(57)【要約】【課題】鉱山トンネルの吹付け材として使用した際に高い付着強度を示し、付着後は収縮が小さく剥落しにくいセメント組成物や吹付コンクリート組成物とすることができる粉体急結剤を提供する。【解決手段】カルシウムアルミネート系粉体と、硫酸カルシウム系粉体と、酸性の硫酸アルミニウム系粉体とを含有してなる粉体急結剤であって、前記粉体急結剤１００質量部に水１００質量部を添加してスラリーとした際のｐＨが、１１．０以上である粉体急結剤である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カルシウムアルミネート系粉体と、硫酸カルシウム系粉体と、酸性の硫酸アルミニウム系粉体とを含有してなる粉体急結剤であって、
前記粉体急結剤１００質量部に水１００質量部を添加してスラリーとした際のｐＨが、１１．０以上である粉体急結剤。
【請求項２】
前記酸性の硫酸アルミニウム系粉体の平均粒径が７５〜６００μｍである請求項１に記載の粉体急結剤。
【請求項３】
前記酸性の硫酸アルミニウム系粉体の含有量が５〜３０質量％である請求項１又は２に記載の粉体急結剤。
【請求項４】
前記カルシウムアルミニウムネート系粉体中にバナジウムを１００〜１５０００ｐｐｍ含有する請求項１〜３のいずれか１項に記載の粉体急結剤。
【請求項５】
さらに、酸性の付着助剤を含有する請求項１〜４のいずれか１項に記載の粉体急結剤。
【請求項６】
鉱山トンネルの覆工用である請求項１〜５のいずれか１項に記載の粉体急結剤。
【請求項７】
前記鉱山トンネルの鉱山が、銅、鉄、ニッケル、亜鉛、モリブデン、及びタングステンのいずれかを含む鉱物資源を含む請求項６に記載の粉体急結剤。
【請求項８】
セメントと、請求項１〜７のいずれか１項に記載の粉体急結剤とを含有するセメント組成物。
【請求項９】
単位セメント量が３００〜５５０ｋｇ／ｍ３、単位水量が１６０〜２４０ｋｇ／ｍ３の範囲にあり、請求項１〜７のいずれか１項に記載の粉体急結剤を添加してなる吹付コンクリート組成物。
【請求項１０】
請求項９に記載の吹付コンクリート組成物によって造成され、シングルシェル構造によって形成された鉱山トンネル構造体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粉体急結剤、セメント組成物、吹付コンクリート組成物、鉱山トンネル構造体に関する。
【背景技術】
【０００２】
鉱山トンネル用の急結剤としては、従来、使いやすさの観点から液体系急結剤が用いられてきた（例えば、特許文献１〜３参照）。
特許文献１に記載の液体系急結剤は、亜硝酸カルシウム及び硝酸カルシウム等を含有しており、特許文献２に記載の液体系急結剤は、急結性アルカリ金属無機塩を含有しており、特許文献３に記載の液体系急結剤は、特定量の冷水可溶分を有するデキストリン等を含有している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開昭５０−０８０３１５号公報
【特許文献２】特公平０７−０１２９６３号公報
【特許文献３】特公昭５７−０００２６１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、液体系急結剤は、鉱山に含まれる金属、例えば、銅、鉄、亜鉛、ニッケル、モリブデン、タングステンの溶解を助長し、吹付コンクリートと地山の界面の付着強度の発現性を阻害するという課題があった。これは、前述の金属がセメントの水和遅延成分として作用し、セメントや急結剤の水和反応を遅延し、その結果、強度発現性が阻害されるものと考えられる。吹付コンクリートと地山の界面の付着強度の発現性が阻害されると、吹き付けたコンクリートが崩落して、人的な災害につながる。そのため、当該付着強度の発現性は、鉱山労働者の安全確保の観点から、また、鉱物掘削業務の効率化の観点から極めて重要である。さらに、液体系急結剤は急結性が十分でなく、要求性能を満たすためには、単位セメント量を増やさなければならず、それに付随して単位水量も増え、その結果、吹付コンクリートの収縮が大きくなるという課題もあった。吹付コンクリートの収縮が大きくなると、それは、ひび割れとなって現れ、シングルシェル構造で形成される鉱山トンネル構造体としての安全性や信頼性を損なう。加えて、液体系急結剤は酸性であるため、鉱山に含まれる硫化物を酸化し、酸性鉱山廃液を発生させ、この廃液量の増大を招く懸念があった。
【０００５】
以上から、本発明は、鉱山トンネルの吹付け材として使用した際に高い付着強度を示し、付着後は収縮が小さく剥落しにくいセメント組成物や吹付コンクリート組成物とすることができる粉体急結剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者等は上記課題を解決すべく検討を行ったところ、下記本発明により当該課題が解決できることを見出した。すなわち、本発明は下記のとおりである。
【０００７】
［１］  カルシウムアルミネート系粉体と、硫酸カルシウム系粉体と、酸性の硫酸アルミニウム系粉体とを含有してなる粉体急結剤であって、
前記粉体急結剤１００質量部に水１００質量部を添加してスラリーとした際のｐＨが、１１．０以上である粉体急結剤。
［２］  前記酸性の硫酸アルミニウム系粉体の平均粒径が７５〜６００μｍである［１］に記載の粉体急結剤。
［３］  前記酸性の硫酸アルミニウム系粉体の含有量が５〜３０質量％である［１］又は［２］に記載の粉体急結剤。
［４］  前記カルシウムアルミニウムネート系粉体中にバナジウムを１００〜１５０００ｐｐｍ含有する［１］〜［３］のいずれかに記載の粉体急結剤。
［５］  さらに、酸性の付着助剤を含有する［１］〜［４］のいずれかに記載の粉体急結剤。
［６］  鉱山トンネルの覆工用である［１］〜［５］のいずれかに記載の粉体急結剤。
［７］  前記鉱山トンネルの鉱山が、銅、鉄、ニッケル、亜鉛、モリブデン、及びタングステンのいずれかを含む鉱物資源を含む［６］に記載の粉体急結剤。
［８］  セメントと、［１］〜［７］のいずれかに記載の粉体急結剤とを含有するセメント組成物。
［９］  単位セメント量が３００〜５５０ｋｇ／ｍ３、単位水量が１６０〜２４０ｋｇ／ｍ３の範囲にあり、［１］〜［７］のいずれかに記載の粉体急結剤を添加してなる吹付コンクリート組成物。
［１０］  ［９］に記載の吹付コンクリート組成物によって造成され、シングルシェル構造によって形成された鉱山トンネル構造体。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、鉱山トンネルの吹付け材として使用した際に高い付着強度を示し、付着後は収縮が小さく剥落しにくいセメント組成物や吹付コンクリート組成物とすることができる粉体急結剤を提供することができる。
また、本発明の粉体急結剤によれば、地山との付着性能に優れ、特に、鉱山トンネル等に優れた効果を奏するため、当該鉱山トンネルで好適に用いられる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明の実施形態（本実施形態）を詳細に説明する。なお、本明細書における部や％は、特に規定しない限り質量基準とする。
【００１０】
［１．粉体急結剤］
本実施形態の粉体系急結剤は、所定の粉体を含み、当該急結剤１００質量部に水１００質量部を添加してスラリーとした際のｐＨが、１１．０以上であることを特徴とする。ここで、ｐＨの測定は、２０℃±２℃の環境で、スラリー調製後、１０分後の上澄み液のｐＨを測定するものとする。
【００１１】
スラリーとした際のｐＨが、１１．０以上ということは、粉体急結剤は全体としてはアルカリ性を呈している。しかし、構成する粉体には酸性を示すものもある。すなわち、全体としてアルカリ性を示す中に酸性成分が存在するという特殊な状態により、鉱山トンネルの吹付け材として使用した際に高い付着強度を示し、付着後は収縮が小さく剥落しにくいセメント組成物や吹付コンクリート組成物とすることができると考えられる。当該ｐＨは、１１〜１４であることが好ましい。
【００１２】
スラリーとした際のｐＨを１１．０以上とするには、各種粉体の配合割合や平均粒径を調整すればよい。また、本発明の効果を阻害しない範囲で、公知のｐＨ調整剤をさらに添加してもよい。
【００１３】
上記所定の粉体としては、カルシウムアルミネート系粉体と、硫酸カルシウム系粉体と、酸性の硫酸アルミニウム系粉体が挙げられる。また、付着助剤が含有されることもある。以下、これらについて説明する。
【００１４】
（カルシウムアルミネート系粉体）
カルシウムアルミネート系粉体とは、ＣａＯ成分とＡｌ２Ｏ３成分とを主体とする化合物を総称するものであれば、特に、限定されるものではない。
例えば、ＣａＯをＣ、Ａｌ２Ｏ３をＡ、アルカリ金属元素をＲと表記すると、ＣＡ２（ＣａＯ・２Ａｌ２Ｏ３）、ＣＡ（ＣａＯ・Ａｌ２Ｏ３）、Ｃ１２Ａ７（１２ＣａＯ・７Ａｌ２Ｏ３）、Ｃ１１Ａ７・ＣａＦ２（１１ＣａＯ・７Ａｌ２Ｏ３・ＣａＦ２）、Ｃ３Ａ（３ＣａＯ・Ａｌ２Ｏ３）、３ＣａＯ・３Ａｌ２Ｏ３・ＣａＳＯ４等の結晶性の化合物、Ｃ８Ａ３Ｒ（８ＣａＯ・３Ａｌ２Ｏ３・Ｒ２Ｏ）、Ｃ１４Ａ５Ｒ（１４ＣａＯ・５Ａｌ２Ｏ３・Ｒ２Ｏ）、Ｃ３Ａ５Ｒ２（３ＣａＯ・５Ａｌ２Ｏ３・２Ｒ２Ｏ）等のＲ２Ｏ成分を含む結晶性のＣａＯ−Ａｌ２Ｏ３−Ｒ２Ｏ系化合物や、ＣａＯとＡｌ２Ｏ３を主成分とする非晶質の化合物等が挙げられ、本発明では、これらのうちの１種または２種以上を使用することができる。中でも、非晶質のカルシウムアルミネート系粉体を用いることが好ましい。
【００１５】
カルシウムアルミネート系粉体の粉末度は、特に限定されるものではないが、通常、ブレーン比表面積で３，０００ｃｍ２／ｇ〜９，０００ｃｍ２／ｇが好ましく、４，０００ｃｍ２／ｇ〜８，０００ｃｍ２／ｇがより好ましい。
【００１６】
カルシウムアルミニウムネート系粉体中には、バナジウムが１００〜１５０００ｐｐｍ含有されてなることが好ましく、５００〜１００００ｐｐｍ含有されてなることがより好ましい。バナジウムが１００〜１５０００ｐｐｍ含有されてなることで、吹付けコンクリートと岩盤との付着性の向上が期待できる。なお、バナジウムの含有量は、例えば、電子線マイクロアナライザー（ＥＰＭＡ）により測定して求めることができる。
【００１７】
カルシウムアルミニウムネート系粉体の平均粒径は１〜５０μｍであることが好ましく、５〜２０μｍであることがより好ましい。
なお、平均粒径は、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定装置などにより求めることができる（後述の硫酸カルシウム系粉体、酸性の硫酸アルミニウム系粉体、アルミン酸アルカリ系粉体も同様）。
【００１８】
また、本実施形態の粉体急結剤におけるカルシウムアルミネート系粉体の含有割合は、２０〜７０％が好ましく、３０〜６０％がより好ましい。
【００１９】
（硫酸カルシウム系粉体）
硫酸カルシウム系粉体とは、硫酸カルシウムであれば特に限定されるものではないが、無水、半水、二水の硫酸カルシウムが挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を使用することができる。中でも、無水の硫酸カルシウム粉体を用いることが、付着強度の発現性の観点から好ましい。
【００２０】
硫酸カルシウム系粉体の粉末度は、特に限定されるものではないが、通常、ブレーン比表面積で３，０００ｃｍ２／ｇ〜９，０００ｃｍ２／ｇが好ましく、４，０００ｃｍ２／ｇ〜８，０００ｃｍ２／ｇがより好ましい。
【００２１】
硫酸カルシウム系粉体の平均粒径は、１〜５０μｍであることが好ましく、５〜３０μｍであることがより好ましい。
また、本実施形態の粉体急結剤における硫酸カルシウム系粉体の含有割合は、１０〜６０％が好ましく、１５〜５０％がより好ましい。
【００２２】
（酸性の硫酸アルミニウム系粉体）
酸性の硫酸アルミニウム系粉体は、無水物及び水和物のいずれも使用することができる。水和数が異なるものを２種以上用いてもよい。これらの中では、混合時の分散性が優れる点で、水和物が好ましく、６〜１８水和物がより好ましく、１０〜１６水和物がさらに好ましい。
また、酸性の硫酸アルミニウム系粉体のｐＨは、７未満であり、２〜５が好ましい。当該ｐＨは、ｐＨメーターを用いて２０℃±２℃で１００ｍｌの水に、硫酸アルミニウム系粉体１０ｇをよく混合して測定することができる。
【００２３】
酸性の硫酸アルミニウム系粉体の平均粒径は７５〜６００μｍであることが好ましく、１５０〜５００μｍであることがより好ましい。
また、本実施形態の粉体急結剤における酸性の硫酸アルミニウム系粉体の含有割合は、５〜３０％が好ましく、７〜２０％がより好ましい。
【００２４】
（酸性の付着助剤）
酸性の付着助剤とは、地山と吹付コンクリートとの付着性や、吹き付けたコンクリートにさらに重ね吹きをした際の吹付コンクリート同士の付着強度を高める効果を付与するもので、例えば、クエン酸、グルコン酸、酒石酸、これらの無水塩、含水塩、ナトリウム塩、カリウム塩等が挙げられる。中でも、クエン酸、特に、無水クエン酸を選定することが好ましい。当該無水クエン酸は高温（３０℃以上）となる鉱山内においてリバウンドを抑制するには非常に有効な成分である。ここで、「リバウンド」とは、吹付けコンクリートを吹き付けた際の跳ね返りをいう。また、酸性の付着助剤のｐＨは、７未満であり、２〜５が好ましい。当該ｐＨは、ｐＨメーターを用いて２０℃±２℃で１００ｍｌの水に、酸性の付着助剤１０ｇをよく混合して測定することができる。
【００２５】
付着助剤の「付着強度を高める効果」とは、具体的には、実施例に記載の「付着強度の評価」により、付着強度が、酸性の付着助剤なしの場合よりも大きくなる効果をいう。
【００２６】
酸性の付着助剤の平均粒径は１〜６００μｍであることが好ましく、７５〜５００μｍであることがより好ましい。当該平均粒径はレーザ回折／散乱式粒子径分布測定装置などにより測定することができる。
また、本実施形態の粉体急結剤における酸性の付着助剤の含有割合は、０．０１〜３．０％が好ましく、０．０５〜１．５％がより好ましい。
【００２７】
本実施形態に係る粉体急結剤は、上記粉体の他に、本発明の効果を阻害しない程度で、種々の添加剤を含有させることができる。例えば、アルミン酸アルカリ系粉体、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属炭酸塩粉体等を含有させることが可能である。
【００２８】
ここで、アルミン酸アルカリとは、Ｒ２Ｏ成分（Ｒ：アルカリ金属元素）と、Ａｌ２Ｏ３成分とを主体とする化合物を総称するものであり、これらを主体とする限り特に限定されるものではない。
例えば、ｎＮａ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・ｍＨ２Ｏ、ｎＫ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・ｍＨ２Ｏ、ｎＬｉ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・ｍＨ２Ｏ等が挙げられる。ここで、ｎの値は、０．７５〜１．７５の範囲にあり、ｍの値は、０〜８の範囲にある。また、アルミン酸アルカリは、結晶質のものや非晶質のものが存在するが、いずれも使用可能である。
【００２９】
アルミン酸アルカリ系粉体の水に対する溶解速度は、５０〜５００ｇ／１００ｇ−Ｈ２Ｏ／分の範囲が好ましく、１００〜３００ｇ／１００ｇ−Ｈ２Ｏ／分の範囲がより好ましい。アルミン酸アルカリ系粉体の溶解速度が、５０〜５００ｇ／１００ｇ−Ｈ２Ｏ／分の範囲であると、付着強度が十分となり、またリバウンド量を抑制できる傾向にある。
上記のアルミン酸アルカリ系粉体の溶解速度とは、純水１００ｍｌにアルミン酸アルカリ系粉体１０ｇを添加し、２０℃±２℃の条件で１分間撹拌し、その溶解量から求めた溶解速度を意味する。
【００３０】
また、本実施形態の粉体急結剤におけるアルミン酸アルカリ系粉体の含有割合は、１．５〜１０％が好ましく、２〜５％がより好ましい。含有割合が１．５〜１０％であると、十分な付着強度が得られ、リバウンド量を減少させることができる。
【００３１】
アルミン酸アルカリ系粉体の平均粒径は１〜５０μｍであることが好ましく、５〜３０μｍであることがより好ましい。
【００３２】
また、ｐＨ調整剤、分散剤、安定化剤、防凍剤、水溶性促進剤、ＡＥ剤、減水剤、ＡＥ減水剤、凝結遅延剤、増粘剤、繊維、及び微粉等の添加剤を本発明の目的を実質的に阻害しない範囲で併用することが可能である。
【００３３】
本実施形態に係る粉体急結剤は、鉱山トンネルの覆工用であることが好ましい。特に、当該鉱山トンネルの鉱山が、銅、鉄、ニッケル、亜鉛、モリブデン、及びタングステンのいずれかを含む鉱物資源を含むものであることが好ましい。
【００３４】
液体急結剤は、鉱山に含まれる金属、例えば、銅、鉄、亜鉛、ニッケル、モリブデン、タングステンの溶解を助長し、吹付コンクリートと地山の界面の付着強度の発現性を阻害する。一方で、本実施形態に係る粉体急結剤は、上記金属を含む地山に吹き付けた際にも、地山との付着性能に優れ、厚吹きしても崩落がなく、安心・安全に、しかも、スピーディな掘削が可能で、ひび割れの発生もなく、信頼性の高いシングルシェル構造体を実現できる。
【００３５】
［２．セメント組成物］
本実施形態に係るセメント組成物は、セメントと、本発明の粉体急結剤とを含有する。
【００３６】
粉体急結剤の使用量は、特に、限定されるものではないが、通常、吹付コンクリートに配合されるセメント１００質量部に対して、３〜１５質量部の範囲で使用され、５〜１２質量部が好ましい。
【００３７】
本実施形態で使用するセメントとしては、普通、早強、超早強、低熱、及び中庸熱等の各種ポルトランドセメント、これらポルトランドセメントに、高炉スラグ、フライアッシュ、又はシリカを混合した各種混合セメント、また、石灰石粉末等や高炉徐冷スラグ微粉末を混合したフィラーセメント、各種の産業廃棄物を主原料として製造される環境調和型セメント、いわゆるエコセメント等が挙げられ、これらのうちの一種又は二種以上が併用可能である。
【００３８】
［３．吹付コンクリート組成物］
本実施形態に係る吹付コンクリート組成物は、吹付コンクリート組成物１ｍ３に対する単位量で表現して、単位セメント量が３００〜５５０ｋｇ／ｍ３、単位水量が１６０〜２４０ｋｇ／ｍ３の範囲にあり、本発明の粉体急結剤を添加してなる。本発明の粉体急結剤は、セメント１００質量部に対して、３〜１５質量部の範囲で使用され、５〜１２質量部が好ましい。
【００３９】
単位セメント量が３００ｋｇ／ｍ３未満では、強度発現性が十分でなく、また、コンクリートの圧送性が悪くなる場合がある。逆に、５５０ｋｇ／ｍ３を超えると、吹付コンクリートの収縮が大きくなる場合がある。
【００４０】
本実施形態に係る吹付コンクリート組成物では、アルカリ刺激剤、潜在水硬性物質、ポゾラン物質等を含有させてもよい。またこれらの他に、各種骨材、石灰石微粉末、高炉徐冷スラグ微粉末等の混和材料、膨張材、急硬材、消泡剤、増粘剤、防錆剤、防凍剤、収縮低減剤、ポリマー、ベントナイト等の粘土鉱物、並びに、ハイドロタルサイト等のアニオン交換体等のうちの一種又は二種以上を、本発明の目的を実質的に阻害しない範囲で使用することが可能である。
【００４１】
本発明において、本実施形態の粉体急結剤を除く各材料の混合方法は特に限定されるものではなく、それぞれの材料を施工時に混合してもよいし、予め一部を、あるいは全部を混合しておいても差し支えない。
【００４２】
混合装置としては、既存の如何なる装置も使用可能であり、例えば、傾胴ミキサ、オムニミキサ、ヘンシェルミキサ、Ｖ型ミキサ、及びナウタミキサなどの使用が可能である。
【００４３】
本実施形態に係る吹付コンクリート組成物は、粉体急結剤を除く吹付コンクリート構成成分（本実施形態に係るセメント組成物、骨材、及び水等の混合物）を、コンクリートポンプで圧送し、途中に設けた合流管で、他方から圧送した粉体急結剤と混合し、本実施形態に係る吹付コンクリート組成物として地山面に所定の厚みになるまで吹付ける。
吹付け工法においては、通常、吹付け圧力は０．２〜０．５ＭＰａが好ましく、吹付け速度は４〜２０ｍ３／ｈが好ましい。
圧送する圧送空気の圧力は、セメントコンクリートが粉体急結剤の圧送管内に混入した時に圧送管内が閉塞しないように、セメントコンクリートの圧送圧力より０．０１〜０．３ＭＰａ大きいことが好ましい。
【００４４】
［４．鉱山トンネル構造体］
本実施形態に係る鉱山トンネル構造体は、本実施形態の吹付コンクリート組成物によって造成され、シングルシェル構造によって形成されてなる。
【００４５】
本実施形態の吹付コンクリート組成物が、鉱山トンネルの内面である地山掘削面に沿って一次覆工として、所定厚で吹き付けられてなるため、シングルシェル構造であっても、付着強度の発現性を阻害する金属の溶解を助長せず、吹付コンクリートと地山の界面との優れた付着強度が発現され、ひび割れも抑制される。その結果、吹き付けたコンクリートの崩落の危険性も従来に比べて低く、鉱山労働者の安全確保及び鉱物掘削業務の効率化といった効果が得られる。また、鉱山に含まれる硫化物が酸化されて酸性鉱山廃液を大量に発生させるような危険性も従来に比べて低い。
【実施例】
【００４６】
以下、実験例に基づいて、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４７】
実験例１
カルシウムアルミネート系粉体Ａ、硫酸カルシウム系粉体ａ、及び酸性の硫酸アルミニウム系粉体を表１に示すように配合し、粉体急結剤を調製した。この粉体急結剤をセメント１００質量部に対して、７質量部使用し、単位セメント量４５０ｋｇ／ｍ３、単位水量２００ｋｇ／ｍ３、細骨材率６０％で吹付コンクリート組成物を調製した。
【００４８】
銅山トンネルを模擬して、銅を含有する銅スラグを細骨材として用いたコンクリートで模擬トンネルを造成し、この模擬トンネルに向かって吹付試験を実施した。
【００４９】
粉体急結剤のｐＨを測定するとともに、吹付コンクリートと地山との付着強度、収縮および剥落の有無を確認した。結果を表１に併記する。
【００５０】
＜使用材料＞
・セメント：普通ポルトランドセメント市販品
・細骨材：新潟県糸魚川市産、表乾密度２．６１ｇ／ｃｍ３ 
・粗骨材：新潟県糸魚川市産、表乾密度２．６５ｇ／ｃｍ３、最大寸法１５ｍｍ
・カルシウムアルミネート系粉体Ａ：非晶質のカルシウムアルミネート（ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比＝２．３）、平均粒径：１０μｍ、ブレーン比表面積：６０００ｃｍ２／ｇ、バナジウム含有量：３０００ｐｐｍ
・硫酸カルシウム系粉体ａ：無水セッコウ、市販品、平均粒径：１３μｍ
・酸性の硫酸アルミニウム系粉体：硫酸アルミニウム（Ａｌ２（ＳＯ４）３・１３Ｈ２Ｏ）、平均粒径：３００μｍ、ｐＨ２
・酸性の付着助剤１：無水クエン酸、市販品、平均粒径：３００μｍ、ｐＨ３
【００５１】
＜測定及び評価方法＞
・ｐＨ：粉体急結剤１００質量部に水１００質量部を添加してスラリーとし、２０℃±２℃の環境で、スラリーを調製後、１０分後の上澄み液のｐＨを測定した。
・付着強度（Ｎ／ｍｍ２）：岩塊上に厚み１０ｃｍ以上になるよう吹付けを行った後、吹付けコンクリート側からコアリングを行い、岩と吹付けコンクリートが一体となった試験体を作製し、両端から引っ張り付着強度を測定した。
なお、岩塊には、２０００ｐｐｍの銅が含有されていた。
・収縮率（×１０−６）：ＪＩＳ  Ａ  １１２９−３  モルタル及びコンクリートの長さ変化測定方法−第３部：ダイヤルゲージ方法により測定した。
・剥落の有無：付着強度の評価と同じ岩塊上に厚さ１０ｃｍに吹き付けた後、１０分以内に岩塊から剥落した場合は×、剥落しなかった場合は○とした。
【００５２】
【表１】
2019043812.tif 000002
【００５３】
表１より、本発明に係る粉体急結剤を使用すると、地山と吹付コンクリートの付着強度が高く、収縮が小さく、剥落がないことがわかる。
【００５４】
「実験例２」
カルシウムアルミネート系粉体Ａ４５質量部、硫酸カルシウム系粉体ａ４０質量部、酸性の硫酸アルミニウム系粉体１５質量部とし、カルシウムアルミネート系粉体Ａの種類を表２−１に示すように変化したこと以外は実験例１と同様にして粉体急結剤を調製し、各種測定及び評価を実験例１と同様に行った。結果を表２−２に示す。
【００５５】
【表２】
2019043812.tif 000003
【００５６】
【表３】
2019043812.tif 000004
【００５７】
「実験例３」
カルシウムアルミネート系粉体Ａ４５質量部、硫酸カルシウム系粉体ａ４０質量部、酸性の硫酸アルミニウム系粉体１５質量部とし、硫酸カルシウム系粉体ａの種類を表３に示すように変化したこと以外は実験例１と同様にして粉体急結剤を調製し、各種測定及び評価を実験例１と同様に行った。結果を表３に示す。
【００５８】
【表４】
2019043812.tif 000005
【００５９】
「実験例４」
カルシウムアルミネート系粉体Ａ４５質量部、硫酸カルシウム系粉体ａ４０質量部、酸性の硫酸アルミニウム系粉体１５質量部とし、酸性の硫酸アルミニウム系粉体の種類を表４−１に示すように変化したこと以外は実験例１と同様にして粉体急結剤を調製し、各種測定及び評価を実験例１と同様に行った。結果を表４−２に示す。
【００６０】
【表５】
2019043812.tif 000006
【００６１】
【表６】
2019043812.tif 000007
【００６２】
「実験例５」
カルシウムアルミネート系粉体Ａ４５質量部、硫酸カルシウム系粉体ａ４０質量部、酸性の硫酸アルミニウム系粉体１５質量部とし、さらに酸性の付着助剤１質量部を混合し、当該酸性の付着助剤の種類を表５に示すように変化したこと以外は実験例１と同様にして粉体急結剤を調製し、各種測定及び評価を実験例１と同様に行った。結果を表５に示す。
【００６３】
【表７】
2019043812.tif 000008
【００６４】
「実験例６」
カルシウムアルミネート系粉体Ａ４５質量部、硫酸カルシウム系粉体ａ４０質量部、酸性の硫酸アルミニウム系粉体１５質量部からなる粉体急結剤を調製し、セメント１００質量部に対して、粉体急結剤の添加量を表６に示すように変化したこと以外は実験例１と同様にして、各種測定及び評価を行った。結果を表６に示す。
【００６５】
【表８】
2019043812.tif 000009
【００６６】
「実験例７」
カルシウムアルミネート系粉体Ａ４５質量部、硫酸カルシウム系粉体ａ４０質量部、酸性の硫酸アルミニウム系粉体１５質量部からなる粉体急結剤を調製し、単位セメント量と単位水量を表７に示すように変化したこと以外は実験例１と同様にして、各種測定及び評価を行った。結果を表７に示す。
【００６７】
【表９】
2019043812.tif 000010
【産業上の利用可能性】
【００６８】
本発明の粉体急結剤は、鉱山トンネルの吹付け材として特に好適に用いることができる。