(57)【要約】      （修正有）【課題】比較的少量で使用し、広い温度範囲にわたって安定なエマルションを達成することができ、潤滑油の乳化剤として適した乳化剤の提供。【解決手段】ジカルボン酸またはジカルボン酸無水物と反応したポリアルキレングリコールで構成される触媒反応から本質的に生成され；および／または前記触媒反応が、ポリイソブチレン無水コハク酸を含み、及びそのポリイソブチレン基は、数平均分子量が約９５０〜約２３００であり；および／または前記触媒反応における前記ポリアルキレングリコールと前記ジカルボン酸または無水物のモル比が、約０．１：１．０〜約１．０：０．１である乳化剤、およびこの乳化剤を含む潤滑剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
潤滑油組成物のための乳化剤であって、前記乳化剤は、式Ｉの化合物を含み、
【化１】
2019122954.tif 000016
式中、
各Ｘは、独立して、式−［ＯＡ］ｐ−のポリアルキレンオキシド基であり；
Ｙは、ヒドロキシル基であるか、または式−［ＯＡ］ｐ−ＯＨのポリアルキレンオキシド基であり；
各Ａは、独立して、エチレン、プロピレンおよびブチレンからなる群から選択されるアルキレン、およびこれらの混合物であり；
Ｒｂは、Ｈであるか、または構造
【化２】
2019122954.tif 000017
を有する化学部分であり；
Ｒは、数平均分子量が約７５０〜約２５００である直鎖または分枝鎖の脂肪族基であり；
ｐは、数平均分子量が約１００〜約１０００の各Ｘおよび／または各Ｙを独立して提供する整数であり；
ｍは、重量平均分子量が約７，０００〜約５０，０００の式Ｉの化合物を提供する整数である、乳化剤。
【請求項２】
ｐは、数平均分子量が約１５０〜約２００のポリアルキレンオキシド基を提供する整数である、請求項１に記載の乳化剤。
【請求項３】
式Ｉの化合物は、重量平均分子量が約１０，０００〜約１５，０００である、請求項１に記載の乳化剤。
【請求項４】
Ｒは、数平均分子量が約９５０〜約２３００である、請求項１に記載の乳化剤。
【請求項５】
式Ｉの化合物が、ジカルボン酸またはジカルボン酸無水物と反応したポリアルキレングリコールで構成される触媒反応から本質的に生成され；および／または前記触媒反応が、ポリイソブチレン無水コハク酸を含み、及びそのポリイソブチレン基は、数平均分子量が約９５０〜約２３００であり；および／または前記触媒反応における前記ポリアルキレングリコールと前記ジカルボン酸または無水物のモル比が、約０．１：１．０〜約１．０：０．１である、請求項１に記載の乳化剤。
【請求項６】
各Ａが独立してエチレンまたはプロピレンである、請求項１に記載の乳化剤。
【請求項７】
前記直鎖または分枝鎖のＲ基の数平均分子量が、前記ポリアルキレンオキシド基の数平均分子量よりも約１．５〜約１５倍高い、請求項１に記載の乳化剤。
【請求項８】
潤滑油組成物であって、
主要量の基油と、
式Ｉの化合物を含む乳化剤
【化３】
2019122954.tif 000018
とを含み、
式中、
各Ｘは、独立して、式−［ＯＡ］ｐ−のポリアルキレンオキシド基であり；
Ｙは、ヒドロキシル基であるか、または式−［ＯＡ］ｐ−ＯＨのポリアルキレンオキシド基であり；
各Ａは、独立して、エチレン、プロピレンおよびブチレンからなる群から選択されるアルキレンおよびこれらの混合物であり；
Ｒｂは、Ｈであるか、または構造
【化４】
2019122954.tif 000019
を有する化学部分であり；
Ｒは、数平均分子量が約７５０〜約２５００である直鎖または分枝鎖の脂肪族基であり；
ｐは、数平均分子量が約１５０〜約１０００の各Ｘおよび／または各Ｙを独立して提供する整数であり；
ｍは、重量平均分子量が約７，０００〜約５０，０００の式Ｉの化合物を提供する整数である、潤滑油組成物。
【請求項９】
ｐは、数平均分子量が約１５０〜約２００のポリアルキレンオキシド基を提供する整数である、請求項８に記載の潤滑油組成物。
【請求項１０】
式Ｉの化合物は、重量平均分子量が約１０，０００〜約１５，０００である、請求項８に記載の潤滑油組成物。
【請求項１１】
Ｒは、数平均分子量が約９５０〜約２３００である、請求項８に記載の潤滑油組成物。
【請求項１２】
前記潤滑油組成物が、約０．００１〜約２．０重量％の式Ｉの化合物を含む、請求項８に記載の潤滑油組成物。
【請求項１３】
式Ｉの乳化剤が、ジカルボン酸またはジカルボン酸無水物と反応したポリアルキレングリコールから本質的に成る触媒反応から生成され；および／または前記触媒反応における前記ポリアルキレングリコールと前記ジカルボン酸またはジカルボン酸無水物のモル比が、約０．１：１．０〜約１．０：０．１である、請求項８に記載の潤滑油組成物。
【請求項１４】
前記潤滑油組成物が、ＡＳＴＭ  Ｄ７５６３−１０に従って試験した場合、２４時間後に実質的に水層を含まない、請求項８に記載の潤滑油組成物。
【請求項１５】
前記直鎖または分枝鎖のＲ基の数平均分子量が、前記ポリアルキレンオキシド基の数平均分子量よりも約１．５〜約１５倍高い、請求項８に記載の潤滑油組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、潤滑油の乳化剤として使用するのに適した、コハク酸または無水物とポリアルキレングリコールとの反応から作られるポリマー化合物に関する。本開示は、このような乳化剤を含有する潤滑油にも関する。
【背景技術】
【０００２】
Ｅ８５は、体積基準で、８５％の変性エタノール燃料と１５％のガソリンまたは他の炭化水素とのエタノール燃料ブレンドである。残念ながら、エタノールは吸湿性であり、そのため、Ｅ８５などのバイオ燃料は、エンジン操作中に水が混入する傾向が大きい。この燃料の水混入は、ある場合には、エンジンコンパートメントに遊離水が入り込むことによって、エンジンオイルの潤滑性および洗浄性に悪影響を及ぼすことがある。エンジンコンパートメントに遊離水が存在することに起因してエンジンオイルの潤滑性および洗浄性が低下すると、ある状況では、早すぎるエンジンの摩耗が起こる場合がある。今日まで、輸送、ガスステーションタンク内での保管、自動車タンク内での保管過程の間にＥ８５ガソリンに水が入り込まないようにするのは困難であった。したがって、エンジンオイル配合物は、多くは、水および／または燃料の混入の欠点を克服するために、水を油に乳化させるための添加剤または要素を含み、したがって、通常は、この機能のために潤滑剤中に乳化剤を含む。
【０００３】
乳化剤は、一般的に、油への遊離水の乳化に効果的であり、幅広い温度範囲にわたって油中で可溶性のままであるはずである。従来の乳化剤は、ある状況では、凝集し、油から分離して下に沈んでことがあるため、乳化剤の有効性は、これらの状況では大きく低下する。他の従来の乳化剤は、複雑な化学を伴い、乳化するポリマー内に複雑な要素を構築し、有効性はほとんど上がらずに、製造および要素の費用が上がる傾向がある。他の従来の乳化剤は、所望な乳化度を達成するためには、もっと高い処理率を必要とし、これも費用を挙げ、配合物の複雑さが増してしまう。
【０００４】
乳化剤の有効性は、標準的な試験、例えば、いわゆるＥ８５乳化試験と呼ばれるＡＳＴＭ  Ｄ７５６３−１０を用いて決定することができる。この試験は、所定量の水が混入し、Ｅ８５燃料を模倣するエンジンオイルが、撹拌後に水を乳化させ、このエマルションを維持し、２０℃〜２５℃および−５℃〜０℃の温度で少なくとも２４時間、実質的に水層を含まないままである能力を評価する。比較的少量で使用し、広い温度範囲にわたって安定なエマルションを達成することができる単純な乳化剤を開発することは、依然として課題のままである。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
一態様では、本開示は、潤滑油組成物のための乳化剤を含む。一手法では、乳化剤は、式Ｉの化合物を含み、
【０００６】
【化１】
2019122954.tif 000002
【０００７】
式中、各Ｘは、独立して、式−［ＯＡ］ｐ−のポリアルキレンオキシド基であり；Ｙは、ヒドロキシル基であるか、または式−［ＯＡ］ｐ−ＯＨのポリアルキレンオキシド基であり；各Ａは、独立して、エチレン、プロピレンおよびブチレンからなる群から選択されるアルキレンおよびこれらの混合物であり；Ｒｂは、Ｈであるか、または構造
【０００８】
【化２】
2019122954.tif 000003
【０００９】
を有する化学部分である。式Ｉにおいて、Ｒは、数平均分子量が約７５０〜約２５００である直鎖または分枝鎖の脂肪族基であり；ｐは、数平均分子量が約１００〜約１０００の各Ｘおよび／または各Ｙを独立して与えるような整数であり；ｍは、重量平均分子量が約７，０００〜約５０，０００の式Ｉの化合物を与えるような整数である。
【００１０】
上の段落の乳化剤を、多くの任意要素の特徴と、独立して、またはこれらの組み合わせで合わせてもよい。例えば、いくつかの実施形態では、ｐは、数平均分子量が約１５０〜約２００のポリアルキレンオキシド基を与えるような整数であり；および／または式Ｉの化合物は、重量平均分子量が約１０，０００〜約１５，０００であり；および／またはＲは、数平均分子量が約９５０〜約２３００、例えば、約９５０〜約１２００であり；および／または式Ｉの化合物は、ジカルボン酸またはジカルボン酸無水物と反応するポリアルキレングリコールから本質的になる触媒反応から作られ；および／または触媒反応が、ポリイソブチレン無水コハク酸を含み；および／またはそのポリイソブチレン基は、数平均分子量が約９５０〜約２３００、例えば、約９５０〜約１２００であり；および／または触媒反応におけるポリアルキレングリコールとジカルボン酸または無水物のモル比が、約０．１：１．０〜約１．０：０．１であり；および／または乳化剤が、潤滑油中に約０．００１〜約５．０％、好ましくは、約０．０１〜約１．０％の量で存在し、前記潤滑油は、ＡＳＴＭ  Ｄ７５６３−１０にしたがって試験したとき、２４時間後に実質的に水層を含まず；および／または各Ａは、独立してエチレンまたはプロピレンであり；および／または直鎖または分枝鎖のＲ基の数平均分子量が、ポリアルキレンオキシド基の数平均分子量よりも約１．５〜約１５倍、好ましくは約２〜約１０倍、または別の手法では、約２〜約５倍大きい。
【００１１】
別の態様では、本開示は、主要な量の基油と、式Ｉの化合物を含む乳化剤
【００１２】
【化３】
2019122954.tif 000004
【００１３】
とを含む潤滑油組成物であって、
式中、各Ｘは、独立して、式−［ＯＡ］ｐ−のポリアルキレンオキシド基であり；Ｙは、ヒドロキシル基であるか、または式−［ＯＡ］ｐ−ＯＨのポリアルキレンオキシド基であり；各Ａは、独立して、エチレン、プロピレンおよびブチレンからなる群から選択されるアルキレンおよびこれらの混合物であり；Ｒｂは、Ｈであるか、または構造
【００１４】
【化４】
2019122954.tif 000005
【００１５】
を有する化学部分である。式Ｉにおいて、Ｒは、数平均分子量が約７５０〜約２５００である直鎖または分枝鎖の脂肪族基であり；ｐは、数平均分子量が約１５０〜約１０００の各Ｘおよび／または各Ｙを独立して与えるような整数であり；ｍは、数平均分子量が約７，０００〜約５０，０００の式Ｉの化合物を与えるような整数である。
【００１６】
上の段落の潤滑油組成物を、多くの任意要素の特徴と、独立して、またはこれらの組み合わせで合わせてもよい。例えば、この態様のいくつかの実施形態では、ｐは、数平均分子量が約１５０〜約２００のポリアルキレンオキシド基を与えるような整数であり；および／または式Ｉの化合物は、数平均分子量が約１０，０００〜約１５，０００であり；および／またはＲは、数平均分子量が約９５０〜約２３００、例えば、約９５０〜約１２００であり；および／または潤滑油組成物は、約０．００１〜約２．０重量％、好ましくは約０．０１〜約０．２重量％の式Ｉの化合物を含み；および／または式Ｉの乳化剤は、ジカルボン酸またはジカルボン酸無水物と反応するポリアルキレングリコールから本質的になる触媒反応から作られ；および／または触媒反応が、ポリイソブチレン無水コハク酸を含み；および／またはそのポリイソブチレン基は、数平均分子量が約７５０〜約２５００であり；および／または触媒反応におけるポリアルキレングリコールとジカルボン酸または無水物のモル比が、約０．１：１．０〜約１．０：０．１であり；および／または潤滑油組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ７５６３−１０にしたがって試験したとき、２４時間後に実質的に水層を含まず；および／または直鎖または分枝鎖のＲ基の数平均分子量が、ポリアルキレンオキシド基の数平均分子量よりも約１．５〜約１５倍、好ましくは約２〜約１０倍、または別の手法では、約２〜約５倍大きい。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本明細書に記載されるのは、広い温度範囲にわたって安定なエマルションを達成する、潤滑油のための新規乳化剤である。乳化剤は、エンジンオイルおよび他の潤滑油（例えば、金属作業などのためのもの）の両方に適している。
【００１８】
エンジンまたはクランクケースの潤滑剤組成物を、火花点火エンジンおよび圧縮点火エンジンを備える車両に使用し、摩擦の低減および他の利点を与える。このようなエンジンを、自動車、トラックおよび／または列車の用途で使用してもよく、限定されないが、ガソリン、ディーゼル、アルコール、バイオ燃料、圧縮天然ガスなどの燃料で操作してもよい。本開示は、エンジン潤滑剤、例えば、自動車用クランクケース潤滑剤として使用するのに適したこのような薬剤を含む乳化剤および潤滑剤を記載し、ある場合には、ＩＬＳＡＣ  ＧＦ−５および／またはＡＰＩ  ＣＪ−４の潤滑剤の基準を満たし得るか、またはこれを超え得る。他の潤滑剤、例えば、金属作業のための工業用または個人用の機械で使用する潤滑剤も、本開示の乳化剤から利益を得るだろう。
【００１９】
上述のように、バイオ燃料、例えば、Ｅ１０〜Ｅ８５、またはもっと高級なバイオ燃料は、水が混入する傾向があり、最終的には、エンジンオイルの性能に影響を与える場合がある。燃料に由来する水が油に混入する可能性があり、水が混入した油は、潤滑油の潤滑性能および洗浄性能の有効性を下げる場合がある。水の混入は、ある場合には、潤滑剤の粘度を、変えてしまうこともあり、粘度を高くしたり、または低くしたりすることがあり、ある場合には、装置の信頼性に影響を与えることがある。
【００２０】
乳化剤は、乳化剤または乳化化合物とも呼ばれ、エマルションの動的安定性を高めることによってエマルションを安定化する物質である。乳化剤は、ほとんどの種類の潤滑油に対する一般的な添加剤である。しかし、ある場合には、従来の乳化剤は、凝集するか、または沈殿または不溶性の塊として油から分離する傾向がある。この現象は、多くは、乳化剤の分離として知られるが、従来の乳化剤がもつ一般的な問題であり、エンジンまたは機械デバイスが、効力のない潤滑油から腐食または損傷を受けやすい状態で放置され得る。
【００２１】
本明細書には、驚くべき低い処理率で、潤滑油の中のエマルションを安定化させ、同時に低い分離率を与える乳化剤化合物が記載されている。乳化剤化合物は、コハク酸または無水物とポリアルキレングリコールの反応生成物であり、いくつかの手法では、反応生成物は、他の反応剤またはモノマーが乳化剤の中に構築されることなく、コハク酸または無水物およびポリアルキレングリコールから本質的になるか、またはこれらのみからなる。本発明の乳化化合物は、Ｅ８５乳化試験によって試験されるように、従来の薬剤よりも低い処理率で、安定なエマルションを達成し得ることを発見した。
【００２２】
一態様では、本発明の乳化剤化合物は、以下にさらに完全に記載するように、ジカルボン酸またはポリカルボン酸とポリアルキレンモノマー単位とのポリマーを含む。これらの乳化剤化合物を潤滑油に加えてもよく、ここで、潤滑油は、エンジン、金属作業、および油の潤滑化が必要な他の用途において用途を有する。潤滑油中の本発明の乳化剤化合物の処理率は、ＡＳＴＭ  Ｄ７５６３−１０（Ｅ−８５乳化試験）にしたがって試験したとき、潤滑油が約２４時間後に水層を実質的に含まないために効果的な処理率である。本発明の乳化化合物の驚くべき利点は、ＡＳＴＭ  Ｄ７５６３−１０試験に合格する潤滑油を生成するのに比較的低い処理率しか必要としないことである。いくつかの手法では、乳化化合物は、潤滑油中に、約０．００１〜約２重量％、他の手法では、約０．０１〜約１．０％の重量％で存在する。さらに他の手法では、処理率は、用途に応じて、約０．００１〜約５重量％であってもよい。さらに他の手法では、乳化化合物は、潤滑油中に約０．０１〜約０．７５％の重量％で存在する。別の手法では、乳化剤は、潤滑油中に約０．０１〜約０．５０％の重量で存在する。さらに別の手法では、乳化剤は、潤滑油中に、約０．０１〜約０．２％、さらなる手法では、約０．０１〜約０．０５％、約０．０５〜約０．１％、約０．１〜約０．１５％、約０．１５〜約０．２０％、または約０．２０〜約０．２５％の重量％で存在する。さらに他の手法では、乳化化合物は、潤滑油中に、約０．０１重量％から約０．２重量％未満の量で与えられる。
【００２３】
さらに多くの具体例を考えると、本発明の乳化剤化合物は、式Ｉのポリマーであるか、および／または式Ｉのポリマーを含み、
【００２４】
【化５】
2019122954.tif 000006
【００２５】
式中、各Ｘは、独立して、式−［ＯＡ］ｐ−のポリアルキレンオキシド基であり、その各Ａは、独立して、エチレン、プロピレンおよびブチレンからなる群から選択されるアルキレンおよびこれらの混合物である。いくつかの手法では、それぞれのアルキレンオキシドは、独立して、場合により、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ３−Ｃ６シクロアルキル、３〜６員環のヘテロシクロアルキル、フェニルまたは３〜６員環のヘテロアリールの１つ以上の場合で置換されていてもよく、アルキル、シクロアルキル、フェニル、ヘテロシクロアルキルおよびヘテロアリールは、それぞれ独立して、場合により、ハロ、オキソ、シアノ、ニトロ、アミノ、アミド、−ＯＨ、−ＣＯＯＨまたは−ＣＯＯ（Ｃ１−Ｃ４アルキル）のうち１つ以上で置換されている。式Ｉにおいて、Ｙは、ヒドロキシル基であるか、または式−［ＯＡ］ｐ−ＯＨのポリアルキレンオキシド基であり；各Ａは、独立して、エチレン、プロピレンおよびブチレンからなる群から選択されるアルキレンおよびこれらの混合物であり（上述のように場合により置換されている）；Ｒｂは、Ｈであるか、または構造
【００２６】
【化６】
2019122954.tif 000007
【００２７】
を有する化学部分であり；Ｒは、数平均分子量が約７５０〜約２５００である直鎖または分枝鎖の脂肪族基であり；ｐは、数平均分子量が約１５０〜約１０００の各Ｘおよび／または各Ｙ（ポリアルキレンオキシド基）を独立して与えるような整数であり；ｍは、重量平均分子量が約７，０００〜約５０，０００（他の手法では、約１０，０００〜約５０，０００）の式Ｉの化合物を与えるような整数である。
【００２８】
式Ｉのポリマーは、末端にコハク酸を有する脂肪族ポリマー化合物（式ＩＩ）または無水コハク酸を有する脂肪族ポリマー化合物（式ＩＩＩ）と、ポリアルキレングリコールとの反応から作られてもよい。（以下のさらに完全に記載するスキーム１を参照）。
【００２９】
【化７】
2019122954.tif 000008
【００３０】
式ＩＩおよび式ＩＩＩにおいて、Ｒは、脂肪族ポリマーである。Ｒ基を与える脂肪族ポリマーは、任意の合理的な長さを有していてもよいが、好ましくは、数平均分子量は、７５０ｇ／ｍｏｌより大きい。分子量が７５０ｇ／ｍｏｌ未満のＲ基を用いると、有効な乳化剤として作用するには鎖の長さが不十分である。いくつかの実施形態では、脂肪族ポリマーＲは、数平均分子量が約７５０〜約１０，０００ｇ／ｍｏｌであってもよい。いくつかの他の実施形態では、脂肪族ポリマーＲは、数平均分子量が約７５０〜約５，０００ｇ／ｍｏｌであってもよい。さらなる実施形態では、脂肪族ポリマーは、数平均分子量が約７５０〜約３，０００ｇ／ｍｏｌであってもよい。さらなる実施形態では、脂肪族ポリマーは、数平均分子量が約７５０〜約２５００ｇ／ｍｏｌであり、例えば、脂肪族ポリマーは、数平均分子量が約７５０〜約１２００ｇ／ｍｏｌ、約８００〜約１２００ｇ／ｍｏｌ、約９００〜約１１００ｇ／ｍｏｌ、約９５０〜約１０５０ｇ／ｍｏｌ、約２０００〜約２５００ｇ／ｍｏｌ、約２１００〜約２４００ｇ／ｍｏｌ、約２２００〜約２４００ｇ／ｍｏｌ、または約２２５０〜約２３５０ｇ／ｍｏｌであってもよい。さらなる実施形態では、脂肪族ポリマーは、数平均分子量が約９５０ｇ／ｍｏｌである。別のさらなる実施形態では、脂肪族ポリマーは、数平均分子量が約２３００ｇ／ｍｏｌ、さらに他の手法では、約１０００ｇ／ｍｏｌである。
【００３１】
脂肪族ポリマーＲは、２〜１０個の炭素原子を含む直鎖または分枝鎖の脂肪族モノマーから作られてもよい。さらなる実施形態では、脂肪族ポリマーは、２〜６個の炭素原子を含む直鎖または分枝鎖の脂肪族モノマーから作られてもよい。他の実施形態では、脂肪族ポリマーは、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキサン、２−メチルペンタン、３−メチルペンタン、２，２−ジメチルブタンおよび２，３−ジメチルブタンモノマー、またはこれらの混合物から選択されるモノマーから作られる。ある好ましい実施形態では、脂肪族ポリマーは、イソブチルモノマーから作られる。一実施形態では、カルボン酸出発物質は、ポリイソブチレンコハク酸またはポリイソブチレン無水コハク酸である。
【００３２】
いくつかの実施形態では、ポリアルキレングリコールは、数平均分子量が１００ｇ／ｍｏｌを超える。さらなる実施形態では、ポリアルキレングリコールは、数平均分子量が約１００〜約１５００ｇ／ｍｏｌである。なおさらなる実施形態では、ポリアルキレングリコールは、数平均分子量が約１００〜約８００ｇ／ｍｏｌである。別のさらなる実施形態では、ポリアルキレングリコールは、数平均分子量が約１００〜約４００ｇ／ｍｏｌである。なおさらなる別の実施形態では、ポリアルキレングリコールは、数平均分子量が約１５０〜約２５０ｇ／ｍｏｌである。別の実施形態では、ポリアルキレングリコールは、数平均分子量が約２００ｇ／ｍｏｌである。さらに他の手法では、ポリアルキレングリコールは、数平均分子量が約２００ｇ／ｍｏｌ未満である。
【００３３】
一実施形態では、（Ｘ基またはＹ基の）ポリアルキレングリコールは、式−［ＯＡ］ｐ−のポリアルキレンオキシド基を含むモノマーから作られる。この基の各Ａは、独立して、エチレン、プロピレンおよびブチレンからなる群から選択されるアルキレンおよびこれらの混合物である。場合により、各Ａは、独立して、場合により、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ３−Ｃ６シクロアルキル、３〜６員環のヘテロシクロアルキル、フェニルまたは３〜６員環のヘテロアリールの１つ以上の場合で置換されていてもよく、アルキル、シクロアルキル、フェニル、ヘテロシクロアルキルおよびヘテロアリールは、それぞれ独立して、場合により、ハロ、オキソ、シアノ、ニトロ、アミノ、アミド、−ＯＨ、−ＣＯＯＨまたは−ＣＯＯ（Ｃ１−Ｃ４アルキル）のうち１つ以上で置換されている。上のポリアルキレン基の式において、ｐは、上に定義した分子量を与えるのに適した整数である。なおさらなる手法では、各Ａは、独立してエチレンである。一手法では、ポリアルキレングリコール中の上式のｐは、２〜６の整数である。さらなる実施形態では、ｐは、３〜５の整数である。
【００３４】
一実施形態では、式Ｉの乳化剤化合物は、重量平均分子量が約７０００〜約５０，０００ｇ／ｍｏｌであってもよい。別の実施形態では、式Ｉの乳化剤化合物は、重量平均分子量が約７０００〜約３０，０００ｇ／ｍｏｌであってもよい。さらなる実施形態では、式Ｉの乳化剤化合物は、重量平均分子量が約８０００〜約２０，０００ｇ／ｍｏｌであってもよい。なおさらなる実施形態では、式Ｉの乳化剤化合物は、重量平均分子量が約１０，０００〜約１５，０００ｇ／ｍｏｌ、例えば、約１０，０００ｇ／ｍｏｌ、約１１，０００ｇ／ｍｏｌ、約１２，０００ｇ／ｍｏｌ、約１３，０００ｇ／ｍｏｌ、約１４，０００ｇ／ｍｏｌ、または約１５，０００ｇ／ｍｏｌ、およびこれらの間の任意の範囲であってもよい。
【００３５】
一実施形態では、ｍは、５〜１５の整数である。別の実施形態では、ｍは、６〜１４の整数である。別の実施形態では、ｍは、６〜１３の整数である。別の実施形態では、ｍは、７〜１２の整数である。
【００３６】
いくつかの手法または実施形態では、ポリアルキレンオキシド基の数平均分子量と直鎖または分枝鎖の脂肪族基の数平均分子量のモル比が選択される。例えば、いくつかの手法では、直鎖または分枝鎖の脂肪族基（Ｒ）の数平均分子量は、ポリアルキレンオキシド基の数平均分子量よりも約１．５〜約１５倍大きく、他の手法では、Ｒ基は、約２〜約１０倍大きく、なおさらなる手法では、Ｒ基は、ポリアルキレンオキシド基（−［ＯＡ］ｐ−）の数平均分子量よりも約２〜約５倍大きい。いくつかの手法では、乳化剤は、数平均分子量が２００ｇ／ｍｏｌであるポリアルキレンオキシド基を、数平均分子量が１０００ｇ／ｍｏｌである直鎖または分枝鎖脂肪族基と合わせて含み、そのため、分子量は、ポリアルキレンオキシド基の約５倍大きい。他の手法では、乳化剤は、数平均分子量が約１０００ｇ／ｍｏｌであるポリアルキレンオキシド基を含むが、この場合には、直鎖または分枝鎖の脂肪族基は、典型的には、数平均分子量が約２３００ｇ／ｍｏｌより大きいため、分子量は、ポリアルキレンオキシド基よりも約２．３倍大きい。
【００３７】
以前から知られている乳化剤化合物は、一般的に、界面活性剤分子（例えば、ポリアミンまたはポリカルボン酸）、ポリオール、モノカルボン酸およびポリカルボン酸を含む３種類以上のモノマーを含む摩擦調整剤、全てが同じポリマー内に同時に構築されるポリアミンを含む。これらの従来の乳化剤は、モノマー混合物であることに起因して、複雑であり、製造するのに費用がかかり、また、ある場合には、エマルションの安定性を達成するためのより高い処理率、乳化剤の分離、合成の複雑さなどの望ましくない特性を生じる場合がある。従来の乳化剤は、これらの複雑なモノマーの構成に起因して、さらに、高度に分岐している。例えば、従来の乳化剤は、架橋したポリマーを生じ得る、３個以上の官能基ＯＨ基またはＣＯＯＨ基を含むポリアルコールまたはポリ酸を使用するか、または含む。一方、本開示は、単純で高い収量を与える一工程の合成によって、驚くべき低い処理率で安定なエマルションを達成することができ、従来の構造よりも比較的単純で嵩張らない化合物中でエマルションを安定化するため、油から分離しない乳化剤を与える。いくつかの手法では、本開示の乳化剤化合物も、線状ポリマーまたは直鎖ポリマーである。
【００３８】
本開示の目的のために、化学元素は、Ｐｅｒｉｏｄｉｃ  Ｔａｂｌｅ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｅｌｅｍｅｎｔｓ、ＣＡＳ  ｖｅｒｓｉｏｎ、Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ、第７５版にしたがって同定される。さらに、有機化学の一般的な原理は、「Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」、Ｔｈｏｍａｓ  Ｓｏｒｒｅｌｌ、Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｂｏｏｋｓ、Ｓａｕｓｏｌｉｔｏ：１９９９および「Ｍａｒｃｈ’ｓ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」、第５版、編集：Ｓｍｉｔｈ、Ｍ．Ｂ．およびＭａｒｃｈ、Ｊ．、Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ：２００１に記載されており、その内容全体が本明細書に参考として組み込まれる。
【００３９】
本明細書で記載される場合、化合物は、１つ以上の置換基、例えば、上に一般的に示したもの、または本開示の特定の分類、副次的な分類、種によって例示されるもので場合により置換されていてもよい。
【００４０】
本明細書で使用される場合、「脂肪族」との用語は、アルキル、アルケニル、アルキニルといった用語を包含し、それぞれ、場合により、以下に示すように置換されている。
【００４１】
本明細書で使用される場合、「アルキル」基は、１〜１２個（例えば、１〜８個、１〜６個または１〜４個）の炭素原子を含む飽和脂肪族炭化水素基を指す。アルキル基は、直鎖または分枝鎖であってもよい。アルキル基の例としては、限定されないが、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘプチルまたは２−エチルヘキシルが挙げられる。アルキル基は、１つ以上の置換基、例えば、ハロ、ホスホ、脂環式［例えば、シクロアルキルまたはシクロアルケニル］、ヘテロ脂環式［例えば、ヘテロシクロアルキルまたはヘテロシクロアルケニル］、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、アロイル、ヘテロアロイル、アシル［例えば、（脂肪族）カルボニル、（脂環式）カルボニルまたは（ヘテロ脂環式）カルボニル］、ニトロ、シアノ、アミド［例えば、（シクロアルキルアルキル）カルボニルアミノ、アリールカルボニルアミノ、アラルキルカルボニルアミノ、（ヘテロシクロアルキル）カルボニルアミノ、（ヘテロシクロアルキルアルキル）カルボニルアミノ、ヘテロアリールカルボニルアミノ、ヘテロアラルキルカルボニルアミノアルキルアミノカルボニル、シクロアルキルアミノカルボニル、ヘテロシクロアルキルアミノカルボニル、アリールアミノカルボニルまたはヘテロアリールアミノカルボニル］、アミノ［例えば、脂肪族アミノ、脂環式アミノまたはヘテロ脂環式アミノ］、スルホニル［例えば、脂肪族−ＳＯ２−］、スルフィニル、スルファニル、スルホキシ、尿素、チオ尿素、スルファモイル、スルファミド、オキソ、カルボキシ、カルバモイル、脂環式オキシ、ヘテロ脂環式オキシ、アリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、アラルキルオキシ、ヘテロアリールアルコキシ、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはヒドロキシで置換されていてもよい（すなわち、場合により置換されている）。限定されないが、置換アルキルのいくつかの例としては、カルボキシアルキル（例えば、ＨＯＯＣ−アルキル、アルコキシカルボニルアルキルおよびアルキルカルボニルオキシアルキル）、シアノアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、アシルアルキル、アラルキル、（アルコキシアリール）アルキル、（スルホニルアミノ）アルキル（例えば、（アルキル−ＳＯ２−アミノ）アルキル）、アミノアルキル、アミドアルキル、（脂環式）アルキルまたはハロアルキルが挙げられる。
【００４２】
本明細書で使用される場合、「アルケニル」基は、２〜８個（例えば、２〜１２個、２〜６個または２〜４個）の炭素原子と、少なくとも１つの二重結合とを含む脂肪族炭素基を指す。アルキル基と同様に、アルケニル基は、直鎖または分枝鎖であってもよい。アルケニル基の例としては、限定されないが、アリル、イソプレニル、２−ブテニルおよび２−ヘキセニルが挙げられる。アルケニル基は、１つ以上の置換基、例えば、ハロ、ホスホ、脂環式［例えば、シクロアルキルまたはシクロアルケニル］、ヘテロ脂環式［例えば、ヘテロシクロアルキルまたはヘテロシクロアルケニル］、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、アロイル、ヘテロアロイル、アシル［例えば、（脂肪族）カルボニル、（脂環式）カルボニルまたは（ヘテロ脂環式）カルボニル］、ニトロ、シアノ、アミド［例えば、（シクロアルキルアルキル）カルボニルアミノ、アリールカルボニルアミノ、アラルキルカルボニルアミノ、（ヘテロシクロアルキル）カルボニルアミノ、（ヘテロシクロアルキルアルキル）カルボニルアミノ、ヘテロアリールカルボニルアミノ、ヘテロアラルキルカルボニルアミノアルキルアミノカルボニル、シクロアルキルアミノカルボニル、ヘテロシクロアルキルアミノカルボニル、アリールアミノカルボニルまたはヘテロアリールアミノカルボニル］、アミノ［例えば、脂肪族アミノ、脂環式アミノ、ヘテロ脂環式アミノまたは脂肪族スルホニルアミノ］、スルホニル［例えば、アルキル−ＳＯ２−、脂環式−ＳＯ２−またはアリール−ＳＯ２−］、スルフィニル、スルファニル、スルホキシ、尿素、チオ尿素、スルファモイル、スルファミド、オキソ、カルボキシ、カルバモイル、脂環式オキシ、ヘテロ脂環式オキシ、アリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、アラルキルオキシ、ヘテロアラルコキシ、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはヒドロキシで場合により置換されていてもよい。限定されないが、置換アルケニルのいくつかの例としては、シアノアルケニル、アルコキシアルケニル、アシルアルケニル、ヒドロキシアルケニル、アラルケニル、（アルコキシアリール）アルケニル、（スルホニルアミノ）アルケニル（例えば、（アルキル−ＳＯ２−アミノ）アルケニル）、アミノアルケニル、アミドアルケニル、（脂環式）アルケニルまたはハロアルケニルが挙げられる。
【００４３】
本明細書で使用される場合、「アルキニル」基は、２〜８個（例えば、２〜１２個、２〜６個または２〜４個）の炭素原子と、少なくとも１つの三重結合とを含む脂肪族炭素基を指す。アルキニル基は、直鎖または分枝鎖であってもよい。アルキニル基の例としては、限定されないが、プロパルギルおよびブチニルが挙げられる。アルキニル基は、１つ以上の置換基、例えば、アロイル、ヘテロアロイル、アルコキシ、シクロアルキルオキシ、ヘテロシクロアルキルオキシ、アリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、アラルキルオキシ、ニトロ、カルボキシ、シアノ、ハロ、ヒドロキシ、スルホ、メルカプト、スルファニル［例えば、脂肪族スルファニルまたは脂環式スルファニル］、スルフィニル［例えば、脂肪族スルフィニルまたは脂環式スルフィニル］、スルホニル［例えば、脂肪族−ＳＯ２−、脂肪族アミノ−ＳＯ２−または脂環式−ＳＯ２−］、アミド［例えば、アミノカルボニル、アルキルアミノカルボニル、アルキルカルボニルアミノ、シクロアルキルアミノカルボニル、ヘテロシクロアルキルアミノカルボニル、シクロアルキルカルボニルアミノ、アリールアミノカルボニル、アリールカルボニルアミノ、アラルキルカルボニルアミノ、（ヘテロシクロアルキル）カルボニルアミノ、（シクロアルキルアルキル）カルボニルアミノ、ヘテロアラルキルカルボニルアミノ、ヘテロアリールカルボニルアミノまたはヘテロアリールアミノカルボニル］、尿素、チオ尿素、スルファモイル、スルファミド、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、脂環式、ヘテロ脂環式、アリール、ヘテロアリール、アシル［例えば、（脂環式）カルボニルまたは（ヘテロ脂環式）カルボニル］、アミノ［例えば、脂肪族アミノ］、スルホキシ、オキソ、カルボキシ、カルバモイル、（脂環式）オキシ、（ヘテロ脂環式）オキシまたは（ヘテロアリール）アルコキシで場合により置換されていてもよい。
【００４４】
本明細書で使用される場合、「アミド（ａｍｉｄｏ）」は、「アミノカルボニル」と「カルボニルアミノ」を両方とも包含する。これらの用語は、単独で使用される場合、または別の基と組み合わせて使用される場合、アミド基、例えば、末端で使用される場合、−Ｎ（ＲＸ）−Ｃ（Ｏ）−ＲＹまたは−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（ＲＸ）２を指し、内部で使用される場合、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（ＲＸ）−または−Ｎ（ＲＸ）−Ｃ（Ｏ）−を指し、ここで、ＲＸおよびＲＹは、以下に定義される。アミド基の例としては、アルキルアミド（例えば、アルキルカルボニルアミノまたはアルキルアミノカルボニル）、（ヘテロ脂環式）アミド、（ヘテロアラルキル）アミド、（ヘテロアリール）アミド、（ヘテロシクロアルキル）アルキルアミド、アリールアミド、アラルキルアミド、（シクロアルキル）アルキルアミドまたはシクロアルキルアミドが挙げられる。
【００４５】
本明細書で使用される場合、「アミノ」基は、−ＮＲＸＲＹを指し、ここで、ＲＸおよびＲＹは、独立して、水素、アルキル、シクロアルキル、（シクロアルキル）アルキル、アリール、アラルキル、ヘテロシクロアルキル、（ヘテロシクロアルキル）アルキル、ヘテロアリール、カルボキシ、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、（アルキル）カルボニル、（シクロアルキル）カルボニル、（（シクロアルキル）アルキル）カルボニル、アリールカルボニル、（アラルキル）カルボニル、（ヘテロシクロアルキル）カルボニル、（（ヘテロシクロアルキル）アルキル）カルボニル、（ヘテロアリール）カルボニルまたは（ヘテロアラルキル）カルボニルであり、それぞれが本明細書に定義され、場合により置換されている。アミノ基の例としては、アルキルアミノ、ジアルキルアミノまたはアリールアミノが挙げられる。用語「アミノ」が、末端基ではない場合（例えば、アルキルカルボニルアミノ）、−ＮＲＸ−によって表される。ＲＸは、上に定義したのと同じ意味を有する。
【００４６】
本明細書で使用される場合、「シクロアルキル」基は、３〜１０個（例えば５〜１０個）の炭素原子を含む飽和の単環または二環の炭素環（縮合または架橋したもの）を指す。シクロアルキル基の例としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、アダマンチル、ノルボルニル、キュビル（ｃｕｂｙｌ）、オクタヒドロ−インデニル、デカヒドロ−ナフチル、ビシクロ［３．２．１］オクチル、ビシクロ［２．２．２］オクチル、ビシクロ［３．３．１］ノニル、ビシクロ［３．３．２．］デシル、ビシクロ［２．２．２］オクチル、アダマンチルまたは（（アミノカルボニル）シクロアルキル）シクロアルキルが挙げられる。
【００４７】
本明細書で使用される場合、「ヘテロシクロアルキル」基は、３〜１０員環の単環または二環（縮合または架橋したもの）（例えば、５〜１０員環の単環または二環）の飽和環構造であり、環原子の１つ以上がヘテロ原子（例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、またはこれらの組み合わせ）である構造を指す。ヘテロシクロアルキル基の例としては、ピペリジル、ピペラジル、テトラヒドロピラニル、テトラヒドロフリル、１，４−ジオキソラニル、１，４−ジチアニル、１，３−ジオキソラニル、オキサゾリジル、イソオキサゾリジル、モルホリニル、チオモルホリル、オクタヒドロベンゾフリル、オクタヒドロクロメニル、オクタヒドロチオクロメニル、オクタヒドロインドリル、オクタヒドロピリジニル、デカヒドロキノリニル、オクタヒドロベンゾ［ｂ］チオフェネイル、２−オキサ−ビシクロ［２．２．２］オクチル、１−アザ−ビシクロ［２．２．２］オクチル、３−アザ−ビシクロ［３．２．１］オクチルおよび２，６−ジオキサ−トリシクロ［３．３．１．０］ノニルが挙げられる。単環ヘテロシクロアルキル基は、フェニル部分と縮合し、テトラヒドロイソキノリンなどの構造を形成していてもよく、これはヘテロアリールに分類されるだろう。
【００４８】
「ヘテロアリール」基は、本明細書で使用される場合、４〜１５個の環原子を含み、１個以上の環原子がヘテロ原子（例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、またはこれらの組み合わせ）であり、単環系が芳香族であるか、または二環系または三環系の環の少なくとも１つが芳香族である、単環、二環または三環の系を指す。ヘテロアリール基は、２〜３個の環を含むベンゾ縮合環系を含む。例えば、ベンゾ縮合環は、１個または２個の４〜８員環のヘテロ脂環式部分（例えば、インドリジル、インドリル、イソインドリル、３Ｈ−インドリル、インドリニル、ベンゾ［ｂ］フリル、ベンゾ［ｂ］チオフェニル、キノリニルまたはイソキノリニル）と縮合したベンゾを含む。ヘテロアリールのいくつかの例は、アゼチジニル、ピリジル、１Ｈ−インダゾリル、フリル、ピローリル、チエニル、チアゾリル、オキサゾリル、イミダゾリル、テトラゾリル、ベンゾフリル、イソキノリニル、ベンズチアゾリル、キサンテン、チオキサンテン、フェノチアジン、ジヒドロインドール、ベンゾ［１，３］ジオキソール、ベンゾ［ｂ］フリル、ベンゾ［ｂ］チオフェニル、インダゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、プリル、シンノリル、キノリル、キナゾリル、シンノリル、フタラジル、キナゾリル、キノキサリル、イソキノリル、４Ｈ−キノリジル、ベンゾ−１，２，５−チアジアゾリルまたは１，８−ナフチリジルである。
【００４９】
限定されないが、単環ヘテロアリールとしては、フリル、チオフェニル、２Ｈ−ピローリル、ピローリル、オキサゾリル、チアゾリル（ｔｈａｚｏｌｙｌ）、イミダゾリル、ピラゾリル、イソオキサゾリル、イソチアゾリル、１，３，４−チアジアゾリル、２Ｈ−ピラニル、４−Ｈ−プラニル、ピリジル、ピリダジル、ピリミジル、ピラゾリル、ピラジルまたは１，３，５−トリアジルが挙げられる。単環ヘテロアリールは、標準的な化学命名法にしたがって番号が付けられる。
【００５０】
限定されないが、二環ヘテロアリールとしては、インドリジル、インドリル、イソインドリル、３Ｈ−インドリル、インドリニル、ベンゾ［ｂ］フリル、ベンゾ［ｂ］チオフェニル、キノリニル、イソキノリニル、インドリジニル、イソインドリル、インドリル、ベンゾ［ｂ］フリル、ベキソ［ｂ］チオフェニル、インダゾリル、ベンズイミダジル、ベンズチアゾリル、プリニル、４Ｈ−キノリジル、キノリル、イソキノリル、シンノリル、フタラジル、キナゾリル、キノキサリル、１，８−ナフチリジルまたはプテリジルが挙げられる。二環ヘテロアリールは、標準的な化学命名法にしたがって番号が付けられる。
【００５１】
基油
本開示の乳化剤は、大部分の基油とブレンド可能である。エンジン潤滑剤組成物および／または金属作業組成物（または他の潤滑組成物）の配合に使用するのに適した基油は、適切な合成油、動物油、植物油、鉱物油、またはこれらの混合物のいずれかから選択されてもよい。動物油および植物油（例えば、ラード油、ヒマシ油）および鉱物潤滑油、例えば、液体石油および溶媒処理または酸処理されたパラフィン型、ナフテン型またはパラフィン型とナフテン型の混合の鉱物潤滑油を使用してもよい。石炭または頁岩から誘導される油も適している場合がある。基油は、典型的には、粘度が１００℃で約２〜約１５ｃＳｔ、または、さらなる例として、約２〜約１０ｃＳｔであってもよい。さらに、気−液プロセスから誘導される油も適している。
【００５２】
適切な合成基油は、ジカルボン酸のアルキルエステル、ポリグリコールおよびアルコール、ポリ−α−オレフィン（ポリブテンを含む）、アルキルベンゼン、リン酸の有機エステル、ポリシリコーン油を含んでいてもよい。合成油としては、炭化水素油、例えば、ポリマー化およびインターポリマー化したオレフィン（例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレンイソブチレンコポリマーなど）；ポリ（１−ヘキセン）、ポリ−（１−オクテン）、ポリ（１−デセン）など、およびこれらの混合物；アルキルベンゼン（例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジ−ノニルベンゼン、ジ−（２−エチルヘキシル）ベンゼンなど）；ポリフェニル（例えば、ビフェニル、ターフェニル、アルキル化ポリフェニルなど）；アルキル化ジフェニルエーテルおよびアルキル化ジフェニルスルフィドおよびその誘導体、類似体および同族体などが挙げられる。
【００５３】
末端ヒドロキシル基がエステル化、エーテル化などによって修飾されたアルキレンオキシドポリマーおよびインターポリマー、これらの誘導体は、使用可能な別の種類の既知の合成油を構成する。このような油は、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドの重合によって作られる油、これらのポリオキシアルキレンポリマーのアルキルおよびアリールエーテル（例えば、平均分子量が約１０００のメチル−ポリイソプロピレングリコールエーテル、分子量が約５００〜１０００のポリエチレングリコールのジフェニルエーテル、分子量が約１０００〜１５００のポリプロピレングリコールのジエチルエーテルなど）またはこれらのモノカルボン酸エステルおよびポリカルボン酸エステル、例えば、酢酸エステル、混合したＣ３−Ｃ８脂肪酸エステル、またはテトラエチレングリコールのＣ１３オキソ酸ジエステルによって例示される。
【００５４】
使用可能な別の種類の合成油としては、ジカルボン酸（例えば、フタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸、アルケニルコハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン酸、リノール酸ダイマー、マロン酸、アルキルマロン酸、アルケニルマロン酸など）と、種々のアルコール（例えば、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノエーテル、プロピレングリコールなど）とのエステルが挙げられる。これらのエステルの具体例としては、ジブチルアジペート、ジ（２−エチルヘキシル）セバケート、ジ−ｎ−ヘキシルフマレート、セバシン酸ジオクチル、アゼライン酸ジイソオクチル、アゼライン酸ジイソデシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジデシル、セバシン酸ジエイコシル、リノール酸ダイマーの２−エチルヘキシルジエステル、１モルのセバシン酸と２モルのテトラエチレングリコールと２モルの２−エチルヘキサン酸を反応させることによって作られる複雑なエステルなどが挙げられる。
【００５５】
合成油として有用なエステルとしては、Ｃ５〜Ｃ１２モノカルボン酸、ポリオールポリオールエーテル（例えば、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトールなど）から作られるものも挙げられる。
【００５６】
したがって、本明細書に記載のエンジンおよび／または金属作業用の潤滑剤組成物を製造するために使用可能な、使用される基油は、Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ（ＡＰＩ）  Ｂａｓｅ  Ｏｉｌ  Ｉｎｔｅｒｃｈａｎｇｅａｂｉｌｉｔｙ  Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓに特定されるグループＩ〜Ｖの基油のいずれかから選択されてもよい。このような基油のグループは、以下の通りである。
【００５７】
【表１】
2019122954.tif 000009
【００５８】
基油は、少量または主要な量のポリ−α−オレフィン（ＰＡＯ）を含んでいてもよい。典型的には、ポリ−α−オレフィンは、約４〜約３０個、または約４〜約２０個、または約６〜約１６個の炭素原子を含むモノマーから誘導される。有用なＰＡＯの例としては、オクテン、デセンから誘導されるもの、これらの混合物などが挙げられる。ＰＡＯは、粘度が、１００℃で約２〜約１５、または約３〜約１２、または約４〜約８ｃＳｔである。ＰＡＯの例としては、１００℃で４ｃＳｔのポリ−α−オレフィン、１００℃で６ｃＳｔのポリ−α−オレフィン、およびこれらの混合物が挙げられる。鉱物油と上述のポリ−α−オレフィンとの混合物を使用してもよい。
【００５９】
基油は、フィッシャー・トロプシュ法によって合成された炭化水素から誘導される油であってもよい。フィッシャー・トロプシュ法によって合成された炭化水素は、フィッシャー・トロプシュ触媒を用い、Ｈ２とＣＯとを含む合成ガスから作られる。このような炭化水素は、典型的には、基油として有用なものにするために、さらなる処理を必要とする。例えば、炭化水素は、米国特許第６，１０３，０９９号または第６，１８０，５７５号に開示されるプロセスを用いて水素異性化されていてもよく、米国特許第４，９４３，６７２号または第６，０９６，９４０号に開示されるプロセスを用いてハイドロクラッキングまたは水素異性化されていてもよく、米国特許第５，８８２，５０５号に開示される方法を用いて脱ロウされていてもよく、または米国特許第６，０１３，１７１号、第６，０８０，３０１号または第６，１６５，９４９号に開示されるプロセスを用いて水素異性化され、脱ロウされていてもよい。
【００６０】
本明細書で上に開示した種類の天然または合成のいずれかの未精製油、精製油、再精製油（およびこれら任意の２つ以上の混合物）を基油に使用してもよい。未精製油は、さらに精製処理を行うことなく、天然源または合成源から直接的に得られるものである。例えば、乾留操作から直接的に得られるシェール油、一次蒸留から直接的に得られる石油、またはエステル化プロセスから直接的に得られ、さらなる処理を行うことなく使用されるエステル油が、未精製油であろう。精製油は、１つ以上の精製工程でさらに処理され、１つ以上の特性が向上していることを除き、未精製油と似ている。多くのこのような精製技術は、当業者には知られており、例えば、溶媒抽出、二次蒸留、酸または塩基による抽出、濾過、パーコレーションなどである。再精製油は、既に使用済みの精製油に適用される、精製油を得るために使用されるものと同様のプロセスによって得られる。このような再精製油は、再生油または再処理油としても知られており、多くは、使用済みの添加剤、混入物質および油分解生成物の除去に関する技術によって、さらに処理される。
【００６１】
基油を、エンジン潤滑剤組成物を与える任意要素の添加剤と共に、本明細書に記載の乳化剤と合わせてもよい。したがって、基油は、エンジン潤滑剤組成物中に、潤滑剤組成物の合計重量を基準として、約５０ｗｔ％〜約９５ｗｔ％の範囲の主要な量で存在していてもよい。
【００６２】
潤滑油の他の任意の添加剤を以下に記載する。
【００６３】
金属を含有する洗剤
上述の分散剤反応生成物と共に使用可能な金属洗剤は、一般的に、長い疎水性尾部を有する極性頭部を含み、極性頭部は、酸性有機化合物の金属塩を含む。この塩は、実質的に化学量論量の金属を含有していてもよく、この場合、通常は正塩または中性塩として記述され、典型的には、ＴＢＮの全塩基数（ＡＳＴＭ  Ｄ２８９６によって測定される場合）が、約０から約１５０未満である。過剰量の金属化合物（例えば、酸化物または水酸化物）と酸性気体（例えば二酸化炭素）とを反応させることによって、大量の金属塩基が含まれてもよい。得られた過塩基化洗剤は、無機金属塩基（例えば、水和した炭酸塩）のコアの周囲に、中和された洗剤のミセルを含む。このような過塩基化洗剤は、ＴＢＮが約１５０以上、例えば、約１５０〜約４５０、またはもっと大きくてもよい。
【００６４】
本実施形態で使用するのに適していると思われる洗剤としては、油溶性の過塩基化し、塩基が少ない、金属（特に、アルカリ金属またはアルカリ土類金属、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム）の中性のスルホネート、フェネート、硫化フェネート、サリチレートが挙げられる。１種類より多い金属が存在していてもよく、例えば、カルシウムとマグネシウムが両方とも存在していてもよい。カルシウムおよび／またはマグネシウムとナトリウムとの混合物も適切な場合がある。適切な金属洗剤は、ＴＢＮが１５０〜４５０ＴＢＮの過塩基化カルシウムまたはマグネシウムスルホネート、ＴＢＮが１５０〜３００ＴＢＮの過塩基化カルシウムまたはマグネシウムフェネートまたは硫化フェネート、ＴＢＮが１３０〜３５０の過塩基化カルシウムまたはマグネシウムサリチレートであってもよい。このような塩の混合物も使用可能である。
【００６５】
金属を含有する洗剤は、潤滑組成物中に、約０．５ｗｔ％〜約５ｗｔ％の量で存在していてもよい。さらなる例として、金属を含有する洗剤は、約１．０ｗｔ％〜約３．０ｗｔ％の量で存在していてもよい。金属を含有する洗剤は、潤滑組成物中に、潤滑剤組成物の合計重量を基準として約５００〜約５０００ｐｐｍのアルカリ金属および／またはアルカリ土類金属を潤滑剤組成物に与えるのに十分な量で存在していてもよい。さらなる例として、金属を含有する洗剤は、潤滑組成物中に、約１０００〜約３０００ｐｐｍのアルカリ金属および／またはアルカリ土類金属を与えるのに十分な量で存在していてもよい。
【００６６】
リン系の摩耗防止剤
リン系の摩耗防止剤を使用してもよく、リン系の摩耗防止剤は、金属ジヒドロカルビルジチオホスフェート化合物、例えば、限定されないが、亜鉛ジヒドロカルビルジチオホスフェート化合物を含んでいてもよい。適切な金属ジヒドロカルビルジチオホスフェートは、ジヒドロカルビルジチオホスフェート金属塩を含んでいてもよく、ここで、金属は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属、またはアルミニウム、鉛、スズ、モリブデン、マンガン、ニッケル、銅または亜鉛であってもよい。
【００６７】
ジヒドロカルビルジチオホスフェート金属塩は、まず、通常は１種類以上のアルコールまたはフェノールとＰ２Ｓ５との反応によってジヒドロカルビルジチオリン酸（ＤＤＰＡ）を生成し、次いで、生成したＤＤＰＡを金属化合物で中和することによって、既知の技術によって調製されてもよい。例えば、ジチオリン酸は、一級アルコオールと二級アルコールの混合物を反応させることによって作られてもよい。または、片方のジチオリン酸上のヒドロカルビル基が完全に２級の特徴を有し、他方のジチオリン酸上のヒドロカルビル基が完全に一級の特徴を有する複数のジチオリン酸を調製してもよい。金属塩を製造するために、任意の塩基性または中性の金属化合物が使用可能であるが、酸化物、水酸化物および炭酸塩が最も一般的に用いられる。市販の添加剤は、中和反応に過剰な塩基性金属化合物を使用するため、過剰量の金属を含んでいることが多い。
【００６８】
亜鉛ジヒドロカルビルジチオホスフェート（ＺＤＤＰ）は、ジヒドロカルビルジチオリン酸の油溶性塩であり、以下の式によって表されてもよく、
【００６９】
【化８】
2019122954.tif 000010
【００７０】
式中、ＲとＲ’は、１〜１８個、例えば２〜１２個の炭素原子を含む、同じかまたは異なるヒドロカルビル基であってもよく、アルキル、アルケニル、アリール、アリールアルキル、アルカリールおよび脂環式基を含む。Ｒ基およびＲ’基は、２〜８個の炭素原子を含むアルキル基であってもよい。したがって、この基は、例えば、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、アミル、ｎ−ヘキシル、ｉ−ヘキシル、ｎ−オクチル、デシル、ドデシル、オクタデシル、２−エチルヘキシル、フェニル、ブチルフェニル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル、プロペニル、ブテニルであってもよい。油溶性を得るために、ジチオリン酸中の炭素原子の合計数（すなわち、ＲおよびＲ’）は、一般的に、約５以上であろう。したがって、亜鉛ジヒドロカルビルジチオホスフェートは、亜鉛ジアルキルジチオホスフェートを含んでいてもよい。
【００７１】
リン系の摩耗防止剤として利用可能な他の適切な要素としては、任意の適切な有機リン化合物、例えば、限定されないが、ホスフェート、チオホスフェート、ジ−チオホスフェート、ホスファイト、およびこれらの塩、およびホスホネートが挙げられる。適切な例は、トリクレシルホスフェート（ＴＣＰ）、ジ−アルキルホスファイト（例えば、ジブチル水素ホスファイト）、およびアミル酸ホスフェートである。
【００７２】
別の適切な要素は、ホスホリル化コハク酸イミド、例えば、ヒドロカルビル置換コハク酸アシル化剤と、リン源（例えば、無機または有機の亜リン酸またはエステル）と合わせたポリアミンとの反応の完結した反応生成物である。さらに、一級アミノ基および無水物部分の反応から得られる種類のイミド結合に加え、生成物がアミド、アミジン、および／または塩結合であってもよい化合物を含んでいてもよい。
【００７３】
リン系の摩耗防止剤は、潤滑組成物中に、約２００〜約２０００ｐｐｍのリンを与えるのに十分な量で存在していてもよい。さらなる例として、リン系の摩耗防止剤は、潤滑組成物中に、約５００〜約８００ｐｐｍのリンを与えるのに十分な量で存在していてもよい。
【００７４】
リン系の摩耗防止剤は、潤滑組成物中に、潤滑組成物中のリン合計量を基準としたリン含有量（ｐｐｍ）に対する、潤滑組成物中のアルカリ金属および／またはアルカリ土類金属合計量を基準としたアルカリ金属および／またはアルカリ土類金属含有量（ｐｐｍ）の比率が約１．６〜約３．０（ｐｐｍ／ｐｐｍ）になるのに十分な量で存在していてもよい。
【００７５】
摩擦調整剤
本開示の実施形態は、１つ以上の摩擦調整剤を含んでいてもよい。適切な摩擦調整剤は、金属を含有する摩擦調整剤および金属を含まない摩擦調整剤を含んでいてもよく、限定されないが、イミダゾリン、アミド、アミン、コハク酸イミド、アルコキシル化アミン、アルコキシル化エーテルアミン、アミンオキシド、アミドアミン、ニトリル、ベタイン、四級アミン、イミン、アミン塩、アミノグアニジン、アルカノールアミド、ホスホネート、金属含有化合物、グリセロールエステルなどを含んでいてもよい。
【００７６】
適切な摩擦調整剤は、ヒドロカルビル基を含んでいてもよく、ヒドロカルビル基は、直鎖、分枝鎖、または芳香族のヒドロカルビル基、またはこれらの混合物から選択され、飽和または不飽和であってもよい。ヒドロカルビル基は、炭素と水素またはヘテロ原子（例えば、硫黄または酸素）で構成されていてもよい。ヒドロカルビル基は、約１２〜２５個の炭素原子の範囲であってもよく、飽和または不飽和であってもよい。
【００７７】
アンモニア由来の摩擦調整剤は、ポリアミンのアミドを含んでいてもよい。このような化合物は、直鎖の飽和または不飽和であるか、またはこれらの混合物であるヒドロカルビル基を有していてもよく、約１２〜約２５個の炭素原子を含んでいてもよい。
【００７８】
適切な摩擦調整剤のさらなる例としては、アルコキシル化アミンおよびアルコキシル化エーテルアミンが挙げられる。このような化合物は、ヒドロカルビル基を有していてもよく、ヒドロカルビル基は、直鎖の飽和または不飽和、またはこれらの混合物である。このような化合物は、約１２〜約２５個の炭素原子を含んでいてもよい。例としては、エトキシル化アミンおよびエトキシル化エーテルアミンが挙げられる。
【００７９】
アミンおよびアミドは、そのまま使用されてもよく、またはホウ素化合物との付加物または反応生成物の形態、例えば、酸化ホウ素、ハロゲン化ホウ素、メタホウ酸塩、ホウ酸、またはモノ−、ジ−またはトリ−アルキルボレートで使用されてもよい。他の適切な摩擦調整剤は、米国特許第６，３００，２９１号（本明細書に参考として組み込まれる）に記載される。
【００８０】
他の適切な摩擦調整剤としては、有機の無灰（金属を含まない）、窒素を含まない有機摩擦調整剤が挙げられるだろう。このような摩擦調整剤は、カルボン酸および無水物とアルカノールとを反応させることによって作られるエステルを含んでいてもよい。他の有用な摩擦調整剤は、一般的に、親油性炭化水素鎖に共有結合した極性末端基（例えば、カルボキシルまたはヒドロキシル）を含む。カルボン酸および無水物とアルカノールとのエステルは、米国特許第４，７０２，８５０号に記載されている。有機無灰の窒素を含まない摩擦調整剤の別の例は、一般的に、グリセロールモノオレエート（ＧＭＯ）として知られ、オレイン酸のモノエステルとジエステルを含んでいてもよい。他の適切な摩擦調整剤は、米国特許第６，７２３，６８５号（本明細書に参考として組み込まれる）に記載される。無灰摩擦調整剤は、潤滑剤組成物中に、潤滑剤組成物の合計重量を基準として、約０．１〜約０．４重量％の範囲の量で存在していてもよい。
【００８１】
適切な摩擦調整剤は、１つ以上のモリブデン化合物も含んでいてもよい。モリブデン化合物は、モリブデンジチオカルバメート（ＭｏＤＴＣ）、モリブデンジチオホスフェート、モリブデンジチオホスフィネート、モリブデンキサンテート、モリブデンチオキサンテート、硫化モリブデン、三核有機モリブデン化合物、モリブデン／アミン錯体、およびこれらの混合物からなる群から選択されてもよい。
【００８２】
さらに、モリブデン化合物は、酸性モリブデン化合物であってもよい。含まれるのは、モリブデン酸、モリブデン酸アンモニウム、モリブデン酸ナトリウム、モリブデン酸カリウム、および他のモリブデン酸アルカリ金属塩および他のモリブデン塩、例えば、モリブデン酸水素ナトリウム、ＭｏＯＣｌ４、ＭｏＯ２Ｂｒ２、Ｍｏ２Ｏ３Ｃｌ６、三酸化モリブデンまたは同様の酸性モリブデン化合物である。または、例えば、米国特許第４，２６３，１５２号；第４，２８５，８２２号；第４，２８３，２９５号；第４，２７２，３８７号；第４，２６５，７７３号；第４，２６１，８４３号；第４，２５９，１９５号；第４，２５９，１９４号；国際公開第９４／０６８９７号に記載されるような塩基性窒素化合物のモリブデン／硫黄錯体によって、モリブデンを含む組成物が与えられてもよい。
【００８３】
適切なモリブデンジチオカルバメートは、下式によって表されてもよく、
【００８４】
【化９】
2019122954.tif 000011
【００８５】
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０シクロアルキル、アリール、アルキルアリール、またはアラルキル基、またはエステル基、エーテル基、アルコール基またはカルボキシル基を含有するＣ３〜Ｃ２０ヒドロカルビル基を表し；Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１およびＹ２は、それぞれ独立して、硫黄原子または酸素原子を表す。
【００８６】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４それぞれについて適切な基の例としては、２−エチルヘキシル、ノニルフェニル、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、トリデシル、ラウリル、オレイル、リノレイル、シクロヘキシルおよびフェニルメチルが挙げられる。Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ、Ｃ６〜Ｃ１８アルキル基を含んでいてもよい。Ｘ１とＸ２は、同じであってもよく、Ｙ１とＹ２は、同じであってもよい。Ｘ１とＸ２は、両方とも硫黄原子を含んでいてもよく、Ｙ１とＹ２は、両方とも酸素原子を含んでいてもよい。
【００８７】
モリブデンジチオカルバメートのさらなる例としては、Ｃ６〜Ｃ１８ジアルキルまたはジアリールジチオカルバメート、またはアルキル−アリールジチオカルバメート、例えば、ジブチル−、ジアミル−ジ−（２−エチル−ヘキシル）−、ジラウリル−、ジオレイル−およびジシクロヘキシル−ジチオカルバメートが挙げられる。
【００８８】
別の種類の適切な有機モリブデン化合物は、三核モリブデン化合物、例えば、式Ｍｏ３ＳｋＬｎＱｚを有するもの、およびこれらの混合物であり、ここで、Ｌは、独立して、化合物を油に可溶性または分散性にするのに十分な数の炭素原子を含む有機基を有する選択された配位子を表し、ｎは、１〜４であり、ｋは、４〜７を変動し、Ｑは、中性の電子供与性化合物の群、例えば、水、アミン、アルコール、ホスフィンおよびエーテルから選択され、ｚは、０〜５の範囲であり、非化学量論的な値を含む。少なくとも２１個、例えば、少なくとも２５個、少なくとも３０個、または少なくとも３５個の炭素原子の合計炭素原子が、全ての配位子の有機基に存在していてもよい。さらなる適切なモリブデン化合物は、米国特許第６，７２３，６８５号（本明細書に参考として組み込まれる）に記載される。
【００８９】
モリブデン化合物は、完全に配合されたエンジン潤滑剤中に、重量基準で約５ｐｐｍ〜５００ｐｐｍのモリブデンを与えるような量で存在していてもよい。さらなる例として、モリブデン化合物は、重量基準で約５０ｐｐｍ〜３００ｐｐｍのモリブデンを与えるような量で存在していてもよい。特に適切な量のモリブデン化合物は、潤滑剤組成物に対し、約６０〜約２５０ｐｐｍのモリブデンを与えるのに十分な量であってもよい。
【００９０】
消泡剤
いくつかの実施形態では、泡抑制剤は、組成物中で使用するのに適した別の要素を形成してもよい。泡抑制剤は、シリコーン、ポリアクリレートなどから選択されてもよい。本明細書に記載するエンジン潤滑剤配合物中の消泡剤の量は、配合物の合計重量を基準として、約０．００１ｗｔ％〜約０．１ｗｔ％の範囲であってもよい。さらなる例として、消泡剤は、約０．００４ｗｔ％〜約０．００８ｗｔ％の量で存在していてもよい。
【００９１】
酸化抑制剤要素
酸化抑制剤または酸化防止剤は、使用中にベースストックが劣化する傾向を低減し、この劣化は、酸化生成物（例えば、金属表面に堆積するスラッジおよびワニス様沈殿物）によって、また、最終的な潤滑剤の粘度上昇によって実証することができる。このような酸化抑制剤としては、嵩高いフェノール、硫化された嵩高いフェノール、Ｃ５〜Ｃ１２アルキル側鎖を有するアルキルフェノールチオエステルのアルカリ土類金属塩、硫化アルキルフェノール、硫化アルキルフェノールまたは非硫化アルキルフェノールの金属塩、例えば、カルシウムノニルフェノールスルフィド、無灰油溶性フェネートおよび硫化フェネート、ホスホ硫化炭化水素または硫化炭化水素、リンエステル、金属チオカルバメト、および米国特許第４，８６７，８９０号に記載されるような油溶性銅化合物が挙げられる。
【００９２】
使用可能な他の酸化防止剤としては、立体的に嵩高いフェノールおよびそのエステル、ジアリールアミン、アルキル化フェノチアジン、硫化化合物および無灰ジアルキルジチオカルバメートが挙げられる。立体的に嵩高いフェノールの非限定的な例としては、限定されないが、２，６−ジ−第三級ブチルフェノール、２，６  ジ−第三級ブチルメチルフェノール、４−エチル−２，６−ジ−第三級ブチルフェノール、４−プロピル−２，６−ジ−第三級ブチルフェノール、４−ブチル−２，６−ジ−第三級ブチルフェノール、４−ペンチル−２，６−ジ−第三級ブチルフェノール、４−ヘキシル−２，６−ジ−第三級ブチルフェノール、４−ヘプチル−２，６−ジ−第三級ブチルフェノール、４−（２−エチルヘキシル）−２，６−ジ−第三級ブチルフェノール、４−オクチル−２，６−ジ−第三級ブチルフェノール、４−ノニル−２，６−ジ−第三級ブチルフェノール、４−デシル−２，６−ジ−第三級ブチルフェノール、４−ウンデシル−２，６−ジ−第三級ブチルフェノール、４−ドデシル−２，６−ジ−第三級ブチルフェノール、メチレン架橋した立体的に嵩高いフェノール（限定されないが、米国特許出願公開第２００４／０２６６６３０号に記載されるような、４，４−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｏ−クレゾール）、４，４−メチレンビス（２−ｔｅｒｔ−アミル−ｏ−クレゾール）、２，２−メチレンビス（４−メチル−６ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４，４−メチレン−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、およびこれらの混合物を含む）が挙げられる。
【００９３】
ジアリールアミン酸化防止剤としては、限定されないが、下式を有するジアリールアミンが挙げられ、
【００９４】
【化１０】
2019122954.tif 000012
【００９５】
式中、Ｒ’およびＲ’’は、それぞれ独立し、６〜３０個の炭素原子を含む置換または非置換のアリール基を表す。アリール基の置換基の具体例としては、脂肪族炭化水素基、例えば、１〜３０個の炭素原子を含むアルキル、ヒドロキシ基、ハロゲン基、カルボン酸基またはエステル基、またはニトロ基が挙げられる。
【００９６】
アリール基は、好ましくは、置換または非置換のフェニルまたはナフチルであり、特に、アリール基の片方または両方が、４〜３０個の炭素原子、好ましくは４〜１８個の炭素原子、最も好ましくは４〜９個の炭素原子を含む少なくとも１個のアルキルで置換されている。片方または両方のアリール基が置換されているもの、例えば、モノ−アルキル化ジフェニルアミン、ジ−アルキル化ジフェニルアミン、またはモノ−アルキル化ジフェニルアミンとジ−アルキル化ジフェニルアミンの混合物が好ましい。
【００９７】
ジアリールアミンは、分子内に１個より多い窒素原子を含む構造を有していてもよい。したがって、ジアリールアミンは、少なくとも２個の窒素原子を含んでいてもよく、ここで、例えば、二級窒素原子と、その窒素原子の上に２個のアリールを有する種々のジアミンの場合のように、少なくとも１個の窒素原子が、それに接続する２個のアリール基を有している。
【００９８】
使用可能なジアリールアミンの例としては、限定されないが：ジフェニルアミン；種々のアルキル化ジフェニルアミン；３−ヒドロキシジフェニルアミン；Ｎ−フェニル−１，２−フェニレンジアミン；Ｎ−フェニル−１，４−フェニレンジアミン；モノブチルジフェニル−アミン；ジブチルジフェニルアミン；モノオクチルジフェニルアミン；ジオクチルジフェニルアミン；モノノニルジフェニルアミン；ジノニルジフェニルアミン；モノテトラデシルジフェニルアミン；ジテトラデシルジフェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン；モノオクチルフェニル−α−ナフチルアミン；フェニル−β−ナフチルアミン；モノヘプチルジフェニルアミン；ジヘプチル−ジフェニルアミン；ｐ−配向のスチレン化ジフェニルアミン；混合したブチルオクチルジ−フェニルアミン；および混合したオクチルスチリルジフェニルアミンが挙げられる。
【００９９】
硫黄を含有する酸化防止剤としては、限定されないが、硫化オレフィンが挙げられ、その製造に使用されるオレフィンの種類と、酸化防止剤の最終的な硫黄含有量によって特徴付けられる。高分子量オレフィン、すなわち、平均分子量が１６８〜３５１ｇ／ｍｏｌｅのオレフィンが好ましい。使用可能なオレフィンの例としては、α−オレフィン、異性体化したα−オレフィン、分岐したオレフィン、環状オレフィン、およびこれらの組み合わせが挙げられる。
【０１００】
α−オレフィンとしては、限定されないが、任意のＣ４〜Ｃ２５α−オレフィンが挙げられる。α−オレフィンは、硫黄化反応の前、または硫黄化反応の間に、異性体化していてもよい。内部の二重結合および／または分岐を含むα−オレフィンの構造異性体および／または配座異性体も使用可能である。例えば、イソブチレンは、α−オレフィン１−ブテンの分岐したオレフィン相当物である。
【０１０１】
オレフィンの硫化反応に使用可能な硫黄源としては、原子状硫黄、一塩化硫黄、二塩化硫黄、硫化ナトリウム、ナトリウムポリスルフィド、およびこれらの混合物、または硫化プロセスの異なる段階での混合物が挙げられる。
【０１０２】
不飽和油は、その不飽和度のため、硫黄化も可能であり、酸化防止剤として使用されてもよい。使用可能な油または脂肪の例としては、トウモロコシ油、キャノーラ油、綿実油、グレープシード油、オリーブ油、パーム油、ピーナッツ油、ココナツ油、菜種油、ベニバナシード油、ゴマシード油、大豆油、ヒマワリシード油、タロー、およびこれらの組み合わせが挙げられる。
【０１０３】
最終的な潤滑剤に入る硫化オレフィンまたは硫化脂肪族油の量は、硫化オレフィンまたは脂肪族油の硫黄含有量、最終的な潤滑剤に入る所望な硫黄レベルに基づく。例えば、２０ｗｔ％の硫黄を含有する硫化脂肪族油またはオレフィンは、１．０ｗｔ％処理レベルで最終的な潤滑剤に加えられる場合、最終的な潤滑剤に２０００ｐｐｍの硫黄が入るだろう。１０ｗｔ％の硫黄を含有する硫化脂肪族油またはオレフィンは、１．０ｗｔ％処理レベルで最終的な潤滑剤に加えられる場合、最終的な潤滑剤に１０００ｐｐｍの硫黄が入るだろう。最終的な潤滑剤に２００ｐｐｍ〜２０００ｐｐｍの硫黄を入れる硫化オレフィンまたは硫化脂肪族油が望ましい。
【０１０４】
適切なエンジン潤滑剤は、広い範囲および狭い範囲で、表２に列挙した範囲で添加剤要素を含んでいてもよい。基油は、潤滑剤の残余である。
【０１０５】
【表２】
2019122954.tif 000013
【０１０６】
本明細書に記載される潤滑剤組成物に含まれてもよいさらなる任意要素の添加剤としては、限定されないが、防錆剤、乳化剤、乳化破壊剤、油溶性チタン含有添加剤が挙げられる。
【０１０７】
本明細書に記載の組成物に配合する際に使用される添加剤を、個々に、または種々の部分的な組み合わせで基油にブレンドしてもよい。しかし、添加剤濃縮物を用い、全ての要素（すなわち、添加剤と希釈剤、例えば、炭化水素溶媒）を同時にブレンドすることが適している場合がある。添加剤濃縮物の使用は、添加剤濃縮物の形態では、成分の組み合わせによって得られる相互相溶性を利用してもよい。また、濃縮物の使用は、混合時間を短くする可能性があり、混合を間違える可能性を減らす可能性がある。
【０１０８】
本開示は、具体的には自動車用エンジン潤滑剤として使用するために配合された新規潤滑油ブレンドを提供する。本開示の実施形態は、酸化防止性、摩耗防止性能、防錆、燃料経済、水の認容性、空気の入り込み、密封による保護、泡低減特性の１つ以上の特徴において向上がみられる、エンジン用途に適した潤滑油を提供するだろう。
【０１０９】
本発明の乳化剤を金属作業液に使用してもよい。このような手法では、乳化剤は、約０．０１〜約１．０重量％の量で使用されてもよい。
【０１１０】
種々の他の添加剤が金属作業液中に存在していてもよい。非限定的な例としては、カップリング剤、摩耗防止添加剤、極圧添加剤、例えば、リン化合物、例えば、リン酸エステルおよび硫黄化合物、例えば、ポリスルフィド、酸化防止剤、ｐＨバッファー、油（例えば、ナフテン油またはパラフィン油）、水（例えば、水道水、蒸留水、脱イオン水、処理済み水など）、ホルムアミドを放出する殺生物剤およびホルムアルデヒドを含まない殺生物剤の両方を含む殺生物剤（例えば、殺菌剤または殺真菌剤）、泡抑制剤、防錆剤、潤滑剤、例えば、リシノレイン酸またはその自己重合した態様、腐食抑制剤、ポリマーなどが挙げられる。これらの多くは市販されている。
【０１１１】
腐食抑制剤の非限定的な例としては、カルボン酸のアルカリ塩およびアルカノールアミン塩、ウンデカンニ酸／ドデカンニ酸およびその塩、Ｃ４−２２カルボン酸およびそれらの塩、ホウ酸、化合物およびそれらの塩、トリトリアゾールおよびその塩、ベンゾトリアゾールおよびその塩、イミダゾリンおよびその塩、アルカノールアミンおよびアミド、スルホネート、ナフテン酸のアルカリ塩およびアルカノールアミン塩、リン酸エステルアミン塩、アルカリ硝酸塩、アルカリ炭酸塩、カルボン酸誘導体、アルキルスルホンアミドカルボン酸、アリールスルホンアミドカルボン酸、脂肪族サルシド、フェノキシ誘導体およびモリブデン酸ナトリウムが挙げられる。他の非限定的な例としては、第三級ポリアミン、例えば、ペンタメチルジプロピル−トリアミンおよびその塩、例えば、ＥＰ２９３０２２９（Ａ１）号に教示されるようなアルキルポリアルキレングリコールエーテルホスフェート塩が挙げられる。他の例としては、金属（例えば、アルミニウム、銅および他の黄色金属、例えば真鍮）を受動態化するか、または金属の染色を防ぐ生成物が挙げられる。これらの多くは市販されている。
【０１１２】
一般的な合成
上述の本開示の乳化剤は、一般的な合成戦略または以下のスキーム１に記載される反応によって、製造することができ、ここで、変数Ｒ、Ｒｂ、Ａ、Ｘ、Ｙおよびｍは、本明細書に記載される。このスキームから、触媒存在下、置換コハク酸または無水物をポリアルキレングリコールと反応させ、式Ｉのポリマー乳化剤を製造することができることが示されている。一手法では、反応混合物に他の反応剤は含まれない。反応は、溶媒存在下で行われてもよく、無溶媒条件で行われてもよい。反応は、触媒存在下で行うこともできる。いくつかの実施形態では、触媒は、酸触媒である。いくつかの実施形態では、触媒は、有機酸である。さらなる実施形態では、酸触媒は、スルホン酸触媒である。特定の実施形態では、触媒は、ｐ−トルエンスルホン酸（ＰＴＳＡ）である。さらにいくつかの他の実施形態では、触媒は、ルイス酸触媒、例えば、遷移金属錯体である。いくつかの実施形態では、遷移金属は、アルミニウムまたはチタンである。
【０１１３】
いくつかの実施形態では、反応は、無水物またはジカルボン酸とポリアルキレングリコールの比が約０．１〜１．０対約１．０〜０．１の範囲のモル比で反応剤を反応容器に加えることによって行われる。一実施形態では、反応は、無水物またはジカルボン酸とポリアルキレングリコールの比が１：１のモル比で反応剤を反応容器に加えることによって行われる。別の実施形態では、反応は、無水物またはジカルボン酸とポリアルキレングリコールをほぼ１：１のモル比で、ポリアルキレングリコールに対して無水物またはジカルボン酸がわずかにモル過剰になるように反応剤を反応容器に加えることによって行われる。一実施形態では、わずかに過剰は、１０％未満のモル過剰である。一実施形態では、わずかに過剰は、５％未満のモル過剰である。一実施形態では、わずかに過剰は、１％未満のモル過剰である。一実施形態では、わずかに過剰は、０．１％未満のモル過剰である。一実施形態では、わずかに過剰は、０．０１％未満のモル過剰である。一実施形態では、わずかに過剰は、０．００１％未満のモル過剰である。一実施形態では、わずかに過剰は、０．０００１％未満のモル過剰である。一実施形態では、わずかに過剰は、０．００００１％未満のモル過剰である。
【０１１４】
スキーム１：式Ｉの乳化剤化合物の一般的な合成
【０１１５】
【化１１】
2019122954.tif 000014
【０１１６】
材料および方法
【０１１７】
本明細書に記載の反応を、オーバーヘッド撹拌機、水除去凝集器、温度プローブ、窒素供給部を備える５００ｍＬのフラスコ内で行った。必要な場合、反応物をイソマントル（ｉｓｏｍａｎｔｌｅ）を用いて加熱した。
【０１１８】
ポリイソブチレン無水コハク酸（ＰＩＢＳＡ）化合物は、Ｖｅｒｔｅｌｌｕｓによって供給された。ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）は、ＢＡＳＦによって供給された。ｐ−トルエンスルホン酸（ＰＴＳＡ）は、ＶＷＲ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌによって供給された。
【０１１９】
実施例
本明細書に記載の乳化剤をさらに完全に理解するために、以下の実施例を示す。これらの一般的な例および具体的な例は、単なる説明のためのものであり、いかなる様式にも本開示を限定すると解釈すべきではないことを理解すべきである。特に言及されていない限り、全ての比および割合は、重量基準である。
【０１２０】
実施例１
【０１２１】
本実施例は、ポリイソブチレン（ＰＩＢ）無水コハク酸（ＳＡ）を調製する方法であって、ＰＩＢ基の数平均分子量が１０００ｇ／ｍｏｌであり、数平均分子量が２００ｇ／ｍｏｌであるポリエチレングリコール（ＰＥＧ）と反応させ、ＰＩＢＳＡ（１０００）−ＰＥＧ（２００）乳化剤を生成し、ここで、Ｚは、ＨまたはＰＩＢＳＡ残基であり、ｐ−トルエンスルホン酸（ＰＴＳＡ）触媒を用い、以下の反応スキームを用いる方法を提供する。
【０１２２】
【化１２】
2019122954.tif 000015
【０１２３】
ＰＩＢＳＡ−１０００（約５１０ｇ）およびＰＥＧ−２００（約１００ｇ）（モル比１：１、非常にわずかにＰＩＢＳＡが過剰）を約２０℃で撹拌した。次いで、ｐ−トルエンスルホン酸（ＰＴＳＡ）触媒（約６ｇ）を加え、酸価が約５ｍｇ  ＫＯＨ未満になるまで（約１５時間）、混合物を窒素下で撹拌しつつ約２１０℃まで加熱した。得られた生成物は、約２０℃の室温では、非常に粘性が高く、透明褐色の液体であった。
【０１２４】
実施例２
【０１２５】
実施例１の生成物を、ＡＳＴＭ  Ｄ７５６３−１０（Ｅ−８５  Ｅｍｕｌｓｉｏｎ  Ｔｅｓｔ）を用いて試験した。標準的な乗用車に適したガソリンエンジンオイル（約１８５ｍＬ）を、約０．０２５、０．０５、０．２重量％の濃度で実施例１の乳化剤と混合することによって、エンジンオイル／乳化剤ブレンドを調製した。この実験は、乳化剤を含まない０％コントロールも含んでいた。
【０１２６】
次いで、エンジンオイル／乳化剤ブレンド（約１８５ｍＬ）を、高速ミキサーで、約１０，０００ｒｐｍで約６０秒間、水（約１８．５ｍＬ）、Ｅ−８５燃料（エタノール８５％と無鉛ガソリン１５％のブレンド、約１８．５ｍＬ）と混合した。約１００ｍＬの各混合物をメスシリンダーに入れ、次いで、これを約２２℃で約２４時間保存した。次いで、得られた混合物について、相分離を観察した。試験油混合物は、２４時間後に水層がまったく存在しないとき、ＡＳＴＭ  Ｄ７５６３−１０試験に合格である。
【０１２７】
この結果から、０％コントロールのみが水層を含んでいることを発見し（〜１５ｍＬ）、実施例１の乳化剤（０．０２５％〜０．２％）を含有する全てのサンプルがこの試験に合格し、分離した水層を含まないことを示した。したがって、本開示の乳化剤は、かなり低い処理率で、ある場合には、従来の乳化剤の従来の処理率の半分以下で、安定なエマルションを達成する。
【０１２８】
これらの詳細な記載と組み合わせて本開示を記載してきたが、上の記載は、説明することを意図したものであり、本開示の範囲を限定するものと理解すべきではなく、本開示の範囲は、添付の特許請求の範囲によって定義される。他の態様、利点および改変は、特許請求の範囲内である。