(57)【要約】【課題】  良好な熱成形性、良好な光学的特性、高められた機械的安定性、良好な耐擦傷性を有する透明二軸延伸ポリエステルフィルムを提供する。【解決手段】  本発明は、ジカルボン酸成分が８５〜９４モル％のテレフタル酸系単位と６〜１５モル％のイソフタル酸系単位から成る共重合ポリエステル８５重量％以上から成る熱成形可能な透明二軸延伸ポリエステルフィルムであって、フィルムは、ａ）面弾性率が４５００〜６４００Ｎ／ｍｍ２であり、ｂ）長手方向と横方向の合計のσ５応力が１７０〜２２０ＭＰａであり、ｃ）密度が１３９０ｋｇ／ｍ３未満であり、ｄ）ヘーズが２．０％未満、透明度が８５％以上、グロスが１２０以上であり、ｅ）厚さが５０〜３００μｍであることを特徴とする透明二軸延伸ポリエステルフィルム、そのフィルムの製造方法およびそのフィルムの使用。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジカルボン酸成分が８５〜９４モル％のテレフタル酸系単位と６〜１５モル％のイソフタル酸系単位から成る共重合ポリエステル８５重量％以上から成る熱成形可能な透明二軸延伸ポリエステルフィルムであって、フィルムは、ａ）面弾性率が４５００〜６４００Ｎ／ｍｍ２であり、ｂ）長手方向と横方向の合計のσ５応力が１７０〜２２０ＭＰａであり、ｃ）密度が１３９０ｋｇ／ｍ３未満であり、ｄ）ヘーズが２．０％未満、透明度が８５％以上、グロスが１２０以上であり、ｅ）厚さが５０〜３００μｍであることを特徴とする透明二軸延伸ポリエステルフィルム。
【請求項２】
ジカルボン酸成分が８５〜９４モル％のテレフタル酸系単位と６〜１５モル％のイソフタル酸系単位から成る共重合ポリエステル８５重量％以上から成る熱成形可能な透明二軸延伸ポリエステルフィルムであって、フィルムは、ａ）面弾性率が４５００〜６３００Ｎ／ｍｍ２であり、ｂ）長手方向と横方向の合計のσ５応力が１７０〜２２０ＭＰａであり、ｃ）密度が１３９０ｋｇ／ｍ３未満であり、ｄ）ヘーズが２．０％未満、透明度が８５％以上、グロスが１２０以上であり、ｅ）厚さが５０〜３００μｍであることを特徴とする透明二軸延伸ポリエステルフィルム。
【請求項３】
ポリエステルフィルムが１つ以上のラジカル捕捉剤を含有する請求項１又は２に記載の透明ポリエステルフィルム。
【請求項４】
ラジカル捕捉剤／捕捉剤が酸化防止剤であり、好ましくはフェノール系酸化防止剤であり、更に好ましくはペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］及び１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンの群より選択される酸化防止剤である請求項３に記載の透明ポリエステルフィルム。
【請求項５】
ポリエステルフィルムがアンチモンを含まない請求項１〜４の何れかに記載の透明ポリエステルフィルム。
【請求項６】
各層のポリマー溶融体を押出す工程と、温度７０〜１００℃、延伸比２．２：１〜３．８：１で長手方向延伸を行ない、温度９０〜１４０℃で延伸比２．２：１〜３．８：１で横方向延伸を行なう二軸延伸工程と、１７５〜２２０℃で５〜２５秒間熱固定を行なう工程と、延伸フィルムを巻取る工程とから成る請求項１〜５の何れかに記載のフィルムの製造方法。
【請求項７】
請求項１〜５の何れかに記載のフィルムのインモールド装飾フィルム、食品包装材、リスター、外側の固いケース、家具ラミネート又は金属ラミネート（缶ライナー）への使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ベース層および任意にベース層に形成された外層とから成る高透明性で熱成形可能な二軸延伸フィルムに関する。熱成形可能な二軸延伸ポリエステルフィルムは、芳香族酸および脂肪族ジオールに基づくポリエステルから成る。本発明のフィルムは良好な熱成形性、良好な光学的特性、高められた機械的安定性、良好な耐擦傷性に顕著である。本発明は、更にこのフィルムの製造方法および使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
熱成形可能な（熱成形性）または熱形成可能なフィルムは公知であり、多数の異なる出願がある。真空形成または加圧空気形成あるいはダイを使用した機械的作用の場合において、フィルム全体が高温下で成形（延伸）準備をすることで知られている。熱成形性の代表的なフィルムは、ＰＶＣ、ＰＥＴ、ＰＳ、ＰＰ及び特にＰＣである。また、しばしば、多層フィルム系（ＰＳ／ＥＶＯＨ／ＰＥ又はＰＰ／ＥＶＯＨ／ＰＥ）も使用され、例えば、食品分野の場合、品質を維持向上させるためにより良いヒートシール性またはガスバリア性を有する。熱成形性フィルムの代表的な応用分野は、インモールド装飾／インモールドラベリング（ＩＭＤ／ＩＭＬ）、食肉または鶏肉などの食品包装、ブリスターパック、外側が固いケース、家具または金属積層体（缶の裏地）がある。フィルムの成形に含まれる技術的なプロセスは、上述の分野において類似であり、それ故この点について、２つの代表的な分野を以下に簡単に記載する。
【０００３】
インモールド装飾／インモールドラベリング（例えばＦｏｌｉｏｔｅｃ）の場合、フィルムは先ず、それぞれの形成温度に曝され、この温度は形状を付与されるべきポリマーのガラス転移温度よりもかなり高い温度である必要がある。これは、例えば、ＩＲ照射装置や熱源に接触させることによる。予備加熱フィルム／予備加熱中間体の底部を真空吸引する（標準的には５０ｍｂａｒ程度）。圧力差により形状変形が発展し、フィルム／中間体は、上部の大気圧部から真空面に引き伸ばされて中空成形（負形状）される。形状を付与されたフィルムは、引き続いて常温に冷却される。冷却工程における冷却跡などの製品の欠陥は、成形の熱コンディションを適切にすることにより防げる。装飾を保護するために、通常、上部のダイを使用せずに操作される。
【０００４】
この変種の方法として、高圧形成（ＨＰＦ）プロセスがあり、Ｂａｙｅｒ社およびＮｉｅｂｌｉｎｇ社（例えば、米国特許第５２１７５６３号明細書）によって開発され特許化されている。これは主として図柄などの装飾表面が使用される場合に使用され、引続く射出成形での見当合わせとなる。このプロセスにより製造される代表的な製品は、自動車のラジオパネルである。これらのパネルに関し、個々のファンクションキーの図柄表示が正しい位置の見当合わせとして配置されていることを確実にすることが重要である。同じようにタコグラフパネルにも適用される。
【０００５】
このプロセスに関し、３００ｂａｒ程度の空気が接触することなく、フィルムをモールドに押し付ける。この技術を利用する際、更に、使用されるポリマーの軟化点より低い温度でフィルムに形状を付与できる。これは、図柄が見当合わせとして残り、変形がフィルム上のマーク無しで起きるという利点がある。更に、ポリマーに熱的な負荷が低いため、フィルムのグロスが変化しない。製造サイクルに要する時間は比較的短く、製造コストも低くなる。
【０００６】
真空および加圧空気を利用した包装材用途の代表的な例としては、例えばａ−ＰＥＴ、変成ｂｏＰＥＴ又はＰＡ／ＰＥＴ積層体から製造される透明食品トレーが挙げられる。食品を充填した後、食品トレーは、食品トレーのリム部にヒートシールされるフィルムによって加熱によりシールされる。この種の包装品は、特に、肉、魚、鶏肉および乾燥調理済み食品（例えば、サンドイッチ、ハンバーガー、ラップ等）に使用される。そのような包装体における製品の提供は、清潔で、衛生的であるとされ、絶大な人気を得ている。
【０００７】
新鮮な肉、魚、鶏肉の加工のための清潔で、衛生的である包装体の特に経済的な製造方法は、Ｍｕｌｔｉｖａｃ機械を使用した真空プロセスである。
【０００８】
市場は、熱成形のためのフィルムに高度な光学的特性、特にフィルムのヘーズ、明瞭度およびグロスを要求する。包装内容物または熱成形フィルム（例えば、パネル）の後方に位置する射出成形品（例えば、ラジオ部材）が容易に視認可能であるために、フィルムのヘーズ（熱成形前および後）ｈが２％未満であり、包装体の明瞭度（透明度）が８５％を超える必要がある。更に、フィルムは、視覚的に見る人にアピール（魅力的である）できる必要がある。このため、高いフィルムのグロス値が目標となる。
【０００９】
熱成形品は、更にダメージ無く移送に耐え得るため、及び製品の機能を製品寿命内において維持し得るために高い耐穿刺性および耐擦傷性を示すことが必要である。
【００１０】
従来技術：
熱成形用途に使用されるフィルムは公知である。
特許文献１は、メタルラミネート用、食品包装材用、例えば包装材から予め食品を取り出さないでオーブン内で調理するため（パッケージ内で調理）のアンチモンを含まない、熱成形可能で温度安定性の二軸延伸ポリエステルフィルムが記載されている。特許文献１のフィルムでこの目的に好適なのは、アンチモンフリーポリエステル及びラジカル捕捉剤から製造されるポリエステルフィルムを有するからである。二軸延伸ポリエステルフィルムは、１つ以上の層から成り、この層は９５モル％未満のホモポリマーと３００ｐｐｍのラジカル捕捉剤とをこの層に含有し、フィルムは、蓋、フィルムパウチ、フィルムホース又は金属ラミネートフィルムの製造に使用される。
【００１１】
製造されたこのフィルムは、低い熱成形率の熱成形可能なフィルムパウチの製造に好適である。このフィルムは熱成形性および耐穿刺性だけでなく光学的性質（ヘーズ、明瞭度）に改良の余地がある。
【００１２】
特許文献２は、熱成形可能なフィルム積層体が記載され、この積層体は、熱成形可能なフィルム層（ａ）、構造フィルム層（ｂ）、熱適応性層（ｃ）及び任意にバリア層（ｄ）から成る。熱成形可能なフィルム層（ａ）の第１表面に隣接するのは構造フィルム層（ｂ）で、ヒートシール層（ｃ）では反対面の第２表面に配置され、包装材の内側に面している。熱成形可能なフィルム層（ａ）は８０重量％以上のエチレンテレフタレートから成るポリマー組成物を有する。この積層体は上記の特定用途に好適であるが、熱成形性および耐穿刺性だけでなく光学的性質（ヘーズ、明瞭度）に改良の余地がある。
【００１３】
特許文献３は、魚または肉を包装する方法が記載されており、この方法は（ｉ）熱成形可能なポリマー製受け皿フィルム（底面フォイル）とポリマー製カバーフィルム（上面フォイル）を提供する工程から成る。受け皿フィルムは単層のポリエステルまたはポリアミド基材のみから成り、カバーフィルムは好ましくはポリエステルポリマーから成る。受け皿フィルム及びカバーフィルムの２面の少なくとも１つは熱適応性表面である。次いで、（ｉｉ）受け皿フィルムに、高められた外側部分と低められた中央部分を熱成形手段によって付与する。次いで、（ｉｉｉ）肉または魚を受け皿フィルムの内部表面（第１表面）に配置する。次いで、（ｉｖ）肉または魚の上部にカバーフィルムを配置し、フィルムの内部表面（第１表面）が受け皿フィルムの内部表面（第１表面）に向き合うようにする。（ｖ）が受け皿フィルムの第１表面とカバーフィルムの第１表面のリム部を接触させ、それらの間にヒートシール結合を形成する。そして（ｖｉ）任意に包装された肉または魚を冷凍する。このプロセスは上記の特定用途に好適であるが、特許文献３に詳細に記載されるフィルムは熱成形性および耐穿刺性だけでなく光学的性質（ヘーズ、明瞭度）に改良の余地がある。
【００１４】
他の例としては、特許文献４に、融点が２１０〜２４５℃、面配向度が０．１０〜０．１６、収縮率が１０％以下、密度が１．３８５ｇ／ｃｍ３未満のポリエステルフィルムの使用が記載されている。このフィルムは良好な変形性および金属への効果的な接着に特徴付けられ、例えば缶のラミネートに使用される目的を有する。このプロセスは上記の用途に好適であるが、特許文献４に詳細に記載されるフィルムは光学的性質（ヘーズ、グロス、明瞭度）に改良の余地がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１５】
【特許文献１】欧州特許出願公開第２８１０７７６号明細書
【特許文献２】欧州特許第１６９７１２９号明細書
【特許文献３】欧州特許第１９４５５１２号明細書
【特許文献４】欧州特許出願公開第０４１５３８３号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
本発明の目的は、上述の用途のため、熱成形性に特に優れたフィルムを提供することである。更に、フィルムは、特に鮮明な光学的性質（特に高透明度）を示し、耐穿刺性を有し、熱成形可能なＰＣフィルムと比較してより高められた耐擦傷性を有する。フィルムは従来技術のフィルムの欠点が解消され、以下の点／性質により区別される。
【００１７】
（１）フィルムの熱成形性は、代表的な市販品（肉、鶏肉または魚）の包装に、問題なく所望の包装デザインで使用できる必要がある。市場の要求に従い、少なくとも７０ｍｍの深さまで熱成形可能であるべきである。
【００１８】
（２）更に、フィルムは非常に優れた機械的性質を有する。本発明において特に重要な機械的性質は耐穿刺性である。耐穿刺性は、ダメージを受けることなく最終製品を輸送、貯蔵できるよう十分に高い必要がある。
【００１９】
（３）フィルムは鮮明な光学的性質を有する必要がある。これはヘーズ及びグロス、とりわけフィルムの透明度に関して要求される。フィルムは、２％未満のヘーズ、８５％を超える透明度および１２０を超えるグロス（全ての光学的数値は、フィルム製造後に直接測定される）を有することが望ましい。
【００２０】
（４）更に、フィルムは、優れたガスバリア性、特に、酸素、水蒸気および異なる香りに対するガスバリア性を有する。
【００２１】
（５）更に、包装材は、優れたガスバリア性、特に、酸素および水蒸気に対するガスバリア性を有する。比較の尺度として、従来技術に従って製造される市販の二軸延伸ＰＥＴフィルムの透過数値（例えば、ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｂｆｒ．ｂｕｎｄ．ｄｅ／ｃｍ／３４３／ｂａｒｒｉｅｒｅｗｉｒｋｕｎｇ−ａｕｓｇｅｗａｅｈｌｔｅｒ−ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｍａｔｅｒｉａｌｉｅｎ−ｇｅｇｅｎ−ｄｉｅ−ｍｉｇｒａｔｉｏｎ−ｖｏｎ−ｍｉｎｅｒａｌｏｅｌｆｒａｋｔｉｏｎｅｎ−ｉｎ−ｌｅｂｅｎｓｍｉｔｔｅｌ．ｐｄｆを参照）を超えないか、あるいはわずかに超える（５％未満）程度である。１００μｍの厚さのＰＥＴフィルムの透過率は、ＯＴＲ＝１５ｃｍ３／（ｍ２ｄ  ｂａｒ）及びＷＶＴＲ＝２ｇ／（ｍ２ｄ）である。
【００２２】
（６）フィルムは添加剤濃度が低く（耐ブロッキング剤の濃度は以下を参照）高い透明性を有し、良好な巻取りおよび加工特性を有すべきである。フィルムの巻取り及び巻戻しの間に、例えば５０又は６０℃の上昇した温度においてでさえフィルムのそれぞれの層が他の層に付着しない。フィルムの個々の層間での付着は、フィルムの巻戻しを妨害したり、巻戻し不可能となったりする。
【００２３】
（７）フィルムは経済性に優れて製造できる。すなわち、フィルムは、工業的に従来の製造方法によって製造できることを意味する。
【課題を解決するための手段】
【００２４】
上記目的は、以下のフィルムにより達成できる。即ち本発明の要旨は、ジカルボン酸成分が８５〜９４モル％のテレフタル酸系単位と６〜１５モル％のイソフタル酸系単位から成る共重合ポリエステル８５重量％以上から成る熱成形可能な透明二軸延伸ポリエステルフィルムであって、フィルムは、ａ）面弾性率（表面弾性率：ｓｕｒｆａｃｅ  ｅｌａｓｔｉｃｉｔｙ  ｍｏｄｕｌｕｓ）が４５００〜６４００Ｎ／ｍｍ２であり、ｂ）長手方向と横方向の合計のσ５応力が１７０〜２２０ＭＰａであり、ｃ）密度が１３９０ｋｇ／ｍ３未満であり、ｄ）ヘーズが２．０％未満、透明度が８５％以上、グロスが１２０以上であり、ｅ）厚さが５０〜３００μｍであることを特徴とする透明二軸延伸ポリエステルフィルムに存する。
【発明の効果】
【００２５】
本発明のフィルムは良好な熱成形性、良好な光学的特性、高められた機械的安定性、良好な耐擦傷性に顕著である。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】図１は、熱成形性の評価を行うために作られた殻部のための型を示す。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
上記および以下において、特に断りの無い限り、重量％はその示されているデータが関与するそれぞれの層または系の質量を参照するものとする。
【００２８】
本発明のフィルムは、熱成形可能で透明で二軸延伸された１層のポリエステルフィルム（Ａ）から成るか、又は熱成形可能で透明で二軸延伸された多層共押出ポリエステルフィルム（例えば、Ａ’Ａ’’Ａ’’’）から成る。
【００２９】
二軸延伸ポリエステルフィルムは、８５重量％以上の熱可塑性共重合ポリエステルから成る。本発明に従い、この共重合ポリエステルは、ジカルボン酸成分が８５〜９４モル％のテレフタル酸系単位と６〜１５モル％のイソフタル酸系単位から成る。好ましくは、この共重合ポリエステルは、ジカルボン酸成分が８６〜９３モル％のテレフタル酸系単位と７〜１４モル％のイソフタル酸系単位から成る。本発明に従い、熱可塑性共重合ポリエステルにおける好ましいジオールはエチレングリコールである。
【００３０】
フィルムの０〜１５重量％が更なるポリマー／ポリマーフラクション及び／又は他の基質から成っていてもよく、更なるポリマー／ポリマーフラクションは他の芳香族および／または脂肪族ジカルボン酸およびジオールにそれぞれ由来する。本発明のフィルムの熱可塑性ポリエステルとして、上述したホモポリマー及び／又はコポリマーの混合物またはブレンドを使用することも好ましい。
【００３１】
好適な他の芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、２，５−フランジカルボン酸（ＦＤＣＡ）、ビフェニル−４，４’−ジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸（例えば、例えば、ナフタレン−１，４−又は１，６−ジカルボン酸あるいはナフタレン−２，６−ジカルボン酸）、ビフェニル−ｘ，ｘ’−ジカルボン酸（特に、ビフェニル−４，４’−ジカルボン酸）、ジフェニルアセチレン−ｘ，ｘ’−ジカルボン酸（特に、ジフェニルアセチレン−４，４’−ジカルボン酸）またはスチルベン−ｘ，ｘ’−ジカルボン酸が挙げられる。好適な脂肪族ジカルボン酸としては、アルカン部位が直鎖又は分岐鎖であるＣ３−Ｃ１９アルカン二酸が挙げられる。
【００３２】
好適な他の脂肪族ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、一般式ＨＯ−（ＣＨ２）ｎ−ＯＨで表される脂肪族グリコール（式中、ｎは、３〜６の整数を示す；特に、プロパン−１，３−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、ペンタン−１，５−ジオール及びヘキサン−１，６−ジオール等）および炭素数６以下の分岐鎖脂肪族グリコール、及び任意にヘテロ原子含有してもよい、１つ以上の環を有する脂環式ジオールが挙げられる。これらの脂環式ジオールの中では、シクロヘキサンジオール（特に、シクロヘキサン−１，４−ジオール）が好ましい。好適な他の芳香族ジオールとしては、例えば、式ＨＯ−Ｃ６Ｈ４−Ｘ−Ｃ６Ｈ４−ＯＨで表される芳香族ジオール（式中、Ｘは、−ＣＨ２−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＳＯ２−）が挙げられる。
【００３３】
テレフタル酸系およびイソフタル酸系単位から誘導される本発明の共重合ポリエステル中の成分割合の選択を通じて、二軸延伸ポリエステルフィルムの所望の優れた機械的性質が得られるだけでなく、特に所望の優れた熱成形性が得られる。イソフタル酸系単位から誘導されるジカルボン酸成分の割合が６重量％未満の場合、フィルムの優れた熱成形性が得られない場合がある。他方、この割合が１５重量％を超える場合、以下に記載するプロセスによる本発明のフィルムの確実な製造が保証できなくなる。フィルムはイソフタル酸系単位から誘導される成分を高い比率で含有するので、例えばフィルムそれ自身が固着したり、例えば、長手方向延伸でのロールや横方向延伸の後の工程で使用されるロール等の機械部品に固着したりする等、製造工程において非常に強い影響を与える。
【００３４】
ポリエステルは、エステル交換反応プロセスによって製造することも出来る。先ず、ジカルボン酸エステル及びジオールを、例えば、亜鉛、カルシウム、リチウム及びマンガンの塩などのエステル交換反応触媒を使用して反応させる。中間生成物は、通常、三酸化アンチモン、酸化チタンまたはゲルマニウム化合物などの公知の重縮合触媒の存在下で、重縮合される。製造工程は、重縮合触媒の存在下で直接エステル化法と同じである。これはジカルボン酸およびジオールから直接製造される。
【００３５】
中間体を二酸化チタン又はゲルマニウム化合物の存在下で重縮合させるか、二酸化チタン又はゲルマニウム化合物などの重縮合触媒の存在下で直接エステル化反応を行わせることが、極めて好ましいことがわかった。すなわち、二軸延伸ポリエステルフィルムはアンチモンを含まない。アンチモンを含まないとは、本発明ではアンチモンの含有量が２０ｐｐｍ以下を意味する（アンチモンフリー原料は、通常アンチモン含有／３酸化アンチモン触媒化原料が製造される反応器内で製造されるため、アンチモン含有量２０ｐｐｍ以下がポリエステル原料として許容される。それ故、必ずしもアンチモンの痕跡を完全に除去する必要はない）。このような特に好ましい場合、アンチモンを含まないためにフィルムが食品に直接触れるような包装用途で使用できる二軸延伸ポリエステルフィルムを提供できる。
【００３６】
本発明のフィルムは、以下の式にしたがった面弾性率が４５００〜６４００Ｎ／ｍｍ２であることによって特徴付けられる。
【００３７】
【数１】
2019218542.tif 000002
【００３８】
ＥＭＤは機械の長手方向において測定されるフィルムの弾性率であり、ＥＴＤは機械の横方向において測定されるフィルムの弾性率である。この性質は、基本的に、以下に記載する本発明の製造プロセスと上記の本発明のポリエステルとを組合せることにより達成できる。驚くべきことに、面弾性率が４５００Ｎ／ｍｍ２未満の場合、フィルムは所望の機械的性質を有さず、記載された用途において不適となることを見出した。不十分な面弾性率ゆえ、例えば、フィルムを満足に巻取ることが出来ず、皺が形成され、それらは望ましいものではない。更に、本発明との関連で、フィルムの面弾性率が６４００Ｎ／ｍｍ２を超えると、本発明の目的である熱成形性が達成できない。
【００３９】
更に、本発明のフィルムは、長手方向（ＭＤ）と横方向（ＴＤ）の（σ５）応力の合計が１７０〜２２０ＭＰａの範囲であることは特徴付けられる。この性質は、基本的に、以下に記載する本発明の製造プロセスと上記の本発明のポリエステルとを組合せることにより達成できる。（σ５）応力の合計が１７０ＭＰ未満の場合、フィルムは所望の機械的性質を有さず、記載された用途において不適となることを見出した。不十分な（σ５）応力の合計ゆえ、例えば、フィルムを熱成形機械に満足に移送することは出来ない。一方、（σ５）応力の合計が２２０ＭＰａを超えると、本発明の目的である熱成形性が達成できない。
【００４０】
更に、本発明のフィルムは、１３９０ｋｇ／ｍ３未満の密度を有することが特徴付けられる。この性質は、以下に示す本発明の製造方法および上述の本発明のポリエステルと併せて従うことにより達成できる。フィルムの密度が１３９０ｋｇ／ｍ３を超えると、本発明の目的とする熱成形性を可能にするにはあまりにも結晶化が進み過ぎる。
【００４１】
フィルムの所望の優れた機械的性質を達成するためだけでなく、特に所望の優れた熱成形性を達成するために、フィルムのＳＶ値が所定範囲にあることが要求される。本発明において、フィルムのＳＶ値は、６８０〜１０００の範囲、好ましくは７１０〜９５０の範囲、特に好ましくは７４０〜９００の範囲である。ただし、それぞれの溶融ポリマーのＳＶ値（ベース層および外層）が１００単位以下、好ましくは７５単位以下、特に好ましくは５０単位以下の差である。
【００４２】
フィルムのＳＶ値が６８０未満の場合、熱成形の深さ７０ｍｍで要求されるフィルムの良好な熱成形性を達成出来ない。一方ＳＶ値が１０００を超える場合、ポリエステルの粘度が高過ぎて経済的な押出しが出来ない。
【００４３】
ａ）フィルムの更なる加工特性を改良するために、フィルムに粒子を含有させることが好ましい。その場合には、以下の状態が好ましく、改良させる。すなわち、粒子の平均粒径ｄ５０が１．５〜５．０μｍである。粒子の粒径ｄ５０が好ましくは１．７〜４．５μｍ、更に好ましくは２．０〜４．０μｍの粒子を使用することが特に有効である。
ｂ）フィルム中に存在させる粒子の濃度は０〜０．１重量％（１０００ｐｐｍ）である。フィルム中の粒子濃度は、好ましくは１．０×１０−５〜０．０７５重量％、更に好ましくは１．１×１０−５〜０．０５重量％である。
【００４４】
使用する粒子の粒径ｄ５０が１．５μｍ未満の場合、粒子による有利な影響は望めない、例えば、フィルムの巻取り特性においてである。この場合、フィルムは、巻戻しの際に望ましくない引裂きが生じたり、連続的な引裂きが生じたりする。粒子の粒径ｄ５０が５．０μｍを超えると、フィルムを延伸した際に、空胞が増大するという問題が生じ、これはフィルムのヘーズに悪影響を及ぼす。フィルムが濃度０．１重量％を超えて粒子を含有する場合、フィルムのヘーズは本発明の範囲内にはならない。
【００４５】
従来の耐ブロッキング剤としては、無機および／または有機粒子が挙げられ、例えば、炭酸カルシウム、非晶質シリカ、タルク、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、リン酸リチウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、酸化アルミニウム、フィルムで使用されるジカルボン酸の誘導体でのカルシウム塩、バリウム塩、亜鉛塩またはマンガン塩、二酸化チタン、カオリン、或いは架橋ポリスチレン粒子またはアクリル酸誘導体に基づく架橋ポリマー粒子が挙げられる。
【００４６】
本発明において好ましい粒子は、合成コロイド形態の非晶ＳｉＯ２粒子である。この粒子はポリマーマトリックス中に極めて効果的に添加でき、空胞がほとんど生じない。
【００４７】
インモールド／インモールドラベリング、家具製造、ブリスターまたは金属ラミネート（缶ライナー）等の熱成形されるフィルムの用途において、例えばフィルムは、比較的短時間、高温に曝される。温度負荷は基本的に成形操作に制限を受け、数秒の範囲、２２０℃以下の成形温度なら十分可能である。この場合、本発明の処方に従ったフィルムの熱安定性は十分であり、更なる添加剤は不要である。
【００４８】
上記と異なる状況で使用する場合、例えば、食品包装材において、用途によってはフィルムの耐熱性が改良される必要がある（この場合としては、例えばクックイン法（パッケージ内調理法）（これに関し、欧州特許出願公開第１６９７１２９号または２８１０７７６号明細書を参照））。
【００４９】
プロセスの一部において、熱成形可能なフィルムの大部分の面積においては、高温負荷が行われない。包装材のリム部分、特に包装材のコーナー（シール部分）にのみ、フィルムに高温負荷が行われる。熱成形されるフィルムの残りの部分に負荷される温度（例えば水蒸気を介して）は１６０℃未満であり、包装材のコーナー部分は調理時間の間オーブンの温度に曝される。
【００５０】
ここで、極端な事例において、コーナー部分の温度は、熱的に２２０℃の温度で２時間を超えて曝される、このような高い温度では酸素がポリマー中を透過できる。
【００５１】
この結果、包装材およびフィルム、特にコーナー部分は脆化し始め、分裂する傾向が見られる。これは極めて不都合であり、避けるべきである。
【００５２】
この温度での用途において熱安定性を向上させることが必要とされる場合、フィルム（好ましくはアンチモンフリーのポリエステルから形成される）は１つ以上のラジカル捕捉剤を含有する。このラジカル捕捉剤またはスカベンジャーは、好ましくはフェノール系酸化防止剤である。
【００５３】
１種以上のラジカル捕捉剤を含有するフィルムは高温耐熱性に優れ、このフィルムから製造された包装材は、２２０℃を超える温度のオーブン内で１時間脆化せずに曝すことができることがわかった。
【００５４】
ある好ましい実施態様において、本発明のフィルムは、ラジカル捕捉剤を５００〜３０００ｐｐｍ、好ましくは６００〜２５００ｐｐ、更に好ましくは７００〜２０００ｐｐｍ含有する。ラジカル捕捉剤の含有量が５００ｐｐｍ未満の場合、オーブン中での不具合（例えば、フィルムの分裂）を導く傾向があり、３０００ｐｐｍを超えるとフィルムの更なる効果は期待できず、経済的に無駄となり、安定剤がフィルムから包装食品に染み出すおそれがある。更に３０００ｐｐｍを超える場合、ゲルの形成やフィルムの好ましくない黄変が生じることがある。
【００５５】
ラジカル捕捉剤は、１種の化合物として又は異なるラジカル捕捉剤の混合物としてのいずれで使用してもよいが、１種の化合物をラジカル捕捉剤として使用することが好ましい。使用されるラジカル捕捉剤またはスカベンジャーは、好ましくはフェノール系酸化防止剤から選択される。
【００５６】
好ましいラジカル捕捉剤としては、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（ＣＡＳ  Ｎｏ．６６８３−１９−８）及び１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン）（ＣＡＳ  Ｎｏ．１７０９−７０−２）が挙げられ、商品名Ｉｒｇｎｏｘ  １０１０及びＩｒｇｎｏｘ  １３３０（ＢＡＳＦ社製）として入手できる。
【００５７】
ラジカル捕捉剤の効果は、例えばオーブンから包装材を取出した後に、包装材を直接テストしてもよい。本発明のフィルムは、分裂がいかなる場所にも発見されない場合に、ここでは包装材が良好とランク付けされる（すなわち、用途に適している）。
【００５８】
フィルムは単層または多層（すなわち２層以上）から構成されていてもよい。前述の性質、特にポリエステルフィルムに必要とされる良好な光学的性質を達成するために、フィルムの単層構成が有利であるとして挙げられる。しかしながら、フィルムの２層または３層構成、例えば、Ａ’Ａ’’の２層構成、Ａ’Ａ’’Ａ’又はＡ’Ａ’’Ａ’’’の３層構成もまた好適である。例えば、３層フィルムのベース層Ａ’’の粒子含有量は２つの層Ａ’（及びＡ’’’）の粒子含有量（同じであっても、異なってもよい）より少なくすることが出来る。
【００５９】
層（Ａ’’）の粒子含有量は、フィルムのヘーズやグロスに好影響を及ぼすように選択される。上述の３層フィルムの場合、層（Ａ’’）の粒子含有量は０〜０．０８重量％、好ましくは０〜０．０５重量％、更に好ましくは０〜０．０２重量％である。
【００６０】
外層（Ａ’及び／又はＡ’’’）及びベース層（Ａ’’）の粒子含有量の選択の際、フィルム中の粒子含有量の総量が０．１重量％を超えないようにすべきである。
【００６１】
２層Ａ’（又はＡ’及びＡ’’’）の厚さは、同じであっても異なっていてもよい。これらの厚さは通常０．２〜５μｍである。フィルムは、更に、製造で推奨される濃度の通常の添加剤、例えば安定剤（ＵＶ又は加水分解）を含有してもよい。添加剤は、通常、押出機内の溶融プロセス前にポリマー又はポリマー混合物に添加される。
【００６２】
本発明のポリエステルフィルムの総厚さは幅広い範囲が取れ、５０〜３００μｍ、好ましくは５５〜３００μｍ、更に好ましくは６０〜３００μｍである。フィルムの厚さが５０μｍ未満の場合、熱成形フィルムの機械的性質およびバリア性が十分ではない。他方、フィルムの厚さが３００μｍを超えると、フィルムの熱成形性が損なわれ、フィルムの製造コストも上昇し、いずれも好ましくない。
【００６３】
同様に、本発明の課題は、熱成形可能なフィルムの製造方法を提供することである。このプロセスは、押出しまたは共押出し（例えば、（Ａ’Ａ’’Ａ’’’）層の製造）工程、フィルムの二軸延伸工程およびフィルムの熱固定と巻取り工程によってフィルムを製造することから成る。
【００６４】
共押出し法の場合、別々の押出機内でそれぞれの溶融体を押出した後、それらは多層ダイ中で成形されて互いに積層され、溶融平坦フィルムが形成される。多層フィルムは冷却ロール及び適当な更なるロールで引取られ、冷却固化される。異なる成分の混合のため、フィルムまたは多層フィルム（Ａ’Ａ’’Ａ’’’）用のポリマーの押出しは、１つ以上のベント機構を有する二軸押出機で行われることが好ましい。これにより、曇りや縞などの視覚的欠陥の無いフィルムを製造できる。
【００６５】
フィルムの二軸延伸は逐次連続的に行われる。逐次行う場合、先ず長手方向の延伸が行われ、連続して横方向に延伸が行われる。長手方向の延伸は、所望の延伸比に対応する回転スピードの異なる２つのロールの手段により行われる。横方向延伸は、通常対応するテンターフレームの使用によってなされる。
【００６６】
二軸延伸における温度は特定の範囲内で変更でき、基本的には所望の性質、特に本発明のフィルムの所望の熱成形性による。驚くべきことに、所望の熱成形性は、通常の従来技術よりも狭い条件で延伸することにより達成できることが明らかになった。
【００６７】
フィルムの熱成形性を達成するために、長手方向の延伸は特定の条件で行われる。延伸中のフィルムの温度は７０〜１００℃（ロール加熱温度は６０〜１１０℃）である。長手方向延伸比は、２．２：１〜３．８：１、好ましくは２．３：１〜３．６：１、更に好ましくは２．４：１〜３．４：１の範囲から選択される。フィルムの延伸比が２．２：１未満の場合、例えば厚さプロファイルが劣り、フィルムの延伸比が３．８：１を超える場合、熱成形性が不十分となる。
【００６８】
長手方向延伸の後、横方向延伸が対応するテンターフレーム内で行われる。テンターフレーム内の加熱フィールドの温度は７０〜１２０℃（フィルム温度：６０〜１１０℃）である。横方向の延伸は、９０℃（延伸開始）〜１４０℃（延伸の最後）の温度範囲で行われる。本発明における横方向延伸比は、２．２：１〜３．８：１、好ましくは２．４：１〜３．７：１、更に好ましくは２．６：１〜３．６：１の範囲である。フィルムの延伸が２．２：１未満の場合、例えば厚さプロファイルが劣り、フィルムの延伸比が３．８：１を超える場合、熱成形性が不十分となる。
【００６９】
二軸延伸後、フィルムは熱固定される。上述の所望の良好なフィルムの熱成形性を達成するために、本発明に従って特定の条件で熱固定を行うことが必要であることが明らかにされた。本発明における熱固定の時間は５〜２５秒、好ましくは６〜２２秒、更に好ましくは７〜２０秒である。また、本発明における熱固定は、温度１７５〜２２０℃、好ましくは１７８〜２１５℃、更に好ましくは１８０〜２１０℃の範囲で行われる。
【００７０】
熱固定後、フィルムは公知の方法で冷却され、巻取られる。
【００７１】
本発明のフィルムを製造するためには、上述の製造条件が認められることが重要である。フィルムの長手方向および横方向延伸ならびに熱固定の間、上述の本発明の製造条件が認められない場合、本発明のフィルムの性質が、構造的にも、所望の熱成形性や耐穿刺性にも実現できなくなり、好ましくない。
【００７２】
好ましい実施態様において、低含有量のフィラーを有する透明フィルムの巻取り特性を改良するために、フィルムの少なくとも片面に、インライン又はオフラインで、ポリ（アルキルアクリレート）及び／又はポリアルキルメタクリレート）及び／又はポリ（アルキルアクリレート−ｃｏ−メタクリレート）エステルから成る更なる層（Ｃ）を塗布される。更に、アクリル及び／又はメタクリル共重合ポリエステルは、ポリマーの架橋を引き起すような部分を有していてもよい。この場合、この共重合体を製造する際にＮ−メチロールアクリルアミドを使用し、このアクリルアミドが架橋単位となる。更に、例えばメラミン等の他の架橋剤の使用もできる。塗布は好ましくはインラインで行われる。
【００７３】
本発明の塗布層（Ｃ）は、包括的に欧州特許出願公開第０１４４９４８号明細書に記載されており、参照により本発明に引用される。
【００７４】
好ましいアクリレート塗布は、フィルムの少なくとも片面に塗布され、巻取り特性を改良するのに効果的であり、特に貯蔵（温度上昇での）後のフィルムの巻き戻しを改良する。塗布組成は、帯電防止剤、濡れ剤、界面活性剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、染料、顔料、コロイドＳｉＯ２等の耐ブロッキング剤などの公知の添加剤を含めることが出来る。ポリエステルキャリアフィルムへの水性塗布剤の濡れ性を増加させるため及びアクリル／メタクリル酸の共重合体から成る粒子の安定化のために、界面活性剤を添加することが通常推奨される。
【００７５】
アクリル系架橋層（Ｃ）の塗布は、好ましくは第１延伸と第２延伸との間に塗布されるインライン法、または二軸延伸フィルムが製造された後に塗布されるオフライン法のいずれで行ってもよい。
【００７６】
最終的なポリエステルフィルム上の塗布層の厚さが好ましくは５〜１００ｎｍ、更に好ましくは１０〜９０ｎｍ、特に好ましくは１５〜８０ｎｍとなるように、ポリエステルフィルムに機能塗布層が塗布される。特に好ましくは、層（Ｃ）の塗布がリヴァースグラヴィアロールコーティング法によって行われ、これは２００ｎｍの厚さまで極めて均一に塗布を行うことが出来る。塗布剤は好ましくは溶液、懸濁液または分散液、更に好ましくは水性溶液、懸濁液または分散液として塗布される。
【００７７】
上述の基質は、希薄水性溶液または分散液の形態で二つのフィルム表面の一方に塗布され、次いで溶媒が蒸発させられる。塗布剤がインライン法の横方向延伸の前に塗布される場合、横方向延伸の処理温度および引き続く熱固定の熱で溶媒を十分に蒸発でき、塗布層を乾燥できる。
【００７８】
上述の本発明の製造方法で製造された本発明のフィルムは一連の性質を有し、そのもっとも重要な性質を以下に纏める。
【００７９】
本発明のフィルムは非常に優れた機械的性質を有し（例えば、面弾性率、応力の総計など）、それらは所望の優れた熱成形性および所望の優れた耐穿刺性が達成できることを可能にする。
【００８０】
本発明のフィルムは極めて鮮明な光学的性質を有する。フィルムのヘーズは２．０％未満、好ましくは１．５％未満、更に好ましくは１．０％未満である。透明度（透過度）は８５％を超え、好ましくは９０％を超え、更に好ましくは９５％を超える。グロスは１２０を超え、好ましくは１５０を超え、更に好ましくは１８０を超える。
【００８１】
用途において重要なフィルムの耐穿刺性Ｆ［Ｎ］は、本発明のフィルムから製造された包装体がダメージを受けることなく、輸送および貯蔵できるレベルである。厚さの規定範囲内で、フィルムが有するフィルムの厚さｄと関係する耐穿刺性Ｆは以下の式で表される。
【００８２】
ＦＮｄμｍ＞０．３５
【００８３】
Ｆ／ｄは好ましくは０．３７より大きく、更に好ましくは０．３８より大きい。
【００８４】
フィルムは、７０ｍｍ以上の熱成形性および２．５以上の熱成形比率を有する。熱成形性は、好ましくは７３ｍｍを超え、更に好ましくは７６ｍｍを超える。熱成形比率は、好ましくは２．６を超え、更に好ましくは２．７を超える。
【００８５】
フィルムは要求される良好なガスバリア性を示し、特に酸素および水蒸気のガスバリア性を有する。
【００８６】
高透明性フィルムは良好な巻取り特性および加工特性を有する。フィルムを巻取る際、５０又は６０℃の上昇温度でさえ、個々のフィルム層が他の層に付着しない。
【００８７】
本発明の熱成形可能なポリエステルフィルムは、食品や他の消費物品の包装に極めて好適である。従来技術の製法で製造されていた深底熱成形食品トレーにおける食品や他の消費物品の包装に特に好適である。
【００８８】
表１に纏められた性質は、本発明のフィルムの最も重要な性質である。
【００８９】
【表１】
2019218542.tif 000003
【実施例】
【００９０】
測定方法：
原料およびフィルムの特性付けのために、以下の測定方法を用いた。
【００９１】
弾性率：
弾性率は、１００ｍｍ×１５ｍｍのフィルム片で、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ５７２−１及び−３（タイプ２の試料）に従って決定された。面弾性率は、以下の式より計算される。
【００９２】
【数２】
2019218542.tif 000004
【００９３】
σ５値
σ５値は、１００ｍｍ×１５ｍｍのフィルム片で、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ５７２−１及び−３（タイプ２の試料）に従って決定された。
【００９４】
密度：
フィルムの密度はＡＳＴＭ−Ｄ  １５０５−６８，Ｍｅｔｈｏｄ  Ｃに従って決定した。
【００９５】
ヘーズ及び透明度：
ポリエステルフィルムのこの測定は、Ｈａｚｅｇａｒｄ  ＸＬ−２１１  Ｈａｚｅｍｅｔｅｒ（ＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ  ＧｍｂＨ社製（ドイツ））を使用して行われる。ヘーズはＡＳＴＭ−Ｄ  １００３−６１，Ｍｅｔｈｏｄ  Ａによって決定された。透明度は、装置の「ｃｌａｒｉｔｙ  ｐｏｒｔ」を使用し、ＡＳＴＭ−Ｄ１００３に従って測定される。測定はフィルムの製造後に直接行われた。
【００９６】
２０°におけるグロス：
グロスはＤＩＮ  ６７５３０に従って決定する。反射率を測定し、これをフィルム表面の光学的特性値とする。ＡＳＴＭ  Ｄ５２３−７８規格およびＩＳＯ  ２８１３規格を基にした方法を使用し、入射角を２０°にセットする。光線はセットした入射角度から平面の試料表面を照射し、表面から反射および／または散乱する。光電子検出器に当たる光線が比例電気変数が映し出される。測定値は無次元であり、入射角とともに報告されるべきである。
【００９７】
標準粘度ＳＶ：
希薄溶液中の標準粘度（ＳＶ）は、ジクロロ酢酸（ＤＣＡ）を溶媒とし、ウベロ−デ型粘度計を用い、２５±０．０５℃で、ＤＩＮ  ５３７２８  Ｐａｒｔ  ３に記載の方法に従って測定した。ポリマ−濃度は、ポリマ−１ｇ／１００ｍｌ純溶媒である。溶解には６０℃で１時間を必要とする。この後、サンプルがなお完全に溶解していない場合は、８０℃で４０分間を２回繰り返し、溶液を４１００分−１の回転速度の遠心分離で１時間処理する。
【００９８】
無次元のＳＶ値は、相対粘度（ηｒｅｌ＝η／ηｓ）を用いて以下の式から決定する。
【００９９】
ＳＶ＝（ηｒｅｌ−１）×１０００
【０１００】
フィルム又はポリマー原料中の粒子の量は灰化法により決定し、粒子量によって投入した重量の増加した分を補正する。
【０１０１】
投入重量＝（１００％ポリマーに相当する投入重量）／［（１００−粒子濃度（重量％））・０．０１）］
【０１０２】
平均粒径ｄ５０：
平均ポリマー粒径ｄ５０は、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ  ２０００の測定器により決定した。この測定に関し、使用する粒子を水中に分散させ、測定器で分析されるセル中に入れ、粒径はレーザー回折の手段により測定される。一般論として、検出器は回折されたレーザー光の強度曲線を記録し、数学的な相間関数が、回折されたレーザー光の角度依存光強度から粒径分布を決定するのに使用される。粒径分布は、メジアン値ｄ５０（＝中央値の位置を示す）と、ＳＰＡＮ９８として知られる散乱度（＝粒径の散乱を示す）との２つのパラメータによって特性付けされる。測定は自動的に行われ、ｄ５０値の数学的計算も含まれる。
【０１０３】
上記の粒子を使用することによって製造されたフィルムにおける測定は、使用する粒子の粒径よりも１５〜２５％低いｄ５０値を与える。
【０１０４】
耐穿刺性（突刺し試験）：
耐穿刺性（突刺し試験）は、ＥＮ  １４４７７（欧州規格）に従い測定される。包装材の項目において、固い物への曝露、刺し方および角度は重要な変数である。フィルムが食品の包装材または鋭利な刃の部分に使用される場合、耐穿刺性を知ることは有利である。ＥＮ  １４４７７突刺し試験は０．８ｍｍ径のチップに関しての挙動を測定する。試験はＰａｒｋｅｒペン試験／Ｐａｒｋｅｒボールペン試験としても知られている。
【０１０５】
熱成形性の評価：
フィルムの熱成形性の評価のため、フィルムは、Ｍｕｌｔｉｖａｃ装置（例えば、Ｒ２４５／ＳＮ：１６６６１９）を用い、（加熱時間：２〜３秒、爆発成形／圧縮空気リザーバー：２ｂａｒ、成形圧力：２ｂａｒで試験、成形：２秒）の成形条件で熱成形された。作られた殻部のための型は図１より明らかである。本発明のフィルムの熱成形性を特徴付ける２つの性質は以下の通りである。
【０１０６】
・本発明のフィルムの最大熱成形性深さ（ｍｍ）（＝シェルの深さ）
・熱成形深さ比率Ａｓｈｅｌｌ／Ａｆｉｌｍ（Ａｓｈｅｌｌ＝熱成形された殻の表面積、Ａｆｉｌｍ＝使用された本発明のフィルムの表面積）
【０１０７】
ガスバリア性の評価：
ＩＳＯ  １５１０６−３に従い、種々のフィルム厚さにおいて、２３℃で相対湿度８５％の水蒸気透過率（ＷＶＴＲ）が測定された。酸素バリア性（ＯＴＲ）は、ＯＸＴＲＡＮ（登録商標）１００（Ｍｏｃｏｎ  Ｍｏｄｅｒｎ  Ｃｏｎｔｒｏｌｓ社製、米国）を使用し、ＩＳＯ  １５１０５−２、Ａｎｎｅｘ  Ａに従い、２３．０℃／相対湿度５０％で測定された。ＯＴＲは、種々のフィルム厚さにおいて再度測定された。
【０１０８】
本発明を以下に実施例を用いて更に詳述する。
【０１０９】
実施例１：
本発明の製造方法が、エチレンテレフタレート−エチレンイソフタレート共重合体から成る二軸延伸フィルムの製造に使用された。フィルムの厚さは９６μｍであった。フィルムの製造のために、押出機に共重合体のチップを供給した。以下の表に示す製造条件に従って、共重合体は溶融され、押出機内で均一化された。
【０１１０】
濾過後、溶融体はスロットダイ中で成形され、ダイリップを介して押出された。溶融フィルムは冷却され、逐次縦方向および横方向の延伸、引き続いて熱固定を行うことにより透明で単層のフィルムが製造された。
【０１１１】
フィルムの良好な巻取り特性を得るために、リヴァースグラヴィア法の手段で、長手方向および横方向延伸の間に、フィルムは水性分散体を塗布された。テンターフレーム中の架橋性アクリル系の塗布層（Ｃ）は、６０重量％のメチルメタクリレート、３５重量％のエチルアクリレート及び５重量％のＮ−メチロールアクリルアミドから成る共重合体と界面活性剤とから成るラテックスの４．５重量％分散体から成る。塗布層の乾燥重量は（二軸延伸フィルムを基準として）、約０．０３５ｇ／ｍ２であった。
【０１１２】
本発明のフィルムの共重合体の組成を以下に示す。
エチレンイソフタレート単位：８９モル％
エチレンイソフタレート単位：１１モル％
【０１１３】
個々の工程における製造条件を以下に示す。
【０１１４】
【表２−１】
2019218542.tif 000005
【０１１５】
フィルムの組成およびフィルムの情報、特に本発明のフィルムの特性に関して表３に示す。
【０１１６】
実施例２：
実施例１において、フィルムの製造方法を変更した。熱固定における収縮を１．７５％とした（実施例１では０％であった）。それ以外は同じであり、フィルムの耐穿刺性がわずかに向上した。
【０１１７】
実施例３：
実施例１において、押出し機に供給する原料混合物の組成のみ変更した。原料混合物は、更に、ポリエチレンテレフタレートを基準とするマスターバッチの形状で計って１５００ｐｐｍのラジカル捕捉剤（Ｉｒｇａｎｏｘ  １０１０）を含む。新たな原料混合物は以下の表より明らかである。原料混合物は更に、１０．１８モル％のエチレンイソフタレート単位を含む。
【０１１８】
【表２−２】
2019218542.tif 000006
【０１１９】
表３に本発明のフィルムの性質を示す。
【０１２０】
実施例３のフィルムを熱成形可能な底部フィルム（受け皿フィルム）とし、Ｈｏｓｔａｐｈａｎ（登録商標）ＲＰＳＭ  ４０  ＡＦＩをシール性で剥離性ポリエステル蓋フィルムとして、それぞれをＭｕｌｔｉｖａｃ装置（Ｒ  ２４５／ＳＮ：１６６６１９）に挟み込んだ。受け皿フィルムは、成形温度２１０℃、加熱時間：２〜３秒、爆発成形／圧縮空気リザーバー：２ｂａｒ、成形圧力：２ｂａｒで試験、成形：２秒）の成形条件で熱成形された。作られた殻部のための型は図１より明らかである。受け皿フィルムの熱成形の深さは７０ｍｍであり、熱成形深さ比率は２．６である。
【０１２１】
豚肉の一部分をキャビティの中に配置し、蓋フィルムのヒートシール表面を受け皿フィルムに接触するように、蓋フィルムを受け皿フィルムの上に配置した。ヒートシールは、同様の機械で２ｂаｒの圧力下、温度１６０℃で２秒間行った。
【０１２２】
豚肉の一部分の重さは約１０００ｇであった。包装体を通常の家庭用オーブンに入れ、２２０℃で７０分調理した。
【０１２３】
調理終了後、包装体の受け皿フィルムから蓋フィルムを手で剥がし、本発明のフィルムについて脆化が認められるかを調べた。フィルムのコーナー部分でさえもフィルムの脆化（分裂、破砕など）は認められなかった。
【０１２４】
比較例１
実施例１において、フィルム中のイソフタレート単位の量を５．０モル％に低減した以外は実施例１と同様に操作を行った。表３にフィルムの特性を示す。
【０１２５】
比較例２：
欧州特許第１６９７１２９号明細書の実施例１を追試した。表３にフィルムの特性を示す。ラミネートは上記の用途には適していたものの、熱成形性、耐穿刺性および特に光学的特性（ヘーズ）に関して改良の必要がある。
【０１２６】
比較例３：
欧州特許第１９４５５１２号明細書の実施例１を追試した。このプロセスは上記の用途には適していた。欧州特許第１９４５５１２号明細書に詳細が記載されているフィルムは、しかしながら、熱成形性、耐穿刺性および特に光学的特性（ヘーズ）に関して改良の必要がある。
【０１２７】
比較例４：
欧州特許出願第２８１０７７６号明細書の実施例３を追試した。表３にフィルムの特性を示す。フィルムは上記の用途、例えば、低い熱成形性比率の熱成形性フィルムパウチに適している。延伸装置が選択される製造条件によりフィルムは、更にクックイン法（パッケージ内調理法）にも適している。しかしながら、熱成形性および耐穿刺性に関して改良の必要がある。それに増して、欧州特許出願第２８１０７７６号明細書の実施例３のフィルムは光学的特性（ヘーズ）の改良の必要がある。
【０１２８】
【表３】
2019218542.tif 000007
【産業上の利用可能性】
【０１２９】
本発明の熱成形可能なポリエステルフィルムは、食品や他の消費物品の包装に極めて好適である。従来技術の製法で製造されていた深底熱成形食品トレーにおいける食品や他の消費物品の包装に特に好適である。
【図１】
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【外国語明細書】
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