(57)【要約】【課題】異なる地域の路面で充分なウェットグリップ性能を発揮する空気入りタイヤを提供する。【解決手段】トレッドを有する空気入りタイヤであって、前記トレッドの損失正接（ｔａｎδ）をその測定温度に対してプロットして得られるｔａｎδの温度分布曲線において、ピーク位置の温度が−２０．０℃〜０．０℃であり、前記ピーク位置のｔａｎδが０．８０以上であり、前記ピーク位置の温度から２０℃減算した温度における温度分布曲線の接線と、前記ピーク位置の温度から２０℃加算した温度における温度分布曲線の接線との交点のｔａｎδが、下記式（１）を満たす空気入りタイヤに関する。ピーク位置のｔａｎδ−０．０５≦交点のｔａｎδ≦ピーク位置のｔａｎδ＋０．０５      式（１）【選択図】図１
2019038298.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
トレッドを有する空気入りタイヤであって、
前記トレッドの損失正接（ｔａｎδ）をその測定温度に対してプロットして得られるｔａｎδの温度分布曲線において、
ピーク位置の温度が−２０．０℃〜０．０℃であり、
前記ピーク位置のｔａｎδが０．８０以上であり、
前記ピーク位置の温度から２０℃減算した温度における温度分布曲線の接線と、前記ピーク位置の温度から２０℃加算した温度における温度分布曲線の接線との交点のｔａｎδが、下記式（１）を満たす空気入りタイヤ。
ピーク位置のｔａｎδ−０．０５≦交点のｔａｎδ≦ピーク位置のｔａｎδ＋０．０５      式（１）
【請求項２】
前記ピーク位置の温度から２０℃減算した温度におけるｔａｎδ、前記ピーク位置の温度から２０℃加算した温度におけるｔａｎδがそれぞれ、下記式（２）、（３）を満たす請求項１記載の空気入りタイヤ。
ピーク位置の温度から２０℃減算した温度におけるｔａｎδ≧ピーク位置のｔａｎδ×０．２０      式（２）
ピーク位置の温度から２０℃加算した温度におけるｔａｎδ≧ピーク位置のｔａｎδ×０．２０      式（３）
【請求項３】
前記ピーク位置の温度から２０℃減算した温度におけるｔａｎδ、前記ピーク位置の温度から２０℃加算した温度におけるｔａｎδが、下記式（４）を満たす請求項１又は２に記載の空気入りタイヤ。
｜ピーク位置の温度から２０℃減算した温度におけるｔａｎδ−ピーク位置の温度から２０℃加算した温度におけるｔａｎδ｜≦０．３０      式（４）
【請求項４】
前記ピークの下記式（５）に定義される半値幅が３０以下である請求項１〜３のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
式（５）：半値幅＝ピーク位置のｔａｎδの半分の値となる高温側の温度−ピーク位置のｔａｎδの半分の値となる低温側の温度
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、空気入りタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、自動車に対する安全性への要求に伴い、タイヤのトレッドには、ウェットグリップ性能の改善が要求されている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、希土類元素系触媒を用いて合成された油展ブタジエンゴムや所定のスチレンブタジエンゴム、無機充填剤等を含むゴム組成物により、ウェットグリップ性能を改善する技術が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１５−２３２１１４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
一方、グローバル化に伴って同一タイヤの使用地域が拡大してきており、たとえば、欧州と南アフリカの両路面において同時にウェットグリップ性能を高めることが求められるようになっている。
本発明は、前記課題を解決し、異なる地域の路面で充分なウェットグリップ性能を発揮する空気入りタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、トレッドを有する空気入りタイヤであって、
上記トレッドの損失正接（ｔａｎδ）をその測定温度に対してプロットして得られるｔａｎδの温度分布曲線において、
ピーク位置の温度が−２０．０℃〜０．０℃であり、
上記ピーク位置のｔａｎδが０．８０以上であり、
上記ピーク位置の温度から２０℃減算した温度における温度分布曲線の接線と、上記ピーク位置の温度から２０℃加算した温度における温度分布曲線の接線との交点のｔａｎδが、下記式（１）を満たす空気入りタイヤに関する。
ピーク位置のｔａｎδ−０．０５≦交点のｔａｎδ≦ピーク位置のｔａｎδ＋０．０５      式（１）
【０００７】
上記ピーク位置の温度から２０℃減算した温度におけるｔａｎδ、上記ピーク位置の温度から２０℃加算した温度におけるｔａｎδがそれぞれ、下記式（２）、（３）を満たすことが好ましい。
ピーク位置の温度から２０℃減算した温度におけるｔａｎδ≧ピーク位置のｔａｎδ×０．２０      式（２）
ピーク位置の温度から２０℃加算した温度におけるｔａｎδ≧ピーク位置のｔａｎδ×０．２０      式（３）
【０００８】
上記ピーク位置の温度から２０℃減算した温度におけるｔａｎδ、上記ピーク位置の温度から２０℃加算した温度におけるｔａｎδが、下記式（４）を満たすことが好ましい。
｜ピーク位置の温度から２０℃減算した温度におけるｔａｎδ−ピーク位置の温度から２０℃加算した温度におけるｔａｎδ｜≦０．３０      式（４）
【０００９】
上記ピークの下記式（５）に定義される半値幅が３０以下であることが好ましい。
式（５）：半値幅＝ピーク位置のｔａｎδの半分の値となる高温側の温度−ピーク位置のｔａｎδの半分の値となる低温側の温度
【発明の効果】
【００１０】
本発明は、トレッドを有する空気入りタイヤであって、前記トレッドの損失正接（ｔａｎδ）をその測定温度に対してプロットして得られるｔａｎδの温度分布曲線において、ピーク位置の温度が−２０．０℃〜０．０℃であり、前記ピーク位置のｔａｎδが０．８０以上であり、前記ピーク位置の温度から２０℃減算した温度における温度分布曲線の接線と、前記ピーク位置の温度から２０℃加算した温度における温度分布曲線の接線との交点のｔａｎδが、上記式（１）を満たす空気入りタイヤであるので、異なる地域の路面で充分なウェットグリップ性能を発揮できる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】トレッドゴムのｔａｎδの温度分布曲線の一例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の空気入りタイヤは、トレッドゴムのｔａｎδの温度分布曲線において、ピーク位置の温度が−２０．０℃〜０．０℃であり、前記ピーク位置のｔａｎδが０．８０以上であり、前記ピーク位置の温度から２０℃減算した温度における温度分布曲線の接線と、前記ピーク位置の温度から２０℃加算した温度における温度分布曲線の接線との交点のｔａｎδが、下記式（１）を満たす。これにより、異なる地域の路面で充分なウェットグリップ性能を発揮できる。
ピーク位置のｔａｎδ−０．０５≦交点のｔａｎδ≦ピーク位置のｔａｎδ＋０．０５      式（１）
【００１３】
本発明の空気入りタイヤでは、以下の作用効果により、異なる地域の路面で充分なウェットグリップ性能を発揮できるものと推察される。
従来は、ウェットグリップ性能を改善するために主にピーク位置のｔａｎδの大きさに注目されてきたが、異なる地域の路面に対応するためには、ピーク位置のｔａｎδの大きさだけでは不十分であることが本発明者らの検討の結果明らかとなってきた。確かに、ピーク位置のｔａｎδが大きければ大きいほどウェットグリップ性能は高くなるが、ピーク形状がシャープ過ぎると異なる地域の路面に対応できないことが本発明者らの検討の結果明らかとなってきた。本発明者らの試行錯誤の結果、ピーク位置の温度が特定範囲内にあると共に、ピーク位置のｔａｎδが特定値以上であり、かつ、ピーク位置の温度±２０℃の範囲においてｔａｎδが大きい場合に、ドイツや南アフリカ共和国の路面におけるウェットグリップ性能を両立できることがわかってきた。そして、ピーク位置の温度±２０℃位置での温度分布曲線の各接線の交点（２本の接線の交点のｔａｎδ）とピークトップ（ピーク位置のｔａｎδ）の差を指標とすることで、異なる地域の路面で充分なウェットグリップ性能を発揮できることがわかってきた。具体的には、交点のｔａｎδと、ピーク位置のｔａｎδとの差が小さい場合に異なる地域の路面で充分なウェットグリップ性能を発揮できることが判明した。このように、本発明は、ピーク位置の温度が特定範囲内にあると共に、ピーク位置のｔａｎδが特定値以上であり、かつ、交点のｔａｎδと、ピーク位置のｔａｎδとの差が小さいため、異なる地域の路面で充分なウェットグリップ性能を発揮できるという知見（技術的思想）を見出し、完成に至ったものである。従って、本発明では、異なる地域の路面で充分なウェットグリップ性能を発揮できる。
【００１４】
次に、図１を用いて、接線の引き方等を説明する。
図１には、トレッドゴムのｔａｎδの温度分布曲線Ｃ１の一例が描かれている。ｔａｎδの温度分布曲線Ｃ１のピークトップはＰＰに示す点であり、ＰＰに示す点の温度がピーク位置の温度ｔＰに、ＰＰに示す点のｔａｎδがピーク位置のｔａｎδに相当する。ピーク位置の温度ｔＰから２０℃減算した温度がｔ１であり、ピーク位置の温度ｔＰから２０℃加算した温度がｔ２である。ピーク位置の温度から２０℃減算した温度ｔ１における温度分布曲線の接線とは、温度分布曲線Ｃ１上の温度ｔ１の点Ｐ１における接線Ｌ１を意味する。同様に、ピーク位置の温度から２０℃加算した温度ｔ２における温度分布曲線の接線とは、温度分布曲線Ｃ１上の温度ｔ２の点Ｐ２における接線Ｌ２を意味する。ピーク位置の温度から２０℃減算した温度における温度分布曲線の接線と、前記ピーク位置の温度から２０℃加算した温度における温度分布曲線の接線との交点は、接線Ｌ１と接線Ｌ２の交点であるＰＬに示す点を意味し、該交点のｔａｎδは、ＰＬに示す点のｔａｎδを意味する。そして、ＰＰに示す点のｔａｎδ（ピーク位置のｔａｎδ）とＰＬに示す点のｔａｎδ（交点のｔａｎδ）との差ｄ１が０．０５以内と小さい場合、異なる地域の路面で充分なウェットグリップ性能を発揮できる。
【００１５】
なお、接線の引き方は、トレッドゴムのｔａｎδの温度分布曲線を関数で表現し、該関数に基づいて接線の式を算出することにより行えばよい。具体的には、トレッドゴムのｔａｎδの温度分布曲線を表現する関数がｙ＝ｆ（ｘ）の場合、該曲線の温度ｔ１における接線、温度ｔ２における接線は、それぞれ、ｙ＝ｆ’（ｔ１）（ｘ−ｔ１）＋ｆ（ｔ１）、ｙ＝ｆ’（ｔ２）（ｘ−ｔ２）＋ｆ（ｔ２）となる。
【００１６】
また、ピーク位置の温度から２０℃減算した温度ｔ１におけるｔａｎδは、Ｐ１に示す点のｔａｎδを意味し、ピーク位置の温度から２０℃加算した温度ｔ２におけるｔａｎδは、Ｐ２に示す点のｔａｎδを意味する。
【００１７】
本明細書において、トレッドゴム（加硫後）の損失正接（ｔａｎδ）をその測定温度に対してプロットして得られるｔａｎδの温度分布曲線は、トレッドゴム（加硫後）について、粘弾性スペクトロメータを用い、周波数１０Ｈｚ、初期歪１０％、振幅±０．２５％および昇温速度２℃／ｍｉｎの条件下で、−１２０℃から７０℃までの温度範囲で、ｔａｎδの温度分布曲線を測定することにより得られる。
【００１８】
本発明では、トレッドのｔａｎδの温度分布曲線において、ピーク位置の温度が−２０．０℃〜０．０℃にある。これにより、良好なウェットグリップ性能が得られると共に、異なる地域の路面で充分なウェットグリップ性能を発揮できる前提条件が満たされる。
ピーク位置の温度の下限は、好ましくは−１８℃、より好ましくは−１６℃、更に好ましくは−１２℃であり、ピーク位置の温度の上限は、好ましくは−５℃、より好ましくは−７℃、更に好ましくは−１０℃である。
【００１９】
本発明では、トレッドのｔａｎδの温度分布曲線において、ピーク位置のｔａｎδが０．８０以上である。これにより、良好なウェットグリップ性能が得られると共に、異なる地域の路面で充分なウェットグリップ性能を発揮できる前提条件が満たされる。
ピーク位置のｔａｎδは大きければ大きいほどよく、ピーク位置のｔａｎδの下限は、好ましくは０．８５、より好ましくは０．９０、更に好ましくは１．００であり、上限は特に限定されない。
【００２０】
本発明では、トレッドのｔａｎδの温度分布曲線において、ピーク位置の温度から２０℃減算した温度における温度分布曲線の接線と、ピーク位置の温度から２０℃加算した温度における温度分布曲線の接線との交点のｔａｎδが、下記式（１）を満たす。式（１）は、ピーク位置のｔａｎδと交点のｔａｎδとの差が０．０５以内であることを規定しており、式（１）を満たすことにより、異なる地域の路面においてウェットグリップ性能を両立できる。
ピーク位置のｔａｎδと交点のｔａｎδとの差は小さければ小さいほどよく、該差の上限は、好ましくは０．０４、より好ましくは０．０２、更に好ましくは０．０１であり、該差が０．００であること（差がないこと）が特に好ましい。
ピーク位置のｔａｎδ−０．０５≦交点のｔａｎδ≦ピーク位置のｔａｎδ＋０．０５      式（１）
【００２１】
なお、本発明では、ｔａｎδの温度分布曲線において、複数のピークトップが存在してもよく、その場合、少なくとも１つのピークについて、ピーク位置の温度、ピーク位置のｔａｎδ、ピーク位置のｔａｎδと交点のｔａｎδとの差が上記範囲内となればよい。
【００２２】
ピーク位置の温度、ピーク位置のｔａｎδ、ピーク位置のｔａｎδと交点のｔａｎδとの差の目標値が定まれば、当業者であれば容易にこれらの目標値を満たすトレッドゴムを製造することができる。
具体的には、ｔａｎδを変化させることができる種々の手法が使用でき、例えば、ゴム成分に関しては、種類が異なるものを多く使用する手法、ミクロ構造が異なるものを併用する手法、スチレン量が異なるスチレンブタジエンゴムを併用する手法、変性基を有するスチレンブタジエンゴムを併用する手法、充填材に関しては、シリカやカーボンブラックの粒径、量を調節する手法、複数の充填材を併用する手法、表面処理された充填材を使用する手法、アグリゲート特性の異なる複数の充填材を併用する手法の他、シランカップリング剤の種類、量を調節する手法、樹脂（特に、ゴム成分と相溶する樹脂）の種類、量を調節する手法、複数の樹脂を使用する手法、混練中のゴムの加工性を向上させる薬品と使用する手法、常温で液状の高分子量成分を使用する手法、プロセスオイルの種類・量を調節する手法などを組み合わせることにより、ピーク位置の温度、ピーク位置のｔａｎδ、ピーク位置のｔａｎδと交点のｔａｎδとの差が上記範囲内のトレッドゴムを製造できる。
なかでも、ゴム成分として複数のゴム成分を使用することが好ましく、３種類以上のゴム成分を併用することがより好ましく、４種類以上のゴム成分を併用することが更に好ましく、５種類以上のゴム成分を併用することが特に好ましい。また、ゴム成分として、スチレンブタジエンゴム、イソプレン系ゴム、ブタジエンゴムを併用することも好ましい。ゴム成分を上記態様とすることにより、ｔａｎδの温度分布曲線を適度にブロードな曲線とすることができ、ピーク位置の温度、ピーク位置のｔａｎδ、ピーク位置のｔａｎδと交点のｔａｎδとの差を上記範囲内とすることができる。また、後述する式（１）で表される化合物を配合することも特に好ましい。これにより、ｔａｎδの絶対値を大きくすることができる。
【００２３】
ピーク位置の温度を上記温度範囲内とするためには、スチレン量が２０質量％以上のスチレンブタジエンゴム（好ましくは溶液重合スチレンブタジエンゴム）をゴム成分１００質量％中６０質量％以上配合することが好ましく、スチレン量が２０質量％以上のスチレンブタジエンゴム（好ましくは溶液重合スチレンブタジエンゴム）を複数配合し、スチレン量が２０質量％以上のスチレンブタジエンゴムの合計含有量をゴム成分１００質量％中６０質量％以上とすることがより好ましい。その他のゴム成分としては、後述するジエン系ゴムを使用できる。また、樹脂（好ましくはゴム成分と相溶する樹脂）を使用する手法、可塑剤の種類を変更する手法等を用いればよい。
【００２４】
ピーク位置のｔａｎδを上記範囲内とするためには、スチレン量が２０質量％以上のスチレンブタジエンゴム（好ましくは溶液重合スチレンブタジエンゴム）をゴム成分１００質量％中６０質量％以上配合することが好ましく、スチレン量が２０質量％以上のスチレンブタジエンゴム（好ましくは溶液重合スチレンブタジエンゴム）を複数配合し、スチレン量が２０質量％以上のスチレンブタジエンゴムの合計含有量をゴム成分１００質量％中６０質量％以上とすることがより好ましい。また、シリカやカーボンブラックの配合量や粒径等のアグリゲート特性を調整する手法、複数の充填材を併用する手法、樹脂（好ましくはゴム成分と相溶する樹脂）を使用する手法、後述する式（１）で表される化合物を配合する手法等を用いればよい。
【００２５】
ピーク位置のｔａｎδと交点のｔａｎδとの差を上記範囲内とするためには、ピーク位置のｔａｎδを上記範囲内とするための手法と同様の手法等を用いればよい。
【００２６】
本発明では、トレッドのｔａｎδの温度分布曲線において、ピーク位置の温度から２０℃減算した温度におけるｔａｎδ、ピーク位置の温度から２０℃加算した温度におけるｔａｎδがそれぞれ、下記式（２）、（３）を満たすことが好ましい。これにより、異なる地域の路面で充分なウェットグリップ性能をより好適に発揮できる。
式（２）及び式（３）の下限値は、大きければ大きいほどよく、好ましくは０．３０、より好ましくは０．４０、更に好ましくは０．５０であり、上限は、式（１）を満たすことが出来る限り特に限定されない。
ピーク位置の温度から２０℃減算した温度におけるｔａｎδ≧ピーク位置のｔａｎδ×０．２０      式（２）
ピーク位置の温度から２０℃加算した温度におけるｔａｎδ≧ピーク位置のｔａｎδ×０．２０      式（３）
【００２７】
式（２）、（３）を満たすためには、分子量の大きなスチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴムを使用する手法、２種以上のスチレンブタジエンゴムを併用する手法、イソプレン系ゴムと、イソプレン系ゴムと相溶するゴム成分を併用する手法、後述する式（１）で表される化合物を配合する手法、樹脂（好ましくはゴム成分と相溶する樹脂）を使用する手法等を用いればよい。
【００２８】
本発明では、トレッドのｔａｎδの温度分布曲線において、ピーク位置の温度から２０℃減算した温度におけるｔａｎδ、ピーク位置の温度から２０℃加算した温度におけるｔａｎδが、下記式（４）を満たすことが好ましい。これにより、異なる地域の路面で充分なウェットグリップ性能をより好適に発揮できる。
式（４）の上限値は小さければ小さいほどよく、好ましくは０．２０、より好ましくは０．１０、更に好ましくは０．０５であり、０．００であることが特に好ましい。
｜ピーク位置の温度から２０℃減算した温度におけるｔａｎδ−ピーク位置の温度から２０℃加算した温度におけるｔａｎδ｜≦０．３０      式（４）
【００２９】
式（４）を満たすためには、式（２）、（３）を満たすための手法と同様の手法等を用いればよい。
【００３０】
本発明では、トレッドのｔａｎδの温度分布曲線において、ピークの下記式（５）に定義される半値幅が３０以下であることが好ましい。これにより、異なる地域の路面で充分なウェットグリップ性能をより好適に発揮できる。
半値幅の上限は、好ましくは２７、より好ましくは２５、更に好ましくは２３であり、半値幅の下限は、好ましくは１０、より好ましくは１２、更に好ましくは１４である。
式（５）：半値幅＝ピーク位置のｔａｎδの半分の値となる高温側の温度−ピーク位置のｔａｎδの半分の値となる低温側の温度
【００３１】
半値幅を上記範囲内とするためには、式（２）、（３）を満たすための手法と同様の手法等を用いればよい。
【００３２】
上記トレッドは、トレッド用ゴム組成物を加硫することにより製造できる。以下において、トレッド用ゴム組成物について説明する。
【００３３】
本発明で使用できるゴム成分としては、イソプレン系ゴム、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、スチレン−イソプレン−ブタジエン共重合ゴム（ＳＩＢＲ）等のジエン系ゴムが挙げられる。これらジエン系ゴムは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、ピーク位置の温度、ピーク位置のｔａｎδ、ピーク位置のｔａｎδと交点のｔａｎδとの差を好適に所望の値とすることができ、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、ゴム成分として複数のゴム成分を使用することが好ましく、３種類以上のゴム成分を併用することがより好ましく、４種類以上のゴム成分を併用することが更に好ましく、５種類以上のゴム成分を併用することが特に好ましい。また、ゴム成分として、スチレンブタジエンゴム、イソプレン系ゴム、ブタジエンゴムを併用することも好ましい。
【００３４】
ＳＢＲとしては特に限定されず、例えば、乳化重合スチレンブタジエンゴム（Ｅ−ＳＢＲ）、溶液重合スチレンブタジエンゴム（Ｓ−ＳＢＲ）等を使用できる。
【００３５】
ＳＢＲのスチレン量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上である。スチレン量が５質量％以上であると、より良好なウェットグリップ性能が得られる傾向がある。上記スチレン量は、好ましくは４５質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３５質量％以下である。スチレン量が４５質量％以下であると、発熱が小さくなり、より良好な低燃費性能が得られる傾向がある。
なお、本明細書において、スチレン量は、Ｈ１−ＮＭＲ測定により算出される。
【００３６】
ＳＢＲのビニル量は、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上である。ビニル量が３０質量％以上であると、より良好なウェットグリップ性能が得られる傾向がある。上記ビニル量は、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下である。ビニル量が６０質量％以下であると、より良好な耐摩耗性能が得られる傾向がある。
なお、本明細書において、ビニル量（１，２−結合ブタジエン単位量）は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定できる。
【００３７】
ピーク位置の温度、ピーク位置のｔａｎδ、ピーク位置のｔａｎδと交点のｔａｎδとの差を好適に所望の値とすることができ、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、スチレン量が異なる複数のＳＢＲを配合することが好ましく、スチレン量が異なる３種類以上のＳＢＲを配合することがより好ましい。
３種類のＳＢＲを使用する場合、例えば、スチレン量１０〜２５質量％（好ましくは１０〜１５質量％）のＳＢＲ  Ａ、スチレン量２０〜４０質量％（好ましくは２０〜３０質量％）のＳＢＲ  Ｂ、スチレン量２５〜５０質量％（好ましくは３５〜５０質量％）のＳＢＲ  Ｃを使用すればよい。
【００３８】
ＳＢＲは、非変性ＳＢＲでもよいし、変性ＳＢＲでもよいが、本発明の効果がより良好に得られるという理由から、変性ＳＢＲであることが好ましい。
【００３９】
変性ＳＢＲとしては、シリカやカーボンブラック等の充填剤と相互作用する官能基を有するＳＢＲであればよく、例えば、ＳＢＲの少なくとも一方の末端を、上記官能基を有する化合物（変性剤）で変性された末端変性ＳＢＲ（末端に上記官能基を有する末端変性ＳＢＲ）や、主鎖に上記官能基を有する主鎖変性ＳＢＲや、主鎖及び末端に上記官能基を有する主鎖末端変性ＳＢＲ（例えば、主鎖に上記官能基を有し、少なくとも一方の末端を上記変性剤で変性された主鎖末端変性ＳＢＲ）や、分子中に２個以上のエポキシ基を有する多官能化合物により変性（カップリング）され、水酸基やエポキシ基が導入された末端変性ＳＢＲ等が挙げられる。
【００４０】
上記官能基としては、例えば、アミノ基、アミド基、シリル基、アルコキシシリル基、イソシアネート基、イミノ基、イミダゾール基、ウレア基、エーテル基、カルボニル基、オキシカルボニル基、メルカプト基、スルフィド基、ジスルフィド基、スルホニル基、スルフィニル基、チオカルボニル基、アンモニウム基、イミド基、ヒドラゾ基、アゾ基、ジアゾ基、カルボキシル基、ニトリル基、ピリジル基、アルコキシ基、水酸基、オキシ基、エポキシ基等が挙げられる。なお、これらの官能基は、置換基を有していてもよい。なかでも、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、カルボキシル基、アミド基、アミノ基（好ましくはアミノ基が有する水素原子が炭素数１〜６のアルキル基に置換されたアミノ基）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜６のアルコキシ基）、アルコキシシリル基（好ましくは炭素数１〜６のアルコキシシリル基）が好ましい。
【００４１】
上記ＳＢＲとしては、例えば、住友化学（株）、ＪＳＲ（株）、旭化成（株）、日本ゼオン（株）等の製品を使用できる。
【００４２】
ＳＢＲを含有する場合、ゴム成分１００質量％中のＳＢＲの含有量（複数のＳＢＲを使用する場合は合計含有量）は、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは６０質量％以上、特に好ましくは７０質量％以上である。３０質量％以上であると、より良好なウェットグリップ性能が得られる傾向がある。また、上記ＳＢＲの含有量は、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８５質量％以下である。９０質量％以下であると、より良好な低燃費性能、耐摩耗性能が得られる傾向がある。
【００４３】
ＢＲとしては特に限定されず、例えば、高シス含量のＢＲ、シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するＢＲ等を使用できる。
【００４４】
上記ＢＲは、非変性ＢＲでもよいし、変性ＢＲでもよいが、本発明の効果がより良好に得られるという理由から、変性ＢＲであることが好ましい。
変性ＢＲとしては、上述の変性ＳＢＲと同様の官能基が導入された変性ＢＲが挙げられる。
【００４５】
上記ＢＲとしては、例えば、宇部興産（株）、ＪＳＲ（株）、旭化成（株）、日本ゼオン（株）等の製品を使用できる。
【００４６】
ＢＲを含有する場合、ゴム成分１００質量％中のＢＲの含有量（複数のＢＲを使用する場合は合計含有量）は、好ましくは５質量％以上、好ましくは１０質量％以上である。５質量％以上であると、より良好な低燃費性能、耐摩耗性能が得られる傾向がある。また、上記ＢＲの含有量は、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下である。４０質量％以下であると、より良好なウェットグリップ性能が得られる傾向がある。
【００４７】
イソプレン系ゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、改質ＮＲ、変性ＮＲ、変性ＩＲ等が挙げられる。ＮＲとしては、例えば、ＳＩＲ２０、ＲＳＳ♯３、ＴＳＲ２０等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。ＩＲとしては、特に限定されず、例えば、ＩＲ２２００等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。改質ＮＲとしては、脱タンパク質天然ゴム（ＤＰＮＲ）、高純度天然ゴム（ＵＰＮＲ）等、変性ＮＲとしては、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、水素添加天然ゴム（ＨＮＲ）、グラフト化天然ゴム等、変性ＩＲとしては、エポキシ化イソプレンゴム、水素添加イソプレンゴム、グラフト化イソプレンゴム等、が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４８】
イソプレン系ゴムを含有する場合、ゴム成分１００質量％中のイソプレン系ゴムの含有量（複数のイソプレン系ゴムを使用する場合は合計含有量）は、好ましくは５質量％以上、好ましくは１０質量％以上である。５質量％以上であると、より良好な低燃費性能、耐摩耗性能が得られる傾向がある。また、上記イソプレン系ゴムの含有量は、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下である。３０質量％以下であると、より良好なウェットグリップ性能が得られる傾向がある。
【００４９】
トレッド用ゴム組成物は、カーボンブラックを含有することが好ましい。
カーボンブラックとしては、特に限定されないが、Ｎ１３４、Ｎ１１０、Ｎ２２０、Ｎ２３４、Ｎ２１９、Ｎ３３９、Ｎ３３０、Ｎ３２６、Ｎ３５１、Ｎ５５０、Ｎ７６２等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５０】
カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、５ｍ２／ｇ以上が好ましく、５０ｍ２／ｇ以上が更に好ましく、１００ｍ２／ｇ以上が特に好ましい。５ｍ２／ｇ以上であると、補強性が向上し、より良好なウェットグリップ性能が得られる傾向がある。また、上記Ｎ２ＳＡは、２００ｍ２／ｇ以下が好ましく、１５０ｍ２／ｇ以下がより好ましく、１３０ｍ２／ｇ以下が更に好ましい。２００ｍ２／ｇ以下であると、カーボンブラックの良好な分散が得られやすく、より良好な耐摩耗性能、低燃費性能が得られる傾向がある。
なお、カーボンブラックの窒素吸着比表面積は、ＪＩＳ  Ｋ６２１７−２：２００１によって求められる。
【００５１】
カーボンブラックのジブチルフタレート吸油量（ＤＢＰ）は、好ましくは５ｍｌ／１００ｇ以上、より好ましくは５０ｍｌ／１００ｇ以上、更に好ましくは１００ｍｌ／１００ｇ以上である。５ｍｌ／１００ｇ以上であると、補強性が向上し、より良好なウェットグリップ性能が得られる傾向がある。また、上記ＤＢＰは、好ましくは３００ｍｌ／１００ｇ以下、より好ましくは２００ｍｌ／１００ｇ以下、更に好ましくは１３０ｍｌ／１００ｇ以下である。３００ｍｌ／１００ｇ以下であると、より良好な耐摩耗性能が得られる傾向がある。
なお、カーボンブラックのＤＢＰは、ＪＩＳ  Ｋ６２１７−４：２００１の測定方法によって求められる。
【００５２】
カーボンブラックとしては、例えば、旭カーボン（株）、キャボットジャパン（株）、東海カーボン（株）、三菱化学（株）、ライオン（株）、新日化カーボン（株）、コロンビアカーボン社等の製品を使用できる。
【００５３】
カーボンブラックを含有する場合、カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、１質量部以上、好ましくは５質量部以上である。１質量部以上であると、十分な補強性を得ることができ、より良好なウェットグリップ性能が得られる傾向がある。また、上記含有量は、３０質量部以下、好ましくは１５質量部以下である。３０質量部以下であると、より良好な低燃費性能が得られる傾向がある。
【００５４】
トレッド用ゴム組成物は、シリカを含有することが好ましい。シリカとしては、例えば、乾式法シリカ（無水ケイ酸）、湿式法シリカ（含水ケイ酸）等が挙げられるが、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。
【００５５】
シリカとしては、例えば、デグッサ社、ローディア社、東ソー・シリカ（株）、ソルベイジャパン（株）、（株）トクヤマ等の製品を使用できる。
【００５６】
シリカの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、５０ｍ２／ｇ以上が好ましく、１００ｍ２／ｇ以上がより好ましい。５０ｍ２／ｇ以上では、より良好なウェットグリップ性能が得られる傾向がある。また、シリカのＮ２ＳＡは、３００ｍ２／ｇ以下が好ましく、２５０ｍ２／ｇ以下がより好ましく、２００ｍ２／ｇ以下が更に好ましい。３００ｍ２／ｇ以下であると、より良好な低燃費性能が得られる傾向がある。
なお、シリカの窒素吸着比表面積は、ＡＳＴＭ  Ｄ３０３７−８１に準じてＢＥＴ法で測定される値である。
【００５７】
ピーク位置の温度、ピーク位置のｔａｎδ、ピーク位置のｔａｎδと交点のｔａｎδとの差を好適に所望の値とすることができ、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、窒素吸着比表面積が異なる２種のシリカ（シリカ（１）及び（２））を配合することが好ましい。
【００５８】
シリカ（１）のＮ２ＳＡは好ましくは１３０ｍ２／ｇ以下、より好ましくは１２５ｍ２／ｇ以下、更に好ましくは１２０ｍ２／ｇ以下である。シリカ（１）のＮ２ＳＡが１３０ｍ２／ｇ以下であると、シリカ（２）との混合により得られる効果が大きい傾向がある。また、シリカ（１）のＮ２ＳＡは２０ｍ２／ｇ以上が好ましく、５０ｍ２／ｇ以上がより好ましく、８０ｍ２／ｇ以上が更に好ましい。シリカ（１）のＮ２ＳＡが２０ｍ２／ｇ以上では、より良好なウェットグリップ性能が得られる傾向がある。
【００５９】
窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）１３０ｍ２／ｇ以下のシリカとしては、例えば、デグッサ社製のＵＬＴＲＡＳＩＬ３６０（Ｎ２ＳＡ５０ｍ２／ｇ）、ローディア社製のＺＥＯＳＩＬ１１５ＧＲ（Ｎ２ＳＡ１１５ｍ２／ｇ）、ローディア社製のＺＥＯＳＩＬ１１１５ＭＰ（Ｎ２ＳＡ１１５ｍ２／ｇ）等が挙げられる。
【００６０】
シリカ（２）のＮ２ＳＡは、１５０ｍ２／ｇ以上、好ましくは１６０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは１７０ｍ２／ｇ以上である。シリカ（２）のＮ２ＳＡが１５０ｍ２／ｇ以上では、シリカ（１）との混合により得られる効果が大きい傾向がある。また、シリカ（２）のＮ２ＳＡは、３００ｍ２／ｇ以下が好ましく、２４０ｍ２／ｇ以下がより好ましく、２００ｍ２／ｇ以下が更に好ましい。シリカ（２）のＮ２ＳＡが３００ｍ２／ｇ以下であると、良好な低燃費性能が得られる傾向がある。
【００６１】
窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）１５０ｍ２／ｇ以上のシリカとしては、例えば、デグッサ社製のＵＬＴＲＡＳＩＬＶＮ３（Ｎ２ＳＡ１７５ｍ２／ｇ）、ローディア社製のＺＥＯＳＩＬ１１６５ＭＰ（Ｎ２ＳＡ１６０ｍ２／ｇ）、ローディア社製のＺＥＯＳＩＬ１２０５ＭＰ（Ｎ２ＳＡ２００ｍ２／ｇ）等が挙げられる。
【００６２】
シリカを含有する場合、シリカの含有量（複数のシリカを使用する場合は合計含有量）は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは２０質量部以上、より好ましくは４０質量部以上である。２０質量部以上であると、より良好なウェットグリップ性能が得られる傾向がある。該含有量は、好ましくは１５０質量部以下、より好ましくは１００質量部以下、更に好ましくは７０質量部以下である。１５０質量部以下であると、加工性と低燃費性能のバランスがより改善される。
【００６３】
トレッド用ゴム組成物は、シリカと共にシランカップリング剤を含むことが好ましい。
シランカップリング剤としては、特に限定されず、例えば、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（４−トリエトキシシリルブチル）テトラスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）トリスルフィド、ビス（４−トリメトキシシリルブチル）トリスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４−トリエトキシシリルブチル）ジスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４−トリメトキシシリルブチル）ジスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２−トリエトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、などのスルフィド系、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、２−メルカプトエチルトリエトキシシラン、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社製のＮＸＴ、ＮＸＴ−Ｚなどのメルカプト系、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシランなどのビニル系、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ系、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、などのグリシドキシ系、３−ニトロプロピルトリメトキシシラン、３−ニトロプロピルトリエトキシシランなどのニトロ系、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシランなどのクロロ系などがあげられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、本発明の効果がより良好に得られるという理由から、スルフィド系、メルカプト系が好ましく、メルカプト系が好ましい。
【００６４】
シランカップリング剤としては、式（２）で表されるシランカップリング剤を使用することが好ましい。これにより、ピーク位置の温度、ピーク位置のｔａｎδ、ピーク位置のｔａｎδと交点のｔａｎδとの差を好適に所望の値とすることができ、本発明の効果がより好適に得られる。
【化１】
2019038298.tif 000003
（式（２）中、ｐは１〜３の整数、ｑは１〜５の整数、ｋは５〜１２の整数である。）
【００６５】
式（２）において、ｐは１〜３の整数であるが、２が好ましい。ｐが３以下であると、カップリング反応が速い傾向がある。
ｑは１〜５の整数であるが、２〜４が好ましく、３がより好ましい。ｑが１〜５であると合成が容易である傾向がある。
ｋは５〜１２の整数であるが、５〜１０が好ましく、６〜８がより好ましく、７が更に好ましい。
【００６６】
式（２）で表されるシランカップリング剤としては、例えば、３−オクタノイルチオ−１−プロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。
【００６７】
シランカップリング剤としては、例えば、デグッサ社、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社、信越シリコーン（株）、東京化成工業（株）、アヅマックス（株）、東レ・ダウコーニング（株）等の製品を使用できる。
【００６８】
シランカップリング剤を含有する場合、シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、３質量部以上が好ましく、５質量部以上がより好ましい。３質量部以上であると、シランカップリング剤を配合したことによる効果が得られる傾向がある。また、上記含有量は、２０質量部以下が好ましく、１５質量部以下がより好ましい。２０質量部以下であると、配合量に見合った効果が得られ、良好な混練時の加工性が得られる傾向がある。
【００６９】
トレッド用ゴム組成物は、下記式（１）で表される化合物を含有することが好ましい。これにより、ピーク位置の温度、ピーク位置のｔａｎδ、ピーク位置のｔａｎδと交点のｔａｎδとの差を好適に所望の値とすることができ、本発明の効果がより好適に得られる。
【化２】
2019038298.tif 000004
（式（１）中、Ｘは−ＣＯＮＨ−又は−ＣＯＯ−を表す。Ｒ１は炭素数７〜２３のアルキル基又は炭素数７〜２３のアルケニル基を表す。Ｒ２は炭素数１〜３のアルキレン基を表す。Ｒ３とＲ４はそれぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基を表し、少なくとも１つは前記ヒドロキシアルキル基である。）
【００７０】
上記式（１）で表される化合物を含有することにより、ピーク位置の温度、ピーク位置のｔａｎδ、ピーク位置のｔａｎδと交点のｔａｎδとの差を好適に所望の値とすることができる理由は定かではないが、以下のように推測される。
上記式（１）で表される化合物は、分子末端に位置するＲ３および／またはＲ４のヒドロキシ基、並びに分子中央付近に位置するＸのＣＯＮＨ基又はＣＯＯ基の２箇所で適度な極性を発現し、シリカなどの白色充填剤表面（特に、白色充填剤表面のヒドロキシ基）と適度に吸着（相互作用）することが可能である。そのため、白色充填剤の表面がこの化合物により覆われ、該化合物が白色充填剤の表面を疎水化することにより、白色充填剤同士の凝集を抑制すること、および配合物の粘度を低減させることができるため、ゴム中での白色充填剤の分散性を効率的に向上させることができる。その結果、ピーク位置の温度、ピーク位置のｔａｎδ、ピーク位置のｔａｎδと交点のｔａｎδとの差を好適に所望の値とすることができる。
【００７１】
更に、以下のように推測される。上記式（１）で表される化合物は、従来から白色充填剤の分散性改善剤として使用されている脂肪酸モノエタノールアミドおよび脂肪酸ジエタノールアミドと比べ、−ＣＯＮＨ−又は−ＣＯＯ−とアルカノール基との間にアミノ基を有することを特徴とする。分子鎖中に上記アミノ基及びヒドロキシ基を有することにより、白色充填剤表面（特に、白色充填剤表面のヒドロキシ基）への吸着性が向上し、配合物の粘度の低減効果に優れ、ゴム中の白色充填剤の分散性をより向上させることができる。さらには、分子鎖中に上記アミノ基及びヒドロキシ基を有し、シリカへの吸着性が高いため、シランカップリング剤や変性ポリマーの変性基とシリカとの相互作用、シリカの分散性を相乗的に向上できる。その結果、ピーク位置の温度、ピーク位置のｔａｎδ、ピーク位置のｔａｎδと交点のｔａｎδとの差を好適に所望の値とすることができる。
【００７２】
式（１）中、Ｘは、分子中央部分の極性（電子吸引性）を高め、製造が容易であるという観点から、−ＣＯＮＨ−又は−ＣＯＯ−を表す。なかでも、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、Ｘは−ＣＯＮＨ−が好ましい。
【００７３】
式（１）中のＲ１は、白色充填剤への吸着性、式（１）で表される化合物自身の疎水化力の観点から、炭素数７〜２３のアルキル基又は炭素数７〜２３のアルケニル基であり、該アルキル基およびアルケニル基は、直鎖状、分枝鎖状および環状の何れでもよいが、直鎖状が好ましい。例えば、オクチル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、イソトリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、ヘンイコシル基、トリコシル基などのアルキル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ヘプタデセニル基などのアルケニル基が挙げられる。また、該化合物の原料としては、好ましくは、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、パーム油脂肪酸、水添パーム油脂肪酸、牛脂脂肪酸、水添牛脂脂肪酸などの脂肪酸、それら脂肪酸のメチルエステル、及びヤシ油、パーム核油、パーム油、水添パーム油、牛脂、水添牛脂等の油脂等が挙げられる。
【００７４】
式（１）におけるＲ１の炭素数が２３を超える場合は、アミノ基やＣＯＯ基などの極性基の密度が低くなり、極性が下がるため白色充填剤の表面への吸着性能が低下する傾向がある。一方、Ｒ１の炭素数が６以下の場合は、上記吸着性能が過大となり、シランカップリング剤と白色充填剤（特に、シリカ）の結合を阻害する傾向がある。
本発明の効果がより好適に得られるという理由から、Ｒ１のアルキル基及びアルケニル基の炭素数は、好ましくは９〜２１、より好ましくは１１〜１９、更に好ましくは１５〜１９である。
【００７５】
Ｒ１としては、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、アルキル基が好ましい。
【００７６】
式（１）中のＲ２は、適度な疎水・親水の両性界面活性機能を上記式（１）で表される化合物に付与する観点から、炭素数１〜３のアルキレン基であり、該アルキレン基は、直鎖状および分枝鎖状の何れでもよいが、直鎖状が好ましい。
【００７７】
炭素数１〜３のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基が挙げられる。
【００７８】
式（１）におけるＲ２の炭素数が３を超える場合は、適度な疎水・親水の両性界面活性機能を上記式（１）で表される化合物に付与できなくなり、白色充填剤の表面への吸着性能が低下する傾向がある。
【００７９】
式（１）中のＲ３及びＲ４は、式（１）で表される化合物の末端部における白色充填剤への吸着性の観点から、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基を表し、少なくとも１つは前記ヒドロキシアルキル基である。
【００８０】
炭素数１〜３のアルキル基は、直鎖状、分枝鎖状および環状の何れでもよいが、直鎖状が好ましい。炭素数１〜３のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基が挙げられる。
【００８１】
アルキル基の炭素数が３を超える場合は、アミノ基やヒドロキシ基などの極性基の密度が低くなり、極性が下がるため白色充填剤の表面への吸着性能が低下する傾向がある。
【００８２】
炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基は、直鎖状、分枝鎖状および環状の何れでもよいが、直鎖状が好ましい。炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基のアルキル基（すなわち、炭素数１〜３のアルキル基）としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基が挙げられる。
【００８３】
ヒドロキシアルキル基の炭素数が３を超える場合は、アミノ基やヒドロキシ基などの極性基の密度が低くなり、極性が下がるため白色充填剤の表面への吸着性能が低下する傾向がある。
【００８４】
Ｒ３及びＲ４としては、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、一方が水素原子、もう一方がヒドロキシアルキル基であることが好ましい。これにより、分子鎖中のアミノ基が末端のヒドロキシ基と同じく白色充填剤表面（特に、白色充填剤表面のヒドロキシ基）に吸着しやすくなり、白色充填剤表面が生じさせる酸性を中和しやすくなるためと推測される。
【００８５】
式（１）で表される具体的な化合物としては、例えば、ラウリン酸アミドエチルアミノエタノール、ステアリン酸アミドエチルアミノエタノール等の脂肪酸アミドエチルアミノエタノール；ラウリン酸エステルエチルアミノエタノール、ステアリン酸エステルエチルアミノエタノール等の脂肪酸エステルエチルアミノエタノール；ステアリン酸アミド（Ｎメチル）エチルアミノエタノール、ステアリン酸アミド（Ｎエタノール）エチルアミノエタノール、ラウリン酸アミドメチルアミノエタノール、ステアリン酸アミドメチルアミノエタノール、ラウリン酸アミドプロピルアミノエタノール、ステアリン酸アミドプロピルアミノエタノール、ラウリン酸アミドエチルアミノメタノール、ステアリン酸アミドエチルアミノメタノール、ラウリン酸アミドエチルアミノプロパノール、ステアリン酸アミドエチルアミノプロパノール、ステアリン酸エステル（Ｎメチル）エチルアミノエタノール、ステアリン酸エステル（Ｎエタノール）エチルアミノエタノール、ラウリン酸エステルメチルアミノエタノール、ステアリン酸エステルメチルアミノエタノール、ラウリン酸エステルプロピルアミノエタノール、ステアリン酸エステルプロピルアミノエタノール、ラウリン酸エステルエチルアミノメタノール、ステアリン酸エステルエチルアミノメタノール、ラウリン酸エステルエチルアミノプロパノール、ステアリン酸エステルエチルアミノプロパノールなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、脂肪酸アミドエチルアミノエタノールが好ましく、ラウリン酸アミドエチルアミノエタノール、ステアリン酸アミドエチルアミノエタノールがより好ましく、ステアリン酸アミドエチルアミノエタノールがさらに好ましい。これらの化合物は、分子鎖中のアミノ基が末端のヒドロキシ基と同じく白色充填剤表面（特に、白色充填剤表面のヒドロキシ基）に吸着しやすく、白色充填剤表面が生じさせる酸性を中和しやすいためと推測される。
【００８６】
式（１）で表される化合物は公知の方法により合成でき、例えば、脂肪酸又は脂肪酸メチルエステルと２−（２−アミノエチルアミノ）エタノールを混合し、１２０℃〜１８０℃で加熱し、生成した水又はメタノールを留去することで、脂肪酸アミドエチルアミノエタノールを得ることができる。
【００８７】
式（１）で表される化合物を含有する場合、式（１）で表される化合物のゴム成分１００質量部に対する含有量は、白色充填剤と適度に相互作用し、シランカップリング剤が配合されている場合はシランカップリング剤と白色充填剤（特に、シリカ）の反応を阻害することなく、すなわち、白色充填剤の表面に過度な滑性を与えることなく、粘度低減効果および白色充填剤の分散性向上効果を発現するという理由から、０．５質量部以上が好ましく、１質量部以上がより好ましく、２質量部以上がさらに好ましい。また、該化合物の含有量は、白色充填剤の表面に過度な滑性を与えることなく、低燃費性能、ウェットグリップ性能、耐摩耗性能を向上させるという理由から、１０質量部以下が好ましく、８質量部以下がより好ましく、６質量部以下がさらに好ましい。
【００８８】
トレッド用ゴム組成物は、芳香族系樹脂を含む軟化剤成分を含有することが好ましい。これにより、ピーク位置の温度、ピーク位置のｔａｎδ、ピーク位置のｔａｎδと交点のｔａｎδとの差を好適に所望の値とすることができ、本発明の効果がより好適に得られる。本発明において、軟化剤成分とは、アセトンに可溶な成分を意味し、具体的には、芳香族系樹脂の他、プロセスオイルや植物油脂等のオイル、液状ジエン系重合体、ポリテルペン樹脂等が挙げられる。
【００８９】
芳香族系樹脂とは、構成成分として芳香族化合物を含むポリマーである。芳香族化合物としては、芳香環を有する化合物であれば特に限定されないが、例えば、フェノール、アルキルフェノール、アルコキシフェノール、不飽和炭化水素基含有フェノールなどのフェノール化合物；ナフトール、アルキルナフトール、アルコキシナフトール、不飽和炭化水素基含有ナフトールなどのナフトール化合物；スチレン、アルキルスチレン、アルコキシスチレン、不飽和炭化水素基含有スチレンなどのスチレン誘導体；クマロン、インデンなどが挙げられる。
【００９０】
芳香族系樹脂としては、例えば、α−メチルスチレン系樹脂、クマロンインデン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、テルペン芳香族樹脂等が挙げられる。なかでも、本発明の効果がより良好に得られる点から、α−メチルスチレン系樹脂、芳香族変性テルペン樹脂が好ましく、α−メチルスチレン系樹脂がより好ましい。
α−メチルスチレン系樹脂としては、α−メチルスチレン単独重合体や、α−メチルスチレンとスチレンとの共重合体等が挙げられる。クマロンインデン樹脂は、樹脂の骨格（主鎖）を構成するモノマー成分として、クマロン及びインデンを含む樹脂であり、クマロン、インデン以外に骨格に含まれるモノマー成分としては、スチレン、メチルインデン、ビニルトルエンなどが挙げられる。芳香族変性テルペン樹脂としては、テルペン樹脂を芳香族化合物（好ましくはスチレン誘導体、より好ましくはスチレン）で変性して得られる樹脂、及び該樹脂に水素添加処理した樹脂が挙げられる。テルペン芳香族樹脂としては、テルペン化合物と芳香族化合物（好ましくはスチレン誘導体、フェノール化合物、より好ましくはスチレン）とを共重合した樹脂、及び該樹脂に水素添加処理した樹脂が挙げられる。
【００９１】
α−メチルスチレン系樹脂としては、例えば、ＳＹＬＶＡＲＥＳ  ＳＡ８５（ＳＹＬＶＡＴＲＡＸ  ４４０１）、ＳＡ１００、ＳＡ１２０、ＳＡ１４０（アリゾナケミカル社製）、ＦＴＲ０１００、２１２０、２１４０、７１００（三井化学（株）製）等が挙げられる。クマロンインデン樹脂としては、Ｇ−９０、Ｖ−１２０（日塗化学（株）製）、ＮＯＶＡＲＥＳ  Ｃ１０、Ｃ３０、Ｃ７０、Ｃ８０、Ｃ９０、Ｃ１００、Ｃ１２０、Ｃ１４０、Ｃ１６０（Ｒｕｔｇｅｒｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社）等が挙げられる。芳香族変性テルペン樹脂としては、ＹＳレジン  ＴＯ８５、ＴＯ１０５、ＴＯ１１５、ＴＯ１２５、クリアロン  Ｍ１２５、Ｍ１１５、Ｍ１０５、Ｋ１００、Ｋ４１００（ヤスハラケミカル（株）製）等が挙げられる。テルペン芳香族樹脂としてはＹＳポリスター  Ｕ１３０、Ｕ１１５、Ｔ１６０、Ｔ１４５、Ｔ１３０、Ｔ１１５、Ｔ１００、Ｔ８０、Ｔ３０、Ｓ１４５、Ｇ１５０、Ｇ１２５、Ｎ１２５、Ｋ１２５、ＴＨ１３０、ＵＨ１１５（ヤスハラケミカル（株）製）、タマノル８０３Ｌ、９０１（荒川化学工業（株）製）、ＳＹＬＶＡＲＥＳ  ＴＰ９５、ＴＰ９６、ＴＰ３００、ＴＰ２０４０、ＴＰ２０１９、ＴＰ２０４０ＨＭ、ＴＰ７０４２、ＴＰ１０５、ＴＰ１１５（アリゾナケミカル社製）等が挙げられる。
【００９２】
芳香族系樹脂の軟化点は、好ましくは３０℃以上、より好ましくは６０℃以上である。また、該軟化点は、好ましくは１６０℃以下、より好ましくは１３０℃以下である。上記数値範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、本発明において、軟化点は、ＪＩＳ  Ｋ  ６２２０−１：２００１に規定される軟化点を環球式軟化点測定装置で測定し、球が降下した温度である。
【００９３】
芳香族系樹脂を含有する場合、芳香族系樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは２質量部以上である。また、上記含有量は、１０質量部以下、好ましくは７質量部以下である。上記数値範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる傾向がある。
【００９４】
オイルとしては、例えば、プロセスオイル、植物油脂、又はその混合物が挙げられる。プロセスオイルとしては、例えば、パラフィン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイルなどを用いることができる。植物油脂としては、ひまし油、綿実油、あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花生湯、ロジン、パインオイル、パインタール、トール油、コーン油、こめ油、べに花油、ごま油、オリーブ油、ひまわり油、パーム核油、椿油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、桐油等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、本発明の効果が良好に得られるという理由から、プロセスオイルが好ましい。
【００９５】
液状ジエン系重合体としては、重量平均分子量が５００００以下のジエン系重合体であれば特に限定されず、例えば、スチレンブタジエン共重合体（ゴム）、ブタジエン重合体（ゴム）、イソプレン重合体（ゴム）、アクリロニトリルブタジエン共重合体（ゴム）等が挙げられる。なかでも、液状スチレンブタジエン共重合体（液状ＳＢＲ）、液状ブタジエン重合体（液状ＢＲ）が好ましい。
【００９６】
液状ジエン系重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１０００以上、より好ましくは１５００以上である。Ｍｗが１０００未満では、耐摩耗性能が低下する傾向がある。また、Ｍｗは、好ましくは５００００以下、より好ましくは２００００以下、更に好ましくは１５０００以下である。Ｍｗが５００００を超えると、雪氷上性能、特に初期雪氷上性能が低下する傾向がある。また、ゴム成分との分子量の差が小さくなり、軟化剤としての効果が発揮されにくい傾向がある。
【００９７】
ポリテルペン樹脂としては、α−ピネン樹脂、β−ピネン樹脂、リモネン樹脂、ジペンテン樹脂、β−ピネン／リモネン樹脂などのテルペン樹脂の他、該テルペン樹脂に水素添加処理した水素添加テルペン樹脂も挙げられる。
【００９８】
軟化剤成分を含有する場合、軟化剤成分の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは３質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１０質量部以下である。上記数値範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる傾向がある。
【００９９】
軟化剤成分としては、例えば、丸善石油化学（株）、住友ベークライト（株）、ヤスハラケミカル（株）、東ソー（株）、Ｒｕｔｇｅｒｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社、ＢＡＳＦ社、アリゾナケミカル社、日塗化学（株）、（株）日本触媒、ＪＸエネルギー（株）、荒川化学工業（株）、田岡化学工業（株）、出光興産（株）、三共油化工業（株）、（株）ジャパンエナジー、オリソイ社、Ｈ＆Ｒ社、豊国製油（株）、昭和シェル石油（株）、富士興産（株）等の製品を使用できる。
【０１００】
トレッド用ゴム組成物は、酸化亜鉛を含むことが好ましい。
酸化亜鉛としては、従来公知のものを使用でき、例えば、三井金属鉱業（株）、東邦亜鉛（株）、ハクスイテック（株）、正同化学工業（株）、堺化学工業（株）等の製品を使用できる。
【０１０１】
酸化亜鉛を含有する場合、酸化亜鉛の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下である。上記数値範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる傾向がある。
【０１０２】
トレッド用ゴム組成物は、ステアリン酸を含むことが好ましい。
ステアリン酸としては、従来公知のものを使用でき、例えば、日油（株）、ＮＯＦ社、花王（株）、和光純薬工業（株）、千葉脂肪酸（株）等の製品を使用できる。
【０１０３】
ステアリン酸を含有する場合、ステアリン酸の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下である。上記数値範囲内であると、本発明の効果が良好に得られる傾向がある。
【０１０４】
トレッド用ゴム組成物は、老化防止剤を含むことが好ましい。
老化防止剤としては、例えば、フェニル−α−ナフチルアミン等のナフチルアミン系老化防止剤；オクチル化ジフェニルアミン、４，４′−ビス（α，α′−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン等のジフェニルアミン系老化防止剤；Ｎ−イソプロピル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン等のｐ−フェニレンジアミン系老化防止剤；２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンの重合物等のキノリン系老化防止剤；２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、スチレン化フェノール等のモノフェノール系老化防止剤；テトラキス−［メチレン−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等のビス、トリス、ポリフェノール系老化防止剤などが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、ｐ−フェニレンジアミン系老化防止剤が好ましく、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミンがより好ましい。
【０１０５】
老化防止剤としては、例えば、精工化学（株）、住友化学（株）、大内新興化学工業（株）、フレクシス社等の製品を使用できる。
【０１０６】
老化防止剤を含有する場合、老化防止剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下である。上記数値範囲内であると、本発明の効果が良好に得られる傾向がある。
【０１０７】
トレッド用ゴム組成物は、ワックスを含むことが好ましい。
ワックスとしては、特に限定されず、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス；植物系ワックス、動物系ワックス等の天然系ワックス；エチレン、プロピレン等の重合物等の合成ワックスなどが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、本発明の効果がより良好に得られるという理由から、石油系ワックスが好ましく、パラフィンワックスがより好ましい。
【０１０８】
ワックスとしては、例えば、大内新興化学工業（株）、日本精蝋（株）、精工化学（株）等の製品を使用できる。
【０１０９】
ワックスを含有する場合、ワックスの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１０質量部以下である。上記数値範囲内であると、本発明の効果が良好に得られる傾向がある。
【０１１０】
トレッド用ゴム組成物は、硫黄を含むことが好ましい。
硫黄としては、ゴム工業において一般的に用いられる粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄、可溶性硫黄などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１１１】
硫黄としては、例えば、鶴見化学工業（株）、軽井沢硫黄（株）、四国化成工業（株）、フレクシス社、日本乾溜工業（株）、細井化学工業（株）等の製品を使用できる。
【０１１２】
硫黄を含有する場合、硫黄の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下、更に好ましくは３質量部以下である。上記数値範囲内であると、本発明の効果が良好に得られる傾向がある。
【０１１３】
トレッド用ゴム組成物は、加硫促進剤を含むことが好ましい。
加硫促進剤としては、２−メルカプトベンゾチアゾール、ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィド、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド等のチアゾール系加硫促進剤；テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラベンジルチウラムジスルフィド（ＴＢｚＴＤ）、テトラキス（２−エチルヘキシル）チウラムジスルフィド（ＴＯＴ−Ｎ）等のチウラム系加硫促進剤；Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ−オキシエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−オキシエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド等のスルフェンアミド系加硫促進剤；ジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルビグアニジン等のグアニジン系加硫促進剤を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、スルフェンアミド系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤が好ましい。
【０１１４】
加硫促進剤を含有する場合、加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは７質量部以下である。上記数値範囲内であると、本発明の効果が良好に得られる傾向がある。
【０１１５】
前記ゴム組成物には、前記成分の他、タイヤ工業において一般的に用いられている添加剤を配合することができ、有機過酸化物；炭酸カルシウム、タルク、アルミナ、クレー、水酸化アルミニウム、マイカなどの充填剤；可塑剤、滑剤などの加工助剤；等を例示できる。
【０１１６】
トレッド用ゴム組成物は、例えば、前記各成分をオープンロール、バンバリーミキサーなどのゴム混練装置を用いて混練し、その後加硫する方法等により製造できる。
【０１１７】
混練条件としては、加硫剤及び加硫促進剤以外の添加剤を配合する場合、混練温度は、通常５０〜２００℃であり、好ましくは８０〜１９０℃であり、混練時間は、通常３０秒〜３０分であり、好ましくは１分〜３０分である。
加硫剤、加硫促進剤を配合する場合、混練温度は、通常１００℃以下であり、好ましくは室温〜８０℃である。また、加硫剤、加硫促進剤を配合した組成物は、通常、プレス加硫などの加硫処理が施される。加硫温度としては、通常１２０〜２００℃、好ましくは１４０〜１８０℃である。
【０１１８】
本発明の空気入りタイヤは、上記トレッド用ゴム組成物を用いて通常の方法で製造される。すなわち、上記成分を配合したゴム組成物を、未加硫の段階でトレッド形状にあわせて押出し加工し、他のタイヤ部材とともに、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することによりタイヤを得る。
【０１１９】
本発明の空気入りタイヤは、乗用車用タイヤ、大型乗用車用、大型ＳＵＶ用タイヤ、トラック、バスなどの重荷重用タイヤ、ライトトラック用タイヤに好適に使用可能である。
【実施例】
【０１２０】
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【０１２１】
以下、実施例及び比較例で用いた各種薬品について説明する。
ＮＲ：ＴＳＲ２０
ＳＢＲ１：変性ＳＢＲ（下記製造例１で調製したＳＢＲ、スチレン量：２５質量％、ビニル量：５０質量％）
ＳＢＲ２：変性ＳＢＲ（下記製造例２で調製したＳＢＲ、スチレン量：１０質量％、ビニル量：４０質量％）
ＳＢＲ３：変性ＳＢＲ（下記製造例３で調製したＳＢＲ、スチレン量：４０質量％、ビニル量：４５質量％）
ＢＲ：変性ＢＲ（下記製造例４で調製、シス量４０質量％）
カーボンブラック：Ｎ２ＳＡ１１４ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸収量１１４ｍｌ／１００ｇ
シリカ１：Ｎ２ＳＡ１７５ｍ２／ｇ
シリカ２：Ｎ２ＳＡ１１５ｍ２／ｇ
シランカップリング剤：３−オクタノイルチオ−１−プロピルトリエトキシシラン
オイル：ナフテン系プロセスオイル
樹脂：α−メチルスチレン系樹脂（α−メチルスチレンとスチレンとの共重合体）、軟化点８５℃、Ｔｇ４３℃
ワックス：日本精蝋（株）製のオゾエース０３５５
化合物１：ストラクトール社製のＥＦ４４（脂肪酸亜鉛）
化合物２：ラウリン酸アミドエチルアミノエタノール、下記式で表される化合物（式（１）で表される化合物）
【化３】
2019038298.tif 000005
化合物３：ステアリン酸アミドエチルアミノエタノール、下記式で表される化合物（式（１）で表される化合物）
【化４】
2019038298.tif 000006
化合物４：ステアリン酸アミド（Ｎメチル）エチルアミノエタノール、下記式で表される化合物（式（１）で表される化合物）
【化５】
2019038298.tif 000007
化合物５：ステアリン酸アミド（Ｎエタノール）エチルアミノエタノール、下記式で表される化合物（式（１）で表される化合物）
【化６】
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ステアリン酸：日油（株）製のステアリン酸「椿」
老化防止剤１：Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミン
老化防止剤２：ポリ（２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン）
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号
硫黄：細井化学（株）製のＨＫ−２００−５（５％オイル硫黄）
加硫促進剤１：Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド
加硫促進剤２：Ｎ，Ｎ’−ジフェニルグアニジン
【０１２２】
（製造例１）
窒素置換されたオートクレーブ反応器に、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン、スチレン、及び１，３−ブタジエンを仕込んだ。反応器の内容物の温度を２０℃に調整した後、ｎ−ブチルリチウムを添加して重合を開始した。断熱条件で重合し、最高温度は８５℃に達した。重合転化率が９９％に達した時点でブタジエンを追加し、更に５分重合させた後、３−ジメチルアミノプロピルトリメトキシシランを変性剤として加えて１５分間反応を行った。重合反応終了後、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールを添加した。次いで、スチームストリッピングにより脱溶媒を行い、１１０℃に調温された熱ロールにより乾燥して変性スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ１）を得た。
【０１２３】
（製造例２）
窒素置換されたオートクレーブ反応器に、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン、スチレン、及び１，３−ブタジエンを仕込んだ。反応器の内容物の温度を２０℃に調整した後、ｎ−ブチルリチウムを添加して重合を開始した。断熱条件で重合し、最高温度は８５℃に達した。重合転化率が９９％に達した時点でブタジエンを追加し、更に５分重合させた後、３−ジエチルアミノプロピルトリメトキシシランを変性剤として加えて１５分間反応を行った。重合反応終了後、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールを添加した。次いで、スチームストリッピングにより脱溶媒を行い、１１０℃に調温された熱ロールにより乾燥して変性スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ２）を得た。
【０１２４】
（製造例３）
窒素置換されたオートクレーブ反応器に、ヘキサン、１，３−ブタジエン、スチレン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジエチルエーテルを投入した。次に、ビス（ジエチルアミノ）メチルビニルシラン及びｎ−ブチルリチウムを、それぞれ、シクロヘキサン溶液及びｎ−ヘキサン溶液として投入し、重合を開始した。
撹拌速度を１３０ｒｐｍ、反応器内温度を６５℃とし、単量体を反応器内に連続的に供給しながら、１，３−ブタジエンとスチレンの共重合を３時間行った。次に、得られた重合体溶液を１３０ｒｐｍの撹拌速度で撹拌し、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）アクリルアミドを添加し、１５分間反応を行った。重合反応終了後、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールを添加した。次いで、スチームストリッピングにより脱溶媒を行い、１１０℃に調温された熱ロールにより乾燥して変性スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ３）を得た。
【０１２５】
（製造例４）
窒素雰囲気下、メスフラスコに３−ジメチルアミノプロピルトリメトキシシランを入れ、さらに無水ヘキサンを加えて、末端変性剤を作成した。
充分に窒素置換した耐圧容器にｎ−ヘキサン、ブタジエン、ＴＭＥＤＡを加え、６０℃に昇温した。次に、ブチルリチウムを加えた後、５０℃に昇温させ３時間撹拌した。次に、上記末端変性剤を追加し３０分間撹拌を行った。反応溶液にメタノール及び２，６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールを添加後、反応溶液をメタノールが入ったステンレス容器に入れて凝集体を回収した。得られた凝集体を２４時間減圧乾燥させ、変性ＢＲを得た。
【０１２６】
（実施例及び比較例）
表１に示す配合内容に従い、（株）神戸製鋼所製のバンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の材料を１５０℃の条件下で５分間混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、８０℃の条件下で５分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物をトレッドの形状に成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを形成し、１７０℃の条件下で１０分間プレス加硫し、試験用タイヤ（サイズ：１９５／６５Ｒ１５）を製造した。得られた試験用タイヤを用いて表１に示す評価を行い、結果を表１に示した。
【０１２７】
（ｔａｎδの温度分布曲線）
各試験用タイヤから切り出したトレッドゴム（加硫後）について、（株）岩本製作所製の粘弾性スペクトロメータを用い、周波数１０Ｈｚ、初期歪１０％、振幅±０．２５％および昇温速度２℃／ｍｉｎの条件下で、−１２０℃から７０℃までの温度範囲で、ｔａｎδの温度分布曲線を測定した。そして、得られたｔａｎδの温度分布曲線を基に各数値を算出し、算出した値を表１に示した。
なお、表中、＋２０℃位置でのｔａｎδ、−２０℃位置でのｔａｎδは、それぞれ、ピーク位置の温度から２０℃加算した温度におけるｔａｎδ、ピーク位置の温度から２０℃減算した温度におけるｔａｎδを意味する。
【０１２８】
（ウェットグリップ性能）
各試験用タイヤを車両（国産ＦＦ２０００ｃｃ）の全輪に装着して、湿潤アスファルト路面（路面温度が２０℃の路面又は路面温度が４０℃の路面）にて初速度１００ｋｍ／ｈからの制動距離を求め、比較例１を１００とした時の指数で表示した（ウェットグリップ性能指数）。指数が大きいほど制動距離が短く、ウェットグリップ性能に優れることを示す。
路面温度が２０℃の路面、路面温度が４０℃の路面は、それぞれ、ドイツの路面、南アフリカ共和国の路面に対応する。
【０１２９】
（低温脆化性）
各試験用タイヤから切り出したトレッドゴム（加硫後）について、ＪＩＳ  Ｋ３６０１の低温脆化破壊試験法にしたがって脆化温度を測定し、以下の基準にて評価した。
○：脆化温度が−２５℃以下
×：脆化温度が−２５℃を超える
低温脆化性が×の場合、冬場など気温が低下した場合にゴムが破壊されるおそれがあり、タイヤとして使用できない。
【０１３０】
【表１】
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【０１３１】
表１より、トレッドの損失正接（ｔａｎδ）をその測定温度に対してプロットして得られるｔａｎδの温度分布曲線において、ピーク位置の温度が−２０．０℃〜０．０℃であり、前記ピーク位置のｔａｎδが０．８０以上であり、前記ピーク位置の温度から２０℃減算した温度における温度分布曲線の接線と、前記ピーク位置の温度から２０℃加算した温度における温度分布曲線の接線との交点のｔａｎδが、上記式（１）を満たす実施例の空気入りタイヤは、異なる地域の路面で充分なウェットグリップ性能を発揮できることが明らかとなった。
【図１】
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