(57)【要約】      （修正有）【課題】紫外線を照射していない状態での増粘が小さく、紫外線照射後には室温条件下でも硬化し、硬化後の物性の変化が小さい硬化物を与えるシリコーンゴム組成物を提供すること。【解決手段】(A)(i)及び(ii)の少なくとも一方、(i)直鎖状ポリシロキサン(AR12Si(OR12Si)mOSiR12A、(ii)ポリシロキサン(R13SiO1/2)p(A(3-a)R1aSiO1/2)q(SiO4/2)r、(B)直鎖状ハイドロジェンポリシロキサン(R13SiO1/2)s(H(3-b)R1bSiO1/2)2-s(HR11SiO2/2)t(R12SiO2/2)u、(C)波長200〜500nmの光で活性化される白金族金属触媒、を含有し、(B)成分のSi-H基/(A)成分のアルケニル基=0.8〜2.0である組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記（ｉ）および（ｉｉ）のオルガノポリシロキサンの少なくとも一方、
（ｉ）下記式（１）で表され、ケイ素原子に結合したアルケニル基を１分子中に少なくとも２個有し、２３℃における粘度が５０〜１０，０００，０００ｍＰａ・ｓである直鎖状オルガノポリシロキサン
ＡＲ12Ｓｉ（ＯＲ12Ｓｉ）mＯＳｉＲ12Ａ    （１）
（式中、Ｒ1は、それぞれ独立して、非置換または置換の１価炭化水素基を表し、Ａは、それぞれ独立してアルケニル基を表し、ｍは、１〜１０，０００の整数である。）
（ｉｉ）下記平均式（２）で表されるオルガノポリシロキサン、および
（Ｒ13ＳｉＯ1/2）p（Ａ(3-a)Ｒ1aＳｉＯ1/2）q（ＳｉＯ4/2）r    （２）
（式中、Ｒ1は、それぞれ独立して、非置換または置換の１価炭化水素基を表し、Ａは、それぞれ独立してアルケニル基を表し、ｐ、ｑおよびｒは、ｐ＞０、ｑ＞０、ｒ＞０、かつ、ｐ＋ｑ＋ｒ＝１を満たす数であり、ａは、１または２である。）
（Ｂ）下記式（３）で表され、１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少なくとも２個有する直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン
（Ｒ13ＳｉＯ1/2）s（Ｈ(3-b)Ｒ1bＳｉＯ1/2）2-s（ＨＲ11ＳｉＯ2/2）t（Ｒ12ＳｉＯ2/2）u    （３）
（式中、Ｒ1は、それぞれ独立して、非置換または置換の１価炭化水素基を表し、ｂは、１または２であり、ｓは、０≦ｓ≦２を満たす整数であり、ｔおよびｕは、２≦ｔ＋ｕ≦８００、かつ、０．０５≦ｔ／（ｔ＋ｕ＋２）≦０．５を満たす正の整数である。）
（Ｃ）波長２００〜５００ｎｍの光で活性化される白金族金属触媒
を含有し、
前記（Ａ）成分中に含まれるアルケニル基に対する前記（Ｂ）成分中に含まれるＳｉ−Ｈ基のモル比が、Ｓｉ−Ｈ基／アルケニル基＝０．８〜２．０であることを特徴とする紫外線硬化型シリコーンゴム組成物。
【請求項２】
前記（Ｃ）成分が、（η５−シクロペンタジエニル）三脂肪族白金化合物またはビス（β−ジケトナト）白金化合物を含む請求項１記載の紫外線硬化型シリコーンゴム組成物。
【請求項３】
請求項１または２記載の紫外線硬化型シリコーンゴム組成物の硬化物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紫外線硬化型シリコーンゴム組成物および硬化物に関する。
【背景技術】
【０００２】
シリコーンゴムは、耐熱性・耐寒性・電気絶縁性に優れ、電気・電子、自動車、建築など各産業に幅広く利用されている。
このシリコーンゴムを得る手法としては、白金触媒によるヒドロシリル化反応を用いる手法が広く知られている。
【０００３】
ヒドロシリル化反応は、常温でも速やかに進行するため、通常はシリコーンゴム組成物のシェルフライフを確保するべく、白金の活性を抑えるための添加剤として制御材が配合される。
このため、液状シリコーン組成物を使用する際には１００〜１５０℃で加熱して硬化させることが一般的であるが、加熱工程を行うことによるコストアップや、加熱・冷却時間を設けることによる生産性の悪化、さらには、そもそも耐熱性の乏しい基材では使用できないなどの問題がある。
【０００４】
これらの問題を解決するために、２液形態による常温硬化材料が提案されている（特許文献１）。
この２液型の材料は、触媒と架橋剤とがそれぞれＡ液／Ｂ液として別々に設定されており、Ａ液／Ｂ液の混合を契機として常温でも速やかに硬化を行うことができる。
しかしながら、加工時における作業時間が確保できない場合や、混合後のポットライフを確保するために反応制御剤を添加した材料では硬化に時間を要する場合があり、材料の信頼性が損なわれることがあった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１０−１６３４７８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、紫外線を照射していない状態での増粘が小さく、紫外線照射後には室温条件下でも硬化し、硬化後の物性の変化が小さい硬化物を与える紫外線硬化型シリコーンゴム組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、所定のアルケニル基含有オルガノポリシロキサンと、所定の直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサンと、波長２００〜５００ｎｍの光で活性化される白金族金属触媒とを含む組成物が、紫外線を照射していない状態での増粘が小さく、紫外線照射後には室温条件下でも硬化し、硬化後の物性の変化が小さい硬化物をを与えることを見出し、本発明を完成した。
【０００８】
すなわち、本発明は、
１．  （Ａ）下記（ｉ）および（ｉｉ）のオルガノポリシロキサンの少なくとも一方、
（ｉ）下記式（１）で表され、ケイ素原子に結合したアルケニル基を１分子中に少なくとも２個有し、２３℃における粘度が５０〜１０，０００，０００ｍＰａ・ｓである直鎖状オルガノポリシロキサン
ＡＲ12Ｓｉ（ＯＲ12Ｓｉ）mＯＳｉＲ12Ａ    （１）
（式中、Ｒ1は、それぞれ独立して、非置換または置換の１価炭化水素基を表し、Ａは、それぞれ独立してアルケニル基を表し、ｍは、１〜１０，０００の整数である。）
（ｉｉ）下記平均式（２）で表されるオルガノポリシロキサン、および
（Ｒ13ＳｉＯ1/2）p（Ａ(3-a)Ｒ1aＳｉＯ1/2）q（ＳｉＯ4/2）r    （２）
（式中、Ｒ1およびＡは、上記と同じ意味を表し、ｐ、ｑおよびｒは、ｐ＞０、ｑ＞０、ｒ＞０、かつ、ｐ＋ｑ＋ｒ＝１を満たす数であり、ａは、１または２である。）
（Ｂ）下記式（３）で表され、１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少なくとも２個有する直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン
（Ｒ13ＳｉＯ1/2）s（Ｈ(3-b)Ｒ1bＳｉＯ1/2）2-s（ＨＲ11ＳｉＯ2/2）t（Ｒ12ＳｉＯ2/2）u    （３）
（式中、Ｒ1は、上記と同じ意味を表し、ｂは、１または２であり、ｓは、０≦ｓ≦２を満たす整数であり、ｔおよびｕは、２≦ｔ＋ｕ≦８００、かつ、０．０５≦ｔ／（ｔ＋ｕ＋２）≦０．５を満たす正の整数である。）
（Ｃ）波長２００〜５００ｎｍの光で活性化される白金族金属触媒
を含有し、
前記（Ａ）成分中に含まれるアルケニル基に対する前記（Ｂ）成分中に含まれるＳｉ−Ｈ基のモル比が、Ｓｉ−Ｈ基／アルケニル基＝０．８〜２．０であることを特徴とする紫外線硬化型シリコーンゴム組成物、
２．  前記（Ｃ）成分が、（η５−シクロペンタジエニル）三脂肪族白金化合物またはビス（β−ジケトナト）白金化合物を含む１の紫外線硬化型シリコーンゴム組成物、
３．  １または２の紫外線硬化型シリコーンゴム組成物の硬化物
を提供する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の紫外線硬化型シリコーンゴム組成物は、紫外線を照射していない状態では増粘が非常に遅いため、十分な作業時間が確保でき、歩留まりの向上が期待できる。一方、紫外線照射後には室温下でも速やかに硬化が進行するため、硬化後のゴム物性の変化が小さく、信頼性の高いシリコーンゴムが得られる。
このような特性を有する本発明のシリコーンゴム組成物は、型取り材料、ロール材料、印刷材料、ポッティング材料、ナノインプリンティング材料、造形材料として好適に使用することができ、また、電気用途、電子用途、光学用途などのケーシングあるいは部材の被覆、注型、接着および封止等にも有用である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明について具体的に説明する。
本発明に係る紫外線硬化型シリコーンゴム組成物は、下記（Ａ）〜（Ｃ）成分を必須成分として含むものである。
［１］（Ａ）成分
本発明の紫外線硬化型シリコーン組成物における（Ａ）成分は、下記（ｉ）成分または（ｉｉ）成分の少なくとも一方を含む。
【００１１】
（ｉ）成分は、下記式（１）で表され、ケイ素原子に結合したアルケニル基を１分子中に少なくとも２個、好ましくは２個有し、２３℃における粘度が５０〜１０，０００，０００ｍＰａ・ｓである直鎖状オルガノポリシロキサンである。
ＡＲ12Ｓｉ（ＯＲ12Ｓｉ）mＯＳｉＲ12Ａ    （１）
【００１２】
式（１）において、Ｒ1は、それぞれ独立して、非置換または置換の１価炭化水素基を表し、Ａは、それぞれ独立してアルケニル基を表し、ｍは、１〜１０，０００の整数である。
Ｒ1の非置換または置換の１価炭化水素基としては、直鎖、分岐、環状のいずれでもよい。またその炭素数は特に限定されるものではないが、炭素数１〜１０が好ましく、１〜５がより好ましい。
１価炭化水素基の具体例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル基等のアルキル基；ベンジル、フェネチル基等のアラルキル基；クロロメチル、３−クロロプロピル、３，３，３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキル基等が挙げられ、これらの中でも耐熱性の面からメチル基が好ましい。
【００１３】
Ａのアルケニル基としては、直鎖、分岐、環状のいずれでもよい。また、その炭素数は特に限定されるものではないが、炭素数２〜１０が好ましく、２〜５がより好ましい。
アルケニル基の具体例としては、ビニル、アリル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル基等が挙げられるが、特に、ビニル基が好ましい。
ｍは１〜１０，０００の整数であるが、１００〜１，０００の整数が好ましい。ｍが０であると大気圧下で揮発性が高くなり、１０，０００を超えると高粘度となって作業性が悪化し、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分と均一に混ざり難くなる。
【００１４】
（ｉ）成分の２３℃における粘度は、５０〜１０，０００，０００ｍＰａ・ｓであるが、１，０００〜１００，０００ｍＰａ・ｓが好ましい。粘度が５０ｍＰａ・ｓ未満であると、大気圧下や、脱泡時の減圧下で揮発し易く、１０，０００，０００ｍＰａ・ｓを超えると、作業性が悪化して（Ｂ）成分および（Ｃ）成分と均一に混ざり難くなる。なお、本発明における粘度は回転粘度計を用いた測定値である。
【００１５】
（ｉ）成分の分子量は特に限定されないが、重量平均分子量（Ｍｗ）が５００〜５００，０００が好ましく、１，０００〜１００，０００がより好ましい。なお、本発明における重量平均分子量は、ＴＨＦ溶媒を用いたＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）測定による標準ポリスチレン換算値である（以下、同様）。
【００１６】
（ｉｉ）成分は、下記平均式（２）で表されるオルガノポリシロキサンである。
（Ｒ13ＳｉＯ1/2）p（Ａ(3-a)Ｒ1aＳｉＯ1/2）q（ＳｉＯ4/2）r    （２）
式（２）において、Ｒ1およびＡとしては、上記式（１）で例示した基と同様のものが挙げられ、その好適例も上記と同様である。ｐ、ｑおよびｒは、ｐ＞０、ｑ＞０、ｒ＞０、かつ、ｐ＋ｑ＋ｒ＝１を満たす数であり、ａは、１または２である。
【００１７】
（ｉｉ）成分におけるＴ単位とＱ単位との比率（ｐ＋ｑ）／ｒは、０．３〜２．０が好ましく、０．５〜１．０がより好ましい。
（ｉｉ）成分の重量平均分子量は１，０００〜５０，０００が好ましく、２，０００〜１０，０００がより好ましい。
なお、（ｉｉ）成分は２５℃において固体状となる場合があるため、上記（ｉ）成分で示すようなオルガノポリシロキサンに溶解させて用いてもよい。
【００１８】
（ｉ）成分と（ｉｉ）成分とを併用する場合、それらの使用比率は、｛（ｉ）成分｝／｛（ｉｉ）成分｝（質量比）で０．３〜１０が好ましく、０．５〜３がより好ましい。
また、（ｉ）成分と（ｉｉ）成分との混合物の２３℃における粘度は、１〜１００，０００ｍＰａ・ｓが好ましく、５〜１０，０００ｍＰａ・ｓがより好ましい。粘度が１００，０００ｍＰａ・ｓ以下であれば、流動性が高く、取り扱いが容易である。
【００１９】
［２］（Ｂ）成分
本発明の紫外線硬化型シリコーン組成物における（Ｂ）成分は、下記平均式（３）で表され、１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少なくとも２個、好ましくは３個有する直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサンである。
（Ｒ13ＳｉＯ1/2）s（Ｈ(3-b)Ｒ1bＳｉＯ1/2）2-s（ＨＲ11ＳｉＯ2/2）t（Ｒ12ＳｉＯ2/2）u    （３）
【００２０】
式（３）において、Ｒ1としては、上記式（１）と同様のものが挙げられるが、メチル基が好ましい。
また、ｂは、１または２であるが、２が好ましい。
ｓは、０≦ｓ≦２を満たす整数であるが、０または２が好ましく、２がより好ましい。
ｔおよびｕは、２≦ｔ＋ｕ≦８００、かつ、０．０５≦ｔ／（ｔ＋ｕ＋２）≦０．５を満たす正の整数であるが、７≦ｔ＋ｕ≦７００、かつ、０．１５≦ｕ／（ｔ＋ｕ＋２）≦０．３を満たす正の整数が好ましい。ｔ＋ｕが２未満では、三次元架橋を形成することができないため、シリコーン硬化物を得ることができず、８００を超えると（Ｂ）成分が高粘度となり、（Ａ）成分および（Ｃ）成分との混合が困難となる。また、ｔ／（ｔ＋ｕ＋２）が０．０５未満では組成物の硬化が遅く、０．５を超えると得られる硬化物の経時での硬さ変化が大きくなる。
【００２１】
（Ｂ）成分の２３℃での動粘度は、０．５〜２０，０００ｍｍ2／ｓが好ましく、１〜５００ｍｍ2／ｓがより好ましい。ここで、動粘度はキャノン・フェンスケ型粘度計を用いた測定値である。
（Ｂ）成分の重量平均分子量は、６００〜６０，０００が好ましく、１，０００〜１０，０００がより好ましい。
【００２２】
（Ｂ）成分のオルガノポリシリキサンの配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して１〜２００質量部が好ましく、２〜５０質量部がより好ましい。このような配合量であれば、紫外線硬化型シリコーンゴム組成物を硬化した際に十分な硬度・強度を得ることができる。
また、本発明において、（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、（Ａ）成分中のアルケニル基に対する（Ｂ）成分中のＳｉＨ基のモル比（Ｓｉ−Ｈ／アルケニル基）が０．８〜２．０となる量で配合されるが、Ｓｉ−Ｈ／アルケニル基＝１．０〜２．０、特には１．２〜１．７となる量で配合することが好ましい。
【００２３】
［３］（Ｃ）成分
本発明の紫外線硬化型シリコーン組成物における（Ｃ）成分は、波長２００〜５００ｎｍの光で活性化される白金族金属触媒、すなわち、遮光下で不活性であり、かつ、波長２００〜５００ｎｍの光を照射することにより、室温で活性な白金族金属触媒に変化して（Ａ）成分中のアルケニル基と、（Ｂ）成分中のケイ素原子結合水素原子とのヒドロシリル化反応を促進するための触媒である。
【００２４】
このような（Ｃ）成分の具体例としては、（η５−シクロペンタジエニル）三脂肪族白金化合物またはその誘導体が挙げられる。
中でも、シクロペンタジエニルトリメチル白金、メチルシクロペンタジエニルトリメチル白金、およびそれらのシクロペンタジエニル基が修飾された誘導体が好ましい。
また、ビス（β−ジケトナト）白金化合物も（Ｃ）成分として好適に用いることができる。
中でも、ビス（アセチルアセトナト）白金化合物およびそのアセチルアセトナト基が修飾された誘導体が好ましい。
【００２５】
（Ｃ）成分の含有量は、本発明の紫外線硬化型シリコーン組成物の硬化（ヒドロシリル化反応）を促進する量であれば特に限定されるものではないが、上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量の合計に対して、（Ｃ）成分中の金属原子が質量単位で０．０１〜５００ｐｐｍの範囲となる量が好ましく、０．０５〜１００ｐｐｍとなる量がより好ましく、０．０１〜５０ｐｐｍとなる量がより一層好ましい。
【００２６】
［４］その他の成分
本発明の紫外線硬化型シリコーン組成物には、上述した（Ａ）〜（Ｃ）成分に加え、本発明の目的を損なわない限り、その他の成分を配合してもよい。
その他の成分としては、例えば、白金触媒の反応性を制御する反応制御剤；基材への接着性を付与する接着性付与剤；ヒュームドシリカ等のチクソ性制御剤；ヒュームドシリカ、結晶性シリカ等の補強剤；金属酸化物、金属水酸化物等の耐熱向上剤；反応性官能基を有しない非反応性シリコーンオイル等の粘度調整剤などが挙げられる。
【００２７】
本発明の紫外線硬化型シリコーンゴム組成物は、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分と、必要に応じてその他の成分とを公知の方法で混合して調製することができる。
また、本発明の紫外線硬化型シリコーンゴム組成物の使用形態の例として、ポットライフを確保するために、本発明の各成分を使用前に混合する２液型の材料として用いてもよい。
【００２８】
本発明の紫外線硬化型シリコーンゴム組成物は、作業時間確保の観点から、組成物の粘度が紫外線照射直後の２倍の値になるまでの時間が２３℃において６０分以上であることが好ましい。
本発明の紫外線硬化型シリコーンゴム組成物の硬化には、波長２００〜５００ｎｍ、好ましくは２５０〜３５０ｎｍの光が使用される。硬化速度と変色防止の観点から、照射強度は３０〜２，０００ｍＷ／ｃｍ2が好ましく、照射線量は１５０〜１０，０００ｍＪ／ｃｍ2が好ましい。
【００２９】
本発明の紫外線硬化型シリコーンゴム組成物は、紫外線照射後１００℃以下の比較的温和な温度にて数分程の短時間で硬化することができ、生産性に優れている。また、室温においても数分〜数時間の短時間で硬化させることができるため、樹脂基材のような熱に弱い部材に対しても適応できる。
【実施例】
【００３０】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
なお、２３℃における粘度は回転粘度計により、２３℃における動粘度はキャノン・フェンスケ型粘度計により測定した。また、以下において、Ｖｉはビニル基を表し、Ｍｅはメチル基を表す。
【００３１】
［１］紫外線硬化型組成物の調製
［実施例１〜４、比較例１〜３］
下記に示される（Ａ）〜（Ｃ）成分およびその他の成分を、表１に示す配合量（質量部）にて混合し、紫外線硬化型組成物を調製した。
【００３２】
（Ａ）成分
（Ａ−ｉ−１）：下記平均式で表されるオルガノポリシロキサン（２３℃における粘度１，０００ｍＰａ・ｓ）
ＶｉＭｅ2ＳｉＯ（Ｍｅ2ＳｉＯ）300ＳｉＭｅ2Ｖｉ
（Ａ−ｉ−２）：下記平均式で表されるオルガノポリシロキサン（２３℃における粘度５，０００ｍＰａ・ｓ）
ＶｉＭｅ2ＳｉＯ（Ｍｅ2ＳｉＯ）430ＳｉＭｅ2Ｖｉ
（Ａ−ｉｉ−１）：下記平均式で表される重量平均分子量４，５００のオルガノポリシロキサンと、上記（Ａ−ｉ−２）で表されるオルガノポリシロキサンとの混合物（質量比１：１）
（ＶｉＭｅ2ＳｉＯ1/2）0.07（Ｍｅ3ＳｉＯ1/2）0.39（ＳｉＯ4/2）0.54
【００３３】
（Ｂ）成分
（Ｂ−１）：下記平均式で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン（２３℃における動粘度が１８．０ｍｍ2／ｓ、ケイ素原子結合水素原子の含有量＝０．００７３ｍｏｌ／ｇ）
【００３４】
【化１】
2019218495.tif 000002
（式中、括弧が付された各シロキサン単位の配列は任意である。）
【００３５】
（Ｂ−２）：下記平均式で表され、２３℃における動粘度が９９．０ｍｍ2／ｓである分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ケイ素原子結合水素原子の含有量＝０．００３７ｍｏｌ／ｇ）
【００３６】
【化２】
2019218495.tif 000003
（式中、括弧が付された各シロキサン単位の配列は任意である。）
【００３７】
（Ｂ−３）：下記平均式で表され、２３℃における動粘度が４４．７ｍｍ2／ｓである分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ケイ素原子結合水素原子の含有量＝０．０１１２ｍｏｌ／ｇ）
【００３８】
【化３】
2019218495.tif 000004
（式中、括弧が付された各シロキサン単位の配列は任意である。）
【００３９】
（Ｃ）成分
（Ｃ−１）：メチルシクロペンタジエニルトリメチル白金錯体のトルエン溶液（白金含有量０．５質量％）
（Ｃ−２）：ビスアセチルアセトナト白金錯体の酢酸２−（２−ブトキシエトキシ）エチル溶液（白金含有量０．５質量％）
（Ｃ−３）：白金１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体のジメチルシロキサン溶液（白金含有量１．０質量％）
【００４０】
（その他の成分）
反応制御剤：エチニルメチルデシルカルビノール
【００４１】
【表１】
2019218495.tif 000005
【００４２】
上記各実施例および比較例で調製した各組成物に、波長３６５ｎｍのＵＶ−ＬＥＤランプを用い、照射強度１００ｍＷ／ｃｍ2および線量３，０００ｍＪ／ｃｍ2となるように紫外線を照射後、２３℃下で組成物を静置したときの組成物の粘度が混合直後の２倍の値になるまでの時間を測定した。その結果を表２に示す。
また、各組成物に対して、波長３６５ｎｍのＵＶ−ＬＥＤランプを用い、照射強度１００ｍＷ／ｃｍ2および線量３，０００ｍＪ／ｃｍ2となるように紫外線を照射した後、２３℃で２４時間静置させて組成物を硬化させ、硬化物を得た。この硬化物の硬度をＪＩＳ−Ｋ６２４９に準拠してデュロメーターＡ硬度計で測定し、初期硬度とした。
さらに、上記硬化物を１２０℃で３０分間静置後、２３℃まで冷却した際のデュロメーターＡ硬度と初期硬度との差（硬度変化）を評価した。その結果を表２に示す。
なお、硬度上昇率＝硬度変化／初期硬度×１００（％）としたとき、硬度上昇率は１５％以内であることが好ましい。
【００４３】
【表２】
2019218495.tif 000006
【００４４】
表２に示されるように、実施例１〜４で調製した紫外線硬化型シリコーンゴム組成物は、粘度が紫外線照射直後の２倍の値になるまでの時間が２３℃において６０分以上であり、取り扱い性に優れ、かつ、室温（２３℃）の硬化条件でも高い硬度を有し、加熱後においても硬度変化の小さい硬化物を与えることがわかる。
一方、本発明の（Ｂ）成分の範囲を外れるものを使用した比較例１では、室温硬化後の加熱による硬度変化が大きく、また、光照射なしに活性を示す白金族金属触媒を使用した比較例２では、反応制御剤を用いないと混合後の増粘が大きいため作業性に欠け、光照射なしに活性を示す白金族金属触媒と反応制御剤を併用した比較例３も、硬化性が低下するため２３℃２４時間の条件での硬度に劣り、室温硬化後の硬化物に対する加熱による硬度変化も大きいものとなっていることがわかる。