(57)【要約】【課題】従来から知られる着色硬化性樹脂組成物から形成されるカラーフィルタは、ポストベーク前に対するポストベーク後の残膜率が、必ずしも十分に満足できるものではなかった。【解決手段】着色剤、樹脂、重合性化合物、重合開始剤及び酸化防止剤を含み、着色剤がトリアリールメタンレーキを含み、酸化防止剤が、熱分析装置を用いて測定し、所定の式で表される加熱質量減少率が８．０％以下となる酸化防止剤である着色硬化性樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤、樹脂、重合性化合物、重合開始剤及び酸化防止剤を含み、
着色剤がトリアリールメタンレーキを含み、
酸化防止剤が、熱分析装置を用いて測定し、下記式で表される加熱質量減少率が８．０％以下となる酸化防止剤である着色硬化性樹脂組成物。
加熱質量減少率（％）＝１００−(２３０℃到達後から１００分保持後の質量／２３０℃到達時の質量)×１００
【請求項２】
トリアリールメタンレーキが、式（１）で表される化合物及び式（２）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１記載の着色硬化性樹脂組成物。
【化１】
2019038991.tif 000066
［式（１）中、
Ｒ41a〜Ｒ44aは、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアラルキル基を表し、該炭素数１〜２０の飽和炭化水素基において、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、置換若しくは非置換のアミノ基又はハロゲン原子に置換されていてもよく、該飽和炭化水素基の炭素数が２〜２０である場合、該飽和炭化水素基に含まれるメチレン基は酸素原子又は−ＣＯ−に置換されていてもよい。ただし、該炭素数２〜２０の飽和炭化水素基において、隣接するメチレン基が同時に酸素原子に置換されることはなく、末端のメチレン基が酸素原子又は−ＣＯ−に置換されることはない。Ｒ41aとＲ42aとが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよく、Ｒ43aとＲ44aとが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよい。
Ｒ47a〜Ｒ54aは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、炭素数１〜８のアルキル基を表し、該アルキル基を構成するメチレン基は酸素原子又は−ＣＯ−に置換されていてもよい。Ｒ48aとＲ52aとが互いに結合して、−ＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＳＯ2−を形成していてもよい。
環Ｔ1aは、置換基を有していてもよい炭素数３〜１０の芳香族複素環を表す。
［Ｙ］m-は、タングステン、モリブデン、ケイ素、及びリンからなる群より選ばれる少なくとも１つの元素と、酸素とを含有する任意のｍ価のアニオンを表す。
ｍは任意の自然数を表す。
なお、１分子中に下記式で表されるカチオンが複数含まれる場合、それらは同じ構造であっても異なる構造であってもよい。
【化２】
2019038991.tif 000067
［式中、環Ｔ1a、Ｒ41a〜Ｒ44a及びＲ47a〜Ｒ54aは、それぞれ、上記と同義である。］］
【化３】
2019038991.tif 000068
［式（２）中、
Ｒ41b〜Ｒ44bは、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、又は、置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアラルキル基を表し、該芳香族炭化水素基及び該アラルキル基が有していてもよい置換基は、−ＳＯ3-又は−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfであってもよく、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、置換若しくは非置換のアミノ基又はハロゲン原子に置換されていてもよく、該飽和炭化水素基の炭素数が２〜２０である場合、該飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−は、−Ｏ−及び−ＣＯ−の少なくとも一方に置き換わっていてもよい。ただし、該炭素数２〜２０の飽和炭化水素基において、隣接する−ＣＨ2−が同時に−Ｏ−に置き換わることはなく、末端の−ＣＨ2−が−Ｏ−又は−ＣＯ−に置き換わることはない。Ｒ41bとＲ42bとが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよく、Ｒ43bとＲ44bとが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよい。
Ｒ47b〜Ｒ54bは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、−ＳＯ3-、−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒf、又は炭素数１〜８のアルキル基を表し、該アルキル基を構成する−ＣＨ2−は、−Ｏ−及び−ＣＯ−の少なくとも一方に置き換わっていてもよく、Ｒ48bとＲ52bとが互いに結合して、−ＮＨ−、−Ｓ−、又は−ＳＯ2−を形成していてもよい。ただし、該アルキル基において、隣接する−ＣＨ2−が同時に−Ｏ−に置換されることはなく、末端の−ＣＨ2−が−Ｏ−又は−ＣＯ−に置換されることはない。
環Ｔ1bは、炭素数３〜１０の芳香族複素環を表し、該芳香族複素環は、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換若しくは非置換のアミノ基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基を有していてもよい。該芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基は、−ＳＯ3-又は−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfであってもよい。
Ｍr+は、ｒ価の金属イオンを表す。
ｋは、Ｒ41b〜Ｒ44b、Ｒ47b〜Ｒ54b及び環Ｔ1bが有する−ＳＯ3-の個数及び−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfの個数の和を表す。
ｒは、１以上の整数を表す。
Ｒfは、炭素数１〜１２のフルオロアルキル基を表す。
ただし、Ｒ41b〜Ｒ44b、Ｒ47b〜Ｒ54b及び環Ｔ1bは、−ＳＯ3-又は−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfを少なくとも１つ有する。］
【請求項３】
請求項１又は２記載の着色硬化性樹脂組成物から形成されるカラーフィルタ。
【請求項４】
請求項３記載のカラーフィルタを含む表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色硬化性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置、エレクトロルミネッセンス表示装置及びプラズマディスプレイ等の表示装置やＣＣＤやＣＭＯＳセンサなどの固体撮像素子に使用されるカラーフィルタは、着色硬化性樹脂組成物から製造される。このような着色硬化性樹脂組成物としては、酸化防止剤としてスミライザーＧＰを含む組成物が知られている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１６−１０８２８８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従来から知られる上記の着色硬化性樹脂組成物から形成されるカラーフィルタは、ポストベーク前に対するポストベーク後の残膜率が、必ずしも十分に満足できるものではなかった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の要旨は、以下の通りである。
[１]  着色剤、樹脂、重合性化合物、重合開始剤及び酸化防止剤を含み、
着色剤がトリアリールメタンレーキを含み、
酸化防止剤が、熱分析装置を用いて測定し、下記式で表される加熱質量減少率が８．０％以下となる酸化防止剤である着色硬化性樹脂組成物。
加熱質量減少率（％）＝１００−(２３０℃到達後から１００分保持後の質量／２３０℃到達時の質量)×１００
[２]  トリアリールメタンレーキが、式（１）で表される化合物及び式（２）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種である［１］記載の着色硬化性樹脂組成物。
【化１】
2019038991.tif 000002
［式（１）中、
Ｒ41a〜Ｒ44aは、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアラルキル基を表し、該炭素数１〜２０の飽和炭化水素基において、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、置換若しくは非置換のアミノ基又はハロゲン原子に置換されていてもよく、該飽和炭化水素基の炭素数が２〜２０である場合、該飽和炭化水素基に含まれるメチレン基は酸素原子又は−ＣＯ−に置換されていてもよい。ただし、該炭素数２〜２０の飽和炭化水素基において、隣接するメチレン基が同時に酸素原子に置換されることはなく、末端のメチレン基が酸素原子又は−ＣＯ−に置換されることはない。Ｒ41aとＲ42aとが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよく、Ｒ43aとＲ44aとが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよい。
Ｒ47a〜Ｒ54aは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、炭素数１〜８のアルキル基を表し、該アルキル基を構成するメチレン基は酸素原子又は−ＣＯ−に置換されていてもよい。Ｒ48aとＲ52aとが互いに結合して、−ＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＳＯ2−を形成していてもよい。
環Ｔ1aは、置換基を有していてもよい炭素数３〜１０の芳香族複素環を表す。
［Ｙ］m-は、タングステン、モリブデン、ケイ素、及びリンからなる群より選ばれる少なくとも１つの元素と、酸素とを含有する任意のｍ価のアニオンを表す。
ｍは任意の自然数を表す。
なお、１分子中に下記式で表されるカチオンが複数含まれる場合、それらは同じ構造であっても異なる構造であってもよい。
【化２】
2019038991.tif 000003
［式中、環Ｔ1a、Ｒ41a〜Ｒ44a及びＲ47a〜Ｒ54aは、それぞれ、上記と同義である。］］
【化３】
2019038991.tif 000004
［式（２）中、
Ｒ41b〜Ｒ44bは、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、又は、置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアラルキル基を表し、該芳香族炭化水素基及び該アラルキル基が有していてもよい置換基は、−ＳＯ3-又は−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfであってもよく、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、置換若しくは非置換のアミノ基又はハロゲン原子に置換されていてもよく、該飽和炭化水素基の炭素数が２〜２０である場合、該飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−は、−Ｏ−及び−ＣＯ−の少なくとも一方に置き換わっていてもよい。ただし、該炭素数２〜２０の飽和炭化水素基において、隣接する−ＣＨ2−が同時に−Ｏ−に置き換わることはなく、末端の−ＣＨ2−が−Ｏ−又は−ＣＯ−に置き換わることはない。Ｒ41bとＲ42bとが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよく、Ｒ43bとＲ44bとが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよい。
Ｒ47b〜Ｒ54bは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、−ＳＯ3-、−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒf、又は炭素数１〜８のアルキル基を表し、該アルキル基を構成する−ＣＨ2−は、−Ｏ−及び−ＣＯ−の少なくとも一方に置き換わっていてもよく、Ｒ48bとＲ52bとが互いに結合して、−ＮＨ−、−Ｓ−、又は−ＳＯ2−を形成していてもよい。ただし、該アルキル基において、隣接する−ＣＨ2−が同時に−Ｏ−に置換されることはなく、末端の−ＣＨ2−が−Ｏ−又は−ＣＯ−に置換されることはない。
環Ｔ1bは、炭素数３〜１０の芳香族複素環を表し、該芳香族複素環は、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換若しくは非置換のアミノ基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基を有していてもよい。該芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基は、−ＳＯ3-又は−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfであってもよい。
Ｍr+は、ｒ価の金属イオンを表す。
ｋは、Ｒ41b〜Ｒ44b、Ｒ47b〜Ｒ54b及び環Ｔ1bが有する−ＳＯ3-の個数及び−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfの個数の和を表す。
ｒは、１以上の整数を表す。
Ｒfは、炭素数１〜１２のフルオロアルキル基を表す。
ただし、Ｒ41b〜Ｒ44b、Ｒ47b〜Ｒ54b及び環Ｔ1bは、−ＳＯ3-又は−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfを少なくとも１つ有する。］
[３]  ［１］又は［２］記載の着色硬化性樹脂組成物から形成されるカラーフィルタ。
[４]  ［３］記載のカラーフィルタを含む表示装置。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の着色硬化性樹脂組成物によれば、ポストベーク前に対するポストベーク後の残膜率が高いカラーフィルタを形成することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、着色剤（以下、着色剤（Ａ）という場合がある）、樹脂（以下、樹脂（Ｂ）という場合がある）、重合性化合物（以下、重合性化合物（Ｃ）という場合がある）、重合開始剤（以下、重合開始剤（Ｄ）という場合がある）及び酸化防止剤を含む。
着色剤は、トリアリールメタンレーキを含み、酸化防止剤は、所定条件下の加熱質量減少率が８．０％以下である酸化防止剤（以下、酸化防止剤（Ｈ）という場合がある）を含む。
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、さらに溶剤（以下、溶剤（Ｅ）という場合がある）を含むことが好ましい。
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、レベリング剤（以下、レベリング剤（Ｆ）という場合がある）を含んでもよい。
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、密着促進剤（以下、密着促進剤（Ｇ）という場合がある）を含んでもよい。
本明細書において、各成分として例示する化合物は、特に断りのない限り、単独で又は複数種を組合せて使用することができる。
【０００８】
＜着色剤（Ａ）＞
着色剤（Ａ）は、トリアリールメタンレーキを含む。トリアリールメタンレーキとは、水や有機溶剤に可溶なトリアリールメタン染料を沈殿剤で沈殿させ、水や有機溶剤に溶けないようにした有機顔料である。
トリアリールメタンレーキは、トリアリールメタン骨格を有するカチオンと、沈殿剤由来のアニオンとからなる化合物であってもよく、トリアリールメタン骨格を有するアニオンと、沈殿剤由来のカチオンとからなる化合物であってもよい。
トリアリールメタンレーキが、式（１）で表される化合物及び式（２）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
式（１）で表される化合物（以下、化合物（１）ともいう）を説明する。
【０００９】
【化４】
2019038991.tif 000005
［式（１）中、
Ｒ41a〜Ｒ44aは、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアラルキル基を表し、該炭素数１〜２０の飽和炭化水素基において、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、置換若しくは非置換のアミノ基又はハロゲン原子に置換されていてもよく、該飽和炭化水素基の炭素数が２〜２０である場合、該飽和炭化水素基に含まれるメチレン基は酸素原子又は−ＣＯ−に置換されていてもよい。ただし、該炭素数２〜２０の飽和炭化水素基において、隣接するメチレン基が同時に酸素原子に置換されることはなく、末端のメチレン基が酸素原子又は−ＣＯ−に置換されることはない。Ｒ41aとＲ42aとが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよく、Ｒ43aとＲ44aとが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよい。
Ｒ47a〜Ｒ54aは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、炭素数１〜８のアルキル基を表し、該アルキル基を構成するメチレン基は酸素原子又は−ＣＯ−に置換されていてもよい。Ｒ48aとＲ52aとが互いに結合して、−ＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＳＯ2−を形成していてもよい。
環Ｔ1aは、置換基を有していてもよい炭素数３〜１０の芳香族複素環を表す。
［Ｙ］m-は、タングステン、モリブデン、ケイ素、及びリンからなる群より選ばれる少なくとも１つの元素と、酸素とを含有する任意のｍ価のアニオンを表す。
ｍは任意の自然数を表す。
なお、１分子中に下記式で表されるカチオンが複数含まれる場合、それらは同じ構造であっても異なる構造であってもよい。
【００１０】
【化５】
2019038991.tif 000006
［式中、環Ｔ1a、Ｒ41a〜Ｒ44a及びＲ47a〜Ｒ54aは、それぞれ、上記と同義である。］］
【００１１】
環Ｔ1aの芳香族複素環は、単環でも縮合環でもよい。
環Ｔ1aの芳香族複素環が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよいアミノ基等が挙げられる。環Ｔ1aは、炭素数１〜１０のアルキル基等の置換基を有していてもよいアミノ基を有していることが好ましい。
中でも、環Ｔ1aの芳香族複素環は、窒素原子を含む芳香族複素環であることが好ましく、窒素原子を含む５員環の芳香族複素環であることがより好ましい。
【００１２】
さらに、環Ｔ1aは、式（Ａｂ２−ｙ１）で表される環が特に好ましい。
【００１３】
【化６】
2019038991.tif 000007
［式（Ａｂ２−ｙ１）中、
Ｒ56aは、水素原子、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、又は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基を表す。
Ｘ２ａは、酸素原子、−ＮＲ57a−又は硫黄原子を表す。
Ｒ57aは、水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基を表す。
Ｒ45a及びＲ46aは、互いに独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、炭素数２〜２０のアルキル基であって、該アルキル基に含まれるメチレン基が酸素原子で置換されていてもよい基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよいアラルキル基或いは水素原子を表す。Ｒ45aとＲ46aとが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよい。
ただし、隣接するメチレン基が同時に酸素原子に置換されることはなく、また、アルキル基の末端のメチレン基が酸素原子に置換されることもない。
＊は、カルボカチオンとの結合手を表す。］
【００１４】
Ｒ41a〜Ｒ46a、及びＲ56aで表される炭素数１〜２０の飽和炭化水素基は、直鎖、分岐鎖及び環状の何れであってもよい。直鎖又は分岐鎖の飽和炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、イコシル基等の直鎖状アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、２−エチルヘキシル基等の分岐鎖状アルキル基等が挙げられる。該飽和炭化水素基は、好ましくは炭素数１〜１０であり、より好ましくは炭素数１〜８であり、更に好ましくは炭素数１〜６である。
【００１５】
Ｒ41a〜Ｒ46a、及びＲ56aで表される環状の飽和炭化水素基は、単環でも多環でもよい。該環状の飽和炭化水素基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基等が挙げられる。該環状の飽和炭化水素基は、好ましくは炭素数３〜１０であり、より好ましくは炭素数６〜１０である。
【００１６】
Ｒ41a〜Ｒ46a、及びＲ56aの飽和炭化水素基は、ハロゲン原子又は置換されていてもよいアミノ基で置換されていてもよい。置換されていてもよいアミノ基としては、例えば、アミノ基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などのアルキルアミノ基が挙げられる。またハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などが挙げられる。またハロゲン原子がフッ素原子の場合、トリフルオロメチル単位、ペンタフルオロエチル単位、ヘプタフルオロプロピル単位などのペルフルオロアルキル単位を形成する様にハロゲン原子が置換していることが好ましい。
【００１７】
Ｒ47a〜Ｒ54aで表される炭素数１〜８のアルキル基としては、Ｒ41aで表される飽和炭化水素基として例示した直鎖又は分岐鎖の飽和炭化水素基のうち炭素数１〜８の基が挙げられる。
また、Ｒ57aで表される炭素数１〜１０のアルキル基としては、Ｒ41aで表される飽和炭化水素基として例示した直鎖又は分岐鎖の飽和炭化水素基のうち炭素数１〜１０の基が挙げられる。
【００１８】
Ｒ41a〜Ｒ46aで表される飽和炭化水素基（好ましくはアルキル基）の炭素数が２以上である場合、該飽和炭化水素基（好ましくはアルキル基）に含まれるメチレン基は酸素原子又は−ＣＯ−に置換されていてもよく、好ましくは酸素原子に置換されていてもよい。また、該飽和炭化水素基（好ましくはアルキル基）を構成するメチレン基間に酸素原子が挿入されていてもよい。該飽和炭化水素基（好ましくはアルキル基）の好ましい炭素数は、２〜１０であり、より好ましくは２〜８である。またメチレン基が酸素原子又は−ＣＯ−に置換された時、末端と酸素原子若しくは−ＣＯ−との間、又は酸素原子若しくは−ＣＯ−と酸素原子若しくは−ＣＯ−の間の炭素数は、例えば、１〜５であり、好ましくは２〜３であり、より好ましくは２である。ただし、隣接するメチレン基が同時に酸素原子に置換されることはなく、また、アルキル基の末端のメチレン基が酸素原子に置換されることもない。
【００１９】
また、Ｒ41a〜Ｒ46a、及びＲ56aで表される置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基としては、炭素数６〜２０であることが好ましく、より好ましくは炭素数６〜１５、さらに好ましくは炭素数６〜１２である。該芳香族炭化水素基としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ビフェニル基、ターフェニル基等が挙げられ、好ましくは、フェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基であり、特に好ましくはフェニル基、トリル基である。また該芳香族炭化水素基は、１又は２以上の置換基を有していてもよく、該置換基としては、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；ヒドロキシ基；スルファモイル基；メチルスルホニル基等の炭素数１〜６のアルキルスルホニル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等の炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基；等が挙げられる。
【００２０】
Ｒ41a〜Ｒ46aで表される置換基を有していてもよいアラルキル基としては、上記芳香族炭化水素基として説明した基にメチレン基、エチレン基、プロピレン基等の炭素数１〜５のアルカンジイル基が結合した基等が挙げられる。
【００２１】
Ｒ41a及びＲ42aとが結合してそれらが結合する窒素原子とともに形成する環、Ｒ43a及びＲ44aとが結合してそれらが結合する窒素原子とともに形成する環、並びにＲ45a及びＲ46aとが結合してそれらが結合する窒素原子とともに形成する環としては、ピロリジン環、モルホリン環、ピペリジン環、ピペラジン環等の含窒素非芳香族４〜７員環が挙げられ、好ましくはピロリジン環、ピペリジン環などのヘテロ原子として１つの窒素原子だけを有する４〜７員環が挙げられる。
【００２２】
中でも、Ｒ41a〜Ｒ44a、及びＲ56aとしては、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基が好ましく、それぞれ独立して、炭素数１〜８の飽和炭化水素基又は下記式で表される基であることがより好ましい。下記式中、＊は窒素原子との結合手を表す。
【００２３】
【化７】
2019038991.tif 000008
【００２４】
Ｒ41a及びＲ43aは、それぞれ独立して、炭素数１〜１０の飽和炭化水素基であることが好ましく、Ｒ42a及びＲ44aは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基であることが好ましく、Ｒ56aは、ハロゲン原子を有していてもよい芳香族炭化水素基であることが好ましい。
Ｒ41a及びＲ43aは、それぞれ独立して、炭素数１〜６の飽和炭化水素基であることがより好ましく、Ｒ42a及びＲ44aは、それぞれ独立して、芳香族炭化水素基であることがより好ましく、Ｒ56aは、フッ素原子を有していてもよい芳香族炭化水素基であることがより好ましい。
Ｒ41a及びＲ43aは、それぞれ独立して、メチル基又はエチル基であることがさらに好ましく、Ｒ42a及びＲ44aは、それぞれ独立して、フェニル基であることがより好ましく、Ｒ56aは、フッ素原子を有するフェニル基であることがより好ましい。
【００２５】
Ｒ45a〜Ｒ46aは、それぞれ独立して、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、炭素数２〜２０のアルキル基の炭素原子間に酸素原子が挿入された基、又は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基であるか、或いはＲ45aとＲ46aとが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成することが好ましい。より好ましい態様は、Ｒ45a〜Ｒ46aが、それぞれ独立して、炭素数１〜８の飽和炭化水素基、アルコキシアルキル基、又は下記式で表される基であるか、或いはＲ45aとＲ46aとが結合してヘテロ原子として１つの窒素原子だけを有する４〜７員環を形成する態様である。下記式中、＊は窒素原子との結合手を表す。
【００２６】
【化８】
2019038991.tif 000009
【００２７】
また、Ｒ47a〜Ｒ54aで表される炭素数１〜８のアルキル基、および炭素数２〜８のアルキル基のメチレン基が酸素原子又は−ＣＯ−に置換されている基としては、前記Ｒ41a〜Ｒ46aの対応する基から炭素数８以下のものを選択した基が例示できる。
【００２８】
Ｒ47a〜Ｒ54aは、合成の容易さの点から、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜８のアルキル基であることが好ましく、それぞれ独立して、水素原子、メチル基、フッ素原子又は塩素原子であることがより好ましく、それぞれ独立して、水素原子であることがさらに好ましい。
【００２９】
Ｘ２ａは、硫黄原子であることが好ましい。
【００３０】
式（１）のカチオン部分としては、下記表１に示すように、式（１−１）で表されるカチオン１〜カチオン１４等が挙げられる。
【００３１】
【化９】
2019038991.tif 000010
【００３２】
【表１】
2019038991.tif 000011
【００３３】
表１中、Ｐｈ１〜Ｐｈ９は、下記式で表される基を意味するものとする。式中、＊は結合手を表す。
【００３４】
【化１０】
2019038991.tif 000012
【００３５】
中でも、式（１）のカチオン部分としては、カチオン１〜カチオン６、カチオン１１〜カチオン１４が好ましく、カチオン１、カチオン２、またはカチオン１２〜カチオン１４が特に好ましく、最も好ましくはカチオン１２である。
【００３６】
［Ｙ］m-は、タングステン、モリブデン、ケイ素、及びリンからなる群より選ばれる少なくとも１つの元素と、酸素とを含有する任意のｍ価のアニオンを表す。
【００３７】
タングステン、モリブデン、ケイ素及びリンからなる群から選ばれる少なくとも１つの元素と酸素とを含有する化合物に由来するアニオンとしては、例えば、タングステンを含有するヘテロポリ酸アニオン及びタングステンを含有するイソポリ酸アニオンが好ましく、リンタングステン酸アニオン、ケイタングステン酸アニオン及びタングステン系イソポリ酸アニオンがより好ましい。
【００３８】
タングステンを含有するヘテロポリ酸アニオン及びイソポリ酸アニオンとしては、例えば、ケギン型リンタングステン酸イオンα−［ＰＷ12Ｏ40］3-、ドーソン型リンタングステン酸イオンα−［Ｐ2Ｗ18Ｏ62］6-、β−［Ｐ2Ｗ18Ｏ62］6-、ケギン型ケイタングステン酸イオンα−［ＳｉＷ12Ｏ40］4-、β−［ＳｉＷ12Ｏ40］4-、γ−［ＳｉＷ12Ｏ40］4-、［Ｐ2Ｗ17Ｏ61］10-、［Ｐ2Ｗ15Ｏ56］12-、［Ｈ2Ｐ2Ｗ12Ｏ48］12-、［ＮａＰ5Ｗ30Ｏ110］14-、α−［ＳｉＷ9Ｏ34］10-、γ−［ＳｉＷ10Ｏ36］8-、α−［ＳｉＷ11Ｏ39］8-、β−［ＳｉＷ11Ｏ39］8-、［Ｗ6Ｏ19］2-、［Ｗ10Ｏ32］4-、ＷＯ42-およびこれらの混合物が挙げられる。
【００３９】
ｍは任意の自然数を表し、好ましくは１〜２０であり、より好ましくは２〜１４であり、さらに好ましくは２〜８であり、さらにより好ましくは３、４、又は６である。
【００４０】
式（１）で表される化合物としては、下記表２〜３で表される化合物が挙げられる。
【００４１】
【表２】
2019038991.tif 000013
【００４２】
【表３】
2019038991.tif 000014
【００４３】
他の式（１）で表される化合物は、カチオン１２と［ＰＷ12Ｏ40］3-を含むことが好ましい。
式（１）で表される化合物は、特開２０１５―２８１２１号公報に記載の方法に準じて製造することができる。
【００４４】
化合物（１）には、その互変異性体やそれらの塩も含まれる。また以下に例示する各成分及び官能基は、それぞれ、単独で、或いは組み合わせて使用することができる。
【００４５】
トリアリールメタンレーキは、式（２）で表される化合物（以下、化合物（２）という場合がある）であることが好ましい。
【化１１】
2019038991.tif 000015
【００４６】
［式（２）中、
Ｒ41b〜Ｒ44bは、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、又は、置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアラルキル基を表し、該芳香族炭化水素基及び該アラルキル基が有していてもよい置換基は、−ＳＯ3-又は−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfであってもよく、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、置換若しくは非置換のアミノ基又はハロゲン原子に置換されていてもよく、該飽和炭化水素基の炭素数が２〜２０である場合、該飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−は、−Ｏ−及び−ＣＯ−の少なくとも一方に置き換わっていてもよい。ただし、該炭素数２〜２０の飽和炭化水素基において、隣接する−ＣＨ2−が同時に−Ｏ−に置き換わることはなく、末端の−ＣＨ2−が−Ｏ−又は−ＣＯ−に置き換わることはない。Ｒ41bとＲ42bとが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよく、Ｒ43bとＲ44bとが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよい。
Ｒ47b〜Ｒ54bは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、−ＳＯ3-、−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒf、又は炭素数１〜８のアルキル基を表し、該アルキル基を構成する−ＣＨ2−は、−Ｏ−及び−ＣＯ−の少なくとも一方に置き換わっていてもよく、Ｒ48bとＲ52bとが互いに結合して、−ＮＨ−、−Ｓ−、又は−ＳＯ2−を形成していてもよい。ただし、該アルキル基において、隣接する−ＣＨ2−が同時に−Ｏ−に置換されることはなく、末端の−ＣＨ2−が−Ｏ−又は−ＣＯ−に置換されることはない。
環Ｔ1bは、炭素数３〜１０の芳香族複素環を表し、該芳香族複素環は、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換若しくは非置換のアミノ基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基を有していてもよい。該芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基は、−ＳＯ3-又は−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfであってもよい。
Ｍr+は、ｒ価の金属イオンを表す。
ｋは、Ｒ41b〜Ｒ44b、Ｒ47b〜Ｒ54b及び環Ｔ1bが有する−ＳＯ3-の個数及び−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfの個数の和を表す。
ｒは、１以上の整数を表す。
Ｒfは、炭素数１〜１２のフルオロアルキル基を表す。
ただし、Ｒ41b〜Ｒ44b、Ｒ47b〜Ｒ54b及び環Ｔ1bは、−ＳＯ3-又は−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfを少なくとも１つ有する。］
【００４７】
環Ｔ1bで表される芳香族複素環は、単環でも縮合環でもよい。環Ｔ1bで表される芳香族複素環の炭素数は、好ましくは３〜１０であり、より好ましくは３〜８である。また、芳香族複素環は、５〜１０員環であることが好ましく、５〜９員環であることがより好ましい。単環の芳香族複素環としては、例えば、ピロール環、オキサゾール環、ピラゾール環、イミダゾール環、チアゾール環等の窒素原子を含む５員環；フラン環、チオフェン環等の窒素原子を含まない５員環；ピリジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環等の窒素原子を含む６員環；等が挙げられ、縮合環の芳香族複素環としては、インドール環、ベンズイミダゾール環、ベンゾチアゾール環、キノリン環等の窒素原子を含む縮合環；ベンゾフラン環等の窒素原子を含まない縮合環；等が挙げられる。
【００４８】
環Ｔ1bの芳香族複素環が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換若しくは非置換のアミノ基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基等が挙げられ、好ましくは炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換若しくは非置換のアミノ基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基が挙げられる。環Ｔ1bは、置換基を有していてもよいアミノ基を有していることが好ましく、該アミノ基が有していてもよい置換基としては、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアラルキル基等が好ましい。
中でも、環Ｔ1bの芳香族複素環としては、窒素原子を含む芳香族複素環が好ましく、窒素原子を含む５員環の芳香族複素環がより好ましい。
【００４９】
環Ｔ1bは、式（ｔ１）で表される環であることが好ましい。
【００５０】
【化１２】
2019038991.tif 000016
【００５１】
［式（ｔ１）中、
Ｒ56bは、水素原子、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、又は、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基を表す。
Ｘ２ｂは、−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ57b）−又は−Ｓ−を表す。
Ｒ57bは、水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基を表す。
Ｒ45b及びＲ46bは、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアラルキル基を表し、該飽和炭化水素基の炭素数が２〜２０である場合、該飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−は−Ｏ−及び−ＣＯ−の少なくとも一方に置き換わっていてもよい。ただし、該炭素数２〜２０の飽和炭化水素基において、隣接する−ＣＨ2−が同時に−Ｏ−に置換されることはなく、末端の−ＣＨ2−が−Ｏ−又は−ＣＯ−に置換されることはない。Ｒ45bとＲ46bとが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよい。
＊は、カルボカチオンとの結合手を表す。］
【００５２】
また環Ｔ1bは、式（ｔ２）で表される環であることも好ましい。
【００５３】
【化１３】
2019038991.tif 000017
【００５４】
［式（ｔ２）中、
環Ｔ3bは、窒素原子を有する炭素数３〜１０の芳香族複素環を表す。
Ｒ58bは、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、−ＳＯ3-、又は−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfを表す。
Ｒ59bは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアラルキル基を表す。
ｋ２は、０又は１を表す。
＊は、カルボカチオンとの結合手を表す。］
【００５５】
環Ｔ1bは、式（ｔ２−１）で表される環であることもさらに好ましい。
【００５６】
【化１４】
2019038991.tif 000018
【００５７】
［式（ｔ２−１）中、
Ｒ60bは、水素原子、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、又は置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基を表す。
Ｒ61bは、水素原子、−ＳＯ3-、又は−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfを表す。
Ｒ59bは、上記と同義である。
＊は、カルボカチオンとの結合手を表す。］
【００５８】
Ｒ41b〜Ｒ46b、Ｒ56b及びＲ58b〜Ｒ60bで表される炭素数１〜２０の飽和炭化水素基並びに環Ｔ1bを置換していてもよいアミノ基が有していてもよい炭素数１〜２０の飽和炭化水素基は、直鎖状、分岐鎖状及び環状の何れであってもよい。直鎖状又は分岐鎖状の飽和炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、イコシル基等の直鎖状アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、２−エチルヘキシル基等の分岐鎖状アルキル基等が挙げられる。該飽和炭化水素基の炭素数は、好ましくは１〜１０であり、より好ましくは１〜８であり、更に好ましくは１〜６である。
【００５９】
Ｒ41b〜Ｒ46b、Ｒ56b及びＲ58b〜Ｒ60bで表される環状の飽和炭化水素基並びに環Ｔ1bが有していてもよいアミノ基が有していてもよい環状の飽和炭化水素基は、単環でも多環でもよい。該環状の飽和炭化水素基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基等の脂環式飽和炭化水素基が挙げられる。該環状の飽和炭化水素基の炭素数は、好ましくは３〜１０であり、より好ましくは６〜１０である。
【００６０】
Ｒ41b〜Ｒ46b、Ｒ56b及びＲ58b〜Ｒ60bで表される飽和炭化水素基並びに環Ｔ1bが有していてもよいアミノ基が有していてもよい飽和炭化水素基は、置換若しくは非置換のアミノ基又はハロゲン原子を置換基として有していてもよい。置換アミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などのアルキルアミノ基が挙げられる。またハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。またハロゲン原子がフッ素原子の場合、置換基としてフッ素原子を有する飽和炭化水素基は、トリフルオロメチル基、ペルオロエチル基、ペルフルオロプロピル基などのペルフルオロアルキル基であることが好ましい。
【００６１】
Ｒ47b〜Ｒ54bで表される炭素数１〜８のアルキル基としては、Ｒ41bで表される飽和炭化水素基として例示した直鎖状又は分岐鎖状の飽和炭化水素基のうち炭素数１〜８の基が挙げられる。
また、Ｒ57bで表される炭素数１〜１０のアルキル基としては、Ｒ41bで表される飽和炭化水素基として例示した直鎖状又は分岐鎖状の飽和炭化水素基のうち炭素数１〜１０の基が挙げられる。
【００６２】
Ｒ41b〜Ｒ46bで表される飽和炭化水素基の炭素数が２〜２０である場合、該飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−は、−Ｏ−及び−ＣＯ−の少なくとも一方に置き換わっていてもよい。ただし、該炭素数２〜２０の飽和炭化水素基において、隣接する−ＣＨ2−が同時に−Ｏ−に置換されることはなく、末端の−ＣＨ2−が−Ｏ−又は−ＣＯ−に置換されることはない。この場合、飽和炭化水素基としては、直鎖状又は分岐鎖状の飽和炭化水素基（すなわち直鎖状又は分岐鎖状アルキル基）が好ましく、直鎖状の飽和炭化水素基（すなわち直鎖状アルキル基）がより好ましい。−ＣＨ2−が−Ｏ−及び−ＣＯ−の少なくとも一方に置き換わっていてもよい飽和炭化水素基の好ましい炭素数は、２〜１０であり、より好ましくは２〜８である。また−ＣＨ2−が−Ｏ−及び−ＣＯ−の少なくとも一方に置き換わった時、末端と−Ｏ−若しくは−ＣＯ−との間、又は−Ｏ−若しくは−ＣＯ−と−Ｏ−若しくは−ＣＯ−の間の炭素数は、１以上であり、好ましくは１〜５であり、より好ましくは２〜３であり、さらに好ましくは２である。
【００６３】
また、Ｒ41b〜Ｒ46b、Ｒ56b及びＲ58b〜Ｒ60bで表される置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基並びに環Ｔ1bが有していてもよいアミノ基が有していてもよい芳香族炭化水素基（ただし該芳香族炭化水素基は、置換基を有していてもよい。）の炭素数は、好ましくは６〜２０であり、より好ましくは６〜１５であり、さらに好ましくは６〜１２である。該芳香族炭化水素基としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ビフェニル基、ターフェニル基等が挙げられ、好ましくは、フェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基であり、特に好ましくはフェニル基、トリル基である。また該芳香族炭化水素基は、１又は２以上の置換基を有していてもよい。該置換基としては、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；ヒドロキシ基；スルファモイル基；メチルスルホニル基等の炭素数１〜６のアルキルスルホニル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等の炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基；−ＳＯ3-；−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒf；等が挙げられ、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子等のハロゲン原子；−ＳＯ3-；−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfであることが好ましく、フッ素原子又は−ＳＯ3-であることがより好ましい。ただし、−ＳＯ3-及び−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfは、芳香族炭化水素基の芳香族炭化水素環に直接結合していること、すなわち、芳香族炭化水素環に結合する水素原子を置換していることが好ましい。
置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基の具体例としては、例えば、下記式で表される基が挙げられる。下記式中、＊は窒素原子との結合手を表す。
【００６４】
【化１５】
2019038991.tif 000019
【００６５】
【化１６】
2019038991.tif 000020
【００６６】
Ｒ41b〜Ｒ46b、Ｒ59bで表される置換基を有していてもよいアラルキル基並びに環Ｔ1bが有していてもよいアミノ基が有していてもよいアラルキル基（ただし該アラルキル基は、置換基を有していてもよい。）としては、上記芳香族炭化水素基として説明した基にメチレン基、エチレン基、プロピレン基等の炭素数１〜１０（好ましくは炭素数１〜５）のアルカンジイル基が結合した基等が挙げられる。該アラルキル基の炭素数は、好ましくは７〜３０であり、より好ましくは７〜２０であり、さらに好ましくは７〜１７である。
【００６７】
Ｒ41b及びＲ42bとが結合してそれらが結合する窒素原子とともに形成する環、Ｒ43b及びＲ44bとが結合してそれらが結合する窒素原子とともに形成する環、並びにＲ45b及びＲ46bとが結合してそれらが結合する窒素原子とともに形成する環としては、ピロリジン環、モルホリン環、ピペリジン環、ピペラジン環等の含窒素非芳香族４〜７員環が挙げられ、好ましくはピロリジン環、ピペリジン環などのヘテロ原子として１つの窒素原子だけを有する４〜７員環が挙げられる。
【００６８】
Ｒ58bとしては、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、又は置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基が好ましい。
中でも、Ｒ41b〜Ｒ44b、Ｒ56b、Ｒ58b〜Ｒ60bとしては、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基が好ましく、それぞれ独立して、炭素数１〜８の飽和炭化水素基又は下記式で表される基であることがより好ましく、Ｒ41b及びＲ43bは、それぞれ独立して、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基であることがさらに好ましく、Ｒ42b及びＲ44bは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基であることがさらに好ましく、Ｒ56bは、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基であることがさらに好ましい。
Ｒ56b、Ｒ58b〜Ｒ60bは、さらにより好ましくは下記式で表される基である。下記式中、＊は窒素原子との結合手を表す。
【００６９】
【化１７】
2019038991.tif 000021
【００７０】
【化１８】
2019038991.tif 000022
【００７１】
Ｒ45b〜Ｒ46bは、それぞれ独立して、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、炭素数２〜２０のアルキル基を構成する−ＣＨ2−が−Ｏ−及び−ＣＯ−の少なくとも一方に置き換わった基、又は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基であるか、或いはＲ45bとＲ46bとが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成することが好ましい。Ｒ45b〜Ｒ46bは、それぞれ独立して、炭素数１〜８の飽和炭化水素基、アルコキシアルキル基、又は下記式で表される基であるか、或いはＲ45bとＲ46bとが結合してヘテロ原子として１つの窒素原子だけを有する４〜７員環を形成することがより好ましく、それぞれ独立して、炭素数１〜８の飽和炭化水素基、アルコキシアルキル基、又は下記式で表される基であることがさらに好ましい。下記式中、＊は窒素原子との結合手を表す。
【００７２】
【化１９】
2019038991.tif 000023
【００７３】
【化２０】
2019038991.tif 000024
【００７４】
なかでも、Ｒ45bは、炭素数１〜４の飽和炭化水素基であり、Ｒ46bは、ｏ−トリル基であることが好ましい。
【００７５】
また、Ｒ47b〜Ｒ54bで表される炭素数１〜８のアルキル基としては、Ｒ41bで表される飽和炭化水素基として例示した直鎖状又は分岐鎖状の飽和炭化水素基のうち炭素数１〜８の基が挙げられる。またＲ47b〜Ｒ54bで表される炭素数２〜８のアルキル基を構成する−ＣＨ2−が−Ｏ−及び−ＣＯ−の少なくとも一方に置き換わった基（ただし、該アルキル基において、隣接する−ＣＨ2−が同時に−Ｏ−に置換されることはなく、末端の−ＣＨ2−が−Ｏ−又は−ＣＯ−に置換されることはない）としては、前記Ｒ41b〜Ｒ46bで表される炭素数２〜２０のアルキル基を構成する−ＣＨ2−が−Ｏ−及び−ＣＯ−の少なくとも一方に置き換わった基のうち炭素数８以下の基が挙げられる。
【００７６】
Ｒ47b〜Ｒ54bは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜８のアルキル基であることが好ましく、それぞれ独立して、水素原子、メチル基、フッ素原子又は塩素原子であることがより好ましく、それぞれ独立して水素原子であることがさらに好ましい。
また、Ｒ57bとしては、水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基が好ましい。
Ｒ61bとしては、水素原子が好ましい。
【００７７】
Ｘ２ｂは、−Ｓ−であることが好ましい。
【００７８】
Ｍr+で表されるｒ価の金属イオンとしては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン；ベリリウムイオン、マグネシウムイオン、カルシウムイオン、ストロンチウムイオン、バリウムイオン等のアルカリ土類金属イオン；チタンイオン、ジルコニウムイオン、クロムイオン、マンガンイオン、鉄イオン、コバルトイオン、ニッケルイオン、銅イオン等の遷移金属イオン；亜鉛イオン、カドミウムイオン、アルミニウムイオン、インジウムイオン、錫イオン、鉛イオン、ビスマスイオン等の典型金属イオン等が挙げられる。ｒは、好ましくは１以上であり、より好ましくは２以上であり、好ましくは５以下であり、より好ましくは４以下、さらに好ましくは３以下である。
Ｍr+としては、アルカリ土類金属イオン、典型金属イオン等がより好ましく、アルカリ土類金属イオン、亜鉛イオンがさらに好ましく、アルカリ土類金属イオンがよりいっそう好ましい。
【００７９】
式（２）において、Ｍr+の個数は、Ｒ41b〜Ｒ44b、Ｒ47b〜Ｒ54b及び環Ｔ1bが有する−ＳＯ3-の個数及び−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfの個数の和（ｋ）よりも１つ少ない数となる。このため化合物（Ｉ）は、価数が０、すなわち電気的に中性の化合物となる。
【００８０】
Ｒfで表される炭素数１〜１２のフルオロアルキル基としては、モノフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、ペルフルオロメチル基、モノフルオロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、ペルフルオロエチル基、モノフルオロプロピル基、ジフルオロプロピル基、トリフルオロプロピル基、テトラフルオロプロピル基、ペンタフルオロプロピル基、ヘキサフルオロプロピル基、ペルフルオロプロピル基、モノフルオロブチル基、ジフルオロブチル基、トリフルオロブチル基、テトラフルオロブチル基、ペンタフルオロブチル基、ヘキサフルオロブチル基、ヘプタフルオロブチル基、オクタフルオロブチル基、ペルフルオロブチル基等が挙げられる。中でも、Ｒfで表されるフルオロアルキル基としては、ペルフルオロアルキル基が好ましい。またＲfで表されるフルオロアルキル基の炭素数は、好ましくは１〜１０であり、より好ましくは１〜５であり、さらに好ましくは１〜３である。
【００８１】
式（２）において、Ｒ41b〜Ｒ44b、Ｒ47b〜Ｒ54b及び環Ｔ1bは、−ＳＯ3-又は−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfを少なくとも１つ有し、−ＳＯ3-を少なくとも１つ有することが好ましい。Ｒ41b〜Ｒ44b、Ｒ47b〜Ｒ54b及び環Ｔ1bが有する−ＳＯ3-及び−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfの個数の和（ｋ）は、１以上であり、好ましくは１〜７であり、より好ましくは２〜７であり、よりいっそう好ましくは２〜４であり、さらに好ましくは２又は３であり、とりわけ好ましくは２である。
【００８２】
−ＳＯ3-又は−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfは、以下の（Ｉａ）〜（Ｉｄ）から選ばれる少なくとも１以上の条件を満たすことが好ましく、（Ｉａ）及び（Ｉｂ）から選ばれる少なくとも１以上の条件を満たすことがより好ましい。
（Ｉａ）前記Ｒ47b〜Ｒ54bのいずれかとして含まれる
（Ｉｂ）Ｒ41b〜Ｒ44bで表される置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基のいずれかに結合している
（Ｉｃ）Ｒ41b〜Ｒ44bで表される置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアラルキル基のいずれかに結合している
（Ｉｄ）Ｔ1bで表される芳香族複素環の水素原子を置換する炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基のいずれかに結合している
【００８３】
ただし芳香族炭化水素基又はアラルキル基に−ＳＯ3-又は−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfが結合している場合、−ＳＯ3-又は−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfは、芳香族炭化水素基又はアラルキル基の芳香族炭化水素環に直接結合していることが好ましい。すなわち−ＳＯ3-又は−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfは、芳香族炭化水素環に結合する水素原子を置換していることが好ましい。
−ＳＯ3-又は−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfは、Ｒ41b〜Ｒ44bを表す置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基又はＲ41b〜Ｒ44bを表す置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアラルキル基における芳香族炭化水素環（例えばベンゼン環）において、窒素原子との結合位置に対してパラ位に結合していることが好ましい。
化合物（２）に複数の−ＳＯ3-又は−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfが含まれる場合、複数の−ＳＯ3-又は−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfは、同一の芳香族炭化水素環に結合していてもよいが、異なる芳香族炭化水素環に結合していることが好ましい。
【００８４】
化合物（２）は、エチレン性不飽和結合を有しないことが好ましい。
【００８５】
化合物（２）は、下記式（２−１）で表される化合物（以下、化合物（２−１）という場合がある）であることが好ましい。
【００８６】
【化２１】
2019038991.tif 000025
【００８７】
［式（２−１）中、
Ｒ81b〜Ｒ90bは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、ハロゲン原子、−ＳＯ3-又は−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfを表す。
ｋ１は、Ｒ41b、Ｒ43b、Ｒ47b〜Ｒ54b、Ｒ81b〜Ｒ90b及び環Ｔ1bが有する−ＳＯ3-の個数及び−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfの個数の和を表す。
Ｒ41b、Ｒ43b、Ｒ47b〜Ｒ54b、Ｔ1b、Ｍr+、ｒ、Ｒfは上記と同義である。
ただし、Ｒ41b、Ｒ43b、Ｒ47b〜Ｒ54b、Ｒ81b〜Ｒ90b及び環Ｔ1bは、−ＳＯ3-又は−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfを少なくとも１つ有する。］
【００８８】
Ｒ81b〜Ｒ90bで表される炭素数１〜２０の飽和炭化水素基としては、Ｒ41bで表される飽和炭化水素基として例示した基と同様の基が挙げられる。Ｒ81b〜Ｒ90bとしては、水素原子、炭素数１〜８の飽和炭化水素基、−ＳＯ3-又は−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfが好ましく、水素原子、−ＳＯ3-又は−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfがより好ましく、水素原子又は−ＳＯ3-がさらに好ましい。
【００８９】
−ＳＯ3-又は−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfは、（Ｉｅ）〜（Ｉｇ）から選ばれる少なくとも１以上の条件を満たすことが好ましく、（Ｉｆ）及び（Ｉｇ）から選ばれる少なくとも１以上の条件を満たすことがより好ましく、（Ｉｆ）の条件を満たすことがさらに好ましい。
（Ｉｅ）Ｒ47b〜Ｒ54bのいずれかとして含まれる
（Ｉｆ）Ｒ81b〜Ｒ90bのいずれかとして含まれる
（Ｉｇ）Ｔ1bで表される芳香族複素環の水素原子を置換する炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基に結合している
【００９０】
−ＳＯ3-又は−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfは、（Ｉｆ’）の条件を満たすことがよりいっそう好ましい。
（Ｉｆ’）Ｒ86b及びＲ89bのいずれかとして含まれる
【００９１】
式（２−１）において、Ｒ41b、Ｒ43b、Ｒ47b〜Ｒ54b、Ｒ81b〜Ｒ90b及び環Ｔ1bが有する−ＳＯ3-及び−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfの個数の和（ｋ１）は、好ましくは１〜７であり、より好ましくは１〜４であり、さらに好ましくは１又は２である。
【００９２】
化合物（２）としては、表４〜７に示すように、式（Ｉ−Ｉ−１）〜式（Ｉ−Ｉ−２７０）で表される化合物等が挙げられる。
【００９３】
【化２２】
2019038991.tif 000026
【００９４】
【表４】
2019038991.tif 000027
【００９５】
【表５】
2019038991.tif 000028
【００９６】
【表６】
2019038991.tif 000029
【００９７】
【表７】
2019038991.tif 000030
【００９８】
表４〜７中、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、Ｐｒはｎ−プロピル基、Ｂｔはｎ−ブチル基を表し、Ｐｈ１〜Ｐｈ１９は、それぞれ式（Ｐｈ１）〜式（Ｐｈ１９）で表される基を意味する。式中、＊は結合手を表す。
【００９９】
【化２３】
2019038991.tif 000031
【０１００】
化合物（２）としては、表８〜表９に示すように、式（Ｉ−ＩＩ−１）〜式（Ｉ−ＩＩ−１３５）で表される化合物等も挙げられる。ただし式（Ｉ−ＩＩ−１）〜式（Ｉ−ＩＩ−１３５）において、水素原子は−ＳＯ3-又は−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−ＣＦ3に置換されていてもよく、Ｒ41b〜Ｒ46b又はＲ56bを表すＰｈ８’〜Ｐｈ１２’、Ｐｈ２０〜Ｐｈ２２の芳香族炭化水素環（ベンゼン環）に−ＳＯ3-又は−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−ＣＦ3が結合していてもよく、Ｒh、Ｒ41b〜Ｒ46b及びＲ56bが有する−ＳＯ3-又は−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−ＣＦ3の個数の和は２である。
【０１０１】
【化２４】
2019038991.tif 000032
【０１０２】
【表８】
2019038991.tif 000033
【０１０３】
【表９】
2019038991.tif 000034
【０１０４】
表８〜９中、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、Ｐｒはｎ−プロピル基、Ｂｔはｎ−ブチル基を表し、Ｐｈ８’〜Ｐｈ１２’、Ｐｈ２０〜２２は、それぞれ式（Ｐｈ８’）〜式（Ｐｈ１２’）、式（Ｐｈ２０）〜式（Ｐｈ２２）で表される基を意味する。式中、＊は結合手を表す。
【０１０５】
【化２５】
2019038991.tif 000035
【０１０６】
化合物（２）としては、式（Ｉ−Ｉ−１）〜式（Ｉ−Ｉ−１３５）、式（Ｉ−Ｉ−１３６）、式（Ｉ−Ｉ−２７０）及び式（Ｉ−ＩＩ−１）〜（Ｉ−ＩＩ−１３５）で表される化合物が好ましく、
式（Ｉ−Ｉ−１）〜式（Ｉ−Ｉ−２１）、式（Ｉ−Ｉ−４０）〜式（Ｉ−Ｉ−４２）、式（Ｉ−Ｉ−５５）〜式（Ｉ−Ｉ−５７）、式（Ｉ−Ｉ−７０）〜式（Ｉ−Ｉ−７２）、式（Ｉ−Ｉ−８５）〜式（Ｉ−Ｉ−８７）、式（Ｉ−Ｉ−１００）〜式（Ｉ−Ｉ−１０２）、式（Ｉ−Ｉ−１１２）〜式（Ｉ−Ｉ−１１７）、
式（Ｉ−ＩＩ−１）〜式（Ｉ−ＩＩ−２１）、式（Ｉ−ＩＩ−４０）〜式（Ｉ−ＩＩ−４２）、式（Ｉ−ＩＩ−５５）〜式（Ｉ−ＩＩ−５７）、式（Ｉ−ＩＩ−７０）〜式（Ｉ−ＩＩ−７２）、式（Ｉ−ＩＩ−８５）〜式（Ｉ−ＩＩ−８７）、式（Ｉ−ＩＩ−１００）〜式（Ｉ−ＩＩ−１１７）で表される化合物がより好ましく、
式（Ｉ−Ｉ−７）〜式（Ｉ−Ｉ−２１）、式（Ｉ−Ｉ−１１２）〜式（Ｉ−Ｉ−１１７）、式（Ｉ−ＩＩ−７）〜式（Ｉ−ＩＩ−２１）及び式（Ｉ−ＩＩ−１０３）〜式（Ｉ−ＩＩ−１１７）で表される化合物がとりわけ好ましい。
なお、−ＳＯ3-又は−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfは、上記化合物のうち、式（Ｐｈ８’）〜式（Ｐｈ１２’）、式（Ｐｈ２０）〜式（Ｐｈ２２）で表される基の結合手に対してパラ位、オルト位、メタ位のいずれかで水素原子を置換していることが好ましく、パラ位で水素原子を置換していることがより好ましい。
【０１０７】
−ＳＯ3-を有する化合物（２）は、例えば、式（ＩＣ）で表される化合物（以下、化合物（ＩＣ）ということがある）をスルホン化し、さらに、ｒ価の金属イオンを含むハロゲン化物（好ましくは塩化物）、酢酸塩、リン酸塩、硫酸塩、ケイ酸塩又はシアン化物等とを反応させることで製造することができる。
【０１０８】
【化２６】
2019038991.tif 000036
【０１０９】
［式（ＩＣ）中、
Ｒ1b〜Ｒ4bは、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアラルキル基を表し、該炭素数１〜２０の飽和炭化水素基において、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、置換若しくは非置換のアミノ基又はハロゲン原子で置換されていてもよく、該飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−は、−Ｏ−及び−ＣＯ−の少なくとも一方に置き換わっていてもよい。Ｒ1bとＲ2bとが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよく、Ｒ3bとＲ4bとが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよい。
Ｒ7b〜Ｒ14bは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基又は炭素数１〜８のアルキル基を表し、該アルキル基を構成する−ＣＨ2−は、−Ｏ−及び−ＣＯ−の少なくとも一方に置き換わっていてもよい。Ｒ8bとＲ12bとが互いに結合して、−ＮＨ−、−Ｓ−、又は−ＳＯ2−を形成していてもよい。
環Ｔ10bは、炭素数３〜１０の芳香族複素環を表し、該芳香族複素環は、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基を有していてもよい。
Ｍ1は、Ｃｌ-、リン酸イオン、過塩素酸イオン、ＢＦ4-又はＰＦ6-を表す。］
【０１１０】
−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfを有する化合物（２）は、−ＳＯ3-基を有し、−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfを有しない化合物（２）と、式（ＩＢ）で表される化合物と反応させ、さらに、ｒ価の金属イオンを含むハロゲン化物（好ましくは塩化物）、酢酸塩、リン酸塩、硫酸塩、ケイ酸塩又はシアン化物等とを反応させることで製造することができる。
【０１１１】
【化２７】
2019038991.tif 000037
【０１１２】
［式（ＩＢ）中、Ｒfは上記と同義である。］
【０１１３】
スルホン化の方法としては公知の種々の手法、例えば、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，（１９９４），ｖｏｌ．５９，＃１１，ｐ．３２３２−３２３６に記載されている手法が挙げられる。
【０１１４】
化合物（１）、化合物（２）は、分散剤を含有させて分散処理を行うことで、化合物（１）、化合物（２）が溶液中で均一に分散した状態の分散液を得ることができる。
【０１１５】
前記の分散剤としては、例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、ポリエステル系、ポリアミン系、アクリル系等の界面活性剤等が挙げられる。これらの分散剤は、単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。分散剤としては、商品名でＫＰ（信越化学工業（株）製）、フローレン（共栄社化学（株）製）、ソルスパース（ゼネカ（株）製）、ＥＦＫＡ（ＣＩＢＡ社製）、アジスパー（味の素ファインテクノ（株）製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（ビックケミー社製）などが挙げられる。他の分散剤として、後述する樹脂（Ｂ）（好ましくは樹脂[Ｋ１]）を使用してもよい。
分散剤を用いる場合、その使用量は、着色剤の総量に対して、好ましくは１質量％以上１００質量％以下であり、より好ましくは５質量％以上５０質量％以下である。分散剤の使用量が前記の範囲にあると、均一な分散状態の分散液が得られる傾向がある。
着色剤（Ａ）は、染料（Ａ１）及び顔料（Ａ２）の一方又は両方を含んでいてもよい。
【０１１６】
染料（Ａ１）は、特に限定されず公知の染料を使用することができ、例えば、溶剤染料、酸性染料、直接染料、媒染染料等が挙げられる。染料としては、例えば、カラーインデックス（The Society of Dyers and Colourists出版）でピグメント以外で色相を有するものに分類されている化合物や、染色ノート（色染社）に記載されている公知の染料が挙げられる。また、化学構造によれば、アゾ染料、シアニン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料、フタロシアニン染料、アントラキノン染料、ナフトキノン染料、キノンイミン染料、メチン染料、アゾメチン染料、スクアリリウム染料、アクリジン染料、スチリル染料、クマリン染料、キノリン染料及びニトロ染料等が挙げられる。これらのうち、有機溶剤可溶性染料が好ましい。
【０１１７】
具体的には、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー４（以下、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエローの記載を省略し、番号のみの記載とする。）、１４、１５、２３、２４、３８、６２、６３、６８、８２、９４、９８、９９、１１７、１６２、１６３、１６７、１８９；
Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４５、４９、１１１、１２５、１３０、１４３、１４５、１４６、１５０、１５１、１５５、１６８、１６９、１７２、１７５、１８１、２０７、２１８、２２２、２２７、２３０、２４５、２４７；
Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ２、７、１１、１５、２６、５６、７７、８６；
Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット１１、１３、１４、２６、３１、３６、３７、３８、４５、４７、４８、５１、５９、６０；
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー４、５、１４、１８、３５、３６、３７、４５、５８、５９、５９：１、６３、６７、６８、６９、７０、７８、７９、８３、９０、９４、９７、９８、１００、１０１、１０２、１０４、１０５、１１１、１１２、１２２、１２８、１３２、１３６、１３９；
Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン１、３、４、５、７、２８、２９、３２、３３、３４、３５等のＣ．Ｉ．ソルベント染料、
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、３、７、９、１１、１７、２３、２５、２９、３４、３６、３８、４０、４２、５４、６５、７２、７３、７６、７９、９８、９９、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２３、１２８、１３４、１３５、１３８、１３９、１４０、１４４、１５０、１５５、１５７、１６０、１６１、１６３、１６８、１６９、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１９０、１９３、１９６、１９７、１９９、２０２、２０３、２０４、２０５、２０７、２１２、２１４、２２０、２２１、２２８、２３０、２３２、２３５、２３８、２４０、２４２、２４３、２５１；
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、４、８、１４、１７、１８、２６、２７、２９、３１、３３、３４、３５、３７、４０、４２、４４、５０、５１、５２、５７、６６、７３、７６、８０、８７、８８、９１、９２、９４、９５、９７、９８、１０３、１０６、１１１、１１４、１２９、１３３、１３４、１３８、１４３、１４５、１５０、１５１、１５５、１５８、１６０、１７２、１７６、１８２、１８３、１９５、１９８、２０６、２１１、２１５、２１６、２１７、２２７、２２８、２４９、２５２、２５７、２５８、２６０、２６１、２６６、２６８、２７０、２７４、２７７、２８０、２８１、２８９、３０８、３１２、３１５、３１６、３３９、３４１、３４５、３４６、３４９、３８２、３８３、３８８、３９４、４０１、４１２、４１７、４１８、４２２、４２６；
Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ６、７、８、１０、１２、２６、５０、５１、５２、５６、６２、６３、６４、７４、７５、９４、９５、１０７、１０８、１６９、１７３；
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット６Ｂ、７、９、１５、１６、１７、１９、２１、２３、２４、２５、３０、３４、３８、４９、７２、１０２；
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、３、５、７、９、１１、１３、１５、１７、１８、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２９、３４、３８、４０、４１、４２、４３、４５、４８、５１、５４、５９、６０、６２、７０、７２、７４、７５、７８、８０、８２、８３、８６、８７、８８、９０、９０：１、９１、９２、９３、９３：１、９６、９９、１００、１０２、１０３、１０４、１０８、１０９、１１０、１１２、１１３、１１７、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２９、１３０、１３１、１３８、１４０、１４２、１４３、１４７、１５０、１５１、１５４、１５８、１６１、１６６、１６７、１６８、１７０、１７１、１７５、１８２、１８３、１８４、１８７、１９２、１９９、２０３、２０４、２０５、２１０、２１３、２２９、２３４、２３６、２４２、２４３、２５６、２５９、２６７、２６９、２７８、２８０、２８５、２９０、２９６、３１５、３２４：１、３３５、３４０；
Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン１、３、５、６、７、８、９、１１、１３、１４、１５、１６、２２、２５、２７、２８、４１、５０、５０：１、５８、６３、６５、８０、１０４、１０５、１０６、１０９等のＣ．Ｉ．アシッド染料、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー２、３３、３４、３５、３８、３９、４３、４７、５０、５４、５８、６８、６９、７０、７１、８６、９３、９４、９５、９８、１０２、１０８、１０９、１２９、１３６、１３８、１４１；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド７９、８２、８３、８４、９１、９２、９６、９７、９８、９９、１０５、１０６、１０７、１７２、１７３、１７６、１７７、１７９、１８１、１８２、１８４、２０４、２０７、２１１、２１３、２１８、２２０、２２１、２２２、２３２、２３３、２３４、２４１、２４３、２４６、２５０；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２６、３４、３９、４１、４６、５０、５２、５６、５７、６１、６４、６５、６８、７０、９６、９７、１０６、１０７；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット４７、５２、５４、５９、６０、６５、６６、７９、８０、８１、８２、８４、８９、９０、９３、９５、９６、１０３、１０４；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、３、６、８、１５、２２、２５、２８、２９、４０、４１、４２、４７、５２、５５、５７、７１、７６、７７、７８、８０、８１、８４、８５、８６、９０、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１００、１０１、１０６、１０７、１０８、１０９、１１３、１１４、１１５、１１７、１１９、１２０、１３７、１４９、１５０、１５３、１５５、１５６、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１７０、１７１、１７２、１７３、１８８、１８９、１９０、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９８、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２０７、２０９、２１０、２１２、２１３、２１４、２２２、２２５、２２６、２２８、２２９、２３６、２３７、２３８、２４２、２４３、２４４、２４５、２４６、２４７、２４８、２４９、２５０、２５１、２５２、２５６、２５７、２５９、２６０、２６８、２７４、２７５、２９３；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン２５、２７、３１、３２、３４、３７、６３、６５、６６、６７、６８、６９、７２、７７、７９、８２等のＣ．Ｉ．ダイレクト染料、
Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５１、５４，７６；
Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット２６、２７；
Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１、１４、５６、６０等のＣ．Ｉ．ディスパース染料、
Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、１０；
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、３、５、７、９、１９、２１、２２、２４、２５、２６、２８、２９、４０、４１、４５、４７、５４、５８、５９、６０、６４、６５、６６、６７、６８、８１、８３、８８、８９；
Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット２；
Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド９；
Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１等のＣ．Ｉ．ベーシック染料、
Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２，７６，１１６；
Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１６；
Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３６等のＣ．Ｉ．リアクティブ染料、
Ｃ．Ｉ．モーダントイエロー５、８、１０、１６、２０、２６、３０、３１、３３、４２、４３、４５、５６、６１、６２、６５；
Ｃ．Ｉ．モーダントレッド１、２、３、４、９、１１、１２、１４、１７、１８、１９、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２９、３０、３２、３３、３６、３７、３８、３９、４１、４２、４３、４５、４６、４８、５２、５３、５６、６２、６３、７１、７４、７６、７８、８５、８６、８８、９０、９４、９５；
Ｃ．Ｉ．モーダントオレンジ３、４、５、８、１２、１３、１４、２０、２１、２３、２４、２８、２９、３２、３４、３５、３６、３７、４２、４３、４７、４８；
Ｃ．Ｉ．モーダントバイオレット１、１：１、２、３、４、５、６、７、８、１０、１１、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、２４、２７、２８、３０、３１、３２、３３、３６、３７、３９、４０、４１、４４、４５、４７、４８、４９、５３、５８；
Ｃ．Ｉ．モーダントブルー１、２、３、７、８、９、１２、１３、１５、１６、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２６、３０、３１、３２、３９、４０、４１、４３、４４、４８、４９、５３、６１、７４、７７、８３、８４；
Ｃ．Ｉ．モーダントグリーン１、３、４、５、１０、１３、１５、１９、２１、２３、２６、２９、３１、３３、３４、３５、４１、４３、５３等のＣ．Ｉ．モーダント染料、
Ｃ．Ｉ．バットグリーン１等のＣ．Ｉ．バット染料等が挙げられる。
これらの染料は、所望するカラーフィルタの分光スペクトルに合わせて適宜選択すればよい。
【０１１８】
顔料（Ａ２）としては、特に限定されず公知の顔料を使用することができ、例えば、カラーインデックス（The Society of Dyers and Colourists出版）でピグメントに分類されている顔料が挙げられる。
顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２０、２４、３１、５３、８３、８６、９３、９４、１０９、１１０、１１７、１２５、１２８、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５３、１５４、１６６、１７３、１９４、２１４などの黄色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、３１、３６、３８、４０、４２、４３、５１、５５、５９、６１、６４、６５、７１、７３などのオレンジ色の顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、９７、１０５、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１７６、１７７、１８０、１９２、２０９、２１５、２１６、２２４、２４２、２５４、２５５、２６４、２６５などの赤色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：３、１５：４、１５：６、６０などの青色顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１９、２３、２９、３２、３６、３８などのバイオレット色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８などの緑色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５などのブラウン色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、７などの黒色顔料等が挙げられる。
【０１１９】
顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：３、１５：４、１５：６、６０などの青色顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１９、２３、２９、３２、３６、３８などのバイオレット色顔料が好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５：６及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３がより好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６がさらに好ましい。前記の顔料を含むことで、透過スペクトルの最適化が容易であり、カラーフィルタの耐光性及び耐薬品性が良好になる。
【０１２０】
顔料は、必要に応じて、ロジン処理、酸性基又は塩基性基が導入された顔料誘導体等を用いた表面処理、高分子化合物等による顔料表面へのグラフト処理、硫酸微粒化法等による微粒化処理、又は不純物を除去するための有機溶剤や水等による洗浄処理、イオン性不純物のイオン交換法等による除去処理等が施されていてもよい。
顔料は、粒径が均一であることが好ましい。顔料分散剤を含有させて分散処理を行うことで、顔料が溶液中で均一に分散した状態の顔料分散液を得ることができる。
【０１２１】
前記の顔料分散剤としては、例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、ポリエステル系、ポリアミン系、アクリル系等の界面活性剤等が挙げられる。これらの顔料分散剤は、単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。顔料分散剤としては、商品名でＫＰ（信越化学工業（株）製）、フローレン（共栄社化学（株）製）、ソルスパース（ゼネカ（株）製）、ＥＦＫＡ（ＣＩＢＡ社製）、アジスパー（味の素ファインテクノ（株）製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（ビックケミー社製）などが挙げられる。
顔料分散剤を用いる場合、その使用量は、顔料（Ａ２）の総量に対して、好ましくは１質量％以上１００質量％以下であり、より好ましくは５質量％以上５０質量％以下である。顔料分散剤の使用量が前記の範囲にあると、均一な分散状態の顔料分散液が得られる傾向がある。
【０１２２】
着色剤（Ａ）中、染料（Ａ１）と顔料（Ａ２）との含有量比は質量基準で、通常、１：９９〜９９：１であり、好ましくは５：９５〜９５：５であり、より好ましくは１０：９０〜９０：１０である。
【０１２３】
ここで、本明細書における「固形分の総量」とは、着色硬化性樹脂組成物の総量から溶剤の含有量を除いた量のことをいう。固形分の総量及びこれに対する各成分の含有量は、例えば、液体クロマトグラフィー又はガスクロマトグラフィーなどの公知の分析手段で測定することができる。
【０１２４】
化合物（１）又は化合物（２）の含有率は、着色剤（Ａ）の総量中、好ましくは１〜１００質量％であり、より好ましくは２０〜１００質量％であり、さらに好ましくは４０〜１００質量％である。
【０１２５】
化合物（１）又は化合物（２）の含有率は、分散液中、好ましくは１〜８０質量％であり、より好ましくは２〜７０質量％であり、さらに好ましくは３〜６０質量％である。
【０１２６】
着色剤（Ａ）の含有率は、固形分の総量に対して、好ましくは５〜６０質量％であり、より好ましくは８〜５５質量％であり、さらに好ましくは１０〜５０質量％である。着色剤（Ａ）の含有量が前記の範囲内にあると、カラーフィルタとしたときの色濃度が十分であり、かつ組成物中に樹脂（Ｂ）や重合性化合物（Ｃ）を必要量含有させることができるので、機械的強度が十分なパターンを形成することができる。ここで、本明細書における「固形分の総量」とは、着色硬化性樹脂組成物の総量から溶剤の含有量を除いた量のことをいう。固形分の総量及びこれに対する各成分の含有量は、例えば、液体クロマトグラフィー又はガスクロマトグラフィーなどの公知の分析手段で測定することができる。
【０１２７】
＜樹脂（Ｂ）＞
樹脂（Ｂ）は、特に限定されないが、アルカリ可溶性樹脂であることが好ましい。樹脂（Ｂ）としては、以下の樹脂［Ｋ１］〜［Ｋ６］等が挙げられる。
樹脂［Ｋ１］；不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも１種（ａ）（以下「（ａ）」という場合がある）に由来する構造単位と、炭素数２〜４の環状エーテル構造とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ）（以下「（ｂ）」という場合がある）に由来する構造単位とを有する共重合体；
樹脂［Ｋ２］；（ａ）に由来する構造単位と（ｂ）に由来する構造単位と、（ａ）と共重合可能な単量体（ｃ）（ただし、（ａ）及び（ｂ）とは異なる。）（以下「（ｃ）」という場合がある）に由来する構造単位とを有する共重合体；
樹脂［Ｋ３］；（ａ）に由来する構造単位と（ｃ）に由来する構造単位とを有する共重合体；
樹脂［Ｋ４］；（ａ）に由来する構造単位に（ｂ）を付加させた構造単位と（ｃ）に由来する構造単位とを有する共重合体；
樹脂［Ｋ５］；（ｂ）に由来する構造単位に（ａ）を付加させた構造単位と（ｃ）に由来する構造単位とを有する共重合体；
樹脂［Ｋ６］；（ｂ）に由来する構造単位に（ａ）を付加させ、カルボン酸無水物をさらに付加させた構造単位と（ｃ）に由来する構造単位とを有する共重合体。
【０１２８】
（ａ）としては、具体的には、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル安息香酸等の不飽和モノカルボン酸類；
マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、３−ビニルフタル酸、４−ビニルフタル酸、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸、１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸、ジメチルテトラヒドロフタル酸、１，４−シクロヘキセンジカルボン酸等の不飽和ジカルボン酸類；
メチル−５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸、５−カルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−６−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−６−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等のカルボキシ基を含有するビシクロ不飽和化合物類；
無水マレイン酸、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、３−ビニルフタル酸無水物、４−ビニルフタル酸無水物、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸無水物、１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸無水物、ジメチルテトラヒドロフタル酸無水物、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン無水物等の不飽和ジカルボン酸類無水物；
こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕、フタル酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕等の２価以上の多価カルボン酸の不飽和モノ〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル〕エステル類；
α−（ヒドロキシメチル）アクリル酸のような、同一分子中にヒドロキシ基及びカルボキシ基を含有する不飽和アクリレート類等が挙げられる。
これらのうち、共重合反応性の点や得られる樹脂のアルカリ水溶液への溶解性の点から、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸等が好ましい。
【０１２９】
（ｂ）は、例えば、炭素数２〜４の環状エーテル構造（例えば、オキシラン環、オキセタン環及びテトラヒドロフラン環からなる群から選ばれる少なくとも１種）とエチレン性不飽和結合とを有する重合性化合物をいう。（ｂ）は、炭素数２〜４の環状エーテルと（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体が好ましい。
尚、本明細書において、「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸及びメタクリル酸よりなる群から選ばれる少なくとも１種を表す。「（メタ）アクリロイル」及び「（メタ）アクリレート」等の表記も、同様の意味を有する。
【０１３０】
（ｂ）としては、例えば、オキシラニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ１）（以下「（ｂ１）」という場合がある）、オキセタニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ２）（以下「（ｂ２）」という場合がある）、テトラヒドロフリル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ３）（以下「（ｂ３）」という場合がある）等が挙げられる。
【０１３１】
（ｂ１）としては、例えば、直鎖状又は分枝鎖状の脂肪族不飽和炭化水素がエポキシ化された構造を有する単量体（ｂ１−１）（以下「（ｂ１−１）」という場合がある）、脂環式不飽和炭化水素がエポキシ化された構造を有する単量体（ｂ１−２）（以下「（ｂ１−２）」という場合がある）が挙げられる。
【０１３２】
（ｂ１−１）としては、グリシジル（メタ）アクリレート、β−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、β−エチルグリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルビニルエーテル、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、２，３−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，４−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，５−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，６−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，４−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，５−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，６−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、３，４，５−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，４，６−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン等が挙げられる。
【０１３３】
（ｂ１−２）としては、ビニルシクロヘキセンモノオキサイド、１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン（例えば、セロキサイド２０００；（株）ダイセル製）、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート（例えば、サイクロマーＡ４００；（株）ダイセル製）、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート（例えば、サイクロマーＭ１００；（株）ダイセル製）、式（Ｉ）で表される化合物及び式（ＩＩ）で表される化合物等が挙げられる。
【０１３４】
【化２８】
2019038991.tif 000038
【０１３５】
［式（Ｉ）及び式（ＩＩ）中、Ｒa及びＲbは、水素原子、又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれる水素原子は、ヒドロキシ基で置換されていてもよい。
Ｘa及びＸbは、単結合、＊−Ｒc−、＊−Ｒc−Ｏ−、＊−Ｒc−Ｓ−又は＊−Ｒc−ＮＨ−を表す。
Ｒcは、炭素数１〜６のアルカンジイル基を表す。
＊は、Ｏとの結合手を表す。］
【０１３６】
炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。
水素原子がヒドロキシで置換されたアルキル基としては、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、１−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、１−ヒドロキシ−１−メチルエチル基、２−ヒドロキシ−１−メチルエチル基、１−ヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシブチル基、３−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシブチル基等が挙げられる。
Ｒa及びＲbとしては、好ましくは水素原子、メチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基が挙げられ、より好ましくは水素原子、メチル基が挙げられる。
【０１３７】
アルカンジイル基としては、メチレン基、エチレン基、プロパン−１，２−ジイル基、プロパン−１，３−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基、ヘキサン−１，６−ジイル基等が挙げられる。
Ｘa及びＸbとしては、好ましくは単結合、メチレン基、エチレン基、＊−ＣＨ２−Ｏ−及び＊−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−が挙げられ、より好ましくは単結合、＊−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−が挙げられる（＊はＯとの結合手を表す）。
【０１３８】
式（Ｉ）で表される化合物としては、式（Ｉ−１）〜式（Ｉ−１５）のいずれかで表される化合物等が挙げられる。中でも、式（Ｉ−１）、式（Ｉ−３）、式（Ｉ−５）、式（Ｉ−７）、式（Ｉ−９）又は式（Ｉ−１１）〜式（Ｉ−１５）で表される化合物が好ましく、式（Ｉ−１）、式（Ｉ−７）、式（Ｉ−９）又は式（Ｉ−１５）で表される化合物がより好ましい。
【０１３９】
【化２９】
2019038991.tif 000039
【０１４０】
【化３０】
2019038991.tif 000040
【０１４１】
式（ＩＩ）で表される化合物としては、式（ＩＩ−１）〜式（ＩＩ−１５）のいずれかで表される化合物等が挙げられる。中でも、式（ＩＩ−１）、式（ＩＩ−３）、式（ＩＩ−５）、式（ＩＩ−７）、式（ＩＩ−９）又は式（ＩＩ−１１）〜式（ＩＩ−１５）で表される化合物が好ましく、式（ＩＩ−１）、式（ＩＩ−７）、式（ＩＩ−９）又は式（ＩＩ−１５）で表される化合物がより好ましい。
【０１４２】
【化３１】
2019038991.tif 000041
【０１４３】
【化３２】
2019038991.tif 000042
【０１４４】
式（Ｉ）で表される化合物及び式（ＩＩ）で表される化合物は、それぞれ単独で用いても、２種以上を併用してもよい。式（Ｉ）で表される化合物及び式（ＩＩ）で表される化合物を併用する場合、これらの含有比率〔式（Ｉ）で表される化合物：式（ＩＩ）で表される化合物〕はモル基準で、好ましくは５：９５〜９５：５、より好ましくは２０：８０〜８０：２０である。
【０１４５】
（ｂ２）としては、オキセタニル基と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体がより好ましい。（ｂ２）としては、３−メチル−３−メタクリルロイルオキシメチルオキセタン、３−メチル−３−アクリロイルオキシメチルオキセタン、３−エチル−３−メタクリロイルオキシメチルオキセタン、３−エチル−３−アクリロイルオキシメチルオキセタン、３−メチル−３−メタクリロイルオキシエチルオキセタン、３−メチル−３−アクリロイルオキシエチルオキセタン、３−エチル−３−メタクリロイルオキシエチルオキセタン、３−エチル−３−アクリロイルオキシエチルオキセタン等が挙げられる。
【０１４６】
（ｂ３）としては、テトラヒドロフリル基と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体がより好ましい。（ｂ３）としては、具体的には、テトラヒドロフルフリルアクリレート（例えば、ビスコートＶ＃１５０、大阪有機化学工業（株）製）、テトラヒドロフルフリルメタクリレート等が挙げられる。
【０１４７】
（ｂ）としては、得られるカラーフィルタの耐熱性、耐薬品性等の信頼性をより高くすることができる点で、（ｂ１）であることが好ましい。さらに、着色硬化性樹脂組成物の保存安定性が優れるという点で、（ｂ１−２）がより好ましい。
【０１４８】
（ｃ）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イル（メタ）アクリレート（当該技術分野では、慣用名として「ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート」といわれている。また、「トリシクロデシル（メタ）アクリレート」という場合がある。）、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デセン−８−イル（メタ）
アクリレート（当該技術分野では、慣用名として「ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート」といわれている。）、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、プロパルギル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類；
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル類；
マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸ジエチル等のジカルボン酸ジエステル；
ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−（２’−ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（ヒドロキシメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（２’−ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジメトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジエトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシ−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシ−５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシメチル−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−シクロヘキシルオキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−フェノキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ビス（シクロヘキシルオキシカルボニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等のビシクロ不飽和化合物類；
Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドベンゾエート、Ｎ−スクシンイミジル−４−マレイミドブチレート、Ｎ−スクシンイミジル−６−マレイミドカプロエート、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドプロピオネート、Ｎ−（９−アクリジニル）マレイミド等のジカルボニルイミド誘導体類；
スチレン、α−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−メトキシスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等が挙げられる。
これらのうち、共重合反応性及び耐熱性の点から、スチレン、ビニルトルエン、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等が好ましい。
【０１４９】
樹脂［Ｋ１］において、それぞれに由来する構造単位の比率は、樹脂［Ｋ１］を構成する全構造単位中、
（ａ）に由来する構造単位；２〜６０モル％
（ｂ）に由来する構造単位；４０〜９８モル％
であることが好ましく、
（ａ）に由来する構造単位；１０〜５０モル％
（ｂ）に由来する構造単位；５０〜９０モル％
であることがより好ましい。
樹脂［Ｋ１］の構造単位の比率が、上記の範囲にあると、着色硬化性樹脂組成物の保存安定性、着色パターンを形成する際の現像性、及び得られるカラーフィルタの耐溶剤性に優れる傾向がある。
【０１５０】
樹脂［Ｋ１］は、例えば、文献「高分子合成の実験法」（大津隆行著  発行所（株）化学同人  第１版第１刷  １９７２年３月１日発行）に記載された方法及び当該文献に記載された引用文献を参考にして製造することができる。
【０１５１】
具体的には、（ａ）及び（ｂ）の所定量、重合開始剤及び溶剤等を反応容器中に入れて、例えば、窒素により酸素を置換することにより、脱酸素雰囲気にし、撹拌しながら、加熱及び保温する方法が挙げられる。なお、ここで用いられる重合開始剤及び溶剤等は、特に限定されず、当該分野で通常使用されているものを使用することができる。例えば、重合開始剤としては、アゾ化合物（２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等）や有機過酸化物（ベンゾイルペルオキシド等）が挙げられ、溶剤としては、各モノマーを溶解するものであればよく、本発明の着色硬化性樹脂組成物の溶剤（Ｅ）として後述する溶剤等が挙げられる。
【０１５２】
なお、得られた共重合体は、反応後の溶液をそのまま使用してもよいし、濃縮あるいは希釈した溶液を使用してもよいし、再沈殿等の方法で固体（粉体）として取り出したものを使用してもよい。特に、この重合の際に溶剤として、本発明の着色硬化性樹脂組成物に含まれる溶剤を使用することにより、反応後の溶液をそのまま本発明の着色硬化性樹脂組成物の調製に使用することができるため、本発明の着色硬化性樹脂組成物の製造工程を簡略化することができる。
【０１５３】
樹脂［Ｋ２］において、それぞれに由来する構造単位の比率は、樹脂［Ｋ２］を構成する全構造単位中、
（ａ）に由来する構造単位；２〜４５モル％
（ｂ）に由来する構造単位；２〜９５モル％
（ｃ）に由来する構造単位；１〜６５モル％
であることが好ましく、
（ａ）に由来する構造単位；５〜４０モル％
（ｂ）に由来する構造単位；５〜８０モル％
（ｃ）に由来する構造単位；５〜６０モル％
であることがより好ましい。
樹脂［Ｋ２］の構造単位の比率が、上記の範囲にあると、着色硬化性樹脂組成物の保存安定性、着色パターンを形成する際の現像性、並びに、得られるカラーフィルタの耐溶剤性、耐熱性及び機械強度に優れる傾向がある。
【０１５４】
樹脂［Ｋ２］は、例えば、樹脂［Ｋ１］の製造方法として記載した方法と同様に製造することができる。
【０１５５】
樹脂［Ｋ３］において、それぞれに由来する構造単位の比率は、樹脂［Ｋ３］を構成する全構造単位中、
（ａ）に由来する構造単位；２〜６０モル％
（ｃ）に由来する構造単位；４０〜９８モル％
であることが好ましく、
（ａ）に由来する構造単位；１０〜５０モル％
（ｃ）に由来する構造単位；５０〜９０モル％
であることがより好ましい。
樹脂［Ｋ３］は、例えば、樹脂［Ｋ１］の製造方法として記載した方法と同様に製造することができる。
【０１５６】
樹脂［Ｋ４］は、（ａ）と（ｃ）との共重合体を得て、（ｂ）が有する炭素数２〜４の環状エーテルを（ａ）が有するカルボン酸及び／又はカルボン酸無水物に付加させることにより製造することができる。
まず（ａ）と（ｃ）との共重合体を、樹脂［Ｋ１］の製造方法として記載した方法と同様に製造する。この場合、それぞれに由来する構造単位の比率は、樹脂［Ｋ３］で挙げたものと同じ比率であることが好ましい。
【０１５７】
次に、前記共重合体中の（ａ）に由来するカルボン酸及び／又はカルボン酸無水物の一部に、（ｂ）が有する炭素数２〜４の環状エーテルを反応させる。
（ａ）と（ｃ）との共重合体の製造に引き続き、フラスコ内雰囲気を窒素から空気に置換し、（ｂ）、カルボン酸又はカルボン酸無水物と環状エーテルとの反応触媒（例えばトリス（ジメチルアミノメチル）フェノール等）及び重合禁止剤（例えばハイドロキノン等）等をフラスコ内に入れて、例えば、６０〜１３０℃で、１〜１０時間反応することにより、樹脂［Ｋ４］を製造することができる。
（ｂ）の使用量は、（ａ）１００モルに対して、５〜８０モルが好ましく、より好ましくは１０〜７５モルである。この範囲にすることにより、着色硬化性樹脂組成物の保存安定性、パターンを形成する際の現像性、並びに、得られるパターンの耐溶剤性、耐熱性、機械強度及び感度のバランスが良好になる傾向がある。環状エーテルの反応性が高く、未反応の（ｂ）が残存しにくいことから、樹脂［Ｋ４］に用いる（ｂ）としては（ｂ１）が好ましく、さらに（ｂ１−１）が好ましい。
前記反応触媒の使用量は、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計量１００質量部に対して０．００１〜５質量部が好ましい。前記重合禁止剤の使用量は、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計量１００質量部に対して０．００１〜５質量部が好ましい。
仕込方法、反応温度及び時間等の反応条件は、製造設備や重合による発熱量等を考慮して適宜調整することができる。なお、重合条件と同様に、製造設備や重合による発熱量等を考慮し、仕込方法や反応温度を適宜調整することができる。
【０１５８】
樹脂［Ｋ５］は、第一段階として、上述した樹脂［Ｋ１］の製造方法と同様にして、（ｂ）と（ｃ）との共重合体を得る。上記と同様に、得られた共重合体は、反応後の溶液をそのまま使用してもよいし、濃縮あるいは希釈した溶液を使用してもよいし、再沈殿等の方法で固体（粉体）として取り出したものを使用してもよい。
（ｂ）及び（ｃ）に由来する構造単位の比率は、前記の共重合体を構成する全構造単位の合計モル数に対して、それぞれ、
（ｂ）に由来する構造単位；５〜９５モル％
（ｃ）に由来する構造単位；５〜９５モル％
であることが好ましく、
（ｂ）に由来する構造単位；１０〜９０モル％
（ｃ）に由来する構造単位；１０〜９０モル％
であることがより好ましい。
【０１５９】
さらに、樹脂［Ｋ４］の製造方法と同様の条件で、（ｂ）と（ｃ）との共重合体が有する（ｂ）に由来する環状エーテルに、（ａ）が有するカルボン酸又はカルボン酸無水物を反応させることにより、樹脂［Ｋ５］を得ることができる。
前記の共重合体に反応させる（ａ）の使用量は、（ｂ）１００モルに対して、５〜８０モルが好ましい。環状エーテルの反応性が高く、未反応の（ｂ）が残存しにくいことから、樹脂［Ｋ５］に用いる（ｂ）としては（ｂ１）が好ましく、さらに（ｂ１−１）が好ましい。
【０１６０】
樹脂［Ｋ６］は、樹脂［Ｋ５］に、さらにカルボン酸無水物を反応させた樹脂である。環状エーテルとカルボン酸又はカルボン酸無水物との反応により発生するヒドロキシ基に、カルボン酸無水物を反応させる。
カルボン酸無水物としては、無水マレイン酸、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、３−ビニルフタル酸無水物、４−ビニルフタル酸無水物、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸無水物、１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸無水物、ジメチルテトラヒドロフタル酸無水物、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン無水物等が挙げられる。カルボン酸無水物の使用量は、（ａ）の使用量１モルに対して、０．５〜１モルが好ましい。
【０１６１】
樹脂（Ｂ）としては、具体的に、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デシルアクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体等の樹脂［Ｋ１］；グリシジル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、グリシジル（メタ）アクリレート／スチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デシルアクリレート／（メタ）アクリル酸／Ｎ−シクロヘキシルマレイミド共重合体、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デシルアクリレート／（メタ）アクリル酸／Ｎ−シクロヘキシルマレイミド／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体、３−メチル−３−（メタ）アクリルロイルオキシメチルオキセタン／（メタ）アクリル酸／スチレン共重合体等の樹脂［Ｋ２］；ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン／（メタ）アクリル酸共重合体等の樹脂［Ｋ３］；ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた樹脂、トリシクロデシル（メタ）アクリレート／スチレン／（メタ）アクリル酸共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた樹脂、トリシクロデシル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた樹脂等の樹脂［Ｋ４］；トリシクロデシル（メタ）アクリレート／グリシジル（メタ）アクリレートの共重合体に（メタ）アクリル酸を反応させた樹脂、トリシクロデシル（メタ）アクリレート／スチレン／グリシジル（メタ）アクリレートの共重合体に（メタ）アクリル酸を反応させた樹脂等の樹脂［Ｋ５］；トリシクロデシル（メタ）アクリレート／グリシジル（メタ）アクリレートの共重合体に（メタ）アクリル酸を反応させた樹脂にさらにテトラヒドロフタル酸無水物を反応させた樹脂等の樹脂［Ｋ６］等が挙げられる。
中でも、樹脂（Ｂ）としては、樹脂［Ｋ１］及び樹脂［Ｋ２］が好ましく、樹脂［Ｋ２］が特に好ましい。
【０１６２】
樹脂（Ｂ）のポリスチレン換算の重量平均分子量は、好ましくは３，０００〜１００，０００であり、より好ましくは５，０００〜５０，０００であり、さらに好ましくは５，０００〜３０，０００である。分子量が前記の範囲内にあると、カラーフィルタの硬度が向上し、残膜率が高く、未露光部の現像液に対する溶解性が良好で、着色パターンの解像度が向上する傾向がある。
【０１６３】
樹脂（Ｂ）の分散度［重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）］は、好ましくは１．１〜６であり、より好ましくは１．２〜４である。
【０１６４】
樹脂（Ｂ）の酸価は、固形分換算で、好ましくは５０〜１７０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであり、より好ましくは６０〜１５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであり、さらに好ましくは７０〜１３５ｍｇ−ＫＯＨ／ｇである。ここで酸価は樹脂（Ｂ）１ｇを中和するために必要な水酸化カリウムの量（ｍｇ）として測定される値であり、例えば水酸化カリウム水溶液を用いて滴定することにより求めることができる。
【０１６５】
樹脂（Ｂ）の含有率は、固形分の総量に対して、好ましくは７〜６５質量％であり、より好ましくは１３〜６０質量％であり、さらに好ましくは１７〜５５質量％である。樹脂（Ｂ）の含有率が、前記の範囲内にあると、着色パターンが形成でき、また着色パターンの解像度及び残膜率が向上する傾向がある。
【０１６６】
＜重合性化合物（Ｃ）＞
重合性化合物（Ｃ）は、重合開始剤（Ｄ）から発生した活性ラジカル及び／又は酸によって重合しうる化合物であり、例えば、重合性のエチレン性不飽和結合を有する化合物等が挙げられ、好ましくは（メタ）アクリル酸エステル化合物である。
【０１６７】
中でも、重合性化合物（Ｃ）は、エチレン性不飽和結合を３つ以上有する重合性化合物であることが好ましい。このような重合性化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールデカ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールノナ（メタ）アクリレート、トリス（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、エチレングリコール変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エチレングリコール変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
中でも、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート及びジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが好ましい。
【０１６８】
重合性化合物（Ｃ）の重量平均分子量は、好ましくは１５０以上２，９００以下、より好ましくは２５０以上１，５００以下である。
【０１６９】
重合性化合物（Ｃ）の含有率は、固形分の総量に対して、７〜６５質量％であることが好ましく、より好ましくは１３〜６０質量％であり、さらに好ましくは１７〜５５質量％である。重合性化合物（Ｃ）の含有率が、前記の範囲内にあると、着色パターン形成時の残膜率及びカラーフィルタの耐薬品性が向上する傾向がある。
【０１７０】
＜重合開始剤（Ｄ）＞
重合開始剤（Ｄ）は、光や熱の作用により活性ラジカル、酸等を発生し、重合を開始しうる化合物であれば特に限定されることなく、公知の重合開始剤を用いることができる。活性ラジカルを発生する重合開始剤としては、例えば、アルキルフェノン化合物、トリアジン化合物、アシルホスフィンオキサイド化合物、Ｏ−アシルオキシム化合物及びビイミダゾール化合物が挙げられる。
【０１７１】
前記Ｏ−アシルオキシム化合物は、式（ｄ１）で表される部分構造を有する化合物である。以下、＊は結合手を表す。
【０１７２】
【化３３】
2019038991.tif 000043
【０１７３】
前記Ｏ−アシルオキシム化合物としては、例えば、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）ブタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）−３−シクロペンチルプロパン−１−オン−２−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−｛２−メチル−４−（３，３−ジメチル−２，４−ジオキサシクロペンタニルメチルオキシ）ベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−３−シクロペンチルプロパン−１−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−３−シクロペンチルプロパン−１−オン−２−イミン等が挙げられる。イルガキュアＯＸＥ０１、ＯＸＥ０２（以上、ＢＡＳＦ社製）、Ｎ−１９１９（ＡＤＥＫＡ社製）等の市販品を用いてもよい。中でも、Ｏ−アシルオキシム化合物は、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）ブタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン及びＮ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）−３−シクロペンチルプロパン−１−オン−２−イミンからなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましく、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミンがより好ましい。これらのＯ−アシルオキシム化合物であると、高明度なカラーフィルタが得られる傾向にある。
【０１７４】
前記アルキルフェノン化合物は、式（ｄ２）で表される部分構造又は式（ｄ３）で表される部分構造を有する化合物である。これらの部分構造中、ベンゼン環は置換基を有していてもよい。
【０１７５】
【化３４】
2019038991.tif 000044
【０１７６】
式（ｄ２）で表される部分構造を有する化合物としては、例えば、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルスルファニルフェニル）プロパン−１−オン、２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−２−ベンジルブタン−１−オン、２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］ブタン−１−オン等が挙げられる。イルガキュア３６９、９０７、３７９（以上、ＢＡＳＦ社製）等の市販品を用いてもよい。
式（ｄ３）で表される部分構造を有する化合物としては、例えば、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−イソプロペニルフェニル）プロパン−１−オンのオリゴマー、α，α−ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール等が挙げられる。
感度の点で、アルキルフェノン化合物としては、式（ｄ２）で表される部分構造を有する化合物が好ましい。
【０１７７】
前記トリアジン化合物としては、例えば、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシナフチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ピペロニル−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−(４−メトキシスチリル)−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン等が挙げられる。
【０１７８】
前記アシルホスフィンオキサイド化合物としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等が挙げられる。イルガキュア（登録商標）８１９（ＢＡＳＦ社製）等の市販品を用いてもよい。
【０１７９】
前記ビイミダゾール化合物としては、例えば、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）
−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２，３−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール（例えば、特開平６−７５３７２号公報、特開平６−７５３７３号公報等参照。）、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（アルコキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（ジアルコキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（トリアルコキシフェニル）ビイミダゾール（例えば、特公昭４８−３８４０３号公報、特開昭６２−１７４２０４号公報等参照。）、４，４’５，５’−位のフェニル基がカルボアルコキシ基により置換されているイミダゾール化合物（例えば、特開平７−１０９１３号公報等参照）等が挙げられる。
【０１８０】
さらに重合開始剤（Ｄ）としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン化合物；ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン等のベンゾフェノン化合物；９，１０−フェナンスレンキノン、２−エチルアントラキノン、カンファーキノン等のキノン化合物；１０−ブチル−２−クロロアクリドン、ベンジル、フェニルグリオキシル酸メチル、チタノセン化合物等が挙げられる。これらは、後述の重合開始助剤（Ｄ１）（特にアミン類）と組み合わせて用いることが好ましい。
【０１８１】
酸発生剤としては、例えば、４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−アセトキシフェニルジメチルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、４−アセトキシフェニル・メチル・ベンジルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニルヨードニウムｐ−トルエンスルホナート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート等のオニウム塩類や、ニトロベンジルトシレート類、ベンゾイントシレート類等が挙げられる。
【０１８２】
重合開始剤（Ｄ）としては、アルキルフェノン化合物、トリアジン化合物、アシルホスフィンオキサイド化合物、Ｏ−アシルオキシム化合物及びビイミダゾール化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む重合開始剤が好ましく、Ｏ−アシルオキシム化合物を含む重合開始剤がより好ましい。
【０１８３】
重合開始剤（Ｄ）の含有量は、樹脂（Ｂ）及び重合性化合物（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３０質量部であり、より好ましくは１〜２０質量部である。重合開始剤（Ｄ）の含有量が、前記の範囲内にあると、高感度化して露光時間が短縮される傾向があるためカラーフィルタの生産性が向上する。
【０１８４】
＜重合開始助剤（Ｄ１）＞
重合開始助剤（Ｄ１）は、重合開始剤によって重合が開始された重合性化合物の重合を促進するために用いられる化合物、もしくは増感剤である。重合開始助剤（Ｄ１）を含む場合、通常、重合開始剤（Ｄ）と組み合わせて用いられる。
重合開始助剤（Ｄ１）としては、アミン化合物、アルコキシアントラセン化合物、チオキサントン化合物及びカルボン酸化合物等が挙げられる。
【０１８５】
前記アミン化合物としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（通称ミヒラーズケトン）、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（エチルメチルアミノ）ベンゾフェノン等が挙げられ、中でも４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが好ましい。ＥＡＢ−Ｆ（保土谷化学工業（株）製）等の市販品を用いてもよい。
【０１８６】
前記アルコキシアントラセン化合物としては、９，１０−ジメトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジエトキシアントラセン、９，１０−ジブトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジブトキシアントラセン等が挙げられる。
【０１８７】
前記チオキサントン化合物としては、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン等が挙げられる。
【０１８８】
前記カルボン酸化合物としては、フェニルスルファニル酢酸、メチルフェニルスルファニル酢酸、エチルフェニルスルファニル酢酸、メチルエチルフェニルスルファニル酢酸、ジメチルフェニルスルファニル酢酸、メトキシフェニルスルファニル酢酸、ジメトキシフェニルスルファニル酢酸、クロロフェニルスルファニル酢酸、ジクロロフェニルスルファニル酢酸、Ｎ−フェニルグリシン、フェノキシ酢酸、ナフチルチオ酢酸、Ｎ−ナフチルグリシン、ナフトキシ酢酸等が挙げられる。
【０１８９】
これらの重合開始助剤（Ｄ１）を用いる場合、その含有量は、樹脂（Ｂ）及び重合性化合物（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３０質量部、より好ましくは１〜２０質量部である。重合開始助剤（Ｄ１）の量がこの範囲内にあると、さらに高感度で着色パターンを形成することができ、カラーフィルタの生産性が向上する傾向にある。
【０１９０】
＜溶剤（Ｅ）＞
溶剤（Ｅ）は、特に限定されず、当該分野で通常使用される溶剤を用いることができる。例えば、エステル溶剤（分子内に−ＣＯＯ−を含み、−Ｏ−を含まない溶剤）、エーテル溶剤（分子内に−Ｏ−を含み、−ＣＯＯ−を含まない溶剤）、エーテルエステル溶剤（分子内に−ＣＯＯ−と−Ｏ−とを含む溶剤）、ケトン溶剤（分子内に−ＣＯ−を含み、−ＣＯＯ−を含まない溶剤）、アルコール溶剤（分子内にＯＨを含み、−Ｏ−、−ＣＯ−及び−ＣＯＯ−を含まない溶剤）、芳香族炭化水素溶剤、アミド溶剤、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。
【０１９１】
エステル溶剤としては、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、２−ヒドロキシイソブタン酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸ペンチル、酢酸イソペンチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、シクロヘキサノールアセテート及びγ−ブチロラクトンなどが挙げられる。
【０１９２】
エーテル溶剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブタノール、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、アニソール、フェネトール及びメチルアニソールなどが挙げられる。
【０１９３】
エーテルエステル溶剤としては、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート及びジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートなどが挙げられる。
【０１９４】
ケトン溶剤としては、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、アセトン、２−ブタノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、４−メチル−２−ペンタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン及びイソホロンなどが挙げられる。
【０１９５】
アルコール溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール及びグリセリンなどが挙げられる。
【０１９６】
芳香族炭化水素溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン及びメシチレンなどが挙げられる。
【０１９７】
アミド溶剤としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド及びＮ−メチルピロリドンなどが挙げられる。
【０１９８】
上記の溶剤のうち、塗布性、乾燥性の点から、１ａｔｍにおける沸点が１２０℃以上１８０℃以下である有機溶剤が好ましい。溶剤としては、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドが好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、乳酸エチル及び３−エトキシプロピオン酸エチルがより好ましい。
【０１９９】
溶剤（Ｅ）の含有率は、本発明の着色硬化性樹脂組成物の総量に対して、好ましくは７０〜９５質量％であり、より好ましくは７５〜９２質量％である。言い換えると、着色硬化性樹脂組成物の固形分の総含有率は、好ましくは５〜３０質量％、より好ましくは８〜２５質量％である。溶剤（Ｅ）の含有率が前記の範囲内にあると、塗布時の平坦性が良好になり、またカラーフィルタを形成した際に色濃度が不足しないために表示特性が良好となる傾向がある。
【０２００】
＜レベリング剤（Ｆ）＞
レベリング剤（Ｆ）としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤及びフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤等が挙げられる。これらは、側鎖に重合性基を有していてもよい。
シリコーン系界面活性剤としては、分子内にシロキサン結合を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、トーレシリコーンＤＣ３ＰＡ、同ＳＨ７ＰＡ、同ＤＣ１１ＰＡ、同ＳＨ２１ＰＡ、同ＳＨ２８ＰＡ、同ＳＨ２９ＰＡ、同ＳＨ３０ＰＡ、同ＳＨ８４００（商品名：東レ・ダウコーニング（株）製）、ＫＰ３２１、ＫＰ３２２、ＫＰ３２３、ＫＰ３２４、ＫＰ３２６、ＫＰ３４０、ＫＰ３４１（信越化学工業（株）製）、ＴＳＦ４００、ＴＳＦ４０１、ＴＳＦ４１０、ＴＳＦ４３００、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ−４４４６、ＴＳＦ４４５２及びＴＳＦ４４６０（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）等が挙げられる。
【０２０１】
前記のフッ素系界面活性剤としては、分子内にフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、フロラード（登録商標）ＦＣ４３０、同ＦＣ４３１（住友スリーエム（株）製）、メガファック（登録商標）Ｆ１４２Ｄ、同Ｆ１７１、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７７、同Ｆ１８３、同Ｆ５５４、同Ｒ３０、同ＲＳ−７１８−Ｋ（ＤＩＣ（株）製）、エフトップ（登録商標）ＥＦ３０１、同ＥＦ３０３、同ＥＦ３５１、同ＥＦ３５２（三菱マテリアル電子化成（株）製）、サーフロン（登録商標）Ｓ３８１、同Ｓ３８２、同ＳＣ１０１、同ＳＣ１０５（旭硝子（株）製）及びＥ５８４４（（株）ダイキンファインケミカル研究所製）等が挙げられる。
【０２０２】
前記のフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤としては、分子内にシロキサン結合及びフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、メガファック（登録商標）Ｒ０８、同ＢＬ２０、同Ｆ４７５、同Ｆ４７７及び同Ｆ４４３（ＤＩＣ（株）製）等が挙げられる。
【０２０３】
レベリング剤（Ｆ）の含有率は、着色硬化性樹脂組成物の総量に対して、好ましくは０．００１質量％以上０.２質量％以下であり、より好ましくは０.００２質量％以上０．１質量％以下、さらに好ましくは０.０１質量％以上０．０５質量％以下である。尚、この含有率に、前記分散剤の含有率は含まれない。レベリング剤（Ｆ）の含有率が前記の範囲内にあると、カラーフィルタの平坦性を良好にすることができる。
【０２０４】
＜酸化防止剤（Ｈ）＞
酸化防止剤（Ｈ）は、熱分析装置を用いて測定し、下記式で表される加熱質量減少率が８．０％以下である酸化防止剤である。
加熱質量減少率（％）＝１００−(２３０℃到達後から１００分保持後の質量／２３０℃到達時の質量)×１００
熱分析装置としては、例えば示差熱熱重量同時測定装置が挙げられる。
【０２０５】
酸化防止剤（Ｈ）の加熱質量減少率は、８．０％以下であり、好ましくは７．０％以下であり、より好ましくは６．０％以下であり、さらに好ましくは５．０％以下である。
酸化防止剤（Ｈ）の加熱質量減少率の下限は、限りなく０％に近い方がよいが、例えば０．０１％、０．１％、又は１％であってもよい。
【０２０６】
酸化防止剤（Ｈ）としては、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤及び硫黄系酸化防止剤等を用いることができる。
中でもフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤を用いることが好ましく、フェノール系酸化防止剤を使用することがより好ましい。
フェノール系酸化防止剤とは、分子内にフェノール系ヒドロキシ基を有する酸化防止剤であり、好ましくはリン原子を有しない。加熱によりフェノール性ヒドロキシ基を生成する酸化防止剤も、フェノール系酸化防止剤に含まれる。
フェノール系酸化防止剤は、例えば、部分構造として、フェニル基に結合しているヒドロキシ基のオルト位の一方又は両方にメチル基又はｔｅｒｔ−ブチル基が結合していることが好ましい。
酸化防止剤（Ｈ）は、好ましくは１００以上、より好ましくは３００以上、さらに好ましくは５００以上、さらにより好ましくは７００以上３０００以下の分子量を有する。酸化防止剤は、２種以上用いてもよい。
また、フェノール系酸化防止剤としては、下記式で表されるヒドロキシ基当量（以下、ＯＨ当量という場合がある。）は１５０以上７００以下が好ましく、２５０以上４００以下がより好ましい。
ＯＨ当量＝分子量  ／  一分子中のヒドロキシ基個数
加熱によりフェノール性ヒドロキシ基を生成する酸化防止剤の場合は、ヒドロキシ基を生成した後の構造で算出する。
【０２０７】
フェノール系酸化防止剤としては、アデカスタブＡＯ−２０（１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ、３Ｈ、５Ｈ）−トリオン  （株）ＡＤＥＫＡ製）、アデカスタブＡＯ−６０（ペンタエリスリトールテトラキス[３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート]  （株）ＡＤＥＫＡ製）、ＧＰＡ−５００１（（株）
ＡＤＥＫＡ製）、スミライザーＧＡ−８０（Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ  ＧＡ−８０  住友化学（株）製）等が挙げられる。
【０２０８】
リン系酸化防止剤としては、トリフェニルホスファイト（アデカスタブＴＰＰ  （株）ＡＤＥＫＡ製）等が挙げられる。
【０２０９】
本発明では、公知の酸化防止剤のうち、少なくとも上記加熱質量減少率を満たすものを使用すればよい。
【０２１０】
酸化防止剤（Ｈ）の含有率は、着色硬化性樹脂組成物の総量に対して、好ましくは０．００１質量％以上１質量％以下であり、より好ましくは０.００２質量％以上０．５質量％以下、さらに好ましくは０.０１質量％以上０．３質量％以下である。
【０２１１】
＜その他の成分＞
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、必要に応じて、充填剤、他の高分子化合物、密着促進剤（Ｇ）、光安定剤、連鎖移動剤等、当該技術分野で公知の添加剤を含んでもよい。
密着促進剤（Ｇ）としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−スルファニルプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン及びＮ−フェニル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。
【０２１２】
＜着色硬化性樹脂組成物の製造方法＞
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、例えば、着色剤（Ａ）、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）、重合開始剤（Ｄ）、酸化防止剤（Ｈ）並びに必要に応じて用いられる溶剤（Ｅ）、レベリング剤（Ｆ）、重合開始助剤（Ｄ１）及びその他の成分を混合することにより調製できる。
【０２１３】
＜カラーフィルタの製造方法＞
本発明の着色硬化性樹脂組成物から着色パターンを製造する方法としては、フォトリソグラフ法、インクジェット法、印刷法等が挙げられる。中でも、フォトリソグラフ法が好ましい。フォトリソグラフ法は、前記着色硬化性樹脂組成物を基板に塗布し、乾燥させて着色組成物層を形成し、フォトマスクを介して該着色組成物層を露光して、現像する方法である。フォトリソグラフ法において、露光の際にフォトマスクを用いないこと、及び／又は現像しないことにより、上記着色組成物層の硬化物である着色塗膜を形成することができる。このように形成した着色パターンや着色塗膜が本発明のカラーフィルタである。
作製するカラーフィルタの膜厚は、特に限定されず、目的や用途等に応じて適宜調整することができ、例えば、０．１〜３０μｍ、好ましくは０．１〜２０μｍ、さらに好ましくは０．５〜６μｍである。
【０２１４】
基板としては、石英ガラス、ホウケイ酸ガラス、アルミナケイ酸塩ガラス、表面をシリカコートしたソーダライムガラスなどのガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂板、シリコン、前記基板上にアルミニウム、銀、銀／銅／パラジウム合金薄膜などを形成したものが用いられる。これらの基板上には、別のカラーフィルタ層、樹脂層、トランジスタ、回路等が形成されていてもよい。
【０２１５】
フォトリソグラフ法による各色画素の形成は、公知又は慣用の装置や条件で行うことができる。例えば、下記のようにして作製することができる。
まず、着色硬化性樹脂組成物を基板上に塗布し、加熱乾燥（プリベーク）及び／又は減圧乾燥することにより溶剤等の揮発成分を除去して乾燥させ、平滑な着色組成物層を得る。
塗布方法としては、スピンコート法、スリットコート法、スリット  アンド  スピンコート法等が挙げられる。
加熱乾燥を行う場合の温度は、３０〜１２０℃が好ましく、５０〜１１０℃がより好ましい。また加熱時間としては、１０秒間〜６０分間であることが好ましく、３０秒間〜３０分間であることがより好ましい。
減圧乾燥を行う場合は、５０〜１５０Ｐａの圧力下、２０〜２５℃の温度範囲で行うことが好ましい。
着色組成物層の膜厚は、特に限定されず、目的とするカラーフィルタの膜厚に応じて適宜選択すればよい。
【０２１６】
次に、着色組成物層は、目的の着色パターンを形成するためのフォトマスクを介して露光される。該フォトマスク上のパターンは特に限定されず、目的とする用途に応じたパターンが用いられる。
露光に用いられる光源としては、２５０〜４５０ｎｍの波長の光を発生する光源が好ましい。例えば、３５０ｎｍ未満の光を、この波長域をカットするフィルタを用いてカットしたり、４３６ｎｍ付近、４０８ｎｍ付近、３６５ｎｍ付近の光を、これらの波長域を取り出すバンドパスフィルタを用いて選択的に取り出したりしてもよい。具体的には、水銀灯、発光ダイオード、メタルハライドランプ、ハロゲンランプ等が挙げられる。
露光面全体に均一に平行光線を照射したり、フォトマスクと着色組成物層が形成された基板との正確な位置合わせを行うことができるため、マスクアライナ及びステッパ等の露光装置を使用することが好ましい。
【０２１７】
露光後の着色組成物層を現像液に接触させて現像することにより、基板上に着色パターンが形成される。現像により、着色組成物層の未露光部が現像液に溶解して除去される。現像液としては、例えば、水酸化カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化テトラメチルアンモニウム等のアルカリ性化合物の水溶液が好ましい。これらのアルカリ性化合物の水溶液中の濃度は、好ましくは０．０１〜１０質量％であり、より好ましくは０．０３〜５質量％である。さらに、現像液は、界面活性剤を含んでいてもよい。
現像方法は、パドル法、ディッピング法及びスプレー法等のいずれでもよい。さらに現像時に基板を任意の角度に傾けてもよい。
現像後は、水洗することが好ましい。
【０２１８】
さらに、得られた着色パターンに、ポストベークを行うことが好ましい。ポストベーク温度は、１５０〜２５０℃が好ましく、１６０〜２３５℃がより好ましい。ポストベーク時間は、１〜１２０分間が好ましく、１０〜６０分間がより好ましい。
【０２１９】
本発明の着色硬化性樹脂組成物によれば、特に残膜率に優れたカラーフィルタを作製することができる。該カラーフィルタは、表示装置（例えば、液晶表示装置、有機ＥＬ装置、電子ペーパー等）及び固体撮像素子に用いられるカラーフィルタとして有用である。
【実施例】
【０２２０】
以下、実施例によって本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。例中、含有量ないし使用量を表す％および部は、特に断らないかぎり質量基準である。
以下において、化合物の構造は質量分析（ＬＣ；Ａｇｉｌｅｎｔ製１２００型、ＭＡＳＳ；Ａｇｉｌｅｎｔ製ＬＣ／ＭＳＤ型）で確認した。
【０２２１】
〔合成例１〕
特開２０１５−３８２０１号公報記載の方法に従って、式（ａ１）で表される化合物を合成した。
【０２２２】
【化３５】
2019038991.tif 000045
【０２２３】
〔合成例２〕
以下の反応を、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び撹拌装置を備えたフラスコにＮ−メチルアニリン（東京化成（株）製）１５．３部およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド６０部を投入した後、混合溶液を氷冷した。氷冷下に６０％水素化ナトリウム（東京化成（株）製）５．７部を３０分かけて少しずつ加えた後、室温に昇温しながら１時間撹拌した。４，４’−ジフルオロベンゾフェノン（東京化成（株）製）１０．４部を少しずつ反応混合物に加えて室温で２４時間撹拌した。反応混合物を氷水２００部に少しずつ加えた後、室温で１５時間静置し、水をデカンテーションで取り除くと残渣として粘稠な固体が得られた。この粘稠な固体にメタノール６０部を加えた後、室温で１５時間撹拌した。析出した固体をろ別した後、カラムクロマトグラフィーで精製した。精製した淡黄色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ｃ−Ｉ−２）で表される化合物を９．８部得た。収率は５３％であった。
【０２２４】
【化３６】
2019038991.tif 000046
【０２２５】
以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び撹拌装置を備えたフラスコに式（Ｃ−１−２）で表される化合物５０部及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１８８部を投入し、氷浴にて冷却しながら３０分撹拌した。該フラスコにカリウム  ｔｅｒｔ−ブトキシド（東京化成工業（株）製）４０部を投入し、氷浴にて冷却しながらさらに１時間撹拌した。反応液を氷冷したままヨードエタン（東京化成工業（株）製）５５．６部を滴下した。反応液をオイルバスを用いて３５℃に昇温し５時間撹拌した後、室温まで放冷した。撹拌装置を備えた別のフラスコに１０％塩化ナトリウム水溶液１０００部を投入し、撹拌しながら前記反応液を滴下した。３０分撹拌した後ろ過し固体を得た。得られた固体をイオン交換水５００部にて３回洗浄し、減圧下６０℃にて乾燥し式（ＢＰ−２）で表される化合物５３．０部を得た。収率９３．５％。
【０２２６】
【化３７】
2019038991.tif 000047
【０２２７】
以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び撹拌装置を備えたフラスコに、チオシアン酸カリウム２６．４部およびアセトニトリル１５６部を投入した後、室温下で３０分撹拌した。２，６−ジフルオロ安息香酸クロリド（東京化成工業（株）製）４０．０部を３０分かけて前記フラスコに滴下した後、室温にて１時間撹拌した。Ｎ−エチル−ｏ−トルイジン（東京化成工業（株）製）３０．６部を３０分かけて前記フラスコに滴下した後、室温にて１時間撹拌した。前記フラスコに、モノクロロ酢酸ナトリウム７９．２部をイオン交換水１２０部に溶解させた水溶液を投入し、３０％水酸化ナトリウム水溶液６０．４部を投入した後、室温にて１８時間撹拌した。前記フラスコにさらに、イオン交換水６００部を加えた後１時間撹拌し、析出した黄白色固体をろ取した。得られた黄白色固体をアセトニトリル１２０部にて洗浄した後イオン交換水５６０部にて洗浄した。撹拌装置を備えたフラスコに洗浄後の黄白色固体、イオン交換水１５６部、９９％酢酸３５．０部（和光純薬工業（株）製）及びトルエン１５６部を投入し、室温にて２時間撹拌した。ここに３０％水酸化ナトリウム水溶液８０．８部を１０分かけて滴下したのち５分撹拌し、分液操作により水層を除去した。得られた有機層にイオン交換水１５６部を加え分液洗浄した後、イオン交換水１５６部と３５％塩酸０．１部を加え分液洗浄した。得られた有機層をエバポレーターにて濃縮した後３５℃減圧下にて乾燥し式（Ｂ−Ｉ−２）で表される化合物を白色固体として得た。収量は４３．４部、収率は５８．０％であった。
【０２２８】
【化３８】
2019038991.tif 000048
【０２２９】
以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び撹拌装置を備えたフラスコに、式（Ｂ−Ｉ−２）で表される化合物１３．２部、式（ＢＰ−２）で表される化合物１９．０部およびトルエン３８部を投入した後、次いで、オキシ塩化リン９．２部を加え１００℃で７時間撹拌した。次いで反応混合物を室温に冷却した後、メチルエチルケトン２９部で希釈した。次いで、希釈した反応混合物にイオン交換水１１４部と３５％塩酸水溶液１０部との混合溶液を注ぎ、分液操作で水層を除去した。得られた有機層をエバポレーターで溶媒留去した後、減圧下６０℃で乾燥することで、式（Ｘ０）で表される化合物を青紫色固体として得た。青紫色固体の収量は３９．４部であった。
【０２３０】
【化３９】
2019038991.tif 000049
【０２３１】
以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び撹拌装置を備えたフラスコに式（Ｘ０）で表される化合物３８．４部及びメチレンクロライド１１２部を投入し３０分撹拌した。反応溶液を氷冷し内温を１０℃に保ったまま、クロロスルホン酸（東京化成工業（株）製）３１．６部を加えた後、反応溶液を室温に昇温し９時間撹拌した。次いで反応溶液を氷冷し内温を１０℃に保ったまま、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド６４部とイオン交換水４．９部との混合溶液にて希釈した。希釈した反応溶液をトルエン１１２０部の中に注いだ後、３０分撹拌すると粘性固体が沈殿した。デカンテーションにより油層を排出した後、得られた粘性固体にトルエン３２０部を加え３０分撹拌した。デカンテーションにより油層を排出し得られた粘性固体に２０％食塩水８３２部を加え１時間撹拌した後、ろ過により青色固体をろ取した。得られた青色固体を２０％食塩水５７６部にて洗浄し、３５℃にて減圧乾燥した。撹拌装置を備えたフラスコに得られた該固体とメタノール１２８部とを投入し３０分撹拌した後ろ過を行い、固体とろ液に分離した。このろ液をろ液Ａ３とする。ろ取された固体をメタノール１９２部にて洗浄し、ろ過により固体とろ液に分離した。このろ液をろ液Ｂ３とする。ろ液Ａ３とろ液Ｂ３を混合しエバポレーターにて溶媒を除去したのち、４０℃にて減圧乾燥し式（Ｘ１）で表される化合物を青紫色固体として得た。青紫色固体の収量は３８．３部であった。
【０２３２】
【化４０】
2019038991.tif 000050
【０２３３】
冷却管及び撹拌装置を備えたフラスコに式（Ｘ１）で表される化合物２８．０部、塩化バリウム二水和物４３．２部及びイオン交換水３５６部を加え、４０℃にて２時間撹拌した後、反応懸濁液をろ過した。撹拌装置を備えたフラスコにろ取された固体とイオン交換水３５０部とを投入し３０分撹拌した後、懸濁液をろ過した。得られた固体をイオン交換水２８０部にて洗浄した後、６０℃減圧下にて乾燥し、式（ａ２）で表される化合物を青紫色固体として得た。収量は２４．５部、収率は８１．７％であった。
【０２３４】
【化４１】
2019038991.tif 000051
【０２３５】
式（ａ２）で表される化合物の同定
（質量分析）イオン化モード＝ＥＳＩ−：  ｍ／ｚ＝９４９．５[Ｍ−Ｂａ＋２Ｈ]-
Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ[Ｍ−Ｂａ]：９４７．２８
【０２３６】
〔合成例３〕
以下の反応を、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び撹拌装置を備えたフラスコに、チオシアン酸カリウム３２．２部およびアセトン１６０部を投入した後、室温下で３０分撹拌した。次いで、２−フルオロ安息香酸クロリド（東京化成（株）製）５０部を１０分かけて滴下した。滴下終了後、さらに室温下で２時間撹拌した。次いで、反応混合物を氷冷した後、Ｎ−エチル−ｏ−トルイジン（東京化成（株）製）４０．５部を滴下した。滴下終了後、さらに室温下で３０分撹拌した。次いで、反応混合物を氷冷した後、３０％水酸化ナトリウム水溶液３４．２部を滴下した。滴下終了後、反応混合物をさらに室温下で３０分撹拌した。次いで、反応混合物に室温下でクロロ酢酸３１．３部を滴下した。滴下終了後、加熱還流下で７時間、反応混合物を撹拌した。次いで、反応混合物を室温まで放冷した後、反応混合物をイオン交換水１２０部の中に注ぎ、トルエン２００部を加えて３０分撹拌した。ついで撹拌を停止し、３０分静置して、有機層と水層を分離した。水層を分液操作で廃棄した後、有機層を１規定の塩酸２００部で洗浄し、次いでイオン交換水２００部で洗浄し、最後に飽和食塩水２００部で洗浄した。有機層へ適当量のボウショウを加えて３０分撹拌した後、ろ過して乾燥された有機層を得た。得られた有機層をエバポレーターで溶媒留去して、淡黄色液体を得た。得られた淡黄色液体をカラムクロマトグラフィーで精製した。精製した淡黄色液体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ｂ−Ｉ−３）で表される化合物を４９．９部得た。収率は５１％であった。
【０２３７】
【化４２】
2019038991.tif 000052
【０２３８】
以下の反応を、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び撹拌装置を備えたフラスコに、式（Ｂ−Ｉ−３）で表される化合物８．２部、式（Ｃ−Ｉ−２）で表される化合物１０部およびトルエン２０部を投入した後、オキシ塩化リン１２．２部を加えて９５〜１００℃で３時間攪拌した。次いで、反応混合物を室温に冷却した後、イソプロパノール１７０部で希釈した。次いで、希釈した反応混合物を飽和食塩水３００部の中に注いだ後、トルエン１００部を加えて３０分撹拌した。ついで撹拌を停止し、３０分静置して、有機層と水層を分離した。水層を分液操作で廃棄した後、有機層を飽和食塩水３００部で洗浄した。有機層へ適当量のボウショウを加えて３０分撹拌した後、ろ過して有機層を得た。得られた有機層をエバポレーターで溶媒留去して、青紫色固体を得た。さらに青紫色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ｘ−ＩＩ−２）で表される化合物を１８．４部得た。収率は１００％であった。
【０２３９】
【化４３】
2019038991.tif 000053
【０２４０】
式（Ｘ−ＩＩ−２）で表される化合物の同定
（質量分析）イオン化モード＝ＥＳＩ＋：  ｍ／ｚ＝  ６８７．３［Ｍ−Ｃｌ］+
Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：７２２．３
【０２４１】
以下の反応を、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び撹拌装置を備えたフラスコに、式（Ｘ−ＩＩ−２）で表される化合物２．０部およびジクロロメタン７．３部を投入した後、反応溶液を氷冷した。次いで、クロロスルホン酸（東京化成社製）１．６部を加えて室温に昇温しながら終夜撹拌した。次いで、反応溶液を氷冷しながらＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３４部で希釈した。次いで、希釈した反応溶液をトルエン１４０部の中に注いだ後、３０分撹拌した。ついで撹拌を停止し、デカンテーションして青紫色粘稠固体を得た。さらに青紫色粘稠固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ｘ−Ｉ−２）で表される化合物を２．３部得た。収率は１００％であった。
【０２４２】
【化４４】
2019038991.tif 000054
【０２４３】
式（Ｘ−Ｉ−２）で表される化合物の同定
（質量分析）イオン化モード＝ＥＳＩ＋：  ｍ／ｚ＝  ８４７．３[Ｍ＋Ｈ]+
ＥＳＩ−：  ｍ／ｚ＝  ８４５．５[Ｍ−Ｈ]-
Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：８４６．２
【０２４４】
以下の反応を、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び撹拌装置を備えたフラスコに式（Ｘ−Ｉ−２）で表される化合物２．０部、イオン交換水１６７部を加え、４０℃にて３０分撹拌した。ビーカーに塩化バリウム二水和物５．８部、イオン交換水３５部を加え、３０分撹拌した。先に調製した式（Ｘ−Ｉ−２）で表される化合物の水溶液に、該水溶液の液温を４０℃に保ったまま、塩化バリウム水溶液を滴下し、１時間２０分撹拌した。得られた反応懸濁液をろ過し、ろ取した固体をイオン交換水６７部にて懸濁洗浄した後、イオン交換水２０部にて洗浄した。得られた固体を６０℃にて減圧乾燥し式（ａ３）で表される化合物１．９部を得た。収率は８９％であった。
【０２４５】
【化４５】
2019038991.tif 000055
【０２４６】
〔合成例４〕
式（Ｃ−Ｉ−２）で表される化合物を式（ＢＰ−２）で表される化合物に変更したこと以外は合成例３と同様にして、式（Ｘ−Ｉ−４）で表される化合物を得た。なお、式中、−ＳＯ3-は、丸括弧内の部分構造に含まれる水素原子のいずれかを置換していることを意味するものとする。
【０２４７】
【化４６】
2019038991.tif 000056
【０２４８】
【化４７】
2019038991.tif 000057
【０２４９】
式（Ｘ−Ｉ−４）で表される化合物の同定
（質量分析）イオン化モード＝ＥＳＩ＋：  ｍ／ｚ＝  ９３１．５[Ｍ＋Ｈ]+
Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：９３０．３
【０２５０】
式（Ｘ−Ｉ−２）で表される化合物を式（Ｘ−Ｉ−４）で表される化合物に変更したこと以外は合成例３と同様にして、式（ａ４）で表される化合物を得た。
【０２５１】
【化４８】
2019038991.tif 000058
【０２５２】
〔合成例５〕
還流冷却器、滴下ロート及び撹拌機を備えたフラスコ内に窒素を適量流し窒素雰囲気に置換し、エチルラクテート１４１部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１７８部を入れ、撹拌しながら８５℃まで加熱した。次いで、アクリル酸３８部、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デカ−８−イルアクリレート及び３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デカ−９−イルアクリレートの混合物（含有率は１：１）２５部、シクロヘキシルマレイミド１３７部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート５０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３３８部の混合溶液を５時間かけて滴下した。一方、２，２−アゾビスイソブチロニトリル５部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート８８部に溶解した混合溶液を６時間かけて滴下した。滴下終了後、４時間同温度で保持した後、室温まで冷却して、固形分２５．６％の共重合体（樹脂（Ｂ−１））溶液を得た。生成した共重合体の重量平均分子量Ｍｗは８０００、分散度２．１、固形分換算の酸価は１１１ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであった。樹脂（Ｂ−１）は下記構造単位を有する。
【０２５３】
【化４９】
2019038991.tif 000059
【０２５４】
〔合成例６〕
還流冷却器、滴下ロート及び撹拌機を備えたフラスコ内に窒素を適量流して窒素雰囲気とし、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２８０部を入れ、撹拌しながら８０℃まで加熱した。次いで、該フラスコ内に、アクリル酸３８部、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イルアクリレート及び３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−９−イルアクリレートの混合物（含有率は１：１）２８９部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１２５部に溶解した溶液を滴下ポンプを用いて約５時間かけて滴下した。一方、重合開始剤２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）３３部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２３５部に溶解した溶液を別の滴下ポンプを用いて約６時間かけてフラスコ内に滴下した。滴下終了後、４時間同温度で保持した後、室温まで冷却して、固形分３５．１％の共重合体（樹脂（Ｂ−２））を得た。生成した共重合体の重量平均分子量Ｍｗは９２００、分散度２．０８、固形分換算の酸価は７７ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであった。樹脂（Ｂ−２）は下記構造単位を有する。
【０２５５】
【化５０】
2019038991.tif 000060
【０２５６】
樹脂のポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）の測定は、ＧＰＣ法により以下の条件で行った。
装置            ；ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）
カラム          ；ＴＳＫ−ＧＥＬＧ２０００ＨＸＬ
カラム温度      ；４０℃
溶媒            ；ＴＨＦ
流速            ；１．０ｍＬ／ｍｉｎ
被検液固形分濃度；０．００１〜０．０１質量％
注入量          ；５０μＬ
検出器          ；ＲＩ
校正用標準物質  ；ＴＳＫ  ＳＴＡＮＤＡＲＤ  ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ
Ｆ−４０、Ｆ−４、Ｆ−２８８、Ａ−２５００、Ａ−５００
（東ソー（株）製）
上記で得られたポリスチレン換算の重量平均分子量及び数平均分子量の比（Ｍｗ／Ｍｎ）を分散度とした。
【０２５７】
〔分散液１の作製〕
式（ａ１）で表される化合物を４１．４部、分散剤（ＢＹＫ社製  ＢＹＫＬＰＮ−６９１９；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート６０％溶液）を１７．３部、樹脂（Ｂ−２）（固形分換算）を１６．５部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２７０部を混合し、０．４μｍのジルコニアビーズ６００部を加え、ペイントコンディショナー（ＬＡＵ社製）を使用して１時間振盪した。その後、ジルコニアビーズをろ過により除去して分散液１を得た。
【０２５８】
〔分散液２の作製〕
式（ａ２）で表される化合物を２３．１部、分散剤（ＢＹＫ社製  ＢＹＫＬＰＮ−６９１９；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート６０％溶液）を２８．８部、樹脂（Ｂ−２）（固形分換算）を５．８部、ジアセトンアルコールを２８．９部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２０２部を混合し、０．４μｍのジルコニアビーズ６００部を加え、ペイントコンディショナー（ＬＡＵ社製）を使用して１時間振盪した。その後、ジルコニアビーズをろ過により除去して分散液２を得た。
【０２５９】
〔分散液３の作製〕
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６（顔料）を２１．１部、分散剤（ＢＹＫ社製  ＢＹＫＬＰＮ−６９１９；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート６０％溶液）を１２．３部、樹脂（Ｂ−２）（固形分換算）を８．４部、乳酸エチルを１６．１部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１５３部を混合し、０．４μｍのジルコニアビーズ６００部を加え、ペイントコンディショナー（ＬＡＵ社製）を使用して１時間振盪した。その後、ジルコニアビーズをろ過により除去して分散液３を得た。
【０２６０】
〔分散液４の作製〕
式（ａ３）で表される化合物を１３．６部、分散剤（ＢＹＫ社製  ＢＹＫＬＰＮ−６９１９；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート６０％溶液）を１７．０部、樹脂（Ｂ−２）（固形分換算）を３．４部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１４６部を混合し、０．４μｍのジルコニアビーズ６００部を加え、ペイントコンディショナー（ＬＡＵ社製）を使用して１時間振盪した。その後、ジルコニアビーズをろ過により除去して分散液４を得た。
【０２６１】
〔分散液５の作製〕
式（ａ４）で表される化合物を１３．６部、分散剤（ＢＹＫ社製  ＢＹＫＬＰＮ−６９１９；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート６０％溶液）を１７．１部、樹脂（Ｂ−２）（固形分換算）を３．４部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１４５部を混合し、０．４μｍのジルコニアビーズ６００部を加え、ペイントコンディショナー（ＬＡＵ社製）を使用して１時間振盪した。その後、ジルコニアビーズをろ過により除去して分散液５を得た。
【０２６２】
〔実施例１〜１７、比較例１〕
〔着色硬化性樹脂組成物の調製〕
表１０〜１２に示す成分を混合して、各々の着色硬化性樹脂組成物を得た。
・樹脂（Ｂ）：樹脂（Ｂ−１）（固形分換算）
・重合性化合物（Ｃ）：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ（登録商標）  ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製）
・重合開始剤（Ｄ）：Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン（イルガキュア（登録商標）ＯＸＥ−０１；ＢＡＳＦ社製；オキシム化合物）
・溶剤（Ｅ）：
溶剤（Ｅ−１）：乳酸エチル
溶剤（Ｅ−２）：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
・レベリング剤（Ｆ）：ポリエーテル変性シリコーンオイル（固形分換算）（トーレシリコーンＳＨ８４００；東レダウコーニング（株）製）
・密着促進剤（Ｇ）；３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン（ＫＢＭ−５０３；信越化学工業（株）製）
・酸化防止剤（Ｈ）
酸化防止剤（Ｈ−１）：ＧＰＡ−５００１（ＡＤＥＫＡ製、分子量＝１５７７、ＯＨ当量＝２９４）
酸化防止剤（Ｈ−２）：スミライザーＧＡ８０（住友化学（株）製、分子量＝７４１、ＯＨ当量＝３７１）
酸化防止剤（Ｈ−３）：アデカスタブＡＯ−２０（ＡＤＥＫＡ製、分子量＝７８４、ＯＨ当量＝２６１）
酸化防止剤（Ｈ−４）：アデカスタブＡＯ−６０（ＡＤＥＫＡ製、分子量＝１１７７、ＯＨ当量＝２９４）
酸化防止剤（Ｈ−５）：アデカスタブＴＰＰ（ＡＤＥＫＡ製、分子量３１０）
酸化防止剤（ｈ−１）：スミライザーＧＰ（住友化学（株）製、分子量＝６６１、ＯＨ当量＝６６１）
【０２６３】
【表１０】
2019038991.tif 000061
【０２６４】
【表１１】
2019038991.tif 000062
【０２６５】
【表１２】
2019038991.tif 000063
【０２６６】
＜加熱質量減少率＞
酸化防止剤について、下記条件で、加熱時の熱質量変化を測定し、下記式に従って加熱質量減少率を算出した。結果を表１３に示す。
装置；示差熱熱重量同時測定装置ＴＧ／ＤＴＡ６２００（セイコーインスツルメンツ（株）製）
リファレンス；空パン（アルミニウム製）
雰囲気；空気（流量；２００ｍＬ／分）
測定条件；２３０℃／１００分保持
加熱質量減少率（％）＝１００−(２３０℃到達後から１００分保持後の質量/２３０℃到達時の質量)×１００
【０２６７】
【表１３】
2019038991.tif 000064
【０２６８】
＜着色塗膜の作製＞
５ｃｍ角のガラス基板（イーグル２０００；コーニング社製）上に、着色硬化性樹脂組成物を、ポストベーク後の膜厚が２．０μｍになるようにスピンコート法で塗布したのち、１００℃で３分間プリベークして着色組成物層を形成した。放冷後、露光機（ＴＭＥ−１５０ＲＳＫ；トプコン（株）製）を用いて、大気雰囲気下、６０ｍＪ／ｃｍ2の露光量（３６５ｎｍ基準）で着色組成物層に光照射を行った。その後、オーブン中２３０℃で２０分間ポストベークを行い、着色塗膜を得た。
【０２６９】
＜残膜率評価＞
形成された着色塗膜について、ポストベーク前後の膜厚を膜厚測定装置（ＤＥＫＴＡＫ３；日本真空技術（株）製）を用いて測定し、下記式に従って残膜率を算出した。結果を表１４に示す。
残膜率（％）＝（ポストベーク後の膜厚/ポストベーク前の膜厚）×１００
数値が大きい方が、ポストベーク前後の残膜率が高く、良好である。
残膜率が高いと加熱時の膜収縮によるクラックやヘイズの発生といった不具合が起こりづらくなる。
【０２７０】
【表１４】
2019038991.tif 000065