(57)【要約】【課題】電子写真方式によって、環境に関わらず長期に亘り高画質の画像を形成可能な中間転写体および画像形成装置を提供する。【解決手段】本発明の中間転写体は、樹脂製の基材層と、上記基材層上に配置された表面層とを有し、上記表面層は、多官能のモノマーの重合物による一体物であり、上記表面層に分散している黒色チタン化合物を含有する。その製造方法は、黒色酸化チタンと上記モノマーを含有する塗料の塗膜に高エネルギー光線を照射してモノマーを重合させ、上記表面層を作製する工程を含む。また、本発明の画像形成装置は、上記中間転写体を有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂製の基材層と、前記基材層上に配置された表面層とを有する中間転写体であって、
前記表面層は、多官能のモノマーの重合物による一体物であり、前記表面層に分散している黒色チタン化合物と、オキシムエステル系重合開始剤、アシルホスフィンオキシド系重合開始剤、およびこれらの重合開始剤の残渣、からなる群から選ばれる一以上の成分と、を含有する、
中間転写体。
【請求項２】
前記黒色チタン化合物は、三価チタンおよび低次酸化チタンの一方または両方を含む、請求項１に記載の中間転写体。
【請求項３】
前記黒色チタン化合物は、その表面に（メタ）アクリロイル基およびその残基の一方または両方を有する、請求項１または２に記載の中間転写体。
【請求項４】
前記黒色チタン化合物は、窒素原子を有さない、請求項１〜３のいずれか一項に記載の中間転写体。
【請求項５】
前記表面層における前記黒色チタン化合物の含有量は、前記表面層中の無機物１００体積部に対して２〜９０体積部である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の中間転写体。
【請求項６】
前記表面層における前記黒色チタン化合物の含有量は、前記表面層中の無機物１００体積部に対して５〜６０体積部である、請求項５に記載の中間転写体。
【請求項７】
前記基材層の前記樹脂は、ポリイミド、ポリフェニレンスルフィドまたはポリアミドイミドである、請求項１〜６のいずれか一項に記載の中間転写体。
【請求項８】
前記表面層の厚さは、０．８〜１０μｍである、請求項１〜７のいずれか一項に記載の中間転写体。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の中間転写体を製造する方法であって、
前記樹脂製の前記基材層の上における、多官能の前記モノマーおよび前記黒色チタン化合物を含有する塗料の塗膜中の前記モノマーを重合させて前記基材層上に前記表面層を作製する工程を含み、
前記塗料は、オキシムエステル系重合開始剤およびアシルホスフィンオキシド系重合開始剤の一方または両方を含み、
前記モノマーを重合させるエネルギーを付与する高エネルギー光線を前記塗膜に照射して前記モノマーを重合させる、
中間転写体の製造方法。
【請求項１０】
２００℃以下の環境で前記表面層を作製する、請求項９に記載の中間転写体の製造方法。
【請求項１１】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の中間転写体を有する電子写真方式の画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、中間転写体、その製造方法、および、当該中間転写体を有する画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式の画像形成装置では、例えば、感光体上に形成された潜像をトナーにより現像し、得られたトナー画像を無端ベルト状の中間転写体に一時的に保持させ、この中間転写体上のトナー画像を紙などの記録媒体上に転写することが行われている。
【０００３】
このような中間転写体には、その耐久性を高めるために、塗膜を構成するモノマーを重合させてなるアクリル樹脂製の一体の表面層を有する中間転写体が知られている（例えば、特許文献１参照）。また、上記中間転写体には、チタンブラックが分散された樹脂溶液の塗膜を加熱、固化してなる表面層を有する無端状の中間転写ベルトが知られている（例えば、特許文献２参照）。また、上記中間転写体には、酸窒化チタンが分散された表面層を有する無端状の中間転写ベルトが知られている（例えば、特許文献３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１６−１９４６６６号公報
【特許文献２】特開平１１−２６８１４７号公報
【特許文献３】特開２０１７−４０８７１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところで、例えば、印刷業として上記電子写真方式の画像形成装置を用いる場合では、画質や装置の耐久性などの種々の特性についてより高い性能が求められる。したがって、上記中間転写体に要求される特性については、画像形成装置の利用形態に応じて、さらなる向上が求められている。
【０００６】
このような状況において、従来の中間転写体は、耐久性が不十分であったり、あるいは環境によって耐久性が不十分になることがあり、あるいは長期使用に伴い画質が低下することがある。たとえば、特許文献２に記載の中間転写体は、耐久性が不十分となることがある。また、特許文献１に記載の中間転写体は、環境によっては耐久性が不十分になることがあり、例えば、画像形成装置の利用の初期では十分な画質の画像を形成し得るが、高温高湿環境において長期間使用すると画質が不十分となることがある。
【０００７】
また、特許文献３に記載の中間転写体は、酸窒化チタンを併用することで画質の改善および機械的な耐久性の改善が図られている。しかしながら、当該中間転写体には、少なくとも次の２つの問題が挙げられる。
【０００８】
第１の問題は、酸窒化チタンの共存によって重合開始剤由来の光ラジカル発生率が下がる問題があり、反応率が低下しやすいことである。すなわち、酸窒化チタン類は、紫外光、可視光のいずれについても、特別に吸光係数が大きく、数μｍの厚さで１０〜３０％程度の重量配合比率で配合された場合でも、通常、紫外、可視を問わず光が全く透過しないほどの光吸収性を示す。このため、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４（ＢＡＳＦ社製、「ＩＲＧＡＣＵＲＥ」は同社の登録商標）などの一般的な重合開始剤を用いる場合であれば、酸窒化チタンの共存によって重合開始剤由来の光ラジカル発生率が下がる問題があり、反応率が低下しやすい。
【０００９】
第２の問題は、数μｍ以下の膜厚の場合には、重合開始剤由来の光ラジカルが酸素阻害の影響を受けてしまい、それによって反応率が低下しやすいことである。
【００１０】
反応率の低下によって、表面層を構成する樹脂のモノマー中の重合性の部位がそのまま残留しやすくなり、この場合に、当該モノマー中の重合性の部位が、中間転写体の使用時における通電により生じる放電生成物（例えばオゾンなど）によって劣化して、カルボニル基などを有する酸化物に変わることで、電気抵抗が変化してしまい、長期間使用すると画質が不十分となることがある。このように、従来の中間転写体には、通電と機械的な駆動との両方を併用する場合の連続使用による画質の低下の抑制およびその環境依存性の抑制の観点から検討の余地が残されている。
【００１１】
本発明は、電子写真方式によって、環境に関わらず長期に亘り高画質の画像を形成可能な中間転写体を提供することを第１の課題とする。
【００１２】
また、本発明は、電子写真方式によって、環境に関わらず長期に亘り高画質の画像を形成可能な画像形成装置を提供することを第２の課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明は、前述の第１の課題を解決するための一手段として、樹脂製の基材層と、上記基材層上に配置された表面層とを有する中間転写体であって、上記表面層は、多官能のモノマーの重合物による一体物であり、上記表面層に分散している黒色チタン化合物と、オキシムエステル系重合開始剤、アシルホスフィンオキシド系重合開始剤、およびこれらの重合開始剤の残渣、からなる群から選ばれる一以上の成分とを含有する中間転写体、を提供する。
【００１４】
また、本発明は、前述の第１の課題を解決するための他の手段として、上記中間転写体を製造する方法であって、上記樹脂製の上記基材層の上における、多官能の上記モノマーおよび上記黒色チタン化合物を含有する塗料の塗膜中の上記モノマーを重合させて上記基材層上に上記表面層を作製する工程を含み、上記塗料は、オキシムエステル系重合開始剤およびアシルホスフィンオキシド系重合開始剤の一方または両方を含み、上記モノマーを重合させるエネルギーを付与する高エネルギー光線を上記塗膜に照射して上記モノマーを重合させる中間転写体の製造方法、を提供する。
【００１５】
さらに、本発明は、前述の第２の課題を解決するための一手段として、上記中間転写体を有する電子写真方式の画像形成装置、を提供する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、電子写真方式によって、環境に関わらず長期に亘り高画質の画像を形成可能な中間転写体および画像形成装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明の一実施の形態における画像形成装置の構成を模式的に示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明の一実施の形態に係る中間転写体は、樹脂製の基材層と、上記基材層上に配置された表面層とを有する。当該中間転写体の形態は、所期の機能が発現される範囲において適宜に決めることができ、例えば、円筒状の中間転写ドラムであってもよいし、無端ベルト状の中間転写ベルトであってもよい。上記中間転写体は、画像形成装置における作像部の配置の省スペース化の観点から、上記中間転写ベルトであることが好ましい。
【００１９】
上記基材層を構成する樹脂は、中間転写体の使用温度の範囲内において、変性および変形を生じない樹脂から適宜に選択することできる。このような樹脂例には、ポリカーボネート、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、ポリフッ化ビニリデン、ポリイミド（ＰＩ）、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）、ポリアルキレンテレフタレート、ポリエーテル、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、エチレンテトラフルオロエチレン共重合体およびポリアミドなどが含まれる。上記ポリアルキレンテレフタレートの例には、ポリエチレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレートが含まれる。
【００２０】
上記樹脂は、耐久性の観点から、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリフェニレンサルファイド、ポリアミドイミドまたはポリアルキレンテレフタレートであることが好ましく、ポリフェニレンサルファイド、ポリイミドまたはポリアミドイミドであることがより好ましい。
【００２１】
上記基材層の電気抵抗値は、体積抵抗率で１０５〜１０１１Ω・ｃｍであることが、感光体から中間転写体へのトナー画像の転写の条件、中間転写体から次の媒体へのトナー画像の転写の条件の適性化、および、トナー画像の濃度の適正化などの観点から好ましい。上記電気抵抗値は、例えば、公知の方法によって測定することが可能であり、また例えば、基材層中に導電性物質を添加することによって調整することが可能である。
【００２２】
上記導電性物質の例には、カーボンブラックが含まれる。当該カーボンブラックは、中性のカーボンブラックであってもよいし、酸性のカーボンブラックであってもよい。上記基材層における上記導電性物質の含有量は、所期の上記電気抵抗値を実現する範囲において適宜に決めることができ、上記樹脂１００質量部に対して１０〜２０質量部であることが好ましく、１０〜１６質量部であることがより好ましい。
【００２３】
また、上記基材層の厚みは、薄すぎると、その強度や耐久性が不十分となることがあり、厚すぎると、温度変化による膨張、収縮、曲げ応力が連続して印加されることによるひずみの蓄積からクラックが生じることがある。上記基材層の厚みは、５０〜２００μｍであることが、中間転写体の強度、力学的な耐久性の確保、および、温度変化による変形や曲げ応力の連続によるクラックの防止、の観点から好ましい。
【００２４】
上記基材層は、本実施の形態の効果が得られる範囲において上記の樹脂以外の他の成分をさらに含有していてもよい。当該他の成分は、一種でもそれ以上でもよく、その例には、上記導電性物質、および、ナイロンコンパウンドなどの分散剤、が含まれる。
【００２５】
上記基材層は、公知の方法により製造することができる。たとえば、上記基材層は、上記樹脂を押出機により溶融、混練し、環状ダイから押し出し、生成した筒状の基材層を輪切りにすることによって製造することが可能である。このような基材層の製造方法は、例えば上記樹脂がＰＰＳまたは可溶性ポリイミドである場合に有利である。また、上記基材層は、筒状の基体の外周面に基材層用の塗料を塗布し、形成された塗膜を固化することによって製造することができる。このような基材層の製造方法は、例えば上記樹脂がＰＩまたはＰＡＩである場合で有効である。
【００２６】
ポリイミドは、その前駆体であるポリアミック酸の加熱により得ることができる。ポリアミック酸は、例えば、テトラカルボン酸二無水物とジアミンとを等モルで反応させることにより得ることができる。なお、上記基材層におけるポリイミドの含有量は、例えば、５１質量％以上である。
【００２７】
上記表面層は、多官能のモノマーの重合物による一体物である。「多官能」とは、上記モノマー一分子当たり二以上の重合性の官能基を有することを意味する。上記モノマーは、一種でもそれ以上でもよい。上記官能基数は、表面層中での三次元架橋構造の構築およびそれによる耐久性の向上、の観点から、２以上であることが好ましく、４以上であることがより好ましい。また、上記モノマーは、光や電子線などの後述の高エネルギー光線の照射によって重合する化合物であることが、製造過程における黒色チタン化合物の熱による劣化を抑制する観点から好ましい。上記モノマーの例には、（メタ）アクリル酸系化合物が含まれる。
【００２８】
上記（メタ）アクリル酸系化合物は、アクリル酸系化合物およびメタクリル酸系化合物の総称であり、これらの一方または両方を意味する。当該（メタ）アクリル酸系化合物は、一分子当たり二以上の（メタ）アクリロイル基を有する。（メタ）アクリロイル基は、アクリロイル基およびメタクリロイル基の総称であり、これらの一方または両方を意味する。上記（メタ）アクリル酸系化合物の例には、エチレンオキシド変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレートおよびネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートが含まれる。
【００２９】
上記表面層は、それに分散している黒色チタン化合物を含有する。当該黒色チタン化合物は、四価未満のチタン化合物である。このチタン化合物は、黒または黒に近い濃色を示す。上記黒色チタン化合物は、一種でもそれ以上でもよく、その例には、三価チタンおよび低次酸化チタンが含まれる。
【００３０】
上記三価チタンは、その価数が３であるチタンを含有する化合物であり、その例には、Ｔｉ２Ｏ３などの酸化物、および、ＴｉＣｌ３などの塩、が含まれる。常温および一般雰囲気中での安定性の観点から、上記三価チタンは、Ｔｉ２Ｏ３などの酸化物であることが好ましい。
【００３１】
上記低次酸化チタンは、その価数が４未満のチタンを含有する酸化チタン化合物であり、前述の三価チタンの酸化物を含む。当該低次酸化チタンの例には、ＴｉＯ、Ｔｉ２Ｏ３、Ｔｉ３Ｏ５およびＴｉ４Ｏ７または、ＴｉｎＯ２ｎ−１の組成を有するチタン化合物が含まれる。低次酸化チタンは、複数種の酸化チタンの組成物として構成されてもよく、例えば、「Ｔｉ２Ｏ３」は、ＴｉＯ２とＴｉＯとの等モル含有物であってもよいし、「Ｔｉ３Ｏ５」は、ＴｉＯ２とＴｉ２Ｏ３との等モル含有物、あるいは、２モル当量のＴｉＯ２と１モル当量のＴｉＯとの含有物であってもよい。上記低次酸化チタンは、全体の価数が４未満になる範囲において、四価のチタン化合物を含んでいてもよい。
【００３２】
上記黒色チタン化合物は、窒素原子を含有すると、紫外域およびその近傍の波長の光の吸収が強くなる傾向にあり、その結果、前述したモノマーの重合性部位が残留しやすくなることがあり、あるいは、より多量の重合開始剤を要することがある。このような観点から、黒色チタン化合物中の窒素原子の含有量は、少ないことが好ましく、黒色チタン化合物が窒素原子を含有しないことがより好ましい。黒色チタン化合物中の窒素原子は、例えば、黒色チタン化合物の製造に伴い（例えば還元剤としてアンモニアを利用する製造により）混入し得る。
【００３３】
上記黒色チタン化合物は、公知の方法、例えば、各種の還元剤（水素、アンモニア、カーボンブラック、チタン金属など）を用いて酸化チタンを還元する方法、や、非特許文献「Synthesis of Ti4O7 Nanoparticles by Carbothermal Reduction Using Microwave Rapid Heating （Catalysts  ２０１７、７、６５〜）」に示すようなマイクロ波による合成法を行うことによって製造することが可能であり、あるいは、市販品として入手することが可能である。当該市販品の例には、「チタンブラック」（三菱マテリアル電子化成株式会社製）および「Ｔｉｌａｃｋ  Ｄ」（赤穂化成株式会社製、同社の登録商標）が含まれる。
【００３４】
上記黒色チタン化合物は、前述したように黒または濃色を呈することから、その黒色度から所期の性能を有することを確認することが可能である。上記黒色チタン化合物の黒色度は、Ｌ値で４０以下であることが好ましく、７〜２２であることがより好ましく、８〜１６であることが特に好ましい。上記黒色度が低すぎると、すなわちＬ値が大きすぎると、黒色チタン化合物の電気抵抗が大きくなりすぎて、連続使用に伴い画質が不十分になることがある。また、黒色度が高いと、すなわちＬ値が小さいと、表面層の重合を紫外線の照射で行う場合に重合が生じにくくなることがある。
【００３５】
ＴｉＯ２の還元による黒色チタン化合物の合成においては、Ｔｉ８Ｏ１５、Ｔｉ５Ｏ９、Ｔｉ４Ｏ７、Ｔｉ３Ｏ５、Ｔｉ２Ｏ３などのように、４価未満のチタンイオンの酸化物を含むような還元を行う場合に着色が強くなり、黒または濃色を呈することが明らかであり、この場合のＬ値は、通常、８〜１６であり、粉末の比抵抗は、通常、０．１〜３０００Ωｃｍである。
【００３６】
しかしながら、さらに還元を進めてＴｉＯまで還元を進めた場合には、材料としてこれ以上濃色化せず、Ｌ値がむしろ増加して、おおむね９〜２２に変わってしまう。この時の粉末の比抵抗は０．００１〜０．１である。
【００３７】
以上のように、Ｌ値については、還元度合いによって無制限に小さくなることもなく、ゆえにＬ値を７以下にすることは特に難しい。
【００３８】
電気抵抗については、還元度合いを増やすことによる低抵抗化が可能で有り、低抵抗な黒色チタン化合物を用いる場合は、上記基材層における黒色チタン化合物の体積配合比率を減らすことで、転写ベルトとしての抵抗条件を満たす設計が可能である。しかしながら、上記体積配合比率が少ない場合には、配合ムラが顕著化しやすくなり、仮に配合ムラが起こったときには、電気抵抗のムラを発生してしまうことがあるので、転写電流のムラの発生による画像欠陥（濃度ムラ）を起こしてしまうことがある。すなわち、画像欠陥を防ぐための生産条件の設計が難しくなる。上記体積配合比率を増やして、多少の電気抵抗の低下を容認する設計の場合には、トナーの帯電の維持が難しくなり、画像濃度の低下などの不具合の起こる可能性もある。
【００３９】
以上のような理由で、電気抵抗の設計と生産条件の設計との両立を考えると、適度な比抵抗を持つ黒色チタン化合物を、体積配合比率で１％以上の配合をするような設計が望ましく、これを満たすときの上記Ｌ値は、一般に８〜１６となり、黒色チタン化合物の粉体の比抵抗は、一般に０．１〜３０００Ωｃｍとなる。
【００４０】
上記Ｌ値は、検出すべき粉体でサンプル板の一部を被覆し、この被覆した部分の明度を分光測色計で測定することにより求めることができる。また、上記Ｌ値は、黒色チタン化合物のさらなる還元または加熱によって増減させることが可能である。
【００４１】
上記黒色チタン化合物は、粉末の状態であれば、Ｘ線高電位分光法（ＥＳＣＡ、ＸＰＳ）によって、Ｔｉ３＋などに由来するピークの検知や、あるいは、ＴｉｎＯ２ｎ−１（ｎ＝３〜９）の場合には、マグネリ相を持つ低次酸化チタンに由来する結晶パターンが公知であることから、Ｘ線回折分析を行うことによっても検知することが可能であり、Ｘ線吸収微細構造解析（ＸＡＦＳ）によっても同様にＴｉ３＋などを検知することが可能である。
【００４２】
また、黒色チタン化合物は、加熱することにより酸化され、白色酸化チタンに変質することから、熱重量分析（ＴＧ）を行うことにより、黒色チタン化合物から白色酸化チタンへ酸化によって増加した重量が検出されるとともに、黒色から白色への色の変化が確認される。このような方法によっても、表面層中の粉体が黒色チタン化合物であることを確認することが可能である。
【００４３】
なお、黒色チタン化合物は、アクリル樹脂製の表面層から金属無機酸化物製のフィラーのみを取り出す公知の方法、例えば、表面層を構成する樹脂を酸または塩基性触媒を用いて分解して表面層中から当該フィラーを取り出す方法、によって表面層中から取り出すことが可能である。
【００４４】
なお、黒色チタン化合物は、ある程度の、例えば３００℃を超える熱を加えると、あるいは、可視領域から近赤外領域の波長を有するレーザー（例えばＹＡＧレーザーなど）光を照射すると、酸化されて白色酸化チタンに変質する。よって、Ｔｉ元素を含むことが明らかになっている場合には、上記のような簡易な方法によって、その存在を確認することが可能である。チタン元素の有無は、表面層中のフィラーをフッ酸含有の酸の溶液で全て溶解し、得られた溶液を、例えば高周波誘導結合プラズマ発光分光分析法（ＩＣＰ）によって分析することによって確認することが可能である。
【００４５】
上記黒色チタン化合物の粒径は、個数平均粒径で５〜３００ｎｍであることが、黒色チタン化合物の表面層中における分散性の向上の観点から好ましく、２０〜２００ｎｍであることがより好ましい。上記粒径が大きすぎると黒色チタン化合物が表面層用の塗料またはその塗膜中で沈降しやすくなり、小さすぎると、特に表面処理を施した場合に、局所的な表面処理の不均一や欠陥による分散不良が生じ、例えば表面処理不足の黒色チタン化合物が沈降することがあり、いずれも分散性が不十分になることがある。
【００４６】
上記黒色チタン化合物は、表面処理されていることが好ましい。黒色チタン化合物の表面処理は、黒色チタン化合物の表面に直接、表面処理剤を作用させて、有機官能基を結合させる処理であることが、表面層作製時の変性を抑制する観点、分散性の向上の観点、および、画質の向上の観点、から好ましい。上記表面処理剤は、シランカップリング剤であることが、表面処理時における黒色チタン化合物の熱による変性を抑制する観点から好ましく、上記有機官能基は、（メタ）アクリロイル基であることが、表面層の機械的強度を高める観点、および、上記表面層中での上記黒色チタン化合物の移動（マイグレーション）を抑制して電気特性を維持し、あるいは高める観点、から好ましい。上記の観点から、例えば、上記黒色チタン化合物は、上記表面層において、当該黒色チタン化合物の表面に（メタ）アクリロイル基およびその残基の一方または両方を有していることが好ましい。
【００４７】
上記表面処理剤としての（メタ）アクリロイル基を有するシランカップリング剤の例には、以下のＳ−１〜Ｓ−３３で表される化合物が含まれる。
【００４８】
Ｓ−１：ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−２：ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−３：ＣＨ２＝ＣＨＳｉＣｌ３
Ｓ−４：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−５：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−６：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−７：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−８：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２
Ｓ−９：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２ＳｉＣｌ３
Ｓ−１０：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２
Ｓ−１１：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）３ＳｉＣｌ３
Ｓ−１２：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−１３：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−１４：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−１５：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−１６：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２
Ｓ−１７：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）２ＳｉＣｌ３
Ｓ−１８：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２
Ｓ−１９：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３ＳｉＣｌ３
Ｓ−２０：ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（Ｃ２Ｈ５）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−２１：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−２２：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｓ−２３：ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｓ−２４：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−２５：ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２
Ｓ−２６：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＳｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−２７：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｓ−２８：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＳｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−２９：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｓ−３０：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
【００４９】
【化１】
2019002993.tif 000002
【００５０】
また、上記表面処理剤は、エポキシ系化合物であってもよい。当該エポキシ系化合物の例には、下記式（Ｓ−３４）〜（Ｓ−３６）で表される化合物が含まれる。
【００５１】
【化２】
2019002993.tif 000003
【００５２】
上記黒色チタン化合物の表面処理は、公知の方法によって行うことができ、例えば、黒色酸化チタン１００質量部と、表面処理剤０．１〜２００質量部と、溶媒５０〜５０００質量部とを、湿式メディア分散型装置で混合することによって行うことができる。あるいは、黒色チタン化合物および表面処理剤を含むスラリーを攪拌し、次いで当該スラリーの分散媒を除去して黒色チタン化合物を取り出すことによって行うことができる。表面処理された黒色チタン化合物における表面処理剤の量（表面処理量）は、０．１〜６０質量％であることが好ましく、５〜４０質量％であることがより好ましい。
【００５３】
上記表面層は、本実施の形態の効果が得られる範囲において、他の成分をさらに含有していてもよい。上記表面層における当該他の成分の含有量は、本実施の形態の効果とその成分による効果の両方が得られる範囲において適宜に決めることができ、例えば数質量％程度である。上記他の成分の例には、黒色チタン化合物以外のフィラーおよび酸化防止剤が含まれる。当該フィラーの例には、導電性粒子および白色酸化チタンが含まれる。
【００５４】
上記導電性粒子は、例えば、導電性を有する金属酸化物粒子であり、画像形成装置の構成部材における導電性を有する層に添加することが公知の粒子から適宜に選ぶことができる。上記導電性粒子は、一種でもそれ以上でもよく、その例には、インジウム−スズ複合酸化物（ＩＴＯ）粒子、酸化スズ粒子、白色酸化チタンのナノ粒子および酸化亜鉛粒子が含まれる。中でも、酸化スズ粒子または白色酸化チタンのナノ粒子が好ましい。
【００５５】
上記白色酸化チタンは、大まかには、上記黒色チタン化合物に含まれないチタン酸化物であり、粒径や結晶形にもよるが、一般に、白色で（Ｌ値が７０以上）、かつ、黒色チタン化合物に比べて電気伝導性が低い。
【００５６】
なお、上記白色酸化チタンを還元すると、上記黒色チタン化合物とすることが可能である。たとえば、還元度が小さな白色酸化チタンは、一般に、色味が白と黒の中間であり、かつ還元されていない白色酸化チタンに比べると、その導電性は比抵抗で１０３．５〜１０６Ωｃｍ程度と、電気伝導性がやや高い。
【００５７】
還元度がより大きな酸化チタン（例えば、Ｔｉ３Ｏ５、Ｔｉ４Ｏ７など）は、一般に、色味が黒色であり、Ｌ値で７〜２０となり、その導電性は比抵抗で１０−１〜１０３．５Ωｃｍ程度であり、上記黒色チタン化合物に該当する。
【００５８】
還元度がさらに大きな酸化チタン（例えば、酸素原子に対するＴｉのモル比が１〜１．５など）は、一般に、上記の還元度がより大きな酸化チタンに比べるとその黒色度が低く、Ｌ値で９〜２２程度であり、その導電性は比抵抗で１０−１〜１０−３Ωｃｍ程度であり、上記黒色チタン化合物に該当する。ただし、この酸化チタンの黒色度と上記還元度がより大きな酸化チタンの黒色度との差は、混合粉体中では、通常、認めることが難しい程度の小さな差である。
【００５９】
上記フィラーは、いずれも、表面処理剤によって表面処理されていてもよい。当該表面処理は、前述した黒色チタン化合物に対するそれと同様に行うことができる。
【００６０】
上記白色酸化チタンのナノ粒子などの上記導電性粒子は、その導電性の均一性が高いことから、局所的な導電性のムラが発生しにくく、それによる画像ムラが発生しにくい。また、上記表面層の機械的強度を高める機能も発現する。上記導電性粒子のような任意に配合されるフィラー（無機物）の含有量は、表面層中の無機の分散質１００体積部に対して、５〜４０体積部であることが好ましく、１０〜３０体積部であることがより好ましい。上記無機物の上記含有量が少なすぎると、表面層の強度の向上効果が不十分となることがあり、導電パスの不均一の原因になることがある。上記含有量が多すぎると、上記無機物同士の直接の接触による特異的な導電パスが形成されやすくなり、その結果、局所的な画像ムラが発生することがある。
【００６１】
上記無機物の数平均一次粒径は、表面層の耐摩耗性を高める観点、および、表面層中の無機物の分散性を高める観点、から、１〜３００ｎｍであることが好ましく、３〜１００ｎｍであることがより好ましい。
【００６２】
なお、上記表面層中に含まれる成分は、公知の方法によって同定、定量することが可能であり、例えば、有機成分であれば、熱分解ＧＣ−ＭＳや、エステル結合を加水分解処理した後で得られる分解物のＧＣ−ＭＳなどにより、分析することができる。このような分析において、標準硬化物の分析結果との照合を利用することも可能である。なお、上記表面層中に含まれる成分の例には、上記表面層の材料、その反応物（多官能モノマーなど）、その反応補助成分（重合開始剤など）およびその残渣が含まれる。
【００６３】
また、上記表面層中の粒子の粒径も、公知の方法によって求めることが可能であり、例えば、走査型電子顕微鏡（日本電子株式会社）により１００００倍の拡大写真を撮影し、凝集粒子以外の３００個の粒子を無作為にスキャナーにより取り込み、得られた写真画像を自動画像処理解析装置（ＬＵＺＥＸＡＰ；株式会社ニレコ）ソフトウェアバージョン Ｖｅｒ．１．３２を用いて解析することによって、その数平均一次粒径を算出することが可能である。なお、当該粒径は、これらの粒子の分級あるいは分級品の混合によって調整することが可能である。
【００６４】
上記表面層における上記黒色チタン化合物の含有量は、少なすぎると、他の材料（例えばフィラーなど）の特性がより強く発現され、本実施形態の効果が弱まることがあり、あるいは、局所的に導電性が不均一となり、その結果、画像欠陥を起こす可能性がある。上記含有量が多すぎると、紫外線照射による表面層の形成の条件が厳しくなることがある。このような観点から、上記含有量は、上記表面層中の無機物１００体積部に対して２〜９０体積部であることが好ましく、５〜６０体積部であることがより好ましい。
【００６５】
上記表面層の厚さは、薄すぎると、表面層の組成の均一さが不十分になることがあり、このような観点から、表面層の厚さは、表面層中の黒色チタン化合物およびその他のフィラーの粒径の５倍以上であることが好ましく、１０倍以上であることがより好ましい。
【００６６】
また、上記表面層の厚さは、薄すぎると、表面層の機械的強度が不十分となって耐久性が不十分になることがあり、また、多官能モノマーの重合反応が十分に進行せずに重合性官能基が表面層中に残留し、放電生成物などによる経時的な劣化が生じやすくなる。このような観点から、上記厚さは、例えば０．５μｍ以上であることが好ましく、０．８μｍ以上であることがより好ましく、１．０μｍ以上であることがさらに好ましい。
【００６７】
また、上記表面層の厚さは、厚すぎると、黒色チタン化合物を含むことによる吸光係数の増加により、特に基層界面近傍の硬化が難しくなり、膜の強度が下がる可能性があり、また、耐久性の効果が頭打ちになることがあるので、このような観点から１０μｍ以下であることが好ましい。
【００６８】
上記中間転写体は、上記基材層上に直接上記表面層を配置した構成であってもよいし、本実施の形態の効果が得られる範囲において、他の構成をさらに有していてもよい。たとえば、上記中間転写体は、転写性の向上の目的で、基材層と表面層との間に弾性層をさらに有していてもよい。このような弾性層を有することは、ラフ紙を含めた種々の記録媒体に対する二次転写における転写性を高める観点から有利であり、中間転写体の価値をさらに高めることになり得る。
【００６９】
上記中間転写体は、公知の方法を利用して製造することが可能である。たとえば、上記中間転写体は、上記基材層の上における、多官能の上記モノマーおよび上記黒色チタン化合物を含有する塗料の塗膜中の上記モノマーを重合させて上記基材層上に上記表面層を作製する工程を含む方法によって製造することができる。
【００７０】
上記塗料は、上記モノマー、重合開始剤、および上記表面層の材料を含有する液体の組成物である。当該材料には、上記黒色酸化チタンおよび前述の他の成分が含まれる。
【００７１】
上記重合開始剤は、一種でもそれ以上でもよく、上記モノマーの重合（硬化）効率の観点から、アシルホスフィンオキシド系の骨格を有する重合開始剤（アシルホスフィンオキシド系重合開始剤）、または、オキシムエステル系の骨格を持つ充填開始剤（オキシムエステル系重合開始剤）、であることは、紫外線の照射で上記モノマーを重合させる際の上記塗料における重合反応の反応率を高める観点から好ましい。いずれも市販品として入手可能であり、前者の例には、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＴＰＯおよびＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９（いずれもＢＡＳＦ社製）が含まれ、後者の例には、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ  ０２およびＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ  ０１（いずれもＢＡＳＦ社製）が含まれる。
【００７２】
上記黒色チタン化合物は、波長３５０〜４５０ｎｍの、特には波長４００〜４５０ｎｍの光の吸収が相対的に弱い。よって、上記高エネルギー光線による上記モノマーの重合は、波長３５０〜４５０ｎｍに主発光を有するビーム源を用い、重合開始剤には、オキシムエステル系の骨格を持つ高感度の重合開始剤（上記のＯＸＥ０２、ＯＸＥ０１など）を選ぶことが好ましい。ビーム源の主発光の波長は、３６０〜４１０ｎｍであることがより好ましい。
【００７３】
より詳しくは、上記重合開始剤は、濃着色材料を含有するアクリル系モノマーの塗料においても高い重合反応率での反応を実現する観点から、オキシムエステル系の重合開始剤（例えば上記のＯＸＥ０１、ＯＸＥ０２など）が好ましく、カルバゾール骨格含有オキシムエステル系の重合開始剤（例えばＯＸＥ０２）がより好ましい。また、汎用性、紫外領域およびその周辺の波長域における全体的な光吸収性、および、特に４０５ｎｍの波長の光におけるラジカル生成能、および、アシルホスフィンオキシド系の重合開始剤の中では酸素阻害による重合開始剤の劣化が相対的に少なく、薄膜の硬化に向いているなどの観点から、モノアシルホスフィンオキシド系の重合開始剤（例えば上記のＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＴＰＯなど）が好ましい。
【００７４】
上記塗料は、上記塗膜の形成や上記重合に有利なさらなる成分を含有していてもよい。このようなさらなる成分の例には、有機溶剤、反応促進剤および単官能モノマーが含まれる。
【００７５】
上記有機溶剤は、一種でもそれ以上でもよく、その例には、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルイソアミルケトン、メチル−ｎ−ブチルケトン、ジエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸イソブチル、酢酸イソアミル、トルエン、キシレン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルおよびテトラヒドロフランが含まれる。
【００７６】
上記モノマーの重合方法は、加熱による重合であってもよいし、高エネルギー光線の照射による重合であってもよい。上記高エネルギー光線は、上記モノマーを重合させるエネルギーを付与するビームであり、その例には、電子線および紫外線が含まれる。加熱による重合は、黒色チタン化合物の熱変性が生じることがあり、また、温度変化による表面層の膨張、収縮により表面層が劣化することがある。これらを抑制する観点から、上記モノマーの重合は、上記高エネルギー光線を上記塗膜に照射することによって行うことが好ましい。
【００７７】
上記重合開始剤は、上記モノマーの重合方法に応じて適宜に選ぶことが可能である。また、上記黒色チタン化合物は、波長３５０ｎｍ未満の光の透過率が特に低いことから、硬化のためのビーム源には、波長３５０〜４５０ｎｍに主発光を有するビームを照射する装置であることが好ましく、上記重合開始剤も、上記ビーム源に応じて適宜に選ぶことが好ましい。
【００７８】
上記反応促進剤は、紫外線によるモノマーの重合における反応率を高めるために上記塗料に添加される。当該反応促進剤は、一種でもそれ以上でもよく、少量で反応促進効果が得られる観点、および、酸素による重合の阻害を抑制する観点、から、芳香族三級アミン化合物であることが好ましく、その例には、ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＥＰＡ（日本化薬株式会社製、「ＫＡＹＡＣＵＲＥ」は同社の登録商標）が含まれる。
【００７９】
上記単官能モノマーは、上記塗料の物性（例えば粘度など）の調整を目的として上記塗料に添加することができる。当該単管能モノマーは、上記多官能モノマーと同じ重合反応を呈するモノマーであればよく、例えば単官能の（メタ）アクリレートであり、その例には、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸−ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸エチルヘキシルおよび（メタ）アクリル酸イソブチルが含まれる。
【００８０】
上記製造方法において、上記表面層は、上記黒色チタン化合物が高温環境では酸化されて通常の酸化チタン（四価のチタンの酸化物）に変化するため、２００℃以下の環境で作製されることが、黒色チタン化合物の変性を抑制する観点から好ましく、１８０℃以下の環境で作製されることがより好ましい。
【００８１】
高温環境による黒色チタン化合物の白色酸化チタンへの変化は、上記表面層においては、白色酸化チタンの高い親水性によって、元は黒色チタン化合物であった白色酸化チタンと上記モノマーの重合物との界面の破壊が進行し、耐久性または高温高湿環境下での電気特性が不十分になる可能性がある。上記変化は、不可逆的な変化であり、白色酸化チタンと黒色チタン化合物とを区別可能な分析方法によって検出することが可能である。
【００８２】
ただし、上記の変化は、温度にもよるが、数分間程度の短い時間では実質的に生じず、２００℃付近の温度の環境に長時間放置されることより、あるいは、３００℃以上の十分に高い温度の環境を経由することにより、上記の特性の低下をもたらすことがある。よって、上記製造方法は、本実施の形態の効果が得られる範囲において、２００℃以上の製造環境を含んでいてもよい。
【００８３】
上記モノマーの重合反応では、当該重合反応に対する酸素による阻害を抑制することが好ましい。たとえば、上記塗料に、特定の構造を有する芳香族三級アミンを添加することが好ましい。当該芳香族三級アミンは、窒素の隣の炭素原子に対して、水素原子が結合しているような構造を有する芳香族三級アミンであり、例えば、４−ジメチルアミノ安息香酸エチルである。上記塗料が上記芳香族三級アミンを含有することは、酸素阻害によって失活した上記モノマー中のラジカルを復活させるため、重合反応の反応率を高める観点、および、酸素阻害による悪影響を低減する観点、から好ましい。
【００８４】
また、上記塗膜への高エネルギー光線の照射に際して、当該塗膜の雰囲気の酸素濃度を低くする、例えば５０００ｐｐｍ以下に低減する、ことが好ましい。このような雰囲気の酸素濃度の低下は、当該雰囲気を窒素ガスで置換することによって行うことが可能である。
【００８５】
上記製造方法は、本実施の形態の効果が得られる範囲において、上記の表面層を作製する工程以外の他の工程をさらに含んでいてもよい。このような他の工程の例には、上記表面層の作製に先立って上記基材層を作製する工程、および、上記表面層との界面となる基材層の表面の接着性を高める工程、が含まれる。上記基材層を作製する工程は、前述したように、公知の方法によって行うことができる。
【００８６】
上記の接着性を高める工程は、上記基材層を構成する樹脂の種類に応じて公知の方法から適宜に選ぶことができ、例えば、基材層の上記表面への紫外線の照射（ＵＶ照射）であってもよいし、上記表面へのオゾンの接触（オゾン処理）であってもよいし、上記表面へのコロナ放電の照射（コロナ処理）であってもよい。
【００８７】
上記中間転写体は、電子写真方式の画像形成装置における中間転写体として用いることができる。当該画像形成装置は、中間転写体に、上記の本実施の形態の中間転写体を用いる以外は、公知の画像形成装置と同様に構成することができ、同様に画像形成に供することができる。
【００８８】
以下、本発明の一実施の形態の画像形成装置を図１に基づき説明する。図１は、本実施の形態の画像形成装置の構成の一例を模式的に示す図である。画像形成装置１は、図１に示されるように、画像プロセス部１０と、転写部２０と、給紙部３０と、定着部４０と、制御部４５とを有する。
【００８９】
画像プロセス部１０は、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）およびブラック（Ｋ）の現像色に対応した作像部１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋを有する。作像部１０Ｙは、静電潜像担持体である感光体ドラム１１と、感光体ドラム１１の表面を帯電させるための帯電器１２と、帯電した感光体ドラム１１の表面に静電潜像を形成するための露光装置１３と、静電潜像が形成された感光体ドラム１１の表面にトナー粒子を供給して当該静電潜像を現像するための現像部１４と、形成されたトナー画像を感光体ドラム１１の表面から中間転写体に転写させるための一次転写ローラ１５と、転写後に感光体ドラム１１の表面に残存するトナー粒子を当該表面から除去するためのクリーナ１６とを有している。図１では、他の作像部１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ中の構成の符号は省略されているが、図１に示されているように、これらの作像部も、作像部１０Ｙと同様の構成を有している。
【００９０】
帯電器１２は、例えば、感光体ドラム１１に接触して帯電させる接触帯電装置である。露光装置１３は、例えば、形成すべき画像に応じたレーザー光を照射する装置である。現像部１４は、例えば、二成分現像剤用の現像装置である。クリーナ１６は、例えば、ゴム製の弾性ブレードである。
【００９１】
転写部２０は、一次転写ローラ１５を無端軌道内に含むように配置されている無端状のベルトである中間転写体２１と、中間転写体２１を張架する駆動ローラ２４および従動ローラ２５と、中間転写体２１に一次転写されたトナー画像の画像濃度を検出するための濃度検出センサ２３と、中間転写体２１を介して駆動ローラ２４に対向して配置されている二次転写ローラ２２と、従動ローラ２５に張架する中間転写体２１の表面に当接して当該表面に残留するトナー粒子を除去するためのクリーニングブレード２６とを有する。
【００９２】
中間転写体２１は、シームレスベルト（無端ベルト）であって、設計で決まる所望の周長になるように樹脂材料を射出成型もしくは遠心成型して作製されている。中間転写体２１は、本実施の形態における中間転写体に相当する。濃度検出センサ２３は、例えば、反射型の光電センサである。クリーニングブレード２６は、例えばゴム製の弾性ブレードである。
【００９３】
給紙部３０は、給紙カセットに収容されており記録媒体であるシートＳを二次転写ローラ２２および定着部４０へ搬送するための搬送路３１と、定着後のシートＳを画像形成装置１の機外に排出するめの排出ローラ３２と、機外に排出されたシートＳを収容するための排紙トレイ３３とを有している。
【００９４】
定着部４０は、二次転写によりシートＳの表面に担持されている未定着のトナー画像をシートＳの表面に加熱、加圧するための加熱部材および加圧部材を有する。
【００９５】
制御部４５は、ネットワーク（例えばＬＡＮ）を介して外部の端末装置（不図示）に接続されている。また、画像形成装置１は、操作パネル３５を有している。
【００９６】
画像形成装置１では、制御部４５が外部の端末装置から受け付けた、あるいは操作パネル３５から受け付けたプリントジョブに基づき、カラーおよびモノクロのプリントを選択する。
【００９７】
感光体ドラム１１は、矢印で示される方向に回転し、帯電器１２は、感光体ドラム１１の周面を帯電させる。露光装置１３は、帯電している感光体ドラム１１をレーザー光により露光走査して、感光体ドラム１１上に静電潜像を形成する。現像部１４は、その内部にトナー粒子を含む二成分現像剤を収容しており、感光体ドラム１１上の静電潜像をトナー粒子で現像する。これにより、例えば作像部１０Ｙでは感光体ドラム１１上に黄色のトナー画像が作像され、これにより感光体ドラム１１にトナー画像が担持される。
【００９８】
中間転写体２１は、駆動ローラ２４と従動ローラ２５に張架されて矢印方向に循環走行する。感光体ドラム１１上の黄色トナー画像は、一次転写ローラ１５による静電作用により中間転写体２１上に転写させる。こうして、上記のトナー画像が中間転写体２１に一次転写される。一次転写後に感光体ドラム１１上に残った残留トナーは、感光体ドラム１１からクリーナ１６によって除去される。中間転写体２１に形成されたトナー画像の画像濃度は、濃度検出センサ２３によって検出される。
【００９９】
カラーのプリントを実行する場合には、作像部１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋのそれぞれで、対応する色のトナー画像が感光体ドラム１１上に作像され、その作像された各色のトナー画像が中間転写体２１上に転写される。この各色の作像動作は、各色のトナー画像が、走行する中間転写体２１の同じ位置に重ねて転写されるように、中間転写体２１の移動方向における上流側から下流側に向けてタイミングをずらして実行される。
【０１００】
一方、給紙部３０は、上記の作像タイミングに合わせて、給紙カセットからシートＳを１枚ずつ繰り出して、二次転写ローラ２２に向けて搬送路３１上を搬送する。二次転写ローラ２２に搬送されたシートＳが二次転写ローラ２２と中間転写体２１の間を通過する際に、中間転写体２１の上に形成されたトナー画像が２次転写ローラ２２の静電作用によりシートＳに一括して転写される。すなわち、トナー画像が、中間転写体２１からシートＳへ二次転写される。
【０１０１】
なお、二次転写後に中間転写体２１上に残留するトナー粒子は、クリーニングブレード２６により中間転写体２１から除去される。
【０１０２】
二次転写されたトナー画像を担持するシートＳは、定着部４０まで搬送され、定着部４０において加熱、加圧されることにより、シートＳの表面のトナー粒子が当該表面に融着して定着される。こうして、未定着のトナー画像がシートＳに定着される。定着したトナー画像を有するシートＳは、排紙ローラ３２によって排紙トレイ３３上に排出される。このようにして、シートＳ上に所望のトナー画像が形成される。
【０１０３】
なお、モノクロ、例えば黒色のプリントを実行する場合には、作像部１０Ｋだけが駆動する以外は上記と同様の動作により、黒色の所望のトナー画像がシートＳに形成される。
【０１０４】
画像形成装置１は、中間転写体２１を有することから、転写不良による画像欠陥が防止された高画質の画像を長期に亘って形成することができる。その理由について、以下に説明する。
【０１０５】
中間転写体２１は、前述したように、アクリル樹脂製の一体型の表面層中に分散しているフィラーに、黒色チタン化合物を含んでいる。四価の価数のチタン原子は、他の価数のそれに比べて安定である。黒色チタン化合物は、３価チタンまたは低次酸化チタンの成分を含んでいる。
【０１０６】
チタン原子に注目すると、３価のチタンおよび酸素欠損の酸化チタン（低次酸化チタン）は、いずれも、ＴｉＯ２に比べて導電に寄与する電子の含有量が多い。したがって、黒色チタン化合物の粉体は、ＴｉＯ２の粉体に比べて低い電気抵抗を示す。
【０１０７】
また、３価チタンの酸化物および低次酸化チタンの酸素原子の含有比率は、いずれも、ＳｎＯ２やＴｉＯ２などの四価のフィラーに比べて少ない。よって、上記の黒色チタン化合物の親水性は、上記四価のフィラーに比べて低く、水による影響も受けにくくなる。また、酸素原子の含有量が少ないことから、黒色チタン化合物は、通常の無機酸化物（四価のフィラー）に比べて極性が低いため、凝集やクラスター化もしにくく、表面層中への均一な分散にも好適である。さらに、黒色チタン化合物は、ＴｉＯ２と異なり、光触媒性を有していない。よって、光触媒機能の発現による電気特性の変化、悪化が発生しない。
【０１０８】
このように、黒色チタン化合物は、ＴｉＯ２よりも、粉体として低抵抗であり、かつ、親水性が低く、表面層用塗料への分散におけるクラスター化が起こりにくく、中間転写体を形成した後の表面層の電気特性の変化、悪化が生じさせない。よって、表面層にフィラーとして黒色チタン化合物が分散されていることによって、表面層に、電子写真での画像形成における環境の変動に依らない微細かつ均一な導電パスを形成することができる。このため、上記中間転写体では、四価のフィラーを主に含有する従来の表面層に比べて、表面層の体積抵抗率がやや低く、表面方向における体積抵抗のばらつきも少なくなる。
【０１０９】
しかも、黒色チタン化合物は、良好な分散性を有する。このため、黒色チタン化合物の粒子同士が接触しない程度の配合比率（例えば、表面層の４０体積％以下）で表面層に黒色チタン化合物が含まれている場合は、その表面層の電気抵抗を、粉末状態の黒色チタン化合物の電気抵抗にと比べて高くすることができ、表面層の表面の電気抵抗をより大きくすることができる。その結果、中間転写体に転写電流を加えたときも、当該中間転写体の内部の電荷の残留が少なく、かつ、電流の横流れを防ぐことができ、よって、環境に依らない良好な画質の画像の長期作製が可能となる、と考えられる。
【０１１０】
ここで、「横流れ」について説明する。中間転写体の表面上の一点と裏面上の一点との間で電位差を加えたとき、通常は表裏の間の最短距離で電位差が加わり、最短距離になるように電気が流れる。しかしながら、上記表裏の点を結ぶ最短経路に局所的に電気抵抗の大きい部分が存在する場合、上記電気は、上記最短経路から外れた点を経由して流れる。その結果、中間転写体の表面方向に沿う方向へ、上記最短経路から外れた距離の意図しない位置まで上記電気が流れる。これを電流の「横流れ」という。
【０１１１】
以上の理由により、中間転写体２１を有する画像形成装置１は、転写不良による画像欠陥が防止された高画質の画像を、画像形成の環境に拘わらず、長期に亘って形成することができる。
【０１１２】
なお、中間転写体２１の表面層において、上記の特色を有する黒色チタン化合物を、ＵＶ硬化性を有する多官能のモノマーの重合による樹脂と組み合わせて用いることにより、長期の画像形成に伴うフィラーの移動、すなわちマイグレーション、を防いで、前述の画質向上効果に加えて耐久性の向上効果が図られる。
【０１１３】
また、黒色チタン化合物は、可視光の吸収のみならず近赤外光の光の吸収も強いため、濃度検出センサ２３に、可視〜近赤外光（波長６００〜１０００ｎｍ）に感度を持つ光学センサを用いて中間転写体２１上のトナー濃度を計測すると、基材層の表面での反射光の影響が少なくなり、光学センサの検出も安定化される。
【０１１４】
また、黒色チタン化合物の表面に、前述の重合に対する反応性を有する官能基を導入すると、表面層を形成する樹脂と酸化チタン化合物との間に架橋構造が形成される。このため、表面層の膜の強度がより高まり、さらには黒色チタン化合物のマイグレーションが防止され、表面層の電気抵抗の特性をより長期に亘り維持することが可能となる。このように、上記のような表面処理された黒色チタン化合物の使用は、長期に亘る機械特性と電気特性との両方の維持に有用である。
【０１１５】
また、上記表面処理により、モノマーへの分散性がより高まることから、表面層の上記樹脂中での分散性がより一層高まり、表面層中での黒色チタン化合物同士の接触が極限まで減らされる（実質的になくなる）。このため、表面抵抗の低下の防止による、また、局所的な異常な電界集中による画像変質を防止する観点から効果的である。
【０１１６】
また、上記黒色チタン化合物は、可視光を吸収することから一般に黒色を呈するが、前述したように、波長３５０〜４５０ｎｍにおいては多少の光の透過性を有している。ゆえに、上記表面層の重合を紫外線の照射によって行うことにより、モノマーの重合反応（硬化反応）を好適に進行させることが可能である。また、上記モノマーに多官能の（メタ）アクリレートを原料に用いることで、三次元的な架橋構造による表面層を形成することができ、耐久性の向上効果を得る観点から有効である。
【０１１７】
なお、黒色チタン化合物は、通常、常温では組成変化や変質などの変性を生じない。しかしながら、前述したように、例えば２００℃以上では、チタンの酸化が進行しやすくなり、温度およびその経過時間によっては、一般的な空気の雰囲気中であっても、最終的にはＴｉＯ２まで変化してしまい、その電気特性が変わる。このため、上記表面層の製造におけるプロセス温度が２００℃を超えることを要する構成の表面層（ＰＩなどの熱硬化性樹脂など）では、本実施の形態において得られる効果が限定されることがある。これは、前述したように、ＴｉＯ２は、黒色チタン化合物に比べて、酸素欠損が少なく導電性が低いことや、黒色チタン化合物からＴｉＯ２に変化することで親水化してしまい、外の水分の影響を受けやすくなることによる。
【０１１８】
よって、表面層の製造に係る塗布、乾燥、硬化の各工程は、いずれも、２００℃未満の温度で行われることが好ましく、表面層の作製時におけるこのような高温の環境を回避するためには、紫外線の照射によるモノマーの重合（ＵＶ硬化）が望ましい。
【０１１９】
以上の説明から明らかなように、本実施の形態の中間転写体は、樹脂製の基材層と、上記基材層上に配置された表面層とを有し、上記表面層は、多官能のモノマーの重合物による一体物であり、上記表面層に分散している黒色チタン化合物と、オキシムエステル系重合開始剤、アシルホスフィンオキシド系重合開始剤、およびこれらの重合開始剤の残渣、からなる群から選ばれる一以上の成分とを含有する。よって、上記中間転写体は、電子写真方式によって、環境に関わらず長期に亘り高画質の画像を形成することができる。
【０１２０】
上記黒色チタン化合物が三価チタンおよび低次酸化チタンの一方または両方を含むことは、上記黒色チタン化合物の安定性の向上の観点からより一層効果的である。
【０１２１】
また、上記黒色チタン化合物がその表面に（メタ）アクリロイル基およびその残基の一方または両方を有することは、黒色チタン化合物の表面層中でのマイグレーションを抑制する観点からより一層効果的である。
【０１２２】
また、上記黒色チタン化合物が窒素原子を有さないことは、上記多官能モノマーの重合反応率を高める観点、および、中間転写体の経時的な性能低下を抑制する観点、からより一層効果的である。
【０１２３】
また、上記表面層における上記黒色チタン化合物の含有量が上記表面層中の無機物１００体積部に対して２〜９０体積部であることは、黒色チタン化合物による効果を十分に発現させ、かつ表面層を構成する樹脂の十分な重合（硬化）を実現させる観点から、より効果的であり、上記含有量が５〜６０体積部であることは、上記観点からより一層効果的である。
【０１２４】
また、上記基材層の上記樹脂がポリイミド、ポリフェニレンスルフィドまたはポリアミドイミドであることは、基材層の機械的強度を高める観点、および、中間転写体の耐久性を高める観点、からより一層効果的である。
【０１２５】
また、上記表面層の厚さが０．８〜１０μｍであることは、表面層の耐久性を高める観点、および、重合反応における未反応の上記多官能モノマーの発生を抑制する観点、からより一層効果的である。
【０１２６】
より詳細には、０．８μｍを下回る場合、酸素阻害による反応率の不足が起こりやすくなり、モノマー由来の未反応官能基が残留するために、画像形成装置内で連続耐久する場合に特性劣化が起こりやすくなることがある。また、１０μｍを超える場合は、酸素阻害の問題は特に問題がないが、吸光係数が大きすぎることによる反応率の不足の問題が起こり、同様の特性劣化が起こりやすくなることがある。モノマーの反応率の低下による特性の劣化を抑制する観点から、上記表面層の厚さが０．８〜１０μｍであることがより一層効果的である。
【０１２７】
また、上記中間転写体を製造する方法は、上記樹脂製の上記基材層の上における、多官能の上記モノマーおよび上記黒色チタン化合物を含有する塗料の塗膜中の上記モノマーを重合させて上記基材層上に上記表面層を作製する工程を含み上記塗料は、オキシムエステル系重合開始剤およびアシルホスフィンオキシド系重合開始剤の一方または両方を含み、上記モノマーを重合させるエネルギーを付与する高エネルギー光線を上記塗膜に照射して上記モノマーを重合させる。よって、電子写真方式によって環境に関わらず長期に亘り高画質の画像を形成可能な中間転写体を提供することができる。
【０１２８】
上記製造方法において、２００℃以下の環境で上記表面層を作製することは、黒色チタン化合物の変性を抑制する観点からより一層効果的である。
【０１２９】
また、上記画像形成装置は、上記中間転写体を有する。よって、上記画像形成装置は、電子写真方式によって環境に関わらず長期に亘り高画質の画像を形成することができる。
【０１３０】
このように、上記中間転写体は、その表面層の作製において、黒色チタン化合物の使用とともに、重合開始剤の反応性、吸光係数、黒色チタン化合物により吸収される光の波長域、などの諸条件において適した重合開始剤を用い、また、必要に応じて上記諸条件において適した他の材料を併せて用いることにより、力学耐久と通電耐久の相乗負荷に対する効果を発現することを可能としている。
【実施例】
【０１３１】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１３２】
［基材層１の作製］
ポリフェニレンサルファイド樹脂（「Ｅ２１８０」、東レ株式会社製）１００体積部と、導電フィラー（「カーボンブラック＃３０３０Ｂ」、三菱化学株式会社製）１６体積部と、グラフト共重合体（「モディパー（登録商標）Ａ４４００」、日本油脂株式会社製）１体積部と、滑材（モンタン酸カルシウム）０．２体積部とを単軸押出機に投入し、溶融混練させて樹脂混合物を得た。
【０１３３】
次いで、得られた上記樹脂混合物を、スリット状でシームレスベルト形状の吐出口を有する環状ダイスを先端に有する単軸押出機に投入し、シームレスベルト形状に押し出した。次いで、押し出されたシームレスベルト形状の樹脂混合物を、吐出先に設けた円筒状の冷却筒に外挿させて冷却して固化した。こうして、厚さ１２０μｍ、周長７５０ｍｍ、幅３５９ｍｍでシームレス円筒状（無端ベルト状）のＰＰＳ製の基材層１を作製した。
【０１３４】
［基材層２の作製］
３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ）とｐ−フェニレンジアミン（ＰＤＡ）とからなるポリアミド酸のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）溶液（「ユーワニスＳ」、宇部興産社製、固形分１８質量％）に、乾燥した酸化処理カーボンブラック（「ＳＰＥＣＩＡＬ  ＢＬＡＣＫ４」、Ｄｅｇｕｓｓａ社製、ｐＨ３．０、揮発分：１４．０％）をポリイミド系樹脂固形分１００質量部に対して、２３質量部になるよう添加した。得られた混合物を２分割し、次いで、衝突型分散機「ＧｅａｎｕｓＰＹ」（シーナス製）を用い、圧力２００ＭＰａ、最小面積が１．４ｍｍ２で衝突させて混合し、この分割と混合をさらに６回繰り返してカーボンブラック入りポリアミド酸溶液を得た。
【０１３５】
得られたカーボンブラック入りポリアミド酸溶液を円筒状金型の内周面に、ディスペンサーを介して０．５ｍｍに塗布し、当該金型を１５００ｒｐｍで１５分間回転させて、均一な厚さを有する上記溶液の展開層を作製した。さらに上記金型を２５０ｒｐｍで回転させながら、金型の外側より６０℃の熱風を３０分間当て、次いで、当該金型を１５０℃で６０分間加熱した。次いで、２℃／分の昇温速度で３６０℃まで昇温し、さらに３６０℃で３０分間加熱して、溶媒の除去、脱水閉環、その際に生成した水の除去、およびイミド転化反応の完結を図った。その後、金型を室温まで冷却し、生成した樹脂製のベルトを金型の内周面から剥がした。こうして、厚さ１００μｍ、周長７５０ｍｍ、幅３５９ｍｍの無端ベルト状のＰＩ製の基材層２を作製した。
【０１３６】
［基材層３の作製］
ポリアミドイミドワニス（「バイロマックス（登録商標）ＨＲ−１１ＮＮ」、東洋紡株式会社製）９６３．８６ｇと、カーボンナノファイバー分散液（「ＡＭＣ（登録商標）」、宇部興産株式会社製）３６．１４５ｇとを混合し、数回分に分けて自転公転ミキサー（「ＡＲ−２５０」、株式会社シンキー製）で脱泡して、塗布液を作製した。上記ポリアミドイミドワニスの溶媒はＮＭＰであり、含まれるポリアミドイミド樹脂の重量平均分子量は７．２万であり、含まれるポリアミドイミド樹脂の数平均分子量は１．９万である。また、上記カーボンナノファイバー分散液の分散質（カーボンナノファイバー）の濃度は５．０質量％であり、分散媒はＮＭＰであり、カーボンナノファイバーの平均粒径は１１ｎｍである。
【０１３７】
得られた塗布液を、円筒状の金型の外周面にディスペンサーで塗布後、回転させ均一な塗膜を得た。金型の外側より６０℃の熱風を３０分間当て、次いで、当該金型を１５０℃で６０分間加熱し、次いで、２５０℃で６０分間焼成した。その後、２℃／分の速度で上記金型を室温（２５℃）まで冷却し、生成した樹脂製のベルトを金型から剥がした。こうして、厚さ８０μｍ、周長７５０ｍｍ、幅３５９ｍｍの無端ベルト状のＰＡＩ製の基材層３を作製した。
【０１３８】
［黒色チタン化合物１の調製］
前述の非特許文献「Synthesis of Ti4O7 Nanoparticles by Carbothermal Reduction Using Microwave Rapid Heating （Catalysts  ２０１７、７、６５〜）」に示す方法で合成を行い、Ｔｉ４Ｏ７の組成を持つ黒色チタン化合物（平均粒径６０ｎｍ）を得た。この黒色チタン化合物のＬ値をコニカミノルタ社製、色彩色差計「ＣＲ−４００」により測定したところ、当該Ｌ値は１４．０であった。
【０１３９】
上記の方法で合成した黒色チタン化合物  １００体積部と、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン（「ＫＢＭ−５１０３」、信越化学工業株式会社製）１２体積部と、メタノール４００体積部とを混合し、湿式メディア分散型装置を使用して４５分間分散し、次いで、メタノールを除去し、次いで、得られた粉体を１５０℃で２０分間乾燥した。こうして、表面処理されている黒色チタン化合物である黒色チタン化合物１を得た。黒色チタン化合物１のＬ値は１４．６であった。
【０１４０】
［黒色チタン化合物２の調製］
二酸化チタン（数平均粒径１００ｎｍ）と、Ｔｉ粉末（数平均粒径１００ｎｍ）を３：１のモル比になるように混合して、１０〜２ｔｏｒｒの真空中で８００℃、１５時間加熱して、Ｔｉ２Ｏ３を主成分とする低次酸化チタンの粒子を得た。この低次酸化チタン粒子のＢＥＴ値は、１４．５ｍ３／ｇであった。主成分の同定にはＸ線回折法を用いた。また、上記低次酸化チタン粒子のＬ値は９．１であった。
【０１４１】
上記低次酸化チタン粒子  １００体積部と、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン（「ＫＢＭ−５１０３」、信越化学工業株式会社製）１１体積部と、メタノール４００体積部とを混合し、湿式メディア分散型装置を使用して４５分間分散し、次いで、メタノールを除去し、次いで、得られた粉体を１５０℃で２０分間乾燥した。こうして、表面処理されている黒色チタン化合物である黒色チタン化合物２を得た。黒色チタン化合物２のＬ値は９．３であった。
【０１４２】
［黒色チタン化合物３の調製］
「チタンブラック  １３Ｍ−Ｔ」（三菱マテリアル社製、Ｌ値は９．６）１００体積部と、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン（「ＫＢＭ−５１０３」、信越化学工業株式会社製）１０体積部と、メタノール４００体積部とを混合し、湿式メディア分散型装置を使用して４５分間分散し、次いで、メタノールを除去し、次いで、得られた粉体を１５０℃で１０分間乾燥した。こうして、表面処理されている黒色チタン化合物である黒色チタン化合物３を得た。黒色チタン化合物３のＬ値は１０．０であった。
【０１４３】
［黒色酸化チタン化合物４の調製］
二酸化チタン（数平均粒径１００ｎｍ）と、Ｔｉ粉末（数平均粒径１００ｎｍ）を１：１のモル比になるように混合して、１０〜２ｔｏｒｒの真空中で９００℃、３０時間加熱して、ＴｉＯを主成分とする低次酸化チタンの粒子を得た。この低次酸化チタン粒子のＢＥＴ値は、１６．７ｍ３／ｇであった。主成分の同定にはＸ線回折法を用いた。また、上記低次酸化チタン粒子のＬ値は２０．７であった。
【０１４４】
上記低次酸化チタン粒子  １００体積部と、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン（「ＫＢＭ−５１０３」、信越化学工業株式会社製）１２体積部と、メタノール４００体積部とを混合し、湿式メディア分散型装置を使用して４５分間分散し、次いで、メタノールを除去し、次いで、得られた粉体を１５０℃で２０分間乾燥した。こうして、表面処理されている黒色チタン化合物である黒色チタン化合物４を得た。黒色チタン化合物４のＬ値は２１．８であった。
【０１４５】
［酸化スズ１の調製］
平均粒径３０ｎｍの酸化スズ粒子１００体積部と、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン（ＫＢＭ−５１０３；信越化学工業株式会社）１６体積部と、トルエンとメタノールをこの順での体積比１：３で混合してなる混合液４００体積部とを混合し、湿式メディア分散型装置を使用して４５分間分散し、次いで、上記混合液を除去し、次いで、得られた粉体を１５０℃で１０分間乾燥した。こうして、表面処理されている酸化スズである酸化スズ１を得た。
【０１４６】
［酸化スズ２の調製］
平均粒径３０ｎｍの酸化スズ粒子に代えて平均粒径５０ｎｍの酸化スズ粒子を用いる以外は酸化スズ１の調製と同様にして、表面処理されている酸化スズである酸化スズ２を得た。
【０１４７】
［ＩＴＯ−１の調製］
平均粒径３０ｎｍの酸化スズ粒子に代えて平均粒径３０ｎｍの酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）粒子を用いる以外は酸化スズ１の調製と同様にして、表面処理されているＩＴＯであるＩＴＯ−１を得た。
【０１４８】
［白色酸化チタン１の調製］
平均粒径３０ｎｍの酸化スズ粒子に代えて「ＴＴＯ−５５」（石原産業株式会社製、平均粒径３５ｎｍ）を用いる以外は酸化スズ１の調製と同様にして、表面処理されている白色酸化チタンである白色酸化チタン１を得た。
【０１４９】
［塗布液１の調製］
下記成分を下記の量で、固形分濃度が１０質量％となるようにＭＩＢＫ（メチルイソブチルケトン）中に溶解、分散させた。こうして、表面層作製用の塗布液１を調製した。
モノマー１      ７４．５体積部
黒色チタン化合物１      １体積部
酸化スズ１      １９体積部
重合開始剤      ４．３体積部
添加剤      １．２体積部
【０１５０】
モノマー１は、下記式（１）で表される化合物であり、多官能のモノマーに該当する。重合開始剤は、ＢＡＳＦ社製の「ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ  ０２」である。添加剤は、日本化薬株式会社製の「ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＥＰＡ」（「ＫＡＹＡＣＵＲＥ」は同社の登録商標）である。
【０１５１】
【化３】
2019002993.tif 000004
【０１５２】
［塗布液２〜７の調製］
黒色チタン化合物１の量を２、５、８、１２および１８体積部にそれぞれ変更し、酸化スズ１の量を１８、１５、１２、８および２体積部にそれぞれ変更する以外は塗布液１の調製と同様にして、塗布液２〜６のそれぞれを調製した。また、黒色チタン化合物１の量を２０体積部に変更し、酸化スズ１を添加しない以外は塗布液１の調製と同様にして、塗布液７を調製した。
【０１５３】
［塗布液８、９の調製］
黒色チタン化合物１の量を１０体積部に変更し、酸化スズ１に代えて１０体積部の酸化スズ２を用いる以外は塗布液１の調製と同様にして、塗布液８を調製した。また、黒色チタン化合物１および酸化スズ１の量をそれぞれ１０体積部に変更し、モノマー１に代えてモノマー２を用いる以外は塗布液１の調製と同様にして、塗布液９を調製した。モノマー２は、「エチレンオキシド変性ペンタエリスリトールテトラアクリレート（アクリロイル基１個あたり、平均して２個のエチレンオキシド基で変性した化合物）」である。下記式（２）で表される化合物であり、多官能のモノマーに該当する。下記式（２）中、ｎは、独立して２である。なお、ｎは、平均値である。
【０１５４】
【化４】
2019002993.tif 000005
【０１５５】
［塗布液１０〜１２の調製］
黒色チタン化合物１に代えて黒色チタン化合物２を用い、かつ重合開始剤をオキシムエステル系開始剤である「ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ  ０１」（ＢＡＳＦ社製）に変更する以外は、塗布液４の調製と同様にして、塗布液１０を調製した。また、黒色チタン化合物１に代えて黒色チタン化合物３を用い、かつ重合開始剤をモノアシルホスフィンオキシド系開始剤である「ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＴＰＯ」（ＢＡＳＦ社製）に変更する以外は、塗布液４の調製と同様にして、塗布液１１を調製した。さらに、黒色チタン化合物１に代えて黒色チタン化合物４を用い、かつ重合開始剤をアシルホスフィンオキシド系開始剤である「ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９」（ＢＡＳＦ社製）に変更する以外は、塗布液４の調製と同様にして、塗布液１２を調製した。
【０１５６】
［塗布液１３、１４の調製］
酸化スズ１に代えて白色酸化チタン１を用いる以外は、塗布液２の調製または塗布液４の調製と同様にして、塗布液１３、１４のそれぞれを調製した。
【０１５７】
［塗布液１５〜１７の調製］
黒色チタン化合物１を添加せず、酸化スズ１に代えて２０体積部のＩＴＯ−１を用いる以外は塗布液１の調製と同様にして、塗布液１５を調製した。また、黒色チタン化合物１を添加せず、酸化スズ１に代えて２０体積部の白色酸化チタン１を用いる以外は塗布液１の調製と同様にして、塗布液１６を調製した。さらに、黒色チタン化合物１に代えて１０体積部の白色酸化チタン１を用い、酸化スズ１の量を１０体積部に変更する以外は塗布液１の調製と同様にして、塗布液１７を調製した。
【０１５８】
［塗布液１８の調製］
重合開始剤を「ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ５００」（ＢＡＳＦ社製）に変更する以外は、塗布液１の調製と同様にして、塗布液１８を調製した。「ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ５００」は、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトンとベンゾフェノンとの混合物である。
【０１５９】
塗布液１〜１８の組成を表１に示す。表１中、「ＯＸＥ０２」は「ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ  ０２」を、「ＯＸＥ０１」は「ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ  ０１」を、「ＴＰＯ」は「ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＴＰＯ」を、「８１９」は「ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９」を、そして、「５００」は「ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ５００」を、それぞれ示す。
【０１６０】
【表１】
2019002993.tif 000006
【０１６１】
［実施例１］
基材層１の外周面上に塗布液１を、塗布装置を使用して浸漬塗布方法（塗布液（循環）供給量：１Ｌ／分）によって、乾燥膜厚が４．５μｍとなるように塗布することによって塗膜を形成した。次いで、形成した塗膜を４０℃、５分間の熱風乾燥により乾燥させ、次いで、当該塗膜に活性光線（高エネルギー光線）として紫外線を下記の照射条件で照射し、塗布液１中のモノマーをラジカル重合させた。こうして、塗膜が当該重合によって硬化した一体物で構成されている表面層１を基材層１上に有する中間転写体１を作製した。なお、紫外線の照射は、光源を固定し、樹脂基材層の外周面上に塗膜が形成された前駆体を周速度６０ｍｍ／秒で回転しながら行った。
（紫外線の照射条件）
光源の種類：３６５ｎｍ  ＬＥＤ光源（ＳＰＸ−ＴＡ；アイグラフィックス社）
照射口から塗膜の表面までの距離：５０ｍｍ
雰囲気：窒素（酸素濃度  ６００ｐｐｍ以下）
照射光量：２．８Ｊ／ｃｍ２
照射時間（前駆体の回転時間）：２４０秒間
【０１６２】
［実施例２〜５］
塗布液１に代えて塗布液２〜５のそれぞれを用いる以外は実施例１と同様にして、中間転写体２〜５のそれぞれを作製した。
【０１６３】
［実施例６］
塗布液１に代えて塗布液６を用い、紫外線照射時の雰囲気中の酸素濃度を１００ｐｐｍ以下とする以外は実施例１と同様にして、中間転写体６を作製した。
【０１６４】
［実施例７、８、９］
塗布液１に代えて塗布液７、８、９のそれぞれを用いる以外は実施例１と同様にして、中間転写体７、８、９のそれぞれを作製した。
【０１６５】
［実施例１０、１１］
塗布液３を、乾燥膜厚が２．３μｍおよび６．５μｍのそれぞれとなるように基材層１に塗布する以外は実施例３と同様にして、中間転写体１０、１１のそれぞれを作製した。
【０１６６】
［実施例１２〜１４］
基材層１に代えて基材層２を用いる以外は実施例３と同様にして、中間転写体１２を作製した。また、塗布液３に代えて塗布液４を用いる以外は実施例１２と同様にして、中間転写体１３を作製した。さらに、基材層１に代えて基材層３を用いる以外は実施例３と同様にして、中間転写体１４を作製した。
【０１６７】
［実施例１５、１６］
塗布液３の塗布直後の乾燥を、４０℃、５分間の熱風乾燥から、１８０℃、３０分間の熱乾燥、および、２２０℃、３０分間の熱乾燥、のそれぞれに変更した以外は実施例３と同様にして、中間転写体１５、１６のそれぞれを作製した。
【０１６８】
［実施例１７〜１９］
塗布液１に代えて塗布液１０〜１２のそれぞれを用いる以外は実施例１と同様にして、中間転写体１７〜１９のそれぞれを作製した。
【０１６９】
［実施例２０、２１］
塗布液１に代えて塗布液１３、１４のそれぞれを用いる以外は実施例１と同様にして、中間転写体２０、２１のそれぞれを作製した。
【０１７０】
［実施例２２、２３］
塗布液１を、乾燥膜厚が０．８μｍおよび１０μｍのそれぞれとなるように基材層１に塗布する以外は実施例１と同様にして、中間転写体２２、２３のそれぞれを作製した。
【０１７１】
［比較例１〜４］
塗布液１に代えて塗布液１５〜１８のそれぞれを用いる以外は実施例１と同様にして、中間転写体２４〜２７のそれぞれを作製した。
【０１７２】
中間転写体１〜２７の構成を表２に示す。
【０１７３】
【表２】
2019002993.tif 000007
【０１７４】
［画像形成装置の準備］
画像形成装置「Ｂｉｚｈｕｂ  Ｃ６５８」（コニカミノルタ株式会社製、「ｂｉｚｈｕｂ」は同社の登録商標）の正規の中間転写体に代えて、中間転写体１〜２７をそれぞれ搭載し、中間転写体１〜２７のそれぞれを有する画像形成装置を用意した。
【０１７５】
［評価］
（１）画質（初期）
まず、中間転写体１〜２７のそれぞれについて、常温常湿（ＮＮ）環境（２０℃５０％ＲＨ）、低温低湿（ＬＬ）環境（１０℃１５％ＲＨ）および高温高湿（ＨＨ）環境（３０℃８５％ＲＨ）のそれぞれの環境で１２時間以上の調湿を行った。次いで、上中間転写体１〜２２のそれぞれを有する記画像形成装置の電源を入れ、新品の現像剤（新品のトナー粒子と新品のキャリア粒子とから成る二成分現像剤）を充てんした新品の現像器、実験用の中間転写体、新品の感光体ユニットの組み合わせで最適の画像を得るために、初期化と画像安定化を実施した。
【０１７６】
次に、シアン色のベタ画像を１枚、ブルー色のベタ画像を１枚印刷した。記録媒体には、Ａ３、コニカミノルタ製ＣＦペーパーを使用した。この紙の秤量は、８０ｇ／ｍ３であるが、上記ベタ画像の印刷では、印刷速度を遅くして画像ムラを目立たせるため（条件をより厳しくするため）、紙種登録を厚紙３相当とした。
【０１７７】
上記の各色のベタ画像の画質を下記の基準により評価した。ムラとは、画像濃度が不均一であることに由来する現象の全般を指している。
◎  目視のムラが全くなく、優れている。
○  目視のムラは、注意して観察することでわずかに見られるが、合格である
△  目視のムラがあり、合格下限に相当する
×  誰の目にも見える画像ムラがあり、不合格である
××  画像ムラがひどく、濃度の均一性が欠落しており、問題外である。
【０１７８】
（２）画質（耐久後）
中間転写体１〜２７のそれぞれを有する画像形成装置によって、ＹＭＣＫの各色５％（合計２０％）のＡ４の文字チャートを、ＮＮ環境で１０万枚、ＨＨ環境で５万枚、ＬＬ環境で５万枚の印刷、合計２０万枚、連続モードで印刷した。次いで、感光体および現像器を新品に交換する一方で、中間転写体は連続印刷で使用したものをそのまま用い、前述した方法でシアン色のベタ画像を１枚、ブルー色のベタ画像を１枚、それぞれ印刷し、それらの画質を評価した。
【０１７９】
評価結果を表３に示す。
【０１８０】
【表３】
2019002993.tif 000008
【０１８１】
表３から明らかなように、中間転写体１〜２３を用いる画像形成では、初期および耐久後のいずれの画質も十分に良好である。
【０１８２】
特に、実施例３〜５、８〜１５、１７、２０および２１の中間転写体では、初期および耐久後のいずれにおいても、また、いずれの環境においても、シアン、ブルーの両ベタ画像において優れた画質の画像が形成されている。その理由は、以下の条件をすべて満たしていることによる、と考えられる。
【０１８３】
まず、表面層における黒色チタン化合物の含有量が好ましい下限を上回っているために、黒色酸化チタン化合物の配合不足による局所的な濃度ムラが発生しなくなり、ゆえに、電気抵抗の均一性が確保されている。ゆえに、耐久を通じて均一に転写電流が加わり、電流集中による劣化や変化も起こらず、耐久に関係なく良好な画像が形成されている。
【０１８４】
また、表面層における黒色チタン化合物の含有量が好ましい上限を下回っているために、表面層形成の硬化反応において、黒色チタン化合物の配合過多による表面層の硬化不足が防止されており、ゆえに、耐久後においても、表面層としての組成劣化もなく、その結果、耐久後も良好な画像が形成されている。なお、表面層において黒色チタン化合物の配合が過多になると、黒色チタン化合物が硬化をもたらす光をより多く吸収してしまい、重合開始剤によって表面層の硬化に供される光が少なくなる分だけ硬化が進まなくなることがある。
【０１８５】
さらに、硬化反応のプロセスが２００℃以下で行われているため、硬化反応に伴う黒色チタン化合物の劣化もなく、黒色チタン化合物による効果が最大限に発揮されている。
【０１８６】
さらに、重合開始剤についても、反応率の向上に適した選択を行っているため、未反応のアクリロイル基の残留が少なく、未反応のアクリロイル基の残留物が通電、印刷の影響で酸化劣化することもなく、この結果、画像形成装置による耐久を行っても、良好な効果が得られていると判断される。
【０１８７】
一方、比較例１〜４の中間転写体は、耐久後の画像ムラがひどく、合格レベルにほど遠い。
【０１８８】
比較例１では、ＩＴＯを表面層における導電材料に使っているので、初期の電気特性は良好であるが、素材としての硬度、耐久性、化学的な安定性が十分十分ではない。このため、比較例１では、導電性や転写特性が変化してしまい、耐久後では画質が不十分になっている、と考えられる。
【０１８９】
比較例２では、白色酸化チタンを表面層における導電材料に使っているので、導電性が不十分となっている。このため、比較例２では、画像の連続形成によって、表面層における導電の優れる部分に電界集中が続き、その結果、当該部分において樹脂の劣化が進行し、さらなる低抵抗化が進行することにより、画質が低下していった、と考えられる。
【０１９０】
比較例３では、白色酸化チタンと酸化スズとを併用していることから、その表面層の導電性は、比較例２のそれに比べては高いが、各実施例のそれに比べると不十分であり、特に、白色酸化チタンが局所的に多く含まれる部分で導電性が不足しやすい。このため、比較例３では、画像の連続形成によって、比較例２と同様の導電に優れる部分での樹脂の劣化が進み、画質が低下している、と考えられる。
【０１９１】
比較例４では、重合開始剤の選択が好適でないために、モノマーの反応が不十分に終わり、未反応モノマーが多く残留した結果、初期の特性は合格であるものの、画像形成装置内で、機械的な耐久と通電耐久の両方を行った場合に、画質が低下したものと考えられる。
【産業上の利用可能性】
【０１９２】
本発明によれば、電子写真方式において、転写不良に伴う画像欠陥の発生が抑制された高画質の画像を、画像形成の環境に拘わらず長期に亘り形成することが可能となる。よって、本発明によれば、上記画像形成装置のさらなる普及が期待される。
【符号の説明】
【０１９３】
１  画像形成装置
１０  画像プロセス部
１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ  作像部
１１  感光体ドラム
１２  帯電器
１３  露光装置
１４  現像部
１５  一次転写ローラ
１６  クリーナ
２０  転写部
２１  中間転写体
２２  二次転写ローラ
２３  濃度検出センサ
２４  駆動ローラ
２５  従動ローラ
２６  クリーニングブレード
３０  給紙部
３１  搬送路
３２  排紙ローラ
３３  排紙トレイ
３５  操作パネル
４０  定着部
４５  制御部
Ｓ  シート
【図１】
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