(57)【要約】【課題】染料同士の相互作用を抑制することができ、耐光性、経時保存安定性に優れた画像を形成することができる印画物の製造方法を提供する。【解決手段】熱転写シートのイエロー、マゼンタ及びシアンの各色材層から被転写体受容層へ染料を熱転写することによって画像を形成する印画物の製造方法において、３色材層のうち、イエロー色材層の染料を最後に被転写体受容層へ熱転写し、好ましくは前記イエロー色材層の染料を熱転写する前に、少なくとも先に染料が熱転写された領域部分を加熱する。【選択図】図１
2019177623.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱転写シートのイエロー、マゼンタ及びシアンの各色材層から被転写体受容層へ染料を熱転写することによって画像を形成する印画物の製造方法において、３色材層のうち、イエロー色材層の染料を最後に被転写体受容層へ熱転写することを特徴とする、印画物の製造方法。
【請求項２】
シアン色材層、マゼンタ色材層、イエロー色材層の順で染料を被転写体受容層へ熱転写することを特徴とする、請求項１に記載の印画物の製造方法。
【請求項３】
前記イエロー色材層の染料を熱転写する前に、少なくとも先に染料が熱転写された領域部分を加熱することを特徴とする、請求項１又は２に記載の印画物の製造方法。
【請求項４】
前記イエロー色材層の染料が熱転写された後にさらに、少なくとも先に染料が熱転写された領域部分を加熱することを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の印画物の製造方法。
【請求項５】
前記画像形成後に、被転写体の最表面に転写型保護層を転写することを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の印画物の製造方法。
【請求項６】
前記イエロー色材層が、下記一般式（Ｙ１）、（Ｙ２）、（Ｙ３）、又は（Ｙ４）で表される染料の１種又は２種以上を含むことを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の印画物の製造方法。
【化１】
2019177623.tif 000047
（一般式（Ｙ１）中、Ｒ１は、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数３〜８のシクロアルキル基を表し、Ｒ２は、水素原子、ハロゲン原子、置換又は非置換のアルコキシ基、置換又は非置換のアルキルチオ基、或いは置換又は非置換のアリールチオ基を表し、Ｒ３は、置換又は非置換のアルコキシカルボニル基、置換又は非置換のアルキルアミノカルボニル基、置換又は非置換のアルコキシ基、置換又は非置換のアリールオキシ基、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基、複素環基、或いはハロゲン原子を表す。）
【化２】
2019177623.tif 000048
（一般式（Ｙ２）中、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に、水素原子、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルケニル基、置換又は非置換のアリール基、或いは置換又は非置換のシクロアルキル基を表し、Ｒ１３は、水素原子、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルコキシ基、ハロゲン原子、或いはアリールオキシ基を表し、Ｒ１４は、水素原子、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルコキシ基、置換又は非置換のアルコキシカルボニル基、置換又は非置換のアリール基、−ＮＲａＲｂ（Ｒａ及びＲｂは、それぞれ独立に、水素原子、置換又は非置換のアルキル基、或いは置換又は非置換のアリール基を表す。）、或いは−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲｃＲｄ（Ｒｃ及びＲｄは、それぞれ独立に、水素原子、置換又は非置換のアルキル基、或いは置換又は非置換のアリール基を表す。）を表し、Ｒ１５は、置換又は非置換のアルキル基、或いは置換又は非置換のアリール基を表す。）
【化３】
2019177623.tif 000049
（一般式（Ｙ３）中、Ｒ２１及びＲ２２は、それぞれ独立に、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルケニル基、或いは置換又は非置換のアリール基を表し、Ｒ２３及びＲ２４は、それぞれ独立に、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルコキシ基、置換又は非置換のアルコキシカルボニル基、或いは置換又は非置換のアリール基を表す。）
【化４】
2019177623.tif 000050
（一般式（Ｙ４）中、Ｒ３１は、置換又は非置換のアリール基、置換又は非置換のアルケニル基、或いは置換又は非置換のアルキル基を表し、Ｒ３２は、置換又は非置換のアルキル基、或いは置換又は非置換のアリール基を表し、ＡはＣＨ２、ＣＨ２ＣＨ２、ＣＨ２ＣＨ２Ｏ、ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２、又はＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２を表し、Ｒ３３は、置換又は非置換のアルキル基を表す。）
【請求項７】
前記一般式（Ｙ１）で表されるイエロー染料が、下記構造式（Ｙ１−１）で表される化合物であり、前記一般式（Ｙ２）で表されるイエロー染料が、下記構造式（Ｙ２−１）で表される化合物であり、前記一般式（Ｙ３）で表されるイエロー染料が、下記構造式（Ｙ３−１）で表される化合物であり、前記一般式（Ｙ４）で表されるイエロー染料が、下記構造式（Ｙ４−１）で表される化合物であることを特徴とする、請求項６に記載の印画物の製造方法。
【化５】
2019177623.tif 000051
【請求項８】
前記シアン色材層が、下記一般式（Ｃ１）、（Ｃ２）、又は（Ｃ３）で表される染料の１種又は２種以上を含むことを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の印画物の製造方法。
【化６】
2019177623.tif 000052
（一般式（Ｃ１）中、Ｒ７１及びＲ７２は、それぞれ独立に、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基、置換又は非置換のアリール基、置換又は非置換の複素環基、或いは置換又は非置換のアルケニル基を表す。）
【化７】
2019177623.tif 000053
（一般式（Ｃ２）中、Ｒ８１は、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基、置換又は非置換のアリール基であるか或いはＸと結合して５員環又は６員環を形成する原子又は原子団を表し、Ｒ８２は、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基、或いは置換又は非置換のアリール基を表すが、Ｒ８１とＲ８２とは互いに結合して酸素原子又は窒素原子を含有してもよい５員環又は６員環を形成してもよい。Ｒ８３は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基、置換又は非置換のアルコキシ基、置換又は非置換のアリール基、アシル基、置換又は非置換のアミノ基、ウレイド基、カルバモイル基、又はスルファモイル基を表し、Ｒ８４は、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基、置換又は非置換のアリール基、置換又は非置換のアルコキシ基、或いは置換又は非置換のアリールオキシ基を表し、Ｒ８５及びＲ８６は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルコキシ基、置換又は非置換のアミノ基或いはウレイド基を表し、Ｚは水素原子又はＲ８１と結合して５員環又は６員環を形成する原子又は原子団を表す。ｎは１又は２を表す。ｎが２の場合、２つのＲ８３は同一であってもよく、異なるものであってもよい。）
【化８】
2019177623.tif 000054
（一般式（Ｃ３）中、Ｒ９１及びＲ９２は、それぞれ独立に、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルケニル基、置換又は非置換のアリ−ル基、或いは置換又は非置換のシクロアルキル基を表し、Ｒ９３は、水素原子、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルコキシ基、置換又は非置換のアルキルカルボニルアミノ基、置換又は非置換のアルキルスルホニルアミノ基、置換又は非置換のアルキルアミノカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、或いはハロゲン原子を表し、Ｒ９４は水素原子、ハロゲン原子、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、アシルアミノ基、或いは置換又は非置換のアリール基を表す。）
【請求項９】
前記一般式（Ｃ１）で表されるシアン染料が、下記構造式（Ｃ１−１）で表される化合物であり、前記一般式（Ｃ２）で表されるシアン染料が、下記構造式（Ｃ２−１）で表される化合物及び／又は下記構造式（Ｃ２−２）で表される化合物であり、前記一般式（Ｃ３）で表されるシアン染料が、下記構造式（Ｃ３−１）で表される化合物であることを特徴とする、請求項８に記載の印画物の製造方法。
【化９】
2019177623.tif 000055
【請求項１０】
前記マゼンタ色材層が、下記一般式（Ｍ１）、（Ｍ２）、（Ｍ３）、又は（Ｍ４）で表される染料の１種又は２種以上を含むことを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一項に記載の印画物の製造方法。
【化１０】
2019177623.tif 000056
（一般式（Ｍ１）中、Ｘは、Ｓ、Ｏ又はＳＯ２を表し、Ｒ４１は、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基、置換又は非置換のアリール基、或いは置換又は非置換のアルケニル基を表す。）
【化１１】
2019177623.tif 000057
（一般式（Ｍ２）中、Ｘ及びＹは、それぞれ独立に、Ｓ、Ｏ又はＳＯ２を表し、Ｒ４１及びＲ４２は、それぞれ独立に、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基、置換又は非置換のアリール基、或いは置換又は非置換のアルケニル基を表す。）
【化１２】
2019177623.tif 000058
（一般式（Ｍ３）中、Ｒ５１及びＲ５２は、それぞれ独立に、水素原子、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルケニル基、或いは置換又は非置換のアリール基を表し、Ｒ５１とＲ５２とは互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ５３は水酸基、ハロゲン原子、シアノ基、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルコキシ基、置換又は非置換のアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシル基、或いはウレイド基を表し、Ｒ５４及びＲ５５は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルケニル基、置換又は非置換のアリール基、カルボモイル基、スルファモイル基、オキシカルボニル基、置換又は非置換のアミノ基、置換又は非置換の複素環基、置換又は非置換のシクロアルキル基、アルキルチオ基、アルキルスルフィニル基、或いはアルキルスルホニル基を表す。）
【化１３】
2019177623.tif 000059
（一般式（Ｍ４）中、Ｒ６１及びＲ６２は、それぞれ独立に、アリル基、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数３〜８のアルコキシアルキル基、アラルキル基、又はヒドロキシアルキル基を表し、Ｒ６３は、水素原子、炭素数１〜４のアルコキシ基、メチル基、又はハロゲン原子を表し、Ｒ６４は、メチル基、メトキシ基、ホルミルアミノ基、炭素数１〜８のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数１〜８のアルキルスルホニルアミノ基、又は炭素数１〜８のアルコキシカルボニルアミノ基を表し、Ｒ６５は、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、炭素数３〜８のアルコキシアルキル基、又はハロゲン原子を表す。）
【請求項１１】
前記一般式（Ｍ１）で表されるマゼンタ染料が、下記構造式（Ｍ−１）で表される化合物であり、前記一般式（Ｍ２）で表されるマゼンタ染料が、下記構造式（Ｍ２−１）で表される化合物であり、前記一般式（Ｍ３）で表されるマゼンタ染料が、下記構造式（Ｍ３−１）で表される化合物であり、前記一般式（Ｍ４）で表されるマゼンタ染料が、下記構造式（Ｍ４−１）で表される化合物及び／又は下記構造式（Ｍ４−２）で表される化合物であることを特徴とする、請求項１０に記載の印画物の製造方法。
【化１４】
2019177623.tif 000060
【請求項１２】
熱転写シートを加熱し、前記熱転写シートのイエロー、マゼンタ及びシアンの各色材層から被転写体受容層へ染料を熱転写することによって画像を形成して印画物を製造するプリントシステムであって、
請求項１〜１１のいずれか一項に記載の印画物の製造方法によって前記印画物を製造することを特徴とするプリントシステム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は印画物の製造方法に関するものであり、詳しくは、熱転写シートのイエロー、マゼンタ、およびシアンの各色材層から被転写体受容層へ染料を熱転写することによって画像を形成する印画物の製造方法に関する。また、本発明はプリントシステムに関する。
【背景技術】
【０００２】
熱転写を利用した画像の形成方法として、例えば図２（ａ）に示すように記録材としての昇華型染料を紙やプラスチックフィルム等の基材上に担持させた熱転写シート１１と、紙やプラスチックフィルム上に該染料の受容層を設けた熱転写受像シート又はカードなどの被転写体１４とを互いに重ね合わせてサーマルヘッド１２で熱転写シートを加熱し画像１３を形成するダイレクト印画方式が知られている。
【０００３】
また、図２（ａ）に示すダイレクト印画方式の他、中間転写媒体を用いた方式もある。中間転写媒体方式の熱転写記録方法は、昇華再転写方法とも呼ばれ、図２（ｂ）に示すように、インクリボン２１から供給される熱転写シート２２と中間転写媒体供給ローラー２５から供給される中間転写媒体２３とを重ね合わせ、サーマルヘッド２４の加熱により、熱転写シート２２から染料を中間転写媒体２３の受容層へ印画することにより、一旦、中間転写媒体２３に印画画像２６を形成する。印画画像２６が形成された中間転写媒体２３を、被転写体２７と重ね合わせ、中間転写媒体２３の基材側からヒートローラー２８により加熱して、印画画像２６が形成された受容層を含む中間転写媒体の転写層を、被転写体２7、例えばカードに転写する。
【０００４】
このような昇華型熱転写記録では、一般的には３原色（イエロー（以下「Ｙ」と略す）、マゼンタ（以下「Ｍ」と略す）、シアン（以下「Ｃ」と略す）の３色、必要に応じて黒を加えてもよい）をサーマルヘッドで順次重ねて階調印画することによってフルカラーの画像を形成している。形成された画像は、使用する色材が染料であることから、非常に鮮明であり、かつ透明性に優れているために、得られる画像は中間色の再現性や階調性に優れ、従来のオフセット印刷やグラビア印刷による画像と同様の画質を備え、かつフルカラー写真画像に匹敵する高品質の画像が形成可能である。
【０００５】
しかしながら、従来の方法で形成された画像は、経時保存安定性や耐光性が十分とは言えず、画質および画像が劣化してしまうことがある。特にレッド（Ｙ＋Ｍ）、グリーン（Ｙ＋Ｃ）、ブルー（Ｍ＋Ｃ）の２次色および３次色であるブラック（Ｙ＋Ｍ＋Ｃ）については、構成している染料の相互作用によってそれぞれの単色の耐光性よりも更に耐光性が低下する「染料の触媒褪色（キャタリティックフェイディング）」という現象が起こることが知られており、その中でも特にグリーンを構成するイエローとシアンの相互作用が顕著である。
【０００６】
特許文献１には、この染料同士の相互作用に基づく悪影響を抑制した熱転写記録方法として、イエロー、マゼンタ、シアンの色材層のうち、シアン色材層を最後に被転写体受容層へ熱転写し、該シアン色材層を熱転写する前に、少なくとも先に染料が熱転写された領域部分を加熱することを特徴とする熱転写記録方法が提案されている。
特許文献１の熱転写記録方法では、具体的にはイエロー色材層→マゼンタ色材層→シアン色材層の順で熱転写が行われている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００５−９６１８１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
特許文献１の熱転写記録方法により、染料同士の相互作用に基づく悪影響はある程度抑制され、経時保存安定性、耐光性に優れた画像を形成することができるが、更なる改善が望まれる。
【０００９】
本発明は、この特許文献１の熱転写記録方法よりも更に染料同士の相互作用を抑制することができ、耐光性、経時保存安定性により一層優れた画像を形成することができる印画物の製造方法及びプリントシステムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、上記課題を解決すべく検討を重ねた結果、イエロー、マゼンタ、シアンの色材層のうち、イエロー色材層を最後に被転写体受容層へ熱転写し、好ましくは該イエロー色材層を熱転写する前に少なくとも先に染料が熱転写された領域部分を加熱することで、上記課題を解決できることを見出した。
即ち、本発明は以下を要旨とする。
【００１１】
［１］  熱転写シートのイエロー、マゼンタ及びシアンの各色材層から被転写体受容層へ染料を熱転写することによって画像を形成する印画物の製造方法において、３色材層のうち、イエロー色材層の染料を最後に被転写体受容層へ熱転写することを特徴とする、印画物の製造方法。
【００１２】
［２］  シアン色材層、マゼンタ色材層、イエロー色材層の順で染料を被転写体受容層へ熱転写することを特徴とする、［１］に記載の印画物の製造方法。
【００１３】
［３］  前記イエロー色材層の染料を熱転写する前に、少なくとも先に染料が熱転写された領域部分を加熱することを特徴とする、［１］又は［２］に記載の印画物の製造方法。
【００１４】
［４］  イエロー色材層の染料が熱転写された後にさらに、少なくとも先に染料が熱転写された領域部分を加熱することを特徴とする、［１］〜［３］のいずれかに記載の印画物の製造方法。
【００１５】
［５］  画像形成後に、被転写体の最表面に転写型保護層を転写することを特徴とする、［１］〜［４］のいずれかに記載の印画物の製造方法。
【００１６】
［６］  イエロー色材層が、下記一般式（Ｙ１）、（Ｙ２）、（Ｙ３）、又は（Ｙ４）で表される染料の１種又は２種以上を含むことを特徴とする、［１］〜［５］のいずれかに記載の印画物の製造方法。
【００１７】
【化１】
2019177623.tif 000003
【００１８】
（一般式（Ｙ１）中、Ｒ１は、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数３〜８のシクロアルキル基を表し、Ｒ２は、水素原子、ハロゲン原子、置換又は非置換のアルコキシ基、置換又は非置換のアルキルチオ基、或いは置換又は非置換のアリールチオ基を表し、Ｒ３は、置換又は非置換のアルコキシカルボニル基、置換又は非置換のアルキルアミノカルボニル基、置換又は非置換のアルコキシ基、置換又は非置換のアリールオキシ基、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基、複素環基、或いはハロゲン原子を表す。）
【００１９】
【化２】
2019177623.tif 000004
【００２０】
（一般式（Ｙ２）中、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に、水素原子、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルケニル基、置換又は非置換のアリール基、或いは置換又は非置換のシクロアルキル基を表し、Ｒ１３は、水素原子、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルコキシ基、ハロゲン原子、或いはアリールオキシ基を表し、Ｒ１４は、水素原子、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルコキシ基、置換又は非置換のアルコキシカルボニル基、置換又は非置換のアリール基、−ＮＲａＲｂ（Ｒａ及びＲｂは、それぞれ独立に、水素原子、置換又は非置換のアルキル基、或いは置換又は非置換のアリール基を表す。）、或いは−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲｃＲｄ（Ｒｃ及びＲｄは、それぞれ独立に、水素原子、置換又は非置換のアルキル基、或いは置換又は非置換のアリール基を表す。）を表し、Ｒ１５は、置換又は非置換のアルキル基、或いは置換又は非置換のアリール基を表す。）
【００２１】
【化３】
2019177623.tif 000005
【００２２】
（一般式（Ｙ３）中、Ｒ２１及びＲ２２は、それぞれ独立に、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルケニル基、或いは置換又は非置換のアリール基を表し、Ｒ２３及びＲ２４は、それぞれ独立に、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルコキシ基、置換又は非置換のアルコキシカルボニル基、或いは置換又は非置換のアリール基を表す。）
【００２３】
【化４】
2019177623.tif 000006
【００２４】
（一般式（Ｙ４）中、Ｒ３１は、置換又は非置換のアリール基、置換又は非置換のアルケニル基、或いは置換又は非置換のアルキル基を表し、Ｒ３２は、置換又は非置換のアルキル基、或いは置換又は非置換のアリール基を表し、ＡはＣＨ２、ＣＨ２ＣＨ２、ＣＨ２ＣＨ２Ｏ、ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２、又はＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２を表し、Ｒ３３は、置換又は非置換のアルキル基を表す。）
【００２５】
［７］  前記一般式（Ｙ１）で表されるイエロー染料が、下記構造式（Ｙ１−１）で表される化合物であり、前記一般式（Ｙ２）で表されるイエロー染料が、下記構造式（Ｙ２−１）で表される化合物であり、前記一般式（Ｙ３）で表されるイエロー染料が、下記構造式（Ｙ３−１）で表される化合物であり、前記一般式（Ｙ４）で表されるイエロー染料が、下記構造式（Ｙ４−１）で表される化合物であることを特徴とする、［６］に記載の印画物の製造方法。
【００２６】
【化５】
2019177623.tif 000007
【００２７】
［８］  前記シアン色材層が、下記一般式（Ｃ１）、（Ｃ２）、又は（Ｃ３）で表される染料の１種又は２種以上を含むことを特徴とする、［１］〜［７］のいずれかに記載の印画物の製造方法。
【００２８】
【化６】
2019177623.tif 000008
【００２９】
（一般式（Ｃ１）中、Ｒ７１及びＲ７２は、それぞれ独立に、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基、置換又は非置換のアリール基、置換又は非置換の複素環基、或いは置換又は非置換のアルケニル基を表す。）
【００３０】
【化７】
2019177623.tif 000009
【００３１】
（一般式（Ｃ２）中、Ｒ８１は、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基、置換又は非置換のアリール基であるか或いはＸと結合して５員環又は６員環を形成する原子又は原子団を表し、Ｒ８２は、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基、或いは置換又は非置換のアリール基を表すが、Ｒ８１とＲ８２とは互いに結合して酸素原子又は窒素原子を含有してもよい５員環又は６員環を形成してもよい。Ｒ８３は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基、置換又は非置換のアルコキシ基、置換又は非置換のアリール基、アシル基、置換又は非置換のアミノ基、ウレイド基、カルバモイル基、又はスルファモイル基を表し、Ｒ８４は、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基、置換又は非置換のアリール基、置換又は非置換のアルコキシ基、或いは置換又は非置換のアリールオキシ基を表し、Ｒ８５及びＲ８６は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルコキシ基、置換又は非置換のアミノ基或いはウレイド基を表し、Ｚは水素原子又はＲ８１と結合して５員環又は６員環を形成する原子又は原子団を表す。ｎは１又は２を表す。ｎが２の場合、２つのＲ８３は同一であってもよく、異なるものであってもよい。）
【００３２】
【化８】
2019177623.tif 000010
【００３３】
（一般式（Ｃ３）中、Ｒ９１及びＲ９２は、それぞれ独立に、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルケニル基、置換又は非置換のアリ−ル基、或いは置換又は非置換のシクロアルキル基を表し、Ｒ９３は、水素原子、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルコキシ基、置換又は非置換のアルキルカルボニルアミノ基、置換又は非置換のアルキルスルホニルアミノ基、置換又は非置換のアルキルアミノカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、或いはハロゲン原子を表し、Ｒ９４は水素原子、ハロゲン原子、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、アシルアミノ基、或いは置換又は非置換のアリール基を表す。）
【００３４】
［９］  前記一般式（Ｃ１）で表されるシアン染料が、下記構造式（Ｃ１−１）で表される化合物であり、前記一般式（Ｃ２）で表されるシアン染料が、下記構造式（Ｃ２−１）で表される化合物及び／又は下記構造式（Ｃ２−２）で表される化合物であり、前記一般式（Ｃ３）で表されるシアン染料が、下記構造式（Ｃ３−１）で表される化合物であることを特徴とする、［８］に記載の印画物の製造方法。
【００３５】
【化９】
2019177623.tif 000011
【００３６】
［１０］  前記マゼンタ色材層が、下記一般式（Ｍ１）、（Ｍ２）、（Ｍ３）、又は（Ｍ４）で表される染料の１種又は２種以上を含むことを特徴とする、［１］〜［９］のいずれかに記載の印画物の製造方法。
【００３７】
【化１０】
2019177623.tif 000012
【００３８】
（一般式（Ｍ１）中、Ｘは、Ｓ、Ｏ又はＳＯ２を表し、Ｒ４１は、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基、置換又は非置換のアリール基、或いは置換又は非置換のアルケニル基を表す。）
【００３９】
【化１１】
2019177623.tif 000013
【００４０】
（一般式（Ｍ２）中、Ｘ及びＹは、それぞれ独立に、Ｓ、Ｏ又はＳＯ２を表し、Ｒ４１及びＲ４２は、それぞれ独立に、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基、置換又は非置換のアリール基、或いは置換又は非置換のアルケニル基を表す。）
【００４１】
【化１２】
2019177623.tif 000014
【００４２】
（一般式（Ｍ３）中、Ｒ５１及びＲ５２は、それぞれ独立に、水素原子、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルケニル基、或いは置換又は非置換のアリール基を表し、Ｒ５１とＲ５２とは互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ５３は水酸基、ハロゲン原子、シアノ基、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルコキシ基、置換又は非置換のアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシル基、或いはウレイド基を表し、Ｒ５４及びＲ５５は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルケニル基、置換又は非置換のアリール基、カルボモイル基、スルファモイル基、オキシカルボニル基、置換又は非置換のアミノ基、置換又は非置換の複素環基、置換又は非置換のシクロアルキル基、アルキルチオ基、アルキルスルフィニル基、或いはアルキルスルホニル基を表す。）
【００４３】
【化１３】
2019177623.tif 000015
【００４４】
（一般式（Ｍ４）中、Ｒ６１及びＲ６２は、それぞれ独立に、アリル基、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数３〜８のアルコキシアルキル基、アラルキル基、又はヒドロキシアルキル基を表し、Ｒ６３は、水素原子、炭素数１〜４のアルコキシ基、メチル基、又はハロゲン原子を表し、Ｒ６４は、メチル基、メトキシ基、ホルミルアミノ基、炭素数１〜８のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数１〜８のアルキルスルホニルアミノ基、又は炭素数１〜８のアルコキシカルボニルアミノ基を表し、Ｒ６５は、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、炭素数３〜８のアルコキシアルキル基、又はハロゲン原子を表す。）
【００４５】
［１１］  前記一般式（Ｍ１）で表されるマゼンタ染料が、下記構造式（Ｍ−１）で表される化合物であり、前記一般式（Ｍ２）で表されるマゼンタ染料が、下記構造式（Ｍ２−１）で表される化合物であり、前記一般式（Ｍ３）で表されるマゼンタ染料が、下記構造式（Ｍ３−１）で表される化合物であり、前記一般式（Ｍ４）で表されるマゼンタ染料が、下記構造式（Ｍ４−１）で表される化合物及び／又は下記構造式（Ｍ４−２）で表される化合物であることを特徴とする、［１０］に記載の印画物の製造方法。
【００４６】
【化１４】
2019177623.tif 000016
【００４７】
［１２］  熱転写シートを加熱し、前記熱転写シートのイエロー、マゼンタ及びシアンの各色材層から被転写体受容層へ染料を熱転写することによって画像を形成して印画物を製造するプリントシステムであって、［１］〜［１１］のいずれかに記載の印画物の製造方法によって前記印画物を製造することを特徴とするプリントシステム。
【発明の効果】
【００４８】
本発明によれば、染料同士の相互作用を抑制することができ、耐光性、経時保存安定性に非常に優れた画像を形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【００４９】
【図１】本発明の熱転写シートの一実施形態の模式的断面図である。
【図２】図２（ａ）は一般的なダイレクト印画方式の印画物の製造方法を示す模式的構成図であり、図２（ｂ）は一般的な中間転写媒体方式の印画物の製造方法を示す模式的構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００５０】
以下に本発明の印画物の製造方法を詳細に説明する。
【００５１】
本発明の印画物の製造方法は、熱転写シートのイエロー、マゼンタ、およびシアンの各色材層から被転写体受容層へ染料を熱転写することによって画像を形成する印画物の製造方法において、３色材層の中、イエロー色材層の染料を最後に被転写体受容層へ熱転写し、好ましくは該イエロー色材層の染料を熱転写する前に、少なくとも先に染料が熱転写された領域部分を加熱することを特徴とする。
【００５２】
前述の通り、被転写体に重ねて印画した染料が同一の層（受容層）内で混ざり合うと、イエロー、マゼンタ、シアン単色の耐光性よりも、混色の耐光性が悪くなるキャタリティックフェイディング（触媒性光褪色）が生じる。これは、各染料間の相互作用によるものと考えられている。このようなキャタリティックフェイディングが生じると画質の劣化、画像保存性に問題が生じる。キャタリティックフェイディングが生じる程度は、染料の組み合わせにもよるが、既存の主流染料においては特にシアン染料とイエロー染料又はマゼンタ染料との相互作用によりシアン染料の褪色が起こることが多い。そのようなキャタリティックフェイディングが生じる組み合わせの染料の一方の染料を熱転写し、その転写領域を加熱し、その後に他方の染料を熱転写するようにすると、キャタリティックフェイディングを抑制できる。例えば、シアン染料とイエロー染料が、キャタリティックフェイディングする場合、シアン染料を先に熱転写し、その転写領域を加熱し、その後にイエロー染料を熱転写するようにする。このようなメカニズムに基づき、本発明では、シアン、マゼンタ、イエロー染料のうち、イエロー染料を最後に熱転写するようにする。
【００５３】
キャタリティックフェイディングを生じる染料であるか否かは、熱転写記録に採用される熱転写シートと被転写体受容層との組み合わせにおいて、例えばイエロー染料とシアン染料を被転写体受容層上の同一箇所に転写し、イエロー画像、シアン画像（単色）の光照射前後による褪色度を残存率によって規定し、同様にグリーン画像（混色）中のイエロー成分、シアン成分の残存率を評価した際に、混色中のイエロー成分もしくはシアン成分が単色の際の残存率と比較して著しく低い場合、キャタリティックフェイディングが生じる組み合わせであると判断できる。同様にイエロー染料とマゼンタ染料、マゼンタ染料とシアン染料についても同様にキャタリティックフェイディングが生じるかどうか判断できる。特にキャタリティックフェイディングが顕著に生じる具体的染料の組み合わせはイエロー染料とシアン染料であり、例えばイエロー染料としてＤｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２０１と、シアン染料がＤｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ  ３５４の組み合わせが挙げられる。
【００５４】
本発明における加熱による効果の詳細は明らかではないが、現象論的に推察すると、受容層へ熱転写された染料の色材層領域を加熱することにより、染料が受容層表面からさらに内部へ移動しているものと考えられる。そのため、受容層内における染料と染料の混ざり合う部分を少なくすることができ、染料同士の混合による悪影響、例えばキャタリティックフェイディングが抑制されるものと考えられる。
【００５５】
本発明の印画物の製造方法において、各色材層の熱転写順序は、イエロー色材層の熱転写が最後であればよく、マゼンタ色材層、シアン色材層についてはどちらを先に熱転写してもよい。従って、シアン色材層→マゼンタ色材層→イエロー色材層の順で熱転写してもよく、マゼンタ色材層→シアン色材層→イエロー色材層の順で熱転写してもよい。
ただし、通常用いられる染料系ではシアン染料はマゼンタ染料よりもイエロー染料と触媒退色を起こしやすい傾向があるため、シアン色材層→マゼンタ色材層→イエロー色材層の順で熱転写することが、染料の相互作用をより一層高度に抑制して耐光性に優れた画像を得る上で好ましい。
【００５６】
また、本発明の印画物の製造方法では、該イエロー色材層を熱転写する前に、先に染料が熱転写された領域部分を加熱することが好ましい。加熱の段階は、シアン染料およびマゼンタ染料（この順序はどちらでもよい）を熱転写した後、イエロー色材層を熱転写する直前であってもよいし、シアン色材層あるいはマゼンタ色材層のどちらか一色を転写した後でもよい。後者の場合、加熱の後にマゼンタ色材層→イエロー色材層の順で、またはシアン色材層→イエロー色材層の順に熱転写が行われることになる。好ましくは、少なくともイエロー色材層を熱転写する直前に先に熱転写された領域を加熱することが染料の相互作用の抑制の面では有利であり、特に好ましくは、各色材層の熱転写間で各々加熱を行うことが好ましい。
【００５７】
また、本発明においては、更にイエロー色材層を熱転写した後にも、少なくとも先に染料が熱転写された領域部分を加熱することが好ましく、これにより、より一層染料の相互作用を抑制することができる。
【００５８】
イエロー色材層の熱転写前の加熱においても、イエロー色材層の熱転写後の加熱においても、加熱条件は、印画品質に影響を与えない範囲であればどのような条件（温度、速度、エネルギー等）であってもよいが、一例としては、直前に印画した色材層を転写した場合、光学濃度（ＯＤ値）が０．５以上となるような条件であることが好ましく、０．７以上となるような条件であることがより好ましい。加熱熱量が上記条件であれば、加熱による染料の相互作用の抑制効果を十分発揮できる。
加熱は、被転写体受容層のうち、少なくとも先に染料が転写された染料領域部分が加熱されるように行うが、染料転写領域部分以外を含め被転写体受容層の全部或いは一部に対して行ってもよい。
加熱手段は、特に限定されるものではなく、画像形成の際に使用するサーマルヘッドを利用してもよいし、別途ヒートローラーを利用してもよい。或いは、画像形成の際に使用されるサーマルヘッドとは別に加熱専用のサーマルヘッドを設けてもよい。
【００５９】
また、本発明においては、各色の染料の熱転写による画像形成後に、被転写体の最表面に転写型保護層を転写することで、形成された画像の耐光性、経時保存安定性をより一層向上させることができる。
【００６０】
［染料］
以下に、本発明の印画物の製造方法において、イエロー、マゼンタ、シアンの各色材層の染料として好適な各色の染料について説明する。
【００６１】
＜イエロー色材層の染料＞
本発明に係るイエロー色材層は、下記一般式（Ｙ１）、（Ｙ２）、（Ｙ３）、又は（Ｙ４）で表される染料の１種又は２種以上を含むことが好ましい。
【００６２】
【化１５】
2019177623.tif 000017
【００６３】
（一般式（Ｙ１）中、Ｒ１は、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数３〜８のシクロアルキル基を表し、Ｒ２は、水素原子、ハロゲン原子、置換又は非置換のアルコキシ基、置換又は非置換のアルキルチオ基、或いは置換又は非置換のアリールチオ基を表し、Ｒ３は、置換又は非置換のアルコキシカルボニル基、置換又は非置換のアルキルアミノカルボニル基、置換又は非置換のアルコキシ基、置換又は非置換のアリールオキシ基、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基、複素環基、或いはハロゲン原子を表す。）
【００６４】
【化１６】
2019177623.tif 000018
【００６５】
（一般式（Ｙ２）中、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に、水素原子、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルケニル基、置換又は非置換のアリール基、或いは置換又は非置換のシクロアルキル基を表し、Ｒ１３は、水素原子、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルコキシ基、ハロゲン原子、或いはアリールオキシ基を表し、Ｒ１４は、水素原子、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルコキシ基、置換又は非置換のアルコキシカルボニル基、置換又は非置換のアリール基、−ＮＲａＲｂ（Ｒａ及びＲｂは、それぞれ独立に、水素原子、置換又は非置換のアルキル基、或いは置換又は非置換のアリール基を表す。）、或いは−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲｃＲｄ（Ｒｃ及びＲｄは、それぞれ独立に、水素原子、置換又は非置換のアルキル基、或いは置換又は非置換のアリール基を表す。）を表し、Ｒ１５は、置換又は非置換のアルキル基、或いは置換又は非置換のアリール基を表す。）
【００６６】
【化１７】
2019177623.tif 000019
【００６７】
（一般式（Ｙ３）中、Ｒ２１及びＲ２２は、それぞれ独立に、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルケニル基、或いは置換又は非置換のアリール基を表し、Ｒ２３及びＲ２４は、それぞれ独立に、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルコキシ基、置換又は非置換のアルコキシカルボニル基、或いは置換又は非置換のアリール基を表す。）
【化１８】
2019177623.tif 000020
【００６８】
（一般式（Ｙ４）中、Ｒ３１は、置換又は非置換のアリール基、置換又は非置換のアルケニル基、或いは置換又は非置換のアルキル基を表し、Ｒ３２は、置換又は非置換のアルキル基、或いは置換又は非置換のアリール基を表し、ＡはＣＨ２、ＣＨ２ＣＨ２、ＣＨ２ＣＨ２Ｏ、ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２、又はＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２を表し、Ｒ３３は、置換又は非置換のアルキル基を表す。）
【００６９】
一般式（Ｙ１）において、Ｒ１は好ましくは水素原子、又はイソプロピル基、メチル基等の炭素数１〜８のアルキル基であり、キノリン環の６位に置換していることが好ましい。
Ｒ２は好ましくは水素原子、ハロゲン原子である。
Ｒ３は好ましくは水素原子、炭素数２〜９のアルキルアミノカルボニル基である。
【００７０】
一般式（Ｙ１）で表されるイエロー染料の化合物の好適な具体例としては、下記構造式（Ｙ１−１）で表される化合物が挙げられる。
【００７１】
【化１９】
2019177623.tif 000021
【００７２】
イエロー（Ｙ２）において、Ｒ１１，Ｒ１２は好ましくはそれぞれ独立に、エチル基等の炭素数１〜１０のアルキル基である。Ｒ１３は好ましくは水素原子である。Ｒ１４は好ましくはエトキシ基等の炭素数１〜８のアルコキシ基、−ＮＲａＲｂ（Ｒａ及びＲｂは、それぞれ独立に、水素原子、置換又は非置換のアルキル基である。Ｒ１５は好ましくはフェニル基等のアリール基である。
【００７３】
一般式（Ｙ２）で表されるイエロー染料の化合物の好適な具体例としては、下記構造式（Ｙ２−１）で表される化合物が挙げられる。
【００７４】
【化２０】
2019177623.tif 000022
【００７５】
イエロー（Ｙ３）において、Ｒ２１，Ｒ２２は好ましくはそれぞれ独立に、炭素数６〜１０の置換されてもよいアリール基である。Ｒ２３，Ｒ２４は好ましくはそれぞれ独立に、メチル基等の炭素数１〜１０のアルキル基である。
【００７６】
一般式（Ｙ３）で表されるイエロー染料の化合物の好適な具体例としては、下記構造式（Ｙ３−１）で表されるＳｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９３が挙げられる。
【００７７】
【化２１】
2019177623.tif 000023
【００７８】
一般式（Ｙ４）において、Ｒ３１としてはエチル基等の炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、ＡとしてはＣＨ２ＣＨ２Ｏ、ＣＨ２ＣＨ２が好ましく、Ｒ３２としては、ｐ−シクロヘキシルフェニル基,フェニル基等が好ましく、Ｒ３３としてはメチル基等の炭素数１〜４のアルキル基が好ましい。
【００７９】
一般式（Ｙ４）で表されるイエロー染料の化合物の好適な具体例としては、下記構造式（Ｙ４−１）で表されるＤｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２０１が挙げられる。
【００８０】
【化２２】
2019177623.tif 000024
【００８１】
＜マゼンタ色材層の染料＞
本発明に係るマゼンタ色材層は、下記一般式（Ｍ１）、（Ｍ２）、（Ｍ３）、又は（Ｍ４）で表される染料の１種又は２種以上を含むことが好ましい。
【００８２】
【化２３】
2019177623.tif 000025
【００８３】
（一般式（Ｍ１）中、Ｘは、Ｓ、Ｏ又はＳＯ２を表し、Ｒ４１は、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基、置換又は非置換のアリール基、或いは置換又は非置換のアルケニル基を表す。）
【００８４】
【化２４】
2019177623.tif 000026
【００８５】
（一般式（Ｍ２）中、Ｘ及びＹは、それぞれ独立に、Ｓ、Ｏ又はＳＯ２を表し、Ｒ４１及びＲ４２は、それぞれ独立に、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基、置換又は非置換のアリール基、或いは置換又は非置換のアルケニル基を表す。）
【００８６】
【化２５】
2019177623.tif 000027
【００８７】
（一般式（Ｍ３）中、Ｒ５１及びＲ５２は、それぞれ独立に、水素原子、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルケニル基、或いは置換又は非置換のアリール基を表し、Ｒ５１とＲ５２とは互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ５３は水酸基、ハロゲン原子、シアノ基、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルコキシ基、置換又は非置換のアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシル基、或いはウレイド基を表し、Ｒ５４及びＲ５５は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルケニル基、置換又は非置換のアリール基、カルボモイル基、スルファモイル基、オキシカルボニル基、置換又は非置換のアミノ基、置換又は非置換の複素環基、置換又は非置換のシクロアルキル基、アルキルチオ基、アルキルスルフィニル基、或いはアルキルスルホニル基を表す。）
【００８８】
【化２６】
2019177623.tif 000028
【００８９】
（一般式（Ｍ４）中、Ｒ６１及びＲ６２は、それぞれ独立に、アリル基、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数３〜８のアルコキシアルキル基、アラルキル基、又はヒドロキシアルキル基を表し、Ｒ６３は、水素原子、炭素数１〜４のアルコキシ基、メチル基、又はハロゲン原子を表し、Ｒ６４は、メチル基、メトキシ基、ホルミルアミノ基、炭素数１〜８のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数１〜８のアルキルスルホニルアミノ基、又は炭素数１〜８のアルコキシカルボニルアミノ基を表し、Ｒ６５は、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、炭素数３〜８のアルコキシアルキル基、又はハロゲン原子を表す。）
【００９０】
一般式（Ｍ１）において、ＸとしてはＯが好ましく、Ｒ４１としては置換してもよいアリール基、アルキル基等（直鎖、分岐のアルキルおよびヒドロキシアルキル基を含む）が好ましい。
【００９１】
一般式（Ｍ１）で表されるマゼンタ染料の化合物の好適な具体例としては、下記構造式（Ｍ−１）で表されるＤｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  ６０が挙げられる。
【００９２】
【化２７】
2019177623.tif 000029
【００９３】
一般式（Ｍ２）において、Ｘ、Ｙとしては、共にＯであることが好ましく、Ｒ４１，Ｒ４２としては共に置換してもよいアリール基、アルキル基等（直鎖、分岐のアルキルおよびヒドロキシアルキル基を含む）であることが好ましい。
【００９４】
一般式（Ｍ２）で表されるマゼンタ染料の化合物の好適な具体例としては、下記構造式（Ｍ２−１）で表されるＤｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２６が挙げられる。
【００９５】
【化２８】
2019177623.tif 000030
【００９６】
一般式（Ｍ３）において、Ｒ５１，Ｒ５２としてはエチル基等の炭素数１〜６のアルキル基等が好ましく、Ｒ５３としてはメチル基等の炭素数１〜６のアルキル基等が好ましい。Ｒ５４としてはｔ−ブチル基等の炭素数１〜６のアルキル基等が好ましく、Ｒ５５としてはメチル基等の炭素数１〜６のアルキル基が好ましい。
【００９７】
一般式（Ｍ３）で表されるマゼンタ染料の化合物の好適な具体例としては、下記構造式（Ｍ３−１）で表される化合物が挙げられる。
【００９８】
【化２９】
2019177623.tif 000031
【００９９】
一般式（Ｍ４）において、Ｒ６１，Ｒ６２としてはプロピル基、エチル基等の炭素数１〜6のアルキル基等が好ましく、Ｒ６３としては水素原子等が好ましく、Ｒ６４としてはメチルスルホニルアミノ基等が好ましく、Ｒ６５としてはメチル基等の炭素数１〜６のアルキル基等が好ましい。
【０１００】
一般式（Ｍ４）で表されるマゼンタ染料の化合物の好適な具体例としては、下記構造式（Ｍ４−１）で表される化合物及び／又は下記構造式（Ｍ４−２）で表される化合物が挙げられる。
【０１０１】
【化３０】
2019177623.tif 000032
【０１０２】
＜シアン色材層の染料＞
本発明に係るシアン色材層は、下記一般式（Ｃ１）、（Ｃ２）、又は（Ｃ３）で表される染料の１種又は２種以上を含むことが好ましい。
【０１０３】
【化３１】
2019177623.tif 000033
【０１０４】
（一般式（Ｃ１）中、Ｒ７１及びＲ７２は、それぞれ独立に、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基、置換又は非置換のアリール基、置換又は非置換の複素環基、或いは置換又は非置換のアルケニル基を表す。）
【０１０５】
【化３２】
2019177623.tif 000034
【０１０６】
（一般式（Ｃ２）中、Ｒ８１は、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基、置換又は非置換のアリール基であるか或いはＸと結合して５員環又は６員環を形成する原子又は原子団を表し、Ｒ８２は、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基、或いは置換又は非置換のアリール基を表すが、Ｒ８１とＲ８２とは互いに結合して酸素原子又は窒素原子を含有してもよい５員環又は６員環を形成してもよい。Ｒ８３は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基、置換又は非置換のアルコキシ基、置換又は非置換のアリール基、アシル基、置換又は非置換のアミノ基、ウレイド基、カルバモイル基、又はスルファモイル基を表し、Ｒ８４は、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基、置換又は非置換のアリール基、置換又は非置換のアルコキシ基、或いは置換又は非置換のアリールオキシ基を表し、Ｒ８５及びＲ８６は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルコキシ基、置換又は非置換のアミノ基或いはウレイド基を表し、Ｚは水素原子又はＲ８１と結合して５員環又は６員環を形成する原子又は原子団を表す。ｎは１又は２を表す。ｎが２の場合、２つのＲ８３は同一であってもよく、異なるものであってもよい。）
【０１０７】
【化３３】
2019177623.tif 000035
【０１０８】
（一般式（Ｃ３）中、Ｒ９１及びＲ９２は、それぞれ独立に、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルケニル基、置換又は非置換のアリ−ル基、或いは置換又は非置換のシクロアルキル基を表し、Ｒ９３は、水素原子、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルコキシ基、置換又は非置換のアルキルカルボニルアミノ基、置換又は非置換のアルキルスルホニルアミノ基、置換又は非置換のアルキルアミノカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、或いはハロゲン原子を表し、Ｒ９４は水素原子、ハロゲン原子、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、アシルアミノ基、或いは置換又は非置換のアリール基を表す。）
【０１０９】
一般式（Ｃ１）において、Ｒ７１としては置換してもよい直鎖または分岐のアルキル基（ヒドロキシアルキル基を含む）、置換または非置換のアリール基等が好ましく、Ｒ７２としては置換してもよい直鎖または分岐のアルキル基（ヒドロキシアルキル基を含む）、置換または非置換のアリール基（ｍ−メチルフェニル基、フェニル−ＮＨ−ＣＯ−ＣＨ３等を含む）等が好ましい。
【０１１０】
一般式（Ｃ１）で表されるシアン染料の化合物の好適な具体例としては、下記構造式（Ｃ１−１）で表されるＳｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ６３が挙げられる。
【０１１１】
【化３４】
2019177623.tif 000036
【０１１２】
一般式（Ｃ２）において、Ｒ８１，Ｒ８２としては共にエチル基等の炭素数１〜６のアルキル基等が好ましい。Ｒ８３としてはメチル基等の炭素数１〜６のアルキル基等が好ましく、ｎは１が好ましい。Ｚは水素原子が好ましい。Ｒ８４としてはメチル基等の炭素数１〜６のアルキル基、エトキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基、置換してもよいアリール基等が好ましい。Ｒ８６としてはメチル基等の炭素数１〜６のアルキル基等が好ましい。Ｒ８５としては塩素原子等のハロゲン原子、水素原子等が好ましい。
【０１１３】
一般式（Ｃ２）で表されるシアン染料の化合物の好適な具体例としては、下記構造式（Ｃ２−１）で表される化合物や下記構造式（Ｃ２−２）で表される化合物が挙げられる。
【０１１４】
【化３５】
2019177623.tif 000037
【０１１５】
一般式（Ｃ３）において、Ｒ９１，Ｒ９２としては共にｎ−ヘキシル基、が好ましい。Ｒ９３としてはメチル基等の炭素数１〜６のアルキル基が好ましい。Ｒ９４としては水素原子等が好ましい。
【０１１６】
一般式（Ｃ３）で表されるシアン染料の化合物の好適な具体例としては、下記構造式（Ｃ３−１）で表されるＤｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ  ３５４が挙げられる。
【０１１７】
【化３６】
2019177623.tif 000038
【０１１８】
＜染料の組み合わせ＞
本発明の印画物の製造方法における染料の相互作用の抑制効果は、特に、相互作用の大きい染料同士を組み合わせ用いる場合に有効に発揮される。
例えば、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ２０１を含む一般式（Ｙ４）で表されるイエロー染料系がほぼすべてのシアン染料と大きな触媒退色を起こす。特にＤｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ  ３５４との相互作用が大きいことから、特にイエロー染料としてＤｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ２０１を用いる場合、とりわけＤｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ２０１とシアン染料としてＤｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ  ３５４を組み合わせて用いる場合に有効である。
【０１１９】
［熱転写シート］
本発明の印画物の製造方法が適用可能な熱転写シート（以下、「本発明の熱転写シート」と称す場合がある。）の一例の模式的断面図を図１に示すが、本発明が適用可能な熱転写シートは、図１に例示のものに限定されるものではなく、他の公知の熱転写シートを同様に適用できる。
【０１２０】
図１において、熱転写シート１は、基材２の一方の面に、シアン色材層Ｃ、マゼンタ色材層Ｍ、イエロー色材層Ｙおよび転写性保護層６が順次形成され、マゼンタ色材層Ｍとイエロー色材層Ｙとの間に、色材層が存在しない領域（本発明においては「加熱域」という）を形成している。この加熱域を通して、先に染料が熱転写された領域部分を加熱することができる。基材２の他方の面に背面層７が形成されている。転写性保護層６は、例えば剥離層３及び接着層５からなっている。必要に応じて中間層４を設けてもよい。画像形成後、被転写体の最表面に転写型保護層を転写することにより、さらなる耐光性等の向上を図れる。
【０１２１】
図１における加熱域は、シアン色材層Ｃとマゼンタ色材層Ｍとの間、マゼンタ色材層Ｍとイエロー色材層Ｙとの間およびイエロー色材層Ｙの右側の２箇所、シアン色材層Ｃとマゼンタ色材層Ｍとの間およびマゼンタ色材層Ｍとイエロー色材層Ｙとの間の２箇所、シアン色材層Ｃとマゼンタ色材層Ｍとの間およびマゼンタ色材層Ｍとイエロー色材層Ｙとの間に加えさらにイエロー色材層Ｙの右側の３箇所に形成してもよい。またシアン、マゼンタ、イエローの各色材層のみを設けた熱転写シートを予め作成し、該熱転写シートとは別に加熱専用のシートを設けてもよい。
【０１２２】
以下に本発明の熱転写シートを構成する各層毎に詳述する。
【０１２３】
＜基材＞
本発明における基材としては、従来公知のある程度の耐熱性と強度を有するものであれば何れのものでもよく、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、１，４−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリフェニレンサルフィドフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリサルホンフィルム、アラミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、セロハン、酢酸セルロース等のセルロース誘導体フィルム、ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ナイロンフィルム、ポリイミドフィルム、アイオノマーフィルム等の樹脂フィルム；等が挙げられる。
【０１２４】
上記基材の厚さは通常約０．５μｍ以上５０μｍ以下であり、好ましくは約３μｍ以上１０μｍ以下である。
【０１２５】
上記基材は、必要に応じ、その一方の面又は両面に接着層（プライマー層）を設ける等、接着処理を行ったものであってもよい。この接着処理としては、コロナ放電処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理、プラズマ処理、グラフト化処理等、公知の表面改質方法が挙げられる。
【０１２６】
＜色材層＞
シアン色材層、マゼンタ色材層、イエロー色材層は、前述した各色材層に用いられる染料化合物を含むものであり、更にバインダー樹脂を含有するものであってよい。
【０１２７】
バインダー樹脂としては、特に限定されず、従来公知のものを使用することができ、例えば、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、酢酸セルロース、酪酸セルロース等のセルロース樹脂；ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラールやポリビニルアセトアセタール等のポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等のビニル樹脂；ポリエステル；フェノキシ樹脂；等が挙げられる。中でもポリビニルアセタールが好適に使用できる。これらのバインダー樹脂は、１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
【０１２８】
本発明の熱転写シートにおける各色材層は、所望により、離型剤、無機微粒子、有機微粒子等の添加剤を含有してもよい。
【０１２９】
離型剤としては、上述の離型性グラフトコポリマー、シリコーンオイル、リン酸エステル等が挙げられる。
【０１３０】
無機微粒子としては、カーボンブラック、アルミニウム、二硫化モリブデン等が挙げられる。有機微粒子としては、ポリエチレンワックス等が挙げられる。
【０１３１】
本発明の熱転写シートにおける各色材層は、各色の染料と、バインダー樹脂、及び所望により添加される添加剤を、水、有機溶剤等の溶媒に溶解或いは分散する事で各色の色材層用塗工液とし、基材、あるいは基材上に設けられる任意の層上に塗布、乾燥することにより形成できる。色材層用塗工液の塗布方法について特に限定は無く、例えば、ワイヤーバーコーティング法、グラビア印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の従来公知の方法を使用できる。このことは、後述する各種塗工液についても同様である。
【０１３２】
有機溶剤としては、色材層用塗工液の材料として従来公知のものであれば特に限定されず、例えば、アセトン、メタノール、メチルエチルケトン、トルエン、エタノール、イソプロピルアルコール、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、酢酸エチル、これらを２種以上含んだ混合溶剤等が使用できる。
【０１３３】
尚、各色の色材層用塗工液において、各染料の割合は、バインダー樹脂１００質量部に対し、通常５０質量部以上３００質量部以下、好ましくは１００質量部以上２００質量部以下である。
【０１３４】
各色材層の厚さは、好ましくは０．２μｍ以上３．０μｍ以下、より好ましくは０．４μｍ以上１．０μｍ以下である。
【０１３５】
＜溶融転写型インク層（溶融層）＞
本発明の熱転写シートは、カーボンブラックなどの顔料とワックスからなる溶融転写型インク層（溶融層）を更に有していてもよい。
【０１３６】
＜プライマー層＞
本発明の熱転写シートは、基材と上述の色材層との間にプライマー層を有することが好ましい。プライマー層は、印画時の色材層からプライマー層への染料の移行を防止し、受像シートの受容層側への染料拡散を有効に行なうことにより、印画における転写感度を向上させる目的で設けるものである。プライマー層は、通常、バインダー樹脂、あるいは無機粒子、あるいはバインダー樹脂と無機粒子を用いて形成される。プライマー層の構成材料は、プライマー層の要求性能に応じて適宜決定され、バインダー樹脂と無機粒子とを併用する場合の配合比も必要な性能に応じて決定される。
【０１３７】
プライマー層に含まれるバインダー樹脂としては、親水性の熱可塑性樹脂が用いられ、例えば、ポリエステル、ポリアクリル酸エステル、ポリウレタン、スチレンアクリレート樹脂、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酪酸セルロース等のセルロース樹脂、ポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等が挙げられる。これらバインダー樹脂は１種のみを用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。特に、上記の親水性熱可塑性樹脂の中で、ポリビニルピロリドン、またはポリビニルアルコールが、基材と色材層との接着性の向上効果が高く、また染料による染着性が低いことから好ましく、特にポリビニルピロリドンが好ましい。
【０１３８】
プライマー層に含まれる無機粒子として、従来公知のものが使用できる。例えば、シリカ（コロイダルシリカ）、アルミナ或はアルミナ水和物（アルミナゾル、コロイダルアルミナ、カチオン性アルミニウム酸化物又はその水和物、擬ベーマイト等）、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン等が挙げられる。特に、コロイダルシリカまたはアルミナゾル由来の粒子、とりわけアルミナゾル由来の粒子が好ましく用いられる。プライマー層には、これらの無機粒子を、同一種類の条件で使用するだけでなく、コロイダルシリカとアルミナゾルのように、異なる種類のものを混合してもよい。
【０１３９】
これらの無機粒子の大きさは、平均粒径で１００ｎｍ以下、好ましくは５０ｎｍ以下であり、特に３ｎｍ以上３０ｎｍ以下であることが好ましい。粒径がこの範囲であると、プライマー層の機能を充分に発揮できる。
【０１４０】
プライマー層は、上述するバインダー樹脂、及び所望により添加される無機粒子などの添加剤を、水、有機溶剤等の溶媒に溶解或いは分散する事でプライマー層用塗工液とし、当該塗工液を基材上に塗布、乾燥することにより形成できる。プライマー層の厚さは、好ましくは０．０２μｍ以上１μｍ以下、より好ましくは０．０３μｍ以上０．１５μｍ以下である。
【０１４１】
＜背面層＞
本発明の熱転写シートは、更に、上述の色材層を形成する面と反対側の基材面上に、背面層を設けてなるものであってもよい。背面層は、スティッキングや印画シワ等、熱転写時にサーマルヘッドの熱が原因で生じる問題を防止するために設けるものである。
【０１４２】
背面層は、主に耐熱性樹脂から構成される。耐熱性樹脂としては、特に限定されず、例えば、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール、ポリエステル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエーテル、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタン又はエポキシのプレポリマー、ニトロセルロース樹脂、セルロースナイトレート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテート−ヒドロジエンフタレート、酢酸セルロース、芳香族ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリカーボネート、塩素化ポリオレフィン等の１種又は２種以上が挙げられる。
【０１４３】
背面層は、上記の耐熱性樹脂に加え、滑り性付与剤、架橋剤、離型剤、有機粒子、無機粒子等の添加剤を含有するものであってもよい。
【０１４４】
背面層は、通常上述の耐熱性樹脂と、所望により添加される上記滑り性付与剤等の添加剤を溶剤に加え、各成分を溶解又は分散させて背面層用塗工液を調製し、この背面層用塗工液を、基材に塗布し、乾燥することにより形成される。
【０１４５】
背面層の厚さは、好ましくは０．１μｍ以上３μｍ以下、より好ましくは０．１μｍ以上１．５μｍ以下である。
【０１４６】
＜転写性保護層＞
本発明の熱転写シートは、図１に示されるように、上述の色材層と面順次に転写性保護層６を形成したものであることが好ましい。画像形成後に、被転写体の最表面に転写性保護層６を転写することで、より一層耐光性、経時保存安定性を向上させることができる。転写性保護層６は、単層構造を呈していてもよく、２つ以上の層が積層されてなる積層構造を呈していてもよい。例えば、剥離層３及び接着層５からなる積層構造としてもよい。必要に応じて中間層４を設けてもよい。
【０１４７】
［被転写体受容層］
本発明の印画物の製造方法は、図２（ａ）に示すダイレクト印画方式にも、図２（ｂ）に示す中間転写媒体方式にも適用可能である。
従って、本発明に係る被転写体受容層は、ダイレクト印画方式では、被転写体である熱転写受像シートが有する受容層であり、或いは中間転写媒体方式では、中間転写媒体が有する受容層である。
【０１４８】
熱転写受像シートは、少なくとも紙やプラスチックフィルム等の支持体上に受容層が形成されてなる。
【０１４９】
支持体の具体例としては、コンデンサー紙、グラシン紙、パラフィン紙などの薄紙、あるいはポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルサルホン、ポリエチレンナフタレートなどの耐熱性の高いポリエステル、ポリプロピレン、ポリカーボネート、酢酸セルロース、ポリエチレンの誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリメチルペンテン、アイオノマーなどの各種プラスチックの延伸あるいは未延伸フィルムまたはシートが使用でき、またこれらの材料の複合化・積層体が挙げられる。これらの材料の表面に接着処理を施しても良い。支持体の厚さは、強度及び耐熱性が適正になるように材料によって適宜選択することができる。
【０１５０】
受容層を構成する、染料を受容可能なバインダー樹脂としては、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル等のビニル樹脂、およびその共重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリスチレン、ポリアミド、エチレンやプロピレン等のオレフィンと他のビニル系モノマーとの共重合体、アイオノマー、セルロール誘導体の単体、または混合物を用いることができる。
【０１５１】
受容層には、画像形成時に熱転写シートとの熱融着を防ぐために離型剤を配合することもできる。離型剤は、シリコーンオイル、リン酸エステル系可塑剤、フッ素系化合物等を用いることができるが、中でもシリコーンオイルが好ましく用いられる。シリコーンオイルとしては、エポキシ変性、アルキル変性、アミノ変性、フッ素変性、フェニル変性、エポキシ・ポリエーテル変性等の変性シリコーンが好ましく用いられる。
【０１５２】
受容層は、上述するバインダー樹脂、及び所望により添加される離型剤などの添加剤を、水、有機溶剤等の溶媒に溶解或いは分散する事で受容層用塗工液とし、当該塗工液を基材上に塗布、乾燥することにより形成できる。受容層の厚さは通常０．５μｍ以上１０μｍ以下である。
【０１５３】
中間転写媒体方式における中間転写媒体は、基材上に、少なくとも受容層、必要により離型層、剥離層、プライマー層、および受容層が設けられた基材表面とは反対側の面に背面層等が設けられてなる従来の各種中間転写媒体を使用できる。各層は、後述の熱転写シート及び上述の熱転写受像シートで説明したものと同様の構成とされる。
【実施例】
【０１５４】
以下、本発明の実施例及び比較例に基づいて本発明をさらに具体的に説明する。なお、以下において、「部」とあるのは特に断りのない限り質量基準とする。
【０１５５】
［実施例１〜４、比較例１〜４］
＜熱転写シートの作製＞
基材（東レ（株）製ポリエチレンテレフタレートフィルム  ５ＡＦ５６、厚さ４．５μｍ）の一方の面上に、下記組成の背面層用塗工液を乾燥後の厚さが０．５μｍになるようにグラビアコーティング法にて塗布し、乾燥して背面層を形成した。更に、上記基材の、背面層と反対側の面上に、下記組成のプライマー層用塗工液を、乾燥後の厚さが０．５０μｍになるように塗布し、乾燥してプライマー層を形成した。
【０１５６】
このプライマー層上に、下記組成のイエロー色材層用塗工液、マゼンタ色材層用塗工液、シアン色材層用塗工液を、それぞれ乾燥後の厚さが０．６μｍになるように塗布し、乾燥してイエロー色材層、マゼンタ色材層、シアン色材層を形成して熱転写シートを作製した。
【０１５７】
また、色材層用塗工液を塗布しないこと以外は、熱転写シートと同様にして加熱用シートを作製した。
【０１５８】
＜背面層用塗工液＞
・ポリアミドイミド（ＨＲ−１５ＥＴ、東洋紡（株）製）                ：５０．０部
・ポリアミドイミドシリコーン樹脂（ＨＲ−１４ＥＴ、東洋紡（株）製）  ：５０．０部
・ステアリル燐酸亜鉛（ＬＢＴ−１８３０精製、堺化学工業（株）製）    ：１０．０部
・ステアリン酸亜鉛（ＧＦ−２００、日油（株）製）                    ：１０．０部
・ポリエステル樹脂（バイロン（登録商標）２２０、東洋紡（株）製）      ：３．０部
・無機フィラー（ミクロエース（登録商標）Ｐ３、日本タルク（株）製）  ：１０．０部
【０１５９】
＜プライマー層用塗工液＞
・アルミナゾル（アルミナゾル２００、羽毛状形態、日産化学工業（株）製、固形分１０％）（固形分として）                                                  ：５．０部
・水                                                                ：４７．５部
・イソプロピルアルコール                                            ：４７．５部
【０１６０】
＜イエロー色材層用塗工液＞
・イエロー染料（前記構造式（Ｙ１−１）で表される化合物）              ：６．０部
・イエロー染料（前記構造式（Ｙ４−１）で表される化合物）              ：１．０部
・ポリビニルアセタール（エスレック(登録商標)ＫＳ−５、積水化学工業(株)製）
：３．５部
・トルエン                                                        ：４４．７５部
・メチルエチルケトン                                              ：４４．７５部
【０１６１】
＜マゼンタ色材層用塗工液＞
・マゼンタ染料（前記構造式（Ｍ３−１）で表される化合物）            ：２．０部
・マゼンタ染料（前記構造式（Ｍ２−１）で表される化合物）            ：３．０部
・マゼンタ染料（前記構造式（Ｍ１−１）で表される化合物）            ：２．０部
・ポリビニルアセタール（エスレック(登録商標)ＫＳ−５、積水化学工業(株)製）
：３．５部
・トルエン                                                      ：４４．７５部
・メチルエチルケトン                                            ：４４．７５部
【０１６２】
＜シアン色材層用塗工液＞
・シアン染料（前記構造式（Ｃ２−１）で表される化合物）              ：２．５部
・シアン染料（前記構造式（Ｃ１−１）で表される化合物）              ：３．５部
・ポリビニルアセタール（エスレック(登録商標)ＫＳ−５、積水化学工業(株)製）
：３．５部
・トルエン                                                      ：４５．２５部
・メチルエチルケトン                                            ：４５．２５部
【０１６３】
＜階調画像印画物の作製＞
作製された熱転写シート、および加熱用シートを使用し、下記評価プリンタにて、大日本印刷（株）のＤＳ４０用ポストカードサイズメディアの受像シートへ、下記条件でイエロー（Ｙｅｌｌｏｗ）、マゼンタ（Ｍａｇｅｎｔａ）、シアン（Ｃｙａｎ）、ブラック（Ｂｌａｃｋ）、レッド（Ｒｅｄ）、グリーン（Ｇｒｅｅｎ）、ブルー（Ｂｌｕｅ）の階調画像の印画および加熱を行った。ただし、印画及び加熱は、各例毎に下記表１に示す手順で行った。
なお、表１及び後掲の表３，５，７中「Ｃｙ」は「シアン」を、「Ｍｇ」は「マゼンタ」を、「Ｙｅ」は「イエロー」を、「ＯＰ」は後述する「保護層」の転写をそれぞれ示す。
【０１６４】
≪熱転写受像シートの加熱≫
下記評価プリンターを使用し、印字電力：０．１２（Ｗ／ｄｏｔ）にて受像シート上の階調画像全体を加熱した。
【０１６５】
≪評価プリンタ≫
・サーマルヘッド：Ｆ３５９８（東芝ホクト電子（株）製）
・発熱体平均抵抗値：５１７６（Ω）
・主走査方向印字密度：３００（ｄｐｉ）
・副走査方向印字密度：３００（ｄｐｉ）
・印字電力：０．２１（Ｗ／ｄｏｔ）
・ライン周期：２（ｍｓｅｃ．／ｌｉｎｅ）
・パルスＤｕｔｙ：８５％
【０１６６】
次いで、上記評価プリンタ（ただし印字電力：０．１２（Ｗ／ｄｏｔ））にて、階調画像上に、大日本印刷（株）のＤＳ４０用ポストカードサイズメディアを用いて保護層の転写を行い、階調画像印画物を作製した。
【０１６７】
【表１】
2019177623.tif 000039
【０１６８】
＜光学濃度測定＞
各実施例・比較例で得られた階調画像印画物について、光学濃度（ＯＤ）、色相を下記条件で測定した。
≪測色条件≫
・測色器：分光測定器ｉ１Ｐｒｏ２（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）
・光源：Ｄ６５
・視野角：２°
・濃度測定用フィルター：ＡＮＳＩ  Ｓｔａｔｕｓ  Ａ
【０１６９】
＜耐光性試験＞
各実施例・比較例で得られた階調画像印画物の色相Ｌ＊、ａ＊およびｂ＊を測定した（Ｌ＊、ａ＊およびｂ＊は、ＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系（ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９（１９８０年発行））に基づくものであり、Ｌ＊は明度を、ａ＊及びｂ＊は、知覚色度指数を表す）。
次いで、キセノンウェザーメーター（Ｃｉ４０００、アトラス社製）にて、下記照射条件で９６時間照射を行い、再び同一領域の光学濃度と色相を測定することで、色相変化（照射前ＯＤ＝１．０±１０％（２次色の濃度は構成する色の平均値を用いた。例＝レッドの濃度はレッドを構成するイエロー成分とマゼンタ成分の濃度を平均）のΔＥ＊ａｂ（＝〔照射後Ｌ＊−照射前Ｌ＊）２＋（照射後ａ＊−照射前ａ＊）２＋（照射後ｂ＊−照射前ｂ＊）２〕１／２）を算出した。
結果を表２に示す。
【０１７０】
≪照射条件≫
・ブラックパネル温度：４５℃
・フィルター：（Ｉｎｎｅｒ）石英、（Ｏｕｔｅｒ）ＳｏｄａＬｉｍｅ＋ＣＩＲＡ
・試験機内環境：温度３０℃、湿度３０％
・照射制御：波長４２０ｎｍの紫外線を１．２Ｗ／ｍ２（一定）にて照射
【０１７１】
【表２】
2019177623.tif 000040
【０１７２】
［実施例５，６、比較例５〜７］
イエロー色材層用塗工液を下記組成へと変更し、印画及び加熱の手順を下記表３に示す通りとしたこと以外は、実施例１と同様に熱転写シートの作製、階調画像印画物の作製及び耐光性の評価を行い、結果を表４に示した。
【０１７３】
＜イエロー色材層用塗工液＞
・イエロー染料（前記構造式（Ｙ３−１）で表される化合物）            ：２．０部
・イエロー染料（前記構造式（Ｙ２−１）で表される化合物）            ：２．０部
・ポリビニルアセタール（エスレック(登録商標)ＫＳ−５、積水化学工業(株)製）
：３．５部
・トルエン                                                      ：４６．２５部
・メチルエチルケトン                                            ：４６．２５部
【０１７４】
【表３】
2019177623.tif 000041
【０１７５】
【表４】
2019177623.tif 000042
【０１７６】
［実施例７、比較例８，９］
イエロー色材層用塗工液、マゼンタ色材層用塗工液、シアン色材層用塗工液を、下記組成へと変更し、印画及び加熱の手順を下記表５に示す通りとしたこと以外は、実施例１と同様に熱転写シートの作製、階調画像印画物の作製及び耐光性の評価を行い、結果を表６に示した。
【０１７７】
＜イエロー色材層用塗工液＞
・イエロー染料（前記構造式（Ｙ３−１）で表される化合物）            ：２．０部
・イエロー染料（前記構造式（Ｙ４−１）で表される化合物）            ：２．０部
・ポリビニルアセタール（エスレック(登録商標)ＫＳ−５、積水化学工業(株)製）
：３．５部
・トルエン                                                      ：４６．２５部
・メチルエチルケトン                                            ：４６．２５部
【０１７８】
＜マゼンタ色材層用塗工液＞
・マゼンタ染料（前記構造式（Ｍ４−１）で表される化合物）            ：２．０部
・マゼンタ染料（前記構造式（Ｍ２−１）で表される化合物）            ：２．５部
・マゼンタ染料（前記構造式（Ｍ１−１）で表される化合物）            ：２．０部
・ポリビニルアセタール（エスレック(登録商標)ＫＳ−５、積水化学工業(株)製）
：３．５部
・トルエン                                                        ：４５．０部
・メチルエチルケトン                                              ：４５．０部
【０１７９】
＜シアン色材層用塗工液＞
・シアン染料（前記構造式（Ｃ２−１）で表される化合物）              ：１．５部
・シアン染料（前記構造式（Ｃ１−１）で表される化合物）              ：２．５部
・シアン染料（前記構造式（Ｃ３−１）で表される化合物）              ：０．５部
・ポリビニルアセタール（エスレック(登録商標)ＫＳ−５、積水化学工業(株)製）
：３．５部
・トルエン                                                        ：４６．０部
・メチルエチルケトン                                              ：４６．０部
【０１８０】
【表５】
2019177623.tif 000043
【０１８１】
【表６】
2019177623.tif 000044
【０１８２】
［実施例８、比較例１０，１１］
イエロー色材層用塗工液を、下記組成へと変更した以外は、実施例１と同様に熱転写シートを作製した。
【０１８３】
＜イエロー色材層用塗工液＞
・イエロー染料（前記構造式（Ｙ３−１）で表される化合物）            ：２．０部
・イエロー染料（前記構造式（Ｙ２−１）で表される化合物）            ：２．０部
・ポリビニルアセタール（エスレック(登録商標)ＫＳ−５、積水化学工業(株)製）
：３．５部
・トルエン                                                      ：４６．２５部
・メチルエチルケトン                                            ：４６．２５部
【０１８４】
次いで受像シートとしてＦａｒｇｏ社のＨＤＰ８２０純正品の中間転写媒体を用いて、下記表７に示す手順で実施例１と同様に階調画像の印画を行った。画像形成済みの中間転写媒体の転写層を、ヒートローラーにて１７５℃、２ｉｎｃｈ／ｓｅｃ.の条件で塩ビカード上に再転写することで、階調画像印画物を得た。得られた階調画像印画物について、実施例１と同様に耐光性の評価を行い、結果を表８に示した。
【０１８５】
【表７】
2019177623.tif 000045
【０１８６】
【表８】
2019177623.tif 000046
【０１８７】
以上の結果より、イエロー色材層を最後に被転写体受容層へ熱転写し、イエロー色材層を熱転写する前に、少なくとも先に染料が熱転写された領域部分を加熱することにより、更にはイエロー色材層が熱転写された後に、少なくとも先に染料が熱転写された領域部分を加熱することにより、印画物の耐光性が向上することが明らかである。
【符号の説明】
【０１８８】
１  熱転写シート
２  基材
３  剥離層
４  中間層
５  接着層
６  転写性保護層
７  背面層
１１  熱転写シート
１２  サーマルヘッド
１３  画像
１４  被転写体
２１  インクリボン
２２  熱転写シート
２３  中間転写媒体
２４  サーマルヘッド
２５  中間転写媒体供給ローラー
２６  印画画像
２７  被転写体
２８  ヒートローラー
【図１】
2019177623.tif 000061
【図２】
2019177623.tif 000062