(57)【要約】      （修正有）【課題】有機金属化合物、及びそれを含む有機発光素子の提供。【解決手段】式６４の化合物等の、Ｂを含む特定の複素環構造を有する有機金属化合物、及びそれを含む有機発光素子。2019023186.tif 000097【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式１で表される有機金属化合物。
【化１】
2019023186.tif 000079
（前記化学式１で、
Ｍ11は、白金（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐｄ）、銅（Ｃｕ）、銀（Ａｇ）、金（Ａｕ）、ロジウム（Ｒｈ）、イリジウム（Ｉｒ）、ルテニウム（Ｒｕ）、オスミウム（Ｏｓ）、チタン（Ｔｉ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、ハフニウム（Ｈｆ）、ユウロピウム（Ｅｕ）、テルビウム（Ｔｂ）及びツリウム（Ｔｍ）のうちから選択され、
Ａ11〜Ａ14は、互いに独立して、Ｃ5−Ｃ60の炭素環基及びＣ1−Ｃ60のヘテロ環式のうちから選択され、
Ｙ11〜Ｙ14は、互いに独立して、Ｎ及びＣのうちから選択され、
Ｚ11及びＺ12は、互いに独立して、Ｎ、Ｃ、Ｏ、Ｓ、単結合、置換もしくは無置換のＣ5−Ｃ60の炭素環基、及び置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ60のヘテロ環基のうちから選択され、
Ｔ11〜Ｔ14は、互いに独立して、単結合、Ｏ及びＳのうちから選択され、
Ｌ11〜Ｌ14は、互いに独立して、単結合、＊−Ｏ−＊’、＊−Ｓ−＊’、＊−Ｃ（Ｒ17）（Ｒ18）−＊’、＊−Ｃ（Ｒ17）＝＊’、＊＝Ｃ（Ｒ17）−＊’、＊−Ｃ（Ｒ17）＝Ｃ（Ｒ18）−＊’、＊−Ｃ（＝Ｏ）−＊’、＊−Ｃ（＝Ｓ）−＊’、＊−Ｃ≡Ｃ−＊’、＊−Ｂ（Ｒ17）−＊’、＊−Ｎ（Ｒ17）−＊’、＊−Ｐ（Ｒ17）−＊’、＊−Ｓｉ（Ｒ17）（Ｒ18）−＊’、＊−Ｐ（Ｒ17）（Ｒ18）−＊’及び＊−Ｇｅ（Ｒ17）（Ｒ18）−＊’のうちから選択され、
ａ１１〜ａ１４は、互いに独立して、０、１、２及び３のうちから選択され、
ａ１２、ａ１３及びａ１４のうち少なくとも二つは、１、２及び３のうちから選択され、
ａ１１が０であるならば、（Ｌ11）a11は、単結合であり、ａ１２が０であるならば、Ａ11及びＡ12は、互いに結合されておらず、ａ１３が０であるならば、Ａ12及びＡ13は、互いに結合されておらず、ａ１４が０であるならば、Ａ13及びＡ14は、互いに結合されておらず、
Ｒ11〜Ｒ14、Ｒ17、及びＲ18は、互いに独立して、水素、重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミジノ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ60のアルキル基、置換もしくは無置換のＣ2−Ｃ60のアルケニル基、置換もしくは無置換のＣ2−Ｃ60のアルキニル基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ60のアルコキシ基、置換もしくは無置換のＣ3−Ｃ10のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ10のヘテロシクロアルキル基、置換もしくは無置換のＣ3−Ｃ10のシクロアルケニル基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ10のヘテロシクロアルケニル基、置換もしくは無置換のＣ6−Ｃ60のアリール基、置換もしくは無置換のＣ6−Ｃ60のアリールオキシ基、置換もしくは無置換のＣ6−Ｃ60のアリールチオ基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ60のヘテロアリール基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ60のヘテロアリールオキシ基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ60のヘテロアリールチオ基、置換もしくは無置換の一価非芳香族縮合多環基、置換もしくは無置換の一価非芳香族ヘテロ縮合多環基、−Ｓｉ（Ｑ1）（Ｑ2）（Ｑ3）、−Ｂ（Ｑ1）（Ｑ2）、−Ｎ（Ｑ1）（Ｑ2）、−Ｐ（Ｑ1）（Ｑ2）、−Ｃ（＝Ｏ）（Ｑ1）、−Ｓ（＝Ｏ）（Ｑ1）、−Ｓ（＝Ｏ）2（Ｑ1）、−Ｐ（＝Ｏ）（Ｑ1）（Ｑ2）、及び−Ｐ（＝Ｓ）（Ｑ1）（Ｑ2）のうちから選択され、
Ｒ17及びＲ11、Ｒ17及びＲ12、Ｒ17及びＲ13、並びに／またはＲ17及びＲ14は、、互いに結合して、置換もしくは無置換のＣ5−Ｃ60の炭素環基、または置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ60のヘテロ環基を形成するか、結合せず、
Ｒ17及びＲ18は、互いに結合して、置換もしくは無置換のＣ5−Ｃ60の炭素環基、または置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ60のヘテロ環基を形するかし、結合せず、
ｂ１１〜ｂ１４は、互いに独立して、１、２、３、４、５、６、７及び８のうちから選択され、
Ｑ1〜Ｑ3は、互いに独立して、水素、重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミジノ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、Ｃ1−Ｃ60のアルキル基、Ｃ2−Ｃ60のアルケニル基、Ｃ2−Ｃ60のアルキニル基、Ｃ1−Ｃ60のアルコキシ基、Ｃ3−Ｃ10のシクロアルキル基、Ｃ1−Ｃ10のヘテロシクロアルキル基、Ｃ3−Ｃ10のシクロアルケニル基、Ｃ1−Ｃ10のヘテロシクロアルケニル基、Ｃ6−Ｃ60のアリール基、Ｃ6−Ｃ60のアリールオキシ基、Ｃ6−Ｃ60のアリールチオ基、Ｃ1−Ｃ60のヘテロアリール基、Ｃ1−Ｃ60のヘテロアリールオキシ基、Ｃ1−Ｃ60のヘテロアリールチオ基、一価非芳香族縮合多環基、一価非芳香族ヘテロ縮合多環基、重水素、−Ｆ及びシアノ基のうちから選択された少なくとも一つで置換されたＣ1−Ｃ60のアルキル基、重水素・−Ｆ及びシアノ基のうちから選択された少なくとも一つで置換されたＣ6−Ｃ60のアリール基のうちから選択され、
＊及び＊’は、隣接原子との結合部である。）
【請求項２】
Ａ11〜Ａ14は、互いに独立して、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、トリフェニレン、ピレン、クリセン、シクロペンタジエン、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン、フラン、チオフェン、シロール、インデン、フルオレン、インドール、カルバゾール、ベンゾフラン、ジベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾシロール、ジベンゾシロール、インデノピリジン、インドロピリジン、ベンゾフロピリジン、ベンゾチエノピリジン、ベンゾシロロピリジン、インデノピリミジン、インドロピリミジン、ベンゾフロピリミジン、ベンゾチエノピリミジン、ベンゾシロロピリミジン、ジヒドロピリジン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、キナゾリン、フェナントロリン、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、２，３−ジヒドロイミダゾール、トリアゾール、２，３−ジヒドロトリアゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、ベンゾピラゾール、ベンズイミダゾール、２，３−ジヒドロベンズイミダゾール、イミダゾピリジン、２，３−ジヒドロイミダゾピリジン、イミダゾピリミジン、２，３−ジヒドロイミダゾピリミジン、イミダゾピラジン、２，３−ジヒドロイミダゾピラジン、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾオキサジアゾー基、ベンゾチアジアゾール、５，６，７，８−テトラヒドロイソキノリン及び５，６，７，８−テトラヒドロキノリンのうちから選択される環構造であることを特徴とする請求項１に記載の有機金属化合物。
【請求項３】
Ａ11〜Ａ14は、互いに独立して、下記化学式２−１〜２−４３のうちいずれか一つで表されることを特徴とする請求項１に記載の有機金属化合物。
【化２】
2019023186.tif 000080
（前記化学式２−１〜２−４３で、
Ｘ21〜Ｘ23は、互いに独立して、Ｃ（Ｒ24）及びＣ−＊のうちから選択され、Ｘ21〜Ｘ23のうち少なくとも２以上は、Ｃ−＊であり、
Ｘ24は、Ｎ−＊であり、Ｘ25及びＸ26は、互いに独立して、Ｃ（Ｒ24）及びＣ−＊のうちから選択され、Ｘ25及びＸ26のうち少なくとも１以上は、Ｃ−＊であり、
Ｘ27及びＸ28は、互いに独立して、Ｎ，Ｎ（Ｒ25）及びＮ−＊のうちから選択され、Ｘ29は、Ｃ（Ｒ24）及びＣ−＊のうちから選択され、ｉ）Ｘ27及びＸ28のうち１以上は、Ｎ−＊であり、Ｘ29は、Ｃ−＊であるか、あるいはｉｉ）Ｘ27及びＸ28は、Ｎ−＊であり、Ｘ29は、Ｃ（Ｒ24）であり、
Ｒ21〜Ｒ24は、互いに独立して、水素、重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミジノ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ60のアルキル基、置換もしくは無置換のＣ2−Ｃ60のアルケニル基、置換もしくは無置換のＣ2−Ｃ60のアルキニル基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ60のアルコキシ基、置換もしくは無置換のＣ3−Ｃ10のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ10のヘテロシクロアルキル基、置換もしくは無置換のＣ3−Ｃ10のシクロアルケニル基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ10のヘテロシクロアルケニル基、置換もしくは無置換のＣ6−Ｃ60のアリール基、置換もしくは無置換のＣ6−Ｃ60のアリールオキシ基、置換もしくは無置換のＣ6−Ｃ60のアリールチオ基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ60のヘテロアリール基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ60のヘテロアリールオキシ基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ60のヘテロアリールチオ基、置換もしくは無置換の一価非芳香族縮合多環基、置換もしくは無置換の一価非芳香族ヘテロ縮合多環基、−Ｓｉ（Ｑ1）（Ｑ2）（Ｑ3）、−Ｂ（Ｑ1）（Ｑ2）、−Ｎ（Ｑ1）（Ｑ2）、−Ｐ（Ｑ1）（Ｑ2）、−Ｃ（＝Ｏ）（Ｑ1）、−Ｓ（＝Ｏ）（Ｑ1）、−Ｓ（＝Ｏ）2（Ｑ1）、−Ｐ（＝Ｏ）（Ｑ1）（Ｑ2）、及び−Ｐ（＝Ｓ）（Ｑ1）（Ｑ2）のうちから選択され、
ｂ２１は、１、２及び３のうちから選択され、
ｂ２２は、１、２、３、４及び５のうちから選択され、
ｂ２３は、１、２、３及び４のうちから選択され、
ｂ２４は、１及び２のうちから選択され、
＊は、隣接原子との結合部である。）
【請求項４】
Ｙ11、Ｙ12及びＹ13は、Ｃであり、Ｙ14は、Ｎであるか、
Ｙ11、Ｙ12及びＹ14は、Ｃであり、Ｙ13は、Ｎであるか、
Ｙ11、Ｙ13及びＹ14は、Ｃであり、Ｙ12は、Ｎであるか、
Ｙ12、Ｙ13及びＹ14は、Ｃであり、Ｙ11は、Ｎであるか、
Ｙ11及びＹ14は、Ｃであり、Ｙ12及びＹ13は、Ｎであるか、
Ｙ11及びＹ14は、Ｎであり、Ｙ12及びＹ13は、Ｃであるか、
Ｙ11及びＹ12は、Ｃであり、Ｙ13及びＹ14は、Ｎであるか、
Ｙ11及びＹ12は、Ｎであり、Ｙ13及びＹ14は、Ｃであるか、
Ｙ11及びＹ13は、Ｃであり、Ｙ12及びＹ14は、Ｎであるか、あるいは
Ｙ11及びＹ13は、Ｎであり、Ｙ12及びＹ14は、Ｃであることを特徴とする請求項１に記載の有機金属化合物。
【請求項５】
Ｚ11及びＺ12は、互いに独立して、
Ｎ、Ｃ、Ｏ、Ｓ、単結合のいずれか；
ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、トリフェニレン、ピレン、クリセン、シクロペンタジエン、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン、フラン、チオフェン、シロール、インデン、フルオレン、インドール、カルバゾール、ベンゾフラン、ジベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾシロール、ジベンゾシロール、インデノピリジン、インドロピリジン、ベンゾフロピリジン、ベンゾチエノピリジン、ベンゾシロロピリジン、インデノピリミジン、インドロピリミジン、ベンゾフロピリミジン、ベンゾチエノピリミジン、ベンゾシロロピリミジン、ジヒドロピリジン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、キナゾリン、フェナントロリン、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、２，３−ジヒドロイミダゾール、トリアゾール、２，３−ジヒドロトリアゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、ベンゾピラゾール、ベンズイミダゾール、２，３−ジヒドロベンズイミダゾール、イミダゾピリジン、２，３−ジヒドロイミダゾピリジン、イミダゾピリミジン、２，３−ジヒドロイミダゾピリミジン、イミダゾピラジン、２，３−ジヒドロイミダゾピラジン、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾオキサジアゾール、ベンゾチアジアゾール、５，６，７，８−テトラヒドロイソキノリン及び５，６，７，８−テトラヒドロキノリンのうちから選択される環構造；
重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミジノ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、−ＣＤ3、−ＣＤ2Ｈ、−ＣＤＨ2、−ＣＦ3、−ＣＦ2Ｈ、−ＣＦＨ2、Ｃ1−Ｃ60のアルキル基、Ｃ2−Ｃ60のアルケニル基、Ｃ2−Ｃ60のアルキニル基及びＣ1−Ｃ60のアルコキシ基のうちから選択された少なくとも一つで置換された、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、トリフェニレン、ピレン、クリセン、シクロペンタジエン、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン、フラン、チオフェン、シロール、インデン、フルオレン、インドール、カルバゾール、ベンゾフラン、ジベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾシロール、ジベンゾシロール、インデノピリジン、インドロピリジン、ベンゾフロピリジン、ベンゾチエノピリジン、ベンゾシロロピリジン、インデノピリミジン、インドロピリミジン、ベンゾフロピリミジン、ベンゾチエノピリミジン、ベンゾシロロピリミジン、ジヒドロピリジン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、キナゾリン、フェナントロリン、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、２，３−ジヒドロイミダゾール、トリアゾール、２，３−ジヒドロトリアゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、ベンゾピラゾール、ベンズイミダゾール、２，３−ジヒドロベンズイミダゾール、イミダゾピリジン、２，３−ジヒドロイミダゾピリジン、イミダゾピリミジン、２，３−ジヒドロイミダゾピリミジン、イミダゾピラジン、２，３−ジヒドロイミダゾピラジン、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾオキサジアゾール、ベンゾチアジアゾール、５，６，７，８−テトラヒドロイソキノリン及び５，６，７，８−テトラヒドロキノリンのうちから選択される環構造；
並びにＣ3−Ｃ10のシクロアルキル基、Ｃ1−Ｃ10のヘテロシクロアルキル基、Ｃ3−Ｃ10のシクロアルケニル基、Ｃ1−Ｃ10のヘテロシクロアルケニル基、Ｃ6−Ｃ60のアリール基、Ｃ6−Ｃ60のアリールオキシ基、Ｃ6−Ｃ60のアリールチオ基、Ｃ1−Ｃ60のヘテロアリール基、一価非芳香族縮合多環基、一価非芳香族ヘテロ縮合多環基、−Ｓｉ（Ｑ31）（Ｑ32）（Ｑ33）、−Ｎ（Ｑ31）（Ｑ32）、−Ｂ（Ｑ31）（Ｑ32）、−Ｃ（＝Ｏ）（Ｑ31）、−Ｓ（＝Ｏ）2（Ｑ31）及び−Ｐ（＝Ｏ）（Ｑ31）（Ｑ32）のうちから選択された少なくとも一つで置換された、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、トリフェニレン、ピレン、クリセン、シクロペンタジエン、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン、フラン、チオフェン、シロール、インデン、フルオレン、インドール、カルバゾール、ベンゾフラン、ジベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾシロール、ジベンゾシロール、インデノピリジン、インドロピリジン、ベンゾフロピリジン、ベンゾチエノピリジン、ベンゾシロロピリジン、インデノピリミジン、インドロピリミジン、ベンゾフロピリミジン、ベンゾチエノピリミジン、ベンゾシロロピリミジン、ジヒドロピリジン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、キナゾリン、フェナントロリン、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、２，３−ジヒドロイミダゾール、トリアゾール、２，３−ジヒドロトリアゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、ベンゾピラゾール、ベンズイミダゾール、２，３−ジヒドロベンズイミダゾール、イミダゾピリジン、２，３−ジヒドロイミダゾピリジン、イミダゾピリミジン、２，３−ジヒドロイミダゾピリミジン、イミダゾピラジン、２，３−ジヒドロイミダゾピラジン、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾオキサジアゾール、ベンゾチアジアゾール、５，６，７，８−テトラヒドロイソキノリン及び５，６，７，８−テトラヒドロキノリンのうちから選択される環構造；から選択され、
Ｑ31〜Ｑ33は、互いに独立して、水素、重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミジノ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、Ｃ1−Ｃ60のアルキル基、Ｃ2−Ｃ60のアルケニル基、Ｃ2−Ｃ60のアルキニル基、Ｃ1−Ｃ60のアルコキシ基、Ｃ3−Ｃ10のシクロアルキル基、Ｃ1−Ｃ10のヘテロシクロアルキル基、Ｃ3−Ｃ10のシクロアルケニル基、Ｃ1−Ｃ10のヘテロシクロアルケニル基、Ｃ6−Ｃ60のアリール基、Ｃ1−Ｃ60のヘテロアリール基、一価非芳香族縮合多環基、一価非芳香族ヘテロ縮合多環基、重水素、−Ｆ及びシアノ基のうちから選択された少なくとも一つで置換されたＣ1−Ｃ60のアルキル基、重水素、−Ｆ及びシアノ基のうちから選択された少なくとも一つで置換されたＣ6−Ｃ60のアリール基のうちから選択されることを特徴とする請求項１に記載の有機金属化合物。
【請求項６】
2019023186.tif 000081
【化３】
2019023186.tif 000082
（前記化学式９で、
Ａ15及びＡ16は、互いに独立して、Ｃ5−Ｃ60の炭素環基及びＣ1−Ｃ60のヘテロ環基のうちから選択され、
Ｒ15及びＲ16は、互いに独立して、水素、重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミジノ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ60のアルキル基、置換もしくは無置換のＣ2−Ｃ60のアルケニル基、置換もしくは無置換のＣ2−Ｃ60のアルキニル基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ60のアルコキシ基、置換もしくは無置換のＣ3−Ｃ10のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ10のヘテロシクロアルキル基、置換もしくは無置換のＣ3−Ｃ10のシクロアルケニル基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ10のヘテロシクロアルケニル基、置換もしくは無置換のＣ6−Ｃ60のアリール基、置換もしくは無置換のＣ6−Ｃ60のアリールオキシ基、置換もしくは無置換のＣ6−Ｃ60のアリールチオ基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ60のヘテロアリール基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ60のヘテロアリールオキシ基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ60のヘテロアリールチオ基、置換もしくは無置換の一価非芳香族縮合多環基、置換もしくは無置換の一価非芳香族ヘテロ縮合多環基、−Ｓｉ（Ｑ1）（Ｑ2）（Ｑ3）、−Ｂ（Ｑ1）（Ｑ2）、−Ｎ（Ｑ1）（Ｑ2）、−Ｐ（Ｑ1）（Ｑ2）、−Ｃ（＝Ｏ）（Ｑ1）、−Ｓ（＝Ｏ）（Ｑ1）、−Ｓ（＝Ｏ）2（Ｑ1）、−Ｐ（＝Ｏ）（Ｑ1）（Ｑ2）、及び−Ｐ（＝Ｓ）（Ｑ1）（Ｑ2）のうちから選択され、
ｂ１５及びｂ１６は、互いに独立して、１、２、３、４、５、６、７及び８のうちから選択される。）
【請求項７】
Ａ15は、ベンゼン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン及びトリアジンのうちから選択される環構造であり、Ａ16は、ピラゾール、イミダゾール、２，３−ジヒドロイミダゾール、トリアゾール、２，３−ジヒドロトリアゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、オキサジアゾール及びチアジアゾールのうちから選択される環構造であるか、
Ａ15は、ベンゼン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン及びトリアジンのうちから選択される環構造であり、Ａ16は、ベンゼン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン及びトリアジンのうちから選択される環構造であるか、
Ａ15は、ピラゾール、イミダゾール、２，３−ジヒドロイミダゾール、トリアゾール、２，３−ジヒドロトリアゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、オキサジアゾール及びチアジアゾールのうちから選択される環構造であり、Ａ16は、ベンゼン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン及びトリアジンのうちから選択される環構造であるか、あるいは
Ａ15は、ピラゾール、イミダゾール、２，３−ジヒドロイミダゾール、トリアゾール、２，３−ジヒドロトリアゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、オキサジアゾール及びチアジアゾールのうちから選択される環構造であり、Ａ16は、ピラゾール、イミダゾール、２，３−ジヒドロイミダゾール、トリアゾール、２，３−ジヒドロトリアゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、オキサジアゾール及びチアジアゾールのうちから選択される環構造であることを特徴とする請求項６に記載の有機金属化合物。
【請求項８】
2019023186.tif 000083
【化４】
2019023186.tif 000084
【化５】
2019023186.tif 000085
【化６】
2019023186.tif 000086
（前記化学式９−１〜９−１１２で、
Ｒ91〜Ｒ93は、互いに独立して、水素、−Ｆ、シアノ基、ニトロ基、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｉｓｏ−ヘキシル基、ｓｅｃ−ヘキシル基、ｔｅｒｔ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｉｓｏ−ヘプチル基、ｓｅｃ−ヘプチル基、ｔｅｒｔ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｉｓｏ−オクチル基、ｓｅｃ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｉｓｏ−ノニル基、ｓｅｃ−ノニル基、ｔｅｒｔ−ノニル基、ｎ−デカニル基、ｉｓｏ−デカニル基、ｓｅｃ−デカニル基、ｔｅｒｔ−デカニル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基、フェニル基、ナフチル基、ピリジニル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、ジベンゾフラニル基及びジベンゾチオフェニル基；並びに−Ｆ、シアノ基及びニトロ基のうち少なくとも一つで置換された、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉｓｏ−ペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｉｓｏ−ヘキシル基、ｓｅｃ−ヘキシル基、ｔｅｒｔ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｉｓｏ−ヘプチル基、ｓｅｃ−ヘプチル基、ｔｅｒｔ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｉｓｏ−オクチル基、ｓｅｃ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｉｓｏ−ノニル基、ｓｅｃ−ノニル基、ｔｅｒｔ−ノニル基、ｎ−デカニル基、ｉｓｏ−デカニル基、ｓｅｃ−デカニル基、ｔｅｒｔ−デカニル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基、フェニル基、ナフチル基、ピリジニル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、ジベンゾフラニル基及びジベンゾチオフェニル基；のうちから選択され、
ｂ９１及びｂ９４は、互いに独立して、１及び２のうちから選択され、
ｂ９３及びｂ９５は、互いに独立して、１、２及び３のうちから選択され、
ｂ９２及びｂ９６は、１、２、３及び４のうちから選択される。）
【請求項９】
Ｂ、Ｏ、Ｚ11、Ｚ12及び（Ｌ11）a11からなる環は、５員環、６員環、７員環、８員環及び９員環のうちから選択されることを特徴とする請求項１に記載の有機金属化合物。
【請求項１０】
Ｔ11〜Ｔ14は、単結合であるか、
Ｔ11は、Ｏ及びＳのうちから選択され、Ｔ12〜Ｔ14は、単結合であるか、
Ｔ12は、Ｏ及びＳのうちから選択され、Ｔ11、Ｔ13及びＴ14は、単結合であるか、
Ｔ13は、Ｏ及びＳのうちから選択され、Ｔ11、Ｔ12及びＴ14は、単結合であるか、あるいは
Ｔ14は、Ｏ及びＳのうちから選択され、Ｔ11、Ｔ12及びＴ13は、単結合であることを特徴とする請求項１に記載の有機金属化合物。
【請求項１１】
Ｌ11〜Ｌ14は、互いに独立して、単結合、＊−Ｏ−＊’、＊−Ｓ−＊’、＊−Ｃ（Ｒ15）（Ｒ16）−＊’、＊−Ｃ（Ｒ15）＝＊’、＊＝Ｃ（Ｒ15）−＊’、＊−Ｂ（Ｒ15）−＊’、＊−Ｎ（Ｒ15）−＊’、＊−Ｓｉ（Ｒ15）（Ｒ16）−＊’及び＊−Ｐ（Ｒ15）（Ｒ16）−＊’のうちから選択されることを特徴とする請求項１に記載の有機金属化合物。
【請求項１２】
ａ１１は、０または１であることを特徴とする請求項１に記載の有機金属化合物。
【請求項１３】
ａ１２、ａ１３及びａ１４は、互いに独立して、１、２及び３のうちから選択されるか、
ａ１２は、０であり、ａ１３及びａ１４は、互いに独立して、１、２及び３のうちから選択されるか、
ａ１３は、０であり、ａ１２及びａ１４は、互いに独立して、１、２及び３のうちから選択されるか、あるいは
ａ１４は、０であり、ａ１２及びａ１３は、互いに独立して、１、２及び３のうちから選択されることを特徴とする請求項１に記載の有機金属化合物。
【請求項１４】
Ｒ11〜Ｒ14、Ｒ17、及びＲ18は、互いに独立して、水素、重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、シアノ基、Ｃ1−Ｃ20のアルキル基及びＣ1−Ｃ20のアルコキシ基；重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、シアノ基、フェニル基及びビフェニル基のうちから選択された少なくとも一つで置換された、Ｃ1−Ｃ20のアルキル基及びＣ1−Ｃ20のアルコキシ基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ペンタレニル基、インデニル基、ナフチル基、アズレニル基、インダセニル基、アセナフチル基、フルオレニル基、スピロ−ビフルオレニル基、ベンゾフルオレニル基、ジベンゾフルオレニル基、フェナレニル基、フェナントレニル基、アントラセニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、クリセニル基、ペリレニル基、ペンタセニル基、ピロリル基、チオフェニル基、フラニル基、シロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、ピリジニル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、インドリル基、イソインドリル基、インダゾリル基、プリニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ベンゾキノリニル基、イソキノリニル基、フタラジニル基、ナフチリジニル基、キノキサリニル基、ベンゾキノキサリニル基、キナゾリニル基、ベンゾキナゾリニル基、シンノリニル基、フェナントリジニル基、アクリジニル基、フェナントロリニル基、フェナジニル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、ベンゾシロリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾイソオキサゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、チアジアゾリル基、オキサジアゾリル基、トリアジニル基、カルバゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、ジベンゾシロリル基、ベンゾカルバゾリル基、ナフトベンゾフラニル基、ナフトベンゾチオフェニル基、ナフトベンゾシロリル基、ジベンゾカルバゾリル基、ジナフトフラニル基、ジナフトチオフェニル基、ジナフトシロリル基、イミダゾピリジニル基、イミダゾピリミジニル基、オキサゾロピリジニル基、チアゾロピリジニル基、ベンゾナフチリジニル基、アザフルオレニル基、アザスピロ−ビフルオレニル基、アザカルバゾリル基、アザジベンゾフラニル基、アザジベンゾチオフェニル基、アザジベンゾシロリル基、インデノピロリル基、インドロピロリル基、インデノカルバゾリル基及びインドロカルバゾリル基；重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、シアノ基、Ｃ1−Ｃ20のアルキル基、Ｃ1−Ｃ20のアルコキシ基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ペンタレニル基、インデニル基、ナフチル基、アズレニル基、インダセニル基、アセナフチル基、フルオレニル基、スピロ−ビフルオレニル基、ベンゾフルオレニル基、ジベンゾフルオレニル基、フェナレニル基、フェナントレニル基、アントラセニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、クリセニル基、ペリレニル���、ペンタセニル基、ピロリル基、チオフェニル基、フラニル基、シロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、ピリジニル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、インドリル基、イソインドリル基、インダゾリル基、プリニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ベンゾキノリニル基、イソキノリニル基、フタラジニル基、ナフチリジニル基、キノキサリニル基、ベンゾキノキサリニル基、キナゾリニル基、ベンゾキナゾリニル基、シンノリニル基、フェナントリジニル基、アクリジニル基、フェナントロリニル基、フェナジニル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、ベンゾシロリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾイソオキサゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、チアジアゾリル基、オキサジアゾリル基、トリアジニル基、カルバゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、ジベンゾシロリル基、ベンゾカルバゾリル基、ナフトベンゾフラニル基、ナフトベンゾチオフェニル基、ナフトベンゾシロリル基、ジベンゾカルバゾリル基、ジナフトフラニル基、ジナフトチオフェニル基、ジナフトシロリル基、イミダゾピリジニル基、イミダゾピリミジニル基、オキサゾロピリジニル基、チアゾロピリジニル基、ベンゾナフチリジニル基、アザフルオレニル基、アザスピロ−ビフルオレニル基、アザカルバゾリル基、アザジベンゾフラニル基、アザジベンゾチオフェニル基、アザジベンゾシロリル基、インデノピロリル基、インドロピロリル基、インデノカルバゾリル基、インドロカルバゾリル基、−Ｓｉ（Ｑ31）（Ｑ32）（Ｑ33）、−Ｎ（Ｑ31）（Ｑ32）、−Ｂ（Ｑ31）（Ｑ32）、−Ｃ（＝Ｏ）（Ｑ31）、−Ｓ（＝Ｏ）（Ｑ31）、−Ｓ（＝Ｏ）2（Ｑ31）、−Ｐ（＝Ｏ）（Ｑ31）（Ｑ32）及び−Ｐ（＝Ｓ）（Ｑ31）（Ｑ32）のうちから選択された少なくとも一つで置換された、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ペンタレニル基、インデニル基、ナフチル基、アズレニル基、インダセニル基、アセナフチル基、フルオレニル基、スピロ−ビフルオレニル基、ベンゾフルオレニル基、ジベンゾフルオレニル基、フェナレニル基、フェナントレニル基、アントラセニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、クリセニル基、ペリレニル基、ペンタセニル基、ピロリル基、チオフェニル基、フラニル基、シロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、ピリジニル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、インドリル基、イソインドリル基、インダゾリル基、プリニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ベンゾキノリニル基、イソキノリニル基、フタラジニル基、ナフチリジニル基、キノキサリニル基、ベンゾキノキサリニル基、キナゾリニル基、ベンゾキナゾリニル基、シンノリニル基、フェナントリジニル基、アクリジニル基、フェナントロリニル基、フェナジニル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾフラニル基、��ンゾチオフェニル基、ベンゾシロリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾイソオキサゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、チアジアゾリル基、オキサジアゾリル基、トリアジニル基、カルバゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、ジベンゾシロリル基、ベンゾカルバゾリル基、ナフトベンゾフラニル基、ナフトベンゾチオフェニル基、ナフトベンゾシロリル基、ジベンゾカルバゾリル基、ジナフトフラニル基、ジナフトチオフェニル基、ジナフトシロリル基、イミダゾピリジニル基、イミダゾピリミジニル基、オキサゾロピリジニル基、チアゾロピリジニル基、ベンゾナフチリジニル基、アザフルオレニル基、アザスピロ−ビフルオレニル基、アザカルバゾリル基、アザジベンゾフラニル基、アザジベンゾチオフェニル基、アザジベンゾシロリル基、インデノピロリル基、インドロピロリル基、インデノカルバゾリル基及びインドロカルバゾリル基；並びに−Ｓｉ（Ｑ1）（Ｑ2）（Ｑ3）、−Ｂ（Ｑ1）（Ｑ2）、−Ｎ（Ｑ1）（Ｑ2）、−Ｐ（Ｑ1）（Ｑ2）、−Ｃ（＝Ｏ）（Ｑ1）、−Ｓ（＝Ｏ）（Ｑ1）、−Ｓ（＝Ｏ）2（Ｑ1）、−Ｐ（＝Ｏ）（Ｑ1）（Ｑ2）及び−Ｐ（＝Ｓ）（Ｑ1）（Ｑ2）のうちから選択され、
Ｑ1〜Ｑ3、及びＱ31〜Ｑ33は、互いに独立して、水素、重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミジノ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、Ｃ1−Ｃ60のアルキル基、Ｃ2−Ｃ60のアルケニル基、Ｃ2−Ｃ60のアルキニル基、Ｃ1−Ｃ60のアルコキシ基、Ｃ3−Ｃ10のシクロアルキル基、Ｃ1−Ｃ10のヘテロシクロアルキル基、Ｃ3−Ｃ10のシクロアルケニル基、Ｃ1−Ｃ10のヘテロシクロアルケニル基、Ｃ6−Ｃ60のアリール基、Ｃ6−Ｃ60のアリールオキシ基、Ｃ6−Ｃ60のアリールチオ基、Ｃ1−Ｃ60のヘテロアリール基、Ｃ1−Ｃ60のヘテロアリールオキシ基、Ｃ1−Ｃ60のヘテロアリールチオ基、一価非芳香族縮合多環基、一価非芳香族ヘテロ縮合多環基、重水素・−Ｆ及びシアノ基のうちから選択された少なくとも一つで置換されたＣ1−Ｃ6の0アルキル基、重水素、−Ｆ及びシアノ基のうちから選択された少なくとも一つで置換されたＣ6−Ｃ60のアリール基のうちから選択されることを特徴とする請求項１に記載の有機金属化合物。
【請求項１５】
Ｒ11〜Ｒ14、Ｒ17、及びＲ18は、互いに独立して、水素、重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、シアノ基、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基及びｔｅｒｔ−ブチル基；重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ及びシアノ基のうちから選択された少なくとも一つで置換された、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基及びｔｅｒｔ−ブチル基；並びにフェニル基、ナフチル基及びピリジニル基；のうちから選択されることを特徴とする請求項１に記載の有機金属化合物。
【請求項１６】
前記化学式１で表される有機金属化合物は、下記化学式１−１〜１−４のうちいずれか一つで表されることを特徴とする請求項１に記載の有機金属化合物。
【化７】
2019023186.tif 000087
（前記化学式１−１〜１−４で、
Ａ15及びＡ16は、互いに独立して、Ｃ5−Ｃ60の炭素環基及びＣ1−Ｃ60のヘテロ環基のうちから選択され、
Ｒ15及びＲ16は、互いに独立して、水素、重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミジノ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ60のアルキル基、置換もしくは無置換のＣ2−Ｃ60のアルケニル基、置換もしくは無置換のＣ2−Ｃ60のアルキニル基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ60のアルコキシ基、置換もしくは無置換のＣ3−Ｃ10のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ10のヘテロシクロアルキル基、置換もしくは無置換のＣ3−Ｃ10のシクロアルケニル基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ10のヘテロシクロアルケニル基、置換もしくは無置換のＣ6−Ｃ60のアリール基、置換もしくは無置換のＣ6−Ｃ60のアリールオキシ基、置換もしくは無置換のＣ6−Ｃ60のアリールチオ基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ60のヘテロアリール基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ60のヘテロアリールオキシ基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ60のヘテロアリールチオ基、置換もしくは無置換の一価非芳香族縮合多環基、置換もしくは無置換の一価非芳香族ヘテロ縮合多環基、−Ｓｉ（Ｑ1）（Ｑ2）（Ｑ3）、−Ｂ（Ｑ1）（Ｑ2）、−Ｎ（Ｑ1）（Ｑ2）、−Ｐ（Ｑ1）（Ｑ2）、−Ｃ（＝Ｏ）（Ｑ1）、−Ｓ（＝Ｏ）（Ｑ1）、−Ｓ（＝Ｏ）2（Ｑ1）、−Ｐ（＝Ｏ）（Ｑ1）（Ｑ2）、及び−Ｐ（＝Ｓ）（Ｑ1）（Ｑ2）のうちから選択され、
ｂ１５及びｂ１６は、互いに独立して、１、２、３、４、５、６、７及び８のうちから選択される。）
【請求項１７】
前記化学式１で表される有機金属化合物は、下記化合物１〜２５０のうちから選択されることを特徴とする請求項１に記載の有機金属化合物。
【化８】
2019023186.tif 000088
【化９】
2019023186.tif 000089
【化１０】
2019023186.tif 000090
【化１１】
2019023186.tif 000091
【化１２】
2019023186.tif 000092
【化１３】
2019023186.tif 000093
【化１４】
2019023186.tif 000094
【化１５】
2019023186.tif 000095
【化１６】
2019023186.tif 000096
【請求項１８】
第１電極と、第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に介在された発光層を含んだ有機層と、を含み、
前記有機層は、請求項１〜１７のうちいずれか１項に記載の有機金属化合物を含む、有機発光素子。
【請求項１９】
前記発光層が、前記有機金属化合物を含むことを特徴とする請求項１８に記載の有機発光素子。
【請求項２０】
前記発光層が、リン光ドーパント材料及び蛍光ドーパント材料のうち少なくとも一つをさらに含むことを特徴とする請求項１９に記載の有機発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機金属化合物、及びそれを含んだ有機発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機発光素子（organic light emitting device）は、自発光型素子であり、視野角が広く、コントラストに優れるばかりではなく、応答時間が短く、輝度、駆動電圧及び応答速度の特性に優れ、多色化が可能であるという長所を有している。
【０００３】
有機発光素子は、基板上部に、第１電極が配置されており、第１電極上部に、正孔輸送領域、発光層、電子輸送領域及び第２電極が順次形成されている構造を有する。第１電極から注入された正孔は、正孔輸送領域を経由して発光層に移動し、第２電極から注入された電子は、電子輸送領域を経由して発光層に移動する。正孔及び電子のようなキャリアは、発光層領域で再結合し、励起子を生成する。この励起子が励起状態から基底状態に遷移する際に光が発生する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第２００５／１１８６０６号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明が解決しようとする課題は、有機金属化合物、及びそれを含んだ有機発光素子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
一実施形態によれば、下記化学式１で表わされる有機金属化合物が提供される。
【化１】
2019023186.tif 000002
化学式１において、
Ｍ11は、白金（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐｄ）、銅（Ｃｕ）、銀（Ａｇ）、金（Ａｕ）、ロジウム（Ｒｈ）、イリジウム（Ｉｒ）、ルテニウム（Ｒｕ）、オスミウム（Ｏｓ）、チタン（Ｔｉ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、ハフニウム（Ｈｆ）、ユウロピウム（Ｅｕ）、テルビウム（Ｔｂ）及びツリウム（Ｔｍ）のうちから選択され、
Ａ11〜Ａ14は、互いに独立して、Ｃ5−Ｃ60の炭素環基及びＣ1−Ｃ60のヘテロ環基のうちから選択され、
Ｙ11〜Ｙ14は、互いに独立して、Ｎ及びＣのうちから選択され、
Ｚ11及びＺ12は、互いに独立して、Ｎ、Ｃ、Ｏ、Ｓ、単結合、置換もしくは無置換のＣ5−Ｃ60の炭素環基、及び置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ60のヘテロ環基のうちから選択され、
Ｔ11〜Ｔ14は、互いに独立して、単結合、Ｏ及びＳのうちから選択され、
Ｌ11〜Ｌ14は、互いに独立して、単結合、＊−Ｏ−＊’、＊−Ｓ−＊’、＊−Ｃ（Ｒ17）（Ｒ18）−＊’、＊−Ｃ（Ｒ17）＝＊’、＊＝Ｃ（Ｒ17）−＊’、＊−Ｃ（Ｒ17）＝Ｃ（Ｒ18）−＊’、＊−Ｃ（＝Ｏ）−＊’、＊−Ｃ（＝Ｓ）−＊’、＊−Ｃ≡Ｃ−＊’、＊−Ｂ（Ｒ17）−＊’、＊−Ｎ（Ｒ17）−＊’、＊−Ｐ（Ｒ17）−＊’、＊−Ｓｉ（Ｒ17）（Ｒ18）−＊’、＊−Ｐ（Ｒ17）（Ｒ18）−＊’及び＊−Ｇｅ（Ｒ17）（Ｒ18）−＊’のうちから選択され、
ａ１１〜ａ１４は、互いに独立して、０、１、２及び３のうちから選択され、
ａ１２、ａ１３及びａ１４のうち少なくとも二つは、１、２及び３のうちから選択され、
ａ１１が０であるならば、（Ｌ11）a11は、単結合であり、ａ１２が０であるならば、Ａ11及びＡ12は、互いに結合されておらず、ａ１３が０であるならば、Ａ12及びＡ13は、互いに結合されておらず、ａ１４が０であるならば、Ａ13及びＡ14は、互いに結合されておらず、
Ｒ11〜Ｒ14、Ｒ17、及びＲ18は、互いに独立して、水素、重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミジノ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ60のアルキル基、置換もしくは無置換のＣ2−Ｃ60のアルケニル基、置換もしくは無置換のＣ2−Ｃ60のアルキニル基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ60のアルコキシ基、置換もしくは無置換のＣ3−Ｃ10のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ10のヘテロシクロアルキル基、置換もしくは無置換のＣ3−Ｃ10のシクロアルケニル基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ10のヘテロシクロアルケニル基、置換もしくは無置換のＣ6−Ｃ60のアリール基、置換もしくは無置換のＣ6−Ｃ60のアリールオキシ基、置換もしくは無置換のＣ6−Ｃ60のアリールチオ基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ60のヘテロアリール基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ60ヘテロアリールオキシ基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ60ヘテロアリールチオ基、置換もしくは無置換の一価非芳香族縮合多環基、置換もしくは無置換の一価非芳香族ヘテロ縮合多環基、−Ｓｉ（Ｑ1）（Ｑ2）（Ｑ3）、−Ｂ（Ｑ1）（Ｑ2）、−Ｎ（Ｑ1）（Ｑ2）、−Ｐ（Ｑ1）（Ｑ2）、−Ｃ（＝Ｏ）（Ｑ1）、−Ｓ（＝Ｏ）（Ｑ1）、−Ｓ（＝Ｏ）2（Ｑ1）、−Ｐ（＝Ｏ）（Ｑ1）（Ｑ2）、及び−Ｐ（＝Ｓ）（Ｑ1）（Ｑ2）のうちから選択され、
Ｒ17及びＲ11、Ｒ17及びＲ12、Ｒ17及びＲ13、並びに／またはＲ17及びＲ14は、任意で、互いに結合し、置換もしくは無置換のＣ5−Ｃ60の炭素環基、または置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ60のヘテロ環式基を形成し、
Ｒ17及びＲ18は、任意で、互いに結合し、置換もしくは無置換のＣ5−Ｃ60の炭素環基、または置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ60のヘテロ環式基を形成し、
ｂ１１〜ｂ１４は、互いに独立して、１、２、３、４、５、６、７及び８のうちから選択され、
Ｑ1〜Ｑ3は、互いに独立して、水素、重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミジノ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、Ｃ1−Ｃ60のアルキル基、Ｃ2−Ｃ60のアルケニル基、Ｃ2−Ｃ60のアルキニル基、Ｃ1−Ｃ60のアルコキシ基、Ｃ3−Ｃ10のシクロアルキル基、Ｃ1−Ｃ10のヘテロシクロアルキル基、Ｃ3−Ｃ10のシクロアルケニル基、Ｃ1−Ｃ10のヘテロシクロアルケニル基、Ｃ6−Ｃ60のアリール基、Ｃ6−Ｃ60のアリールオキシ基、Ｃ6−Ｃ60のアリールチオ基、Ｃ1−Ｃ60のヘテロアリール基、Ｃ1−Ｃ60のヘテロアリールオキシ基、Ｃ1−Ｃ60ヘテロアリールチオ基、一価非芳香族縮合多環基、一価非芳香族ヘテロ縮合多環基、重水素・−Ｆ及びシアノ基のうちから選択された少なくとも一つで置換されたＣ1−Ｃ60のアルキル基、重水素・−Ｆ及びシアノ基のうちから選択された少なくとも一つで置換されたＣ6−Ｃ60のアリール基のうちから選択され、
＊及び＊’は、隣接原子との結合部を表している。
【０００７】
他の一実施形態によれば、第１電極と、第２電極と、前記第１電極及び前記第２電極の間に介在された発光層を含んだ有機層と、を含み、
前記有機層は、前記化学式１で表される有機金属化合物を含む有機発光素子が提供される。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の有機金属化合物を含んだ有機発光素子は、低駆動電圧、高効率、高輝度、高色純度及び長寿命を有する。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の一実施形態による有機発光素子の構造を概略的に示した図面である。
【図２】本発明の他の一実施形態による有機発光素子の構造を概略的に示した図面である。
【図３】本発明のさらに他の一実施形態による有機発光素子の構造を概略的に示した図面である。
【図４】本発明のさらに他の一実施形態による有機発光素子の構造を概略的に示した図面である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明は、多様な変更を加えることができ、さまざまな実施形態を有することができるが、以下では特定の実施形態を図面に例示し、詳細な説明によって詳細に説明する。本発明の効果、特徴、及びそれらを達成する方法は、図面と共に詳細に説明する実施形態を参照すれば、明確になるであろう。しかし、本発明は、以下で開示される実施形態に限定されるものではなく、多様な形態に実現される。
【００１１】
以下、添付された図面を参照し、本発明の実施形態について詳細に説明するが、図面を参照して説明するとき、同一であるか、あるいは対応する構成要素は、同一の参照符号を付し、それに係わる重複説明は、省略する。
【００１２】
以下の実施形態において、単数の表現は、文脈上明白に異なって意味しない限り、複数の表現を含む。
【００１３】
以下の実施形態において、「含む」または「有する」というような用語は、明細書上に記載された特徴または構成要素が存在するということを意味するものであり、１以上の他の特徴または構成要素が付加される可能性を前もって排除するものではない。
【００１４】
以下の実施形態において、膜、領域、構成要素などの部分が、他の部分の上または上部にあるというとき、他の部分の真上にある場合だけではなく、その中間に、他の膜、領域、構成要素などが介在されている場合も含む。
【００１５】
図面においては、説明の便宜のために、構成要素の大きさが誇張されていたり縮小されていたりする。例えば、図面に示された各構成の大きさ及び厚みは、説明の便宜のために任意に示されており、本発明は、必ずしも図示されたところに限定されるものではない。
【００１６】
［置換基の一般的な定義］
本明細書において、Ｃ1−Ｃ60のアルキル基は、炭素数１〜６０の直鎖状または分枝状の脂肪族炭化水素一価基を意味し、具体的な例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒ−ブチル基、ペンチル基、ｉｓｏ−アミル基、ヘキシル基などが含まれる。本明細書において、Ｃ1−Ｃ60のアルキレン基は、Ｃ1−Ｃ60アルキル基と同一構造を有する二価基を意味する。
【００１７】
本明細書において、Ｃ2−Ｃ60のアルケニル基は、前記Ｃ2−Ｃ60アルキル基の中間または末端に、１以上の炭素二重結合を含んだ炭化水素基を意味し、その具体的な例として、エテニル基、プロペニル基、ブテニル基などが含まれる。本明細書において、Ｃ2−Ｃ60のアルケニレン基は、Ｃ2−Ｃ60のアルケニル基と同一構造を有する二価基を意味する。
【００１８】
本明細書において、Ｃ2−Ｃ60のアルキニル基は、前記Ｃ2−Ｃ60のアルキル基の中間または末端に、１以上の炭素三重結合を含んだ炭化水素基を意味し、その具体的な例としては、エチニル基、プロピニル基などが含まれる。本明細書において、Ｃ2−Ｃ60のアルキニレン基は、Ｃ2−Ｃ60のアルキニル基と同一構造を有する二価基を意味する。
【００１９】
本明細書において、Ｃ1−Ｃ60のアルコキシ基は、−ＯＡ101（ここで、Ａ101は、Ｃ1−Ｃ60アルキル基である）の化学式を有する一価基を意味し、その具体的な例としては、メトキシ基、エトキシ基、イソプロピルオキシ基などが含まれる。
【００２０】
本明細書において、Ｃ3−Ｃ10のシクロアルキル基は、炭素数３〜１０の一価飽和炭化水素単環式基を意味し、その具体例としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基などが含まれる。本明細書において、Ｃ3−Ｃ10のシクロアルキレン基は、Ｃ3−Ｃ10のシクロアルキル基と同一構造を有する二価基を意味する。
【００２１】
本明細書において、Ｃ1−Ｃ10のヘテロシクロアルキル基は、Ｎ、Ｏ、Ｓｉ、Ｐ及びＳのうちから選択された少なくとも１つのヘテロ原子を環形成原子として含んだ炭素数１〜１０の一価単環式基を意味し、その具体例といては、１，２，３，４−オキサトリアゾリジニル基、テトラヒドロフラニル基、テトラヒドロチオフェニル基などが含まれる。本明細書において、Ｃ1−Ｃ10のヘテロシクロアルキレン基は、Ｃ1−Ｃ10のヘテロシクロアルキル基と同一構造を有する二価基を意味する。
【００２２】
本明細書において、Ｃ3−Ｃ10のシクロアルケニル基は、炭素数３１０の一価単環式基であり、環内に少なくとも１つの二重結合を有するが、芳香族性を有さない基を意味し、その具体例としては、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、シクロヘプテニル基などが含まれる。本明細書において、Ｃ3−Ｃ10のシクロアルケニレン基は、Ｃ3−Ｃ10シクロアルケニル基と同一構造を有する二価基を意味する。
【００２３】
本明細書において、Ｃ1−Ｃ10のヘテロシクロアルケニル基はＮ、Ｏ、Ｓｉ、Ｐ及びＳのうちから選択された少なくとも１つのヘテロ原子を環形成原子として含んだ炭素数１〜１０の一価単環式基であり、環内に少なくとも１つの二重結合を有する。Ｃ1−Ｃ10ヘテロシクロアルケニル基の具体例としては、４，５−ジヒドロ−１，２，３，４−オキサトリアゾリル基、２，３−ジヒドロフラニル基、２，３−ジヒドロチオフェニル基などが含まれる。本明細書において、Ｃ1−Ｃ10のヘテロシクロアルケニレン基は、Ｃ１−Ｃ１０のヘテロシクロアルケニル基と同一構造を有する二価基を意味する。
【００２４】
本明細書において、Ｃ6−Ｃ60のアリール基は、炭素数６〜６０の炭素環式芳香族系を有する一価基を意味し、Ｃ6−Ｃ60のアリーレン基は、炭素数６〜６０の炭素環式芳香族系を有する二価基を意味する。Ｃ6−Ｃ60のアリール基の具体例としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、ピレニル基、クリセニル基などが含まれる。Ｃ6−Ｃ60のアリール基及びＣ6−Ｃ60のアリーレン基が２以上の環を含む場合、２以上の環は、互いに縮合されてもよい。
【００２５】
本明細書において、Ｃ1−Ｃ60のヘテロアリール基は、Ｎ、Ｏ、Ｓｉ、Ｐ及びＳのうちから選択された少なくとも１つのヘテロ原子を環形成原子として含み、炭素数１〜６０のヘテロ環式芳香族系を有する一価基を意味し、Ｃ1−Ｃ60のヘテロアリーレン基は、Ｎ、Ｏ、Ｓｉ、Ｐ及びＳのうちから選択された少なくとも１つのヘテロ原子を環形成原子として含み、炭素数１〜６０のヘテロ環式芳香族系を有する二価基を意味する。Ｃ1−Ｃ60のヘテロアリール基の具体例としては、ピリジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、ピリダジニル基、トリアジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基などが含まれる。Ｃ1−Ｃ60のヘテロアリール基及びＣ1−Ｃ60のヘテロアリーレン基が２以上の環を含む場合、２以上の環は、互いに縮合されてもよい。
【００２６】
本明細書において、Ｃ6−Ｃ60のアリールオキシ基は−ＯＡ102（ここで、Ａ102は、Ｃ6−Ｃ60のアリール基である）を示し、Ｃ6−Ｃ60アリールチオ基は、−ＳＡ103（ここで、Ａ103は、Ｃ6−Ｃ60アリール基である）を示す。
【００２７】
本明細書において、Ｃ1−Ｃ6の0ヘテロアリールオキシ基は、−ＯＡ104（ここで、Ａ104は、Ｃ1−Ｃ60のヘテロアリール基である）を示し、Ｃ1−Ｃ60のヘテロアリールチオ基は、−ＳＡ105（ここで、Ａ105は、Ｃ1−Ｃ60のヘテロアリール基である）を示す。
【００２８】
本明細書において、一価非芳香族縮合多環基（ｎｏｎ−ａｒｏｍａｔｉｃ  ｃｏｎｄｅｎｓｅｄ  ｐｏｌｙｃｙｃｌｉｃ  ｇｒｏｕｐ）は、２以上の環が互いに縮合されており、環形成原子として炭素のみを含み、分子全体が非芳香族性（ｎｏｎ−ａｒｏｍａｔｉｃｉｔｙ）を有する一価基（例えば、炭素数８〜６０）を意味する。一価非芳香族縮合多環基の具体例としては、フルオレニル基などが含まれる。本明細書において、二価非芳香族縮合多環基は、一価非芳香族縮合多環基と同一構造を有する二価基を意味する。
【００２９】
本明細書において、一価非芳香族ヘテロ縮合多環基（ｎｏｎ−ａｒｏｍａｔｉｃ  ｃｏｎｄｅｎｓｅｄ  ｈｅｔｅｒｏｐｏｌｙｃｙｃｌｉｃ  ｇｒｏｕｐ）は、２以上の環が互いに縮合されており、環形成原子として炭素以外に、Ｎ、Ｏ、Ｓｉ、Ｐ及びＳのうちから選択された少なくとも１つのヘテロ原子を含み、分子全体が非芳香族性を有する一価基（例えば、炭素数１〜６０を有する）を意味する。一価非芳香族ヘテロ縮合多環基の具体例としては、カルバゾリル基などが含まれる。本明細書において、二価非芳香族ヘテロ縮合多環基は、一価非芳香族ヘテロ縮合多環基と同一構造を有する二価基を意味する。
【００３０】
本明細書において、Ｃ5−Ｃ60の炭素環基とは、環形成原子として炭素のみを含んだ炭素数５〜６０の単環式基または多環式基を意味する。Ｃ5−Ｃ60の炭素環基は、芳香族炭素環基または非芳香族炭素環基を含む。Ｃ5−Ｃ60の炭素環基は、ベンゼンのような環、フェニル基のような一価基、またはフェニレン基のような二価基であってもよい。または、Ｃ5−Ｃ60の炭素環基に結合された置換基の個数により、Ｃ5−Ｃ60の炭素環基は、三価基または四価基でもあってもよく、多様な変形が可能である。
【００３１】
本明細書において、Ｃ1−Ｃ60のヘテロ環基とは、Ｃ5−Ｃ60の炭素環基と同一構造を有するが、環形成原子として、炭素（炭素数は、１〜６０）以外に、Ｎ、Ｏ、Ｓｉ、Ｐ及びＳのうちから選択された少なくとも１つのヘテロ原子を含んだ基を意味する。
【００３２】
本明細書において、置換されたＣ5−Ｃ60の炭素環基、置換されたＣ1−Ｃ60のヘテロ環基、置換されたＣ3−Ｃ10のシクロアルキレン基、置換されたＣ1−Ｃ10のヘテロシクロアルキレン基、置換されたＣ3−Ｃ10のシクロアルケニレン基、置換されたＣ1−Ｃ10のヘテロシクロアルケニレン基、置換されたＣ6−Ｃ60のアリーレン基、置換されたＣ1−Ｃ60のヘテロアリーレン基、置換された二価非芳香族縮合多環基、置換された二価非芳香族ヘテロ縮合多環基、置換されたＣ1−Ｃ60のアルキル基、置換されたＣ2−Ｃ60のアルケニル基、置換されたＣ2−Ｃ60のアルキニル基、置換されたＣ1−Ｃ60のアルコキシ基、置換されたＣ3−Ｃ10のシクロアルキル基、置換されたＣ1−Ｃ10のヘテロシクロアルキル基、置換されたＣ3−Ｃ10のシクロアルケニル基、置換されたＣ1−Ｃ10のヘテロシクロアルケニル基、置換されたＣ6−Ｃ60のアリール基、置換されたＣ6−Ｃ60のアリールオキシ基、置換されたＣ6−Ｃ60のアリールチオ基、置換されたＣ1−Ｃ60のヘテロアリール基、置換されたＣ1−Ｃ60のヘテロアリールオキシ基、置換されたＣ1−Ｃ60のヘテロアリールチオ基、置換された一価非芳香族縮合多環基、及び置換された一価非芳香族ヘテロ縮合多環基の置換基のうち少なくとも一つは、
重水素（−Ｄ）、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミジノ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、Ｃ1−Ｃ60のアルキル基、Ｃ2−Ｃ60のアルケニル基、Ｃ2−Ｃ60のアルキニル基及びＣ1−Ｃ60のアルコキシ基；
重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミジノ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、Ｃ3−Ｃ10のシクロアルキル基、Ｃ1−Ｃ10のヘテロシクロアルキル基、Ｃ3−Ｃ10のシクロアルケニル基、Ｃ1−Ｃ10のヘテロシクロアルケニル基、Ｃ6−Ｃ60のアリール基、Ｃ6−Ｃ60のアリールオキシ基、Ｃ6−Ｃ60のアリールチオ基、Ｃ1−Ｃ60のヘテロアリール基、Ｃ1−Ｃ60のヘテロアリールオキシ基、Ｃ1−Ｃ60のヘテロアリールチオ基、一価非芳香族縮合多環基、一価非芳香族ヘテロ縮合多環基、−Ｓｉ（Ｑ11）（Ｑ12）（Ｑ13）、−Ｎ（Ｑ11）（Ｑ12）、−Ｂ（Ｑ11）（Ｑ12）、−Ｃ（＝Ｏ）（Ｑ11）、−Ｓ（＝Ｏ）2（Ｑ11）及び−Ｐ（＝Ｏ）（Ｑ11）（Ｑ12）のうちから選択された少なくとも一つで置換された、Ｃ1−Ｃ60のアルキル基、Ｃ2−Ｃ60のアルケニル基、Ｃ2−Ｃ60のアルキニル基及びＣ1−Ｃ60のアルコキシ基；
Ｃ3−Ｃ10のシクロアルキル基、Ｃ1−Ｃ10のヘテロシクロアルキル基、Ｃ3−Ｃ10のシクロアルケニル基、Ｃ1−Ｃ10のヘテロシクロアルケニル基、Ｃ6−Ｃ60のアリール基、Ｃ6−Ｃ60のアリールオキシ基、Ｃ6−Ｃ60のアリールチオ基、Ｃ1−Ｃ60のヘテロアリール基、Ｃ1−Ｃ60のヘテロアリールオキシ基、Ｃ1−Ｃ60のヘテロアリールチオ基、一価非芳香族縮合多環基及び一価非芳香族ヘテロ縮合多環基；
重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミジノ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、Ｃ1−Ｃ60のアルキル基、Ｃ2−Ｃ60のアルケニル基、Ｃ2−Ｃ60のアルキニル基、Ｃ1−Ｃ60のアルコキシ基、Ｃ3−Ｃ10のシクロアルキル基、Ｃ1−Ｃ10のヘテロシクロアルキル基、Ｃ3−Ｃ10のシクロアルケニル基、Ｃ1−Ｃ10のヘテロシクロアルケニル基、Ｃ6−Ｃ60のアリール基、Ｃ6−Ｃ60のアリールオキシ基、Ｃ6−Ｃ60のアリールチオ基、Ｃ1−Ｃ60のヘテロアリール基、Ｃ1−Ｃ60のヘテロアリールオキシ基、Ｃ1−Ｃ60のヘテロアリールチオ基、一価非芳香族縮合多環基、一価非芳香族ヘテロ縮合多環基、−Ｓｉ（Ｑ21）（Ｑ22）（Ｑ23）、−Ｎ（Ｑ21）（Ｑ22）、−Ｂ（Ｑ21）（Ｑ22）、−Ｃ（＝Ｏ）（Ｑ21）、−Ｓ（＝Ｏ）2（Ｑ21）及び−Ｐ（＝Ｏ）（Ｑ21）（Ｑ22）のうちから選択された少なくとも一つで置換された、Ｃ3−Ｃ10のシクロアルキル基、Ｃ1−Ｃ10のヘテロシクロアルキル基、Ｃ3−Ｃ10のシクロアルケニル基、Ｃ1−Ｃ10のヘテロシクロアルケニル基、Ｃ6−Ｃ60のアリール基、Ｃ6−Ｃ60のアリールオキシ基、Ｃ6−Ｃ60のアリールチオ基、Ｃ1−Ｃ60のヘテロアリール基、Ｃ1−Ｃ60のヘテロアリールオキシ基、Ｃ1−Ｃ60のヘテロアリールチオ基、一価非芳香族縮合多環基及び一価非芳香族ヘテロ縮合多環基；
並びに−Ｓｉ（Ｑ31）（Ｑ32）（Ｑ33）、−Ｎ（Ｑ31）（Ｑ32）、−Ｂ（Ｑ31）（Ｑ32）、−Ｃ（＝Ｏ）（Ｑ31）、−Ｓ（＝Ｏ）2（Ｑ31）及び−Ｐ（＝Ｏ）（Ｑ31）（Ｑ32）；
のうちから選択される。
【００３３】
Ｑ11〜Ｑ13、Ｑ21〜Ｑ23、及びＱ31〜Ｑ33は、互いに独立して、水素、重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミジノ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、Ｃ1−Ｃ60のアルキル基、Ｃ2−Ｃ60のアルケニル基、Ｃ2−Ｃ60のアルキニル基、Ｃ1−Ｃ60のアルコキシ基、Ｃ3−Ｃ10のシクロアルキル基、Ｃ1−Ｃ10のヘテロシクロアルキル基、Ｃ3−Ｃ10のシクロアルケニル基、Ｃ1−Ｃ10のヘテロシクロアルケニル基、Ｃ6−Ｃ60のアリール基、Ｃ1−Ｃ60のヘテロアリール基、Ｃ1−Ｃ60のヘテロアリールオキシ基、Ｃ1−Ｃ60のヘテロアリールチオ基、一価非芳香族縮合多環基、一価非芳香族ヘテロ縮合多環基、重水素・−Ｆ及びシアノ基のうちから選択された少なくとも一つで置換されたＣ1−Ｃ60のアルキル基、重水素・−Ｆ及びシアノ基のうちから選択された少なくとも一つで置換されたＣ6−Ｃ60のアリール基のうちから選択される。
【００３４】
本明細書において、「Ｐｈ」は、フェニル基を意味し、「Ｍｅ」は、メチル基を意味し、「Ｅｔ」は、エチル基を意味し、「ｔｅｒ−Ｂｕ」または「Ｂｕｔ」は、ｔｅｒｔ−ブチル基を意味し、「ＯＭｅ」は、メトキシ基を意味する。
【００３５】
本明細書において、「ビフェニル基」は、「フェニル基で置換されたフェニル基」を意味する。「ビフェニル基」は、置換基が「Ｃ6−Ｃ60のアリール基」である「置換されたフェニル基」に属する。
【００３６】
本明細書において、「ターフェニル基」は、「ビフェニル基で置換されたフェニル基」を意味する。「ターフェニル基」は、置換基が「Ｃ6−Ｃ60のアリール基で置換されたＣ6−Ｃ60のアリール基」である「置換されたフェニル基」に属する。
【００３７】
2019023186.tif 000003
【００３８】
本発明の有機金属化合物は、下記化学式１で表される。
【化２】
2019023186.tif 000004
【００３９】
化学式１で、Ｍ11は、白金（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐｄ）、銅（Ｃｕ）、銀（Ａｇ）、金（Ａｕ）、ロジウム（Ｒｈ）、イリジウム（Ｉｒ）、ルテニウム（Ｒｕ）、オスミウム（Ｏｓ）、チタン（Ｔｉ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、ハフニウム（Ｈｆ）、ユウロピウム（Ｅｕ）、テルビウム（Ｔｂ）及びツリウム（Ｔｍ）のうちから選択される。
【００４０】
例えば、化学式１で、Ｍ11は、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｒｕ及びＯｓのうちから選択されてもよい。好ましくは、化学式１で、Ｍ11は、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｃｕ、Ａｇ及びＡｕのうちから選択される。
【００４１】
化学式１で、Ａ11〜Ａ14は、互いに独立して、Ｃ5−Ｃ60の炭素環基及びＣ1−Ｃ60のヘテロ環基のうちから選択される。
【００４２】
例えば、化学式１で、Ａ11〜Ａ14は、互いに独立して、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン基、トリフェニレン、ピレン、クリセンシクロペンタジエン、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン、フラン、チオフェン、シロール、インデン、フルオレン、インドール、カルバゾール、ベンゾフラン、ジベンゾフラン、ベンゾチオフェ基、ジベンゾチオフェン、ベンゾシロール、ジベンゾシロール、インデノピリジン、インドロピリジン、ベンゾフロピリジン、ベンゾチエノピリジン、ベンゾシロールロピリジン、インデノピリミジン、インドロピリミジン、ベンゾフロピリミジン、ベンゾチエノピリミジン、ベンゾシロロピリミジ基、ジヒドロピリジン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、キナゾリン、フェナントロリン、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、２，３−ジヒドロイミダゾール、トリアゾール、２，３−ジヒドロトリアゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、オキサジアゾールチアジアゾール、ベンゾピラゾール、ベンズイミダゾール、２，３−ジヒドロベンズイミダゾール、イミダゾピリジン、２，３−ジヒドロイミダゾピリジン、イミダゾピリミジン、２，３−ジヒドロイミダゾピリミジン、イミダゾピラジン、２，３−ジヒドロイミダゾピラジン、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾオキサジアゾール、ベンゾチアジアゾール、５，６，７，８−テトラヒドロイソキノリン及び５，６，７，８−テトラヒドロキノリンのうちから選択される環構造である。なお、Ａ11〜Ａ14は、上記環構造に限定されるものではない。
【００４３】
化学式１で、Ａ11〜Ａ14は、好ましくは、互いに独立して、ベンゼン、ナフタレン、シクロペンタジエン、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン、フラン、チオフェン、インデン、フルオレン、インドール、カルバゾール、ベンゾフラン、ジベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、インデノピリジン、インドロピリジン、ベンゾフロピリジン、ベンゾチエノピリジン、インデノピリミジン、インドロピリミジン、ベンゾフロピリミジン、ベンゾチエノピリミジン、ジヒドロピリジン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、キナゾリン、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、２，３−ジヒドロイミダゾール、トリアゾール、２，３−ジヒドロトリアゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾー基、イソチアゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、ベンゾピラゾール、ベンズイミダゾール、２，３−ジヒドロベンズイミダゾール、イミダゾピリジン、２，３−ジヒドロイミダゾピリジン、イミダゾピリミジン、２，３−ジヒドロイミダゾピリミジン、イミダゾピラジン、２，３−ジヒドロイミダゾピラジン、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール基ベンゾオキサジアゾール、ベンゾチアジアゾール、５，６，７，８−テトラヒドロイソキノリン及び５，６，７，８−テトラヒドロキノリンのうちから選択される環構造である。
【００４４】
化学式１で、Ａ11〜Ａ14は、さらに好ましくは、互いに独立して、ベンゼン、ナフタレン、インデン、フルオレン、インドール、カルバゾール、ベンゾフラン、ジベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、キナゾリン、ピラゾール、イミダゾール、２，３−ジヒドロイミダゾール、トリアゾール、２，３−ジヒドロトリアゾール、ベンゾピラゾール、ベンズイミダゾール、２，３−ジヒドロベンズイミダゾール、イミダゾピリジン、２，３−ジヒドロイミダゾピリジン、イミダゾピリミジン、２，３−ジヒドロイミダゾピリミジン、イミダゾピラジン及び２，３−ジヒドロイミダゾピラジンのうちから選択される環構造である。
【００４５】
化学式１で、Ａ11〜Ａ14は、互いに独立して、下記化学式２−１〜２−４３のうちいずれか一つで表されてもよい。
【化３】
2019023186.tif 000005
【化４】
2019023186.tif 000006
【００４６】
化学式２−１〜２−４３で、Ｘ21〜Ｘ23は、互いに独立して、Ｃ（Ｒ24）及びＣ−＊のうちから選択されるが、Ｘ21〜Ｘ23のうち少なくとも２つ以上は、Ｃ−＊であり、Ｘ24は、Ｎ−＊であり、Ｘ25及びＸ26は、互いに独立して、Ｃ（Ｒ24）及びＣ−＊のうちから選択されるが、Ｘ25及びＸ26のうち少なくとも一方は、Ｃ−＊であり、Ｘ27及びＸ28は、互いに独立して、Ｎ，Ｎ（Ｒ25）及びＮ−＊のうちから選択され、Ｘ29は、Ｃ（Ｒ24）及びＣ−＊のうちから選択されるが、ｉ）Ｘ27及びＸ２８のうち１つ以上は、Ｎ−＊であり、Ｘ29は、Ｃ−＊であるか、あるいはｉｉ）Ｘ27及びＸ28は、Ｎ−＊であり、Ｘ29は、Ｃ（Ｒ24）である。
【００４７】
Ｒ21〜Ｒ24は、互いに独立して、水素、重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミジノ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ60のアルキル基、置換もしくは無置換のＣ2−Ｃ60のアルケニル基、置換もしくは無置換のＣ2−Ｃ60のアルキニル基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ60のアルコキシ基、置換もしくは無置換のＣ3−Ｃ10のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ10のヘテロシクロアルキル基、置換もしくは無置換のＣ3−Ｃ10のシクロアルケニル基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ10のヘテロシクロアルケニル基、置換もしくは無置換のＣ6−Ｃ60のアリール基、置換もしくは無置換のＣ6−Ｃ60のアリールオキシ基、置換もしくは無置換のＣ6−Ｃ60のアリールチオ基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ60のヘテロアリール基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ60ヘテロアリールオキシ基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ60ヘテロアリールチオ基、置換もしくは無置換の一価非芳香族縮合多環基、置換もしくは無置換の一価非芳香族ヘテロ縮合多環基、−Ｓｉ（Ｑ1）（Ｑ2）（Ｑ3）、−Ｂ（Ｑ1）（Ｑ2）、−Ｎ（Ｑ1）（Ｑ2）、−Ｐ（Ｑ1）（Ｑ2）、−Ｃ（＝Ｏ）（Ｑ1）、−Ｓ（＝Ｏ）（Ｑ1）、−Ｓ（＝Ｏ）2（Ｑ1）、−Ｐ（＝Ｏ）（Ｑ1）（Ｑ2）、及び−Ｐ（＝Ｓ）（Ｑ1）（Ｑ2）のうちから選択され、ｂ２１は、１、２及び３のうちから選択され、ｂ２２は、１、２、３、４及び５のうちから選択され、ｂ２３は、１、２、３及び４のうちから選択され、ｂ２４は、１及び２のうちから選択される。＊は、隣接原子との結合部である。
【００４８】
化学式１で、Ｙ11〜Ｙ14は、互いに独立して、Ｎ及びＣのうちから選択される。例えば、化学式１で、Ｙ11、Ｙ12及びＹ13は、Ｃであり、Ｙ14は、Ｎであるか、Ｙ11、Ｙ12及びＹ14は、Ｃであり、Ｙ13は、Ｎであるか、Ｙ11、Ｙ13及びＹ14は、Ｃであり、Ｙ12は、Ｎであるか、Ｙ12、Ｙ13及びＹ14は、Ｃであり、Ｙ11は、Ｎであるか、Ｙ11及びＹ14は、Ｃであり、Ｙ12及びＹ13は、Ｎであるか、Ｙ11及びＹ14は、Ｎであり、Ｙ12及びＹ13は、Ｃであるか、Ｙ11及びＹ12は、Ｃであり、Ｙ13及びＹ14は、Ｎであるか、Ｙ11及びＹ12は、Ｎであり、Ｙ13及びＹ14は、Ｃであるか、Ｙ11及びＹ13は、Ｃであり、Ｙ12及びＹ14は、Ｎであるか、あるいはＹ11及びＹ13は、Ｎであり、Ｙ12及びＹ14は、Ｃでもあるが、それらに限定されるものではない。
【００４９】
一実施形態において、化学式１で、Ｙ11、Ｙ13及びＹ14は、Ｃであり、Ｙ12は、Ｎであるか、Ｙ11及びＹ14は、Ｃであり、Ｙ12及びＹ13は、Ｎであるか、あるいはＹ11及びＹ13は、Ｃであり、Ｙ12及びＹ14は、Ｎでもあるが、それらに限定されるものではない。
【００５０】
化学式１で、Ｚ11及びＺ12は、互いに独立して、Ｎ、Ｃ、Ｏ、Ｓ、単結合、置換もしくは無置換のＣ5−Ｃ60の炭素環基、及び置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ60のヘテロ環基のうちから選択されるが、それらに限定されるものではない。
【００５１】
例えば、化学式１で、Ｚ11及びＺ12は、互いに独立して、
Ｎ、Ｃ、Ｏ、Ｓ、単結合のいずれか；
ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、トリフェニレン、ピレン、クリセン、シクロペンタジエン、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン、フラン、チオフェン、シロール、インデン、フルオレン、インドール、カルバゾール、ベンゾフラン、ジベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾシロール、ジベンゾシロー基、インデノピリジン、インドロピリジン、ベンゾフロピリジン、ベンゾチエノピリジン、ベンゾシロロピリジン、インデノピリミジン、インドロピリミジン、ベンゾフロピリミジン、ベンゾチエノピリミジン、ベンゾシロロピリミジン、ジヒドロピリジン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、キナゾリン、フェナントロリン、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、２，３−ジヒドロイミダゾール、トリアゾール、２，３−ジヒドロトリアゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、ベンゾピラゾール、ベンズイミダゾール、２，３−ジヒドロベンズイミダゾール、イミダゾピリジン、２，３−ジヒドロイミダゾピリジン、イミダゾピリミジン、２，３−ジヒドロイミダゾピリミジン、イミダゾピラジン、２，３−ジヒドロイミダゾピラジン、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾオキサジアゾール、ベンゾチアジアゾール、５，６，７，８−テトラヒドロイソキノリン及び５，６，７，８−テトラヒドロキノリンのうちから選択される環構造；
重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミジノ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、−ＣＤ3、−ＣＤ2Ｈ、−ＣＤＨ2、−ＣＦ3、−ＣＦ2Ｈ、−ＣＦＨ2、Ｃ1−Ｃ60のアルキル基、Ｃ2−Ｃ60のアルケニル基、Ｃ2−Ｃ60のアルキニル基及びＣ1−Ｃ60のルコキシ基のうちから選択された少なくとも一つで置換された、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、トリフェニレン、ピレン、クリセン、シクロペンタジエン、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン、フラン、チオフェン、シロール、インデン、フルオレン、インドール、カルバゾール、ベンゾフラン、ジベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾシロール、ジベンゾシロール、インデノピリジン、インドロピリジン、ベンゾフロピリジン、ベンゾチエノピリジン、ベンゾシロロピリジン、インデノピリミジン、インドロピリミジン、ベンゾフロピリミジン、ベンゾチエノピリミジン、ベンゾシロロピリミジン、ジヒドロピリジン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、キナゾリン、フェナントロリン、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、２，３−ジヒドロイミダゾール、トリアゾール、２，３−ジヒドロトリアゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、ベンゾピラゾール、ベンズイミダゾール、２，３−ジヒドロベンズイミダゾール、イミダゾピリジン、２，３−ジヒドロイミダゾピリジン、イミダゾピリミジン、２，３−ジヒドロイミダゾピリミジン、イミダゾピラジン、２，３−ジヒドロイミダゾピラジン、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾオキサジアゾール、ベンゾチアジアゾール、５，６，７，８−テトラヒドロイソキノリン及び５，６，７，８−テトラヒドロキノリンのうちから選択される環構造；
並びにＣ3−Ｃ10のシクロアルキル基、Ｃ1−Ｃ10のヘテロシクロアルキル基、Ｃ3−Ｃ10のシクロアルケニル基、Ｃ1−Ｃ10のヘテロシクロアルケニル基、Ｃ6−Ｃ60のアリール基、Ｃ6−Ｃ60のアリールオキシ基、Ｃ6−Ｃ60のアリールチオ基、Ｃ1−Ｃ60のヘテロアリール基、一価非芳香族縮合多環基、一価非芳香族ヘテロ縮合多環基、−Ｓｉ（Ｑ31）（Ｑ32）（Ｑ33）、−Ｎ（Ｑ31）（Ｑ32）、−Ｂ（Ｑ31）（Ｑ32）、−Ｃ（＝Ｏ）（Ｑ31）、−Ｓ（＝Ｏ）2（Ｑ31）及び−Ｐ（＝Ｏ）（Ｑ31）（Ｑ32）のうちから選択された少なくとも一つで置換された、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、トリフェニレン、ピレン、クリセン、シクロペンタジエン、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン、フラン、チオフェン、シロール、インデン、フルオレン、インドール、カルバゾール、ベンゾフラン、ジベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾシロール、ジベンゾシロール、インデノピリジン、インドロピリジン、ベンゾフロピリジン、ベンゾチエノピリジン、ベンゾシロロピリジン、インデノピリミジン、インドロピリミジン、ベンゾフロピリミジン、ベンゾチエノピリミジン、ベンゾシロロピリミジン、ジヒドロピリジン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、キナゾリン、フェナントロリン、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、２，３−ジヒドロイミダゾール、トリアゾール、２，３−ジヒドロトリアゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、ベンゾピラゾール、ベンズイミダゾール、２，３−ジヒドロベンズイミダゾール、イミダゾピリジン、２，３−ジヒドロイミダゾピリジン、イミダゾピリミジン、２，３−ジヒドロイミダゾピリミジン、イミダゾピラジン、２，３−ジヒドロイミダゾピラジン、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾオキサジアゾール、ベンゾチアジアゾール、５，６，７，８−テトラヒドロイソキノリン及び５，６，７，８−テトラヒドロキノリンのうちから選択される環構造；
のうちから選択される。
【００５２】
Ｑ31〜Ｑ33は、互いに独立して、水素、重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミジノ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、Ｃ1−Ｃ60のアルキル基、Ｃ2−Ｃ60のアルケニル基、Ｃ2−Ｃ60のアルキニル基、Ｃ1−Ｃ60のアルコキシ基、Ｃ3−Ｃ10のシクロアルキル基、Ｃ1−Ｃ1の0ヘテロシクロアルキル基、Ｃ3−Ｃ10のシクロアルケニル基、Ｃ1−Ｃ10のヘテロシクロアルケニル基、Ｃ6−Ｃ60のアリール基、Ｃ1−Ｃ60のヘテロアリール基、一価非芳香族縮合多環基、一価非芳香族ヘテロ縮合多環基、重水素、−Ｆ及びシアノ基のうちから選択された少なくとも一つで置換されたＣ1−Ｃ60のアルキル基、重水素、−Ｆ及びシアノ基のうちから選択された少なくとも一つで置換されたＣ6−Ｃ60のアリール基のうちから選択されるが、それらに限定されるものではない。
【００５３】
好ましくは、化学式１で、Ｚ11及びＺ12は、互いに独立して、
Ｎ、Ｃ、Ｏ、Ｓ、単結合のいずれか；
ベンゼン、シクロペンタジエン、フラン、チオフェン、シロール、ジヒドロピリジン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、２，３−ジヒドロイミダゾール、トリアゾール、２，３−ジヒドロトリアゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、オキサジアゾール及びチアジアゾールのうちから選択される環構造；
重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミジノ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、−ＣＤ3、−ＣＤ2Ｈ、−ＣＤＨ2、−ＣＦ3、−ＣＦ2Ｈ、−ＣＦＨ2、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基及びペントキシ基のうちから選択された少なくとも一つで置換された、ベンゼン、シクロペンタジエン、フラン、チオフェン、シロール、ジヒドロピリジン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、２，３−ジヒドロイミダゾール、トリアゾール、２，３−ジヒドロトリアゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、オキサジアゾール及びチアジアゾールのうちから選択される環構造；
並びにシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、−Ｓｉ（Ｑ31）（Ｑ32）（Ｑ33）、−Ｎ（Ｑ31）（Ｑ32）及び−Ｃ（＝Ｏ）（Ｑ31）のうちから選択された少なくとも一つで置換された、ベンゼン、シクロペンタジエン、フラン、チオフェン、シロール、ジヒドロピリジン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、２，３−ジヒドロイミダゾール、トリアゾール、２，３−ジヒドロトリアゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、オキサジアゾール及びチアジアゾールのうちから選択される環構造；
のうちから選択される。
【００５４】
Ｑ31〜Ｑ33は、好ましくは、互いに独立して、水素、重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミジノ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基、Ｃ3−Ｃ10のシクロアルキル基、Ｃ1−Ｃ10のヘテロシクロアルキル基、Ｃ3−Ｃ10のシクロアルケニル基、Ｃ1−Ｃ10のヘテロシクロアルケニル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基及びナフチル基のうちからも選択されるが、それらに限定されるものではない。
【００５５】
さらに好ましくは、化学式１で、Ｚ11は、
Ｎ、Ｃ、Ｏ、Ｓ、単結合のいずれか；
ベンゼン、シクロペンタジエン、フラン、チオフェン、シロール、ジヒドロピリジン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、２，３−ジヒドロイミダゾール、トリアゾール、２，３−ジヒドロトリアゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、オキサジアゾール及びチアジアゾールのうちから選択される環構造；
重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミジノ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、−ＣＤ3、−ＣＤ2Ｈ、−ＣＤＨ2、−ＣＦ3、−ＣＦ2Ｈ、−ＣＦＨ2、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基及びペントキシ基のうちから選択された少なくとも一つで置換された、ベンゼン、シクロペンタジエン、フラン、チオフェン、シロール、ジヒドロピリジン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、２，３−ジヒドロイミダゾール、トリアゾール、２，３−ジヒドロトリアゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、オキサジアゾール及びチアジアゾールのうちから選択される環構造；
並びにシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、−Ｓｉ（Ｑ31）（Ｑ32）（Ｑ33）、−Ｎ（Ｑ31）（Ｑ32）及び−Ｃ（＝Ｏ）（Ｑ31）のうちから選択された少なくとも一つで置換された、ベンゼン、シクロペンタジエン、フラン、チオフェン、シロール、ジヒドロピリジン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、２，３−ジヒドロイミダゾール、トリアゾール、２，３−ジヒドロトリアゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、オキサジアゾール及びチアジアゾールのうちから選択される環構造；
のうちから選択される。
【００５６】
Ｚ12は、さらに好ましくは、
Ｎ、Ｃ、Ｏ、Ｓ、単結合のいずれか；
ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、２，３−ジヒドロイミダゾール、トリアゾール、２，３−ジヒドロトリアゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、オキサジアゾール及びチアジアゾールのうちから選択される環構造；
重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミジノ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、−ＣＤ3、−ＣＤ2Ｈ、−ＣＤＨ2、−ＣＦ3、−ＣＦ2Ｈ、−ＣＦＨ2、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基及びペントキシ基のうちから選択された少なくとも一つで置換された、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、２，３−ジヒドロイミダゾール、トリアゾール、２，３−ジヒドロトリアゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、オキサジアゾール及びチアジアゾールのうちから選択される環構造；
並びにシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、−Ｓｉ（Ｑ31）（Ｑ32）（Ｑ33）、−Ｎ（Ｑ31）（Ｑ32）及び−Ｃ（＝Ｏ）（Ｑ31）のうちから選択された少なくとも一つで置換された、ピリジン、ピリミジン、ピラジンピリダジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、２，３−ジヒドロイミダゾール、トリアゾール、２，３−ジヒドロトリアゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、オキサジアゾール及びチアジアゾールのうちから選択される環構造；
のうちから選択される。
【００５７】
2019023186.tif 000007
【化５】
2019023186.tif 000008
【００５８】
化学式９で、Ａ15及びＡ16は、互いに独立して、Ｃ5−Ｃ60の炭素環基及びＣ1−Ｃ60のヘテロ環基のうちから選択され、Ｒ15及びＲ16は、互いに独立して、化学式１におけるＲ11の定義と同様であり、ｂ１５及びｂ１６は、互いに独立して、化学式１におけるｂ１１の定義と同様である。
【００５９】
例えば、化学式９で、Ａ15及びＡ16は、互いに独立して、ベンゼン、シクロペンタジエン、フラン、チオフェン、シロール、ジヒドロピリジン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、２，３−ジヒドロイミダゾール、トリアゾール、２，３−ジヒドロトリアゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、オキサジアゾール及びチアジアゾールのうちから選択される環構造であってもよいが、それらに限定されるものではない。
【００６０】
好ましくは、化学式９で、Ａ15は、ベンゼン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン及びトリアジンのうちから選択される環構造であってもよく、Ａ16は、ピラゾール、イミダゾール、２，３−ジヒドロイミダゾール、トリアゾール、２，３−ジヒドロトリアゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、オキサジアゾール及びチアジアゾールのうちから選択される環構造であってもよい。あるいは、Ａ15は、ベンゼン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン及びトリアジンのうちから選択される環構造であってもよく、Ａ16は、ベンゼン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン及びトリアジンのうちから選択される環構造であってもよい。あるいは、Ａ15は、ピラゾール、イミダゾール、２，３−ジヒドロイミダゾール、トリアゾール基２，３−ジヒドロトリアゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、オキサジアゾール及びチアジアゾールのうちから選択される環構造であってもよく、Ａ16は、ベンゼン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン及びトリアジンのうちから選択される環構造であってもよい。あるいはＡ15は、ピラゾール、イミダゾール、２，３−ジヒドロイミダゾール、トリアゾール、２，３−ジヒドロトリアゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、オキサジアゾール及びチアジアゾールのうちから選択される環構造であってもよく、Ａ16は、ピラゾール、イミダゾール、２，３−ジヒドロイミダゾール、トリアゾール、２，３−ジヒドロトリアゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、オキサジアゾール及びチアジアゾールのうちから選択される環構造であってもよい。
【００６１】
2019023186.tif 000009
【００６２】
【化６】
2019023186.tif 000010
【化７】
2019023186.tif 000011
【化８】
2019023186.tif 000012
【００６３】
化学式９−１〜９−１１２で、Ｒ91〜Ｒ93は、互いに独立して、
水素、−Ｆ、シアノ基、ニトロ基、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｉｓｏ−ヘキシル基、ｓｅｃ−ヘキシル基、ｔｅｒｔ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｉｓｏ−ヘプチル基、ｓｅｃ−ヘプチル基、ｔｅｒｔ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｉｓｏ−オクチル基、ｓｅｃ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｉｓｏ−ノニル基、ｓｅｃ−ノニル基、ｔｅｒｔ−ノニル基、ｎ−デカニル基、ｉｓｏ−デカニル基、ｓｅｃ−デカニル基、ｔｅｒｔ−デカニル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基、フェニル基、ナフチル基、ピリジニル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、ジベンゾフラニル基及びジベンゾチオフェニル基；
並びに−Ｆ、シアノ基及びニトロ基のうち少なくとも一つで置換された、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉｓｏ−ペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｉｓｏ−ヘキシル基、ｓｅｃ−ヘキシル基、ｔｅｒｔ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｉｓｏ−ヘプチル基、ｓｅｃ−ヘプチル基、ｔｅｒｔ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｉｓｏ−オクチル基、ｓｅｃ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｉｓｏ−ノニル基、ｓｅｃ−ノニル基、ｔｅｒｔ−ノニル基、ｎ−デカニル基、ｉｓｏ−デカニル基、ｓｅｃ−デカニル基、ｔｅｒｔ−デカニル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基、フェニル基、ナフチル基、ピリジニル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、ジベンゾフラニル基、及びジベンゾチオフェニル基；のうちから選択される。
【００６４】
化学式９−１〜９−１１２で、ｂ９１及びｂ９４は、互いに独立して、１及び２のうちから選択され、ｂ９３及びｂ９５は互いに独立して、１、２及び３のうちから選択され、ｂ９２及びｂ９６は、１、２、３及び４のうちから選択される。
【００６５】
さらに他の実施形態において、化学式１で、Ｂ、Ｏ、Ｚ11、Ｚ12及び（Ｌ11）a11からなる環は、５員環、６員環、７員環、８員環及び９員環のうちから選択されるが、それらに限定されるものではない。
【００６６】
化学式１で、Ｔ11〜Ｔ14は、互いに独立して、単結合、Ｏ及びＳのうちから選択される。
【００６７】
例えば、化学式１で、Ｔ11〜Ｔ14は、単結合であるか、Ｔ11は、Ｏ及びＳのうちから選択され、Ｔ12〜Ｔ１４は、単結合であってもよい。また、Ｔ12は、Ｏ及びＳのうちから選択され、Ｔ11、Ｔ13及びＴ14は、単結合であってもよい。また、Ｔ13は、Ｏ及びＳのうちから選択され、Ｔ11、Ｔ12及びＴ14は、単結合であってもよい。あるいはＴ14は、Ｏ及びＳのうちから選択され、Ｔ11、Ｔ12及びＴ13は、単結合でもあってもよいが、それに限定されるものではない。
【００６８】
一実施形態において、化学式１で、Ｔ11〜Ｔ14は、すべて単結合であってもよいが、それに限定されるものではない。
【００６９】
化学式１で、Ｌ11〜Ｌ14は、互いに独立して、単結合、＊−Ｏ−＊’、＊−Ｓ−＊’、＊−Ｃ（Ｒ17）（Ｒ18）−＊’、＊−Ｃ（Ｒ17）＝＊’、＊＝Ｃ（Ｒ17）−＊’、＊−Ｃ（Ｒ17）＝Ｃ（Ｒ18）−＊’、＊−Ｃ（＝Ｏ）−＊’、＊−Ｃ（＝Ｓ）−＊’、＊−Ｃ≡Ｃ−＊’、＊−Ｂ（Ｒ17）−＊’、＊−Ｎ（Ｒ17）−＊’、＊−Ｐ（Ｒ17）−＊’、＊−Ｓｉ（Ｒ17）（Ｒ18）−＊’、＊−Ｐ（Ｒ17）（Ｒ18）−＊’及び＊−Ｇｅ（Ｒ17）（Ｒ18）−＊’のうちから選択される。＊及び＊’は、隣接原子との結合部である。Ｒ17及びＲ18に係わる説明は、後述する。
【００７０】
例えば、化学式１で、Ｌ11〜Ｌ14は、互いに独立して、単結合、＊−Ｏ−＊’、＊−Ｓ−＊’、＊−Ｃ（Ｒ15）（Ｒ16）−＊’、＊−Ｃ（Ｒ15）＝＊’、＊＝Ｃ（Ｒ15）−＊’、＊−Ｂ（Ｒ15）−＊’、＊−Ｎ（Ｒ15）−＊’、＊−Ｓｉ（Ｒ15）（Ｒ16）−＊’及び＊−Ｐ（Ｒ15）（Ｒ16）−＊’のうちから選択されるが、それらに限定されるものではない。ここで、＊及び＊’は、隣接原子との結合部である。Ｒ17及びＲ18に係わる説明は、後述する。
【００７１】
他の例として、化学式１で、Ｌ11〜Ｌ14は、すべて単結合であってもよいが、それに限定されるものではない。
【００７２】
化学式１で、ａ１１は、Ｌ11の個数を意味し、０、１、２及び３のうちから選択される。このとき、化学式１で、ａ１１が０であるならば、（Ｌ11）a11は、単結合である。化学式１で、ａ１１が２以上である場合、複数個のＬ11は、互いに同一であっても異なっていてもよい。例えば、化学式１で、ａ１１は、０及び１のうちから選択されてもよい。
【００７３】
化学式１で、ａ１２〜ａ１４は、それぞれＬ12〜Ｌ14の個数を意味し、０、１、２及び３のうちから選択されるが、ａ１２、ａ１３及びａ１４のうち少なくとも二つは、１、２及び３のうちから選択される。このとき、化学式１で、ａ１２が０であるならば、Ａ11及びＡ12は、互いに結合されておらず、ａ１３が０であるならば、Ａ12及びＡ13ハ、互いに結合されておらず、ａ14が０であるならば、Ａ13及びＡ14は、互いに結合されていない。化学式１で、ａ１２が２以上である場合、複数個のＬ12は、互いに同一であっても異なっていてもよい。化学式１で、ａ１３が２以上である場合、複数個のＬ13は、互いに同一であっても異なっていてもよい。化学式１で、ａ１４が２以上である場合、複数個のＬ14は、互いに同一であっても異なっていてもよい。
【００７４】
例えば、化学式１で、ａ１２、ａ１３及びａ１４の和は、２、３、４、５、６、７及び８のうちからも選択されてもよい、それらに限定されるものではない。
【００７５】
他の例として、化学式１で、ａ１２、ａ１３及びａ１４は、互いに独立して、１、２及び３のうちから選択されてもよい。また、ａ１２は、０であり、ａ１３及びａ１４は、互いに独立して、１、２及び３のうちから選択されてもよい。また、ａ１３は、０であり、ａ１２及びａ１４は、互いに独立して、１、２及び３のうちから選択されてもよい。あるいはａ１４は、０であり、ａ１２及びａ１３は、互いに独立して、１、２及び３のうちからも選択されてもよい。
【００７６】
さらに他の例として、化学式１で、ａ１２、ａ１３及びａ１４は、１であてもよい。また、ａ１２は、０であり、ａ１３及びａ１４は、１であってもよい。また、ａ１３は、０であり、ａ１２及びａ１４は、１であってもよい。あるいはａ１４は、０であり、ａ１２及びａ１３は、１でもあってもよい。
【００７７】
化学式１で、Ｒ11〜Ｒ14、Ｒ17、及びＲ18は、互いに独立して、水素、重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミジノ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ60のアルキル基、置換もしくは無置換のＣ2−Ｃ60のアルケニル基、置換もしくは無置換のＣ2−Ｃ60のアルキニル基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ60のアルコキシ基、置換もしくは無置換のＣ3−Ｃ10のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ10のヘテロシクロアルキル基、置換もしくは無置換のＣ3−Ｃ10のシクロアルケニル基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ10のヘテロシクロアルケニル基、置換もしくは無置換のＣ6−Ｃ60のアリール基、置換もしくは無置換のＣ6−Ｃ60のアリールオキシ基、置換もしくは無置換のＣ6−Ｃ60のアリールチオ基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ60のヘテロアリール基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ60のヘテロアリールオキシ基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ60のヘテロアリールチオ基、置換もしくは無置換の一価非芳香族縮合多環基、置換もしくは無置換の一価非芳香族ヘテロ縮合多環基、−Ｓｉ（Ｑ1）（Ｑ2）（Ｑ3）、−Ｂ（Ｑ1）（Ｑ2）、−Ｎ（Ｑ1）（Ｑ2）、−Ｐ（Ｑ1）（Ｑ2）、−Ｃ（＝Ｏ）（Ｑ1）、−Ｓ（＝Ｏ）（Ｑ1）、−Ｓ（＝Ｏ）2（Ｑ1）、−Ｐ（＝Ｏ）（Ｑ1）（Ｑ2）、及び−Ｐ（＝Ｓ）（Ｑ1）（Ｑ2）のうちから選択される。
【００７８】
Ｒ17及びＲ11、Ｒ17及びＲ12、Ｒ17及びＲ13、並びに／またはＲ17及びＲ14は、任意で互いに結合し、置換もしくは無置換のＣ5−Ｃ60の炭素環基、または置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ60のヘテロ環基を形成することができ、Ｒ17及びＲ18は、任意で互いに結合し、置換もしくは無置換のＣ5−Ｃ60の炭素環基、または置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ60のヘテロ環基を形成することができる。
【００７９】
Ｑ1〜Ｑ3は、互いに独立して、水素、重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミジノ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、Ｃ1−Ｃ60のアルキル基、Ｃ2−Ｃ60のアルケニル基、Ｃ2−Ｃ60のアルキニル基、Ｃ1−Ｃ60のアルコキシ基、Ｃ3−Ｃ10のシクロアルキル基、Ｃ1−Ｃ10のヘテロシクロアルキル基、Ｃ3−Ｃ10のシクロアルケニル基、Ｃ1−Ｃ10のヘテロシクロアルケニル基、Ｃ6−Ｃ60のアリール基、Ｃ6−Ｃ60のアリールオキシ基、Ｃ6−Ｃ60のアリールチオ基、Ｃ1−Ｃ60のヘテロアリール基、Ｃ1−Ｃ60のヘテロアリールオキシ基、Ｃ1−Ｃ60のヘテロアリールチオ基、一価非芳香族縮合多環基、一価非芳香族ヘテロ縮合多環基、重水素、−Ｆ及びシアノ基のうちから選択された少なくとも一つで置換されたＣ1−Ｃ60のアルキル基、重水素、−Ｆ及びシアノ基のうちから選択された少なくとも一つで置換されたＣ6−Ｃ60のアリール基のうちから選択される。
【００８０】
例えば、化学式１で、Ｒ11〜Ｒ14、Ｒ17、及びＲ18は、互いに独立して、水素、重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、シアノ基、Ｃ1−Ｃ20アルキル基及びＣ1−Ｃ20のアルコキシ基であってもよい。また、Ｒ11〜Ｒ14、Ｒ17、及びＲ18は、互いに独立して、重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、シアノ基、フェニル基及びビフェニル基のうちから選択された少なくとも一つで置換された、Ｃ1−Ｃ20のアルキル基及びＣ1−Ｃ20のアルコキシ基であってもよい。また、Ｒ11〜Ｒ14、Ｒ17、及びＲ18は、互いに独立して、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ペンタレニル基、インデニル基、ナフチル基、アズレニル基、インダセニル基、アセナフチル基、フルオレニル基、スピロ−ビフルオレニル基、ベンゾフルオレニル基、ジベンゾフルオレニル基、フェナレニル基、フェナントレニル基、アントラセニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、クリセニル基、ペリレニル基、ペンタセニル基、ピロリル基、チオフェニル基、フラニル基、シロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、ピリジニル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、インドリル基、イソインドリル基、インダゾリル基、プリニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ベンゾキノリニル基、フタラジニル基、ナフチリジニル基、キノキサリニル基、ベンゾキノキサリニル基、キナゾリニル基、ベンゾキナゾリニル基、シンノリニル基、フェナントリジニル基、アクリジニル基、フェナントロリニル基、フェナジニル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、ベンゾシロリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾイソオキサゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、チアジアゾリル基、オキサジアゾリル基、トリアジニル基、カルバゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、ジベンゾシロリル基、ベンゾカルバゾリル基、ナフトベンゾフラニル基、ナフトベンゾチオフェニル基、ナフトベンゾシロリル基、ジベンゾカルバゾリル基、ジナフトフラニル基、ジナフトチオフェニル基、ジナフトシロリル基、イミダゾピリジニル基、イミダゾピリミジニル基、オキサゾロピリジニル基、チアゾロピリジニル基、ベンゾナフチリジニル基、アザフルオレニル基、アザスピロ−ビフルオレニル基、アザカルバゾリル基、アザジベンゾフラニル基、アザジベンゾチオフェニル基、アザジベンゾシロリル基、インデノピロリル基、インドロピロリル基、インデノカルバゾリル基及びインドロカルバゾリル基であってもよい。また、Ｒ11〜Ｒ14、Ｒ17、及びＲ18は、互いに独立して、重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、シアノ基、Ｃ1−Ｃ20のアルキル基、Ｃ1−Ｃ20のアルコキシ基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ペンタレニル基、インデニル基、ナフチル基、アズレニル基、インダセニル基、アセナフチル基、フルオレニル基、スピロ−ビフ���オレニル基、ベンゾフルオレニル基、ジベンゾフルオレニル基、フェナレニル基、フェナントレニル基、アントラセニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、クリセニル基、ペリレニル基、ペンタセニル基、ピロリル基、チオフェニル基、フラニル基、シロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、ピリジニル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、インドリル基、イソインドリル基、インダゾリル基、プリニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ベンゾキノリニル基、イソキノリニル基、フタラジニル基、ナフチリジニル基、キノキサリニル基、ベンゾキノキサリニル基、キナゾリニル基、ベンゾキナゾリニル基、シンノリニル基、フェナントリジニル基、アクリジニル基、フェナントロリニル基、フェナジニル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、ベンゾシロリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾイソオキサゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、チアジアゾリル基、オキサジアゾリル基、トリアジニル基、カルバゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、ジベンゾシロリル基、ベンゾカルバゾリル基、ナフトベンゾフラニル基、ナフトベンゾチオフェニル基、ナフトベンゾシロリル基、ジベンゾカルバゾリル基、ジナフトフラニル基、ジナフトチオフェニル基、ジナフトシロリル基、イミダゾピリジニル基、イミダゾピリミジニル基、オキサゾロピリジニル基、チアゾロピリジニル基、ベンゾナフチリジニル基、アザフルオレニル基、アザスピロ−ビフルオレニル基、アザカルバゾリル基、アザジベンゾフラニル基、アザジベンゾチオフェニル基、アザジベンゾシロリル基、インデノピロリル基、インドロピロリル基、インデノカルバゾリル基、インドロカルバゾリル基、−Ｓｉ（Ｑ31）（Ｑ32）（Ｑ33）、−Ｎ（Ｑ31）（Ｑ32）、−Ｂ（Ｑ31）（Ｑ32）、−Ｃ（＝Ｏ）（Ｑ31）、−Ｓ（＝Ｏ）（Ｑ31）、−Ｓ（＝Ｏ）2（Ｑ31）、−Ｐ（＝Ｏ）（Ｑ31）（Ｑ32）及び−Ｐ（＝Ｓ）（Ｑ31）（Ｑ32）のうちから選択された少なくとも一つで置換された、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ペンタレニル基、インデニル基、ナフチル基、アズレニル基、インダセニル基、アセナフチル基、フルオレニル基、スピロ−ビフルオレニル基、ベンゾフルオレニル基、ジベンゾフルオレニル基、フェナレニル基、フェナントレニル基、アントラセニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、クリセニル基、ペリレニル基、ペンタセニル基、ピロリル基、チオフェニル基、フラニル基、シロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、ピリジニル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、インドリル基、イソインドリル基、インダゾリル基、プリニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ベンゾキノリニル基、イソキノリニル基、フタラジニル基、ナフチリジニル基、キノキサリニル基、ベン��キノキサリニル基、キナゾリニル基、ベンゾキナゾリニル基、シンノリニル基、フェナントリジニル基、アクリジニル基、フェナントロリニル基、フェナジニル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、ベンゾシロリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾイソオキサゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、チアジアゾリル基、オキサジアゾリル基、トリアジニル基、カルバゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、ジベンゾシロリル基、ベンゾカルバゾリル基、ナフトベンゾフラニル基、ナフトベンゾチオフェニル基、ナフトベンゾシロリル基、ジベンゾカルバゾリル基、ジナフトフラニル基、ジナフトチオフェニル基、ジナフトシロリル基、イミダゾピリジニル基、イミダゾピリミジニル基、オキサゾロピリジニル基、チアゾロピリジニル基、ベンゾナフチリジニル基、アザフルオレニル基、アザスピロ−ビフルオレニル基、アザカルバゾリル基、アザジベンゾフラニル基、アザジベンゾチオフェニル基、アザジベンゾシロリル基、インデノピロリル基、インドロピロリル基、インデノカルバゾリル基及びインドロカルバゾリル基であってもよい。また、Ｒ11〜Ｒ14、Ｒ17、及びＲ18は、互いに独立して、−Ｓｉ（Ｑ1）（Ｑ2）（Ｑ3）、−Ｂ（Ｑ1）（Ｑ2）、−Ｎ（Ｑ1）（Ｑ2）、−Ｐ（Ｑ1）（Ｑ2）、−Ｃ（＝Ｏ）（Ｑ1）、−Ｓ（＝Ｏ）（Ｑ1）、−Ｓ（＝Ｏ）2（Ｑ1）、−Ｐ（＝Ｏ）（Ｑ1）（Ｑ2）及び−Ｐ（＝Ｓ）（Ｑ1）（Ｑ2）であってもよい。
【００８１】
Ｑ1〜Ｑ3、及びＱ31〜Ｑ33は、互いに独立して、水素、重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミジノ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、Ｃ1−Ｃ60のアルキル基、Ｃ2−Ｃ60のアルケニル基、Ｃ2−Ｃ60のアルキニル基、Ｃ1−Ｃ60のアルコキシ基、Ｃ3−Ｃ10のシクロアルキル基、Ｃ1−Ｃ10のヘテロシクロアルキル基、Ｃ3−Ｃ10のシクロアルケニル基、Ｃ1−Ｃ10のヘテロシクロアルケニル基、Ｃ6−Ｃ60のアリール基、Ｃ6−Ｃ60のアリールオキシ基、Ｃ6−Ｃ60のアリールチオ基、Ｃ1−Ｃ60のヘテロアリール基、Ｃ1−Ｃ60のヘテロアリールオキシ基、Ｃ1−Ｃ60のヘテロアリールチオ基、一価非芳香族縮合多環基、一価非芳香族ヘテロ縮合多環基、重水素、−Ｆ及びシアノ基のうちから選択された少なくとも一つで置換されたＣ1−Ｃ60のアルキル基、重水素・−Ｆ及びシアノ基のうちから選択された少なくとも一つで置換されたＣ6−Ｃ60のアリール基のうちからも選択されるが、それらに限定されるものではない。
【００８２】
他の例として、化学式１で、Ｒ11〜Ｒ14、Ｒ17、及びＲ18は、互いに独立して、水素、重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、シアノ基、Ｃ1−Ｃ20アルキル基であってもよく、重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ及びシアノ基のうちから選択された少なくとも一つで置換されたＣ1−Ｃ20アルキル基であってもよく、下記化学式５−１〜５−１３８で表される基であってもよく、並びに−Ｓｉ（Ｑ1）（Ｑ2）（Ｑ3）、−Ｂ（Ｑ1）（Ｑ2）、−Ｎ（Ｑ1）（Ｑ2）、−Ｐ（Ｑ1）（Ｑ2）、−Ｃ（＝Ｏ）（Ｑ1）、−Ｓ（＝Ｏ）（Ｑ1）、−Ｓ（＝Ｏ）2（Ｑ1）、−Ｐ（＝Ｏ）（Ｑ1）（Ｑ2）及び−Ｐ（＝Ｓ）（Ｑ1）（Ｑ2）のうちから選択されてもよい、それらに限定されるものではない。
【００８３】
【化９】
2019023186.tif 000013
【化１０】
2019023186.tif 000014
【化１１】
2019023186.tif 000015
【化１２】
2019023186.tif 000016
【化１３】
2019023186.tif 000017
【００８４】
化学式５−１〜５−１３８で、Ｘ51は、Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ｒ51）及びＣ（Ｒ51）（Ｒ60）のうちから選択され、Ｘ52は、ＮまたはＣ（Ｒ52）であり、Ｘ53は、ＮまたはＣ（Ｒ53）であり、Ｘ54は、ＮまたはＣ（Ｒ54）であり、Ｘ55は、ＮまたはＣ（Ｒ55）であり、Ｘ56は、ＮまたはＣ（Ｒ56）であり、Ｘ57は、ＮまたはＣ（Ｒ57）であり、Ｘ58は、ＮまたはＣ（Ｒ58）であり、Ｘ59は、ＮまたはＣ（Ｒ59）である。Ｒ51〜Ｒ60は、互いに独立して、水素、重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミジノ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、Ｃ1−Ｃ20のアルキル基、Ｃ1−Ｃ20のアルコキシ基、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、スピロ−ビフルオレニル基、ベンゾフルオレニル基、ジベンゾフルオレニル基、フェナントレニル基、アントラセニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、クリセニル基、ペリレニル基、チオフェニル基、フラニル基、シロリル基、カルバゾリル基、インドリル基、イソインドリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、ベンゾシロリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、ベンゾカルバゾリル基、ジベンゾカルバゾリル基、ジベンゾシロリル基、−Ｓｉ（Ｑ31）（Ｑ32）（Ｑ33）、−Ｂ（Ｑ31）（Ｑ32）、−Ｎ（Ｑ31）（Ｑ32）、−Ｐ（Ｑ31）（Ｑ32）、−Ｃ（＝Ｏ）（Ｑ31）、−Ｓ（＝Ｏ）（Ｑ31）、−Ｓ（＝Ｏ）2（Ｑ31）、−Ｐ（＝Ｏ）（Ｑ31）（Ｑ32）及び−Ｐ（＝Ｓ）（Ｑ31）（Ｑ32）のうちから選択される。Ｑ1〜Ｑ3、及びＱ31〜Ｑ33は、互いに独立して、Ｃ1−Ｃ60のアルキル基、フェニル基、ビフェニル基及びターフェニル基のうちから選択される。
【００８５】
ｂ５１は、１、２、３、４及び５のうちから選択され、ｂ５２は、１、２、３、４、５、６及び７のうちから選択され、ｂ５３は、１、２、３、４、５、６、７、８及び９のうちから選択され、ｂ５４は、１、２、３及び４のうちから選択され、ｂ５５は、１、２及び３のうちから選択され、ｂ５６は、１及び２のうちから選択され、ｂ５７は、１、２、３、４、５及び６のうちから選択される。＊は、隣接原子との結合部を示す。
【００８６】
さらに他の例として、化学式１で、Ｒ11〜Ｒ14、Ｒ17、及びＲ18は、互いに独立して、水素、重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、シアノ基、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基及びｔｅｒｔ−ブチル基であってもよい。また、Ｒ11〜Ｒ14、Ｒ17、及びＲ18は、互いに独立して、重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ及びシアノ基のうちから選択された少なくとも一つで置換された、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基及びｔｅｒｔ−ブチル基であってもよい。また、Ｒ11〜Ｒ14、Ｒ17、及びＲ18は、互いに独立して、フェニル基、ナフチル基及びピリジル基のうちからも選択されてもよい、それらに限定されるものではない。
【００８７】
化学式１で、ｂ１１〜ｂ１４は、それぞれＲ11〜Ｒ14の個数を示し、ｂ１１〜ｂ１４は、互いに独立して、１、２、３、４、５、６、７及び８のうちからも選択される。ｂ１１が２以上である場合、複数個のＲ11は、互いに同一であっても異なっていてもよい。ｂ１２が２以上である場合、複数個のＲ12は、互いに同一であっても異なっていてもよい。ｂ１３が２以上である場合、複数個のＲ13は、互いに同一であっても異なっていてもよい。ｂ１４が２以上である場合、複数個のＲ14は、互いに同一であっても異なっていてもよい。
【００８８】
一実施形態において、化学式１で表される有機金属化合物は、下記化学式１−１〜１−４のうちいずれか一つで表されてもよい。
【化１４】
2019023186.tif 000018
【００８９】
化学式１−１〜１−４で、Ｍ11、Ａ11〜Ａ14、Ｙ11〜Ｙ14、Ｔ11〜Ｔ14、Ｌ11〜Ｌ14、ａ１１〜ａ１４、Ｒ11〜Ｒ14、及びｂ１１〜ｂ１４は、互いに独立して、化学式１と同様であり、Ａ15〜Ａ16は、互いに独立して、Ｃ5−Ｃ60の炭素環及びＣ1−Ｃ60のヘテロ環基のうちから選択される。Ｒ15及びＲ16は、互いに独立して、化学式１におけるＲ11の定義と同様であり、ｂ１５及びｂ１６は、互いに独立して、化学式１におけるｂ１１の定義と同様である。
【００９０】
他の実施形態において、化学式１で表される有機金属化合物は、下記化学式１−１１〜１−１４のうちいずれか一つで表されてもよい。
【化１５】
2019023186.tif 000019
【００９１】
化学式１−１１〜１−１４で、Ｍ11は、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｒｕ及びＯｓのうちから選択される。Ｘ11〜Ｘ20は、互いに独立して、Ｎ及びＣのうちから選択される。Ｙ11、Ｙ12及びＹ13は、Ｃであり、Ｙ14は、Ｎであってもよい。また、Ｙ11、Ｙ12及びＹ14は、Ｃであり、Ｙ13は、Ｎであってもよい。また、Ｙ11、Ｙ13及びＹ14は、Ｃであり、Ｙ12は、Ｎであってもよい。また、Ｙ12、Ｙ13及びＹ14は、Ｃであり、Ｙ11は、Ｎであってもよい。また、Ｙ11及びＹ14は、Ｃであり、Ｙ12及びＹ13は、Ｎであってもよい。また、Ｙ11及びＹ14は、Ｎであり、Ｙ12及びＹ13は、Ｃであってもよい。また、Ｙ11及びＹ12は、Ｃであり、Ｙ13及びＹ14は、Ｎであってもよい。また、Ｙ11及びＹ12は、Ｎであり、Ｙ13及びＹ14は、Ｃであってもよい。また、Ｙ11及びＹ13は、Ｃであり、Ｙ12及びＹ14は、Ｎであってもよい。あるいはＹ11及びＹ13は、Ｎであり、Ｙ12及びＹ14は、Ｃであってもよい。
【００９２】
Ｔ11〜Ｔ14は、単結合であってもよい。また、Ｔ11は、Ｏ及びＳのうちから選択され、Ｔ12ないしＴ14は、単結合であってもよい。また、Ｔ12は、Ｏ及びＳのうちから選択され、Ｔ11、Ｔ13及びＴ14は、単結合であってもよい。また、Ｔ13は、Ｏ及びＳのうちから選択され、Ｔ11、Ｔ12及びＴ14は、単結合であってもよい。あるいはＴ14は、Ｏ及びＳのうちから選択され、Ｔ11、Ｔ12及びＴ13は、単結合であってもよい。
【００９３】
Ａ11〜Ａ14、Ｌ11〜Ｌ14、Ｒ11〜Ｒ14、及びｂ11〜ｂ14は、互いに独立して、化学式１と同様である。Ａ15及びＡ16は、互いに独立して、Ｃ5−Ｃ60の炭素環基及びＣ1−Ｃ60のヘテロ環式のうちから選択され、Ｒ15及びＲ16は、互いに独立して、化学式１におけるＲ11の定義と同様であり、ｂ１５及びｂ１６は、互いに独立して、化学式１におけるｂ１１の定義と同様である。
【００９４】
例えば、化学式１−１１〜１−１４で、Ａ11〜Ａ14は、互いに独立して、ベンゼン、ナフタレン、インデン、フルオレン、インドール、カルバゾール、ベンゾフラン、ジベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、キナゾリン、ピラゾール、イミダゾール、２，３−ジヒドロイミダゾール、トリアゾール、２，３−ジヒドロトリアゾール、ベンゾピラゾール、ベンズイミダゾール、２，３−ジヒドロベンズイミダゾール、イミダゾピリジン、２，３−ジヒドロイミダゾピリジン、イミダゾピリミジン、２，３−ジヒドロイミダゾピリミジン、イミダゾピラジン及び２，３−ジヒドロイミダゾピラジンのうちから選択される環構造であってもよい。
【００９５】
Ａ15及びＡ16は、互いに独立して、ベンゼン、シクロペンタジエン、フラン、チオフェン、シロール、ジヒドロピリジン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、２，３−ジヒドロイミダゾール、トリアゾール、２，３−ジヒドロトリアゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、オキサジアゾール及びチアジアゾールのうちからも選択される環構造であってもよいが、それらに限定されるものではない。
【００９６】
さらに他の実施形態において、化学式１で表される有機金属化合物は、下記化学式１−２１〜１−２４のうちいずれか一つで表示されるが、それらに限定されるものではない。
【化１６】
2019023186.tif 000020
【００９７】
化学式１−２１〜１−２４で、Ｍ11は、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｒｕ及びＯｓのうちから選択される。Ｘ11〜Ｘ20は、互いに独立して、Ｎ及びＣのうちから選択される。Ｙ11、Ｙ12及びＹ13は、Ｃであり、Ｙ14は、Ｎであってもよく、Ｙ11、Ｙ12及びＹ14は、Ｃであり、Ｙ13は、Ｎであってもよく、Ｙ11、Ｙ13及びＹ14は、Ｃであり、Ｙ12は、Ｎであってもよく、Ｙ12、Ｙ13及びＹ14は、Ｃであり、Ｙ11は、Ｎであってもよく、Ｙ11及びＹ14は、Ｃであり、Ｙ12及びＹ13は、Ｎであってもよく、Ｙ11及びＹ14 は、Ｎであり、Ｙ12及びＹ13は、Ｃであってもよく、Ｙ11及びＹ12は、Ｃであり、Ｙ13及びＹ14は、Ｎであってもよく、Ｙ11及びＹ12は、Ｎであり、Ｙ13及びＹ14は、Ｃであってもよく、Ｙ11及びＹ13は、Ｃであり、Ｙ12及びＹ14は、Ｎであってもよく、あるいはＹ11及びＹ13は、Ｎであり、Ｙ12及びＹ14は、Ｃであってもよい。
【００９８】
Ａ11〜Ａ14は、互いに独立して、ベンゼン、ナフタレン、インデン、フルオレン、インドール、カルバゾール、ベンゾフラン、ジベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、キナゾリン、ピラゾール、イミダゾール、２，３−ジヒドロイミダゾール、トリアゾール、２，３−ジヒドロトリアゾール、ベンゾピラゾール、ベンズイミダゾール、２，３−ジヒドロベンズイミダゾール、イミダゾピリジン、２，３−ジヒドロイミダゾピリジン、イミダゾピリミジン、２，３−ジヒドロイミダゾピリミジン、イミダゾピラジン及び２，３−ジヒドロイミダゾピラジンのうちから選択される環構造であってもよい。
【００９９】
Ａ15及びＡ16は、互いに独立して、ベンゼン、シクロペンタジエン、フラン、チオフェン、シロール、ジヒドロピリジン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、２，３−ジヒドロイミダゾール、トリアゾール、２，３−ジヒドロトリアゾールオキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、オキサジアゾール及びチアジアゾールのうちから選択される環構造であってもよい。
【０１００】
Ｒ11〜Ｒ14、及びｂ１１〜ｂ１４は、互いに独立して、化学式１を参照し、Ｒ15及びＲ16は、互いに独立して、化学式１におけるＲ11の定義を参照し、ｂ１５及びｂ１６は、互いに独立して、化学式１におけるｂ１１の定義を参照されたい。
【０１０１】
例えば、化学式１−２１〜１−２４で、Ｒ11〜Ｒ18は、互いに独立して、
水素、重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、シアノ基、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基及びｔｅｒｔ−ブチル基；
重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ及びシアノ基のうちから選択された少なくとも一つで置換された、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基及びｔｅｒｔ−ブチル基；
フェニル基、ナフチル基及びピリジニル基；
のうちから選択されてもよいが、それらに限定されるものではない。
【０１０２】
さらに他の実施形態において、化学式１で表される有機金属化合物は、下記化合物１〜２５０のうちからも選択されてもよい。
【化１７】
2019023186.tif 000021
【化１８】
2019023186.tif 000022
【化１９】
2019023186.tif 000023
【化２０】
2019023186.tif 000024
【化２１】
2019023186.tif 000025
【化２２】
2019023186.tif 000026
【化２３】
2019023186.tif 000027
【化２４】
2019023186.tif 000028
【化２５】
2019023186.tif 000029
【０１０３】
化学式１で表される有機金属化合物は、３８０ｎｍ以上〜８００ｎｍ未満の最大発光波長を有する可視光線を放出することができる。具体的には、化学式１で表される有機金属化合物は、４５０ｎｍ以上〜４９０ｎｍ未満の最大発光波長を有する青色光、５００ｎｍ以上〜５５０ｎｍ未満の最大発光波長を有する緑色光、または６２０ｎｍ以上〜７９０ｎｍ未満の最大発光波長を有する赤色光を放出することができるが、それらに限定されるものではない。
【０１０４】
2019023186.tif 000030
【０１０５】
また、化学式１で表される有機金属化合物は、構造的立体障害が相対的に大きいので、化学式１で表される有機金属化合物間、及び／または化学式１で表される有機金属化合物とホスト材料との相互作用を抑制することができる。それにより、これらの間のエキシマ及び／またはエキシプレックスの形成が低減されるため、化学式１で表される有機金属化合物を含む有機発光素子は、発光効率が向上する。
【０１０６】
また、化学式１で表される有機金属化合物が、化学的及び／または物理的に安定であるため、それを含む有機発光素子の寿命が向上する。
【０１０７】
それだけではなく、化学式１で表される有機金属化合物は、包含する金属元素の種類により、金属活性遅延蛍光（ＭＡＤＦ：metal-assisted delayed fluorescence）に適切な最低励起三重項エネルギーレベル（Ｔ1）及び最低励起単一項エネルギーレベル（Ｓ1）、すなわち、十分に近いＴ1及びＳ1を有することができる。従って、化学式１で表される有機金属化合物は、リン光及び遅延蛍光を共に放出することができる。従って、化学式１で表される有機金属化合物を含む有機発光素子の効率がさらに向上する。
【０１０８】
化学式１で表される有機金属化合物は、公知の有機合成方法を利用して合成することができる。有機金属化合物の合成方法は、後述する合成例を参照し、当業者が認識することができるであろう。
【０１０９】
化学式１で表される有機金属化合物は、有機発光素子の１対の電極間にも使用される。例えば、有機発光素子は、第１電極と、第２電極と、該第１電極及び該第２電極の間に介在された発光層を含んだ有機層と、を含み、該有機層は、化学式１で表される有機金属化合物を含んでもよい。
【０１１０】
一実施形態において、発光層は、有機金属化合物を含んでもよいが、それに限定されるものではない。
【０１１１】
他の実施形態において、発光層は、ホスト材料及び有機金属化合物を含み、発光層において、ホスト材料の含量が、発光層において、有機金属化合物の含量より多くてもよい、それに限定されるものではない。
【０１１２】
本明細書において、「（有機層が）有機金属化合物を１種以上含む」というのは、「（有機層が）化学式１の範疇に属する１種の有機金属化合物、または化学式１の範疇に属する互いに異なる２種以上の有機金属化合物を含んでもよい」と解釈されうる。
【０１１３】
例えば、有機層は、当該有機金属化合物として、化合物１のみを含んでもよい。このとき、化合物１は、有機発光素子の発光層に存在する。または、有機層は、当該有機金属化合物として、化合物１及び化合物２を含んでもよい。このとき、化合物１及び化合物２は、同一層に存在するか（例えば、化合物１及び化合物２は、いずれも発光層に存在する）、あるいは互いに異なる層に存在してもよい（例えば、化合物１は、発光層に存在し、化合物２は、電子輸送層に存在する）。
【０１１４】
有機層は、ｉ）第１電極（アノード）と発光層との間に介在され、正孔注入層、正孔輸送層、バッファ層及び電子阻止層のうち少なくとも１層を含んだ正孔輸送領域を含み、ｉｉ）発光層と第２電極（カソード）との間に介在され、正孔阻止層、電子輸送層及び電子注入層のうち少なくとも１層を含んだ電子輸送領域を含んでもよい。発光層に、化学式１で表される有機金属化合物のうち少なくとも一つが含まれてもよい。
【０１１５】
本明細書において、「有機層」は、有機発光素子において、第１電極と第２電極との間に介在された単一及び／または複数の全ての層を示す用語である。「有機層」の層に含まれる物質は、有機物に限定されるものではない。
【０１１６】
［有機発光素子１０に係わる説明］
図１は、本発明の一実施形態による有機発光素子１０の断面図を概略的に示したものである。有機発光素子１０は、第１電極１１０、有機層１５０及び第２電極１９０を含む。以下、図１を参照し、本発明の一実施形態による有機発光素子１０の構造及び製造方法について説明する。
【０１１７】
［第１電極１１０］
図１の第１電極１１０の下部、または第２電極１９０の上部には、基板が配置されてもよい。基板としては、機械的強度、熱安定性、透明性、表面平滑性、取り扱い容易性及び防水性にすぐれるガラス基板またはプラスチック基板を使用することができる。
【０１１８】
第１電極１１０は、例えば、基板上部に、第１電極用物質を蒸着法またはスパッタリング法などによって配置することによって形成される。第１電極１１０がアノードである場合、正孔注入が容易であるように、第１電極用物質は、高い仕事関数を有する物質のうちから選択される。
【０１１９】
第１電極１１０は、反射型電極、半透過型電極または透過型電極である。透過型電極である第１電極１１０を形成するためには、第１電極用物質は、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、酸化インジウム亜鉛（ＩＺＯ）、酸化スズ（ＳｎＯ2）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、及びその任意の組み合わせのうちから選択することができるが、それらに限定されるものではない。または、半透過型電極または反射型電極である第１電極１１０を形成するためには、第１電極用物質は、マグネシウム（Ｍｇ）、銀（Ａｇ）、アルミニウム（Ａｌ）、アルミニウム−リチウム（Ａｌ−Ｌｉ）、カルシウム（Ｃａ）、マグネシウム−インジウム（Ｍｇ−Ｉｎ）、マグネシウム−銀（Ｍｇ−Ａｇ）、及びその任意の組み合わせのうちから選択されるが、それらに限定されるものではない。
【０１２０】
第１電極１１０は、単一層である単層構造、または複数の層を有する多層構造を有することができる。例えば、第１電極１１０は、ＩＴＯ／Ａｇ／ＩＴＯの３層構造を有してもよい、それに限定されるものではない。
【０１２１】
［有機層１５０］
第１電極１１０上部には、有機層１５０が配置されている。有機層１５０は、発光層を含む。有機層１５０は、第１電極１１０と発光層との間に介在された正孔輸送領域、及び発光層と第２電極１９０との間に介在された電子輸送領域をさらに含んでもよい。
【０１２２】
［正孔輸送領域］
正孔輸送領域は、ｉ）単一物質からなる単一層からなる単層構造、ｉｉ）複数の互いに異なる物質からなる単一層からなる単層構造、あるいはｉｉｉ）複数の互いに異なる物質からなる複数の層を有する多層構造を有することができる。
【０１２３】
正孔輸送領域は、正孔注入層（ＨＩＬ）、正孔輸送層（ＨＴＬ）、発光補助層及び電子阻止層（ＥＢＬ）のうちから選択された少なくとも１層を含んでもよい。例えば、正孔輸送領域は、複数の互いに異なる物質からなる単一層からなる単層構造を有するか、あるいは第１電極１１０から順に積層された正孔注入層／正孔輸送層、正孔注入層／正孔輸送層／発光補助層、正孔注入層／発光補助層、正孔輸送層／発光補助層または正孔注入層／正孔輸送層／電子阻止層といった多層構造を有することができるが、それらに限定されるものではない。
【０１２４】
正孔輸送領域は、ｍ−ＭＴＤＡＴＡ、ＴＤＡＴＡ、２−ＴＮＡＴＡ、ＮＰＢ（ＮＰＤ）、β−ＮＰＢ、ＴＰＤ、spiro−ＴＰＤ、spiro−ＮＰＢ、メチル化された−ＮＰＢ、ＴＡＰＣ、ＨＭＴＰＤ、４，４’，４”−トリス（Ｎ−カルバゾリル）トリフェニルアミン（ＴＣＴＡ）、ポリアニリン／ドデシルベンゼンスルホン酸（Ｐａｎｉ／ＤＢＳＡ）、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）／ポリ（４−スチレンスルホネート）（ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ）、ポリアニリン／カンファースルホン酸（Ｐａｎｉ／ＣＳＡ）、ポリアニリン／ポリ（４−スチレンスルホネート）（ＰＡＮＩ／ＰＳＳ）、下記化学式２０１で表される化合物、及び下記化学式２０２で表される化合物のうちから選択された少なくとも一つを含んでもよい。
【化２６】
2019023186.tif 000031
【０１２５】
化学式２０１及び２０２で、Ｌ201〜Ｌ204は、互いに独立して、置換もしくは無置換のＣ3−Ｃ10のシクロアルキレン基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ10のヘテロシクロアルキレン基、置換もしくは無置換のＣ3−Ｃ10のシクロアルケニレン基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ10のヘテロシクロアルケニレン基、置換もしくは無置換のＣ6−Ｃ60のアリーレン基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ60のヘテロアリーレン基、置換もしくは無置換の二価非芳香族縮合多環基、及び置換もしくは無置換の二価非芳香族ヘテロ縮合多環基のうちから選択される。
【０１２６】
Ｌ205は、＊−Ｏ−＊’、＊−Ｓ−＊’、＊−Ｎ（Ｑ201）−＊’、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ20のアルキレン基、置換もしくは無置換のＣ2−Ｃ20のアルケニレン基、置換もしくは無置換のＣ3−Ｃ10のシクロアルキレン基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ10のヘテロシクロアルキレン基、置換もしくは無置換のＣ3−Ｃ10のシクロアルケニレン基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ10のヘテロシクロアルケニレン基、置換もしくは無置換のＣ6−Ｃ60のアリーレン基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ60のヘテロアリーレン基、置換もしくは無置換の二価非芳香族縮合多環基、及び置換もしくは無置換の二価非芳香族ヘテロ縮合多環基のうちから選択される。
【０１２７】
ｘａ１〜ｘａ４は、互いに独立して、０〜３の整数のうちから選択され、ｘａ５は、１〜１０の整数のうちから選択され、Ｒ201〜Ｒ204、及びＱ201は、互いに独立して、置換もしくは無置換のＣ3−Ｃ10のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ10のヘテロシクロアルキル基、置換もしくは無置換のＣ3−Ｃ10のシクロアルケニル基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ10のヘテロシクロアルケニル基、置換もしくは無置換のＣ6−Ｃ60のアリール基、置換もしくは無置換のＣ6−Ｃ60のアリールオキシ基、置換もしくは無置換のＣ6−Ｃ60のアリールチオ基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ60のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の一価非芳香族縮合多環基、及び置換もしくは無置換の一価非芳香族ヘテロ縮合多環基のうちから選択することができる。
【０１２８】
例えば、化学式２０２で、Ｒ201とＲ202は、任意で、単結合、ジメチル−メチレン基またはジフェニル−メチレン基を介して互いに結合されてもよく、Ｒ203とＲ204は、任意で、単結合、ジメチル−メチレン基またはジフェニル−メチレン基を介して互いに結合されてもよい。
【０１２９】
一実施形態によれば、化学式２０１及び２０２で、Ｌ201〜Ｌ205は、互いに独立して、
フェニレン基、ペンタレニレン基、インデニレン基、ナフチレン基、アズレニレン基、ヘプタレニレン基、インダセニレン基、アセナフチレン基、フルオレニレン基、スピロ−ビフルオレニレン基、ベンゾフルオレニレン基、ジベンゾフルオレニレン基、フェナレニレン基、フェナントレニレン基、アントラセニレン基、フルオランテニレン基、トリフェニレニレン基、ピレニレン基、クリセニレン基、ナフタセニレン基、ピセニレン基、ペリレニレン基、ペンタフェニレン基、ヘキサセニレン基、ペンタセニレン基、ルビセニレン基、コロネニレン基、オバレニレン基、チオフェニレン基、フラニレン基、カルバゾリレン基、インドリレン基、イソインドリレン基、ベンゾフラニレン基、ベンゾチオフェニレン基、ジベンゾフラニレン基、ジベンゾチオフェニレン基、ベンゾカルバゾリレン基、ジベンゾカルバゾリレン基、ジベンゾシロリレン基及びピリジニレン基；
並びに重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミジノ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、Ｃ1−Ｃ20のアルキル基、Ｃ1−Ｃ20のアルコキシ基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、Ｃ1−Ｃ10のアルキル基で置換されたフェニル基、−Ｆで置換されたフェニル基、ペンタレニル基、インデニル基、ナフチル基、アズレニル基、ヘプタレニル基、インダセニル基、アセナフチル基、フルオレニル基、スピロ−ビフルオレニル基、ベンゾフルオレニル基、ジベンゾフルオレニル基、フェナレニル基、フェナントレニル基、アントラセニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、クリセニル基、ナフタセニル基、ピセニル基、ペリレニル基、ペンタフェニル基、ヘキサセニル基、ペンタセニル基、ルビセニル基、コロネニル基、オバレニル基、チオフェニル基、フラニル基、カルバゾリル基、インドリル基、イソインドリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、ベンゾカルバゾリル基、ジベンゾカルバゾリル基、ジベンゾシロリル基、ピリジニル基、−Ｓｉ（Ｑ31）（Ｑ32）（Ｑ33）、及び−Ｎ（Ｑ31）（Ｑ32）のうちから選択された少なくとも一つで置換された、フェニレン基、ペンタレニレン基、インデニレン基、ナフチレン基、アズレニレン基、ヘプタレニレン基、インダセニレン基、アセナフチレン基、フルオレニレン基、スピロ−ビフルオレニレン基、ベンゾフルオレニレン基、ジベンゾフルオレニレン基、フェナレニレン基、フェナントレニレン基、アントラセニレン基、フルオランテニレン基、トリフェニレニレン基、ピレニレン基、クリセニレン基、ナフタセニレン基、ピセニレン基、ペリレニレン基、ペンタフェニレン基、ヘキサセニレン基、ペンタセニレン基、ルビセニレン基、コロネニレン基、オバレニレン基、チオフェニレン基、フラニレン基、カルバゾリレン基、インドリレン基、イソインドリレン基、ベンゾフラニレン基、ベンゾチオフェニレン基、ジベンゾフラニレン基、ジベンゾチオフェニレン基、ベンゾカルバゾリレン基、ジベンゾカルバゾリレン基、ジベンゾシロリレン基及びピリジニレン基；
のうちから選択される。
【０１３０】
Ｑ31〜Ｑ33は、互いに独立して、Ｃ1−Ｃ10のアルキル基、Ｃ1−Ｃ10のアルコキシ基、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基及びナフチル基のうちから選択される。
【０１３１】
他の実施形態によれば、ｘａ１〜ｘａ４は、互いに独立して、０、１または２である。さらに他の実施形態によれば、ｘａ５は、１、２、３または４である。
【０１３２】
さらに他の実施形態によれば、Ｒ201〜Ｒ204、及びＱ201は、互いに独立して、
フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ペンタレニル基、インデニル基、ナフチル基、アズレニル基、ヘプタレニル基、インダセニル基、アセナフチル基、フルオレニル基、スピロ−ビフルオレニル基、ベンゾフルオレニル基、ジベンゾフルオレニル基、フェナレニル基、フェナントレニル基、アントラセニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、クリセニル基、ナフタセニル基、ピセニル基、ペリレニル基、ペンタフェニル基、ヘキサセニル基、ペンタセニル基、ルビセニル基、コロネニル基、オバレニル基、チオフェニル基、フラニル基、カルバゾリル基、インドリル基、イソインドリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、ベンゾカルバゾリル基、ジベンゾカルバゾリル基、ジベンゾシロリル基及びピリジニル基；
並びに重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミジノ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、Ｃ1−Ｃ20のアルキル基、Ｃ1−Ｃ20のアルコキシ基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、Ｃ1−Ｃ10のアルキル基で置換されたフェニル基、−Ｆで置換されたフェニル基、ペンタレニル基、インデニル基、ナフチル基、アズレニル基、ヘプタレニル基、インダセニル基、アセナフチル基、フルオレニル基、スピロ−ビフルオレニル基、ベンゾフルオレニル基、ジベンゾフルオレニル基、フェナレニル基、フェナントレニル基、アントラセニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、クリセニル基、ナフタセニル基、ピセニル基、ペリレニル基、ペンタフェニル基、ヘキサセニル基、ペンタセニル基、ルビセニル基、コロネニル基、オバレニル基、チオフェニル基、フラニル基、カルバゾリル基、インドリル基、イソインドリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、ベンゾカルバゾリル基、ジベンゾカルバゾリル基、ジベンゾシロリル基、ピリジニル基、−Ｓｉ（Ｑ31）（Ｑ32）（Ｑ33）、及び−Ｎ（Ｑ31）（Ｑ32）のうちから選択された少なくとも一つで置換された、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ペンタレニル基、インデニル基、ナフチル基、アズレニル基、ヘプタレニル基、インダセニル基、アセナフチル基、フルオレニル基、スピロ−ビフルオレニル基、ベンゾフルオレニル基、ジベンゾフルオレニル基、フェナレニル基、フェナントレニル基、アントラセニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、クリセニル基、ナフタセニル基、ピセニル基、ペリレニル基、ペンタフェニル基、ヘキサセニル基、ペンタセニル基、ルビセニル基、コロネニル基、オバレニル基、チオフェニル基、フラニル基、カルバゾリル基、インドリル基、イソインドリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、ベンゾカルバゾリル基、ジベンゾカルバゾリル基、ジベンゾシロリル基及びピリジニル基；
のうちから選択される。
【０１３３】
Ｑ31〜Ｑ33に係わる説明は、本明細書に記載されたところを参照されたい。
【０１３４】
さらに他の実施形態によれば、化学式２０１で、Ｒ201〜Ｒ203のうち少なくとも一つは、互いに独立して、
フルオレニル基、スピロ−ビフルオレニル基、カルバゾリル基、ジベンゾフラニル基及びジベンゾチオフェニル基；
並びに重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミジノ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、Ｃ1−Ｃ20のアルキル基、Ｃ1−Ｃ20のアルコキシ基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、Ｃ1−Ｃ10のアルキル基で置換されたフェニル基、−Ｆで置換されたフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、スピロ−ビフルオレニル基、カルバゾリル基、ジベンゾフラニル基、及びジベンゾチオフェニル基のうちから選択された少なくとも一つで置換された、フルオレニル基、スピロ−ビフルオレニル基、カルバゾリル基、ジベンゾフラニル基及びジベンゾチオフェニル基；
のうちから選択されてもよいが、それらに限定されるものではない。
【０１３５】
さらに他の実施形態によれば、化学式２０２で、ｉ）Ｒ201とＲ202は、単結合を介して互いに結合されてもよく、かつ／またはｉｉ）Ｒ203とＲ204は、単結合を介して互いに結合されてもよい。
【０１３６】
さらに他の実施形態によれば、化学式２０２で、Ｒ201〜Ｒ204のうち少なくとも一つは、
カルバゾリル基；
並びに重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミジノ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、Ｃ1−Ｃ20のアルキル基、Ｃ1−Ｃ20のアルコキシ基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、Ｃ1−Ｃ10のアルキル基で置換されたフェニル基、−Ｆで置換されたフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、スピロ−ビフルオレニル基、カルバゾリル基、ジベンゾフラニル基、及びジベンゾチオフェニル基のうちから選択された少なくとも一つで置換されたカルバゾリル基；
のうちから選択されてもよいが、それらに限定されるものではない。
【０１３７】
化学式２０１で表される化合物は、下記化学式２０１Ａであらわされてもよい。
【化２７】
2019023186.tif 000032
【０１３８】
例えば、化学式２０１で表される化合物は、下記化学式２０１Ａ（１）で表されてもよい、それに限定されるものではない。
【化２８】
2019023186.tif 000033
【０１３９】
さらに他の例として、化学式２０１で表される化合物は、下記化学式２０１Ａ−１で表されてもよいが、それに限定されるものではない。
【化２９】
2019023186.tif 000034
【０１４０】
一方、化学式２０２で表される化合物は、下記化学式２０２Ａであらわされてもよい。
【化３０】
2019023186.tif 000035
【０１４１】
さらに他の実施形態によれば、化学式２０２で表される化合物は、下記化学式２０２Ａ−１で表されてもよい。
【化３１】
2019023186.tif 000036
【０１４２】
化学式２０１Ａ，２０１Ａ（１），２０１Ａ−１，２０２Ａ及び２０２Ａ−１で、Ｌ201〜Ｌ203、ｘａ１〜ｘａ３、ｘａ５、及びＲ202〜Ｒ204に係わる説明は、本明細書に記載されたところを参照し、Ｒ211及びＲ212に係わる説明は、本明細書において、Ｒ203に係わる説明を参照されたい。Ｒ213〜Ｒ217は、互いに独立して、水素、重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミジノ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、Ｃ1−Ｃ20アルキル基、Ｃ1−Ｃ20のアルコキシ基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、Ｃ1−Ｃ10のアルキル基で置換されたフェニル基、−Ｆで置換されたフェニル基、ペンタレニル基、インデニル基、ナフチル基、アズレニル基、ヘプタレニル基、インダセニル基、アセナフチル基、フルオレニル基、スピロ−ビフルオレニル基、ベンゾフルオレニル基、ジベンゾフルオレニル基、フェナレニル基、フェナントレニル基、アントラセニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、クリセニル基、ナフタセニル基、ピセニル基、ペリレニル基、ペンタフェニル基、ヘキサセニル基、ペンタセニル基、ルビセニル基、コロネニル基、オバレニル基、チオフェニル基、フラニル基、カルバゾリル基、インドリル基、イソインドリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、ベンゾカルバゾリル基、ジベンゾカルバゾリル基、ジベンゾシロリル基、及びピリジニル基のうちから選択される。
【０１４３】
正孔輸送領域は、下記化合物ＨＴ１〜ＨＴ３９のうちから選択された少なくとも１つの化合物を含んでもよいが、それらに限定されるものではない。
【化３２】
2019023186.tif 000037
【化３３】
2019023186.tif 000038
【化３４】
2019023186.tif 000039
【０１４４】
正孔輸送領域の厚みは、約１０ｎｍ〜約１０００ｎｍ、例えば、約１０ｎｍ〜約１００ｎｍである。正孔輸送領域が、正孔注入層及び正孔輸送層のうち少なくとも１層を含むならば、正孔注入層の厚みは、約１０ｎｍ〜約９００ｎｍ、例えば、約１０ｎｍ〜約１００ｎｍであり、正孔輸送層の厚みは、約５ｎｍ〜約２００ｎｍ、例えば、約１０ｎｍ〜約１５０ｎｍである。正孔輸送領域、正孔注入層及び正孔輸送層の厚みが前述の範囲を満たす場合、実質的な駆動電圧の上昇なしに、満足すべき正孔輸送特性を得ることができる。
【０１４５】
発光補助層は、発光層で放出される光の波長による光学的共振距離を補償し、光放出効率を上昇させる役割を行う層である。電子阻止層は、電子輸送領域からの電子注入を防止する役割を行う層である。発光補助層及び電子阻止層には、前述のような物質が含まれてもよい。
【０１４６】
［ｐ−ドーパント］
正孔輸送領域は、前述のような物質以外に、導電性向上のために、電荷生成物質をさらに含んでもよい。電荷生成物質は、正孔輸送領域内に、均一にも不均一にも分散している。
【０１４７】
電荷生成物質は、例えば、ｐ−ドーパントでもある。一実施形態によれば、ｐ−ドーパントのＬＵＭＯは、−３．５ｅＶ以下である。ｐ−ドーパントは、キノン誘導体、金属酸化物及びシアノ基含有化合物のうちから選択された少なくとも一つを含んでもよいが、それらに限定されるものではない。
【０１４８】
例えば、ｐ−ドーパントは、テトラシアノキノジメタン（ＴＣＮＱ）及び２，３，５，６−テトラフルオロ−７，７，８，８−テトラシアノキノジメタン（Ｆ４−ＴＣＮＱ）のようなキノン誘導体；タングステン酸化物及びモリブデン酸化物のような金属酸化物；１，４，５，８，９，１２−ヘキサアザトリフェニレン−ヘキサカルボニトリル（ＨＡＴ−ＣＮ）；並びに下記化学式２２１で表される化合物；のうちから選択された少なくとも一つを含んでもよいが、それらに限定されるものではない：
【化３５】
2019023186.tif 000040
【０１４９】
化学式２２１で、Ｒ221〜Ｒ223は、互いに独立して、置換もしくは無置換のＣ3−Ｃ10のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ10のヘテロシクロアルキル基、置換もしくは無置換のＣ3−Ｃ10のシクロアルケニル基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ10のヘテロシクロアルケニル基、置換もしくは無置換のＣ6−Ｃ60のアリール基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ60のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の一価非芳香族縮合多環基、及び置換もしくは無置換の一価非芳香族ヘテロ縮合多環基のうちから選択され、前記Ｒ221〜Ｒ223のうち少なくとも一つは、シアノ基、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ｆで置換されたＣ1−Ｃ20のアルキル基、−Ｃｌで置換されたＣ1−Ｃ20のアルキル基、−Ｂｒで置換されたＣ1−Ｃ20のアルキル基、及び−Ｉで置換されたＣ1−Ｃ20のアルキル基のうちから選択された少なくとも１つの置換基を有する。
【０１５０】
［発光層］
有機発光素子１０がフルカラー有機発光素子である場合、発光層は、サブ画素別に、赤色発光層、緑色発光層及び青色発光層にパターニングされてもよい。または、発光層は、赤色発光層、緑色発光層及び青色発光層のうちから選択された２以上の層が接触または離隔されて積層された構造を有するか、赤色光放出物質、緑色光放出物質及び青色光放出物質のうちから選択された２以上の物質が層区分なしに混合された構造を有し、白色光を放出してもよい。
【０１５１】
発光層は、ホスト材料及びドーパント材料を含んでもよい。ドーパント材料は、化学式１で表される有機金属化合物を含んでもよい。または、ドーパント材料は、化学式１で表される有機金属化合物以外に、リン光ドーパント及び蛍光ドーパントのうち少なくとも一つを含んでもよい。
【０１５２】
発光層においてドーパント材料の含量は、一般的に、ホスト材料約１００重量部に対して、約０．０１〜約１５重量部の範囲で選択されるが、それに限定されるものではない。発光層の厚みは、約１０ｎｍ〜約１００ｎｍ、例えば、約２０ｎｍ〜約６０ｎｍでもある。発光層の厚みが前述のような範囲を満たす場合、実質的な駆動電圧の上昇なしに、優秀な発光特性を示すことができる。
【０１５３】
［ホスト］
ホスト材料は、下記化学式３０１で表される化合物を含んでもよい。
［Ａｒ301］xb11−［（Ｌ301）xb1−Ｒ301］xb21・・・（化学式３０１）
【０１５４】
化学式３０１で、Ａｒ301は、置換もしくは無置換のＣ5−Ｃ60の炭素環基、または置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ60のヘテロ環基であり、ｘｂ１１は、１、２または３であり、Ｌ301は、置換もしくは無置換のＣ3−Ｃ10のシクロアルキレン基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ10のヘテロシクロアルキレン基、置換もしくは無置換のＣ3−Ｃ10のシクロアルケニレン基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ10のヘテロシクロアルケニレン基、置換もしくは無置換のＣ6−Ｃ60のアリーレン基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ60のヘテロアリーレン基、置換もしくは無置換の二価非芳香族縮合多環基、及び置換もしくは無置換の二価非芳香族ヘテロ縮合多環基のうちから選択され、ｘｂ１は、０〜５の整数のうちから選択され、Ｒ301は、重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミジノ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ60のアルキル基、置換もしくは無置換のＣ2−Ｃ60のアルケニル基、置換もしくは無置換のＣ2−Ｃ60のアルキニル基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ60のアルコキシ基、置換もしくは無置換のＣ3−Ｃ10のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ10のヘテロシクロアルキル基、置換もしくは無置換のＣ3−Ｃ10のシクロアルケニル基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ10のヘテロシクロアルケニル基、置換もしくは無置換のＣ6−Ｃ60のアリール基、置換もしくは無置換のＣ6−Ｃ60のアリールオキシ基、置換もしくは無置換のＣ6−Ｃ60のアリールチオ基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ60のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の一価非芳香族縮合多環基、置換もしくは無置換の一価非芳香族ヘテロ縮合多環基、−Ｓｉ（Ｑ301）（Ｑ302）（Ｑ303）、−Ｎ（Ｑ301）（Ｑ302）、−Ｂ（Ｑ301）（Ｑ302）、−Ｃ（＝Ｏ）（Ｑ301）、−Ｓ（＝Ｏ）2（Ｑ301）、及び−Ｐ（＝Ｏ）（Ｑ301）（Ｑ302）のうちから選択され、ｘｂ２１は、１〜５の整数のうちから選択され、Ｑ301〜Ｑ303は、互いに独立して、Ｃ1−Ｃ10のアルキル基、Ｃ1−Ｃ10のアルコキシ基、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基及びナフチル基のうちからも選択されるが、それらに限定されるものではない。
【０１５５】
一実施形態によれば、化学式３０１でＡｒ301は、
ナフタレン、フルオレン、スピロ−ビフルオレン、ベンゾフルオレン、ジベンゾフルオレン、フェナレン、フェナントレン、アントラセン、フルオランテン、トリフェニレン、ピレン、クリセン、ナフタセン、ピセン、ペリレン、ペンタフェン、インデノアントラセン、ジベンゾフラン及びジベンゾチオフェンのうちから選択される環構造；
並びに重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミジノ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、Ｃ1−Ｃ20のアルキル基、Ｃ1−Ｃ20のアルコキシ基、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、−Ｓｉ（Ｑ31）（Ｑ32）（Ｑ33）、−Ｎ（Ｑ31）（Ｑ32）、−Ｂ（Ｑ31）（Ｑ32）、−Ｃ（＝Ｏ）（Ｑ31）、−Ｓ（＝Ｏ）2（Ｑ31）及び−Ｐ（＝Ｏ）（Ｑ31）（Ｑ32）のうちから選択された少なくとも一つで置換された、ナフタレン、フルオレン、スピロ−ビフルオレン、ベンゾフルオレン、ジベンゾフルオレン、フェナレン、フェナントレン、アントラセン、フルオランテン、トリフェニレン、ピレン、クリセン、ナフタセン、ピセン、ペリレン、ペンタフェン、インデノアントラセン、ジベンゾフラン及びジベンゾチオフェンのうちから選択される環構造；
のうちから選択される。
【０１５６】
Ｑ31〜Ｑ33は、互いに独立して、Ｃ1−Ｃ10のアルキル基、Ｃ1−Ｃ10のアルコキシ基、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基及びナフチル基のうちから選択されるが、それらに限定されるものではない。
【０１５７】
化学式３０１で、ｘｂ１１が２以上である場合、２以上のＡｒ301は、単結合を介して互いに結合されてもよい。
【０１５８】
他の実施形態によれば、化学式３０１で表される化合物は、下記化学式３０１−１または３０１−２も表されてもよい。
【化３６】
2019023186.tif 000041
【０１５９】
化学式３０１−１〜３０１−２で、Ａ301〜Ａ304は、互いに独立して、ベンゼン、ナフタレン、フェナントレン、フルオランテン、トリフェニレン、ピレン、クリセン、ピリジン、ピリミジン、インデン、フルオレン、スピロ−ビフルオレン、ベンゾフルオレン、ジベンゾフルオレン、インドール、カルバゾール、ベンゾカルバゾール、ジベンゾカルバゾール、フラン、ベンゾフラン、ジベンゾフラン、ナフトフラン、ベンゾナフトフラン、ジナフトフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ナフトチオフェン、ベンゾナフトチオフェン及びジナフトチオフェンのうちから選択される環構造であり、Ｘ301は、Ｏ、ＳまたはＮ−［（Ｌ304）xb4−Ｒ304］であり、Ｒ311〜Ｒ314は、互いに独立して、水素、重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミジノ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、Ｃ1−Ｃ20のアルキル基、Ｃ1−Ｃ20のアルコキシ基、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、−Ｓｉ（Ｑ31）（Ｑ32）（Ｑ33）、−Ｎ（Ｑ31）（Ｑ32）、−Ｂ（Ｑ31）（Ｑ32）、−Ｃ（＝Ｏ）（Ｑ31）、−Ｓ（＝Ｏ）2（Ｑ31）及び−Ｐ（＝Ｏ）（Ｑ31）（Ｑ32）のうちから選択され、ｘｂ２２及びｘｂ２３は、互いに独立して、０、１または２である。
【０１６０】
Ｌ301、ｘｂ１、Ｒ301、及びＱ31〜Ｑ33に係わる説明は、本明細書に記載されたところを参照し、Ｌ302〜Ｌ304に係わる説明は、互いに独立して、Ｌ301に係わる説明を参照し、ｘｂ２〜ｘｂ４に係わる説明は、互いに独立して、ｘｂ１に係わる説明を参照し、Ｒ302〜Ｒ304に係わる説明は、互いに独立して、Ｒ301に係わる説明を参照されたい。
【０１６１】
例えば、化学式３０１，３０１−１及び３０１−２で、Ｌ301〜Ｌ304は、互いに独立して、
フェニレン基、ナフチレン基、フルオレニレン基、スピロ−ビフルオレニレン基、ベンゾフルオレニレン基、ジベンゾフルオレニレン基、フェナントレニレン基、アントラセニレン基、フルオランテニレン基、トリフェニレニレン基、ピレニレン基、クリセニレン基、ペリレニレン基、ペンタフェニレン基、ヘキサセニレン基、ペンタセニレン基、チオフェニレン基、フラニレン基、カルバゾリレン基、インドリレン基、イソインドリレン基、ベンゾフラニレン基、ベンゾチオフェニレン基、ジベンゾフラニレン基、ジベンゾチオフェニレン基、ベンゾカルバゾリレン基、ジベンゾカルバゾリレン基、ジベンゾシロリレン基、ピリジニレン基、イミダゾリレン基、ピラゾリレン基、チアゾリレン基、イソチアゾリレン基、オキサゾリレン基、イソキサゾリレン基、チアジアゾリレン基、オキサジアゾリレン基、ピラジニレン基、ピリミジニレン基、ピリダジニレン基、トリアジニレン基、キノリニレン基、イソキノリニレン基、ベンゾキノリニレン基、フタラジニレン基、ナフチリジニレン基、キノキサリニレン基、キナゾリニレン基、シンノリニレン基、フェナントリジニレン基、アクリジニレン基、フェナントロリニレン基、フェナジニレン基、ベンゾイミダゾリレン基、イソベンゾチアゾリレン基、ベンゾオキサゾリレン基、イソベンゾオキサゾリレン基、トリアゾリレン基、テトラゾリレン基、イミダゾピリジニレン基、イミダゾピリミジニレン基及びアザカルバゾリレン基；
並びに重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミジノ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、Ｃ1−Ｃ20のアルキル基、Ｃ1−Ｃ20のアルコキシ基、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、スピロ−ビフルオレニル基、ベンゾフルオレニル基、ジベンゾフルオレニル基、フェナントレニル基、アントラセニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、クリセニル基、ペリレニル基、ペンタフェニル基、ヘキサセニル基、ペンタセニル基、チオフェニル基、フラニル基、カルバゾリル基、インドリル基、イソインドリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、ベンゾカルバゾリル基、ジベンゾカルバゾリル基、ジベンゾシロリル基、ピリジニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、チアジアゾリル基、オキサジアゾリル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、トリアジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ベンゾキノリニル基、フタラジニル基、ナフチリジニル基、キノキサリニル基、キナゾリニル基、シンノリニル基、フェナントリジニル基、アクリジニル基、フェナントロリニル基、フェナジニル基、ベンゾイミダゾリル基、イソベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、イソベンゾオキサゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、イミダゾピリジニル基、イミダゾピリミジニル基、アザカルバゾリル基、−Ｓｉ（Ｑ31）（Ｑ32）（Ｑ33）、−Ｎ（Ｑ31）（Ｑ32）、−Ｂ（Ｑ31）（Ｑ32）、−Ｃ（＝Ｏ）（Ｑ31）、−Ｓ（＝Ｏ）2（Ｑ31）及び−Ｐ（＝Ｏ）（Ｑ31）（Ｑ32）のうちから選択された少なくとも一つで置換された、フェニレン基、ナフチレン基、フルオレニレン基、スピロ−ビフルオレニレン基、ベンゾフルオレニレン基、ジベンゾフルオレニレン基、フェナントレニレン基、アントラセニレン基、フルオランテニレン基、トリフェニレニレン基、ピレニレン基、クリセニレン基、ペリレニレン基、ペンタフェニレン基、ヘキサセニレン基、ペンタセニレン基、チオフェニレン基、フラニレン基、カルバゾリレン基、インドリレン基、イソインドリレン基、ベンゾフラニレン基、ベンゾチオフェニレン基、ジベンゾフラニレン基、ジベンゾチオフェニレン基、ベンゾカルバゾリレン基、ジベンゾカルバゾリレン基、ジベンゾシロリレン基、ピリジニレン基、イミダゾリレン基、ピラゾリレン基、チアゾリレン基、イソチアゾリレン基、オキサゾリレン基、イソキサゾリレン基、チアジアゾリレン基、オキサジアゾリレン基、ピラジニレン基、ピリミジニレン基、ピリダジニレン基、トリアジニレン基、キノリニレン基、イソキノリニレン基、ベンゾキノリニレン基、フタラジニレン基、ナフチリジニレン基、キノキサリニレン基、キナゾリニレン基、シンノリニレン基、フェナントリジニレン基、アクリジニレン基、フェナントロリニレン基、フェナジニレン基、ベンゾイミダゾリレン基、イソベンゾチアゾリレン基、ベンゾオキサゾリレン基、イソベンゾオキサゾリレン基、トリアゾリレン基、テトラゾリレン基、イミダゾピリジニレン基、イミダゾピリミジニレン基及���アザカルバゾリレン基；
のうちから選択される。
【０１６２】
Ｑ31〜Ｑ33に係わる説明は、本明細書に記載されたところを参照されたい。
【０１６３】
他の例として、化学式３０１，３０１−１及び３０１−２で、Ｒ301〜Ｒ304は、互いに独立して、
フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、スピロ−ビフルオレニル基、ベンゾフルオレニル基、ジベンゾフルオレニル基、フェナントレニル基、アントラセニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、クリセニル基、ペリレニル基、ペンタフェニル基、ヘキサセニル基、ペンタセニル基、チオフェニル基、フラニル基、カルバゾリル基、インドリル基、イソインドリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、ベンゾカルバゾリル基、ジベンゾカルバゾリル基、ジベンゾシロリル基、ピリジニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、チアジアゾリル基、オキサジアゾリル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、トリアジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ベンゾキノリニル基、フタラジニル基、ナフチリジニル基、キノキサリニル基、キナゾリニル基、シンノリニル基、フェナントリジニル基、アクリジニル基、フェナントロリニル基、フェナジニル基、ベンゾイミダゾリル基、イソベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、イソベンゾオキサゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、イミダゾピリジニル基、イミダゾピリミジニル基及びアザカルバゾリル基；
並びに重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミジノ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、Ｃ1−Ｃ20のアルキル基、Ｃ1−Ｃ20のアルコキシ基、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、スピロ−ビフルオレニル基、ベンゾフルオレニル基、ジベンゾフルオレニル基、フェナントレニル基、アントラセニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、クリセニル基、ペリレニル基、ペンタフェニル基、ヘキサセニル基、ペンタセニル基、チオフェニル基、フラニル基、カルバゾリル基、インドリル基、イソインドリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、ベンゾカルバゾリル基、ジベンゾカルバゾリル基、ジベンゾシロリル基、ピリジニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、チアジアゾリル基、オキサジアゾリル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、トリアジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ベンゾキノリニル基、フタラジニル基、ナフチリジニル基、キノキサリニル基、キナゾリニル基、シンノリニル基、フェナントリジニル基、アクリジニル基、フェナントロリニル基、フェナジニル基、ベンゾイミダゾリル基、イソベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、イソベンゾオキサゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、イミダゾピリジニル基、イミダゾピリミジニル基、アザカルバゾリル基、−Ｓｉ（Ｑ31）（Ｑ32）（Ｑ33）、−Ｎ（Ｑ31）（Ｑ32）、−Ｂ（Ｑ31）（Ｑ32）、−Ｃ（＝Ｏ）（Ｑ31）、−Ｓ（＝Ｏ）2（Ｑ31）及び−Ｐ（＝Ｏ）（Ｑ31）（Ｑ32）のうちから選択された少なくとも一つで置換された、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、スピロ−ビフルオレニル基、ベンゾフルオレニル基、ジベンゾフルオレニル基、フェナントレニル基、アントラセニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、クリセニル基、ペリレニル基、ペンタフェニル基、ヘキサセニル基、ペンタセニル基、チオフェニル基、フラニル基、カルバゾリル基、インドリル基、イソインドリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、ベンゾカルバゾリル基、ジベンゾカルバゾリル基、ジベンゾシロリル基、ピリジニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、チアジアゾリル基、オキサジアゾリル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、トリアジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ベンゾキノリニル基、フタラジニル基、ナフチリジニル基、キノキサリニル基、キナゾリニル基、シンノリニル基、フェナントリジニル基、アクリジニル基、フェナントロリニル基、フェナジニル基、ベンゾイミダゾリル基、イソベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、イソベンゾオキサゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、イミダゾピリジニル基、イミダゾピリミジニル基及びアザカルバゾリル基；
のうちから選択される。
【０１６４】
Ｑ31〜Ｑ33に係わる説明は、本明細書に記載されたところを参照されたい。
【０１６５】
さらに他の例として、ホスト材料は、アルカリ土類金属錯体を含んでもよい。例えば、ホスト材料は、Ｂｅ錯体（例えば、下記化合物Ｈ５５）、Ｍｇ錯体及びＺｎ錯体のうちから選択されてもよい。
【０１６６】
ホスト材料は、限定されるわけではないが、９HYPERLINK "javascript:showMsgDetail('ProductSynonyms.aspx?CBNumber=CB6282088&postData3=JP&SYMBOL#Type=JP');"，１０−ジ（２−ナフチル）アントラセン（ＡＤＮ）、２−メチル−９，１０−ビス（ナフタレン−２−イル）アントラセン（ＭＡＤＮ）、９，１０−ジ−（２−ナフチル）−２−ｔ−ブチル−アントラセン（ＴＢＡＤＮ）、４，４’−ビス（Ｎ−カルバゾリル）−１，１’−ビフェニル（ＣＢＰ）、１，３−ジ−９−カルバゾリルベンゼン（ｍＣＰ）、１，３，５−トリス（カルバゾ−９−イル）ベンゼン（ＴＣＰ）、ビス（４−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フェニル）ジフェニルシラン（ＢＣＰＤＳ）、（４−（１−（４−（ジフェニルアミノ）フェニル）シクロヘキシル）フェニル）ジフェニル−ホスフィンオキシド（ＰＯＰＣＰＡ）、及び下記化合物Ｈ１〜Ｈ５５のうちから選択された少なくとも一つを含んでもよい。
【化３７】
2019023186.tif 000042
【化３８】
2019023186.tif 000043
【化３９】
2019023186.tif 000044
【０１６７】
または、ホスト材料は、シリコン含有化合物（例えば、下記実施例で使用されるＢＣＰＤＳなど）及びホスフィンオキサイド含有化合物（例えば、下記実施例で使用されるＰＯＰＣＰＡなど）のうち少なくとも一つを含んでもよい。
【０１６８】
ホスト材料は、１種の化合物のみを含んでもよく、あるいは互いに異なる２種以上の化合物を含んでもよく（例えば、下記実施例のホスト材料は、ＢＣＰＤＳ及びＰＯＰＣＰＡを含む）、多様な変形が可能である。
【０１６９】
［リン光ドーパント］
前記リン光ドーパント材料は、化学式１で表される有機金属化合物を含んでもよい。または、化学式１で表される有機金属化合物以外に、下記化学式４０１で表される有機金属錯体をさらに含んでもよい。
Ｍ（Ｌ401）xc1（Ｌ402）xc2・・・（化学式４０１）
【化４０】
2019023186.tif 000045
【０１７０】
化学式４０１及び化学式４０２で、Ｍは、イリジウム（Ｉｒ）、白金（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐｄ）、オスミウム（Ｏｓ）、チタン（Ｔｉ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、ハフニウム（Ｈｆ）、ユウロピウム（Ｅｕ）、テルビウム（Ｔｂ）、ロジウム（Ｒｈ）及びツリウム（Ｔｍ）のうちから選択され、Ｌ401は、化学式４０２で表される配位子（リガンド）のうちから選択され、ｘｃ１は、１、２または３であり、ｘｃ１が２以上である場合、２以上のＬ401は、互いに同一であっても異なっていてもよい。Ｌ402は、有機リガンドであり、ｘｃ２は、０〜４の整数のうちから選択され、ｘｃ２が２以上である場合、２以上のＬ402は、互いに同一であっても異なっていてもよく、Ｘ401〜Ｘ404は、互いに独立して、窒素または炭素であり、Ｘ401とＸ403は、単結合または二重結合を介して結合され、Ｘ402とＸ404は、単結合または二重結合を介して結合され、Ａ401及びＡ402は、互いに独立して、Ｃ5−Ｃ60の炭素環基またはＣ1−Ｃ60のヘテロ環基である。
【０１７１】
Ｘ405は、単結合、＊−Ｏ−＊’、＊−Ｓ−＊’、＊−Ｃ（＝Ｏ）−＊’、＊−Ｎ（Ｑ411）−＊’、＊−Ｃ（Ｑ411）（Ｑ412）−＊’、＊−Ｃ（Ｑ411）＝Ｃ（Ｑ412）−＊’、＊−Ｃ（Ｑ411）＝＊’または＊＝Ｃ（Ｑ411）＝＊’であり、Ｑ411及びＱ412は、水素、重水素、Ｃ1−Ｃ20のアルキル基、Ｃ1−Ｃ20のアルコキシ基、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基またはナフチル基であり、Ｘ406は、単結合、ＯまたはＳであり、Ｒ401及びＲ402は、互いに独立して、水素、重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミジノ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ20のアルキル基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ20のアルコキシ基、置換もしくは無置換のＣ3−Ｃ10のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ10のヘテロシクロアルキル基、置換もしくは無置換のＣ3−Ｃ10のシクロアルケニル基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ10のヘテロシクロアルケニル基、置換もしくは無置換のＣ6−Ｃ60のアリール基、置換もしくは無置換のＣ6−Ｃ60のアリールオキシ基、置換もしくは無置換のＣ6−Ｃ60のアリールチオ基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ60のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の一価非芳香族縮合多環基、置換もしくは無置換の一価非芳香族ヘテロ縮合多環基、−Ｓｉ（Ｑ401）（Ｑ402）（Ｑ403）、−Ｎ（Ｑ401）（Ｑ402）、−Ｂ（Ｑ401）（Ｑ402）、−Ｃ（＝Ｏ）（Ｑ401）、−Ｓ（＝Ｏ）2（Ｑ401）、及び−Ｐ（＝Ｏ）（Ｑ401）（Ｑ402）のうちから選択され、Ｑ401〜Ｑ403は、互いに独立して、Ｃ1−Ｃ10のアルキル基、Ｃ1−Ｃ10のアルコキシ基、Ｃ6−Ｃ20のアリール基及びＣ1−Ｃ2の0ヘテロアリール基のうちから選択され、ｘｃ１１及びｘｃ１２は、互いに独立して、０〜１０の整数のうちから選択され、化学式４０２で、＊及び＊’は、化学式４０１における、Ｍとの結合部である。
【０１７２】
一実施形態によれば、化学式４０２で、Ａ401及びＡ402は、互いに独立して、ベンゼン、ナフタレン、フルオレン基、スピロ−ビフルオレン、インデン、ピロール、チオフェン、フラン、イミダゾール、ピラゾール、チアゾール、イソチアゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、ピリジン基、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、キノリン、イソキノリン、ベンゾキノリン、キノキサリン、キナゾリン、カルバゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ベンゾオキサゾール、イソベンゾオキサゾール、トリアゾール、テトラゾール、オキサジアゾール、トリアジン、ジベンゾフラン及びジベンゾチオフェンのうちから選択される環構造である。
【０１７３】
他の実施形態によれば、化学式４０２で、ｉ）Ｘ401は、窒素であり、Ｘ402は、炭素であるか、あるいはｉｉ）Ｘ401とＸ402とがいずれも窒素である。
【０１７４】
さらに他の実施形態によれば、化学式４０２で、Ｒ401及びＲ402は、互いに独立して、
水素、重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミジノ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、Ｃ1−Ｃ20のアルキル基及びＣ1−Ｃ20のアルコキシ基；重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミジノ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、フェニル基、ナフチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンタニル基、ノルボルナニル基及びノルボルネニル基のうちから選択された少なくとも一つで置換された、Ｃ1−Ｃ20のアルキル基及びＣ1−Ｃ20のアルコキシ基；
シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンタニル基、ノルボルナニル基、ノルボルネニル基、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、ピリジニル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、トリアジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、キノキサリニル基、キナゾリニル基、カルバゾリル基、ジベンゾフラニル基及びジベンゾチオフェニル基；
重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミジノ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、Ｃ1−Ｃ20のアルキル基、Ｃ1−Ｃ20のアルコキシ基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンタニル基、ノルボルナニル基、ノルボルネニル基、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、ピリジニル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、トリアジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、キノキサリニル基、キナゾリニル基、カルバゾリル基、ジベンゾフラニル基及びジベンゾチオフェニル基のうちから選択された少なくとも一つで置換された、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンタニル基、ノルボルナニル基、ノルボルネニル基、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、ピリジニル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、トリアジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、キノキサリニル基、キナゾリニル基、カルバゾリル基、ジベンゾフラニル基及びジベンゾチオフェニル基；並びに−Ｓｉ（Ｑ401）（Ｑ402）（Ｑ403）、−Ｎ（Ｑ401）（Ｑ402）、−Ｂ（Ｑ401）（Ｑ402）、−Ｃ（＝Ｏ）（Ｑ401）、−Ｓ（＝Ｏ）2（Ｑ401）及び−Ｐ（＝Ｏ）（Ｑ401）（Ｑ402）；のうちから選択される。
【０１７５】
Ｑ401〜Ｑ403は、互いに独立して、Ｃ1−Ｃ10のアルキル基、Ｃ1−Ｃ10のアルコキシ基、フェニル基、ビフェニル基及びナフチル基のうちからも選択されるが、それらに限定されるものではない。
【０１７６】
さらに他の実施形態によれば、化学式４０１で、ｘｃ１が２以上である場合、２以上のＬ401において２個のＡ401は、任意で、連結基であるＸ407を介して互いに結合されてもよく、２個のＡ402は、任意で、連結基であるＸ408を介して互いに結合されてもよい（下記化合物ＰＤ１〜ＰＤ４、及びＰＤ７を参照）。Ｘ407及びＸ408は、互いに独立して、単結合、＊−Ｏ−＊’、＊−Ｓ−＊’、＊−Ｃ（＝Ｏ）−＊’、＊−Ｎ（Ｑ413）−＊’、＊−Ｃ（Ｑ413）（Ｑ414）−＊’または＊−Ｃ（Ｑ413）＝Ｃ（Ｑ414）−＊’（ここで、Ｑ413及びＱ414は、互いに独立して、水素、重水素、Ｃ1−Ｃ20のアルキル基、Ｃ1−Ｃ20のアルコキシ基、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基またはナフチル基）でもあってもよいが、それらに限定されるものではない。
【０１７７】
化学式４０１でＬ402は、任意の一価、二価または三価の有機リガンドであってもよい。例えば、Ｌ402は、ハロゲン、ジケトン（例えば、アセチルアセトネート）、カルボン酸（例えば、ピコリネート）、−Ｃ（＝Ｏ）、イソニトリル、−ＣＮ及びホスフォロス（例えば、ホスフィン（phosphine）、ホスファイト（phosphite））のうちから選択されるが、それらに限定されるものではない。
【０１７８】
または、リン光ドーパント材料は、例えば、下記化合物ＰＤ１〜ＰＤ２５のうちから選択されてもよいが、それらに限定されるものではない。
【化４１】
2019023186.tif 000046
【０１７９】
［蛍光ドーパント材料］
蛍光ドーパント材料は、アリールアミン化合物またはスチリルアミン化合物を含んでもよい。蛍光ドーパント材料は、下記化学式５０１で表される化合物を含んでもよい。
【化４２】
2019023186.tif 000047
【０１８０】
化学式５０１で、Ａｒ501は、置換もしくは無置換のＣ5−Ｃ60の炭素環基、または置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ60のヘテロ環基であり、Ｌ501〜Ｌ503は、互いに独立して、置換もしくは無置換のＣ3−Ｃ10のシクロアルキレン基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ10のヘテロシクロアルキレン基、置換もしくは無置換のＣ3−Ｃ10のシクロアルケニレン基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ10のヘテロシクロアルケニレン基、置換もしくは無置換のＣ6−Ｃ60のアリーレン基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ60のヘテロアリーレン基、置換もしくは無置換の二価非芳香族縮合多環基、及び置換もしくは無置換の二価非芳香族ヘテロ縮合多環基のうちから選択され、ｘｄ１〜ｘｄ３は、互いに独立して、０〜３の整数のうちから選択され、Ｒ501及びＲ502は、互いに独立して、置換もしくは無置換のＣ3−Ｃ10のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ10のヘテロシクロアルキル基、置換もしくは無置換のＣ3−Ｃ10のシクロアルケニル基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ10のヘテロシクロアルケニル基、置換もしくは無置換のＣ6−Ｃ60のアリール基、置換もしくは無置換のＣ6−Ｃ60のアリールオキシ基、置換もしくは無置換のＣ6−Ｃ60のアリールチオ基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ60のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の一価非芳香族縮合多環基、及び置換もしくは無置換の一価非芳香族ヘテロ縮合多環基のうちから選択され、ｘｄ４は、１〜６の整数のうちから選択される。
【０１８１】
一実施形態によれば、化学式５０１でＡｒ501は、ナフタレン、ヘプタレン、フルオレン、スピロ−ビフルオレン、ベンゾフルオレン、ジベンゾフルオレン、フェナレン、フェナントレン、アントラセン、フルオランテン、トリフェニレン、ピレン、クリセン、ナフタセン、ピセン、ペリレン、ペンタフェン、インデノアントラセン及びインデノフェナントレンのうちから選択される環構造；並びに重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミジノ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、Ｃ1−Ｃ20のアルキル基、Ｃ1−Ｃ20のアルコキシ基、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基及びナフチル基のうちから選択された少なくとも一つで置換された、ナフタレン、ヘプタレン、フルオレン、スピロ−ビフルオレン、ベンゾフルオレン、ジベンゾフルオレン、フェナレン、フェナントレン、アントラセン、フルオランテン、トリフェニレン、ピレン、クリセン、ナフタセン、ピセン、ペリレン、ペンタフェン、インデノアントラセン及びインデノフェナントレンのうちから選択される環構造；
から選択される。
【０１８２】
他の実施形態によれば、化学式５０１で、Ｌ501〜Ｌ503は、互いに独立して、
フェニレン基、ナフチレン基、フルオレニレン基、スピロ−ビフルオレニレン基、ベンゾフルオレニレン基、ジベンゾフルオレニレン基、フェナントレニレン基、アントラセニレン基、フルオランテニレン基、トリフェニレニレン基、ピレニレン基、クリセニレン基、ペリレニレン基、ペンタフェニレン基、ヘキサセニレン基、ペンタセニレン基、チオフェニレン基、フラニレン基、カルバゾリレン基、インドリレン基、イソインドリレン基、ベンゾフラニレン基、ベンゾチオフェニレン基、ジベンゾフラニレン基、ジベンゾチオフェニレン基、ベンゾカルバゾリレン基、ジベンゾカルバゾリレン基、ジベンゾシロリレン基、ピリジニレン基；
並びに重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミジノ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、Ｃ1−Ｃ20のアルキル基、Ｃ1−Ｃ20のアルコキシ基、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、スピロ−ビフルオレニル基、ベンゾフルオレニル基、ジベンゾフルオレニル基、フェナントレニル基、アントラセニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、クリセニル基、ペリレニル基、ペンタフェニル基、ヘキサセニル基、ペンタセニル基、チオフェニル基、フラニル基、カルバゾリル基、インドリル基、イソインドリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、ベンゾカルバゾリル基、ジベンゾカルバゾリル基、ジベンゾシロリル基及びピリジニル基のうちから選択された少なくとも一つで置換された、フェニレン基、ナフチレン基、フルオレニレン基、スピロ−ビフルオレニレン基、ベンゾフルオレニレン基、ジベンゾフルオレニレン基、フェナントレニレン基、アントラセニレン基、フルオランテニレン基、トリフェニレニレン基、ピレニレン基、クリセニレン基、ペリレニレン基、ペンタフェニレン基、ヘキサセニレン基、ペンタセニレン基、チオフェニレン基、フラニレン基、カルバゾリレン基、インドリレン基、イソインドリレン基、ベンゾフラニレン基、ベンゾチオフェニレン基、ジベンゾフラニレン基、ジベンゾチオフェニレン基、ベンゾカルバゾリレン基、ジベンゾカルバゾリレン基、ジベンゾシロリレン基、ピリジニレン基；
のうちから選択される。
【０１８３】
さらに他の実施形態によれば、化学式５０１で、Ｒ501及びＲ502は、互いに独立して、
フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、スピロ−ビフルオレニル基、ベンゾフルオレニル基、ジベンゾフルオレニル基、フェナントレニル基、アントラセニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、クリセニル基、ペリレニル基、ペンタフェニル基、ヘキサセニル基、ペンタセニル基、チオフェニル基、フラニル基、カルバゾリル基、インドリル基、イソインドリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、ベンゾカルバゾリル基、ジベンゾカルバゾリル基、ジベンゾシロリル基及びピリジニル基；
並びに重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミジノ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、Ｃ1−Ｃ20のアルキル基、Ｃ1−Ｃ20のアルコキシ基、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、スピロ−ビフルオレニル基、ベンゾフルオレニル基、ジベンゾフルオレニル基、フェナントレニル基、アントラセニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、クリセニル基、ペリレニル基、ペンタフェニル基、ヘキサセニル基、ペンタセニル基、チオフェニル基、フラニル基、カルバゾリル基、インドリル基、イソインドリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、ベンゾカルバゾリル基、ジベンゾカルバゾリル基、ジベンゾシロリル基、ピリジニル基及び−Ｓｉ（Ｑ31）（Ｑ32）（Ｑ33）のうちから選択された少なくとも一つで置換された、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、スピロ−ビフルオレニル基、ベンゾフルオレニル基、ジベンゾフルオレニル基、フェナントレニル基、アントラセニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、クリセニル基、ペリレニル基、ペンタフェニル基、ヘキサセニル基、ペンタセニル基、チオフェニル基、フラニル基、カルバゾリル基、インドリル基、イソインドリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、ベンゾカルバゾリル基、ジベンゾカルバゾリル基、ジベンゾシロリル基及びピリジニル基；
のうちから選択される。
【０１８４】
Ｑ31〜Ｑ33は、Ｃ1−Ｃ10のアルキル基、Ｃ1−Ｃ10のアルコキシ基、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基及びナフチル基のうちからも選択される。
【０１８５】
さらに他の実施形態によれば、化学式５０１でｘｄ４は、２であってもよいが、それに限定されるものではない。例えば、蛍光ドーパント材料は、下記化合物ＦＤ１〜ＦＤ２２のうちから選択されてもよい。
【化４３】
2019023186.tif 000048
【化４４】
2019023186.tif 000049
【化４５】
2019023186.tif 000050
【０１８６】
また、蛍光ドーパント材料は、下記化合物のうちからも選択されてもよい。
【化４６】
2019023186.tif 000051
【０１８７】
［電子輸送領域］
電子輸送領域は、ｉ）単一物質からなる単一層からなる単層構造、ｉｉ）複数の互いに異なる物質からなる単一層からなる単層構造、あるいはｉｉｉ）複数の互いに異なる物質からなる複数の層を有する多層構造を有することができる。
【０１８８】
電子輸送領域は、バッファ層、正孔阻止層、電子調節層、電子輸送層（ＥＴＬ）及び電子注入層のうちから選択された少なくとも１層を含んでもよいが、それらに限定されるものではない。
【０１８９】
例えば、電子輸送領域は、発光層から順に積層された、電子輸送層／電子注入層、正孔阻止層／電子輸送層／電子注入層、電子調節層／電子輸送層／電子注入層、またはバッファ層／電子輸送層／電子注入層などの構造を有することができるが、それらに限定されるものではない。
【０１９０】
電子輸送領域（例えば、電子輸送領域における、バッファ層、正孔阻止層、電子調節層または電子輸送層）は、π電子欠乏性含窒素環を少なくとも一つ含んだ金属非含有化合物を含んでもよい。
【０１９１】
「π電子欠乏性含窒素環」は、環形成モイエティであり、少なくとも１つの＊−Ｎ＝＊’モイエティを有するＣ1−Ｃ60のヘテロ環基を意味する。例えば、「π電子欠乏性含窒素環」は、ｉ）少なくとも１つの＊−Ｎ＝＊’モイエティを有する５員〜７員のヘテロ単環基であってもよく、ｉｉ）少なくとも１つの＊−Ｎ＝＊’モイエティを有する５員〜７員のヘテロ単環基のうち２以上が互いに縮合されているヘテロ多環基であってもよく、あるいはｉｉｉ）少なくとも１つの＊−Ｎ＝＊’モイエティを有する５員〜７員のヘテロ単環基のうち少なくとも一つと、少なくとも１つのＣ5−Ｃ60の炭素環基とが互いに縮合されているヘテロ多環基であってもよい。
【０１９２】
π電子欠乏性含窒素環の具体例としては、イミダゾール、ピラゾール、チアゾール、イソチアゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、インダゾール、プリン、キノリン、イソキノリン、ベンゾキノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、フェナントリジン、アクリジン、フェナントロリン、フェナジン、ベンゾイミダゾール、イソベンゾチアゾール、ベンゾオキサゾール、イソベンゾオキサゾール、トリアゾール、テトラゾール、オキサジアゾール、トリアジン、チアジアゾール、イミダゾピリジン、イミダゾピリミジン、アザカルバゾールなどを挙げることができるが、それらに限定されるものではない。
【０１９３】
例えば、電子輸送領域は、下記化学式６０１で表される化合物を含んでもよい。
［Ａｒ601］xe11−［（Ｌ601）xe1−Ｒ601］xe21・・・（化学式６０１）
【０１９４】
化学式６０１で、Ａｒ601は、置換もしくは無置換のＣ5−Ｃ60の炭素環基、または置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ60のヘテロ環基であり、ｘｅ１１は、１、２または３であり、Ｌ601は、置換もしくは無置換のＣ3−Ｃ10のシクロアルキレン基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ10のヘテロシクロアルキレン基、置換もしくは無置換のＣ3−Ｃ10のシクロアルケニレン基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ10のヘテロシクロアルケニレン基、置換もしくは無置換のＣ6−Ｃ60のアリーレン基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ60のヘテロアリーレン基、置換もしくは無置換の二価非芳香族縮合多環基、及び置換もしくは無置換の二価非芳香族ヘテロ縮合多環基のうちから選択され、ｘｅ１は、０〜５の整数のうちから選択され、Ｒ601は、置換もしくは無置換のＣ3−Ｃ10のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ10のヘテロシクロアルキル基、置換もしくは無置換のＣ3−Ｃ10のシクロアルケニル基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ10のヘテロシクロアルケニル基、置換もしくは無置換のＣ6−Ｃ60のアリール基、置換もしくは無置換のＣ6−Ｃ60のアリールオキシ基、置換もしくは無置換のＣ6−Ｃ60のアリールチオ基、置換もしくは無置換のＣ1−Ｃ60のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の一価非芳香族縮合多環基、置換もしくは無置換の一価非芳香族ヘテロ縮合多環基、−Ｓｉ（Ｑ601）（Ｑ602）（Ｑ603）、−Ｃ（＝Ｏ）（Ｑ601）、−Ｓ（＝Ｏ）2（Ｑ601）、及び−Ｐ（＝Ｏ）（Ｑ601）（Ｑ602）のうちから選択され、Ｑ601〜Ｑ603は、互いに独立して、Ｃ1−Ｃ10のアルキル基、Ｃ1−Ｃ10のアルコキシ基、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基またはナフチル基であり、ｘｅ２１は、１〜５の整数のうちから選択される。
【０１９５】
一実施形態によれば、ｘｅ１１個のＡｒ601、及びｘｅ２１個のＲ601のうち少なくとも一つは、前述のようなπ電子欠乏性含窒素環を含んでもよい。
【０１９６】
一実施形態によれば、化学式６０１でＡｒ601は、
ベンゼン、ナフタレン、フルオレン、スピロ−ビフルオレン、ベンゾフルオレン、ジベンゾフルオレン、フェナレン、フェナントレン、アントラセン、フルオランテン、トリフェニレン、ピレン、クリセン、ナフタセン、ピセン、ペリレン、ペンタフェン、インデノアントラセン、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、カルバゾール、イミダゾール、ピラゾール、チアゾール、イソチアゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、インダゾール、プリン、キノリン、イソキノリン、ベンゾキノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、フェナントリジン、アクリジン、フェナントロリン、フェナジン、ベンゾイミダゾール、イソベンゾチアゾール、ベンゾオキサゾール、イソベンゾオキサゾール、トリアゾール、テトラゾール、オキサジアゾール、トリアジン、チアジアゾール、イミダゾピリジン、イミダゾピリミジン及びアザカルバゾールのうちから選択される環構造；
並びに重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミジノ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、Ｃ1−Ｃ20のアルキル基、Ｃ1−Ｃ20のアルコキシ基、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、−Ｓｉ（Ｑ31）（Ｑ32）（Ｑ33）、−Ｓ（＝Ｏ）2（Ｑ31）及び−Ｐ（＝Ｏ）（Ｑ31）（Ｑ32）のうちから選択された少なくとも一つで置換された、ベンゼン、ナフタレン、フルオレン、スピロ−ビフルオレン、ベンゾフルオレン、ジベンゾフルオレン、フェナレン、フェナントレン、アントラセン、フルオランテン、トリフェニレン、ピレン、クリセン、ナフタセン、ピセン、ペリレン、ペンタフェン、インデノアントラセン、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、カルバゾール、イミダゾール、ピラゾール、チアゾール、イソチアゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、インダゾール、プリン、キノリン、イソキノリン、ベンゾキノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、フェナントリジン、アクリジン、フェナントロリン、フェナジン、ベンゾイミダゾール、イソベンゾチアゾール、ベンゾオキサゾール、イソベンゾオキサゾール、トリアゾール、テトラゾール、オキサジアゾール、トリアジン、チアジアゾール、イミダゾピリジン、イミダゾピリミジン及びアザカルバゾールのうちから選択される環構造；
から選択される。
【０１９７】
Ｑ31〜Ｑ33は、互いに独立して、Ｃ1−Ｃ10のアルキル基、Ｃ1−Ｃ10のアルコキシ基、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基及びナフチル基のうちから選択される。
【０１９８】
化学式６０１で、ｘｅ１１が２以上である場合、２以上のＡｒ601は、単結合を介して互いに結合されてもよい。
【０１９９】
他の実施形態によれば、化学式６０１でＡｒ601は、アントラセン環であってもよい。
【０２００】
さらに他の実施形態によれば、化学式６０１で表される化合物は、下記化学式６０１−１で表されてもよい。
【化４７】
2019023186.tif 000052
【０２０１】
化学式６０１−１で、Ｘ614は、ＮまたはＣ（Ｒ614）であり、Ｘ615は、ＮまたはＣ（Ｒ615）であり、Ｘ616は、ＮまたはＣ（Ｒ616）であり、Ｘ614〜Ｘ616のうち少なくとも一つは、Ｎである。Ｌ611〜Ｌ613は、互いに独立して、Ｌ601に係わる説明を参照されたい。ｘｅ６１１〜ｘｅ６１３は、互いに独立して、ｘｅ１に係わる説明を参照されたい。Ｒ611〜Ｒ613は、互いに独立して、Ｒ601に係わる説明を参照されたい。Ｒ614〜Ｒ616は、互いに独立して、水素、重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミジノ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、Ｃ1−Ｃ20のアルキル基、Ｃ1−Ｃ20のアルコキシ基、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基及びナフチル基のうちから選択される。
【０２０２】
一実施形態によれば、化学式６０１及び６０１−１で、Ｌ601、及びＬ611〜Ｌ613は、互いに独立して、
フェニレン基、ナフチレン基、フルオレニレン基、スピロ−ビフルオレニレン基、ベンゾフルオレニレン基、ジベンゾフルオレニレン基、フェナントレニレン基、アントラセニレン基、フルオランテニレン基、トリフェニレニレン基、ピレニレン基、クリセニレン基、ペリレニレン基、ペンタフェニレン基、ヘキサセニレン基、ペンタセニレン基、チオフェニレン基、フラニレン基、カルバゾリレン基、インドリレン基、イソインドリレン基、ベンゾフラニレン基、ベンゾチオフェニレン基、ジベンゾフラニレン基、ジベンゾチオフェニレン基、ベンゾカルバゾリレン基、ジベンゾカルバゾリレン基、ジベンゾシロリレン基、ピリジニレン基、イミダゾリレン基、ピラゾリレン基、チアゾリレン基、イソチアゾリレン基、オキサゾリレン基、イソキサゾリレン基、チアジアゾリレン基、オキサジアゾリレン基、ピラジニレン基、ピリミジニレン基、ピリダジニレン基、トリアジニレン基、キノリニレン基、イソキノリニレン基、ベンゾキノリニレン基、フタラジニレン基、ナフチリジニレン基、キノキサリニレン基、キナゾリニレン基、シンノリニレン基、フェナントリジニレン基、アクリジニレン基、フェナントロリニレン基、フェナジニレン基、ベンゾイミダゾリレン基、イソベンゾチアゾリレン基、ベンゾオキサゾリレン基、イソベンゾオキサゾリレン基、トリアゾリレン基、テトラゾリレン基、イミダゾピリジニレン基、イミダゾピリミジニレン基及びアザカルバゾリレン基；
並びに重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミジノ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、Ｃ1−Ｃ20のアルキル基、Ｃ1−Ｃ20のアルコキシ基、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、スピロ−ビフルオレニル基、ベンゾフルオレニル基、ジベンゾフルオレニル基、フェナントレニル基、アントラセニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、クリセニル基、ペリレニル基、ペンタフェニル基、ヘキサセニル基、ペンタセニル基、チオフェニル基、フラニル基、カルバゾリル基、インドリル基、イソインドリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、ベンゾカルバゾリル基、ジベンゾカルバゾリル基、ジベンゾシロリル基、ピリジニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、チアジアゾリル基、オキサジアゾリル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、トリアジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ベンゾキノリニル基、フタラジニル基、ナフチリジニル基、キノキサリニル基、キナゾリニル基、シンノリニル基、フェナントリジニル基、アクリジニル基、フェナントロリニル基、フェナジニル基、ベンゾイミダゾリル基、イソベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、イソベンゾオキサゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、イミダゾピリジニル基、イミダゾピリミジニル基及びアザカルバゾリル基のうちから選択された少なくとも一つで置換された、フェニレン基、ナフチレン基、フルオレニレン基、スピロ−ビフルオレニレン基、ベンゾフルオレニレン基、ジベンゾフルオレニレン基、フェナントレニレン基、アントラセニレン基、フルオランテニレン基、トリフェニレニレン基、ピレニレン基、クリセニレン基、ペリレニレン基、ペンタフェニレン基、ヘキサセニレン基、ペンタセニレン基、チオフェニレン基、フラニレン基、カルバゾリレン基、インドリレン基、イソインドリレン基、ベンゾフラニレン基、ベンゾチオフェニレン基、ジベンゾフラニレン基、ジベンゾチオフェニレン基、ベンゾカルバゾリレン基、ジベンゾカルバゾリレン基、ジベンゾシロリレン基、ピリジニレン基、イミダゾリレン基、ピラゾリレン基、チアゾリレン基、イソチアゾリレン基、オキサゾリレン基、イソキサゾリレン基、チアジアゾリレン基、オキサジアゾリレン基、ピラジニレン基、ピリミジニレン基、ピリダジニレン基、トリアジニレン基、キノリニレン基、イソキノリニレン基、ベンゾキノリニレン基、フタラジニレン基、ナフチリジニレン基、キノキサリニレン基、キナゾリニレン基、シンノリニレン基、フェナントリジニレン基、アクリジニレン基、フェナントロリニレン基、フェナジニレン基、ベンゾイミダゾリレン基、イソベンゾチアゾリレン基、ベンゾオキサゾリレン基、イソベンゾオキサゾリレン基、トリアゾリレン基、テトラゾリレン基、イミダゾピリジニレン基、イミダゾピリミジニレン基及びアザカルバゾリレン基；
のうちから選択されるが、それらに限定されるものではない。
【０２０３】
他の実施形態によれば、化学式６０１及び６０１−１で、ｘｅ、１及びｘｅ６１１〜ｘｅ６１３は、互いに独立して、０、１または２であってもよい。
【０２０４】
さらに他の実施形態によれば、化学式６０１及び６０１−１で、Ｒ601、及びＲ611〜Ｒ613は、互いに独立して、
フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、スピロ−ビフルオレニル基、ベンゾフルオレニル基、ジベンゾフルオレニル基、フェナントレニル基、アントラセニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、クリセニル基、ペリレニル基、ペンタフェニル基、ヘキサセニル基、ペンタセニル基、チオフェニル基、フラニル基、カルバゾリル基、インドリル基、イソインドリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、ベンゾカルバゾリル基、ジベンゾカルバゾリル基、ジベンゾシロリル基、ピリジニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、チアジアゾリル基、オキサジアゾリル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、トリアジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ベンゾキノリニル基、フタラジニル基、ナフチリジニル基、キノキサリニル基、キナゾリニル基、シンノリニル基、フェナントリジニル基、アクリジニル基、フェナントロリニル基、フェナジニル基、ベンゾイミダゾリル基、イソベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、イソベンゾオキサゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、イミダゾピリジニル基、イミダゾピリミジニル基及びアザカルバゾリル基；
重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミジノ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、Ｃ1−Ｃ20アルキル基、Ｃ1−Ｃ20アルコキシ基、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、スピロ−ビフルオレニル基、ベンゾフルオレニル基、ジベンゾフルオレニル基、フェナントレニル基、アントラセニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、クリセニル基、ペリレニル基、ペンタフェニル基、ヘキサセニル基、ペンタセニル基、チオフェニル基、フラニル基、カルバゾリル基、インドリル基、イソインドリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、ベンゾカルバゾリル基、ジベンゾカルバゾリル基、ジベンゾシロリル基、ピリジニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、チアジアゾリル基、オキサジアゾリル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、トリアジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ベンゾキノリニル基、フタラジニル基、ナフチリジニル基、キノキサリニル基、キナゾリニル基、シンノリニル基、フェナントリジニル基、アクリジニル基、フェナントロリニル基、フェナジニル基、ベンゾイミダゾリル基、イソベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、イソベンゾオキサゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、イミダゾピリジニル基、イミダゾピリミジニル基及びアザカルバゾリル基のうちから選択された少なくとも一つで置換された、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、スピロ−ビフルオレニル基、ベンゾフルオレニル基、ジベンゾフルオレニル基、フェナントレニル基、アントラセニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、クリセニル基、ペリレニル基、ペンタフェニル基、ヘキサセニル基、ペンタセニル基、チオフェニル基、フラニル基、カルバゾリル基、インドリル基、イソインドリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、ベンゾカルバゾリル基、ジベンゾカルバゾリル基、ジベンゾシロリル基、ピリジニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、チアジアゾリル基、オキサジアゾリル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、トリアジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ベンゾキノリニル基、フタラジニル基、ナフチリジニル基、キノキサリニル基、キナゾリニル基、シンノリニル基、フェナントリジニル基、アクリジニル基、フェナントロリニル基、フェナジニル基、ベンゾイミダゾリル基、イソベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、イソベンゾオキサゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、イミダゾピリジニル基、イミダゾピリミジニル基及びアザカルバゾリル基；
並びに−Ｓ（＝Ｏ）2（Ｑ601）及び−Ｐ（＝Ｏ）（Ｑ601）（Ｑ602）；
のうちから選択される。
【０２０５】
Ｑ601及びＱ602に係わる説明は、本明細書に記載されたところを参照されたい。
【０２０６】
電子輸送領域は、下記化合物ＥＴ１〜ＥＴ３６のうちから選択された少なくとも１つの化合物を含んでもよいが、それらに限定されるものではない。
【化４８】
2019023186.tif 000053
【化４９】
2019023186.tif 000054
【化５０】
2019023186.tif 000055
【０２０７】
また、電子輸送領域は、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（ＢＣＰ）、４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（Ｂｐｈｅｎ）、Ａｌｑ３、ＢＡｌｑ、３−（ビフェニル−４−イル）−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール（ＴＡＺ）、ＮＴＡＺ及びジフェニル（４−（トリフェニルシリル）フェニル）−ホスフィンオキシド（ＴＳＰＯ１）のうちから選択された少なくとも１つの化合物を含んでもよい。
【化５１】
2019023186.tif 000056
【０２０８】
バッファ層、正孔阻止層または電子調節層の厚みは、互いに独立して、約２ｎｍ〜約１００ｎｍ、例えば、約３ｎｍ〜約３０ｎｍであってもよい。バッファ層、正孔阻止層または電子調節層の厚みが前述のような範囲を満たす場合、実質的な駆動電圧の上昇なしに、優れた正孔阻止特性または電子調節特性を得ることができる。
【０２０９】
電子輸送層の厚みは、約１０ｎｍ〜約１００ｎｍ、例えば、約１５ｎｍ〜約５０ｎｍであってもよい。電子輸送層の厚みが前述のような範囲を満たす場合、実質的な駆動電圧の上昇なしに、満足すべき電子輸送特性を得ることができる。
【０２１０】
電子輸送領域（例えば、電子輸送領域における電子輸送層）は、前述のような物質以外に、金属含有物質をさらに含んでもよい。
【０２１１】
金属含有物質は、アルカリ金属錯体及びアルカリ土類金属錯体のうちから選択された少なくとも一つを含んでもよい。アルカリ金属錯体の金属イオンは、Ｌｉイオン、Ｎａイオン、Ｋイオン、Ｒｂイオン及びＣｓイオンのうちから選択され、アルカリ土類金属錯体の金属イオンは、Ｂｅイオン、Ｍｇイオン、Ｃａイオン、Ｓｒイオン及びＢａイオンのうちから選択される。アルカリ金属錯体及びアルカリ土類金属錯体の金属イオンに配位されたリガンドは、互いに独立して、ヒドロキシキノリン、ヒドロキシイソキノリン、ヒドロキシベンゾキノリン、ヒドロキシアクリジン、ヒドロキシフェナントリジン、ヒドロキシフェニルオキサゾール、ヒドロキシフェニルチアゾール、ヒドロキシジフェニルオキサジアゾール、ヒドロキシジフェニルチアジアゾール、ヒドロキシフェニルピリジン、ヒドロキシフェニルベンゾイミダゾール、ヒドロキシフェニルベンゾチアゾール、ビピリジン、フェナントロリン及びシクロペンタジエンのうちから選択されるが、それらに限定されるものではない。
【０２１２】
例えば、金属含有物質は、Ｌｉ錯体を含んでもよい。Ｌｉ錯体は、例えば、下記化合物ＥＴ−Ｄ１（リチウムキノレート（ＬｉＱ））またはＥＴ−Ｄ２を含んでもよい。
【化５２】
2019023186.tif 000057
【０２１３】
電子輸送領域は、第２電極１９０からの電子注入を容易にする電子注入層を含んでもよい。電子注入層は、第２電極１９０と直接接触してもよい。
【０２１４】
電子注入層は、ｉ）単一物質からなる単一層からなる単層構造、ｉｉ）複数の互いに異なる物質からなる単一層からなる単層構造、あるいはｉｉｉ）複数の互いに異なる物質からなる複数の層を有する多層構造を有することができる。
【０２１５】
電子注入層は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、希土類金属化合物、アルカリ金属錯体、アルカリ土類金属錯体、希土類金属錯体、またはそれらのうち任意の組み合わせを含んでもよい。
【０２１６】
アルカリ金属は、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ及びＣｓのうちから選択される。一実施形態によれば、アルカリ金属はＬｉ、ＮａまたはＣｓであってもよい。好ましくは、アルカリ金属はＬｉまたはＣｓであってもよいが、それらに限定されるものではない。
【０２１７】
アルカリ土類金属は、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、及びＢａのうちから選択される。
【０２１８】
希土類金属は、Ｓｃ、Ｙ、Ｃｅ、Ｔｂ、Ｙｂ及びＧｄのうちから選択される。
【０２１９】
アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物及び希土類金属化合物は、アルカリ金属、アルカリ土類金属及び希土類金属の酸化物及びハロゲン化物（例えば、フッ化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物など）のうちから選択されてもよい。
【０２２０】
アルカリ金属化合物は、Ｌｉ2Ｏ、Ｃｓ2Ｏ、Ｋ2Ｏのようなアルカリ金属酸化物、及びＬｉＦ、ＮａＦ、ＣｓＦ、ＫＦ、ＬｉＩ、ＮａＩ、ＣｓＩ、ＫＩ、ＲｂＩのようなアルカリ金属ハロゲン化物のうちから選択される。一実施形態によれば、アルカリ金属化合物は、ＬｉＦ、Ｌｉ2Ｏ、ＮａＦ、ＬｉＩ、ＮａＩ、ＣｓＩ、ＫＩのうちから選択されてもよいが、それらに限定されるものではない。
【０２２１】
アルカリ土類金属化合物は、ＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯ、ＢａxＳｒ1-xＯ（０＜ｘ＜１）、ＢａxＣａ1-xＯ（０＜ｘ＜１）のようなアルカリ土類金属化合物のうちから選択される。一実施形態によれば、アルカリ土類金属化合物は、ＢａＯ、ＳｒＯ及びＣａＯのうちから選択されてもよいが、それらに限定されるものではない。
【０２２２】
希土類金属化合物は、ＹｂＦ3、ＳｃＦ3、ＳｃＯ3、Ｙ2Ｏ3、Ｃｅ2Ｏ3、ＧｄＦ3及びＴｂＦ3のうちから選択される。一実施形態によれば、希土類金属化合物は、ＹｂＦ3、ＳｃＦ3、ＴｂＦ3、ＹｂＩ3、ＳｃＩ3、ＴｂＩ3のうちから選択されてもよいが、それらに限定されるものではない。
【０２２３】
アルカリ金属錯体、アルカリ土類金属錯体及び希土類金属錯体は、前述のようなアルカリ金属、アルカリ土類金属及び希土類金属のイオンを含み、アルカリ金属錯体、アルカリ土類金属錯体及び希土類金属錯体の金属イオンに配位されたリガンドは、互いに独立して、ヒドロキシキノリン、ヒドロキシイソキノリン、ヒドロキシベンゾキノリン、ヒドロキシアクリジン、ヒドロキシフェナントリジン、ヒドロキシフェニルオキサゾール、ヒドロキシフェニルチアゾール、ヒドロキシジフェニルオキサジアゾール、ヒドロキシジフェニルチアジアゾール、ヒドロキシフェニルピリジン、ヒドロキシフェニルベンゾイミダゾール、ヒドロキシフェニルベンゾチアゾール、ビピリジン、フェナントロリン及びシクロペンタジエンのうちから選択されてもよいが、それらに限定されるものではない。
【０２２４】
電子注入層は、前述のようなアルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、希土類金属化合物、アルカリ金属錯体、アルカリ土類金属錯体、希土類金属錯体、またはそれらのうち任意の組み合わせからなってもよく、あるいは前記有機物をさらに含んでもよい。電子注入層が有機物をさらに含む場合、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、希土類金属化合物、アルカリ金属錯体、アルカリ土類金属錯体、希土類金属錯体、またはそれらのうち任意の組み合わせは、有機物からなるマトリックスに均一にも不均一にも分散している。
【０２２５】
電子注入層の厚みは、約０．１ｎｍ〜約１０ｎｍであり、約０．３ｎｍ〜約９ｎｍであってもよい。電子注入層の厚みが前述のような範囲を満たす場合、実質的な駆動電圧の上昇なしに、満足すべき電子注入特性を得ることができる。
【０２２６】
［第２電極１９０］
前述のような有機層１５０上部には、第２電極１９０が配置されている。第２電極１９０は、電子注入電極であるカソードでもあるが、このとき、第２電極１９０の材料としては、低い仕事関数を有する金属、合金、電気伝導性化合物、及びそれらの組み合わせを使用することができる。
【０２２７】
第２電極１９０は、リチウム（Ｌｉ）、銀（Ａｇ）、マグネシウム（Ｍｇ）、アルミニウム（Ａｌ）、アルミニウム−リチウム（Ａｌ−Ｌｉ）、カルシウム（Ｃａ）、マグネシウム−インジウム（Ｍｇ−Ｉｎ）、マグネシウム−銀（Ｍｇ−Ａｇ）、ＩＴＯ及びＩＺＯのうちから選択された少なくとも一つを含んでもよいが、それらに限定されるものではない。第２電極１９０は、透過型電極、半透過型電極または反射型電極でもある。
【０２２８】
第２電極１９０は、単一層である単層構造、または複数の層を有する多層構造を有することができる。
【０２２９】
［有機発光素子２０〜４０に係わる説明］
一方、図２の有機発光素子２０は、第１キャッピング層２１０、第１電極１１０、有機層１５０及び第２電極１９０が順に積層された構造を有し、図３の有機発光素子３０は、第１電極１１０、有機層１５０、第２電極１９０及び第２キャッピング層２２０が順に積層された構造を有し、図４の有機発光素子４０は、第１キャッピング層２１０、第１電極１１０、有機層１５０、第２電極１９０及び第２キャッピング層２２０が順に積層された構造を有する。
【０２３０】
図２〜図４において、第１電極１１０、有機層１５０及び第２電極１９０に係わる説明は、図１に係わる説明を参照されたい。
【０２３１】
有機発光素子２０，４０の有機層１５０における発光層で生成された光は、半透過型電極または透過型電極である第１電極１１０及び第１キャッピング層２１０を経て外部で取り出され、有機発光素子３０，４０の有機層１５０における発光層で生成された光は、半透過型電極または透過型電極である第２電極１９０及び第２キャッピング層２２０を経て外部で取り出される。
【０２３２】
第１キャッピング層２１０及び第２キャッピング層２２０は、補強干渉の原理により、外部発光効率を向上させる役割を行う。
【０２３３】
第１キャッピング層２１０及び第２キャッピング層２２０は、互いに独立して、有機物からなる有機キャッピング層、無機物からなる無機キャッピング層、または有機物及び無機物を含んだ複合キャッピング層であってもよい。
【０２３４】
第１キャッピング層２１０及び第２キャッピング層２２０のうち少なくとも１層は、互いに独立して、炭素環式化合物、ヘテロ環式化合物、アミン系化合物、ポルフィン誘導体（ｐｏｒｐｈｉｎｅ  ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ）、フタロシアニン誘導体（ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅ  ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ）、ナフタロシアニン誘導体（ｎａｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅ  ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ）、アルカリ金属錯体及びアルカリ土類金属錯体のうちから選択された少なくとも１つの物質を含んでもよい。炭素環式化合物、ヘテロ環式化合物及びアミン系化合物は、任意、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｓｅ、Ｓｉ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩのうちから選択された少なくとも１つの元素を含んだ置換基で置換されてもよい。一例によれば、第１キャッピング層２１０及び第２キャッピング層２２０のうち少なくとも１層は、互いに独立して、アミン系化合物を含んでもよい。
【０２３５】
他の一例によれば、第１キャッピング層２１０及び第２キャッピング層２２０のうち少なくとも１層は、互いに独立して、化学式２０１で表される化合物、または化学式２０２で表される化合物を含んでもよい。
【０２３６】
さらに他の一例によれば、第１キャッピング層２１０及び第２キャッピング層２２０のうち少なくとも１層は、互いに独立して、化合物ＨＴ２８〜ＨＴ３３、及び下記化合物ＣＰ１〜ＣＰ５のうちから選択された化合物を含んでもよいが、それらに限定されるものではない。
【化５３】
2019023186.tif 000058
【０２３７】
以上、有機発光素子について、図１〜図４を参照して説明したが、それらに限定されるものではない。
【０２３８】
正孔輸送領域に含まれた各層、発光層、及び電子輸送領域に含まれた各層は、それぞれ、真空蒸着法、スピンコーティング法、キャスト法、ＬＢ（Ｌａｎｇｍｕｉｒ−Ｂｌｏｄｇｅｔｔ）法、インクジェットプリンティング法、レーザプリンティング法、レーザ熱転写法（ＬＩＴＩ：ｌａｓｅｒ  ｉｎｄｕｃｅｄ  ｔｈｅｒｍａｌ  ｉｍａｇｉｎｇ）のような多様な方法を利用して、所定領域に形成されてもよい。
【０２３９】
真空蒸着法により、正孔輸送領域に含まれた各層、発光層、及び電子輸送領域に含まれた各層をそれぞれ形成する場合、蒸着条件は、例えば、約１００〜約５００℃の蒸着温度、約１０-8〜約１０-3ｔｏｒｒの真空度、及び約０．０１〜約１００Å／ｓｅｃの蒸着速度の範囲内で、形成しようとする層に含まれる材料、及び形成しようとする層の構造を考慮して選択されてもよい。
【０２４０】
スピンコーティング法により、正孔輸送領域に含まれた各層、発光層、及び電子輸送領域に含まれた各層をそれぞれ形成する場合、コーティング条件は、例えば、約２，０００ｒｐｍ〜約５，０００ｒｐｍのコーティング速度、及び約８０℃〜２００℃の熱処理温度の範囲内で、形成しようとする層に含まれる材料、及び形成しようとする層の構造を考慮して選択される。
【実施例】
【０２４１】
以下、合成例及び実施例を挙げ、本発明の一実施形態による化合物及び有機発光素子について、さらに具体的に説明する。下記合成例において、「Ａの代わりにＢを使用した」という表現において、Ａのモル当量とＢのモル当量は、互いに同一である。
【０２４２】
合成例１：化合物４の合成
【化５４】
2019023186.tif 000059
２−ブロモ−９−（ピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール（５．００ｇ、１５．４７ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（５０ｍＬ）に溶かした溶液に、−７８℃でｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中の１．６Ｍ溶液、１０．６４ｍＬ、１７．０８ｍｍｏｌ）を徐々に滴加した。−７８℃で１時間撹拌した後、反応混合物に、２−イソプロポキシ−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（１．２当量）を徐々に滴加した。反応混合物の温度を常温に高めた後、２４時間撹拌した。反応混合物から溶媒を除去した後、ジクロロメタン及び水を利用して３回抽出し、有機層を得た。有機層濾液を乾燥させて得た２，２’−（ヒドロキシボランジイル）ビス（９−（ピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール）に、１−（２−ヒドロキシフェニル）−３−メチル−１Ｈ−イミダゾール−３−イウムヨード（３．０４ｇ、１０．０６ｍｍｏｌ）、Ａｇ2Ｏ（３．５０ｇ、１５．０９ｍｍｏｌ）及びテトラヒドロフラン（５０ｍＬ）を追加した後、５０℃に温度を高め、２４時間撹拌した。次に、常温に温度を下げた後、ジクロロ（１，５−シクロオクタジエン）白金（ＩＩ）（３．７４ｇ、１０．００ｍｍｏｌ）及びＮａＯＡｃ（２．４６ｇ、３０ｍｍｏｌ）を加え、７０℃で６０時間撹拌した。反応混合物を常温に冷やした後、ジクロロメタン及び水を利用して３回抽出し、有機層を得た。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、セライトを利用して濾過した後、カラムクロマトグラフィにより、化合物４（２．１４ｇ、２．４８ｍｍｏｌ）（収率＝１６％）を得た。
【０２４３】
合成例２：化合物１４の合成
【化５５】
2019023186.tif 000060
２−ブロモ−９−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）ピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール（５．８７ｇ、１５．４７ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（５０ｍＬ）に溶かした溶液に、−７８℃でｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中の１．６Ｍ溶液、１０．６４ｍＬ、１７．０８ｍｍｏｌ）を徐々に滴加した。−７８℃で１時間撹拌した後、（９−（ピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール−２−イル）ボロン酸（１．２当量）を徐々に滴加した。反応混合物から溶媒を除去した後、ジクロロメタン及び水を利用して３回抽出し、有機層を得た。有機層濾液を乾燥させて得た９−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）ピリジン−２−イル）−２−（ヒドロキシ（９−（ピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール−２−イル）ボラニル）−９Ｈ−カルバゾールに、１−（２−ヒドロキシフェニル）−３−メチル−１Ｈ−イミダゾール−３−イウムヨード（３．０４ｇ、１０．０６ｍｍｏｌ）、Ａｇ2Ｏ（３．５０ｇ、１５．０９ｍｍｏｌ）及びテトラヒドロフラン（５０ｍＬ）を加えた後、５０℃に温度を高め、２４時間撹拌した。次に、常温に温度を下げた後、ジクロロ（１，５−シクロオクタジエン）白金（ＩＩ）（３．７４ｇ、１０．００ｍｍｏｌ）及びＮａＯＡｃ（２．４６ｇ、３０ｍｍｏｌ）を加え、７０℃で６０時間撹拌した。反応混合物を常温に冷やした後、ジクロロメタン及び水を利用して３回抽出し、有機層を得た。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、セライトを利用して濾過した後、カラムクロマトグラフィにより、化合物１４（２．５６ｇ、２．７８ｍｍｏｌ）（収率＝１８％）を得た。
【０２４４】
合成例３：化合物２４の合成
【化５６】
2019023186.tif 000061
２−ブロモ−９−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）ピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾールの代わりに、２−（３−ブロモフェニル）−１−メチル−１Ｈ−イミダゾールを使用した点を除いては、合成例２と同一の方法により、化合物２４（１．８０ｇ、２．３２ｍｍｏｌ）（収率＝１５％）を得た。
【０２４５】
合成例４：化合物４４の合成
【化５７】
2019023186.tif 000062
２−ブロモ−９−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）ピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾールの代わりに、１−メチル−３−フェニル−１Ｈ−ピラゾールを使用した点を除いては、合成例２と同一の方法により、化合物４４（２．１６ｇ、２．７８ｍｍｏｌ）（収率＝１８％）を得た。
【０２４６】
合成例５：化合物６４の合成
【化５８】
2019023186.tif 000063
２−ブロモ−９−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）ピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾールの代わりに、１−（３−ブロモフェニル）−３−メチル−１Ｈ−イミダゾール−３−イウムブロームを使用した点を除いては、合成例２と同一の方法により、化合物６４（１．９２ｇ、２．７８ｍｍｏｌ）（収率＝１６％）を得た。
【０２４７】
合成例６：化合物８４の合成
【化５９】
2019023186.tif 000064
２−ブロモ−９−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）ピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾールの代わりに、１−（３−ブロモフェニル）−３−フェニル−１Ｈ−イミダゾール−３−イウムブロームを使用した点を除いては、合成例２と同一の方法により、化合物８４（２．２１ｇ、２．６３ｍｍｏｌ）（収率＝１７％）を得た。
【０２４８】
合成例７：化合物１０４の合成
【化６０】
2019023186.tif 000065
２−ブロモ−９−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）ピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾールの代わりに、１−（３−ブロモフェニル）−３−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−３−イウムブロームを使用した点を除いては、合成例２と同一の方法により、化合物１０４（１．７９ｇ、２．０１ｍｍｏｌ）（収率＝１３％）を得た。
【０２４９】
合成例８：化合物１２４の合成
【化６１】
2019023186.tif 000066
２−ブロモ−９−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）ピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾールの代わりに、１−（３−ブロモフェニル）−３−フェニル−１Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン−３−イウムブロームを使用した点を除いては、合成例２と同一の方法により、化合物１２４（０．９６ｇ、１．０８ｍｍｏｌ）（収率＝７％）を合成した。
【０２５０】
合成例９：化合物１４４の合成
【化６２】
2019023186.tif 000067
２−ブロモ−９−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）ピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾールの代わりに、１−（３−ブロモフェニル）−３−フェニル−１Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピラジン−３−イウムブロームを使用した点を除いては、合成例２と同一の方法により、化合物１４４（０．９６ｇ、０．７０ｍｍｏｌ）（収率＝５％）を得た。
【０２５１】
合成例１０：化合物１６４の合成
【化６３】
2019023186.tif 000068
２−ブロモ−９−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）ピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾールの代わりに、１−（３−ブロモフェニル）−４−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−４−イウムブロームを使用した点を除いては、合成例２と同一の方法により、化合物１６４（０．７８ｇ、０．９３ｍｍｏｌ）（収率＝６％）を得た。
【０２５２】
合成例１１：化合物１８４の合成
【化６４】
2019023186.tif 000069
２−ブロモ−９−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）ピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾールの代わりに、１−（３−ブロモフェニル）−４−フェニル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−４−イウムブロームを使用した点を除いては、合成例２と同一の方法により、化合物１８４（０．６５ｇ、０．７７ｍｍｏｌ）（収率＝５％）を得た。
【０２５３】
合成例１２：化合物２０４の合成
【化６５】
2019023186.tif 000070
ジクロロ（１，５−シクロオクタジエン）白金（ＩＩ）の代わりに、酢酸パラジウムを使用した点を除いては、合成例５と同一の方法により、化合物２０４（１．４９ｇ、２．１７ｍｍｏｌ）（収率＝１４％）を得た。
【０２５４】
合成例１３：化合物２１４の合成
【化６６】
2019023186.tif 000071
ジクロロ（１，５−シクロオクタジエン）白金（ＩＩ）の代わりに、ＣｕＩを使用した点を除いては、合成例５と同一の方法により、化合物２１４（１．４９ｇ、２．１７ｍｍｏｌ）（収率＝１４％）を得た。
【０２５５】
合成例１４：化合物２２４の合成
【化６７】
2019023186.tif 000072
ジクロロ（１，５−シクロオクタジエン）白金（ＩＩ）の代わりに、ＡｇＯＴｆを使用した点を除いては、合成例５と同一の方法により、化合物２２４（１．２９ｇ、１．８６ｍｍｏｌ）（収率＝１２％）を得た。
【０２５６】
合成例１５：化合物２３４の合成
【化６８】
2019023186.tif 000073
ジクロロ（１，５−シクロオクタジエン）白金（ＩＩ）の代わり、（ＰＰｈ）3ＡｕＣｌを使用した点を除いては、合成例５と同一の方法により、化合物２３４（１．６９ｇ、２．１７ｍｍｏｌ）（収率＝１４％）を得た。
【０２５７】
合成例１６：化合物２４１の合成
【化６９】
2019023186.tif 000074
２−ブロモ−９−（ピリジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾールの代わりに、１−（３−ブロモフェニル）−３−メチル−１Ｈ−イミダゾール−３−イウムブロームを使用し、１−（３−ヒドロキシフェニル）−３−メチル−１Ｈ−イミダゾール−３−イウムヨードの代わりに、２−（１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−３−イル）フェノールを使用した点を除いては、合成例１と同一の方法により、化合物２４１（３．７４ｇ、５．４２ｍｍｏｌ）（収率＝３５％）を得た。
【０２５８】
合成例１〜１６で合成された化合物の1Ｈ ＮＭＲ（ｎｕｃｌｅａｒ  ｍａｇｎｅｔｉｃ  ｒｅｓｏｎａｎｃｅ）及びＦＡＢ（ｆａｓｔ  ａｔｏｍ  ｂｏｍｂａｒｄｍｅｎｔ）−ＭＳ（ｍａｓｓ  ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ）を以下の表１に示す。
【０２５９】
表１に示した化合物以外の他の化合物も、前述の合成経路及び原料物質を参照し、当該技術分野に当業者であるならば、その合成方法を容易に認識することができるであろう。
【表１】
2019023186.tif 000075
【０２６０】
実施例１
アノードとして、ＩＴＯ（厚み＝１２０ｎｍ）が蒸着された基板を、５０ｍｍ×５０ｍｍ×０．７ｍｍサイズに切り、イソプロピルアルコール及び純水を利用して、それぞれ５分間超音波洗浄した後、３０分間紫外線を照射してオゾンに露出させて洗浄し、真空蒸着装置にＩＴＯ基板を設けた。
【０２６１】
ＩＴＯ基板上部に、２−ＴＮＡＴＡを真空蒸着し、６０ｎｍ厚の正孔注入層を形成し、該正孔注入層上部に、ＮＰＢを真空蒸着し、３０ｎｍ厚の正孔輸送層を形成した。
【０２６２】
正孔輸送層上部に、ＢＣＰＤＳ、ＰＯＰＣＰＡ及び化合物４を、重量比４５：４５：１０で共蒸着し、３０ｎｍに発光層を形成した。
【０２６３】
次に、発光層上部に、ＴＳＰＯ１を真空蒸着し、５ｎｍ厚の正孔遮断層を形成し、該正孔遮断層上にＡｌｑ３を真空蒸着し、３０ｎｍ厚の電子輸送層を形成し、該電子輸送層上部に、ＬｉＦを１ｎｍ厚に蒸着し、電子注入層を形成した後、該電子注入層上部に、Ａｌを３００ｎｍ厚に真空蒸着し、カソード電極を形成することにより、有機発光素子を作製した。
【化７０】
2019023186.tif 000076
【０２６４】
実施例２〜１６、及び比較例１〜３
発光層の形成時、化合物４の代わりに、下記表２に記載された化合物をそれぞれ使用したという点を除いては、実施例１と同一の方法により、有機発光素子を作製した。
【０２６５】
評価例
実施例１〜１６、及び比較例１〜３で作製された有機発光素子の駆動電圧、輝度、効率、寿命、発光色及び発光波長を、電流密度５０ｍＡ／ｃｍ2で、Kethley ＳＭＵ ２３６及び輝度計ＰＲ６５０を利用して測定し、その結果を表２に示した。寿命は、電流密度５．０ｍＡ／ｃｍ2で有機発光素子を駆動した後、輝度が初期輝度の７０％になるまでにかかる時間を測定したものである。
【表２】
2019023186.tif 000077
【化７１】
2019023186.tif 000078
【０２６６】
表２から実施例１〜１６の有機発光素子の駆動電圧、輝度、効率、寿命及び発光光は、比較例１〜３の有機発光素子の駆動電圧、輝度、効率、寿命及び発光色に比べ、優れているということを確認することができる。
【産業上の利用可能性】
【０２６７】
本発明の、有機金属化合物、及びそれを含む有機発光素子は、例えば、発光関連の技術分野に効果的に適用可能である。
【符号の説明】
【０２６８】
１０，２０，３０，４０    有機発光素子
１１０    第１電極
１５０    有機層
１９０    第２電極
２１０    第１キャッピング層
２２０    第２キャッピング層
【図１】
2019023186.tif 000098
【図２】
2019023186.tif 000099
【図３】
2019023186.tif 000100
【図４】
2019023186.tif 000101