(57)【要約】      （修正有）【課題】使用寿命が長い燃料電池電極及び燃料電池の提供。【解決手段】本願の燃料電池電極は、多孔性金属複合構造体を含み、前記多孔性金属複合構造体は、多孔性金属構造体及び少なくとも一つのカーボンナノチューブ構造体を含む。前記カーボンナノチューブ構造体は前記多孔性金属構造体の表面に固定され、前記カーボンナノチューブ構造体が複数のカーボンナノチューブを含み、前記多孔性金属複合構造体が複数の褶曲部を含む。前記燃料電池電極は、更に触媒作用を有する材料を含み、触媒作用を有する材料は前記多孔性金属複合構造体の表面に設置される。【選択図】図６
2019003937.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
多孔性金属複合構造体を含む燃料電池電極において、前記多孔性金属複合構造体は、多孔性金属構造体及び少なくとも一つのカーボンナノチューブ構造体を含み、前記カーボンナノチューブ構造体が前記多孔性金属構造体の表面に固定され、前記カーボンナノチューブ構造体が複数のカーボンナノチューブを含み、前記多孔性金属複合構造体が複数の褶曲部を含むことを特徴とする燃料電池電極。
【請求項２】
燃料電池電極は、更に触媒作用を有する材料を含み、触媒作用を有する材料が前記多孔性金属複合構造体の表面に設置されることを特徴とする、請求項１に記載の燃料電池電極。
【請求項３】
前記褶曲部は、前記多孔性金属構造体及び前記カーボンナノチューブ構造体が共同に折り曲げて形成されることを特徴とする、請求項１に記載の燃料電池電極。
【請求項４】
前記多孔性金属複合構造体が更に接続材料を含み、該接続材料が前記カーボンナノチューブ構造体を前記多孔性金属構造体の表面に固定することに用いられることを特徴とする、請求項１に記載の燃料電池電極。
【請求項５】
正極、負極、電解質及びそれぞれ前記正極と前記負極に設置されるガス流路を含み、前記正極又は前記負極が請求項１〜４のいずれか一項に記載の燃料電池電極であることを特徴とする燃料電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、燃料電池電極及び燃料電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
化石燃料の枯渇及び化石燃料から引き起される環境汚染が進むにつれて、人々は努力して新しい清潔なエネルギーを探している。現在、応用発展の見込みを有するものが燃料電池である。燃料電池は、有機小分子の化学エネルギーを変換した電気エネルギーをエネルギー源として、騒音が低く、環境汚染が少なく、連続運転が可能であるという長所がある。燃料電池の性能が電極材料における触媒の性質と関係がある。現在の燃料電池の触媒は、活性が低く、安定が良くなく、価格が高いので、燃料電池の発展を制約する主な要素となる。従って、高効率、安定する触媒を開発することが、現在のエネルギー問題を解決する重要な手段である。
【０００３】
通常の低い次元のナノスケールの触媒がナノの粒子、ナノの棒、ナノフラワーなどである。低い次元のナノスケールの触媒が大きな比表面積を有する。低い次元のナノスケールの触媒が応用される時に、いろいろな添加剤を加入する必要があって、触媒を支持し、電子を収集することに用いられる。加入された触媒が接触抵抗を大きくならせるので、触媒の活性が低下される。
【０００４】
上記問題を解決するために、現在、人々は、ナノの多孔性金属を電極材料とする。多孔性金属は、プラチナ、パラジウム、金、銅、ニッケルなどの自身が触媒活性を有する遷移金属であり、これらの金属が電極触媒作用及び電子を収集することに直接的に用いられる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、図１を参照すると、縮れるナノの多孔性金属は、帯状金属（金属靱帯）の接続が不完全であるので、断裂しやすい。従って、縮れるナノの多孔性金属を電極材料とする時に、電極材料は、靭性が悪く、導電率が低くなるので、燃料電池電極及び燃料電池の使用寿命が長くない。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
これによって、使用寿命が長い燃料電池電極及び燃料電池を提供する必要がある。
【０００７】
燃料電池電極は、多孔性金属複合構造体を含む。前記多孔性金属複合構造体は、多孔性金属構造体及び少なくとも一つのカーボンナノチューブ構造体を含み、前記カーボンナノチューブ構造体が前記多孔性金属構造体の表面に固定され、前記カーボンナノチューブ構造体が複数のカーボンナノチューブを含み、前記多孔性金属複合構造体が複数の褶曲部を含む。
【０００８】
燃料電池電極は、更に触媒作用を有する材料を含み、触媒作用を有する材料が前記多孔性金属複合構造体の表面に設置される。
【０００９】
前記褶曲部は、前記多孔性金属構造体及び前記カーボンナノチューブ構造体が共同に折り曲げて形成される。
【００１０】
前記多孔性金属複合構造体が更に接続材料を含み、該接続材料が前記カーボンナノチューブ構造体を前記多孔性金属構造体の表面に固定することに用いられる。
【００１１】
燃料電池は、正極、負極、電解質及びそれぞれ前記正極と前記負極に設置されるガス流路を含む。前記正極又は前記負極が上記の燃料電池電極である。
【発明の効果】
【００１２】
従来技術と比べて、本発明の燃料電池電極及び燃料電池は、燃料電池電極における多孔性金属複合構造体がカーボンナノチューブ構造及び多孔性金属構造体を含み、カーボンナノチューブ構造が優れた機械強度、優れた靭性及び優れた導電性を持つので、燃料電池電極及び燃料電池の機械強度、靭性及び導電性が高められ、燃料電池電極及び燃料電池の使用寿命が長くなる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】従来技術の縮れるナノの多孔性金属フィルムが高倍顕微鏡で撮られた走査型電子顕微鏡写真である。
【図２】本発明の実施例の多孔性金複合構造体が低倍顕微鏡で撮られた走査型電子顕微鏡写真である。
【図３】本発明の実施例の多孔性金複合構造体が高倍顕微鏡で撮られた走査型電子顕微鏡写真である。
【図４】本発明の実施例の多孔性金複合構造体の走査型電子顕微鏡写真である。
【図５】本発明の実施例の図４の褶曲部の構造を示す図である。
【図６】本発明の実施例のＭｎＯ２が形成された多孔性金複合構造体が高倍顕微鏡で撮られた走査型電子顕微鏡写真である。
【図７】本発明の実施例の多孔性金属複合構造体の製造方法のフローチャートである。
【図８】本発明の実施例の多孔性金属複合構造体におけるナノの多孔性金フィルムの走査型電子顕微鏡の表徴図である。
【図９】本発明の実施例の多孔性金属複合構造体における第二複合構造体の走査型電子顕微鏡の表徴図である。
【図１０】本発明の実施例の多孔性金属複合構造体における第二複合構造体の走査型電子顕微鏡写真である。
【図１１】本発明の実施例の多孔性金属複合構造体におけるドローン構造カーボンナノチューブフィルムのＳＥＭ写真である。
【図１２】本発明の実施例の多孔性金属複合構造体におけるプレシッド構造カーボンナノチューブフィルムにおいて、カーボンナノチューブが等方的に配列されたカーボンナノチューブフィルムのＳＥＭ写真である。
【図１３】本発明の実施例の多孔性金属複合構造体におけるプレシッド構造カーボンナノチューブフィルムにおいて、カーボンナノチューブが同じ方向に沿って配列されたカーボンナノチューブフィルムのＳＥＭ写真である。
【図１４】本発明の実施例の多孔性金属複合構造体における綿毛構造カーボンナノチューブフィルムのＳＥＭ写真である。
【００１４】
以下、図面を参照して、本発明の実施例について説明する。
【００１５】
本発明の実施例は、燃料電池電極を提供する。燃料電池電極は多孔性金属複合構造体である。多孔性金属複合構造体は、多孔性金属構造体及び少なくとも一つのカーボンナノチューブ構造体を含む。カーボンナノチューブ構造体が多孔性金属構造体の表面に固定される。カーボンナノチューブ構造体が複数のカーボンナノチューブを含み、多孔性金属複合構造体が複数の褶曲部を含む。
【００１６】
多孔性金属構造体が多孔性金属フィルム、ナノの多孔性金属シートなどの任意の構造である。多孔性金属構造体が三次元の網状を呈して、多孔性金属構造体が複数の帯状金属（金属靱帯）を含む。複数の帯状金属（金属靱帯）は、複数の孔が形成され、複数の孔が規則正しく分布してもよく、例えば、三次元の双連続のネットワークの形式で分布する。複数の孔が不規則的に分布してもよい。帯状金属（金属靱帯）の材料が金、銀、プラチナなどのいずれか一種である。複数の孔の直径がナノスケールであり、好ましくは、複数の孔の直径が１０００ナノメートルより小さい。
【００１７】
カーボンナノチューブ構造体が接続材料によって、多孔性金属構造体の表面に固定される。具体的には、カーボンナノチューブ構造体におけるカーボンナノチューブが、多孔性金属構造体における帯状金属と接触して、複数の接触面が形成され、接触面の周囲に接続材料が設置されるので、カーボンナノチューブ構造体は、多孔性金属構造体の表面から離れることが難しくなる。好ましくは、接続材料が接触面を包むことである。接続材料が有機接着材料又は金属材料である。有機接着材料がナフトールなどの接着作用を有する材料であり、金属材料が金、銀、銅などである。好ましくは、金属材料が多孔性金属構造体の材料と同じであり、金属材料が多孔性金属構造体における帯状金属との接触抵抗を減少することができる。
【００１８】
図２及び図３を参照すると、本発明の実施例において、多孔性金属複合構造体が多孔性金複合構造体である。多孔性金複合構造体は、多孔性金構造体及び一つのカーボンナノチューブ構造体からなる。カーボンナノチューブ構造体が多孔性金構造体の表面に固定され、カーボンナノチューブ構造体が複数のカーボンナノチューブを含み、多孔性金複合構造体が複数の褶曲部を含む。
【００１９】
図４及び図５を参照すると、複数の褶曲部１００が互いに接続され、連続構造を形成する。褶曲部１００は、多孔性金構造体１１０及びカーボンナノチューブ構造体１２０が共同に折り曲げて形成されており、図３からも分ることができる。褶曲部１００にカーボンナノチューブ構造体１２０の褶曲の箇所にあるカーボンナノチューブが同じ方向に沿って配列されている。具体的には、隣接するカーボンナノチューブは、分子間力で端と端が接続され、同じ方向に沿って配向して配列されている。理解できることは、カーボンナノチューブ構造体におけるカーボンナノチューブの配列方向は制限されなくてもよい。
【００２０】
褶曲部が回復できない変形である。カーボンナノチューブは、褶曲部を通り抜けて、カーボンナノチューブが優れた靭性を有するので、更に褶曲部を固定する作用を果たすことができる。カーボンナノチューブ構造体及び多孔性金属構造体が固定して形成された多孔性金属複合構造体が、優れた靭性を有するので、褶曲部が断裂しにくく、多孔性金属構造体が自立構造を有するものである。
【００２１】
燃料電池電極が多孔性金属複合構造体からなるのは、一方では、カーボンナノチューブ構造体が優れた機械強度、靭性及び導電性を有して、一方では、多孔性金属構造体及びカーボンナノチューブ構造体が優れた触媒作用を有するので、多孔性金属複合構造体が導電性及び触媒作用を有して、同時に電子を収集して、且つ触媒反応を行うことができるからである。
【００２２】
図６を参照すると、燃料電池電極が更に触媒作用を有する材料を含んでもよい。触媒作用を有する材料が多孔性金属複合構造体の表面に設置される。更に、触媒作用を有する材料がカーボンナノチューブ構造体における隣接するカーボンナノチューブの間の隙間及び多孔性金属構造体の帯状金属（金属靱帯）に設置される。触媒作用を有する材料と多孔性金属構造体が一体式構造であり、任意の添加剤を添加する必要はないので、燃料電池電極の内部の抵抗を低減することができ、燃料電池電極の導電性を高めることができる。
【００２３】
触媒作用を有する材料がナノの金属酸化物又は金属などであり、燃料電池電極の触媒作用を高めることができる。ナノの金属酸化物が、Ｃｏ３Ｏ４、ＭｎＯ２又はＴｉＯ２などである。触媒作用を有する材料の形状がナノの粒子、ナノのシート、ナノフラワーなどである。燃料電池電極が正極又は負極である。本実施例において、多孔性金属複合構造体をＫＭｎＯ４及びヒドラジン水和物を含む溶液に置き、ＫＭｎＯ４がＭｎＯ２の粒子に還元され、ＭｎＯ２の粒子がカーボンナノチューブ構造の表面、カーボンナノチューブ構造における隣接するカーボンナノチューブの間の隙間及び多孔性金属構造体の帯状金属（金属靱帯）に形成される。
【００２４】
図７を参照すると、本発明の実施例は、更に多孔性金属複合構造体の製造方法を提供する。多孔性金属複合構造体の製造方法は下記のステップを含む。
【００２５】
ステップＳ２０：基板を提供する。
【００２６】
基板の材料は、加熱された後、収縮できる材料である。好ましくは、基板がプラスチック基板であり、プラスチック基板の材料がポリスチレン（Ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ）、ポリプロピレン（Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙ  ｌｅｎｅ）又はポリパラフェニレングリコールエチレングリコール（Ｐｏｌｙｐａｒａｐｈｅｎｙ  ｌｅｎｅ  ｇｌｙｃｏｌ  ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｇｌｙｃｏｌ）などである。本実施例において、プラスチック基板の材料がポリスチレンである。
【００２７】
ステップＳ３０：基板の表面に多孔性金属構造体を固定して、第一複合構造体を形成する。基板の表面に多孔性金属構造体を固定する方法は制限されない。ある実施例において、基板を加熱することによって、基板を僅かに溶けさせ、溶かした基板が多孔性金属構造体を接着することができる。好ましくは、基板及び多孔性金属構造体を８０℃の温度で３０分〜６０分間加熱する。他の実施例において、基板と多孔性金属構造体との接触面の周囲に金属を生長することによって、多孔性金属構造体を基板の表面に固定させる。具体的には、基板及び多孔性金属構造体をＡｕ＋、Ａｇ＋、Ｃｕ＋などのいずれか一種の金属イオンを含む溶液に転移して、金属イオンを含む溶液に還元剤を添加して、金属粒子を形成する。金属粒子が化学鍍金の方式で多孔性金属構造体における帯状金属と基板との接触する箇所の周囲に沈積して、多孔性金属構造体を基板の表面に固定させる。本実施例において、基板及び多孔性金属構造体を８０℃の温度で３０分間加熱する。加熱する過程において、基板の表面が僅かに溶けるので、多孔性金属構造体が基板の表面に接着される。
【００２８】
多孔性金属構造体の獲得方法は制限されず、市場に販売されたいろいろな多孔性金属であってもよく、製造してもよい。本実施例において、多孔性金属構造体がナノの多孔性金フィルムであり、ナノの多孔性金フィルムが化学腐食方法によって製造される。具体的な方法は、下記のステップを含む。
【００２９】
ステップＳ３１：Ａｕ−Ａｇ合金フィルムを提供する。
【００３０】
Ａｕ−Ａｇ合金フィルムは、表面が滑らかなフィルム材料であり、銀白色の光沢を有して、その厚さが５０ナノメートル〜２００ナノメートルである。Ａｕ−Ａｇ合金フィルムのサイズが制限されず、需要によって選択することができる。本実施例において、Ａｕ−Ａｇ合金フィルムの厚さが１００ナノメートルであり、Ａｕ−Ａｇ合金フィルムにおける金原子が３５パーセントを占め、銀原子が６５パーセントを占める。
【００３１】
ステップＳ３２：Ａｕ−Ａｇ合金フィルムを濃硝酸溶液の中に置き、Ａｕ−Ａｇ合金フィルムが銀白色から、柿色まで反応をして、ナノの多孔性金フィルムを形成する。
【００３２】
濃硝酸溶液の濃度が５０％〜８０％である。ガラスシートでＡｕ−Ａｇ合金フィルムを静電気吸着して、Ａｕ−Ａｇ合金フィルムを濃硝酸溶液の中に転移する。本実施例において、濃硝酸溶液の濃度が７０パーセントである。Ａｕ−Ａｇ合金フィルムにおける銀が濃硝酸と反応して、銀が濃硝酸と完全に反応した後、Ａｕ−Ａｇ合金フィルムが柿色になる。この時に、Ａｕ−Ａｇ合金フィルムの表面に不規則的に分布する複数の孔が形成され、ナノの多孔性金フィルムを形成する。
【００３３】
図８を参照すると、ナノの多孔性金フィルムが複数の孔を有して、複数の孔が帯状金属によって接続され、複数の孔の直径及び帯状金属のサイズは、Ａｕ−Ａｇ合金フィルムが腐食された時間、濃硝酸の濃度などの要素と関係がある。
【００３４】
ステップＳ３３：ナノの多孔性金フィルムを脱イオン水の中に置き、洗浄をする。
【００３５】
形成されたナノの多孔性金フィルムを脱イオン水の中にガラスシートで転移して、多孔性金フィルムを脱イオン水の中に浸して、洗浄する。浸す過程において、脱イオン水を不断に取り替えて、ナノの多孔性金フィルムの帯状金属に残る硝酸が完全に洗浄される。
【００３６】
もちろん、多孔性金属構造体は、ナノの多孔性金フィルムに制限されず、他のナノの多孔性金属フィルムであってもよい。
【００３７】
ステップＳ４０：第一複合構造体における多孔性金属構造体の表面に一つのカーボンナノチューブ構造体を固定して、第二複合構造体を形成する。
【００３８】
図９及び図１０を参照すると、カーボンナノチューブ構造体は多孔性金フィルムの表面に敷設してもよい。カーボンナノチューブ構造体が例えば、カーボンナノチューブワイヤの線状構造又はカーボンナノチューブフィルム構造である。
【００３９】
カーボンナノチューブワイヤが一本又は複数本である。カーボンナノチューブワイヤが複数本である時には、複数本のカーボンナノチューブワイヤが並んで束状構造に設置され、交叉して網状の構造に設置され、又は複数本のカーボンナノチューブワイヤが互いにねじれ、互いに絡み合ってねじれ状の構造に形成される。
【００４０】
カーボンナノチューブワイヤが非ねじれ状のカーボンナノチューブワイヤ又はねじれ状のカーボンナノチューブワイヤである。
【００４１】
非ねじれ状のカーボンナノチューブワイヤは、非ねじれ状のカーボンナノチューブワイヤの長さの方向に沿って配列されている複数のカーボンナノチューブを含む。複数のカーボンナノチューブが互いに平行して、複数のカーボンナノチューブの軸向がカーボンナノチューブワイヤの長さの方向に平行する。具体的には、非ねじれ状のカーボンナノチューブワイヤにおける非ねじれ状のカーボンナノチューブワイヤの軸向に沿って配列されている隣接するカーボンナノチューブは、分子間力で端と端とが接続される。非ねじれ状のカーボンナノチューブワイヤの長さが制限されず、直径が０．５ナノメートル〜１００マイクロメートルである。更に、非ねじれ状のカーボンナノチューブワイヤが有機溶剤で処理することができる。
【００４２】
ねじれ状のカーボンナノチューブワイヤは、ねじれ状のカーボンナノチューブワイヤの軸向に沿って螺旋状に配列された複数のカーボンナノチューブを含む。ねじれ状のカーボンナノチューブワイヤは、機械外力で非ねじれ状のカーボンナノチューブワイヤの両端を相反する方向に沿って絞り、形成されるものである。
【００４３】
ねじれ状のカーボンナノチューブワイヤ及び非ねじれ状のカーボンナノチューブワイヤは、隣接するカーボンナノチューブが分子間力で緊密的に結合するので、自立構造を有するものである。ここで、自立構造とは、支持体材を利用せず、カーボンナノチューブワイヤを独立して利用することができるという形態のことである。すなわち、カーボンナノチューブワイヤを対向する両側から支持して、カーボンナノチューブワイヤの構造を変化させずに、カーボンナノチューブワイヤを懸架させることができることを意味する。
【００４４】
カーボンナノチューブフィルム構造は、ドローン構造カーボンナノチューブフィルム、プレシッド構造カーボンナノチューブフィルム又は綿毛構造カーボンナノチューブフィルムのいずれか一種の膜状構造又は二種以上の膜状構造の組み合わせである。カーボンナノチューブフィルム構造が二種以上の膜状構造を含む場合には、二種以上の膜状構造が共平面に設置され、又は積層して設置される。二種以上の膜状構造が積層して設置される時に、隣接するカーボンナノチューブフィルム構造におけるカーボンナノチューブの間の角度αが０°以上であり、且つ９０°以下である。
【００４５】
ドローン構造カーボンナノチューブフィルムが一層又は複数層である。ドローン構造カーボンナノチューブフィルムが複数層である時に、複数層のドローン構造カーボンナノチューブフィルムが共平面に設置され、又は積層して設置される。本実施例において、カーボンナノチューブ構造体がドローン構造カーボンナノチューブフィルムであり、ドローン構造カーボンナノチューブフィルムにおけるカーボンナノチューブが分子間力で端と端とが接続され、同じ方向に沿って配列され、多孔性金属複合構造体の内部の抵抗を減少することができ、導電性を高めることができる。
【００４６】
図１１を参照すると、ドローン構造カーボンナノチューブフィルムが複数のカーボンナノチューブからなる自立構造である。複数のカーボンナノチューブが基本的に同じ方向に沿って配向して配列される。配向して配列されるとは、ドローン構造カーボンナノチューブフィルムにおける大多数のカーボンナノチューブの配列方向が基本的に同一方向に沿う。且つ、大多数のカーボンナノチューブの配列方向がドローン構造カーボンナノチューブフィルムの表面に基本的に平行する。更に、ドローン構造カーボンナノチューブフィルムにおける大多数のカーボンナノチューブが分子間力で端と端とが接続される。具体的には、カーボンナノチューブフィルムにおいて、基本的に同一方向に沿って配列されている大多数のカーボンナノチューブにおける各々のカーボンナノチューブは、配列方向に隣接するカーボンナノチューブと分子間力で端と端とが接続される。勿論、微視的には、ドローン構造カーボンナノチューブフィルムにおいて、同じ方向に沿って配列された複数のカーボンナノチューブ以外に、該同じ方向に沿っておらずランダムな方向を向いたカーボンナノチューブも存在している。ここで、該ランダムな方向を向いたカーボンナノチューブは、前記同じ方向に沿って配列された複数のカーボンナノチューブと比べて、割合は小さいので、ドローン構造カーボンナノチューブフィルムにおける大多数のカーボンナノチューブの全体の配列方向に顕著な影響を及ぼさない。
【００４７】
プレシッド構造カーボンナノチューブフィルムが一層又は複数層である。プレシッド構造カーボンナノチューブフィルムが複数層である場合には、複数層のプレシッド構造カーボンナノチューブフィルムが共面に設置され、又は積層して設置される。
【００４８】
プレシッド構造カーボンナノチューブフィルムは、複数のカーボンナノチューブフィルムを含む。プレシッド構造カーボンナノチューブフィルムは、図１２又は図１３に示される。単一のプレシッド構造カーボンナノチューブフィルムにおける複数のカーボンナノチューブは、等方的に配列されているか、所定の方向に沿って配列されているか、または、異なる複数の方向に沿って配列されている。好ましくは、プレシッド構造カーボンナノチューブフィルムにおける複数のカーボンナノチューブが基本的に同じ方向に沿って配列され、プレシッド構造カーボンナノチューブフィルムの表面に平行する。プレシッド構造カーボンナノチューブフィルムにおけるカーボンナノチューブフィルムが、互いに重なるので、プレシッド構造カーボンナノチューブフィルムの表面が粗い。プレシッド構造カーボンナノチューブフィルムにおける複数のカーボンナノチューブは、分子間力で互いに引き合い、複数の隙間を形成する。プレシッド構造カーボンナノチューブフィルムが優れた柔軟性を有するので、任意の形状に折り曲げることができる。
【００４９】
図１２を参照すると、単一のプレシッド構造カーボンナノチューブフィルムにおけるカーボンナノチューブが配向せずに配置される。プレシッド構造カーボンナノチューブフィルムは、等方的に配列されている複数のカーボンナノチューブを含む。隣接するカーボンナノチューブが分子間力で相互に引き合い、接続する。プレシッド構造カーボンナノチューブフィルムが平面等方性を有する。プレシッド構造カーボンナノチューブフィルムは、平面を有する押し器具を利用して、カーボンナノチューブアレイが成長された基板に垂直な方向に沿ってカーボンナノチューブアレイを押すことにより形成される。
【００５０】
図１３を参照すると、単一のプレシッド構造カーボンナノチューブフィルムにおけるカーボンナノチューブが配向して配列される。プレシッド構造カーボンナノチューブフィルムは、同じ方向に沿って配列された複数のカーボンナノチューブを含む。ローラー形状を有する押し器具を利用して、同じ方向に沿ってカーボンナノチューブアレイを同時に押す場合、基本的に同じ方向に配列されるカーボンナノチューブを含むプレシッド構造カーボンナノチューブフィルムが形成される。また、ローラー形状を有する押し器具を利用して、異なる方向に沿って、カーボンナノチューブアレイを同時に押す場合、異なる方向に沿って、選択的な方向に配列されるカーボンナノチューブを含むプレシッド構造カーボンナノチューブフィルムが形成される。
【００５１】
綿毛構造カーボンナノチューブフィルム（ｆｌｏｃｃｕｌａｔｅｄ  ｃａｒｂｏｎ  ｎａｎｏｔｕｂｅ  ｆｉｌｍ）は、互いに絡み合う複数のカーボンナノチューブを含む。複数のカーボンナノチューブが分子間力で互いに引き合い、絡み合い、網状構造を形成するので、綿毛構造カーボンナノチューブフィルムの表面が粗い。
【００５２】
図１４を参照すると、単一の綿毛構造カーボンナノチューブフィルムにおいて、複数のカーボンナノチューブは、相互に絡み合い、等方的に配列されている。綿毛構造カーボンナノチューブフィルムにおいては、複数のカーボンナノチューブが均一に分布され、綿毛構造カーボンナノチューブフィルムの表面に平行する。複数のカーボンナノチューブは配向せずに配置されている。複数のカーボンナノチューブは配向せずに配置されて、複数の微小な隙間が形成されている。綿毛構造カーボンナノチューブフィルムにおけるカーボンナノチューブは、相互に絡み合って配置されるので、該綿毛構造カーボンナノチューブフィルムは柔軟性に優れ、任意の形状に湾曲して形成させることができる。
【００５３】
カーボンナノチューブ構造体を固定する方法、以下の二種を有する。（一）有機接着材料によって、カーボンナノチューブ構造体を固定する。第一複合構造体の表面にカーボンナノチューブ構造体を設置して、カーボンナノチューブ構造体の表面に有機接着材料を垂らし込んで、有機接着材料がカーボンナノチューブ構造体の隙間を通して、多孔性金属構造体に入り、有機接着材料が多孔性金属構造体とカーボンナノチューブ構造体との接触面を包む。（二）金属材料によって、カーボンナノチューブ構造体を固定する。第一複合構造体及びカーボンナノチューブ構造体をＡｕ＋、Ａｇ＋、Ｃｕ＋などのいずれか一種の金属イオンを含む溶液に転移して、金属イオンを含む溶液に還元剤を添加し、金属粒子を形成して、金属粒子が化学鍍金の方式によって、多孔性金属構造体における帯状金属（金属靱帯）とカーボンナノチューブ構造体におけるカーボンナノチューブとの接触する箇所の周囲に沈積して、多孔性金属構造体とカーボンナノチューブ構造体に結合させる。本実施例において、第一複合構造体及びカーボンナノチューブ構造体をＡｕ＋を含む溶液に転移して、ヒドラジン水和物でＡｕ＋を還元して、Ａｕを生成する。生成されたＡｕが帯状金属（金属靱帯）とカーボンナノチューブとの接触する箇所の周囲を包む。
【００５４】
ステップＳ５０：第二複合構造体を縮ませ、多孔性金属複合構造体を形成する。
【００５５】
第二複合構造体を縮ませる方法が制限されず、基板、多孔性金属構造体及びカーボンナノチューブ構造体が形成された第二複合構造体を縮ませることができればよい。基板が縮れる場合には、多孔性金属構造体が基板の表面に固定され、カーボンナノチューブ構造体が多孔性金属構造体の表面に固定されるので、基板が縮れる過程において、多孔性金属構造体及びカーボンナノチューブ構造体も一緒に縮れる。このように、多孔性金属構造体が断裂しにくく、形成された多孔性金属複合構造体が優れた靭性を有する。
【００５６】
本実施例において、第二複合構造体を１６０℃の温度で、２分間を加熱して、基板が縮れる。多孔性金フィルムが基板の表面に固定され、カーボンナノチューブ構造体が多孔性金フィルムの表面に固定されるので、基板が縮れる過程において、多孔性金フィルム及びカーボンナノチューブ構造体も一緒に縮れる。このように、多孔性金フィルムが断裂しにくく、形成された多孔性金構造体が優れた靭性を有する。
【００５７】
本発明の多孔性金属複合構造体及び多孔性金属複合構造体の製造方法は、以下の利点を有する。第一に、カーボンナノチューブが優れた靭性を有するので、多孔性金属複合構造体の靭性を高めることができ、多孔性金属複合構造体が断裂しにくい。第二に、カーボンナノチューブが優れた導電性を有するので、多孔性金属複合構造体の導電性を高めることができる。
【００５８】
本発明は、更に燃料電池を提供する。燃料電池は、正極、負極、電解質及び、それぞれ正極と負極に設置されるガス流路を含み、正極及び負極がそれぞれ電解質の両側に位置して、ガス流路が燃料ガス及び酸化剤ガスを供給することに用いられる。
【００５９】
正極又は負極が多孔性金属複合構造体を含む。多孔性金属複合構造体は、多孔性金属構造体及び少なくとも一つのカーボンナノチューブ構造を含む。カーボンナノチューブ構造が多孔性金属構造体の表面に固定され、カーボンナノチューブ構造が複数のカーボンナノチューブを含み、多孔性金属複合構造体が複数の褶曲部を含む。
【００６０】
燃料ガスが水素、メタノール、エタノール、天然ガス、又は炭化水素である。本実施例において、燃料ガスが水素であり、酸化剤ガスが空気中の酸素である。負極がガス流路によって導入された燃料ガスと酸化反応を発生して、電荷を生成して、電荷が外部回路によって正極に流れ込んで、正極の還元反応に参加する。
【００６１】
本発明の燃料電池電極及び燃料電池は、下記の利点を有する。第一に、燃料電池電極における多孔性金属複合構造体がカーボンナノチューブ構造及び多孔性金属構造体を含み、カーボンナノチューブ構造が優れた機械強度、優れた靭性及び優れた導電性を持つので、燃料電池電極及び燃料電池の機械強度、靭性及び導電性が高められ、燃料電池電極及び燃料電池の使用寿命が長くなる。第二に、多孔性金属構造体及びカーボンナノチューブ構造が優れた触媒作用を有するので、燃料電池電極が同時に電子を収集する作用及び触媒作用を有して、添加剤を加入する必要はないので、構造が簡単であり、便利である。第三に、多孔性金属構造体の表面に直接的に触媒作用を有する材料が形成されるので、燃料電池電極の内部の抵抗が下げられ、燃料電池電極及び燃料電池の導電性が高められる。
【図１】
2019003937.tif 000003
【図２】
2019003937.tif 000004
【図３】
2019003937.tif 000005
【図４】
2019003937.tif 000006
【図５】
2019003937.tif 000007
【図６】
2019003937.tif 000008
【図７】
2019003937.tif 000009
【図８】
2019003937.tif 000010
【図９】
2019003937.tif 000011
【図１０】
2019003937.tif 000012
【図１１】
2019003937.tif 000013
【図１２】
2019003937.tif 000014
【図１３】
2019003937.tif 000015
【図１４】
2019003937.tif 000016