(57)【要約】【課題】水相中に無機酸及び炭素数６以下の有機酸等の酸性化合物を含有していてもセラミド類の乳化安定性に優れるＷ／Ｏ型乳化組成物の提供。【解決手段】次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）：（Ａ）炭素数１２〜２６のグリセリンモノ脂肪酸エステル、（Ｂ）炭素数１０〜２２の高級アルコール、（Ｃ）セラミド類、（Ｄ）アニオン性界面活性剤、（Ｅ）ＨＬＢ８以上の非イオン性界面活性剤、（Ｆ）無機酸及び炭素数６以下の有機酸から選ばれる１種以上を含有するＷ／Ｏ型乳化組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）：
（Ａ）炭素数１２〜２６のグリセリンモノ脂肪酸エステル、
（Ｂ）炭素数１０〜２２の高級アルコール、
（Ｃ）セラミド類、
（Ｄ）アニオン性界面活性剤、
（Ｅ）ＨＬＢ８以上の非イオン性界面活性剤、
（Ｆ）無機酸及び炭素数６以下の有機酸から選ばれる１種以上
を含有するＷ／Ｏ型乳化組成物。
【請求項２】
成分（Ｅ）と成分（Ｆ）の質量比（Ｅ／Ｆ）が０．３以上６．０以下である請求項１記載のＷ／Ｏ型乳化組成物。
【請求項３】
成分（Ｅ）と成分（Ａ）の質量比（Ｅ／Ａ）が０．１以上１．５以下である請求項１又は２記載のＷ／Ｏ型乳化組成物。
【請求項４】
さらに（Ｇ１）架橋型ポリエーテル変性シリコーン及び架橋型ポリグリセリン変性シリコーンから選ばれる１種以上と、（Ｇ２）ポリエーテル変性シリコーン、ポリグリセリン変性シリコーン及びポリグリセリン脂肪酸エステルから選ばれる１種以上とを含有する請求項１〜３のいずれか１項に記載のＷ／Ｏ型乳化組成物。
【請求項５】
水相中に、成分（Ａ）〜（Ｆ）を含む請求項１〜４のいずれか１項記載のＷ／Ｏ型乳化組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はＷ／Ｏ型乳化組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
セラミド類は、スフィンゴ脂質の１種であり、細胞膜に高濃度に存在する。セラミド類は、皮膚において、角質間細胞脂質中の鍵成分として脂質バリアーを構成し、皮膚を柔軟でみずみずしく保つための重要な役割を果たしていることが知られており、肌荒れを改善する手段の一つとして、角質層の水分保持力を高めるため皮膚外用剤に有効な成分である。
【０００３】
このようなセラミド類は結晶性が高く、乳化系への安定な配合が困難であることから、セラミド及びリン脂質を配合したＯ／Ｗ型乳化組成物を、シリコーン系界面活性剤を配合した油相中に分散したＯ／Ｗ／Ｏ型乳化化粧料（特許文献１）、セラミド類をまずＯ／Ｗ乳化物とし、次にこれに液体の油脂及び親油性乳化剤を配合してＯ／Ｗ／Ｏ型乳化物からなる二重乳化型化粧料組成物とする技術（特許文献２）、セラミドと有機変性粘土鉱物と、Ｎ−アシルグルタミン酸のジエステルと、フィトステロールを含有する油中水型乳化剤形の皮膚外用剤（特許文献３）が報告されている。さらに、セラミド類と、グリセリンモノ脂肪酸エステル、高級アルコール、スフィンゴシン塩又はイオン性界面活性剤とを含有するＯ／Ｗ／Ｏ型皮膚外用剤も報告されている（特許文献４）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−２７３７４７号公報
【特許文献２】特開平０３−４７１０８号公報
【特許文献３】特表２０１０−５１３２２１号公報
【特許文献４】特開２０１６−１０４７３０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献４記載のＯ／Ｗ／Ｏ型皮膚外用剤は、低温保存時のセラミド類の結晶化が抑制されており、乳化安定性を有し、皮膚に適用した場合に皮膚の保護感やなめらか感も良好である。
ところで、皮膚の表面は恒常性を維持する一環で弱酸性に保たれている。そのため、低刺激な皮膚外用剤を設計する上では製剤を肌に近いｐＨとして弱酸性に調整することが望まれる。また、皮膚外用剤中の界面活性剤としては、幅広い年代層の使用者や様々な肌タイプの使用者への適用を考慮し、アニオン性界面活性剤を用いることがより望ましい。しかし、セラミド類を安定に乳化分散させるためにアニオン性界面活性剤を用いる場合には、弱酸性から中性のｐＨではその界面活性能が失活してしまうという問題がある。
従って、本発明の課題は、セラミド類を含有し、水相中に酸性化合物を含有していても高温保存時の乳化安定性に優れ、かつ皮膚に適用したときの使用感に優れるＷ／Ｏ型乳化組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
そこで本発明者等は、セラミド類を含有する特許文献４のＯ／Ｗ／Ｏ型皮膚外用剤について種々検討したところ、無機酸及び炭素数６以下の有機酸並びにアニオン性界面活性剤を配合し、さらに特定のＨＬＢ８以上の非イオン性界面活性剤を含有させることにより、高温保存時の乳化安定性に優れ、かつ皮膚に適用したときにしっとり感が持続するという使用感に優れるＷ／Ｏ型乳化組成物が得られることを見出し、本発明を完成した。
【０００７】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）：
（Ａ）炭素数１２〜２６のグリセリンモノ脂肪酸エステル、
（Ｂ）炭素数１０〜２２の高級アルコール、
（Ｃ）セラミド類、
（Ｄ）アニオン性界面活性剤、
（Ｅ）ＨＬＢ８以上の非イオン性界面活性剤、
（Ｆ）無機酸及び炭素数６以下の有機酸から選ばれる１種以上
を含有するＷ／Ｏ型乳化組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のＷ／Ｏ型乳化組成物は、５０℃以上の高温保存後においても粘度変化が小さく、乳化系の安定性が優れており、かつしっとり感が持続するとともに、塗布時の厚み感、皮膚を保湿する感じ、塗布時のきしみがなく、肌をなめらかにする等の使用感が優れている。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明のＷ／Ｏ型乳化組成物は、以下の成分（Ａ）〜（Ｆ）を含有する組成物である。
（Ａ）炭素数１２〜２６のグリセリンモノ脂肪酸エステル、
（Ｂ）炭素数１０〜２２の高級アルコール、
（Ｃ）セラミド類、
（Ｄ）アニオン性界面活性剤、
（Ｅ）ＨＬＢ８以上の非イオン性界面活性剤、
（Ｆ）無機酸及び炭素数６以下の有機酸から選ばれる１種以上
【００１０】
（成分（Ａ））
成分（Ａ）は、炭素数１２〜２６のグリセリンモノ脂肪酸エステルである。
成分（Ａ）の炭素数は、後述する成分（Ｃ）の析出を抑制するとともに好ましい使用感を与える観点から、好ましくは１４以上であり、より好ましくは１６以上であり、また、好ましくは２４以下であり、さらに好ましくは２２以下である。
【００１１】
成分（Ａ）の具体例として、グリセリンモノラウリン酸エステル、グリセリンモノミリスチン酸エステル、グリセリンモノパルミチン酸エステル、グリセリンモノステアリン酸エステル、グリセリンモノベヘン酸エステル、グリセリンモノオレイン酸エステル、グリセリンモノイソステアリン酸エステル、グリセリンモノアラキジン酸エステル、グリセリンモノリノール酸エステル等が挙げられる。これらのうち、前述した観点から、グリセリンモノベヘン酸エステル、グリセリンモノステアリン酸エステル、グリセリンモノパルミチン酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましく、グリセリンモノベヘン酸エステルがさらに好ましい。
【００１２】
本実施形態において、成分（Ａ）は一種または二種以上を組み合わせて用いることができる。本実施形態において、乳化組成物中の成分（Ａ）の含有量は、乳化組成物の乳化安定性を向上させる観点、塗布時のきしみ感を抑制する観点、および、皮膚を保護する感じを高める観点から、乳化組成物全体に対して０．０５〜１２質量％が好ましく、０．２〜１０質量％がより好ましく、０．３〜７質量％がさらに好ましく、０．４〜４質量％がさらにより好ましく、０．４５〜２質量％が殊更好ましく、０．５〜１．０質量％がより一層好ましい。
【００１３】
（成分（Ｂ））
成分（Ｂ）は、炭素数１０〜２２の高級アルコールである。
成分（Ｂ）の炭素数は、後述する成分（Ｃ）の析出を抑制するとともに好ましい使用感を与える観点から、好ましくは１４以上であり、より好ましくは１６以上であり、また、好ましくは２０以下であり、さらに好ましくは１８以下である。
【００１４】
本実施形態において、成分（Ｂ）は一種または二種以上を組み合わせて用いることができる。本実施形態において、成分（Ｂ）の具体例として、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコール等の一価アルコールが挙げられる。これらのうち、直鎖アルキル基を有するものが好ましく、より好ましくは、炭素数１６〜１８の一価アルコールであり、セチルアルコールおよびステアリルアルコールから選ばれる一種以上がさらに好ましい。
【００１５】
本実施形態において、乳化組成物中の成分（Ｂ）の含有量は、乳化組成物の乳化安定性を向上させる観点、塗布時のべたつきを抑制する観点、および、塗布時の厚み感および皮膚を保護する感じを高める観点から、乳化組成物全体に対して０．０５〜１５質量％が好ましく、０．２〜１０質量％がより好ましく、０．３〜７質量％がさらに好ましく、０．４〜４質量％がさらにより好ましく、０．４５〜２質量％が殊更好ましく、０．５〜１．０質量％がより一層好ましい。
【００１６】
また、本実施形態における乳化組成物において、成分（Ａ）および（Ｂ）の含有量の合計、すなわち（（Ａ）＋（Ｂ））で表される質量割合は、乳化組成物の乳化安定性を向上させる観点から、乳化組成物全体に対して好ましくは０．１５〜１０質量％であり、より好ましくは０．４〜８質量％であり、さらに好ましくは０．６〜３質量％であり、さらにより好ましくは０．７〜２．５質量％であり、特に好ましくは０．８〜２．０質量％である。
【００１７】
さらに、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量比（（Ａ）／（Ｂ））は、乳化組成物の塗布時の厚み感と皮膚を保護する感じを向上させる観点から、０．１以上が好ましく、０．４以上がより好ましく、０．６以上がさらに好ましく、皮膚を保護する感じを向上させる観点および塗布時のきしみ感を低減させる観点からは、５以下が好ましく、３．０以下がより好ましく、２．５以下がさらに好ましい。
【００１８】
（成分（Ｃ））
成分（Ｃ）は、セラミド類であり、天然型セラミドおよび疑似型セラミドから選ばれる一種または二種以上を用いることができ、具体的には、特開２０１３−５３１４６号公報記載のセラミド類が使用できる。
【００１９】
天然型セラミドの具体的な例示として、スフィンゴシン、ジヒドロスフィンゴシン、フィトスフィンゴシンまたはスフィンガジエニンがアミド化されたセラミドＴｙｐｅ１〜７（たとえば、Ｊ．  Ｌｉｐｉｄ  Ｒｅｓ．，２４：７５９（１９８３）の図２、および、Ｊ．Ｌｉｐｉｄ．Ｒｅｓ．，３５：２０６９（１９９４）の図４に記載のブタおよびヒトのセラミド）が挙げられる。
【００２０】
さらにこれらのＮ−アルキル体（たとえばＮ−メチル体）も含まれる。
これらのセラミドは天然型（Ｄ（−）体）の光学活性体を用いても、非天然型（Ｌ（＋）体）の光学活性体を用いても、さらに天然型と非天然型の混合物を用いてもよい。上記化合物の相対立体配置は、天然型の立体配置のものでも、それ以外の非天然型の立体配置のものでもよく、また、これらの混合物によるものでもよい。中でも、ＣＥＲＡＭＩＤＥ１、ＣＥＲＡＭＩＤＥ２、ＣＥＲＡＭＩＤＥ３、ＣＥＲＡＭＩＤＥ５、ＣＥＲＡＭＩＤＥ６ＩＩの化合物（以上、ＩＮＣＩ、８ｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ）および次式で表わされるものが好ましい。
【００２１】
【化１】
2019214527.tif 000002
【００２２】
これらは天然からの抽出物および合成物のいずれでもよく、市販のものを用いることができる。このような天然型セラミドの市販のものとしては、Ｃｅｒａｍｉｄｅ  Ｉ、Ｃｅｒａｍｉｄｅ  ＩＩＩ、Ｃｅｒａｍｉｄｅ  ＩＩＩＡ、Ｃｅｒａｍｉｄｅ  ＩＩＩＢ、Ｃｅｒａｍｉｄｅ  ＩＩＩＣ、Ｃｅｒａｍｉｄｅ  ＶＩ（以上、コスモファーム社製）、Ｃｅｒａｍｉｄｅ  ＴＩＣ−００１（高砂香料社製）、ＣＥＲＡＭＩＤＥ  ＩＩ（Ｑｕｅｓｔ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社製）、ＤＳ−Ｃｅｒａｍｉｄｅ  ＶＩ、ＤＳ−ＣＬＡ−Ｐｈｙｔｏｃｅｒａｍｉｄｅ、Ｐｈｙｔｏｃｅｒａｍｉｄｅ、ＤＳ−ｃｅｒａｍｉｄｅ  Ｙ３Ｓ（ＤＯＯＳＡＮ社製）、ＣＥＲＡＭＩＤＥ２（セダーマ社製）が挙げられる。
【００２３】
【化２】
2019214527.tif 000003
【００２４】
また、疑似型セラミドとして、下記一般式（５）に示すものが挙げられる。
【００２５】
【化３】
2019214527.tif 000004
【００２６】
（上記一般式（５）中、Ｒ25は、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数１０〜２２の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基または水素原子を示し；Ｘ19は水素原子、アセチル基またはグリセリル基を示し；Ｒ26はヒドロキシル基またはアミノ基が置換していてもよい炭素数５〜２２の直鎖、分岐鎖もしくは環状の飽和または不飽和の炭化水素基であるか、または該炭化水素基のω末端に、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数８〜２２の直鎖または分岐鎖の飽和または不飽和の脂肪酸がエステル結合したものを示し；Ｒ27は水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基またはアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数１〜３０のアルキル基を示す。）
【００２７】
Ｒ26としては、ノニル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ω位にリノール酸がエステル結合したウンデシル基、ω位にリノール酸がエステル結合したペンタデシル基、ω位に１２−ヒドロキシステアリン酸がエステル結合したペンタデシル基、ω位にメチル分岐イソステアリン酸がアミド結合したウンデシル基がことさら好ましい。
【００２８】
Ｒ25が水素原子の場合、Ｒ27はヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基またはアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数１０〜３０の、好ましくは総炭素数１２〜２０のアルキル基であり；Ｒ25がヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数１０〜２２の直鎖、分岐鎖もしくは環状の飽和または不飽和の炭化水素基である場合、Ｒ27は水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基またはアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数１〜８のアルキル基を示すことが好ましい。Ｒ27のヒドロキシアルコキシ基またはアルコキシ基としては炭素数１〜７のものが好ましい。
上記一般式（５）に示す化合物の具体例として、下記式に示すものが挙げられる。
【００２９】
【化４】
2019214527.tif 000005
【００３０】
一般式（５）で表されるものとしては、Ｒ25がヘキサデシル基、Ｘ19が水素原子、Ｒ26がペンタデシル基、Ｒ27がヒドロキシエチル基のもの；Ｒ25がヘキサデシル基、Ｘ19が水素原子、Ｒ26がノニル基、Ｒ27がヒドロキシエチル基のものの疑似型セラミドが好ましく、一般式（５）のＲ25がヘキサデシル基、Ｘ19が水素原子、Ｒ26がペンタデシル基、Ｒ27がヒドロキシエチル基のもの（Ｎ−（ヘキサデシロキシヒドロキシプロピル）−Ｎ−ヒドロキシエチルヘキサデカナミド）が、さらに好ましい。また、次式で表わされるものも好ましい。
【００３１】
【化５】
2019214527.tif 000006
【００３２】
本実施形態において、乳化組成物中の成分（Ｃ）の含有量は、乳化組成物の安定性を向上させる観点および塗布時のべたつきを低減させる観点から、乳化組成物全体に対して０．０５〜１５質量％が好ましく、０．１〜１３質量％がより好ましく、０．５〜１０質量％がさらに好ましく、０．８〜５質量％がさらにより好ましい。
【００３３】
また、成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）において、成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計に対する成分（Ｃ）の質量割合、つまり（（Ｃ）／（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）））で表される質量割合は、低温での乳化組成物の乳化安定性および使用感を向上させる観点から、好ましくは０．４以上、より好ましくは０．４５以上、さらに好ましくは０．５以上、さらにより好ましくは０．５２以上であり、殊更好ましくは０．５５以上である。また、低温保存時の成分（Ｃ）の析出を抑制する観点から、（（Ｃ）／（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）））で表される質量割合は好ましくは１．０未満であり、より好ましくは０．９５以下、より好ましくは０．９以下、さらに好ましくは０．８５以下であり、さらにより好ましくは０．８以下である。
【００３４】
また、低温での乳化組成物の乳化安定性および使用感を向上させる観点、および低温保存時の成分（Ｃ）の析出を抑制する観点から、（（Ｃ）／（（Ａ）＋（Ｂ））で表される質量割合は、０．５〜３．５が好ましく、０．７〜３．０がより好ましく、１．０〜２．８がさらに好ましい。
【００３５】
（成分（Ｄ））
成分（Ｄ）は、アニオン性界面活性剤から選ばれる１種以上の化合物である。
【００３６】
成分（Ｄ）のアニオン性界面活性剤としては、たとえば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸カリウム、ステアリン酸アルギニン等の炭素数１２〜２２の脂肪酸またはその塩；ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム、セチル硫酸ナトリウム等の炭素数１２〜２２のアルキル硫酸エステルまたはその塩；
ポリオキシエチレンラウリル硫酸トリエタノールアミン等の炭素数１２〜２２のアルキルエーテル硫酸エステルまたはその塩；
ポリオキシエチレントリデシルエーテル酢酸ナトリウム等の炭素数１２〜２２のアルキルエーテル酢酸エステルまたはその塩；
ラウロイルサルコシンナトリウム等のＮ−炭素数１２〜２２のアシルサルコシンまたはその塩；
モノステアリルリン酸ナトリウム等の炭素数１２〜２２のアルキルリン酸またはその塩；
ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸ナトリウム等のポリオキシエチレン炭素数１２〜２２のアルキルエーテルリン酸またはその塩；
ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム等の炭素数１２〜２４のジアルキルスルホコハク酸またはその塩；
Ｎ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム等の炭素数１２〜２２のＮ−アルキロイルメチルタウリンまたはその塩；
Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルグリシンナトリウム等の炭素数１２〜２２のアシルグリシンまたはその塩；
Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルアラニンナトリウム等の炭素数１２〜２２のアシルアラニンまたはその塩；または
ジラウロイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸アルギニン、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム等のＮ−炭素数１２〜２２のアシルグルタミン酸またはその塩が挙げられる。
成分（Ｄ）としては、皮膚外用剤の乳化安定性を向上させる観点から、脂肪酸またはその塩以外のものが好ましく、ポリオキシエチレン炭素数１２〜２２のアルキルエーテルリン酸またはその塩、炭素数１２〜２２のＮ−アルキロイルメチルタウリン塩、Ｎ−炭素数１２〜２２のアシルグルタミン酸塩から選ばれる一種または二種以上が好ましく、好ましい使用感を得る観点から、Ｎ−炭素数１２〜２２のアシルグルタミン酸またはその塩および炭素数１２〜２２のＮ−アルキロイルメチルタウリン塩からなる群から選ばれる一種または二種がより好ましい。Ｎ−炭素数１２〜２２のアシルグルタミン酸塩としては、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸塩が好ましく、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸アルギニン塩、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸カリウム塩がより好ましい。炭素数１２〜２２のＮ−アルキロイルメチルタウリン塩としては、皮膚外用剤の乳化安定性を向上させる観点及び好ましい使用感を得る観点から、炭素数１２〜２２のＮ−アルキロイルメチルタウリンナトリウムが好ましく、炭素数１４〜２０のＮ−アルキロイルメチルタウリン塩がより好ましく、炭素数１６〜２０のＮ−アルキロイルメチルタウリン塩がさらに好ましい。
【００３７】
また、成分（Ｃ）の析出を抑制する観点、および、乳化組成物の乳化安定性を向上させる観点から、成分（Ｄ）がアシルメチルタウリン塩、アシルグルタミン酸塩、アシルアスパラギン酸塩、脂肪酸塩、ジアシルグルタミン酸リジン塩、アシルアルギニン塩からなる群から選択される一種または二種以上を含むことが好ましい。
【００３８】
成分（Ｄ）は、一種を単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることができる。
成分（Ｄ）の含有量は、後述の各成分を安定に分散でき、べたつかない使用感を得る観点、および、塗布時のきしみ感を抑制する観点から、乳化組成物の全体に対してたとえば０．０１〜１０質量％であり、０．０５〜５質量％が好ましく、０．１〜３質量％がより好ましく、０．４〜２質量％がさらにより好ましい。
【００３９】
成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）において、成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計に対する成分（Ｄ）の質量割合、つまり（（Ｄ）／（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）））で表される質量割合は、低温での乳化組成物の乳化安定性、低温保存時の成分（Ｃ）の析出を抑制させる観点、および使用感を向上させる観点から、好ましくは０より大きく、より好ましくは０．０５以上、さらに好ましくは０．０８以上、さらにより好ましくは０．１０以上である。また、低温での乳化組成物の乳化安定性と使用感とのバランスを向上させる観点から、（（Ｄ）／（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）））で表される質量割合は、好ましくは０．５以下であり、より好ましくは０．４以下、さらに好ましくは０．３５以下であり、さらにより好ましくは０．３０以下である。
【００４０】
また、本実施形態における乳化組成物において、成分（Ａ）〜（Ｄ）の含有量の合計、すなわち（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ））で表される質量割合は、低温での乳化組成物の安定性を向上させる観点から、乳化組成物全体に対して好ましくは０．３〜１５質量％であり、より好ましくは０．５〜１２質量％であり、さらに好ましくは１〜１０質量％であり、さらにより好ましくは２〜８質量％であり、特に好ましくは３．５〜７質量％である。
【００４１】
（成分（Ｅ））
成分（Ｅ）は、ＨＬＢ８以上の非イオン性界面活性剤である。本発明においては、ＨＬＢ８未満の非イオン性界面活性剤を用いた場合、水相中に酸性化合物を配合した組成物の高温条件下での乳化安定性が保持できず、分離や増粘・ゲル化により使用感が損なわれる。
非イオン性界面活性剤のＨＬＢは、高温乳化安定性、高温粘度安定性を向上させる観点から、８以上２０以下が好ましく、１０以上２０以下がより好ましく、１２以上２０以下がさらに好ましく、１４以上２０以下がさらにより好ましい。
ここで、ＨＬＢ（親水性親油性バランス）は、例えば下記式により求めることができるものである。
【００４２】
式：〔ＨＬＢ〕＝７＋１．１７１ｌｏｇ（Ｍｗ／Ｍｏ）
（式中、Ｍｗは界面活性剤の親水性基の分子量、Ｍｏは界面活性剤の疎水性基の分子量、ｌｏｇは底が１０の対数を示す。）
【００４３】
ＨＬＢ８以上の非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ショ糖脂肪酸エステル等から選ばれる１種又は２種以上が好ましい。このうち、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、及びポリオキシエチレン脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上がより好ましい。
【００４４】
本実施形態において、成分（Ｅ）は１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。本実施形態において、成分（Ｅ）の含有量は、高温での乳化安定性、高温粘度安定性の観点から、０．０５〜１質量％が好ましく、０．１〜１質量％がより好ましく、０．１５〜０．８質量％がさらに好ましく、０．２〜０．７質量％がよりさらに好ましい。
【００４５】
成分（Ｆ）は、無機酸及び炭素数６以下の有機酸である。水相中の有機酸を配合することにより、皮膚表面の恒常性を保ちながら、使用感が向上する。
有機酸としては、水溶性の有機酸が好ましく、炭素数１〜６の脂肪酸、ヒドロキシ酸、ジカルボン酸、酸性アミノ酸等が挙げられる。このうち、リンゴ酸、乳酸、クエン酸、コハク酸、酢酸、酒石酸、グルタミン酸、アスパラギン酸、アジピン酸等から選ばれる１種又は２種以上がより好ましく、リンゴ酸、乳酸、クエン酸、コハク酸等から選ばれる１種又は２種以上がさらに好ましい。
また、無機酸は、塩酸、硝酸、亜硝酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、ホスホン酸、ホスフィン酸等から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、リン酸から選ばれる１種又は２種以上がより好ましい。
【００４６】
本実施態様において、成分（Ｆ）は１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。本実施態様において、成分（Ｆ）の含有量は、乳化組成物の高温安定性を良好に保ちつつ、皮膚表面の恒常性を保ちながら使用感を向上させる観点から、０．０１〜２質量％が好ましく、０．０２〜１質量％がより好ましく、０．０５〜１質量％がさらに好ましく、０．０５〜０．８質量％がよりさらに好ましい。
【００４７】
成分（Ｅ）と成分（Ｆ）の質量比（Ｅ／Ｆ）は、高温での乳化安定性及び高温粘度安定性を向上させる観点から、０．３以上６．０以下が好ましく、０．７以上５．５以下がより好ましく、１．０以上５．０以下がさらに好ましい。
【００４８】
成分（Ｅ）と成分（Ａ）の質量比（Ｅ／Ａ）は、低温下及び高温下での乳化組成物の安定性を向上させる観点から、０．１以上１．５以下が好ましく、０．２以上１．３以下がより好ましい。
【００４９】
本実施形態における乳化組成物は、以上の成分（Ａ）〜（Ｆ）を含むＷ／Ｏ型の乳化組成物であり、Ｗ／Ｏ型乳化組成物の水相中に成分（Ａ）〜（Ｆ）を含むことが好ましく、Ｗ／Ｏ型乳化組成物の水相中に内層油相Ｏ１を分散させたＯ１／Ｗ／Ｏ型乳化化粧料であることがより好ましい。
また、本実施形態における乳化組成物の内相は、さらに具体的には、ラメラ状のα−ゲル構造をとる。本実施形態における皮膚外用剤は、使用感、とくにしっとり感の持続性に優れるが、これは、乳化組成物中の固体脂が皮膚表面にα−ゲル構造のラメラ皮膜を形成し、さらに外層油相との相乗作用により、長時間、皮膚表面に油剤がラメラ被膜として留まるためであると推察される。
したがって、本実施形態においては、低温保存時のセラミド類の結晶化が抑制されてセラミド類が安定に配合されているとともに、好ましい使用感を与える化粧品を得る観点から、成分（Ａ）〜（Ｅ）を内層油相（Ｏ１）に含むことが好ましい。
【００５０】
本実施形態における乳化組成物は、温度サイクル条件下での保存安定性を良好にする観点から、さらに（Ｇ１）架橋型ポリエーテル変性シリコーン及び架橋型ポリグリセリン変性シリコーンから選ばれる１種以上と、（Ｇ２）ポリエーテル変性シリコーン、ポリグリセリン変性シリコーン及びポリグリセリン脂肪酸エステルから選ばれる１種以上とを含有することが好ましい。
【００５１】
（Ｇ１）架橋型ポリエーテル変性シリコーンは、オルガノポリシロキサン鎖をポリエーテルで架橋した３次元架橋物であり、例えば、次の一般式（３）
【００５２】
【化６】
2019214527.tif 000007
【００５３】
（式中、各Ｒ10は、メチル基又はフェニル基を示し、各Ｒ'は水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基又はアシル基を示し、各Ｒ"は炭素数１〜３０のアルキル基若しくはアシル基、又はケイ素原子１〜３０のシロキサン基を示す。ｄは１〜２０の数を示し、ｅ及びｆは０〜２００の数を示し、ｅ及びｆが同時に０となることはない。ｇは０〜３０の数を示し、ｈは１〜１００の数を示し、ｉは１０〜２０００の数を示し、ｊは１〜１０００の数を示し、ｋは１〜１０００の数を示す）
で表される架橋型ポリエーテル変性シリコーンが挙げられる。
【００５４】
一般式（１）中、Ｒ"は、炭素数１〜１５のアルキル基が好ましい。また、ｇは０〜１５の数、ｈは１〜４０の数、ｉは１０〜２００の数、ｊは１〜５０の数、ｋは１〜５０の数が好ましい。
【００５５】
（Ｇ１）架橋型ポリエーテル変性シリコーンは、例えば、特開平4-272932号公報に記載の方法により製造することができる。
また、（Ｇ１）架橋型ポリエーテル変性シリコーンは、揮発性炭化水素油又はシリコーン油に希釈又は分散されたものが好ましい。揮発性炭化水素油としては、イソドデカン、ポリイソブテンがより好ましい。
【００５６】
（Ｇ１）架橋型ポリエーテル変性シリコーンとしては、例えば、ＫＳＧ−２１０、ＫＳＧ−２４０（ジメチコン／（ＰＥＧ−１０／１５））クロスポリマー）；ＫＳＧ−３１０、ＫＳＧ−３２０、ＫＳＧ−３３０（（ＰＥＧ−１５／ラウリルジメチコン）クロスポリマー）；ＫＳＧ−３４０（（ＰＥＧ−１０／ラウリルジメチコン）クロスポリマー及び（ＰＥＧ−１５／ラウリルジメチコン）クロスポリマー）（以上、信越化学工業社製）等の市販品を用いることができる。
これらの架橋型ポリエーテル変性シリコーンは、１種又は２種以上を用いることができる。
【００５７】
（Ｇ１）架橋型ポリグリセリン変性シリコーンは、オルガノポリシロキサン鎖をポリグリセリンで架橋した３次元架橋物であり、具体例としては、（ジメチコン／ポリグリセリン−３）クロスポリマーや、アルキル共変性タイプの（ラウリルジメチコン／ポリグリセリン−３）クロスポリマー等が挙げられ、例えば、ＫＳＧ−７１０（ジメチコン／ポリグリセリン−３）クロスポリマー）、ＫＳＧ−８１０（ラウリルジメチコン／ポリグリセリン−３）クロスポリマー）（以上、信越化学工業社製）等の市販品を用いることができる。
これらの架橋型ポリグリセリン変性シリコーンは、１種又は２種以上を用いることができる。
【００５８】
成分（Ｇ１）の含有量は、温度サイクル条件下での保存安定性、使用感の観点から、乳化組成物の全体に対して０．１質量％以上１０質量％以下が好ましく、０．５質量％以上２質量％以下がより好ましく、０．７５質量％以上１．２５質量％以下がさらに好ましい。
成分（Ｇ１）としては、温度サイクル条件下での保存安定性、使用感の観点から、架橋型ポリエーテル変性シリコーンを用いることがより好ましい。
【００５９】
成分（Ｇ２）のうち、ポリエーテル変性シリコーンは、１価のポリオキシアルキル基を構造内に有するシリコーンをいい、例えば、次の一般式（４）で表されるものが挙げられる。
【００６０】
【化７】
2019214527.tif 000008
【００６１】
（上記一般式（４）中、各Ｒ11は同一または異なって、メチル基またはフェニル基を示し、Ｒ13は水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基またはアシル基を示し、Ｒ12は炭素数１〜３０のアルキル基もしくはアシル基、またはケイ素原子１〜３０のシロキサン基を示し、ｄは１〜２０の数を示し、ｅおよびｆは０〜２００の数を示し、ｅおよびｆが同時に０となることはない。ｇは１０〜２０００の数を示し、ｈは１〜１０００の数を示す。好ましくは、一般式（４）において、ｄは１〜１０、ｅは１〜５０、ｆは１〜５０、ｇは１０〜１０００、ｈは１〜５０の数である。）
【００６２】
成分（Ｇ２）のポリエーテル変性シリコーンとしては、例えば、ＰＥＧ−３ジメチコン、ＰＥＧ−１０ジメチコン、ＰＥＧ−１１メチルエーテルジメチコン、ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、セチルＰＥＧ／ＰＰＧ−１０／１ジメチコン等が挙げられる。市販品としては、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７、ＫＦ−６０２５、ＫＦ−６０２８、ＫＦ−６０４８（以上、信越化学工業社製）等が挙げられる。
成分（Ｇ２）うち、ポリグリセリン変性シリコーンとは、１価のポリグリセリル基を構造内に有するシリコーンをいい、例えば、ポリグリセリル−３ジシロキサンジメチコン、ポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン等が挙げられる。市販品としては、ＫＦ−６１００、ＫＦ−６１０４（以上、信越化学工業社製）等が挙げられる。
これらの成分（Ｇ２）は、１種又は２種以上を用いることができる。
【００６３】
成分（Ｇ２）のうち、ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、ジグリセリン脂肪酸エステル、トリグリセリン脂肪酸エステル等が挙げられ、温度サイクル条件下での乳化組成物の保存安定性を向上させる観点から、ジグリセリン脂肪酸エステルが好ましい。また、ポリグリセリン脂肪酸エステルは、同様の観点から、好ましくは炭素数１２〜２２の、より好ましくは１４〜２０の脂肪酸由来であることが好ましく、飽和脂肪酸由来のポリグリセリン脂肪酸エステルであることがより好ましい。
成分（Ｇ２）としては、温度サイクル条件下での保存安定性、使用感の観点から、ポリエーテル変性シリコーン及び／又はポリグリセリン脂肪酸エステルを用いることがより好ましい。
これらの成分（Ｇ２）は１種又は２種以上を用いることができる。
【００６４】
成分（Ｇ２）の含有量は、温度サイクル条件下での保存安定性、使用感の観点から、乳化組成物の全体に対して０．１質量％以上１０質量％以下が好ましく、２．５質量％以上５質量％以下がより好ましく、３質量％以上４質量％以下がさらに好ましい。
【００６５】
成分（Ｇ１）及び成分（Ｇ２）の両者を併用する場合、成分（Ｇ１）と成分（Ｇ２）の含有質量比（Ｇ２／Ｇ１）は、温度サイクル条件下での保存安定性、使用感の観点から、０．１以上８以下が好ましく、１以上５以下がより好ましく、３以上４以下がさらに好ましい。
【００６６】
本発明の乳化組成物には、前記成分以外に、水、成分（Ｂ）以外の油性成分（Ｈ）、増粘剤又はゲル状物質、アミノ酸類、植物抽出物、保湿剤、抗炎症剤、防腐剤等を含有させることができる。
油性成分（Ｈ）としては、通常の化粧料に用いられるものが挙げられ、たとえば、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、セレシン等の炭化水素油；セチルジメチルブチルエーテル（以下、単に「セチルジメチルブチル」ともいう。）、エチレングリコールジオクチルエーテル、グリセロールモノオレイルエーテル等のエーテル油；ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、トリオクタノイン、イソノナン酸イソトリデシル等のエステル油；ジメチルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、フッ素変性シリコーン等のシリコーン油；パーフルオロアルキルエチルリン酸、パーフルオロアルキルポリオキシエチレンリン酸、パーフルオロポリエーテル、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素系油などが挙げられる。エステル油等は植物等の天然由来の油を原料としてもよい。
【００６７】
これらの中で、きしみ感のない使用感を向上させる観点から、外層油相中に含まれる油性成分（Ｈ）としては、２５℃にて液状の油を含むものが好ましく、該２５℃にて液状の油としては、炭化水素油またはシリコーン油が好ましく、両方を含むことがより好ましい。
同様の観点から、シリコーン油に対する炭化水素油の質量割合（炭化水素油／シリコーン油）は、９／１〜１／１が好ましく、７／１〜１．５／１がより好ましく、５／１〜２／１がさらに好ましい。
さらに外層油相中に含まれる油性成分（Ｈ）としてＩＯＢ値０．１以上の極性油を用いることもできるが、その含有量は、乳化安定性の観点から外層油相（Ｏ）全体に対して、４０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１質量％以下がさらに好ましく、ＩＯＢ値０．１以上の極性油を含まないのが最も好ましい。
【００６８】
また、アミノ酸類としては、グリシン、セリン、シスチン、アラニン、トレオニン、システイン、バリン、フェニルアラニン、メチオニン、ロイシン、チロシン、プロリン、イソロイシン、トリプトファン、ヒドロキシプロリン等の中性アミノ酸；アスパラギン酸、アスパラギン、グルタミン、グルタミン酸等の酸性アミノ酸；アルギニン、ヒスチジン、リジン等の塩基性アミノ酸；さらにベタインやアミノ酸誘導体として、アシルサルコシンおよびその塩、アシルグルタミン酸およびその塩、アシル−β−アラニンおよびその塩、グルタチオン、ピロリドンカルボン酸およびその塩、グルタチン、カルノシン、グラムシギンＳ、チロシジンＡ、チロシジンＢ等のオリゴペプチド、特開平６−２２８０２３号公報記載のグアニジン誘導体およびその塩などが挙げられる。
【００６９】
これらのアミノ酸類を含有する場合には、その含有量は、乳化組成物全体に対して０．００１〜３質量％程度であるのが好ましい。
【００７０】
植物抽出物としては、たとえばアシタバ、アズキ、アボガド、アマチャ、アマチャツル、アルテカ、アルニカ、アルモンド、アロエ、アンズ、イラクサ、イリス、ウイキョウ、ウコン、エイジツ、オウゴン、オウバク、オウレン、オオムギ、オクラ、オトギリソウ、オドリコソウ、オノニス、オランダカラシ、カキ、カッコン、カノコソウ、カバノキ、ガマ、カミツレ、カモミラ、カラスムギ、カンゾウ、キイチゴ、キウイ、キューカンバー、キョウニン、ククイナッツ、クチナシ、クマザサ、クルミ、ケイヒ、クワ、グンジョウ、ゲンチアナ、ゲンノショウコ、ゴボウ、ゴマ、小麦、コメ、サザンカ、サフラン、サンザシ、サンショウ、シイタケ、ジオウ、シコン、シソ、シナノキ、シモツケソウ、シャクヤク、ショウキョウ、ショウブ、シラカバ、スイカヅラ、スギナ、ステビア、セイヨウキズタ、セイヨウサンザシ、セイヨウニワトコ、セイヨウネズ、セイヨウノコギリソウ、セイヨウハッカ、セージ、ゼニアオイ、センキュウ、センブリ、ダイズ、ダイソウ、ダイム、チャ、チョウジ、チンピ、月見草、ツバキ、ツボクサ、テウチグルミ、トウキ、トウキンセンカ、トウニン、トウヒ、トウモロコシ、ドクタミ、トマト、ニンジン、ニンニク、ノバラ、バクガ、パセリ、ハダカムギ、ハトムギ、ハッカ、パパイヤ、ハマメリス、バラ、ヒノキ、ヒマワリ、ビワ、フキタンポポ、ブドウ、プラセンタ、ヘーゼルナッツ、ヘチマ、ベニバナ、ボダイジュ、ボタン、ホップ、マカデミアナッツ、マツ、マロニエ、メリッサ、メリロート、モモ、モヤシ、ヤグルマギク、ヤシ、ユーカリ、ユキノシタ、ユリ、ヨクイニン、ヨモギ、ライムギ、ラッカセイ、ラベン８ダー、リンゴ、レイシ、レタス、レモン、レンゲソウ、ローズマリー、ローマカミツレ、キンミズヒキ、キササゲ、アスナロ、ホルトソウ、ヒキオコシ、キジツ、センキシ、ハコベ、浮き草、カワラヨモギ、イチョウ、キキョウ、キク、クマザサ、ムクロジ、レンギョウ等の植物から常法により得られる抽出物が挙げられる。これらのうち、ハマメリス、ボタン、キンミズヒキ、キササゲ、アスナロ、ホルトソウ、ヒキオコシまたはキジツから得られる抽出物が好ましい。
【００７１】
これらの植物抽出物を含有する場合には、その含有量は、乾燥固形分として、乳化組成物全体に対して０．０００１〜２質量％程度であるのが好ましい。
【００７２】
保湿剤としては、グリコール、グリセリン、グルコース、マルトース、マルチトール、ショ糖、フラクトース、キシリトール、ソルビトール、マルトトリオース、スレイトール、エリスリトール、デンプン分解糖還元アルコール、ソルビトール等の保湿作用を有する多価アルコール類；エチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、１，３−プロパンジオールなどが挙げられる。
また、メチルグルセス−１０、メチルグルセス−２０等のポリオキシエチレンメチルグルコシド、ＰＰＧ−２０  メチルグルコースエステル等のポリオキシプロピレンメチルグルコシドを用いてもよい。
【００７３】
これらの保湿剤を含有する場合には、その含有量は、乳化組成物全体に対して０．０１〜３０質量％程度であるのが好ましい。
【００７４】
抗炎症剤としては、グリチルリチン酸およびその塩、グリチルレチン酸およびその塩、イプシロンアミノカプロン酸およびその塩、アラントイン、塩化リゾチーム、グアイアズレン、サリチル酸メチル、γ−オリザノール等が挙げられ、これらのうち、グリチルレチン酸、グリチルレチン酸ステアリル、イプシロンアミノカプロン酸からなる群から選択される一種以上がより好ましい。
【００７５】
これらの抗炎症剤を含有する場合には、その含有量は、乳化組成物全体に対して０．００１〜２質量％程度であるのが好ましい。
【００７６】
また、防腐剤として、たとえば、メチルパラベン等のパラオキシ安息香酸エステル（パラベン）、デヒドロ酢酸およびその塩が挙げられる。
さらに、その他の成分として、ジステアリルジモニウムヘクトライト、パルミチン酸デキストリン等の増粘剤を用いてもよい。
【００７７】
本発明の乳化組成物は、皮膚に適用した場合に皮膚の保護感やなめらか感も良好にする観点から、Ｗ／Ｏ型乳化組成物の水相中に、成分（Ａ）〜（Ｅ）を含む内層油相Ｏ１を分散させたＯ１／Ｗ／Ｏ型乳化組成物であるのが好ましい。
本発明の効果を損じない範囲で、皮膚外用剤が成分（Ａ）〜（Ｅ）以外の成分を、たとえば公知の成分を内層油相Ｏ１に含むことができる。また、低温保存時のセラミド類の結晶化が抑制されてセラミド類が安定に配合される観点から、（Ａ）〜（Ｅ）以外の固体脂の含有量は、乳化組成物中、１質量％以下が好ましく、０．５質量％以下が好ましく、０．１質量％以下がより好ましく、実質０質量％であることが好ましい。
【００７８】
また、Ｏ１／Ｗ／Ｏ型乳化組成物中の内層油相Ｏ１の割合は、乳化組成物の乳化安定性を向上させる観点から、乳化組成物全体に対して好ましくは０．１〜１５質量％であり、より好ましくは０．５〜１２質量％であり、さらに好ましくは１〜１０質量％であり、さらにより好ましくは２〜８質量％であり、殊更好ましくは３．５〜７質量％である。
【００７９】
次に、Ｗ／Ｏ型乳化組成物における水相について説明する。
乳化組成物中の水相Ｗの割合は、乳化組成物から外層油相Ｏ（Ｏ１／Ｗ／Ｏ型乳化組成物となる場合は、外層油相Ｏと内層油相Ｏ１との合計）を除いた残部であるが、乳化組成物の乳化安定性を向上させる観点から、乳化組成物全体に対して好ましくは３０〜９０質量％であり、より好ましくは５０〜８５質量％である。
水相Ｗは、具体的には主として水を含む。乳化組成物中の水の含有量は、乳化組成物全体に対して、好ましくは３０〜９０質量％であり、より好ましくは４５〜８５質量％である。また、乳化組成物中の水の含有量は、乳化組成物に含まれる水以外の成分を除いた残部とすることができる。
また、水相が水以外の成分、具体的には後述する任意成分またはその他の成分のうち、水溶性のものを含んでもよい。
【００８０】
次に、Ｏ１／Ｗ／Ｏ型乳化組成物における外層油相Ｏについて説明する。
乳化組成物中の外層油相の割合は、乳化組成物の乳化安定性を向上させる観点およびきしみのない使用感を向上させる観点から、好ましくは５〜４０質量％、より好ましくは１０〜３８質量％であり、さらに好ましくは１５〜３６質量％であり、さらにより好ましくは２０〜３０質量％である。
【００８１】
また、本実施形態において、Ｏ１／Ｗ／Ｏ型乳化組成物中の外層油相の質量に対する内層油相と水相との合計質量の割合は、すなわち（（Ｏ１＋Ｗ）／Ｏで表される質量割合は、乳化組成物の乳化安定性を向上させる観点から、好ましくは１〜１９であり、より好ましくは１．５〜１０であり、さらに好ましくは２〜５である。
また、本実施形態において、Ｏ１／Ｗ／Ｏ型乳化組成物中の内層油相と外層油相との合計の質量割合、すなわち乳化組成物全体に対する（Ｏ１＋Ｏ）で表される質量割合は、乳化組成物の乳化安定性を向上させる観点から、好ましくは（Ｏ１＋Ｏ）／（Ｏ１＋Ｗ＋Ｏ）＝０．０５〜０．５であり、より好ましくは０．１〜０．４５であり、さらに好ましくは０．１５〜０．４である。
【００８２】
次に、本実施形態における乳化組成物の製造方法を説明する。
本実施形態におけるＷ／Ｏ型乳化組成物及びＯ１／Ｗ／Ｏ型乳化組成物の製造には、たとえば、公知の製造方法を用いることができる。Ｏ１／Ｗ／Ｏ型乳化組成物を製造する場合、中でも、二段階乳化法によるのが好ましく、外層油相の成分を溶解、膨潤または分散した油剤中に、あらかじめ常法により調製しておいた内相Ｏ１／Ｗ型乳化組成物を再乳化することにより、乳白色または透明〜半透明のＯ１／Ｗ／Ｏ型乳化組成物を得ることができる。
【００８３】
本実施形態により得られる乳化組成物は、種々の形態、たとえば乳液、ヘアクリーム、ハンドクリーム等のクリーム、乳化ファンデーション、美容液等の化粧料とすることができる。
また、本実施形態の乳化組成物は、皮膚、中でも頭髪を除く皮膚、好ましくは顔、身体、手足等のいずれかに塗布することにより、使用することができる。また、本実施形態の乳化組成物を頭皮や髪に使用することもできる。
【００８４】
以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。
【実施例】
【００８５】
（実施例１〜１１および比較例１〜６）
表１〜表４に示す組成の乳化組成物を製造し、後述する方法で、高温安定性（６０℃）および、使用感（しっとり感の持続、塗布時の厚み感、皮膚を保護する感じ、塗布時のきしみのなさ、肌がなめらかな感じ）について評価した。結果を表１〜表４に併せて示す。
【００８６】
（製造方法）
以下の手順に従い、各例の乳化組成物を製造した。
（１）成分（Ａ）〜（Ｅ）及び多価アルコールを８０℃で均一に混合溶解した。
（２）水およびほかの水相成分を８０℃で均一に混合溶解した。
（３）（１）で得られた混合物に（２）で得られた混合物を添加し、転相乳化法によりＯ／Ｗ型乳化組成物を調製した後、室温（２５℃）まで放冷した。
（４）外層油相成分を室温（２５℃）で均一に混合した。
（５）（４）で得られた混合物に（３）で得られた乳化組成物を添加し、均一になるまで撹拌し乳化することにより、Ｏ／Ｗ／Ｏ型乳化組成物を得た。
【００８７】
（評価方法）
（高温安定性）
（乳化安定性（目視））
各乳化組成物４０ｇをポリプロピレン製の容器に入れ、６０℃で１０日間保存した後の状態を目視により評価し、以下の基準で示した。
○：乳化状態が維持されている
△：ごくわずかに分離が認められるが全体として乳化状態が維持されている
×：分離が認められる
（粘度安定性）
各乳化組成物について、保存前及び６０℃保存後の粘度をＢ８Ｒ粘度計（ローターNo. Ｔ−Ｃ、５ｒｐｍ,６０秒）にて測定し、保存前後の粘度比（保存後／保存前）から以下の基準で示した。
○：１．５倍未満
△：１．５倍以上３倍未満
×：３倍以上
【００８８】
（使用感）
各例で得られた乳化組成物からなる化粧料を前腕内側部位に適用したときの使用感として、しっとり感の持続、塗布時の厚み感、皮膚を保護する感じ、塗布時のきしみのなさ、および、肌がなめらかな感じについて評価した。各項目について、以下の基準で各自評価を行い、協議の上最終評価を決定した。
（しっとり感の持続）
基準を４段階に分け、しっとり感を非常に感じると判断した場合を４、しっとり感をまったく感じず実使用不可と判断した場合を１として評価した。
（塗布時の厚み感）
基準を４段階に分け、厚み感を非常に感じると判断した場合を４、厚み感をまったく感じず実使用不可と判断した場合を１として評価した。
（皮膚を保護する感じ）
基準４段階に分け、皮膚を保護する感じを非常に感じると判断した場合を４、皮膚を保護する感じをまったく感じず実使用不可と判断した場合を１として評価した。
（塗布時のきしみのなさ）
基準を４段階に分け、きしみをまったく感じないと判断した場合を４、非常にきしみを感じ、非常に不快感があり実使用不可と判断した場合を１として評価した。
（肌がなめらかな感じ）
基準を４段階に分け、非常に肌がなめらかな感じがすると判断した場合を４、まったく肌がなめらかな感じがなく実使用不可と判断した場合を１として評価した。
【００８９】
尚、表中用いた成分は以下の通りである。
＊１：サンソフト  ＮＯ.８１００、太陽化学社製
＊２：セチルアルコール  ＮＸ、高級アルコール工業社製
＊３：ソフケアＳＬ−Ｅ、花王社製
＊４：ニッコール  ＳＭＴ、日光ケミカルズ社製
＊５：エマノーンＣＨ−６０、花王社製
＊６：エマレックスＨＣ−５、日本エマルジョン社製
＊７：化粧品用濃グリセリン、花王社製
＊８：パールリーム  ＥＸ、日油社製
＊９：ＫＳＧ−２１０、信越化学工業社製（有効分２４％）
＊１０：コスモール４２Ｖ、日清オイリオグループ社製
＊１１：レオパールＫＬ２、千葉製粉社製
＊１２：エマノーンＣＨ−２５、花王社製
＊１３：シリコーンＫＦ−６０１７、信越化学工業社製
＊１４：エマルゲン１６２０Ｇ、花王社製
＊１５：エマノーン３１９９Ｖ、花王社製
＊１６：レオドール４６０Ｖ、花王社製
＊１７：レオドールＴＷ−Ｓ３２０Ｖ、花王社製
＊１８：エマレックスＨＣ−１０、日本エマルジョン社製
＊１９：ユーカリエキスＫ、香栄興業社製
＊２０：アスナロリキッドＫ−Ｂ、一丸ファルコス社製
＊２１：シリコーン  ＫＦ−９６Ｌ−２ＣＳ、信越化学工業社製
【００９０】
【表１】
2019214527.tif 000009
【００９１】
【表２】
2019214527.tif 000010
【００９２】
【表３】
2019214527.tif 000011
【００９３】
【表４】
2019214527.tif 000012