(57)【要約】【課題】フケ防止用ヘアケア組成物のための懸濁安定剤の提供。【解決手段】ｉ）少なくとも１種類の懸濁性重合体；ｉｉ）少なくとも１種類のアニオン界面活性剤；ｉｉｉ）少なくとも１種類の粒子状フケ防止剤；およびｉｖ）水を含む、ヘアケア組成物。前記懸濁性重合体は、水不溶性の粒子状フケ防止剤を効果的に懸濁させるｐＨ非依存性の非イオン両親媒性乳化重合体である。一態様において、本発明の技術の実施形態は、フケ防止剤と、少なくとも１種類の非イオン両親媒性乳化重合体によって安定化されるコンディショニング剤とを含むものである、安定な水性界面活性剤含有ヘアケア洗浄組成物に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性媒体中に：
ａ）アニオン界面活性剤、両性界面活性剤および両性イオン界面活性剤から選択される少なくとも１種類の界面活性剤；
ｂ）ピリチオン亜鉛ならびに塩基性炭酸亜鉛、水酸化炭酸亜鉛、ハイドロジンカイトおよびこの組合せから選択される亜鉛含有層状物質；ならびに
ｃ）非イオン両親媒性乳化重合体
を含むフケ防止用組成物であって；
該乳化重合体は、４０〜４５ｗｔ．％のヒドロキシエチルメタクリレート、１５〜６０ｗｔ．％の少なくとも２種類の異なるＣ１〜Ｃ５アルキルアクリレート単量体、および１〜５ｗｔ．％の少なくとも１種類の会合性単量体および／または半疎水性単量体（全単量体の重量に対して）、ならびにトリメチロールプロパンのポリアリルエーテル、ペンタエリスリトールのポリアリルエーテル、スクロースのポリアリルエーテルまたはその混合物から選択される少なくとも１種類の橋かけ剤を含む重合性単量体混合物から調製され；
前記会合性単量体が、式ＶＩＩおよび／またはＶＩＩＡ：
【化１】
2019094358.tif 000037
（式中、Ｒ１４は水素またはメチルであり；Ａは−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−Ａｒ−（ＣＥ２）ｚ−ＮＨＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ａｒ−（ＣＥ２）ｚ−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−または−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣ（Ｏ）−であり；Ａｒはフェニレンであり；ＥはＨまたはメチルであり；ｚは０または１であり；ｋは０〜３０の範囲の整数であり、ｍは０または１であるが、ｋが０である場合はｍが０であり、ｋが１〜３０の範囲である場合はｍが１であるものとし；Ｄはビニルまたはアリル部分を表し；（Ｒ１５−Ｏ）ｎはポリオキシアルキレン部分であり、該部分は、Ｃ２〜Ｃ４オキシアルキレン単位のホモポリマー、ランダムコポリマーまたはブロックコポリマーであり得、Ｒ１５は、Ｃ２Ｈ４、Ｃ３Ｈ６またはＣ４Ｈ８およびその組合せから選択される二価のアルキレン部分であり；ｎは２〜１５０の範囲の整数であり；Ｙは−Ｒ１５Ｏ−、−Ｒ１５ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−Ｒ１５ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−または−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣ（Ｏ）−であり；Ｒ１６は、Ｃ８〜Ｃ３０直鎖アルキル、Ｃ８〜Ｃ３０分枝鎖アルキル、Ｃ８〜Ｃ３０炭素環式アルキルおよびＣ２〜Ｃ３０アルキル置換フェニルから選択される置換または非置換のアルキルであり；ここで、Ｒ１６の該アルキル基、フェニル基は任意選択で、ヒドロキシル基、アルコキシル基、ベンジル基、スチリル基およびハロゲン基からなる群より選択される１つまたはそれより多くの置換基を含む）
で表され；
前記半疎水性単量体が、式ＶＩＩＩおよびＩＸ：
【化２】
2019094358.tif 000038
（式中、Ｒ１４は水素またはメチルであり；Ａは−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−Ａｒ−（ＣＥ２）ｚ−ＮＨＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ａｒ−（ＣＥ２）ｚ−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−または−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣ（Ｏ）−であり；Ａｒはフェニレンであり；ＥはＨまたはメチルであり；ｚは０または１であり；ｋは０〜３０の範囲の整数であり、ｍは０または１であるが、ｋが０である場合はｍが０であり、ｋが１〜３０の範囲である場合はｍが１であるものとし；（Ｒ１５−Ｏ）ｎはポリオキシアルキレン部分であり、該部分は、Ｃ２〜Ｃ４オキシアルキレン単位のホモポリマー、ランダムコポリマーまたはブロックコポリマーであり得、Ｒ１５は、Ｃ２Ｈ４、Ｃ３Ｈ６またはＣ４Ｈ８およびその組合せから選択される二価のアルキレン部分であり；ｎは２〜１５０の範囲の整数であり；Ｒ１７は、水素および直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ４アルキル基から選択され；Ｄはビニルまたはアリル部分を表す）
で表される少なくとも１種類の単量体から選択される、
フケ防止用組成物。
【請求項２】
前記亜鉛層状物質がハイドロジンカイトまたは塩基性炭酸亜鉛である、請求項1に記載の組成物。
【請求項３】
前記ピリチオン亜鉛が、０．０１ｗｔ．％〜５ｗｔ．％の範囲の量で存在している、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
前記亜鉛層状物質対前記ピリチオン亜鉛の重量比が５：１００〜１０：１である、請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。
【請求項５】
前記乳化重合体固形分の量が前記組成物の重量に対して０．５〜５ｗｔ．％の範囲である、請求項１〜４のいずれかに記載の組成物。
【請求項６】
重合体固形分の量が前記組成物の重量に対して１〜３ｗｔ．％の範囲である、請求項１〜５のいずれかに記載の組成物。
【請求項７】
前記界面活性剤の量が前記組成物の重量に対して５ｗｔ．％〜３０ｗｔ％（活性ベース）の範囲である、請求項１〜６のいずれかに記載の組成物。
【請求項８】
前記少なくとも１種類の界面活性剤が、アニオン界面活性剤および両性界面活性剤または両性イオン界面活性剤から選択される、請求項１〜７のいずれかに記載の組成物。
【請求項９】
前記少なくとも１種類のアニオン界面活性剤がエトキシ化されたものである、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
前記会合性単量体が、式ＶＩＩＢ：
【化３】
2019094358.tif 000039
（式中、Ｒ１４は水素またはメチルであり；Ｒ１５は、Ｃ２Ｈ４、Ｃ３Ｈ６およびＣ４Ｈ８から独立して選択される二価のアルキレン部分であり、ｎは１０〜６０の範囲の整数を表し、（Ｒ１５−Ｏ）はランダム構成に配列されていてもブロック構成に配列されていてもよく；Ｒ１６は、Ｃ８〜Ｃ３０直鎖アルキル、Ｃ８〜Ｃ３０分枝鎖アルキル、Ｃ８〜Ｃ３０炭素環式アルキルおよびＣ２〜Ｃ３０アルキル置換フェニルから選択される置換または非置換のアルキルであり、ここで、Ｒ１６の該アルキル基、フェニル基は任意選択で、ヒドロキシル基、アルコキシル基、ベンジル基、スチリル基およびハロゲン基からなる群より選択される１つまたはそれより多くの置換基を含む）
で表される、請求項１〜９のいずれかに記載の組成物。
【請求項１１】
前記半疎水性単量体が、式ＶＩＩＩＡおよびＶＩＩＩＢ：
【化４】
2019094358.tif 000040
（式中、Ｒ１４は水素またはメチルであり、「ａ」は０または２〜１２０の範囲の整数であり、「ｂ」は０または２〜１２０の範囲の整数であるが、「ａ」と「ｂ」が同時に０にはなり得ないものとする）
で表される少なくとも１種類の単量体から選択される、
請求項１〜１０のいずれかに記載の組成物。
【請求項１２】
前記単量体混合物が、前記重合体中に該重合体の乾燥重量に対して０．０１〜１ｗｔ．％で組み込まれるのに充分な量で存在している架橋性単量体を含む、請求項１〜１１のいずれかに記載の組成物。
【請求項１３】
前記架橋性単量体が平均で３つの架橋性不飽和部分を含む、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１４】
前記橋かけ剤が、平均で３つの架橋性不飽和官能基を有する単量体から選択される、請求項１〜１３のいずれかに記載の組成物。
【請求項１５】
前記橋かけ剤がペンタエリスリトールトリアリルエーテルである、請求項１３または１４に記載の組成物。
【請求項１６】
前記ペンタエリスリトールトリアリルエーテルが、前記重合体の乾燥重量に対して０．０１〜０．３の範囲の量で存在している、請求項１５に記載の組成物。
【請求項１７】
カチオン性化合物、カチオン性ポリマー、両性ポリマー、シリコーン、炭化水素油、天然油、天然ワックス、合成ワックスおよびその組合せから選択されるコンディショニング剤をさらに含む、請求項１〜１５のいずれかに記載の組成物。
【請求項１８】
シャンプー、ベビーシャンプー、ボディーウォッシュ、シャワージェル、液体ハンドソープ、ペット洗浄用製品または洗顔料から選択される、請求項１〜１７のいずれかに記載の組成物。
【請求項１９】
フケ防止用シャンプー組成物の相安定性を向上させるための方法であって、該方法は該組成物に請求項１〜１８のいずれかに記載の非イオン両親媒性乳化重合体を加えることを含み、ここで、フケ防止用シャンプー組成物がピリチオン亜鉛ならびに塩基性炭酸亜鉛、水酸化炭酸亜鉛、ハイドロジンカイトおよびこの組合せから選択される亜鉛含有層状物質を含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
分野
本発明の技術の特定の実施形態は、フケ防止用ヘアケア組成物、例えば、許容され得る粘度と泡立ち特性を維持したまま、粒子状フケ防止剤などの不溶性物質の分離の相当な予期しない低減が達成され得る懸濁液組成物に関する。さらに、本発明の技術の特定の実施形態は、毛髪、頭皮および地肌に経表面送達するための不溶性フケ防止剤を無期限的に懸濁させ得るｐＨ非依存性の乳化重合体を含むものである相安定な水性界面活性剤含有ヘアケア組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
背景
数多くのフケ防止用ヘアケア組成物、例えば、フケ防止用シャンプーが市販されており、あるいは当該技術分野で知られている。このような組成物は、典型的には水、洗浄性界面活性剤および該組成物全体に分散された粒子状フケ防止剤を含むものである。この目的に使用される典型的なフケ防止剤としては、サリチル酸、イオウ、硫化セレンまたはピリチオンの多価金属塩が挙げられる。このような薬剤は、ほとんどの場合、水性界面活性剤含有媒体中に不溶性またはやや溶けにくいものであり、フケ防止用組成物中に離散した不溶性粒子状固形分として存在している。例えば、ピリチオン亜鉛は水に実質的に不溶性である（１０〜２０ｐｐｍ）。各シャンプーサイクル中に消費者に有効用量のフケ防止剤が確保されるためには、このような粒子は組成物全体に均一に分散および懸濁されているのがよい。懸濁化剤なしでは、相安定な水性界面活性剤ベースのフケ防止用シャンプーの配合は困難である。かかる有効な水不溶性のフケ防止物質を水性アニオン界面活性剤ベースのヘアシャンプー中に組み込むためには、１種類またはそれより多くの懸濁化剤が、フケ防止剤が水性組成物全体に均一に分散された状態を維持するため、および不溶性フケ防止物質の沈降を緩和または解消するために必要とされる。フケ防止物質が充分に懸濁されていないと、フケ防止物質が容器の底に沈降するため、最終的に相分離がもたらされる。その結果、消費者は、フケ防止活性物質を再分散させるために使用する前にその都度、シャンプーの容器を激しく振らなければならない。手作業で振ることでは均一な分散が確実には達成されず、塗布および使用時の毛髪  頭皮および地肌への活性物質の皮膜形成が不均一になり得、不充分なフケ防除および消費者の不満がもたらされ得る。また、不溶性粒子の不均一な凝集物が毛髪上に皮膜形成するため、ユーザーにとって美粧的および感覚的に否定されるものになり得る。
【０００３】
理想的な懸濁化剤組成物は、フケ防止用粒子を組成物全体に無期限期間、シャンプーの理想的な粘度、泡立ち特性、洗浄特性またはフケ防止特性に影響を及ぼすことなく均一に分散させるものである。多くの懸濁化剤は、製品がその耐用年限において安定であるような程度まで粒子状物の沈降を遅滞させるのに充分に大きな粘度まで液状物を増粘させるという原理に基づいて作用するものである。しかしながら、フケ防止用シャンプーに組み込まれるフケ防止剤は比較的高割合であることを考慮すると、フケ防止剤を懸濁させるために、増粘に依存する懸濁化剤もかかる高割合で組み込まなければならず、これにより製品は許容され得ない粘性のものになる。粘度の増大単独では、分散相の永続的な懸濁をもたらすのに充分でない。ストークスの法則は、単なる粘度の増大は液体中に懸濁された粒子または液滴の分離または沈降を遅らせるが止めないことを示す。これは、もちろん、粒子がブラウン運動によって懸濁されるには大きすぎると仮定している。高すぎる（ｔｏｏ  ｈｉｇｈ  ａ  ｈｉｇｈ）粘度を有するシャンプーは、ディスペンサーから出にくく、毛髪および頭皮に均一に塗り広げにくく、多くの場合、充分な泡立ちが得られないため、消費者に許容され得ない。理想的なフケ防止用シャンプーは、高濃度でとろみがあり、塗布中、あまり簡単に容器または手から流れ落ちないために充分な粘性があり、容器のディスペンサーから出やすく、毛髪に塗布しやすく、頭皮に均一に分布されるのに充分に薄いものであるのがよい。
【０００４】
一定のレオロジー調整剤は、該調整剤が含まれた組成物を増粘させ得る、またはその粘度を向上させ得るが、必ずしも望ましい降伏応力特性を有するものではない。望ましい降伏応力特性は、液状媒体中における一定の物理的および美粧的特徴、例えば、粒子、不溶性液の液滴の無期限懸濁または液状媒体中での気泡の安定化を得るために極めて重要である。液状媒体中に分散された粒子は、該媒体の降伏応力（降伏値）が該粒子に対する重力または浮力の効果に打ち勝つのに充分であれば懸濁されたままである。降伏値を配合ツールとして使用すると、液状媒体中で不溶性液の液滴が上昇して造膜するのを妨げることができ、気泡を懸濁させて一様に分布させることができる。降伏応力ポリマーは一般的に、水性組成物のレオロジー特性を調整または改良するために使用される。かかる特性としては、限定されないが、粘度の改善、流速の改善、経時的な粘度変化に対する安定性、および無期限期間の粒子懸濁能が挙げられる。
【０００５】
レオロジー調整剤はシャンプー製品に、低剪断速度時の粘度を増大させるため、および高剪断速度時の流動特性を維持するために使用されている。また、一定のレオロジー調整剤は、増粘効果をもたらすだけでなく、水性界面活性剤系内での不溶性物質および粒子状物質の有効な保存安定性の懸濁ももたらすことがわかっている。この目的のために、アクリル系ポリマーが提案されている。米国特許第４，６８６，２５４号には、水ベースの系に不適合性の物質のための懸濁化剤が開示されている。不適合性の物質としては、フケ防止剤、例えば、亜鉛ピリジンチオン（ピリチオン亜鉛）が挙げられている。懸濁化剤は、（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸のＣ１０〜Ｃ３０アルキルエステルとから調製される架橋されたコポリマーである。
【０００６】
米国特許第６，６３５，７０２号には、不溶性物質および粒子状物質、例えば、フケ防止剤などの不溶性粒子状物質を含む製品を増粘および安定化させるための、水性界面活性剤含有組成物における使用のための架橋されたアクリル系乳化重合体が開示されている。該組成物は安定であり、魅力的な視覚的外観を有すると記載されている。
【０００７】
米国特許第８，５７４，５６１号は、フケ防止剤、例えばピリチオン亜鉛、少なくとも１種類の粘度調整剤、粘度調整剤とは異なる少なくとも１種類のアクリル系ベースポリマー化合物、両性界面活性剤および両性イオン界面活性剤から選択される少なくとも２種類の界面活性剤、ならびに任意選択でコンディショニング剤を含むフケ防止用シャンプー組成物に関するものである。該少なくとも１種類の粘度調整剤はカルボマーと規定されており、粘度調整剤とは異なる該少なくとも１種類のアクリル系ポリマーは：１）（メタ）アクリル酸もしくはその単純エステルのうちの１つからなる２種類もしくはそれより多くのモノマーから調製されるアクリル系コポリマー、または２）メタクリル酸とＣ１２〜Ｃ２２脂肪族アルコールのポリエチレングリコールエーテルとのエステルと、（メタ）アクリル酸およびその単純エステルのうちの１つの１種類もしくはそれより多くのモノマーとから調製されるコポリマーと規定されている。粘度調整剤とは異なる該少なくとも１種類のアクリル系ポリマーの好ましいものは、望ましくは架橋されたものである。
【０００８】
フケ防止用組成物の効果を向上させるためのアプローチの一例は、ＺＰＴを二次亜鉛塩との組合せで使用することにより、頭皮上へのピリチオン亜鉛（ＺＰＴ）の皮膜形成を最大限にすることである。米国特許第８，４９１，８７７号には、ＺＰＴ（亜鉛ピリジンチオン）および亜鉛塩補助物質から得られる亜鉛層状物質（ＺＬＭ）を含む水性界面活性剤含有フケ防止用組成物が開示されている。好適なＺＬＭとしては、溶解度が２５％未満であるハイドロジンカイト（水酸化炭酸亜鉛）、塩基性炭酸亜鉛、水亜鉛銅鉱（炭酸水酸化銅亜鉛）および亜鉛孔雀石（水酸化炭酸亜鉛銅）が挙げられる。配合者にとって、配合物中での亜鉛ピリジンチオンの有効な懸濁および分散を得ることだけが難題であるだけでなく、やや溶けにくい亜鉛塩補助物質も、凝集または沈降しないように組成物全体に均一に分散させなければならないことも等しく難題である。
【０００９】
本開示の一実施形態により、ＺＬＭ亜鉛源が粒子状形態で存在する場合のＺＬＭの分散のための安定な組成物を提供する。ＺＬＭを含有している水性の系を配合することは、この化合物の特異な物理的および化学的特性のため、難題であることが明らかになっている。ＺＬＭは、高い密度（およそ３ｇ／ｃｍ３）を有し、凝集または沈降しないように組成物全体に一様に分散させる必要がある。また、亜鉛含有層状物質は、非常に反応性の表面化学ならびに６．５より低いｐＨ値を有する系に溶解する傾向も有する。したがって、ＺＰＴのバイオアベイラビリティを増大させてそのフケ防止用活性を発揮させるために配合物中に有効量の亜鉛イオンを維持するために、該組成物のｐＨは６．５より大きいことが必要とされる。
【００１０】
現在使用されている市販のレオロジー調整剤はｐＨ応答性マイクロゲル、すなわち、架橋ポリアクリル酸重合体およびエチルアクリレートとメタクリル酸をベースにしたアルカリ膨潤性乳化（ＡＳＥ）重合体である。中和されると、このような重合体ビーズは膨潤し、膨潤した粒子の密充填網目が形成され、シャンプーに降伏応力、粘度および剪断減粘性がもたらされる。しかしながら、このようなｐＨ応答性マイクロゲルは、所望の特性を限定されたｐＨ範囲内でのみもたらし、ｐＫａ（約６．２）に近いｐＨ値の範囲で特性の有意な変化が観察され、シャンプーの系内ではｐＫａより上のｐＨで降伏応力が有意に障害される。その上、このような電荷を有するアニオン重合体は、ＺＰＴの治療効果を低減させる強力な亜鉛キレート剤である。したがって、適正に設計されていない系では、フケ防止シャンプーの品質および性能はマイナスの影響を受けることになり得る。
【００１１】
本開示の架橋されたアクリル酸共重合体は、該重合体の主鎖上のカルボン酸部分がアルカリ性物質で適切に中和されると、該重合体が溶解または分散している組成物の粘度を増大させる増粘剤である。実際、粘度により、より粘性の低い製品と比べて、使用中の製品の取扱い性および分注性の制御が可能になる。パーソナルケア洗浄用途では、高濃度でとろみのあるシャンプーまたはボディ洗浄剤が、感触の点で消費者にアピール性がある。また、パーソナルケア洗浄用製品は、使用しやすいことが期待される。換言すると、液状組成物の剪断減粘プロフィールは、使用中の製品の塗布および除去を補助するために低剪断条件では高い粘度および高剪断条件では低粘度を示すものであるのがよい。
【００１２】
製品の粘度がその理想的な粘度を超えるまで増大することには欠点が伴う。高粘性の製品は典型的には、特に、この増粘剤の剪断減粘プロフィールが不充分である場合は、塗布して洗い流すことが困難である。また、高粘度は、パッケージング、分注、溶解、ならびに製品の泡立ち特性および感触特性に有害な影響を及ぼすこともあり得る。
【００１３】
一定のレオロジー調整剤は、該調整剤が含まれた組成物を増粘させ得る、またはその粘度を向上させ得るが、必ずしも望ましい降伏応力特性を有するものではない。望ましい降伏応力特性は、液状媒体中における一定の物理的および美粧的特徴、例えば、粒子、不溶性液の液滴の無期限懸濁または液状媒体中での気泡の安定化を得るために極めて重要である。液状媒体中に分散された粒子は、該媒体の降伏応力（降伏値）が該粒子に対する重力または浮力の効果に打ち勝つのに充分であれば懸濁されたままである。降伏値を配合ツールとして使用すると、液状媒体中で不溶性液の液滴が上昇して造膜するのを妨げることができ、気泡を懸濁させて一様に分布させることができる。降伏応力流体は一般的に、水性組成物のレオロジー特性を調整または改良するために使用される。かかる特性としては、限定されないが、粘度の改善、流速の改善、経時的な粘度変化に対する安定性、および無期限期間の粒子懸濁能が挙げられる。
【００１４】
架橋されたアクリル酸の単独重合体および共重合体を増粘剤、懸濁化剤またはレオロジー調整剤として使用することの有益性は、よく知られているにもかかわらず、かかる重合体の広範な使用は、多価陽イオンが含まれた配合物、例えば、上記に論考したようなフケ防止物質、例えば、多価ピリジンチオン金属塩、例えば、ピリチオン亜鉛として使用される特定の物質が含まれた配合物との不適合性により制限されている。
【００１５】
多価陽イオン源を含むアクリル酸重合体の増粘配合物の分解および保存不安定性は、他の組成物、例えば、カラミンおよび酸化亜鉛を含むものでも観察されている。従来、このような重合体を用いて増粘させ、かかる構成成分を含有している配合物は、可能な場合は、最初にｐＨを８．５超〜９に調整し、それにより多価陽イオンの加水分解と可溶化を抑制することによって安定化されている。しかしながら、このアプローチは、「デリケートな基材」、例えば、毛髪、頭皮および地肌に塗布するために設計されたほとんどのパーソナル配合物では支持され得ない。
塩基性の洗浄性界面活性剤本体（ｃｈａｓｓｉｓ）に添加される懸濁化剤との組合せでのフケ防止物質では、いずれも、これらが含まれた組成物の洗浄効率、美粧的アピールおよび治療効果を損なうことなく、フケ防止特性がもたらされるはずである。残念ながら、フケ防止物質、特に、陰イオン部分を含む重合体の懸濁化剤との組合せで多価陽イオンを含有しているものは、多くの場合、これらが含まれた組成物の物性（例えば、泡立ち能、懸濁安定性およびレオロジープロフィール）ならびに治療特性に有害な影響を及ぼす。不溶性フケ防止物質、特に、多価陽イオンを含むもの、例えば、亜鉛ピリジンチオンを効果的に懸濁させることができると同時に、良好な粘度プロフィール、泡のクオリティおよび懸濁安定性も得られる組成物を配合することは依然として難題である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１６】
【特許文献１】米国特許第４，６８６，２５４号明細書
【特許文献２】米国特許第６，６３５，７０２号明細書
【特許文献３】米国特許第８，５７４，５６１号明細書
【特許文献４】米国特許第８，４９１，８７７号明細書
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１７】
概要
本開示の技術は、水性媒体中に：
ａ）アニオン界面活性剤、両性界面活性剤および両性イオン界面活性剤から選択される少なくとも１種類の界面活性剤；
ｂ）少なくとも１種類のフケ防止剤；ならびに
ｃ）非イオン両親媒性乳化重合体
を含む組成物であって；
該乳化重合体は、少なくとも１種類の親水性単量体と少なくとも１種類の疎水性単量体を含む重合性単量体混合物から調製されるものであり、ここで、前記親水性単量体は、ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルアミド、アミノ基含有単量体またはその混合物から選択され；前記疎水性単量体は、（メタ）アクリル酸と１〜３０個の炭素原子を含むアルコールとのエステル、１〜２２個の炭素原子を含む脂肪族カルボン酸のビニルエステル、１〜２２個の炭素原子を含むアルコールのビニルエーテル、ビニル芳香族単量体、ハロゲン化ビニル、ハロゲン化ビニリデン、会合性（ａｓｓｏｃｉａｔｉｖｅ）単量体、半疎水性単量体またはその混合物から選択される組成物に関する。
【００１８】
少なくとも１種類の非イオン両親媒性乳化重合体を配合物中に組み込んで安定なフケ防止剤含有ヘアケア洗浄組成物をもたらすことにより、優れた相安定性と洗浄特性を有する水性界面活性剤含有フケ防止用ヘアケア洗浄組成物が得られることが見出された。
【００１９】
一態様において、本発明の技術の実施形態は、フケ防止剤と、少なくとも１種類の非イオン両親媒性乳化重合体によって安定化されるコンディショニング剤とを含むものである、安定な水性界面活性剤含有ヘアケア洗浄組成物に関する。
【００２０】
一態様において、本開示の技術の実施形態は、フケ防止剤、シリコーンコンディショニング剤、ならびに非イオン両親媒性乳化重合体を含むものである水性界面活性剤含有ヘアケア洗浄組成物であって、該非イオン両親媒性乳化重合体が、美粧的外観および陳列棚で良好なアピール性をもたらすための真珠光沢物質および他の不溶性物質の安定な懸濁液をもたらすものである、水性界面活性剤含有ヘアケア洗浄組成物に関する。
【００２１】
一態様において、本開示の技術の実施形態は、フケ防止剤、シリコーンコンディショニング剤、ならびに非イオン両親媒性乳化重合体を含むものである水性界面活性剤含有ヘアケア洗浄組成物であって、該非イオン両親媒性乳化重合体が、美粧的外観および良好な貯蔵性をもたらすための真珠光沢物質および他の不溶性物質の安定な懸濁液を広範なｐＨ値でもたらし、ヘアケア組成物に配合され得る物質の型においてより柔軟性をもたらすとともに、典型的には他の高分子増粘剤では得られ得ない拡張された範囲の降伏応力特性をもたらすものである水性界面活性剤含有ヘアケア洗浄組成物に関する。
【００２２】
別の態様において、本開示の技術の一実施形態は、フケ防止剤、少なくとも１種類の界面活性剤および少なくとも１種類のシリコーンコンディショニング剤を含むものである増粘した水性界面活性剤含有ヘアケア組成物の懸濁安定性を改善するための組成物および方法であって、架橋された非イオン両親媒性乳化重合体を、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤およびこれらの２種類またはそれより多くの組合せから選択される少なくとも１種類の洗浄性界面活性剤と併用することを含み、該両親媒性乳化重合体の濃度が５ｗｔ．％より多くなく、該少なくとも１種類の界面活性剤が３０ｗｔ．％より多くなく（重量パーセンテージはすべて、該組成物の総重量に対するものである）、該組成物の降伏応力が約０．１〜約１秒−１の剪断速度において０．５未満の剪断減粘指数で少なくとも０．１Ｐａであり、該組成物の降伏応力、弾性率および光学的透明度が約２〜約１４の範囲のｐＨに実質的に非依存性である組成物および方法に関する。
【００２３】
本開示の技術の一態様において、非イオン両親媒性乳化重合体は、少なくとも１種類の親水性単量体、少なくとも１種類の疎水性単量体および少なくとも１種類の架橋性単量体を含むフリーラジカル重合性単量体組成物から調製される。
【００２４】
本開示の技術の一態様において、親水性単量体は、Ｎ−ビニルアミド、アミノ（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル（メタ）アクリレート、アミノ基含有単量体またはその混合物から選択される。一態様において、疎水性単量体は、２〜２２個の炭素原子を有するアシル部分を含む脂肪族カルボン酸のビニルエステル、（メタ）アクリル酸と１〜３０個の炭素原子を含むアルコールとのエステル、１〜２２個の炭素原子を含むアルコールのビニルエーテル、ビニル芳香族単量体、ハロゲン化ビニル、ハロゲン化ビニリデン、会合性単量体、半疎水性単量体またはその混合物から選択される。一実施形態では、架橋性単量体は、少なくとも２つの重合性不飽和部分を含む少なくとも１種類の多価不飽和単量体から選択される。
【００２５】
本開示の技術の一態様において、非イオン両親媒性乳化重合体は、少なくとも１種類のＮ−ビニルアミド単量体、２〜２２個の炭素原子を有するアシル部分を含む脂肪族カルボン酸の少なくとも１種類のビニルエステル、および少なくとも１種類の架橋性単量体を、任意選択で、（メタ）アクリル酸と１〜３０個の炭素原子を含むアルコールとのエステル、会合性単量体、半疎水性単量体またはその混合物から選択される少なくとも１種類の単量体との組合せで含むものであるフリーラジカル重合性単量体組成物から調製される。
一実施形態において、例えば、以下の項目が提供される。
（項目１）
水性媒体中に：
ａ）アニオン界面活性剤、両性界面活性剤および両性イオン界面活性剤から選択される
少なくとも１種類の界面活性剤；
ｂ）少なくとも１種類のフケ防止剤；ならびに
ｃ）非イオン両親媒性乳化重合体
を含むものであるフケ防止用組成物であって；
該乳化重合体は、少なくとも１種類の親水性単量体と少なくとも１種類の疎水性単量体
を含む重合性単量体混合物から調製されるものであり、ここで、該親水性単量体は、ヒド
ロキシ（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルアミド、アミノ基含有
単量体またはその混合物から選択され；該疎水性単量体は、（メタ）アクリル酸と１〜３
０個の炭素原子を含むアルコールとのエステル、１〜２２個の炭素原子を含む脂肪族カル
ボン酸のビニルエステル、１〜２２個の炭素原子を含むアルコールのビニルエーテル、ビ
ニル芳香族単量体、ハロゲン化ビニル、ハロゲン化ビニリデン、会合性単量体、半疎水性
単量体またはその混合物から選択される、
フケ防止用組成物。
（項目２）
前記少なくとも１種類のフケ防止剤がピリチオンの多価金属塩から選択される、項目１に
記載の組成物。
（項目３）
前記少なくとも１種類のフケ防止剤が、ピリチオンのカルシウム、マグネシウム、バリウ
ム、ストロンチウム、亜鉛、カドミウム、スズおよびジルコニウム金属塩のうちの少なく
とも１種類から選択される、項目２に記載の組成物。
（項目４）
前記少なくとも１種類のフケ防止剤がピリチオン亜鉛である、項目３に記載の組成物。
（項目５）
さらに、塩基性炭酸亜鉛、水酸化炭酸亜鉛、ハイドロジンカイトおよびその組合せから選
択される亜鉛含有層状物質を含む、項目４に記載の組成物。
（項目６）
前記亜鉛層状物質がハイドロジンカイトまたは塩基性炭酸亜鉛である、項目５に記載の組
成物。
（項目７）
前記亜鉛層状物質が塩基性炭酸亜鉛である、項目６に記載の組成物。
（項目８）
前記少なくとも１種類のピリジンチオン金属塩が、一態様では約０．０１ｗｔ．％〜約５
ｗｔ．％、別の態様では約０．１ｗｔ．％〜約２ｗｔ．％の範囲の量で存在している、項
目２〜７のいずれかに記載の組成物。
（項目９）
前記亜鉛層状物質対前記少なくとも１種類のピリジンチオン金属塩の重量比が一態様では
５：１００〜１０：１、別の態様では約２：１０〜約５：１、さらに別の態様では約１：
２〜約３：１である、項目２〜８のいずれかに記載の組成物。
（項目１０）
前記少なくとも１種類のフケ防止剤が、サリチル酸、イオウ元素、二酸化セレン、硫化セ
レン、アゾール化合物、ヒドロキシピリドン化合物およびその組合せから選択される、項
目１に記載の組成物。
（項目１１）
前記少なくとも１種類のフケ防止剤が一態様では約０．０１ｗｔ．％〜約５ｗｔ．％、別
の態様では約０．１ｗｔ．％〜約２ｗｔ．％の範囲の量で存在している、項目１０に記載
の組成物。
（項目１２）
前記乳化重合体固形分の量が前記組成物の重量に対して約０．５〜約５ｗｔ．％の範囲で
ある、前記項目のいずれかに記載の組成物。
（項目１３）
重合体固形分の量が前記組成物の重量に対して約１〜約３ｗｔ．％の範囲である、前記項
目のいずれかに記載の組成物。
（項目１４）
前記界面活性剤の量が前記組成物の重量に対して約５ｗｔ．％〜約３０ｗｔ％（活性ベー
ス）の範囲である、前記項目のいずれかに記載の組成物。
（項目１５）
さらに、両性もしくは両性イオン系、非イオンまたはその混合物から選択される界面活性
剤を含む、前記項目のいずれかに記載の組成物。
（項目１６）
前記少なくとも１種類の界面活性剤が、アニオン界面活性剤および両性界面活性剤または
両性イオン界面活性剤から選択される、前記項目のいずれかに記載の組成物。
（項目１７）
前記少なくとも１種類のアニオン界面活性剤がエトキシ化されたものである、前記項目の
いずれかに記載の組成物。
（項目１８）
前記少なくとも１種類のアニオン界面活性剤が平均で１〜３モルのエトキシ化物を含むも
のである、前記項目のいずれかに記載の組成物。
（項目１９）
前記少なくとも１種類のアニオン界面活性剤が平均で１〜２モルのエトキシ化物を含むも
のである、前記項目のいずれかに記載の組成物。
（項目２０）
前記少なくとも１種類のアニオン界面活性剤が、ドデシル硫酸ナトリウム、ドデシル硫酸
アンモニウム、ラウリル硫酸ナトリウム、トリデセス硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アン
モニウム、ラウレス硫酸ナトリウム、ラウレス硫酸アンモニウムまたはその混合物から選
択される、前記項目のいずれかに記載の組成物。
（項目２１）
前記少なくとも１種類の両性界面活性剤または両性イオン界面活性剤がコカミドプロピル
ベタインである、前記項目のいずれかに記載の組成物。
（項目２２）
前記乳化重合体と前記少なくとも１種類の界面活性剤がエチレンオキシド部分を実質的に
無含有のものである、前記項目のいずれかに記載の組成物。
（項目２３）
界面活性剤の濃度が組成物の総重量に対して約６〜約２０ｗｔ．％（活性ベース）の範囲
である、前記項目のいずれかに記載の組成物。
（項目２４）
アニオン界面活性剤対両性界面活性剤（活性物質）の比が一態様では１０：１〜約２：１
、別の態様では９：１、８：１、７：１、６：１、５：１、４．５：１、４：１または３
：１である、前記項目のいずれかに記載の組成物。
（項目２５）
前記ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル（メタ）アクリレートが、式：
【化１７】
2019094358.tif 000002
（式中、Ｒは水素またはメチルであり、Ｒ１は、１〜５個の炭素原子を含む二価のアルキ
レン部分であり、ここで、該アルキレン部分は任意選択で、１つまたはそれより多くのメ
チル基で置換されていてもよい）
で表される少なくとも１種類の化合物から選択される、前記項目のいずれかに記載の組成
物。
（項目２６）
前記Ｎ−ビニルアミドが、ラクタム環部分内に４〜９個の原子を含むＮ−ビニルラクタム
から選択され、ここで、その環内炭素原子は任意選択で、１つまたはそれより多くのＣ１
〜Ｃ３低級アルキル基で置換されていてもよい、前記項目のいずれかに記載の組成物。
（項目２７）
前記アミノ基含有単量体が、（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、およ
び構造が下記の式：
【化１８】
2019094358.tif 000003
（式中、Ｒ２は水素もしくはメチルであり、Ｒ３は独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ５アルキル
およびＣ１〜Ｃ５ヒドロキシアルキルから選択され、Ｒ４は独立して、Ｃ１〜Ｃ５アルキ
ルもしくはＣ１〜Ｃ５ヒドロキシアルキルから選択され、Ｒ５は水素もしくはメチルであ
り、Ｒ６はＣ１〜Ｃ５アルキレンであり、Ｒ７は独立して、水素もしくはＣ１〜Ｃ５アル
キルから選択され、Ｒ８は独立してＣ１〜Ｃ５アルキルから選択される）
で表される少なくとも１種類の単量体；またはその混合物から選択される、前記項目のい
ずれかに記載の組成物。
（項目２８）
前記（メタ）アクリル酸と１〜３０個の炭素を含むアルコールとのエステルが、式：
【化１９】
2019094358.tif 000004
（式中、Ｒ９は水素またはメチルであり、Ｒ１０はＣ１〜Ｃ２２アルキルである）
で表される少なくとも１種類の化合物から選択される、前記項目のいずれかに記載の組成
物。
（項目２９）
前記１〜２２個の炭素原子を含む脂肪族カルボン酸のビニルエステルが、式：
【化２０】
2019094358.tif 000005
（式中、Ｒ１１は、アルキルまたはアルケニルであり得るＣ１〜Ｃ２２脂肪族基である）
で表される少なくとも１種類の化合物から選択される、前記項目のいずれかに記載の組成
物。
（項目３０）
前記１〜２２個の炭素原子を含むアルコールのビニルエーテルが、式：
【化２１】
2019094358.tif 000006
（式中、Ｒ１３はＣ１〜Ｃ２２アルキルである）
で表される少なくとも１種類の化合物から選択される、前記項目のいずれかに記載の組成
物。
（項目３１）
前記会合性単量体が（ｉ）エチレン性不飽和末端基部分；（ｉｉ）ポリオキシアルキレン
の内部セクション部分および（ｉｉｉ）８〜３０個の炭素原子を含む疎水性末端基部分を
含むものである、前記項目のいずれかに記載の組成物。
（項目３２）
前記会合性単量体が、式ＶＩＩおよび／またはＶＩＩＡ：
【化２２】
2019094358.tif 000007
（式中、Ｒ１４は水素またはメチルであり；Ａは−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−
、−Ｏ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−Ａｒ−（ＣＥ２
）ｚ−ＮＨＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ａｒ−（ＣＥ２）ｚ−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−または−ＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＮＨＣ（Ｏ）−であり；Ａｒは二価のアリーレン（例えば、フェニレン）であり；Ｅ
はＨまたはメチルであり；ｚは０または１であり；ｋは約０〜約３０の範囲の整数であり
、ｍは０または１であるが、ｋが０である場合はｍが０であり、ｋが１〜約３０の範囲で
ある場合はｍが１であるものとし；Ｄはビニルまたはアリル部分を表し；（Ｒ１５−Ｏ）
ｎはポリオキシアルキレン部分であり、該部分は、Ｃ２〜Ｃ４オキシアルキレン単位のホ
モポリマー、ランダムコポリマーまたはブロックコポリマーであり得、Ｒ１５は、Ｃ２Ｈ
４、Ｃ３Ｈ６またはＣ４Ｈ８およびその組合せから選択される二価のアルキレン部分であ
り；ｎは一態様では約２〜約１５０、別の態様では約１０〜約１２０、さらなる一態様で
は約１５〜約６０の範囲の整数であり；Ｙは−Ｒ１５Ｏ−、−Ｒ１５ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）
−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−Ｒ１５ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−または−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣ（Ｏ）−で
あり；Ｒ１６は、Ｃ８〜Ｃ３０直鎖アルキル、Ｃ８〜Ｃ３０分枝鎖アルキル、Ｃ８〜Ｃ３
０炭素環式アルキル、Ｃ２〜Ｃ３０アルキル置換フェニル、アラアルキル置換フェニルお
よびアリール置換Ｃ２〜Ｃ３０アルキルから選択される置換または非置換のアルキルであ
り；ここで、Ｒ１６の該アルキル基、アリール基、フェニル基は任意選択で、ヒドロキシ
ル基、アルコキシル基、ベンジル基、スチリル基およびハロゲン基からなる群より選択さ
れる１つまたはそれより多くの置換基を含む）
で表される、前記項目のいずれかに記載の組成物。
（項目３３）
前記会合性単量体が、式ＶＩＩＢ：
【化２３】
2019094358.tif 000008
（式中、Ｒ１４は水素またはメチルであり；Ｒ１５は、Ｃ２Ｈ４、Ｃ３Ｈ６およびＣ４Ｈ
８から独立して選択される二価のアルキレン部分であり、ｎは約１０〜約６０の範囲の整
数を表し、（Ｒ１５−Ｏ）はランダム構成に配列されていてもブロック構成に配列されて
いてもよく；Ｒ１６は、Ｃ８〜Ｃ３０直鎖アルキル、Ｃ８〜Ｃ３０分枝鎖アルキル、Ｃ８
〜Ｃ３０炭素環式アルキル、Ｃ２〜Ｃ３０アルキル置換フェニル、アラアルキル置換フェ
ニルおよびアリール置換Ｃ２〜Ｃ３０アルキルから選択される置換または非置換のアルキ
ルであり、ここで、Ｒ１６の該アルキル基、アリール基、フェニル基は任意選択で、ヒド
ロキシル基、アルコキシル基、ベンジル基、スチリル基およびハロゲン基からなる群より
選択される１つまたはそれより多くの置換基を含むものである）
で表されるものである、前記項目のいずれかに記載の組成物。
（項目３４）
前記半疎水性単量体が（ｉ）エチレン性不飽和末端基部分；（ｉｉ）ポリオキシアルキレ
ンの内部セクション部分および（ｉｉｉ）水素、または１〜４個の炭素原子を含むアルキ
ル基から選択される末端基部分を含む、前記項目のいずれかに記載の組成物。
（項目３５）
前記半疎水性単量体が、式ＶＩＩＩおよびＩＸ：
【化２４】
2019094358.tif 000009
（式中、Ｒ１４は水素またはメチルであり；Ａは−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−
、−Ｏ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−Ａｒ−（ＣＥ２
）ｚ−ＮＨＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ａｒ−（ＣＥ２）ｚ−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−または−ＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＮＨＣ（Ｏ）−であり；Ａｒは二価のアリーレン（例えば、フェニレン）であり；Ｅ
はＨまたはメチルであり；ｚは０または１であり；ｋは約０〜約３０の範囲の整数であり
、ｍは０または１であるが、ｋが０である場合はｍが０であり、ｋが１〜約３０の範囲で
ある場合はｍが１であるものとし；（Ｒ１５−Ｏ）ｎはポリオキシアルキレン部分であり
、該部分は、Ｃ２〜Ｃ４オキシアルキレン単位のホモポリマー、ランダムコポリマーまた
はブロックコポリマーであり得、Ｒ１５は、Ｃ２Ｈ４、Ｃ３Ｈ６またはＣ４Ｈ８およびそ
の組合せから選択される二価のアルキレン部分であり；ｎは一態様では約２〜約１５０、
別の態様では約５〜約１２０、さらなる一態様では約１０〜約６０の範囲の整数であり；
Ｒ１７は、水素および直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ４アルキル基から選択され；Ｄはビニ
ルまたはアリル部分を表す）
で表される少なくとも１種類の単量体から選択される、前記項目のいずれかに記載の組成
物。
（項目３６）
前記半疎水性単量体が、式ＶＩＩＩＡおよびＶＩＩＩＢ：
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１４）Ｃ（Ｏ）Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ａ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂ−Ｈ    ＶＩＩ
ＩＡ
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１４）Ｃ（Ｏ）Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ａ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂ−ＣＨ３  ＶＩ
ＩＩＢ
（式中、Ｒ１４は水素またはメチルであり、「ａ」は一態様では０または２〜約１２０、
別の態様では約５〜約４５、さらなる一態様では約１０〜約２５の範囲の整数であり、「
ｂ」は一態様では約０または２〜約１２０、別の態様では約５〜約４５、さらなる一態様
では約１０〜約２５の範囲の整数であるが、「ａ」と「ｂ」が同時に０にはなり得ないも
のとする）
で表される少なくとも１種類の単量体から選択される、前記項目のいずれかに記載の組成
物。
（項目３７）
ｂが０である、項目３６に記載の組成物。
（項目３８）
前記乳化重合体が、少なくとも３０ｗｔ．％の前記親水性単量体（１種類または複数種）
および少なくとも５ｗｔ．％の前記疎水性単量体を含む単量体混合物を重合したものであ
る、前記項目のいずれかに記載の組成物。
（項目３９）
前記単量体混合物が架橋性単量体を含むものであり、該架橋性単量体が、前記重合体中に
該重合体の乾燥重量に対して約０．０１〜約１ｗｔ．％で組み込まれるのに充分な量で存
在している、前記項目のいずれかに記載の組成物。
（項目４０）
前記架橋性単量体が平均で約３つの架橋性不飽和部分を含むものである、前記項目のいず
れかに記載の組成物。
（項目４１）
前記単量体混合物が架橋性単量体を含むものであり、該架橋性単量体が、前記重合体中に
該重合体の乾燥重量に対して約０．０１〜約０．３ｗｔ．％で組み込まれるのに充分な量
で存在している、前記項目のいずれかに記載の組成物。
（項目４２）
前記少なくとも１種類の架橋性単量体が、トリメチロールプロパンのポリアリルエーテル
、ペンタエリスリトールのポリアリルエーテル、スクロースのポリアリルエーテルまたは
その混合物から選択される、前記項目のいずれかに記載の組成物。
（項目４３）
前記乳化重合体が、少なくとも３０ｗｔ．％の少なくとも１種類のＣ１〜Ｃ４ヒドロキシ
アルキル（メタ）アクリレート、１５〜７０ｗｔ．の少なくとも１種類のＣ１〜Ｃ１２ア
ルキル（メタ）アクリレート、５〜４０ｗｔ．％の、Ｃ１〜Ｃ１０カルボン酸の少なくと
も１種類のビニルエステル（全単量体の重量に対して）および０．０１〜１ｗｔ．％の少
なくとも１種類の橋かけ剤（該重合体の乾燥重量に対して）を含む単量体混合物を重合し
たものである、前記項目のいずれかに記載の組成物。
（項目４４）
前記乳化重合体が、少なくとも３０ｗｔ．％の少なくとも１種類のＣ１〜Ｃ４ヒドロキシ
アルキル（メタ）アクリレート、１５〜７０ｗｔ．の少なくとも１種類のＣ１〜Ｃ１２ア
ルキル（メタ）アクリレート、１〜１０ｗｔ．％の、会合性単量体、半疎水性単量体また
はその混合物から選択される少なくとも１種類の単量体（全単量体の重量に対して）およ
び０．０１〜１ｗｔ．％の少なくとも１種類の橋かけ剤（該重合体の乾燥重量に対して）
を含む単量体混合物を重合したものである、項目４３に記載の組成物。
（項目４５）
前記Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートがヒドロキシエチルメタクリレ
ートであり、前記Ｃ１〜Ｃ１２アルキルアクリレートが、メチルメタクリレート、エチル
アクリレート、ブチルアクリレートまたはその混合物から選択され、Ｃ１〜Ｃ１０カルボ
ン酸の前記ビニルエステルが、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニ
ル、イソ酪酸ビニル、吉草酸ビニル、ヘキサン酸ビニル、２−メチルヘキサン酸ビニル、
２−エチルヘキサン酸ビニル、イソ−オクタン酸ビニル、ノナン酸ビニル、ネオデカン酸
ビニル、デカン酸ビニル、バーサティック酸ビニル、ラウリン酸ビニル、パルミチン酸ビ
ニル、ステアリン酸ビニルもしくはその混合物；またはその混合物から選択される、項目
４３に記載の組成物。
（項目４６）
前記乳化重合体が、ヒドロキシエチルメタクリレートと、メチルメタクリレート、エチル
アクリレート、ブチルアクリレート、酢酸ビニル、ネオデカン酸ビニル、デカン酸ビニル
、会合性単量体、半疎水性単量体またはその混合物から選択される単量体とを含む単量体
混合物を重合したものである、項目４３または４４のいずれかに記載の組成物。
（項目４７）
前記乳化重合体が、ヒドロキシエチルメタクリレート、エチルアクリレート、ブチルアク
リレートと、酢酸ビニル、会合性単量体、半疎水性単量体またはその混合物から選択され
る単量体とを含む単量体混合物を重合したものである、項目４６に記載の組成物。
（項目４８）
前記乳化重合体が、ヒドロキシエチルメタクリレート、エチルアクリレート、ブチルアク
リレートと、会合性単量体および／または半疎水性単量体から選択される単量体とを含む
単量体混合物を重合したものである、項目４７に記載の組成物。
（項目４９）
前記乳化重合体が、ヒドロキシエチルメタクリレート、エチルアクリレート、ブチルアク
リレートおよび酢酸ビニルを含む単量体混合物を重合したものである、項目４５または４
６のいずれかに記載の組成物。
（項目５０）
前記乳化重合体が、ヒドロキシエチルメタクリレート、エチルアクリレート、ブチルアク
リレートと、会合性単量体および／または半疎水性単量体から選択される単量体とを含む
単量体混合物を重合したものである、項目４４、４５または４６のいずれかに記載の組成
物。
（項目５１）
前記会合性単量体が（ｉ）エチレン性不飽和末端基部分；（ｉｉ）ポリオキシアルキレン
の内部セクション部分および（ｉｉｉ）８〜３０個の炭素原子を含む疎水性末端基部分を
含むものである、項目５０に記載の組成物。
（項目５２）
前記会合性単量体が、式ＶＩＩおよび／またはＶＩＩＡ：
【化２５】
2019094358.tif 000010
（式中、Ｒ１４は水素またはメチルであり；Ａは−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−
、−Ｏ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−Ａｒ−（ＣＥ２
）ｚ−ＮＨＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ａｒ−（ＣＥ２）ｚ−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−または−ＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＮＨＣ（Ｏ）−であり；Ａｒは二価のアリーレン（例えば、フェニレン）であり；Ｅ
はＨまたはメチルであり；ｚは０または１であり；ｋは約０〜約３０の範囲の整数であり
、ｍは０または１であるが、ｋが０である場合はｍが０であり、ｋが１〜約３０の範囲で
ある場合はｍが１であるものとし；Ｄはビニルまたはアリル部分を表し；（Ｒ１５−Ｏ）
ｎはポリオキシアルキレン部分であり、該部分は、Ｃ２〜Ｃ４オキシアルキレン単位のホ
モポリマー、ランダムコポリマーまたはブロックコポリマーであり得、Ｒ１５は、Ｃ２Ｈ
４、Ｃ３Ｈ６またはＣ４Ｈ８およびその組合せから選択される二価のアルキレン部分であ
り；ｎは一態様では約２〜約１５０、別の態様では約１０〜約１２０、さらなる一態様で
は約１５〜約６０の範囲の整数であり；Ｙは−Ｒ１５Ｏ−、−Ｒ１５ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）
−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−Ｒ１５ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−または−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣ（Ｏ）−で
あり；Ｒ１６は、Ｃ８〜Ｃ３０直鎖アルキル、Ｃ８〜Ｃ３０分枝鎖アルキル、Ｃ８〜Ｃ３
０炭素環式アルキル、Ｃ２〜Ｃ３０アルキル置換フェニル、アラアルキル置換フェニルお
よびアリール置換Ｃ２〜Ｃ３０アルキルから選択される置換または非置換のアルキルであ
り；ここで、Ｒ１６の該アルキル基、アリール基、フェニル基は任意選択で、ヒドロキシ
ル基、アルコキシル基、ベンジル基、スチリル基およびハロゲン基からなる群より選択さ
れる１つまたはそれより多くの置換基を含むものである）
で表されるものである、項目５１に記載の組成物。
（項目５３）
前記会合性単量体が、式ＶＩＩＢ：
【化２６】
2019094358.tif 000011
（式中、Ｒ１４は水素またはメチルであり；Ｒ１５は、Ｃ２Ｈ４、Ｃ３Ｈ６およびＣ４Ｈ
８から独立して選択される二価のアルキレン部分であり、ｎは約１０〜約６０の範囲の整
数を表し、（Ｒ１５−Ｏ）はランダム構成に配列されていてもブロック構成に配列されて
いてもよく；Ｒ１６は、Ｃ８〜Ｃ３０直鎖アルキル、Ｃ８〜Ｃ３０分枝鎖アルキル、Ｃ８
〜Ｃ３０炭素環式アルキル、Ｃ２〜Ｃ３０アルキル置換フェニル、アラアルキル置換フェ
ニルおよびアリール置換Ｃ２〜Ｃ３０アルキルから選択される置換または非置換のアルキ
ルであり、ここで、Ｒ１６の該アルキル基、アリール基、フェニル基は任意選択で、ヒド
ロキシル基、アルコキシル基、ベンジル基、スチリル基およびハロゲン基からなる群より
選択される１つまたはそれより多くの置換基を含むものである）
で表されるものである、項目５１または５２のいずれかに記載の組成物。
（項目５４）
前記半疎水性単量体が（ｉ）エチレン性不飽和末端基部分；（ｉｉ）ポリオキシアルキレ
ンの内部セクション部分および（ｉｉｉ）水素、または１〜４個の炭素原子を含むアルキ
ル基から選択される末端基部分を含むものである、項目４６〜５３のいずれかに記載の組
成物。
（項目５５）
前記半疎水性単量体が、式ＶＩＩＩおよびＩＸ：
【化２７】
2019094358.tif 000012
（式中、Ｒ１４は水素またはメチルであり；Ａは−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−
、−Ｏ−、−ＣＨ２Ｏ−，−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−Ａｒ−（ＣＥ２
）ｚ−ＮＨＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ａｒ−（ＣＥ２）ｚ−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−または−ＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＮＨＣ（Ｏ）−であり；Ａｒは二価のアリーレン（例えば、フェニレン）であり；Ｅ
はＨまたはメチルであり；ｚは０または１であり；ｋは約０〜約３０の範囲の整数であり
、ｍは０または１であるが、ｋが０である場合はｍが０であり、ｋが１〜約３０の範囲で
ある場合はｍが１であるものとし；（Ｒ１５−Ｏ）ｎはポリオキシアルキレン部分であり
、該部分は、Ｃ２〜Ｃ４オキシアルキレン単位のホモポリマー、ランダムコポリマーまた
はブロックコポリマーであり得、Ｒ１５は、Ｃ２Ｈ４、Ｃ３Ｈ６またはＣ４Ｈ８およびそ
の組合せから選択される二価のアルキレン部分であり；ｎは一態様では約２〜約１５０、
別の態様では約５〜約１２０、さらなる一態様では約１０〜約６０の範囲の整数であり；
Ｒ１７は、水素および直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ４アルキル基から選択され；Ｄはビニ
ルまたはアリル部分を表す）
で表される少なくとも１種類の単量体から選択される、項目５４に記載の組成物。
（項目５６）
前記半疎水性単量体が、式ＶＩＩＩＡおよびＶＩＩＩＢ：
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１４）Ｃ（Ｏ）Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ａ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂ−Ｈ    ＶＩＩ
ＩＡ
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１４）Ｃ（Ｏ）Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ａ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂ−ＣＨ３  ＶＩ
ＩＩＢ
（式中、Ｒ１４は水素またはメチルであり、「ａ」は一態様では０または２〜約１２０、
別の態様では約５〜約４５、さらなる一態様では約１０〜約２５の範囲の整数であり、「
ｂ」は一態様では約０または２〜約１２０、別の態様では約５〜約４５、さらなる一態様
では約１０〜約２５の範囲の整数であるが、「ａ」と「ｂ」が同時に０にはなり得ないも
のとする）
で表される少なくとも１種類の単量体から選択される、項目５０〜５５のいずれかに記載
の組成物。
（項目５７）
ｂが０である、項目５６に記載の組成物。
（項目５８）
前記会合性単量体が、ポリエトキシ化（メタ）アクリル酸ラウリル、ポリエトキシ化（メ
タ）アクリル酸セチル、ポリエトキシ化（メタ）アクリル酸セテアリル、ポリエトキシ化
（メタ）アクリル酸ステアリル、ポリエトキシ化（メタ）アクリル酸アラキジル、ポリエ
トキシ化（メタ）アクリル酸ベヘニル、ポリエトキシ化（メタ）アクリル酸セロチル、ポ
リエトキシ化（メタ）アクリル酸モンタニル、ポリエトキシ化（メタ）アクリル酸メリッ
シルから選択され、この場合、該単量体のポリエトキシ化部分は約２〜約５０個のエチレ
ンオキシド単位を含むものであり、前記半疎水性単量体が、メトキシポリエチレングリコ
ール（メタ）アクリレートまたはポリエチレングリコール（メタ）アクリレートから選択
され、この場合、該単量体のポリエトキシ化部分は約２〜約５０個のエチレンオキシド単
位を含むものである、項目４４、４６、４７、４８、５０〜５７のいずれかに記載の組成
物。
（項目５９）
前記橋かけ剤が、平均で３つの架橋性不飽和官能基を有する単量体から選択される、項目
４２〜５８のいずれかに記載の組成物。
（項目６０）
前記橋かけ剤がペンタエリスリトールトリアリルエーテルである、項目５９に記載の組成
物。
（項目６１）
前記ペンタエリスリトールトリアリルエーテルが約０．０１〜約０．３（前記重合体の乾
燥重量に対して）の範囲の量で存在している、項目６０に記載の組成物。
（項目６２）
前記単量体混合物が保護コロイドの存在下で重合される、項目４２〜６１のいずれかに記
載の組成物。
（項目６３）
前記単量体混合物がポリ（ビニルアルコール）の存在下で重合される、項目４２〜６２の
いずれかに記載の組成物。
（項目６４）
前記乳化重合体が部分加水分解ポリ（ビニルアルコール）の存在下で重合される、項目４
２〜６３のいずれかに記載の組成物。
（項目６５）
前記乳化重合体が、約４０〜４５ｗｔ．％のヒドロキシエチルアクリレート、３０〜５０
ｗｔ．％のエチルアクリレート、１０〜２０ｗｔ．％のブチルアクリレートおよび約１〜
約５ｗｔ．％の少なくとも１種類の会合性単量体および／または半疎水性単量体（全単量
体の重量に対して）ならびに少なくとも１種類の橋かけ剤を含む単量体混合物を重合した
ものである、項目４２〜６４のいずれかに記載の方法。
（項目６６）
前記組成物が：
ａ）水；
ｂ）ｉ）４０〜５０ｗｔ．％の少なくとも１種類のヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル
（メタ）アクリレート単量体（全単量体の重量に対して）；
ｉｉ）（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル（メタ）アクリレート単量体から選択される１５〜７
０ｗｔ．％の少なくとも２種類の異なる単量体（全単量体の重量に対して）；
ｉｉｉ）０．５〜５ｗｔ．％の会合性単量体および／または半疎水性単量体；ならび
に
ｉｖ）一態様では０．０１〜１ｗｔ．％または０．１〜０．３ｗｔ．％の少なくとも
１種類の橋かけ剤（該重合体の乾燥重量に対して）
を含む単量体混合物から調製される１〜５ｗｔ．％（活性ベース）の少なくとも１種類の
非イオン両親媒性乳化重合体；ならびに
ｃ）アニオン界面活性剤と両性界面活性剤を含む６〜２０ｗｔ．％（活性ベース）の界
面活性剤混合物
を含むものである、項目４２〜６５のいずれかに記載の組成物。
（項目６７）
前記単量体ｉ）がヒドロキシエチルメタクリレートである、項目６６に記載の組成物。
（項目６８）
前記単量体ｉｉ）がエチルアクリレートおよびｎ−ブチルアクリレートである、項目６６
または６７のいずれかに記載の組成物。
（項目６９）
エチルアクリレートが前記単量体混合物の約１５〜約５０ｗｔ．％の範囲の量で存在して
いる、項目６６〜６８のいずれかに記載の組成物。
（項目７０）
ブチルアクリレートが前記単量体混合物の約１０〜約２０ｗｔ．％の範囲の量で存在して
いる、項目６６〜６９のいずれかに記載の組成物。
（項目７１）
前記会合性単量体がポリエトキシ化メタクリル酸ベヘニルから選択される、項目６６〜７
０のいずれかに記載の組成物。
（項目７２）
前記会合性単量体が２〜３０モルのエトキシ化物を含むものである、項目６６〜７１のい
ずれかに記載の組成物。
（項目７３）
前記半疎水性単量体がメトキシポリエチレングリコールメタクリレートから選択される、
項目６６〜７２のいずれかに記載の組成物。
（項目７４）
前記アニオン界面活性剤が一態様では平均で１〜３モルのエトキシ化、または別の態様で
は平均で１〜２モルのエトキシ化物を含むものである、項目６６〜７３のいずれかに記載
の組成物。
（項目７５）
前記アニオン界面活性剤対前記両性界面活性剤の比が約１０：１〜約２：１（ｗｔ．／ｗ
ｔ．）の範囲である、項目６６〜７４のいずれかに記載の組成物。
（項目７６）
前記アニオン界面活性剤が、ドデシル硫酸、ラウリル硫酸、ラウレス硫酸のナトリウム塩
もしくはアンモニウム塩またはその混合物から選択される、項目６６〜７５のいずれかに
記載の組成物。
（項目７７）
前記両性界面活性剤がコカミドプロピルベタインである、項目６６〜７６のいずれかに記
載の組成物。
（項目７８）
約２〜約１４の範囲のｐＨを有する、前記項目のいずれかに記載の組成物。
（項目７９）
約３〜約１０の範囲のｐＨを有する、前記項目のいずれかに記載の組成物。
（項目８０）
約５〜約９の範囲のｐＨを有する、前記項目のいずれかに記載の組成物。
（項目８１）
約６．５〜約８．５の範囲のｐＨを有する、前記項目のいずれかに記載の組成物。
（項目８２）
約７〜約８の範囲のｐＨを有する、前記項目のいずれかに記載の組成物。
（項目８３）
カチオン性化合物、カチオン性ポリマー、両性ポリマー、シリコーン、炭化水素油、天然
油、天然ワックス、合成ワックスおよびその組合せから選択されるコンディショニング剤
をさらに含む、前記項目のいずれかに記載の組成物。
（項目８４）
シャンプー、ベビーシャンプー、ボディーウォッシュ、シャワージェル、液体ハンドソー
プ、ペット洗浄用製品または洗顔料から選択される、前記項目のいずれかに記載の組成物
。
（項目８５）
フケ防止用シャンプー組成物の相安定性を向上させるための方法であって、該組成物に前
記項目のいずれかに記載の非イオン両親媒性乳化重合体を加えることを含む方法。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】図１は、実施例１３の降伏応力流体配合物の漸増振動応力振幅（Ｐａ）の関数としての弾性率（Ｇ’）および粘弾性率（Ｇ”）のプロットである。このプロットは、該配合物の降伏応力値に対応するＧ’とＧ”の交点を示す。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
例示的な実施形態の説明
本開示の技術による例示的な実施形態を説明する。本明細書に記載の例示的な実施形態の種々の改良、適合または変形は、開示されているため当業者に自明となり得よう。本開示の技術の教示に依存するかかる改良、適合または変形および本教示により当該技術分野を発展させたものにするかかる改良、適合または変形はすべて、本開示の技術の範囲および精神に含まれるとみなされることは理解されよう。
【００２８】
本開示の技術の組成物、重合体および方法は、本明細書に記載の成分、要素、工程および方法の概略事項を好適に含むもの、これらからなるもの、または本質的にこれらからなるものであり得る。本明細書に例示として開示した技術は、好適には、本明細書に具体的に開示されていない任意の要素の非存在下で実施され得る。
【００２９】
特に記載のない限り、冠詞「ａ」、「ａｎ」および「ｔｈｅ」は１つまたはそれより多くを意味する。
【００３０】
特に記載のない限り、本明細書に示したパーセンテージ、部および比率はすべて、本開示の技術の組成物の総重量に対するものである。
【００３１】
本開示の技術の重合体に組み込まれる明記された単量体（１種類または複数種）に言及している場合、該単量体（１種類または複数種）は該重合体に、明記された該単量体（１種類または複数種）に由来する単位（１つまたは複数）（例えば、反復単位）として組み込まれることは認識されよう。
【００３２】
本明細書で用いる場合、用語「両親媒性重合体」は、該重合体物質が別個に親水性部分と疎水性部分を有することを意味する。「親水性」は典型的には、水および他の極性分子と分子内相互作用する部分を意味する。「疎水性」は典型的には、水性媒体よりも油、脂肪または他の無極性分子と優先的に相互作用する部分を意味する。
【００３３】
本明細書で用いる場合、用語「親水性単量体」は、実質的に水溶性の単量体を意味する。「実質的に水溶性の」とは、物質が、２５℃の蒸留（または同等の）水に、一態様では約３．５重量％の濃度で可溶性であること、別の態様では約１０重量％で可溶性であることをいう（水＋単量体の重量に対して計算）。
【００３４】
本明細書で用いる場合、用語「疎水性単量体」は、実質的に水不溶性の単量体を意味する。「実質的に水不溶性の」とは、物質が、２５℃の蒸留（または同等の）水に、一態様では約３重量％の濃度で可溶性でないこと、別の態様では約２．５重量％で可溶性でないことをいう（水＋単量体の重量に対して計算）。
【００３５】
「非イオン（の）」により、単量体、単量体組成物または単量体組成物を重合したものである重合体が、イオン部分またはイオン化性部分がないもの（「非イオン化性」）であることを意図する。
【００３６】
イオン化性部分は、酸または塩基での中和によりイオンとなり得る任意の基である。
【００３７】
イオン部分またはイオン化部分は、酸または塩基によって中和されている任意の部分である。
【００３８】
「実質的に非イオンの」により、単量体、単量体組成物または単量体組成物を重合したものである重合体に含まれたイオン化性部分および／またはイオン化部分が一態様では５ｗｔ．％未満、別の態様では３ｗｔ．％未満、さらなる一態様では１ｗｔ．％未満、なおさらなる一態様では０．５ｗｔ．％未満、さらなる一態様では０．１ｗｔ．％未満、さらなる一態様では０．０５ｗｔ．％未満であることを意図する。
【００３９】
接頭語「（メタ）アクリル」は「アクリル」ならびに「メタクリル」を包含している。例えば、「（メタ）アクリル酸の」という用語は「アクリル酸の」と「メタクリル酸の」の両方を包含しており、「（メタ）アクリレート」という用語は「アクリレート」ならびに「メタクリレート」を包含している。さらなる一例として、用語「（メタ）アクリルアミド」はアクリルアミドとメタクリルアミドの両方を包含している。
【００４０】
用語「ヘアケア組成物」は、本明細書で用いる場合、限定されないが、シャンプー、ソープ、ボディーウォッシュ、シャワージェル、ならびに毛髪、頭皮および地肌に通常適用される他の水性界面活性剤含有配合物が包含される。
【００４１】
ここで、ならびに本明細書の他の箇所および特許請求の範囲において、個々の数値（例えば、炭素原子の数の値）または上下限値を組み合わせて、開示されていないさらなる範囲および／または記載されていないさらなる範囲を構成してもよい。
【００４２】
本技術の選択した実施形態および態様に対して、本開示の技術の組成物中に含有され得る種々の成分および構成成分について重複する重量範囲を示しているが、本開示の組成物中の各成分の具体的な量は、その開示された範囲から、該組成物中のすべての成分の合計がトータル１００重量パーセントになるように各成分の量が調整されるように選択されることは容易にわかるはずである。使用量は所望の製品の目的および性質によって異なり、当業者が容易に決定することができよう。
【００４３】
本明細書に示した見出しは、本開示の技術を説明する役目を果たすものであり、なんらの方法または様式で本開示の技術を限定するものではない。
【００４４】
Ａ．両親媒性乳化重合体
本開示の技術の実施における懸濁化剤として有用な非イオン両親媒性乳化重合体は、フリーラジカル重合性不飽和を含む単量体成分を重合したものである。一実施形態では、本開示の技術の実施に有用な非イオン両親媒性乳化重合体は、少なくとも１種類の非イオン親水性不飽和単量体および少なくとも１種類の不飽和の疎水性単量体を含むものである単量体組成物を重合したものである。別の実施形態では、本開示の技術の実施に有用な非イオン両親媒性乳化重合体は架橋されている。この架橋されている重合体は、少なくとも１種類の非イオン親水性不飽和単量体、少なくとも１種類の不飽和の疎水性単量体および少なくとも１種類の多価不飽和の架橋性単量体を含むものである単量体組成物から調製される。
【００４５】
一実施形態では、該共重合体は、存在する親水性単量体と疎水性単量体の総重量に対して典型的には一態様では約５：９５ｗｔ．％〜約９５：５ｗｔ．％、別の態様では約１５：８５ｗｔ．％〜約８５：１５ｗｔ．％、さらなる一態様では約３０：７０ｗｔ．％〜約７０：３０ｗｔ．％の親水性単量体対疎水性単量体比を有する単量体組成物から調製され得る。親水性単量体成分は、１種類の親水性単量体から選択しても親水性単量体の混合物から選択してもよく、疎水性単量体成分は、１種類の疎水性単量体から選択しても疎水性単量体の混合物から選択してもよい。
【００４６】
親水性単量体
本開示の技術の架橋された非イオン両親媒性乳化重合体組成物の調製に好適な親水性単量体は、限定されないが、ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル（メタ）アクリレート；開鎖および環式のＮ−ビニルアミド（ラクタム環部分内に４〜９個の原子を含むＮ−ビニルラクタム、ここで、その環内炭素原子は任意選択で、１つまたはそれより多くの低級アルキル基、例えばメチル、エチルまたはプロピルで置換されていてもよい）；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ５）アルキルアミノ（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル（メタ）アクリルアミドおよびＮ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ５）アルキルアミノ（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル（メタ）アクリルアミドから選択されるアミノ基含有ビニル単量体から選択され、ここで、二置換アミノ基上のアルキル部分は同じであっても異なっていてもよく、一置換アミノ基上および二置換アミノ基上のアルキル部分はヒドロキシル基で任意選択的に置換されていてもよく；他の単量体としては、ビニルアルコール；ビニルイミダゾール；および（メタ）アクリロニトリルが挙げられる。また、前述の単量体の混合物を使用してもよい。
【００４７】
ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル（メタ）アクリレートは、構造が下記の式：
【化１】
2019094358.tif 000013
で表されるものであり得、式中、Ｒは水素またはメチルであり、Ｒ１は、１〜５個の炭素原子を含む二価のアルキレン部分であり、ここで、該アルキレン部分は任意選択で、１つまたはそれより多くのメチル基で置換されていてもよい。代表的な単量体としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートおよびその混合物が挙げられる。
【００４８】
代表的な開鎖Ｎ−ビニルアミドとしては、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−（ヒドロキシメチル）−Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルメチルアセトアミド、Ｎ−（ヒドロキシメチル）−Ｎ−ビニルアセトアミドおよびその混合物が挙げられる。
【００４９】
代表的な環式Ｎ−ビニルアミド（Ｎ−ビニルラクタムとしても知られている）としては、Ｎ−ビニル−２−ピロリジノン、Ｎ−（１−メチルビニル）ピロリジノン、Ｎ−ビニル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−５−メチルピロリジノン、Ｎ−ビニル−３，３−ジメチルピロリジノン、Ｎ−ビニル−５−エチルピロリジノンおよびＮ−ビニル−６−メチルピペリドンならびにその混合物が挙げられる。さらに、懸垂Ｎ−ビニルラクタム部分を含む単量体、例えばＮ−ビニル−２−エチル−２−ピロリドン（メタ）アクリレートもまた使用され得る。
【００５０】
アミノ基含有ビニル単量体としては、（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、および構造が下記の式：
【化２】
2019094358.tif 000014
で表される単量体が挙げられる。
【００５１】
式（ＩＩ）は、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル（メタ）アクリルアミドまたはＮ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル（メタ）アクリルアミドを表し、式中、Ｒ２は水素またはメチルであり、Ｒ３は独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ５アルキルおよびＣ１〜Ｃ５ヒドロキシアルキルから選択され、Ｒ４は独立して、Ｃ１〜Ｃ５アルキルまたはＣ１〜Ｃ５ヒドロキシアルキルから選択される。
【００５２】
式（ＩＩＩ）は、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ５）アルキルアミノ（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル（メタ）アクリルアミドまたはＮ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ５）アルキルアミノ（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル（メタ）アクリルアミドを表し、式中、Ｒ５は水素またはメチルであり、Ｒ６はＣ１〜Ｃ５アルキレンであり、Ｒ７は独立して、水素またはＣ１〜Ｃ５アルキルから選択され、Ｒ８は独立してＣ１〜Ｃ５アルキルから選択される。
【００５３】
代表的なＮ−アルキル（メタ）アクリルアミドとしては、限定されないが、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミドおよびその混合物が挙げられる。
【００５４】
代表的なＮ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミドとしては、限定されないが、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−（ジ−２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−（ジ−３−ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル，Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミドおよびその混合物が挙げられる。
【００５５】
代表的なＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドとしては、限定されないが、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドおよびその混合物が挙げられる。
【００５６】
疎水性単量体
本開示の技術の架橋された非イオン両親媒性乳化重合体組成物の調製に好適な疎水性単量体は、限定されないが、１〜３０個の炭素原子を含むアルキル基を有する（メタ）アクリル酸のアルキルエステル；１〜２２個の炭素原子を含む脂肪族カルボン酸のビニルエステル；１〜２２個の炭素原子を含むアルコールのビニルエーテル；８〜２０個の炭素原子を含むビニル芳香族；ハロゲン化ビニル；ハロゲン化ビニリデン；２〜８個の炭素原子を含む直鎖または分枝鎖のα−モノオレフィン；８〜３０個の炭素原子を含む疎水性末端基を有する会合性単量体およびその混合物のうちの１種類またはそれより多くから選択される。
【００５７】
半疎水性単量体
任意選択で、少なくとも１種類のアルコキシ化型半疎水性単量体が、本開示の技術の両親媒性乳化重合体の調製に使用され得る。半疎水性単量体は、構造が会合性単量体と類似しているが、ヒドロキシルまたは１〜４個の炭素原子を含む部分から選択される実質的に非疎水性の末端基を有する。
【００５８】
本開示の技術の一態様において、１〜２２個の炭素原子を含むアルキル基を有する（メタ）アクリル酸のアルキルエステルは、下記の式：
【化３】
2019094358.tif 000015
で表されるものであり得、式中、Ｒ９は水素またはメチルであり、Ｒ１０はＣ１〜Ｃ２２アルキルである。
【００５９】
式（ＩＶ）の代表的な単量体としては、限定されないが、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、イソ−ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート）、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレートおよびその混合物が挙げられる。
【００６０】
１〜２２個の炭素原子を含む脂肪族カルボン酸のビニルエステルは、下記の式：
【化４】
2019094358.tif 000016
で表されるものであり得、式中、Ｒ１１は、アルキルまたはアルケニルであり得るＣ１〜Ｃ２２脂肪族基である。式（Ｖ）の代表的な単量体としては、限定されないが、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、吉草酸ビニル、ヘキサン酸ビニル、２−メチルヘキサン酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル、イソ−オクタン酸ビニル、ノナン酸ビニル、ネオデカン酸ビニル、デカン酸ビニル、バーサティック酸（ｖｅｒｓａｔａｔｅ）ビニル、ラウリン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニルおよびその混合物が挙げられる。
【００６１】
一態様において、１〜２２個の炭素原子を含むアルコールのビニルエーテルは、下記の式：
【化５】
2019094358.tif 000017
で表されるものであり得、式中、Ｒ１３はＣ１〜Ｃ２２アルキルである。式（ＶＩ）の代表的な単量体としては、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、デシルビニルエーテル、ラウリルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテル、ベヘニルビニルエーテルおよびその混合物が挙げられる。
【００６２】
代表的なビニル芳香族単量体としては、限定されないが、スチレン、α−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、４−プロピルスチレン、４−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、４−ｎ−ブチルスチレン、４−ｎ−デシルスチレン、ビニルナフタレンおよびその混合物が挙げられる。
【００６３】
代表的なハロゲン化ビニルおよびハロゲン化ビニリデンとしては、限定されないが、塩化ビニルおよび塩化ビニリデンならびにその混合物が挙げられる。
【００６４】
代表的なα−オレフィンとしては、限定されないが、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソ−ブチレン、１−ヘキセンおよびその混合物が挙げられる。
【００６５】
本開示の技術のアルコキシ化型会合性単量体は、本開示の技術のその他の単量体との付加重合のためのエチレン性不飽和末端基部分（ｉ）、生成物重合体に選択的な親水性および／または疎水性の特性を付与するためのポリオキシアルキレンの内部セクション部分（ｉｉ）、ならびに該重合体に選択的疎水性特性をもたらすための疎水性末端基部分（ｉｉｉ）を有するものである。
【００６６】
エチレン性不飽和末端基を供給する部分（ｉ）は、α，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸に由来する残基であり得る。あるいはまた、会合性単量体の部分（ｉ）は、アリルエーテルもしくはビニルエーテル；非イオンビニル置換ウレタン単量体、例えば、米国再発行特許第３３，１５６号もしくは米国特許第５，２９４，６９２号に開示されているもの；またはビニル置換尿素反応生成物、例えば、米国特許第５，０１１，９７８号に開示されているものに由来する残基であり得る；各々の該当する開示内容は引用により本明細書に組み込まれる。
【００６７】
内部セクション部分（ｉｉ）は、一態様では約２〜約１５０個、別の態様では約１０〜約１２０個、さらなる一態様では約１５〜約６０個のＣ２〜Ｃ４アルキレンオキシド反復単位のポリオキシアルキレンセグメントである。内部セクション部分（ｉｉ）としては、一態様では約２〜約１５０個、別の態様では約５〜約１２０個、さらなる一態様では約１０〜約６０個、なおさらなる一態様では約１５〜約３０個のエチレンオキシド単位、プロピレンオキシド単位および／またはブチレンオキシド単位を含み、エチレンオキシド単位、プロピレンオキシド単位および／またはブチレンオキシド単位がランダムシーケンスまたはブロックシーケンスで配列されたポリオキシエチレンセグメント、ポリオキシプロピレンセグメントおよびポリオキシブチレンセグメントならびにその組合せが挙げられる。
【００６８】
会合性単量体の疎水性末端基部分（ｉｉｉ）は、以下の炭化水素類型：Ｃ８〜Ｃ３０直鎖アルキル、Ｃ８〜Ｃ３０分枝鎖アルキル、Ｃ２〜Ｃ３０アルキル置換フェニル、アリール置換Ｃ２〜Ｃ３０アルキル基、Ｃ７〜Ｃ３０の飽和または不飽和の炭素環式アルキル基のうちの１つに属する炭化水素部分である。該飽和または不飽和の炭素環式部分は、Ｃ１〜Ｃ５アルキル置換型または非置換の単環式部分または二環式部分であり得る。一態様において、該二環式部分は、ビシクロヘプチルまたはビシクロヘプテニルから選択される。別の態様では、ビシクロヘプテニル部分はアルキル置換基（１つまたは複数）による二置換のものである。さらなる一態様では、ビシクロヘプテニル部分は同じ炭素原子上のメチルによる二置換のものである。
【００６９】
会合性単量体の好適な疎水性末端基部分（ｉｉｉ）の非限定的な例は、約８〜約３０個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖のアルキル基、例えば、カプリル（Ｃ８）、イソ−オクチル（分枝鎖Ｃ８）、デシル（Ｃ１０）、ラウリル（Ｃ１２）、ミリスチル（Ｃ１４）、セチル（Ｃ１６）、セテアリル（Ｃ１６〜Ｃ１８）、ステアリル（Ｃ１８）、イソステアリル（分枝鎖Ｃ１８）、アラキジル（Ｃ２０）、ベヘニル（Ｃ２２）、リグノセリル（Ｃ２４）、セロチル（Ｃ２６）、モンタニル（Ｃ２８）、メリッシル（Ｃ３０）などである。
【００７０】
天然供給源に由来する約８〜約３０個の炭素原子を有する直鎖および分枝鎖のアルキル基の例としては、限定されないが、水添ピーナッツ油、ダイズ油およびキャノーラ油（すべて、主としてＣ１８）、水添獣脂油（Ｃ１６〜Ｃ１８）など；ならびに水添Ｃ１０〜Ｃ３０テルペノール、例えば、水添ゲラニオール（分枝鎖Ｃ１０）、水添ファルネソール（分枝鎖Ｃ１５）、水添フィトール（分枝鎖Ｃ２０）などに由来するアルキル基が挙げられる。
【００７１】
好適なＣ２〜Ｃ３０アルキル置換フェニル基の非限定的な例としては、オクチルフェニル、ノニルフェニル、デシルフェニル、ドデシルフェニル、ヘキサデシルフェニル、オクタデシルフェニル、イソオクチルフェニル、ｓｅｃ−ブチルフェニルなどが挙げられる。
【００７２】
例示的なアリール置換Ｃ２〜Ｃ４０アルキル基としては、限定されないが、スチリル（例えば、２−フェニルエチル）、ジスチリル（例えば、２，４−ジフェニルブチル）、トリスチリル（例えば、２，４，６−トリフェニルヘキシル）、４−フェニルブチル、２−メチル−２−フェニルエチル、トリスチリルフェノリルなどが挙げられる。
【００７３】
好適なＣ７〜Ｃ３０炭素環式基としては、限定されないが、動物性供給源のステロール、例えば、コレステロール、ラノステロール、７−デヒドロコレステロールなどに由来する基；植物性供給源のステロール、例えば、フィトステロール、スチグマステロール、カンペステロールなどに由来する基；および酵母供給源のステロール、例えば、エルゴステロール、ミコステロールなどに由来する基が挙げられる。本開示の技術に有用な他の炭素環式アルキル疎水性末端基としては、限定されないが、シクロオクチル、シクロドデシル、アダマンチル、デカヒドロナフチル、および天然炭素環式物質、例えばピネン、水添レチノール、ショウノウ、イソボルニルアルコール、ノルボルニルアルコール、ノポールに由来する基などが挙げられる。
【００７４】
有用なアルコキシ化型会合性単量体は、当該技術分野で知られた任意の方法によって調製され得る。例えば、Ｃｈａｎｇらに対する米国特許第４，４２１，９０２号；Ｓｏｎｎａｂｅｎｄに対する同第４，３８４，０９６号；Ｓｈａｙらに対する同第４，５１４，５５２号；Ｒｕｆｆｎｅｒらに対する同第４，６００，７６１号；Ｒｕｆｆｎｅｒに対する同第４，６１６，０７４号；Ｂａｒｒｏｎらに対する同第５，２９４，６９２号；Ｊｅｎｋｉｎｓらに対する同第５，２９２，８４３号；Ｒｏｂｉｎｓｏｎに対する同第５，７７０，７６０号；Ｗｉｌｋｅｒｓｏｎ，ＩＩＩらに対する同第５，４１２，１４２号；およびＹａｎｇらに対する同第７，７７２，４２１号（これらの関連する開示内容は引用により本明細書に組み込まれる）を参照のこと。
【００７５】
一態様において、例示的なアルコキシ化型会合性単量体としては、以下の式（ＶＩＩ）および（ＶＩＩＡ）：
【化６】
2019094358.tif 000018
で表されるものが挙げられ、式中、Ｒ１４は水素またはメチルであり；Ａは−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−Ａｒ−（ＣＥ２）ｚ−ＮＨＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ａｒ−（ＣＥ２）ｚ−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−または−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣ（Ｏ）−であり；Ａｒは二価のアリーレン（例えば、フェニレン）であり；ＥはＨまたはメチルであり；ｚは０または１であり；ｋは約０〜約３０の範囲の整数であり、ｍは０または１であるが、ｋが０である場合はｍが０であり、ｋが１〜約３０の範囲である場合はｍが１であるものとし；Ｄはビニルまたはアリル部分を表し；（Ｒ１５−Ｏ）ｎはポリオキシアルキレン部分であり、該部分は、Ｃ２〜Ｃ４オキシアルキレン単位のホモポリマー、ランダムコポリマーまたはブロックコポリマーであり得、Ｒ１５は、Ｃ２Ｈ４、Ｃ３Ｈ６またはＣ４Ｈ８およびその組合せから選択される二価のアルキレン部分であり；ｎは一態様では約２〜約１５０、別の態様では約１０〜約１２０、さらなる一態様では約１５〜約６０の範囲の整数であり；Ｙは−Ｒ１５Ｏ−、−Ｒ１５ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−Ｒ１５ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣ（Ｏ）−、または１〜５個の炭素原子を含む二価のアルキレン原子団、例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレンであり；Ｒ１６は、Ｃ８〜Ｃ３０直鎖アルキル、Ｃ８〜Ｃ３０分枝鎖アルキル、Ｃ７〜Ｃ３０炭素環式、Ｃ２〜Ｃ３０アルキル置換フェニル、アラアルキル（ａｒａａｌｋｙｌ）置換フェニルおよびアリール置換Ｃ２〜Ｃ３０アルキルから選択される置換または非置換のアルキルであり；ここで、Ｒ１６の該アルキル基、アリール基、フェニル基または炭素環式基は任意選択で、メチル基、ヒドロキシル基、アルコキシル基、ベンジル基  フェニルエチル基およびハロゲン基からなる群より選択される１つまたはそれより多くの置換基を含むものである。一態様において、Ｙはエチレンであり、Ｒ１６は
【化７】
2019094358.tif 000019
である。
【００７６】
一態様において、疎水性変性アルコキシ化型会合性単量体は、８〜３０個の炭素原子を含む疎水性基を有し、以下のような下記式ＶＢ：
【化８】
2019094358.tif 000020
で表されるアルコキシ化（メタ）アクリレートであり、式中、Ｒ１４は水素またはメチルであり；Ｒ１５は、Ｃ２Ｈ４、Ｃ３Ｈ６およびＣ４Ｈ８から独立して選択される二価のアルキレン部分であり、ｎは一態様では約２〜約１５０、別の態様では約５〜約１２０、さらなる一態様では約１０〜約６０、なおさらなる一態様では約１５〜約３０の範囲の整数を表し、（Ｒ１５−Ｏ）はランダム構成に配列されていてもブロック構成に配列されていてもよく；Ｒ１６は、Ｃ８〜Ｃ３０直鎖アルキル、Ｃ８〜Ｃ３０分枝鎖アルキル、アルキル置換型および非置換のＣ７〜Ｃ３０炭素環式アルキル、Ｃ２〜Ｃ３０アルキル置換フェニルおよびアリール置換Ｃ２〜Ｃ３０アルキルから選択される置換または非置換のアルキルである。
【００７７】
式Ｖの代表的な単量体としては、ポリエトキシ化（メタ）アクリル酸ラウリル（ＬＥＭ）、ポリエトキシ化（メタ）アクリル酸セチル（ＣＥＭ）、ポリエトキシ化（メタ）アクリル酸セテアリル（ＣＳＥＭ）、ポリエトキシ化（メタ）アクリル酸ステアリル、ポリエトキシ化（メタ）アクリル酸アラキジル、ポリエトキシ化（メタ）アクリル酸ベヘニル（ＢＥＭ）、ポリエトキシ化（メタ）アクリル酸セロチル、ポリエトキシ化（メタ）アクリル酸モンタニル、ポリエトキシ化（メタ）アクリル酸メリッシル、ポリエトキシ化（メタ）アクリル酸フェニル、ポリエトキシ化（メタ）アクリル酸ノニルフェニル、ポリオキシエチレン（メタ）アクリル酸ω−トリスチリルフェニル（ここで、該単量体のポリエトキシ化部分は一態様では約２〜約１５０個、別の態様では約５〜約１２０個、さらなる一態様では約１０〜約６０個、なおさらなる一態様では約１５〜約３０個のエチレンオキシド単位を含むものである）；オクチルオキシポリエチレングリコール（８）ポリプロピレングリコール（６）（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（６）ポリプロピレングリコール（６）（メタ）アクリレート、およびノニルフェノキシポリエチレングリコールポリプロピレングリコール（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００７８】
本開示の技術のアルコキシ化型半疎水性単量体は、構造が上記の会合性単量体と類似しているが、実質的に非疎水性の末端基部分を有する。アルコキシ化型半疎水性単量体は、本開示の技術のその他の単量体との付加重合のためのエチレン性不飽和末端基部分（ｉ）；生成物重合体に選択的な親水性および／または疎水性の特性を付与するためのポリオキシアルキレンの内部セクション部分（ｉｉ）ならびに半疎水性末端基部分（ｉｉｉ）を有するものである。付加重合のためのビニルまたは他のエチレン性不飽和末端基を供給する不飽和末端基部分（ｉ）は、好ましくはα，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸に由来するものである。あるいはまた、末端基部分（ｉ）は、アリルエーテル残基、ビニルエーテル残基または非イオンウレタン単量体の残基に由来するものであってもよい。
【００７９】
ポリオキシアルキレンの内部セクション（ｉｉ）は具体的には、上記の会合性単量体のポリオキシアルキレン部分と実質的に類似しているポリオキシアルキレンセグメントを含むものである。一態様において、ポリオキシアルキレン部分（ｉｉ）としては、一態様では約２〜約１５０個、別の態様では約５〜約１２０個、なおさらなる一態様では約１０〜約６０個、さらなる一態様では約１５〜約３０個のランダムシーケンスまたはブロック状シーケンスで配列されたエチレンオキシド単位、プロピレンオキシド単位および／またはブチレンオキシド単位を含むポリオキシエチレン単位、ポリオキシプロピレン単位および／またはポリオキシブチレン単位が挙げられる。
【００８０】
一態様において、アルコキシ化型半疎水性単量体は、下記の式：
【化９】
2019094358.tif 000021
で表されるものであり得、式中、Ｒ１４は水素またはメチルであり；Ａは−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−Ａｒ−（ＣＥ２）ｚ−ＮＨＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ａｒ−（ＣＥ２）ｚ−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−または−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣ（Ｏ）−であり；Ａｒは二価のアリーレン（例えば、フェニレン）であり；ＥはＨまたはメチルであり；ｚは０または１であり；ｋは約０〜約３０の範囲の整数であり、ｍは０または１であるが、ｋが０である場合はｍが０であり、ｋが１〜約３０の範囲である場合はｍが１であるものとし；（Ｒ１５−Ｏ）ｎはポリオキシアルキレン部分であり、該部分は、Ｃ２〜Ｃ４オキシアルキレン単位のホモポリマー、ランダムコポリマーまたはブロックコポリマーであり得、Ｒ１５は、Ｃ２Ｈ４、Ｃ３Ｈ６またはＣ４Ｈ８およびその組合せから選択される二価のアルキレン部分であり；ｎは一態様では約２〜約１５０、別の態様では約５〜約１２０、なおさらなる一態様では約１０〜約６０、さらなる一態様では約１５〜約３０の範囲の整数であり；Ｒ１７は、水素ならびに直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ４アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、イソ−プロピル、ブチル、イソ−ブチルおよびｔｅｒｔ−ブチル）から選択され；Ｄはビニルまたはアリル部分を表す。
【００８１】
一態様において、式ＶＩＩＩのアルコキシ化型半疎水性単量体は、下記の式：
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１４）Ｃ（Ｏ）Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ａ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂ−Ｈ    ＶＩＩＩＡ
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１４）Ｃ（Ｏ）Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ａ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂ−ＣＨ３    ＶＩＩＩＢ
で表されるものであり得、式中、Ｒ１４は水素またはメチルであり、「ａ」は一態様では０または２〜約１２０、別の態様では約５〜約４５、さらなる一態様では約１０〜約．２５の範囲の整数であり、「ｂ」は一態様では約０または２〜約１２０、別の態様では約５〜約４５、さらなる一態様では約１０〜約２５の範囲の整数であるが、「ａ」と「ｂ」が同時に０にはなり得ないものとする。
【００８２】
式ＶＩＩＩＡのアルコキシ化型半疎水性単量体の例としては、製品名Ｂｌｅｍｍｅｒ（登録商標）ＰＥ−９０（Ｒ１４＝メチル，ａ＝２，ｂ＝０）、ＰＥ−２００（Ｒ１４＝メチル，ａ＝４．５，ｂ＝０）、およびＰＥ−３５０（Ｒ１４＝メチル  ａ＝８，ｂ＝０，）で入手可能なポリエチレングリコールメタクリレート；製品名Ｂｌｅｍｍｅｒ（登録商標）ＰＰ−１０００（Ｒ１４＝メチル，ｂ＝４−６，ａ＝０）、ＰＰ−５００（Ｒ１４＝メチル，ａ＝０，ｂ＝９）、ＰＰ−８００（Ｒ１４＝メチル，ａ＝０，ｂ＝１３）で入手可能なポリプロピレングリコールメタクリレート；製品名Ｂｌｅｍｍｅｒ（登録商標）５０ＰＥＰ−３００（Ｒ１４＝メチル，ａ＝３．５，ｂ＝２．５）、７０ＰＥＰ−３５０Ｂ（Ｒ１４＝メチル，ａ＝５，ｂ＝２）で入手可能なポリエチレングリコールポリプロピレングリコールメタクリレート；製品名Ｂｌｅｍｍｅｒ（登録商標）ＡＥ−９０（Ｒ１４＝水素，ａ＝２，ｂ＝０）、ＡＥ−２００（Ｒ１４＝水素，ａ＝２，ｂ＝４．５）、ＡＥ−４００（Ｒ１４＝水素，ａ＝１０，ｂ＝０）で入手可能なポリエチレングリコールアクリレート；製品名Ｂｌｅｍｍｅｒ（登録商標）ＡＰ−１５０（Ｒ１４＝水素，ａ＝０，ｂ＝３）、ＡＰ−４００（Ｒ１４＝水素，ａ＝０，ｂ＝６）、ＡＰ−５５０（Ｒ１４＝水素，ａ＝０，ｂ＝９）で入手可能なポリプロピレングリコールアクリレートが挙げられる。Ｂｌｅｍｍｅｒ（登録商標）は日油株式会社（東京，日本）の商標である。
【００８３】
式ＶＩＩＩＢのアルコキシ化型半疎水性単量体の例としては、製品名Ｖｉｓｉｏｍｅｒ（登録商標）ＭＰＥＧ  ７５０  ＭＡ  Ｗ（Ｒ１４＝メチル，ａ＝１７，ｂ＝０）、ＭＰＥＧ  １００５  ＭＡ  Ｗ（Ｒ１４＝メチル，ａ＝２２，ｂ＝０）、ＭＰＥＧ  ２００５
ＭＡ  Ｗ（Ｒ１４＝メチル，ａ＝４５，ｂ＝０）、およびＭＰＥＧ  ５００５  ＭＡ  Ｗ（Ｒ１４＝メチル，ａ＝１１３，ｂ＝０）（Ｅｖｏｎｉｋ  Ｒｏｅｈｍ  ＧｍｂＨ，Ｄａｒｍｓｔａｄｔ（Ｇｅｒｍａｎｙ）製）；Ｂｉｓｏｍｅｒ（登録商標）ＭＰＥＧ  ３５０  ＭＡ（Ｒ１４＝メチル，ａ＝８，ｂ＝０）、およびＭＰＥＧ  ５５０  ＭＡ（Ｒ１４＝メチル，ａ＝１２，ｂ＝０）（ＧＥＯ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ａｍｂｌｅｒ  ＰＡ）製）；Ｂｌｅｍｍｅｒ（登録商標）ＰＭＥ−１００（Ｒ１４＝メチル，ａ＝２，ｂ＝０）、ＰＭＥ−２００（Ｒ１４＝メチル，ａ＝４，ｂ＝０）、ＰＭＥ−４００（Ｒ１４＝メチル，ａ＝９，ｂ＝０）、ＰＭＥ−１０００（Ｒ１４＝メチル，ａ＝２３，ｂ＝０）、ＰＭＥ−４０００（Ｒ１４＝メチル，ａ＝９０，ｂ＝０）で入手可能なメトキシポリエチレングリコールメタクリレートが挙げられる。
【００８４】
一態様において、式ＩＸに示すアルコキシ化型半疎水性単量体は、下記の式：
ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−（ＣＨ２）ｄ−Ｏ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｅ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｆ−Ｈ    ＩＸＡ
ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｏ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｇ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｈ−Ｈ              ＩＸＢ
で表されるものであり得、式中、ｄは２、３または４の整数であり；ｅは一態様では約１〜約１０、別の態様では約２〜約８、さらなる一態様では約３〜約７の範囲の整数であり；ｆは一態様では約５〜約５０、別の態様では約８〜約４０、さらなる一態様では約１０〜約３０の範囲の整数であり；ｇは一態様では１〜約１０、別の態様では約２〜約８、さらなる一態様では約３〜約７の範囲の整数であり；ｈは一態様では約５〜約５０、別の態様では約８〜約４０の範囲の整数であり；ｅ、ｆ、ｇおよびｈは０であってもよいが、ｅとｆが同時に０にはなり得ない、およびｇとｈが同時に０にはなり得ないものとする。
【００８５】
式ＩＸＡおよびＩＸＢの単量体は、商標名Ｅｍｕｌｓｏｇｅｎ（登録商標）Ｒ１０９、Ｒ２０８、Ｒ３０７、ＲＡＬ１０９、ＲＡＬ２０８およびＲＡＬ３０７（Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎにより販売）；ＢＸ−ＡＡ−Ｅ５Ｐ５（Ｂｉｍａｘ，Ｉｎｃ．により販売）で市販されているもの；およびその組合せである。ＥＭＵＬＳＯＧＥＮ７
Ｒ１０９は、実験式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ（ＣＨ２）４Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）４（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１０Ｈを有するランダムにエトキシ化／プロポキシ化された１，４−ブタンジオールビニルエーテルであり；Ｅｍｕｌｓｏｇｅｎ（登録商標）Ｒ２０８は、実験式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ（ＣＨ２）４Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）４（Ｃ２Ｈ４Ｏ）２０Ｈを有するランダムにエトキシ化／プロポキシ化された１，４−ブタンジオールビニルエーテルであり；Ｅｍｕｌｓｏｇｅｎ（登録商標）Ｒ３０７は、実験式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ（ＣＨ２）４Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）４（Ｃ２Ｈ４Ｏ）３０Ｈを有するランダムにエトキシ化／プロポキシ化された１，４−ブタンジオールビニルエーテルであり；Ｅｍｕｌｓｏｇｅｎ（登録商標）ＲＡＬ１０９は、実験式ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）４（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１０Ｈを有するランダムにエトキシ化／プロポキシ化されたアリルエーテルであり；Ｅｍｕｌｓｏｇｅｎ（登録商標）ＲＡＬ２０８は、実験式ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）４（Ｃ２Ｈ４Ｏ）２０Ｈを有するランダムにエトキシ化／プロポキシ化されたアリルエーテルであり；Ｅｍｕｌｓｏｇｅｎ（登録商標）ＲＡＬ３０７は、実験式ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）４（Ｃ２Ｈ４Ｏ）３０Ｈを有するランダムにエトキシ化／プロポキシ化されたアリルエーテルであり；ＢＸ−ＡＡ−Ｅ５Ｐ５は、実験式ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）５（Ｃ２Ｈ４Ｏ）５Ｈを有するランダムにエトキシ化／プロポキシ化されたアリルエーテルである。
【００８６】
本開示の技術のアルコキシ化型会合性単量体およびアルコキシ化型半疎水性単量体に関して、これらの単量体に含まれたポリオキシアルキレンの内部セクション部分は、該部分を含む重合体の親水性および／または疎水性を個別調整するために使用され得る。例えば、エチレンオキシド部分を高含有の内部セクション部分はより親水性となるが、プロピレンオキシド部分を高含有の内部セクション部分はより疎水性となる。これらの単量体内に存在させるプロピレンオキシド部分に対するエチレンオキシド部分の相対量を調整することにより、これらの単量体を含む重合体の親水性特性と疎水性特性が所望のとおりに個別調整され得る。
【００８７】
本開示の技術の重合体の調製に使用されるアルコキシ化型の会合性単量体および／または半疎水性単量体の量は広くさまざまであり得、とりわけ、重合体に所望される最終的なレオロジー特性および美粧特性に依存する。使用する場合、単量体反応混合物には、上記に開示したアルコキシ化型の会合性単量体および／または半疎水性単量体から選択される１種類またはそれより多くの単量体を、全単量体の重量に対して．一態様では約０．５〜約１０ｗｔ．％、さらなる一態様では約１、２または３〜約５ｗｔ．％の範囲の量で含める。
【００８８】
イオン化性単量体
本開示の技術の一態様において、非イオン両親媒性乳化重合体組成物は、シリコーン皮膜の減少の緩和および／または本開示の技術の重合体を含む界面活性剤組成物の降伏応力値が有害な影響を受けないように、全単量体の重量に対して０〜５ｗｔ．％のイオン化性単量体および／またはイオン化単量体を含む単量体組成物を重合したものであり得る。
【００８９】
別の態様において、本開示の技術の両親媒性乳化重合体組成物は、含まれるイオン化性部分および／またはイオン化部分が全単量体の重量に対して一態様では３ｗｔ．％未満、さらなる一態様では１ｗｔ．％未満、なおさらなる一態様では０．５ｗｔ．％未満、さらなる一態様では０．１ｗｔ．％未満、さらなる一態様では０．０５ｗｔ．％未満である単量体組成物を重合したものであり得る。
【００９０】
イオン化性単量体としては、塩基中和性部分を有する単量体と酸中和性部分を有する単量体が挙げられる。塩基中和性単量体としては、３〜５個の炭素原子を含むオレフィン性不飽和のモノカルボン酸およびジカルボン酸ならびにその塩ならびにその無水物が挙げられる。例としては、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸およびその組合せが挙げられる。他の酸性単量体としては、スチレンスルホン酸、アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ（登録商標）単量体）、ビニルスルホン酸、ビニルホスホン酸、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸；およびその塩が挙げられる。
【００９１】
酸中和性単量体としては、酸が付加すると塩または４級化部分を形成し得る塩基性窒素原子を含むオレフィン性不飽和単量体が挙げられる。例えば、このような単量体としては、ビニルピリジン、ビニルピペリジン、ビニルイミダゾール、ビニルメチルイミダゾール、ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノメチル（メタ）アクリレートおよびメタクリレート、ジメチルアミノネオペンチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ならびにジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００９２】
架橋性単量体
一実施形態では、本開示の技術の実施に有用な架橋された非イオン両親媒性乳化重合体は、少なくとも１種類の非イオン親水性不飽和単量体を含む第１の単量体、少なくとも１種類の非イオン不飽和疎水性単量体、およびその混合物、ならびに少なくとも１種類の多価不飽和の架橋性単量体を含む第３の単量体を含むものである単量体組成物を重合したものである。架橋性単量体（１種類または複数種）は、共有結合性架橋体を重合体主鎖に重合させるために使用される。一態様において、架橋性単量体は、少なくとも２個の不飽和部分を含む多価不飽和化合物である。別の態様では、架橋性単量体は少なくとも３個の不飽和部分を含むものである。例示的な多価不飽和化合物としては、ジ（メタ）アクリレート化合物、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、２，２’−ビス（４−（アクリルオキシ−プロピルオキシフェニル）プロパン、および２，２’−ビス（４−（アクリルオキシジエトキシ−フェニル）プロパン；トリ（メタ）アクリレート化合物、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、およびテトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート；テトラ（メタ）アクリレート化合物、例えば、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、およびペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート；ヘキサ（メタ）アクリレート化合物、例えば、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート；アリル化合物、例えば、アリル（メタ）アクリレート、ジアリルフタレート、ジアリルイタコネート、ジアリルフマレート、およびジアリルマレエート；１分子あたり２〜８個のアリル基を有するスクロースのポリアリルエーテル、ペンタエリスリトールのポリアリルエーテル、例えば、ペンタエリスリトールジアリルエーテル、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、およびペンタエリスリトールテトラアリルエーテルおよびその組合せ；トリメチロールプロパンのポリアリルエーテル、例えば、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、トリメチロールプロパントリアリルエーテルおよびその組合せが挙げられる。他の好適な多価不飽和化合物としては、ジビニルグリコール、ジビニルベンゼンおよびメチレンビスアクリルアミドが挙げられる。
【００９３】
別の態様において、好適な多価不飽和単量体は、エチレンオキシドもしくはプロピレンオキシドまたはその組合せから作製されたポリオールと、不飽和無水物、例えば無水マレイン酸、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物とのエステル化反応、あるいは不飽和イソシアネート、例えば３−イソプロペニル−α−α−ジメチルベンゼンイソシアネートとの付加反応によって合成され得る。
【００９４】
また、前述の多価不飽和化合物のうちの２種類またはそれより多くの混合物を用いて本開示の技術の非イオン両親媒性乳化重合体を架橋してもよい。一態様において、不飽和の架橋性単量体の混合物は平均で２個の不飽和部分を含むものである。別の態様では、該架橋性単量体の混合物は平均で２．５個の不飽和部分を含むものである。さらに別の態様では、該架橋性単量体の混合物は平均で約３個の不飽和部分を含むものである。さらなる一態様では、該架橋性単量体の混合物は平均で約３．５個の不飽和部分を含むものである。本開示の技術の一実施形態では、該架橋性単量体の量は一態様では０〜約１ｗｔ．％、別の態様では約０．０１〜約０．７５ｗｔ．％、さらに別の態様では約０．１〜約０．５、なおさらなる一態様では約０．１５〜約０．３ｗｔ．％の範囲であり、重量パーセンテージはすべて、本開示の技術の非イオン両親媒性乳化重合体の乾燥重量に対するものである。
【００９５】
本開示の技術の別の実施形態では、架橋性単量体成分は、平均で約３個の不飽和部分を含むものであり、本開示の技術の非イオン両親媒性乳化重合体の乾燥重量に対して一態様では約０．０１〜約０．３ｗｔ．％、別の態様では約０．０２〜約０．２５ｗｔ．％、さらなる一態様では約０．０５〜約０．２ｗｔ．％、なおさらなる一態様では約０．０７５〜約０．１７５ｗｔ．％、別の態様では約０．１〜約０．１５ｗｔ．％の範囲の量で使用され得る。
【００９６】
一態様において、架橋性単量体は、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリアリルエーテルおよび１分子あたり３個のアリル基を有するスクロースのポリアリルエーテルから選択される。
【００９７】
両親媒性乳化重合体の合成
本開示の技術の直鎖および架橋型の非イオン両親媒性乳化重合体は、慣用的なフリーラジカル乳化重合手法を用いて作製され得る。該重合法は酸素の非存在下で窒素などの不活性雰囲気下にて行なわれる。該重合は適当な溶媒系内で、例えば水中で行なわれ得る。少量の炭化水素溶媒、有機溶媒ならびにその混合物を使用してもよい。該重合反応は適当なフリーラジカルの生成をもたらす任意の手段によって開始される。熱誘導ラジカル（この場合、ラジカル種は、過酸化物、ヒドロペルオキシド、パースルフェート、パーカーボネート、ペルオキシエステル、過酸化水素およびアゾ化合物の等方性熱分解により生成させる）を使用してもよい。開始剤は、重合反応に使用される溶媒系に応じて水溶性であっても水不溶性であってもよい。
【００９８】
開始剤化合物は、乾燥重合体の総重量に対して一態様では３０ｗｔ．％まで、別の態様では０．０１〜１０ｗｔ．％、さらなる一態様では０．２〜３ｗｔ．％の量で使用され得る。
【００９９】
例示的な水溶性のフリーラジカル開始剤としては、限定されないが、無機パースルフェート化合物、例えば、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウムおよび過硫酸ナトリウム；過酸化物、例えば、過酸化水素、過酸化ベンゾイル、過酸化アセチルおよび過酸化ラウリル；有機ヒドロペルオキシド、例えば、クメンヒドロペルオキシドおよびｔ−ブチルヒドロペルオキシド；有機過酸、例えば過酢酸、ならびに水溶性アゾ化合物、例えば、アルキル基上に水溶化性置換基を有する２，２’−アゾビス（ｔｅｒｔ−アルキル）化合物が挙げられる。例示的な油溶性のフリーラジカル化合物としては、限定されないが、２，２’−アゾビスイソブチロニトリルなどが挙げられる。過酸化物および過酸を、任意選択で還元剤で、例えば、重亜硫酸ナトリウム、ホルムアルデヒドナトリウムまたはアスコルビン酸、遷移金属、ヒドラジンなどで活性化してもよい。
【０１００】
一態様において、アゾ重合触媒としては、ＤｕＰｏｎｔから入手可能なＶａｚｏ（登録商標）フリーラジカル重合開始剤、例えば、Ｖａｚｏ（登録商標）４４（２，２’−アゾビス（２−（４，５−ジヒドロイミダゾリル）プロパン）、Ｖａｚｏ（登録商標）５６（２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロリド）、Ｖａｚｏ（登録商標）６７（２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル））、およびＶａｚｏ（登録商標）６８（４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸））が挙げられる。
【０１０１】
乳化重合法では、単量体／重合体の液滴または粒子を表面活性助剤によって安定化させることが好都合であり得る。典型的には、このようなものは、乳化剤または保護コロイドである。使用される乳化剤は陰イオン系、非イオン、陽イオン系または両性であり得る。陰イオン系乳化剤の例はアルキルベンゼンスルホン酸、スルホン化脂肪酸、スルホスクシネート、脂肪族アルコールサルフェート、アルキルフェノールサルフェートおよび脂肪族アルコールエーテルサルフェートである。使用可能な非イオン乳化剤はアルキルフェノールエトキシレート、第１級アルコールエトキシレート、脂肪酸エトキシレート、アルカノールアミドエトキシレート、脂肪族アミンエトキシレート、ＥＯ／ＰＯブロックコポリマーおよびアルキルポリグルコシドである。使用される陽イオン系および両性の乳化剤の例は４級化アミンアルコキシレート、アルキルベタイン、アルキルアミドベタインおよびスルホベタインである。
【０１０２】
任意選択で、重合開始剤として既知のレドックス開始剤系の使用を用いてもよい。かかるレドックス開始剤系酸化剤（開始剤）と還元剤を含むものである。好適な酸化剤としては、例えば、過酸化水素、過酸化ナトリウム、過酸化カリウム、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ｔ−アミルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、過ホウ酸ナトリウム、過リン酸およびその塩、過マンガン酸カリウム、ならびにペルオキシ二硫酸のアンモニウム塩またはアルカリ金属塩が挙げられ、典型的には乾燥重合体重量に対して０．０１％〜３．０重量％のレベルで使用される。好適な還元剤としては、例えば、イオウ含有酸のアルカリ金属塩およびアンモニウム塩、例えば、ナトリウムの亜硫酸塩、重亜硫酸塩、チオ硫酸塩、ヒドロ亜硫酸塩、硫化物、水硫化物または亜ジチオン酸塩、ホルムアミジンスルフィン酸、ヒドロキシメタンスルホン酸、アセトンビスルファイト、アミン、例えばエタノールアミン、グリコール酸、グリオキシル酸水和物、アスコルビン酸、イソアスコルビン酸、乳酸、グリセリン酸、リンゴ酸、２−ヒドロキシ−２−スルフィナト酢酸、酒石酸および前述の酸の塩が挙げられ、典型的には乾燥重合体重量に対して０．０１％〜３．０重量％のレベルで使用される。一態様では、ペルオキソ二硫酸塩とアルカリ金属またはアンモニウムの重亜硫酸塩との組合せ、例えば、ペルオキソ二硫酸アンモニウムと重亜硫酸アンモニウムが使用され得る。別の態様では、酸化剤としての過酸化水素含有化合物（ｔ−ブチルヒドロペルオキシド）と還元剤としてのアスコルビン酸またはエリソルビン酸の組合せが使用され得る。過酸化物含有化合物対還元剤の比は３０：１〜０．０５：１の範囲である。
【０１０３】
乳化重合法では、単量体／重合体の液滴または粒子を表面活性助剤によって安定化させることが好都合であり得る。典型的には、このようなものは、乳化剤または保護コロイドである。使用される乳化剤は陰イオン系、非イオン、陽イオン系または両性であり得る。陰イオン系乳化剤の例はアルキルベンゼンスルホン酸、スルホン化脂肪酸、スルホスクシネート、脂肪族アルコールサルフェート、アルキルフェノールサルフェートおよび脂肪族アルコールエーテルサルフェートである。使用可能な非イオン乳化剤はアルキルフェノールエトキシレート、第１級アルコールエトキシレート、脂肪酸エトキシレート、アルカノールアミドエトキシレート、脂肪族アミンエトキシレート、ＥＯ／ＰＯブロックコポリマーおよびアルキルポリグルコシドである。使用される陽イオン系および両性の乳化剤の例は４級化アミンアルコキシレート、アルキルベタイン、アルキルアミドベタインおよびスルホベタインである。
【０１０４】
典型的な保護コロイドの例はセルロース誘導体、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコールとプロピレングリコールのコポリマー、ポリ酢酸ビニル、ポリ（ビニルアルコール）、部分加水分解ポリ（ビニルアルコール）、ポリビニルエーテル、デンプンおよびデンプン誘導体、デキストラン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリジン、ポリエチレンイミン、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルスクシンイミド、ポリビニル−２−メチルスクシンイミド、ポリビニル−１，３−オキサゾリド−２−オン、ポリビニル−２−メチルイミダゾリンおよびマレイン酸または無水物のコポリマーである。乳化剤または保護コロイドは慣用的には、全単量体の重量に対して０．０５〜２０ｗｔ．％の濃度で使用される。
【０１０５】
重合反応は、一態様では２０〜２００℃、別の態様では５０〜１５０℃、さらなる一態様では６０〜１００℃の範囲の温度で行なわれ得る。
【０１０６】
重合を連鎖移動剤の存在下で行なってもよい。好適な連鎖移動剤としては、限定されないが、チオ−およびジスルフィド含有化合物、例えばＣ１〜Ｃ１８アルキルメルカプタン、例えば、ｔｅｒｔ−ブチルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン  ヘキサデシルメルカプタン、オクタデシルメルカプタン；メルカプトアルコール、例えば、２−メルカプトエタノール、２−メルカプトプロパノール；メルカプトカルボン酸、例えば、メルカプト酢酸および３−メルカプトプロピオン酸；メルカプトカルボン酸エステル、例えば、チオグリコール酸ブチル、チオグリコール酸イソオクチル、チオグリコール酸ドデシル、３−メルカプトプロピオン酸イソオクチルおよび３−メルカプトプロピオン酸ブチル；チオエステル；Ｃ１〜Ｃ１８アルキルジスルフィド；アリールジスルフィド；多官能性チオール、例えば、トリメチロールプロパン−トリス−（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトール−テトラ−（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトール−テトラ−（チオグリコレート）、ペンタエリスリトール−テトラ−（チオラクテート）、ジペンタエリスリトール−ヘキサ−（チオグリコレート）など；亜リン酸塩および次亜リン酸塩；Ｃ１〜Ｃ４アルデヒド、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド；ハロアルキル化合物、例えば、四塩化炭素、ブロモトリクロロメタンなど；ヒドロキシルアンモニウム塩、例えば、硫酸ヒドロキシルアンモニウム；ギ酸；重亜硫酸ナトリウム；イソプロパノール；ならびに触媒性連鎖移動剤、例えば、コバルト錯体（例えば、コバルト（ＩＩ）キレート）などが挙げられる。
【０１０７】
連鎖移動剤は一般的に、重合媒体中に存在する単量体の総重量に対して０．１〜１０ｗｔ．％の範囲の量で使用される。
【０１０８】
乳化法
本開示の技術の例示的な一態様において、架橋された非イオン両親媒性乳化重合体は乳化法によって重合されたものである。乳化法は単一の反応器内で行なってもよく、多数の反応器内で行なってもよく、これは当該技術分野でよく知られている。単量体はバッチ混合物として添加してもよく、各単量体を段階的プロセスで反応器内に計り入れてもよい。乳化重合における典型的な混合物は、水、単量体（１種類または複数種）、開始剤（通常、水溶性）および乳化剤を含むものである。単量体は、１段階、２段階または多段階の重合法で乳化重合の技術分野でよく知られた方法に従って乳化重合され得る。２段階重合法では、第１段階の単量体をまず、水性媒体中に添加して重合させた後、第２段階の単量体を添加して重合させる。水性媒体に任意選択で有機溶媒を含有させてもよい。使用する場合、有機溶媒は水性媒体の約５ｗｔ．％未満である。水混和性有機溶媒の好適な例としては、限定されないが、エステル、アルキレングリコールエーテル、アルキレングリコールエーテルエステル、低分子量脂肪族アルコールなどが挙げられる。
【０１０９】
単量体混合物の乳化を助長するため、乳化重合を少なくとも１種類の界面活性剤の存在下で行なう。一実施形態では、乳化重合を単量体総重量ベースに対して一態様では約０．２〜約５重量％、別の態様では約０．５〜約３重量％、さらなる一態様では約１〜約２重量％の範囲の量の界面活性剤（活性重量ベース）の存在下で行なう。また、乳化重合反応混合物には１種類またはそれより多くのフリーラジカル開始剤も含まれており、該開始剤は単量体総重量に対して約０．０１〜約３重量％の範囲の量で存在させる。重合は水性媒体中または水性アルコール媒体中で行なわれ得る。乳化重合を助長するための界面活性剤としては、陰イオン系、非イオン、両性および陽イオン系の界面活性剤ならびにその混合物が挙げられる。最も一般的には、陰イオン系および非イオンの界面活性剤ならびにその混合物が使用され得る。
【０１１０】
乳化重合を助長するための好適なアニオン界面活性剤は、当該技術分野でよく知られており、限定されないが、（Ｃ６〜Ｃ１８）アルキル硫酸塩、（Ｃ６〜Ｃ１８）アルキルエーテル硫酸塩（例えば、ラウリル硫酸ナトリウムおよびラウレス硫酸ナトリウム）、ドデシルベンゼンスルホン酸のアミノ塩およびアルカリ金属塩、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムおよびドデシルベンゼンスルホン酸ジメチルエタノールアミン、（Ｃ６〜Ｃ１６）アルキルフェノキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、（Ｃ６〜Ｃ１６）アルキルフェノキシベンゼンスルホン酸二ナトリウム、（Ｃ６〜Ｃ１６）ジ−アルキルフェノキシベンゼンスルホン酸二ナトリウム、ラウレス−３スルホコハク酸二ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ジ−ｓｅｃ−ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ドデシルジフェニルエーテルスルホン酸二ナトリウム、ｎ−オクタデシルスルホコハク酸二ナトリウム、分枝鎖アルコールエトキシレートのリン酸エステルなどが挙げられる。
【０１１１】
乳化重合を助長するのに適した非イオン界面活性剤は、ポリマーの技術分野でよく知られており、限定されないが、直鎖または分枝鎖のＣ８〜Ｃ３０脂肪族アルコールエトキシレート、例えば、カプリルアルコールエトキシレート、ラウリルアルコールエトキシレート、ミリスチルアルコールエトキシレート、セチルアルコールエトキシレート、ステアリルアルコールエトキシレート、セテアリルアルコールエトキシレート、ステロールエトキシレート、オレイルアルコールエトキシレートおよびベヘニルアルコールエトキシレート；アルキルフェノールアルコキシレート、例えば、オクチルフェノールエトキシレート；ならびにポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマーなどが挙げられる。非イオン界面活性剤として好適なさらなる脂肪族アルコールエトキシレートは後述するものである。他の有用な非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレングリコールのＣ８〜Ｃ２２脂肪酸エステル、エトキシ化モノ−およびジグリセリド、ソルビタンエステルおよびエトキシ化ソルビタンエステル、Ｃ８〜Ｃ２２脂肪酸グリコールエステル、エチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロックコポリマーならびにその組合せが挙げられる。前述の各エトキシレート内のエチレンオキシド単位の数は一態様では２およびそれより多く、別の態様では２〜約１５０の範囲であり得る。
【０１１２】
任意選択で、乳化重合の技術分野でよく知られた他の乳化重合添加剤および加工助剤、例えば、補助乳化剤、保護コロイド、溶媒、緩衝剤、キレート剤、無機電解質、高分子安定剤、殺生剤およびｐＨ調整剤を重合系内に含めてもよい。
【０１１３】
本開示の技術の一実施形態では、保護コロイドまたは補助乳化剤は、一態様では約８０〜９５％、別の態様では約８５〜９０％の範囲の加水分解度を有するポリ（ビニルアルコール）から選択される。
【０１１４】
典型的な２段階乳化重合では、単量体混合物を、不活性雰囲気下で第１の反応器の乳状化性界面活性剤（例えば、アニオン界面活性剤）の水溶液に添加する。任意選択の加工助剤を所望により添加してもよい（例えば、保護コロイド、補助乳化剤（１種類または複数種））。反応器の内容物を撹拌して単量体エマルジョンを調製する。撹拌器、不活性ガス供給口およびフィードポンプを備えた第２の反応器に、不活性雰囲気下で、所望の量の水とさらなるアニオン界面活性剤および任意選択の加工助剤を添加する。第２の反応器の内容物を撹拌混合しながら加熱する。第２の反応器の内容物が約５５〜９８℃の範囲の温度に達した後、このようにして形成された第２の反応器内の界面活性剤水溶液中にフリーラジカル開始剤を注入し、第１の反応器の単量体エマルジョンを第２の反応器内に、典型的には約１時間半〜約４時間の範囲の時間にわたって徐々に計り入れる。反応温度は約４５〜約９５℃の範囲に制御する。単量体の添加終了後、さらなる量のフリーラジカル開始剤を任意選択で第２の反応器に添加してもよく、得られた反応混合物を典型的には、約４５〜９５℃の温度で、重合反応が完了してポリマーエマルジョンが得られるのに充分な時間、保持する。
【０１１５】
一実施形態では、本開示の技術の架橋された非イオン両親媒性乳化重合体は、少なくとも３０ｗｔ．％の少なくとも１種類のＣ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（例えば、ヒドロキシエチルメタクリレート）、１５〜７０ｗｔ．％の少なくとも１種類のＣ１〜Ｃ１２アルキルアクリレート、５〜４０ｗｔ．％の、Ｃ１〜Ｃ１０カルボン酸の少なくとも１種類のビニルエステル（全単量体の重量に対して）および０．０１〜１ｗｔ．％の少なくとも１種類の橋かけ剤（重合体の乾燥重量に対して）を含む単量体混合物を重合したものである乳化重合体から選択される。
【０１１６】
別の態様では、本開示の技術の架橋された非イオン両親媒性乳化重合体は、少なくとも３０ｗｔ．％のヒドロキシエチルメタクリレート、１５〜３５ｗｔ．％のエチルアクリレート、５〜２５ｗｔ．％のブチルアクリレート、１０〜２５ｗｔ．％の、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニルおよび吉草酸ビニルから選択されるＣ１〜Ｃ５カルボン酸のビニルエステル（前記重量パーセントは全単量体の重量に対するものである）、約０．０１〜約０．３ｗｔ．％の、平均で少なくとも３個の架橋性不飽和基を有する架橋性単量体（重合体の乾燥重量に対して）を含む単量体混合物を重合したものである乳化重合体から選択される。
【０１１７】
別の実施形態では、本開示の技術の架橋された非イオン両親媒性乳化重合体は、約３０〜６０ｗｔ．％の少なくとも１種類のＣ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（例えば、ヒドロキシエチルメタクリレート）、１５〜７０ｗｔ．％の少なくとも１種類のＣ１〜Ｃ１２アルキルアクリレート（別の態様では少なくとも１種類のＣ１〜Ｃ５アルキルアクリレート）、約０．１〜約１０ｗｔ．の少なくとも１種類の会合性単量体および／または半疎水性単量体（全単量体の重量に対して）ならびに０．０１〜約１ｗｔ．％の少なくとも１種類の橋かけ剤（重合体の乾燥重量に対して）を含む単量体混合物を重合したものである乳化重合体から選択される。
【０１１８】
別の実施形態では、本開示の技術の架橋された非イオン両親媒性乳化重合体は、約３５〜５０ｗｔ．％の少なくとも１種類のＣ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（例えば、ヒドロキシエチルメタクリレート）、１５〜６０ｗｔ．％の少なくとも１種類のＣ１〜Ｃ１２アルキルアクリレート（別の態様では少なくとも１種類のＣ１〜Ｃ５アルキルアクリレート）、約０．１〜約１０ｗｔ．％の少なくとも１種類の会合性単量体および／または半疎水性単量体（全単量体の重量に対して）ならびに０．０１〜約１ｗｔ．％の少なくとも１種類の橋かけ剤（重合体の乾燥重量に対して）を含む単量体混合物を重合したものである乳化重合体から選択される。
【０１１９】
別の実施形態では、本開示の技術の架橋された非イオン両親媒性乳化重合体は、約４０〜４５ｗｔ．％の少なくとも１種類のＣ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（例えば、ヒドロキシエチルメタクリレート）、１５〜６０ｗｔ．％の少なくとも２種類の異なるＣ１〜Ｃ５アルキルアクリレート単量体、約１〜約５ｗｔ．％の少なくとも１種類の会合性単量体および／または半疎水性単量体（全単量体の重量に対して）ならびに０．０１〜約１ｗｔ．％の少なくとも１種類の橋かけ剤（重合体の乾燥重量に対して）を含む単量体混合物を重合したものである乳化重合体から選択される。
【０１２０】
別の実施形態では、本開示の技術の架橋された非イオン両親媒性乳化重合体は、約４０〜４５ｗｔ．％のヒドロキシエチルアクリレート、３０〜５０ｗｔ．％のエチルアクリレート、１０〜２０ｗｔ．％のブチルアクリレートならびに約１〜約５ｗｔ．％の少なくとも１種類の会合性単量体および／または半疎水性単量体（全単量体の重量に対して）ならびに０．０１〜約１ｗｔ．％の少なくとも１種類の橋かけ剤（乾燥重合体の重量に対して）を含む単量体混合物を重合したものである乳化重合体から選択される。
【０１２１】
一態様において、本開示の技術のヘアケア組成物の配合に使用される該少なくとも１種類の非イオン両親媒性乳化重合体は直鎖の重合体である。一態様において、本開示の技術の直鎖の重合体の数平均分子量（Ｍｎ）は、ポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）標準で較正したゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）による測定時、５００，０００ダルトンまたはそれより小さい。別の態様では、分子量は１００，０００ダルトンまたはそれより小さい。さらに別の態様では、分子量は約５，０００〜約８０，０００ダルトン、さらなる一態様では約１０，０００〜５０，０００ダルトン、なおさらなる一態様では約１５，０００〜４０，０００ダルトンの範囲である。
【０１２２】
別の態様において、本開示の技術のヘアケア組成物の配合に使用される該少なくとも１種類の非イオン両親媒性乳化重合体は架橋されている。本技術の架橋された非イオン両親媒性乳化重合体はランダム共重合体であり、一態様では約５００，０００より上〜少なくとも約１０億ダルトンまたはそれより大きい、別の態様では約６００，０００〜約４５億ダルトン、さらなる一態様では約１，０００，０００〜約３，０００，０００ダルトン、なおさらなる一態様では約１，５００，０００〜約２，０００，０００ダルトンの範囲の重量平均分子量を有するものである（ＴＤＳ−２２２，２００７年１０月１５日，Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．（これは引用により本明細書に組み込まれる）参照）。
【０１２３】
Ｂ．フケ防止剤
本発明の技術のフケ防止剤は、フケの症状を軽減することができ、次にシャンプーするまでの間、残存性のフケ防止特性をもたらすために毛髪、頭皮および地肌に対して実質的である任意の粒子状化合物である。フケ防止特性を示す多くの粒子状化合物の中でも本明細書において有用なものは、サリチル酸、イオウ元素、硫化セレン、アゾール化合物、１−ヒドロキシ−２−ピリドンをベースにした２−ピリドン誘導体、およびピリチオンの多価金属塩である。
【０１２４】
イオウは、本開示の技術の組成物に有効な粒子状フケ防止剤である。イオウは、組成物の総重量に対して．一態様では約１ｗｔ．％〜約５ｗｔ．％、別の態様では約２ｗｔ．％〜約４ｗｔ．％の範囲の量で使用され得る。
【０１２５】
硫化セレンは、本発明の技術のフケ防止用組成物における使用に適した粒子状フケ防止剤であり、式Ｓｅ８−ｘＳｘ（式中、ｘは１〜７の範囲の数である）の化合物から選択される。硫化セレンの有効濃度は、組成物の重量に対して一態様では約０．１％〜約４ｗｔ．％、別の態様では約０．３％〜約２．５ｗｔ．％、さらに別の態様では約０．５％〜約１．５ｗｔ．％の範囲であり得る。
【０１２６】
アゾール系フケ防止剤としてはイミダゾール、例えば、ベンゾイミダゾール、ベンゾチアゾール、ビホナゾール、硝酸ブトコナゾール、クリンバゾール、クロトリマゾール、クロコナゾール、エベルコナゾール、エコナゾール、エルビオール、フェンチコナゾール、フルコナゾール、フルチマゾール（ｆｌｕｔｉｍａｚｏｌｅ）、イソコナゾール、ケトコナゾール、ラノコナゾール、メトロニダゾール、ミコナゾール、ネチコナゾール、オモコナゾール、硝酸オキシコナゾール、セルタコナゾール、硝酸スルコナゾール、チオコナゾール、チアゾール、およびトリアゾール、例えば、テルコナゾールおよびイトラコナゾールならびにその組合せが挙げられる。組成物中に存在させる場合、アゾール系フケ防止剤は、組成物の重量に対して一態様では約０．０１％〜約５ｗｔ．％、別の態様では約０．１％〜約３ｗｔ．％、さらに別の態様では約０．３％〜約２ｗｔ．％の量で含められ得る。
【０１２７】
１−ヒドロキシ−２−ピリドンをベースにした例示的なフケ防止剤は１−ヒドロキシ−４−メチル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−６−メチルピリドン、１−ヒドロキシ−４，６−ジメチル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（２，４，４−トリメチルペンチル）−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−シクロヘキシル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（メチル−シクロヘキシル）２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（２−ビシクロ［２，２，１］ヘプチル）−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６（４−メチルフェニル）−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６［１−［４−ニトロフェノキシ］−ブチル］−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（４−シアノフェノキシメチル−２−ピリドン）、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（フェニルスルホニルメチル）−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（４−ブロモベンジル）−２−ピリドンおよびその塩である。一実施形態では、Ｃｌａｒｉａｎｔから商標名Ｏｃｔｏｐｉｒｏｘ（登録商標）で入手可能なモノエタノールアミン塩である１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（２，４，４−トリメチルペンチル）−２−ピリドンのモノエタノールアミン塩は好適なフケ防止剤である。
【０１２８】
ピリチオンの多価金属塩としては、多価金属であるマグネシウム、バリウム、ビスマス、ストロンチウム、銅、亜鉛、カドミウム、ジルコニウムおよびその混合物で形成されるものが挙げられる。ピリチオンの多価金属塩は、以下の式Ｘ：
【化１０】
2019094358.tif 000022
で表されるものであり得、式中、Ｍは、マグネシウム、バリウム、ビスマス、ストロンチウム、銅、亜鉛、カドミウムおよびジルコニウムから選択される多価金属イオンであり、ｎはＭの原子価に対応する。任意の物理的形態、例えば小板形状および針形状のピリチオン多価金属塩が使用され得る。
【０１２９】
一実施形態において、ピリチオンの多価金属塩は、以下の式ＸＡ：
【化１１】
2019094358.tif 000023
で表される１−ヒドロキシ−２−ピリジンチオンの亜鉛塩、すなわち、２−ピリジンチオール−１−オキシドの亜鉛錯体（「ピリチオン亜鉛」または「ＺＰＴ」として知られている）から選択される。
【０１３０】
一態様において、ＺＰＴ系フケ防止剤は、一態様では約２０μｍまで、別の態様では約５μｍまで、さらに別の態様では約２．５μｍまで、さらなる一態様では約１μｍまでの平均粒径を有するものである。さらなる一実施形態では、平均粒径は一態様では約０．１μｍ〜約１μｍ、別の態様では約０．２５μｍ〜約０．７５μｍの範囲であり得る。平均粒径は、粒子状物質の平均粒径を測定するための当該技術分野でよく知られた光散乱手法によって測定され得る。かかる方法の一例は、レーザー光散乱手法によりＨｏｒｉｂａ製の型番ＬＡ９１０レーザー散乱粒径分布測定装置（Ｈｏｒｉｂａ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．，Ｉｒｖｉｎｅ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ）を用いて粒径を測定することを伴うものである。
【０１３１】
ピリジンチオン系の抗菌剤およびフケ防止剤は、例えば、米国特許第２，８０９，９７１号；米国特許第３，２３６，７３３号；米国特許第３，７５３，１９６号；米国特許第３，７６１，４１８号；米国特許第４，３４５，０８０号；米国特許第４，３２３，６８３号；米国特許第４，３７９，７５３号；および米国特許第４，４７０，９８２号に記載されている。ピリチオン亜鉛は、米国特許第２，８０９，９７１号に例示されているように、１−ヒドロキシ−２−ピリジンチオン（すなわち、ピリチオン酸）またはその可溶性の塩を亜鉛塩（例えば、硫酸亜鉛）と反応させ、ピリチオン亜鉛の沈殿物を形成させることにより作製され得る。ピリチオン亜鉛は、Ａｒｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．（Ｌｏｎｚａ  Ｇｒｏｕｐ  Ｌｔｄ．）から商標名Ｚｉｎｃ  Ｏｒｍａｄｉｎｅ（商標）で市販されている。
【０１３２】
一実施形態において、本発明の技術の組成物における使用に適したピリチオンの多価金属塩（例えば、ＺＰＴ）の量は組成物の重量に対して一態様では約０．０１ｗｔ．％〜約５ｗｔ．％、別の態様では約０．１ｗｔ．％〜約２ｗｔ．％の範囲である。
【０１３３】
本発明の技術の一実施形態では、ピリチオンの多価金属塩は、米国特許出願公開第２００４／０２１３７５１号および米国特許第８，４９１，８７７号（これらの関連する開示内容は引用により本明細書に組み込まれる）に開示されているような粒子状の二次亜鉛塩と組み合わせて使用してもよい。ピリチオンの多価金属塩（特にＺＰＴ）の抗菌効果を増大させる亜鉛含有層状物質（ＺＬＭ）が有用な二次塩であることが開示されている。
【０１３４】
例示的なＺＬＭとしては、限定されないが、ハイドロジンカイト（水酸化炭酸亜鉛）、塩基性炭酸亜鉛、水亜鉛銅鉱（炭酸水酸化銅亜鉛）、亜鉛孔雀石（水酸化炭酸亜鉛銅）および亜鉛を含有している多くの関連鉱物が挙げられる。また、陰イオン種の層、例えば、クレイ型鉱物（例えば、フィロシリケート）にイオン交換された亜鉛ギャライーイオン（ｇａｌｌｅｒｙ  ｉｏｎ）が含有された天然のＺＬＭも存在し得る。
【０１３５】
一実施形態では、塩基性炭酸亜鉛がＺＰＴとの組合せで使用される。塩基性炭酸亜鉛は、商業的には「炭酸亜鉛」または「炭酸亜鉛（塩基性）」または「ヒドロキシ炭酸亜鉛」とも称され、天然に存在するハイドロジンカイトと類似した物質からなる合成型である。理想的な化学量論はＺｎ５（ＯＨ）６（ＣＯ３）２として表されるが、実際の化学量論比は若干異なり得、他の不純物が結晶格子内に組み込まれている場合があり得る。塩基性炭酸亜鉛の市販の供給元としては、Ｚｉｎｃ  Ｃａｒｂｏｎａｔｅ  Ｂａｓｉｃ（Ｃａｔｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ：Ｂｅｎｓｅｎｖｉｌｌｅ，ＩＬ．，ＵＳＡ）、Ｚｉｎｃ  Ｃａｒｂｏｎａｔｅ  Ｂａｓｉｃ（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ：Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，ＭＯ，ＵＳＡ）、Ｚｉｎｃ  Ｃａｒｂｏｎａｔｅ（Ｓｈｅｐｈｅｒｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ：Ｎｏｒｗｏｏｄ，ＯＨ，ＵＳＡ）、Ｚｉｎｃ  Ｃａｒｂｏｎａｔｅ（ＣＰＳ  Ｕｎｉｏｎ  Ｃｏｒｐ．：Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，Ｎ．Ｙ．，ＵＳＡ）、Ｚｉｎｃ  Ｃａｒｂｏｎａｔｅ（Ｅｌｅｍｅｎｔｉｓ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ：Ｄｕｒｈａｍ，ＵＫ）、およびＺｉｎｃ  Ｃａｒｂｏｎａｔｅ  ＡＣ（Ｂｒｕｇｇｅｍａｎｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ：Ｎｅｗｔｏｗｎ  Ｓｑｕａｒｅ，ＰＡ，ＵＳＡ）が挙げられる。
【０１３６】
本発明の技術の態様において、ＺＬＭ（例えば、塩基性炭酸亜鉛）は、粒子の９０％が約５０μｍ未満である粒径分布を有するものであり得る。別の態様では、ＺＬＭは、粒子の９０％が約３０μｍ未満である粒径分布を有するものであり得る。またさらなる一態様では、ＺＬＭは、粒子の９０％が約２０μｍ未満である粒径分布を有するものであり得る。
【０１３７】
本発明の技術の別の態様では、ＺＬＭ（例えば、塩基性炭酸亜鉛）は約１０ｍ２／ｇｍより大きい表面積を有するものであり得る。さらなる一態様では、ＺＬＭは約２０ｍ２／ｇｍより大きい表面積を有するものであり得る。またさらなる一態様では、ＺＬＭは約３０ｍ２／ｇｍより大きい表面積を有するものであり得る。
【０１３８】
ＺＬＭとピリチオンの多価金属塩（例えば、ＺＰＴ）を使用する実施形態において、ＺＬＭ対ピリチオンの多価金属塩の比は一態様では約５：１００〜約１０：１、別の態様では約２：１０〜約５：１、さらに別の態様では約１：２〜約３：１である（比はすべてｗｔ．／ｗｔ．ベースに基づくもの）。
【０１３９】
本発明の技術の一実施形態では、ピリチオンの多価金属塩は、国際特許出願公開番号ＷＯ０１／００１５１（これは、引用により関連する開示内容が本明細書に組み込まれる）に開示されているように、金属イオン源、例えば、銅塩および亜鉛塩との組合せで使用され得る。フケ防止効果は、金属イオン源、例えば、銅塩および亜鉛塩との組合せでのピリチオンの多価金属塩、例えばＺＰＴの使用により、経表面組成物において劇的に高まり得ることが開示されている。金属イオン源は、亜鉛、銅、銀、ニッケル、カドミウム、水銀およびビスマスから選択され得る。一態様では、金属イオンは、亜鉛塩、銅塩、銀塩およびその混合物から選択される。
【０１４０】
一態様では、金属イオンは、亜鉛塩、銅塩およびその混合物から選択される。亜鉛および銅の例示的な金属イオン塩としては、限定されないが、酢酸亜鉛、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、水酸化亜鉛、塩化亜鉛、硫酸亜鉛、クエン酸亜鉛、フッ化亜鉛、ヨウ化亜鉛、乳酸亜鉛、オレイン酸亜鉛、シュウ酸亜鉛、リン酸亜鉛、プロピオン酸亜鉛、サリチル酸亜鉛、セレン酸亜鉛、ケイ酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、硫化亜鉛、タンニン酸亜鉛、酒石酸亜鉛、吉草酸亜鉛、グルコン酸亜鉛、ウンデシル酸亜鉛などが挙げられる。また、亜鉛塩の組合せを本開示の技術の組成物において使用してもよい。例示的な銅の金属イオン塩としては、限定されないが、クエン酸二ナトリウム銅、銅トリエタノールアミン、炭酸銅、炭酸アンモニウム第一銅、水酸化第二銅、塩化銅、塩化第二銅、銅エチレンジアミン錯体、オキシ塩化（ｏｘｙｃｈｌｏｎ’ｄｅ）銅、硫酸オキシ塩化銅、酸化第一銅、チオシアン酸銅などが挙げられる。また、これらの銅塩の組合せを本開示の技術の組成物において使用してもよい。
【０１４１】
金属イオン源は組成物中に、ピリチオンの多価金属塩に対して一態様では約５：１００〜約５：１、別の態様では約２：１０〜約３：１、さらに別の態様では約１：２〜約２：１の比（ｗｔ．／ｗｔ．）で存在させる。
【０１４２】
Ｃ．洗浄性界面活性剤
本開示の技術のヘアケア組成物を配合するため使用される界面活性剤は、少なくとも１種類のアニオン界面活性剤から選択される少なくとも１種類の洗浄性界面活性剤ならびに両性界面活性剤または両性イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤およびその混合物から選択される任意選択の界面活性剤から選択される。
【０１４３】
アニオン界面活性剤の非限定的な例は、ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ  ａｎｄ  Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ，Ｎｏｒｔｈ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，１９９８（Ａｌｌｕｒｅｄ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎにより出版）；およびＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ，Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｎｏｒｔｈ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｅｄｉｔｉｏｎ（１９９２）に開示されており；これらはどちらも、引用によりその全体が本明細書に組み込まれる。アニオン界面活性剤は、水性界面活性剤組成物、例えば、合成界面活性剤（合成洗剤）および脂肪酸の石鹸の技術分野で知られているか、またはこれまで使用されている任意のアニオン界面活性剤であり得る。
【０１４４】
好適な陰イオン合成洗剤界面活性剤としては、限定されないが、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩  アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルケニルおよびヒドロキシアルキルα−オレフィン−スルホン酸塩ならびにその混合物、アルキルアミドスルホン酸塩、アルカリルポリエーテル硫酸塩、アルキルアミドエーテル硫酸塩、アルキルおよびアルケニルモノグリセルエーテル硫酸塩、アルキルおよびアルケニルモノグリセリド硫酸塩、アルキルおよびアルケニルモノグリセリドスルホン酸塩、アルキルおよびアルケニルコハク酸塩、アルキルおよびアルケニルスルホコハク酸塩、アルキルおよびアルケニルスルホスクシンアミド酸塩、アルキルおよびアルケニルエーテルスルホコハク酸塩、アルキルおよびアルケニルアミドスルホコハク酸塩；アルキルおよびアルケニルスルホ酢酸塩、アルキルおよびアルケニルリン酸塩、アルキルおよびアルケニルエーテルリン酸塩、アルキルおよびアルケニルカルボン酸塩、アルキルおよびアルケニルエーテルカルボン酸塩、アルキルおよびアルケニルアミドエーテルカルボン酸塩、Ｎ−アルキルアミノ酸、Ｎ−アシルアミノ酸、アルキルペプチド、Ｎ−アシルタウリン塩、アシルイセチオン酸塩、アシル基が脂肪酸に由来するものであるカルボン酸塩；ならびにそのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アミンおよびトリエタノールアミンの塩が挙げられる。
【０１４５】
一態様において、前述の塩の陽イオン部分は、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、アンモニウム、モノ−、ジ−およびトリエタノールアミン塩ならびにモノ−、ジ−およびトリ−イソプロピルアミン塩から選択される。前述の界面活性剤のアルキル基およびアシル基は、一態様では約６〜約２４個の炭素原子、別の態様では８〜２２個の炭素原子、さらなる一態様では約１２〜１８個の炭素原子を含むものであり、飽和型であっても不飽和であってもよい。界面活性剤のアリール基はフェニルまたはベンジルから選択される。上記に示したエーテル含有界面活性剤は、一態様では界面活性剤１分子あたり１〜１０個のエチレンオキシド単位および／またはプロピレンオキシド単位、別の態様では界面活性剤１分子あたり１〜３個のエチレンオキシド単位を含むものであり得る。
【０１４６】
好適なアニオン界面活性剤の例としては、限定されないが、ナトリウム、カリウム、リチウム、マグネシウム、アンモニウムおよびトリエタノールアミンのラウリル硫酸、ココ硫酸塩、トリデシル硫酸塩、ミリスチル（ｍｙｒｓｔｙｌ）硫酸塩、セチル硫酸塩、セテアリル硫酸塩、ステアリル硫酸塩、オレイル硫酸塩および獣脂硫酸塩；１、２、３、４または５モルのエチレンオキシドでエトキシ化されたラウレスサルフェート、トリデセスサルフェート、ミレスサルフェート、Ｃ１２〜Ｃ１３パレスサルフェート、Ｃ１２〜Ｃ１４パレスサルフェートおよびＣ１２〜Ｃ１５パレスサルフェートのナトリウム、カリウム、リチウム、マグネシウムおよびアンモニウム塩；ラウリルスルホコハク酸二ナトリウム、ラウレススルホコハク酸二ナトリウム、ココイルイセチオン酸ナトリウム、Ｃ１２〜Ｃ１４オレフィンスルホン酸ナトリウム、ラウレス−６カルボン酸ナトリウム、メチルココイルタウリンナトリウム、ココイルグリシンナトリウム、ミリスチルサルコシンナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ミリストイルグルタミン酸カリウム、トリエタノールアミンのモノラウリルリン酸塩、ならびに脂肪酸の石鹸、例えば、約８〜約２２個の炭素原子を含む飽和型および不飽和の脂肪酸のナトリウム、カリウム、アンモニウムおよびトリエタノールアミン塩が挙げられる。
【０１４７】
陰イオン系の脂肪酸の石鹸は、約８〜約２２個の炭素原子を含む脂肪酸の塩およびその混合物である。別の態様では、脂肪酸の石鹸は約１０〜約１８個の炭素原子を含むものおよびその混合物である。さらなる一態様では、脂肪酸の石鹸は約１２〜約１６個の炭素原子を含むものおよびその混合物である。石鹸に使用される脂肪酸は飽和型であっても不飽和であってもよく、合成の供給源に由来するものであってもよいとともに、脂肪および天然油の加水分解により得られるものであってもよい。
【０１４８】
例示的な飽和脂肪酸としては、限定されないが、オクタン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン（ｓｔｅｒｉｃ）酸、イソステアリン酸、ノナデカン酸、アラキジン酸、ベヘン酸など、およびその混合物が挙げられる。例示的な不飽和脂肪酸としては、限定されないが、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸など、およびその混合物が挙げられる。脂肪酸は、動物脂肪、例えば獣脂、ラード、家禽脂、または植物供給源、例えば、ココナッツ油、レッドオイル（ｒｅｄ  ｏｉｌ）、パーム核油、ヤシ油、綿実油、アマニ油、ヒマワリ種子油、オリーブ油、ダイズ油、ピーナッツ油、コーン油、ベニバナ油、ゴマ油、菜種油、キャノーラ油、およびその混合物に由来するものであり得る。
【０１４９】
石鹸は、よく知られたさまざまな手段によって、例えば、脂肪酸もしくはその混合物の塩基での直接中和によって、または適当な脂肪および植物油もしくはその混合物の適当な塩基でのケン化によって調製され得る。例示的な塩基としては、水酸化カリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウムおよびアルカノールアミン、例えばトリエタノールアミンが挙げられる。一般的には、油脂を液状化するまで加熱し、これに所望の塩基の溶液を添加する。本開示の技術の方法に使用される組成物に含める石鹸は、例えば、古典的な釜炊き法または現代的な連続製造法によって作製され得、この場合、天然の油脂、例えば、獣脂もしくはココナッツ油またはその等価体をアルカリ金属水酸化物で、当業者によく知られた手順を用いてケン化する。あるいはまた、石鹸は、遊離脂肪酸、例えば、ラウリン酸（Ｃ１２）、ミリスチン酸（Ｃ１４）、パルミチン酸（Ｃ１６）、ステアリン酸（Ｃ１８）、イソステアリン酸（Ｃ１８）およびその混合物のアルカリ金属の水酸化物または炭酸塩での直接中和によって作製され得る。
【０１５０】
組成物中のアニオン界面活性剤の陰イオン成分は、所望の洗浄性能および泡立ち性能がもたらされるのに充分であるのがよく、一般的に、一態様では約２ｗｔ．％〜約５０ｗｔ．％、別の態様では約８ｗｔ．％〜約３０ｗｔ．％、さらに別の態様では約１０ｗｔ．％〜約２５ｗｔ．％、さらなる一態様では約１２ｗｔ．％〜約２２ｗｔ．％の範囲であり、重量パーセンテージはすべて、組成物の総重量に対するものである。
【０１５１】
用語「両性界面活性剤」は、本明細書で用いる場合、両性イオン界面活性剤もまた包含していることを意図し、両性イオン界面活性剤は、両性界面活性剤のサブセットとして当業者の配合者によく知られている。両性界面活性剤の非限定的な例は、ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ  ａｎｄ  Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ，Ｎｏｒｔｈ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｅｄｉｔｉｏｎ（上掲）およびＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ，Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｎｏｒｔｈ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｅｄｉｔｉｏｎ（上掲）に開示されており；これらはどちらも、引用によりその全体が本明細書に組み込まれる。好適な例としては、限定されないが、アミノ酸（例えば、Ｎ−アルキルアミノ酸およびＮ−アシルアミノ酸）、ベタイン、スルタイン、ならびにアルキルアンホカルボン酸塩が挙げられる。好適な両性イオン界面活性剤または両性界面活性剤の他の非限定的な例は米国特許第５，１０４，６４６号および同第５，１０６，６０９号に記載されている。
【０１５２】
本発明の技術の実施に適したアミノ酸系界面活性剤としては、式：
【化１２】
2019094358.tif 000024
で表される界面活性剤が挙げられ、式中、Ｒ２５は、１０〜２２個の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和の炭化水素基または９〜２２個の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和の炭化水素基を含むアシル基を表し、Ｙは水素またはメチルであり、Ｚは、水素、−ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ３）２、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）２、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２Ｃ６Ｈ５、−ＣＨ２Ｃ６Ｈ４ＯＨ、−ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ３、−（ＣＨ２）４ＮＨ２、−（ＣＨ２）３ＮＨＣ（ＮＨ）ＮＨ２、−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｍ＋、−（ＣＨ２）２Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｍ＋から選択される。Ｍは塩形成性陽イオンである。一態様では、Ｒ２５は、直鎖または分枝鎖のＣ１０〜Ｃ２２アルキル基、直鎖または分枝鎖のＣ１０〜Ｃ２２アルケニル基、Ｒ２６Ｃ（Ｏ）−（式中、Ｒ２６は、直鎖もしくは分枝鎖のＣ９〜Ｃ２２アルキル基、直鎖もしくは分枝鎖のＣ９〜Ｃ２２アルケニル基から選択される）で表されるアシル基から選択される原子団を表す。一態様において、Ｍ＋は、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、ならびにモノ−、ジ、およびトリエタノールアミン（ＴＥＡ）のアンモニウム塩から選択される陽イオンである。
【０１５３】
アミノ酸系界面活性剤は、α−アミノ酸、例えば、アラニン、アルギニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシン、イソロイシン、ロイシン、リシン、フェニルアラニン、セリン、チロシンおよびバリンなどのアルキル化およびアシル化により誘導されるものであり得る。代表的なＮ−アシルアミノ酸系界面活性剤は、限定されないが、Ｎ−アシル化グルタミン酸のモノ−およびジ−カルボン酸塩（例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウムおよびＴＥＡ）、例えば、ココイルグルタミン酸ナトリウム、ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、ミリストイルグルタミン酸ナトリウム、パルミトイルグルタミン酸ナトリウム、ステアロイルグルタミン酸ナトリウム、ココイルグルタミン酸二ナトリウム、ステアロイルグルタミン酸二ナトリウム、ココイルグルタミン酸カリウム、ラウロイルグルタミン酸カリウム、およびミリストイルグルタミン酸カリウム；Ｎ−アシル化アラニンのカルボン酸塩（例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウムおよびＴＥＡ）、例えば、ココイルアラニンナトリウム、およびラウロイルアラニンＴＥＡ；Ｎ−アシル化グリシンのカルボン酸塩（例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウムおよびＴＥＡ）、例えば、ココイルグリシンナトリウム、およびココイルグリシンカリウム；Ｎ−アシル化サルコシンのカルボン酸塩（例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウムおよびＴＥＡ）、例えば、ラウロイルサルコシンナトリウム、ココイルサルコシンナトリウム、ミリストイルサルコシンナトリウム、オレイルサルコシンナトリウム、およびラウロイルサルコシンアンモニウム；ならびに前述の界面活性剤の混合物である。
【０１５４】
本発明の技術に有用なベタインおよびスルタインは、アルキルベタイン、アルキルアミノベタインおよびアルキルアミドベタインならびに式：
【化１３】
2019094358.tif 000025
で表される該当スルホベタイン（スルタイン）から選択され、式中、Ｒ２７はＣ７〜Ｃ２２のアルキルまたはアルケニル基であり、各Ｒ２８は独立してＣ１〜Ｃ４アルキル基であり、Ｒ２９はＣ１〜Ｃ５アルキレン基またはヒドロキシ置換Ｃ１〜Ｃ５アルキレン基であり、ｎは２〜６の整数であり、Ａはカルボキシレート基またはスルホネート基であり、Ｍは塩形成性陽イオンである。一態様において、Ｒ２７はＣ１１〜Ｃ１８アルキル基またはＣ１１〜Ｃ１８アルケニル基である。一態様において、Ｒ２８はメチルである。一態様において、Ｒ２９はメチレン、エチレンまたはヒドロキシプロピレンである。一態様において、ｎは３である。さらなる一態様では、Ｍは、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、アンモニウムならびにモノ−、ジ−およびトリエタノールアミンの陽イオンから選択される。
【０１５５】
好適なベタインの例としては、限定されないが、ラウリルベタイン、ココベタイン、オレイルベタイン、ココヘキサデシルジメチルベタイン、ココジメチルカルボキシメチルベタイン、ラウリルジメチルカルボキシメチルベタイン、セチルジメチルカルボキシメチルベタイン、ラウリルアミドプロピルベタイン、ココアミドプロピルベタイン（ＣＡＰＢ）、ココジメチルスルホプロピルベタイン、ステアリルジメチルスルホプロピルベタイン、ラウリルジメチルスルホエチルベタイン、およびコカミドプロピルヒドロキシスルタインが挙げられる。
【０１５６】
アルキルアンホカルボン酸塩、例えば、アルキルアンホアセテートおよびアルキルプロピオネート（一置換および二置換カルボキシレート）は、式：
【化１４】
2019094358.tif 000026
で表されるものであり得、式中、Ｒ２７はＣ７〜Ｃ２２アルキルまたはアルケニル基であり、Ｒ３０は−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｍ＋、−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｍ＋または−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＳＯ３−Ｍ＋であり、Ｒ３１は水素または−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｍ＋であり、Ｍは、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、アンモニウムならびにモノ−、ジ−およびトリエタノールアミンのアンモニウム塩から選択される陽イオンである。
【０１５７】
例示的なアルキルアンホカルボン酸塩としては、限定されないが、ココアンホ酢酸ナトリウム、ラウロアンホ酢酸ナトリウム、カプリロアンホ酢酸ナトリウム、ココアンホジ酢酸二ナトリウム、ラウロアンホジ酢酸二ナトリウム、カプリルアンホジ酢酸二ナトリウム、カプリロアンホジ酢酸二ナトリウム、ココアンホジプロピオン酸二ナトリウム、ラウロアンホジプロピオン酸二ナトリウム、カプリルアンホジプロピオン酸二ナトリウム、およびカプリロアンホジプロピオン酸二ナトリウムが挙げられる。
【０１５８】
かかる両性洗浄性界面活性剤または両性イオン洗浄性界面活性剤の量は、組成物の総重量に対して一態様では約０．５ｗｔ．％〜約２０ｗｔ．％、別の態様では約１ｗｔ．％〜約１０ｗｔ．％の範囲である。
【０１５９】
非イオン界面活性剤の非限定的な例は、ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ  ａｎｄ  Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ，Ｎｏｒｔｈ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，１９９８（上掲）；およびＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ，Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｎｏｒｔｈ  Ａｍｅｒｉｃａｎ（上掲）に開示されており；これらはどちらも、引用によりその全体が本明細書に組み込まれる。非イオン界面活性剤のさらなる例は、Ｂａｒｒａｔらに対する米国特許第４，２８５，８４１号およびＬｅｉｋｈｉｍらに対する米国特許第４，２８４，５３２号に記載されており、これらはどちらも、引用によりその全体が本明細書に組み込まれる。非イオン界面活性剤は、典型的には、疎水性部分、例えば、長鎖アルキル基またはアルキル化アリール基と、種々のエトキシ化度および／またはプロポキシ化度（例えば、１〜約５０）のエトキシ部分および／またはプロポキシ部分を含む親水性部分とを有するものである。使用され得る一例の類型の非イオン界面活性剤の例としては、限定されないが、エトキシ化アルキルフェノール、エトキシ化およびプロポキシ化脂肪族アルコール、メチルグルコースのポリエチレングリコールエーテル、ソルビトールのポリエチレングリコールエーテル、エチレンオキシド−プロピレンオキシドブロックコポリマー、脂肪酸のエトキシ化エステル、エチレンオキシドと長鎖アミンまたはアミドとの縮合生成物、エチレンオキシドとアルコールとの縮合生成物、ならびにその混合物が挙げられる。
【０１６０】
好適な非イオン界面活性剤としては、例えば、アルキル多糖、アルコールエトキシレート、ブロックコポリマー、ヒマシ油エトキシレート、セト／オレイルアルコールエトキシレート、セテアリルアルコールエトキシレート、デシルアルコールエトキシレート、ジノニルフェノールエトキシレート、ドデシルフェノールエトキシレート、末端キャップ型エトキシレート、エーテルアミン誘導体、エトキシ化アルカノールアミド、エチレングリコールエステル、脂肪酸アルカノールアミド、脂肪族アルコールアルコキシレート、ラウリルアルコールエトキシレート、モノ−分枝鎖アルコールエトキシレート、ノニルフェノールエトキシレート、オクチルフェノールエトキシレート、オレイルアミンエトキシレート、ランダムコポリマーアルコキシレート、ソルビタンエステルエトキシレート、ステアリン酸エトキシレート、ステアリルアミンエトキシレート、獣脂油脂肪酸エトキシレート、獣脂アミンエトキシレート、トリデカノールエトキシレート、アセチレンジオール、ポリオキシエチレンソルビトールおよびその混合物が挙げられる。適当な非イオン界面活性剤の種々の具体例としては、限定されないが、コカミドＭＥＡ、コカミドＭＩＰＡ、メチルグルセス−１０、ジステアリン酸ＰＥＧ−２０メチルグルコース、セスキステアリン酸ＰＥＧ−２０メチルグルコース、セテス−８、セテス−１２、ドドキシノール−１２、ラウレス−１５、ＰＥＧ−２０ヒマシ油、ポリソルベート２０、ステアレス−２０、ポリオキシエチレン−１０セチルエーテル、ポリオキシエチレン−１０ステアリルエーテル、ポリオキシエチレン−２０セチルエーテル、ポリオキシエチレン−１０オレイルエーテル、ポリオキシエチレン−２０オレイルエーテル、エトキシ化ノニルフェノール、エトキシ化オクチルフェノール、エトキシ化ドデシルフェノール、またはエトキシ化脂肪族（Ｃ６〜Ｃ２２）アルコール（３〜２０個のエチレンオキシド部分を含むもの）、ポリオキシエチレン−２０イソヘキサデシルエーテル、ポリオキシエチレン−２３グリセロールラウレート、ポリオキシエチレン−２０グリセリルステアレート、ＰＰＧ−１０メチルグルコースエーテル、ＰＰＧ−２０メチルグルコースエーテル、ポリオキシエチレン−２０ソルビタンモノエステル、ポリオキシエチレン−８０ヒマシ油、ポリオキシエチレン−１５トリデシルエーテル、ポリオキシエチレン−６トリデシルエーテル、ラウレス−２、ラウレス−３、ラウレス−４、ＰＥＧ−３ヒマシ油、ＰＥＧ６００ジオレエート、ＰＥＧ４００ジオレエート、ポロキサマー、例えば、ポロキサマー１８８、ポリソルベート２１、ポリソルベート４０、ポリソルベート６０、ポリソルベート６１、ポリソルベート６５、ポリソルベート８０、ポリソルベート８１、ポリソルベート８５、ソルビタンカプリレート、ソルビタンココエート、ソルビタンジイソステアレート、ソルビタンジオレエート、ソルビタンジステアレート、ソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタンイソステアレート、ソルビタンラウレート、ソルビタンオレエート、ソルビタンパルミテート、ソルビタンセスキイソステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタンセスキステアレート、ソルビタンステアレート、ソルビタントリイソステアレート、ソルビタントリオレエート、ソルビタントリステアレート、ソルビタンウンデシレネートまたはその混合物が挙げられる。
【０１６１】
また、アルキルグリコシド系非イオン界面活性剤を使用してもよく、これは一般的に、単糖または単糖に加水分解性の化合物とアルコール（脂肪族アルコールなど）とを酸媒体中で反応させることにより調製される。例えば、米国特許第５，５２７，８９２号および同第５，７７０，５４３号には、アルキルグリコシドおよび／またはその調製方法が記載されている。好適な例は、Ｇｌｕｃｏｐｏｎ（商標）２２０、２２５、４２５、６００および６２５、ＰＬＡＮＴＡＣＡＲＥ（登録商標）ならびにＰＬＡＮＴＡＰＯＮ（登録商標）の名称で市販されているものであり、これらはすべて、Ｃｏｇｎｉｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能である。
【０１６２】
別の態様では、非イオン界面活性剤としては、限定されないが、アルコキシ化メチルグルコシド、例えば、メチルグルセス−１０、メチルグルセス−２０、ＰＰＧ−１０メチルグルコースエーテルおよびＰＰＧ−２０メチルグルコースエーテル（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．から、それぞれ、商標名Ｇｌｕｃａｍ（登録商標）Ｅ１０、Ｇｌｕｃａｍ（登録商標）Ｅ２０、Ｇｌｕｃａｍ（登録商標）Ｐ１０およびＧｌｕｃａｍ（登録商標）Ｐ２０で入手可能）などが挙げられ；疎水性変性アルコキシ化メチルグルコシド、例えば、ジオレイン酸ＰＥＧ  １２０メチルグルコース、トリオレイン酸ＰＥＧ−１２０メチルグルコース、およびセスキステアリン酸ＰＥＧ−２０メチルグルコース（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．から、それぞれ、商標名Ｇｌｕｃａｍａｔｅ（登録商標）ＤＯＥ−１２０、Ｇｌｕｃａｍａｔｅ（商標）ＬＴおよびＧｌｕｃａｍａｔｅ（商標）ＳＳＥ−２０で入手可能）もまた好適である。他の例示的な疎水性変性アルコキシ化メチルグルコシドは、米国特許第６，５７３，３７５号および同第６，７２７，３５７号に開示されており、これらの該当する開示内容は引用により本明細書に組み込まれる。
【０１６３】
他の有用な非イオン界面活性剤としては水溶性シリコーン、例えば、ＰＥＧ−１０ジメチコン、ＰＥＧ−１２ジメチコン、ＰＥＧ−１４ジメチコン、ＰＥＧ−１７ジメチコン、ＰＰＧ−１２ジメチコン、ＰＰＧ−１７ジメチコンおよびその誘導体化形態／官能性付与形態、例えば、ビス−ＰＥＧ／ＰＰＧ−２０／２０ジメチコン  ビス−ＰＥＧ／ＰＰＧ−１６／１６  ＰＥＧ／ＰＰＧ−１６／１６ジメチコン、ＰＥＧ／ＰＰＧ−１４／４ジメチコン、ＰＥＧ／ＰＰＧ−２０／２０ジメチコン、ＰＥＧ／ＰＰＧ−２０／２３ジメチコン、ならびにペルフルオロノニルエチルカルボキシデシルＰＥＧ−１０ジメチコンが挙げられる。
【０１６４】
本開示の技術の一実施形態では、少なくとも１種類のアニオン界面活性剤は両性界面活性剤または両性イオン界面活性剤との組合せで使用される。一態様において、アニオン界面活性剤（非エトキシ化型および／またはエトキシ化型）対両性界面活性剤の重量比（活性物質に対して）は、一態様では約１０：１〜約２：１の範囲であり得、別の態様では約９：１、約８：１、約７：１、約６：１、約５：１、約４．５：１、約４：１または約３：１であり得る。エトキシ化型のアニオン界面活性剤と非エトキシ化型のアニオン界面活性剤および両性界面活性剤または両性イオン界面活性剤との組合せを使用する場合、エトキシ化型のアニオン界面活性剤対非エトキシ化型のアニオン界面活性剤対両性界面活性剤の重量比（活性物質に対して）は一態様において約３．５：３．５：１から別の態様において約１：１：１までの範囲であり得る。
【０１６５】
一態様において、アニオン界面活性剤は、アルキル硫酸塩、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ココ硫酸ナトリウムおよびその混合物から選択される。
【０１６６】
一態様において、アニオン界面活性剤は、エトキシ化アルキル硫酸塩、例えば、ラウレス硫酸ナトリウム、ラウレス硫酸アンモニウム、トリデセス硫酸ナトリウムおよびその混合物から選択される。
【０１６７】
一態様において、任意選択の両性界面活性剤は、アルキルベタイン、アミドアルキルベタインおよびアミドアルキルスルタイン、例えば、ラウリルベタイン、コカミドプロピルベタイン、コカミドプロピルヒドロキシスルタインならびにその混合物から選択される。
【０１６８】
Ｄ．水性担体
本発明の技術の組成物は、典型的には注出可能な液状物の形態である（周囲条件下で）。したがって、該組成物は典型的には水性担体を含むものであり、該担体は、組成物の総重量に対して一態様では約２０ｗｔ．％〜約９５ｗｔ．％、別の態様では約６０ｗｔ．％〜約８５ｗｔ．％のレベルで存在させる。水性担体は、水または水と有機溶媒の混和性混合物を含むものであり得るが、好ましくは、最小限の濃度または有意でない濃度の有機溶媒を有する水を含むものである、ただし、他の必須成分または任意選択の成分の微量構成成分として該組成物中に付随的に組み込まれているものは除く。
【０１６９】
Ｅ．任意選択の成分
本発明の技術の組成物にさらに、ヘアケア製品またはパーソナルケア製品における使用が知られている１種類またはそれより多くの任意選択の成分を含めてもよい。ただし、任意選択の成分は、本明細書に記載の必須成分と物理的および化学的に適合性であるもの、またはそうでなければ、製品の安定性、美粧性もしくは性能を過度に障害しないものであるものとする。特に記載のない限り、かかる任意選択の成分の個々の濃度は、組成物の総重量に対して約０．００１ｗｔ．％〜約２０ｗｔ．％の範囲であり得る。
【０１７０】
該組成物における使用のための任意選択の成分の非限定的な例としては、不溶性物質または粒子状物質、コンディショニング剤（シリコーン、炭化水素油、脂肪酸エステル）、補助粘度調整剤、保湿剤、感触向上剤、植物成分、アミノ酸、ビタミン類、キレート剤、緩衝剤、ｐＨ調整剤、防腐剤  香料および芳香剤、電解質、色素および顔料、不揮発性溶媒または希釈剤（水溶性および不溶性）、起泡力増進剤、日焼け止め剤およびＵＶ吸収剤が挙げられる。
【０１７１】
１．不溶性物質または粒子状物質
本発明の技術の組成物において、本開示の技術の非イオン両親媒性乳化重合体は、泡立ち特性を向上させるため、毛髪、頭皮および地肌に対する洗浄組成物のマイルド性およびレオロジー特性を改善するために使用され得、不溶性のシリコーン、乳白剤および真珠光沢付与剤（例えば、雲母、コーティング雲母、モノステアリン酸エチレングリコール（ＥＧＭＳ）、ジステアリン酸エチレングリコール（ＥＧＤＳ）、ポリモノステアリン酸エチレングリコール（ＰＧＭＳ）またはポリジステアリン酸エチレングリコール（ＰＧＤＳ））、顔料、剥離剤、補助フケ防止剤、クレイ、膨潤性クレイ、ラポナイト、気泡、リポソーム、マイクロスポンジ、化粧料用ビーズ、化粧料用マイクロカプセルおよびフレークの安定な懸濁のために使用され得、以下にさらに詳細に論考する。
【０１７２】
例示的な化粧料用ビーズの成分としては、限定されないが、寒天ビーズ、アルギネートビーズ、ホホバビーズ、ゼラチンビーズ、Ｓｔｙｒｏｆｏａｍ（商標）ビーズ、ポリアクリレート、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリエチレンビーズ、Ｕｎｉｓｐｈｅｒｅｓ（商標）およびＵｎｉｐｅａｒｌｓ（商標）化粧料用ビーズ（Ｉｎｄｕｃｈｅｍ
ＵＳＡ，Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，ＮＹ）、Ｌｉｐｏｃａｐｓｕｌｅ（商標）（商標）、Ｌｉｐｏｓｐｈｅｒｅ（商標）およびＬｉｐｏｐｅａｒｌ（商標）マイクロカプセル（Ｌｉｐｏ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  Ｉｎｃ．，Ｖａｎｄａｌｉａ，ＯＨ）ならびにＣｏｎｆｅｔｔｉ  ＩＩ（商標）経皮送達フレーク（Ｕｎｉｔｅｄ−Ｇｕａｒｄｉａｎ，Ｉｎｃ．，Ｈａｕｐｐａｕｇｅ，ＮＹ）が挙げられる。ビーズは美粧物質として使用され得るか、あるいは有益な薬剤を、環境の有害効果から保護するため、または最終製品における最適な送達、放出および性能のために封入するために使用され得る。
【０１７３】
一態様において、化粧料用ビーズはサイズが約０．５〜約１．５ｍｍの範囲である。別の態様では、ビーズと水の比重の差が一態様では約＋／−０．０１〜０．５、別の態様では約＋／−０．２〜０．３ｇ／ｍｌである。
【０１７４】
一態様において、マイクロカプセルはサイズが約０．５〜約３００μｍの範囲である。別の態様では、マイクロカプセルと水の比重の差が約＋／−０．０１〜０．５である。マイクロカプセルビーズの非限定的な例は米国特許第７，７８６，０２７号（その開示内容は引用により本明細書に組み込まれる）に開示されている。
【０１７５】
２．コンディショニング剤
コンディショニング剤には、毛髪、頭皮および／または地肌に対して特定の有益なコンディショニングを与えるために使用される任意の物質が包含される。ヘアトリートメント組成物において、好適なコンディショニング剤は、輝き、滑らかさ、くし通り、静電気防止特性、濡れているときの取り扱い性、ダメージ、管理性（ｍａｎａｇｅａｂｉｌｉｔｙ）、地肌および油分に関連する１つまたはそれより多くの有益性をもたらすものである。本発明の技術の組成物に有用なコンディショニング剤は典型的には、乳化された液状物粒子を形成する水不溶性、水分散性で不揮発性の液状物を含むものである。該組成物における使用のための好適なコンディショニング剤は、一般的に、シリコーン（例えば、シリコーン油、カチオンシリコーン、シリコーンガム、高屈折率シリコーンおよびシリコーン樹脂）、有機コンディショニングオイル（例えば、炭化水素油、ポリオレフィンおよび脂肪酸エステル）もしくはその組合せと特性評価されるコンディショニング剤、または本明細書における水性界面活性剤マトリックス中で別の様式で分散型液状物粒子を形成するコンディショニング剤である。かかるコンディショニング剤は、該組成物の必須成分と物理的および化学的に適合性であるものであるのがよく、またはそうでなければ、製品の安定性、美粧性もしくは性能を過度に障害しないものであるのがよい。
【０１７６】
シリコーン
シリコーンコンディショニング剤には、揮発性シリコーン、不揮発性シリコーンおよびその混合物が包含され得る。揮発性シリコーンを存在させる場合、これは典型的には、油およびガムおよび樹脂などの市販形態の不揮発性シリコーン液コンディショニング剤の溶媒または担体として使用される。揮発性シリコーン液は、シリコーン液の皮膜効果を改善するため、または髪の輝き、ツヤもしくは光沢を向上させるため、多くの場合、コンディショニングパッケージに含められる。揮発性シリコーン物質は、毛髪、頭皮および地肌に対する感覚的属性（例えば、感触）を向上させるために高頻度で配合物中に含められる。
【０１７７】
一態様において、シリコーンコンディショニング剤は不揮発性であり、シリコーン油、シリコーンガム、シリコーン樹脂およびその混合物が挙げられる。不揮発性により、シリコーンが周囲温度条件で非常に低い蒸気圧（例えば、２０℃で２ｍｍＨｇ未満）を有することを意図する。不揮発性シリコーンコンディショニング剤は、一態様では約２５０℃より上、別の態様では約２６０℃より上、さらなる一態様では約２７５℃より上の沸点を有するものである。シリコーン油、シリコーンガムおよびシリコーン樹脂ならびにその製造について論考しているセクションを含むシリコーンに関する予備知識は、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，第１５巻，第２版，２０４〜３０８頁，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．（１９８９）をみるとよい。
【０１７８】
シリコーン油
一態様において、シリコーンコンディショニング剤は、ポリオルガノシロキサン物質から選択されるシリコーン油である。一態様において、ポリオルガノシロキサン物質は、ポリアルキルシロキサン、ポリアリールシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン、ヒドロキシル末端ポリアルキルシロキサン、ポリアリールアルキルシロキサン、アミノ官能性ポリアルキルシロキサン、第４級官能性ポリアルキルシロキサンおよびその混合物から選択され得る。
【０１７９】
一態様において、シリコーン油コンディショニング剤としては、式：
【化１５】
2019094358.tif 000027
で表されるポリオルガノシロキサンが挙げられ、式中、Ｂは独立して、ヒドロキシ、メチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシおよびフェノキシを表し；Ｒ４０は独立して、メチル、エチル、プロピル、フェニル、メチルフェニル、フェニルメチル、第１級、第２級または第３級アミン：
−Ｒ４１−Ｎ（Ｒ４２）ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（Ｒ４２）２；
−Ｒ４１−Ｎ（Ｒ４２）２；
−Ｒ４１−Ｎ＋（Ｒ４２）３ＣＡ−；および
−Ｒ４１−Ｎ（Ｒ４２）ＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（Ｒ４２）Ｈ２ＣＡ−
から選択される基から選択される第４級基を表し、式中、Ｒ４１は、２〜１０個の炭素原子を含む直鎖または分枝鎖のヒドロキシル置換型または非置換のアルキレン部分またはアルキレンエーテル部分であり；Ｒ４２は水素、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル（例えば、メチル）、フェニルまたはベンジルであり；ｑは約２〜約８の範囲の整数であり；ＣＡ−は、塩素、臭素、ヨウ素およびフッ素から選択されるハロゲン化物イオンであり；ｘは一態様では約７〜約８０００、別の態様では約５０〜約５０００、さらに別の態様では約１００〜約３０００、さらなる一態様では約２００〜約１０００の範囲の整数である。
【０１８０】
一態様において、アミノ官能性ポリアルキルシロキサンは、式：
【化１６】
2019094358.tif 000028
で表されるものであり得、式中、Ｂは独立して、ヒドロキシ、メチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシおよびフェノキシを表し；Ｒ４０は：
−Ｒ４１−Ｎ（Ｒ４２）ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（Ｒ４２）２；
−Ｒ４１−Ｎ（Ｒ４２）２；
−Ｒ４１−Ｎ＋（Ｒ４２）３ＣＡ−；および
−Ｒ４１−Ｎ（Ｒ４２）ＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（Ｒ４２）Ｈ２ＣＡ−
から選択され、式中、Ｒ４１は、２〜１０個の炭素原子を含む直鎖または分枝鎖のヒドロキシル置換型または非置換のアルキレン部分またはアルキレンエーテル部分であり；Ｒ４２は水素、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル（例えば、メチル）、フェニルまたはベンジルであり；ＣＡ−は、塩素、臭素、ヨウ素およびフッ素から選択されるハロゲン化物イオンであり；ｍ＋ｎの和は一態様では約７〜約１０００、別の態様では約５０〜約２５０、別の態様では約１００〜約２００の範囲である、ただし、ｍまたはｎは０でないものとする。一態様では、Ｂがヒドロキシであり、Ｒ４０が−（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）３ＮＨ２である。別の態様では、Ｂがメチルであり、Ｒ４０が−（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）３ＮＨ２である。さらに別の態様では、Ｂがメチルであり、Ｒ４０が−（ＣＨ２）３ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｎ＋（Ｒ４２）３ＣＡ−（式中、Ｒ４２およびＣＡ−は先に規定したとおりである）で表される第４級アンモニウム部分である。
【０１８１】
シリコーン油コンディショニング剤は、一態様では２５℃で約２５より上〜約１，０００，０００ｍＰａ・ｓ、別の態様では約１００〜約６００，０００ｍＰａ・ｓ、さらに別の態様約１０００〜約１００，０００ｍＰａ・ｓ、また別の態様では約２，０００〜約５０，０００ｍＰａ・ｓ、さらなる一態様では約４，０００〜約４０，０００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有するものであり得る。粘度はガラス毛細管粘度計により、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｅ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ＣＴＭ００４（１９７０年７月２０日付）に記載のようにして測定される。一態様において、シリコーン油は約２００，０００ダルトン未満の平均分子量を有するものである。該平均分子量は典型的には、一態様では約４００〜約１９９，０００ダルトン、別の態様では約５００〜約１５０，０００ダルトン、さらに別の態様では約１，０００〜約１００，０００ダルトン、さらなる一態様では約５，０００〜約６５，０００ダルトンの範囲であり得る。
【０１８２】
例示的なシリコーン油コンディショニング剤としては、限定されないが、ポリジメチルシロキサン（ジメチコン）、ポリジエチルシロキサン、末端ヒドロキシル基を有するポリジメチルシロキサン（ジメチコノール）、ポリメチルフェニルシロキサン、フェニルメチルシロキサン、アミノ官能性ポリジメチルシロキサン（アモジメチコン）およびその混合物が挙げられる。
【０１８３】
シリコーンガム
本開示の技術に有用な別のシリコーンコンディショニング剤はシリコーンガムである。シリコーンガムは、上記に示したシリコーン油と同じ一般構造であって、式中のＢが独立して、ヒドロキシ、メチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシおよびフェノキシを表し；Ｒ４０が独立して、メチル、エチル、プロピル、フェニル、メチルフェニル、フェニルメチルおよびビニルを表すポリオルガノシロキサン物質である。シリコーンガムは、２５℃での測定時、１，０００，０００ｍＰａ・ｓより大きい粘度を有するものである。粘度はガラス毛細管粘度計により、シリコーン油について上記のようにして測定され得る。一態様において、シリコーンガムは、約２００，０００ダルトンおよびそれより上の平均分子量を有するものである。分子量は典型的には、約２００，０００〜約１，０００，０００ダルトンの範囲であり得る。本明細書に記載のシリコーンガムは、先に記載のシリコーン油と一部重複を有するものもあり得ることは認識されよう。この重複は、任意のこの物質に対する限定を意図するものではない。
【０１８４】
本開示の技術の組成物のシリコーン成分における使用のための好適なシリコーンガムはポリジメチルシロキサン（ジメチコン）（任意選択でヒドロキシルなどの末端基を有するもの（ジメチコノール））、ポリメチルビニルシロキサン、ポリジフェニルシロキサンおよびその混合物である。
【０１８５】
シリコーン樹脂
シリコーン樹脂は、本開示の技術の組成物における使用に適したシリコーンコンディショニング剤として含めることができる。このような樹脂は架橋ポリシロキサンである。架橋は、シリコーン樹脂の製造時、単官能性および／または二官能性のシランとともに三官能性および四官能性のシランを組み込むことによって導入される。当該技術分野で充分理解されているように、シリコーン樹脂をもたらすために必要とされる架橋度は、シリコーン樹脂に組み込まれる具体的なシラン単位に応じてさまざまである。一般に、剛性または硬質の膜が形成されるように充分なレベルの三官能性および四官能性のシロキサン単量体単位（したがって、充分なレベルの架橋）を有するシリコーン物質がシリコーン樹脂とみなされる。ケイ素原子に対する酸素原子の比は、具体的なシリコーン物質における架橋レベルを示す。ケイ素原子１個に対して少なくとも約１．１個の酸素原子を有するシリコーン物質が、一般的に本明細書におけるシリコーン樹脂である。一態様において、酸素：ケイ素原子の比は少なくとも約１．２：１．０である。シリコーン樹脂の製造に使用されるシランとしては、モノメチル−、ジメチル−、トリメチル−、モノフェニル−、ジフェニル−、メチルフェニル−、モノビニル−、およびメチルビニル−クロロシランならびにテトラ（ｔｅｒａ）クロロシランが挙げられ、メチル置換シランが最も一般的に使用される。
【０１８６】
シリコーン物質とシリコーン樹脂は、当業者に「ＭＤＴＱ」命名法として知られている簡略命名システムに従って識別することができる。このネーミングシステムでは、シリコーンは、そのシリコーンを構成している種々のシロキサン単量体単位の存在に従って示される。「ＭＤＴＱ」命名システムは、“Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ：Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ，Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ａｎｄ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ”というタイトルの刊行物（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，２００５）および米国特許第６，２００，５５４号に記載されている。
【０１８７】
本開示の技術の組成物における使用のための例示的なシリコーン樹脂としては、限定されないが、ＭＱ樹脂、ＭＴ樹脂、ＭＴＱ樹脂、ＭＤＴ樹脂およびＭＤＴＱ樹脂が挙げられる。一態様において、メチルはシリコーン樹脂の置換基である。別の態様において、シリコーン樹脂は、Ｍ：Ｑ比が約０．５：１．０〜約１．５：１．０であり、シリコーン樹脂の平均分子量が約１０００〜約１０，０００ダルトンであるＭＱ樹脂から選択される。
【０１８８】
揮発性シリコーン
上記で言及した任意選択の揮発性シリコーンとしては、直鎖ポリジメチルシロキサンおよび環状ポリジメチルシロキサン（シクロメチコン）ならびにその混合物が挙げられる。揮発性直鎖ポリジメチルシロキサン（ジメチコン）は典型的には、酸素原子と交互に直鎖配列で約２〜約９個のケイ素原子を含むものである。各ケイ素原子も２個のアルキル基（末端ケイ素原子は３個のアルキル基で置換されている）、例えばメチル基などで置換されている。シクロメチコンは典型的には、酸素原子と交互に環式環構造で一態様では約３〜約７個、別の態様では約３〜約５個のジメチル置換ケイ素原子を含むものである。用語「揮発性の」とは、シリコーンが測定可能な蒸気圧、または２０℃で少なくとも２ｍｍＨｇの蒸気圧を有することを意味する。揮発性シリコーンは、一態様では２５℃で２５ｍＰａ・ｓまたはそれより低い、別の態様では約０．６５〜約１０ｍＰａ・ｓ、さらに別の態様では約１〜約５ｍＰａ・ｓ、さらなる一態様では約１．５〜約３．５ｍＰａ・ｓの粘度を有するものである。直鎖および環状の揮発性シリコーンの説明は、ＴｏｄｄおよびＢｙｅｒｓ，“Ｖｏｌａｔｉｌｅ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｆｌｕｉｄｓ  ｆｏｒ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ”、ＣｏｓｍｅｔｉｃｓおよびＴｏｉｌｅｔｒｉｅｓ，第９１巻（１），２７〜３２頁（１９７６）、およびＫａｓｐｒｚａｋの“Ｖｏｌａｔｉｌｅ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ”，Ｓｏａｐ／Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ／Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｉｅｓ，４０〜４３頁（１９８６年１２月）にみられる。
【０１８９】
例示的な揮発性の直鎖ジメチコンとしては、限定されないが、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサンおよびそのブレンドが挙げられる。揮発性直鎖ジメチコンおよびジメチコンブレンドは、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ
２００（登録商標）Ｆｌｕｉｄ（例えば、品番構成０．６５  ＣＳＴ、１ ＣＳＴ、１
．５  ＣＳＴおよび２  ＣＳＴ）ならびにＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）２−１１８４  Ｆｌｕｉｄとして市販されている。
【０１９０】
例示的な揮発性シクロメチコンは、Ｄ４シクロメチコン（オクタメチルシクロテトラシロキサン）、Ｄ５シクロメチコン（デカメチルシクロペンタシロキサン）、Ｄ６シクロメチコンならびにそのブレンド（例えば、Ｄ４／Ｄ５およびＤ５／Ｄ６）である。揮発性シクロメチコンおよびシクロメチコンブレンドは、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｉｎｃ．からＳＦ１１７３、ＳＦ１２０２、ＳＦ１２５６およびＳＦ１２５８シリコーン液として、ならびにＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）２４４、２４５、２４６、３４５および１４０１シリコーン液として市販されている。また、揮発性シクロメチコンと揮発性直鎖ジメチコンのブレンドも使用され得る。
【０１９１】
本発明の技術の組成物中のシリコーンコンディショナー（１種類または複数種）の量は、毛髪に所望のコンディショニング性能がもたらされるのに充分であるのがよく、一般的に、該組成物の総重量に対して一態様では約０．０１〜約２０ｗｔ．％、別の態様では約０．０５〜約１５ｗｔ．％、さらに別の態様では約０．１％〜約１０ｗｔ．％、さらなる一態様では約１〜約５ｗｔ．％の範囲である。
【０１９２】
炭化水素油
本開示の技術の組成物のコンディショニング成分には、炭化水素油コンディショナーもまた含有され得る。
【０１９３】
本開示の技術の組成物中のコンディショニング剤としての使用に好適なコンディショニングオイルとしては、限定されないが、少なくとも約１０個の炭素原子を有する炭化水素油、例えば、環式炭化水素、直鎖脂肪族炭化水素（飽和または不飽和）および分枝鎖脂肪族炭化水素（飽和または不飽和）（ポリマーを含む）ならびにその混合物が挙げられる。直鎖炭化水素油は、典型的には約１２〜１９個の炭素原子を含むものである。分枝鎖炭化水素油（炭化水素ポリマーを含む）は、典型的には１９個より多くの炭素原子を含むものである。
【０１９４】
このような炭化水素油の非限定的な具体例としては、パラフィン油、鉱油、飽和および不飽和のドデカン、飽和および不飽和のトリデカン、飽和および不飽和のテトラデカン、飽和および不飽和のペンタデカン、飽和および不飽和のヘキサデカン、ポリブテン、ポリデセンならびにその混合物が挙げられる。これらの化合物の分枝鎖異性体ならびに長鎖長炭化水素の分枝鎖異性体もまた使用され得、その例としては、高度分枝鎖の飽和または不飽和アルカン、例えば、パーメチル置換異性体、例えば、ヘキサデカンおよびエイコサンのパーメチル置換異性体、例えば、２，２，４，４，６，６，８，８−ジメチル−１０−メチルウンデカンおよび２，２，４，４，６，６−ジメチル−８−メチルノナン（Ｐｅｒｍｅｔｈｙｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能）が挙げられる。炭化水素ポリマー、例えば、ポリブテンおよびポリデセン。好ましい炭化水素ポリマーはポリブテン、例えばイソブチレンとブテンのコポリマーである。この型の市販の物質は、ＢＰ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙのＬ−１４ポリブテンである。
【０１９５】
液状ポリオレフィンコンディショニングオイルは、本発明の技術の縮毛矯正組成物に使用され得る。液状ポリオレフィンコンディショニング剤は典型的には、水素化されているポリ−α−オレフィンである。本明細書における使用のためのポリオレフィンは、Ｃ４〜約Ｃ１４のオレフィン単量体の重合によって調製され得る。本明細書における液状ポリオレフィンの調製における使用のためのオレフィン単量体の非限定的な例としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、分枝鎖異性体、例えば４−メチル−１−ペンテン、およびその混合物が挙げられる。本開示の技術の一態様において、水素化α−オレフィン単量体としては、限定されないが：１−ヘキセンから１−ヘキサデセンまで、１−オクテンから１−テトラデセンまで、およびその混合物が挙げられる。
【０１９６】
また、フッ素化油または完全フッ素化油も本発明の技術の範囲に含まれることが想定される。フッ素化油としては、欧州特許第０４８６１３５号に記載のパーフルオロポリエーテルおよびＷＯ９３／１１１０３に記載のフルオロ炭化水素化合物が挙げられる。また、フッ化物化油はフルオロカーボン、例えばフルオラミン、例えばパーフルオロトリブチルアミン、フッ化物化炭化水素、例えば、パーフルオロデカヒドロナフタレン、フルオロエステル、およびフルオロエーテルであり得る。
【０１９７】
天然油
天然油コンディショナーもまた本開示の技術の実施に有用であり、限定されないが、ピーナッツ、ゴマ、アボカド、ココナッツ、ココアバター、アーモンド、ベニバナ、コーン、綿実、ゴマ種子、クルミの油、ヒマシ、オリーブ、ホホバ、ヤシ、パーム核、ダイズ、小麦胚芽、アマニ、ヒマワリ種子；ユーカリ、ラベンダー、ベチベル、リトセア、クベバ、レモン、ビャクダン、ローズマリー、カモミール、セイバリー、ナツメグ、シナモン、ヒソップ、キャラウェイ、オレンジ、ゼラニウム、カデおよびベルガモットの油、魚油、グリセロールトリカプロカプリレート；ならびにその混合物が挙げられる。
【０１９８】
エステル油
エステル油コンディショナーとしては、限定されないが、少なくとも１０個の炭素原子を有する脂肪酸エステルが挙げられる。このような脂肪酸エステルとしては、脂肪酸またはアルコールから誘導されるエステル（例えば、モノ−エステル、多価アルコールエステル、ならびにジ−およびトリ−カルボン酸エステル）が挙げられる。本明細書における脂肪酸エステルは、共有結合している他の適合性の官能部、例えば、アミド部分およびアルコキシ部分（例えば、エトキシまたはエーテル結合など）を含むもの、または有するものであり得る。
【０１９９】
例示的な脂肪酸エステルとしては、限定されないが、イソステアリン酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ラウリン酸イソヘキシル、パルミチン酸イソヘキシル、パルミチン酸イソプロピル、オレイン酸デシル、オレイン酸イソデシル、ステアリン酸ヘキサデシル、ステアリン酸デシル、イソステアリン酸イソプロピル、アジピン酸ジヘキシルデシル、乳酸ラウリル、乳酸ミリスチル、乳酸セチル、ステアリン酸オレイル、オレイン酸オレイル、ミリスチン酸オレイル、酢酸ラウリル、プロピオン酸セチル、およびアジピン酸オレイルが挙げられる。
【０２００】
本開示の技術の組成物における使用に適した他の脂肪酸エステルは一般式Ｒ６０Ｃ（Ｏ）ＯＲ６１のモノ−カルボン酸エステルであり、式中、Ｒ６０およびＲ６１はアルキルまたはアルケニル原子団であり、Ｒ６０とＲ６１の炭素原子の総数は、本開示の技術の一態様では少なくとも１０、別の態様では少なくとも２２である。
【０２０１】
本開示の技術の組成物における使用に適したさらに他の脂肪酸エステルは、カルボン酸のジ−およびトリ−アルキルおよびアルケニルエステル、例えば、Ｃ４〜Ｃ８ジカルボン酸のエステル（例えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸のＣ１〜Ｃ２２、好ましくはＣ１〜Ｃ６エステル）である。カルボン酸のジ−およびトリ−アルキルおよびアルケニルエステルの非限定的な具体例としては、ステアリン酸イソセチルステアロイル、アジピン酸ジイソプロピルおよびクエン酸トリステアリルが挙げられる。
【０２０２】
本開示の技術の組成物における使用に適した他の脂肪酸エステルは、多価アルコールエステルとして知られているものである。かかる多価アルコールエステルとしては、アルキレングリコールエステル、例えば、エチレングリコールモノおよびジ−脂肪酸エステル、ジエチレングリコールモノ−およびジ−脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールモノ−およびジ−脂肪酸エステル、プロピレングリコールモノ−およびジ−脂肪酸エステル、ポリプロピレングリコールモノオレエート、ポリプロピレングリコール２０００モノステアレート、エトキシ化プロピレングリコールモノステアレート、グリセリルモノ−およびジ−脂肪酸エステル、ポリグリセロールポリ−脂肪酸エステル、エトキシ化モノステアリン酸グリセリル、１，３−ブチレングリコールモノステアレート、１，３−ブチレングリコールジステアレート、ポリオキシエチレンポリオール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ならびにポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルが挙げられる。
【０２０３】
好適な合成脂肪酸エステルの非限定的な具体例としては：Ｐ−４３（トリメチロールプロパンのＣ８〜Ｃ１０トリエステル）、ＭＣＰ−６８４（３，３ジエタノール−１，５ペンタジオールのテトラエステル）、ＭＣＰ  １２１（アジピン酸のＣ８〜Ｃ１０ジエステル）（これらはすべて、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能である）が挙げられる。
【０２０４】
炭化水素油および天然コンディショニングオイルおよびエステル油コンディショニング剤の量は、該組成物の総重量に対して一態様では約０．０５〜約１０ｗｔ．％、別の態様では約０．５〜約５ｗｔ．％、さらなる一態様では約１〜約３ｗｔ．％の範囲であり得る。
【０２０５】
カチオン性化合物およびカチオン性ポリマー
カチオン性化合物は、少なくとも１つの陽イオン部分またはイオン化されて陽イオン部分を形成し得る少なくとも１つの部分を含む非ポリマー化合物およびポリマー化合物をいう。典型的には、このような陽イオン部分は含窒素基、例えば、第４級アンモニウム基またはプロトン化アミノ基である。陽イオンのプロトン化アミンは第１級アミンであっても、第２級であっても、第３級アミンであってもよい。一態様において、カチオン性コンディショニング化合物としては、毛髪のコンディショニングのための当該技術分野でよく知られた第４級窒素含有の非ポリマー物質およびポリマー物質が挙げられる。カチオン性コンディショニング化合物としては、第４級アンモニウム塩部分を１つ含む非ポリマー化合物および少なくとも１つの第４級アンモニウム塩部分を含むポリマー化合物（ポリマー）が挙げられる。
【０２０６】
一態様において、第４級アンモニウム塩部分は一般式：（Ｒ７０）（Ｒ７１）（Ｒ７２）（Ｒ７３）Ｎ＋）Ｅ−に該当するものであり、式中、Ｒ７０、Ｒ７１、Ｒ７４およびＲ７５は各々、１〜約２２個の炭素原子を有する脂肪族基（例えば、アルキル、アルケニル）；芳香族（例えば、フェニル  ベンジル）；アルコキシ；ポリオキシアルキレン（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンおよびその組合せ）；アセトアミド；アルキルアミド；アルキルアミドアルキル；ヒドロキシアルキル；アリール；アラアルキル；またはアルキル鎖内に１〜約２２個の炭素原子を有するアルキルアリール基から独立して選択され；Ｅ−は塩形成性陰イオン、例えば、ハロゲン（例えば、クロリド、ブロミド）、アセテート、シトレート、ラクテート、グリコレート、ホスフェート、ナイトレート、サルフェートおよびアルキルサルフェート（例えば、メトサルフェート、エトサルフェート）から選択されるものである。脂肪族基は、炭素原子と水素原子に加えて、エーテル結合、エステル結合、および他の基、例えばアミノ基を含むものであってもよい。長鎖脂肪族基、例えば、炭素数が約１２またはそれより大きいものは、飽和型であっても不飽和であってもよい。Ｒ７０、Ｒ７１、Ｒ７４およびＲ７５のうちの任意の２つが、それらが結合している窒素原子と一緒に一体となって５〜６個の炭素原子を含む環構造を形成していてもよく、前記炭素原子のうちの１個が任意選択で、窒素、酸素またはイオウから選択されるヘテロ原子で置き換えられていてもよい。
【０２０７】
一態様において、第４級アンモニウム部分は、少なくとも３つのアルキルおよび／またはアリール置換基に共有結合している少なくとも１個の窒素原子を含むものであり、該窒素原子は、環境のｐＨに関係なく正電荷を有したままである。
【０２０８】
一態様において、第４級アンモニウム部分は、１個の窒素原子と少なくとも１種類のＣ１２〜Ｃ２２アルキル基を含むものである。一態様では、第４級アンモニウム部分は、１つのＣ１２〜Ｃ２２アルキル基と少なくとも２つのＣ１〜Ｃ５アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチルおよびペンチルならびにその組合せ）を含むものである。一態様では、第４級アンモニウム部分は、１つのＣ１２〜Ｃ２２アルキル基と３つのＣ１〜Ｃ５アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチルおよびペンチルならびにその組合せ）を含むものである。一態様では、第４級アンモニウム部分は、１つのＣ１２〜Ｃ２２アルキル基と、２つのＣ１〜Ｃ５アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチルおよびペンチルならびにその組合せ）と、アルコキシ；ポリオキシアルキレン（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンおよびその組合せ）（この場合、該ポリオキシアルキレン部分は３〜１００個の反復単位を含むものである）；アセトアミド；アルキルアミド；アルキルアミドアルキル；ヒドロキシアルキル；アリール；アラアルキル；またはアルキル鎖内に１〜約２２個の炭素原子を有し、アリール部分内に６〜約１４個の炭素原子を有するアルキルアリール基を含む１つの部分とを含むものである。
【０２０９】
いくつかの第４級窒素含有化合物およびポリマー、その製造業者ならびにその化学的特徴の一般説明は、ＣＴＦＡ  ＤｉｃｔｉｏｎａｒｙならびにＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ
Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ，第１巻および第２巻，第５版，  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｔｏｉｌｅｔｒｙ  ａｎｄ  Ｆｒａｇｒａｎｃｅ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ，Ｉｎｃ．（ＣＴＦＡ）（１９９３）出版（関連する開示内容は引用により本明細書に組み込まれる）にみられる。便宜上、ＣＴＦＡまたは製造業者によって構成成分に付けられた名称を使用している。
【０２１０】
本発明の技術におけるカチオン性コンディショナーとして有用な第４級アンモニウム化合物単量体の非限定的な例としては、アセトアミドプロピルトリモニウムクロリド、ベヘンアミドプロピルエチルジモニウムエトサルフェート、ベヘントリモニウムクロリド、ベヘントリモニウムメトサルフェート、セテチル（Ｃｅｔｅｔｈｙｌ）モルホリニウムエトサルフェート、セトリモニウムクロリド、ココアミドプロピルエチルジモニウムエトサルフェート、ジセチルジモニウムクロリド、ヒドロキシエチルベヘンアミドプロピルジモニウムクロリド、クオタニウム−２６、クオタニウム−２７、クオタニウム−５３、クオタニウム−６３、クオタニウム−７０、クオタニウム−７２、クオタニウム−７６  ＰＰＧ−９ジエチルモニウムクロリド、ＰＰＧ−２５ジエチルモニウムクロリド、ＰＰＧ−４０ステアラルコニウムクロリド、イソステアラミドプロピルエチルジモニウムエトサルフェートおよびその混合物が挙げられる。
【０２１１】
また、カチオン性ポリマーもコンディショニング剤として単独で、または本明細書に記載のその他のコンディショニング剤との組合せで有用である。好適なカチオン性ポリマーは、合成により誘導したものであってもよく、天然高分子を、合成的に陽イオン部分を含むように変性させてもよい。高分子の第４級アンモニウム塩部分含有ポリマーはジアリルアミンの重合によって調製され得、例えば、ジアルキルジアリルアンモニウム塩またはそのコポリマーは、アルキル基が一態様では１〜約２２個の炭素原子を含むもの、別の態様ではメチルまたはエチルである。ジアルキルジアリルアンモニウム塩に由来する第４級部分とアクリル酸およびメタクリル酸の陰イオンモノマーに由来する陰イオン成分とを含むコポリマーは好適なコンディショニング剤である。また、ジアリルアミンの誘導体から調製された陽イオン成分、例えばジメチルジアリルアンモニウム塩と、アクリル酸または２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸の陰イオンモノマーに由来する陰イオン成分と、アクリルアミドの非イオンモノマーに由来する非イオン成分とを有する高分子両性電解質三元共重合体も好適である。かかる第４級アンモニウム塩部分含有ポリマーの調製は、例えば、米国特許第３，２８８，７７０号；同第３，４１２，０１９号；同第４，７７２，４６２号および同第５，２７５，８０９号（関連する開示内容は引用により本明細書に組み込まれる）において知得され得る。
【０２１２】
一態様において、好適なカチオン性ポリマーとしては、アルキル基がメチルまたはエチルである前述の４級化された単独重合体および共重合体の塩化物塩が挙げられ、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．の商標のＭｅｒｑｕａｔ（登録商標）シリーズで市販されている。
【０２１３】
ジアリルジメチルアンモニウムクロリド（ＤＡＤＭＡＣ）から調製されるＣＴＦＡ名ポリクオタニウム−６を有する単独重合体は、Ｍｅｒｑｕａｔ  １００およびＭｅｒｑｕａｔ  １０６の商標で入手可能である。ＤＡＤＭＡＣとアクリルアミドから調製されるＣＴＦＡ名ポリクオタニウム−７を有する共重合体はＭｅｒｑｕａｔ  ５５０の商標で販売されている。ＤＡＤＭＡＣとアクリル酸から調製されるＣＴＦＡ名ポリクオタニウム−２２を有する別の共重合体はＭｅｒｑｕａｔ  ２８０の商標で販売されている。ポリクオタニウム−２２の調製およびその関連ポリマーは、米国特許第４，７７２，４６２号（関連する開示内容は引用により本明細書に組み込まれる）に記載されている。
【０２１４】
また、アクリルアミドまたはメチルアクリレートに由来する非イオン成分、ＤＡＤＭＡＣまたはメタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド（ＭＡＰＴＡＣ）に由来する陽イオン成分、およびアクリル酸もしくは２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、またはアクリル酸と２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸との組合せに由来する陰イオン成分から調製される両性三元共重合体も有用である。アクリル酸、ＤＡＤＭＡＣおよびアクリルアミドから調製されるＣＴＦＡ名ポリクオタニウム（Ｐｏｌｙｑｕａｒｔｅｒｎｉｕｍ）−３９を有する両性三元共重合体は、Ｍｅｒｑｕａｔ  Ｐｌｕｓ  ３３３０の商標で入手可能である。アクリル酸、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド（ＭＡＰＴＡＣ）およびメチルアクリレートから調製されるＣＴＦＡ名ポリクオタニウム−４７を有する別の両性三元共重合体は、Ｍｅｒｑｕａｔ  ２００１の商標で入手可能である。アクリル酸、ＭＡＰＴＡＣおよびアクリルアミドから調製されるＣＴＦＡ名ポリクオタニウム−５３を有するさらに別の両性三元共重合体は、Ｍｅｒｑｕａｔ  ２００３ＰＲの商標で入手可能である。かかる三元共重合体の調製は、米国特許第５，２７５，８０９号（関連する開示内容は引用により本明細書に組み込まれる）に記載されている。
【０２１５】
本開示の技術の縮毛矯正組成物におけるコンディショナーとして好適な他のカチオン性ポリマーおよびコポリマーは、ＣＴＦＡ名ポリクオタニウム−４、ポリクオタニウム−１１、ポリクオタニウム−１６、ポリクオタニウム−２８、ポリクオタニウム−２９、ポリクオタニウム−３２、ポリクオタニウム−３３、ポリクオタニウム−３５、ポリクオタニウム−３７、ポリクオタニウム−４４、ポリクオタニウム−４６、ポリクオタニウム−４７、ポリクオタニウム−５２、ポリクオタニウム−５３、ポリクオタニウム−５５、ポリクオタニウム−５９、ポリクオタニウム−６１、ポリクオタニウム−６４、ポリクオタニウム−６５、ポリクオタニウム−６７、ポリクオタニウム−６９、ポリクオタニウム−７０、ポリクオタニウム−７１、ポリクオタニウム−７２、ポリクオタニウム−７３、ポリクオタニウム−７４、ポリクオタニウム−７６、ポリクオタニウム−７７、ポリクオタニウム−７８、ポリクオタニウム−７９、ポリクオタニウム−８０、ポリクオタニウム−８１、ポリクオタニウム−８２、ポリクオタニウム−８４、ポリクオタニウム−８５、ポリクオタニウム−８７、およびＰＥＧ−２−ココモニウムクロリドを有するものである。
【０２１６】
縮毛矯正組成物における使用に適した例示的なカチオン変性天然高分子としては、多糖高分子、例えば、第４級アンモニウムハライド部分で変性させたカチオン変性セルロースおよびカチオン変性デンプン誘導体が挙げられる。例示的なカチオン変性セルロース高分子は、トリメチルアンモニウム置換エポキシドと反応させたヒドロキシエチルセルロースの塩（ＣＴＦＡ，ポリクオタニウム−１０）である。他の好適な型のカチオン変性セルロースとしては、ラウリルジメチルアンモニウム置換エポキシドと反応させたヒドロキシエチルセルロースの高分子第４級アンモニウム塩（ＣＴＦＡ，ポリクオタニウム−２４）が挙げられる。ＣＴＦＡ名スターチヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドを有するカチオン変性イモデンプンは、Ｓｅｎｓｏｍｅｒ（商標）ＣＩ−５０の商標（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．製）で入手可能である。
【０２１７】
他の好適なカチオン変性天然高分子としては、カチオン性ポリガラクトマンナン誘導体、例えば、グアーガム誘導体およびカッシアガム誘導体、例えば、ＣＴＦＡ：グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、ヒドロキシプロピルグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、およびカッシアヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドが挙げられる。グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドは、Ｒｈｏｄｉａ  Ｉｎｃ．のＪａｇｕａｒ（商標）の商標名シリーズおよびＡｓｈｌａｎｄ  Ｉｎｃ．のＮ−Ｈａｎｃｅの商標名シリーズで市販されている。カッシアヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドは、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．のＳｅｎｓｏｍｅｒ（商標）ＣＴ−２５０およびＳｅｎｓｏｍｅｒ（商標）ＣＴ−４００の商標で市販されている。
【０２１８】
非ポリマー型およびポリマー型カチオン性化合物は、一態様では約０．０５〜約５ｗｔ．％パーセント、別の態様では約０．１〜約３ｗｔ．パーセント、さらなる一態様では約０．５〜約２．０ｗｔ．％で存在させるのがよい（該組成物の総重量に対して）。
【０２１９】
補助粘度調整剤
本開示の技術の組成物は、容易に注出可能なものでなければならず、０．１〜１秒−１の剪断速度において０．５未満の剪断減粘指数を有し、少なくとも１０％の光透過を有するものである。本開示の技術の懸濁剤は任意選択で、増粘液状物の降伏値を向上させるための補助レオロジー調整剤（増粘剤）と併用して使用され得る。一態様において、本開示の技術の非イオン両親媒性乳化乳化重合体は、該重合体を含む組成物の降伏応力値を向上させるための非イオンレオロジー調整剤と併用され得る。レオロジー調整剤は、水に可溶性であり、安定であり、イオン基またはイオン化性基を含むものでない限り、任意のものが適する。好適なレオロジー調整剤としては、限定されないが、天然ガム（例えば、フェヌグリーク、カッシア、イナゴマメ、タラおよびグアーから選択されるポリガラクトマンナンガム）、変性セルロース（例えば、エチルヘキシルエチルセルロース（ＥＨＥＣ）、ヒドロキシブチルメチルセルロース（ＨＢＭＣ）、ヒドロキシエチルメチルセルロース（ＨＥＭＣ）、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、メチルセルロース（ＭＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）およびセチルヒドロキシエチルセルロース）；ならびにその混合物  メチルセルロース、ポリエチレングリコール（例えば、ＰＥＧ  ４０００、ＰＥＧ  ６０００、ＰＥＧ  ８０００、ＰＥＧ  １００００、ＰＥＧ  ２００００）、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド（ホモポリマーおよびコポリマー）、ならびに疎水変性エトキシ化ウレタン（ＨＥＵＲ）が挙げられる。レオロジー調整剤は、該組成物の総重量の重量に対して一態様では約０．５〜約２５ｗｔ．％、別の態様では約１〜約１５ｗｔ．％、さらなる一態様では約２〜約１０ｗｔ．％の範囲の量で使用され得る。
【０２２０】
保湿剤
保湿剤は、環境の相対湿度に応じて水蒸気を吸収または放出する物質と定義する（Ｈａｒｒｙ’ｓ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃｏｌｏｇｙ，Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏｍｐａｎｙ  Ｉｎｃ．，１９８２  第２６６頁）。好適な保湿剤としては、限定されないが、アラントイン；ピロリドンカルボン酸およびその塩；ヒアルロン酸およびその塩；ソルビン酸およびその塩；尿素、リシン、シスチン、およびアミノ酸；ポリヒドロキシアルコール、例えば、グリセリン、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ヘキサントリオール、エトキシジグリコール、ジメチコンコポリオールおよびソルビトール、ならびにそのエステル；ポリエチレングリコール；グリコール酸およびグリコール酸塩（例えば、アンモニウムおよび第４級アルキルアンモニウム）；キトサン；アロエベラエキス；海藻エキス；ハチミツおよびその誘導体；イノシトール；乳酸および乳酸塩（例えば、アンモニウムおよび第４級アルキルアンモニウム）；糖類およびデンプン（例えば、マルトース、グルコース、フルクトース）；糖類およびデンプンの誘導体（例えば、グルコースアルコキシ化グルコース、マンニトール、キシリヨール（ｘｙｌｉｙｏｌ））；ＤＬ−パンテノール；リン酸アスコルビルマグネシウム、アルブチン、コウジ酸、ラクトアミドモノエタノールアミン；アセトアミドモノエタノールアミン；など、ならびにその混合物が挙げられる。また、保湿剤としては、Ｃ３〜Ｃ６のジオールおよびトリオール、例えば、グリセリン、プロピレングリコール、ブタン−１，２，３−トリオール、ヘキシレングリコール、ヘキサントリオールなど、およびその混合物も挙げられる。平均で５〜３０モルのエトキシ化物を含むエトキシ化メチルグルコースエーテル、例えば、ＩＮＣＩ名ラウリルメチルグルセス−１０ヒドロキシプロピルジモニウムクロリド、メチルグルセス−１０およびメチルグルセス−２０で得られるものなども好適である。
【０２２１】
かかる保湿剤は、組成物の０．０１〜２０ｗｔ．％、例えば少なくとも０．１ｗｔ．％、または少なくとも１ｗｔ．％、例えば、８ｗｔ．％まで、または５ｗｔ．％まで存在させ得る。
【０２２２】
感触向上剤
肌感触向上剤は、ユーザーが塗布の適否、活性および均一性の感覚的確認を得ることを補助するものである。肌感触向上剤の非限定的な一例は、米国特許第４，２３０，６８８号、同第４，１３６，１６３号、同第６，１８３，７６６号および同第７，００１，５９４号（これらは各々、引用によりその全体が本明細書に組み込まれる）に記載されている。好適な感触向上剤の非限定的な例としては、ブタン二酸モノメンチルエステル、カンファー、カルボン、シネオール、クローブ油、エチルカルボキサミド、エチルメンタンカルボキサミド、ユーカリ油、ユーコリトール（ｅｕｃｏｌｙｔｏｌ）、ジンジャー油、ｌ−イソプレゴール、メントール、メントングリセリンアセタール、メントキシ−１，２−プロパンジオール、乳酸メンチル、メチルジイソプロピルプロピオン（ｐｒｏｐｉｏｎｉ）アミド、サリチル酸メチル、ペパーミント油、ローズマリー油、トリメチルブタンアミド、バニリルブチルエーテルまたはその組合せが挙げられる。感触向上剤は組成物中に、該組成物の総重量に対して一態様では約０．０１ｗｔ．％〜約２ｗｔ．％、別の態様では約０．０５ｗｔ．％〜約１ｗｔ．％の範囲の量で含められ得る。
【０２２３】
植物成分
本開示の技術のヘアケア組成物は、１種類またはそれより多くの植物性因子を含むものであり得る。好適な植物性因子としては、例えば、ムラサキバレンギク属（Ｅｃｈｉｎａｃｅａ）（例えば、その種ａｎｇｕｓｔｉｆｏｌｉａ、ｐｕｒｐｕｒｅａ、ｐａｌｌｉｄａ）、アツバキミガヨラン（ｙｕｃｃａ  ｇｌａｕｃａ）、ヤナギソウ（ｗｉｌｌｏｗ  ｈｅｒｂ）、バジルの葉、トルコ産オレガノ、ニンジン根、グレープフルーツ、フェンネルシード、ローズマリー、ウコン、タイム、ブルーベリー、パプリカ、ブラックベリー、スピルリナ、カシスの実、茶葉、例えば、中国茶、紅茶（例えば、品種フラワリーオレンジペコ、ゴールデンフラワリーオレンジペコ、ファイン・ティッピーゴールデンフラワリーオレンジペコ）、緑茶（例えば、品種日本茶、ダージリンの緑茶）、ウーロン茶など、コーヒーの種、ダンデライオンルート、ナツメヤシ果実、イチョウの葉、緑茶、サンザシ、カンゾウ、杏仁、セージ、ストロベリー、スイトピー、トマト、ヒマワリ種子エキス、ビャクダンエキス、グレープシード、アロエの葉、バニラ果実、コンフリー、アルニカ、ツボクサ（Ｃｅｎｔｅｌｌａ  ａｓｉａｔｉｃａ）、ヤグルマギク、セイヨウトチノキ、セイヨウキヅタ、マカダミア（Ｍａｃａｄａｍｉａ  ｔｅｒｎｉｆｏｌｉａ  ｓｅｅｄ）、マグノリア、オートムギ、パンジー、オウゴン（ｓｋｕｌｌｃａｐ）、シーバックソーン、ホワイトネトル、およびアメリカマンサクのエキスが挙げられ得る。また、植物由来エキスとしては、例えば、クロロゲン酸、グルタチオン、グリチルリチン（ｇｌｙｃｒｒｈｉｚｉｎ）、ネオヘスペリジン、ケルセチン、ルチン、モリン、ミリセチン、アブサン、およびカモミールも挙げられ得る。
【０２２４】
一態様において、ヘアケア組成物は、上記に示した植物エキスのうちの１種類またはそれより多くを、該組成物の総重量に対して約０．０１ｗｔ．％〜約１０ｗｔ．％、別の態様では約０．０５ｗｔ．％〜約５ｗｔ．％、さらに別の態様では約０．１ｗｔ．％〜約３ｗｔ．％、さらなる一態様では約０．５ｗｔ．％〜約１ｗｔ．％で含むものであり得る。
【０２２５】
アミノ酸
本明細書において提供するヘアケア組成物は、１種類またはそれより多くのグアニジン部分無含有アミノ酸を含むものであり得る。使用され得るアミノ酸の例としては、限定されないが、カプリルケラチンアミノ酸、カプリルシルクアミノ酸、ホホバアミノ酸、ケラチンアミノ酸、パルミトイルケラチンアミノ酸、パルミトイルシルクアミノ酸、ココイルアミノ酸ナトリウム、ココイルシルクアミノ酸ナトリウム、およびスイートアーモンドアミノ酸が挙げられる。
【０２２６】
縮毛矯正組成物は、適切な量のアミノ酸（１種類または複数種）を含むものであり得る。アミノ酸の量は、該組成物の総重量に対して一態様では約０．００１ｗｔ．％〜約５ｗｔ．％、別の態様では約０．０１ｗｔ．％パーセント〜約３ｗｔ．％、さらに別の態様では約０．１ｗｔ．％〜約２ｗｔ．％、さらなる一態様では約０．５ｗｔ．％〜約１ｗｔ．％の範囲である。
【０２２７】
ビタミン類
該ヘアケア組成物は、１種類またはそれより多くのビタミン類を含むものであり得る。使用され得るビタミン類の例としては、限定されないが、ナイアシンアミド、オクテニルコハク酸デンプンナトリウム、パントテン酸カルシウム、マルトデキストリン、アスコルビルリン酸ナトリウム、トコフェリルアセテート、ピリドキシンＨＣｌ、シリカ、パンテノール（例えば、プロビタミンＢ５）、フィタントリオール、パントテン酸カルシウム（例えば、ビタミンＢ５）、ビタミンＥ、およびビタミンＥエステル（例えば、トコフェリルアセテート、トコフェリルニコチネート（ｎｏｃｏｔｉｎａｔｅ）、トコフェリルパルミテート、またはトコフェリルレチノエート）が挙げられる。
【０２２８】
本明細書において提供するヘアケア組成物は、任意の量のビタミン（１種類または複数種）を含むものであり得る。ビタミン（１種類または複数種）の量は、該組成物の総重量に対して一態様では約０．０５ｗｔ．％〜約１０ｗｔ．％、別の態様では約０．１ｗｔ．％〜約５ｗｔ．％、さらに別の態様では約０．５ｗｔ．％〜約３ｗｔ．％、さらなる一態様では約０．７５ｗｔ．％〜約１ｗｔ．％の範囲であり得る。
【０２２９】
キレート剤
キレート剤は、組成物を金属イオンの有害な効果に対して安定化させるために使用され得る。使用する場合、適当なキレート剤としては、ＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）およびその塩、例えば、ＥＤＴＡ二ナトリウム、クエン酸およびその塩、シクロデキストリンなど、ならびにその混合物が挙げられる。
【０２３０】
かかる適当なキレート剤は、縮毛矯正組成物の総重量の０．００１ｗｔ．％〜３ｗｔ．％、例えば、０．０１ｗｔ．％〜２ｗｔ．％または０．０１ｗｔ．％〜１ｗｔ．％を構成し得る。
【０２３１】
緩衝剤
緩衝剤は例示的な組成物において使用され得る。好適な緩衝剤としては、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の炭酸塩、リン酸塩、重炭酸塩、クエン酸塩、ホウ酸塩、酢酸塩、酸無水物、コハク酸塩など、例えば、リン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、および炭酸ナトリウムが挙げられる。
【０２３２】
ｐＨ調整剤
該組成物のｐＨは第１の態様では１．５〜９．５、第２の態様では少なくとも４．５、第３の態様では少なくとも５．５、第４の態様では少なくとも６．５、第５の態様では少なくとも７．０、第６の態様では少なくとも７．５、第７の態様では少なくとも８．０、第８の態様では少なくとも８．５、第９の態様では少なくとも９．０、第１０の態様では少なくとも９．５の範囲であり得る。
【０２３３】
二次亜鉛塩との組合せでピリチオンの多価金属塩を本開示の技術のフケ防止用ヘアケア組成物において使用する場合、該組成物のｐＨは少なくとも約６．５の値に調整される。該ｐＨは一態様では約６．５〜約１２、別の態様では約６．８〜約９．５、さらに別の態様では約６．８〜約８．５の範囲であり得る。所望のｐＨを得るためには、該組成物を、有機および無機の酸および塩基から選択される１種類またはそれより多くのｐＨ調整剤で調整するのがよい。
【０２３４】
該組成物のｐＨを、当該技術分野で知られた酸性および／または塩基性のｐＨ調整剤の任意の組合せで調整してもよい。酸性物質としては、有機酸および無機酸、特に、モノカルボン酸、ジカルボン酸およびトリカルボン酸、例えば、酢酸、クエン酸、酒石酸、α−ヒドロキシ酸、β−ヒドロキシ酸、サリチル酸、乳酸、リンゴ酸、グリコール酸、アミノ酸、および天然フルーツ酸、または無機酸、例えば、塩酸、硝酸、硫酸、スルファミン酸、リン酸ならびにその組合せが挙げられる。
【０２３５】
塩基性物質としては、無機塩基および有機塩基ならびにその組合せが挙げられる。無機塩基の例としては、限定されないが、アルカリ金属水酸化物（例えば、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム）およびアルカリ金属炭酸塩（例えば、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム）、ならびにアルカリ金属塩、例えば、ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、リン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウムなど；ならびにその混合物が挙げられる。有機塩基の例としては、水酸化アンモニウム、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、アミノメチルプロパノール、ドデシルアミン、コカミン、オレアミン、モルホリン、トリアミルアミン、トリエチルアミン、テトラキス（ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン、Ｌ−アルギニン、アミノメチルプロパノール、トロメタミン（２−アミノ２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール）、およびＰＥＧ−１５コカミンが挙げられる。
【０２３６】
ｐＨ調整剤（１種類または複数種）および／または緩衝剤は、該組成物において所望のｐＨ値を得るため、および／または維持するために必要な任意の量で使用される。
【０２３７】
防腐剤
一態様において、パーソナルケアにおける使用に適した任意の防腐剤が、縮毛矯正のための組成物に使用され得る。好適な防腐剤としては、ポリメトキシ二環式オキサゾリジン、メチルパラベン、プロピルパラベン、エチルパラベン、ブチルパラベン、ベンジルトリアゾール、ＤＭＤＭヒダントイン（１，３−ジメチル−５，５−ジメチルヒダントインとしても知られている）、イミダゾリジニル尿素、フェノキシエタノール、フェノキシエチルパラベン、メチルイソチアゾリノン、メチルクロロイソチアゾリノン、ベンゾイソチアゾリノン、トリクロサン、および上記に開示した適当なポリクオタニウム化合物（例えば、ポリクオタニウム−１）が挙げられる。
【０２３８】
別の態様では、酸系防腐剤が例示的な組成物において有用である。酸系防腐剤の使用により、低ｐＨ範囲の製品の配合が容易になる。配合物のｐＨが低いことは、縮毛矯正プロセスに適することに加えて、固有に、微生物の増殖に適さない環境をもたらす。さらに、低ｐＨでの配合により、酸系防腐剤の効果が向上し、肌上で酸性ｐＨバランスが維持されるパーソナルケア製品が得られる。パーソナルケア製品に有用な任意の酸系防腐剤が例示的な組成物において使用され得る。一態様において、酸系防腐剤は式：Ｒ８０Ｃ（Ｏ）ＯＨで表されるカルボン酸化合物であり、式中、Ｒ８０は、水素、１〜８個の炭素原子を含む飽和および不飽和のヒドロカルビル基またはＣ６〜Ｃ１０アリールを表す。別の態様では、Ｒ８０は、水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル基またはフェニルから選択される。例示的な酸は、限定されないが、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、ソルビン酸、カプリル酸および安息香酸ならびにその混合物である。
【０２３９】
別の態様では、好適な酸としては、限定されないが、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、マレイン酸、フマル酸、乳酸、グリセリン酸、タルトロン酸  リンゴ酸、酒石酸、グルコン酸、クエン酸、アスコルビン酸、サリチル酸、フタル酸、マンデル酸、ベンジル酸およびその混合物が挙げられる。
【０２４０】
また、前述の酸の塩も、低ｐＨ値で効果を保持している限り有用である。好適な塩としては、上記に列挙した酸のアルカリ金属（例えば、ナトリウム、カリウム、カルシウム）塩およびアンモニウム塩が挙げられる。
【０２４１】
酸系防腐剤および／またはその塩は、単独で使用してもよく、パーソナルケア製品、ホームケア製品、ヘルスケア製品ならびに施設および産業用ケア製品も典型的に使用される非酸性防腐剤との組合せで使用してもよい。防腐剤は、ヘアケア組成物の総重量の一態様では０．０１ｗｔ．％〜３．０ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％〜約（ａｏｂｕｔ）１ｗｔ．％もしくは約０．３ｗｔ．％〜約１ｗｔ．％を構成し得る。
【０２４２】
香料および芳香剤
芳香剤成分および香料成分は例示的な組成物に、縮毛矯正組成物中の種々の成分のいずれかの臭いをマスキングするため、または該組成物に化粧料として心地よい芳香を付与するために使用され得る。一態様において、好適な芳香剤および香料としては、天然および合成の芳香剤、香料、香りおよびエッセンスならびに芳香を放つ任意の他の物質が挙げられる。天然芳香剤としては、植物起源のもの、例えば、花（例えば、ユリ、ラベンダー、バラ、ジャスミン、ネロリ、イランイラン）、茎および葉（ゼラニウム、パチョリ、プチグレイン、ペパーミント）、果実（アニス果、コリアンダー、フェンネル、メース、ネズ）、果皮（ベルガモット、レモン、オレンジ）、根（、アンゼリカ、セロリ、カルダモン、コスタス、アイリス、ショウブ）、樹木（マツの木、ビャクダン、ガヤクの木（ｇｕａｉａｃｕｍ  ｗｏｏｄ）、シダー、ローズウッド、シナモン）、ハーブおよび草（タラゴン、レモングラス、セージ、タイム）、針葉および枝（トウヒ、松、欧州アカマツ、ハイマツ）のオイルエキス、ならびに樹脂およびバルサム（ガルバヌム、エレミ、ベンゾイン、ミルラ、乳香、オポパナックス）、ならびに動物起源のもの、例えば、ムスク、シベット、海狸香、アンバーグリスなど、ならびにその混合物である。
【０２４３】
合成の芳香剤および香料の例は芳香族エステル、エーテル、アルデヒド、ケトン、アルコールおよび炭化水素、例えば、酢酸ベンジル、イソ酪酸フェノキシエチル、酢酸ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、酢酸リナリル、酢酸ジメチルベンジルカルビニル、酢酸フェニルエチル、安息香酸リナリル、ギ酸ベンジル、エチルメチルフェニルグリシン、プロピオン酸アリルシクロヘキシル、プロピオン酸スチラリル、およびサリチル酸ベンジル；ベンジルエチルエーテル；８〜１８個の炭素原子を有する直鎖アルカナール、シトラール、シトロネラール、シトロネリルオキシアルデヒド、シクラメンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、リリアール、およびブーゲナール（ｂｏｕｇｅｏｎａｌ）；イオノン化合物、α−イソメチルイオノン、およびメチルセドリルケトン；アネトール、シトロネロール、オイゲノール、イソオイゲノール、ゲラニオール、ラバンジュロール、ネロリドール、リナロール、フェニルエチルアルコール、およびテルピネオール、α−ピネン、テルペン（例えば、リモネン）、およびバルサムならびにその混合物である。
【０２４４】
芳香剤または香料の使用量は、特定の臭いをマスキングするため、または化粧料として心地よい所望のアロマ、芳香もしくは香りを付与するために適した任意の量であり得る。一態様において、芳香剤の量は、該組成物の総重量に対して約０．０５ｗｔ．％〜約１０ｗｔ．％、別の態様では約０．１ｗｔ．％〜約５ｗｔ．％、さらに別の態様では約０．５ｗｔ．％〜約３．５ｗｔ．％、さらなる一態様では約１ｗｔ．％〜約２．５ｗｔ．％の範囲であり得る。
【０２４５】
電解質
任意選択で、本開示の技術の洗浄コンディショニング組成物は電解質を含むものであり得る。好適な電解質は既知の化合物であり、多価陰イオンの塩、例えば、ピロリン酸カリウム、トリポリリン酸カリウム、およびクエン酸ナトリウムまたはクエン酸カリウム、多価陽イオンの塩、例えばアルカリ土類金属塩、例えば、塩化カルシウムおよび臭化カルシウム、ならびにハロゲン化亜鉛、塩化バリウム、硫酸マグネシウムおよび硝酸カルシウム、一価の陽イオンと一価の陰イオンの塩、例えば、アルカリ金属またはアンモニウムのハロゲン化物、例えば、塩化カリウム、塩化ナトリウム、ヨウ化カリウム、臭化ナトリウム、および臭化アンモニウム、アルカリ金属またはアンモニウムの硝酸塩、ならびにそのブレンドが挙げられる。電解質の使用量は、一般的には、組み込まれる両親媒性乳化重合体の量に依存するが、組成物の総重量に対して一態様では約０．１〜約４ｗｔ．％、別の態様では約０．２〜約２ｗｔ．％の濃度レベルで使用され得る。
【０２４６】
色素および顔料
また、本発明の技術のヘアケア組成物に、顔料物質、例えば、無機、ニトロソ、モノアゾ、ジスアゾ、カロテノイド、トリフェニルメタン、トリアリールメタン、キサンテン、キノリン、オキサジン、アジン、アントラキノン、インジゴイド、チオンインジゴイド、キナクリドン、フタロシアニン、植物成分、天然色素、例えば：水溶性成分、例えば、Ｃ．Ｉ．およびＦＤ＆Ｃの色表記を有するものを含有させてもよい。
【０２４７】
例示的な顔料は、金属化合物または半金属化合物であり、イオン形態、非イオン形態または酸化形態で使用され得る。顔料は、この形態において、単独もしくは混合物状態もしくは単独の混合酸化物またはその混合物、例えば、混合酸化物と純酸化物の混合物のいずれかであり得る。例は酸化チタン（例えば、ＴｉＯ２）、酸化亜鉛（例えば、ＺｎＯ）、酸化アルミニウム（例えば、Ａｌ２Ｏ３）、酸化鉄（例えば、Ｆｅ２Ｏ３）、酸化マンガン（例えば、ＭｎＯ）、酸化ケイ素（例えば、ＳｉＯ２）、ケイ酸塩、酸化セリウム、酸化ジルコニウム（例えば、ＺｒＯ２）、硫酸バリウム（ＢａＳＯ４）、ナイロン−１２およびその混合物である。
【０２４８】
顔料の他の例としては、温度により色が変化するサーモクロミック色素、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、カオリン、フェロシアン化鉄（ＩＩ）アンモニウム、炭酸マグネシウム、カルミン、硫酸バリウム、雲母、ビスマスオキシクロリド、ステアリン酸亜鉛、マンガンバイオレット、酸化クロム、二酸化チタンナノ粒子、酸化バリウム、群青、クエン酸ビスマス、ヒドロキシアパタイト、ケイ酸ジルコニウム、カーボンブラック粒子などが挙げられる。
【０２４９】
洗浄性組成物
驚くべきことに、本開示の技術の非イオン両親媒性乳化重合体は界面活性剤によって活性化されて、望ましいレオロジー特性および美粧特性を有し、粒子状物質および不溶性物質を水性媒体中にｐＨ非依存的に無期限期間、懸濁させる能力を有する安定な降伏応力ヘアケア組成物をもたらし得る。降伏応力値、弾性率および光学的透明度は、本発明の重合体が含まれた組成物中において実質的にｐＨ非依存性である。本開示の技術の非イオン両親媒性乳化重合体は、一態様では約２〜約１４、別の態様では約３〜１１、さらなる一態様では約４〜約９のｐＨ範囲で有用である。所望のレオロジープロフィールを付与するために酸または塩基での中和が必要とされるｐＨ応答性架橋ポリマー（酸または塩基感受性）とは異なり、本開示の技術の架橋された非イオン両親媒性乳化重合体は実質的にｐＨ非依存性である。実質的にｐＨ非依存性により、本開示の技術の重合体が含まれた降伏応力流体によって所望のレオロジープロフィール（例えば、一態様では少なくとも０．１Ｐａ、別の態様では少なくとも少なくとも０．５Ｐａ、さらに別の態様では少なくとも１Ｐａ、さらなる一態様では少なくとも２Ｐａの降伏応力）が広いｐＨ範囲（例えば、約２〜約１４）において付与されることを意図し、ここで、該ｐＨ範囲における降伏応力値の標準偏差は一態様では１Ｐａ未満、別の態様では０．５Ｐａ未満、さらなる一態様では０．２５Ｐａ未満である。
【０２５０】
例示的な一態様において、ヘアケア組成物は：ｉ）少なくとも１種類の非イオン両親媒性乳化重合体；ｉｉ）少なくとも１種類のアニオン界面活性剤、少なくとも１種類の両性界面活性剤、少なくとも１種類の非イオン界面活性剤およびその組合せから選択される少なくとも１種類の界面活性剤；ｉｉｉ）少なくとも１種類の粒子状フケ防止剤；ならびにｉｖ）水を含むものである。
【０２５１】
別の例示的な態様では、ヘアケア組成物は：ｉ）少なくとも１種類の架橋された非イオン両親媒性乳化重合体；ｉｉ）少なくとも１種類のアニオン界面活性剤；ｉｉｉ）少なくとも１種類の粒子状フケ防止剤；およびにｉｖ）水を含むものである。
【０２５２】
別の例示的な態様では、ヘアケア組成物は：ｉ）少なくとも１種類の架橋された非イオン両親媒性乳化重合体；ｉｉ）少なくとも１種類のアニオン界面活性剤および少なくとも１種類の両性界面活性剤；ｉｉｉ）少なくとも１種類の粒子状フケ防止剤；ならびにｉｖ）水を含むものである。
【０２５３】
別の例示的な態様では、ヘアケア組成物は：ｉ）少なくとも１種類の架橋された非イオン両親媒性乳化重合体；ｉｉ）少なくとも１種類のアニオン界面活性剤、ｉｉｉ）任意選択の非イオン界面活性剤；ｉｖ）粒子状フケ防止剤；およびｖ）水を含むものである。
【０２５４】
別の例示的な態様では、ヘアケア組成物は：ｉ）少なくとも１種類の架橋された非イオン両親媒性乳化重合体；ｉｉ）少なくとも１種類のアニオン界面活性剤、ｉｉｉ）両性界面活性剤；ｉｖ）任意選択の非イオン界面活性剤；ｖ）粒子状フケ防止剤；およびｖｉ）水を含むものである。
【０２５５】
別の例示的な態様では、ヘアケア組成物は：ｉ）少なくとも１種類の架橋された非イオン両親媒性乳化重合体；ｉｉ）少なくとも１種類のエトキシ化型アニオン界面活性剤；ｉｉｉ）任意選択の非イオン界面活性剤；ｉｖ）粒子状フケ防止剤；およびｖ）水を含むものである。一態様において、エトキシ化型アニオン界面活性剤の平均エトキシ化度は約１〜約３の範囲であり得る。別の態様では、平均エトキシ化度は約２である。
【０２５６】
別の例示的な態様では、ヘアケア組成物は：ｉ）少なくとも１種類の架橋された非イオン両親媒性乳化重合体；ｉｉ）少なくとも１種類のエトキシ化型アニオン界面活性剤；ｉｉｉ）少なくとも１種類の両性界面活性剤；ｉｖ）少なくとも１種類の粒子状フケ防止剤；ｖ）任意選択の非イオン界面活性剤；およびｖｉ）水を含むものである。一態様において、エトキシ化型アニオン界面活性剤の平均エトキシ化度は約１〜約３の範囲であり得る。別の態様では、平均エトキシ化度は約２である。
【０２５７】
別の例示的な態様では、ヘアケア組成物は：ｉ）少なくとも１種類の架橋された非イオン両親媒性乳化重合体；ｉｉ）少なくとも１種類の非エトキシ化型アニオン界面活性剤；ｉｉｉ）少なくとも１種類のエトキシ化型アニオン界面活性剤；ｉｖ）任意選択の非イオン界面活性剤；ｖ）少なくとも１種類の粒子状フケ防止剤；およびｖｉ）水を含むものである。一態様において、エトキシ化型アニオン界面活性剤の平均エトキシ化度は約１〜約３の範囲であり得る。別の態様では、平均エトキシ化度は約２である。
【０２５８】
別の例示的な態様では、ヘアケア組成物は：ｉ）少なくとも１種類の架橋された非イオン両親媒性乳化重合体；ｉｉ）少なくとも１種類の非エトキシ化型アニオン界面活性剤；ｉｉｉ）少なくとも１種類のエトキシ化型アニオン界面活性剤；ｉｖ）少なくとも１種類の両性界面活性剤；ｖ）任意選択の非イオン界面活性剤；ｖｉ）少なくとも１種類の粒子状フケ防止剤；およびｖｉ）水を含むものである。一態様において、エトキシ化型アニオン界面活性剤の平均エトキシ化度は約１〜約３の範囲であり得る。別の態様では、平均エトキシ化度は約２である。
【０２５９】
別の例示的な態様では、ヘアケア組成物は：ｉ）少なくとも１種類の架橋された非イオン両親媒性乳化重合体；ｉｉ）少なくとも１種類の非エトキシ化型アニオン界面活性剤；ｉｉｉ）少なくとも１種類のエトキシ化型アニオン界面活性剤；ｉｖ）少なくとも１種類の両性界面活性剤；ｖ）任意選択の非イオン界面活性剤；ｖｉ）ピリチオン亜鉛フケ防止剤；およびｖｉ）水を含むものである。一態様において、エトキシ化型アニオン界面活性剤の平均エトキシ化度は約１〜約３の範囲であり得る。別の態様では、平均エトキシ化度は約２である。
【０２６０】
別の例示的な態様では、ヘアケア組成物は：ｉ）少なくとも１種類の架橋された非イオン両親媒性乳化重合体；ｉｉ）少なくとも１種類の非エトキシ化型アニオン界面活性剤；ｉｉｉ）少なくとも１種類のエトキシ化型アニオン界面活性剤；ｉｖ）少なくとも１種類の両性界面活性剤；ｖ）任意選択の非イオン界面活性剤；ｖｉ）ピリチオン亜鉛フケ防止剤；ｖｉ）塩基性炭酸亜鉛；およびｖｉｉ）水を含むものである。一態様において、エトキシ化型アニオン界面活性剤の平均エトキシ化度は約１〜約３の範囲であり得る。別の態様では、平均エトキシ化度は約２である。
【０２６１】
非イオン両親媒性乳化重合体物質の量は、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤およびその組合せから選択される少なくとも１種類の界面活性剤を含むものである水性のヘアケア組成物中に含めた場合に、不溶性物質（例えば、フケ防止剤、シリコーンなど）を懸濁させるのに充分である限り、任意の量が使用され得る。
【０２６２】
一態様において、本開示の技術の水性界面活性剤含有ヘアケア組成物に組み込まれ得る該重合体の量は、該組成物の総重量に対して約０．５〜約５ｗｔ．％の重合体固形分（１００％活性重合体）の範囲である。別の態様では、該配合物に使用される重合体の量は約０．７５ｗｔ．％〜約３．５ｗｔ．％の範囲である。さらに別の態様では、ヘアケア組成物に使用される両親媒性乳化重合体の量は約１〜約３ｗｔ．％の範囲である。さらなる一態様では、ヘアケア組成物に使用される重合体の量は約１．５ｗｔ．％〜約２．７５ｗｔ．％の範囲である。なおさらなる一態様では、ヘアケア組成物に使用される重合体の量は約２〜約２．５ｗｔ．％の範囲であり、重量はすべて、組成物の総重量に対するものである。
【０２６３】
本開示の技術のヘアケア組成物はシャンプー、リンスインシャンプー、コンディショナー、クリーム（ｃｒｅｍｅ）リンス、ボディーウォッシュ、シャワージェルなどの形態であり得る。
【０２６４】
一実施形態では、本開示の技術のヘアケア組成物は、中程度に粘性の混合物であり、一態様では約１０００ｍＰａ・ｓ〜約１５，０００ｍＰａ・ｓ、別の態様では約２，０００ｍＰａ・ｓ〜約１０，０００ｍＰａ・ｓ、さらに別の態様では約３，５００ｍＰａ・ｓ〜約８，５００ｍＰａ・ｓ、さらなる一態様では約４，５００ｍＰａ・ｓ〜約５５００ｍＰａ・ｓの範囲のブルックフィールド粘度を有するものである。粘度は、ヘアケア組成物中の非イオン両親媒性乳化重合体物質の量を変えることにより調整可能である。製品は、比較的小さい口径のビン（直径およそ１．５ｃｍ）から注出可能であるのがよく、製品は、手または髪から流れ落ちるほど希薄でないものである。
【０２６５】
本発明の技術のヘアケア組成物は、市販品の保存および輸送において通常みられる温度で無期限的に安定である。該組成物は、約２０℃〜約２５℃の温度で本質的に無期限的に相分離または組成物構成成分の沈降に対して抵抗性である。また、該組成物は、１年またはそれより長い期間、変化しないままであるために、市販品の保存および輸送において通常みられる温度で相分離および構成成分の沈降に対して充分な安定性を示すものでなければならない。
【０２６６】
本開示の技術の非イオン両親媒性乳化重合体が使用されたヘアケア洗浄組成物は、該重合体を含む組成物に懸濁安定性の向上をもたらすだけでなく、他の予期しない望ましい特性、例えば、泡のクオリティ、刺激性の軽減およびシリコーン皮膜の向上ももたらす。
【０２６７】
本開示の技術のヘアケア組成物は、任意の既知の手法によって調製され得る。フケ防止用ヘアケア洗浄組成物の配合は、当該配合技術分野でよく知られており、慣用的な配合手法および混合手法が挙げられる。一実施形態では、本開示の技術の非イオン両親媒性乳化重合体は、任意の市販のフケ防止用ヘアケア組成物に懸濁安定性を向上させるために添加され得る。本明細書に開示した非イオン両親媒性乳化重合体のｐＨ非依存性の性質を考慮すると、該重合体は、フケ防止用ヘアケア洗浄用製品の製造プロセス中の任意の時点で添加することができる。
【０２６８】
本発明の技術の組成物は、慣用的な様式での毛髪、頭皮および地肌への直接塗布にて、地肌および毛髪を洗浄し、地肌または頭皮においてフケを防除するために使用され得る。本明細書における組成物は、毛髪および頭皮ならびに他の身体領域、例えば、脇の下、足および鼠蹊部領域を洗浄するため、およびトリートメントが必要な任意の他の皮膚領域のために有用である。本発明の技術は、動物の皮膚または毛のトリートメントまたは洗浄にも同様に使用され得る。該組成物の塗布のための有効量は典型的には、毛髪、地肌または他の身体領域の洗浄では、一態様では約１ｇ〜約５０ｇ、別の態様では約１ｇ〜約２０ｇの範囲である。該組成物は、好ましくは一般的に水で濡れている毛髪、地肌または他の領域に局所的に塗布され、次いで、洗い流される。毛髪への塗布は、典型的には、洗浄組成物を指で髪全体になじませ、泡立たせることを含む。
【０２６９】
一実施形態において、一実施形態のシャンプーでフケ防止効果を得るための方法の一例は：（ａ）髪を水で濡らす工程、（ｂ）有効量のフケ防止用シャンプー組成物を髪に塗布する工程、および（ｃ）髪からフケ防止用シャンプー組成物を水を用いて洗い流す工程を含む。これらの工程を、得ようとする洗浄、コンディショニングおよびフケ防止の有益性を達成するために所望に応じて多数回繰り返してもよい。
【０２７０】
本技術を以下の実施例により例示する。本実施例は例示の目的のためのものにすぎず、本技術の範囲または本技術が実施され得る様式を限定するものとみなされるべきでない。特に記載のない限り、部およびパーセンテージは重量基準で示している。
【実施例】
【０２７１】
試験方法
降伏応力
このような重合体の降伏応力値は、パラレルプレート型の幾何形状（１０００μｍのギャップを有する４０ｍｍステンレス鋼プレート）が使用された応力制御式レオメータ（ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  ＡＲ１０００Ｎレオメータ，Ｎｅｗ  Ｃａｓｔｌｅ，ＤＥ）での振動剪断測定および定常剪断測定によって２５℃で測定される。振動測定は１ラジアン／秒の固定周波数で行なう。弾性率および粘弾性率（それぞれ、Ｇ’およびＧ”）を漸増応力振幅の関数として得る。膨潤した重合体粒子によって網目ができた場合、Ｇ’は、低応力振幅ではＧ”より大きいが、Ｇ”と交差した高振幅側では網目の破壊のため低下する。図１に示すように、Ｇ’とＧ”の交点に対応する応力を降伏応力とする。
【０２７２】
粘度（ブルックフィールド）
ブルックフィールド回転式スピンドル法（本明細書において報告した粘度測定値はすべて、記載していようとそうでなかろうとブルックフィールド法によって行なっている）：粘度の測定値は、単位：ｍＰａ・ｓで計算されており、ブルックフィールド回転式スピンドル粘度計，Ｍｏｄｅｌ  ＲＶＴ（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．）を約２０回転／分（ｒｐｍ）で、約２０〜２５℃の周囲環境の室温で使用したものである（本明細書において以下、粘度という）。スピンドルサイズは、製造業者による標準的操作の推奨に従って選択する。一般的に、スピンドルサイズは以下のとおりに選択される：
【表１Ａ】
2019094358.tif 000029
【０２７３】
このスピンドルサイズの推奨は例示の目的のためのものにすぎない。当業者により、測定対象の系に適切なスピンドルサイズが選択されよう。
【０２７４】
安定性
本発明の技術の非イオン両親媒性乳化重合体レオロジーを用いて作製される種々のヘアケア製品または組成物は安定である。具体的な組成物に対する安定性の要件は、市場での最終用途ならびに売買される地理により異なる。その後、各組成物に対して許容され得る「貯蔵寿命」が決定される。これは、組成物が通常の保存および取扱い条件において安定であるべき時間量であって、該組成物が製造された時点から消費者による使用のために最終的に販売されたときまでで測られる時間量をいう。一般的に、パーソナルケア組成物には１〜３年の貯蔵寿命が必要とされる。
【０２７５】
１年を超える安定性試験を実施する必要性を排除するため、配合者は、組成物の貯蔵寿命を予測するために安定性試験をストレス条件で実施する。典型的には、促進試験を高温静温で、通常、４５〜５０℃で実施する。組成物は、４５℃で少なくとも２週間、望ましくは１ヶ月間、好ましくは２または３ヶ月間、最も好ましくは４または５ヶ月間、安定でなければならない。さらに、凍結解凍サイクルが多くの場合で使用され、この場合、組成物を凍結温度（通常、０℃）と周囲温度（通常、２０〜２５℃）のサイクル下におく。組成物は、最低１回の凍結解凍サイクル、好ましくは３サイクル、最も好ましくは５サイクルに合格しなければならない。
【０２７６】
本発明の技術に従って作製された製品または組成物は、以下の基準：
１．組成物中のいずれの物質の相分離、沈降またはクリーミングもない。組成物は、バルク状態中、完全に均一なままでなければならない。分離は、本明細書において、配合物中の任意の成分、例えば限定されないが、不溶物、可溶物、油性物質などの２つまたはそれより多くの別個の層または相の視認できる存在と定義する。
２．組成物の粘度は、経時的に有意に増大または低下せず、一般的に５０％未満、好ましくは３５％未満、最も好ましくは２０％未満である。
３．該組成物のｐＨは、ｐＨの増減が２より大きい単位、好ましくは１より大きくない単位、最も好ましくは２分の１より大きくない単位のものである。
４．組成物のレオロジーおよびテクスチャーは、許容され得なくなるまで経時的に有意に変化しない、
のうちの１つまたはそれより多くを満たす場合、安定であるとみなされる。
【０２７７】
本発明の技術に従って作製された製品または組成物は、上記に列挙した基準のうちの１つまたはそれより多くを満たさない場合、不安定であるとみなされる。安定性試験要件に関するさらなる情報は、“Ｔｈｅ  Ｆｕｎｄａｍｅｎｔａｌｓ  ｏｆ  Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ  Ｔｅｓｔｉｎｇ；ＩＦＳＣＣ  Ｍｏｎｏｇｒａｐｈ  Ｎｕｍｂｅｒ  ２”（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｆｅｄｅｒａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｓｏｃｉｅｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｓに代わってＭｉｃｅｌｌｅ  Ｐｒｅｓｓ（Ｗｅｙｍｏｕｔｈ，Ｄｏｒｓｅｔ，ＥｎｇｌａｎｄおよびＣｒａｎｆｏｒｄ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）により出版）において知得され得、引用により本明細書に組み込まれる。
【０２７８】
シリコーン皮膜試験のための毛束の調製手順
市販の未処理の（バージン）ブレンド人毛の束を、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｈａｉｒ  Ｉｍｐｏｒｔｅｒｓ  ａｎｄ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｉｎｃ．（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）から供給される茶色または黒色の欧州人の天然毛を用いて調製する。この試験に使用する束は、重量０．５ｇ、長さ７インチおよび幅０．５インチの縫製／のり付けして平たく束にした欧州人の茶色の毛髪で構成されたものである。処理する前に、周囲環境の室温で、各毛束を薄いラウリル硫酸ナトリウム（１０％ＳＬＳ）水溶液で洗浄した後、脱イオン水で充分にすすぎ洗いした。この毛束を、タオルに吸水させることによって乾燥させた。
【０２７９】
湿ったこの毛束を秤量皿の上面に置き、０．２５ｇの試験シャンプー配合物を毛束の長さに沿って均一に塗布した。シャンプーを毛束布片（ｓｗａｔｃｈ）に揉み混み、次いで、この毛束を温かい水道水でおよそ６０秒間すすぎ洗いする。この処理工程を、２回目は合計２回の洗浄／すすぎサイクルで繰り返す。
【０２８０】
シリコーン皮膜の測定
非イオン両親媒性乳化重合体を含有させた試験シャンプー組成物で処理した毛束サンプル上に皮膜形成したシリコーン（ケイ素原子）の量は蛍光Ｘ線分光法によって測定される。ＳｕｐｅｒＱ  ４ソフトウェアアプリケーションとインターフェース接続され、ＩｎＳｂ結晶を有するロジウム管球を備えた波長分散型ＸＲＦ分光計（ＰＡＮａｌｙｔｉｃａｌ
Ａｘｉｏｓ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｓｅｑｕｅｎｔｉａｌ  ４  ｋＷ分光計−型番ＰＷ４４００）を使用すると、Ｓｉ  Ｋαバンドに対応するケイ素原子の検出の高感度が助長される。サンプルを、１３９．７５°〜１４７．９９°（最大ピークは１４４．５３°である）の２θスキャン範囲における強度を測定するための定性プログラムを用いて分析する。サンプルを真空環境で、２５ｋＶの管球電圧および１６０ｍＡの電流を用いてスキャンする。スキャン速度は０．０５°２θ／秒であり、ステップサイズは０．０２°２θである。
【０２８１】
計測器からのＸ線により、ウール布片の表面上に皮膜形成したケイ素原子が励起されて、エネルギーと蛍光の放出が引き起こされる。ケイ素の蛍光は、秒当たりカウント（ｋｃｐｓ）として検出され、記録される。高いカウント数はケイ素原子の皮膜が厚いことを示す。検出されたケイ素原子の量は、毛髪上に皮膜形成したシリコーンコンディショナーの量に正比例する。ＸＲＦ分析用のサンプルは、処理した各ウール布片を折り畳み、折り畳んだ布片を、底面に６μ厚のポリエチレン支持基材が形成されたサンプルキャップ内に入れる。ポリエチレンスペーサーを各布片上に配置して布片を基材上に保持する。１つの配合物あたり３つの毛束の平均読み値を報告する。結果を平均ピークＳｉ強度（ｋｃｐｓ）として報告する。ｋｃｐｓ値が高いほど、高レベルのケイ素原子皮膜を示す。
【０２８２】
以下の略号および商標名を本実施例において使用している。
【表１Ｂ−１】
2019094358.tif 000030
【表１Ｂ−２】
2019094358.tif 000031
【０２８３】
実施例１
５０ｗｔ．％のＥＡ、１０ｗｔ．％のｎ−ＢＡ、１０ｗｔ．％のＭＭＡ、３０ｗｔ．％のＨＥＭＡを含む単量体混合物を重合し、ＡＰＥ（乾燥重合体の重量に対して０．０８ｗｔ．％）で架橋した乳化重合体を以下のようにして合成した。
【０２８４】
単量体プレミックスを、１４０グラムの水、１６．６７グラムのＳｕｌｆｏｃｈｅｍ（商標）ＳＬＳ界面活性剤（以下、本明細書においてＳＬＳ）、２５０グラムのＥＡ、５０グラムのｎ−ＢＡ、５０グラムのＭＭＡ、０．５７グラムの７０％ＡＰＥおよび１５０グラムのＨＥＭＡを混合することにより作製する。開始剤Ａを、２．８６グラムの７０％ＴＢＨＰを４０グラムの水と混合することにより作製した。還元剤Ａを、０．１３グラムのエリソルビン酸を５グラムの水に溶解させることにより調製した。還元剤Ｂを、２．０グラムのエリソルビン酸を１００グラムの水に溶解させることにより調製した。３リットル容反応器槽に８００グラムの水と１．５８グラムのＳＬＳ界面活性剤を仕込み、次いで、窒素ブランケット下および適正な撹拌下で６０℃まで加熱した。次いで開始剤Ａを反応槽に添加した後、還元剤Ａを添加した。約１分後、単量体プレミックスを反応槽に１５０分間にわたって計り入れた。単量体プレミックスの配分開始から約３分後、還元剤Ｂを反応槽に１８０分間にわたって計り入れた。還元剤Ｂの供給終了後、反応槽の温度を６０℃に６０分間維持した。次いで反応槽を５５℃まで冷却した。１．７９グラムの７０％ＴＢＨＰと０．５８グラムのＳＬＳを２５グラムの水中に含む溶液を反応槽に添加した。５分後、１．０５グラムのエリソルビン酸と０．１グラムのＳＬＳを２５グラムの水中に含む溶液を反応槽に添加した。反応槽を５５℃に維持した。３０分後、１．７９グラムの７０％ＴＢＨＰと０．３グラムのＳＬＳを２５グラムの水中に含む溶液を反応槽に添加した。５分後、１．０グラムのエリソルビン酸と０．１７グラムのＳＬＳを２５グラムの水中に含む溶液を反応槽に添加した。反応槽を５５℃に約３０分間維持した。次いで、反応槽を室温まで冷却し、その内容物を１００μｍクロスに通して濾過した。得られたエマルジョンのｐＨを、水酸化アンモニウムで５〜６に調整した。この重合体エマルジョンは３０ｗｔ．％の重合体固形分、粘度１５ｃｐｓおよび２０９ｎｍの粒径を有する。
【０２８５】
実施例２
３５ｗｔ．％のＥＡ、２０ｗｔ．％のｎ−ＢＡ、４５ｗｔ．％のＨＥＭＡを含む単量体混合物を重合し、ＡＰＥ（乾燥重合体の重量に対して０．０８ｗｔ．％）で架橋した乳化重合体を以下のようにして調製した。
【０２８６】
単量体プレミックスを、１４０グラムの水、５グラムのＳＬＳ、１７５グラムのＥＡ、１００グラムのｎ−ＢＡ、０．５７グラムの７０％ＡＰＥおよび２２５グラムのＨＥＭＡを混合することにより作製した。開始剤Ａを、２．８６グラムの７０％ＴＢＨＰを４０グラムの水と混合することにより作製した。還元剤Ａを、０．１３グラムのエリソルビン酸を５グラムの水に溶解させることにより調製した。還元剤Ｂを、２．０グラムのエリソルビン酸を１００グラムの水に溶解させることにより調製した。３リットル容反応器槽に８００グラムの水、１３．３グラムのＳＬＳおよび２５グラムのポリ（ビニルアルコール）（平均分子量１３，０００〜２３，０００ダルトンを有し、８７〜８９％加水分解されている，Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｏ．製）を仕込んだ。反応器槽を、窒素ブランケット下および適正な撹拌下で６０℃まで加熱した。次いで開始剤Ａを反応槽に添加した後、還元剤Ａを添加した。約１分後、単量体プレミックスを反応槽内に１５０分間にわたって計り入れた。単量体プレミックスの計り入れ開始から約３分後、還元剤Ｂを反応槽内に１８０分間にわたって計り入れた。還元剤Ｂの供給終了後、反応槽の温度を６０℃に６０分間維持した。次いで反応槽を５５℃まで冷却した。１．７９グラムの７０％ＴＢＨＰと０．５８グラムの３０％ＳＬＳを２５グラムの水中に含む溶液を反応槽に添加した。５分後、１．０５グラムのエリソルビン酸と０．１グラムのＳＬＳを２５グラムの水中に含む溶液を反応槽に添加した。反応槽を５５℃に維持した。３０分後、１．７９グラムの７０％ＴＢＨＰと０．３グラムのＳＬＳを２５グラムの水中に含む溶液を反応槽に添加した。５分後、１．０グラムのエリソルビン酸溶液と０．１７グラムのＳＬＳを２５グラムの水中に含む溶液を反応槽に添加した。反応槽を５５℃に約３０分間維持した。次いで、反応槽を室温まで冷却し、その内容物を１００μｍクロスに通して濾過した。得られたエマルジョンのｐＨを、水酸化アンモニウムで５〜６に調整した。この重合体エマルジョンは２９．７４ｗｔ．％の重合体固形分、２１ｃｐｓの粘度および１０９ｎｍの粒径を有する。
【０２８７】
実施例３
４５ｗｔ．％のＥＡ、１５ｗｔ．％のｎ−ＢＡ、４５ｗｔ．％のＨＥＭＡを含む単量体混合物を重合し、ＡＰＥ（乾燥重合体の重量に対して０．０８ｗｔ．％）で架橋した乳化重合体を、２００グラムのＥＡと７５グラムのｎ−ＢＡを使用したこと以外は実施例２と同様の方法によって調製した。この重合体エマルジョンは２９．４３ｗｔ．％の重合体固形分、２６ｃｐｓの粘度および１０１ｎｍの粒径を有する。
【０２８８】
実施例４
３５ｗｔ．％のＥＡ、２０ｗｔ．％のｎ−ＢＡ、４５ｗｔ．％のＨＥＭＡを含む単量体混合物を橋かけ剤なしで重合した乳化重合体を、ＡＰＥを使用しなかったこと以外は実施例２と同様の方法によって調製した。この重合体エマルジョンは２９．５５ｗｔ．％の重合体固形分、２６ｃｐｓの粘度および９３ｎｍの粒径を有する。
【０２８９】
実施例５
４０ｗｔ．％のＥＡ、１５ｗｔ．％のｎ−ＢＡ、１０ｗｔ．％のＨＥＡ、３５ｗｔ．％のＨＥＭＡを含む単量体混合物を重合し、ＡＰＥ（０．０６ｗｔ．％の乾燥重合体の重量に対して）で架橋した乳化重合体を以下のようにして調製した。
【０２９０】
単量体プレミックスを、１４０グラムの水、５グラムのＳＬＳ、２００グラムのＥＡ、７５グラムのｎ−ＢＡ、５０グラムの２−ヒドロキシルエチルアクリレート（ＨＥＡ）および１７５グラムのＨＥＭＡを混合することにより作製した。開始剤Ａを、２．８６グラムの７０％ＴＢＨＰを４０グラムの水と混合することにより作製した。還元剤Ａを、０．１３グラムのエリソルビン酸を５グラムの水に溶解させることにより調製した。還元剤Ｂを、２．０グラムのエリソルビン酸を１００グラムの水に溶解させることにより調製した。３リットル容反応器槽に８００グラムの水、１３．３グラムの３０％ＳＬＳおよび２５グラムのポリ（ビニルアルコール）（平均分子量１３，０００〜２３，０００ダルトンを有し、８７〜８９％加水分解されている）を仕込んだ。反応器槽を、窒素ブランケット下および適正な撹拌下で６０℃まで加熱した。次いで開始剤Ａを反応槽に添加した後、還元剤Ａを添加した。約１分後、単量体プレミックスを反応槽に１５０分間にわたって計り入れた。単量体プレミックスの計り入れ開始から約３分後、還元剤Ｂを反応槽に１８０分間にわたって計り入れた。単量体プレミックスの計り入れ開始から約６０分後、０．４３グラムの７０％ＡＰＥを単量体プレミックスに添加した。還元剤Ｂの供給終了後、反応槽の温度を６０℃に６０分間維持した。次いで反応槽を５５℃まで冷却した。１．７９グラムの７０％ＴＢＨＰと０．５８グラムのＳＬＳを２５グラムの水中に含む溶液を反応槽に添加した。５分後、１．０５グラムのエリソルビン酸と０．１グラムのＳＬＳを２５グラムの水中に含む溶液を反応槽に添加した。反応槽を５５℃に維持した。３０分後、１．７９グラムの７０％ＴＢＨＰと０．３グラムのＳＬＳを２５グラムの水中に含む溶液を反応槽に添加した。５分後、１．０グラムのエリソルビン酸溶液と０．１７グラムのＳＬＳを２５グラムの水中に含む溶液を反応槽に添加した。反応槽を５５℃に約３０分間維持した。次いで、反応槽を室温まで冷却し、内容物を１００μｍクロスに通して濾過した。得られたエマルジョンのｐＨを、水酸化アンモニウムで５〜６に調整した。この重合体エマルジョンは３０．４４％の重合体固形分、１７ｃｐｓの粘度および９９ｎｍの粒径を有していた。
【０２９１】
実施例６
２０ｗｔ．％のＥＡ、１５ｗｔ．％のｎ−ＢＡ、２０ｗｔ．％のＶＡ、４５ｗｔ．％のＨＥＭＡを含む単量体混合物を重合し、ＡＰＥ（０．０６ｗｔ．％の乾燥重合体の重量に対して）で架橋した乳化重合体を、実施例５のものと同様の様式で合成した。単量体混合物は２０グラムのＶＡ、２０グラムのＥＡ、７５グラムのｎ−ＢＡおよび２２５グラムのＨＥＭＡを含むものである。反応器内のポリ（ビニルアルコール）を約９，０００〜１，００００ダルトンの平均分子量を有するものに替え、８０％加水分解した。この重合体エマルジョンは３０．１ｗｔ．％の重合体固形分、１４ｃｐｓの粘度および１３５ｎｍの粒径を有する。
【０２９２】
実施例７
２０ｗｔ．％のＥＡ、１５ｗｔ．％のｎ−ＢＡ、２０ｗｔ．％のＶＡ、４５ｗｔ．％のＨＥＭＡを含む単量体混合物を重合し、ＡＰＥ（０．０６ｗｔ．％の乾燥重合体の重量に対して）で架橋した乳化重合体を、ＡＰＥを単量体プレミックスに単量体プレミックスの計り入れ開始から約９０分後に添加したこと以外は実施例６のものと同様の様式で合成した。得られた重合体エマルジョンは２９．９４ｗｔ．％の重合体固形分および１６ｃｐｓの粘度、１３０ｎｍの粒径を有する。
【０２９３】
実施例８
４５ｗｔ．％のＨＥＭＡ、３５ｗｔ．％のＥＡ、１５ｗｔ．％のｎ−ＢＡ、５ｗｔ．％のＢＥＭを含む単量体混合物を重合し、ＡＰＥ（乾燥重合体の重量に対して０．０８ｗｔ．％）で架橋した乳化重合体を以下のようにして調製した。
【０２９４】
単量体プレミックスを、１４０グラムの水、３．７５グラムの４０％アルファオレフィンスルホネート（ＡＯＳ）水溶液、１７５グラムのＥＡ、７１グラムのｎ−ＢＡ、３３．３３グラムのＢＥＭおよび２２５グラムのＨＥＭＡを混合することにより作製した。開始剤Ａを、２．８６グラムの７０％ＴＢＨＰを４０グラムの水と混合することにより作製した。還元剤Ａを、０．１３グラムのエリソルビン酸を５グラムの水に溶解させることにより調製した。還元剤Ｂを、２．０グラムのエリソルビン酸を１００グラムの水に溶解させることにより調製した。３リットル容反応器槽に８００グラムの水、１０グラムの４０％ＡＯＳおよび２５グラムのＣｅｌｖｏｌ（登録商標）５０２ＰＶＡを仕込み、次いで、窒素ブランケット下および適正な撹拌下で６５℃まで加熱した。次いで開始剤Ａを反応槽に添加した後、還元剤Ａを添加した。約１分後、単量体プレミックスを反応槽内に１５０分間にわたって計り入れ；同時に、還元剤Ｂを反応槽内に１８０分間にわたって計り入れた。単量体プレミックスの添加後、０．４０グラムの７０％ＡＰＥと３．６グラムのｎ−ＢＡの溶液を単量体プレミックス体に添加した。単量体プレミックスの供給終了後、３３グラムの水を添加し、残留単量体をプレミックス体から勢いよく洗い流した。還元剤Ｂの供給終了後、反応槽の温度を６５℃に６５分間維持した。次いで反応槽を６０℃まで冷却した。１．７９グラムの７０％ＴＢＨＰと０．１３グラムの４０％ＡＯＳを２５グラムの水中に含む溶液を反応槽に添加した。５分後、１．０５グラムのエリソルビン酸を２５グラムの水中に含む溶液を反応槽に添加した。３０分後、１．７９グラムの７０％ＴＢＨＰと０．１３グラムの４０％ＡＯＳを２５グラムの水中に含む溶液を反応槽に添加した。５分後、１．０５グラムのエリソルビン酸を２５グラムの水中に含む溶液を反応槽に添加した。反応槽を６０℃に約３０分間維持した。次いで、反応槽の内容物を室温まで冷却し、１００μｍクロスに通して濾過した。得られたエマルジョンのｐＨを、２８％水酸化アンモニウムで３．５〜４．５に調整した。
【０２９５】
実施例９
４５％のＨＥＭＡ  ３５ｗｔ％のＥＡ、１５ｗｔ％のｎ−ＢＡ、５ｗｔ％のＭＰＥＧ３５０を含む単量体混合物を重合し、ＡＰＥ（０．０８％の乾燥重合体の重量に対して）で架橋した乳化重合体を以下のようにして調製した。
【０２９６】
単量体プレミックスを、１４０グラムの水、５グラムの３０％ラウリル硫酸ナトリウム（ＳＬＳ）水溶液、１７５グラムのＥＡ、７１グラムのｎ−ＢＡ、２５グラムのＢｉｓｏｍｅｒ（登録商標）ＭＰＥＧ３５０  ＭＡおよび２２５グラムのＨＥＭＡを混合することにより作製した。開始剤Ａを、２．８６グラムの７０％ＴＢＨＰを４０グラムの水と混合することにより作製した。還元剤Ａを、０．１３グラムのエリソルビン酸を５グラムの水に溶解させることにより調製した。還元剤Ｂを、２．０グラムのエリソルビン酸を１００グラムの水に溶解させることにより調製した。３リットル容反応器槽に８００グラムの水、１３．３３グラムの３０％ＳＬＳおよび２５グラムのＣｅｌｖｏｌ（登録商標）５０２ＰＶＡを仕込み、内容物を窒素ブランケット下および適正な撹拌下で６５℃まで加熱した。開始剤Ａを反応槽に添加した後、還元剤Ａを添加した。約１分後、単量体プレミックスを反応槽内に１５０分間にわたって計り入れ；同時に、還元剤Ｂを反応槽内に１８０分間にわたって計り入れた。単量体プレミックスの添加後、０．４０グラムの７０％ＡＰＥと３．６グラムのｎ−ＢＡの溶液を単量体プレミックス体に添加した。単量体プレミックスの供給終了後、３３グラムの水を添加し、プレミックス体中の残留単量体を勢いよく洗い流した。還元剤Ｂの供給終了後、反応槽の温度を６５℃に６５分間維持した。次いで反応槽を６０℃まで冷却した。１．７９グラムの７０％ＴＢＨＰと０．１７グラムの３０％ＳＬＳを２５グラムの水中に含む溶液を反応槽に添加した。５分後、１．０５グラムのエリソルビン酸を２５グラムの水中に含む溶液を反応槽に添加する。３０分後、１．７９グラムの７０％ＴＢＨＰと０．１７グラムの３０％ＳＬＳを２５グラムの水中に含む溶液を反応槽に添加した。５分後、１．０５グラムのエリソルビン酸を２５グラムの水中に含む溶液を反応槽に添加した。反応槽を６０℃に約３０分間維持した。次いで、反応槽を室温まで冷却し、１００μｍクロスに通して濾過した。得られたエマルジョンのｐＨを、２８％水酸化アンモニウムで３．５〜４．５に調整した。得られた重合体ラテックスは３０％の固形分レベル、１６ｃｐｓの粘度および１２５ｎｍの粒径を有していた。
【０２９７】
実施例１０
３ｗｔ．％の重合体固形分および５ｗｔ．％のＳＬＳを水中に含むサンプルを、実施例１〜３で調製した各重合体を用いて調製した。これらのサンプルの降伏応力、粘度および剪断減粘指数を、コーンプレート型幾何形状（２度の円錐角および５６μｍのギャップを有する４０ｍｍコーン）を有する応力制御式レオメータ（ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ
ＡＲ１０００Ｎレオメータ，Ｎｅｗ  Ｃａｓｔｌｅ，ＤＥ）での振動剪断測定および定常剪断測定によって２５℃で測定した。振動測定は１Ｈｚ〜０．００１Ｈｚの範囲の固定周波数で行なった。弾性率および粘弾性率（それぞれ、Ｇ’およびＧ”）は漸増応力振幅の関数として得た。膨潤した重合体粒子によって詰まった網目ができた場合、Ｇ’は、低応力振幅ではＧ”より大きかったが、Ｇ”と交差した高振幅側では網目の破壊のため低下する。Ｇ’とＧ”の交点に対応する応力を降伏応力とした。図１は、実施例３の非イオン両親媒性乳化重合体を含む降伏応力流体のＧ’（黒）とＧ”（白）の交点（降伏応力値）を示す。実施例１〜３の重合体を含む界面活性剤組成物の降伏応力値は、それぞれ２．７、３．０および１．６であった。
【０２９８】
実施例１１〜２８
乳化重合体を、表１に示す単量体成分と量（単量体総重量に対するｗｔ．％）で、実施例８の手順および条件に従って調製する。架橋性単量体（ＡＰＥ）は、すべての実施例において０．１ｗｔ．％（乾燥重合体の総重量に対して）で使用する。
【表１】
2019094358.tif 000032
【０２９９】
実施例２９〜３８
本技術の乳化重合体を、表２に示す単量体成分と量（単量体総重量に対するｗｔ．％）で、実施例８の手順および条件に従って調製する。架橋性単量体（ＡＰＥ）は、すべての実施例において０．９ｗｔ．％（乾燥重合体の総重量に対して）で使用する。
【表２】
2019094358.tif 000033
【０３００】
実施例３９
１５ｗｔ．％のＥＡ、２０ｗｔ．％のｎ−ＢＡ、２０ｗｔ．％のＶＡＣ、４５ｗｔ．％のＨＥＭＡを含む単量体混合物を重合し、ＡＰＥ（０．０８６ｗｔ．％の乾燥重合体の重量に対して）で架橋した乳化重合体を以下のようにして調製した。
【０３０１】
単量体混合物を、１４０グラムの水、５グラムのＳｕｌｆｏｃｈｅｍ（商標）ＳＬＳ界面活性剤（３０％活性）、７５グラムのＥＡ、１００グラムのｎ−ＢＡ、１００グラムのＶＡ、０．４３グラムのＡＰＥおよび２２５グラムのＨＥＭＡを混合することにより調製した。開始剤Ａを、１．７９グラムの７０％ＴＢＨＰと４０グラムの水を混合することにより作製した。還元剤Ａを、０．１５グラムのエリソルビン酸を５グラムの水に溶解させることにより調製した。還元剤Ｂを、１．２５グラムのエリソルビン酸を１００グラムの水に溶解させることにより調製した。３リットル容反応器槽に８００グラムの水、１３．３３グラムのＳＬＳ界面活性剤（３０％活性）、２５グラムのＰＶＯＨを仕込み、次いで、窒素ブランケット下および適正な撹拌下で６０℃まで加熱した。次いで開始剤Ａを反応槽に添加した後、還元剤Ａを添加した。直後に、還元剤Ｂを反応槽内に１８０分間にわたって計り入れ、単量体混合物を反応槽内に１５０分間にわたって計り入れた。還元剤Ｂの計り入れ終了後、反応槽の温度を６０℃に６０分間維持した。次いで反応槽を５５℃まで冷却した。０．８６グラムの７０％ＴＢＨＰ、０．１７グラムの３０％ＳＬＳ界面活性剤および２５グラムの水の溶液を反応槽に添加した。５分後、２５グラムの水に溶解させた０．５グラムのエリソルビン酸を反応槽に添加した。反応槽を５５℃に維持した。３０分後、０．８６グラムの７０％ＴＢＨＰ、０．１７グラムの３０％ＳＬＳおよび２５グラムの水の溶液を反応槽に添加した。５分後、２５グラムの水に溶解させた０．５グラムのエリソルビン酸を反応槽に添加した。反応槽を５５℃に３０分間維持した。次いで、反応槽の内容物を室温まで冷却し、１００μｍクロスに通して濾過する。得られたエマルジョンのｐＨ（およそ３）を、水酸化アンモニウム（２８％）で５〜５．５に調整した。
【０３０２】
実施例４０
大手ブランドの市販のフケ防止用シャンプーを小売チェーン店で購入した。シャンプーボトルには、製品ラベルに以下の組成構成成分が示されていた：
１）水；
２）ラウレス硫酸ナトリウム；
３）ラウリル硫酸ナトリウム；
４）コカミドＭＥＡ；
５）炭酸亜鉛；
６）ジステアリン酸グリコール；
７）ジメチコン；
８）芳香剤；
９）セチルアルコール；
１０）キシレンスルホン酸ナトリウム；
１１）硫酸マグネシウム；
１２）塩化ナトリウム；
１３）安息香酸ナトリウム；
１４）グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド；
１５）ラウレス硫酸アンモニウム；
１６）炭酸水酸化マグネシウム；
１７）ベンジルアルコール；
１８）ユーカリ（Ｅｕｃａｌｙｐｔｕｓ  Ｇｌｏｂｕｌｕｓ）葉エキス；ならびに
１９）メチルクロロイソチアゾリノンおよびメチルイソチアゾリノン
【０３０３】
このシャンプー組成物は、コンピュータソフトウェアが組み込まれた湿度計（Ｍｅｔｔｌｅｒ  Ｔｏｌｅｄｏ（商標）ＭＪ３３）での測定時、２３ｗｔ．％の固形分が含有されていた。試験サンプルの固形分レベルは、熱重量分析が使用される計測器によって測定される。シャンプーの１．２ｇサンプルから液相を１３０℃でおよそ５分間加熱することにより蒸発させ、液相を除いた後に残る総固形分がこの計測器によって計算される。
【０３０４】
２００ｍｌ容ガラスビーカー内に、市販のフケ防止用シャンプーのアリコートを計り入れた。重合体が４５ｗｔ．％のＨＥＭＡ、３５ｗｔ．％のＥＡ、１４．９１ｗｔ．％のｎ−ＢＡ、５ｗｔ．％のＢＥＭを含むものであり、ＡＰＥ（０．０９ｗｔ．％の乾燥重合体の重量に対して）で架橋したものであること以外は実施例８の方法によって調製した非イオン両親媒性乳化重合体を、市販のシャンプーの各アリコートに以下の表に示す濃度でゆっくり添加し、磁気撹拌バーで３００ｒｐｍにて、シャンプー全体に均一に分散されるまで均一に混合した（およそ１５分間の撹拌時間）。組成物を２４時間平衡化させた後、各サンプルのｐＨ、粘度および降伏応力値を測定し、記録した。非イオン両親媒性乳化重合体を含有していない対照サンプルでは降伏応力値が示されなかったが、少なくとも２ｗｔ．％の非イオン両親媒性乳化重合体を含有させたサンプルは降伏応力値の有意な増大を示した。
【表３】
2019094358.tif 000034
【０３０５】
実施例４１
市販のシャンプー製品のサンプルを、すぐ上の実施例４０に開示したものと同じポリマーと方法論を用いて調製した。非イオン両親媒性乳化重合体を含有させたサンプルに加えて、３つのブランク対照サンプルを、重合体は添加しないが同等量（重量基準）の脱イオン水をサンプルに添加して均一に混合して調製した。２４時間平衡化させた後、各サンプルのｐＨ、ブルックフィールド粘度および降伏値を測定してベース値を得た。次いでサンプルを４５℃の熟成炉内に３週間入れ、貯蔵寿命安定性を調べた。３週後、サンプルを炉から取り出し、相分離について目視検査した。サンプルにおける２つまたはそれより多くの別個の層または相の出現は、シャンプー配合物の成分が分離し、この配合物が不安定であることを示す。また、ｐＨ、ブルックフィールド粘度および降伏値特性も測定した。結果を以下の表に示す。
【表４】
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【０３０６】
本開示の技術の重合体を含有させた市販のシャンプー製品のサンプルは、高温での熟成条件下で安定な保存安定性を示す。
【０３０７】
実施例４２
フケ防止用シャンプー配合物を、以下の表に示す成分を用いて配合した。
【表５】
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【０３０８】
手順：
１．フェーズ１の構成成分を以下のようにして混合した：ＳＬＥＳ−２、ＳＬＳおよびコカミドＭＥＡを穏やかに混合しながら合わせ、均一な溶液が得られるまで６５〜７０℃まで加熱した。
２．フェーズ２の構成成分を以下のようにして混合した：非イオン両親媒性乳化重合体を脱イオン水に、穏やかに混合しながら添加した。
３．フェーズ１が４０℃まで冷めたら、フェーズ１をフェーズ２に穏やかな混合下で添加した
４．フェーズ３の構成成分を表５に示す順に、混合下で、フェーズ１／フェーズ２の混合物と合わせた。
５．別個の槽内でフェーズ４の構成成分を合わせ、均一になるまで混合し、次いで、合わせたフェーズ１／２／３の混合物に添加し、充分に分散されるまで混合した。
６．フェーズ５の構成成分を表５に示す順に、合わせたフェーズ１／２／３／４の混合物に添加し、混合した。
７．フェーズ６を別途、構成成分を合わせて均一な混合物にすることにより調製した。次いでフェーズ６の混合物を、合わせたフェーズ１／２／３／４／５の混合物に添加し、均一に混合した。
８．ＦＤ＆Ｃ  青＃１を、合わせたフェーズ１／２／３／４／５／６の混合物に添加し、ｐＨを１８％水酸化ナトリウムで７．８に調整した。
９．最終配合シャンプー製品を２４時間平衡化させた。シャンプーは、９，２００ｍＰａ・ｓの２４時間目ブルックフィールド粘度および１３．２Ｐａの降伏応力を有していた。３週後、４５℃の熟成炉内において、配合物は均一であり、相分離はなかった。
【０３０９】
シャンプー組成物で処理した毛束サンプル上に皮膜形成したシリコン（ケイ素原子）の量は、蛍光Ｘ線（ＸＲＦ）分光法により、上記に示した試験方法論に従って測定される。対照ブランク（１２ｗｔ．％のＳＬＥＳ−２水溶液）で処理した毛束では２．５ｋｃｐｓの平均ピークＳｉ強度が得られた。シャンプー（乳化重合体の添加なし）で処理した毛束は３の平均ピークＳｉ強度を示し、一方、２ｗｔ．％（活性な重合体）を含有させたシャンプーで処理した毛束では約４．７の平均ピークＳｉ強度が得られ、非イオン両親媒性乳化重合体は、シリコーン含有シャンプー配合物に含めると、毛髪上のシリコーン皮膜を有意に増大させることを示す。
【図１】
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【外国語明細書】
2019094358000001.pdf