水を含む溶液としては、例えば、水、または、水および水と相溶可能な溶媒を混合してなる溶液が用いられる。
水と相溶可能な溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、２−プロパノール等のプロトン性極性溶媒、アセトン、テトラヒドロフラン等の非プロトン性極性溶媒が好ましい。これらの中でも、メタノール、エタノール、２−プロパノール等のプロトン性極性溶媒がより好ましい。
【００８９】
この混合処理における反応温度は、特に限定されず、必要に応じて調整される。酸化ケイ素が被覆された酸化亜鉛粒子と、Ｍｇ、ＣａおよびＢａからなる群から選択される少なくとも１種と、水を含む溶液と、を含む混合液中の溶媒の凝固点以上であればよい。
また、混合液を静置したままでも反応は進行するが、反応効率を高めるためには、混合液を撹拌しながら反応させることが好ましい。
反応時間は、特に限定されず、必要に応じて選択される。反応時間は、１時間以上が好ましい。
【００９０】
この混合処理により、酸化ケイ素が被覆された酸化亜鉛粒子中のアルカリ金属は、Ｍｇ、ＣａおよびＢａからなる群から選択される少なくとも１種にて置換されて、酸化ケイ素が被覆された酸化亜鉛粒子から混合液中に溶出する。一方、アルカリ金属と置換したＭｇ、ＣａおよびＢａからなる群から選択される少なくとも１種のイオンは、アルカリ金属との置換により酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子に取り込まれ、その結果、Ｍｇ、ＣａおよびＢａからなる群から選択される少なくとも１種を含む酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子となる。
【００９１】
混合液中に含まれるＭｇ、ＣａおよびＢａからなる群から選択される少なくとも１種の含有量は、特に限定されず、必要に応じて選択される。酸化ケイ素が被覆された酸化亜鉛粒子中のＮａ、Ｋ等のアルカリ金属イオンを、Ｍｇ、ＣａおよびＢａからなる群から選択される少なくとも１種のイオンにてイオン交換するためには、混合液中に含まれるＭｇ、ＣａおよびＢａからなる群から選択される少なくとも１種の含有量は、酸化ケイ素が被覆された酸化亜鉛粒子中のアルカリ金属のモル当量の総和以上であることが好ましい。
【００９２】
Ｍｇ、ＣａおよびＢａからなる群から選択される少なくとも１種を供するための原料としては、これらの元素を含む無機塩であればよく、特に限定されない。Ｍｇを供するための原料としては、例えば、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム等が挙げられる。Ｃａを供するための原料としては、例えば、塩化カルシウム、硝酸カルシウム等が挙げられる。Ｂａを供するための原料としては、例えば、塩化バリウム、硝酸バリウム等が好適に用いられる。
これらの原料は、固体のまま用いてもよく、水溶液とした状態で用いてもよい。
【００９３】
次に、この置換工程により生成した酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子を含有する混合液を、常圧濾過、減圧濾過、加圧濾過、遠心分離等により固液分離する。得られた固形物を水等の溶媒を用いて洗浄することにより、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子が得られる。
なお、得られた酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子中のアルカリ金属の含有量をさらに低減させるためには、固液分離後、再度、得られた酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子と、Ｍｇ、ＣａおよびＢａからなる群から選択される少なくとも１種とを、水を含む溶液中で混合させ、この酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子中のアルカリ金属と、Ｍｇ、ＣａおよびＢａからなる群から選択される少なくとも１種との置換工程を行うことが好ましい。この置換工程は、複数回繰り返すことがより好ましい。
【００９４】
このようにして得られた酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子は、水を含んでいるので、この水を除くために乾燥させることが好ましい。
乾燥温度は、特に限定されないが、通常、１００℃以上の温度にて乾燥することが好ましい。また、８０℃以下の温度にて乾燥する場合には、減圧乾燥が好ましい。
【００９５】
次いで、この乾燥物を２００℃以上かつ６００℃未満の熱処理（焼成）を行うことにより、本実施形態における酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子を作製することができる。
【００９６】
［化粧料］
本実施形態の化粧料は、本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物と、化粧品基剤原料と、を含有してなる。
本実施形態の化粧料は、水を含有していることが好ましい。
【００９７】
ここで、化粧品基剤原料とは、化粧品の本体を形成する諸原料を意味し、油性原料、水性原料、界面活性剤、粉体原料等が挙げられる。
油性原料としては、例えば、油脂、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油類等が挙げられる。
水性原料としては、精製水、アルコール、増粘剤等が挙げられる。
粉末原料としては、有色顔料、白色顔料、パール剤、体質顔料等が挙げられる。
【００９８】
本実施形態の化粧料は、例えば、本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物を、乳液、クリーム、ファンデーション、口紅、頬紅、アイシャドー等の化粧品基剤原料に、公知の方法で配合することにより得られる。
また、本実施形態の化粧料は、本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物を油相または水相に配合して、Ｏ／Ｗ型またはＷ／Ｏ型のエマルションとしてから、化粧品基剤原料と配合することによっても得られる。
【００９９】
化粧料における酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子の含有量は所望の特性に応じて適宜調整すればよく、例えば、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子の含有量の下限は、０．０１質量％以上であってもよく、０．１質量％以上であってもよく、１質量％以上であってもよい。また、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子の含有量の上限は、５０質量％以下であってもよく、４０質量％以下であってもよく、３０質量％以下であってもよい。
【０１００】
本実施形態の化粧料によれば、本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物を含有しているため、紫外線遮蔽性に優れる。
【０１０１】
［水中油型の化粧料］
本実施形態の水中油型の化粧料は、本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物を水相に含有してなる。
【０１０２】
本実施形態の水中油型の化粧料は、水相に本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物を含み、油相には油成分が含有された水中油型のエマルションである。
水相には、必要に応じて、分散剤、安定剤、水溶性バインダー（水溶性高分子）、増粘剤、アルコール等、一般的に水系の化粧料で用いられる添加剤を含んでいてもよい。
油相には、必要に応じて、油溶性防腐剤、紫外線吸収剤、油溶性薬剤、油溶性色素類、油溶性蛋白質類、植物油、動物油、溶媒等、一般的に化粧料で用いられる添加剤を適宜含んでいてもよい。
【０１０３】
油成分は、化粧料に用いられものであれば特に限定されず、所望の有機系紫外線遮蔽剤を溶解することができるものが適宜選択される。
このような油成分としては、高級アルコール、高級脂肪酸、および、高級アルコールと高級脂肪酸が結合してなる脂肪酸エステルからなる群から選択される少なくとも１種を含有するものが好ましい。油成分がこれらの成分を含有することで、ハリ感や保湿感が向上するとともに、これらの効果の持続性が向上する。また、メトキシ桂皮酸エチルヘキシルのように液体の有機系紫外線吸収剤を油成分として用いることもできる。
【０１０４】
高級アルコールとしては、例えば、カプリルアルコール、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、コレステロール、フィトステロール等が好適に用いられる。これらの高級アルコールは、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１０５】
高級脂肪酸としては、例えば、炭素原子数１２〜２４の飽和または不飽和の脂肪酸を用いることが好ましく、例えば、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、リノール酸、アラキドン酸等が好適に用いられる。これらの高級脂肪酸は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１０６】
脂肪酸エステルとしては、例えば、ミリスチン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸イソセチル、ジステアリン酸グリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、ステアリン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸ステアリル、イソステアリン酸コレステリル、イソステアリン酸イソセチル、イソノナン酸イソノニル、オレイン酸エチル、オレイン酸デシル、オレイン酸オレイル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジオクチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、オクタン酸セチル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、ラウリン酸ヘキシル、テトラオクタン酸ペンタエリスリチル等が好適に用いられる。これらの脂肪酸エステルは、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
本実施形態では、水相と油相の分離を抑制する観点から、脂肪酸エステルのエステル価は低い方が好ましい。具体的には、脂肪酸エステルとしては、エステル価が９５〜１７０のものを用いることが好ましい。このような脂肪酸エステルとしては、例えば、ミリスチン酸オクチルドデシル（エステル価１００〜１１１）、２−エチルヘキサン酸セチル（エステル価１３５〜１６０）等が挙げられる。
【０１０７】
本実施形態の水中油型の化粧料は、キレート剤を含有することが好ましい。キレート剤を含有することにより、水中油型の化粧料の経時による水素指数変動をより抑制することができる。
キレート剤としては、化粧料に用いられものであれば特に限定されない。キレート剤としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、エチレングリコールジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、クエン酸、フィチン酸、ポリリン酸、メタリン酸等が用いられる。これらの中でも、汎用性が高い点から、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）が好ましい。
【０１０８】
水中油型の化粧料におけるキレート剤の含有量は、所望の性能に合わせて適宜調整されるが、例えば、０．０１質量％以上かつ１．０質量％以下であることが好ましい。
ここで、キレート剤の含有量が０．０１質量％以上であれば、水中油型の化粧料において、所望の特性が得られる。一方、キレート剤の含有量が１．０質量％以下であれば、水中油型の化粧料を安全に使用できる。例えば、化粧料においてエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）の配合量は、医薬部外品原料規格において１．０％以下に規制されている。
【０１０９】
本実施形態の水中油型の化粧料は、油相に有機系紫外線遮蔽剤を含有することが好ましい。
有機系紫外線遮蔽剤としては、化粧料に用いられものであれば特に限定されない。有機系紫外線遮蔽剤としては、例えば、アントラニラート類、ケイ皮酸誘導体、サリチル酸誘導体、ショウノウ誘導体、ベンゾフェノン誘導体、β，β’−ジフェニルアクリラート誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、ベンザルマロナート誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、イミダゾリン類、ビスベンゾアゾリル誘導体、ｐ−アミノ安息香酸（ＰＡＢＡ）誘導体、メチレンビス（ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール）誘導体等が挙げられる。有機系紫外線遮蔽剤としては、前記の群から選択される少なくとも１種が用いられる。
【０１１０】
本実施形態の水中油型の化粧料中の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子の平均分散粒子径は、１０ｎｍ以上かつ２μｍ以下であることが好ましく、２０ｎｍ以上かつ８００ｎｍ以下であることがより好ましく、２５ｎｍ以上かつ５００ｎｍ以下であることがさらに好ましい。
酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子の平均分散粒子径が１０ｎｍ以上であれば、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子の結晶性が低くなることがないため、充分な紫外線遮蔽性を示すことができる。一方、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子の平均分散粒子径が２μｍ以下であれば、ぎらつき、きしみ等が生じることがなく、使用の感触が向上するとともに、分散安定性が向上し、安定な水中油型の化粧料が得られる。なお、本実施形態において、分散粒子径とは、複数の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子が集まって分散している状態の粒子径を意味する。
【０１１１】
本実施形態の水中油型の化粧料は、上記の成分に加えて、他の成分を適宜添加すること等により、乳液、クリーム、日焼け止め料、ファンデーション、美容液、化粧下地料、口紅等の形態にして用いてもよい。
他の成分としては、酸化亜鉛粒子、酸化チタン等の無機系紫外線遮蔽剤、有機系紫外線遮蔽剤、美白剤、増粘剤等、化粧料に一般的に用いられる添加剤や化粧品基剤原料等が挙げられる。
【０１１２】
本実施形態の水中油型の化粧料によれば、本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物を含有するため、紫外線遮蔽性と使用感に優れた化粧料を得ることができる。
【０１１３】
［水中油型の化粧料の製造方法］
本実施形態の水中油型の化粧料の製造方法は、本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物が水相に含有され、油成分が油相に含有された水中油型（Ｏ／Ｗ）の化粧料を作製できる方法であれば特に限定されない。
【０１１４】
例えば、水と、本実施形態の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物と、ｐＨ調整剤と、乳化剤と、をあらかじめ混合して水相用の混合物とする。そして、この水相用の混合物に油成分を加えて混合し、水中油型のエマルションとすることで、本実施形態の水中油型の化粧料を作製することができる。
【０１１５】
なお、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物に、アルキル変性カルボキシビニルポリマーやアクリル酸アルキル／メタクリル酸／ポリオキシエチレン共重合体が含有されている場合には、アルキル部分が乳化剤の役割を果たすため、乳化剤を添加しなくてもよい。
【０１１６】
乳化剤としては、水中油型のエマルションを作製するのに、化粧料で使用できるものであれば特に限定されない。例えば、親水性の界面活性剤を好適に用いることができ、親水性の界面活性剤としては、グリセリン、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン（以下、「ＰＯＥ」と略す。）ソルビタン脂肪酸エステル類、ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類、ＰＯＥ脂肪酸エステル類、ＰＯＥアルキルエーテル類、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類、ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥアルキルアミン、ＰＯＥ脂肪酸アミド等が挙げられる。
【０１１７】
有機系紫外線遮蔽剤を含有させる場合には、油成分と有機系紫外線遮蔽剤をあらかじめ混合しておいてから、水相用の混合物に混合して乳化させればよい。
【実施例】
【０１１８】
以下、実施例および比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【０１１９】
［実施例１］
［酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子の作製］
酸化亜鉛粒子（平均粒子径３５ｎｍ；住友大阪セメント社製）と水を混合し、次いで、超音波分散を行い、酸化亜鉛子の含有率が２０質量％の酸化亜鉛粒子水系懸濁液を調製した。
次いで、この酸化亜鉛粒子水系懸濁液を、酸化亜鉛粒子水系懸濁液中の酸化亜鉛粒子の質量に対して、酸化ケイ素換算で２０質量％のケイ酸ソーダを含むケイ酸ソーダ水溶液に加えて撹拌し、懸濁液とした。
次いで、この懸濁液を６０℃に加温し、この懸濁液を撹拌しながら希塩酸を徐々に添加してｐＨを６．５〜７に調整した。その後、２時間静置し、さらに、この懸濁液中の酸化亜鉛粒子の質量と同質量の塩化カルシウム水溶液（塩化カルシウム２水和物５０質量％）を加えて撹拌し、さらに、２時間静置した。
次いで、この懸濁液を遠心分離機により固液分離し、得られた固形物を水にて洗浄した。その後、この固形物を１５０℃にて乾燥し、さらに、５００℃にて１５時間、熱処理（焼成）を行い、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子を作製した。
次いで、この酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子と２−プロパノールを混合し、次いで、その混合物を超音波分散し、この酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子の含有量が１０質量％の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子２−プロパノール懸濁液を調製した。
次いで、この懸濁液を６０℃に加温し、この懸濁液を撹拌しながらアンモニア水および水を添加して、懸濁液のｐＨを１０〜１１に調整した。なお、水の添加量は、後に添加するテトラエトキシシラン２−プロパノール溶液中のテトラエトキシシランに対して１２０質量％となるようにした。
さらに、この懸濁液に、テトラエトキシシラン２−プロパノール溶液を、テトラエトキシシランの滴下量が、酸化ケイ素に換算して酸化亜鉛粒子の全質量に対して１５質量％（ケイ酸ソーダ由来の酸化ケイ素量も含めた合計）となるように、ゆっくり滴下し、６時間攪拌を継続した。
次いで、この懸濁液を遠心分離機により固液分離し、得られた固形物を１２０℃にて乾燥した。
次いで、この乾燥物を５００℃で３時間熱処理（焼成）を行い、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子を得た。
【０１２０】
［酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物の作製］
純水９０質量部と、アルキル変性カルボキシビニルポリマー（商品名：ＰＥＭＵＬＥＮ  ＴＲ−１、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社製）０．４質量部とをホモディスパーにて混合した。
次いで、この混合液に水酸化ナトリウム水溶液を添加して水素イオン指数（ｐＨ）を６．０に調整し、さらに、純水を加えて１００質量部に調整し、０．４質量％のポリマージェルを得た。
次に、得られた０．４質量％ポリマージェル３０質量部と、グリセリン５質量部と、得られた酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子６５質量部とをホモディスパーにて分散させ、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子を６５質量％含有する組成物を得た。
【０１２１】
純水９０質量部と、アルキル変性カルボキシビニルポリマー（商品名：ＰＥＭＵＬＥＮ  ＴＲ−１、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社製）１．２質量部とをホモディスパーにて混合した。
次いで、この混合液に水酸化ナトリウム水溶液を添加して水素イオン指数（ｐＨ）を６．０に調整し、さらに、純水を加えて１００質量部に調整し、１．２質量％のポリマージェルを得た。
次いで、得られた酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子を６５質量％含有する組成物７７質量部と、非イオン性界面活性剤であるポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル（商品名：エマルゲン２０２５Ｇ、花王社製）を２３質量％含む水溶液１４．４質量部と、１.２質量％ポリマージェル８．６質量部とを混合し、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子を５０質量％および非イオン性界面活性剤を３．３質量％含有する実施例１の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物を得た。
【０１２２】
［水系化粧料の作製］
純水９８質量部と、カルボキシビニルポリマー（商品名：Ｃａｒｂｏｐｏｌ Ｕｌｔｒｅｚ １０ ｐｏｌｙｍｅｒ、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社製）０．２質量部とを手動にて混合した。
次いで、この混合液に水酸化ナトリウム水溶液を添加して水素イオン指数（ｐＨ）を７．５に調整し、さらに、純水を加えて１００質量部に調整し、０.２質量％のカルボマージェルを得た。
得られた０.２質量％カルボマージェル９０質量部と、実施例１の水系組成物１０質量部とを混合し、実施例１の水系化粧料を得た。
【０１２３】
［凝集粒子径の評価］
実施例１の水系化粧料を２枚のスライドガラスではさみ、光学顕微鏡で観察した。光学顕微鏡観察像を図１に示す。
光学顕微鏡の観察により計測した凝集粒子径の最大値は３０μｍであった。
【０１２４】
［ＳＰＦの評価］
実施例１の水系化粧料を用いて、石英基板上に厚み１２μｍとなるように塗膜を形成し、その塗膜の分光透過率をＳＰＦアナライザーＵＶ−１０００Ｓ（Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ社製）にて測定した。結果を図２に示す。ＳＰＦ値は７であった。
【０１２５】
［水系組成物の粘度の安定性評価］
実施例１の水系組成物を作製した後（０時間）の粘度を、ＢＩＩ型回転粘度計（東機産業社製）で、２０℃、３０回転の条件下で測定した。この組成物を４０℃で保管し、所定の時間毎に粘度を測定した。結果を図３に示す。
【０１２６】
［水中油型の化粧料の作製］
水７９．１質量部と、ＰＥＧ−６０水添ヒマシ油０．６質量部と、アルキル変性カルボキシビニルポリマー（商品名：ＰＥＭＵＬＥＮ  ＴＲ−１、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社製）０．３質量部とを混合し、１．８ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウムでｐＨを７．０に調整したジェルと、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル１０．０質量部とをホモディスパーにて混合して水中油型水系化粧料を得た。
この水中油型水系化粧料９０質量部と、実施例１の酸化亜鉛粒子含有水系組成物１０質量部とを混合し、実施例１の水系組成物を水相に含有する水中油型の化粧料を得た。
得られた水中油型の化粧料を黒色の人工皮膚に塗布した時の光学顕微鏡観察像を図４に示す。光学顕微鏡観察の結果、塗布膜が均一であった。
【０１２７】
［実施例２］
［酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物の作製］
実施例１において、ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテルを２３質量％含む水溶液１４．４質量部を用いる替わりに、純水７．２質量部とポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテルを２３質量％含む水溶液７．２質量部を用いた以外は実施例１と同様にして、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子を５０質量％および非イオン性界面活性剤を１.７質量％含有する実施例２の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物を得た。
【０１２８】
［水系化粧料の作製］
実施例１の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物を用いる替わりに、実施例２の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物を用いた以外は実施例１と同様にして、実施例２の水系化粧料を得た。
【０１２９】
水系化粧料の凝集粒子径を実施例１と同様に評価した。光学顕微鏡象を図５に示す。
光学顕微鏡観察より計測した凝集粒子径の最大値は４０μｍであった。
【０１３０】
実施例２の水系化粧料を用いて形成した塗膜の分光透過率を実施例１と同様に測定した。結果を図２に示す。ＳＰＦ値は５であった。
【０１３１】
［水中油型の化粧料の作製］
実施例１の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物を用いる替わりに、実施例２の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物を用いた以外は実施例１と同様にして、実施例２の水中油型の化粧料を得た。
得られた水中油型の化粧料を黒色の人工皮膚に塗布した時の光学顕微鏡観察像を図６に示す。光学顕微鏡観察の結果、塗布膜は、実施例１の塗布膜よりは不均一であった。
【０１３２】
［実施例３］
実施例１において、ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテルを２３質量％含む水溶液１４．４質量部を用いる替わりに、純水１３質量部とポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテルを２３質量％含む水溶液１．４質量部を用いた以外は実施例１と同様にして、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子を５０質量％および非イオン性界面活性剤を０．３質量％含有する実施例３の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物を得た。
【０１３３】
［水系化粧料の作製］
実施例１の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物を用いる替わりに、実施例３の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物を用いた以外は実施例１と同様にして、実施例３の水系化粧料を得た。
【０１３４】
水系化粧料の凝集粒子径を実施例１と同様に評価した。光学顕微鏡象を図７に示す。
光学顕微鏡観察より計測した凝集粒子径の最大値は５０μｍであった。
【０１３５】
実施例３の水系化粧料を用いて形成した塗膜の分光透過率を実施例１と同様に測定した。結果を図２に示す。ＳＰＦ値は４であった。
【０１３６】
［水中油型の化粧料の作製］
実施例１の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物を用いる替わりに、実施例３の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物を用いた以外は実施例１と同様にして、実施例３の水中油型の化粧料を得た。
得られた水中油型の化粧料を黒色の人工皮膚に塗布した時の光学顕微鏡観察像を図８に示す。光学顕微鏡観察の結果、塗布膜は、実施例２の塗布膜よりは不均一であった。
【０１３７】
［比較例］
実施例１において、ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテルを２３質量％含む水溶液１４．４質量部を用いる替わりに、純水１４．４質量部用いた以外は実施例１と同様にして、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子を５０質量％および非イオン性界面活性剤を０．０質量％含有する比較例の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物を得た。
【０１３８】
［水系化粧料の作製］
実施例１の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物を用いる替わりに、比較例の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物を用いた以外は実施例１と同様にして、比較例の水系化粧料を得た。
【０１３９】
水系化粧料の凝集粒子径を実施例１と同様に評価した。光学顕微鏡象を図９に示す。
光学顕微鏡観察より計測した凝集粒子径の最大値は８０μｍであった。
【０１４０】
比較例の水系化粧料を用いて形成した塗膜の分光透過率を実施例１と同様に測定した。結果を図２に示す。ＳＰＦ値は３であった。
【０１４１】
［水中油型の化粧料の作製］
実施例１の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物を用いる替わりに、比較例の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物を用いた以外は実施例１と同様にして、比較例の水中油型の化粧料を得た。
得られた水中油型の化粧料を黒色の人工皮膚に塗布した時の光学顕微鏡観察像を図１０に示す。光学顕微鏡観察の結果、塗布膜は、実施例３の塗布膜より不均一であった。
【０１４２】
実施例１〜３と比較例を比較すると、酸化ケイ素被膜酸化亜鉛粒子と非イオン性界面活性剤を含有する水系組成物は、水系化粧料で広く用いられているカルボキシビニルポリマージェルと混合した時に、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子が凝集することが抑制され、かつ、塗膜にした場合のＳＰＦ値が向上することが確認された。
【産業上の利用可能性】
【０１４３】
本発明の酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子含有水系組成物は、酸化ケイ素被覆酸化亜鉛粒子と、非イオン性界面活性剤と、水溶性のビニルポリマーを含有しているため、水系の化粧料に含有されても所望の紫外線遮蔽性が得られる。そのため、紫外線遮蔽能が必要とされ、使用感に優れる水系の化粧料や水中油型の化粧品への適用はもちろんのこと、化粧料以外の分野で用いる場合においては、分散剤や樹脂の選択の幅が広がり、塗料等の設計配合の自由度を高めることができ、その工業的価値は大きい。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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