(57)【要約】      （修正有）【課題】金属触媒と有機溶媒とを使用せず、かつ低温反応を必要としないビニルエーテルポリマーの製造方法の提供。【解決手段】式（１）で表されるモノマーの少なくとも１種、及び／又は、式（２）で表されるモノマーの少なくとも１種を、重合開始剤としてオニウム塩を用いて、無溶媒下で重合させる工程を含んでなる、ビニルエーテルポリマーの製造方法。オニウム塩がヨードニウム塩、オキソニウム塩、スルフォニウム塩又はブロモニウム塩から選択されるビニルエーテルポリマーの製造方法。2019094367.tif 000011（Ｒ１はＣ１〜３のアルキル基；ｎは１〜１０の整数）2019094367.tif 000012（Ｒ２はＣ１〜１０の脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基又はアリル基）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）：
【化１】
2019094367.tif 000009
（式中、Ｒ１は、炭素数１〜３のアルキル基を示し、ｎは１〜１０の整数である。）
で表されるビニルエーテルモノマーの少なくとも１種、および／または、
下記一般式（２）：
【化２】
2019094367.tif 000010
（式中、Ｒ２は、炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基である。）
で表されるビニルエーテルモノマーの少なくとも１種を、重合開始剤としてオニウム塩を用いて、無溶媒下で重合させる工程を含んでなる、ビニルエーテルポリマーの製造方法。
【請求項２】
前記オニウム塩が、ヨードニウム塩、オキソニウム塩、スルフォニウム塩、およびブロモニウム塩からなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
前記オニウム塩の量が、前記ビニルエーテルモノマーの総量に対して、０．１〜１５質量％の範囲である、請求項１または２に記載の製造方法。
【請求項４】
前記重合工程において、環状カーボネートを更に用いる、請求項１〜３のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項５】
前記環状カーボネートが、炭酸プロピレンである、請求項４に記載の製造方法。
【請求項６】
前記重合工程の重合温度が、２０℃以上である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項７】
前記ビニルエーテルポリマーの重量平均分子量が、１０００〜５００００の範囲内である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、オニウム塩を用いたビニルエーテルポリマーの製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ビニルエーテルポリマーは接着剤、塗料、潤滑剤の配合成分として用いられている。また、熱刺激応答性や生体適合性といった特徴を有し、その特徴を利用した分散剤、金属回収樹脂、抗血栓性材料などに応用可能である。
【０００３】
ビニルエーテルポリマーの原料であるビニルエーテルモノマーは、カチオン重合性を有するモノマーである。そのため、ルイス酸を用いた重合が一般的である。
【０００４】
例えば、特許文献１には、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体を用いたビニルエーテルポリマーの製造方法が開示されている。より詳細には、ｎ−ブチルビニルエーテルとトリシクロデカンビニルエーテルの両モノマーを、トルエン中、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体を用いて、−３０℃で重合させることで、ランダム共重合体が合成されている。
【０００５】
また、特許文献２には、ルイス酸としてアルキルアルミニウムを用いたビニルエーテルポリマーの製造方法が開示されている。より詳細には、シクロヘキシルビニルエーテルとメトキシエチルビニルエーテルの両モノマーを、トルエン中、添加塩基として１，４−ジオキサン、ルイス酸としてＥｔ１．５ＡｌＣｌ１．５を用いて、０℃で重合させることで、ブロック共重合体が合成されている。
【０００６】
上記の重合はいずれも、半金属触媒もしくは金属触媒を用いて、有機溶媒中、０℃以下の低温反応で実施されている。しかし、半金属触媒もしくは金属触媒を用いた場合は、触媒の除去工程が必要となるため、重合後の精製工程が必須となる。また、有機溶媒を使用した場合は、精製工程において有機溶媒の留去も必要となる。更に、０℃以下の低温反応は、大型の冷却装置が必要となるため、スケールアップが難しいという問題があった。
【０００７】
上記の課題を解決する方法として、特許文献３には、ヘテロポリ酸を用いたビニルエーテルモノマーの重合方法が開示されている。より詳細には、エチルビニルエーテルモノマーを、シクロヘキサン中、リンタングステン酸存在下、室温で重合することでビニルエーテルポリマーが合成されている。特許文献３に記載の発明では、室温での反応が可能となったが、使用した触媒は金属触媒であり、かつ有機溶媒を使用しているため、３つの課題を同時には解決していない。
【０００８】
一方、金属触媒を不使用で、かつ高温反応が可能な重合方法が提案されている。例えば、非特許文献１には、塩酸エーテラート触媒を用いた重合方法が記載されている。より詳細には、各種ビニルエーテルモノマーを、トルエンまたはヘキサン中、ジオキサンおよび塩酸エーテラート触媒存在下で重合させることで、ビニルエーテルポリマーが合成されている。非特許文献１に記載の発明では、金属触媒を不使用で、かつ最高で６５℃の高温反応が可能であるが、発がん性物質であるジオキサンの添加が必須であり、更に有機溶媒も必須であるため、この系においても３つの課題を同時には解決していない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特公２００７−２３１２２７号公報
【特許文献２】特開２０１６−５０２６６号公報
【特許文献３】特開２０００−１４３７１１号公報
【非特許文献】
【００１０】
【非特許文献１】J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 46, 1913 (2008)
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、ビニルエーテルポリマーの製造方法であって、金属触媒および有機溶媒の両者を使用することなく、かつ０℃以下の低温反応を必要としない簡便なビニルエーテルポリマーの製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、金属触媒を用いずに特定の重合開始剤を用いて、無溶媒下でビニルエーテルモノマーを重合させることにより、ビニルエーテルポリマーを得ることが可能となることを見出した。更に、環状カーボネートを重合系中に添加することで、重合系の温度上昇の抑制が可能となることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１３】
すなわち、本発明は、以下の＜１＞〜＜７＞を提供するものである。
＜１＞下記一般式（１）：
【化１】
2019094367.tif 000002
（式中、Ｒ１は、炭素数１〜３のアルキル基を示し、ｎは１〜１０の整数である。）
で表されるビニルエーテルモノマーの少なくとも１種、および／または、
下記一般式（２）：
【化２】
2019094367.tif 000003
（式中、Ｒ２は、炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基である。）
で表されるビニルエーテルモノマーの少なくとも１種を、重合開始剤としてオニウム塩を用いて、無溶媒下で重合させる工程を含んでなる、ビニルエーテルポリマーの製造方法。
【００１４】
＜２＞前記オニウム塩が、ヨードニウム塩、オキソニウム塩、スルフォニウム塩、およびブロモニウム塩からなる群から選択される少なくとも１種である、＜１＞に記載の製造方法。
【００１５】
＜３＞前記オニウム塩の量が、前記ビニルエーテルモノマーの総量に対して、０．１〜１５質量％の範囲である、＜１＞または＜２＞に記載の製造方法。
【００１６】
＜４＞前記重合工程において、環状カーボネートを更に用いる、＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載の製造方法。
【００１７】
＜５＞前記環状カーボネートが、炭酸プロピレンである、＜４＞に記載の製造方法。
【００１８】
＜６＞前記重合工程の重合温度が、２０℃以上である、＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載の製造方法。
【００１９】
＜７＞前記ビニルエーテルモノマーの重量平均分子量が、１０００〜５００００の範囲内である、＜１＞〜＜６＞のいずれかに記載の製造方法。
【発明の効果】
【００２０】
本発明のビニルエーテルポリマーの製造方法によれば、金属触媒を用いずに特定の重合開始剤を用いて、無溶媒下でビニルエーテルモノマーを重合させることにより、ビニルエーテルポリマーを得ることができる。このような製造方法によれば、０℃以下の低温条件ではなく、常温ないし高温条件で重合反応を進行できるため、冷却装置が不要となり、工業的なメリットが大きい。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
＜ビニルエーテルポリマーの製造方法＞
本発明のビニルエーテルポリマーの製造方法は、特定の条件下でビニルエーテルモノマーを重合する工程を含むことを特徴とする。以下、当該重合工程について、詳細に説明する。
【００２２】
＜モノマー成分＞
本発明の重合で用いられるビニルエーテルモノマーは、下記一般式（１）：
【化３】
2019094367.tif 000004
（式中、Ｒ１は、炭素数１〜３のアルキル基を示し、ｎは１〜１０の整数である。）
で表されるモノマーであってもよい。
【００２３】
一般式（１）において、Ｒ１で示されるアルキル基の炭素数は、１〜３であり、好ましくは１または２である。アルキル基は、直鎖状でも分岐状でもよく、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基が挙げられる。これらの中でも、アルキル基としては、メチル基、エチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
【００２４】
一般式（１）において、ｎは１〜１０の整数であり、１〜６の整数が好ましく、１〜４の整数がより好ましく、１〜３の整数が特に好ましい。
【００２５】
一般式（１）で表されるモノマーの例としては、２−メトキシエチルビニルエーテル、２−エトキシエチルビニルエーテル、２−（２−メトキシエトキシ）エチルビニルエーテル、２−（２−エトキシエトキシ）エチルビニルエーテル、２−（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ）エチルビニルエーテル（トリエチレングリコールモノメチルビニルエーテル）、２−（２−（２−エトキシエトキシ）エトキシ）エチルビニルエーテル、２−（２−（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）エチルビニルエーテルなどが挙げられる。
【００２６】
また、本発明の重合で用いられるビニルエーテルモノマーは、下記一般式（２）：
【化４】
2019094367.tif 000005
（式中、Ｒ２は、炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基である。）
で表されるモノマーであってもよい。
【００２７】
一般式（２）において、Ｒ２で示される脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基の炭素数は、１〜１０であり、好ましくは１〜８である。脂肪族炭化水素基は、直鎖状でも分岐状でもよい。
【００２８】
一般式（２）で表されるモノマーの例としては、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、ｓｅｃ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルビニルエーテル、ｎ−ペンチルビニルエーテル、ｎ−ヘキシルビニルエーテル、ｎ−ヘプチルビニルエーテル、ｎ−オクチルビニルエーテル、エチルヘキシルビニルエーテル、ｎ−ノニルビニルエーテル、ｎ−デカニルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、トリシクロデカニルビニルエーテル、フェニルビニルエーテルなどが挙げられる。
【００２９】
一般式（１）および（２）中のＲ１、Ｒ２部分は、置換基を有してもよく、置換基としては、シリル基、エステル基、ハロゲンなどが挙げられる。
【００３０】
＜オニウム塩＞
本発明の重合で用いられるオニウム塩としては、例えば、ビス（２，４，６−トリメチルピリジン）ブロモニウムヘキサフルオロリン酸塩などのブロモニウム塩；（４−メチルフェニル）［４−（２−メチルプロピル）フェニル］ヨードニウムヘキサフルオロリン酸塩、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロリン酸塩、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロリン酸塩、ジフェニルヨードニウム塩化物、ジフェニルヨードニウムヨードニウム塩、４−イソプロピル−４’−メチルジフェニルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸塩、（４−ニトロフェニル）（フェニル）ヨードニウムトリフルオロメタンスルホン酸塩などのヨードニウム塩；２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルピリリウムトリフルオロメタンスルホン酸塩、２，４，６−トリメチルピリリウムテトラフルオロホウ酸塩などのオキソニウム塩；（２−ブロモエチル）ジフェニルスルフォニウムトリフルオロメタンスルホン酸塩、（２−カルボキシエチル）ジメチルスルフォニウム塩化物、（２−カルボキシエチル）ジメチルスルフォニウムブロモニウム塩、トリフェニルスルフォニウムブロモニウム塩などのスルフォニウム塩などが挙げられる。これらの中でも、反応性の点で、（４−メチルフェニル）[４−（２−メチルプロピル）フェニル]−ヨードニウムヘキサフルオロリン酸塩、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロリン酸塩、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロリン酸塩、ジフェニルヨードニウムヨードニウム塩、４−イソプロピル−４’−メチルジフェニルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸塩、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルピリリウムトリフルオロメタンスルホン酸塩、（２−ブロモエチル）ジフェニルスルフォニウムトリフルオロメタンスルホン酸塩、ビス（２，４，６−トリメチルピリジン）−ブロモニウムヘキサフルオロリン酸塩からなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【００３１】
オニウム塩の使用量は、モノマー成分の総量に対して、０．１〜１５質量％が好ましく、０．１〜１０質量％がより好ましく、０．１〜５質量％が特に好ましい。オニウム塩の使用量が上記範囲内であれば、適切な重合速度で重合反応を進行させることができる。
【００３２】
＜環状カーボネート＞
本発明の重合反応は、環状カーボネートを更に用いてもよい。環状カーボネートを用いることで、重合系内の温度上昇の抑制が可能となり、重合系内の内温上昇幅および重合速度を調整することができる。環状カーボネートとしては、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、炭酸ブチレンなどが挙げられる。これらの中でも、温度上昇の抑制の点から炭酸プロピレンが好ましい。本発明における内温上昇幅は、熱電対を用いて、重合開始前の内温を基準として、重合中の一時的な内温の上昇幅から測定される値である。
【００３３】
環状カーボネートの使用量は、モノマー成分の総量に対して、０．１〜２０質量％が好ましく、０．１〜１０質量％がより好ましく、０．１〜５質量％が特に好ましい。
【００３４】
＜ビニルエーテルポリマー＞
本発明において、ビニルエーテルポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、その用途に応じて適宜設定され得るものであり、特に限定されない。例えば、重量平均分子量（Ｍｗ）は、高分子性を発現させる観点から、好ましくは１０００〜５００００の範囲内であり、より好ましくは１０００〜３００００の範囲内である。また、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ポリマーの性質を均一化する観点から、好ましくは１．２〜４．０であり、より好ましくは１．３〜３．９、特に好ましくは１．５〜２．０である。
【００３５】
＜重合工程＞
本発明の重合反応における重合温度は、使用するオニウム塩種、モノマー成分、有機溶媒の有無、環状カーボネートの有無により異なるが、０℃以下の低温ではなく常温ないし高温にすることができ、通常は２０℃以上、好ましくは３０℃以上、好ましくは１００℃以下、より好ましくは９０℃以下、さらに好ましくは８０℃以下、特に好ましくは７０℃以下である。
【００３６】
本発明の重合反応における重合時間は、系によって異なるが、通常は１時間〜３６時間、好ましくは１時間〜２４時間、より好ましくは１時間〜１８時間である。
【００３７】
本発明の重合系内の内温上昇幅は、通常は０．１℃〜１２０℃、好ましくは０．１℃〜１００℃、より好ましくは０．１℃〜８０℃、特に好ましくは０．５℃〜８０℃に調整する。
【００３８】
本発明の重合反応は、遮光して行ってもよい。遮光して重合反応を行うことにより、オニウム塩の光開裂によるビニルエーテルモノマーの暴走反応を抑制することができる。
【００３９】
本発明の重合反応は、バッチ式、連続式のいずれの方法でも好適に行うことができる。重合反応後、必要に応じて、未反応のモノマーを除去するために公知の方法により精製処理を行ってもよい。
【実施例】
【００４０】
以下の実施例により、本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって何ら限定されるものではない。なお、実施例において、ポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ゲルパーミネーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）の分子量分析結果（ポリスチレン換算）からそれぞれ求めた。分析装置および測定条件などは以下の通りである。
＜装置・条件＞
・装置：東ソー株式会社製、「ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ」
・検出器：ＲＩ検出器
・移動相：テトラヒドロフラン
・流量：１ｍＬ／分
・カラム：昭和電工株式会社製「Ｓｈｏｄｅｘ  ＬＦ−８０４」×３本
・カラム温度：４０℃
【００４１】
［実施例１］
２−メトキシエチルビニルエーテル（以下、ＭＯＶＥ）３０ｇと、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロリン酸塩０．４５ｇとを３００ｍＬのフラスコに投入した。フラスコをアルミホイルで覆うことで反応容器内を遮光した。次に、反応系内が５０℃になるように加熱を行った。ついで、撹拌を行い、重合温度を維持するように調節しながら、１５時間重合反応を行った。重合反応終了後、ポリマーの性状分析を行った結果、生成されたポリマーのＭｗは１６１２６、Ｍｗ／Ｍｎは２．６４であった。
【００４２】
［実施例２］
ＭＯＶＥ３０ｇと、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロリン酸塩０．４５ｇとを３００ｍＬのフラスコに投入した。フラスコをアルミホイルで覆うことで反応容器内を遮光した。次に、反応系内が５０℃になるように加熱を行った。ついで、撹拌を行い、重合温度を維持するように調節しながら、７時間重合反応を行った。重合反応終了後、ポリマーの性状分析を行った結果、生成されたポリマーのＭｗは２５９２８、Ｍｗ／Ｍｎは１．９７であった。
【００４３】
［実施例３］
ＭＯＶＥ３０ｇと、ジフェニルヨードニウムヨードニウム塩０．４５ｇとを３００ｍＬのフラスコに投入した。フラスコをアルミホイルで覆うことで反応容器内を遮光した。次に、反応系内が７０℃になるように加熱を行った。ついで、撹拌を行い、重合温度を維持するように調節しながら、１６．５時間重合反応を行った。重合反応終了後、ポリマーの性状分析を行った結果、生成されたポリマーのＭｗは１２５９、Ｍｗ／Ｍｎは１．３０であった。
【００４４】
［実施例４］
ＭＯＶＥ３０ｇと、４−イソプロピル−４’−メチルジフェニルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸塩０．４５ｇとを３００ｍＬのフラスコに投入した。フラスコをアルミホイルで覆うことで反応容器内を遮光した。次に、反応系内が７０℃になるように加熱を行った。ついで、撹拌を行い、重合温度を維持するように調節しながら、１時間重合反応を行った。重合反応終了後、ポリマーの性状分析を行った結果、生成されたポリマーのＭｗは７７２１、Ｍｗ／Ｍｎは２．４８であった。
【００４５】
［実施例５］
ＭＯＶＥ３０ｇと、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルピリリウムトリフルオロメタンスルホン酸塩０．４５ｇとを３００ｍＬのフラスコに投入した。フラスコをアルミホイルで覆うことで反応容器内を遮光した。次に、反応系内が３０℃になるように加熱を行った。ついで、撹拌を行い、重合温度を維持するように調節しながら、１時間重合反応を行った。重合反応終了後、ポリマーの性状分析を行った結果、生成されたポリマーのＭｗは８２０３、Ｍｗ／Ｍｎは３．８９であった。
【００４６】
［実施例６］
ＭＯＶＥ３０ｇと、（２−ブロモエチル）ジフェニルスルフォニウムトリフルオロメタンスルホン酸塩０．４５ｇとを３００ｍＬのフラスコに投入した。フラスコをアルミホイルで覆うことで反応容器内を遮光した。次に、反応系内が５０℃になるように加熱を行った。ついで、撹拌を行い、重合温度を維持するように調節しながら、１時間重合反応を行った。重合反応終了後、ポリマーの性状分析を行った結果、生成されたポリマーのＭｗは２７７１４、Ｍｗ／Ｍｎは２．７８であった。
【００４７】
［実施例７］
ＭＯＶＥ３０ｇと、ビス（２，４，６−トリメチルピリジン）−ブロモニウムヘキサフルオロリン酸塩０．４５ｇとを３００ｍＬのフラスコに投入した。フラスコをアルミホイルで覆うことで反応容器内を遮光した。次に、反応系内が７０℃になるように加熱を行った。ついで、撹拌を行い、重合温度を維持するように調節しながら、９時間重合反応を行った。重合反応終了後、ポリマーの性状分析を行った結果、生成されたポリマーのＭｗは１７３４、Ｍｗ／Ｍｎは１．５２であった。
【００４８】
［比較例１］
オニウム塩を添加しないこと以外は実施例１と同様の方法で重合を行った。その結果、ポリマーは生成しなかった。
【００４９】
実施例１〜７および比較例１の結果を表１に示す。
【表１】
2019094367.tif 000006
【００５０】
実施例１〜７の結果より、オニウム塩の存在下、ビニルエーテルモノマーを高温条件で重合させることにより、各種ビニルエーテルポリマーを得た。今回の重合系では、各種オニウム塩を使用したが、いずれの条件においても、重合が進行し、ポリマーが生成することを確認した。一方、比較例１の結果より、オニウム塩を添加しない系においては、重合が進行せず、ポリマーが生成しないことを確認した。
【００５１】
［実施例８］
炭酸プロピレン０．４ｇを更に添加したこと以外は実施例１と同様の方法で重合を行った。重合反応終了後、ポリマーの性状分析を行った結果、生成されたポリマーのＭｗは１３０３３、Ｍｗ／Ｍｎは１．９７であった。また、重合系内の内温上昇幅は、３℃であった。
【００５２】
［実施例９］
炭酸プロピレン１．２ｇを更に添加したこと以外は実施例１と同様の方法で重合を行った。重合反応終了後、ポリマーの性状分析を行った結果、生成されたポリマーのＭｗは１１７８２、Ｍｗ／Ｍｎは１．８０であった。また、重合系内の内温上昇幅は、０．５℃であった。
【００５３】
実施例１、８および９の結果を表２に示す。
【表２】
2019094367.tif 000007
【００５４】
実施例８および９の結果より、炭酸プロピレンを添加することで、温度上昇の制御が可能であることを確認した。また、炭酸プロピレンの量を調整することで、重合系内の内温上昇幅および重合速度の調整が可能であることを確認した。
【００５５】
［実施例１０］
オニウム塩を（４−メチルフェニル）［４−（２−メチルプロピル）フェニル］−ヨードニウムヘキサフルオロリン酸塩に変更し、オニウム塩と炭酸プロピレンを質量比３：１で混合したこと以外は実施例１と同様の方法で重合を行った。重合反応終了後、ポリマーの性状分析を行った結果、生成されたポリマーのＭｎは９４９９、Ｍｗは１８５４４、Ｍｗ／Ｍｎは１．９５であった。
【００５６】
［実施例１１］
モノマー成分をエチルヘキシルビニルエーテル（ＥＨＶＥ）にしたこと以外は実施例１０と同様の方法で重合を行った。重合反応終了後、ポリマーの性状分析を行った結果、生成されたポリマーのＭｎは２２００、Ｍｗは３４４７、Ｍｗ／Ｍｎは１．５５であった。
【００５７】
［実施例１２］
モノマー成分をシクロヘキシルビニルエーテル（ＣＨＶＥ）にしたこと以外は実施例１０と同様の方法で重合を行った。重合反応終了後、ポリマーの性状分析を行った結果、生成されたポリマーのＭｎは１１１９、Ｍｗは１６７３、Ｍｗ／Ｍｎは１．５０であった。
【００５８】
［実施例１３］
モノマー成分を２−（２−エトキシエトキシ）エチルビニルエーテル（ＥＯＥＯＶＥ）にしたこと以外は実施例１０と同様の方法で重合を行った。重合反応終了後、ポリマーの性状分析を行った結果、生成されたポリマーのＭｎは３６９０、Ｍｗは７３６５、Ｍｗ／Ｍｎは１．９９であった。
【００５９】
［実施例１４］
モノマー成分を２−エトキシエチルビニルエーテル（ＥＯＶＥ）にしたこと以外は実施例１０と同様の方法で重合を行った。重合反応終了後、ポリマーの性状分析を行った結果、生成されたポリマーのＭｎは１１０７、Ｍｗは１９１３、Ｍｗ／Ｍｎは１．７３であった。
【００６０】
［実施例１５］
モノマー成分をトリエチレングリコールモノメチルビニルエーテル（ＴＥＧＶＥ）にしたこと以外は実施例１０と同様の方法で重合を行った。重合反応終了後、ポリマーの性状分析を行った結果、生成されたポリマーのＭｎは３６６７、Ｍｗは５７６９、Ｍｗ／Ｍｎは１．５７であった。
【００６１】
実施例１０〜１５の結果を表３に示す。
【表３】
2019094367.tif 000008
【００６２】
実施例１０〜１５の結果より、今回の重合系は、側鎖の構造が異なる各種ビニルエーテルモノマーに適用可能であることを確認した。