(57)【要約】【課題】  ドライバーショットにおけるスピン性能に対する影響を低く抑えつつ、アプローチショットにおいて優れたスピン性能を発揮することができるゴルフボールを提供する。【解決手段】  本発明のゴルフボール１は、コア１０と、コアの外側に設けられ、ディンプル２２が形成されているカバー２０と、カバーの外側に設けられ、−１３０μＮ以下の表面力を有する材料から形成されている塗膜層３０とを備える。【選択図】  図１
2019118523.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
コアと、前記コアの外側に設けられ、ディンプルが形成されているカバーと、前記カバーの外側に設けられ、−１３０μＮ以下の表面力を有する材料から形成されている塗膜層とを備えるゴルフボール。
【請求項２】
前記塗膜層を形成する材料が、低表面エネルギー組成物を、前記塗膜層を形成する材料中の樹脂成分１００質量部に対して、１．０質量部以下で含有する請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項３】
前記カバーが、ショアＤで６０以下の硬度を有する材料で形成されている請求項１又は２に記載のゴルフボール。
【請求項４】
前記塗膜層を形成する材料が、７０％以上の弾性回復率を有する請求項１〜３のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項５】
前記塗膜層の厚さが７μｍ以上である請求項１〜４のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項６】
前記塗膜層を形成する材料の表面力が、−２００μＮ以上である請求項１〜５のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴルフボールに関し、さらに詳しくは、アプローチショットで優れたスピン性能を有するゴルフボールに関する。
【背景技術】
【０００２】
ドライバーショットでは、飛距離をより伸ばすために、一般に、ショット後のゴルフボールのスピン量を低くすることが求められる。一方、アプローチショットでは、短い飛距離でゴルフボールにバックスピンをかける等するため、一般に、ショット後のゴルフボールのスピン量を高くすることが求められる。
【０００３】
特表２０１４−５２４３３５号公報には、ドライブ性能を低下させることなく、高スピン速度およびそのようなスピンを制御する能力を提供し、なお耐久性を維持するために、低表面エネルギー組成物を組み込むことによって、ＡＳＴＭ  Ｄ３３６３スケールにおいて２Ｂの硬度またはＡＳＴＭ  Ｄ２１３４スケールにおいて３５未満の硬度を有し、さらには、４０ダイン／ｃｍ（４０×１０−３Ｎ／ｍ）未満の表面エネルギーを有する軟質外部表面コーティングを備えたゴルフボールが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特表２０１４−５２４３３５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
アプローチショットにおいて高いスピン量を発揮させるための一つの方法として、ゴルフボールの最表面に位置する塗膜層を形成する材料の組成を変えることが考えられる。上記特許文献では塗膜層（外部表面コーティング）を軟質化させることにより、アプローチショットの高スピン化を実現させているが、アプローチショットでの更なる高スピン化が望まれている。
【０００６】
そこで本発明は、上記の問題点に鑑み、アプローチショットにおいて優れたスピン性能を発揮することができるゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記の目的を達成するために、本発明に係るゴルフボールは、コアと、前記コアの外側に設けられ、ディンプルが形成されているカバーと、前記カバーの外側に設けられ、−１３０μＮ以下の表面力を有する材料から形成されている塗膜層とを備える。
【０００８】
前記塗膜層を形成する材料は、低表面エネルギー組成物を、前記塗膜層を形成する材料中の樹脂成分１００質量部に対して、１．０質量部以下で含有してもよい。
【０００９】
前記カバーは、ショアＤで６０以下の硬度を有する材料で形成されていてもよい。
【００１０】
前記塗膜層を形成する材料は、７０％以上の弾性回復率を有していてもよい。前記塗膜層の厚さは、７μｍ以上としてもよい。前記塗膜層を形成する材料の表面力は、−２００μＮ以上としてもよい。
【発明の効果】
【００１１】
このようにゴルフボールの塗膜層を、−１３０μＮ以下という従来よりも低い表面力を有する材料から形成することで、アプローチショットにおいてゴルフボールのスピン量を従来よりも高くすることができる。塗膜層を形成する材料の表面力は、ゴルフクラブのヘッドのフェース面でゴルフボール表面をカットするようにスイングするアプローチショットでは、ショット後のゴルフボールのスピン量に大きな影響を与える一方、ドライバーショットにおけるスピン量に対しては、影響が非常に小さく、よって、アプローチショット及びドライバーショットでそれぞれ望ましいスピン量を発揮できるゴルフボールを設計するのに有効に利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明に係るゴルフボールの一実施の形態を模式的に示す断面図である。
【図２】本発明に係るゴルフボールの表面力の測定器を示す模式図である。
【図３】本発明に係るゴルフボールの動摩擦係数の測定器を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、添付図面を参照して、本発明に係るゴルフボールの一実施の形態について説明する。
【００１４】
図１に示すように、本実施の形態のゴルフボール１は、ボールの中心に位置するコア１０と、このコア１０の外周を包囲するカバー２０と、カバーの外側を包囲する塗膜層３０とを主に備える。カバー２０の表面には、複数のディンプル２２が形成されている。塗膜層３０は、このディンプル２２の窪みに沿ってカバー２０の表面を実質的に均一の厚さで覆っている。なお、本実施の形態では、コアとカバーの２層構造を有するゴルフボールについて説明するが、本発明はこれに限定されず、コア１０とカバー２０との間に中間層を設けたり、コアを２層以上の複層コアとしたり、３層以上の複数層構造を有するゴルフボールであってもよい。
【００１５】
コア１０は、主に基材ゴムにより形成することができる。基材ゴムとしては、広くゴム（熱硬化性エラストマー）を用いることができ、例えば、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、天然ゴム（ＮＲ）、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、ポリウレタンゴム（ＰＵ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ビニルポリブタジエンゴム（ＶＢＲ）、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＤＭ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、シリコーンゴムを用いることができるが、これらに限定されない。ポリブタジエンゴム（ＢＲ）としては、例えば、１，２−ポリブタジエンやシス１，４−ポリブタジエン等を用いることができる。
【００１６】
コア１０には、主成分となる基材ゴムの他、任意に、例えば、共架橋材、架橋剤、充填材、老化防止剤、異性化剤、素練り促進剤、硫黄、及び有機硫黄化合物を添加することができる。また、主成分として、基材ゴムに代えて、熱可塑性エラストマー、アイオノマー樹脂、またはこれらの混合物を用いることもできる。
【００１７】
コア１０は、実質的に球状の形状を有している。コア１０の外径は、上限として、約４２ｍｍ以下が好ましく、約４１ｍｍ以下がより好ましく、約４０ｍｍ以下がさらに好ましい。また、コア１０の外径は、下限として、約５ｍｍ以上が好ましく、約１５ｍｍ以上がより好ましく、約２５ｍｍ以上が最も好ましい。コア１０は、図１では中実のコアを示したが、これに限定されず、中空のコアであってもよい。また、コア１０は、図１では一層として示したが、これに限定されず、例えば、センターコアとその包囲層などの複数の層からなるコアとしてもよい。
【００１８】
コア１０の成形法は、ゴルフボールのコアの公知の成形法を採用することができる。例えば、これに限定されないが、基材ゴムを含む材料を混練機で混練した後、この混練物を丸型金型で加圧加硫成形して得ることができる。また、複数の層を有するコアの成形法は、多層構造のソリッドコアの公知の成形法を採用することができる。例えば、センターコアを、材料を混練機で混練し、この混練物を丸型金型で加圧加硫成形して得た後、包囲層として、材料を混練機で混練し、この混練物をシート状に成形し、このシートでセンターコアを覆ったものを丸型金型で加圧加硫成形することで、複数層のコアを得ることができる。
【００１９】
カバー２０は、これらに限定されないが、熱可塑性ポリウレタン、アイオノマー樹脂、またはこれらの混合物を使用して形成することができ、特に、塗膜層３０との相性から、熱可塑性ポリウレタンを使用することが好ましい。
【００２０】
熱可塑性ポリウレタン材料の構造は、高分子ポリオール（ポリメリックグリコール）からなるソフトセグメントと、ハードセグメントを構成する鎖延長剤及びポリイソシアネートからなる。ここで、原料となる高分子ポリオールとしては、特に限定されるものではないが、本発明では、ポリエステル系ポリオール及びポリエーテル系ポリオールが好ましい。ポリエステル系ポリオールとしては、具体的には、ポリエチレンアジペートグリコール、ポリプロピレンアジペートグリコール、ポリブタジエンアジペートグリコール、ポリヘキサメチレンアジペートグリコール等のアジペート系ポリオールやポリカプロラクトンポリオール等のラクトン系ポリオールが挙げられる。ポリエーテルポリオールとしては、ポリ（エチレングリコール）、ポリ（プロピレングリコール）及びポリ（テトラメチレングリコール）等が挙げられる。
【００２１】
鎖延長剤としては、特に限定されるものではないが、本発明では、イソシアネート基と反応し得る活性水素原子を分子中に２個以上有し、かつ分子量が２，０００以下である低分子化合物を用いることができ、その中でも炭素数２〜１２の脂肪族ジオールが好ましい。具体的には、１，４−ブチレングリコール、１，２−エチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール等を挙げることができ、その中でも特に１，４−ブチレングリコールが好ましい。
【００２２】
ポリイソシアネート化合物としては、特に限定されるものではないが、本発明では、例えば、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン１，５−ジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネートからなる群から選択された１種又は２種以上を用いることができる。ただし、イソシアネート種によっては射出成形中の架橋反応をコントロールすることが困難なものがあり、よって、本発明では、生産時の安定性と発現される物性とのバランスとの観点から、芳香族ジイソシアネートである４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートが好ましい。
【００２３】
アイオノマー樹脂としては、これに限定されないが、以下の（ａ）成分及び／又は（ｂ）成分をベース樹脂とするものを用いることができる。また、このベース樹脂には、任意に、以下の（ｃ）成分を添加することができる。（ａ）成分は、オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体及び／又はその金属塩、（ｂ）成分は、オレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び／又はその金属塩、（ｃ）成分は、ポリオレフィン結晶ブロック、ポリエチレン／ブチレンランダム共重合体を有する熱可塑性ブロックコポリマーである。
【００２４】
また、カバー２０には、上記の熱可塑性ポリウレタンまたはアイオノマー樹脂の主成分の他に、熱可塑性ポリウレタン以外の熱可塑性樹脂又はエラストマーを配合することができる。具体的には、ポリエステルエラストマー、ポリアミドエラストマー、アイオノマー樹脂、スチレンブロックエラストマー、水添スチレンブタジエンゴム、スチレン−エチレン・ブチレン−エチレンブロック共重合体又はその変性物、エチレン−エチレン・ブチレン−エチレンブロック共重合体又はその変性物、スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共重合体又はその変性物、ＡＢＳ樹脂、ポリアセタール、ポリエチレン及びナイロン樹脂から選ばれ、その１種又は２種以上を用いることができる。特に、生産性を良好に維持しつつ、イソシアネート基との反応により、反発性や耐擦過傷性が向上することなどの理由から、ポリエステルエラストマー、ポリアミドエラストマー及びポリアセタールを採用することが好適である。上記成分を配合する場合、その配合量は、カバー材の硬度の調整、反発性の改良、流動性の改良、接着性の改良などに応じて適宜選択され、特に制限されるものではないが、熱可塑性ポリウレタン成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上とすることができる。また、配合量の上限も特に制限されないが、熱可塑性ポリウレタン成分１００質量部に対して、好ましくは１００質量部以下、より好ましくは７５質量部以下、更に好ましくは５０質量部以下とすることができる。その他、ポリイソシアネート化合物、脂肪酸又はその誘導体、塩基性無機金属化合物、充填材などを添加することができる。
【００２５】
カバー２０の厚さは、これに限定されないが、下限として、約０．２ｍｍ以上が好ましく、約０．４ｍｍ以上がより好ましい。また、カバー２０の厚さは、上限として、約４ｍｍ以下が好ましく、約３ｍｍ以下がより好ましく、約２ｍｍ以下が更に好ましい。カバー２０の表面には、複数のディンプル２２が形成されている。ディンプル２２の大きさ、形状、数などは、ゴルフボール１の所望する空気力学的特性に応じて、適宜、設計することができる。
【００２６】
カバー２０の硬度は、これに限定されないが、上限として、ショアＤにて、約６０以下が好ましく、約５５以下がより好ましく、約５０以下が更に好ましい。また、カバー２０の硬度は、下限として、ショアDにて、約３５以上が好ましく、約４０以上がより好ましい。カバー２０の硬度は、カバー層の樹脂材料を厚さ２ｍｍのシート状に成形し、２週間以上放置し、その後、ショアＤ硬度として、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０−９５規格に準拠して計測する。
【００２７】
カバー２０の形成法は、ゴルフボールのカバーの公知の成形法を採用することができる。例えば、特に限定されないが、カバー２０は、金型内にカバー用の材料を射出成形することによって形成する。このカバー成型用の金型はカバーを成型するためのキャビティを有し、このキャビティの壁面にはディンプルを形成するための複数の凸部を有する。キャビティの中央にコア１０を配置することで、コア１０を覆うようにカバー２０が形成される。
【００２８】
コア１０とカバー２０との間には、任意に中間層（図示省略）を設けてもよい。コア的な機能を有する中間層を設けてもよいし、カバー的な機能を有する中間層を設けてもよい。また、複数の中間層を設けてもよく、例えば、コア的またはカバー的な機能を有する複数の中間層を設けてもよいし、コア的な機能を有する第１の中間層とカバー的な機能を有する第２の中間層を設けてもよい。
【００２９】
塗膜層３０は、−１３０μＮ以下の表面力を有する材料から形成されている。表面力とは、接触した２つの物質表面を引き離すために必要な力である。表面力は、エリオニクス社製の表面力測定装置である商品名ＥＳＦ−５０００Ｐｌｕｓで測定することができる。表面力の測定は、図２に示すように、ステージ４２上に置かれた測定対象の材料のサンプル４１の表面に、鉛直方向に変位可能な測定子４３の最下端に固定された球状のプローブ４４を接触させた後、測定子４３を上方に変位するように徐々に荷重をかけて、プローブ４４がサンプル４１の表面から引き離される際の変位および荷重を、変位計４５および荷重計（図示省略）で測定することによって行うことができる。なお、上記のようなサンプルではなく、塗装層が形成されたゴルフボールを直接、上記装置で測定することでも、塗装層の材料の表面力を測定することができる。この場合、ゴルフボール１のディンプル２２間の陸部を測定する。サンプル数は５とし、その平均の値を塗膜層３０の表面力とする。
【００３０】
塗膜層３０が、−１３０μＮ以下という従来よりも低い表面力を有する材料から形成されていることで、粘着性が増し、アプローチショットにおいてゴルフボールのスピン量を従来よりも高くすることができる。より好ましい表面力は、−１４０μＮ以下である。表面力の下限は、特に限定されないが、ゴルフボール表面に汚れ等が付着しやすくなるため、−２００μＮ以上であることが好ましい。なお、塗膜層３０の表面力は、ゴルフクラブのヘッドのフェース面でゴルフボール表面をカットするようにスイングするアプローチショットでは、ショット後のゴルフボールのスピン量に大きな影響を与える一方、ドライバーショットにおけるスピン量に対して塗膜層３０の表面力の影響は非常に小さく、よって、アプローチショット及びドライバーショットでそれぞれ望ましいスピン量を発揮できるゴルフボールを設計するのに有効に利用することができる。
【００３１】
なお、表面力に似た指標として、動摩擦係数がある。しかしながら、動摩擦係数の測定方法は、図３に示すように、９０ｃｍの高さの発射部５１からゴルフボール１を落下させて、落下方向との角度αを２０°に傾斜させて設けた衝突板５２に衝突させ、衝突板５２に設置した圧力センサ５３で、その時の動摩擦係数を測定するというものであり、動摩擦係数は、以下の数式により求められる。このように動摩擦係数は、ゴルフボール１の塗膜層３０の他、カバー２０の構成および材料などにも大きく左右されるパラメータであり、これだけでは塗膜層３０を形成する材料の性能を評価し得ない。
動摩擦係数＝せん断方向の接触力（Ｆｔ（ｔ））／落下方向の接触力（Ｆｎ（ｔ））
【００３２】
また、塗膜層３０を形成する材料は、その弾性回復率が７０％以上であることが好ましい。弾性回復率とは、材料の戻り変形による押し込み仕事量Ｗｅｌａｓｔ（Ｎｍ）と機械的な押し込み仕事量Ｗｔｏｔａｌ（Ｎｍ）とに基づいて、以下の数式によって弾性回復率が算出される。
弾性回復率＝Ｗｅｌａｓｔ／Ｗｔｏｔａｌ×１００（％）
【００３３】
弾性回復率は、エリオニクス社製の超微小硬度計である商品名ＥＮＴ−２１００で測定することができる。弾性回復率は、押し込み荷重をマイクロニュートン（μＮ）オーダーで制御し、押し込み時の圧子深さをナノメートル（ｎｍ）の精度で追跡する超微小硬さ試験方法であり、塗膜層３０の物性を評価するナノインデンテーション法の１つのパラメータである。従来の方法では、最大荷重に対応した変形痕（塑性変形痕）の大きさしか測定できなかったが、ナノインデンテーション法では自動的・連続的に測定することにより、押し込み荷重と押し込み深さとの関係を得ることができる。そのため、従来のような変形痕を光学顕微鏡で目視測定するときのような個人差がなく、精度高く塗膜層の物性を評価することができる。より好ましい弾性回復率は、８０％以上である。このように高い弾性力を有するため自己修復機能が高く、ゴルフボール用塗料として耐摩耗性が高いものとなり、複数回の打撃後であってもゴルフボールの性能を維持できる。
【００３４】
このような表面力および弾性回復率を有する材料としては、例えば、主剤であるポリオールと硬化剤であるポリイソシアネートとからなるウレタン塗料や、ゴム系塗料などの塗料樹脂を主成分として使用することができる。また、塗膜層３０を形成する材料には、上記の主成分の他に、添加剤として、シリコーンワックス等の低表面エネルギー組成物を含有してもよい。各成分について、以下に説明する。
【００３５】
ポリオールとしては、これに限定されないが、ポリカーボネートポリオールや、ポリエステルポリオールを用いることが好ましく、２種類のポリエステルポリオール、すなわち、ポリエステルポリオール（Ａ）とポリエステルポリオール（Ｂ）とを用いてもよい。これらの２種類のポリエステルポリオールを用いる場合は、重量平均分子量（Ｍｗ）が異なるものであり、（Ａ）成分の重量平均分子量（Ｍｗ）が２０，０００〜３０，０００であり、且つ、（Ｂ）成分の重量平均分子量（Ｍｗ）が８００〜１，５００であることが好適である。（Ａ）成分の重量平均分子量（Ｍｗ）は２２，０００〜２９，０００がより好ましく、２３，０００〜２８，０００が更に好ましい。（Ｂ）成分の重量平均分子量（Ｍｗ）は９００〜１，２００がより好ましく、１，０００〜１，１００が更に好ましい。
【００３６】
ポリエステルポリオールは、ポリオールと多塩基酸との重縮合により得られる。このポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ジメチロールヘプタン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のジオール類、トリオール、テトラオール、脂環構造を有するポリオールが挙げられる。多塩基酸としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ダイマー酸等の脂肪族ジカルボン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等の脂肪族不飽和ジカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の芳香族多価カルボン酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸等の脂環構造を有するジカルボン酸、トリス−２−カルボキシエチルイソシアヌレートが挙げられる。特に、（Ａ）成分のポリエステルポリオールとしては、樹脂骨格に環状構造が導入されたポリエステルポリオールを採用することができ、例えば、シクロヘキサンジメタノール等の脂環構造を有するポリオールと多塩基酸との重縮合、或いは、脂環構造を有するポリオールとジオール類又はトリオールと多塩基酸との重縮合により得られるポリエステルポリオールが挙げられる。一方、（Ｂ）成分のポリエステルポリオールとしては、多分岐構造を有するポリエステルポリオールを採用することができ、例えば、東ソー社製の「ＮＩＰＰＯＬＡＮ  ８００」等の枝分かれ構造を有するポリエステルポリオールが挙げられる。
【００３７】
また、上述したようなポリエステルポリオールを用いた場合、主剤全体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１３，０００〜２３，０００であり、より好ましくは１５，０００〜２２，０００である。また、主剤全体の数平均分子量（Ｍｎ）は、好ましくは１，１００〜２，０００であり、より好ましくは１，３００〜１，８５０である。これらの平均分子量（Ｍｗ及びＭｎ）が上記範囲を逸脱すると、塗膜の耐摩耗性が低下するおそれがある。なお、重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、示差屈折率計検出によるゲルパーミェーションクロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと略称する）測定による測定値（ポリスチレン換算値）である。２種類のポリエステルポリオールを用いた場合も主剤全体のＭｗとＭｎは上述した範囲である。
【００３８】
上記２種類のポリエステルポリオール（Ａ）、（Ｂ）成分の配合量は、特に限定されないが、（Ａ）成分の配合量は、溶剤も含む主剤全量に対して２０〜３０質量％であり、（Ｂ）成分の配合量が主剤全量に対して２〜１８質量％であることが好ましい。
【００３９】
ポリイソシアネートとしては、特に限定されないが、一般的に用いられている芳香族、脂肪族、脂環式などのポリイソシアネートであり、具体的には、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，４−シクロヘキシレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−４−イソシアナトメチルシクロヘキサン等が挙げられる。これらは、単独または混合で使用することができる。
【００４０】
上記のヘキサメチレンジイソシアネートの変性体としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートのポリエステル変性体やウレタン変性体などが挙げられる。上記のヘキサメチレンジイソシアネートの誘導体としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートのヌレート体（イソシアヌレート体）やビュレット体、アダクト体が挙げられる。
【００４１】
主成分であるポリオールとポリイソシアネートとからなるウレタン塗料において、ポリオールが有する水酸基（ＯＨ基）とポリイソシアネートが有するイソシアネート基（ＮＣＯ基）とのモル比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）は、下限として、０．６以上が好ましく、０．６５以上がより好ましい。また、このモル比は、上限として、１．５以下が好ましく、１．０以下がより好ましく、０．９以下が更に好ましい。このモル比が上記の下限値を下回ると、場合には未反応の水酸基が残り、ゴルフボール用塗膜としての性能及び耐水性が悪くなるおそれがある。一方、上記の上限値を超えるとイソシアネート基が過剰となるため、水分との反応でウレア基（脆い）が生成することになり、その結果、ゴルフボール用塗膜の性能が低下するおそれがある。
【００４２】
ポリオールとポリイソシアネートの反応を促進する硬化触媒（有機金属化合物）としては、アミン系触媒や有機金属系触媒を使用することができ、この有機金属化合物としては、アルミニウム、ニッケル、亜鉛、スズ等の金属石鹸等、従来から２液硬化型のウレタン塗料の硬化剤として配合されているものを好適に使用することができる。
【００４３】
主剤であるポリオールと硬化剤であるポリイソシアネートは、それぞれ、塗装条件により各種の有機溶剤と混合することができる。このような有機溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールメチルエーテルプロピオネート等のエステル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル等のエーテル系溶剤、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素系溶剤、ミネラルスピリット等の石油炭化水素系溶剤等が使用できる。
【００４４】
主成分に加えて任意に添加剤として材料に含有することができる低表面エネルギー組成物としては、これに限定されないが、例えば、変性または機能化されたシリコーン及びシロキサンポリマー、並びにフルオロポリマー化合物などがある。シリコーン及びシロキサンポリマーとしては、これに限定されないが、ポリジメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン、ポリエチルフェニルシロキサン、ポリメチルシクロヘキシルシロキサン、ポリメチルブチルシロキサン、ポリメチルエチルシロキサン、ポリブチルフェニルシロキサン、ポリジフェニルシロキサン、ポリメチルヘキシルシロキサン、及びカルボニル末端シロキサンがある。また、フルオロポリマー化合物としては、これに限定されないが、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）がある。変性または機能化としては、ポリシロキサン骨格の側鎖又は末端に有機基を導入したもの、ポリシロキサンと、アクリル系重合体、ポリエーテル、またはポリカプロラクトン等とを共重合したポリシロキサンブロック共重合体もしくはポリシロキサングラフト共重合体、または、これらポリシロキサンブロック共重合体もしくはポリシロキサングラフト共重合体の側鎖又は末端に有機基を導入したものなどを挙げることができる。ポリシロキサン骨格、ポリシロキサンブロック、または側鎖としてのポリシロキサンは、直鎖状であることが好ましい。有機基としては、例えば、ヒドロキシ基、アミノ基、エポキシ基、メルカプト基、カルビノール基などを挙げることができる。このような低表面エネルギー組成物としては、例えば、市販されているシリコーンワックス等を用いることができる。
【００４５】
低表面エネルギー組成物は、任意の成分であって、例えば、主成分としてウレタン塗料を用いる場合、主剤に添加して使用することが好ましい。低表面エネルギー組成物は、有機溶剤が揮発、除去されて形成された塗膜層３０内に残存し、塗膜層３０の表面力を高める方向に影響を与えることから、低表面エネルギー組成物を添加する場合は、塗膜層３０を構成する樹脂成分１００質量部に対して、１質量部以下が好ましく、０．５質量部以下がより好ましく、０．１質量部以下が更に好ましい。
【００４６】
また、塗膜層３０を形成する材料には、必要に応じて、公知の塗料配合成分を更に添加してもよい。具体的には、増粘剤や紫外線吸収剤、蛍光増白剤、顔料等を適量配合することができる。
【００４７】
塗膜層３０の厚さは、特に限定されないが、下限として、７μｍ以上が好ましく、１０μｍ以上がより好ましく、１３μｍ以上が更に好ましい。厚さの上限としては、２２μｍ以下が好ましく、２０μｍ以下がより好ましい。塗膜層３０は、図１では、１層として表したが、これに限定されず、２層以上の複数層としてもよい。例えば、塗膜層をカバー側の内層と外側の外層との２層構造とする場合、外層を、上述したような表面力を有する材料で形成することで、アプローチショットにおいて所望するスピン量を得ることができる。
【００４８】
カバー２０の表面に塗膜層３０を形成する方法は、特に限定されず、カバー表面にゴルフボール塗料を塗装する公知の方法を用いることができ、エアガン塗装法や静電塗装法などの方法を用いることができる。
【００４９】
ゴルフボール１の直径は、下限として、ルール上、４２．６７ｍｍ（１．６８インチ）以上であり、上限として、４４ｍｍ以下が好ましく、４３．５ｍｍ以下がより好ましく、４３ｍｍ以下が更に好ましい。ゴルフボール１の重さは、上限として、ルール上、４５．９３ｇ（１．６２０オンス）以下であり、下限としては、４４．５ｇ以上が好ましく、４４．７ｇ以上がより好ましく、４５．２ｇ以上が更に好ましい。
【実施例】
【００５０】
表１に示す塗膜層を用いて実施例および比較例のゴルフボールを作製し、ゴルフボールのアプローチショットにおけるスピン性能を測定する試験を行った。表１中の塗膜層を形成する材料である主剤と硬化剤の各成分の配合量は、主剤および硬化剤においてそれぞれ質量％で表したものである。なお、ゴルフボールのコアおよび中間層の構造および材料は全ての実施例および比較例で同一のものとした。ゴルフボールのカバーについては材料の配合は異なるものの、同一構造とした。
【００５１】
【表１】
2019118523.tif 000003
【００５２】
表１中の主剤のポリオールＡとしては、以下の方法によって合成したポリエステルポリオールを用いた。環流冷却管、滴下漏斗、ガス導入管及び温度計を備えた反応装置に、トリメチロールプロパン１４０質量部、エチレングリコール９５質量部、アジピン酸１５７質量部、１，４−シクロヘキサンジメタノール５８質量部を仕込み、撹拌しながら２００〜２４０℃まで昇温させ、５時間加熱（反応）させた。その後、酸価４、水酸基価１７０、重量平均分子量（Ｍｗ）２８，０００のポリエステルポリオールを得た。
【００５３】
表１中の主剤のポリオールＢとしては、東ソー社製の飽和脂肪族ポリエステルポリオールである商品名ＮＩＰＰＯＬＡＮ  ８００（重量平均分子量（Ｍｗ）１，０００、固形分１００％）を用いた。そして、表１中の配合割合となるように、上記合成したポリオールＡ及びポリオールＢを、有機溶剤として酢酸ブチルで溶解して主剤を調製した。
【００５４】
表１中の主剤のポリオールＣは、ポリカーボネートポリオールであり、硬化剤のイソシアネートと組み合わされたウレタン系塗料であるカシュー社製の商品名タフテックスを用いた。主剤と硬化剤は５：１で混合した。
【００５５】
表１中の硬化剤のイソシアネートとしては、実施例７を除き、旭化成社製の商品名デュラネートＴＰＡ−１００（ＮＣＯ含有量２３．１％、不揮発分１００％）のヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）のヌレート体（イソシアヌレート体）を用いた。そして、表１中の配合割合となるように、有機溶剤として酢酸ブチルを用いて硬化剤を調製した。
【００５６】
表１中のシリコーンワックス（低表面エネルギー組成物）としては、ビックケミー社製のＯＨ基含有シリコーン変性アクリルポリマーである商品名ＢＹＫ−ＳＩＬＣＬＥＡＮ３７００を用いた。低表面エネルギー組成物の添加量は、塗膜層を形成する材料中の樹脂成分１００質量部に対する量である。
【００５７】
カバーの配合として、表１中のＡの配合は、ＤＩＣＢａｙｅｒＰｏｌｙｍｅｒ社製の商標パンデックス、ＭＤＩ−ＰＴＭＧタイプ熱可塑性ポリウレタンである商品名Ｔ−８２９０を１００質量部、ポリエチレンワックス（三洋化成社製の商品名サンワックス１６１Ｐ）を１．０重量部、イソシアネート化合物として４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを６．３重量部、酸化チタン（石原産業社製のタイペークＲ−５５０）を３．３重量部とした。材料硬度はショアＤで４１であった。
【００５８】
カバーの配合として、表１中のＢの配合は、ＤＩＣＢａｙｅｒＰｏｌｙｍｅｒ社製の商標パンデックス、ＭＤＩ−ＰＴＭＧタイプ熱可塑性ポリウレタンである商品名Ｔ−８２９０を７５重量部、同商品名Ｔ−８２８３を２５重量部、東レ・デュポン株式会社製の熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマーである商品名ハイトレル４００１を１１重量部、酸化チタン（石原産業社製のタイペークＲ−５５０）を３．９重量部、ポリエチレンワックス（三洋化成社製の商品名サンワックス１６１Ｐ）を１．２重量部、イソシアネート化合物として４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを７．５重量部とした。材料硬度はショアＤで４７であった。
【００５９】
中間層の配合は、三井デュポンポリケミカル社製のエチレン−メタクリル酸共重合体のアイオノマー樹脂である商品名ハイミラン１７０６を３５重量部、同商品名ハイミラン１５５７を１５重量部、同商品名ハイミラン１６０５を５０重量部、トリメチロールプロパンを１．１重量部とした。
【００６０】
コアの配合は、基材ゴムとしてＪＳＲ社製の商品名ＢＲ５１のポリブタジエンを２０重量部、ＪＳＲ社製の商品名ＢＲ−０１のポリブタジエンを８０重量部、アクリル酸亜鉛（和光純薬社製）を２８．５重量部、有機過酸化物としてジクミルパーオキサイド（日本油脂社製の商品名パークミルＤ）を１．０重量部、老化防止剤として２，２−メチレンビス（４−メチル−６−ブチルフェノール）（大内新興化学工業社製の商品名ノクラックＮＳ−６）を０．１重量部、硫酸バリウム（堺化学工業社製の商品名沈降性硫酸バリウム＃１００）を３３．０重量部、酸化亜鉛（堺化学工業社製の商品名三種酸化亜鉛）を４．０重量部、有機硫黄化合物としてペンタクロロチオフェノール亜鉛塩（和光純薬社製）を０．５重量部とした。
【００６１】
表面力は、上述したエリオニクス社製の商品名ＥＳＦ−５０００Ｐｌｕｓの表面力測定装置で測定した。サンプルは、φ３０ｍｍ×厚さ５ｍｍの寸法の樹脂板の全面に厚さ１５μｍの塗膜層を形成したものをしい使用した。プローブとしては、材質がＣｒ／ＰＤＭＳ／φ１ｍｍＢＫ７の構成φ１ｍｍガラス球上にＰＤＭＳを原料とするシリコーンゴムを塗布、更にＥＣＲスパッタリングによってＣｒを約３ｎｍ成膜したものであり、プローブの先端曲率半径：４７８μｍのものを使用した。測定の条件は、以下の通りである。
・ばね定数：７５．７５５Ｎ／ｍ
・荷重ステップ：１μＮ／２０ｍｓ
・接触判定閾値：２０ｎｍ／ｓ（ＰＺＴ上昇速度２００ｎｍ／ｓ）
・測定点数：Ｘ３点×Ｙ３点
・測定間隔：２００μｍ
【００６２】
弾性回復率は、上述したエリオニクス社の商品名ＥＮＴ−２１００の超微小硬度計で測定した。サンプルは、φ３０ｍｍ×厚さ５ｍｍの寸法の樹脂板の全面に厚さ５０μｍの塗膜層を形成したものを使用した。測定の条件は、以下の通りである。
・圧子：バーコビッチ圧子（材質：ダイヤモンド、角度α：６５．０３°）
・荷重Ｆ：０．２ｍＮ
・荷重時間：１０秒
・保持時間：１秒
・除荷時間：１０秒
【００６３】
表１の「スピン性能」は、ゴルフ打撃ロボットにサンドウェッジ（ブリヂストンスポーツ社製の商品名（ＴｏｕｒＳｔａｇｅＸ−ＷＥＤＧＥ」（ロフト５６°）を装着し、ヘッドスピード２０ｍ／ｓでゴルフボールを打撃した時の打撃直後のボールを初期条件計測装置で測定したスピン量（ｒｐｍ）である。５０００ｒｐｍ以上を〇と評価し、４９９９ｒｐｍ以下を×と評価した。
【００６４】
表１に示すように、表面力が−１３０μＮ以下の材料で塗膜層を形成した実施例１〜７はいずれも、アプローチショットでのスピン量が５０００ｒｐｍ以上となり十分なスピン量を得ることができた。特に、実施例３〜５では、ポリオールＢの配合を増やして塗膜層を軟らかくする程、アプローチショットでのスピン量が高くなることが確認できた。また、実施例１と同じ塗装層を形成した実施例７は、カバーの硬度を実施例１よりも高くしても、アプローチショットでのスピン量を５０００ｒｐｍに維持できることが確認できた。
【符号の説明】
【００６５】
１  ゴルフボール
１０  コア
２０  カバー
２２  ディンプル
３０  塗膜層
４１  サンプル
４２  ステージ
４３  測定子
４４  プローブ
４５  変位計
５１  発射部
５２  衝突板
５３  圧力センサ
【図１】
2019118523.tif 000004
【図２】
2019118523.tif 000005
【図３】
2019118523.tif 000006