(57)【要約】【課題】４サイクル自動二輪車のエンジンクランクケースとクラッチアセンブリを、共通の油だめから潤滑する潤滑油組成物の提供等。【解決手段】  エンジンクランクケースとクラッチアセンブリが、共通の油だめからの同じ潤滑油組成物で潤滑される４サイクル自動二輪車において、エンジンクランクケースの摩擦低減とクラッチアセンブリ中の十分な摩擦の維持の間のバランスが、モリブデン含有添加剤及び無灰有機摩擦調整剤の組合せを含む潤滑油組成物の使用によって達成できることが発見された。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
４サイクルエンジン及びクラッチアセンブリを含む変速機を有し、エンジンクランクケース及びクラッチアセンブリが共通の油だめから提供される潤滑油組成物で潤滑され、該潤滑油組成物が過半量の潤滑粘度のオイル並びに少量の（Ａ）オイル−溶解性モリブンデン化合物及び（Ｂ）無灰有機摩擦調整剤を含む、自動二輪車。
【請求項２】
前記潤滑油組成物が、５００ｐｐｍ以下のオイル−溶解性モリブデン化合物（Ａ）からのモリブデンを含む、請求項１に記載の自動二輪車。
【請求項３】
前記オイル−溶解性モリブデン化合物が、潤滑油組成物中の唯一のモリブデン原子源として、モリブデンジチオカルバメート又はモリブデンジチオホスフェート又はその混合物のいずれかから成る、請求項１又は２に記載の自動二輪車。
【請求項４】
前記潤滑油組成物において、前記無灰有機摩擦調整剤（Ｂ）が少なくとも１つの（ａ）カルボン酸及び無水物をアルカノールと反応させることで形成されるエステルを含む窒素フリー有機摩擦調整剤、（ｂ）アルコキシル化モノ−及びジアミンを含むアミン性又はアミンベースの摩擦調整剤、（ｃ）（ｉ）式Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｎで表され、式中Ｒ1、Ｒ2及びＲ3が、１個から６個の炭素原子を有する脂肪族ヒドロカルビル基、好ましくはアルキル基を表し、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の少なくとも１つがヒドロキシル基を有する３級アミン、と（ｉｉ）１０個から３０個の炭素原子を有する飽和又は不飽和脂肪酸の反応生成物として形成されるエステル、又はその混合物、を含む、請求項１から３のいずれか１項に記載の自動二輪車。
【請求項５】
潤滑油組成物中の無灰有機摩擦調整剤（Ｂ）の総質量が、潤滑油組成物の総質量に基づいて５質量％を超えず、好ましくは２質量％を超えず、より好ましくは０．５質量％を超えない、請求項１から４のいずれか１項に記載の自動二輪車。
【請求項６】
潤滑油組成物が更に無灰分散剤添加剤を含み、該無灰分散剤添加剤が過半量の熱処理で作られた無灰分散剤を含んでもよい、請求項１から５のいずれか１項に記載の自動二輪車。
【請求項７】
前記潤滑油組成物が更に金属含有清浄剤を含み、該金属含有清浄剤がアルカリ又はアルカリ土類金属スルホナート，フェナート、又はサリチラートであってよい、請求項１から６のいずれか１項に記載の自動二輪車。
【請求項８】
前記アルカリ又はアルカリ土類金属サリチラートが、潤滑油組成物中の唯一の金属含有清浄剤である、請求項７に記載の自動二輪車。
【請求項９】
前記潤滑油組成物が更に粘度調整剤を含み、該粘度調整剤が過半量のスターポリマー粘度調整剤を含む、請求項１から８のいずれか１項に記載の自動二輪車。
【請求項１０】
粘度調整剤が、潤滑油組成物中の唯一の粘度調整剤として１以上のスターポリマー粘度調整剤を含む、請求項９に記載の自動二輪車。
【請求項１１】
４サイクルエンジン及びクラッチアセンブリを含む変速機を有し、エンジンクランクケース及びクラッチアセンブリが共通の油だめから提供される潤滑油組成物で潤滑される自動二輪車を動作させる方法であって、前記方法がエンジンクランクケース及びクラッチアセンブリに潤滑油組成物を供給するステップを含み、該潤滑油組成物が過半量の潤滑粘度のオイル並びに少量の（Ａ）オイル−溶解性モリブデン化合物及び（Ｂ）無灰有機摩擦調整剤を含む、方法。
【請求項１２】
前記潤滑油組成物が、５００ｐｐｍ以下のオイル−溶解性モリブデン化合物（Ａ）からのモリブデンを含む、請求項１１に記載の自動二輪車を動作させる方法。
【請求項１３】
前記オイル−溶解性モリブデン化合物が、潤滑油組成物中の唯一のモリブデン原子源として、モリブデンジチオカルバメート又はモリブデンジチオホスフェート又はその混合物のいずれかから成る、請求項１１又は１２に記載の自動二輪車を動作させる方法。
【請求項１４】
前記潤滑油組成物において、前記無灰有機摩擦調整剤（Ｂ）が少なくとも１つの（ａ）カルボン酸及び無水物をアルカノールと反応させることで形成されるエステルを含む窒素フリー有機摩擦調整剤、（ｂ）アルコキシル化モノ−及びジアミンを含むアミン性又はアミンベースの摩擦調整剤、（ｃ）（ｉ）式Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｎで表され、式中Ｒ1、Ｒ2及びＲ3が、１個から６個の炭素原子を有する脂肪族ヒドロカルビル基、好ましくはアルキル基を表し、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の少なくとも１つがヒドロキシル基を有する３級アミン、と（ｉｉ）１０個から３０個の炭素原子を有する飽和又は不飽和脂肪酸の反応生成物として形成されるエステル、又はその混合物、を含む、請求項１１から１３のいずれか１項に記載の自動二輪車を動作させる方法。
【請求項１５】
潤滑油組成物中の無灰有機摩擦調整剤（Ｂ）の総質量が、潤滑油組成物の総質量に基づいて５質量％を超えず、好ましくは２質量％を超えず、より好ましくは０．５質量％を超えない、請求項１１から１４のいずれか１項に記載の自動二輪車を動作させる方法。
【請求項１６】
潤滑油組成物が更に無灰分散剤添加剤を含み、該無灰分散剤添加剤が好ましくは熱処理で作られた無灰分散剤である、請求項１１から１５のいずれか１項に記載の自動二輪車を動作させる方法。
【請求項１７】
前記潤滑油組成物が更に金属含有清浄剤を含み、該金属含有清浄剤がアルカリ又はアルカリ土類金属スルホナート，フェナート、又はサリチラートであってよい、請求項１１から１６のいずれか１項に記載の自動二輪車を動作させる方法。
【請求項１８】
前記アルカリ又はアルカリ土類金属サリチラートが、潤滑油組成物中の唯一の金属含有清浄剤である、請求項１７に記載の自動二輪車を動作させる方法。
【請求項１９】
前記潤滑油組成物が更に粘度調整剤を含み、該粘度調整剤が過半量のスターポリマー粘度調整剤を含む、請求項１１から１８のいずれか１項に記載の自動二輪車を動作させる方法。
【請求項２０】
潤滑油組成物であって、過半量の潤滑粘度のオイル並びに少量の（Ａ）オイル−溶解性モリブデン化合物及び（Ｂ）無灰有機摩擦調整剤を含み、該潤滑油組成物はＪＡＳＯ  Ｔ  ９０３：２０１６クラッチ摩擦特性試験で測定した場合、少なくともＭＡ１のＪＡＳＯクラッチ摩擦指数基準を示す、潤滑油組成物。
【請求項２１】
前記潤滑油組成物が、５００ｐｐｍ以下のオイル−溶解性モリブデン化合物（Ａ）からのモリブデンを含む、請求項２０に記載の潤滑油組成物。
【請求項２２】
前記オイル−溶解性モリブデン化合物が、潤滑油組成物中の唯一のモリブデン原子源として、モリブデンジチオカルバメート又はモリブデンジチオホスフェート又はその混合物のいずれかから成る、請求項２０又は２１に記載の潤滑油組成物。
【請求項２３】
前記潤滑油組成物において、前記無灰有機摩擦調整剤（Ｂ）が少なくとも１つの（ａ）カルボン酸及び無水物をアルカノールと反応させることで形成されるエステルを含む窒素フリー有機摩擦調整剤、（ｂ）アルコキシル化モノ−及びジアミンを含むアミン性又はアミンベースの摩擦調整剤、（ｃ）（ｉ）式Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｎで表され、式中Ｒ1、Ｒ2及びＲ3が、１個から６個の炭素原子を有する脂肪族ヒドロカルビル基、好ましくはアルキル基を表し、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の少なくとも１つがヒドロキシル基を有する３級アミン、と（ｉｉ）１０個から３０個の炭素原子を有する飽和又は不飽和脂肪酸の反応生成物として形成されるエステル、又はその混合物、を含む、請求項２０から２２のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
【請求項２４】
潤滑油組成物中の無灰有機摩擦調整剤（Ｂ）の総質量が、潤滑油組成物の総質量に基づいて５質量％を超えず、好ましくは２質量％を超えず、より好ましくは０．５質量％を超えない、請求項２０から２３のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
【請求項２５】
潤滑油組成物が更に無灰分散剤添加剤を含み、無灰分散剤添加剤が好ましくは熱処理で作られた無灰分散剤である、請求項２０から２４のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
【請求項２６】
前記潤滑油組成物が更に金属含有清浄剤を含み、該金属含有清浄剤がアルカリ又はアルカリ土類金属スルホナート，フェナート、又はサリチラートであってよい、請求項２０から２５のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
【請求項２７】
前記アルカリ又はアルカリ土類金属サリチラートが、潤滑油組成物中の唯一の金属含有清浄剤である、請求項２６に記載の潤滑油組成物。
【請求項２８】
前記潤滑油組成物が更に粘度調整剤を含み、該粘度調整剤が過半量のスターポリマー粘度調整剤を含む、請求項２４から２７のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（発明の分野）
本発明は、４サイクルエンジン及びクラッチアセンブリを含む変速機を有し、エンジンクランクケース及びクラッチアセンブリが、共通油だめから提供される潤滑油により潤滑される自動二輪車、及びそのような自動二輪車のエンジンクランクケースとクラッチアセンブリを潤滑するのに適した潤滑油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
（発明の背景）
典型的な自動二輪車では、共通の油だめがエンジン、変速機及び湿式クラッチを潤滑する。そのような自動二輪車で使われるような普遍的な潤滑液体は、したがって、所望の摩擦特性と潤滑特性の両方でバランスが取れている必要がある。特に、燃費を改善するため、エンジンクランクケースにおいては摩擦を低減することが望ましい一方、クラッチアセンブリにおいては、それが効率的に機能するように十分な摩擦を維持することが重要である。
乗用車のエンジンオイルのクランクケース潤滑剤中で、モリブデン含有添加剤を摩擦調整剤として用いることはよく知られている。しかしながら、モリブデン含有添加剤を自動二輪車で用いることは、クラッチアセンブリで十分な摩擦を維持する必要性から問題である。
【０００３】
この問題は、国際特許出願ＷＯ２０１５／１９５６１４（潤滑剤をエンジン及びクラッチに供給することを含む４ストローク自動二輪車エンジンを動作させる方法が開示されており、該潤滑剤は、ａ）アンチモンジアルキルジチオカルバメート化合物、及び（ｂ）無灰摩擦調整剤であって、少なくとも１つのアミンの長鎖脂肪酸誘導体、長鎖脂肪酸エステル、長鎖脂肪酸エポキシドの誘導体、脂肪酸イミダゾリン、アルキルリン酸のアミン塩、又はヒドロキシルカルボン酸の脂肪酸エステルアミド又はイミドであって、潤滑油組成物が５０質量％未満の合成エステルで、１００℃で測定した動粘度が５．５ｍｍ2／ｓから２５ｍｍ2／ｓのものを含む）において検討された。ＷＯ２０１５／１９５６１４の潤滑剤はまたＮ−含有モリブデン添加剤をモリブデンジチオカルバメートの他に含んでもよいが、後者は望ましくない摩擦特性をもたらしうる。
しかしながら、これに限られるわけではないがモリブデンジチオカルバメート複合体を含むモリブデン添加剤を含む潤滑剤は、潤滑剤中に無灰摩擦調整剤を含むことにより、４サイクルエンジンを有する自動二輪車の共通の油だめからエンジンクランクケース及びクラッチアセンブリを潤滑するため、成功裏に用いることができることが明らかにされている。
【発明の概要】
【０００４】
第１の態様によれば本発明は、４サイクルエンジン及びクラッチアセンブリを含む変速機を有する自動二輪車を提供し、エンジンクランクケース及びクラッチアセンブリは、共通の油だめから提供される潤滑油組成物によって潤滑され、該潤滑油組成物は、過半量の潤滑粘度のオイル及び少量の（Ａ）オイル−溶解性モリブデン化合物、及び（Ｂ）無灰有機摩擦調整剤を含む。
第２の態様によれば本発明は、共通の油だめから提供される潤滑油組成物によってエンジンクランクケースとクラッチアセンブリが潤滑される、４サイクルエンジン及びクラッチアセンブリを含む変速機を有する自動二輪車を動作する方法を更に提供し、前記方法は、エンジンクランクケース及びクラッチアセンブリに過半量の潤滑粘度のオイル及び少量の（Ａ）オイル−溶解性モリブデン化合物及び（Ｂ）無灰有機摩擦調整剤を含む潤滑油組成物を供給することを含む。
【０００５】
第３の態様によれば本発明はまた、過半量の潤滑粘度のオイル並びに少量の（Ａ）オイル−溶解性モリブデン化合物及び（Ｂ）無灰有機摩擦調整剤を含む潤滑油組成物を提供し、前記潤滑油組成物は、ＪＡＳＯ  Ｔ９０３：２０１６クラッチ摩擦特性評価試験で測定した場合、少なくともＭＡ１のＪＡＳＯクラッチ摩擦指数基準を示す。本発明の第３の態様の潤滑油組成物の好ましい実施形態は、ＪＡＳＯ  Ｔ９０３：２０１６クラッチ摩擦特性評価試験で測定した場合、ＭＡ２のＪＡＳＯクラッチ摩擦指数基準を示す。
第４の態様によれば本発明は、ＪＡＳＯ  Ｔ９０３：２０１６クラッチ摩擦特性評価試験で測定した場合、少なくともＭＡ１を達成するため、潤滑油組成物中における（Ａ）オイル−溶解性モリブデン化合物及び（Ｂ）無灰有機摩擦調整剤の組合せの使用を提供する。
【０００６】
本明細書において、以下の用語及び表現は、用いられる場合には、以下に与えられる意味を有する：
「活性成分」又は「（ａ．ｉ．）」は、希釈剤又は溶媒ではない添加剤物質を指す。
「含む(comprising)」又は任意の同語源の用語は、述べられた特徴、工程、又は整数若しくは成分の存在を特定するが、１以上のその他の特徴、工程、整数、成分又はその群の存在又は付加を排除するものではない。「からなる(consists of)」、「から本質的になる(consists essentially of)」又は同語源の表現は、「含む」又は任意の同語源の用語に含めることができる。「から本質的になる」との表現は、該表現の適用を受けた組成物の特徴に実質的に影響を及ぼすことのない物質を含めることを許容する。
「ヒドロカルビル」とは、水素及び炭素原子を含む化合物の化学基を意味し、該基は、炭素原子を介して直接該化合物の残部に結合している。該基は、１以上の、炭素及び水素以外の原子を含むことができるが、それらが、該基の本質的なヒドロカルビルの性質に影響を与えないことを条件とする。当業者は、適切な基を認識しているであろう(例えば、ハロ、とりわけクロロ及びフルオロ、アミノ、アルコキシル、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロソ、スルホキシ等)。別途特定されない限り、好ましくは、該基は、水素及び炭素原子から本質的になる。好ましくは、該ヒドロカルビル基は、脂肪族ヒドロカルビル基を含む。「ヒドロカルビル」という用語は、本明細書において定義される場合、「アルキル」、「アルケニル」、「アリル」及び「アリール」を含む。
【０００７】
「アルキル」はＣ1からＣ30のアルキル基であって、化合物の残部に直接、炭素原子１つを介して結合するものを意味する。別途規定されない限り、アルキル基は、十分な数の炭素原子が存在する場合、線状（すなわち分岐していない）又は分岐、環式、非環式又は部分環式／非環式であってよい。好ましくは、アルキル基は、線状又は分岐非環式アルキル基を含む。アルキル基の代表的な例としては、メチル、エチル、n-プロピル、イソ-プロピル、n-ブチル、sec-ブチル、イソ-ブチル、tert-ブチル、n-ペンチル、イソ-ペンチル、ネオ-ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ジメチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、イコシル及びトリアコンチルが挙げられるがこれらに限られるわけではない。
「アリール」はＣ6からＣ18、好ましくはＣ6からＣ10の芳香族を意味し、場合によっては１以上のアルキル基、ハロ、ヒドロキシル、アルコキシ及びアミノ基であって、化合物の残部に直接、炭素原子１つを介して結合するもので置換されてもよい。好ましくは、アリール基は、フェニル、ナフチル基及びその置換された誘導体、特に、フェニル及びアルキル置換されたその誘導体を含む。
「アルケニル」は、Ｃ2からＣ30、好ましくはＣ2からＣ12の基であって、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を含み、化合物の残部に直接、炭素原子１つを介して結合し、それ以外は「アルキル」と定義されるものを意味する。
「アルキレン」は、Ｃ2からＣ20、好ましくはＣ2からＣ10、より好ましくはＣ2からＣ6の２価飽和非環式脂肪族ラジカルであって、線状又は分岐していてよいものを意味する。アルキレンの代表的な例としては、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、1-メチルエチレン、1-エチルエチレン、1-エチル-2-メチルエチレン、1,1-ジメチルエチレン及び1-エチルプロピレンが挙げられる。
【０００８】
「ポリオール」は、２以上のヒドロキシ官能基を含むアルコール（すなわち、ポリヒドロキシアルコール）を意味するが、オイル−溶解性又はオイル−分散性ポリマー摩擦調整剤を形成するために用いられる「ポリアルキレングリコール」（成分Ｂ（ｉｉ））を除く。より特定的には、「ポリオール」という用語は、ジオール、トリオール、テトロール及び／又はそのような化合物の関連するダイマー又は鎖が伸びたポリマーを包含する。更に特定的には、「ポリオール」という用語は、グリセロール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、トリペンタエリトリトール及びソルビトールを包含する。
「ポリカルボン酸」は、有機酸を意味し、好ましくは、ヒドロカルビル酸であって、２以上のカルボン酸官能基を含む。「ポリカルボン酸」という用語は、ジ−、トリ−及びテトラカルボン酸を包含する。
「ハロ」又は「ハロゲン」は、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素を含む。
「オイル−溶解性」又は「オイル−分散性」又は同語源の用語は、本明細書で用いられる場合、化合物や添加剤があらゆる比率でオイル中に溶解、可溶化、混和又は懸濁可能であることを必ずしも示さない。しかしながらこれらは、例えば、オイルが用いられる環境において所望の効果を発揮する程度に充分な量オイル中に溶解する又は安定に分散することを意味する。さらに、もし望むのであれば、他の添加剤を追加的に組み込むことは、またある特定の添加剤をより高いレベルで組み込むことも許容することがある。
【０００９】
添加剤に関連する「無灰」は、添加剤が金属を含まないことを意味し；
添加剤に関連する「灰含有」は、添加剤が金属を含むことを意味し；
「過半量（major amount）」は、述べられた成分が組成物の質量全体に対して組成物の５０質量％を超えることを意味し、成分の活性成分とみなされ；
「少量（minor amount）」は、述べられた添加剤が組成物の質量全体に対して組成物の５０質量％未満を意味し、添加剤の活性成分とみなされ；
添加剤に関する「効果ある少量（effective minor amount）」は、添加剤が所望の技術的効果を提供する、潤滑油組成物中のそのような添加剤の量を意味し；
「ｐｐｍ」は、潤滑油組成物の全質量に基づき、質量において百万分率を意味し；
潤滑油組成物又は添加剤成分の「金属含有量」、例えば清浄剤金属、モリブデン又はホウ素含有量又は潤滑油組成物の全金属含有量（すなわち、全ての個々の金属含有量の和）は、ＡＳＴＭ５１８５により測定され；
添加剤成分又は本発明の潤滑油組成物に関する「ＴＢＮ」は、ＡＳＴＭ  Ｄ２８９６により測定される全塩基価（ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ）を意味し；
「ＫＶ100」は、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５により測定される１００℃における動粘度を意味し；
「リン含有量」は、ＡＳＴＭ  Ｄ５１８５により測定され；
「硫黄含有量」は、ＡＳＴＭ  Ｄ２６２２により測定され；及び
「硫酸灰分含有量」は、ＡＳＴＭ  Ｄ８７４により測定される。
全ての報告されたパーセンテージは、別途述べられていない限り、活性成分を基準とする質量％、すなわち、担体又は希釈油を除いたもの、である。
【００１０】
また、最適、慣習的であると同様に本質的な、用いられる様々な成分は、処方、保存又は使用の条件下で反応する可能性があり、本発明がまた任意のこのような反応の結果として得ることのできる又は該反応の結果得られる生成物も提供するものであることは理解されよう。
更に、本明細書において示された任意の上限及び下限の量、範囲及び比率の限界は、独立に組み合わせることができるものと理解される。
本発明の各態様の好ましい特徴は、本発明の全ての他の態様の好ましい特徴と認識されよう。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】図１は、表２に示される結果を図で示したものである。
【図２】図２は、表３に示される結果を図で示したものである。
【図３】図３は、実施例２の結果を図で示したものである。
【図４】図４は、実施例２の結果を図で示したものである。
【図５】図５は、実施例２の結果を図で示したものである。
【図６】図６は、実施例２の結果を図で示したものである。
【図７】図７は、表５の結果を図で示したものである。
【図８】図８は、表６の結果を図で示したものである。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
（発明の詳細な説明）
潤滑粘度のオイル
潤滑粘度のオイル（しばしば「ベースストック」又は「ベースオイル」として参照される）は潤滑剤の主な液体成分であり、これの中に添加剤及び場合によってはその他のオイルがブレンドされ、例えば、最終的な潤滑剤（又は潤滑剤組成物）を生成する。ベースオイルは、それから潤滑油組成物を作るのと同様に濃縮物を作るのに有用であり、天然（植物、動物又は鉱物）及び合成潤滑油及びそれらの混合物から選択されてよい。
ベースストック群は、米国石油協会（ＡＰＩ）の刊行物である「エンジンオイルのライセンスと認証システム(Engine Oil Licensing and Certification System)」、産業サービス部門(Industry Services Department)、第14版、1996年12月、補遺1、1998年12月に定義されている。典型的には、ベースストックは、１００℃において、好ましくは３ｍｍ2／ｓ−１２ｍｍ2／ｓ、より好ましくは４ｍｍ2／ｓ−１０ｍｍ2／ｓ、最も好ましくは４．５ｍｍ2／ｓ−８ｍｍ2／ｓ（ｃＳｔ）の粘度を有するであろう。
【００１３】
本発明においてベースストックとベースオイルの定義は、米国石油協会（ＡＰＩ）の刊行物である「エンジンオイルのライセンスと認証システム(Engine Oil Licensing and Certification System)」、産業サービス部門(Industry Services Department)、第14版、1996年12月、補遺1、1998年12月において見出される定義と同一である。同刊行物によると、ベースストックは以下のように分類される：
ａ）グループＩベースストックは、以下の表Ｅ−１において指定したテスト法を使用して、９０％未満の飽和物及び／又は０．０３％を超える硫黄を含み、また８０以上かつ１２０未満の粘度指数を有する。
ｂ）グループＩＩベースストックは、以下の表Ｅ−１において指定したテスト法を使用して、９０％以上の飽和物及び０．０３％以下の硫黄を含み、また８０以上かつ１２０未満の粘度指数を有する。
ｃ）グループＩＩＩベースストックは、以下の表Ｅ−１において指定したテスト法を使用して、９０％以上の飽和物及び０．０３％以下の硫黄を含み、また１２０以上の粘度指数を有する。
ｄ）グループＩＶベースストックは、ポリα−オレフィン（ＰＡＯ）である。
及び
ｅ）グループＶベースストックは、グループＩ、ＩＩ、ＩＩＩ、又はＩＶに含まれないあらゆる他のベースストックを含む。
【００１４】
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【００１５】
潤滑粘度のその他のオイルであって、潤滑油組成物に含まれてもよいものの詳細は以下のとおりである。
天然オイルとしては、動物油及び植物油(例えば、ヒマシ油及びラード油)、液状石油オイル及び水素化精製された、溶媒処理された、パラフィン系、ナフテン系及び混合パラフィン-ナフテン型の鉱物油が挙げられる。石炭又はシェール由来の潤滑粘度を有するオイルも、有用なベースオイルである。
合成潤滑油としては、炭化水素油、例えば重合及び共重合（interpolymerized）オレフィン（例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレン−イソブチレンコポリマー、塩素化ポリブチレン、ポリ(1-ヘキセン)、ポリ(1-オクテン)、ポリ(1-デセン))；アルキルベンゼン(例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ(2-エチルヘキシル)ベンゼン)；ポリフェノール(例えば、ビフェニル、ターフェニル、アルキル化ポリフェノール)；並びにアルキル化ジフェニルエーテル及びアルキル化ジフェニルスルフィド並びにこれらの誘導体、類似体及び同族体が挙げられる。
合成潤滑油の別の適切な類はジカルボン酸(例えば、フタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸及びアルケニルコハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマール酸、アジピン酸、リノール酸ダイマー、マロン酸、アルキルマロン酸、アルケニルマロン酸)と、様々なアルコール(例えば、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、2-エチルヘキシルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノエーテル、プロピレングリコール)とのエステルを含む。このようなエステルの具体例としては、ジブチルアジパート、ジ(2-エチルヘキシル)セバカート、ジ-n-ヘキシルフマラート、ジオクチルセバカート、ジイソオクチルアゼラート、ジイソデシルアゼラート、ジオクチルフタラート、ジデシルフタラート、ジエイコシルセバカート、リノール酸ダイマーの2-エチルヘキシルジエステル、及び１モルのセバシン酸と２モルのテトラエチレングリコール及び２モルの２−エチルヘキサン酸とを反応させることにより形成される複合エステルが挙げられる。
【００１６】
合成オイルとして有用なエステルとしては、またＣ5〜Ｃ12モノカルボン酸とポリオール及びポリオールエーテル、例えばネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール及びトリペンタエリスリトールとから作られるものが挙げられる。
未精製、精製及び再精製オイルは、本発明の組成物において使用し得る。未精製オイルは、天然又は合成源から、更なる精製処理なしに直接得られるものである。例えば、 レトルト操作によって直接得たシェールオイル、蒸留により直接得た石油油分又はエステル化プロセスから直接得たエステルオイルであって、更なる処理なしに使用されるものが未精製オイルであろう。精製オイルは、１以上の特性を改善するため、更に１以上の精製工程において処理したことを除き、該未精製オイルに類似する。多くのこのような精製技術、例えば蒸留、溶媒抽出、酸又は塩基抽出、濾過及びパーコレーションは、当業者には公知である。再精製オイルは、精製オイルを得るために利用されたものと類似の諸プロセスを、既に用に供された精製オイルに対して適用することによって得られる。このような再精製オイルは、再生油又は再処理オイルとしても知られており、またしばしば使用済み添加剤及びオイル分解生成物の承認のための技術によって追加的に処理される。
【００１７】
ベースオイルのその他の例は、ガス・トゥー・リキッド（ＧＴＬ）ベースオイルであり、すなわちこのベースオイルは、フィッシャー−トロプシュ（Fischer-Tropsch）触媒を使用して、Ｈ2及びＣＯを含有する合成ガスから製造される、フィッシャー−トロプシュ合成された炭化水素由来のオイルであってよい。これら炭化水素は、ベースオイルとして有用なものとするために、典型的には更なる処理を要する。例えば、これらは、当分野において公知の方法によって、水素異性化；水素化分解かつ水素異性化；脱蝋；又は水素異性化かつ脱蝋処理することができる。 
ベースオイルの組成は潤滑油組成物の特定の適用に依存するであろうし、オイルを処方するものは所望の性能特性を合理的なコストで達成するベースオイルを選択するであろうが、本発明の全ての態様における潤滑油組成物の潤滑粘度のオイルは典型的には、大半が、グループＩＩ又はグループＩＩＩベースオイルを含む。本発明の全ての態様における潤滑油組成物の潤滑粘度のオイルは、少なくとも５０質量％のグループＩＩＩ及び／又はグループＩＩのベースオイル、例えば少なくとも７０質量％又は少なくとも８０質量％のグループＩＩＩ及び／又はグループＩＩのベースオイルを、潤滑油組成物中の潤滑粘度のオイルの質量に基づいて含んでよい。潤滑粘度のオイルは、１００質量％のグループＩＩＩ及び／又はグループＩＩのベースオイルを、潤滑油組成物中の潤滑粘度のオイルの質量に基づいて含んでよい。
【００１８】
好ましくは、ノアック（Ｎｏａｃｋ）テスト（ＡＳＴＭ  Ｄ５８００）によって測定される潤滑粘度のオイル又はオイルブレンドの揮発性は、２０％以下、好ましくは１６％以下、好ましくは１２％以下、より好ましくは１０％以下である。好ましくは、潤滑粘度のオイルの粘度指数（ＶＩ）は、少なくとも９５、好ましくは少なくとも１１０、より好ましくは１２０まで、さらにより好ましくは少なくとも１２０、更により好ましくは少なくとも１２５、最も好ましくは約１３０〜１４０である。
好ましくは、潤滑粘度のオイルは、５５質量%を超える量、より好ましくは６０質量％を超える量、更により好ましくは７０質量％を超える量、潤滑油の全質量に基づいて存在する。好ましくは、潤滑粘度のオイルは９８質量％未満、より好ましくは９５質量％未満、更により好ましくは９０質量％未満、潤滑油の全質量に基づいて存在する。
本発明の各態様の潤滑油組成物は、粘度法によるディスクリプタ（viscometric descriptor ）ＳＡＥ  ２０ＷＸ、ＳＡＥ  １５ＷＸ、ＳＡＥ  １０ＷＸ、ＳＡＥ  ５ＷＸ又はＳＡＥ  ０ＷＸ（ここで、Ｘは２０、３０、４０及び５０の内の任意の１つを表す）によって特定されるマルチグレードオイルであり、該異なる粘度法グレードの特徴は、ＳＡＥ  Ｊ３００分類において見出すことができる。本発明の各態様に係る実施形態において、その他の実施形態とは独立に、該潤滑油組成物はＳＡＥ  １０ＷＸ、ＳＡＥ  ５ＷＸ又はＳＡＥ  ０ＷＸの形状にあり、好ましくはＳＡＥ  １０ＷＸ又はＳＡＥ  ５ＷＸ粘度法グレードの形状にあり、ここでＸは２０、３０、４０及び５０の内の任意の１つを表す。好ましくは、Ｘは３０又は４０である。
【００１９】
オイル−溶解性モリブデン化合物（Ａ）
本発明の全ての態様の潤滑油組成物について、任意の適切なオイル−溶解性又はオイル−分散性モリブデン化合物であって、潤滑油組成物中で摩擦調整特性を有するものを用いてよい。
好ましくは、オイル−溶解性又はオイル−分散性モリブデン化合物は、オイル−溶解性又はオイル−分散性の有機モリブデン化合物である。そのような有機モリブデン化合物の例としては、モリブデンジチオカルバメート、モリブデンジチオホスフェート、モリブデンジチオホスフィネート、モリブデンキサンテート、モリブデンチオキサンテート及びモリブデン硫化物等、並びにこれらの混合物を挙げることができる。特に好ましいのは、モリブデンジチオカルバメート、モリブデンジアルキルジチオホスフェート、モリブデンアルキルキサンテート及びモリブデンアルキルチオキサンテートである。特に好ましい有機モリブデン化合物は、モリブデンジチオカルバメートである。本発明の実施形態において、オイル−溶解性又はオイル−分散性モリブデン化合物はモリブデンジチオカルバメート又はモリブデンジチオホスフェート、又はそれらの混合物から成り、潤滑油組成物中で唯一のモリブデン原子の源である。本発明の別の実施形態においては、オイル−溶解性又はオイル−分散性モリブデン化合物は、モリブデンジチオカルバメートから成り、潤滑油組成物中で唯一のモリブデン原子の源である。
モリブデン化合物は、単核、二核、三核又は四核であってよい。二核又は三核のモリブデン化合物が好ましい。
適切な二核又は二量体モリブデンジアルキルジチオカルバメートは、以下の式によって表される：
【００２０】
【化１】
2019038995.tif 000003
式中、Ｒ1からＲ4は、独立に１個〜２４個の炭素原子を有する直鎖、分岐鎖又は芳香族ヒドロカルビル基を意味し、またＸ1からＸ4は、独立に酸素原子又は硫黄原子を意味する。これら４つのヒドロカルビル基、Ｒ1〜Ｒ4は、同一でも相互に異なっていてもよい。
本発明の組成物において有用なその他のモリブデン化合物は、式Ｍｏ（ＲＯＣＳ2）4及びＭｏ（ＲＳＣＳ2）4の有機モリブデン化合物であり、ここでＲは、アルキル、アリール、アラルキル及びアルコキシアルキルから成る群より選択される有機基であって、一般に１個から３０個の炭素原子を有するもの、及び好ましくは２個から１２個の炭素原子を有するもの、及び最も好ましくは２個から１２個の炭素原子を有するアルキルである。特に好ましいのは、モリブデンジアルキルジチオカルバメートである。
【００２１】
適切な三核有機モリブデン化合物は、式Ｍｏ3ＳkＬnＱzを有するもの及びその混合物であって、そこでＬは、該化合物に上記オイルに対して溶解性又は分散性を与えるのに十分な数の炭素原子を有する有機基を有するリガンドから独立に選択され、ｎは１〜４であり、ｋは４〜７で変動し、Ｑは、例えば水、アミン、アルコール、ホスフィン、及びエーテルの中性の電子供与化合物の群より選択され、ｚは０〜５の範囲にあり、かつ非−化学量論的な値を含む。少なくとも２１個の全炭素原子が、全てのリガンドの有機基の中に存在すべきであり、例えば、少なくとも２５個、少なくとも３０個、又は少なくとも３５個の炭素原子についてそうである。
リガンドは、独立して以下に列挙するもの及びその混合物の群より選択され：
【００２２】
【化２】
2019038995.tif 000004
式中、Ｘ、Ｘ1、Ｘ2及びＹは酸素及び硫黄の群から独立に選択され、また式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲは、水素及び有機基から独立に選択され、該基は同一でも異なっていてもよい。好ましくは、該有機基は、ヒドロカルビル基、例えばアルキル（例えば、該アルキルにおいて、上記リガンドの残部に結合する炭素原子は、１級又は２級である）、アリール、置換アリール及びエーテル基である。より好ましくは、各リガンドは、同一のヒドロカルビル基を有する。
【００２３】
重要なことは、リガンドの該有機基が、該化合物にオイルに対して溶解性又は分散性を与えるのに十分な数の炭素原子を有することである。例えば、各基における炭素原子数は一般に約１個から約１００個の間、好ましくは約１個から約３０個の間、及びより好ましくは約４個から約２０個の間である。好ましいリガンドには、ジアルキルジチオホスフェート、アルキルキサンテート及びジアルキルジチオカルバメート、及びこれらのうちジアルキルジチオカルバメートがより好ましい。２以上の上記官能基を含む有機リガンドはまた、リガンドとして作用し、１以上のコアに結合することができる。当業者であれば、本発明の化合物の形成において、コアの電荷とバランスする適切な電荷を有するリガンドを選択する必要があることを理解するであろう。
式：Ｍｏ3ＳkＬnＱzを有する化合物は、アニオン性のリガンドにより包囲されたカチオン性のコアを有しており、例えば以下のような構造によって表され、かつ＋４という正味の電荷を有している：
【００２４】
【化３】
2019038995.tif 000005
及び
2019038995.tif 000006
その結果として、これらコアを可溶化するためには、該リガンド全ての中に含まれる全電荷は、−４でなければならない。４個のモノアニオン性リガンドが好ましい。如何なる理論にも拘泥するつもりはないが、２種又は３種以上の三核コアが、１種以上のリガンドによって結合され又は相互に連結でき、また該リガンドは、多座配位性であり得るものと考えられる。これは、単一のコアに対して多数の連結を有する多座配位性リガンドの場合を含む。酸素及び／又はセレンが、該コア内の硫黄と置換され得るものと考えられる。
【００２５】
オイル−溶解性又はオイル−分散性三核モリブデン化合物は、適当な液体／溶媒中で、モリブデン源、例えば（ＮＨ4）2Ｍｏ3Ｓ13・ｎ（Ｈ2Ｏ）（ここで、ｎは０と２との間で変動し、非−化学量論的値を含む）と、適当なリガンド源、例えばテトラアルキルチウラムジスルフィドとを反応させることにより調製することができる。その他のオイル−溶解性又はオイル−分散性三核モリブデン化合物は、適当な溶媒中でのモリブデン源、例えば（ＮＨ4）2Ｍｏ3Ｓ13・ｎ（Ｈ2Ｏ）、リガンド源、例えばテトラアルキルチウラムジスルフィド、ジアルキルジチオカルバメート、又はジアルキルジチオホスフェート、及び硫黄−引抜き剤（sulfur-abstracting agent）、例えばシアニドイオン、亜硝酸イオン、又は置換ホスフィンの反応中に形成されてもよい。あるいは、三核モリブデン−硫黄ハライド塩、例えば［Ｍ’］2［Ｍｏ3Ｓ7Ａ6］（ここで、Ｍ’は対イオンであり、またＡはハロゲン、例えばＣｌ、Ｂｒ、又はＩである）を、適当な液体／溶媒中で、リガンド源、例えばジアルキルジチオカルバメート又はジアルキルジチオホスフェートと反応させて、オイル−溶解性又はオイル−分散性三核モリブデン化合物を形成することができる。該適当な液体／溶媒は、例えば水性又は有機系であってもよい。
【００２６】
ある化合物のオイル−溶解性又は分散性は、リガンドの有機基における炭素原子数によって影響を受ける可能性がある。好ましくは、少なくとも２１個の全炭素原子が、全てのリガンドの有機基の中に存在すべきである。好ましくは、選択されたリガンド源は、その有機基中に、該化合物を上記潤滑組成物に対して溶解性又は分散性とするのに十分な数の炭素原子を有する。
オイル−溶解性モリブデン化合物の量は、潤滑油組成物の特定の求められる性能に依るであろう。適切には、本発明の全ての態様の潤滑油組成物は、該組成物に少なくとも３０ｐｐｍ、又は少なくとも５０ｐｐｍのモリブデン（ＡＳＴＭ  Ｄ５１８５）を提供する量のモリブデン化合物を含む。本発明の全ての態様の潤滑油組成物は、モリブデン化合物を、１０００ｐｐｍまで、又は５００ｐｐｍまで、又は２００ｐｐｍまで、又は１５０ｐｐｍまでのモリブデン（ＡＳＴＭ  Ｄ５１８５）を組成物に提供する量含んでよい。
【００２７】
無灰有機摩擦調整剤（Ｂ）
本発明の全ての態様の潤滑油組成物に用いるのに適切な無灰摩擦調整剤としては、窒素フリー有機摩擦調整剤が挙げられ、カルボン酸及び無水物とアルカノールの反応により形成されたエステルが挙げられる。その他の適切な摩擦調整剤としては、極性末端基（例えば、カルボキシル又はヒドロキシル）が親油性炭化水素鎖に共有結合したものが挙げられる。カルボン酸及び無水物とアルカノールのエステルは、米国特許第４，７０２，８５０号に記載されている。その他の従来からの有機摩擦調整剤の例は、M. Belzer によって"Journal of Tribology" (1992), Vol. 114, pp. 675-682 並びに M. Belzer 及び S. Jahanmir によって "Lubrication Science" (1988), Vol. 1, pp. 3-26.に記載されている。
好ましい有機無灰窒素フリー摩擦調整剤は、エステル又はエステルベースであり、特に好ましい有機無灰窒素フリー摩擦調整剤は、グリセロールモノオレアート（ＧＭＯ）である。
その他の好ましい無灰有機摩擦調整剤としては、アルケニル置換された無水物、例えば、オクタデセニルコハク酸無水物が挙げられる。
【００２８】
無灰アミン性又はアミンベースの摩擦調整剤がまた用いられ、境界層の潤滑を改善するオイル−溶解性アルコキシル化されたモノ及びジアミンが挙げられる。そのような金属フリー窒素含有摩擦調整剤のある一般的な類として、エトキシル化されたアルキルアミンが含まれる。それらは、例えば酸化ホウ素、ハロゲン化ホウ素、メタボラート、ホウ酸又はモノ−、ジ−又はトリ−アルキルボラートのようなホウ素化合物との付加物又は反応生成物の形状であってよい。別の金属フリー窒素含有摩擦調整剤は、（ｉ）式Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｎの３級アミンであって、Ｒ1、Ｒ2、及びＲ3が脂肪族ヒドロカルビル、好ましくは炭素原子を１個から６個有するアルキル基で、Ｒ1、Ｒ2、及びＲ3の少なくとも１つがヒドロキシル基を有するものと、（ｉｉ）飽和又は不飽和脂肪酸であって１０個から３０個の炭素原子を有するものの反応生成物として形成されるエステルである。好ましくは、Ｒ1、Ｒ2、及びＲ3の少なくとも１つがアルキル基である。好ましくは、３級アミンは、少なくとも１つの炭素原子を２個から４個有するヒドロキシアルキル基を有するであろう。該エステルは、脂肪酸のアシル基とのエステル化のためにいくつのヒドロキシル基が利用できるかによって、モノ−、ジ−、又はトリ−エステル又はその混合物であってよい。本発明の全ての態様の無灰有機摩擦調整剤は、（ｉ）Ｒ1、Ｒ2、及びＲ3がＣ2−Ｃ4のヒドロキシアルキル基であってよい式Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｎの３級アミンと、（ｉｉ）飽和又は不飽和脂肪酸であって１０個から３０個の炭素原子を有するものの反応生成物として形成されるエステルとそのように形成され、少なくとも３０質量％−６０質量％、好ましくは４５質量％−５５質量％のジエステル、例えば、５０質量％のジエステル、１０質量％−４０質量％、好ましくは２０質量％−３０質量％のモノエステル、例えば２５質量％のモノエステル、及び１０質量％−４０質量％、好ましくは２０質量％−３０質量％のトリエステル、例えば２５質量％トリエステルを含むエステル混合物との混合物を含んでよい。適切には、該エステルは、トリエタノールアミンのモノ−、ジ−又はトリ−カルボン酸エステル及びその混合物である。
典型的には、本発明の全ての態様の潤滑油組成物中の無灰有機摩擦調整剤（Ｂ）の総量は、潤滑油組成物の総質量に基づいて５質量％を超えず、好ましくは２質量％を超えず、より好ましくは０．５質量％を超えない。
【００２９】
無灰分散剤（Ｃ）
本発明の全ての態様の潤滑油はまた、分散剤添加剤を含んでもよい。
分散剤は、その主要な機能が、固体及び液体の不純物を懸濁状態に保ち、それによってそれらを不動態化し、スラッジの堆積を低減すると同時にエンジンデポジットを低減することにある添加剤である。例えば、分散剤は、潤滑剤の使用中の酸化によりもたらされるオイル−不溶性物質を懸濁液に維持し、それによってスラッジの凝結（flocculation）及びエンジンの金属部分への沈殿又は堆積を防止する。
分散剤は通常、上述のとおり「無灰」であり、非金属有機物質であって、金属を含有し、そのため灰を形成する物質とは対照的に、燃焼において実質的に灰を形成しない。それらは、例えばＯ、Ｐ又はＮ原子を含むことに由来する極性を有する極性頭部を伴う長鎖炭化水素を含む。炭化水素は、オイル−溶解性を与える親油性基であり、例えば４０個から５００個の炭素原子を有する。従って、無灰分散剤は、オイル−溶解性のポリマー骨格を含んでよい。
本発明の全ての態様に適切な無灰分散剤は、好ましくは、無灰窒素含有分散剤である。
【００３０】
適切な無灰分散剤は、専ら公知の熱「エン」反応で官能化されたポリアルケンから作られてもよい。そのようなポリアルケンは主にビニリデン末端基を、例えば少なくとも６５％、例えば７０％、より好ましくは８５％有する混合物である。例としては、Ｇｌｉｓｓｏｐａｌ（商標）（ＢＡＳＦより）の商品名で商業的に入手可能である高反応性ポリイソブテン（ＨＲ−ＰＩＢ）として知られているポリアルケンが挙げられよう。米国−Ａ−４  １５２  ４９９にそのようなポリマーの調製についての記載がある。
あるいは、無灰分散剤は、塩化法と呼ばれる、そのポリマー鎖の少量（例えば２０％未満）がビニリデン末端基を有する生成物をもたらす方法によって官能化されたポリアルケンから作られてもよい。
【００３１】
ポリアルケンを官能化するために用いられてもよい好ましいモノ不飽和反応物質は、モノ−及びジカルボン酸物質、すなわち酸、無水物、又は酸エステル物質を含み、（ｉ）モノ不飽和Ｃ4−Ｃ10ジカルボン酸であって、（ａ）カルボキシル基が隣接（vicinyl）（すなわち、隣接する炭素原子上に存在）、及び（ｂ）少なくとも１つ、好ましくは両方の該隣接炭素原子が、該モノ不飽和の一部であること、（ｉｉ）（ｉ）の誘導体、例えば無水物又は（ｉ）のＣ1−Ｃ5アルコール由来モノ又はジエステル、（ｉｉｉ）モノ不飽和Ｃ3−Ｃ10モノカルボン酸であって、炭素−炭素二重結合がカルボキシ基と共役している、すなわち、−Ｃ＝Ｃ−ＣＯ−の構造をとるもの、及び（ｉｖ）（ｉｉｉ）の誘導体であって、例えば（ｉｉｉ）のＣ1−Ｃ5アルコール由来のモノ−又はジエステルが挙げられる。モノ不飽和カルボン酸物質（ｉ）から（ｉｖ）の混合物もまた用いてもよい。ポリアルケンとの反応に伴い、モノ不飽和カルボン酸反応物のモノ不飽和は飽和される。従って、例えば、マレイン酸無水物はポリアルケン置換コハク酸無水物となり、アクリル酸は、ポリアルケン置換プロピオン酸になる。そのようなモノ不飽和カルボン酸反応物の例としては、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸、マレイン酸無水物、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ケイ皮酸、及び前述の下級アルキル（例えば、Ｃ1−Ｃ4アルキル）酸エステル（例えばメチルマレアート、エチルフマラート及びメチルフマラート）がある。
【００３２】
求められる官能性を提供するため、モノ不飽和カルボン酸反応物質は、好ましくはマレイン酸無水物であり、典型的には、ポリアルケンのモル数に対して、同じモル量から約１００質量％過剰、好ましくは５質量％から５０質量％過剰量用いられるであろう。未反応過剰モノ不飽和カルボン酸反応物質は、要すれば例えば、通常真空下で、取り除くことによって、最終分散剤生成物から除去することができる。
【００３３】
官能化されたオイル−溶解性ポリアルケンは、次に求核反応体、例えばアミン、アミノアルコール、アルコール又はこれらの混合物で誘導体化されて、対応する分散剤を含有する誘導体を形成する。官能化したポリマーを誘導体化する有用なアミン化合物は、少なくとも１つのアミンを含み、１以上の追加的なアミン又は他の反応性又は極性基を含むことができる。これらのアミンは、ヒドロカルビルアミン又は主にヒドロカルビルアミンであって、該ヒドロカルビル基は他の基、例えば、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アミド基、ニトリル及びイミダゾリン基を含む。特に有用なアミン化合物は、モノ−及びポリアミン、例えば、ポリアルケン及びポリオキシアルキレンポリアミンで、総炭素原子が２個から６０個、例えば２個から４０個（例えば３個から２０個）で１個から１２個、例えば３個から１２個、好ましくは３個から９個、最も好ましくは６個から７個の窒素原子を１分子当たり有するものである。アミン化合物の混合物を有利に用いることができる。好ましいアミンは脂肪族飽和アミンであり、例えば1,2-ジアミノエタン、1,3-ジアミノプロパン、1,4-ジアミノブタン、1,6-ジアミノヘキサン、ポリエチレンアミン、例えばジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、及びポリプロピレンアミン、例えば1,2-プロピレンジアミン、及びジ-(1,2-プロピレン)トリアミンが挙げられる。ＰＡＭとして知られているこのようなポリアミン混合物は市販品を入手可能である。特に好ましいポリアミン混合物は、ＰＡＭ製品からライトエンド(light ends)を蒸留することに由来する混合物である。「重質」ＰＡＭ又はＨＰＡＭとして知られ、結果として得られる混合物も市況品を入手可能である。ＰＡＭ及び／又はＨＰＡＭの両方の特性及び属性は、例えば米国特許第４，９３８，８８１号、米国特許第４，９２７，５５１号、米国特許第５，２３０，７１４号、米国特許第５，２４１，００３号、米国特許第５，５６５，１２８号、米国特許第５，７５６，４３１号、米国特許第５，７９２，７３０号、及び米国特許第５，８５４，１８６号に記載されている。
【００３４】
その他の有用なアミン化合物としては、 1,4-ジ(アミノメチル) シクロヘキサンのような脂環式ジアミン、及び ヘテロ環式窒素化合物、例えばイミダゾリンが挙げられる。別の有用なアミンの類としては、ポリアミド及び関連するアミド−アミンが挙げられ、米国特許第４，８５７，２１７号；米国特許第４，９５６，１０７号；米国特許第４，９６３，２７５号；及び米国特許第５，２２９，０２２号において開示されている。また有用なものとしては、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン（ＴＡＭ）が挙げられ、米国特許第４，１０２，７９８号；米国特許第４，１１３，６３９号；米国特許第４，１１６，８７６号；及びＵＫ特許第９８９，４０９号において開示されている。デンドリマー、星状のアミン及び櫛状のアミンもまた用いてもよい。同様に、米国特許第５，０５３，１５２号に記載されているような縮合アミンを用いてもよい。官能化されたポリマーはアミン化合物と、例えば、米国特許第  ４，２３４，４３５号及び米国特許第５，２２９，０２２号同様にＥＰ−Ａ−２０８，５６０号に記載されている従来の技術を用いて反応させる。
【００３５】
本発明の分散剤は、好ましくは少なくとも１つの、ポリアルケニル置換モノ又はジカルボン酸、無水物又はエステルに由来し、１．３を超え１．７まで、好ましくは１．３を超え１．６まで、最も好ましくは１．３を超え１．５までの官能基（モノ−又はジカルボン酸生成部分）をポリアルケニル部分（中間的官能性分散剤）１つあたり有する分散剤を含む。官能価（Ｆ）は、以下の式に従って決定することができる：
F = (SAP x Mn) / ((112,200 x A.I.) - (SAP x MW))        (1)
（式中、ＳＡＰは鹸化価（即ち、ＡＳＴＭ  Ｄ９４に従って決定される、コハク酸−含有反応生成物１グラム中の酸性基の完全な中和において消費されるＫＯＨのミリグラム数）であり、Ｍnは、出発オレフィンポリマーの数平均分子量であり、Ａ．Ｉ．はコハク酸−含有反応生成物の活性成分の百分率（残部は、未反応のオレフィンポリマー、コハク酸無水物及び希釈剤である）であり、ＭWはモノ−又はジカルボン酸−生成部分の分子量（マレイン酸無水物については９８）である。）
【００３６】
一般に、各モノ−又はジカルボン酸−生成部分は求核基（アミン、アルコール、アミド又はエステル極性部分）と反応し、ポリアルケニル置換カルボン酸アシル化剤中の官能基の数は、最終的な分散剤中の求核基の数を決定するであろう。
本発明の分散剤のポリアルケニル部分は、数平均分子量が少なくとも９００、適切には少なくとも１５００、好ましくは１８００と３０００の間、例えば、２０００と２８００の間、より好ましくは約２１００から２５００、及び最も好ましくは約２２００から約２４００を有してよい。分散剤の分子量は一般にポリアルケニル部分の分子量で表される。これは、分散剤の正確な分子量範囲は、分散剤を誘導するために用いられるポリマーの種類、官能基の数及び用いられる求核基の種類を含む数多くのパラメーターに依存するためである。
【００３７】
ポリマー分子量、特に 
2019038995.tif 000007
は、様々な公知の方法で決定することができる。一つの便利な方法は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）であり、追加的に分子量分布に関する情報も提供する（W. W. Yau, J. J. Kirkland 及び D. D. Bly, "Modern Size Exclusion Liquid Chromatography", John Wiley and Sons, New York, 1979を参照）。別の分子量を決定するために有用な方法としては、特に低分子量ポリマーのためには、蒸気圧浸透法（ＡＳＴＭ  Ｄ３５９２参照）がある。
本発明の分散剤のポリアルケニル部分は、好ましくは狭い分子量分布（ＭＷＤ）を有し、それは多分散としても参照され、質量平均分子量（Ｍw）の数平均分子量（Ｍn）に対する比で決定される。Ｍw／Ｍnが２．２未満、好ましくは２．０未満であるポリマーが最も望ましい。適切なポリマーは、約１．５から２．１、好ましくは約１．６から約１．８の多分散性を有する。
【００３８】
本発明の分散剤の処方に用いられる適切なポリアルケンとしては、ホモポリマー、インターポリマー、又は低分子量炭化水素が挙げられる。そのようなポリマーのファミリーの１つは、エチレン及び／又は少なくとも１つのＣ3からＣ28α−オレフィンであって、式Ｈ2Ｃ＝ＣＨＲ1を有し、Ｒ1が１個から２６個の炭素原子を含む線状又は分岐鎖アルキルラジカルであって、該ポリマーが炭素−炭素不飽和及び高い程度のエテニリデン不飽和末端基を有するものを含む。好ましくは、そのようなポリマーは、エチレン及び少なくとも１つの上記式のα−オレフィンであって、Ｒ1が１個から１８個の炭素原子、より好ましくは１個から８個の炭素原子、更に好ましくは１個から２個の炭素原子を含むアルキルであるもののインターポリマーを含む。
別の有用なポリマーの類は、イソブテン及びスチレンのようなモノマーのカチオン性重合によって調製されるポリマーである。この類の一般的なポリマーとしては、Ｃ4製油所ストリームであってブテン含量が３５質量％から７５質量％のものの重合により得られたポリイソブテン及び熱「エン」反応によるイソブテン含量が３０質量％から６０質量％のものが挙げられる。ポリ−ｎ−ブテンを作るため好ましいモノマー源は、ラフィネートＩＩのような石油供給流である。これらの供給原料は例えば米国特許第４，９５２，７３９号のような既存技術において開示されている。好ましい実施形態は、上述のとおりビニリデンオレフィン末端を有する反応性イソブチレンポリマーを調製するための純イソブチレン流又はラフィネート１流から調製されたポリイソブチレンを用いる。
【００３９】
本発明の分散剤は、好ましくはモノ−又はビス−スクシンイミドである。
本発明の分散剤は、米国特許第３，０８７，９３６号、米国特許第３，２５４，０２５号及び米国特許第５，４３０，１０５号において一般的に教示されるような従来の方法でホウ素化することができる。分散剤のホウ素化は、アシル窒素含有分散剤を、酸化ホウ素、ハロゲン化ホウ素、ホウ酸及びホウ酸エステルのようなホウ素化合物と、アシル化窒素組成物の各モルに対してホウ素を０．１から２０原子当量提供するために十分な量処置することによって十分達成することができる。
脱水ホウ酸ポリマー（主として（ＨＢＯ2）3）として生成物中に現れるホウ素は、例えば分散剤イミド及びアミン塩としてのジイミド（例えば、ジイミドのメタボラート塩）に結合していると考えられている。ホウ素化は、十分な量のホウ素化合物、好ましくはホウ酸を、通常はスラリー状で、アシル窒素化合物に添加し、撹拌しながら１３５℃から１９０℃、例えば１４０℃から１７０℃で、１時間から５時間加熱し、続いて窒素ストリッピングすることによって行うことができる。あるいは、ホウ素処置は、ホウ酸をジカルボン酸物質及びアミンの熱反応混合物に、脱水しながら添加することによって行うことができる。その他の公知のポスト反応プロセスをまた適用することができる。
【００４０】
典型的には、潤滑油組成物は、１質量％から２０質量％、例えば３質量％から１５質量％、好ましくは３質量％から１２質量％の分散剤を含んでよい。
本発明の全ての態様の無灰分散剤（Ｄ）は、無灰分散剤組成物の混合物を含んでよい。本発明の全ての態様の好ましい実施形態において、潤滑油組成物は、熱「エン」プロセスによって作られた無灰分散剤を含む。もし潤滑油組成物が無灰分散剤添加剤の混合物を含む場合、熱「エン」プロセスで作られた無灰分散剤は好ましくは無灰分散剤の大半を提供する。例えば、無灰分散剤（Ｄ）は少なくとも５０質量％、又は少なくとも７０質量％又は少なくとも７５質量％の、熱的プロセスで作られた無灰分散剤を含んでよい。本発明の全ての態様の実施形態において、無灰分散剤（Ｄ）は熱的プロセスで作られた分散剤のみを含む。
本発明の潤滑油組成物中の窒素の量は、オイルの特定の適用に依るであろう。典型的には、本発明の潤滑油組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ５２９１法に従って測定して、組成物の総質量に基づき、少なくとも０．０２質量％、例えば、少なくとも０．０３質量％又は０．０４質量％の窒素を含む。適切には、潤滑油組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ５２９１に従って測定して、組成物の総質量に基づき、０．２０質量％以下、例えば、０．１５質量％以下、又は０．１２質量％以下の窒素を含むであろう。
【００４１】
金属含有清浄剤（Ｅ）
本発明の全ての態様の潤滑油組成物は適切には更に少なくとも１つの金属含有清浄剤添加剤を含有する。
金属含有清浄剤は清浄剤としてデポジットを低減又は除去するとともに酸中和剤又は防錆剤として機能し、それによって摩損及び腐食を低減し、エンジン寿命を延ばす。清浄剤は一般的に、極性頭部を長い疎水性尾部とともに含み、極性頭部は酸性有機化合物の金属塩を含む。該塩は、実質的に化学量論量の金属であって、通常正塩又は中性塩として記述されるものを含んでよく、典型的には全塩基価又はＴＢＮ（ＡＳＴＭ  Ｄ２８９６で測定することができるもの）を０から８０ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ有する。大量の金属塩基を、過剰な金属化合物（例えば、酸化物又は水酸化物）を酸性ガス（例えば二酸化炭素）と反応させて組み込んでもよい。この得られる過塩基性清浄剤は、金属塩基（例えば、炭酸塩）ミセルの外側層として中和された清浄剤を含む。このような過塩基性清浄剤は、１５０ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ又はこれを超えるＴＢＮを有してよく、典型的には２５０ｍｇ・ＫＯＨ／ｇから４５０ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ、又はこれを超えるＴＢＮを有するであろう。式Ｉの化合物の存在下で、過塩基性清浄剤の量は低減することが可能であり、低減されたレベルの過塩基性を有する清浄剤（例えば、１００ｍｇ・ＫＯＨ／ｇから２００ｍｇ・ＫＯＨ／ｇのＴＢＮを有する清浄剤）、又は中性清浄剤を用いることができ、対応する潤滑油組成物のＳＡＳＨ含有量は、その性能を低減することなく低減される。
【００４２】
用いることができる清浄剤には、オイル−溶解性中性及び過塩基性スルホナート、フェナート、硫化フェナート、チオホスホナート、サリチラート及びナフテナート並びにその他のオイル−溶解性金属カルボキシラート、特に、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム及びマグネシウムのようなアルカリ又はアルカリ土類金属のものが挙げられる。最も一般的に用いられる金属は、カルシウム及びマグネシウムであり、両方とも、本発明のいずれの態様においても潤滑油組成物中の用いられる清浄剤中に存在してもよい。過塩基性、中性、又はその両方であっても、清浄剤の組合せを用いてもよい。
スルホナートは、典型的には、例えば石油留分から、又は芳香族炭化水素のアルキル化により得られるもののようなアルキル置換芳香族炭化水素のスルホン化により得られるスルホン酸から調製することができる。例としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフタレン、ジフェニル又はそのハロゲン誘導体、例えばクロロベンゼン、クロロトルエン及びクロロナフタレンをアルキル化することによって得られるものが挙げられる。該アルキル化は、触媒の存在下で、約３個から７０個を超える炭素原子を有するアルキル化剤とともに行うことができる。該アルカリルスルホナートは、通常、アルキル置換芳香族部分当たり、約９個から約８０個、又はこれを超える数の炭素原子、好ましくは約１６個から約６０個の炭素原子を含む。オイル−溶解性スルホナート又はアルカリルスルホン酸は、金属のオキシド、ヒドロキシド、アルコキシド、カルボナート、カルボキシラート、スルフィド、ヒドロスルフィド、ニトラート、ボラート及びエーテルによって中和してもよい。金属化合物の量は、最終的な生成物の所望のＴＢＮを考慮して選択されるが、典型的には、化学量論的に必要とされる値の、約１００質量％から２２０質量％（好ましくは少なくとも１２５質量％）の範囲にある。
【００４３】
フェノール及び硫化フェノールの金属塩は、適切な金属化合物、例えば、酸化物又は水酸化物との反応により調製され、中性又は過塩基性の生成物を、当該技術分野において既知の方法によって得ることができる。硫化フェノールは、フェノールと硫黄又は硫黄含有化合物、例えば硫化水素、モノハロゲン化硫黄又は二ハロゲン化硫黄とを反応させて調製することができ、一般に２又はそれ以上のフェノールが硫黄含有架橋によって架橋されている化合物の混合物である生成物を形成する。
カルボキシラート清浄剤、例えばサリチラートは、芳香族カルボン酸と適当な金属化合物、例えば酸化物又は水酸化物とを反応させることにより調製することができ、中性又は過塩基性生成物を、当該技術分野において既知の方法によって得ることができる。芳香族カルボン酸の芳香族部分は、例えば窒素及び酸素のようなヘテロ原子を含むことができる。好ましくは、該部分は炭素原子のみを含み、より好ましくは該部分は６個又はそれ以上の炭素原子を含み、例えばベンゼンが好ましい部分である。芳香族カルボン酸は、１以上の芳香族部分、例えば縮合又はアルキレン架橋を介して結合されたベンゼン環を１以上含むことができる。
オイル−溶解性サリチル酸の好ましい置換基は、アルキル置換基である。アルキル置換サリチル酸において、アルキル基は有利には５個から１００個、好ましくは９個から３０個、特に１４個から２０個の炭素原子を含有する。１以上のアルキル基が存在する場合、全てのアルキル基中の炭素原子の平均数は、適当なオイル−溶解性を確保するため、好ましくは少なくとも９個である。
【００４４】
金属含有清浄剤（Ｅ）は、１以上の金属清浄剤であって、中性又は過塩基性アルカリ又はアルカリ土類金属サリチラートを含んでよい。非常に好ましいサリチラート清浄剤としては、アルカリ土類金属サリチラート、特にマグネシウム及びカルシウム、とりわけカルシウムサリチラートが挙げられる。金属サリチラートは、本発明の全ての態様の潤滑油組成物中に存在する唯一の金属含有清浄剤であってよい。あるいは、他の金属含有清浄剤、例えば、金属スルホナート又はフェナートが潤滑油組成物中に存在してもよい。好ましくは、サリチラート清浄剤は潤滑油組成物中の清浄剤添加剤の大半を提供する。
本発明の全ての態様に従った潤滑油組成物中に存在する金属含有清浄剤添加剤の総量は、適切には、活性物質に基づいて、０．１質量％から１０質量％、好ましくは０．５質量％から５質量％の範囲である。
【００４５】
共添加剤
本発明の各態様に従う潤滑油組成物は、追加的に、添加剤成分（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、及び（Ｅ）とは異なる１以上の共添加剤を含んでよい。適切な共添加剤及びそれらの通常の処置割合について以下に記述する。列挙された全ての値は、完全に処方された潤滑剤の有効成分の質量％で記述される。
【００４６】
2019038995.tif 000008
(1)粘度調整剤は、マルチグレードオイルにおいてのみ用いられる。
【００４７】
最終的な潤滑油組成物は、典型的には、各添加剤をベースオイルにブレンドすることによって作られ、５質量％から２５質量％、好ましくは５質量％から１８質量％、典型的には７質量％から１５質量％の添加剤を含んでよい。残部は、潤滑粘度のオイルである。
上述の共添加剤は更に以下において詳細に記述される。当該技術分野で公知である通り、いくつかの添加剤は、複数の効果を提供することが可能であり、例えば、１つの添加剤が分散剤及び酸化防止剤として作用してもよい。
耐摩耗剤は摩擦及び過重な摩損を低減し、通常硫黄若しくはリン又はその両方を含み、例えば、その含まれる表面にポリスルフィド膜を堆積することができる化合物に基づいている。注目すべきは、ジヒドロカルビルジチオホスフェート金属塩であり、該金属は、アルカリ又はアルカリ土類金属、アルミニウム、鉛、スズ、モリブデン、マンガン、ニッケル、銅、又は好ましくは亜鉛であってよい。
【００４８】
ジヒドロカルビルジチオホスファート金属塩は、公知の技術に従って、先ずジヒドロカルビルジチオリン酸（ＤＤＰＡ）を形成し、通常は１以上のアルコール又はフェノールとＰ2Ｓ5とを反応させ、次いで金属化合物でこの生成されるＤＤＰＡを中和することにより調製できる。例えば、ジチオリン酸は、１級及び２級アルコールの混合物を反応させることによって作ることができる。あるいは、複数のジチオリン酸を調製することができ、ここでその一方のヒドロカルビル基は、特性上完全に２級であり、他方のヒドロカルビル基は、特性上完全に１級である。該金属塩を製造するためには、任意の塩基性又は中性金属化合物を用いることができるが、酸化物、水酸化物及び炭酸塩が最も一般的に用いられている。市販の添加剤は、中和反応において過剰量の塩基性金属化合物を使用しているために、しばしば過剰量の金属を含んでいる。
好ましい亜鉛ジヒドロカルビルジチオホスファート（ＺＤＤＰ）は、ジヒドロカルビルジチオリン酸のオイル−溶解性塩であり、また以下の式によって表すことができる：
【００４９】
【化４】
2019038995.tif 000009
式中、Ｒ及びＲ’は１個〜１８個、好ましくは２個〜１２個の炭素原子を含み、またアルキル、アルケニル、アリール、アリールアルキル、アルカリール及び脂環式基のような基を含む、同一又は異なるヒドロカルビル基であってよい。Ｒ及びＲ’基として特に好ましいものは、２個〜８個の炭素原子を含むアルキル基である。従って、該基は、例えばエチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、アミル、ｎ−ヘキシル、ｉ−ヘキシル、ｎ−オクチル、デシル、ドデシル、オクタデシル、２−エチルヘキシル、フェニル、ブチルフェニル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル、プロペニル、ブテニル基であってよい。オイル−溶解性を得るために、ジチオリン酸中の全炭素原子数（すなわち、Ｒ及びＲ’）は、一般に約５個以上であろう。従って、上記の亜鉛ジヒドロカルビルジチオホスファートは、亜鉛ジアルキルジチオホスファートを含むことができる。
【００５０】
ＺＤＤＰは、潤滑油組成物に、ＡＳＴＭ  Ｄ５１８５に従って測定して、潤滑油組成物の総質量に基づいて、少なくとも８００質量ｐｐｍ、例えば少なくとも９００質量ｐｐｍ、又は少なくとも１０００質量ｐｐｍのリンを潤滑油に提供するのに十分な量、添加される。
ＺＤＤＰは、潤滑油組成物に、ＡＳＴＭ  Ｄ５１８５に従って測定して、潤滑油組成物の総質量に基づいて、１２００質量ｐｐｍ以下のリンを潤滑油に提供するのに十分な量、適切に添加される。
【００５１】
粘度調整剤（ＶＭ）は、高温及び低温における操作性を潤滑油に与えるように機能する。用いられるＶＭは、ただ１つの機能を有しても、複数の機能を有してもよい。分散剤としても機能する、複数の機能を有する粘度調整剤が公知である。適切な粘度調整剤は、ポリイソブチレン、エチレンとプロピレンのコポリマー及び高級α−オレフィン、ポリメタクリラート、ポリアルキルメタクリラート、メタクリラートコポリマー、不飽和ジカルボン酸及びビニル化合物のコポリマー、スチレン及びアクリル酸エステルのインターポリマー及びスチレン／イソプレン、スチレン／ブタジエン及びイソプレン／ブタジエンの部分水素化コポリマー、並びにブタジエン、イソプレン、及びイソプレン／ジビニルベンゼンの部分水素化ホモポリマーである。本発明の全ての態様に好ましい粘度調整剤は、不飽和ジカルボン酸及びビニル化合物のコポリマー、スチレン及びアクリル酸エステルのインターポリマー、及び最も好ましいのは、スチレン／イソプレン、スチレン／ブタジエン及びイソプレン／ブタジエンの部分水素化コポリマー並びにブタジエン、イソプレン、及びイソプレン／ジビニルベンゼンの部分水素化ホモポリマーである。好ましいスチレン／イソプレン、スチレン／ブタジエン及びイソプレン／ブタジエンの部分水素化コポリマーはランダムコポリマーであってよく、好ましくはブロックコポリマーである。好ましいスチレン／イソプレン、スチレン／ブタジエン及びイソプレン／ブタジエンの部分水素化コポリマー、並びにブタジエン、イソプレン、及びイソプレン／ジビニルベンゼンの部分水素化ホモポリマー粘度調整剤は線状ポリマー又はスター（ラジアル）ポリマーであってよい。
【００５２】
本発明の実施に有用な線状ブロックコポリマーは、下記一般式で表されてよい。
Ａz−（Ｂ−Ａ）y−Ｂx
式中、
Ａはポリマーブロックであって、主にモノアルケニル芳香族炭化水素モノマー単位を含み、
Ｂはポリマーブロックであって、主に共役ジオレフィンモノマー単位を含み、
ｘ及びｚはそれぞれ独立して０又１に等しい数字であり、かつ
ｙは１から約１５の範囲の整数である。
有用なテーパード線状ブロックコポリマーは、以下の一般式で表されてよい。
Ａ−Ａ／Ｂ−Ｂ
式中、
Ａはポリマーブロックであって、主にモノアルケニル芳香族炭化水素モノマー単位を含み、
Ｂはポリマーブロックであって、主に共役ジオレフィンモノマー単位を含み、かつ、
Ａ／Ｂはモノアルケニル芳香族炭化水素及び共役ジオレフィン単位の両方を含むテーパードセグメントである。
【００５３】
スター又はラジアルホモポリマー又はジエン（例えば、イソプレン及び／又はブタジエン）のランダムコポリマーは、一般に、以下の一般式で表されてよい。
（Ｂ）n−Ｃ
式中、
Ｂ及びＣは、先述のとおり定義され、かつ
ｎは、３から３０の数値であり、
Ｃは、多官能性カップリング剤により形成されるラジアルポリマーのコアであり、
Ｂ’はポリマーブロックであって、主に共役ジオレフィン単位を含み、Ｂ’はＢと同じであっても異なっていてもよく、かつ、
ｎ’及びｎ”は各アームのタイプの数字を表す整数であって、ｎ’及びｎ”の和は３から３０の数値であろう。
【００５４】
スター又はブロックコポリマーは、一般に、以下の一般式で表されてよい。
（Ｂx−（Ａ−Ｂ）y−Ａz）n−Ｃ；及び
（Ｂ’x−（Ａ−Ｂ）y−Ａz）n’−Ｃ（Ｂ’）n”
式中、
Ａ、Ｂ、ｘ、ｙ及びｚは、先述のとおり定義され、
ｎは、３から３０の数値であり、
Ｃは、多官能性カップリング剤により形成されるラジアルポリマーのコアであり、
Ｂ’はポリマーブロックであって、主に共役ジオレフィン単位を含み、Ｂ’はＢと同じであっても異なっていてもよく、かつ、
ｎ’及びｎ”は各アームのタイプの数字を表す整数であって、ｎ’及びｎ”の和は３から３０の数値であろう。
【００５５】
ポリマーブロック組成物との関係で本明細書で用いられる場合、「主に（predominantly）」という用語は、ポリマーブロック中の主要な成分である特定のモノマー又はモノマータイプが少なくともブロックの８５質量％の量存在することを意味する。
適切には、本発明の全ての態様に従う潤滑油組成物は１以上のスターポリマー粘度調整剤を含む。本発明の全ての態様に従う潤滑油組成物は、線状及びスターポリマー粘度調整剤を含んでよい。好ましい実施形態において、本発明の全ての態様に従う潤滑油組成物はスターポリマー粘度調整剤のみを含む。
オイル−溶解性粘度調整剤ポリマーは、一般に、ゲル浸透クロマトグラフィー又は光散乱で決定されてよい質量平均分子量１０，０００から１，０００，０００、好ましくは２０，０００から５００，０００を有する。
【００５６】
酸化防止剤はしばしば酸化を防止するものとして参照され、組成物の酸化に対する耐性を増加し、過酸化物を無害化するようそれらと結合し、修飾することによって、過酸化物を分解することによって、又は酸化触媒を不活性化することによって、作用してもよい。酸化性の劣化は、潤滑剤におけるスラッジ、金属表面におけるワニス様のデポジット、及び粘度の増大を証拠とすることができる。
適切な酸化防止剤の例としては、銅含有酸化防止剤、硫黄含有酸化防止剤、芳香族アミン含有酸化防止剤、ヒンダードフェノール酸化防止剤、及びジチオホスフェート誘導体から選択される。好ましい酸化防止剤は無灰酸化防止剤である。好ましい無灰酸化防止剤は、無灰芳香族アミン含有酸化防止剤、無灰ヒンダードフェノール酸化防止剤及びそれらの混合物である。好ましい実施形態において、１以上の酸化防止剤が本発明の全ての態様の潤滑油組成物中に存在する。
防錆剤は、非イオン性ポリオキシアルキレンポリオール及びそのエステル、ポリオキシアルキレンフェノール、及びアニオン性アルキルスルホン酸から成る群より選択されるものを用いてよい。
【００５７】
銅及び鉛を有する防腐蝕剤を本発明のいくつかの実施形態において用いてよく、これらの化合物が潤滑油組成物に含まれる場合、それらは好ましくは、活性成分が０．２質量％を超えない量存在する。しかしながら、本発明の好ましい実施形態において、銅含有添加剤は潤滑油組成物中に存在してはならない。存在する場合は、適切なそのような化合物は、炭素原子を５個から５０個含有するチアジアゾールポリスルフィド、その誘導体及びそのポリマーである。1, 3, 4 チアジアゾールの誘導体であって、米国特許第２，７１９，１２５号、米国特許第２，７１９，１２６号及び米国特許第３，０８７，９３２号に記載されたものが典型的である。その他の類似の物質は、米国特許第３，８２１，２３６号、米国特許第３，９０４，５３７号、米国特許第４，０９７，３８７号、米国特許第４，１０７，０５９号、米国特許第４，１３６，０４３号、米国特許第４，１８８，２９９号、及び米国特許第４，１９３，８８２号に記載されている。その他の添加剤として、チアジアゾールのチオ及びポリチオスルフェンアミドであり、ＵＫ特許明細書第１，５６０，８３０号に記載されているようなものがある。ベンゾトリアゾール誘導体もまたこの添加剤の類に入る。
少量の解乳化成分を用いてもよい。好ましい解乳化成分は、ＥＰ特許第３３０５２２号に記載されている。それは、アルキレンオキシドをビス−エポキシドと多価アルコールを反応させて得られた付加物と反応させて得られる。解乳化剤は、活性成分が０．１質量％を上回らない水準で用いるべきである。活性成分が０．００１から０．０５質量％の処置割合が都合がよい。
【００５８】
流動点降下剤は、潤滑油(lube oil)フロー向上剤としても知られ、液体が流れ、注ぐことができる最低温度を下げる。そのような添加剤は公知である。低温での液体の流動性を改善する典型的なこのような添加剤は、Ｃ8からＣ18ジアルキルフマラート／ビニルアセタートコポリマー、ポリアルキルメタクリラートなどである。
泡の管理は、例えばシリコンオイル又はポリジメチルシロキサンのようなポリシロキサンタイプの消泡剤を含む多くの化合物によって提供することができる。
個々の添加剤は、ベースストックに任意の都合のよい方法で組み込んでよい。従って、各成分は、それをベースストック又はベースオイルブレンドに所望の濃度レベルで分散又は溶解させることによって直接ベースストック又はベースオイルブレンドに添加することができる。そのようなブレンドは外気温又は高温で起こってよい。
【００５９】
好ましくは、粘度調整剤及び流動点降下剤を除くすべての添加剤が、濃縮物又は添加剤パッケージ（本明細書に添加剤パッケージとして記載され、続いて最終的な潤滑剤をつくるためベースストックにブレンドされるもの）にブレンドされる。該濃縮物は典型的には、該濃縮物が所定量のベース潤滑剤と組み合わされた場合、所望の濃度を最終的な処方に提供するよう適切な量で添加剤を含有するように処方されるであろう。
該濃縮物は好ましくは、米国特許第４，９３８，８８０号に記載の方法に従って作られる。前記特許は、少なくとも約１００℃の温度であらかじめブレンドされる無灰分散剤と金属清浄剤のプレミックスを作ることを記載している。その後、プレミックスは少なくとも８５℃に冷却され、追加的な成分が添加される。
最終的なクランクケース潤滑油処方は、残りをベースストックとして、２質量％から２０質量％、好ましくは４質量％から１８質量％、最も好ましくは５質量％から１７質量％の濃縮物又は添加剤パッケージを用いてよい。
本発明の潤滑油組成物は、組成物の総質量に基づいて、１．２質量％以下、好ましくは１．１質量％以下、より好ましくは１．０質量％以下（ＡＳＴＭ  Ｄ８７４）の硫酸塩灰分を有してよい。本発明の潤滑油組成物は、適切には、組成物の総質量に基づいて、少なくとも０．４質量％、好ましくは少なくとも０．５質量％、例えば少なくとも０．６質量％（ＡＳＴＭ  Ｄ８７４）の硫酸塩灰分を有してよい。適切には、潤滑油組成物の硫酸塩灰分は０．００４質量％−１．２質量％の範囲であり、好ましくは０．０６質量％−１．０質量％（ＡＳＴＭ  Ｄ８７４）の範囲である。
【００６０】
潤滑油組成物中の硫黄の量は、潤滑油組成物の特定の適用に依るであろう。潤滑油組成物は、組成物の総質量に基づいて、硫黄を０．４質量％まで、例えば、０．３５質量％（ＡＳＴＭ  Ｄ２６２２）まで含んでよい。一般に潤滑油組成物は、組成物の総質量に基づいて、硫黄を少なくとも０．１質量％、又は少なくとも０．２質量％（ＡＳＴＭ  Ｄ２６２２）さえ含むであろう。
適切には、本発明の全ての態様及び実施形態の潤滑組成物は、ＡＳＴＭＤ２８９６に従って測定される全塩基価（ＴＢＮ）を４ｍｇ・ＫＯＨ／ｇから１５ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ、好ましくは４ｍｇ・ＫＯＨ／ｇから１０ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ、有してよい。
【実施例】
【００６１】
本発明は、以下の実施例の中に記載されるが、それらは特許請求の範囲を限定することを意図するものではない。
表１に示すように一連の１０Ｗ−３０オイルをブレンドした。これらのオイルは、下記実施例１及び２に示される様々なテストに供された。用いられたテスト方法をここに記載する。
前記オイルの境界領域（boundary regime ）摩擦特性を評価するために、高周波往復動リグ（ＨＦＲＲ、PCS Instruments提供）を用いた。
上記リグを１０ｍｍの鋼円盤上に６ｍｍの鋼球とセットアップした。使用したテストプロトコールは、以下の通りであった。
【００６２】
2019038995.tif 000010
【００６３】
このテストは、低温ランで６つの温度段階、高温ランで４つの温度段階を有する。各温度段階における平均摩擦及び全段階に渡る全体の平均摩擦を測定する。
【００６４】
ＪＡＳＯ  Ｔ９０３：２０１６クラッチ摩擦特性評価試験はクラッチ摩擦特性をＳＡＥ＃２テストリグに基づいて測定する。試験は、３６００ｒｐｍ及び１０００サイクルの間、フリクションテストプレートの係合及び開放を行う。試験オイルの摩擦係数が試験サイクルにおいて測定される。試験は、３つの異なる摩擦指数、すなわち、静摩擦特性指数（ＳＦＩ）、動摩擦特性指数（ＤＦＩ）及び制動時間指数（ＳＴＩ）を生成する。これらの指数は試験オイルの２つの標準参照オイルに対する摩擦係数に基づいて計算される。これら３つの指数により、ＪＡＳＯ  Ｔ９０３：２０１６仕様書において特定される指数基準に基づき、ＪＡＳＯ摩擦性能のＭＡ２、ＭＡ１、ＭＡ又はＭＢへの分類が決定されるであろう。各分類の限界は以下のとおりである。
【００６５】
2019038995.tif 000011
【００６６】
ＰＣＳインスルメンツが提供するミニ−トラクションマシーン（mini traction machine）（ＭＴＭ）は、コンピューター制御された牽引力及び摩耗測定器であり、流体の制御された牽引力マッピングを提供する。それは、回転する円盤上の回転する球との間の摩擦係数を様々な同調速度で測定する。試験流体槽中に水平に載せられた回転する４６ｍｍ径の円盤に対して自動的に装着された枢軸に載せられた３／４インチの球との間に接触が形成された。同調速度の変化が表面との間の潤滑油膜の厚さの変化をシミュレートする。ＭＴＭは往復運動を組み込んでいないため、一般にそれは混合及び流体力学的潤滑レジームと相関し、それは、ベアリング、ポンプ及びピストンリングで典型的である。前記試験は、６０℃、８０℃、１００℃及び１４５℃の４つの温度で行われた。
【００６７】
2019038995.tif 000012
【００６８】
Optimolが供給するＳＲＶ（Schwingung Reibung Verschleiss ）を用いて液体潤滑剤の幅広い範囲の適用における摩擦及び摩耗特性を評価した。ＳＲＶで用いることができる異なる標本及び形状が存在する。これらの実施例においてリグは、２４×７．９ｍｍディスク上の１５×２２ｍｍシリンダーとともに装着された。試験には６温度段階があり、各温度段階における平均摩擦及び全段階に渡る全体の平均摩擦を記録することができる。使用した試験プロトコルは以下のとおりであった。
試験オイルは、シリンダーとディスクの間で膜を形成し、シリンダーはディスク全体と摺動又は往復ストロークにおいて係合し、金属−金属接触の間の摩擦が測定された。これはオイルの境界領域摩擦特性を評価するために用いられる。
【００６９】
【表１】
2019038995.tif 000013
【００７０】
（実施例１）
各オイル１−７をＨＦＲＲ中で試験し、異なる各温度における平均係数を下記表２に示す。
【００７１】
【表２】
2019038995.tif 000014
このデータはまた、図１に図示される。
各オイル１−７はまた、ＳＲＶ中で試験され、異なる各温度における平均係数を下記表３に示す。
【００７２】
【表３】
2019038995.tif 000015
このデータはまた、図２に図示される。
【００７３】
データからは、期待されたように０．２３質量％のモリブデンジチオカルバメートを伴うオイルは、一般に低い摩擦係数を有し、温度が増加するに従い低減することが見て取れる。オイル６中に前記量のモリブデンジチオカルバメートを有することが、高温における摩擦係数を増加させる。オイル３、４及び５は無灰摩擦調整剤を伴い、モリブデン化合物を含んでいないが、モリブデン含有オイルよりも一般に高い摩擦係数を有し、無灰摩擦調整剤もモリブデン化合物も含まない参照オイル１よりもよい性能を示す。半量のモリブデンジチオカルバメートと半量の無灰摩擦調整剤２を含有するオイル７は、またモリブデン含有量の高いオイル２に比較してより良い性能を示すことは注目に値する。
【００７４】
オイル６、７及び８をＪＡＳＯ  Ｔ  ９０３：２０１６で試験した。モリブデン含有量の低いオイル８は、この試験で達成できる最も高い摩擦特性水準であり、良いクラッチ操作に望ましいＭＡ２基準を達成した。モリブデン含有量がより高いオイル６は、この試験の最も低い水準であり、クラッチアセンブリが良く機能するには望ましくないＭＢ基準しか達成できなかった。これらの結果は、モリブデン化合物、特にモリブデンジチオカルバメートは、効果的な摩擦調整剤であり、高い処置率では、クラッチアセンブリが許容できる機能にとっては摩擦を低減しすぎることが知られていることから、予期されたものである。
オイル７は、オイル６と同じく高いモリブデン含有量を有するが、追加的に無灰摩擦調整剤を含み、ＭＡ１基準を達成する。これはクラッチアセンブリにとって良い動作水準である。
【００７５】
これらの結果から、無灰摩擦調整剤をモリブデン添加剤と組み合わせて用いることで、モリブデン添加剤の高い処置率を用いることが可能であり、このことは、使用にあたり許容できるクラッチ摩擦を引き続き維持しながら、エンジンを潤滑するにあたり利益がある。
したがって、ＨＦＲＲ、ＳＲＶデータ及びＪＡＳＯ  Ｔ  ９０３：２０１６データの両方から、オイル−溶解性モリブデン化合物と無灰有機摩擦調整剤の組合せは、エンジンクランクケース及びクラッチアセンブリを共通の油だめから潤滑し、エンジンによい摩擦係数を提供しつつ、クラッチアセンブリに許容できる摩擦を維持するため提供される潤滑油組成物に用いることができることが見て取れる。
【００７６】
（実施例２）
非ホウ素分散剤のタイプのみが異なるオイル８及び９をＭＴＭ中で試験した。図３−６は、「塩素」分散剤の場所に「熱」分散剤を有するオイル９が、摩擦係数の低減を示し、その低減は特に高温において顕著であることを示す。
【００７７】
（実施例３）
更に３つのオイル９−１１をブレンドし、ＨＦＲＲ、ＳＲＶ及びＪＡＳＯＴ  ９０３：２０１６で試験した。前記オイルを、組成不明でＪＡＳＯＴ  ９０３：２０１６のＭＡ２資格を有することが測定された商業用１０Ｗ−３０オイルと比較した。
オイル９−１１の組成物は下記表４に示され、その量は活性物質の質量％である。
【００７８】
【表４】
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8 添加剤パッケージは各オイル９から１１について同じであり、ホウ素化、非ホウ素化ポリイソブテニルスクシンイミド分散剤、カルシムサリチラート清浄剤、ＺＤＤＰ、芳香族アミン及びヒンダードフェノール酸化防止剤、シリコン消泡剤ＰＰＤ及び希釈油を含有した。
2 モリブデンジチオカルバメートはモリブデンジチオカルバメート三量体添加剤であり、英国インフィニューム社からInfineum C9455Bとして入手可能である。
4 無灰摩擦調整剤2はトリエタノールアミンのタロウエステルであった。
7 粘度調整剤は水素化されたスチレン−ジエン  スターポリマーであった。
【００７９】
オイル９から１１は、示されている通り異なるＳＡＥ粘度グレードを得るために、粘度調整剤とベースオイルの量のみが異なる。
参照オイル及び各オイル９−１１は、ＨＦＲＲで試験し、各異なる温度における平均係数を下記表５に示す。
【００８０】
【表５】
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結果はまた、下記図７に図示される。
参照オイル及び各オイル９−１１をＳＲＶで試験し、各異なる温度における平均係数を下記表６に示す。
【００８１】
【表６】
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結果はまた、下記図８に図示される。
【００８２】
全てのオイル９−１１が商業的な参照オイルに比較して改善された摩擦性能をＳＲＶで示したことがＳＲＶデータから見て取れる。
オイル１０はまた、ＪＡＳＯ  Ｔ  ９０３：２０１６クラッチ摩擦特性試験で試験し、ＭＡ２性能水準を有することがわかった。従って、オイル１０は商業的な参照オイルと同等なクラッチ摩擦性能を示しつつも、ＳＲＶにおいて改善されたエンジン摩擦性能を示す。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【外国語明細書】
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