(57)【要約】      （修正有）【課題】フッ素ゴムの高い耐酸性を維持しながら、シリコーンゴムに対して良好に接着することができるフッ素ゴム組成物を提供する。【解決手段】フッ素ゴム、並びに、ケイ酸アルミニウムおよび合成ケイ酸マグネシウムからなる群より選択される少なくとも１種を含有することを特徴とするフッ素ゴム組成物に関する。合成ケイ酸マグネシウムを含む組成物。合成ケイ酸マグネシウムが、一般式（１）：２MgO・６ＳｉＯ２・ｍＨ２Ｏ（ここでｍは０以上である）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
フッ素ゴム、並びに、ケイ酸アルミニウムおよび合成ケイ酸マグネシウムからなる群より選択される少なくとも１種を含有することを特徴とするフッ素ゴム組成物。
【請求項２】
合成ケイ酸マグネシウムを含む請求項１記載のフッ素ゴム組成物。
【請求項３】
合成ケイ酸マグネシウムが、一般式（１）：
２ＭｇＯ・６ＳｉＯ２・ｍＨ２Ｏ
（ここで、ｍ≧０である。）
で示される化合物である請求項１又は２に記載のフッ素ゴム組成物。
【請求項４】
ケイ酸アルミニウムが、合成ケイ酸アルミニウムである請求項１に記載のフッ素ゴム組成物。
【請求項５】
合成ケイ酸アルミニウムが、一般式（２）：
Ａｌ２Ｏ３・９ＳｉＯ２・ｍＨ２Ｏ
（ここで、ｍ≧０である。）
で示される化合物である請求項４に記載のフッ素ゴム組成物。
【請求項６】
合成ケイ酸マグネシウムおよび合成ケイ酸アルミニウムからなる群より選択される少なくとも１種の含有量が、フッ素ゴム１００質量部に対して０．１〜３０質量部である請求項１〜５のいずれか１項に記載のフッ素ゴム組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載のフッ素ゴム組成物を架橋して得られる成形品。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれか１項に記載のフッ素ゴム組成物を架橋して得られる架橋フッ素ゴム層を有することを特徴とする積層体。
【請求項９】
請求項１〜６のいずれか１項に記載のフッ素ゴム組成物を架橋して得られる架橋フッ素ゴム層を有することを特徴とする空気管理システムの部材。
【請求項１０】
ターボチャージャーホースまたは排気再循環ホースに使用される請求項９に記載の空気管理システムの部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フッ素ゴム組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
空気管理システムの部材、例えば、一般的なエンジン（自動車、船舶、建機など）に付帯するエアフィルター、ターボチャージャー、中間冷却器、吸気マニホールド、排ガス再循環冷却器などを構成する部材には、高温環境下での耐熱性が要求され、このような要求特性に対応するべく種々のゴム材料が開発されてきている。例えば、耐熱性の観点からは、フッ素ゴム、シリコーンゴム、アクリルゴム又はこれらの組合せが採用されており、フッ素ゴムとフッ素樹脂とのポリマーアロイも知られている。
【０００３】
特許文献１には、ポリオール架橋可能なフッ素ゴム及びハイドロタルサイト類を含むフッ素ゴム組成物を架橋して得られる成形体からなる空気管理システムが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１７−９５５９２
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、フッ素ゴムの高い耐酸性を維持しながら、他材料（特にシリコーンゴム）に対して良好に接着することができるフッ素ゴム組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らが、フッ素ゴム組成物の耐酸性とシリコーンゴムに対する接着性について検討したところ、フッ素ゴム組成物にケイ酸アルミニウムおよび合成ケイ酸マグネシウムからなる群より選択される少なくとも１種を配合すると、耐酸性を維持したうえで、シリコーンゴムに対し良好な接着性を有することを見出し、本発明を完成した。
【０００７】
すなわち、本発明は、フッ素ゴム、並びに、ケイ酸アルミニウムおよび合成ケイ酸マグネシウムからなる群より選択される少なくとも１種を含有することを特徴とするフッ素ゴム組成物に関する。
【０００８】
本発明のフッ素ゴム組成物は、合成ケイ酸マグネシウムを含むことが好ましい。
【０００９】
合成ケイ酸マグネシウムが、一般式（１）：
２ＭｇＯ・６ＳｉＯ２・ｍＨ２Ｏ
（ここで、ｍ≧０である。）
で示される化合物であることが好ましい。
【００１０】
また、本発明のフッ素ゴム組成物は、ケイ酸アルミニウムを含むことが好ましく、なかでも合成ケイ酸アルミニウムであることが好ましい。
【００１１】
合成ケイ酸アルミニウムが、一般式（２）：
Ａｌ２Ｏ３・９ＳｉＯ２・ｍＨ２Ｏ  
（ここで、ｍ≧０である。）
で示される化合物であることが好ましい。
【００１２】
合成ケイ酸マグネシウムおよび合成ケイ酸アルミニウムからなる群より選択される少なくとも１種の含有量が、フッ素ゴム１００質量部に対して０．１〜３０質量部であることが好ましい。
【００１３】
また、本発明は、前記フッ素ゴム組成物を架橋して得られる成形品、および、前記フッ素ゴム組成物を架橋して得られる架橋フッ素ゴム層を有することを特徴とする積層体に関する。
【００１４】
さらに、本発明は、前記フッ素ゴム組成物を架橋して得られる架橋フッ素ゴム層を有することを特徴とする空気管理システムの部材に関する。上記空気管理システムの部材としては、ターボチャージャーホースまたは排気再循環ホースに使用されることが好ましい。
【発明の効果】
【００１５】
本発明のフッ素ゴム組成物は、ケイ酸アルミニウムおよび合成ケイ酸マグネシウムからなる群より選択される少なくとも１種を含むため、高い耐酸性を維持しながら、高温においても他材料（特にシリコーンゴム）に対する高い接着性を有する。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明のフッ素ゴム組成物は、フッ素ゴム、並びに、ケイ酸アルミニウムおよび合成ケイ酸マグネシウムからなる群より選択される少なくとも１種を含有することを特徴とする。ケイ酸アルミニウムおよび合成ケイ酸マグネシウムは単独で使用しても、両者を併用しても良い。
【００１７】
本発明で使用するケイ酸アルミニウムは合成であっても天然であっても良いが、高温での接着強度に優れる点で合成であることが好ましい。ケイ酸アルミニウムは、一般式（２）：
Ａｌ２Ｏ３・９ＳｉＯ２・ｍＨ２Ｏ  
（ここで、ｍ≧０である。）
で示される化合物であることが好ましい。
【００１８】
本発明で使用するケイ酸マグネシウムは合成であることが必要である。天然のケイ酸マグネシウムでは、高温での接着強度が充分ではない。合成ケイ酸マグネシウムは、一般式（１）：
２ＭｇＯ・６ＳｉＯ２・ｍＨ２Ｏ  
（ここで、ｍ≧０である。）
で示される化合物であることが好ましい。
【００１９】
ケイ酸アルミニウムおよび合成ケイ酸マグネシウムからなる群より選択される少なくとも１種の含有量は特に限定されないが、フッ素ゴム１００質量部に対して０．１〜３０質量部が好ましく、０．５〜１０質量部がより好ましく、１〜６質量部がさらに好ましく、２〜４質量部が特に好ましい。含有量が０．１質量部未満であると、シリコーンゴムとの接着性能が低下し、３０質量部をこえると、ゴムの混練が困難となったり、成形品の硬度が上昇したり、フッ素ゴム組成物のムーニー粘度が上昇し、成形しにくくなる傾向がある。
【００２０】
本発明に用いるフッ素ゴムとしては、たとえばテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、フッ化ビニリデン（ＶｄＦ）および式（３）：
ＣＦ２＝ＣＦ−Ｒｆａ                        （３）
（式中、Ｒｆａは−ＣＦ３または−ＯＲｆｂ（Ｒｆｂは炭素数１〜５のパーフルオロアルキル基））で表されるパーフルオロエチレン性不飽和化合物（たとえばヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）（ＰＡＶＥ）など）よりなる群から選ばれる少なくとも１種の単量体に由来する構造単位を含むことが好ましい。
【００２１】
別の観点からは、フッ素ゴムとしては、非パーフルオロフッ素ゴムおよびパーフルオロフッ素ゴムが挙げられる。
【００２２】
非パーフルオロフッ素ゴムとしては、ＶｄＦ系フッ素ゴム、ＴＦＥ／プロピレン（Ｐｒ）系フッ素ゴム、ＴＦＥ／Ｐｒ／ＶｄＦ系フッ素ゴム、エチレン（Ｅｔ）／ＨＦＰ系フッ素ゴム、Ｅｔ／ＨＦＰ／ＶｄＦ系フッ素ゴム、Ｅｔ／ＨＦＰ／ＴＦＥ系フッ素ゴム、フルオロシリコーン系フッ素ゴム、またはフルオロホスファゼン系フッ素ゴムなどが挙げられ、これらをそれぞれ単独で、または本発明の効果を損なわない範囲で任意に組み合わせて用いることができる。これらの中でも、ＶｄＦ系フッ素ゴム、ＴＦＥ／Ｐｒ系フッ素ゴム、又はＴＦＥ／Ｐｒ／ＶｄＦ系フッ素ゴムが、耐熱老化性、耐油性が良好な点からより好適である。
【００２３】
上記ＶｄＦ系フッ素ゴムは、ＶｄＦ繰り返し単位を有するフッ素ゴムである。ＶｄＦ系フッ素ゴムは、ＶｄＦ繰り返し単位が、ＶｄＦ繰り返し単位とその他の共単量体に由来する繰り返し単位との合計モル数の２０モル％以上、９０モル％以下が好ましく、４０モル％以上、８５モル％以下がより好ましい。更に好ましい下限は４５モル％、特に好ましい下限は５０モル％である。更に好ましい上限は８０モル％である。
【００２４】
そして、上記ＶｄＦ系ゴムにおける共単量体としてはＶｄＦと共重合可能であれば特に限定されず、たとえば、ＴＦＥ、ＨＦＰ、ＰＡＶＥ、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、トリフルオロエチレン、トリフルオロプロピレン、テトラフルオロプロピレン、ペンタフルオロプロピレン、トリフルオロブテン、テトラフルオロイソブテン、ヘキサフルオロイソブテン、フッ化ビニル、ヨウ素含有フッ素化ビニルエーテル、一般式（４）
ＣＨ２＝ＣＦＲｆ            （４）
（式中、Ｒｆは炭素数１〜１２の直鎖または分岐したフルオロアルキル基）で表される含フッ素単量体などのフッ素含有単量体；エチレン（Ｅｔ）、プロピレン（Ｐｒ）、アルキルビニルエーテル等のフッ素非含有単量体、架橋性基（キュアサイト）を与える単量体、および反応性乳化剤などが挙げられ、これらの単量体や化合物のなかから１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２５】
上記ＰＡＶＥとしては、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）（ＰＭＶＥ）、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）（ＰＰＶＥ）がより好ましく、特にＰＭＶＥが好ましい。
【００２６】
また、上記ＰＡＶＥとしては、式：ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＯＲｆｃ 
（式中、Ｒｆｃは、炭素数１〜６の直鎖または分岐状パーフルオロアルキル基、炭素数５〜６の環式パーフルオロアルキル基、又は、１〜３個の酸素原子を含む炭素数２〜６の直鎖または分岐状パーフルオロオキシアルキル基である）で表されるパーフルオロビニルエーテルを用いることもできる。例えば、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＯＣＦ３、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ３、または、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ３を用いることが好ましい。
【００２７】
上記式（４）で表される含フッ素単量体としては、Ｒｆが直鎖のフルオロアルキル基である単量体が好ましく、Ｒｆが直鎖のパーフルオロアルキル基である単量体がより好ましい。Ｒｆの炭素数は１〜６であることが好ましい。
上記式（４）で表される含フッ素単量体としては、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ３、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２ＣＦ３、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３などが挙げられ、なかでも、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ３で示される２，３，３，３−テトラフルオロプロピレンが好ましい。
【００２８】
上記ＶｄＦ系フッ素ゴムとしては、ＶｄＦ／ＨＦＰ共重合体、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体、ＶｄＦ／ＣＴＦＥ共重合体、ＶｄＦ／ＣＴＦＥ／ＴＦＥ共重合体、ＶｄＦ／ＰＡＶＥ共重合体、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合体、ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＰＡＶＥ共重合体、ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合体、ＶｄＦ／ＴＦＥ／Ｐｒ共重合体、ＶｄＦ／Ｅｔ／ＨＦＰ共重合体及びＶｄＦ／式（４）で表される含フッ素単量体の共重合体からなる群より選択される少なくとも１種の共重合体が好ましい。また、ＶｄＦ以外の他の共単量体として、ＴＦＥ、ＨＦＰ及びＰＡＶＥからなる群より選択される少なくとも１種の共単量体を有するものであることがより好ましい。
これらのなかでも、ＶｄＦ／ＨＦＰ共重合体、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体、ＶｄＦ／式（４）で表される含フッ素単量体の共重合体、ＶｄＦ／ＰＡＶＥ共重合体、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合体、ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＰＡＶＥ共重合体及びＶｄＦ／ＨＦＰ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合体からなる群より選択される少なくとも１種の共重合体が好ましく、ＶｄＦ／ＨＦＰ共重合体、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体、ＶｄＦ／式（４）で表される含フッ素単量体の共重合体及びＶｄＦ／ＰＡＶＥ共重合体からなる群より選択される少なくとも１種の共重合体がより好ましく、ＶｄＦ／ＨＦＰ共重合体、ＶｄＦ／式（４）で表される含フッ素単量体の共重合体及びＶｄＦ／ＰＡＶＥ共重合体からなる群より選択される少なくとも１種の共重合体が特に好ましい。
【００２９】
ＶｄＦ／ＨＦＰ共重合体は、ＶｄＦ／ＨＦＰの組成が、（４５〜８５）／（５５〜１５）（モル％）であることが好ましく、より好ましくは（５０〜８０）／（５０〜２０）（モル％）であり、更に好ましくは（６０〜８０）／（４０〜２０）（モル％）である。
ＶｄＦ／ＨＦＰの組成は、（５０〜７８）／（５０〜２２）（モル％）であることも好ましい。
【００３０】
ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体は、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰの組成が（３０〜８０）／（４〜３５）／（１０〜３５）（モル％）のものが好ましい。
【００３１】
ＶｄＦ／ＰＡＶＥ共重合体としては、ＶｄＦ／ＰＡＶＥの組成が（６５〜９０）／（３５〜１０）（モル％）のものが好ましい。
また、ＶｄＦ／ＰＡＶＥの組成は、（５０〜７８）／（５０〜２２）（モル％）であることも好ましい形態の一つである。
【００３２】
ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合体としては、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥの組成が（４０〜８０）／（３〜４０）／（１５〜３５）（モル％）のものが好ましい。
【００３３】
ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＰＡＶＥ共重合体としては、ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＰＡＶＥの組成が（６５〜９０）／（３〜２５）／（３〜２５）（モル％）のものが好ましい。
【００３４】
ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合体としては、ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥの組成が（４０〜９０）／（０〜２５）／（０〜４０）／（３〜３５）（モル％）のものが好ましく、（４０〜８０）／（３〜２５）／（３〜４０）／（３〜２５）（モル％）のものがより好ましい。
【００３５】
ＶｄＦ／式（４）で表される含フッ素単量体（４）系共重合体としては、ＶｄＦ／含フッ素単量体（４）単位が８５／１５〜２０／８０（モル％）であり、ＶｄＦおよび含フッ素単量体（４）以外の他の単量体単位が全単量体単位の０〜５０モル％のものが好ましく、ＶｄＦ／含フッ素単量体（４）単位のモル％比が８０／２０〜２０／８０であることがより好ましい。また、ＶｄＦ／含フッ素単量体（４）単位の組成は、７８／２２〜５０／５０（モル％）であることも好ましい形態の一つである。
また、ＶｄＦ／含フッ素単量体（４）単位が８５／１５〜５０／５０（モル％）であり、ＶｄＦおよび含フッ素単量体（４）以外他の単量体単位が全単量体単位の１〜５０モル％であるものも好ましい。ＶｄＦおよび含フッ素単量体（４）以外の他の単量体としては、ＴＦＥ、ＨＦＰ、ＰＭＶＥ、パーフルオロエチルビニルエーテル（ＰＥＶＥ）、ＰＰＶＥ、ＣＴＦＥ、トリフルオロエチレン、ヘキサフルオロイソブテン、フッ化ビニル、Ｅｔ、Ｐｒ、アルキルビニルエーテル、架橋性基を与える単量体、および反応性乳化剤などの上記ＶｄＦの共単量体として例示した単量体が好ましく、なかでもＰＭＶＥ、ＣＴＦＥ、ＨＦＰ、ＴＦＥであることがより好ましい。
【００３６】
ＴＦＥ／Ｐｒ系フッ素ゴムは、ＴＦＥ４５〜７０モル％、Ｐｒ５５〜３０モル％からなる含フッ素共重合体をいう。これら２成分に加えて、特定の第３成分（たとえばＰＡＶＥ）を０〜４０モル％含んでいてもよい。
【００３７】
Ｅｔ／ＨＦＰ共重合体としては、Ｅｔ／ＨＦＰの組成が、（３５〜８０）／（６５〜２０）（モル％）であることが好ましく、（４０〜７５）／（６０〜２５）（モル％）がより好ましい。
【００３８】
Ｅｔ／ＨＦＰ／ＴＦＥ共重合体は、Ｅｔ／ＨＦＰ／ＴＦＥの組成が、（３５〜７５）／（２５〜５０）／（０〜１５）（モル％）であることが好ましく、（４５〜７５）／（２５〜４５）／（０〜１０）（モル％）がより好ましい。
【００３９】
パーフルオロフッ素ゴムとしては、ＴＦＥ／ＰＡＶＥからなるものなどが挙げられる。ＴＦＥ／ＰＡＶＥの組成は、（５０〜９０）／（５０〜１０）（モル％）であることが好ましく、より好ましくは、（５０〜８０）／（５０〜２０）（モル％）であり、更に好ましくは、（５５〜７５）／（４５〜２５）（モル％）である。
【００４０】
この場合のＰＡＶＥとしては、たとえばＰＭＶＥ、ＰＰＶＥなどが挙げられ、これらをそれぞれ単独で、または任意に組み合わせて用いることができる。
【００４１】
フッ素ゴムは、フッ素含有率が５０質量％以上であることが好ましく、５５質量％以上であることがより好ましく、６０質量％以上であることが更に好ましい。フッ素含有率の上限は、特に限定されるものではないが、７１質量％以下であることが好ましい。
【００４２】
以上説明した非パーフルオロフッ素ゴムおよびパーフルオロフッ素ゴムは、乳化重合、懸濁重合、溶液重合などの常法により製造することができる。特にヨウ素（臭素）移動重合として知られるヨウ素（臭素）化合物を使用した重合法によれば、分子量分布が狭いフッ素ゴムを製造できる。
【００４３】
前記非パーフルオロフッ素ゴムやパーフルオロフッ素ゴムとして例示したものは主単量体の構成であり、架橋性基を与える単量体を共重合したものも好適に用いることができる。架橋性基を与える単量体としては、製造法や架橋系に応じて適切な架橋性基を導入できるものであればよく、たとえばヨウ素原子、臭素原子、炭素−炭素二重結合、シアノ基、カルボキシル基、水酸基、アミノ基、エステル基などを含む公知の重合性化合物、連鎖移動剤などが挙げられる。
【００４４】
好ましい架橋性基を与える単量体としては、
一般式（５）：
ＣＹ１２＝ＣＹ２Ｒｆ２Ｘ１                                            （５）
（式中、Ｙ１、Ｙ２はフッ素原子、水素原子または−ＣＨ３；Ｒｆ２は１個以上のエーテル結合性酸素原子を有していてもよく、芳香環を有していてもよい、水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換された直鎖状または分岐状の含フッ素アルキレン基；Ｘ１はヨウ素原子または臭素原子）
で示される化合物が挙げられる。具体的には、たとえば、一般式（６）：
ＣＹ１２＝ＣＹ２Ｒｆ３ＣＨＲ１−Ｘ１                                    （６）
（式中、Ｙ１、Ｙ２、Ｘ１は前記同様であり、Ｒｆ３は１個以上のエーテル結合性酸素原子を有していてもよく水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換された直鎖状または分岐状の含フッ素アルキレン基、すなわち水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換された直鎖状または分岐状の含フッ素アルキレン基、水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換された直鎖状または分岐状の含フッ素オキシアルキレン基、または水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換された直鎖状または分岐状の含フッ素ポリオキシアルキレン基；Ｒ１は水素原子またはメチル基）
で示されるヨウ素含有モノマー、臭素含有モノマー、一般式（７）〜（２４）：
ＣＹ４２＝ＣＹ４（ＣＦ２）ｎ−Ｘ１                                      （７）
（式中、Ｙ４は、同一又は異なり、水素原子またはフッ素原子、ｎは１〜８の整数）
ＣＦ２＝ＣＦＣＦ２Ｒｆ４−Ｘ１                                          （８）
（式中、
【化１】
2019094370.tif 000002
であり、ｎは０〜５の整数）
ＣＦ２＝ＣＦＣＦ２（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）ｍ（ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２）ｎＯＣＨ２ＣＦ２−Ｘ１                                                            （９）
（式中、ｍは０〜５の整数、ｎは０〜５の整数）
ＣＦ２＝ＣＦＣＦ２（ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２）ｍ（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）ｎＯＣＦ（ＣＦ３）−Ｘ１                                                          （１０）
（式中、ｍは０〜５の整数、ｎは０〜５の整数）
ＣＦ２＝ＣＦ（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））ｍＯ（ＣＦ２）ｎ−Ｘ１          （１１）
（式中、ｍは０〜５の整数、ｎは１〜８の整数）
ＣＦ２＝ＣＦ（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））ｍ−Ｘ１                        （１２）
（式中、ｍは１〜５の整数）
ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２（ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２）ｎＣＦ（−Ｘ１）ＣＦ３  （１３）
（式中、ｎは１〜４の整数）
ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２）ｎＯＣＦ（ＣＦ３）−Ｘ１                      （１４）
（式中、ｎは２〜５の整数）
ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２）ｎ−（Ｃ６Ｈ４）−Ｘ１                        （１５）
（式中、ｎは１〜６の整数）
ＣＦ２＝ＣＦ（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））ｎＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）−Ｘ１    （１６）
（式中、ｎは１〜２の整数）
ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２Ｏ（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ｎＣＦ（ＣＦ３）−Ｘ１    （１７）
（式中、ｎは０〜５の整数）、
ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）ｍ（ＣＦ２）ｎ−Ｘ１            （１８）
（式中、ｍは０〜５の整数、ｎは１〜３の整数）
ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ（ＣＦ３）−Ｘ１              （１９）
ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２ＯＣＨ２ＣＦ２−Ｘ１                                （２０）
ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）ｍＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）−Ｘ１    （２１）
（式中、ｍは０以上の整数）
ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ（ＣＦ２）ｎ−Ｘ１                  （２２）
（式中、ｎは１以上の整数）
ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２−Ｘ１                （２３）
ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＦ２）ｎＸ１                                          （２４）
（式中、ｎは２〜８の整数）
（一般式（７）〜（２４）中、Ｘ１は前記と同様）
で表されるヨウ素含有モノマー、臭素含有モノマーなどが挙げられ、これらをそれぞれ単独で、または任意に組合わせて用いることができる。
【００４５】
一般式（６）で示されるヨウ素含有モノマーまたは臭素含有モノマーとしては、一般式（２５）：
【化２】
2019094370.tif 000003
（式中、ｍは１〜５の整数であり、ｎは０〜３の整数）
で表されるヨウ素含有フッ素化ビニルエーテルが好ましく挙げられ、より具体的には、
【化３】
2019094370.tif 000004
などが挙げられるが、これらの中でも、ＩＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ＝ＣＦ２が好ましい。
【００４６】
一般式（７）で示されるヨウ素含有モノマーまたは臭素含有モノマーとしてより具体的には、ＩＣＦ２ＣＦ２ＣＦ＝ＣＨ２、Ｉ（ＣＦ２ＣＦ２）２ＣＦ＝ＣＨ２が好ましく挙げられる。
【００４７】
一般式（１１）で示されるヨウ素含有モノマーまたは臭素含有モノマーとしてより具体的には、Ｉ（ＣＦ２ＣＦ２）２ＯＣＦ＝ＣＦ２が好ましく挙げられる。
【００４８】
一般式（２４）で示されるヨウ素含有モノマーまたは臭素含有モノマーとしてより具体的には、ＣＨ２＝ＣＨＣＦ２ＣＦ２Ｉ、Ｉ（ＣＦ２ＣＦ２）２ＣＨ＝ＣＨ２が好ましく挙げられる。
【００４９】
また、式：Ｒ２Ｒ３Ｃ＝ＣＲ４−Ｚ−ＣＲ５＝ＣＲ６Ｒ７ 
（式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は同じかまたは異なり、いずれもＨ、または炭素数１〜５のアルキル基；Ｚは、直鎖もしくは分岐状の、酸素原子を含んでいてもよい、好ましくは少なくとも部分的にフッ素化された炭素数１〜１８のアルキレンもしくはシクロアルキレン基、または（パー）フルオロポリオキシアルキレン基）で示されるビスオレフィン化合物も架橋性基を与える単量体として好ましい。なお、本明細書において、「（パー）フルオロポリオキシアルキレン基」とは、「フルオロポリオキシアルキレン基又はパーフルオロポリオキシアルキレン基」を意味する。
【００５０】
Ｚは好ましくは炭素数４〜１２の（パー）フルオロアルキレン基であり、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は好ましくは水素原子である。
【００５１】
Ｚが（パー）フルオロポリオキシアルキレン基である場合、式：
−（Ｑ）ｐ−ＣＦ２Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ−（ＣＦ２Ｏ）ｎ−ＣＦ２−（Ｑ）ｐ−
（式中、Ｑは炭素数１〜１０のアルキレン基または炭素数２〜１０のオキシアルキレン基であり、ｐは０または１であり、ｍ及びｎはｍ／ｎ比が０．２〜５となり且つ該（パー）フルオロポリオキシアルキレン基の分子量が５００〜１００００、好ましくは１０００〜４０００の範囲となるような整数である。）で表される（パー）フルオロポリオキシアルキレン基であることが好ましい。この式において、Ｑは好ましくは、−ＣＨ２ＯＣＨ２−及び−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｓＣＨ２−（ｓ＝１〜３）の中から選ばれる。
【００５２】
好ましいビスオレフィン化合物は、
ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＦ２）４−ＣＨ＝ＣＨ２、
ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＦ２）６−ＣＨ＝ＣＨ２、
式：ＣＨ２＝ＣＨ−Ｚ１−ＣＨ＝ＣＨ２ 
（式中、Ｚ１は−ＣＨ２ＯＣＨ２−ＣＦ２Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ−（ＣＦ２Ｏ）ｎ−ＣＦ２−ＣＨ２ＯＣＨ２−（ｍ／ｎは０．５））
などが挙げられる。
【００５３】
なかでも、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＦ２）６−ＣＨ＝ＣＨ２で示される３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ドデカフルオロ−１，９−デカジエンが好ましい。
【００５４】
架橋剤は、架橋系、架橋するフッ素ゴムの種類（たとえば共重合組成、架橋性基の有無や種類など）、得られる架橋物の具体的用途や使用形態、そのほか混練条件などに応じて、適宜選択することができる。
【００５５】
架橋系としては、たとえば過酸化物架橋系、ポリオール架橋系、ポリアミン架橋系、オキサゾール架橋系、チアゾール架橋系、イミダゾール架橋系、トリアジン架橋系などが採用できる。なかでも、架橋後の成形物の耐酸性が優れている点と、シリコーンゴムとの加硫接着性が優れている点で、過酸化物架橋系が好ましい。
【００５６】
過酸化物架橋系により架橋する場合は、架橋点に炭素−炭素結合を有しているので、架橋点に炭素−酸素結合を有するポリオール架橋系および炭素−窒素二重結合を有するポリアミン架橋系に比べて、耐薬品性および耐スチーム性に優れているという特徴がある。
【００５７】
過酸化物架橋系の架橋剤としては、熱や酸化還元系の存在下で容易にパーオキシラジカルを発生し得る過酸化物であればよく、具体的には、たとえば１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジヒドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、α，α−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、α，α−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン、α，α−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−ヘキシン−３、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゼン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネートなどの有機過酸化物を挙げることができる。これらの中でも、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン又は２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−ヘキシン−３が好ましい。
【００５８】
また、過酸化物架橋系では、通常、共架橋剤を含むことが好ましい。過酸化物系架橋剤、特に有機過酸化物系架橋剤の共架橋剤としては、たとえば、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）、トリアクリルホルマール、トリアリルトリメリテート、トリメタリルイソシアヌレート、マレイミド、Ｎ−フェニレンマレイミド、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド、ｐ−キノンジオキシム、ｐ，ｐ‘−ジベンゾイルキノンジオキシム、ジプロパルギルテレフタレート、ジアリルフタレート、テトラアリルテレフタレートアミド、トリアリルホスフェート、ビスマレイミド、フッ素化トリアリルイソシアヌレート（１，３，５−トリス（２，３，３−トリフルオロ−２−プロペニル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリオン）、トリス（ジアリルアミン）−Ｓ−トリアジン、Ｎ，Ｎ−ジアリルアクリルアミド、１，６−ジビニルドデカフルオロヘキサン、ヘキサアリルホスホルアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアリルフタルアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアリルマロンアミド、トリビニルイソシアヌレート、２，４，６−トリビニルメチルトリシロキサン、トリ（５−ノルボルネン−２−メチレン）シアヌレート、トリアリルホスファイト、ビスオレフィンなどが挙げられる。これらの中でも、架橋性、架橋物の物性の点から、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）またはトリメタリルイソシアヌレート（ＴＭＡＩＣ）が好ましい。
【００５９】
また、架橋性の観点から、過酸化物架橋系に好適なフッ素ゴムとしては、架橋点としてヨウ素原子および／または臭素原子を含むフッ素ゴムが好ましい。ヨウ素原子および／または臭素原子の含有量としては、０．００１〜１０質量％、更には０．０１〜５質量％、特に０．１〜３質量％が、物性のバランスが良好な点から好ましい。
【００６０】
過酸化物架橋剤の配合量としては、フッ素ゴム１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部であることが好ましく、より好ましくは０．１〜９質量部、特に好ましくは０．２〜８質量部である。過酸化物架橋剤が、０．０１質量部未満であると、フッ素ゴムの架橋が充分に進行しない傾向があり、１０質量部を超えると、物性のバランスが低下する傾向がある。
【００６１】
また、共架橋剤の配合量は、通常、フッ素ゴム１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部であり、好ましくは０．１〜９質量部である。架橋促進剤が、０．０１質量部より少ないと、アンダーキュアとなる傾向があり、１０質量部を超えると、物性バランスが低下する傾向がある。
【００６２】
また、本発明で使用するフッ素ゴム組成物は、必要に応じてフッ素ゴム組成物に配合される通常の添加物、たとえば充填剤（カーボンブラック、硫酸バリウム等）、加工助剤（ワックス等）、可塑剤、着色剤、安定剤、接着助剤、離型剤、導電性付与剤、熱伝導性付与剤、表面非粘着剤、粘着付与剤、柔軟性付与剤、耐熱性改善剤、難燃剤などの各種添加剤を配合することができ、前記のものとは異なる常用の架橋剤、架橋促進剤を１種またはそれ以上配合してもよい。例えば、カーボンブラックとしては、平均粒径が１００ｎｍ以上が好ましく、１５０ｎｍ以上がより好ましい。カーボンブラックなどの充填剤の含有量としては、特に限定されるものではないが、過酸化物架橋可能なフッ素ゴム１００質量部に対して０〜１５０質量部であることが好ましく、１〜１００質量部であることがより好ましく、２〜５０質量部であることが更に好ましい。
【００６３】
本発明で使用するフッ素ゴム組成物は、フッ素ゴム、合成ケイ酸マグネシウムおよび／または合成ケイ酸アルミニウム、過酸化物架橋剤、共架橋剤、必要に応じて充填材などのその他配合剤を、一般に使用されているゴム混練り装置を用いて混練りすることにより得られる。ゴム混練り装置としては、ロール、ニーダー、バンバリーミキサー、インターナルミキサー、二軸押し出し機などを用いることができる。
【００６４】
また、上記フッ素ゴム組成物を架橋する方法としては、プレス架橋、スチーム架橋、オーブン架橋など通常用いられている方法はもちろんのこと、常圧、加圧、減圧下においても、また、空気中においても、どのような条件下においても架橋反応を行うことができる。架橋条件としては、使用する架橋剤などの種類により適宜決めればよいが、通常、１５０〜３００℃の温度で、１分〜２４時間加熱を行う。プレス架橋、スチーム架橋の場合、１５０〜１８０℃の温度で行うことが好ましく、架橋時間は、少なくとも架橋時間Ｔ９０の時間まで行えばよいが、例えば１分〜２時間である。その後（プレス架橋又はスチーム架橋を行った後）のオーブン架橋の場合、１７０℃〜２５０℃の温度で行うことが好ましく、架橋時間は例えば、１〜４８時間であることが好ましいが、必ずしもオーブン架橋は必要なものではない。
【００６５】
また、本発明は、前記フッ素ゴム組成物を架橋して得られる成形品に関する。本発明の成形品は、フッ素ゴム組成物を架橋して得られるフッ素ゴム架橋物のみからなる単層構造の成形品であってもよいし、他の層との積層構造の成形品であってもよい。
本発明はまた、前記フッ素ゴム組成物を架橋して得られる架橋フッ素ゴム層を有する積層体に関する。
【００６６】
フッ素ゴムは他の材料と接着しにくく、特にシリコーンゴムとの接着性に大きく劣るが、本発明のフッ素ゴム組成物を使用することによって、高い耐酸性を維持しながら、特にシリコーンゴムに対する接着性を大きく改善することができる。
【００６７】
他の材料からなる層としてシリコーンゴムおよび／またはアクリルゴムからなる層が挙げられるが、それ以外の層として、これら２種以外のゴム材料あるいは樹脂材料から成る層を有する積層体であっても良い。他の材料としては、シリコーンゴムがより好ましい。また、ゴム／樹脂層の他に、熱可塑性樹脂からなる層、各種繊維補強層、金属箔層などが挙げられ、ゴム層とともに熱可塑性樹脂からなる層、各種繊維補強層、金属箔層などを有していてもよい。
【００６８】
シリコーンゴムとして、ポリオルガノシロキサンの市販品（商品名）及びポリオルガノシロキサンを含む市販品（商品名）を例示すれば次のとおりである。
旭化成ワッカーシリコーン社製
ＥＬＡＳＴＯＳＩＬ  ＥＬ  １０００シリーズ、ＥＬＡＳＴＯＳＩＬ  ＥＬ  ４０００シリーズ、ＥＬＡＳＴＯＳＩＬ  ＥＬ  ３０００シリーズ、ＥＬＡＳＴＯＳＩＬ  ＥＬ  ７０００シリーズ、ＥＬＡＳＴＯＳＩＬ  Ｒ４０１シリーズ等
東レ・ダウコーニング社製
ＳＨ８００シリーズ、ＳＨ５０シリーズ、ＳＨ７０シリーズ、ＳＨ７００シリーズ、ＳＥ４０００シリーズ、ＳＥ１０００シリーズ、ＳＨ５００シリーズ、ＳＥ６０００シリーズ、ＳＨ８０シリーズ、ＳＲＸ４００シリーズ、ＤＹ３２−４００シリーズ、ＤＹ３２−５００シリーズ、ＤＹ３２−１０００シリーズ、ＤＹ３２−７０００シリーズ、ＤＹ３２−４０００シリーズ等
信越化学工業社製  信越シリコーン社製  ゴムコンパウンド
ＫＥ−６００シリーズ、ＫＥ−９００シリーズ、ＫＥ−９０００シリーズ、ＫＥ−７００シリーズ、ＫＥ−８００シリーズ、ＫＥ−５５９０−Ｕ、ＫＥ−５００シリーズ等
ＫＥ−６５５−Ｕ、ＫＥ−６７５−Ｕ、ＫＥ−９３１−Ｕ、ＫＥ−９４１−Ｕ、ＫＥ−９５１−Ｕ、ＫＥ−９６１−Ｕ、ＫＥ−９７１−Ｕ、ＫＥ−９８１−Ｕ、ＫＥ−９６１Ｔ−Ｕ、ＫＥ−９７１Ｔ−Ｕ、ＫＥ−８７１Ｃ−Ｕ、ＫＥ−９４１０−Ｕ、ＫＥ−９５１０−Ｕ、ＫＥ−９６１０−Ｕ、ＫＥ−９７１０−Ｕ、ＫＥ−７４２−Ｕ、ＫＥ−７５２−Ｕ、ＫＥ−７６２−Ｕ、ＫＥ−７７２−Ｕ、ＫＥ−７８２−Ｕ、ＫＥ−８５０−Ｕ、ＫＥ−８７０−Ｕ、ＫＥ−８８０−Ｕ、ＫＥ−８９０−Ｕ、ＫＥ−９５９０−Ｕ、ＫＥ−５５９０−Ｕ、ＫＥ−５５２−Ｕ、ＫＥ−５５２ＤＵ、ＫＥ−５８２−Ｕ、ＫＥ−５５２Ｂ−Ｕ、ＫＥ−５５５−Ｕ、ＫＥ−５７５−Ｕ、ＫＥ−５４１−Ｕ、ＫＥ−５５１−Ｕ、ＫＥ−５６１−Ｕ、ＫＥ−５７１−Ｕ、ＫＥ−５８１−Ｕ、ＫＥ−５２０−Ｕ、ＫＥ−５３０Ｂ−２−Ｕ、ＫＥ−５４０Ｂ−２−Ｕ、ＫＥ−１５５１−Ｕ、ＫＥ−１５７１−Ｕ、ＫＥ−１５３−Ｕ、ＫＥ−１７４−Ｕ、ＫＥ−３６０１ＳＢ−Ｕ、ＫＥ−３７１１−Ｕ、ＫＥ−３８０１Ｍ−Ｕ、ＫＥ−５６１２Ｇ−Ｕ、ＫＥ−５６２０ＢＬＵ、ＫＥ−５６２０Ｗ−Ｕ、ＫＥ−５６３４−Ｕ、ＫＥ−７５１１−Ｕ、ＫＥ−７６１１−Ｕ、ＫＥ−７７１１−Ｕ、ＫＥ−７６５−Ｕ、ＫＥ−７８５−Ｕ、ＫＥ−７００８−Ｕ、ＫＥ−７００５−Ｕ、ＫＥ−５０３−Ｕ、ＫＥ−５０４２−Ｕ、ＫＥ−５０５−Ｕ、ＫＥ−６８０１−Ｕ、ＫＥ−１３６Ｙ−Ｕ、Ｘ−３０−４０８４−Ｕ、Ｘ−３０−３８８８−Ｕ、Ｘ−３０−４０７９−Ｕ等
【００６９】
シリコーンゴムとしては、過酸化物架橋可能なポリオルガノシロキサン、白金化合物を触媒とし、その付加反応で硬化させるポリオルガノシロキサン等が挙げられるが、上記フッ素ゴムと同じ架橋システムを適用できることから、過酸化物架橋可能なポリオルガノシロキサンが好ましい。
【００７０】
熱可塑性樹脂としては、フッ素樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種からなる熱可塑性樹脂が好ましく、フッ素樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種からなる熱可塑性樹脂がより好ましい。
【００７１】
成形品の使用形態としては、特に限定されず、例えば、リング、パッキン、ガスケット、ダイアフラム、オイルシール、ベアリングシール、リップシール、プランジャーシール、ドアシール、リップ及びフェースシール、ガスデリバリープレートシール、ウエハサポートシール、バレルシール等の各種シール材やパッキンなどが挙げられる。シール材としては、耐熱性、耐溶剤性、耐薬品性、非粘着性が要求される用途に用いることができる。また、チューブ、ホース、ロール、各種ゴムロール、フレキシブルジョイント、ゴム板、コーティング、ベルト、ダンパー、バルブ、バルブシート、バルブの弁体、耐薬品用コーティング材料、ラミネート用材料、ライニング用材料などとしても使用できる。
【００７２】
さらには、前記フッ素ゴム組成物を架橋して得られる架橋フッ素ゴム層を有することを特徴とする成形品は、空気管理システムの部材に関するものであっても良い。
【００７３】
前記空気管理システムは、その内部をガスが循環するものであり、例えば、一般的なエンジン（自動車、船舶、建機など）に付帯するエアフィルター、ターボチャージャー、中間冷却器、吸気マニホールド、及び、排ガス再循環冷却器などが挙げられる。
【００７４】
空気管理システムの部材は、空気管理システムを構成する部材であり、空気管理システムに直接接続している部材も含む。例えば、エアダクト、ターボチャージャーホース、ＥＧＲ（排気再循環）ホース及びシール、中間冷却器のホース及びシール、吸気マニホールドシール、酸素センサーのホース及びシール、他のセンサーのホース及びシールなどが挙げられる。空気管理システムの部材が使用される環境温度は特に限定されないが、１００〜２００℃が好ましく、１００〜１５０℃がより好ましい。
【００７５】
空気管理システムの内部を循環するガスとしては、ＮＯｘ、ＳＯｘ、及び、ガソリンの燃焼ガスに含まれる有機酸からなる群より選択される少なくとも１種であると考えられ、特に、ガソリンの燃焼ガスに含まれる有機酸であると考えられる。ガソリンの燃焼ガスに含まれる有機酸としては、ＨＣＯＯＨ、ＣＨ３ＣＯＯＨ等が挙げられる。循環するガスがこれらの酸である場合、耐酸性が改善された本発明の空気管理システムの部材は特に有用である。従って、本発明における空気管理システムの部材は、上記のガスが循環する空気管理システムの部材であって、例えば、ターボチャージャーホース及びＥＧＲホースからなる群より選択される少なくとも１種であることがより好ましい。耐熱性の観点から、特に、ＥＧＲ（排気再循環）ホースまたはシール材として特に有用である。
【００７６】
本発明の空気管理システムの部材は、ターボチャージャーホースであることが好ましい。ターボシステムはエンジンからの排気ガスをタービンに送って回転させることによりタービンに連結されているコンプレッサーを動かし、エンジンに供給する空気の圧縮比を高め、出力を向上させるシステムである。エンジンの排気ガスを利用し、かつ高出力を得るこのターボシステムは、エンジンの小型化、自動車の低燃費化及び排気ガスのクリーン化にも繋がる。ターボチャージャーホースは、圧縮空気をエンジンに送り込むためのホースとしてターボシステムに用いられている。狭いエンジンルームの空間を有効活用するためには、可撓性や柔軟性に優れたゴム製のホースが有利であり、典型的には、耐熱老化性や耐油性に優れたゴム（特にフッ素ゴム）層を内層とし、シリコーンゴムやアクリルゴムを外層とする多層構造のホースが採用されている。しかし、ターボシステムの内部を循環するガスは凝縮性の酸性ガスであるため、優れた耐酸性が要求される。本発明の空気管理システムの部材は、フッ素ゴムの有する耐熱老化性や耐油性に加えて、更に、優れた耐酸性を有するものであるため、ターボチャージャーホースとして特に有用である。
【００７７】
また、本発明の空気管理システムの部材は、ＥＧＲ（排気再循環）ホースまたはシール材であることも好ましい。ＥＧＲ（排気再循環）ホースは、排ガス再循環冷却器に使用されるホースとして用いられている。排ガス再循環冷却器に用いられるホースには、可撓性や柔軟性に優れたゴム製のホースが有利であり、耐熱老化性にも優れたフッ素ゴムが好適である。しかし、排ガス再循環冷却器の内部を循環するガスは凝縮性の酸性ガスであるため、ＥＧＲホースには優れた耐酸性が要求される。本発明の空気管理システムの部材は、フッ素ゴムの有する耐熱老化性に加えて、更に、優れた耐酸性を有するものであるため、ＥＧＲホースとして特に有用である。
【００７８】
また、多層構造のホースを作製する場合、本発明のフッ素ゴム組成物を架橋して得られる架橋フッ素ゴム層、または、該架橋フッ素ゴム層とシリコーンゴムからなるゴム層との積層体に対し、必要に応じて表面処理を行ってもよい。この表面処理としては、接着を可能とする処理方法であれば、その種類は特に制限されるものではなく、例えばプラズマ放電処理やコロナ放電処理等の放電処理、湿式法の金属ナトリウム／ナフタレン液処理などがあげられる。また、表面処理としてプライマー処理も好適である。プライマー処理は常法に準じて行うことができる。プライマー処理を施す場合、表面処理を行っていないフッ素ゴムの表面を処理することもできるが、プラズマ放電処理、コロナ放電処理、金属ナトリウム／ナフタレン液処理などを予め施したうえで、更にプライマー処理すると、より効果的である。
【実施例】
【００７９】
つぎに本発明を実施例をあげて説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。
【００８０】
＜フッ素含有量＞
１９Ｆ−ＮＭＲにて測定されたフッ素ゴムの組成から計算によって求めた。
【００８１】
＜ヨウ素含有量＞
フッ素ゴム１２ｍｇにＮａ２ＳＯ３を５ｍｇ混ぜ、純水２０ｍｌにＮａ２ＣＯ３とＫ２ＣＯ３とを１対１（質量比）で混合したものを３０ｍｇ溶解した吸収液を用い、石英製のフラスコ中、酸素中で燃焼させ、３０分放置後、島津２０Ａイオンクロマトグラフを用い測定した。検量線として、ＫＩ標準溶液、ヨウ素イオン０．５ｐｐｍを含むもの及び１．０ｐｐｍを含むものを用いた。
【００８２】
実施例および比較例で使用した材料を以下に示す。
フッ素ゴム（１）：三元フッ素ゴム（ＶＤＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体フッ素含有量７０．５質量％、ヨウ素含有量０．２３質量％）
フッ素ゴム（２）：二元フッ素ゴム（ＶＤＦ／ＨＦＰ共重合体フッ素含有量６６質量％、ヨウ素含有量０．１８質量％）
カーボンブラック：Ｎ９９０
ＴＡＩＣ：トリアリルイソシアヌレート
架橋剤：２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン
酸化マグネシウム：特級試薬
合成ケイ酸アルミニウム；Ａｌ２Ｏ３・９ＳｉＯ２・ｍＨ２Ｏ（ｍ＝１２）
合成ケイ酸マグネシウム；２ＭｇＯ・６ＳｉＯ２・ｍＨ２Ｏ（ｍ＝５）
水酸化アルミニウム；Ａｌ（ＯＨ）３・ｍＨ２Ｏ（ｍ＝２）
ゼオライト；粒径０．０１ｍｍ  ｕｎｄｅｒ
（Ｍｅ２／Ｘ）Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・ｍＳｉＯ２・ｎＨ２Ｏ（Ｍｅはゼオライト細孔に存在するＸ価のカチオン（陽イオン））（ｍ＝１５、ｎ＝６）
天然ケイ酸マグネシウム（タルク）；３ＭｇＯ・４ＳｉＯ２・Ｈ２Ｏ
ただし、これら鉱物は、任意の結晶水含有率を有するため、成分比率、及び含水比率はこれに限らない。
【００８３】
製造例１
シリコーンゴム（商品名：ＫＥ−５５１ｕ、信越化学工業株式会社製）１００質量部に対し、Ｎ９９０カーボンブラック１０質量部、加硫剤Ｃ−２３Ｎ（商品名：Ｃ−２３Ｎ、信越化学工業株式会社製、希釈パーオキサイド）１質量部を添加して、２０℃で１０分間オープンロールで混合することにより、シリコーンゴム組成物１を得た。得られたシリコーンゴム組成物は、オープンロールで分だしして、約２．５ｍｍ厚みの未架橋シリコーンゴムシートを得た。
【００８４】
実施例１〜４および比較例１〜７
表１に示した各成分を表１に記載した配合量で配合し、ロールを用いて通常の方法で３０〜５０℃にて混練し、フッ素ゴム組成物を調製した。得られたフッ素ゴム組成物を、オープンロールを用いて分だしして、約２．５ｍｍ厚みの未架橋フッ素ゴムシートを得た。
未架橋フッ素ゴムシートと製造例１で作製した未架橋シリコーンゴムシートとを重ねてプレス架橋成型して一次架橋を行い、その後、熱オーブンを用いて、二次架橋を行って、フッ素ゴム層とシリコーンゴム層とが架橋接着された積層体を作製した。一次架橋の条件は、１６０℃、１０分、二次架橋の条件は、１８０℃、４時間とした。
【００８５】
得られたフッ素ゴム組成物を用いて、加硫特性および常態物性、耐酸特性を下記方法で測定し、得られた積層体を用いて、剥離特性を下記方法で測定した。その結果を表１に示す。
【００８６】
＜加硫特性＞
実施例及び比較例で製造したフッ素ゴム組成物を用いて、ＲＰＡにより、１６０℃における架橋度を測定、最低トルク（ｍｉｎＳ’）、最高トルク（ｍａｘＳ’）、Ｔ１０（架橋度１０％の時間）、Ｔ５０（架橋度５０％の時間）、Ｔ９０（架橋度９０％の時間）を測定した。
【００８７】
＜常態物性＞
実施例及び比較例で製造したフッ素ゴム組成物を用いて、プレス架橋（一次架橋条件１６０℃、１０分、二次架橋条件１８０℃、４時間）により厚さ２ｍｍのシートを作製し、エーアンドディー社製テンシロンＲＴＧ−１３１０を用いて、ＪＩＳ  Ｋ６２５１に準拠して、１００％モデュラス（Ｍ１００）、破断強度（Ｔｂ）、破断伸び（Ｅｂ）を測定した。試験速度は５００ｍｍ／分である。
【００８８】
＜硬度＞
実施例及び比較例で製造したフッ素ゴム組成物を用いて、プレス架橋（一次架橋条件１６０℃、１０分、二次架橋条件１８０℃、４時間）により厚さ２ｍｍのシートを作製し、これらを用いてＪＩＳ−Ｋ６２５３に準じて、タイプＡデュロメータを使用して、硬度を測定した。測定値は、ピーク値である。
【００８９】
＜剥離特性＞
実施例及び比較例で得られた積層体から試験片を切り出し、エーアンドディー社製テンシロンＲＴＧ−１３１０を用いて、剥離速度５０ｍｍ／ｍｉｎで、剥離試験を行った。試験温度は２３℃および１５０℃であり、試験片幅は２５ｍｍである。いずれかのゴムが破断した場合は材料破壊といい、材料破壊に至らない場合、即ちいずれのゴムも破断せずに剥がれた場合は界面剥離状態とした。
ここで、表中には、フッ素ゴム側材料破壊を「Ｆ側材料破壊」と、シリコーンゴム側材料破壊を「Ｓｉ側材料破壊」と記載し、界面で剥離した場合は「界面剥離」と記載した。
【００９０】
＜耐酸特性＞
実施例及び比較例で製造したフッ素ゴム組成物を用いて、プレス架橋（一次架橋条件１６０℃、１０分、二次架橋条件１８０℃、４時間）により厚さ２ｍｍのシートを作製し、有機酸、無機酸混合試験水溶液に、９０℃で１６８時間浸漬後、体積膨潤率（変化率）の測定を行った。体積膨潤率は、浸漬前後の比重と重さから求めた。耐酸試験で用いた混合試験液は、ｐＨ＝３．０であり、その各成分の濃度は以下の通りである。
（ｐＨ＝３．０）
ＨＮＯ３：２００ｐｐｍ
Ｈ２ＳＯ４：２５ｐｐｍ
ＨＣＯＯＨ：２００ｐｐｍ
ＣＨ３ＣＯＯＨ：２００ｐｐｍ
ＨＣｌ：１５ｐｐｍ
【００９１】
【表１】
2019094370.tif 000005
【００９２】
比較例２および７に示すように酸化マグネシウムを配合すると、比較例１および６よりもシリコーンに対する接着力が向上するが、酸溶液に対する耐酸性が大幅に低下する。また、水酸化アルミニウム、ゼオライト、天然ケイ酸マグネシウムを配合すると、比較例３〜５に示すように耐酸性は向上するものの、シリコーンに対する接着力が不十分である。一方、酸化マグネシウムの代わりに、合成ケイ酸アルミニウムまたは合成ケイ酸マグネシウムを配合すると、実施例１〜４のように、酸化マグネシウムよりも接着性が向上し、さらに耐酸性が大幅に向上する。
【産業上の利用可能性】
【００９３】
本発明のフッ素ゴム組成物は、高い耐酸性を維持しながら、シリコーンゴムに対して良好に接着するため、空気管理システムの部材に好適に適用することができる。