(57)【要約】      （修正有）【課題】低電気抵抗金属を用いながら絶縁ガラスに過度の応力負荷が加わることなく、芯材とパイプリードを気密接合でき絶縁ガラスの割れを防止する。【解決手段】（１）金属外環、パイプリード、ガラス・タブレットを用意する準備工程と、（２）金属外環にパイプリードを挿通すると共に、金属外環の内径とパイプリードの外径との間にガラス・タブレットを装着して仮組みする組立工程と、（３）仮組した端子を炉中に通してガラス・タブレットを軟化させ、金属外環の内壁とパイプリードの外径とを気密にガラス封着する封着工程と、（４）封着工程により、金属外環とガラス封着したパイプリードの内径に、回転する低電気抵抗金属の芯材を接触させながら挿入することでパイプリードの内径壁面と芯材の円周壁面とを固溶拡散接合する回転挿入接合工程からなる気密端子の製造方法。【選択図】図１
2019003910.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）金属外環と、この金属外環に挿通するパイプリードと、前記金属外環の内径と前記パイプリードの外径との間に装着するガラス・タブレットとを用意する準備工程と、
（２）前記金属外環に前記パイプリードを挿通すると共に、前記金属外環の内径と前記パイプリードの外径との間に前記ガラス・タブレットを装着して端子に仮組みする組立工程と、
（３）仮組した前記端子を炉中に通して前記ガラス・タブレットを軟化させ、前記金属外環の内壁と前記パイプリードの外径とを気密にガラス封着する封着工程と、
（４）前記封着工程により、前記金属外環とガラス封着した前記パイプリードの内径に、回転する低電気抵抗金属の芯材を接触させながら挿入することで前記パイプリードの内径壁面と前記芯材の円周壁面とを固溶拡散接合する回転挿入接合工程と、
からなる気密端子の製造方法。
【請求項２】
前記芯材が前記パイプリードを押し広げながら圧入させることで、前記パイプリードの封着後に前記絶縁ガラスにコンプレッションを掛けることを特徴とする請求項１に記載の気密端子の製造方法。
【請求項３】
前記パイプリードの内径と芯材の外径は、少なくとも界面円周の所望部位において３６０°周回した表面が途切れることなく固溶拡散接合したことを特徴とする請求項１または請求項２に記載の気密端子の製造方法。
【請求項４】
前記回転挿入接合工程は、余剰の芯材をリード端から切り離す操作をさらに有したことを特徴とする請求項１ないし請求項３の何れか１つに記載の気密端子の製造方法。
【請求項５】
前記低電気抵抗金属は、アルミニウムまたはアルミニウム合金であることを特徴とする請求項１ないし請求項４の何れか１つに記載の気密端子の製造方法。
【請求項６】
前記パイプリードは、少なくともパイプリードの内径に補助拡散層を施したことを特徴とする請求項１ないし請求項５の何れか１つに記載の気密端子の製造方法。
【請求項７】
前記補助拡散層は、ニッケルめっきからなることを特徴とする請求項６に記載の気密端子の製造方法。
【請求項８】
前記回転挿入接合工程は、作業温度が芯材の溶融温度未満であることを特徴とする請求項１ないし請求項７の何れか１つに記載の気密端子の製造方法。
【請求項９】
金属外環と、前記金属外環に挿通したパイプリードと、前記金属外環の内壁と前記パイプリードの外径とを気密に封着する絶縁ガラスと、前記パイプリードの内径と気密に固溶拡散接合した低電気抵抗金属の芯材とを備えた気密端子。
【請求項１０】
前記低電気抵抗金属は、アルミニウムまたはアルミニウム合金であることを特徴とする請求項９に記載の気密端子。
【請求項１１】
前記パイプリードは、少なくとも前記パイプリード内径と前記芯材との間に補助拡散層を有することを特徴とする請求項９または請求項１０に記載の気密端子。
【請求項１２】
前記補助拡散層は、ニッケルめっきからなることを特徴とする請求項１１に記載の気密端子。
【請求項１３】
前記パイプリードは、縮径部を有し、この縮径部の内径を前記芯材と固溶拡散接合した請求項９ないし請求項１２の何れか１つに記載の気密端子。
【請求項１４】
前記芯材は、大径部を有し、この大径部の外径を前記パイプリードと固溶拡散接合した請求項９ないし請求項１２の何れか１つに記載の気密端子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は大電力用途に使用でき、かつ高い気密信頼性を有する気密端子及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
気密端子は、金属外環または金属外環の挿通孔に絶縁材を介してリードを気密に封着したもので、気密容器内に収容された電気機器や素子に電流を供給したり、電気機器や素子から信号を外部に導出したりする場合に用いられる。特に金属外環とリードを絶縁ガラスで封着するＧＴＭＳ（Ｇｌａｓｓ−ｔｏ−Ｍｅｔａｌ−Ｓｅａｌ）タイプの気密端子は、整合封止型と圧縮封止型の２種類に大別される。信頼性の高い気密封止を確立するには、外環およびリードの金属材と絶縁ガラスの熱膨張係数を適正に選択することが重要となる。封止用の絶縁ガラスは、金属外環とリードの素材、要求温度プロファイルおよびその熱膨張係数によって決定されている。 整合封止の場合、金属材と絶縁ガラスの熱膨張係数が可能な限り一致するように封止素材を選定する。一方、圧縮封止は、金属外環が絶縁ガラスおよびリードを圧縮するように意図的に異なる熱膨張係数の金属材と絶縁ガラスの材料が選択されている。
【０００３】
従来の気密端子は高い気密信頼性ならびに電気絶縁性を確保するため、整合封止型気密端子においては、金属外環およびリード材に広い温度範囲でガラス材と熱膨張係数が一致しているコバール合金（Ｆｅ５４％、Ｎｉ２８％、Ｃｏ１８％）を使用して、両者をホウケイ酸ガラスからなる絶縁ガラスで封着し、圧縮封止型気密端子においては、使用温度範囲においてガラスに同心円状の圧縮応力が加わるように、炭素鋼またはステンレス鋼などの鋼製の金属外環と、鉄ニッケル合金（Ｆｅ５０％、Ｎｉ５０％）や鉄クロム合金（Ｆｅ７２％、Ｃｒ２８％）などの鉄合金のリード材を使用して、両者をソーダバリウムガラスからなる絶縁ガラスで封着していた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開昭６１−２６０５６０号公報
【特許文献２】実開平０２−０３９４７２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
近年、パワー・デバイスや２次電池などの所謂ハイレート電力デバイス用に気密端子の大電力対応が求められるようになっている。リード材に鉄合金などの高抵抗金属を使用した従来の気密端子は、過大な負荷をかけるとリード材の自己発熱により絶縁ガラスが溶融し気密性が確保できなくなり、ついにはリード材が抜け落ちるなどの危険があった。気密端子のリード材を、従来の鉄合金から銅やアルミニウム合金などの低抵抗金属に変更できれば大電力への対応や省電力化など電気エネルギーの効率利用の観点からより好ましいが、封止に利用する絶縁ガラスは概して低熱膨張係数材料のため、銀、銅、アルミニウムや銀合金、銅合金、アルミニウム合金などの低抵抗金属をリード材に用いると整合封止は原理上使用できない。さらに、圧縮封止においても、上記例示の低抵抗金属は熱膨張係数が鋼材などの鉄合金に比べてより大きく、これをリード材に用いると絶縁ガラスに適切な圧縮応力を加えることができず、気密性の確保が難しくなるという課題があった。また、金属外環とリード材をともに銀、銅、アルミニウムやその合金などの高熱膨張係数材料に変更すると絶縁ガラスに加わる圧縮応力が大きくなりすぎ、ガラス割れが生じたりするので使用することが難しくなる。
【０００６】
従来、銅芯リードを使った気密端子には、特許文献１に示されるような銅芯の表面を合金鋼で被覆した複合リード材を用いた気密端子がある。しかしながら、特許文献１の気密端子のリード材は、銅のインナコア表面に合金鋼のアウタジャケットを固着被覆してある。このためリードの電気抵抗を小さくするためには、なるべく銅のインナコア径は大径のものであるほど好ましい。しかし、従来の銅芯複合リードは、アウタジャケットにインナコアを挿入した母線材を伸線加工し、順次縮径させることで両界面の気密が確保できるまで圧着して製造する必要があった。しかしながら伸線工程に掛けることができる線径の大きさには限界があり、かつ母線材径よりも縮径されてしまうため、大線径の複合リードを製造することが難しいという欠点があった。
【０００７】
一方、パイプリードを使用した気密端子には、従来、特許文献２に示されるように、リチウム電池等の非水型電池に用いられる気密端子として、ステンレス鋼の金属外環の筒状部にガラスを介して鉄クロム合金製のパイプリードを気密に封着するとともに、パイプリードにニッケル製の導出リードを挿通し、パイプリードと導出リードとを接続固着封止した電池ケース用気密端子がある。しかし、この考案は、電池内の短絡などで発生したガスにより電池内圧が異常上昇した際に、封止ガラスがガス抜きの安全弁を兼ねるように設計されており、気密信頼性の向上を目論んだものではなく、むしろパイプリードと絶縁ガラスのシール面が破壊されることを前提にした構成となっている。また、気密端子に用いる金属材の熱膨張係数値も互いに近い値に整合するように設計されており、金属外環とパイプリードに近い熱膨張係数を有するニッケル材を導出リードに使用しているので、導出リード材の電気抵抗を犠牲にした構成となっている。このため、気密端子の導出リードに熱膨張係数が大きい銀、銅、アルミニウムや該元素を主成分とする合金などの低抵抗金属を使用するための手段については、何ら記載されておらず上述の課題を解決するものではなかった。
【０００８】
本発明の目的は、大電力用途に使用できかつ高い気密信頼性を有する気密端子及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明によれば、（１）金属外環と、この金属外環に挿通するパイプリードと、金属外環の内径とパイプリードの外径との間に装着するガラス・タブレットとを用意する準備工程と、（２）金属外環にパイプリードを挿通すると共に、金属外環の内径とパイプリードの外径との間にガラス・タブレットを装着して端子に仮組みする組立工程と、（３）仮組した端子を炉中に通してガラス・タブレットを軟化させ、金属外環の内壁とパイプリードの外径とを気密にガラス封着する封着工程と、（４）封着工程により、金属外環とガラス封着したパイプリードの内径に、回転する低抵抗金属の芯材を接触させながら挿入することでパイプリードの内径壁面と芯材の円周壁面とを固溶拡散接合する回転挿入接合工程と、からなる気密端子の製造方法が提供される。本発明の気密端子の製造方法によると、パイプリードと芯材とはロウ材を介在せずに互いに直に固溶拡散接合される。
【００１０】
本発明の第二の観点によれば、前記気密端子の製造方法により製造され、金属外環と、金属外環に挿通したパイプリードと、金属外環の内壁とパイプリードの外径とを気密に封着する絶縁ガラスと、パイプリードの内径と気密に固溶拡散接合された低電気抵抗金属の芯材とを備えた気密端子が提供される。
【発明の効果】
【００１１】
本発明に係る気密端子の製造方法は、回転挿入接合工程により、芯材とパイプリードの表面のみ摩擦させながら室温で回転させながら圧入するため、芯材全体が熱膨張することなく固溶拡散接合を完了することができる。従って、電気抵抗値が小さく熱膨張率が大きいアルミニウム材を用いながら絶縁ガラスに過度の応力負荷が加わることなく、芯材とパイプリードを気密接合でき絶縁ガラスの割れを防止する。しかも、芯材がパイプリードをわずかに押し広げながら圧入させることができるため、絶縁ガラスに適度なコンプレッションをパイプリードの封着後に芯材側から掛けることができるという従来にない利点もある。さらにリード母材を伸線加工する必要が無いので、直接目的の線径に仕上げることができリードの大径化が容易である。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明に係る気密端子の製造方法１０を示したフロー図である。
【図２】本発明に係る気密端子２０の平面図を示す。
【図３】本発明に係る気密端子２０の正面部分断面図を示す。
【図４】本発明に係る気密端子３０の正面部分断面図を示す。
【図５】本発明に係る気密端子４０の正面部分断面図を示す。なお、気密端子３０および気密端子４０の平面図は図２と共通のため省略する。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の気密端子の製造方法１０は、図１のフロー図に示すように（１）鉄または鉄合金の金属外環と、この金属外環に挿通する鉄または鉄合金のパイプリードと、金属外環の内径とパイプリードの外径との間に装着するガラス・タブレットとを用意する準備工程１１と、（２）金属外環にパイプリードを挿通すると共に、金属外環の内径とパイプリードの外径との間にガラス・タブレットを装着して端子に仮組みする組立工程１２と、（３）仮組した端子を炉中に通してガラス・タブレットを軟化させ、金属外環の内壁とパイプリードの外径とを気密にガラス封着する封着工程１３と、（４）封着工程１３により、金属外環とガラス封着したパイプリードの内径に、回転させた低電気抵抗金属の芯材、例えばアルミニウムまたはアルミニウム合金の芯材を接触させながら挿入することでパイプリードの内径壁面と芯材の円周壁面とを固溶拡散接合する回転挿入接合工程１４と、からなる。
【００１４】
本発明の気密端子の製造方法１０は、回転挿入接合工程１４により、芯材とパイプリードの表面のみを接触させ摩擦させながら室温で圧入するため、芯材全体が熱膨張することなく、界面の固体拡散によって接合を完了することができる。従って、電気抵抗値が小さく熱膨張率が大きいアルミニウム材を用いながら絶縁ガラスに過度の応力負荷が加わることなく絶縁ガラスの割れを防止でき、芯材とパイプリードとを気密に接合できる。しかも、芯材がパイプリードをわずかに押し広げながら圧入させることができるため、絶縁ガラスに適度なコンプレッションをパイプリードの封着後に掛けることができるという利点がある。また、リード母材を伸線加工する必要が無く、直接目的の線径に仕上げることができるのでリードの大径化が容易となる。
【００１５】
気密端子の製造方法１０の回転挿入接合工程１４の作業温度は、固溶拡散を促進させる目的で芯材の溶融温度未満に加熱してもよい。アルミニウムの芯材を用いた場合は、６６０℃未満の温度まで加熱でき、例えば３００℃に加熱した端子に芯材を回転挿入させて接合してもよい。
【００１６】
本発明の気密端子の製造方法１０において、使用するパイプリードまたは芯材は、全通同径のものを用いても、所望部位で径が異なっているもの（すなわち、パイプリードに縮径部を有するか、あるいは芯材に大径部を有する）を用いてもよい。パイプリードの内径と芯材の外径は、少なくとも界面円周の所望部位において３６０°周回した表面が途切れることなく固溶拡散接合されていれば、気密端子の気密性を確保することができるので、パイプリードは、パイプ内径全体すなわちパイプ内を全通して芯材を固溶拡散接合しても、パイプリードの一部に設けた縮径部で芯材に接触させて接触面同士を固溶拡散接合させるか、または芯材の一部に設けた大径部でパイプリードに接触させて接触面同士を固溶拡散接合させてもよい。
【００１７】
本発明の気密端子２０は、上述の製造方法１０により製造されたものであり、図２および図３に示すように、鉄または鉄合金の金属外環２１と、金属外環２１に挿通した鉄または鉄合金のパイプリード２２と、金属外環２１の内壁とパイプリード２２の外径とを気密に封着する絶縁ガラス２３と、パイプリード２２の内径と気密に固溶拡散接合された低電気抵抗金属の芯材２４とを備える。パイプリード２２の内径と芯材２４の外径は、少なくとも界面円周の一部において３６０°周回した表面が固溶拡散接合されていれば、気密端子の気密性を確保することができるので、パイプリード２２の内径と芯材２４の外径との界面は、全体を固溶拡散接合しても、一部の円周表面を固溶拡散接合しても何れでもよい。例えば、図４に示す気密端子３０ようにパイプリード３２に縮径部３５を設け、縮径部３５の内径面を芯材３４と固溶拡散接合した形態に変形してもよい。またこれと逆に、図５に示す気密端子４０ように芯材４４に大径部４６を設け、大径部４６の外径面をパイプリード４２と固溶拡散接合した形態に変形してもよい。図示しないが、縮径部３５および大径部４６は、パイプリード封着面の外側（パイプリード外径がガラス封着されていない部位）に設けてもよい。
【００１８】
本発明の実施形態において、金属外環は、鉄または鉄合金であれば何れの材料を用いてもよく特に限定されないが、例えば冷間圧延鋼（ＪＩＳ  ＳＳ４００相当）、オーステナイト系ステンレス鋼ＳＵＳ３０４、４２アロイ（Ｆｅ５８％，Ｎｉ４２％）などが好適に利用できる。同様にパイプリードは、鉄または鉄合金であれば何れの材料を用いてもよく特に限定されないが、例えばコバール合金（Ｆｅ５４％，Ｎｉ２８％，Ｃｏ１８％）、鉄ニッケル合金（Ｆｅ５０％，Ｎｉ５０％）などが好適に利用できる。また、ガラス・タブレットまたは絶縁ガラスは、金属封着できるガラスであれば何れの材料を用いてもよく特に限定されないが、例えばボロンシリケートガラス、ソーダバリウムガラスなどが好適に利用できる。芯材は、低電気抵抗金属のアルミニウムまたはアルミニウム合金からなる。
【００１９】
さらに上記発明の実施形態において、少なくともパイプリードの内径に補助拡散層を施すと好ましい。鉄または鉄合金のパイプリードにアルミニウムを拡散させると、脆い金属間化合物のＡｌ３−Ｆｅ，Ａｌ５−Ｆｅ２が生成することがあるが、予めパイプリードに補助拡散層（例えばニッケルめっき）を施して置くことで、補助拡散層を構成する元素と芯材を構成する低電気抵抗金属とが化合し、より強靭な金属間化合物（例えば、ニッケルめっきのときはＡｌ−Ｎｉ金属間化合物）とすることができる。
【実施例】
【００２０】
本発明に係る実施例１の製造方法１０は、図１に示すように（１）冷間圧延鋼（ＪＩＳ  ＳＳ４００相当）の金属外環と、この金属外環に挿通する鉄ニッケル合金（Ｆｅ５０％，Ｎｉ５０％）のパイプリードと、金属外環の内径とパイプリードの外径との間に装着するソーダバリウムガラスのガラス・タブレットとを用意する準備工程１１と、（２）金属外環にパイプリードを挿通すると共に、金属外環の内径とパイプリードの外径との間にガラス・タブレットを装着してカーボン製耐熱治具に端子を仮組みする組立工程１２と、（３）仮組した端子を９５０℃に調温した炉中に通しガラス・タブレットを軟化流動させて、金属外環の内壁とパイプリードの外径とを気密にガラス封着する封着工程１３と、（４）封着工程の後、室温に冷却した金属外環とガラス封着したパイプリードからなる端子のパイプリード部を固定し、パイプリードの内径に、高速回転させたアルミニウムの長尺線からなる芯材をパイプリードの内径面に接触させながら、パイプリードに挿入してパイプリードの内径面と芯材の外径面とを固相で直に固溶拡散接合した後、余剰の芯材をリード端から切り離してパイプリードと芯材の接合体を形成させる回転挿入接合工程１４とで構成される。回転挿入接合工程１４において芯材端部の切り離し操作は、パイプリードに接合した芯材の長さに余剰が生じるときに実施するが、芯材の長さが目的の寸法範囲にある場合には実施しなくてよい。これにより、一本の長尺線からなる芯材を、順次切断しながら複数のパイプリードに連続して回転挿入させて行くことができる。回転挿入接合工程１４は作業温度３００℃で行うこともできる。
【００２１】
本発明に係る実施例２の気密端子２０は、前記製造方法により製造されたものであり、図２および図３に示すように冷間圧延鋼（ＪＩＳ  ＳＳ４００相当）の金属外環２１と、金属外環２１に挿通した鉄ニッケル合金（Ｆｅ５０％，Ｎｉ５０％）の表面に補助拡散層のニッケルめっきを施したパイプリード２２と、金属外環２１の内壁とパイプリード２２の外径とを気密封着したソーダバリウムガラスの絶縁ガラス２３と、パイプリード２２の内径全面を固溶拡散接合したアルミニウムの芯材２４とを備える。図示しないが実施例２において、気密端子２０の芯材３４は、ニッケルめっきの補助拡散層を間に挟んでパイプリード２２と接合されている。この気密端子２０は、図４に示す変形例１の気密端子３０ようにパイプリード３２に縮径部３５を設け、縮径部３５の内径面を芯材３４と固溶拡散接合してもよい。またこれと逆に、図５に示す変形例２の気密端子４０ように芯材４４に大径部４６を設け、大径部４６の外径面をパイプリード４２と固溶拡散接合してもよい。
【産業上の利用可能性】
【００２２】
本発明は、高電圧・高電流に耐久し、高絶縁性が要求される気密端子に利用できる。
【符号の説明】
【００２３】
１０・・・気密端子の製造方法、
１１・・・準備工程、
１２・・・組立工程、
１３・・・封着工程、
１４・・・回転挿入接合工程、
２０，３０，４０・・・気密端子、
２１，３１，４１・・・金属外環、
２２，３２，４２・・・パイプリード、
２３，３３，４３・・・絶縁ガラス、
２４，３４，４４・・・芯材、
３５・・・縮径部、
４６・・・大径部。
【図１】
2019003910.tif 000003
【図２】
2019003910.tif 000004
【図３】
2019003910.tif 000005
【図４】
2019003910.tif 000006
【図５】
2019003910.tif 000007