(57)【要約】      （修正有）【課題】水道水、海水、水泳プールの水、塩水、または石鹸水の作用に対し色の変化への耐性を向上させる時計または宝飾品部品を提供する。【解決手段】少なくとも７５０重量‰の金を含む合金を含む、時計または宝飾品部品であって、前記合金はさらに銅、パラジウム及びインジウムを含み、パラジウムとインジウムの含有量の合計は３５‰以下であり、または３０‰以下であり、または２５‰以下であり、及びまたはパラジウムとインジウム含有量の合計は、１５‰から３５‰の間であり、または２０‰から３５‰の間であり、または２５‰から３３‰の間である。図１はパラジウム（曲線１）、インジウム（曲線２）、パラジウム及びインジウム合金（曲線３）の退色曲線を示す。曲線３は、これら元素の一方または他方のみを含むと比較して有利である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも７５０重量‰の金を含む合金を含む、時計または宝飾品部品であって、前記合金はさらに銅、パラジウム及びインジウムを含み、パラジウムとインジウムの含有量の合計は４５‰以下であり、または３５‰以下であり、または３０‰以下であり、または２５‰以下であり、及びまたはパラジウムとインジウム含有量の合計は、１５‰から３５‰の間であり、または２０‰から３５‰の間であり、または２５‰から３３‰の間である、時計または宝飾品部品。
【請求項２】
前記時計または部品は、前記合金からなり０．ｌｍｍ以上の厚みを有する、少なくとも１つの固体部分を有する、請求項１に記載の時計または宝飾品部品。
【請求項３】
前記合金は、少なくとも１‰パラジウム及び少なくとも１‰インジウムを含み、または少なくとも５‰パラジウム及び少なくとも５‰インジウムを含む、請求項１または２に記載の時計または宝飾品部品。
【請求項４】
前記合金はパラジウムを含み、パラジウムの含有量は２０‰以下であり、または前記合金はインジウムを含み、インジウムの含有量は、２０‰以下である、請求項１から３のいずれか一項に記載の時計または宝飾品部品。
【請求項５】
前記合金は、パラジウム（Ｐｄ）を、Ｐｄの含有量≦１５‰、または５‰≦Ｐｄの含有量≦１５‰、または８‰≦Ｐｄの含有量≦１５‰、または１１‰≦Ｐｄの含有量≦１５‰で定義される含有量で含む、請求項１から４のいずれか一項に記載の時計または宝飾品部品。
【請求項６】
前記合金は、インジウム（Ｉｎ）を、Ｉｎの含有量≦１５‰、または５‰≦Ｉｎの含有量≦２０‰、または７‰≦Ｉｎの含有量≦１５‰で定義される含有量で含む、請求項１から５のいずれか一項に記載の時計または宝飾品部品。
【請求項７】
前記合金は、パラジウムを１９‰から３５‰の間、または２１‰から３５‰の間、または２３‰から３１‰の間、または２３‰から２７‰の間含み、インジウムを１‰から１６‰の間、またはインジウムを１‰から１０‰の間、またはインジウムを１‰から６‰ の間、またはインジウムを１‰から４‰の間含む、請求項１から３のいずれか一項に記載の時計または宝飾品部品。
【請求項８】
前記合金は、少なくとも１８０‰の銅または少なくとも２００‰の銅を含む、請求項１から７のいずれか一項に記載の時計または宝飾品部品。
【請求項９】
前記合金は、少なくとも２００‰の銅、パラジウムを４‰から３５‰の間、及びインジウムを１‰から１６‰の間含む、請求項８に記載の時計または宝飾品部品。
【請求項１０】
前記合金は、特にＲｕ、Ｉｒ、Ｒｅ、Ｃｏ、Ｖ及びＭｏから選択される、少なくとも１つの細粒化元素を更に含む、請求項１から９のいずれか一項に記載の時計または宝飾品部品。
【請求項１１】
前記細粒化元素の含有量は、２‰以下、または１‰以下である、請求項１０に記載の時計または宝飾品部品。
【請求項１２】
前記合金は、
金、銅、パラジウム、インジウム、または
金、銅、パラジウム、インジウム、および少なくとも１つの細粒化元素、または
金、銅、パラジウム、インジウム、及び、カルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、ケイ素（Ｓｉ）、チタニウム（Ｔｉ）、ジルコニウム（Ｚｒ）またはマンガン（Ｍｇ）から選択される少なくとも１つの要素Ｙ、または
金、銅 パラジウム、インジウム、及び、カルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、ケイ素（Ｓｉ）、チタニウム（Ｔｉ）、ジルコニウム（Ｚｒ）またはマンガン（Ｍｇ）から選択される少なくとも１つの要素Ｙ、及び少なくとも１つの細粒化元素、
からなる、請求項１から１１のいずれか一項に記載の時計または宝飾品部品。
【請求項１３】
金、銅、パラジウム、インジウム、及び少なくとも１つの要素Ｙからなる前記合金であって、ＹはＣａ、Ｓｒ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、及びまたはＭｇから選択される、請求項１から１１のいずれか一項に記載の時計または宝飾品部品。
【請求項１４】
前記合金はカルシウムを含み、カルシウム含有量は１０‰以下、または７‰、または５‰であり、及びまたはケイ素を含み、ケイ素含有量は、２‰以下、または、０.５‰以下である、請求項１２または１３に記載の時計または宝飾品部品。
【請求項１５】
金と銅を除く前記合金の全ての元素の含有量の合計は、４０‰以下である、請求項１から１４のいずれか一項に記載の時計または宝飾品部品。
【請求項１６】
前記合金は銀を含まない、及びまたは前記合金はマンガンを含まない、請求項１から１５のいずれか一項に記載の時計または宝飾品部品。
【請求項１７】
請求項１から１６のいずれか一項に記載の時計を含む、小型時計。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特に時計に適したローズゴールド合金に関し、また、例えば小型時計といった、当該合金を含む時計または宝飾品部品自体に関する。
【背景技術】
【０００２】
ゴールド合金の色は、合金元素の含有量に依存する。例えば、１８カラットのＡｕＣｕＡｇ合金について、１８０‰を超える銅含有量と、４０‰程度の銀含有量により、赤色になる。色は、銅含有量が１８０‰から１５０‰、また１５０‰から６０‰へ減少するにつれ、また銀含有量が４０‰から１５０‰に増加するにつれ、ピンク色に向かって、次いで黄色に向かって変化する。これら標準のゴールド合金から製造された小型時計ケースまたはブレスレットは、水道水、海水、水泳プールの水、塩水、または石鹸水の作用により、徐々にその色が変化する傾向があることを発見した。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明の目的の１つは、ローズゴールド合金から製造され、使用中に弱腐食性水性媒体にさらされる、時計または宝飾品部品の色の変化への耐性を向上させることにある。
【０００４】
本発明の他の目的は、最も魅力のある審美的外観を有するピンクである、ピンク色のゴールド合金を定義することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
この目的のため、本発明は、少なくとも７５０重量‰の金を含む合金を含む、時計または宝飾品部品であって、前記合金はさらに銅、パラジウム及びインジウムを含み、パラジウムとインジウムの含有量の合計は４５‰以下であり、または３５‰以下であり、または３０‰以下であり、または２５‰以下であり、及びまたはパラジウムとインジウムの含有量の合計は、１５‰から３５‰の間であり、または２０‰から３５‰の間であり、または２５‰ から３３‰の間である、時計または宝飾品部品に関する。
【０００６】
本発明は、請求項により正確に定義される。
【０００７】
本発明の主題、特徴、及び利点は、以下の添付された図面に関連付けて個々の実施形態について詳細に説明されるが、これらは何ら本発明を限定するものではない。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】図１は、それぞれ１３Ｐｄ（曲線１）、５Ｉｎ（曲線２）及び２０Ｐｄ１０Ｉｎ（曲線３）合金から得られる、３本の実験に基づく退色曲線を示す。
【図２】図２は、２０日経過後に各種合金について得られた退色テスト結果の表を示す。
【図３】図３は、４０日経過後に各種合金について得られた退色テスト結果の表を示す。
【図４】図４は、４０日経過後に各種合金について得られた退色テスト結果の表を示す。
【図５】図５は、各種合金のパラジウム及びインジウムの含有量の合計を係数として、４０日後に得られた退色を示す。
【図６】図６は、各種合金のパラジウム及びインジウムの含有量を係数として、４０日後に得られた退色を図示する。
【図７】図７は、各種合金で得られた色を図示するため、グラフ上にいくつかの合金を模式的に位置させたものである。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明では、実施形態を詳細な実施例や実証的実験結果を用いて示している。このため、インゴットは静的真空鋳造（黒鉛坩堝内で溶解し、窒素内で冷却する）により準備されている。また、サンプルは、鋳放し状態でインゴットから切り出されている。さらに、表面は、研磨により整えられている。典型的なサンプルは、２０ｍｍ×２０ｍｍ×５ｍｍの矩断面を有する。全ての試験は、後続の変形または熱処理をすることなく、また通常の結晶成長抑制剤の添加をすることなく、鋳放し合金に対して行われている。
【００１０】
サンプルの結晶学的分析は、Ｃｕ陽極を有するＸ線回析計で行われた。金属組成試験及び相の化学量論的解析は、走査電子顕微鏡ＳＥＭ−ＥＤＸを用いて行われた。
【００１１】
色の変化は、積分球を有する分光比色計を用いて計測された。色は、本技術分野の慣例に従い、緑−赤軸を横座標とし、青−黄軸を縦座標とし、コントラストを表す軸から形成されるＣＩＥＬＡＢ空間（国際照明委員会作成のＣＩＥ１５、２００４レポート参照）の点として定義される。計測は全て、以下の慣例を用いて行われた。Ｄ６５光源及び１０°標準観測者（ＣＩＥ１９６４）。色差ΔＥはＤＥ２０００（２００４レポート、ＣＩＥ１５、パラグラフ８．３の式８．３６）によって定義される。色差は、新しい（鋳造され、研磨された）サンプルと、４５℃の温度で純ＮａＣｌを５０ｇ／ｌ含む食塩液を用いたＮＩＨＳ９６−５０標準に基づく露出を用いた、塩水噴霧内での加速劣化にさらされたサンプルとの間で測定された。７５０Ａｕ２５０Ｃｕ合金が、参照基準として用いられている。
【００１２】
合金の命名には、以下の慣例が用いられる。 
−  １８カラット（７５０Ａｕ）合金については、元素記号の前に合金元素の含有量を重量千分率で表示する。銅含有量は、他の元素の量に応じて定まることから、表示されない。しかしながら、当該銅含有量は、有利には１８０‰以上、さらには２００‰以上である。例として、１０Ｉｎは７５０Ａｕ２４０Ｃｕ１０Ｉｎ 合金を意味する。
−  １８カラットでない合金については、Ａｕ含有量を元素記号の前に重量千分率で表示した後、前述の点に基づいて合金元素の表示を行う。
−  後述する値の範囲は、特定されていない場合、その限界を含むことも含まないこともある。
【００１３】
図２の表及び図１のグラフが、ゴールド合金から作成された様々な単一インゴットに対する塩水噴霧劣化後に得られた結果を要約するものである。図３及び４の表は、４０日の塩水噴霧劣化後の合金から得られた結果を示す。
【００１４】
得られる色と変色の観点から、１３Ｐｄ合金は非常に有利である。時間の関数としての変色は、図１の曲線１にあらわされる。
より一般的には、少なくとも７５０‰の金、銅、及び以下で定義される含有量のパラジウム（Ｐｄ）：Ｐｄ≦２０‰またはＰｄ≦１５‰、または５‰≦Ｐｄ≦１５‰、または８‰≦Ｐｄ≦１５‰、または１１‰≦Ｐｄ≦１５‰、からなる合金が有利である。
【００１５】
ＡｕＣｕＩｎ合金は、ＩｎによってＡｕ及びＣｕの単層合金を形成することができる点で有利である。特に、５Ｉｎ合金は、図１の曲線２に示されるように、ずれが非常に少なく、２５０Ｃｕ合金の参照基準に対しても改善されていることを示している。実際、行われた試験では、色ずれの最適条件はＩｎが５‰から２０‰の間であり、特に１０‰前後であり、好ましい範囲は７‰≦Ｉｎ≦１５‰内であることを示している。より一般的には、少なくとも７５０‰金、銅、及び以下で定義される含有量のインジウム（Ｉｎ）：Ｉｎ≦２０‰またはＩｎ≦１５‰、または５‰≦Ｉｎ＜２０‰、または７‰≦Ｉｎ≦１５‰、からなる合金が好ましい。
【００１６】
パラジウムを含む四元または五元合金もまた、非常に有利である。特に、経時的変色への耐性に関連する図２から４の結果から明らかなように、２０Ｐｄ１０Ｉｎ、１０Ｐｄ５Ｉｎ５Ｃａ、１５Ｐｄ１０Ｉｎ５Ｃａ、５Ｐｄ１０Ｉｎ５Ｃａ、１０Ｐｄ５Ｉｎ、２０Ｐｄ１０Ｉｎ０．１Ｓｉ、２０Ｐｄ１０Ｉｎ１Ｃａ、２０Ｐｄ１０Ｉｎ０．５Ｃａ、２０Ｐｄ１０Ｉｎ０．０２Ｓｉ合金は、変化が小さくそのため有利である。例えば、２０Ｐｄ１０Ｉｎ合金または１０Ｐｄ５Ｉｎ合金といったＡｕＣｕＰｄＩｎ合金が特に有利である。
【００１７】
更に一般的には、少なくとも７５０‰金、銅、パラジウム、及びインジウムからなる合金は、特にＰｄとＩｎの含有量の合計が４５‰以下、または４０‰以下、または３５‰以下、または３０‰以下であり、及びまたはＰｄとＩｎの含有量の合計が、１５‰から４０‰の範囲内、または２０‰から３５‰内であり、及びまたは合金が少なくとも１‰Ｐｄ及び１‰Ｉｎを含み、または少なくとも５‰Ｐｄ及び５‰Ｉｎを含む場合に、有利である。
【００１８】
更に一般的には、少なくとも７５０‰金、銅、パラジウム及び少なくとも１つの要素Ｙからなる合金は有利である。なお、ここで、ＹはＣａ、Ｚｒ、またはＩｎから選択されるものである。特にパラジウムと要素Ｙの含有量の合計が４０‰以下、または３５‰以下、または３０‰以下、または２５‰以下、または２０‰以下、または１７‰以下、または１５‰以下、または１３‰以下であり、及びまたはＰｄと要素Ｙの含有量の合計が１５‰から４０‰の範囲内、または２０‰から３５‰の範囲内であり、及びまたは合金が少なくとも１‰Ｐｄ及び１‰要素Ｙを含み、または少なくとも５‰Ｐｄ及び５‰要素Ｙを含む場合に、有利である。
【００１９】
更に一般的には、７５０‰金、銅、パラジウム及び少なくとも１つの要素Ｙからなる合金であり、ＹがＩｎ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、またはＭｇから選択される合金は、特にパラジウムと要素Ｙの含有量の合計が４０‰以下、または３５‰以下、または３０‰以下、または２５‰以下、または２０‰以下、または１７‰以下、または１５‰以下、または１３‰以下であり、及びまたはＰｄと要素Ｙの含有量の合計が１５‰から４０‰の範囲内、または２０‰から３５‰の範囲内であり、及びまたは合金が少なくとも１‰Ｐｄ及び１‰要素Ｙを含み、または少なくとも５‰Ｐｄ及び５‰要素Ｙを含む場合に、有利である。
【００２０】
Ｉｎを含む四元または五元合金も有利である。更に一般的には、少なくとも７５０‰金、銅、インジウム、及び少なくとも１つの要素Ｙからなる合金であり、ＹがＣａ、Ｓｒ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、ＭｇまたはＰｄから選択される合金は、特にインジウムと要素Ｙの含有量の合計が４０‰以下、または３５‰以下、または３０‰以下、または２５‰以下、または２０‰以下、または１７‰以下、または１５‰以下、または１３‰以下であり、及びまたはＩｎと要素Ｙの含有量の合計が１５‰から４０‰の範囲内、または２０‰から３５‰の範囲内であり、合金が少なくとも１‰Ｉｎ及び１‰要素Ｙを含み、または少なくとも５‰Ｉｎ及び５‰要素Ｙを含む場合に有利である。
【００２１】
１８カラット以上である以下の三元合金が特に有利である。
−  Ｐｄ＜２０‰、特に５‰≦Ｐｄ＜２０‰、特に５‰≦Ｐｄ≦１５‰である、ＡｕＣｕＰｄ；
−  Ｉｎ＜２０‰、特に５‰≦Ｉｎ＜２０‰、特に７‰≦Ｉｎ≦１５‰である、ＡｕＣｕＩｎ。 
【００２２】
１８カラット以上である以下のＡｕＣｕＰｄＩｎ四元合金が、特に有利である。
−  特に、ＰｄとＩｎの含有量の合計が４５‰以下、または４０‰以下、または３５‰以下、または３０‰以下である；
−  及びまたは、ＰｄとＩｎの含有量の合計が１５‰から４０‰の範囲内、または２０‰から３５‰の範囲内である；
−  及びまたは、少なくとも１‰Ｐｄ及び１‰Ｉｎを含む、または少なくとも５‰Ｐｄ及び５‰Ｉｎを含む；
−  特に、２０Ｐｄ１０Ｉｎ合金または１０Ｐｄ５Ｉｎ合金。
【００２３】
１８カラット以上である以下の四元または五元合金が、特に有利である。
−  ＡｕＣｕＸＹであり、ＸはＰｄまたはＩｎであり、ＹはＰｄ（Ｘ≠Ｐｄの場合）、Ｉｎ（Ｘ≠Ｉｎの場合）、Ｃａ、Ｓｒ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、またはＭｇから選択される少なくとも１つの元素である；
−  特に、含有量の合計がＸ＋Ｙ≦４０‰である；
−  及びまたはＰｄ、Ｉｎ及び要素Ｙの濃度が、Ｐｄ、Ｉｎ≦４０‰及びＹ（Ｙ≠Ｉｎ、Ｐｄ）≦１０‰である；
−  及びまたは少なくとも１‰Ｐｄ及び１‰要素Ｙを含み、または少なくとも５‰Ｐｄ及び５‰要素Ｙを含む。
【００２４】
ＡｕＣｕＰｄＩｎＸ五元合金であって、ＸはＣａ、Ｓｒ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｍｇから選択される合金も有利である。
【００２５】
最後に、４つ以上の元素を含む他の合金も、例えば５つまたは６つの元素を含むものであって、上記四元化合物における要素Ｙをｎ個の要素Ｙ１、Ｙ２、…、Ｙｎで代替した合金であって、要素Ｙｉ は好ましくはＣａ、Ｓｒ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｍｇ、ＰｄまたはＩｎから選択される合金であり、ＡｕとＣｕを除く全ての元素の含有量の合計が４０‰以下である合金も、有利である。そのような合金は特に、Ａｕ、Ｃｕ、Ｐｄ、Ｉｎ及びＸ要素を含む合金であり、ＸはＣａ、Ｓｒ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｍｇから選択される少なくとも１つの元素である合金、を含む。
【００２６】
最後に、図１の曲線３、及び図２から図４の各表の結果が示すように、パラジウム及びインジウムを両方組み合わせた合金は、これら元素の一方または他方のみを含む合金と比較して、特に有利である点を指摘しておく。
【００２７】
このため、本発明は、少なくとも７５０重量‰金を含む合金であり、更に銅、パラジウム及びインジウムを含み、パラジウムとインジウムの含有量の合計は４５‰以下であり、または３５‰以下であり、または３０‰以下であり、及びまたはパラジウム とインジウムの含有量の合計が２０‰から３５‰の間である合金、を含む時計または宝飾品部品に関する。このような合金は、以下に定義する含有量のインジウムを含むことができる。７‰≦Ｉｎ含有量≦１５‰。更に、このような合金は、金、銅、パラジウム及びカルシウム及びまたはケイ素を含むことができ、ここで金と銅を除く全ての元素の含有量の合計は４０‰以下である。
【００２８】
図５及び６は、パラジウムとインジウムを組み合わせる利点を更に開示し、最適な量を視覚化する。
【００２９】
図５は、合金が含むパラジウムとインジウムの含有量の合計を関数として、各種合金について４０日後に得られた変色を図示する。最高の結果は、１５‰以上の合計で得られ、更に、２０‰以上の合計で向上することがわかる。２０‰〜３５‰範囲は、非常に好ましいいくつかの合金をグループ化し、より狭い２５‰〜３３‰範囲は、更に最適化した結果をグループ化する。
【００３０】
図６は、パラジウム及びインジウムの２つの元素間の含有量を分割した場合の、追加的な情報を示す。最高の結果は、パラジウム含有量が１５‰から３０‰の間、または１９‰から２９‰の間であり、インジウム含有量が境界を含む１‰から１５‰の間であるときに得られるように見受けられる。考察として、例えば１‰から１０‰の間、または１‰から６‰の間、及び１‰から４‰の間といった、少量のインジウムの使用からはじまり、インジウムとパラジウムとの組み合わせにより著しく有利な結果が得られる。
【００３１】
合金の色の経時変化に関連する非常に重要な上記の検討に加え、対象の合金によって得られる色そのものの品質、特に得られるピンク色の審美性を、検討しなければならない。実際、上述した各種元素の追加は、経時による色の維持の効果のみならず、合金の色そのものにも効果を有する。例えば、ローズゴールド合金へのパラジウムの追加は、ピンク色の彩度を減少させ、更には合金の色を灰色に向かわせる効果を有し、インジウムの追加は、ローズ合金の黄色へのずれの効果を有する。
【００３２】
図７は、上記考察を模式的に図示する。軸ａ*は横軸であり、軸ｂ*は縦軸である。考察として、当該色は、基本色に対して計測され、また目視検査の対象とすることができ、得られる審美的作用は目視検査により特に顕著となる。第１基準合金は、従来の１８カラットイエローゴールド合金であり、図の左上部分の縦軸近傍に位置し、黄色が強く優勢な特徴を有する。第２基準合金は、２５０‰銅を含む、非常に赤色の１８カラットゴールド合金であって図の右下部分の横軸近傍に位置する。４０Ｐｄ合金の例が示すように、比較的大量のパラジウムを追加することは、色の彩度を減少させる効果があり、最終的には灰色っぽい外観を有する非常に色あせた合金をもたらすことを指摘する。いくつかの試験の後、十分なピンク色を保持するためには、図７に示す区画５内の位置で示される、２９‰以下のパラジウム量を用いることが有益であることがわかる。このため、２０Ｐｄ合金は、例えば、十分なピンク色のレベルに位置される。当該２０Ｐｄ合金に少量のインジウムを追加することは、図７における２０Ｐｄ１０Ｉｎ合金の位置により模式的に示すように、２０Ｐｄ合金に非常に近く、色にわずかな影響しか与えないことを指摘する。考察として、３０Ｐｄ合金を得るために、１０Ｉｎに代えて、１０Ｐｄを２０Ｐｄ合金に追加したとすると、ピンク色の彩度の減少は非常に明らかとなるであろう。またこれにより、色の観点からは、パラジウム単一で同量を検討するより、インジウムとパラジウムを組み合わせることが有利であると結論付けることが可能となる。更に、十分なピンク色を得るためには、２つの成分の含有量の合計は、あまり大きくてはいけないように見受けられる。さもなければ、そのピンク色は望ましいピンクに比べて劣化してしまう。このため、様々な妥当な数値範囲として３５‰以下、または３３‰以下、または３０‰以下、２９‰以下または２５‰以下であることが望ましく、これらは全て良好であるが、それぞれよい結果を得ることができる。また、ピンク色が赤色に向かうことを阻止するために、パラジウムとインジウム成分の含有量の合計の十分な最小量を選択することが有利である。このために、１５‰の最低量が強く推奨され、好ましくは２０‰以上、または２５‰以上の値を選択することが必要であることは明からである。上記検討の要約として、パラジウムとインジウム含有量の合計は、有利には１５‰から３５‰の範囲内、または２０‰から３５‰の範囲内、さらには２５‰から３３‰の範囲内であることが望ましく、これはゴールド合金において良好なピンク色を得るのに有利な選択であり、上記限界は含めることも除外することもできる。
【００３３】
最後に、パラジウムとインジウムを結合したローズゴールド合金は、良好な審美性の色と、経時的な変色が少ない色を、同時に得ることができるため、有利である。２つの成分の正確な量及びその合計は、変色の減少と求めるピンク色の審美性との間のバランスを示す。ただし、前述の分析から明らかとなった、良好なピンク色と少ない退色を同時に達成可能なパラジウムとインジウム含有量の合計の範囲は、１５‰から３５‰の間、または２０‰から３５‰の間、さらには２５‰から３３‰の間であることを指摘する。これら範囲内では、退色の減少について、１５‰以上、または１９‰以上といった、高いパラジウム含有量が有利である。反対に、ピンク色の審美性について、２０‰以下、または１９‰以下または１８‰以下といった低いパラジウム含有量が有利である。バランスとして、境界を含む１９‰から２５‰の間のパラジウム含有量が、良好な解決策をもたらす。
【００３４】
上記検討は、１８０‰以上の銅の量に対して、特に例えば１８０‰から２００‰の間の、比較的低い銅の量に対して、適用可能である。ただし、大量の銅が、特に２００‰以上の銅が含まれている場合には、上記範囲のいくつかを緩和することが可能であることを指摘する。実際、この場合、上述した通り、色を劣化に向かわせるような成分を大量に用いても、ピンク色をより簡単に得ることができる。この結論としては、銅Ｃｕの量が２００‰以上の場合、４‰から３５‰の間のパラジウム含有量と１‰から１６‰の間のインジウム含有量を用いて適切な合金を得ることができる。
【００３５】
全ての場合において、最適な耐退色効果（経時的なアンチエイジング効果）を保証することが望ましいときには、１９‰から３５‰の間、または２１‰から３５‰の間といった、比較的高いパラジウム含有量を選択することが有利である。同時に、ピンク色の審美性の過度な劣化を避けることが望ましいときは、可能であれば３０‰近くに、好ましくは厳密に３０‰未満に、パラジウム含有量の上限閾値を下げることができる。これらの制約を考慮した最適な範囲は、良好なバランスと考えられる２５‰の値周囲に集約させるため、境界を含む２３‰から３１‰の間、または境界を含む２３‰から２９‰の間、または境界を含む２３‰から２７‰の間のパラジウム含有量である。
【００３６】
上記検討は、１８カラットのローズゴールド、即ち７５０‰金を用いて行われた。変形例として、より多くの金を含む、特に７５０‰から８００‰の間、または７５０‰から７７０‰の間の金を含むローズゴールドに対してもこの結果は該当する。
【００３７】
上記の組成は、合金の主たる元素のみに触れており、合金に対して当業者の知識に応じて少なくとも１つの細粒化元素を加えることが可能であり、これにより本発明の他の実施形態が得られる。当該細粒化元素は、例えば最大含有量で２‰、または１‰含まれることが可能であり、例えばＲｕ、Ｉｒ、Ｒｅ、Ｃｏ、Ｖ及びＭｏから選択される少なくとも１つの元素である。特に、例えばＩｒ、ＲｅまたはＲｕといった元素は、実質的に硬度を変更することなく、また色に影響することなく、粒子の細かさを保証し多孔性を防止することを可能とするため、有利である。
【００３８】
更に、上述の通り、上記の成分であるＡｕ、Ｃｕ、Ｐｄ及びＩｎに加えて、また任意の細粒化剤に加えて、合金はＣａ、Ｓｒ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｍｇから選択される他の成分を含んでもよい。有利には、金と銅以外の合金の全ての元素の含有量の合計は、４０‰以下である。変形例として、合金は、１（またはそれ以上）の任意の細粒化剤を含む、Ａｕ、Ｃｕ、Ｐｄ、Ｉｎの４つの成分のみからなってもよい。
【００３９】
更に、各図は、例示された合金の退色の減少に関して、非常に少量のカルシウムＣａ及びまたはケイ素Ｓｉの追加により得られる、特別な技術効果を図示する。特にカルシウムは１０‰以下、または７‰以下、または５‰以下、及びまたはケイ素は２‰以下、または０.５‰以下、といった非常に少ない量で、色そのものに顕著な影響を与えることなく、図示した合金の経時的な退色を著しく減少させるのに十分であるが、これは、好ましくは１８０‰以上、更に好ましくは２００‰以上といった、十分な銅の含有量が使用されていることを条件とする。考察として、Ｃａ及びＳｉ成分の効果は、パラジウムとインジウムを含むものに限らない、他のローズゴールド合金にも有効である。
【００４０】
さらなる考察として、本発明の実施形態によるローズゴールド合金は、有利には、合金の色を黄色化し更に色を魅力的でない緑がかった色に向かわせて望ましいピンク色から離脱させる成分である、銀を含まない。更に、４０Ａｇ合金を例にして実施した試験により図３の表の下部に見られるように、他の検討した合金と比較して、銀は経時的な色の耐性について効果的な効果を有さないことは明らかである。これらは、上述した全ての実施形態において銀を除去する２つの理由となる。しかしながら、上述した利点を担うことも可能なため、銀の不利な効果を補う利点がある場合には、少量の銀を含む合金を含むことを完全に排除するものではない。マンガンに関しても実質的に同一の結論が得られる。他の試験により、亜鉛、クロム、または鉄は、経時的な色の耐性についてなんら効果を有さないことが明らかとなった。
【００４１】
最後に、上述した全ての実施形態において、説明した合金は、例えば小型時計ケース、ブレスレット、小型時計等の時計の全てまたはその部分、または宝飾品の部品を製造するのに特に優れている。当然、時計または宝飾品部品の作成は、単なる表面被覆ではなく、時計の厚みの全てまたは大部分の製造を意味する。検討のため行われた上述の試験は、特定の合金の固体の塊に関するものである。このため、大量の合金を含むと考えられる時計または部品は、好ましくは変形及び研磨可能な固体合金の形態であり、特に少なくとも一部分に０．１ｍｍ以上の厚みを含む時計または部品である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【手続補正書】
【提出日】平成31年3月1日(2019.3.1)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも７５０重量‰の金を含む合金を含む、時計または宝飾品部品であって、
前記合金は、金、銅、パラジウム、インジウム、および少なくとも１つの細粒化元素、からなり、
金と銅を除く前記合金の全ての元素の含有量の合計は、４０‰以下である、時計または宝飾品部品。
【請求項２】
少なくとも７５０重量‰の金を含む合金を含む、時計または宝飾品部品であって、
前記合金は、金、銅、パラジウム、インジウム、及び、カルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、ケイ素（Ｓｉ）、チタニウム（Ｔｉ）、ジルコニウム（Ｚｒ）から選択される少なくとも１つの要素Ｙ、からなり、
金と銅を除く前記合金の全ての元素の含有量の合計は、４０‰以下である、時計または宝飾品部品。
【請求項３】
少なくとも７５０重量‰の金を含む合金を含む、時計または宝飾品部品であって、
前記合金は、金、銅、パラジウム、インジウム、及び、カルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、ケイ素（Ｓｉ）、チタニウム（Ｔｉ）、ジルコニウム（Ｚｒ）から選択される少なくとも１つの要素Ｙ、及び少なくとも１つの細粒化元素、からなり、
金と銅を除く前記合金の全ての元素の含有量の合計は、４０‰以下である、時計または宝飾品部品。
【請求項４】
パラジウムとインジウム含有量の合計は、３５‰以下である、
請求項１から３のいずれか一項に記載の時計または宝飾品部品。
【請求項５】
パラジウムとインジウム含有量の合計は、３０‰以下である、
請求項１から３のいずれか一項に記載の時計または宝飾品部品。
【請求項６】
パラジウムとインジウム含有量の合計は、２５‰以下である、
請求項１から３のいずれか一項に記載の時計または宝飾品部品。
【請求項７】
パラジウムとインジウム含有量の合計は、１５‰から３５‰の間である、
請求項１から３のいずれか一項に記載の時計または宝飾品部品。
【請求項８】
パラジウムとインジウム含有量の合計は、２０‰から３５‰の間である、
請求項１から３のいずれか一項に記載の時計または宝飾品部品。
【請求項９】
パラジウムとインジウム含有量の合計は、２５‰から３３‰の間である、
請求項１から３のいずれか一項に記載の時計または宝飾品部品。
【請求項１０】
前記時計または部品は、前記合金からなり０．ｌｍｍ以上の厚みを有する、少なくとも１つの固体部分を有する、請求項１から９のいずれか一項に記載の時計または宝飾品部品。
【請求項１１】
前記合金は、少なくとも１‰パラジウム及び少なくとも１‰インジウムを含む、請求項１から１０のいずれか一項に記載の時計または宝飾品部品。
【請求項１２】
パラジウムの含有量は２０‰以下である、請求項１から１１のいずれか一項に記載の時計または宝飾品部品。
【請求項１３】
インジウムの含有量は、２０‰以下である、請求項１から１２のいずれか一項に記載の時計または宝飾品部品。
【請求項１４】
前記合金は、パラジウム（Ｐｄ）を、Ｐｄの含有量≦１５‰で定義される含有量で含む、請求項１から１３のいずれか一項に記載の時計または宝飾品部品。
【請求項１５】
前記合金は、インジウム（Ｉｎ）を、Ｉｎの含有量≦１５‰で定義される含有量で含む、請求項１から１４のいずれか一項に記載の時計または宝飾品部品。
【請求項１６】
前記合金は、パラジウムを１９‰から３５‰の間含み、インジウムを１‰から１６‰の間含む、請求項１から１５のいずれか一項に記載の時計または宝飾品部品。
【請求項１７】
前記合金は、少なくとも１８０‰の銅を含む、請求項１から１６のいずれか一項に記載の時計または宝飾品部品。
【請求項１８】
前記合金は、少なくとも２００‰の銅、パラジウムを４‰から３５‰の間、及びインジウムを１‰から１６‰の間含む、請求項１７に記載の時計または宝飾品部品。
【請求項１９】
前記細粒化元素は、Ｒｕ、Ｉｒ、Ｒｅ、Ｃｏ、Ｖ、Ｍｏから選択される、請求項１又は３に記載の時計または宝飾品部品。
【請求項２０】
前記細粒化元素の含有量は、２‰以下である、請求項１９に記載の時計または宝飾品部品。
【請求項２１】
前記合金はカルシウムを含み、カルシウム含有量は１０‰以下である、請求項２又は３に記載の時計または宝飾品部品。
【請求項２２】
前記合金はケイ素を含み、ケイ素含有量は、２‰以下である、請求項２、３、２１のいずれか一項に記載の時計または宝飾品部品。