(57)【要約】【課題】六方晶ストロンチウムフェライト粉末の微粒子化と繰り返し再生における再生出力の低下の抑制とを両立すること。【解決手段】活性化体積が８００〜１５００ｎｍ３の範囲であり、鉄原子１００原子％に対する希土類原子含有率が０．５〜５．０原子％の範囲であり、かつ希土類原子表層部偏在性を有する磁気記録用六方晶ストロンチウムフェライト粉末。上記磁気記録用六方晶ストロンチウムフェライト粉末および結合剤を含む磁性層を有する磁気記録媒体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
活性化体積が８００〜１５００ｎｍ３の範囲であり、
鉄原子１００原子％に対する希土類原子含有率が０．５〜５．０原子％の範囲であり、かつ希土類原子表層部偏在性を有する、磁気記録用六方晶ストロンチウムフェライト粉末。
【請求項２】
前記希土類原子は、ネオジム原子、サマリウム原子、イットリウム原子およびジスブロシウム原子からなる群から選ばれる一種以上の希土類原子である、請求項１に記載の磁気記録用六方晶ストロンチウムフェライト粉末。
【請求項３】
前記活性化体積は、８００〜１１００ｎｍ３の範囲である、請求項１または２に記載の磁気記録用六方晶ストロンチウムフェライト粉末。
【請求項４】
異方性定数Ｋｕが１．６×１０４Ｊ／ｍ３以上である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の磁気記録用六方晶ストロンチウムフェライト粉末。
【請求項５】
質量磁化σｓが４５Ａ・ｍ２／ｋｇ以上である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の磁気記録用六方晶ストロンチウムフェライト粉末。
【請求項６】
非磁性支持体上に強磁性粉末および結合剤を含む磁性層を有する磁気記録媒体であって、
前記強磁性粉末が、請求項１〜５のいずれか１項に記載の磁気記録用六方晶ストロンチウムフェライト粉末である磁気記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、磁気記録用六方晶ストロンチウムフェライト粉末および磁気記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、磁気記録分野では更なる高密度記録化が進行し、これに伴い強磁性粉末の粒子サイズを小さくすること（以下、「微粒子化」と記載する。）が求められている（例えば特許文献１の段落０００４参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１１−１７８６５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
磁気記録媒体は、記録された情報を繰り返し再生するために用いられるデータストレージ用記録媒体として有用である。磁気記録媒体に含まれる強磁性粉末としては、近年、六方晶フェライト粉末が広く用いられている。例えば特許文献１には、六方晶フェライト粉末として、アルカリ土類金属原子としてバリウムを含むもの、即ち六方晶バリウムフェライト粉末が開示されている（特許文献１の００２８等参照）。他方、六方晶フェライト粉末としては、アルカリ土類金属原子としてストロンチウム原子を含む六方晶ストロンチウムフェライト粉末も知られている。一般に、六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、六方晶バリウムフェライト粉末と比べて、磁気記録媒体に記録された情報を再生する際の再生出力を高めるうえで有利な強磁性粉末と考えられている。その理由としては、六方晶ストロンチウムフェライト粉末が、六方晶バリウムフェライト粉末と比べて質量磁化σｓが高い傾向があることが挙げられる。
そこで本発明者らは、再生出力を高めるうえで有利と考えられている六方晶ストロンチウムフェライト粉末の微粒子化について検討した。しかるに検討の結果、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を含む磁気記録媒体では、六方晶ストロンチウムフェライト粉末の微粒子化に伴い、繰り返し再生における再生出力の低下が顕著となることが明らかとなった。
【０００５】
本発明の目的は、六方晶ストロンチウムフェライト粉末の微粒子化と、繰り返し再生における再生出力の低下の抑制とを両立することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の一態様は、活性化体積が８００〜１５００ｎｍ３の範囲であり、鉄原子１００原子％に対する希土類原子含有率が０．５〜５．０原子％の範囲であり、かつ  希土類原子表層部偏在性を有する、磁気記録用六方晶ストロンチウムフェライト粉末（以下、単に「六方晶ストロンチウムフェライト粉末」とも記載する。）に関する。
【０００７】
本発明および本明細書において、「粉末」とは、複数の粒子の集合を意味する。例えば、六方晶ストロンチウムフェライト粉末とは、複数の六方晶ストロンチウムフェライト粒子の集合を意味する。また、複数の粒子の集合とは、集合を構成する粒子が直接接触している態様に限定されず、後述する結合剤、添加剤等が、粒子同士の間に介在している態様も包含される。
【０００８】
「活性化体積」とは、磁化反転の単位であって、粒子の磁気的な大きさを示す指標である。本発明および本明細書に記載の活性化体積および後述の異方性定数Ｋｕは、振動試料型磁束計を用いて保磁力Ｈｃ測定部の磁場スイープ速度３分と３０分とで測定し（測定温度：２３℃±１℃）、以下のＨｃと活性化体積Ｖとの関係式から求められる値である。なお異方性定数Ｋｕの単位に関して、１ｅｒｇ／ｃｃ＝７．９５８×１０−３Ｊ／ｍ３である。
Ｈｃ＝２Ｋｕ／Ｍｓ｛１−［（ｋＴ／ＫｕＶ）ｌｎ（Ａｔ／０．６９３）］１／２｝
［上記式中、Ｋｕ：異方性定数（単位：Ｊ／ｍ３）、Ｍｓ：飽和磁化（単位：ｋＡ／ｍ）、ｋ：ボルツマン定数、Ｔ：絶対温度（単位：Ｋ）、Ｖ：活性化体積（単位：ｃｍ３）、Ａ：スピン歳差周波数（単位：ｓ−１）、ｔ：磁界反転時間（単位：ｓ）］
【０００９】
本発明および本明細書における「希土類原子」は、スカンジウム原子（Ｓｃ）、イットリウム原子（Ｙ）、およびランタノイド原子からなる群から選択される。ランタノイド原子は、ランタン原子（Ｌａ）、セリウム原子（Ｃｅ）、プラセオジム原子（Ｐｒ）、ネオジム原子（Ｎｄ）、プロメチウム原子（Ｐｍ）、サマリウム原子（Ｓｍ）、ユウロピウム原子（Ｅｕ）、ガドリニウム原子（Ｇｄ）、テルビウム原子（Ｔｂ）、ジスブロシウム原子（Ｄｙ）、ホルミウム原子（Ｈｏ）、エルビウム原子（Ｅｒ）、ツリウム原子（Ｔｍ）、イッテルビウム原子（Ｙｂ）、およびルテチウム原子（Ｌｕ）からなる群から選択される。
【００１０】
本発明および本明細書における「希土類原子表層部偏在性」とは、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を酸により部分溶解して得られた溶解液中の鉄原子１００原子％に対する希土類原子含有率（以下、「表層部含有率」と記載する。）が、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を酸により全溶解して得られた溶解液中の鉄原子１００原子％に対する希土類原子含有率（以下、「バルク含有率」と記載する。）と、
表層部含有率／バルク含有率＞１．０
の比率を満たすことを意味する。上記の六方晶ストロンチウムフェライト粉末の希土類原子含有率とは、バルク含有率と同義である。これに対し、酸を用いる部分溶解は六方晶ストロンチウムフェライト粉末を構成する粒子の表層部を溶解するため、部分溶解により得られる溶解液中の希土類原子含有率とは、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を構成する粒子の表層部における希土類原子含有率である。表層部含有率が、「表層部含有率／バルク含有率＞１．０」の比率を満たすことは、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を構成する粒子において、希土類原子が表層部に偏在（即ち内部より多く存在）していることを意味する。本発明および本明細書における表層部とは、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を構成する粒子の表面から内部に向かう一部領域を意味する。
【００１１】
粉末として存在している六方晶ストロンチウムフェライト粉末については、部分溶解および全溶解する試料粉末は、同一ロットの粉末から採取する。一方、磁気記録媒体の磁性層に含まれている六方晶ストロンチウムフェライト粉末については、磁性層から取り出した六方晶ストロンチウムフェライト粉末の一部を部分溶解に付し、他の一部を全溶解に付す。磁性層からの六方晶ストロンチウムフェライト粉末の取り出しは、例えば、特開２０１５−９１７４７号公報の段落００３２に記載の方法によって行うことができる。
上記部分溶解とは、溶解終了時に液中に六方晶ストロンチウムフェライト粉末の残留が目視で確認できる程度に溶解することをいう。例えば、部分溶解により、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を構成する粒子について、粒子全体を１００質量％として１０〜２０質量％の領域を溶解することができる。一方、上記全溶解とは、溶解終了時に液中に六方晶ストロンチウムフェライト粉末の残留が目視で確認されない状態まで溶解することをいう。
上記部分溶解および表層部含有率の測定は、例えば、以下の方法により行われる。ただし、下記の試料粉末量等の溶解条件は例示であって、部分溶解および全溶解が可能な溶解条件を任意に採用できる。
試料粉末１２ｍｇおよび１ｍｏｌ／Ｌ塩酸１０ｍｌを入れた容器（例えばビーカー）を、設定温度７０℃のホットプレート上で１時間保持する。得られた溶解液を０．１μｍのメンブレンフィルタでろ過する。こうして得られたろ液の元素分析を誘導結合プラズマ（ＩＣＰ；Ｉｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙ  Ｃｏｕｐｌｅｄ  Ｐｌａｓｍａ）分析装置によって行う。こうして、鉄原子１００原子％に対する希土類原子の表層部含有率を求めることができる。元素分析により複数種の希土類原子が検出された場合には、全希土類原子の合計含有率を、表層部含有率とする。この点は、バルク含有率の測定においても、同様である。
一方、上記全溶解およびバルク含有率の測定は、例えば、以下の方法により行われる。
試料粉末１２ｍｇおよび４ｍｏｌ／Ｌ塩酸１０ｍｌを入れた容器（例えばビーカー）を、設定温度８０℃のホットプレート上で３時間保持する。その後は上記の部分溶解および表層部含有率の測定と同様に行い、鉄原子１００原子％に対するバルク含有率を求めることができる。
【００１２】
一態様では、上記希土類原子は、ネオジム原子、サマリウム原子、イットリウム原子およびジスブロシウム原子からなる群から選ばれる一種以上の希土類原子であることができる。
【００１３】
一態様では、上記活性化体積は、８００〜１１００ｎｍ３の範囲であることができる。
【００１４】
一態様では、上記六方晶ストロンチウムフェライト粉末の異方性定数Ｋｕは、１．６×１０４Ｊ／ｍ３以上であることができる。
【００１５】
一態様では、上記六方晶ストロンチウムフェライト粉末の質量磁化σｓは、４５Ａ・ｍ２／ｋｇ以上であることができる。
【００１６】
本発明の更なる態様は、非磁性支持体上に強磁性粉末および結合剤を含む磁性層を有する磁気記録媒体であって、上記強磁性粉末が、本発明の一態様にかかる上記六方晶ストロンチウムフェライト粉末である磁気記録媒体に関する。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の一態様によれば、活性化体積が８００〜１５００ｎｍ３の範囲の微粒子化された六方晶ストロンチウムフェライト粉末を磁性層の強磁性粉末として含み、かつ繰り返し再生における再生出力の低下が少ない磁気記録媒体、およびかかる磁気記録媒体の作製を可能とする磁気記録用六方晶ストロンチウムフェライト粉末を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
［磁気記録用六方晶ストロンチウムフェライト粉末］
本発明の一態様は、活性化体積が８００〜１５００ｎｍ３の範囲であり、鉄原子１００原子％に対する希土類原子含有率が０．５〜５．０原子％の範囲であり、かつ希土類原子表層部偏在性を有する、磁気記録用六方晶ストロンチウムフェライト粉末に関する。
上記六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、磁気記録用の強磁性粉末であって、例えば塗布型磁気記録媒体の磁性層形成のために用いることができる。
以下、上記六方晶ストロンチウムフェライト粉末について、更に詳細に説明する。なお以下の記載には、本発明者らの推察が含まれる。かかる推察に、本発明は何ら限定されるものではない。
【００１９】
＜活性化体積＞
上記六方晶ストロンチウムフェライト粉末の活性化体積は、８００〜１５００ｎｍ３の範囲である。上記範囲の活性化体積を示す微粒子化された上記六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、優れた電磁変換特性を発揮する磁気記録媒体の作製のために好適である。上記六方晶ストロンチウムフェライト粉末の活性化体積は、８００ｎｍ３以上であり、例えば８５０ｎｍ３以上であることもできる。また、電磁変換特性の更なる向上の観点から、上記六方晶ストロンチウムフェライト粉末の活性化体積は、１４００ｎｍ３以下であることが好ましく、１３００ｎｍ３以下であることがより好ましく、１２００ｎｍ３以下であることが更に好ましく、１１００ｎｍ３以下であることが一層好ましい。
【００２０】
＜希土類原子の存在状態＞
上記六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、鉄原子１００原子％に対して、０．５〜５．０原子％の含有率（バルク含有率）で希土類原子を含む。上記範囲のバルク含有率で希土類原子を含み、かつ六方晶ストロンチウムフェライト粉末を構成する粒子の表層部に希土類原子が偏在していることが、繰り返し再生における再生出力の低下を抑制することに寄与すると本発明者らは考えている。これは、上記六方晶ストロンチウムフェライト粉末が上記範囲のバルク含有率で希土類原子を含み、かつ六方晶ストロンチウムフェライト粉末を構成する粒子の表層部に希土類原子が偏在していることにより、異方性定数Ｋｕを高めることができるためと推察される。異方性定数Ｋｕは、この値が高いほど、いわゆる熱揺らぎと呼ばれる現象の発生を抑制すること（換言すれば熱的安定性を向上させること）ができる。熱揺らぎの発生が抑制されることにより、繰り返し再生における再生出力の低下を抑制することができる。六方晶ストロンチウムフェライト粉末の粒子表層部に希土類原子が偏在することが、表層部の結晶格子内の鉄（Ｆｅ）のサイトのスピンを安定化することに寄与し、これにより異方性定数Ｋｕが高まるのではないかと本発明者らは推察している。
更に予想外の現象として、上記六方晶ストロンチウムフェライト粉末を磁性層の強磁性粉末として用いることにより、磁気ヘッドとの摺動によって磁性層表面が削れることを抑制できることも判明した。即ち、磁気記録媒体の走行耐久性の向上にも、上記六方晶ストロンチウムフェライト粉末が寄与し得ることが判明した。これは、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を構成する粒子の表面に希土類原子が偏在することが、粒子表面と磁性層に含まれる有機物質（例えば、結合剤および／または添加剤）との相互作用の向上に寄与し、その結果、磁性層の強度が向上するためではないかと本発明者らは推察している。
繰り返し再生における再生出力の低下をより一層抑制する観点および／または走行耐久性の更なる向上の観点からは、上記バルク含有率は、０．５〜４．５原子％の範囲であることが好ましく、１．０〜４．５原子％の範囲であることがより好ましく、１．５〜４．５原子％の範囲であることが更に好ましい。
【００２１】
上記バルク含有率は、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を全溶解して求められる含有率である。なお本発明および本明細書において、特記しない限り、原子について含有率とは、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を全溶解して求められるバルク含有率をいうものとする。上記六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、希土類原子として一種の希土類原子のみ含んでもよく、二種以上の希土類原子を含んでもよい。二種以上の希土類原子を含む場合の上記バルク含有率とは、二種以上の希土類原子の合計について求められる。この点は、本発明および本明細書における他の成分についても同様である。即ち、特記しない限り、ある成分は、一種のみ用いてもよく、二種以上用いてもよい。二種以上用いられる場合の含有量または含有率とは、二種以上の合計についていうものとする。
【００２２】
上記六方晶ストロンチウムフェライト粉末に含まれる希土類原子は、希土類原子のいずれか一種以上であればよい。繰り返し再生における再生出力の低下をより一層抑制する観点から好ましい希土類原子としては、ネオジム原子、サマリウム原子、イットリウム原子およびジスブロシウム原子を挙げることができ、ネオジム原子、サマリウム原子およびイットリウム原子がより好ましく、ネオジム原子が更に好ましい。
【００２３】
上記六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、上記範囲のバルク含有率で希土類原子を一種以上含み、かつ含まれる希土類原子は、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を構成する粒子の表層部に偏在している。このことが、上記六方晶ストロンチウムフェライト粉末を磁性層に含む磁気記録媒体において、繰り返し再生における再生出力の低下を抑制することに寄与すると、本発明者らは考えている。この点に関する本発明者らの推察の詳細は、先に記載した通りである。希土類原子は六方晶ストロンチウムフェライト粉末を構成する粒子の表層部に偏在していればよく、偏在の程度は限定されるものではない。例えば、上記六方晶ストロンチウムフェライト粉末について、先に例示した溶解条件で部分溶解して求められた希土類原子の表層部含有率と先に例示した溶解条件で全溶解して求められた希土類原子のバルク含有率との比率、「表層部含有率／バルク含有率」は１．０超であり、１．５以上であることができる。また、先に例示した溶解条件で部分溶解して求められた希土類原子の表層部含有率と先に例示した溶解条件で全溶解して求められた希土類原子のバルク含有率との比率、「表層部含有率／バルク含有率」は、例えば、１０．０以下、９．０以下、８．０以下、７．０以下、６．０以下、５．０以下、または４．０以下であることができる。ただし上記の通り希土類原子は六方晶ストロンチウムフェライト粉末を構成する粒子の表層部に偏在していればよく、上記の「表層部含有率／バルク含有率」は、例示した上限または下限に限定されるものではない。
【００２４】
＜六方晶ストロンチウムフェライト粉末の構成原子＞
六方晶フェライトの結晶構造は、構成原子として、少なくとも鉄原子、二価金属原子および酸素原子を含む。二価金属原子とは、イオンとして二価のカチオンになり得る金属原子であり、ストロンチウム原子、バリウム原子、カルシウム原子等のアルカリ土類金属原子、鉛原子等を挙げることができる。ただし、本発明および本明細書に記載の二価金属原子には、希土類原子は含まれないものとする。二価金属原子としてストロンチウム原子を含む六方晶フェライトは、ストロンチウムフェライトである。本発明および本明細書において、六方晶ストロンチウムフェライト粉末とは、この粉末に含まれる主な二価金属原子がストロンチウム原子であるものをいう。主な二価金属原子とは、六方晶ストロンチウムフェライト粉末に含まれる二価金属原子の中で、原子％基準で最も多くを占める二価金属原子をいうものとする。上記六方晶ストロンチウムフェライト粉末において、ストロンチウム原子含有率は、鉄原子１００原子％に対して、例えば２．０〜１５．０原子％の範囲であることができる。一態様では、上記六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、この粉末に含まれる二価金属原子がストロンチウム原子のみであることができる。また他の一態様では、上記六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、ストロンチウム原子に加えて一種以上の他の二価金属原子を含むこともできる。例えば、バリウム原子および／またはカルシウム原子を含むことができる。ストロンチウム原子以外の他の二価金属原子が含まれる場合、上記六方晶ストロンチウムフェライト粉末におけるバリウム原子含有率およびカルシウム原子含有率は、それぞれ、例えば、鉄原子１００原子％に対して、０．０５〜５．０原子％の範囲であることができる。
【００２５】
六方晶フェライトの結晶構造としては、マグネトプランバイト型（「Ｍ型」とも呼ばれる。）、Ｗ型、Ｙ型およびＺ型が知られている。上記六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、いずれの結晶構造を取るものであってもよい。結晶構造は、Ｘ線回折分析によって確認することができる。上記六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、Ｘ線回折分析によって、単一の結晶構造または二種以上の結晶構造が検出されるものであることができる。例えば一態様では、上記六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、Ｘ線回折分析によってＭ型の結晶構造のみが検出されるものであることができる。例えば、Ｍ型の六方晶フェライトは、ＡＦｅ１２Ｏ１９の組成式で表される。ここでＡは二価金属原子を表し、六方晶ストロンチウムフェライト粉末がＭ型である場合、Ａはストロンチウム原子（Ｓｒ）のみであるか、またはＡとして複数の二価金属原子が含まれる場合には、上記の通り原子％基準で最も多くをストロンチウム原子（Ｓｒ）が占める。上記六方晶ストロンチウムフェライト粉末の二価金属原子含有率は、通常、六方晶フェライトの結晶構造の種類により定まるものであり、特に限定されるものではない。鉄原子含有率および酸素原子含有率についても、同様である。上記六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、少なくとも、鉄原子、ストロンチウム原子、酸素原子および希土類原子を含み、これら原子以外の原子を含んでもよく、含まなくてもよい。一例として、上記六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、アルミニウム原子（Ａｌ）を含むものであってもよい。アルミニウム原子の含有率は、鉄原子１００原子％に対して、例えば０．５〜１０．０原子％であることができる。繰り返し再生における再生出力低下をより一層抑制する観点からは、上記六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、鉄原子、ストロンチウム原子、酸素原子および希土類原子を含み、これら原子以外の原子の含有率が、鉄原子１００原子％に対して、１０．０原子％以下であることが好ましく、０〜５．０原子％の範囲であることがより好ましく、０原子％であってもよい。即ち、一態様では、上記六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、鉄原子、ストロンチウム原子、酸素原子および希土類原子以外の原子を含まなくてもよい。上記の原子％で表示される含有率は、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を全溶解して求められる各原子の含有率（単位：質量％）を原子量を用いて換算して求められる。また、本発明および本明細書において、ある原子について「含まない」とは、全溶解してＩＣＰ分析装置により測定される含有率が０質量％であることをいう。ＩＣＰ分析装置の検出限界は、通常、質量基準で０．０１ｐｐｍ（ｐａｒｔｓ  ｐｅｒ  ｍｉｌｌｉｏｎ）以下である。上記の「含まない」とは、ＩＣＰ分析装置の検出限界未満の量で含まれることを包含する意味で用いるものとする。上記六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、一態様では、ビスマス原子（Ｂｉ）を含まない。
【００２６】
＜異方性定数Ｋｕ＞
熱揺らぎの低減、換言すれば熱的安定性の向上の指標としては、異方性定数Ｋｕを挙げることができる。上記六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、好ましくは１．５×１０４Ｊ／ｍ３以上のＫｕを有することができ、より好ましくは１．７×１０４Ｊ／ｍ３以上のＫｕを有することができる。また、上記六方晶ストロンチウムフェライト粉末のＫｕは、例えば１．８×１０４Ｊ／ｍ３以下であることができる。ただしＫｕが高いほど熱的安定性が高いことを意味し好ましいため、上記例示した値に限定されるものではない。
【００２７】
＜質量磁化σｓ＞
磁気記録媒体に記録された情報を再生する際の再生出力を高める観点から、磁気記録媒体に含まれる強磁性粉末の質量磁化σｓが高いことは望ましい。この点に関して、本発明者らの検討によれば、希土類原子を含むものの希土類原子表層部偏在性を持たない六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、希土類原子を含まない六方晶ストロンチウムフェライト粉末と比べてσｓが大きく低下する傾向が見られた。これに対し、そのようなσｓの大きな低下を抑制するうえでも、希土類原子表層部偏在性を有する六方晶ストロンチウムフェライト粉末は好ましいと本発明者らは考えている。一態様では、本発明の一態様にかかる六方晶ストロンチウムフェライト粉末のσｓは、４５Ａ・ｍ２／ｋｇ以上であることができ、４７Ａ・ｍ２／ｋｇ以上であることもできる。一方、σｓは、ノイズ低減の観点からは、８０Ａ・ｍ２／ｋｇ以下であることが好ましく、６０Ａ・ｍ２／ｋｇ以下であることがより好ましい。σｓは、振動試料型磁束計等の磁気特性を測定可能な公知の測定装置を用いて測定することができる。
【００２８】
＜製造方法＞
以上説明した本発明の一態様にかかる六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、六方晶フェライトの製造方法として公知の製造方法、例えば、ガラス結晶化法、共沈法、逆ミセル法、水熱合成法等により製造することができる。以下に、具体的態様としてガラス結晶化法を用いる製造方法について説明する。ただし、本発明の一態様にかかる六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、ガラス結晶化法以外の方法でも製造可能である。一例として、例えば、水熱合成法により本発明の一態様にかかる六方晶ストロンチウムフェライト粉末を製造することもできる。水熱合成法とは、六方晶ストロンチウムフェライト前駆体を含む水系溶液を加熱することにより六方晶ストロンチウムフェライト前駆体を六方晶ストロンチウムフェライト粉末に転換する方法である。中でも、微粒子化された六方晶ストロンチウムフェライト粉末の製造容易性の観点からは、六方晶ストロンチウムフェライト前駆体を含む水系流体を反応流路に送液しつつ加熱および加圧することにより、加熱および加圧されている水、好ましくは亜臨界〜超臨界状態の水の高い反応性を利用し、六方晶ストロンチウムフェライト前駆体を六方晶ストロンチウムフェライトに転換する連続的水熱合成法が好ましい。
【００２９】
＜＜ガラス結晶化法を用いる製造方法＞＞
ガラス結晶化法は、一般に以下の工程を含む。
（１）六方晶ストロンチウムフェライト形成成分およびガラス形成成分を少なくとも含む原料混合物を溶融し、溶融物を得る工程（溶融工程）；
（２）溶融物を急冷し非晶質体を得る工程（非晶質化工程）；
（３）非晶質体を加熱処理し、加熱処理により析出した六方晶ストロンチウムフェライト粒子および結晶化したガラス成分を含む結晶化物を得る工程（結晶化工程）；
（４）結晶化物から六方晶ストロンチウムフェライト粒子を捕集する工程（粒子捕集工程）。
【００３０】
以下、上記工程について、更に詳細に説明する。
【００３１】
（溶融工程）
六方晶ストロンチウムフェライト粉末を得るためのガラス結晶化法に用いられる原料混合物は、六方晶ストロンチウムフェライト形成成分およびガラス形成成分を含むものである。ここでガラス形成成分とは、ガラス転移現象を示し非晶質化（ガラス化）し得る成分であり、通常のガラス結晶化法ではＢ２Ｏ３成分が使用される。本発明の一態様にかかる六方晶ストロンチウムフェライト粉末を得るためにガラス結晶化法を用いる場合にも、ガラス形成成分としてＢ２Ｏ３成分を含む原料混合物を使用することができる。なお、ガラス結晶化法において原料混合物に含まれる各成分は、酸化物として、または溶融等の工程中に酸化物に変わり得る各種の塩として存在する。本発明および本明細書において「Ｂ２Ｏ３成分」とは、Ｂ２Ｏ３自体および工程中にＢ２Ｏ３に変わり得るＨ３ＢＯ３等の各種の塩を含むものとする。他の成分についても同様である。
【００３２】
原料混合物に含まれる六方晶ストロンチウムフェライト形成成分としては、ストロンチウムフェライトの結晶構造の構成原子となる原子を含む酸化物等を挙げることができる。具体例としては、Ｆｅ２Ｏ３およびＳｒＯが挙げられる。
【００３３】
また、例えば、Ａｌを含む六方晶ストロンチウムフェライト粉末を得るためには、Ａｌ２Ｏ３成分を使用し、Ｂａを含む六方晶ストロンチウムフェライト粉末を得るためにはＢａＯ成分を使用し、Ｃａを含む六方晶ストロンチウムフェライト粉末を得るためにはＣａＯ成分を含む原料混合物を用いることができる。
【００３４】
原料混合物における各種成分の含有率は、得ようとする六方晶ストロンチウムフェライト粉末の組成に応じて決定すればよく、特に限定されるものではない。原料混合物は、各種成分を秤量および混合して調製することができる。次いで、原料混合物を溶融し溶融物を得る。溶融温度は原料混合物の組成に応じて設定すればよく、通常、１０００〜１５００℃である。溶融時間は、原料混合物が十分溶融するように適宜設定すればよい。
【００３５】
（非晶質化工程）
次いで、得られた溶融物を急冷することにより非晶質体を得る。上記急冷は、ガラス結晶化法で非晶質体を得るために通常行われる急冷工程と同様に実施することができ、例えば高速回転させた水冷双ローラー上に溶融物を注いで圧延急冷する方法等の公知の方法で行うことができる。
【００３６】
（結晶化工程）
上記急冷後、得られた非晶質体を加熱処理する。この加熱処理により、六方晶ストロンチウムフェライト粒子および結晶化したガラス成分を析出させることができる。析出させる六方晶ストロンチウムフェライト粒子の粒子サイズは、加熱条件により制御可能である。結晶化のための加熱温度（結晶化温度）を高くすることは、析出する六方晶ストロンチウムフェライト粒子の粒子サイズの増大を招く。また、結晶化温度を高くすることは、希土類原子が粒子の表層部から粒子内部に拡散して粒子内部での希土類原子の存在状態が均一化されることにつながると考えられる。以上の点を考慮し、希土類原子表層部偏在性を有し、かつ８００〜１５００ｎｍ３の範囲の活性化体積を有する微粒子化された六方晶ストロンチウムフェライト粉末の製造容易性の観点からは、結晶化温度は、６００℃〜６６０℃の範囲とすることが好ましく、６００〜６５０℃の範囲とすることがより好ましい。また、結晶化のための加熱時間（上記結晶化温度での保持時間）は、例えば０．１〜２４時間であり、好ましくは０．１５〜８時間である。また、結晶化温度に到達するまでの昇温速度は、１．０〜１０．０℃/分が好ましく、より好ましくは１．５〜７．０℃/分であり、２.０〜５．０℃/分であることが更に好ましい。
【００３７】
（粒子捕集工程）
非晶質体に加熱処理を施して得られた結晶化物中には、六方晶ストロンチウムフェライト粒子および結晶化したガラス成分が含まれている。そこで、結晶化物に酸処理を施すと、六方晶ストロンチウムフェライト粒子を取り囲んでいた、結晶化したガラス成分が溶解除去されるため、六方晶ストロンチウムフェライト粒子を採取することができる。上記酸処理の前には、酸処理の効率を高めるために粉砕処理を行うことが好ましい。粗粉砕は乾式、湿式のいずれの方法で行ってもよい。粉砕処理条件は、公知の方法にしたがって設定することができる。粒子捕集のための酸処理は、加熱下酸処理等のガラス結晶化法で一般的に行われる方法により行うことができる。その後、必要に応じて水洗、乾燥等の後処理を施すことにより、六方晶ストロンチウムフェライト粒子を得ることができる。
【００３８】
以上、本発明の一態様にかかる六方晶ストロンチウムフェライト粉末の製造方法の具体的態様を説明した。ただし本発明の一態様にかかる六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、上記具体的態様により製造される六方晶ストロンチウムフェライト粉末に限定されるものではない。
【００３９】
［磁気記録媒体］
本発明の一態様は、非磁性支持体上に、本発明の一態様にかかる六方晶ストロンチウムフェライト粉末および結合剤を含む磁性層を有する磁気記録媒体に関する。
以下に、上記磁気記録媒体について、更に詳細に説明する。
【００４０】
＜磁性層＞
（強磁性粉末）
上記磁気記録媒体の磁性層に含まれる強磁性粉末（六方晶ストロンチウムフェライト粉末）の詳細は、先に記載した通りである。磁性層における強磁性粉末の含有率（充填率）は、好ましくは５０〜９０質量％の範囲であり、より好ましくは６０〜９０質量％の範囲である。磁性層の強磁性粉末以外の成分は少なくとも結合剤であり、任意に一種以上の添加剤が含まれ得る。磁性層において強磁性粉末の充填率が高いことは、記録密度向上の観点から好ましい。
【００４１】
（結合剤）
磁性層は、六方晶ストロンチウムフェライト粉末とともに結合剤を含む。結合剤としては、一種以上の樹脂を用いる。樹脂はホモポリマーであってもコポリマー（共重合体）であってもよい。磁性層に含まれる結合剤としては、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、スチレン、アクリロニトリル、メチルメタクリレート等を共重合したアクリル樹脂、ニトロセルロース等のセルロース樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール等のポリビニルアルキラール樹脂等から選択したものを単独で用いることができ、または複数の樹脂を混合して用いることができる。これらの中で好ましいものは、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、セルロース樹脂および塩化ビニル樹脂である。これらの樹脂は、後述する非磁性層および／またはバックコート層においても結合剤として使用することができる。以上の結合剤については、特開２０１０−２４１１３号公報の段落００２９〜００３１を参照できる。結合剤として使用される樹脂の平均分子量は、重量平均分子量として、例えば１０，０００以上２００，０００以下であることができる。本発明および本明細書における重量平均分子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定された値をポリスチレン換算して求められる値である。測定条件としては、下記条件を挙げることができる。後述の実施例に示す重量平均分子量は、下記測定条件によって測定された値をポリスチレン換算して求めた値である。
ＧＰＣ装置：ＨＬＣ−８１２０（東ソー社製）
カラム：ＴＳＫ  ｇｅｌ  Ｍｕｌｔｉｐｏｒｅ  ＨＸＬ−Ｍ（東ソー社製、７．８ｍｍＩＤ（Ｉｎｎｅｒ  Ｄｉａｍｅｔｅｒ）×３０．０ｃｍ）
溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
【００４２】
（添加剤）
磁性層には、必要に応じて任意に添加剤を加えることができる。各種添加剤は、所望の性質に応じて市販品を適宜選択して、または公知の方法で製造して、任意の量で使用することができる。例えば添加剤としては、研磨剤、潤滑剤、分散剤、分散助剤、防黴剤、帯電防止剤、酸化防止剤、カーボンブラック等を挙げることができる。また、磁性層形成用組成物に、硬化剤を添加することもできる。硬化剤は、磁気記録媒体の製造工程の中で硬化反応が進行することにより、少なくとも一部は、結合剤等の他の成分と反応（架橋）した状態で磁性層に含まれ得る。好ましい硬化剤は、ポリイソシアネートである。硬化剤は、磁性層形成用組成物中に、結合剤１００．０質量部に対して、例えば０〜８０．０質量部、磁性層の強度向上の観点からは好ましくは５０．０〜８０．０質量部の量で添加して使用することができる。
【００４３】
＜非磁性層＞
次に非磁性層に関する詳細な内容について説明する。上記磁気記録媒体は、非磁性支持体上に直接磁性層を有していてもよく、非磁性支持体と磁性層との間に非磁性粉末と結合剤を含む非磁性層を有していてもよい。非磁性層に使用される非磁性粉末は、無機粉末でも有機粉末でもよい。また、カーボンブラック等も使用できる。無機粉末としては、例えば金属、金属酸化物、金属炭酸塩、金属硫酸塩、金属窒化物、金属炭化物、金属硫化物等の粉末が挙げられる。これらの非磁性粉末は、市販品として入手可能であり、公知の方法で製造することもできる。非磁性粉末の詳細については、例えば特開２０１０−２４１１３号公報の段落００３６〜００３９を参照できる。非磁性層における非磁性粉末の含有率（充填率）は、好ましくは５０〜９０質量％の範囲であり、より好ましくは６０〜９０質量％の範囲である。
【００４４】
非磁性層の結合剤、潤滑剤、分散剤、添加剤、非磁性層形成用組成物に用いる溶媒、非磁性層形成用組成物の調製のための分散方法等については、磁性層および／または非磁性層に関する公知技術を適用できる。また、非磁性層にはカーボンブラックおよび／または有機粉末を添加することも可能である。それらについては、例えば特開２０１０−２４１１３号公報の段落００４０〜００４２を参照できる。
【００４５】
＜非磁性支持体＞
非磁性支持体（以下、単に「支持体」とも記載する。）としては、二軸延伸を行ったポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアミド、ポリアミドイミド、芳香族ポリアミド等の公知のものが挙げられる。これらの中でもポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、およびポリアミドが好ましい。これらの支持体には、あらかじめコロナ放電、プラズマ処理、易接着処理、熱処理等を行ってもよい。
【００４６】
＜非磁性支持体および各層の厚み＞
非磁性支持体および各層の厚みについては、非磁性支持体の厚みは、例えば３．０〜８０．０μｍであり、好ましくは３．０〜２０．０μｍであり、より好ましくは３．０〜１０．０μｍである。磁性層の厚みは、用いる磁気ヘッドの飽和磁化量、ヘッドギャップ長、記録信号の帯域等に応じて最適化することができる。磁性層の厚みは、一般には１０〜１５０ｎｍであり、高密度記録化の観点から、好ましくは２０〜１２０ｎｍであり、より好ましくは３０〜１００ｎｍである。磁性層は少なくとも一層あればよく、磁性層を異なる磁気特性を有する二層以上に分離してもかまわず、公知の重層磁性層に関する構成を適用できる。重層磁性層について、磁性層の厚みとは、複数の磁性層の合計厚みをいう。
【００４７】
非磁性層の厚みは、例えば０．０５〜３．０μｍであり、０．０５〜２．０μｍであることが好ましく、０．０５〜１．５μｍであることが更に好ましい。本発明および本明細書において、磁気記録媒体の非磁性層には、非磁性粉末とともに、例えば不純物として、または意図的に、少量の強磁性粉末を含む実質的に非磁性な層も包含されるものとする。ここで実質的に非磁性な層とは、この層の残留磁束密度が１０ｍＴ以下であるか、保磁力が７．９６ｋＡ／ｍ（１００Ｏｅ）以下であるか、または、残留磁束密度が１０ｍＴ以下であり、かつ保磁力が７．９６ｋＡ／ｍ（１００Ｏｅ）以下である層をいうものとする。非磁性層は、残留磁束密度および保磁力を持たないことが好ましい。
【００４８】
磁気記録媒体の各層および非磁性支持体の厚みは、公知の膜厚測定法により求めることができる。一例として、例えば、磁気記録媒体の厚み方向の断面を、イオンビーム、ミクロトーム等の公知の手法により露出させた後、露出した断面において走査型電子顕微鏡によって断面観察を行う。断面観察において厚み方向の１箇所において求められた厚み、または無作為に抽出した２箇所以上の複数箇所、例えば２箇所、において求められた厚みの算術平均として、各種厚みを求めることができる。または、各層の厚みは、製造条件から算出される設計厚みとして決定してもよい。
【００４９】
＜バックコート層＞
上記磁気記録媒体は、非磁性支持体の磁性層を有する表面側とは反対の表面側に、非磁性粉末および結合剤を含むバックコート層を有することもできる。バックコート層には、非磁性粉末として、カーボンブラックおよび／または無機粉末が含有されていることが好ましい。バックコート層形成のための結合剤および各種添加剤については、磁性層、非磁性層およびバックコート層に関する公知技術を適用できる。バックコート層の厚みは、０．９μｍ以下であることが好ましく、０．１〜０．７μｍであることがより好ましい。
【００５０】
＜磁気記録媒体の製造方法＞
磁性層、非磁性層またはバックコート層を形成するための組成物を製造する工程は、通常、少なくとも混練工程、分散工程、およびこれらの工程の前後に必要に応じて設けた混合工程を含む。個々の工程はそれぞれ２段階以上に分かれていてもかまわない。各種成分は、どの工程の最初または途中で添加してもかまわない。また、個々の成分を２つ以上の工程で分割して添加してもかまわない。上記磁気記録媒体を製造するためには、従来の公知の製造技術を一部または全部の工程に用いることができる。例えば、混練工程ではオープンニーダ、連続ニーダ、加圧ニーダ、エクストルーダ等の強い混練力をもつものを使用することが好ましい。これらの混練処理の詳細については、特開平１−１０６３３８号公報および特開平１−７９２７４号公報を参照できる。また、各層形成用の組成物を分散するために、分散ビーズとしてガラスビーズを用いることができる。また、分散ビーズとしては、高比重の分散ビーズであるジルコニアビーズ、チタニアビーズ、およびスチールビーズも好適である。これら分散ビーズの粒径（ビーズ径）と充填率は最適化して用いることができる。分散機は公知のものを使用することができる。各層形成用組成物を、塗布工程に付す前に公知の方法によってろ過してもよい。ろ過は、例えばフィルタろ過によって行うことができる。ろ過に用いるフィルタとしては、例えば孔径０．０１〜３μｍのフィルタを用いることができる。
【００５１】
磁気記録媒体の製造方法の詳細については、例えば特開２０１０−２４１１３号公報の段落００５１〜００５７も参照できる。
【００５２】
以上説明した本発明の一態様にかかる磁気記録媒体は、一態様ではテープ状の磁気記録媒体（磁気テープ）であることができ、他の一態様ではディスク状の磁気記録媒体（磁気ディスク）であることができる。上記磁気記録媒体は、本発明の一態様にかかる六方晶ストロンチウムフェライト粉末を磁性層に含むことにより、磁性層に記録された情報の再生を繰り返しても、再生出力の低下を抑制することができる。上記磁気記録媒体は、情報の記録および／または再生を行う際、磁性層表面と磁気ヘッドとが接触し摺動する接触摺動型の磁気記録再生システムにおいて好適に使用することができる。
【実施例】
【００５３】
以下に、本発明を実施例により更に具体的に説明する。ただし本発明は、実施例に示す態様に限定されるものではない。以下に記載の「部」および「％」は、「質量部」および「質量％」を示す。また、下記工程および評価は、特記しない限り、２３℃±１℃の大気中で行った。
【００５４】
１．六方晶ストロンチウムフェライト粉末の調製および評価
【００５５】
（１）六方晶ストロンチウムフェライト粉末の調製
【００５６】
［実施例１］
ＳｒＣＯ３を１７０７ｇ、Ｈ３ＢＯ３を６８７ｇ、Ｆｅ２Ｏ３を１１２０ｇ、Ａｌ（ＯＨ）３を４５ｇ、ＢａＣＯ３を２４ｇ、ＣａＣＯ３を１３ｇ、およびＮｄ２Ｏ３を２３５ｇ秤量し、ミキサーにて混合し原料混合物を得た。
得られた原料混合物を、白金ルツボで溶融温度１３９０℃で溶融し、融液を攪拌しつつ白金ルツボの底に設けた出湯口を加熱し、融液を約６ｇ／秒で棒状に出湯させた。出湯液を水冷双ローラーで圧延急冷して非晶質体を作製した。
作製した非晶質体２８０ｇを電気炉に仕込み、昇温速度３．５℃／分にて６３５℃（結晶化温度）まで昇温し、同温度で５時間保持して六方晶ストロンチウムフェライト粒子を析出（結晶化）させた。
次いで六方晶ストロンチウムフェライト粒子を含む上記で得られた結晶化物を乳鉢で粗粉砕し、ガラス瓶に粒径１ｍｍのジルコニアビーズ１０００ｇと１％濃度の酢酸を８００ｍｌ加えてペイントシェーカーにて３時間分散処理を行った。その後、得られた分散液をビーズと分離させステンレスビーカーに入れた。分散液を液温１００℃で３時間静置させてガラス成分の溶解処理を行った後、遠心分離器で沈澱させてデカンテーションを繰り返して洗浄し、炉内温度１１０℃の加熱炉内で６時間乾燥させて六方晶ストロンチウムフェライト粉末を得た。
【００５７】
［実施例２］
原料混合物の調製に用いるＮｄ２Ｏ３量を４７ｇとした点以外は実施例１と同様にして、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を得た。
【００５８】
［実施例３］
原料混合物の調製に用いるＮｄ２Ｏ３量を１４２ｇとした点以外は実施例１と同様にして、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を得た。
【００５９】
［実施例４］
原料混合物の調製に用いるＮｄ２Ｏ３量を２８２ｇとした点以外は実施例１と同様にして、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を得た。
【００６０】
［実施例５］
原料混合物の調製に用いるＮｄ２Ｏ３量を３５３ｇとした点以外は実施例１と同様にして、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を得た。
【００６１】
［実施例６］
結晶化温度を６３０℃に変更した点以外は実施例１と同様にして、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を得た。
【００６２】
［実施例７］
結晶化温度を６４０℃に変更した点以外は実施例１と同様にして、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を得た。
【００６３】
［実施例８］
結晶化温度を６４５℃に変更した点以外は実施例１と同様にして、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を得た。
【００６４】
［実施例９］
原料混合物の調製において、Ｎｄ２Ｏ３に代えてＳｍ２Ｏ３を２５１ｇ添加した点以外は実施例１と同様にして、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を得た。
【００６５】
［実施例１０］
原料混合物の調製において、Ｎｄ２Ｏ３に代えてＹ２Ｏ３を１６３ｇ添加した点以外は実施例１と同様にして、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を得た。
【００６６】
［実施例１１］
原料混合物の調製において、Ｎｄ２Ｏ３に代えてＤｙ２Ｏ３を２６５ｇ添加した点以外は実施例１と同様にして、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を得た。
【００６７】
［実施例１２］
原料混合物の調製において、ＳｒＣＯ３を１７０７ｇ、Ｈ３ＢＯ３を６９７ｇ、Ｆｅ２Ｏ３を１０９０ｇ、およびＮｄ２Ｏ３を２２９ｇ秤量し、ミキサーにて混合し原料混合物を得た点以外は実施例１と同様にして、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を得た。
【００６８】
［比較例１］  
原料混合物の調製において、Ｎｄ２Ｏ３を添加せず、結晶化温度を６３０℃に変更した点以外は実施例１と同様にして、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を得た。
【００６９】
［比較例２］
原料混合物の調製に用いるＮｄ２Ｏ３量を４７１ｇとした点以外は実施例１と同様にして、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を得た。
【００７０】
［比較例３］
原料混合物の調製に用いるＮｄ２Ｏ３量を９５ｇとし、結晶化温度を６７５℃、保持時間を１０時間に変更した点以外は実施例１と同様にして、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を得た。
【００７１】
［参考例１］
原料混合物の調製に用いるＮｄ２Ｏ３量を１４０ｇとし、結晶化温度を７１０℃とし、同温度での保持時間を２時間に変更した点以外は実施例１と同様にして、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を得た。
【００７２】
（２）六方晶ストロンチウムフェライト粉末の評価
（Ｘ線回折分析）
実施例および比較例で得られた粉末から試料粉末を採取し、Ｘ線回折分析を行った。分析の結果、実施例および比較例で得られた粉末は、いずれもマグネトプランバイト型（Ｍ型）の六方晶フェライトの結晶構造を示した。また、Ｘ線回折分析により検出された結晶相は、マグネトプランバイト型の単一相であった。Ｘ線回折分析は、ＣｕＫα線を電圧４５ｋＶかつ強度４０ｍＡの条件で走査し、下記条件でＸ線回折パターンを測定することにより行った。
ＰＡＮａｌｙｔｉｃａｌ  Ｘ’Ｐｅｒｔ  Ｐｒｏ回折計、ＰＩＸｃｅｌ検出器
入射ビームおよび回折ビームのＳｏｌｌｅｒスリット：０．０１７ラジアン
分散スリットの固定角：１／４度
マスク：１０ｍｍ
散乱防止スリット：１／４度
測定モード：連続
１段階あたりの測定時間：３秒
測定速度：毎秒０．０１７度
測定ステップ：０．０５度
【００７３】
（希土類原子の表層部含有率、バルク含有率、および表層部含有率／バルク含有率）
実施例および比較例の各六方晶ストロンチウムフェライト粉末から試料粉末を１２ｍｇ採取し、この試料粉末を先に例示した溶解条件によって部分溶解して得られたろ液の元素分析をＩＣＰ分析装置によって行い、希土類原子の表層部含有率を求めた。
別途、実施例および比較例で得られた各六方晶ストロンチウムフェライト粉末から試料粉末を１２ｍｇ採取し、この試料粉末を先に例示した溶解条件によって全溶解して得られたろ液の元素分析をＩＣＰ分析装置によって行い、希土類原子の表層部含有率を求めた。
求められた値から、「表層部含有率／バルク含有率」を算出した。
比較例３の六方晶ストロンチウムフェライト粉末が希土類原子表層部偏在性を有さなかった理由は、結晶化工程において、表層部に偏在していた希土類原子が内部に拡散したためと考えられる。
【００７４】
（活性化体積および異方性定数Ｋｕ）
実施例および比較例の各六方晶ストロンチウムフェライト粉末から試料粉末を採取し、振動試料型磁束計（東英工業社製）を用いて、先に記載の方法により活性化体積および異方性定数Ｋｕを求めた。
【００７５】
（質量磁化σｓ）
実施例および比較例の各六方晶ストロンチウムフェライト粉末の質量磁化σｓを、振動試料型磁束計（東英工業社製）を用いて磁場強度１１９４ｋＡ／ｍ（１５ｋＯｅ）で測定した。
【００７６】
２．磁気記録媒体（磁気テープ）の作製および評価
【００７７】
（１）磁気記録媒体（磁気テープ）の作製
実施例および比較例の各六方晶ストロンチウムフェライト粉末を用いて、以下の方法により磁気テープを作製した。以下において、実施例１の六方晶ストロンチウムフェライト粉末を用いて作製された磁気テープを、実施例１の磁気テープと呼ぶ。他の実施例および比較例についても同様とする。
【００７８】
（磁性層形成用組成物の処方）
上記実施例または比較例の六方晶ストロンチウムフェライト粉末        １００．０部
ポリウレタン樹脂                                                    １２．２部
重量平均分子量：１００００
スルホン酸基含有量：０．５ｍｅｑ／ｇ
ダイヤモンド粒子                                                    １．８５部
平均粒子サイズ：５０ｎｍ
カーボンブラック（旭カーボン社製＃５５）                              ０．５部
平均粒子サイズ：０．０１５μｍ
ステアリン酸                                                          ０．５部
ブチルステアレート                                                    ２．１部
メチルエチルケトン                                                １８０．０部
シクロヘキサノン                                                  １００．０部
【００７９】
（非磁性層形成用組成物の処方）
非磁性粉末  α酸化鉄                                              １０３．０部
平均粒子サイズ：０．０９μｍ
ＢＥＴ（Ｂｒｕｎａｕｅｒ−Ｅｍｍｅｔｔ−Ｔｅｌｌｅｒ）比表面積：５０ｍ２／ｇ
ｐＨ：７
ＤＢＰ（Ｄｉｂｕｔｙｌ  ｐｈｔｈａｌａｔｅ）吸油量：２７〜３８ｇ／１００ｇ
表面処理剤：Ａｌ２Ｏ３（８質量％）
カーボンブラック（コロンビアンカーボン社製コンダクテックスＳＣ−Ｕ）２５．０部
塩化ビニル共重合体（日本ゼオン社製ＭＲ１０４）                      １２．９部
ポリウレタン樹脂（東洋紡社製ＵＲ８２００）                            ５．２部
フェニルホスホン酸                                                    ３．５部
ブチルステアレート                                                    １．１部
ステアリン酸                                                          ２．１部
メチルエチルケトン                                                ２０５．０部
シクロヘキサノン                                                  １３５．０部
【００８０】
（バックコート層形成用組成物の処方）
非磁性粉末  α−酸化鉄：８０．０部
平均粒子サイズ：０．１５μｍ
平均針状比：７
ＢＥＴ比表面積：５２ｍ2／ｇ
カーボンブラック：２０．０部
平均粒子サイズ：２０ｎｍ
塩化ビニル共重合体：１３．０部
スルホン酸基含有ポリウレタン樹脂：６．０部
フェニルホスホン酸：３．０部
シクロヘキサノン：１５５．０部
メチルエチルケトン：１５５．０部
ステアリン酸：３．０部
ブチルステアレート：３．０部
ポリイソシアネート：５．０部
シクロヘキサノン：２００．０部
【００８１】
（磁気テープの作製）
磁性層形成用組成物および非磁性層形成用組成物のそれぞれについて、各成分をニーダで混練した。ビーズ径１．０ｍｍのジルコニアビーズを分散部の容積に対し６５体積％充填する量を入れた横型サンドミルにポンプで通液し、２０００ｒｐｍ（ｒｅｖｏｌｕｔｉｏｎ  ｐｅｒ  ｍｉｎｕｔｅ）で１２０分間（実質的に分散部に滞留した時間）分散させた。磁性層形成用組成物に関しては、得られた分散液を１μｍの孔径を有するフィルタを用いてろ過し、磁性層形成用組成物を得た。非磁性層形成用組成物に関しては、上記分散により得られた分散液を、ポリイソシアネートを６．５部、更にメチルエチルケトンを７．０部加えた後に、１μｍの孔径を有するフィルタを用いてろ過し、非磁性層形成用組成物を得た。
バックコート層形成用組成物は、以下の方法により調製した。潤滑剤（ステアリン酸およびブチルステアレート）、ポリイソシアネートならびにシクロヘキサノン２００．０部を除いた各成分をオープンニーダにより混練および希釈した後、横型ビーズミル分散機により、ビーズ径１．０ｍｍのジルコニアビーズを用い、ビーズ充填率８０体積％、ローター先端周速１０ｍ／秒で、１パスあたりの滞留時間を２分とし、１２パスの分散処理を行った。その後、残りの成分を分散液に添加し、ディゾルバーで攪拌した。得られた分散液を１μｍの孔径を有するフィルタを用いてろ過し、バックコート層形成用組成物を得た。
その後、厚み５．０μｍのポリエチレンナフタレート製非磁性支持体の一方の表面上に、乾燥後の厚みが０．１μｍになるように非磁性層形成用組成物を塗布し乾燥させることにより、非磁性層を形成した。
その後、上記非磁性層上に乾燥後の厚みが７０ｎｍになるように磁性層形成用組成物を塗布して塗布層を形成した。この塗布層が未乾状態にあるうちに、磁場強度０．６Ｔの磁場を、塗布層の表面に対し垂直方向に印加し垂直配向処理を行った後、乾燥させることにより、磁性層を形成した。
その後、上記非磁性支持体の反対の表面上に、乾燥後の厚みが０．４μｍになるようにバックコート層形成用組成物を塗布し乾燥させてバックコート層を形成した。
その後、金属ロールのみから構成されるカレンダで、カレンダロールの表面温度９０℃かつ線圧３００ｋｇ／ｃｍ（２９４ｋＮ／ｍ）にて表面平滑化処理（カレンダ処理）を行った。その後、１／２インチ（０．０１２７メートル）幅にスリットし、表面研磨処理を施して磁気テープを得た。
【００８２】
（２）磁気記録媒体（磁気テープ）の評価
（繰り返し再生における再生出力低下（再生出力の減衰率））
記録用ヘッドＭＩＧ（Ｍｅｔａｌ−ｉｎ−Ｇａｐ）ヘッド（ギャップ０．１５μｍ、１．８Ｔ）および再生用ＧＭＲ（Ｇｉａｎｔ  ｍａｇｎｅｔｏｒｅｓｉｓｔｉｖｅ）ヘッド（再生トラック幅１μｍ）をループテスターに取り付けて、実施例および比較例の各磁気テープに線記録密度２００ｋｆｃｉの信号を記録した後、記録信号を再生し続け、記録から再生までの時間に対する再生出力の減衰率を測定した。こうして測定される再生出力の減衰率は０以下の数値（単位：％／ｄｅｃａｄｅ）であり、絶対値が大きいほど、繰り返し再生において再生出力が大きく低下したことを意味する。再生出力の減衰率が検出下限（−０．５％／ｄｅｃａｄｅ）を下回ったものは、表１に、「＞−０．５％」と示した。
【００８３】
（走行耐久性）
実施例および比較例の各磁気テープ（１００ｍ長）を、リニアテスターにおいて走行速度３ｍ／ｓｅｃで１０００パス走行させ、磁性層表面と磁気ヘッドとを接触させ摺動させた。走行後、磁気テープの末端から磁気テープの長手方向に向かって２０ｍ、４０ｍ、６０ｍおよび８０ｍの４箇所において、磁性層表面の状態を光学顕微鏡（Ｎｉｋｏｎ製ＥｃｌｉｐｓｅＬＶ１５０、観察倍率：５０倍）で観察し、走行耐久性を下記評価基準にしたがい評価した。  
−評価基準−
５：摺動痕は観察されない。
４：弱い摺動痕は観察されるものの、磁性層表面の削れには至っていない。
３：磁性層表面が削れているものの、磁性層表面が剥離または磁性層が欠落した箇所は観察されない。
２：磁性層表面が削れ、磁性層表面が剥離または磁性層が欠落した箇所が多数観察される。
１：磁性層表面全面が削り取られている。
【００８４】
以上の結果を、表１に示す。
【００８５】
【表１】
2019003715.tif 000002
【００８６】
表１に示す結果から、以下の点を確認できる。
（１）参考例１と比較例１〜３との対比から、活性化体積が８００〜１５００ｎｍ３の範囲である六方晶ストロンチウムフェライト粉末（比較例１〜３）は、活性化体積が１５００ｎｍ３超の六方晶ストロンチウムフェライト粉末（参考例１）と比べて、繰り返し再生における再生出力の低下が顕著に発生することが確認できる。
（２）実施例１〜１２と比較例１〜３との対比から、上記の再生出力の顕著な低下は、活性化体積が８００〜１５００ｎｍ３の範囲である六方晶ストロンチウムフェライト粉末が、鉄原子１００原子％に対して０．５〜５．０原子％の含有率で希土類原子を含み、かつ希土類原子表層部偏在性を持つことにより（実施例１〜１２）、抑制できることも確認できる。
（３）実施例１〜１２の磁気テープは、比較例１〜３および参考例１の磁気テープと比べて、走行耐久性に優れることも確認できる。
（４）実施例１〜１２の六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、比較例２および比較例３の六方晶ストロンチウムフェライト粉末と比べて、希土類原子を含まない比較例１の六方晶ストロンチウムフェライト粉末とのσｓの違いが小さいか、または同等のσｓを示すことも確認できる。
【産業上の利用可能性】
【００８７】
本発明は、高密度記録用磁気記録媒体の技術分野において有用である。