(57)【要約】【課題】表面平滑性に優れた被膜を形成し得るポリイミド樹脂を提供する。【解決手段】  本発明のポリイミド樹脂は、下記一般式（１）で表される繰り返し単位を含む。2019218433.tif 000017［一般式（１）中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキル基である。ｍは、それぞれ独立して、１〜５の整数である。］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される繰り返し単位を含む、ポリイミド樹脂。
【化１】
2019218433.tif 000014
［一般式（１）中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキル基である。ｍは、それぞれ独立して、１〜５の整数である。］
【請求項２】
前記一般式（１）で表される繰り返し単位として、下記式（２）〜（４）で表される繰り返し単位の少なくとも１種を含む、請求項１に記載のポリイミド樹脂。
【化２】
2019218433.tif 000015
2019218433.tif 000016
【請求項３】
請求項１又は２に記載のポリイミド樹脂と、溶媒とを含む、塗料用組成物。
【請求項４】
請求項１又は２に記載のポリイミド樹脂と、中和化合物と、溶媒とを含む、電着塗料用組成物。
【請求項５】
請求項４に記載の電着塗料用組成物の存在下に、物品の表面に前記ポリイミド樹脂を電着させる工程を含む、ポリイミド樹脂被膜を有する物品の製造方法。
【請求項６】
請求項１又は２に記載のポリイミド樹脂により形成されたポリイミド樹脂被膜を有する物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリイミド樹脂、塗料用組成物、電着塗料用組成物、ポリイミド樹脂被膜を有する物品及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子機器分野等で小型化、薄膜化、高機能化に伴い絶縁性、耐熱性、耐薬品性、耐加水分解性、難燃性、寸法安定性等に優れた、高機能な材料が求められている。特に、電気電子分野等の材料については、製品の安全性や信頼性を保証するために絶縁性に加え耐熱性の高い材料が求められている。
【０００３】
電気電子分野において、電気伝導体としての金属製品には、通常、絶縁膜の被覆が必要となる。金属製品の表面に絶縁膜を形成する有用な手法として、電着塗装が挙げられる。電着塗装は、電着塗料を用いて通電によって金属製品等の被塗装物表面に塗料や樹脂の塗装膜を形成する方法であり、複雑な形状であっても均一に塗装できることから、電気電子機器分野等で多用されている。
【０００４】
電着塗装には、カチオン電着塗装と、アニオン電着塗装とがある。カチオン電着塗装は、陰極とした被塗装物を、カチオン電着塗料組成物中に浸漬し、電圧を印加することにより、プラスに帯電した樹脂を被塗装物に付着させることで、塗装する手法である。一方、アニオン電着塗装は、陽極とした被塗装物を、アニオン電着塗料組成物中に浸漬し、電圧を印加することにより、マイナスに帯電した樹脂を被塗装物に付着させることで、塗装する手法である。
【０００５】
電着塗装には、水性樹脂が用いられ、例えば、エポキシ樹脂、アクリル樹脂等が一般的に用いられているが、これらの樹脂は、耐熱性に劣るという問題を有する。そこで、電着塗装に用いる水性樹脂として、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリアミド樹脂等を用いることが試みられている。
【０００６】
従来の一般的カチオン電着塗料に用いられるポリイミド樹脂は、溶剤に不溶性である。このため、その前駆体であるポリアミド酸の段階で電着塗装を行い、その後の高温処理によるポリアミド酸の脱水環化でポリイミド膜を得る必要がある。しかしながら、ポリアミド酸は不安定で分解しやすいことや、脱水環化後の膜減りが大きいことなどから、表面平滑性の高いポリイミド樹脂被膜を得るのは困難であり、実用化に多くの問題がある。
【０００７】
これに対して、例えば、特許文献１には、重縮合ポリイミド樹脂、熱架橋イミド樹脂及び親水性カチオンポリマー樹脂からなる樹脂組成物であって、各樹脂の組成割合は、前記重縮合ポリイミド樹脂が５〜６０重量％、前記熱架橋イミド樹脂が１０〜８０重量％、前記親水性カチオンポリマー樹脂が１５〜８５重量％であるものが開示されている。
【０００８】
また、特許文献２には、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、及びポリアミド樹脂からなる群より選択される少なくとも一種の基体樹脂に、ウレア結合またはウレタン結合を介してカチオン性水和官能基が結合してなるカチオン性樹脂と、中和化合物とを含有するカチオン性樹脂組成物が開示されている。
【０００９】
しかしながら、特許文献１，２に記載のようなカチオン性樹脂組成物についても、ポリイミド樹脂被膜の表面平滑性の更なる向上が求められる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２００３−２６８２３５号公報
【特許文献２】特開２００９−２５６４８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、表面平滑性に優れた被膜を形成し得るポリイミド樹脂を提供することを主な目的とする。また、本発明は、当該ポリイミド樹脂を用いた塗料用組成物、電着塗料用組成物、ポリイミド樹脂被膜を有する物品及びその製造方法を提供することも目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した。その結果、下記一般式（１）で表される繰り返し単位を含むポリイミド樹脂は、表面平滑性に優れたポリイミド樹脂被膜を形成できることを見出した。本発明は、このような知見に基づき、完成した発明である。
【００１３】
【化１】
2019218433.tif 000002
【００１４】
一般式（１）中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキル基である。ｍは、それぞれ独立して、１〜５の整数である。
【００１５】
すなわち、本発明は、下記の構成を備える発明を提供する。
項１．  下記一般式（１）で表される繰り返し単位を含む、ポリイミド樹脂。
【化２】
2019218433.tif 000003
［一般式（１）中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキル基である。ｍは、それぞれ独立して、１〜５の整数である。］
項２．  前記一般式（１）で表される繰り返し単位として、下記式（２）〜（４）で表される繰り返し単位の少なくとも１種を含む、項１に記載のポリイミド樹脂。
【化３】
2019218433.tif 000004
項３．  項１又は２に記載のポリイミド樹脂と、溶媒とを含む、塗料用組成物。
項４．  項１又は２に記載のポリイミド樹脂と、中和化合物と、溶媒とを含む、電着塗料用組成物。
項５．  項４に記載の電着塗料用組成物の存在下に、物品の表面に前記ポリイミド樹脂を電着させる工程を含む、ポリイミド樹脂被膜を有する物品の製造方法。
項６．  項１又は２に記載のポリイミド樹脂により形成されたポリイミド樹脂被膜を有する物品。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、表面平滑性に優れた被膜を形成し得るポリイミド樹脂を提供することができる。また、本発明は、当該ポリイミド樹脂を用いた塗料用組成物、電着塗料用組成物、ポリイミド樹脂被膜を有する物品及びその製造方法を提供することもできる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明のポリイミド樹脂、塗料用組成物、電着塗料用組成物、ポリイミド樹脂被膜を有する物品及びその製造方法について、詳述する。
【００１８】
なお、本明細書において、「〜」で結ばれた数値は、「〜」の前後の数値を下限値及び上限値として含む数値範囲を意味する。複数の下限値と複数の上限値が別個に記載されている場合、任意の下限値と上限値を選択し、「〜」で結ぶことができるものとする。
【００１９】
１．ポリイミド樹脂
本発明のポリイミド樹脂は、下記一般式（１）で表される繰り返し単位を含むことを特徴としている。本発明のポリイミド樹脂は、このような構成を備えていることにより、表面平滑性に優れたポリイミド樹脂被膜を形成することができる。
【化４】
2019218433.tif 000005
【００２０】
本発明のポリイミド樹脂は、一般式（１）で表される繰り返し単位を含んでいればよいが、特に好ましくは、実質的に当該繰り返し単位のみで構成されている。なお、実質的に一般式（１）で表される繰り返し単位のみで構成されているとは、本発明のポリイミド樹脂を構成する繰り返し単位のうち、９５モル％以上が一般式（１）で表される繰り返し単位のみで構成されていることを意味しており、さらには、９９モル％以上が一般式（１）で表される繰り返し単位のみで構成されていることが好ましい。
【００２１】
一般式（１）において、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキル基である。具体的には、２つのＲ1は、それぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキル基である。また、４つのＲ2は、それぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキル基である。本発明において、表面平滑性に優れたポリイミド樹脂被膜を好適に形成する観点から、２つのＲ1のうち少なくとも１つがメチル基又はエチル基であることが好ましく、メチル基であることがより好ましく、２つのＲ1が共にメチル基及びエチル基のいずれかであることがさらに好ましく、メチル基であることが特に好ましい。同様の観点から、４つのＲ2のうち少なくとも１つがメチル基又はエチル基であることが好ましく、メチル基であることがより好ましく、４つのＲ2が全てメチル基及びエチル基のいずれかであることがさらに好ましく、メチル基であることが特に好ましい。Ｒ1及びＲ2は、全てメチル基であることが特に好ましい。
【００２２】
また、一般式（１）において、２つのｍは、それぞれ独立して、１〜５の整数である。表面平滑性に優れたポリイミド樹脂被膜を好適に形成する観点から、２つのｍは、それぞれ独立して、１又は２であることが好ましい。
【００２３】
表面平滑性に優れたポリイミド樹脂被膜を好適に形成する観点から、本発明のポリイミド樹脂は、一般式（１）で表される繰り返し単位として、下記式（２）〜（４）で表される繰り返し単位の少なくとも１種を含むことが好ましい。
【化５】
2019218433.tif 000006
2019218433.tif 000007
【００２４】
本発明のポリイミド樹脂は、テトラカルボン酸ジ無水物と、ベンゼン環の３，３’位に水酸基と４，４’にアミノ基を有するジフェニルジアミンを用い、公知のポリイミド樹脂の製造方法によって製造することができる。
【００２５】
以下、本発明のポリイミド樹脂の製造方法について、具体例を用いて説明するが、以下の方法に限定されない。まず、下記反応式に示すように、例えば０〜６０℃の温度で、テトラカルボン酸ジ無水物と、下記式のジフェニルジアミン（ベンゼン環の３，３’位に水酸基と４，４’にアミノ基を有するジフェニルジアミン）とを、溶媒中で撹拌反応させて、下記式で表される繰り返し単位を有するポリアミド酸を得る。なお、得られたポリアミド酸の固形分濃度は、例えば５〜４０質量％、好ましくは１０〜３０質量％である。
【００２６】
【化６】
2019218433.tif 000008
【００２７】
次に、得られたポリアミド酸を脱水閉環させるか、脱水縮合することにより、下記式で表される繰り返し単位を有するポリイミド樹脂を得る。
【化７】
2019218433.tif 000009
【００２８】
次に、下記反応式に示すように、得られたポリアミド酸の２つの芳香環の水酸基（ベンゼン環の３，３’位に水酸基と４，４’にアミノ基を有するジフェニルジアミンに由来する）を、アミノ基（ＮＲ2）を１〜５つ有する安息香酸と反応させることによって、一般式（１）で表される繰り返し単位を含む、ポリイミド樹脂が得られる。
【００２９】
【化８】
2019218433.tif 000010
【００３０】
本発明のポリイミド樹脂の製造に用いられる溶媒としては、有機溶媒が好ましく、特に有機極性溶媒が好ましい。有機極性溶媒としては、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、テトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシド、ジメチルホルムアルデヒド及びジメチルサルフォキサイド（ＤＭＳＯ）などが挙げられる。溶媒は、１種類のみを用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３１】
テトラカルボン酸ジ無水物と、前記ジフェニルジアミンとの反応によって得られたポリアミド酸は、公知の手法、例えば、加熱脱水閉環又は、別の成分を加えて脱水縮合することにより、ポリイミド樹脂となる。
【００３２】
加熱脱水閉環する場合、例えば１００〜４００℃、好ましくは１５０〜３５０℃にて加熱することにより、ポリイミド樹脂を得ることができる。また、別の成分を加えて脱水縮合する場合には、脱水縮合剤を加えて０℃〜１００℃で攪拌する方法や、トリエチルアミンやピリジンなどの３級アミン類を加えて０℃〜１００℃で攪拌する方法がある。
【００３３】
前記脱水縮合剤としては、ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）、１−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］−３−エチルカルボジイミド（ＥＤＣ）、塩酸１−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］−３−エチルカルボジイミド（ＥＤＣ・ＨＣｌ）、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド（ＤＩＣ）等のカルボジイミド系化合物；Ｎ，Ｎ’−カルボニルジイミダゾール（ＤＩＣ）等のイミダゾール系化合物；無水酢酸、無水プロピオン酸、無水安息香酸等の酸無水物；Ｎ，Ｎ’−カルボニルジ（１，２，４−トリアゾール）（ＣＤＩ）、トリアジン系縮合剤、ホスホニウム系縮合剤、ウロニウム系縮合剤などが挙げられる。
【００３４】
本発明のポリイミド樹脂の数平均分子量Ｍｎとしては、特に制限されないが、ポリイミド樹脂被膜の表面平滑性を高め、さらには後述の電着塗装によって好適にポリイミド樹脂被膜を形成する観点から、下限については、好ましくは５０００以上、より好ましくは８０００以上が挙げられ、上限については、好ましくは１５０００以下、より好ましくは１００００以下が挙げられる。なお、数平均分子量Ｍｎは、ＧＰＣ分析による標準ポリエチレングリコール換算の分子量である。
【００３５】
２．塗料用組成物
本発明の塗料用組成物は、本発明のポリイミド樹脂と、溶媒とを含むことを特徴としている。本発明の塗料用組成物は、本発明のポリイミド樹脂を含んでおり、物品などの被塗装物の表面に塗布、乾燥させることによって、ポリイミド樹脂被膜を形成することができる。
【００３６】
前述の通り、本発明のポリイミド樹脂は、表面平滑性に優れた被膜を形成することができるため、本発明の塗料用組成物を用いて表面にポリイミド樹脂被膜が形成された被塗装物は、高い表面平滑性を奏することができる。
【００３７】
本発明のポリイミド樹脂の詳細については、前述の通りである。また、本発明の塗料用組成物に含まれる溶媒としては、ポリイミド樹脂を溶解又は分散させることができるものであれば特に制限されず、例えば、前述の有機極性溶媒が好適である。
【００３８】
さらに、本発明の塗料用組成物には、必要に応じて、フィラー、顔料などの各種添加剤が含まれていてもよい。
【００３９】
フィラーとしては、例えば、シリカ化合物、シリカアルミナ化合物、アルミニウム化合物、カルシウム化合物、層状ケイ酸塩鉱物、及び窒化物からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。なかでも、シリカ化合物、シリカアルミナ化合物や、層状ケイ酸塩鉱物であることが好ましい。前記層状ケイ酸塩鉱物としては、例えば、天然物または合成物の雲母、タルク、カオリン、パイロフィライト、セリサイト、バーミキュライト、スメクタイト、ベントナイト、スチーブンサイト、モンモリロナイト、バイデライト、サポナイト、ヘクトライト、ノントロナイトなどが挙げられる。シリカアルミナ化合物としては、ゼオライト、ムライトなどが挙げられる。シリカ化合物としては、ワラステナイト、ガラスビーズなどが挙げられる。アルミニウム化合物としては、例えば、スピネル、水酸化アルミニウム、アルミナ水和物、酸化アルミニウム、ホウ酸アルミニウムなどが挙げられる。カルシウム化合物としては、例えば、炭酸カルシウムなどが挙げられる。窒化物としては、例えば、窒化ケイ素、窒化ホウ素などが挙げられる。これらフィラーは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。フィラーを用いることによって、被塗装物の表面に形成されるポリイミド樹脂被膜の絶縁寿命の向上、ガスバリア性の向上、熱伝導性の向上などが期待できる。
【００４０】
本発明の塗料用組成物に含まれるポリイミド樹脂の濃度としては、好適にポリイミド樹脂被膜を形成する観点から、下限については、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上が挙げられ、上限については、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下が挙げられる。
【００４１】
また、本発明の塗料用組成物を用いて形成するポリイミド樹脂被膜の厚みとしては、特に制限されないが、優れた表面平滑性を付与する観点からは、下限については、好ましくは５μｍ以上、より好ましくは１０μｍ以上が挙げられ、上限については、好ましくは５００μｍ以下、より好ましくは２００μｍ以下が挙げられる。
【００４２】
本発明の塗料用組成物は、本発明のポリイミド樹脂、前記溶媒、必要に応じて前記の各種添加剤を混合することによって製造することができる。
【００４３】
３．電着塗料用組成物
本発明の電着塗料用組成物は、本発明のポリイミド樹脂と、中和化合物と、溶媒とを含むことを特徴としている。本発明のポリイミド樹脂は、その構造中に、カチオン電着塗装に必要なカチオン化部位として機能するアミノ基を有しているため、電着塗料用組成物（具体的には、カチオン電着塗料用組成物）に好適に用いることができる。すなわち、本発明の電着塗料用組成物は、本発明のポリイミド樹脂を含んでおり、物品などの被塗装物の表面にポリイミド樹脂を電着させることによって、ポリイミド樹脂被膜を形成することができる。
【００４４】
すなわち、本発明の電着塗料用組成物の存在下に、物品の表面にポリイミド樹脂を電着させる工程を含む製造方法によって、ポリイミド樹脂被膜を有する物品などを製造することができる。
【００４５】
前述の通り、本発明のポリイミド樹脂は、表面平滑性に優れた被膜を形成することができるため、本発明の電着塗料用組成物を用いて表面にポリイミド樹脂被膜が形成された被塗装物は、優れた表面平滑性を奏することができる。
【００４６】
本発明のポリイミド樹脂の詳細については、前述の通りである。
【００４７】
本発明の電着塗料用組成物に含まれるポリイミド樹脂の濃度としては、電着塗装によって好適にポリイミド樹脂被膜を形成する観点から、下限については、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上が挙げられ、上限については、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下が挙げられる。
【００４８】
また、本発明の電着塗料用組成物には、カチオン化部位をカチオン化する中和化合物が含まれている。中和化合物は、１種類のみを用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４９】
中和化合物としては、ポリイミド樹脂溶液に、例えばヨードメタン、塩酸、乳酸、酢酸、酪酸、硫酸、硝酸などを添加することで、アミノ基のＮ原子をカチオン化することができる。
【００５０】
本発明の電着塗料用組成物に含まれる中和化合物の濃度としては、電着塗装によって好適にポリイミド樹脂被膜を形成する観点から、下限については、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．０１質量％以上が挙げられ、上限については、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下が挙げられる。
【００５１】
本発明の電着塗料用組成物に含まれる溶媒としては、ポリイミド樹脂の電着塗装に使用されるものであれば特に制限されず、例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）、水、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ベンジルアルコール、メトキシプロパノールなどの極性溶媒が挙げられる。溶媒は、１種類のみを用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５２】
さらに、本発明の電着塗料用組成物には、必要に応じて、電気泳動助剤、前記のフィラー、顔料などの各種添加剤が含まれていてもよい。
【００５３】
また、本発明の電着塗料用組成物を用いて形成するポリイミド樹脂被膜の厚みとしては、特に制限されないが、ポリイミド樹脂被膜に優れた表面平滑性を付与する観点からは、下限については、好ましくは５μｍ以上、より好ましくは１０μｍ以上が挙げられ、上限については、好ましくは２００μｍ以下、より好ましくは１００μｍ以下が挙げられる。
【００５４】
本発明の電着塗料用組成物を用いた電着塗装方法としては、公知の電着塗装方法を適用することができる。具体的には、本発明の電着塗料用組成物をカチオン電着塗料用組成物として使用してカチオン電着塗装をする場合、電着塗料用組成物に被塗装物を浸漬する工程と、被塗装物を陰極とし、陽極との間に電圧を印加して、被塗装物の表面にポリイミド樹脂被膜を電着させる工程とを含む方法によって、カチオン電着塗装を行うことができる。
【００５５】
被塗装物としては、被塗装部分が導電性を有する物品等であって、例えば、銅、鉄、鋼、アルミニウムなどの金属により構成された被塗装部分を有するものが挙げられる。被塗装物の形状については、本発明の電着塗料用組成物を接触させることができれば、特に制限されない。
【００５６】
カチオン電着塗装では、例えば、被塗装物を陰極とし、陽極との間に、通常、１Ｖ以上５００Ｖ以下の電圧を印加して行うことができる。印加電圧が１Ｖ以上であれば十分な電着塗装が可能であり、５００Ｖ以下であれば、消費電力を抑制し得、経済的である。
【００５７】
本発明の電着塗料用組成物を用いてカチオン電着塗装する場合、電着塗料用組成物の温度は、例えば１０〜６０℃である。
【００５８】
本発明の電着塗料用組成物は、本発明のポリイミド樹脂と、前記中和化合物と、前記溶媒と、必要に応じて前記の各種添加剤を混合することによって製造することができる。
【実施例】
【００５９】
以下に実施例及び比較例を示して本発明を詳細に説明する。但し本発明は実施例に限定されるものではない。
【００６０】
［実施例１］
＜ポリイミド樹脂の合成＞
１００ｍｌフラスコにベンゾフェノンテトラカルボン酸ジ無水物（以下ＢＴＤＡ）（３．２２ｇ、１０ｍｍｏｌ）と２，２−ビス（３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン（２．５８ｇ、１０ｍｍｏｌ）、およびＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）５０ｇを加え２日間攪拌した。攪拌後、５ｇのトルエンを加えた後に加熱、脱水してイミド化し、水１００ｇに滴下して再沈殿を行い、ろ過後、１日乾燥させて下記式（Ａ）で表される繰り返し単位を有するポリイミド樹脂（Ａ）を得た。
【００６１】
【化９】
2019218433.tif 000011
【００６２】
続いて、１００ｍｌフラスコにポリイミド樹脂（Ａ）３．００ｇ（０．０５５ｍｏｌ）と、４−ジメチルアミノ安息香酸１．９８ｇ（０．１１９ｍｏｌ）、ジシクロヘキシルカルボジミド（ＤＣＣ）３．００ｇ、およびＮＭＰ２５ｇを加え、２５℃で３時間攪拌した。その後、水１００ｇに滴下し再沈殿を行い、ろ過を行った。ろ過後、１日乾燥させて下記式（２）で表される繰り返し単位を有するポリイミド樹脂（１）５．８２ｇを得た。ポリイミド樹脂は、ＮＭＲ測定及びＩＲ測定により同定した。
【００６３】
【化１０】
2019218433.tif 000012
【００６４】
＜電着塗料用組成物の調製＞
ポリイミド樹脂（１）０．４２ｇをＮＭＰ８．０２ｇに溶解して、０．５質量％溶液を作製し、そこに乳酸を１．００ｇ滴下し、次いでエタノール７．１０ｇ、水１０ｇを貧溶媒として激しく攪拌しながら滴下して、カチオン電着塗料用組成物（１）を得た。
【００６５】
＜電着塗装＞
陰極として銅板（被塗装物）、陽極としてＳＵＳ容器を使用し、カチオン電着塗料用組成物（１）に浸して１００Ｖの電圧を印加して銅板の表面に電着塗装を行い、ポリイミド樹脂塗装物を得た。
【００６６】
［比較例１］
＜電着塗料用組成物の調製＞
日本ペイント・インダストリアルコーティング株式会社製の「インシュリード４１００Ｆ」（ポリアミドイミド  ２９ｗｔ％含有）を電着塗料として使用した。
＜電着塗装＞
陰極として銅板（被塗装物）、陽極としてＳＵＳ容器を使用し、前記のカチオン電着塗料用組成物（インシュリード４１００Ｆ）に浸して１５０Ｖの電圧を印加して銅板の表面に電着塗装を行い、ポリアミドイミド樹脂塗装物を得た。
【００６７】
［比較例２］
＜電着塗料用組成物の調製＞
株式会社シミズ製の「エレコートＰＩ」（ポリイミド  ２５ｗｔ％含有）を電着塗料として使用した。
＜電着塗装＞
陰極として銅板（被塗装物）、陽極としてＳＵＳ容器を使用し、前記のカチオン電着塗料用組成物（エレコートＰＩ）に浸して１５０Ｖの電圧を印加して銅板の表面に電着塗装を行い、ポリイミド樹脂塗装物を得た。
【００６８】
＜ポリイミド樹脂被膜の表面平滑性＞
実施例１及び比較例１〜２で得られたポリイミド樹脂塗装物及びポリアミドイミド樹脂塗装物に形成された被膜の表面粗さ（μｍ）を、以下の方法により測定して表面平滑性を評価した。結果を表１に示す。
＜表面平滑性測定法＞
株式会社ミツトヨ社の表面粗さ測定機（ＳＪ−２１０）を用いて、上記の各被膜表面をそれぞれ３回ずつ測定し、その平均値を測定結果とした。
【００６９】
【表１】
2019218433.tif 000013