(57)【要約】【課題】柔軟性付与効果、低温安定性及び凍結復元性に優れた液体柔軟剤を提供する。【解決手段】下記成分：  （Ａ）エステル基、エーテル基及びアミド基からなる群より選ばれる１種以上の基により分断されていてもよい炭素数１０〜２４の炭化水素基を分子内に１個以上含有するアミン化合物、その中和物及びその４級化物からなる群から選ばれる１種以上のカチオン界面活性剤、  （Ｂ）平均粒子径が１００〜１０００ｎｍである、アミノ変性シリコーン乳化物、  （Ｃ−１）炭素数８〜１６の直鎖又は分岐鎖のアルコールに、エチレンオキサイドを平均２〜３０モル付加してなるポリオキシエチレンアルキルエーテル、及び  （Ｃ−２）炭素数９〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルコールに、エチレンオキサイドを平均４０〜１００モルを付加してなるポリオキシエチレンアルキルエーテルを含有する、液体柔軟剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
液体柔軟剤組成物であって、下記成分：
（Ａ）エステル基、エーテル基及びアミド基からなる群より選ばれる１種以上の基により分断されていてもよい炭素数１０〜２４の炭化水素基を分子内に１個以上含有するアミン化合物、その中和物及びその４級化物からなる群から選ばれる１種以上のカチオン界面活性剤、
（Ｂ）平均粒子径が１００〜１０００ｎｍである、アミノ変性シリコーン乳化物、
（Ｃ−１）炭素数８〜１６の直鎖又は分岐鎖のアルコールに、エチレンオキサイドを平均２〜３０モル付加してなるポリオキシエチレンアルキルエーテル、及び
（Ｃ−２）炭素数９〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルコールに、エチレンオキサイドを平均４０〜１００モルを付加してなるポリオキシエチレンアルキルエーテル
を含有する、液体柔軟剤組成物。
【請求項２】
２種類の（Ｃ−１）成分を含む、請求項１に記載の液体柔軟剤組成物。
【請求項３】
（Ｂ）成分が（Ｃ−１）成分で乳化されている、請求項１又は２に記載の液体柔軟剤組成物。
【請求項４】
（Ｂ）成分の平均粒子径が４００〜７００ｎｍである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の液体柔軟剤組成物。
【請求項５】
（Ｂ）成分のアミノ変性シリコーンの動粘度（２５℃）が１００〜２００００ｍｍ2／ｓである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の液体柔軟剤組成物。
【請求項６】
（Ｂ）成分のアミノ変性シリコーンのアミノ当量が４００〜８０００ｇ／ｍｏｌである、請求項１〜５のいずれか１項に記載の液体柔軟剤組成物。
【請求項７】
（Ｂ）成分の含量が、液体柔軟剤組成物の総質量に対して０．１〜１０質量％である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の液体柔軟剤組成物。
【請求項８】
（Ａ）成分の含量が、液体柔軟剤組成物の総質量に対して５〜３０質量％である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の液体柔軟剤組成物。
【請求項９】
（Ｃ−１）成分の含量が、液体柔軟剤組成物の総質量に対して０．０１〜２質量％である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の液体柔軟剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は液体柔軟剤組成物に関する。詳細には、本発明は、優れた柔軟性付与効果に加え、優れた低温安定性及び凍結復元性を奏する液体柔軟剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、柔軟剤の機能として香りの持続性を求める消費者が増えている。一方で、柔軟剤の基本機能である繊維への柔軟性付与（繊維の肌触りの向上）も重要視されている。
柔軟性付与機能を高める策として、シリコーンを使用する技術が知られている（特許文献１〜４）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１４−１８５４０３号公報
【特許文献２】特開２０１７−２５４２２号公報
【特許文献３】特開２０１０−３７６９１号公報
【特許文献４】特開２００７−７５８１３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、柔軟剤の基本機能である繊維への柔軟性付与効果は更なる向上が求められていた。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、上記の課題について鋭意検討した結果、特定範囲の平均粒子径を有するアミノ変性シリコーン乳化物と特定種類のノニオン界面活性剤とを併用すると柔軟性付与効果が向上し、加えて低温安定性と凍結復元性も向上することを見いだした。本発明は、この知見に基づいてなされたものである。
【０００６】
すなわち、本発明は、以下の〔１〕〜〔９〕に関するものである。
〔１〕液体柔軟剤組成物であって、下記成分：
（Ａ）エステル基、エーテル基及びアミド基からなる群より選ばれる１種以上の基により分断されていてもよい炭素数１０〜２４の炭化水素基を分子内に１個以上含有するアミン化合物、その中和物及びその４級化物からなる群から選ばれる１種以上のカチオン界面活性剤、
（Ｂ）平均粒子径が１００〜１０００ｎｍである、アミノ変性シリコーン乳化物、
（Ｃ−１）炭素数８〜１６の直鎖又は分岐鎖のアルコールに、エチレンオキサイドを平均２〜３０モル付加してなるポリオキシエチレンアルキルエーテル、及び
（Ｃ−２）炭素数９〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルコールに、エチレンオキサイドを平均４０〜１００モルを付加してなるポリオキシエチレンアルキルエーテル
を含有する、液体柔軟剤組成物。
〔２〕２種類の（Ｃ−１）成分を含む、前記〔１〕に記載の液体柔軟剤組成物。
〔３〕（Ｂ）成分が（Ｃ−１）成分で乳化されている、前記〔１〕又は〔２〕に記載の液体柔軟剤組成物。
〔４〕（Ｂ）成分の平均粒子径が４００〜７００ｎｍである、前記〔１〕〜〔３〕のいずれか１項に記載の液体柔軟剤組成物。
〔５〕（Ｂ）成分のアミノ変性シリコーンの動粘度（２５℃）が１００〜２００００ｍｍ2／ｓである、前記〔１〕〜〔４〕のいずれか１項に記載の液体柔軟剤組成物。
〔６〕（Ｂ）成分のアミノ変性シリコーンのアミノ当量が４００〜８０００ｇ／ｍｏｌである、前記〔１〕〜〔５〕のいずれか１項に記載の液体柔軟剤組成物。
〔７〕（Ｂ）成分の含量が、液体柔軟剤組成物の総質量に対して０．１〜１０質量％である、前記〔１〕〜〔６〕のいずれか１項に記載の液体柔軟剤組成物。
〔８〕（Ａ）成分の含量が、液体柔軟剤組成物の総質量に対して５〜３０質量％である、前記〔１〕〜〔７〕のいずれか１項に記載の液体柔軟剤組成物。
〔９〕（Ｃ−１）成分の含量が、液体柔軟剤組成物の総質量に対して０．０１〜２質量％である、前記〔１〕〜〔８〕のいずれか１項に記載の液体柔軟剤組成物。
【発明の効果】
【０００７】
後述の実施例で示されるように、本発明の液体柔軟剤組成物は、優れた柔軟性付与効果を奏し、更に低温安定性及び凍結復元性にも優れている。
したがって、本発明は従来の柔軟剤にはない付加価値を有する製品として有用である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
〔（Ａ）成分〕
（Ａ）成分は「エステル基、エーテル基及びアミド基からなる群より選ばれる１種以上の基により分断されていてもよい炭素数１０〜２４の炭化水素基を分子内に１個以上含有するアミン化合物、その中和物及びその４級化物からなる群から選ばれる１種以上のカチオン界面活性剤」である。
（Ａ）成分は、主に、（Ｂ）成分と一緒になって、液体柔軟剤組成物に柔軟性付与機能を与えるために配合される。
（Ａ）成分は、炭素数１０〜２４の炭化水素基を分子内に１個以上含有するアミン化合物、その中和物及びその４級化物からなる群より選ばれ、かつ、カチオン界面活性剤として機能するものである。
アミン化合物中、炭化水素基は窒素原子に結合しており、窒素原子へ結合している炭化水素基の数は１〜３である。
炭化水素基の炭素数は、１０〜２４、好ましくは１２〜２２、特に好ましくは１４〜１８である。
また炭化水素基は、エステル基、エーテル基及びアミド基からなる群より選ばれる１種以上の基により分断されていてもよい。エステル基、エーテル基及びアミド基の中ではエステル基が特に好ましい。分断する基の数は、分断する基がエステル基又はアミド基である場合は、炭化水素基１つにつき１つである。分断する基がエーテル基である場合は、炭化水素基１つにつき１つである。なお、分断基が有する炭素原子は、炭化水素基の炭素数にカウントするものとする。
【０００９】
中和物とは、上述のアミン化合物を酸で中和することによって得られる化合物である。中和に用いる酸としては、塩酸、硫酸、メチル硫酸や、パラトルエンスルホン酸などが挙げられる。中和物はアミン塩の形であることが好ましい。
中和物の製造は、予め酸で中和したアミン化合物を水で分散させる、液状若しくは固体状のアミン化合物の酸水溶液中への投入、又は、アミン化合物と酸との水中への同時投入等により行うことができる。
【００１０】
４級化物とは、上述のアミン化合物のうち、窒素原子へ結合している炭化水素基の数が３であるもの（３級アミン）を４級化剤で処理することによって得られる化合物である。４級化剤としては、塩化メチルやジメチル硫酸等が挙げられる。
【００１１】
（Ａ）成分として、下記一般式（Ａ-Ｉ）〜（Ａ-VII）のいずれかで表されるアミン化合物、その中和物又はその４級化物を例示することができる。
【００１２】
2019214799.tif 000002
【００１３】
上記（Ａ-Ｉ）〜（Ａ-VII）の各式中、Ｒ1は同一又は異なっていてもよい炭素数１５〜１７の炭化水素基（別言すれば、炭素数１６〜１８の脂肪酸からカルボキシル基を除くことで誘導される残基）である。炭化水素基はアルキル基であってもよく、アルケニル基であってもよい。Ｒ1を誘導する脂肪酸としては、飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、直鎖脂肪酸や分岐脂肪酸があげられる。不飽和脂肪酸の場合、シス体とトランス体が存在するが、その質量比が、シス体／トランス体＝２５／７５〜１００／０であることが好ましく、４０／６０〜８０／２０であることが特に好ましい。
Ｒ1を誘導する好ましい脂肪酸としては、ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸、リノレン酸、アラキジン酸、ガトレイン酸、エイコセン酸、部分水添パーム油脂肪酸（ヨウ素価１０〜６０）や、部分水添牛脂脂肪酸（ヨウ素価１０〜６０）などが挙げられる。より好ましくは、ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸及びリノレン酸の混合物であって、飽和脂肪酸／不飽和脂肪酸の質量比が９５／５〜５０／５０、シス体／トランス体の質量比が４０／６０〜８０／２０、ヨウ素価が１０〜５０、炭素数１８の脂肪酸含量が混合物総質量に対して８０質量％以上、かつ、リノール酸及びリノレン酸の合計量が混合物総質量に対して２質量％以下である混合物である。
【００１４】
（Ａ）成分として、一般式（Ａ-Ｉ）で表される化合物と一般式（Ａ-II）で表される化合物とを含む組成物を用いる場合、当該組成物は、上記の脂肪酸混合物又はそのメチルエステル化物と、メチルジエタノールアミンとを縮合反応させることにより合成することができる。その際、液体柔軟剤組成物中における分散安定性を良好にする観点から、各化合物の質量比が（Ａ-II）／（Ａ-Ｉ）＝９９／１〜５０／５０となる様に合成することが好ましい。
【００１５】
一般式（Ａ-Ｉ）で表される化合物の４級化物と一般式（Ａ-II）で表される化合物の４級化物とを含む組成物を用いる場合、４級化剤として塩化メチルやジメチル硫酸を用いることができるが、分子量が小さく４級化のために必要な量を少なくできる塩化メチルが好ましい。その際、液体柔軟剤組成物中における分散安定性を良好にする観点から、各４級化物の質量比が（Ａ-II）の４級化物／（Ａ-Ｉ）の４級化物＝９９／１〜５０／５０となる様に合成することが好ましい。
上記の４級化反応では、未反応物（すなわち、（Ａ-Ｉ）で表される化合物と（Ａ-II）で表される化合物）が残留する。その際、４級化物に含まれるエステル基の加水分解に対する安定性の観点から、４級化物（（Ａ-Ｉ）の４級化物＋（Ａ-II）の４級化物）と未反応物（（Ａ-Ｉ）で表される化合物＋（Ａ-II）で表される化合物）の質量比が４級化物／未反応物＝９９／１〜７０／３０となる様に合成することが好ましい。
【００１６】
（Ａ）成分として、一般式（Ａ-III）で表される化合物と、一般式（Ａ-IV）で表される化合物と、一般式（Ａ-V）で表される化合物とを含む組成物を用いる場合、当該組成物は、上記脂肪酸組成物又はそのメチルエステル化物と、トリエタノールアミンとを縮合反応させることにより合成することができる。その際、液体柔軟剤組成物中における分散安定性を良好にする観点から、各化合物の質量比が[（Ａ-IV）＋（Ａ-V）]／（Ａ-III）＝９９／１〜５０／５０となる様に合成することが好ましい。
【００１７】
一般式（Ａ-III）で表される化合物の４級化物と一般式（Ａ-IV）で表される化合物の４級化物と一般式（Ａ-V）で表される化合物の４級化物とを含む組成物を用いる場合、４級化剤として塩化メチルやジメチル硫酸などを用いることができるが、４級化反応の反応性の観点からジメチル硫酸が好ましい。その際、液体柔軟剤組成物中における分散安定性を良好にする観点から、各４級化物の質量比が[（Ａ-IV）＋（Ａ-V）]／（Ａ-III）＝９９／１〜５０／５０となる様に合成することが好ましい。
上記の４級化反応では、未反応物（すなわち、一般式（Ａ-III）で表される化合物と、一般式（Ａ-IV）で表される化合物と、一般式（Ａ-V）で表される化合物）が残留する。その際、４級化物に含まれるエステル基の加水分解に対する安定性の観点から、４級化物（（Ａ-III）の４級化物＋（Ａ-IV）の４級化物＋（Ａ-V）の４級化物）と未反応物（（Ａ-III）で表される化合物＋（Ａ-IV）で表される化合物＋（Ａ-V）で表される化合物）の質量比が４級化物／未反応物＝９９／１〜７０／３０となる様に合成することが好ましい。
【００１８】
（Ａ）成分として、一般式（Ａ-VI）で表される化合物と一般式（Ａ-VII）で表される化合物とを含む組成物を用いる場合、当該組成物は、上記脂肪酸組成物とＮ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチル−１，３−プロピレンジアミン（Ｊ.  Ｏｒｇ.  Ｃｈｅｍ.,  ２６,  ３４０９（１９６０）に記載の方法にしたがいＮ−メチルエタノールアミンとアクリロニトリルの付加物とから合成）とを縮合反応させることにより合成することができる。風合い付与効果を良好にする観点から、各化合物の質量比が（Ａ-VII）／（Ａ-VI）＝９９／１〜５０／５０となる様に合成することが好ましい。
一般式（Ａ-VI）で表される化合物の４級化物と一般式（Ａ-VII）で表される化合物の４級化物とを含む組成物を用いる場合、４級化剤として塩化メチルを用いることができる。その際、風合い付与効果を良好にする観点から、各４級化物の質量比が（Ａ-VII）の４級化物／（Ａ-VI）の４級化物＝９９／１〜５０／５０となる様に合成することが好ましい。
上記の４級化反応では、未反応物（すなわち、（A-VI）で表される化合物と（A-VII）で表される化合物）が残留する。その際、４級化物に含まれるエステル基の加水分解に対する安定性の観点から、４級化物（（A-VI）の４級化物＋（Ａ-VII）の４級化物）と未反応物（（A-VI）で表される化合物＋（Ａ-VII）で表される化合物）の質量比が４級化物／未反応物＝９９／１〜７０／３０となる様に合成することが好ましい。
【００１９】
上述の組成物のなかでは、一般式（Ａ-III）で表される化合物の４級化物と、一般式（Ａ-IV）で表される化合物の４級化物と、一般式（Ａ-V）で表される化合物の４級化物とを含む組成物がより好ましい。
この場合、柔軟剤としての機能をより高める観点から、組成物中における各４級化物の含量は、組成物の総質量に対して、（Ａ-III）で表される化合物の４級化物が５〜９８質量％、（Ａ-IV）で表される化合物の４級化物が１〜６０質量％、（Ａ-V）で表される化合物の４級化物が０．１〜４０質量％であることが好ましい。より好ましくは、組成物の総質量に対して、（Ａ-III）で表される化合物の４級化物が１０〜５５質量％、（Ａ-IV）で表される化合物の４級化物が３０〜６０質量％、（Ａ-Ｖ）で表される化合物の４級化物が５〜３５質量％である。
【００２０】
（Ａ）成分は市場で容易に入手可能であるか、又は公知の方法で合成可能である。
【００２１】
（Ａ）成分は１種類を単独で用いてもよく２種類以上を適宜組み合わせて用いてもよい。２種類以上の（Ａ）成分を含む混合物として用いる場合、窒素原子に結合した炭化水素基の数が２又は３であるアミン化合物の含量が、混合物の総質量に対して５０質量％以上であると、柔軟剤としての機能をより高めることができるので好ましい。
【００２２】
（Ａ）成分の含量は配合目的を達成できる限り特に限定されないが、液体柔軟剤組成物の総質量に対して好ましくは５〜５０質量％、より好ましくは８〜２０質量％、特に好ましくは１０〜２０質量％である。５０質量％以下であると、液体柔軟剤組成物の液粘度増加によるハンドリング性低下を抑制できる。５質量％以上であると、十分な柔軟性付与機能を得ることができる。
【００２３】
〔（Ｂ）成分〕
（Ｂ）成分は「平均粒子径が１００〜１０００ｎｍである、アミノ変性シリコーン乳化物」である。
（Ｂ）成分は、主に、（Ａ）成分と一緒になって、液体柔軟剤組成物へ柔軟性付与機能を与えるために配合される。
【００２４】
乳化物を構成するアミノ変性シリコーンは、ジメチルシリコーン骨格の両末端あるいは側鎖にアミノ基を導入してなる化合物である。
好ましいアミノ変性シリコーンは次の一般式（Ｂ）：
2019214799.tif 000003
（式中、Ｒは、それぞれ独立して、―Ｈ、―ＯＨ、−ＣＨ3及び−Ｓｉ（ＣＨ3）3からなる群より選ばれ、Ｘは、―（ＣＨ2）a―ＮＨ2、または、―（ＣＨ2）a―ＮＨ（ＣＨ2）bＮＨ2であり（aは０〜３の整数であり、bは１〜３の整数である）、ｎは１〜１０，０００であり、ｍは１〜１０００である。）で表される、側鎖Xにアミノ基を導入してなる化合物である。
【００２５】
アミノ変性シリコーンの動粘度（２５℃）は、好ましくは１００〜２００００ｍｍ2／ｓ、より好ましくは５００〜１００００ｍｍ2／ｓである。２５℃での動粘度が１００〜２００００ｍｍ2／ｓの範囲であると、より高い柔軟性付与機能が得られ、かつ、液体柔軟剤組成物の製造性及び取扱性が容易になる。
動粘度は、オストワルト型粘度計で測定することができる。
【００２６】
アミノ変性シリコーンのアミノ当量は、好ましくは４００〜８０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは５００〜５０００ｇ／ｍｏｌ、更に好ましくは１２００〜４０００g／ｍｏｌである。アミノ当量が４００〜８０００ｇ／ｍｏｌの範囲であると、十分な配合効果を得ることができる。
アミノ当量は、アミノ変性シリコーンの重量平均分子量を当該アミノ変性シリコーンに含まれる窒素原子数で割ることにより求めることができる。窒素原子数は元素分析により求めることができる。
【００２７】
（Ｂ）成分はアミノ変性シリコーンの乳化物である。乳化物は市販品であってもよく、アミノ変性シリコーンオイルを乳化剤で乳化したものであってもよい。
【００２８】
アミノ変性シリコーンオイルは商業的に入手できるものを使用することができる。シリコーンオイルとしては、例えば、東レ・ダウコーニング株式会社から商品名：ＳＦ―８４１７、ＢＹ１６−８４９、ＢＹ１６−８９２、ＦＺ−３７８５又はＢＹ１６−８９０で販売されているものや、信越化学工業株式会社から商品名：ＫＦ−８６４、ＫＦ−８６０、ＫＦ−８８０、ＫＦ−８００４、ＫＦ−８００２、ＫＦ−８６７又はＫＦ−８６９、ＫＦ−８６１、ＫＦ―８６１０で販売されているもの等があげられる。
【００２９】
（Ｂ）成分は、アミノ変性シリコーンオイルを乳化剤で乳化して調製できる。
乳化は公知の乳化剤、例えばノニオン界面活性剤やカチオン界面活性剤や、アニオン界面活性剤等を用いて実施できる。乳化剤は、好ましくはノニオン界面活性剤及び／又はカチオン界面活性剤であり、より好ましくは後記の（Ｃ−１）成分である。
乳化剤が（Ｃ−１）成分である場合、アミノ変性シリコーンオイルと（Ｃ−１）成分とを混合し、これを公知のホモミキサー、ホモジナイザー、コロイドミル、ラインミキサーや、万能混合機などの乳化機で乳化して（Ｂ）成分を調製できる。例えば、アミノ変性シリコーンオイルと（Ｃ−１）成分とを混合し、水を加え、更に攪拌を行うことで（Ｂ）成分を調製できる。この調製方法では、必要に応じて溶剤やｐＨ調整剤を使用してもよい。場合により、フェノキシエタノール、エチレングリコールモノフェニルエーテル等のエチレングリコールモノアルキルエーテルとアミノ変性シリコーンオイルとを予め混合して乳化してもよい。
乳化剤がカチオン界面活性剤の場合、カチオン界面活性剤は（Ａ）成分と同じでも、異なる化合物でもよく、好ましくは、分子内に炭素数８〜１８の炭化水素基を１つ、あるいは２つ有する４級アンモニウム塩であり、具体的には塩化ステアリルトリメチルアンモニウム塩、オクチルトリメチルアンモニウム塩、ドデシルトリメチルアンモニウム塩、オクタデシルトリメチルアンモニウム塩、ジデシルジメチルアンモニウム塩等が挙げられる。
乳化物の粒子径は、乳化剤の種類及び配合量、温度や、攪拌速度等で適宜制御できる。
【００３０】
アミノ変性シリコーン乳化物の平均粒子径は１００〜１０００ｎｍ、好ましくは１５０〜８００ｎｍ、さらに好ましくは４００〜７００ｎｍである。平均粒子径が１００ｎｍ以上であると高い柔軟性付与機能が得られる。柔軟性付与機能の観点からは粒子径の上限は制限されないが、平均粒子径が１０００ｎｍ以下であると、乳化物自体の安定性を良好に維持できる。
乳化物の粒子径は、動的・静的光散乱測定装置を用いて測定できる。
【００３１】
（Ｂ）成分は１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
【００３２】
（Ｂ）成分の含量は配合目的を達成できる限り特に限定されないが、液体柔軟剤組成物の総質量に対して、好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは０．５〜５質量％、更に好ましくは１〜３質量％である。０．１質量％以上であると、（Ｂ）成分の配合効果を充分に発現させることができる。１０質量％以下であると、粘度安定性の著しい上昇が抑えられる上に、製造コストの上昇を抑制することができる。
【００３３】
（Ｂ）成分と（Ａ）成分との配合比について、柔軟性付与機能の観点で（Ａ）成分リッチであることが好ましい。（Ａ）成分と（Ｂ）成分との質量比（（Ａ）／（Ｂ））は２／１〜５０／１であることがより好ましく、２／１〜１０／１であることがより好ましい。
【００３４】
〔（Ｃ−１）成分〕
（Ｃ−１）成分は「炭素数８〜１６の直鎖又は分岐鎖のアルコールに、エチレンオキサイドを平均２〜２５モル付加してなるポリオキシエチレンアルキルエーテル」（ノニオン界面活性剤）である。
（Ｃ−１）成分は、主に、液体柔軟剤組成物中で（Ｂ）成分を均一に分散させるために配合される。したがって、（Ｃ−１）成分は、（Ｂ）成分の調製にあたり乳化剤（ノニオン界面活性剤）として使用したもののみからなることが好ましい。
（Ｃ−１）成分を構成するアルコールの炭素数は８〜１６である。アルコールの炭素数が８〜１６であると、（Ｃ−１）成分の配合効果を充分に発現させることができる。
（Ｃ−１）成分を構成するアルコールは、直鎖及び分岐鎖のいずれであってもよい。直鎖及び分岐鎖は、アルコールを構成するアルキル基の構造を指し、アルキル基が炭化水素基の枝分かれ構造を有する場合を分岐鎖とする。
（Ｃ−１）成分を構成するアルコールは、１級アルコールであってもよく、２級アルコールであってもよい。１級アルコールとは、水酸基が結合する炭素原子が第１炭素原子であるアルコールをいう。２級アルコールとは、水酸基が結合する炭素原子が第２炭素原子であるアルコールをいう。
【００３５】
（Ｃ−１）成分は、上述のアルコールへエチレンオキサイドが付加された構造を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルである。エチレンオキサイドの平均付加モル数は２〜２５であり、好ましくは４〜２３ある。エチレンオキサイドの平均付加モル数が２〜２５の範囲内であると、（Ｃ−１）成分の配合効果を充分に発現させることができる。
【００３６】
（Ｃ−１）成分は市場において容易に入手可能であるか、又は、公知の方法によって合成可能である。
【００３７】
（Ｃ−１）成分は１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を適宜組み合わせて用いてもよいが、２種類以上を併用すると液体柔軟剤組成物の低温安定性を更に向上できるので好ましい。
【００３８】
（Ｃ−１）成分の含量は配合目的を達成できる限り特に限定されないが、液体柔軟剤組成物の総質量に対して、好ましくは０．０１〜２質量％、より好ましくは０．１〜１質量％である。配合量が０．０１〜２質量％であると、（Ｃ−１）成分の配合効果を充分に発現させることができる。
なお、（Ｂ）成分の調製で使用した乳化剤が（Ｃ−１）に該当する場合、当該乳化剤は（Ｃ−１）成分の含量にカウントする。
【００３９】
（Ｃ−１）成分と（Ｂ）成分との配合比について、（Ｃ−１）成分と（Ｂ）成分との質量比（（Ｃ−１）／（Ｂ））が０．０２〜０．５であると、（Ｂ）成分を液体柔軟剤組成物中により均一に分散させることができるので好ましい。
【００４０】
〔（Ｃ−２）成分〕
（Ｃ−２）成分は「炭素数９〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルコールに、エチレンオキサイドを平均４０〜１００モルを付加してなるポリオキシエチレンアルキルエーテル」（ノニオン界面活性剤）である。
（Ｃ−２）成分は、主に、液体柔軟剤組成物の安定性を高めるために配合される。
（Ｃ−２）成分を構成するアルコールの炭素数は９〜１８、好ましくは９〜１６、より好ましくは９〜１５である。アルコールの炭素数が９〜１８であると、（Ｃ−２）成分の配合効果を充分に発現させることができる。
（Ｃ−２）成分を構成するアルコールは、直鎖及び分岐鎖のいずれであってもよい。直鎖及び分岐鎖は、アルコールを構成するアルキル基の構造を指し、アルキル基が炭化水素基の枝分かれ構造を有する場合を分岐鎖とする。分岐鎖アルコールを用いると、液体柔軟剤組成物の保存安定性をより高めることができるので好ましい。
（Ｃ−２）成分を構成するアルコールは、１級アルコールであってもよく、２級アルコールであってもよい。１級アルコールとは、水酸基が結合する炭素原子が第１炭素原子であるアルコールをいう。２級アルコールとは、水酸基が結合する炭素原子が第２炭素原子であるアルコールをいう。
【００４１】
（Ｃ−２）成分は、上述のアルコールへエチレンオキサイドが付加された構造を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルである。エチレンオキサイドの平均付加モル数は４０〜１００であり、好ましくは４０〜７０ある。エチレンオキサイドの平均付加モル数が４０〜１００の範囲内であると、（Ｃ−２）成分の配合効果を充分に発現させることができる。
【００４２】
（Ｃ−２）成分は市場において容易に入手可能であるか、又は、公知の方法によって合成可能である。
【００４３】
（Ｃ−２）成分は１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
【００４４】
（Ｃ−２）成分の含量は配合目的を達成できる限り特に限定されないが、液体柔軟剤組成物の総質量に対して、好ましくは０．０１〜５質量％、より好ましくは０．５〜５質量％、更に好ましくは１〜３質量％である。含量が０．０１〜５質量％であると、（Ｃ−２）成分の配合効果を充分に発現させることができる。
【００４５】
〔任意成分〕
液体柔軟剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて前記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ−１）及び（Ｃ−２）の必須成分以外の下記の任意成分を配合してもよい。
【００４６】
〔（Ｄ）成分〕
（Ｄ）成分は無機塩である。無機塩は、主に、液体柔軟剤組成物の粘度を調節し、更に液体柔軟剤組成物へより高い安定性を付与するために配合される。
無機塩としては、液体柔軟剤組成物へ配合できることが知られているものを特に制限なく用いることができる。好ましい無機塩としては、アルカリ金属塩化物及びアルカリ土類金属塩化物が挙げられる。より好ましい無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウム及び塩化マグネシウムが挙げられる。
無機塩は、ハンドリング性の観点で水溶性無機塩であることが好ましい。水溶性無機塩とは、２０℃下、１００ｇの脱イオン水に１０ｇ以上溶解する無機塩をいう。水溶性無機塩の具体例としては、塩化カルシウムや塩化マグネシウム等が挙げられる。
【００４７】
無機塩としては商業的に入手できるものを使用することができる。
【００４８】
（Ｄ）成分は１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
【００４９】
（Ｄ）成分の含量は配合目的を達成できる限り特に限定されないが、液体柔軟剤組成物の総質量に対して０．０１〜３質量％、好ましくは０．０１〜２質量％、より好ましくは０．０５〜１質量％である。含量が０．０１〜３質量％であると、（Ｄ）成分の配合効果を充分に発現させることができる。
【００５０】
（Ｄ）成分と（Ａ）成分と（Ｂ）成分との配合比について、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と合計に対する（Ｄ）成分の質量比（（Ｄ）／（（Ａ）＋（Ｂ）））が０．００５〜０．０５であると、液体柔軟剤組成物の保存中にカチオン界面活性剤（（Ａ）成分）中のエステル部分が加水分解することを抑制し、液体柔軟剤組成物の柔軟性付与効果をより高くすることができるので好ましい。
【００５１】
〔（Ｅ）成分〕
（Ｅ）成分は香料である。香料は液体柔軟剤組成物自体及び／又は繊維製品に香気を付与するために配合される。
香料としては、液体柔軟剤組成物へ配合できることが知られているものを特に制限なく用いることができる。例えば、使用できる香料原料のリストは、様々な文献、例えば「Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ 」，Ｖｏｌ．Ｉａｎｄ II，Ｓｔｅｆｆｅｎ Ａｒｃｔａｎｄｅｒ，Ａｌｌｕｒｅｄ Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９４）および「合成香料 化学と商品知識」、印藤元一著、化学工業日報社（１９９６）および「Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｏｆ Ｎａｔｕｒａｌ Ｏｒｉｇｉｎ 」，Ｓｔｅｆｆｅｎ Ａｒｃｔａｎｄｅｒ，Ａｌｌｕｒｅｄ Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９４）および「香りの百科」、日本香料協会編、朝倉書店（１９８９）および「Ｐｅｒｆｕｍｅｒｙ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｖ．３．３」，Ｂｏｅｌｅｎｓ Ａｒｏｍａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ Ｓｅｒｖｉｃｅ（１９９６）および「Ｆｌｏｗｅｒ ｏｉｌｓ ａｎｄ Ｆｌｏｒａｌ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ Ｉｎ Ｐｅｒｆｕｍｅｒｙ」，Ｄａｎｕｔｅ Ｌａｊａｕｊｉｓ Ａｎｏｎｉｓ，Ａｌｌｕｒｅｄ Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９３）等に記載されている。
【００５２】
下記の香料成分（Ｅ−１）、（Ｅ−２）、（Ｅ−３）及び（Ｅ−４）は、本発明の液体柔軟剤組成物で処理した繊維（衣類）の乾燥後の残香感を高めることができるので好ましい。
（Ｅ−１）：アンブロキサン、ボアザンブレンフォルテ、アンバーコア、カラナール及びアンブリノールからなる群から選択される少なくとも１種の香料成分
（Ｅ−２）：パチョリオイル、ジャバノール、ポリサントール及びイソボルニルシクロヘキサノールからなる群から選択される少なくとも１種の香料成分
（Ｅ−３）：イソイースーパー及びベルトフィックスからなる群から選択される少なくとも１種の香料成分
（Ｅ−４）：クマリン、９−デセノール及びダマスコン類（例えば、α−ダマスコン、β−ダマスコン及びδ−ダマスコン）からなる群から選択される少なくとも１種の香料成分
（Ｅ−１）〜（Ｅ−４）は１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。また、上記の成分がそのまま使用されていても良いし、最終的に上記成分が放出される形態（例えば、香料前駆体やカプセル香料等）のものでも良い。
【００５３】
香料成分のその他の具体例としては、例えば、以下のものが挙げられる。
炭化水素系の香料成分として、例えばリモネン、α−ピネン、β−ピネン、ターピノレンなどが挙げられる。
アルコール系の香料成分として、例えばリナロール、ゲラニオール、シトロネロール、ジヒドロミルセノール、ターピネオール、ｌ−メントール、ボルネオール、フェニルエチルアルコール、チモール、オイゲノールなどが挙げられる。
エーテル系の香料成分として、例えば１，８−シネオール、ローズオキサイド、アネトール、エストラゴールなどが挙げられる。
アルデヒド系の香料成分として、例えばウンデシルアルデヒド、ドデシルアルデヒド、シトラール、シトロネラール、ヒドロキシシトロネラール、リラール、デュピカール、ベンズアルデヒド、シンナミックアルデヒド、ヘキシルシンナミックアルデヒド、アニスアルデヒド、クミンアルデヒド、シクラメンアルデヒド、リリアール、ヘリオトロピン、ヘリオナール、バニリンなどが挙げられる。
ケトン系の香料成分として、例えばα−イオノン、β−イオノン、α−イソメチルイオノン、ダイナスコン、マルトール、ジヒドロジャスモン、シスジャスモン、ラズベリーケトンなどが挙げられる。
エステル系の香料成分として、例えば酢酸シス−３−ヘキセニル、酢酸リナリル、酢酸ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキシル、酢酸トリシクロデセニル、酢酸ベンジル、酢酸フェニルエチル、２−メチル酢酸エチル、ジヒドロジャスモン酸メチル、メチルフェニルグリシド酸エチル、フルテートなどが挙げられる。
ラクトン系の香料成分として、例えばγ−ノナラクトン、γ−デカラクトン、γ−ウンデカラクトンなどが挙げられる。
ムスク系の香料成分としては、例えばガラクソリド（Ｇａｌａｘｏｌｉｄｅ）、シクロペンタデカノリド、エチレンブラシレート、６−アセチルヘキサテトラリン、ヘキサメチルヘキサヒドロシクロペンタベンゾピランなどが挙げられる。
【００５４】
（Ｅ）成分は市場において容易に入手可能であるか、又は、公知の方法によって合成可能である。
【００５５】
（Ｅ）成分は１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
【００５６】
（Ｅ）成分の含量は配合目的を達成できる限り特に限定されないが、液体柔軟剤組成物の総質量に対して０．１〜５質量％、好ましくは０．５〜１質量％である。
【００５７】
〔（Ｆ）成分〕
【００５８】
（Ｆ）成分は防腐剤である。防腐剤は、主に、液体柔軟剤組成物の防腐力及び殺菌力を強化して、長期保存中の防腐性を保つために配合することができる。
防腐剤としては、当該技術分野で知られているものを特に制限なく用いることができる。具体的には、イソチアゾロン系の有機硫黄化合物、ベンズイソチアゾロン系の有機硫黄化合物、安息香酸類、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール等が挙げられる。
イソチアゾロン系の有機硫黄化合物の例としては、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−ブチル−３−イソチアゾロン、２−ベンジル−３−イソチアゾロン、２−フェニル−３−イソチアゾロン、２−メチル−４，５−ジクロロイソチアゾロン、５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンや、これらの混合物などが挙げられる。なかでも、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンが好ましく、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとの混合物がより好ましく、前者が約７７質量％と後者が約２３質量％との混合物（例えば、商品名：ケーソンＣＧ／ＩＣＰ）が特に好ましい。
ベンズイソチアゾロン系の有機硫黄化合物の例としては、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンや、２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オンや、類縁化合物としてのジチオ−２，２−ビス（ベンズメチルアミド）や、これらの混合物などが挙げられる。中でも、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンが特に好ましい。
安息香酸類の例としては、安息香酸又はその塩、パラヒドロキシ安息香酸又はその塩、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ブチルや、パラオキシ安息香酸ベンジル等が挙げられる。
防腐剤の含量は配合目的を達成できる限り特に限定されないが、液体柔軟剤組成物の総質量に対して０．００１〜１質量％であることが好ましい。配合量が０．００１〜１質量％であると、防腐剤の配合効果を充分に発現させることができる。
【００５９】
〔高度分岐環状デキストリン〕
高度分岐環状デキストリンは、（Ａ）成分の加水分解を更に抑制することや、保存後の液体柔軟剤組成物で処理した繊維（特に肌着）の肌触りを高めることや、更に繊維へ消臭性及び防臭性を付与するために配合することができる。
高度分岐環状デキストリンとは、内分岐環状構造部分と外分岐構造部分とを有する、重量平均重合度が５０から１００００の範囲にあるグルカンをいう。
内分岐環状構造部分と外分岐構造部分とを有するグルカンは、高度分岐環状デキストリン又はクラスターデキストリンとも呼ばれている物質である。
高度分岐環状デキストリンは、１つの内分岐環状構造部分に複数（例えば、１００個）の非環状のグルコース鎖（外分岐構造部分）が結合した構造を有している。
内分岐環状構造部分とは、α−１，４−グルコシド結合とα−１，６−グルコシド結合とで形成される環状構造部分をいう。高度分岐環状デキストリンの内分岐環状構造部分は１０〜１００個程度のグルコースで構成されている。すなわち、内分岐環状構造部分の重合度は１０〜１００の範囲である。
外分岐構造部分とは、該内分岐環状構造部分に結合した非環状構造部分をいう。高度分岐環状デキストリンの外分岐構造部分を構成する非環状グルコース鎖における平均重合度は１０〜２０である。但し、１本の非環状グルコース鎖における重合度は４０以上であってもよい。
高度分岐環状デキストリンにおけるグルコースの重量平均重合度は５０〜１００００、具体的には５０〜５０００の範囲、更に具体的には２５００程度である。
また、本発明における高度分岐環状デキストリンの分子量は３万〜１００万程度の範囲である。
【００６０】
かかる構造及び重合度（分子量）を有する高度分岐環状デキストリンは、グルコースの重合度が６〜８の一般的なシクロデキストリンであるα−シクロデキストリン（重合度６）、β−シクロデキストリン（重合度７）や、γ−シクロデキストリン（重合度８）とは相違する物質である。
【００６１】
高度分岐環状デキストリンは、例えば、デンプンを原料として、ブランチングエンザイムという酵素を作用させて製造することができる。
原料であるデンプンは、グルコースがα−１、４−グルコシド結合によって直鎖状に結合したアミロースと、α−１，６−グルコシド結合によって複雑に分岐した構造をもつアミロペクチンからなる。アミロペクチンは、クラスター構造が多数連結された巨大分子である。
使用酵素であるブランチングエンザイムは、動植物や微生物中に広く見いだされるグルカン鎖転移酵素である。ブランチングエンザイムは、アミロペクチンのクラスター構造の継ぎ目部分に作用し、これを環状化する反応を触媒する。
【００６２】
高度分岐環状デキストリンの具体例としては、特開平８−１３４１０４号公報に記載の、内分岐環状構造部分と外分岐構造部分とを有する、重合度が５０から１００００の範囲にあるグルカンが挙げられる。本発明において、高度分岐環状デキストリンは、特開平８−１３４１０４号公報の記載を参酌して理解され得る。
【００６３】
高度分岐環状デキストリンは前述の通り製造することができ、また、市場において容易に入手可能である。高度分岐環状デキストリンの市販品としては、グリコ栄養食品株式会社の「クラスターデキストリン」（登録商標）が挙げられる。
【００６４】
高度分岐環状デキストリンは１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
【００６５】
高度分岐環状デキストリンの含量は配合目的を達成できる量である限り特に限定されないが、液体柔軟剤組成物の総質量に対し、好ましくは０．０１〜１０質量％、より好ましくは０．０５〜５質量％、さらに好ましくは０．１〜２質量％である。配合量が０．０１質量％以上であると、配合効果（特に、繊維への消臭性及び防臭性の付与効果）を充分に発現させることができる。配合量が１０質量％以下であると、液体柔軟剤組成物の粘度上昇を抑制して、容器からの排出性や、洗濯機の投入口への入れやすさ等の使用性を良好に保つことができる。
【００６６】
〔染料及び／又は顔料〕
染料及び／又は顔料は、液体柔軟剤組成物の外観を向上するために配合できる。
染料及び顔料としては、当該技術分野で汎用の染料及び顔料を特に制限なく用いることができる。添加できる染料の具体例は、例えば、染料便覧（有機合成化学協会編，昭和４５年７月２０日発行，丸善株式会社）などに記載されている。
液体柔軟剤組成物の保存安定性や繊維に対する染着性をより向上させる観点からは、分子内に水酸基、スルホン酸基、アミノ基及びアミド基から選ばれる少なくとも１種類の官能基を有する酸性染料が好ましく、赤色系又は黄色系の水溶性染料がより好ましい。赤色系の水溶性染料としてはアシッドレッドが挙げられる。黄色系の水溶性染料としてはアシッドイエローが挙げられる。
【００６７】
染料及び顔料はそれぞれ１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
【００６８】
染料及び／又は顔料の含量は配合目的を達成できる量である限り特に限定されないが、液体柔軟剤組成物の総質量に対し、好ましくは０．０００１〜０．００５質量％、より好ましくは０．０００１〜０．００３質量％である。
【００６９】
〔水〕
液体柔軟剤組成物は、好ましくは液体の水性組成物であり、水を含むことが好ましい。
水としては、水道水、イオン交換水、純水や、蒸留水等を特に制限なく用いることができる。中でもイオン交換水が好適である。
水の含量は特に制限されないが、液体柔軟剤組成物の総質量に対して、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上である。配合量が５０質量％以上であると、液体柔軟剤組成物のハンドリング性を良好なものとすることができる。
【００７０】
〔紫外線吸収剤〕
紫外線吸収剤は、主に、紫外線による変色防止から液体柔軟剤組成物を防御するために配合する。
紫外線吸収剤とは、紫外線を吸収し、赤外線や可視光線等に変換して放出する成分である。
紫外線吸収剤としては、当該技術分野で知られているものを特に制限なく用いることができる。具体的には、アミノ安息香酸誘導体（例えば、ｐ−アミノ安息香酸、ｐ−アミノ安息香酸エチル、ｐ−アミノ安息香酸グリセリルや、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸アミル等）、サリチル酸誘導体（例えば、サリチル酸エチレングリコール、サリチル酸ジプロピレングリコール、サリチル酸オクチルや、サリチル酸ミリスチル等）、ケイ皮酸誘導体（ジイソプロピルケイ皮酸メチル、ｐ−メトキシケイ皮酸エチル、ｐ−メトキシケイ皮酸イソプロピル、ｐ−メトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシルや、ｐ−メトキシケイ皮酸ブチル等）、ベンゾフェノン誘導体（例えば、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸や、２、２'−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等）、アゾール系化合物（例えば、ウロカニン酸や、ウロカニン酸エチル等）や、４−ｔ−ブチル−４'−メトキシベンゾイルメタン等が挙げられる。
紫外線吸収剤の配合量は、配合効果を発現させることができる量である限り特に限定されない。
【００７１】
〔抗菌剤〕
抗菌剤は、処理した繊維上での菌の増殖を抑え、更には微生物の分解物由来の嫌なにおいの発生を抑えるために配合することができる。
抗菌剤とは、処理した繊維上での菌の増殖を抑え、更には微生物の分解物由来の嫌なにおいの発生を抑える効果を有する成分である。
抗菌剤としては、当該技術分野で知られているものを特に制限なく用いることができる。具体例としては、四級アンモニウム塩（塩化ベンザルコニウム、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド）などのカチオン性殺菌剤、ダイクロサン、トリクロサン、ビス−（２−ピリジルチオ−１−オキシド）亜鉛、ポリヘキサメチレンビグアニジン塩酸塩、８−オキシキノリンや、ポリリジン等が挙げられる。
抗菌剤の配合量は、配合効果を発現させることができる量である限り特に限定されない。
【００７２】
〔その他の任意成分〕
本発明の液体柔軟剤組成物には、前述の任意成分以外の成分を任意に配合することができる。具体例としては、液体柔軟剤組成物の香気や色調の安定性を向上させるための酸化防止剤や還元剤、乳濁剤（ポリスチレンエマルジョンなど）、不透明剤、縮み防止剤、洗濯じわ防止剤、形状保持剤、ドレープ性保持剤、アイロン性向上剤、酸素漂白防止剤、増白剤、白化剤、布地柔軟化クレイ、帯電防止剤、移染防止剤（ポリビニルピロリドンなど）、高分子分散剤、汚れ剥離剤、スカム分散剤、蛍光増白剤（４，４−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニルジナトリウム（チバスペシャルティケミカルズ製チノパールＣＢＳ−Ｘ）など）、染料固定剤、退色防止剤（１，４−ビス（３−アミノプロピル）ピペラジンなど）、染み抜き剤、繊維表面改質剤（セルラーゼ、アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼや、ケラチナーゼなどの酵素）、抑泡剤、水分吸放出性など絹の風合い・機能を付与する成分（シルクプロテインパウダー、それらの表面改質物、乳化分散液、具体的にはＫ−５０、Ｋ−３０、Ｋ−１０、Ａ−７０５、Ｓ−７０２、Ｌ−７１０、ＦＰシリーズ（出光石油化学）、加水分解シルク液（上毛）、シルクゲンＧソルブルＳ（一丸ファルコス））や、汚染防止剤（アルキレンテレフタレート及び／又はアルキレンイソフタレート単位とポリオキシアルキレン単位とからなる非イオン性高分子化合物、例えば、互応化学工業製ＦＲ６２７、クラリアントジャパン製ＳＲＮ−１００など）などが挙げられる。
【００７３】
〔液体柔軟剤組成物のｐＨ〕
液体柔軟剤組成物のｐＨは特に限定されないが、保存経日に伴う（Ａ）成分の加水分解をより抑制する等の観点から、２５℃におけるｐＨが１〜６の範囲内であることが好ましく、２〜４の範囲内であることがより好ましい。
ｐＨ調整を行う場合、ｐＨ調整には、塩酸、硫酸、リン酸、アルキル硫酸、安息香酸、パラトルエンスルホン酸、クエン酸、リンゴ酸、コハク酸、乳酸、グリコール酸、ヒドロキシエタンジホスホン酸、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸、ジメチルアミン等の短鎖アミン化合物、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩や、アルカリ金属珪酸塩などのｐＨ調整剤を用いることができる。
【００７４】
〔液体柔軟剤組成物の粘度〕
液体柔軟剤組成物の粘度は、その使用性を損なわない限り特に限定されないが、１０００ｍＰａ・ｓ未満であることが好ましい。
保存経日による粘度上昇を考慮すると、製造直後の粘度は８００ｍＰａ・ｓ未満であるのがより好ましく、５００ｍＰａ・ｓ未満であるのがさらに好ましい。製造直後の粘度が８００ｍＰａ・ｓ未満であると、洗濯機への投入の際のハンドリング性等の使用性が良好である。使用性の観点からは粘度の下限は特に制限されない。
液体柔軟剤組成物の粘度とは、Ｂ型粘度計（ＴＯＫＩＭＥＣ社製、Ｂ型粘度計）を用いて２５℃にて測定される値をいう。
【００７５】
〔液体柔軟剤組成物の製造方法〕
液体柔軟剤組成物の製造方法は特に限定されない。液体柔軟剤組成物の公知の製造方法、例えば、主剤としてカチオン界面活性剤を用いる従来の液体柔軟剤組成物の製造方法と同様の方法により製造することができる。
例えば、（Ａ）成分、（Ｃ−２）成分及び（Ｅ）成分を含む油相と、水を含む水相とを、（Ａ）成分の融点以上の温度条件下（例えば、５０〜６０℃）で混合して乳化物を調製し、その後、（Ｄ）成分と、（Ｃ−１）成分で乳化して得られた（Ｂ）成分とを添加して、混合することにより液体柔軟剤組成物を製造することができる。
油相は、（Ａ）成分の融点以上の温度で、（Ａ）成分と（Ｃ−２）成分とを混合し、必要に応じてその他の成分とを更に混合することにより調製することができる。
水相は、水と、必要に応じてその他成分とを混合することにより調製できる。
（Ｂ）成分の添加時期は特に制限されないが、（Ｃ−１）成分で乳化して得た（Ｂ）成分を上記油相と水相との乳化物へ添加すると、（Ｂ）成分を液体柔軟剤組成物中により均一に分散させることができ、更に液体柔軟剤組成物の低温安定性がより向上するので好ましい。なお、（Ｂ）成分は水相へ添加してもよい。
（Ｄ）成分の添加時期は特に制限されないが、水相と油相との混合後に得られる乳化物へ添加することが好ましい。
（Ｃ−２）成分の添加時期は特に制限されないが、油相調製時に添加することが好ましい。
（Ｃ−１）成分の添加時期は特に制限されないが、前述した（Ｂ）成分である乳化物を調製する際に添加することが好ましい。
なお、（Ｃ−１）成分で乳化して得られた（Ｂ）成分を油相と水相からなる乳化分散物に添加する場合は、４０℃以下で添加することが望ましい。４０℃以下で添加すると液体柔軟剤組成物の初期外観をより向上させることができる。
（Ｅ）成分を添加する場合、添加時期は特に制限されないが、油相調製時に添加することが好ましい。
高度分岐環状デキストリンを添加する場合、添加時期は特に制限されないが、水相に溶解させるか、油相と水相により乳化分散させた後に、水に溶解させた高度分岐環状デキストリン成分を添加することが好ましい。
染料及び／又は顔料を添加する場合、添加時期は特に制限されないが、水相に溶解させることが好ましい。
【００７６】
最も好ましい製造方法としては、（Ａ）成分及び（Ｃ−２）成分を含む油相を、水相（水溶性物質が溶解していてもよい）で乳化分散させて乳化物を調製し、その後（Ｄ）成分と、（Ｃ−１）成分で乳化して得た（Ｂ）成分を添加する工程を含む方法が挙げられる。この製造方法では添加工程を４０℃以下、好ましくは５〜３５℃で行うことが好ましい。
【００７７】
〔液体柔軟剤組成物の使用方法〕
液体柔軟剤組成物の使用方法に特に制限はなく、一般の液体柔軟剤と同様の方法で使用できる。例えば、洗濯のすすぎの段階ですすぎ水へ液体柔軟剤組成物を溶解させて繊維製品を処理する方法や、液体柔軟剤組成物をたらいのような容器中の水に溶解させ、更に繊維製品を入れて浸漬処理する方法がある。
なお、洗濯のすすぎ回数に関わらず、本発明の液体柔軟剤組成物は充分な処理効果を発揮することができる。
液体柔軟剤組成物の使用量は使用目的を達成できる量であれば特に制限されないが、例えば、衣料に対し、（Ａ）＋（Ｂ）成分の衣料１ｇに対する濃度が、０．０５％〜０．５％となるような量で使用するのが好ましい。
処理対象となる繊維製品の種類に特に制限なく、綿等の天然繊維製品や、ポリエステル等の化学繊維製品のいずれに対しても、充分な処理効果を発揮することができる。
【実施例】
【００７８】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
尚、実施例及び比較例において、各成分の配合量はすべて質量％（指定のある場合を除き、純分換算）を示す。
【００７９】
実施例及び比較例の液体柔軟剤組成物の調製に用いた成分及び調製方法を以下に説明する。
【００８０】
〔（Ａ）成分〕
下記の成分を使用した。
Ａ−１：カチオン界面活性剤（特開２００３−１２４７１の実施例４に記載の化合物）
Ａ−１は、一般式（Ａ-III）で表される化合物の４級化物と一般式（Ａ-IV）で表される化合物の４級化物と一般式（Ａ-V）で表される化合物（各式中、Ｒ1は炭素数１５又は１７のアルキル基又はアルケニル基であり、飽和脂肪酸／不飽和脂肪酸の質量比が６０／４０であり、不飽和部分のシス体／トランス体＝７５／２５（質量比）である）をジメチル硫酸で４級化したものを含むもの（分子量７９８．６）。
【００８１】
〔（Ｂ）成分〕
下記の成分を使用した。
シリコーンオイルの乳化手順は後記する。乳化物の平均粒子径は下記の手順で求めた。
乳化物を純水で１００倍希釈したものを測定サンプルとし、乳化物が水中に分散した後に測定を実施した。測定は、ＡＬＶ−ＣＧＳ３（動的・静的光散乱測定装置）を用い、波長５３２ｎｍ、ＲＩ１３３２、Ｖｉｓｃ０．８９、温度２９８．１５Ｋ、Ａｎｇｌｅ９０°の条件にて行った。データをキュムラント法で解析して平均粒子径を算出した。
Ｂ−１−１：アミノ変性シリコーンのオイル  ＫＦ−８６４（信越化学工業（株）社製）の乳化物（平均粒子径：５００ｎｍ）。
ＫＦ−８６４は、側鎖変性タイプのアミノ変性シリコーンのオイル（２５℃における動粘度：１７００ｍｍ2／ｓ。アミノ当量：３８００ｇ／ｍｏｌ。一般式（Ｂ）で表される化合物）であった。
Ｂ−１−２：ＫＦ−８６４の乳化物（平均粒子径：１００ｎｍ）。
Ｂ−１−３：ＫＦ−８６４の乳化物（平均粒子径：２００ｎｍ）。
Ｂ−１−４：ＫＦ−８６４の乳化物（平均粒子径：８００ｎｍ）。
Ｂ−１−５：ＫＦ−８６４の乳化物（平均粒子径：１０００ｎｍ）。
Ｂ−２：アミノ変性シリコーンのオイル  ＫＦ−８６１（信越化学工業（株）社製）の乳化物（平均粒子径：５００ｎｍ）。
ＫＦ−８６１は、側鎖変性タイプのアミノ変性シリコーンのオイル（２５℃における動粘度：３５００ｍｍ2／ｓ。アミノ当量：２０００ｇ／ｍｏｌ。一般式（Ｂ）で表される化合物）であった。
Ｂ’−１：ジメチルシリコーン  ＫＦ−９６−５０００ＣＳ（信越化学工業（株）社製）の乳化物（平均粒子径：５００ｎｍ）。
ＫＦ−９６−５０００ＣＳはアミノ変性シリコーンではないので、Ｂ’−１は比較例で使用した。
Ｂ’−２：ＫＦ−８６４の乳化物（平均粒子径：３０ｎｍ）。
Ｂ’−２は乳化物の粒子径が３０ｎｍであるので、比較例で使用した。
Ｂ’−３：ＫＦ−８６４の未乳化物
Ｂ’−３は乳化物ではないので、比較例で使用した。
【００８２】
〔（Ｃ−１）成分〕
下記の成分を使用した。
Ｃ−１−１：炭素数１０の直鎖アルコールにエチレンオキサイドを２３モル付加してなるポリオキシエチレンアルキルエーテル（平均付加モル数：２３）（花王（株）製、エマルゲン１２３Ｐ）
Ｃ−１−２：炭素数１１の分岐鎖アルコールにエチレンオキサイドを８モル付加してなるポリオキシエチレンアルキルエーテル（平均付加モル数：８）（花王（株）製、エマルゲン１１０８）
Ｃ−１−３：炭素１０の直鎖アルコールにエチレンオキサイドを４モル付加してなるポリオキシエチレンアルキルエーテル（平均付加モル数：４）（花王（株）製、エマルゲン１０４Ｐ）
【００８３】
〔（Ｃ−２）成分〕
下記の成分を使用した。
Ｃ−２−１：１級イソトリデシルアルコール（炭素数１３）にエチレンオキシドを６０モル付加してなるポリオキシエチレンアルキルエーテル（平均付加モル数：６０）（ＢＡＳＦ社製のルテンゾールＴＯ３にエチレンオキサイドを付加させたもの）
Ｃ−２―２：１級イソトリデシルアルコール（炭素数１３）にエチレンオキシドを４０モル付加してなるポリオキシエチレンアルキルエーテル（平均付加モル数：４０）（ＢＡＳＦ社製のルテンゾールＴＯ３にエチレンオキサイドを付加させたもの）
【００８４】
〔（Ｄ）成分〕
下記の成分を使用した。
Ｄ−１：塩化カルシウム（和光純薬株式会社製）
【００８５】
〔（Ｅ）成分〕
下記表の組成を有する香料組成物Ｅ−１を使用した。表中の数値は、香料組成物の総質量に対する香料の含量（単位：質量％）である。
2019214799.tif 000004
【００８６】
〔（Ｆ）成分〕
下記の成分を使用した。
Ｆ−１：１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（クラリアントジャパン株式会社。商品名：Ｎｉｐａｃｉｄｅ ＢＩＴ ２０）
Ｆ−２：イソチアゾロン液（Ｒｏｈｍ＆Ｈａａｓ社。商品名：ケーソンＣＧ−ＩＣＰ）
【００８７】
〔液体柔軟剤組成物の調製〕
後記の表１に示す組成を有する液体柔軟剤組成物を調製した。表１中、各成分の数値の単位は、液体柔軟剤組成物の総質量に対する質量％である。各液体柔軟剤組成物のpH（２５℃）は2.5、粘度は20〜40mPa・sの範囲内であった。また、表１中、「（Ｃ−１）／（Ｂ）」は、（Ｃ−１）成分と（Ｂ）成分との質量比（（Ｃ−１）／（Ｂ））を示す。
〔実施例１〜１８及び２０、並びに比較例１、２及び４〕
本例では、（Ｂ）成分調製用の乳化剤として（Ｃ−１）成分を使用した。シリコーンオイルと（Ｃ−１）成分とを室温下で高速混合し、イオン交換水を添加し、更に１０分間攪拌することで乳化物を調製した。イオン交換水は、シリコーンオイル含量が乳化物の総質量に対して３０質量％となるように加えた。
各乳化物の粒子径の制御は、高速混合の回転数の調節により行った。
得られた（Ｂ）成分を用い、以下の手順にて液体柔軟剤組成物を調製した。
（Ａ）成分、（Ｃ−２）成分及び（Ｅ）成分を、（Ａ）成分の融点以上の温度下で混合して油相を得た。別途、イオン交換水と（Ｆ）成分とを混合して水相を得た。油相と水相とを、（Ａ）成分の融点以上の温度下で混合して乳化物を得た。得られた乳化物に（Ｄ）成分と（Ｂ）成分とを３０℃下で添加し、混合して液体柔軟剤組成物を得た。
〔実施例１９〕
本例では、（Ｂ）成分調製用の乳化剤として塩化ステアリルトリメチルアンモニウム塩、を使用した。シリコーンオイルと塩化ステアリルトリメチルアンモニウム塩とを室温下で高速混合し、イオン交換水を添加し、更に１０分間攪拌することで乳化物を調製した。イオン交換水は、シリコーンオイル含量が乳化物の総質量に対して３０質量％となるように加えた。
得られた（Ｂ）成分を用い、以下の手順にて液体柔軟剤組成物を調製した。
（Ａ）成分、（Ｃ−１）成分、（Ｃ−２）成分及び（Ｅ）成分を、（Ａ）成分の融点以上の温度下で混合して油相を得た。別途、イオン交換水と（Ｆ）成分とを混合して水相を得た。油相と水相とを、（Ａ）成分の融点以上の温度下で混合して乳化物を得た。得られた乳化物に（Ｄ）成分と（Ｂ）成分とを添加し、混合して液体柔軟剤組成物を得た。
〔比較例３〕
本例では、シリコーンオイル（Ｂ−３）を乳化せずに使用した。
（Ａ）成分、（Ｂ−３）成分、（Ｃ−１）成分、（Ｃ−２）成分、及び（Ｅ）成分を、（Ａ）成分の融点以上の温度下で混合して油相を得た。別途、水と（Ｆ）成分とを混合して水相を得た。油相と水相とを、（Ａ）成分の融点以上の温度下で混合して乳化物を得た。得られた乳化物に（Ｄ）成分を添加し、混合して液体柔軟剤組成物を得た。
【００８８】
調製した各液体柔軟剤組成物を、柔軟性付与効果、低温安定性及び凍結復元性について評価した。
【００８９】
〔柔軟性付与効果〕
（評価用布の前処理）
市販のストッキング（Ｔａｂｉｏ社製）を、市販洗剤「トッププラチナクリア」（ライオン（株）製）により二槽式洗濯機（東芝製ＶＨ−３０Ｓ）を用いて、前処理（標準洗剤使用量、浴比３０倍、４５℃の水道水での洗浄１０分間と、続く注水すすぎ１０分間とのサイクルを２回）を３回行った。
（評価用布の柔軟処理）
前処理洗浄したストッキング７００ｇを、全自動洗濯機（東芝製ＡＷ−８Ｖ２）中、市販洗剤「トップＮＡＮＯＸ」（ライオン（株）製）を用い洗濯処理に付した（洗剤使用量：標準。標準コース（すすぎ２回設定）。浴比３０倍。２５℃の水道水）。２回目のすすぎ開始時に液体柔軟剤組成物を自動投入した。洗濯終了後、ストッキングを取出し、２０℃、４０％ＲＨの恒温恒湿条件で一晩保管し、翌日に下記の評価を行った。
（評価）
液体柔軟剤組成物の柔軟性付与効果を、保管後のストッキングのすべりやすさを指標に評価した。具体的には、柔軟処理によりストッキングにもたらされたすべりやすさについて、専門パネラー５名が官能一対比較を行った。対照には、ライオン（株）製「ふんわりソフラン」を用いて上記と同様に柔軟処理したストッキングを使用した。評価は、以下の基準に従って実施した。専門パネラー５名の評価点数の平均点をとり、平均点４．５点以上を◎、３．５点以上４．５点未満を○、３．０点以上３．５点未満を△、３．０点未満を×とした。結果を表１の「肌触り」欄に示す。◎、○、△を合格であると判定した。
＜評価基準＞
５：対照よりもかなりすべりやすい
４：対照よりもややすべりやすい
３：対照と同等
２：対照よりもややすべりにくい
１：対照よりもかなりすべりにくい
【００９０】
〔低温安定性〕
液体柔軟剤組成物１００ｍｌをガラス瓶に入れて密栓し、５℃の恒温槽にて３ヶ月間保管した。保存後の外観を、以下の基準に従い評価した。結果を表１の「低温安定性」欄に示す。外観上問題がない○と△を合格と判定した。
＜評価基準＞
○：外観上問題はない（均一）
△：分離がうっすら見られる
×：分離が見られる
【００９１】
〔凍結復元性〕
軽量ガラスビン（ＰＳ−Ｎｏ．１１、田沼硝子工業所製）に液体柔軟剤組成物８０ｍＬ入れて密栓したものを評価用サンプルとした。
評価用サンプルを、−１５℃で４０時間保持（凍結）し、その後２５℃で８時間保持（溶解）する凍結溶解サイクルを３回繰り返した。
前記凍結溶解サイクルに付した後の評価用サンプルを、全自動洗濯機（東芝製ＡＷ−８Ｖ２）の自動投入口に３０ｇ入れて洗濯処理を行った（標準コース（すすぎ２回設定）。浴比３０倍。２５℃の水道水）。
洗濯終了後の投入口の状態を、下記基準に従って、専門パネラー８名が目視評価した。
＜評価基準＞
３点：投入口に何も残らず、問題なく使用できる
２点：投入口にわずかに液体柔軟剤組成物が残っているが、問題ない
１点：投入口に液体柔軟剤組成物が残っており、自動投入ができていない
凍結復元性（凍結復元後の使用性）を、専門パネラー８名の平均点（小数点第１位まで算出）に基づき、下記基準に従って判定した。結果を表１の「凍結復元後の使用性」欄に示す。商品価値上、○及び△を合格とした。
＜判定基準＞
○：２．５点以上３点未満
△：２点以上２．５点未満
×：２点未満
【産業上の利用可能性】
【００９２】
本発明は柔軟剤分野において利用可能である。
【００９３】
【表１】
2019214799.tif 000005