(57)【要約】      （修正有）【課題】家畜や人体に悪影響がなく、３種類の金属が互いに結合しない状態で溶液中に存在し、その効果を安定な状態で保存し、消臭や抗菌（病原菌やウイルスの不活性化）、カビの分解という効果を発揮する二価鉄系消臭抗菌剤の提供。【解決手段】（ａ）水と、（ｂ）下記式で表される生分解性キレート剤（ＨＩＤＳ）と、（ｃ）硫酸第一鉄と、（ｄ）硫酸亜鉛と、（ｅ）硫酸銅と、を含む二価鉄系消臭抗菌剤。2019033866.tif 000005【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）水
（ｂ）化学式
【化３】
2019033866.tif 000004
で表される生分解性キレート剤（ＨＩＤＳ）
（ｃ）硫酸第一鉄
（ｄ）硫酸亜鉛
（ｅ）硫酸銅
を含む二価鉄系消臭抗菌剤。
【請求項２】
さらに、ｐＨ調整剤として（ｆ）発酵乳酸を含む請求項１に記載した二価鉄系消臭抗菌剤。
【請求項３】
水が、逆浸透膜処理水又は帯電水である請求項１又は請求項２に記載した二価鉄系消臭抗菌剤。
【請求項４】
（ａ）水９９．６６質量％から８３．０質量％  （ｂ）生分解性キレート剤（ＨＩＤＳ）０．２〜５質量％（ｃ）硫酸第一鉄０．０１質量％〜０．５質量％（ｄ）硫酸亜鉛０．１質量％〜５質量％（ｅ）硫酸銅０．０２質量％〜１．０質量％（ｆ）発酵乳酸０．０１質量％〜０．２質量％である請求項２又は請求項３に記載した二価鉄系消臭抗菌剤。
【請求項５】
請求項１ないし請求項4のいずれかに記載した二価鉄系消臭抗菌剤を、対象物に霧状に噴霧して用いることを特徴とする二価鉄系消臭抗菌剤の使用方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、二価鉄系消臭抗菌剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
人体や、自然界にも安全な形で存在する金属イオンの持つ殺菌力や消臭能力は、古くから知られている。
しかし、単一の金属イオンによる製品化がなされたのみで、複数のイオンが結合しない状態で、それぞれの持つ高い抗菌力を、人や家畜に無害の状態で発揮する製品は見当たりません。
二価鉄は、空気中や水中において容易に酸化し、三価鉄となることにより、消臭力も低下することが知られている。そこで如何に二価鉄イオンを安定な状態で保持するかが、長い間の継続した重要な課題でありました。
公知の解決策の一つは、還元能をもつＬ−アスコルビン酸の添加が推奨されてきた。しかし、ｐＨ３以下では、淡緑色で安定するも、ｐＨ５．５以上で黒変し商品としては限定された使用法しかなかった。この黒変を防止するには、多座配位子のＥＤＴＡ・クエン酸等のキレート剤が、変色防止効果があることが見出されたが、長期に対応できるものではなかった。
その他、酸化防止策として界面活性剤、還元剤、没食子酸の添加等があるもののいずれも完全な効果は期待できなかった。
さらに、これらの添加物による対応は、二価鉄本来の消臭抗菌力を拮抗作用が生じ効果が減衰することが判明しているが、三価鉄への変化を抑制するためには、やむを得ない選択であった。
本発明者は、別の観点から二価鉄の酸化防止法を見出すに至った。本発明者は、複合金属系消臭抗菌剤を試作するなかで、亜鉛と鉄共存化において、鉄のみの場合より電子放出が抑制され、銅の添加によりさらに、安定性が増すことを見出すに至った。
本発明の消臭抗菌剤は、水を媒体とする複数の成分からなる組成物であるが、水は、蒸留水や、限外濾過膜を用いて濾過した水や純水などの通常の水を用いるが、通常の水に変えて、逆浸透膜処理水又は帯電水を用いると、組成物の安定性が改善され、長期に亘って使用することができる。なお、帯電水は、本発明者が提案した特許文献１に記載の帯電水を用いることができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特許第５９３０５４４号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、このような事情のもと、家畜や人体に悪影響がなく、３種類の金属が互いに結合しない状態で溶液中に存在し、その効果を安定な状態で保存し、消臭や
抗菌（病原菌やウイルスの不活性化）、カビの分解という効果を発揮する二価鉄系消臭抗菌剤を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記課題を解決すべく、本発明者は鋭意研究した結果、本発明に到達したものである。
すなわち、本発明は、
（ａ）水
（ｂ）化学式
【化１】
2019033866.tif 000002
で表される生分解性キレート剤（ＨＩＤＳ）
（ｃ）硫酸第一鉄
（ｄ）硫酸亜鉛
（ｅ）硫酸銅
を含む二価鉄系消臭抗菌剤である。
【０００６】
また、本発明の二価鉄系消臭抗菌剤においては、さらに、ｐＨ調整剤として（ｆ）発酵乳酸を含むことが好ましい。
さらに、本発明の二価鉄系消臭抗菌剤においては、水が、逆浸透膜処理水又は帯電水とすることが好ましい。
また、さらに、本発明の二価鉄系消臭抗菌剤においては、（ａ）水９９．６６質量％から８３．０質量％  （ｂ）生分解性キレート剤（ＨＩＤＳ）０．２〜５質量％
（ｃ）硫酸第一鉄０．０１質量％〜０．５質量％（ｄ）硫酸亜鉛０．１質量％〜５質量％（ｅ）硫酸銅０．０２質量％〜１．０質量％（ｆ）発酵乳酸０．０１質量％〜０．２質量％とすることが好ましい。
また、本発明は、上記の二価鉄系消臭抗菌剤を、対象物に霧状に噴霧して用いることを特徴とする二価鉄系消臭抗菌剤の使用方法である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の二価鉄系消臭抗菌剤は、直接触れても家畜や人体に無害であり、かつ、確実に消臭・抗菌剤として作用することが判明した。
抗菌試験では、大腸菌・ＭＲＳＡ・黄色ブドウ球菌・緑膿菌・カンジダ菌・黒カビ・ネコカリシウィルスの不活性化及び消臭試験では、アンモニア・トルメチルアミン・
硫化水素・イソ吉草酸の脱臭効果を証明した。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明の二価鉄系消臭抗菌剤の消臭性能（アンモニア・トリメチルアミン・硫化水素）
【図２】本発明の二価鉄系消臭抗菌剤の消臭性能（ノネナール）
【図３】本発明の二価鉄系消臭抗菌剤の消臭性能（アンモニア）
【図４】本発明の二価鉄系消臭抗菌剤の消臭性能（トリメチルアミン）
【図５】本発明の二価鉄系消臭抗菌剤の消臭性能（硫化水素）
【図６】本発明の二価鉄系消臭抗菌剤の消臭性能（イソ吉草酸）
【図７】本発明の二価鉄系消臭抗菌剤の抗菌性能（黄色ブドウ球菌・大腸菌）
【図８】本発明の二価鉄系消臭抗菌剤の抗菌性能（ネコカリシウィルス）
【図９】本発明の二価鉄系消臭抗菌剤の抗菌性能（黒カビ）
【図１０】本発明の二価鉄系消臭抗菌剤の抗菌性能（黒皮カビ）
【図１１】本発明の二価鉄系消臭抗菌剤の抗菌性能（黒カビ）
【図１２】本発明の二価鉄系消臭抗菌剤の抗菌性能（黒皮カビ）
【図１３】本発明の二価鉄系消臭抗菌剤の抗菌性能（ガンジダ菌）
【図１４】本発明の二価鉄系消臭抗菌剤の無害性（キレート剤）
【図１５】本発明の二価鉄系消臭抗菌剤の無害性（急性経口毒性）
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明で用いる水は、蒸留水や、限外濾過膜を用いて濾過した水や純水などの通常の水を用いるが、通常の水に変えて、逆浸透膜処理水又は帯電水を用いると、組成物の安定性が改善され、長期に亘って使用することができる。
本発明で用いる帯電水は、特許文献１に詳述の通りであるが、原料水として水の濾過装置に用いる濾過膜としては、逆浸透膜または限外濾過膜を用い
ることができる。とくに水中のイオン、微生物、微細有機物を除去できる限外濾過膜が望ましい。
さらに本発明で用いる帯電水は、原料水を逆浸透膜または限外濾過膜に通して得られた濾過水中に一対の電極を配置し、両電極間に交流電圧を印加し、水を改質して帯電還元水を製造する方法であって、電極は、多孔質体の表面に取り付けられた金属質良導体であり、多孔質体は９０体積％以上の酸化アルミニウムを有するＡｌ−Ｍｎ−Ｓｉを主成分とする平均空孔率４０〜７０％の複合酸化物であって、細孔部を含めた全面が微細突起で覆われてなることを特徴とする。
この多孔質複合体は、上記微細突起部がアルミナ、とりわけウィスカー（γ型アルミナ
セラミックス）であることが好ましい。さらに、微細突起部は花弁状を呈するのが、表面
積を高め、例えば平板の数十万倍といった驚くべき超高表面積をもたらしうるので特に好
ましい。  
ガンマアルミナ表面でのHとOの可用性は、この物質の顕著な触媒作用の理解について重要な意味あいをもっている。γ型アルミナセラミックスは、遷移アルミナ（擬ベーマイト及びそれを焼成した製品）であり、例えばγアルミナC20（日本軽金属株式会社）やγアルミナC20Ｌとして市販されている。
【００１０】
さらに、本発明で用いるキレート剤としては、化学式
【化２】
2019033866.tif 000003
で表される３−ヒドロキシー２，２’−イミノジコハク酸４ナトリウム（ＨＩＤＳ日本触媒株式会社製）を用いる。  
【００１１】
また、二価鉄イオン放出剤としては、硫酸第一鉄（ＦｅＳＯ４・7Ｈ2Ｏ）が好ましく用いられる。
さらに、二価亜鉛イオン放出剤としては、硫酸亜鉛（ＺｎＳＯ４・7Ｈ2Ｏ）が好ましく用いられる。
また、二価銅イオンイオン放出剤としては、硫酸銅（ＣｕＳＯ４・５Ｈ2Ｏ）が好ましく用いられる。
さらに、ｐＨ調整剤を用いることができる。ｐＨ調整剤としては、発酵乳酸（Ｃ３Ｈ６Ｏ３）が好ましく用いられる。
本発明の二価鉄系消臭抗菌剤は、噴霧機能付きの容器に入れ、適宜、噴霧することにより、対象物に向かって、噴霧する。
生乾きの洗濯物に噴霧しておくと、乾燥時に加齢臭や雑菌臭がとれ、選択物がさわやかになる。又、乗用車の車内で噴霧すると
車内のタバコ等のにおいを消臭することができる。その際に、人や動物が吸い込んでも無害である。犬や猫にシャンプーができないときに、噴霧してやると消臭・抗菌効果が発揮される。
【実施例１】
【００１２】
本発明の二価鉄系消臭抗菌剤は、以下の手順により作成する。
先ずは、逆浸透膜処理水（Ｈ２Ｏ）、３−ヒドロキシー２，２’−イミノジコハク酸４ナトリウム（ＨＩＤＳ日本触媒株式会社製）、硫酸第一鉄（ＦｅＳＯ４・7Ｈ2Ｏ）、硫酸亜鉛（ＺｎＳＯ４・7Ｈ2Ｏ）、硫酸銅（ＣｕＳＯ４・５Ｈ2Ｏ）、発酵乳酸（Ｃ３Ｈ６Ｏ３）を用意する。
質量比で蒸留水（Ｈ２Ｏ）９９．６６％、３−ヒドロキシー２，２’−イミノジコハク酸４ナトリウム（ＨＩＤＳ日本触媒株式会社製）０．２０％、硫酸第一鉄（ＦｅＳＯ４・7Ｈ2Ｏ）０．０１％、硫酸亜鉛（ＺｎＳＯ４・7Ｈ2Ｏ）０．１０％、硫酸銅（ＣｕＳＯ４・５Ｈ2Ｏ）０．０２％、発酵乳酸（Ｃ３Ｈ６Ｏ３）０．０１％となるように、各成分を秤量し、準備する。
逆浸透膜処理水（Ｈ２Ｏ）に、順に、３−ヒドロキシー２，２’−イミノジコハク酸４ナトリウム（ＨＩＤＳ日本触媒株式会社製）を加えて攪拌し、次いで、硫酸第一鉄（ＦｅＳＯ４・7Ｈ2Ｏ）を加えて撹拌し、次いで、硫酸亜鉛（ＺｎＳＯ４・7Ｈ2Ｏ）を加えて撹拌し、次いで、硫酸銅（ＣｕＳＯ４・５Ｈ2Ｏ）を加えて撹拌し、次いで、発酵乳酸（Ｃ３Ｈ６Ｏ３）を加えて攪拌する。
すべての成分は溶解し、二価鉄系消臭抗菌剤が得られる。
【実施例２】
【００１３】
５０倍コンク二価鉄系消臭抗菌剤は、以下の手順により作成する。
先ずは、逆浸透膜処理水（Ｈ２Ｏ）、３−ヒドロキシー２，２’−イミノジコハク酸４ナトリウム（ＨＩＤＳ日本触媒株式会社製）、硫酸第一鉄（ＦｅＳＯ４・7Ｈ2Ｏ）、硫酸亜鉛（ＺｎＳＯ４・7Ｈ2Ｏ）、硫酸銅（ＣｕＳＯ４・５Ｈ2Ｏ）、発酵乳酸（Ｃ３Ｈ６Ｏ３）を用意する。質量比で蒸留水（Ｈ２Ｏ）８３．０％、３−ヒドロキシー２，２’−イミノジコハク酸４ナトリウム（ＨＩＤＳ日本触媒株式会社製）５．０％、硫酸第一鉄（ＦｅＳＯ４・7Ｈ2Ｏ）０．５％、硫酸亜鉛（ＺｎＳＯ４・7Ｈ2Ｏ）５．０％、硫酸銅（ＣｕＳＯ４・５Ｈ2Ｏ）１．０％、発酵乳酸（Ｃ３Ｈ６Ｏ３）０．０２％となるように、各成分を秤量し、準備する。
逆浸透膜処理水（Ｈ２Ｏ）に、順に、３−ヒドロキシー２，２’−イミノジコハク酸４ナトリウム（ＨＩＤＳ日本触媒株式会社製）を加えて攪拌し、次いで、硫酸第一鉄（ＦｅＳＯ４・7Ｈ2Ｏ）を加えて撹拌し、次いで、硫酸亜鉛（ＺｎＳＯ４・7Ｈ2Ｏ）を加えて撹拌し、次いで、硫酸銅（ＣｕＳＯ４・５Ｈ2Ｏ）を加えて撹拌し、次いで、発酵乳酸（Ｃ３Ｈ６Ｏ３）を加えて攪拌する。
すべての成分は溶解し、５０倍コンク二価鉄系消臭抗菌剤が得られる。
５０倍コンク二価鉄系消臭抗菌剤は、希釈して用いるが、希釈水には、精製水が好ましく、イオン交換水も使える。しかし、水道水は不可。アルカリ系の薬品は添加不可。
密閉容器に入れて冷暗所で保管するが、液漏れに注意する必要がある。
【実施例３】
【００１４】
逆浸透膜処理水（Ｈ２Ｏ）を帯電水に代えたほかは、全く同一の処方により、本発明の二価鉄系消臭抗菌剤を製造した。
【００１５】
本発明の二価鉄系消臭抗菌剤は、実施例１のものを用いて、消臭テストを行った。図１−６に示す通りであった。
所定の密閉空間に、所定濃度の悪臭ガスと実施例１の二価鉄系消臭抗菌剤を噴霧し、放置する。
アンモニア、トリメチルアミン、硫化水素の3大悪臭については、3〜6時間後にはずれも検知せずまで消臭効果があり、その他ノネナール、イソ吉草酸に対しても消臭効果があることが判明した。
【００１６】
本発明の二価鉄系消臭抗菌剤は、実施例２のものを用いて、抗菌性テストを行った。図７−１４に示す通りであった。
培養シャーレに、実施例２の二価鉄系消臭抗菌剤を噴霧し、放置する。
ネコカリシウィルス（ノロウィルスの代替えウィルス）、黒皮カビ、黒カビ、カンジダ菌
に対して有効であることが確認された。
【００１７】
本発明の二価鉄系消臭抗菌剤は、実施例１及び実施例２のものを用いて、毒性テストを行った。図１５−１６に示す通りであった。
本発明の二価鉄系消臭抗菌剤は、人や家畜に悪影響を及ぼさないことが確認できた。
【産業上の利用可能性】
【００１８】
本発明の本発明の二価鉄系消臭抗菌剤は、人畜無害であり、広く応用することが可能であり、産業上の利用価値が高いものである。
【図１】
2019033866.tif 000006
【図２】
2019033866.tif 000007
【図３】
2019033866.tif 000008
【図４】
2019033866.tif 000009
【図５】
2019033866.tif 000010
【図６】
2019033866.tif 000011
【図７】
2019033866.tif 000012
【図８】
2019033866.tif 000013
【図９】
2019033866.tif 000014
【図１０】
2019033866.tif 000015
【図１１】
2019033866.tif 000016
【図１２】
2019033866.tif 000017
【図１３】
2019033866.tif 000018
【図１４】
2019033866.tif 000019
【図１５】
2019033866.tif 000020