(57)【要約】【課題】反発性能を低下することなく、ガスの漏出を低減しうるテニスボール用ゴム材料及びテニスボールの提供。【解決手段】このテニスボール用ゴム材料は、基材ゴムと、その平均粒子径Ｄ５０（μｍ）を、その平均厚さＴ（μｍ）で除すことにより求められる扁平度ＤＬが５０以上である充填剤とを含んでいる。このゴム材料のガス透過係数ＧＰＳ（cm3・cm/cm2/sec/cmHg）及び２０℃における損失正接ｔａｎδＳと、この充填剤を扁平度ＤＬが２０のカオリンクレーに置換して得られるゴム材料のガス透過係数ＧＰＬ（cm3・cm/cm2/sec/cmHg）及び２０℃における損失正接ｔａｎδＬとは、式（１）：ＧＰＬ／ＧＰＳ≧１．０２及び式（２）：｜ｔａｎδＬ−ｔａｎδＳ｜≦０．０３を満たす。テニスボール２は、このゴム材料からなるコア４と、このコア４を被覆するフェルト部６と、シーム部８とを備えている。【選択図】図１
2019017631.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材ゴムと、その平均粒子径Ｄ５０（μｍ）を、その平均厚さＴ（μｍ）で除すことにより求められる扁平度ＤＬが５０以上である充填剤とを含んでおり、
その窒素ガス透過係数ＧＰＳ（cm3・cm/cm2/sec/cmHg）と、その２０℃における損失正接ｔａｎδＳとが、下記式（１）及び（２）を満たすテニスボール用ゴム材料。
ＧＰＬ  ／  ＧＰＳ  ≧  １．０２            （１）
（ここで、式（１）中、ＧＰＬは、上記充填剤を、扁平度ＤＬが２０であるカオリンクレーに置換して得られるゴム材料の窒素ガス透過係数（cm3・cm/cm2/sec/cmHg）である。）
｜ｔａｎδＬ−ｔａｎδＳ｜  ≦  ０．０３    （２）
（ここで、式（２）中、ｔａｎδＬは、上記充填剤を、扁平度ＤＬが２０であるカオリンクレーに置換して得られるゴム材料の、２０℃における損失正接である。）
【請求項２】
上記充填剤が、無機充填剤である請求項１に記載のゴム材料。
【請求項３】
上記無機充填剤が、タルク、カオリンクレー、グラファイト、グラフェン、ベントナイト、ハロサイト、モンモリロナイト、マイカ、バイデライト、サポナイト、ヘクトライト、ノントロナイト、バーミキュライト、イライト及びアロフェンからなる群から選択される請求項２に記載のゴム材料。
【請求項４】
上記窒素ガス透過係数ＧＰＳが、１．０×１０−１２（cm3・cm/cm2/sec/cmHg）以上２．０×１０−7（cm3・cm/cm2/sec/cmHg）以下である請求項１から３のいずれかに記載のゴム材料。
【請求項５】
上記２０℃における損失正接ｔａｎδＳが、０．００１以上０．１５０以下である請求項１から４のいずれかに記載のゴム材料。
【請求項６】
ゴム材料からなる中空のコアを備えており、
上記ゴム材料が、基材ゴムと、その平均粒子径Ｄ５０（μｍ）を、その平均厚さＴ（μｍ）で除すことにより求められる扁平度ＤＬが５０以上である充填剤とを含んでおり、
上記ゴム材料の窒素ガス透過係数ＧＰＳ（cm3・cm/cm2/sec/cmHg）と、上記ゴム材料の２０℃における損失正接ｔａｎδＳとが、下記式（１）及び（２）を満たすテニスボール。
ＧＰＬ  ／  ＧＰＳ  ≧  １．０２            （１）
（ここで、式（１）中、ＧＰＬは、上記充填剤を、扁平度ＤＬが２０であるカオリンクレーに置換して得られるゴム材料の窒素ガス透過係数（cm3・cm/cm2/sec/cmHg）である。）
｜ｔａｎδＬ−ｔａｎδＳ｜  ≦  ０．０３    （２）
（ここで、式（２）中、ｔａｎδＬは、上記充填剤を、扁平度ＤＬが２０であるカオリンクレーに置換して得られるゴム材料の、２０℃における損失正接である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、テニスボール用ゴム材料に関する。詳細には、本発明は、硬式テニスに用いられるテニスボール用ゴム材料及びテニスボールに関する。
【背景技術】
【０００２】
テニスボールは、ゴム材料からなるコアを備えている。このコアは、中空の球体である。硬式テニスに用いられるテニスボールでは、コアの内部に、大気圧よりも４０ｋＰａから１２０ｋＰａ高い圧力の圧縮ガスが充填されている。このテニスボールは、加圧テニスボール（プレッシャーボール）とも称される。
【０００３】
加圧テニスボールでは、大気圧よりも高いコアの内圧により、優れた反発性能が付与される。一方、コアの内圧が大気圧よりも高いことに起因して、充填された圧縮ガスが徐々にコアから漏出する。ガスの漏出によって、コアの内圧が大気圧付近まで減少する場合がある。コアの内圧が減少したテニスボールは、反発性能に劣る。
【０００４】
テニスのプレーでは、反発性能の高いテニスボールが有利である。また、競技用のテニスボールの場合、公平性の観点から、国際テニス連盟により、その外形、重量、反発性能（リバウンド）等が所定範囲内に制限されている。適正な反発性能を、長期間維持できるテニスボールが求められている。
【０００５】
特開昭６１−１４３４５５号公報では、ガスの漏出を防止するための材料として、鱗片状ないし平板状充填剤を配合したゴム材料が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開昭６１−１４３４５５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
特開昭６１−１４３４５５号公報が開示するゴム材料では、鱗片状又は平板状充填剤が、ガスの透過を阻害して漏出防止に寄与する。しかし、その配合量によっては、得られるコアの硬化や重量増加をもたらすため、前述の規格を満たす反発性能が得られない場合があった。適正な反発性能を有し、かつガスの漏出が低減されたテニスボールの製造に適したゴム材料は、未だ提案されていない。
【０００８】
本発明の目的は、反発性能を低下することなく、ガスの漏出を低減することができるテニスボール用ゴム材料及びテニスボールの提供にある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明に係るテニスボール用ゴム材料は、基材ゴムと、その平均粒子径Ｄ５０（μｍ）を、その平均厚さＴ（μｍ）で除すことにより求められる扁平度ＤＬが５０以上である充填剤とを含んでいる。このゴム材料の窒素ガス透過係数ＧＰＳ（cm3・cm/cm2/sec/cmHg）と、２０℃における損失正接ｔａｎδＳとは、下記式（１）及び（２）を満たしている。
ＧＰＬ  ／  ＧＰＳ  ≧  １．０２            （１）
ここで、式（１）中、ＧＰＬは、この充填剤を、扁平度ＤＬが２０であるカオリンクレーに置換して得られるゴム材料の窒素ガス透過係数（cm3・cm/cm2/sec/cmHg）である。
｜ｔａｎδＬ−ｔａｎδＳ｜  ≦  ０．０３    （２）
ここで、式（２）中、ｔａｎδＬは、この充填剤を、扁平度ＤＬが２０であるカオリンクレーに置換して得られるゴム材料の、２０℃における損失正接である。
【００１０】
好ましくは、この充填剤は、無機充填剤である。好ましくは、この無機充填剤は、タルク、カオリンクレー、グラファイト、グラフェン、ベントナイト、ハロサイト、モンモリロナイト、マイカ、バイデライト、サポナイト、ヘクトライト、ノントロナイト、バーミキュライト、イライト及びアロフェンからなる群から選択される。
【００１１】
好ましくは、このゴム材料の窒素ガス透過係数ＧＰＳは、１．０×１０−１２（cm3・cm/cm2/sec/cmHg）以上２．０×１０−7（cm3・cm/cm2/sec/ｃｍHg）以下である。
【００１２】
好ましくは、このゴム材料の２０℃における損失正接ｔａｎδＳは、０．００１以上０．１５０以下である。
【００１３】
本発明に係るテニスボールは、ゴム材料からなるコアを備えている。このゴム材料は、基材ゴムと、その平均粒子径Ｄ５０（μｍ）を、その平均厚さＴ（μｍ）で除すことにより求められる扁平度ＤＬが５０以上である充填剤とを含んでいる。このゴム材料の窒素ガス透過係数ＧＰＳ（cm3・cm/cm2/sec/cmHg）と、２０℃における損失正接ｔａｎδＳとは、下記式（１）及び（２）を満たしている。
ＧＰＬ  ／  ＧＰＳ  ≧  １．０２            （１）
ここで、式（１）中、ＧＰＬは、この充填剤を、扁平度ＤＬが２０であるカオリンクレーに置換して得られるゴム材料の窒素ガス透過係数（cm3・cm/cm2/sec/cmHg）である。
｜ｔａｎδＬ−ｔａｎδＳ｜  ≦  ０．０３    （２）
ここで、式（２）中、ｔａｎδＬは、この充填剤を、扁平度ＤＬが２０であるカオリンクレーに置換して得られるゴム材料の、２０℃における損失正接である。
【発明の効果】
【００１４】
本発明に係るゴム材料は、扁平度ＤＬが５０以上の充填剤を含んでいる。このゴム材料の窒素ガス透過係数は、適正である。このゴム材料からなるコアでは、ガスの透過が効率的に阻害される。このゴム材料の２０℃における損失正接は、適正である。このゴム材料からなるコアによって、テニスボールに好適な反発性能が付与される。このゴム材料は、適正な反発性能を有し、かつガスの漏出が低減されたテニスボールの製造に適している。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】図１は、本発明の一実施形態に係るテニスボールの一部切り欠き断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、適宜図面が参照されつつ、好ましい実施形態に基づいて本発明が詳細に説明される。
【００１７】
図１は、本発明の一実施形態に係るテニスボール２が示された一部切り欠き断面図である。このテニスボール２は、中空のコア４と、このコア４を被覆する２枚のフェルト部６と、この２枚のフェルト部６の間隙に位置するシーム部８とを有している。コア４の厚みは、通常、３ｍｍから４ｍｍ程度である。コア４の内部には、圧縮ガスが充填されている。コア４の表面には、２枚のフェルト部６が、接着剤により貼り付けられている。
【００１８】
コア４は、ゴム材料からなる。本発明の一実施形態に係るゴム材料が、このコア４の形成に好適に用いられる。このゴム材料は、基材ゴムと、その平均粒子径Ｄ５０（μｍ）を、その平均厚さＴ（μｍ）で除すことにより求められる扁平度ＤＬが５０以上である充填剤とを含んでいる。
【００１９】
この充填剤は、多数の扁平粒子からなる。このゴム材料において、多数の扁平粒子は、ゴム成分のマトリックスに分散している。分散する多数の扁平粒子によって、ゴム材料内部の気体分子の移動が阻害される。扁平度ＤＬが５０以上の充填剤をなす扁平粒子による気体分子の移動阻害効果は、大きい。この充填剤を含むゴム材料のガス透過係数は、十分に小さい。
【００２０】
さらに、このゴム材料では、その窒素ガス透過係数ＧＰＳ（cm3・cm/cm2/sec/cmHg）が、下記式（１）を満たしている。
ＧＰＬ  ／  ＧＰＳ  ≧  １．０２            （１）
ここで、式（１）中、ＧＰＬは、扁平度ＤＬが５０以上の充填剤を、扁平度ＤＬが２０であるカオリンクレーに置換して得られるゴム材料の窒素ガス透過係数（cm3・cm/cm2/sec/cmHg）である。本願明細書において、窒素ガス透過係数ＧＰＳ及びＧＰＬは、ＪＩＳ  Ｋ７１２６−１に記載の差圧法に準拠して測定される。なお、測定方法の詳細については、後述する。
【００２１】
上記式（１）を満たすゴム材料からなるコア４では、圧縮ガスの漏出が低減される。このコア４を備えたテニスボール２は、ガスの漏出に起因する反発性能の低下が少ない。このテニスボール２では、長期間、適正な反発性能が維持される。この観点から、窒素ガス透過係数ＧＰＬと、窒素ガス透過係数ＧＰＳとの比（ＧＰＬ／ＧＰＳ）は、１．０５以上が好ましく、１．１０以上がより好ましい。上限は特に限定されないが、好ましい比（ＧＰＬ／ＧＰＳ）は５．００以下である。
【００２２】
また、このゴム材料では、その２０℃における損失正接ｔａｎδＳが、下記式（２）を満たしている。
｜ｔａｎδＬ−ｔａｎδＳ｜  ≦  ０．０３    （２）
ここで、式（２）中、ｔａｎδＬは、扁平度ＤＬが５０以上の充填剤を、扁平度ＤＬが２０であるカオリンクレーに置換して得られるゴム材料の、２０℃における損失正接である。本願明細書において、損失正接ｔａｎδＳ及びｔａｎδＬは、粘弾性スペクトロメーターで得られるｔａｎδの温度分散曲線の２０℃における値を意味する。なお、測定方法の詳細については、後述する。
【００２３】
ゴム材料の２０℃における損失正接ｔａｎδは、このゴム材料からなるコア４及びこのコアを備えたテニスボール２の反発性能と相関する。上記式（２）を満たすゴム材料では、扁平度ＤＬが５０以上の充填剤に起因する反発性能の低下が抑制される。このゴム材料からなるコア４を備えることにより、テニスボール２に適正な反発性能が付与されうる。この観点から、損失正接ｔａｎδＬと損失正接ｔａｎδＳとの差の絶対値｜ｔａｎδＬ−ｔａｎδＳ｜は、０．０２５以下が好ましく、０．０１０以下がより好ましく、理想的には０である。
【００２４】
ガス透過係数低減の観点から、扁平度ＤＬが７０以上の充填剤が好ましく、扁平度ＤＬが１００以上の充填剤がより好ましく、扁平度ＤＬが１４０以上の充填剤がさらに好ましく、扁平度ＤＬが２００以上の充填剤が特に好ましい。扁平度ＤＬの上限は特に限定されないが、基材ゴムとの混合性の観点から、１０００以下が好ましい。なお、充填剤をなす複数の扁平粒子が、凝集又は多層化して集合体を形成している場合、扁平度ＤＬは、この集合体を含んだ状態で測定して得られる平均粒子径Ｄ５０及び平均厚さＴから算出される。
【００２５】
本願明細書において、平均粒子径Ｄ５０（μｍ）とは、レーザー回折式粒度分布測定装置（例えば、セイシン企業社製のＬＭＳ−３０００）によって測定される粒度分布において、小径側から累積して５０体積％となる平均粒子径を意味する。ガス透過係数低減の観点から、充填剤の平均粒子径Ｄ５０は０．１μｍ以上が好ましく、０．５μｍ以上がより好ましく、１．０μｍ以上が特に好ましい。基材ゴムとの混合性の観点から、平均粒子径Ｄ５０は５０μｍ以下が好ましく、４０μｍ以下がより好ましく、３０μｍ以下が特に好ましい。
【００２６】
本願明細書において、充填剤の平均厚さＴ（μｍ）は、透過型電子顕微鏡等の顕微鏡観察により測定される。具体的には、充填剤から採取した複数の粒子を、透過型電子顕微鏡（例えば、日立ハイテクノロジーズ社製のＨ−９５００）で観察して得られた画像から、この充填剤の平均粒子径Ｄ５０と同等の大きさの粒子を選択してその厚さを測定する。１２個の粒子について得られた測定値の平均値が、この充填剤の平均厚さＴとされる。
【００２７】
ガス透過係数低減の観点から、充填剤の平均厚さＴは、１．００μｍ以下が好ましく、０．５０μｍ以下がより好ましく、０．２０μｍ以下が特に好ましい。基材ゴムとの混合性の観点から、平均厚さＴは０．００２μｍ以上が好ましく、０．００５μｍ以上がより好ましく、０．０１０μｍ以上が特に好ましい。
【００２８】
前述の式（１）を満たす限り、このゴム材料の窒素ガス透過係数ＧＰＳは特に限定されないが、ガスの漏出防止の観点から、ＧＰＳは、２．０×１０−7（cm3・cm/cm2/sec/cmHg）以下が好ましく、１．０×１０−８（cm3・cm/cm2/sec/cmHg）以下がより好ましく、１．０×１０−９（cm3・cm/cm2/sec/cmHg）以下が特に好ましい。反発性能の観点から、好ましいＧＰＳは、１．０×１０−１２（cm3・cm/cm2/sec/cmHg）以上である。
【００２９】
前述の式（２）を満たす限り、このゴム材料の２０℃における損失正接ｔａｎδＳは特に限定されないが、反発性能の観点から、ｔａｎδＳは、０．１５０以下が好ましく、０．１２５以下がより好ましく、０．１００以下が特に好ましい。ガス透過係数低減の観点から、好ましいｔａｎδＳは、０．００１以上である。
【００３０】
扁平度ＤＬが５０以上である充填剤の配合量は、このゴム材料の窒素ガス透過係数ＧＰＳと２０℃における損失正接ｔａｎδＳとが、前述の式（１）及び（２）を満たすように、適宜選択されうる。好ましくは、この充填剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、１質量部以上１５０質量部以下である。配合量が１質量部以上であるゴム材料からなるコア４では、ガスの漏出が抑制されうる。この観点から、充填剤の量は５質量部以上が好ましく、１０質量部以上がより好ましく、１５質量部以上が特に好ましい。配合量が１５０質量部以下の場合、基材ゴムと充填剤との混合が容易である。また、このゴム材料からなるコア４は、テニスボール２に適正な反発性能を付与しうる。加工性及び反発性能の観点から、充填剤の量は１２０質量部以下が好ましく、１００質量部以下がより好ましく、８０質量部以下が特に好ましい。
【００３１】
扁平度ＤＬが５０以上の充填剤が選択される限り、その種類は特に限定されないが、ガス透過係数低減及び加工性の観点から、無機充填剤が好適に用いられる。このような無機充填剤として、タルク、カオリンクレー、グラファイト、グラフェン、ベントナイト、ハロサイト、モンモリロナイト、マイカ、バイデライト、サポナイト、ヘクトライト、ノントロナイト、バーミキュライト、イライト、アロフェン等が挙げられる。タルク、カオリンクレー、グラファイト及びグラフェンがより好ましい。ゴム材料が、２以上の無機充填剤を含んでもよい。
【００３２】
本発明の目的が阻害されない限り、ゴム材料が、他の充填剤を含んでもよい。この他の充填剤として、カーボンブラック、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム等の粒子状充填剤が例示される。これらの充填剤から求められる扁平度ＤＬが５０未満であってもよい。通常、粒子状充填剤について求められる扁平度ＤＬは１から５程度である。
【００３３】
扁平度ＤＬが５０以上の充填剤と、他の充填剤とを併用する場合、ガス透過率低減の観点から、扁平度ＤＬが５０以上の充填剤の割合が、充填剤全量の５質量％以上であることが好ましく、１０質量％以上であることがより好ましく、１５質量％以上であることが特に好ましく、１００質量％であってもよい。
【００３４】
好適な基材ゴムとしては、天然ゴム、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ポリクロロプレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、イソブチレン−イソプレン共重合体及びアクリルゴムが例示される。これらのゴムの２種以上が併用されてもよい。天然ゴム及びポリブタジエンがより好ましい。
【００３５】
このゴム材料は、必要に応じて、加硫剤、加硫促進剤及び加硫助剤を含みうる。加硫剤として、例えば、粉末硫黄、不溶性硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄等の硫黄；モルホリンジスルフィド、アルキルフェノールジスルフィド等の硫黄化合物が挙げられる。加硫剤の配合量は、その種類に応じて調整されるが、反発性能の観点から、基材ゴム１００質量部に対して０．５質量部以上が好ましく、１．０質量部以上がより好ましい。加硫剤の配合量は５．０質量部以下が好ましい。
【００３６】
好適な加硫促進剤として、例えば、グアニジン系化合物、スルフェンアミド系化合物、チアゾール系化合物、チウラム系化合物、チオウレア系化合物、ジチオカルバミン酸系化合物、アルデヒド−アミン系化合物、アルデヒド−アンモニア系化合物、イミダゾリン系化合物、キサンテート系化合物等が挙げられる。反発性能の観点から、加硫促進剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、１．０質量部以上が好ましく、２．０質量部以上がより好ましい。加硫促進剤の配合量は６．０質量部以下が好ましい。
【００３７】
加硫助剤としては、ステアリン酸等の脂肪酸、亜鉛華等の金属酸化物、ステアリン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩が例示される。本発明の効果を阻害しない範囲で、ゴム材料が、さらに老化防止剤、酸化防止剤、光安定剤、軟化剤、加工助剤、着色剤等の添加剤を含んでもよい。
【００３８】
本発明の目的が達成される限り、このゴム材料を製造する方法は、特に限定されない。例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール等既知の混練機に、基材ゴムと、充填剤と、適宜選択された他の薬剤とを投入して混練することにより、このゴム材料を製造してもよい。混練条件は、ゴム材料の配合により選択されるが、好ましい混練温度は５０℃以上１８０℃以下である。
【００３９】
このゴム材料を用いて、前述したテニスボール２を製造する方法も、特に限定されない。例えば、このゴム材料を所定の金型中で加硫成形することにより、半球状のハーフシェル２個を形成する。この２個のハーフシェルを、その内部にアンモニウム塩及び亜硝酸塩とを含む状態で、貼り合わせた後、圧縮成形することにより、中空の球状体であるコア４を形成する。コア４の内部では、アンモニウム塩及び亜硝酸塩の化学反応により窒素ガスが発生する。この窒素ガスにより、コア４の内圧が高められる。次に、予め、ダンベル状に裁断し、その断面にシーム糊を付着させたフェルト部６を、このコア４の表面に貼り合わせることにより、テニスボール２が得られる。なお、ゴム材料からハーフシェルを形成する時の架橋条件は、このゴム材料の配合により選択されるが、好ましい架橋温度は１４０℃以上１８０℃以下である。架橋時間は２分以上６０分以下が好ましい。
【実施例】
【００４０】
以下、実施例によって本発明の効果が明らかにされるが、この実施例の記載に基づいて本発明が限定的に解釈されるべきではない。
【００４１】
［実施例１］
８０質量部の天然ゴム（商品名「ＳＭＲ  ＣＶ６０」）、２０質量部のポリブタジエンゴム（ＪＳＲ社の商品名「ＢＲ０１」）、０．５１質量部のステアリン酸（日油社の商品名「つばき」）及び５質量部の酸化亜鉛（正同化学社の商品名「酸化亜鉛２種」）に、充填剤として、４．９９質量部のシリカ（東ソー・シリカ社の商品名「ニプシールＶＮ３」）、１５質量部のカーボンブラック（キャボットジャパン社の商品名「ショウブラックＮ３３０」）及び５６質量部のタルク（１００）（イメリス社の商品名「Ｍｉｓｔｒｏｎ  ＨＡＲ」、扁平度１００）をバンバリーミキサーに投入して、９０℃で５分間混練した。得られた混練物に、３．６質量部の硫黄（三新化学社の商品名「サンフェルＥＸ」、２０％オイル含有）、１質量部の加硫促進剤ＤＰＧ（三新化学社の商品名「サンセラーＤ」）、１質量の加硫促進剤ＣＺ（大内新興化学社の商品名「ノクセラーＣＺ」）及び１．８８質量部の加硫促進剤ＤＭ（大内新興化学社の商品名「ノクセラーＤＭ」）を添加して、オープンロールを用いて５０℃で３分間混練することにより、実施例１のゴム材料を得た。
【００４２】
［実施例２−１１及び比較例１−７］
充填剤の種類及び配合量を表１−４に示されるものに変更した以外は実施例１と同様にして、実施例２−１１及び比較例１−７のゴム材料を得た。
【００４３】
［ガス透過率測定］
実施例１−１１及び比較例１−７のゴム材料を、それぞれモールドに投入して、１６０℃で２分間、プレス加硫することにより、厚さ２ｍｍの加硫ゴムシートを作製した。ＪＩＳ  Ｋ７１２６−１に記載の差圧法に準拠して、得られた加硫ゴムシートの厚さ方向の窒素ガス透過係数（cm3・cm/cm2/sec/ｃｍHg）を測定した。測定には、ＧＴＲテック社製のガス透過試験機「ＧＴＲ−３０ＡＮＩ」を使用した。測定条件は、サンプル温度４０℃、測定セルの透過断面積１５．２ｃｍ２、差圧０．２ＭＰａとした。測定はすべて２３±０．５℃の室内でおこなった。実施例１−１１について得られた窒素ガス透過係数が、ＧＰＳとして、下記表１−４に示されている。比較例１−７について得られた窒素ガス透過係数が、ＧＰＬとして、下記表１−４に示されている。下記表１−４に示されたＧＰＬ／ＧＰＳは、実施例について得られたＧＰＳと、それぞれ対応する比較例のＧＰＬとの比である。
【００４４】
［粘弾性測定］
実施例１−１１及び比較例１−７のゴム材料を、それぞれモールドに投入して、１６０℃で２分間プレス加硫して、厚さ２ｍｍの加硫ゴムシートを作製した。各加硫ゴムシートを切削して得た幅４ｍｍ×長さ２０ｍｍの試験片の２０℃における損失正接を、粘弾性スペクトロメーター（ユービーエム社製のＥ４０００）を用いて、引張モード、初期歪み１０％、周波数１０Ｈｚ、振幅０．０５％で測定した。実施例１−１１について得られた損失正接が、ｔａｎδＳとして、下記表１−４に示されている。比較例１−７について得られた損失正接が、ｔａｎδＬとして、下記表１−４に示されている。下記表１−４に示された｜ｔａｎδＬ−ｔａｎδＳ｜は、実施例について得られたｔａｎδＳと、それぞれ対応する比較例のｔａｎδＬとの差の絶対値である。
【００４５】
【表１】
2019017631.tif 000003
【００４６】
【表２】
2019017631.tif 000004
【００４７】
【表３】
2019017631.tif 000005
【００４８】
【表４】
2019017631.tif 000006
【００４９】
表１−４に記載された化合物の詳細は、以下の通りである。
ＳＭＲ  ＣＶ６０：天然ゴム
ＢＲ０１：ＪＳＲ社のポリブタジエンゴム
ステアリン酸：日油社の商品名「つばき」
酸化亜鉛：正同化学社の商品名「酸化亜鉛２種」
シリカ：東ソー・シリカ社の商品名「ニプシールＶＮ３」
カーボンブラック：キャボットジャパン社の商品名「ショウブラックＮ３３０」
タルク（１００）：イメリス社の商品名「Ｍｉｓｔｒｏｎ  ＨＡＲ」、平均粒子径（Ｄ５０）６．７μｍ、平均厚さ（Ｔ）０．０７μｍ、扁平度（ＤＬ）１００
カオリンクレー（２０）：イメリス社の商品名「ＥＣＫＡＬＩＴＥ１２０」、平均粒子径（Ｄ５０）２．０μｍ、平均厚さ（Ｔ）０．１μｍ、扁平度（ＤＬ）２０
カオリンクレー（１２５）：イメリス社の商品名「Ｈｙｄｒｉｔｅ  ＳＢ１００Ｓ」、平均粒子径（Ｄ５０）１．０μｍ、平均厚さ（Ｔ）０．００８μｍ、扁平度（ＤＬ）１２５
グラファイト（１４０）：イメリス社の商品名「Ｃ−ＴＨＥＲＭ−０１１」、平均粒子径（Ｄ５０）２１μｍ、平均厚さ（Ｔ）０．１５μｍ、扁平度（ＤＬ）１４０
グラファイト（１１０）：イメリス社の商品名「Ｐ４４」、平均粒子径（Ｄ５０）１７μｍ、平均厚さ（Ｔ）０．１５μｍ、扁平度（ＤＬ）１１０
グラファイト（１２０）：イメリス社の商品名「ＳＦＧ４４」、平均粒子径（Ｄ５０）２４μｍ、平均厚さ（Ｔ）０．２μｍ、扁平度（ＤＬ）１２０
グラフェン（７００）：ＸＧ  Ｓｃｉｅｎｃｅｓ社の商品名「ｘＧｎ−Ｍ−５」、平均粒子径（Ｄ５０）５．０μｍ、平均厚さ（Ｔ）０．００７μｍ、扁平度（ＤＬ）７００
硫黄：三新化学社の不溶性硫黄、商品名「サンフェルＥＸ」、２０％オイル含有
加硫促進剤ＤＰＧ：三新化学社の１，３−ジフェニルグアニジン、商品名「サンセラーＤ」
加硫促進剤ＣＺ：大内新興化学社のＮ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、商品名「ノクセラーＣＺ」
加硫促進剤ＤＭ：大内新興化学社のジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィド、商品名「ノクセラーＤＭ」
【００５０】
［テニスボールの製造］
実施例１のゴム材料を、モールドに投入して、１５０℃で４分間加熱することにより、２枚のハーフシェルを形成した。１枚のハーフシェルに塩化アンモニウム、亜硝酸ナトリウム及び水を投入した後、他のハーフシェルと接着し、１５０℃で４分間加熱することにより、球状のコアを形成した。このコアの表面に、その断面にシーム糊を付着させたフェルト部２枚を貼り合わせることにより、テニスボールを製造した。同様に、実施例２−１１のゴム材料を用いて、それぞれテニスボールを製造した。
【００５１】
［リバウンド高さの測定］
実施例１−１１のゴム材料を用いて製造された各テニスボールを、製造直後に、気温２０℃、相対湿度６０％の環境下で、２４５ｃｍの高さからコンクリート性の床面に自由落下させ、跳ね上がり（リバウンド）の高さ（ｃｍ）を測定した。各４回の測定してその平均値を算出した結果、実施例１−１１のゴム材料から製造されたテニスボールのリバウンド高さは、いずれも、国際テニス連盟の規格（１３４．６２ｃｍ以上１４７．３２ｃｍ）を満たすものであった。
【００５２】
また、実施例１−１１のゴム材料を用いて製造された各テニスボールを、大気圧下、室温で３０日間保存した後、前述した方法で、リバウンド高さを測定した。各４回測定して得られた平均値は、製造直後のリバウンド高さとほぼ同等であった。
【００５３】
（まとめ）
表１−４に示されるように、実施例１−１１のゴム材料の窒素ガス透過係数ＧＰＳ及び２０℃における損失正接ｔａｎδＳは、いずれも上記式（１）及び（２）を満たしている。これら実施例１−１１のゴム材料を使用して、適正な反発性能を有し、かつガスの漏出が低減されたテニスボールを製造することができた。この評価結果から、本発明の優位性は明らかである。
【産業上の利用可能性】
【００５４】
以上説明されたゴム材料は、圧縮ガスが充填された種々の中空ボールの製造にも適用されうる。
【符号の説明】
【００５５】
２・・・テニスボール
４・・・コア
６・・・フェルト部
８・・・シーム部
【図１】
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【手続補正書】
【提出日】平成30年6月28日(2018.6.28)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４５】
【表１】
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