(57)【要約】【課題】石油化学原料に利用できる付加価値の高い炭素数８及び９の芳香族化合物の使用量を低減しつつ、オレフィン分を抑制することにより、優れた低温運転性能かつインテークバルブデポジット及び燃焼室デポジットの生成を同時に抑制するデポジット生成抑制性能を有するガソリン組成物を提供すること。【解決手段】リード蒸気圧が６８ｋＰａ以上９３ｋＰａ以下であり、５０％留出温度が７５℃以上１０５℃以下であり、７０％留出温度が９０℃以上１０５℃以下であり、９０％留出温度が１００℃以上１３０℃以下であり、芳香族化合物の組成物全容量に対する含有量が１８容量％以上４５容量％以下であり、硫黄の組成物全質量に対する含有量が１０質量ｐｐｍ以下であり、リサーチ法オクタン価が８８以上９２以下であるガソリン組成物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
リード蒸気圧が６８ｋＰａ以上９３ｋＰａ以下であり、５０％留出温度が７５℃以上１０５℃以下であり、７０％留出温度が９０℃以上１０５℃以下であり、９０％留出温度が１００℃以上１３０℃以下であり、芳香族化合物の組成物全容量に対する含有量が１８容量％以上４５容量％以下であり、硫黄の組成物全質量に対する含有量が１０質量ｐｐｍ以下であり、リサーチ法オクタン価が８８以上９２以下であるガソリン組成物。
【請求項２】
炭素数７の芳香族化合物の組成物全容量に対する含有量が、１０容量％以上である請求項１に記載のガソリン組成物。
【請求項３】
炭素数８の芳香族化合物の組成物全容量に対する含有量と炭素数９の芳香族化合物の組成物全容量に対する含有量との合計が、１０容量％以下である請求項１又は２に記載のガソリン組成物。
【請求項４】
炭素数９の芳香族化合物の組成物全容量に対する含有量が、７容量％以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載のガソリン組成物。
【請求項５】
炭素数１０以上の芳香族化合物の組成物全容量に対する含有量が、０．１容量％以下である請求項１〜４のいずれか１項に記載のガソリン組成物。
【請求項６】
オレフィン分の組成物全容量に対する含有量が、１０容量％以下である請求項１〜５のいずれか１項に記載のガソリン組成物。
【請求項７】
脱ベンゼン改質ガソリンの組成物全容量に対する含有量が、１０容量％以上である請求項１〜６のいずれか１項に記載のガソリン組成物。
【請求項８】
接触分解ガソリンを含まない請求項１〜７のいずれか１項に記載のガソリン組成物。
【請求項９】
アルキレートガソリンを含まない請求項１〜８のいずれか１項に記載のガソリン組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガソリン組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
接触改質ガソリン（ＰＧ）等の高芳香族炭化水素油から得られるガソリン留分のうち、例えば炭素数８の芳香族化合物は石油化学原料として利用されてきた。また近年、炭素数８の芳香族化合物だけでなく、炭素数９の芳香族化合物についても、石油化学原料としての需要が高まっている。これら芳香族化合物は、ガソリン性能、とりわけオクタン価の向上に寄与することから、ガソリン組成物の一基材としても用いられてきた。しかし、炭素数８及び９の芳香族化合物は、石油化学原料に利用できる付加価値の高い留分となっていることから、ガソリン組成物の基材としてこれらの芳香族化合物の使用量を低減した、あるいは使用しない、これまでのガソリン性能に遜色のないガソリン組成物、更にはこれまで以上に優れたガソリン性能を有するガソリン組成物が求められるようになっている。
【０００３】
ガソリン基材を組合せることにより、ガソリン性能を改良する技術の一例として、低沸点でオクタン価の高い接触分解ガソリンを蒸留分離して得られる軽質分解ガソリン、アルキレートガソリン等を用いて、５０％留出温度や９０％留出温度を低く調整することにより、ガソリン組成物のオクタン価を高める技術が提案されている（特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００５−２９０１５９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところで、ガソリン組成物には、上記のオクタン価に加えて、例えば、エンジン始動時の運転性能、特に冬季の低温環境下における運転性能（以後、「低温運転性能」と称することがある。）が求められることがある。
また、ガソリン組成物に起因する問題として、吸気系のうち特にインテークバルブ、また燃焼室内における不完全燃焼生成物が徐々に堆積するデポジット（以後、「インテークバルブデポジット」及び「燃焼室デポジット」と称することがある。）による吸気効率の低下、アイドリングの不安定による運転性能の低下がある。そのため、ガソリン組成物には、インテークバルブデポジット及び燃焼室デポジットの生成を同時に抑制する性能（以後、「デポジット生成抑制性能」と称することがある。）も求められることがある。
【０００６】
しかしながら、特許文献１に記載のガソリン組成物には、デポジットの発生要因となるオレフィン分を多く含む接触分解ガソリンが主成分として含まれており、より優れたデポジット抑制性能が求められると、十分に対応できない場合があった。
【０００７】
そこで、本発明は、石油化学原料に利用できる付加価値の高い炭素数８及び９の芳香族化合物の使用量を低減しつつ、優れたガソリン性能とともに、優れた低温運転性能かつインテークバルブデポジット及び燃焼室デポジットの生成を同時に抑制するデポジット生成抑制性能を有するガソリン組成物の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題に鑑みて鋭意検討の結果、下記の発明により解決できることを見出した。すなわち、本発明は下記の構成を有するガソリン組成物を提供するものである。
【０００９】
［１］リード蒸気圧が６８ｋＰａ以上９３ｋＰａ以下であり、５０％留出温度が７５℃以上１０５℃以下であり、７０％留出温度が９０℃以上１０５℃以下であり、９０％留出温度が１００℃以上１３０℃以下であり、芳香族化合物の組成物全容量に対する含有量が１８容量％以上４５容量％以下であり、硫黄の組成物全質量に対する含有量が１０質量ｐｐｍ以下であり、リサーチ法オクタン価が８８以上９２以下であるガソリン組成物。
［２］炭素数７の芳香族化合物の組成物全容量に対する含有量が、１０容量％以上である上記［１］に記載のガソリン組成物。
［３］炭素数８の芳香族化合物の組成物全容量に対する含有量と炭素数９の芳香族化合物の組成物全容量に対する含有量との合計が、１０容量％以下である上記［１］又は［２］に記載のガソリン組成物。
［４］炭素数９の芳香族化合物の組成物全容量に対する含有量が、７容量％以下である上記［１］〜［３］のいずれか１に記載のガソリン組成物。
［５］炭素数１０以上の芳香族化合物の組成物全容量に対する含有量が、０．１容量％以下である請求項１〜４のいずれか１項に記載のガソリン組成物。
［６］オレフィン分の組成物全容量に対する含有量が、１０容量％以下である上記［１］〜［５］のいずれか１に記載のガソリン組成物。
［７］脱ベンゼン改質ガソリンの組成物全容量に対する含有量が、１０容量％以上である上記［１］〜［６］のいずれか１に記載のガソリン組成物。
［８］接触分解ガソリンを含まない上記［１］〜［７］のいずれか１に記載のガソリン組成物。
［９］アルキレートガソリンを含まない上記［１］〜［８］のいずれか１に記載のガソリン組成物。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、石油化学原料に利用できる付加価値の高い炭素数８及び９の芳香族化合物の使用量を低減しつつ、オレフィン分を抑制することにより、優れた低温運転性能かつインテークバルブデポジット及び燃焼室デポジットの生成を同時に抑制するデポジット生成抑制性能を有するガソリン組成物を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
［ガソリン組成物］
以下、本発明の実施形態（以後、単に「本実施形態」と称する場合がある。）に係るガソリン組成物について具体的に説明する。なお、本明細書において、「以上」、「以下」に係る上下限の数値は任意に組合せすることができる。
【００１２】
本実施形態のガソリン組成物は、リード蒸気圧が６８ｋＰａ以上９３ｋＰａ以下であり、５０％留出温度が７５℃以上１０５℃以下であり、７０％留出温度が９０℃以上１０５℃以下であり、９０％留出温度が１００℃以上１３０℃以下であり、芳香族化合物の組成物全容量に対する含有量が１８容量％以上４５容量％以下であり、硫黄の組成物全質量に対する含有量が１０質量ｐｐｍ以下であり、リサーチ法オクタン価が８８以上９２以下である、というものである。
【００１３】
（リード蒸気圧）
本実施形態のガソリン組成物のリード蒸気圧は、６８ｋＰａ以上９３ｋＰａ以下であることを要する。リード蒸気圧が６８ｋＰａ未満であると、低温時におけるエンジン始動性が悪化しやすくなり、低温運転性能が低下する。低温運転性能の観点から、リード蒸気圧は、好ましくは７０ｋＰａ以上、より好ましくは７５ｋＰａ以上、更に好ましくは８０ｋＰａ以上である。
また、リード蒸気圧が９３ｋＰａを超えると、給油時や走行時、及び停車時に車両から排出される蒸発ガス（炭化水素）の排出量が増加する。また、燃料供給ラインでベーパーロックが発生しやすくなり、高温時での走行直後のエンジン再始動性や走行性が悪化しやすくなる。これらの観点から、リード蒸気圧は、好ましくは９１ｋＰａ以下、より好ましくは９０ｋＰａ以下、更に好ましくは８８ｋＰａ以下である。
ここで、リード蒸気圧は、ＪＩＳ  Ｋ  ２２５８「原油及び燃料油−蒸気圧試験方法−リード法」により測定される３７．８℃での蒸気圧である。
【００１４】
（５０％留出温度）
本実施形態のガソリン組成物の５０％留出温度は、７５℃以上１０５℃以下であることを要する。５０％留出温度が７５℃未満であると、高温時での走行直後のエンジン再始動性、走行性が悪化しやすくなる。これらの観点から、５０％留出温度は、好ましくは７６℃以上であり、より好ましくは７７℃以上である。
また、５０％留出温度が１０５℃を超えると、低温時の始動性や走行性が悪化しやすくなり、低温運転性能が低下する。これらの観点から、５０％留出温度は、好ましくは１００℃以下であり、より好ましくは９０℃以下、更に好ましくは８０℃以下である。
ここで、留出温度は、ＪＩＳ  Ｋ  ２２５４「石油製品−蒸留試験方法（常圧法）」により測定される値である。
【００１５】
（７０％留出温度）
本実施形態のガソリン組成物の７０％留出温度は、９０℃以上１０５℃以下であることを要する。７０％留出温度が９０℃未満であると、高温時での走行直後のエンジン再始動性、走行性が悪化しやすくなる。高温時での走行直後のエンジン再始動性、走行性の観点から、７０％留出温度は、好ましくは９３℃以上、より好ましくは９５℃以上である。
また、７０％留出温度が１０５℃を超えると、低温時の始動性や走行性が悪化しやすくなり、低温運転性能が低下し、またデポジット生成抑制性能も低下する。低温運転性能及びデポジット生成抑制性能の観点から、７０％留出温度は、好ましくは１０３℃以下、より好ましくは１００℃以下である。
【００１６】
（９０％留出温度）
本実施形態のガソリン組成物の９０％留出温度は、１００℃以上１３０℃以下である。９０％留出温度が１００℃未満であると燃費性能が悪化し、ガソリン性能が悪化する。燃費性能を向上させてガソリン性能を向上させる観点から、９０％留出温度は、好ましくは１０３℃以上、更に好ましくは１０５℃以上である。
また、９０％留出温度が１３０℃を超えると、燃焼室デポジットの生成が多くなり、デポジット生成抑制効果が悪化する。この観点から、９０％留出温度は、好ましくは１２８℃以下であり、より好ましくは１２５℃以下である。
【００１７】
本実施形態のガソリン組成物は、９０％留出温度と７０％留出温度との差が３０℃以下であることが好ましい。９０％留出温度と７０％留出温度との差が上記範囲内であると、燃焼室デポジットの生成が少なくなるので、デポジット生成抑制効果が向上する。これと同様の観点から、９０％留出温度と７０％留出温度との差は、好ましくは２７℃以下、より好ましくは２５℃以下であり、下限としては特に制限はないが、通常５℃以上、好ましくは７℃以上、より好ましくは１０℃以上である。
【００１８】
（７０℃留出量）
本実施形態のガソリン組成物の７０℃留出量は、３０容量％以上であることが好ましい。７０℃留出量が３０容量％以上であると、低温運転性能が向上する。これと同様の観点から、７０℃留出量は、より好ましくは３２容量％以上であり、更に好ましくは３５容量％以上であり、特に好ましくは４０容量％以上である。また、上限としては特に制限はないが、通常４５容量％以下である。
【００１９】
（リサーチ法オクタン価）
本実施形態のガソリン組成物のリサーチ法オクタン価（ＲＯＮ）（以後、単に「オクタン価」と称する場合がある。）は、８８以上９２以下である。オクタン価が上記範囲内であると、レギュラーガソリンとして利用することができ、またオクタン価に加えて燃費性能等を含めた優れたガソリン性能が得られ、また優れた排ガス品質、エンジン始動時における運転性能が得られる。これらと同様の観点から、オクタン価は好ましくは８９以上であり、上限としては好ましくは９１以下である。
【００２０】
（硫黄の含有量）
本実施形態のガソリン組成物における、硫黄の組成物全質量に対する含有量は、１０質量ｐｐｍ以下であることを要する。ガソリン組成物中の硫黄は、排気ガス中で硫黄酸化物となり、窒素酸化物除去触媒を被毒する要因となり、窒素酸化物除去触媒の活性を回復するための還元雰囲気を形成するために、余剰の燃料が使用されることになる。このため、ガソリン組成物中の硫黄が１０質量ｐｐｍを超えると、窒素酸化物除去触媒が被毒されやすくなり、燃費性能が悪化する。この観点から、硫黄の組成物全質量に対する含有量は、好ましくは８質量ｐｐｍ以下、より好ましくは５質量ｐｐｍ以下、更に好ましくは４質量ｐｐｍ以下、特に好ましくは３質量ｐｐｍ以下である。
ここで、硫黄の組成物全質量に対する含有量は、ＪＩＳ  Ｋ  ２５４１−６「原油及び石油製品−硫黄分試験方法  第６部：紫外蛍光法」により測定される値である。
【００２１】
（１５℃における密度）
本実施形態のガソリン組成物の１５℃における密度は、好ましくは０．７１ｇ／ｃｍ３以上、より好ましくは０．７２ｇ／ｃｍ３以上、更に好ましくは０．７３ｇ／ｃｍ３以上であり、上限としては、好ましくは０．７７ｇ／ｃｍ３以下、より好ましくは０．７６ｇ／ｃｍ３以下、更に好ましくは０．７４ｇ／ｃｍ３以下である。１５℃における密度が上記範囲であると、発熱量を高めて燃焼性を良好にできるため、より優れた燃費性能が得られる。
ここで、１５℃における密度は、ＪＩＳ  Ｋ  ２２４９「原油及び石油製品の密度試験方法並びに密度・質量・容量換算表」により測定される密度である。
【００２２】
（基材）
本実施形態のガソリン組成物は、基材、必要に応じて添加される添加剤を含むものである。基材としては、例えば、炭素数７の芳香族留分（Ｃ７Ａ留分）が挙げられる。ここで、炭素数７の芳香族留分は、ナフサを接触改質して得られた改質ガソリンから蒸留分離して得られた芳香族成分のうち、炭素数７の芳香族分を主成分として含む留分のことである。
本実施形態のガソリン組成物において、炭素数７の芳香族留分（Ｃ７Ａ留分）のガソリン組成物全容量に対する含有量は、１０容量％以上であることが好ましい。炭素数７の芳香族留分（Ｃ７Ａ留分）の含有量が１０容量％以上であると、オクタン価をより高くすることができる。これと同様の観点から、炭素数７の芳香族留分（Ｃ７Ａ留分）の含有量は、より好ましくは１５容量％以上、更に好ましくは２０容量％以上である。また、炭素数７の芳香族留分（Ｃ７Ａ留分）のガソリン組成物全容量に対する含有量の上限としては、より優れたデポジット生成抑制性能が得られ、また排ガス性状を良好なものとし、プラグの燻りを抑制する観点から、好ましくは４５容量％以下、より好ましくは４０容量％以下、更に好ましくは３５容量％以下である。また、炭素数７の芳香族留分（Ｃ７Ａ留分）、他の留分に含まれる炭素数７の芳香族化合物のガソリン組成物全容量に対する含有量は、上記炭素数７の芳香族留分（Ｃ７Ａ留分）の含有量と同じ範囲である。
【００２３】
炭素数８及び９の芳香族留分（Ｃ８Ａ留分及びＣ９Ａ留分）は、オクタン価をより高くすることができるため含まれていてもよいが、上記のように、石油化学原料に利用できる付加価値の高い留分となっていることから、その含有量は少ない方が好ましい。ここで、炭素数８及び９の芳香族留分（Ｃ８Ａ留分及びＣ９Ａ留分）は、ナフサを接触改質して得られた改質ガソリンから蒸留分離して得られた芳香族成分のうち、各々炭素数８及び９の芳香族分を主成分として含む留分のことである。
例えば、炭素数８の芳香族留分（Ｃ８Ａ留分）の組成物全容量に対する含有量と炭素数９の芳香族留分（Ｃ９Ａ留分）の組成物全容量に対する含有量との合計は、好ましくは１０容量％以下、より好ましくは８容量％以下、更に好ましくは６質量％以下であり、特に好ましくは３容量％以下である。また、これと同じ観点から、炭素数９の芳香族留分（Ｃ９Ａ留分）の含有量は、好ましくは７容量％以下、より好ましくは５容量％以下、更に好ましくは３容量％以下である。また、炭素数８の芳香族留分（Ｃ８Ａ留分）、他の留分に含まれる炭素数８の芳香族化合物のガソリン組成物全容量に対する含有量は、上記炭素数８の芳香族留分（Ｃ８Ａ留分）の含有量と同じ範囲であり、炭素数９の芳香族留分（Ｃ９Ａ留分）、他の留分に含まれる炭素数９の芳香族化合物のガソリン組成物全容量に対する含有量は、上記炭素数９の芳香族留分（Ｃ９Ａ留分）の含有量と同じ範囲である。
【００２４】
本実施形態のガソリン組成物は、炭素数８及び９の芳香族留分（Ｃ８Ａ留分及びＣ９Ａ留分）の含有量が上記のように少なくても、オクタン価が８８以上となる優れたガソリン性能を有する組成物となる。そのため、本実施形態のガソリン組成物により、炭素数８及び９の芳香族留分（Ｃ８Ａ留分及びＣ９Ａ留分）を、他の有用な用途、すなわち石油化学原料というより付加価値の高い用途に、より多量に用いることできる。また、炭素数８及び９の芳香族留分（Ｃ８Ａ留分及びＣ９Ａ留分）は、燃焼室デポジットの生成を誘発しやすいため、これらの芳香族化合物の含有量が少ないことで、優れたデポジット生成抑制性能も得られる。なお、これらの芳香族留分には炭素数１０以上の芳香族化合物が含まれる場合があるが、燃焼室デポジットの生成を誘発しやすいことから、その含有量は少ないことが好ましく、具体的には、炭素数１０以上の芳香族化合物の含有量は、好ましくは０．１容量％以下、より好ましくは０．０５容量％以下である。
【００２５】
本実施形態において、炭素数８及び９の芳香族留分（Ｃ８Ａ留分及びＣ９Ａ留分）は、より高いオクタン価を得る、より多量に石油化学原料という付加価値の高い用途に用いる、優れたデポジット生成抑制効果を得る等の所望の性能に応じて、その含有量を上記の範囲より適宜決定すればよい。特に優れたデポジット生成抑制性能を得ることを考慮すると、炭素数８及び９の芳香族留分（Ｃ８Ａ留分及びＣ９Ａ留分）を含まないことが好ましい。ここで、本実施形態において、「含まれない」とは、意図的に対象となる成分を含有させないことを意味し、そのガソリン組成物全容量に対する含有量が好ましくは３容量％以下、より好ましくは１容量％以下、更に好ましくは０．５容量％以下であり、特に好ましくは０容量％である。
【００２６】
本実施形態のガソリン組成物を構成する基材としては、オレフィン分の含有量が少ないものが好ましい。オレフィン分はインテークバルブデポジットの生成を誘発しやすいため、オレフィン分が少なければ少ないほど、優れたデポジット生成抑制性能が得られる。基材に含まれるオレフィン分の含有量は、好ましくは２５容量％未満、より好ましくは２０容量％以下、更に好ましくは１０容量％以下、特に好ましくは５容量％以下である。
【００２７】
本実施形態において、基材としては、上記炭素数７、８及び９の芳香族留分（Ｃ７Ａ留分、Ｃ８Ａ留分及びＣ９Ａ留分）以外の他の基材としては、例えば、脱ベンゼン改質ガソリン（ＰＧＰＺ）、ラフィネート（ＲＡＦ）、脱硫重質ナフサ（ＤＨＮ）、脱硫軽質ナフサ（ＤＬＮ）、アルキレートガソリン（ＡＬＧ）、ブタン留分（ＢＳ）等を好ましく挙げることができる。
ここで、脱ベンゼン改質ガソリン（ＰＧＰＺ）は、ナフサ又は脱硫重質ナフサを接触改質して得られたものであり、その主な構成留分は、炭素数５以下及び近傍の飽和炭化水素（Ｃ５Ｌ−）、炭素数７、８及び９の芳香族留分（Ｃ７Ａ留分、Ｃ８Ａ留分及びＣ９Ａ留分）である。また、脱ベンゼン改質ガソリン（ＰＧＰＺ）から炭素数７、８及び９の芳香族留分（Ｃ７Ａ留分、Ｃ８Ａ留分及びＣ９Ａ留分）を除去した炭素数５以下及びその近傍の飽和炭化水素（Ｃ５Ｌ−）も他の基材として用いることができる。
ラフィネート（ＲＡＦ）は、同じく改質ガソリンからベンゼンとその近傍の飽和炭化水素を蒸留分離し、ベンゼンを溶剤抽出して得られた飽和炭化水素主体の留分のことである。なお、ラフィネート（ＲＡＦ）は、ブテンを重合して得られる炭素数８のオレフィンであるジイソブチレン（ＤＩＢ）、ナフサを熱分解してエチレンを製造する際に得られる分解油を分離して得られる炭素数５のオレフィン分を２０容量％以上含む留分であるＣ５オレフィン（ＣＤ−５Ｈ）を含む場合がある。
脱硫重質ナフサ（ＤＨＮ）及び脱硫軽質ナフサ（ＤＬＮ）は、ナフサ水素化脱硫装置により得られる脱硫ナフサであり、各々重質分及び軽質分のことである。アルキレートガソリン（ＡＬＧ）は、ブテンを主成分とする留分とイソブタンを主成分とする留分とを硫酸触媒により反応させて得られたイソパラフィン分主体の炭化水素基材のことである。ブタン留分（ＢＳ）は、ブタン、イソブタンを主に含む、例えば、重質軽油留分、残油の接触分解処理によりガソリン等の基材を製造する際の副生成物、ナフサ等を原料とするエチレン製造装置で、ナフサ等のスチームクラッキングによりエチレンやプロピレンを製造する際の副生成物として得られるもののことである。
【００２８】
上記炭素数７の芳香族留分（Ｃ７Ａ留分）、また上記他の基材を基材として採用することにより、本実施形態のガソリン組成物のオクタン価は向上するため、上記炭素数８及び９の芳香族留分（Ｃ８Ａ留分及びＣ９Ａ留分）の使用量を低減することができ、結果として燃焼室デポジット生成抑制性能の向上を図ることができる。よって、上記炭素数７の芳香族留分（Ｃ７Ａ留分）、また上記他の基材を採用することにより、オレフィン分に起因するインテークバルブデポジットの生成の抑制に加えて、炭素数８及び９の芳香族留分（Ｃ８Ａ留分及びＣ９Ａ留分）に起因する燃焼室デポジットの生成も抑制することができ、極めて優れたデポジット生成抑制性能が得られる。
【００２９】
本実施形態において、上記の基材を単独で、又は組み合わせて用いることができる。デポジット生成抑制性能の観点から、上記の基材の中でも、炭素数７の芳香族留分（Ｃ７Ａ留分）、上記他の基材のうち、炭素数５以下及び近傍の飽和炭化水素（Ｃ５Ｌ−）、ラフィネート（ＲＡＦ）、ブタン留分（ＢＳ）が好ましく、これらを組み合わせて用いることがより好ましい。なお、上記の基材のうち、アルキレートガソリン（ＡＬＧ）は燃焼室デポジット及びインテークバルブデポジットを抑制でき、オクタン価を向上させる際に有効であり、この点に着目すると上記の通り、含まれることが好ましいが、製造コストが高いこと及び石油化学留分の活用の観点から含まれないことが好ましい。
【００３０】
本実施形態のガソリン組成物において、炭素数５以下及び近傍の飽和炭化水素（Ｃ５Ｌ−）、のガソリン組成物全容量に対する含有量は、好ましくは５容量％以上、より好ましくは１０容量％以上、更に好ましくは２０容量％以上である。また、上限としては特に制限はないが、ガソリン組成物の性状の調整のしやすさを考慮すると、好ましくは５０容量％以下、より好ましくは４５容量％以下であり、更に好ましくは４０容量％以下である。
本実施形態のガソリン組成物において、ラフィネート（ＲＡＦ）のガソリン組成物全容量に対する含有量は、好ましくは５容量％以上、より好ましくは１０容量％以上、更に好ましくは１５容量％以上である。また、上限としては特に制限はないが、ガソリン組成物の性状の調整のしやすさを考慮すると、好ましくは４０容量％以下、より好ましくは３５容量％以下であり、更に好ましくは３０容量％以下である。
また、本実施形態のガソリン組成物において、ブタン留分（ＢＳ）のガソリン組成物全容量に対する含有量は、好ましくは１容量％以上、より好ましくは３容量％以上、更に好ましくは５容量％以上である。また、上限としては特に制限はないが、ガソリン組成物の性状の調整のしやすさを考慮すると、好ましくは２５容量％以下、より好ましくは２０容量％以下であり、更に好ましくは１５容量％以下である。
【００３１】
本実施形態のガソリン組成物は、オレフィン系炭化水素を含んでいてもよい。オレフィン系炭化水素は、オレフィン分を２５容量％以上含むものであり、例えば、接触分解ガソリン（ＦＧ）、Ｃ５オレフィン（ＣＤ−５Ｈ）、ジイソブチレン（ＤＩＢ）等が挙げられる。ここで、接触分解ガソリン（ＦＧ）は、減圧軽油を主成分とする重質軽油留分、又は常圧蒸留装置や減圧脱硫装置から得られる残渣油を水素化脱硫後、流動接触分解して得られたガソリン留分であり、その重質分を蒸留分離し、９０％留出温度が１００℃以下の留分は軽質接触分解ガソリン（ＬＦＧ）となる。
【００３２】
オレフィン系炭化水素はオクタン価の向上によるガソリン性能の向上に寄与するが、一方では、インテークバルブデポジットの生成を誘発する場合がある。オレフィン系炭化水素のガソリン組成物全容量に対する含有量は、これらの効果を勘案し、所望に応じて適宜調整すればよいが、好ましくは１０容量％以下、より好ましくは５容量％以下であり、下限値は特に制限はなく、通常０．５容量％以上程度である。
また、本実施形態において、特にインテークバルブデポジット生成抑制性能を重視する場合、ガソリン組成物は、上記オレフィン系炭化水素として接触分解ガソリン（ＦＧ）を含まないことが好ましい。
【００３３】
本実施形態のガソリン組成物において、オレフィン分のガソリン組成物全容量に対する含有量は、オクタン価の向上によるガソリン性能の向上への寄与、デポジットの生成の誘発等を勘案し、所望に応じて適宜調整すればよいが、好ましくは１０容量％以下、より好ましくは９容量％以下、更に好ましくは８容量％以下である。また、オレフィン分の含有量の下限値は特に制限はなく、通常０．１容量％以上程度である。上記のとおり、本実施形態において、デポジット生成抑制性能の観点からオレフィン分は含まれないことが好ましい。
【００３４】
本実施形態のガソリン組成物は、上記以外の基材として、エタノール、エチルｔ−ブチルエーテル（ＥＴＢＥ）等の含酸素化合物を含んでいてもよい。本実施形態のガソリン組成物における、これらの含酸素化合物のガソリン組成物全容量に対する含有量は、発明の効果を阻害しない範囲であれば特に制限はなく、例えば、１容量％以上８容量％以下程度とすればよい。
【００３５】
（芳香族化合物の含有量）
本実施形態のガソリン組成物において、芳香族化合物のガソリン組成物全容量に対する含有量は、１８容量％以上４５容量％以下であることを要する。芳香族化合物の含有量が１８容量％未満であると、発熱量低下による燃費性能の悪化を引き起こすことがある。燃費性能を向上させてガソリン性能を向上させる観点から、芳香族化合物の含有量は、好ましくは２０容量％以上、より好ましくは２５容量％以上である。
芳香族化合物の含有量がガソリン組成物全容量に対して４５容量％を超えると、燃焼室デポジットの生成が誘発される場合があり、また排ガス性状を悪化させ、プラグの燻りを引き起こす場合がある。芳香族化合物のガソリン組成物全容量に対する含有量の上限としては、排ガス性状を良好なものとし、プラグの燻りを抑制する観点から、好ましくは４０容量％以下、より好ましくは３５容量％以下である。
【００３６】
（ベンゼンの含有量）
本実施形態のガソリン組成物において、ベンゼンのガソリン組成物全容量に対する含有量は、好ましくは１容量％以下、より好ましくは０．５容量％以下、更に好ましくは０．３容量％以下である。
【００３７】
（基材の配合について）
本実施形態のガソリン組成物の構成に用いられる基材としては、例えば、炭素数７の芳香族留分（Ｃ７Ａ留分）、炭素数８の芳香族留分（Ｃ８Ａ留分）、炭素数９の芳香族留分（Ｃ９Ａ留分）等の芳香族留分；炭素数５以下及びその近傍の飽和炭化水素（Ｃ５Ｌ−）；脱ベンゼン改質ガソリン（ＰＧＰＺ）、ラフィネート（ＲＡＦ）、脱硫重質ナフサ（ＤＨＮ）、脱硫軽質ナフサ（ＤＬＮ）、アルキレートガソリン（ＡＬＧ）、ブタン留分（ＢＳ）等の各種留分；接触分解ガソリン（ＦＧ）、Ｃ５オレフィン（ＣＤ−５Ｈ）、ジイソブチレン（ＤＩＢ）等のオレフィン系炭化水素から選ばれる少なくとも一種を用いることができる。
石油化学原料に利用できる付加価値の高い炭素数８及び９の芳香族留分（Ｃ８Ａ留分及びＣ９Ａ留分）の使用量を低減しつつ、優れた低温運転性能及びデポジット生成抑制性能を得る観点から、本実施形態のガソリン組成物の構成に用いられる基材としては、好ましくは炭素数７の芳香族留分（Ｃ７Ａ留分）、炭素数８の芳香族留分（Ｃ８Ａ留分）、炭素数９の芳香族留分（Ｃ９Ａ留分）等の芳香族留分；炭素数５以下及びその近傍の飽和炭化水素（Ｃ５Ｌ−）；脱ベンゼン改質ガソリン（ＰＧＰＺ）、ラフィネート（ＲＡＦ）、脱硫重質ナフサ（ＤＨＮ）、脱硫軽質ナフサ（ＤＬＮ）、アルキレートガソリン（ＡＬＧ）、ブタン留分（ＢＳ）等の各種留分から選ばれる少なくとも一種を用いることができ、より好ましくは炭素数７の芳香族留分（Ｃ７Ａ留分）、炭素数９の芳香族留分（Ｃ９Ａ留分）、炭素数５以下及びその近傍の飽和炭化水素（Ｃ５Ｌ−）、脱ベンゼン改質ガソリン（ＰＧＰＺ）、ラフィネート（ＲＡＦ）、脱硫重質ナフサ（ＤＨＮ）、脱硫軽質ナフサ（ＤＬＮ）及びブタン留分（ＢＳ）から選ばれる少なくとも一種の基材を用いることができ、更に好ましくは炭素数７の芳香族留分（Ｃ７Ａ留分）、脱ベンゼン改質ガソリン（ＰＧＰＺ）、炭素数５以下及びその近傍の飽和炭化水素（Ｃ５Ｌ−）、ラフィネート（ＲＡＦ）及びブタン留分（ＢＳ）から選ばれる少なくとも一種を用いることができ、特に好ましくは炭素数７の芳香族留分（Ｃ７Ａ留分）、炭素数５以下及びその近傍の飽和炭化水素（Ｃ５Ｌ−）、ラフィネート（ＲＡＦ）及びブタン留分（ＢＳ）から選ばれる少なくとも一種を用いることができる。本実施形態において好ましく用いられる上記基材は、いずれもエチレン製造装置等の石油化学プラントから得られるものであり、本実施形態のガソリン組成物は、石油化学プラントから得られるものを用いて、従来製油所から得られる基材を用いて得られたガソリン組成物と同等品としたものである、といえる。従来製油所から得られる基材を用いて得られたガソリン組成物と同等品が得られる点は、本実施形態のガソリン組成物の優位な効果である。
【００３８】
これらの芳香族化合物、各種留分、及びオレフィン系炭化水素のガソリン組成物全容量に対する含有量は、上記のとおりである。
【００３９】
（添加剤）
本実施形態のガソリン組成物には、上記の基材の他、他の石油系留分、ガソリン組成物に適用可能な流動性向上剤等の添加剤が含まれていてもよい。添加剤の配合量は、適宜選択できるが、添加剤のガソリン組成物全質量（１００質量部）に対する配合量として、通常１質量部以下、好ましくは０．５質量部以下、更に好ましくは０．３質量部以下である。
本実施形態のガソリン組成物において使用可能な添加剤としては、例えば、アミン系又はフェノール系等の酸化防止剤；アルケニルコハク酸エステル等の防錆剤；アゾ染料等の着色剤等が挙げられる。
【００４０】
［ガソリン組成物の製造方法］
本実施形態のガソリン組成物は、例えば以下の製造方法によって得ることができる。本実施形態のガソリン組成物は、上記基材から選ばれる少なくとも一種の基材を用い、リード蒸気圧が６８ｋＰａ以上９３ｋＰａ以下であり、５０％留出温度が７５℃以上１０５℃以下であり、７０％留出温度が９０℃以上１０５℃以下であり、９０％留出温度が１００℃以上１３０℃以下であり、芳香族化合物の組成物全容量に対する含有量が１８容量％以上４５容量％以下であり、硫黄の組成物全質量に対する含有量が１０質量ｐｐｍ以下であり、リサーチ法オクタン価が８８以上９２以下となるように調製する工程を有する製造方法により得ることができる。
【００４１】
基材は、上記基材から一種単独で、又は複数種を混合して用いることができ、リード蒸気圧等の各種性状及び組成の調整しやすさを考慮すると、複数種を混合して用いることが好ましい。
本実施形態においては、例えば、炭素数７の芳香族留分（Ｃ７Ａ留分）、炭素数８の芳香族留分（Ｃ８Ａ留分）、炭素数９の芳香族留分（Ｃ９Ａ留分）等の芳香族留分；炭素数５以下及びその近傍の飽和炭化水素（Ｃ５Ｌ−）；脱ベンゼン改質ガソリン（ＰＧＰＺ）、ラフィネート（ＲＡＦ）、脱硫重質ナフサ（ＤＨＮ）、脱硫軽質ナフサ（ＤＬＮ）、アルキレートガソリン（ＡＬＧ）、ブタン留分（ＢＳ）等の各種留分；接触分解ガソリン（ＦＧ）、Ｃ５オレフィン（ＣＤ−５Ｈ）、ジイソブチレン（ＤＩＢ）等のオレフィン系炭化水素から選ばれる少なくとも一種を用いることができる。
また、石油化学原料に利用できる付加価値の高い炭素数８及び９の芳香族留分（Ｃ８Ａ留分及びＣ９Ａ留分）の使用量を低減しつつ、優れた低温運転性能及びデポジット生成抑制性能を得る観点から、本実施形態のガソリン組成物の構成に用いられる基材としては、好ましくは炭素数７の芳香族留分（Ｃ７Ａ留分）、炭素数８の芳香族留分（Ｃ８Ａ留分）、炭素数９の芳香族留分（Ｃ９Ａ留分）等の芳香族化合物；炭素数５以下及びその近傍の飽和炭化水素（Ｃ５Ｌ−）；脱ベンゼン改質ガソリン（ＰＧＰＺ）、ラフィネート（ＲＡＦ）、脱硫重質ナフサ（ＤＨＮ）、脱硫軽質ナフサ（ＤＬＮ）、アルキレートガソリン（ＡＬＧ）、ブタン留分（ＢＳ）等の各種留分から選ばれる少なくとも一種を用いることができ、より好ましくは炭素数７の芳香族留分（Ｃ７Ａ留分）、炭素数５以下及びその近傍の飽和炭化水素（Ｃ５Ｌ−）、炭素数９の芳香族留分（Ｃ９Ａ留分）、脱ベンゼン改質ガソリン（ＰＧＰＺ）、ラフィネート（ＲＡＦ）、脱硫重質ナフサ（ＤＨＮ）、脱硫軽質ナフサ（ＤＬＮ）及びブタン留分（ＢＳ）から選ばれる少なくとも一種の基材を用いることができ、更に好ましくは炭素数７の芳香族留分（Ｃ７Ａ留分）、脱ベンゼン改質ガソリン（ＰＧＰＺ）、炭素数５以下及びその近傍の飽和炭化水素（Ｃ５Ｌ−）、ラフィネート（ＲＡＦ）及びブタン留分（ＢＳ）から選ばれる少なくとも一種を用いることができ、特に好ましくは炭素数７の芳香族留分（Ｃ７Ａ留分）、炭素数５以下及びその近傍の飽和炭化水素（Ｃ５Ｌ−）、ラフィネート（ＲＡＦ）及びブタン留分（ＢＳ）から選ばれる少なくとも一種を用いることができる。
【００４２】
これらの芳香族化合物、各種留分、及びオレフィン系炭化水素のガソリン組成物全容量に対する含有量は、上記のとおりである。
なお、本実施形態のガソリン組成物の製造方法は、得られるガソリン組成物の性状及び組成が上記特定した範囲を満たす限り、上記の方法に限定されない。
【実施例】
【００４３】
以下に、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。各実施例及び比較例で用いた基材、及び各実施例及び比較例のガソリン組成物の性状及び組成を、下記の方法により測定した。
・リサーチ法オクタン価（ＲＯＮ）：ＪＩＳ  Ｋ  ２２８０「石油製品−燃料油−オクタン価及びセタン価試験方法並びにセタン指数算出方法」
・リード蒸気圧：ＪＩＳ  Ｋ  ２２５８「原油及び燃料油−蒸気圧試験方法−リード法」
・１５℃における密度：ＪＩＳ  Ｋ  ２２４９「原油及び石油製品の密度試験方法並びに密度・質量・容量換算表」
・真発熱量：ＪＩＳ  Ｋ  ２２７９「原油及び石油製品‐発熱量試験方法及び計算による推定方法」
・芳香族化合物含有量、オレフィン分（不飽和分）含有量、炭素数７の芳香族化合物含有量（Ｃ７Ａ化合物含有量）、炭素数８の芳香族化合物含有量（Ｃ８Ａ化合物含有量）、炭素数９の芳香族化合物含有量（Ｃ９Ａ化合物含有量）、ベンゼン含有量、及び炭素数１０以上の芳香族化合物含有量（Ｃ１０Ａ＋化合物含有量）は、ＪＩＳ  Ｋ  ２５３６「石油製品−成分試験方法」のガスクロマトグラフィー法により測定した。なお、分析条件は下記のとおりとした。
（分析条件）
カラム材質：１００％メチルシリコーンキャピラリーカラム
温度条件：初期温度５℃、保持時間１０分、昇温速度２℃／分、最終温度１４０℃
ガス条件：流速２ｍＬ／分、スプリット比５０：１、メークアップ量５０ｍＬ／分
試料注入量：０．５μＬ
・硫黄含有量：ＪＩＳ  Ｋ  ２５４１−６「原油及び石油製品−硫黄分試験方法  第６部：紫外蛍光法」
・蒸留性状：ＪＩＳ  Ｋ２２５４「石油製品―蒸留試験方法」
【００４４】
また、ガソリン組成物の各性能について、下記の方法により評価した。
［低温運転性能］
シャシダイナモ装置を用いて、排気量が６６０ｃｃ、燃料供給方式がキャブレターの試験車による低温での運転性試験を実施した。車両を冷機状態に保持し、低温（−１０℃）での運転性能（低温運転性能）を評価した。
評価試験は、室内温度を−１０℃として、試験モードを、ヘジテーション評価モード（２００５年石油製品討論会：「ガソリンの蒸留性状（Ｔ５０）が車両運転性に与える影響の検討」Ｐ１７  ガソリン分科会  運転性調査委員会）に準拠して、下記（ｉ）、（ｉｉ）の手順により行った。
（ｉ）水温及び油温が−１０℃となるように車両を冷却したのち、エンジン始動後１０秒間アイドリングし、アクセル開度５０％で加速して車速が４０ｋｍ／ｈに達した後、減速して停止した。
（ｉｉ）引き続き、合計２０回まで加速と減速を繰り返した。
低温性能は、デメリット点数で評価した。デメリット点数の測定は、前期氷解試験の１回目から２０回目の加速中に置いて、ＣＲＣ（Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｎｇ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｃｏｕｎｃｉｌ）  Ｒｅｐｏｒｔ  Ｎｏ．４８３に記載される評価方法に準拠して評価した。
具体的には、第１表に示す運転性能上の不具合が発生した場合に、不具合の項目毎に第１表に示す不具合の種類に応じた係数と、第２表に示す現象の程度に応じたデメリット評点とを乗じてデメリット点数を算出し、不具合の全項目のデメリット点数を合計した。
なお、アイドリング時及び走行中のストールについては、このような乗算を行わずに、単純に不具合の種類に応じた係数を最終的に加算した。
【００４５】
【表１】
2019043983.tif 000002
【００４６】
【表２】
2019043983.tif 000003
【００４７】
低温時（−１０℃）の運転性能は、デメリット点が少なければ少ないほど低温運転性能が優れているといえ、３０未満であれば「Ａ」、３０以上４０未満であれば「Ｂ」、４０以上５０未満であれば「Ｃ」、５０以上であれば「Ｄ」（「Ｃ」、「Ｄ」は不合格である。）と評価とした。
【００４８】
［デポジット生成抑制性能］
「ＪＡＳＯ  Ｍ  ３５２  自動車ガソリン機関  吸気系清浄剤による燃焼室デポジットへの影響性試験法」に準拠して、エンジンを運転し、運転後にインテークバルブ、及び燃焼室に付着したデポジットを測定した。具体的に、インテークバルブデポジット（ＩＶＤ）、及び燃焼室デポジット（ＣＣＤ）は、次のように測定した。
デポジット量は、シリンダーヘッドとピストントップに付着したデポジットを採取、秤量したものの合計であり、４気筒の平均値をデポジット量とした。
ガソリン組成物のデポジットの量は少なければ少ないほどデポジット生成抑制性能に優れているといえ、インテークバルブデポジットについては、２０ｍｇ／気筒未満であれば「Ａ」、２０ｍｇ／気筒以上３５ｍｇ／気筒未満であれば「Ｂ」、３５ｍｇ／気筒以上であれば「Ｃ」（「Ｃ」は不合格）と評価し、燃焼室デポジット（ＣＣＤ）については、３００ｍｇ／気筒未満であれば「Ａ」、３００ｍｇ／気筒以上６００ｍｇ／気筒未満であれば「Ｂ」、６００ｍｇ／気筒以上であれば「Ｃ」（「Ｃ」は不合格である。）と評価した。
【００４９】
［実施例及び比較例］
第３表に示す基材を用いて、第４表の配合処方に従って混合し、実施例及び比較例のガソリン組成物を調製した。
【００５０】
【表３】
2019043983.tif 000004
【００５１】
上記表において使用した基材は、下記のとおりである。
Ｃ７Ａ留分（炭素数７の芳香族留分）：ナフサを接触改質して得られた改質ガソリンから蒸留分離して得られた芳香族成分の内、炭素数７の芳香族分が主体の留分
Ｃ９Ａ留分（炭素数９の芳香族留分）：ナフサを接触改質して得られた改質ガソリンから蒸留分離して得られた芳香族成分の内、炭素数９の芳香族分が主体の留分
ＰＧＰＺ：ナフサ又は脱硫重質ナフサを接触改質して得られた改質ガソリンからベンゼン及びその近傍の飽和炭化水素を蒸留分離して除去した炭素数５以下及び近傍の飽和炭化水素（Ｃ５Ｌ−）、炭素数７、８及び９の芳香族留分（Ｃ７Ａ留分、Ｃ８Ａ留分及びＣ９Ａ留分）が主体の留分
Ｃ５Ｌ−：ＰＧＰＺから炭素数７、８及び９の芳香族留分（Ｃ７Ａ留分、Ｃ８Ａ留分及びＣ９Ａ留分）を除去した炭素数５以下及び近傍の飽和炭化水素
ＲＡＦ（ラフィネート）：ナフサ又は脱硫重質ナフサを接触改質して得られた改質ガソリンからベンゼンとその近傍の飽和炭化水素を蒸留分離し、ベンゼンを溶剤抽出して得られた飽和炭化水素主体の留分であり、下記ＤＩＢ及びＣＤ−５Ｈを含む留分
ＢＳ：重質軽油留分、残油の接触分解処理によりガソリン等の基材を製造する際の、ブタン、イソブタンを主に含む副生成物（ブタン留分）
ＤＨＮ：脱硫重質ナフサ
ＤＬＮ：脱硫軽質ナフサ
ＦＧ（接触分解ガソリン）：減圧軽油を主成分とする重質軽油留分、又は常圧蒸留装置や減圧脱硫装置から得られる残渣油を水素化脱硫後、流動接触分解して得られたガソリン留分
ＤＩＢ（ジイソブチレン）：ブテンを重合して得られる炭素数８のオレフィン
ＣＤ−５Ｈ（Ｃ５オレフィン）：ナフサを熱分解してエチレンを製造する際に得られる分解油を分離して得られる炭素数５のオレフィン分を２０容量％以上含む留分
【００５２】
［評価結果］
上記の各実施例及び比較例で得られたガソリン組成物について、その性状及び組成を上記方法により測定し、またその性能を上記方法により評価した。これらの測定及び評価結果を第４表に示す。
【００５３】
【表４】
2019043983.tif 000005
【００５４】
第４表に示す結果から、本実施形態のガソリン組成物は、炭素数８及び９の芳香族留分の含有量を少なくしつつ、インテークバルブデポジット及び燃焼室デポジットの生成を同時に抑制するデポジット生成抑制性能に優れ、かつ低温運転性能にも優れたものであることが確認された。また、Ｃ９Ａ留分を含まない実施例１の燃焼室デポジットはＣ９Ａ留分を含む実施例２の燃焼室デポジットよりも少ないことから、Ｃ９Ａ留分を用いない方がよりデポジット生成抑制性能が向上する傾向にあることが確認された。また、実施例１のガソリン組成物は、オレフィン分が少ないため、インテークデポジット生成抑制性能により優れたものであることが確認された。デポジットの生成は、実施例と比較例との対比、また実施例１〜３の対比等から、Ｃ８Ａ化合物、Ｃ９Ａ化合物、Ｃ１０Ａ＋化合物の含有量の影響がより大きく、Ｃ７Ａ化合物の含有量の影響は小さくなるといえる。本実施形態のガソリン組成物は、オクタン価を上げるためには上記の基材が必要であるが、炭素数８及び９の芳香族化合物、更には炭素数１０以上の芳香族化合物の使用量を低減し、炭素数７の芳香族化合物の使用量が多いことが特徴である、といえる。
また、実施例と比較例との対比から、蒸留性状において、７０％留出温度及び９０％留出温度が規定範囲内であれば、低温運転性能も良好となる傾向にあることが確認された。更に、実施例のガソリン組成物は、ＦＧ（接触分解ガソリン）を含んでいないため、密度が高くなり、発熱量も高くなること、またインテークバルブデポジット生成抑制性能に優れていることも確認された。