(57)【要約】【課題】所定のメラニン前駆体と、カチオン性ポリマーとを含有し、長期保存しても沈殿を生じず、保存安定性及び外観が優れる毛髪化粧料を提供する。【解決手段】次の成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有し、成分（Ａ）に対する成分（Ｃ）の質量比（Ｃ）／（Ａ）が０．７以上１０以下である毛髪化粧料。（Ａ）下記一般式（１）で表される化合物又はその塩2019094327.tif 000032〔式中、破線はπ結合の存在又は不存在を示す。Ｒ１は水酸基又はアセトキシ基を示す。Ｒ２は水素原子、又は−ＣＯＯＲ（Ｒは水素原子、メチル基又はエチル基）を示す。Ｒ３は水素原子、アセチル基、メチル基又はエチル基を示す。〕（Ｂ）カチオン性ポリマー（Ｃ）所定のカチオン性構成単位と、アニオン性構成単位とを有する両性ポリマー【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有し、成分（Ａ）に対する成分（Ｃ）の質量比（Ｃ）／（Ａ）が０．７以上１０以下である毛髪化粧料。
（Ａ）下記一般式（１）で表される化合物又はその塩
【化１】
2019094327.tif 000028
〔式中、破線はπ結合の存在又は不存在を示す。Ｒ１は水酸基又はアセトキシ基を示す。Ｒ２は水素原子、又は−ＣＯＯＲ（Ｒは水素原子、メチル基又はエチル基）を示す。Ｒ３は水素原子、アセチル基、メチル基又はエチル基を示す。〕
（Ｂ）カチオン性ポリマー
（Ｃ）下記一般式（２）で示される構成単位及び下記一般式（３）で示される構成単位からなる群から選ばれる１種以上のカチオン性構成単位と、アニオン性構成単位とを有する両性ポリマー
【化２】
2019094327.tif 000029
【化３】
2019094327.tif 000030
〔式中、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１以上１８以下のアルキル基、アリール基、ヒドロキシアルキル基、アミドアルキル基、シアノアルキル基、アルコキシアルキル基、又はカルボアルコキシアルキル基を示す。Ｒ６及びＲ７はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１以上３以下のアルキル基、又はフェニル基を示す。Ｙ−は陰イオンを示す。〕
【請求項２】
成分（Ｃ）のアニオン性構成単位がカルボキシ基を含有する構成単位である請求項１に記載の毛髪化粧料。
【請求項３】
成分（Ｃ）が、下記一般式（４）で示される両性ポリマーである請求項２に記載の毛髪化粧料。
【化４】
2019094327.tif 000031
〔式中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＹ−は前記と同じである。ｐ、ｑ、ｒ、ｓはモル分率を示し、ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＝１００である。但し、ｐ＋ｑ＞０、ｒ＞０である。〕
【請求項４】
前記一般式（４）において、ｐ＋ｑが５以上９５以下、ｒが５以上９５以下、ｓが０以上７０以下である請求項３に記載の毛髪化粧料。
【請求項５】
ｐＨが、８．０以上１２．０以下である請求項１〜４のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【請求項６】
成分（Ａ）の含有量が、０．０５質量％以上５質量％以下である請求項１〜５のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【請求項７】
成分（Ｂ）の含有量が、０．０５質量％以上１０質量％以下である請求項１〜６のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【請求項８】
さらに、（Ｄ）アニオン性界面活性剤を含有する請求項１〜７のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【請求項９】
毛髪洗浄剤である請求項８に記載の毛髪化粧料。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１項に記載された毛髪化粧料を毛髪に適用する工程を有する、毛髪の染色方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、白髪染め用の染毛剤として、メラニン前駆体である、５，６−ジヒドロキシインドール、５，６−ジヒドロキシインドリン又はこれらの誘導体を使用した空気酸化型染毛剤が知られている。これらメラニン前駆体は酸化剤を使用しないため染毛剤に用いた場合にも毛髪の傷みが少なく、また染毛剤用染料としての簡便性も高い。
例えば特許文献１には、上記メラニン前駆体、芳香族アルコール、所定のポリエトキシレート、及び増粘ポリマーを含有し、染色性の良好なエアゾール型一剤式染毛剤組成物が開示されている。特許文献２には、少なくとも５，６−ジヒドロキシインドールと少なくとも０．１重量％の発泡剤とを含み、所定の条件で噴霧器中に加圧封入されている毛髪のための染色性組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００７−３２６８０２号公報
【特許文献２】特開昭６３−２５８４０３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
前記メラニン前駆体を含む染毛剤は通常の酸化型染毛剤と比較して染毛性が十分であるとはいえず、染毛性をさらに向上させることが望まれている。また、特許文献１、２に開示された技術は染毛剤に関する技術であるが、染毛剤の使用においては浴室や洗面所等、染毛を実施する場所が汚れないための養生が必要であるなど多大な手間がかかり、日常的に手軽に使用するものとはいえず、ある程度の染毛効果を得るにも長期間を要する。
そこで本発明者らは、日常的に浴室において使用できるシャンプーやトリートメント等の毛髪化粧料に前記メラニン前駆体を配合すれば、手軽にかつ短期間に高い染毛性を発揮できると考えて検討を行った。
【０００５】
浴室において使用する、いわゆるインバスのヘアケア製品においては、毛髪への塗布中、又は乾燥後の毛髪の感触を良好なものとし、毛髪のダメージを軽減するためにカチオン性ポリマー等のカチオン性物質を使用するのが通常である。しかし、メラニン前駆体である、５，６−ジヒドロキシインドール、５，６−ジヒドロキシインドリン又はこれらの誘導体は、染毛性を有するアルカリ領域においてはアニオン性を呈するため、カチオン性物質とコンプレックスを形成して沈殿を生じることが判明した。沈殿を生じると製品の保存安定性や外観が損なわれるのみならず、十分な量の有効成分を毛髪内に浸透させることが困難になる。
本発明の課題は、所定のメラニン前駆体と、カチオン性ポリマーとを含有し、長期保存しても沈殿を生じず、保存安定性及び外観が優れる毛髪化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、所定のメラニン前駆体、カチオン性ポリマー、及び所定の両性ポリマーを含有する毛髪化粧料により前記課題を解決できることを見出した。
すなわち、本発明は下記［１］〜［２］に関する。
［１］次の成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有し、成分（Ａ）に対する成分（Ｃ）の質量比（Ｃ）／（Ａ）が０．７以上１０以下である毛髪化粧料。
（Ａ）下記一般式（１）で表される化合物又はその塩
【化１】
2019094327.tif 000002
〔式中、破線はπ結合の存在又は不存在を示す。Ｒ１は水酸基又はアセトキシ基を示す。Ｒ２は水素原子、又は−ＣＯＯＲ（Ｒは水素原子、メチル基又はエチル基）を示す。Ｒ３は水素原子、アセチル基、メチル基又はエチル基を示す。〕
（Ｂ）カチオン性ポリマー
（Ｃ）下記一般式（２）で示される構成単位及び下記一般式（３）で示される構成単位からなる群から選ばれる１種以上のカチオン性構成単位と、アニオン性構成単位とを有する両性ポリマー
【化２】
2019094327.tif 000003
【化３】
2019094327.tif 000004
〔式中、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１以上１８以下のアルキル基、アリール基、ヒドロキシアルキル基、アミドアルキル基、シアノアルキル基、アルコキシアルキル基、又はカルボアルコキシアルキル基を示す。Ｒ６及びＲ７はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１以上３以下のアルキル基、又はフェニル基を示す。Ｙ−は陰イオンを示す。〕
［２］上記［１］に記載された毛髪化粧料を毛髪に適用する工程を有する、毛髪の染色方法。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の毛髪化粧料は、メラニン前駆体とカチオン性ポリマーとのコンプレックス形成に起因する沈殿を生じることなく、保存安定性及び外観が良好である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
［毛髪化粧料］
本発明の毛髪化粧料は、次の成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有し、成分（Ａ）に対する成分（Ｃ）の質量比（Ｃ）／（Ａ）が０．７以上１０以下である。
（Ａ）下記一般式（１）で表される化合物又はその塩
【化４】
2019094327.tif 000005
〔式中、破線はπ結合の存在又は不存在を示す。Ｒ１は水酸基又はアセトキシ基を示す。Ｒ２は水素原子、又は−ＣＯＯＲ（Ｒは水素原子、メチル基又はエチル基）を示す。Ｒ３は水素原子、アセチル基、メチル基又はエチル基を示す。〕
（Ｂ）カチオン性ポリマー
（Ｃ）下記一般式（２）で示される構成単位及び下記一般式（３）で示される構成単位からなる群から選ばれる１種以上のカチオン性構成単位と、アニオン性構成単位とを有する両性ポリマー
【化５】
2019094327.tif 000006
【化６】
2019094327.tif 000007
〔式中、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１以上１８以下のアルキル基、アリール基、ヒドロキシアルキル基、アミドアルキル基、シアノアルキル基、アルコキシアルキル基、又はカルボアルコキシアルキル基を示す。Ｒ６及びＲ７はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１以上３以下のアルキル基、又はフェニル基を示す。Ｙ−は陰イオンを示す。〕
【０００９】
本発明において毛髪化粧料としては、シャンプー等の毛髪洗浄剤の他、コンディショニング剤、スタイリング剤、染毛剤等が挙げられる。これらの中でも、本発明の効果を得る観点、及び日常のヘアケア行動により簡単に染毛できるという観点からは毛髪洗浄剤が好ましい。毛髪化粧料の剤型には特に制限はなく、例えば液体状、泡状、ペースト状、クリーム状、固形状、粉末状等、任意の剤型とすることが可能である。例えば毛髪洗浄剤の場合は液体状、ペースト状又はクリーム状とすることが好ましく、液体状とすることがより好ましい。
【００１０】
本発明の毛髪化粧料は、メラニン前駆体である成分（Ａ）とカチオン性ポリマーである成分（Ｂ）とを共に含有していても、これらの成分のコンプレックス形成に起因する沈殿を生じることなく、良好な保存安定性を有する。
本発明者らが検討を行ったところ、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を含有する毛髪化粧料においては、特定の構造を有する両性ポリマーである成分（Ｃ）を用いると、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との相互作用により生じた凝集物を毛髪化粧料中に分散させ、溶解させることができることを見出した。
【００１１】
成分（Ａ）と成分（Ｂ）とのコンプレックス形成による凝集を抑制する両性物質として、カチオン基とアニオン基を有することに加えて、成分（Ａ）中のインドール構造又はインドリン構造、及び／又はカテコール部位と選択的に疎水性相互作用し得ることが必要と考えられる。そのため、分子サイズ及び分子構造上、前記一般式（２）で示される構成単位及び前記一般式（３）で示される構成単位からなる群から選ばれる１種以上のカチオン性構成単位が存在し、並びに、その近傍にアニオン性の親水基が存在する両性ポリマーである成分（Ｃ）が本発明の効果を有効に発揮できると考えられる。
【００１２】
＜成分（Ａ）＞
本発明の毛髪化粧料は、下記一般式（１）で表される化合物又はその塩である成分（Ａ）を含有する。成分（Ａ）は空気酸化により重合してメラニン色素に変換されるメラニン前駆体であり、毛髪の染色剤として作用する。
【化７】
2019094327.tif 000008
〔式中、破線はπ結合の存在又は不存在を示す。Ｒ１は水酸基又はアセトキシ基を示す。Ｒ２は水素原子、又は−ＣＯＯＲ（Ｒは水素原子、メチル基又はエチル基）を示す。Ｒ３は水素原子、アセチル基、メチル基又はエチル基を示す。〕
成分（Ａ）のメラニン前駆体は、一般式（１）で表される化合物であるインドール誘導体又はインドリン誘導体、又はこれらの塩であり、本発明においてはその１種又は２種以上の組み合わせを用いることができる。成分（Ａ）は、染毛性の観点からインドール誘導体（すなわち、一般式（１）中の破線部分にπ結合が存在する）であることがより好ましい。
成分（Ａ）の入手性及び染毛性の観点から、一般式（１）において、Ｒ１は好ましくは水酸基であり、Ｒ２は好ましくは水素原子又は−ＣＯＯＲ（Ｒは水素原子、メチル基又はエチル基）、より好ましくは水素原子又は−ＣＯＯＨである。Ｒ３は好ましくは水素原子である。
【００１３】
前記一般式（１）で表される化合物としては、５，６−ジヒドロキシインドール、５，６−ジヒドロキシインドール−２−カルボン酸、５，６−ジヒドロキシインドール−２−カルボン酸メチル、５，６−ジヒドロキシインドール−２−カルボン酸エチル、Ｎ−メチル−５，６−ジヒドロキシインドール、Ｎ−メチル−５，６−ジヒドロキシインドール−２−カルボン酸、Ｎ−エチル−５，６−ジヒドロキシインドール、Ｎ−エチル−５，６−ジヒドロキシインドール−２−カルボン酸、Ｎ−アセチル−５，６−ジヒドロキシインドール、Ｎ−アセチル−５，６−ジヒドロキシインドール−２−カルボン酸、５−アセトキシ−６−ヒドロキシインドール、５−アセトキシ−６−ヒドロキシインドール−２−カルボン酸、５，６−ジヒドロキシインドリン、５，６−ジヒドロキシインドリン−２−カルボン酸、５，６−ジヒドロキシインドリン−２−カルボン酸メチル、５，６−ジヒドロキシインドリン−２−カルボン酸エチル、Ｎ−メチル−５，６−ジヒドロキシインドリン、Ｎ−メチル−５，６−ジヒドロキシインドリン−２−カルボン酸、Ｎ−エチル−５，６−ジヒドロキシインドリン、Ｎ−エチル−５，６−ジヒドロキシインドリン−２−カルボン酸、Ｎ−アセチル−５，６−ジヒドロキシインドリン、Ｎ−アセチル−５，６−ジヒドロキシインドリン−２−カルボン酸、５−アセトキシ−６−ヒドロキシインドリン、５−アセトキシ−６−ヒドロキシインドリン−２−カルボン酸、等が挙げられる。
【００１４】
前記一般式（１）で表される化合物の塩としては、該化合物の塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、リン酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩、乳酸塩、クエン酸塩等が挙げられ、なかでも入手性の観点から臭化水素酸塩が好ましい。
また一般式（１）においてＲ２が−ＣＯＯＨである場合、一般式（１）で表される化合物の塩としては、そのカルボン酸塩（Ｒ２が−ＣＯＯ−Ｘ＋（Ｘ＋は、Ｎａ＋、Ｋ＋等のアルカリ金属イオン、Ｃａ＋、Ｍｇ＋等のアルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオンなどの陽イオン）である）が挙げられる。
【００１５】
毛髪を自然な色合いに染める観点から、成分（Ａ）としては５，６−ジヒドロキシインドール、５，６−ジヒドロキシインドール−２−カルボン酸、５，６−ジヒドロキシインドリン、５，６−ジヒドロキシインドリン−２−カルボン酸、及びこれらの塩からなる群から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、５，６−ジヒドロキシインドール、５，６−ジヒドロキシインドール−２−カルボン酸、及び５，６−ジヒドロキシインドリン臭化水素酸塩からなる群から選ばれる１種又は２種以上がより好ましく、５，６−ジヒドロキシインドール及び５，６−ジヒドロキシインドール−２−カルボン酸からなる群から選ばれる１種又は２種がさらに好ましく、５，６−ジヒドロキシインドール及び５，６−ジヒドロキシインドール−２−カルボン酸を併用することがよりさらに好ましい。
５，６−ジヒドロキシインドール及び５，６−ジヒドロキシインドール−２−カルボン酸を併用する場合は、そのモル比は５０：５０〜９９：１の範囲とすることが好ましく、８０：２０〜９９：１の範囲とすることがより好ましく、８５：１５〜９５：５の範囲とすることがさらに好ましい。５，６−ジヒドロキシインドール及び５，６−ジヒドロキシインドール−２−カルボン酸のモル比が上記範囲であると染毛後の毛髪の仕上がりが自然な色味に近づく。
５，６−ジヒドロキシインドールと５，６−ジヒドロキシインドール−２−カルボン酸とのモル比は、逆相ＨＰＬＣにより定量することができる。
【００１６】
毛髪化粧料中の成分（Ａ）の含有量は、染毛性向上の観点から、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上であり、経済性の観点から、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、さらに好ましくは１質量％以下、よりさらに好ましくは０．８質量％以下、よりさらに好ましくは０．５質量％以下、よりさらに好ましくは０．３質量％以下である。
【００１７】
＜カチオン性ポリマー（Ｂ）＞
本発明の毛髪化粧料は、成分（Ｂ）としてカチオン性ポリマーを含有する。成分（Ｂ）は、毛髪化粧料の塗布中、又は毛髪化粧料を適用し乾燥した後の毛髪の感触を良好にし、毛髪のダメージを軽減する作用を有する。また、成分（Ａ）との静電作用により、成分（Ａ）の毛髪外での重合反応を抑制するため、染毛性を向上させる作用も有する。
本発明においてカチオン性ポリマーとは、カチオン基、又は、イオン化されてカチオン基になり得る基（以下、当該基をまとめて「カチオン性基」ともいう）を有する水溶性のポリマーをいう。但し、成分（Ｂ）はカチオン性基を有するが、アニオン性基を有さないポリマーである。
なお上記アニオン性基とは、アニオン基、又は、イオン化されてアニオン基になり得る基をいう。
【００１８】
当該カチオン性ポリマーとしては、例えば、カチオン化グアガム；カチオン化タラガム；カチオン化ローカストビーンガム；カチオン化ポリビニルアルコール；カチオン化セルロース；カチオン化ヒドロキシエチルセルロース、カチオン化ヒドロキシプロピルセルロース等の、カチオン化ヒドロキシアルキルセルロース；カチオン性澱粉；ビニルピロリドン／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩共重合体；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド／ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体；ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド；ジアリルジメチルアンモニウムクロリド／アクリルアミド共重合体；ヒドロキシエチルセルロース／ジアリルジメチルアンモニウムクロリド共重合体；ビニルイミダゾリウムトリクロリド／ビニルピロリドン共重合体；ビニルピロリドン／アルキルアミノ（メタ）アクリレート共重合体；ビニルピロリドン／アルキルアミノ（メタ）アクリレート／ビニルカプロラクタム共重合体；ビニルピロリドン／（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド共重合体；アルキルアクリルアミド／（メタ）アクリレート／アルキルアミノアルキルアクリルアミド／ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート共重合体；並びに特開昭５３−１３９７３４号公報及び特開昭６０−３６４０７号公報に記載されているカチオン性ポリマー等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
上記の中でも、毛髪の感触を良好にする観点、及び染毛性を向上させる観点から、カチオン化グアガム、カチオン化タラガム、カチオン化ローカストビーンガム、カチオン化ポリビニルアルコール、カチオン化ヒドロキシアルキルセルロース、ビニルピロリドン／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩共重合体、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド／ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド／アクリルアミド共重合体及びビニルイミダゾリウムトリクロリド／ビニルピロリドン共重合体からなる群から選ばれる１種以上が好ましく、カチオン化グアガム、カチオン化タラガム、カチオン化ローカストビーンガム、カチオン化ヒドロキシアルキルセルロース、及びジアリルジメチルアンモニウムクロリド／アクリルアミド共重合体からなる群から選ばれる１種以上がより好ましく、なかでも、カチオン化グアガム、及びカチオン化タラガムからなる群から選ばれる１種以上がさらに好ましい。また、成分（Ａ）とのコンプレックス形成に起因する沈殿を抑制する観点から、ジアリル第４級アンモニウム塩に由来する構成単位を有さないものが好ましい。
本発明においては、上記のうち１種又は２種以上のカチオン性ポリマーを成分（Ｂ）として用いることができる。
【００１９】
成分（Ｂ）のカチオン電荷密度は、成分（Ａ）とのコンプレックス形成に起因する沈殿を抑制する観点、及び染毛性向上の観点から、好ましくは０．０５ｍｅｑ／ｇ以上、より好ましくは０．１ｍｅｑ／ｇ以上、さらに好ましくは０．２ｍｅｑ／ｇ以上、よりさらに好ましくは０．４ｍｅｑ／ｇであり、また、好ましくは３．５ｍｅｑ／ｇ以下、より好ましくは２．５ｍｅｑ／ｇ以下、さらに好ましくは２．０ｍｅｑ／ｇ以下、よりさらに好ましくは１．５ｍｅｑ／ｇ以下である。
成分（Ｂ）のカチオン電荷密度とは、カチオン性ポリマー１ｇあたりに含有されるカチオン性基のモル数×１０００（ｍｅｑ／ｇ）をいう。
成分（Ｂ）として、カチオン性ポリマーを２種以上用いてもよく、この場合のカチオン性ポリマーのカチオン電荷密度は、それぞれのカチオン性ポリマーのカチオン電荷密度と配合量から加重平均を算出することにより求められる。
成分（Ｂ）のカチオン電荷密度は、具体的には実施例に記載の方法により求めることができる。
【００２０】
成分（Ｂ）として１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる市販のカチオン性ポリマーとしては、例えば下記が挙げられる。
（カチオン化グアガム）
Ｊａｇｕａｒ  Ｅｘｃｅｌ（Ｓｏｌｖａｙ（Ｎｏｖｅｃａｒｅ）社）等
（カチオン化タラガム）
カチナール  ＣＴＲ−１００（東邦化学工業株式会社）等
（カチオン化ローカストビーンガム）
カチナール  ＣＬＢ−１００（東邦化学工業株式会社）等
（カチオン化ヒドロキシエチルセルロース）
ポリクオタニウム−１０（塩化ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］ヒドロキシエチルセルロース）：例えばユーケアポリマーＪＲ−４００（ダウケミカル社）、ポイズＣ−６０Ｈ（花王株式会社）、ポイズＣ−１５０Ｌ（花王株式会社）、カチセロＭ−８０（花王株式会社）
（カチオン化ヒドロキシプロピルセルロース）
ソフケア  Ｃ−ＨＰ２（花王株式会社）等
（カチオン化ポリビニルアルコール）
ゴーセネックスＫ−４３４（日本合成化学工業株式会社）、ＣＭ３１８（株式会社クラレ）等
（ビニルピロリドン／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩共重合体）
ポリクオタニウム−１１：例えばガフカット７３４（アイエスピー・ジャパン社）、ガフカット７５５Ｎ（アイエスピー・ジャパン社）等
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド／ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体）
ポリクオタニウム−５２：例えばソフケア  ＫＧ−１０１Ｗ−Ｅ（花王株式会社）等
（ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド）
ポリクオタニウム−６：例えばＭＥＲＱＵＡＴ１００（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社）等
（ジアリルジメチルアンモニウムクロリド／アクリルアミド共重合体）
ポリクオタニウム−７：例えばＭＥＲＱＵＡＴ５５０（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社）等
（ビニルイミダゾリウムトリクロリド／ビニルピロリドン共重合体）
ポリクオタニウム−１６：例えばルビクァットＦＣ３７０（ＢＡＳＦ社）等
【００２１】
毛髪化粧料中の成分（Ｂ）の含有量は、毛髪の感触を良好にする観点、及び染毛性向上の観点から、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、さらに好ましくは０．１５質量％以上、よりさらに好ましくは０．２質量％以上、よりさらに好ましくは０．２５質量％以上、よりさらに好ましくは０．３質量％以上である。また、すすぎ後及び乾燥後の毛髪の感触を良好にする観点からは、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは３質量％以下、よりさらに好ましくは１質量％以下、よりさらに好ましくは０．６質量％以下である。
【００２２】
＜成分（Ｃ）＞
本発明の毛髪化粧料は、成分（Ｃ）として下記一般式（２）で示される構成単位及び下記一般式（３）で示される構成単位からなる群から選ばれる１種以上のカチオン性構成単位と、アニオン性構成単位とを有する両性ポリマーを含有する。成分（Ｃ）は、毛髪化粧料中の成分（Ａ）と成分（Ｂ）とのコンプレックス形成に起因する沈殿を抑制し、外観及び保存安定性を良好にする作用を有する。
【化８】
2019094327.tif 000009
【化９】
2019094327.tif 000010
〔式中、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１以上１８以下のアルキル基、アリール基、ヒドロキシアルキル基、アミドアルキル基、シアノアルキル基、アルコキシアルキル基、又はカルボアルコキシアルキル基を示す。Ｒ６及びＲ７はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１以上３以下のアルキル基、又はフェニル基を示す。Ｙ−は陰イオンを示す。〕
【００２３】
前記一般式（２）で示される構成単位及び前記一般式（３）で示される構成単位は、ジアリル第４級アンモニウム塩に由来するカチオン性構成単位である。
一般式（２）及び一般式（３）中、Ｒ４及びＲ５は、保存安定性を良好にする観点から、好ましくは炭素数１以上１８以下のアルキル基、より好ましくは炭素数１以上６以下のアルキル基、さらに好ましくは炭素数１以上３以下のアルキル基であり、よりさらに好ましくはメチル基である。Ｒ６及びＲ７は、保存安定性を良好にする観点から、好ましくは水素原子又は炭素数１以上３以下のアルキル基であり、より好ましくは水素原子である。またＹ−としては、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、硫酸アニオン、スルホン酸アニオン、メチル硫酸アニオン、リン酸アニオン、硝酸アニオン等が挙げられる。
【００２４】
成分（Ｃ）が有するアニオン性構成単位は、アニオン性基を有するモノマーに由来する構成単位であれば特に制限はない。アニオン性構成単位が有するアニオン性基としては例えば、カルボキシ基、スルホン酸基、リン酸基等が挙げられる。これらの中でも、本発明の効果を得る観点から、アニオン性構成単位はカルボキシ基を有する構成単位であることが好ましい。
カルボキシ基を有する構成単位としては、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、スチレンカルボン酸、マレイン酸系モノマー、イタコン酸、又はこれらの塩に由来する構成単位を挙げることができる。これらの中では、入手容易性の観点から、（メタ）アクリル酸又はその塩、並びにスチレンカルボン酸又はその塩からなる群から選ばれる１種以上に由来する構成単位が好ましく、（メタ）アクリル酸又はその塩に由来する構成単位がより好ましく、アクリル酸に由来する構成単位がさらに好ましい。カルボキシ基を有する構成単位は、１種単独でもよく、２種以上の組み合わせでもよい。
なお、（メタ）アクリル酸は、アクリル酸、メタクリル酸又はそれらの混合物を指し、マレイン酸系モノマーは、無水マレイン酸、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、並びにマレイン酸モノアミド又はそれらの２種以上からなる混合物を指す。
【００２５】
成分（Ｃ）は、上記カチオン性構成単位及びアニオン性構成単位以外の他の構成単位を有してもよい。当該他の構成単位としては、アクリルアミド、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（ポリ）アルキレングリコール（メタ）アクリレート等に由来する構成単位が挙げられ、アクリルアミドに由来する構成単位が好ましい。当該他の構成単位は１種単独でもよく、２種以上の組み合わせでもよい。
【００２６】
成分（Ｃ）の両性ポリマーを構成する全構成単位のうち、前記一般式（２）で示される構成単位及び前記一般式（３）で示される構成単位は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）とのコンプレックス形成に起因する沈殿を抑制する観点、及び染毛性向上の観点から、０モル％超であり、好ましくは５モル％以上、より好ましくは１０モル％以上、さらに好ましくは１５モル％以上、よりさらに好ましくは２０モル％以上、よりさらに好ましくは２５モル％以上であり、好ましくは９５モル％以下、より好ましくは９０モル％以下、さらに好ましくは８５モル％以下、よりさらに好ましくは８０モル％以下である。
成分（Ｃ）の両性ポリマーを構成する全構成単位のうち、アニオン性基を有する構成単位は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）とのコンプレックス形成に起因する沈殿を抑制する観点から、０モル％超であり、好ましくは５モル％以上、より好ましくは１０モル％以上、さらに好ましくは１５モル％以上、よりさらに好ましくは２０モル％以上、よりさらに好ましくは２５モル％以上であり、染毛性向上の観点から、好ましくは９５モル％以下、より好ましくは９０モル％以下、さらに好ましくは８５モル％以下、よりさらに好ましくは８０モル％以下である。
また、上記カチオン性構成単位及びアニオン性構成単位以外の他の構成単位の含有量は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）とのコンプレックス形成に起因する沈殿を抑制する観点、及び染毛性向上の観点から、成分（Ｃ）の両性ポリマーを構成する全構成単位のうち、好ましくは７０モル％以下、より好ましくは６０モル％以下、さらに好ましくは５０モル％以下であり、下限は０モル％である。
【００２７】
成分（Ａ）と成分（Ｂ）とのコンプレックス形成に起因する沈殿を抑制する観点、及び染毛性向上の観点から、成分（Ｃ）は、下記一般式（４）で示される両性ポリマーであることがさらに好ましい。
【化１０】
2019094327.tif 000011
〔式中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＹ−は前記と同じである。ｐ、ｑ、ｒ、ｓはモル分率を示し、ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＝１００である。但し、ｐ＋ｑ＞０、ｒ＞０である。〕
一般式（４）で示される両性ポリマーとしては、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド／アクリル酸共重合体及びジアリルジメチルアンモニウムクロリド／アクリル酸／アクリルアミド共重合体からなる群から選ばれる１種以上が好ましい。すなわち、一般式（４）中、好ましくはＲ４及びＲ５はメチル基であり、Ｒ６及びＲ７は水素原子である。また、Ｙ−は塩化物イオンである。
【００２８】
一般式（４）において、ｐ＋ｑ＞０であり、成分（Ａ）と成分（Ｂ）とのコンプレックス形成に起因する沈殿を抑制する観点、及び染毛性向上の観点から、好ましくはｐ＋ｑは５以上、より好ましくは１０以上、さらに好ましくは１５以上、よりさらに好ましくは２０以上、よりさらに好ましくは２５以上であり、好ましくは９５以下、より好ましくは９０以下、さらに好ましくは８５以下、よりさらに好ましくは８０以下である。
また、一般式（４）において、ｒ＞０であり、成分（Ａ）と成分（Ｂ）とのコンプレックス形成に起因する沈殿を抑制する観点から、好ましくはｒは５以上、より好ましくは１０以上、さらに好ましくは１５以上、よりさらに好ましくは２０以上、よりさらに好ましくは２５以上であり、染毛性向上の観点から、好ましくは９５以下、より好ましくは９０以下、さらに好ましくは８５以下、よりさらに好ましくは８０以下である。
また、成分（Ａ）と成分（Ｂ）とのコンプレックス形成に起因する沈殿を抑制する観点、及び染毛性向上の観点から、一般式（４）において、ｓは好ましくは７０以下、より好ましくは６０以下、さらに好ましくは５０以下であり、下限は０である。
一般式（４）におけるｐ、ｑ、ｒ、ｓの好ましい組み合わせは、ｐ＋ｑが５以上９５以下、ｒが５以上９５以下、ｓが０以上７０以下である。
【００２９】
成分（Ｃ）として１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる市販の両性ポリマーとしては、例えば下記が挙げられる。
（ジアリルジメチルアンモニウムクロリド／アクリル酸共重合体）
ポリクオタニウム−２２：ＭＥＲＱＵＡＴ２８０、ＭＥＲＱＵＡＴ２９５（以上、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社）等
（ジアリルジメチルアンモニウムクロリド／アクリル酸／アクリルアミド重合体）
ポリクオタニウム−３９：ＭＥＲＱＵＡＴ３３３１ＰＲ、ＭＥＲＱＵＡＴ３９４０（以上、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社）等
【００３０】
毛髪化粧料中の成分（Ｃ）の含有量は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）とのコンプレックス形成に起因する沈殿を抑制する観点、及び染毛性向上の観点から、好ましくは０．０３５質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、さらに好ましくは０．１質量％以上、よりさらに好ましくは０．１５質量％以上、よりさらに好ましくは０．２０質量％以上である。また、すすぎ後及び乾燥後の毛髪の感触を良好にする観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは３．５質量％以下、よりさらに好ましくは３質量％以下、よりさらに好ましくは１質量％以下である。
【００３１】
成分（Ａ）と成分（Ｂ）とのコンプレックス形成に起因する沈殿を抑制する観点、及び染毛性向上の観点から、毛髪化粧料中の成分（Ａ）に対する成分（Ｃ）の質量比（Ｃ）／（Ａ）は、０．７以上１０以下である。質量比（Ｃ）／（Ａ）が０．７以上であれば沈殿抑制効果及び染毛性向上効果が良好である。また、質量比（Ｃ）／（Ａ）が１０以下であれば、すすぎ後及び乾燥後の毛髪の感触が良好である。
上記観点から、毛髪化粧料の成分（Ａ）に対する成分（Ｃ）の質量比（Ｃ）／（Ａ）は、好ましくは０．９以上、より好ましくは１．１以上であり、好ましくは５．０以下、より好ましくは３．０以下、さらに好ましくは２．０以下である。
【００３２】
＜アニオン性界面活性剤（Ｄ）＞
本発明の毛髪化粧料は、アニオン性界面活性剤である成分（Ｄ）を含有することが好ましい。成分（Ｄ）は毛髪化粧料が毛髪洗浄剤である場合には毛髪の洗浄効果を付与する。また、成分（Ｂ）のカチオン性ポリマーとの組み合わせにより、毛髪化粧料が水で希釈された系においてコアセルベーションを生じさせ、成分（Ａ）を高濃度でコアセルベート内に包含させると共に毛髪表面へ吸着させて、高い染毛性を発現させる作用を有する。
【００３３】
当該アニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸、リン酸モノ又はジエステル、スルホコハク酸エステル等が挙げられ、これらのうち１種又は２種以上を用いることができる。
アニオン性界面活性剤のアニオン性基の対イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン；カルシウムイオン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イオン；アンモニウムイオン；炭素数２又は３のアルカノール基を１〜３個有するアルカノールアミン（例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等）が挙げられる。
なかでも、毛髪化粧料が毛髪洗浄剤である場合の良好な泡立ち、洗い易さ、及びコアセルベーション形成による染毛性向上効果の観点から、成分（Ｄ）としてはアルキルエーテル硫酸塩及びアルキルエーテルカルボン酸塩からなる群から選ばれる１種又は２種以上が好ましい。上記アルキルエーテル硫酸塩としてはポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸等が挙げられ、アルキルエーテルカルボン酸塩としてはポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩等が挙げられる。
【００３４】
毛髪化粧料中の成分（Ｄ）の含有量は、毛髪化粧料が毛髪洗浄剤である場合の良好な泡立ち、洗い易さの観点、及びコアセルベーション形成の観点から、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上、さらに好ましくは８質量％以上である。また、染毛性向上、及び毛髪ダメージ抑制の観点からは、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下、よりさらに好ましくは１５質量％以下である。
【００３５】
＜両性界面活性剤＞
本発明の毛髪化粧料は、さらに両性界面活性剤を含有してもよい。
両性界面活性剤としては、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン等のベタイン系界面活性剤；ラウリルヒドロキシスルタイン等のスルタイン系界面活性剤；が挙げられる。なかでも、毛髪へのなじみ易さ、良好な泡立ちの観点からは、ベタイン系界面活性剤が好ましく、脂肪酸アミドプロピルベタインがより好ましい。脂肪酸アミドプロピルベタインは、炭素数８以上１８以下、さらには炭素数１０以上１６以下のアシル基を有するものが好ましく、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、パーム核油脂肪酸アミドプロピルベタイン、及びヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタインからなる群から選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
【００３６】
両性界面活性剤を用いる場合、毛髪へのなじみ易さ、良好な泡立ちの観点から、毛髪化粧料中の含有量として、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１０質量％以上、さらに好ましくは０．１５質量％以上、よりさらに好ましくは０．５０質量％以上、よりさらに好ましくは１．０質量％以上であり、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１２質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以下である。
【００３７】
＜カチオン性界面活性剤＞
本発明の毛髪化粧料は、さらにカチオン性界面活性剤を含有してもよい。
カチオン性界面活性剤としては、下記一般式で表されるモノ又はジ長鎖アルキル４級アンモニウム塩が挙げられる。
【化１１】
2019094327.tif 000012
〔式中、Ｒ１１は直鎖若しくは分岐鎖の炭素数８以上２２以下のアルキル基、Ｒ１５ＣＯＮＨ（ＣＨ２）ｍ−又はＲ１５ＣＯＯ（ＣＨ２）ｍ−（Ｒ１５は直鎖又は分岐鎖の炭素数７以上２１以下のアルキル基を示し、ｍは１以上４以下の数を示す。）で表される基を示し、Ｒ１２は直鎖若しくは分岐鎖の炭素数１以上２２以下のアルキル基、又は前記Ｒ１５ＣＯＮＨ（ＣＨ２）ｍ−若しくはＲ１５ＣＯＯ（ＣＨ２）ｍ−で表される基を示し、Ｒ１３及びＲ１４はそれぞれ独立に炭素数１以上４以下のアルキル基を示し、Ｙ−は塩化物イオン、臭化物イオン又はメトサルフェートイオンを示す。〕
【００３８】
カチオン性界面活性剤の具体例としては、毛髪に対して優れた感触を付与させる観点から、塩化モノアルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、及び臭化モノアルキルトリメチルアンモニウムからなる群から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、なかでも塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（ステアルトリモニウムクロリド）、塩化セチルトリメチルアンモニウム（セトリモニウムクロリド）、及び塩化ラウリルトリメチルアンモニウム（ラウリルトリモニウムクロリド）からなる群から選ばれる１種又は２種以上がより好ましい。
【００３９】
毛髪化粧料がカチオン性界面活性剤を含有する場合、その含有量は、毛髪に対して優れた感触を付与する観点から、毛髪化粧料中、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上であり、また、毛髪の感触低下抑制の観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下である。
【００４０】
＜非イオン性界面活性剤＞
本発明の毛髪化粧料は、さらに非イオン性界面活性剤を含有してもよい。
非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、高級脂肪酸ショ糖エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、アルキルサッカライド、アルキルアミンオキサイド、アルキルアミドアミンオキサイド等が挙げられる。これらのうち、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、及びアルキルサッカライドからなる群から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、ポリオキシエチレンアルキルエーテルがより好ましい。
【００４１】
毛髪化粧料が非イオン界面活性剤を含有する場合、その含有量は、毛髪化粧料中、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０２質量％以上であり、また、毛髪の感触低下抑制の観点から、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下である。
【００４２】
＜アルカリ剤＞
本発明の毛髪化粧料は、アルカリ剤を含有することが好ましい。アルカリ剤は毛髪を膨潤させてキューティクルを開き、成分（Ａ）等の染色剤成分を毛髪の内部まで浸透させると共に、成分（Ａ）の重合反応を促進し、染毛性を向上させる作用を有する。アルカリ剤としては、通常の染毛剤に使用されるアルカリ剤であれば特に制限なく用いることができる。
当該アルカリ剤としては、例えば、アンモニア；モノ−、ジ−又はトリメタノールアミン、モノ−、ジ−又はトリエタノールアミン等のアルカノールアミン；メチルアミン、ジメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、Ｎ−メチルエチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン等のアルキルアミン；ベンジルアミン等のアラルキルアミン；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機アルカリ化合物等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。アルカノールアミン、アルキルアミン、又はアラルキルアミンの炭素数は、水溶性の観点から、好ましくは１０以下、より好ましくは８以下である。
なかでも、染毛性の観点からは、アルカリ剤はアンモニア、アルカノールアミン、アルキルアミン、アラルキルアミン、水酸化ナトリウム、及び水酸化カリウムからなる群から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、アンモニア及びアルカノールアミンからなる１種又は２種以上を含むことがより好ましく、モノアルカノールアミンを含むことがさらに好ましく、モノエタノールアミンを含むことがよりさらに好ましい。
【００４３】
毛髪化粧料中のアルカリ剤の含有量は、高染毛性を得る観点から、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、さらに好ましくは０．５質量％以上であり、刺激性を抑制する観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは３質量％以下である。
【００４４】
＜ｐＨ＞
本発明の毛髪化粧料のｐＨは、成分（Ａ）の重合反応を促進し、染毛性を向上させる観点から、好ましくは８．０以上、より好ましくは８．５以上、さらに好ましくは９．０以上である。メラニン前駆体である成分（Ａ）は塩基性条件で空気中の酸素と反応し、メラニン色素に変換されやすいためである。当該ｐＨは、染毛性向上、及び毛髪へのダメージ抑制の観点から、好ましくは１２．０以下、より好ましくは１１．０以下、さらに好ましくは１０．５以下、よりさらに好ましくは１０．０以下である。
上記ｐＨは２５℃における測定値であり、具体的には実施例に記載の方法により測定できる。
【００４５】
＜緩衝剤＞
本発明の毛髪化粧料は、緩衝剤を含有することが好ましい。緩衝剤を含有することで、例えば毛髪化粧料が使用時に水で希釈された場合にも、成分（Ａ）が高い染毛性を発現するために最適なｐＨ範囲を維持しやすくなる。
当該緩衝剤としては、ｐＨ緩衝作用を有するものであれば特に制限されないが、メラニン前駆体である成分（Ａ）は塩基性条件で空気中の酸素と反応し、メラニン色素に変換されやすいため、毛髪化粧料のｐＨを塩基性条件に調整できる緩衝剤が好ましい。
上記観点から、緩衝剤は、塩基性成分として、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム等の炭酸塩や、グリシン、四ホウ酸ナトリウム、又は塩化アンモニウムをいずれか１種含有する緩衝剤；又は、炭酸ナトリウム−重炭酸ナトリウム等の、２種以上の塩基性成分の組み合わせからなる緩衝剤が好ましく、炭酸塩を含有する緩衝剤がより好ましく、重炭酸ナトリウムを含有する緩衝剤がより好ましい。
【００４６】
緩衝剤は、緩衝剤成分として、ｐＨ緩衝能を向上させる観点から、さらにプロトン化剤を含有してもよい。プロトン化剤は一塩基酸及び多塩基酸のいずれでもよく、有機酸（炭素数１以上８以下、但しアスコルビン酸を除く）及び無機酸のいずれでもよい。当該プロトン化剤としては、例えば、塩酸、硫酸、リン酸、ギ酸、酢酸、クエン酸からなる群から選ばれる１種又は２種以上が挙げられ、リン酸及びクエン酸からなる群から選ばれる１種又は２種がより好ましい。
【００４７】
染毛性向上の観点から、緩衝剤を構成する緩衝剤成分は、重炭酸ナトリウムと、リン酸及びクエン酸からなる群から選ばれる１種又は２種との組み合わせからなることがさらに好ましい。
【００４８】
毛髪化粧料中の緩衝剤の含有量は、毛髪化粧料のｐＨを所望の範囲に調整できる量であれば特に制限はないが、毛髪化粧料が水で希釈された場合のｐＨ緩衝能を向上させる観点から、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１．０質量％以上、さらに好ましくは１．５質量％以上である。また、処方安定性の観点からは、毛髪化粧料中の緩衝剤の含有量は、好ましくは５．０質量％以下、より好ましくは４．０質量％以下、さらに好ましくは３．０質量％以下である。
なお、緩衝剤の含有量とは、緩衝剤を構成する緩衝剤成分の有効成分量の合計を意味する。
【００４９】
＜その他の成分＞
本発明の毛髪化粧料は、前記成分の他、毛髪化粧料又は染毛剤に通常使用される成分を、本発明の目的を損なわない範囲で適宜含有してもよい。当該成分としては、例えば、酸化防止剤、シリコーン、芳香族アルコール、成分（Ａ）以外の染色剤、水性媒体、成分（Ｂ）及び（Ｃ）以外のポリマー、油剤、抗フケ剤、ビタミン剤、殺菌剤、抗炎症剤、防腐剤、キレート剤、保湿剤、パール剤、セラミド類、香料、紫外線吸収剤等が挙げられる。
【００５０】
（酸化防止剤）
酸化防止剤としては、亜硫酸、アスコルビン酸、チオグリコール酸、Ｌ−システイン、Ｎ−アセチル−Ｌ−システイン及びそれらの塩が挙げられる。成分（Ａ）の安定化、及び染色性向上の観点からはアスコルビン酸及びその塩が好ましい。
酸化防止剤を用いる場合、その含有量は、毛髪化粧料中、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上であり、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは２質量％以下である。
【００５１】
（シリコーン）
シリコーンは、例えば毛髪化粧料が毛髪洗浄剤である場合、泡の質感、泡の滑り感、洗浄時のきしみ低減、乾燥時の滑らかさを向上させる効果を有する。当該シリコーンとしては、例えば、ジメチルポリシロキサン；メチルフェニルポリシロキサン；アモジメチコーン、アミノエチルアミノプロピルジメチコーン、アミノプロピルジメチコーン等のアミノ変性シリコーン；環状シリコーン；ポリエーテル変性シリコーン；脂肪酸変性シリコーン；アルコール変性シリコーン；アルコキシ変性シリコーン；エポキシ変性シリコーン；フッ素変性シリコーン；アルキル変性シリコーン等が挙げられる。これらのシリコーンは、１種又は２種以上を含有することができる。
なかでも、泡の質感、泡の滑り感、洗浄時のきしみ低減、乾燥時の滑らかさを向上させる観点から、シリコーンとしてはジメチルポリシロキサンが好ましい。
シリコーンを用いる場合、その含有量は、泡の質感、泡の滑り感、洗浄時のきしみ低減、乾燥時の滑らかさを向上させる観点から、毛髪化粧料中、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上、さらに好ましくは０．５質量％以上、よりさらに好ましくは２質量％以上であり、泡の質感、泡の滑り感、洗浄時のきしみ低減、乾燥時の滑らかさを向上させる観点及び経済性の観点から、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、さらに好ましくは８質量％以下である。
【００５２】
（芳香族アルコール）
本発明の毛髪化粧料は、成分（Ｂ）の溶解性の観点から、さらに芳香族アルコールを含有してもよい。芳香族アルコールとしては、ベンジルオキシエタノール、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、γ-フェニルプロピルアルコール、桂皮アルコール、アニスアルコール、ｐ−メチルベンジルアルコール、α，α−ジメチルフェネチルアルコール、α−フェニルエタノール、フェノキシエタノール等が挙げられる。これらのうち、ベンジルオキシエタノール及びベンジルアルコールからなる群から選ばれる１種以上が好ましく、ベンジルアルコールがより好ましい。
芳香族アルコールを用いる場合、その含有量は、成分（Ｂ）の溶解性観点から、毛髪化粧料中、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上であり、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、さらに好ましくは２質量％以下である。
【００５３】
（成分（Ａ）以外の染色剤）
本発明の毛髪化粧料は、さらに、成分（Ａ）以外の染色剤を含有してもよい。当該染色剤としては、通常染毛剤に用いられる酸化染料（プレカーサー及びカップラーから構成される）、直接染料が挙げられる。
成分（Ａ）以外の上記染色剤は、１種又は２種以上を用いることができる。当該染色剤としては酸化染料が好ましく、プレカーサーとしてはパラフェニレンジアミン、トルエン−２，５−ジアミン、パラアミノフェノール、４−アミノメタクレゾール、１−ヒドロキシエチル−４，５−ジアミノピラゾール並びにこれらの塩、カップラーとしては２，４−ジアミノフェノキシエタノール、メタアミノフェノール、２−メチル−５−アミノフェノール、レゾルシン、２−メチルレゾルシン、４−クロロレゾルシノール、１−ナフトール、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、２−アミノ−４−（β−ヒドロキシエチル）アミノアニソール、並びにこれらの塩が好ましい。
【００５４】
成分（Ａ）以外の染色剤を用いる場合、その含有量は、染毛性向上の観点から、毛髪化粧料中、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上であり、成分（Ａ）による染毛で自然な色合いを得る観点からは、好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下である。
【００５５】
（水性媒体）
毛髪化粧料は、通常、水性媒体を含有する。水性媒体としては、水；エタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール；１，３−ブチレングリコール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール等の炭素数６以下の低分子ジオール及びトリオールが挙げられ、水が好ましい。毛髪化粧料中の水性媒体の含有量は、毛髪化粧料の剤型により適宜選択することができるが、通常、１〜９５質量％の範囲である。水性媒体として水を用いる場合には、毛髪化粧料の毛髪への塗布し易さ、高い染毛性を発現させる観点から、毛髪化粧料中の水の含有量は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％であり、また、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９０質量％以下である。
【００５６】
本発明の毛髪化粧料の製造方法は特に限定されない。例えば、成分（Ａ）〜（Ｃ）、及び必要に応じて用いられるその他の成分を実施例に記載の方法で配合し、公知の攪拌装置等を用いて混合することにより製造できる。
【００５７】
［毛髪の染色方法］
本発明はさらに、前記毛髪化粧料を毛髪に適用する工程を有する、毛髪の染色方法を提供する。例えば、毛髪化粧料がシャンプー等の毛髪洗浄剤である場合は、該毛髪洗浄剤を毛髪に塗布し、泡立てて毛髪を洗浄した後、水で洗い流す。毛髪化粧料がコンディショニング剤、トリートメント剤又は染毛剤の場合は、該毛髪化粧料を毛髪に塗布し、必要に応じて短時間（１〜５分程度）放置した後に水で洗い流す。以上のような工程を日常的に繰り返すことにより、容易に、かつ短期間で白髪染めを行うことができる。
【００５８】
上述の実施形態に関し、本発明は毛髪化粧料、及び毛髪の染色方法を開示する。
＜１＞  次の成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有し、成分（Ａ）に対する成分（Ｃ）の質量比（Ｃ）／（Ａ）が０．７以上１０以下である毛髪化粧料。
（Ａ）下記一般式（１）で表される化合物又はその塩  ０．０５質量％以上３質量％以下
【化１２】
2019094327.tif 000013
〔式中、破線はπ結合の存在又は不存在を示す。Ｒ１は水酸基又はアセトキシ基を示す。Ｒ２は水素原子、又は−ＣＯＯＲ（Ｒは水素原子、メチル基又はエチル基）を示す。Ｒ３は水素原子、アセチル基、メチル基又はエチル基を示す。〕
（Ｂ）カチオン性ポリマー  ０．１質量％以上５質量％以下
（Ｃ）下記一般式（２）で示される構成単位及び下記一般式（３）で示される構成単位からなる群から選ばれる１種以上のカチオン性構成単位と、アニオン性構成単位とを有する両性ポリマー
【化１３】
2019094327.tif 000014
【化１４】
2019094327.tif 000015
〔式中、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１以上１８以下のアルキル基、アリール基、ヒドロキシアルキル基、アミドアルキル基、シアノアルキル基、アルコキシアルキル基、又はカルボアルコキシアルキル基を示す。Ｒ６及びＲ７はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１以上３以下のアルキル基、又はフェニル基を示す。Ｙ−は陰イオンを示す。〕
＜２＞  次の成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有し、成分（Ａ）に対する成分（Ｃ）の質量比（Ｃ）／（Ａ）が０．７以上１０以下である毛髪化粧料。
（Ａ）下記一般式（１）で表される化合物又はその塩  ０．０５質量％以上３質量％以下
【化１５】
2019094327.tif 000016
〔式中、破線はπ結合の存在又は不存在を示す。Ｒ１は水酸基又はアセトキシ基を示す。Ｒ２は水素原子、又は−ＣＯＯＲ（Ｒは水素原子、メチル基又はエチル基）を示す。Ｒ３は水素原子、アセチル基、メチル基又はエチル基を示す。〕
（Ｂ）カチオン性ポリマー
（Ｃ）下記一般式（２）で示される構成単位及び下記一般式（３）で示される構成単位からなる群から選ばれる１種以上のカチオン性構成単位と、アニオン性構成単位とを有する両性ポリマー  ０．１質量％以上５質量％以下
【化１６】
2019094327.tif 000017
【化１７】
2019094327.tif 000018
〔式中、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１以上１８以下のアルキル基、アリール基、ヒドロキシアルキル基、アミドアルキル基、シアノアルキル基、アルコキシアルキル基、又はカルボアルコキシアルキル基を示す。Ｒ６及びＲ７はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１以上３以下のアルキル基、又はフェニル基を示す。Ｙ−は陰イオンを示す。〕
＜３＞  次の成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有し、成分（Ａ）に対する成分（Ｃ）の質量比（Ｃ）／（Ａ）が０．９以上５．０以下である毛髪化粧料。
（Ａ）下記一般式（１）で表される化合物又はその塩
【化１８】
2019094327.tif 000019
〔式中、破線はπ結合の存在又は不存在を示す。Ｒ１は水酸基又はアセトキシ基を示す。Ｒ２は水素原子、又は−ＣＯＯＲ（Ｒは水素原子、メチル基又はエチル基）を示す。Ｒ３は水素原子、アセチル基、メチル基又はエチル基を示す。〕
（Ｂ）カチオン性ポリマー  ０．０５質量％以上５質量％以下
（Ｃ）下記一般式（２）で示される構成単位及び下記一般式（３）で示される構成単位からなる群から選ばれる１種以上のカチオン性構成単位と、アニオン性構成単位とを有する両性ポリマー  ０．１質量％以上５質量％以下
【化１９】
2019094327.tif 000020
【化２０】
2019094327.tif 000021
〔式中、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１以上１８以下のアルキル基、アリール基、ヒドロキシアルキル基、アミドアルキル基、シアノアルキル基、アルコキシアルキル基、又はカルボアルコキシアルキル基を示す。Ｒ６及びＲ７はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１以上３以下のアルキル基、又はフェニル基を示す。Ｙ−は陰イオンを示す。〕
＜４＞  次の成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有し、成分（Ａ）に対する成分（Ｃ）の質量比（Ｃ）／（Ａ）が０．７以上３．０以下である毛髪化粧料。
（Ａ）下記一般式（１）で表される化合物又はその塩  ０．０５質量％以上０．８質量％以下
【化２１】
2019094327.tif 000022
〔式中、破線はπ結合の存在又は不存在を示す。Ｒ１は水酸基又はアセトキシ基を示す。Ｒ２は水素原子、又は−ＣＯＯＲ（Ｒは水素原子、メチル基又はエチル基）を示す。Ｒ３は水素原子、アセチル基、メチル基又はエチル基を示す。〕
（Ｂ）カチオン性ポリマー  ０．０５質量％以上１質量％以下
（Ｃ）下記一般式（２）で示される構成単位及び下記一般式（３）で示される構成単位からなる群から選ばれる１種以上のカチオン性構成単位と、アニオン性構成単位とを有する両性ポリマー  ０．１質量％以上１質量％以下
【化２２】
2019094327.tif 000023
【化２３】
2019094327.tif 000024
〔式中、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１以上１８以下のアルキル基、アリール基、ヒドロキシアルキル基、アミドアルキル基、シアノアルキル基、アルコキシアルキル基、又はカルボアルコキシアルキル基を示す。Ｒ６及びＲ７はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１以上３以下のアルキル基、又はフェニル基を示す。Ｙ−は陰イオンを示す。〕
＜５＞  成分（Ｂ）のカチオン電価密度が、０．２〜３．５ｍｅｑ／ｇである＜１＞〜＜４＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜６＞  成分（Ｂ）が、カチオン化グアガム、カチオン化タラガム、カチオン化ローカストビーンガム、カチオン化ポリビニルアルコール、カチオン化ヒドロキシアルキルセルロース、ビニルピロリドン／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩共重合体、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド／ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド／アクリルアミド共重合体及びビニルイミダゾリウムトリクロリド／ビニルピロリドン共重合体からなる群から選ばれる１種以上である＜１＞〜＜５＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜７＞  成分（Ｂ）が、カチオン電価密度０．２〜３．５ｍｅｑ／ｇのカチオン化グアガム、カチオン化タラガム、カチオン化ローカストビーンガム、カチオン化ヒドロキシアルキルセルロース及びジアリルジメチルアンモニウムクロリド／アクリルアミド共重合体からなる群から選ばれる１種以上である＜１＞〜＜４＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜８＞成分（Ｂ）が、ジアリル第４級アンモニウム塩に由来する構成単位を有さない＜１＞〜＜５＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜９＞  成分（Ｃ）のアニオン性構成単位がカルボキシ基を含有する構成単位である＜１＞〜＜８＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜１０＞  成分（Ｃ）が、下記一般式（４）で示される両性ポリマーである＜９＞に記載の毛髪化粧料。
【化２４】
2019094327.tif 000025
〔式中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＹ−は前記と同じである。ｐ、ｑ、ｒ、ｓはモル分率を示し、ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＝１００である。但し、ｐ＋ｑ＞０、ｒ＞０である。〕
【００５９】
＜１１＞  前記一般式（４）において、ｐ＋ｑが５以上９５以下、ｒが５以上９５以下、ｓが０以上７０以下である＜１０＞に記載の毛髪化粧料。
＜１２＞  成分（Ｃ）が、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド／アクリル酸共重合体及びジアリルジメチルアンモニウムクロリド／アクリル酸／アクリルアミド共重合体からなる群から選ばれる１種以上である＜１＞〜＜１１＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜１３＞  ｐＨが、８．０以上１２．０以下である＜１＞〜＜１２＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜１４＞  ｐＨが、８．５以上１１．０以下である＜１＞〜＜１３＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜１５＞  ｐＨが、９．０以上１０．０以下である＜１＞〜＜１４＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜１６＞  成分（Ａ）の含有量が、０．１質量％以上０．８質量%以下である＜１＞〜＜１５＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜１７＞  成分（Ａ）の含有量が、０．１質量％以上０．５質量%以下である＜１＞〜＜１６＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜１８＞  成分（Ａ）の含有量が、０．１質量％以上０．３質量%以下である＜１＞〜＜１７＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜１９＞  さらに、（Ｄ）アニオン性界面活性剤を含有する＜１＞〜＜１８＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜２０＞  毛髪洗浄剤である＜１９＞に記載の毛髪化粧料。
＜２１＞  ＜１＞〜＜２０＞のいずれか１に記載された毛髪化粧料を毛髪に適用する工程を有する、毛髪の染色方法。
【実施例】
【００６０】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は実施例の範囲に限定されない。なお本実施例において、カチオン電荷密度、窒素含有量及びｐＨの測定は以下の方法により行った。
【００６１】
〔カチオン電荷密度の測定〕
特に言及しない限り、カチオン性ポリマーのカチオン電荷密度は、下記式１により算出した。
カチオン電荷密度（ｍｅｑ／ｇ）＝窒素含有量（質量％）÷１４×１０・・・（式１）
上記（式１）中、窒素含有量（質量％）は、下記記載のケルダール法にて測定した。また、ポリマー中に第四級アンモニウムカチオンの窒素以外の窒素が含まれる場合は、下記記載のケルダール法にて求められる窒素含有量に対し、（第四級アンモニウムカチオンの窒素数／全窒素数）の値を掛けた値を（式１）中の窒素含有量として、カチオン電荷密度を求めた。
【００６２】
〔窒素含有量（質量％）の測定方法〕（ケルダール法）
必要に応じて、精製、乾燥したポリマー１００ｍｇを精秤し、硫酸１０ｍＬ、分解促進剤（メルク株式会社製「ケルダール錠」）１錠（５ｇ）を加え、ケルダール分解装置（ＢＵＣＨＩ社製「Ｋ−４３２」）を用いて２５０℃で３０分、３００℃で３０分、４２０℃で８０分と順に昇温させながら完全分解を行った。分解反応終了後、サンプルにイオン交換水３０ｍＬを加え、自動ケルダール蒸留・滴定装置（ＢＵＣＨＩ社製「Ｋ−３７０」）を用いて、３０％水酸化ナトリウム水溶液４０ｍＬを加えアルカリ性とした後、蒸留操作により遊離したアンモニアを１％ホウ酸水溶液中に収集し、０．０１Ｎ硫酸（和光純薬工業株式会社製、定量分析用）を用いて滴定することにより、ポリマー中の窒素含有量（質量％）を求めた。
【００６３】
〔ｐＨ測定〕
ｐＨメーター（Ｆ−５１、株式会社堀場製作所製）を用いて、毛髪化粧料の２５℃におけるｐＨを測定した。
【００６４】
〔毛髪化粧料の調製〕
（実施例１〜６、比較例１〜５）
表１に示す組成に従って、アニオン性界面活性剤と水の一部を混合して水溶液を調製した後、両性ポリマー、水に分散させたカチオン性ポリマー及びベンジルアルコールを添加し、７５℃で溶解した。このとき、カチオン性ポリマーのうちカチオン化グアガム及びカチオン化タラガムはベンジルアルコールに分散することにより添加した。冷却後、アルカリ剤、緩衝剤、及び両性界面活性剤を加えた後に、窒素雰囲気下で、成分（Ａ）の溶液を添加し、毛髪化粧料を調製した。毛髪化粧料のｐＨはいずれも９．６であった。調製した毛髪化粧料は、窒素雰囲気下で保管し、染毛性評価の際にその都度、分取し、以下の評価を実施した。
（実施例７〜１９、比較例６〜９）
表２に示す組成に従って、水の一部に両性ポリマー、及びベンジルアルコールを添加し、７５℃で溶解した。カチオン性ポリマーの添加方法は上記と同様とした。冷却後、両性界面活性剤を加えなかったこと以外は、上記と同様にして毛髪化粧料を調製し、以下の評価を実施した。毛髪化粧料のｐＨはいずれも９．６であった。
【００６５】
〔安定性評価〕
本発明における「安定性」とは、成分（Ａ）と成分（Ｃ）により生じる析出物を抑制する効果を意味する。安定性については、１００ｍＬ規格ビンに各例の毛髪化粧料を充填し、一定期間保存した際の毛髪化粧料の外観で評価した。界面活性剤を配合した実施例１〜６、比較例１〜５の毛髪化粧料（表１）については５０℃１か月、界面活性剤を配合していない実施例７〜１９、比較例６〜９の毛髪化粧料（表２）については配合直後の外観について目視観察し、以下の基準で評価した。
Ａ：析出物が一切認められず、均一透明
Ｂ：不透明で析出物が認められるが微細であり、全体に均一に分散している状態
Ｃ：析出物が認められ、凝集して局所的に存在又は沈殿物を形成している状態
【００６６】
【表１】
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【００６７】
【表２】
2019094327.tif 000027
【００６８】
表中の成分を以下に示す。なお、表中の各成分の配合量（質量％）は、いずれも有姿である。
＊１：（Ａ１）５，６−ジヒドロキシインドール溶液；特許第５５７０１６１号公報に記載された方法により製造した溶液（５，６−ジヒドロキシインドール：１質量％、５，６−ジヒドロキシインドール−２−カルボン酸：０．１４質量％、エタノール：２０質量％、水：残部）
＊２：カチオン化グアガム；Ｊａｇｕａｒ  Ｅｘｃｅｌ（Ｓｏｌｖａｙ（Ｎｏｖｅｃａｒｅ）社、カチオン電荷密度：１．１ｍｅｑ／ｇ）
＊３：カチオン化タラガム；カチナール  ＣＴＲ−１００（東邦化学工業株式会社、カチオン電荷密度：１．３ｍｅｑ／ｇ）
＊４：カチオン化ローカストビーンガム；カチナール  ＣＬＢ−１００（東邦化学工業株式会社、カチオン電荷密度：１．０ｍｅｑ／ｇ）
＊５：カチオン化ヒドロキシプロピルセルロース；ソフケア  Ｃ−ＨＰ２（花王株式会社、カチオン電荷密度：０．５ｍｅｑ／ｇ）
＊６：ポリクオタニウム−２２；ジアリルジメチルアンモニウムクロリド／アクリル酸共重合体、ＭＥＲＱＵＡＴ  ２８０（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社、一般式（４）におけるｐ＋ｑ＝６５、ｒ＝３５、ｓ＝０）
＊７：ポリクオタニウム−３９；ジアリルジメチルアンモニウムクロリド／アクリル酸／アクリルアミド共重合体、ＭＥＲＱＵＡＴ  ３９４０（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社、一般式（４）におけるｐ＋ｑ＝２９、ｒ＝３１、ｓ＝４０）
＊８：ポリクオタニウム−５３；メタアクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド／アクリル酸／アクリルアミド（モル比４０／１０／５０）共重合体、ＭＥＲＱＵＡＴ  ２００３ＰＲ（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社）
＊９：アニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、エマールＥ−２７Ｃ（花王株式会社、有効成分量：２７．０質量％）
＊１０：両性界面活性剤；ラウリン酸アミドプロピルベタイン、アンヒトール  ２０ＡＢ（花王株式会社、有効成分量：２８．８質量％）
＊１１：リン酸；食品添加物７５％燐酸（日本化学工業株式会社）
＊１２（Ａ２）５，６−ジヒドロキシインドール溶液（ＭＡＴＲＩＸ  ＳＣＩＥＮＴＩＦＩＣ社製、５，６−ジヒドロキシインドール：１質量％、エタノール：２０質量％、水：残部）
＊１３：（Ａ３）５，６−ジヒドロキシインドリン臭化水素酸塩溶液（ＡＫ−ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製、５，６−ジヒドロキシインドリン臭化水素酸塩：１質量％、エタノール：２０質量％、水：残部）
＊１４：ポリクオタニウム−７；ＭＥＲＱＵＡＴ  ５５０（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社、カチオン電荷密度：３．１ｍｅｑ／ｇ）
＊１５：酸化染料Ｘ；トルエン−２，５−ジアミン硫酸塩：０．０２質量％、パラアミノフェノール：０．０２質量％、メタアミノフェノール：０．０２質量％、レゾルシン：０．０２質量％、２，４−ジアミノフェノキシエタノール塩酸塩：０．０２質量％、２−メチル−５−アミノフェノール：０．０２質量％（質量％はいずれも毛髪化粧料全量に対する量）
＊１６：酸化染料Ｙ；パラフェニレンジアミン硫酸塩：０．０２質量％、４−アミノメタクレゾール：０．０２質量％、２−メチルレゾルシン：０．０２質量％、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン：０．０２質量％、２−アミノ−４−（βヒドロキシエチル）アミノアニソール硫酸塩：０．０２質量％（質量％はいずれも毛髪化粧料全量に対する量）
【００６９】
表１及び表２より、所定の両性ポリマー（Ｃ）を所定の割合で含有する本実施例の毛髪化粧料はいずれも沈殿等を生じず、保存安定性に優れることが判る。これに対し、両性ポリマーを含有しない比較例１〜４、６、７、成分（Ｃ）以外の両性ポリマーを用いた比較例５及び８、並びに、質量比（Ｃ）／（Ａ）が０．７未満である比較例９の毛髪化粧料は、いずれも保存安定性に劣る結果となった。
【産業上の利用可能性】
【００７０】
本発明の毛髪化粧料は、メラニン前駆体とカチオン性ポリマーとのコンプレックス形成に起因する沈殿を生じることなく、保存安定性及び外観が良好である。また本発明の毛髪化粧料を用いると、シャンプーやトリートメントなどの日常のヘアケア行動により白髪を目立たなくすることができる。