(57)【要約】【課題】太陽電池の電極用途に用いた場合に、太陽電池の発電効率を向上させることが可能な銀被覆鉛テルルガラス粉およびその製造方法、ならびに前記銀被覆鉛テルルガラス粉を含有する導電性ペーストの提供。【解決手段】鉛、およびテルルを含み、さらに、リチウム、亜鉛、シリコン、アルミニウム、およびビスマスから選ばれる２つ以上を含む鉛テルルガラス粉の表面に、銀被覆層を有する銀被覆鉛テルルガラス粉であって、前記鉛テルルガラス粉は、粉末Ｘ線回折において、リチウム、亜鉛、シリコン、およびアルミニウムから選ばれる２つ以上を含む酸化物のピークまたはビスマスを含む酸化物のピークが検出され、鉛を含む酸化物のピークが検出されない銀被覆鉛テルルガラス粉。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
鉛、およびテルルを含み、さらに、リチウム、亜鉛、シリコン、アルミニウム、およびビスマスから選ばれる２つ以上を含む鉛テルルガラス粉の表面に、銀被覆層を有する銀被覆鉛テルルガラス粉であって、
前記鉛テルルガラス粉は、粉末Ｘ線回折において、リチウム、亜鉛、シリコン、およびアルミニウムから選ばれる２つ以上を含む酸化物のピークまたはビスマスを含む酸化物のピークが検出され、鉛を含む酸化物のピークが検出されないことを特徴とする銀被覆鉛テルルガラス粉。
【請求項２】
前記鉛テルルガラス粉が、高周波誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）分析値として、テルルを１５質量％〜４０質量％、鉛を１５質量％〜４０質量％含有することを特徴とする請求項１に記載の銀被覆鉛テルルガラス粉。
【請求項３】
前記銀被覆層が、テルルを含むことを特徴とする請求項１または２に記載の銀被覆鉛テルルガラス粉。
【請求項４】
請求項１から３のいずれかに記載の銀被覆鉛テルルガラス粉を含有することを特徴とする導電性ペースト。
【請求項５】
太陽電池の電極用であることを特徴とする請求項４に記載の導電性ペースト。
【請求項６】
鉛、テルルを含み、さらに、リチウム、亜鉛、シリコン、アルミニウム、ビスマスから選ばれる２つ以上を含み、粉末Ｘ線回折において、リチウム、亜鉛、シリコン、およびアルミニウムから選ばれる２つ以上を含む酸化物のピークまたはビスマスを含む酸化物のピークが検出され、鉛を含む酸化物のピークが検出されない鉛テルルガラス粉を、銀錯体溶液に添加した後、還元剤を添加して表面に銀被覆層を形成させることを特徴とする銀被覆鉛テルルガラス粉の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、太陽電池などの半導体電極用の導電性ペーストに含まれる材料として適した銀被覆鉛テルルガラス粉およびその製造方法、ならびに導電性ペーストに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、銀粉、バインダー、溶剤、ガラスフリットなどを含有する導電性ペーストが太陽電池などの半導体電極用に使用されている。
太陽電池などの半導体の電極用途として、ガラスフリットとして酸化テルルを含む鉛テルルガラスを用いることよって、接触抵抗を下げて良好な太陽電池特性が得られる導電性ペーストが提案されている（例えば、特許文献１参照）。
また、鉛テルルガラスを用いた厚膜ペーストを太陽電池の電極に用いることにより反射防止コーティングを貫通し、半導体基板との良い電気的接触を得ることが提案されている（例えば、特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１１−９６７４７号公報
【特許文献２】特表２０１３−５３３１８８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
太陽電池の電極用途として、ペースト作製時のペースト粘度を低減させ、接触抵抗を下げて良好な太陽電池特性が得られる太陽電池電極用のペースト材料および導電性ペーストが求められている。
【０００５】
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、太陽電池の電極用途に用いた場合に、太陽電池の発電効率（以降、変換効率ともいう）を向上させることが可能な銀被覆鉛テルルガラス粉およびその製造方法、ならびに前記銀被覆鉛テルルガラス粉を含有する導電性ペーストを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
従来、酸やアルカリに溶けやすいテルルを含む鉛テルルガラス粉については、銀被覆処理が可能であるか予測できず、溶け出す恐れのある鉛テルルガラス粉に対しては銀被覆処理を行う動機が無かった。
そこで、本発明者らが前記鉛テルルガラス粉を用いて銀被覆を試みたところ、銀層による鉛テルルガラス粉の銀被覆はできないことがわかった。しかし、特定の粉末Ｘ線回折ピークを有する鉛テルルガラス粉に銀被覆することができ、得られた銀被覆鉛テルルガラス粉を評価したところ、太陽電池の発電効率を向上させる効果があることを知見した。
【０００７】
本発明者らは、前記目的を解決すべく、鋭意検討した結果、鉛、およびテルルを含み、さらに、リチウム、亜鉛、シリコン、アルミニウム、およびビスマスから選ばれる２つ以上を含む鉛テルルガラス粉の表面に、銀被覆層を有する銀被覆鉛テルルガラス粉であって、前記鉛テルルガラス粉が、粉末Ｘ線回折において、リチウム、亜鉛、シリコン、およびアルミニウムから選ばれる２つ以上またはビスマスを含む酸化物のピークが検出され、鉛を含む酸化物のピークが検出されない銀被覆鉛テルルガラス粉が、太陽電池の電極用途として、ペースト作製時のペースト粘度を低減させ、接触抵抗を下げて良好な太陽電池特性が得られることを見出し、本発明の完成に至った。
【０００８】
本発明は、本発明者らによる前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。すなわち、
＜１＞  鉛、およびテルルを含み、さらに、リチウム、亜鉛、シリコン、アルミニウム、およびビスマスから選ばれる２つ以上を含む鉛テルルガラス粉の表面に、銀被覆層を有する銀被覆鉛テルルガラス粉であって、
前記鉛テルルガラス粉は、粉末Ｘ線回折において、リチウム、亜鉛、シリコン、およびアルミニウムから選ばれる２つ以上を含む酸化物のピークまたはビスマスを含む酸化物のピークが検出され、鉛を含む酸化物のピークが検出されないことを特徴とする銀被覆鉛テルルガラス粉である。
＜２＞  前記鉛テルルガラス粉が、高周波誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）分析値として、テルルを１５質量％〜４０質量％、鉛を１５質量％〜４０質量％含有することを特徴とする前記＜１＞に記載の銀被覆鉛テルルガラス粉である。
＜３＞  前記銀被覆層が、テルルを含むことを特徴とする前記＜１＞または＜２＞に記載の銀被覆鉛テルルガラス粉である。
＜４＞  前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の銀被覆鉛テルルガラス粉を含有することを特徴とする導電性ペーストである。
＜５＞  太陽電池の電極用であることを特徴とする前記＜４＞に記載の導電性ペーストである。
＜６＞  鉛、テルルを含み、さらに、リチウム、亜鉛、シリコン、アルミニウム、ビスマスから選ばれる２つ以上を含み、粉末Ｘ線回折において、リチウム、亜鉛、シリコン、およびアルミニウムから選ばれる２つ以上を含む酸化物のピークまたはビスマスを含む酸化物のピークが検出され、鉛を含む酸化物のピークが検出されない鉛テルルガラス粉を、銀錯体溶液に添加した後、還元剤を添加して表面に銀被覆層を形成させることを特徴とする銀被覆鉛テルルガラス粉の製造方法である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によると、太陽電池の電極用途に用いた場合に、太陽電池の発電効率を向上させることが可能な銀被覆鉛テルルガラス粉およびその製造方法、ならびに前記銀被覆鉛テルルガラス粉を含有する導電性ペーストおよびその製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は、実施例１−１の鉛テルルガラス粉の粉末Ｘ線回折によるＸ線分析データを示す図である。
【図２】図２は、実施例１−１の銀被覆鉛テルルガラス粉の粉末Ｘ線回折によるＸ線分析データを示す図である。
【図３】図３は、実施例３−１の鉛テルルガラス粉の粉末Ｘ線回折によるＸ線分析データを示す図である。
【図４】図４は、実施例３−１の銀被覆鉛テルルガラス粉の粉末Ｘ線回折によるＸ線分析データを示す図である。
【図５】図５は、比較例４−１の鉛テルルガラス粉の粉末Ｘ線回折によるＸ線分析データを示す図である。
【図６】図６は、比較例５−１の鉛テルルガラス粉の粉末Ｘ線回折によるＸ線分析データを示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
（銀被覆鉛テルルガラス粉）
本発明の銀被覆鉛テルルガラス粉は、鉛、およびテルルを含み、さらに、リチウム、亜鉛、シリコン、アルミニウム、およびビスマスから選ばれる２つ以上を含む鉛テルルガラス粉の表面に、銀被覆層を有する。
【００１２】
＜鉛テルルガラス粉＞
前記鉛テルルガラス粉は、粉末Ｘ線回折において、リチウム、亜鉛、シリコン、およびアルミニウムから選ばれる２つ以上を含む酸化物のピークまたはビスマスを含む酸化物のピークが検出され、鉛を含む酸化物のピークが検出されないガラス粉である。ガラス粉はガラスフリットともいう。
【００１３】
前記粉末Ｘ線回折の方法としては、ＪＩＳ  Ｋ  ０１３１のＸ線回折分析通則に従い、ＣｕＫαをＸ線源として分析を行うことができる。市販のＸ線回折装置には解析用のソフトウエアが付属しており、前記ソフトウエアと国際回析データセンター（ＩＣＤＤ）のデータベースを用いてピークデータからの結晶性の物質の同定（以下、定性分析ともいう）を行うことができる。前記定性分析としては、統合粉末Ｘ線解析ソフトウェア（ＰＤＸＬ、リガク株式会社製）を用いて、平滑化処理（平滑化条件は、平滑化パラメーター：１０．０、平滑化点数：１１、Ｘ閾値：１．５０）の後、バックグラウンドの除去（ピーク閾値：１．００、強度閾値：１０．０）、Ｋα２除去（強度比：０．４９７０）を行った上で、２次微分法（σカット値：４．５）による自動ピークサーチによって得られたピークに対し、ＩＣＤＤのデータを使用してピーク位置と強度比を元にハナワルト法を用いて行うことができる。
【００１４】
ここで、鉛を含む酸化物のピークが検出されないとは、すなわち、ハナワルト法によってピークが全て同定されたときに、鉛を含む酸化物が同定された物質として選択されていない場合をいう。
なお、テルルは反応性が高いため、前記鉛テルルガラス粉において、ガラスとして含まれる場合と、一部が酸化物として含まれる場合と、いずれの場合もある。
【００１５】
なお、前記銀被覆鉛テルルガラス粉の状態においても、前記粉末Ｘ線回折を同様に行い、その結果から、銀のピークと前記酸化物のピークと非晶質ガラス部分のプロファイルを測定することができる。後述する実施例１−１の鉛テルルガラス粉の粉末Ｘ線回折のデータを図１に、実施例１−１の銀被覆後の銀被覆鉛テルルガラス粉の粉末Ｘ線回折のデータを図２に示す。銀被覆後（図２）は銀被覆前（図１）対して銀のピークが追加されている以外は、ピーク位置は変わらない。よって、銀被覆鉛テルルガラス粉のピークから銀のピークを除いたものを、鉛テルルガラス粉のピークであると同定することができる。
【００１６】
前記鉛テルルガラス粉としては、適宜製造したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。前記鉛テルルガラス粉としては、例えば、各成分を含む酸化物を混合し、７００℃〜１，５００℃の温度範囲で溶融し、冷却し、粉砕することにより製造することができる。
前記粉砕の方法としては、特に制限はなく、目的に応じて乾式、湿式を問わず公知の粉砕方法を適宜選択することができる。前記乾式の粉砕方法としては、例えば、ボールミルやジェットミル等を用いる方法などが挙げられ、粉砕助剤を添加することで粉砕効率を向上させることができる。前記湿式の粉砕方法としては、例えば、ボールミルやビーズミル等で溶剤を用いる方法などが挙げられる。前記溶媒としては、例えば、水やアルコールなどの成分が溶出しない溶媒を適宜選択することができる。
【００１７】
前記鉛テルルガラス粉は、高周波誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）分析値として、テルルを１５質量％〜４０質量％、鉛を１５質量％〜４０質量％含有することが好ましい。前記数値範囲を満たすことにより、太陽電池の高い発電効率を得ることができる導電性ペーストを得ることができる。
【００１８】
前記鉛テルルガラス粉に含まれる、前記リチウム、亜鉛、シリコン、アルミニウム、およびビスマスは、ＩＣＰ分析値として各々０．１質量％以上であれば「含まれる」と判断する。前記リチウム、亜鉛、シリコン、アルミニウム、およびビスマスの含有量の合計としては、２０質量％以下であることが好ましい。
鉛とテルルが、主に、反射防止膜の浸食、および銀拡散の効果があり、リチウム、亜鉛、シリコン、アルミニウム、およびビスマスは、前記効果以外の副次的効果があると考えられる。前記含有量の合計が２０質量％を超えると、相対的に鉛、テルルの含有量が減るため、前記効果が不十分となることがある。
【００１９】
前記鉛テルルガラス粉に含まれる鉛、テルル、リチウム、亜鉛、シリコン、アルミニウム、およびビスマス以外の成分としては、例えば、ナトリウム（Ｎａ）、カリウム（Ｋ）、ホウ素（Ｂ）、タングステン（Ｗ）、モリブデン（Ｍｏ）、マンガン（Ｍｎ）、鉄（Ｆｅ）、バナジウム（Ｖ）、リン（Ｐ）、アンチモン（Ｓｂ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、バリウム（Ｂａ）、チタン（Ｔｉ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、ランタン（Ｌａ）などが挙げられる。前記成分の含有量としては、ＩＣＰ分析値として各々０．１質量％以上であれば「含まれる」と判断する。前記成分の含有量の合計としては、１０質量％以下であることが好ましい。
【００２０】
前記ＩＣＰ分析で検出される元素の中で、前記粉末Ｘ線回折において結晶性の物質としてピークでの同定ができない元素（鉛など）は、非晶質のガラスとして存在しているものと予想できる。前記粉末Ｘ線回折の結果としては、リチウム、亜鉛、シリコン、およびアルミニウムから選ばれる２つ以上を含む酸化物のピークまたはビスマスを含む酸化物のピークと、ガラス（非晶質）に特徴的な干渉性散乱強度曲線（ハロー）とが、共存した結果が得られる。
【００２１】
前記鉛テルルガラス粉のＩＣＰ分析の方法としては、例えば、前記鉛テルルガラス粉を完全に溶解させてＩＣＰ分析を行う方法が挙げられる。前記銀被覆鉛テルルガラス粉のＩＣＰ分析の方法も同様に行うことができる。
前記鉛テルルガラス粉のＩＣＰ分析の方法としては、例えば、硝酸を用いて前記鉛テルルガラス粉を加熱溶解し、ろ過して得られたろ液をＩＣＰ分析し、その後、ろ紙上の残渣を硝酸とは異なる酸（例えば、塩酸や硫酸）を用いて加熱溶解してＩＣＰ分析し、それぞれのＩＣＰ分析値を加算する方法が挙げられる。前記ＩＣＰ分析による各検出元素の質量％の値は、合計で１００％にはならない。ガラスが酸化物であるのに対し、ＩＣＰ分析では酸素を定量できないためである。そのため、ＩＣＰによる定量値の合計に対する残部（１００−検出元素の質量％の合計値）を、酸素の含有量（質量％）として扱うものとする。また、ＩＣＰ分析値がそのまま、前記鉛テルルガラス粉または前記銀被覆鉛テルルガラス粉中に含まれる各元素の含有量（質量％）を示す。
【００２２】
前記鉛テルルガラス粉の体積基準の粒度分布としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、得られる銀被覆鉛テルルガラス粉の体積平均粒子径に大きく影響する点から、累積５０％粒子径（Ｄ５０）として、０．１μｍ以上２０μｍ以下が好ましく、０．３μｍ以上１０μｍ以下がより好ましく、１μｍ以上５μｍ以下が特に好ましい。累積５０％粒子径（Ｄ５０）が、０．１μｍ未満であるとペーストの粘度が増大して印刷が困難となる場合があり、２０μｍを超えると微細な配線の形成が困難になる場合がある。
前記鉛テルルガラス粉の粒度分布としては、例えば、レーザー回折式粒度分布測定装置（例えば、日機装株式会社製のマイクロトラック）により測定することができる。
【００２３】
＜銀被覆層＞
本発明で銀被覆層とは、前記鉛テルルガラス粉の表面上に形成される銀を主成分とする領域をいう。
前記銀被覆層は、銀以外に、鉛テルルガラス粉中の成分のうち溶出しやすい成分を含有する。前記成分としては、少なくともテルルを含有し、さらに必要に応じてその他の成分を含有する。
前記銀被覆層における、銀の含有量としては、６０質量％以上であることが好ましく、銀とテルルの含有量の合計としては、９０質量％以上であることが好ましい。
【００２４】
前記銀被覆層中の銀とテルルなどの成分の含有量は、オージェ分光分析装置を用いて鉛テルルガラス粉表面から粉末中央に向けて深さ方向（深さ：０ｎｍから１０ｎｍまで）に定性的および定量的に分析することにより測定することができる。
前記分析の際、有機物などの最表面の付着物に起因すると考えられる炭素や酸素は、前記銀被覆層の成分からは除外する。
前記銀被覆層中のテルルとしては、オージェ分光分析による定性分析で検出されるのに必要な量以上のテルルが含有されていればよい。
【００２５】
前記被覆は、鉛テルルガラス粉表面の全部を被覆しても、一部を被覆してもよく、一部を被覆する場合、その被覆率としては、面積で４０％以上が好ましく、５０％以上がより好ましく、６０％以上がさらに好ましく、全部を被覆することが最も好ましい。前記被覆率は、銀被覆鉛テルルガラス粉を例えば、電子線マイクロアナライザ（ＥＰＭＡ）やオージェマップ分析を行うことにより求めることができる。
被覆層は種々の形態をとることができ、一部を被覆する場合は、例えば、銀を主成分とする粒子が鉛テルルガラス粉表面に点在している形態であってもよい。
【００２６】
前記銀被覆層の平均厚みとしては、１０ｎｍ未満であると太陽電池セルの変換効率が向上せず、１０ｎｍ以上４００ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以上３００ｎｍ以下がより好ましく、２００ｎｍを超えて厚くすることによる効果の向上が少ない点から、２００ｎｍ以下がさらに好ましい。
前記被覆層の平均厚みは、オージェ分光分析装置を用いて銀被覆鉛テルルガラス粉表面から粉末中央に向けて深さ方向分析を行った場合の、銀が主成分となる層の深さによって測定することができる。被覆層と原料の鉛テルルガラス粉からなる深部との境界は、例えば、検出されるＡｇのＩｎｔｅｎｓｉｔｙと酸素のＩｎｔｅｎｓｉｔｙとの強弱関係が逆転する位置とすることができる。
また、被覆層の平均厚み（平均深さ）の値は、ＳｉＯ２に対するエッチングレートを用いて、Ａｒスパッタの時間を厚み（深さ）に換算し、任意の値３点以上を平均することにより求めることができる。
【００２７】
前記銀被覆層を有することにより、ペースト化した際の溶剤や他の銀粉とのなじみがよく、例えば、ペースト化の際に本発明の銀被覆鉛テルルガラス粉を用いると粘度を低くすることができる。太陽電池のフィンガー電極の細線化に伴い、ガラス粉も微細化していくと考えられるが、一般的にガラス粉を微細化していくと増粘する傾向があるため、印刷可能な粘度にするために溶剤の追添加が必要となり、ペースト中の銀含有量は低下し、電極特性やその形状に悪影響を及ぼすと考えられる。一方、本発明の銀被覆鉛テルルガラス粉では、微細化したことによる増粘の影響を低く抑えられるので、溶剤の追添加量を減らすことができて導電性ペースト中の銀含有量の低下を抑制することにより焼成時の密度を上げ、ラインの抵抗等の電極への悪影響を低減することができる。さらに、銀被覆層の存在によりテルルが拡散しやすくなり、太陽電池においてファイヤースルーによるコンタクト抵抗の低減も可能となる。
【００２８】
前記銀被覆鉛テルルガラス粉における銀の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、銀被覆鉛テルルガラス粉全量に対して、ＩＣＰ分析値として、３質量％以上７０質量％以下が好ましく、５質量％以上５０質量％以下がより好ましく、５質量％以上３０質量％以下がさらに好ましい。
【００２９】
前記銀被覆鉛テルルガラス粉の体積基準の粒度分布としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、累積５０％粒子径（Ｄ５０）として、０．１μｍ以上２０μｍ以下が好ましく、０．３μｍ以上１０μｍ以下がより好ましく、１μｍ以上５μｍ以下が特に好ましい。累積５０％粒子径（Ｄ５０）が、０．１μｍ未満であるとペーストの粘度が増大して印刷が困難となる場合があり、２０μｍを超えると微細な配線の形成が困難になる場合がある。
前記銀被覆鉛テルルガラス粉の粒度分布としては、例えば、レーザー回折式粒度分布測定装置（例えば、日機装株式会社製のマイクロトラック）により測定することができる。
【００３０】
前記銀被覆鉛テルルガラス粉のＢＥＴ比表面積としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．１ｍ２／ｇ以上７０ｍ２／ｇ以下が好ましく、０．５ｍ２／ｇ以上１０ｍ２／ｇ以下がより好ましい。前記ＢＥＴ比表面積としては、例えば、市販のＢＥＴ比表面積測定装置などを用いて測定することができる。
【００３１】
前記銀被覆鉛テルルガラス粉は、脂肪酸などの有機物からなる表面処理剤によって表面が被覆されていてもよい。なお、前記表面処理剤は、前記銀被覆層の成分には含めない。
【００３２】
（銀被覆鉛テルルガラス粉の製造方法）
本発明の銀被覆鉛テルルガラス粉の製造方法は、鉛テルルガラス粉を、銀錯体溶液に添加した後、還元剤を添加し、銀の還元反応により、表面に銀被覆層を形成する。さらに必要に応じて被覆後に、ろ過、洗浄、乾燥、解砕、および分級する工程を含んでいてもよい。
前記鉛テルルガラス粉としては、本発明の銀被覆鉛テルルガラス粉における鉛テルルガラス粉について説明した事項を適宜採用することができる。
【００３３】
前記銀被覆鉛テルルガラス粉の製造方法は、鉛テルルガラス粉を、銀錯体溶液に添加した後、還元剤を添加して表面に銀被覆層を形成させる還元工程を含み、さらに必要に応じて、銀錯体溶液の調液工程、銀被覆鉛テルルガラス粉を回収するろ過工程、洗浄工程、乾燥工程、解砕工程、分級工程などを含む。
【００３４】
＜調液工程＞
前記調液工程は、銀錯体溶液を調製する工程である。
前記調液工程としては、例えば、純水が撹拌されている反応槽に、銀化合物を入れて銀含有水溶液を得たのち、銀錯化剤を添加することで銀錯体溶液を得ることができる。
前記銀化合物としては、例えば、硝酸銀、炭酸銀、酢酸銀などが挙げられる。
前記銀錯化剤としては、例えば、アンモニア水、アンモニウム塩、ＥＤＴＡなどのキレート化合物などが挙げられる。
ここで、前記銀錯体溶液の２５℃におけるｐＨは、９〜１３の範囲とすることが好ましい。前記ｐＨは、例えば、２５℃において、ｐＨメーター（装置名：ＰＨメータＨＭ−３０Ｇ、東亜ディーケーケー株式会社製）を用いて測定することができる。
【００３５】
＜還元工程＞
前記還元工程は、鉛テルルガラス粉を、銀錯体溶液に添加した後、還元剤を添加して表面に銀被覆層を形成させる工程である。
前記還元剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アスコルビン酸、亜硫酸塩、アルカノールアミン、過酸化水素水、ギ酸、ギ酸アンモニウム、ギ酸ナトリウム、グリオキサール、酒石酸、次亜燐酸ナトリウム、水素化ホウ素ナトリウム、ヒドロキノン、ヒドラジン、ヒドラジン誘導体、ピロガロール、ぶどう糖、没食子酸、ホルマリン、無水亜硫酸ナトリウム、ロンガリットなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、アスコルビン酸、アルカノールアミン、水素化ホウ素ナトリウム、ヒドロキノン、ヒドラジン、ホルマリンが好ましく、安価な点から、ホルマリン、ヒドラジン、水素化ホウ素ナトリウムがより好ましい。
前記還元剤の添加量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００３６】
前記還元剤と併せて、還元助剤を用いてもよい。
前記還元助剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、水素化ホウ素ナトリウム、コロイド粒子が好ましい。前記コロイド粒子が分散した液を添加することにより、ナノサイズの粒子が核となり、銀が析出する場を増やすため、未還元銀をなくすことが可能である。前記コロイド粒子としては、導電性の観点から、ナノサイズの金属のコロイド粒子を用いることが好ましく、銀コロイド液が特に好ましい。
【００３７】
前記還元剤添加後、銀錯体溶液中の未反応の銀が無くなるまで撹拌を継続することが好ましい。前記還元工程の液温としては、１０℃以上５０℃以下が好ましい。
【００３８】
前記還元剤の添加前、添加後、未反応の銀が無くなった頃、のいずれかにおいて、脂肪酸や界面活性剤などの表面処理剤を添加してもよい。これにより、粉末が凝集することを抑制することができる。
【００３９】
＜ろ過工程、洗浄工程、乾燥工程、解砕工程、および分級工程＞
前記分散工程で得られる銀被覆鉛テルルガラス粉含有スラリーを吸引ろ過し、水洗することによって、流動性がほとんどない塊状のケーキが得られる。ケーキの乾燥を早める、乾燥時の凝集を防ぐ、などの目的で、ケーキ中の水を低級アルコールやポリオールなどで置換してもよい。前記ケーキを強制循環式大気乾燥機、真空乾燥機、気流乾燥装置等の乾燥機によって乾燥することにより、銀テルル被覆ガラス粉が得られる。乾燥後または乾燥中に解砕を行ってもよい。粒子を機械的に流動化させることができる装置に銀被覆鉛テルルガラス粉を投入して、粒子同士を機械的に衝突させることによって、銀被覆鉛テルルガラス粉の表面の凹凸や角張った部分を滑らかにする表面平滑化処理を行ってもよい。さらに分級処理を行ってもよい。乾燥、解砕、および分級を行うことができる一体型の装置を用いてもよい。
【００４０】
（導電性ペースト）
本発明の導電性ペーストは、本発明の銀被覆鉛テルルガラス粉を含有し、銀粉等の導電粉、樹脂、および有機溶媒を含有することが好ましく、さらに必要に応じてその他の成分を含有する。なお、前記銀被覆鉛テルルガラス粉以外のガラスフリットをさらに含有していてもよい。
【００４１】
本発明の銀被覆鉛テルルガラス粉を含有した前記導電性ペーストは、従来の導電性ペーストと比較して、焼成型の太陽電池の電極、種々の電子部品の電極や回路などを形成するための導電性ペーストとして、好適に利用可能である。
【実施例】
【００４２】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。
【００４３】
（実施例１−１）
＜鉛テルルガラス粉の作製＞
酸化物粉として、ＴｅＯ２（３０ｍｏｌ％）、ＰｂＯ（３５ｍｏｌ％）、Ｌｉ２Ｏ３（１５ｍｏｌ％）、ＺｎＯ（１０ｍｏｌ％）、ＳｉＯ２（５ｍｏｌ％）、およびＡｌ２Ｏ３（５ｍｏｌ％）を秤量し、混合して溶融、冷却、粉砕することにより実施例１−１の鉛テルルガラス粉（累積５０％粒子径（Ｄ５０）＝３．８μｍ）１０ｇを得た。
【００４４】
図１に、実施例１−１の鉛テルルガラス粉の粉末Ｘ線回折による定性分析データを示す。粉末Ｘ線回折は、全自動水平型多目的Ｘ線回折装置（装置名：ＳｍａｒｔＬａｂ、株式会社リガク製）を用い、Ｘ線源をＣｕＫα（電圧４５ｋＶ、電流２００ｍＡ）とし、ステップ：０．０１°、測定範囲：２０°〜８０°、測定速度：６°/分間の条件で測定した。
図１からは結晶性のピークが観察され、統合粉末Ｘ線解析ソフトウェア（ＰＤＸＬ、リガク株式会社製）を用いて、平滑化処理（平滑化条件は、平滑化パラメーター：１０．０、平滑化点数：１１、Ｘ閾値：１．５０）の後、バックグラウンドの除去（ピーク閾値：１．００、強度閾値：１０．０）、Ｋα２除去（強度比：０．４９７０）を行った上で、２次微分法（σカット値：４．５）による自動ピークサーチを行った。
【００４５】
自動ピークサーチによって得られた各ピークは、定性分析によって、亜鉛−アルミニウムの複合酸化物（ＺｎＡｌ２Ｏ４）、リチウム−アルミニウム−ケイ素複合酸化物（ＬｉＡｌＳｉＯ４）、酸化ケイ素（ＳｉＯ２）によるものと同定された。鉛を含む酸化物によるピークは検出されなかった。すなわち、鉛テルルガラス粉は、リチウム、亜鉛、シリコン、およびアルミニウムから選ばれる２つ以上を含む結晶性を有する酸化物と、鉛を含む非晶質のガラスとを含むことが分かる。
【００４６】
＜銀被覆鉛テルルガラス粉の作製＞
銀３２質量％の硝酸銀水溶液３．４７ｇを純水７８７ｇが撹拌されている状態の１Ｌビーカーに混合して希釈し、銀を１．１１ｇ含む硝酸銀水溶液とした。引き続き、このビーカー中へ錯体化剤としての２８質量％のアンモニア水２．５ｇを添加し、銀アンミン錯塩水溶液を得た（２５℃におけるｐＨ：１１）。
【００４７】
この銀アンミン錯塩水溶液の液温を３０℃とした後、実施例１−１の鉛テルルガラス粉を１０ｇ投入し、その直後に、還元剤としてのヒドラジン０．３ｇ、銀コロイド［溶媒：純水、含有するナノ粒子銀のＴＥＭ粒径：５ｎｍ〜４０ｎｍ、ナノ粒子銀の含有量：０．０１ｇ（水溶液中の銀量に対して０．００１倍）］１０．３ｇ、および純水２０ｇを予め混合したものを投入し、熟成時間（未還元銀が液中に残らないようにする待ち時間）を５分間として、銀を主成分とする被覆層を鉛テルルガラス粉表面に形成させた。前記吸引ろ過時のろ液の２５℃におけるｐＨは９．６であり、ろ液についてＩＣＰ発光分析（ＳＰＳ５１００、ＳＩＩ社製）したところ、テルルの含有量が８１ｐｐｍであった。鉛テルルガラス粉中のテルルは溶出しやすい成分であり、銀被覆層中にも含有されることが推測される。
【００４８】
還元剤投入から５分間後に、銀被覆ガラス粉含有スラリーを吸引濾過し、純水を用いて洗浄後液の電位が０．５ｍＳ／ｍ以下となるまで水洗して、ケーキを得た。得られたケーキを７５℃の真空乾燥機で１０時間乾燥させ、実施例１−１の銀被覆鉛テルルガラス粉を得た。
図２に、実施例１−１の銀被覆鉛テルルガラス粉の粉末Ｘ線回折によるＸ線分析データを示す。図２中、＊は、銀（Ａｇ）を示す。
【００４９】
図２と、銀被覆前の鉛テルルガラス粉のＸ線分析結果である図１とを比較すると、銀（Ａｇ）のピークがある以外はピーク位置が同じであり、内部の鉛テルルガラス粉を構成する組成に変化が無いことが分かる。したがって、銀被覆鉛テルルガラス粉の粉末Ｘ線回折によっても、銀被覆前の鉛テルルガラス粉の粉末Ｘ線回折と同様に、酸化物のピークの検出の有無を評価できることが分かる。
得られた銀被覆鉛テルルガラス粉について、さらに以下の分析を行った。
【００５０】
［オージェ分光分析］
オージェ分光分析装置（ＪＡＭＰ−９５００Ｆ、日本電子株式会社製）により銀被覆鉛テルルガラスの最表面の定性分析を行うと、銀以外にテルルおよび亜鉛のピークが観察された。鉛テルルガラスからのテルルの一部溶解によって銀被覆層には銀以外にテルルおよび亜鉛が含まれていることが分かる。
また、深さ方向の定量分析を行うと、最表面（深さ０ｎｍから１０ｎｍまで）におけるＡｇは７８質量％、Ｔｅは１２質量％、Ｚｎは４質量％であった。
【００５１】
[ＩＣＰ分析による組成分析]
鉛テルルガラスについて試料０．０４ｇ〜０．０５ｇを硝酸（精密分析用試薬（ＵＧＲ）、６０質量％〜６１質量％、関東化学株式会社）５ｍＬと蒸留水１０ｍＬ以下とを用いて加熱溶解し、放冷した後、ろ紙（Ｎｏ．５Ｃ、ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製）を通過させ、ろ液を５０ｍＬ定容し、ＩＣＰ（ＳＰＳ５１００、ＳＩＩ社製）により第１の測定を行った。
ろ紙上の残渣を蒸留水で石英ビーカーに移し、塩酸（精密分析用試薬（ＵＧＲ）、３５質量％〜３７質量％、関東化学株式会社）５ｍＬと、硫酸（精密分析用試薬（ＵＧＲ）、９６質量％、関東化学株式会社）２ｍＬを入れて加熱溶解すると硫酸白煙を発して乾固した。次に、純水１０ｍＬ以下と塩酸５ｍＬとを添加して加熱溶解し、放冷後５０ｍＬ定容し、ＩＣＰで第２の測定を行った。
第１の測定および第２の測定の測定値を合計して、銀被覆鉛テルルガラスに含まれる元素の定性と定量を行った。結果を表１に示す。鉛テルルガラス粉に含まれる元素の定性と定量についても同様にして行うことができる。
【００５２】
［粒度分布］
銀被覆鉛テルルガラス粉の体積基準の粒度分布としては、銀被覆鉛テルルガラス粉１ｇを２−プロパノール（一級２−プロパノール、和光純薬工業株式会社製）４０ｍＬ中で超音波ホモジナイザー（超音波ＵＳ−１５０Ｔ、株式会社日本精機製作所製、チップ：直径２０ｍｍ、ＡＵＴＰＵＴ  ＡＤＪ９、Ｖ−ＬＥＶＥＬ：３００μＡ〜３５０μＡで分散させ、レーザー回折式粒度分布装置（株式会社日機装株式会社製のマイクロトラック粒度分布測定装置（ＭＴ３３００ＥＸＩＩ、Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ社製））により測定して、累積１０％粒子径（Ｄ１０）、累積５０％粒子径（Ｄ５０）、および累積９０％粒子径（Ｄ９０）を求めた。結果を表１に示した。
【００５３】
（比較例１−１）
実施例１−１で使用した鉛テルルガラス粉をそのまま用い、銀被覆しなかったこと以外は、実施例１と同様にして比較例１−１の鉛テルルガラス粉を得た。実施例１−１と同様にして、粒度分布および組成分析を行った。結果を表１に示した。
【００５４】
（実施例２−１）
実施例１−１の鉛テルルガラス粉を乾式ボールミル（装置名：ボールミル架台、伊藤製作所製、メディアの材質：Ａｌ２Ｏ３、直径：１０ｍｍと２０ｍｍの混合）により粉砕し、累積５０％粒子径（Ｄ５０）を３．８μｍから１．５μｍまで小さくして実施例２−１の鉛テルルガラス粉を得、これを使用したこと以外は、実施例１−１と同様にして実施例２−１の銀被覆鉛テルルガラス粉を得た。実施例１−１と同様にして、粒度分布および組成分析を行った。結果を表１に示した。
【００５５】
（比較例２−１）
実施例２−１の鉛テルルガラス粉をそのまま用い、銀被覆しなかったこと以外は、実施例２−１と同様にして比較例２−１の鉛テルルガラス粉を得た。実施例１−１と同様にして、粒度分布および組成分析を行った。結果を表１に示した。
【００５６】
（実施例３−１）
酸化物粉として、ＴｅＯ２（２４ｍｏｌ％）、ＰｂＯ（４１．５ｍｏｌ％）、Ｂｉ２Ｏ３（７．５ｍｏｌ％）、ＳｉＯ２（９ｍｏｌ％）、Ｌｉ２Ｏ３（８ｍｏｌ％）、ＺｎＯ（６ｍｏｌ％）、ＷＯ３（３ｍｏｌ％）、およびＳｂ２Ｏ３（１ｍｏｌ％）を秤量し、混合して溶融、冷却、粉砕することにより実施例３−１の鉛テルルガラス粉（累積５０％粒子径（Ｄ５０）＝３．８μｍ）１０ｇを得た。
【００５７】
実施例１−１と同様にして測定した、実施例３−１の鉛テルルガラス粉の粉末Ｘ線回析によるＸ線分析データを図３に示す。
自動ピークサーチによって得られた各ピーク（図３中、◆で示す。）は、定性分析によって、ビスマス−テルルの複合酸化物（Ｂｉ３．２Ｔｅ０．８Ｏ６．４）であると同定された。鉛を含む酸化物によるピークは検出されなかった。すなわち、ビスマスを含む結晶性を有する酸化物と、鉛を含む非晶質のガラスとを含むことが分かる。なお、表１の実施例３−１の鉛テルルガラス粉（比較例３−１）のＩＣＰ分析値より、全てのビスマスが複合酸化物となっていた場合でもテルルは大半が非晶質のガラスとして存在していることは明らかである。
【００５８】
次いで、実施例１−１において、実施例１−１の鉛テルルガラス粉に代えて、実施例３−１の鉛テルルガラス粉を用いたこと以外は、実施例１−１と同様にして実施例３−１の銀被覆鉛テルルガラス粉を得た。実施例１−１と同様にして、粒度分布および組成分析を行った。結果を表１に示した。
【００５９】
実施例３−１の銀被覆鉛テルルガラス粉の粉末Ｘ線回折によるＸ線分析データを図４に示す。図４中、◆は、ビスマス−テルルの複合酸化物（Ｂｉ３．２Ｔｅ０．８Ｏ６．４）を示し、＊は、銀（Ａｇ）を示す。
図４と、銀被覆前の鉛テルルガラス粉のＸ線分析結果である図３とを比較すると、銀（Ａｇ）のピークがある以外はピーク位置が同じであり、内部の鉛テルルガラス粉を構成する組成に変化が無いことが分かる。
【００６０】
（比較例３−１）
実施例３−１の鉛テルルガラス粉をそのまま用い、銀被覆しなかったこと以外は、実施例３−１と同様にして比較例３−１の鉛テルルガラス粉を得た。実施例１−１と同様にして、粒度分布および組成分析を行った。結果を表１に示した。
【００６１】
（比較例４−１）
酸化物粉として、ＴｅＯ２（４０ｍｏｌ％）、ＰｂＯ（２５ｍｏｌ％）、Ｌｉ２Ｏ３（１５ｍｏｌ％）、ＺｎＯ（１０ｍｏｌ％）、ＳｉＯ２（５ｍｏｌ％）、およびＡｌ２Ｏ３（５ｍｏｌ％）を秤量し、混合して溶融、冷却、粉砕することにより比較例４−１の鉛テルルガラス粉（累積５０％粒子径（Ｄ５０）＝３．３μｍ）１０ｇを得た。鉛テルルガラス粉をそのまま用い、銀被覆しなかった。実施例１−１と同様にして、粒度分布および組成分析を行った。結果を表１に示した。
【００６２】
実施例１−１と同様にして測定した、比較例４−１の鉛テルルガラス粉の粉末Ｘ線回析によるＸ線分析データを図５に示した。
自動ピークサーチによって得られた各ピークは、定性分析によって、亜鉛−アルミニウムの複合酸化物（ＺｎＡｌ２Ｏ４）、リチウム−アルミニウム−ケイ素複合酸化物（ＬｉＡｌＳｉＯ４）、酸化ケイ素（ＳｉＯ２）によるものと同定された。鉛を含む酸化物によるピークは検出されなかった。
また、実施例１−１の図１と比較し、強度比は異なるものの、同じピーク位置（組成）であった。
【００６３】
（比較例５−１）
実施例２−１の鉛テルルガラス粉（累積５０％粒子径（Ｄ５０）＝１．６μｍ）を、３５０℃１時間熱処理を行って比較例５の鉛テルルガラス粉を得た後、実施例２−１と同様に銀被覆を行って比較例５−１の銀被覆鉛テルルガラス粉を得た。
実施例１−１と同様にして測定した、比較例５−１の鉛テルルガラス粉の粉末Ｘ線回析によるＸ線分析データを図６に示した。
熱処理後の比較例５の鉛テルルガラス粉のＸ線回折結果を見ると、結晶性のピークが多く観察された。自動ピークサーチによって得られた各ピークは、定性分析によって、ＰｂＴｅＯ３、ＺｎＡｌ２Ｏ４、Ｐｂ２Ｔｅ３Ｏ８、ＳｉＯ２（α−ＳｉＯ２）、Ｌｉ２Ａｌ２Ｓｉ３Ｏ１０、ＬｉＡｌ２Ｏ４、およびＳｉＯ２によるものと同定された。したがって、鉛を含む酸化物によるピークが検出された。
【００６４】
【表１】
2019052054.tif 000002
【００６５】
次に、実施例１−１〜３−１の銀被覆鉛テルルガラス粉、比較例１−１〜４−１の鉛テルルガラス粉および比較例５−１の銀被覆鉛テルルガラス粉を用い、以下のようにして、導電性ペーストを作製した。
【００６６】
（実施例１−２）
＜導電性ペーストの作製＞
実施例１−１の銀被覆鉛テルルガラス粉（銀含有量７．１質量％）１．８質量％、銀粉（ＡＧ−２．５−８Ｆ、ＤＯＷＡハイテック株式会社製）８９．１質量％、樹脂１（エチルセルロース１０ｃｐｓ、和光純薬工業株式会社製、３０質量％ブチルカルビトールアセテート溶液）０．４質量％、樹脂２（ＥＵ−５６３８、アクリル樹脂の４６．１質量％ブチルカルビトールアセテート溶液、日本カーバイド工業株式会社製）２．４質量％、溶剤１（商品名：ＣＳ−１２、化合物：テキサノール、ＪＮＣ株式会社製）１．６質量％、溶剤２（テキサノールとブチルカルビトールアセテートを１：１（質量比）で混合）４．０質量％、ステアリン酸マグネシウム（和光純薬工業株式会社製）０．２質量％、およびオレイン酸（和光純薬工業株式会社製）０．５質量％となるように秤量し、自公転式真空撹拌脱泡装置（あわとり練太郎、株式会社シンキー製）により混合（予備混練）した後、３本ロール（Ｍ−８０Ｓ、ＥＸＡＫＴ社製）により混練することにより、実施例１−２の導電性ペーストを得た。
得られた導電性ペーストについて、２５℃において粘度計（ブルックフィールド社製、ＨＢＤＶ−ＩＩＩ  ＵＬＴＲＡ）にＣＰＥ−５２のコーンプレートを用いて１ｒｐｍの５分値と５ｒｐｍの１分値を測定し、２５℃における粘度を測定した。結果を表２に示した。
【００６７】
（実施例２−２）
実施例１−２において、銀被覆鉛テルルガラス粉として実施例２−１の銀被覆鉛テルルガラス粉（銀含有量８．４質量％）１．８質量％を用い、銀粉をＡＧ−３−８ＦＤＩ（ＤＯＷＡハイテック株式会社製）９１．１質量％に代え、溶剤２（テキサノールとブチルカルビトールアセテートを１：１（質量比）で混合）を２．０質量％とした以外は、実施例１−２と同様にして実施例２−２の導電性ペーストを作製し、２５℃における粘度を測定した。結果を表２に示した。
【００６８】
（実施例３−２）
実施例１−２において、銀被覆鉛テルルガラス粉として実施例３−１の銀被覆鉛テルルガラス粉（銀含有量１０．０質量％）１．８質量％を用い、銀粉をＡＧ−４−８Ｆ（ＤＯＷＡハイテック株式会社製）９０．４７質量％に代え、ステアリン酸マグネシウムを０．３質量％とし、溶剤２（テキサノールとブチルカルビトールアセテートを１：１（質量比）で混合）を２．０質量％とした以外は、実施例１−２と同様にして実施例３−２の導電性ペーストを作製し、２５℃における粘度を測定した。結果を表２に示した。
【００６９】
（比較例１−２）
実施例１−２において、銀被覆鉛テルルガラス粉に代えて比較例１−１の銀被覆していない鉛テルルガラス粉を１．７質量％とし、銀の量を合わせるために銀粉を８９．２質量％とした以外は、実施例１−２と同様にして比較例１−２の導電性ペーストを作製し、２５℃における粘度を測定した。結果を表２に示した。
【００７０】
（比較例２−２）
実施例２−２において、銀被覆鉛テルルガラス粉に代えて比較例２−１の銀被覆していない鉛テルルガラス粉を１．７質量％とし、銀の量を合わせるために銀粉を９１．２質量％とした以外は、実施例２−２と同様にして比較例２−２の導電性ペーストを作製し、２５℃における粘度を測定した。結果を表２に示した。
【００７１】
（比較例３−２）
実施例３−２において、銀被覆鉛テルルガラス粉に代えて比較例３−１の銀被覆していない鉛テルルガラス粉を１．６質量％とし、銀の量を合わせるために銀粉を９１．２５質量％とした以外は、実施例３−２と同様にして比較例３−２の導電性ペーストを作製し、２５℃における粘度を測定した。結果を表２に示した。
【００７２】
（比較例４−２）
実施例１−２において、銀被覆鉛テルルガラス粉に代えて比較例４−１の銀被覆していない鉛テルルガラス粉を１．７質量％とし、銀の量を合わせるために銀粉を８９．２質量％とした以外は、実施例１−２と同様にして比較例４−２の導電性ペーストを作製し、２５℃における粘度を測定した。結果を表２に示した。
【００７３】
（比較例５−２）
実施例２−２において、銀被覆鉛テルルガラス粉として比較例５−１の銀被覆鉛テルルガラス粉を用いた以外は、実施例２−２と同様にして比較例５−２の導電性ペーストを作製し、２５℃における粘度を測定した。結果を表２に示した。
【００７４】
【表２】
2019052054.tif 000003
【００７５】
表２より、実施例１−２および２−２にて銀被覆された鉛テルルガラスを用いた導電性ペーストは、比較例１−２および２−２の銀被覆していない鉛テルルガラスを用いた場合に比べて、粘度の低い導電性ペーストになることが分かった。
スクリーン印刷機での印刷では粘度が高いと印刷時の版抜け性やライン形状が悪くなり、低すぎるとにじみが発生するため、印刷性を合わせるために粘度を合わせての評価を行うことが必要となる。溶剤２を追添加することにより、全ての導電性ペーストの１ｒｐｍの５分値の粘度を、スクリーン印刷機での印刷が最適になる粘度範囲（例えば、３００ｒｐｍ±６０ｒｐｍ）でほぼ同じ値になるように調整した。調整に用いた溶剤の追加量およびその粘度の結果を表３に示した。
【００７６】
【表３】
2019052054.tif 000004
【００７７】
次に、得られた導電性ペーストを用い、以下のようにして、太陽電池を作製した。
（実施例１−３〜３−３および比較例１−３〜５−３）
＜太陽電池の作製＞
太陽電池用シリコン基板（１０５Ω／□）上に、スクリーン印刷機（ＭＴ−３２０Ｔ、マイクロテック社製）を用いて基板裏面に、アルミニウムペースト（アルソーラー１４−７０２１、東洋アルミニウム株式会社製）を用いて１５４ｍｍ□のベタパターンを形成した。
熱風乾燥機を用いて２００℃で１０分間乾燥させた。
基板表面に、各導電性ペーストを用いて４０μｍ幅のフィンガーと、１．３ｍｍ幅で、３本バスバーで設計したスクリーン版を用いて電極を形成した。
熱風乾燥機を用いて２００℃で１０分間乾燥させた。
高速焼成ＩＲ炉（日本碍子株式会社製）を用いて、ピーク時の温度（焼成温度）を８２０℃としてｉｎ−ｏｕｔ  ２１ｓｅｃにて高速加熱した。以上により、太陽電池を作製した。なお、実施例３と比較例３においては、焼成温度を７５０℃とした。
【００７８】
＜太陽電池特性の評価＞
作製した太陽電池について、株式会社ワコム電創製ソーラーシミュレーターを用いて太陽電池特性を評価した。結果を表４に示した。
【００７９】
【表４】
2019052054.tif 000005
【００８０】
表４より、実施例１−１および実施例２−１の銀被覆鉛テルルガラスを用いた場合、銀被覆を有していない比較例１−１および比較例２−１の鉛テルルガラスに比べてペースト化したときに粘度を低くすることができ、さらに、適度な粘度に合わせる際に導電性ペースト中の銀含有量の低下を避けることができ（実施例１−２および実施例２−２）、太陽電池の変換効率が向上する効果があることが分かった（実施例１−３および実施例２−３）。
また、粘度の低減効果が小さくても、実施例３−３と比較例３−３の比較から明らかなように太陽電池の変換効率が向上する効果があることが分かった。
また、比較例４−３のようにテルルが４０質量％を超えて多い場合は、比較例１−３に比べ変換効率が低いことが分かった。
また、比較例５−３のように鉛を含む酸化物のピークが検出される場合には、直列抵抗が悪化して変換効率は１６．６９％まで減少していた。実施例１−３および実施例２−３との比較から、本発明の銀被覆による変換効率向上の効果は、鉛が結晶性の酸化物の状態で存在する場合には得られず、鉛がガラスの状態で存在することが必要であることが分かった。
【産業上の利用可能性】
【００８１】
本発明の銀被覆鉛テルルガラス粉は、種々の電子部品の電極や回路を形成するための導電性ペースト材料として、利用可能である。特に、太陽電池などの半導体電極用の導電性ペーストとして好適に利用可能である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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