(57)【要約】      （修正有）【課題】錠剤等のセミポーラスないしノンポーラス表面に対する印字の定着性が十分に得られない、間欠印字時にノズルの目詰まり等を生じやすくなる等の課題を生ずることなしに、固形製剤表面等に良好な印字をすることができるインクジェットインクの提供。【解決手段】インクジェットインクは、着色剤、デキストロース当量が１０以上、３７以下のデキストリンを少なくとも含む結着剤、炭素数１〜４のアルコールを少なくとも含む水溶性有機溶剤、および水を含む。さらに、(Ａ)ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、および(Ｂ)ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルの２種の界面活性剤を含んでもよい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤、結着剤、水溶性有機溶剤、および水を含み、前記結着剤は、デキストロース当量が１０以上、３７以下のデキストリンを少なくとも含み、前記水溶性有機溶剤は、炭素数１〜４のアルコールを少なくとも含むインクジェットインク。
【請求項２】
前記デキストリンは、デキストロース当量が２０以上、２７以下である請求項１に記載のインクジェットインク。
【請求項３】
前記水溶性有機溶剤はエタノールであり、前記水と前記エタノールの含有比率は、前記水の含有量をＷ、前記エタノールの含有量をＥとしたとき、質量比Ｗ／Ｅで表して３以上、６以下である請求項１または２に記載のインクジェットインク。
【請求項４】
さらに界面活性剤を含み、前記界面活性剤は、
(Ａ)  ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、および
(Ｂ)  ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル
の２種である請求項１ないし３のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、とくに医薬品等として服用される、錠剤などの固形の製剤の表面に、直接に、たとえば、識別のための文字や記号等を印字するのに適したインクジェットインクに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
医薬品等として服用される錠剤、カプセル剤その他、固形の製剤の表面に、直接に、インクジェットインクを用いて印字をする技術が普及しつつある。
固形の製剤の表面に印字をするためのインクジェットインクとしては、通常、食用色素等の着色剤と、溶剤としての水とを含む水性のインクジェットインクが用いられる。
また、溶剤として、水とともにアルコール等の水溶性有機溶剤を併用すると、インクジェットインクに速乾性を付与して、印字後の加熱等を省略することができる。
【０００３】
また、水性のインクジェットインクに結着剤を配合すると、とくにヒドロキシプロピルセルロース等でコートされたＦＣ（フィルムコーティング）錠の表面や、水溶性のプラスチック等からなるカプセル剤の表面等に対する印字の定着性を向上することができる。
結着剤としては、たとえば、デキストリン等の、食品用等として使用可能な多糖類が用いられる（特許文献１、２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特表２００６−５２３７５１号公報
【特許文献２】特開２０１１−２３６２７９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところが、発明者の検討によると、特許文献１、２に記載のインクジェットインクは、下記のような様々な課題を生じる場合がある。
すなわち、上記インクジェットインクは安定性が不十分で、たとえば、貯蔵時に析出を生じたり、インクジェットプリンタのノズルで目詰まり等して、印字にかすれ等を生じたりしやすい場合がある。
【０００６】
また、上記インクジェットインクは、結着剤を配合しているにも拘らず、ＦＣ錠の表面やカプセル剤の表面などの、セミポーラスないしノンポーラスの表面に対する印字の定着性が十分に得られない場合もある。
また、上記インクジェットインクは、印字のデキャップタイムに、インクジェットプリンタのノズルで目詰まり等して、印字の再開時にかすれ等を生じやすい場合もある。
【０００７】
デキャップタイムとは、オンデマンド型のインクジェットプリンタに複数設けられたノズルのうち、間欠印字時に、印字パターンに応じてインク滴が吐出されない待機状態とされたノズル内のインクジェットインクが、外気にさらされている時間を指す。
インクジェットプリンタには、通常、その運転停止時に、ノズル内のインクジェットインクが外気にさらされることで乾燥して、目詰まり等を生じたりしないようにするために、ノズルを閉じる（キャップする）機能が付与されているのが一般的である。
【０００８】
しかし、印字時にはキャップは解除されているため、とくに、間欠印字時に待機状態となるノズルは、次にインク滴が吐出されるまでの間、ノズルが閉じられていない状態（デキャップの状態）が続く。そして、その間、ノズル内のインクジェットインクは外気にさらされ続けることになるため、上記時間、つまりデキャップタイムが長いほど、ノズルの目詰まり等を生じやすくなる傾向がある。
【０００９】
デキャップタイムにノズルの目詰まり等を生じにくい特性を、以下では「間欠印字性」の良否として評価することとする。目詰まり等を生じないデキャップタイムが長ければ長いほど、インクジェットインクは、間欠印字性が良好であると評価することができる。
本発明の目的は、従来のインクジェットインクのような様々な課題を生じることなしに、とくに、固形の製剤の表面等に良好な印字をすることができるインクジェットインクを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、着色剤、結着剤、水溶性有機溶剤、および水を含み、前記結着剤は、デキストロース当量（ＤＥ値）が１０以上、３７以下のデキストリンを少なくとも含み、前記水溶性有機溶剤は、炭素数１〜４のアルコールを少なくとも含むインクジェットインクである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、従来のインクジェットインクのような様々な課題を生じることなしに、とくに、固形の製剤の表面等に良好な印字をすることができるインクジェットインクを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
上述したように、本発明は、着色剤、結着剤、水溶性有機溶剤、および水を含み、前記結着剤は、ＤＥ値が１０以上、３７以下のデキストリンを少なくとも含み、前記水溶性有機溶剤は、炭素数１〜４のアルコールを少なくとも含むインクジェットインクである。
発明者の検討によると、特許文献１、２等の、従来のインクジェットインクにおいて様々な課題が発生するのは、とくに、結着剤として用いるデキストリンの、ＤＥ値によって規定される特性、具体的には、分子量や水に対する溶解性などが不適切であるためである。
【００１３】
すなわち、ＤＥ値が１０未満であるデキストリンは、水に対する溶解性が弱すぎるため、インクジェットインクの安定性が低下する。そして、デキストリンその他の、インクジェットインク中に含まれる成分が、たとえば、貯蔵時に析出したり、インクジェットプリンタのノズルで目詰まり等して、印字にかすれ等を生じたりしやすくなる。また、デキャップタイムにもノズルの目詰まり等を生じやすいため、間欠印字性も低下する。とくに、インクジェットインクが、デキストリンの貧溶剤であるアルコール等を含む場合に、この傾向が顕著である。
【００１４】
一方、ＤＥ値が３７を超えるデキストリンは、水に対する溶解性が強すぎるため、却って、間欠印字性が低下する。
すなわち、インク滴が吐出されない待機時に、インクジェットプリンタのノズル内では、インクジェットインクと外気との気液界面にメニスカスが形成されて、インクジェットインクは静止状態とされる。
【００１５】
デキストリンは、待機状態に入り、ノズル内のインクジェットインクが静止してメニスカスが形成されると、形成されたメニスカスの液面に析出してごく薄い膜を形成する。これにより、インクジェットインクの乾燥が抑制されるため、膜の内側のインクジェットインクは、待機状態の間、吐出可能な低粘度の状態に維持されて、間欠印字性の向上が期待される。
【００１６】
しかし、間欠印字性を向上するためには、メニスカスの液面に形成されたデキスリンの膜が、次の吐出時にインク滴の吐出を妨げないために、ノズル内のインクジェットインクに加わる吐出圧力によって、簡単に破られる必要がある。
ところが、水に対する溶解性が強すぎるデキストリンは、水や、水とアルコールとの混合溶剤中から析出して膜を形成する際の造膜性が強いため、メニスカスの液面に、連続した、破れにくい強い膜を形成してしまう。そのため、メニスカスの液面に形成された膜が、待機状態の終了直後の吐出時に、全く破られなかったり、破られたとしても破片が残ったりしやすく、結果として、所定体積のインク滴を吐出できなくなって、間欠印字性が低下する場合がある。
【００１７】
また、ＤＥ値が３７を超えるデキストリンは、分子量が小さく、結着剤としての機能が低いため、とくに、セミポーラスないしノンポーラスの表面に対する印字の定着性が十分に得られない場合もある。
これに対し、本発明で用いている、ＤＥ値が１０以上、３７以下であるデキストリン（以下「特定デキストリン」と記載する場合がある。）は、結着剤として適した分子量を有している。そのため、炭素数１〜４のアルコールが配合されて、インクジェットインクに速乾性が付与されていることと相まって、セミポーラスないしノンポーラスの表面等に対しても、定着性に優れた印字をすることができる。
【００１８】
また、水は特定デキストリンの良溶剤であり、一方、本発明において水と組み合わせている炭素数１〜４のアルコールは、上記特定デキストリンの貧溶剤である。そのため、特定デキストリンは、水と、炭素数１〜４のアルコールとの混合溶剤に対して、強すぎない適度の溶解性を有しており、最初から溶解性に余裕を持たせない状態で、インクジェットインク中に溶解している。
【００１９】
この状態で、ノズルが待機状態に入り、ノズル内のインクジェットインクが静止してメニスカスが形成されると、前述したように、形成されたメニスカスの液面に、特定デキストリンが析出してごく薄い膜を形成する。これにより、インクジェットインクの乾燥が抑制され、膜の内側のインクジェットインクが、待機状態の間、吐出可能な低粘度の状態に維持される。
【００２０】
しかも、特定デキストリンは、それ自体の持つ、水に対して強すぎない溶解性と、貧溶剤である、炭素数１〜４のアルコールの影響によって、混合溶剤中から析出する際の造膜性が適度に抑制された状態とされる。そのため、メニスカスの液面に形成される膜は、次の吐出時に、ノズル内のインクジェットインクに加わる吐出圧力によって簡単に破られる、連続性の低い硬脆い膜となる。したがって、待機状態の終了直後から、所定体積のインク滴を吐出させることができ、間欠印字性を向上することができる。
【００２１】
その上、上述したように、特定デキストリンは、混合溶剤に対して、低すぎない適度の溶解性を有するため、貯蔵時に析出したり、インクジェットプリンタのノズルで目詰まり等して、印字にかすれ等を生じたりすることもない。
したがって、本発明によれば、従来のインクジェットインクのような様々な課題を生じることなしに、とくに、固形の製剤の表面等に良好な印字をすることができるインクジェットインクを提供できる。
【００２２】
〈結着剤〉
結着剤としては、少なくとも特定デキストリンを用いる。
特定デキストリンとしては、デンプンを加水分解して生成される広義のデキストリンのうち、加水分解による低分子量化の指標としてのＤＥ値（デキストロース当量）が１０以上、３７以下である種々のデキストリンを用いることができる。具体的には、ＤＥ値によって分類される狭義のデキストリン（ＤＥ≦１０）、マルトデキストリン（１０＜ＤＥ＜２０）、および粉あめ（ＤＥ≧２０）等の中から、ＤＥ値が１０以上、３７の範囲にあるデキストリンの１種または２種以上を選択して、特定デキストリンとして用いることができる。
【００２３】
特定デキストリンのＤＥ値が上記の範囲に限定される理由は、先に説明したとおりである。
特定デキストリンの具体例としては、これに限定されないが、たとえば、昭和産業(株)製のＭ−ＳＰＤ（登録商標、ＤＥ値：１８〜２２）、Ｋ−ＳＰＤ（登録商標、ＤＥ値：２５〜２９）、三和澱粉工業(株)製のサンデック（登録商標）＃７０（ＤＥ値：１０〜１１）、＃１００（ＤＥ値：１３〜１６）、日澱化学(株)製のアミコール（登録商標）３−Ｌ（ＤＥ値：２８〜３５）等の１種または２種以上を用いることができる。
【００２４】
なお、前述した効果をより一層向上することを考慮すると、特定デキストリンのＤＥ値は、上記の範囲でも１３以上、とくに１８以上であるのが好ましく、３０以下であるのが好ましい。
特定デキストリンの含有量は、インクジェットインクの総量の０．１質量％以上、とくに０．３質量％以上であるのが好ましく、１質量％以下、とくに０．７質量％以下であるのが好ましい。
【００２５】
特定デキストリンの含有量がこの範囲未満では、前述した、メニスカスの液面に膜を形成して間欠印字性を向上する効果や、セミポーラスないしノンポーラスの表面等に対する印字の定着性を向上する効果が十分に得られない場合がある。
一方、含有量が上記の範囲を超える場合には、特定デキストリンその他の、インクジェットインク中に含まれる成分が、たとえば、貯蔵時に析出したり、インクジェットプリンタのノズルで目詰まり等して、印字にかすれ等を生じたりしやくなる場合がある。また、デキャップタイムにもノズルの目詰まり等を生じやすくなって、間欠印字性が低下する場合もある。
【００２６】
これに対し、特定デキストリンの含有量を上記の範囲とすることにより、上述した種々の課題を生じることなしに、とくに、固形の製剤の表面等に良好な印字をすることが可能となる。
なお、結着剤としては、特定デキストリンに加えて、他の結着剤を併用することもできる。他の結着剤としては、たとえば、ＤＥ値が上記の範囲外であるデキストリンや、デンプン、セルロース、ペクチン、カラギーナン等の多糖類、マルトース、スクロース、トレハロース等の二糖類、マンニトール、グルコース、フルクトース、ガラクトース等の単糖類、あるいはマルトトリオースを主成分とする直鎖オリゴ糖であるオリゴトースなどの１種または２種以上が挙げられる。
【００２７】
ただし、前述した本発明の効果をより一層向上することを考慮すると、結着剤としては、特定デキストリンのみ（２種以上の特定デキストリンを併用する場合を含む）を用いるのが好ましい。
〈着色剤〉
着色剤としては、食品添加物もしくは医薬品添加物として使用が認められた各種の着色剤を用いることができる。着色剤としては、たとえば、合成あるいは天然の食用色素等の１種または２種以上が挙げられる。
【００２８】
このうち、合成食用色素としては、たとえば、食用赤色２号、食用赤色３号、食用赤色１０２号、食用赤色１０４号、食用赤色１０５号、食用赤色１０６号、食用黄色４号、食用黄色５号、食用緑色１号、食用青色１号、食用青色２号、食用赤色４０号、食用赤色４０号アルミニウムレーキ、食用赤色３号アルミニウムレーキ、食用黄色４号アルミニウムレーキ、食用青色１号アルミニウムレーキ、食用青色２号アルミニウムレーキ等が挙げられる。
【００２９】
また、天然食用色素としては、たとえば、カラメル色素、トマト色素、ウコン色素、クチナシ色素、β‐カロテン色素、パーム油カロテン、マリーゴールド色素、ベニバナ色素、トウガラシ色素、モナスカス色素、アナトー色素、ラック色素、コチニール色素、ベニコウジ色素、ビートレッド色素、アカキャベツ色素、ムラサキイモ色素、アカダイコン色素、ブドウ果皮色素、アントシアニン色素、シソ色素、エルダーベリー色素、紫トウモロコシ色素、クチナシ色素、カカオ色素、カキ色素、コウリャン色素、スピルリナ色素、パプリカ色素、イカスミ色素、リボフラビン、リボフラビン酪酸エステル、リボフラビンリン酸エステルナトリウム、クロロフィル、銅クロロフィルおよびその金属塩（ナトリウム塩等）、鉄クロロフィルおよびその金属塩（ナトリウム塩等）等が挙げられる。
【００３０】
着色剤の種類および含有量は、色味や色濃度等に応じて適宜設定することができる。
〈水溶性有機溶剤〉
水溶性有機溶剤を配合することで、前述したように、特定デキストリンの溶解性、および特定デキストリンが混合溶剤中から析出する際の造膜性を調整して、インクジェットインクの間欠印字性を向上することができる。
【００３１】
また、インクジェットインクに速乾性を付与して、印字後の加熱等を省略することができる。また、とくに、セミポーラスないしノンポーラスの表面に対して、滲みや、あるいは印字直後の未乾燥の状態で他の錠剤と接触することによるインクジェットインクの転移等のない鮮明な印字をすることもできる。
水溶性有機溶剤としては、少なくとも炭素数１〜４のアルコールを用いる。
【００３２】
炭素数１〜４のアルコールとしては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、イソブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコールの１種または２種以上が挙げられる。
とくに、エタノールが好ましい。
また、水溶性有機溶剤としては、炭素数１〜４のアルコールに加えて、他の水溶性有機溶剤を併用することもできる。他の水溶性有機溶剤としては、たとえば、炭素数５以上のアルコールや、２−エトキシエタノール（エチレングリコールモノエチルエーテル）、２−メトキシエタノール（エチレングリコールモノメチルエーテル）等のエチレングリコールエーテルなどの１種または２種以上が挙げられる。
【００３３】
ただし、前述した本発明の効果をより一層向上することを考慮すると、水溶性有機溶剤としては、炭素数１〜４のアルコールのみ（２種以上を併用する場合を含む）を用いるのが好ましく、とくに、前述したエタノールを用いるのが好ましい。
水溶性有機溶剤としてエタノールを用いる場合、水とエタノールの含有比率は、水の含有量をＷ、エタノールの含有量をＥとしたとき、質量比Ｗ／Ｅで表して３以上、６以下であるのが好ましい。
【００３４】
この範囲より、特定デキストリンの貧溶剤であるエタノールが多い場合には、水とエタノールの混合溶剤に対する特定デキストリンの溶解性が弱くなりすぎる。そのため、インクの安定性が低下して、たとえば、貯蔵時に析出を生じたり、インクジェットプリンタのノズルで目詰まり等して、印字にかすれ等を生じたりしやすくなる傾向がある。
一方、上記の範囲より、特定デキストリンの良溶剤である水が多い場合には、水とエタノールの混合溶剤に対する特定デキストリンの溶解性が強くなりすぎる。そのため、特定デキストリンが混合溶剤中から析出する際の造膜性が強くなりすぎて、前述したメカニズムによって、間欠印字性が低下する場合がある。
【００３５】
これに対し、質量比Ｗ／Ｅを上記の範囲として、混合溶剤に対する特定デキストリンの溶解性を適度の範囲に調整することにより、前述した種々の課題を生じることなしに、とくに、固形の製剤の表面等に良好な印字をすることが可能となる。
〈界面活性剤〉
本発明のインクジェットインクは、その表面張力や濡れ性等を調整するために、さらに界面活性剤を含んでいてもよい。界面活性剤としては、たとえば、ソルビタン脂肪酸エステルなどの、食品用等として使用可能な脂肪酸エステルを用いることができる。
【００３６】
とくに、界面活性剤としては、
(Ａ)  ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、および
(Ｂ)  ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル
の２種を併用するのが好ましい。
上記(Ａ)(Ｂ)の２種の界面活性剤は、いずれも、食品用等として使用可能な界面活性剤として知られているものである。
【００３７】
発明者の検討によると、このうち界面活性剤Ｂは、インクジェットインクの間欠印字性を向上する機能に優れている。
すなわち、前述したデキャップタイムが長くなると、乾燥によってインクジェットインクの濃度が上昇し、表面張力が変化して、ノズルの内面に対するインクジェットインクの濡れ性と、それに伴うメニスカスの接触角が変化する。その結果、ノズル内で安定したメニスカスを維持することができなくなる場合がある。また、濃度の上昇に伴って、インクジェットインクの粘度が上昇したり、析出物を生じたりしやすくなる場合もある。
【００３８】
そして、これらのことが、デキャップタイムにノズルの目詰まり等を生じて、印字の再開時にかすれ等を生じる原因となる。
また、デキャップタイムにインクジェットインクの乾燥が進行し、ノズル内で、メニスカスが形成される位置が徐々に後退して、印字の再開時にインクジェットインクの吐出が遅れることも、かすれ等を生じる原因となる。
【００３９】
これに対し、界面活性剤Ｂは、表面張力が低く、濡れ性が高いため、メニスカスを形成する気液界面で配向して、インクジェットインクの乾燥を抑制したり、インクジェットインクの濡れ性を安定化したりするために機能する。そのため、ノズル内で、所定の位置に安定したメニスカスを維持することができる。
しかも、界面活性剤Ｂは、食用色素等の着色剤や、インクジェットインクの吐出を繰り返した際に発生するヘッドカス等の、インクジェットインク中に含まれる固形分の周囲を囲んでミセルを形成して、これらの固形分がインクジェットインク中に析出するのを抑制する働きもする。
【００４０】
したがって、界面活性剤として界面活性剤Ｂを用いることによって、インクジェットインクの間欠印字性を向上することができる。
しかし、界面活性剤Ｂは、上述したように濡れ性が高いため、これを単独で使用した場合には、インクジェットインクが、ノズルプレートの、ノズルの出口の周囲に濡れ拡がってパドリングを生じやすくなる。
【００４１】
パドリングとは、ノズルを通してインク滴が吐出される際に、当該インク滴から分離してノズル側に残ったインクジェットインクが、ノズルが形成されたノズルプレートの、ノズルの出口の周囲に濡れ拡がってインク溜まり（パドル）を形成する現象である。
ノズルの出口の周囲にパドリングが発生すると、ノズルからのインク滴の吐出が妨げられて、吐出されたインク滴の軌道が変化したり、吐出されるべき所定の体積のインク滴が吐出されなかったり、インク滴が全く吐出されなかったりする吐出不良を生じやすい。そして、これらの吐出不良を生じる結果、良好な印字をすることができなくなる場合がある。
【００４２】
印字を繰り返した際に、パドリングによるインク滴の吐出不良を生じにくい特性を、以下では「連続印字性」の良否として評価することとする。パドリングによる吐出不良を生じることなく、連続して印字し続けることができる印字回数が多ければ多いほど、インクジェットインクは、連続印字性が良好であると評価することができる。
界面活性剤Ｂのみを用いた場合には、インクジェットインクの連続印字性が低下する場合がある。
【００４３】
一方、界面活性剤Ａは、表面張力が高く、濡れ性が低いため、上述した間欠印字性を向上する機能は有しない。しかし、界面活性剤Ａは、表面張力が高く、濡れ性が低いため、インク滴から分離してノズル側に残ったインクジェットインクがノズルプレートの表面で濡れ拡がってパドリングを生じるのを抑制する機能に優れている。
しかも、界面活性剤Ａは、界面活性剤Ｂとの相溶性にも優れている。
【００４４】
併用する２種の界面活性剤の相溶性が低いと、インクジェットインクの濃度上昇を生じたり、前述した固形分が析出したりしやすくなるため、インクジェットインクの間欠印字性が低下したり、安定性が低下したりする場合がある。
しかし、上述したように、界面活性剤Ａは、界面活性剤Ｂとの相溶性に優れている。そのため、この両者を界面活性剤として併用することにより、安定性を低下させることなく、また良好な間欠印字性を維持しながら、濡れ性を適度の範囲に調整し、表面張力によるパドリングの拡がりを調整して、連続印字性を向上することができる。
【００４５】
また、界面活性剤Ｂは、起泡性が高く、泡立ちやすい。そのため、とくに、インクジェットインクを加熱して気泡を発生させることで、その体積増加分のインクジェットインクをノズルからインク滴として吐出させる、いわゆるサーマル方式のインクジェットプリンタに使用した際に、泡噛みによる吐出不良を生じやすい。これに対し、界面活性剤Ａは消泡性を有しているため、界面活性剤Ａを界面活性剤Ｂと併用することにより、泡噛みによる吐出不良が発生するのを抑制することもできる。
【００４６】
〈界面活性剤Ａ〉
界面活性剤Ａとしては、たとえば、式(１)：
ＨＯ(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ａ−(Ｃ３Ｈ６Ｏ)ｂ−(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｃＨ      (１)
で表されるポリオキシエチレンとポリオキシプロピレンの縮合物であって、前述した機能を有する種々の、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールが挙げられる。
【００４７】
中でも、インクジェットインクの間欠印字性を向上する効果の点で、たとえば、１５〜２５℃で液状を呈するポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールが好ましい。
上記の温度範囲で液状を呈するポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールとしては、たとえば、
・  式(１)中のａ＋ｃで表されるＥ．Ｏ．（エチレンオキサイド）の繰り返し単位数が３以上、２００以下、とくに１７０以下で、かつ
・  式(１)中のｂで表されるＰ．Ｏ．（プロピレンオキサイド）の繰り返し単位数が１５以上、７０以下、とくに４０以下、
である化合物が挙げられる。
【００４８】
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールの具体例としては、これに限定されないが、たとえば、下記の各種化合物等の１種または２種以上が挙げられる。
三洋化成工業(株)製のニューポール（登録商標）ＰＥシリーズのうちＰＥ−６１〔ａ＋ｃ＝５、ｂ＝３０、ａ＋ｂ＋ｃ＝３５、曇点（１質量％水希釈液）：２４℃〕、ＰＥ−６２〔ａ＋ｃ＝１０、ｂ＝３０、ａ＋ｂ＋ｃ＝４０、曇点（１質量％水希釈液）：３０℃〕、ＰＥ−７１〔ａ＋ｃ＝５、ｂ＝３５、ａ＋ｂ＋ｃ＝４０、曇点（１質量％水希釈液）：２０℃〕、ＰＥ−７４〔ａ＋ｃ＝３０、ｂ＝３５、ａ＋ｂ＋ｃ＝６５、曇点（１質量％水希釈液）：５６℃〕、ＰＥ−７５〔ａ＋ｃ＝４８、ｂ＝３５、ａ＋ｂ＋ｃ＝８３、曇点（１質量％水希釈液）：６９℃〕。
【００４９】
(株)ＡＤＥＫＡ製のアデカ（登録商標）プルロニックＬシリーズのうちＬ−３１〔ａ＋ｃ＝３、ｂ＝１７、ａ＋ｂ＋ｃ＝２０、曇点：３９℃〕、プルロニックＦシリーズのうちＦ−６８〔ａ＋ｃ＝１６０、ｂ＝３０、ａ＋ｂ＋ｃ＝１９０、曇点：１００℃超〕、Ｆ−８７〔ａ＋ｃ＝１２０、ｂ＝４０、ａ＋ｂ＋ｃ＝１６０、曇点：１００℃超〕、Ｆ−１２７〔ａ＋ｃ＝１９６、ｂ＝６７、ａ＋ｂ＋ｃ＝２６３、曇点：１００℃超〕、プルロニックＰシリーズのうちＰ−８５〔ａ＋ｃ＝５４、ｂ＝３９、ａ＋ｂ＋ｃ＝９３、曇点：７５℃〕、Ｐ−１２３〔ａ＋ｃ＝４２、ｂ＝６７、ａ＋ｂ＋ｃ＝１０９〕。
【００５０】
ＢＡＳＦジャパン(株)製のコリフォールシリーズのうちＰ１８８〔ａ＋ｃ＝１６０、ｂ＝３０、ａ＋ｂ＋ｃ＝１９０〕、Ｐ４０７〔ａ＋ｃ＝１９６、ｂ＝６７、ａ＋ｂ＋ｃ＝２６３〕、ルトロールシリーズのうちＦ６８〔ａ＋ｃ＝１６０、ｂ＝３０、ａ＋ｂ＋ｃ＝１９０、曇点：１００℃超〕、Ｆ１２７〔ａ＋ｃ＝１９６、ｂ＝６７、ａ＋ｂ＋ｃ＝２６３〕。
【００５１】
中でも、間欠印字性を向上する効果の点で、式(１)中のａ＋ｂ＋ｃが４０以下、とくに３５以下である化合物が好ましい。
〈界面活性剤Ｂ〉
界面活性剤Ｂとしては、ソルビタンエステル・エチレンオキシド付加型の構造を有し、前述した機能を有する種々の、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルを用いることができる。中でも、インクジェットインクの間欠印字性を向上する効果の点で、ＨＬＢが１０以上、２０以下であるポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルが好ましい。
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルの具体例としては、これに限定されないが、たとえば、下記の各種化合物等の１種または２種以上が挙げられる。
【００５２】
花王(株)製のエマゾール（登録商標）シリーズのうちＬ−１２０Ｖ〔ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ＨＬＢ：１６．７〕、Ｏ−１２０Ｖ〔ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ＨＬＢ：１５〕、Ｓ−１２０Ｖ〔ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ＨＬＢ：１４．９〕。
日油(株)製のノニオン（商品名）シリーズのうちＬＴ−２２１〔ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ＨＬＢ：１６．７〕、ＬＴ−２８０〔ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ＨＬＢ：１９．０〕、ＳＴ−２２１〔ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ＨＬＢ：１５．７〕、ＯＴ−２２１〔ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ｈｌｂ：１５．７〕、ＯＴ−５２１〔ポリオキシエチレンソルビタントリオレエート、ＨＬＢ：１０．８〕。
【００５３】
日油(株)製のウィルサーフ（登録商標）シリーズのうちＴＦ−２０〔ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ＨＬＢ：１６．７〕、ＴＦ−６０〔ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ＨＬＢ：１５．７〕、ＴＦ−８０〔ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ＨＬＢ：１５．７〕。
中でも、間欠印字性を向上する効果の点で、ＨＬＢが１４以上、とくに１５以上である化合物が好ましい。
【００５４】
界面活性剤としては、上記界面活性剤Ａおよび界面活性剤Ｂの２種のみ（それぞれの界面活性剤について、２種以上を併用する場合を含む）を用いるのが好ましい。
〈含有量、含有比率〉
界面活性剤Ａの含有量は、インクジェットインクの総量の０．０１質量％以上、とくに０．０８質量％以上であるのが好ましく、２質量％以下、中でも１．６質量％以下、とくに０．１２質量％以下であるのが好ましい。
【００５５】
界面活性剤Ａの含有量がこの範囲未満では、前述した、界面活性剤Ｂと併用することで、インクジェットインクの濡れ性を適度の範囲に調整して、連続印字性を向上する効果や、泡噛みによる吐出不良が発生するのを抑制する効果が十分に得られない場合がある。
一方、界面活性剤Ａの含有量が上記の範囲を超える場合には、インクジェットインクの表面張力が高く、濡れ性が低くなりすぎるため、インクジェットインクがインクジェットプリンタのノズルにスムースに供給されなくなって、吐出不良を生じる場合がある。
【００５６】
これに対し、界面活性剤Ａの含有量を上記の範囲とすることにより、インクジェットインクの濡れ性を適度の範囲に調整して、供給不良や泡噛みによる吐出不良を生じることなしに、連続印字性を向上することができる。
界面活性剤Ｂの含有量は、インクジェットインクの総量の０．０１質量％以上、とくに０．０８質量％以上であるのが好ましく、２質量％以下、中でも１．６質量％以下、とくに０．１２質量％以下であるのが好ましい。
【００５７】
界面活性剤Ｂの含有量がこの範囲未満では、前述した、間欠印字性を向上する効果が十分に得られない場合がある。
一方、界面活性剤Ｂの含有量が上記の範囲を超える場合には、インクジェットインクの表面張力が低く、濡れ性が高くなりすぎて、前述したように連続印字性が低下する場合がある。また、ノズル内にメニスカスが形成されずに、インクジェットインクがノズルの先端から漏れたりする場合もある。さらに、泡噛みによる吐出不良を生じやすくなる場合もある。
【００５８】
これに対し、界面活性剤Ｂの含有量を上記の範囲とすることにより、インクジェットインクの濡れ性を適度の範囲に調整して、泡噛みによる吐出不良や漏れを生じることなく、また連続印字性の低下を生じることなしに、間欠印字性を向上することができる。
上記の各成分に、さらに水（たとえば、超純水）を加えて総量を１００質量％とすることで、本発明のインクジェットインクが調製される。
【００５９】
上記各成分を含む本発明のインクジェットインクは、先述したオンデマンド型のインクジェットプリンタに、好適に使用することができる。とくに、オンデマンド型のサーマル方式のインクジェットプリンタに使用して、錠剤、カプセル剤その他、固形の製剤の表面に、直接に、印字をすることが可能である。
【実施例】
【００６０】
以下に本発明を、実施例、比較例に基づいて説明するが、本発明の構成は、必ずしもこれらの実施例、比較例に限定されるものではない。
〈実施例１〉
下記の各成分を配合したのち、５μｍのメンブランフィルタを用いてろ過してインクジェットインクを調製した。
【００６１】
【表１】
2019094365.tif 000002
【００６２】
表中の各成分は下記の通り。
着色剤：食用赤色１０２号
結着剤：特定デキストリン〔三和澱粉工業(株)製のサンデック（登録商標）＃７０、ＤＥ値：１０〜１１〕
界面活性剤Ａ：式(１)中のａ＋ｃ＝５、ｂ＝３０、ａ＋ｂ＋ｃ＝３５であるポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール〔前出の、三洋化成工業(株)製のニューポールＰＥ−６１、曇点（１質量％水希釈液）：２４℃〕
界面活性剤Ｂ：ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート〔前出の、花王(株)製のエマゾールＬ−１２０Ｖ、ＨＬＢ：１６．７〕
水とエタノールの質量比Ｗ／Ｅ＝４．４であった。
【００６３】
〈実施例２〉
結着剤として、ＤＥ値が１３〜１６である特定デキストリン〔三和澱粉工業(株)製のサンデック（登録商標）＃１００〕を同量配合したこと以外は実施例１と同様にして、インクジェットインクを調製した。水とエタノールの質量比Ｗ／Ｅ＝４．４であった。
〈実施例３〉
結着剤として、ＤＥ値が１８〜２２である特定デキストリン〔昭和産業(株)製のＭ−ＳＰＤ（登録商標）〕を同量配合したこと以外は実施例１と同様にして、インクジェットインクを調製した。水とエタノールの質量比Ｗ／Ｅ＝４．４であった。
【００６４】
〈実施例４〉
結着剤として、ＤＥ値が２５〜２９である特定デキストリン〔昭和産業(株)製のＫ−ＳＰＤ（登録商標）〕を同量配合したこと以外は実施例１と同様にして、インクジェットインクを調製した。水とエタノールの質量比Ｗ／Ｅ＝４．４であった。
〈実施例５〉
結着剤として、ＤＥ値が２８〜３５である特定デキストリン〔日澱化学(株)製のアミコール（登録商標）３−Ｌ〕を同量配合したこと以外は実施例１と同様にして、インクジェットインクを調製した。水とエタノールの質量比Ｗ／Ｅ＝４．４であった。
【００６５】
〈実施例６〉
エタノールの含有量を２４．３質量％、超純水の含有量を７３．０質量％としたこと以外は実施例３と同様にして、インクジェットインクを調製した。水とエタノールの質量比Ｗ／Ｅ＝３．０であった。
〈実施例７〉
エタノールの含有量を１４．０質量％、超純水の含有量を８３．３質量％としたこと以外は実施例３と同様にして、インクジェットインクを調製した。水とエタノールの質量比Ｗ／Ｅ＝６．０であった。
【００６６】
〈実施例８〉
エタノールの含有量を２７．３質量％、超純水の含有量を７０．０質量％としたこと以外は実施例３と同様にして、インクジェットインクを調製した。水とエタノールの質量比Ｗ／Ｅ＝２．６であった。
〈実施例９〉
エタノールの含有量を１１．０質量％、超純水の含有量を８６．３質量％としたこと以外は実施例３と同様にして、インクジェットインクを調製した。水とエタノールの質量比Ｗ／Ｅ＝７．８であった。
【００６７】
〈実施例１０〉
界面活性剤Ａを配合せず、界面活性剤Ｂの含有量を０．２質量％としたこと以外は実施例３と同様にして、インクジェットインクを調製した。水とエタノールの質量比Ｗ／Ｅ＝４．４であった。
〈実施例１１〉
界面活性剤Ｂを配合せず、界面活性剤Ａの含有量を０．２質量％としたこと以外は実施例３と同様にして、インクジェットインクを調製した。水とエタノールの質量比Ｗ／Ｅ＝４．４であった。
【００６８】
〈実施例１２〉
界面活性剤Ａおよび界面活性剤Ｂに代えて、ソルビタン脂肪酸エステルであるソルビタンモノラウレート〔花王(株)製のエマゾールＬ−１０Ｖ、ＨＬＢ：８．６、界面活性剤Ｃ〕を配合したこと以外は実施例１と同様にして、インクジェットインクを調製した。ソルビタンものラウレートの含有量は、０．２質量％とした。水とエタノールの質量比Ｗ／Ｅ＝４．４であった。
【００６９】
〈比較例１〉
結着剤として、ＤＥ値が５〜７であるデキストリン〔日澱化学(株)製のペノン（登録商標）ＪＥ−６６〕を同量配合したこと以外は実施例１と同様にして、インクジェットインクを調製した。水とエタノールの質量比Ｗ／Ｅ＝４．４であった。
〈比較例２〉
結着剤として、ＤＥ値が３８〜４３であるデキストリン〔松谷化学工業(株)製のパインデックス＃６〕を同量配合したこと以外は実施例１と同様にして、インクジェットインクを調製した。水とエタノールの質量比Ｗ／Ｅ＝４．４であった。
【００７０】
〈間欠印字性試験〉
オンデマンド型のサーマル方式のインクジェットプリンタ〔ビデオジェット(株)製のＰｒｉｎｔ  Ｍａｉｌ  Ｗｉｄｅ  Ａｒｒａｙ〕を使用して、実施例、比較例で調製したインクジェットインクにより、錠剤の表面に、２ポイントの半濁音「゜」を印字し、所定の時間、デキャップの状態で静置した後に再び印字した。そして、かすれ等のない明瞭な印字が可能であった静置時間を記録して、下記の基準で間欠印字性を評価した。
【００７１】
◎：１００分間以上。
○：６５分間以上、１００分間未満。
△：３０分間以上、６５分間未満。
×：３０分間未満。
〈定着性評価〉
オンデマンド型のサーマル方式のインクジェットプリンタ〔ビデオジェット(株)製のＰｒｉｎｔ  Ｍａｉｌ  Ｗｉｄｅ  Ａｒｒａｙ〕を使用して、実施例、比較例で調製したインクジェットインクにより、錠剤の表面に印字した。そして、ラードをつけた指で、１ｋｇｆの荷重をかけて錠剤の表面を３０回擦過したのち、印字を目視にて観察して、下記の基準で定着性を評価した。
【００７２】
○：擦過する前と印字に変化は見られなかった。
△：僅かに印字が滲んだが、読むことはできた。
×：印字が滲んでしまい、読むことができなかった。
〈安定性評価〉
実施例、比較例で調製したインクジェットインクを、０℃で１週間、貯蔵したのち観察して、下記の基準で安定性を評価した。
【００７３】
○：インクジェットインクは透明性を失わず、沈殿物も見られなかった。
△：若干、透明性が低下したが、沈殿物は見られなかった。
×：インクジェットインクが濁り、沈殿物も見られた。
〈連続印字性試験〉
間欠印字性評価で使用したのと同じインクジェットプリンタを使用して、実施例、比較例で調製したインクジェットインクにより、錠剤の表面に、２ポイントの半濁音「゜」を連続して印字した。
【００７４】
そして、印字を目視にて観察して、インクジェットインクの吐出不良による印字の欠け、潰れ、飛び散り等を生じなかった印字回数を記録して、下記の基準で連続印字性を評価した。
○：１００万回以上。
△：４０万回以上、１００万回未満。
【００７５】
×：４０万回未満。
また、インクジェットインクの吐出不良が発生した場合はその原因を確認して、下記のように分類した。
Ｐ：パドリングによる吐出不良。
Ｃ：目詰まりによる吐出不良。
【００７６】
以上の結果を表２〜表４に示す。
【００７７】
【表２】
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【００７８】
【表３】
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【００７９】
【表４】
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【００８０】
表２〜表４の実施例１〜１２、比較例１、２の結果より、結着剤として、ＤＥ値が１０〜３７のデキストリンを用い、水溶性有機溶剤としてのエタノールと組み合わせることにより、間欠印字性、印字の定着性、安定性、および連続印字性の各特性に優れたインクジェットインクを提供できることが判った。
実施例１〜５の結果より、間欠印字性や安定性をさらに向上することを考慮すると、デキストリンとしては、ＤＥ値が、上記の範囲でも１３以上、とくに１８以上で、かつ３０以下であるデキストリンを用いるのが好ましいことが判った。また、実施例３、６〜９の結果より、同じ効果の点で、水とエタノールの質量比Ｗ／Ｅは３〜６とするのが好ましいことが判った。
【００８１】
さらに実施例３、１０〜１２の結果より、間欠印字性と連続印字性とをともに向上することを考慮すると、界面活性剤としては、界面活性剤Ａと界面活性剤Ｂとを併用するのが好ましいことが判った。