(57)【要約】【課題】アルミニウム基材およびガラス基材に対して優れた定着性での画像形成を可能にする活性エネルギー線硬化型プライマーインク組成物を提供する。【解決手段】少なくとも重合性化合物、および重合開始剤を含有する活性エネルギー線硬化型プライマーインク組成物であって、前記重合性化合物が、少なくともアミン変性エポキシ（メタ）アクリレートを含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化型プライマーインク組成物とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも重合性化合物、および重合開始剤を含有する活性エネルギー線硬化型プライマーインク組成物であって、
前記重合性化合物が、少なくともアミン変性エポキシ（メタ）アクリレートを含有する、
ことを特徴とする活性エネルギー線硬化型プライマーインク組成物。
【請求項２】
色材を実質的に含有しない、請求項１に記載の活性エネルギー線硬化型プライマーインク組成物。
【請求項３】
前記重合性化合物が、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーをさらに含有する、請求項１または２に記載の活性エネルギー線硬化型プライマーインク組成物。
【請求項４】
前記重合性化合物が、芳香族炭化水素系の単官能（メタ）アクリレート、および脂環式炭化水素系の単官能（メタ）アクリレートをさらに含有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型プライマーインク組成物。
【請求項５】
チオール系重合促進剤をさらに含有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型プライマーインク組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型プライマーインク組成物を搭載している、ＵＶインクジェットプリンタ。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型プライマーインク組成物を、少なくとも表面がアルミニウム製の基材上に塗布する工程と、
前記塗布されたプライマーインク組成物上に、活性エネルギー線硬化型の画像形成用インク組成物をインクジェット方式で塗布する工程と、
塗布された画像形成用インク組成物に活性エネルギー線を照射する工程と、
を包含する、インクジェット記録方法。
【請求項８】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型プライマーインク組成物を、少なくとも表面がガラス製の基材上に塗布する工程と、
前記塗布されたプライマーインク組成物上に、活性エネルギー線硬化型の画像形成用インク組成物をインクジェット方式で塗布する工程と、
塗布された画像形成用インク組成物に活性エネルギー線を照射する工程と、
を包含する、インクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性エネルギー線硬化型プライマーインク組成物に関する。本発明はまた、活性エネルギー線硬化型プライマーインク組成物を搭載したＵＶインクジェットプリンタに関する。本発明はまた、活性エネルギー線硬化型プライマーインク組成物を用いたインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式を採用したインクジェットプリンタは、操作が容易で騒音が小さく、カラー印刷が容易である等の利点があることから、家庭およびオフィスでの出力機器として広く普及している。近年では、インクジェットプリンタは、例えばディスプレイ、ポスター、掲示板等への産業用印刷にも利用されている。
【０００３】
産業用印刷においては、メディアとして非吸収性基材がよく用いられる。非吸収性基材へインクジェット印刷する場合には、非吸収基材への画像の定着性が問題となる。そこで、画像の定着性を向上させるために、下塗り液として活性エネルギー線硬化型プライマーインク組成物を使用することが提案されている（例えば、特許文献１等参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００９−８３２６７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、インクジェット印刷に従来の活性エネルギー線硬化型プライマーインク組成物を用いた場合、樹脂材料系の非吸収基材への画像の定着性は高いものの、アルミニウム、ガラス等の無機材料系の非吸収基材への画像の定着性が不十分であるという問題があった。
【０００６】
本発明はかかる点に鑑みてなされたものであり、本発明は、アルミニウム基材およびガラス基材に対して優れた定着性での画像形成を可能にする活性エネルギー線硬化型プライマーインク組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の活性エネルギー線硬化型プライマーインク組成物は、少なくとも重合性化合物、および重合開始剤を含有する。前記重合性化合物は、少なくともアミン変性エポキシ（メタ）アクリレートを含有する。
【０００８】
本発明のＵＶインクジェットプリンタは、上記の活性エネルギー線硬化型プライマーインク組成物を搭載している。
【０００９】
本発明のインクジェット記録方法は、上記の活性エネルギー線硬化型プライマーインク組成物を、少なくとも表面がアルミニウム製またはガラス製の基材上に塗布する工程と、前記塗布されたプライマーインク組成物上に、活性エネルギー線硬化型の画像形成用インク組成物をインクジェット方式で塗布する工程と、塗布された画像形成用インク組成物に活性エネルギー線を照射する工程と、を包含する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、アルミニウム基材およびガラス基材に対して優れた定着性で画像形成することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の活性エネルギー線硬化型プライマーインク組成物は、少なくとも重合性化合物、および重合開始剤を含有する。当該重合性化合物は、少なくともアミン変性エポキシ（メタ）アクリレートを含有する。まず、本発明のプライマーインク組成物の各成分について説明する。
【００１２】
〔重合性化合物〕
本発明のプライマーインク組成物は、重合性化合物を含有する。重合性化合物は、活性エネルギー線が照射された際に重合開始剤により、重合する成分である。重合性化合物は、典型的には、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和二重結合を有する。重合性化合物は、反応性が高いことから、好ましくは（メタ）アクリレート化合物である。なお、本明細書において「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートおよび／またはメタクリレートを意味する。重合性化合物は、モノマーであってもオリゴマーであってもよい。
【００１３】
重合性化合物は、少なくともアミン変性エポキシ（メタ）アクリレートを含有する。重合性化合物がアミン変性エポキシ（メタ）アクリレートを含有することにより、アルミニウム基材およびガラス基材への画像の定着性を顕著に向上することができる。アミン変性エポキシ（メタ）アクリレートとしては、二官能性のものが好ましく、その例としては、ダイセル・オルネスク株式会社製の、ＥＢＥＣＲＹＬ  ＥＢＥ３６００（アミン変性エポキシジアクリレート）、ＥＢＥＣＲＹＬ  ＥＢＥ３７０３（アミン変性ビスフェノールＡタイプエポキシジアクリレート）等が挙げられる。
【００１４】
本発明のプライマーインク組成物中のアミン変性エポキシ（メタ）アクリレートの含有量は、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上であり、一方、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは１５質量％以下である。
【００１５】
重合性化合物は、アミン変性エポキシ（メタ）アクリレート以外の重合性化合物をさらに含有していてもよい。アミン変性エポキシ（メタ）アクリレート以外の重合性化合物の好適な例としては、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、および炭化水素系の単官能（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００１６】
ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーは、ポリオールとポリイソシアネートとの付加反応により得られるウレタン基（ウレタン結合）を複数有する主骨格（当該複数のウレタン基とそれらより連結された部分）を有し、さらに、末端および／または側鎖に（メタ）アクリル基が導入された化合物である。重合性化合物がウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを含有する場合には、アルミニウム基材およびガラス基材への画像の定着性をさらに高めることができる。
【００１７】
硬化性の観点から、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、多官能（特に２〜４官能）のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーが好ましい。また、硬化したプライマー層の柔軟性の観点から、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーが好ましい。
【００１８】
ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーの例としては、ダイセル・オルネクス社製の、ＥＢＥＣＲＹＬ  ２３０、ＥＢＥＣＲＹＬ  ２４４、ＥＢＥＣＲＹＬ  ２４５、ＥＢＥＣＲＹＬ  ２６４、ＥＢＥＣＲＹＬ  ２６５、ＥＢＥＣＲＹＬ  ２７０、ＥＢＥＣＲＹＬ  ２８０／１５  ＩＢ、ＥＢＥＣＲＹＬ  ２８４、ＥＢＥＣＲＹＬ  ２８５、ＥＢＥＣＲＹＬ  ２９４／２５  ＨＤ、ＥＢＥＣＲＹＬ  ４０１、ＥＢＥＣＲＹＬ  ４０２、ＥＢＥＣＲＹＬ  １２５９、ＥＢＥＣＲＹＬ  ４８２０、ＥＢＥＣＲＹＬ  ４８５８、ＥＢＥＣＲＹＬ  ８２００、ＥＢＥＣＲＹＬ  ８２０１、ＥＢＥＣＲＹＬ  ８２１０、ＥＢＥＣＲＹＬ  ８３０７、ＥＢＥＣＲＹＬ  ８４０２、ＥＢＥＣＲＹＬ  ８４０５、ＥＢＥＣＲＹＬ８４０７、ＥＢＥＣＲＹＬ  ８４１１、ＥＢＥＣＲＹＬ  ８４６５、ＥＢＥＣＲＹＬ  ８８００−２０Ｒ、ＥＢＥＣＲＹＬ  ８８０４、ＥＢＥＣＲＹＬ  ８８０７、ＥＢＥＣＲＹＬ  ９２６０、ＥＢＥＣＲＹＬ  ９２７０、ＫＲＭ７７３５、ＫＲＭ８２９６；サートマー社製の、ＣＮ９２９、ＣＮ９４０、ＣＮ９４４Ｂ８５、ＣＮ９５９、ＣＮ９６１、ＣＮ９６１Ｅ７５、ＣＮ９６１Ｈ８１、ＣＮ９６２、ＣＮ９６３、ＣＮ９６３Ａ８０、ＣＮ９６３Ｂ８０、ＣＮ９６３Ｅ７５、ＣＮ９６３Ｅ８０、ＣＮ９６３Ｊ７５、ＣＮ９６４、ＣＮ９６４Ａ８５、ＣＮ９６４Ｅ７５、ＣＮ９６５、ＣＮ９６５Ａ８０、ＣＮ９６６、ＣＮ９６６Ａ８０、ＣＮ９６６Ｂ８５、ＣＮ９６６Ｈ９０、ＣＮ９６６Ｊ７５、ＣＮ９６６Ｒ６０、ＣＮ９８０、ＣＮ９８１、ＣＮ９８１Ａ７５、ＣＮ９８１Ｂ８８、ＣＮ９８２Ａ７５、ＣＮ９８２Ｂ８８、ＣＮ９８２Ｅ７５、ＣＮ９８２Ｐ９０、ＣＮ９８３、ＣＮ９８５Ｂ８８、ＣＮ９８９、ＣＮ９９１、ＣＮ９９６、ＣＮ９００１、ＣＮ９００２、ＣＮ９００４、ＣＮ９００５、ＣＮ９００７、ＣＮ９００８、ＣＮ９００９、ＣＮ９０１１、ＣＮ９１７８、ＣＮ９７８８、ＣＮ９８９３；Ｒａｈｎ  ＡＧ社製の、ＧＥＮＯＭＥＲ  ４２１５、ＧＥＮＯＭＥＲ  ４２６９／Ｍ２２、ＧＥＮＯＭＥＲ  ４２９７、ＧＥＮＯＭＥＲ  ４３１２、ＧＥＮＯＭＥＲ  ４３１６；日本合成化学工業社製の、ＵＶ−２０００Ｂ、ＵＶ−２７５０Ｂ、ＵＶ−３０００Ｂ、ＵＶ−３０１０Ｂ、ＵＶ−３２００Ｂ、ＵＶ−３３００Ｂ、ＵＶ−３７００Ｂ、ＵＶ−６６４０Ｂ、ＵＶ−８６３０Ｂ、ＵＶ−７０００Ｂ、ＵＶ−７６１０Ｂ、ＵＶ−１７００Ｂ、ＵＶ−７６３０Ｂ，ＵＶ−６３００Ｂ、ＵＶ−６６４０Ｂ、ＵＶ−７５５０Ｂ、ＵＶ−７６００Ｂ、ＵＶ−７６０５Ｂ、ＵＶ−７６１０Ｂ、ＵＶ−７６３０Ｂ、ＵＶ−７６４０Ｂ、ＵＶ−７６５０Ｂ、ＵＴ−５４４９、ＵＴ−５４５４等が挙げられる。
【００１９】
本発明のプライマーインク組成物中のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーの含有量は、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２．５質量％以上であり、一方、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下である。
【００２０】
本明細書において、炭化水素系の単官能（メタ）アクリレートとは、（メタ）アクリレートのエステル基（アルコール残基）が、炭素原子および水素原子からなる基（すなわち、炭化水素基）である化合物のことをいう。炭化水素系の単官能（メタ）アクリレートとしては、芳香族炭化水素系の単官能（メタ）アクリレートおよび脂肪族炭化水素系の単官能（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００２１】
芳香族炭化水素系の単官能（メタ）アクリレートは、分子内に、少なくとも１個の芳香環を有する。芳香族炭化水素系の単官能（メタ）アクリレートの例としては、フェニル（メタ）アクリレート、メチルフェニル（メタ）アクリレート、エチルフェニルメタアクリレート、プロピルフェニル（メタ）アクリレート、ブチルフェニル（メタ）アクリレート、２，４，５−テトラメチルフェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、メチルベンジル（メタ）アクリレート、エチルベンジル（メタ）アクリレート、プロピルベンジル（メタ）アクリレート、ブチルベンジル（メタ）アクリレート等が挙げられる。なかでも、ベンジル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００２２】
脂肪族炭化水素系の単官能モノマーの好適な例としては、脂環式炭化水素系の単官能（メタ）アクリレート、および非脂環式炭化水素系の単官能（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００２３】
脂環式炭化水素系の単官能（メタ）アクリレートは、分子内に、少なくとも１個の脂環式の環状構造を有する。脂環式炭化水素系の単官能（メタ）アクリレートの例としては、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−ｎ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート等が挙げられる。なかでも、イソボルニル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００２４】
非脂環式炭化水素系の単官能（メタ）アクリレートは、分子内に、脂環式の環状構造を有しない。非脂環式炭化水素系の単官能（メタ）アクリレートの例としては、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、イソヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ミリスチル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２５】
本発明のプライマーインク組成物中の炭化水素系の単官能（メタ）アクリレートの含有量は、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上であり、一方、好ましくは９８質量％以下、より好ましくは９０質量％以下である。
【００２６】
本発明のプライマーインク組成物においては、重合性単量体が、芳香族炭化水素系の単官能（メタ）アクリレートと、脂環式炭化水素系の単官能（メタ）アクリレートとを含有することが好ましい。本発明のプライマーインク組成物中の芳香族炭化水素系の単官能（メタ）アクリレートの含有量は、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上であり、一方、好ましくは７５質量％以下、より好ましくは６０質量％以下である。本発明のプライマーインク組成物中の脂環式炭化水素系の単官能（メタ）アクリレートの含有量は、好ましくは１５質量％以上、より好ましくは２０質量％以上であり、一方、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下である。
【００２７】
また、重合性化合物は、反応性希釈剤成分となるモノマー（以下、「反応性希釈モノマー」ともいう）を含有していてもよい。反応性希釈モノマーの例としては、（メタ）アクリロイルモルフォリン）等が挙げられる。本発明のプライマーインク組成物中の反応性希釈モノマーの含有量は、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上であり、一方、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは７質量％以下である。
【００２８】
重合性化合物は、上記以外にも、ヘテロ原子を含有する単官能（メタ）アクリレート、二官能以上の炭化水素系（メタ）アクリレート、アミン変性されていないエポキシ（メタ）アクリレート、スチレン系モノマー、ビニルエーテル系モノマー、（メタ）アクリルアミド系モノマーを含有してもよい。重合性化合物は、１種単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２９】
〔重合開始剤〕
本発明のプライマーインク組成物は、重合開始剤を含有する。開始剤は、活性エネルギー線が照射された際にラジカルを発生して、上述の重合性化合物の重合を開始させる成分である。重合開始剤としては、例えば、照射される活性エネルギー線（例、４００〜２００ｎｍの紫外線、遠紫外線、ｇ線、ｈ線、ｉ線、ＫｒＦエキシマレーザー光、ＡｒＦエキシマレーザー光、電子線、Ｘ線、分子線、ＬＥＤ光線、イオンビーム等）に感度を有する公知の光重合開始剤を用いることができる。
【００３０】
光重合開始剤の例としては、アシルホスフィンオキサイド系開始剤、α−アミノアルキルフェノン系開始剤、チオキサントン系開始剤、アリールアルキルケトン系開始剤、オキシムケトン系開始剤、アシルホスホナート系開始剤、チオ安息香酸Ｓ−フェニル系開始剤、チタノセン系開始剤、芳香族ケトン系開始剤、ベンジル系開始剤、キノン誘導体系開始剤、ケトクマリン系開始剤などが挙げられる。なかでも、高い硬化性の観点から、アシルホスフィンオキサイド系開始剤、α−アミノアルキルフェノン系開始剤、およびチオキサントン系開始剤が好ましく、アシルホスフィンオキサイド系開始剤がより好ましい。光重合開始剤は、１種単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３１】
アシルホスフィンオキサイド系開始剤の例としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，６−ジメトキシベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，６−ジクロロベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，３，５，６−テトラメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，６−ジメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、４−メチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、４−エチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、４−イソプロピルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、１−メチルシクロヘキサノイルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィン酸メチルエステル、２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィン酸イソプロピルエステル、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド等が挙げられる。
【００３２】
α−アミノアルキルフェノン系開始剤の例としては、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタノン−１、２−メチル−１−［４−（メトキシチオ）−フェニル］−２−モルホリノプロパン−２−オン等が挙げられる。
【００３３】
チオキサントン系開始剤の例としては、チオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン，２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン等が挙げられる。
【００３４】
本発明のプライマーインク組成物中の光重合開始剤の含有量は、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上であり、一方、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下である。光重合開始剤の含有量が上記範囲にあると、プライマーインク組成物に高い硬化性を付与することができ、低温状態において光重合開始剤がプライマーインク組成物から析出することを防止できる。
【００３５】
〔重合促進剤〕
本発明のプライマーインク組成物は、重合促進剤をさらに含有してもよい。重合促進剤の例としては、アミン類、スルフィン酸およびその塩、ボレート化合物、バルビツール酸誘導体、トリアジン化合物、スズ化合物、ハロゲン化合物、アルデヒド類、チオール化合物、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩などが挙げられる。なかでも、アルミニウム基材およびガラス基材への画像の定着性が特に高くなることから、チオール化合物（すなわち、チオール系重合促進剤）が好ましい。重合促進剤は、１種単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３６】
チオール系重合促進剤の例としては、ペンタエリスルトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、２−メルカプトベンゾオキサゾール、デカンチオール、チオ安息香酸等が挙げられる。なかでも、ペンタエリスルトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）が好ましい。
【００３７】
本発明のプライマーインク組成物中の重合促進剤の含有量は、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上であり、一方、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下である。重合促進剤の含有量が上記範囲にあると、プライマーインク組成物の硬化性を効果的に高めることができる。
【００３８】
〔界面活性剤〕
本発明のプライマーインク組成物は、界面活性剤をさらに含有していてもよい。界面活性剤は、表面張力および界面張力を適正化する成分である。界面活性剤の例としては、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。なかでも、アニオン性界面活性剤、またはノニオン性界面活性剤が好ましく、ノニオン性界面活性剤がより好ましい。ノニオン性界面活性剤の例としては、ソルビット系界面活性剤、アセチレングリコール系界面活性剤、ソルビタン系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等が挙げられる。なかでも、少量で静的表面張力を調整できることから、シリコーン系界面活性剤が好ましい。界面活性剤は、１種単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３９】
本発明のプライマーインク組成物中の界面活性剤の含有量は、好ましくは０．０００１質量％以上、より好ましくは０．００１質量％以上であり、一方、好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下である。
【００４０】
〔その他の成分〕
本発明のプライマーインク組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲内で、ｐＨ調整剤、重合禁止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の添加剤をさらに含有していてもよい。
【００４１】
〔色材〕
本発明のプライマーインク組成物は、色材を実質的に含有しない。色材の例としては、染料、顔料等が挙げられる。なお、本明細書において、「プライマーインク組成物が色材を実質的に含有しない」とは、プライマーインク組成物中の色材の含有量が、０．１質量％未満であることをいい、プライマーインク組成物中の色材の含有量は、好ましくは０．０５質量％以下、より好ましくは、０．０１質量％以下、さらに好ましくは０質量％（すなわち、プライマーインク組成物が色材を含有しない）である。
【００４２】
本発明のプライマーインク組成物は、各成分を公知方法に従って混合することにより作製することができる。
【００４３】
本発明のプライマーインク組成物を用いて、アルミニウム基材およびガラス基材に対して画像形成を行った場合には、優れた定着性を有する画像を形成することができる。また、本発明のプライマーインク組成物は、インクジェット用のプライマーインク組成物として好適に用いることができる。したがって、本発明のプライマーインク組成物は、アルミニウム基材に対するインクジェット画像形成（印刷）用途、およびガラス基材に対するインクジェット画像形成（印刷）用途に極めて有用である。なお、本発明において、アルミニウム基材は、純アルミニウム製の基材のみならず、アルミニウム合金製の基材も含む。なお、本発明のプライマーインク組成物は、アルミニウム基材およびガラス基材以外の無機材料系の基材に使用することができ、また樹脂材料系の基材に使用することができる。
【００４４】
そこで別の側面から、本発明は、上記の活性エネルギー線硬化型プライマーインク組成物（本発明の活性エネルギー線硬化型プライマーインク組成物として説明したインク組成物）を、少なくとも表面がアルミニウム製またはガラス製の基材上に塗布する工程（以下、「プライマー塗布工程」ともいう）と、当該塗布されたプライマーインク組成物上に、活性エネルギー線硬化型の画像形成用インク組成物をインクジェット方式で塗布する工程（以下、「画像形成用インク塗布工程」ともいう）と、塗布された画像形成用インク組成物に活性エネルギー線を照射する工程（以下、「照射工程」ともいう）と、を包含するインクジェット記録方法である。
【００４５】
プライマー塗布工程は、公知方法に従い、上記のプライマーインク組成物を、少なくとも表面がアルミニウム製またはガラス製の基材上に塗布することにより行うことができる。プライマーインク組成物を基材上に塗布する範囲は、通常、画像形成インクを塗布する範囲と同じか、それよりも広い範囲である。なお、本発明において、少なくとも表面がアルミニウム基材は、少なくとも表面が純アルミニウム製の基材のみならず、少なくとも表面がアルミニウム合金製の基材も含む。
【００４６】
塗布方法の具体例としては、インクジェット記録装置（即ち、インクジェットプリンタ）を用いて、インクジェット記録方式により、上記の基材上に、上記のプライマーインクの微細な液滴を吐出する方法、塗布装置（即ち、コーター）を用いて、上記の基材上に、上記のプライマーインクをコーティングする方法が挙げられる。こられのうち、インクジェット記録方式による方法が好ましい。
【００４７】
プライマー塗布工程の後に、塗布されたプライマーインク組成物を半硬化する工程を行ってもよい。ここで、「半硬化」とは、部分的な硬化（すなわち、プライマーインク組成物が部分的に硬化しているが完全に硬化していない状態）を意味する。半硬化は、塗布されたプライマーインク組成物に活性エネルギー線を照射することにより行うことができる。活性エネルギー線の例としては、４００〜２００ｎｍの紫外線、遠紫外線、ｇ線、ｈ線、ｉ線、ＫｒＦエキシマレーザー光、ＡｒＦエキシマレーザー光、電子線、Ｘ線、分子線、ＬＥＤ光線、イオンビーム等が挙げられる。照射条件は、プライマーインク組成物が含有する重合開始剤の種類と量等により適宜決定すればよい。あるいは、半硬化は、塗布されたプライマーインク組成物を加熱することにより行なうことができる。加熱条件は、プライマーインク組成物が含有する重合開始剤の種類と量などにより適宜決定すればよい。
【００４８】
画像形成用インク塗布工程は、公知方法に従い、インクジェット記録装置を用いて、塗布されたプライマーインク組成物上に、活性エネルギー線硬化型の画像形成用インク組成物をインクジェット方式で吐出することにより行うことができる。
【００４９】
画像形成用インクとしては、例えば、色材を含有する公知の活性エネルギー線硬化型インクジェットインクを用いることができる。
【００５０】
照射工程は、公知方法に従い行なうことができる。活性エネルギー線の例としては、４００〜２００ｎｍの紫外線、遠紫外線、ｇ線、ｈ線、ｉ線、ＫｒＦエキシマレーザー光、ＡｒＦエキシマレーザー光、電子線、Ｘ線、分子線、ＬＥＤ光線、イオンビーム等が挙げられる。照射条件は、画像形成用インクおよびプライマーインク組成物が含有する重合開始剤の種類と量などにより適宜決定すればよい。
【００５１】
照射工程により、プライマーインク組成物および画像形成用インク組成物が硬化して、画像が形成される。このようにして形成された画像は、アルミニウム基材およびガラス基材上に対して優れた定着性を示す。すなわち、本発明のインクジェット記録方法によれば、アルミニウム基材およびガラス基材上に定着性に優れる画像を形成することができる。
【００５２】
本発明のインクジェット記録方法は、上記の活性エネルギー線硬化型プライマーインク組成物を搭載しているＵＶインクジェットプリンタを用いて容易に行うことができる。ＵＶインクジェットプリンタは、典型的には、基材搬送用ローラと、インクジェットヘッドと、当該インクジェットヘッドに接続されたインク収容部と、ＵＶ照射器とを備える。当該インク収容部は、上記の活性エネルギー線硬化型プライマーインク組成物を含む。ＵＶインクジェットプリンタは、シングルパス方式とマルチパス方式のいずれであってもよい。
【実施例】
【００５３】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明は、これら実施例に制限されるものではない。
【００５４】
〔活性エネルギー線硬化型プライマーインクの調製〕
表１に記載の各成分を、表１に示す質量割合で均一に混合して、各実施例および各比較例の活性エネルギー線硬化型プライマーインクを得た。ガラス基材上およびアルミ基材上に、ローランド  ディー．ジー．社製のＵＶ−ＬＥＤインクジェットプリンタ「ＬＥＦ−２０」を用いて得られたプライマーインクを印刷し、さらにその上にＥＣＯ−ＵＶインクを印刷した。この印刷物の定着性を、次の方法で評価した。
【００５５】
〔定着性〕
ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−９：１９９９に記載のクロスカット法にて、ガラス基板上およびアルミ基材上にそれぞれ印刷された塗膜（画像）の定着性試験を行い、下記の基準により、定着性を評価した。結果を表１に示す。
５：カットの縁が完全に滑らかで、どの格子の目にもはがれがない。
４：カットの交差点における塗膜の小さなはがれ。クロスカット部分で影響を受けるのは明確に５％を上回ることはない。
３：塗膜がカットの縁に沿って、および／または交差点においてはがれている。クロスカット部分で影響を受けるのは明確に５％を超えるが１５％を上回ることはない。
２：塗膜がカットの縁に沿って、部分的または全面的に大はがれを生じており、および／または目のいろいろな部分が、部分的または全面的にはがれている。クロスカット部分で影響を受けるのは明確に１５％を超えるが３５％を上回ることはない。
１：塗膜がカットの縁に沿って、部分的または全面的に大はがれを生じており、および／または目のいろいろな部分が、部分的または全面的にはがれている。クロスカット部分で影響を受けるのは明確に３５％を超えるが６５％を上回ることはない。
０：はがれの程度が上記分類１を超える場合。
【００５６】
【表１】
2019094405.tif 000002
【００５７】
（表中の各成分についての数値は、質量割合を示す。）
ＢＺＡ：ベンジルアクリレート（大阪有機化学社製）
ＩＢＸＡ：イソボルニルアクリレート（大阪有機化学社製）
ＡＣＭＯ：アクリロイルモルフォリン（ＫＪケミカルズ社製）
ＥＢＥＣＲＹＬ  ３７０３：アミン変性ビスフェノールＡタイプエポキシアクリレート（ダイセル・オルネスク社製）
ＥＢＥＣＲＹＬ  ３７００：ビスフェノールＡタイプエポキシアクリレート（ダイセル・オルネスク社製）
ＥＢＥＣＲＹＬ  ３７０２：脂肪酸変性エポキシアクリレート（ダイセル・オルネスク社製）
ＥＢＥＣＲＹＬ  ８４６５：ウレタンアクリレートオリゴマー（ダイセル・オルネスク社製）
ＰＥ−１：ペンタエリスルトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）（昭和電工社製「カレンズＭＴＰＥ１」）
Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ＴＰＯ：２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ社製）
ＢＹＫ−ＵＶ３５００：シリコーン系界面活性剤（ビックケミージャパン社製）
【００５８】
表１より、本発明の範囲内の実施例１〜３の活性エネルギー線硬化型プライマーインクは、ガラス基材およびアルミ基材の両方に対して、優れた定着性を発揮することがわかる。定着性は、実施例２の結果が示すように、チオール系重合促進剤の添加によりさらに向上した。また、定着性は、実施例３の結果が示すように、ウレタンアクリレートオリゴマーの添加によりさらに向上した。一方、無変性のエポキシアクリレートを用いた比較例１〜３、脂肪酸変性エポキシアクリレートを用いた比較例４〜６、およびエポキシアクリレートを用いなかった比較例７では、ガラス基材およびアルミ基材の両方に対して十分な定着性を示さなかった。以上の結果より、本発明の活性エネルギー線硬化型プライマーインク組成物によれば、アルミニウム基材およびガラス基材に対して優れた定着性で画像形成することができることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００５９】
本発明の活性エネルギー線硬化型プライマーインク組成物は、アルミニウム基材に対するインクジェット画像形成（印刷）用途、およびガラス基材に対するインクジェット画像形成（印刷）用途に極めて有用である。よって、本発明の活性エネルギー線硬化型プライマーインク組成物は、産業用印刷用途（例えばディスプレイ、ポスター、掲示板等への印刷用途）に非常に適している。本発明のプライマーインク組成物は、アルミニウム基材およびガラス基材以外の無機材料系の基材に使用することができ、また樹脂材料系の基材に使用することができる。