(57)【要約】【課題】高い隠蔽力が顕著で、それが使用されるそれぞれの系に良好に混合することができ、同時に系中の顔料／着色剤の分離が排除される顔料混合物の提供。【解決手段】１種または２種以上の金属、金属酸化物および／または金属硫化物で被覆されたＡｌ２Ｏ３フレークである成分Ａと、針状または球状着色剤である成分Ｂとの少なくとも２つの成分を含んでなる顔料混合物、およびこの顔料混合物の、ワニス、塗料、印刷インク、プラスチック、粉末被覆材料および化粧製剤における使用。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
１種または２種以上の金属、金属酸化物および／または金属硫化物で被覆されたＡｌ２Ｏ３フレークである成分Ａと、針状または球状着色剤である成分Ｂとの少なくとも２つの成分からなる顔料混合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、１種または２種以上の金属、金属酸化物および／または金属硫化物で被覆されたＡｌ２Ｏ３フレークである成分Ａと、針状または球状着色剤である成分Ｂとの少なくとも２つの成分を含んでなる顔料混合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
微小板状顔料（ｐｌａｔｅｌｅｔ−ｓｈａｐｅｄ  ｐｉｇｍｅｎｓ）を用いると、隠蔽力と光沢とを同時に満足できる程度に実現することは困難であることが多い。例えば、１種または２種以上の薄い金属酸化物層で覆われたＳｉＯ２フレークまたは雲母小板は干渉色および高い光沢を特徴とするが、同時に、透明基材のために、高度の透明性および従って比較的低い隠蔽力を特徴とする。
【０００３】
ＤＥ−Ａ−４２，４０，５１１は、干渉顔料および微小板状着色顔料からなる顔料混合物を開示している。干渉顔料は、金属酸化物で被覆された雲母フレークまたはＳｉＯ２フレークを含み、着色顔料は、着色された被覆されていないＳｉＯ２フレークであり得る。この顔料混合物は、被覆材料、印刷インクまたはプラスチック中に組み込まれる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】ＤＥ−Ａ−４２，４０，５１１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、比較的高い隠蔽力が顕著で、それが使用されるそれぞれの系に良好に混合することができ、同時に系中の顔料／着色剤の分離が大いに排除される顔料混合物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
驚くべきことに、前述の不利益を有さない顔料混合物が発見された。本発明の顔料混合物は、１種または２種以上の金属、金属酸化物および／または金属硫化物で被覆されたＡｌ２Ｏ３フレークである成分Ａと、針状または球状着色剤である成分Ｂとの少なくとも２つの成分からなる。
【０００７】
着色剤を被覆Ａｌ２Ｏ３フレークと混合することにより、それらが用いられる系にマルチフロップ（ｍｕｔｉｐｌｅ  ｆｌｏｐ）を与えることができ、着色効果が強化され、新しい着色効果が達成される。
【０００８】
本発明は、このように、１種または２種以上の金属、金属酸化物および／または金属硫化物で被覆されたＡｌ２Ｏ３フレークである成分Ａと、針状または球状着色剤である成分Ｂとの少なくとも２つの成分を含んでなる顔料混合物を提供する。
【０００９】
本発明は同様に、本発明の顔料混合物を含んでなる塗料、ワニス、印刷インク、プラスチック、粉末被覆材料および化粧製剤のような製剤を提供する。
【００１０】
被覆Ａｌ２Ｏ３フレークは、着色剤と任意の比で混合することができる。好ましくは、成分Ａと成分Ｂとの比は１：１０〜１０：１、特に１：２〜２：１である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の顔料混合物の最も重要な成分はＡｌ２Ｏ３フレークである。フレーク状の酸化アルミニウムは、例えば、Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡからＸｉｒａｌｌｉｃ（登録商標）の商品名で市販されている。
粒径が１０μｍより大きく扁平率（粒径／厚さ）が５〜１０である六角フレーク状のα−Ａｌ２Ｏ３がＪＰ  １１１２３９／１９８２（公開番号）から知られている。
【００１２】
特許出願公告Ｎｏ．  ７２５２７／１９９１は、平均粒径が０．５〜３μｍであるフレーク状のα−Ａｌ２Ｏ３を開示している。
【００１３】
ＪＰ  ３９３６２／１９９２（公開番号）は、平面板中に伸びるｃ軸に垂直な平面を有する六角結晶系の平面板粒子の形状のＡｌ２Ｏ３を記載している。
【００１４】
好ましいＡｌ２Ｏ３フレークは、Ｕ．Ｓ．  ５，７０２，５１９から知られている酸化アルミニウム（主成分として）と二酸化チタン（微量成分として）とからなるフレークである。これらのＡｌ２Ｏ３フレークは、水溶性アルミニウム塩およびチタニウム塩の均一水溶液から、アルカリ金属硫酸塩のようなアルカリ金属塩およびリン酸またはリン酸塩を含む水溶液の存在下におけるアルカリ炭酸塩水溶液を用いる加水分解、蒸発による乾燥（加熱による脱水）、および溶融塩処理により調製される。
【００１５】
Ａｌ２Ｏ３フレークには、１種または２種以上の金属酸化物層が設けられている。適当な金属酸化物または金属酸化物混合物の例は、Ｕ．Ｓ．  ５，７０２，５１９に記載のような、二酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３および／またはＦｅ３Ｏ４）および／または酸化クロム、特に、ＴｉＯ２および／またはＦｅ２Ｏ３である。
【００１６】
金属酸化物によるＡｌ２Ｏ３フレークの被覆は、加熱またはアルカリによる金属塩の加水分解によって水和金属酸化物を沈殿させた後に焼成するような既知の方法により達成することができる。
【００１７】
Ａｌ２Ｏ３フレークは、例えば、クロム、ニッケル、ビスマス、銅、錫またはハステロイから選択される金属または金属合金の１または２以上の層で被覆することもできる。
【００１８】
金属硫化物で被覆されるＡｌ２Ｏ３フレークは、例えば、タングステン、モリブデン、セリウム、ランタンまたは希土類元素の硫化物で被覆される。
【００１９】
Ａｌ２Ｏ３フレークは、湿式化学被覆、ＣＶＤまたはＰＶＤプロセスにより被覆することができる。
【００２０】
本発明の顔料混合物用の成分Ｂとして好適な着色剤は、全て、当業者に知られていると共に粒径が０．００１〜２０μｍ、好ましくは０．０１〜３μｍである針状および球状着色剤である。針状、線維状粒子とは、長さ−直径比が５より大きな粒子を意味する。ここで、球状着色剤とは、理想的に造形された球状のみならず直径が不均一な様々な球状を意味すると定義される。本発明の顔料混合物は、好ましくは、着色剤として吸収材料および充填剤を含む。
【００２１】
球状着色剤は、特に、ＴｉＯ２、着色ＳｉＯ２、ＣａＳＯ４、酸化鉄、酸化クロム、カーボンブラック、有機着色顔料、例えば、アントラキノン、キナクリドン、ジケトピロロピロール、フタロシアニン、アゾおよびイソインドリン顔料を含む。針状顔料は、好ましくは、ＢｉＯＣｌ、着色ガラス線維、α−Ｆｅ２Ｏ３、α−ＦｅＯＯＨ、有機着色顔料、例えば、アゾ顔料、β−フタロシアニンＣｌブルー１５．３、クロモフタル・イエロー８ＧＮ（チバガイギー製）、イルガリス・ブルーＰＤ５６（チバガイギー製）、アゾメチン銅複合Ｃｌイエロー１２９、イルガジン・イエロー５ＧＴ（チバガイギー製）を含む。
【００２２】
本発明の顔料混合物は、取り扱いが簡単で容易である。顔料混合物は、単にそれを攪拌することにより、使用される系中に組み込むことができる。顔料の労力のかかる粉砕および分散は必要無い。
【００２３】
本発明の顔料混合物は、被覆材料、印刷インク、プラスチック、農業用フィルム、種子の被覆、食物着色剤、ボタンペースト、薬剤被覆または化粧製剤の着色のために用いることができる。顔料混合物が着色のために用いられる系中の顔料混合物の濃度は、系の合計固形物顔料を基準にして、通常、０．１〜７０重量％、好ましくは０．１〜５０重量％、特に１．０〜１０重量％である。これは、通常、特定の用途に依存する。
【００２４】
本発明の顔料混合物を０．０１〜５０重量％、特に０．１〜７重量％含むプラスチックは、特別の光沢効果が顕著であることが多い。
【００２５】
被覆分野、特に自動車仕上剤において、顔料混合物は、３層被覆系においても、０．１〜１０重量％、好ましくは１〜３重量％の量で用いられる。被覆Ａｌ２Ｏ３フレークが成分Ｂと混合される割合は、所望の効果に依存する。Ａｌ２Ｏ３フレークは、好ましくは、１：１０〜１：１、特に１：３の割合で成分Ｂと一緒に用いられる。
【００２６】
被覆材料において、本発明の顔料混合物は、単層被覆（単層被覆系または２層被覆系のベースコート）により特定のカラーフロップ効果（ｃｏｌｏｕｒ  ｆｌｏｐ  ｅｆｆｅｃｔ）を達成し得るという利益を有する。このカラーフロップは、拡散光下においても顕著である。被覆Ａｌ２Ｏ３フレークではなく雲母系干渉顔料を含む被覆系と比較して、本発明の顔料混合物を用いる被覆系は、より顕著な深さ効果および光輝効果を示す。
【００２７】
本発明の顔料混合物は、装飾および装身美容術においても用いることができる。使用濃度、およびＡｌ２Ｏ３フレークと成分Ｂとの混合割合、特に、酸化クロム、ウルトラマリーン、または球状ＳｉＯ２もしくはＴｉＯ２顔料のような天然または合成起源の有機および無機着色顔料および染料との混合割合は、それらが使用される媒体、および達成される効果に依存する。Ａｌ２Ｏ３フレークは他の顔料と任意の割合で混合することができ、好ましい比は１：１０〜１０：１である。使用濃度は、シャンプー中の０．０１重量％から、コンパクトパウダー中の７０重量％である。Ａｌ２Ｏ３フレークと、ＳｉＯ２のような球状充填剤との混合物の場合、製剤中での濃度は０．０１〜７０重量％であり得る。ネイルワニス、リップスティック、コンパクトパウダー、シャンプー、ルースパウダーおよびゲルのような化粧生成物は、特に興味深い光沢効果および／または着色効果において顕著である。ネイルワニスでの光沢効果は、本発明の顔料混合物を用いると、従来のネイルワニスよりも著しく向上させることができる。さらに、本発明の顔料混合物は、浴用製品、歯磨きペーストにおいて、および食物の価値を引き上げるために、例えば、塊体着色剤としてまたは被覆として用いることができる。
【００２８】
バインダー系の着色において、例えば、凹版、オフセットもしくはスクリーン印刷用の塗料および印刷インク、印刷インク用の前駆体であって、例えば高度に着色されたペースト、顆粒、ペレット等の状態のもの、顔料混合物、特に被覆されたＡｌ２Ｏ３フレークと、ＴｉＯ２、カーボンブラック、酸化クロム、酸化鉄および有機吸収性顔料のような球状着色剤とからなる混合物が特に好適であるとわかった。顔料混合物は、通常、２〜３５重量％、好ましくは５〜２５重量％、特に８〜２０重量％の量で印刷インク中に組み込まれる。オフセット印刷インクは、顔料混合物を４０重量％以上の量で含むことができる。印刷インクの前駆体、例えば顆粒、ペレット、ブリケット等の状態のものは、バインダーおよび添加剤に加えて、本発明の顔料混合物を９５重量％までの量で含む。成分Ａと成分Ｂとの混合比は、好ましくは、１：１０〜１０：１の範囲にある。本発明の顔料混合物を含む印刷インクは、より純度の高い色相を示し、それらの印刷性は良好な粘度値により改良される。
【００２９】
本発明は、すなわち、本発明の顔料混合物を含む製剤も提供する。
【実施例】
【００３０】
以下の実施例は本発明を説明するものであるが、限定するものではない。
【００３１】
実施例１：印刷インク
顔料を、６００ｒｐｍで攪拌することにより溶媒含有バインダーに混入し、次に、印刷インクを、黒白カード上にナイフコーターにより塗布した。
インクＮｏ．１：
Ｇｅｂｒ．  Ｓｃｈｍｉｄｔ  ９５  ＭＢ  ０１１  ＴＷ  ８８．０ｇ
粒径５〜６０μｍのＦｅ２Ｏ３−被覆Ａｌ２Ｏ３フレーク  １０．０ｇ
Ｇｅｂｒ．  Ｓｃｈｍｉｄｔ  ９５  ＭＢ  ０２２−ＴＷ（緑）  ２．０ｇ
インクＮｏ．２：比較
Ｇｅｂｒ．  Ｓｃｈｍｉｄｔ  ９５  ＭＢ  ０１１  ＴＷ  ８８．０ｇ
粒径１０〜６０μｍのＦｅ２Ｏ３−被覆雲母  １０．０ｇ
Ｇｅｂｒ．  Ｓｃｈｍｉｄｔ  ９５  ＭＢ  ０２２−ＴＷ（緑）  ２．０ｇ
【００３２】
インクＮｏ．１を用いたカラーカードは、比較インクＮｏ．２を用いたカラーカードよりも、視覚的に著しく優れた深さおよび光沢効果を示す。
【００３３】
実施例２：自動車仕上剤
粒径５〜６０μｍのＦｅ２Ｏ３−被覆Ａｌ２Ｏ３フレーク  ２．０ｇ
ヘリオゲン（Ｈｅｌｉｏｇｅｎ）ブルー  Ｌ６９３０  １．５ｇ
ホスタパーム（Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ）グリーン  ８Ｇ  ０．２ｇ
顔料級（ｐｉｇｍｅｎｔ−ｇｒａｄｅ）カーボンブラックＦＷ２００  ０．０５ｇ
ベースコート（Ａ４）ＭＰシステム（ＦＫ＝１９％）  ６６．６ｇ
希釈混合物  ２９．６５ｇ
【００３４】
実施例３：プラスチック
プラスチックポリプロピレンＰＰ  Ｓｔａｍｙｌａｎ  ＰＰＨ１０（ＤＳＭ製）およびポリスチレン１４３Ｅ（ＢＡＳＦ製）の顆粒を、各場合に、下記成分ａ）〜ｄ）と混合した。
ａ）  粒径５〜６０μｍのＦｅ２Ｏ３−被覆Ａｌ２Ｏ３フレーク  １％
ｂ）  粒径５〜６０μｍのＦｅ２Ｏ３−被覆Ａｌ２Ｏ３フレークの１％とＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  Ｂ２Ｇ０１（Ｃｌａｒｉａｎｔ製のピグメント・ブルー１５．３）の０．１％との混合物
ｃ）  粒径１０〜６０μｍのＦｅ２Ｏ３−被覆雲母の１％
ｄ）  粒径１０〜６０μｍのＦｅ２Ｏ３−被覆雲母の１％とＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  Ｂ２Ｇ０１（Ｃｌａｒｉａｎｔ製のピグメント・ブルー１５．３）の０．１％との混合物
【００３５】
着色顆粒を、次に、射出成形機で加工して小さな段付きプレート（ｓｍａｌｌ  ｓｔｅｐｐｅｄ  ｐｌａｔｅｓ）を形成する。プレート間においてカラーフロップ性が異なる。
【００３６】
実施例４：アイシャドウ
相Ａ
シリカ  ５．００％
粒径５〜６０μｍのＴｉＯ２−被覆Ａｌ２Ｏ３フレーク（Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ製）  ２５．００％
ＣＩピグメント・グリーン１８（ＣＩ７７２８９）  ５．００％
タルク  ４７．４２％
Ｓｏｌａｎｕｍ  Ｔｕｂｅｒｏｓｕｍ（ジャガイモ澱粉）  ７．１８％
ステアリン酸マグネシウム  ２．４０％
相Ｂ
ステアリン酸イソプロピル  ６．９６％
パルミチン酸セチル  ０．４０％
鉱油  ０．４０％
防腐剤  ０．０８％
【００３７】
相Ａの構成成分を一緒にし、プレミックスに調製する。溶融相Ｂを、次に、攪拌下に粉末混合物に滴下する。粉末を４０〜５０バールで加圧する。
【００３８】
実施例５：リップスティック
相Ａ
Ｃｅｒａ  ａｌｂａ                        ８．２５％
Ｃｅｒｅｓｉｎ、Ｃｏｐｅｒｎｉｃａ  Ｃｅｒｉｆｅｒａ      ４．９５％
ラノリン油                      ３．３０％
ミリスチン酸イソプロピル        ５．２８％
鉱油                            １．９８％
トコフェロール、パルミチン酸アスコルビル、アスコルビン酸、クエン酸、ＰＥＧ−８  ０．０３％
防腐剤                          ０．０６％
Ａｒｏｍａ                            ０．５０％
Ｌｉｔｈｏｌ  ｒｕｂｉｎｅ  ＢＫ、Ｃ．Ｉ．  ピグメント・レッド５７：１（ＣＩ  １５８５０）  １．００％
Ｒｉｃｉｎｕｓ  Ｃｏｍｍｕｎｉｓ（ヒマシ油中２０％）  １００．００にする量
相Ｂ
シリカ                ２．００％
粒径５〜６０μｍの酸化鉄−被覆Ａｌ２Ｏ３フレーク（Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ製）  １５．００％
【００３９】
相Ａの構成成分を７５℃に加熱し、溶融する。相Ｂの顔料を添加し、全バッチを充分に攪拌する。次に、リップスティック組成物を、予め６５℃に加熱しておいた鋳造装置内において１５分間攪拌する。均質溶融物を、予め６５℃に加熱しておいた鋳造型中に注ぐ。次に、型を冷却し、冷たい成形物を取り出す。
【手続補正書】
【提出日】令和1年7月5日(2019.7.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ワニス、塗料、自動車仕上剤、印刷インク、プラスチック、粉末被覆材料、農業用フィルム、種子の被覆剤、ボタンペースト、薬剤被覆剤、化粧製剤、食物着色剤を製造する方法であって、
１種または２種以上の金属、金属酸化物および／または金属硫化物で被覆された、５〜６０μｍの粒径を有するＡｌ２Ｏ３フレークである成分Ａと、０．０１〜３μｍの粒径を有する針状または球状着色剤である成分Ｂとを混合して該成分Ａと該成分Ｂのみからなる顔料混合物を得る工程と、
該顔料混合物をワニス、塗料、自動車仕上剤、印刷インク、プラスチック、粉末被覆材料、農業用フィルム、種子の被覆剤、ボタンペースト、薬剤被覆剤、化粧製剤、食物着色剤を調製するための調剤に添加する工程と、
を含む製造方法。
【請求項２】
ワニス、塗料、自動車仕上剤、印刷インク、プラスチック、粉末被覆材料、農業用フィルム、種子の被覆剤、ボタンペースト、薬剤被覆剤、化粧製剤、食物着色剤を製造する方法であって、
１種または２種以上の金属、金属酸化物および／または金属硫化物で被覆された、５〜６０μｍの粒径を有するＡｌ２Ｏ３フレークである成分Ａと、０．０１〜３μｍの粒径を有する針状または球状着色剤である成分Ｂとを混合して該成分Ａと該成分Ｂを含み、樹脂を含まない顔料混合物を得る工程と、
該顔料混合物をワニス、塗料、自動車仕上剤、印刷インク、プラスチック、粉末被覆材料、農業用フィルム、種子の被覆剤、ボタンペースト、薬剤被覆剤、化粧製剤、食物着色剤を調製するための調剤に添加する工程と、
を含む製造方法。
【請求項３】
前記成分Ａと前記成分Ｂが１０：１〜１：１０の比で混合される請求項１又は２に記載の製造方法。
【請求項４】
前記Ａｌ２Ｏ３フレークが、六角フレーク状のα−Ａｌ２Ｏ３フレークである請求項１〜３の何れか１項に記載の製造方法。
【請求項５】
前記Ａｌ２Ｏ３フレークが、１種または２種以上の金属酸化物層または金属酸化物混合物で被覆されている請求項１〜４の何れか１項に記載の製造方法。
【請求項６】
前記Ａｌ２Ｏ３フレークが、Ｆｅ２Ｏ３またはＴｉＯ２で被覆されている請求項５に記載の製造方法。
【請求項７】
前記成分Ｂの針状着色剤は、長さ−直径比が５より大きな針状又は線維状粒子である請求項１〜６の何れか１項に記載の製造方法。
【請求項８】
前記針状または球状着色剤が、針状または球状の、吸収材料または充填剤から選択され る請求項１〜７の何れか１項に記載の製造方法。
【請求項９】
前記針状または球状着色剤が、吸収材料及び充填剤である請求項１〜７の何れか１項に記載の製造方法。
【請求項１０】
前記成分Ｂが、ＴｉＯ２、着色ＳｉＯ２、カーボンブラック、有機着色顔料または無機着色顔料の少なくとも１種を含む請求項１〜９の何れか１項に記載の製造方法。
【請求項１１】
前記成分Ｂが、ＴｉＯ２、着色ＳｉＯ２、カーボンブラック、ＣａＳＯ４、酸化鉄、酸化クロム、アントラキノン、キナクリドン、ジケトピロロピロール、フタロシアニン、アゾまたはイソインドリン顔料、ＢｉＯＣｌ、着色ガラス線維、α−Ｆｅ２Ｏ３またはα−ＦｅＯＯＨである請求項１０に記載の製造方法。
【請求項１２】
前記有機着色顔料が、アゾ顔料、β−フタロシアニンＣＩブルー１５．３、クロモフタル・イエロー８Ｇ、イルガリス・ブルーＰＤ５６、アゾメチン銅複合ＣＩイエロー１２９、イルガジン・イエロー５ＧＴから選択される、請求項１０に記載の製造方法。