(57)【要約】      （修正有）【課題】優れた保存安定性を有する着色材分散液を提供する。【解決手段】着色材、シロキサン重合体および有機溶剤を含有し、粒子径が１０００μｍ以下である着色分散液。シロキサン重合体が式（Ａ）を３〜５０モル％と式（Ｂ）を１０〜９７モル％、他を含有し、重量平均分子量が８００〜５，０００である。2019038892.tif 0000172019038892.tif 000018【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色材、シロキサン重合体および有機溶剤を含有し、動的光散乱法による粒子の数平均粒子径が１０００μｍ以下である着色分散液であって、シロキサン重合体が、下記式（Ａ）で表される構造を３〜５０モル％と、下記式（Ｂ）で表される構造を１０〜９７モル％、下記式（Ｃ）で表される構造を０〜４０モル％有し、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算重量平均分子量が、８００〜５，０００である着色材分散液。
【化１】
2019038892.tif 000013
（式中、Ｘ１,Ｘ２は水素原子またはケイ素原子を示し、aは３〜５０モル％を示す。）
【化２】
2019038892.tif 000014
（式中、Ｒ１はメチル基またはエチル基を示し、ｂは１０〜９７モル％を示す。）
【化３】
2019038892.tif 000015
（式中、Ｒ２Ｒ３は１価の有機基を示し、ｃは０〜４０モル％を示す。）
【請求項２】
シロキサン重合体が、下記構造式（Ｄ）で表される部分構造を１〜４０モル％さらに有する請求項１に記載の着色材分散液。
【化４】
2019038892.tif 000016
（式中、Ｒ４は炭素数３〜２０の直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基、環状アルキル基、アリール基から選ばれるいずれかを示し、ｄは１〜４０モル％を示す。）
【請求項３】
シロキサン重合体が、側鎖または末端にシラノール基をさらに有する請求項１または２に記載の着色材分散液。
【請求項４】
側鎖に３級アミンおよび／または４級アンモニウム塩を有すアクリル共重合体、ポリアミン、ポリウレタンから選ばれる少なくとも１種類の高分子分散剤を着色材に対し０．５〜３０（質量％）含有する請求項１〜３のいずれか１項に記載の着色材分散液。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は電子情報材料分野の用途において有用な着色材分散液に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、液晶表示素子や半導体素子等の電子部品に用いられる電子材料として素子を製造する際の各種処理工程に耐えられる耐熱性を有す材料に対する需要が高まっている。
とりわけ技術革新の著しいタッチパネルディスプレーの分野において、遮光膜としてブラックマトリクスが形成されており、センサー基板に対向するカバーガラスやカバーフィルム上に印刷インクにより形成することが一般的になされている。とりわけ近年主流となっているＴＦＴ液晶ディスプレーでは製造プロセスが高温となり、高温真空下で電極を形成する工程に耐えうる３５０℃以上の高度な耐熱性が要求されている。また高度な耐熱性に対する需要はブラックマトリックス以外の着色材についても高まっている。
一般に着色材分散液は着色材、溶剤、高分子分散剤、バインダー樹脂から成り立っており、組成物中に分散剤を多量に添加することで着色材を安定に分散することが可能となるが分散剤はアルカリ可溶性が低く、感度低下、現像不良等の問題を生じることがあった。とりわけ現像不良は電子材料の生産上深刻な問題を引き起こす。従って、着色材分散液の材料構成としては出来るだけ少ない量の高分子分散剤で、バインダー樹脂自身に高度な分散安定性を付与させることで顔料分散液の安定性を確保することが重要である。また着色材分散液のレジスト材料化などの工業的利用に際し、材料設計の自由度を確保するという観点から顔料濃度は高い方が好ましい。
高度な分散安定性を発現する先行技術としてはバインダー樹脂としてアクリル共重合体を用いる技術（特許文献１）が開示されているが、３００℃以上での耐熱性が要求性能を満たすことができない。バインダー樹脂としてポリイミド樹脂を用いる技術（特許文献２）では耐熱性の要求性能を満たすことは可能であるが、高耐熱性を有すポリイミド樹脂は主骨格が芳香環で構成されており、同じく芳香環で構成される有機顔料に対しては有用であるものの、無機材料に対しては満足できる高度な安定性を発揮することができなかった。
これらのバインダー樹脂の他に耐熱性の要求性能を満たす材料としてシロキサン重合体を用いる技術（特許文献３〜５）が公開されているが、ブラックマトリックスの材料として十分な機能を有す技術には至っていない。
これらのことから、シロキサン重合体をバインダー樹脂とした高度な耐熱性を有し安定な着色材分散液を提供する技術が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特許第５９８２１７７号
【特許文献２】特開２０１０−９５７１６号公報
【特許文献３】特開２０１５−１８３０４４号公報
【特許文献４】特開２０１４−０７６９２３号公報
【特許文献５】特開２０１０−０３７４５８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、かかる従来技術の欠点に鑑み創案されたもので、その目的とするところは、着色材を高濃度に含有する組成においても、分散安定性、耐熱性およびアルカリ現像液溶解性に優れた着色材分散液を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
以下、本発明を更に詳細に説明する。
【０００６】
本発明者らは、従来技術の課題を解決するために鋭意検討した結果、着色材を分散する際に以下のように特定の構造を有するシロキサン重合体及び高分子分散剤を用い、動的光散乱法による数平均粒子径を特定の範囲に加工することにより、本発明の課題を解決できることを見いだした。
【０００７】
すなわち、かかる本発明の目的は以下の構成により達成される。
【０００８】
着色材、シロキサン重合体および有機溶剤を含有し、動的光散乱法による粒子の数平均粒子径が１０００μｍ以下である着色分散液であって、シロキサン重合体が、下記式（Ａ）で表される部分構造を３〜５０モル％と、下記式（Ｂ）で表される構造を１０〜９７モル％、下記式（Ｃ）で表される構造を０〜４０モル％有し、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算重量平均分子量（以下重量平均分子量）が、８００〜５，０００である着色材分散液。
【０００９】
【化１】
2019038892.tif 000002
【００１０】
（式中、Ｘ１,Ｘ２は水素原子またはケイ素原子を示し、aは３〜５０モル％を示す。）
【００１１】
【化２】
2019038892.tif 000003
【００１２】
（式中、Ｒ１はメチル基またはエチル基を示し、ｂは１０〜９７モル％を示す。）
【００１３】
【化３】
2019038892.tif 000004
【００１４】
（式中、Ｒ２Ｒ３は１価の有機基を示し、ｃは０〜４０モル％を示す。）
【発明の効果】
【００１５】
本発明の着色材分散液を用いることにより、保存安定性、耐熱性および製版特性に優れた着色材分散液および感光性着色樹脂組成物が得られる。
【００１６】
本発明の着色分散液は、電子情報材料分野において特に有用である。さらに、塗料、燃料電池、光学材料など、工業用途として多岐にわたる分野で有用である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明を更に詳細に説明する。
【００１８】
本発明は、特定の構造および特定の特性値を有するシロキサン重合体および着色材、有機溶剤を含有する着色分散液である。
【００１９】
本発明の着色分散液が含有するシロキサン重合体は、下記式（Ａ）、（Ｂ）で表される構造を有する。
【００２０】
【化４】
2019038892.tif 000005
【００２１】
（式中、Ｘ１,Ｘ２は水素原子またはケイ素原子を示し、aは３〜５０モル％を示す。）
【００２２】
【化５】
2019038892.tif 000006
【００２３】
（式中、Ｒ１はメチル基またはエチル基を示し、ｂは１０〜９７モル％を示す。）
本発明の着色分散液が含有するシロキサン重合体は、ランダム重合体又はブロック重合体、特にランダム重合体を例示することができる。
【００２４】
また、本発明の着色分散液が含有するシロキサン重合体は、aは３〜５０モル％であることが重要である。aが５０モル％を超える場合、シロキサン重合体自身の相互作用が働き分散が不安定になり、３モル％未満の場合アルカリ現像液溶解性が悪化する問題が生じる。本発明の着色分散液が含有するシロキサン重合体は、aは、好ましくは、３〜３０モル％であり、より好ましくは、１０〜３０モル％である。
【００２５】
本発明の着色分散液が含有するシロキサン重合体は、ｂは、１０〜９７モル％である。ｂは、好ましくは、１５〜９５モル％であり、より好ましくは、２０〜９０モル％である。
【００２６】
本発明の着色分散液が含有するシロキサン重合体は高度な分散安定性を達成するため、
【００２７】
【化６】
2019038892.tif 000007
【００２８】
（式中、Ｒ２、Ｒ３は１価の有機基を示し、ｃは０〜４０モル％を示す。）
で表される骨格を０〜４０モル％有する。Ｒ２は、好ましくは、メチル基、エチル基または、フェニル基であり、より好ましくは、メチル基、または、フェニル基である。Ｒ３は、好ましくは、メチル基、エチル基、または、フェニル基であり、より好ましくは、メチル基、または、フェニル基である。
【００２９】
（Ｃ）の構造を有することにより、シロキサン重合体に平面的な構造が導入され、立体反発が制御され顔料とシロキサン重合体の吸着効果を高めることが出来る。この構造は、以下に例示するアルコキシシランを加水分解することにより導入することができる。具体的には、ジメチルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、メチルフェニルジメトキシシランなどが例示できるがこれらに限定されない。本発明ではこれらのアルコキシシランは単独で使用しても、２種類以上使用してもよい。
【００３０】
本発明の着色分散液が含有するシロキサン重合体は、好ましくは、ｃは、１〜４０モル％である。ｃは、より好ましくは、５〜２０モル％である。
【００３１】
本発明の着色分散液が含有するシロキサン重合体の主鎖は、必要に応じ、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）以外の他の主鎖構造を含んでいてもよい。
【００３２】
本発明の着色分散液が含有するシロキサン重合体は，高度な分散安定性を達成するため、
【００３３】
【化７】
2019038892.tif 000008
【００３４】
（式中、Ｒ４は炭素数３〜２０の直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基、環状アルキル基、アリール基から選ばれるいずれかを示し、ｄは１〜４０モル％を示す。）
で表される構造を２〜２０モル％有すことが好ましい。Ｒ４は、好ましくは、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、シクロヘキシル基、または、フェニル基であり、より好ましくは、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、シクロヘキシル基または、フェニル基である。
【００３５】
（Ｄ）構造を有すことでシロキサン結合同士の相互作用を弱め立体反発の効果をより高めることが出来る。
【００３６】
（Ｄ）で表される構造は、より好ましくは、１〜４０モル％含有する。
【００３７】
（Ｄ）で表される構造は以下に例示するアルコキシシランを加水分解することにより導入することができる。具体的には、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、ｎ−ブチルトリメトキシシラン、ｎ−ブチルトリエトキシシラン、ｎ−ペンチルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリエトキシシラン、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、ｎ−デシルトリメトキシシラン、ｎ−デシルトリエトキシシラン、ｎ−ドデシルトリエトキシシラン、ｎ−ヘキサデシルトリメトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、シクロへキシルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、（ｐ−トリル）トリメトキシシラン、ベンジルトリエトキシシラン、２−ナフチルトリメトキシシランなどが例示できる。本発明ではこれらのアルコキシシランは単独で使用しても、２種類以上使用してもよい。
【００３８】
本発明の着色分散液が含有するシロキサン重合体の主鎖は、必要に応じ、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）以外の他の主鎖構造を含んでいてもよい。
【００３９】
本発明の着色分散液が含有するシロキサン重合体の主鎖は、より好ましくは、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）構造を含有する。
【００４０】
本発明の着色分散液が含有するシロキサン重合体は、重量平均分子量（テトラヒドロフランをキャリヤーとしてゲルパーミェーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定し、実施例にて示す標準ポリスチレンによる検量線を用いて換算したもの）を適切な範囲とすることが重要である。
【００４１】
本発明の着色分散液が含有するシロキサン重合体は、ポリスチレン換算重量平均分子量が８００〜５，０００である。重量平均分子量が８００よりも小さいと、十分な立体障害を形成できず、着色材同士の相互作用により分散が不安定化する。一方、重量平均分子量が５，０００よりも大きいと着色材単位当たりの樹脂吸着確率が低下し分散が不安定化したり、アルカリ現像液溶解性が悪化する問題が生じる。
【００４２】
本発明の着色分散液が含有するシロキサン重合体は、高度なアルカリ現像液溶解性を付与するため、末端にシラノール基を有することが好ましい。末端シラノール基の具体的な導入例としては、本発明のシロキサン重合体が完全縮合した形では無く、部分的にシラノールが残っている下記一般式
【００４３】
【化８】
2019038892.tif 000009
【００４４】
（式中、Ｒは一般的な有機基を示す）
で示される不完全籠型構造や、下記一般式
【００４５】
【化９】
2019038892.tif 000010
【００４６】
（式中、Ｒは一般的な有機基を示す）
で示されるランダム構造などが例示できる。
【００４７】
本発明の着色分散液は、着色材を含有する。本発明の着色分散液は、シロキサン重合体は、着色材１００質量％に対して、１０〜６０（質量％）添加すると、高度に分散を安定化させる効果があり、好ましい。本発明の着色分散液では、シロキサン重合体と着色材は、分散安定性、溶解性を加味した適正な量にすることが望ましい。
【００４８】
本発明の着色材分散液において、着色材としては、有機顔料、無機顔料、染料のいずれも好適に用いることができる。有機顔料、無機顔料、染料は単独で用いてもよく、また、２種類以上組み合わせて用いてもよい。これらの有機顔料、無機顔料、染料は多量に添加すると分散安定性を損ない、少量では十分な着色効果が得られないことから、分散安定性を加味した適正な添加量にすることが望ましい。以下に具体例を示す。
【００４９】
有機顔料としては、ジケトピロロピロール系顔料、アゾ、ジスアゾ、若しくはポリアゾ等のアゾ系顔料、銅フタロシアニン、ハロゲン化銅フタロシアニン、若しくは無金属フタロシアニン等のフタロシアニン系顔料、アミノアントラキノン、ジアミノジアントラキノン、アントラピリミジン、フラバントロン、アントアントロン、インダントロン、ピラントロン、若しくはビオラントロン等のアントラキノン系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、チオインジゴ系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、スレン系顔料、又は金属錯体系顔料等を挙げることができる。有機顔料は、好ましくは、キナクリドン系顔料、無金属フタロシアニン、銅フタロシアニンまたは、ジオキサジン系顔料であり、より好ましくは、キナクリドン系顔料、無金属フタロシアニン、または、銅フタロシアニンである。
【００５０】
無機顔料としては、酸化チタン、窒化チタン、炭化チタン、亜鉛華、硫化亜鉛、鉛白、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、ホワイトカーボン、アルミナホワイト、カオリンクレー、タルク、ベントナイト、黒色酸化鉄、カドミウムレッド、べんがら、モリブデンレッド、モリブデートオレンジ、クロムバーミリオン、黄鉛、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、チタンイエロー、酸化クロム、ビリジアン、チタンコバルトグリーン、コバルトグリーン、コバルトクロムグリーン、ビクトリアグリーン、群青、紺青、コバルトブルー、セルリアンブルー、コバルトシリカブルー、コバルト亜鉛シリカブルー、マンガンバイオレット、又はコバルトバイオレット、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、グラファイト等を挙げることができる。無機顔料は、好ましくは、酸化チタン、窒化チタン、炭化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、カーボンブラックまたは、アセチレンブラックであり、より好ましくは、酸化チタン、窒化チタン、硫酸バリウムまたは、カーボンブラックである。
【００５１】
染料としては、例えば、アゾ染料、アントラキノン染料、縮合多環芳香族カルボニル染料、インジゴイド染料、カルボニウム染料、フタロシアニン染料、メチン，ポリメチン染料等が挙げられる。染料は、好ましくは、アゾ染料、アントラキノン染料、縮合多環芳香族カルボニル染料またはフタロシアニン染料であり、より好ましくは、アゾ染料、縮合多環芳香族カルボニル染料である。
【００５２】
代表的な顔料および染料の具体的な例をカラーインデックス（ＣＩ）ナンバーで示すと、次のようなものが好ましく使用される。
【００５３】
赤色顔料の例としては、ピグメントレッド（以下ＰＲと略す）９、ＰＲ４８、ＰＲ９７、ＰＲ１２２、ＰＲ１２３、ＰＲ１４４、ＰＲ１４９、ＰＲ１６６、ＰＲ１６８、ＰＲ１７７、ＰＲ１７９、ＰＲ１８０、ＰＲ１９２、ＰＲ２０９、ＰＲ２１５、ＰＲ２１６、ＰＲ２１７、ＰＲ２２０、ＰＲ２２３、ＰＲ２２４、ＰＲ２２６、ＰＲ２２７、ＰＲ２２８、ＰＲ２４０、ＰＲ２５４などが使用され、着色材分散液の固形分に対してＰＲ２５４を４０〜９０（質量％）添加するとより好ましい。
【００５４】
オレンジ色顔料の例としては、ピグメントオレンジ（以下ＰＯと略す）１３、ＰＯ３６、ＰＯ３８、ＰＯ４３、ＰＯ５１、ＰＯ５５、ＰＯ５９、ＰＯ６１、ＰＯ６４、ＰＯ６５、ＰＯ７１などが使用され、着色材分散液の固形分に対してＰＯ３８を４０〜９０（質量％）添加するとより好ましい。
【００５５】
黄色顔料の例としては、ピグメントイエロー（以下ＰＹと略す）ＰＹ１２、ＰＹ１３、ＰＹ１７、ＰＹ２０、ＰＹ２４、ＰＹ８３、ＰＹ８６、ＰＹ９３、ＰＹ９５、ＰＹ１０９、ＰＹ１１０、ＰＹ１１７、ＰＹ１２５、ＰＹ１２９、ＰＹ１３７、ＰＹ１３８、ＰＹ１３９、ＰＹ１４７、ＰＹ１４８、ＰＹ１５０、ＰＹ１５３、ＰＹ１５４、ＰＹ１６６、ＰＹ１６８、ＰＹ１８５などが使用され、着色材分散液の固形分に対してＰＹ１５０を４０〜９０（質量％）添加するとより好ましい。
【００５６】
また、紫色顔料の例としては、ピグメントバイオレット（以下ＰＶと略す）１９、ＰＶ２３、ＰＶ２９、ＰＶ３０、ＰＶ３２、ＰＶ３７、ＰＶ４０、ＰＶ５０などが使用され、着色材分散液の固形分に対してＰＶ２３を４０〜９０（質量％）添加するとより好ましい。
【００５７】
また、青色顔料の例としては、ピグメントブルー（以下ＰＢと略す）１５、ＰＢ１５：３、ＰＢ１５：４、ＰＢ１５：６、ＰＢ２２、ＰＢ６０、ＰＢ６４などが使用され、着色材分散液の固形分に対してＰＢ１５：３を４０〜９０（質量％）添加するとより好ましい。
【００５８】
また、緑色顔料の例としては、ピグメントグリーン（以下ＰＧと略す）７、ＰＧ１０、ＰＧ３６、ＰＧ５８などが使用され、着色材分散液の固形分に対してＰＧ３６を４０〜９０（質量％）添加するとより好ましい。
【００５９】
黒色顔料の例としては、黒色有機顔料、混色有機顔料、および無機顔料等から用いることができる。黒色有機顔料としては、カーボンブラック、ペリレンブラック、アニリンブラック等が、混色有機顔料としては、赤、青、緑、紫、黄色、マゼンダ、シアン等から選ばれる少なくとも２種類以上の顔料を混合して疑似黒色化されたものが、無機顔料としては、グラファイト、およびチタン、銅、鉄、マンガン、コバルト、クロム、ニッケル、亜鉛、カルシウム、銀等の金属微粒子、金属酸化物、複合酸化物、金属硫化物、金属窒化物、金属酸窒化物等が挙げられる。これらは、１種単独で用いても、２種以上を混合して用いてもよい。とりわけ、高い遮光性を有することから、着色材分散液の固形分に対してチタン窒化物およびカーボンブラックを４０〜９０（質量％）添加するとより好ましく、より好ましくは５０〜８０（質量％）である。
【００６０】
また、白色顔料の例としては、二酸化チタン、炭酸バリウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミナホワイト、二酸化珪素などが挙げられされ、着色材分散液の固形分に対して二酸化チタンを４０〜９０（質量％）添加するとより好ましいく、より好ましくは５０〜８０（質量％）である。
【００６１】
染料の例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２，４，９，２３，２６，２８，３１，３９，６２，６３，７２，７５，７６，７９，８０，８１，８３，８４，８９，９２，９５，１１１，１７３，１８４，２０７，２１１，２１２，２１４，２１８，２２１，２２３，２２４，２２５，２２６，２２７，２３２，２３３，２４０，２４１，２４２，２４３，２４７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３５，４２，５１，５２，５７，６２，８０，８２，１１１，１１４，１１８，１１９，１２７，１２８，１３１，１４３，１４５，１５１，１５４，１５７，１５８，２１１，２４９，２５４，２５７，２６１，２６３，２６６，２８９，２９９，３０１，３０５，３１９，３３６，３３７，３６１，３９６，３９７、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３，１３，１７，１９，２１，２２，２３，２４，２９，３５，３７，４０，４１，４３，４５，４９，５５、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１２，１３，１４，１５，１８，２２，２３，２４，２５，２７，２９，３５，３６，３８，３９，４５，４６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット７，９，４７，４８，５１，６６，９０，９３，９４，９５，９８，１００，１０１、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット５，９，１１，３４，４３，４７，４８，５１，７５，９０，１０３，１２６、Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット１，３，４，５，６，７，８，９，１６，１７，２２，２３，２４，２６，２７，３３，３４、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１，２，３，７，１０，１５，１６，２０，２１，２５，２７，２８，３５，３７，３９，４０，４８、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８，９，１１，１２，２７，２８，２９，３３，３５，３９，４１，４４，５０，５３，５８，５９，６８，８７，９３，９５，９６，９８，１００，１０６，１０８，１０９，１１０，１３０，１４２，１４４，１６１，１６３、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７，１９，２３，２５，３９，４０，４２，４４，４９，５０，６１，６４，７６，７９，１１０，１２７，１３５，１４３，１５１，１５９，１６９，１７４，１９０，１９５，１９６，１９７，１９９，２１８，２１９，２２２，２２７、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２，３，１３，１４，１５，１７，１８，２３，２４，２５，２６，２７，２９，３５，３７，４１，４２、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１，２，４，１１，１３，１４，１５，１９，２１，２３，２４，２５，２８，２９，３２，３６，３９，４０、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン１６、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９，４５，８０，８３，９０，１８５、Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ２１，２３等が挙げられる。これらの染料は顔料と混合して用いてもよい。
【００６２】
本発明の着色分散液は、有機溶剤を含有する。本発明の着色材分散液に使用される有機溶剤としては、具体的には、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、カルボン酸エステル、ケトン、エーテル、アルコール類から選ばれる１種以上を挙げることができる。中でも、カルボン酸エステル、ケトンから選ばれる１種以上を使用することができる。好ましく使用されるカルボン酸エステルとしては、飽和脂肪族カルボン酸および飽和アルコールからなるエステルが挙げることができる。
【００６３】
具体的なカルボン酸エステルの例としては、ベンジルアセテート、エチルベンゾエート、γ−ブチロラクトン、メチルベンゾエート、マロン酸ジエチル、２−エチルヘキシルアセテート、２−ブトキシエチルアセテート、３−メトキシ−３−メチル−ブチルアセテート、シュウ酸ジエチル、アセト酢酸エチル、シクロヘキシルアセテート、３−メトキシ−ブチルアセテート、アセト酢酸メチル、エチル−３−エトキシプロピオネート、２−エチルブチルアセテート、イソペンチルプロピオネート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、酢酸ペンチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートなどが挙げられるがこれらに限定されない。
【００６４】
また、上記以外の有機溶剤として、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールターシャリーブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのプロピレングリコール誘導体などの脂肪族エーテル類、上記以外の脂肪族エステル類、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソペンチル、あるいは、ブタノール、３−メチル−２−ブタノール、３−メチル−３−メトキシブタノール、乳酸エチル、ジアセトンアルコールなどの脂肪族アルコール類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノンなどのケトン類、ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ペンタン、オクタン、リモネンなどの脂肪族炭化水素、キシレン、エチルベンゼン、ベンジルアルコール、アニソール、２−フェノキシエタノール、ソルベントナフサなどの有機溶剤を併用することも可能である。
【００６５】
これらの有機溶剤は単独で用いてもよく、また２種類以上組み合わせて用いてもよい。
【００６６】
本発明の着色材分散液において、着色材を樹脂溶液中に均一にかつ安定に分散させるために高分子分散剤を添加することがより好ましい。高分子分散剤としては、側鎖に３級アミンおよび／または４級アンモニウム塩を有すアクリル共重合体、ポリアミン、ポリウレタン、リン酸エステルなどが挙げられ、これらの高分子分散剤は、着色材の種類に応じて、適宜選択されて使用される。
【００６７】
側鎖に３級アミンおよび／または４級アンモニウム塩を有すアクリル共重合体の具体例としては、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）−１８７、１９０、１９１、１９４Ｎ、１９９、２０００、２００１、２００６、２００９、２０１０、２０１２、２０１３、２０１５、２０２２、２０２５、２０５０、２０５５、２２００、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）ＬＰＮ６９１９、ＬＰＮ２１１１６、ＬＰＮ２１２３４、（以上、ビックケミー社製）が挙げられる
ポリアミンの具体例としては、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）−１４０、１４２、１４５、ＢＹＫ−９０７６（以上、ビックケミー社製）が挙げられる。
【００６８】
ポリウレタンの具体例としては、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）−１６１、１６２、１６３、１６４、１６７、１６８、１７０、１７１、１７４、１８２、１８４、１８５、２１５０、２１５２、２１５５、２１６３、２１６４、ＢＹＫ−９０７７（以上、ビックケミー社製）が挙げられる。
【００６９】
リン酸エステルの具体例としては、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）−１０２、１０３、１０６、１１０、１１１、１１８、１６０（以上、ビックケミー社製）が挙げられる。
【００７０】
これらの高分子分散剤は、単独で用いてもよく、また、２種類以上組み合わせて用いてもよい。これらの高分子分散剤は多量に添加すると溶解性を悪化させる懸念があり、分散安定性、溶解性を加味した適正な添加量にすることが望ましい。具体的には０．５〜３０（質量％）添加、さらに好ましくは１〜１５（質量％）添加すると、アルカリ現像液溶解性を悪化させずに、高度に分散を安定化させる効果があり、より一層好ましい。
【００７１】
本発明の着色材分散液では、好ましくは、側鎖に３級アミンおよび／または４級アンモニウム塩を有すアクリル共重合体、ポリアミン、ポリウレタンから選ばれる少なくとも１種類の高分子分散剤を着色材に対し０．５〜３０（質量％）含有する。
【００７２】
本発明の着色材分散液は、動的光散乱法による粒子の平均粒子径が１０００ｎｍ以下である。粒子の平均粒子径は、好ましくは、５０〜３００ｎｍの範囲とすると高度な遮光性と分散安定性を両立する効果が得られ、好ましい。動的光散乱法による粒子の数平均粒子径が１０００ｎｍを超えると粗大粒子が沈降し安定性が悪化する懸念があり、適正な平均粒子径に加工する。
【００７３】
本発明の着色材分散液の製造方法は、分散機を用いてシロキサン重合体溶液中に着色材を分散させる方法が一般的になされている。着色材を分散させる分散機としては、ボールミル、サンドグラインダー、３本ロールミル、高速度衝撃ミルなど、種々の方法をとりうるが、分散効率と１０００ｎｍ以下の微分散化の観点からビーズミルが好ましい。ビーズミルとしては、コボールミル、バスケットミル、ピンミル、ダイノーミルなどを用いることができる。ビーズミルのビーズとしては、チタニアビーズ、ジルコニアビーズ、ジルコンビーズなどを用いることが好ましい。
【００７４】
分散に用いるビーズ径としては０．０１ｍｍ以上５．０ｍｍ以下が好ましく、更に好ましくは０．０３ｍｍ以上１．０ｍｍ以下である。着色材の一次粒子径及び一次粒子が凝集して形成された二次粒子の粒子径が小さい場合には、０．０３ｍｍ以上０．１０ｍｍ以下の微小な分散ビーズを用いる事が好ましい。
【実施例】
【００７５】
以下、実施例および比較例を用いて、本発明を更に詳細に説明する。
【００７６】
＜評価方法＞
〔重量平均分子量〕
東ソー社製ＨＬＣ-８２２０ＧＰＣシステムを使用し、東ソー社製ＴＳＫgel ＳｕｐｅｒＨＺ３０００、ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＺ２０００、ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＺ１０００を直列に接続して分析を行った。検出はＲＩ（屈折率計）で行い、リファレンスカラムとしてＴＳＫｇｅｌＳｕｐｅｒＨ−ＲＣを１本使用した。展開溶媒には和光純薬社製テトラヒドロフランを使用し、カラムとリファレンスカラムの流速は０．３５ｍＬ／ｍｉｎで行った。測定温度はプランジャーポンプ、カラム共に４０℃で行った。サンプルの調製にはシリコーン重合体約０．０２５ｇを１０ｍＬのテトラヒドロフランで希釈したものを２５μＬ打ちこむ設定で行った。分子量分布計算には、東ソー社製ＴＳＫ標準ポリスチレン（Ａ−５００、Ａ−１０００、Ａ−２５００、Ａ−５０００、Ｆ−１、Ｆ−２、Ｆ−４、Ｆ−１０、Ｆ−２０、Ｆ−４０、Ｆ−８０）を標準物質として使用した。
【００７７】
〔粘度〕
粘度計（東機産業社製ＲＥ１０５Ｌ）を２５．０±０．２℃に温度設定し、着色材分散液を１．１ｍｌ用い、」５０ｒｐｍでの値を粘度の値とした。
【００７８】
〔平均粒子径〕
動的光散乱方式の粒度分布計（マイクロトラック・ベル社製ＵＰＡ−ＥＸ１５０）を２０℃±１℃に温度設定し、着色材分散液をプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートで４００倍に希釈し、測定して得られた値を着色材粒子の平均粒子径の値とした。
【００７９】
〔分散安定性〕
着色材分散液を初期の粘度、および、−１５℃±５℃保管下で作製３０日後の粘度変化により、下記のように分散状態を総合的に評価した。経時増粘は小さい方が望ましいが、微細分散された顔料同士やシロキサン結合同士で相互作用が働くことで増粘する場合があり、許容の基準を下記の通り
◎  分散状態が極めて良好である（作製３０日後の増粘が初期の粘度から２０％以内である）
○  分散状態が良好である（作製３０日後の増粘が初期の粘度から２０％〜５０％である）
×  分散状態が不安定である（作製３０日後の増粘が初期の粘度から５０％より大きい）
定めた。
【００８０】
〔アルカリ現像液溶解性〕
１．０％テトラメチルアンモニウムヒドロキシド水溶液で溶解した塗膜の溶解時間について工業的利用の観点から許容の基準を下記の通り
◎  溶解性が極めて良好である（２０秒以内で塗膜溶解完了）
○  溶解性が良好である（２０秒〜４０秒で塗膜溶解完了）
×  溶解性が不良である（塗膜溶解完了まで４０秒以上を要する）
評価した。
【００８１】
〔耐熱性〕
実施例にて作製した着色材分散液をプリベーク１１０℃×９０秒行った後、ポストベーク２５０℃×６０分、追加ベーク３５０℃×６０分の手順で加熱し、表面形状測定装置（Ｖｅｅｃｏ社製ＤＥＫＴＡＫ１５０）を使用し、プリベーク後と追加ベーク後の膜厚変化で評価した。工業的利用の観点から耐熱性許容の基準を下記の通り評価した。
【００８２】
◎  耐熱性が極めて良好である（１０％未満の膜厚変化）
○  耐熱性が良好である（１０％〜１５％の膜厚変化）
×  耐熱性が不良である（１５％以上の膜厚変化）
評価した。
【００８３】
＜シロキサン重合体の合成＞
以下にシロキサン重合体の合成例を示す。原料は特に明示しない場合、試薬メーカー（東京化成工業株式会社、和光純薬工業株式会社、ナカライテスク株式会社、信越化学工業株式会社）から購入した一般的な試薬を用いた。
【００８４】
〔合成例１〕    
５００ｍＬの４つ口フラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテル７０．５ｇ、メチルトリメトキシシラン９５．４ｇ（０．７０ｍｏｌ）、テトラメトキシシラン４５．７ｇ（０．３０ｍｏｌ）を仕込んだ。次いで、２−ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウムヒドロキシドの４８％水溶液（日本ファインケム株式会社製、水分含量５２重量％）を１１４．１ｇ滴下した。２０〜３０℃で４時間熟成後、２−ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウムヒドロキシドと当量のクエン酸で中和した。反応液に、酢酸エチル４２３．４ｇと超純水１４１．２ｇを加え、撹拌の後分液した。得られた油層に、超純水１４１．４ｇを加え撹拌の後、分液した。この操作を２回繰り返した後、約４０℃、１６０ｔｏｒｒで濃縮した。濃縮液にプロピレングリコールモノメチルエーテル７７．１ｇを加えることで、溶媒置換し、シロキサン重合体の３０％プロピレングリコールモノメチルエーテル溶液を得た（Ｐ−１）。シロキサン重合体の３０％プロピレングリコールモノメチルエーテル溶液を１７５℃で乾固し、その残渣からシリコーン重合体の収率を求めたところ、９７％であった。得られたシロキサン重合体の重量平均分子量は１８１０であった。
【００８５】
〔合成例２〕  
２−ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウムヒドロキシドの４８％水溶液の使用量を８４．６ｇにした以外は合成例１と同様に作製しシロキサン重合体の３０％プロピレングリコールモノメチルエーテル溶液を得た（Ｐ−２）。得られたシロキサン重合体の重量平均分子量は３１３０であった。
【００８６】
〔合成例３〕  
プロピレングリコールモノメチルエーテル６８．９ｇ、メチルトリメトキシシラン１２２．６ｇ（０．９０ｍｏｌ）、テトラメトキシシラン１５．２ｇ（０．１０ｍｏｌ）を仕込んだ。次いで、２−ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウムヒドロキシドの４８％水溶液（日本ファインケム株式会社製、水分含量５２重量％）を１１１．９ｇ滴下した。それ以外は合成例１と同様に作製しシロキサン重合体の３０％プロピレングリコールモノメチルエーテル溶液を得た（Ｐ−３）。得られたシロキサン重合体の重量平均分子量は１７４０であった。
【００８７】
〔合成例４〕
プロピレングリコールモノメチルエーテル６３．７ｇ、メチルトリメトキシシラン７４．９ｇ（０．５５ｍｏｌ）、ジメチルジメトキシシラン１８．０ｇ（０．１５ｍｏｌ）、テトラメトキシシラン４５．７ｇ（０．３０ｍｏｌ）を仕込んだ。次いで、２−ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウムヒドロキシドの４８％水溶液（日本ファインケム株式会社製、水分含量５２重量％）を１４１．１ｇ滴下した。それ以外は合成例１と同様に作製しシロキサン重合体の３０％プロピレングリコールモノメチルエーテル溶液を得た（Ｐ−４）。得られたシロキサン重合体の重量平均分子量は１６２０であった。
【００８８】
〔合成例５〕  
プロピレングリコールモノメチルエーテル８１．３ｇ、メチルトリメトキシシラン１０９．０ｇ（０．８０ｍｏｌ）、フェニルトリメトキシシラン１９．８ｇ（０．１０ｍｏｌ）、テトラメトキシシラン１５．２ｇ（０．１０ｍｏｌ）を仕込んだ。次いで、２−ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウムヒドロキシドの４８％水溶液（日本ファインケム株式会社製、水分含量５２重量％）を１４７．８ｇ滴下した。それ以外は合成例１と同様に作製しシロキサン重合体の３０％プロピレングリコールモノメチルエーテル溶液を得た（Ｐ−５）。得られたシロキサン重合体の重量平均分子量は１５４０であった。
【００８９】
〔合成例６〕  
プロピレングリコールモノメチルエーテル７４．０ｇ、メチルトリメトキシシラン８１．７ｇ（０．６０ｍｏｌ）、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン２０．６ｇ（０．１０ｍｏｌ）、テトラメトキシシラン４５．７ｇ（０．３０ｍｏｌ）を仕込んだ。次いで、２−ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウムヒドロキシドの４８％水溶液（日本ファインケム株式会社製、水分含量５２重量％）を１４７．８ｇ滴下した。それ以外は合成例１と同様に作製しシロキサン重合体の３０％プロピレングリコールモノメチルエーテル溶液を得た（Ｐ−６）。得られたシロキサン重合体の重量平均分子量は１９３０であった。
【００９０】
〔合成例７〕  
プロピレングリコールモノメチルエーテル７９．４ｇ、メチルトリメトキシシラン８１．７ｇ（０．６０ｍｏｌ）、ｎ−デシルトリメトキシシラン２６．３ｇ（０．１０ｍｏｌ）、テトラメトキシシラン４５．７ｇ（０．３０ｍｏｌ）を仕込んだ。次いで、２−ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウムヒドロキシドの４８％水溶液（日本ファインケム株式会社製、水分含量５２重量％）を１４７．８ｇ滴下した。それ以外は合成例１と同様に作製しシロキサン重合体の３０％プロピレングリコールモノメチルエーテル溶液を得た（Ｐ−７）。得られたシロキサン重合体の重量平均分子量は１９８０であった。
【００９１】
〔合成例８〕
プロピレングリコールモノメチルエーテル７９．４ｇ、メチルトリメトキシシラン８１．７ｇ（０．６０ｍｏｌ）、シクロヘキシルトリメトキシシラン２０．４ｇ（０．１０ｍｏｌ）、テトラメトキシシラン４５．７ｇ（０．３０ｍｏｌ）を仕込んだ。次いで、２−ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウムヒドロキシドの４８％水溶液（日本ファインケム株式会社製、水分含量５２重量％）を１４７．８ｇ滴下した。それ以外は合成例１と同様に作製しシロキサン重合体の３０％プロピレングリコールモノメチルエーテル溶液を得た（Ｐ−８）。得られたシロキサン重合体の重量平均分子量は１９００であった。
【００９２】
〔合成例９〕
プロピレングリコールモノメチルエーテル６８．１ｇ、メチルトリメトキシシラン１３６．２ｇ（１．００ｍｏｌ）、を仕込んだ。次いで、２−ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウムヒドロキシドの４８％水溶液（日本ファインケム株式会社製、水分含量５２重量％）を１０８．２ｇ滴下した。それ以外は合成例１と同様に作製しシロキサン重合体の３０％プロピレングリコールモノメチルエーテル溶液を得た（Ｐ−９）。得られたシロキサン重合体の重量平均分子量は１８２０であった。
【００９３】
〔合成例１０〕  
２−ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウムヒドロキシドの４８％水溶液の使用量を６１．６ｇにした以外は合成例１と同様に作製しシロキサン重合体の３０％プロピレングリコールモノメチルエーテル溶液を得た（Ｐ−１０）。得られたシロキサン重合体の重量平均分子量は７８８０であった。
【００９４】
〔合成例１１〕  
プロピレングリコールモノメチルエーテル８７．７ｇ、メチルトリメトキシシラン４７．７ｇ（０．３５ｍｏｌ）、ジメチルジメトキシシラン４２．１ｇ（０．３５ｍｏｌ）、テトラメトキシシラン４５．７ｇ（０．３０ｍｏｌ）を仕込んだ。次いで、２−ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウムヒドロキシドの４８％水溶液（日本ファインケム株式会社製、水分含量５２重量％）を１３２．１ｇ滴下した。それ以外は合成例１と同様に作製しシロキサン重合体の３０％プロピレングリコールモノメチルエーテル溶液を得た（Ｐ−１１）。得られたシロキサン重合体の重量平均分子量は１７４０であった。
【００９５】
〔合成例１２〕  
プロピレングリコールモノメチルエーテル９１．６ｇ、メチルトリメトキシシラン１３．６ｇ（０．１０ｍｏｌ）、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン１２３．８ｇ（０．６０ｍｏｌ）、テトラメトキシシラン４５．７ｇ（０．３０ｍｏｌ）を仕込んだ。次いで、２−ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウムヒドロキシドの４８％水溶液（日本ファインケム株式会社製、水分含量５２重量％）を１４７．８ｇ滴下した。それ以外は合成例１と同様に作製しシロキサン重合体の３０％プロピレングリコールモノメチルエーテル溶液を得た（Ｐ−１２）。得られたシロキサン重合体の重量平均分子量は２０９０であった。
【００９６】
＜着色材分散液の製造＞
以下に本発明における着色材分散液製造例を示す。原料は、特に明示しない場合、試薬メーカーから購入した一般的な試薬を用いた。
【００９７】
〔実施例１〕
チタン窒化物粒子（三菱マテリアル株式会社製）（ＢＫ−１）を４５．１ｇ、シロキサン重合体（Ｐ−１）を５７．０ｇ、高分子分散剤として３級アミノ基と４級アンモニウム塩を有するアクリル共重合体であるＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）ＬＰＮ−２１１１６（ビックケミー社製）（ＤＰ−１）を５．６ｇおよびプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート１４２．２ｇをタンクに仕込み、ネオミキサー（プライミクス株式会社製）で２０分撹拌し、予備分散液を得た。その後、０．１０ｍｍφジルコニアビーズを７５％充填した遠心分離セパレーターを具備したウルトラアペックスミル（株式会社広島メタル＆マシナリー製）に予備分散液を供給し、回転速度９ｍ／ｓで３７分間分散を行い、固形分濃度２５重量％、着色材／樹脂（重量比）＝７０／３０の着色材分散液１を得た。得られた着色材分散液は作製直後の粒子の平均粒子径が１０４ｎｍであり、粘度が３．７ｍＰａ・ｓであり、−１５℃±５℃保管下で作製３０日後の粘度（経時粘度）は５．４ｍＰａ・ｓであった。
【００９８】
この着色材分散液１５．４ｇとシロキサン重合体（Ｐ−１）を２．１ｇ、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート１２．３ｇ、ＢＹＫ（登録商標）３３３（ビックケミー製）０．０２ｇを混合した着色樹脂組成物を青板ガラス（松浪硝子工業製“Ｓ９２２４”）基板上にスピンコーターで塗布し、１１０℃で９０秒プリベークし、１．０％テトラメチルアンモニウムヒドロキシド水溶液を基板上にシャワー散布し塗膜の溶解を行った。溶解時間は３秒であった。
【００９９】
〔実施例２〕  
シロキサン共重合体を（Ｐ−２）にする以外は実施例１と同様に着色材分散液を作製した。
【０１００】
〔実施例３〕  
シロキサン共重合体を（Ｐ−３）にする以外は実施例１と同様に着色材分散液を作製した。
【０１０１】
〔実施例４〕  
シロキサン共重合体を（Ｐ−４）にする以外は実施例１と同様に着色材分散液を作製した。
【０１０２】
〔実施例５〕  
シロキサン共重合体を（Ｐ−５）にする以外は実施例１と同様に着色材分散液を作製した。
【０１０３】
〔実施例６〕  
シロキサン共重合体を（Ｐ−６）にする以外は実施例１と同様に着色材分散液を作製した。
【０１０４】
〔実施例７〕  
シロキサン共重合体を（Ｐ−７）にする以外は実施例１と同様に着色材分散液を作製した。
【０１０５】
〔実施例８〕  
シロキサン共重合体を（Ｐ−８）にする以外は実施例１と同様に着色材分散液を作製した。
【０１０６】
〔実施例９〕  
カーボンブラック（キャボット社製）（ＢＫ−２）を４３．８ｇ、シロキサン共重合体（Ｐ−１）を４３．８ｇ、高分子分散剤として３級アミノ基と４級アンモニウム塩を有するアクリル共重合体であるＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）ＬＰＮ−２１１１６（ビックケミー社製）を１４．１ｇおよびプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート１４４．８ｇを仕込み、それ以外は実施例１と同様に着色材分散液を作製した。
【０１０７】
〔実施例１０〕  
高分子分散剤をＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）ＬＰＮ−２１１１６からポリウレタンであるＢＹＫ（登録商標）２１６４（ビックケミー社製）（ＤＰ−２）へ変更した以外は実施例９と同様に着色材分散液を作製した。
【０１０８】
〔実施例１１〕  
酸化チタン（石原産業株式会社製）（Ｗ−１）を４５．１ｇ、シロキサン重合体（Ｐ−１）を６０．０ｇ、高分子分散剤として３級アミノ基と４級アンモニウム塩を有するアクリル共重合体であるＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）ＬＰＮ−２１１１６（ＤＰ−１、ビックケミー社製）を３．４ｇおよびプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート１４１．５ｇを仕込み、それ以外は実施例１と同様に着色材分散液を作製した。
【０１０９】
〔実施例１２〕  
顔料を硫酸バリウムＢＦ−２０Ｐ（堺化学工業製）（Ｗ−２）とし、それ以外は実施例１１と同様に着色材分散液を作製した。
【０１１０】
〔実施例１３〕  
アニリンブラック（ＢＫ−３）を３５．０ｇ、シロキサン重合体（Ｐ−１）を３３．３ｇ、高分子分散剤として３級アミノ基と４級アンモニウム塩を有するアクリル共重合体であるＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）ＬＰＮ−２１１１６（ＤＰ−１、ビックケミー社製）を１２．５ｇおよびプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート１６９．２ｇを仕込み、それ以外は実施例１と同様に着色材分散液を作製した。
【０１１１】
〔実施例１４〕  
実施例１３から顔料を赤顔料（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７７）（Ｒ−１）へ変更した以外は実施例１３と同様に着色材分散液を作製した。
【０１１２】
〔実施例１５〕  
実施例１３から顔料を緑顔料（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ３６）（Ｇ−１）へ変更した以外は実施例１３と同様の操作を行い、着色材分散液を作製した。
【０１１３】
〔実施例１６〕  
実施例１３から顔料を青顔料（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｉｕｅ  １５：３）（Ｂ−１）へ変更した以外は実施例１３と同様の操作を行い、着色材分散液を作製した。
【０１１４】
〔比較例１〕  
シロキサン重合体を（Ｐ−９）にする以外は実施例１と同様に着色材分散液を作製した。
【０１１５】
〔比較例２〕  
シロキサン重合体を（Ｐ−１０）にする以外は実施例１と同様に着色材分散液を作製した。
【０１１６】
〔比較例３〕  
シロキサン重合体を（Ｐ−１２）にする以外は実施例１と同様に着色材分散液を作製した。
【０１１７】
表１、表２に、本発明における実施例及び比較例について着色材分散液を構成する着色材、シロキサン重合体、高分子分散剤および溶媒の種類を略号で記載した。さらに、上述の試験方法で得られた、粒子の平均粒子径、着色材分散液の粘度、着色材分散液を、−１５℃±５℃保管下で作製３０日後の粘度（経時粘度）、分散安定性、塗膜の溶解時間、アルカリ現像液溶解性、プリベーク後と追加ベーク後の膜厚変化、耐熱性の結果を示した。
【０１１８】
【表１】
2019038892.tif 000011
【０１１９】
【表２】
2019038892.tif 000012
【０１２０】
実施例１、２、３にて作製した着色材分散液は、耐熱性に優れ、分散安定性およびアルカリ現像液溶解性を両立できている。比較例１、２にて作製した着色材分散液は、アルカリ現像液溶解性が悪く、式（Ａ）（Ｂ）構造が特定範囲内のモル比率、重量平均分子量となることが重要であることが判る。また、実施例４、５、６、７、８にて作製した着色材分散液は、より好ましい分散安定性となっており、比較例３にて作製した着色材分散液は、アルカリ現像液溶解性が悪い。
【０１２１】
実施例９〜１６の結果から、シロキサン重合体を用い適切な添加量で着色材分散液を作製することにより、窒化チタンのみならずカーボンブラックや酸化チタンや有機顔料など多岐に渡り有用であることが判る。
【０１２２】
本発明の着色材分散液を用いた工業的利用例として以下の通り例示する。
【０１２３】
〔実施例１６〕  
着色材分散液１を１２．３ｇとシロキサン重合体（Ｐ−１）のプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート３０重量%溶液を３．０８ｇ、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート２０．６ｇ、“イルガキュア（登録商標）”ＯＸＥ−０２（ＢＡＳＦ社製）０．１８ｇ、感光性シリコーンオリゴマーＫＲ−５１３（信越化学工業株式会社製）０．６２ｇ、”カレンズ（登録商標）”ＭＴ−ＰＥ（昭和電工株式会社製）０．６２ｇ、“アロニックス（登録商標）”Ｍ−３１５（東亞合成株式会社製）１．２６ｇ、ＢＹＫ３３３（ビックケミー社製）０．０４ｇを混合した感光性着色樹脂組成物を無アルカリガラス基板上にスピンコーターで塗布し、１１０℃で２分プリベークした。この後、露光機“マスクアライナーＰＥＭ−８００”（ユニオン光学株式会社製）を用い、グレートーンマスクを介して露光し、１．０％テトラメチルアンモニウムヒドロキシド水溶液を用いてネガ型レジストの現像を行ない現像時間は３秒であった。さらに、２５０℃で６０分間キュアした。このようにして、厚さ１．０μｍのブラックマトリクスを作成した。８０ｍＪ／ｃｍ２の積算露光量において線幅１５μｍのパターン加工をすることができた。
【０１２４】
本発明の着色材分散液と種々の材料を適宜混合させると、例えば、電子情報材料のブラックマトリックスなどに使用することができる着色塗膜を得ることができる。