(57)【要約】      （修正有）【課題】広く多くの用途に最小量でより広いスペクトルを有する効果を示すことができる安全性の高い抗菌・防カビ剤の提供。【解決手段】有機ヨード系抗菌防カビ剤（a1）、ハロアルキルチオ系抗菌防カビ剤(a2)、ピリジン系抗菌防カビ剤(a3)、ブロム系抗菌防カビ剤(a4)、トリアジン系抗菌防カビ剤(a5)、および１，１−ジメチル−１０−ウンデシルデシルイソシアニド(b1)を含有する抗菌防カビ組成物、および該組成物を含む物品、およびその利用。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機ヨード系抗菌防カビ剤（a1）、ハロアルキルチオ系抗菌防カビ剤(a2)、ピリジン系抗菌防カビ剤(a3)、ブロム系抗菌防カビ剤(a4)、トリアジン系抗菌防カビ剤(a5)、および１，１−ジメチル−１０−ウンデシルデシルイソシアニド(b1)を含有する抗菌防カビ組成物。
【請求項２】
有機ヨード系抗菌防カビ剤（a1）、ハロアルキルチオ系抗菌防カビ剤(a2)、ピリジン系抗菌防カビ剤(a3)、ブロム系抗菌防カビ剤(a4)、トリアジン系抗菌防カビ剤(a5)、および１，１−ジメチル−１０−ウンデシルデシルイソシアニド(b1)を含有する抗菌防カビ組成物を含む物品。
【請求項３】
有機ヨード系抗菌防カビ剤（a1）、ハロアルキルチオ系抗菌防カビ剤(a2)、ピリジン系抗菌防カビ剤(a3)、ブロム系抗菌防カビ剤(a4)、トリアジン系抗菌防カビ剤(a5)、および１，１−ジメチル−１０−ウンデシルデシルイソシアニド(b1)を含有する抗菌防カビ組成物を散布することを特徴とする土壌の滅菌方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の抗菌抗カビ剤等を組み合わせた、優れた効能を有する抗菌防カビ組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
食用植物、建築用木材の生産などの場において、目的の好ましい性状の生物の生産を効率的に行うためには、菌類の発生、カビ類の発生を防除することが必須であり、種々の対策が取られている。また、種々の物品の利用においても、使用に際して発生する菌類、カビ類が衛生上の問題等になることがあり種々の対策が取られている。
【０００３】
菌類、カビ類の発生を防ぐには、抗菌防カビ剤が利用されており、種々の抗菌防カビ剤が開発されているが、欧州委員会の殺生物性製品規則などに従った安全性に配慮したものである必要があり、実際に使用可能な化合物などは限られたものとなる（非特許文献１）。
【０００４】
一方、種々の菌類、カビに対応する化合物が検討されているが一種の抗菌防カビ剤では対応するのが困難であり種々の剤を混合使用することが通例（特許文献１）ではあるが、多くの種類の菌類、カビ類への抗菌防カビ性能と種々の規制に同時に対応できるものは知られていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１７-１３７４８１
【非特許文献１】ＥＣＨA   ＢＰＲ（List of approved active substances）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
使用可能な限られた化合物等を用いて、広く多くの用途に利用可能な抗菌防カビを達成することが望まれている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは上記問題を解決する方法を鋭意検討し、特定の化合物を組み合わせた組成物を用いることで上記問題が解決できることを見出し本発明を完成した。
【０００８】
即ち、本発明は、有機ヨード系抗菌防カビ剤（a1）、ハロアルキルチオ系抗菌防カビ剤(a2)、ピリジン系抗菌防カビ剤(a3)、ブロム系抗菌防カビ剤(a4)、トリアジン系抗菌防カビ剤(a5)、および１，１−ジメチル−１０−ウンデシルデシルイソシアニド(b1)を含有する抗菌防カビ組成物である。
【０００９】
本発明はまた、有機ヨード系抗菌防カビ剤（a1）、ハロアルキルチオ系抗菌防カビ剤(a2)、ピリジン系抗菌防カビ剤(a3)、ブロム系抗菌防カビ剤(a4)、トリアジン系抗菌防カビ剤(a5)、および１，１−ジメチル−１０−ウンデシルデシルイソシアニド(b1)を含有する抗菌防カビ組成物を含む物品である。
【００１０】
本発明はまた、有機ヨード系抗菌防カビ剤（a1）、ハロアルキルチオ系抗菌防カビ剤(a2)、ピリジン系抗菌防カビ剤(a3)、ブロム系抗菌防カビ剤(a4)、トリアジン系抗菌防カビ剤(a5)、および１，１−ジメチル−１０−ウンデシルデシルイソシアニド(b1)を含有する抗菌防カビ組成物を散布することを特徴とする土壌の滅菌方法である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の組成物は、広い範囲の用途に活用可能で極めて効果の大きい抗菌防カビ組成物であり種々の用途に利用でき工業的に極めて価値のあるものである。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明において、有機ヨード系抗菌剤（ａ１）としては、ヨードスルホニルベンゼン化合物、ヨウ化不飽和脂肪族化合物から選ばれる少なくとも１つを含むことが好ましい。
【００１３】
前記ヨードスルホニルベンゼン化合物としては、ジヨードメチル（４−メチルフェニル）スルホン、１−［（ジヨードメチル）スルホニル］−２−メチルベンゼン、１−［（ジヨードメチル）スルホニル］−３−メチルベンゼン、［［（ジヨードメチル）スルホニル］メチル］ベンゼン  、（ジヨードメチル）ｐ−クロロフェニルスルホンなどが挙げられる。
【００１４】
前記ヨウ化不飽和脂肪族化合物としては、３−エトキシカルボニルオキシ−１−ブロモ−１，２−ジヨード−１−プロペン、４−クロロフェニル−３−ヨードプロパルギルホルマール、２，３，３−トリヨードアリルアルコール、３−ヨード−２−プロパルギルブチルカルバミン酸、３−アミノ−２，４，６−トリヨードベンジルアルコールなどが挙げられる。
【００１５】
ハロアルキルチオ系抗菌剤（ａ２）としては、ハロアルキルチオスルファミド化合物、ハロアルキルチオスルフィミド化合物、ハロアルキルチオフタルイミド化合物、ハロアルキルチオテトラヒドロフタルイミド化合物から選ばれる少なくとも１つを含むことが好ましい。
【００１６】
前記ハロアルキルチオスルファミド化合物としては、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’−フェニル−Ｎ’−（フルオロジクロロメチルチオ）スルファミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’−（ｐ−トリル）−Ｎ’−［（ジクロロフルオロメチル）チオ］スルファミド、Ｎ−（ジクロロフルオロメチルチオ）−Ｎ’，Ｎ’−ジメチル−Ｎ−ｏ−トリルスルファミド、Ｎ−トリクロロメチルチオ−Ｎ−（フェニル）メチルスルファミド、Ｎ−トリクロロメチルチオ−Ｎ−（４−クロロフェニル）メチルスルファミド、Ｎ−（１−フルオロ１，１，２，２−テトラクロロエチルチオ）−Ｎ−（フェニル）メチルスルファミド、Ｎ−（１，１−ジフルオロ１，２，２−トリクロロエチルチオ）−Ｎ−（フェニル）メチルスルファミドなどが挙げられる。
【００１７】
前記ハロアルキルチオスルフィミド化合物としては、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’−フェニル−Ｎ’−（フルオロジクロロメチルチオ）スルフィミド、Ｎ，Ｎ−ジクロロフルオロメチルチオ−Ｎ’−フェニルスルフィミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’−（ｐ−トリル）−Ｎ’−（フルオロジクロロメチルチオ）スルフィミドなどが挙げられる。
【００１８】
前記ハロアルキルチオフタルイミド化合物としては、Ｎ−［（フルオロジクロロメチル）チオ］フタルイミド、Ｎ−［（トリクロロメチル）チオ］フタルイミド、Ｎ−（トリフルオロメチルチオ）フタルイミドなどが挙げられる。
【００１９】
前記ハロアルキルチオテトラヒドロフタルイミド化合物としては、Ｎ−１，１，２，２−テトラクロロエチルチオテトラヒドロフタルイミド、Ｎ−トリクロロメチルチオテトラヒドロフタルイミド、Ｎ−ペンタクロロエチルチオテトラヒドロフタルイミドなどが挙げられる。
【００２０】
本発明において、ピリジン系抗菌剤（ａ３）としては、ピリジンチオール−１−オキシド化合物、ハロゲン化されたピリジン誘導体から選ばれる少なくとも１つを含むことが好ましい。
【００２１】
前記ピリジンチオール−１−オキシド化合物としては、２−ピリジンチオール−１−オキシドナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキシド亜鉛、ジ（２−ピリジンチオール−１−オキシド））亜鉛、ビス（２−スルフィドピリジン−１−オラト)銅などが挙げられる。
【００２２】
前記ハロゲン化されたピリジン誘導体としては、２−クロロ−４−（トリクロロメチル）ピリジン、２−クロロ−５−（トリクロロメチル）ピリジン、２−クロロ−６−（トリクロロメチル）ピリジン、２−クロロ−６−メトキシ−４−（トリクロロメチル）ピリジン、２−クロロメチル−６−（トリクロロメチル）ピリジン、２−ジクロロメチル−６−（トリクロロメチル）ピリジン、３，５−ジクロロ−２−（トリクロロメチル）ピリジン、２，４−ジクロロ−６−（トリクロロメチル）ピリジン、２，３−ジクロロ−５−（トリクロロメチル）ピリジン、２，３−ジクロロ−６−（トリクロロメチル）ピリジン、２，６−ジクロロ−３−（トリクロロメチル）ピリジン、２，６−ジクロロ−４−（トリクロロメチル）ピリジン、３，６−ジクロロ−２−（トリクロロメチル）ピリジン、２，３，４−トリクロロ−６−（トリクロロメチル）ピリジン、２，３，５−トリクロロ−６−（トリクロロメチル）ピリジン、２，３，５−トリクロロ−４−メチルピリジン、２，３，４，５−テトラクロロ−６−（トリクロロメチル）ピリジン、２，３，５，６−テトラクロロ−４−（トリクロロメチル）ピリジン、３，４，５−トリクロロ−２−（トリクロロメチル）ピリジン、２−クロロ−６−［（２−フラニル）メトキシ］−４−（トリクロロメチル）ピリジン、２−エトキシ−４−メトキシ−３，５−ジクロロ−６−（トリクロロメチル）ピリジン、４−メトキシ−２，３，５−トリクロロ−６−（トリクロロメチル）ピリジン、２−ブトキシ−４−メトキシ−３，５−ジクロロ−６−（トリクロロメチル）ピリジン、２−メトキシ−３，４，５−トリクロロ−６−（トリクロロメチル）ピリジン、２−メトキシ−４−エトキシ−３，５−ジクロロ−６−（トリクロロメチル）ピリジン、２−メトキシ−４−ブトキシ−３，５−ジクロロ−６−（トリクロロメチル）ピリジン、２−フェノキシ−４−メトキシ−３，５−ジクロロ−６−（トリクロロメチル）ピリジン、２，４−ジフェノキシ−３，５−ジクロロ−６−（トリクロロメチル）ピリジン、ジ（４−クロロフェニル）ピリジンメタノール、α−（トリクロロメチル）−４−ピリジンエタノール、３，５−ジクロロ−６−（トリクロロメチル）ピリジン−２，４−ジオール、２，３，５−トリクロロ−６−（トリクロロメチル）ピリジン−４−オール、２−エトキシ−３，５−ジクロロ−６−（トリクロロメチル）ピリジン−４−オール、２−ブトキシ−３，５−ジクロロ−６−（トリクロロメチル）ピリジン−４−オール、４−メトキシ−３，５−ジクロロ−６−（トリクロロメチル）ピリジン−２−オールや、２，３，５，６−テトラクロロ−４−メチルスルホニルピリジン、２，３，５−トリクロロ−４−（ｎ−プロピルスルホニル）ピリジンなどが挙げられる。
【００２３】
本発明において、ブロム系抗菌防カビ剤（ａ４)としては２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール、α−ブロモシンナムアルデヒド、１，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタン、ビスブロモ−１，４−アセトキシ−２−ブテン、２，２−ジブロモニトリロ−３−プロピオンアミドなどが挙げられる。
【００２４】
本発明において、トリアジン系抗菌防カビ剤（ａ５)としては、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス−（２−ヒドロキシエチル）−Ｓ−トリアジン、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリエチル−Ｓ−トリアジンなどが挙げられる。
【００２５】
本発明において、１，１−ジメチル−１０−ウンデシルデシルイソシアニド（ｂ１）としては、種々の製法で合成されたものが利用できるが特に、天然由来のイソシアノテオネリンをリード化合物として合成したものが好ましく利用できる。
【００２６】
本発明においては、組成物の各成分の利用割合としては特に制限はないが、それぞれの成分を０．１〜９９．５重量％、好ましくは１．０〜９５．０重量％特に５．０〜７５．０重量％で混合することが例示できる。
【００２７】
組成物の利用割合としては、樹脂等に練り込んで使用する場合には樹脂１００部に対し、０．００１〜５．０重量部、特に好ましくは０．０１〜０．５重量部である。
【００２８】
塗料等に用いる場合には、乾燥後の固形分に対し０．００１〜５．０重量部、特に好ましくは０．０１〜０．５重量部とするのが一般的である。
【００２９】
植物の育成に際して散布する薬剤としては媒体１００に対し０．００１〜５．０重量部、特に好ましくは０．０１〜０．５重量部としたものを薬剤とし、使用する形態に応じてさらに希釈するなどの対応をするのが一般的である。
【００３０】
ここで発明の趣旨から明確なように、本発明の組成物を利用する対象、即ち、樹脂練り込む際の対象の樹脂の構造、分子量とか、塗料の成分とか溶媒とか、さらに植物育成に際して利用する場合の対象植物などに格別制限がないのは明らかである。
【００３１】
本発明の組成物は、発明の趣旨から明確なように、抗菌防カビを目的する用途であればどのような用途であれ利用可能であり、種々の公知の樹脂とかに練り込んで成形したり、接着剤などとして利用すること、あるいは本発明の組成物を水などの希釈剤で希釈して塗布したり、散布して利用することで種々の材に抗菌防カビ性を付与することが可能である。また、植物の育成にさいして、直接植物に散布したり塗布して、植物が菌、カビに犯されることを防止したり、植物を育成するための土壌に本発明の組成物を水などに希釈したものを散布することによって植物の育成時の菌類、カビ類によるトラブルを避けることが可能となる。
【実施例】
【００３２】
以下に実施例を示し本発明の態様についてその一例を示し本発明をさらに説明する。
【実施例１】
【００３３】
葉野菜を育成した再利用土壌を用い、臭化メチル燻蒸処理を行い、本発明の組成物、すなわち有機ヨード系抗菌防カビ剤としてジョードメチル（４−メチルフェニル）スフフォンを１０〜２０部、ハロアルキルチオ系抗菌防カビ剤として、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ´（フルオロジクロロメチルチロオ）スフファミド、１０〜２０部、ピリジン系抗菌防カビ剤として２−ピリジンチオール−１−オキシドナトリウムを１５〜３０部、ブロム系抗菌防カビ剤として２―ブロモー２−ニトロー１，３−ｐプロパンジオールを１〜１０部、トリアジン系抗菌防カビ剤としてヘキサヒドロ−１，３，５−トリス−（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジンを１−１０部とさらに１，１−ジメチル−１０−ウンデシルデシルイソシアニドを０．１部からなるリード化合物を１００〜１０００ｐｐｍとなるように添加混合したもの、対比として、そのまま再利用した土壌の三種を用い４５ｃｍ×３２ｃｍ×７ｃｍの育苗箱（深さ６ｃｍまで土壌を入れた）をそれぞれ１２箱用い大麦の栽培を行った。育成８日目にはそのまま再生利用したものではリゾクトニアの菌糸が発生しているのがみられ、大麦の発芽状態は、本発明の組成物を用いたものでは全く異常はなく、臭化メチル処理品は１２個／１２個が正常におこなわれたが再生土壌をそのまま利用したものでは０であった。
【実施例２】
【００３４】
ミズナラの枯れ損被害の発生している地域でコナラ６４本、ミズナラ１本の樹幹の地上より５０ｃｍの位置に７ｍｍの径で深さ３０ｍｍの注入孔を開け実施例１で用いた本発明の組成物の水溶性希釈液を２００ｍｌ注入し１年経過後１確認すると、処理しないコナラ、ミズナラでは枯れ損被害が見られたものの、処理したものは全て問題が発生していなかった。
【実施例３】
【００３５】
生コン１００部に対し、水溶性からなる組成物を３部加え、混練後成形し、１０日間養生した。本発明の組成物を添加しないものを対比として、凝固試験、フロー試験、成形品の圧縮強度試験、曲げ強度試験を行ったところ、それぞれ物性試験で両者に差はなかった。また乾と湿を５０回繰り返す試験後に培地で２８日保持するカビ抵抗試験を行った結果、本発明の組成物を添加したものは、添加しなかったものに比べ十分な効果があった。
【手続補正書】
【提出日】平成31年1月25日(2019.1.25)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機ヨード系抗菌防カビ剤（a1）、ハロアルキルチオ系抗菌防カビ剤(a2)、ピリジン系抗菌防カビ剤(a3)、ブロム系抗菌防カビ剤(a4)、トリアジン系抗菌防カビ剤(a5)、および１，１−ジメチル−１０−ウンデシルイソシアニド(b1)を含有する抗菌防カビ組成物。
【請求項２】
有機ヨード系抗菌防カビ剤（a1）、ハロアルキルチオ系抗菌防カビ剤(a2)、ピリジン系抗菌防カビ剤(a3)、ブロム系抗菌防カビ剤(a4)、トリアジン系抗菌防カビ剤(a5)、および１，１−ジメチル−１０−ウンデシルイソシアニド(b1)を含有する抗菌防カビ組成物を含む物品。
【請求項３】
有機ヨード系抗菌防カビ剤（a1）、ハロアルキルチオ系抗菌防カビ剤(a2)、ピリジン系抗菌防カビ剤(a3)、ブロム系抗菌防カビ剤(a4)、トリアジン系抗菌防カビ剤(a5)、および１，１−ジメチル−１０−ウンデシルイソシアニド(b1)を含有する抗菌防カビ組成物を散布することを特徴とする土壌の滅菌方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
即ち、本発明は、有機ヨード系抗菌防カビ剤（a1）、ハロアルキルチオ系抗菌防カビ剤(a2)、ピリジン系抗菌防カビ剤(a3)、ブロム系抗菌防カビ剤(a4)、トリアジン系抗菌防カビ剤(a5)、および１，１−ジメチル−１０−ウンデシルイソシアニド(b1)を含有する抗菌防カビ組成物である。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
本発明はまた、有機ヨード系抗菌防カビ剤（a1）、ハロアルキルチオ系抗菌防カビ剤(a2)、ピリジン系抗菌防カビ剤(a3)、ブロム系抗菌防カビ剤(a4)、トリアジン系抗菌防カビ剤(a5)、および１，１−ジメチル−１０−ウンデシルイソシアニド(b1)を含有する抗菌防カビ組成物を含む物品である。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
本発明はまた、有機ヨード系抗菌防カビ剤（a1）、ハロアルキルチオ系抗菌防カビ剤(a2)、ピリジン系抗菌防カビ剤(a3)、ブロム系抗菌防カビ剤(a4)、トリアジン系抗菌防カビ剤(a5)、および１，１−ジメチル−１０−ウンデシルイソシアニド(b1)を含有する抗菌防カビ組成物を散布することを特徴とする土壌の滅菌方法である。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２５】
本発明において併用することが可能な１，１−ジメチル−１０−ウンデシルイソシアニドとしては製造法は特に限定されず、効果を阻害するような不純物がないものが好ましく利用でき純度としては通常８０％以上、好ましくは９０％以上である。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３３】
葉野菜を育成した再利用土壌を用い、臭化メチル燻蒸処理を行ったもの、本発明の組成物、すなわち有機ヨード系抗菌防カビ剤としてジヨードメチル（４−メチルフェニル）スルホンを１０〜２０部、ハロアルキルチオ系抗菌防カビ剤として、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ‘−フェニル−N’−（フルオロジクロロメチルチオ）スルファミド、１０〜２０部、ピリジン系抗菌防カビ剤として２−ピリジンチオール−１−オキシドナトリウムを１５〜３０部、ブロム系抗菌防カビ剤として２―ブロモー２−ニトロ−１，３−プロパンジオールを１〜１０部、トリアジン系抗菌防カビ剤としてヘキサヒドロ−１，３，５−トリス−（２−ヒドロキシエチル）−Ｓ−トリアジンを１−１０部とさらに１，１−ジメチル−１０−ウンデシルイソシアニドを０．１部からなるリード化合物を１００〜１０００ｐｐｍとなるように添加混合したもの、対比として、そのまま再利用した土壌の三種を用い４５ｃｍ×３２ｃｍ×７ｃｍの育苗箱（深さ６ｃｍまで土壌を入れた）をそれぞれ１２箱用い大麦の栽培を行った。育成８日目にはそのまま再生利用したものではリゾクトニアの菌糸が発生しているのがみられ、大麦の発芽状態は、本発明の組成物を用いたものでは全く異常はなく、臭化メチル処理品は１２個／１２個が正常におこなわれたが再生土壌をそのまま利用したものでは正常なものは０であった。