(57)【要約】【課題】本発明は、自動車排気部品の中でターボチャージャーの部品用として適合する特性を有し、さらに耐酸化性を有する排気部品用オーステナイト系ステンレス鋼板、および排気部品を提供する。【解決手段】化学組成が、質量％で、Ｃ:0.01〜0.2%、Si:0.50〜5.0%、Mn:0.5〜10.0%、P:0.01〜0.05%、Ｓ:0.0001〜0.010%、Ni:5.0〜15.0%、Cr:15.0〜26.0%、Al:0.05〜0.3%、B:0.0003〜0.01%、Ｎ:0.01〜0.4%、Mo:0.05〜2.0%、Cu:0.05〜3.0%、Ｖ:0.01〜1.0%、Ti:0〜0.3％、Nb:0〜0.3%、Ca:0〜0.01%、Ｗ:0〜3.0%、Zr:0〜0.3％、Sn:0〜0.5％、Co:0〜0.3%、Mg:0〜0.01%、Sb:0〜0.5%、REM:0〜0.2%、Ga:0〜0.3％、Ta:0〜1.0%、残部:Feおよび不可避的不純物であり、鋼板表面から1.0μｍ深さ位置までの領域における、Alの最大濃度が、質量％で、2.0%以上であるオーステナイト系ステンレス鋼板。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
化学組成が、質量％で、
Ｃ：０．０１〜０．２％、
Ｓｉ：０．５０〜５．０％、
Ｍｎ：０．５〜１０．０％、
Ｐ：０．０１〜０．０５％、
Ｓ：０．０００１〜０．０１０％、
Ｎｉ：５．０〜１５．０％、
Ｃｒ：１５．０〜２６．０％、
Ａｌ：０．０５〜０．３％、
Ｂ：０．０００３〜０．０１％、
Ｎ：０．０１〜０．４％、
Ｍｏ：０．０５〜２．０％、
Ｃｕ：０．０５〜３．０％、
Ｖ：０．０１〜１．０％、
Ｔｉ：０〜０．３％、
Ｎｂ：０〜０．３％、
Ｃａ：０〜０．０１％、
Ｗ：０〜３．０％、
Ｚｒ：０〜０．３％、
Ｓｎ：０〜０．５％、
Ｃｏ：０〜０．３％、
Ｍｇ：０〜０．０１％、
Ｓｂ：０〜０．５％、
ＲＥＭ：０〜０．２％、
Ｇａ：０〜０．３％、
Ｔａ：０〜１．０％、
残部：Ｆｅおよび不可避的不純物であり、
鋼板表面から１．０μｍ深さ位置までの領域における、Ａｌの最大濃度が、質量％で、２．０％以上である、オーステナイト系ステンレス鋼板。
【請求項２】
前記化学組成が、質量％で、
Ｔｉ：０．００１〜０．３％、
Ｎｂ：０．００１〜０．３％、
Ｃａ：０．０００５〜０．０１％、
から選択される１種以上を含有する、請求項１に記載のオーステナイト系ステンレス鋼板。
【請求項３】
前記化学組成が、質量％で、
Ｗ：０．００５〜３．０％、
Ｚｒ：０．０００５〜０．３％、
Ｓｎ：０．００１〜０．５％、
Ｃｏ：０．０１〜０．３％、
Ｍｇ：０．０００１〜０．０１％、
Ｓｂ：０．０００５〜０．５％、
ＲＥＭ：０．００１〜０．２％、
Ｇａ：０．０００２〜０．３％、
Ｔａ：０．００１〜１．０％、
から選択される１種以上を含有する、請求項１または２に記載のオーステナイト系ステンレス鋼板。
【請求項４】
大気中で、１０００℃×２５分加熱―５分空冷を１サイクルとし、４００サイクル繰り返した断続酸化試験において、
試験後に形成している酸化スケール中での、表面から深さ方向に３０μｍの位置までの領域におけるＣｒの最大濃度が、２６．０％以上、または、
表面から深さ方向に３０μｍの位置から１００μｍの位置までの領域におけるＡｌの最大濃度が、１．０％以上、
の少なくともいずれかを満足する、請求項１〜３のいずれかに記載のオーステナイト系ステンレス鋼板。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の化学組成を有する鋼板を製造する方法であって、
（ａ）請求項１〜３のいずれかに記載の化学組成を有する鋼を冷延焼鈍鋼板とする工程と、
（ｂ）前記冷延焼鈍鋼板を、溶融アルカリ塩に、４５０℃超で６０秒以下浸漬し、その後、酸洗処理する工程と、
を備えるオーステナイト系ステンレス鋼板の製造方法。
【請求項６】
排気部品用である、請求項１〜４のいずれかに記載のオーステナイト系ステンレス鋼板。
【請求項７】
請求項１〜４のいずれかに記載のオーステナイト系ステンレス鋼板を用いた排気部品。
【請求項８】
請求項１〜４のいずれかに記載のオーステナイト系ステンレス鋼板を用いたターボチャージャー部品。
【請求項９】
請求項１〜４のいずれかに記載のオーステナイト系ステンレス鋼板を用いたターボハウジング部品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、オーステナイト系ステンレス鋼板およびその製造方法、ならびに排気部品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
自動車の排気部品として、排気マニホールド、フロントパイプ、センターパイプ、マフラー、および排気ガス浄化装置等、様々な部品が用いられている。加えて、近年では、ダウンサイジング等の要求から、ターボチャージャーの様な過給機を自動車に搭載するケースも多くなっている。
【０００３】
上述の排気部品は、その部品ごとに様々な形状を有しており、比較的、加工のしやすい形状のものは板金加工等の加工で、複雑な構造を有している部品は、鋳型で成形する鋳造により製造されてきた。例えば、鋳造で製造される部品の一例としては、ターボチャージャーが例示され、特許文献１では、高Ｎｉ高Ｃ鋳鉄を用いて、製造されたターボチャージャーが開示されている。
【０００４】
しかしながら、近年では、コスト等の観点から、上述のターボチャージャーのような部品においても、板金加工で製造される場合がある。具体的には、特許文献２において鋼板に板金加工を施して、製造された板金製のターボチャージャーハウジングが提案されている。
【０００５】
ところで、上述の排気部品は、高温の排気ガスを安定的に通気させるための流路となる部品である。このため、上述の排気部品には、高温強度、耐酸化性、熱疲労特性等に例示される耐熱性に優れた材料が使用される。加えて、これら排気部品は、凝縮水腐食環境で使用されることから、耐食性についても要求される。
【０００６】
一般的に、排気部品の材料には、Ｎｉ基合金の他、鋼板等が使用されている。そして、排気部品に、鋼板を使用する場合、上述の材料特性が要求されるため、ステンレス鋼が使用されつつある。加えて、特許文献２に開示された発明のように、従来、鋳物で製造されていた部品も、板金加工により製造されていることから、今後、排気部品においては、ステンレス鋼の広範な利用が推し進められると考えられる。
【０００７】
例えば、ターボチャージャーの内部部品として、代表的なステンレス鋼は、耐熱オーステナイト系ステンレス鋼が挙げられ、その具体例として、ＳＵＳ３１０Ｓ（２５％Ｃｒ−２０％Ｎｉ）が例示される。そのほかにも、特許文献３、４には、１１００℃における耐力に優れるオーステナイト系ステンレス鋼として、Ｓｉ含有の高Ｃｒ−高Ｎｉ−Ｍｏ鋼が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】国際公開第２００９／０２８７３６号
【特許文献２】特開２０１６−３１０２７号公報
【特許文献３】国際公開第２０１４／１５７６５５号
【特許文献４】特開２０１６−８９２００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
また、近年では、自動車においては、排気ガス規制の強化、燃費性向上、エンジン性能の向上、車体軽量化（ダウンサイジング）等、様々な性能が要求されている。特に、燃費性の向上、ダウンサイジングの要求などから、エンジン直下のエキゾーストマニホールドを通気する排気ガス温度は上昇傾向にある。
【００１０】
このため、排気部品に使用されるステンレス鋼板には、更なる高い水準での耐熱性が求められる。具体的には、従来、９００℃程度であった排気ガス温度が、今後、１０００℃程度まで上昇することも見込まれていることから、上記温度域においても適合し得るステンレス鋼板が求められている。
【００１１】
排気ガス温度が、１０００℃程度となるエキゾーストマニホールドでは、上述したように、高温強度、熱疲労特性といった耐熱性が要求される。加えて、上述の部品に使用される耐熱オーステナイト系ステンレス鋼では、後続する部品である触媒の損傷を防止するために、耐酸化性、その中でも特に、耐スケール剥離性が要求される。
【００１２】
また、ターボチャージャーの外側の部品である、ターボハウジングは、排気ガスの流路を兼ねたケースであり、精密加工された内部部品を包含している。このため、内部部品の損傷、および後続する触媒の損傷を防止するために、上述の部品と同様、高温強度、熱疲労特性に加えて、耐酸化性、その中でも特に、耐スケール剥離性が求められる。
【００１３】
ところで、耐スケール剥離性とは、上記部品等の表面に形成した酸化スケールの剥離しやすさの度合いを示すものである。耐スケール剥離性が不良であると、高温である使用環境下で形成するスケールが剥離しやすく、その結果、耐酸化性が低下する。
【００１４】
特許文献２では、開示されている板金製のターボチャージャーハウジングについて、使用に適した板金鋼板、およびその鋼板の耐用温度に関する言及は無く、耐スケール剥離性について検討されていない。
【００１５】
特許文献３では、高温強度、加工性、そして耐スケール剥離性を含めた耐酸化性について検討されている。しかしながら、耐スケール剥離性向上のためにＳｉ、Ｍｏの添加を必須としており、製造コストが増加する。
【００１６】
特許文献４では、高温強度、加工性、そして耐スケール剥離性を含めた耐酸化性について、検討されている。しかしながら、耐スケール剥離性向上のために希土類元素（ＲＥＭ）を必須元素としているため、製造コストが増加する。
【００１７】
本発明は、上記の問題点を解決し、自動車排気部品の中で、ターボチャージャーの部品用として適合する特性を有し、耐酸化性、そのなかでも特に耐スケール剥離性を有するオーステナイト系ステンレス鋼板、および排気部品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
本発明は上記の課題を解決するためになされたものであり、その要旨は、下記に示すオーステナイト系ステンレス鋼板およびその製造方法、ならびに排気部品にある。
【００１９】
（１）化学組成が、質量％で、
Ｃ：０．０１〜０．２％、
Ｓｉ：０．５０〜５．０％、
Ｍｎ：０．５〜１０．０％、
Ｐ：０．０１〜０．０５％、
Ｓ：０．０００１〜０．０１０％、
Ｎｉ：５．０〜１５．０％、
Ｃｒ：１５．０〜２６．０％、
Ａｌ：０．０５〜０．３％、
Ｂ：０．０００３〜０．０１％、
Ｎ：０．０１〜０．４％、
Ｍｏ：０．０５〜２．０％、
Ｃｕ：０．０５〜３．０％、
Ｖ：０．０１〜１．０％、
Ｔｉ：０〜０．３％、
Ｎｂ：０〜０．３％、
Ｃａ：０〜０．０１％、
Ｗ：０〜３．０％、
Ｚｒ：０〜０．３％、
Ｓｎ：０〜０．５％、
Ｃｏ：０〜０．３％、
Ｍｇ：０〜０．０１％、
Ｓｂ：０〜０．５％、
ＲＥＭ：０〜０．２％、
Ｇａ：０〜０．３％、
Ｔａ：０〜１．０％、
残部：Ｆｅおよび不可避的不純物であり、
鋼板表面から１．０μｍ深さ位置までの領域における、Ａｌの最大濃度が、質量％で、２．０％以上である、オーステナイト系ステンレス鋼板。
【００２０】
（２）前記化学組成が、質量％で、
Ｔｉ：０．００１〜０．３％、
Ｎｂ：０．００１〜０．３％、
Ｃａ：０．０００５〜０．０１％、
から選択される１種以上を含有する、（１）に記載のオーステナイト系ステンレス鋼板。
【００２１】
（３）前記化学組成が、質量％で、
Ｗ：０．００５〜３．０％、
Ｚｒ：０．０００５〜０．３％、
Ｓｎ：０．００１〜０．５％、
Ｃｏ：０．０１〜０．３％、
Ｍｇ：０．０００１〜０．０１％、
Ｓｂ：０．０００５〜０．５％、
ＲＥＭ：０．００１〜０．２％、
Ｇａ：０．０００２〜０．３％、
Ｔａ：０．００１〜１．０％、
から選択される１種以上を含有する、（１）または（２）に記載のオーステナイト系ステンレス鋼板。
【００２２】
（４）大気中で、１０００℃×２５分加熱―５分空冷を１サイクルとし、４００サイクル繰り返した断続酸化試験において、
試験後に形成している酸化スケール中での、表面から深さ方向に３０μｍの位置までの領域におけるＣｒの最大濃度が、２６．０％以上、または、
表面から深さ方向に３０μｍの位置から１００μｍの位置までの領域におけるＡｌの最大濃度が、１．０％以上、
の少なくともいずれかを満足する、（１）〜（３）のいずれかに記載のオーステナイト系ステンレス鋼板。
【００２３】
（５）（１）〜（４）のいずれかに記載の化学組成を有する鋼板を製造する方法であって、
（ａ）（１）〜（３）のいずれかに記載の化学組成を有する鋼を冷延焼鈍鋼板とする工程と、
（ｂ）前記冷延焼鈍鋼板を、溶融アルカリ塩に、４５０℃超で６０秒以下浸漬し、その後、酸洗処理する工程と、
を備えるオーステナイト系ステンレス鋼板の製造方法。
【００２４】
（６）排気部品用である、（１）〜（４）のいずれかに記載のオーステナイト系ステンレス鋼板。
【００２５】
（７）（１）〜（４）のいずれかに記載のオーステナイト系ステンレス鋼板を用いた排気部品。
【００２６】
（８）（１）〜（４）のいずれかに記載のオーステナイト系ステンレス鋼板を用いたターボチャージャー部品。
【００２７】
（９）（１）〜（４）のいずれかに記載のオーステナイト系ステンレス鋼板を用いたターボハウジング部品。
【発明の効果】
【００２８】
本発明によれば、ターボチャージャーの部品用として適合する特性を有し、耐酸化性、そのなかでも、特に耐スケール剥離性を有するオーステナイト系ステンレス鋼板、および排気部品を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２９】
【図１】図１は、表面の元素濃化と断続酸化試験後の重量変化を示す図である。（ａ）は発明鋼、（ｂ）は比較鋼を示す。
【発明を実施するための形態】
【００３０】
上記課題を解決するために、本発明者らは、排気部品用オーステナイト系ステンレス鋼板およびその製造方法に関して、鋼成分、高温特性、耐酸化性、表面性状の見地から詳細な研究を行った。その結果、以下の知見を得た。
【００３１】
ターボチャージャー用部品に使用される鋼には、良好な表面性状が要求される。表面性状が悪いと、鋼板表面に形成するスケールが剥離しやすく、その結果、耐スケール剥離性が低下する。
【００３２】
そして、優れた鋼板の表面状態は、適切な表面処理によって確保できる。具体的には、仕上焼鈍条件、および仕上焼鈍後の酸洗等の表面処理条件を適切に制御することで、耐スケール剥離性に優れた表面状態を得ることが可能となる。
【００３３】
これは、上記の製造工程において、表層にＡｌ濃化層が形成するためであると考えられる。ここで、Ａｌ濃化層と、耐酸化性との関係について、図１を用いて詳しく説明する。図１は、本発明で規定する組成および製造条件を満足する鋼（１９％Ｃｒ−１３Ｎｉ−３．５Ｓｉ−０．１５Ａｌ鋼）と、本発明で規定する組成および製造条件から外れる鋼（１９％Ｃｒ−１３Ｎｉ−３．５Ｓｉ−０．００６Ａｌ鋼）との表面皮膜プロファイルを比較したものである。
【００３４】
ここで、表面皮膜プロファイルは、オージェ電子分光装置を用いて、仕上焼鈍後、酸洗した表面からの各元素濃度を測定し、カチオン分率で示したものである。また、耐酸化性を評価する試験として、断続酸化試験後の重量変化を測定した。具体的には、３０ｍｍ×１５ｍｍ×４．３ｍｍ厚さのサンプルを、大気中で１０００℃×２５分加熱―５分空冷を１サイクルとして、４００サイクル後の重量変化を測定した。つまり、断続酸化試験後の重量変化が負で大きいほど、スケール剥離を生じており、耐スケール剥離性が劣ることを示している。
【００３５】
図１（ａ）は、本発明で規定する組成および製造条件を満足するため、表層のＡｌの最大濃度が質量％で２．１７％と高く、断続酸化試験後の重量変化量も少ない。このことから、耐スケール剥離性を優れており、したがって、耐酸化性に優れていると言える。
【００３６】
一方、（ｂ）は、本発明で規定する組成および製造条件から外れる鋼（１９％Ｃｒ−１３Ｎｉ−３．５Ｓｉ−０．０２Ａｌ鋼）の表面皮膜プロファイルおよび断続酸化試験結果である。（ｂ）においては、表層のＡｌの最大濃度が質量％で１．２７％と低く、断続酸化試験後の重量変化量が大きい。このことから、耐スケール剥離性も不良であり、耐酸化性に劣っている。なお、（ａ）は、後述する実施例の鋼Ｎｏ．Ａ１であり、（ｂ）はＮｏ．Ｂ１である。
【００３７】
Ａｌは、本発明で想定される焼鈍工程において形成される酸化スケール中で濃化し、スケール剥離を抑制する。このため、Ａｌが表層で濃化しない場合、耐スケール剥離性を得ることができない。
【００３８】
以下、本発明の各要件について詳しく説明する。
【００３９】
１．化学組成
各元素の限定理由は下記の通りである。なお、以下の説明において各元素の含有量についての「％」は、「質量％」を意味する。
【００４０】
Ｃ：０．０１〜０．２％
Ｃは、オーステナイト組織の形成、および高温強度の確保のために必要な元素である。このため、Ｃ含有量は、０．０１％以上とする。一方、過度に含有させると、加工硬化が過度に大きくなる。さらに、Ｃｒ炭化物形成により、耐食性、特に溶接部の粒界腐食性の劣化、炭化物に起因した高温クリープ特性の劣化、冷延焼鈍板の酸洗時において、粒界浸食溝形成により表面粗さが粗くなる。このため、Ｃ含有量は、０．２％以下とし、０．１％以下であるのが好ましい。
【００４１】
Ｓｉ：０．５０〜５．０％
Ｓｉは、脱酸元素として含有される場合がある。また、Ｓｉの内部酸化により耐スケール剥離性および高温強度が向上する。このため、Ｓｉ含有量は、０．５０％以上とする。一方で、Ｓｉの５．０％超の含有により硬質化する。加えて、粗大なＳｉ系酸化物が生成し、部品の加工精度が、著しく低下する。このため、Ｓｉ含有量は、５．０％以下とする。なお、耐スケール剥離性を十分確保するために、Ｓｉ含有量は２．１％以上であるのが好ましく、３．０％以上であるのがより好ましい。また、製造コスト、鋼板製造時の酸洗性、溶接時の凝固割れ性を考慮すると、Ｓｉ含有量は、４．０％以下であるのが好ましく、３．５％以下であるのがより好ましい。
【００４２】
Ｍｎ：０．５〜１０．０％
Ｍｎは、脱酸元素として利用する他、オーステナイト組織形成、およびスケール密着性を確保するために含有させる必要がある。特に、母相に固溶するＮ量を増加させるためには、Ｍｎ含有量を増加させることが有効である。このため、Ｍｎ含有量は、０．５％以上とする。一方で、Ｍｎ含有量が過剰であると、加工硬化の変化が大きくなるとともに、介在物清浄度が著しく劣化する。加えて、酸洗性が著しく劣化し、製品表面が粗くなる。このため、Ｍｎ含有量は、１０．０％以下とする。なお、製造コスト、鋼板製造時の酸洗性を考慮すると、Ｍｎ含有量は、０．６％以上であるのが好ましい。
【００４３】
Ｐ：０．０１〜０．０５％
Ｐは、製造時の熱間加工性、および凝固割れを助長する元素である他、鋼板を硬質化させる元素である。このため、Ｐ含有量は、０．０５％以下とする。Ｐは、その含有量が少ないほど良いが、一方で、精錬コストを考慮して、Ｐ含有量は、０．０１％以上とする。Ｐ含有量は、０．０２％以上であるのが好ましく、０．０３％以下であるのが好ましい。
【００４４】
Ｓ：０．０００１〜０．０１０％
Ｓは、製造時の熱間加工性を低下させる他、耐食性を劣化させる元素である。また、粗大な硫化物（ＭｎＳ）が形成されると、清浄度が著しく悪くなる。このため、Ｓ含有量は、０．０１０％以下とする。一方、過度な低減は、精錬コストの増加に繋がることから、Ｓ含有量は、０．０００１％以上とする。さらに、製造コスト、および耐酸化性を考慮すると、Ｓ含有量は、０．０００５％以上であるのが好ましく、０．００５０％以下であるのが好ましい。
【００４５】
Ｎｉ：５．０〜１５．０％
Ｎｉは、オーステナイト組織の形成元素であるとともに、耐食性、および耐酸化性を確保する元素である。また、Ｎｉ含有量が、５．０％未満では結晶粒の粗大化が顕著に生じてしまう。このため、Ｎｉ含有量は、５．０％以上とする。一方、過度な含有は、コストの上昇と硬質化を招く。このため、Ｎｉ含有量は、１５．０％以下とする。また、製造性、高温強度、および耐食性を考慮すると、Ｎｉ含有量は、１１．０％以上であるのが好ましい。
【００４６】
Ｃｒ：１５．０〜２６．０％
Ｃｒは、耐食性および耐酸化性を向上させる元素である。さらに排気部品環境における異常酸化を抑制する。このため、Ｃｒ含有量は、１５．０％以上とする。一方、Ｃｒを過度に含有させると、組織が硬質となり、成形性を劣化させる他、コストアップに繋がる。このため、Ｃｒ含有量は２６．０％以下とする。製造コスト、鋼板製造性、または加工性を考慮すると、Ｃｒ含有量は１７．０％以上であるのが好ましい。また、Ｃｒ含有量は、２４．５％以下であるのが好ましく、２０．０％以下であるのがより好ましい。
【００４７】
Ａｌ：０．０５〜０．３％
Ａｌは、脱酸元素として使用される他、内部酸化により耐スケール剥離性の向上に寄与する効果があり、その作用は０．０５％以上から発現する。このため、Ａｌ含有量は、０．０５％以上とする。一方、Ａｌは、フェライト生成元素であるため、過度に含有させると、オーステナイト組織の安定性、および酸洗性を低下させ、さらには表面粗さの増加を招く。このため、Ａｌ含有量は、０．３％以下とする。精錬コスト、および表面疵を考慮すると、Ａｌ含有量は０．０６％以上であるのが好ましく、０．２５％以下であるのが好ましい。また、耐スケール剥離性を十分確保するためには、Ａｌ含有量は、０．１５％以上であるのが好ましい。
【００４８】
Ｂ：０．０００３〜０．０１％
Ｂは、鋼板製造段階での熱間加工性を向上させる元素であるとともに、粒界への偏析により高温酸化抑制効果がある。このため、Ｂ含有量は、０．０００３％以上とする。しかしながら、過度な含有は、ホウ炭窒化物の形成により、清浄度の低下、および粒界腐食性の劣化をもたらす。このため、Ｂ含有量は、０．０１％以下とする。精錬コスト、および延性低下を考慮すると、Ｂ含有量は、０．０００５％以上であるのがより好ましく、０．００５％以下であるのが好ましい。
【００４９】
Ｎ：０．０１〜０．４％
Ｎは、Ｃと同様に、オーステナイト組織形成と高温強度の確保に有効な元素である。このため、Ｎ含有量は、０．０１％以上とする。一方、過度に含有させると、常温材質が著しく硬質化し、鋼板製造段階の冷間加工性を劣化させる。その結果、部品加工時の成形性、および部品精度が悪くなる。このため、Ｎ含有量は、０．４％以下とする。高温強度の観点から、Ｎ含有量は、０．０４％以上であるのが好ましい。また、軟質化、溶接時のピンホール抑制、溶接部の粒界腐食抑制の観点から、Ｎ含有量は、０．２５％以下であるのが好ましい。
【００５０】
Ｍｏ：０．０５〜２．０％
Ｍｏは、耐食性を向上させる元素であるとともに、高温強度の向上に寄与する。このため、Ｍｏ含有量は、０．０５％以上とする。一方、過度な含有は、合金コストの増加を招く。このため、Ｍｏ含有量は、２．０％以下とする。さらに、析出物による強化安定性および介在物清浄度を考慮すると、Ｍｏ含有量は、０．２％以上であるのが好ましく、１．７％以下であるのが好ましい。
【００５１】
Ｃｕ：０．０５〜３．０％
Ｃｕは、オーステナイト相の安定化、および軟質化のために有効な元素である。このため、Ｃｕ含有量は０．０５％以上とする。一方、過度な含有は、耐酸化性の劣化、および製造性の劣化に繋がる。このため、Ｃｕ含有量は、３．０％以下とする。さらに、耐食性、および製造性を考慮すると、Ｃｕ含有量は、０．１％以上であるのが好ましく、１．０％以下であるのが好ましい。
【００５２】
Ｖ：０．０１〜１．０％
Ｖは、耐食性を向上させる元素であるとともに、Ｖ炭化物を形成し、高温強度、および高温での耐摩耗性を向上させる。このため、Ｖ含有量は、０．０１％以上とする。一方、過度な含有は、合金コストの増加、または異常酸化限界温度の低下を招く。このため、Ｖ含有量は、１．０％以下とする。さらに、製造性、および介在物清浄度を考慮すると、Ｖ含有量は０．１％以上であるのが好ましく、０．５％以下であるのが好ましい。
【００５３】
以上が、必須元素であるが、その他Ｆｅの一部の代替として、以下の元素の１種以上を含有させてもよい。
【００５４】
Ｔｉ：０〜０．３％
Ｔｉは、Ｃ、Ｎと結合して耐食性、耐粒界腐食性を向上させるため、必要に応じて含有させる。しかしながら、Ｔｉを過度に含有させると、鋳造段階でのノズル詰まりが生じ易くなり、製造性を著しく劣化させる。このため、Ｔｉ含有量は、０．３％以下とする。さらに、高温強度、溶接部の粒界腐食性、および合金コストを考慮すると、Ｔｉ含有量は０．０５％以下にすることが好ましい。なお、上記効果を得るためには、Ｔｉ含有量は０．００１％以上であるのが好ましく、０．０１％以上であるのがより好ましい。
【００５５】
Ｎｂ：０〜０．３％
Ｎｂは、Ｔｉと同様にＣ、Ｎと結合して耐食性、耐粒界腐食性を向上させる。加えて、高温強度を向上させる元素であるため、必要に応じて含有させる。しかしながら、過度な含有は、鋼板製造段階での熱間加工性を著しく劣化させる。このため、Ｎｂ含有量は、０．３％以下とする。一方で、Ｃ、Ｎと結合する固定作用は、Ｎｂの０．００１％以上の含有から発現する。このため、Ｎｂ含有量は、０．００１％以上であるのが好ましい。さらに、高温強度、溶接部の粒界腐食性、および合金コストを考慮すると、Ｎｂ含有量は０．００５％以上であるのが好ましく、０．００８％未満であるのが好ましい。
【００５６】
Ｃａ：０〜０．０１％
Ｃａは、脱硫のために必要に応じて含有させる。しかしながら、Ｃａを過度に含有させると、水溶性の介在物ＣａＳが生成する。その結果、清浄度の低下および耐食性の著しい低下を招く。このため、Ｃａ含有量は、０．０１％以下とする。一方で、上記効果を得るためには、Ｃａ含有量は、０．０００５％以上であるのが好ましい。さらに、製造性の観点から、Ｃａ含有量は０．００１０％以上であるのが好ましく、０．００３０％以下であるのが好ましい。
【００５７】
Ｗ：０〜３．０％
Ｗは、耐食性と高温強度の向上に寄与するため、必要に応じて含有させる。しかしながら、Ｗを過度に含有させると、硬質化、鋼板製造時の靭性劣化、およびコスト増加につながる。このため、Ｗ含有量は、３．０％以下とする。一方で、上記効果を得るためには、Ｗ含有量は０．００５％以上であるのが好ましい。さらに、精錬コスト、および製造性を考慮すると、Ｗ含有量は０．０１％以上であるのが好ましく、０．０２５％以下であるのが好ましい。
【００５８】
Ｚｒ：０〜０．３％
Ｚｒは、ＣおよびＮと結合して、溶接部の粒界腐食性および耐酸化性を向上させるため、必要に応じて含有させる。しかしながら、Ｚｒを過度に含有させると、コストが増加する他、製造性を著しく劣化させる。このため、Ｚｒ含有量は０．３％以下とする。さらに、精錬コスト、および製造性を考慮すると、Ｚｒ含有量は０．０３％以下にするのが好ましい。一方、上記効果を得るためには、Ｚｒ含有量は０．０００５％以上であるのが好ましい。
【００５９】
Ｓｎ：０〜０．５％
Ｓｎは、耐食性と高温強度の向上に寄与するため、必要に応じて含有させる。しかしながら、Ｓｎを過度に含有させると、鋼板製造時のスラブ割れが生じる場合があるため、Ｓｎ含有量は０．５％以下とする。さらに、精錬コスト、および製造性を考慮すると、０．３％以下であるのが好ましい。一方で、上記効果を得るためには、Ｓｎ含有量は、０．００１％以上であるのが好ましく、０．００３％以上であるのがより好ましく、０．００５％以上であるのがさらに好ましい。
【００６０】
Ｃｏ：０〜０．３％
Ｃｏは、高温強度の向上に寄与するため、必要に応じて含有させる。しかしながら、Ｃｏを過度に含有させると、硬質化、鋼板製造時の靭性劣化、およびコストの増加につながる。このため、Ｃｏ含有量は、０．３％以下とする。さらに、精錬コストおよび製造性を考慮すると、Ｃｏ含有量は、０．１％以下であるのが好ましい。一方で、上記効果を得るためには、Ｃｏ含有量は、０．０１％以上であるのが好ましい。
【００６１】
Ｍｇ：０〜０．０１％
Ｍｇは、脱酸元素として使用する場合がある他、スラブ組織の酸化物を微細分散化させ、介在物清浄度の向上、および組織の微細化に寄与する元素である。このため、必要に応じて含有させる。しかしながら、過度な含有は、溶接性および耐食性の劣化を招く。このため、Ｍｇ含有量は、０．０１％以下とする。一方で、上記効果を得るためには、Ｍｇ含有量は、０．０００１％以上であるのが好ましい。また、精錬コストを考慮すると、Ｍｇ含有量は、０．０００３％以上であるのが好ましく、０．００５％以下であるのが好ましい。
【００６２】
Ｓｂ：０〜０．５％
Ｓｂは、粒界に偏析して高温強度を上げる元素であるため、必要に応じて含有させる。しかしながら、その含有量が０．５％を超えると、Ｓｂの偏析が生じて、溶接時に割れが生じる。このため、Ｓｂ含有量は、０．５％以下とする。一方で、上記効果を得るためには、Ｓｂ含有量は、０．０００５％以上であるのが好ましい。高温特性と製造コスト、および靭性を考慮すると、Ｓｂ含有量は、０．００３％以上であるのが好ましく、０．０３％以下であるのが好ましい。さらに、Ｓｂ含有量は、０．００４％以上であるのがより好ましく、０．０２％以下であるのがより好ましい。
【００６３】
ＲＥＭ：０〜０．２％
ＲＥＭ（希土類元素）は、耐酸化性の向上に有効であり、必要に応じて含有させる。しかしながら、０．２％を超えて含有させてもその効果は飽和し、ＲＥＭ硫化物による耐食性低下を生じる。このため、ＲＥＭ含有量は、０．２％以下とする。一方で、上記効果を得るためには、ＲＥＭ含有量は、０．００１％以上であるのが好ましい。また製品の加工性、および製造コストを考慮すると、ＲＥＭ含有量は、０．００２％以上であるのが好ましく、０．１０％以下であるのが好ましい。
【００６４】
ＲＥＭ（希土類元素）は、一般的な定義に従う。スカンジウム（Ｓｃ）、イットリウム（Ｙ）の２元素と、ランタン（Ｌａ）からルテチウム（Ｌｕ）までの１５元素（ランタノイド）の総称を指す。単独で含有させても良いし、混合物であっても良い。
【００６５】
Ｇａ：０〜０．３％
Ｇａは、耐食性向上、または水素脆化抑制のため、必要に応じて含有させる。しかしながら、Ｇａを過度に含有させると粗大硫化物が生成し、ｒ値が劣化する。このため、Ｇａ含有量は、０．３％以下とする。一方、硫化物、または水素化物形成の観点から、Ｇａ含有量は、０．０００２％以上であるのが好ましい。さらに、製造性、および製造コストの観点から、Ｇａ含有量は、０．００２％以上であるのがより好ましい。
【００６６】
Ｔａ：０〜１．０％
Ｔａは、高温強度向上のため、必要に応じて含有させる。Ｔａ含有量は、１．０％以下とする。一方で、上記効果を得るためには、Ｔａ含有量は、０．００１％以上であるのが好ましい。さらに、高強度を得るためには、Ｔａ含有量は、０．０１％以上であるのが、より好ましい。
【００６７】
また、Ｈｆは、Ｔａと同様の理由で必要に応じて、０．００１〜１．０％含有させる。Ｂｉも必要に応じて０．００１〜０．０２％含有させる。なお、Ａｓ、Ｐｂ等の一般的な有害な元素および不純物元素はできるだけ低減することが好ましい。
【００６８】
本発明において不純物とは、鋼材を工業的に製造する際に、原料としての鉱石、スクラップ、または製造環境などから混入されるものであって、本発明の鋼材に悪影響を与えない範囲で許容されるものを意味する。
【００６９】
２．表層Ａｌ濃度
本発明では、Ａｌは、冷間圧延後の焼鈍時に、後述する内部酸化物を形成し、製造工程において形成される表面近傍の母材中で濃化する。そして、前述のＡｌの濃化により、高温使用時（本発明においては大気中断続酸化試験）でのスケール剥離を抑制する。このため、Ａｌが表層で濃化しない場合、耐スケール剥離性を得ることができない。したがって、高温での耐スケール剥離性を確保するために、鋼板の表層のＡｌ最大濃度を規定する。本発明では、耐酸化性を満足するために、冷間圧延鋼板を焼鈍し、酸洗した後の表層のＡｌ最大濃度を２．０％以上と規定する。表層のＡｌ最大濃度は、３．０％以上であるのが好ましい。なお、ここで示す表層とは、ステンレス鋼板表面から深さ１．０μｍまでを指す。
【００７０】
なお、本発明においては、表層のＡｌの最大濃度は、オージェ電子分光装置を用いて表面から、母材に到達するのに十分な深さである、約８μｍ深さまで元素濃度を測定した。深さ分析条件は、スパッタ速度：１００Å／分、積算回数：１０回とした。
【００７１】
３．製造方法
次に製造方法について説明する。本発明の鋼板の製造方法は、下記に後述する工程以外に、特段制約はないが、例えば、製鋼−熱間圧延−焼鈍・酸洗（溶融アルカリ塩処理を含む。）、あるいは製鋼−熱間圧延−焼鈍・酸洗−冷間圧延−焼鈍・酸洗（溶融アルカリ塩処理を含む。）からなることが好ましい。
【００７２】
製鋼においては、前記必須元素および、または必要に応じて、含有される任意元素を含有する鋼を、電気炉溶製あるいは転炉溶製し、続いて２次精錬を行う方法が好適である。溶製した溶鋼は、公知の鋳造方法（連続鋳造など）に従ってスラブとする。
【００７３】
スラブは、所定の温度に加熱され、所定の板厚に連続圧延で熱間圧延される。上記の様に、本発明が対象となる部品には、熱間圧延以降の工程において、所定の結晶粒度、断面硬度、表面粗さを確保した製造条件が設定される。熱間圧延後の鋼板は、一般的には熱延板焼鈍および酸洗処理が施されるが、熱延板焼鈍を省略してもよい。熱間圧延後の鋼板の焼鈍、および酸洗処理については、その条件は特に制約は無く、一般的な条件で構わない。その後、所定の板厚に冷間圧延し、下記記載の冷延板焼鈍と、酸洗処理（溶融アルカリ塩処理を含む。）が施される。
【００７４】
３−１．冷間圧延後の焼鈍条件
通常、焼鈍は、１０００〜１１００℃未満の温度に保持することにより、再結晶組織を得るものであるが、本発明では、焼鈍温度を１１００℃以上とするのが好ましい。これは、耐スケール剥離性を確保するために、含有したＡｌを鋼板表面の内側に濃化させるためである。過度な焼鈍は結晶粒径の粗大化を引き起こし、高温強度低下につながるため、焼鈍温度は、１２５０℃以下とするのが好ましい。加えて、焼鈍時間は、３秒以上であるのが好ましい。
【００７５】
３−２.冷延鋼板の溶融アルカリ塩処理および酸洗処理
本発明では、排気部品の耐酸化性を確保するために、冷延焼鈍板の酸洗処理の前処理として溶融アルカリ塩に浸漬させる。本発明では、冷間圧延後、焼鈍時に、ＦｅおよびＣｒが主体の酸化スケールが生成する。溶融アルカリ塩処理では、前述の焼鈍で生成した酸化スケールにおけるＣｒを改質して、溶融アルカリ塩中に溶かし出し、Ｆｅ主体のスケールとする。なお、溶融アルカリ塩の組成は、ＮａＮＯ２（１０〜３０％）＋ＮａＯＨ溶液とする。その後、酸洗処理として、硝弗酸洗あるいは硝酸電解等の化学的なデスケール処理を行なう。
【００７６】
ところで、Ａｌが０．０５％以上のオーステナイト系ステンレス鋼板の場合、前述の焼鈍後に生成するＦｅおよびＣｒ主体のスケール近傍の母材中に、Ａｌの内部酸化物が針状に生成する。この内部酸化物は、酸洗処理時に溶解しがたいものの、前処理の溶融アルカリ塩処理において、溶融アルカリ塩反応が進行すると溶解してしまう。ここで、Ａｌの内部酸化物は、断続酸化試験後のスケール剥離を抑制させることを本発明では知見することに成功した。また、溶融アルカリ塩処理条件を最適化することで、酸洗後の表層のＡｌ濃度が、２．０％以上にすることが可能となることを明らかにした。
【００７７】
溶融アルカリ塩処理の塩浴温度が４５０℃以下の場合、スケール改質が不十分で、酸洗処理後にスケール残りが生じ、製品鋼板の表層にＡｌが濃化しない。このため、溶融アルカリ塩処理時に、十分スケール改質する温度として、アルカリ塩の塩浴温度を４５０℃超とする。また、アルカリ塩の塩浴温度は、４５５℃以上であるのが好ましく、４７０℃以下であるのが好ましい。
【００７８】
また、溶融アルカリ塩処理の浸漬時間が６０秒超では、過度の改質が進行してＡｌの内部酸化物が溶解し、製品鋼板の表層にＡｌが濃化しない。このため、溶融アルカリ塩処理の浸漬時間は、６０秒以下とする。しかしながら、浸漬時間が、３０秒以下の場合はスケール改質が不十分となるため、３０秒超であるのが好ましい。また、浸漬時間は４０秒以上であるのが好ましく、５０秒以下であるのが好ましい。加えて、冷却速度は１０℃／秒以上が好ましい。
【００７９】
３−３．他の条件について
なお、製造工程における他の条件は、適宜選択すれば良い。例えば、スラブ厚さ、熱間圧延板厚などは、適宜設計すれば良い。冷間圧延においては、ロール粗度、ロール径、圧延油、圧延パス回数、圧延速度、圧延温度などは適宜選択すれば良い。冷間圧延の途中に中間焼鈍を入れても構わず、バッチ式焼鈍でも連続式焼鈍でも良い。
【００８０】
また、酸洗工程は、硝酸、硝酸電解酸洗の他、硫酸、または塩酸を用いた処理を行っても良い。冷延板の焼鈍・酸洗後に、調質圧延またはテンションレベラー等により、形状および材質調整を行っても良い。さらに、プレス成形を向上させる目的で、潤滑皮膜を製品板に付与することも可能である。
【００８１】
４．耐スケール剥離性
４−１．大気中断続酸化試験後におけるスケール中のＣｒ濃化、およびＡｌ濃化
本発明では、高温使用時での耐酸化性を調べるため、大気中断続酸化試験を実施した。本発明で実施した大気中断続酸化試験は、３０ｍｍ×２０ｍｍ×４．５ｍｍ厚の試験片の表裏面および端面を６００番で研磨仕上し、大気中、１０００℃×２５分加熱―５分空冷を１サイクルとして、４００サイクル酸化試験をした後の質量変化を調べるものである。
【００８２】
そして、試験後のスケール剥離性と表面スケール状態について、Ａｌ含有オーステナイト系ステンレス鋼板のＡｌ含有量と、断面スケール組成を精緻に調査した。その結果、断面スケールは、Ｃｒが濃化した外層と、Ａｌが濃化した内層に分かれており、質量％で、最大濃度で、外層にＣｒ：２６．０％以上、および／または内層にＡｌ：１．０％以上濃化している場合に、耐スケール剥離性が著しく向上する。
【００８３】
ここで、本発明においては、外層とは、酸化試験後の表面と、当該表面から３０μｍ深さ位置との間の領域を意味し、内層とは、酸化試験後の表面から３０μｍ深さ位置と、表面から１００μｍ深さ位置との間の領域を意味する。したがって、質量％で外層にＣｒ：２６．０％以上および／または内層にＡｌ：１．０％以上濃化を満たしていることが好ましい。
【００８４】
なお、本発明において、大気中断続酸化試験後のＣｒおよびＡｌ濃度は、ＳＥＭに付属するＥＤＳで測定を実施している。
【００８５】
４−２．大気中断続酸化試験後における重量変化
また、大気中断続酸化試験における重量変化の絶対値が小さいほど、耐スケール剥離性に優れており、本発明では、大気中断続酸化試験における重量変化の絶対値が１．０ｍｇ／ｃｍ２以下であるのが好ましい。
【００８６】
ここで、具体的な事例として、表１にＡｌ含有オーステナイト系ステンレス鋼の大気中断続酸化試験結果を示す。表１においては、大気中断続酸化試験の重量変化の絶対値と外層におけるＣｒ濃度、および内層におけるＡｌ濃度を示す。
【００８７】
本発明鋼Ｎｏ．Ａ１は、重量変化の絶対値が１．０ｍｇ／ｃｍ２以下であり、耐スケール剥離性に優れている。加えて、本発明鋼Ｎｏ．Ａ２は、重量変化の絶対値が６ｍｇ／ｃｍ２以下と、比較的小さく、耐スケール剥離性に優れている。また、両者は、質量％で、外層にＣｒ：２６．０％以上、内層にＡｌ：１．０％以上濃化している。これに対して、比較鋼Ｎｏ．Ｂ１は、重量変化の絶対値が６ｍｇ／ｃｍ２以上であり、耐スケール性に劣り、外層のＣｒ濃度は２６．０％未満であり、また、内層のＡｌ濃度は１．０％未満である。
【００８８】
【表１】
2019002030.tif 000002
【００８９】
以下、実施例によって本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【実施例】
【００９０】
表２および表３に示す成分組成の鋼を溶製した。
【００９１】
【表２】
2019002030.tif 000003
【００９２】
【表３】
2019002030.tif 000004
【００９３】
その後、溶製した鋼を１２５０℃で、６．５ｍｍ厚まで熱延し、１１５０℃で熱延板焼鈍、酸洗、冷延、１１５０℃で仕上焼鈍し、表４および表５に示す条件で溶融アルカリ塩処理、酸洗を施して、４．３ｍｍ厚の鋼板を得た。そして、仕上げ焼鈍し、酸洗後の鋼板表面のＡｌの濃度測定、大気中断続酸化試験を実施した。
【００９４】
仕上げ焼鈍酸洗後の鋼板表面のＡｌ濃度測定は、オージェ電子分光装置を用いて表面から約８μｍ深さまで元素濃度を測定した。オージェ電子分光装置は、ＵＬＶＡＣ−ＰＨＩ社製の装置を使用した。深さ分析条件は、スパッタ速度：１００Å／分、積算回数：１０回とした。
【００９５】
大気中断続酸化試験では、３０ｍｍ×２０ｍｍ×４．５ｍｍ厚の試験片を表裏面および端面を６００番研磨仕上げに調整し、大気中、１０００℃×２５分加熱―５分空冷を１サイクルとして、４００サイクル酸化試験をした後の質量変化を評価した。質量変化の絶対値が１．０ｍｇ／ｃｍ２未満であればスケール剥離が著しく少ないと言え、排気部品性能に支障をきたさないため合格（◎）とした。質量変化の絶対値が、１．０ｍｇ／ｃｍ２以上６．０ｍｇ／ｃｍ２未満の場合は、おおむね合格（○）とし、６．０ｍｇ／ｃｍ２以上の場合を不合格（×）とした。
【００９６】
大気中断続酸化試験後の試験片は、断面をＳＥＭ／ＥＤＳで観察し、スケール組成を調査した。ＳＥＭ／ＥＤＳは、日本電子株式会社製の装置を使用した。大気中断続酸化試験後の試験片において、質量％で外層にＣｒ：２６．０％以上、または内層にＡｌ：１．０％以上濃化している場合に、耐スケール剥離性が優れる。
【００９７】
ここで、外層とは、酸化試験後の表面と、当該表面から３０μｍ深さ位置との間の領域を意味し、内層とは、酸化試験後の表面から３０μｍ深さ位置と、表面から１００μｍ深さ位置との間の領域を意味する。そのため、外層のＣｒ濃化が、２６．０％以上の場合は合格（○）、２６．０％未満の場合は不合格（×）、内層のＡｌ濃化が１．０％以上の場合は合格（○）、１．０％未満の場合は不合格（×）とした。
【００９８】
また、仕上げ焼鈍酸洗後の鋼板表層のＡｌ濃度、大気中断続酸化試験後の質量変化の内１つ以上が本発明の規定範囲外では、耐酸化性について排気部品性能が不良となり、不具合が生じる。よって、これらの特性を満たさないものは、排気部品性能についての項目で、不合格（×）、１つ以上満たすものはおおむね合格（○）、全て満たすものは合格（◎）と記載した。
【００９９】
以下、結果をまとめて表４および５に示す。
【０１００】
【表４】
2019002030.tif 000005
【０１０１】
【表５】
2019002030.tif 000006
【産業上の利用可能性】
【０１０２】
本発明によれば、耐熱性、特に耐酸化性に優れたオーステナイト系ステンレス鋼板を提供することができる。本発明の鋼板を、自動車のターボチャージャー、およびエキゾーストマニホールド等の排気部品として使用することで、排気ガス規制等に伴う、排気ガスの高温化、自動車の軽量化、燃費性向上（熱効率）といった要求に適合する製品を製造することができる。さらに、自動車、二輪の排気部品に限らず、各種ボイラー、燃料電池システム等の高温環境に使用される部品に適用することも可能である。
【図１】
2019002030.tif 000007