(57)【要約】【課題】ドライ条件でのアプローチスピン性能および芝を噛んだ条件下のアプローチスピン性能に優れたゴルフボールを提供する。【解決手段】ゴルフボールは、ゴルフボール本体と前記ゴルフボール本体表面に設けられた塗膜とを有し、前記塗膜が２層以上の多層構造を有し、前記塗膜の最内層は、１０％モジュラス（ｋｇｆ／ｃｍ2）（Ｍ１）と最大伸び率（％）（Ｅ１）との比（Ｍ１／Ｅ１）が１０以上５０以下であり、前記塗膜の最内層の比（Ｍ１／Ｅ１）の値が、前記塗膜の最外層の１０％モジュラス（ｋｇｆ／ｃｍ2）（Ｍ２）と最大伸び率（％）（Ｅ２）との比（Ｍout／Ｅout）の値よりも大きいことを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴルフボール本体と前記ゴルフボール本体表面に設けられた塗膜とを有し、
前記塗膜が２層以上の多層構造を有し、
前記塗膜の最内層は、１０％モジュラス（ｋｇｆ／ｃｍ2）（Ｍ１）と最大伸び率（％）（Ｅ１）との比（Ｍ１／Ｅ１）が、１０以上５０以下であり、
前記塗膜の最内層の比（Ｍ１／Ｅ１）の値が、前記塗膜の最外層の１０％モジュラス（ｋｇｆ／ｃｍ2）（Ｍ２）と最大伸び率（％）（Ｅ２）との比（Ｍ２／Ｅ２）の値よりも大きいことを特徴とするゴルフボール。
【請求項２】
前記塗膜の基材樹脂が、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フッ素樹脂およびポリエステル樹脂よりなる群から選択される少なくとも１種である請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項３】
前記塗膜の最内層の厚さ（Ｔ１）と最外層の厚さ（Ｔ２）との比（Ｔ１／Ｔ２）が、０．１〜１．５である請求項１または２に記載のゴルフボール。
【請求項４】
前記塗膜の最内層の最大伸び率（％）（Ｅ１）と前記塗膜の最外層の最大伸び率（％）（Ｅ２）との比（Ｅ２／Ｅ１）が、３〜５０である請求項１〜３のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項５】
前記塗膜の最内層の１０％モジュラス（Ｍ１）と最外層の１０％モジュラス（Ｍ２）との差（Ｍ１−Ｍ２）が１００ｋｇｆ／ｃｍ2〜６００ｋｇｆ／ｃｍ2である請求項１〜４のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項６】
前記塗膜の最内層の最大伸び率（Ｅ１）が、５％以上５０％未満である請求項１〜５のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項７】
前記塗膜の最内層の１０％モジュラス（Ｍ１）が、２００ｋｇｆ／ｃｍ2〜５００ｋｇｆ／ｃｍ2である請求項１〜６のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項８】
前記塗膜の最内層の基材樹脂が、エポキシ樹脂である請求項１〜７のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項９】
前記塗膜の最外層の比（Ｍ２／Ｅ２）が、０．０１以上１０未満である請求項１〜８のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項１０】
前記塗膜の最外層の最大伸び率（Ｅ２）が、５０％〜５００％である請求項１〜９のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項１１】
前記塗膜の最外層の１０％モジュラス（Ｍ２）が、５ｋｇｆ／ｃｍ2以上３００ｋｇｆ／ｃｍ2未満である請求項１〜１０のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項１２】
前記塗膜の最外層の基材樹脂が、ウレタン樹脂である請求項１〜１１のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項１３】
前記カバーの最大伸び率（Ｅ４）が、２００％〜８００％である請求項１〜１２のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項１４】
前記カバーの１０％モジュラス（Ｍ４）が、５ｋｇｆ／ｃｍ2〜３０ｋｇｆ／ｃｍ2である請求項１〜１３のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴルフボールに関し、特に２層以上の塗膜を有するゴルフボールに関する。
【背景技術】
【０００２】
ゴルフボール本体表面には、塗膜が設けられている。従来、塗膜を改良することにより、ゴルフボールの性能を改良することが提案されている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、ゴルフボール本体と前記ゴルフボール本体表面に設けられた塗膜とを有し、前記塗膜が２層以上の多層構造を有し、塗膜の最内層の１０％モジュラス（Ｍin）と、塗膜の最外層の１０％モジュラス（Ｍout）との差（Ｍin−Ｍout）が、２５ｋｇｆ／ｃｍ2以上であるゴルフボールが記載されている（特許文献１（請求項１、段落００２２）参照）。
【０００４】
特許文献２には、コアと、このコアの外側に位置するカバーと、このカバーを覆うペイント層とを備え、上記カバーの基材ポリマーがウレタン樹脂であり、上記ペイント層の基材ポリマーがウレタン樹脂であり、上記ペイント層が二以上の層により形成されたゴルフボールが記載されている（特許文献２（請求項１、段落００７４）参照）。
【０００５】
また、ゴルフボール本体と塗膜との密着性を改良したゴルフボールも提案されている。例えば、特許文献３には、ゴルフボール本体と、前記ゴルフボール本体表面を被覆するエポキシ化合物からなるプライマー層と、前記プライマー層を被覆する塗膜とを有し、前記塗膜は、水性ポリウレタン塗料を塗布して形成したものである塗装ゴルフボールが記載されている（特許文献３（請求項５、段落００１８、００１９）参照）。
【０００６】
また、特にアイオノマーカバーに対する塗膜の密着性を改良したゴルフボールも提案されている。例えば、特許文献４には、アイオノマー樹脂製カバーを有するボール本体；環状脂肪族エポキシ樹脂を脂肪族ポリアミン系硬化剤で硬化してなる、該ボール本体上に形成されたエポキシ樹脂系クリアー塗膜；及びポリオールをイソシアネート系硬化剤で硬化してなる、該エポキシ樹脂系クリアー塗膜上に形成されたウレタン系クリアー塗膜を含むゴルフボールが記載されている（特許文献４（請求項１、段落００２３）参照）。特許文献５には、アイオノマー樹脂製カバーを有するボール本体；エポキシ樹脂をポリアミド系硬化剤で硬化してなる、該ボール本体上に形成されたエポキシ樹脂系塗膜；及びポリオールをイソシアネート系硬化剤で硬化してなる、該エポキシ樹脂系塗膜上に形成されたウレタン系クリアー塗膜を含み、前記ポリオールが、ポリエステルポリオールとポリエーテルポリオールの混合物であるゴルフボールが記載されている（特許文献５（請求項１、段落００２６）参照）。特許文献６には、アイオノマー樹脂カバーに対する接着性の優れたエポキシ系クリアー塗料をまず塗装し、その表面に耐衝撃性および耐候性に優れたウレタン系クリアー塗料を塗装することが記載されている（特許文献６（第３頁右上欄第１８行〜左下欄第２行）参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１７−４２２８０号公報
【特許文献２】特開２０１２−８１３４０号公報
【特許文献３】特開２００７−１４３６６１号公報
【特許文献４】特開２００３−５２８５９号公報
【特許文献５】特開２００３−５２８５８号公報
【特許文献６】特開昭６１−１１９２８３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、上記した特許文献１〜６の技術で提供したゴルフボールは、必ずしもアプローチショットのスピン性能が満足できるものではなく、さらなる改善の余地がある。また、従来技術では、ゴルフボールとクラブフェースとの間に芝を噛んだ条件下のアプロースピン性能を検討されていなかった。
【０００９】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、ドライ条件でのアプローチスピン性能および芝を噛んだ条件でのアプローチスピン性能に優れたゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題を解決することができた本発明のゴルフボールは、ゴルフボール本体と前記ゴルフボール本体表面に設けられた塗膜とを有し、前記塗膜が２層以上の多層構造を有し、前記塗膜の最内層は１０％モジュラス（ｋｇｆ／ｃｍ2）（Ｍ１）と最大伸び率（％）（Ｅ１）との比（Ｍ１／Ｅ１）が１０以上５０以下であり、前記塗膜の最内層の比（Ｍ１／Ｅ１）の値が前記塗膜の最外層の１０％モジュラス（ｋｇｆ／ｃｍ2）（Ｍ２）と最大伸び率（％）（Ｅ２）との比（Ｍ２／Ｅ２）の値よりも大きいことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、ドライ条件でのアプローチスピン性能および芝を噛んだ条件でのアプローチスピン性能に優れたゴルフボールが得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の一実施形態に係るゴルフボールが示された一部切り欠き断面図。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明のゴルフボールは、ゴルフボール本体と前記ゴルフボール本体表面に設けられた塗膜とを有し、前記塗膜が２層以上の多層構造を有し、前記塗膜の最内層は１０％モジュラス（ｋｇｆ／ｃｍ2）（Ｍ１）と最大伸び率（％）（Ｅ１）との比（Ｍ１／Ｅ１）が１０以上５０以下であり、前記塗膜の最内層の比（Ｍ１／Ｅ１）の値が前記塗膜の最外層の１０％モジュラス（ｋｇｆ／ｃｍ2）（Ｍ２）と最大伸び率（％）（Ｅ２）との比（Ｍ２／Ｅ２）の値よりも大きい（（Ｍ１／Ｅ１）＞（Ｍ２／Ｅ２））ことを特徴とする。
【００１４】
本発明において、最内層の比（Ｍ１／Ｅ１）と最外層の比（Ｍ２／Ｅ２）との関係、および、塗膜の最内層の比（Ｍ１／Ｅ１）を調節することで、ドライ条件でのアプローチスピン性能が向上する。また、上記パラメータを調節することで、芝を噛んだ条件でのショットにおいて、芝が切れやすくなり、芝とボールの間の滑りが減少し、芝を噛んだ条件下のアプローチスピン性能が向上する。
【００１５】
前記塗膜の最内層の比（Ｍ１／Ｅ１）の値と前記塗膜の最外層の比（Ｍ２／Ｅ２）の値との差（（Ｍ１／Ｅ１）−（Ｍ２／Ｅ２））は、１以上が好ましく、より好ましくは１０以上、さらに好ましくは３０以上であり、５０以下が好ましく、より好ましくは４５以下である。
【００１６】
前記塗膜の最内層の１０％モジュラス（ｋｇｆ／ｃｍ2）（Ｍ１）と最大伸び率（％）（Ｅ１）との比（Ｍ１／Ｅ１）は、１０以上、好ましくは２０以上、より好ましくは２５以上であり、５０以下、より好ましくは４５以下である。前記比（Ｍ１／Ｅ１）が１０未満では芝を噛んだ条件でのアプローチショットのスピン向上効果が発現せず、５０超では塗膜が硬くなり過ぎて、塗膜の打撃耐久性が悪くなる傾向がある。
【００１７】
前記塗膜の最内層の最大伸び率（破壊時のひずみ量）（Ｅ１）は、５％以上が好ましく、より好ましくは７％以上、さらに好ましくは９％以上、特に好ましくは１０％以上であり、５０％未満が好ましく、より好ましくは３０％以下、さらに好ましくは２０％以下である。前記塗膜の最内層の最大伸び率（Ｅ１）が、５％以上であれば塗膜の柔軟性が高く、ひび割れの発生が抑制されるため塗膜の打撃耐久性が向上し、５０％未満であればドライ条件でのアプローチショットのスピン性能が向上する。なお、最大伸び率（Ｅ１）が１０％未満である場合、引張強さ（引張試験中に加わった最大引張応力）を前記１０％モジュラスの値とする。
【００１８】
前記塗膜の最内層の１０％モジュラス（１０％ひずみ時の引張応力）（Ｍ１）は、２００ｋｇｆ／ｃｍ2（１９．６ＭＰａ）以上が好ましく、より好ましくは２５０ｋｇｆ／ｃｍ2（２４．５ＭＰａ）以上、さらに好ましくは３００ｋｇｆ／ｃｍ2（２９．４ＭＰａ）以上であり、５００ｋｇｆ／ｃｍ2（４９．０ＭＰａ）以下が好ましく、より好ましくは４５０ｋｇｆ／ｃｍ2（４４．１ＭＰａ）以下である。前記塗膜の最内層の１０％モジュラス（Ｍ１）が、２００ｋｇｆ／ｃｍ2以上、５００ｋｇｆ／ｃｍ2以下であればドライ条件でのアプローチショットのスピン性能が向上する。
【００１９】
前記塗膜の最内層の厚さ（Ｔ１）は、１μｍ以上が好ましく、より好ましくは３μｍ以上が好ましく、さらに好ましくは５μｍ以上、特に好ましくは８μｍ以上であり、２０μｍ以下が好ましく、より好ましくは１８μｍ以下、さらに好ましくは１５μｍ以下である。前記塗膜の最内層の厚さ（Ｔ１）が１μｍ以上、２０μｍ以下であれば膜厚の均一性が高く、安定したスピン性能が得られる。塗膜の厚さは、例えば、ゴルフボールの断面をマイクロスコープ（キーエンス社製、ＶＨＸ−１０００）を用いて測定することができる。
【００２０】
前記塗膜の最外層は、１０％モジュラス（ｋｇｆ／ｃｍ2）（Ｍ２）と最大伸び率（％）（Ｅ２）との比（Ｍ２／Ｅ２）は、０．０１以上が好ましく、より好ましくは０．１以上、さらに好ましくは０．４以上であり、１０未満が好ましく、より好ましくは５以下、さらに好ましくは３以下である。前記比（Ｍ２／Ｅ２）が０．０１以上であれば塗膜が軟らかくなり過ぎず、打球感が良好となり、１０未満であればドライ条件でのアプローチショットのスピン性能が向上する。
【００２１】
前記塗膜の最外層の最大伸び率（Ｅ２）は、５０％以上が好ましく、より好ましくは６０％以上、さらに好ましくは７０％以上であり、５００％以下が好ましく、より好ましくは４００％以下、さらに好ましくは３００％以下である。前記塗膜の最外層の最大伸び率（Ｅ２）が、５０％以上であれば塗膜の柔軟性が高く、ひび割れの発生が抑制されるため塗膜の打撃耐久性が向上し、５００％以下であれば塗膜が軟らかくなり過ぎず、打球感が良好となる。
【００２２】
前記塗膜の最外層の１０％モジュラス（Ｍ２）は、５ｋｇｆ／ｃｍ2（０．５ＭＰａ）以上が好ましく、より好ましくは１０ｋｇｆ／ｃｍ2（９．８ＭＰａ）以上、さらに好ましくは２０ｋｇｆ／ｃｍ2（１９．６ＭＰａ）以上であり、３００ｋｇｆ／ｃｍ2（２９．４ＭＰａ）未満が好ましく、より好ましくは２００ｋｇｆ／ｃｍ2（１９．６ＭＰａ）以下、さらに好ましくは１００ｋｇｆ／ｃｍ2（９．８ＭＰａ）以下である。前記塗膜の最外層の１０％モジュラス（Ｍ２）が、５ｋｇｆ／ｃｍ2以上であれば塗膜が軟らかくなり過ぎず、打球感が良好となり、３００ｋｇｆ／ｃｍ2未満であればドライ条件でのアプローチショットのスピン性能が向上する。
【００２３】
前記塗膜の最外層の厚さ（Ｔ２）は、３μｍ以上が好ましく、より好ましくは５μｍ以上、さらに好ましくは８μｍ以上であり、２０μｍ以下が好ましく、より好ましくは１８μｍ以下、さらに好ましくは１５μｍ以下である。前記塗膜の最内層の厚さ（Ｔ２）が３μｍ以上、２０μｍ以下であれば膜厚の均一性が高く、安定したスピン性能が得られる。
【００２４】
前記塗膜の最内層の１０％モジュラス（Ｍ１）と前記塗膜の最外層の１０％モジュラス（Ｍ２）との差（Ｍ１−Ｍ２）は、１００ｋｇｆ／ｃｍ2（９．８ＭＰａ）以上が好ましく、より好ましくは２００ｋｇｆ／ｃｍ2（１９．６ＭＰａ）以上、さらに好ましくは３００ｋｇｆ／ｃｍ2（２９．４ＭＰａ）以上であり、６００ｋｇｆ／ｃｍ2（５８．８ＭＰａ）以下が好ましく、より好ましくは５００ｋｇｆ／ｃｍ2（４９．０ＭＰａ）以下、さらに好ましくは４５０ｋｇｆ／ｃｍ2（４４．１ＭＰａ）以下である。前記差（Ｍ１−Ｍ２）が、１００ｋｇｆ／ｃｍ2以上であればドライ条件でのアプローチショットのスピン性能が向上し、６００ｋｇｆ／ｃｍ2以下であれば多層構造を有する塗膜の層間剥離の発生が抑制される。
【００２５】
前記塗膜の最内層の最大伸び率（％）（Ｅ１）と前記塗膜の最外層の最大伸び率（％）（Ｅ２）との比（Ｅ２／Ｅ１）は、３以上が好ましく、より好ましくは５以上、さらに好ましくは７以上であり、５０以下が好ましく、より好ましくは４０以下、さらに好ましくは３０以下である。前記比（Ｅ２／Ｅ１）が、３以上であればドライ条件でのアプローチショットのスピン性能が向上し、５０以下であれば多層構造を有する塗膜の層間剥離の発生が抑制される。
【００２６】
前記塗膜の最内層の厚さ（Ｔ１）と最外層の厚さ（Ｔ２）との比（Ｔ１／Ｔ２）は、０．１以上が好ましく、より好ましくは０．２以上、さらに好ましくは０．４以上であり、１．５以下が好ましく、より好ましくは１．３以下、さらに好ましくは１．２以下である。前記比（Ｔ１／Ｔ２）が０．１以上であれば最内層が薄くなり過ぎず、塗膜の層間剥離の発生を抑制でき、１．３以下であればドライ条件でのアプローチショットのスピン性能が向上する。
【００２７】
前記塗膜は、２層以上の多層構造を有していれば、その層数は特に限定されない。なお、多層構造とは、互いに隣接する２つの層が異なる塗料から形成されている構造である。前記塗膜の層数は、５層以下が好ましく、特に２層が好ましい。
【００２８】
前記塗膜が３層以上の場合、最内層と最外層以外の層（中間層）の厚さは、３μｍ以上が好ましく、より好ましくは５μｍ以上、さらに好ましくは８μｍ以上であり、２０μｍ以下が好ましく、より好ましくは１８μｍ以下、さらに好ましくは１５μｍ以下である。
【００２９】
前記塗膜の中間層は、１０％モジュラス（ｋｇｆ／ｃｍ2）（Ｍ３）と最大伸び率（％）（Ｅ３）との比（Ｍ３／Ｅ３）が、０．０１以上が好ましく、より好ましくは０．１以上、さらに好ましくは０．４以上であり、１０未満が好ましく、より好ましくは５以下、さらに好ましくは３以下である。前記塗膜の中間層の比（Ｍ３／Ｅ３）は、前記最内層の比（Ｍ１／Ｅ１）よりも小さい（（Ｍ３／Ｅ３）＜（Ｍ１／Ｅ１））ことが好ましい。また、前記塗膜の中間層の比（Ｍ３／Ｅ３）は、前記最外層の比（Ｍ２／Ｅ２）よりも大きい（（Ｍ３／Ｅ３）＞（Ｍ２／Ｅ２））ことが好ましい。
【００３０】
前記塗膜の中間層の最大伸び率（Ｅ３）は、５０％以上が好ましく、より好ましくは６０％以上、さらに好ましくは７０％以上であり、５００％以下が好ましく、より好ましくは４００％以下、さらに好ましくは３００％以下である。
【００３１】
前記塗膜の中間層の１０％モジュラス（Ｍ３）は、５ｋｇｆ／ｃｍ2（０．５ＭＰａ）以上が好ましく、より好ましくは１０ｋｇｆ／ｃｍ2（９．８ＭＰａ）以上、さらに好ましくは２０ｋｇｆ／ｃｍ2（１９．６ＭＰａ）以上であり、３００ｋｇｆ／ｃｍ2（２９．４ＭＰａ）以下が好ましく、より好ましくは２００ｋｇｆ／ｃｍ2（１９．６ＭＰａ）以下、さらに好ましくは１００ｋｇｆ／ｃｍ2（９．８ＭＰａ）以下である。
【００３２】
前記塗膜の全層の合計厚さ（Ｔ）は、５μｍ以上が好ましく、より好ましくは７μｍ以上、さらに好ましくは１０μｍ以上であり、３０μｍ以下が好ましく、より好ましくは２５μｍ以下、さらに好ましくは２０μｍ以下である。前記塗膜の全層の合計厚さ（Ｔ）が５μｍ以上であればドライ条件でのアプローチショットのスピン性能が向上し、３０μｍ以下であれば塗膜が厚すぎず、均一に塗装が可能である。
【００３３】
前記塗膜が３層以上の場合、前記塗膜の全層の合計厚さ（Ｔ）に対する前記最内層と最外層との合計厚さ（Ｔ１＋Ｔ２）の比（（Ｔ１＋Ｔ２）／Ｔ）は、０．５以上が好ましく、より好ましくは０．６以上、さらに好ましくは０．７以上である。なお、塗膜が最内層と最外層との２層から構成される場合、前記比（（Ｔ１＋Ｔ２）／Ｔ）は１となる。
【００３４】
前記塗膜の諸物性は、塗膜を構成する基材樹脂の種類、配合する成分の種類や含有量などを適宜選択することにより制御することができる。
【００３５】
前記塗膜を構成する基材樹脂としては、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フッ素樹脂およびポリエステル樹脂よりなる群から選択される少なくとも１種の樹脂が挙げられる。これらの中でも、塗膜の最内層を構成する基材樹脂としてはエポキシ樹脂が好ましい。また、塗膜の最外層を構成する基材樹脂としてはウレタン樹脂が好ましい。塗膜を構成する基材樹脂がエポキシ樹脂の場合、塗膜の引張特性は、エポキシ樹脂や硬化剤の種類や配合比によって調製できる。塗膜を構成する基材樹脂がウレタン樹脂の場合、塗膜の引張特性は、ポリオール組成物やポリイソシアネート組成物の配合や、これらの混合比によって調整できる。
【００３６】
（エポキシ塗料）
エポキシ塗料は、エポキシ樹脂と硬化剤とを含有する。
【００３７】
前記エポキシ樹脂成分としては、分子中にエポキシ基を２個以上有する化合物が挙げられる。前記エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、（トリス（ヒドロキシフェニル）メタン型エポキシ樹脂、フェノキシ型エポキシ樹脂が挙げられる。
【００３８】
前記ビスフェノール型エポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の水素添加物、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂の水素添加物、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、テトラブロモビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂などが挙げられる。前記ノボラック型エポキシ樹脂としては、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ｏ−クレゾールノボラック型エポキシ樹脂などが挙げられる。前記グリシジルアミン型エポキシ樹脂としては、テトラグリシジルアミノジフェニルメタン、トリグリシジル−ｐ−アミノフェノール、テトラグリシジルメタキシリレンジアミン、テトラグリシジルビスアミノメチルシクロヘキサンなどが挙げられる。前記フェノキシ型エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型フェノキシ樹脂、ビスフェノールＦ型フェノキシ樹脂、ビスフェノールＡ型とビスフェノールＦ型との共重合フェノキシ樹脂、ビフェニル型フェノキシ樹脂、ビスフェノールＳ型フェノキシ樹脂、ビフェニル型フェノキシ樹脂とビスフェノールＳ型フェノキシ樹脂との共重合フェノキシ樹脂等が挙げられる。前記エポキシ樹脂として、ビスフェノール型エポキシ樹脂が好ましく、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が特に好ましい。
【００３９】
前記エポキシ樹脂のエポキシ当量（ｇ／ｅｑ）は、３５０以上が好ましく、より好ましくは４００以上、さらに好ましくは４５０以上であり、６００以下が好ましく、より好ましくは５５０以下、さらに好ましくは５００以下である。前記エポキシ樹脂のエポキシ当量（ｇ／ｅｑ）が３５０以上であれば塗膜が軟らかくなり過ぎず、打球感が良好となり、６００以下であれば塗膜が硬くなり過ぎず、打撃耐久性が向上する。
【００４０】
前記エポキシ樹脂としてビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を用いる場合、常温（２５℃）で固体状のものが好ましい。前記常温（２５℃）で固体状のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂のエポキシ当量（ｇ／ｅｑ）は、３５０以上が好ましく、より好ましくは４００以上、さらに好ましくは４５０以上であり、６００以下が好ましく、より好ましくは５５０以下、さらに好ましくは５００以下である。
【００４１】
前記硬化剤としては、ポリアミドアミンおよび／またはその変性物；ジシアンジアミド；４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、３，３’−ジアミノジフェニルスルホン、ｍ−フェニレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミンのような活性水素を有する芳香族アミン；ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、イソホロンジアミン、ビス（アミノメチル）ノルボルナン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ポリエチレンイミンのダイマー酸エステルのような活性水素を有する脂肪族アミン；これらの活性水素を有するアミンにエポキシ化合物、アクリロニトリル、フェノールとホルムアルデヒド、チオ尿素などの化合物を反応させて得られる変性アミン；ジメチルアニリン、トリエチレンジアミン、ジメチルベンジルアミン、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノールのような活性水素を持たない第三アミン；２−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾールなどのイミダゾール類；ヘキサヒドロフタル酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物、メチルヘキサヒドロフタル酸無水物、メチルナジック酸無水物のようなカルボン酸無水物；アジピン酸ヒドラジドやナフタレンジカルボン酸ヒドラジドのようなポリカルボン酸ヒドラジド；ノボラック樹脂などのポリフェノール化合物；チオグリコール酸とポリオールのエステルのようなポリメルカプタン；および、三フッ化ホウ素エチルアミン錯体のようなルイス酸錯体などを用いることができる。これらの中でも、硬化剤としては、アミン化合物が好ましく、ポリアミドアミンおよび／またはその変性物がより好ましい。
【００４２】
ポリアミドアミンは、複数のアミノ基と、１個以上のアミド基を有する。このアミノ基が、エポキシ基と反応し得る。ポリアミドアミンは、重合脂肪酸とポリアミンとの縮合反応によって得られる。前記重合脂肪酸は、リノール酸、リノレイン酸などの不飽和脂肪酸を多く含む天然脂肪酸類を、触媒存在下で加熱することで得られる。前記天然脂肪酸類の具体例としては、トール油、大豆油、亜麻仁油、魚油が挙げられる。重合脂肪酸は、ダイマー分が９０質量％以上であり、トリマー分が１０質量％以下であり、且つ水素添加されているものが好ましい。前記ポリアミンとしては、ポリエチレンジアミン、ポリオキシアルキレンジアミン及びそれらの誘導体が挙げられる。
【００４３】
前記硬化剤のアミン当量（ｇ／ｅｑ）は、３５０以上が好ましく、より好ましくは４００以上、さらに好ましくは４５０以上であり、６５０以下が好ましく、より好ましくは６００以下、さらに好ましくは５５０以下である。前記硬化剤のアミン当量（ｇ／ｅｑ）が３５０以上であれば塗膜が軟らかくなり過ぎず、打球感が良好となり、６５０以下であれば塗膜が硬くなり過ぎず、打撃耐久性が向上する。
【００４４】
前記エポキシ樹脂と硬化剤との混合において、エポキシ樹脂のエポキシ当量と硬化剤のアミン当量との比（エポキシ当量／アミン当量）は、０．３以上が好ましく、より好ましくは０．５以上、さらに好ましくは０．７以上であり、３．０以下が好ましく、より好ましくは２．０以下、さらに好ましくは１．５以下である。
【００４５】
（ウレタン塗料）
前記ウレタン塗料としては、ポリオールを主剤とし、ポリイソシアネートを硬化剤とするいわゆる二液硬化型ウレタン塗料が挙げられる。
【００４６】
（ポリオール組成物）
前記ポリオール組成物は、ポリオール化合物を含有する。前記ポリオール化合物としては、分子中にヒドロキシ基を２つ以上有する化合物が挙げられる。前記ポリオール化合物としては、分子の末端にヒドロキシ基を有する化合物、分子の末端以外にヒドロキシ基を有する化合物が挙げられる。前記ポリオール化合物は、単独で、あるいは、２種以上を混合して使用しても良い。
【００４７】
前記分子の末端にヒドロキシ基を有する化合物としては、分子量が５００未満の低分子量ポリオールや数平均分子量が５００以上の高分子量ポリオールを挙げることができる。前記低分子量ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオールなどのジオール；グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなどのトリオールが挙げられる。前記高分子量のポリオールとしては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、ウレタンポリオール、アクリルポリオールなどが挙げられる。
【００４８】
前記ポリエーテルポリオールとしては、ポリオキシエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）などが挙げられる。前記ポリエステルポリオールとしては、ポリエチレンアジペート（ＰＥＡ）、ポリブチレンアジペート（ＰＢＡ）、ポリヘキサメチレンアジペート（ＰＨＭＡ）などが挙げられる。前記ポリカプロラクトンポリオールとしては、ポリ−ε−カプロラクトン（ＰＣＬ）などが挙げられる。前記ポリカーボネートポリオールとしては、ポリヘキサメチレンカーボネートなどが挙げられる。
【００４９】
前記ウレタンポリオールとは、分子内にウレタン結合を複数有し、一分子中にヒドロキシ基を２以上有する化合物である。ウレタンポリオールとしては、例えば、第一ポリオール成分と第一ポリイソシアネート成分とを、第一ポリオール成分のヒドロキシ基が第一ポリイソシアネート成分のイソシアネート基に対して過剰になるような条件で反応させて得られるウレタンプレポリマーを挙げることができる。
【００５０】
前記ウレタンポリオールの第一ポリオール成分としては、ポリエーテルジオール、ポリエステルジオール、ポリカプロラクトンジオール、ポリカーボネートジオールなどが挙げられ、ポリエーテルジオールが好ましい。前記ポリエーテルジオールとしては、例えば、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコールなどが挙げられ、これらの中でもポリオキシテトラメチレングリコールが好ましい。
【００５１】
前記ポリエーテルジオールの数平均分子量は、５５０以上が好ましく、より好ましくは６００以上、さらに好ましくは６５０以上であり、３０００以下が好ましく、より好ましくは２５００以下、さらに好ましくは２０００以下である。ポリエーテルジオールの数平均分子量が５５０以上であれば、塗膜における架橋点間の距離が長くなり、塗膜が柔らかくなるため、スピン性能が向上する。前記数平均分子量が３０００以下であれば、塗膜における架橋点間の距離が長くなりすぎず、塗膜の耐汚染性が良好となる。なお、ポリオール成分の数平均分子量は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により、標準物質としてポリスチレン、溶離液としてテトラヒドロフラン、カラムとして有機溶媒系ＧＰＣ用カラム（例えば、昭和電工社製「Ｓｈｏｄｅｘ（登録商標）  ＫＦシリーズ」など）を用いて測定すればよい。
【００５２】
前記第一ポリオール成分には分子量が５００未満の低分子量ポリオールを含有してもよい。前記低分子量ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオールなどのジオール；グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなどのトリオールが挙げられる。前記低分子量ポリオールは、単独で、あるいは、２種以上を混合して使用しても良い。
【００５３】
前記ウレタンポリオールは、第一ポリオール成分として、トリオール成分とジオール成分とを含有するものが好ましい。前記トリオール成分としては、トリメチロールプロパンが好ましい。前記トリオール成分とジオール成分の混合比率（トリオール成分／ジオール成分）は、質量比で、０．２以上が好ましく、より好ましくは０．３以上、さらに好ましくは０．５以上であり、６．０以下が好ましく、より好ましくは４．０以下、さらに好ましくは２．０以下がより好ましい。混合比率が前記範囲にあるトリオール成分とジオール成分をポリオール成分とするウレタンポリオールを使用することにより、ゴルフボールのアプローチショットにおけるスピン性能が一層向上すると共に、耐汚染性や耐久性もより良好となる。
【００５４】
前記ウレタンポリオールを構成し得る第一ポリイソシアネート成分としては、イソシアネート基を２以上有するものであれば特に限定されず、例えば、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ビトリレン−４，４’−ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）などの芳香族ポリイソシアネート；４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ12ＭＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ6ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ノルボルネンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）などの脂環式ポリイソシアネートまたは脂肪族ポリイソシアネートが挙げられる。これらのポリイソシアネートは、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５５】
前記ウレタンポリオールは、前記ポリエーテルジオールの含有率が、５０質量％以上が好ましく、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは６５質量％以上である。前記ポリエーテルジオールは、塗膜においてソフトセグメントを形成する。よって、前記ポリエーテルジオールの含有率が、５０質量％以上であれば、得られるゴルフボールのスピン性能がより向上する。
【００５６】
前記ウレタンポリオールは、重量平均分子量が、３０００以上が好ましく、より好ましくは４０００以上、さらに好ましくは４５００以上であり、１００００以下が好ましく、より好ましくは８０００以下、さらに好ましくは６０００以下である。ウレタンポリオールの重量平均分子量が３０００以上であれば、塗膜における架橋点間の距離が長くなり、塗膜が柔らかくなるため、アプローチショットにおけるスピン性能が向上する。前記重量平均分子量が１００００以下であれば、塗膜における架橋点間の距離が長くなりすぎず、塗膜の耐汚染性が良好となる。
【００５７】
前記ウレタンポリオールの水酸基価は、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、より好ましくは３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、さらに好ましくは５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さらに好ましくは８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。水酸基価は、ＪＩＳ  Ｋ  １５５７−１に準じて、例えば、アセチル化法によって測定することができる。
【００５８】
（ポリイソシアネート組成物）
次に、ポリイソシアネート組成物について説明する。前記ポリイソシアネート組成物は、ポリイソシアネート化合物を含有する。前記ポリイソシアネート化合物としては、例えば、イソシアネート基を２つ以上有する化合物が挙げられる。
【００５９】
前記ポリイソシアネート化合物としては、例えば、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ビトリレン−４，４’−ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）などの芳香族ジイソシアネート；４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ12ＭＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ6ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ノルボルネンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）などの脂環式ジイソシアネートまたは脂肪族ジイソシアネート；およびこれらのジイソシアネートのアロハネート変性体、ビュレット変性体、イソシアヌレート変性体、アダクト変性体などのトリイソシアネート；が挙げられる。前記ポリイソシアネートは、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６０】
前記アロハネート変性体とは、例えば、ジイソシアネートと低分子量ジオールとを反応させて形成されるウレタン結合にさらにジイソシアネートが反応して得られるトリイソシアネートである。アダクト変性体とは、ジイソシアネートとトリメチロールプロパンあるいはグリセリンなどの低分子量トリオールとを反応させて得られるトリイソシアネートである。前記ビュレット変性体とは、例えば、下記式（１）で表わされるビュレット結合を有するトリイソシアネートである。ジイソシアネートのイソシアヌレート変性体とは、例えば、下記式（２）で表わされるトリイソシアネートである。
【００６１】
【化１】
2019080840.tif 000002
式（１）、（２）中、Ｒは、ジイソシアネートからイソシアネート基を除いた残基を表わす。
【００６２】
前記トリイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体、ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット変性体、および、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体よりなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましく、より好ましくはこれらの変性体を併用することである。特に、ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット変性体とヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体とを併用する場合、これらの混合比率（ビュレット変性体／イソシアヌレート変性体）は、質量比で、０．５〜２．０が好ましく、０．８〜１．５がより好ましく、０．９〜１．４がさらに好ましい。また、ヘキサメチレンジイソシアネートの変性体（ビュレット変性体および／またはイソシアヌレート変性体）とイソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体とを併用する場合、これらの混合比率（ヘキサメチレンジイソシアネートの変性体／イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体）は、質量比で、０．５〜３．０が好ましく、０．８〜２．５がより好ましく、１．０〜２．０がさらに好ましい。
【００６３】
前記ポリイソシアネート組成物は、ポリイソシアネート化合物として、前記トリイソシアネート化合物を含有することが好ましい。前記ポリイソシアネート組成物のポリイソシアネート化合物中のトリイソシアネート化合物の含有率は、６０質量％以上が好ましく、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上である。前記ポリイソシアネート組成物は、ポリイソシアネート化合物としてトリイソシアネート化合物のみを含有することが最も好ましい。
【００６４】
前記ポリイソシアネート組成物が含有するポリイソシアネート化合物のイソシアネート基量（ＮＣＯ％）は、０．５質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、２質量％以上がさらに好ましく、４５質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３５質量％以下がさらに好ましい。なお、ポリイソシアネートのイソシアネート基量（ＮＣＯ％）は、１００×［ポリイソシアネート中のイソシアネート基のモル数×４２（ＮＣＯの分子量）］／ポリイソシアネートの総質量（ｇ）で表わすことができる。
【００６５】
前記ポリイソシアネートの具体例としては、ＤＩＣ社製バーノックＤ−８００、バーノックＤＮ−９５０、バーノックＤＮ−９５５、住化バイエルウレタン社製デスモジュールＺ４４７０、デスモジュールＮ７５ＭＰＡ／Ｘ、デスモジュールＮ３３００、デスモジュールＬ７５（Ｃ）、スミジュールＥ２１−１、日本ポリウレタン工業社製コロネートＨＸ、コロネートＨＫ、旭化成ケミカルズ社製デュラネート２４Ａ−１００、デュラネート２１Ｓ−７５Ｅ、デュラネートＴＰＡ−１００、デュラネートＴＫＡ−１００、デグサ社製ＶＥＳＴＡＮＡＴ  Ｔ１８９０などを挙げることができる。
【００６６】
前記硬化型塗料組成物における硬化反応において、前記ポリオール組成物と前記ポリイソシアネート組成物の質量比（ポリオール組成物／ポリイソシアネート組成物）は、３．５以上が好ましく、４．０以上がより好ましく、５．０以上がさらに好ましく、６．０以上が特に好ましく、１０．０以下が好ましく、９．０以下がより好ましく、８．５以下がさらに好ましい。質量比（ポリオール組成物／ポリイソシアネート組成物）が前記範囲にある硬化型塗料組成物を用いることで、得られた塗膜は前述した諸物性を満足しやすく、そしてアプローチショットのスピン性能および打球感が良く、且つ、耐汚染性にも優れたゴルフボールが容易に得られる。一方、前記質量比が、３．５未満では、塗膜が硬くなり過ぎて、得られたゴルフボールは、アプローチショットのスピン性能および打球感が満足できない場合がある。また、前記質量比が、１０．０を超えると、塗膜が軟らかくなり過ぎて、得られたゴルフボールは、耐汚染性が満足できない場合がある。
【００６７】
前記硬化型塗料組成物における硬化反応において、ポリオール組成物が有するヒドロキシ基（ＯＨ基）とポリイソシアネート組成物が有するイソシアネート基（ＮＣＯ基）のモル比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）は、０．１５以上が好ましく、０．１８以上がより好ましく、０．２０以上がさらに好ましく、０．２２以上が特に好ましく、１．２０以下が好ましく、１．１０以下がより好ましく、１．００以下がさらに好ましい。モル比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）が前記範囲にある硬化型塗料組成物を用いることで、得られた塗膜は前述した諸物性を満足しやすく、そしてアプローチショットのスピン性能および打球感が良く、且つ、耐汚染性にも優れたゴルフボールが容易に得られる。一方、前記モル比が、０．１５未満では、得られた塗膜が軟らかくなりすぎて、製造工程で不備が生じる場合がある。また、前記モル比が、１．２０を超えると、得られた塗膜が硬くなりすぎて、スピン性能が劣る場合がある。
【００６８】
前記塗料としては、水を主たる分散媒とする水系塗料、有機溶剤を分散媒とする溶剤系塗料のいずれであってもよいが、溶剤系塗料が好ましい。溶剤系塗料の場合、好ましい溶剤としては、トルエン、イソプロピルアルコール、キシレン、メチルエチルケトン、メチルエチルイソブチルケトン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチルベンゼン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、イソブチルアルコール、酢酸エチル、酢酸ブチルなどを挙げることができる。なお、溶剤は、ポリオール組成物およびポリイソシアネート組成物のいずれに配合してもよいが、均一に硬化反応をさせる観点から、ポリオール組成物およびポリイソシアネート組成物のそれぞれに配合することが好ましい。
【００６９】
硬化反応には、公知の触媒を使用することができる。前記触媒としては、例えば、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミンなどのモノアミン類；Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ''，Ｎ''−ペンタメチルジエチレントリアミンなどのポリアミン類；１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（ＤＢＵ）、トリエチレンジアミンなどの環状ジアミン類；ジブチルチンジラウリレート、ジブチルチンジアセテートなどの錫系触媒などが挙げられる。これらの触媒は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ジブチルチンジラウリレート、ジブチルチンジアセテートなどの錫系触媒が好ましく、特に、ジブチルチンジラウリレートが好適に使用される。
【００７０】
前記塗料は、さらに必要に応じて、フィラー、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、蛍光増白剤、ブロッキング防止剤、レベリング剤、スリップ剤、粘度調整剤などの、一般にゴルフボール用塗料に含有され得る添加剤を含有してもよい。
【００７１】
（塗装方法）
次に、本発明の硬化型塗料の塗布方法について説明する。硬化型塗料の塗布方法は、特に限定されず、公知の方法を採用することができ、例えば、スプレー塗装、静電塗装などを挙げることができる。
【００７２】
エアーガンを用いたスプレー塗装の場合には、ポリオール組成物とポリイソシアネート組成物とをそれぞれのポンプで供給して、エアーガン直前に配置されたラインミキサーで連続的に混合し、得られた混合物をスプレー塗装してもよい。また、混合比制御機構を備えたエアースプレーシステムを用いて、ポリオール組成物とポリイソシアネート組成物とを別々にスプレー塗装してもよい。塗装は、１回でスプレー塗布しても良いし、複数回重ね塗りをしても良い。
【００７３】
ゴルフボール本体に塗布された硬化型塗料は、例えば、３０℃〜７０℃の温度で１時間〜２４時間乾燥することにより塗膜を形成することができる。
【００７４】
（ゴルフボール本体）
本発明のゴルフボールは、ゴルフボール本体と、前記ゴルフボール本体表面に設けられた塗膜とを有するゴルフボールであれば、特に限定されない。ゴルフボール本体の構造は、特に限定されず、ワンピースゴルフボール、ツーピースゴルフボール、スリーピースゴルフボール、フォーピースゴルフボール、ファイブピースゴルフボール以上のマルチピースゴルフボール、あるいは、糸巻きゴルフボールであってもよい。いずれの場合であっても、本発明を好適に適用できる。
【００７５】
図１は、本発明の一実施形態に係るゴルフボール１が示された一部切り欠き断面図である。ゴルフボール１は、球状コア２と、球状コア２を被覆するカバー３と、このカバー３の表面に設けられた塗膜４を有する。前記塗膜４は、内層４１と外層４２から構成されている。前記カバー３の表面には、多数のディンプル３１が形成されている。このカバー３の表面のうち、ディンプル３１以外の部分は、ランド３２である。
【００７６】
（コア）
前記ワンピースゴルフボール本体、ならびに、糸巻きゴルフボール、ツーピースゴルフボールおよびマルチピースゴルフボールに用いられるコアについて説明する。
【００７７】
前記コアの構造は、特に限定されず、単層構造でもよいし、２層以上の多層構造でもよいが、単層構造であることが好ましい。単層構造のコアは、多層構造の界面における打撃時のエネルギーロスがなく、反発性が向上するからである。前記コアの形状は、球状であることが好ましい。
【００７８】
前記ワンピースゴルフボール本体およびコアには、公知のゴム組成物（以下、単に「コア用ゴム組成物」という場合がある）を用いることができ、例えば、基材ゴム、共架橋剤および架橋開始剤を含むゴム組成物を加熱プレスして成形することができる。
【００７９】
前記基材ゴムとしては、特に、反発に有利なシス結合が４０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上のハイシスポリブタジエンを用いることが好ましい。前記共架橋剤としては、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸またはその金属塩が好ましく、アクリル酸の金属塩またはメタクリル酸の金属塩がより好ましい。金属塩の金属としては、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムが好ましく、より好ましくは亜鉛である。共架橋剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して２０質量部以上５０質量部以下が好ましい。前記共架橋剤として炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸を使用する場合、金属化合物（例えば、酸化マグネシウム）を配合することが好ましい。架橋開始剤としては、有機過酸化物が好ましく用いられる。具体的には、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドなどの有機過酸化物が挙げられ、これらのうちジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。架橋開始剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．２質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であって、３質量部以下が好ましく、より好ましくは２質量部以下である。
【００８０】
また、前記コア用ゴム組成物は、さらに、有機硫黄化合物を含有してもよい。前記有機硫黄化合物としては、ジフェニルジスルフィド類（例えば、ジフェニルジスルフィド、ビス（ペンタブロモフェニル）ペルスルフィド）、チオフェノール類、チオナフトール類（例えば、２−チオナフトール）を好適に使用することができる。有機硫黄化合物の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であって、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは３．０質量部以下である。前記コア用ゴム組成物は、さらにカルボン酸および／またはその塩を含有してもよい。カルボン酸および／またはその塩としては、炭素数が１〜３０のカルボン酸および／またはその塩が好ましい。前記カルボン酸としては、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸（安息香酸など）のいずれも使用できる。カルボン酸および／またはその塩の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、１質量部以上、４０質量部以下である。
【００８１】
前記コア用ゴム組成物には、基材ゴム、共架橋剤、架橋開始剤、有機硫黄化合物に加えて、さらに、酸化亜鉛や硫酸バリウムなどの重量調整剤、老化防止剤、色粉などを適宜配合することができる。
【００８２】
前記コア用ゴム組成物の加熱プレス成型条件は、ゴム組成に応じて適宜設定すればよいが、通常、１３０℃〜２００℃で１０分間〜６０分間加熱するか、あるいは１３０℃〜１５０℃で２０分間〜４０分間加熱した後、１６０℃〜１８０℃で５分間〜１５分間と２段階加熱することが好ましい。
【００８３】
前記コアの表面硬度Ｈｓと中心硬度Ｈｏとの硬度差（Ｈｓ−Ｈｏ）は、ショアＣ硬度で、１０以上が好ましく、より好ましくは１５以上、さらに好ましくは２０以上である。硬度差（Ｈｓ−Ｈｏ）が１０以上であれば、ドライバーショットのスピン量が低下し、ドライバーショットにおける飛距離が向上する。また、硬度差（Ｈｓ−Ｈｏ）は、ショアＣ硬度で、５０以下が好ましく、より好ましくは４５以下、さらに好ましくは４０以下、特に好ましくは３５以下である。硬度差（Ｈｓ−Ｈｏ）が５０以下であれば、ゴルフボールの耐久性が向上する。
【００８４】
前記コアの中心硬度Ｈｏは、ショアＣ硬度で、４０以上が好ましく、より好ましくは４５以上、さらに好ましくは５０以上である。コアの中心硬度Ｈｏが４０以上であれば、ゴルフボールの反発性が良好となり、ドライバーショットにおける飛距離が向上する。また、コアの中心硬度Ｈｏは、ショアＣ硬度で、８０以下が好ましく、より好ましくは７５以下であり、さらに好ましくは７０以下である。コアの中心硬度Ｈｏが８０以下であれば、ゴルフボールの打球感が向上する。
【００８５】
前記コアの表面硬度Ｈｓは、ショアＣ硬度で、６０以上が好ましく、より好ましくは６５以上、さらに好ましくは７０以上である。コアの表面硬度Ｈｓが６０以上であれば、ゴルフボールの反発性が良好となり、ドライバーショットにおける飛距離が向上する。また、前記コアの表面硬度Ｈｓは、ショアＣ硬度で、１００以下が好ましく、より好ましくは９５以下、さらに好ましくは９０以下である。コアの表面硬度Ｈｓが１００以下であれば、コアが硬くなり過ぎず、耐久性が良好となる。
【００８６】
前記コアの直径は、３７．０ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは３７．５ｍｍ以上、さらに好ましくは３８．５ｍｍ以上である。前記コアの直径が３７．０ｍｍ以上であれば、反発性がより良好となる。前記コアの直径の上限は特に限定されないが、４０．５ｍｍ以下が好ましく、４０．０ｍｍ以下がより好ましく、さらに好ましくは３９．８ｍｍ以下である。
【００８７】
前記コアは、直径３７．０ｍｍ〜４０．５ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量（圧縮方向にコアが縮む量）が、２．５ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは３．０ｍｍ以上であり、４．５ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは４．０ｍｍ以下である。前記圧縮変形量が、２．５ｍｍ以上であれば打球感がより良好となり、４．５ｍｍ以下であれば反発性がより良好となる。
【００８８】
（カバー）
前記ゴルフボール本体は、コアとカバーを有することが好ましい。ここで、カバーは、ゴルフボール本体の最も外側に配置される層（「最外層カバー」とも呼ばれる）である。
【００８９】
前記カバーの硬度は、ショアＤ硬度で、６０以下が好ましく、５５以下がより好ましく、５０以下がさらに好ましく、４５以下が特に好ましい。カバーの硬度がショアＤ硬度で６０以下であれば、スピン量が一層高くなるからである。前記カバー硬度の下限は、特に限定されないが、ショアＤ硬度で、１０が好ましく、１５がより好ましく、２０がさらに好ましい。カバー硬度は、カバーを形成するカバー用組成物をシート状に成形して測定したスラブ硬度である。
【００９０】
前記カバーの厚さは、０．１ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは０．２ｍｍ以上、さらに好ましくは０．３ｍｍ以上であり、１．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは０．９ｍｍ以下、さらに好ましくは０．８ｍｍ以下である。前記カバーの厚さが０．１ｍｍ以上であれば、ゴルフボールの打球感がより良好となり、１．０ｍｍ以下であればゴルフボールの反発性を維持することができる。
【００９１】
前記カバーは、１０％モジュラス（ｋｇｆ／ｃｍ2）（Ｍ４）と最大伸び率（％）（Ｅ４）との比（Ｍ４／Ｅ４）が、０．００５以上が好ましく、より好ましくは０．０１以上、さらに好ましくは０．０２以上であり、０．７以下が好ましく、より好ましくは０．６以下、さらに好ましくは０．５以下、特に好ましくは０．１以下である。前記カバーの比（Ｍ４／Ｅ４）は、前記最内層の比（Ｍ１／Ｅ１）よりも小さい（（Ｍ４／Ｅ４）＜（Ｍ１／Ｅ１））ことが好ましい。
【００９２】
前記カバーの最大伸び率（Ｅ４）は、２００％以上が好ましく、より好ましくは３００％以上、さらに好ましくは４００％以上であり、８００％以下が好ましく、より好ましくは７００％以下、さらに好ましくは６００％以下である。前記最大伸び率（Ｅ４）が２００％以上であればカバーの耐擦過傷性が向上し、８００％以下であればカバーが軟らかくなり過ぎず、成形性が良好となる。
【００９３】
前記カバーの１０％モジュラス（Ｍ４）は、５ｋｇｆ／ｃｍ2（０．４９ＭＰａ）以上が好ましく、より好ましくは７ｋｇｆ／ｃｍ2（０．６９ＭＰａ）以上、さらに好ましくは１０ｋｇｆ／ｃｍ2（０．９８ＭＰａ）以上であり、３０ｋｇｆ／ｃｍ2（２．９４ＭＰａ）以下が好ましく、より好ましくは２５ｋｇｆ／ｃｍ2（２．４５ＭＰａ）以下、さらに好ましくは２０ｋｇｆ／ｃｍ2（１．９６ＭＰａ）以下である。前記１０％モジュラス（Ｍ４）が５ｋｇｆ／ｃｍ2以上であればカバーが軟らかくなり過ぎず、成形性が良好となり、３０ｋｇｆ／ｃｍ2以下であればカバーが硬くなり過ぎず、アプローチショットのスピン性能が向上する。
【００９４】
前記カバーの最内層の１０％モジュラス（Ｍ４）と前記塗膜の最内層の１０％モジュラス（Ｍ１）との差（Ｍ１−Ｍ４）は、１００ｋｇｆ／ｃｍ2（９．８ＭＰａ）以上が好ましく、より好ましくは２００ｋｇｆ／ｃｍ2（１９．６ＭＰａ）以上であり、６００ｋｇｆ／ｃｍ2（５８．８ＭＰａ）以下が好ましく、より好ましくは５００ｋｇｆ／ｃｍ2（４９．０ＭＰａ）以下である。前記差（Ｍ１−Ｍ４）が、１００ｋｇｆ／ｃｍ2以上であればドライ条件でのアプローチショットのスピン性能が向上し、６００ｋｇｆ／ｃｍ2以下であればカバーからの塗膜の剥離の発生が抑制される。
【００９５】
前記カバーの最大伸び率（％）（Ｅ４）と前記塗膜の最内層の最大伸び率（％）（Ｅ１）との比（Ｅ４／Ｅ１）は、５以上が好ましく、より好ましくは７以上であり、１００以下が好ましく、より好ましくは７０以下である。前記比（Ｅ４／Ｅ１）が、５以上であればドライ条件でのアプローチショットのスピン性能が向上し、１００以下であれば多層構造を有する塗膜の層間剥離の発生が抑制される。
【００９６】
前記カバーは、樹脂成分を含有することが好ましい。前記カバーを構成する樹脂成分としては、特に限定されるものではなく、例えば、アイオノマー樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、ポリアミド樹脂などの各種樹脂、アルケマ（株）から商品名「ペバックス（登録商標）（例えば、「ペバックス２５３３」）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（登録商標）（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、ＢＡＳＦジャパン（株）から商品名「エラストラン（登録商標）（例えば、「エラストランＸＮＹ９７Ａ」）」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン（登録商標）」で市販されている熱可塑性スチレンエラストマーまたは商品名「プリマロイ」で市販されている熱可塑性ポリエステル系エラストマーなどを挙げることができる。前記カバー材料は、単独であるいは２種以上を混合して使用してもよい。
【００９７】
これらの中でもカバーを構成する樹脂成分としては、ポリウレタン樹脂、アイオノマー樹脂が好ましく、特にポリウレタン樹脂が好ましい。前記カバーを構成する樹脂成分にポリウレタン樹脂を使用する場合、樹脂成分中のポリウレタン樹脂の含有率は、５０質量％以上が好ましく、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上である。前記カバーを構成する樹脂成分にアイオノマー樹脂を使用する場合、樹脂成分中のアイオノマー樹脂の含有率は、５０質量％以上が好ましく、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上である。
【００９８】
前記ポリウレタンは、いわゆる熱可塑性ポリウレタンや熱硬化性ポリウレタンのいずれの態様であってもよい。熱可塑性ポリウレタンとは、加熱により可塑性を示すポリウレタンであり、一般に、ある程度高分子量化された直鎖構造を有するポリウレタンを意味する。一方、熱硬化性ポリウレタン（二液硬化型ポリウレタン）は、カバーを成形する際に、低分子量のウレタンプレポリマーと硬化剤（鎖長延長剤）とを反応させて高分子量化することにより得られるポリウレタンである。熱硬化性ポリウレタンには、使用するプレポリマーや硬化剤（鎖長延長剤）の官能基の数を制御することによって、直鎖構造のポリウレタンや３次元架橋構造を有するポリウレタンが含まれる。前記ポリウレタンとしては、熱可塑性エラストマーが好ましい。
【００９９】
前記アイオノマー樹脂としては、例えば、オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、あるいは、これらの混合物を挙げることができる。前記オレフィンとしては、炭素数が２〜８個のオレフィンが好ましく、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等を挙げることができ、特にエチレンが好ましい。前記炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等が挙げられ、特にアクリル酸またはメタクリル酸が好ましい。また、α，β−不飽和カルボン酸エステルとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等のメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチルエステル等が用いられ、特にアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルが好ましい。これらのなかでも、前記アイオノマー樹脂としては、エチレン−（メタ）アクリル酸二元共重合体の金属イオン中和物、エチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体の金属イオン中和物が好ましい。
【０１００】
前記カバーは、上述した樹脂成分のほか、白色顔料（例えば、酸化チタン）、青色顔料、赤色顔料などの顔料成分、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの比重調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、カバーの性能を損なわない範囲で含有してもよい。
【０１０１】
カバー用組成物を用いてカバーを成形する態様は、特に限定されないが、カバー用組成物をコア上に直接射出成形する態様、あるいは、カバー用組成物から中空殻状のシェルを成形し、コアを複数のシェルで被覆して圧縮成形する態様（好ましくは、カバー用組成物から中空殻状のハーフシェルを成形し、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法）を挙げることができる。
【０１０２】
カバーを成形する際には、通常、表面にディンプルと呼ばれるくぼみが形成される。カバーに形成されるディンプルの総数は、２００個以上５００個以下が好ましい。ディンプルの総数が２００個未満では、ディンプルの効果が得られにくい。また、ディンプルの総数が５００個を超えると、個々のディンプルのサイズが小さくなり、ディンプルの効果が得られにくい。形成されるディンプルの形状（平面視形状）は、特に限定されるものではなく、円形；略三角形、略四角形、略五角形、略六角形などの多角形；その他不定形状；を単独で使用してもよいし、２種以上を組合せて使用してもよい。
【０１０３】
カバーが成形されたゴルフボール本体は、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、マークを形成することもできる。
【０１０４】
（中間層）
本発明のゴルフボール本体は、前記コアとカバーとの間に少なくとも１層以上の中間層を設けてもよい。なお、前記中間層は、ゴルフボールの構成に応じて、内側カバー層や外層コアと称される場合がある。
【０１０５】
前記中間層は、樹脂成分を含有することが好ましい。前記樹脂成分としては、例えば、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレンなどの熱可塑性樹脂；スチレンエラストマー、ポリオレフィンエラストマー、ポリウレタンエラストマー、ポリエステルエラストマーなどの熱可塑性エラストマー；ゴム組成物の硬化物などが挙げられる。これらの中でも、アイオノマー樹脂が好ましい。アイオノマー樹脂としては、前記カバー用組成物に使用できる樹脂成分として例示されるアイオノマー樹脂が好ましく使用できる。前記中間層には、さらに、硫酸バリウム、タングステンなどの比重調整剤、老化防止剤、顔料などが配合されていてもよい。
【０１０６】
前記中間層用組成物を用いて中間層を成形方法としては、例えば、中間層用組成物をコア上に直接射出成形する方法、あるいは、中間層用組成物から中空殻状のシェルを成形し、コアを複数のシェルで被覆して圧縮成形する方法（好ましくは、中間層用組成物から中空殻状のハーフシェルを成形し、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法）を挙げることができる。
【０１０７】
前記中間層の硬度は、ショアＤ硬度で、５０以上が好ましく、５５以上がより好ましく、８０以下が好ましく、７０以下がより好ましい。中間層の硬度を５０以上にすることにより、ドライバーショットにおける飛距離が向上すると共に、アプローチショットのスピン量が一層高くなり、コントロール性により優れるゴルフボールが得られる。また、中間層の硬度を８０以下とすることにより、打球感および耐久性に優れたゴルフボールが得られる。なお、前記中間層の硬度は、中間層用組成物をシート状に成形して測定したスラブ硬度である。
【０１０８】
前記中間層と前記カバーに硬度差を設けることが好ましい。中間層とカバーとの硬度差（中間層−カバー）は、ショアＤ硬度で、１０以上が好ましく、１５以上がより好ましく、２０以上がさらに好ましく、２５以上が特に好ましく、６０以下が好ましく、５０以下がより好ましく、４０以下がさらに好ましい。中間層とカバーとの硬度差を前記範囲とすることで、本発明の塗膜によるアプローチショットにおけるスピン性能向上効果と相乗する効果があり、アプローチショットにおけるスピン性能が極めて向上したゴルフボールが得られる。また、ゴルフボールの打球感も格別に向上している。
【０１０９】
前記中間層とカバーとのショアＤ硬度比（中間層／カバー）は、１．１以上が好ましく、１．２以上がより好ましく、１．３以上がさらに好ましく、１．５以上が特に好ましく、５以下が好ましく、４以下がより好ましく、３以下がさらに好ましい。中間層とカバーとのショアＤ硬度比を前記範囲とすることで、本発明の塗膜によるアプローチショットにおけるスピン性能向上効果と相乗する効果があり、アプローチショットにおけるスピン性能が極めて向上したゴルフボールが得られる。また、ゴルフボールの打球感も格別に向上している。
【０１１０】
前記中間層の厚みは、０．３ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは０．４ｍｍ以上、さらに好ましくは０．５ｍｍ以上であり、４．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは３．０ｍｍ以下、さらに好ましくは２．５ｍｍ以下、最も好ましくは２．０ｍｍ以下である。中間層の厚みが０．３ｍｍ以上であれば、中間層の成形がより容易となり、また得られるゴルフボールの耐久性がより向上する。また、中間層の厚みが４．０ｍｍ以下であれば、得られるゴルフボールの反発性や打球感がより良好となる。なお、複数の中間層の場合は、複数の中間層の合計厚みが上記範囲であることが好ましい。
【０１１１】
本発明のゴルフボールの直径は、４０ｍｍ〜４５ｍｍが好ましい。米国ゴルフ協会（ＵＳＧＡ）の規格が満たされるとの観点から、直径は、４２．６７ｍｍ以上が好ましい。空気抵抗の観点から、直径は４４ｍｍ以下が好ましく、４２．８０ｍｍ以下がより好ましい。ゴルフボールの質量は、４０ｇ以上５０ｇ以下が好ましい。大きな慣性が得られるとの観点から、質量は４４ｇ以上が好ましく、４５．００ｇ以上がより好ましい。ＵＳＧＡの規格が満たされるとの観点から、質量は４５．９３ｇ以下が好ましい。
【０１１２】
前記ゴルフボールは、直径４０ｍｍ〜４５ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときの圧縮変形量（圧縮方向に縮む量）は、２．０ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは２．５ｍｍ以上であり、４．０ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは３．５ｍｍ以下である。前記圧縮変形量が２．０ｍｍ以上のゴルフボールは、硬くなり過ぎず、打球感が良い。一方、圧縮変形量を４．０ｍｍ以下にすることにより、反発性が高くなる。
【実施例】
【０１１３】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。
【０１１４】
［評価方法］
圧縮変形量（ｍｍ）
コアまたはゴルフボールに初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮方向の変形量（圧縮方向にコアまたはゴルフボールが縮む量）を測定した。
【０１１５】
コア硬度（ショアＣ硬度）
コアの表面部において測定した硬度をコア表面硬度とした。また、コアを半球状に切断し、切断面の中心において測定した硬度をコア中心硬度とした。硬度は、自動硬度計（Ｈ．バーレイス社製、デジテストＩＩ）を用いて測定した。検出器は、「Ｓｈｏｒｅ  Ｃ」を用いた。
【０１１６】
スラブ硬度（ショアＤ硬度）
樹脂組成物を用いて、射出成形により、厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。このシートを、測定基板などの影響が出ないように３枚以上重ねた状態で、自動硬度計（Ｈ．バーレイス社製、デジテストＩＩ）を用いて硬度を測定した。検出器は、「Ｓｈｏｒｅ  Ｄ」を用いた。
【０１１７】
塗膜の引張試験
塗膜の引張特性は、ＪＩＳ  Ｋ７１６１（２０１４）に準じて測定した。具体的には、主剤および硬化剤を配合した塗料を４０℃で４時間乾燥及び硬化をさせて塗膜（厚さ０．０５ｍｍ）を作製した。この塗膜を、ＪＩＳ  Ｋ７１２７（１９９９）で規定された試験片タイプ２（平行部の幅１０ｍｍ、標線間距離５０ｍｍ）に打ち抜いて試験片を作製した。この試験片について、精密万能試験機（島津製作所製、オートグラフ（登録商標））を用いて引張試験を行った。試験条件は、つかみ具間距離１００ｍｍ、引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎ、試験温度２３℃とした。そして、１０％ひずみ時の引張応力（１０％モジュラス）、破壊時のひずみ量（最大伸び率）を記録した。
【０１１８】
カバーの引張試験
樹脂組成物を用いて、射出成形により、厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。ＩＳＯ  ５２７−１に準じて、このシートからダンベル型試験片（標線間距離：７３ｍｍ、平行部の幅：５．０ｍｍ）を作製した。この試験片について、島津製作所製引張試験測定装置（引張速度：１００ｍｍ／分、測定温度：２３℃）を用いて物性を測定し、１０％ひずみ時の引張応力（１０％モジュラス）、破壊時のひずみ量（最大伸び率）を記録した。
【０１１９】
ドライスピン
ゴルフラボラトリー社のスイングマシンに、サンドウェッジ（クリーブランドゴルフ社製、商品名「ＣＧ１５フォードウェッジ」、ロフト角：５２°）を取り付け、ヘッドスピード１６ｍ／ｓで、ゴルフボールを打撃し、打撃されたゴルフボールを連続写真撮影することによってスピン速度（ｒｐｍ）を測定した。測定は、各ゴルフボールについて１０回ずつ行い、その平均値をスピン速度とした。
【０１２０】
芝スピン
ゴルフラボラトリー社のスイングマシンに、サンドウェッジ（クリーブランドゴルフ社製、商品名「ＣＧ１５フォードウェッジ」、ロフト角：５２°）を取り付け、ヘッドスピード１６ｍ／ｓで、ゴルフボールを打撃し、打撃されたゴルフボールを連続写真撮影することによってスピン速度（ｒｐｍ）を測定した。なお、測定対象となるゴルフボールには、野芝の葉（長さ約３ｃｍ）を２枚貼付け、打撃時にクラブフェースとゴルフボールとの間に野芝が位置するように打撃した。測定は、各ゴルフボールについて１０回ずつ行い、その平均値をスピン速度とした。
【０１２１】
［塗料の調製］
（１）塗料Ｎｏ．Ｕ１
塗料Ｎｏ．Ｕ１として、２液硬化型ウレタン樹脂塗料組成物（神東塗料社製、ポリン＃９５０）を用いた。ポリン＃９５０（基剤）（神東塗料社製、水酸基価１２８ｍｇＫＯＨ／ｇ、ポリオール成分（トリメチロールプロパン、ポリオキシテトラメチレングリコール）と、ポリイソシアネート成分（イソホロンジイソシアネート）とからなるウレタンポリオール）６．８質量部と、ポリン＃９５０（硬化剤）１質量部とを混合し、塗料Ｎｏ．Ｕ１を調製した。なお、ポリン＃９５０（硬化剤）は、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体（旭化成ケミカルズ社製、デュラネート（登録商標）ＴＫＡ−１００（ＮＣＯ含有率：２１．７質量％））３０質量部、ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット変性体（旭化成ケミカルズ社製、デュラネート２１Ｓ−７５Ｅ（ＮＣＯ含有率：１５．５質量％））３０質量部、イソホロンジイソシアネート（ＢＡＹＥＲ社製、デスモジュール（登録商標）  Ｚ  ４４７０（ＮＣＯ含有率：１１．９質量％））４０質量部を混合し、溶媒として、メチルエチルケトン、酢酸ｎ−ブチル、トルエンの混合溶媒を追加し、ポリイソシアネート成分の濃度が６０質量％になるように調整した。塗料Ｎｏ．Ｕ１において、ポリオール組成物中のヒドロキシ基に対するポリイソシアネート組成物中のイソシアネート基のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）は０．６１であった。この塗料Ｎｏ．Ｕ１から得られる塗膜の物性は、１０％モジュラスが６５ｋｇｆ／ｃｍ2（６．４ＭＰａ）、最大伸び率が９０％であった。
【０１２２】
（２）塗料Ｎｏ．Ｕ２
ポリン＃９５０（基剤）１１．５質量部と、ポリン＃９５０（硬化剤）１質量部に変更したこと以外は塗料Ｎｏ．Ｕ１の調製方法と同様にして、塗料Ｎｏ．Ｕ２を調製した。塗料Ｎｏ．Ｕ２において、ポリオール組成物中のヒドロキシ基に対するポリイソシアネート組成物中のイソシアネート基のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）は０．３６であった。この塗料Ｎｏ．Ｕ２から得られる塗膜の物性は、１０％モジュラスが１０ｋｇｆ／ｃｍ2（１．０ＭＰａ）、最大伸び率が２６０％であった。
【０１２３】
（３）塗料Ｎｏ．Ｕ３
ポリン＃９５０（基剤）３．５質量部と、ポリン＃９５０（硬化剤）１１質量部に変更したこと以外は塗料Ｎｏ．Ｕ１の調製方法と同様にして、塗料Ｎｏ．Ｕ３を調製した。塗料Ｎｏ．Ｕ３において、ポリオール組成物中のヒドロキシ基に対するポリイソシアネート組成物中のイソシアネート基のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）は１．２０であった。この塗料Ｎｏ．Ｕ３から得られる塗膜の物性は、１０％モジュラスが１９０ｋｇｆ／ｃｍ2（１８．６ＭＰａ）、最大伸び率が１２０％であった。
【０１２４】
（４）塗料Ｎｏ．Ｕ４
ポリン＃９５０（基剤）２．６質量部と、ポリン＃９５０（硬化剤）１質量部に変更したこと以外は塗料Ｎｏ．Ｕ１の調製方法と同様にして、塗料Ｎｏ．Ｕ４を調製した。塗料Ｎｏ．Ｕ４において、ポリオール組成物中のヒドロキシ基に対するポリイソシアネート組成物中のイソシアネート基のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）は１．５８であった。この塗料Ｎｏ．Ｕ４から得られる塗膜の物性は、１０％モジュラスが２８０ｋｇｆ／ｃｍ2（２７．５ＭＰａ）、最大伸び率が７０％であった。
【０１２５】
（５）塗料Ｎｏ．Ｕ５
ポリン＃９５０（基剤）３．５質量部と、ポリン＃９５０（９）（トルエンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体（住化コベストロウレタン社製、デスモジュールＩＬ  １４５１））を１質量部に変更したこと以外は塗料Ｎｏ．Ｕ１の調製方法と同様にして、塗料Ｎｏ．Ｕ５を調製した。塗料Ｎｏ．Ｕ５において、ポリオール組成物中のヒドロキシ基に対するポリイソシアネート組成物中のイソシアネート基のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）は０．８であった。この塗料Ｎｏ．Ｕ５から得られる塗膜の物性は、１０％モジュラスが３３０ｋｇｆ／ｃｍ2（３２．４ＭＰａ）、最大伸び率が１３％であった。
【０１２６】
（６）塗料Ｎｏ．Ｕ６
ポリン＃９５０（基剤）２．０質量部と、ポリン＃９５０（９）を１質量部に変更したこと以外は塗料Ｎｏ．Ｕ１の調製方法と同様にして、塗料Ｎｏ．Ｕ６を調製した。塗料Ｎｏ．Ｕ６において、ポリオール組成物中のヒドロキシ基に対するポリイソシアネート組成物中のイソシアネート基のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）は１．４であった。この塗料Ｎｏ．Ｕ６から得られる塗膜の物性は、１０％モジュラスが５５０ｋｇｆ／ｃｍ2（５３．９ＭＰａ）、最大伸び率が１０％であった。
【０１２７】
（７）塗料Ｎｏ．Ｕ７
ポリン＃９５０（基剤）１１．８質量部と、ポリン＃９５０（硬化剤）１質量部に変更したこと以外は塗料Ｎｏ．Ｕ１の調製方法と同様にして、塗料Ｎｏ．Ｕ７を調製した。塗料Ｎｏ．Ｕ７において、ポリオール組成物中のヒドロキシ基に対するポリイソシアネート組成物中のイソシアネート基のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）は０．３５であった。この塗料Ｎｏ．Ｕ７から得られる塗膜の物性は、１０％モジュラスが８ｋｇｆ／ｃｍ2（０．８ＭＰａ）、最大伸び率が２６０％であった。
【０１２８】
（８）塗料Ｎｏ．Ｅ１
塗料Ｎｏ．Ｅ１として、２液硬化型エポキシ樹脂塗料組成物（神東塗料社製、ポリン＃７５５）を用いた。この塗料組成物の主剤液は、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エポキシ当量：４５０ｇ／ｅｑ〜５００ｇ／ｅｑ）と、溶剤からなる。この塗料組成物の硬化剤液は、変性ポリアミドアミン（アミン当量：４５０ｇ／ｅｑ〜５５０ｇ／ｅｑ）と、溶剤とからなる。主剤液と硬化剤液とシンナーの混合比率は、ポリン＃７５５クリアー（基剤）０．９３部、ポリン＃７５５クリアー（硬化剤）１部、ポリン  ＃７１１  シンナ−０．８部となるように調整した。この塗料Ｎｏ．Ｅ１から得られる塗膜の物性は、１０％モジュラスが４４０ｋｇｆ／ｃｍ2（４３．１ＭＰａ）、最大伸び率が１０％であった。
【０１２９】
［ゴルフボールの製造］
（１）コアの作製
表１に示した配合のコア用ゴム組成物を混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で、表１に示した条件にて加熱プレスすることにより球状コアを得た。
【０１３０】
【表１】
2019080840.tif 000003
【０１３１】
ポリブタジエンゴム：ＪＳＲ（株）製、「ＢＲ７３０（ハイシスポリブタジエン）」
アクリル酸亜鉛：日触ファインケミカル製、「ＺＮ−ＤＡ９０Ｓ」
酸化亜鉛：東邦亜鉛社製、「銀嶺Ｒ」
硫酸バリウム：堺化学社製、「硫酸バリウムＢＤ」
ジクミルパーオキサイド：日油社製、「パークミル（登録商標）Ｄ」
安息香酸：シグマアルドリッチ社製（純度９９．５質量％以上）
【０１３２】
（２）樹脂組成物の調製
表２に示した配合の材料を、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状の中間層用またはカバー用の樹脂組成物を調製した。押出条件は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は、押出機のダイの位置で２００〜２６０℃に加熱された。
【０１３３】
【表２】
2019080840.tif 000004
【０１３４】
ハイミラン（登録商標）１６０５：三井・デュポン・ポリケミカル社製、ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ハイミランＡＭ７３２９：三井・デュポン・ポリケミカル社製、亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ラバロン（登録商標）Ｔ３２２１Ｃ：三菱化学社製、熱可塑性ポリスチレンエラストマー
エラストラン（登録商標）ＮＹ８０Ａ：ＢＡＳＦジャパン社製、熱可塑性ポリウレタンエラストマー
硫酸バリウム：堺化学社製、「硫酸バリウムＢＤ」
酸化チタン：石原産業社製、Ａ２２０
【０１３５】
（３）ゴルフボール本体の作製
上記で得た中間層用組成物（樹脂組成物Ｎｏ．Ａ）を、上記で得たコア上に直接射出成形することにより、コアに中間層が被覆された球体を作製した。成形用上下型は、半球状キャビティと、球体を支持する進退可能なホールドピンとを有している。中間層成形時には、上記ホールドピンを突き出し、コアを投入後ホールドさせ、８０トンの圧力で型締めした金型に２６０℃に加熱した中間層用組成物を０．３秒で注入し、３０秒間冷却して型開きして球体を取り出した。上記で得たペレット状のカバー用組成物（樹脂組成物Ｎｏ．Ｂ）をハーフシェル成形用金型の下型の凹部ごとに１つずつ投入し、加圧してハーフシェルを成形した。圧縮成形は、成形温度１７０℃、成形時間５分、成形圧力２．９４ＭＰａの条件で行った。２枚のハーフシェルを用いて、上記で得た球体を同心円状に被覆して、圧縮成形によりカバーを成形した。圧縮成形は、成形温度１４５℃、成形時間２分、成形圧力９．８ＭＰａの条件で行った。
【０１３６】
（４）塗膜の形成
上記で得たゴルフボール本体の表面をサンドブラスト処理して、マーキングを施した後、スプレーガンで表３に示した塗料を塗布し、４０℃のオーブンで２４時間塗料を乾燥させ、質量４５．３ｇのゴルフボールを得た。塗装は、３本のプロングを備えた回転体にゴルフボール本体を載置し、回転体を３００ｒｐｍで回転させ、ゴルフボール本体からエアーガンを吹き付け距離（７ｃｍ）だけ離間させて上下方向に移動させながら行った。エアーガンの吹付条件は、吹付エアー圧；０．１５ＭＰａ、圧送タンクエアー圧；０．１０ＭＰａ、１回の塗布時間；１秒、雰囲気温度；２０℃〜２７℃、雰囲気湿度；６５％以下とした。なお、ゴルフボール本体に吹き付けた内層用塗料が完全に乾燥した後、外層用塗料の吹き付けを行った。得られたゴルフボールの評価結果を表３に示した。
【０１３７】
【表３】
2019080840.tif 000005
【０１３８】
ゴルフボールＮｏ．１〜８は、塗膜内層の１０％モジュラス（ｋｇｆ／ｃｍ2）（Ｍ１）と最大伸び率（％）（Ｅ１）との比（Ｍ１／Ｅ１）が１０以上５０以下であり、かつ、塗膜内層の比（Ｍ１／Ｅ１）の値が、塗膜の最外層の１０％モジュラス（ｋｇｆ／ｃｍ2）（Ｍ２）と最大伸び率（％）（Ｅ２）との比（Ｍ２／Ｅ２）の値よりも大きい場合である。これらのゴルフボールは、ドライ条件でのスピン性能および芝を噛んだ条件でのスピン性能ともに優れている。
【０１３９】
ゴルフボールＮｏ．９〜１３は、比（Ｍ１／Ｅ１）が１０未満あるいは５０超の場合である。これらのゴルフボールは、ドライ条件でのスピン性能および／または芝を噛んだ条件でのスピン性能が劣る。
【符号の説明】
【０１４０】
１：ゴルフボール、２：球状コア、３：カバー、４：塗膜、３１：ディンプル、３２：ランド、４１：塗膜内層、４２：塗膜外層
【図１】
2019080840.tif 000006