(57)【要約】      （修正有）【課題】内面からのアルカリ成分の浸出がほとんど見られない医薬小瓶または医薬アンプルの提供。【解決手段】（ａ）ガラスチューブ１０Ｉをその長手方向軸１２の周りで回転させるステップ、（ｂ）少なくとも１つのバーナを用いて、一方の側から、少なくともガラスの軟化温度（ＥW）までガラスチューブを局所的に加熱するステップ、（ｃ）加熱領域１６に少なくとも１つの成形部２８ａを側方から押し付けることによって直径を低減させるステップ、（ｄ）バーナを用いてガラスチューブを切り離すステップ、により製造され、表面近傍の高温成形される領域におけるアルカリ含有量は、ガラス内部のアルカリ含有量と比較したとき最大で３０％低減されているガラス小瓶とする。【選択図】図４
2019214508.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
閉じた底部（１９）および開いた瓶ネック（２３）を有するガラス小瓶において、
前記ガラス小瓶は、ホウケイ酸ガラスとして構成された中性ガラスからなり、
表面近傍の高温成形される領域におけるアルカリ含有量は、ガラス内部のアルカリ含有量と比較したとき最大で３０％低減される、
ガラス小瓶。
【請求項２】
前記ガラス小瓶は、医薬小瓶である、
請求項１に記載のガラス小瓶。
【請求項３】
表面近傍の高温成形される領域におけるアルカリ含有量は、ガラス内部のアルカリ含有量と比較したとき最大で２０％低減される、
請求項１または２に記載のガラス小瓶。
【請求項４】
表面近傍の高温成形される領域におけるアルカリ含有量は、ガラス内部のアルカリ含有量と比較したとき最大で１０％低減される、
請求項３に記載のガラス小瓶。
【請求項５】
ISO4802-2によるナトリウム放出は、０．５μｇ／ｃｍ2未満である、
請求項１から４のいずれかに記載のガラス小瓶。
【請求項６】
ISO4802-2によるナトリウム放出は、０．２５μｇ／ｃｍ2未満である、
請求項５に記載のガラス小瓶。
【請求項７】
閉じた底部（１９）および開いた瓶ネック（２３）を有するガラス小瓶において、
前記ガラス小瓶は、ホウケイ酸ガラスとして構成された中性ガラスからなり、
ISO4802-2によるナトリウム放出は、０．５μｇ／ｃｍ2未満である、
ガラス小瓶。
【請求項８】
前記ガラス小瓶は、医薬小瓶または医薬アンプルである、
請求項７に記載のガラス小瓶。
【請求項９】
ISO4802-2によるナトリウム放出は、０．２５μｇ／ｃｍ2未満である、
請求項７または８に記載のガラス小瓶。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガラス小瓶、特に医薬小瓶および医薬アンプルを製造する方法、ならびに、この方法にしたがって製造されたガラス小瓶に関する。
【０００２】
医薬用に利用される（いわゆる「バイアル」とも称される）ガラス小瓶は、中性ガラス、すなわちヒュードロリティッククラス１に分類することができるガラスから構成され、これに対しては、規格化された検査ISO 719(DIN12111)が使用される。このような中性ガラスには特に、例えばDURAN（R）またはFiolax（R）（共にマインツ在SCHOTT社の登録商標）のようなホウケイ酸ガラスが属する。
【０００３】
医薬小瓶または医薬アンプルはさらに、可能な限りにアルカリ溶出が少なくなければならず、この測定は、規格化された試験ISO 4802にしたがって行われる。さらにいわゆる層間剥離、すなわち、特に高温成形中に気化してガラス表面に堆積するガラス成分によって発生する、ガラス表面の剥落領域を回避しなければならない。最悪の場合には、このような層間剥離は、医薬小瓶の内容物に到達し、これによってこの内容物を使用できないようにしてしまう可能性があるのである。
【０００４】
従来、医薬小瓶は一般的にホウケイ酸ガラスから、ホウケイ酸ガラスチューブを高温成形することによって製造されている。この際にはまず開放されたチューブ端部から小瓶の口が形成される。引き続いて小瓶の底部が成形され、同時にこの小瓶がガラス管の残りの部分から切り離される。
【０００５】
医薬小瓶の製造は複数のステップで行われる。一般的には、第１のステップにおいてガラスチューブが上下のチャックによって固定されてつぎに回転させられる。回転するガラスチューブは、所定の領域において、１つまたは２つの切り離しバーナにより、これが変形可能になるまで加熱される。この温度に到達すると直ちに、このチューブは、（回転を継続させ、バーナによる加熱の下で）、軸方向における下側のチャックの直線運動により、下方に引っ張り伸ばされる。これによってチューブは、加熱領域においてその直径が先細りになると同時に伸びるため、収縮領域が生じる。下方へ運動させた後、この収縮領域がさらに加熱される。この際にガラスチューブは、この収縮領域において、バーナガスの流れ圧力によってさらに縮むため、この加熱領域においてガラス壁は溶けて小さくなり、最終的には上側および下側のチューブ部分と間の接続部が引きちぎられる。
【０００６】
これにより、閉じた端部を有する２つのチューブ部分が得られ、下側のチューブ部分は、製品の小瓶になり、上側のチューブ部分は、別の小瓶を成形することができる残りガラスチューブになるのである。つぎのステップでは、上側のチューブ部分の下にいわゆる「穴開けバーナ」が配置され、これによって上側のチューブ部分の底部が再度溶融される。この過程の間にも上側のチューブは回転している。
【０００７】
上記のことは基本的にUS-A-2 935 819から公知である。
【０００８】
EP-A-2 239 237からも上記の製造方法が公知である。これによればまず小瓶の開口部が成形され、つぎに底部が成形される。底部を成形する際にはガラスチューブは比較的高い温度に加熱しなければならないため、アルカリホウ酸塩成分がガラスチューブから気化して小瓶の内側表面に沈殿することがある。したがってこのガラス小瓶の内側表面には変質領域があり、この変質領域からは、アルカリ成分がわずかに浸出している可能性があり、またこの変質領域には層間剥離傾向もあるのである。
【０００９】
アルカリ浸出を低減するため、硫酸ナトリウムによって処理するかまたは薄い石英層によって内側表面をＣＶＤコーティングすることが公知である。
【００１０】
US-A1-2009/0099000によれば、小瓶を製造する際の製造ステップを逆にすることによってアルカリの漏れを低減することが試みられている。これによれば、まず底部を形成し、その後はじめて瓶のネックを成形する。アルカリ放出は、底部成形中に火炎を用いて内側表面を付加的に処理することによって低減しようとしている。
【００１１】
EP-A-2 239 237にしたがってアルカリ浸出を低減するために提案されるのは、ガラス小瓶の内側表面をバーナ火炎によって処理して、この内側表面に付着するアルカリ成分などを除去することである。
【００１２】
これによってアルカリ浸出を低減しようとしている。
【００１３】
上記の公知の製造方法は一方では比較的繁雑であり、他方ではアルカリ浸出がなお多すぎると思われる解決手段にしかならない。
【００１４】
上記を背景にして本発明が課題とするのは、医薬小瓶の製造に特に適しており、かつ、アルカリの漏れが低減されるガラス小瓶製造方法を提供することである。本発明では、さらに相応に改善されたガラス小瓶を提供する。
【００１５】
この課題は、以下のステップを有する、ガラスチューブからガラス小瓶、特に医薬小瓶を製造する方法によって解決される。すなわち、
（ａ）  ガラスチューブをその長手軸の周りで回転させるステップと、
（ｂ）  少なくとも１つのバーナを用いて、少なくとも一方の側から、少なくともガラスの軟化温度（ＥW）までガラスチューブを局所的に加熱するステップと、
（ｃ）  収縮領域に少なくとも１つの成形部を側方から押し付けることによって直径を低減させるステップと、
（ｄ）  少なくとも１つのバーナを用い、収縮領域においてガラスチューブを切り離すステップとを有する方法によって解決される。
【００１６】
本発明の上記の課題は、これによって完全に解決される。
【００１７】
本発明によれば、付加的なステップ（ｃ）により、すなわち、少なくとも１つの成形部分の軟化した領域を押圧することによって直径を低減することにより、後続の切り離しステップ（ｄ）においてバーナによる切り離しが行われる前に、この軟化した領域の直径がさらに格段に小さくされる。
【００１８】
これにより、上記の切り離しは、格段に高速に行うことができ、および／または、切り離しを行うべき領域における温度は、従来の方法の場合よりも格段に低くすることができる。切り離し時間か短くなることにより、また、温度が低くなることにより、アルカリホウ酸塩蒸気の発生量は格段に少なくなる。また小瓶内部表面の温度の低い領域において再凝縮される量も少なくなる。これにより、ISO 4802に規定された検査の際にこの小瓶のアルカリ放出が格段に低減される。同時に層間剥離傾向が格段に低減される。
【００１９】
本発明の別の実施形態では、ステップ（ｂ）におけるガラスチューブの加熱の後、収縮領域（１６）を形成するため、回転するガラスチューブ（１０）を軸方向に引っ張り伸ばすステップ（ｂ１）を付加的に実行する。
【００２０】
本発明の有利な実施形態では、ガラスチューブを回転させて、上記のステップ（ａ）〜（ｄ）および必要に応じてステップ（ｂ１）を上で示した順序で実行する。
【００２１】
上記の切り離しステップ（ｄ）の後、成形された小瓶の他に、閉じた端部を有するガラスチューブが残存する。このガラスチューブは、有利には引き続きのステップにおいて、バーナ（穴開けバーナ）を用いて再び穴が開けられ、引き続いてつぎのガラス小瓶の形成を行うことができる。
【００２２】
本発明の有利な実施形態において、ステップ（ａ）の後まず、回転するガラスチューブの一方の端部を加熱して成形して、成形すべき小瓶のネック領域を形成し、引き続いて、この端部からあらかじめ定めた間隔で、バーナによってこの端部を局所的に加熱する。
【００２３】
上記のガラスチューブは有利には、２００回転／分から５００回転／分で、有利には２５０回転／分から４５０回転／分で、さらに有利には３００回転／分から４００回転／分の回転数で駆動される。
【００２４】
このような回転数により、ガラスチューブの上記の局所的な加熱、直径低減、切り離しおよび必要に応じて行われる引っ張り伸ばしを有利に実行できることが判明した。
【００２５】
有利にはガラス小瓶を製造するため、ホウケイ酸ガラスの形態の中性ガラスからなるガラスチューブを使用する。
【００２６】
本発明の別の実施形態によれば、上記の成形体は、タングステン合金から、電気黒鉛から、または耐熱鋼から構成される。
【００２７】
例えばタングステン合金または電気黒鉛から成形体を作製すれば、ガラス表面の特に好適の濡れ特定が得られ、これによって直径低減が促進される。
【００２８】
本発明の別の実施形態によれば、成形体は回転駆動される。
【００２９】
回転駆動することにより、加熱領域における直径低減をさらに改善することができる。
【００３０】
本発明の別の実施形態によれば、成形体を付加的に加熱する。
【００３１】
この成形体を加熱することにより、直径低減がさらに促進される。
【００３２】
成形体は有利にはガラスチューブに向かって先細りに形成されており、有利には尖って形成されている。
【００３３】
これにより、直径低減がさらに改善される。
【００３４】
本発明の別の実施形態によれば、有利にはガラスチューブの両側から１つずつの成形体を送り出す。
【００３５】
これらの手段により、全体として加熱領域における直径低減が格段に改善される。
【００３６】
上記のように直径低減が改善されることにより、切り離し過程が容易になるため、発生するアルカリホウ酸塩蒸発損失が少なくなる。
【００３７】
これにより、切り離しバーナの火炎にガラスチューブが曝される時間が大きく低減されるため、ナトリウムホウ酸塩蒸発が大きく低減される。
【００３８】
同時に切り離しバーナの温度を従来技術に比べて低減することができる。
【００３９】
本発明の課題はさらに、閉じた底部および開いた瓶ネックを有するガラス小瓶、特に医薬小瓶によって解決され、このガラス小瓶は有利には、中性ガラス、特にホウケイ酸ガラスから構成され、このホウケイ酸ガラスでは、表面近傍の、高温成形される領域におけるアルカリ含有量が、ガラス内部のアルカリ含有量に対して最大で３０％、有利には最大で２０％、さらに有利に最大で１０％低減される。
【００４０】
本発明の課題はさらに、ISO4802-2によるナトリウム放出が、０．５μｇ／ｃｍ2未満であり、有利には０．２５μｇ／ｃｍ2未満である、ガラス小瓶、特に医薬小瓶によって解決される。
【００４１】
本発明にしたがって製造される医薬小瓶は、従来のガラス小瓶よりもアルカリ放出が格段に少ないと共に従来のガラス小瓶よりも層間剥離傾向が格段に少ないという特徴を有する。
【００４２】
したがって本発明によるガラス小瓶は全体として、医薬小瓶として使用するための格段に改善された特性を有するのである。
【００４３】
上で述べた特徴的構成および以下でさらに説明する特徴的構成は、本発明の枠を逸脱することなく、それぞれ示した組み合わせだけで使用できるのではなく、別の組み合わせまたは単独で使用できることは明らかである。
【図面の簡単な説明】
【００４４】
【図１】従来技術にしたがって医薬小瓶を高温成形する製造ステップを略示する図である。
【図２】本発明にしたがって医薬小瓶を成形する製造ステップを略示する図である。
【図３】２つのホウケイ酸ガラスタイプ（タイプ１およびタイプ２）に対し、検査方法ＩＳＯ４８０２−２によるナトリウム放出の比較を示す図である。
【図４】回転駆動される２つの成形体を用いて直径を低減するフェーズにおけるガラス小瓶の拡大図である。
【００４５】
本発明の別の特徴的構成および利点は、図面を参照して行われる有利な実施例の以下の説明から得られる。
【００４６】
図３では、従来技術にしたがって製造したホウケイ酸ガラスにおけるタイプ１の検査結果をＡ１で示しており、タイプ２をＢ１で示しており、その他の点では同じ条件およびパラメタで本発明にしたがって製造した小瓶における検査結果を対比している。
【００４７】
図１に基づき、まず従来技術（例えばUS-A-2 935 819またはEP-A2-2 239 237を参照されたい）による医薬小瓶の高温成形を説明する。
【００４８】
ほぼホウケイ酸ガラスからなる、例えばFiolax(R)（マインツ在のSCHOTT社の登録商標）のようなガラスチューブ１０を２つのチャックの間に緊締し、矢印１３によって示したようにその長手方向軸１２の周りで回転駆動させる。
【００４９】
つぎにガラスチューブ１０の側面に直接向けられ、かつ、側方に配置されたバーナ１４により、図１ａ）のガラスチューブ１０が、軟化して変形可能になるまで加熱される。この温度に到達すると直ちに、ガラスチューブ１０は、回転が継続されてバーナ１４による加熱の下で、下側のチャックの軸方向における直線運動により、図１ｂの矢印１７に示したように引っ張り伸ばされる。これによってガラスチューブは、加熱領域においてその直径が先細りになると同時に伸びるため、直径が小さくなった収縮領域１６が生じる。下方へ運動させた後、収縮領域１６はさらに加熱される。この際にガラスチューブ１０Ｉは、この先細り箇所において、バーナガスの流れ圧力によってさらに縮まるため、図１ｃ）に示したようにガラス壁は加熱領域において溶けて小さくなり、最終的には上側および下側のチューブ部分と間の接続部が引きちぎられる。これにより、閉じた端部を有する２つのチューブ部分が得られ、下側のチューブ部分は、底部１９を有する製品の小瓶１８になり、上側のチューブ部分は、つぎの小瓶が成形される残りガラスチューブ１０ＩＩになるのである。つぎのステップでは、上側のチューブ部分１０ＩＩの下にいわゆる「穴開けバーナ」２０が配置され、これによって上側のチューブ部分１０ＩＩの閉じた端部２１が再度溶融される。このことは図１ｅ）に示した通りである。
【００５０】
発明者の調査によって判明したのは特に、最終的に収縮領域１６においてガラスチューブ１０を２つの閉じた部分に切り離すためのバーナ１４による加熱は、ガラスマトリクスからアルカリホウ酸塩が大量に蒸発することの原因になることである。
【００５１】
本発明の方法によれば、アルカリホウ酸塩蒸発が格段に低減される。なぜならば、ガラスチューブを切り離す際に必要な温度が格段に低減されるからである。
【００５２】
このことを以下、図２に基づいて詳しく説明する。
【００５３】
ここで、対応する部分には対応する参照符号を使用する。
【００５４】
図２ａ）に示した第１ステップでは、例えばFiolax（R）（マインツ在のSCHOTT社の登録商標）のようなホウケイ酸ガラスからほぼ構成され得るガラスチューブ１０が、上側のチャック２４と、下側のチャック２６との間に垂直方向に緊締される。つぎにガラスチューブ１０は、長手方向軸１２に周りで回転駆動される。このためには約３００〜４００回転／分の回転数を使用することができる。引き続き、回転するガラスチューブ１０は、１つまたは２つの切り離しバーナ１４により、回転が継続されて加熱され、ここでこの加熱は、バーナの火炎が半径方向にガラスチューブ１０に直接向けられることによって行われ、これによって約２ｃｍの領域が加熱される。ガラスチューブ１０が軟化して変形可能になると直ちに、このガラスチューブは、矢印１７によって示されるように下側のチャック２６を軸方向に下に動かすことによって引っ張り伸ばされる。これにより、ガラスチューブ１０は、加熱領域においてその直径が先細りになると同時に伸びるため、収縮領域１６が生じる。ここでバーナ１４は側方に揺動して遠ざかり、チューブが引き続いて回転されて、成形部２８が半径方向に可能な限りに大きな距離でガラスチューブ１０内に圧入される。これにより、図２ｃ）および図２ｄ）に示したように可能な限りに幅の狭いガラス接続部だけが上側のチューブ部分と、下側のチューブ部分との間に残存するようにする。
【００５５】
収縮領域１６を形成するために軸方向に引っ張り伸ばす上記のステップを省略することもできる。その代わりに、少なくとも軟化温度ＥWまで加熱されるガラスチューブ１０の変形は、成形部２８を押し付けることによって直接行うことができる。
【００５６】
ここで使用される成形部２８は有利には、タングステン合金または電気黒鉛から構成され、ガラスチューブ１０側を向いた表面が丸められているかまたは尖らせられている。
【００５７】
引き続いて成形部２８は再度揺動して遠ざかり、バーナ１４が、ガラスチューブ１０ＩＩの残存している収縮領域１６の前に揺動して戻り、これによって残存している幅の狭いガラスロッドを溶融する。
【００５８】
図２ｆ）によれば、ここでも、閉じられた底部を有する２つの部分が発生し、下側部分は、底部１９を有する製造が完了したガラス小瓶１８であり、上側部分は、上側のチャック２４に保持された、閉じた端部２１を有するガラスチューブ１０ＩＩＩである。後続のステップでは、図２ｇ）および図２ｈ）にように、ガラスチューブ１０ＩＩＩの閉じた端部が、ここでも穴開けバーナ２０によって溶融され、これにより、図２ｈ）のようにガラスチューブ１０ＩＶの下側の端部に開口部２２が得られる。
【００５９】
ガラスチューブを最初に加熱し、場合によっては引っ張り伸ばした後、成形部２８を半径方向に押し付けて加熱した領域１６を大きく先細りさせ、幅の狭い残りのロッドだけしか残存しないようにする、従来技術に対して実質的に変更した方法を実行することにより、切り離し過程中に比較的に低い温度において加工することができ、ないしは、切り離し過程を短縮することができる。これによりさらに、アルカリの損失が格段に少なくなり、最終的にISO4802に規定された浸出検査時の検査結果が格段に改善される。引っ張り伸ばすステップを省略しても、必要な直径低減を得るため、上記の軟化温度またはこれをわずかに上回る温度で十分になる。
【００６０】
当然のことながら、従来技術において基本的に公知であるように、直径低減およびこれに続く切り離し過程を開始する前に、まずバーナ火炎を用いて、また場合によっては成形部を用いて、任意のネック領域をガラスチューブの下側端部に成形できることは明らかである。このことは本発明の核心に属しないため、このことについてここでは詳しく説明しない。
【００６１】
比較のため、１ｍｍの壁厚で１６ｍｍの外径を有するガラスタイプ１ないしは２のガラスチューブ（共にマインツ在のSchott社のホウケイ酸ガラス）を有する単一ステーションチューブ加工装置において、図１に示した従来の成形方法にしたがって、また、図２に示した本発明による新しい底部成形方法にしたがって容器を作製した。
【００６２】
ガラスタイプ２は、Schott社からFiolax（R）という商標で市販されている、以下の主成分（酸化物ベースの重量％）を有するホウケイ酸である。すなわち、
ＳｉＯ2       ７５
Ｂ2Ｏ3        １０．５
Ａｌ2Ｏ3      ５
Ｎａ2Ｏ       ７
ＢａＯ      <<１
ＣａＯ      １．５
である。
【００６３】
軟化温度ＥWは、わずかに７８５℃であるのに対し、加工温度ＶAは、１１６５℃である。従来の加工では、収縮部を形成するための引っ張り伸ばしのためにこの加工温度まで加熱しなければならなかった。
【００６４】
ガラスチューブの加熱の開始から、チューブ両端部におけるガラス底部の形成までの全体加工時間は、２つの製造方法において同じであった。
【００６５】
従来の方法によって作製した容器および本発明の方法によって作製した容器の２つの容器を、容器内部表面におけるナトリウムの漏れについてISO4802-2の検査方法にしたがって分析した。
【００６６】
この検査方法は、ISO4802-2規格から得られ、また“Special Glanns Containers for Primary Packaging: Alkali Release Measurement”, Pharma Information Letter, 8th Edition, 06/2004，第１〜６に詳しく説明されている。
【００６７】
μｍ／ｃｍ2で示した発生したナトリウム漏れは、図３にまとめられている。バーＡ１は、ホウケイ酸ガラスタイプ１（Fiolax（R））からなる試料におけるナトリウム漏れを示しており、バーＢ１は、ホウケイ酸ガラスタイプ２からなる試料におけるナトリウム漏れを示しており、これらの２つのタイプは、従来の方法にしたがって作製されている。
【００６８】
Ａ２およびＢ２は、本発明の方法にしたがって作製したガラス試料における対応するナトリウム漏れを示している。
【００６９】
本発明の方法にしたがって製造したガラス小瓶におけるナトリウム漏れが格段に低減されていることがわかる。
【００７０】
図４には本発明による方法の別の変形実施形態が示されている。
【００７１】
ここでは、対応する部分には対応する参照符号が付されている。
【００７２】
この場合、回転するガラスチューブ１０Ｉの収縮領域１６は、前に記載したようにただ１つの成形体だけによって力が加えられるのではなく、２つの側から１つずつの成形体２８ａによって力が加えられる。
【００７３】
さらに成形体２８ａは回転駆動されている。これらの成形体は、例示的に示したように、可動のフーレム３４にシャフト３６によって支承されており、駆動部３２を介して駆動することができる。この駆動部には、成形体２８ａを付加的に加熱するための加熱装置をさらに接続することができる。
【００７４】
成形体２８ないしは２８ａは有利にはタングステン合金、純粋なタングステンまたは電気黒鉛から構成される。これにより、ガラス表面に対して特に有利な濡れ特性が得られる。基本的に耐熱鋼から作製することも考えられるが、濡れ特性はタングステンまたは黒鉛の方が有利である。成形体２８ないしは２８ａは有利にはガラスチューブに向かって先細りになっており、特に尖った形状を使用することができる。これにより、図４に示した回転駆動される成形体２８ａの場合、縁部側において尖ったほぼ円板状の形状が得られる。
【００７５】
ここで仮定したのは、図４のような実施によれば、加熱することができないスチール製の固定の成形体だけを使用していた図３に示した検査結果と比べて、アルカリ放出をさらに低減できるということである。
【００７６】
以下は、親出願（特願２０１６−５２６４７８）の出願当初請求項である。
[請求項１]
ガラスチューブ（１０）からガラス小瓶、特に医薬小瓶および医薬アンプルを製造する方法において、
前記方法は、以下のステップ、すなわち、
（ａ）前記ガラスチューブ（１０）をその長手方向軸（１２）の周りで回転させるステップと、
（ｂ）少なくとも１つのバーナ（１４）を用いて、少なくとも一方の側から、少なくともガラスの軟化温度（ＥW）まで前記ガラスチューブ（１０）を局所的に加熱するステップと、
（ｃ）加熱領域（１６）に少なくとも１つの成形部（２８）を側方から押し付けることによって直径を低減させるステップと、
（ｄ）バーナ（１４）を用いて前記ガラスチューブ（１０）を切り離すステップと、
を有する、
ことを特徴とする方法。
[請求項２]
前記ステップ（ｂ）の後、収縮領域（１６）を形成するため、回転する前記ガラスチューブ（１０）を軸方向に引っ張り伸ばすステップ（ｂ１）を付加的に実行する、
請求項１に記載の方法。
[請求項３]
前記ガラスチューブ（１０）を回転させて、前記ステップ（ａ）〜（ｄ）および必要に応じてステップ（ｂ１）を示した順序で実行する、
請求項１に記載の方法。
[請求項４]
前記切り離しステップ（ｄ）の後、残存する閉じたガラスチューブ（１０ＩＩＩ）の閉じた端部（２１）をバーナ（２０）によって穴開けする、
請求項１から３までのいずれか１項に記載の方法。
[請求項５]
ステップ（ａ）の後まず、回転する前記ガラスチューブ（１０）の一方の端部を加熱して成形して、成形すべき小瓶（１８）のネック領域（２３）を形成し、引き続いてステップ（ｂ）にしたがい、前記端部からあらかじめ定めた間隔で、前記端部を加熱する、
請求項１から４までのいずれか１項に記載の方法。
[請求項６]
２００回転／分から５００回転／分、有利には２５０回転／分から４５０回転／分、さらに有利には３００回転／分から４００回転／分の回転数で前記ガラスチューブ（１０）を駆動する、
請求項１から５までのいずれか１項に記載の方法。
[請求項７]
前記成形体（２８，２８ａ）は、タングステン合金から、電気黒鉛から、または耐熱鋼から構成される、
請求項１から６までのいずれか１項に記載の方法。
[請求項８]
前記成形体（２８，２８ａ）を回転駆動する、
請求項１から７までのいずれか１項に記載の方法。
[請求項９]
前記成形体（２８，２８ａ）を加熱する、
請求項１から８までのいずれか１項に記載の方法。
[請求項１０]
前記成形体（２８，２８ａ）は、前記ガラスチューブ（１０）に向かって先細りになっており、有利には尖って形成されている、
請求項１から９までのいずれか１項に記載の方法。
[請求項１１]
両側から成形体（２８）を送り出す、
請求項１から１０までのいずれか１項に記載の方法。
[請求項１２]
前記ガラス小瓶（１８）を製造するため、ホウケイ酸ガラスの形態の中性ガラスからなるガラスチューブ（１０）を使用する、
請求項１から１１までのいずれか１項に記載の方法。
[請求項１３]
閉じた底部（１９）および開いた瓶ネック（２３）を有するガラス小瓶、特に医薬小瓶において、
前記ガラス小瓶は、ホウケイ酸ガラスの形態の中性ガラスから構成され、
前記ホウケイ酸ガラスでは、表面近傍の、高温成形される領域におけるアルカリ含有量が、ガラス内部のアルカリ含有量に対して最大で３０％、有利には最大で２０％、さらに有利には最大で１０％低減される、
ことを特徴とするガラス小瓶。
[請求項１４]
閉じた底部（１９）および開いた瓶ネック（２３）を有するガラス小瓶、特に医薬小瓶または医薬アンプルにおいて、
前記ガラス小瓶は、有利にはホウケイ酸ガラスの形態の、特に請求項１３に記載した中性ガラスから構成されており、ISO4802-2によるナトリウム放出は、０．５μｇ／ｃｍ2未満であり、有利には０．２５μｇ／ｃｍ2未満である、
ことを特徴とするガラス小瓶。
【図１】
2019214508.tif 000003
【図２】
2019214508.tif 000004
【図３】
2019214508.tif 000005
【図４】
2019214508.tif 000006
【外国語明細書】
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