(57)【要約】【課題】現像性と定着性を維持しつつ、高い保存安定性を有する硬化型液体現像剤を提供すること。【解決手段】カチオン重合性液状モノマー、バインダー樹脂及び着色剤を含有するトナー粒子、並びに光重合開始剤を含有する硬化型液体現像剤であって、トナー粒子が、カチオン重合性液状モノマーに不溶であり、光重合開始剤が、下記式（１）で表される化合物を含有し、カチオン重合性液状モノマーが、ビニルエーテル化合物を含有することを特徴とする硬化型液体現像剤。2019174522.tif 000031  式（１）中、ｘは１〜８の整数を表し、ｙは３〜１７の整数を表し、Ｒはアルキル基、アルコキシ基、又はアルキルチオ基を表す。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カチオン重合性液状モノマー、バインダー樹脂及び着色剤を含有するトナー粒子、並びに光重合開始剤を含有する硬化型液体現像剤であって、
該トナー粒子が、該カチオン重合性液状モノマーに不溶であり、
該光重合開始剤が、下記式（１）で表される化合物を含有し、
該カチオン重合性液状モノマーが、ビニルエーテル化合物を含有することを特徴とする硬化型液体現像剤。
【化１】
2019174522.tif 000019
（該式（１）中、ｘは１〜８の整数を表し、ｙは３〜１７の整数を表し、Ｒはアルキル基、アルコキシ基、又はアルキルチオ基を表す。）
【請求項２】
前記ビニルエーテル化合物が、下記式（Ｂ−１）、（Ｂ−２）、（Ｂ−３）、（Ｂ−４）、（Ｂ−５）、（Ｂ−６）、（Ｂ−７）、（Ｂ−８）、（Ｂ−９）、（Ｂ−１０）、（Ｂ−１１）、（Ｂ−１２）、（Ｂ−１３）、（Ｂ−１４）、（Ｂ−１５）、（Ｂ−１６）、（Ｂ−１７）、（Ｂ−１８）、（Ｂ−１９）、（Ｂ−２０）、（Ｂ−２１）、（Ｂ−２２）、（Ｂ−２３）、（Ｂ−２４）、（Ｂ−２５）、（Ｂ−２６）、（Ｂ−２７）、（Ｂ−２８）、（Ｂ−２９）、（Ｂ−３０）、（Ｂ−３１）、（Ｂ−３２）、（Ｂ−３３）、（Ｂ−３４）、（Ｂ−３５）、（Ｂ−３６）、（Ｂ−３７）、（Ｂ−３８）、（Ｂ−３９）、（Ｂ−４０）、（Ｂ−４１）、（Ｂ−４２）、（Ｂ−４３）、（Ｂ−４４）、（Ｂ−４５）、（Ｂ−４６）、（Ｂ−４７）、（Ｂ−４８）、（Ｂ−４９）、（Ｂ−５０）、（Ｂ−５１）、（Ｂ−５２）、（Ｂ−５３）、（Ｂ−５４）、（Ｂ−５５）、（Ｂ−５６）、（Ｂ−５７）、（Ｂ−５８）、（Ｂ−５９）、（Ｂ−６０）、又は（Ｂ−６１）で表される化合物である、請求項１に記載の硬化型液体現像剤。
【化２】
2019174522.tif 000020
【化３】
2019174522.tif 000021
【化４】
2019174522.tif 000022
【化５】
2019174522.tif 000023
【化６】
2019174522.tif 000024
【化７】
2019174522.tif 000025
【化８】
2019174522.tif 000026
【化９】
2019174522.tif 000027
【化１０】
2019174522.tif 000028
【化１１】
2019174522.tif 000029
【請求項３】
前記式（１）において、Ｒがアルキル基である、請求項１又は２に記載の硬化型液体現像剤。
【請求項４】
前記式（１）において、ＣｘＦｙ基がトリフルオロメチル基である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の硬化型液体現像剤。
【請求項５】
前記式（１）で表される化合物が、下記式（Ａ−１）で表される化合物である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の硬化型液体現像剤。
【化１２】
2019174522.tif 000030
【請求項６】
前記硬化型液体現像剤中、前記式（１）で表される化合物の含有量が、前記カチオン重合性液状モノマー１００質量部に対して、０．０１質量部以上１０質量部以下である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の硬化型液体現像剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷などの電子写真方式を利用する画像形成装置に用いられる硬化型液体現像剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式とは、感光体などの像担持体の表面を一様に帯電させ（帯電工程）、像担持体の表面に露光により静電潜像を形成させ（露光工程）、形成された静電潜像を着色粒子よりなる現像剤で現像し（現像工程）、紙やプラスチックフィルムなどの記録媒体に得られた現像剤像を転写し（転写工程）、転写された現像剤像を記録媒体に定着して（定着工程）、印刷物を得る方法である。
この場合、現像剤は、顔料などの着色剤及びバインダー樹脂を含む材料で構成される着色粒子を、乾燥状態で用いる乾式現像剤と、着色粒子をキャリア液としての電気絶縁性液体に分散した液体現像剤とに大別される。
近年、電子写真方式を利用する複写機、ファクシミリ、及びプリンターなどの画像形成装置に対し、カラー化や高速プリントに対するニーズが高まってきている。カラー印刷においては、高解像度かつ高画質な画像が求められるため、高解像度かつ高画質な画像を形成することが可能な現像剤であって、高速プリントに対応できる現像剤が求められる。
カラー画像の再現性に関して有利な現像剤として、液体現像剤が知られている。液体現像剤は、現像剤中の着色粒子の凝集が生じにくいため、微細なトナー粒子を用いることができる。そのため、液体現像剤は、細線画像の再現性や階調再現性に優れた特性が得られやすい。これらの優れた特長を生かした、液体現像剤を用いた電子写真技術を利用した高画質高速デジタル印刷装置の開発が盛んになりつつある。このような状況下で、より良い特性を有する液体現像剤の開発が求められている。
従来、液体現像剤として、炭化水素系有機溶媒やシリコーンオイルなどの電気絶縁性液体中に着色樹脂粒子を分散させたものが知られている。しかしながら、電気絶縁性液体が紙やプラスチックフィルムなどの記録媒体上に残存すると、著しい画像品位の低下を招いてしまうことがあり、電気絶縁性液体を除去する必要があった。電気絶縁性液体の除去には、熱エネルギーを加えて電気絶縁性液体を揮発除去する方法が一般的である。しかしながら、その際、装置外に有機溶媒の蒸気が放出される可能性があったり、多大なエネルギーが必要とされたりと、環境や省エネルギーといった観点からは必ずしも好ましいものではなかった。
【０００３】
この対策として、電気絶縁性液体を重合により硬化させる方法が提案されている。
硬化型の液体現像剤としては、電気絶縁性液体として反応性官能基を持ったモノマー又はオリゴマーを使用し、さらに重合開始剤を溶解させたものを用いる。なお、この硬化型の液体現像剤は、紫外線などの光を照射して反応性官能基を反応させて硬化させるものが例示でき、高速対応も可能である。
この様な硬化型の液体現像剤が、特許文献１で提案されている。特許文献１では、電気絶縁性液体として高抵抗なカチオン重合性のビニルエーテルモノマーを用い、特定の光重合開始剤を組み合わせて、硬化型液体現像剤とすることにより、上記課題を解決している。
硬化型液体現像剤は長期間の保管時や、輸送中の温度変化により含有する光重合開始剤の一部が分解し、重合が開始することにより粘度が上昇したり、硬化が進行したりするという課題があった。
この課題に対して、特許文献２では光重合開始剤に加え、特定の光重合増感剤を組み合わせることにより、感度と保存安定性を両立させている。
また、特許文献３では特定の構造のビニルエーテル化合物を用いることにより、液体現
像剤としての特性と保存安定性の両立を図っている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第６１２９１４４号公報
【特許文献２】特開２０１６−１３００１２号公報
【特許文献３】特開２０１６−２２４４０７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、現像性と定着性を維持しつつ、高い保存安定性を有する硬化型液体現像剤を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、
カチオン重合性液状モノマー、バインダー樹脂及び着色剤を含有するトナー粒子、並びに光重合開始剤を含有する硬化型液体現像剤であって、
該トナー粒子が、該カチオン重合性液状モノマーに不溶であり、
該光重合開始剤が、下記式（１）で表される化合物を含有し、
該カチオン重合性液状モノマーが、ビニルエーテル化合物を含有することを特徴とする硬化型液体現像剤に関する。
【０００７】
【化１】
2019174522.tif 000002
（該式（１）中、ｘは１〜８の整数を表し、ｙは３〜１７の整数を表し、Ｒはアルキル基、アルコキシ基、又はアルキルチオ基を表す。）
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、現像性と定着性を維持しつつ、高い保存安定性を有する硬化型液体現像剤を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明において、数値範囲を表す「○○以上××以下」や「○○〜××」の記載は、特に断りのない限り、端点である下限及び上限を含む数値範囲を意味する。
【００１０】
本発明は、
カチオン重合性液状モノマー、バインダー樹脂及び着色剤を含有するトナー粒子、並びに光重合開始剤を含有する硬化型液体現像剤であって、
該トナー粒子が、該カチオン重合性液状モノマーに不溶であり、
該光重合開始剤が、上記式（１）で表される化合物を含有し、
該カチオン重合性液状モノマーが、ビニルエーテル化合物を含有することを特徴とする硬化型液体現像剤である。
【００１１】
以下、硬化型液体現像剤に含有される各構成成分について説明する。
［光重合開始剤］
該光重合開始剤は、下記式（１）で表される化合物を含有する。
【００１２】
【化２】
2019174522.tif 000003
（該式（１）中、ｘは１〜８の整数を表し、ｙは３〜１７の整数を表し、Ｒはアルキル基、アルコキシ基、又はアルキルチオ基を表す。）
【００１３】
該式（１）で表される光重合開始剤を用いることにより、良好な定着を可能としつつも、イオン性の光酸発生剤を用いる場合と異なり、高抵抗な液体現像剤が得られるとともに、従来よりも高い保存安定性を得ることができる。
該光重合開始剤は、紫外線照射により光分解し、超強酸であるフッ素化アルカン又はフッ素化アリールスルホン酸を発生する。また、増感剤を併用し、増感剤が紫外線を吸収することをトリガーとして、光重合開始剤を分解し、スルホン酸の発生を行わせることも可能である。
【００１４】
該式（１）中、ＣｘＦｙ基は、フッ化炭素基を示し、炭素原子数は１〜８（ｘ＝１〜８）であり、フッ素原子数は３〜１７（ｙ＝３〜１７）である。
式（１）中のＣｘＦｙ基としては、
水素原子がフッ素原子で置換された直鎖アルキル基（ＲＦ１）、
水素原子がフッ素原子で置換された分岐鎖アルキル基（ＲＦ２）、
水素原子がフッ素原子で置換されたシクロアルキル基（ＲＦ３）、及び
水素原子がフッ素原子で置換されたアリール基（ＲＦ４）、
が挙げられる。
水素原子がフッ素原子で置換された直鎖アルキル基（ＲＦ１）としては、例えば、トリフルオロメチル基（ｘ＝１、ｙ＝３）、ペンタフルオロエチル基（ｘ＝２、ｙ＝５）、ヘプタフルオロｎ−プロピル基（ｘ＝３、ｙ＝７）、ノナフルオロｎ−ブチル基（ｘ＝４、ｙ＝９）、パーフルオロｎ−ヘキシル基（ｘ＝６、ｙ＝１３）、及びパーフルオロｎ−オクチル基（ｘ＝８、ｙ＝１７）などが挙げられる。
水素原子がフッ素原子で置換された分岐鎖アルキル基（ＲＦ２）としては、例えば、パーフルオロイソプロピル基（ｘ＝３、ｙ＝７）、パーフルオロ−ｔｅｒｔ−ブチル基（ｘ＝４、ｙ＝９）、及びパーフルオロ−２−エチルヘキシル基（ｘ＝８、ｙ＝１７）などが挙げられる。
水素原子がフッ素原子で置換されたシクロアルキル基（ＲＦ３）としては、例えば、パーフルオロシクロブチル基（ｘ＝４、ｙ＝７）、パーフルオロシクロペンチル基（ｘ＝５、ｙ＝９）、パーフルオロシクロヘキシル基（ｘ＝６、ｙ＝１１）、及びパーフルオロ（１−シクロヘキシル）メチル基（ｘ＝７、ｙ＝１３）などが挙げられる。
水素原子がフッ素原子で置換されたアリール基（ＲＦ４）としては、例えば、ペンタフルオロフェニル基（ｘ＝６、ｙ＝５）、及び３−トリフルオロメチルテトラフルオロフェニル基（ｘ＝７、ｙ＝７）などが挙げられる。
該式（１）中のＣｘＦｙ基のうち、入手のしやすさ、及びスルホン酸エステル部分の分解性の観点から、直鎖アルキル基（ＲＦ１）、分岐鎖アルキル基（ＲＦ２）、及びアリール基（ＲＦ４）であることが好ましい。より好ましくは、直鎖アルキル基（ＲＦ１）、及びアリール基（ＲＦ４）である。さらに好ましくは、トリフルオロメチル基（ｘ＝１、ｙ
＝３）、ペンタフルオロエチル基（ｘ＝２、ｙ＝５）、ヘプタフルオロｎ−プロピル基（ｘ＝３、ｙ＝７）、ノナフルオロｎ−ブチル基（ｘ＝４、ｙ＝９）、及びペンタフルオロフェニル基（ｘ＝６、ｙ＝５）である。
【００１５】
該式（１）中、Ｒは１，８−ナフタルイミド環上の置換基であり、アルキル基、アルコキシ基、又はアルキルチオ基である。好ましくは、アルキル基である。
該光重合開始剤が、該式（１）で表される化合物を含有することにより、硬化型液体現像剤の保存安定性が特に向上する。
その詳細なメカニズムは不明であるが、１，８−ナフタルイミド環上に、電子供与性基であるアルキル基、アルコキシ基、又はアルキルチオ基が存在することにより、Ｎ−Ｏ結合の熱的安定性が増加する。その結果、長期間の保存時においても、光重合開始剤の分解が起こりにくくなるためであると考えられる。
【００１６】
置換基Ｒのアルキル基としては、炭素数１〜３０のアルキル基が挙げられる。
具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ドデシル基、オクタデシル基、ドコシル基、トリアコンチル基などが挙げられる。
置換基Ｒのアルコキシ基としては、炭素数１〜３０のアルコキシ基が挙げられる。
具体的には、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ドデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、ドコシルオキシ基、トリアコンチルオキシ基、及び２−ヒドロキシエトキシ基などのアルコキシ基が挙げられる。
置換基Ｒのアルキルチオ基としては、炭素数１〜３０のアルキルチオ基が挙げられる。
具体的には、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、ｎ−ヘキシルチオ基、シクロヘキシルチオ基、ｎ−オクチルチオ基、２−エチルヘキシルチオ基、ドデシルチオ基、オクタデシルチオ基、ドコシルチオ基、トリアコンチルチオ基などが挙げられる。
該アルキル基、アルコキシ基及びアルキルチオ基は、本発明の効果を阻害しない限りはさらに置換基により置換されていてもよい。該置換基としては、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、シアノ基、及びトリフルオロメチル基などが挙げられる。
該置換基Ｒは、入手のしやすさ、及び保存安定性向上効果の観点から、炭素数１〜１８の直鎖又は分岐鎖アルキル基、炭素数１〜１８の直鎖又は分岐鎖アルコキシ基、及び炭素数１〜１８の直鎖又は分岐鎖アルキルチオ基が好ましい。
より好ましくは、炭素数３〜１２の直鎖又は分岐鎖アルキル基、炭素数３〜１２の直鎖又は分岐鎖アルコキシ基、及び炭素数３〜１２の直鎖又は分岐鎖アルキルチオ基である。
該置換基Ｒの１，８−ナフタルイミド環上の置換位置は特に限定されないが、原料の入手容易性の観点から、１，８−ナフタルイミド環の３位又は４位にあるものが好ましい。
該式（１）で表される化合物の具体例〔例示化合物Ａ−１〜Ａ−１５〕を以下に挙げるが、本発明はこれらの例に制限されるものではない。
【００１７】
【化３】
2019174522.tif 000004
【００１８】
【化４】
2019174522.tif 000005
【００１９】
該式（１）で表される化合物は、１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。また、本発明の効果を阻害しない程度に、式（１）で表される化合物以外の光重合開始剤を含んでもよい。
硬化型液体現像剤中の、式（１）で表される化合物の含有量は、特に限定されないが、カチオン重合性液状モノマー１００質量部に対して、０．０１質量部以上１０質量部以下であることが好ましい。より好ましくは、０．０５質量部以上３質量部以下である。
該式（１）で表される化合物の含有量が、上記範囲である場合、光照射時に発生するスルホン酸量が適切となり、定着性が向上する。また、硬化型液体現像剤の体積抵抗率が低下しにくく、現像性の低下を抑制することができる。さらに、保存中の熱分解によって発生するスルホン酸量をより低減させることができ、保存性が向上する。
該式（１）で表される化合物の製造方法は、特に限定されることは無いが、例えば特許第５７８１９４７号公報や特許第６２１１００１号公報に記載の方法で製造することができる。
【００２０】
［カチオン重合性液状モノマー］
該カチオン重合性液状モノマーは、体積抵抗率が高く電気絶縁性があり、室温付近で低粘度の液体から選ぶとよい。
また、カチオン重合性液状モノマーは、トナー粒子に含有されるバインダー樹脂を溶解しない液体から選択されることが好ましい。
具体的には、温度２５℃で、カチオン重合性液状モノマー１００質量部に対し、溶解するバインダー樹脂が１質量部以下であるようなカチオン重合性液状モノマーとバインダー樹脂の組み合わせから選択されることが好ましい。
ここで、カチオン重合性液状モノマーの体積抵抗率は、１×１０９Ω・ｃｍ以上１×１０１５Ω・ｃｍ以下程度であることが好ましく、１×１０１０Ω・ｃｍ以上１×１０１５Ω・ｃｍ以下程度であることがより好ましい。
体積抵抗率が１×１０９Ω・ｃｍ以上の場合、静電潜像の電位が降下しにくく、高い光学濃度を得やすく、画像ボケをより抑制することができる。
一方、カチオン重合性液状モノマーの粘度は、２５℃で０．５ｍＰａ・ｓ以上１００ｍＰａ・ｓ未満程度であることが好ましく、より好ましくは０．５ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ未満程度である。
【００２１】
該硬化型液体現像剤において、該カチオン重合性液状モノマーは、ビニルエーテル化合物を含有する。また、本発明の効果を阻害しない程度に、ビニルエーテル化合物以外のカチオン重合性液状モノマーを含んでもよい。好ましくは、該カチオン重合性液状モノマーは、１種又は２種以上のビニルエーテル化合物からなる。
該ビニルエーテル化合物を用いることで、体積抵抗率が高く、低粘度で、高感度な硬化型液体現像剤を得ることができる。
また、本発明者らは、ビニルエーテル化合物の分子内の電子密度の偏りが少ないことに起因して、好適な特性が発現しているものと推測している。
ここで、ビニルエーテル化合物とは、ビニルエーテル構造（−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−Ｃ−）を有する化合物を示す。
該ビニルエーテル構造は好ましくは、Ｒ’−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−Ｃ−で表される（Ｒ’は、水素又は炭素数１〜３のアルキル基であり、好ましくは水素又はメチル基である）。
【００２２】
カチオン重合性液状モノマーとしては、アクリル系モノマー、及びエポキシドやオキセタンなどの環状エーテルモノマーなども広く利用されている。しかしながら、アクリル系モノマーは分子内に電子密度の偏りがあり、分子間に静電的な相互作用が働くため、低粘度な液体現像剤を得にくく、また体積抵抗率が低くなる傾向がある。
一方、環状エーテルモノマーも高い体積抵抗率を得にくく、さらに、重合反応速度がビニルエーテル化合物と比べて大幅に低くなりやすい為、硬化型液体現像剤に適用する場合、使用量は大幅に制限される。
本発明において、体積抵抗率及び重合反応速度を大幅に低下させない範囲で、ビニルエーテル化合物と少量の環状エーテルモノマーを混合して使用することも可能である。
ビニルエーテル化合物は、上記ビニルエーテル構造以外にヘテロ原子を有しない化合物であることも好ましい態様の一つである。
ここでヘテロ原子とは炭素原子と水素原子以外の原子のことをいう。
ビニルエーテル構造以外にヘテロ原子を有しない化合物であれば、分子内の電子密度の偏りが抑制され、高い体積抵抗率が得られやすい。
さらに、ビニルエーテル化合物が、ビニルエーテル化合物中にビニルエーテル構造以外の炭素−炭素二重結合を有しないものであることも好ましい態様の一つである。ビニルエーテル構造以外の炭素−炭素二重結合を有しないビニルエーテル化合物であれば、電子密度の偏りが抑制され、高い電気抵抗が得られやすい。
ビニルエーテル化合物は、下記式（Ｃ）で表されることが好ましい。
【００２３】
【化５】
2019174522.tif 000006
［式（Ｃ）中、ｎは、一分子中のビニルエーテル構造の数を示し、１以上４以下の整数である。Ｒ’’はｎ価の炭化水素基である。］
上記ｎは、１以上３以下の整数であることが好ましい。
Ｒ’’は、好ましくは、炭素数１以上５０以下の直鎖又は分岐の飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素基、炭素数５以上１２以下の飽和又は不飽和の脂環式炭化水素基、及び炭素数６以上１４以下の芳香族炭化水素基から選択される基であり、該脂環式炭化水素基及び該芳香族炭化水素基は、炭素数１以上４以下の飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素基を有していてもよい。
上記Ｒ’’は、より好ましくは炭素数４以上２０以下の直鎖又は分岐の飽和脂肪族炭化水素基である。
以下に、ビニルエーテル化合物の具体例〔例示化合物（Ｂ−１）、（Ｂ−２）、（Ｂ−３）、（Ｂ−４）、（Ｂ−５）、（Ｂ−６）、（Ｂ−７）、（Ｂ−８）、（Ｂ−９）、（Ｂ−１０）、（Ｂ−１１）、（Ｂ−１２）、（Ｂ−１３）、（Ｂ−１４）、（Ｂ−１５）、（Ｂ−１６）、（Ｂ−１７）、（Ｂ−１８）、（Ｂ−１９）、（Ｂ−２０）、（Ｂ−２１）、（Ｂ−２２）、（Ｂ−２３）、（Ｂ−２４）、（Ｂ−２５）、（Ｂ−２６）、（Ｂ−２７）、（Ｂ−２８）、（Ｂ−２９）、（Ｂ−３０）、（Ｂ−３１）、（Ｂ−３２）、（Ｂ−３３）、（Ｂ−３４）、（Ｂ−３５）、（Ｂ−３６）、（Ｂ−３７）、（Ｂ−３８）、（Ｂ−３９）、（Ｂ−４０）、（Ｂ−４１）、（Ｂ−４２）、（Ｂ−４３）、（Ｂ−４４）、（Ｂ−４５）、（Ｂ−４６）、（Ｂ−４７）、（Ｂ−４８）、（Ｂ−４９）、（Ｂ−５０）、（Ｂ−５１）、（Ｂ−５２）、（Ｂ−５３）、（Ｂ−５４）、（Ｂ−５５）、（Ｂ−５６）、（Ｂ−５７）、（Ｂ−５８）、（Ｂ−５９）、（Ｂ−６０）、又は（Ｂ−６１）〕を挙げるが、本発明はこれらの例に制限されるものではない。
【００２４】
【化６】
2019174522.tif 000007
【化７】
2019174522.tif 000008
【化８】
2019174522.tif 000009
【化９】
2019174522.tif 000010
【化１０】
2019174522.tif 000011
【化１１】
2019174522.tif 000012
【化１２】
2019174522.tif 000013
【化１３】
2019174522.tif 000014
【化１４】
2019174522.tif 000015
【化１５】
2019174522.tif 000016
【００２５】
これらのなかでも、ドデシルビニルエーテル（Ｂ−３）、ジシクロペンタジエンビニルエーテル（Ｂ−８）、シクロヘキサン−１，４−ジメタノールジビニルエーテル（Ｂ−１７）、トリエチレングリコールジビニルエーテル（Ｂ−１８）、トリシクロデカンビニルエーテル（Ｂ−１０）、トリメチロールプロパントリビニルエーテル（Ｂ−２４）、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールジビニルエーテル（Ｂ−２５）、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールジビニルエーテル（Ｂ−２６）、２−ブチル−２−エチル−１
，３−プロパンジオールジビニルエーテル（Ｂ−２７）、ネオペンチルグリコールジビニルエーテル（Ｂ−２３）、ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル（Ｂ−２８）、１，２−デカンジオールジビニルエーテル（Ｂ−３０）、１，２−ドデカンジオールジビニルエーテル（Ｂ−３１）、１，１２−ドデカンジオールジビニルエーテル（Ｂ−３２）、１，１２−オクタデカンジオールジビニルエーテル（Ｂ−４３）、フィタントリオールトリビニルエーテル（Ｂ−５１）などが好適に例示できる。
【００２６】
［トナー粒子］
トナー粒子は、バインダー樹脂及び着色剤を含有する。また、必要に応じて電荷補助剤などの添加剤を含有してもよい。
（バインダー樹脂）
バインダー樹脂としては、紙又はプラスチックフィルムなどの被着体に対して定着性を有し、カチオン重合性液状モノマーに不溶であれば公知のバインダー樹脂が使用できる。
ここで、「カチオン重合性液状モノマーに不溶」に関し、温度２５℃で、カチオン重合性液状モノマー１００質量部に対し、溶解するバインダー樹脂が１質量部以下であることが指標として挙げられる。
該バインダー樹脂の具体例として、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、スチレン−（メタ）アクリル樹脂、アルキド樹脂、ポリエチレン樹脂、エチレン−（メタ）アクリル樹脂、及びロジン変性樹脂などの樹脂が挙げられる。また、必要に応じ、これらは単独又は２種以上併用することができる。
バインダー樹脂の含有量としては特に限定されないが、着色剤１００質量部に対して、５０質量部以上１０００質量部以下であることが好ましい。
【００２７】
（着色剤）
着色剤としては、特に限定されるものではなく、一般に市販されているすべての有機顔料、有機染料、無機顔料、若しくは顔料を、分散媒として不溶性の樹脂などに分散させたもの、又は、顔料表面に樹脂をグラフト化したものなどを用いることができる。
該顔料の具体例としては、例えば、黄色を呈するものとして、以下のものが挙げられる。
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２３、６２、６５、７３、７４、８３、９３、９４、９５、９７、１０９、１１０、１１１、１２０、１２７、１２８、１２９、１４７、１５１、１５４、１５５、１６８、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１８５；Ｃ．Ｉ．バットイエロー１、３、２０。
赤又はマゼンタ色を呈するものとして、以下のものが挙げられる。
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、３９、４０、４１、４８：２、４８：３，４８：４、４９、５０、５１、５２、５３、５４、５５、５７：１、５８、６０、６３、６４、６８、８１：１、８３、８７、８８、８９、９０、１１２、１１４、１２２、１２３、１４６、１４７、１５０、１６３、１８４、２０２、２０６、２０７、２０９、２３８、２６９；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９；Ｃ．Ｉ．バットレッド１、２、１０、１３、１５、２３、２９、３５。
青又はシアン色を呈する顔料として、以下のものが挙げられる。
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、３、１５：２、１５：３、１５：４、１６、１７；Ｃ．Ｉ．バットブルー６；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４５、フタロシアニン骨格にフタルイミドメチル基を１〜５個置換した銅フタロシアニン顔料。
緑色を呈する顔料として、以下のものが挙げられる。
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、８、３６。
オレンジ色を呈する顔料として、以下のものが挙げられる。
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６６、５１。
黒色を呈する顔料として、以下のものが挙げられる。
カーボンブラック、チタンブラック、アニリンブラック。
白色を呈する顔料として、以下のものが挙げられる。
塩基性炭酸鉛、酸化亜鉛、酸化チタン、チタン酸ストロンチウム。
【００２８】
トナー粒子中における顔料の分散には、トナー粒子の製造方法に応じた分散手段を用いればよい。分散手段として用いることができる装置としては、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、ジェットミル、ホモジナイザー、ペイントシェーカー、ニーダー、アジテータ、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、及び湿式ジェットミルなどがある。
顔料の分散を行う際に顔料分散剤を添加することも可能である。顔料分散剤としては、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリアクリレート、脂肪族多価カルボン酸、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル燐酸エステル、及び顔料誘導体などを挙げることができる。また、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社のＳｏｌｓｐｅｒｓｅシリーズなどの市販の高分子分散剤を用いることも好ましい。
また、顔料分散助剤として、各種顔料に応じたシナジストを用いることも可能である。
これらの顔料分散剤及び顔料分散助剤の添加量は、顔料１００質量部に対し、１質量部以上５０質量部以下であることが好ましい。
【００２９】
［電荷補助剤］
上記トナー粒子中には、トナー粒子の帯電性を調整する目的で、電荷補助剤を含有することができる。
電荷補助剤としては、トナー粒子の造粒性やトナー粒子中の顔料分散性を著しく低下させたり、カチオン重合性液状モノマーの重合性を著しく阻害したりしない範囲において、公知のものが利用できる。
具体的な化合物としては、ナフテン酸ジルコニウム、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸ニッケル、ナフテン酸鉄、ナフテン酸亜鉛、オクチル酸コバルト、オクチル酸ニッケル、オクチル酸亜鉛、ドデシル酸コバルト、ドデシル酸ニッケル、ドデシル酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、及び２−エチルヘキサン酸コバルトなどの金属石鹸類；石油系スルホン酸金属塩及びスルホコハク酸エステルの金属塩などのスルホン酸金属塩類；レシチンなどのリン脂質；ｔ−ブチルサリチル酸金属錯体などのサリチル酸金属塩類；ポリビニルピロリドン樹脂、ポリアミド樹脂、スルホン酸含有樹脂、及びヒドロキシ安息香酸誘導体などが挙げられる。
【００３０】
電荷補助剤をトナー粒子中に含有させる方法は、電荷補助剤がトナー粒子中に保持できれば特に制限されない。
例えば、トナー粒子の造粒工程において、バインダー樹脂及び着色剤などと共に添加する方法や、トナー粒子を造粒後、トナー粒子表面に対して、化学的又は物理的手法により、結合又は吸着させる方法などを使用することができる。これらの手法は液体現像剤の製造法に合わせて最適な手法を選択するとよい。
トナー粒子中に添加される電荷補助剤は、トナー粒子から脱離し、カチオン重合性液状モノマー中に溶解、又は分散すると硬化型液体現像剤の体積抵抗率を低下させたり、カチオン重合性液状モノマー中の電荷制御剤の作用を阻害したりする可能性がある。そのため、カチオン重合性液状モノマーへの溶解性を低下させ、かつ、トナー粒子の構成材料への親和性を向上させるような構造を選択するとよい。
また、電荷補助剤のカチオン重合性液状モノマー中への脱離が顕著な場合は、吸着剤による吸着、カチオン重合性液状モノマーの置換、透析などの手法により、カチオン重合性液状モノマー中から脱理した電荷補助剤を除去する方法を用いることもできる。
【００３１】
［増感剤、及び増感助剤］
硬化型液体現像剤は、例えば、光重合開始剤の酸発生効率の向上、感光波長の長波長化などの目的で、必要に応じ、増感剤を含有してもよい。増感剤としては、光重合開始剤に対し、電子移動機構又はエネルギー移動機構で増感させるものであれば、特に限定されない。
具体的には、アントラセン、９，１０−ジアルコキシアントラセン、ピレン、ペリレンなどの芳香族多縮環化合物、アセトフェノン、ベンゾフェノン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、ミヒラーケトンなどの芳香族ケトン化合物、フェノチアジン、Ｎ−アリールオキサゾリジノンなどのヘテロ環化合物が挙げられる。
該増感剤は、１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
該増感剤の含有量は目的に応じて適宜調整されるが、光重合開始剤１質量部に対して、０．１質量部以上１０．０質量部以下であることが好ましく、より好ましくは１．０質量部以上５．０質量部以下である。
【００３２】
また、硬化型液体現像剤は、上記増感剤と光重合開始剤の間の電子移動効率又はエネルギー移動効率を向上させる目的で、必要に応じて、増感助剤を含有してもよい。
増感助剤の例としては、１，４−ジヒドロキシナフタレン、１，４−ジメトキシナフタレン、１，４−ジエトキシナフタレン、１，４−ジドデシルオキシナフタレン、４−メトキシ−１−ナフトール、４−エトキシ−１−ナフトールなどのナフタレン系化合物、１，４−ジヒドロキシベンゼン、１，４−ジメトキシベンゼン、１，４−ジエトキシベンゼン、１−メトキシ−４−フェノール、１−エトキシ−４−フェノールなどのベンゼン系化合物などが挙げられる。
該増感助剤は、１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
該増感助剤の含有量は目的に応じて適宜選択されるが、増感剤１質量部に対して、０．１質量部以上１０．０質量部以下であることが好ましく、より好ましくは０．５質量部以上５．０質量部以下である。
【００３３】
［カチオン重合禁止剤］
硬化型液体現像剤は、保存安定性の向上や、硬化速度の調整を目的として、カチオン重合禁止剤を含有してもよい。
カチオン重合禁止剤としては、アルカリ金属化合物及び／又はアルカリ土類金属化合物、又は、アミン類を挙げることができる。
アミン類としては、アルカノールアミン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアルキルアミン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアケニルアミン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアルキニルアミン類などが挙げられる。
具体的には、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、トリブタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、プロパノールアミン、ｎ−ブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、２−アミノエタノール、２−メチルアミノエタノール、３−メチルアミノ−１−プロパノール、３−メチルアミノ−１，２−プロパンジオール、２−エチルアミノエタノール、４−エチルアミノ−１−ブタノール、４−（ｎ−ブチルアミノ）−１−ブタノール、２−（ｔ−ブチルアミノ）エタノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルウンデカノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデカノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルトリデカノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルテトラデカノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルペンタデカノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルノナデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルイコシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエイコシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘンイコシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルドコシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルトリコシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルテトラコシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルペンタコシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルペンタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘキサノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘプタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルノナノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルデカノールアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルノニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルウンデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルトリデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルテトラデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルペンタデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘキサデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘプタデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタデシルアミンが挙げられる。これらの他にも、４級アンモニウム塩なども使用することができる。
カチオン重合禁止剤の含有量は、硬化型液体現像剤中に、質量基準で、１ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下であることが好ましい。
【００３４】
［ラジカル重合禁止剤］
硬化型液体現像剤は、ラジカル重合禁止剤を含有してもよい。
例えば、ビニルエーテル化合物を含有する硬化型液体現像剤は、経時保存中に重合開始剤が極々僅かに分解し、ラジカル化合物化し、そのラジカル化合物に起因する重合を引き起こす場合がある。それを防止するためにラジカル重合禁止剤を含有してもよい。
ラジカル重合禁止剤としては、例えば、フェノール系水酸基含有化合物、メトキノン（ヒドロキノンモノメチルエーテル）、ハイドロキノン、４−メトキシ−１−ナフトールなどのキノン類、ヒンダードアミン系酸化防止剤、１，１−ジフェニル−２−ピクリルヒドラジル  フリーラジカル、Ｎ−オキシル  フリーラジカル化合物類、含窒素複素環メルカプト系化合物、チオエーテル系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、アスコルビン酸類、硫酸亜鉛、チオシアン酸塩類、チオ尿素誘導体、各種糖類、リン酸系酸化防止剤、亜硝酸塩、亜硫酸塩、チオ硫酸塩、ヒドロキシルアミン誘導体、芳香族アミン、フェニレンジアミン類、イミン類、スルホンアミド類、尿素誘導体、オキシム類、ジシアンジアミドとポリアルキレンポリアミンの重縮合物、フェノチアジンなどの含硫黄化合物、テトラアザアンヌレン（ＴＡＡ）をベースとする錯化剤、ヒンダードアミン類などが挙げられる。
硬化型液体現像剤の増粘防止の観点から、フェノール系水酸基含有化合物、Ｎ−オキシル  フリーラジカル化合物類、１，１−ジフェニル−２−ピクリルヒドラジル  フリーラジカル、フェノチアジン、キノン類、ヒンダードアミン類が好ましい。より好ましくは、Ｎ−オキシル  フリーラジカル化合物類である。
ラジカル重合禁止剤の含有量は、硬化型液体現像剤中に、質量基準で、１ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下であることが好ましい。
【００３５】
［電荷制御剤］
硬化型液体現像剤は、必要に応じて電荷制御剤を含んでもよい。
該電荷制御剤としては、硬化型液体現像剤の体積抵抗率の低下が少なく、かつ、粘度の上昇が少ないものであれば、特に限定されることなく、公知のものが利用できる。具体的な化合物としては、以下のものが挙げられる。
亜麻仁油、大豆油などの油脂；アルキド樹脂、ハロゲン重合体、芳香族ポリカルボン酸、酸性基含有水溶性染料、芳香族ポリアミンの酸化縮合物；ナフテン酸ジルコニウム、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸ニッケル、ナフテン酸鉄、ナフテン酸亜鉛、オクチル酸コバルト、オクチル酸ニッケル、オクチル酸亜鉛、ドデシル酸コバルト、ドデシル酸ニッケル、ドデシル酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、２−エチルヘキサン酸コバルトなどの金属石鹸類；石油系スルホン酸金属塩、スルホコハク酸エステルの金属塩などのスルホン酸金属塩類；レシチン及び水素添加レシチンなどのリン脂質；ｔ−ブチルサリチル酸金属錯体などのサリチル酸金属塩類；ポリビニルピロリドン樹脂、ポリアミド樹脂、スルホン酸含有樹脂、４級アンモニウ塩構造を有する樹脂、ヒドロキシ安息香酸誘導体などが挙げられる。
該電荷制御剤の含有量は、トナー粒子（固形分）１００質量部に対して、０．０１質量部以上１０質量部以下であることが好ましく、０．０５質量部以上５質量部以下であることがより好ましい。
【００３６】
［その他の添加剤］
硬化型液体現像剤には、上記説明した添加剤以外に、必要に応じて、記録媒体適合性、保存安定性、画像保存性、及びその他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤を用いてもよい。例えば、界面活性剤、滑剤、充填剤、消泡剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、及び防錆剤などが挙げられ、これらを適宜選択して用いることができる。
【００３７】
［現像剤の製造方法］
硬化型液体現像剤の製造方法としては、特に限定されることは無く、例えば、コアセルベーション法や湿式粉砕法などの公知の方法が挙げられる。
また、一般的な製造方法としては、着色剤、バインダー樹脂及びその他の添加剤、並びに、分散媒体を混合し、ビーズミルなどを用いて粉砕し、トナー粒子の分散体を得る。得られたトナー粒子の分散体、光重合開始剤、及びカチオン重合性モノマーなどを混合して硬化型液体現像剤を得る製造方法が例示できる。
上記コアセルベーション法については、例えば、特開２００３−２４１４３９号公報、国際公開第２００７／０００９７４号、又は国際公開第２００７／０００９７５号に詳細が記載されている。
該コアセルベーション法では、顔料、樹脂、該樹脂を溶解する溶剤、及び該樹脂を溶解しない溶剤を混合し、該混合液から該樹脂を溶解する溶剤を除去して、溶解状態にあった該樹脂を析出させることにより、顔料を包埋したトナー粒子を、該樹脂を溶解しない溶剤中に分散させることができる。
一方、上記湿式粉砕法については、例えば、国際公開第２００６／１２６５６６号、又は国際公開第２００７／１０８４８５号に詳細が記載されている。
該湿式粉砕法では、顔料とバインダー樹脂とをバインダー樹脂の融点以上で混練した後乾式粉砕し、得られた粉砕物を電気絶縁性媒体中で湿式粉砕することにより、トナー粒子を電気絶縁性媒体中に分散させることができる。
本発明においては、この様な公知の方法が利用可能である。
上記トナー粒子は、高精細画像を得るという観点から、体積平均粒径が０．０５μｍ以上５μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは０．０５μｍ以上１μｍ以下である。
また、硬化型液体現像剤中のトナー粒子濃度は、特に限定されないが、１質量％以上７０質量％以下程度にするとよく、１質量％以上５０質量％以下程度にすることが好ましく、２質量％以上４０質量％以下程度にすることがより好ましい。
【００３８】
［硬化型液体現像剤の物性］
硬化型液体現像剤は、通常の液体現像剤と同様の物性値を有するように調製して使用することが好ましい。
すなわち、硬化型液体現像剤の粘度は、適度なトナー粒子の電気泳動移動度を得られる観点から、トナー粒子の濃度が２質量％程度の場合、２５℃において０．５ｍＰａ・ｓ以上１００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。また、硬化型液体現像剤の体積抵抗率は、静電潜像の電位を降下させないという点で、１×１０９Ω・ｃｍ以上１×１０１５Ω・ｃｍ以下であることが好ましく、１×１０１０Ω・ｃｍ以上１×１０１３Ω・ｃｍ以下であることがより好ましい。
【００３９】
［画像形成装置］
硬化型液体現像剤は、電子写真方式の一般の画像形成装置において好適に使用できる。＜光源＞
硬化型液体現像剤は、記録媒体への転写後、速やかに紫外線などの光が照射され、硬化することによって画像が定着される。
ここで、例えば、紫外線を照射するための光源としては、水銀ランプ、メタルハライドランプ、エキシマーレーザー、紫外線レーザ、冷陰極管、熱陰極管、ブラックライト、ＬＥＤ（ｌｉｇｈｔ  ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｉｏｄｅ）などが適用可能である。帯状のメタルハライドランプ、冷陰極管、熱陰極管、水銀ランプ若しくはブラックライト、ＬＥＤが好ましい。
紫外線の照射量は、０．１〜１０００ｍＪ／ｃｍ２となる装置構成とすることが好ましい。
【実施例】
【００４０】
以下に実施例を挙げて本説明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。実施例で記載する「部」はすべて質量部を示す。
【００４１】
＜実施例１＞
［バインダー樹脂の製造例］
還流冷却器、水・アルコール分離装置、窒素ガス導入管、温度計及び撹拌機を備えた反応容器に、１５００部のビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物（シグマアルドリッチ社製）と、７００部のテレフタル酸（シグマアルドリッチ社製）を入れ、撹拌しながら窒素ガスを導入し、２００〜２４０℃の温度で脱水・脱アルコール重縮合反応を行った。
１時間後、反応系の温度を１００℃以下に下げ、重縮合を停止させた。得られたポリエステル樹脂は、重量平均分子量（Ｍｗ）が９０００、数平均分子量（Ｍｎ）が２１００、ガラス転移点温度（Ｔｇ）が６８℃、酸価が１２．０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００４２】
［トナー粒子分散体の製造例］
撹拌機と温度計を取り付けた反応容器中に、上記ポリエステル樹脂２５部とドデシルビニルエーテル（例示化合物Ｂ−３）７５部を投入し、２００ｒｐｍで撹拌しながら、オイルバス中で１３０℃まで１時間かけて昇温した。１３０℃で１時間保持した後、１時間あたり１５℃の降温速度で徐冷し、バインダー樹脂分散液を作製した。得られたバインダー樹脂分散液は、白色のペースト状であった。
上記バインダー樹脂分散液６０部、５部のピグメントブルー１５：３、及びドデシルビニルエーテル３５部を、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズとともに遊星式ビーズミル（フリッチュ社製  クラシックラインＰ−６）に充填し、室温で２００ｒｐｍにて４時間粉砕して、トナー粒子分散体（固形分２０質量％）を得た。得られたトナー粒子分散体に含有されるトナー粒子は体積平均粒径０．９１μｍであった。
【００４３】
［電荷制御剤の製造例］
冷却管、撹拌機、温度計及び窒素導入管を取り付けた反応容器にリン酸２−（メタクリロイルオキシ）エチル２−（トリメチルアンモニオ）エチル１７．９部、メタクリル酸オクタデシル８２．１部、アゾビスイソブチロニトリル４．１部、及びｎ−ブタノール９００部を仕込み、３０分間窒素バブリングを行った。得られた反応混合物を窒素雰囲気下、６５℃で８時間加熱し、重合反応を完結させた。反応液を室温まで冷却後、溶剤を減圧留去した。得られた残渣をクロロホルムに溶解し、透析膜（スペクトラムラボラトリーズ社製  Ｓｐｅｃｔｒａ／Ｐｏｒ７  ＭＷＣＯ  １ｋＤａ）により透析精製を行った。溶媒を減圧留去後、５０℃、０．１ｋＰａ以下で減圧乾燥させることにより電荷制御剤を得た。
【００４４】
［電荷制御剤分散液の製造例］
撹拌機と温度計を取り付けた反応容器中に、上記で製造した電荷制御剤６．２部とテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）６８．２部を投入し、６０℃に昇温しトナー電荷制御剤を溶解させた。ここにドデシルビニルエーテル７１．３部を投入後、５０℃、４ｋＰａでＴＨＦを減圧留去し、透明な電荷制御剤分散液を得た。
【００４５】
［硬化型液体現像剤の製造例］
上記トナー粒子分散体１０．０部に、電荷制御剤溶液０．１２５部、ドデシルビニルーテル１６．１０部、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジビニルエーテル（例示化合物Ｂ−２７）７２．６３部を混合後、光重合開始剤として例示化合物（Ａ−１）０．２９部、増感剤として、２，４−ジエチルチオキサントン（以下、ＤＥＴＸと表記）０．４８部、及び、増感助剤として、１，４−ジエトキシナフタレン（以下、ＤＥＮと表記）０．４８部を混合、溶解することにより実施例１の硬化型液体現像剤を製造した。
得られた硬化型液体現像剤について、下記評価を行い、結果を表１に示した。なお、評価項目と評価結果は以下の通りである。
【００４６】
（現像性：画像濃度及び画像ボケに関する評価）
静電記録紙に５００Ｖの表面電荷で静電パターンを形成し、硬化型液体現像剤を用い、金属ローラーを用いたローラー現像機により、２０ｍｍ／ｓｅｃのプロセススピードで現像を行った。なお、ローラーと静電記録紙との距離（現像ギャップ）は３４μｍに設定した。得られた画像の良否を目視で確認した。
５：高濃度かつ高精細な画像が得られた
４：わずかな濃度ムラがある、又は、わずかな画像ボケが見られる
３：濃度ムラや画像ボケが散見されるものの、概ね良好に現像されていることがわかる
２：激しい濃度ムラや画像ボケが発生し、現像不十分であった
１：現像できなかった
【００４７】
（定着性）
室温２５℃、湿度５０％の環境下において、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に、硬化型液体現像剤を滴下し、ワイヤーバー（Ｎｏ．６）［供給先：松尾産業株式会社］を用いてバーコートを行い（形成された膜厚１３．７μｍ）、発光波長３８５ｎｍのＬＥＤ（照度１０００ｍＷ／ｃｍ２、照射距離１５ｍｍ）により照射して、硬化膜を形成した。表面にタック（粘着性）がなく完全に硬化した時の照射光量を測定し、以下の基準で評価した。
５：２００ｍＪ／ｃｍ２未満
４：２００ｍＪ／ｃｍ２以上、４００ｍＪ／ｃｍ２未満
３：４００ｍＪ／ｃｍ２以上、７００ｍＪ／ｃｍ２未満
２：７００ｍＪ／ｃｍ２以上、１０００ｍＪ／ｃｍ２未満
１：１０００ｍＪ／ｃｍ２以上、又は硬化せず
照射光量が４００ｍＪ／ｃｍ２未満（５又は４ランク）であれば、硬化性が高く、良好であると判断した。
【００４８】
（保存安定性）
各硬化型液体現像剤を、遮光瓶に入れて密栓し、５０℃、５０％ＲＨの保存環境下で保存した。１日おきに粘度測定を行い、保存後／保存前の粘度比が１．１以下に保つことができた日数で評価した。
粘度測定は、粘弾性測定装置（アントンパール社製  ＭＣＲ３０２レオメーター）を用いて、以下のように測定した。コーンプレート型測定治具（５０ｍｍ径、１°）を取り付けた測定装置に試料約０．６ｍＬを充填し、２５℃に調整した。１０００ｓ−１から１ｓ−１へ連続的にせん断速度を変化させながら粘度を測定し、１０ｓ−１の時の値を粘度とした。
【００４９】
＜実施例２〜５、比較例１〜３＞
光重合開始剤Ａ−１の代わりに、例示化合物Ａ−３、Ａ−７、Ａ−１０、Ａ−１５、及
び、下記比較用化合物Ｄ−１、Ｄ−２、Ｄ−３をそれぞれ用いること以外、上記実施例１と同様にして実施例２〜５、比較例１〜３の硬化型液体現像剤を製造した。
【００５０】
【化１６】
2019174522.tif 000017
【００５１】
＜実施例６＞
実施例１の［硬化型液体現像剤の製造例］において、ドデシルビニルエーテルを７９．０４部とし、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジビニルエーテルの代わりにシクロヘキサン−１，４−ジメタノールジビニルエーテル（例示化合物Ｂ−１７）９．６８部を用いること以外、上記実施例１と同様にして実施例６の硬化型液体現像剤を製造した。
【００５２】
＜実施例７＞
実施例１の［トナー粒子分散体の製造例］において、ドデシルビニルエーテルの代わりに１，１２−オクタデカンジオールジビニルエーテル（例示化合物Ｂ−４３）を用い、［硬化型液体現像剤の製造例］において、ドデシルビニルエーテルと２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジビニルエーテルの代わりに１，１２−オクタデカンジオールジビニルエーテル８８．７３部を用い、増感助剤のＤＥＮの代わりに１，４−ジドデシルオキシナフタレン（以下、ＤＤＮと表記）を用いること以外、上記実施例１と同様にして実施例７の硬化型液体現像剤を製造した。
【００５３】
＜比較例４＞
光重合開始剤Ａ−１の代わりに比較用化合物Ｄ−１を用いること以外、上記実施例７と同様にして比較例４の硬化型液体現像剤を製造した。
【００５４】
【表１】
2019174522.tif 000018
【００５５】
表１に示されるように、本発明の光重合開始剤を用いると、従来の光重合開始剤と用いた場合と同様の現像性、及び、定着性が得られるとともに、さらに良好な保存安定性が得られることがわかる。