(57)【要約】【課題】従来の脱臭技術を一歩進め、食品由来の臭い、もしくは食品から発生してくる臭いを効果的に脱臭するための脱臭剤、脱臭法、およびそれらによって得られる脱臭された食品を提供する。【解決手段】一般式 ＡxＭ[Ｍ’(ＣＮ)6]y・ｚＨ2ＯにおけるＭが原子番号３から８３までの金属原子から選ばれるプルシアンブルー誘導体により、脱臭することを特徴とする食品用の脱臭材を用いる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
タンパク質を１５％以上含む食品から発生してくる有機アミン化合物および/もしくはアンモニアからなる含窒素臭気化合物を、一般式 ＡxＭ[Ｍ’(ＣＮ)6]y・ｚＨ2Ｏ(式中、ｘは０〜３、ｙは０.１〜１.５、ｚは０〜６の数値を表し、Ａは、水素、リチウム、アンモニウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウムからなる群より選ばれる１種または２種以上の陽イオン)におけるＭ、Ｍ’が原子番号３から８３までの金属原子から選ばれるプルシアンブルー誘導体により、脱臭することを特徴とする該食品用の脱臭剤。
【請求項２】
タンパク質を１５％以上含む食品から発生してくる有機アミン化合物および/もしくはアンモニアからなる含窒素臭気化合物を、一般式 ＡxＭ[Ｆｅ(ＣＮ)6]y・ｚＨ2Ｏ(式中、ｘは０〜３、ｙは０.１〜１.５、ｚは０〜６の数値を表し、Ａは、水素、リチウム、アンモニウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウムからなる群より選ばれる１種または２種以上の陽イオン)におけるＭが原子番号３から８３までの金属原子から選ばれるプルシアンブルー誘導体により、脱臭することを特徴とする該食品用の脱臭剤。
【請求項３】
納豆から発生してくる有機アミン化合物および/もしくはアンモニアからなる含窒素臭気化合物を、一般式 ＡxＭ[Ｍ’(ＣＮ)6]y・ｚＨ2Ｏ(式中、ｘは０〜３、ｙは０.１〜１.５、ｚは０〜６の数値を表し、Ａは、水素、リチウム、アンモニウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウムからなる群より選ばれる１種または２種以上の陽イオン)におけるＭ、Ｍ’が原子番号３から８３までの金属原子から選ばれるプルシアンブルー誘導体により、脱臭することを特徴とする納豆の脱臭剤。
【請求項４】
納豆から発生してくる有機アミン化合物および/もしくはアンモニアからなる含窒素臭気化合物を、一般式 ＡxＭ[Ｆｅ(ＣＮ)6]y・ｚＨ2Ｏ(式中、ｘは０〜３、ｙは０.１〜１.５、ｚは０〜６の数値を表し、Ａは、水素、リチウム、アンモニウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウムからなる群より選ばれる１種または２種以上の陽イオン)におけるＭが原子番号３から８３までの金属原子から選ばれるプルシアンブルー誘導体により、脱臭することを特徴とする納豆の脱臭剤。
【請求項５】
請求項１から４のいずれか１項に記載の脱臭剤を、食品と同じ空間内に共存させ、食品由来の臭い、もしくは食品から発生してくる臭いを脱臭することを特徴とする食品用の脱臭法。
【請求項６】
請求項１から４のいずれか１項に記載の脱臭剤を、食品と同じ空間内に共存させ、空間内の気体を陽動して、食品由来の臭い、もしくは食品から発生してくる臭いを脱臭することを特徴とする食品用の脱臭法。
【請求項７】
請求項５または６に記載の脱臭法を用いて得られる、脱臭された食品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、食品から発生してくる含窒素臭気化合物の脱臭剤に関する。特にタンパク質を含む納豆などの、食品の含窒素臭気化合物の脱臭剤、その脱臭方法、およびそれらを用い脱臭された食品に関する。
【背景技術】
【０００２】
タンパク質を含む納豆、卵、肉、キムチや乳製品などの食品は、日常の食生活、健康維持のため重要なものの１つである。しかし、これらはひとたび発酵や腐敗が進みすぎると、その臭気が食欲を削ぎ、健康にも害をおよぼす可能性が大きいため、これらから発生される臭気の除去、脱臭による臭いの管理は、食品産業において注目すべきテーマの１つである。特に、含窒素臭気化合物の代表であるアンモニア(ＮＨ3)は、体に害を及ぼすため、その臭いの管理は重要である。
【０００３】
従来、臭いを除去するために、活性炭やゼオライト、酸性度の高い側鎖を有する有機ポリマーを小型容器等に設置した脱臭剤や脱臭方法が広く知られ、現在多方面で用いられているが、その脱臭の効率を上げる余地は、技術的にまだあると考えられる。
脱臭剤として、古くから炭や灰を使用したものがある。また、酸化マンガンなどの遷移金属酸化物をゼオライトやシリカ、アルミナと混合した粉末(特許文献１)、ゼオライトなどの吸着剤と酸化チタンなどの光触媒とを混合してなる脱臭ユニット(特許文献２)、活性炭、ゼオライトなどの物理吸着剤に常温触媒物質として酸化マンガンを担持させた脱臭フィルター(特許文献３)なども知られている。さらに、Amberlite、Dowax(登録商標) (Sinma- Aldrich製)などスルホン酸やカルバン酸などの酸性基を側鎖にもつポリマー化合物がある。
【０００４】
におい成分には様々な種類の物質が含まれるが、特に悪臭としては、悪臭防止法においては22物質が悪臭成分として記載されている。それらには、窒素を含有するアンモニア、トリメチルアミンのアミン系物質群、硫黄を有するメチルメルカプタン、硫化メチル(ジメチルスルフィド、ジメチルチオエーテルとも呼ばれる)などの硫黄系物質群、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒドなどのアルデヒド物質群、イソ吉草酸などの脂肪酸群、トルエン、スチレンなどの芳香族群などが挙げられる。特に食品においては、アミン系物質群、硫黄系物質群、脂肪酸系物質群が腐食などが進むにつれ発生することがあり、それらの対策が必要である。特にアミン系物質群においては、タンパク質を高濃度に有する肉類、豆類またはそれらの発酵食品において、しばしば悪臭の期限となる。このアミン系物質群において有効な脱臭成分が望まれている。
【０００５】
アミン系において、アンモニアに限ると、近年、プルシアンブルー誘導体と呼ばれる一連の化合(一般式：ＡxＭ[Ｍ’(ＣＮ)6]y・ｚＨ2Ｏ、Ａ, Ｍ = 金属イオン)は、アンモニアを吸着する能力がある。例えば、特許文献４には、金属シアノ錯体にアンモニアを吸着させた際の、金属シアノ錯体自体の光学特性の変化により、センサとして利用できることが記載されている。また、非特許文献１には、金属シアノ錯体が効率的にアンモニアを吸着していることが報告されている。ただし、食品からの放散においては、悪臭物質以外にも放出される様々な成分があり、阻害物質が極めて多い。また、前述のとおり、タンパク質を高濃度で含有する食品においては、トリメチルアミンも課題であり、アンモニアだけを吸着することでは課題が解決できない。
【０００６】
以上のことから、食品から発生するアンモニアおよびトリメチルアミンを、同時に発生する他の成分があっても吸着除去できる材料の開発が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平４−２４１６９８号公報
【特許文献２】特開２００５−１７２３９０号公報
【特許文献３】特開２００５−２４９２８１号公報
【特許文献４】ＰＣＴ／ＪＰ２０１５／０６６３０１号明細書
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】A. Takahashi et al, JACS, 2016, 138, 6376-6379.
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の課題は、上記の従来技術を脱臭機能において一歩進めることであり、食品から発する臭いを効果的に脱臭するための脱臭剤、脱臭の方法、およびそれらによって得られる脱臭された食品を提供することにある。特に、タンパク質を高濃度に含有する肉、豆などの食品の悪臭に関して大きな問題となるアンモニア、トリメチルアミンの除去に有効な脱臭材、脱臭の方法、およびそれらによって得られる脱臭された食品を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記課題を解決するため、鋭意検討の結果、脱臭材として多孔性配位高分子(一般式：ＡxＭ[Ｍ’(ＣＮ)6]y・ｚＨ2Ｏ、Ａ, Ｍ = 金属イオン)を用いることで、食品由来の臭気成分、すなわち雰囲気中や空気中の、含窒素臭気化合物であるアンモニアのガスや、トリメチルアミンに代表される有機アミン化合物のガスを、他の食品から発生する成分と共存している状況においても効率的に脱臭することができることを見出した。
【発明の効果】
【００１１】
脱臭法は、単に脱臭剤を食品に共存させるだけの簡便な方法である。本発明の脱臭材、脱臭法を用いることで、得られる食品の品質管理、臭気管理がなされた食品を適切に提供きる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】含窒素臭気化合物の吸着脱臭に関して、プルシアンブルー誘導体のIR変化を示したスペクトルである。
【図２】ひきわり一番納豆から発生してくるアンモニアの脱臭に関して、プルシアンブルー誘導体を用いたガスクロマトグラフィーの変化を示したものである。
【図３】ほね元気国産納豆から発生してくるアンモニアの脱臭に関して、プルシアンブルー誘導体を用いたガスクロマトグラフィーの変化を示したものである。
【図４】くめ納豆特選味道楽から発生してくるアンモニアの脱臭に関して、プルシアンブルー誘導体を用いたガスクロマトグラフィーの変化を示したものである。
【図５】ひきわり一番納豆から発生してくるアンモニアの脱臭に関して、Amberliteを用いた後のガスクロマトグラフィーを示したものである。
【図６】ひきわり一番納豆から発生してくるアンモニアの脱臭に関して、Dowax(登録商標)を用いた後のガスクロマトグラフィーを示したものである。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の脱臭材は、プルシアンブルー誘導体と呼ばれるものである。その構成物は、金属イオン(プラスチャージを有するカチオン)と、配位子の一種であるそれらの金属イオンを架橋するとシアノ基(マイナスチャージを有するアニオン、ＣＮ-)からなリ、構造的にヘキサシアノ金属イオンを有する金属シアノ錯体と呼ばれる一連の化合物であって、プルシアンブルー誘導体は、一般式：ＡxＭ[Ｍ’(ＣＮ)6]y・ｚＨ2Ｏ、Ａ, Ｍ = 金属イオンで、表され、その内部に対象ガスを取り込むことができるナノ空隙構造を有する。このナノ空隙構造の大きさは約０.５ｎｍであり、それらが規則的に組み上がっているため、非常に大きな表面積を有し、原理的に非常に多くの臭気ガスを、効率よく脱臭できる格別の効果があると考えら得る。下記、実施例において、それが明らかとなっている。これらの金属シアノ錯体をプルシアンブルー誘導体と呼ぶ。金属イオンＭ、Ｍ’には制限はないが、原子番号３から８３までの金属から選ばれるものがよい。例えば、ＡxＭ[Ｍ’(ＣＮ)6]y・ｚＨ2Ｏの式中、Ｍにおいては、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、パラジウム、白金、銅、銀、亜鉛、ランタン、ユーロピウム、ガドリニウム、ルテチウム、バリウム、ストロンチウム、及びカルシウムからなる群より選ばれる一種または二種以上の金属イオンが挙げられ、Ｍ’においては、バナジウム、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、鉄、ルテニウム、コバルト、ニッケル、白金、及び銅からなる群より選ばれる一種または二種以上の金属イオンが挙げられ、Ａは、水素、リチウム、アンモニウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウムからなる群より選ばれる１種または２種以上の陽イオンが挙げられる。ここで、ｘは０〜３、ｙは０.１〜１.５、ｚは０〜６の数値を表す。特にＭ’においては、鉄、コバルトが好ましい。アンモニアを吸着するＡxＭ[Ｍ’(ＣＮ)6]y・ｚＨ2Ｏにおいて、金属イオンＭ、Ｍ’に制限されることはなく、前記の非特許文献６に記述されているように、様々な組み合わせが可能である。例えば、Ｍ=Ｆｅ3+、Ｍ’=Ｆｅ2+やＭ=Ｃｕ2+、Ｍ’=Ｆｅ2+やＭ=Ｃｏ2+、Ｍ’=Ｃｏ3+が、その組み合わせの１つである。
【００１４】
本発明の脱臭剤は、プルシアンブルー誘導体を用いたものであり、本質的にその構成物に、シアノ基が存在する。条件によっては、毒性の高いシアノガスの発生する懸念があり、応用には細心の注意が必要である。
【００１５】
具体的な本発明の脱臭剤の形態としては、そのまま多孔性容器もしくはガスを通すことができる二次元状のシートに詰めて、もしくは包んで脱臭剤容器とする、多孔性袋などに収納して納豆や肉などの食品保存ケースの蓋に張り付ける、食品輸送の包装材あるいは包装箱において用いる緩衝材に添着させるなどである。また、ジェル、インク、フィルム、プラスチック、樹脂、粉、砂、水やアルコールの液体に混ぜて使用することができる。
【００１６】
本発明の脱臭剤を用いて食品の脱臭する方法としては基本的に食品と本発明の脱臭剤を同じ空間内に共存させればよい。例えば、食品を収めている冷蔵庫、倉庫、コンテナ、ダンボール、箱、タッパウェア内、パック(袋)、ラップ内などに共存させて使う。本発明の脱臭の効率が非常に良いため、ただ共存させるだけで食品由来の臭気成分を脱臭できる。しかしながら、それらを共存させる空間内の気体を陽動し、すなわち、ファン、うちわ、ガス流、ポンプ等を使って能動的に気体と陽動し、本発明の脱臭剤に含窒素臭気化合物を含む気体をあてることで、より効果的に脱臭できる。
【００１７】
食品由来の臭いには、さまざまなものがある。物質的に大きくわけると、（１）アルコール、カルボン酸、カルボン酸の誘導体であるエステル、やエーテルから成る有機酸素化合物、（２）チオールなどの有機硫黄化合物や、硫化水素、（３）有機アミン化合物やアミド化合物などの含窒素臭気化合物や、アンモニア、に分類される。有機アミン化合物は、よく知られているように、一般式ＲＮＨ2, Ｒ2ＮＨ, Ｒ3Ｎ(Ｒは同一、もしくは異なるアルキル鎖)からなる一連の化合物である。本発明のプルシアンブルー誘導体のナノ空隙構造から、有機アミン化合物のアルキル鎖Ｒの炭素数には範囲があり、その炭素数の範囲は１〜８と考えられる。アンモニアはＮＨ3で表される。例えば、食品由来の臭いには、果物などに含まれるエステル化合物がある。食品は時間がたつと、腐敗や発酵が進み、食品から発生してくる臭いを発生してくる。例えば、キムチは、(２)の有機硫黄化合物や硫化水素が多く発生していることが知られている(特開２００７−１７５０８５(Ｐ２００７−１７５０８５Ａ))。また、納豆では、(３)中のアンモニアや、(１)中の酪酸、吉草酸などのカルボン酸等が多様な臭気が発生していることが知られている。
【００１８】
本発明の脱臭剤は、対象とする食品として、タンパク質を含むものであり、一般的に、タンパク質含有量が１５％以上の大豆やインゲン豆などの豆類、タンパク質含有量が２０％以上の牛肉、鳥肉、豚肉などの肉類、タンパク質含有量が１５％以上の鰯などの魚類、それらを加工した食材、食品などがある。例えば、豆類の場合、納豆がある。総じてタンパク質を１５％以上含む食品が対象である。タンパク質はよく知られているようにアミノ酸から成り、分子中に窒素を含むため、腐敗や発酵の分解過程において含窒素臭気化合物が発生、遊離・気化し、臭気となる。本発明の脱臭剤を用いることで、食品の含窒素臭気化合物である、有機アミン化合物(ＲＮＨ2, Ｒ2ＮＨ, Ｒ3Ｎ)やアンモニア(ＮＨ3)の臭いを、効率よく脱臭でき、その適切な食品の品質管理を行い、適切に食品を提供できる。
【実施例】
【００１９】
以下には、実施例によって、本発明の脱臭剤を説明するが、本発明は、それに限定されるものではない。
【００２０】
（含窒素臭気化合物、及びその分析）
含窒素臭気化合物を有するサンプルとしては、食品として納豆を、実験体として、２８％アンモニア水または３０％トリメチルアミン(以下ＴＭＡ)水溶液を用いた。
上記水溶液を用いた含窒素臭気化合物の脱臭に伴うＦＴＩＲ変化は、NicoletTM iSTM 5(ThermoFisher Scientific社製)を用い、反射型のAttenuated total reflection(ＡＴＲ)法により測定した。
市販の食品である納豆の重さを計って、密閉容器に入れて、または、ジッパー付のビニール製の袋に入れ、もしくは室温下、および/もしくは、４０℃程度に加熱して、しばらく置き(１日以上)、該袋内に発生するガスの変化を、ガスクロマトグラフィー(島津社製：GC QP-2010)を用いて調べた。キャピラリーカラムは、pora PLOT amin, φ３２μｍ, 長さ３０ｍ(島津GLC)を用いた。
【００２１】
［実施例１］
プルシアンブルー誘導体の一種である(ＦｅIII[ＦｅII(ＣＮ)6]約５０ｍｇを、瓶に入れた２８％アンモニア水約５ｍＬまたは３０％ ＴＭＡ水溶液 約５ｍＬと触れないように、約５００ｍＬの密閉容器内にそれぞれ共存させ、一晩室温で静置した。静置後の各サンプルをＡＴＲ法にて測定したところ図１のスペクトルを得た。実験前のプルシアンブルー誘導体の一種である(ＦｅIII[ＦｅII(ＣＮ)6]そのもののスペクトルは黒い太線のグラフである。アンモニア水と共存させたサンプル(グレー線)は、1410と1250cm-1付近にＮＨ4+とＮＨ3のＮ-Ｈ変角の吸収がハッキリと確認され、アンモニアがプルシアンブルーに吸着、脱臭されている ことが示された。一方、ＴＭＡと共存させたサンプル(黒い細線)は、ＴＭＡのメチル基Ｃ-Ｈ由来と考えられる3140cm-1付近のピーク、および1480と1000cm-1付近にトリメチルアンモニウムイオンに由来するピークが確認され、ＴＭＡがプルシアンブルーに吸着、脱臭されていることが示された。 以上、本発明の脱臭剤は、含窒素臭気化合物であるＴＭＡ、およびＮＨ3を効率よく脱臭することがＦＴＩＲ測定によりわかった。
【００２２】
［実施例２］
次に、実際に食品から放出される状況下、つまり、他に発生する阻害物質がある状況であっても窒素含有悪臭物質を除去できることを確かめた。温度２０〜２５℃、湿度４０〜５６％の室内空気中、市販の納豆(Y社)をポリエチレンの瓶に約１３.２ｇ秤とり、ジッパー付のビニールに製の袋(B-4, vol≒３００ｍＬ)に入れ、ホットプレート(NCP-2215)上に４０℃で３日間おいた。得られた該袋内の気体を、２.５ｍＬの注射器で、そのピストンを１５回往復させながら十分に該袋内の気体を置換した１.５ｍＬの体積を計り取り、すぐに注射針の先をシリコンにさして１０分間放置した。その気体を注射器のメモリが０.５ｍＬになるように、前記キャピラリカラムを接続した前記ガスクロマトグラフィーに、打ち込んだところ、図２左のグラフに示すように、明らかにアンモニアに対応するピークが観測された。 次に、プルシアンブルー誘導体の一種である 銅置換型プルシアンブルー錯体Ｋ0.66Ｃｕ[Ｆｅ(ＣＮ)6]0.66 (含水率は未測定) を粒状化したCuHCF beads、６.３ｍｇを、該注射器に入れ、同様に該袋内の気体を１.５ｍＬ計り取り、すぐに注射針の先をシリコンにさして１０分間放置した。その後、すぐ同様に前記ガスクロマトグラフィーに、打ち込んだところ、図２右のグラフに示すように、完全にアンモニアに対応するピークが消失した(図２右のグラフを拡大しても有意なアンモニアに対応するピークはなかった)。実験に使用した該注射器は、エタノールを約１ｍＬで３回、十分洗い、乾燥して次の実験に用いた。以上、タンパク質を１５％以上含む食品、この場合発酵を進めた納豆を、本発明の脱臭剤と同じ空間内に共存させることで、他の発生物質が共存する環境であっても、食品から発生してくる含窒素臭気化合物を効率的に脱臭できることを確かめた。
【００２３】
［実施例３］
次に、実際に食品から放出される状況下、つまり、他に発生する阻害物質がある状況であっても窒素含有悪臭物質を除去できることを確かめた。温度２０〜２５℃、湿度４０〜５６％の室内空気中、市販の納豆(Z社)をポリエチレンの瓶に１３.５ｇ秤とり、ジッパー付のビニールに製の袋(B-4, vol≒３００ｍＬ)に入れ、ホットプレート(NCP-2215)上に４０℃で３日間おいた。得られた該袋内の気体を、２.５ｍＬの注射器で、そのピストンを１５回往復させながら十分に該袋内の気体を置換した１.５ｍＬの体積を計り取り、すぐに注射針の先をシリコンにさして１０分間放置した。その気体を注射器のメモリが０.５ｍＬになるように、前記キャピラリカラムを接続した前記ガスクロマトグラフィーに、打ち込んだところ、図３左のグラフに示すように、明らかにアンモニアに対応するピークが観測された。次に、プルシアンブルー誘導体の一種である 銅置換型プルシアンブルー錯体Ｋ0.66Ｃｕ[Ｆｅ(ＣＮ)6]0.66 (含水率は未測定)を粒状化したCuHCF beads、５.５ｍｇを、該注射器に入れ、同様に該袋内の気体を１.５ｍＬ計り取り、すぐに注射針の先をシリコンにさして１０分間放置した。その後、すぐ同様に前記ガスクロマトグラフィーに、打ち込んだところ、図３右のグラフに示すように、完全にアンモニアに対応するピークが消失した(図３右のグラフを拡大しても有意なアンモニアに対応するピークはなかった)。実験に使用した該注射器は、エタノールを約１ｍＬで３回、十分洗い、乾燥して次の実験に用いた。以上、タンパク質を１５％以上含む食品、この場合発酵を進めた納豆を、本発明の脱臭剤と同じ空間内に共存させることで、他の発生物質が共存する環境であっても、食品から発生してくる含窒素臭気化合物を効率的に脱臭できることを確かめた。
【００２４】
［実施例４］
次に、実際に食品から放出される状況下、つまり、他に発生する阻害物質がある状況であっても窒素含有悪臭物質を除去できることを確かめた。温度２０〜２５℃、湿度４０〜５６％の室内空気中、市販の納豆(Z社)をポリエチレンの瓶に１３.４ｇ秤とり、ジッパー付のビニールに製の袋(B-4, vol≒３００ｍＬ)に入れ、ホットプレート(NCP-2215)上に４０℃で３日間おいた。得られた該袋内の気体を、２.５ｍＬの注射器で、そのピストンを１５回往復させながら十分に該袋内の気体を置換した１.５ｍＬの体積を計り取り、すぐに注射針の先をシリコンにさして１０分間放置した。その気体を注射器のメモリが０.５ｍＬになるように、前記キャピラリカラムを接続した前記ガスクロマトグラフィーに、打ち込んだところ、図４左のグラフに示すように、明らかにアンモニアに対応するピークが観測された。次に、プルシアンブルー誘導体の一種である銅置換型プルシアンブルー錯体Ｋ0.66Ｃｕ[Ｆｅ(ＣＮ)6]0.66 (含水率は未測定)を粒状化したCuHCF beads、７.３ｍｇを、該注射器に入れ、同様に該袋内の気体を１.５ｍＬ計り取り、すぐに注射針の先をシリコンにさして１０分間放置した。その後、すぐ同様に前記ガスクロマトグラフィーに、打ち込んだところ、図４右のグラフに示すように、完全にアンモニアに対応するピークが消失した(図４右のグラフを拡大しても有意なアンモニアに対応するピークはなかった)。実験に使用した該注射器は、エタノールを約１ｍＬで３回、十分洗い、乾燥して次の実験に用いた。以上、食タンパク質を１５％以上含む食品、この場合発酵を進めた納豆を、本発明の脱臭剤と同じ空間内に共存させることで、他の発生物質が共存する環境であっても、食品から発生してくる含窒素臭気化合物を効率的に脱臭できることを確かめた。
【００２５】
［実施例５］
温度２０〜２５℃、湿度４０〜５６％の室内空気中、ひきわり一番納豆(あづま食品)をポリエチレンの瓶に約１３.２ｇ秤とり、ジッパー付のビニールに製の袋(B-4, vol≒３００ｍＬ)に入れ、ホットプレート(NCP-2215)上に４０℃で３日間おいた。得られた該袋内の気体を、２.５ｍＬの注射器で、そのピストンを１５回往復させながら十分に該袋内の気体を置換した１.５ｍＬの体積を計り取り、すぐに注射針の先をシリコンにさして１０分間放置した。その気体を注射器のメモリが０.５ｍＬになるように、前記キャピラリカラムを接続した前記ガスクロマトグラフィーに、打ち込んだところ、実施例２に示すようにアンモニアに対応するピークが観測された。次に、アンモニア吸着剤としても知られているAmberlite(IR-120(H), Sigma-Aldrich製)、７.３ｍｇを、該注射器に入れ、同様に該袋内の気体を１.５ｍＬ計り取り、すぐに注射針の先をシリコンにさして１０分間放置した。その後、すぐ同様に前記ガスクロマトグラフィーに、打ち込んだところ、図５に示すように、多くのアンモニアを脱臭できたが、アンモニアに対応するピークが約３％残存することがわかった。実験に使用した該注射器は、エタノールを約１ｍＬで３回、十分洗い、乾燥して次の実験に用いた。以上の対照実験から、Amberliteに比べ、本発明の脱臭剤のほうが、アンモニア脱臭の効率が高いことが明らかとなった。
【００２６】
［実施例６］
温度２０〜２５℃、湿度４０〜５６％の室内空気中、ひきわり一番納豆(あづま食品)をポリエチレンの瓶に約１３.２ｇ秤とり、ジッパー付のビニールに製の袋(B-4, vol≒３００ｍＬ)に入れ、ホットプレート(NCP-2215)上に４０℃で３日間おいた。得られた該袋内の気体を、２.５ｍＬの注射器で、そのピストンを１５回往復させながら十分に該袋内の気体を置換した１.５ｍＬの体積を計り取り、すぐに注射針の先をシリコンにさして１０分間放置した。その気体を注射器のメモリが０.５ｍＬになるように、前記キャピラリカラムを接続した前記ガスクロマトグラフィーに、打ち込んだところ、実施例２に示すようにアンモニアに対応するピークが観測された。次に、イオン交換樹脂として知られているDowax(登録商標)(50WX4-200, Sigma-Aldrich製)、７.９ｍｇを、該注射器に入れ、同様に該袋内の気体を１.５ｍＬ計り取り、すぐに注射針の先をシリコンにさして１０分間放置した。その後、すぐ同様に前記ガスクロマトグラフィーに、打ち込んだところ、図６に示すように、多くのアンモニアを脱臭できたが、アンモニアに対応するピークが約２％残存することがわかった。実験に使用した該注射器は、エタノールを約１ｍＬで３回、十分洗い、乾燥して次の実験に用いた。以上の対照実験から、Dowax(登録商標)に比べ、本発明の脱臭剤のほうが、アンモニア脱臭の効率が高いことが明らかとなった。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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