(57)【要約】【課題】表面硬度が高く、耐傷性や耐汚染性があって、かつ、通常の汎用設備で生産でき、生産性の高く、品質を確認しながら安定して製造可能な化粧シートを得る。【解決手段】紙質基材（１）上に、少なくとも表面保護層（４）、インキ層（３）、発泡樹脂層（２）、を順に有する壁紙であって、発泡樹脂層がマイクロカプセル発泡剤、あるいは化学発泡剤により発泡し、エチレン基と、水酸基、カルボキシ基を有するモノマーとの組み合わせから得られる水性のエチレン酢酸ビニル共重合体エマルジョンから製造される発泡樹脂層、表面保護層がアクリル酸エステル系共重合体を主な樹脂成分としたエマルジョンから製造される表面保護層、からなることを特徴とする発泡壁紙。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
紙質基材上に、少なくとも表面保護層、インキ（絵柄模様）層、発泡樹脂層、を順に有する壁紙であって、
発泡樹脂層が、マイクロカプセル発泡剤、あるいは化学発泡剤により発泡し、エチレン基と、水酸基、カルボキシ基を有するモノマーとの組み合わせから得られる水性のエチレン酢酸ビニル共重合体エマルジョンから製造される発泡樹脂層、
表面保護層が、アクリル酸エステル系共重合体を主な樹脂成分としたエマルジョンから製造される表面保護層、
からなることを特徴とする発泡壁紙。
【請求項２】
水性のエチレン酢酸ビニル共重合体エマルジョンが、ガラス移転点が−２０℃〜＋１０℃、粒径が０．４〜０．９μｍ、不揮発成分が５０〜６０％のエマルジョンであることを特徴とする請求項１に記載の発泡壁紙。
【請求項３】
発泡樹脂層が、水性のエチレン酢酸ビニル共重合体エマルジョン１００重量部に対し、充填材を１０〜１００重量部添加した樹脂層であることを特徴とする請求項１又は２に記載の発泡壁紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、建物の床材、壁材、扉などや、家具、あるいは、自動車、電車などの内装などに用いられる化粧シートで、発泡層を有する事によって断熱性や立体感を向上させた発泡壁紙に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、建物の内装材や家具材などに用いられる化粧シートは、基材シートの表面に、隠蔽性を付与するベタ印刷や、意匠性を向上させる絵柄などを施した模様印刷層を設け、さらにその上に化粧シートの耐久性の向上を上げる表面保護層を施していた。
同じように、発泡壁紙においても、発泡樹脂層の上に非発泡樹脂層を設けている。
【０００３】
例えば、特許文献１では、紙質基材上に、発泡樹脂層及び非発泡樹脂層を順に有する発泡壁紙であって、（１）非発泡樹脂層が、エチレンーメタアクリル酸共重合体樹脂を含み、（２）前記エチレンーメタアクリル酸共重合体樹脂におけるメタクリル酸の含有量が１０〜２０重量％であることを特徴とする発泡壁紙を提案している。
【０００４】
しかしながら、この発泡壁紙は、発泡樹脂層及び非発泡樹脂層に電子線照射によって架橋されて初めてその性能が出てくる構成であり、装置は高価であると共に、人が立ち入ることが出来ない装置を使用するので、目視等で生産状態を確認しにくく、安定した生産性に問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第４７５２３７７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
そこで、表面硬度が高く、耐傷性や耐汚染性があって、かつ、通常の汎用設備で生産でき、生産性の高く、品質を確認しながら安定して製造可能な発泡壁紙を得ることが本発明の課題である。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の請求項１に記載の発泡壁紙は、
紙質基材上に、少なくとも表面保護層、インキ（絵柄模様）層、発泡樹脂層、を順に有する壁紙であって、
発泡樹脂層が、マイクロカプセル発泡剤、あるいは化学発泡剤により発泡し、エチレン基と、水酸基、カルボキシ基を有するモノマーとの組み合わせから得られる水性のエチレン酢酸ビニル共重合体エマルジョンから製造される発泡樹脂層、
表面保護層が、アクリル酸エステル系共重合体を主な樹脂成分としたエマルジョンから製造される表面保護層、
からなることを特徴とする発泡壁紙である。
【０００８】
請求項１に記載の発泡壁紙は、表面保護層を硬度の高い樹脂で形成して耐傷性及び耐汚染性を得る。
さらに、表面保護層の下方に有する発泡樹脂層を、エチレン基と、水酸基、カルボキシ基を有するモノマーとの組み合わせから得られる水性のエチレン酢酸ビニル共重合体エマルジョンから製造されるので、表面保護層の耐傷性が裏打ちされ、耐傷性を高く向上できる
。
また、この発泡壁紙は、汎用設備で生産できるので、生産性も高く、品質を目視等でも確認しながら生産できるので、安定した製造が可能である。
【０００９】
本発明の請求項２に記載の発泡壁紙は、水性のエチレン酢酸ビニル共重合体エマルジョンが、ガラス移転点が−２０℃〜＋１０℃、粒径が０．４〜０．９μｍ、不揮発成分が５０〜６０％のエマルジョンであることを特徴とする請求項１に記載の発泡壁紙である。
【００１０】
請求項２に記載の発泡壁紙は、ガラス移転点が低く、室温でも硬度が高いと共に、粒径が小さく、揮発成分も５０〜６０％のエマルジョンであることから、密度の高い樹脂層を得られる発泡樹脂層になるので、表面保護層の耐傷性を高く維持し易い発泡壁紙を提供できる。
【００１１】
本発明の請求項３に記載の発泡壁紙は、発泡樹脂層が、水性のエチレン酢酸ビニル共重合体エマルジョン１００重量部に対し、充填材を１０〜１００重量部添加した樹脂層であることを特徴とする請求項１又は２に記載の発泡壁紙である。
【００１２】
請求項３に記載の発泡壁紙は、発泡樹脂層が、水性のエチレン酢酸ビニル共重合体エマルジョン１００重量部に対し、充填材を１０〜１００重量部添加した樹脂層で構成されているので、より密度の高い樹脂層を形成できるので、表面保護層の耐傷性を高く維持し易い発泡壁紙を提供できる。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の発泡壁紙は、表面保護層を硬度の高い樹脂で形成して耐傷性及び耐汚染性を得る。
さらに、表面保護層の下方に有する発泡樹脂層を、エチレン基と、水酸基、カルボキシ基を有するモノマーとの組み合わせから得られる水性のエチレン酢酸ビニル共重合体エマルジョンから製造されるので、表面保護層の耐傷性が裏打ちされ、耐傷性を高く向上できる。
また、この発泡壁紙は、汎用設備で生産できるので、生産性も高く、品質を目視等でも確認しながら生産できるので、安定した製造が可能である。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の発泡壁紙における実施形態例で、層構成を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の発泡壁紙における実施形態例について、図を用いて詳細に説明する。
本発明の発泡壁紙は、図１で示すように、紙質基材１のおもて側から順に、発泡樹脂層２、インキ（絵柄模様）層３、表面保護層４が積層されている。
壁紙はそれを使用した住宅、あるいは施設などの建築基準から、難燃性を保持する素材であることが望まれる。
【００１６】
紙質基材１は一般的な壁紙用裏打紙等の紙質基材として通常使用されているものであれば、特に限定されずに使用可能である。
このような紙質基材としては、例えば、スルファミン酸グアニジン等の水溶性難燃剤を含浸させたパルプ主体の難燃紙、又は、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機質剤を混抄した無機質紙、上質紙、薄用紙などが挙げられる。
これらの紙質基材に用いる紙は、一般的な坪量５０〜３００ｇ／ｍ２の厚みの紙で製造できる。
【００１７】
紙質基材１に塗工する発泡樹脂層２は、マイクロカプセル発泡剤、あるいは化学発泡剤により発泡し、エチレン基と、水酸基、カルボキシ基を有するモノマーとの組み合わせから得られる水性のエチレン酢酸ビニル共重合体エマルジョンから製造される。
発泡剤は、Ｐ，Ｐ−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド、アゾジカルボンアミド、ジニトロソペンタメチレンテトラミンなどの有機系化学発泡剤であっても、炭酸水素ナトリウムなどの無機系化学発泡剤であっても、また、これらをマイクロカプセルに閉じ込めたマイクロカプセル発泡剤であってもかまわない。
発泡樹脂層２の樹脂は、水性のエチレン酢酸ビニル共重合体エマルジョンで、エチレン基と、水酸基、カルボキシ基を有し、水素結合によって形成される樹脂系を有する樹脂を使用する。水素結合により、分子間が3次元状態で結合し、強度を向上させると共に、充填材やインキ層や表面保護層などと結合して、物理的な剛性や強度を向上させる。
【００１８】
さらに、発泡樹脂層２は水性のエチレン酢酸ビニル共重合体エマルジョン１００重量部に対し、充填材を１０〜１００重量部添加した樹脂層であることが望ましい。充填材によって、発泡樹脂層の剛性など、強度を向上させることが出来る。１０重量部未満では剛性の変化が見られず、１００部以上では、塗工粘度が上昇し、安定した塗工が得にくく、かつ、発泡が破れやすく、きれいな独立発泡状態を得られ難い。
充填材としては、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、二酸化チタン、ホウ酸亜鉛、モリブデン化合物、タルク、マイカ、セリサイト、シリカ粉末、シラスバルーンなどの無機充填材や、パルプフロック、綿粉末などの有機充填材などが考えられる。この内、水酸化アルミニウムや水酸化マグネシウムなどは、難燃性も付与、あるいは向上させることが出来る。
【００１９】
発泡樹脂層の発泡倍率や発泡セルの大きさは、特に限定せず、発泡壁紙の使用用途によって適宜変える事ができる。
【００２０】
発泡樹脂層の厚みは、特に定める基準はないが、３００〜８００μｍが好ましく、特に３５０〜６５０μｍが良い。３００μｍ未満では、壁紙の意匠性に乏しく、また、８００μｍ以上では、表面強度が弱くなって、壁紙の貼り付け作業しにくい問題が発生する。
【００２１】
インキ層は、発泡樹脂層のおもて側に絵柄模様を形成し、意匠性を付与する。例えば、石目模様、木目模様、などの模様を印刷する。後のエンボス加工を掛ける場合には、それに合う模様にする。
印刷手法としては、グラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷、オフセット印刷など、一般的な印刷方法が可能である。印刷インキに使用されるビヒクルである樹脂系は、発泡樹脂層とも、表面保護層とも接着できる印刷インキを使用する。
【００２２】
表面保護層は、アクリル酸エステル系共重合体を主な樹脂成分としたエマルジョンから製造される表面保護層である。
表面の硬度が高く、インキ層や発泡樹脂層との密着も強く、かつ、柔軟性が高い必要がある。
【実施例】
【００２３】
以下に実施例、比較例を示し、本発明を具体的に説明する。
【００２４】
【表１】
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【００２５】
＜実施例１＞  
紙質基材として、坪量６５ｇ／ｍ２の一般原紙（ＫＪ特殊紙株式会社製）に、発泡樹脂層として、Ｐ、Ｐ−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジドを練り込んだ水性エチレン・酢酸ビニルエマルジョンを塗布し、その後、乾燥して塗工したエマルジョンの水分を蒸発
させた。水性エチレン・酢酸ビニルエマルジョンは、水酸基、カルボキシ基を含有し、ガラス転移点が−８℃で、１５０μｍの厚みで塗工した。
第２工程で、発泡樹脂層の表側にインキ層として布目模様を、グラビア印刷機で水性フレキソインキ（大日精化工業株式会社製インキ）を印刷した。
第３工程で、インキ層の上に、重ねるように表面コート剤として、アクリル酸エステル系共重合体を主な樹脂成分とした水性コート剤（日信化学社製コート剤）をグラビア機でコーティングした。
第４工程で、１７０℃の熱オーブンにて、３５秒間加熱発泡を行い、かつ、その後、加熱したエンボスロールに通して表面にエンボスを施した。
最終厚みは紙質基材を含み６００μｍとなった。
【００２６】
＜実施例２＞  
水性エチレン・酢酸ビニルエマルジョンは、水酸基、カルボキシ基を含有し、ガラス転移点が＋１０℃で、１５０μｍの厚みで塗工した。
紙質基材、インキ層、表面コート剤、エンボスは実施例１と同じで、最終厚みは紙質基材を含み４００μｍとなった。
【００２７】
＜比較例１＞  
紙質基材は実施例１と同じ、坪量６５ｇ／ｍ２の一般原紙（ＫＪ特殊紙株式会社製）を使用した。
発泡樹脂層は、水酸基、カルボキシ基を含有せず、ガラス転移点が０℃の水性エチレン・酢酸ビニルエマルジョンを使用した。
発泡剤は実施例１と同じＰ、Ｐ−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジドを練り込み、塗布後、乾燥させ、塗工したエマルジョンの水分を蒸発させた。
発泡樹脂層は、１５０μｍの厚みで塗工した。
第２工程のインキ層を印刷、第３工程の表面コート剤コーティング、第４工程の加熱発泡とエンボス加工は、実施例１と同じに加工し、最終厚みは紙質基材を含み５００μｍとなった。
【００２８】
＜比較例２＞  
水性エチレン・酢酸ビニルエマルジョンは、水酸基、カルボキシ基を含有し、ガラス転移点が−１６℃で、１５０μｍの厚みで塗工した。
紙質基材、インキ層、表面コート剤、エンボスは実施例１と同じで、最終厚みは紙質基材を含み７００μｍとなった。
【００２９】
＜評価方法＞
耐傷性は、壁紙工業会の表面強化性能規定による方法で、ＪＩＳ−０８４９で規定する磨耗試験機ＩＩ型を用い、所定の摩擦子（荷重２００ｇ）を試験片の上を縦、横方向共５往復させ、その傷つき程度を目視判定した。多少表面傷が見られても、比較的大きな表面層の剥がれ等が見られない４級を基準とした。
意匠性は、エンボスが充分に凹凸を再現できるかで、凹部と凸部の差を１５０〜２００μｍを△、２００μｍ以上を○とした。
ブロッキング性は、１００ｍｍ角にカットした原反を、２０枚重ね、１Ｋｇ／ｃｍ２の荷重を２４時間掛け、原反同士がブロッキングしていないか、有無を確認した。
【００３０】
【表２】
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【００３１】
＜評価結果＞
実施例１が耐傷性、意匠性、ブロッキング性共良好であった。実施例２では、意匠性が低く、エンボスの大きな立体感を必要としない用途向けとなる。
比較例１では、エチレン酢酸ビニル共重合体エマルジョンの水酸基やカルボキシ基が含有
していないと、下地の発泡樹脂層内部の剛性が上がらず、表面コート層が同じでも、耐傷性が低くなると判断できる。
また、比較例２では、発泡層の厚みを厚くし過ぎると、ブロッキングが起きやすくなるので、７００μｍ未満の厚みに設定する必要があると判断できる。
耐傷性の評価結果から、エチレン酢酸ビニル共重合体エマルジョンの不揮発分は６０％未満が良好であった。なお、５０％未満の場合、クラックが発生しやすいので、不揮発分は５０〜６０％の範囲にすることが良い。
【００３２】
以上のように、本発明の発泡壁紙は、表面保護層を硬度の高い樹脂で形成した耐傷性を、さらに、表面保護層の下方に有する発泡樹脂層を改善し、表面保護層の強度が高めて、耐傷性をより高く向上させることができる。
また、この発泡壁紙は、人が立ち入ることが出来ないような特殊な設備で製造するのではなく、一般的な汎用設備で生産できるので、生産性も高く、品質を目視等でも確認しながら生産できるので、安定した製造が可能であるなど、本発明のメリットは大きい。
【符号の説明】
【００３３】
１・・・・・・・・紙質基材
２・・・・・・・・発泡樹脂層
２１・・・・・・・気泡
３・・・・・・・・インキ（絵柄模様）層
４・・・・・・・・表面保護層
【図１】
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