(57)【要約】【課題】太陽光の照射に伴う光透過性導電層の抵抗値変動が改善された導電材料を提供する。【解決手段】支持体上に銀繊維と、銅、鉄、錫、ニッケル、コバルトから選択される１種以上の金属元素を０．０１〜５ｍｇ／ｍ２含有する光透過性導電層を有することを特徴とする導電材料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に銀繊維と、銅、鉄、錫、ニッケル、コバルトから選択される１種以上の金属元素を０．０１〜５ｍｇ／ｍ２含有する光透過性導電層を有することを特徴とする導電材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、抵抗値変動が改善された導電材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
スマートフォン、パーソナル・デジタル・アシスタント（ＰＤＡ）、ノートＰＣ、タブレットＰＣ、ＯＡ機器、医療機器、あるいはカーナビゲーションシステム等の電子機器においては、これらのディスプレイに入力手段としてタッチパネルセンサーが広く用いられている。
【０００３】
タッチパネルセンサーには、位置検出の方法により光学方式、超音波方式、抵抗膜方式、表面型静電容量方式、投影型静電容量方式等があり、上記したディスプレイ用途においては抵抗膜方式と投影型静電容量方式が好適に利用されている。抵抗膜方式のタッチパネルセンサーは、透明支持体上に光透過性導電層を有する導電材料を２枚利用し、これら導電材料をドットスペーサーを介して対向配置した構造を有しており、タッチパネルセンサーの１点に力を加えることにより光透過性導電層同士が接触し、光透過性導電層に印加された電圧をもう一方の光透過性導電層を通して測定することで、力の加えられた位置の検出を行うものである。一方、投影型静電容量方式のタッチパネルセンサーは、２層の光透過性導電層を有する導電材料を１枚、または１層の光透過性導電層を有する導電材料を２枚利用し、指等を接近させた際の光透過性導電層間の静電容量変化を検出し、指を接近させた位置の検出を行うものである。後者は可動部分がないため耐久性に優れる他、多点同時検出ができることから、スマートフォンやタブレットＰＣ等で、とりわけ広く利用されている。
【０００４】
上記光透過性導電層を有する導電材料には、光透過性支持体上に酸化スズ（ＳｎＯ２）、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）や酸化亜鉛（ＺｎＯ）等からなる導電膜を真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等のドライプロセスによって設けたものがよく知られている。
【０００５】
現在、光透過性導電層として主流なのはＩＴＯ導電膜である。しかしながらＩＴＯ導電膜は屈折率が大きく、光の表面反射が大きいため、全光線透過率が低下する問題や、可撓性が低いため、ＩＴＯ導電膜が屈曲した際に亀裂が生じて電気抵抗値が高くなる問題があった。また、タッチパネルセンサーの大型化に伴い、ＩＴＯ導電膜では導電性が不足し、タッチパネルセンサーの検出感度が低下するという問題があった。
【０００６】
近年、支持体上に光透過性導電層として銀繊維を有する導電材料が提案されている。例えば国際公開第２００８／４６０５８号パンフレット（特許文献１）や特開２０１０−８４１７３号公報（特許文献２）には、銀を含有する金属ナノワイヤーを含有する透明導電層を有する透明導電体が開示されている。このような銀繊維を有する光透過性導電層は、可撓性に優れ、ＩＴＯ導電膜と比べて導電性に優れるという特徴を有する。
【０００７】
また、銀繊維を有する光透過性導電層上に粘着剤層を有する導電材料積層体も知られており、例えば特開２０１４−７５１１５号公報（特許文献３）には、透明基板上に銀または銀合金からなる金属ナノワイヤーを含有する導電膜を有し、該導電膜上に透明両面粘着シートを備える導電膜積層体が開示されている。該粘着剤層は一般的に、表示装置やタッチパネルセンサー等の各部材間を密着させるために利用されている。
【０００８】
上記したような導電材料積層体は様々な場所で用いられ、例えば太陽光が照射される場所でも使用される。ところが、銀繊維を有する光透過性導電層上に粘着剤層を設け導電材料積層体とした場合、太陽光が照射されると該光透過性導電層の抵抗値が変動するという問題があり、改善が求められていた。
【０００９】
太陽光の照射に伴う光透過性導電層の抵抗値変動を改善する方法として、特開２０１６−１６０８号公報（特許文献４）には金属繊維と、金属粒子や金属酸化物粒子等の金属添加剤を含む樹脂層とを有する膜が開示される。国際公開第２０１４／１２７２９７号パンフレット（特許文献５）には、基板上に銀ナノワイヤーからなるナノ構造層と粘着剤層とを備え、該ナノ構造層または粘着剤層の少なくとも１つが光安定化剤を含有する光学スタックが開示されている。しかしながら、太陽光の照射に伴う光透過性導電層の抵抗値変動に関しては、さらなる改善が望まれていた。
【００１０】
特開２０１０−８４１７３号公報（特許文献６）には、透明性と導電性と耐久性を並立できる金属ナノワイヤーが開示されており、該金属ナノワイヤーが含有できる金属として、銅、銀、金、白金、パラジウム、ニッケル、錫、コバルト、ロジウム、イリジウム、鉄、ルテニウム、オスミウム、マンガン、モリブデン、タングステン、ニオブ、タンテル、チタン、ビスマス、アンチモン、鉛、およびこれらの合金が例示されている。特開２００９−２１５５９４号公報（特許文献７）には、保存安定性および分散安定性に優れた金属ナノワイヤーとして、銀と、金、パラジウム、イリジウム、白金、オスミウムといった銀より貴な金属とからなる金属ナノワイヤーが開示されている。
【００１１】
国際公開第２０１５／１１５５０３号パンフレット（特許文献８）には、導電性細線の視認性を低下でき、抵抗値を下げることができ、基材と導電性パターンとの接着性に優れ、基材のおり曲げ時にも抵抗値の変動が抑制でき、さらに熱耐湿性等の耐久性も付与できる導電性パターンとして、導電性粒子、導電性フィラー、導電性ワイヤーから選択される１種または２種以上の導電材料を含む第１層と、金属を主成分とする第２層とを構成要素とする多層構造の導電性パターンが開示されている。かかる第１層の導電材料として銀ナノ粒子、銅ナノ粒子等の導電性粒子、銀粉、銅粉等の導電性フィラー、銀ナノワイヤー、銅ナノワイヤー等の導電性ナノワイヤーが例示されており、第２層の金属としては銀、銅、ニッケル等が例示されている。
【００１２】
特開２０１３−２０６６７５号公報（特許文献９）には、耐擦傷性と表面導電性が良好な導電性積層体として、基材側から順に、導電性の線状構造体を含む導電層および保護層が積層され、該保護層上に金属部が点在して形成されており、該金属部が前記導電性の線状構造体と接触している導電性積層体が開示されている。かかる導電性の線状構造体としては、金属ナノワイヤー、金属ナノチューブ等が例示され、金属部としては銅、ニッケル、クロム、亜鉛、スズ、銀、および金が例示される。
【００１３】
特開２０１５−６９９０８号公報（特許文献１０）には、複雑で狭小な配線パターンであっても確実に導電パスが形成でき、耐屈曲性に優れた導電性構造体として、基板上に設けられたバインダー部内に導電性繊維および導電性フィラーが内在する導電部と、該導電部を覆う封止部を備え、該導電性繊維が封止部内に突出した導電性構造体が開示されている。かかる導電性繊維としては銀ナノワイヤーおよびカーボンナノチューブが例示され、導電性フィラーとしてはインジウム、亜鉛、スズ、金、銀、銅、白金、およびパラジウムから選択される金属、もしくは合金、または金属酸化物が例示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】国際公開第２００８／４６０５８号パンフレット
【特許文献２】特開２０１０−８４１７３号公報
【特許文献３】特開２０１４−７５１１５号公報
【特許文献４】特開２０１６−１６０８号公報
【特許文献５】国際公開第２０１４／１２７２９７号パンフレット
【特許文献６】特開２０１０−８４１７３号公報
【特許文献７】特開２００９−２１５５９４号公報
【特許文献８】国際公開第２０１５／１１５５０３号パンフレット
【特許文献９】特開２０１３−２０６６７５号公報
【特許文献１０】特開２０１５−６９９０８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明の課題は、太陽光の照射に伴う光透過性導電層の抵抗値変動が改善された導電材料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明の上記課題は、以下の発明によって達成される。
支持体上に銀繊維と、銅、鉄、錫、ニッケル、コバルトから選択される１種以上の金属元素を０．０１〜５ｍｇ／ｍ２含有する光透過性導電層を有することを特徴とする導電材料。
【発明の効果】
【００１７】
本発明により、太陽光の照射に伴う光透過性導電層の抵抗値変動が改善された導電材料を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明について説明する。本発明の導電材料は、支持体上に銀繊維と、銅、鉄、錫、ニッケル、コバルトから選択される１種以上の金属元素を含有する光透過性導電層を有する。
【００１９】
＜支持体＞
本発明の導電材料が有する支持体は特に限定されないが、本発明の導電材料をタッチパネルセンサー等の光透過性が必要な用途に利用する場合、支持体は光透過性を有することが特に好ましい。光透過性を有する支持体としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂、エポキシ樹脂、ポリアリレート、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリイミド、フッ素樹脂、フェノキシ樹脂、トリアセチルセルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリイミド、ポリフェニレンスルファイド、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、アクリル樹脂、セロファン、ナイロン、ポリスチレン系樹脂、ＡＢＳ樹脂等の各種樹脂フィルム、石英ガラス、無アルカリガラス等のガラス等が例示できる。得られる導電材料の透明性の観点から、支持体の全光線透過率は６０％以上が好ましく、特に好ましくは７０％以上であり、同様の観点から支持体のヘイズは０〜３％が好ましく、特に好ましくは０〜２％である。支持体の厚さは１０〜３００μｍであることが取り扱い性や透明性の観点から好ましい。支持体はその表面の少なくとも一方の面に、易接着層、ハードコート層、反射防止層、防眩層、帯電防止層等の公知の層を有していてもよく、コロナ処理、プラズマ処理、プライマー処理、ケン化処理等の公知の表面改質処理が施されていてもよい。
【００２０】
＜銀繊維＞
本発明の導電材料が有する光透過性導電層が含有する銀繊維とは、アスペクト比（平均長軸長さ／平均短軸長さ）が３０以上である銀粒子を意味する。銀繊維の平均長軸長さは特に限定されないが、１μｍ以上であることが光透過性導電層の導電性が優れることから好ましく、５μｍ以上がより好ましく、１０μｍ以上が特に好ましい。銀繊維の平均短軸長さは特に限定されないが、５００ｎｍ以下であることが光透過性導電層のヘイズが低くなるため好ましく、３００ｎｍ以下がより好ましく、２００ｎｍ以下が特に好ましい。
【００２１】
銀繊維の平均長軸長さおよび平均短軸長さを測定する方法としては、銀繊維を走査型電子顕微鏡で観察し、一定面積内に存在する２０本の銀繊維の長軸長さ、および短軸長さを測定し、その平均値を平均長軸長さ、および平均短軸長さとする方法が例示できる。なお、銀繊維が曲がっている場合、それを弧とする円を考慮し、その半径、および曲率から算出される値を長軸長さとする。
【００２２】
銀繊維の断面形状は特に限定されず、真円、楕円等の円形、四角形、六角形等の多角形、前記多角形の角が丸まった形状等、任意の形状をとることができる。銀繊維の断面形状を観察する方法としては、例えばミクロトーム等で切断した銀繊維の断面を走査型電子顕微鏡で観察する方法が挙げられる。
【００２３】
本発明において銀繊維とは、該繊維が含有する全金属中、銀の占める割合が５０質量％である繊維を意味し、銀の占める割合は好ましくは７０質量％以上であり、特に好ましくは９０質量％以上である。銀以外に銀繊維が含有していてもよい金属としては、金、ロジウム、タングステン、イリジウム、モリブデン、白金、パラジウム等が例示できる。銀繊維において、銀と銀以外の金属は単体として別々に存在していてもよく、合金であってもよい。
【００２４】
銀繊維の製造方法は特に限定されず、Ｘｉａ，Ｙ．ｅｔａｌ．，Ｃｈｅｍ．Ｍａｔｅｒ．（２００２）、１４、４７３６−４７４５、Ｘｉａ，Ｙ．ｅｔａｌ．，Ｎａｎｏ  ｌｅｔｔｅｒｓ（２００３）３（７）、９５５−９６０等に記載されるポリオール法、米国仮出願第６０／８１５，６２７号に記載される修正されたポリオール法、特開２０１２−１３２０８２号公報に記載される、銀ナノ粒子核、還元性を有する化合物、および形態制御剤を含む溶液中で銀イオンを還元する方法、特開２０１０−８４１７３号公報に記載される、ハロゲン化物および還元剤を含有する水溶液中に、銀錯体溶液を添加して１５０℃以下の温度で加熱する方法、等の公知の製造方法により得られた銀繊維を本発明では用いることができる。
【００２５】
上記した製造方法により得られた銀繊維は、デカンテーション、遠心分離、限外濾過等の公知の方法により精製を行ってもよい。
【００２６】
光透過性導電層の上記銀繊維の含有量は特に限定されないが、５〜５０００ｍｇ／ｍ２であることが光透過性導電層の導電性が優れることから好ましい。
【００２７】
＜金属元素＞
本発明において光透過性導電層は、前記した銀繊維とは別に、銅、鉄、錫、ニッケル、コバルトから選択される１種以上の金属元素を含有する。該金属元素は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２８】
光透過性導電層中での金属元素の存在形態は特に限定されず、金属イオン、金属酸化物、金属硫化物、金属水酸化物、フッ化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物等の金属ハロゲン化物、硝酸塩、硫酸塩、炭酸塩、炭酸水素塩、リン酸塩等の無機酸金属塩、ギ酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩、ステアリン酸塩等の有機酸金属塩、オキシカルボン酸、アミノカルボン酸、ポリカルボン酸、ポリアミン、ポリオール、ポリリン酸、フタロシアニン、クラウンエーテル等のキレート剤と金属イオンが結合した金属錯体、金属粉末、金属コロイド等を例示できる。
【００２９】
上記した金属元素の存在形態の存在形態の中でも、太陽光の照射に伴う光透過性導電層の抵抗値変動を抑制する効果に優れることから、無機酸金属塩、有機酸金属塩、金属ハロゲン化物が好ましく、銅および鉄の無機酸塩がより好ましく、銅の無機酸塩が特に好ましい。
【００３０】
光透過性導電層中の金属元素の含有量は０．０１ｍｇ／ｍ２以上であることが、太陽光の照射に伴う光透過性導電層の抵抗値変動を抑制するためには必要であり、好ましくは０．０３ｍｇ／ｍ２以上であり、より好ましくは０．０５ｍｇ／ｍ２以上である。そして金属元素の含有量は５ｍｇ／ｍ２以下であることが、全光線透過率が高く、ヘイズが低い光透過性導電層を得るために必要であり、好ましくは２ｍｇ／ｍ２以下であり、より好ましくは１ｍｇ／ｍ２以下である。
【００３１】
＜その他の成分＞
本発明における光透過性導電層は、支持体上に上記した銀繊維、金属元素以外に、バインダーを含有していてもよい。バインダーとしては水溶性高分子化合物、非水溶性高分子化合物が例示できる。
【００３２】
水溶性高分子化合物は限定されず、公知のものを使用できる。具体的にはゼラチン、カゼイン、アルブミンなどのタンパク質、澱粉、デキストリン等の多糖類、セルロースおよびその誘導体（例えばカルボキシルメチルセルロース、ヒドロキシルプロピルセルロース、メチルセルロースなど）、アルギン酸、カラギーナン、グアーガム、キサンタンガム、フコイダン、キトサン、ヒアルロン酸、ポリアクリル酸、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリルアミド、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン、ポリビニルアミン、ポリリジンやこれらのグラフト重合ポリマー等が例示できる。またコハク化ゼラチンなど公知の方法で修飾した化合物を用いることもできる。
【００３３】
非水溶性高分子化合物は特に限定されず、公知のものを使用できる。具体的にはポリ酢酸ビニル樹脂、アクリル酸エステル樹脂、メタクリル酸エステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、塩化ビニリデン−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ウレタン樹脂等が例示できる。上記非水溶性高分子化合物としては、水に分散させたエマルションを使用することが好ましい。非水溶性高分子化合物のエマルションの平均粒径は０．０１〜１．０μｍであることが好ましく、特に好ましくは０．０３〜０．８μｍである。
【００３４】
本発明における光透過性導電層はさらに、上記した物質以外にも必要に応じ、有機溶剤、界面活性剤、ｐＨ調整剤、架橋剤、消泡剤、増粘剤、マット剤、滑剤、防腐剤、防錆剤、等の各種の公知の添加剤を含有してもよい。
【００３５】
＜光透過性導電層の形成方法＞
本発明の導電材料が有する光透過性導電層を支持体上に形成する方法は特に限定されないが、上記した光透過性導電層が含有する物質を分散媒中に含有せしめた光透過性導電層形成用塗液を作製し、支持体上に付与後、分散媒を除去する方法が簡便であり好ましい。光透過性導電層形成用塗液の分散媒としては、銀繊維の分散性に優れることから、水を含有する分散媒が好ましい。該分散媒は水以外に、アルコール類（メタノール、エタノール、プロパノール、ベンジルアルコール等）、多価アルコール類（エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン等）等の親水性有機溶媒を含有していてもよい。
【００３６】
光透過性導電層形成用塗液の支持体上への付与方法としては、バーコート法、スピンコーティング法、ダイコート法、ブレードコート法、グラビアコート法、カーテンコート法、スプレーコート法、キスコート法、ディップコート法等の公知の塗布方法で支持体上に塗布する方法、グラビア印刷、フレキソ印刷、インクジェット印刷、スクリーン印刷、オフセット印刷、グラビアオフセット印刷、ディスペンサー印刷、パッド印刷等の公知の印刷方法で支持体上に印刷する方法が例示できる。
【００３７】
光透過性導電層形成用塗液を支持体上に付与した後の分散媒の除去方法としては、熱風乾燥、赤外線乾燥、自然乾燥等の公知の乾燥方法が例示できる。
【００３８】
上記した方法により得られた導電材料に対し、加圧処理を施してもよい。加圧処理とは、導電材料が有する光透過性導電層を支持体方向に加圧、圧縮する処理を意味する。加圧処理により、銀繊維の接触点での塑性変形が生じ、銀繊維間の接触抵抗が下がり、光透過性導電層の抵抗値が低下する。前記加圧処理後の光透過性導電層の厚みに特に限定されないが、０．０１〜１０μｍであることが、光透過性導電層の透明性に優れることから好ましい。
【００３９】
加圧処理方法としては、加圧可能な２枚の平板間に導電材料を挿入し、一定時間加圧する平板プレス法や、加圧可能な２本のロールの間に導電材料を挟み込んで線加圧し、ロールを回転させることによって面全体を加圧するカレンダー法等が例示できる。加圧処理時の圧力は、５００〜５００００ｋＮ／ｍ２であることが好ましく、より好ましくは１０００〜１００００ｋＮ／ｍ２、特に好ましくは２０００〜５０００ｋＮ／ｍ２である。
【００４０】
本発明の導電材料は、光透過性導電層上に粘着剤層を有することが好ましく、さらに粘着剤層上に機能材料を有することが好ましい。粘着剤層を形成する粘着剤としては、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤等の公知の粘着剤が例示できる。機能材料としては、光透過性導電層を支持体上に有する導電材料や、ガラスや樹脂フィルムからなる保護板、および上記ガラスや樹脂フィルムの少なくとも一方の面にハードコート層、反射防止層、防眩層、ＩＴＯ等からなる導電性非金属層、遮光層、加飾層等の公知の機能層を有する材料が例示できる。
【００４１】
粘着剤層として、特開平９−２５１１５９号公報、特開２０１１−７４３０８号公報等に例示されている透明性の高いアクリル系粘着剤を使用した光学用粘着テープや、特開２００９−４８２１４号公報、特開２０１０−２５７２０８号公報等に例示されている透明性の高い硬化型樹脂の硬化物を用いてもよい。光学用粘着テープ、透明性の高い硬化型樹脂はともに市販されており、前者としてはスリーエムジャパン（株）より高透明性接着剤転写テープ（８１４６−１／８１４６−２／８１４６−３／８１４６−４等）、日東電工（株）より光学用透明粘着シート（ＬＵＣＩＡＣＳ（登録商標）  ＣＳ９８６４ＵＡＳ／ＣＳ９８６４ＵＡ等）等が例示でき、後者としてはデクセリアルズ（株）より光学弾性樹脂ＳＶＲ（登録商標）シリーズ（ＳＶＲ１１５０、ＳＶＲ１３２０等）、協立化学産業（株）よりＷＯＲＬＤ  ＲＯＣＫ（登録商標）シリーズ（ＨＲＪ（登録商標）−４６、ＨＲＪ−２０３等）、ヘンケルジャパン（株）より紫外線硬化型光学透明接着剤Ｌｏｃｔｉｔｅ（登録商標）  ＬＯＣＡシリーズ（Ｌｏｃｔｉｔｅ３１９２、Ｌｏｃｔｉｔｅ３１９３等）等が例示でき、これらを入手し利用することができる。
【実施例】
【００４２】
以下、本発明に関し実施例を用いて詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【００４３】
＜銀ナノ粒子水分散液の作製＞
１０Ｌのステンレスビーカーに焙焼デキストリン（日澱化学（株）製、デキストリンＮｏ．３）６５３ｇと純水５７７２ｇを加え、約３０分間撹拌し溶解した。その後、硝酸銀１５８２ｇを加え、約３０分間撹拌し溶解した。この液を氷浴中にて約５℃まで冷却し、水酸化カリウム７３０ｇを純水１００７ｇに溶解した１０℃の液を添加し、氷浴中で撹拌しながら１時間の還元反応を行った。得られた溶液に酢酸を添加し、ｐＨ＝５．６に調整後、恒温水槽を用いて４５℃に昇温し、ビオザイム（登録商標）Ｆ１０ＳＤ（天野エンザイム（株）製）を３．０ｇ添加し１時間撹拌した。得られた液を遠心分離法により精製した後、純水を加え再分散し、銀固形分濃度が約１質量％の銀ナノ粒子水分散液を得た。走査型電子顕微鏡下での観察により求めたところ、銀ナノ粒子の平均粒子径は１７ｎｍであった。
【００４４】
＜銀繊維水分散液の作製＞
還流管を付けた三口フラスコ内に、５０ｍＬのエチレングリコールを投入し、１６０℃に加熱した。これに、銀ナノ粒子水分散液を１．５ｍＬ、および１．０ｇ／Ｌの塩化ナトリウムを含有するエチレングリコール溶液を１．８ｍＬ添加し、１０分間撹拌した。その後、０．１９ｍｏｌ／Ｌの硝酸銀を含有するエチレングリコール溶液９０ｍＬ、および０．５７ｍｏｌ／Ｌのポリビニルピロリドン（重量平均分子量４０，０００）を含有するエチレングリコール溶液１８０ｍＬを４５分間かけて添加した。添加終了後、１６０℃にて６０分間加熱、撹拌することにより、銀繊維を合成した。銀繊維を含有する反応液を室温まで冷却した後、遠心分離機を用いて、４０００ｒｐｍで３０分間遠心分離し銀繊維を沈殿させた。この沈殿物に純水を４００ｍＬ加え再分散した後、再び４０００ｒｐｍで２０分間遠心分離し銀繊維を精製した。得られた銀繊維に純水を加え再分散し、銀繊維が５質量％含まれた銀繊維水分散液を得た。走査型電子顕微鏡にて観察した結果、得られた銀繊維の平均短軸長さは７５ｎｍ、平均長軸長さは４８μｍであり、アスペクト比（平均長軸長さ／平均短軸長さ）は６４０であった。
【００４５】
＜導電材料１の作製＞
支持体として、厚み１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを用いた。該支持体の全光線透過率およびヘイズをスガ試験機（株）製ヘーズメーターＨＺ−Ｖ３で測定したところ、全光線透過率は９１．８％、ヘイズは０．６％であった。次に下記組成の光透過性導電層形成用塗液１を支持体上にバーコーターで塗布、乾燥した。最後にカレンダー法にて３０００ｋＮ／ｍ２の条件で圧着処理を施し、厚みが０．１μｍの光透過性導電層を有する導電材料１を得た。
【００４６】
＜光透過性導電層形成用塗液１／１ｍ２当たり＞
５質量％銀繊維水分散液                                              １．４ｇ
（銀繊維として７０ｍｇ）
ハイドラン（登録商標）ＷＬＳ−２１０                              ０．０３ｇ
（ＤＩＣ（株）製ウレタン樹脂エマルション、平均粒径０．０５μｍ、固形分３５％）
（ウレタン樹脂として１０．５ｍｇ）
界面活性剤（Ｓ−１）                                            ０．００１ｇ
【００４７】
【化１】
2019186137.tif 000002
【００４８】
＜導電材料２〜１９の作製＞
導電材料１の作製において、光透過性導電層形成用塗液１に対し、表１に示す無機酸金属塩、有機酸金属塩、金属ハロゲン化物、および金属粉末を、表１に記載の金属元素の含有量となるように添加した以外は同様にして、導電材料２〜１９を得た。
【００４９】
＜全光線透過率、ヘイズ測定＞
導電材料１〜１９の全光線透過率、ヘイズをスガ試験機（株）製ヘーズメーターＨＺ−Ｖ３で測定した。結果を表１に示す。
【００５０】
＜積層体の作製＞
導電材料１〜１９それぞれについて、３０ｍｍ×１２０ｍｍに裁断した。次にスリーエムジャパン（株）製高透明性接着剤転写テープ８１４６−４を３０ｍｍ×１００ｍｍに裁断した。そして、裁断済みの導電材料１〜１９に対し、光透過性導電層の長辺側の両端が１０ｍｍずつ露出するように裁断済みの高透明性接着剤転写テープを貼合し、厚み１００μｍの粘着剤層とした。その後、機能材料としてＥＡＧＬＥ  ＸＧ（登録商標）（コーニングジャパン（株）製無アルカリガラス）を粘着剤層上に貼合して積層体１〜１９を得た。なお、積層体１〜１９の両端の露出した光透過性導電層上には銀ペースト（東洋紡（株）製ＤＷ−２６０Ｈ−１）を塗布、乾燥させて銀ペースト被覆部とし、積層体の抵抗値を容易に測定できるようにした。
【００５１】
＜積層体の抵抗値変化率評価＞
積層体１〜１９の両端の銀ペースト被覆部間の抵抗値を測定し、初期抵抗値Ｒ（単位：ｋΩ）をそれぞれ得た。次に、積層体に対して、スガ試験機（株）製キセノンウェザーメーターＮＸ２５を用いてキセノンランプ光（太陽光と類似した分光分布を有する光）を１０００時間照射した。条件はＪＩＳ  Ｋ７３５０−２に従い、放射照度６０Ｗ／ｍ２（波長３００ｎｍ〜４００ｎｍ）、槽内温度３８℃、槽内湿度５０％ＲＨ、ブラックパネル温度６３℃とした。照射終了後、積層体１〜１９の両端の銀ペースト被覆部間の抵抗値を再測定し、抵抗値Ｒ’（単位：ｋΩ）を得た。そして以下の式に従い、抵抗値変化率（単位：％）を算出した。この結果を表１に示す。
抵抗値変化率（単位：％）＝｛（Ｒ’−Ｒ）／Ｒ｝×１００
【００５２】
【表１】
2019186137.tif 000003
【００５３】
表１の結果から本発明の有効性が判る。