(57)【要約】  【課題】優れたスクラブ感を有し、かつ肌に痛感を感じない等の低い刺激性、洗浄剤への配合安定性、水溶媒系で反応可能な製造性を有する、生分解性のある天然素材を用いたスクラブ剤の提供すること、ならびに前記スクラブ剤を含有する良好な使用感を有する洗浄剤を提供することを課題とする。【解決手段】糊化澱粉を含有し、かつ糊化度が１０〜９０％であることを特徴とする粒子状のスクラブ剤、および前記スクラブ剤の使用方法、ならびに前記スクラブ剤を含有する洗浄剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
糊化澱粉を含有し、かつ糊化度が１０〜９０％である、粒子状のスクラブ剤。
【請求項２】
膨潤崩壊率が１．０〜５．０である、請求項１に記載のスクラブ剤。
【請求項３】
メディアン径が５０〜１０００μｍである、請求項１〜２のいずれかに記載のスクラブ剤。
【請求項４】
スクラブ剤を洗浄剤に配合時またはスクラブ剤配合洗浄剤を使用時に水と接触させ、スクラブ剤を吸水膨潤させることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のスクラブ剤の使用方法。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれかに記載のスクラブ剤を含有する洗浄剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水との接触により粒子が適度に吸水膨潤し、表面が軟らかく滑らかになることにより、皮膚などへの刺激性が軽減されたスクラブ剤に関する。さらに詳しくは、糊化澱粉を含有する粒子状のスクラブ剤およびスクラブ含有洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
工業用手洗い洗浄剤や洗顔剤、歯磨き粉のスクラブ剤として使用されているマイクロプラスチックビーズ(ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン等のビーズ状物)について、環境や生態系への悪影響が報告されており、代替素材の需要が高まっている。この問題に関し、近年、生分解性のある天然素材を用いたスクラブ剤の開発が進んでいる。
【０００３】
天然素材を原料としたスクラブ剤の製造方法は、大きく分けて３種類に分類される。
（１）粉砕法
素材をミルやハンマーなどによって粉砕し、スクラブ剤を得る方法。代表的なものとしては、クルミの殻やトウモロコシの穂軸などの植物素材の粉砕物などが挙げられる。
（２）造粒法
撹拌造粒機や流動層造粒機を用いて、素材に対して水溶性結合剤の水溶液を噴霧することで造粒し、スクラブ剤を得る方法。特許文献１および特許文献２には、澱粉やセルロース等の粉状物質を造粒することにより、使用時の圧力や水によって崩壊する使用感の良好なスクラブ粒子が記載されている。
（３）液相法
素材を一度溶解させ、生成した溶液が特定の溶媒や架橋剤の存在下で不溶化することを利用して、スクラブ剤を得る方法。特許文献３にはグルコマンナンゲルを用いた、歯や皮膚への刺激性の低いスクラブ粒子が開示されている。特許文献４には、ゼラチン，寒天等の熱可逆性を有するゲルを形成する水溶性高分子を、アルギン酸塩，ペクチン等の多価金属イオンにより架橋，増粘する水溶性高分子とともに固化させることにより得られる球状造粒物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００２−０５３４５９公報
【特許文献２】特開２０００−３０２６３０号公報
【特許文献３】特開２００６−１６９３００号公報
【特許文献４】特開平９−１４３０４６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、従来の製法で製造させるスクラブ剤には、次のような問題点があった。
（１）粉砕法によって得られるスクラブ剤は、十分なマッサージ効果や汚れの除去効果が認められるが、スクラブ剤表面の形状が滑らかではなく、かつ強度が硬すぎるため、皮膚へ過度の刺激を与える。
（２）造粒法によって得られるスクラブ剤は、崩壊性が高く、皮膚への刺激性が低い反面、その崩壊性のために使用初期しか十分なスクラブ感が得られない点や、水溶性結合剤を用いることから、洗浄剤配合した際に洗浄剤に含まれる水分により、造粒が崩れるという問題がある。
（３）液相法によって得られるスクラブ剤は、粒子の形状や硬度などが改善され、良好なスクラブ感が得られるが、製造時にエタノールや流動パラフィンなど有機溶媒を必要とするため、有機溶媒の回収設備が必要になることや、製造コストの上昇などの問題がある。
【０００６】
そこで、本発明においては、優れたスクラブ感を有し、かつ低刺激性、洗浄剤への配合安定性、簡易な製造性を有するスクラブ剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は前記の目的を達成すべく種々検討した結果、糊化澱粉を含有し、かつ糊化度が１０〜９０％である粒子状のスクラブ剤を使用したところ、使用時に水分を吸収して膨潤し、適度な硬さとなり、優れた使用感が得られることを見出して、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち本発明は、下記の通りである。
１．糊化澱粉を含有し、かつ糊化度が１０〜９０％である、粒子状のスクラブ剤。
２．膨潤崩壊率が１．０〜５．０である、１に記載のスクラブ剤。
３．メディアン径が５０〜１０００μｍである、１〜２のいずれかに記載のスクラブ剤。
４．スクラブ剤を洗浄剤に配合時またはスクラブ剤配合洗浄剤を使用時に水と接触させ、スクラブ剤を吸水膨潤させることを特徴とする１〜３のいずれかに記載のスクラブ剤の使用方法。
５．１〜３のいずれかに記載のスクラブ剤を含有する洗浄剤。 
【発明の効果】
【０００９】
本発明により得られるスクラブ剤は、乾燥状態において硬度は高いが、洗浄剤への配合時や使用時には粒子が適度に吸水膨潤して軟らかく、更には表面が滑らかになり、全体としてスクラブ剤としてのピーリング機能やマッサージ効果を維持しつつ、軟らかい表面によって皮膚などへの刺激性を軽減することができる。また、有機溶媒などを用いることなく製造できることから、水溶媒で製造可能なスクラブ剤を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明について詳細に説明する。本発明におけるスクラブ剤は、糊化澱粉を含有し、糊化度が１０〜９０％であることを特徴とする。
【００１１】
本発明のスクラブ剤に使用できる澱粉としては、馬鈴薯澱粉、コーンスターチ、ハイアミロースコーンスターチ、ワキシーコーンスターチ、豌豆澱粉、緑豆澱粉、甘藷澱粉、タピオカ澱粉、ワキシータピオカ澱粉、サゴ澱粉、米澱粉、モチ米澱粉、アマランサス澱粉、葛澱粉、小麦澱粉等の天然澱粉、それらの加工澱粉（酸分解澱粉、酸化澱粉、エーテル化、エステル化、架橋等の澱粉誘導体等）が挙げられる。前記澱粉は単独で用いてもよく、また２種以上を組み合わせて用いてもよい。中でも、馬鈴薯澱粉、コーンスターチ、豌豆澱粉、緑豆澱粉、甘藷澱粉が本発明には好適に用いられる。
【００１２】
（１）糊化
天然の結晶状態にある未糊化澱粉を水存在下で加熱すると、澱粉粒は徐々に膨潤を始め、粘度が発現する。この現象は糊化の一例であり、水素結合によって結晶構造をとっている澱粉分子鎖が、加熱により水素結合が切れて結晶構造が緩み、分子鎖間に水分子が入り込み、水和するによって起こる。この糊化が開始する温度は糊化開始温度といい、示差走査熱量測定（ＤＳＣ)の吸熱ピークが現れる点と定義される。糊化澱粉は、未糊化澱粉と比較して、偏光顕微鏡下で観察される澱粉の複屈折の部分／完全消失が確認される。また、このような糊化状態にある澱粉をドラムドライヤーやエクストルーダー等の乾燥装置により、高温状態のまま急速乾燥することによって得られる粉末は、冷水で糊化状態を再現できることから、様々な用途で利用されている。
【００１３】
（２）老化
一方、糊化澱粉を冷却すると、時間経過に伴い、白濁や離水が起こる。この現象は老化と呼ばれ、澱粉分子鎖間に再び水素結合が構成され、再結晶化して凝集することによって起こる。このような状態の澱粉は、老化澱粉と呼ばれ、未糊化澱粉とは異なる結晶構造を有しており、未糊化澱粉と比較すると、結晶化度の変化や複屈折の消失などが確認することが出来る。老化は高温状態(７０℃以上)ではほとんど起こらないが、温度の低下と共に老化進行が加速し、水が凍結する直前の２〜４℃で最大に達する。老化澱粉は前述した特徴から、水への溶解性の低下や酵素分解に対して抵抗性を示し、代表例である春雨や冷ご飯などはレジスタントスターチ（ＲＳ）を含む食品として認知されている。
【００１４】
本発明における糊化澱粉とは、部分的または完全に糊化した澱粉のことを言い、より詳しくは、糊化度が１０％以上である状態を指す。糊化方法としては、加熱糊化法、アルカリ糊化法、圧力・剪断力による糊化法等が挙げられ、特に限定されない。好ましい糊化方法の１つは加熱糊化法であり、加熱糊化を用いる場合の糊化手段としては、ドラムドライヤー，エクストルーダー，ジェットクッカー等の加熱装置を用いる方法や、懸垂式または押出式により麺状で熱水中に投入する方法、シート状に成型し金属板上や蒸気などで加熱する方法などが挙げられる。次に糊化工程の一例を挙げる。まず澱粉と水を混錬して、澱粉スラリー(またはドウ)を得る。この混合物の水分率としては澱粉の種類やその他増粘剤の配合量に応じて調整されるが、成形性や生産効率を考慮すると、水分率２５％〜７５％程度が好ましい。また、澱粉の一部や、カルボキシメチルセルロースやキサンタンガムなどの増粘多糖類を溶解したものをキャリア糊として混合し、成形性を向上させても良い。続いて、糊化開始温度以上の加熱を行い、前記澱粉スラリー(またはドウ)を糊化させる。加熱温度や加熱時間は、求めるスクラブ剤の物性に応じて適宜調整することが好ましい。
【００１５】
本発明のスクラブ剤の水分としては、特に限定されないが、スクラブ剤の保存性や使用時の作業性を考慮すると、３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましい。乾燥方法としては、天日干しや風乾に加えて、ドラムドライヤー、エクストルーダー、噴霧乾燥機、凍結乾燥機、棚段式乾燥機、ベルト乾燥機、流動床乾燥機、マイクロウェーブ乾燥機などの乾燥装置を使用することができる。
【００１６】
本発明のスクラブ剤は、必要に応じて粉砕することが好ましい。粉砕方法としては、特に限定されないが、例えば、ハンマーミル、ローラーミル、ピンミル、ジェットミル、ボールミル、ビーズミル、カッターミルなどが挙げられ、必要に応じて整粒機や分級機を用いることができる。粉砕は、水中で行ってもよく、乾燥前または乾燥後に行ってもよい。
【００１７】
本発明のスクラブ剤は、粒子状であれば形状は特に限定されないが、皮膚や眼への刺激性の観点から、より球状に近い形状であることが好ましい。
【００１８】
本発明におけるスクラブ剤は、実施例に記載の方法により測定した糊化度が１０〜９０％であることを特徴とする。更には、より優れた使用感および使用時の持続性や洗浄剤への配合安定性が得られる点から、糊化度が２０〜５０％であることがより好ましい。糊化度が９０％以上では、水への溶解性が高くなるため、また糊化度が１０％未満では、澱粉が十分に糊化しておらず吸水性に劣るため、本発明の効果が十分に得られない。
【００１９】
所望の糊化度を得るため方法としては、（１）糊化度が１０％以上になってから所望の糊化度で糊化を停止する方法(部分糊化法)、（２）所望の糊化度以上に糊化させた後、冷却によって所望の糊化度にする方法(冷却法)、の２つが挙げられる。これらの方法は単独で行ってもよく、また両者を併用して行ってもよい。好ましい方法は冷却法であり、所望の糊化度以上の糊化度とした後、７０℃以下に冷却する方法が挙げられる。冷却方法としては特に限定されないが、自然放冷や冷水中での冷却などが挙げられ、必要に応じて、冷蔵や冷凍工程を経てもよい。冷却工程は、乾燥前に行っても、乾燥後に行ってもよい。冷却時の温度としては、−２０〜７０℃が好ましく、−１０〜３０℃が更に好ましく、−５℃〜１０℃が特に好ましい。また、冷却時間を調節することでも糊化度をコントロールすることができる。
【００２０】
本発明のスクラブ剤の効果は、膨潤崩壊率によって判断できる。実施例に記載の方法により測定した、膨潤崩壊率が１．０以上であるスクラブ剤は、水との接触により吸水し膨潤していることを表しており、肌への刺激性が低減される。一方、膨潤崩壊率が１．０未満であるスクラブ剤は、粒子の崩壊が起こるため、使用時のスクラブ感の持続性や洗浄剤への配合安定性に劣る。本発明におけるスクラブ剤の膨潤崩壊率は、１.０〜５.０であることが好ましい。中でも強いスクラブ感を求める用途においては、１．０〜１．３が好ましい。一方、柔らかいスクラブ感を求める用途においては、１．３〜５．０が好ましく、１．３〜３．０がより好ましく、１．３〜２．１が特に好ましい。
【００２１】
本発明におけるスクラブ剤の粒径は、使用用途や求めるスクラブ感によって異なるが、実施例に記載の方法により測定した、エタノール中でのメディアン径が、５０μｍ〜１０００μｍであることが好ましい。特に、肌触りや感触の観点から、１００μｍ〜５００μｍがより好ましい。一方、メディアン径が５０μｍ未満では、十分なスクラブ感やマッサージ効果が得られない。
【００２２】
本発明のスクラブ剤は、澱粉単体でも本発明の特徴であるスクラブ感や洗浄剤への配合安定性を得ることが可能だが、澱粉以外の成分を添加してもよく、本実施の形態の効果に影響を与えない範囲で、必要に応じて、スクラブ剤中に増粘剤、界面活性剤、色素、香料、油分、防腐剤、および保湿剤、ビタミン類などの機能性成分などを添加してもよい。例えば、カルボキシメチルセルロースやキサンタンガムなどの多糖類やミョウバン、ポリ乳酸や酢酸セルロースなどの生分解性のプラスチックなどを添加することにより、製造時の作業性の向上や、スクラブ剤の強度および膨潤性、洗浄剤への配合安定性を向上することができる。また、酸化鉄などの有機／無機顔料や色素を用いて着色スクラブ剤とすることや、界面活性剤や美容液などの各種薬剤を添加することで機能性スクラブ剤とすることもできる。
【００２３】
本発明のスクラブ剤は、洗浄剤に添加して使用する。本発明の洗浄剤は、化粧品用途だけでなく、工業（産業）用途にも用いることができる。化粧品用途としては、洗顔剤、手洗い洗剤、クレンジング剤、石鹸、シャンプー、ボディソープ、リンス、マッサージ剤、パック剤、歯磨き剤、美爪除去剤、入浴剤などに用いることができる。工業（産業）用途としては、工場の作業員が用いる、ヒトの手指や肌用の洗浄剤や機械部品などの洗浄に用いる洗浄剤などが挙げられる。製品形態としては、クリーム状、ペースト状、ジェル状、ゲル状、液状、固形状あるいは粉末状などが挙げられる。
【００２４】
本発明のスクラブ剤は、皮膚などへの刺激性をより軽減できることから、スクラブ剤を吸水膨潤させて使用することが好ましい。吸水膨潤させる時期としては、特に限定されないが、スクラブ剤含有製品の配合時や保存時、製品の使用時などが挙げられる。
【００２５】
本発明のスクラブ剤を洗浄剤に用いる場合、製品によって配合量を適宜変えることができるが、スクラブ剤の配合量は、洗浄剤全体を１００質量％としたとき、０．０３〜２０質量％であることが好ましく、０．３〜１０質量％がより好ましい。また、スクラブ剤の洗浄剤への配合方法は、既に知られている公知の配合方法を用いて行うことができ、予め水中に本発明のスクラブ剤を含浸させ、所望の硬度や膨潤度合に調整した後に配合してもよい。
【００２６】
本発明の洗浄剤は、水を含むことが好ましい。前記水は、洗浄剤に用いられる水であれば特に限定されず、界面活性剤などの洗浄剤に使用される成分に、予め含まれる水でもよい。水の配合量は、洗浄剤全体を１００質量％としたとき、１質量％以上であることが好ましく、５質量％以上であることがより好ましく、８質量％以上であることが特に好ましい。水を含むことで、スクラブ剤が適度に吸水膨潤し、表面が軟らかく滑らかになることにより、皮膚などへの刺激性が軽減される。
【００２７】
本発明の洗浄剤には、洗浄剤で使用される成分、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、多価アルコール、水溶性高分子、水溶性酸またはその塩、炭化水素、液体油脂、固体油脂、ロウ類、高級アルコール、合成エステル油、シリコーン樹脂、シリコーン油、低級アルコール、金属イオン封鎖剤、粉末成分、紫外線吸収剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、有機アミン、防腐剤、殺菌剤、消炎剤、収斂剤、美白剤、ビタミン類、アミノ酸、血行促進剤、賦活剤、賦形剤、清涼剤、各種抽出物、香料等を、本発明の効果を損なわない範囲で用いることができる。
【００２８】
以下、本発明を実施例にて更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【実施例】
【００２９】
［製造例１］
馬鈴薯澱粉４質量部（以下、部とする）を水５０部の中に分散し、沸騰浴中にて糊化させキャリア糊とした。このキャリア糊に馬鈴薯澱粉９６部と水７０部を加えた後、十分に混錬し澱粉スラリー（水分率約６２％）とした。ステンレストレイに澱粉スラリーを厚さ１ｃｍ程度となるように流し込み、９０℃の蒸し器中で１５分間糊化を行った後、冷水中にて粗熱をとり、糊化澱粉を得た。更に、前記糊化澱粉を４℃にて冷却して所望の糊化度とした後、棚式乾燥機 (５０℃)で水分が２０質量％以下になるまで乾燥後、小型粉砕機(柴田科学器機工業株式会社製、ＳＣＭ−４０Ａ型)にて粉砕、篩により分級し、粒度の異なる粒子状のスクラブ剤（Ａ１〜Ａ３）を得た。
【００３０】
［製造例２］
製造例１において、４℃を−２０℃に変更して冷却させた以外は同様の方法で製造を行い、粒度の異なる粒子状のスクラブ剤（Ａ４，Ａ５）を得た。
【００３１】
［製造例３］製造例１において、馬鈴薯澱粉を豌豆澱粉に変更した以外は同様の方法で製造を行い、粒度の異なる粒子状のスクラブ剤（Ａ６〜Ａ９）を得た。
【００３２】
［製造例４］製造例１において、馬鈴薯澱粉を緑豆澱粉に変更した以外は同様の方法で製造を行い、粒度の異なる粒子状のスクラブ剤（Ａ１０，Ａ１１）を得た。
【００３３】
［製造例５］
カルボキシメチルセルロース０．５部およびミョウバン０．５部を水５０部の中に分散し、加温溶解させキャリア糊とした。このキャリア糊に馬鈴薯澱粉７０部と甘藷澱粉３０部および水１２０部を加えた後、十分に混錬し、澱粉スラリーとした。ステンレストレイに澱粉スラリーを厚さ１ｃｍ程度となるように流し込み、９０℃の蒸し器中で１５分間糊化を行った後、冷水中にて粗熱をとり、糊化澱粉含有組成物を得た。更に、前記糊化澱粉含有組成物を４℃にて冷却して所望の糊化度とした後、棚式乾燥機 (５０℃)で水分が２０質量％以下になるまで乾燥後、小型粉砕機にて粉砕、篩により分級し、粒度の異なる粒子状のスクラブ剤（Ａ１２，Ａ１３）を得た。なお、カルボキシメチルセルロースおよびミョウバンを添加せず、馬鈴薯澱粉７０部と甘藷澱粉３０部のみで同様の方法を用いて得られる糊化澱粉の糊化度は、１０％以上であった。
【００３４】
［製造例６］
カルボキシメチルセルロース０．５部およびキサンタンガム０．５部を水５０部の中に分散し、加温溶解させキャリア糊とした。このキャリア糊に馬鈴薯澱粉７０部とコーンスターチ３０部および水１２０部を加えた後、十分に混錬し澱粉スラリーとした。ステンレストレイに澱粉スラリーを厚さ１ｃｍ程度となるように流し込み、９０℃の蒸し器中で１５分間糊化を行った後、冷水中にて粗熱をとり、糊化澱粉含有組成物を得た。更に、前記糊化澱粉含有組成物を４℃にて冷却して所望の糊化度とした後、棚式乾燥機 (５０℃)で水分が２０質量％以下になるまで乾燥後、小型粉砕機にて粉砕、篩により分級し、粒度の異なる粒子状のスクラブ剤（Ａ１４，Ａ１５）を得た。なお、カルボキシメチルセルロースおよびキサンタンガムを添加せず、馬鈴薯澱粉７０部とコーンスターチ３０部のみで同様の方法を用いて得られる糊化澱粉の糊化度は、１０％以上であった。
【００３５】
［製造例７］
ワキシーコーンスターチ４部を水５０部の中に分散し、沸騰浴中にて糊化させキャリア糊とした。このキャリア糊にワキシーコーンスターチ９６部と水７０部を加えた後、十分に混錬し澱粉スラリーとした。ステンレストレイに澱粉スラリーを厚さ１ｃｍ程度となるように流し込み、９０℃の蒸し器中で１５分間糊化を行い、糊化澱粉を得た。更に、前記糊化澱粉を常温で放冷して所望の糊化度とした後、棚式乾燥機 (５０℃)で水分が２０質量％以下になるまで乾燥後、小型粉砕機にて粉砕、篩により分級し、粒度の異なる粒子状のスクラブ剤（Ａ１６，Ａ１７）を得た。
【００３６】
［製造例８］
ハイアミロースコーンスターチ２０部を水５０部の中に分散し、沸騰浴中にて糊化させキャリア糊とした。このキャリア糊にハイアミロースコーンスターチ８０部と水７０部を加えた後、十分に混錬し澱粉スラリーとした。ステンレストレイに澱粉スラリーを厚さ１ｃｍ程度となるように流し込み、９０℃の蒸し器中で１５分間糊化を行った後、冷水中にて粗熱をとり、糊化澱粉を得た。更に、前記糊化澱粉を−５℃で冷却して所望の糊化度とした後、棚式乾燥機 (５０℃)で水分が２０質量％以下になるまで乾燥後、小型粉砕機にて粉砕、篩により分級し、粒度の異なる粒子状のスクラブ剤（Ａ１８，Ａ１９）を得た。
【００３７】
［比較製造例１］
馬鈴薯澱粉１００部に水１２０部を加え、澱粉スラリーを調製した。得られた澱粉スラリーを、常法に従ってダブルドラムドライヤー（蒸気内圧：６．０ｋｇ／ｃｍ２、ドラム径φ０．４ｍ、ドラム長さ０．５ｍ、回転数１．２ｒｐｍ）で糊化および急速乾燥を行い、糊化澱粉を得た。得られた糊化澱粉を、小型粉砕機にて粉砕し、篩により分級し、フィルム状のスクラブ剤（Ｂ１）を得た。
【００３８】
［比較製造例２］
２軸型エクストルーダーに、豌豆澱粉をフィード量２２．０ｇ／ｍｉｎで連続的に供給するとともに、３〜５ｇ／ｍｉｎで水を投入し、バレル温度１５０℃、ダイ出口温度１３０〜１４０℃、圧力６０〜８０ｋｇｆ／ｃｍ２で押出すことにより、糊化および急速乾燥を行い、糊化澱粉を得た。得られた糊化澱粉を、小型粉砕機にて粉砕し、篩により分級し、粒子状のスクラブ剤（Ｂ２，Ｂ３）を得た。
【００３９】
［比較製造例３］
流動層造粒コーティング装置を用いて、常法に従い、コーンスターチ１００部に対してポリビニルアルコール５部を水２００部に分散した溶液をバインダー液として造粒を行い、篩により分級し、顆粒状のスクラブ剤（Ｃ１）を得た。
【００４０】
［比較製造例４］
流動層造粒コーティング装置を用いて、球形細粒状澱粉「グラフローＭ」(日澱化學株式会社製)１００部に対してアルギン酸Ｎａ３部を水１００部に分散した溶液を球形細粒状澱粉表面にコーティングした。続いて、塩化カルシウム３部を水１００部に分散した溶液をコーティングし耐水化を行った。得られた耐水性造粒物を篩により分級し、顆粒状のスクラブ剤（Ｃ２）を得た。
【００４１】
表１にスクラブ剤Ａ１〜Ａ１９の粒子径、膨潤崩壊率および糊化度を示す。また、比較例として未糊化馬鈴薯澱粉原料（Ｎ１）、比較製造例にて作成したスクラブ剤Ｂ１〜Ｂ３およびＣ１〜Ｃ２、市販のとうもろこし穂軸の粉砕物（Ｄ１）、グルコマンナンスクラブ（Ｅ１）の粒子径、膨潤崩壊率および糊化度を表２に示す。表１，２に記載の各物性値は、以下の方法により測定した。
【００４２】
［粒子径の測定］
レーザ回折式粒子径分布測定装置(ＳＡＬＤ−２２００ : 株式会社島津製作所製、回分セル使用)を使用して測定を行い、エタノール中および水中にスクラブ剤を分散し、１分後におけるメディアン径を測定値とした。
【００４３】
［膨潤崩壊率］
下記の式に従い、スクラブ剤の水中における膨潤崩壊率を算出した。
膨潤崩壊率＝（水中におけるスクラブ剤のメディアン径）÷（エタノール中におけるスクラブ剤のメディアン径）
【００４４】
［糊化度の測定］
Ａ１、Ａ４、Ａ６、Ａ１０、Ａ１２、Ａ１４、Ａ１６、Ａ１８およびＮ１、Ｂ１、Ｂ２のスクラブ剤について、必要に応じて各スクラブ剤を小型粉砕機にて精粉し、１００ｍｅｓｈ篩を通したものを測定サンプルとする。糊化度は以下の方法により測定を行った。
【００４５】
（試薬）
・ ０．８Ｍ酢酸緩衝液(ｐＨ  ６．０)
・ ２Ｍ酢酸液 
・ 酵素液 (１ｍＬ中にプルラナーゼ３．４単位，β-アミラーゼ０．８単位を含む) 
プルラナーゼ，β-アミラーゼを０．８  ｍｏｌ／Ｌ 酢酸緩衝液(ｐＨ  ６．０)に溶解し、不溶性部分をＮｏ．２のろ紙でろ過する。
・ 銅試液  
Ａ液：１５％硫酸銅液（ＣｕＳＯ４・５Ｈ２Ｏ  １５ｇ／１００ｍＬ）
Ｂ液：無水炭酸ソーダ２５ｇ， ロッセル塩２５ｇ,  炭酸水素ナトリウム２０ｇ，無水硫酸ソーダ２００ｇをイオン交換水で１Ｌとする。
Ａ液  １．０ｍＬ，Ｂ液  ２５ｍＬの割合で混じ銅試薬として用いる。  
・ ネルソン試液
モリブデン酸アンモニウム２５ｇを９００ｍＬのイオン交換水にとかし、これに濃硫酸４２ｇおよびひ酸水素二ナトリウム七水和物３ｇを加える。さらにイオン交換水を加えて全量１Ｌとする。
【００４６】
（測定方法）
１．試料１００ｍｇをガラス製ホモジナイザー（テフロン（登録商標）ペストル付き）にとり、１０ｍＬのイオン交換水を加え、ホモジナイザーを上下して十分に分散を行う。この後、４ｍＬずつを２本の５０ｍＬメスフラスコにとる。
２．１本は０．８Ｍ酢酸緩衝液(ｐＨ６．０)で定容し、(Ａ)試料用サンプルとする。他の１本には０．４ｍＬの１０Ｍ 水酸化ナトリウム水溶液（ＮａＯＨ） を加えて、３〜５分５０℃の温浴中で完全に糊化させる。その後、２ｍＬの２Ｍ酢酸を加えて中和する。０．８Ｍ酢酸緩衝液(ｐＨ  ６．０)で定容し（Ｂ）完全糊化試料とする。
３．試験管に（Ａ）（Ｂ）それぞれについて４ｍＬ採取し、酵素液１ｍＬを加え、４０℃で３０分間振とう恒温槽中で反応を行う。同時に（ａ）ブランク試験用として、試料用サンプル４ｍＬと失活酵素(１０分間煮沸、沈殿物をＮｏ．２のろ紙でろ過)１ｍＬを加えた区分をつくる。
４．反応終了後、５分間沸騰浴中で酵素を失活させ、５倍に希釈する。これより１ｍＬ採取し、ソモジー-ネルソン（Ｓｏｍｏｇｙｉ−Ｎｅｌｓｏｎ法）に準じて還元力を測定する。
＜ソモジー-ネルソン法に準じた方法＞
５．ネジ付試験管に試料１ｍＬと銅試薬１ｍＬを加えて栓をし、沸騰浴中で１０分間加熱する。
６．その後急冷し、ネルソン試薬１ｍＬを加えて混合し酸化銅（Ｉ）（Ｃｕ２Ｏ）を溶かして発色させる。イオン交換水を２０ｍＬ加えて希釈する。
７．１５分後５００ｎｍの吸光度を測定する。
８．次式に従い、糊化度を測定する。
糊化度（％）＝（（Ａ)試料用サンプルの吸光度 ―（ａ）ブランクの吸光度)）÷（（Ｂ)完全糊化試料の吸光度 ―（ａ）ブランクの吸光度））×１００
【００４７】
【表１】
2019094277.tif 000002
【００４８】
【表２】
2019094277.tif 000003
【００４９】
［実施例１〜１９］
市販の洗顔フォーム（花王株式会社製：ビオレスキンケア洗顔料  リッチモイスチャー、成分に水を含む）９５部にスクラブ剤Ａ１〜Ａ１９を５部添加し、十分に混合分散した。スクラブ剤単独および得られたスクラブ剤配合洗顔フォームを使用した際の官能評価を行った。評価項目及び評価方法は以下の通りとし、結果を表３に示す。
【００５０】
（使用感の評価）
（試験区Ａ）乾燥状態のスクラブ剤１ｇ、（試験区Ｂ）スクラブ剤配合洗顔フォーム１ｇ、（試験区Ｃ）スクラブ剤配合洗顔フォーム１ｇに水１０ｇを添加したもの、以上の３つに関して、手のひらで擦り合わせた際のスクラブ感(粒子感)を評価した。
＋３：スクラブ感がかなり強い
＋２：スクラブ感が強い
＋１：適度なスクラブ感（０よりもやや強い）
０：適度なスクラブ感
−１：適度なスクラブ感（０よりもやや弱い）
−２：スクラブ感が弱い
−３：スクラブ感がかなり弱い、或いはスクラブ感を感じない
【００５１】
（持続性の評価）
試験区Ｂにおいて、継続して１分間手のひらで擦り合わせを行う。１分後のスクラブ感(粒子感)に関して、持続性を評価した。
◎：１分後も使用直後と同等のスクラブ感を感じる
○：１分後もスクラブ感を感じる
×：スクラブ感を感じない
【００５２】
（刺激性の評価）
試験区Ｃにおいて、手のひらで擦り合わせを行った際の刺激性を評価した。
◎：痛感などの刺激性がない
○：痛感などの刺激性がほとんどない
×：痛感などの刺激性があり、不快感がある
【００５３】
（配合安定性の評価）
調整したスクラブ剤配合洗顔フォームを５０℃の恒温機中に1週間保存した。1週間後、試験区Ｂと同様に試験を行い、配合安定性を評価した。
◎：1週間後も調製直後と同程度のスクラブ感を有している
○：1週間後もスクラブ感を有している(◎よりやや劣る)
×：1週間後、調製直後よりもスクラブ感が大きく低下、或いは消失している
【００５４】
（総合評価）
Ｓ：使用感（試験区Ｂ、Ｃ）の評価が±１または０であり、かつ、持続性・刺激性・配合安定性のうち、×を含まず◎が２個以上である場合
Ａ：使用感（試験区Ｂ、Ｃ）の評価が±１または０であり、かつ、持続性・刺激性・配合安定性のうち、×を含まず◎が１個である場合
Ｂ：使用感（試験区Ｂ、Ｃ）の評価が±１または０であり、かつ、持続性・刺激性・配合安定性の全てが○である場合
Ｃ：使用感（試験区Ｂ、Ｃ）の評価が±２または±３である、または、持続性・刺激性・配合安定性のうち、×が１個以上である場合
【００５５】
［比較例１〜８］
スクラブ剤Ａ１をスクラブ剤Ｎ１、Ｂ１〜Ｂ３、Ｃ１〜Ｃ２、Ｄ１、Ｅ１に変更した以外は実施例１と同様の方法でスクラブ剤配合洗顔フォーム作成し、官能評価を行った。結果を表４に示す。
【００５６】
【表３】
2019094277.tif 000004
【００５７】
【表４】
2019094277.tif 000005
【００５８】
表１〜４の結果からわかるように、糊化度が１０〜９０％であるスクラブ剤（Ａ１〜Ａ１９）は、乾燥粒子状態では高い硬度を有しているため、強いスクラブ感があり、やや刺激性を感じる。しかし、洗浄剤への配合時や使用時において、水分を吸収することにより粒子の膨潤や表面の軟化が起こり、結果として使用時の刺激性が低下している。更に、水の存在下においても溶解や崩壊が起こらず、粒子形状を保つため、良好な持続性や洗浄剤への配合安定性が得られる。
一方、糊化度が９０％以上であるスクラブ剤（Ｂ１〜Ｂ３）を使用した場合、上記Ａ１〜Ａ１９と同様に粒子の膨潤は起こるが、本発明の特徴であるスクラブ感や洗浄剤への配合安定性が得られない。
【００５９】
（処方例１〜７）
以下に本発明のスクラブ剤を含有する洗浄剤の処方例を示すが、処方例は各製品の製造における常法により製造したもので、剤中の含有量のみを示した。又、本発明はこれらの処方に限定されるわけではない。なお、各表に記載の数値は、組成物全体を１００とした時の質量％である。
【００６０】
【表５】
2019094277.tif 000006
【００６１】
【表６】
2019094277.tif 000007
【００６２】
【表７】
2019094277.tif 000008
【００６３】
【表８】
2019094277.tif 000009
【００６４】
【表９】
2019094277.tif 000010
【００６５】
【表１０】
2019094277.tif 000011
【００６６】
【表１１】
2019094277.tif 000012
【００６７】
処方例１〜７に記載のスクラブ含有洗浄料は、いずれも使用時に痛感などの不快感がなく、かつ長期保存後も良好な使用感を有しており、更には洗浄性および／またはマッサージ効果に優れるものであった。
【産業上の利用可能性】
【００６８】
本発明のスクラブ剤は、糊化澱粉を含有することを特徴とするものである。前記スクラブ剤は優れたスクラブ感を有し、かつ肌に痛感を感じない等の低い刺激性、洗浄剤への配合安定性を併せ持つ。