(57)【要約】【課題】本発明は上記問題点に鑑みてなされたものであり、本発明の化粧料用添加剤は、クレンジング化粧料用途として化粧料を使用する際に、化粧料に添加剤として配合された界面活性剤に由来するぬるつきを低減することを目的とする。少量の使用量で油成分の十分な乳化性や可溶化性が得られる界面活性剤と炭素数２〜５の２価アルコール及び／又は炭素数３〜６の３価アルコール（Ｐ）とを含む化粧料用添加剤（Ｘ）を提供する。【解決手段】下記化合物（Ａ１）及び／又は化合物（Ａ２）を含有する界面活性剤を含む化粧料用添加剤（Ｘ）。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化合物（Ａ１）及び／又は化合物（Ａ２）を含有する界面活性剤（Ａ）と、炭素数２〜５の２価アルコール及び／又は炭素数３〜６の３価アルコール（Ｐ）とを含む化粧料用添加剤（Ｘ）。
化合物（Ａ１）：３〜８価のアルコールと炭素数１０〜２４の脂肪酸とのエステル化合物のエチレンオキサイド又はエチレンオキサイドとプロピレンオキサイド及び／若しくはブチレンオキサイドとの付加物であって、前記付加物が有する水酸基の１級水酸基含有率が少なくとも７０％である化合物；
化合物（Ａ２）：３〜８価のアルコールのエチレンオキサイド又はエチレンオキサイドとプロピレンオキサイド及び／若しくはブチレンオキサイドとの付加物と炭素数１０〜２４の脂肪酸とのエステル化合物であって、前記エステル化合物が有する水酸基の１級水酸基含有率が少なくとも７０％である化合物。
【請求項２】
前記化合物（Ａ１）及び（Ａ２）における３〜８価のアルコールがグリセリンである請求項１記載の化粧料用添加剤。
【請求項３】
前記化合物（Ａ１）及び（Ａ２）における付加物が、エチレンオキサイド付加物である請求項１又は２記載の化粧料用添加剤。
【請求項４】
化粧料用添加剤の全体重量に対して、炭素数２〜５の２価アルコール及び炭素数３〜６の３価アルコールの合計を１０〜９９重量％含む請求項１〜３のいずれか１項に記載の化粧料用添加剤。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の化粧料用添加剤、油分（Ｂ）及び水（Ｃ）を含む化粧料（Ｙ）。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、界面活性剤（Ａ）を含む化粧料用添加剤、前記化粧料用添加剤を含有する化粧料に関する。  
【背景技術】
【０００２】
従来、化粧料用界面活性剤として様々な種類の界面活性剤が使われてきた。その内、クレンジングや乳化等の用途に使用する界面活性剤として、多価アルコールと高級脂肪酸とのエステル化合物のアルキレンオキサイド付加物が開示されている（例えば特許文献１参照）。
しかし、特許文献１に記載の界面活性剤は油成分の乳化能や可溶化能に劣り、十分な乳化性や可溶化性を得るためには界面活性剤を多く使用する必要があるという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平７−２９１８３１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は上記問題点に鑑みてなされたものであり、本発明の化粧料用添加剤は、クレンジング化粧料用途として化粧料を使用する際に、化粧料に添加剤として配合された界面活性剤に由来するぬるつきを低減することを目的とする。本発明の化粧料用添加剤を乳液及びファンデーション等の化粧用クリームに使用する際には、使用者にさらさらとした肌触感と塗布後の肌のしっとり感を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。即ち本発明は、下記化合物（Ａ１）及び／又は化合物（Ａ２）を含有する界面活性剤（Ａ）と、炭素数２〜５の２価アルコール及び／又は炭素数３〜６の３価アルコール（Ｐ）とを含む化粧料用添加剤（Ｘ）。
化合物（Ａ１）：３〜８価のアルコールと炭素数１０〜２４の脂肪酸とのエステル化合物のエチレンオキサイド又はエチレンオキサイドとプロピレンオキサイド及び／若しくはブチレンオキサイドとの付加物であって、前記付加物が有する水酸基の１級水酸基含有率が少なくとも７０％である化合物；
化合物（Ａ２）：３〜８価のアルコールのエチレンオキサイド又はエチレンオキサイドとプロピレンオキサイド及び／若しくはブチレンオキサイドとの付加物と炭素数１０〜２４の脂肪酸とのエステル化合物であって、前記エステル化合物が有する水酸基の１級水酸基含有率が少なくとも７０％である化合物。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の化粧料用添加剤を、化粧用クリームに使用した場合は塗布中及び塗布終わりまでの伸びが軽く、油っぽさのないさらっとした使用感を有するものとすることができる。また、クレンジングに使用した場合はメイクを落とした後の肌への残留が低減され、べたつきを少なくすることができる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明の化粧料用添加剤に含まれる界面活性剤は、下記化合物（Ａ１）及び／又は化合物（Ａ２）を含有する。化合物（Ａ１）：３〜８価のアルコールと炭素数１０〜２４の脂肪酸とのエステル化合物のエチレンオキサイド又はエチレンオキサイドとプロピレンオキサイド及び／若しくはブチレンオキサイドとの付加物であって、前記付加物が有する水酸基の１級水酸基含有率が少なくとも７０％である化合物。
化合物（Ａ２）：３〜８価のアルコールのエチレンオキサイド又はエチレンオキサイドとプロピレンオキサイド及び／若しくはブチレンオキサイドとの付加物と炭素数１０〜２４の脂肪酸とのエステル化合物であって、前記エステル化合物が有する水酸基の１級水酸基含有率が少なくとも７０％である化合物。
【０００８】
化合物（Ａ１）及び（Ａ２）に用いられる３〜８価の多価アルコールとしては、グリセリン、ポリグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ソルビタン、ソルビトール及びショ糖等が挙げられる。これらの内、乳化能及び可溶化能の観点から好ましいのはソルビトール及びグリセリン、更に好ましいのはグリセリンである。３〜８価の多価アルコールは１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【０００９】
化合物（Ａ１）及び（Ａ２）に用いられる炭素数の１０〜２４の脂肪酸としては、直鎖又は分岐の飽和脂肪酸及び不飽和脂肪酸が挙げられ、ヒドロキシル基を有する脂肪酸でもよい。このような脂肪酸としては、ラウリン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、アラキドン酸、イソステアリン酸、ララキジン酸、ヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、硬化パーム核油脂肪酸、牛脂脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、リシノール酸、リノール酸、べヘン酸、エルカ酸及びヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。
これらの内、乳化能及び可溶化能の観点から好ましいのは、炭素数１０〜２４の飽和脂肪酸、更に好ましいのは炭素数１４〜２２の飽和脂肪酸、特に好ましいのはパルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸及びベヘン酸、最も好ましいのはイソステアリン酸である。炭素数の１２〜２４の脂肪酸は１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００１０】
本発明における脂肪酸のエステル化反応は、無触媒で行ってもよいし、酸触媒又はアルカリ触媒を用いて行ってもよいが、アルカリ触媒下で行うことが好ましい。
酸触媒としては、硫酸及びリン酸等が挙げられる。アルカリ触媒としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び炭酸ナトリウム等が挙げられる。アルカリ触媒の使用量は原料（アルコール成分及び脂肪酸）の重量に対し、０．０００１〜１重量％が好ましく、更に好ましくは０．０１〜０．５重量％である。
【００１１】
本発明においては、化合物（Ａ１）における３〜８価のアルコール又は化合物（Ａ２）における３〜８価のアルコールのエチレンオキサイド又はエチレンオキサイドとプロピレンオキサイド及び／若しくはブチレンオキサイドとの付加物と、脂肪酸とをエステル化反応させる際に、少なくとも１つの水酸基を残存させる必要がある。尚、化合物（Ａ１）におけるエステル化合物として硬化ひまし油等の水酸基を有する多価アルコール脂肪酸エステルを用いることもできる。
３〜８価のアルコール又は化合物（Ａ２）における３〜８価のアルコールのエチレンオキサイド又はエチレンオキサイドとプロピレンオキサイド及び／若しくはブチレンオキサイドとの付加物の脂肪酸エステルとしては、脂肪酸のモノエステル化物であることが好ましい。
【００１２】
化合物（Ａ１）及び（Ａ２）にはアルキレンオキサイドとして、エチレンオキサイド単独又はエチレンオキサイドとプロピレンオキサイド及び／若しくはブチレンオキサイドとの併用の形で用いられる。プロピレンオキサイドとしては、１，２−又は１，３−プロピレンオキサイドが挙げられ、ブチレンオキサイドとしては１，２−、１，３−、１，４−又は２，３−ブチレンオキサイドが挙げられる。以下、エチレンオキサイドをＥＯと略記し、１，２−プロピレンオキサイドをＰＯと略記する。
エチレンオキサイドとプロピレンオキサイド及び／若しくはブチレンオキサイドとを併用する場合、付加形式はブロック付加（チップ型、バランス型及び活性セカンダリー型等）でもランダム付加でも両者の混合系でもよい。
乳化能及び可溶化能の観点から、化合物（Ａ１）及び（Ａ２）にはエチレンオキサイドを単独で用いることが好ましい。
【００１３】
化合物（Ａ１）及び（Ａ２）におけるアルキレンオキサイドの付加モル数は、乳化能及び可溶化能の観点から、好ましくは２〜５０、更に好ましくは２〜３０である。
【００１４】
化合物（Ａ１）及び（Ａ２）におけるアルキレンオキサイドの付加反応においては、（Ａ１）及び（Ａ２）の１級水酸基含有率を少なくとも７０％とするために、下記酸性触媒（ｃ１）又はホウ素原子含有触媒（ｃ２）を用いる必要がある。
ＥＯ、１，３−プロピレンオキサイド及び１，４−ブチレンオキサイド（テトラヒドロフラン）等、開環により２級水酸基を生成しないアルキレンオキシドを使用する場合は、酸性触媒（ｃ１）を用いる。
また、ＰＯ（１，２−プロピレンオキサイド）及び１，２−、１，３−又は２，３−ブチレンオキサイド等、開環により２級水酸基を生成するアルキレンオキシドを使用する場合及びこれらと開環により２級水酸基を生成しないアルキレンオキシドを併用する場合は、ホウ素原子含有触媒（ｃ２）を用いる。
【００１５】
酸性触媒（ｃ１）としては、過ハロゲン酸（塩）、硫酸（塩）、燐酸（塩）、硝酸（塩）及びパーフルオロアルキルスルホン酸金属塩が挙げられる。塩を形成する場合の金属は、特に限定されるものではないが、後述するＷｅｉｂｕｌｌの分布定数の観点から、２価又は３価の金属が好ましい。これら金属としては、マグネシウム、カルシウム、スカンジウム、バリウム、亜鉛、コバルト、ニッケル、銅、アルミニウム、カドミウム、チタン、ハフニウム、クロム、モリブデン、マンガン、鉄、パラジウム及び希土類金属原子であり、更に好ましくは、マグネシウム、亜鉛、カルシウム、スカンジウム、バリウム、アルミニウム、銅、カドミウム、チタン、クロム、鉄及び希土類原子であり、特に好ましくは、マグネシウム、亜鉛、アルミニウム、チタン、鉄、スカンジウムである。
過ハロゲン酸（塩）のハロゲンとしては塩素、臭素、沃素が挙げられ、反応性の観点から、塩素が好ましい。パーフルオロアルキルスルホン酸金属塩としては、トリフルオロメタンスルホン酸塩、ペンタフルオロエタンスルホン酸が好ましい。
【００１６】
酸性触媒（ｃ１）として好ましいのは、２価又は３価の金属の過塩素酸塩及びパーフルオロアルキルスルホン酸金属塩であり、更に好ましいのは、マグネシウム、亜鉛及びアルミニウムから選ばれる金属の過塩素酸塩、トリフルオロメタンスルホン酸塩、ペンタフルオロエタンスルホン酸であり、特に好ましいのは、過塩素酸マグネシウム、過塩素酸亜鉛、過塩素酸アルミニウム、スカンジウムトリフラート及びチタンテトラフラートである。
酸性触媒（ｃ１）の使用量は、反応性と経済性の点から、化合物（Ａ１）におけるエステル化合物又は化合物（Ａ２）における３〜８価のアルコールと用いるアルキレンオキサイドとの合計重量に基づいて、好ましくは０．００１〜１重量％、更に好ましくは０．００３〜０．８重量％、特に好ましくは０．００５〜０．５重量％である。
【００１７】
ホウ素原子含有触媒（ｃ２）としては、例えば特開２０００−３４４８８１号公報に記載の一般式（４−１）〜（４−３）で表されるホウ素原子含有触媒が挙げられ、特に好ましいのはトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン触媒である。
ホウ素原子含有触媒（ｃ２）の使用量は、反応性と経済性の観点から、化合物（Ａ１）におけるエステル化合物又は化合物（Ａ２）における３〜８価のアルコールと用いるアルキレンオキサイドとの合計重量に基づいて、好ましくは０．００００５〜１０重量％、更に好ましくは０．０００１〜１重量％である。
【００１８】
アルキレンオキサイドの付加反応は、工程時間短縮の観点から、２段階反応で行うことができる。
具体的には、第１段目の反応は酸性触媒（ｃ１）又はホウ素原子含有触媒（ｃ２）を用いて行って１級水酸基含有率を７０％以上とした後、触媒を中和又は吸着剤で処理して触媒を除去・精製し、第２段階反応で開環により２級水酸基を生成しないアルキレンオキシド［ＥＯ、１，３−プロピレンオキサイド及び１，４−ブチレンオキサイド（テトラヒドロフラン）等］をアルカリ触媒（ｃ３）の存在下で反応させることができる。
【００１９】
アルカリ触媒（ｃ３）としてはアルカリ金属（リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム）、アルカリ土類金属（マグネシウム、カルシウム及びバリウム等）の水酸化物又はアルコキシド（メトキシド、エトキシド、プロポキシド及びブトキシド等）、３級アミン（トリエチルアミン及びトリメチルアミン等）及び４級アンモニウム塩（テトラメチルハイドロキサイド等）等のアルカリ触媒が挙げられ、好ましいのは、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム及び水酸化セシウムである。
アルカリ触媒（ｃ３）の使用量は、反応性と経済性の点から、化合物（Ａ１）におけるエステル化合物又は化合物（Ａ２）における３〜８価のアルコールと用いるアルキレンオキサイドとの合計重量に基づいて、０．０００１〜１重量％が好ましい。更に好ましくは０．００１〜０．５重量％である。
【００２０】
触媒（ｃ１）〜（ｃ３）のいずれを用いる場合も、化合物（Ａ１）におけるエステル化合物又は化合物（Ａ２）における３〜８価のアルコールを加圧反応容器に仕込み、触媒の存在下にアルキレンオキサイドを吹き込み、常圧又は加圧下で反応を行なう。反応温度は５０〜２００℃であることが好ましく、反応時間は２〜２０時間であることが好ましい。アルキレンオキサイドの付加反応終了後は、触媒を中和又は吸着剤で処理して触媒を除去・精製する。
【００２１】
本発明における化合物（Ａ１）及び（Ａ２）には１級水酸基（１級炭素に結合した水酸基）含有基と、２級水酸基（２級炭素に結合した水酸基）含有基とが含まれるが、１級水酸基含有基と２級水酸基含有基の合計数に対する１級水酸基含有基の数の割合である１級水酸基含有率は、７０％以上、好ましくは８０％以上である。１級水酸基含有率が７０％未満では十分な乳化能及び可溶化能が得られない。
【００２２】
化合物（Ａ１）及び（Ａ２）が有する水酸基の１級水酸基含有率は、予め試料を前処理（エステル化）した後に、１Ｈ−ＮＭＲ法により測定して求めることができる。
１Ｈ−ＮＭＲ法の詳細を以下に説明する。
＜試料調製法＞
測定試料約３０ｍｇを直径５ｍｍのＮＭＲ用試料管に秤量し、約０．５ｍｌの重水素化溶媒を加え溶解する。その後、約０．１ｍｌの無水トリフルオロ酢酸を添加し分析用試料とする。前記重水素化溶媒としては、例えば、重水素化クロロホルム、重水素化トルエン、重水素化ジメチルスルホキシド、重水素化ジメチルホルムアミド等から、試料を溶解させることのできる溶媒を適宜選択する。
＜ＮＭＲ測定＞
一般的な条件で１Ｈ−ＮＭＲ測定を行う。
＜１級水酸基含有率の計算方法＞
上に述べた前処理の方法により、ポリオキシアルキレンポリオールの末端の水酸基は、添加した無水トリフルオロ酢酸と反応してトリフルオロ酢酸エステルとなる。その結果、１級水酸基が結合したメチレン基由来の信号は４．３ｐｐｍ付近に観測され、２級水酸基が結合したメチン基由来の信号は５．２ｐｐｍ付近に観測される。１級水酸基含有率は次の計算式により算出する。
１級水酸基含有率（％）＝［ｘ／（ｘ＋２×ｙ）］×１００
但し、ｘは４．３ｐｐｍ付近の１級水酸基の結合したメチレン基由来の信号の積分値であり、ｙは５．２ｐｐｍ付近の２級水酸基の結合したメチン基由来の信号の積分値である。
【００２３】
＜化粧料用添加剤（Ｘ）＞
本発明である化粧料用添加剤（Ｘ）は、クレンジングオイル（液状、バーム状及びジェル状を含む）、ファンデーションなどのメイク前に肌へ塗布する乳液化粧下地、（リキッド）ファンデーション、クリームファンデーション化粧クリーム又はサンスクリーン等の各種化粧料に含有させることで、これらの化粧料に優れた塗布性を付与することができる。化粧料用添加剤（Ｘ）は、種々の化粧料用の除去性付与剤として好適に用いることができる。本発明である化粧料用添加剤（Ｘ）を含有する化粧下地を使用する場合、同化粧料を肌へ塗布して形成される化粧下地（ベース層）の被膜は均一であり、その上に塗布されたファンデーションなどの化粧料（トップ層）により化粧被膜に対して良好な密着性を有する。
【００２４】
本発明である化粧料用添加剤（Ｘ）は、上述の化合物（Ａ１）及び／又は化合物（Ａ２）である界面活性剤とアルコール（Ｐ）とを含む。前記アルコール（Ｐ）とは、炭素数２〜５の２価アルコール及び／又は炭素数３〜６の３価アルコールである。炭素数２〜５の２価アルコールとしては、例えばジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、エチレングリコール、トリメチレングリコール、１，２−ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、２，３−ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール等が挙げられ、炭素数３〜６の３価アルコールとしては、例えばグリセリン、トリメチロールプロパン等が挙げられる。これらのアルコールは、１種類を単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。これらのアルコールの中でも、好ましくは塗布性の観点でグリセリンが挙げられる。
【００２５】
化粧料用添加剤（Ｘ）に含まれる炭素数２〜５の２価又は炭素数３〜６の３価のアルコール（Ｐ）は、化粧料用添加剤の全体重量に対して、１０〜９９重量％含み、好ましくは塗布性の観点から２０〜８０重量％、特に好ましくは２０〜５０重量％である。
【００２６】
＜化粧料（Ｙ）＞
本発明の化粧料（Ｙ）は、前記化粧料用添加剤（Ｘ）を含有してなる。ここで化粧料（Ｙ）の重量に対する、クレンジングオイル用途としての化粧料用添加剤（Ｘ）の重量は、（１）前記化粧料用添加剤（Ｘ）が、前記（Ｘ）の重量に対する界面活性剤（Ａ）の重量が８０〜９０重量％、（Ｘ）に対するアルコール（Ｐ）の重量が１０〜２０重量％含む化粧料用添加剤である場合、塗布性、洗浄性の観点から、好ましくは５〜６０重量％、更に好ましくは５〜４０重量％、とくに好ましくは５〜３０重量％であり、（２）前記化粧料用添加剤（Ｘ）が、前記（Ｘ）の重量に対する界面活性剤（Ａ）の重量が５０〜８０重量％、（Ｘ）に対するアルコール（Ｐ）の重量が２０〜５０重量％含む化粧料用添加剤である場合、塗布性、洗浄性の観点から、好ましくは１０〜７０重量％、更に好ましくは１０〜６０重量％、とくに好ましくは１０〜５０重量％であり、（３）前記化粧料用添加剤（Ｘ）が、前記（Ｘ）の重量に対する界面活性剤（Ａ）の重量が２０〜５０重量％、（Ｘ）に対するアルコール（Ｐ）の重量が５０〜８０重量％含む化粧料用添加剤である場合、塗布性、洗浄性の観点から、好ましくは２０〜６０重量％、更に好ましくは２０〜５０重量％、とくに好ましくは２５〜５０重量％である。
乳液化粧料用途としての化粧料用添加剤の重量は、（１）前記化粧料用添加剤（Ｘ）が、前記（Ｘ）の重量に対する界面活性剤（Ａ）の重量が８０〜９０重量％、（Ｘ）に対するアルコール（Ｐ）の重量が１０〜２０重量％含む化粧料用添加剤である場合、塗布性、乳化安定性の観点から、好ましくは１〜５０重量％、更に好ましくは２〜３０重量％、とくに好ましくは２〜２５重量％であり、（２）前記化粧料用添加剤（Ｘ）が、前記（Ｘ）の重量に対する界面活性剤（Ａ）の重量が５０〜８０重量％、（Ｘ）に対するアルコール（Ｐ）の重量が２０〜５０重量％含む化粧料用添加剤場合、塗布性、乳化安定性の観点から、好ましくは１〜４０重量％、更に好ましくは４〜３０重量％、とくに好ましくは４〜２５重量％であり、（３）前記化粧料用添加剤（Ｘ）が、前記（Ｘ）の重量に対する界面活性剤（Ａ）の重量が２０〜５０重量％、（Ｘ）に対するアルコール（Ｐ）の重量が５０〜８０重量％含む化粧料用添加剤である場合、塗布性、乳化安定性の観点から、好ましくは２０〜８０重量％、更に好ましくは１０〜６０重量％、とくに好ましくは１０〜５０重量％である。
【００２７】
本発明の化粧料には、上記化粧料用添加剤（Ｘ）、水及び油剤成分を必須構成成分とし、この他に（Ａ）以外の界面活性剤、水混和性有機溶剤、顔料、増粘剤、無機粉体、酸、アルカリ及び糖等を含んでも良い。
【００２８】
本発明の化粧料において、水の含有量は、塗布時の伸びやなめらかな感触の観点から、化粧料の重量に対して、１〜９０重量％含有する。クレンジングオイル化粧料の場合は１〜２０重量％がより好ましい。また、乳液化粧料の場合は３０〜８０重量％が好ましい。
【００２９】
油剤成分としては、オイル・ワックス、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、エステルを挙げることができる。
オイル・ワックスとしては、アーモンド油、オリーブ油、硬化油、ツバキ油、ヒマシ油、ヤシ油、シリコーン油、ミツロウ、ラノリン、カルナウバロウ、ひまわりワックス、キャンデリラワックス等が挙げられる。
【００３０】
炭化水素としては、直鎖状又は分岐状の炭化水素油が含まれ、具体的には、スクワラン、セレシン、パラフィン、流動パラフィン、ワセリン、ミネラルオイル等が挙げられる。
【００３１】
高級脂肪酸としては、炭素数１２〜３０の脂肪酸が含まれ、具体的には、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。
【００３２】
高級アルコールとしては、炭素数８〜３０のアルコールが含まれ、具体的には、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、セタノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、ポリオキシエチレンコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、モノオレイルグリセリルエーテル（セラキルアルコール）、メデューフォーム種子油等が挙げられる。
【００３３】
エステルとしては、炭素数３〜１００のエステル油が含まれ、具体的には、ステアリン酸ブチル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、セバシン酸ジイソプロピル、ホホバ脂肪酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸エチルヘキシル、メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ラウリン酸ヘキシル、モノステアリン酸グリセリン、イソノナン酸イソトリデシル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、デカメチルシクロペンタシロキサン、炭酸ジカプリル等が挙げられる。
【００３４】
水混和性有機溶剤としては、具体的にはエタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール等が挙げられる。
【００３５】
増粘剤としては、グアガム、デンプン、カルボキシメチルセルロース、アセチルメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム、ジステアルジモニウムヘクトライト等が挙げられる。
【００３６】
無機粉体としては、酸化亜鉛、酸化チタン、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、タルク、マイカ、カオリン、雲母、ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、アルミナ、シリカ及びシリル化シリカ等が挙げられる。
【００３７】
顔料としては、化粧料に用いられる公知の有機又は無機の顔料を使用することができる。無機顔料としては、例えば、酸化チタン被覆雲母、着色酸化チタン被覆雲母、酸化チタン・シリカ・酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆タルク、酸化鉄被覆シリカ末、酸化チタン被覆シリカ末、酸化チタン被覆ガラス末、酸化鉄・シリカ被覆アルミ末、酸化チタン被覆アルミナ、酸化鉄・シリカ被覆酸化鉄、酸化チタン被覆合成マイカ、酸化鉄・酸化チタン被覆合成マイカ等のパール顔料、酸化鉄（ベンガラ）、黄酸化鉄、黒酸化鉄、カーボンブラック、酸化チタン、群青、紺青、タルク、セリサイト、カオリン、マイカ、シリカ、亜鉛華、ベントナイト、硫酸バリウム、ヒドロキシアパタイト、窒化ホウ素等を挙げることができる。また、有機顔料としては、例えば、赤色１０４号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２２６号、赤色２３０号、黄色４号、黄色５号、黄色４０１号、青色１号、青色４０４号、ＣＩ７７８９１（ＣＩは色指数を表す。）、ＣＩ７７４９２、ＣＩ７７４９１、ナイロン、ポリエステル、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリウレタン、シリコーン樹脂、シルク、セルロース積層フィルム粉末、Ｎε−ラウロイル−Ｌ−リジン、天然色素等を挙げることができる。
【００３８】
酸としては、クエン酸、酒石酸、乳酸、リン酸等が挙げられる。
アルカリとしては、アルカリ金属（ナトリウム及びカリウム等）又はアルカリ土類金属（カルシウム等）の水酸化物、アンモニア水、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン等が挙げられる。
【００３９】
糖としては、マンニトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、エリスリトール、ペンタエリスリトール、グルコース、ショ糖、果糖、乳糖、マルトース、キシロース及びトレハロース等が挙げられる。
【００４０】
本発明の化粧料は、上記以外に、通常の化粧料に使用される成分[最新化粧品科学（薬事日報社発行）に記載の色素、香料、ホルモン、ビタミン、感光素、植物・動物抽出成分、紫外線吸収剤、抗酸化剤、防腐・殺菌剤、制汗・消臭剤等]等を添加することができる。本発明の化粧料において、上記成分の含有量は、好ましくは０〜１０重量％、更に好ましくは０〜５重量％である。本発明の化粧料の性状は、液状、クリーム状又はゲル状であ
る化粧料である。
【００４１】
本発明の化粧料（Ｙ）は、化粧水、乳液、美容液、パック料、洗顔料等のスキンケア化粧料、化粧用下地、ファンデーション、化粧クリーム、サンスクリーン、アイカラー、口紅、リップクリーム等のメイクアップ化粧料等が挙げられる。とりわけ、肌用化粧下地、ファンデーション、化粧クリーム、サンスクリーンに好適である。
【実施例】
【００４２】
以下、実施例により本発明を更に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下、部は重量部を示す。
【００４３】
＜製造例１＞
撹拌及び温度調節機能の付いたステンレス製オートクレーブに、ジオレイン酸グリセリンエステル５６９部（１モル）、過塩素酸マグネシウム０．０４部及び硫酸マグネシウム７水塩０．０１部を投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下（２．７ｋＰａ）、１２０℃にて１時間脱水を行った。次いでＥＯ８８部（２モル）を１００℃にて、ゲージ圧が０．１〜０．３ＭＰａとなるように１２時間で導入した。反応終了後、「キョーワード１０００（協和化学工業株式会社製）」を３部投入し、９０℃にて触媒を吸着処理後、ろ過することによりジオレイン酸グリセリンエステル５６９部（１モル）のＥＯ付加物を得た。この付加物に水酸化カリウム０．３部を追加し、ＥＯ４４０部（１０モル）を１５０℃にて、ゲージ圧が０．１〜０．３ＭＰａとなるように５時間で導入した。反応終了後、「キョーワード６００（協和化学工業株式会社製）」を３部投入し、９０℃にて触媒を吸着処理後、ろ過することにより化合物（Ａ−１）からなる界面活性剤を得た。
【００４４】
＜製造例２＞
製造例１におけるジオレイン酸グリセリンエステル５６９部（１モル）に代えて硬化ひまし油９３３部（１モル）を用い、酸触媒下でのＥＯ導入量８８部（２モル）に代えてＥＯ２６４部（６モル）、アルカリ触媒下でのＥＯ導入量ＥＯ４４０部（１０モル）に代えてＥＯ１０５６部（２４モル）にした以外は製造例１と同様にして化合物（Ａ−２）からなる界面活性剤を得た。
【００４５】
＜製造例３＞
製造例１における、ジオレイン酸グリセリンエステル５６９部（１モル）に代えてモノステアリン酸ソルビタンエステル４３０部（１モル）を用い、酸触媒下でのＥＯ８８部（２モル）に代えてＥＯ３５２部（８モル）を用い、アルカリ触媒下でのＥＯ導入量ＥＯ４４０部（１０モル）に代えてＥＯ３５２部（４モル）及びＰＯ１３２部（４モル）を用い、アルカリ触媒をトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン触媒に代え、導入時間５時間を１２時間にした以外は製造例１と同様にして化合物（Ａ−３）からなる界面活性剤を得た。
【００４６】
＜製造例４＞
製造例１における、ジオレイン酸グリセリンエステル５６９部（１モル）に代えてモノベヘン酸ショ糖エステル６６４部（１モル）を用い、酸触媒下でのＥＯ８８部（２モル）に代えてＥＯ４４０部（１０モル）を用い、アルカリ触媒下でのＥＯ導入量ＥＯ４４０部（１０モル）及びＰＯ２８５部（５モル）を用い、アルカリ触媒をトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン触媒に代え、導入時間５時間を１２時間にした以外は製造例１と同様にして化合物（Ａ−４）からなる界面活性剤を得た。
【００４７】
＜製造例５＞
製造例１におけるジオレイン酸グリセリンエステル５６９部（１モル）に代えてモノイソステアリン酸グリセリンエステル３５６部（１モル）を用い、酸触媒下でのＥＯ導入量８８部（２モル）に代えてＥＯ１７６部（４モル）、アルカリ触媒下でのＥＯ導入量ＥＯ４４０部（１０モル）に代えてＥＯ１７６部（４モル）にした以外は製造例１と同様にして化合物（Ａ−５）からなる界面活性剤を得た。
【００４８】
＜製造例６＞
撹拌及び温度調節機能の付いたステンレス製オートクレーブに、グリセリン９２部（１モル）、過塩素酸マグネシウム０．０４部及び硫酸マグネシウム７水塩０．０１部を投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下（２．７ｋＰａ）、１２０℃にて１時間脱水を行った。次いでＥＯ３５２部（８モル）を１００℃にて、ゲージ圧が０．１〜０．３ＭＰａとなるように１２時間で導入した。反応終了後、「キョーワード１０００（協和化学工業株式会社製）」を３部投入し、９０℃にて触媒を吸着処理後、ろ過することによりグリセリンのＥＯ８モル付加物を得た。グリセリンのエチレンオキサイド８モル付加物４４４部（１モル）とラウリン酸２００部を混合し、エステル化触媒としてパラトルエンスルホン酸を仕込み量全体に対して５００ｐｐｍ添加した。混合物を不活性雰囲気中で１００℃まで加熱し反応中に精生成する水を還流させながら常圧エステル化を行った後、水を除去しながら酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇになるまで減圧エステル化反応を行い、反応終了後、「キョーワード６００（協和化学工業株式会社製）」を３部投入し、９０℃にて触媒を吸着処理後、ろ過することにより化合物（Ａ−６）からなる界面活性剤を得た。
【００４９】
＜製造例７＞
製造例１におけるジオレイン酸グリセリンエステル５６９部（１モル）に代えてモノカプリン酸グリセリンエステル２４６部（１モル）を用い、酸触媒下でのＥＯ導入量８８部（２モル）に代えてＥＯ１７６部（４モル）、アルカリ触媒下でのＥＯ導入量ＥＯ４４０部（１０モル）に代えてＥＯ４４部（１モル）にした以外は製造例１と同様にして化合物（Ａ−７）からなる界面活性剤を得た。
【００５０】
＜製造例８＞
製造例１におけるジオレイン酸グリセリンエステル５６９部（１モル）に代えてジステアリン酸ソルビタン６９７部（１モル）を用い、酸触媒下でのＥＯ導入量８８部（２モル）に代えてＥＯ５２８部（１２モル）、アルカリ触媒下でのＥＯ導入量ＥＯ４４０部（１０モル）に代えてＥＯ１７６部（４モル）にした以外は製造例１と同様にして化合物（Ａ−８）からなる界面活性剤を得た。
【００５１】
＜比較製造例１＞
撹拌及び温度調節機能の付いたステンレス製オートクレーブに、ジオレイン酸グリセリンエステル６２１部（１モル）、水酸化カリウム０．３部を投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下（２．７ｋＰａ）、１２０℃にて１時間脱水を行った。次いでＥＯ５２８部（１２モル）を１５０℃にて、ゲージ圧が０．１〜０．３ＭＰａとなるように５時間で導入した。反応終了後、「キョーワード６００（協和化学工業株式会社製）」を３部投入し、９０℃にて触媒を吸着処理後、ろ過することにより化合物（Ａ’−１）からなる界面活性剤を得た。
【００５２】
＜比較製造例２＞
撹拌及び温度調節機能の付いたステンレス製オートクレーブに、モノステアリン酸エチレングリコールエステル３２８．５部（１モル）、過塩素酸マグネシウム０．０４部、硫酸マグネシウム７水塩０．０１部を投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下（２．７ｋＰａ）、１２０℃にて１時間脱水を行った。次いでＥＯ８８部（２モル）を１００℃にて、ゲージ圧が０．１〜０．３ＭＰａとなるように１２時間で導入した。反応終了後、「キョーワード１０００（協和化学工業株式会社製）」を３部投入し、９０℃にて触媒を吸着処理後、ろ過することによりモノステアリン酸エチレングリコールエステルのＥＯ付加物を得た。
この付加物に水酸化カリウム０．３部を追加し、ＥＯ１７６部（４モル）を１５０℃にて、ゲージ圧が０．１〜０．３ＭＰａとなるように５時間で導入した。反応終了後、「キョーワード６００（協和化学工業株式会社製）」を３部投入し、９０℃にて触媒を吸着処理後、ろ過することにより化合物（Ａ’−２）からなる界面活性剤を得た。
【００５３】
＜比較製造例３＞
撹拌及び温度調節機能の付いたステンレス製オートクレーブに、モノカプリル酸ソルビタンエステル２９０部（１モル）、過塩素酸マグネシウム０．０４部、硫酸マグネシウム７水塩０．０１部を投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下（２．７ｋＰａ）、１２０℃にて１時間脱水を行った。次いでＥＯ１３２部（３モル）を１００℃にて、ゲージ圧が０．１〜０．３ＭＰａとなるように導入した。反応終了後、「キョーワード１０００（協和化学工業株式会社製）」を３部投入し、９０℃にて触媒を吸着処理後、ろ過することにより化合物（Ａ’−３）からなる界面活性剤を得た。
【００５４】
＜比較製造例４＞
比較例２におけるモノステアリン酸エチレングリコールエステル３２８．５部（１モル）の代わりにモノラウリン酸グリセリンエステル２７４部（１モル）を用い、酸触媒下でのＥＯ導入量８８部（２モル）に代えてテトラヒドロフラン１４２部（２モル）を用い、アルカリ触媒下でのＥＯ導入量１７６部（４モル）に代えてテトラヒドロフラン２１６部（５モル）にした以外は比較製造例１と同様にして化合物（Ａ’−４）からなる界面活性剤を得た。
【００５５】
製造例１〜８及び比較製造例１〜４で得られた化合物（Ａ−１）〜（Ａ−８）及び（Ａ’−１）〜（Ａ’−４）の組成及び１級水酸基含有率を表１に示す。
【００５６】
【表１】
2019218331.tif 000002
【００５７】
上記製造例１〜８及び比較製造例１〜４で得られた界面活性剤を用いて、以下の評価方法により各種化粧料を評価した結果を表２〜５に示す。
【００５８】
＜実施例１〜４、比較例１〜３＞
○クリーム、乳液状化粧料
容器に、上記で得られた各界面活性剤（Ａ−１）〜（Ａ−８）又は（Ａ’−１）〜（Ａ’−４）と、多価アルコール（Ｐ）からなる化粧料用添加剤、油成分、油相に溶けるその他成分、水以外の水相成分及び水を表２に記載の配合部数
に従って添加し、５０℃に加温し、ホモミキサーで分散してＯ／Ｗ型乳化物である各化粧料（ＹＢ−１）〜（ＹＢ−４）、（ＹＢ’−１）〜（ＹＢ’−３）を得た。得られた化粧料について、後述の評価方法（１〜３）にしたがって評価を行った。結果を表２に示す。
【００５９】
【表２】
2019218331.tif 000003
【００６０】
（評価１）乳化安定性
作成した化粧料（ＹＢ−１）〜（ＹＢ−４）、（ＹＢ’−１）〜（ＹＢ’−３）をガラス瓶に入れ、試料を５０℃の恒温槽に１ヶ月間保管した。調製直後の状態を基準として、１ヶ月後の外観の変化及び乳化粒子の観測を目視及び蛍光顕微鏡 ＢＸ−５１（オリンパス社製）により下記基準に基づいて判定した。
＜評価基準＞
４段階判定基準
（判定）：（判定基準）
◎：均一な乳化状態が保たれている
○：乳化粒子の増大及び凝集が見られるが、透明層は確認されていない
△：上層又は下層部に5ｍｍ以下の透明層が見られる
×：5ｍｍ以上の透明層が見られる
【００６１】
（評価２）触感（さらさら感としっとり感）の評価
また、得られた化粧料の使用感触について、下記の基準で評価を行った。女性専門パネル１０名により、化粧料を実施に肌に塗布してもらい、塗布時のさらさら感としっとり感について評価してもらった。
＜評価基準＞
◎：パネル８名以上が、塗布時にさらさら感としっとり感を感じた
○：パネル５〜７名が、塗布時にさらさら感としっとり感を感じた
△：パネル３〜４名が、塗布時にさらさら感としっとり感を感じた
×：パネル２名以下が、塗布時にさらさら感としっとり感を感じた
【００６２】
（評価３−１）塗布時の伸び広がりの評価
専門パネル１０名が皮膚に塗布した時に感じる、塗布時の伸び広がり、肌の柔軟性、肌のハリ感をパネル各人が下記絶対評価にて５段階に評価し評点を付け、各試料ごとにパネル全員の評点合計から、その平均値を算出し、下記４段階判定基準により判定した。
（塗布時の伸び広がりの評価）絶対評価基準
（評点）：（評価）
５点：非常に肌に滑らかに伸び広がったと感じる
４点：肌に滑らかに伸び広がったと感じる
３点：普通
２点：あまり肌に滑らかに伸び広がったと感じない
１点：肌に滑らかに伸び広がったと感ない
４段階判定基準
（判定）：（評点の平均点）
◎ ：４点を超える：非常に良好
○ ：３点を超える４点以下 ：良好
△ ：２点を超える３点以下 ：やや不良
× ：２点以下 ：不良
【００６３】
＜実施例５〜７、比較例４〜６＞
○ファンデーション
容器に、上記で得られた各化粧料用界面活性剤（Ａ−１）〜（Ａ−８)又は（Ａ’−１）〜（Ａ’−４）と、油成分、顔料、その他の油相成分、アルキレングリコール、その他の水相成分及び水を表３に記載の配合部数に従って添加し、５０℃に加温し、ホモミキサーで分散してＯ／Ｗ型乳化物である各化粧料（ＹＣ−１）〜（ＹＣ−３）、（ＹＣ’−１）〜（ＹＣ’−３）を得た。得られた化粧料について、前述の評価方法（１〜３）にしたがって評価を行った。結果を表３に示す。
【００６４】
【表３】
2019218331.tif 000004
【００６５】
＜実施例８〜１１、比較例７〜９＞
○クレンジングバーム・オイル
容器に、上記で得られた各化粧料用界面活性剤（Ａ−１）〜（Ａ−８）又は（Ａ’−１）〜（Ａ’−４）と、油成分、顔料、その他の油相成分、アルキレングリコール、その他の水相成分及び水を表３に記載の配合部数に従って添加し、５０℃に加温し、ホモミキサーで分散してＯ／Ｗ型乳化物である各化粧料（ＹＤ−１）〜（ＹＤ−４）、（ＹＤ’−１）〜（ＹＤ’−３）を得た。得られた化粧料について、前述の評価方法（１〜３）にしたがって評価を行った。結果を表４に示す。
【００６６】
【表４】
2019218331.tif 000005
【００６７】
＜実施例１２〜１４、比較例１０〜１２＞
○クレンジングジェル・ウォーター
容器に、上記で得られた各化粧料用界面活性剤（Ａ−１）〜（Ａ−８）又は（Ａ’−１）〜（Ａ’−４）と、油成分、顔料、その他の油相成分、アルキレングリコール、その他の水相成分及び水を表３に記載の配合部数に従って添加し、５０℃に加温し、ホモミキサーで分散してＯ／Ｗ型乳化物である各化粧料（ＹＥ−１）〜（ＹＥ−３）、（ＹＥ’−１）〜（ＹＥ’−３）を得た。得られた化粧料について、前述の評価方法（１〜３）にしたがって評価を行った。結果を表５に示す。
【００６８】
【表５】
2019218331.tif 000006
【産業上の利用可能性】
【００６９】
本発明の界面活性剤を含む化粧料用添加剤は、本発明の添加剤を化粧料に配合することで、化粧料使用時の界面活性剤によるぬるつきを低減し、さらさらとした触感と塗布後のしっとり感を提供するものである。化粧料用添加剤は、乳液、クレンジングオイル及びファンデーションに使用することができる。