(57)【要約】【課題】小粒径キャリアを使用する場合にも、感光体上へのキャリア付着が発生し難く、現像性に優れる二成分現像剤を提供する。【解決手段】  二成分現像剤は、芯材粒子及びその表面を被覆する被覆樹脂を含む樹脂被覆キャリアと、トナーとを含む。樹脂被覆キャリアは、粒径２８．５μｍ未満の粒子の個数％が１２．０％以下である。被覆樹脂は、ハイドロタルサイトを含む。トナーは、Ｘ線管電圧を５０ｋＶとする蛍光Ｘ線分析により測定される鉄強度Ｆｅ−Ｋα（二次ターゲット：Ｃｕ）が１０００ｃｐｓ／ｍＡ以上で且つ４０００ｃｐｓ／ｍＡ以下である。【選択図】図１
2019082620.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
芯材粒子及び該芯材粒子表面を被覆する被覆樹脂を含む樹脂被覆キャリアと、トナーとを含む二成分現像剤において、
前記樹脂被覆キャリアは、粒径２８．５μｍ未満の粒子の個数％が１２．０％以下であり、
前記被覆樹脂は、ハイドロタルサイトを含み、
前記トナーは、Ｃｕを二次ターゲットとし、且つ、Ｘ線管電圧を５０ｋＶとする蛍光Ｘ線分析により測定される鉄強度Ｆｅ−Ｋαが１０００ｃｐｓ／ｍＡ以上で且つ４０００ｃｐｓ／ｍＡ以下であることを特徴とする二成分現像剤。
【請求項２】
請求項１の二成分現像剤において、
前記ハイドロタルサイトは、前記被覆樹脂１００質量部に対して５質量部以上で且つ２０質量部以下の範囲で含まれていることを特徴とする二成分現像剤。
【請求項３】
請求項１又は２に二成分現像剤において、
前記トナーは、粒子径３０μｍ未満の粒子の個数％が１０．０％以下であることを特徴とする二成分現像剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、電子写真法、静電記録法等において、静電潜像の現像のために使用する静電潜像現像用現像剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式の画像形成装置の分野では、現像方式の１つとして、二成分磁気ブラシ現像法が知られている。この方法では、磁性キャリア及びトナーを含む二成分現像剤が用いられる。
【０００３】
二成分現像剤に平均粒径の比較的小さい磁気キャリアを用いると、磁気キャリアの単位体積当りの表面積が大きいので、個々のトナーに充分な摩擦帯電を与えることができ、低帯電量トナー、逆帯電量トナーの発生が少ない。その結果、地汚れが発生しにくくなり、また、ドット周辺のトナーのちり、にじみが少なくドット再現性が良好となる。
【０００４】
しかしながら、小粒径キャリアは現像剤の流動性が悪化しやすい、１粒子あたりの磁化低下による感光体上へのキャリア付着が発生しやすいといった問題がある。
【０００５】
これに関し、特許文献１では、電気抵抗をそれぞれ規定した小粒径キャリアと大粒径キャリアを併用することにより、キャリア付着抑制と現像能力向上の両立を達成できるとされている。
【０００６】
また、特許文献２では、重量平均粒径と個数平均粒径との比を規定した特定の粒度分布を有し、且つ、測定電界強度を変えて測定した時の電気抵抗率が一定の領域の値であるキャリアを使用することにより、キャリア付着が起き難く、且つ、高解像度が得られるとされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１２−７８７２４号公報
【特許文献２】特開２００６−２５９０１０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
上記のような技術は知られているが、キャリア付着抑制及び現像能力向上を両立させることについて、更なる改善が求められている。以上から、本開示の目的は、小粒径キャリアを使用する場合にも感光体上へのキャリア付着が発生し難く、現像性に優れる二成分現像剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前記の目的を達成するために、本願発明者は種々の検討を行い、次の知見を得た。つまり、小粒径キャリアを用いると、嵩密度が低下するので現像ニップ部の現像剤の磁気穂が粗になる。この結果、磁気穂先端の磁気拘束力が弱くなるので穂先が切れやすくなり、感光体上にキャリアが付着する。更に、感光体上に付着したキャリアを観察すると、粒径に特徴があることを見出した。
【００１０】
このようなことに基づいて、本開示の二成分現像剤は、芯材粒子及び該芯材粒子表面を被覆する被覆樹脂を含む樹脂被覆キャリアと、トナーとを含む。樹脂被覆キャリアは、粒径２８．５μｍ未満の粒子の個数％が１２％以下である。被覆樹脂は、ハイドロタルサイトを含む。トナーは、Ｃｕを二次ターゲットとし、且つ、Ｘ線管電圧を５０ｋＶとする蛍光Ｘ線分析により測定される鉄強度Ｆｅ−Ｋαが１０００ｃｐｓ／ｍＡ以上で且つ４０００ｃｐｓ／ｍＡ以下である。
【発明の効果】
【００１１】
本開示の二成分現像剤によると、小粒径キャリアを用いながらも、感光体上へのキャリア付着の発生を抑制することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】図１は、本開示の二成分現像剤を用いる画像形成装置を説明する模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本開示の一実施形態について説明する。
【００１４】
＜二成分現像剤＞
本実施形態の現像剤について説明する。本実施形態の現像剤は、トナー及びキャリアを含有する二成分現像剤である。
【００１５】
キャリアは、芯材粒子と、当該芯材粒子を被覆する被覆樹脂とを備える樹脂被覆キャリアであり、被覆樹脂にハイドロタルサイトの粒子が含有されていることが好ましい。更に、樹脂被覆キャリアは、相対的に粒径の小さい粒子の割合が所定％以下であることが好ましく、粒径２８．５μｍ未満の粒子の個数％が１２．０％以下であることがより好ましい。
【００１６】
また、トナーは、蛍光Ｘ線分析により測定したとき、鉄強度Ｆｅ−Ｋαが所定の範囲（具体的には後述する）であることが好ましい。
【００１７】
このような二成分現像剤によると、小粒径のキャリアを用いる効果（地汚れが発生しにくいこと、ドット再現性が良好であること等）を発揮しながら、感光体上へのキャリア付着を抑制することができる。
【００１８】
また、ハイドロタルサイトの含有量には好ましい範囲があり、被覆樹脂１００質量部に対して５質量部以上で且つ２０質量部以下の範囲で含まれていることがより好ましい。
【００１９】
また、トナーについても、粒径の小さい粒子の割合が所定％以下であることが好ましく、粒子径３μｍ未満の粒子の個数％が１０．０％以下であることがより好ましい。
【００２０】
このような二成分現像剤は、上記の効果をより顕著に及び／又は確実に発揮する。
【００２１】
以下では、本実施形態の二成分現像剤に用いるトナー及びキャリアについて、より詳しく説明する。
【００２２】
＜トナー＞
トナーは、着色剤、離型剤及び結着樹脂を含有する着色粒子と、当該着色粒子の表面上に付着及び／又は埋没した外添剤を備えることができる。このようなトナーは、例えば、着色粒子と外添剤とを乾式混合することにより製造できる。トナーとしては、粉砕トナー及び重合トナーのいずれでもよいが、トナーのサイズを均一にし易くする観点から、重合トナーが好ましい。
【００２３】
（トナーの蛍光Ｘ線分析）
本実施形態のトナーは、Ｘ線管電圧を５０ｋＶとする蛍光Ｘ線分析により測定したとき、鉄強度Ｆｅ−Ｋα（二次ターゲット：Ｃｕ）が１０００ｃｐｓ／ｍＡ以上で且つ４０００ｃｐｓ／ｍＡ以下であることが好ましく、２０００ｃｐｓ／ｍＡ以上で且つ３０００ｃｐｓ／ｍＡ以下であることがより好ましい。
【００２４】
トナーにおける鉄強度を上記の範囲とすることにより、キャリア付着を好適に抑制し易くなる。つまり、小粒径キャリアを用いた二成分現像剤においても、小粒径キャリア特有の１粒子あたりの磁化低下、嵩密度低下による磁気穂先端の磁気拘束力の低下等によって引き起こされる、感光体上へのキャリア付着発生を抑制することができる。
【００２５】
このような効果が得られる詳細なメカニズムは明らかではないが、鉄イオン特有の電荷保持効果による着色粒子自身の高い負帯電性と、後述の樹脂被覆キャリア表面のハイドロタルサイトの強正帯電性によって、現像ニップ部での現像剤中のキャリア粒子間にトナーが好適に配置することで、磁気穂が密になったことによるものと考えられる。
【００２６】
尚、トナーにおいて観察される鉄強度は、乳化凝集法において使用される凝集剤由来である。このため、当該鉄強度は、使用する凝集剤の種類、量等を調節することにより制御することができる。
【００２７】
二成分系現像剤におけるトナーの含有量は、二成分系現像剤の全質量を基準として、トナー濃度を好ましくは５重量％以上、より好ましくは７重量％以上とすることにより、現像剤の抵抗を高めて、電荷がキャリアに注入されるのを抑制することができる。その結果、ドラムとキャリアとの間に静電気力が働いて感光体上にキャリアが付着するのを抑制できる。また、トナー濃度を好ましくは１２重量％以下、より好ましくは１０重量％以下とすることにより、磁気穂を密にして磁気穂先端の磁気拘束力を高めることができ、その結果、感光体上にキャリアが付着するのを抑制できる。
【００２８】
（トナーの粒子径等）
トナーの平均粒子径は、体積平均粒子径Ｄｖ５０が４．６〜７．１μｍであることが好ましく、４．８〜６．９μｍであることがより好ましい。Ｄｖ５０は、細孔電気抵抗法で測定された粒度分布から得られる累積５０％粒子径である。また、上記粒度分布において、キャリア付着抑制の観点から粒子径３μｍ未満の粒子の個数％が１０％以下であることが好ましい。これによりトナー同士の凝集が緩和され、磁気穂が密になりやすく、キャリア付着が発生し難くなる。
【００２９】
また、トナーの静嵩比重（ＪＩＳ  Ｋ  ５１０１による）は、０．３５ｇ／ｃｍ３以上で且つ０．４２ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましい。
【００３０】
（着色粒子）
次に、本実施形態の二成分現像剤に含まれる着色粒子は、いわゆる粉砕法を用いて製造したものであってもよく、乳化凝集法や転相乳化合一法を用いて製造したものであってもよい。粒径制御等の観点から、乳化凝集法や転相乳化合一法を用いて製造したものであることが好ましい。
【００３１】
乳化凝集法では、重合性単量体、重合開始剤、乳化剤（界面活性剤）等を水中に分散させて重合を行い、粒子状の結着樹脂を含む分散液を得る。この分散液を、別途準備しておいた着色剤、離型剤、凝集剤等を含む分散液と混合する。次いで、得られた混合分散液を、凝集・加熱融着させて、所望の着色粒子を製造することができる。
【００３２】
なお、外添剤と混合をする前に、上記着色粒子と更に他の樹脂粒子を含む分散液とを混合し、着色粒子表面に他の樹脂粒子を付着・加熱融合させて、所定の樹脂から形成される被膜を形成してもよい。これにより、着色粒子をコアとし、所定の樹脂をシェルとする、コアシェル構造の着色粒子を得ることができる。コアシェル構造を有する着色粒子は、離型剤成分の着色粒子表面への露出が防止されるため、現像ローラ等の機器への離型剤（ワックス成分）の付着をより防止することができる。
【００３３】
結着樹脂の作製に用いられる重合性単量体としては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−エチルスチレン、ビニルトルエン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、ジビニルベンゼン、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、ケイ皮酸、エチレングリコール、プロピレングリコール、無水マレイン酸、無水フタル酸、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、フッ化ビニル、酢酸ビニル、プロピレン酸ビニル、アクリロニトリル、メタクリルニトリル、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルナフタレン等が挙げられる。
【００３４】
乳化凝集法では、これらの重合性単量体を重合して結着樹脂を生成する。重合の結果生成される結着樹脂は、上述の重合性単量体の単独重合体であってもよく、共重合体であってもよい。なお、結着樹脂として、透明性に優れるポリエステル樹脂を用いることにより、画像の透明性に優れ、カラー画像に適した結着樹脂を製造することができる。
【００３５】
乳化凝集法における重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素、４，４’−アゾビスシアノ吉草酸、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化ベンゾイル、２，２’−アゾビス−イソブチロニトリル等が挙げられる。本実施形態では、これらの重合開始剤を適宜選択して利用することができる。
【００３６】
乳化剤（界面活性剤）としては、ノニオン性界面活性剤及びアニオン性界面活性剤のいずれを用いることもできる。このような例として、ドデシルベンゼン硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウム、ドデシルアンモニウムクロライド、ドデシルアンモニウムブロマイド、ドデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、ドデシルピリジニウムクロライド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、ドデシルポリオキシエチレンエーテル、ヘキサデシルポリオキシエチレンエーテル、ラウリルポリオキシエチレンエーテル、ソルビタンモノオレアートポリオキシエチレンエーテル等が挙げられる。本実施形態では、これらの乳化剤を適宜選択して利用することができる。
【００３７】
重合開始剤の添加量は、重合性単量体１００質量部に対して、０．０３〜２質量部であることが好ましく、０．１〜１質量部であることがより好ましい。乳化剤（界面活性剤）の添加量は、重合性単量体１００質量部に対して、０．０１〜０．１質量部であることが好ましい。
【００３８】
着色剤としては、無機系着色剤及び有機系着色剤のいずれも用いることが可能である。このような例として、カーボンブラック、ランプブラック、マグネタイト、チタンブラック、クロムイエロー、群青、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ハンザイエローＧ、ローダミン６Ｇ、カルコオイルブルー、キナクリドン、ベンジジンイエロー、ローズベンガル、マラカイトグリーンレーキ、キノリンイエロー、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ソルベント・イエロー１６２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３等の染料及び顔料が挙げられる。これらは単独であるいは混合して使用可能である。
【００３９】
離型剤としては、パラフィンワックス、マイクロワックス、マイクロクリスタリンワックス、キャデリラワックス、カルナウバワックス、ライスワックス、モンタンワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、酸化型ポリエチレンワックス、酸化型ポリプロピレンワックス等が使用可能である。これらの離型剤の中でも、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、カルナウバワックス、エステルワックス等を使用することが好ましい。
【００４０】
凝集剤（電解質）としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化リチウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸リチウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸亜鉛、硫酸アルミニウム、硫酸鉄等を挙げることができる。また、鉄元素及びケイ素元素を含む鉄系金属塩（ポリシリカ鉄等）を凝集剤として使用することもできる。本実施形態では、キャリア付着抑制の観点から鉄系金属塩（ポリシリカ鉄等）を凝集剤として使用するが、それに加えてこれらの凝集剤を適宜選択して利用可能である。
【００４１】
着色剤は、重合性単量体１００質量部に対して、３〜１５質量部であることが好ましく、５〜１０質量部であることがより好ましい。また、離型剤は、重合性単量体１００質量部に対して、３〜１０質量部であることが好ましく、４〜８質量部であることがより好ましい。凝集剤（電解質）の添加量は、重合性単量体１００質量部に対して、０．０５〜５質量部であることが好ましく、０．１〜２質量部であることがより好ましい。
【００４２】
また、上記着色粒子は、転相乳化合一法により得られるものを利用してもよい。転相乳化合一法は、例えば特許第３，８６７，８９３号に記載された方法であり、（１）少なくともポリエステル樹脂と有機溶剤とを含有する混合物を水性媒体中で乳化させることにより、水性媒体中に混合物の微粒子を形成させる第一工程、（２）分散安定剤を添加し、更に電解質を順次添加することで微粒子を合一させ、微粒子の凝集体を製造する第二工程、（３）凝集体中に含有される有機溶剤を脱溶剤した後、水性媒体から微粒子を分離、洗浄し、その後、乾燥させる第三工程、を順次行うことにより、樹脂粒子を生成する方法である。
【００４３】
（外添剤）
外添剤としては、無機微粒子が好ましく用いられる。当該無機微粒子としては、例えばシリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、酸化クロム、酸化セリウム、三酸化アンチモン、酸化ジルコニウム、炭化ケイ素等の微粒子、又はこれらを表面処理したものなどが挙げられる。
【００４４】
本実施形態においては、着色粒子１００質量部に対して、外添剤を好ましくは２〜６質量部、より好ましくは２．５〜５．０質量部備えるトナーが好適である。これにより、流動性と転写性とを両立することが可能である。
【００４５】
＜樹脂被覆キャリア＞
次に、本実施形態の樹脂被覆キャリアについて説明する。
【００４６】
樹脂被覆キャリアは、芯材粒子と、当該芯材粒子の表面上に被覆樹脂とを備えている。このようなキャリアは、湿式被覆法（流動層式スプレー被覆法、浸漬式被覆法、ニーダー被覆法、重合法等）、乾式被覆法等を用いて作製することができる。
【００４７】
流動層式スプレー被覆法は、被覆樹脂を溶剤に溶解した塗布液を流動層中でキャリア芯材の表面にスプレー塗布し、次いで、乾燥させて芯材粒子表面に被膜を作製する方法である。
【００４８】
浸漬式被覆法は、被覆樹脂を溶剤に溶解した塗布液中に芯材粒子を浸漬して塗布処理し、次いで、乾燥させて被膜を作製する方法である。
【００４９】
ニーダー被覆法は、被覆樹脂を溶剤に溶解した塗布液を、芯材粒子とともに真空脱気型ニーダーに投入し、攪拌しながら昇温・減圧乾燥して、被膜を作製する方法である。
【００５０】
重合法は、被覆樹脂用の反応性化合物（つまり、重合性単量体）を溶剤に溶解した塗布液中に芯材粒子を浸漬して塗布処理し、次いで、加熱するなどして重合反応を開始させ、芯材粒子の表面に被膜を作製する方法である。
【００５１】
また、乾式被覆法は、芯材粒子の表面に樹脂粒子を被着させ、次いで、機械的衝撃力を加えて被着した樹脂粒子を溶融または軟化させることで、芯材粒子の表面に樹脂を固着し、被膜を作製する方法である。すなわち、乾式被覆法では、芯材粒子、樹脂、荷電制御粒子及び低抵抗微粒子を非加熱下又は加熱下で機械的衝撃力が付与できる高速攪拌混合機を用い、高速攪拌して当該混合物に衝撃力を繰り返して付与し、芯材粒子の表面に溶解あるいは軟化させて固着した被膜を作製する方法である。加熱する場合には、加熱温度は、６０〜１３０℃が好ましい。この温度範囲にて加熱することにより、キャリア同士の凝集の発生を抑制することができる。
【００５２】
また、本実施形態の樹脂被覆キャリアは、体積平均粒径が３２μｍ以上で且つ４０μｍ以下であることが好ましい。また、見かけ密度（ＪＩＳ  Ｚ  ２５０４による）が２．１ｇ／ｃｍ３以上で且つ２．７ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましい。また、１ｋＯｅの磁化を印加したときの磁気モーメントが５０ｅｍｕ／ｇ以上で且つ９０ｅｍｕ／ｇ以下であることが好ましい。更に、２ｍｍギャップにて５００Ｖの電圧を印加したときの体積抵抗率が１．０×１０９Ωｃｍ以上で且つ１．０×１０１５Ωｃｍであることが好ましい。
【００５３】
（芯材粒子）
被覆樹脂キャリアの芯材となる芯材粒子としては、従来公知のいずれのものも使用することができ、フェライト、マグネタイト、鉄等が挙げられる。この中でも、トナー安定性に優れているという観点から、フェライト又はマグネタイトが好ましい。
【００５４】
フェライトは、下記一般式（Ｉ）で表される化合物である。ここで、下記一般式（Ｉ）において、Ｍは、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｃａ、Ｌｉ、Ｔｉ、Ｎｉ、Ｓｎ、Ｓｒ、Ａｌ、Ｂａ、Ｃｏ、Ｍｏ等から選ばれる少なくとも１種の元素である。また、Ｘ及びＹは、質量ｍｏｌ比を示し、Ｘ＋Ｙ＝１００を満たす。
【００５５】
（ＭＯ）Ｘ（Ｆｅ２Ｏ３）Ｙ……（Ｉ）
Ｍは、Ｌｉ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｍｎ、Ｓｒ及びＳｎのうちの１種又は数種の組み合わせであり、それら以外の成分の含有量が１質量％以下であるフェライト粒子であることが好ましい。これらのなかでも、抵抗特性、樹脂被覆容易性、保存性等の観点から、Ｍｇ及びＭｎが好ましい。
【００５６】
尚、本実施形態に係る芯材粒子としては、フェライト芯材が更に好適である。つまり、芯材粒子の原料としては、Ｆｅ２Ｏ３を必須の主成分として、更にマグネタイト、マグヘマイト等の強磁性酸化鉄粒子粉末、鉄以外の金属元素（Ｍｎ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｃｕ等）を１種または２種以上含有するスピネルフェライト粒子粉末、バリウムフェライト等のマグネットプランバイト型フェライト粒子粉末、表面に酸化被膜を有する鉄や鉄合金の粒子粉末などを副成分として、それぞれ挙げることができる。
【００５７】
芯材粒子は、原料のフェライト等を造粒、乾燥した後、加熱処理による焼成処理を行い、生成された焼成物を解砕、分級する工程を経て作製することができる。ここで、焼成処理工程は、造粒乾燥して得られた粒子を容器に投入し、当該容器を焼成炉に配置して焼成を行うものである。
【００５８】
（被覆樹脂）
被覆樹脂としては、樹脂中にアクリル系モノマー由来の構造単位を８５〜１００質量％、好ましくは８５〜９５質量％含んでいれば特に制限はされない。このような樹脂としては、スチレンアクリル樹脂、アクリル樹脂又はメタクリル樹脂が挙げられる。ここで、スチレンアクリル樹脂、アクリル樹脂又はメタクリル樹脂とは、アクリル酸及びそのエステル、メタクリル酸及びそのエステル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル等の重合体及び共重合体をいい、具体的には、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリシクロヘキシルメタクリレート等を挙げることができる。後に詳述する熱硬化性樹脂微粒子を含む樹脂被覆層を構成する被覆樹脂として、スチレンアクリル樹脂を用いることにより、それらの粒子による効果を良好に発揮することができる。
【００５９】
樹脂被覆を構成する樹脂として、アクリル樹脂を主成分として、その他の樹脂を混合することも可能である。その他の樹脂としては、シリコーン樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。また、キャリアの表面に潤滑性を付与させさせたい場合には、その他の樹脂として、フッ素含有樹脂やシリコーン樹脂を用いることができる。
【００６０】
（ハイドロタルサイト）
本実施形態のキャリアの樹脂被覆層は、樹脂被覆層に分散された、ハイドロタルサイトの粒子を含む。本実施形態にて用いるハイドロタルサイト粒子は、下記一般式で示される層状複水酸化物構造を呈する化合物の粒子である。
【００６１】
［Ｍ２＋１−ｘＭ３＋ｘ（ＯＨ）２］［Ａｎ−ｘ／ｎ・ｍＨ２Ｏ］
上記一般式中、Ｍ２＋は２価の金属イオン、Ｍ３＋は３価の金属イオンであり、Ａｎ−はｎ価の陰イオンを示し、ｍ≧０である。）
一般式の［Ｍ２＋１−ｘＭ３＋ｘ（ＯＨ）２］は、金属水酸化物層であるホスト層で、２価の金属イオンの一部を３価の金属イオンが置き換えるので、全体としてｘだけ正に荷電している。この正電荷を補償して、これらのホスト層とホスト層の層間にゲストである陰イオンが存在している。
【００６２】
このように、ハイドロタルサイトは、正に荷電しているホスト層とホスト層の層間に陰イオンや水分子を有する構造であることから、ハイドロタルサイトの粒子表面は正に荷電しており、トナーに対して適切な荷電性を迅速に付与できると考えられる。
【００６３】
ハイドロタルサイトは、帯電付与性及び安定性の観点から、２価の金属イオンＭ２＋としてはＭｇ２＋、３価の金属イオンＭ３＋としてはＡｌ３＋であることが好ましい。
【００６４】
また、一般式の［Ａｎ−ｘ／ｎ・ｍＨ２Ｏ］のｎ価の陰イオンとしては、炭酸イオン、硫酸イオン、水酸化物イオン、塩化物イオン等が挙げられる。この中でも、トナー粒子への帯電性付与の観点から、炭酸イオン、水酸化物イオン又は塩化物イオンであることが好ましい。
【００６５】
本実施形態のハイドロタルサイト粒子は、天然から産出される粘土鉱物（例えば、Ｍｇ６Ａｌ２（ＯＨ）１６ＣＯ３・４Ｈ２Ｏ）の粉砕物や工業的に製造された粉体粒子等のいずれを用いることができる。
【００６６】
本開示に用いるハイドロタルサイト粒子の含有量は、キャリアの樹脂被覆層を形成する１００重量部の被覆樹脂に対して、５重量部以上、より好ましくは、５重量部以上２０で且つ重量部以下の範囲である。
【００６７】
ハイドロタルサイト含有量を上記の範囲とすることにより、十分なキャリアの性能を得ると共に、感光体上へのキャリアの付着を抑制することができる。このことの詳細なメカニズムは明らかではない。しかし、前記の鉄イオン特有の電荷保持効果による着色粒子自身の高い負帯電性と、樹脂被覆キャリア表面のハイドロタルサイトの強正帯電性とによって、現像ニップ部での現像剤中のキャリア粒子間にトナーが好適に配置し、磁気穂が密になったことによるものと考えられる。
【００６８】
尚、ハイドロタルサイト粒子の含有量を、被覆樹脂１００質量部に対して５質量部以上とすることにより、ハイドロタルサイトの効果が顕著になり、キャリアの性能が十分に発揮される。また、被覆樹脂にハイドロタルサイトを含有させると、ハイドロタルサイトの強正帯電性に起因して長時間の連続印刷後にトナーの帯電が高くなりすぎることがある。この場合、現像剤の嵩が大きくなり、磁気穂が粗になって磁気穂先端の磁気拘束力が低下して、感光体上にキャリアが付着しやすくなる。このようなことを抑制するためには、ハイドロタルサイト粒子の含有量を被覆樹脂１００質量部に対して２０質量部以下とすることが好ましい。
【００６９】
次に、ハイドロタルサイトは、層状の鉱物であるため、他の無機微粒子と比べると、球状に加工することは難しい。よって、ハイドロタルサイト粒子は、球形に加工しようとした場合にも、異形の粒子（異形微粒子）に加工される。
【００７０】
そこで、本発明に用いるハイドロサルタイト粒子の平均粒径は、円相当径として測定される。また、この円相当径は、個数平均粒径でもある。
【００７１】
つまり、ハイドロタルサイトの平均粒径は、例えば、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により得られたＳＥＭ画像中、任意の１００個の異形微粒子について、画像処理することにより測定した１００個の円相当径の平均値として、算出される。
【００７２】
好ましい実施形態において、本発明のキャリアに用いるハイドロタルサイト粒子の平均粒径は、０．１μｍ以上で且つ０．５μｍ以下である。
【００７３】
キャリアに対して、均一に形成可能な樹脂被覆層の厚みは、通常、１μｍ以上で且つ２μｍ以下である。
【００７４】
よって、このような厚みの樹脂被覆層の全体に、ハイドロタルサイト粒子を均一に分散させるには、小さすぎず、且つ大きすぎない、この範囲の粒径であることが好ましい。
【００７５】
ハイドロタルサイトの粒子の平均粒径が小さすぎると、分散不良となり、ハイドロタルサイト粒子とトナーとの接触確率が低下し、負帯電供与性が不十分となる。これを抑制するためには、ハイドロタルサイトの平均粒径を所定の値以下とするのが好ましく、０．５μｍ以下とするのがより好ましい。この一方、ハイドロタルサイト粒子の平均粒径が大きすぎると、ハイドロタルサイトの層状複水酸化物構造としての利点が消失し、帯電付与性が低下する。これを抑制するためには、ハイドロタルサイトの平均粒径を所定の値以上とするのが好ましく、０．１μｍ以上とするのがより好ましい。
【００７６】
（他の粒子）
被覆樹脂は、更に他の粒子を含むことができる。
【００７７】
例えば、被覆樹脂は、導電性粒子を含むことができる。これにより、現像剤の中の導電回路が好適に形成され、現像剤の抵抗を好適に制御することができる。導電性粒子としては、カーボンブラック、グラファイト等のカーボン粒子、酸化亜鉛粒子、酸化錫粒子等が挙げられる。これらの中でも、上述の効果をより得易いという観点から、カーボンブラックが好ましい。
【００７８】
カーボンブラックとしては特に限定はされないが、上述の効果を更に得易いという観点から、例えば、ＤＢＰ（dibutyl phthalate）吸油量が１００〜３００ｍｌ／１００ｇ、より好ましくは１５０〜２５０ｍｌ／１００ｇであるものが挙げられる。このようなカーボンブラックを用いることにより、現像剤が好ましい範囲の抵抗、かつまり、感光体上にキャリアが付着しにくい程度には高く、且つ、良好な現像性が得られる程度には低い抵抗を有するようになる。
【００７９】
また、導電性粒子は、添加効果が十分に発揮され、且つ、被覆樹脂からの離脱やキャリア表面の樹脂層の強度低下が起こり難いという観点から、被覆樹脂１００質量部に対して１〜１５質量部含有されていることが好ましく、３〜１０質量部含有されていることがより好ましい。
【００８０】
被覆樹脂の芯材粒子に対する被覆量は、芯材粒子の質量を基準として樹脂固形分が０．５〜１０質量％であることが好ましく、１．０〜３．０質量％であることがより好ましい。被覆量がこの範囲であれば、被覆効果が十分となり、製造上からも過剰な樹脂が単独で存在する可能性を十分に低減できる。
【００８１】
被覆樹脂キャリアの平均粒子径は、低印字率連続印刷後の現像剤の抵抗変動を好適に抑制し易いという観点から、個数平均粒子径Ｄｎ５０が２５〜４０μｍであることが好ましく、３０〜３５μｍであることがより好ましい。Ｄｎ５０は、レーザー回折散乱式で測定された粒度分布から得られる累積５０％粒子径である。また、上記粒度分布において、キャリア付着抑制の観点から粒子径２８．５μｍ未満の粒子の個数％が１２％以下であることが好ましい。これにより、キャリア付着を抑制できる。
【００８２】
＜二成分現像剤の製造方法＞
上記トナー及び樹脂被覆キャリアを所定量秤量し、Ｖ型混合機、円錐スクリュー型の混合機（例えば、ナウターミキサー）等を用いて混合することにより、二成分現像剤を得ることができる。
【００８３】
＜画像形成装置＞
次に、本実施形態の二成分現像剤を使用するための例示的画像形成装置１について、図面を参照して説明する。尚、図において同一又は対応部分には同一符号を付し、重複する説明を省略することがある。図１は、画像形成装置１を模式的に示す図である。
【００８４】
画像形成装置１は、マゼンダ、イエロー、シアン及びブラックの各色を用いてカラー画像を形成する装置である。画像形成装置１は、用紙Ｐを搬送する搬送装置１０と、静電潜像を現像する現像装置２０と、トナー像を用紙Ｐに二次転写する転写装置３０と、周面に画像が形成される静電潜像担持体（像担持体とも呼ぶ）である感光ドラム４０（感光体）と、トナー像を用紙Ｐに定着させる定着装置５０と、用紙Ｐを排出する排出装置６０とを備える。
【００８５】
搬送装置１０は、画像が形成される記録媒体としての用紙Ｐを、搬送経路Ｒ１上において搬送する。用紙Ｐは、カセットＫに積層状態で収容されており、給紙ローラ１１によりピックアップされた後、搬送される。搬送装置１０は、用紙Ｐに転写されるべきトナー像が転写ニップ領域Ｒ２に到達するタイミングに合わせて、搬送経路Ｒ１を介して、用紙Ｐを転写ニップ領域Ｒ２に到達させる。
【００８６】
現像装置２０は、色ごとに４個設けられている。各現像装置２０は、トナーを感光体ドラム４０に担持させる現像ローラ２１を備えている。現像装置２０において、トナーとキャリアとが所望の混合比で混合及び攪拌され、トナーが均一に分散されると共に、適切な帯電量に帯電されて、現像剤（二成分現像剤）が調整される。
【００８７】
この現像剤が、現像ローラ２１に担持される。更に、現像ローラ２１に回転により、現像剤が感光体ドラム４０と対向する領域まで搬送されると、現像ローラ２１に担持された現像剤のうちのトナーが、感光体ドラム４０の主面上に形成された静電潜像に異動し、静電潜像が現像される。
【００８８】
尚、現像ローラ２１は、円筒状のマグネットローラ（磁石体）と、それを内包する円筒状の現像スリーブとを備える（図示せず）。現像スリーブは、その外表面に担持した現像剤を現像領域に搬送し、感光体ドラム４０上の静電潜像を現像してトナー像を形成する役割を担う。磁気ブラシ現像層は、現像スリーブの長手方向に沿って形成される。
【００８９】
転写装置３０は、現像装置２０にて形成されたトナー像を転写ニップ領域Ｒ２に搬送する。トナー像は、転写ニップ領域Ｒ２において、用紙Ｐに二次転写される。転写装置３０は、感光体ドラム４０からトナー像が一次転写される転写ベルト３１と、転写ベルト３１を懸架する懸架ローラ３４、３５、３６及び３７と、感光体ドラム４０と共に転写ベルト３１を挟持する一次転写ローラ３２と、懸架ローラ３７と共に転写ベルト３１を挟持する二次転写ローラ３２とを備える。
【００９０】
転写ベルト３１は、懸架ローラ３４、３５、３６及び３７により循環して移動する無端状のベルトである。懸架ローラ３４、３５、３６及び３７は、それぞれの中心軸線周りに回転可能なローラである。ここで、懸架ローラ３７は、中心軸線周りに回転駆動する駆動ローラであるのに対し、懸架ローラ３４、３５及び３６は、懸架ローラ３７の回転駆動により従動回転する従動ローラである。一次転写ローラ３２は、転写ベルト３１の内周側から感光体ドラム４０を押圧するように設けられる。二次転写ローラ３３は、転写ベルト３１を挟んで懸架ローラ３７と平行に配置されて、転写ベルト３１の外周側から懸架ローラ３７を押圧するように設けられる。これにより、二次転写ローラ３３は、転写ベルト３１との間に転写ニップ領域Ｒ２を形成する。
【００９１】
感光体ドラム４０は、色ごとに４個設けられている。各感光体ドラム４０は、転写ベルト３１の移動方向に沿って設けられている。感光体ドラム４０の周上には、現像装置２０と、帯電ローラ４１（帯電部材）と、露光ユニット４２と、クリーニングユニット４３と、が設けられている。
【００９２】
帯電ローラ４１は、感光体ドラム４０の表面を所定の電位に均一に帯電させる帯電手段である。帯電ローラ４１は、感光体ドラム４０の回転に追従して動く。露光ユニット４２は、帯電ローラ４１によって帯電した感光体ドラム４０の表面を、用紙Ｐに形成する画像に応じて露光する。これにより、感光体ドラム４０の表面のうち露光ユニット４２により露光された部分の電位が変化し、静電潜像が形成される。４個の現像装置２０は、それぞれの現像装置２０に対向して設けられたトナータンクＮから供給されたトナーによって、感光体ドラム４０に形成された静電潜像を現像し、トナー像を生成する。各トナータンクＮ内には、それぞれ、マゼンタ、イエロー、シアン及びブラックのトナーが充填されている。クリーニングユニット４３は、感光体ドラム４０上に形成されたトナー像が転写ベルト３１に一次転写された後に感光体ドラム４０上に残存するトナーを回収する。
【００９３】
定着装置５０は、加熱及び加圧する定着ニップ部に用紙を通過させることにより、転写ベルト３１から用紙Ｐに二次転写されたトナー像を用紙Ｐに付着させ、定着させる。定着装置５０は、用紙Ｐを加熱する加熱ローラ５２（加熱回転体）と、加熱ローラ５２を押圧して回転駆動する加圧ローラ５４（加圧回転体）と、を備えている。加熱ローラ５２及び加圧ローラ５４は円筒状に形成されており、また、加熱ローラ５２は内部にハロゲンランプ等の熱源を備えている。加熱ローラ５２と加圧ローラ５４との間には接触領域である定着ニップ部が設けられ、定着ニップ部に用紙Ｐを通過させることにより、トナー像を用紙Ｐに溶融定着させる。
【００９４】
排出装置６０は、定着装置５０によりトナー像が定着された用紙Ｐを装置外部へ排出するための排出ローラ６２及び６４を備えている。
【００９５】
＜印刷工程＞
次に、画像形成装置１による印刷工程について説明する。画像形成装置１に、被記録画像の画像信号が入力されると、画像形成装置１の制御部は、給紙ローラを回転させて、カセットＫ内に積層させた用紙Ｐをピックアップし、搬送する。また、受信した画像信号に基づいて、帯電ローラ４１により感光体ドラム４０の表面を所定の電位に均一に帯電させる（帯電工程）。次に、露光ユニット４２により、感光体ドラム４０の表面にレーザ光を照射して、静電潜像を形成する（露光工程）。
【００９６】
続いて、現像装置２０において、静電潜像を現像してトナー像を形成する（現像工程）。このように形成されたトナー像は、感光体ドラム４０と転写ベルト３１とが対向する領域において、感光体ドラム４０から転写ベルト３１に一次転写される（転写工程）。転写ベルト３１には、４個の感光体ドラム４０上に形成されたトナー像が順次積層されて、１つの積層トナー像が形成される。そして、積層トナー像は、懸架ローラ３７と二次転写ローラ３３とが対向する転写ニップ領域Ｒ２において、搬送装置１０から搬送された用紙Ｐに二次転写される。
【００９７】
積層トナー像が二次転写された用紙Ｐは、定着装置５０へ搬送される。定着装置５０は、用紙Ｐが定着ニップ部を通過する際に、加熱ローラ５２と加圧ローラ５４との間において用紙Ｐに対して加熱及び加圧することにより、積層トナー像を用紙Ｐへ溶融定着させる（定着工程）。その後、用紙Ｐは、排出ローラ６２及び６４によって画像形成装置１の外部へ排出される。
【００９８】
以上により印刷が行われる。
【実施例】
【００９９】
以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【０１００】
＜二成分現像剤の調製＞
・トナーの作製
［実施例１］
（低分子量非晶質ラテックスの調製）
二重ジャケット反応器に、４００ｇの低分子量非晶質ポリエステル（重量平均分子量１１４００、ガラス転位温度Ｔｇ５９℃）、６００ｇのメチルエチルケトン、及び１００ｇのイソプロピルアルコールを投入し、約３０℃で半月型（semi-moontype）インペラを用いて撹拌しつつ、アンモニア５％水溶液３０ｇを徐々に添加した。次いで、撹拌を続けながら、１５００ｇの水を２０ｇ／分の速度で添加し、乳化液を製造した。製造した乳化液から、減圧蒸留方法により溶剤を除去し、固形分濃度が２０％である低分子量非晶質ラテックスを得た。
【０１０１】
（高分子量非晶質ラテックスの調製）
二重ジャケット反応器に、４００ｇの高分子量非晶質ポリエステル（重量平均分子量４０３００、Ｔｇ５８℃）、５００ｇのメチルエチルケトン、及び２００ｇのイソプロピルアルコールを投入し、約３０℃で半月型インペラを用いて撹拌しつつ、アンモニア５％水溶液３０ｇを徐々に添加した。次いで、撹拌を続けながら、１５００ｇの水を２０ｇ／分の速度で添加し、乳化液を製造した。製造した乳化液から、減圧蒸留方法により溶剤を除去し、固形分濃度が２０％の高分子量非晶質ラテックスを得た。
【０１０２】
（結晶性ラテックスの調製）
二重ジャケット反応器に、４００ｇの結晶性ポリエステル（重量平均分子量１００００、融点Ｔｍ６２℃）、３００ｇのメチルエチルケトン、及び１００ｇのイソプロピルアルコールを投入し、約３０℃で半月型インペラを用いて撹拌しつつ、アンモニア５％水溶液３０ｇを徐々に添加した。次いで、撹拌を続けながら、２５００ｇの水を２０ｇ／分の速度で添加し、乳化液を製造した。製造した乳化液から、減圧蒸留方法により溶剤を除去し、固形分濃度が２０％の結晶性ラテックスを得た。
【０１０３】
（着色剤分散液の調製）
１０ｇの陰イオン性反応性乳化剤（ＨＳ−１０：第一工業製薬社製）をＣｙａｎ顔料（C.I.PigmentBlue15:3：クラリアント社製）６０ｇと共にミリングバスに入れた。これに、さらに０．８ｍｍ以上、１ｍｍ以下の径のガラスビードを４００ｇ投入し、常温でミリングして着色剤分散液を得た。
【０１０４】
（着色粒子の作製）
反応器に、脱イオン水（７６４ｇ）、上記操作により得られた低分子量非晶質ラテックス（３５１ｇ）、高分子量非晶質ラテックス（３５１ｇ）、及び結晶性ラテックス（１１２ｇ）を入れ、３５０ｒｐｍで撹拌した。次いで、反応器に、７７ｇの着色分散液及び８０ｇのワックス分散液（SELOSOL P-212：中京油脂社製）を添加した。
【０１０５】
続いて、３０ｇの０．３規定の硝酸（０．３ｍｏｌ）及び凝集剤として２５ｇのポリシリカ鉄（ＰＳＩ−１００、水道機工（株）社製）を添加し、均質化器（ホモジナイザ）を利用して撹拌し、１℃／分の速度で５０℃まで加熱した。続けて、０．０３℃／分の速度で、凝集反応液の温度を上昇させ、凝集反応を継続させ、４μｍ以上で且つ５μｍ以下の体積平均粒径を有する一次凝集粒子を得た。
【０１０６】
更に、反応器に、シェル層用として製造した低分子量非晶質ラテックス及び高分子量非晶質ラテックス（１：１重量比）を総量３００ｇで添加し、０．５時間凝集させた。次いで、１規定のＮａＯＨ水溶液を添加し、系のｐＨを７．５以上で且つ９以下に調整した２０分後に、系の温度を８０℃以上で且つ９０℃以下に昇温し、３時間以上で且つ５時間以下で融合（fusing）することにより、５μｍ以上で且つ７μｍ以下の体積平均粒径を有する二次凝集粒子を得た。この凝集反応液を、２８℃以下に冷やした後、濾過工程を経て、粒子を分離して乾燥し、着色粒子を得た。
【０１０７】
（外添トナーの作製）
上記により得られた１００質量部の着色粒子に対して、１．３質量部の小粒径シリカＲ８２００（平均粒径１２ｎｍ、日本アエロジル社製）と、１．７質量部の中粒径シリカＲＸ５０（体積平均粒径４０ｎｍ、日本アエロジル社製）と、１．０質量部の大粒径シリカ（Ｘ２４−９６００Ａ−８０、体積平均粒径８０ｎｍ、信越化学社製）と、帯電調整剤として０．５質量部の酸化チタン（ＪＭＴ１５０ＩＢ、テイカ社製）と、を添加し、Powder mixer（Model No.KM-LS-2K、ＫＭ  ＴＥＣＨ社製）を用いて、６０００ｒｐｍで３分間混合し、実施例１のトナーを得た。
［その他の実施例及び比較例］
ポリシリカ鉄の添加量、凝集反応液の温度を変更したこと以外は、実施例１と同様にして、その他の実施例及び比較例のトナーを得た。
・樹脂被覆キャリアの作製
（フェライト粒子の作製）
Ｍｎ含有量がＭｎＯ換算で２１．０ｍｏｌ％、Ｍｇ含有量がＭｇＯ換算で３．３ｍｏｌ％、Ｓｒ含有量がＳｒＯ換算で０．７ｍｏｌ％、Ｆｅ含有量がＦｅ２Ｏ３換算で７５．０ｍｏｌ％となるフェライトからなる磁性粒子を、以下の手順で作製した。
【０１０８】
Ｍｎ、Ｍｇ、Ｓｒ及びＦｅの各含有量が前述の値となる様に、市販のＭｎＣＯ３、Ｍｇ（ＯＨ）２、ＳｒＣＯ３及びＦｅ２Ｏ３を適宜配合した後、水を加え、ボールミル（Seiwa Giken社製）で１０時間粉砕、混合した。次いで、９５０℃で４時間焼成して、仮焼フェライトを得た。
【０１０９】
続いて、仮焼フェライトを粗砕した後、再び水を加え、ボールミルで２４時間粉砕し、フェライトスラリーとした。得られた１００質量部のフェライトスラリーに対して、２質量部のポリビニルアルコールを添加し、更に分散剤としてシリカ粒子とポリカルボン酸アンモニウムを適量加えて分散状態を安定化させた後、スプレードライヤー（OHKAWARA KAKOHKI社製）で造粒、乾燥させて、平均粒径が約３０μｍのフェライト粒子を得た。
【０１１０】
［ハイドロタルサイト粒子の作製］
合成ハイドロタルサイト（DHT-4A、Kyowa Chemical Industry社製）を、ジェットミル（HOSOKAWA MICRON社製）で粉砕することにより、平均粒径が０．３５μｍのハイドロタルサイト粒子を得た。
【０１１１】
（被覆樹脂形成用粒子分散液の調製）
１００質量部のスチレンアクリル共重合樹脂に対して、１０質量部のハイドロタルサイト粒子、５質量部のカーボンブラック（VulcanXC72、ＤＢＰ吸油量１７８ｍｌ／１００ｇ、キャボット社製）を、２０００質量部のトルエンに添加して、撹拌し、各微粒子を均一に分散した被覆樹脂形成用粒子分散液を調製した。
【０１１２】
（樹脂被覆キャリアの作製）
１００質量部のフェライト粒子に対して、２．０質量部の被覆樹脂形成用粒子分散液を加えて、スプレー被覆装置（SPIRA COTA（岡田精工社製）により、６０℃で、１時間、混合撹拌することによりトルエンを揮発させた。次いで、１５０℃の炉に入れて１時間、焼成し、目開き７５μｍのふるいにかけることにより、粗大粒子を除去し、続いて、目開き４０μｍのふるいにかけることにより、微粉粒子を除去し、実施例１の樹脂被覆キャリアを得た。
【０１１３】
［その他の実施例及び比較例］
ハイドロタルサイトの添加量、微粉除去に使用するふるいの目開きを変更したこと以外は、実施例１と同様にして、その他の実施例及び比較例の樹脂被覆キャリアを得た。
【０１１４】
（トナー及びキャリアの物性）
得られたトナー及びキャリアの物性について、下記の通り測定した。
（ａ）トナーのＦｅ−Ｋα
蛍光Ｘ線分析強度Ｆｅ−Ｋαは、蛍光Ｘ線分析装置ＥＤＸＬ３００（リガク社製）を測定装置として使用し、Ｘ線管電圧５０ｋＶ、サンプル成形量２．０ｇの条件で測定した。二次ターゲットには、Ｃｕを使用した。
（ｂ）トナーの＜３μｍの個数％
トナーにおける粒子径３μｍ未満の粒子の個数％は、マルチサイザー３（ベックマン・コールター社製）を測定装置として使用し、アパチャー径１００μｍ、総カウント５００００個の条件で測定した。
（ｃ）キャリアの＜２８．５μｍの個数％
キャリアにおける粒子径２８．５μｍ未満の粒子の個数％は、粒度分布測定装置ＭＴ３０００ＩＩ（日機装社製）を測定装置として使用し、粒子屈折率１．８１、分散媒屈折率１．３３の条件で測定した。
・二成分現像剤の調製
上記のトナー及び樹脂被覆キャリアを現像剤中のトナー濃度が９％になるように、Ｖ型混合機（ＶＩ−５型、徳寿工作所社製）で均一になるまで混合することにより、各実施例及び比較例の二成分現像剤を得た。
【０１１５】
＜二成分現像剤の各種評価＞
以下の各種評価は、MultiXpress 7（Samsung Electronics社製）を使用して行った。それぞれの評価結果を表１に示す。
【０１１６】
（キャリア付着評価）
キャリア付着評価においては、上記で作製した現像剤を用いて印字率１％で１０００枚連続印刷後に１０時間放置したとき（表１では"放置後"と記載）と、８０００枚連続印字直後（"8kimp後"とも記載）とについて、ＢＣＯを測定した。なおＢＣＯ（個／ｃｍ２）はVcln 130Vの条件下において白色画像を印字させている際に、画像形成装置の動作を停止させた際の感光体上に付着したキャリア粒子の単位面積当たりの個数を計測することにより求めた。
【０１１７】
（評価基準）
総合評価は、下記の基準で評価した。
「Ｇ」（Good：良好）：放置後および８ｋｉｍｐ後ともにＢＣＯ  ０．４未満
「Ｂ」（Bad：不良）：放置後、８ｋｉｍｐ少なくとも一方のＢＣＯが０．５以上
「ＮＢ」（Not Bad：可）：上記「Ｇ」「Ｂ」以外
【０１１８】
【表１】
2019082620.tif 000003
【０１１９】
表１に示す通り、蛍光Ｘ線分析強度Ｆｅ−Ｋαが５４８（１０００未満）である比較例１及び４２５４（４０００を越えている）である比較例２は、樹脂被覆キャリアにおける粒径２８．５μｍ未満の粒子の個数％が１２％以下であり、被覆樹脂がハイドロタルサイトを含有するが、ＢＣＯの評価がいずれもＢ（不良）である。
【０１２０】
樹脂被覆キャリアにおける粒径２８．５μｍ未満の粒子の個数％が１２．４％である（１２．０％を超える）比較例３は、蛍光Ｘ線分析強度Ｆｅ−Ｋαが２７２５であり、被覆樹脂がハイドロタルサイトを含有するが、これもＢＣＯの評価がＢ（不良）である。
【０１２１】
被覆樹脂がハイドロタルサイトを含有しない（含有量が０質量部である）比較例４は、蛍光Ｘ線分析強度Ｆｅ−Ｋαが２７２５であり、樹脂被覆キャリアにおける粒径２８．５μｍ未満の粒子の個数％が０．０％である（１２．０％以下である）が、これもＢＣＯの評価がＢ（不良）である。
【０１２２】
以上に対して、鉄強度Ｆｅ−Ｋαが１０００ｃｐｓ／ｍＡ以上で且つ４０００ｃｐｓ／ｍＡ以下であり、樹脂被覆キャリアにおける粒径２８．５μｍ未満の粒子の個数％が１２／０％以下であり、且つ、被覆樹脂がハイドロタルサイトを含有する実施例１〜１３については、いずれも、総合評価がＧ又はＮＢであり、良好な結果となっている。
【０１２３】
更に、被覆樹脂１００質量部に対するハイドロタルサイトの含有量が５質量部以上で且つ２０質量部以下であり、且つ、トナーにおける粒子径３０μｍ未満の粒子の個数％が１０．０％以下である、実施例１〜８及び１０〜１２については、総合評価がＧであり、より優れた結果となっている。
【産業上の利用可能性】
【０１２４】
本開示の二成分現像剤は、地汚れが発生し難い、ドット再現性が良好である、感光体上へのキャリア付着が抑制されている等の効果を有するので、電子写真方式の画像形成に有用である。
【符号の説明】
【０１２５】
１        画像形成装置
１０      搬送装置
１１      給紙ローラ
２０      現像装置
２１      現像ローラ
３０      転写装置
３１      転写ベルト
３２      一次転写ローラ
３３      二次転写ローラ（転写ローラ）
３４、３５、３６、３７      懸架ローラ
４０      感光体ドラム
４１      帯電ローラ
４２      露光ユニット
４３      クリーニングユニット
５０      定着装置
５２      加熱ローラ
５４      加圧ローラ
６０      排出装置
６２、６４      排出ローラ
Ｋ        カセット
Ｎ        トナータンク
Ｐ        用紙
Ｒ１      搬送経路
Ｒ２      転写ニップ領域
【図１】
2019082620.tif 000004