(57)【要約】【課題】耐摩耗性及びウェット制動性に優れたゴム組成物及びタイヤを提供すること。【解決手段】ゴム成分に、含水酸化チタン及びＢＥＴ比表面積１００〜２１０ｍ２／ｇのシリカを配合することにより、耐摩耗性及びウェット制動性に優れたゴム組成物を提供することができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴム成分に含水酸化チタン及びＢＥＴ比表面積１００〜２１０ｍ２／ｇのシリカを配合したゴム組成物。
【請求項２】
ゴム成分１００質量部中、ジエン系ゴムが８０質量部以上含まれる、請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項３】
ジエン系ゴムが、天然ゴム、イソプレンゴム、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、及びブタジエンゴムからなる群より選ばれる少なくとも一つである請求項１又は２に記載のゴム組成物。
【請求項４】
ゴム成分１００質量部に対して、含水酸化チタンを１〜８０質量部、及びシリカを２０〜１５０質量部含む請求項１〜３のいずれか一項に記載のゴム組成物。
【請求項５】
タイヤのトレッド部に用いられる請求項１〜４のいずれか一項に記載のゴム組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載のゴム組成物を用いて作製されたタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴム組成物及びタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
タイヤにおいて、寿命長期化のために耐摩耗性を向上させること、及び安全性確保のためにウェット制動性（湿潤路面でのグリップ性）を向上させることが求められている。
【０００３】
例えば、タイヤのウェット制動性及び耐摩耗性を向上させるために、ゴム成分に酸化マグネシウムと水酸化アルミニウム及び特定樹脂を配合したり（特許文献１）、特定の有機ケイ素化合物を配合すること（特許文献２）が行われている。
【０００４】
しかしながら、ゴム成分に酸化マグネシウムと水酸化アルミニウムと特定樹脂を配合したり、特定の有機ケイ素化合物を配合することによっても、タイヤのウェット制動性及び耐摩耗性は十分なものではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１５−２２７４２３号公報
【特許文献２】特開２０１０−２６０８４０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、耐摩耗性及びウェット制動性に優れたゴム組成物を提供することである。
【０００７】
本発明の他の課題は、耐摩耗性及びウェット制動性に優れたタイヤを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、前記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、ゴム成分に含水酸化チタン及び特定のシリカを配合することにより上記の課題を解決できることを見出した。本発明者は、かかる知見に基づき、さらに検討を行った結果、本発明を完成するに至った。
【０００９】
本発明は、以下に示す、ゴム組成物及びタイヤを提供する。
項１．
ゴム成分に含水酸化チタン及びＢＥＴ比表面積１００〜２１０ｍ２／ｇのシリカを配合したゴム組成物。
項２．
ゴム成分１００質量部中、ジエン系ゴムが８０質量部以上含まれる、項１に記載のゴム組成物。
項３．
ジエン系ゴムが、天然ゴム、イソプレンゴム、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、及びブタジエンゴムからなる群より選ばれる少なくとも一つである項１又は２に記載のゴム組成物。
項４．
ゴム成分１００質量部に対して、含水酸化チタンを１〜８０質量部、及びシリカを２０〜１５０質量部含む項１〜項３のいずれか一項に記載のゴム組成物。
項５．
タイヤのトレッド部に用いられる項１〜４のいずれか一項に記載のゴム組成物。
項６．
項１〜５のいずれか一項に記載のゴム組成物を用いて作製されたタイヤ。
【発明の効果】
【００１０】
本発明は、ゴム成分に含水酸化チタン及びＢＥＴ比表面積１００〜２１０ｍ２／ｇのシリカを配合することにより、優れた耐摩耗性及び優れたウェット制動性を発現することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下に、本発明を詳細に説明する。
【００１２】
１．ゴム組成物
本発明のゴム組成物は、ゴム成分、含水酸化チタン及び特定のシリカを含んでいる。
【００１３】
ゴム成分
本明細書において、ゴム成分としては、特に制限はなく、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、合成ジエン系ゴム、及び天然ゴムと合成ジエン系ゴムとの混合物等のジエン系ゴム、並びにこれら以外の非ジエン系ゴムが挙げられる。
【００１４】
天然ゴムとしては、天然ゴムラテックス、技術的格付けゴム（ＴＳＲ）、スモークドシート（ＲＳＳ）、ガタパーチャ、杜仲由来天然ゴム、グアユール由来天然ゴム、ロシアンタンポポ由来天然ゴム等の天然ゴムに加えて、エポキシ化天然ゴム、メタクリル酸変性天然ゴム、スチレン変性天然ゴム等の変性天然ゴム等が挙げられる。
【００１５】
合成ジエン系ゴムとしては、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）、スチレン−イソプレン−スチレン三元ブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−ブタジエン−スチレン三元ブロック共重合体（ＳＢＳ）等、及びこれらの変性合成ジエン系ゴムが挙げられる。変性合成ジエン系ゴムとしては、主鎖変性、片末端変性、両末端変性等の変性手法によるジエン系ゴムが挙げられる。ここで、変性合成ジエン系ゴムの変性官能基としては、エポキシ基、アミノ基、アルコキシ基、水酸基、アルコキシシリル基、ポリエーテル基、カルボキシル基等のヘテロ原子を含有する官能基を１種類以上含むものが挙げられる。また、ジエン部分のシス／トランス／ビニルの比率については、特に制限はなく、いずれの比率においても好適に用いることができる。また、ジエン系ゴムの数平均分子量及び分子量分布は、特に制限はなく、数平均分子量５００〜３００万及び分子量分布１．５〜１５のジエン系ゴムを好適に用いることができる。また、合成ジエン系ゴムの製造方法についても、特に制限はなく、乳化重合、溶液重合、ラジカル重合、アニオン重合、カチオン重合等で合成されたものが挙げられる。
【００１６】
非ジエン系ゴムとしては、公知のものを広く使用することができる。
【００１７】
ゴム成分は、ジエン系ゴムを含んでいることが好ましく、ゴム成分１００質量部中、ジエン系ゴムが８０質量部以上含まれることがより好ましく、８０〜１００質量部の割合で配合されることが特に好ましい。
【００１８】
ジエン系ゴムのガラス転移点は、特に限定されない。
【００１９】
ゴム成分は、１種単独で、又は２種以上を混合（ブレンド）して用いることができる。中でも、好ましいゴム成分としては、天然ゴム、ＩＲ、ＳＢＲ、ＢＲ又はこれらから選ばれる１種又は２種以上の混合物であり、より好ましくは天然ゴム、ＳＢＲ、ＢＲ又はこれらから選ばれる２種以上の混合物である。また、これらのブレンド比率は、特に制限はないが、ゴム成分１００質量部中に、ＳＢＲ、ＢＲ又はこれらの混合物を５０〜１００質量部の比率で配合することが好ましく、７５〜１００質量部で配合することがより好ましい。ＳＢＲ及びＢＲの混合物を配合する場合には、ＳＢＲ及びＢＲの合計量が上記範囲であることが好ましい。また、このときのＳＢＲは５０〜１００質量部であり、ＢＲが０〜５０質量部の範囲であるのが好ましい。
【００２０】
含水酸化チタン 
本明細書において、含水酸化チタンは、「酸化チタン水和物」、「メタチタン酸」、「β−チタン酸」、「水酸化チタン」、「オルソチタン酸」、「α―チタン酸」等と称される化合物と同様の組成を有するものであり、分子式はＴｉＯ（ＯＨ）２、ＴｉＯ２・Ｈ２Ｏ、Ｔｉ（ＯＨ）４、ＴｉＯ２・２Ｈ２Ｏ等で示され、硫酸チタン、塩化チタン等の水溶性チタン化合物の加水分解物として知られている。含水酸化チタンは、Ｘ線回折において、アナターゼ型の酸化チタンと似たピークパターンを有するが、酸化チタンとは異なり、低結晶性の化合物である。本明細書において、「低結晶性」とは、Ｘ線回折において、アモルファスの場合と異なり、ピークの存在は確認できるものの、結晶性の化合物で示されるような急峻なピークとはピーク幅が異なること、すなわち、アモルファスと結晶性の化合物との中間的なピークを有することをいう。中間的なピークとは、２θ＝２０°〜３０°の範囲内にある酸化チタンの結晶面に対応するピークの半値幅が０．１°以上であるピークをいう。なお、２θ＝２０°〜３０°の範囲内に複数のピークが存在するときは、最大ピークの半値幅が０．１°以上である。半値幅は、好ましくは０．１°〜２°であり、より好ましくは０．４５°〜１．８°である。半値幅をこのような範囲に調整することにより、より一層優れたウェット制動性を有するゴム組成物を得ることができる。なお、本明細書において、「半値幅」とは、Ｘ線回折によって得られたピーク強度の１／２の箇所の２θ軸での幅を意味する。
【００２１】
前記含水酸化チタンの形状は特に限定されず、板状、球状、針状、又は不定形状であり、中でも、板状、球状、又は不定形状であることが好ましい。前記含水酸化チタンの平均粒子径は、特に制限されないが、１０μｍ以下が好ましく、０．００１〜１０μｍがより好ましく、０．０１〜５μｍが更に好ましい。平均粒子径が上記範囲内であることにより、凝集が起こりにくく、加工性に優れるとともに、ゴムの耐破壊性を向上させることができる。前記含水酸化チタンの比表面積（ＢＥＴ法）は、通常、５〜１０００ｍ２／ｇであり、好ましくは１０〜５００ｍ２／ｇであり、より好ましくは３０〜２００ｍ２／ｇであり、さらに好ましくは５０〜１５０ｍ２／ｇである。比表面積を、このような範囲に調整することにより、ゴム成分中へより良好に分散することができ、より一層優れたウェット制動性、及び優れた耐摩耗性を有するゴム組成物を得ることができる。
【００２２】
本発明で用いられる含水酸化チタンは、酸又はアルカリを用いて、物質中に含まれる不純物を取り除いてもよい。例えば、硫酸チタンの加水分解から製造される含水酸化チタンの場合、当該含水酸化チタンには不純物として多くの硫酸分を含んでおり、そのままゴムに添加した際にゴム成分の劣化又は使用機材の劣化のおそれがある。そのため、硫酸分を含む含水酸化チタンを水に分散させ、ｐＨ値が２〜１１、好ましくは４〜８になるように、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア等のアルカリを添加し、ｐＨ調整をすることにより、過剰な硫酸成分による、ゴム成分の劣化及び使用機器の劣化を防ぐことができる。ｐＨ調整後、硫酸分を洗浄し、固形分を濾取、乾燥、焼成、及び篩い通しした後に使用するのが好ましい。
【００２３】
最終的に得られた含水酸化チタンの水分散液のｐＨ値は、好ましくは２〜１１であり、より好ましくは４〜８である。
【００２４】
含水酸化チタンは、分散性の向上、ゴム成分との密着性の向上等を目的として、含水酸化チタンの表面に表面処理剤からなる処理層を形成させてもよい。含水酸化チタンの表面に処理層を形成させるに当たっては、従来より公知の表面処理剤を含水酸化チタン１００質量部に対して、０．１〜２０質量部使用し、処理層を形成させることができる。処理層を形成させる方法として、従来より公知の方法を適用すればよく、例えば、加水分解を促進する溶媒（例えば、水、アルコール又はこれらの混合溶媒）に表面処理剤を溶解して溶液として、その溶液を含水酸化チタンに噴霧する湿式法、ゴム成分に含水酸化チタンと表面処理剤とを配合して含水酸化チタンの表面に表面処理剤からなる処理層を形成する方法等を用いることができる。
【００２５】
含水酸化チタンの配合量としては、ゴム成分１００質量部に対して、通常１〜８０質量部であり、好ましくは４〜６０質量部であり、より好ましくは１０〜４０質量部である。
【００２６】
シリカ
本発明においては、耐摩耗性及びウェット制動性の観点からＢＥＴ比表面積が１００〜２１０ｍ２／ｇのシリカが用いられる。ＢＥＴ比表面積は、ＩＳＯ  ５７９４／１に準拠して測定される。
【００２７】
本発明では、ＢＥＴ比表面積が上記数値である限り、市販のあらゆるものが使用できる。中でも、好ましいシリカとしては、湿式シリカ、乾式シリカ、又はコロイダルシリカであり、より好ましくは湿式シリカである。これらのシリカは、ゴム成分との親和性を向上させるために、該無機充填材の表面が有機処理されていてもよい。
【００２８】
本発明において、好ましいシリカとしては、ＢＥＴ比表面積が１００〜２１０ｍ２／ｇの範囲にあるシリカであり、より好ましくは、ＢＥＴ比表面積が１２０〜１９０ｍ２／ｇの範囲にあるシリカである。
【００２９】
このようなシリカの市販品としては、Ｑｕｅｃｈｅｎ  Ｓｉｌｉｃｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ． .製の商品名「ＨＤ１６５ＭＰ」（ＢＥＴ比表面積 ＝１６５ｍ２／ｇ）、「ＨＤ１１５ＭＰ」（ＢＥＴ比表面積 ＝１１５ｍ２／ｇ）、「ＨＤ２００ＭＰ」（ＢＥＴ比表面積 ＝２００ｍ２／ｇ）、東ソー・シリカ株式会社製の商品名「ニップシールＡＱ」（ＢＥＴ比表面積＝２０５ｍ２／ｇ）、デグッサ社製の商品名「ウルトラジルＶＮ３」（ＢＥＴ比表面積 ＝１７５ｍ２／ｇ）等が挙げられる。
【００３０】
本発明のゴム組成物において、より優れた制動特性及び耐摩耗性を実現するために、シリカの配合量は、ゴム成分１００質量部に対して、通常２０〜１５０質量部であり、好ましくは２５〜１００質量部であり、より好ましくは３０〜９０質量部である。
【００３１】
本発明のゴム組成物には、上記ゴム成分、含水酸化チタン及びシリカの他に、以下に示す各種添加剤を配合することができる。
【００３２】
無機充填剤
無機充填材としては、ゴム工業界において、通常使用される無機化合物であれば、特に制限はない。使用できる無機化合物としては、例えば、γ−アルミナ、α−アルミナ等のアルミナ（Ａｌ２Ｏ３）；ベーマイト、ダイアスポア等のアルミナ一水和物（Ａｌ２Ｏ３・Ｈ２Ｏ）；ギブサイト、バイヤライト等の水酸化アルミニウム［Ａｌ（ＯＨ）３］；炭酸アルミニウム［Ａｌ２（ＣＯ３）３］ 、水酸化マグネシウム［Ｍｇ（ＯＨ）２］、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、炭酸マグネシウム（ＭｇＣＯ３）、タルク（３ＭｇＯ・４ＳｉＯ２・Ｈ２Ｏ）、アタパルジャイト（５ＭｇＯ・８ＳｉＯ２・９Ｈ２Ｏ）、チタン白（ＴｉＯ２）、チタン黒（ＴｉＯ２ｎ−１）、酸化カルシウム（ＣａＯ）、水酸化カルシウム［Ｃａ（ＯＨ）２］、酸化アルミニウムマグネシウム（ＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ３）、クレー（Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２）、カオリン（Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２・２Ｈ２Ｏ）、パイロフィライト（Ａｌ２Ｏ３・４ＳｉＯ２・Ｈ２Ｏ）、ベントナイト（Ａｌ２Ｏ３・４ＳｉＯ２・２Ｈ２Ｏ）、ケイ酸アルミニウム（Ａｌ２ＳｉＯ５、Ａｌ４・３ＳｉＯ４・５Ｈ２Ｏ等）、ケイ酸マグネシウム（Ｍｇ２ＳｉＯ４、ＭｇＳｉＯ３等）、ケイ酸カルシウム（Ｃａ２・ＳｉＯ４等）、ケイ酸アルミニウムカルシウム（Ａｌ２Ｏ３・ＣａＯ・２ＳｉＯ２等）、ケイ酸マグネシウムカルシウム（ＣａＭｇＳｉＯ４）、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）、水酸化ジルコニウム［ＺｒＯ（ＯＨ）２・ｎＨ２Ｏ］、炭酸ジルコニウム［Ｚｒ（ＣＯ３）２］、各種ゼオライトのように電荷を補正する水素、アルカリ金属又はアルカリ土類金属を含む結晶性アルミノケイ酸塩等が挙げられる。これらの無機充填材は、ゴム成分との親和性を向上させるために、該無機充填材の表面が有機処理されていてもよい。
【００３３】
無機充填材の配合量は、ゴム成分１００質量部に対して、通常５〜６０質量部であり、好ましくは７．５〜３０質量部であり、より好ましくは１０〜２０質量部である。
【００３４】
カーボンブラック
カーボンブラックとしては、特に制限はなく、例えば、市販品のカーボンブラック、Ｃａｒｂｏｎ−Ｓｉｌｉｃａ  Ｄｕａｌ  ｐｈａｓｅ  ｆｉｌｌｅｒ等が挙げられる。
【００３５】
具体的に、カーボンブラックとしては、例えば、高、中又は低ストラクチャーのＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＩＩＳＡＦ、Ｎ１１０、Ｎ１３４、Ｎ２２０、Ｎ２３４、Ｎ３３０、Ｎ３３９、Ｎ３７５、Ｎ５５０、ＨＡＦ、ＦＥＦ、ＧＰＦ、ＳＲＦグレードのカーボンブラック等が挙げられる。中でも、好ましいカーボンブラックとしては、ＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＩＩＳＡＦ、Ｎ１３４、Ｎ２３４、Ｎ３３０、Ｎ３３９、Ｎ３７５、ＨＡＦ、又はＦＥＦグレードのカーボンブラックである。
【００３６】
カーボンブラックのＤＢＰ吸収量としては、特に制限はなく、好ましくは６０〜２００ｃｍ３／１００ｇ、より好ましくは７０〜１８０ｃｍ３／１００ｇ、特に好ましくは８０〜１６０ｃｍ３／１００ｇである。
【００３７】
また、カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ、ＪＩＳ Ｋ ６２１７−２：２００１に準拠して測定する）は、好ましくは３０〜２００ｍ２／ｇ、より好ましくは４０〜１８０ｍ２／ｇ、特に好ましくは５０〜１６０ｍ２／ｇである。
【００３８】
カーボンブラックの配合量は、ゴム成分１００質量部に対して、通常２〜８０質量部であり、好ましくは４〜４０質量部であり、より好ましくは６〜３０質量部である。
【００３９】
その他の配合剤
その他の配合剤としては、ゴム工業界で通常使用される配合剤、例えば、老化防止剤、オゾン防止剤、軟化剤、加工助剤、ワックス、樹脂、発泡剤、オイル、ステアリン酸、亜鉛華（ＺｎＯ）、加硫促進剤、加硫遅延剤、加硫剤（硫黄）等を、本発明の目的を害しない範囲内で適宜選択して配合することができる。これら配合剤としては、市販品を好適に使用することができる。
【００４０】
また、シリカによるゴム組成物の補強性を高める目的、又はゴム組成物の耐摩耗性を高める目的で、シランカップリング剤を配合してもよい。
【００４１】
シランカップリング剤としては特に制限されず、市販品を好適に使用することができる。このようなシランカップリング剤として、例えばスルフィド系、ポリスルフィド系、チオエステル系、チオール系、オレフィン系、エポキシ系、アミノ系、アルキル系のシランカップリング剤が挙げられる。
【００４２】
スルフィド系のシランカップリング剤としては、例えば、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（３−メチルジメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（３−メチルジメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（３−メチルジメトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）トリスルフィド、ビス（３−モノエトキシジメチルシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（３−モノエトキシジメチルシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（３−モノエトキシジメチルシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（３−モノメトキシジメチルシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（３−モノメトキシジメチルシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（３−モノメトキシジメチルシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２−モノエトキシジメチルシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（２−モノエトキシジメチルシリルエチル）トリスルフィド、ビス（２−モノエトキシジメチルシリルエチル）ジスルフィド等が挙げられる。これらの内、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドが特に好ましい。
【００４３】
チオエステル系のシランカップリング剤としては、例えば、３−ヘキサノイルチオプロピルトリエトキシシラン、３−オクタノイルチオプロピルトリエトキシシラン、３−デカノイルチオプロピルトリエトキシシラン、３−ラウロイルチオプロピルトリエトキシシラン、２−ヘキサノイルチオエチルトリエトキシシラン、２−オクタノイルチオエチルトリエトキシシラン、２−デカノイルチオエチルトリエトキシシラン、２−ラウロイルチオエチルトリエトキシシラン、３−ヘキサノイルチオプロピルトリメトキシシラン、３−オクタノイルチオプロピルトリメトキシシラン、３−デカノイルチオプロピルトリメトキシシラン、３−ラウロイルチオプロピルトリメトキシシラン、２−ヘキサノイルチオエチルトリメトキシシラン、２−オクタノイルチオエチルトリメトキシシラン、２−デカノイルチオエチルトリメトキシシラン、２−ラウロイルチオエチルトリメトキシシラン等を挙げることができる。
【００４４】
チオール系のシランカップリング剤としては、例えば、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン等を挙げることができる。
【００４５】
オレフィン系のシランカップリング剤としては、例えば、ジメトキシメチルビニルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ジメチルエトキシビニルシラン、ジエトキシメチルビニルシラン、トリエトキシビニルシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラン、３−（メトキシジメトキシジメチルシリル）プロピルアクリレート、３−（トリメトキシシリル）プロピルアクリレート、３−［ジメトキシ（メチル）シリル］プロピルメタクリレート、３−（トリメトキシシリル）プロピルメタクリレート、３−［ジメトキシ（メチル）シリル］プロピルメタクリレート、３−（トリエトキシシリル）プロピルメタクリレート、３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルメタクリレート等を挙げることができる。
【００４６】
エポキシ系のシランカップリング剤としては、例えば、３−グリシジルオキシプロピル（ジメトキシ）メチルシラン、３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、ジエトキシ（３−グリシジルオキシプロピル）メチルシラン、トリエトキシ（３−グリシジルオキシプロピル）シラン、２−（３、４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等を挙げることができる。これらの内、３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシランが好ましい。
【００４７】
アミノ系のシランカップリング剤としては、例えば、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−エトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）プロピルアミン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（ビニルベンジル）−２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン等を挙げることができる。これらの内、３−アミノプロピルトリエトキシシランが好ましい。
【００４８】
アルキル系のシランカップリング剤としては、例えば、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリエトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、ｎ−デシルトリメトキシシラン等を挙げることができる。これらの内、メチルトリエトキシシランが好ましい。
【００４９】
本発明においては、シランカップリング剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５０】
本発明のゴム組成物のシランカップリング剤の配合量は、シリカ１００質量部に対して、０．５〜２０質量部が好ましく、２〜１０質量部であることが特に好ましい。
【００５１】
ゴム組成物の用途
本発明のゴム組成物の用途としては、タイヤトレッドが挙げられる。
【００５２】
２．ゴム組成物の製造方法
本発明のゴム組成物の製造方法としては、特に制限されない。本発明のゴム組成物の製造方法は、例えば、ゴム成分、含水酸化チタン、特定のシリカ、必要に応じて無機充填材カーボンブラック等を含む原料成分を混練する工程（Ａ）、並びに工程（Ａ）で得られる混合物、及び加硫剤を混練する工程（Ｂ）を含んでいる。
【００５３】
工程（Ａ）
工程（Ａ）は、ゴム成分、含水酸化チタン、特定のシリカ、必要に応じ、無機充填材、カーボンブラックを含む原料成分を混練する工程であり、加硫剤を配合する前の工程であることを意味している。工程（Ａ）では、さらに必要に応じて、上記のその他の配合剤等を配合することができる。
【００５４】
工程（Ａ）における混練方法としては、例えば、ゴム成分と、含水酸化チタン、シリカ、無機充填材、カーボンブラック等を含む組成物を混練する方法が挙げられる。この混練方法においては、各成分の全量を一度に混練してもよく、粘度調整等の目的に応じて、各成分を分割投入して混練してもよい。また、ゴム成分と無機充填材及び／又はカーボンブラックとを混練した後、含水酸化チタン及びシリカを投入して混練するか、ゴム成分と含水酸化チタンとシリカとを混練した後、無機充填材及び／又はカーボンブラックを投入して混練してもよい。工程（Ａ）は複数回にわたり繰り返し混練されてもよい。含水酸化チタンを投入する場合は、無機充填材及び／又はカーボンブラックと同時に行ってもよい。
【００５５】
工程（Ａ）におけるゴム組成物を混合する際の温度としては、特に制限はなく、例えば、ゴム組成物の温度の上限が１２０〜１９０℃であることが好ましく、１３０〜１７５℃であることがより好ましく、１４０〜１７０℃であることがさらに好ましい。
【００５６】
工程（Ａ）における混合時間としては、特に制限はなく、例えば、１０秒間から２０分間であることが好ましく、３０秒間から１０分間であることがより好ましく、２分間から７分間であることがさらに好ましい。
【００５７】
工程（Ｂ）
工程（Ｂ）は、工程（Ａ）で得られる混合物、及び加硫剤を混合する工程（Ｂ）であり、混練の最終段階を意味している。
【００５８】
工程（Ｂ）では、さらに必要に応じて、加硫促進剤等を配合することができる。
【００５９】
工程（Ｂ）は、加熱条件下で行うことができる。該工程の加熱温度としては、特に制限はなく、例えば、６０〜１４０℃であることが好ましく、８０〜１２０℃であることがより好ましく、９０〜１２０℃であることがさらに好ましい。
【００６０】
混合（又は混練）時間としては、特に制限はなく、例えば、１０秒間から２０分間であることが好ましく、３０秒間から１０分間であることがより好ましく、６０秒間から５分間であることがさらに好ましい。
【００６１】
工程（Ａ）から工程（Ｂ）に進む際には、前段階の工程終了後の温度より、３０℃以上低下させてから次の工程（Ｂ）へ進むことが好ましい。
【００６２】
本発明のゴム組成物の製造方法において、通常、ゴム組成物に配合されるステアリン酸、亜鉛華等の加硫促進剤、老化防止剤等の各種配合剤を、必要に応じて、工程（Ａ）又は工程（Ｂ）において添加することができる。
【００６３】
上記の工程（Ａ）及び工程（Ｂ）における混練及び混合には、バンバリーミキサー、ロール、インテンシブミキサー、ニーダー、二軸押出機等を用いることができる。
【００６４】
３．タイヤ
本発明のタイヤは、上記本発明のゴム組成物を用いて作製されたタイヤである。
【００６５】
本発明のタイヤとしては、例えば、空気入りタイヤ（ラジアルタイヤ、バイアスタイヤ等）、ソリッドタイヤ等のタイヤが挙げられる。
【００６６】
タイヤの用途としては、特に制限はなく、例えば、乗用車用タイヤ、高荷重用タイヤ、モーターサイクル（自動二輪車）用タイヤ、スタッドレスタイヤ等が挙げられ、中でも、乗用車用タイヤに好適に使用できる。
【００６７】
本発明のタイヤの形状、構造、大きさ及び材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。  
【００６８】
本発明のタイヤにおいて、優れた耐摩耗性及び制動特性を発現させるため、上記本発明の組成物を用いて作製されたタイヤトレッドを構成部材とするのが特に好ましい。
【００６９】
タイヤトレッドとは、トレッドパターンを有し、路面と直接接する部分で、カーカスを保護するとともに摩耗及び外傷を防ぐタイヤの外皮部分であり、タイヤの接地部を構成するキャップトレッド及び／又はキャップトレッドの内側に配設されるベーストレッドをいう。
【００７０】
本発明のタイヤは、タイヤの分野において、これまでに知られている方法に従って製造することができる。
【００７１】
また、タイヤに充填する気体としては、通常の又は酸素分圧を調整した空気；窒素、アルゴン、ヘリウム等の不活性ガスを用いることができる。
【実施例】
【００７２】
以下、製造例及び実施例を示して、本発明について具体的に説明する。ただし、実施例はあくまで一例であって、本発明は、実施例に限定されない。
【００７３】
製造例１：含水酸化チタンＡの製造
硫酸法酸化チタンの製造工程において得られた含水酸化チタンＡ'（平均粒子径３μｍ）１００ｇを脱イオン水１０Ｌに分散し、分散液を得た。得られた分散液に４８質量％水酸化カリウム水溶液を分散液のｐＨが７になるように添加し、撹拌した。撹拌した後、固体を濾取、乾燥、及び篩い通しし、５００℃で６時間焼成することで含水酸化チタンＡを得た。
【００７４】
製造例２：含水酸化チタンＢの製造
硫酸法酸化チタンの製造工程において得られた含水酸化チタンＢ'（平均粒子径１μｍ）１００ｇを脱イオン水１０Ｌに分散し、分散液を得た。得られた分散液に４８質量％水酸化カリウム水溶液を分散液のｐＨが７になるように添加し、撹拌した。撹拌した後、固体を濾取、乾燥、及び篩い通しし、５００℃で６時間焼成することで含水酸化チタンＢを得た。
【００７５】
[表中の記号の説明]
実施例（表中）において使用する原料を以下に示す。
※１：  スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、旭化成株式会社製、商品名「タフデン２０００Ｒ」
※２：  ブタジエンゴム（ＢＲ）、宇部興産株式会社製、商品名「ＢＲ１５０Ｂ」
※３：  シリカ、東ソー・シリカ株式会社製、商品名「ニップシールＡＱ」（ＢＥＴ比表面積：２０５ｍ２／ｇ）
※４：  シリカ、ソルベイ社製、商品名「Ｚ１０８５Ｇｒ」（ＢＥＴ比表面積：９０ｍ２／ｇ）
※５：  シリカ、Ｑｕｅｃｈｅｎ  Ｓｉｌｉｃｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．製、商品名「ＨＤ２５０ＭＰ」（ＢＥＴ比表面積：２５０ｍ２／ｇ）
※６：  シランカップリング剤、Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  ＡＧ製、商品名「Ｓｉ７５」
※７：  カーボンブラック、東海カーボン株式会社製、商品名「シースト３」
※８：  老化防止剤、川口化学工業株式会社製、商品名「Ａｎｔａｇｅ  ６Ｃ」
※９：  亜鉛華（酸化亜鉛）、堺化学工業株式会社製、銘柄「１種」
※１０：  ステアリン酸、Ｓｉｃｈｕａｎ  Ｔｉａｎｙｕ  Ｇｒｅａｓｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．.製
※１１：  加工助剤、ストラクトール社製、商品名「ＨＴ２５４」
※１２：  プロセスオイル、ジャパンエナジー社製、商品名「Ｘ−１４０」（アロマオイル）
※１３ ：  硫黄、細井化学工業株式会社製、商品名「ＨＫ２００−５」
※１４：  加硫促進剤、大内新興化学工業株式会社製、商品名「ノクセラ−Ｄ」
※１５：  加硫促進剤、大内新興化学工業株式会社製、商品名「ノクセラ−ＣＺ−Ｇ」。
【００７６】
実施例１〜２及び比較例１〜３
下記表１の工程（Ａ）に記載の各成分をその割合（質量部）で混合し、バンバリーミキサーで混合物の最高温度が１６０℃になるように回転数を調整しながら５分間混練した。混合物の温度が８０℃以下になるまで養生させた後、表１の工程（Ｂ）に記載の各成分をその割合（質量部）で投入し、混合物の最高温度が１１０℃以下になるよう調整しながら混練して、ゴム組成物を製造した。
【００７７】
制動特性試験
上記で得られたゴム組成物の試験サンプル（実施例１〜２及び比較例１〜３）を、ブリティッシュ・ポータブル・スキッドテスターを用いて、室温（２５℃）の条件で測定し、比較例１を１００にして指数表示した。数値は大きい程、ウェット制動性が優れていることを示す。
【００７８】
耐摩耗性評価
上記で得られたゴム組成物の試験サンプル（実施例１〜２及び比較例１〜３）を、アクロン式摩耗試験機を使用して、サンプル回転速度７６ｒｐｍ／ｍｉｎ、砥石回転速度３４ｒｐｍ／ｍｉｎ、傾角１５°、及び荷重１７００ｇの条件下で、摩耗量を測定した。この値から下記式により耐摩耗性指数を算出した。この値が大きいほど耐摩耗特性に優れていることを示す。
【００７９】
耐摩耗性指数＝（対応する比較例ゴム組成物の摩耗量）／（本発明のゴム組成物の摩耗量）×１００
【００８０】
【表１】
2019052227.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００８１】
本発明のゴム組成物は、耐摩耗性及びウェット制動性に優れている。よって、各種自動車の空気入りタイヤのトレッド部（タイヤトレッド）として利用することができる。