(57)【要約】      （修正有）【課題】ドライバーショットの飛距離を維持しつつ、ラフ条件およびウェット条件でのアプローチ性能が両立できるゴルフボールを提供する。【解決手段】球状コアと、中間層と、表面に設けられた多層構造を有する塗膜とを備え、塗膜の最内層の１０％モジュラス（Ｐｉ１０）が、塗膜の最外層の１０％モジュラス（Ｐｏ１０）およびカバーを構成する材料の１０％モジュラス（Ｃ１０）よりも大きく、かつ、塗膜の最内層の厚み（Ｔｉ）が、塗膜の最外層の厚み（Ｔｏ）よりも大きく、中間層を構成する材料の１０％モジュラス（Ｍ１０）が、カバーを構成する材料の１０％モジュラス（Ｃ１０）よりも大きく、塗膜の最外層の１０％モジュラス（Ｐｏ１０）と、カバーを構成する材料の１０％モジュラス（Ｃ１０）との差（Ｐｏ１０−Ｃ１０）が、−４．０ｋｇｆ／ｃｍ２以上、５０ｋｇｆ／ｃｍ２以下であり、カバーを構成する材料のショアＤ硬度（Ｈｃ）が４０以下である。【選択図】図１
2019118374.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
球状コアと、前記球状コアを被覆する中間層と、前記中間層を被覆するカバーとを有するゴルフボール本体と、前記ゴルフボール本体表面に設けられた２層以上の多層構造を有する塗膜とを備えるゴルフボールであって、
塗膜の最内層の１０％モジュラス（Ｐｉ１０）が、塗膜の最外層の１０％モジュラス（Ｐｏ１０）およびカバーを構成する材料の１０％モジュラス（Ｃ１０）よりも大きく、かつ、塗膜の最内層の厚み（Ｔｉ）が、塗膜の最外層の厚み（Ｔｏ）よりも大きく、
中間層を構成する材料の１０％モジュラス（Ｍ１０）が、カバーを構成する材料の１０％モジュラス（Ｃ１０）よりも大きく、
塗膜の最外層の１０％モジュラス（Ｐｏ１０）と、カバーを構成する材料の１０％モジュラス（Ｃ１０）との差（Ｐｏ１０−Ｃ１０）が、−４．０ｋｇｆ／ｃｍ２以上、５０ｋｇｆ／ｃｍ２以下であり、カバーを構成する材料のショアＤ硬度（Ｈｃ）が４０以下であることを特徴とするゴルフボール。
【請求項２】
前記塗膜の最内層の厚み（Ｔｉ）が、６μｍ以上、３０μｍ以下であり、前記塗膜の最外層の厚み（Ｔｏ）が、１μｍ以上、１５μｍ以下である請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項３】
前記塗膜の最内層の１０％モジュラス（Ｐｉ１０）が、１００ｋｇｆ／ｃｍ2以上であり、前記塗膜の最外層の１０％モジュラス（Ｐｏ１０）が、１００ｋｇｆ／ｃｍ2未満である請求項１または２に記載のゴルフボール。
【請求項４】
前記中間層を構成する材料の１０％モジュラス（Ｍ１０）が、１００ｋｇｆ／ｃｍ2以上であり、前記カバーを構成する材料の１０％モジュラス（Ｃ１０）が、１００ｋｇｆ／ｃｍ2未満である請求項１〜３のいずれか１項に記載のゴルフボール。
【請求項５】
前記中間層を構成する材料の１０％モジュラス（Ｍ１０）が、３００ｋｇｆ／ｃｍ2以下であり、ショアＤ硬度（Ｈｍ）が７０以下である請求項１〜４のいずれか１項に記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴルフボールのアプローチ性能の改良技術に関する。
【背景技術】
【０００２】
ゴルフボールには、ドライバーショットにおいて飛距離が長いこと、および、アプローチショットにおいて優れたスピン性能を有することが求められる。そこで、従来、ゴルフボールのカバー材料や塗膜の物性を制御することで、ドライバーショットでの飛行性能やアプローチショットでのスピン性能を改良したゴルフボールが提案されている。
【０００３】
カバー材料を適宜選択することでゴルフボールのアプローチ性能（特に４０ヤード以上のアプローチ性能）を向上させる技術として、例えば、特許文献１がある。特許文献１には、コアとカバーとを有し、前記カバーが、数平均分子量が２００以上、１５００以下のポリオール成分を構成成分として有するポリウレタンを含有するゴルフボール用樹脂組成物から形成されたゴルフボールが開示されている。
【０００４】
塗膜の物性を制御することでゴルフボールの特性を改良する技術として、特許文献２〜３がある。特許文献２には、ゴルフボール本体と前記ゴルフボール本体表面に設けられた塗膜とを有し、前記塗膜を構成する基材樹脂がポリオール組成物とポリイソシアネート組成物とを反応させてなるポリウレタンであり、前記ポリオール組成物が、数平均分子量が８００〜３０００のポリエーテルジオールを構成成分として含有するウレタンポリオールを含有し、前記塗膜の１０％モジュラスが１００ｋｇｆ／ｃｍ2以下であり、前記塗膜の１０％モジュラス（ｋｇｆ／ｃｍ2）（Ｙ）と、前記ポリオール組成物のＯＨ基とポリイソシアネート組成物のＮＣＯ基のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）（Ｘ）がＹ≦２００×Ｘ−７５の関係を満足するゴルフボールが開示されている。
【０００５】
特許文献３には、ゴルフボール本体と前記ゴルフボール本体表面に設けられた塗膜とを有し、前記塗膜が２層以上の多層構造を有し、塗膜の最内層の１０％モジュラス（Ｍin）と、塗膜の最外層の１０％モジュラス（Ｍout）との差（Ｍin−Ｍout）が、２５ｋｇｆ／ｃｍ2以上であるゴルフボールが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１１−０９２３２８号公報
【特許文献２】特開２０１５−１２６７７２号公報
【特許文献３】特開２０１７−０４２２８０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
アプローチショットにおいて、スピン量の高いゴルフボールは、コントロール性に優れる。スピン量の高いゴルフボールは、ピン傍にゴルフボールを止めやすくなる。近年、アプローチショットにおいて、フェアウエイからのドライ条件でのスピン量だけではなく、ラフからのスピン量およびウエットコンデションでのスピン量を高めることが要望されている。前記先行技術に開示されたゴルフボールは、ドライ条件やウェット条件でのアプローチショットのスピン量がある程度向上しているが、ラフ条件でのアプローチショットのスピン量については、まだ改善の余地がある。一方、アプローチショットのスピン量を高くすると、ドライバーショットのスピン量も増大する傾向がある。そのため、ドライバーショットの飛距離が低下するという問題がある。本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、ドライバーショットの飛距離を維持しつつ、ラフ条件およびウェット条件でのアプローチショットのスピン量を高めたゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決することができた本発明のゴルフボールは、球状コアと、前記球状コアを被覆する中間層と、前記中間層を被覆するカバーとを有するゴルフボール本体と、前記ゴルフボール本体表面に設けられた２層以上の多層構造を有する塗膜とを備えるゴルフボールであって、塗膜の最内層の１０％モジュラス（Ｐｉ１０）が、塗膜の最外層の１０％モジュラス（Ｐｏ１０）およびカバーを構成する材料の１０％モジュラス（Ｃ１０）よりも大きく、かつ、塗膜の最内層の厚み（Ｔｉ）が、塗膜の最外層の厚み（Ｔｏ）よりも大きく、中間層を構成する材料の１０％モジュラス（Ｍ１０）が、カバーを構成する材料の１０％モジュラス（Ｃ１０）よりも大きく、塗膜の最外層の１０％モジュラス（Ｐｏ１０）と、カバーを構成する材料の１０％モジュラス（Ｃ１０）との差（Ｐｏ１０−Ｃ１０）が、−４．０ｋｇｆ／ｃｍ２以上、５０ｋｇｆ／ｃｍ２以下であり、カバーを構成する材料のショアＤ硬度（Ｈｃ）が４０以下であることを特徴とする。
【０００９】
本発明は、上記のように構成されることで、ドライバーショットの飛距離を維持しつつ、ラフ条件でのアプローチショットのスピン量とウェット条件でのアプローチショットのスピン量とを高めたゴルフボールを提供することができる。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、ドライバーショットの飛距離を維持しつつ、ラフ条件およびウェット条件でのアプローチ性能が両立できるゴルフボールが得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明で使用するポリロタキサンの一例の分子構造を示す説明図。
【図２】本発明の一実施形態に係るゴルフボールが示された一部切り欠き断面図。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明のゴルフボールは、球状コアと、前記球状コアを被覆する中間層と、前記中間層を被覆するカバーとを有するゴルフボール本体と、前記ゴルフボール本体表面に設けられた２層以上の多層構造を有する塗膜とを備えるゴルフボールであって、塗膜の最内層の１０％モジュラス（Ｐｉ１０）が、塗膜の最外層の１０％モジュラス（Ｐｏ１０）およびカバーを構成する材料の１０％モジュラス（Ｃ１０）よりも大きく、かつ、塗膜の最内層の厚み（Ｔｉ）が、塗膜の最外層の厚み（Ｔｏ）よりも大きく、中間層を構成する材料の１０％モジュラス（Ｍ１０）が、カバーを構成する材料の１０％モジュラス（Ｃ１０）よりも大きく、塗膜の最外層の１０％モジュラス（Ｐｏ１０）と、カバーを構成する材料の１０％モジュラス（Ｃ１０）との差（Ｐｏ１０−Ｃ１０）が、−４．０ｋｇｆ／ｃｍ２以上、５０ｋｇｆ／ｃｍ２以下であり、カバーを構成する材料のショアＤ硬度（Ｈｃ）が４０以下であることを特徴とする。
【００１３】
塗膜の最内層の１０％モジュラスを塗膜の最外層の１０％モジュラスよりも大きくすることで、最外層塗膜が、最内層塗膜よりも軟らかく変形しやすいため、ラフ条件およびウェット条件でのアプローチショットにおいて、最外層塗膜がしっかりとクラブフェースに食い込むことができる。その結果、得られるゴルフボールは、ラフ条件でのアプローチショットのスピン量とウェット条件でのアプローチショットのスピン量が高くなる。また、塗膜の最内層の厚みを塗膜の最外層の厚みよりも大きくすることで、前記最内層塗膜と最外層塗膜の１０％モジュラスの差による変形効果と相乗して、最外層塗膜の変形が一層大きく発現するため、アプローチショットにおいて、最外層塗膜がクラブフェースへの食いつきがより良くなり、ラフ条件とウェット条件でのスピン性能が一層向上する。
【００１４】
塗膜の最内層の１０％モジュラスを、カバーを構成する材料の１０％モジュラスよりも大きくすることで、比較的軟らかいカバーによるクラブフェースへの食い込み効果が発揮され、ラフ条件とウェット条件でのアプローチショットのスピン性能が一層向上する。
【００１５】
中間層を構成する材料の１０％モジュラスを、カバーを構成する材料の１０％モジュラスよりも大きくすることで、打撃時に中間層よりもカバーの変形が主になり、カバーのクラブフェースへの食い込みおよび摩擦が増え、ラフ条件およびウェット条件でのアプローチショットのスピン性能が両方とも向上する。
【００１６】
塗膜の最外層の１０％モジュラスとカバーを構成する材料の１０％モジュラスとの差を−４．０ｋｇｆ／ｃｍ２以上、５０ｋｇｆ／ｃｍ２以下とすることで、ラフ条件でのアプローチショットのスピン性能とウェット条件でのアプローチショットのスピン性能がバランスよく向上すると共に、ゴルフボールの繰り返し打撃耐久性も向上する。
【００１７】
カバーを構成する材料のショアＤ硬度を４０以下とすることで、ラフ条件でのアプローチショットのスピン性能とウェット条件でのアプローチショットのスピン性能がより向上すると共に、打球感も良好となる。
【００１８】
１  物性
１．１  塗膜
本発明のゴルフボールは、ゴルフボール本体表面に設けられた塗膜を有する。前記塗膜は、２層以上の多層構造を有する。塗膜の層数は、２層以上であれば特に限定されないが、４層以下が好ましく、より好ましくは３層以下、さらに好ましくは２層である。塗膜が４層以下であれば塗装工程が煩雑になり過ぎず、生産性が高い。
【００１９】
前記塗膜は、最内層の１０％モジュラス（Ｐｉ１０）が最外層の１０％モジュラス（Ｐｏ１０）よりも大きい。即ち、前記塗膜は、Ｐｉ１０＞Ｐｏ１０の関係を満足する。Ｐｉ１０＞Ｐｏ１０の関係を満足する塗膜は、最外層が最内層よりも軟らかく変形しやすいため、ラフ条件およびウェット条件でのアプローチショットにおいて、最外層塗膜がしっかりとクラブフェースに食い込むことができる。その結果、得られるゴルフボールは、ラフ条件でのアプローチショットのスピン量とウェット条件でのアプローチショットのスピン量とが、バランスよく向上する。
【００２０】
前記塗膜の最内層の１０％モジュラス（Ｐｉ１０）と最外層の１０％モジュラス（Ｐｏ１０）との差（Ｐｉ１０−Ｐｏ１０）は、特に限定されないが、２５ｋｇｆ／ｃｍ2（２．５ＭＰａ）以上が好ましく、５０ｋｇｆ／ｃｍ2（４．９ＭＰａ）以上がより好ましく、７５ｋｇｆ／ｃｍ2（７．４ＭＰａ）以上がさらに好ましく、１００ｋｇｆ／ｃｍ2（９．８ＭＰａ）以上が特に好ましく、４００ｋｇｆ／ｃｍ2（３９．２ＭＰａ）以下が好ましく、３５０ｋｇｆ／ｃｍ2（３４．３ＭＰａ）以下がより好ましく、３００ｋｇｆ／ｃｍ2（２９．４ＭＰａ）以下がさらに好ましく、２００ｋｇｆ／ｃｍ2（１９．６ＭＰａ）以下が特に好ましい。前記塗膜の最内層の１０％モジュラス（Ｐｉ１０）と最外層の１０％モジュラス（Ｐｏ１０）との差（Ｐｉ１０−Ｐｏ１０）が２５ｋｇｆ／ｃｍ2以上であれば、ラフ条件でのアプローチショットのスピン性能とウェット条件でのアプローチショットのスピン性能とのバランスがより良好となり、４００ｋｇｆ／ｃｍ2以下であれば、塗膜内での層間剥離が生じにくくなり、塗膜の耐久性が一層向上するからである。
【００２１】
前記塗膜の最内層の１０％モジュラス（Ｐｉ１０）は、前記カバーを構成する材料の１０％モジュラス（Ｃ１０）よりも大きい。即ち、本発明のゴルフボールは、Ｐｉ１０＞Ｃ１０の関係を満足する。Ｐｉ１０＞Ｃ１０の関係を満足するゴルフボールは、カバーが比較的軟らかく変形しやすいため、軟らかいカバーによるクラブフェースへの食い込み効果が発揮され、ラフ条件とウェット条件でのアプローチショットのスピン性能が一層向上する。
【００２２】
前記塗膜の最内層の１０％モジュラス（Ｐｉ１０）と前記カバーを構成する材料の１０％モジュラス（Ｃ１０）との差（Ｐｉ１０−Ｃ１０）は、特に限定されないが、２５ｋｇｆ／ｃｍ2（２．５ＭＰａ）以上が好ましく、５０ｋｇｆ／ｃｍ2（４．９ＭＰａ）以上がより好ましく、７５ｋｇｆ／ｃｍ2（７．４ＭＰａ）以上がさらに好ましく、１００ｋｇｆ／ｃｍ2（９．８ＭＰａ）以上が特に好ましく、４００ｋｇｆ／ｃｍ2（３９．２ＭＰａ）以下が好ましく、３５０ｋｇｆ／ｃｍ2（３４．３ＭＰａ）以下がより好ましく、３００ｋｇｆ／ｃｍ2（２９．４ＭＰａ）以下がさらに好ましく、２００ｋｇｆ／ｃｍ2（１９．６ＭＰａ）以下が特に好ましい。前記塗膜の最内層の１０％モジュラス（Ｐｉ１０）と前記カバーを構成する材料の１０％モジュラス（Ｃ１０）との差（Ｐｉ１０−Ｃ１０）が２５ｋｇｆ／ｃｍ2以上であれば、ラフ条件とウェト条件でのアプローチショットのスピン性能がより向上し、４００ｋｇｆ／ｃｍ2以下であれば、打撃時におけるカバーの変形に塗膜が追随しやすくなり、繰り返し打撃耐久性がより良好となるからである。
【００２３】
前記塗膜の最外層の１０％モジュラス（Ｐｏ１０）と前記カバーを構成する材料の１０％モジュラス（Ｃ１０）との差（Ｐｏ１０−Ｃ１０）は、−４．０ｋｇｆ／ｃｍ２（−０．３９ＭＰａ）以上、５０ｋｇｆ／ｃｍ２（４．９ＭＰａ）以下である。前記差（Ｐｏ１０−Ｃ１０）は、−３．５ｋｇｆ／ｃｍ２（−０．３４ＭＰａ）以上が好ましく、−２．５ｋｇｆ／ｃｍ２（−０．２５ＭＰａ）以上がより好ましく、−１．０ｋｇｆ／ｃｍ２（−０．１０ＭＰａ）以上がさらに好ましく、０ｋｇｆ／ｃｍ２（０ＭＰａ）以上が特に好ましく、４５ｋｇｆ／ｃｍ２（４．４ＭＰａ）以下が好ましく、４０ｋｇｆ／ｃｍ２（３．９ＭＰａ）以下がより好ましく、３５ｋｇｆ／ｃｍ２（３．４ＭＰａ）以下がさらに好ましく、３０ｋｇｆ／ｃｍ２（２．９ＭＰａ）以下が特に好ましい。前記塗膜の最外層の１０％モジュラス（Ｐｏ１０）と前記カバーを構成する材料の１０％モジュラス（Ｃ１０）との差（Ｐｏ１０−Ｃ１０）が前記範囲にあれば、ラフ条件でのアプローチショットのスピン性能とウェット条件でのアプローチショットのスピン性能がバランスよく向上すると共に、ゴルフボールの繰り返し打撃耐久性も向上する。
【００２４】
前記塗膜の最内層の１０％モジュラス（１０％ひずみ時の引張応力）（Ｐｉ１０）は、１００ｋｇｆ／ｃｍ2（９．８ＭＰａ）以上が好ましく、より好ましくは１２５ｋｇｆ／ｃｍ2（１２．３ＭＰａ）以上、さらに好ましくは１５０ｋｇｆ／ｃｍ2（１４．７ＭＰａ）以上、特に好ましくは１７５ｋｇｆ／ｃｍ2（１７．２ＭＰａ）以上であり、５００ｋｇｆ／ｃｍ2（４９．０ＭＰａ）以下が好ましく、より好ましくは４００ｋｇｆ／ｃｍ2（３９．２ＭＰａ）以下、さらに好ましくは３００ｋｇｆ／ｃｍ2（２９．４ＭＰａ）以下、特に好ましくは２５０ｋｇｆ／ｃｍ2（２４．５ＭＰａ）以下である。前記塗膜の最内層の１０％モジュラス（Ｐｉ１０）が１００ｋｇｆ／ｃｍ2以上であれば、ラフ条件でのアプローチショットのスピン性能とウェット条件でのアプローチショットのスピン性能がバランスよく一層向上し、５００ｋｇｆ／ｃｍ2以下であれば、塗膜の耐久性がより良好となる。なお、最内層塗膜の１０％モジュラスが高くなると、塗膜が硬くなりすぎ、塗膜に亀裂が生じやすくなる傾向がある。
【００２５】
前記塗膜の最内層の最大伸び率（破壊時のひずみ量）は、３０％以上が好ましく、より好ましくは４０％以上、さらに好ましくは５０％以上であり、２００％以下が好ましく、より好ましくは１７５％以下、さらに好ましくは１５０％以下である。前記塗膜の最内層の最大伸び率が３０％以上であれば、塗膜の亀裂発生が抑制され、塗膜の耐久性がより向上し、２００％以下であれば、ラフ条件でのアプローチショットのスピン性能とウェット条件でのアプローチショットのスピン性能とのバランスがより良好となる。
【００２６】
前記塗膜の最外層の１０％モジュラス（１０％ひずみ時の引張応力）（Ｐｏ１０）は、５ｋｇｆ／ｃｍ2（０．５ＭＰａ）以上が好ましく、より好ましくは６ｋｇｆ／ｃｍ2（０．６ＭＰａ）以上、さらに好ましくは７ｋｇｆ／ｃｍ2（０．７ＭＰａ）以上、特に好ましくは１０ｋｇｆ／ｃｍ2（１．０ＭＰａ）以上であり、１００ｋｇｆ／ｃｍ2（９．８ＭＰａ）未満が好ましく、より好ましくは９０ｋｇｆ／ｃｍ2（８．８ＭＰａ）以下、さらに好ましくは８０ｋｇｆ／ｃｍ2（７．８ＭＰａ）以下である。前記塗膜の最外層の１０％モジュラス（Ｐｏ１０）が５ｋｇｆ／ｃｍ2以上であれば、塗膜の耐汚染性がより良好となり、１００ｋｇｆ／ｃｍ2未満であれば、ラフ条件でのアプローチショットのスピン性能とウェット条件でのアプローチショットのスピン性能とのバランスがより良好となる。
【００２７】
前記塗膜の最外層の最大伸び率（破壊時のひずみ量）は、１００％以上が好ましく、より好ましくは１２０％以上、さらに好ましくは１４０％以上であり、５００％以下が好ましく、より好ましくは４５０％以下、さらに好ましくは４００％以下である。前記塗膜の最外層の最大伸び率が１００％以上であれば、ラフ条件でのアプローチショットのスピン性能とウェット条件でのアプローチショットのスピン性能とのバランスがより良好となり、また打球感も向上し、５００％以下であれば塗膜が軟らかくなり過ぎず、耐汚染性が良好となる。
【００２８】
なお、前記塗膜の最内層の１０％モジュラス（Ｐｉ１０）と最外層の１０％モジュラス（Ｐｏ１０）などの塗膜の機械的物性は、後記する方法で測定されたものである。
【００２９】
前記塗膜は、最内層の厚み（Ｔｉ）が最外層の厚み（Ｔｏ）よりも大きい。即ち、前記塗膜は、Ｔｉ＞Ｔｏの関係を満足する。Ｔｉ＞Ｔｏの関係を満足する塗膜は、前記最内層塗膜と最外層塗膜の１０％モジュラスの差（即ち、Ｐｉ１０＞Ｐｏ１０）による変形効果と相乗し、最外層塗膜の変形が一層大きく発現するため、アプローチショットにおいて、最外層塗膜のクラブフェースへの食いつきが一層良くなり、ラフ条件でのアプローチショットのスピン性能とウェット条件でのアプローチショットのスピン性能をバランスよく向上させたゴルフボールが得られる。
【００３０】
前記塗膜の最内層の厚み（Ｔｉ）と最外層の厚み（Ｔｏ）との差（Ｔｉ−Ｔｏ）は、特に限定されないが、１μｍ以上が好ましく、２μｍ以上がより好ましく、３μｍ以上がさらに好ましく、４μｍ以上が特に好ましく、２０μｍ以下が好ましく、１８μｍ以下がより好ましく、１５μｍ以下がさらに好ましく、１２μｍ以下が特に好ましい。前記塗膜の最内層の厚み（Ｔｉ）と最外層の厚み（Ｔｏ）との差（Ｔｉ−Ｔｏ）が１μｍ以上であれば、ラフ条件でのアプローチショットのスピン性能とウェット条件でのアプローチショットのスピン性能とのバランスがより良好となり、２０μｍ以下であれば、塗膜の耐久性や耐汚染性がより向上する。
【００３１】
前記塗膜の最内層の厚み（Ｔｉ）と最外層の厚み（Ｔｏ）との比（Ｔｉ／Ｔｏ）は、特に限定されないが、１.１以上が好ましく、１．２以上がより好ましく、１．５以上がさらに好ましく、１．８以上が特に好ましく、５以下が好ましく、４．５以下がより好ましく、４以下がさらに好ましく、３．５以下が特に好ましい。前記塗膜の最内層の厚み（Ｔｉ）と最外層の厚み（Ｔｏ）との比（Ｔｉ／Ｔｏ）が１.１以上であれば、ラフ条件でのアプローチショットのスピン性能とウェット条件でのアプローチショットのスピン性能とのバランスがより良好となり、５以下であれば、塗膜の耐久性や耐汚染性がより向上する。
【００３２】
前記塗膜の最内層の厚み（Ｔｉ）は、特に限定されないが、６μｍ以上が好ましく、７μｍ以上がより好ましく、８μｍ以上がさらに好ましく、９μｍ以上が特に好ましく、３０μｍ以下が好ましく、２０μｍ以下がより好ましく、１８μｍ以下がさらに好ましく、１５μｍ以下が特に好ましい。前記塗膜の最内層の厚み（Ｔｉ）が６μｍ以上であれば、ラフ条件でのアプローチショットのスピン性能とウェット条件でのアプローチショットのスピン性能とのバランスがより良好となり、３０μｍ以下であれば、塗膜の亀裂発生が抑制され、塗膜の耐久性がより向上する。
【００３３】
前記塗膜の最外層の厚み（Ｔｏ）は、特に限定されないが、１μｍ以上が好ましく、１．５μｍ以上がより好ましく、２μｍ以上がさらに好ましく、２．５μｍ以上が特に好ましく、１５μｍ以下が好ましく、１０μｍ以下がより好ましく、９μｍ以下がさらに好ましく、７μｍ以下が特に好ましい。前記塗膜の最外層の厚み（Ｔｏ）が１μｍ以上であれば、ラフ条件でのアプローチショットのスピン性能とウェット条件でのアプローチショットのスピン性能とのバランスがより良好となり、１５μｍ以下であれば、塗膜の耐汚染性がより向上する。
【００３４】
前記塗膜の最内層と最外層との合計厚み（Ｔｉ＋Ｔｏ）は、特に限定されないが、７μｍ以上が好ましく、１０μｍ以上がより好ましく、１２μｍ以上がさらに好ましく、１４μｍ以上が特に好ましく、４５μｍ以下が好ましく、３５μｍ以下がより好ましく、２５μｍ以下がさらに好ましく、２０μｍ以下が特に好ましい。前記塗膜の最内層と最外層との合計厚み（Ｔｉ＋Ｔｏ）が７μｍ以上であれば、ラフ条件でのアプローチショットのスピン性能とウェット条件でのアプローチショットのスピン性能とのバランスがより良好となり、４５μｍ以下であれば、カバーに形成されたディンプルパターンに及ぼす影響が小さくなり、ゴルフボールの飛行性能が良好となる。
【００３５】
前記塗膜は、前記最内層と最外層のみからなることが好ましいが、前記最内層と最外層の間に中間塗膜層を有してもよい。前記塗膜は、中間塗膜層を有する場合、その合計厚みは、７μｍ以上が好ましく、１０μｍ以上がより好ましく、１２μｍ以上がさらに好ましく、１４μｍ以上が特に好ましく、４５μｍ以下が好ましく、３５μｍ以下がより好ましく、２５μｍ以下がさらに好ましく、２０μｍ以下が特に好ましい。塗膜の合計厚みが７μｍ以上であれば、ラフ条件でのアプローチショットのスピン性能とウェット条件でのアプローチショットのスピン性能とのバランスがより良好となり、４５μｍ以下であれば、カバーに形成されたディンプルパターンに及ぼす影響が小さくなり、ゴルフボールの飛行性能が良好となる。
【００３６】
なお、前記塗膜の厚みは、ゴルフボールの断面をマイクロスコープ（キーエンス社製ＶＨＸ−１０００）を用いて測定されたものである。
【００３７】
１．２  ゴルフボール本体
本発明のゴルフボールを構成するゴルフボール本体は、球状コアと、前記球状コアを被覆する中間層と、前記中間層を被覆するカバーとを有する。
【００３８】
１．２．１  中間層およびカバー
前記中間層は、球状コアとカバーとの間に形成される層である。前記中間層は、単層でもよいし、２層以上でもよい。本発明では、中間層が２層以上の場合、中間層の性質（１０％モジュラス、材料硬度、厚みなど）との比較では、特に明記されない限り、最も外側に配置された中間層（以下、「最外中間層」と呼ばれる場合がある）と比較する。なお、球状コア、中間層およびカバーの間に補強層が形成される場合があるが、この補強層は、通常厚みが２０μｍ以下のものであり、本願の中間層に含まれないものとする。また、前記カバーは、ゴルフボール本体の最外層である。
【００３９】
前記中間層を構成する材料の１０％モジュラス（Ｍ１０）は、前記カバーを構成する材料の１０％モジュラス（Ｃ１０）よりも大きい。即ち、本発明のゴルフボールは、Ｍ１０＞Ｃ１０の関係を満足する。Ｍ１０＞Ｃ１０の関係を満足するゴルフボールは、カバーが中間層よりも軟らかく変形しやすいため、打撃時にカバーの変形が主になり、カバーのクラブフェースへの食い込みおよび摩擦が増え、ラフ条件およびウェット条件でのアプローチショットのスピン性能が両方とも向上する。
【００４０】
前記中間層を構成する材料の１０％モジュラス（Ｍ１０）と前記カバーを構成する材料の１０％モジュラス（Ｃ１０）との差（Ｍ１０−Ｃ１０）は、特に限定されないが、５０ｋｇｆ／ｃｍ2（４．９ＭＰａ）以上が好ましく、７５ｋｇｆ／ｃｍ2（７．４ＭＰａ）以上がより好ましく、１００ｋｇｆ／ｃｍ2（９．８ＭＰａ）以上がさらに好ましく、４００ｋｇｆ／ｃｍ2（３９．２ＭＰａ）以下が好ましく、３００ｋｇｆ／ｃｍ2（２９．４ＭＰａ）以下がより好ましく、２００ｋｇｆ／ｃｍ2（２４．５ＭＰａ）以下がさらに好ましい。前記中間層を構成する材料の１０％モジュラス（Ｍ１０）と前記カバーを構成する材料の１０％モジュラス（Ｃ１０）との差（Ｍ１０−Ｃ１０）が前記範囲にあれば、ラフ条件およびウェット条件でのアプローチショットのスピン性能がより向上するからである。
【００４１】
前記中間層を構成する材料のショアＤ硬度（Ｈｍ）と前記カバーを構成する材料のショアＤ硬度（Ｈｃ）との差（Ｈｍ−Ｈｃ）は、特に限定されないが、２０以上が好ましく、より好ましくは２５以上、さらに好ましくは３０以上であり、５０以下が好ましく、より好ましくは４５以下、さらに好ましくは４０以下である。前記中間層を構成する材料のショアＤ硬度（Ｈｍ）と前記カバーを構成する材料のショアＤ硬度（Ｈｃ）との差（Ｈｍ−Ｈｃ）が２０以上であればラフ条件およびウェット条件でのアプローチショットのスピン性能がより向上し、５０以下であればドライバーショットでのスピン量が低下し、飛距離がより向上する。
【００４２】
前記中間層の厚み（Ｔｍ）と前記カバーの厚み（Ｔｃ）との比（Ｔｍ／Ｔｃ）は、特に限定されないが、１．０以上が好ましく、より好ましくは１．２以上、さらに好ましくは１．５以上であり、５．０以下が好ましく、より好ましくは４．０以下、さらに好ましくは３．５以下である。前記中間層の厚み（Ｔｍ）と前記カバーの厚み（Ｔｃ）との比（Ｔｍ／Ｔｃ）が１．０以上であれば、ラフ条件でのアプローチショットのスピン性能とウェット条件でのアプローチショットのスピン性能がより向上し、５．０以下であれば、ドライバーショットでのスピン量が低下し、飛距離が向上すると共に、ゴルフボールの耐久性も良好となる。
【００４３】
前記中間層を構成する材料の１０％モジュラス（Ｍ１０）は、特に限定されないが、１００ｋｇｆ／ｃｍ2（９．８ＭＰａ）以上が好ましく、より好ましくは１２５ｋｇｆ／ｃｍ2（１２．３ＭＰａ）以上、さらに好ましくは１５０ｋｇｆ／ｃｍ2（１４．７ＭＰａ）以上であり、３００ｋｇｆ／ｃｍ2（２９．４ＭＰａ）以下が好ましく、より好ましくは２５０ｋｇｆ／ｃｍ2（２４．５ＭＰａ）以下、さらに好ましくは２００ｋｇｆ／ｃｍ2（１９．６ＭＰａ）以下である。前記中間層を構成する材料の１０％モジュラス（Ｍ１０）が前記範囲であれば、ラフ条件でのアプローチショットのスピン性能とウェット条件でのアプローチショットのスピン性能とが、一層向上するからである。なお、中間層が２層以上である場合、少なくとも最外中間層を構成する材料の１０％モジュラスが、前記範囲にあることが好ましい。また、中間層の各層を構成する材料の１０％モジュラスが、すべて前記範囲にあることが特に好ましい。
【００４４】
前記中間層を構成する材料のショアＤ硬度（Ｈｍ）は、３５以上が好ましく、より好ましくは４５以上、さらに好ましくは５０以上であり、７０以下が好ましく、より好ましくは６８以下、さらに好ましくは６５以下である。前記中間層を構成する材料のショアＤ硬度（Ｈｍ）が３５以上であればドライバーショットでのスピン量が低下し飛距離がより向上し、７０以下であればゴルフボールの打球感がより向上する。なお、中間層が２層以上である場合、少なくとも最外中間層を構成する材料のショアＤ硬度が、前記範囲にあることが好ましい。また、中間層の各層を構成する材料のショアＤ硬度が、すべて前記範囲にあることが特に好ましい。
【００４５】
前記中間層の厚み（Ｔｍ）は、０．５ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは０．７ｍｍ以上、さらに好ましくは０．９ｍｍ以上であり、３．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは２．０ｍｍ以下、さらに好ましくは１．２ｍｍ以下である。前記中間層の厚み（Ｔｍ）が０．５ｍｍ以上であればゴルフボールの耐久性がより向上し、３．０ｍｍ以下であれば相対的に球状コアの直径が大きくなり、反発性能が向上する。なお、中間層が２層以上である場合、中間層の総厚みが、前記範囲にあることが好ましい。
【００４６】
前記カバーを構成する材料の１０％モジュラス（Ｃ１０）は、特に限定されないが、５ｋｇｆ／ｃｍ2（０．５ＭＰａ）以上が好ましく、より好ましくは７ｋｇｆ／ｃｍ2（０．７ＭＰａ）以上、さらに好ましくは９ｋｇｆ／ｃｍ2（０．９ＭＰａ）以上であり、１００ｋｇｆ／ｃｍ2（９．８ＭＰａ）未満が好ましく、より好ましくは５０ｋｇｆ／ｃｍ2（４．９ＭＰａ）以下、さらに好ましくは２５ｋｇｆ／ｃｍ2（９．８ＭＰａ）以下である。前記カバーを構成する材料の１０％モジュラス（Ｃ１０）が前記範囲であれば、ラフ条件でのアプローチショットのスピン性能とウェット条件でのアプローチショットのスピン性能とが、向上するからである。
【００４７】
前記カバーを構成する材料のショアＤ硬度（Ｈｃ）は、４０以下が好ましく、より好ましくは３５以下、さらに好ましくは３０以下である。前記カバーを構成する材料のショアＤ硬度（Ｈｃ）が４０以下であれば、ラフ条件でのアプローチショットのスピン性能とウェット条件でのアプローチショットのスピン性能が、一層向上すると共に、打球感も良好となる。前記カバーを構成する材料のショアＤ硬度（Ｈｃ）の下限は特に限定されないが、２０以上が好ましく、より好ましくは２２以上、さらに好ましくは２５以上である。前記カバーを構成する材料のショアＤ硬度（Ｈｃ）が２０以上であれば、ドライバーショットでのスピン量が低下し、飛距離が向上する。
【００４８】
前記カバーの厚み（Ｔｃ）は、０．２ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは０．３ｍｍ以上、さらに好ましくは０．４ｍｍ以上であり、２．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは１．５ｍｍ以下、さらに好ましくは１．０ｍｍ以下である。前記カバーの厚み（Ｔｃ）が０．２ｍｍ以上であれば、ラフ条件でのアプローチショットのスピン性能とウェット条件でのアプローチショットのスピン性能がより向上し、２．０ｍｍ以下であれば、ドライバーショットでのスピン量が低下し、飛距離が向上する。なお、カバーの厚さは、ディンプルが形成されていない部分の厚さである。
【００４９】
なお、前記中間層を構成する材料の１０％モジュラス（Ｍ１０）とショアＤ硬度（Ｈｍ）、および前記カバーを構成する材料の１０％モジュラス（Ｃ１０）とショアＤ硬度（Ｈｃ）は、後記する方法で測定されたものである。
【００５０】
１．２．２  球状コア
前記球状コアは、単層構造でも、２層以上の多層構造でもよい。
【００５１】
前記球状コアの直径は、３７．５ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは３７．７ｍｍ以上、さらに好ましくは３８．０ｍｍ以上である。前記球状コアの直径が３７．５ｍｍ以上であれば、反発性がより良好となる。前記球状コアの直径の上限は特に限定されないが、４１．５ｍｍ以下が好ましく、４１．０ｍｍ以下がより好ましく、さらに好ましくは４０．５ｍｍ以下である。
【００５２】
前記球状コアは、直径３７．５ｍｍ〜４１．５ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量（圧縮方向にコアが縮む量）が、２．０ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは２．３ｍｍ以上、さらに好ましくは２．５ｍｍ以上であり、４．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは３．５ｍｍ以下、さらに好ましくは３．０ｍｍ以下である。前記圧縮変形量が、２．０ｍｍ以上であれば打球感がより良好となり、４．０ｍｍ以下であれば、反発性がより良好となる。
【００５３】
２  材料
２．１  塗膜
本発明のゴルフボールの塗膜を構成する基材樹脂としては、ポリウレタン、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂などが挙げられ、これらの中でもポリウレタンが好ましい。塗膜を構成する基材樹脂がポリウレタンの場合、塗膜の引張特性は、ポリオール組成物やポリイソシアネート組成物の組成や、これらの混合比によって調整できる。なお、前記塗膜は、各層が異なる樹脂から構成されていてもよいが、全ての層を構成する基材樹脂がポリウレタンであることが好ましい。
【００５４】
（ポリウレタン硬化型塗料組成物）
本発明のゴルフボールの塗膜は、ポリオール組成物とポリイソシアネート組成物とを含有する硬化型塗料組成物から形成されることが好ましい。本発明では、ポリオール組成物と、ポリイソシアネート組成物とを区別するために、便宜上、それぞれ主剤および硬化剤と称する場合がある。なお、ポリオール組成物を硬化剤と称し、ポリイソシアネート組成物を主剤と称することも任意である。さらに、主剤と硬化剤をそれぞれ、Ａ剤、Ｂ剤と称してもよい。
【００５５】
（ポリオール組成物）
前記ポリオール組成物は、ポリオールを含有する。前記ポリオールとしては、分子中に水酸基を２つ以上有する化合物が挙げられる。前記ポリオール化合物は、単独で、あるいは、２種以上を混合して使用しても良い。
【００５６】
前記ポリオールとしては、分子量が５００未満の低分子量ポリオールや数平均分子量が５００以上の高分子量ポリオールを挙げることができる。前記低分子量ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオールなどのジオール；グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなどのトリオールが挙げられる。前記高分子量のポリオールとしては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、ウレタンポリオール、アクリルポリオール、ポリロタキサンなどが挙げられる。前記ポリエーテルポリオールとしては、ポリオキシエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）などが挙げられる。前記ポリエステルポリオールとしては、ポリエチレンアジペート（ＰＥＡ）、ポリブチレンアジペート（ＰＢＡ）、ポリヘキサメチレンアジペート（ＰＨＭＡ）などが挙げられる。前記ポリカプロラクトンポリオールとしては、ポリ−ε−カプロラクトン（ＰＣＬ）などが挙げられる。前記ポリカーボネートポリオールとしては、ポリヘキサメチレンカーボネートなどが挙げられる。
【００５７】
本発明では、ポリオールとして、ウレタンポリオールおよび／またはポリロタキサンを使用することが好ましい。
【００５８】
本発明で好適に使用するウレタンポリオールについて説明する。前記ウレタンポリオールとは、分子内にウレタン結合を複数有し、一分子中に水酸基を２以上有する化合物である。ウレタンポリオールとしては、例えば、ポリオール成分とポリイソシアネート成分とを、ポリオール成分の水酸基がポリイソシアネート成分のイソシアネート基に対して過剰になるような条件で反応させて得られるウレタンプレポリマーを挙げることができる。
【００５９】
前記ウレタンポリオールを構成するポリオール成分としては、ポリエーテルジオール、ポリエステルジオール、ポリカプロラクトンジオール、ポリカーボネートジオールなどが挙げられ、ポリエーテルジオールが好ましい。前記ポリエーテルジオールとしては、例えば、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコールなどが挙げられ、これらの中でもポリオキシテトラメチレングリコールが好ましい。
【００６０】
前記ポリエーテルジオールの数平均分子量は、６００以上が好ましく、より好ましくは６５０以上、さらに好ましくは７００以上であり、３０００以下が好ましく、より好ましくは２５００以下、さらに好ましくは２０００以下である。ポリエーテルジオールの数平均分子量が６００以上であれば、塗膜における架橋点間の距離が長くなり、塗膜が柔らかくなるため、スピン性能が向上する。前記数平均分子量が３０００以下であれば、塗膜における架橋点間の距離が長くなりすぎず、塗膜の耐汚染性が良好となる。なお、ポリオール成分の数平均分子量は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により、標準物質としてポリスチレン、溶離液としてテトラヒドロフラン、カラムとして有機溶媒系ＧＰＣ用カラム（例えば、昭和電工社製「Ｓｈｏｄｅｘ（登録商標）  ＫＦシリーズ」など）を用いて測定すればよい。
【００６１】
前記ポリオール成分には分子量が５００未満の低分子量ポリオールを含有してもよい。前記低分子量ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオールなどのジオール；グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなどのトリオールが挙げられる。前記低分子量ポリオールは、単独で、あるいは、２種以上を混合して使用しても良い。
【００６２】
前記ウレタンポリオールは、ポリオール成分として、トリオール成分とジオール成分とを含有するものが好ましい。前記トリオール成分としては、トリメチロールプロパンが好ましい。前記トリオール成分とジオール成分の混合比率（トリオール成分／ジオール成分）は、モル比で、１．０以上が好ましく、１．２以上がより好ましく、１．５以上がさらに好ましく、４．０以下が好ましく、３．０以下がより好ましく、２．５以下がさらに好ましい。
【００６３】
前記ウレタンポリオールを構成し得るポリイソシアネート成分としては、イソシアネート基を２以上有するものであれば特に限定されず、例えば、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ビトリレン−４，４’−ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）などの芳香族ポリイソシアネート；４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ12ＭＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ6ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ノルボルネンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）などの脂環式ポリイソシアネートまたは脂肪族ポリイソシアネートが挙げられる。これらのポリイソシアネートは、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６４】
前記ウレタンポリオールは、前記ポリエーテルジオールの含有率が、６０質量％以上が好ましく、より好ましくは６２質量％以上、さらに好ましくは６５質量％以上である。前記ポリエーテルジオールは、塗膜においてソフトセグメントを形成する。よって、前記ポリエーテルジオールの含有率が、６０質量％以上であれば、得られるゴルフボールのスピン性能がより向上する。
【００６５】
前記ウレタンポリオールは、重量平均分子量が、４０００以上が好ましく、より好ましくは４３００以上、さらに好ましくは４５００以上であり、２００００以下が好ましく、より好ましくは１５０００以下、さらに好ましくは１００００以下である。ウレタンポリオールの重量平均分子量が４０００以上であれば、塗膜における架橋点間の距離が長くなり、塗膜が柔らかくなるため、スピン性能が向上する。前記重量平均分子量が２００００以下であれば、塗膜における架橋点間の距離が長くなりすぎず、塗膜の耐汚染性が良好となる。
【００６６】
前記ウレタンポリオールの水酸基価は、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、より好ましくは３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、さらに好ましくは５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さらに好ましくは１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。なお、水酸基価は、ＪＩＳ  Ｋ  １５５７−１に準じて、例えば、アセチル化法によって測定することができる。
【００６７】
本発明で好適に使用するポリロタキサンは、シクロデキストリンと、このシクロデキストリンの環状構造を串刺し状に貫通する直鎖状分子と、この直鎖状分子の両末端に配置され、シクロデキストリン環状分子の脱離を防止する封鎖基とを有する。ポリロタキサンは、直鎖状分子に串刺し状に貫通されているシクロデキストリン環状分子が、直鎖状分子に沿って移動可能（滑車効果）なために粘弾性を有し、張力が加わっても、この滑車効果によって当該張力を均一に分散させることができるので、従来の架橋ポリマーとは異なり、クラックや傷が極めて生じ難いという優れた性質を有している。なお、本発明において、シクロデキストリンの環状構造には、イソシアネート基に対して反応し得るヒドロキシル基が複数存在することから、ポリロタキサンをポリオール成分としている。
【００６８】
前記シクロデキストリンは、環状構造を有するオリゴ糖の総称である。シクロデキストリンは、例えば、６〜８個のＤ−グルコピラノース残基がα−１，４−グルコシド結合により環状に結合したものである。シクロデキストリンとしては、α−シクロデキストリン（グルコース数：６個）、β−シクロデキストリン（グルコース数：７個）、γ―シクロデキストリン（グルコース数：８個）などが挙げられ、α−シクロデキストリンが好ましい。前記シクロデキストリンは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６９】
前記直鎖状分子としては、シクロデキストリンの環状構造を串刺し状に、滑動可能および回動可能に貫通する直鎖状の分子であれば特に限定されない。前記直鎖状分子としては、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアクリルなどが挙げられ、これらのなかでもポリエーテルが好ましく、ポリエチレングリコールが特に好ましい。ポリエチレングリコールは、立体障害が小さく、シクロデキストリンの環状構造を串刺し状に貫通することができる。
【００７０】
前記直鎖状分子の重量平均分子量は、５，０００以上が好ましく、６，０００以上がより好ましく、１００，０００以下が好ましく、８０，０００以下がより好ましい。
【００７１】
前記直鎖状分子は、その両末端に官能基を有することが好ましい。官能基を有することで、前記封鎖基と容易に反応させることができる。前記官能基としては、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、チオール基などが挙げられる。
【００７２】
前記封鎖基は、直鎖状分子の両末端に配置され、シクロデキストリンが直鎖状分子から脱離することを防止できるものであれば特に限定されない。脱離を防止する方法としては、嵩高い封鎖基を用いて物理的に脱離を防止する方法、イオン性の封鎖基を用いて静電気的に脱離を防止する方法が挙げられる。前記嵩高い封鎖基としては、シクロデキストリン、アダマンチル基などが挙げられる。直鎖状分子に貫通されるシクロデキストリンの個数（保持量）は、その最大保持量を１とすると、０．０６〜０．６１が好ましく、０．１１〜０．４８がより好ましく、０．２４〜０．４１がさらに好ましい。０．０６未満では滑車効果が発現しないことがあり、０．６１を超えると、シクロデキストリンが密に配置されすぎてシクロデキストリンの可動性が低下することがある。
【００７３】
前記ポリロタキサンとしては、シクロデキストリンが有する水酸基の少なくとも一部が、カプロラクトン鎖によって変性されているものが好ましい。カプラクトン変性することにより、ポリロタキサンとポリイソシアネートとの立体障害が緩和され、ポリイソシアネートに対する反応効率が高まる。
【００７４】
前記変性としては、例えば、シクロデキストリンの水酸基をプロピレンオキシドで処理して、ヒドロキシプロピル化する。続いて、ε−カプロラクトンを加えて開環重合を行う。この変性により、シクロデキストリンの環状構造の外側に、カプロラクトン鎖−（ＣＯ（ＣＨ2）5Ｏ）ｎＨ（ｎは、１〜１００の自然数）が、−Ｏ−Ｃ3Ｈ6−Ｏ−基を介して、結合する。ｎは、重合度を表し、１〜１００の自然数であることが好ましく、２〜７０の自然数であることがより好ましく、３〜４０の自然数であることがさらに好ましい。カプロラクトン鎖の他方の末端には、開環重合により水酸基が形成される。カプロラクトン鎖の末端水酸基は、ポリイソシアネートと反応することができる。
【００７５】
変性前のシクロデキストリンが有する全水酸基（１００モル％）に対して、カプロラクトン鎖で変性される水酸基の割合は、２モル％以上が好ましく、５モル％以上がより好ましく、１０モル％以上がさらに好ましい。カプロラクトン鎖で変性される水酸基の割合が、前記範囲であれば、ポリロタキサンの疎水性が高くなり、ポリイソシアネートとの反応性が高くなる。
【００７６】
図１は、本発明で使用するポリロタキサンの分子構造の一例を示す説明図である。ポリロタキサン２００は、シクロデキストリン２１２と、このシクロデキストリン２１２の環状構造を串刺し状にする直鎖状分子２１４と、この直鎖状分子２１４の両末端に配置され、前記環状分子の脱離を防止する封鎖基２１６とを有する。シクロデキストリンの環状構造の外側には、カプロラクトン鎖２１８が、−Ｏ−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−基（図示せず）を介して結合している。
【００７７】
前記ポリロタキサンの水酸基価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、より好ましくは２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、さらに好ましくは４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さらに好ましくは２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、特に好ましくは１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。ポリロタキサンの水酸基価が上記範囲内であれば、ポリイソシアネートとの反応性が高くなり、塗膜の耐久性が良好となる。
【００７８】
前記ポリロタキサンの全体分子量は、重量平均分子量で、３０，０００以上が好ましく、より好ましくは５０，０００以上、さらに好ましくは１００，０００以上であり、３，０００，０００以下が好ましく、より好ましくは２，０００，０００以下、さらに好ましくは１，０００，０００以下である。重量平均分子量が３０，０００以上であれば塗膜が十分な強度をもつものとなり、３，０００，０００以下であれば塗膜が十分な軟らかさを有し、ゴルフボールのアプローチ性能が向上する。なお、ポリロタキサンの重量平均分子量は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により、標準物質としてポリスチレン、溶離液としてテトラヒドロフラン、カラムとして有機溶媒系ＧＰＣ用カラム（例えば、昭和電工社製「Ｓｈｏｄｅｘ（登録商標）  ＫＦシリーズ」など）を用いて測定すればよい。
【００７９】
ポリカプロラクトンで変性されたポリロタキサンの具体例としては、アドバンスト・ソフトマテリアルズ社製のセルムスーパーポリマーＳＨ３４００Ｐ、ＳＨ２４００Ｐ、ＳＨ１３１０Ｐなどを挙げることができる。
【００８０】
前記ポリオール組成物としては、ウレタンポリオールを含有する態様（態様１）、ポリロタキサンを含有する態様（態様２）が好ましい。
【００８１】
前記態様１のポリオール組成物は、前記ポリオール組成物が含有するポリオール化合物中の前記ウレタンポリオールの含有率は、６０質量％以上が好ましく、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上である。前記態様１のポリオール組成物は、ポリオール化合物として、前記ウレタンポリオールのみを含有することも好ましい。
【００８２】
前記態様２のポリオール組成物は、前記ポリオール組成物が含有するポリオール化合物中のポリロタキサンの含有率は、１０質量％以上が好ましく、１５質量％以上がより好ましく、２０質量％以上がさらに好ましく、１００質量％以下が好ましく、９０質量％以下がより好ましく、８５質量％以下がさらに好ましい。
【００８３】
前記態様２のポリオール組成物は、ポリカプロラクトンポリオールを含有することが好ましい。前記ポリロタキサンとポリカプロラクトンポリオールとの質量比（ポリカプロラクトンポリオール／ポリロタキサン）は、１０／９０以上が好ましく、より好ましくは１５／８５以上、さらに好ましくは２０／８０以上であり、９０／１０以下が好ましく、より好ましくは８５／１５以下、さらに好ましくは８０／２０以下である。なお、態様２のポリオール組成物を使用する場合、後述するように、硬化型塗料組成物は、樹脂成分として、さらに塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体および／またはその変性物を含有することが好ましい。
【００８４】
（ポリイソシアネート組成物）
次に、ポリイソシアネート組成物について説明する。前記ポリイソシアネート組成物は、ポリイソシアネート化合物を含有する。前記ポリイソシアネート化合物としては、例えば、イソシアネート基を２つ以上有する化合物が挙げられる。
【００８５】
前記ポリイソシアネート化合物としては、例えば、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ビトリレン−４，４’−ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）などの芳香族ジイソシアネート；４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ12ＭＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ6ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ノルボルネンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）などの脂環式ジイソシアネートまたは脂肪族ジイソシアネート；およびこれらのジイソシアネートのアロハネート体、ビュレット体、イソシアヌレート体、アダクト体などのトリイソシアネート；が挙げられる。前記ポリイソシアネートは、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００８６】
前記アロハネート体とは、例えば、ジイソシアネートと低分子量ジオールとを反応させて形成されるウレタン結合にさらにジイソシアネートが反応して得られるトリイソシアネートである。アダクト体とは、ジイソシアネートとトリメチロールプロパンあるいはグリセリンなどの低分子量トリオールとを反応させて得られるトリイソシアネートである。前記ビュレット体とは、例えば、下記式（１）で表わされるビュレット結合を有するトリイソシアネートである。ジイソシアネートのイソシアヌレート体とは、例えば、下記式（２）で表わされるトリイソシアネートである。
【００８７】
【化１】
2019118374.tif 000003
2019118374.tif 000004
式（１）、（２）中、Ｒは、ジイソシアネートからイソシアネート基を除いた残基を表わす。
【００８８】
前記トリイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット体、およびイソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート体からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【００８９】
本発明では、ポリイソシアネート組成物が、トリイソシアネート化合物を含有することが好ましい。前記ポリイソシアネート組成物が含有するポリイソシアネート中のトリイソシアネート化合物の含有率は、５０質量％以上が好ましく、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上である。前記ポリイソシアネート組成物は、ポリイソシアネート化合物としてトリイソシアネート化合物のみを含有することが最も好ましい。
【００９０】
前記ポリイソシアネート組成物が含有するポリイソシアネートのイソシアネート基量（ＮＣＯ％）は、０．５質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、２質量％以上がさらに好ましく、４５質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３５質量％以下がさらに好ましい。なお、ポリイソシアネートのイソシアネート基量（ＮＣＯ％）は、１００×［ポリイソシアネート中のイソシアネート基のモル数×４２（ＮＣＯの分子量）］／ポリイソシアネートの総質量（ｇ）で表わすことができる。
【００９１】
前記ポリイソシアネートの具体例としては、ＤＩＣ社製バーノックＤ−８００、バーノックＤＮ−９５０、バーノックＤＮ−９５５、バイエル社製デスモジュールＺ４４７０、デスモジュールＮ７５ＭＰＡ／Ｘ、デスモジュールＮ３３００、デスモジュールＬ７５（Ｃ）、スミジュールＥ２１−１、日本ポリウレタン工業社製コロネートＨＸ、コロネートＨＫ、旭化成ケミカルズ社製デュラネート２４Ａ−１００、デュラネート２１Ｓ−７５Ｅ、デュラネートＴＰＡ−１００、デュラネートＴＫＡ−１００、デグサ社製ＶＥＳＴＡＮＡＴ  Ｔ１８９０などを挙げることができる。
【００９２】
前記硬化型塗料組成物における硬化反応において、ポリオール組成物が有する水酸基（ＯＨ基）とポリイソシアネート組成物が有するイソシアネート基（ＮＣＯ基）のモル比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）は、０．１以上が好ましく、０．２以上がより好ましい。前記モル比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）が、０．１未満では、硬化反応が不十分となる。また、前記モル比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）が大きくなりすぎると、イソシアネート基量が過剰となり、得られる塗膜が硬く脆くなる上に、外観も悪くなる。そのため、前記モル比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）は、１．６以下が好ましく、１．５以下がより好ましく、１．４以下がさらに好ましい。なお、塗料中のイソシアネート基量が過剰になると得られる塗膜の外観が悪くなる理由は、イソシアネート基量が過剰になると、空気中の水分とイソシアネート基との反応が多くなり、炭酸ガスが多量に発生するためと考えられる。なお、硬化反応のＮＣＯ／ＯＨモル比を考慮する際に、ポリオール組成物が有する水酸基には、ポリロタキサン及びポリオールの水酸基が含まれるが、後述する塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体の変性物および変性シリコーンなどに含まれる水酸基は含まないものとする。
【００９３】
前記ポリオール組成物として態様１のポリオール組成物を使用する場合、ポリイソシアヌレート組成物は、ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット変性体、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体およびイソホロンジイソシアヌレートのイソシアヌレート変性体を含有することが好ましい。ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット変性体とイソシアヌレート変性体とを併用する場合、これらの混合比率（ビュレット変性体／イソシアヌレート変性体）は、質量比で、２０／４０〜４０／２０が好ましく、２５／３５〜３５／２５がより好ましい。
【００９４】
前記ポリオール組成物として態様２のポリオール組成物を使用する場合、ポリイソシアヌレート組成物は、ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット変性体またはイソホロンジイソシアヌレートのイソシアヌレート変性体を含有することが好ましい。
【００９５】
前記塗料としては、水を主たる分散媒とする水系塗料、有機溶剤を分散媒とする溶剤系塗料のいずれであってもよいが、溶剤系塗料が好ましい。溶剤系塗料の場合、好ましい溶剤としては、トルエン、イソプロピルアルコール、キシレン、メチルエチルケトン、メチルエチルイソブチルケトン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチルベンゼン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、イソブチルアルコール、酢酸エチル、酢酸ブチルなどを挙げることができる。なお、溶剤は、ポリオール組成物およびポリイソシアネート組成物のいずれに配合してもよいが、均一に硬化反応をさせる観点から、ポリオール組成物およびポリイソシアネート組成物のそれぞれに配合することが好ましい。
【００９６】
本発明で使用する硬化型塗料組成物は、樹脂成分として、さらに塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体および／またはその変性物を含有してもよい。塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体および／またはその変性物を含有することにより、耐傷付き性を維持しつつ粘着性を調整でき、程好い粘着感となるからである。前記変性としては、例えば、塩化ビニルおよび酢酸ビニルと共重合可能な単量体（例えば、ビニルアルコール、ヒドロキシアルキルアクリレートなど）を共重合する方法、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体を部分ケン化あるいは完全ケン化することにより、水酸基を導入する方法などを挙げることができる。
【００９７】
塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体および／またはその変性物において、塩化ビニル成分の含有率は、１質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、９９質量％以下が好ましく、９５質量％以下がより好ましい。本発明では、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体および／またはその変性物として、水酸基変性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体を使用することが好ましい。前記水酸基変性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体は、例えば、塩化ビニル、酢酸ビニルおよび水酸基を有する単量体（例えば、ポリビニルアルコール、ヒドロキシアルキルアクリレート）を共重合する方法、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体を部分ケン化あるいは完全ケン化する方法により得られる。塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体および／またはその変性物の具体例としては、日信化学工業社製のソルバイン（登録商標）Ａ，ソルバインＡＬ，ソルバインＴＡ２，ソルバインＴＡ３などを挙げることができる。
【００９８】
前記塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体および／またはその変性物は、ポリオール組成物に配合されることが好ましい。前記ポリオール組成物中の塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体および／またはその変性物の含有率は、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、１５質量％以上がさらに好ましく、５０質量％以下が好ましく、４５質量％以下がより好ましく、４０質量％以下がさらに好ましい。
【００９９】
前記硬化型塗料は、さらに変性シリコーンを含有することが好ましい。レベリング剤として、変性シリコーンを含有することにより、塗布面の凹凸を軽減し、ゴルフボール表面に平滑な塗布面を形成することができる。前記変性シリコーンとしては、ポリシロキサン骨格の側鎖又は末端に有機基を導入したもの、ポリシロキサンブロックにポリエーテルブロックおよび／またはポリカプロラクトンブロックなどを共重合したポリシロキサンブロック共重合体、または、前記ポリシロキサンブロック共重合体の側鎖又は末端に有機基を導入したものなどを挙げることができる。前記ポリシロキサン骨格またはポリシロキサンブロックとしては、直鎖状であることが好ましく、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサンなどを挙げることができる。前記有機基としては、例えば、アミノ基、エポキシ基、メルカプト基、カルビノール基などを挙げることができる。本発明では、変性シリコーンオイルとして、ポリジメチルシロキサン−ポリカプロラクトンブロック共重合体を使用することが好ましく、末端カルビノール変性ポリジメチルシロキサン−ポリカプロラクトンブロック共重合体を使用することがより好ましい。カプロラクトン変性ポリロタキサン、ポリカプロラクトンポリオールとの相溶性に優れるからである。本発明で使用する変性シリコーンの具体例としては、Ｇｅｌｅｓｔ社製のＤＢＬ−Ｃ３１、ＤＢＥ−２２４、ＤＣＥ−７５２１などが挙げられる。
【０１００】
硬化反応には、公知の触媒を使用することができる。前記触媒としては、例えば、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミンなどのモノアミン類；Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ''，Ｎ''−ペンタメチルジエチレントリアミンなどのポリアミン類；１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（ＤＢＵ）、トリエチレンジアミンなどの環状ジアミン類；ジブチルチンジラウリレート、ジブチルチンジアセテートなどの錫系触媒などが挙げられる。これらの触媒は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ジブチルチンジラウリレート、ジブチルチンジアセテートなどの錫系触媒が好ましく、特に、ジブチルチンジラウリレートが好適に使用される。
【０１０１】
前記硬化型塗料は、さらに必要に応じて、フィラー、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、蛍光増白剤、ブロッキング防止剤、レベリング剤、スリップ剤、粘度調整剤などの、一般にゴルフボール用塗料に含有され得る添加剤を含有してもよい。
【０１０２】
本発明のゴルフボールの塗膜は、最内層塗膜を構成する基材樹脂が、ウレタンポリオールを構成成分として有するポリウレタンであり、最外層塗膜を構成する基材樹脂が、ポリロタキサンを構成成分として有するポリウレタンであることが好ましい。
【０１０３】
最内層塗膜は、ウレタンポリオールを含有するポリオール組成物とポリイソシアネート組成物とからなる硬化型塗料から形成されることが好ましい。ポリイソシアネート組成物は、ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット変性体、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体およびイソホロンジイソシアヌレートのイソシアヌレート変性体を含有することが好ましい。
【０１０４】
最外層塗膜は、ポリロタキサンを含有するポリオール組成物と、ポリイソシアネート組成物からなる硬化型塗料から形成されることが好ましい。ポリイソシアヌレート組成物は、ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット変性体またはイソホロンジイソシアヌレートのイソシアヌレート変性体を含有することが好ましい。この場合、硬化型塗料組成物は、さらに、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体および／またはその変性物、変性シリコーンを含有することが好ましい。
【０１０５】
次に、本発明の硬化型塗料の塗布方法について説明する。硬化型塗料の塗布方法は、特に限定されず、公知の方法を採用することができ、例えば、スプレー塗装、静電塗装などを挙げることができる。
【０１０６】
エアーガンを用いたスプレー塗装の場合には、ポリオール組成物とポリイソシアネート組成物とをそれぞれのポンプで供給して、エアーガン直前に配置されたラインミキサーで連続的に混合し、得られた混合物をスプレー塗装してもよいし、混合比制御機構を備えたエアースプレーシステムを用いて、ポリオールとポリイソシアネートとを別々にスプレー塗装してもよい。塗装は、１回でスプレー塗布しても良いし、複数回重ね塗りをしても良い。
【０１０７】
ゴルフボール本体に塗布された硬化型塗料は、例えば、３０℃〜７０℃の温度で１時間〜２４時間乾燥することにより塗膜を形成することができる。
【０１０８】
２．２  ゴルフボール本体
２．２．１  球状コア
前記球状コアには、公知のゴム組成物（以下、単に「コア用ゴム組成物」という場合がある）を用いることができ、例えば、基材ゴム、共架橋剤および架橋開始剤を含むゴム組成物を加熱プレスして成形することができる。
【０１０９】
前記基材ゴムとしては、特に、反発に有利なシス結合が４０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上のハイシスポリブタジエンを用いることが好ましい。
【０１１０】
前記共架橋剤としては、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸またはその金属塩が好ましく、アクリル酸の金属塩またはメタクリル酸の金属塩がより好ましい。金属塩の金属としては、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムが好ましい。共架橋剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して２０質量部以上６５質量部以下が好ましい。
【０１１１】
架橋開始剤としては、有機過酸化物が好ましく用いられる。具体的には、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドなどの有機過酸化物が挙げられ、これらのうちジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。架橋開始剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．２質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であって、３質量部以下が好ましく、より好ましくは２質量部以下である。
【０１１２】
また、前記コア用ゴム組成物は、さらに、有機硫黄化合物を含有してもよい。前記有機硫黄化合物としては、ジフェニルジスルフィド類（例えば、ジフェニルジスルフィド、ペンタブロモジフェニルジスルフィド）、チオフェノール類、チオナフトール類（例えば、２−チオナフトール）を好適に使用することができる。有機硫黄化合物の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であって、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは３．０質量部以下である。
【０１１３】
前記コア用ゴム組成物は、さらにカルボン酸および／またはその金属塩を含有してもよい。カルボン酸および／またはその金属塩としては、炭素数が１〜３０のカルボン酸および／またはその塩が好ましい。前記カルボン酸としては、脂肪族カルボン酸（脂肪酸）、芳香族カルボン酸（安息香酸など）のいずれも使用できる。なお、このカルボン酸および／またはその金属塩には、前記共架橋剤として使用する炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩は含まれないものとする。
【０１１４】
前記カルボン酸および／またはその金属塩の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、１質量部以上、４０質量部以下である。なお、共架橋剤として使用されるアクリル酸亜鉛の表面は、ゴムへの分散性を向上するためにステアリン酸亜鉛で処理されている場合がある。このようなステアリン酸亜鉛で表面処理されたアクリル酸亜鉛を使用する場合、表面処理剤であるステアリン酸亜鉛の量がカルボン酸および／またはその金属塩の含有量に含まれるものとする。
【０１１５】
前記コア用ゴム組成物には、基材ゴム、共架橋剤、架橋開始剤、有機硫黄化合物に加えて、さらに、酸化亜鉛や硫酸バリウムなどの重量調整剤、老化防止剤、色粉などを適宜配合することができる。前記コア用ゴム組成物の加熱プレス成型条件は、ゴム組成に応じて適宜設定すればよいが、通常、１３０℃〜２００℃で１０分間〜６０分間加熱するか、あるいは１３０℃〜１５０℃で２０分間〜４０分間加熱した後、１６０℃〜１８０℃で５分間〜１５分間と２段階加熱することが好ましい。
【０１１６】
２．２．２  中間層
前記中間層を構成する材料（以下、「中間層用組成物」と呼ばれる場合がある。）は、特に限定されないが、アイオノマー樹脂を含有することが好ましい。
【０１１７】
前記アイオノマー樹脂としては、例えば、オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、あるいは、これらの混合物を挙げることができる。前記オレフィンとしては、炭素数が２〜８個のオレフィンが好ましく、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等を挙げることができ、特にエチレンが好ましい。前記炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等が挙げられ、特にアクリル酸またはメタクリル酸が好ましい。また、α，β−不飽和カルボン酸エステルとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等のメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチルエステル等が用いられ、特にアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルが好ましい。これらのなかでも、前記アイオノマー樹脂としては、エチレン−（メタ）アクリル酸二元共重合体の金属イオン中和物、エチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体の金属イオン中和物が好ましい。
【０１１８】
前記アイオノマー樹脂の具体例を商品名で例示すると、三井・デュポン・ポリケミカル社から市販されている「ハイミラン（Ｈｉｍｉｌａｎ）（登録商標）（例えば、ハイミラン１５５５（Ｎａ）、ハイミラン１５５７（Ｚｎ）、ハイミラン１６０５（Ｎａ）、ハイミラン１７０６（Ｚｎ）、ハイミラン１７０７（Ｎａ）、ハイミランＡＭ３７１１（Ｍｇ）、ハイミランＡＭ７３２９（Ｚｎ）、ハイミランＡＭ７３３７（Ｎａ）などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、ハイミラン１８５６（Ｎａ）、ハイミラン１８５５（Ｚｎ）など）」が挙げられる。
【０１１９】
さらにデュポン社から市販されているアイオノマー樹脂としては、「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）（登録商標）（例えば、サーリン８９４５（Ｎａ）、サーリン９９４５（Ｚｎ）、サーリン８１４０（Ｎａ）、サーリン８１５０（Ｎａ）、サーリン９１２０（Ｚｎ）、サーリン９１５０（Ｚｎ）、サーリン６９１０（Ｍｇ）、サーリン６１２０（Ｍｇ）、サーリン７９３０（Ｌｉ）、サーリン７９４０（Ｌｉ）、サーリンＡＤ８５４６（Ｌｉ）などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、サーリン８１２０（Ｎａ）、サーリン８３２０（Ｎａ）、サーリン９３２０（Ｚｎ）、サーリン６３２０（Ｍｇ）、ＨＰＦ１０００（Ｍｇ）、ＨＰＦ２０００（Ｍｇ）など）」が挙げられる。
【０１２０】
またエクソンモービル化学（株）から市販されているアイオノマー樹脂としては、「アイオテック（Ｉｏｔｅｋ）（登録商標）（例えば、アイオテック８０００（Ｎａ）、アイオテック８０３０（Ｎａ）、アイオテック７０１０（Ｚｎ）、アイオテック７０３０（Ｚｎ）などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、アイオテック７５１０（Ｚｎ）、アイオテック７５２０（Ｚｎ）など）」が挙げられる。
【０１２１】
なお、前記アイオノマー樹脂の商品名の後の括弧内に記載したＮａ、Ｚｎ、Ｌｉ、Ｍｇなどは、これらの中和金属イオンの金属種を示している。前記アイオノマー樹脂は、単独で若しくは２種以上を混合して使用しても良い。
【０１２２】
前記中間層を構成する材料は、樹脂成分として、アイオノマー樹脂のみを含有することが好ましいが、その他の樹脂成分を含有してもよい。その他の樹脂成分の具体例としては、三井・デュポン・ポリケミカル（株）から商品名「ニュクレル（登録商標）」で市販されているエチレン−メタクリル酸共重合体、ＢＡＳＦジャパン（株）から商品名「エラストラン（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー、アルケマ（株）から商品名「ペバックス（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン（登録商標）」で市販されている熱可塑性スチレンエラストマーなどが挙げられる。
【０１２３】
前記中間層を構成する樹脂成分中のアイオノマー樹脂は、５０質量％以上が好ましく、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上である。
【０１２４】
前記中間層は、前記樹脂成分の他、硫酸バリウム、タングステンなどの比重調整剤、老化防止剤、顔料などを配合してもよい。前記中間層は、中間層用組成物を球状コア上に直接射出成形することで形成できる。
【０１２５】
２．２．３  カバー
前記カバーを構成する材料（以下、「カバー用組成物」と呼ばれる場合がある。）は、特に限定されないが、ポリウレタンを含有することが好ましい。
【０１２６】
前記ポリウレタンは、いわゆる熱可塑性ポリウレタンや熱硬化性ポリウレタンのいずれの態様であってもよい。熱可塑性ポリウレタンとは、加熱により可塑性を示すポリウレタンであり、一般に、ある程度高分子量化された直鎖構造を有するポリウレタンを意味する。一方、熱硬化性ポリウレタン（二液硬化型ポリウレタン）は、カバーを成形する際に、低分子量のウレタンプレポリマーと硬化剤（鎖長延長剤）とを反応させて高分子量化することにより得られるポリウレタンである。熱硬化性ポリウレタンには、使用するプレポリマーや硬化剤（鎖長延長剤）の官能基の数を制御することによって、直鎖構造のポリウレタンや３次元架橋構造を有するポリウレタンが含まれる。前記ポリウレタンとしては、熱可塑性エラストマーが好ましい。前記熱可塑性ポリウレタンエラストマーの具体例を商品名で例示すると、ＢＡＳＦジャパン（株）から市販される商品名「エラストラン（登録商標）」が挙げられる。
【０１２７】
前記カバーを構成する材料は、樹脂成分として、ポリウレタンのみを含有することが好ましいが、その他の樹脂成分を含有してもよい。その他の樹脂成分の具体例としては、前記例示されたアイオノマー樹脂、三井・デュポン・ポリケミカル（株）から商品名「ニュクレル（登録商標）」で市販されているエチレン−メタクリル酸共重合体、アルケマ（株）から商品名「ペバックス（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン（登録商標）」で市販されている熱可塑性スチレンエラストマーなどが挙げられる。
【０１２８】
前記カバーを構成する樹脂成分中のポリウレタンの含有率は、５０質量％以上が好ましく、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上である。
【０１２９】
前記カバーは、上述した樹脂成分のほか、白色顔料、青色顔料、赤色顔料などの顔料成分、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの比重調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤（例えば、ヒンダードアミン系光安定剤）、蛍光材料または蛍光増白剤などを、カバーの性能を損なわない範囲で含有してもよい。
【０１３０】
カバー用組成物を用いてカバーを成形する態様は、特に限定されないが、カバー用組成物を球状コアと中間層とからなる球体上に直接射出成形する態様、あるいは、カバー用組成物から中空殻状のシェルを成形し、球状コアと中間層とからなる球体を複数のシェルで被覆して圧縮成形する態様（好ましくは、カバー用組成物から中空殻状のハーフシェルを成形し、球状コアと中間層とからなる球体を２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法）を挙げることができる。カバーが成形されたゴルフボール本体は、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、マークを形成することもできる。
【０１３１】
カバーに形成されるディンプルの総数は、２００個以上５００個以下が好ましい。ディンプルの総数が２００個未満では、ディンプルの効果が得られにくい。また、ディンプルの総数が５００個を超えると、個々のディンプルのサイズが小さくなり、ディンプルの効果が得られにくい。形成されるディンプルの形状（平面視形状）は、特に限定されるものではなく、円形；略三角形、略四角形、略五角形、略六角形などの多角形；その他不定形状；を単独で使用してもよいし、２種以上を組合せて使用してもよい。
【０１３２】
３．ゴルフボール
本発明のゴルフボールは、球状コアと、前記球状コアを被覆する中間層と、前記中間層を被覆するカバーとを有するゴルフボール本体と、前記ゴルフボール本体表面に設けられた２層以上の多層構造を有する塗膜とを備えるものであれば、特に限定されない。ゴルフボール本体の構造は、特に限定されず、単層コアと、この単層コアを被覆する単層中間層と、この単層中間層を被覆する単層カバーとを有するスリーピースゴルフボール；２層コアと、この２層コアを被覆する単層中間層と、この単層中間層を被覆する単層カバーとを有するフォーピースゴルフボール；単層コアと、この単層コアを被覆する２層の中間層と、これらの中間層を被覆する単層カバーとを有するフォーピースゴルフボール；２層コアと、この２層コアを被覆する２層の中間層と、これらの中間層を被覆する単層カバーとを有するファイブピースゴルフボール；などが挙げられる。
【０１３３】
図２は、本発明の一実施形態に係るゴルフボール２０が示された一部切り欠き断面図である。ゴルフボール２０は、球状コア２１と、球状コア２１を被覆する中間層２２と、中間層２２を被覆するカバー２３と、このカバー２３の表面に設けられた塗膜２４を有する。前記塗膜２４は、内層２４ａと外層２４ｂから構成されている。前記カバー２３の表面には、多数のディンプル２５が形成されている。このカバー２３の表面のうち、ディンプル２５以外の部分は、ランド２６である。
【０１３４】
前記ゴルフボールの直径は、４０ｍｍ〜４５ｍｍが好ましい。米国ゴルフ協会（ＵＳＧＡ）の規格が満たされるとの観点から、直径は、４２．６７ｍｍ以上が好ましい。空気抵抗の観点から、直径は４４ｍｍ以下が好ましく、４２．８０ｍｍ以下がより好ましい。ゴルフボールの質量は、４０ｇ以上５０ｇ以下が好ましい。大きな慣性が得られるとの観点から、質量は４４ｇ以上が好ましく、４５．００ｇ以上がより好ましい。ＵＳＧＡの規格が満たされるとの観点から、質量は４５．９３ｇ以下が好ましい。
【０１３５】
前記ゴルフボールは、直径４０ｍｍ〜４５ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときの圧縮変形量（圧縮方向に縮む量）は、２．０ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは２．２ｍｍ以上であり、４．０ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは３．５ｍｍ以下である。前記圧縮変形量が２．０ｍｍ以上のゴルフボールは、硬くなり過ぎず、打球感が良い。一方、圧縮変形量を４．０ｍｍ以下にすることにより、反発性が高くなる。
【実施例】
【０１３６】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。
【０１３７】
［評価方法］
（１）圧縮変形量（ｍｍ）
コアまたはゴルフボールに初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮方向の変形量（圧縮方向にコアまたはゴルフボールが縮む量）を測定した。
【０１３８】
（２）材料硬度（ショアＤ硬度）
中間層用組成物またはカバー用組成物を用いて、射出成形により、厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。このシートを、測定基板などの影響が出ないように３枚以上重ねた状態で、自動硬度計（Ｈ．バーレイス社製、デジテストＩＩ）を用いて硬度を測定した。検出器は、「Ｓｈｏｒｅ  Ｄ」を用いた。
【０１３９】
（３）塗膜の機械的物性
ポリオール組成物およびポリイソシアネート組成物を配合した塗料を４０℃で４時間乾燥及び硬化をさせて塗膜（膜厚：０．０５ｍｍ）を作製した。ＪＩＳ−Ｋ７１６１に準じて、この塗膜をダンベル形状（標線間距離：２０ｍｍ、平行部の幅：１０ｍｍ）に打ち抜いて試験片を作製し、島津製作所製引張試験測定装置（引張速度：５０ｍｍ／分、測定温度：２３℃）を用いて塗膜の物性を測定し、１０％伸長時のモジュラスを算出した。
【０１４０】
（４）塗膜の厚み
塗膜の厚みは、ゴルフボールの断面をマイクロスコープ（キーエンス社製ＶＨＸ−１０００）を用いて測定した。
【０１４１】
（５）中間層およびカバーの機械的物性
カバー用組成物または中間層用組成物を用いて、射出成形により、厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。ＩＳＯ  ５２７−１に準じて、このシートからダンベル型試験片（標線間距離：７３ｍｍ、平行部の幅：５．０ｍｍ）を作製し、島津製作所製引張試験測定装置（引張速度：１００ｍｍ／分、測定温度：２３℃）を用いて物性を測定し、１０％伸長時のモジュラスを算出した。
【０１４２】
（６）ドライバーショット（Ｗ＃１）のスピン速度、ボール初速、飛距離
ゴルフラボラトリー社製のスイングロボットに、ドライバー（ダンロップスポーツ社製、商品名「Ｚ７４５」、シャフト硬度：Ｘ、ロフト角：８．５°）を取り付け、ヘッドスピード５０ｍ／秒でゴルフボールを打撃し、打撃直後のゴルフボールのボール初速（ｍ／ｓ）、スピン速度（ｒｐｍ）、ならびに飛距離（発射始点から静止地点までの距離（ｍ））を測定した。測定は、各ゴルフボールについて１２回ずつ行って、その平均値をそのゴルフボールの測定値とした。なお、打撃直後のゴルフボールのスピン速度は、打撃されたゴルフボールを連続写真撮影することによって測定した。
【０１４３】
（７）アプローチショット（ＡＰ）のスピン速度（ラフ条件、ウェット条件）
ゴルフラボラトリー社製のスイングロボットに、サンドウエッジ（クリーブランドゴルフ社製ＣＧ１５フォージドウエッジ（５２°））を取り付け、ヘッドスピード１６ｍ／秒でゴルフボールを打撃し、打撃されたゴルフボールを連続写真撮影することによってスピン速度（ｒｐｍ）を測定した。測定は、各ゴルフボールについて１０回ずつ行い、その平均値をスピン速度とした。表５、６では、各ゴルフボールのスピン速度は、ゴルフボールＮｏ．１２のスピン速度との差で示した。ラフ条件でのスピン速度は、クラブフェースとゴルフボールとの間に野芝（２本）が介在する状態で試験を行ったときのスピン速度であり、ウェット条件でのスピン速度は、クラブフェースとゴルフボールを水で濡らした状態で試験を行ったときのスピン速度である。
【０１４４】
［ゴルフボールの作製］
１．球状コアの作製
ゴルフボールＮｏ．１〜６、８〜２１の球状コアについて
表１のコア用ゴム組成物Ｎｏ．１に示す配合となるように各原料を混練ロールにより混練し、ゴム組成物を得た。このゴム組成物を、半球状キャビティを有する上下金型内で１５０℃、２０分間加熱プレスすることにより単層の球状コアを得た。なお、表１において、硫酸バリウムの配合量は、ゴルフボールの質量が４５．３ｇとなるように調整した。
【０１４５】
ゴルフボールＮｏ．７の球状コアについて
表１のコア用ゴム組成物Ｎｏ．２に示す配合となるように各原料を混練ロールにより混練し、内層コア用ゴム組成物を得た。この内層コア用ゴム組成物を、半球状キャビティを有する上下金型内で１７０℃、１５分間加熱プレスすることにより内層コアを得た。次に、表１のコア用ゴム組成物Ｎｏ．３に示す配合となるように各原料を混練ロールにより混練し、外層コア用ゴム組成物を得た。この外層コア用ゴム組成物を用いてハーフシェルを成形した。この２枚のハーフシェルで、前記内層コアを被覆した。この内層コアおよびハーフシェルを、共に半球状キャビティを有する上下金型内で１５０℃、２０分間加熱プレスすることにより球状コア（内層コアの直径：１５ｍｍ、外層コアの厚み：１２．３５ｍｍ）を得た。なお、表１において、硫酸バリウムの配合量は、ゴルフボールの質量が４５．３ｇとなり、かつ、内層コアの比重と外層コアの比重とが同じ値となるように調整した。
【０１４６】
【表１】
2019118374.tif 000005
ポリブタジエンゴム：ＪＳＲ（株）製、「ＢＲ７３０（ハイシスポリブタジエン）」
アクリル酸亜鉛：日触テクノファインケミカル社製、「ＺＮ−ＤＡ９０Ｓ」
アクリル酸マグネシウム：共和化学工業社製、「マグサラット（登録商標）１５０ＳＴ」
メタクリル酸：三菱レイヨン社製
酸化亜鉛：東邦亜鉛社製、「銀嶺Ｒ」
硫酸バリウム：堺化学社製、「硫酸バリウムＢＤ」
ジクミルパーオキサイド：日油社製、「パークミル（登録商標）Ｄ」
ペンタブロモジフェニルジスルフィド：川口化学工業社製
２−チオナフトール：東京化成工業社製
安息香酸：Emerald Kalama Chemical 社製
【０１４７】
２．中間層用組成物およびカバー用組成物の調製
表２、表３に示した配合の材料を、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状の中間層用組成物およびカバー用組成物を調製した。押出条件は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は、押出機のダイの位置で１６０〜２３０℃に加熱された。
【０１４８】
【表２】
2019118374.tif 000006
【０１４９】
サーリン（登録商標）８１５０：デュポン社製、ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ハイミラン（登録商標）１６０５：三井・デュポン・ポリケミカル社製、ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ハイミランＡＭ７３２９：三井・デュポン・ポリケミカル社製、亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ハイミランＡＭ７３３７：三井・デュポン・ポリケミカル社製、ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ハイミラン１５５５：三井・デュポン・ポリケミカル社製、ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ハイミラン１５５７：三井・デュポン・ポリケミカル社製、亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ラバロン（登録商標）Ｔ３２２１Ｃ：三菱化学社製、熱可塑性スチレンエラストマー
酸化チタン：石原産業社製、Ａ２２０
【０１５０】
【表３】
2019118374.tif 000007
【０１５１】
エラストラン（登録商標）ＮＹ８０Ａ：ＢＡＳＦジャパン社製、熱可塑性ポリウレタンエラストマー
エラストランＮＹ８４Ａ：ＢＡＳＦジャパン社製、熱可塑性ポリウレタンエラストマー
エラストランＮＹ８８Ａ：ＢＡＳＦジャパン社製、熱可塑性ポリウレタンエラストマー
チヌビン（登録商標）７７０：ＢＡＳＦジャパン社製、ヒンダードアミン系光安定剤
ハイミラン１６０５：三井・デュポン・ポリケミカル社製、ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ハイミランＡＭ７３２９：三井・デュポン・ポリケミカル社製、亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ラバロンＴ３２２１Ｃ：三菱化学社製、熱可塑性スチレンエラストマー
酸化チタン：石原産業社製、Ａ２２０
【０１５２】
３．中間層の成形
上記で得た中間層用組成物を、前述のようにして得た球状コア上に直接射出成形することにより、前記球状コアを被覆する中間層を形成した。成形用上下型は、半球状キャビティと、球状コアを支持する進退可能なホールドピンとを有している。中間層成形時には、上記ホールドピンを突き出し、センターを投入後ホールドさせ、金型に中間層用組成物を注入し、冷却して型開きして球体を取り出した。
【０１５３】
５．カバーの成形
ペレット状のカバー用組成物をハーフシェル成形用金型の下型の凹部ごとに１つずつ投入し、加圧してハーフシェルを成形した。圧縮成形は、成形温度１７０℃、成形時間５分、成形圧力２．９４ＭＰａの条件で行った。球状コアと中間層からなる球体およびハーフシェルを、キャビティ面に多数のピンプルを備えたファイナル金型に投入し、圧縮成形によりカバーを成形した。圧縮成形は、成形温度１５０℃、成形時間２分、成形圧力９．８ＭＰａの条件で行った。カバーには、ピンプルの形状が反転した形状のディンプルが多数形成された。
【０１５４】
６．ポリオール組成物の調製
６−１．ポリオール組成物Ｎｏ．１（ウレタンポリオール）
ポリオール成分として、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＧ、数平均分子量６５０）、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）を溶剤（トルエン／メチルエチルケトン＝１５／８５（質量比）の混合溶剤）に溶解した。なお、モル比（ＰＴＭＧ：ＴＭＰ）は１．８：１．０とした。ここに、触媒としてジブチルチンジラウレートを主剤全体に対して０．１質量％となるように添加した。このポリオール溶液を８０℃に保持しながら第一ポリイソシアネート成分としてのイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）を滴下混合した。なお、ポリイソシアネート成分のＮＣＯ基とポリオール成分のＯＨ基のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）は０．６とした。滴下後は、イソシアネートがなくなるまで攪拌を続け、その後常温で冷却し、ウレタンポリオール（固形分：３０質量％）を調製した。得られたポリオール組成物Ｎｏ．１のＰＴＭＧ含有率は６７質量％、固形分の水酸基価は６７．４ｍｇＫＯＨ／ｇ、ウレタンポリオールの重量平均分子量は４８６７であった。
【０１５５】
６−２．ポリオール組成物Ｎｏ．２（ポリロタキサン組成物）
ポリロタキサン（アドバンスト・ソフトマテリアル社製、「セルム（登録商標）スーパーポリマー  ＳＨ３４００Ｐ（シクロデキストリンの水酸基の少なくとも一部が、−Ｏ−Ｃ3Ｈ6−Ｏ−基を介して、カプロラクトン鎖によって変性されたポリロタキサン、直鎖状分子：ポリエチレングリコール、封鎖基：アダマンチル基、直鎖状分子の分子量：３５，０００、水酸基価：７２ｍｇＫＯＨ／ｇ、全体分子量：重量平均分子量７００，０００）」）５０質量部、ポリカプロラクトンポリオール（ダイセル社製、「Ｐｌａｃｃｅｌ（登録商標）３０８」、水酸基価：１９０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ）２８質量部、塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール共重合体（日信化学工業社製、「ソルバイン（登録商標）ＡＬ」、水酸基価：６３．４ｍｇＫＯＨ／ｇ）２２質量部、変性シリコーン（Ｇｅｌｅｓｔ社製、ＤＢＬ−Ｃ３１）０．１質量部、ジブチルチンジラウレート０．０１質量部、溶剤（キシレン／メチルエチルケトン＝７０／３０（質量比）の混合溶剤）１００質量部を混合し、ポリオール組成物Ｎｏ．２を調製した。
【０１５６】
７．ポリイソシアネート組成物の調製
７−１．ポリイソシアネート組成物Ｎｏ．１
ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体（旭化成ケミカルズ社製、デュラネート（登録商標）ＴＫＡ−１００（ＮＣＯ含有率：２１．７質量％））３０質量部、ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット変性体（旭化成ケミカルズ社製、デュラネート２１Ｓ−７５Ｅ（ＮＣＯ含有率：１５．５質量％））３０質量部、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体（ＢＡＹＥＲ社製、デスモジュール（登録商標）Ｚ４４７０（ＮＣＯ含有率：１１．９質量％））４０質量部を混合した。ここに、溶媒として、メチルエチルケトン、酢酸ｎ−ブチル、トルエンの混合溶媒を追加し、ポリイソシアネート成分の濃度が６０質量％になるように調整した。
【０１５７】
７−２．ポリイソシアネート組成物Ｎｏ．２
ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット変性体（旭化成ケミカルズ社製、デュラネート２１Ｓ−７５Ｅ（ＮＣＯ含有率：１５．５質量％））１００質量部と、メチルエチルケトン１００質量部を混合した。
【０１５８】
７−３．ポリイソシアネート組成物Ｎｏ．３
イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体（ＢＡＹＥＲ社製、デスモジュールＺ４４７０（ＮＣＯ含有率：１１．９質量％））７０質量部と、酢酸ブチル９０質量部を混合した。
【０１５９】
８．塗料
塗料の配合を表４に示した。
【０１６０】
【表４】
2019118374.tif 000008
【０１６１】
９．塗膜の形成
上記で得たゴルフボール本体の表面をサンドブラスト処理して、マーキングを施した後、スプレーガンで塗料を塗布し、４０℃のオーブンで２４時間塗料を乾燥させ、質量４５．３ｇのゴルフボールを得た。塗装は、３本のプロングを備えた回転体にゴルフボール本体を載置し、回転体を３００ｒｐｍで回転させ、ゴルフボール本体からエアーガンを吹き付け距離（７ｃｍ）だけ離間させて上下方向に移動させながら行った。エアーガンの吹付条件は、吹付エアー圧；０．１５ＭＰａ、圧送タンクエアー圧；０．１０ＭＰａ、１回の塗布時間；１秒、雰囲気温度；２０℃〜２７℃、雰囲気湿度；６５％以下の条件で塗装とした。なお、ゴルフボール本体に吹き付けた内層用塗料が完全に乾燥した後、外層用塗料の吹き付けを行った。得られたゴルフボールの評価結果を表５、６に示した。
【０１６２】
【表５】
2019118374.tif 000009
【０１６３】
【表６】
2019118374.tif 000010
【０１６４】
ゴルフボールＮｏ．１〜９、１１は、塗膜の最内層の１０％モジュラス（Ｐｉ１０）が、塗膜の最外層の１０％モジュラス（Ｐｏ１０）およびカバーを構成する材料の１０％モジュラス（Ｃ１０）よりも大きく、かつ、塗膜の最内層の厚み（Ｔｉ）が、塗膜の最外層の厚み（Ｔｏ）よりも大きく、中間層を構成する材料の１０％モジュラス（Ｍ１０）が、カバーを構成する材料の１０％モジュラス（Ｃ１０）よりも大きく、塗膜の最外層の１０％モジュラス（Ｐｏ１０）と、カバーを構成する材料の１０％モジュラス（Ｃ１０）との差（Ｐｏ１０−Ｃ１０）が、−４．０ｋｇｆ／ｃｍ２以上、５０ｋｇｆ／ｃｍ２以下であり、カバーを構成する材料のショアＤ硬度（Ｈｃ）が４０以下である。これらのゴルフボールＮｏ．１〜９、１１は、いずれも、ドライバーショットの飛距離を維持しつつ、ラフ条件およびウェット条件でのアプローチ性能が優れている。
【０１６５】
一方、前記要件を満たしていないゴルフボールＮｏ．１０、１２〜２１は、ラフ条件でのアプローチ性能とウェット条件でのアプローチ性能が両立することができなかった。
【符号の説明】
【０１６６】
２０：ゴルフボール、２１：球状コア、２２：中間層、２３：カバー、２４：塗膜、２５：ディンプル、２６：ランド、２００：ポリロタキサン、２１２：シクロデキストリン、２１４：直鎖状分子、２１６：封鎖基、２１８：カプロラクトン鎖
【図１】
2019118374.tif 000011
【図２】
2019118374.tif 000012