(57)【要約】【課題】混練工程や成形工程を経ても発色せず、レーザー照射により２以上の有彩色を発色し得る機能を有する成形体を作成できるレーザー多色印字用組成物を提供すること。【解決手段】本発明に係るレーザー多色印字用組成物は、重合体（Ａ）と、ラクトン骨格を有する化合物を含むレーザー発色剤（Ｂ１）と、トリアリールメタン骨格を有する化合物を含むレーザー発色剤（Ｂ２）と、を含有する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合体（Ａ）と、
ラクトン骨格を有する化合物を含むレーザー発色剤（Ｂ１）と、
トリアリールメタン骨格を有する化合物を含むレーザー発色剤（Ｂ２）と、
を含有する、レーザー多色印字用組成物。
【請求項２】
前記重合体（Ａ）１００質量部に対して、
前記レーザー発色剤（Ｂ１）を０．１質量部以上１５質量部以下含有し、
前記レーザー発色剤（Ｂ２）を０．１質量部以上１５質量部以下含有する、請求項１に記載のレーザー多色印字用組成物。
【請求項３】
前記レーザー発色剤（Ｂ１）の含有量をＭＢ１（質量部）、前記レーザー発色剤（Ｂ２）の含有量をＭＢ２（質量部）としたときに、ＭＢ１／ＭＢ２が０．３〜３である、請求項１または請求項２に記載のレーザー多色印字用組成物。
【請求項４】
前記ラクトン骨格を有する化合物が、フルオラン骨格を有する化合物である、請求項１ないし請求項３のいずれか一項に記載のレーザー多色印字用組成物。
【請求項５】
さらに、六ホウ化ランタン、酸化タングステンセシウム、酸化インジウム錫（ＩＴＯ）及び酸化アンチモン錫よりなる群から選択される少なくとも１種の化合物を含有する、請求項１ないし請求項４のいずれか一項に記載のレーザー多色印字用組成物。
【請求項６】
さらに、有機ハロゲン化物を含有する、請求項１ないし請求項５のいずれか一項に記載のレーザー多色印字用組成物。
【請求項７】
請求項１ないし請求項６のいずれか一項に記載のレーザー多色印字用組成物を用いて作成されたレーザー多色印字用成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、レーザー多色印字用組成物及びそれを用いて作成されたレーザー多色印字用成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
成形体にレーザーを照射し、２以上の異なる色調を発色させて文字、記号、図柄等を印字する方法が知られている。具体的には、白色、黒色、白色及び黒色以外の単色をレーザー照射により発色させる技術（例えば、特許文献１参照）や、成形体の表面に発色層を作成し、その発色層にレーザーを照射して発色する技術（例えば、特許文献２参照）が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００６−０８３２４２号公報
【特許文献２】特表２０１６−５３９０３１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、従来の印字方法では、成形体を作成するための組成物の混練工程や成形工程において熱が発生し、その熱によって発色剤が反応して組成物自体が着色してしまうことがあった。また、特許文献１に示す技術のように、レーザー照射により２以上の有彩色を発色し得る機能を成形体自体に付与することは困難であり、２以上の有彩色を発色させるためには、特許文献２に示す技術のように成形体の表面に発色層を別途設ける必要があった。
【０００５】
そこで、本発明に係る幾つかの態様は、混練工程や成形工程を経ても発色せず、レーザー照射により２以上の有彩色を発色し得る機能を有する成形体を作成できるレーザー多色印字用組成物を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下のいずれかの態様として実現することができる。
【０００７】
本発明に係るレーザー多色印字用組成物の一態様は、
重合体（Ａ）と、
ラクトン骨格を有する化合物を含むレーザー発色剤（Ｂ１）と、
トリアリールメタン骨格を有する化合物を含むレーザー発色剤（Ｂ２）と、
を含有する。
【０００８】
前記レーザー多色印字用組成物の一態様において、
前記重合体（Ａ）１００質量部に対して、
前記レーザー発色剤（Ｂ１）を０．１質量部以上１５質量部以下含有し、
前記レーザー発色剤（Ｂ２）を０．１質量部以上１５質量部以下含有することができる。
【０００９】
前記レーザー多色印字用組成物のいずれかの態様において、
前記レーザー発色剤（Ｂ１）の含有量をＭＢ１（質量部）、前記レーザー発色剤（Ｂ２
）の含有量をＭＢ２（質量部）としたときに、ＭＢ１／ＭＢ２が０．３〜３であることができる。
【００１０】
前記レーザー多色印字用組成物のいずれかの態様において、
前記ラクトン骨格を有する化合物が、フルオラン骨格を有する化合物であることができる。
【００１１】
前記レーザー多色印字用組成物のいずれかの態様において、
さらに、六ホウ化ランタン、酸化タングステンセシウム、酸化インジウム錫（ＩＴＯ）及び酸化アンチモン錫よりなる群から選択される少なくとも１種の化合物を含有することができる。
【００１２】
前記レーザー多色印字用組成物のいずれかの態様において、
さらに、有機ハロゲン化物を含有することができる。
【００１３】
本発明に係るレーザー多色印字用成形体の一態様は、
前記いずれかの態様のレーザー多色印字用組成物を用いて作成されたものである。
【発明の効果】
【００１４】
本発明に係るレーザー多色印字用組成物の一態様によれば、混練工程や成形工程を経ても発色せず、レーザー照射により２以上の有彩色を発色し得る機能を有する成形体を作成することができる。また、本発明に係るレーザー多色印字用組成物の一態様によれば、２以上の有彩色を発色し得る機能を付与するために成形体の表面に別途発色層を形成する必要がないため、より簡便に上記機能を成形体に付与することができる。さらに、本発明に係るレーザー多色印字組成物の一態様によれば、フルカラー印字に必要な発色機能を有する成形体を作成することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】レーザー印字方法の一例を説明するための概念図である。
【図２】レーザー印字方法の一例を説明するための概念図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。なお、本発明は、下記の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形例も含む。
【００１７】
本明細書において、「〜」を用いて記載された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味である。
【００１８】
本発明における「レーザー多色印字」とは、レーザー照射により少なくとも２以上の有彩色を発色させることをいい、２以上の有彩色を発色させればさらに無彩色を発色させることを含んでもよい。また、本明細書において「２以上の有彩色を発色させる」とは、それぞれの色相角の差が４５°以上となる各々の有彩色を発色させることをいう。そして、色相角とは、ＣＩＥＬＡＢ色空間において定義される色相角（ｈ°）のことをいい、測色機Ｇｒｅｔａｇ  Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（商品名、Ｇｒｅｔａｇ社製）を用いて測定された当該画像の色相角（ｈ°）のことをいう。
【００１９】
本明細書において、「有彩色」とは、色相、明度、彩度の三次元を併せ持つ色であり、例えば赤、青、黄、緑、紫、青緑などがある。本明細書において、「無彩色」とは、明度の次元しか含まれない色であり、例えば白、灰、黒などがある。
【００２０】
１．レーザー多色印字用組成物
本実施形態に係るレーザー多色印字用組成物は、重合体（Ａ）と、ラクトン骨格を有する化合物を含むレーザー発色剤（Ｂ１）と、トリアリールメタン骨格を有する化合物を含むレーザー発色剤（Ｂ２）と、を含有する。以下、本実施形態に係るレーザー多色印字用組成物について詳細に説明する。
【００２１】
１．１．重合体（Ａ）
本実施形態に係るレーザー多色印字用組成物は、重合体（Ａ）を含有する。重合体（Ａ）は、組成物を成形して得られる成形体の基材としての機能を有する。
【００２２】
重合体（Ａ）としては、公知の材料を使用することができ、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリカーボネート（ＰＣ）などのポリエステル系重合体；ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）などのアクリル系重合体；ポリアセタール（ＰＯＭ）系重合体；ポリスチレン（ＰＳ）等を使用することができる。これらの中でも、機械的強度に優れた半透明ないし白色不透明の成形体が得られることから、ポリアセタール系重合体、ポリスチレンであることが好ましい。半透明ないし白色不透明の成形体とすることで、２以上の有彩色や無彩色の鮮明な印字が可能となる。
【００２３】
１．２．レーザー発色剤
本実施形態に係るレーザー多色印字用組成物は、レーザー発色剤として、ラクトン骨格を有する化合物を含むレーザー発色剤（Ｂ１）と、トリアリールメタン骨格を有する化合物を含むレーザー発色剤（Ｂ２）と、を含有する。レーザー発色剤（Ｂ１）及びレーザー発色剤（Ｂ２）をそれぞれ発色させるためには、それぞれ異なるエネルギーのレーザー光を照射する必要がある。なお、レーザー発色剤（Ｂ１）に含まれるラクトン骨格を有する化合物とレーザー発色剤（Ｂ２）に含まれるトリアリールメタン骨格を有する化合物とは異なる化合物である。
【００２４】
レーザー発色剤としては、ロイコ色素が好ましい。本明細書において「ロイコ色素」とは、レーザーを照射することにより着色する機能を有する化合物のことをいう。
【００２５】
１．２．１．レーザー発色剤（Ｂ１）
レーザー発色剤（Ｂ１）は、ラクトン骨格を有する化合物を含む。ラクトン骨格を有する化合物は、レーザー照射によって分子内に有するラクトン環が開環状態となることにより発色する。このようなラクトン骨格を有する化合物の中でも、フルオラン骨格を有する化合物であることが好ましい。
【００２６】
ラクトン骨格を有する化合物の市販品としては、ＲＥＤ４０、ＢＬＵＥ６３（以上、山本化成株式会社製）、ＲＥＤ５００、ＣＶＬ、ＢＬＡＣＫ３０５（以上、山田化学工業株式会社製）等を好ましく使用することができる。
【００２７】
レーザー発色剤（Ｂ１）の含有割合は、重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．１質量部以上１５質量部以下であることが好ましく、０．２質量部以上１０質量部以下であることがより好ましく、０．３質量部以上５質量部以下であることが特に好ましい。
【００２８】
１．２．２．レーザー発色剤（Ｂ２）
レーザー発色剤（Ｂ２）は、トリアリールメタン骨格を有する化合物を含む。トリアリールメタン骨格を有する化合物としては、４，４’−テトラメチルジアミノトリフェニル
メタン、トリス（４−ジメチルアミノフェニル）メタン等が挙げられる。
【００２９】
トリアリールメタン骨格を有する化合物の市販品としては、ロイコマラカイトグリーン（東京化成工業株式会社製）、ロイコクリスタルバイオレット（和光純薬工業株式会社製）等を好ましく使用することができる。
【００３０】
レーザー発色剤（Ｂ２）の含有割合は、重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．１質量部以上１５質量部以下であることが好ましく、０．２質量部以上１０質量部以下であることがより好ましく、０．３質量部以上５質量部以下であることが特に好ましい。
【００３１】
１．３．その他の添加剤
本実施形態に係るレーザー多色印字用組成物は、上述した成分以外にその他の添加剤を目的、用途に応じて含有することができる。その他の添加剤としては、例えば、顕色剤、フィラー等が挙げられる。
【００３２】
１．３．１．顕色剤
顕色剤は、レーザー照射によって印字する際に、レーザー照射によって酸化剤となり、主にレーザー発色剤（Ｂ２）を酸化させて二重結合を形成することにより発色させる機能を有する。顕色剤としては、有機ハロゲン化物を使用することが好ましい。有機ハロゲン化物としては、例えば、ジブロモベンゼン、ヘキサブロモベンゼン、ペンタブロモトルエン、ペンタブロモジフェニルエーテル、ジクロロベンゼン、ヘキサクロロベンゼン等が挙げられる。これらの顕色剤は、１種単独または２種以上を混合して使用することができる。
【００３３】
顕色剤の含有割合は、重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．１〜１５質量部であることが好ましく、０．２〜１２質量部であることがより好ましい。
【００３４】
１．３．２．フィラー
フィラーは、レーザー照射によって印字する際に電磁線を熱に転換して、主にレーザー発色剤（Ｂ１）を熱により発色させる機能を有する。このようなフィラーとしては、アルミニウム、ニッケル、金、銀、銅、鉄、ステンレス鋼（ＳＵＳ）等の金属粒子；酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化インジウム錫（ＩＴＯ）、酸化アンチモン錫、酸化タングステンセシウム等の金属酸化物粒子；カーボンブラック、六ホウ化ランタン等が挙げられる。これらのフィラーの中でも、六ホウ化ランタン、酸化タングステンセシウム、酸化インジウム錫（ＩＴＯ）及び酸化アンチモン錫よりなる群から選択される少なくとも１種の化合物であることが好ましい。これらのフィラーは、１種単独または２種以上を混合して使用することができる。
【００３５】
フィラーの含有割合は、重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．０１〜５質量部であることが好ましく、０．０３〜３質量部であることがより好ましく、０．０５〜１質量部であることが特に好ましい。
【００３６】
１．４．レーザー多色印字用組成物の製造方法
本実施形態に係るレーザー多色印字用組成物は、例えば、上記各原料成分を、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール等に投入し、混練りする等の方法によって製造することができる。混練方法としては、各成分を一括添加してもよいし、多段添加方式で混練りしてもよい。
【００３７】
また、上記のようにして製造されたレーザー多色印字用組成物からペレットを作成し、レーザー多色印字用成形体を製造する工程に供することができる。このようなレーザー多
色印字用成形体を作成するためのペレットは、３メッシュの篩を通過するペレットの含有割合が、ペレット全質量に対して、９８質量％以上であることが好ましく、９９質量％以上であることがより好ましい。また、５メッシュの篩を通過し、かつ、９メッシュの篩を通過しないペレットの含有割合は、ペレット全質量に対して、５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、８５質量％以上であることが特に好ましい。なお、上記「メッシュ」は、Ｔｙｌｅｒ篩による標準篩法に基づくものである。
【００３８】
上記ペレットは、押出機等により上記レーザー多色印字用組成物を加工することにより作製することができる。例えば、ペレタイザーを用いて、ダイス径、引き取り速度等を調整することにより、スレッド径及びそのカット長を適宜変更することができる。その後、ペレットを所定の篩により分級等を行うことにより製造することができる。
【００３９】
本実施形態に係るレーザー多色印字用組成物によれば、混練工程や成形工程を経ても発色せず、レーザー照射により２以上の有彩色を発色し得る機能を有する成形体を作成することができる。
【００４０】
２．レーザー多色印字用成形体
上記レーザー多色印字用組成物のペレットを、射出成形、押出成形、中空成形、圧縮成形、フィルム押出、シート押出、真空成形、発泡成形、ブロー成形等の方法によって、所定形状を有するレーザー多色印字用成形体を作成することができる。
【００４１】
レーザー多色印字用成形体の形状は、目的及び用途に応じて様々な形状の成形体が選択可能であり、レーザー光が照射可能であれば、印字される部分が平面、曲面、角部を有する凹凸面等であってもよい。
【００４２】
３．印字方法
上述のようにして得られたレーザー多色印字用成形体に対し、２以上の異なるエネルギーを有するレーザー光を照射することにより、２以上の有彩色を発色させることができる。すなわち、低エネルギーのレーザー光照射により上記レーザー発色剤（Ｂ１）が発色し、高エネルギーのレーザー光照射により上記レーザー発色剤（Ｂ２）が発色するので、多色印字が可能となる。
【００４３】
一般的に、レーザー光の「エネルギー」は、レーザー光の照射条件に依存する。具体的には、照射するレーザー光の種類、波長、パルス幅、周波数、出力の他、照射時間、照射面積、光源からレーザー多色印字用成形体までの距離と角度、照射方法等を変えることにより、２以上のレーザー光を照射する際の「異なるエネルギーを有する」レーザー光を照射することができる。例えば、波長の異なるレーザー光を用いて２つの異なるエネルギーを有するレーザー光を照射してもよく、また、同一波長のレーザー光の照射条件を変化させて２つの異なるエネルギーを有するレーザー光を照射してもよい。
【００４４】
レーザー光の照射方法としては、スキャン方式及びマスク方式のいずれでもよい。また、異なるエネルギーを有する２以上のレーザー光を同時に照射してもよいし、１つずつ照射してもよい。
【００４５】
レーザー光の照射装置としては、一般的なレーザー印字用装置等を用いることができる。レーザー印字に際しては、１台の装置で異なるエネルギーを有する２以上のレーザー光を照射してもよいし、複数の装置を用いてもよい。２波長のレーザー印字が可能な装置としては、例えば、ロフィン・バーゼル社製レーザー印字システム「ＲＳＭ５０Ｄ型」、「ＲＳＭ３０Ｄ型」等を用いることができる。
【００４６】
なお、本明細書において、例えば、波長１０６４ｎｍ、波長５３２ｎｍのようにレーザー光の「波長」を示す数字は、いずれも中心波長を意味し、通常、±３％程度の誤差を含むものとする。
【００４７】
２以上の異なるエネルギーを有するレーザー光を得る簡便な方法は、異なる波長のレーザー光を使用することである。例えば、波長だけが異なる２以上のレーザー光照射によりレーザー印字を行う場合、各レーザー光の波長の差は、好ましくは１００ｎｍ以上、更に好ましくは２００ｎｍ以上、特に好ましくは５００ｎｍ以上である。なお、上限は、通常、１，５００ｎｍである。
【００４８】
レーザー発色剤（Ｂ１）を発色させる際に使用する低エネルギーのレーザー光の波長は、７００ｎｍ以上１１０００ｎｍ以下が好ましく、８００ｎｍ以上１１００ｎｍ以下がより好ましい。このような長波長のレーザーとしては、一般的にＹＡＧレーザー、ＹＶＯ４の近赤外レーザー（波長１０６４ｎｍ）、ＣＯ２レーザー等を好ましく使用することができる。
【００４９】
レーザー発色剤（Ｂ２）を発色させる際に使用する高エネルギーのレーザー光の波長は、３００ｎｍ以上７００ｎｍ未満が好ましく、３５０ｎｍ以上６００ｎｍ以下がより好ましい。このような短波長のレーザーはとしては、一般的にＹＶＯ４のＵＶレーザー（波長３５５ｎｍ）、ブルーレーザー（波長４５５ｎｍ）、グリーンレーザー（波長５３２ｎｍ）等を好ましく使用することができる。
【００５０】
以下、レーザー光照射による印字方法の具体例を図面を参照しながら説明するが、レーザー光照射による多色印字方法は、これに限定されるものではない。本実施形態に係るレーザー多色印字用成形体１に対し、２つの異なるエネルギーを有するレーザー光を照射する（図１の〔Ｉ〕）。このとき、レーザー光の照射は同時に行ってよいし、別々に行ってもよい。また、目的とする色によっては、照射位置は異なっても良いし、重複して発色する色を混合してもよい。低エネルギーのレーザー光の照射部は、レーザー発色剤（Ｂ１）に由来する色に印字（図１の３ａ）され、一方、高エネルギーのレーザー光の照射部はレーザー発色剤（Ｂ２）に由来する色に印字（図１の３ｂ）される（図１の〔ＩＩ〕）。以上の要領で、２つ以上の異なる色調に印字された多色印字付き成形体２を得ることができる。
【００５１】
また、レーザー多色印字用成形体１に対し、低エネルギーのレーザー光を照射することにより、広い面積のレーザー発色剤（Ｂ１）に由来する色の印字部（図２の３ａ）を形成し、その後、該印字部の中に、高エネルギーのレーザー光を照射することにより、その照射部を、レーザー発色剤（Ｂ２）に由来する色とレーザー発色剤（Ｂ１）に由来する色との混色とした印字部（図２の３ｂ）を形成することができる。以上の要領で、２つ以上の異なる色調に印字された多色印字付き成形体２ａを得ることができる。
【００５２】
なお、このようにして作製された多色印字付き成形体は、印字部を有する面に保護層を備えてもよい。この保護層を構成する材料は、目的、用途に応じて選択すればよく、特に限定されない。
【００５３】
多色印字付き成形体は、例えば、電気・電子用途、自動車用途、一般雑貨用途、建築部材等に有用であり、特に自動車部品、例えばエンジンルーム内のモジュール部品、インテークマニホールド、アンダーフード部品、ラジエター部品、インパネなどに用いるコックピットモジュール部品に用いることができる。その他の用途としては、例えば、パソコン、液晶プロジェクター、モバイル機器、携帯電話等の電子部品に有用である。
【００５４】
４．実施例
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。なお、本実施例における「部」及び「％」は、特に断らない限り質量基準である。
【００５５】
４．１．実施例１
４．１．１．レーザー多色印字用成形体の作成
表１に示す種類、質量部の各成分を、ラボプラストミル（東洋精機製、型番：４Ｃ１５０）にてスクリュー回転数１００ｒｐｍ、シリンダー温度２００℃にて５分混練してレーザー多色印字用組成物を作成した。そして、得られたレーザー多色印字用組成物を圧縮プレス機にて２００℃で５分予熱した後、３０ｋｇｆ／ｃｍ２で加圧成形し、直径９０ｍｍの円形で、厚み１ｍｍの板状のレーザー多色印字用成形体を得た。
【００５６】
４．１．２．印字工程
上記で得られたレーザー多色印字用成形体の表面に、走査速度２０ｍｍ／ｓ、出力１．８Ｗの条件で波長４５５ｎｍのレーザーを照射（レーザー照射条件Ａ）して日本カラリングの会社情報を記録した１４ｍｍ×１４ｍｍの２次元バーコードを印字し、印字部の発色の色と印字の鮮明さの評価を行った。
【００５７】
次に、レーザー多色印字用成形体の別の部位に、走査速度１５ｍｍ／ｓ、出力３．５Ｗの条件で波長４５５ｎｍのレーザーを照射（レーザー照射条件Ｂ）して日本カラリングの会社情報を記録した１４ｍｍ×１４ｍｍの２次元バーコードを印字し、印字部の発色の色と印字の鮮明さの評価を行った。
【００５８】
さらに、レーザー多色印字用成形体の別の部位に、走査速度２５ｍｍ／ｓ、出力１５Ｗの条件で波長１０６４ｎｍのＹＶＯ４レーザーを照射（レーザー照射条件Ｃ）して日本カラリングの会社情報を記録した１４ｍｍ×１４ｍｍの２次元バーコードを印字し、印字部の発色の色と印字の鮮明さの評価を行った。それらの結果を表１に示す。
【００５９】
４．１．３．評価方法
＜印字部の鮮明さ＞
印字部を目視により下記評価基準により印字の鮮明さの評価を行った。結果を表１に示す。
（評価基準）
・印字の輪郭が鮮明である場合、良好と判断し「○」と表記した。
・印字の輪郭が不鮮明である場合、不良と判断し「×」と表記した。
【００６０】
＜生地色の発色＞
レーザー多色印字用成形体を目視により観察し、生地色の着色を観察して下記評価基準により評価を行った。結果を表１に示す。
（評価基準）
・重合体（Ａ）の色調と比較し、レーザー多色印字用成形体の色調に変化が認められない場合、成形加工により変質がないため良好と判断し「○」と表記した。
・重合体（Ａ）の色調と比較し、レーザー多色印字用成形体の色調に変化が認められる場合、成形加工により変質が生じたため不良と判断し「×」と表記した。
【００６１】
＜ブリードアウト性＞
印字部をベンコットによりふき取り、印字部が転写するかどうかについて下記評価基準により評価を行った。結果を表１に示す。
（評価基準）
・ベンコットへの転写が認められない場合、良好と判断し「○」と表記した。
・ベンコットへの転写が認められる場合、不良と判断し「×」と表記した。
【００６２】
４．２．実施例２〜１７、比較例１〜４
レーザー照射条件を適時変化させ、組成物の組成を表１または表２に記載の組成に変更した以外は、実施例１と同様にしてレーザー多色印字用成形体を作成し、印字の鮮明さ、生地色の発色、ブリードアウト性の評価を行った。結果を表１又は表２に示す。
【００６３】
下表１又は表２中のレーザー照射条件の略称は、それぞれ以下の通りである。
・Ａ：レーザー波長４５５ｎｍ、出力１．８Ｗ／走査速度２０ｍｍ／ｓ
・Ｂ：レーザー波長４５５ｎｍ、出力３．５Ｗ／走査速度１５ｍｍ／ｓ
・Ｃ：レーザー波長１０６４ｎｍ、出力１５Ｗ／走査速度２５ｍｍ／ｓ
・Ｄ：レーザー波長１０６４ｎｍ、出力２５Ｗ／走査速度２５ｍｍ／ｓ
・Ｅ：レーザー波長３５５ｎｍ、出力２Ｗ／走査速度６００ｍｍ／ｓ
・Ｆ：レーザー波長３５５ｎｍ、出力２Ｗ／走査速度３００ｍｍ／ｓ
・Ｇ：レーザー波長５３２ｎｍ、出力２Ｗ／走査速度６００ｍｍ／ｓ
・Ｈ：レーザー波長５３２ｎｍ、出力２Ｗ／走査速度３００ｍｍ／ｓ
【００６４】
４．３．実施例１８
下表２に示す種類、質量部の各成分を、二軸押出機で溶融混練した後、ペレット化した。作成したペレットを、篩を使用して分級し、ペレット１００質量部中、３メッシュの篩を通過するペレットを９８質量％、５メッシュの篩を通過し、かつ、９メッシュの篩を通過しないペレットを９９質量％になるように調整し、シリンダー温度２００℃、金型温度６０℃の条件下、射出成形機（ＪＳＷ社製、１１０Ｈ）を用いて射出成形し、長さ９０ｍｍ×幅５０ｍｍ×厚み３ｍｍのレーザー多色印字用成形体を作成した。このようにして得られたレーザー多色印字用成形体を、実施例１と同様に評価した。
【００６５】
４．４．評価結果
下表１及び下表２に、各実施例及び比較例における、レーザー多色印字用成形体を作成するためのレーザー多色印字用組成物の組成、工法、及び評価結果を示す。なお、比較例１〜４において「発色せず」と記載されている箇所は、上述のレーザー照射条件Ａ〜Ｈでレーザーを照射したところ、該当色が発色しなかったことを表す。
【００６６】
【表１】
2019214686.tif 000003
【００６７】
【表２】
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【００６８】
上表１又は上表２の各成分の名称または略称は、それぞれ以下の通りである。
＜重合体（Ａ）＞
・ＰＯＭ：三菱エンジニアリングプラスチックス製、商品名「Ｆ２０−０３」、ポリアセ
タール樹脂
・ＰＳ：ＰＳジャパン社製、商品名「ＨＦ７７」、ポリスチレン
＜レーザー発色剤（Ｂ１）＞
・Ｒ−４０：商品名、山本化成社製、３，３−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチル−３−インドリル）フタリド
・Ｒ−５００：商品名、山田化学工業社製、９−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）スピロ［ベンゾ［ａ］キサンテン−１２，３’−フタリド］
・ＢＬＵＥ−６３：商品名、山本化成社製、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチル−３−インドリル）−４−アザフタリド
＜レーザー発色剤（Ｂ２）＞
・ＬＭＧ：東京化成工業社製、商品名「ロイコマラカイトグリーン」、４，４’−テトラメチルジアミノトリフェニルメタン
・ＬＣＶ：和光純薬工業社製、商品名「ロイコクリスタルバイオレット」、トリス（４−ジメチルアミノフェニル）メタン
＜その他の添加剤＞
・ＤＢＢ：和光純薬工業社製、商品名「ｐ−ジブロモベンゼン」、顕色剤
・ＰＢＴ：和光純薬工業社製、商品名「ペンタブロモトルエン」、顕色剤
・ＨＣＢ：和光純薬工業社製、商品名「ヘキサクロロベンゼン」、顕色剤
・ＩＴＯ：三菱マテリアル社製、商品名「Ｅ−ＩＴＯ」、酸化インジウム錫、フィラー、一次粒子径０．０３μｍ
・トリオキサン：東京化成工業社製、商品名「１，３，５−トリオキサン」
【００６９】
上表１及び上表２から明らかなように、実施例１〜１８のレーザー多色印字用組成物から作成されたレーザー多色印字用成形体によれば、いずれも生地色の着色が抑制されており、また該成形体表面に照射条件の異なる２以上のレーザー光を照射することにより、２以上の有彩色を発色できることがわかった。
【００７０】
一方、比較例１〜４の組成物から作成された成形体の表面に対し、照射条件の異なる２以上のレーザー光を照射しても単色の有彩色しか発色できないことがわかった。
【００７１】
本発明は、上述した実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成（例えば、機能、方法および結果が同一の構成、あるいは目的および効果が同一の構成）を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成または同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。
【符号の説明】
【００７２】
１…レーザー多色印字用成形体、２・２ａ…多色印字付き成形体、３ａ…印字部１、３ｂ…印字部２
【図１】
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【図２】
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