(57)【要約】【課題】パーマネントやヘアカラーの処理をした後の毛髪及び／又は頭皮に残留する処理剤の成分を効率的に除去することができる、パーマネント処理及び／又はヘアカラー処理の後処理剤を提供する。【解決手段】パーマネント処理剤及びヘアカラー処理剤のうち少なくとも１種の処理剤で毛髪及び／又は頭皮を処理した後の該毛髪及び／又は頭皮に適用するための後処理剤において、加水分解型タンニンを含有する。加水分解型タンニンとしては、タラタンニン又は五倍子タンニンであることが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
パーマネント処理剤及びヘアカラー処理剤のうち少なくとも１種の処理剤で毛髪及び／又は頭皮を処理した後の該毛髪及び／又は頭皮に適用するための後処理剤であって、加水分解型タンニンを含有することを特徴とするパーマネント処理及び／又はヘアカラー処理の後処理剤。
【請求項２】
前記処理剤が、アルカリ剤、芳香族アミン、及び過酸化水素からなる群から選ばれた少なくとも１種の成分を含む請求項１記載のパーマネント処理及び／又はヘアカラー処理の後処理剤。
【請求項３】
前記処理剤がアルカリ剤を含み、前記加水分解型タンニンは、アルカリ剤を除去する成分として用いられる請求項１又は２記載のパーマネント処理及び／又はヘアカラー処理の後処理剤。
【請求項４】
前記処理剤が芳香族アミンを含み、前記加水分解型タンニンは、芳香族アミンを除去する成分として用いられる請求項１又は２記載のパーマネント処理及び／又はヘアカラー処理の後処理剤。
【請求項５】
前記処理剤が過酸化水素を含み、前記加水分解型タンニンは、過酸化水素を除去する成分として用いられる請求項１又は２記載のパーマネント処理及び／又はヘアカラー処理の後処理剤。
【請求項６】
前記加水分解型タンニンは、更に、活性酸素を除去する成分として用いられる請求項１〜５のいずれか１項に記載のパーマネント処理及び／又はヘアカラー処理の後処理剤。
【請求項７】
前記加水分解型タンニンが、タラタンニン及び五倍子タンニンのうち少なくとも１種の加水分解型タンニンである請求項１〜６のいずれか１項に記載のパーマネント処理及び／又はヘアカラー処理の後処理剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、パーマネント処理やヘアカラーの処理をした後の毛髪及び／又は頭皮に適用するための後処理剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
美容意識の高まりに伴い、パーマネントやヘアカラーをする人が増加している。パーマネントに使用する処理剤は、チオグリコール酸、システアミン等の還元剤とアルカリ剤とを含む第１剤と、臭素酸塩や過酸化水素等の酸化剤を含む第２剤から成り、第１剤の還元作用で毛髪内部のシスチン結合を切断し、第２剤の酸化作用で再結合させて毛髪にウェーブを与えるものである。
【０００３】
一方、一般的に行われるヘアカラー（白髪染め）で使用される処理剤は、ｐ−フェニレンジアミン、２，５−ジアミノトルエン、アミノフェノール等の芳香族アミンとアンモニア、エタノールアミン等のアルカリ剤とを含む第１剤と、過酸化水素等の酸化剤を含む第２剤とから成り、両者を混合して毛髪に塗布してアルカリ剤により毛髪のキューティクルを開き、毛髪内部に浸透した上記芳香族アミンが過酸化水素の作用で酸化カップリング反応を起こして色素を形成し、同時に、過酸化水素によりメラニン色素が漂白されて毛髪に所望の色調を与えるものである。
【０００４】
しかしながら、これらの処理を行った結果、パーマネント処理剤ないしヘアカラー処理剤により毛髪や頭皮が様々なダメージを受けることが問題となっていた。また、処理剤の成分による直接的なダメージとは別に、体内の酸化ストレスにより頭皮環境が影響を受け、髪質が悪化したり、抜け毛が促進されたりすることも問題とされていた。
【０００５】
例えば、毛髪にアルカリ剤が残留すると、キューティクルが開いたままとなってアミノ酸などの毛髪に必要な成分が外部に流出して毛髪の重量減少が起こり、毛髪のハリやコシが失われるという問題が生じ、また、ヘアカラーの耐久性が低下するといった問題がある。また、頭皮にアルカリ剤が残留すると、頭皮が炎症を起こしたり、毛根の細胞が損傷を受けたりするという問題がある。
【０００６】
また、ｐ−フェニレンジアミン、２，５−ジアミノトルエン、アミノフェノール等の芳香族アミンが頭皮に残留すると、頭皮が炎症を起こしたり、強いアレルギー反応を起こしたりすることが知られている。
【０００７】
更に、毛髪や頭皮に過酸化水素が残留すると、毛髪や頭皮のタンパク質および脂質に作用して細胞組織を破壊することが問題とされている。
【０００８】
一方、最近の研究で、毛根の細胞に酸化ストレスが加わると、毛乳頭細胞、毛母細胞およびメラノサイトの機能が低下して、髪質が劣化する、脱毛や白髪形成が促進される等の障害が起こることがわかってきた。
【０００９】
このような問題に対し、残留するパーマネント処理剤やヘアカラー処理剤を除去するために高い洗浄力の洗浄剤（界面活性剤）がある程度有効であるが、洗浄力が高いと、ヘアカラーで染着した色素が脱着してしまうというジレンマが生じ、パーマネント処理やヘアカラー処理後に発生する諸問題を同時に解決する技術が望まれていた。 
【００１０】
上記の諸問題を解決する方法として、例えば、特許文献１には、毛髪に塗布するパーマネント及びヘアカラー用の後処理剤において、植物性ヘマチンと、リン酸と、リン酸塩とを含有してなり、それによって、毛髪内部及び表面に付着したパーマネント処理薬剤及びヘアカラー処理薬剤の除去を可能としたことを特徴とするパーマネント及びヘアカラー用後処理剤が記載されている（特許文献１の請求項２参照）。
【００１１】
また、例えば、特許文献２には、果実、野菜及びそれらの搾汁から選ばれた少なくとも１種を含有する原料をカタラーゼ陽性微生物で発酵して得られる発酵物を有効成分として含有することを特徴とする毛髪用化粧料組成物が記載されており、その毛髪用化粧料組成物によれば、果実、野菜及びそれらの搾汁から選ばれた少なくとも１種を含有する原料をカタラーゼ陽性微生物で発酵して得られる発酵物を有効成分として含有しているので、該発酵物中に含まれるカタラーゼによる過酸化水素除去効果だけでなく、他の発酵産物による毛髪修復促進効果が期待でき、パーマをかけたり、毛髪の脱色や染色を行った際に、毛髪や頭皮に残留して毛髪を痛めたり、頭皮のかぶれ等の原因となる過酸化水素を安全に除去すると共に、痛んだ毛髪の修復を促進することができる毛髪用化粧料組成物であると記載されている（特許文献２の請求項１、段落０００１、００１２参照）。
【００１２】
一方、植物等の天然物から単離される、ポリフェノール類の１種であるタンニンが多数知られている。一般にタンニンは、タンパク質や多糖体などの高分子化合物、アルカロイドなどの塩基性化合物、重金属などに強い親和性を示し、それらとの複合体を形成しやすい性質を有している。タンニンの語源は、「皮なめし(tanning)」に由来している。生皮から皮革への皮なめし効果は、生皮のコラーゲンとタンニンとの相互作用(表面に難溶性複合体皮膜を形成)に基づくものである。タンニンは、天然皮革の鞣し、木材やダンボール用の接着剤、セラミックや粘土の添加剤、鉱物からの金属の浮揚剤、ボイラーのクリーニングや排水の浄化剤、ビールやワインの滓下げ剤等、幅広い用途で使われている。
【００１３】
タンニンやその構成成分である没食子酸には、抗酸化活性があり、種々、化粧料等に配合して利用することも行われている。また、それらの機能性を応用した化粧料として、特許文献３には染毛剤が記載され、特許文献４には養育毛剤が記載され、特許文献５にはシミ防止剤が記載され、特許文献６には美白剤が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】特開２０１０−１０５９６４号公報
【特許文献２】特開２００５−０１５４１５号公報
【特許文献３】特開２００１−２７０８１２号公報
【特許文献４】特開２００３−３２１３３０号公報
【特許文献５】特公平５−２８２０３号公報
【特許文献６】特開２００４−１７５６８８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
しかしながら、上述したように、パーマネントやヘアカラーの処理をした後の毛髪及び／又は頭皮には、アルカリ剤、ｐ−フェニレンジアミンなどの芳香族アミン、ならびに過酸化水素など、処理剤の種々の成分が残留し、これが原因となりのちに毛髪や頭皮に障害をきたすおそれがあるところ、特許文献１や特許文献２の技術では、これら成分を効率的に除去する効果に乏しかった。また、特許文献３〜６に記載の技術は、パーマネントやヘアカラー処理した後の毛髪及び／又は頭皮に適用するための後処理剤に関するものではなかった。
【００１６】
本発明は、上記従来技術に鑑みてなされたものであり、パーマネントやヘアカラーの処理をした後の毛髪及び／又は頭皮に残留する、主として、アルカリ剤、ｐ−フェニレンジアミンなどの芳香族アミン、ならびに過酸化水素を効率的に除去することができる、パーマネント処理及び／又はヘアカラー処理の後処理剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、上記課題を解決する成分として、加水分解型タンニンを見出すに至った。
【００１８】
すなわち、本発明は以下の構成を備えるものである。
［１］  パーマネント処理剤及びヘアカラー処理剤のうち少なくとも１種の処理剤で毛髪及び／又は頭皮を処理した後の該毛髪及び／又は頭皮に適用するための後処理剤であって、加水分解型タンニンを含有することを特徴とするパーマネント処理及び／又はヘアカラー処理の後処理剤。
［２］  前記処理剤が、アルカリ剤、芳香族アミン、及び過酸化水素からなる群から選ばれた少なくとも１種の成分を含む上記［１］記載のパーマネント処理及び／又はヘアカラー処理の後処理剤。
［３］  前記処理剤がアルカリ剤を含み、前記加水分解型タンニンは、アルカリ剤を除去する成分として用いられる上記［１］又は［２］記載のパーマネント処理及び／又はヘアカラー処理の後処理剤。
［４］  前記処理剤が芳香族アミンを含み、前記加水分解型タンニンは、芳香族アミンを除去する成分として用いられる上記［１］又は［２］記載のパーマネント処理及び／又はヘアカラー処理の後処理剤。
［５］  前記処理剤が過酸化水素を含み、前記加水分解型タンニンは、過酸化水素を除去する成分として用いられる上記［１］又は［２］記載のパーマネント処理及び／又はヘアカラー処理の後処理剤。
［６］  前記加水分解型タンニンは、更に、活性酸素を除去する成分として用いられる上記［１］〜［５］のいずれか１項に記載のパーマネント処理及び／又はヘアカラー処理の後処理剤。
［７］  前記加水分解型タンニンが、タラタンニン及び五倍子タンニンのうち少なくとも１種の加水分解型タンニンである上記［１］〜［６］のいずれか１項に記載のパーマネント処理及び／又はヘアカラー処理の後処理剤。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、加水分解型タンニンを用いることで、パーマネントやヘアカラーの処理をした後の毛髪及び／又は頭皮に残留する、アルカリ剤、ｐ−フェニレンジアミンなどの芳香族アミン、ならびに過酸化水素を効率的に除去することができる。また、加水分解型タンニンは、酸化ストレスを引き起こす活性酸素の分解にも著効を示すことから、酸化ストレスの緩和を同時に行うことにより、総合的な毛髪及び頭皮の環境改善が可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
タンニンは、化学構造的に縮合型タンニンと加水分解型タンニンに分類されるが、本発明に好ましく用いられるタンニンは加水分解型に属するタンニンである。一方、縮合型タンニンでは、後述の実施例で示されるように、本発明が企図する効果に乏しい。なお、加水分解型タンニンは、加水分解により没食子酸を遊離するタンニンと定義されることがある（参照：有機合成化学協会誌、２００４、６２、９４-１０１）。また、稀塩酸中で煮沸したとき、縮合型タンニンは不溶性の沈殿を生じる一方、加水分解型に属するタンニンは加水分解して、水溶性の没食子酸を生じる、と定義されることもある。
【００２１】
本発明に用いられる加水分解型タンニンとしては、加水分解型に属するタンニンでればよく、特に制限はない。例えば、タラタンニン、チェストナットタンニン、ミラボラムタンニン、五倍子タンニン（タンニン酸）、オークタンニン、茶タンニン等が挙げられる。これらの１種を用いてもよく２種以上を併用してもよい。特に好ましくは、タラタンニンと五倍子タンニン（タンニン酸）である。タラタンニンは、南米ペルーで生育するタラ（学名：Caesalpinia spinosa.英語：Tara）というマメ科の植物の実の莢（さや）から水、熱水等によって抽出される加水分解型タンニンであり、五倍子タンニンは、ウルシ科の落葉小喬木、ヌルデ並びに同属植物にアブラムシ科の昆虫（ヌルデニミミブシアブラムシ）が刺傷を作ることによって生じた虫こぶを乾燥させたものから水、熱水等によって抽出される加水分解型タンニンである。両者とも多くの化合物の混合物であるが、その主成分に没食子酸同士がアリールエステルの形で結合した部分構造を有することが特徴である。以下には、それらの構造を示す。
【００２２】
【化１】
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【００２３】
植物等の原料から加水分解型タンニンを調製する方法は、当業者に周知であり、特に制限はない。典型的には、例えば、植物原末等に水、熱水等の溶媒を加えて、一定時間、混合、撹拌した後に、濾過により不溶物を除去することで、加水分解型タンニンを含む水抽出物を調製することができる。その抽出のための溶媒としては、加水分解型タンニンを効率的に抽出することができることから、水や熱水が好ましいが、任意であり、水や熱水以外にも、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、１，２−プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール等の極性溶媒や、それらの複数の溶媒を混合した混合溶媒などを用いてもよい。植物等の原料から調製された加水分解型タンニンを含む水抽出物は、濃縮や粉末化の加工に処してもよい。
【００２４】
また、加水分解型タンニンは、市販のものを使用してもよい。ただし、一般に加水分解型タンニンの粗製品はかなり着色しており、また、水不溶物を多く含む。そのようなときには、精製操作を施すことが好ましい。具体的には、粗製品を水に溶かし、不溶物を除去した後、鉄や銅等の重金属を含まない活性炭等の吸着剤で処理することにより、着色が低減された精製品を得ることができる。このような着色除去の処理は、上述したような植物体等の原料から調製した抽出物に施してもよいことは勿論である、なお、タラタンニンと五倍子タンニンは、他の加水分解型タンニンに比して、概して淡色なタンニンであるので、このような着色除去の処理を施さなくとも、着色が低減された製品とすることができるというメリットがある。
【００２５】
本発明の後処理剤は、上記に説明した加水分解型タンニンを含有しているので、パーマネント処理剤及びヘアカラー処理剤のうち少なくとも１種の処理剤で毛髪及び／又は頭皮を処理した後の該毛髪及び／又は頭皮に適用することにより、パーマネント処理剤やヘアカラー処理剤に含まれている成分のうち、毛髪及び／又は頭皮に残留しているものを、その加水分解型タンニンの作用によって除去することができる。
【００２６】
本発明の後処理剤における上記加水分解型タンニンの含有量（２種以上を用いる場合はその合計として）は、固形分当たり０ ．１ｗｔ％以上２０ｗｔ％以下であることが好ましく、１．０ｗｔ％以上１０ｗｔ％以下であることがより好ましい。また、水分も含めた全組成物換算では、０．０５質量％以上５．０質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以上２．０質量％以下であることがより好ましい。上記加水分解型タンニンの含有量が少なすぎると、毛髪や頭皮に適用したとき、有効量を作用させることができない場合がある。上限は特に制限されないが、上記含有量の範囲程度であれば、十分に本発明の作用効果を発揮し得る。具体的に、毛髪や頭皮への適用量としては、上記加水分解型タンニンを毛髪や頭皮の単位表面積（ｃｍ２）当たりに０．０５ｍｇ以上１０ｍｇ以下の量が作用するように用いられることが好ましく、０．１ｍｇ以上５．０ｍｇ以下の量が作用するように用いられることがより好ましい。
【００２７】
本発明の後処理剤の形態としては、毛髪や頭皮に適用することが可能な形態であればよく、特に制限はない。当業者に周知の基材や溶媒等を組み合わせて、トニックやローション等の溶液の形態や、あるいはジェル、クリーム等の形態に適宜調製し得る。また、溶液の形態で用いられる場合には、加圧されたエアゾール容器のノズルから噴霧させて泡状に噴出させてもよい。更には、シャンプーやリンス、トリートメント等の通常の製品の形態において、更に、上記加水分解型タンニンを配合して、本発明の後処理剤を構成してもよい。
【００２８】
本発明の好ましい実施態様では、加水分解型タンニンは溶媒に溶解させて用いられる、これによれば、他の基材や溶媒等に配合して、溶液、ジェル、クリーム等を調製する場合に、加水分解型タンニンをその製剤中によく分散させ易い。この場合、使用し得る溶媒としては、例えば、上述の抽出のための溶媒と同様に、水、メタノール、エタノール、イソプロパノール、１，２−プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール等の極性溶媒や、それらの複数の溶媒を混合した混合溶媒などが挙げられる。特に好ましくは、水、エタノール、１，２−プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、およびそれらの混合溶媒である。
【００２９】
本発明の後処理剤には、必要に応じ、上記加水分解型タンニン以外にも、更に他の成分を含有せしめてもよい。例えば、損傷を受けた毛髪や頭皮を補修ないし保護するために、アミノ酸類（グリシン、Ｌ−ヒスチジン、Ｌ−イソロイシン、Ｌ−リシン、Ｌ−メチオニン、Ｌ−フェニルアラニン、Ｌ−トレオニン、Ｌ−トリプトファン、Ｌ−バリン、Ｌ−アルギニン、Ｌ−シスチン、Ｌ−グルタミン、Ｌ−セリン、Ｌ−チロシン等）、ビタミン類（ビタミンＢ１(チアミン)、Ｂ２（リボフラビン）、Ｂ３（ナイアシン）、Ｂ５(パントテン酸)、Ｂ６（ピリドキシン）、Ｂ８(葉酸)、ビオチン、コリン、リポ酸、イノシトール、ミオイノシトール等）、ミネラル類（カルシウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、亜鉛、アルミニウム等の塩化物、塩酸塩、炭酸塩、炭酸水素塩、硝酸塩、硫酸塩、リン酸一水素塩、リン酸二水素塩等）等を加えることができる。また、ｐＨ緩衝剤、界面活性剤（ノニオン系、カチオン系、アニオン系）、浸透促進剤（ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール等）、保湿剤（ヒアルロン酸、セラミド、グリセリン等）、カチオンポリマー（ポリクオタニウム塩等）、水溶性タンパク質（ケラチン、コラーゲン、エラスチン等）、血行促進剤、抗炎症剤、抗酸化剤、紫外線防止剤、抗菌剤、細胞増殖促進剤、細胞分化誘導剤、香料、油脂、オイル、植物エキス、酵素、清涼剤等を添加してもよい。
【００３０】
以下、本発明の後処理剤によって奏される作用効果について、更に説明する。
【００３１】
まず、第１に、本発明の後処理剤によれば、毛髪や頭皮に残留したアルカリ剤を除去することができる。一般的なパーマネント処理剤やヘアカラー処理剤にはアルカリ剤が配合されており、処理後に残留したままになっていると、毛髪や頭皮にダメージを与え続けることが知られている。すなわち、毛髪はｐＨがアルカリ性に傾くと膨潤してキューティクルが開いた状態となり、毛髪内部のアミノ酸などが流出しやすくなる。よって、パーマネントやヘアカラーの処理の後には、毛髪のｐＨがアルカリ性側に傾いてしまうので、毛髪のｐＨを毛髪に適したｐＨ領域（弱酸性）に戻すことが必要である。そのためには強酸を用いてアルカリ剤を中和すればよいが、ｐＨを強酸性まで移動させてしまうと逆に毛髪のダメージが拡大するので、毛髪や頭皮を弱酸性に保つことが望ましい。そのためには弱酸性を維持し得るｐＨ緩衝剤もしくは、徐々にアルカリ剤と反応してｐＨを５〜６程度まで低下させる物質の使用が望ましい。この目的にふさわしいのが加水分解型タンニンである。したがって、本発明の後処理剤によれば、パーマネントやヘアカラーの処理の後の毛髪ないし頭皮に残留するアルカリ剤（アンモニア、エタノールアミン等）を除去することができる。ここで、アルカリ剤の除去とは、アルカリ剤の物質的な消費や他の物質への化学変化であり得、更には、ｐＨの低下作用や緩衝作用を含む意味である。 
【００３２】
次に、第２に、本発明の後処理剤によれば、毛髪や頭皮に残留した芳香族アミンを除去することができる。一般的なヘアカラー処理剤には染毛成分としてｐ−フェニレンジアミン、２，５−ジアミノトルエン、アミノフェノール等の芳香族アミンが配合されており、処理後に残留したままになっていると、頭皮が炎症を起こしたり、強いアレルギー反応を起こしたりすることが知られている。特に、ｐ−フェニレンジアミンは皮膚感作性試験のポジティブコントロールとして利用されるほど、強い刺激性を有する。そのため、白髪染めの前にパッチテストが義務付けられている。加水分解型タンニンは、おそらくは没食子酸同士がアリールエステルで結合している部分構造を有することが関与していると推察されるが、ｐ−フェニレンジアミン等の芳香族アミンを有効に除去ないし安全性の高い物質に変換することができる。すなわち、本発明の後処理剤によれば、ヘアカラー処理の後の毛髪ないし頭皮に残留する芳香族アミン（ｐ−フェニレンジアミン、２，５−ジアミノトルエン、アミノフェノール等）を除去することができる。ここで、芳香族アミンの除去とは、芳香族アミンの物質的な消費や他の物質への化学変化であり得、また、芳香族アミンによる生体への刺激性の低下作用や緩衝作用、更には、無害化を含む意味である。
【００３３】
更に、第３に、本発明の後処理剤によれば、毛髪や頭皮に残留した過酸化水素を除去することができる。一般的なパーマネント処理剤やヘアカラー処理剤には酸化剤として過酸化水素が配合されており、処理後に残留したままになっていると、毛髪や頭皮に損傷を与えることはよく知られている。すなわち、毛髪や頭皮を構成しているケラチン等のタンパク質がそれらの作用によりダメージを受け、損傷や老化が進行する。加水分解型タンニンは、過酸化水素を有効に溶液中から除去することができる。すなわち、本発明の後処理剤によれば、ヘアカラー処理の後の毛髪ないし頭皮に残留する過酸化水素を除去することができる。ここで、過酸化水素の除去とは、過酸化水素の物質的な消費や他の物質への化学変化であり得、また、過酸化水素による生体への刺激性の低下作用や緩衝作用、更には、無害化を含む意味である。
【００３４】
他方、活性酸素やフリーラジカルが生体に損傷を与えることはよく知られている。この点、後述するように、加水分解型タンニンは、過酸化水素のみならず、スーパーオキシド等の活性酸素やフリーラジカルを失活させる作用効果にも優れており、毛髪や頭皮の保護に好適である。
【００３５】
以上、本発明を実施するための形態を説明したが、本発明は、上述した実施形態に限定されるものではなく、その目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することが可能であり、そのような実施形態も本発明の範囲に含まれ得る。
【実施例】
【００３６】
以下、本発明を実施例によって更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
【００３７】
＜試験例１＞
［アルカリ剤除去評価試験］
人毛１０ｇ（白髪１００％：ビューラックス社製）の毛束にヘアカラー処理剤（ホーユー社製ヘアカラーキット、アルカリ剤としてエタノールアミン使用）を施し、処理後、水洗したものを４０℃の温浴（１００ｍＬ）に１時間浸し、液のｐＨを測定した。次いで、加水分解型タンニンとして、タラタンニン（川村通商製、水溶性分のみを抽出、乾燥したもの）および五倍子タンニン（タンニン酸，富士化学工業製）、縮合型タンニンとしてケブラチョタンニン（川村通商製）をそれぞれ０．１ｇ添加し、直後のｐＨおよび１２時間後のｐＨを測定した。同様に、タンニン類の代わりに、乳酸（１０ｍｇ）およびｐＨ６．０リン酸緩衝液（１．０ｇ）を添加して液のｐＨを測定した。結果を表１に示した。
【００３８】
【表１】
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【００３９】
表１に示されるように、加水分解型タンニンのタラタンニンや五倍子タンニンは、アルカリ剤の中和作用とともに、添加後も徐々にｐＨを低下させて弱酸性を維持する効果を有することが明らかとなった。一方、縮合型タンニンのケブラチョタンニンでは中和作用が小さく、また、乳酸やリン酸緩衝液では、アルカリ剤を中和する効果はあるが、その後、再び、ｐＨが上昇する傾向が観察され、弱酸性の最適な毛髪環境を維持するには添加量の最適化が必要であると考えられた。
【００４０】
＜試験例２＞
［芳香族アミン除去評価試験］
人毛１０ｇ（白髪１００％：ビューラックス社製）の毛束にヘアカラー処理剤（ホーユー社製ヘアカラーキット、酸化染料としてｐ−フェニレンジアミンおよび２，５−ジアミノトルエン使用）を施し、処理後、シャンプーおよび水洗したものを４０℃の水／ブチレングリコール溶液（容量比１：１）１００ｍＬに１時間浸漬し、液中に含まれるｐ−フェニレンジアミンを高速液体クロマトグラフィー（島津製作所製）にて定量した。次いで、加水分解型タンニンとして、タラタンニンおよび五倍子タンニン、縮合型タンニンとしてケブラチョタンニンをそれぞれ０．３ｇ添加し（試験例１と同じ被検物質）、室温経時２時間後および８時間後のｐ−フェニレンジアミン量を同様に定量し、その残存率を算出した。
【００４１】
また、比較例として、タンニン類の代わりに、ブタ由来ヘマチン（１０ｍｇ）およびウシ肝臓由来カタラーゼ（10mg, 2000-5000units/mg protein）を添加し、経時後のｐ−フェニレンジアミン量を同様に定量し、その残存率を算出した。結果を表２に示した。
【００４２】
【表２】
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【００４３】
表２に示されるように、加水分解型タンニンのタラタンニンや五倍子タンニンは、皮膚刺激性の高いｐ−フェニレンジアミンと反応してその残留量を減少させることが明らかとなった。なお、生成物は没食子酸とｐ−フェニレンジアミンが反応した、皮膚刺激性の低いアミド誘導体であると考えられた。一方、縮合型タンニンのケブラチョタンニンや他の比較例の物質では、効果がほとんど認められなかった。
【００４４】
＜試験例３＞
［過酸化水素除去評価試験］
人毛１０ｇ（黒色、ビューラックス社製）の毛束にヘアカラーキットの第２剤（ホーユー社製、過酸化水素５％含有）を塗布、１０分間放置後、十分に水洗した。これを３５℃の温水１００ｍＬに１時間浸漬し、液中に含まれる過酸化水素を「OxiSelectTM 過酸化水素測定アッセイ（蛍光法）」（Cell Biolabs, Inc.）にて定量した。次いで、加水分解型タンニンとして、タラタンニンおよび五倍子タンニン、縮合型タンニンとしてケブラチョタンニンをそれぞれ０．３ｇ添加し（試験例１、２と同じ被検物質）、室温経時２時間後および５時間後の過酸化水素量を同様に定量し、その残存率を算出した。
【００４５】
また、比較例として、タンニン類の代わりに、ブタ由来ヘマチン（１０ｍｇ）およびウシ肝臓由来カタラーゼ（5mg, 2000-5000units/mg protein）を添加し、経時後の過酸化水素量を同様に定量し、その残存率を算出した。結果を表３に示した。
【００４６】
【表３】
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【００４７】
表３に示されるように、加水分解型タンニンのタラタンニンや五倍子タンニンは、過酸化水素と比較的速やかに反応して過酸化水素を失活させることが明らかとなった。一方、カタラーゼでは比較的迅速に過酸化水素が失活したが、縮合型タンニンのケブラチョタンニンや、他の比較例としたヘマチンでは、過酸化水素を失活させる効果に乏しかった。
【００４８】
＜試験例４＞
［活性酸素消去能評価試験］
活性酸素消去能の評価として、１）スーパーオキシド消去能、２）ＤＰＰＨラジカル消去能の２法で評価した。前者は、「食品と開発，31，p43-46（1996）」に記載のＥＳＲ法、後者は、「食品機能研究法，p218-220(2000)」に記載の吸光光度法と同条件で行った。消去能の評価は１（最も低い）〜５（最も高い）の５段階で評価した。具体的には、スーパーオキシド消去能については、ＳＯＤ単位／ｇ：１００未満を評点１、１００以上１０００未満を評点２、１０００以上１００００未満を評点３、１００００以上１０００００未満を評点４、１０００００以上を評点５とした。同様に、ＤＰＰＨラジカル消去能については、ＤＰＰＨ単位／ｇ：１０未満を評点１、１０以上１００未満を評点２、１００以上１０００未満を評点３、１０００以上１００００未満を評点４、１００００以上を評点５とした。結果を表４に示した。
【００４９】
【表４】
2019038793.tif 000006
【００５０】
表４に示されるように、加水分解型タンニンのタラタンニンや五倍子タンニンは、スーパーオキシドおよびＤＰＰＨラジカルの消去能が極めて高いことがわかる。一方、縮合型タンニンのケブラチョタンニンや他の抗酸化物質では、それよりも低い消去能であり、また、活性水素水では消去能が著しく低いことがわかる。
【００５１】
＜試験例５＞
［ヒト官能試験］
（後処理剤の調製）
タラタンニン０．５ｇ、グリセリン０．５ｇ、コカミドプロピルベタイン（日光ケミカルズ製）０．１ｇ、およびブチレングリコール５ｇを精製水９５ｍＬに溶かして処理剤溶液を調製した。なお、タラタンニンは、試験例１〜３で使用したものと同じものを使用した。
【００５２】
（後処理剤の効果検証）
過去に、頭皮に軽度の炎症またはアレルギーを起こした履歴のあるモニター１０名を募り、美容師によるパーマネントおよびヘアカラー施術を行った（リンス・トリートメント処理なし）。施術直後、１０名中５名には上記のとおり調製した後処理剤を頭皮全体に塗布し、他の５名は無処理で経時観察した。３時間後に、モニター自身および美容師による、頭皮の異常に対する官能評価を実施し、３段階で評価した（明確な痒みもしくは発疹等の異常を感じた：×；弱い痒みその他の異常を感じた：△；異常を感じなかった：○）
【００５３】
また、後処理剤を施与したモニター５名には、１ヶ月後に再度、上記と同じ施術を行い、皮膚感作性の有無を評価した。結果を表５に示した。
【００５４】
【表５】
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【００５５】
表５に示されるように、パーマネントおよびヘアカラーの処理の後に、加水分解型タンニンのタラタンニンを配合した後処理剤を頭皮全体に塗布することにより、パーマネントおよびヘアカラーの処理の後に起こる頭皮の異常を防止できることが明らかとなった。