(57)【要約】【課題】簡便な処理で表面に優れた滑油性を付与することができる滑油性表面処理組成物、ならびに滑油性に優れた表面を有する部材および設備を提供する。【解決手段】下記式（ａ）で表される化合物から導かれる構成単位および下記式（ｃ）で表される化合物から導かれる構成単位を含む共重合体と、溶媒とを含む滑油性表面処理組成物であって、共重合体中、式（ａ）で表される化合物から導かれる構成単位の質量ａの、式（ａ）で表される化合物から導かれる構成単位および式（ｃ）で表される化合物から導かれる構成単位の合計質量ａ＋ｃに対する質量百分率が３３質量％以上である滑油性表面処理組成物、その滑油性表面処理組成物を乾燥してなる被膜を表面の少なくとも一部に有する部材ならびにその部材が用いられた設備。  ＣＨ２＝ＣＲａ１−ＣＯＯ−Ｒｆ１                                    （ａ）  ＣＨ２＝ＣＲｃ１−Ｑ１−Ｙ                                          （ｃ）  式（ａ）中、Ｒａ１は水素原子またはメチル基であり、Ｒｆ１は主鎖の炭素数が２〜３であり、末端基がＣＦ３であるポリフルオロアルキル基である。式（ｃ）中、Ｒｃ１は水素原子またはメチル基であり、Ｑ１は単結合または２価の連結基であり、Ｙは数平均分子量（Ｍｎ）が１０００から３００００のオルガノポリシロキサン基である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（ａ）で表される化合物から導かれる構成単位および下記式（ｃ）で表される化合物から導かれる構成単位を含む共重合体と、溶媒とを含む滑油性表面処理組成物であって、前記共重合体中、前記式（ａ）で表される化合物から導かれる構成単位の質量ａの、前記式（ａ）で表される化合物から導かれる構成単位および前記式（ｃ）で表される化合物から導かれる構成単位の合計質量ａ＋ｃに対する質量百分率が３３質量％以上である滑油性表面処理組成物。
ＣＨ２＝ＣＲａ１−ＣＯＯ−Ｒｆ１                                    （ａ）
ＣＨ２＝ＣＲｃ１−Ｑ１−Ｙ                                          （ｃ）
式（ａ）中、
Ｒａ１：水素原子またはメチル基、
Ｒｆ１：主鎖の炭素数が２〜３であり、末端基がＣＦ３であるポリフルオロアルキル基。
式（ｃ）中、
Ｒｃ１：水素原子またはメチル基、
Ｑ１：単結合または２価の連結基、
Ｙ：数平均分子量（Ｍｎ）が１０００から３００００のオルガノポリシロキサン基。
【請求項２】
前記式（ａ）で表される化合物が下記式（ａ１）で表される化合物である請求項１に記載の滑油性表面処理組成物。
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒａ１）−ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＦ３                        （ａ１）
式（ａ１）中、
Ｒａ１：水素原子またはメチル基。
【請求項３】
前記共重合体が、さらに下記式（ｂ）で表される化合物から導かれる構成単位を含み、
前記共重合体中、前記式（ａ）で表される化合物から導かれる構成単位の質量ａの、前記式（ａ）で表される化合物から導かれる構成単位および前記式（ｂ）で表される化合物から導かれる構成単位の合計質量ａ＋ｂに対する質量百分率が２５質量％以上である、請求項１または２に記載の滑油性表面処理組成物。
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２（ＣＦ２）６Ｆ              （ｂ）
【請求項４】
前記共重合体中、前記式（ａ）で表される化合物から導かれる構成単位、前記式（ｂ）で表される化合物から導かれる構成単位および前記式（ｃ）で表される化合物から導かれる構成単位の合計質量が、前記共重合体の全質量の４０質量％以上である、請求項３に記載の滑油性表面処理組成物。
【請求項５】
前記共重合体中、前記式（ａ）で表される化合物から導かれる構成単位および前記式（ｂ）で表される化合物から導かれる構成単位の合計質量が、前記共重合体の全質量の５０質量％以上である、請求項３または４に記載の滑油性表面処理組成物。
【請求項６】
前記共重合体が、さらに下記式（ｅ）で表される化合物から導かれる構成単位を含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の滑油性表面処理組成物。
ＣＨ２＝ＣＲｅ１−Ｑ３−Ｗ                                          （ｅ）
式中、
Ｒｅ１：水素原子またはメチル基、
Ｑ３：単結合または２価の連結基、
Ｗ：水酸基、カルボキシ基またはＣ１〜Ｃ３アルコキシシリル基。
【請求項７】
前記共重合体が、さらに下記式（ｄ）で表される化合物から導かれる構成単位を含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載の滑油性表面処理組成物。
（ＣＨ２＝ＣＲｄ１−ＣＯＯ−）ｎＱ２                                （ｄ）
式（ｄ）中、
Ｒｄ１：水素原子またはメチル基、
ｎ：２以上の整数、
Ｑ２：ｎ価の連結基。
【請求項８】
表面の少なくとも一部に、請求項１〜７のいずれか１項に記載の滑油性表面処理組成物を乾燥してなる被膜を有する部材。
【請求項９】
請求項８に記載の部材が用いられた設備。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、滑油性表面処理組成物、その滑油性表面処理組成物を乾燥してなる被膜を有する部材およびその部材が用いられた設備に関する。
【背景技術】
【０００２】
レンジフード等の調理機器、切削加工機等の工作機械、下水処理設備、空調設備、および、各種の運送・移動用機器において、油や油煙が付着すると、美観の低下、衛生性の低下、および、本来の機能の低下が起こり得る。そのため、付着した油の除去が必要になるが、従来、油の除去を容易にするための多様な取り組みが行われてきた。
【０００３】
これまでに、表面エネルギーの低い材質をコーティングすることにより、油の付着性を抑制する方法が多数実用化されてきた。例えば、特許文献１には、成分（ａ）として炭素数６のパーフルオロアルキル基を含むアクリルおよび／またはメタアクリル系モノマーと成分（ｂ）として官能基を有するモノマーとの共付加重合物と、成分（ｃ）としてその重合体を溶解するに可能なフッ素系溶媒からなる撥水撥油剤、防汚加工剤、離型剤、潤滑剤、フラックス這い上がり防止剤、防湿コーティング剤、オイルバリアーなどのフッ素系表面改質組成物が記載されている（請求項１）。
【０００４】
また、近年では、ロータス（ハスの葉）効果に基づいた非濡れ性の表面が多く研究されている。ロータス効果は微細加工した表面に撥液処理をすることで、極めて高い撥液性が得られる効果である。これにより、付着した油が玉状になることで、油が流れ落ちるため、防汚機能を得ることができると考えられている。例えば、特許文献２には、平滑表面に、粒径１００ｎｍ以上の微粒子から形成される一次凹凸と粒径７〜９０ｎｍの微粒子から形成される二次凹凸とを有し、さらに撥油剤がコーティングされてなり、２２．６ｍＮ／ｍ以下の低表面張力液体に対する接触角が１５０°以上の超撥油特性を有することを特徴とする超撥油性コーティング物品が記載されている（請求項３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００９−０５７５３０号公報
【特許文献２】特開２０１１−１４０６２５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１のフッ素系表面改質組成物を用いて表面の撥水撥油性能を向上させる方法では、付着した油が染み込んだり、固着したりすることを抑制し、拭き取りおよび洗浄が容易になる効果は得られるが、油の付着そのものを抑制することはできない。
【０００７】
また、特許文献２の超撥油性コーティング物品では、被コーティング物品表面に、粒径１００ｎｍ以上の微粒子で一次凹凸を形成し、粒径７〜９０ｎｍの微粒子から二次凹凸を形成し、撥油剤をコーティングさせる必要があり、表面処理に手間がかかる。さらに、表面の微細な凹凸は摩耗などで劣化すると、ロータス効果は失われてしまい、超撥油性が得られなくなる。
【０００８】
ところで、従来、防汚性の指標として撥水性および／または撥油性等の撥液性能が重視され、水に対する接触角の大きさで撥水性が、ｎ−ヘキサデカンに対する接触角の大きさで撥油性が、それぞれ評価されることが多かった。
【０００９】
ところが、本発明者が油汚れに関して検討したところ、汚れの元となる油は表面張力が低いため、ｎ−ヘキサデカンに対する接触角が大きな撥油性が高い表面であっても、油の付着を防ぐことは難しいことが判明した。
【００１０】
かくして、本発明者は、汚れの元となる油が表面に付着しても、僅かな傾斜で流れ落ち、油が表面に残らず付着したままにならないことが実用的に重要であるとの考えに至り、撥油性ではなく滑油性に着目することとした。
【００１１】
そこで、本発明は、簡便な処理で表面に優れた滑油性を付与することができる滑油性表面処理組成物、ならびに滑油性に優れた表面を有する部材および設備を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、特定の式（ａ）で表される化合物から導かれる構成単位および特定の式（ｃ）で表される化合物から導かれる構成単位を含む共重合体と、溶媒とを含む滑油性表面処理組成物であって、上記共重合体中、式（ａ）で表される化合物から導かれる構成単位の質量ａの、式（ａ）で表される化合物から導かれる構成単位および式（ｃ）で表される化合物から導かれる構成単位の合計質量ａ＋ｃに対する質量百分率が４０質量％以上である滑油性表面処理組成物は、簡便な処理で表面に優れた滑油性を付与することができ、さらに、その滑油性表面処理組成物を乾燥してなる被膜を表面の少なくとも一部に有する部材およびその部材が用いられた設備は滑油性に優れた表面を有することを知得し、本発明を完成させた。
【００１３】
すなわち、本発明は以下の［１］〜［９］である。
［１］  下記式（ａ）で表される化合物から導かれる構成単位および下記式（ｃ）で表される化合物から導かれる構成単位を含む共重合体と、溶媒とを含む滑油性表面処理組成物であって、上記共重合体中、上記式（ａ）で表される化合物から導かれる構成単位の質量ａの、上記式（ａ）で表される化合物から導かれる構成単位および上記式（ｃ）で表される化合物から導かれる構成単位の合計質量ａ＋ｃに対する質量百分率が３３質量％以上である滑油性表面処理組成物。
ＣＨ２＝ＣＲａ１−ＣＯＯ−Ｒｆ１                                    （ａ）
ＣＨ２＝ＣＲｃ１−Ｑ１−Ｙ                                          （ｃ）
式（ａ）中、
Ｒａ１：水素原子またはメチル基、
Ｒｆ１：主鎖の炭素数が２〜３であり、末端基がＣＦ３であるポリフルオロアルキル基。
式（ｃ）中、
Ｒｃ１：水素原子またはメチル基、
Ｑ１：単結合または２価の連結基、
Ｙ：数平均分子量（Ｍｎ）が１０００から３００００のオルガノポリシロキサン基。
［２］  上記式（ａ）で表される化合物が下記式（ａ１）で表される化合物である上記［１］に記載の滑油性表面処理組成物。
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒａ１）−ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＦ３                        （ａ１）
式（ａ１）中、
Ｒａ１：水素原子またはメチル基。
［３］  上記共重合体が、さらに下記式（ｂ）で表される化合物から導かれる構成単位を含み、
上記共重合体中、上記式（ａ）で表される化合物から導かれる構成単位の質量ａの、上記式（ａ）で表される化合物から導かれる構成単位および下記式（ｂ）で表される化合物から導かれる構成単位の合計質量ａ＋ｂに対する質量百分率が２５質量％以上である、上記［１］または［２］に記載の滑油性表面処理組成物。
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２（ＣＦ２）６Ｆ              （ｂ）
［４］  上記共重合体中、上記式（ａ）で表される化合物から導かれる構成単位、上記式（ｂ）で表される化合物から導かれる構成単位および上記式（ｃ）で表される化合物から導かれる構成単位の合計質量が、上記共重合体の全質量の４０質量％以上である、上記［３］に記載の滑油性表面処理組成物。
［５］  上記共重合体中、上記式（ａ）で表される化合物から導かれる構成単位および上記式（ｂ）で表される化合物から導かれる構成単位の合計質量が、上記共重合体の全質量の５０質量％以上である、上記［３］または［４］に記載の滑油性表面処理組成物。
［６］  上記共重合体が、さらに下記式（ｅ）で表される化合物から導かれる構成単位を含む、上記［１］〜［５］のいずれか１つに記載の滑油性表面処理組成物。
ＣＨ２＝ＣＲｅ１−Ｑ３−Ｗ                                          （ｅ）
式中、
Ｒｅ１：水素原子またはメチル基、
Ｑ３：単結合または２価の連結基、
Ｗ：水酸基、カルボキシ基またはＣ１〜Ｃ３アルコキシシリル基。
［７］  上記共重合体が、さらに下記式（ｄ）で表される化合物から導かれる構成単位を含む、上記［１］〜［６］のいずれか１つに記載の滑油性表面処理組成物。
（ＣＨ２＝ＣＲｄ１−ＣＯＯ−）ｎＱ２                                （ｄ）
式（ｄ）中、
Ｒｄ１：水素原子またはメチル基、
ｎ：２以上の整数、
Ｑ２：ｎ価の連結基。
［８］  表面の少なくとも一部に、上記［１］〜［７］のいずれか１つに記載の滑油性表面処理組成物を乾燥してなる被膜を有する部材。
［９］  上記［８］に記載の部材が用いられた設備。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、簡便な処理で表面に優れた滑油性を付与することができる滑油性表面処理組成物、ならびに滑油性に優れた表面を有する部材および設備を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明において、「表面処理組成物」を「表面処理剤」と称する場合がある。
【００１６】
また、本発明において、式（ｘ）で表される化合物を「化合物（ｘ）」という場合がある。例えば、化合物（ａ）、化合物（ｂ）および化合物（ａ１）は、それぞれ、式（ａ）で表される化合物、式（ｂ）で表される化合物および式（ａ１）で表される化合物を意味する。
【００１７】
また、本発明において、式（ｘ）で表される化合物から導かれる構成単位を構成単位（ｘ）という場合がある。例えば、構成単位（ａ）、構成単位（ｂ）および構成単位（ａ１）は、それぞれ、式（ａ）で表される化合物から導かれる構成単位、式（ｂ）で表される化合物から導かれる構成単位、および式（ａ１）で表される化合物から導かれる構成単位を意味する。
【００１８】
さらに、本発明において、「〜」を用いて表される範囲はその両端を含む範囲を意味する。例えば、「Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ」というアルファベット順に並べられた文字列に対して「Ｂ〜Ｆ」は「Ｂ」から「Ｆ」までの文字、すなわち、「Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ」を表す。
【００１９】
また、本発明において、「アレーン」は単環式または多環式の芳香族炭化水素を意味し、「アリール基」はアレーンから１個の環炭素原子の１個の水素原子を除去することにより生成される１価基を意味し、「アリーレン基」はアレーンから２個の環炭素原子のそれぞれ１個の水素原子を除去することにより生成される２価基を意味する。
【００２０】
また、本発明において、「ヘテロアレーン」は、アレーンに含まれるメチン（−ＣＨ＝）および／またはビニレン（−ＣＨ＝ＣＨ−）を１個以上、それぞれ２価または３価のヘテロ原子に置き換えることによって形式的に誘導され、芳香族系としての連続したπ電子系の性質と、ヒュッケル則に対応した面外π電子数が保たれているヘテロ環式化合物をいい、「ヘテロアリール基」は、ヘテロアレーンの任意の１個の環原子から１個の水素原子を除去することにより生成される１価基をいい、「ヘテロアリーレン」は、ヘテロアレーンの任意の２個の環原子からそれぞれ１個の水素原子を除去することにより生成される２価基をいう。
【００２１】
また、本発明において、「２価脂環基」は、飽和もしくは不飽和の脂環式化合物から２個の環炭素原子のそれぞれ１個の水素原子を除去することにより生成される２価の基をいう。
【００２２】
また、本発明において、「アルキレン基」は「アルカンジイル基」を意味し、「アルケニレン基」は「アルケンジイル基」を意味し、「アルキニレン基」は「アルキンジイル基」を意味する。さらに、特に明示しない限り、アルキレン基、アルケニレン基およびアルキニレン基は、それぞれ、分岐または非分岐のいずれであってもよい。
【００２３】
また、本発明において、「（メタ）アクリル基」は「アクリル基」および「メタクリル基」を意味し、「（メタ）アクリロイル基」は「アクリロイル基」および「メタクリロイル基」を意味し、「（メタ）アクリロイルオキシ基」は「アクリロイルオキシ基」および「（メタ）アクリロイルオキシ基」を意味する。
【００２４】
〔−ＣＯ−〕
また、本発明において、下記化学式で表される２価の基（カルボニル基）を「−ＣＯ−」と表記することがある。ただし、下記化学式中「＊」および「＊」は他の原子または原子団との結合点を表す。
【化１】
2019094400.tif 000002
【００２５】
〔−ＳＯ２−〕
また、本発明において、下記化学式で表される２価の基（スルホニル基）を「−ＳＯ２−」と表記することがある。ただし、下記化学式中「＊」および「＊」は他の原子または原子団との結合点を表す。
【化２】
2019094400.tif 000003
【００２６】
〔−Ｎ（Ｒ）−〕
また、本発明において、下記化学式で表される２価の基（イミノ基）を「−Ｎ（Ｒ）−」と表記することがある。ただし、下記化学式中「＊」および「＊」は他の原子または原子団との結合点を表し、「Ｒ」は水素原子または１価の基を表す。
【化３】
2019094400.tif 000004
【００２７】
〔−ＣＯＯ−，−ＯＣＯ−〕
また、本発明において、下記化学式で表される２価の基（カルボニルオキシ基、オキシカルボニル基）を、それぞれ、「−ＣＯＯ−」、「−ＯＣＯ−」と表記することがある。ただし、下記化学式中「＊」および「＊」は他の原子または原子団との結合点を表す。
【化４】
2019094400.tif 000005
【００２８】
〔−ＣＯＳ−，−ＳＣＯ−〕
また、本発明において、下記化学式で表される２価の基を、それぞれ、「−ＣＯＳ−」、「−ＳＣＯ−」と表記することがある。ただし、下記化学式中「＊」および「＊」は他の原子または原子団との結合点を表す。
【化５】
2019094400.tif 000006
【００２９】
〔−ＰＯ（ＯＲ）−，−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＲ）−〕
また、本発明において、下記化学式で表される２価の基を「−ＰＯ（ＯＲ）−」または「−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＲ）−」と表記することがある。ただし、下記化学式中「＊」および「＊」は他の原子または原子団との結合点を表し、「Ｒ」は１価の基を表す。
【化６】
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【００３０】
［滑油性表面処理組成物］
本発明の滑油性表面処理組成物は、構成単位（ａ）および構成単位（ｃ）を含む共重合体と、溶媒とを含む。
【００３１】
本発明の滑油性表面処理組成物は、簡便な処理で表面に優れた滑油性を付与することができる。
【００３２】
〈滑落性・滑油性・滑水性〉
本発明において、滑落性とは、一定以上の傾斜を持った斜面に１０μＬの液滴を載せた時、液滴の両端が一定の間隔を保持したまま流れることを滑落性があると定義している。液滴の両端の間隔が広がり続けながら流れ落ちる（雨すじ状に流れ落ちる）ことは、滑落には該当しない。液滴が水であれば滑水性、液滴が油であれば滑油性と定義する。
滑油性は、転落角が３０度未満であることが好ましく、転落角が２０度未満であると滑油性が良好と判断し、転落角が１０度未満であると極めて良好であると判断する。
【００３３】
《転落角の測定方法》
ガラス板を室温の表面処理組成物に１分間浸漬し、取り出した後、１２０℃で５分間乾燥させて、表面処理被膜付きガラス板を準備する。
この表面処理被膜付きガラス板に市販のサラダ油（食用なたね油，日清オイリオ社製）１０μＬを着的させ、自動接触角計ＯＣＡ−２０［データフィジックス社製］を用いて転落角を測定する。転落角を測定する際の転落角の移動速度は約１.６度／秒とし、液滴が移動を始めた際の角度を転落角（度）とする。
【００３４】
〈共重合体〉
上記共重合体は、構成単位（ａ）および構成単位（ｃ）を含み、さらに、構成単位（ｂ）、構成単位（ｄ）、構成単位（ｅ）および構成単位（ｆ）からなる群から選択される１種以上を含んでもよい。
【００３５】
《構成単位（ａ）および構成単位（ｃ）》
構成単位（ａ）および構成単位（ｃ）について説明する。
【００３６】
・構成単位（ａ）
上記共重合体に含まれる構成単位（ａ）は、下記式（ａ）で表される化合物〔化合物（ａ）〕から導かれる構成単位である。
ＣＨ２＝ＣＲａ１−ＣＯＯ−Ｒｆ１                                    （ａ）
式（ａ）中、
Ｒａ１：水素原子またはメチル基であり、
Ｒｆ１：主鎖の炭素数が２〜３であり、末端基がＣＦ３であるポリフルオロアルキル基である。
【００３７】
上記共重合体において、上記構成単位（ａ）は１種類の化合物（ａ）から導かれる構成単位であってもよいし、２種類以上の化合物（ａ）から導かれる構成単位であってもよい。
【００３８】
・Ｒａ１
上記式（ａ）において、上記Ｒａ１は水素原子またはメチル基であれば特に限定されないが、好ましくはメチル基である。上記Ｒａ１がメチル基であると、本発明の滑油性表面処理組成物の滑油性がより良好なものとなる。
【００３９】
・Ｒｆ１
上記式（ａ）において、上記Ｒｆ１は、主鎖の炭素数が２〜３であり、かつ、末端基がＣＦ３であるポリフルオロアルキル基であれば特に限定されない。
【００４０】
・主鎖の炭素数
上記Ｒｆ１において、「主鎖の炭素数」および「主鎖炭素数」は、いずれも、Ｒｆ１中の炭素原子のうちＲｆ１以外の原子団と結合する炭素原子を末端とする、Ｒｆ１中の最長の炭素原子鎖の炭素原子数を意味する。
【００４１】
・ポリフルオロアルキル基
また、上記Ｒｆ１において、「末端基がＣＦ３であるポリフルオロアルキル基」は、アルキル基の水素原子のうち３個以上がフッ素原子に置換され、かつ、当該アルキル基の末端のメチル基（−ＣＨ３）の少なくとも１つがトリフルオロアルキル基（−ＣＦ３）に置換された部分フルオロ置換またはパーフルオロ置換アルキル基を意味する。ここで、上記アルキル基は分岐または非分岐のアルキル基であり、当該アルキル基の末端のメチル基は、主鎖の末端のメチル基であってもよいし、側鎖（主鎖の炭素原子に結合する主鎖以外の炭素鎖をいう。）の末端のメチル基であってもよい。
【００４２】
・Ｒｆ１（非分岐）
上記Ｒｆ１のうち非分岐状のものとしては、１，１，１−トリフルオロエタン−２−イル基（主鎖炭素数：２）、１，１，１−トリフルオロプロパン−３−イル基（主鎖炭素数：３）およびこれらの基の１つ以上の水素原子にフッ素原子が置換した基が挙げられる。
【００４３】
・Ｒｆ１（分岐）
また、上記Ｒｆ１のうち分岐状のものとしては、１−トリフルオロメチルエタン−１−イル基（主鎖炭素数：２）、１，１−ジメチル−２，２，２−トリフルオロエタン−１−イル基（主鎖炭素数：２）、２−トリフルオロメチルプロパン−１−イル基（主鎖炭素数：３）、１−トリフルオロメチルプロパン−１−イル基（主鎖炭素数：３）、１−メチル−３，３，３−トリフルオロプロパン−１−イル基（主鎖炭素数：３）、２，２−ジメチル−３，３，３−トリフルオロプロパン−１−イル基（主鎖炭素数：３）、１，１−ジメチル−３，３，３−トリフルオロプロパン−１−イル基（主鎖炭素数：３）、１−メチル−１−トリフルオロメチルプロパン−１−イル基（主鎖炭素数：３）およびこれらの基の１つ以上の水素原子にフッ素原子が置換した基が挙げられる。
【００４４】
・化合物（ａ）の具体例
上記化合物（ａ）の具体例を以下の表に示すが、化合物（ａ）はこれらに限定されるものではない。
【００４５】
【表１】
2019094400.tif 000008
【００４６】
・化合物（ａ１）
上記化合物（ａ）は、好ましくは下記式（ａ１）で表される化合物〔化合物（ａ１）〕である。
ＣＨ２＝ＣＲａ１−ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＦ３                            （ａ１）
式（ａ１）中、
Ｒａ１：水素原子またはメチル基である。
【００４７】
・構成単位（ｃ）
上記共重合体に含まれる構成単位（ｃ）は、下記式（ｃ）で表される化合物〔化合物（ｃ）〕から導かれる構成単位である。
ＣＨ２＝ＣＲｃ１−Ｑ１−Ｙ                                          （ｃ）
式（ｃ）中、
Ｒｃ１：水素原子またはメチル基であり、
Ｑ１：単結合または２価の連結基であり、
Ｙ：数平均分子量（Ｍｎ）が１０００〜３０００のオルガノポリシロキサン基である。
【００４８】
上記共重合体において、上記構成単位（ｃ）は１種類の化合物（ｃ）から導かれる構成単位であってもよいし、２種類以上の化合物（ｃ）から導かれる構成単位であってもよい。
【００４９】
・Ｒｃ１
上記式（ｃ）において、上記Ｒｃ１は水素原子またはメチル基であれば特に限定されないが、好ましくはメチル基である。上記Ｒｃ１がメチル基であると、本発明の滑油性表面処理組成物の滑油性がより良好なものとなる。
【００５０】
・Ｑ１
上記式（ｃ）において、上記Ｑ１は単結合または２価の連結基であれば特に限定されない。
上記２価の連結基としては、炭素数が１〜１０のアルキレン基、炭素数が２〜１０のアルケニレン基、炭素数が１〜１０のオキシアルキレン基、６員のアリーレン基、４〜６員環の２価脂環基、５または６員のヘテロアリーレン基、−Ｘ１−、−Ｘ１−Ｘ２−、−Ｚ１−Ｘ１−、−Ｘ１−Ｚ１−Ｘ２−、−Ｚ１−Ｘ１−Ｘ２−、−Ｚ１−Ｘ１−Ｚ２−Ｘ２−、およびこれらのうち２つ以上を組み合わせてなる２価の基が挙げられる。ここで、複数の環基を組み合わせてなる２価基においては、２つの単環が縮合していてもよい。
【００５１】
上記−Ｘ１−、−Ｘ１−Ｘ２−、−Ｚ１−Ｘ１−、−Ｘ１−Ｚ１−Ｘ２−、−Ｚ１−Ｘ１−Ｘ２−および−Ｚ１−Ｘ１−Ｚ２−Ｘ２−において、
Ｘ１およびＸ２：それぞれ独立に、炭素数が１〜１０のアルキレン基、炭素数が１〜１０のオキシアルキレン基、６員のアリーレン基、４〜６員の２価脂環基、５または６員のヘテロアリーレン基、および６員のアリーレン基、ならびに４〜６員の２価脂環基および５もしくは６員のヘテロアリーレン基のうち２つ以上組み合わせてなる、２つ以上の単環が縮合していてもよい２価基からなる群から選択される２価の基を表し、
Ｚ１およびＺ２：それぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＳ−、−ＳＣＯ−、−Ｎ（Ｒ１）−、−ＳＯ２−、−ＰＯ（ＯＲ１）−、−Ｎ（Ｒ１）−ＣＯＯ−、−ＣＯＯ−Ｎ（Ｒ１）−、−Ｎ（Ｒ１）−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ１）−、−Ｎ（Ｒ１）−ＳＯ２−、−ＳＯ２−Ｎ（Ｒ１）−、−Ｎ（Ｒ１）−ＰＯ（ＯＲ２）−、および−ＰＯ（ＯＲ２）−Ｎ（Ｒ１）−からなる群から選択される２価の基を表し、上記式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を表す。
【００５２】
上記Ｑ１は、好ましくは、単結合、炭素数１〜６のアルキレン基、−ＣＯＯ−、−Ｎ（Ｒ１）−、−ＳＯ２−、またはこれらを組合せて得られる２価の連結基であり、より好ましくは−Ｚ１−Ｘ１−である。ここで、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｚ１は−ＣＯＯ−を表し、Ｘ１は炭素数１〜６のアルキレン基を表す。
【００５３】
・Ｑ１の置換基
上記２価の連結基は、置換基を有していてもよい。
上記置換基しては、例えば、フッ素原子（Ｆ）、塩素原子（Ｃｌ）、臭素原子（Ｂｒ）およびヨウ素原子（Ｉ）等のハロゲン原子；ヒドロキシ基；シアノ基；メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基およびオクチルオキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基等のアリールオキシ基；メチルチオ基およびエチルチオ基等のアルキルチオ基；アセチル基、プロピオニル基およびベンゾイル基等のアシル基；メタンスルホニル基およびベンゼンスルホニル基等のスルホニル基；アセトキシ基およびベンゾイルオキシ基等のアシルオキシ基；メタンスルホニルオキシ基およびトルエンスルホニルオキシ基等のスルホニルオキシ基；ジエチルホスホニル基等のホスホニル基；アセチルアミノ基およびベンゾイルアミノ基等のアミド基；Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基およびＮ−フェニルカルバモイル基等のカルバモイル基；メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基およびブチル基等のアルキル基；フェニル基およびトリル基等のアリール基；ピリジル基、イミダゾリル基およびフラニル基等の複素環基；ビニル基および１−プロペニル基等のアルケニル基；メトキシアセチルオキシ基等のアルコキシアシルオキシ基；メトキシカルボニル基およびエトキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基；ならびに、ビニル基、（メタ）アクリロイル基、メタクリロイル基、シリル基および桂皮酸残基等の重合性基などが挙げられる。
【００５４】
・Ｙ
上記式（ｃ）において、Ｙは数平均分子量（Ｍｎ）が１０００〜３００００のオルガノポリシロキサン基であれば特に限定されない。
上記オルガノポリシロキサン基としては、−（ＳｉＯ）ｘ−で表される繰り返し単位のケイ素原子に、水素原子、アルキル基またはフェニル基等が置換した基が挙げられるが、特に好ましくは、−（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）−で表されるポリジメチルシロキサン基である。
また、上記オルガノポリシロキサン基の末端は、好ましくは重合性基ではなく、より好ましくはアルキル基、アルコキシ基またはポリエーテル基であり、さらに好ましくはアルキル基である。ここで、上記したアルキル基、アルコキシ基およびポリエーテル基は、置換基を有していてもよい。
【００５５】
・数平均分子量の測定方法
本発明において、オルガノポリシロキサン基の数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）にて測定することができる。
具体的なＧＰＣ測定条件の例としては、次のものが挙げられる。
（１）重合体の濃度が約１％になるように、アサヒクリンＡＫ−２２５（旭硝子社製）を用いて希釈し、測定サンプルとする。
（２）昭和電工株式会社製のＳｈｏｄｅｘ  ＧＰＣ−１０４を用いて、以下の測定条件で測定する。
（ＧＰＣ測定条件）
分離カラム：  ＧＰＣ  ＬＦ−６０４×２（充填剤：スチレンジビニルベンゼン共重合体，昭和電工社製）
デフォルトカラム：ＫＦ６００ＲＨ×２（充填剤：なし，昭和電工株式会社製）
クリーンリキッド：  アサヒクリンＡＫ−２２５（旭硝子社製）
流速：  ０．２ｍｌ／ｍｉｎ
標準物質：ポリメチルメタクリレート
【００５６】
・化合物（ｃ１）
上記化合物（ｃ）は、好ましくは下記式（ｃ１）で表される化合物〔化合物（ｃ１）〕である。
ＣＨ２＝ＣＲｃ１−ＣＯＯ−（ＣＨ２）ｎ−（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）ｍ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｒｃ２                    （ｃ１）
式（ｃ１）中、
Ｒｃ１：水素原子またはメチル基であり、
ｎ：１〜６の整数であり、
ｍ：１０〜８００の整数であり、
Ｒｃ２：置換基を有していてもよいアルキル基であり、
“−（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）ｍ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｒｃ２”で表されるポリジメチルシロキサン基の数平均分子量（Ｍｎ）は１０００〜３００００である。
【００５７】
・Ｒｃ１
上記式（ｃ１）において、上記Ｒｃ１は水素原子またはメチル基であれば特に限定されないが、好ましくはメチル基である。
【００５８】
・ｍ
上記ｍは１０〜８００の整数であれば特に限定されないが、“−（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）ｍ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｒｃ２”で表されるポリジメチルシロキサン基の数平均分子量が、好ましくは５０００〜１５０００となるものであり、より好ましくは１００００〜１５０００となるものである。
【００５９】
・ｎ
上記ｎは１〜６の整数であれば特に限定されないが、好ましくは２〜４である。
【００６０】
・Ｒｃ２
上記Ｒｃ２は置換基を有していてもよいアルキル基であり、好ましくは炭素数１〜５のアルキル基の水素原子に置換基が置換していてもよいアルキル基であり、より好ましくは非置換の炭素数１〜５のアルキル基である。
【００６１】
上記置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子等のハロゲン原子；ヒドロキシ基；シアノ基；メトキシ基およびエトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基等のアリールオキシ基；メチルチオ基およびエチルチオ基等のアルキルチオ基；アセチル基およびベンゾイル基等のアシル基；カルボキシ基；メタンスルホニル基およびベンゼンスルホニル基等のスルホニル基；アセトキシ基およびベンゾイルオキシ基等のアシルオキシ基；メタンスルホニルオキシ基およびトルエンスルホニルオキシ基等のスルホニルオキシ基；ジエチルホスホニル基等のホスホニル基；アミノ基；アミド基；メチル基、エチル基、プロピル基およびイソプロピル基等のアルキル基；フェニル基およびトリル基等のアリール基；ピリジル基、イミダゾリル基およびフラニル基等の複素環基；ならびに、メトキシアセチルオキシ基等のアルコキシアシルオキシ基などが挙げられる。ただし、上記置換基は、ビニル基、（メタ）アクリロイル基、エポキシ基およびイソシアネート基等の重合性官能基は含まない。
【００６２】
・構成単位（ｃ）の含有量
上記共重合体中の上記構成単位（ｃ）の合計質量ｅの、上記共重合体の全質量ｗＣＯＰＯＬＹＭＥＲに対する質量百分率〔Ｐｃ／ｗ≡（ｃ／ｗＣＯＰＯＬＹＭＥＲ）×１００  質量％〕は、特に限定されないが、好ましくは５〜４０質量％であり、より好ましくは１０〜２０質量％である。
上記Ｐｃ／ｗがこの範囲内であると、本発明の滑油性表面処理組成物の滑落性がより良好なものとなる。
【００６３】
・構成単位（ａ）＋構成単位（ｃ）の含有量
上記共重合体中の上記構成単位（ａ）および上記構成単位（ｃ）の合計質量ａ＋ｃの、上記共重合体の全質量ｗＣＯＰＯＬＹＭＥＲに対する質量百分率〔Ｐ（ａ＋ｃ）／ｗ≡｛（ａ＋ｃ）／ｗＣＯＰＯＬＹＭＥＲ｝×１００  質量％〕は、特に限定されないが、好ましくは４０質量％以上（１００質量％以下）であり、より好ましくは６０質量％以上（１００質量％以下）である。
上記Ｐ（ａ＋ｃ）／ｗがこの範囲内であると、本発明の滑油性表面処理組成物の滑油性がより良好なものとなる。
【００６４】
・ａ／（ａ＋ｃ）
上記構成単位（ａ）の合計質量ａの、上記共重合体中の上記構成単位（ａ）および上記構成単位（ｃ）の合計質量ａ＋ｃに対する質量百分率〔Ｐａ／（ａ＋ｃ）≡｛ａ／（ａ＋ｃ）｝×１００  質量％〕は、３３質量％以上（１００質量％未満）であれば特に限定されないが、好ましくは４０質量％以上（１００質量％未満）であり、より好ましくは４０〜９０質量％であり、さらに好ましくは５５〜８５質量％である。
上記Ｐａ／（ａ＋ｃ）がこの範囲内であると、本発明の滑油性表面処理組成物の滑油性がより優れたものとなる。
【００６５】
なお、本発明において、上記共重合体における各構成単位の質量比率〔特定の構成単位の合計質量の、共重合体中の他の構成単位の合計質量に対する質量百分率〕は、重合に使用した原料がすべて構成単位を構成するとみなした値である。したがって、例えば、構成単位（ａ）の質量比率は、共重合体中の構成単位（ａ）の合計質量の、他の構成単位の合計質量に対する質量百分率は、実質的に、重合に使用した化合物（ａ）の合計質量の、他の重合原料化合物の合計質量に対する質量百分率として求められる。上記共重合体における他の構成単位の質量比率も同様に求められる。
【００６６】
《構成単位（ｂ）》
上記共重合体は、下記式（ｂ）で表される化合物〔化合物（ｂ）〕から導かれる構成単位〔構成単位（ｂ）〕を含んでもよい。
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２（ＣＦ２）６Ｆ            （ｂ）
【００６７】
・ａ／（ａ＋ｂ）
上記共重合体が上記構成単位（ｂ）を含む場合、上記構成単位（ａ）の合計質量ａの、上記共重合体中の上記構成単位（ａ）および上記構成単位（ｂ）の合計質量ａ＋ｂに対する質量百分率〔Ｐａ／（ａ＋ｂ）≡｛ａ／（ａ＋ｂ）｝×１００  質量％〕は、特に限定されないが、好ましくは２５質量％以上（１００質量％未満）であり、より好ましくは３０質量％以上（１００質量％未満）であり、さらに好ましくは３５〜９５質量％であり、いっそう好ましくは４０〜９０質量％である。
上記共重合体が上記構成単位（ａ）および上記構成単位（ｃ）に加えて上記構成単位（ｂ）を含む場合、上記Ｐａ／（ａ＋ｂ）がこの範囲内であると、本発明の滑油性表面処理組成物の滑油性がより良好なものとなる。
【００６８】
上記Ｐａ／（ａ＋ｂ）≧２５質量％である場合、上記構成単位（ａ）の合計質量ａの、上記共重合体中の上記構成単位（ａ）および上記構成単位（ｃ）の合計質量ａ＋ｃに対する質量百分率〔Ｐａ／（ａ＋ｃ）≡｛ａ／（ａ＋ｃ）｝×１００  質量％〕は、好ましくは４０質量％以上（１００質量％未満）であり、より好ましくは５０〜９０質量％であり、さらに好ましくは５５〜８５質量％である。Ｐａ／（ａ＋ｂ）≧２５質量％かつＰａ／（ａ＋ｃ）がこの範囲内であると、本発明の滑油性表面処理組成物の滑油性能がより優れたものとなる。
【００６９】
・構成単位（ａ）＋構成単位（ｂ）＋構成単位（ｃ）
上記共重合体が上記構成単位（ｂ）を含む場合、上記共重合体中の上記構成単位（ａ）、上記構成単位（ｂ）および上記構成単位（ｃ）の合計質量ａ＋ｂ＋ｃの、上記共重合体の全質量ｗＣＯＰＯＬＹＭＥＲに対する質量百分率〔Ｐ（ａ＋ｂ＋ｃ）／ｗ≡｛（ａ＋ｂ＋ｃ）／ｗＣＯＰＯＬＹＭＥＲ｝×１００  質量％〕は、特に限定されないが、好ましくは４０質量％以上（１００質量％以下）であり、より好ましくは５０質量％以上（１００質量％以下）であり、さらに好ましくは６０質量％以上（１００質量％以下）であり、いっそう好ましくは７０質量％以上（１００質量％以下）であり、よりいっそう好ましくは９５質量％以上（１００質量％以下）である。
上記共重合体が上記構成単位（ｂ）を含む場合、上記Ｐ（ａ＋ｂ＋ｃ）／ｗがこの範囲内であると、本発明の滑油性表面処理組成物の滑油性がより良好なものとなる。
【００７０】
上記Ｐ（ａ＋ｂ＋ｃ）／ｗ≧４０質量％である場合、上記構成単位（ａ）の合計質量ａの、上記共重合体中の上記構成単位（ａ）および上記構成単位（ｃ）の合計質量ａ＋ｃに対する質量百分率〔Ｐａ／（ａ＋ｃ）≡｛ａ／（ａ＋ｃ）｝×１００  質量％〕は、好ましくは４０質量％以上（１００質量％未満）であり、より好ましくは５０〜９０質量％であり、さらに好ましくは５５〜８５質量％である。Ｐ（ａ＋ｂ＋ｃ）／ｗ≧４０質量％かつＰａ／（ａ＋ｃ）がこの範囲内であると、本発明の滑油性表面処理組成物の滑油性能がより優れたものとなる。
【００７１】
・構成単位（ａ）＋構成単位（ｂ）
上記共重合体が上記構成単位（ｂ）を含む場合、上記共重合体中の上記構成単位（ａ）および上記構成単位（ｂ）の合計質量ａ＋ｂの、上記共重合体の全質量ｗＣＯＰＯＬＹＭＥＲに対する質量百分率〔Ｐ（ａ＋ｂ）／ｗ≡｛（ａ＋ｂ）／ｗＣＯＰＯＬＹＭＥＲ｝×１００  質量％〕は、特に限定されないが、好ましくは５０質量％以上（１００質量％以下）であり、より好ましくは５０〜９５質量％であり、さらに好ましくは８０〜９０質量％である。
【００７２】
上記Ｐ（ａ＋ｂ）／ｗ≧５０質量％である場合、上記構成単位（ａ）の合計質量ａの、上記共重合体中の上記構成単位（ａ）および上記構成単位（ｃ）の合計質量ａ＋ｃに対する質量百分率〔Ｐａ／（ａ＋ｃ）≡｛ａ／（ａ＋ｃ）｝×１００  質量％〕は、好ましくは４０質量％以上（１００質量％未満）であり、より好ましくは５０〜９０質量％であり、さらに好ましくは５５〜８５質量％である。Ｐ（ａ＋ｂ）／ｗ≧５０質量％かつＰａ／（ａ＋ｃ）がこの範囲内であると、本発明の滑油性表面処理組成物の滑油性能がより優れたものとなる。
【００７３】
《構成単位（ｄ）》
上記共重合体は、下記式（ｄ）で表される化合物〔化合物（ｄ）〕から導かれる構成単位〔構成単位（ｄ）〕を含んでもよい。
（ＣＨ２＝ＣＲｄ１−ＣＯＯ−）ｎＱ２                                （ｄ）
式（ｄ）中、
Ｒｄ１：水素原子またはメチル基であり、
ｎ：２以上の整数であり、
Ｑ２：ｎ価の連結基である。
【００７４】
上記共重合体において、上記構成単位（ｄ）は１種類の化合物（ｄ）から導かれる構成単位であってもよいし、２種類以上の化合物（ｄ）から導かれる構成単位であってもよい。
【００７５】
・Ｒｄ１
上記式（ｄ）において、上記Ｒｄ１は水素原子またはメチル基であれば特に限定されないが、好ましくはメチル基である。上記Ｒｄ１がメチル基であると、本発明の滑油性表面処理組成物の滑油性がより良好である。
【００７６】
・Ｑ２
上記Ｑ２はｎ価の連結基（ただし、ｎは２以上の整数）であれば特に限定されないが、重合反応の制御の観点から、特に好ましくは２価の連結基である。
【００７７】
上記Ｑ２が２価の連結基である場合、当該２価の連結基としては、例えば、上記Ｑ１と同様のものが挙げられる。
【００７８】
・化合物（ｄ）の具体例
上記化合物（ｄ）の具体例を以下の表に示すが、化合物（ｄ）はこれらに限定されるものではない。
【００７９】
【表２】
2019094400.tif 000009
【表３】
2019094400.tif 000010
【００８０】
表２中の記号は以下の意味である。
ｉ，ｊ，ｋ：相互に独立して、１〜２０の整数を表す。
ｏ，ｐ，ｑ：相互に独立して、０〜３の整数を表す。
ｒ，ｓ：ｒは２または３であり、ｓは０または１である。ただし、ｒ＋ｓ＝３である。
Ｒｄ１：水素原子またはメチル基である。同一分子内に複数のＲｄ１があるときは、それぞれのＲｄ１はそれぞれ独立に水素原子またはメチル基である。
Ｒｄ２：水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、−ＣＨ２ＯＨおよび−ＣＨ２−ＯＣＯ−ＣＲｄ４＝ＣＨ２からなる群から選択されるいずれか１つである。ここで、Ｒｄ４は水素原子またはメチル基である。
Ｒｄ３：下記式（１）〜（３）で示される２価の基から選択されるいずれか１つである。ただし、式中、「＊」は窒素原子との結合点を示す。
【化７】
2019094400.tif 000011
Ａｋ１：炭素数１〜２０の分岐または非分岐のアルキレン基である。
【００８１】
・化合物（ｄ１）
上記化合物（ｄ）は、好ましくは下記式（ｄ１）で表される化合物〔化合物（ｄ１）〕である。
ＣＨ２＝ＣＲｄ１−ＣＯＯ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ−ＣＯ−ＣＲｄ１＝ＣＨ２          （ｄ１）
式（ｄ１）中、
Ｒｄ１：水素原子またはメチル基であり、
ｎ：２〜２０の整数である。
【００８２】
上記ｎは好ましくは１〜４であり、より好ましくは１である。
【００８３】
・構成単位（ｄ）の含有量
上記共重合体が上記構成単位（ｄ）を含む場合、構成単位（ｄ）の質量ｄの、共重合体の全質量ｗＣＯＰＯＬＹＭＥＲに対する質量百分率〔Ｐｄ／ｗ≡（ｄ／ｗＣＯＰＯＬＹＭＥＲ）×１００  質量％〕は、特に限定されないが、好ましくは（０質量％超）１０質量％以下であり、より好ましくは（０質量％超）５質量％以下である。
上記共重合体が上記構成単位（ｄ）を含む場合、上記Ｐｄ／ｗがこの範囲内であると、本発明の滑油性表面処理組成物の耐久性がより良好なものとなる。
【００８４】
《構成単位（ｅ）》
上記共重合体は、下記式（ｅ）で表される化合物〔化合物（ｅ）〕から導かれる構成単位〔構成単位（ｅ）〕を含んでもよい。
ＣＨ２＝ＣＲｅ１−Ｑ３−Ｗ                                          （ｅ）
式（ｅ）中、
Ｒｅ１：水素原子またはメチル基であり、
Ｑ３：単結合または２価の連結基であり、
Ｗ：ヒドロキシ基、カルボキシ基またはＣ１〜Ｃ３アルコキシシリル基である。
【００８５】
上記共重合体において、上記構成単位（ｅ）は１種類の化合物（ｅ）から導かれる構成単位であってもよいし、２種類以上の化合物（ｅ）から導かれる構成単位であってもよい。
【００８６】
・Ｒｅ１
上記式（ｅ）において、上記Ｒｅ１は水素原子またはメチル基であれば特に限定されないが、好ましくはメチル基である。
【００８７】
・Ｑ３
上記式（ｅ）において、上記Ｑ３は単結合または２価の連結基であれば特に限定されない。
上記２価の連結基としては、例えば、上記Ｑ１と同様のものが挙げられる。
【００８８】
上記Ｑ３は、好ましくは、単結合、炭素数１〜６のアルキレン基、−ＣＯＯ−、−Ｎ（Ｒ１）−、−ＳＯ２−、またはこれらを組合せて得られる２価の連結基であり、より好ましくは−Ｚ１−Ｘ１−である。ここで、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｚ１は−ＣＯＯ−を表し、Ｘ１は炭素数１〜６のアルキレン基を表す。
【００８９】
・Ｗ
上記式（ｅ）において、Ｗはヒドロキシ基（−ＯＨ）、カルボキシ基（−ＣＯＯＨ）またはＣ１〜Ｃ３アルコキシシリル基であれば特に限定されないが、好ましくはカルボキシ基または“−Ｓｉ（ＯＡｋ３）３”で表されるＣ１〜Ｃ３アルコキシシリル基（式中Ａｋ３は水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を表す。）である。ここで、カルボキシ基は塩の形になっていてもよい。
上記Ｗがカルボキシ基またはＣ１〜Ｃ３アルコキシシリル基（−Ｓｉ（ＯＡｋ３）３；式中Ａｋ３は水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を表す。）であると、本発明の滑油性表面処理組成物の密着性がより優れたものとなる。
【００９０】
・化合物（ｅ１）
上記式（ｅ）中のＷがＣ１〜Ｃ３アルコキシシリル基である場合、上記化合物（ｅ）は、好ましくは下記式（ｅ１）で表される化合物〔化合物（ｅ１）〕である。
ＣＨ２＝ＣＲｅ１−ＣＯＯ−Ｑ３１−Ｓｉ（ＯＡｋ３１）３                  （ｅ１）
式（ｅ１）中、
Ｒｅ１：水素原子またはメチル基であり、
Ｑ３１：置換または非置換のアルキレン基であり、
Ａｋ３１：炭素数１〜３のアルキル基である。
【００９１】
・化合物（ｅ１）の具体例
上記化合物（ｅ１）の具体例を以下の表に示すが、化合物（ｅ１）はこれらに限定されるものではない。
【００９２】
【表４】
2019094400.tif 000012
【００９３】
・化合物（ｅ２）
上記式（ｅ）中のＷがヒドロキシ基（−ＯＨ）である場合、上記化合物（ｅ）は、好ましくは下記式（ｅ２）で表される化合物〔化合物（ｅ２）〕である。
ＣＨ２＝ＣＲｅ１−ＣＯＯ−Ｑ３２−ＯＨ                              （ｅ２）
式（ｅ２）中、
Ｒｅ１：水素原子またはメチル基であり、
Ｑ３２：−Ｘ３１−または−Ｘ３２−Ｘ３１−である。
ここで、上記Ｑ２２において、Ｘ３１はヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数が１〜１０のアルキレン基、フェニレン基またはシクロヘキシレン基を表し、Ｘ３２は−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｐ−または−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｑ−を表し、ｐおよびｑはそれぞれ独立に１〜３０の整数である。
【００９４】
・化合物（ｅ２）の具体例
上記化合物（ｅ２）の具体例を以下の表に示すが、化合物（ｅ２）はこれらに限定されるものではない。
【表５】
2019094400.tif 000013
【００９５】
表４中、ｎは、１〜１０の整数である。
【００９６】
・化合物（ｅ３）
上記式（ｅ）中のＷがカルボキシ基（−ＣＯＯＨ）である場合、上記化合物（ｅ）は、好ましくは下記式（ｅ３）で表される化合物〔化合物（ｅ３）〕である。
ＣＨ２＝ＣＲｅ１−Ｑ３３−ＣＯＯＨ                                  （ｅ３）
式（ｅ３）中、
Ｒｅ１：水素原子またはメチル基であり、
Ｑ３３：単結合、炭素数が１〜１０のアルキレン基、フェニレン基、シクロヘキシレン基、−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｒ−、−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｓ−、−Ｚ３１−Ｘ３３−、または−Ｚ３２−Ｘ３４−Ｚ３３−Ｘ３５−である。
ここで、上記Ｑ３３において、ｒおよびｓはそれぞれ独立に１〜３０の整数であり、Ｚ３１は−ＣＯＯ−を表し、Ｘ３３は炭素数が１〜１０のアルキレン基、フェニレン基、シクロヘキシレン基、−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｔ−または−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｕ−を表し、ｔおよびｕはそれぞれ独立に１〜３０の整数であり、Ｚ３２は−ＣＯＯ−を表し、Ｘ３４は−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｖ−または−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）Ｗ−を表し、ｖおよびｗはそれぞれ独立に１〜３０の整数であり、Ｚ３３は−ＣＯ−を表し、Ｘ３５は炭素数が１〜１０のアルキレン基、フェニレン基またはシクロヘキシレン基を表す。
【００９７】
・化合物（ｅ３）の具体例
上記化合物（ｅ３）の具体例を以下の表に示すが、化合物（ｅ３）はこれらに限定されるものではない。
【表６】
2019094400.tif 000014
【００９８】
表５中、ｍおよびｎは、それぞれ独立に、１〜１０の整数である。
【００９９】
・構成単位（ｅ）の含有量
上記共重合体が上記構成単位（ｅ）を含む場合、上記共重合体中の上記構成単位（ｅ）の合計質量ｅの、上記共重合体の全質量ｗＣＯＰＯＬＹＭＥＲに対する質量百分率〔Ｐｅ／ｗ≡（ｅ／ｗＣＯＰＯＬＹＭＥＲ）×１００  質量％〕は、特に限定されないが、好ましくは（０質量％超）１０質量％以下であり、より好ましくは（０質量％超）５質量％以下である。
上記共重合体が上記構成単位（ｅ）を含む場合、上記Ｐｅ／ｗがこの範囲内であると、本発明の滑油性表面処理組成物の密着性がより良好なものとなる。
【０１００】
《構成単位（ｆ）》
上記共重合体は、上記化合物（ａ）〜上記化合物（ｅ）と共重合し得る、上記化合物（ａ）〜上記化合物（ｅ）以外の化合物〔化合物（ｆ）〕から導かれる構成単位〔構成単位（ｆ）〕を含んでもよい。
【０１０１】
上記共重合体において、上記構成単位（ｆ）は１種類の化合物（ｆ）から導かれる構成単位であってもよいし、２種類以上の化合物（ｆ）から導かれる構成単位であってもよい。
【０１０２】
・化合物（ｆ１）
上記化合物（ｆ）の例として、下記式（ｆ１）で表されるスチレン系化合物〔化合物（ｆ１）〕を挙げることができる。
【０１０３】
【化７】
2019094400.tif 000015
【０１０４】
上記式（ｆ１）中、
Ｒ３：−Ｈ、−ＣＨ３、−Ｃｌ、−ＣＨＯ、−ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨ２ＮＨ２、−ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２、−ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）３Ｃｌ−、−ＣＨ２Ｎ＋Ｈ３Ｃｌ−、−ＣＨ２ＣＮ、−ＣＨ２ＣＯＯＨ、−ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＣＯＯＨ）２、−ＣＨ２ＳＨ、−ＣＨ２ＳＯ３ＮａまたはＣＨ２ＯＣＯＣＨ３である。
【０１０５】
・化合物（ｆ２）
上記化合物（ｆ）の別の例として、下記式（ｆ２）で表される、上記化合物（ａ）、上記化合物（ｂ）、上記化合物（ｃ）、上記化合物（ｄ）および上記化合物（ｅ）以外のアクリル系化合物〔化合物（ｆ２）〕を挙げることができる。
ＣＨ２＝ＣＲｆ−ＣＯ−Ｑ４−Ｒ４                                （ｆ２）
式（ｆ２）中、
Ｒｆ：水素原子、ハロゲン原子またはメチル基であり、
Ｑ４：−Ｏ−または−ＮＨ−であり、
Ｒ４：水素原子または１価の有機基である。
ただし、上記式（ｆ２）で表される化合物のうち、上記化合物（ａ）、上記化合物（ｂ）、上記化合物（ｃ）、上記化合物（ｄ）および上記化合物（ｅ）のいずれかに該当するものを除く。
【０１０６】
・化合物（ｆ２１）
上記Ｒｆが水素原子またはメチル基であり、かつ、上記Ｑ４が−Ｏ−である場合、化合物（ｆ２）は、好ましくは下記式（ｆ２１）で表される（メタ）アクリレート化合物〔化合物（ｆ２１）〕である。
ＣＨ２＝ＣＲｆ１−ＣＯＯ−Ｒ４１                                （ｆ２１）
式（ｆ２１）中、
Ｒｆ１：−Ｈまたは−ＣＨ３であり、
Ｒ４１：−ＣｉＨ２ｉ＋１、−ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２、−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）２−Ｏ−ＣＯ−Ｐｈ、−ＣＨ２−Ｐｈ、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−Ｐｈ、−ＣＨ２−Ｎ＋（ＣＨ３）３Ｃｌ−、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｊ−ＣＨ３、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｋ−Ｈ、−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＣＯ、または下記式（１）〜（４）のいずれかで表される１価の有機基である。ここで、ｉは１〜２０の整数であり、ｊは２〜２０の整数であり、ｋは１〜２０の整数であり、−ＣｉＨ２ｉ＋１は炭素数ｉの分岐または非分岐のアルキル基を表し、−Ｐｈはフェニル基を表す。
【化８】
2019094400.tif 000016
上記式（１）〜式（４）中、「＊」は上記式ｆ（２１）中の「−ＣＯＯ−」の酸素原子との結合点を示す。
【０１０７】
上記Ｒ４１は、好ましくはメチル基である。
【０１０８】
・化合物（ｆ２２）
上記Ｒｆが水素原子またはメチル基であり、かつ、上記Ｑ４が−ＮＨ−である場合、化合物（ｆ２）は、好ましくは下記式（ｆ２２）で表される（メタ）アクリルアミド化合物〔化合物（ｆ２２）〕である。
ＣＨ２＝ＣＲｆ２−ＣＯＮＨ−Ｒ４２                                （ｆ２２）
式（ｆ２２）中、
Ｒｆ２：−Ｈまたは−ＣＨ３であり、
Ｒ４２：−Ｈまたは−ＣｈＨ２ｈ＋１である。ここで、ｈは１〜２０の整数である。
【０１０９】
・化合物（ｆ３）
上記化合物（ｆ）のさらに別の例として、下記式（ｆ３）で表される、上記化合物（ａ）、上記化合物（ｂ）、上記化合物（ｃ）、上記化合物（ｄ）、上記化合物（ｅ）、上記化合物（ｆ１）および上記化合物（ｆ２）以外のビニル系化合物〔化合物（ｆ３）〕を挙げることができる。
ＣＨ２＝ＣＨ−Ｒ５                                            （ｆ３）
式（ｆ３）中、
Ｒ５：水素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはアシルオキシ基である。
【０１１０】
上記Ｒ５は、好ましくは塩素原子またはシアノ基である。
【０１１１】
上記化合物（ｆ３）は、上記Ｒ５が塩素原子であるとき、塩化ビニルを表し、上記Ｒ５がシアノ基であるとき、アクリロニトリルを表す。
【０１１２】
・構成単位（ｆ）の含有量
上記共重合体が上記構成単位（ｆ）を含む場合、構成単位（ｆ）の質量ｆの、共重合体の全質量ｗＣＯＰＯＬＹＭＥＲに対する質量百分率〔Ｐｆ／ｗ≡（ｆ／ｗＣＯＰＯＬＹＭＥＲ）×１００  質量％〕は、特に限定されないが、好ましくは（０質量％超）４０質量％であり、より好ましくは（０質量％超）２０質量％である。
【０１１３】
《パーフルオロアルキル基の炭素数》
米国環境保護庁（ＵＳＥＰＡ）が２００３年３月に公開した、野生動物や人の血液を含め、種々の環境から検出されるパーフロオロオクタン酸（ＰＦＯＡ）の安全性に関する予備リスク調査報告書では、ＰＦＯＡの発生の恐れのあるパーフルオロアルキル基の炭素数が８であるものについて、生体および環境への影響が指摘され、２００６年１月には、ＰＦＯＡとその類縁物質、およびこれらの前駆体物質の環境中への排出削減と製品中の含有量削減計画への参加をフッ素樹脂メーカー等に提唱して以来、化合物中に含有されるパーフルオロアルキル基の炭素数は６以下の短いものが望まれている。
【０１１４】
したがって、生体および環境への影響を配慮し、本発明の滑油性表面処理組成物に含まれる上記共重合体は、炭素数が８以上の直鎖状のパーフルオロアルキル基を含まないことが望ましく、パーフルオロアルキル基を含むときは、炭素数が６以下のものを使用すべきである。
【０１１５】
《共重合体の分子量》
上記共重合体の分子量は特に限定されないが、重量平均分子量（Ｍｗ）で、好ましくは１×１０３〜１×１０７であり、より好ましくは１×１０４〜１×１０６である。
上記共重合体の重量平均分子量がこの範囲であると、上記共重合体の溶媒への溶解性が良好であるとともに、本発明の滑油性表面処理組成物の滑油性能を十分に発揮することができる。
【０１１６】
《共重合体の重合形態》
上記共重合体は、構成単位（ａ）および構成単位（ｃ）を必須の構成単位として含み、さらに、任意に含みうる構成単位として、構成単位（ｂ）、構成単位（ｄ）、構成単位（ｅ）および構成単位（ｆ）からなる群から選択される１種類以上の構成単位を含んでもよい。
上記共重合体の重合形態は、特に限定されず、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体およびこれらのうち２種類以上を組み合わせたものであってよいが、好ましくはランダム共重合体である。
【０１１７】
《共重合体の製造方法》
上記共重合体の製造方法は、特に限定されず、各種の公知の方法を採用し得る。例えば、各化合物中の不飽和基に基づく付加重合により製造することができる。重合に際しては、公知の不飽和化合物の付加重合条件を適宜に採択して行うことができる。例えば、重合開始剤として、有機過酸化物、アゾ化合物または過硫酸塩等の通常用いられる重合開始剤を利用することができる。また、共重合体の分子量を調整するために、重合反応時に分子量調整剤を利用することもできる。
【０１１８】
《共重合体の濃度》
本発明の滑油性表面処理組成物中の上記共重合体の濃度は、特に限定されないが、好ましくは０．１〜２０質量％であり、より好ましくは１〜１０質量％である。
本発明の滑油性表面処理組成物中の上記共重合体の濃度がこの範囲内であると、本発明の滑油性表面処理組成物の滑油性能がより優れたものとなる。
本発明の滑油性表面処理組成物中の上記共重合体の濃度は終濃度であればよく、例えば本発明の滑油性表面処理組成物を重合組成物として直接調製する場合には、重合直後の重合組成物の重合体濃度（固形分濃度）が２０質量％を超えていてもなんら差し支えない。高濃度の重合組成物は、最終的に上記範囲内の濃度となるように適宜に希釈することができる。
【０１１９】
〈溶媒〉
本発明の滑油性表面処理組成物に含まれる溶媒は、上記共重合体を溶解し、または分散することができるものであれば特に限定されない。
このような溶媒として、各種有機溶媒、水またはこれらの混合媒体などが挙げられる。
例えば、上記溶媒として、アルコール以外の極性溶媒やフッ素系溶媒を用いることができる。
【０１２０】
上記アルコール以外の極性溶媒としては、ケトン系（アセトン、メチルエチルケトンなど）、エステル系（酢酸エチルなど）、エーテル系（テトラヒドロフランなど）が挙げられる。また、上記フッ素系溶媒としては、ハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）またはハイドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）が挙げられる。本発明の滑油性表面処理組成物に用いる溶媒としては、特にフッ素系溶媒が好ましい。
【０１２１】
・溶媒の具体例
本発明の滑油性表面処理組成物の溶媒として使用することができるフッ素系溶媒の具体例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。
【０１２２】
ｍ−キシレンヘキサフルオリド（以下「ｍ−ＸＨＦ」と表記する場合がある。）
ｐ−キシレンヘキサフルオリド（以下「ｐ−ＸＨＦ」と表記する場合がある。）
ＣＦ３ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ３
ＣＦ３ＣＨ２ＣＦ２Ｈ
Ｃ６Ｆ１３ＯＣＨ３
Ｃ６Ｆ１３ＯＣ２Ｈ５
Ｃ３Ｆ７ＯＣＨ３
Ｃ３Ｆ７ＯＣ２Ｈ５
Ｃ６Ｆ１３Ｈ
Ｃ６Ｆ１３ＣＨ２ＣＨ３
ＣＦ２ＨＣＦ２ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｈ
ＣＦ３ＣＦＨＣＦＨＣＦ２ＣＨ３
ＣＦ３（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｎ（ＯＣＦ２）ｍＯＣＦ２Ｈ
Ｃ８Ｆ１７ＯＣＨ３
Ｃ７Ｆ１５ＯＣＨ３
Ｃ４Ｆ９ＯＣＨ３
Ｃ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５
Ｃ４Ｆ９ＣＨ２ＣＨ３
ＣＦ３ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｈ
（上記例示中、ｍ、ｎは各々１〜２０の整数を表す。）
【０１２３】
・引火性／引火点
安全性の観点から、本発明の重合体は、引火性のない溶媒に溶解させて、滑油性表面処理剤として、引火性を有さないことが好ましい。
本発明において、「引火性」とは、以下の手順で引火点測定を実施し引火点を持つことと定義する。各引火点測定方法はＪＩＳ−Ｋ−２２６５に定められている方法に従うものとする。
【０１２４】
・引火点の測定手順
（ａ）タグ密閉法による引火点測定の実施。
（ｂ）（ａ）において、引火点が８０℃以下の温度で引火点が測定できない場合にあっては、クリーブランド開放法による引火点測定の実施。
【０１２５】
〈含んでもよいその他の成分〉
本発明の滑油性表面処理組成物は、本発明の目的を損なわず、その組成物としての安定性、滑油性能および外観等に悪影響を与えない限り、上記共重合体および上記溶媒以外の成分を含んでもよい。
【０１２６】
このような上記共重合体および上記溶媒以外の成分としては、例えば、被膜表面の腐食を防止するためのｐＨ調整剤、防錆剤、組成物を希釈して使用する場合に液中の重合体の濃度管理をするための、または未処理部品との区別をするための染料、染料の安定剤、難燃剤、消泡剤および帯電防止剤等が挙げられる。
【０１２７】
〈滑油性表面処理組成物の製造方法〉
本発明の滑油性表面処理組成物は、被膜成分として上記共重合体を含み、当該共重合体を溶媒中に含む液状形態である。
本発明の滑油性表面処理組成物の製造方法は、特に限定されない。
本発明の滑油性表面処理組成物の製造方法の一態様として、例えば、上記共重合体を後述する溶媒に溶解させることによる製造方法が挙げられる。
また、本発明の滑油性表面処理組成物の製造方法の別の一態様として、例えば、化合物（ａ）および化合物（ｃ）を溶媒に添加し、この溶媒を重合媒体とする溶液重合によって上記共重合体を合成して当該共重合体を含む溶液または分散液を製造し、これを本発明の滑油性表面処理組成物とする製造方法が挙げられる。また、例えば、乳化重合によって上記共重合体を合成して上記共重合体を含む溶液または分散液を製造し、これを本発明の滑油性表面処理組成物とする製造方法も挙げられる。こうして得られた共重合体を分離し、他の溶媒に溶解させてもよい。また、重合原料の化合物が、ガス状である場合には、圧力容器を用いて、加圧下に連続供給してもよい。
【０１２８】
［滑油性表面処理組成物を乾燥してなる被膜を有する部材］
本発明の滑油性表面処理組成物を乾燥してなる被膜を有する部材は、本発明の表面処理組成物を部材の表面に塗布し、乾燥させて溶媒を除去し、当該部材の表面に上記共重合体の被膜を形成して製造されるものである。このようにして製造された本発明の滑油性表面処理組成物を乾燥してなる被膜を有する部材は、その表面に優れた滑油性能が付与される。
【０１２９】
被処理部材の材質は特に限定されることはなく、石材、木材、ガラス、プラスチック、金属、セラミック等をなどが挙げられる。プラスチック部材においては、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリスチレン、ABS樹脂、ポリプロピレン、ポリアセタール、ナイロン、フッ素樹脂、ポリカーボネート、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどが挙げられる。金属部材では、一般鋼板(SPCC, SS400など）、ステンレス合金（SUS304, SUS316L）、銅板、 アルミニウム、チタンなどが挙げられる。被膜の密着性などの観点から、金属材質である事がより好ましい。
【０１３０】
本発明の滑油性表面処理組成物を塗布する際には、任意の濃度に希釈して用いることができる。
【０１３１】
また、本発明の滑油性表面処理組成物を塗布する方法は、特に限定されず、一般的な塗布方法を用いることができる。このような塗布方法としては、例えば、浸漬塗布、スプレー塗布およびローラー等による塗布等の方法が挙げられる。
【０１３２】
本発明の表面処理組成物を部材の表面に塗布した後、乾燥させて溶媒を除去するには、溶媒の沸点以上の温度で乾燥を行うことが好ましい。
乾燥温度は特に限定されないが、被処理部材の材質などにより加熱乾燥が困難な場合には、加熱を回避して乾燥することができる。なお、熱処理の条件は、塗布する滑油性表面処理組成物の組成や、塗布面積等に応じて適宜選択すればよい。
【０１３３】
［滑油性表面処理組成物を乾燥してなる被膜を有する部材が用いられた設備］
本発明の滑油性表面処理組成物を乾燥してなる被膜を有する部材が用いられた設備として、例えば、本発明の滑油性表面処理組成物を乾燥してなる被膜を有する部材を用いた、レンジフード等の調理機器、切削加工機等の工作機械、下水処理設備、空調設備、および、各種の運送・移動用機器などが挙げられる。
【実施例】
【０１３４】
以下に本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断わりのない限り、以下の実施例の記載において単に「％」で表示されるものは「質量％」を表すものとする。
【０１３５】
［表面処理組成物の調製］
〈（共）重合体の合成〉
《合成原料》
実施例および比較例の（共）重合体を合成するために使用した化合物を表６に示す。これらの化合物は、いずれも、市場から試薬として入手することができる化合物または既知の合成方法によって容易に合成できる化合物である。
【０１３６】
《合成方法》
（共）重合体の構成単位の組成割合（重合組成）が表７〜表１０に示す割合となる仕込比（質量部）で原料化合物を密閉容器に仕込み、７０℃で１８時間以上反応を行い、実施例および比較例で使用する（共）重合体を合成した。（共）重合体を合成する際の化合物濃度は２０質量％とし、開始剤濃度は０．２質量％とした。
なお、合成した（共）重合体は、実施例１〜２５および比較例１〜９に対応し、それぞれ、共重合体１〜２５および比較（共）重合体１〜９と称する場合がある。
【０１３７】
〈滑油性表面処理組成物および比較表面処理組成物の調製〉
合成した（共）重合体の有効成分濃度が５質量％、アサヒクリンＡＥ−３０００（ＡＧＣ旭硝子社製）が１５質量％、およびｍ−キシレンヘキサフルオリド（以下「ｍ−ＸＨＦ」と表記する。）が８０質量％となるように混合し、実施例で使用する滑油性表面処理組成物および比較例で使用する比較表面処理組成物を調製した。
なお、調製した滑油性表面処理組成物および比較表面処理組成物は、実施例１〜２５および比較例１〜９に対応し、それぞれ、滑油性表面処理組成物１〜２５および比較表面処理組成物１〜９と称する場合がある。
【０１３８】
【表７】
2019094400.tif 000017
【０１３９】
表６中、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは、それぞれ、化合物（ａ）、化合物（ｂ）、化合物（ｃ）、化合物（ｄ）、化合物（ｅ）および化合物（ｆ）を表し、同様に、ａ．１、ｂ．１およびｃ．１等は、化合物（ａ．１）、化合物（ｂ．１）および化合物（ｃ．１）等を表す。以下の表７〜表１０においても同様である。
【０１４０】
また、表６中、化合物（ｃ．１）について、ｍは１０〜８００の整数であり、Ｒｃ２は水素原子またはメチル基を表し、ポリジメチルシロキサン基「−（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）ｍ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｒｃ２」の数平均分子量（Ｍｎ）は約１２０００であり、化合物（ｆ．９）いついて、ｎは１〜２０の整数であり、ｎの平均値は４．５である。
【０１４１】
［表面処理組成物の性能評価］
〈概要〉
調製した表面処理組成物の性能を、水、ｎ−ヘキサデカン（ＨＤ）またはサラダ油（食用なたね油，日清オイリオ社製）に対する接触角と、サラダ油（食用なたね油，日清オイリオ社製）に対する転落角とを測定し、評価した。水に対する接触角が大きいほど撥水性能が高く、ＨＤまたはサラダ油に対する接触角が大きいほど撥油性能が高い。また、サラダ油の転落角が小さいほど滑油性能が高い。
【０１４２】
〈接触角および転落角の測定方法〉
《皮膜付ガラス板の作製》
実施例および比較例のそれぞれについて、調製した表面処理組成物にガラス板を浸漬し、１分後に取り出し、１２０℃で５分間乾燥して、滑油性表面処理組成物または比較表面処理組成物の被膜を有するガラス板（被膜付ガラス板）を作製した。
【０１４３】
《水またはＨＤに対する接触角の測定》
作製した被膜付ガラス板のそれぞれについて、表面に水１０μＬを着滴させ、自動接触角計ＯＣＡ−２０（データフィジックス社製）を用いて接触角を測定した。
同様にして、ＨＤに対する接触角も測定した。
【０１４４】
《サラダ油に対する接触角およびサラダ油の転落角の測定》
作製した被膜付ガラス板のそれぞれについて、表面に市販のサラダ油（食用なたね油，日清オイリオ社製）１０μＬを着滴させ、自動接触角計ＯＣＡ−２０（データフィジックス社製）を用いて接触角［度］を測定した。
次いで、接触角を測定した後の被膜付ガラス板について、自動接触角計ＯＣＡ−２０（データフィジックス社製）を用いて転落角［度］を測定した。転落角を測定する際の転落角の移動速度は約１.６度／秒とした。液滴が移動を始めた際の角度を、転落角［度］とした。
【０１４５】
〈接触角および転落角の測定結果〉
滑油性表面処理組成物１〜２５を使用した実施例１〜２５および比較表面処理組成物１〜９を使用した比較例１〜９の接触角および転落角の測定結果を表７〜表１０の「接触角［度］」の欄および「転落角［度］」の欄に示す。
【０１４６】
なお、表７〜表１０において、「１００×ａ／（ａ＋ｃ）」は、（共）重合体中の構成単位（ａ）の合計質量の、構成単位（ａ）および構成単位（ｃ）の合計質量に対する質量百分率［質量％］を表し、「１００×ａ／（ａ＋ｂ）」は、（共）重合体中の構成単位（ａ）の合計質量の、構成単位（ａ）および構成単位（ｂ）の合計質量に対する質量百分率［質量％］を表し、「１００×（ａ＋ｂ）／ｔｏｔａｌ」は、構成単位（ａ）および構成単位（ｂ）の合計質量の、（共）重合体の全質量に対する質量百分率［質量％］を表し、「１００×（ａ＋ｂ＋ｃ）／ｔｏｔａｌ」は、構成単位（ａ）、構成単位（ｂ）および構成単位（ｃ）の合計質量の、（共）重合体の全質量に対する質量百分率［質量％］を表す。
【０１４７】
【表８】
2019094400.tif 000018
【０１４８】
【表９】
2019094400.tif 000019
【０１４９】
【表１０】
2019094400.tif 000020
【０１５０】
【表１１】
2019094400.tif 000021
【０１５１】
表７および表８のサラダ油の転落角について、「ＮＤ１」は、滑落せずに、液滴が筋状に流れて、ガラス板の上に液滴が残ってしまったこと、または滑落途中で液滴がちぎれて、ガラス板の上に液滴が残ったことを意味し、「ＮＤ２」は、傾斜角を９０度まで変化させても液滴が移動せず、転落角が測定できなかったことを意味し、「ＮＤ３」は、被膜を形成せずオイル状であったことを意味する。
【０１５２】
以下の説明では、滑油性能を次のとおり評価した。
（１）サラダ油の転落角が１５度以下・・・優れた滑油性能
（２）サラダ油の転落角が１３度以下・・・より優れた滑油性能
（３）サラダ油の転落角が１１度以下・・・さらに優れた滑油性能
（４）サラダ油の転落角が９度以下・・・いっそう優れた滑油性能
【０１５３】
共重合体中の構成単位（ａ）の合計質量の、構成単位（ａ）および構成単位（ｃ）の合計質量に対する質量百分率［質量％］が３３質量％以上である実施例１〜２５は、サラダ油の転落角が１５度以下（５度〜１５度）であり、優れた滑油性能を示した。
【０１５４】
また、共重合体中の構成単位（ａ）の合計質量の、構成単位（ａ）および構成単位（ｃ）の合計質量に対する質量百分率［質量％］が４０質量％以上である実施例１〜２４は、サラダ油の転落角が１３度以下（５度〜１２度）であり、より優れた滑油性能を示した。
【０１５５】
また、共重合体中の構成単位（ａ）の合計質量の、構成単位（ａ）および構成単位（ｃ）の合計質量に対する質量百分率［質量％］が４０〜９０質量％の範囲内である実施例２〜２４は、サラダ油の転落角が１１度以下（５度〜１１度）であり、さらに優れた滑油性能を示した。
【０１５６】
また、共重合体中の構成単位（ａ）の合計質量の、構成単位（ａ）および構成単位（ｃ）の合計質量に対する質量百分率［質量％］が５５〜８５質量％の範囲内である実施例３〜１１および１３〜２２は、サラダ油の転落角が９度以下（５度〜８度）であり、いっそう優れた滑油性能を示した。
【０１５７】
共重合体が構成単位（ａ）および構成単位（ｃ）に加えて構成単位（ｂ）を含み、共重合体中の構成単位（ａ）の合計質量の、構成単位（ａ）および構成単位（ｂ）の合計質量に対する質量百分率［質量％］が２５質量％以上である実施例９〜２５は、サラダ油の転落角が１５度以下（５度〜１５度）であり、優れた滑油性能を示した。
【０１５８】
また、共重合体が構成単位（ａ）および構成単位（ｃ）に加えて構成単位（ｂ）を含み、共重合体中の構成単位（ａ）の合計質量の、構成単位（ａ）および構成単位（ｂ）の合計質量に対する質量百分率［質量％］が２５質量％以上であり、かつ、共重合体中の構成単位（ａ）の合計質量の、構成単位（ａ）および構成単位（ｃ）の合計質量に対する質量百分率［質量％］が４０質量％以上である実施例９〜２４は、サラダ油の転落角が１１度以下（５度〜１１度）であり、さらに優れた滑油性能を示した。
【０１５９】
また、共重合体が構成単位（ａ）および構成単位（ｃ）に加えて構成単位（ｂ）を含み、共重合体中の構成単位（ａ）の合計質量の、構成単位（ａ）および構成単位（ｂ）の合計質量に対する質量百分率［質量％］が２５質量％以上であり、かつ、共重合体中の構成単位（ａ）の合計質量の、構成単位（ａ）および構成単位（ｃ）の合計質量に対する質量百分率［質量％］が５５〜８５質量％の範囲内である実施例９〜１１および１３〜２２は、サラダ油の転落角が９度以下（５度〜８度）であり、いっそう優れた滑油性能を示した。
【０１６０】
共重合体が構成単位（ａ）および構成単位（ｃ）に加えて構成単位（ｂ）を含み、構成単位（ａ）、構成単位（ｂ）および構成単位（ｃ）の合計質量の、共重合体の全質量に対する質量百分率［質量％］が４０質量％以上である実施例９〜２５は、サラダ油の転落角が１５度以下（５度〜１５度）であり、優れた滑油性能を示した。
【０１６１】
また、共重合体が構成単位（ａ）および構成単位（ｃ）に加えて構成単位（ｂ）を含み、構成単位（ａ）、構成単位（ｂ）および構成単位（ｃ）の合計質量の、共重合体の全質量に対する質量百分率［質量％］が４０質量％以上であり、かつ、共重合体中の構成単位（ａ）の合計質量の、構成単位（ａ）および構成単位（ｃ）の合計質量に対する質量百分率［質量％］が４０質量％以上である実施例９〜２４は、サラダ油の転落角が１１度以下（５度〜１１度）であり、さらに優れた滑油性能を示した。
【０１６２】
また、共重合体が構成単位（ａ）および構成単位（ｃ）に加えて構成単位（ｂ）を含み、構成単位（ａ）、構成単位（ｂ）および構成単位（ｃ）の合計質量の、共重合体の全質量に対する質量百分率［質量％］が４０質量％以上であり、かつ、共重合体中の構成単位（ａ）の合計質量の、構成単位（ａ）および構成単位（ｃ）の合計質量に対する質量百分率［質量％］が５５〜８５質量％の範囲内である実施例９〜１１および１３〜２２は、サラダ油の転落角が９度以下（５度〜８度）であり、いっそう優れた滑油性能を示した。
【０１６３】
共重合体が構成単位（ａ）および構成単位（ｃ）に加えて構成単位（ｂ）を含み、構成単位（ａ）および構成単位（ｂ）の合計質量の、共重合体の全質量に対する質量百分率［質量％］が５０質量％以上である実施例９〜２２は、サラダ油の転落角が１１度以下（５度〜１１度）であり、より優れた滑油性能を示した。
【０１６４】
また、共重合体が構成単位（ａ）および構成単位（ｃ）に加えて構成単位（ｂ）を含み、構成単位（ａ）および構成単位（ｂ）の合計質量の、共重合体の全質量に対する質量百分率［質量％］が５０質量％以上であり、かつ、共重合体中の構成単位（ａ）の合計質量の、構成単位（ａ）および構成単位（ｃ）の合計質量に対する質量百分率［質量％］が５５〜８５質量％の範囲内である実施例９〜１１および１３〜２２は、サラダ油の転落角が９度以下（５度〜８度）であり、いっそう優れた滑油性能を示した。
【０１６５】
水、ＨＤまたはサラダ油に対する接触角が大きいほどサラダ油の転落角が小さくなるとは限らず、接触角と転落角との間に相関関係は認められなかった。
【０１６６】
従来、撥油性と滑油性は分けることなく考えられており、防汚性能の向上として撥油性能の高い表面処理が求められていた。しかしながら、本発明により、撥油性と滑油性との相関はなく、接触角が高いからと言って、滑油性を有するわけではなかった。本発明では特定の含フッ素重合体使用することで、高い滑油性能を有する表面処理剤が得られることを見出した。