(57)【要約】      （修正有）【課題】優れた初期接着力及び曲面部に対する良好な低温接着力、高温接着力及び湿熱接着力を有する活性エネルギー線硬化性接着剤の提供。【解決手段】ホモポリマーのガラス転移温度が２５℃以下の１個のメタクリロイル基を有するモノマー（Ａ）、水酸基含有ラジカル重合性モノマー（Ｂ）、多官能ラジカル重合性モノマー（Ｃ）、および光重合開始剤を含む、活性エネルギー線硬化性接着剤。活性エネルギー線硬化性接着剤中にメタクリロイル基含有モノマー（Ａ）を０．１〜１５質量％含むことが好ましい。更に前記モノマー（Ａ，Ｂ，Ｃ）を除く多官能ラジカル重合性オリゴマーを含み、その上、アルコキシシラン（Ｅ）を含むことが好ましい、活性エネルギー線硬化性接着剤。前記光重合開始剤が光ラジカル重合開始剤又は光カチオン重合開始剤から選択される一種以上である活性エネルギー線硬化性接着剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ホモポリマーのガラス転移温度が２５℃以下の１個のメタクリロイル基を有するモノマー（Ａ）、水酸基含有ラジカル重合性モノマー（Ｂ）（ただし、前記１個のメタクリロイル基を有するモノマー（Ａ）を除く）、多官能ラジカル重合性モノマー（Ｃ）（ただし、１個のメタクリロイル基を有するモノマー（Ａ）および前記水酸基含有ラジカル重合性モノマー（Ｂ）を除く）、および光重合開始剤（Ｇ）を含む、活性エネルギー線硬化性接着剤。
【請求項２】
前記活性エネルギー線硬化性接着剤中に前記メタクリロイル基含有モノマー（Ａ）を０．１〜１５質量％含む、請求項１記載の活性エネルギー線硬化性接着剤。
【請求項３】
前記多官能ラジカル重合性モノマー（Ｃ）は、２官能ラジカル重合性モノマーおよび３官能ラジカル重合性モノマーからなる群より選択される１種以上である、請求項１または２項に記載の活性エネルギー線硬化性接着剤。
【請求項４】
さらに、多官能ラジカル重合性オリゴマー（Ｄ）（ただし、１個のメタクリロイル基を有するモノマー（Ａ）および前記水酸基含有ラジカル重合性モノマー（Ｂ）、多官能ラジカル重合性モノマー（Ｃ）を除く）を含む、請求項１〜３いずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性接着剤。
【請求項５】
さらに、アルコキシシラン（Ｅ）を含む、請求項１〜４いずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性接着剤。
【請求項６】
前記光重合開始剤（Ｇ）が光ラジカル重合開始剤および光カチオン重合開始剤からなる群より選択される１種以上である、請求項１〜５いずれかに記載の活性エネルギー線硬化性接着剤。
【請求項７】
第一の基材、請求項１〜６いずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性接着剤の硬化物である接着層、および第二の基材を備える、積層体。
【請求項８】
偏光子、請求項１〜６いずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性接着剤の硬化物である接着層、および保護フィルムを備える、積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性エネルギー線硬化性接着剤および積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイや有機ＥＬディスプレイ等のディスプレイは、反射防止フィルム、位相差フィルム、偏光板、液晶セル（または有機ＥＬ層）等の光学部材を粘着剤や接着剤で貼り合わされた積層体として使用されている。
【０００３】
ディスプレイは、テレビやモニターとしての利用に加え、その表面に透明電極層等を設け、入力機能を備えたタッチパネルとして、スマートフォンやタブレット端末等の携帯端末用途、カーナビゲーション等の車載用途で広く使用されている。
スマートフォン等では、限られた大きさの中で表示面積を拡大するためスマートフォンの外周（曲面部）にまでディスプレイを拡張した曲面ディスプレイが使用されている。さらに、スマートフォンは、その高機能を活かしアプリを利用したカーナビゲーションとして自動車内で使用される場合が増えている。
【０００４】
しかし、車載用途の一般的なディスプレイは、冬季や夏季の温度変化や温度湿度変化の影響を直接受ける。そのためディスプレイには、低温性や耐熱性を考慮した活性エネルギー線硬化性接着剤が使用されていた。
【０００５】
特許文献１には、イソシアヌル酸エチレンオキシド変性多官能アクリレート、ベンジルメタリレート、および２−ヒドロキシエチルメタクリレート等を含む活性エネルギー線硬化性接着剤が開示されている。
【０００６】
特許文献２には、多官能ウレタンアクリレート、オルトフェニルフェノールアクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、およびヒドロキエチルメタクリレートを含む活性エネルギー線硬化性接着剤が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】国際公開第２０１１／１４５５２４号
【特許文献２】国際公開第２００６／１１８０７８号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかし、ディスプレイに使用されている各種光学部材は、互いに温度変化に伴う寸法変化率が異なるため、従来の活性エネルギー線硬化性接着剤を使用した曲面ディスプレイを車載用途に使用すると、各光学部材を貼り合わせている接着層が、寸法変化率の違いによる応力変化が最も大きいディスプレイの曲面部での温度変化や温度湿度変化に対応できず、光学部材同士に浮きや剥がれが発生する場合があった。
【０００９】
本発明は、曲面部で使用したときにも、低温適性、高温適性、および高温高湿適性を備える接着層を形成できる活性エネルギー線硬化性接着剤および積層体の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の活性エネルギー線硬化性接着剤は、ホモポリマーのガラス転移温度が２５℃以下の１個のメタクリロイル基を有するモノマー（Ａ）、水酸基含有ラジカル重合性モノマー（Ｂ）（ただし、前記１個のメタクリロイル基を有するモノマー（Ａ）を除く）、多官能ラジカル重合性モノマー（Ｃ）（ただし、１個のメタクリロイル基を有するモノマー（Ａ）および前記水酸基含有ラジカル重合性モノマー（Ｂ）を除く）、および光重合開始剤を含む。
【発明の効果】
【００１１】
本発明により、曲面部で使用したときにも低温適性、高温適性、および高温高湿適性を備える接着層を形成できる活性エネルギー線硬化性接着剤および積層体を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
まず、本明細書で用いる用語を説明する。「活性エネルギー線」とは、紫外線、可視光線、赤外線、エレクトロンビーム（ＥＢ）、及び放射線を含む、化学反応を生じさせるための活性化に必要なエネルギーを提供できる広義のエネルギー線を意味する。本発明の活性エネルギー線硬化性接着剤は、上記活性エネルギー線の照射によって、重合反応が進行し、接着層等の硬化物を形成する。
また、「（メタ）アクリロイル」は、「アクリロイルおよびメタクリロイル」を含む。「（メタ）アクリル酸」は、「アクリル酸およびメタクリル酸」を含む。「（メタ）アクリレート」は、「アクリレートおよびメタクリレート」を含む。「（メタ）アクリロイルオキシ」は、「アクリロイルオキシおよびメタクリロイルオキシ」を含む。「（メタ）アリル」は、「アリルおよびメタリル」を含む。「モノマー」は、「エチレン性不飽和結合含有単量体」である。
ラジカル重合性モノマーとは、例えば、ビニル基、アクリロイル基等のラジカル重合性官能基を有するモノマーである。
多官能とはエチレン性不飽和基の官能基数が１分子中に２以上であることを示し、２官能、または３官能はエチレン性不飽和基の官能基数が１分子中に２、または３であることを示す。
【００１３】
本明細書の活性エネルギー線硬化性接着剤（以下、単に「接着剤」と称することがある）は、ホモポリマーのガラス転移温度が２５℃以下の１個のメタクリロイル基を有するモノマー（Ａ）、水酸基含有ラジカル重合性モノマー（Ｂ）、多官能ラジカル重合性モノマー（Ｃ）、光重合開始剤（Ｇ）を含む。
【００１４】
本明細書の接着剤は、活性エネルギー線により硬化する、基材と基材を貼り合わせる接着層として使用することが好ましい。
【００１５】
本明細書の接着剤は、２枚の基材同士を貼り合わせるあらゆる用途に使用できるところ、偏光板を形成する用途（以下、偏光板形成用という）、および偏光板を含む光学部材を貼り合わせる用途（以下、光学部材用途という）に使用することが好ましい。
【００１６】
本明細書の接着剤は、特にホモポリマーのガラス転移温度が２５℃以下の１個のメタクリロイル基を有するモノマー（Ａ）を含むことで、速すぎず、遅すぎない適度な硬化速度が得られるため接着層の硬化収縮を抑制できることに加え、基材に対する密着性が向上することで活性エネルギー線照射後すぐの接着力（以下、初期接着力という）が良好である。これによりディスプレイの曲面部への密着性を確保できるため、温度変化や温度湿度変化に起因する光学部材へのストレスが緩和できることで、低温適性、高温適性、および高温高湿適性を備える接着層を形成できる。
【００１７】
＜ホモポリマーのガラス転移温度が２５℃以下の１個のメタクリロイル基を有するモノマー（Ａ）＞
ホモポリマーのガラス転移温度が２５℃以下の１個のメタクリロイル基を有するモノマー（Ａ）（以下、モノマー（Ａ）ともいう）は、ホモポリマーのガラス転移温度（以下、Ｔｇという）が２５℃以下で、１個のメタクリロイル基を有するモノマー（Ａ）である。
モノマー（Ａ）は、Ｔｇが２５℃以下であるため接着層が過度に硬くならず、可とう性が向上する、また、モノマー（Ａ）は、メタクリロイル基を有するため、接着剤全体として適度な硬化速度が得易く、接着層の硬化収縮を抑えること留まらず、硬化歪も抑制できる。これにより低温適性、高温適性、および高温高湿適性が良好な接着層の形成ができる。なお、モノマー（Ａ）のＴｇは０℃以下が好ましい。モノマー（Ａ）のＴｇの下限は、接着剤全体として課題を解決できれば良く限定されないところ、強いて挙げれば−７０℃程度である。
【００１８】
モノマー（Ａ）は、例えば、ノルマルブチルメタクリレート（Ｔｇ：２０℃）、ノルマルへキシルメタクリレート（Ｔｇ：−５℃）、ラウリルメタクリレート（Ｔｇ：−６５℃）ノルマルデシルメタクリレート（Ｔｇ：−７０℃）等のアルキルメタクレートが挙げられる  （Ｔｇはポリマーハンドブック掲載値）。
また、モノマー（Ａ）は、水酸基やアルキレンオキシ基を有するメタクリレートも好ましい。アルキレンオキシ基は、例えば、エチレンオキシ基、プロピレンオキシ基、およびブチレンオキシ基、ペンチレンオキシ基が挙げられる。アルキレンオキシ基を有するメタクリレートは、アルキレンオキシ基を１または２以上を有する（「付加する」ともいう。また、アルキレンオキシ基の数を付加モル数ともいう）ことができる。なお、アルキレンオキシ基は、本明細書の接着剤が課題を解決できる範囲であれば良く、付加モル数の上限は特に限定されないところ強いてあげれば３０程度である。また、モノマー（Ａ）のアルキレンオキシ基の種類は、１種類または２種類以上が付加しても良い。
【００１９】
アルキレンオキシ基を有するメタクリレートの市販品を挙げると、例えば、ブレンマーＰＭＥ−１００（Ｔｇ：―２６℃  エチレンオキシ基  付加モル数  ２）、ブレンマーＰＭＥ−２００（Ｔｇ：−５９℃ エチレンオキシ基  付加モル数  平均４）、ブレンマーＰＭＥ−４００（Ｔｇ：−６０℃  エチレンオキシ基  付加モル数  平均９）、ブレンマーＰＭＥ−１０００（Ｔｇ：−５２℃  エチレンオキシ基  付加モル数  平均２３）、ブレンマーＰＳＥ−１3００（Ｔｇ：−５1℃  エチレンオキシ基  付加モル数  平均２３）、以上日油株式社製が挙げられる。また、水酸基とアルキレンオキシ基を有するメタクリレートの市販品としてはブレンマーＰＥ−９０（Ｔｇ：−２０℃  エチレンオキシ基  付加モル数 ２）、ブレンマーＰＥ−２００（Ｔｇ：−５３℃  エチレンオキシ基  付加モル数 平均４．５）、ブレンマーＰＥ−３５０（Ｔｇ：−５８℃  エチレンオキシ基  付加モル数  平均８）、ブレンマーＰＰ−１０００（Ｔｇ：−４９℃  プロピレンオキシ基  付加モル数  ４〜６）、ブレンマーＰＰ−５００（Ｔｇ：−５７℃  プロピレンオキシ基  付加モル数  平均４．５）、ブレンマーＰＰ−８００（Ｔｇ：−６２℃  プロピレンオキシ基  付加モル数  平均８）、ブレンマー５０ＰＥＰ−３００（Ｔｇ：−６０℃  エチレンオキシ基  付加モル数 平均３かつプロピレンオキシ基  付加モル数  平均２）、ブレンマー５０ＰＥＰ−３００Ｂ（Ｔｇ：−６０℃  エチレンオキシ基  付加モル数  平均５、よおびプロピレンオキシ基  付加モル数  平均２）以上、日油株式社製；プラクセル  ＦＭ１  以上、ダイセル社製等が挙げられる。なお、化合物名に付随するＴｇは、ホモポリマーのＴｇである。
【００２０】
これらの中でもモノマー（Ａ）は、水酸基およびアルキレンオキシ基を有するメタクリレートが好ましい。水酸基およびアルキレンオキシ基を有するメタクリレートは、その水酸基が、基材の何らかの官能基ないし結合ユニットと水素結合を形成し易く、密着性（接着力）が向上するのに加え、アルキレンオキシ基の存在により接着層が応力緩和し易くなる。これにより本明細書の接着剤は、低温適性、高温適性、および高温高湿適性をより高度に満たす接着層を形成できる。
【００２１】
モノマー（Ａ）は、単独または２種類以上を併用して使用できる。
【００２２】
モノマー（Ａ）は、接着剤１００質量％中に、０．１〜１５質量％含むことが好ましく、０．５〜１０重量％含むことがより好ましい。モノマー（Ａ）を適量使用すると、低温適性、高温適性、および高温高湿適性がより向上する。
【００２３】
＜水酸基含有ラジカル重合性モノマー（Ｂ）＞
水酸基含有ラジカル重合性モノマー（Ｂ）（以下、モノマー（Ｂ）ともいう）は、水酸基を含有する前記モノマー（Ａ）以外のモノマーである。
【００２４】
水酸基含有ラジカル重合性モノマー（Ｂ）は、例えば、水酸基含有（メタ）アクリル酸アルキルエステル、水酸基含有（メタ）アクリル酸環状エステル等が挙げられる。
水酸基含有（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６−ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸８−ヒドロキシオクチル、シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸１２−ヒドロキシラウリル等が挙げられる。
水酸基含有（メタ）アクリル酸環状エステルは、例えば、クロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジエタノールモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ア（メタ）アクリロイルキシエチル−２−ヒドロキシエチル−フタル酸等が挙げられる。
その他として、例えば、メタ）アクリル酸グリシジルラウリン酸エステル等の脂肪酸エステル系（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。
【００２５】
これらの中でもモノマー（Ｂ）は、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルが好ましく、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルがより好ましい。これらのモノマーを使用すると低温適性がより向上する。
【００２６】
モノマー（Ｂ）は、単独または２種類以上を併用して使用できる。
【００２７】
モノマー（Ｂ）は、接着剤１００質量％中に、５〜６０質量％含むことが好ましく、１０〜４０重量％がより好ましい。モノマー（Ｂ）を適量使用すると低温適性や高温高湿適性がより向上する。
【００２８】
＜多官能ラジカル重合性モノマー（Ｃ））＞
多官能ラジカル重合性モノマー（Ｃ））（以下、モノマー（Ｃ）ともいう）は、ラジカル重合性官能基を２以上有する、前記モノマー（Ａ）および前記モノマー（Ｂ）以外のモノマーである。本明細書の接着剤は、モノマー（Ｃ）を含有すると、接着層の凝集力が向上するため、高温適性や高温高湿適性がより向上する。また、モノマー（Ｃ）は、重量平均分子量または式量が１０００未満の化合物である。
【００２９】
モノマー（Ｃ）は、２官能ラジカル重合性モノマー、３官能ラジカル重合性モノマー、４官能以上のラジカル重合性モノマーが好ましいところ、２官能ラジカル重合性モノマーおよび３官能ラジカル重合性モノマーからなる群より選択される１種以上がより好ましい。
２官能ラジカル重合性モノマーは、例えば、ジ（メタ）アクリレート、アルキレンオキシ基含有ジ（メタ）アクリレート、ポリオールエステル系ジ（メタ）アクリレートが挙げられる。また、３官能ラジカル重合性モノマーは、例えば、トリ（メタ）アクリレートが挙げられる。４官能以上のラジカル重合性モノマーは、例えば、４官能以上の（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３０】
ジ（メタ）アクリレートは、例えば、ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、1，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジオールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘプタンジオールジ（メタ）アクリレート、ノナンジオールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
アルキレンオキシ基含有ジ（メタ）アクリレートは、例えば、エチレンオキサイド変性ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、テトラメチレンオキサイド変性ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジオールジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジオールジ（メタ）アクリレート、テトラメチレンオキサイド変性２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジオールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、テトラメチレンオキサイド変性ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ヘプタンジオールジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ヘプタンジオールジ（メタ）アクリレート、テトラメチレンオキサイド変性ヘプタンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコール−プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール−プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール−ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール−テトラメチレングリコール）ジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸プロピレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸ブチルオキサイド変性ジ（メタ）アクリレートおよびイソシアヌル酸ブチルオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
ポリオールエステル系ジ（メタ）アクリレートは、例えば、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３１】
トリ（メタ）アクリレートは、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド２ｍｏｌ変性２，２−ジメチルプロパン−１、エチレンオキサイド３ｍｏｌ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド３ｍｏｌ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド３ｍｏｌ変性グリセリン（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸プロピレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸ブチルオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸ブチルオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３２】
４官能以上の（メタ）アクリレートは、例えば、ジメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ジメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、プロレンオキサイド変性ジメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、テトラメチレンオキサイド変性ジメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
【００３３】
これらの中でもモノマー（Ｃ）は、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド２ｍｏｌ変性２，２−ジメチルプロパン−１，トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレートが好ましい。これらのモノマーを使用すると高温適性や高温高湿適性がより向上する。
【００３４】
モノマー（Ｃ）は、単独または２種類以上を併用して使用できる。
【００３５】
モノマー（Ｃ）は、接着剤１００質量％中に、５〜８０質量％含むことが好ましく、１０〜６０重量％がより好ましい。モノマー（Ｃ）を適量使用すると接着層の凝集力がより向上し、高温適性や高温高湿適性がより向上する。
【００３６】
＜多官能ラジカル重合性オリゴマー（Ｄ）＞
本明細書の接着剤は、さらに多官能ラジカル重合性オリゴマー（Ｄ）を含むことができる。多官能ラジカル重合性オリゴマー（Ｄ）（以下、オリゴマー（Ｄ）という）は、ラジカル重合性官能基を２以上有する、重量平均分子量５００以上の化合物である。接着剤は、オリゴマー（Ｄ）を含むことで、接着層の低温適性や高温高湿適性がより向上する。なお、オリゴマー（Ｄ）は、前記モノマー（Ａ）、モノマー（Ｂ）、およびモノマー（Ｃ）以外の化合物である。オリゴマー（Ｄ）は、接着剤全体として課題を解決できる範囲であれば良く重量平均分子量の上限は限定されないところ、強いて挙げれば１００，０００程度である。なお、重量平均分子量は、１０００〜１００,０００がより好ましく、１５００〜５００００がさらに好ましい。なお、本明細書における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、重量平均分子量が既知のポリスチレンを標準物質として測定した値である。
【００３７】
オリゴマー（Ｄ）は、ポリウレタンオリゴマー、ポリエステルオリゴマー、およびエポキシオリゴマーからなる群より選択される１種以上であることが好ましい。
【００３８】
ポリウレタンオリゴマーは、ウレタン結合とラジカル重合性官能基を有する化合物である。ポリウレタンオリゴマーは、例えば、２個以上のイソシアネート基を有する化合物と水酸基を有する化合物を反応させて得られる末端にイソシアネート基を有する化合物に、水酸基を有する（メタ）アクリロイル基を反応させて得ることができる。または、水酸基を有する化合物と、イソシアネート基および（メタ)アクリレート基を有する化合物を反応させて合成できる。
【００３９】
２個以上のイソシアネート基を有する化合物は、例えば４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、１，４−フェニレンビスメチレンジイソシアナート等の芳香族イソシアネート；３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族イソシアネート等が挙げられる
【００４０】
ポリウレタンオリゴマーは、商品名でいうと例えば、ＥＢＥＣＲＹＬ２１０、ＥＢＥＣＲＹＬ２２０（以上、ダイセル・オルネクス社製）、ＣＮ９７８２、ＣＮ９７８３（以上、ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製）等の芳香族ポリウレタンオリゴマー；紫光３０００Ｂ、紫光３７００Ｂ（以上、日本合成化学工業社製）、ＥＢＥＣＲＹＬ２３０、ＥＢＥＣＲＹＬ２７０、ＥＢＥＣＲＹＬ８４０２、ＥＢＥＣＲＹＬ８７０１（以上、ダイセル・オルネクス社製）等の脂肪族ポリウレタンオリゴマーが挙げられる。
【００４１】
ポリエステルオリゴマーは、エステル結合とラジカル重合性官能基を有する化合物である。化合物（Ｄ２）は、例えば、多塩基酸と多価アルコールを重縮合して合成したポリエステルが有する水酸基と、カルボキシル基を有する（メタ）アクリレート（例えば、（メタ）アクリル酸など）とをエステル化反応により合成できる。
【００４２】
多塩基酸は、例えばシュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、スベリン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水コハク酸、無水マレイン酸等の脂肪族系多塩基酸；ダイマー酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族系、イソフタル酸、テレフタル酸、ビフェニルジカルボン酸等の芳香族系が挙げられる。
【００４３】
多価アルコールは、例えばポリエチレングリコール、プロピレングリコール等で数平均分子量（Ｍｎ）５０〜５００のポリオール、およびその数平均分子量（Ｍｎ）５００〜３０，０００のポリオール、ならびにトリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
【００４４】
ポリエステルオリゴマーは、商品名でいうとＣＮ２９６、ＣＮ２２０３、ＣＮ２２５９、ＣＮ２２６１（以上、ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製）等の芳香族ポリエステルオリゴマー；ＣＮ２９４、ＣＮ２２７０、ＣＮ２２７１（以上、ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製）等の脂肪族ポリエステルオリゴマーが挙げられる。
【００４５】
エポキシオリゴマーは、エポキシ基を有する化合物のエポキシ基と、カルボキシル基や水酸基を有する化合物とを反応させた、ラジカル重合性官能基を有する化合物である。なお、エポキシオリゴマーは、エポキシ基が少量残留しても構わない。
【００４６】
エポキシオリゴマーは、商品名でいうと、ＣＮ１０４、ＣＮ１１０（以上、ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製）、ＥＢＥＣＲＹＬ６００、ＥＢＥＣＲＹＬ３７０１（以上、ダイセル・オルネクス社製）等の芳香族エポキシオリゴマー、ＣＮ１１１、ＣＮ１１３（以上、ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製）、ＥＢＥＣＲＹＬ８６０（ダイセル・オルネクス社製）等の脂肪族エポキシオリゴマーが挙げられる。
【００４７】
オリゴマー（Ｄ）は、単独または２種類以上を併用して使用できる。
【００４８】
オリゴマー（Ｄ）は、接着剤１００質量％中の１〜３０質量％が好ましく、２〜２０質量％がより好ましい。オリゴマー（Ｄ）を適量使用すると接着層中に適度な密着性が得易く、低温適性や高温適性がより向上する。
【００４９】
＜アルコキシシラン（Ｅ）＞
本明細書の接着剤は、さらに、アルコキシシラン（Ｅ）（以下、化合物（Ｅ）ともいう）を含むことが好ましい。
【００５０】
アルコキシシラン（Ｅ）は、例えば、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリブトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン等のメタクリロキシ基とアルキル基とアルコキシ基を２つ有するシラン化合物；γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等のアクリロキシ基とアルキル基とアルコキシ基を２つ有するシラン化合物；
γ−メタクリロキシメチルトリメトキシシラン、γ−アクリロキシメチルトリメトキシシランなどの（メタ）アクリロキシアルキル基とアルコキシ基を３つ有するシラン化合物；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン等のビニル基を有するアルコキシシラン；
５−ヘキセニルトリメトキシシラン、９−デセニルトリメトキシシラン、スチリルトリメトキシシラン等のアルキル基とアルコキシ基を有するシラン化合物；
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン等のアミノアルキル基とアルコキシ基を有するシラン化合物；
γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、β−メルカプトメチルフェニルエチルトリメトキシシラン、メルカプトメチルトリメトキシシラン、６−メルカプトヘキシルトリメトキシシラン、１０−メルカプトデシルトリメトキシシラン等のメルカプト基とアルコキシ基を有するシラン化合物；
テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシラン等のテトラアルコキシシラン；
３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、５，６−エポキシヘキシルトリメトキシシラン、５，６−エポキシヘキシルトリエトキシシラン等のオキシラン環とアルコキシ基を有するシラン化合物；
その他、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ヘキサメチルシラザン、ジフェニルジメトキシシラン、１，３，５−トリス（３−トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。
【００５１】
アルコキシシラン（Ｅ）は、単独または２種類以上を併用して使用できる。
【００５２】
これらの中でもアルコキシシラン（Ｅ）は、湿熱耐久性が特に優れる面で、オキシラン環とアルコキシ基を有するシラン化合物が好ましい。オキシラン環とアルコキシ基を有するシラン化合物は、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、５，６−エポキシヘキシルトリメトキシシラン、が特に好ましい。
【００５３】
アルコキシシラン（Ｅ）は、接着剤１００質量％中に０．１〜３０質量％を含むことが好ましく、１〜２０質量％がより好ましい。本発明の接着剤に、アルコキシシラン（Ｅ）を適量使用すると、例えば、アルコキシシリル基が基材表面の親水性官能基と適度に架橋するため、高温高湿適性がより向上する場合が多い。
【００５４】
本明細書の接着剤は、エポキシ基を有する化合物（Ｆ）を含むことが好ましい。これにより活性エネルギー線による接着層の硬化収縮を抑制できるため、初期接着力および低温適性がより向上する。なお、エポキシ基を有する化合物（Ｆ）は、アルコキシシラン（Ｅ）以外の化合物である。
【００５５】
エポキシ基を有する化合物（Ｆ）は、例えば、芳香族エポキシ化合物、脂肪族エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物等が挙げられる。
【００５６】
芳香族エポキシ化合物は、例えば、ビスフェノ−ルＡジグリシジルエーテル、ビスフェノ−ルＦジグリシジルエーテル、ビスフェノ−ルＳジグリシジルエーテル、ビスフェノ−ルＡプロピレンオキサイド付加物のジグリシジルエーテル、フェノ−ルノボラックエポキシ、クレゾ−ルノボラックエポキシ、ビフェニル型エポキシ、レゾルシンジグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、フェノ−ルエチレンオキサイドグリシジルエーテル、ｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル等が挙げられる。
【００５７】
脂肪族エポキシ化合物は、例えば、アリルグリシジルエーテル、２−エチル−ヘキシルグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオ−ルのジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールのジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオ−ルのジグリシジルエーテル、グリセリンのトリグリシジルエーテル、トリメチロ−ルプロパンのトリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールのジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールのジグリシジルエーテル、エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、およびグリセリン等の脂肪族多価アルコールに対して１種または２種以上のアルキレンオキサイド（エチレンオキサイドやポリプロピレンオキサイド）を付加することで得られるポリエーテルポリオ−ルのポリグリシジルエーテル等が挙げられる。
【００５８】
脂環式エポキシ化合物は、例えば、１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン、１，２：８，９ジエポキシリモネン、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサン−メタ−ジオキサン、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペ−ト、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペ−ト等が挙げられる。
【００５９】
これらの中でもネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオ−ルジグリシジルエーテル、トリメチロ−ルプロパントリグリシジルエーテルが好ましい。
【００６０】
エポキシ基を有する化合物（Ｆ）は、エポキシ当量が３０〜３０００ｇ／ｅｑ程度であり、５０〜１５００ｇ／ｅｑが好ましい。エポキシ当量を適切な範囲に調整すると基材への密着性がより向上する。
【００６１】
エポキシ基を有する化合物（Ｆ）は、単独または２種類以上を併用して使用できる。
【００６２】
エポキシ基を有する化合物（Ｆ）は、接着剤１００質量％中に０〜３０質量％を含むことが好ましく、１〜２５質量％がより好ましい。エポキシ基を有する化合物（Ｆ）を適量含むと密着性、２５℃での接着力、および低温適性がより向上する。
【００６３】
＜光重合開始剤（Ｇ）＞
光重合開始剤（Ｇ）は、活性エネルギー線により重合反応のトリガーとなる化合物であり、例えば、光ラジカル重合開始剤、光カチオン重合開始剤、光アニオン重合開始剤が挙げられる。
光ラジカル重合開始剤の市販品を挙げると、例えば、ＯＭＮＩＲＡＤ１８４、９０７、６５１、１７００、１８００、８１９、３６９、２６１、ＴＰＯ（以上、ＩＧＭ  Ｒｅｓｉｎ社製）、ダロキュア−１１７３（メルク社製）、エザキュア−ＫＩＰ１５０、ＴＺＴ（日本シイベルヘグナ−社製）、カヤキュアＢＭＳ、カヤキュアＤＭＢＩ、（以上、日本化薬社製）等が挙げられる。
【００６４】
光カチオン重合開始剤の市販品を挙げると、例えば、ＵＶＡＣＵＲＥ１５９０（ダイセル・サイテック社製）、ＣＰＩ−１１０Ｐ（サンアプロ社製）等のスルホニウム塩やＯＭＩＮＩＣＡＴ２５０（ＩＧＭ  Ｒｅｓｉｎ社製）、ＷＰＩ−１１３（和光純薬工業社製）、Ｒｐ−２０７４（ローディア・ジャパン社製）等のヨードニウム塩が挙げられる。
【００６５】
光アニオン重合開始剤の市販品を挙げると、例えば、ＷＰＢＧ−１６５、ＷＰＢＧ−０１８、ＷＰＢＧ−１７２、ＷＰＢＧ−１４０、ＷＰＢＧ−１６６、ＷＰＢＧ−０２７、ＷＰＢＧ−０８２、ＷＰＢＧ−１６７、ＷＰＢＧ−１６８、ＷＰＢＧ−２６６（以上、和光純薬工業社製）等が挙げられる。
【００６６】
光重合開始剤（Ｇ）は、単独または２種類以上を併用して使用できる。
【００６７】
光重合開始剤（Ｇ）は、接着剤１００質量％中に０．１〜１５質量％を含むことが好ましく、０．５質量％以上１０質量％がより好ましい。
【００６８】
本発明の活性エネルギー線硬化性接着剤は、必要に応じて、さらに光増感剤、アミン系触媒、リン系触媒、フィラー、帯電防止剤、老化防止剤、酸化防止剤、粘着付与剤、アンチブロッキング剤、消泡剤、可塑剤、シランカップリング剤、チタンカップリング剤等を含有できる。
【００６９】
本発明の接着剤は、さらに、その他（メタ）アクリレート化合物（Ｈ）（以下、化合物（Ｈ）ともいう）を含んでも良い。
【００７０】
化合物（Ｈ）を含むことにより、接着剤の粘度を下げて塗工性の向上、および湿熱耐性等の耐久性をより向上させることができる。なお、化合物（Ｈ）は、モノマー（Ａ）、モノマー（Ｂ）、モノマー（Ｃ）、オリゴマー（Ｄ）以外の（メタ）アクリレートモノマーである。
【００７１】
化合物（Ｈ）は、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル−、（メタ）アクリル酸ブチル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸ラウリル、および（アクリル酸ステアリル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル；
【００７２】
（メタ）アクリル酸パーフルオロメチル、（メタ）アクリル酸２−パーフルオロエチル−エチル、および（メタ）アクリル酸２−パーフルオロヘキサデシルエチル−等の（メタ）アクリル酸パーフルオロアルキルエステル；
（メタ）アクリル酸（メトキシカルボニル)メチル、（メタ）アクリル酸２−（エトキシカルボニルオキシ）ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−（プロポキシカルボニルオキシ）エチル−、および（メタ）アクリル酸２−（オクチルオキシカルボニルオキシ）ブチル等のカルボニル基を１つ有する脂肪族（メタ）アクリル酸エステル；
（メタ）アクリル酸２−オキソブタノイルエチル、（メタ）アクリル酸３−オキソブタノイルプロピル、（メタ）アクリル酸２，３−ジ（オキソブタノイル）ブチル、（メタ）アクリル酸２，３−ジ（オキソブタノイル）ヘキシル等のカルボニル基を２つ有する脂肪族（メタ）アクリル酸エステル；
【００７３】
（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−エトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−プロポキシエチル、（メタ）アクリル酸３−プロポキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ブトキシエチル、および（メタ）アクリル酸４−ブトキシエチル等のアルコキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル；
（メタ）アクリル酸のアルキレンオキサイド付加物等のアルキレンオキサイド含有（メタ）アクリル酸誘導体；
【００７４】
３，３−ジシクロプロピル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル−（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシ−１−アダマンチル（メタ）アクリレート、２−メチル−２−アダマンチル（メタ）アクリレート、２−エチル−２−アダマンチル（メタ）アクリレート、２−プロピル−２−アダマンチル（メタ）アクリレート、３，５−ジヒドロキシ−１−アダマンチル（メタ）アクリレート、１，３−アダマンチルジオールジ（メタ）アクリレート、１，３，５−アダマンチルトリ（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシ−１，５−アダマンチルジ（メタ）アクリレート等の縮合環の脂肪族炭化水素環を有する（メタ）アクリレート化合物；
【００７５】
例えば、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリルアミド等の水酸基含有の（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
【００７６】
本明細書の接着剤は、ホウ酸およびホウ酸誘導体のうち少なくとも１種を０．１〜２０質量％含むことができる。ホウ酸およびホウ酸誘導体のうち少なくとも１種を含むことで基材が水酸基を有する場合、その水酸基と化学結合を形成し接着力がより向上する。
【００７７】
本発明においてホウ酸誘導体は、例えばホウ酸以外の１分子中にＢ−Ｏ−Ｈ結合を１つ以上有する化合物、水の存在下加水分解してＢ−Ｏ−Ｈ結合を１つ以上形成し得るホウ素含有化合物が好ましい。
ホウ酸誘導体は、ホウ酸酸化物（例えば、Ｂ2Ｏ3）；
ホウ酸と、アルコールまたはフェノールとの反応により得られる誘導体、例えば、ホウ酸トリメチル、ホウ酸トリエチル、ホウ酸トリ−ｎ−プロピル、ホウ酸トリ−ｎ−ブチル、ホウ酸トリフェニル、ホウ酸トリイソプロピル、ホウ酸トリ−ｔ−アミル、ホウ酸トリフェニル、トリメトキシボロキシン、ホウ酸トリ−２−シクロヘキシルシクロヘキシル、ホウ酸トリエタノールアミン、ホウ酸トリイソプロピルアミン、ホウ酸マンニトール、ホウ酸グリセロール、およびホウ酸トリイソプロパノールアミン等のホウ酸エステルが挙げられる。
ホウ酸誘導体は、ボロン酸の誘導体を含む、例えば、メチルボロン酸、エチル−ボロン酸、ブチルボロン酸、およびシクロヘキシルボロン酸等のアルキルまたはアルケニルボロン酸；
フェニルボロン酸、ナフタレンボロン酸、およびアントラセンボロン酸等のアリールボロン酸等、またはこれらのアリール基に任意の置換基を有する置換型アリールボロン酸が挙げられる。
【００７８】
また、ホウ酸誘導体は、ホウ素含有部分を含むオリゴマーおよびポリマーも含む。例えば、ホウ酸と水酸基を有する活性エネルギー線重合性化合物とを反応したホウ酸エステル化合物が挙げられる。
【００７９】
本発明の接着剤は、実質的に有機溶剤を含まないことが好ましく、有機溶剤を全く含まないことがより好ましい。接着剤は特にトルエンは含まないことが好ましい。しかし、光重合開始剤（Ｇ）は、モノマーやオリゴマーに溶解し難いため、光重合開始剤（Ｇ）を溶解するために、少量の有機溶剤は含んでもよい。その場合、接着剤中の有機溶剤の含有量は、５質量％以下が好ましい。
【００８０】
ホウ酸およびホウ酸誘導体は、単独または２種類以上を併用して使用できる。
【００８１】
本明細書の接着剤は、課題が解決できる範囲内であれば、その他添加剤を含むことができる。その他添加剤は、例えば、光増感剤、アミン系触媒、リン系触媒、フィラー、帯電防止剤、老化防止剤、酸化防止剤、粘着付与剤、アンチブロッキング剤、消泡剤、可塑剤、、チタンカップリング剤等が挙げられる。
【００８２】
本明細書の接着剤は、接着層の表面が平滑で厚み制御を容易にするため、２５℃での粘度が１〜２０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１０〜１５００ｍＰａ・ｓがより好ましく、２０〜１０００ｍＰａ・ｓがさらに好ましい。なお、粘度は、Ｅ型コーンローター粘度計を使用し、1°34’×Ｒ２４ローターで１０回転／１分で測定した、回転開始１分後の数値である。
【００８３】
本明細書の接着剤は、これまで説明した材料を配合し、撹拌することで作製できる。
【００８４】
本明細書の積層体は、第一の基材、活性エネルギー線硬化性接着剤の硬化物である接着層、および第二の基材を備える。
【００８５】
接着層の形成は、第一の基材上に塗工して形成した接着層上に、第二の基材を貼り合わせることが好ましい。活性エネルギー線の照射は、任意のタイミングで行う。例えば、接着剤の塗工時、あるいは貼り合わせる際、さらには貼り合わせた後に活性エネルギー線を照射することができる。これらの中でも第二の基材を積層した後に活性エネルギー線を照射して硬化ことが好ましい。そのため第一の基材および第二の基材のうち少なくとも一方が活性エネルギー線による硬化反応を阻害しないことが好ましい。第一の基材および第二の基材は、同一または異なっていてもよい
【００８６】
第一の基材および第二の基材は、板材であっても構わないが、フィルム状基材を使用することが好ましい。フィルム状基材は、例えばセロハン、プラスチックフィルム、および紙等が挙げられる。なかでも、透明なプラスチックフィルムが好ましい。また、フィルム状基材は、フィルムが透明であれば、単層、または複数の基材を積層した多層構造でも良い。
【００８７】
プラスチックフィルムは、例えば、ポリビニルアルコールフィルム、ポリトリアセチルセルロースフィルム、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリシクロオレフィン、およびエチレン−酢酸ビニル共重合体などのポリオレフィン系フィルム；ポリエチレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系フィルム；ポリカーボネート系フィルム、ポリノルボルネン系フィルム、ポリアリレート系フィルム、ポリアクリル系フィルム、ポリフェニレンサルファイド系フィルム、ポリスチレン系フィルム、ポリビニル系フィルム、ポリアミド系フィルム、ポリイミド系フィルム、並びにポリオキシラン系フィルム等が挙げられる。
【００８８】
積層体の構成は、例えば第一の基材に透明フィルムまたは透明ガラス板を使用すれば、第二の基材として活性エネルギー線が透過し難い基材、例えば、木材、金属、プラスチック、紙加工品等を使用しても良い。
【００８９】
基材の厚さは、通常５〜５００００μｍ程度である。
【００９０】
塗工は、公知の塗工装置を使用できる。例えば、マイヤーバー、アプリケーター、刷毛、スプレー、ローラー、グラビアコーター、ダイコーター、マイクログラビアコーター、リップコーター、コンマコーター、カーテンコーター、ナイフコーター、リバースコーター、スピンコーター等が挙げられる。
【００９１】
活性エネルギー線は、紫外線を含む波長ないし光が好ましく、波長１５０〜５５０ｎｍがより好ましい。活性エネルギー線の光源は、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェ−ブ励起水銀灯、ＬＥＤランプ、キセノンランプ、およびメタルハライドランプ等が挙げられる。
【００９２】
活性エネルギー線の照射強度は、１０〜５００ｍＷ／ｃｍ2が好ましい。照射強度と照射時間の積として表される積算照射量は、１０〜５０００ｍＪ／ｃｍ2が好ましく、３０〜４０００ｍＪ／ｃｍ2がより好ましい。
【００９３】
接着層の厚さは、０．１〜６μｍ程度であり、０．１〜３μｍが好ましい。接着層の厚さが、上記範囲内であると接着力がより向上する。
【００９４】
積層体の実施態様を挙げると、例えば、透明フィルム／接着層／透明フィルム、又は透明フィルム／接着層／透明フィルム／接着層／透明フィルムといった、複数の透明フィルムを積層して得られるシ−ト状の多層フィルムが好ましい。また、他の実施態様は、透明フィルム／接着層／透明フィルム／接着層／透明フィルム／接着層／透明フィルムといったシ−ト状の多層フィルムを、ガラス又は光学シートといった他の光学部材に接着した構成も好ましい。これらの積層体は、活性エネルギー線硬化性接着剤を、基材の片面、あるいは両面から活性エネルギー線を照射する接着層を硬化させる。
【００９５】
本明細書の積層体の好ましい態様として偏光板が挙げられる。偏光板は、例えば、偏光子の両面を接着層を介して保護フィルムを貼り合わせる構成が挙げられる。
【００９６】
偏光子は、例えば、ポリビニルアルコールフィルムが挙げられる。偏光子の厚さは、通常２〜２００μｍ程度である。
【００９７】
保護フィルムは、例えば、ポリアセチルセルロース系フィルムであるポリトリアセチルセルロースフィルム（以下、「ＴＡＣフィルム」という）、ポリノルボルネンフィルムであるポリシクロオレフィンフィルム、ポリアクリルフィルム、ポリカーボネート系ィルム、ポリエステル系フィルムが挙げられる。保護フィルムの厚さは、通常５〜２００μｍ程度である。
【００９８】
偏光板は、例えば、第一の基材が偏光子であり、第二の基材に保護フィルムを使用することが好ましい。また偏光板は、前記第一の基材の第二の基材側の反対面に接着層を介して第三の基材を備えることができる。第三の基材は、保護フィルムを使用することが好ましい。
【００９９】
偏光板は、例えば、液晶ディスプレイや有機ＥＬディスプレイに使用できる。
【０１００】
本明細書の接着剤は、偏光板を含む光学部材、および光学部材同士、および光学部材以外の部材に貼り合わせに使用することが好ましい。
【０１０１】
光学部材は、例えば、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイパネルモジュール、タッチパネルモジュール、有機ＥＬ素子、および有機ＥＬモジュール等に使用する部材である。
光学部材は、何らかの光学的機能を有するフィルムであり光学フィルムともいう。光学フィルムは、例えば、ハードコートフィルム、帯電防止コートフィルム、防眩コートフィルム、偏光フィルム、位相差フィルム、楕円偏光フィルム、反射防止フィルム、光拡散フィルム、輝度向上フィルム、プリズムフィルム（プリズムシートともいう）、加飾フィルム（タッチパネル用充填シートを意味する）、および導光フィルム（導光板ともいう）等が挙げられる。
【実施例】
【０１０２】
以下、実施例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお「部」は「重量部」であり、「％」は「重量％」を表す。表中の配合量は、重量％である。
【０１０３】
［ポリビニルアルコール系偏光子の製造例］
ホウ酸２０重量部、ヨウ素０．２重量部、ヨウ化カリウム０．５重量部を水４８０重量部に溶解させて染色液を調整した。この染色液にポリビニルアルコール（ＰＶＡ）フィルム（ビニロンフィルム＃４０、アイセロ社製）を、３０秒浸漬した後、フィルムを一方向に２倍に延伸し、乾燥させて、厚さ３０μｍのＰＶＡ偏光子を得た。
【０１０４】
［実施例１］
＜活性エネルギー線硬化性接着剤の製造例＞
遮光された容量３００ｍＬのガラス瓶に、モノマー（Ａ）としてノルマルブチルメタクリレート５重量％（共栄社化学社製  商品名ライトエステルＮＢ）、モノマー（Ｂ）として４ヒドロキシブチルアクリレート（大阪有機化学工業社製  商品名４―ＨＢＡ）３０重量％、モノマー（Ｃ）としてネオペンチルグリコールジアクリレート（共栄社化学社製  商品名ライトアクリレート  ＮＰ−Ａ）４０重量％、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリアクリレート（東亞合成社製  商品名アロニックス  Ｍ３１５）２０重量％、光重合開始剤（Ｇ）としてＯＭＩＮＩＲＡＤ  ＴＰＯ（ＩＧＭ  Ｒｅｓｉｎｓ社製光ラジカル重合開始剤）２重量％、ＣＰＩ−１１０Ｐ（サンアプロ社製、商品名ＣＰＩ−１１０Ｐ）３重量％を加え、十分に攪拌と脱泡を行い、活性エネルギー線硬化性接着剤を得た。
【０１０５】
［実施例２〜３４、比較例１〜４］
実施例１の成分およびその配合量を表１〜表５に記載された通りに変更した以外は、実施例１と同様に行うことで、それぞれ実施例２〜３４、ならびに比較例１〜４について活性エネルギー線硬化性接着剤を得た。
【０１０６】
実施例１〜３４、ならびに比較例１〜４で得られた活性エネルギー線硬化性接着剤を用いて、下記の積層体Ａおよび積層体Ｂをそれぞれ作製した。
【０１０７】
＜積層体Ａの製造例＞
透明フィルムとして、アクリルフィルムＨＢＤ−０２２（厚さ５０μｍ、三菱レイヨン社製）、および、紫外線吸収剤を含有しないポリノルボルネン系フィルム（厚さ１００μｍ  日本ゼオン社製の）を使用した。２枚の透明フィルムの片側の表面に３００Ｗ・分／ｍ2の放電量でコロナ処理を行った。その後１時間以内に、アクリルフィルムＨＢＤ−０２２のコロナ処理面上に、得られたエネルギー線硬化性接着剤を、ワイヤーバーコーターを用いて、厚みが４μｍとなるように塗工し接着層を形成した。さらに紫外線吸収剤を含有しないポリノルボルネン系フィルムを重ね、アクリルフィルムがブリキ板に接するように、四方をセロハンテープで、ブリキ板に固定した。
【０１０８】
活性エネルギー線照射装置（東芝社製  高圧水銀灯）で最大照度５００ｍＷ／ｃｍ2、積算光量５００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を、日本ゼオン社製の紫外線吸収剤を含有しないポリノルボルネン系フィルム側から照射して、２５℃―５０％環境にて１日以上保管し積層体Ａを作成した。
【０１０９】
＜積層体Ｂ（偏光板）の製造例＞
第１の透明フィルムとして、富士フィルム社製の紫外線吸収剤含有ポリトリアセチルセルロース系フィルム：商品名「フジタック：８０μｍ」（厚み８０μｍ）を用い、第２の透明フィルムとして、日本ゼオン社製の紫外線吸収剤を含有しないポリノルボルネン系フィルム（厚さ１００μｍ）を使用した。第１および第２の透明フィルムの片側の表面に３００Ｗ・ｍｉｎ／ｍ2の放電量でコロナ処理を行い、その後１時間以内に、活性エネルギー線硬化性接着剤を、各フィルムのコロナ処理面上に、ワイヤーバーコーターを用いて厚みが４μｍとなるように塗工し、接着層を形成した。第１および第２の透明フィルムに形成した接着層の間にポリビニルアルコール系偏光子を挟み、第１の透明フィルム／接着層／ＰＶＡ系偏光子／接着層／第２の透明フィルムからなる積層体を得た。第１の透明フィルムがブリキ板に接するように、この積層体の四方をセロハンテープで固定し、ブリキ板に固定した。
【０１１０】
活性エネルギー線照射装置（東芝社製  高圧水銀灯）で最大照度５００ｍＷ／ｃｍ2、積算光量５００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を第２の透明フィルム側から照射して、２５℃―５０％環境にて１日以上保管し積層体Ｂ（偏光板）を作製した。
【０１１１】
得られた積層体Ａ，Ｂについて、初期接着力、曲面高温接着力、曲面低温接着力および、曲面湿熱接着力を評価した。結果を表１〜表５に示す。
【０１１２】
《初期接着力》
接着力は、ＪＩＳ  Ｋ６  ８５４−４  接着剤−剥離接着強さ試験方法−第４部：浮動ローラー法に準拠して測定した。即ち、得られた積層体Ａ及びＢを、幅２５ｍｍ×長さ１５０ｍｍのサイズにカッターを用いて裁断して測定用サンプルを作製した。サンプルの片面に両面粘着テープ（トーヨーケム社製ＤＦ８７１２Ｓ）を貼り付け、ラミネータを用いて金属板上に接着させた。測定用の積層体には、透明フィルムの間に予め剥離用のキッカケを設けておき、この測定用の積層体を２３℃、相対湿度５０％の条件下で、３００ｍｍ／分の速度、９０°の角度で、接着力を測定した。接着力は、積層体Ａは、アクリルフィルムＨＢＤ−０２２を引き剥がして接着力を測定した。また積層体Ｂは、第１の透明フィルム／接着層／ＰＶＡ系偏光子を引き剥がして接着力を測定した。この接着力を以下の４段階で評価した。なお、評価基準は、◎、○、△の評価であれば、実用上、問題のないレベルである。
◎：剥離不可、あるいは基材破壊  （極めて良好）
○：剥離力が２．０（Ｎ／２５ｍｍ）以上  （良好）
△：剥離力が１．０（Ｎ／２５ｍｍ）以上２．０（Ｎ／２５ｍｍ）未満  （使用可）
×：剥離力が１．０（Ｎ／２５ｍｍ）未満  （使用不可）
【０１１３】
《曲面部高温接着力》
高温適性を以下の接着力で評価した。
直径８ｃｍの金属製円柱（ＳＵＳ３０４製）に得られた積層体Ａを巻き付け、積層体Ａの端部をセロハンテープで固定し、８０℃、相対湿度５０％ＲＨで１か月間保管した後、積層体を金属製円柱から外した後、積層体Ａの接着力を測定した。前記接着力は初期接着力の測定方法に準拠する。積層体Ｂも積層体Ａの場合と同様に評価した。接着力は、以下の４段階で評価した。◎、○、△の評価であれば、実用上、問題のないレベルである。
◎：剥離力が１．５（Ｎ／２５ｍｍ）以上  （極めて良好）
○：剥離力が１．０（Ｎ／２５ｍｍ）以上１．５（Ｎ／２５ｍｍ）未満  （良好）
△：剥離力が０．５（Ｎ／２５ｍｍ）以上１．０（Ｎ／２５ｍｍ）未満  （使用可）
×：剥離力が０．５（Ｎ／２５ｍｍ）未満  （使用不可）
【０１１４】
《曲面部低温接着力》
低温適性を以下の接着力で評価した。
上記曲面部高温接着力と同様に金属製円柱に固定した積層体の保管条件を−２０℃に温度を変更した以外は、曲面部高温接着力と同様に接着力を測定した。接着力は、曲面部高温接着力と同じ基準で評価した。
【０１１５】
《曲面部湿熱接着力》
高温高湿適性を以下の接着力で評価した。
上記曲面高温接着力と同様に金属製円柱に固定した積層体の保管条件を６０℃―９０％に変更した以外は、曲面部高温接着力と同様に接着力を測定した。接着力は、曲面部高温接着力と同じ基準で評価した。
【０１１６】
以下、実施例で使用した成分とその略号を示す。
＜モノマー（Ａ）＞
ｎ−ＢＭＡ：ノルマルブチルメタアクリレート、Ｔｇ２０℃（共栄社化学社製    商品名ライトエステルＮＢ）
ｎ−ＬＭＡ：ノルマルラウリルメタアクリレート、Ｔｇ−６５℃（共栄社化学  社製  商品名ライトエステルＬ）
ＰＭＥ−１００：メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート、Ｔｇ  −２６℃（日油社製  商品名  ブレンマーＰＭＥ−１００）
ＰＰ−１０００：ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、Ｔｇ−４９℃
（日油社製  商品名  ブレンマーＰＰ−１０００）
ＰＥ−２００：ポリエチレングリコールモノメタクリレート、Ｔｇ−２６℃
（日油社製  商品名  ブレンマーＰＥ−２００）
ＦＭ１：不飽和脂肪酸ヒドロキシアルキルエステル修飾ε-カプロラクトン      
（ダイセル社製  商品名プラクセル  ＦＭ１）
【０１１７】
＜モノマー（Ｂ）＞
４−ＨＢＡ：４−ヒドロキシブチルアクリレート（大阪有機化学工業社製）
ＨＰＡ：２ーヒドロキシプロピルアクリレート（大阪有機化学工業社製）
ＨＥＡ：２ーヒドロキシエチルアクリレート（大阪有機化学工業社製）
【０１１８】
＜モノマー（Ｃ）＞
ＮＰ−Ａ：ネオペンチルグリコールジアクリレート
（共栄社化学社製  商品名ライトアクリレート  ＮＰ−Ａ）
Ｍ２２０：トリプロピレングリコールジアクリレート
（ＭＩＷＯＮ社製  商品名Ｍｉｒａｍｅｒ  Ｍ２２０）
Ｍ―２１５：イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性ジアクリレート
（東亞合成社製  商品名  アロニックスＭ２１５）
Ｍ―３１５：イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリアクリレート
（東亞合成社製  商品名  アロニックスＭ３１５）
Ｍ３００：トリメチロールプロパントリアクリレート
（ＭＩＷＯＮ社製  商品名Ｍｉｒａｍｅｒ  Ｍ２００）
Ｍ４１０：ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート
（ＭＩＷＯＮ社製  商品名Ｍｉｒａｍｅｒ  Ｍ４１０）
ＤＰＨＡ：ジペンエリスリトールヘキサアクリレート
（ＭＩＷＯＮ社製  商品名Ｍｉｒａｍｅｒ  Ｍ６００）
【０１１９】
＜オリゴマー（Ｄ）＞
ＵＶ３０００Ｂ：ポリウレタン系アクリレートオリゴマー、重量平均分子量１８０００、（日本合成化学工業社製）
ＥＢＥＣＲＹＬ８８４：ポリエステル系アクリレートオリゴマー  重量平均分  子量３０００（ダイセル・オルネクス社製）
ＥＢＥＣＲＹＬ８６０：エポキシ系アクリレートオリゴマー、重量平均分子量１２００
（ダイセル・オルネクス社製）
【０１２０】
＜アルコキシシラン（Ｅ）＞
ＫＢＥ−４０３：３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン（信越化学社製）
ＫＢＭ−３０３：２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン
（信越化学社製）
ＫＢＥ−５１０３：３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学社製）
【０１２１】
＜化合物（Ｆ）＞
ＥＸ−８３０：ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル
（ナガセケムテックス社製  商品名デナコールＥＸ−８３０）
ＥＸ−２１２：１、６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル
（ナガセケムテックス社製  商品名デナコールＥＸ−２１２）
【０１２２】
＜光重合開始剤（Ｇ）＞
ＯＭＮＩＲＡＤ  ＴＰＯ：２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−  ホスフィンオキサイト゛  （ＩＧＭ  Ｒｅｓｉｎｓ社製）
ＣＰＩ−１１０Ｐ：p-フェニルチオフェニルジフェニルスルホニウムヘキサフ  ルオロフォスフェート  （サンアプロ社製）
ＯＭＮＩＣＡＴ  ２５０：４−イソブチルフェニル(４−メチルフェニル) ヨードニウム・ ヘキサフルオロホスフェート  （ＩＧＭ  Ｒｅｓｉｎｓ社製  ）
【０１２３】
＜増感剤＞
ＤＥＴＸ−Ｓ：２，４−ジエチルチオキサントン（日本化薬社製）
【０１２４】
＜その他モノマー＞
ＥＭＡ：エチルメタアクリレート（Ｔｇ６５℃  ライトエステルＥ  Ｔｇが２５℃以上の１個のメタクリロイル基を有するモノマー  共栄社化学社製）
【０１２５】
【表１】
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【０１２６】
【表２】
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【０１２７】
【表３】
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【０１２８】
【表４】
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【０１２９】
【表５】
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【０１３０】
表１〜５の結果より実施例１〜３４の接着剤は、低温適性、高温適性、および高温高湿適性を備える接着層を形成できる。