(57)【要約】【課題】  屈曲時の視認性及びプロセス特性に優れるタッチセンサーパネル用透明フィルム基材を提供すること。【解決手段】  ポリイミド系高分子と無機成分とを含有し、黄色度が５以下であり、厚さ方向位相差Ｒｔｈが５０ｎｍ以下であり、光弾性係数の絶対値が４０×１０−１２Ｐａ−１以下であり、上記ポリイミド系高分子が、式（１）で表される構造を含む、タッチセンサーパネル用透明フィルム基材。2019052287.tif 000017［式（１）中、Ｇ１は、４価の脂肪族基を示し、Ａ１は各々独立に、少なくとも１つの芳香族基を有する２価の有機基を示す。］【選択図】  図１
2019052287.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリイミド系高分子と無機成分とを含有し、黄色度が５以下であり、厚さ方向位相差Ｒｔｈが５０ｎｍ以下であり、光弾性係数の絶対値が４０×１０−１２Ｐａ−１以下であり、前記ポリイミド系高分子が、式（１）で表される構造を含む、タッチセンサーパネル用透明フィルム基材。
【化１】
2019052287.tif 000016
［式（１）中、Ｇ１は、４価の脂肪族基を示し、Ａ１は各々独立に、少なくとも１つの芳香族基を有する２価の有機基を示す。］
【請求項２】
前記無機成分がケイ素原子を含むケイ素材料である、請求項１に記載のタッチセンサーパネル用透明フィルム基材。
【請求項３】
前記ケイ素材料がシリカ粒子を含む、請求項２に記載のタッチセンサーパネル用透明フィルム基材。
【請求項４】
前記無機成分の含有量が、透明フィルム基材の固形分全量を基準として３０〜６０質量％である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のタッチセンサーパネル用透明フィルム基材。
【請求項５】
厚さが２０〜５０μｍである、請求項１〜４のいずれか一項に記載のタッチセンサーパネル用透明フィルム基材。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載のタッチセンサーパネル用透明フィルム基材と、該タッチセンサーパネル用透明フィルム基材上に形成された、検出素子を有する素子層と、を備えるタッチセンサーパネル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、タッチセンサーパネル用透明フィルム基材及びそれを用いたタッチセンサーパネルに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、タッチパネルの基材材料として、ガラスが用いられてきた。しかしながら、ガラスは、割れやすい、重いといった欠点があるとともに、近年のタッチパネルの薄型化及び軽量化や、フレキシブル化に関して、充分な材質を有していなかった。そのため、ガラスに代わるタッチパネルの基材材料として、ポリイミドフィルム等の樹脂フィルムの使用が検討されている。
【０００３】
ポリイミドフィルムに用いられるポリイミドは、耐熱性、寸法安定性に優れる樹脂として知られている。特に、芳香族テトラカルボン酸二無水物と芳香族ジアミン類との重縮合反応により得られる芳香族ポリイミドは、４００℃以上の高温条件下においても使用できると共に、優れた寸法安定性を有している。しかしながら、芳香族ポリイミドは一般的に薄黄色から黄色に着色しているため、透明性が必要となるような電子デバイス等の材料などの用途（例えば、タッチセンサーパネル等の透明電極用の基板フィルムの材料など）への応用に適していなかった。そのため、これらの透明性が必要な用途にも応用できるように、透明性に優れる脂肪族ポリイミドの検討が進められており、脂肪族ポリイミドからなる基板フィルムを用いた導電性積層体等が開発されている。例えば特許文献１には、脂肪族ポリイミドからなる基板上に透明導電性薄膜が積層された、透明性、耐熱性等に優れた透明導電性フィルムが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−１１１１５２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上述したような従来のポリイミドフィルムは、屈曲時の視認性に問題があり、フレキシブルなタッチパネルの基材として用いるには充分な特性を有していなかった。また、タッチパネルの基材には、耐熱性及び耐溶剤性といったタッチパネル製造時のプロセス特性に優れていることも要求される。
【０００６】
本発明はこのような事情に鑑みてなされたものであり、屈曲時の視認性及びタッチパネル製造時のプロセス特性に優れるタッチセンサーパネル用透明フィルム基材、及びそれを用いたタッチセンサーパネルを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記目的を達成するために、本発明は、ポリイミド系高分子と無機成分とを含有し、黄色度が５以下であり、厚さ方向位相差Ｒｔｈが５０ｎｍ以下であり、光弾性係数の絶対値が４０×１０−１２Ｐａ−１以下であり、上記ポリイミド系高分子が、式（１）で表される構造を含む、タッチセンサーパネル用透明フィルム基材を提供する。
【化１】
2019052287.tif 000003
［式（１）中、Ｇ１は、４価の脂肪族基を示し、Ａ１は各々独立に、少なくとも１つの芳香族基を有する２価の有機基を示す。］
【０００８】
上記タッチセンサーパネル用透明フィルム基材によれば、特定の構造を有するポリイミド系高分子と無機成分とを含有するとともに、黄色度、厚さ方向位相差Ｒｔｈ、及び、光弾性係数の絶対値が上記範囲内であることにより、屈曲時の視認性、並びに、耐熱性及び耐溶剤性といったタッチパネル製造時のプロセス特性に優れたものとなる。特に、屈曲時の優れた視認性は、例えばフィルム基材の透明性が高いだけでは得ることが困難である。これに対し、上記タッチセンサーパネル用透明フィルム基材においては、特定の構造を有するポリイミド系高分子と無機成分とを併用するとともに、黄色度、厚さ方向位相差Ｒｔｈ及び光弾性係数の絶対値を所定の範囲とすることにより、屈曲時のコントラスト変化及び色相変化を充分に抑制し、その結果、優れた視認性を実現することができる。また、特定の構造を有するポリイミド系高分子と無機成分とを併用することにより、優れたプロセス特性をも得ることができる。
【０００９】
上記タッチセンサーパネル用透明フィルム基材において、上記無機成分は、ケイ素原子を含むケイ素材料であることができる。また、上記ケイ素材料は、シリカ粒子を含むことができる。無機成分がケイ素原子を含むケイ素材料であることにより、また、シリカ粒子を含むことにより、屈曲時の視認性及びプロセス特性をより向上させることができる。
【００１０】
上記タッチセンサーパネル用透明フィルム基材において、上記無機成分の含有量は、透明フィルム基材の固形分全量を基準として３０〜６０質量％であることができる。無機成分の含有量が上記範囲であると、タッチセンサーパネル用透明フィルム基材は、透明性、屈曲性、屈曲時の視認性及びプロセス特性がより優れたものとなる。
【００１１】
上記タッチセンサーパネル用透明フィルム基材は、厚さが２０〜５０μｍであることができる。透明フィルム基材の厚さが上記範囲内であると、透明性、屈曲性、屈曲時の視認性及びタッチパネル製造時のプロセス特性がより優れたものとなる。
【００１２】
上記タッチセンサーパネル用透明フィルム基材において、面内位相差Ｒ０は２０ｎｍ以下であることができる。面内位相差Ｒ０が上記範囲であると、屈曲時の視認性をより良好にできる。
【００１３】
本発明はまた、上記本発明のタッチセンサーパネル用透明フィルム基材と、該タッチセンサーパネル用透明フィルム基材上に形成された、検出素子を有する素子層と、を備えるタッチセンサーパネルを提供する。かかるタッチセンサーパネルは、屈曲した際に屈曲部のコントラスト変化及び色相変化が充分に抑制され、視認性に優れたものとなる。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、屈曲時の視認性及びプロセス特性に優れるタッチセンサーパネル用透明フィルム基材、及びそれを用いたタッチセンサーパネルを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】タッチセンサーパネルを備えた表示装置の一実施形態を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明をその好適な実施形態に即して詳細に説明する。
【００１７】
［タッチセンサーパネル用透明フィルム基材］
本実施形態に係るタッチセンサーパネル用透明フィルム基材（以下、単に「透明フィルム基材」とも言う）は、ポリイミド系高分子と無機成分とを含有し、黄色度が５以下であり、厚さ方向位相差Ｒｔｈが５０ｎｍ以下であり、光弾性係数の絶対値が４０×１０−１２Ｐａ−１以下であり、上記ポリイミド系高分子が、式（１）で表される構造を含むものである。また、透明フィルム基材の面内位相差Ｒ０は２０ｎｍ以下であることが好ましい。
【化２】
2019052287.tif 000004
［式（１）中、Ｇ１は、４価の脂肪族基を示し、Ａ１は各々独立に、少なくとも１つの芳香族基を有する２価の有機基を示す。］
【００１８】
透明フィルム基材の黄色度（ＹＩ値）は、ＪＩＳ  Ｋ  ７３７３：２００６に準拠して求めることができる。本実施形態に係る透明フィルム基材の黄色度は、５以下であり、好ましくは３以下である。黄色度が５以下であることで、透明フィルム基材は、屈曲時の優れた視認性を得ることができる。
【００１９】
透明フィルム基材の厚さ方向位相差Ｒｔｈは、フィルム面内の１方向の屈折率をＮｘ、Ｎｘと直交する方向の屈折率をＮｙ、フィルムの厚さ方向の屈折率をＮｚ、フィルムの厚さをｄ（ｎｍ）として、（Ａ）式で計算される。ここで、Ｎｘは遅相軸方向の屈折率、Ｎｙは進相軸方向の屈折率であり、Ｎｘ＞Ｎｙを満たす。
Ｒｔｈ＝｛（Ｎｘ＋Ｎｙ）／２−Ｎｚ｝×ｄ（ｎｍ）      …（Ａ）
【００２０】
透明フィルム基材の面内位相差Ｒ０は、フィルム面内の１つの方向の屈折率をＮｘ、Ｎｘと直交する方向の屈折率をＮｙ、フィルムの厚さをｄ（ｎｍ）として、（Ｂ）式で計算される。ここで、Ｎｘは遅相軸方向の屈折率、Ｎｙは進相軸方向の屈折率であり、Ｎｘ＞Ｎｙを満たす。
Ｒ０＝（Ｎｘ−Ｎｙ）×ｄ（ｎｍ）      …（Ｂ）
【００２１】
透明フィルム基材のＲｔｈは、王子計測機器社製の位相差測定装置（商品名：ＫＯＢＲＡ）により測定することができる。本実施形態に係る透明フィルム基材の厚さ方向位相差Ｒｔｈは、５０ｎｍ以下であり、４０ｎｍ以下であることが好ましい。厚さ方向位相差Ｒｔｈが５０ｎｍ以下であることで、屈曲時の優れた視認性を得ることができる。
【００２２】
透明フィルム基材の光弾性係数の絶対値は、透明フィルム基材にかけた応力と複屈折との関係から求められる。ここで、光弾性とは、等方性の物質に外力を加えて内部に応力を起こさせると、光学的異方性を呈し、複屈折を示す現象をいう。物質に作用する応力（単位面積あたりの力）をσとし、複屈折をΔｎとした場合に、応力σと複屈折Δｎは、理論的には比例関係にあって、Δｎ＝Ｃσと表すことができ、このＣが光弾性係数である。換言すれば、物質に作用する応力σを横軸にとり、その応力が作用したときの物質の複屈折Δｎを縦軸にとると、理論的には両者の関係は直線となり、この直線の勾配が光弾性係数Ｃである。透明フィルム基材の光弾性係数は、王子計測機器社製の位相差測定装置（商品名：ＫＯＢＲＡ）により測定することができる。本実施形態に係る透明フィルム基材の光弾性係数の絶対値は、４０×１０−１２Ｐａ−１以下であり、好ましくは３５×１０−１２Ｐａ−１以下であり、より好ましくは３２×１０−１２Ｐａ−１以下であり、更に好ましくは３０×１０−１２Ｐａ−１以下であり、特に好ましくは２５×１０−１２Ｐａ−１以下である。光弾性係数の絶対値が４０×１０−１２Ｐａ−１以下であると、応力によるフィルムの位相差変化が小さく、光の透過特性が変化しにくくなるため、透明フィルム基材は、屈曲時の優れた視認性を得ることができる。
【００２３】
透明フィルム基材は、線膨張係数が５０ｐｐｍ／℃以下であることが好ましい。透明フィルム基材の線膨張係数は、ＪＩＳ  Ｋ７１９７に準拠し、任意の温度範囲における平均線膨張係数（平均線膨張率ともいう）として測定される値である。本実施形態の線膨張係数は、９０〜１５０℃の温度範囲における値とする。本実施形態に係る透明フィルム基材の線膨張係数は、５０ｐｐｍ／℃以下であり、好ましくは４０ｐｐｍ／℃以下である。線膨張係数が５０ｐｐｍ／℃以下であることで、透明フィルム基材は、タッチパネル製造時の優れたプロセス特性を得ることができる。
【００２４】
（ポリイミド系高分子）
透明フィルム基材はポリイミド系高分子を含有する。透明フィルム基材において、ポリイミド系高分子の含有量は、透明フィルム基材全量を基準として、４０質量％以上であることができ、４０〜７０質量％であることが好ましく、４５〜６５質量％であることがより好ましく、５０〜６０質量％であることが更に好ましい。これにより、透明フィルム基材は、透明性、屈曲性、屈曲時の視認性及びプロセス特性がより優れたものとなる。
【００２５】
本実施形態において、ポリイミド系高分子は、式（１）で表される構造単位を含む重合体である。
【化３】
2019052287.tif 000005
【００２６】
式（１）中のＧ１は、４価の脂肪族基を示し、Ａ１は各々独立に、少なくとも１つの芳香族基を有する２価の有機基を示す。式（１）中、Ｇ１で表される４価の脂肪族基（以下、Ｇ１の脂肪族基ということがある）は、非環式脂肪族基、及び、環式脂肪族基からなる群から選ばれる基が挙げられる。なお、Ｇ１で表される４価の脂肪族基は、置換基を有していてもよい。透明フィルム基材の透明性及び屈曲性の観点から、Ｇ１は、４価の環式脂肪族基であることが好ましい。透明フィルム基材の透明性及び着色の抑制の観点から、Ｇ１の脂肪族基は、環式脂肪族基、フッ素系置換基を有する環式脂肪族基であってもよい。本明細書においてフッ素系置換基とは、フッ素原子を含む基を意味する。フッ素系置換基は、好ましくはフルオロ基（フッ素原子，−Ｆ）及びパーフルオロアルキル基であり、さらに好ましくはフルオロ基及びトリフルオロメチル基である。
【００２７】
より具体的には、Ｇ１の脂肪族基は、例えば、飽和又は不飽和シクロアルキル基、及び、飽和又は不飽和へテロシクロアルキル基から選ばれる。
【００２８】
Ｇ１で表される４価の脂肪族基の炭素数は通常２〜３２であり、好ましくは４〜１５であり、より好ましくは５〜１０であり、さらに好ましくは６〜８である。Ｇ１の脂肪族基が環式脂肪族基である場合、その基を構成する炭素原子のうちの少なくとも１つがヘテロ原子で置き換えられていてもよい。ヘテロ原子としては、Ｏ、Ｎ又はＳが挙げられる。
【００２９】
Ｇ１の具体例としては、式（２０）〜式（２５）で表される基が挙げられる。式中の＊は結合手を示す。これらの基の水素原子のうち少なくとも１つが、フッ素系置換基で置換されていてもよい。
【００３０】
【化４】
2019052287.tif 000006
【００３１】
式（１）中、Ａ１で表される少なくとも１つの芳香族基を有する２価の有機基の有機基（以下、Ａ１の有機基ということがある）は、芳香族基以外に、非環式脂肪族基及び環式脂肪族基からなる群から選択される１種以上の基を有していてもよい。芳香族基としては、単環式芳香族基、縮合多環式芳香族基、及び２以上の芳香族環を有しそれらが直接又は結合基により相互に連結された非縮合多環式芳香族基が挙げられる。透明フィルム基材の透明性及び着色の抑制の観点から、Ａ１の有機基には、フッ素系置換基が導入されていてもよい。
【００３２】
より具体的には、Ａ１の有機基は、例えば、アリール基、ヘテロアリール基、アリールアルキル基、アルキルアリール基、ヘテロアルキルアリール基、及びこれらの内の任意の２つの基（同一でもよい）を有しそれらが直接又は結合基により相互に連結された基から選ばれる。また、Ａ１の有機基は、上記の内の１種以上の基と、飽和又は不飽和シクロアルキル基、及び、飽和又は不飽和へテロシクロアルキル基からなる群より選択される１種以上の基とが、直接又は結合基により相互に連結された基であってもよい。ヘテロ原子としては、Ｏ、Ｎ又はＳが挙げられ、結合基としては、−Ｏ−、炭素数１〜１０のアルキレン基、−ＳＯ２−、−ＣＯ−又は−ＣＯ−ＮＲ−（Ｒはメチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜３のアルキル基又は水素原子を表す）が挙げられる。
【００３３】
Ａ１で表される２価の有機基の炭素数は、通常３〜４０であり、好ましくは５〜３２であり、より好ましくは１２〜２８である。
【００３４】
Ａ１の具体例としては、以下の式（４０）又は式（４１）で表される基が挙げられる。式中の＊は結合手を示す。Ｘは、単結合、−Ｏ−、−ＣＨ２−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−ＣＯ−又は―ＣＯ―ＮＲ−（Ｒはメチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜３のアルキル基又は水素原子を表す）を表す。下記の基において、Ｘは、各環に対してメタ位又はパラ位にあることが好ましい。また、Ｘと末端の単結合とは、それぞれメタ位又はパラ位にあることが好ましい。Ａ１の１つの例は、Ｘが−Ｏ−である式（４１）で表される基である。これらの基の水素原子の１つ又は２つ以上が、フッ素系置換基で置換されていてもよい。式（１）中の２つのＡ１は同一であっても異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。
【００３５】
【化５】
2019052287.tif 000007
【００３６】
Ａ１及びＧ１の少なくとも一方は、これらを構成する水素原子のうちの少なくとも１つの水素原子が、フッ素系置換基、水酸基、スルホン基、炭素数１〜１０のアルキル基等からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基で置換されていてもよい。
【００３７】
ポリイミド系高分子は、式（１）で表される構造単位以外の他の構造単位を含んでいてもよい。ポリイミド系高分子は、式（ＰＩ）、式（ａ）、式（ａ’）又は式（ｂ）で表される繰り返し構造単位を更に含む重合体であってもよい。但し、式（１）で表される構造単位がポリイミド系高分子の主な構造単位であることが、透明フィルム基材の強度及び透明性の観点で好ましい。式（１）で表される構造単位は、ポリイミド系高分子の全繰り返し構造単位を基準として、好ましくは４０モル％以上であり、より好ましくは５０モル％以上であり、さらに好ましくは７０モル％以上である。
【００３８】
【化６】
2019052287.tif 000008
【００３９】
式（ＰＩ）中のＧは４価の有機基を表し、Ａは２価の有機基を表す。式（ａ）中のＧ２は３価の有機基を表し、Ａ２は２価の有機基を表す。式（ａ’）中のＧ３は４価の有機基を表し、Ａ３は２価の有機基を表す。式（ｂ）中のＧ４及びＡ４は、それぞれ２価の有機基を表す。
【００４０】
式（ＰＩ）中、Ｇで表される４価の有機基の有機基（以下、Ｇの有機基ということがある）は、非環式脂肪族基、環式脂肪族基、及び、芳香族基からなる群から選ばれる基が挙げられる。透明フィルム基材の透明性及び屈曲性の観点から、Ｇは、４価の環式脂肪族基及び４価の芳香族基であることが好ましい。芳香族基としては、単環式芳香族基、縮合多環式芳香族基、及び、芳香族基が直接又は結合基により相互に連結された非縮合多環式芳香族基等が挙げられる。透明フィルム基材の透明性及び着色の抑制の観点から、Ｇの有機基は、環式脂肪族基、フッ素系置換基を有する環式脂肪族基、フッ素系置換基を有する単環式芳香族基、フッ素系置換基を有する縮合多環式芳香族基又はフッ素系置換基を有する非縮合多環式芳香族基であってもよい。本明細書においてフッ素系置換基とは、フッ素原子を含む基を意味する。フッ素系置換基は、好ましくはフルオロ基（フッ素原子，−Ｆ）及びパーフルオロアルキル基であり、さらに好ましくはフルオロ基及びトリフルオロメチル基である。
【００４１】
より具体的には、Ｇの有機基は、例えば、飽和又は不飽和シクロアルキル基、飽和又は不飽和へテロシクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アリールアルキル基、アルキルアリール基、ヘテロアルキルアリール基、及びこれらのうちの任意の２つの基（同一でもよい）を有しこれらが直接又は結合基により相互に連結された基から選ばれる。結合基としては、−Ｏ−、炭素数１〜１０のアルキレン基、−ＳＯ２−、−ＣＯ−又は−ＣＯ−ＮＲ−（Ｒは、メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜３のアルキル基又は水素原子を表す）が挙げられる。
【００４２】
Ｇで表される４価の有機基の炭素数は通常２〜３２であり、好ましくは４〜１５であり、より好ましくは５〜１０であり、さらに好ましくは６〜８である。Ｇの有機基が環式脂肪族基及び芳香族基である場合、これらの基を構成する炭素原子のうちの少なくとも１つがヘテロ原子で置き換えられていてもよい。ヘテロ原子としては、Ｏ、Ｎ又はＳが挙げられる。
【００４３】
Ｇの具体例としては、式（２０）〜式（２６）で表される基が挙げられる。式中の＊は結合手を示す。式（２６）中のＺは、単結合、−Ｏ−、−ＣＨ２−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ａｒ−Ｏ−Ａｒ−、−Ａｒ−ＣＨ２−Ａｒ−、−Ａｒ−Ｃ（ＣＨ３）２−Ａｒ−又は−Ａｒ−ＳＯ２−Ａｒ−を表す。Ａｒは炭素数６〜２０のアリール基を表し、例えばフェニレン基が挙げられる。これらの基の水素原子のうち少なくとも１つが、フッ素系置換基で置換されていてもよい。
【００４４】
【化７】
2019052287.tif 000009
【００４５】
式（ＰＩ）中、Ａで表される２価の有機基の有機基（以下、Ａの有機基ということがある）は、非環式脂肪族基、環式脂肪族基及び芳香族基からなる群から選択される２価の有機基が挙げられる。Ａで表される２価の有機基は、２価の環式脂肪族基及び２価の芳香族基であることが好ましい。芳香族基としては、単環式芳香族基、縮合多環式芳香族基、及び２以上の芳香族環を有しそれらが直接又は結合基により相互に連結された非縮合多環式芳香族基が挙げられる。透明フィルム基材の透明性及び着色の抑制の観点から、Ａの有機基には、フッ素系置換基が導入されていることが好ましい。
【００４６】
より具体的には、Ａの有機基は、例えば、飽和又は不飽和シクロアルキル基、飽和又は不飽和へテロシクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アリールアルキル基、アルキルアリール基、ヘテロアルキルアリール基、及びこれらの内の任意の２つの基（同一でもよい）を有しそれらが直接又は結合基により相互に連結された基から選ばれる。ヘテロ原子としては、Ｏ、Ｎ又はＳが挙げられ、結合基としては、−Ｏ−、炭素数１〜１０のアルキレン基、−ＳＯ２−、−ＣＯ−又は−ＣＯ−ＮＲ−（Ｒはメチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜３のアルキル基又は水素原子を表す）が挙げられる。
【００４７】
Ａで表される２価の有機基の炭素数は、通常２〜４０であり、好ましくは５〜３２であり、より好ましくは１２〜２８であり、さらに好ましくは２４〜２７である。
【００４８】
Ａの具体例としては、式（３０）〜式（３４）で表される基が挙げられる。式中の＊は結合手を示す。Ｚ１〜Ｚ３は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＨ２−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−ＳＯ２−、−ＣＯ−又は―ＣＯ―ＮＲ−（Ｒはメチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜３のアルキル基又は水素原子を表す）を表す。下記の基において、Ｚ１とＺ２、及び、Ｚ２とＺ３は、それぞれ、各環に対してメタ位又はパラ位にあることが好ましい。また、Ｚ１と末端の単結合、Ｚ２と末端の単結合、及び、Ｚ３と末端の単結合とは、それぞれメタ位又はパラ位にあることが好ましい。Ａの１つの例は、Ｚ１及びＺ３が−Ｏ−であり、かつ、Ｚ２が−ＣＨ２−、−Ｃ（ＣＨ３）２−又は−ＳＯ２−である。これらの基の水素原子の１つ又は２つ以上が、フッ素系置換基で置換されていてもよい。
【００４９】
【化８】
2019052287.tif 000010
【００５０】
Ａ及びＧの少なくとも一方は、これらを構成する水素原子のうちの少なくとも１つの水素原子が、フッ素系置換基、水酸基、スルホン基、炭素数１〜１０のアルキル基等からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基で置換されていてもよい。また、Ａの有機基及びＧの有機基がそれぞれ環式脂肪族基又は芳香族基である場合に、Ａ及びＧの少なくとも一方がフッ素系置換基を有することが好ましく、Ａ及びＧの両方がフッ素系置換基を有することがより好ましい。
【００５１】
式（ａ）中のＧ２は、３価の有機基である。この有機基は、３価である点以外は、式（ＰＩ）中のＧの有機基と同様の基から選択することができる。Ｇ２の例としては、Ｇの具体例として挙げられた式（２０）〜式（２６）で表される基の４つの結合手のうち、いずれか１つが水素原子に置き換わった基を挙げることができる。式（ａ）中のＡ２は、式（ＰＩ）中のＡと同様の基から選択することができる。
【００５２】
式（ａ’）中のＧ３は、式（ＰＩ）中のＧと同様の基から選択することができる。式（ａ’）中のＡ３は、式（ＰＩ）中のＡと同様の基から選択することができる。
【００５３】
式（ｂ）中のＧ４は、２価の有機基である。この有機基は、２価の基である点以外は、式（ＰＩ）中のＧの有機基と同様の基から選択することができる。Ｇ４の例としては、Ｇの具体例として挙げられた式（２０）〜式（２６）で表される基の４つの結合手のうちいずれか２つが水素原子に置き換わった基を挙げることができる。式（ｂ）中のＡ４は、式（ＰＩ）中のＡと同様の基から選択することができる。
【００５４】
透明フィルム基材に含まれるポリイミド系高分子は、ジアミン類と、テトラカルボン酸化合物（酸クロライド化合物及びテトラカルボン酸二無水物などのテトラカルボン酸化合物類縁体を含む）又はトリカルボン酸化合物（酸クロライド化合物及びトリカルボン酸無水物などのトリカルボン酸化合物類縁体を含む）の少なくとも１種類とを重縮合することにより得られる縮合型高分子であってもよい。さらにジカルボン酸化合物（酸クロライド化合物などの類縁体を含む）を重縮合させてもよい。式（１）、式（ＰＩ）又は式（ａ’）で表される繰り返し構造単位は、通常、ジアミン類及びテトラカルボン酸化合物から誘導される。式（ａ）で表される繰り返し構造単位は、通常、ジアミン類及びトリカルボン酸化合物から誘導される。式（ｂ）で表される繰り返し構造単位は、通常、ジアミン類及びジカルボン酸化合物から誘導される。
【００５５】
テトラカルボン酸化合物としては、芳香族テトラカルボン酸化合物、脂環式テトラカルボン酸化合物及び非環式脂肪族テトラカルボン酸化合物が挙げられる。テトラカルボン酸化合物は、２種以上を併用してもよい。テトラカルボン酸化合物は、好ましくはテトラカルボン酸二無水物である。テトラカルボン酸二無水物としては、芳香族テトラカルボン酸二無水物、脂環式テトラカルボン酸二無水物及び非環式脂肪族テトラカルボン酸二無水物が挙げられる。
【００５６】
ポリイミド系高分子の溶媒に対する溶解性、透明フィルム基材を形成した場合の透明性及び屈曲性の観点から、テトラカルボン酸化合物は、脂環式テトラカルボン酸化合物及び芳香族テトラカルボン酸化合物であることが好ましい。透明フィルム基材の透明性及び着色の抑制の観点から、テトラカルボン酸化合物は、フッ素系置換基を有する脂環式テトラカルボン酸化合物及びフッ素系置換基を有する芳香族テトラカルボン酸化合物であることが好ましく、脂環式テトラカルボン酸化合物であることがさらに好ましい。
【００５７】
また、式（１）で表される繰り返し構造単位を有するポリイミド系高分子を得る観点から、テトラカルボン酸化合物は、脂環式テトラカルボン酸二無水物又は非環式脂肪族テトラカルボン酸二無水物を含む。このような脂環式テトラカルボン酸二無水物の具体例としては、１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物等のシクロアルカンテトラカルボン酸二無水物、ビシクロ［２．２．２］オクト−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物、ジシクロヘキシル３，３’−４，４’−テトラカルボン酸二無水物及びこれらの位置異性体が挙げられる。これらは単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。非環式脂肪族テトラカルボン酸二無水物の具体例としては、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−ペンタンテトラカルボン酸二無水物等が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００５８】
上記テトラカルボン酸二無水物の中でも、高透明性、低着色性、屈曲時の視認性及びプロセス特性の観点から、１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物、及び、ビシクロ［２．２．２］オクト−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物が好ましい。
【００５９】
トリカルボン酸化合物としては、芳香族トリカルボン酸、脂環式トリカルボン酸、非環式脂肪族トリカルボン酸及びそれらの類縁の酸クロライド化合物、酸無水物等が挙げられる。トリカルボン酸化合物は、好ましくは芳香族トリカルボン酸、脂環式トリカルボン酸、非環式脂肪族トリカルボン酸及びそれらの類縁の酸クロライド化合物である。トリカルボン酸化合物は、２種以上併用してもよい。
【００６０】
ポリイミド系高分子の溶媒に対する溶解性、透明フィルム基材を形成した場合の透明性及び屈曲性の観点から、トリカルボン酸化合物は、脂環式トリカルボン酸化合物又は芳香族トリカルボン酸化合物であることが好ましい。透明フィルム基材の透明性及び着色の抑制の観点から、トリカルボン酸化合物は、フッ素系置換基を有する脂環式トリカルボン酸化合物及びフッ素系置換基を有する芳香族トリカルボン酸化合物であることが好ましい。
【００６１】
ジカルボン酸化合物としては、芳香族ジカルボン酸、脂環式ジカルボン酸、非環式脂肪族ジカルボン酸及びそれらの類縁の酸クロライド化合物、酸無水物等が挙げられる。ジカルボン酸化合物は、好ましくは芳香族ジカルボン酸、脂環式ジカルボン酸、非環式脂肪族ジカルボン酸及びそれらの類縁の酸クロライド化合物である。ジカルボン酸化合物は、２種以上併用してもよい。
【００６２】
ポリイミド系高分子の溶媒に対する溶解性、透明フィルム基材を形成した場合の透明性及び屈曲性の観点から、ジカルボン酸化合物は、脂環式ジカルボン酸化合物及び芳香族ジカルボン酸化合物であることが好ましい。透明フィルム基材の透明性及び着色の抑制の観点から、ジカルボン酸化合物は、フッ素系置換基を有する脂環式ジカルボン酸化合物及びフッ素系置換基を有する芳香族ジカルボン酸化合物であることが好ましい。
【００６３】
ジアミン類としては、芳香族ジアミン、脂環式ジアミン及び脂肪族ジアミンが挙げられる。ジアミン類は、２種以上併用してもよい。ポリイミド系高分子の溶媒に対する溶解性、透明フィルム基材を形成した場合の透明性及び屈曲性の観点から、ジアミン類は、脂環式ジアミン及びフッ素系置換基を有する芳香族ジアミンであることが好ましい。
【００６４】
また、式（１）で表される繰り返し構造単位を有するポリイミド系高分子を得る観点から、ジアミン類は、−ＳＯ２−及び２つ以上の芳香環を有する芳香族ジアミンを含む。このような芳香族ジアミンの具体例としては、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、３，４’−ジアミノジフェニルスルホン、３，３’−ジアミノジフェニルスルホン、ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、ビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン等が挙げられる。これらは単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００６５】
上記芳香族ジアミンの中でも、高透明性、低着色性、屈曲時の視認性及びプロセス特性の観点から、ビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］スルホンが好ましい。
【００６６】
また、ジアミンとしては、高透明性及び低着色性の観点から、上記芳香族ジアミンとともに、ビフェニル構造を有する芳香族ジアミンからなる群から選ばれる１種以上を併用してもよい。ビフェニル構造を有する芳香族ジアミンとしては、高透明性及び低着色性の観点から、２，２’−ジメチルベンジジン、２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン、４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン及び４，４’−ジアミノジフェニルエーテルからなる群から選ばれる１種以上を用いることが好ましく、２，２’−ジメチルベンジジン及び２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジンからなる群から選ばれる１種以上を用いることがより好ましい。
【００６７】
このようなポリイミド系高分子を使用すれば、特に優れた屈曲性を有し、高い光透過率（例えば、５５０ｎｍの光に対して８５％以上、好ましくは８８％以上）、及び、低い黄色度（ＹＩ値、例えば５以下、好ましくは３以下）、低いヘイズ（例えば１．５％以下、好ましくは１．０％以下）の透明フィルム基材が得られ易い。
【００６８】
ポリイミド系高分子は、異なる種類の複数の上記の繰り返し単位を含む共重合体でもよい。ポリイミド系高分子の重量平均分子量は、通常１０，０００〜５００，０００である。ポリイミド系高分子の重量平均分子量は、好ましくは、５０，０００〜５００，０００であり、さらに好ましくは７０，０００〜４００，０００である。重量平均分子量は、ＧＰＣで測定した標準ポリスチレン換算分子量である。ポリイミド系高分子の重量平均分子量が大きい方が高い屈曲性を得られやすい傾向があるが、ポリイミド系高分子の重量平均分子量が大きすぎると、ワニスの粘度が高くなり、加工性が低下する傾向がある。
【００６９】
ポリイミド系高分子は、上述のフッ素系置換基等によって導入できるフッ素原子等のハロゲン原子を含んでいてもよい。ポリイミド系高分子がハロゲン原子を含むことにより、透明フィルム基材の弾性率を向上させ且つ黄色度を低減させることができる。これにより、透明フィルム基材にキズ及びシワ等が発生することを抑制し、且つ、透明フィルム基材の透明性を向上させることができる。ハロゲン原子として好ましくは、フッ素原子である。ポリイミド系高分子におけるハロゲン原子の含有量は、ポリイミド系高分子の全質量を基準として、１〜４０質量％であることが好ましく、１〜３０質量％であることがより好ましい。
【００７０】
ポリイミド系高分子は、当該ポリイミド系高分子からなる厚さ５０μｍの膜（層）を形成した場合に、当該ポリイミド系高分子膜の全光線透過率が８５％以上となり、且つ、当該ポリイミド系高分子膜の黄色度（ＹＩ値）が１０以下となる透明ポリイミド系高分子であることが好ましい。上記全光線透過率は、９０％以上であることが好ましい。上記黄色度は、５以下であることが好ましい。かかる透明ポリイミド系高分子を用いることで、透明性の高い透明フィルム基材を得ることができる。更には、上記ポリイミド系高分子膜の全光線透過率は、９１％以上となることがより好ましく、９２％以上となることが更に好ましい。黄色度は３以下となることがより好ましく、２．５以下であることが殊更好ましい。ここで、ポリイミド系高分子膜は、ポリイミド系高分子を溶媒に溶解させたものを塗布及び乾燥することで形成することができる。ポリイミド系高分子膜の全光線透過率は、ＪＩＳ  Ｋ７１０５：１９８１に準拠して求めることができる。ポリイミド系高分子膜の黄色度ＹＩは、ＪＩＳ  Ｋ  ７３７３：２００６に準拠して求めることができる。
【００７１】
（無機成分）
透明フィルム基材は、無機成分をさらに含有する。無機成分を含有することにより、透明フィルム基材の強度を高めることができるとともに、耐熱性及び耐溶剤性といったタッチパネル製造時のプロセス特性を高めることができる。
【００７２】
無機成分はケイ素原子を含むケイ素材料であることが好ましい。また、無機成分は、無機粒子を含むことが好ましい。無機粒子の例はケイ素原子を含む粒子である。ケイ素原子を含む粒子の例は、シリカ粒子である。無機粒子の他の例は、チタニア粒子、アルミナ粒子、ジルコニア粒子である。
【００７３】
無機粒子の平均一次粒子径は、２００ｎｍ以下であることができ、１０〜１００ｎｍであることが好ましく、２０〜５０ｎｍであることがより好ましい。無機粒子の平均一次粒子径が上記の範囲内であることが好ましい理由は、平均一次粒子径が２００ｎｍ以下であるとフィルムの透明性が向上するとともに、平均一次粒子径が１０ｎｍ以上であるとフィルムの強度が向上するためである。一次粒子径の測定は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）による定方向径とすることができる。平均一次粒子径は、ＴＥＭ観察により一次粒子径を１０点測定し、それらの平均値として求めることができる。
【００７４】
透明フィルム基材が無機粒子を含有する場合、ポリイミド系高分子と無機粒子との含有量比は、質量比で、１：９〜９：１であることができ、３：７〜８：２であることが好ましい。ポリイミド系高分子と無機粒子との配合比が上記の範囲内であると、透明性や機械的強度が向上する傾向を示す。
【００７５】
無機粒子同士は、シロキサン結合（−ＳｉＯＳｉ−）を有する分子により結合されていてもよい。
【００７６】
無機成分は、オルトケイ酸テトラエチル（ＴＥＯＳ）等の４級アルコキシシランなどの有機ケイ素化合物や、アミノ基を有する金属アルコキシド等の金属アルコキシドから誘導される無機成分を含んでいてもよい。このような無機成分は、例えばＳｉＯ２又はシロキサン結合（−ＳｉＯＳｉ−）有する分子であることができる。透明フィルム基材を形成するためのワニスに無機粒子と有機ケイ素化合物とを配合した場合、得られる透明フィルム基材中には、無機粒子同士がシロキサン結合（−ＳｉＯＳｉ−）を有する分子により結合された構造が形成される。このような構造を有することで、透明フィルム基材は、透明性、屈曲性、屈曲時の視認性及びプロセス特性がより優れたものとなる。
【００７７】
透明フィルム基材において、無機成分の含有量は、透明フィルム基材の固形分全量を基準として、３０〜６０質量％であることができ、３５〜５５質量％であることが好ましく、４０〜５０質量％であることがより好ましい。これにより、透明フィルム基材は、透明性、屈曲性、屈曲時の視認性及びプロセス特性がより優れたものとなる。
【００７８】
透明フィルム基材は、透明性及び屈曲性を損なわない範囲で、さらに他の成分を含有していてもよい。他の成分としては、例えば、酸化防止剤、離型剤、安定剤、ブルーイング剤、難燃剤や滑剤、レベリング剤等が挙げられる。
【００７９】
透明フィルム基材の厚さは、用途に応じて適宜調整されるが、例えば、２０〜５０μｍであることができ、２２〜４５μｍであることが好ましく、２５〜４０μｍであることがより好ましい。透明フィルム基材の厚さが上記範囲内であると、透明性、屈曲性、屈曲時の視認性及びタッチパネル製造時のプロセス特性がより優れたものとなる。
【００８０】
この透明フィルム基材は、ＪＩＳ  Ｋ７３６１−１：１９９７に準拠した全光線透過率が８５％以上であることができ、好ましくは、９０％以上である。また、この透明フィルム基材は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１３６：２０００に準拠したヘイズ（Ｈａｚｅ）が１．５％以下であることができ、好ましくは、１．０％以下である。
【００８１】
（製造方法）
次に、本実施形態の透明フィルム基材の製造方法の一例を説明する。
【００８２】
公知のポリイミド系高分子の合成手法を用いて重合された溶媒可溶なポリイミド系高分子を溶媒に溶解し、ポリイミド系ワニスを調製する。溶媒としては、ポリイミド系高分子を溶解する溶媒であればよく、例えば、ＤＭＡｃ、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ、γ−ブチロラクトン、又はそれらの組み合わせを用いることができる。ポリイミド系高分子としては、溶媒可溶なポリイミド系高分子であればよく、脂環式テトラカルボン酸二無水物と、芳香族ジアミン類、脂環式ジアミン類、非環式脂肪族ジアミン類の単独あるいは２種以上を併用した構造からなることが好ましい。
【００８３】
ポリイミド系ワニスは、上記溶媒以外に水を含有していてもよい。ワニスが水を含有することにより、黄色度、厚さ方向位相差Ｒｔｈ、光弾性係数の絶対値、及び、線膨張係数が上述した条件を満たす透明フィルム基材が得やすい。
【００８４】
ポリイミド系ワニスは、さらに、上述した無機粒子を含有することができる。また、ポリイミド系ワニスは、上述したオルトケイ酸テトラエチル（ＴＥＯＳ）等の４級アルコキシシラン等の有機ケイ素化合物を含有することもできる。
【００８５】
ポリイミド系ワニスが無機粒子を含有する場合、ワニスは、さらに、無機粒子同士をシロキサン結合によって結合するためのリンカーを含有することができる。リンカーの例は、アルコキシシランなどの金属アルコキシドである。金属アルコキシドの例は、アミノ基を有する金属アルコキシドであり、その例は、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−（２−アミノエチルアミノ）プロピルトリメトキシシランである。リンカーのアミノ基は、無機粒子とリンカーとの反応を触媒することができる。
【００８６】
リンカーの添加量は、ポリイミド系ワニスの固形分（ポリイミド系高分子及び無機粒子）１００質量部に対して、０．１〜１００質量部とすることができ、０．５〜５０質量部とすることが好ましい。
【００８７】
また、ポリイミド系ワニスには、さらなる添加剤が添加されていてもよく、添加剤として、例えば、酸化防止剤、離型剤、安定剤、ブルーイング剤、難燃剤や滑剤、レベリング剤等を添加してもよい。
【００８８】
次いで、公知のロール・ツー・ロールやバッチ方式により、ＰＥＴ基材、ＳＵＳベルト、又はガラス基材上に、上記のポリイミド系ワニスを塗布して塗膜を形成し、その塗膜を乾燥して、基材から剥離することによって、フィルムを得る。
【００８９】
塗膜の乾燥は、温度５０〜３５０℃にて、適宜、不活性雰囲気あるいは減圧の条件下に溶媒を蒸発させることにより行う。塗膜の乾燥は、温度条件を変えて多段階で行ってもよい。その場合、後段にいくほど温度を高くすることができる。
【００９０】
また、塗膜の乾燥は、基材から剥離した後にさらに行ってもよい。すなわち、塗膜は、第１乾燥として基材上で乾燥させた後、基材から剥離し、第２乾燥として更に乾燥させることができる。第２乾燥は、基材から剥離した塗膜に金枠を取り付けるなどして行うことができる。第２乾燥は第１乾燥よりも高温で行うことができ、例えば、第１乾燥を５０〜１５０℃にて行い、第２乾燥を１８０〜３５０℃にて行うことができる。さらに、第１乾燥及び第２乾燥のそれぞれも、温度条件を変えて多段階で行ってもよい。
【００９１】
［タッチセンサーパネル及び表示装置］
図１は、タッチセンサーパネルを備えた表示装置の一実施形態を示す概略断面図である。図１に示す表示装置１００は、有機ＥＬ装置５０と、タッチセンサーパネル７０と、前面板９０と、を有し、不図示の筐体に収容されている。有機ＥＬ装置５０とタッチセンサーパネル７０との間、及びタッチセンサーパネル７０と前面板９０との間は、たとえば不図示の光学接着剤（Ｏｐｔｉｃａｌ  Ｃｌｅａｒ  Ａｄｈｅｓｉｖｅ、ＯＣＡ）で接着されている。
【００９２】
有機ＥＬ装置５０は、有機ＥＬ素子５１と、第１の基板５５、第２の基板５６及び封止材５９を有している。
【００９３】
有機ＥＬ素子５１は、一対の電極（第１電極５２及び第２電極５３）と、発光層５４とを有している。発光層５４は、第１電極５２と第２電極５３との間に配置されている。
【００９４】
第１電極５２は、光透過性を有する導電性材料を形成材料とする。第２電極５３は、光透過性を有していてもよい。第１電極５２及び第２電極５３としては、公知の材料を採用することができる。
【００９５】
発光層５４は、有機ＥＬ素子を構成する公知の発光材料を形成材料とすることができ、低分子化合物と高分子化合物のいずれでもよい。
【００９６】
有機ＥＬ装置５０において、第１電極５２と第２電極５３との間に電力が供給されると、発光層５４にキャリア（電子及び正孔）が供給され、発光層５４に光が生じる。発光層５４で生じた光は、第１電極５２及び第１の基板５５を介して有機ＥＬ装置５０の外部に射出される。
【００９７】
第１の基板５５は、光透過性を有する材料を形成材料とする。第２の基板５６は、光透過性を有していてもよい。第１の基板５５と第２の基板５６とは、有機ＥＬ素子の周囲を取り囲むように配置されている封止材５９によって貼り合わされ、有機ＥＬ素子を内部に封止する封止構造を形成している。
【００９８】
第１の基板５５及び第２の基板５６のいずれか一方又は両方の形成材料として、アクリル系樹脂のような公知の透明樹脂を用いることができる。
【００９９】
タッチセンサーパネル７０は、基板７１と、基板７１上に形成された検出素子を有する素子層７２と、を有している。
【０１００】
基板７１には、本実施形態のタッチセンサーパネル用透明フィルム基材が用いられる。
【０１０１】
素子層７２には、半導体素子、配線、抵抗等から構成される公知の検出素子が形成されている。検出素子の構成としては、マトリクススイッチ、抵抗膜方式、静電容量式など、公知の検出方式を実現する構成を採用することができる。
【０１０２】
基板７１に本実施形態のタッチセンサーパネル用透明フィルム基材を用いたタッチセンサーパネル７０は、屈曲した際に屈曲部のコントラスト変化及び色相変化が充分に抑制され、視認性に優れたものとなる。
【０１０３】
前面板９０は、光透過性を有する材料を形成材料とし、表示装置を保護する保護部材として機能する。前面板９０としては、アクリル系樹脂のような公知の透明樹脂を用いることができる。
【０１０４】
また、表示装置１００は、上述した各部材の一部として、又は、他の部材として、紫外線吸収層、ハードコート層、粘着層、色相調整層、屈折率調整層などの種々の機能層を付加した層を備えることもできる。
【０１０５】
表示装置１００は、本実施形態のタッチセンサーパネル用透明フィルム基材を用いたタッチセンサーパネル７０を備えるため、屈曲した際に屈曲部のコントラスト変化及び色相変化が充分に抑制され、有機ＥＬ装置５０による表示の視認性に優れたものとなる。
【実施例】
【０１０６】
以下、実施例及び比較例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されない。
【０１０７】
［実施例１］
（ポリイミド系高分子Ａの合成）
窒素置換した重合槽に、式（１１）で表されるビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、式（１２）で表されるビシクロ［２．２．２］オクト−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物、溶媒（γ−ブチロラクトン及びジメチルアセトアミド）、触媒を仕込んだ。触媒としては、トリエチルアミンを用いた。仕込み量は、式（１１）で表される化合物２５．３３質量部、式（１２）で表される化合物１４．５４質量部、γ−ブチロラクトン５９．８１質量部、触媒０．３２質量部とした。式（１１）で表される化合物と式（１２）で表される化合物とのモル比は１００：１００であった。
【０１０８】
【化９】
2019052287.tif 000011
【化１０】
2019052287.tif 000012
【０１０９】
重合槽内の混合物を攪拌して原料を溶媒に溶解させた後、混合物を撹拌しながら１００℃まで昇温し、その後、撹拌せずに２００℃まで昇温し、２００℃で４時間保温して、ポリイミド系高分子を重合した。なお、この加熱中に、液中の水を除去した。その後、精製及び乾燥により、ポリイミド系高分子Ａを得た。
【０１１０】
（ポリイミド系ワニスの調製）
次に、濃度２０質量％に調整したポリイミド系高分子Ａのγブチロラクトン溶液、γブチロラクトンに固形分濃度３０質量％のシリカ粒子（平均一次粒子径３０ｎｍ）を分散した分散液、アミノ基を有するアルコキシシランのジメチルアセトアミド溶液を混合し、３０分間攪拌することによりポリイミド系ワニスを調製した。
【０１１１】
ここで、上記各成分の配合量は、シリカ粒子の含有量が、シリカ粒子及びポリイミド系高分子（ポリイミド系ワニスの固形分）の総量を基準（１００質量％）として４０質量％となるように調整した。また、ポリイミド系ワニスにおいて、アミノ基を有するアルコキシシランの添加量は、シリカ粒子及びポリイミド系高分子（ポリイミド系ワニスの固形分）の総量１００質量部に対して１．６７質量部とした。
【０１１２】
（タッチセンサーパネル用透明フィルム基材の作製）
ポリイミド系ワニスを、ガラス基板に塗布し、５０℃で３０分、次いで１４０℃で１０分加熱した後、さらに２１０℃で１時間加熱し、ガラス基板から剥離することで、厚さ２５μｍのポリイミド系フィルムを得た。このポリイミド系フィルムをタッチセンサーパネル用透明フィルム基材とした。
【０１１３】
［実施例２］
（ポリイミド系高分子Ｂの合成）
窒素置換した重合槽に、式（１１）で表されるビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、式（１３）で表される２，２’−ジメチルベンジジン（別名：ｍ−トリジン）、式（１４）で表される１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物、溶媒（γブチロラクトン及びジメチルアセトアミド）、触媒を仕込んだ。触媒としては、トリエチルアミンを用いた。仕込み量は、式（１１）で表される化合物２０．４３質量部、式（１３）で表される化合物４．３質量部、式（１４）で表される化合物１５．１４質量部、γ−ブチロラクトン５９．８１質量部、触媒０．３２質量部とした。式（１１）で表される化合物と式（１３）で表される化合物と式（１４）で表される化合物とのモル比は７０：３０：１００であった。
【０１１４】
【化１１】
2019052287.tif 000013
【化１２】
2019052287.tif 000014
【０１１５】
重合槽内の混合物を攪拌して原料を溶媒に溶解させた後、混合物を撹拌しながら１００℃まで昇温し、その後、撹拌せずに２００℃まで昇温し、２００℃で４時間保温して、ポリイミド系高分子を重合した。なお、この加熱中に、液中の水を除去した。その後、精製及び乾燥により、ポリイミド系高分子Ｂを得た。
【０１１６】
（ポリイミド系ワニスの調製及びタッチセンサーパネル用透明フィルム基材の作製）
ポリイミド系高分子Ａに代えてポリイミド系高分子Ｂを用いたこと以外は実施例１と同様にして、ポリイミド系ワニスの調製及びそれを用いたタッチセンサーパネル用透明フィルム基材の作製を行った。
【０１１７】
［比較例１］
ポリイミド系ワニスの調製時に、シリカ及びアミノ基を有するアルコキシシランを添加しなかったこと以外は実施例１と同様にして、ポリイミド系ワニスの調製及びそれを用いたタッチセンサーパネル用透明フィルム基材の作製を行った。
【０１１８】
［比較例２］
ポリイミド系ワニスの調製時に、シリカ及びアミノ基を有するアルコキシシランを添加しなかったこと以外は実施例２と同様にして、ポリイミド系ワニスの調製及びそれを用いたタッチセンサーパネル用透明フィルム基材の作製を行った。
【０１１９】
［厚さ方向位相差Ｒｔｈの測定］
実施例及び比較例の透明フィルム基材の厚さ方向位相差Ｒｔｈを、位相差測定装置（王子計測機器社製、商品名：ＫＯＢＲＡ）を用いて測定した。結果を表１に示す。
【０１２０】
［光弾性係数の測定］
実施例及び比較例の透明フィルム基材を、幅２０ｍｍ、長さ１５０ｍｍに切断して試験片とした。この試験片の長辺方向に、０ＭＰａ、３ＭＰａ、６ＭＰａ、９ＭＰａ、及び１２ＭＰａの引張応力を加えた状態で、それぞれ面内位相差Ｒ０を測定した。各面内位相差Ｒ０を試験片の厚さで除した商が複屈折Δｎである。横軸に引張応力σを、縦軸にその応力が試験片に作用したときの複屈折Δｎをとってプロットし、両者の関係をΔｎ＝Ｃσとなるように最小二乗法で近似したときの傾きＣの絶対値を求め、これを光弾性係数とした。結果を表１に示す。
【０１２１】
［光学特性の測定］
（黄色度）
実施例及び比較例の透明フィルム基材の黄色度（Ｙｅｌｌｏｗ  Ｉｎｄｅｘ：ＹＩ）を、日本分光社製の紫外可視近赤外分光光度計Ｖ−６７０によって測定した。サンプルがない状態でバックグランド測定を行った後、透明フィルム基材をサンプルホルダーにセットして、３００〜８００ｎｍの光に対する透過率測定を行い、３刺激値（Ｘ、Ｙ、Ｚ）を求めた。この３刺激値から、ＹＩを下記式に基づいて算出した。結果を表１に示す。
ＹＩ＝１００×（１．２７６９Ｘ−１．０５９２Ｚ）／Ｙ
【０１２２】
（全光線透過率）
実施例及び比較例の透明フィルム基材の全光線透過率は、日本分光社製の紫外可視近赤外分光光度計Ｖ−６７０を用い、３００〜８００ｎｍの光に対する透過率を測定した。実施例及び比較例の透明フィルム基材の全光線透過率（Ｔｔ）は、いずれも９０％超であった。
【０１２３】
［耐溶剤性の評価］
実施例及び比較例の透明フィルム基材を幅５０ｍｍ、長さ５０ｍｍに切断して試験片とした。この試験片を、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）にそれぞれ浸漬し、２５℃で１時間放置した後、試験片の変化を観察した。試験片に変化が見られなかったものを「Ａ」、試験片の溶解又は白化が見られたものを「Ｂ」として評価した。結果を表１に示す。評価結果がＡであれば、透明フィルム基材は耐溶剤性が高く、プロセス特性に優れていると言える。
【０１２４】
［屈曲時の視認性の評価］
実施例及び比較例の透明フィルム基材を幅１０ｍｍ、長さ１００ｍｍに切断して試験片とした。この試験片を、長手方向の中央部で１８０°曲げ、屈曲部のコントラスト変化及び色相変化の有無を目視にて観察した。屈曲部のコントラスト変化及び色相変化が少なく視認性が良好であったものを「Ａ」、屈曲部のコントラスト変化又は色相変化が大きく視認性が劣るものを「Ｂ」として評価した。結果を表１に示す。
【０１２５】
【表１】
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【符号の説明】
【０１２６】
５０…有機ＥＬ装置、７０…タッチセンサーパネル、７１…基板、７２…素子層、９０…前面板、１００…表示装置。
【図１】
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