(57)【要約】【課題】優れた親水化能力を長期間発揮する親水化処理剤を含有する親水化処理剤組成物を提供する。【解決手段】ベタイン基を含む特定の構成単位（Ａ１）と芳香族基を有する構成単位（Ａ２）とを含む共重合体（成分Ａ）、アニオン性界面活性剤（成分Ｂ）及び水（成分Ｃ）を含有する親水化処理剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（ａ１）で表される構成単位（Ａ１）と芳香族基を有する構成単位（Ａ２）とを含む共重合体（以下、成分Ａという）、アニオン性界面活性剤（以下、成分Ｂという）及び水（以下、成分Ｃという）を含有する親水化処理剤組成物。
【化１】
2019094434.tif 000012
〔式中、
Ｒ１１ａ、Ｒ１２ａ、Ｒ１３ａ：同一又は異なって、水素原子又は炭素数１もしくは２のアルキル基
Ｒ１４ａ：炭素数１以上４以下のアルキレン基、又は−Ｙ１−ＯＰＯ３−−Ｙ２−
Ｙ１、Ｙ２：同一又は異なって、炭素数１以上４以下のアルキレン基
Ｒ１５ａ、Ｒ１６ａ：同一又は異なって、炭素数１以上４以下の炭化水素基
Ｘ１：Ｏ又はＮＲ１７ａであり、Ｒ１７ａは水素原子又は炭素数１以上４以下の炭化水素基
Ｘ２：水素原子、炭素数１以上４以下の炭化水素基、Ｒ１８ａＳＯ３−、又はＲ１８ａＣＯＯ−を示す。ただし、Ｒ１４ａが炭素数１以上４以下のアルキレン基のとき、Ｘ２はＲ１８ａＳＯ３−、又はＲ１８ａＣＯＯ−、Ｒ１８ａは炭素数１以上４以下のアルキレン基であり、Ｒ１４ａが−Ｙ１−ＯＰＯ３−−Ｙ２−のとき、Ｘ２は水素原子又は炭素数１以上４以下の炭化水素基である。〕
【請求項２】
成分Ａにおける、芳香族基を有する構成単位（Ａ２）が、下記式（ａ２）で表される構成単位及び／又はスチレン由来の構成単位である、請求項１記載の親水化処理剤組成物。
【化２】
2019094434.tif 000013
〔式中、
Ｒ２１ａ、Ｒ２２ａ、Ｒ２３ａ：同一又は異なって、水素原子又は炭素数１もしくは２のアルキル基
Ｒ２４ａ：芳香族基を有する総炭素数６以上２２以下の炭化水素基
Ｚ１：Ｏ又はＮＲ２５ａであり、Ｒ２５ａは水素原子又は炭素数１以上４以下の炭化水素基
を示す。〕
【請求項３】
成分Ａが、さらに下記式（ａ３）で表される構成単位（Ａ３）を含む、請求項１又は２に記載の親水化処理剤組成物。
【化３】
2019094434.tif 000014
〔式中、
Ｒ３１ａ、Ｒ３２ａ、Ｒ３３ａ：同一又は異なって、水素原子又は炭素数１もしくは２のアルキル基
Ｑ１：Ｏ又はＮＨ基
Ｒ３４ａ：炭素数１以上４以下のアルキレン基
Ｑ２：Ｎ＋Ｒ３５ａＲ３６ａＲ３７ａ・Ｑ３  又は  ＮＲ３８ａＲ３９ａであり、Ｒ３５ａ、Ｒ３６ａ、Ｒ３７ａ、Ｒ３８ａ、Ｒ３９ａは、同一又は異なって、水素原子又は炭素数１以上４以下の炭化水素基、Ｑ３は陰イオンを示す。〕
【請求項４】
成分Ｂの分子量が２００以上１０万以下である、請求項１〜３のいずれかに記載の親水化処理剤組成物。
【請求項５】
成分Ｂがナトリウム塩及び／又はカリウム塩である、請求項１〜４のいずれかに記載の親水化処理剤組成物。
【請求項６】
成分Ａと成分Ｂの質量比（成分Ａ／成分Ｂ）が１０以上１００以下である、請求項１〜５のいずれかに記載の親水化処理剤組成物。
【請求項７】
使用時に、成分Ａと成分Ｂの合計が０．０５質量％以上５．０質量％以下の濃度で用いられる、請求項１〜６のいずれかに記載の親水化処理剤組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の親水化処理剤組成物を固体表面へ塗布する、親水化処理方法。
【請求項９】
固体表面が、アルミニウム及び／又はポリカーボネートを含む固体表面である、請求項８に記載の親水化処理方法。
【請求項１０】
前記親水化処理剤組成物及び水を含有する処理液を固体表面へ塗布する、請求項８又は９に記載の親水化処理方法。
【請求項１１】
前記処理液における、成分Ａと成分Ｂの合計含有量が０．０５質量％以上５．０質量％以下である、請求項１０に記載の親水化処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、親水化処理剤組成物、及び親水化方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、固体表面に防汚性を付与する方法としては、撥水化処理と親水化処理の相異なる方法が知られている。
撥水化処理は、ガラス、金属、繊維等の固体表面に撥水性を持たせる表面処理を行い、水に含まれる汚れを付着させないようにする技術である。例えば、衣類を洗濯後、柔軟仕上げ剤で処理したり、スキーウェア等に撥水剤をスプレーして防水効果を持たせたり、自動車の塗装面をワックス掛けしたりすることが広く行われている。
しかしながら、撥水化処理では、表面を完全に撥水化させることは難しく、度重なる水との接触により、水に含まれる汚れが固体表面に蓄積するため、十分な防汚効果を発揮することが難しい。
【０００３】
一方、固体表面の親水化処理、すなわち、固体表面の水に対する接触角を低下させ、固体表面を水に対して濡れ易くする処理をすると、当該処理後に固体表面に付着した汚れが洗浄時に落ち易くなったり、汚れの再汚染防止効果が期待できたりする他、ガラス・鏡等の防曇効果、帯電防止、熱交換器のアルミニウムフィンの着霜防止、浴槽及びトイレ表面等の防汚性付与等が期待できる。
【０００４】
固体表面の親水化処理剤及び方法としては、いくつかの提案がなされている。
例えば、特許文献１には、両性高分子電解質を含有する水性防汚組成物が開示されている。特許文献２には、界面活性剤及び特定のポリベタインを含有する洗浄用又は、すすぎ洗い用の組成物が開示されている。特許文献３には、特定のベタイン構造を有する重合性不飽和モノマーと特定の重合性不飽和モノマーとを共重合して得られるアクリル樹脂、親水性架橋重合体粒子及び架橋剤を含有する親水化処理剤組成物が開示されている。特許文献４には、両親媒性ブロックコポリマーを含む組成物を支持体に適用する段階を含み、両親媒性ブロックコポリマーが特定の構造の親水性ブロックとエチレン性不飽和疎水性モノマーから形成される疎水性ブロックを含有する疎水性支持体の湿潤性／親水性を改良する方法が開示されている。特許文献５には、疎水性不飽和単量体由来の繰返し単位を含む不飽和単量体由来の重合体セグメントＡ−１と、スルホベタイン基を有する不飽和単量体由来の繰返し単位を含む不飽和単量体由来の重合体セグメントＡ−２とを有し、重合体セグメントＡ−１の含有量が０．０５質量％以上、７５質量％以下であるブロック重合体Ａ、からなる親水化処理剤が開示されている。特許文献６には、ベタイン基を有する特定の構成単位（Ａ）及びカチオン基を有する特定の構成単位（Ｂ）を含む共重合体からなる表面処理剤が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００１−１８１６０１号公報
【特許文献２】特表２００６−５１４１５０号公報
【特許文献３】特開２０１２−２５８２０号公報
【特許文献４】特表２００９−５４５６４２号公報
【特許文献５】特開２０１５−１０５３１３号公報
【特許文献６】特開２０１７−１９０３８１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかるに、親水化技術を応用した商品は意外なことに少なく、広く一般に普及しているとは言いがたい。これは十分満足できる効果を有する親水化剤がないことに起因している。また、親水化剤で処理した直後の固体表面は親水性を示すものであっても、高湿度環境下や水に濡れる環境に長時間曝されると親水性が低下してしまう場合があるため、親水化剤には高い耐久性が求められている。
【０００７】
本発明は、優れた親水化能力を長期間発揮する親水化処理剤組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、下記式（ａ１）で表される構成単位（Ａ１）と芳香族基を有する構成単位（Ａ２）とを含む共重合体（以下、成分Ａという）、アニオン性界面活性剤（以下、成分Ｂという）及び水（以下、成分Ｃという）を含有する親水化処理剤組成物に関する。
【０００９】
【化１】
2019094434.tif 000002
【００１０】
〔式中、
Ｒ１１ａ、Ｒ１２ａ、Ｒ１３ａ：同一又は異なって、水素原子又は炭素数１もしくは２のアルキル基
Ｒ１４ａ：炭素数１以上４以下のアルキレン基、又は−Ｙ１−ＯＰＯ３−−Ｙ２−
Ｙ１、Ｙ２：同一又は異なって、炭素数１以上４以下のアルキレン基
Ｒ１５ａ、Ｒ１６ａ：同一又は異なって、炭素数１以上４以下の炭化水素基
Ｘ１：Ｏ又はＮＲ１７ａであり、Ｒ１７ａは水素原子又は炭素数１以上４以下の炭化水素基
Ｘ２：水素原子、炭素数１以上４以下の炭化水素基、Ｒ１８ａＳＯ３−、又はＲ１８ａＣＯＯ−を示す。ただし、Ｒ１４ａが炭素数１以上４以下のアルキレン基のとき、Ｘ２はＲ１８ａＳＯ３−、又はＲ１８ａＣＯＯ−、Ｒ１８ａは炭素数１以上４以下のアルキレン基であり、Ｒ１４ａが−Ｙ１−ＯＰＯ３−−Ｙ２−のとき、Ｘ２は水素原子又は炭素数１以上４以下の炭化水素基である。〕
【００１１】
また、本発明は、上記本発明の親水化処理剤組成物を固体表面へ塗布する、親水化処理方法に関する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、優れた親水化能力を長期間発揮する親水化処理剤組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
＜親水化処理剤組成物＞
本発明の親水化処理剤組成物は、固体表面へ塗布することで、高湿度環境下や水に濡れる環境に長時間曝されても、固体表面の親水性を長期間維持することができる。
本発明に係る親水化処理剤組成物の作用メカニズムの詳細は定かではないが、以下のように考えられる。
親水化処理剤である成分Ａは、共重合体であり、構成単位に式（ａ１）で表される構成単位（Ａ１）と芳香族基を有する構成単位（Ａ２）とを含むことで、固体表面に吸着し、固体表面を親水化する。しかし、固体表面を親水化する反面、水との親和性が高いことから水にも溶解してしまうため、長期間水に曝される環境下では、固体表面から離脱してしまい、固体表面の親水化を維持し続けることが困難となる場合がある。しかし、本発明では、カチオン性である成分Ａとアニオン性である成分Ｂとが組み合わせとなって機能して、これらを予め混合し、複合体を形成することで、この複合体と固体表面との吸着性が高くなり、高湿度環境下や水に濡れる環境に長時間曝されても、固体表面から容易には離脱せず親水性を維持できるものと推定される。また、水を含有することで、固体表面に塗布する時に容易に濃度調整でき、取扱い性が向上するものと推定される。
【００１４】
〔成分Ａ〕
成分Ａの共重合体は、前記式（ａ１）で表される構成単位（Ａ１）と芳香族基を有する構成単位（Ａ２）とを含む。
【００１５】
構成単位（Ａ１）は、スルホベタイン基、カルボベタイン基、又はホスホベタイン基を有する構成単位である。
構成単位（Ａ）は、例えば、下記式（ａ１’）で表される不飽和単量体を重合することにより誘導される構成単位であり、式（ａ１）及び式（ａ１’）中におけるＲ１１ａ、Ｒ１２ａ、Ｒ１３ａ、Ｒ１４ａ、Ｒ１５ａ、Ｒ１６ａ、Ｘ１、Ｘ２は、すべて同義である。
【００１６】
【化２】
2019094434.tif 000003
【００１７】
式（ａ１）、（ａ１’）中、不飽和単量体の入手性の観点、単量体の重合性の観点及び親水化処理剤の親水化性能を高める観点から、Ｒ１１ａ及びＲ１２ａは水素原子が好ましい。Ｒ１３ａは、同様の観点から、水素原子又はメチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。Ｘ１は、同様の観点から、Ｏが好ましい。Ｒ１４ａは、同様の観点から、炭素数２又は３のアルキレン基が好ましく、炭素数２のエチレン基がより好ましい。Ｒ１５ａ及びＲ１６ａは、同様の観点から、メチル基、エチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
式（ａ１）、（ａ１’）中、では、Ｒ１４ａが炭素数１以上４以下のアルキレン基であり、Ｘ２がＲ１８ａＳＯ３−又はＲ１８ａＣＯＯ−であることが好ましく、Ｒ１４ａが炭素数１以上４以下のアルキレン基であり、Ｘ２がＲ１８ａＳＯ３−であることがより好ましい。
【００１８】
また、構成単位（Ａ１）が、スルホベタイン基を有する構成単位である場合は、例えば、下記式（ａ１”−１）で表される不飽和単量体を重合した後、下記式（ａ１”−２）で表される化合物又は下記式（ａ１”−３）で表される化合物を反応させて得ることができる。式（ａ１”−１）中におけるＲ１１ａ、Ｒ１２ａ、Ｒ１３ａ、Ｒ１４ａ、Ｒ１５ａ、Ｒ１６ａ、Ｘ１は、すべて式（ａ１）同義であり、好ましい態様も式（ａ１）と同じである。
【００１９】
【化３】
2019094434.tif 000004
【００２０】
【化４】
2019094434.tif 000005
【００２１】
Ｚ−Ｘ２−ＳＯ３Ｍ        （ａ１”−３）
（式中、ＺはＣｌ又はＢｒ、好ましくはＣｌ、Ｘ２は水酸基を有してもよい炭素数２以上、４以下のアルキレン基、好ましくは２−ヒドロキシプロピレン基、ＭはＮａ又はＫを表す。）
【００２２】
成分Ａの共重合体は、親水化処理後の耐久性向上の観点から、全構成単位中の構成単位（Ａ１）の割合が、好ましくは８０モル％以上、より好ましくは８５モル％以上、更に好ましくは８８モル％以上、そして、好ましくは９９モル％以下、より好ましくは９５モル％以下、更に好ましくは９２モル％以下である。
【００２３】
構成単位（Ａ２）は、芳香族基を有する構成単位である。構成単位（Ａ２）の芳香族基は、水酸基などの置換基を有していてもよい。構成単位（Ａ２）としては、下記式（ａ２）で表される構成単位（以下、構成単位（ａ２１）ともいう）及び／又はスチレン由来の構成単位（以下、構成単位（ａ２２）ともいう）が挙げられる。構成単位（Ａ２）は、下記式（ａ２）で表される構成単位（ａ２１）が好ましい。
【００２４】
【化５】
2019094434.tif 000006
【００２５】
〔式中、
Ｒ２１ａ、Ｒ２２ａ、Ｒ２３ａ：同一又は異なって、水素原子又は炭素数１もしくは２のアルキル基
Ｒ２４ａ：芳香族基を有する総炭素数６以上２２以下の炭化水素基
Ｚ１：Ｏ又はＮＲ２５ａであり、Ｒ２５ａは水素原子又は炭素数１以上４以下の炭化水素基
を示す。〕
【００２６】
構成単位（ａ２１）は、下記式（ａ２’）で表される不飽和単量体（以下、不飽和単量体ａ２’ともいう）を重合することにより誘導される構成単位であり、式（ａ２）及び式（ａ２’）中におけるＲ２１ａ、Ｒ２２ａ、Ｒ２３ａ及びＺ１は、すべて同義である。
【００２７】
【化６】
2019094434.tif 000007
【００２８】
式（ａ２）及び式（ａ２’）において、不飽和単量体の入手性の観点、単量体の重合性の観点及び親水化処理剤の親水化性能を高める観点から、Ｒ２１ａ及びＲ２２ａは水素原子が好ましい。Ｒ２３ａは、同様の観点から、水素原子又はメチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。Ｚ１は、同様の観点から、Ｏが好ましい。Ｒ２４ａの炭化水素基の総炭素数は、６以上、そして、２２以下、好ましくは１８以下である。Ｒ２４ａの芳香族基は、１つ以上の水酸基で置換されていてもよい。Ｒ２４ａとしては、ベンジル基、フェネチル基、３，４−ジヒドロキシフェネチル基などのアラルキル基、フェニル基などのアリール基、アルキル置換アリール基が挙げられる。Ｒ２４ａは、表面への吸着性を高める観点から、アラルキル基が好ましい。
【００２９】
不飽和単量体ａ２’としては、（メタ）アクリル酸ベンジル、Ｎ−（３，４−ジヒドロキシフェニルエチル）（メタ）アクリルアミドが挙げられる。なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、アクリル、メタクリル又はそれらの両方を意味する。
【００３０】
成分Ａの共重合体は、親水化処理後の耐久性向上の観点から、全構成単位中の構成単位（Ａ２）の割合が、好ましくは１モル％以上、より好ましくは２モル％以上、更に好ましくは３モル％以上、そして、好ましくは２０モル％以下、より好ましくは１５モル％以下である。
【００３１】
成分Ａの共重合体は、親水化処理後の耐久性向上の観点から、構成単位（Ａ１）と構成単位（Ａ２）のモル比である構成単位（Ａ）／構成単位（Ａ２）が、好ましくは３以上、より好ましくは５以上、更に好ましくは８以上、そして、好ましくは３０以下、より好ましくは２５以下、更に好ましくは２０以下である。
【００３２】
成分Ａの共重合体は、親水化処理後の耐久性向上の観点から、全構成単位中の構成単位（Ａ１）及び構成単位（Ａ２）の合計の割合が、好ましくは８０モル％以上、より好ましくは８５モル％以上、更に好ましくは９０モル％以上、そして、好ましくは１００モル％以下、より好ましくは９８モル％以下、更に好ましくは９５モル％以下である。
【００３３】
成分Ａの共重合体は、さらに下記式（ａ３）で表される構成単位（Ａ３）を含むことができる。
【００３４】
【化７】
2019094434.tif 000008
【００３５】
〔式中、
Ｒ３１ａ、Ｒ３２ａ、Ｒ３３ａ：同一又は異なって、水素原子又は炭素数１もしくは２のアルキル基
Ｑ１：Ｏ又はＮＨ基
Ｒ３４ａ：炭素数１以上４以下のアルキレン基
Ｑ２：Ｎ＋Ｒ３５ａＲ３６ａＲ３７ａ・Ｑ３  又は  ＮＲ３８ａＲ３９ａであり、Ｒ３５ａ、Ｒ３６ａ、Ｒ３７ａ、Ｒ３８ａ、Ｒ３９ａは、同一又は異なって、水素原子又は炭素数１以上４以下の炭化水素基、Ｑ３は陰イオンを示す。〕
【００３６】
構成単位（Ａ３）は、下記式（ａ３’）で表される不飽和単量体を重合することにより誘導される構成単位であり、式（ａ３）及び式（ａ３’）中におけるＲ３１ａ、Ｒ３２ａ、Ｒ３３ａ、Ｑ１、Ｒ３４ａ、Ｑ２は、すべて同義である。構成単位（Ａ３）となる、下記式（ａ３’）で表される不飽和単量体としては、メタクリロイルオキシエチルジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェート（ＭＯＥＤＥＳ）などの不飽和単量体が挙げられる。
【００３７】
【化８】
2019094434.tif 000009
【００３８】
式（ａ３）及び式（ａ３’）において、不飽和単量体の入手性の観点、単量体の重合性の観点及び親水化処理剤の親水化性能を高める観点から、式（ａ３）中、Ｒ３１ａ、Ｒ３２ａ、Ｒ３３ａは、水素原子又はメチル基が好ましい。Ｑ１は、Ｏが好ましい。Ｒ３４ａは、エチレン基が好ましい。Ｑ２は、Ｒ３５ａ及びＲ３６ａがメチル基、Ｒ３７ａがエチル基、Ｑ３がエチルサルフェートであるジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェートが好ましい。
【００３９】
全構成単位中の構成単位（Ａ３）の割合は、好ましくは１０モル％以下、より好ましくは８モル％以下、更に好ましくは５モル％以下である。
【００４０】
成分Ａの共重合体が構成単位（Ａ３）を含む場合、親水化処理後の耐久性向上の観点から、全構成単位中の構成単位（Ａ１）、構成単位（Ａ２）及び構成単位（Ａ３）の合計の割合は、好ましくは８０モル％以上、より好ましくは８５モル％以上、更に好ましくは９０モル％以上、そして、好ましくは１００モル％以下、より好ましくは９９モル％以下、更に好ましくは９８モル％以下である。
【００４１】
成分Ａは、本発明の効果を損なわない範囲で、構成単位（Ａ１）、構成単位（Ａ２）、及び構成単位（Ａ３）以外の構成単位（以下、構成単位（Ａ４）という）を含有してもよい。構成単位（Ａ４）となる単量体としては、他に、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｉｓｏ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸−シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−デシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、（メタ）アクリル酸パルミチル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ベヘニル及び（メタ）アクリル酸ベンジル等の（メタ）アクリル酸エステルや、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミドが挙げられる。
【００４２】
成分Ａの共重合体の重量平均分子量は、親水化性能を高める観点から、好ましくは５００以上、より好ましくは５０００以上、更に好ましくは１万以上、より更に好ましくは３万以上、そして、製造性（配合物の粘度等）向上の観点から、好ましくは１００万以下、より好ましくは５０万以下、更に好ましくは４０万以下、より更に好ましくは３０万以下である。この重量平均分子量は、実施例に記載の方法で測定する事ができる。
【００４３】
〔成分Ｂ〕
成分Ｂは、アニオン性界面活性剤である。アニオン性界面活性剤に特に限定はなく、アニオン性界面活性剤であればいずれのものであってもよい。成分Ｂは、アニオン性界面活性剤の少なくとも１種であり、２種以上であってもよい。
【００４４】
成分Ｂのアニオン性界面活性剤は、スルホン酸基、硫酸エステル基、カルボン酸基、ホスホン酸基及びリン酸エステル基からなる群から選ばれる１種以上の基を有するアニオン性界面活性剤が好ましい。
【００４５】
成分Ｂとしては、例えば、
（１）（１１）ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸及びオレイン酸等の炭素数８以上２２以下の炭化水素基を有する脂肪酸及びその塩、（１２）ポリオキシエチレンラウリルエーテルカルボン酸、ポリオキシエチレンミリスチルエーテルカルボン酸及びポリオキシエチレンオレイルエーテルカルボン酸等の炭素数８以上２２以下のアルコールのアルキレンオキサイド平均１モル以上１０モル以下付加物のカルボン酸及びその塩等のカルボン酸系界面活性剤；
（２）（２１）炭素数６以上２４以下のアルコールのスルホコハク酸モノ又はジエステル及びその塩、（２２）炭素数８以上２４以下のα−オレフィンのスルホン酸化物及びその塩、（２３）炭素数８以上１４以下のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸及びその塩、（２４）石油スルホネート及びその塩等のスルホン酸系界面活性剤；
（３）（３１）炭素数８以上２２以下のアルコールの硫酸エステル及びその塩、（３２）炭素数８以上２２以下のアルコールのアルキレンオキサイド平均１モル以上１０モル以下付加物の硫酸エステル及びその塩、（３３）硫酸化油及びその塩、（３４）硫酸化脂肪酸エステル及びその塩、（３５）硫酸化オレフィン及びその塩等の硫酸エステル系界面活性剤；
（４）（４１）炭素数８以上２４以下のアルコールのリン酸モノ又はジエステル及びその塩、（４２）炭素数８以上２４以下のアルコールのアルキレンオキサイド付加物のリン酸モノ又はジエステル及びその塩等のリン酸エステル系界面活性剤；
等が挙げられる。
【００４６】
また、重縮合等による繰り返し単位からなる重合体のような高分子型界面活性剤として、
（５）ポリ（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸−マレイン酸共重合体、（メタ）アクリル酸−イタコン酸共重合体、（メタ）アクリル酸−フマル酸共重合体、（メタ）アクリル酸／酢酸ビニル共重合体、２−ヒドロキシエチルメタクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、マレイン酸／ジイソブチレン共重合体、マレイン酸／スチレン共重合体、ポリ｛２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート｝のカルボキシメチル化物、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルメチルセルロース、カルボキシメチルエチルセルロース、安息香酸ホルムアルデヒド縮合物、安息香酸−フェノール−ホルムアルデヒド縮合物及びこれらの塩等の高分子型カルボン酸系界面活性剤；
（６）ポリスチレンスルホン酸、スチレン／スチレンスルホン酸共重合体、２−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２−ジメチルエタンスルホン酸／（メタ）アクリル酸共重合体、２−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２−ジメチルエタンスルホン酸／（メタ）アクリル酸／アクリルアミド共重合体、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物、メチルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物、ジメチルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物等並びにこれらの塩等の高分子型スルホン酸系界面活性剤；
（７）ポリ｛２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート硫酸エステル｝、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート硫酸エステル共重合体、ポリ｛２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート｝の硫酸エステル化物等並びにこれらの塩等の高分子型硫酸エステル系界面活性剤；
（８）ポリ｛（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホン酸｝、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホン酸共重合体、ナフタレンホスホン酸ホルムアルデヒド縮合物等並びにこれらの塩等の高分子型ホスホン酸系界面活性剤；
（９）ポリ｛２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートリン酸エステル｝、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートリン酸エステル共重合体、ポリ｛２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート｝のリン酸エステル化物並びにこれらの塩等の高分子型リン酸エステル系界面活性剤；
等が挙げられる。
【００４７】
成分Ｂは、親水化処理後の耐久性向上の観点から、分子量が２００以上１０万以下であることが好ましい。この分子量は、成分Ｂが重合体の場合は、重量平均分子量であってもよい。成分Ｂの重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下「ＧＰＣ」ともいう）法を用いて下記条件により測定されたものである。成分Ｂが重合体の場合、重量平均分子量は、好ましくは３０００以上、より好ましくは１万以上、そして、好ましくは５万以下、より好ましくは３万以下である。
［ＧＰＣ条件］
カラム：Ｇ４０００ＰＷＸＬ＋Ｇ２５００ＰＷＸＬ（東ソー株式会社製）
溶離液：０．２Ｍリン酸バッファー／ＣＨ３ＣＮ＝９／１（体積比）
流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃
検出：ＲＩ
サンプルサイズ：０．５ｍｇ／ｍＬ
標準物質：ポリエチレングリコール換算
【００４８】
成分Ｂは、親水化処理後の耐久性向上の観点から、アルカリ金属塩、更にナトリウム塩及び／又はカリウム塩であることが好ましい。
【００４９】
成分Ｂは、具体的には、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等の炭素数６以上２４以下のアルコールのスルホコハク酸ジエステル塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム等の炭素数８以上２２以下のアルコールのアルキレンオキサイド１モル以上１０モル以下付加物の硫酸エステル塩、ラウリル硫酸ナトリウム等の炭素数８以上２２以下のアルコールの硫酸エステル塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等の炭素数８以上１４以下のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩、オレイン酸ナトリウム、オレイン酸カリウム等の炭素数８以上２２以下の炭化水素基を有する脂肪酸塩、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリメタクリル酸ナトリウム、（メタ）アクリル酸／マレイン酸共重合体のナトリウム塩等のポリ（メタ）アクリル酸系重合体、マレイン酸／ジイソブチレン共重合体のナトリウム塩、マレイン酸／スチレン共重合体のナトリウム塩等のマレイン酸系重合体、β−ナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルムアルデヒド縮合物等のスルホン酸基含有ポリマー等が挙げられる。
これらの中では、親水化処理後の耐久性向上の観点から、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（例えば平均付加モル数３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、オレイン酸カリウム、ポリアクリル酸ナトリウム、マレイン酸／ジイソブチレン共重合体のナトリウム塩、マレイン酸／スチレン共重合体のナトリウム塩等のマレイン酸系重合体及びβ−ナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルムアルデヒド縮合物から選ばれる１種以上のアニオン性界面活性剤が好ましく、アルミニウムに対する耐久性向上の観点から、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（例えば平均付加モル数３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム、マレイン酸／ジイソブチレン共重合体のナトリウム塩及びβ−ナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルムアルデヒド縮合物から選ばれる１種以上のアニオン性界面活性剤がより好ましく、ラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム、マレイン酸／ジイソブチレン共重合体のナトリウム塩及びβ−ナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルムアルデヒド縮合物から選ばれる１種以上のアニオン性界面活性剤がさらに好ましく、ラウリル硫酸ナトリウム及びマレイン酸／ジイソブチレン共重合体のナトリウム塩から選ばれる１種以上のアニオン性界面活性剤がよりさらに好ましい。
また、ポリカーボネートに対する耐久性向上の観点から、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（例えば平均付加モル数３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム、マレイン酸／ジイソブチレン共重合体のナトリウム塩、マレイン酸／スチレン共重合体のナトリウム塩等のマレイン酸系重合体及びβ−ナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルムアルデヒド縮合物から選ばれる１種以上のアニオン性界面活性剤がより好ましく、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（例えば平均付加モル数３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム、マレイン酸／ジイソブチレン共重合体のナトリウム塩及びβ−ナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルムアルデヒド縮合物から選ばれる１種以上のアニオン性界面活性剤がさらに好ましく、ポリオキシエチレン（例えば平均付加モル数３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム及びマレイン酸／ジイソブチレン共重合体のナトリウム塩から選ばれる１種以上のアニオン性界面活性剤がさらに好ましい。
【００５０】
〔組成、任意成分等〕
本発明の親水化処理剤組成物において、成分Ａの含有量は、保管効率及び輸送効率向上並びに取扱い性の観点から、１０質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、３０質量％以上がさらに好ましく、３５質量％以上がよりさらに好ましく、そして、保存安定性及び取扱い性の観点から、８０質量％以下が好ましく、７０質量％以下がより好ましく、６０質量％以下がさらに好ましく、５０質量％以下がよりさらに好ましい。
【００５１】
本発明の親水化処理剤組成物において、成分Ｂの含有量は、保管効率及び輸送効率向上並びに取扱い性の観点から、０．１質量％以上が好ましく、０．２質量％以上がより好ましく、０．３質量％以上がさらに好ましく、０．５質量％以上がよりさらに好ましく、そして、保存安定性及び取扱い性の観点から、８質量％以下が好ましく、７質量％以下がより好ましく、６質量％以下がさらに好ましく、５質量％以下がよりさらに好ましい。
【００５２】
本発明の親水化処理剤組成物において、成分Ａと成分Ｂの質量比（成分Ａ／成分Ｂ）は、親水化処理後の耐久性向上の観点から、１０以上１００以下であることが好ましい。同様の観点から、成分Ａ／成分Ｂの質量比は、１１以上がより好ましく、１２以上がさらに好ましく、１３以上がよりさらに好ましく、そして、８０以下がより好ましく、６０以下がさらに好ましく、５０以下がよりさらに好ましい。
【００５３】
本発明の親水化処理剤組成物において、成分Ｃの水は、組成物の残部となる量で用いられる。本発明の親水化処理剤組成物において、成分Ｃの含有量は、取扱い性の観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上であり、そして、保管効率及び輸送効率向上の観点から、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８５質量％以下、さらに好ましくは８０質量％以下である。
【００５４】
本発明の親水化処理剤組成物は、水で希釈した処理液として用いられることが好ましい。該処理液において、成分Ａの含有量は、親水化処理後の耐久性向上及び処理後の固体表面の美観の観点から、０．０１質量％以上５．０質量％以下であることが好ましい。該処理液において、成分Ａの含有量は、親水化処理後の耐久性向上の美観の観点から、０．０１質量％以上が好ましく、０．０５質量％以上がより好ましく、０．１質量％以上がさらに好ましく、０．５質量％以上がよりさらに好ましく、０．９質量％以上がよりさらに好ましく、そして、処理後の固体表面の美観の観点から、５．０質量％以下が好ましく、３．０質量％以下がより好ましく、２．０質量％以下がさらに好ましく、１．５質量％以下がよりさらに好ましく、１．０質量％以下がよりさらに好ましい。
また、前記処理液において、成分Ｂの含有量は、親水化処理後の耐久性向上及び処理後の固体表面の美観の観点から、０．００１質量％以上１．０質量％以下であることが好ましい。前記処理液において、成分Ｂの含有量は、親水化処理後の耐久性向上の美観の観点から、０．００１質量％以上が好ましく、０．００５質量％以上がより好ましく、０．０１質量％以上がさらに好ましく、０．０５質量％以上がよりさらに好ましく、０．１質量％以上がよりさらに好ましく、そして、処理後の固体表面の美観の観点から、１．０質量％以下が好ましく、０．７質量％以下がより好ましく、０．５質量％以下がさらに好ましく、０．３質量％以下がよりさらに好ましく、０．２質量％以下がよりさらに好ましい。
また、前記処理液において、成分Ａと成分Ｂの合計含有量は、親水化処理後の耐久性向上及び処理後の固体表面の美観の観点から、０．０５質量％以上５．０質量％以下であることが好ましい。前記処理液において、成分Ａと成分Ｂの合計含有量は、親水化処理後の耐久性向上の観点から、０．０５質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、０．３質量％以上がさらに好ましく、０．５質量％以上がよりさらに好ましく、そして、処理後の固体表面の美観の観点から、５．０質量％以下が好ましく、３．０質量％以下がより好ましく、２．０質量％以下がさらに好ましく、１．５質量％以下がよりさらに好ましく、１．２質量％以下がよりさらに好ましい。
本発明の親水化処理剤組成物は、使用時に、成分Ａと成分Ｂの合計が０．０５質量％以上５．０質量％以下の濃度で用いられることが好ましい。より詳細には、本発明の親水化処理剤組成物は、成分Ａ、成分Ｂ及び水を含有する処理液、更に前記含有量の成分Ａ、前記含有量の成分Ｂ及び水を含有する処理液として用いられることが好ましい。
【００５５】
本発明の親水化処理剤組成物には、本発明の目的を阻害しない範囲で、シュウ酸、マレイン酸、クエン酸、アジピン酸、セバシン酸、リンゴ酸、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸等のカルボン酸；エチルアルコール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等の溶剤；ＮａＣｌ等の親水化処理剤の水への溶解性を向上させる塩；トルエンスルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩、尿素等の可溶化剤；粘土鉱物、水溶性高分子化合物等の粘度調整剤（但し、本発明の共重合体を除く）；方解石、珪石、リン酸カルシウム、ゼオライト、炭酸カルシウム、ポリエチレン、ナイロン、ポリスチレン等の水不溶性研磨剤；グリセリン、ソルビトール等の保湿剤；カチオン化セルロース等の感触向上剤（但し、本発明の共重合体を除く）；炭酸ナトリウム、珪酸ナトリウム等のアルカリビルダー；酵素、色素、香料、防腐・防かび剤等を添加することができる。
【００５６】
本発明の親水化処理剤組成物は、成分Ａ、成分Ｂ、水及び必要に応じて前述したその他の成分を加えて、公知の方法により攪拌、混合することにより得ることができる。親水化処理剤組成物は、固体表面の種類や処理目的に応じて、適宜組成割合を調整することができる。また、濃厚溶液を調製しておき、使用時に希釈して用いることもできる。
【００５７】
得られる親水化処理剤組成物の２０℃におけるｐＨは、取扱いの安全性、及び固体表面の損傷防止の観点から、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、より好ましくは４以上であり、好ましくは１１以下、より好ましくは１０以下、より好ましくは８以下である。ｐＨ調節剤としては、塩酸、硫酸等の無機酸や、前述の有機酸等の酸剤；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩等の無機アルカリ化合物、アンモニアやその誘導体、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリ化合物等のアルカリ剤が挙げられる。また、酸剤とアルカリ剤を組み合わせて緩衝剤系として用いることもできる。
【００５８】
本発明の親水化処理剤組成物は、種々の物質の固体表面に適用できる。固体表面は、アルミニウム及び／又はポリカーボネートを含む固体表面が好ましい。
【００５９】
＜親水化処理方法＞
本発明は、本発明の親水化処理剤組成物を固体表面へ塗布する、親水化処理方法を提供する。
ここで「固体表面」の「固体」とは、特に制限はなく、ガラス、陶器、磁器、琺瑯、タイル、セラミックス；アルミニウム、ステンレス、真鍮等の金属；ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン、メラミン樹脂、ポリアミド樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＦＲＰ等の合成樹脂；木綿、絹、羊毛等の天然繊維；ポリエステル、ナイロン、レーヨン等の合成繊維；毛髪、爪、歯等の固体を意味する。
本発明方法を適用しうる好適な固体表面としては、疎水性硬質表面、更にセラミックス、金属、合成樹脂から選ばれる１種又は２種以上の疎水性硬質表面が挙げられる。ここで、疎水性硬質表面とは、水に対する静止接触角が７０°以上であることを意味し、親水性硬質表面とは７０°未満であることを意味する。なお、静止接触角は、実施例に記載の方法で測定することができる。
本発明の親水化処理方法は、アルミニウム及び／又はポリカーボネートを含む固体表面を対象とすることが好ましい。
【００６０】
本発明の親水化処理方法では、親水化処理剤組成物は、取扱いの安定性の観点から、水溶液であることが好ましい。該水溶液は、本発明の親水化処理剤組成物で述べた処理液であってもよい。本発明の親水化処理方法では、本発明の親水化処理剤組成物で述べた処理液を固体表面に接触させることが好ましい。
【００６１】
固体表面と親水化処理剤組成物の接触方法は、特に限定されない。例えば、次の（i）〜（iii）の方法等が挙げられる。
（i）親水化処理剤組成物に固体を浸漬させる方法
（ii）親水化処理剤組成物を固体表面に噴霧又は塗布する方法
（iii）親水化処理剤組成物で常法に従い固体表面を洗浄する方法
固体表面を親水化処理剤組成物で親水化処理する温度は、親水化処理剤組成物の親水化性能を高める観点、処理方法の容易性の観点から、好ましくは５℃以上、より好ましくは１０℃以上、より好ましくは１５℃以上であり、好ましくは５０℃以下、より好ましくは４０℃以下、より好ましくは３０℃以下である。
前記（i）の方法において、浸漬する時間は、親水化処理剤組成物の親水化性能を高める観点及び経済性の観点から、好ましくは０．５分以上、より好ましくは1分以上であり、好ましくは６０分以下、より好ましくは５０分以下である。
前記（ii）の方法において、親水化処理剤組成物を固体表面に噴霧又は塗布する方法は、硬質表面の広さ（面積）等に応じて適宜選択できる。親水化処理剤組成物を固体表面にスプレー等で噴霧した後、乾燥する方法が好ましい。必要に応じて、噴霧した後、水ですすいでもよい。また、噴霧した後、スポンジ等を用いて薄く塗りのばしてもよい。
固体表面に噴霧又は塗布する親水化処理剤組成物の量は、例えば、成分Ａの共重合体の含有量が０．５質量％の親水化処理剤組成物の場合、好ましくは１０ｃｍ２あたり０．０１ｍＬ以上０．１ｍＬ以下である。
前記（iii）の方法において、成分Ａの共重合体及び成分Ｂのアニオン性界面活性剤を含有する洗浄剤組成物の形態で使用し、固体表面と接触させることが好ましい。かかる洗浄剤組成物の形態とする場合、取扱いの安全性、及び固体表面の損傷防止の観点から、そのｐＨは４以上が好ましく、そして、１０以下が好ましく、８以下がより好ましい。
【実施例】
【００６２】
以下の合成例、実施例、比較例において、特記しない限り「％」は「質量％」を意味する。
【００６３】
＜成分Ａ＞
・共重合体Ａ１：下記合成例１で得られた共重合体
・共重合体Ａ２：下記合成例２で得られた共重合体
【００６４】
合成例１（共重合体Ａ１の製造）
（工程１）
1000ｍＬの４つ口フラスコにエタノール（和光純薬工業株式会社製、以下も同じ）を46.40ｇ入れ、78℃に昇温して還流させた。ここにメタクリル酸2−（ジメチルアミノ）エチル（和光純薬工業株式会社製）128.0ｇ、メタクリル酸2−（ジメチルアミノ）エチルジエチル硫酸塩（花王株式会社製／90％水溶液）14.12ｇ、ベンジルメタクリレート（和光純薬工業株式会社製） 9.340g、エタノール20.90ｇを混合させた溶液と、2，2’−アゾビス（2−メチルブチロニトリル）（和光純薬工業株式会社製）2.080ｇ、エタノール10.00ｇを混合させた溶液をそれぞれ2時間かけて滴下した。４時間熟成させた後に冷却し、ポリマー溶液を得た。
（工程２）
1000ｍＬ4つ口フラスコに、得られたポリマー溶液を230.8ｇ、炭酸水素ナトリウム（和光純薬工業株式会社製）6.837ｇ、水を310.7ｇ添加し、50℃に昇温した。そこに1，3−プロパンスルトン（東京化成工業株式会社製）106.4ｇを2時間かけて滴下して反応を行った。3時間熟成させた後に、90℃／20ｋＰａで2時間減圧加熱することでエタノールを留去し、共重合体Ａ１を含有する水溶液を得た。
共重合体Ａ１は、構成単位（Ａ１）／構成単位（Ａ２）／構成単位（Ａ３）＝ＳＢＭＡ／ＢｚＭＡ／ＭＯＥＤＥＳ＝９０／５／５（モル比）であり、重量平均分子量が１０万であった。ここで、構成単位の記号は以下の単量体の意味である。共重合体Ａ１における構成単位は、これらの単量体に相当する構成単位である（以下同様）。
・ＳＢＭＡ：Ｎ−（３−スルホプロピル）−Ｎ−メタクリロキシエチル−Ｎ、Ｎ−ジメチルアンモニウムベタイン
・ＢｚＭＡ：メタクリル酸ベンジル
・ＭＯＥＤＥＳ：メタクリロイルオキシエチルジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェート
【００６５】
合成例２（共重合体Ａ２の製造）
100mLのナスフラスコに、[2-(メタクリロキシ)エチル]ジメチル]-(3-スルホプロピル)アンモニウムヒドロキシド〔[2-(Methacryloyloxy)ethyl]dimethyl]-(3-sulfopropyl)ammoniumhydroxide〕（Aldrich製） 9.345g、ベンジルメタクリレート（和光純薬工業株式会社製） 0.655g、V-65B（和光純薬工業株式会社製） 0.092g、トリフルオロエタノール（東京化成工業株式会社製） 23.24gを入れ、窒素バブリングによって脱気を行った。オイルバスを65℃に設定し、ナスフラスコをセットして重合を開始させた。6時間後に重合を終了し、アセトン（和光純薬工業株式会社製）溶媒にて再沈殿を行った。析出したポリマーを80℃で真空乾燥させ、共重合体Ａ２を得た。
共重合体Ａ２は、構成単位（Ａ１）／構成単位（Ａ２）＝ＳＢＭＡ／ＢｚＭＡ＝９０／１０（モル比）であり、重量平均分子量が１２万であった。
【００６６】
＜重量平均分子量の測定＞
共重合体Ａ１、Ａ２の重量平均分子量は、ＳＬＳ（静的光散乱法）による分子量測定を行った。重量平均分子量（Ｍｗ）は光散乱光度計「ＤＬＳ−７０００」（大塚電子株式会社製）を用いて、下記の条件で静的光散乱を測定し、Ｚｉｍｍ−ｐｌｏｔを作製することで算出した。また、分子量の算出に必要な屈折率増分は、示差屈折率計「ＤＲＭ３０００」（大塚電子株式会社製）を用いて測定した。
波長：６３２．８ｎｍ（ヘリウムーネオンレーザー）
散乱角：３０°から１５０°まで１０°おきに測定した。
平均温度：２５℃
溶媒：トリフルオロエタノール
【００６７】
＜成分Ｂ＞
・アニオン性界面活性剤Ｂ１：ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム（花王株式会社製、ペレックス  ＯＴＰ、分子量：４４４）
・アニオン性界面活性剤Ｂ２：ポリオキシエチレン（平均付加モル数３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（花王株式会社製、エマール２０Ｃ、重量平均分子量：４２０）
・アニオン性界面活性剤Ｂ３：ラウリル硫酸ナトリウム（花王株式会社製、エマールＯ、分子量：２８８）
・アニオン性界面活性剤Ｂ４：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（花王株式会社製、ネオペレックス  Ｇ−６５、分子量：３４８）
・アニオン性界面活性剤Ｂ５：オレイン酸カリウム（花王株式会社製、ＦＲ−１４、分子量：３２０）
・アニオン性界面活性剤Ｂ６：ポリアクリル酸ナトリウム（重量平均分子量：２．５万）
・アニオン性界面活性剤Ｂ７：マレイン酸／ジイソブチレン（１／１モル比）共重合体のナトリウム塩（重量平均分子量：２万）
【００６８】
＜成分Ｃ＞
・水：オルガノ株式会社製の純水装置Ｇ−１０ＤＳＴＳＥＴで製造した電気導電率１μＳ／ｃｍ以下の純水
【００６９】
＜その他成分＞
・ノニオン性界面活性剤：ポリオキシエチレン（平均付加モル数６）ドデシルエーテル
・カチオン性界面活性剤：ステアリルアミンアセテート（花王株式会社製、アセタミン８６）
・硫酸ナトリウム：ナカライテスク株式会社製、硫酸ナトリウム十水和物、ＪＩＳ試薬特級
【００７０】
〔実施例１〜１２及び比較例１〜５〕
＜親水化処理剤組成物の製造＞
表１に示す質量％になるように、各成分をそのまま、あるいは混合し、水溶液を得た。得られた水溶液を、親水化処理剤組成物として以下の評価に用いた。
【００７１】
＜試験液の調製＞
各親水化処理剤組成物を水で固形分（水以外の成分）濃度１．００質量％に希釈して、試験液を調製した。
＜試験液の調製（実施例１３〜１５）＞
実施例６の親水化処理剤組成物を水で固形分濃度０．１０質量％、０．３０質量％又は２．００質量％に希釈して、試験液を調製した。
【００７２】
＜評価用基板＞
縦７０ｍｍ×横２５ｍｍに切り出したアルミニウム板（ＴＰ技研株式会社製、純アルミニウム板「Ａ１０５０Ｐ」）又はポリカーボネート板（太佑機材株式会社製、ポリカーボネート  透明  ＰＳ６１０  １６０ｍｍ×８０ｍｍ×１．０ｍｍ）を評価用基板として用いた。
【００７３】
＜塗布工程＞
評価用基板の全体を２０℃の試験液に浸漬し、２０秒後に試験液から取出し、垂直にて１時間放置した。
＜すすぎ工程＞
塗布工程後、洗瓶を用いて２回水で評価用基板を洗い流し、その後、垂直にて１時間放置した。基板を洗い流すに用いた水の量は、１回あたり、およそ５０ｍＬであった。
＜耐久試験＞
すすぎ工程後、２０℃水浴に評価用基板を全体が浸かる状態で垂直に静置し、１時間後に水浴から取出し、垂直にて１時間放置した。
【００７４】
＜接触角測定方法＞
塗布工程後、すすぎ工程後及び耐久試験後の評価用基板の接触角を、それぞれ、接触角計（ＤＭ−７０１、協和界面科学株式会社製）を用いて測定した。結果を表１及び表２に示す。表２には、実施例６の結果も併記した。
【００７５】
＜親水化処理後の基板表面観察＞
塗布工程後、すすぎ工程後及び耐久試験後の評価用基板の状態を、それぞれ、目視観察し、下記を基準に評価した。結果を表２に示す。表２には、実施例６の結果も併記した。
１：析出物なし
２：縁部に析出物あり
３：全面に析出物あり
【００７６】
【表１】
2019094434.tif 000010
【００７７】
【表２】
2019094434.tif 000011