(57)【要約】【課題】紫外線防止能を有し、肌に塗布する際の伸びに優れ、かつ、手指が感じる油っぽさ及び肌のテカリの双方が塗布部位において抑制された油中水型化粧料を提供すること。【解決手段】シリコーン油を含む油剤、親水性−親油性バランス値６未満の変性シリコーン界面活性剤、紫外線吸収剤及び紫外線散乱剤からなる群から選択される少なくとも１種の紫外線防止剤、油中水型化粧料の全量に対して０質量％を超え５質量％以下の吸水性ポリマー、並びに、水を含有する、油中水型化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
シリコーン油を含む油剤、親水性−親油性バランス値６未満の変性シリコーン界面活性剤、紫外線吸収剤及び紫外線散乱剤からなる群から選択される少なくとも１種の紫外線防止剤、油中水型化粧料の全量に対して０質量％を超え５質量％以下の吸水性ポリマー、並びに、水を含有する、油中水型化粧料。
【請求項２】
さらに、着色顔料、白色顔料、パール顔料及び体質顔料からなる群から選択される少なくとも１種の無機顔料を含有する、請求項１に記載の油中水型化粧料。
【請求項３】
紫外線防止剤の含有率が、油中水型化粧料の全量に対して、３質量％以上である、請求項１又は請求項２に記載の油中水型化粧料。
【請求項４】
吸水性ポリマーが、架橋ポリアクリル酸ナトリウム及び一部架橋されたカルボマー又はその塩から選択される少なくとも１種のポリマーである、請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の油中水型化粧料。
【請求項５】
紫外線防止剤が、酸化チタンと紫外線吸収剤との複合粉体である、請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の油中水型化粧料。
【請求項６】
シリコーン油を含む油剤が、シリコーン油を油剤の全量に対して６０質量％以上含む、請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の油中水型化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、油中水型化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
油性成分を連続相とする油中水型化粧料は広く知られており、紫外線防御能、肌の外観補正効果、使用感、等を謳う種々の油中水型化粧料が提案されている。
例えば、特許文献１には、（ａ）フェニル基含有部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物、（ｂ）皮膜形成性シリコーン樹脂、（ｃ）屈折率１．４〜１．８の粉体を配合することを特徴とする凹凸補正化粧料が開示されている。特許文献１に記載の凹凸補正化粧料は、凹凸補正効果及びその持続性に優れ、化粧料の肌への収まりが良く、化粧膜が柔らかい化粧料であるとされている。
【０００３】
また、吸水性ポリマーは、衛生用品、園芸用品、工業製品等の各種用途において用いられている。化粧品用途においても、吸水性ポリマーはゲル化剤としての使用の他、製剤の固定化剤としても使用されている。
例えば、特許文献２には、所定の構成を有する容器に収容される化粧品として、ポリアクリル酸ナトリウム等の超吸水性ポリマーと混合した化粧品処方品を有する化粧品が開示されている。特許文献２に開示の容器は、収容される化粧品との接触部を構成する貯留槽にキャンパス地が備えられ、容器が使用される際には、化粧品の流動性部のみがキャンパス地を通過し、超吸水性ポリマーは貯留槽内に保持される。即ち、特許文献２に開示される超吸水性ポリマーは、容器が備える貯留槽内に化粧品を保持するための固定化剤として使用されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１３−１０３８８５号公報
【特許文献２】特開２０１７−６０７３８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところで、従来の油中水型化粧料では、肌に塗布する際の伸びの良さを向上させるための一方策として、油剤を増量して油相の粘度を低減させることが行なわれてきた。しかし、油中水型化粧料における油剤の増量は、化粧料の使用感を低下させる。具体的には、化粧料を塗布した肌に手指が触れた際の油っぽさ、及び、化粧料が塗布された肌のテカリの双方が顕在化してしまう。
また、油中水型化粧料は、紫外線防止剤を含む化粧料に好適に適用されるが、従来の油中水型化粧料では、使用感を低下させずに所望とする紫外線防止能を得ることは困難であった。即ち、紫外線防止剤として紫外線吸収剤を適用する場合、紫外線吸収剤の多くは親油性の化合物であり油剤に溶解させて用いられることから、紫外線防止能を所望とするレベルまで向上させるように紫外線吸収剤及び油剤を用いると、油っぽさを高めてしまうことがある。また、紫外線防止剤として紫外線散乱剤を適用した場合には、紫外線散乱剤は粉体であることから、紫外線防止能を所望とするレベルまで紫外線散乱剤を用いると、化粧料を肌に塗布する際の伸びを低下させ、さらには、塗り広げる際に無機粉体同士が擦れ合うことでキシミ感が生じるなど使用感が損なわれることがある。
【０００６】
したがって、本発明の一実施形態が解決しようとする課題は、紫外線防止能を有し、肌に塗布する際の伸びに優れ、かつ、手指が感じる油っぽさ及び肌のテカリの双方が塗布部位において抑制された油中水型化粧料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するための具体的な手段には、以下の実施態様が含まれる。
＜１＞  シリコーン油を含む油剤、親水性−親油性バランス値６未満の変性シリコーン界面活性剤、紫外線吸収剤及び紫外線散乱剤からなる群から選択される少なくとも１種の紫外線防止剤、油中水型化粧料の全量に対して０質量％を超え５質量％以下の吸水性ポリマー、及び、水を含有する、油中水型化粧料。
＜２＞  さらに、着色顔料、白色顔料、パール顔料及び体質顔料からなる群から選択される少なくとも１種の無機顔料を含有する、請求項１に記載の油中水型化粧料。
＜３＞  紫外線防止剤の含有率が、油中水型化粧料の全量に対して、３質量％以上である、＜１＞又は＜２＞に記載の油中水型化粧料。
＜４＞  吸水性ポリマーが、架橋ポリアクリル酸ナトリウム及び一部架橋されたカルボマー又はその塩から選択される少なくとも１種のポリマーである、＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の油中水型化粧料。
＜５＞  紫外線防止剤が、酸化チタンと紫外線吸収剤との複合粉体である、＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の油中水型化粧料。
＜６＞  シリコーン油を含む油剤が、シリコーン油を油剤の全量に対して６０質量％以上含む、＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の油中水型化粧料。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の一実施形態によれば、紫外線防止能を有し、肌に塗布する際の伸びに優れ、かつ、手指が感じる油っぽさ及び肌のテカリの双方が塗布部位において抑制された油中水型化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本開示の油中水型化粧料の一実施形態について説明する。但し、本開示の油中水型化粧料は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本開示が目的とする範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。
【００１０】
本開示において「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を意味する。
本開示に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本開示において油中水型化粧料中の各成分の量は、各成分に該当する物質が油中水型化粧料中に複数種存在する場合には、特に断らない限り、油中水型化粧料中に存在する複数種の物質の合計量を意味する。
本開示において、好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
本開示において「油相」とは、油中水型化粧料の連続相を意味し、連続相の液状媒体と、その液状媒体に分散又は溶解している成分と、を含む。
本開示において「水相」とは、油中水型化粧料の分散相を意味し、分散相の液状媒体と、その液状媒体に分散又は溶解している成分と、を含む。
【００１１】
本開示において、無機粒子の粒径は、透過型電子顕微鏡などの電子顕微鏡の画像を解析して求めることができる。具体的には、透過型電子顕微鏡写真から、粒子の長軸と短軸の相加平均として求めることができる。
無機粒子として市販品を用いる場合には、カタログなどに記載された値をそのまま適用することができる。ここで、無機粒子は、紫外線散乱剤としての無機粒子及び無機顔料の双方を包含する。
なお、油中水型化粧料中に存在する無機粒子の形態は、特に限定されるものでなく、一次粒子の状態であってもよいし、一次粒子が凝集して二次集合体を形成していてもよい。  無機粒子が二次集合体を形成している場合、一次粒径は、ガス吸着法などの比表面積測定、透過型電子顕微鏡などにより確認すればよい。
また、無機粒子の形状も特に限定されるものではない。無機粒子の形状としては、例えば、球状、楕円形状、板状、破砕状等が挙げられるが、その他の形状であってもよい。
【００１２】
＜油中水型化粧料＞
本開示の油中水型化粧料は、シリコーン油を含む油剤、親水性−親油性バランス値６未満の変性シリコーン界面活性剤、紫外線吸収剤及び紫外線散乱剤からなる群から選択される少なくとも１種の紫外線防止剤、油中水型化粧料の全量に対して０質量％を超え５質量％以下の吸水性ポリマー、並びに、水を含有する。
【００１３】
なお、本開示においては、上記のシリコーン油を含む油剤、親水性−親油性バランス値６未満の変性シリコーン界面活性剤、紫外線吸収剤及び紫外線散乱剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の紫外線防止剤、及び吸水性ポリマーについては、適宜、「油剤Ａ」、「変性シリコーン界面活性剤Ｂ」、「紫外線防止剤Ｃ」及び「吸水性ポリマーＤ」と、それぞれ称することがある。
また、変性シリコーン界面活性剤Ｂの親水性−親油性バランス値は、ＨＬＢ（Hydrophile-Lipophile Balance）値として略記することがある。
【００１４】
本開示において「油ぽっさ」とは、油中水型化粧料の塗布部位を触れた手指が感じる所望とされない油性感を意味する。
本開示において「テカリ」とは、油中水型化粧料の塗布部位において確認される所望とされない油状の光沢感を意味する。
なお、テカリについては、目視評価だけでなく、光学系の測定機器を用いて解析することができる。テカリは、例えば、ゴニオフォトメーターのように入射光と反射光との角度を変え、サンプルに当てた反射光を測定することで解析できる。測定機器としては、具体的にはゴニオフォトメーター自動測定装置(ニッカ電測株式会社)等があげられる。
【００１５】
本開示の油中水型化粧料は、上記の構成を採ることにより、肌に塗布する際の伸びに優れ、かつ、手指が感じる油っぽさ及び肌のテカリの双方が塗布部位において抑制される。
このように、本開示の油中水型化粧料において、肌に塗布する際の伸びに優れる理由、更に、塗布部位において、手指が感じる油っぽさ及び肌のテカリの双方が抑制される理由は、以下のように推測されるが、これに限定されるものではない。
【００１６】
本開示の油中水型化粧料は、油剤Ａと、変性シリコーン界面活性剤Ｂと、紫外線防止剤Ｃと、吸水性ポリマーＤと、水とを含有する。
【００１７】
吸水性ポリマーＤは、通常は、粒状の形態を有し、水との接触により膨潤し、水を保持しする機能がある一方で、外力や乾燥過程により水を放出する機能を有し、吸水前の状態に変化するポリマーである。
本開示の油中水型化粧料は、吸水性ポリマーＤを、油中水型化粧料の全量に対して０質量％を超え５質量％以下の含有率で含むことにより、肌に塗布する際の伸びに優れる。これは、吸水性ポリマーＤが、感触良化剤として作用しているためであると考えられる。一方、５質量％を超える吸水性ポリマーＤを含有する油中水型化粧料は、化粧料を塗布する際（即ち、塗り広げる際）にカス状物が発生してしまい、使用性又は嗜好性を満たさない。
そして、本開示の油中水型化粧料を塗布した後（即ち、塗り広げた後）の肌においては、手指が感じる油っぽさ及び肌のテカリの双方が塗布部位において抑制される。これは、塗布動作により吸水性ポリマーＤから水放出され、さらに経時により蒸散して、肌表面に存在する吸水性ポリマーＤが粒状形態となることで、肌に触れた手指が感じる油状感が低減し、かつ、粒状形態の吸水性ポリマーＤにより光散乱効果が得られるためと考えられる。
【００１８】
本開示の油中水型化粧料の使用者は、油っぽさ及びテカリが抑制され、さらには、ふっくらと柔らかい感触の肌が得られることを実感することができる。
【００１９】
一方、既述の特許文献１（特開２０１７−６０７３８号公報）には、吸水性ポリマーについての着目はない。
また、特許文献２（特開２０１７−６０７３８号公報）には、所定の構成を有する容器に収容される化粧品として、ポリアクリル酸ナトリウム等の超吸水性ポリマー（本開示における吸水性ポリマーＤに相当する。）と混合した化粧品処方品を有するものが開示されている。しかし、特許文献２に開示される超吸水性ポリマーは、容器が備える貯留槽内に化粧品を保持するための固定化剤として使用されており、この超吸水性ポリマーは、使用感の向上が意図される成分ではない。
【００２０】
以下、本開示の油中水型化粧料が含有し得る成分について、詳細に説明する。
【００２１】
［シリコーン油を含む油剤］
油中水型化粧料は、シリコーン油を含む油剤〔油剤Ａ〕を含む。
油剤Ａは、油中水型化粧料の油相を形成する組成物において、溶媒又は分散媒となる成分である。ここで、油剤とは、常温（２５℃）にて液状を呈する油剤を意図している。
【００２２】
油剤Ａは、油中水型化粧料の乳化安定性、化粧料に含まれる粉体（例えば、無機顔料、紫外線散乱剤、等）の分散性の観点から、シリコーン油を含む。油剤Ａ中、シリコーン油は、１種単独で含まれていてもよいし、２種以上が含まれていてもよい。
油剤Ａは、シリコーン油のみを含んでいてもよいし、シリコーン油と他の油剤とを含んでいてもよい。
【００２３】
油剤Ａは、乳化安定性、粉体の分散性、吸油性粉体の皮脂吸収性等の観点から、油剤Ａの全量に対してシリコーン油を６０質量％以上含むことが好ましく、６５質量％以上がより好ましく、７５質量％以上がより好ましく、８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がより更に好ましい。勿論、油剤Ａの全てがシリコーン油（つまり、油剤Ａ中のシリコーン油の含有率が１００質量％）であってもよい。
【００２４】
シリコーン油としては、トリシロキサン、メチルトリメチコン、ジメチルポリシロキサン（ジメチコン）、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン等の直鎖状又は分岐状ポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン等の環状ポリシロキサン、カプリリルメチコン等が挙げられる。これらの中でも、シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン（ジメチコン）又はデカメチルシクロペンタシロキサンが好ましい。
【００２５】
シリコーン油の市販品としては、ＫＦ−９６Ｌ−０．６５ｃｓ、ＫＦ−９６Ｌ−１ｃｓ、ＫＦ−９６Ｌ−１．５ｃｓ、ＫＦ−９６Ｌ−２ｃｓ、ＫＦ−９６Ｌ−５ｃｓ、ＫＦ−９６Ａ−６ｃｓ、ＫＦ−９６−１０ｃｓ、ＫＦ−９６−２０ｃｓ、ＫＦ−９９５、ＫＦ−５６Ａ（以上、信越化学工業（株））、ＳＨ２００  Ｃ  Ｆｌｕｉｄ  １ＣＳ、ＳＨ２００  Ｆｌｕｉｄ  １．５ＣＳ、ＳＨ２００  Ｃ  ２ＣＳ、ＳＨ２００  Ｃ  Ｆｌｕｉｄ  ５ＣＳ、ＳＨ２００  Ｃ  Ｆｌｕｉｄ  ６ＣＳ、ＳＨ２００  Ｃ  Ｆｌｕｉｄ  １０ＣＳ、ＳＨ２００  Ｃ  Ｆｌｕｉｄ  ２０ＣＳ、２−１１８４  Ｆｌｕｉｄ、ＳＨ２４５  Ｆｌｕｉｄ、ＤＣ２４６  Ｆｌｕｉｄ、ＤＣ３４５  Ｆｌｕｉｄ、ＳＳ−３４０８（以上、東レ・ダウコーニング（株））、ＴＳＦ４０４、ＴＳＦ４０５、ＴＳＦ４０４５（以上、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社）等が挙げられる。
【００２６】
シリコーン油と共に油剤Ａに含まれる他の油剤としては、エステル油、炭化水素油等が挙げられる。
油剤Ａ中のシリコーン油以外の油剤は、１種単独で含まれていてもよいし、２種以上が含まれていてもよい。
後述する紫外線防止剤Ｃが紫外線吸収剤を含む場合には、紫外線吸収剤の溶解性の点から、エステル油を含むことが好ましい。
【００２７】
エステル油としては、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、エチルヘキサン酸セチル、ホホバ油、ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）、トリイソステアリン、ジイソステアリン酸グリセリル、トリエチルヘキサノイン、ダイマージリノール酸（フィトステリル／ベヘニル）、ダイマージリノール酸（フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）、パルミチン酸イソプロピル、マカデミアナッツ脂肪酸フィトステリル、テトラ（ベヘン酸／安息香酸／エチルヘキサン酸）ペンタエリスリチル、パルミチン酸エチルヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジピバリン酸トリプロピレングリコール、イソノナン酸イソトリデシル等が挙げられる。
【００２８】
炭化水素油は、直鎖状又は分岐鎖状のいずれであってもよい。炭化水素油としては、イソデカン、イソドデカン、イソヘキサデカン等の炭素数８〜１６のイソアルカン（イソパラフィン）、ミネラルオイル、スクワラン等が挙げられる。
【００２９】
油剤Ａの常温（２５℃）における粘度としては、１ｍＰａ・ｓ〜３００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、油中水型化粧料の肌への塗布時の伸び、塗布時のべたつき等の点から、１ｍＰａ・ｓ〜５０ｍＰａ・ｓがより好ましく、１ｍＰａ・ｓ〜３０ｍＰａ・ｓが更に好ましい。
【００３０】
本開示では、油剤Ａの常温（２５℃）における粘度は、公知の測定方法で測定できる。具体的には、油剤Ａの粘度は、後述する油中水型化粧料の２５℃における粘度と同じ測定原理で測定した値を用いることができる。測定に用いる、ローター、回転速度、回転時間等は、粘度に応じて、適宜、適正に変更できる。
【００３１】
油中水型化粧料における油剤Ａの含有率は、油中水型化粧料の全量に対して、例えば、１質量％〜６０質量％とすることができ、５質量％〜５０質量％であることが好ましく、１０質量％〜４０質量％であることがより好ましく、１２質量％〜３０質量％であることが更に好ましい。
なお、油剤Ａの含有率は、油中水型化粧料が、後述するようなシリコーンゲルのうち、シリコーン油を含むシリコーンゲルを更に含有する場合においては、シリコーンゲルと共に含まれるシリコーン油を含む含有率である。
【００３２】
［ＨＬＢ値６未満の変性シリコーン界面活性剤］
油中水型化粧料は、ＨＬＢ値６未満の変性シリコーン界面活性剤〔変性シリコーン界面活性剤Ｂ〕を含む。
変性シリコーン界面活性剤とは、主鎖骨格をなすシリコーン鎖同士が架橋しておらず、かつ、親水性の有機基により変性されたシリコーン界面活性剤を指す。
変性に用いられる有機基の構造により、ポリエーテル変性シリコーン界面活性剤、ポリグリセリン変性シリコーン界面活性剤、ポリエーテル・アルキル共変性シリコーン界面活性剤、ポリグリセリン・アルキル共変性シリコーン界面活性剤といった種類がある。なお、変性シリコーン界面活性剤Ｂには、架橋型オルガノポリシロキサン重合物に該当するものを含まない。
また、変性シリコーン界面活性剤Ｂとしては、主鎖骨格をなすシリコーン鎖が、直鎖であるものと、分岐したものがある。
変性シリコーン界面活性剤Ｂとしては、ＨＬＢ値６未満であれば、これらを制限なく用いることができる。
【００３３】
変性シリコーン界面活性剤Ｂの中でも、乳化性の点から、ポリエーテル変性シリコーン界面活性剤、及びポリエーテル・アルキル共変性シリコーン界面活性剤が好ましい。
また、変性シリコーン界面活性剤Ｂの中でも、乳化安定性の点から、主鎖骨格をなすシリコーン鎖が分岐したもの、即ち、分岐したシリコーン鎖を構造中に有することが好ましく、分岐したシリコーン鎖を構造中に有するポリエーテル変性シリコーンが特に好ましい。
【００３４】
変性シリコーン界面活性剤ＢのＨＬＢ値は、油中水型化粧料の乳化安定性の観点から、１以上６未満であることが好ましく、２以上６未満であることがより好ましく、２以上５以下であることが更に好ましい。
本開示において、変性シリコーン界面活性剤ＢのＨＬＢ値は、分子量及びエチレンオキサイド基等の親水性の有機基の個数から求めた値である。なお、市販品を用いる場合には、カタログ等に記載されたＨＬＢ値をそのまま適用することができる。
【００３５】
変性シリコーン界面活性剤Ｂとして、具体的には、ＰＥＧ−３ジメチコン、ＰＥＧ−９メチルエーテルジメチコン、ＰＥＧ−１０ジメチコン、ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、セチルＰＥＧ／ＰＰＧ−１０／１ジメチコン、ポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ラウリルポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン等が挙げられる。
【００３６】
変性シリコーン界面活性剤Ｂの市販品としては、例えば、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１６、ＫＦ−６０１７、ＫＦ−６０１７Ｐ、ＫＦ−６０２８、ＫＦ−６０２８Ｐ、ＫＦ−６０３８、ＫＦ−６０４８（以上、信越化学工業（株））等が挙げられる。
【００３７】
変性シリコーン界面活性剤Ｂの中でも、乳化性、乳化安定性の観点から、ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン及びラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコンから選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【００３８】
変性シリコーン界面活性剤Ｂの含有率は、乳化性、乳化安定性の観点から、油中水型化粧料の全量に対して、０．０３質量％以上１０質量％未満であることが好ましく、さらに好ましくは０．０５質量％以上６質量％以下であり、最も好ましくは０．１質量％以上５質量％以下である。
変性シリコーン界面活性剤Ｂは、油中水型化粧料に、１種単独で含まれていてもよいし、２種以上が含まれていてもよい。
【００３９】
［紫外線吸収剤及び紫外線散乱剤からなる群から選択される少なくとも１種の紫外線防止剤］
油中水型化粧料は、紫外線吸収剤及び紫外線散乱剤からなる群から選択される少なくとも１種の紫外線防止剤〔紫外線防止剤Ｃ〕を含有する。
紫外線防止剤Ｃは、油中水型化粧料に、１種単独で含まれていてもよいし、２種以上が含まれていてもよい。
【００４０】
（紫外線吸収剤）
紫外線防止剤Ｃとして紫外線吸収剤を含む場合、紫外線吸収剤は、油中水型化粧料に、１種単独で含まれていてもよいし、２種以上が含まれていてもよい。
【００４１】
紫外線防止剤Ｃの一態様である紫外線吸収剤としては、油中水型化粧料に通常用いられる紫外線吸収剤であれば特に制限されない。
本開示の油中水型化粧料において、紫外線吸収剤Ｃは、油相中に溶解して含有されていてもよいし、紫外線吸収剤と基材となる無機粉体との複合粉体として含有されていてもよい。
【００４２】
紫外線吸収剤としては、メトキシケイ皮酸誘導体、パラアミノ安息香酸（ＰＡＢＡ）誘導体、ベンゾトリアジン誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ベンザルマロナート誘導体、イミダゾリン誘導体、フェニルベンズイミダゾール誘導体、サリチル酸誘導体等が挙げられ、具体的には、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、オクチルトリアゾン、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、オクトクリレン、ポリシリコーン−１５、ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン、ジメトキシベンジリデンジオキシイミダゾリジンプロピオン酸エチルヘキシル、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、サリチル酸オクチル、ホモサレート、オキシベンゾン等の有機紫外線吸収剤が挙げられる。
紫外線吸収剤としては、市販品を用いてもよい。
【００４３】
紫外線吸収剤としては、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン、オクトクリレン、オクチルトリアゾン、及びポリシリコーン−１５）から選択される少なくとも１種が好適である。
【００４４】
紫外線防止剤Ｃは、酸化チタン又は酸化亜鉛と紫外線吸収剤との複合粉体（以下、特定複合粉体ともいう。）であってもよく、汎用性の観点からは、二酸化チタンと紫外線吸収剤との複合粉体がより好ましい。特定複合粉体は、紫外線散乱能を有していてもよい。
複合粉体の形態としては、二酸化チタン又は酸化亜鉛を基材として含み、かつ、紫外線吸収剤を表面に有する表面処理粉体であることが好ましい。紫外線防止剤Ｃとして適用しうる複合粉体としては、例えば、二酸化チタンを基材として含み、かつｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン（４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンとも称される。）を表面に有する表面処理粉体が好ましい（以下、紫外線吸収剤被覆二酸化チタンともいう。）。
紫外線防止剤Ｃとして適用しうる複合粉体としては、例えば、国際公開第２０１４−１８５３１６号の段落００１２〜段落００１７に記載の表面処理粉体が挙げられる。
上記の複合粉体の市販品としては、例えば、ＨＸＭＴ−１００ＺＡ(テイカ（株））等が挙げられる。ここで、ＨＸＭＴ−１００ＺＡは、表面処理された二酸化チタンが、更にｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタンで表面処理された複合粉体である。
【００４５】
紫外線吸収剤を含有する場合、紫外線吸収剤の含有率は、油中水型化粧料の全量に対して、３質量％以上であることが好ましく、より好ましくは４質量％以上である。また、紫外線吸収剤の含有率は、１５質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましい。紫外線吸収剤の含有率の具体的な範囲としては、油中水型化粧料の全量に対して、好ましくは３質量％〜１５質量％であり、さらに好ましくは４質量％〜１０質量％である。
また、紫外線吸収剤として特定複合粉体を含有する場合には、特定複合粉体に担時されて油中水型化粧料に含有される紫外線吸収剤の含有率が、上記の範囲であることが好ましい。
紫外線吸収剤の含有率が上記の範囲内であると、紫外線防止効果がより向上する。
【００４６】
（紫外線散乱剤）
紫外線防止剤Ｃの一態様である紫外線散乱剤としては、化粧料に通常用いられる紫外線散乱剤であれば制限されず、例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛等の無機粉体が挙げられる。なお、ここにいう紫外線散乱剤には、上記の特定複合粉体は含まない。
【００４７】
＜酸化亜鉛＞
紫外線散乱剤として適用される酸化亜鉛としては、特に制限されることなく、化粧料に紫外線散乱剤として通常用いられる酸化亜鉛を挙げることができる。
【００４８】
紫外線散乱剤として適用される酸化亜鉛としては、平均一次粒径が４０ｎｍ以下のものが好ましく、より好ましくは３０ｎｍ以下の酸化亜鉛である。平均一次粒径が４０ｎｍを大きく超える酸化亜鉛の含有は、白浮き又は白残りの原因となる傾向がある。また、酸化亜鉛の平均一次粒径の下限値は特に限定されるものでないが、粒径が小さくなればなるほど高価になるため、経済性を考慮すれば５ｎｍ以上であればよく、好ましくは１０ｎｍ以上の酸化亜鉛である。
【００４９】
酸化亜鉛として好ましくは、より分散性に優れたものであり、例えば、必要に応じて公知の方法で表面処理した酸化亜鉛を用いることができる。
【００５０】
酸化亜鉛の表面処理の方法としては、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルポリシロキサン等のシリコーン処理；パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルコール等によるフッ素処理；Ｎ−アシルグルタミン酸等によるアミノ酸処理；その他、レシチン処理；金属石鹸処理；脂肪酸処理；アルキルリン酸エステル処理等が挙げられる。なかでも、シリコーン表面処理を施した酸化亜鉛が好ましい。
【００５１】
酸化亜鉛の表面処理に用いられるシリコーンは、特に制限されないが、例えばメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、テトラデカメチルヘキサシロキサン、ジメチルシロキサン／メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン・メチル（ポリオキシプロピレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン／メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシプロピレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチルセチルオキシシロキサン共重合体、ジメチルシロキサン／メチルステアロキシシロキサン共重合体等の各種シリコーン油を挙げることができる。酸化亜鉛の表面処理に用いられるシリコーンは、好ましくはメチルハイドロジェンポリシロキサンである。
シリコーン処理酸化亜鉛は、撥水性、紫外線遮蔽性、透明性、密着性、及び分散性に富み、本開示の油中水型化粧料を、例えば日焼け止め化粧料に適用する際に有用である。
【００５２】
酸化亜鉛の表面処理に用いられるシリコーンの量は、シリコーン処理酸化亜鉛１００質量％あたり、通常１質量％〜２０質量％の範囲で用いられ、好ましくは２〜１４質量％、より好ましくは２〜１０質量％、特に好ましくは２〜５質量％である。
酸化亜鉛のシリコーン処理方法は、特に制限されず、従来公知の方法を適宜選択して行うことができる。
【００５３】
紫外線散乱剤として適用される酸化亜鉛の市販品の例としては、ＭＺ−３００（表面処理剤なし、粒径３０〜４０ｎｍ、テイカ（株））、ＭＺ−３０３Ｓ（メチコン処理、粒径３０〜４０ｎｍ、テイカ（株））、ＭＺ−３０３Ｍ（ジメチコン処理、粒径３０〜４０ｎｍ、テイカ（株））、ＭＺ−５００（表面処理剤なし、粒径２０〜３０ｎｍ、テイカ（株））、ＭＺ−５０５Ｓ（メチコン処理、粒径２０〜３０ｎｍ、テイカ（株）製）、ＭＺ−５０５Ｍ（ジメチコン処理、粒径２０〜３０ｎｍ、テイカ（株））、ＭＺ−７００（表面処理剤なし、粒径１０〜２０ｎｍ、テイカ（株））、ＭＺ−７０７Ｓ（メチコン処理、粒径１０〜２０ｎｍ、テイカ（株））、ＦＩＮＥＸ−２５（表面処理剤なし、粒径６０ｎｍ、堺化学（株）製）、ＦＩＮＥＸ−２５ＬＰ（ジメチコン処理、粒径６０ｎｍ、堺化学（株））、ＦＩＮＥＸ−５０（表面処理剤なし、粒径２０ｎｍ、堺化学（株））、ＦＩＮＥＸ−５０ＬＰ（ジメチコン処理、粒径２０ｎｍ、堺化学（株））、ＦＩＮＥＸ−７５（表面処理剤なし、粒径１０ｎｍ、堺化学（株）製）などが挙げられる。
【００５４】
シリコーン処理酸化亜鉛のより好ましい態様は、平均一次粒径が５ｎｍ〜４０ｎｍのジメチルハイドロジェンポリシロキサン処理酸化亜鉛（１質量％〜５質量％の表面処理）である。
【００５５】
＜二酸化チタン＞
紫外線散乱剤として適用される二酸化チタンとしては、特に制限されることなく、化粧料に紫外線散乱剤として通常用いられる二酸化チタンを挙げることができる。
【００５６】
紫外線散乱剤として適用される二酸化チタンは、平均一次粒径が、数ｎｍ以上１００ｎｍ以下の二酸化チタンであり、好ましくは平均一次粒径が３０ｎｍ以下、より好ましくは２０ｎｍ以下のものを挙げることができる。
平均一次粒径が３０ｎｍ以下であると、白浮き又は白残りがより生じ難い傾向にある。平均一次粒径の下限値は、特に限定されるものでないが、粒径が小さくなればなるほど高価になるので、経済性を考慮すれば５ｎｍ以上であればよく、好ましくは１０ｎｍ以上である。
【００５７】
紫外線散乱剤として適用される二酸化チタンとしては、紫外線散乱効果を高めるために、表面処理が施されたものが好ましい。二酸化チタンの表面処理法としては、通常化粧料で用いられている処理であれば特段の限定を受けずに用いることができる。表面処理法としては、例えば、二酸化チタン表面に油脂を吸着させる方法；水酸基等の官能基を利用しエステル化又はエーテル化を起こさせた二酸化チタンを脂肪酸で処理する脂肪酸処理法；脂肪酸処理法において、脂肪酸に代えてステアリン酸アルミニウム又はステアリン酸亜鉛のような脂肪酸のアルミニウム塩又は亜鉛塩を用いる金属石鹸処理法；脂肪酸処理法において、脂肪酸に代えてメチルポリシロキサンまたはメチルハイドロジェンポリシロキサンを用いるシリコーン処理法；脂肪酸処理法において、さらに脂肪酸に代えてパーフルオロアルキル基を有するフッ素化合物で処理する方法等が挙げられる。
【００５８】
紫外線散乱剤として適用される二酸化チタンとして好ましくは、ステアリン酸アルミニウムで処理されたステアリン酸アルミニウム処理二酸化チタンである。ステアリン酸アルミニウム処理二酸化チタンに含まれるステアリン酸アルミニウムの含有率は、特に制限されないが、１質量％〜２０質量％が挙げられる。また、ステアリン酸アルミニウム処理二酸化チタンに含まれる二酸化チタンの含有率としては、８０質量％〜９９質量％が好ましい。
【００５９】
紫外線散乱剤として適用される二酸化チタンの具体例として、タイペークＣＲ−５０（酸化アルミニウム処理、粒径２５ｎｍ、石原産業（株）製）、バイエルチタンＲ−ＫＢ−１（酸化亜鉛処理、酸化アルミニウム処理、二酸化ケイ素処理、粒径３０ｎｍ〜４０ｎｍ、バイエル社製）、タイペークＴＴＯ−Ｍ−１（酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム処理、粒径１０ｎｍ〜２５ｎｍ、石原産業（株）製）、タイペークＴＴＯ−Ｄ−１（酸化ジルコニウム処理、酸化アルミニウム処理、粒径２０ｎｍ〜３０ｎｍ、石原産業（株）製）、ソラベールＣＴ−１００、ソラベールＣＴ−２００、ソラベールＣＴ−３００、ソラベールＣＴ−４３４クローダージャパン（株）製）、ＳＴＲ−１００シリーズ、ＳＴＲ−４０（堺化学（株）製）が挙げられる。但し、これら例示に限定されるものでない。
【００６０】
紫外線防止剤Ｃとして紫外線散乱剤を含む場合、紫外線散乱剤の含有率は、油中水型化粧料の全量に対して、紫外線防止効果の観点からは、０．５質量％以上あることが好ましく、より好ましくは１質量％以上であり、更に好ましくは３質量％以上である。また、紫外線散乱剤の含有率は、配合量の増大に見合う効果及び製剤化の観点からは、５０質量％以下とすることが好ましく、より好ましくは４０質量％以下である。
紫外線散乱剤の含有率の具体的な範囲としては、油中水型化粧料の全量に対して、酸化亜鉛を含有する場合であれば、５質量％〜４０質量％の範囲が好ましく、二酸化チタンを含有する場合であれば、０．５質量％〜１５質量％の範囲が好ましい。
【００６１】
紫外線防止剤Ｃの合計含有率としては、塗布後のベタツキ、キシミ、及び白浮き抑制の観点からは、油中水型化粧料の全量に対して、２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましい。また、紫外線防御能の観点から３質量％以上が好ましく、より好ましくは４質量％以上が好ましい。
【００６２】
〔吸水性ポリマー〕
油中水型化粧料は、油中水型化粧料の全量に対して、０質量％を超え５質量％以下の吸水性ポリマー〔吸水性ポリマーＤ〕を含有する。
油中水型化粧料において、吸水性ポリマーＤは、水相を構成する水相組成物に含有されることが好ましい。
【００６３】
本開示における吸水性ポリマーＤは、自身の重量の１０倍〜２０００倍、好ましくは１５倍〜１５００倍、更に好ましくは２０〜１０００倍の水吸収能を有している。即ち、吸水性ポリマーＤは、ポリマー１グラム当たり１０ｇ〜２０００ｇの水を吸収するポリマーである。
【００６４】
吸水性ポリマーＤが有する吸水特性は、蒸留水での常温（２５℃）及び常圧（７６０ｍｍＨｇ、すなわち１００，０００Ｐａ）の条件で定義される。
【００６５】
吸水性ポリマーＤは、粒子の形態で油中水型化粧料中に含まれる。
粒子の形態としては、球状、略球状等の一次粒子の形態であってもよいし、又は、一次粒子が凝集した二次粒子（即ち、塊状の粒子）の形態であってもよい。
【００６６】
吸水性ポリマーＤの平均中位粒径は、塗布後の使用感又は吸水性の観点から、１μｍ〜５００μｍが好ましく、より好ましくは１０〜４００μｍで、さらに好ましくは１５〜３００μｍである。
【００６７】
吸水性ポリマーＤの平均中位粒径は、以下の方法で測定される。
吸水性ポリマーＤの粒径は中位粒子径として規定し、次のようにして測定する。
吸水性ポリマーＤ５０ｇに、滑剤として、０．２５ｇの非晶質シリカ（デグサジャパン（株）、Ｓｉｐｅｒｎａｔ２００）を混合する。 
吸水性ポリマーＤを、ＪＩＳ標準篩の目開２５０μｍの篩を用いて通過させ、その通過量が５０質量％以上の場合には（Ａ）の篩の組み合わせを、その通過量が５０質量％未満の場合には（Ｂ）の篩の組み合わせを用いて中位粒子径を測定する。
（Ａ）ＪＩＳ標準篩を上から、目開き４２５μｍの篩、目開き２５０μｍの篩、目開き１８０μｍの篩、目開き１５０μｍの篩、目開き１０６μｍの篩、目開き７５μｍの篩、目開き４５μｍの篩及び受け皿の順に組み合わせる。
（Ｂ）ＪＩＳ標準篩を上から、目開き８５０μｍの篩、目開き６００μｍの篩、目開き５００μｍの篩、目開き４２５μｍの篩、目開き３００μｍの篩、目開き２５０μｍの篩、目開き１５０μｍの篩及び受け皿の順に組み合わせる。
組み合わせた最上の篩に、吸水性ポリマーＤを入れ、ロータップ式振とう器を用いて２０分間振とうさせて分級する。
分級後、各篩上に残った吸水性樹脂の質量を全量に対する質量百分率として計算し、粒子径の大きい方から順に積算することにより、篩の目開きと篩上に残った吸水性ポリマーＤの質量百分率の積算値との関係を対数確率紙にプロットする。確率紙上のプロットを直線で結ぶことにより、積算質量百分率５０質量％に相当する粒子径を中位粒子径とする
【００６８】
吸水性ポリマーＤの一例としては、ポリアクリル酸ナトリウムが挙げられる。ポリアクリル酸ナトリウムは、開始剤の存在下で水酸化ナトリウムと混合したアクリル酸を重合しポリアクリル酸とし、更に、ポリアクリル酸のナトリウム塩を形成することで製造される。本開示における好適な吸水性ポリマーＤは、後述するとおり、架橋構造を有するポリマー（以下、架橋ポリマーともいう）又はその塩であり、本例に挙げるポリアクリル酸ナトリウムについても、架橋ポリアクリル酸ポリマー又はその塩の一態様であることが好ましい。
吸水性ポリマーＤの他の例としては、ポリアクリルアミド共重合体、エチレン無水マレイン酸共重合体、架橋カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール共重合体、架橋ポリエチレンオキシド、デンプンポリアクリロニトリルグラフト共重合体等が挙げられる。
吸水性ポリマーＤの他の例としては、アクリル系ポリマー（ホモポリマー又はコポリマー）でグラフトしたデンプン（例えば、ポリアクリル酸ナトリウムでグラフトしたデンプン）、アクリル系ポリマー（ホモポリマー又はコポリマー）でグラフトした加水分解デンプン、アクリロアクリルアミド／アクリル酸ナトリウム共重合体、デンプン系ポリマー、ゴム及びセルロース誘導体でグラフトした加水分解デンプン等も挙げられる。
【００６９】
吸水性ポリマーＤは、架橋ポリマー又はその塩から選択されることが好ましい。
本発明で使用される吸水性ポリマーは、架橋ポリアクリル酸ポリマー又はその塩であることが好ましい。架橋ポリアクリル酸ポリマーは、ホモポリマーであってもコポリマーであってもよい。塩としては、ナトリウム塩であることが好ましい。架橋ポリアクリル酸ポリマーは、中和され、塊状または粒子の形態であることが好ましい。
【００７０】
吸水性ポリマーＤとしては、架橋ポリアクリル酸ホモポリマー又はその塩であることが好ましく、架橋ポリアクリル酸ナトリウム及び一部架橋されたカルボマー又はその塩から選択される少なくとも１種のポリマーであることがより好ましい。
これらの架橋ポリアクリル酸ホモポリマー又はその塩には、アクリレーツクロスポリマー−２−Ｎａ、カルボマーＮａ等の化粧品表示名称により表示される成分が含まれる。これらの市販品としては、例えば、ＡＱＵＡ  ＫＥＥＰ  １０ＳＨ−ＮＦＣ、アクペックＭＧ等が該当する。なお、「ＡＱＵＡ  ＫＥＥＰ」及び「アクペック」は、住友精化（株）の登録商標である。
【００７１】
吸水性ポリマーＤの市販品としては、以下の商品が具体的に例示できるが、これら特に限定されない。
【００７２】
架橋ポリアクリル酸ポリマー及びその塩としては、例えば、住友精化（株）のＡＱＵＡ  ＫＥＥＰ  ＳＡ６０Ｓ、ＡＱＵＡ  ＫＥＥＰ  ＳＡ６０ＮＳＸ  ＩＩ、ＡＱＵＡ  ＫＥＥＰ  ＳＡ６０Ｎ  ＴＹＰＥ  ＩＩ、ＡＱＵＡ  ＫＥＥＰ  ＣＡ３００Ｎ、ＡＱＵＡ  ＫＥＥＰ  １０ＳＨ、ＡＱＵＡ  ＫＥＥＰ  １０ＳＨ  ＰＦ、ＡＱＵＡ  ＫＥＥＰ  ＣＡ１８０Ｎ、ＡＱＵＡ  ＫＥＥＰ  １０ＳＨ−ＮＦ、ＡＱＵＡ  ＫＥＥＰ  １０ＳＨ−ＮＦＣ、アクペックＭＧ、Ｓａｎ−Ｄｉａ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社のＳａｎｗｅｔ７７０Ｈ、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社のＤＯＷ  Ｓ１００Ｒ、Ｅｖｏｎｉｋ社のＣＲＥＡＬＢＬＯＣ  ＳＩＳ、  ＣＡＢＬＯＣ、  ＦＩＲＥＳＯＲＢ  ｅＳＴＯＣＫＯＳＯＲＢ、Ｓｏｎｇ  Ｗｏｎｇ社のＨＩ  ＳＷＥＬＬ、Ｉｎｎｏｓｐｅｃ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社のＡｃｔｉｖｓｏｆｔ  ＭＳ１００、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ社のＡＣＵＳＯＬ  ４４５、ＡＣＵＳＯＬ  ４４５Ｎ、ＡＣＵＳＯＬ  ４４５ＮＤ、ＢＡＳＦ  Ｐｅｒｓｏｎａｌ  Ｃａｒｅ  ａｎｄ  Ｎｕｔｒｉｔｉｏｎ社のＣｏｓｍｅｄｉａ  ＳＰ、Ｓｅｎｓｉｅｎｔ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社のＣｏｖａｃｒｙｌ  Ａｃ、  Ｃｏｖａｃｒｙｌ  Ｊ２２、  Ｃｏｖａｃｒｙｌ  ＭＶ６０、  Ｃｏｖａｃｒｙｌ  ＲＨ、Ａｓｈｌａｎｄ社のＲａｐｉＴｈｉｘ  Ａ−１００、東亞合成社のＲｈｅｏｇｉｃ２５０Ｈ、  Ｒｈｅｏｇｉｃ２７０、  Ｒｈｅｏｇｉｃ２６０Ｈ、Ｒｈｅｏｌａｂｓ社のＲｈｅｏｓｏｌ  ＡＰが挙げられる。
上記の他、大東化成工業（株）のＭａｋｉｍｏｕｓｓｅ  ＳＶ１２、Ｍａｋｉｍｏｕｓｓｅ  ＳＶ２５、Ｌｙｓａｃ社製のＬｙｓｏｒｂ２２０などのアクリル系ポリマーでグラフトしたデンプン又は加水分解デンプンなども挙げられる。
【００７３】
吸水性ポリマーＤの含有率は、油中水型化粧料の全量に対して、０質量％を超え５．０質量％以下であり、好ましくは０．０１質量％以上５質量％以下、より好ましくは０．１質量％以上５質量％以下、さらに好ましくは０．２質量％以上２質量％以下の範囲である。
【００７４】
吸水性ポリマーＤは、油中水型化粧料に含有させる前に、水と水和させること（即ち、乾燥状態の吸水性ポリマーに水を吸収させること）が好ましい。吸水性ポリマーは、飽和状態まで吸水させてもよく、水を一部吸収した状態であってもよい。
吸水性ポリマーＤは、油中水型化粧料の製造に際し、水相組成物に混合してもよく、水相組成物及び油相組成物により予め調製した乳化物に混合してもよい。
【００７５】
本開示の油中水型化粧料は、吸水性ポリマーＤを含有することにより、肌に塗布する際の伸びに優れ、かつ、手指が感じる油っぽさ及び肌のテカリの双方が塗布部位において抑制される。また、吸水性ポリマーＤが粒子の形態であることによるソフトフォーカス効果も期待できる。
【００７６】
ソフトフォーカス効果とは、対象物に光を当てたときに、拡散光を増やし、影を少なくし、ぼかす効果をいう。ソフトフォーカス効果の確認は、具体的には、対象物と観測点との間にソフトフォーカス基剤として本開示の油中水型化粧料を塗布した透過性膜を設置し、塗布物と対象物との鮮明さで判断できる。
対象物としては、文字、線等が印刷されたものでもよく、分解能テストチャート、線形テストチャートなども好適に使用される。
【００７７】
〔水〕
油中水型化粧料は、水を含有する。
水は、油中水型化粧料の水相を形成する組成物において、溶媒又は分散媒となる成分である。
水としては、化粧料に適用し得る水であれば特に制限されない。
水の含有率としては、化粧料を油中水型の乳化形態にできる量であれば特に限定されない。水の含有率は、油中水型化粧料の全量にして、例えば、８０質量％以下とすることができ、２０質量％〜７５質量％が好ましく、３０質量％〜７０質量％がより好ましい。
【００７８】
〔着色顔料、白色顔料、パール顔料及び体質顔料からなる群から選択される少なくとも１種の無機顔料〕
本開示の油中水型化粧料は、着色顔料、白色顔料、パール顔料及び体質顔料からなる群から選択される少なくとも１種の無機顔料（以下、「無機顔料Ｅ」とも称する。）を含有することが好ましい。
【００７９】
本開示において「着色顔料」とは、色相を調整しうる有色の顔料であり、かつ、白色顔料及びパール顔料以外の顔料を意味する。
本開示において「白色顔料」とは、白色の色相を呈する顔料を意味する。
本開示において「体質顔料」とは、色相の調整に実質的に寄与しない顔料を意味する。
本発明において「パール顔料」とは、色相又は光沢感の調整に寄与しうる顔料であり、輝度又は真珠様光沢を有する顔料を意味する。
【００８０】
無機粒子Ｅは、油中水型化粧料の用途、油剤Ａとの相性等に応じて、適宜、選択されればよい。
また、無機粒子Ｅは、油中水型化粧料中に、１種単独で含まれていてもよいし、２種以上が含まれていてもよい。
また、無機粒子Ｅは、表面を疎水化処理したものであってもよい。
【００８１】
着色顔料の例として具体的には、酸化鉄、酸化クロム等が挙げられる。
白色顔料の例として具体的には、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム等が挙げられる。
パール顔料の例として具体的には、雲母チタン、魚燐箔、オキシ塩化ビスマス等が挙げられる。
体質顔料の例として具体的には、タルク、マイカ、セリサイト、カオリン、アルミナ、シリカ、無水ケイ酸、硫酸バリウム、チッ化ホウ素、合成金雲母等が挙げられる
【００８２】
無機顔料Ｅは、粒径が既述の紫外線散乱剤よりも大きく、紫外線散乱剤とは明確に区別される。具体的には、無機顔料Ｅは０．１５μｍ以上の粒径を有する。例えば、白色顔料の一態様である二酸化チタンの場合であれば、平均一次粒径は、数百ｎｍ以上である。一方、紫外線散乱剤として適用される二酸化チタンの平均一次粒径は、既述のとおり、数ｎｍ以上１００ｎｍ以下である。
【００８３】
無機粒子Ｅとしては、市販品を用いることもできる。以下に市販品の例を挙げるが、これらに限定されない。
着色顔料の市販品の例としては、ＯＴＳ−２  ＲＥＤ  Ｒ−５１６Ｌ（赤色酸化鉄）、ＯＴＳ−２  ＢＬＡＣＫ  ＢＬ−１００（黒色酸化鉄）、ＯＴＳ−２  ＹＥＬＬＯＷ  ＬＬＸＬＯ（黄色酸化鉄）（以上、大東化成工業（株））等が挙げられる。
白色顔料の例としては、ＯＴＳ−２  ＴｉＯ２  ＣＲ−５０、ＳＩ０６  ＴｉＯ２  ＴＴＯ−５５、ＳＩ０６  ＴｉＯ２  ＣＲ−５０（以上、大東化成工業（株））等が挙げられる。
パール顔料の市販品の例としては、ロナフレアバランスゴールド、ロナフレアバランスレッド（ＭＥＲＣＫ社）等が挙げられる。
体質顔料の市販品の例としては、ＳＥＲＩＣＩＴＥ  ＦＳＥ（三信鉱工（株））、合成金雲母ＰＤＭシリーズ（トピー工業（株））等のマイカが挙げられ得る。
【００８４】
油中水型化粧料は、油相に、無機顔料Ｅを含有することが好ましい。
ここで、無機粒子Ｅが油相に含有されるとは、連続相である油相中に無機粒子Ｅが存在していることを指す。無機粒子Ｅは、無機粒子Ｅ自体が有する機能を発現し易くするため、油相中に分散していることが好ましい。
油相に、無機顔料Ｅを含有させるには、油中水型化粧料の製造するに際して、油相組成物を構成する他の成分と共に無機粒子Ｅを混合すればよい。
【００８５】
なお、本開示における、無機粒子Ｅが油相中に存在することを確認する方法は、以下の通りである。
即ち、測定試料（油中水型化粧料）を遠心分離にかけ、遠心分離により分離又は抽出して得られた層を元素分析し、更にその結果を元に、測定試料の処方に用いられた成分（化粧品の成分表示を用いてもよい）と照らし合わせて解析することで、油相中の無機粒子Ｅの存在が確認できる。この測定の際には、有機溶剤又は水で測定試料を希釈してもよいし、無機粒子Ｅ以外のものを取り除く工程又は処理など、適宜、分析及び解析に必要な手段を用いてもよい。
【００８６】
無機顔料Ｅの含有率は、油中水型化粧料の全量に対して、０．５質量％以上３０質量％以下が好ましい。無機顔料Ｅの含有率は、乳化安定性の観点からは、３０質量％以下であることが好ましい。また、無機顔料Ｅに期待される機能（例えば、シミ等の隠蔽）の発現の観点からは、３質量％以上であることがより好ましい。無機顔料Ｅの含有率のより好適な範囲は、５質量％以上２５質量％以下である。
【００８７】
［シリコーンゲル］
本開示の油中水型化粧料は、乳化安定性等の観点から、シリコーンゲルを含有してもよい。
本開示においてシリコーンゲルとは、主鎖骨格をなすシリコーン鎖同士がポリエーテル鎖、ポリグリセリン鎖、シリコーン鎖等で架橋しているシリコーン架橋物を指す。
架橋に用いた鎖の構造により、ポリエーテル変性シリコーンゲル、ポリグリセリン変性シリコーンゲル、ポリエーテル・アルキル共変性シリコーンゲル、ポリグリセリン・アルキル共変性シリコーンゲルといった種類がある。本開示の油中水型化粧料は、これらを制限なく用いることができる。
【００８８】
シリコーンゲルとして、具体的には、（ジメチコン／（ＰＥＧ−１０／１５）クロスポリマー、（ＰＥＧ−１５／ラウリルジメチコン）クロスポリマー、（ＰＥＧ−１０／ラウリルジメチコン）クロスポリマー、（ＰＥＧ−１５／ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン）クロスポリマー、（ジメチコン／ポリグリセリン−３）クロスポリマー、（ラウリルジメチコン／ポリグリセリン−３）クロスポリマー、（ポリグリセリル−３／ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン）クロスポリマー、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、（ジメチコン／フェニルビニルジメチコン）クロスポリマー、（ビニルジメチコン／ラウリルジメチコン）クロスポリマー、（ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン／ビスビニルジメチコン）クロスポリマーなどが挙げられる、
【００８９】
シリコーンゲルの市販品としては、ＫＳＧ−２１０、ＫＳＧ−２４０、ＫＳＧ−３１０、ＫＳＧ−３２０、ＫＳＧ−３３０、ＫＳＧ−３４０、ＫＳＧ−３２０Ｚ、ＫＳＧ−３５０Ｚ、ＫＳＧ−３６０Ｚ、ＫＳＧ−３８０Ｚ、ＫＳＧ−７１０、ＫＳＧ−８１０、ＫＳＧ−８２０、ＫＳＧ−８３０、ＫＳＧ−８４０、ＫＳＧ−８２０Ｚ、ＫＳＧ−８５０Ｚ、ＫＳＧ−１５、ＫＳＧ−１５１０、ＫＳＧ−１６、ＫＳＧ−１６１０、ＫＳＧ−１８Ａ、ＫＳＧ−１９、ＫＳＧ−０１６Ｆ、ＫＳＧ−４１Ａ、ＫＳＧ−４２Ａ、ＫＳＧ−４３Ａ、ＫＳＧ−４４Ａ、ＫＳＧ−０４２Ｚ、ＫＳＧ−０４５Ｚ、ＫＳＧ−０４８Ｚ（以上、信越化学工業（株））等が挙げられる。
【００９０】
シリコーンゲルの中でも、入手容易性、シリコーン油等の油剤Ａへの膨潤性、及び乳化安定性の点から、（ジメチコン／（ＰＥＧ−１０／１５）クロスポリマー、及び（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマーからなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、（ジメチコン／（ＰＥＧ−１０／１５）クロスポリマーと（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマーとを併用することがより好ましい。
【００９１】
油中水型化粧料中におけるシリコーンゲルの含有率は、油中水型化粧料の全量に対して、例えば、０．１質量％〜８質量％であることが好ましく、０．２５質量％〜４．５質量％であることがより好ましく、０．５質量％〜３質量％であることが更に好ましい。
本実施形態の油中水型化粧料中のシリコーンゲルは、１種単独で含まれていてもよいし、２種以上が含まれていてもよい。
【００９２】
〔他の成分〕
油中水型化粧料は、効果を損なわない範囲において、前述した成分以外の、他の成分を含有していてもよい。
他の成分としては、化粧品に配合しうる成分であればよく、保湿剤、感触向上剤、変性シリコーン界面活性剤Ｂ以外の界面活性剤、水溶性有機溶剤、防腐剤（フェノキシエタノール、メチルパラベン等）、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、美白剤、香料などが挙げられる。
【００９３】
保湿剤及び感触向上剤としては、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ヘキシレングリコール、ジグリセリン、ポリグリセリン、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール・プロピレングリコール共重合体等のポリオール類及びその重合体；ジエチレングリコールモノエチルエーテル（エトキシジグリコール）、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル等のグリコールアルキルエーテル類；（エイコサン二酸／テトラデカン二酸）ポリグリセリル−１０エステルズ等が挙げられる。
【００９４】
〔油中水型化粧料の粘度〕
本開示の油中水型化粧料は、充填容器に対応した粘度を適宜決定すればよい。油中水型化粧料をチューブ状容器に収容する場合、液だれ懸念等から、２５℃における粘度が、３０００ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましく、４０００ｍＰａ・ｓ以上がより好ましく、粘度安定性の観点から、１５０００ｍＰａ・ｓ以上が更に好ましく、２００００ｍＰａ・ｓ以上が特に好ましい。また、油中水型化粧料をポンプ容器に収容する場合は、２５℃における粘度が、４０００ｍＰａ・ｓ以下であることが、容器壁残り抑制の観点から好ましい。油中水型化粧料をエアレスポンプに収容する場合には、吐出できれば特に粘度は限定されない。また、本開示の油中水型化粧料の２５℃における粘度は、伸びの良さの点から、６００００ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。
なお、本開示にて、油中水型化粧料の２５℃における粘度は、公知の粘度の測定法であれば限定されない。例えば、粘度の測定は、ＢＬ型粘度計（Ｍ４ローター）を用いて、ローター回転数６回転／分で６０秒間撹拌して測定される値を用いることができる。ＢＬ型粘度計としては、例えば、東機産業（株）のＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ  ＴＶＢ−１０を好適に用いることができる。但し、ＢＬ型粘度計は、これに限定されない。
【００９５】
〔油中水型化粧料の水相比率〕
油中水型化粧料において、分散相である、水相比率は、乳化安定性、水性成分の析出抑制、等の点から、２０質量％以上が好ましく、２５質量％以上がより好ましく、３０質量％以上が更に好ましい。
水相比率の上限としては、乳化性及び乳化安定性の点から、８５質量％が好ましく、８０質量％がより好ましい。
ここでいう水相比率とは、全成分の合計量（油中水型化粧料の全量）に対する水相を構成する成分の合計量（即ち、水相組成物の含有量）の割合を表したものである。
【００９６】
＜油中水型化粧料の用途＞
油中水型化粧料の用途としては、メイクアップ化粧料が挙げられ、特に、化粧下地、ＢＢ（Ｂｌｅｍｉｓｈ  Ｂａｌｍ）クリーム等のベースメイクアップ化粧料、日焼け止め化粧料などが挙げられるが、これらに制限されるものではない。
【００９７】
＜油中水型化粧料の製造方法＞
本開示の油中水型化粧料の製造方法は、特に制限されず、公知の油中水型化粧料の製造方法に従って製造することができる。
例えば、油剤Ａと、変性シリコーン界面活性剤Ｂと、紫外線防止剤Ｃと、を含有する油相組成物を調製し、得られた油相組成物に、吸水性ポリマーＤと、水とを含有する水相組成物を混合し、乳化することで、油中水型化粧料を製造することができる。
油剤Ａと、変性シリコーン界面活性剤Ｂと、紫外線防止剤Ｃと、無機顔料Ｅと、シリコーンゲルと、を含有する油相組成物と、吸水性ポリマーＤと、水とを含有する水相組成物と、をそれぞれ調整し、得られた油相組成物に水相組成物を混合し、乳化して油中水型化粧料を製造することが、より好ましい。
【００９８】
油相組成物と水相組成物とを混合して油中水型の乳化物としての油中水型化粧料を得る際の乳化方法としては、特に制限はなく、常法に従って行うことができる。
また、乳化の際の条件は、油中水型化粧料に求められる粘度、乳化粒子（水相）の大きさ等に応じて、せん断速度、処理時間等を調整し、決定されればよい。
【実施例】
【００９９】
以下、本開示の油中水型化粧料を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【０１００】
［実施例１〜４、比較例１〜４］
表１に記載の各成分を用いて油相組成物を得た。
具体的には、紫外線吸収剤被覆二酸化チタン、セスキオレイン酸ソルビタン、ジメチコンの一部、ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシジエチルジメチコンの一部でスラリーを作製し、得られたスラリーに、残りのシリコン系ポリマー、シリコン系界面活性剤、シリコン油剤、及びポリシリコーン１５を混合しディスパーで処理することによって、油相組成物を得た。
【０１０１】
表１に記載の各成分を用いて水相組成物を得た。
具体的には、精製水の一部と吸水性ポリマーとを馴染ませ吸水させた後、残りの水性成分を混合し、溶解させ、水相組成物を得た。
次いで、油性組成物に水性組成物を加えて分離しなようにアンカー撹拌にて乳化させ、水性組成物を混合後、水を馴染ませた吸水性ポリマーを添加することにより、油中水型の乳化物を得た。なお、必要に応じて、吸水性ポリマーを乳化前の油性組成物に添加してもよいし、アンカー撹拌をホモミキサー処理に変更してもかまわない。
【０１０２】
実施例１〜４及び比較例１〜４にて用いた各成分及びその含有率（質量％）は、表１の組成の欄に示す。なお、組成の欄における「−」はその成分を含有しないことを示す。
表１における「油剤中のシリコーン油の含有率」は、油剤Ａに包含される油剤中のシリコーン油の含有率（質量％）を示す。
本開示において、実施例及び比較例に用いた各成分の詳細は以下の通りである。
【０１０３】
・ジメチコン：ＫＦ−９６Ａ−５ｃｓ（信越化学工業（株））
・シクロペンタシロキサン：ＫＦ−９９５（信越化学工業（株））
・トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル：ココナード（花王（株））
・２−エチルヘキサン酸セチル：ＮＩＫＫＯＬ（登録商標）  ＣＩＯ（日光ケミカルズ（株））
【０１０４】
・（ジメチコン／（ＰＥＧ−１０／１５））クロスポリマー：ＫＳＧ−２１０（ジメチコンによる膨潤物、クロスポリマー３０質量％含有、信越化学工業（株））
・（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー：ＫＳＧ−１５（シクロペンタシロキサンの膨潤物、クロスポリマー５質量％含有、信越化学工業（株））
・ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン：ＫＦ−５６Ａ、信越化学工業（株）  
【０１０５】
・ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン：ＫＦ−６０２８（ＨＬＢ値４．５、信越化学工業（株））
・セスキオレイン酸ソルビタン：レオドールＡＯ−１５Ｖ、花王（株）
【０１０６】
・紫外線吸収剤被覆二酸化チタン：ＨＸＭＴ−１００ＺＡ（水酸化アルミニウム及びステアリン酸で表面処理された酸化チタンが、更に４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンで表面処理されたもの、テイカ（株））
・ポリシリコーン−１５：パルソールＳＬＸ（ＤＳＭニュートリッション社）
【０１０７】
・アクリレーツクロスポリマー−２−Ｎａ：アクアキープ  １０ＳＨ−ＮＦＣ（架橋ポリアクリル酸ナトリウム、住友精化（株））
・カルボマーＮａ：アクペックＭＧ  ＮＲ４０（一部架橋カルボマー：住友精化（株））
・カルボマー：カーボポール９８０（非架橋カルボマー、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ）
・ポリメチルシルセスシオキサン：ＫＭＰ−５９１（感触向上剤、信越化学工業（株））
【０１０８】
・無機顔料の混合物：下記酸化鉄の混合物
・・赤色酸化鉄赤（ＯＴＳ−２  ＲＥＤ  Ｒ−５１６Ｌ、大東化成工業（株））
・・黒色酸化鉄黒（ＯＴＳ−２  ＢＬＡＣＫ  ＢＬ−１００、大東化成工業（株））
・・黄色酸化鉄黄（ＯＴＳ−２  ＹＥＬＬＯＷ  ＬＬＸＬＯ、大東化成工業（株））
【０１０９】
・ＢＧ：１，３−ブチレングリコール
【０１１０】
［評価］
実施例１〜４の乳化物及び比較例１〜３で得た油中水型の乳化物（即ち、油中水型化粧料）について、以下の各評価を行った。なお、「カバー力」の評価は、無機顔料の混合物（無機顔料Ｅに包含される。）を含有する実施例４に対してのみ行なった。
比較例４の乳化物は、塗布し、塗り広げる際に、肌の上でカス状に寄り集まってしまったため、均一に塗布することができなかった。このため、比較例４については、以下の各評価は行っておらず、評価結果の欄は「評価できず」と表記した。したがって、比較例４の乳化物は、化粧料として適用しえない状態の乳化物であると判断される。
【０１１１】
（伸びの良さ）
４名の専門パネラーに、１００μＬの実施例及び比較例の油中水型化粧料を、前腕の内側に指で塗り広げてもらい、その際に乳化物が指の動きに追随し、伸びやすいかを評価した。評価基準は以下の通りである。
評価レベル３、４及び５が実用上許容されるレベルである。評価レベルの数値が大きい程より好ましいと判断する。結果を表１に示す。
−評価基準−
５：非常に伸びが良い。
４：伸びが良い。
３：化粧料として許容できる程度には、適度に伸びる。
２：伸びが悪く、塗り広げる際の感触が重い。
１：伸びが非常に悪く、塗り広げ難い。
【０１１２】
（油っぽさ）
４名の専門パネラーに、１００μＬの実施例及び比較例の油中水型化粧料を、前腕の内側に指で塗り伸ばしてもらい、塗布した後の肌を指で触った際に、指に感じる油性感を、油っぽさとして評価した。評価レベル３、４及び５が実用上許容されるレベルである。評価レベルの数値が大きい程より好ましいと判断する。結果を表１に示す。
評価基準は以下の通りである。
−評価基準−
５：さらさらして、油っぽさを全く感じない。
４：ペタペタせず、油っぽさをほとんど感じない。
３：ペタペタし、油っぽさはあるが気にならない。
２：ペタペタして、油っぽさが気になる。
【０１１３】
（テカリ）
４名の専門パネラーに、１００μＬの実施例及び比較例の油中水型化粧料を、前腕の内側に塗り伸ばしてもらい、塗布した後の腕を光にかざし、塗布部に光が反射する様子を目視し、テカリとして評価した。評価基準は以下の通りである。評価レベル３、４及び５が実用上許容されるレベルである。評価レベルの数値が大きい程より好ましいと判断する。結果を表１に示す。
−評価基準−
５：テカリがなく、マットな感じがする。
４：テカリを感じない。
３：テカリがあるが、気にならない。
２：テカリが、あり気になる。
【０１１４】
（カバー力）
シミを模擬した染色部のあるバイオスキンシート（（株）ビューラックス）に、実施例４の油中水型化粧料を、０．６ｍｇ／ｃｍ２となるように塗布し、放置した後、色彩色差計ＣＲ−７００ｄ（コニカミノルタ（株））にて、染色部と非染色部とを測定し、それぞれのＣ光源での明度Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊、および彩度Ｃ＊を得た。結果を表１に示す。
染色部で得られた値と非染色部で得られた値との色差ΔＥを、下記式により算出した。
色差（ΔＥ）  ＝  ｛（ΔＬ＊）２＋（Δａ＊）２＋（Δｂ＊）２｝１／２
評価基準は以下の通りである。
−評価基準−
３：色差（ΔＥ）が２以下であった。
２：色差（ΔＥ）が２を超え４以下であった。
１：色差（ΔＥ）が４より大きい。
【０１１５】
（紫外線防御能）
実施例及び比較例の各油中水型化粧料について、下記の測定方法によりＳＰＦ値を測定したところ、いずれもＳＰＦ２０以上であり、実用上許容されるレベルの紫外線防御能を有することが確認された。
実施例及び比較例の各油中水型化粧を、ＰＭＭＡプレートに３２ｍｇ/枚になるように秤量し、塗布して、サンプルを作製した。サンプルを乾燥させ、ＳＰＦアナライザーを用いてＳＰＦ値を算出する。
【０１１６】
【表１】
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【０１１７】
表１に示されるように、各実施例の油中水型化粧料は、優れた紫外線防止能を有し、肌に塗布する際の伸びに優れ、かつ、油っぽさ及びテカリの双方が抑制されていることが分かる。また、実施例４の油中水型化粧料は、さらにカバー力にも優れることが分かる。
【０１１８】
一方、比較例１では、吸水性ポリマーＤを含まないことから、各実施例との対比において化粧料を塗布する際の伸びに劣り、油っぽさ及びテカリは実用上許容できないレベルであった。
比較例２は、吸水性ポリマーＤを含まず、非架橋のカルボマーを含んでおり、化粧料を塗布する際の伸びは得られているが、油っぽさ及びテカリは化粧料として許容されないレベルであった。
比較例３は、吸水性ポリマーＤを含まず、ポリメチルシルセスシオキサン（感触向上剤）を含んでおり、油っぽさ及びテカリは抑制されているが、化粧料を肌に塗布する際の伸びは実用上許容できないレベルであった。
比較例４は、既述のとおり、化粧料として適用し得ない状態の乳化物であった。
【０１１９】
［実施例５：リキッドファンデーション］
下記組成を有するリキッドファンデーション（Ｗ／Ｏ乳化物）を、常法により調製した（全量１００質量％）。
〔組成〕                                            〔含有量（質量％）〕
・アクリレーツクロスポリマー−２−Ｎａ                        ０．５
・グリチルリチン酸ジカリウム                                  ０．２
・複合粉体顔料＊１                                              ０．５
・体質顔料＊２                                                  ７．０
・色材顔料＊３                                                １２．０
・パール顔料＊４                                                １．０
・シクロペンタシロキサン                                    ２０．０
・ジメチコン                                                １０．０
・ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン      ３．０
・ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン              １．２
・スクワラン                                                  ０．１
・セスキイソステアリン酸ソルビタン                            １．０
・ジステアルジモニウムヘクトライト                            ０．８
・メトキシケイヒ酸エチルヘキシル                              ２．５
・ヘマトコッカスプルビアリス油                                ０．１
・トコフェロール                                              ０．１
・ダマスクバラ花油                                              微量
・香料                                                          適量
・フェノキシエタノール                                        ０．３
・グリセリン                                                １０．０
・ジプロピレングリコール                                      ４．０
・１，３−ブチレングリコール                                  ３．０
・水溶性コラーゲン                                            ０．１
・ローヤルゼリーエキス                                        ０．１
・ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（６０Ｅ．Ｏ．）              ０．２
・塩化Ｃａ                                                    １．０
・クエン酸                                                    １．０
・クエン酸ナトリウム                                            適量
・精製水                                                        残量
【０１２０】
上記の組成中、＊１〜＊４にて示す各顔料としては、下記の顔料を使用した。（以降の実施例も同様である。）
＊１：ＨＮＢ  ＲＥＤ７（大東化成（株）製）
＊２：ＯＴＳ−２  ＳＥＲＩＣＩＴＥ  ＰＳＥ及びＯＴＳ−２  ＴＡＬＫ  ＪＡ−４６Ｒ（いずれも大東化成（株）製）を７：３の割合で混合したもの
＊３  ＯＴＳ−２  ＴｉＯ２  ＣＲ−５０とＯＴＳ−２  ＹＥＬＬＯＷ  ＬＬＸＬＯとＯＴＳ−２  ＲＥＤ  Ｒ−５１６Ｌ及びＯＴＳ−２  ＢＬＡＣＫ  ＢＬ−１００（いずれも大東化成（株）製）を７８：１９：１：２の割合で混合したもの
＊４  ロナフレアバランスゴールド及びロナフレアバランスレッド（いずれもＭＥＲＣＫ社製）を１：１の割合で混合したもの
【０１２１】
［実施例６：サンスクリーン剤］
下記組成を有するサンスクリーン剤を常法により調製した（全量１００質量％）。
〔組成〕                                              〔含有量（質量％）〕
・アクリレーツクロスポリマー−２−Ｎａ                          ０．７５
・シクロペンタシロキサン                                      ２０．０
・ジメチコン                                                  １０．０
・ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン        ２．０
・ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン                １．０
・ＫＳＧ−１５（（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマーのシクロペンタシロキサン膨潤物、クロスポリマー５質量％含有、信越化学工業（株））  ２．０
・ＨＸＭＴ−１００ＺＡ（テイカ社、平均一次粒径１５ｎｍ）      １２．０
・セスキオレイン酸ソルビタン                                    １．０
・グリチルリチン酸ジカリウム                                    ０．５
・リン酸−Ｌ−アスコルビルマグネシウム                          ０．１
・オキアミ抽出物                                                ０．５
・水溶性コラーゲン                                              １．０
・クエン酸                                                      ０．７
・クエン酸ナトリウム                                              適量
・トコフェロール                                                ０．５
・色材顔料＊３                                                  ５．０
・ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（６０Ｅ．Ｏ．）                ０．２
・香料                                                            微量
・パラオキシ安息香酸メチル                                      ０．１５
・精製水                                                          残量
【０１２２】
［実施例７：化粧下地］
下記組成を有する化粧下地を常法により調製した（全量１００質量％）。
〔組成〕                                              〔含有量（質量％）〕
・アクリレーツクロスポリマー−２−Ｎａ                          ０．７５
・ジメチコン                                                    ４．０
・シクロペンタシロキサン                                        ８．０
・ＫＳＧ−２１０（ジメチコン／（ＰＥＧ−１０／１５））クロスポリマーのジメチコン膨潤物、クロスポリマー３０質量％含有、信越化学工業（株））      ２．０
・ＫＳＧ−１５（（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマーのシクロペンタシロキサン膨潤物、クロスポリマー５質量％含有、信越化学工業（株））  ２．０
・ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン                ０．３
・ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン        ０．５
・疎水化表面処理酸化チタン（ＨＸＭＴ−１００ＺＡ、テイカ（株））４．５
・複合粉体顔料＊１                                              ０．０１
・体質顔料＊２                                                  ２．０
・色材顔料＊３                                                  ５．０
・塩化ナトリウム                                                １．０
・エタノール                                                    １．０
・グリセリン                                                    ３．０
・フェノキシエタノール                                          ０．５
・ＰＥＧ−６                                                    １．０
・ＰＥＧ−３２                                                  １．０
・シロキクラゲ多糖体                                            ０．０２
・微粒子酸化チタン分散物（ＧＴ−１０Ｗ２、微粒子酸化チタンを５０質量％含有、堺化学工業（株））                                              ０．５
・アスタキサンチン含有乳化組成物                                ０．１
・セラミド分散組成物                                            ０．１
・水                                                              残余
【０１２３】
実施例７に用いたアスタキサンチン乳化組成物及びセラミド分散組成物の詳細を、以下に記載する。
【０１２４】
＜アスタキサンチン含有乳化組成物の調製＞
下記の成分を、７０℃で加熱しながら１時間溶解して、水相組成物Ａを得た。
・ショ糖ステアリン酸エステル（三菱化学フーズ、リョートーシュガーエステル  Ｓ−１６７０）  ：  ３．３ｇ
・モノオレイン酸デカグリセリル（日光ケミカルズ、ＮＩＫＫＯＬ（登録商標）  Ｄｅｃａｇｌｙｎ１−ＯＶ）  ：  ６．７ｇ
・グリセリン（アルコール）  ：  ４５．０ｇ
・純水  ：  ３０．０ｇ
【０１２５】
下記成分を、７０℃で加熱しながら１時間溶解して、油相組成物Ａを得た。
・ヘマトコッカス藻抽出物（富士フイルム、ＡＳＴＯＴＳ−Ｓ、アスタキサンチン含有率：２０質量％）  ：  ３．７６ｇ
・ミックストコフェロール（理研ビタミン、理研Ｅオイル８００）  ：  ０．９６ｇ
・ココナッツ油（花王、ココナードＭＴ）  ：  ５．６９ｇ
・レシチン（理研ビタミン、レシオンＰ）  ：  １．０ｇ
・パルミチン酸レチノール含有油（理研ビタミン、理研Ａパルミテート１０００（Ｅ）、パルミチン酸レチノール含有率：５５％）  ：  ３．６ｇ
【０１２６】
上記で得られた水相組成物Ａを７０℃に保ったままホモジナイザー（機種名：ＨＰ９３、（株）エスエムテー社）で攪拌し（１００００ｒｐｍ）、水相組成物Ａへ油相組成物Ａを添加して予備乳化物を得た。
続いて、得られた予備乳化物を約４０℃まで冷却し、スターバーストミニＨＪＰ−２５００１（（株）スギノマシン）を用いて、２４５ＭＰａの圧力で高圧乳化を行った。高圧乳化後、平均孔径１μｍのミクロフィルターでろ過して、アスタキサンチン含有乳化組成物を調製した。
【０１２７】
得られたアスタキサンチン含有乳化組成物をミリＱ水にて１質量％に希釈し、粒径アナライザーＦＰＡＲ−１０００（大塚電子（株））を用いて、分散粒子の粒径を測定したところ、４８．９ｎｍであった。
なお、ミリＱ水とは、メルク（株）の超純水製造装置であるミリＱ水製造装置による得られる超純水である。
【０１２８】
＜セラミド分散組成物の調製＞
下記の成分を室温にて１時間攪拌し、油相組成物Ｂを調製した
・セラミド３〔セラミド化合物〕  ：  ０．１ｇ
・セラミド６〔セラミド化合物〕  ：  ０．１ｇ
・フィトスフィンゴシン  ：  ０．０７ｇ
・エタノール〔水溶性有機溶媒〕  ：  １５０ｇ
・１ｍｏｌ／Ｌ塩酸（分散直後のｐＨが７以下になるように調整）
【０１２９】
得られた油相組成物Ｂと水とを、１：７の比率（質量比）で、衝突型であるＫＭ型マイクロミキサー１００／１００を用いてミクロ混合して、セラミド分散組成物を得た。
なお、マイクロミキサーの使用条件は、下記の通りである。
−マイクロチャンネル−
油相側マイクロチャンネル
断面形状／幅／深さ／長さ  ＝  矩形／７０μｍ／１００μｍ／１０ｍｍ
水相側マイクロチャンネル
断面形状／幅／深さ／長さ  ＝  矩形／４９０μｍ／１００μｍ／１０ｍｍ−流量−  外環に水を２１．０ｍｌ／ｍｉｎ．の流量で導入し、内環に油相組成物Ｂを３．０ｍｌ／ｍｉｎ．の流量で導入してミクロ混合し、プレ乳化物を得た。
得られたプレ乳化物を、大川原製作所  エバポール（ＣＥＰ−ｌａｂ）を使用し、エタノール濃度が０．１％以下になるまで、脱溶媒し、乳化物濃度が２．０％になるように濃縮、調整し、セラミド分散組成物を得た。ここで言う乳化物濃度とは、油相に添加された固形分の総計を基準とした濃度である。