(57)【要約】【課題】種々の化合物の製造に好適なボロン酸またはボロン酸エステル化合物等を簡便に製造することができる方法を提供する。【解決手段】  下記一般式（Ｙ）で表される二ヨウ化ホウ素化合物により上記課題を解決する。【化１０７】2019043940.tif 000108（上記式（Ｙ）中、Ａｒは、ｎ価の、ヘテロアリール環、炭素数１０以上のアリール環または置換基を有するベンゼン環であって、これらの環における少なくとも１つの水素は置換されていてもよく、ｎは１〜６の整数であり、そして、上記式（Ｙ）で表される化合物における少なくとも１つの水素は重水素で置換されていてもよい。）【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｙ）で表される二ヨウ化ホウ素化合物。
【化１】
2019043940.tif 000103
（上記式（Ｙ）中、Ａｒは、ｎ価の、ヘテロアリール環、炭素数１０以上のアリール環または置換基を有するベンゼン環であって、これらの環における少なくとも１つの水素は置換されていてもよく、ｎは１〜６の整数であり、そして、上記式（Ｙ）で表される化合物における少なくとも１つの水素は重水素で置換されていてもよい。）
【請求項２】
下記一般式（１）で表される化合物または下記一般式（１）で表される構造を複数有する多量体化合物である、請求項１に記載する二ヨウ化ホウ素化合物。
【化２】
2019043940.tif 000104
（上記式（１）中、
Ａ環、Ｂ環およびＣ環は、それぞれ独立して、アリール環またはヘテロアリール環であり、これらの環における少なくとも１つの水素は置換されていてもよく、
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立して、−Ｏ−、＞Ｎ−Ｒ、−Ｓ−または−Ｓｅ−であり、ここで、前記＞Ｎ−ＲのＲは置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロアリールまたは置換されていてもよいアルキルであり、前記＞Ｎ−ＲのＲは連結基または単結合により前記Ａ環、Ｂ環および／またはＣ環と結合していてもよく、そして、
式（１）で表される化合物または構造における少なくとも１つの水素は重水素で置換されていてもよい。）
【請求項３】
上記式（１）中、
Ａ環、Ｂ環およびＣ環は、それぞれ独立して、アリール環またはヘテロアリール環であり、これらの環における少なくとも１つの水素は、置換もしくは無置換のアリール、置換もしくは無置換のヘテロアリール、置換もしくは無置換のジアリールアミノ、置換もしくは無置換のジヘテロアリールアミノ、置換もしくは無置換のアリールヘテロアリールアミノ、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のアルコキシ、置換もしくは無置換のアリールオキシまたはハロゲンで置換されていてもよく、
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立して、−Ｏ−、＞Ｎ−Ｒ、−Ｓ−または−Ｓｅ−であり、ここで、前記＞Ｎ−ＲのＲはアルキルもしくはハロゲンで置換されていてもよいアリール、アルキルもしくはハロゲンで置換されていてもよいヘテロアリールまたはアルキルもしくはハロゲンで置換されていてもよいアルキルであり、前記＞Ｎ−ＲのＲは−Ｏ−、−Ｓ−、＞Ｃ（−Ｒ）２または単結合により前記Ａ環、Ｂ環および／またはＣ環と結合していてもよく、また、前記＞Ｃ（−Ｒ）２のＲはそれぞれ独立して水素またはアルキルであり、このアルキルにおける少なくとも１つの水素はハロゲンで置換されていてもよく、
式（１）で表される化合物または構造における少なくとも１つの水素は重水素で置換されていてもよく、そして、
前記多量体化合物は２量体化合物または３量体化合物である、
請求項２に記載する二ヨウ化ホウ素化合物。
【請求項４】
下記一般式（２）で表される化合物または下記一般式（２）で表される構造を２つもしくは３つ有する２量体化合物もしくは３量体化合物である、請求項１に記載する二ヨウ化ホウ素化合物。
【化３】
2019043940.tif 000105
（上記式（２）中、
Ｒ１〜Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、アルキル、アルコキシ、アリールオキシまたはハロゲンであり、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはハロゲンで置換されていてもよく、また、Ｒ１〜Ｒ１１のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共にアリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、アルキル、アルコキシ、アリールオキシまたはハロゲンで置換されていてもよく、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはハロゲンで置換されていてもよく、
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立して、−Ｏ−、＞Ｎ−Ｒ、−Ｓ−または−Ｓｅ−であり、ここで、前記＞Ｎ−ＲのＲは炭素数６〜１２のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリールまたは炭素数１〜６のアルキルであり、これらにおける少なくとも１つの水素はハロゲンで置換されていてもよく、前記＞Ｎ−ＲのＲは−Ｏ−、−Ｓ−、＞Ｃ（−Ｒ）２または単結合により前記ａ環、ｂ環および／またはｃ環と結合していてもよく、また、前記＞Ｃ（−Ｒ）２のＲはそれぞれ独立して炭素数１〜６のアルキルであり、このアルキルにおける少なくとも１つの水素はハロゲンで置換されていてもよく、そして、
式（２）で表される化合物における少なくとも１つの水素は重水素で置換されていてもよい。）
【請求項５】
上記式（２）中、
Ｒ１〜Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素、炭素数６〜３０のアリール、炭素数２〜３０のヘテロアリール、ジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６〜１２のアリール）またはハロゲンであり、これらにおける少なくとも１つの水素はハロゲンで置換されていてもよく、また、Ｒ１〜Ｒ１１のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共に炭素数９〜１６のアリール環または炭素数６〜１５のヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素は炭素数６〜１０のアリールまたはハロゲンで置換されていてもよく、この炭素数６〜１０のアリールにおける少なくとも１つの水素はハロゲンで置換されていてもよく、
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立して、−Ｏ−、＞Ｎ−Ｒまたは−Ｓ−であり、ここで、前記＞Ｎ−ＲのＲは炭素数６〜１０のアリールまたは炭素数１〜４のアルキルであり、これらにおける少なくとも１つの水素はハロゲンで置換されていてもよく、そして、
式（２）で表される化合物における少なくとも１つの水素は重水素で置換されていてもよい、
請求項４に記載する二ヨウ化ホウ素化合物。
【請求項６】
上記式（Ｙ）中、
Ａｒは、ｎ価の、ベンゼン環、トリフェニルアミン環、ナフタレン環、テトラヒドロナフタレン環、アントラセン環、ピレン環、トリフェニレン環、クリセン環、ペリレン環またはフェロセン環であって、これらの環における少なくとも１つの水素は炭素数１〜６のアルキルで置換されていてもよく、そして、
ｎは１〜４の整数である、
請求項１に記載する二ヨウ化ホウ素化合物。
【請求項７】
Ａｒ’をブレンステッド塩基の存在下で三ヨウ化ホウ素と反応させることで、下記一般式（Ｙ）で表される二ヨウ化ホウ素化合物を製造する方法。
【化４】
2019043940.tif 000106
（Ａｒ’は、ヘテロアリール環、炭素数１０以上のアリール環または置換基を有するベンゼン環であって、これらの環における少なくとも１つの水素は置換されていてもよく、
上記式（Ｙ）中、Ａｒは、ｎ価の、ヘテロアリール環、炭素数１０以上のアリール環または置換基を有するベンゼン環であって、これらの環における少なくとも１つの水素は置換されていてもよく、ｎは１〜６の整数であり、そして、上記式（Ｙ）で表される化合物における少なくとも１つの水素は重水素で置換されていてもよい。）
【請求項８】
下記一般式（Ｙ）で表される二ヨウ化ホウ素化合物に、水、アルコールまたはジオールもしくはジカルボン酸を反応させることで、下記一般式（Ｙ’−１）で表されるボロン酸化合物もしくはボロン酸エステル化合物または下記一般式（Ｙ’−２）で表されるボロン酸エステル化合物を製造する方法。
【化５】
2019043940.tif 000107
（上記各式中、
Ａｒは、ｎ価の、ヘテロアリール環、炭素数１０以上のアリール環または置換基を有するベンゼン環であって、これらの環における少なくとも１つの水素は置換されていてもよく、ｎは１〜６の整数であり、
Ｒ２１は水素または炭素数１〜３０のアルキルであり、当該アルキルにおける任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、＞Ｎ−Ｒまたは−ＳｉＨ２−で置換されていてもよく、任意の−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置換されていてもよく、少なくとも１つの水素はハロゲンで置換されていてもよく、ここで、前記＞Ｎ−ＲのＲはアルキルもしくはハロゲンで置換されていてもよいアリール、アルキルもしくはハロゲンで置換されていてもよいヘテロアリールまたはアルキルもしくはハロゲンで置換されていてもよいアルキルであり、
Ｒ２２は炭素数１〜３０のアルキレンまたは炭素数６〜１６のアリーレンであり、前記アルキレンにおける任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、＞Ｎ−Ｒまたは−ＳｉＨ２−で置換されていてもよく、任意の−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置換されていてもよく、少なくとも１つの水素はハロゲンで置換されていてもよく、前記アリーレンにおける少なくとも１つの水素は炭素数１〜１０のアルキルまたはハロゲンで置換されていてもよく、ここで、前記＞Ｎ−ＲのＲはアルキルもしくはハロゲンで置換されていてもよいアリール、アルキルもしくはハロゲンで置換されていてもよいヘテロアリールまたはアルキルもしくはハロゲンで置換されていてもよいアルキルであり、そして、
上記式（Ｙ）で表される化合物、式（Ｙ’−１）で表される化合物および式（Ｙ’−２）で表される化合物における少なくとも１つの水素は重水素で置換されていてもよい。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば、有機電界発光素子、有機電界効果トランジスタおよび有機薄膜太陽電池ならびに表示装置および照明装置に用いられる多環芳香族化合物または多環芳香族多量体化合物（以下、多環芳香族化合物等ともいう）を製造することができる二ヨウ化ホウ素化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機ホウ素化合物は、有機合成における重要な合成中間体として知られている。その製造方法については、ハロゲン置換基を有する芳香族化合物からグリニャール試薬を調製し、金属交換反応によって製造する例が知られている。
【０００３】
このような間接的な製造方法に対して、近年、直接的な製造方法として、イリジウムなどの遷移金属触媒を用いたＣ−Ｈホウ素化反応が盛んに研究されている（非特許文献１および２）。
【０００４】
また、遷移金属触媒を用いない製造方法としては、三塩化ホウ素を用いて求電子的Ｃ−Ｈホウ素化反応が報告されている（非特許文献３）。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】J.F.Hartwig, Chem.Soc.Rev., 2011, 40, 1192
【非特許文献２】N.Miyaura, J.F.Hartwig et al, J.Am.Chem.Soc., 2002, 124, 3916
【非特許文献３】T.Marcelli, M.J.Ingleson et al., J.Am.Chem.Soc., 2013, 135, 474
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、イリジウムなどの遷移金属触媒を用いた製造方法は、実用に際しては、経済性に課題が残る。また、遷移金属触媒を用いないとしても、三塩化ホウ素を用いた製造方法では、量論量の塩化アルミニウムおよびアミンを用いるため、生成物を有機ボロン酸として得ることは困難である。これは、基本的に有機ボロン酸は精製が難しく、再結晶等の限られた精製方法でしか単離が困難であり、量論量の塩化アルミニウムやアミンを用いると副生成物が多量に生成し、現実的には有機ボロン酸として単離が困難となるためである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、三ヨウ化ホウ素とブレンステッド塩基を用いた求電子的Ｃ−Ｈホウ素化反応を開発し、種々のアリールボロン酸やそのピナコールエステル（ｐｉｎ）などのボロン酸エステルを簡便に製造することに成功し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
項１．
下記一般式（Ｙ）で表される二ヨウ化ホウ素化合物。
【化６】
2019043940.tif 000002
（上記式（Ｙ）中、Ａｒは、ｎ価の、ヘテロアリール環、炭素数１０以上のアリール環または置換基を有するベンゼン環であって、これらの環における少なくとも１つの水素は置換されていてもよく、ｎは１〜６の整数であり、そして、上記式（Ｙ）で表される化合物における少なくとも１つの水素は重水素で置換されていてもよい。）
【０００９】
項２．
下記一般式（１）で表される化合物または下記一般式（１）で表される構造を複数有する多量体化合物である、項１に記載する二ヨウ化ホウ素化合物。
【化７】
2019043940.tif 000003
（上記式（１）中、
Ａ環、Ｂ環およびＣ環は、それぞれ独立して、アリール環またはヘテロアリール環であり、これらの環における少なくとも１つの水素は置換されていてもよく、
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立して、−Ｏ−、＞Ｎ−Ｒ、−Ｓ−または−Ｓｅ−であり、ここで、前記＞Ｎ−ＲのＲは置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロアリールまたは置換されていてもよいアルキルであり、前記＞Ｎ−ＲのＲは連結基または単結合により前記Ａ環、Ｂ環および／またはＣ環と結合していてもよく、そして、
式（１）で表される化合物または構造における少なくとも１つの水素は重水素で置換されていてもよい。）
【００１０】
項３．
上記式（１）中、
Ａ環、Ｂ環およびＣ環は、それぞれ独立して、アリール環またはヘテロアリール環であり、これらの環における少なくとも１つの水素は、置換もしくは無置換のアリール、置換もしくは無置換のヘテロアリール、置換もしくは無置換のジアリールアミノ、置換もしくは無置換のジヘテロアリールアミノ、置換もしくは無置換のアリールヘテロアリールアミノ、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のアルコキシ、置換もしくは無置換のアリールオキシまたはハロゲンで置換されていてもよく、
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立して、−Ｏ−、＞Ｎ−Ｒ、−Ｓ−または−Ｓｅ−であり、ここで、前記＞Ｎ−ＲのＲはアルキルもしくはハロゲンで置換されていてもよいアリール、アルキルもしくはハロゲンで置換されていてもよいヘテロアリールまたはアルキルもしくはハロゲンで置換されていてもよいアルキルであり、前記＞Ｎ−ＲのＲは−Ｏ−、−Ｓ−、＞Ｃ（−Ｒ）２または単結合により前記Ａ環、Ｂ環および／またはＣ環と結合していてもよく、また、前記＞Ｃ（−Ｒ）２のＲはそれぞれ独立して水素またはアルキルであり、このアルキルにおける少なくとも１つの水素はハロゲンで置換されていてもよく、
式（１）で表される化合物または構造における少なくとも１つの水素は重水素で置換されていてもよく、そして、
前記多量体化合物は２量体化合物または３量体化合物である、
項２に記載する二ヨウ化ホウ素化合物。
【００１１】
項４．
下記一般式（２）で表される化合物または下記一般式（２）で表される構造を２つもしくは３つ有する２量体化合物もしくは３量体化合物である、項１に記載する二ヨウ化ホウ素化合物。
【化８】
2019043940.tif 000004
（上記式（２）中、
Ｒ１〜Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、アルキル、アルコキシ、アリールオキシまたはハロゲンであり、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはハロゲンで置換されていてもよく、また、Ｒ１〜Ｒ１１のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共にアリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、アルキル、アルコキシ、アリールオキシまたはハロゲンで置換されていてもよく、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはハロゲンで置換されていてもよく、
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立して、−Ｏ−、＞Ｎ−Ｒ、−Ｓ−または−Ｓｅ−であり、ここで、前記＞Ｎ−ＲのＲは炭素数６〜１２のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリールまたは炭素数１〜６のアルキルであり、これらにおける少なくとも１つの水素はハロゲンで置換されていてもよく、前記＞Ｎ−ＲのＲは−Ｏ−、−Ｓ−、＞Ｃ（−Ｒ）２または単結合により前記ａ環、ｂ環および／またはｃ環と結合していてもよく、また、前記＞Ｃ（−Ｒ）２のＲはそれぞれ独立して炭素数１〜６のアルキルであり、このアルキルにおける少なくとも１つの水素はハロゲンで置換されていてもよく、そして、
式（２）で表される化合物における少なくとも１つの水素は重水素で置換されていてもよい。）
【００１２】
項５．
上記式（２）中、
Ｒ１〜Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素、炭素数６〜３０のアリール、炭素数２〜３０のヘテロアリール、ジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６〜１２のアリール）またはハロゲンであり、これらにおける少なくとも１つの水素はハロゲンで置換されていてもよく、また、Ｒ１〜Ｒ１１のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共に炭素数９〜１６のアリール環または炭素数６〜１５のヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素は炭素数６〜１０のアリールまたはハロゲンで置換されていてもよく、この炭素数６〜１０のアリールにおける少なくとも１つの水素はハロゲンで置換されていてもよく、
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立して、−Ｏ−、＞Ｎ−Ｒまたは−Ｓ−であり、ここで、前記＞Ｎ−ＲのＲは炭素数６〜１０のアリールまたは炭素数１〜４のアルキルであり、これらにおける少なくとも１つの水素はハロゲンで置換されていてもよく、そして、
式（２）で表される化合物における少なくとも１つの水素は重水素で置換されていてもよい、
項４に記載する二ヨウ化ホウ素化合物。
【００１３】
項６．
上記式（Ｙ）中、
Ａｒは、ｎ価の、ベンゼン環、トリフェニルアミン環、ナフタレン環、テトラヒドロナフタレン環、アントラセン環、ピレン環、トリフェニレン環、クリセン環、ペリレン環またはフェロセン環であって、これらの環における少なくとも１つの水素は炭素数１〜６のアルキルで置換されていてもよく、そして、
ｎは１〜４の整数である、
項１に記載する二ヨウ化ホウ素化合物。
【００１４】
項７．
Ａｒ’をブレンステッド塩基の存在下で三ヨウ化ホウ素と反応させることで、下記一般式（Ｙ）で表される二ヨウ化ホウ素化合物を製造する方法。
【化９】
2019043940.tif 000005
（Ａｒ’は、ヘテロアリール環、炭素数１０以上のアリール環または置換基を有するベンゼン環であって、これらの環における少なくとも１つの水素は置換されていてもよく、
上記式（Ｙ）中、Ａｒは、ｎ価の、ヘテロアリール環、炭素数１０以上のアリール環または置換基を有するベンゼン環であって、これらの環における少なくとも１つの水素は置換されていてもよく、ｎは１〜６の整数であり、そして、上記式（Ｙ）で表される化合物における少なくとも１つの水素は重水素で置換されていてもよい。）
【００１５】
項８．
下記一般式（Ｙ）で表される二ヨウ化ホウ素化合物に、水、アルコールまたはジオールもしくはジカルボン酸を反応させることで、下記一般式（Ｙ’−１）で表されるボロン酸化合物もしくはボロン酸エステル化合物または下記一般式（Ｙ’−２）で表されるボロン酸エステル化合物を製造する方法。
【化１０】
2019043940.tif 000006
（上記各式中、
Ａｒは、ｎ価の、ヘテロアリール環、炭素数１０以上のアリール環または置換基を有するベンゼン環であって、これらの環における少なくとも１つの水素は置換されていてもよく、ｎは１〜６の整数であり、
Ｒ２１は水素または炭素数１〜３０のアルキルであり、当該アルキルにおける任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、＞Ｎ−Ｒまたは−ＳｉＨ２−で置換されていてもよく、任意の−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置換されていてもよく、少なくとも１つの水素はハロゲンで置換されていてもよく、ここで、前記＞Ｎ−ＲのＲはアルキルもしくはハロゲンで置換されていてもよいアリール、アルキルもしくはハロゲンで置換されていてもよいヘテロアリールまたはアルキルもしくはハロゲンで置換されていてもよいアルキルであり、
Ｒ２２は炭素数１〜３０のアルキレンまたは炭素数６〜１６のアリーレンであり、前記アルキレンにおける任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、＞Ｎ−Ｒまたは−ＳｉＨ２−で置換されていてもよく、任意の−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置換されていてもよく、少なくとも１つの水素はハロゲンで置換されていてもよく、前記アリーレンにおける少なくとも１つの水素は炭素数１〜１０のアルキルまたはハロゲンで置換されていてもよく、ここで、前記＞Ｎ−ＲのＲはアルキルもしくはハロゲンで置換されていてもよいアリール、アルキルもしくはハロゲンで置換されていてもよいヘテロアリールまたはアルキルもしくはハロゲンで置換されていてもよいアルキルであり、そして、
上記式（Ｙ）で表される化合物、式（Ｙ’−１）で表される化合物および式（Ｙ’−２）で表される化合物における少なくとも１つの水素は重水素で置換されていてもよい。）
【発明の効果】
【００１６】
本発明に係る二ヨウ化ホウ素化合物は、従来のグリニャール試薬等を用いた間接的な製造方法および直接的であっても高価な遷移金属触媒などを用いた製造方法などに比べて極めて簡便な方法で製造することができ、またそれから得られるボロン酸およびボロン酸エステルはその後、種々の芳香族系化合物を製造するのに重要な化合物である。本発明では、このような重要な化合物およびその製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本実施形態に係る有機ＥＬ素子を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
１．本発明の概要
本発明を概略的に説明すると、まず、所定のアリールまたはヘテロアリールであるＡｒ’をブレンステッド塩基の存在下で三ヨウ化ホウ素と反応させることで、下記一般式（Ｙ）で表される二ヨウ化ホウ素化合物を製造することができる。さらに、この二ヨウ化ホウ素化合物に、水、アルコールまたはジオールを反応させることで、下記一般式（Ｙ’−１）で表されるボロン酸化合物もしくはボロン酸エステル化合物または下記一般式（Ｙ’−２）で表されるボロン酸エステル化合物を製造することができる。なお、下記式中の符号は上で定義するとおりである。
【００１９】
【化１１】
2019043940.tif 000007
【００２０】
また、本発明に係る二ヨウ化ホウ素化合物は、ボロン酸化合物またはボロン酸エステル化合物以外にも、フッ化ホウ素化合物（およびその塩）などの様々な化合物を製造するための出発物質として使用することができる。
【００２１】
二ヨウ化ホウ素化合物としては、例えば、下記一般式（１）または（２）で表される化合物および下記一般式（１）または（２）で表される構造を複数有する多量体化合物が挙げられる。しかしながら、本発明の特徴の一つは、アリールまたはヘテロアリールであるＡｒ’に簡便な方法で導入された二ヨウ化ホウ素基にあり、Ａｒ’としては式（１）や式（２）で表される構造に特に限定されない。なお、下記式中の符号は上で定義するとおりである。
【００２２】
【化１２】
2019043940.tif 000008
【００２３】
２．一般式（Ｙ）の二ヨウ化ホウ素化合物
本発明は下記一般式（Ｙ）で表される二ヨウ化ホウ素化合物である。
【化１３】
2019043940.tif 000009
（上記式（Ｙ）中、Ａｒは、ｎ価の、ヘテロアリール環、炭素数１０以上のアリール環または置換基を有するベンゼン環であって、これらの環における少なくとも１つの水素は置換されていてもよく、ｎは１〜６の整数であり、そして、上記式（Ｙ）で表される化合物における少なくとも１つの水素は重水素で置換されていてもよい。）
【００２４】
一般式（Ｙ）中のＡｒである「炭素数１０以上のアリール環」としては、例えば、炭素数１０〜３０のアリール環が挙げられ、炭素数１０〜１６のアリール環が好ましく、炭素数１０〜１２のアリール環がより好ましく、炭素数１０のアリール環が特に好ましい。
【００２５】
また、「置換基を有するベンゼン環」とは、単なるベンゼン環ではなく必ず置換基を有し、置換基としては炭素数１〜４のアルキルが挙げられ、具体的には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチルなどである。置換基の数は１〜３個であり、好ましくは１個であるが、置換基がメチル基の場合には置換基数は２個または３個である。
【００２６】
具体的な「アリール環」としては、単環系であるベンゼン環（ただし、キシレン環などのように必ず置換基を有する）、二環系であるビフェニル環、縮合二環系であるナフタレン環、テトラヒドロナフタレン環、インデン環、インダン環、アズレン環、ヘプタレン環、三環系であるテルフェニル環（ｍ−テルフェニル、ｏ−テルフェニル、ｐ−テルフェニル）、縮合三環系である、アントラセン環、アセナフチレン環、フルオレン環、フェナレン環、フェナントレン環、ビフェニレン環、ａｓ−インダセン環、ｓ−インダセン環、縮合四環系であるトリフェニレン環、ピレン環、ナフタセン環、クリセン環、フルオランテン環、アセフェナントリレン環、アセアントリレン環、プレイアデン環、縮合五環系であるペリレン環、ペンタセン環、ピセン環、ペンタフェン環、縮合六環系以上のアリール環であるジベンゾクリセン環、コロネン環、アンタントレン環、１．１２−ベンゾペリレン環、サーキュレン環、スマネン環、コランニュレン環、ヘリセン環、ヘプタセン環、ヘキサセン環、ケクレン環、オバレン環、ゼトレン環などが挙げられる。
【００２７】
一般式（Ｙ）中のＡｒである「ヘテロアリール環」としては、例えば、炭素数２〜３０のヘテロアリール環が挙げられ、炭素数２〜２５のヘテロアリール環が好ましく、炭素数２〜２０のヘテロアリール環がより好ましく、炭素数２〜１５のヘテロアリール環がさらに好ましく、炭素数２〜１０のヘテロアリール環が特に好ましい。また、「ヘテロアリール環」としては、例えば環構成原子として炭素以外に酸素、硫黄、窒素および鉄などの金属元素から選ばれるヘテロ原子を１ないし５個含有する複素環などが挙げられる。
【００２８】
具体的な「ヘテロアリール環」としては、例えば、ピロール環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環、ピラゾール環、ピリジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、トリアジン環、ピラン環、インドール環、イソインドール環、１Ｈ−インダゾール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、１Ｈ−ベンゾトリアゾール環、キノリン環、イソキノリン環、シンノリン環、キナゾリン環、キノキサリン環、フタラジン環、ナフチリジン環、プリン環、プテリジン環、カルバゾール環、アクリジン環、フェノキサチイン環、フェノキサジン環、フェノチアジン環、フェナジン環、インドリジン環、フラン環、ベンゾフラン環、イソベンゾフラン環、ジベンゾフラン環、ナフトベンゾフラン環、ジナフトフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ジベンゾチオフェン環、ナフトベンゾチオフェン環、ジナフトチオフェン環、キサンテン環、ベンゾチエノベンゾチオフェン環、フラザン環、オキサジアゾール環、チアントレン環、フェロセン環などが挙げられる。
【００２９】
上記「アリール環」または「ヘテロアリール環」における少なくとも１つの水素は置換されていてもよく、例えば、置換もしくは無置換の「アリール」、置換もしくは無置換の「ヘテロアリール」、置換もしくは無置換の「ジアリールアミノ」、置換もしくは無置換の「ジヘテロアリールアミノ」、置換もしくは無置換の「アリールヘテロアリールアミノ」、置換もしくは無置換の「アルキル」、置換もしくは無置換の「アルコキシ」、置換もしくは無置換の「アリールオキシ」、置換もしくは無置換の「アリールチオ」、置換もしくは無置換の「アリールセレノ」、または、ハロゲンで置換されていてもよいが、この第１の置換基としての「アリール」や「ヘテロアリール」、「ジアリールアミノ」のアリール、「ジヘテロアリールアミノ」のヘテロアリール、「アリールヘテロアリールアミノ」のアリールとヘテロアリール、また「アリールオキシ」、「アリールチオ」および「アリールセレノ」のアリールとしては上述した「アリール環」または「ヘテロアリール環」の一価の基が挙げられる。
【００３０】
また第１の置換基としての「アルキル」としては、直鎖および分岐鎖のいずれでもよく、例えば、炭素数１〜２４の直鎖アルキルまたは炭素数３〜２４の分岐鎖アルキルが挙げられる。炭素数１〜１８のアルキル（炭素数３〜１８の分岐鎖アルキル）が好ましく、炭素数１〜１２のアルキル（炭素数３〜１２の分岐鎖アルキル）がより好ましく、炭素数１〜６のアルキル（炭素数３〜６の分岐鎖アルキル）がさらに好ましく、炭素数１〜４のアルキル（炭素数３〜４の分岐鎖アルキル）が特に好ましい。
【００３１】
具体的な「アルキル」としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、４−メチル−２−ペンチル、３，３−ジメチルブチル、２−エチルブチル、ｎ−ヘプチル、１−メチルヘキシル、ｎ−オクチル、ｔ−オクチル、１−メチルヘプチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、ｎ−ノニル、２，２−ジメチルヘプチル、２，６−ジメチル−４−ヘプチル、３，５，５−トリメチルヘキシル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、１−メチルデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、１−ヘキシルヘプチル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−エイコシルなどが挙げられる。
【００３２】
また第１の置換基としての「アルコキシ」としては、例えば、炭素数１〜２４の直鎖または炭素数３〜２４の分岐鎖のアルコキシが挙げられる。炭素数１〜１８のアルコキシ（炭素数３〜１８の分岐鎖のアルコキシ）が好ましく、炭素数１〜１２のアルコキシ（炭素数３〜１２の分岐鎖のアルコキシ）がより好ましく、炭素数１〜６のアルコキシ（炭素数３〜６の分岐鎖のアルコキシ）がさらに好ましく、炭素数１〜４のアルコキシ（炭素数３〜４の分岐鎖のアルコキシ）が特に好ましい。
【００３３】
具体的な「アルコキシ」としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシなどが挙げられる。
【００３４】
また第１の置換基としての「ハロゲン」としては、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素が挙げられる。
【００３５】
第１の置換基である、置換もしくは無置換の「アリール」、置換もしくは無置換の「ヘテロアリール」、置換もしくは無置換の「ジアリールアミノ」、置換もしくは無置換の「ジヘテロアリールアミノ」、置換もしくは無置換の「アリールヘテロアリールアミノ」、置換もしくは無置換の「アルキル」、置換もしくは無置換の「アルコキシ」、置換もしくは無置換の「アリールオキシ」、置換もしくは無置換の「アリールチオ」、または、置換もしくは無置換の「アリールセレノ」は、置換もしくは無置換と説明されているとおり、それらにおける少なくとも１つの水素が第２の置換基で置換されていてもよい。この第２の置換基としては、例えば、アリール、ヘテロアリール、アルキルまたはハロゲンが挙げられ、それらの具体的な基は、上述した「アリール環」または「ヘテロアリール環」の一価の基、また第１の置換基としての「アルキル」や「ハロゲン」の説明を参照することができる。また、第２の置換基としてのアリールやヘテロアリールには、それらにおける少なくとも１つの水素がフェニルなどのアリール（具体例は上述した基）やメチルなどのアルキル（具体例は上述した基）で置換された基も第２の置換基としてのアリールやヘテロアリールに含まれる。その一例としては、第２の置換基がカルバゾリル基の場合には、９位における少なくとも１つの水素がフェニルなどのアリールやメチルなどのアルキルで置換されたカルバゾリル基も第２の置換基としてのヘテロアリールに含まれる。
【００３６】
一般式（Ｙ）中のｎは１〜６の整数であり、好ましくは１〜５の整数、より好ましくは１〜４の整数、さらに好ましくは１〜３の整数、特に好ましくは１または２、最も好ましくは１である。ただし、ｎが示す二ヨウ化ホウ素基の数は、その後の反応で生成するボロン酸基やボロン酸エステル基の数であるため、最終的にどのような化合物を製造するかに応じてその数は適宜変更することができる。
【００３７】
３．一般式（１）または式（２）の二ヨウ化ホウ素化合物
上記式（Ｙ）の二ヨウ化ホウ素化合物の具体例としては、例えば、下記一般式（１）で表される化合物および下記一般式（１）で表される構造を複数有する多量体化合物が挙げられる。なお、多量体化合物は多量化の数や多量化の態様により化合物構造が異なるため、下記構造は一例である。また、各式中の符号は上で定義するとおりである。
【００３８】
【化１４】
2019043940.tif 000010
【００３９】
また、式（１）で表される化合物およびその多量体化合物の好ましい具体例としては、下記一般式（２）で表される化合物、または下記一般式（２）で表される構造を複数有する多量体化合物が挙げられる。なお、各式中の符号は上で定義するとおりである。
【００４０】
【化１５】
2019043940.tif 000011
【００４１】
一般式（１）におけるＡ環、Ｂ環およびＣ環は、それぞれ独立して、アリール環またはヘテロアリール環であり、これらの環における少なくとも１つの水素は置換基で置換されていてもよい。この置換基は、置換もしくは無置換のアリール、置換もしくは無置換のヘテロアリール、置換もしくは無置換のジアリールアミノ、置換もしくは無置換のジヘテロアリールアミノ、置換もしくは無置換のアリールヘテロアリールアミノ（アリールとヘテロアリールを有するアミノ基）、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のアルコキシ、置換もしくは無置換のアリールオキシまたはハロゲンが好ましい。これらの基が置換基を有する場合の置換基としては、アリール、ヘテロアリール、アルキルまたはハロゲンが挙げられる。
【００４２】
また、Ａ環、Ｂ環およびＣ環は、それぞれ独立して、別の環で縮合されていてもよい５員環または６員環であることが好ましい。一般式（２）の構造は、Ａ環、Ｂ環およびＣ環がベンゼン環（６員環）になった例である。ただし後述するように、Ｒ１〜Ｒ１１のうちの隣接する基同士は結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共にアリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよいため、当該ベンゼン環は別の環が縮合した構造になることもあり得る。
【００４３】
一般式（１）におけるＡ環（またはＢ環、Ｃ環）は、一般式（２）におけるａ環とその置換基Ｒ１〜Ｒ３（またはｂ環とその置換基Ｒ８〜Ｒ１１、ｃ環とその置換基Ｒ４〜Ｒ７）に対応する。その意味で、一般式（２）の各環を小文字のａ〜ｃで表した。
【００４４】
一般式（２）では、ａ環、ｂ環およびｃ環の置換基Ｒ１〜Ｒ１１のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共にアリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、アルキル、アルコキシ、アリールオキシまたはハロゲンで置換されていてもよく、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはハロゲンで置換されていてもよい。したがって、一般式（２）で表される化合物は、ａ環、ｂ環およびｃ環における置換基の相互の結合形態によって、下記式（２−１）および式（２−２）に示すように、化合物を構成する環構造が変化する。各式中のＡ’環、Ｂ’環およびＣ’環は、一般式（１）におけるそれぞれＡ環、Ｂ環およびＣ環に対応する。なお、各式中の符号は上で定義するとおりである。
【００４５】
【化１６】
2019043940.tif 000012
【００４６】
上記式（２−１）および式（２−２）中のＡ’環、Ｂ’環およびＣ’環は、一般式（２）で説明すれば、置換基Ｒ１〜Ｒ１１のうちの隣接する基同士が結合して、それぞれａ環、ｂ環およびｃ環と共に形成したアリール環またはヘテロアリール環を示す（ａ環、ｂ環またはｃ環に他の環構造が縮合してできた縮合環ともいえる）。なお、式では示してはいないが、ａ環、ｂ環およびｃ環の全てがＡ’環、Ｂ’環およびＣ’環に変化した化合物もある。また、上記式（２−１）および式（２−２）から分かるように、例えば、ｂ環のＲ８とｃ環のＲ７、ｂ環のＲ１１とａ環のＲ１、ｃ環のＲ４とａ環のＲ３などは「隣接する基同士」には該当せず、これらが結合することはない。すなわち、「隣接する基」とは同一環上で隣接する基を意味する。
【００４７】
上記式（２−１）や式（２−２）で表される化合物は、例えば後述する具体的化合物として列挙した式（１−３−３２３）〜（１−３−３９１）で表されるような化合物に対応する。すなわち、例えばａ環（またはｂ環またはｃ環）であるベンゼン環に対してベンゼン環、インドール環、ピロール環、ベンゾフラン環またはベンゾチオフェン環などが縮合して形成されるＡ’環（またはＢ’環またはＣ’環）を有する化合物であり、形成されてできた縮合環Ａ’（または縮合環Ｂ’または縮合環Ｃ’）はそれぞれナフタレン環、カルバゾール環、インドール環、ジベンゾフラン環またはジベンゾチオフェン環などである。
【００４８】
一般式（１）におけるＸ１およびＸ２は、それぞれ独立して、−Ｏ−、＞Ｎ−Ｒ、−Ｓ−または−Ｓｅ−であり、前記＞Ｎ−ＲのＲは置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロアリールまたは置換されていてもよいアルキルであり、前記＞Ｎ−ＲのＲは連結基または単結合により前記Ａ環、Ｂ環および／またはＣ環と結合していてもよく、連結基としては、−Ｏ−、−Ｓ−または＞Ｃ（−Ｒ）２が好ましい。なお、前記「＞Ｃ（−Ｒ）２」のＲはそれぞれ独立して水素またはアルキルであり、このアルキルにおける少なくとも１つの水素はハロゲンで置換されていてもよい。この説明は一般式（２）におけるＸ１およびＸ２でも同じである。
【００４９】
ここで、一般式（１）における「＞Ｎ−ＲのＲは連結基または単結合により前記Ａ環、Ｂ環および／またはＣ環と結合している」との規定は、一般式（２）では「＞Ｎ−ＲのＲは−Ｏ−、−Ｓ−、＞Ｃ（−Ｒ）２または単結合により前記ａ環、ｂ環および／またはｃ環と結合している」との規定に対応する。
この規定は、下記式（２−３−１）で表される、Ｘ１やＸ２が縮合環Ｂ’および縮合環Ｃ’に取り込まれた環構造を有する化合物で表現できる。すなわち、例えば一般式（２）におけるｂ環（またはｃ環）であるベンゼン環に対してＸ１（またはＸ２）を取り込むようにして他の環が縮合して形成されるＢ’環（またはＣ’環）を有する化合物である。形成されてできた縮合環Ｂ’（または縮合環Ｃ’）は例えばフェノキサジン環、フェノチアジン環またはアクリジン環である。
また、上記規定は、下記式（２−３−２）や式（２−３−３）で表される、Ｘ１および／またはＸ２が縮合環Ａ’に取り込まれた環構造を有する化合物でも表現できる。すなわち、例えば一般式（２）におけるａ環であるベンゼン環に対してＸ１（および／またはＸ２）を取り込むようにして他の環が縮合して形成されるＡ’環を有する化合物である。形成されてできた縮合環Ａ’は例えばフェノキサジン環、フェノチアジン環またはアクリジン環である。
なお、各式中の符号は上で定義するとおりである。
【００５０】
【化１７】
2019043940.tif 000013
【００５１】
一般式（１）のＡ環、Ｂ環およびＣ環である「アリール環」としては、例えば、炭素数６〜３０のアリール環が挙げられ、炭素数６〜１６のアリール環が好ましく、炭素数６〜１２のアリール環がより好ましく、炭素数６〜１０のアリール環が特に好ましい。なお、この「アリール環」は、一般式（２）で規定された「Ｒ１〜Ｒ１１のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共に形成されたアリール環」に対応し、また、ａ環（またはｂ環、ｃ環）がすでに炭素数６のベンゼン環で構成されているため、これに５員環が縮合した縮合環の合計炭素数９が下限の炭素数となる。
【００５２】
具体的な「アリール環」としては、単環系であるベンゼン環、二環系であるビフェニル環、縮合二環系であるナフタレン環、三環系であるテルフェニル環（ｍ−テルフェニル、ｏ−テルフェニル、ｐ−テルフェニル）、縮合三環系である、アントラセン環、アセナフチレン環、フルオレン環、フェナレン環、フェナントレン環、縮合四環系であるトリフェニレン環、ピレン環、ナフタセン環、クリセン環、縮合五環系であるペリレン環、ペンタセン環などが挙げられる。
【００５３】
一般式（１）のＡ環、Ｂ環およびＣ環である「ヘテロアリール環」としては、例えば、炭素数２〜３０のヘテロアリール環が挙げられ、炭素数２〜２５のヘテロアリール環が好ましく、炭素数２〜２０のヘテロアリール環がより好ましく、炭素数２〜１５のヘテロアリール環がさらに好ましく、炭素数２〜１０のヘテロアリール環が特に好ましい。また、「ヘテロアリール環」としては、例えば環構成原子として炭素以外に酸素、硫黄および窒素から選ばれるヘテロ原子を１ないし５個含有する複素環などが挙げられる。なお、この「ヘテロアリール環」は、一般式（２）で規定された「Ｒ１〜Ｒ１１のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共に形成されたヘテロアリール環」に対応し、また、ａ環（またはｂ環、ｃ環）がすでに炭素数６のベンゼン環で構成されているため、これに５員環が縮合した縮合環の合計炭素数６が下限の炭素数となる。
【００５４】
具体的な「ヘテロアリール環」としては、例えば、ピロール環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環、ピラゾール環、ピリジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、トリアジン環、インドール環、イソインドール環、１Ｈ−インダゾール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、１Ｈ−ベンゾトリアゾール環、キノリン環、イソキノリン環、シンノリン環、キナゾリン環、キノキサリン環、フタラジン環、ナフチリジン環、プリン環、プテリジン環、カルバゾール環、アクリジン環、フェノキサチイン環、フェノキサジン環、フェノチアジン環、フェナジン環、インドリジン環、フラン環、ベンゾフラン環、イソベンゾフラン環、ジベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ジベンゾチオフェン環、フラザン環、オキサジアゾール環、チアントレン環などが挙げられる。
【００５５】
上記「アリール環」または「ヘテロアリール環」における少なくとも１つの水素は、第１の置換基である、置換もしくは無置換の「アリール」、置換もしくは無置換の「ヘテロアリール」、置換もしくは無置換の「ジアリールアミノ」、置換もしくは無置換の「ジヘテロアリールアミノ」、置換もしくは無置換の「アリールヘテロアリールアミノ」、置換もしくは無置換の「アルキル」、置換もしくは無置換の「アルコキシ」、置換もしくは無置換の「アリールオキシ」、または、ハロゲンで置換されていてもよいが、この第１の置換基としての「アリール」や「ヘテロアリール」、「ジアリールアミノ」のアリール、「ジヘテロアリールアミノ」のヘテロアリール、「アリールヘテロアリールアミノ」のアリールとヘテロアリール、また「アリールオキシ」のアリールとしては上述した「アリール環」または「ヘテロアリール環」の一価の基が挙げられる。
【００５６】
また第１の置換基としての「アルキル」としては、直鎖および分岐鎖のいずれでもよく、例えば、炭素数１〜２４の直鎖アルキルまたは炭素数３〜２４の分岐鎖アルキルが挙げられる。炭素数１〜１８のアルキル（炭素数３〜１８の分岐鎖アルキル）が好ましく、炭素数１〜１２のアルキル（炭素数３〜１２の分岐鎖アルキル）がより好ましく、炭素数１〜６のアルキル（炭素数３〜６の分岐鎖アルキル）がさらに好ましく、炭素数１〜４のアルキル（炭素数３〜４の分岐鎖アルキル）が特に好ましい。
【００５７】
具体的なアルキルとしては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、４−メチル−２−ペンチル、３，３−ジメチルブチル、２−エチルブチル、ｎ−ヘプチル、１−メチルヘキシル、ｎ−オクチル、ｔ−オクチル、１−メチルヘプチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、ｎ−ノニル、２，２−ジメチルヘプチル、２，６−ジメチル−４−ヘプチル、３，５，５−トリメチルヘキシル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、１−メチルデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、１−ヘキシルヘプチル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−エイコシルなどが挙げられる。
【００５８】
また第１の置換基としての「アルコキシ」としては、例えば、炭素数１〜２４の直鎖または炭素数３〜２４の分岐鎖のアルコキシが挙げられる。炭素数１〜１８のアルコキシ（炭素数３〜１８の分岐鎖のアルコキシ）が好ましく、炭素数１〜１２のアルコキシ（炭素数３〜１２の分岐鎖のアルコキシ）がより好ましく、炭素数１〜６のアルコキシ（炭素数３〜６の分岐鎖のアルコキシ）がさらに好ましく、炭素数１〜４のアルコキシ（炭素数３〜４の分岐鎖のアルコキシ）が特に好ましい。
【００５９】
具体的なアルコキシとしては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシなどが挙げられる。
【００６０】
また第１の置換基としての「ハロゲン」としては、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素が挙げられる。
【００６１】
第１の置換基である、置換もしくは無置換の「アリール」、置換もしくは無置換の「ヘテロアリール」、置換もしくは無置換の「ジアリールアミノ」、置換もしくは無置換の「ジヘテロアリールアミノ」、置換もしくは無置換の「アリールヘテロアリールアミノ」、置換もしくは無置換の「アルキル」、置換もしくは無置換の「アルコキシ」、または、置換もしくは無置換の「アリールオキシ」は、置換もしくは無置換と説明されているとおり、それらにおける少なくとも１つの水素が第２の置換基で置換されていてもよい。この第２の置換基としては、例えば、アリール、ヘテロアリール、アルキルまたはハロゲンが挙げられ、それらの具体的な基は、上述した「アリール環」または「ヘテロアリール環」の一価の基、また第１の置換基としての「アルキル」や「ハロゲン」の説明を参照することができる。また、第２の置換基としてのアリールやヘテロアリールには、それらにおける少なくとも１つの水素がフェニルなどのアリール（具体例は上述した基）やメチルなどのアルキル（具体例は上述した基）で置換された基も第２の置換基としてのアリールやヘテロアリールに含まれる。その一例としては、第２の置換基がカルバゾリル基の場合には、９位における少なくとも１つの水素がフェニルなどのアリールやメチルなどのアルキルで置換されたカルバゾリル基も第２の置換基としてのヘテロアリールに含まれる。
【００６２】
一般式（２）のＲ１〜Ｒ１１におけるアリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノのアリール、ジヘテロアリールアミノのヘテロアリール、アリールヘテロアリールアミノのアリールとヘテロアリール、アリールオキシのアリールまたはハロゲンとしては、一般式（１）で説明した「アリール環」または「ヘテロアリール環」の一価の基が挙げられる。また、Ｒ１〜Ｒ１１におけるアルキル、アルコキシまたはハロゲンとしては、上述した一般式（１）の説明における第１の置換基としての「アルキル」、「アルコキシ」または「ハロゲン」の説明を参照することができる。さらに、これらの基への置換基としてのアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはハロゲンも同様である。また、Ｒ１〜Ｒ１１のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共にアリール環またはヘテロアリール環を形成した場合の、これらの環への置換基であるヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、アルキル、アルコキシ、アリールオキシまたはハロゲン、および、さらなる置換基であるアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはハロゲンについても同様である。
【００６３】
一般式（１）のＸ１およびＸ２における＞Ｎ−ＲのＲは上述した第２の置換基で置換されていてもよいアリール、ヘテロアリールまたはアルキルであり、アリール、ヘテロアリールまたはアルキルにおける少なくとも１つの水素は例えばアルキルやハロゲンで置換されていてもよい。このアリール、ヘテロアリール、アルキルおよびハロゲンとしては上述する基が挙げられる。特に炭素数６〜１０のアリール（例えばフェニル、ナフチルなど）、炭素数２〜１５のヘテロアリール（例えばカルバゾリルなど）、炭素数１〜４のアルキル（例えばメチル、エチルなど）が好ましい。この説明は一般式（２）におけるＸ１およびＸ２でも同じである。
【００６４】
一般式（１）における連結基である「＞Ｃ（−Ｒ）２」のＲはそれぞれ独立して水素またはアルキルであり、このアルキルにおける少なくとも１つの水素はハロゲンで置換されていてもよいが、このアルキルやハロゲンとしては上述する基が挙げられる。アルキルとしては特に炭素数１〜４のアルキル（例えばメチル、エチルなど）が好ましい。この説明は一般式（２）における連結基である「＞Ｃ（−Ｒ）２」でも同じである。
【００６５】
また、本発明に係る二ヨウ化ホウ素化合物の具体例は、一般式（１）で表される単位構造を複数有する多量体化合物、好ましくは、一般式（２）で表される単位構造を複数有する多量体化合物である。多量体化合物は、２〜６量体が好ましく、２〜３量体がより好ましく、２量体が特に好ましい。多量体化合物は、一つの化合物の中に上記単位構造を複数有する形態であればよく、例えば、上記単位構造が単結合、炭素数１〜３のアルキレン基、フェニレン基、ナフチレン基などの連結基で複数結合した形態（例えば後述する式（１−１−２２３）、式（１−１−２２６）で表されるような化合物に対応）に加えて、上記単位構造に含まれる任意の環（Ａ環、Ｂ環またはＣ環、ａ環、ｂ環またはｃ環）を複数の単位構造で共有するようにして結合した形態であってもよく、また、上記単位構造に含まれる任意の環（Ａ環、Ｂ環またはＣ環、ａ環、ｂ環またはｃ環）同士が縮合するようにして結合した形態であってもよい。
【００６６】
このような多量体化合物としては、例えば、下記式（２−４）、式（２−４−１）、式（２−４−２）、式（２−５−１）〜式（２−５−４）または式（２−６）で表される多量体化合物が挙げられる。具体的には、例えば後述する式（１−１−２２４）、式（１−１−２２５）、式（１−１−２２７）、式（１−１−２２８）で表されるような化合物に対応する。下記式（２−４）で表される多量体化合物は、一般式（２）で説明すれば、ａ環であるベンゼン環を共有するようにして、複数の一般式（２）で表される単位構造を一つの化合物中に有する多量体化合物である。より具体的に、下記式（２−４−１）で表される多量体化合物は、一般式（２）で説明すれば、ａ環であるベンゼン環を共有するようにして、二つの一般式（２）で表される単位構造を一つの化合物中に有する多量体化合物であり、下記式（２−４−２）で表される多量体化合物は、一般式（２）で説明すれば、ａ環であるベンゼン環を共有するようにして、三つの一般式（２）で表される単位構造を一つの化合物中に有する多量体化合物である。また、下記式（２−５−１）〜式（２−５−４）で表される多量体化合物は、一般式（２）で説明すれば、ｂ環（またはｃ環）であるベンゼン環を共有するようにして、複数の一般式（２）で表される単位構造を一つの化合物中に有する多量体化合物である。また、下記式（２−６）で表される多量体化合物は、一般式（２）で説明すれば、例えばある単位構造のｂ環（またはａ環、ｃ環）であるベンゼン環とある単位構造のｂ環（またはａ環、ｃ環）であるベンゼン環とが縮合するようにして、複数の一般式（２）で表される単位構造を一つの化合物中に有する多量体化合物である。なお、各式中の符号は上で定義するとおりである。
【００６７】
【化１８】
2019043940.tif 000014
【００６８】
多量体化合物は、式（２−４）、式（２−４−１）または式（２−４−２）で表現される多量化形態と、式（２−５−１）〜式（２−５−４）のいずれかまたは式（２−６）で表現される多量化形態とが組み合わさった多量体化合物であってもよく、式（２−５−１）〜式（２−５−４）のいずれかで表現される多量化形態と、式（２−６）で表現される多量化形態とが組み合わさった多量体化合物であってもよく、式（２−４）、式（２−４−１）または式（２−４−２）で表現される多量化形態と式（２−５−１）〜式（２−５−４）のいずれかで表現される多量化形態と式（２−６）で表現される多量化形態とが組み合わさった多量体化合物であってもよい。
【００６９】
また、一般式（１）または（２）で表される化合物、もしくは、一般式（１）または（２）で表される構造を複数有する多量体化合物の化学構造中の水素は、その全てまたは一部が重水素であってもよい。
【００７０】
４．二ヨウ化ホウ素化合物の具体例
本発明の二ヨウ化ホウ素化合物のさらに具体的な例としては、以下の化合物が挙げられる。各式中、Ｍｅはメチル基、ｔＢｕはｔ−ブチル基、ｉＰｒはイソプロピル基、Ｄは重水素である。
【００７１】
【化１９】
2019043940.tif 000015
【００７２】
【化２０】
2019043940.tif 000016
【００７３】
【化２１】
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【００７４】
【化２２】
2019043940.tif 000018
【００７５】
【化２３】
2019043940.tif 000019
【００７６】
【化２４】
2019043940.tif 000020
【００７７】
【化２５】
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【００７８】
【化２６】
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【００７９】
【化２７】
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【００８０】
【化２８】
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【００８１】
【化２９】
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【００８２】
【化３０】
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【００８３】
【化３１】
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【００８４】
【化３２】
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【００８５】
【化３３】
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【００８６】
【化３４】
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【００８７】
【化３５】
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【００８８】
【化３６】
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【００８９】
【化３７】
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【００９０】
【化３８】
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【００９１】
【化３９】
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【００９２】
【化４０】
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【００９３】
【化４１】
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【００９４】
【化４２】
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【００９５】
【化４３】
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【００９６】
【化４４】
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【００９７】
【化４５】
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【００９８】
【化４６】
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【００９９】
【化４７】
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【０１００】
【化４８】
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【０１０１】
【化４９】
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【０１０２】
【化５０】
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【０１０３】
【化５１】
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【０１０４】
【化５２】
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【０１０５】
【化５３】
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【０１０６】
【化５４】
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【０１０７】
【化５５】
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【０１０８】
【化５６】
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【０１０９】
【化５７】
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【０１１０】
【化５８】
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【０１１１】
【化５９】
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【０１１２】
【化６０】
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【０１１３】
【化６１】
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【０１１４】
【化６２】
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【０１１５】
【化６３】
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【０１１６】
【化６４】
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【０１１７】
【化６５】
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【０１１８】
【化６６】
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【０１１９】
【化６７】
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【０１２０】
【化６８】
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【０１２１】
【化６９】
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【０１２２】
【化７０】
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【０１２３】
【化７１】
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【０１２４】
【化７２】
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【０１２５】
【化７３】
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【０１２６】
【化７４】
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【０１２７】
【化７５】
2019043940.tif 000071
【０１２８】
５．二ヨウ化ホウ素化合物の製造方法
本発明の二ヨウ化ホウ素化合物は、Ａｒ’をブレンステッド塩基の存在下で三ヨウ化ホウ素と反応させることでを製造することができる。なお、各式中の符号は上で定義したとおりである。
【化７６】
2019043940.tif 000072
【０１２９】
上記製造方法で用いられるブレンステッド塩基としては、トリフェニルボラン、トリス（２，４，６−トリメチルフェニル）ボラン等のトリアリールボラン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、テトラメチルピペリジン、ペンタメチルピペリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン等のアミン、テトラフェニルホウ酸リチウム、テトラフェニルホウ酸ナトリウム、テトラフェニルホウ酸カリウム等のテトラフェニルホウ酸塩などが好ましい。
【０１３０】
上記製造方法では反応を促進させる目的で、ルイス酸を添加してもよい。ルイス酸としては、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体、三塩化ホウ素、三臭化ホウ素、塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、トリフルオロメタンスルホン酸銀（Ｉ）、塩化鉄（III）または臭化鉄（III）等が好ましい。
【０１３１】
上記製造方法で用いられる反応溶媒は、反応自体を阻害しないものであればよく、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタンおよびオクタン、ノナン、デカン、ウンデカンおよびドデカン等の炭化水素、クロロベンゼンや１，２−ジクロロベンゼン、２，４−ジクロロトルエンおよび１，２，４−トリクロロベンゼン等のハロゲン化された芳香族炭化水素等の一般的な溶媒から選択して、単独で、または複数の溶媒を混合して用いることができる。また、反応溶媒を使用せず反応基質のみで反応させることもできる。
【０１３２】
上記製造方法では三ヨウ化ホウ素の添加量を調整することによって、目的とする化合物の二ヨウ化ホウ素基の置換基数および目的とするホウ酸置換基数を制御することができる。すなわち、一置換体を調製する場合には、三ヨウ化ホウ素に対し反応基質を過剰に用いることで所望の目的物を得ることができ、多置換体を調製する場合には、反応基質に対し三ヨウ化ホウ素を過剰に添加すれば所望の目的物を得ることができる。したがって、反応基質と三ヨウ化ホウ素のモル比率は１００：１〜１：１００、より好ましくは５０：１〜１：４０の範囲であり、さらに好ましくは４０：１〜１：３０の範囲であり、特に好ましくは３０：１〜１：２０の範囲である。
【０１３３】
上記製造方法は、適切な反応温度にて実施されることが望ましい。すなわち、−７８℃から、使用される反応基質あるいは溶媒の沸点までの間で実施されることが操作を簡便にする点で好ましい。反応速度と副生成物の生成量とのバランスを考慮すると、２０℃から２５０℃の間で実施されることがより好ましい。上記製造方法は大気中でも実施できるが、窒素およびアルゴン等の不活性ガス雰囲気下で実施されることが好ましい。
【０１３４】
６．ボロン酸およびボロン酸エステルの製造方法
本発明の二ヨウ化ホウ素化合物に、水、アルコール（Ｒ２１−ＯＨ）またはジオールもしくはジカルボン酸（ＯＨ−Ｒ２２−ＯＨ）を反応させることで、下記一般式（Ｙ’−１）で表されるボロン酸化合物もしくはボロン酸エステル化合物または下記一般式（Ｙ’−２）で表されるボロン酸エステル化合物を製造することができる。なお、各式中の符号は上で定義したとおりである。
【化７７】
2019043940.tif 000073
【０１３５】
反応に使用する水またはアルコール「Ｒ２１−ＯＨ」におけるＲ２１は、水素または炭素数１〜３０のアルキルであり、当該アルキルにおける任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、＞Ｎ−Ｒまたは−ＳｉＨ２−で置換されていてもよく、任意の−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置換されていてもよく、少なくとも１つの水素はハロゲンで置換されていてもよい。ここで、前記＞Ｎ−ＲのＲはアルキルもしくはハロゲンで置換されていてもよいアリール、アルキルもしくはハロゲンで置換されていてもよいヘテロアリールまたはアルキルもしくはハロゲンで置換されていてもよいアルキルであり、これらの説明は、一般式（１）のＸ１およびＸ２における＞Ｎ−ＲのＲの説明を引用することができる。
【０１３６】
炭素数１〜３０のアルキルとしては、直鎖および分岐鎖のいずれでもよく、例えば、炭素数１〜２４の直鎖アルキルまたは炭素数３〜２４の分岐鎖アルキルが挙げられる。炭素数１〜１８のアルキル（炭素数３〜１８の分岐鎖アルキル）が好ましく、炭素数１〜１２のアルキル（炭素数３〜１２の分岐鎖アルキル）がより好ましく、炭素数１〜６のアルキル（炭素数３〜６の分岐鎖アルキル）がさらに好ましく、炭素数１〜４のアルキル（炭素数３〜４の分岐鎖アルキル）が特に好ましい。
【０１３７】
具体的なアルキルとしては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、４−メチル−２−ペンチル、３，３−ジメチルブチル、２−エチルブチル、ｎ−ヘプチル、１−メチルヘキシル、ｎ−オクチル、ｔ−オクチル、１−メチルヘプチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、ｎ−ノニル、２，２−ジメチルヘプチル、２，６−ジメチル−４−ヘプチル、３，５，５−トリメチルヘキシル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、１−メチルデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、１−ヘキシルヘプチル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−エイコシルなどが挙げられる。
【０１３８】
使用可能なアルコールの具体例としては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、２−メチル−２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、シクロブタノール、２−メチル−１−ブタノール、３−メチル−１−ブタノール、１−ペンタノール、２−エチル−２−プロパノール、１−ヘキサノール、２−ヘキサノール、、４−メチル−２−ペンタノール、３，３−ジメチル−１−ブタノール、２−エチル−１−ブタノール、１−ヘプタノール、２−ヘプタノール、１−オクタノール、１，１，３，３−テトラメチル−１−ブタノール、２−オクタノール、２−エチル−１−ヘキサノール、２−プロピル−１−ペンタノール、１−ノナノール、２，２−ジメチル−１−ヘプタノール、２，６−ジメチル−４−ヘプタノール、３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノール、１−デカノール、１−ウンデカノール、２−ウンデカノール、１−ドデカノール、１−トリデカノール、６−トリデカノール、１−テトラデカノール、１−ヘプタデカノール、１−ヘキサデカノール、１−ヘプタデカノール、１−オクタデカノール、１−ノナデカノール、１−エイコサノールなどが挙げられる。
【０１３９】
反応に使用するジオール「ＯＨ−Ｒ２２−ＯＨ」におけるＲ２２は、炭素数１〜３０のアルキレンまたは炭素数６〜１６のアリーレンであり、前記アルキレンにおける任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、＞Ｎ−Ｒまたは−ＳｉＨ２−で置換されていてもよく、任意の−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置換されていてもよく、少なくとも１つの水素はハロゲンで置換されていてもよく、前記アリーレンにおける少なくとも１つの水素は炭素数１〜１０のアルキルまたはハロゲンで置換されていてもよい。ここで、前記＞Ｎ−ＲのＲはアルキルもしくはハロゲンで置換されていてもよいアリール、アルキルもしくはハロゲンで置換されていてもよいヘテロアリールまたはアルキルもしくはハロゲンで置換されていてもよいアルキルであり、これらの説明は、一般式（１）のＸ１およびＸ２における＞Ｎ−ＲのＲの説明を引用することができる。
【０１４０】
炭素数１〜３０のアルキレンとしては、上記Ｒ２１として説明した「炭素数１〜３０のアルキル」の二価の基が挙げられる。
【０１４１】
炭素数６〜１６のアリーレンとしては、具体的には、１，２−フェニレン、１，４−フェニレン、１，２−ナフチレン、２，３−ナフチレンおよび４，５−ナフチレンなどが挙げられる。
【０１４２】
使用可能なジオールの具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、ベンゾピナコール、ピナコール、１−（１−ヒドロキシシクロヘキシル）−シクロヘキサン−１−オール、１−（４−メトキシフェニル）−２−メチルプロパン−１，２−ジオール、２−メチル−ブタン−２，３−ジオール、Ｎ−フェニルジエタノールアミンなどが挙げられ、使用可能なジカルボン酸の具体例としては、シュウ酸、マロン酸、こはく酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、リンゴ酸、イタコン酸、フマル酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、フタル酸、Ｎ−メチルイミノ二酢酸などが挙げられる。
【０１４３】
エステル化においては、反応を促進させる目的で、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、テトラメチルピペリジン、ペンタメチルピペリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン等のブレンステッド塩基を添加してもよいし、予め、アルコール「Ｒ２１−ＯＨ」またはジオールもしくはジカルボン酸「ＯＨ−Ｒ２２−ＯＨ」を金属塩としてから用いてもよい。
【０１４４】
上記製造方法で用いられる反応溶媒は、反応自体を阻害しないものであればよく、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカンおよびドデカン等の炭化水素、クロロベンゼンや１，２−ジクロロベンゼン、２，４−ジクロロトルエンおよび１，２，４−トリクロロベンゼン等のハロゲン化された芳香族炭化水素等を筆頭にジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、クロロホルム、酢酸エチル、ベンゼン、トルエン、アセトニトリル等の一般的な有機溶媒から選択して、単独でまたは複数の溶媒を混合して用いることができる。また、反応溶媒を使用せず反応基質のみで反応させることもできる。
【０１４５】
上記製造方法は、適切な反応温度にて実施されることが望ましい。すなわち、−７８℃から使用される溶媒の沸点の間で実施されることが操作を簡便にする点で好ましい。反応速度と副生成物の生成量とのバランスを考慮すると、０℃から１００℃の間で実施されることがより好ましい。上記製造方法は大気中でも実施できるが、窒素およびアルゴン等の不活性ガス雰囲気下で実施されることが好ましい。
【０１４６】
上記製造方法では得られた二ヨウ化ホウ素誘導体に一価のアルコールを作用させることによって、所望のホウ酸エステルを得ることができる。作用させる一価アルコールの添加量は、作用させる基質の二ヨウ化ホウ素基の置換数によって異なる。したがって添加する一価のアルコールのモル比率は対応する二ヨウ化ホウ素誘導体に対して４００ｍｏｌ％〜３０００ｍｏｌ％、より好ましくは３００ｍｏｌ％〜２０００ｍｏｌ％の範囲であり、さらに好ましくは２４０ｍｏｌ％〜１５００ｍｏｌ％の範囲であり、特に好ましくは２２０ｍｏｌ％〜１３２０ｍｏｌ％の範囲である。
【０１４７】
上記製造方法では得られた二ヨウ化ホウ素誘導体に二価のアルコールもしくは二価のカルボン酸を作用させることによって、所望のホウ酸エステルを得ることができる。作用させる一価アルコールの添加量は、作用させる基質の二ヨウ化ホウ素基の置換数によって異なる。したがって添加する二価のアルコールまたは二価のカルボン酸のモル比率は対応する二ヨウ化ホウ素誘導体に対して２００ｍｏｌ％〜１５００ｍｏｌ％、より好ましくは１５０ｍｏｌ％〜１０００ｍｏｌ％の範囲であり、さらに好ましくは１２０ｍｏｌ％〜７５０ｍｏｌ％の範囲であり、特に好ましくは１１０ｍｏｌ％〜６６０ｍｏｌ％の範囲である。
【０１４８】
上記製造方法では、通常の化学操作で用いられる方法により、反応終了後の反応系から生成物を単離することができる。たとえば、反応液に水を加えて反応を停止させた後、有機溶媒で反応系から抽出することができる。反応生成物は必要に応じて再結晶、蒸留、シリカゲルクロマトグラフィー等の精製操作を単独またはこれらを組み合わせて行うことにより、より純度の高いボロン酸またはボロン酸エステル等にすることもできる。あるいは反応生成物を精製することなく官能基を変換して、より精製が容易な化合物に変換した後、上述した精製操作を単独またはこれらを組み合わせて行うことにより、望ましい化合物を得ることもできる。
【０１４９】
７．ボロン酸およびボロン酸エステル
本発明の二ヨウ化ホウ素化合物から得られるボロン酸およびボロン酸エステルとしては、式（Ｙ’−１）で表されるボロン酸化合物もしくはボロン酸エステル化合物または式（Ｙ’−２）で表されるボロン酸エステル化合物が挙げられ、より具体的には、式（１）または（２）で表される化合物およびそれらの多量体化合物における二ヨウ化ホウ素基（ＢＩ２部位）がボロン酸基またはボロン酸エステル基となった化合物が挙げられる。
【０１５０】
ボロン酸エステル基としては特に限定されず、ヒドロキシル基を有する例えばアルキルやアリールとボロン酸との反応で得られるような基が挙げられる。具体的には以下の構造の基が挙げられる。
【０１５１】
【化７８】
2019043940.tif 000074
【０１５２】
８．ボロン酸またはボロン酸エステルからの多環芳香族化合物の製造方法
次に、式（１）または（２）で表される化合物およびそれらの多量体化合物における二ヨウ化ホウ素基（ＢＩ２部位）がボロン酸基またはボロン酸エステル基となった化合物を用いて、多環芳香族化合物および多環芳香族多量体化合物を製造する方法について説明する。なお、以下に示す各スキーム中の構造式における符号は上の定義のとおりであり、ただし、各式中のＹはボロン酸またはボロン酸エステルを示す。
【０１５３】
下記スキーム（１）または（２）において、ボロン酸またはボロン酸エステルに塩化アルミニウムのようなルイス酸を反応させることで、多環芳香族化合物を製造することができる。
【０１５４】
【化７９】
2019043940.tif 000075
【０１５５】
【化８０】
2019043940.tif 000076
【０１５６】
また、ｐ−トルエンスルホン酸のようなブレンステッド酸も用いることができる。特にルイス酸を用いて反応を行う場合には、選択率や収率を向上させるためにジイソプロピルエチルアミンなどの塩基を加えてもよい。
【０１５７】
また、下記スキーム（３）〜（５）に示された方法により、一般式（１）または（２）で表される構造を複数有する多量体化合物のボロン酸またはボロン酸エステルを用いて、多環芳香族多量体化合物を製造することもできる。この場合、ボロン酸またはボロン酸エステルの繰り返し構造の数に応じて使用する塩化アルミニウム等の試薬の量を２倍量、３倍量等とすることで２量体化合物、３量体化合物等の目的物を得ることができる。
【０１５８】
【化８１】
2019043940.tif 000077
【０１５９】
【化８２】
2019043940.tif 000078
【０１６０】
【化８３】
2019043940.tif 000079
【０１６１】
上記スキーム（１）〜（５）で使用するルイス酸としては、ＡｌＣｌ３、ＡｌＢｒ３、ＡｌＦ３、ＢＦ３・ＯＥｔ２、ＢＣｌ３、ＢＢｒ３、ＧａＣｌ３、ＧａＢｒ３、ＩｎＣｌ３、ＩｎＢｒ３、Ｉｎ（ＯＴｆ）３、ＳｎＣｌ４、ＳｎＢｒ４、ＡｇＯＴｆ、ＳｃＣｌ３、Ｓｃ（ＯＴｆ）３、ＺｎＣｌ２、ＺｎＢｒ２、Ｚｎ（ＯＴｆ）２、ＭｇＣｌ２、ＭｇＢｒ２、Ｍｇ（ＯＴｆ）２、ＬｉＯＴｆ、ＮａＯＴｆ、ＫＯＴｆ、Ｍｅ３ＳｉＯＴｆ、Ｃｕ（ＯＴｆ）２、ＣｕＣｌ２、ＹＣｌ３、Ｙ（ＯＴｆ）３、ＴｉＣｌ４、ＴｉＢｒ４、ＺｒＣｌ４、ＺｒＢｒ４、ＦｅＣｌ３、ＦｅＢｒ３、ＣｏＣｌ３、ＣｏＢｒ３などが挙げられる。また、これらのルイス酸を固体に担持した材料も同様に使用することができる。
【０１６２】
上記スキーム（１）〜（５）で使用するブレンステッド酸としては、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、フルオロスルホン酸、カルボラン酸、トリフルオロ酢酸、（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、トリス（トリフルオロメタンスルホニル）メタン、塩化水素、臭化水素、フッ化水素などが挙げられる。また固体ブレンステッド酸としてアンバーリスト（商品名：ダウ・ケミカル）、ナフィオン（商品名：デュポン）、ゼオライト、テイカキュア（商品名：テイカ株式会社）などが挙げられる。
【０１６３】
上記スキーム（１）〜（５）で加えてもよいアミンとしては、ジイソプロピルエチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、２，６−ルチジン、２，６−ジ−ｔ−ブチルアミンなどが挙げられる。
【０１６４】
また上記スキーム（１）〜（５）で使用する溶媒としては、ｏ−ジクロロベンゼン、クロロベンゼン、トルエン、ベンゼン、塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエチレン、ベンゾトリフルオリド、デカリン、シクロヘキサン、ヘキサン、ヘプタン、１，２，４−トリメチルベンゼン、キシレン、ジフェニルエーテル、アニソール、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、メチル−ｔ−ブチルエーテルなどが挙げられる。
【０１６５】
９．フッ化ホウ素化合物などのその他の化合物
また、本発明に係る二ヨウ化ホウ素化合物は、ボロン酸化合物またはボロン酸エステル化合物以外にも、フッ化ホウ素化合物（およびその塩）などの様々な化合物を製造するための出発物質として使用することができる。フッ化ホウ素化合物（およびその塩）は、二ヨウ化ホウ素化合物にフッ化アルカリ金属（ＬｉＦ、ＮａＦ、ＫＦなど）を反応させることで得られ、フッ化ホウ素基としては例えば−ＢＦ３Ｌｉ、−ＢＦ３Ｎａ、−ＢＦ３Ｋなどが挙げられる。
【０１６６】
１０．有機デバイス
本発明で製造される多環芳香族化合物および多環芳香族多量体化合物は、有機デバイス用材料として用いることができる。有機デバイスとしては、例えば、有機電界発光素子、有機電界効果トランジスタまたは有機薄膜太陽電池などが挙げられる。
【０１６７】
１０−１．有機電界発光素子
本発明で製造される多環芳香族化合物および多環芳香族多量体化合物は、有機電界発光素子の各層を構成する材料として用いることができる。以下に、本実施形態に係る有機ＥＬ素子について図面に基づいて詳細に説明する。図１は、本実施形態に係る有機ＥＬ素子を示す概略断面図である。
【０１６８】
図１に示された有機電界発光素子１００は、基板１０１と、基板１０１上に設けられた陽極１０２と、陽極１０２の上に設けられた正孔注入層１０３と、正孔注入層１０３の上に設けられた正孔輸送層１０４と、正孔輸送層１０４の上に設けられた発光層１０５と、発光層１０５の上に設けられた電子輸送層１０６と、電子輸送層１０６の上に設けられた電子注入層１０７と、電子注入層１０７の上に設けられた陰極１０８とを有する。
【０１６９】
なお、有機電界発光素子１００は、作製順序を逆にして、例えば、基板１０１と、基板１０１上に設けられた陰極１０８と、陰極１０８の上に設けられた電子注入層１０７と、電子注入層１０７の上に設けられた電子輸送層１０６と、電子輸送層１０６の上に設けられた発光層１０５と、発光層１０５の上に設けられた正孔輸送層１０４と、正孔輸送層１０４の上に設けられた正孔注入層１０３と、正孔注入層１０３の上に設けられた陽極１０２とを有する構成としてもよい。
【０１７０】
上記各層すべてがなくてはならないわけではなく、最小構成単位を陽極１０２と発光層１０５と陰極１０８とからなる構成として、正孔注入層１０３、正孔輸送層１０４、電子輸送層１０６、電子注入層１０７は任意に設けられる層である。また、上記各層は、それぞれ単一層からなってもよいし、複数層からなってもよい。
【０１７１】
有機電界発光素子を構成する各層は、各層を構成すべき材料を蒸着法、抵抗加熱蒸着、電子ビーム蒸着、スパッタリング、分子積層法、印刷法、スピンコート法またはキャスト法、コーティング法などの方法で薄膜とすることにより、形成することができる。このようにして形成された各層の膜厚については特に限定はなく、材料の性質に応じて適宜設定することができるが、通常２ｎｍ〜５０００ｎｍの範囲である。膜厚は通常、水晶発振式膜厚測定装置などで測定できる。蒸着法を用いて薄膜化する場合、その蒸着条件は、材料の種類、膜の目的とする結晶構造および会合構造などにより異なる。蒸着条件は一般的に、ボート加熱温度＋５０〜＋４００℃、真空度１０−６〜１０−３Ｐａ、蒸着速度０．０１〜５０ｎｍ／秒、基板温度−１５０〜＋３００℃、膜厚２ｎｍ〜５μｍの範囲で適宜設定することが好ましい。
【０１７２】
このようにして得られた有機電界発光素子に直流電圧を印加する場合には、陽極を＋、陰極を−の極性として印加すればよく、電圧２〜４０Ｖ程度を印加すると、透明または半透明の電極側（陽極または陰極、および両方）より発光が観測できる。また、この有機電界発光素子は、パルス電流や交流電流を印加した場合にも発光する。なお、印加する交流の波形は任意でよい。
【０１７３】
１０−２．有機電界効果トランジスタ
本発明で製造される多環芳香族化合物および多環芳香族多量体化合物は、有機電界効果トランジスタを構成する材料として用いることができる。有機電界効果トランジスタは、電圧入力によって発生させた電界により電流を制御するトランジスタのことであり、ソース電極とドレイン電極の他にゲート電極が設けられている。ゲート電極に電圧を印加すると電界が生じ、ソース電極とドレイン電極間を流れる電子（あるいはホール）の流れを任意にせき止めて電流を制御することができる。電界効果トランジスタは、単なるトランジスタ（バイポーラトランジスタ）に比べて小型化が容易であり、集積回路などを構成する素子としてよく用いられている。
【０１７４】
有機電界効果トランジスタの構造は、通常、本発明で製造される多環芳香族化合物および多環芳香族多量体化合物を用いて形成される有機半導体活性層に接してソース電極およびドレイン電極が設けられており、さらに有機半導体活性層に接した絶縁層（誘電体層）を挟んでゲート電極が設けられていればよい。その素子構造としては、例えば以下の構造が挙げられる。
（１）基板／ゲート電極／絶縁体層／ソース電極・ドレイン電極／有機半導体活性層
（２）基板／ゲート電極／絶縁体層／有機半導体活性層／ソース電極・ドレイン電極
（３）基板／有機半導体活性層／ソース電極・ドレイン電極／絶縁体層／ゲート電極
（４）基板／ソース電極・ドレイン電極／有機半導体活性層／絶縁体層／ゲート電極
このように構成された有機電界効果トランジスタは、アクティブマトリックス駆動方式の液晶ディスプレイや有機エレクトロルミネッセンスディスプレイの画素駆動スイッチング素子等として適用できる。
【０１７５】
１０−３．有機薄膜太陽電池
本発明で製造される多環芳香族化合物および多環芳香族多量体化合物は、有機薄膜太陽電池を構成する材料として用いることができる。有機薄膜太陽電池は、ガラスなどの透明基板上にＩＴＯなどの陽極、ホール輸送層、光電変換層、電子輸送層、陰極が積層された構造を有する。光電変換層は陽極側にｐ型半導体層を有し、陰極側にｎ型半導体層を有している。本発明で製造される多環芳香族化合物および多環芳香族多量体化合物は、その物性に応じて、ホール輸送層、ｐ型半導体層、ｎ型半導体層、電子輸送層の材料として用いることが可能である。本発明で製造される多環芳香族化合物および多環芳香族多量体化合物は、有機薄膜太陽電池においてホール輸送材料や電子輸送材料として機能しうる。有機薄膜太陽電池は、上記の他にホールブロック層、電子ブロック層、電子注入層、ホール注入層、平滑化層などを適宜備えていてもよい。有機薄膜太陽電池には、有機薄膜太陽電池に用いられる既知の材料を適宜選択して組み合わせて用いることができる。
【実施例】
【０１７６】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明していくが、本発明はこれらに限定されない。
【０１７７】
合成例（１）：
化合物（Ｙ’−２−１）：２−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−トリフェニレンの合成
【化８４】
2019043940.tif 000080
【０１７８】
三ヨウ化ホウ素（１２０ｍｇ、０．３１ｍｍｏｌ）およびトリフェニレン（２７６ｍｇ、１．２ｍｍｏｌ）および１，２，４−トリクロロベンゼン（２．００ｍｌ）を窒素雰囲気下、１８０℃で１２時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷やした後、減圧留去して、２−ジヨードボリルトリフェニレン（Ｙ−１）を得た。その後、トリエチルアミン（０．５００ｍｌ、３．６０ｍｍｏｌ）、ピナコール（１０７ｍｇ、０．９１ｍｍｏｌ）を加え、室温で撹拌した。その後、溶媒を減圧留去した。得られた粗生成物をゲル浸透クロマトグラフィー＜ＧＰＣ＞（溶離液：トルエン）によって精製し、黄色液体として化合物（Ｙ’−２−１）（５８．６ｍｇ、収率５５％）を得た。
【０１７９】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．４２（ｓ，１２Ｈ）、７．５５−７．６６（ｑｕｉｎｔ，４Ｈ）、８．０５（ｄ，１Ｈ）、７．０６−７．０８（ｍ，３Ｈ）、７．２０−７．２７（ｍ，１４Ｈ）、８．６０−８．６８（ｍ，４Ｈ）、８．７９−８．８３（ｄｄ，１Ｈ）、９．１９（ｓ，１Ｈ）．
【０１８０】
１３Ｃ−ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：２５．０（４Ｃ）、８４．０（２Ｃ）、１２２．４（１Ｃ）、１２３．１（１Ｃ）、１２３．３（１Ｃ）、１２３．７（２Ｃ）、１２７．１（２Ｃ）、１２７．２（１Ｃ）、１２７．６（１Ｃ）、１２９．０（１Ｃ）、１２９．６（１Ｃ）、１２９．９（１Ｃ）、１３０．３（１Ｃ）、１３０．５（３Ｃ）．
【０１８１】
合成例（２）：
化合物（Ｙ’−２−２）：２−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−アントラセンの合成
【化８５】
2019043940.tif 000081
【０１８２】
三ヨウ化ホウ素（１５９．０ｍｇ、０．４１ｍｍｏｌ）、アントラセン（２９０ｍｇ、１．６３ｍｍｏｌ）および１，２，４−トリクロロベンゼンを窒素雰囲気下、１８０℃で１２時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷やした後、減圧留去して、２−ジヨードボリルアントラセン（Ｙ−２）を得た。その後、トリエチルアミン（０．６７ｍｌ、４．８０ｍｍｏｌ）、ピナコール（１４２ｍｇ、１．２０ｍｍｏｌ）を加え、室温で撹拌した。その後、溶媒を減圧留去した。得られた粗生成物をＧＰＣ（溶離液：トルエン）によって単離精製したところ、化合物（Ｙ’−２−２）（６４．５ｍｇ、収率５３％）を白色固体として得た。
【０１８３】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．４１（ｓ，１２Ｈ）、７．４３−７．４９（ｍ，２Ｈ）、７．７９（ｄ，１Ｈ）、７．９６−８．０２（ｍ，３Ｈ）、８．３９（ｓ，１Ｈ）、８．４７（ｓ，１Ｈ）、８．５７（ｓ，１Ｈ）．
【０１８４】
１３Ｃ−ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：２４．９（４Ｃ）、８４．０（２Ｃ）、１２５．２（１Ｃ）、１２５．８（１Ｃ）、１２５．９（１Ｃ）、１２７．１（１Ｃ）、１２７．４（１Ｃ）、１２８．１（１Ｃ）、１２８．５（１Ｃ）、１２９．２（１Ｃ）、１３１．１（１Ｃ）、１３１．６（１Ｃ）、１３２．４（１Ｃ）、１３２．７（１Ｃ）、１３７．４（１Ｃ）．
【０１８５】
合成例（３）：
化合物（Ｙ’−１−１）：（５，６，７，８−テトラヒドロナフタレン−２−イル）ボロン酸の合成
【化８６】
2019043940.tif 000082
【０１８６】
三ヨウ化ホウ素（２３６ｍｇ、０．６０ｍｍｏｌ）および１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン（２．４５ｍｌ、１８ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下、２２０℃で１２時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷やした後、減圧留去して、２−ジヨードボリル−５，６，７，８−テトラヒドロナフタレン（Ｙ−３）を得た。その後、ジクロロメタンを加えて、リン酸緩衝液に移した。その後、ジクロロメタンで３回抽出操作を行った後に、有機層に飽和食塩水を加えて１回抽出操作を行った。次に無水硫酸マグネシウムを加えて脱水した後に抽出液を減圧留去した。得られた粗生成物をトルエンに溶解させた後にヘキサンを加えた。得られた析出物を吸引ろ過することで取り除いた。ろ液を減圧留去した後に、ヘキサンで洗浄したところ、白色固体として化合物（Ｙ’−１−１）（２５．４ｍｇ、収率２４％）を得た。
【０１８７】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．７２−１．７３（ｍ，４Ｈ）、２．６８−２．７２（ｍ，４Ｈ）、６．９９（ｄ，１Ｈ）、７．４７（ｄ，１Ｈ）、７．４８（ｓ，１Ｈ）、７．８４（ｓ，２Ｈ）．
【０１８８】
１３Ｃ−ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：２２．８（２Ｃ）、２８．９（２Ｃ）、１２８．０（１Ｃ）、１３１．２（１Ｃ）、１３５．１（１Ｃ）、１３５．３（１Ｃ）、１３８．６（１Ｃ）．
【０１８９】
合成例（４）：
化合物（Ｙ’−２−３）：（５，６，７，８−テトラヒドロナフタレン−２−イル）ボロン酸Ｎ−メチルイミノ二酢酸エステルの合成
【化８７】
2019043940.tif 000083
【０１９０】
三ヨウ化ホウ素（２３６ｍｇ、０．６０ｍｍｏｌ）および１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン（２．４５ｍｌ、１８ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下、２２０℃で１２時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷やした後、減圧留去して、２−ジヨードボリル−５，６，７，８−テトラヒドロナフタレン（Ｙ−３）を得た。その後、トリエチルアミン（１．００ｍｌ、７．２ ｍｍｏｌ）、Ｎ−メチルイミノ二酢酸（２６５ｍｇ、１．８ｍｍｏｌ）を加え、室温で撹拌した。ろ液を減圧留去した後に、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ヘキサン／酢酸エチル＝１：１（容積比））を行った後、得られた粗生成物をヘキサン洗浄することで、黄色固体として化合物（Ｙ’−２−３）（７．４０ｍｇ、収率４．３％）を得た。
【０１９１】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．７８−１．８３（ｍ，４Ｈ）、２．５８（ｓ，３Ｈ）、２．７６−２．８１（ｍ，４Ｈ）、３．７３（ｓ，１Ｈ）、３．７７（ｓ，１Ｈ）、３．９０（ｓ，１Ｈ）、７．０８（ｄ，１Ｈ）、７．２１（ｄ，１Ｈ）、７．２２（ｓ，１Ｈ）．
【０１９２】
合成例（５）：
化合物（Ｙ’−２−４）：２−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−５，６，７，８−テトラヒドロナフタレンの合成
【化８８】
2019043940.tif 000084
【０１９３】
三ヨウ化ホウ素（２３７ｍｇ、０．６０ｍｍｏｌ）および１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン（２．４５ｍｌ、１８ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下、２２０℃で１２時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷やした後、減圧留去して、２−ジヨードボリル−５，６，７，８−テトラヒドロナフタレン（Ｙ−３）を得た。その後、トリエチルアミン（１．００ｍｌ、７．２ｍｍｏｌ）、ピナコール（２１４ｍｇ、１．８ｍｍｏｌ）を加え、室温で撹拌した。その後、溶媒を減圧留去した。得られた粗生成物をＧＰＣ（溶離液：トルエン）によって精製した後、化合物（Ｙ’−２−４）（１２１ｍｇ、収率７８％）を黄色液体として得た。
【０１９４】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．３３（ｓ，１２Ｈ）、１．７７−１．８０（ｍ，４Ｈ）、２．７６−２．７９（ｍ，４Ｈ）、７．０７（ｄ，１Ｈ）、７．５２（ｄ，１Ｈ）、７．５３（ｓ，１Ｈ）．
【０１９５】
１３Ｃ−ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：２３．２（２Ｃ）、２４．８（４Ｃ）、２９．１（１Ｃ）、２９．６（１Ｃ）、８３．５（２Ｃ）、１２８．６（１Ｃ）、１３１．７（１Ｃ）、１３５．７（１Ｃ）、１３６．５（１Ｃ）、１４０．７（１Ｃ）．
【０１９６】
合成例（６）：
化合物（Ｙ’−２−５）：２，５，８，１１−テトラキス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ペリレンの合成
【化８９】
2019043940.tif 000085
【０１９７】
ペリレン（５０．５ｍｇ、０．２０ｍｍｏｌ）に三ヨウ化ホウ素（６２６ｍｇ、１．６ｍｍｏｌ）および１，２，４−トリクロロベンゼン（２．０ｍｌ）を加え、窒素雰囲気下、２４０℃で１６時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷やした後、減圧留去して、２，５，８，１１−テトラキス（ジヨードボリル）ペリレン（Ｙ−４）を得た。その後、トリエチルアミン（２．６ｍｌ、１９ｍｍｏｌ）およびピナコール（５６７ｍｇ、４．８ｍｍｏｌ）を加え、室温で３０分間撹拌した。溶媒を減圧留去した後、ＧＰＣ（溶離液：ジクロロエタン）で分取することで、化合物（Ｙ’−２−５）（４９．５ｍｇ、収率３３％）を黄色固体として得た。
【０１９８】
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．４３（ｓ，４８Ｈ）、８．２５（ｓ，４Ｈ）、８．６３（ｓ，４Ｈ）．
【０１９９】
１３Ｃ−ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：２５．１（１６Ｃ）、８４．２（８Ｃ）、１２６．２（４Ｃ）、１３０．５（４Ｃ）、１３２．１（２Ｃ）、１３３．４（２Ｃ）、１３７．１（４Ｃ）．
【０２００】
合成例（７）：
化合物（Ｙ’−２−６）：２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピレンの合成
【化９０】
2019043940.tif 000086
【０２０１】
ピレン（４０．５ｍｇ、０．２０ｍｍｏｌ）に三ヨウ化ホウ素（３１３ｍｇ、０．８０ｍｍｏｌ）および１，２，４−トリクロロベンゼン（２．０ｍｌ）を加え、窒素雰囲気下、２４０℃で１６時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷やした後、減圧留去し２，７−ビス（ジヨードボリル）ピレン（Ｙ−５）を得た。その後、トリエチルアミン（１．３ｍｌ、９．６ｍｍｏｌ）およびピナコール（２８４ｍｇ、２．４ｍｍｏｌ）を加え、室温で３０分間撹拌した。溶媒を減圧留去した後、ＧＰＣ（溶離液：ジクロロエタン）で分取することで、化合物（Ｙ’−２−６）（３５．４ｍｇ、収率３９％）を白色固体として得た。
【０２０２】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．４５（ｓ，２４Ｈ）、８．０８（ｓ，４Ｈ）、８．６２（ｓ，４Ｈ）．
【０２０３】
１３Ｃ−ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：２５．１（８Ｃ）、８４．３（４Ｃ）、１２６．５（２Ｃ）、１２７．８（４Ｃ）、１３１．０（４Ｃ）、１３１．３（４Ｃ）．
【０２０４】
合成例（８）：
化合物（Ｙ’−１−２）：２，７−ピレンジボロン酸の合成
【化９１】
2019043940.tif 000087
【０２０５】
ピレン（４０．５ｍｇ、０．２０ｍｍｏｌ）に三ヨウ化ホウ素（３１３ｍｇ、０．８０ｍｍｏｌ）および１，２，４−トリクロロベンゼン（２．０ｍｌ）を加え、窒素雰囲気下、２４０℃で１６時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷やした後、減圧留去して、２，７−ビス（ジヨードボリル）ピレン（Ｙ−５）を得た。その後、反応溶液をリン酸緩衝液（０．４Ｍ、５０ｍｌ）に０℃で加え、水層を酢酸エチル（６０ｍｌ）で３回抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、濾過した。溶媒を留去し、粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：メタノール／ジクロロメタン＝１／２０（容量比））で分取することで、化合物（Ｙ’−１−２）（２４．９ｍｇ、収率４３％）を茶色固体として得た。
【０２０６】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．１４（ｓ，４Ｈ）、８．４０（ｓ，４Ｈ）、８．６７（ｓ，４Ｈ）．
【０２０７】
１３Ｃ−ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１２５．０（２Ｃ）、１２７．５（４Ｃ）、１３０．０（４Ｃ）、１３０．８（４Ｃ）．
【０２０８】
合成例（９）：
化合物（Ｙ’−２−７）：２−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９Ｈ−フルオレンの合成
化合物（Ｙ’−２−８）：３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９Ｈ−フルオレンの合成
【化９２】
2019043940.tif 000088
【０２０９】
三ヨウ化ホウ素（１５９ｍｇ、０．４１ｍｍｏｌ）およびフルオレン（２６６ｍｇ、１．６ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下、２００℃で１２時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷やした後、減圧留去して、２−ジヨードボリルフルオレン（Ｙ−６）および３−ジヨードボリルフルオレン（Ｙ−７）を混合物として得た。その後、トリエチルアミン（０．６７０ｍｌ、４．８ｍｍｏｌ）、ピナコール（１４７ｍｇ、１．２ｍｍｏｌ）を加え、室温で撹拌した。その後、溶媒を減圧留去した。得られた粗生成物をゲル浸透クロマトグラフィー（溶離液：トルエン）によって単離精製したところ、化合物（Ｙ’−２−７）および化合物（Ｙ’−２−８）（５６．１ｍｇ、収率４８％）を６０：４０の比率で黄色液体として得た。
【０２１０】
ＮＭＲ測定により得られた化合物（Ｙ’−２−７）の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．３６（ｓ，１２Ｈ）、３．８８（ｓ，２Ｈ）、７．２３−７．３８（ｍ，２Ｈ）、７．５４（ｄ，１Ｈ）、７．７６−７．８５（ｍ，３Ｈ）、８．００（ｓ，１Ｈ）．
【０２１１】
１３Ｃ−ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：２４．９（４Ｃ）、３６．７（１Ｃ）、８３．７（２Ｃ）、１１９．２（１Ｃ）、１２０．３（１Ｃ）、１２５．１（２Ｃ）、１２６．７（１Ｃ）、１２７．２（１Ｃ）、１３３．４（１Ｃ）、１４１．５（１Ｃ）、１４２．４（１Ｃ）、１４３．８（１Ｃ）、１４４．５（１Ｃ）．
【０２１２】
ＮＭＲ測定により得られた化合物（Ｙ’−２−８）の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．３６（ｓ，１２Ｈ）、３．８９（ｓ，２Ｈ）、７．２３−７．３８（ｍ，２Ｈ）、７．５１（ｄ，２Ｈ）、７．７６−７．８５（ｍ，２Ｈ）、８．２４（ｓ，１Ｈ）．
【０２１３】
１３Ｃ−ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：２４．９（４Ｃ）、３７．１（１Ｃ）、８３．８（２Ｃ）、１２０．１（１Ｃ）、１２４．４（１Ｃ）、１２４．９（１Ｃ）、１２６．２（１Ｃ）、１２６．６（１Ｃ）、１２６．７（１Ｃ）、１３３．３（１Ｃ）、１４１．２（１Ｃ）、１４１．６（１Ｃ）、１４６．６（１Ｃ）．
【０２１４】
合成例（１０）：
化合物（Ｙ’−２−９）：１−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−４−フェノキシベンゼンの合成
化合物（Ｙ’−２−１０）：１−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−３−フェノキシベンゼンの合成
【化９３】
2019043940.tif 000089
【０２１５】
三ヨウ化ホウ素（１５６ｍｇ、０．４０ｍｍｏｌ）およびジフェニルエーテル（２８７ｍｇ、１．６ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下、１８０℃で１２時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷やした後、減圧留去して、１−ジヨードボリル−４−フェノキシベンゼン（Ｙ−８）および１−ジヨードボリル−３−フェノキシベンゼン（Ｙ−９）を混合物として得た。その後、トリエチルアミン（０．６７０ｍｌ、４．８ｍｍｏｌ）、ピナコール（１４２ｍｇ、１．２ｍｍｏｌ）を加え、室温で撹拌した。その後、溶媒を減圧留去した。得られた粗生成物をゲル浸透クロマトグラフィー（溶離液：トルエン）によって単離精製したところ、化合物（Ｙ’−２−９）および化合物（Ｙ’−２−１０）（６０．１ｍｇ、収率５１％）を７５：２５の比率で黄色液体として得た。
【０２１６】
ＮＭＲ測定により得られた化合物（Ｙ’−２−９）の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．３３（ｓ，１２Ｈ）、６．９８（ｄ，２Ｈ）、７．０２（ｄ，２Ｈ）、７．１２（ｔ，１Ｈ）、７．３２−７．３６（ｍ，２Ｈ）、７．７８（ｄ，２Ｈ）．
【０２１７】
１３Ｃ−ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：２４．８（４Ｃ）、１１７．６（２Ｃ）、１１９．４（２Ｃ）、１２３．６（１Ｃ）、１２９．８（２Ｃ）、１３６．６（２Ｃ）、１５６．５（１Ｃ）、１６０．２（１Ｃ）．
【０２１８】
ＮＭＲ測定により得られた化合物（Ｙ’−２−１０）の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．３２（ｓ，１２Ｈ）、６．９８（ｄ，２Ｈ）、７．０７（ｄ，１Ｈ）、７．１２（ｔ，１Ｈ）、７．２８−７．３６（ｍ，３Ｈ）、７．４９（ｓ，１Ｈ）、７．５６（ｄ，１Ｈ）．
【０２１９】
１３Ｃ−ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：２４．８（４Ｃ）、８３．９（２Ｃ）、１１８．４（１Ｃ）、１２２．８（１Ｃ）、１２５．３（１Ｃ）、１２９．２（１Ｃ）、１２９．６（１Ｃ）、１２９．８（１Ｃ）、１５６．５（１Ｃ）、１５７．６（１Ｃ）．
【０２２０】
合成例（１１）：
化合物（Ｙ’−３−１）：トリフルオロ（５，６，７，８−テトラヒドロナフタレン−２−イル）−λ４−ボランカリウム塩の合成
【化９４】
2019043940.tif 000090
【０２２１】
三ヨウ化ホウ素（２３５ｍｇ、０．６０ｍｍｏｌ）および１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン（２．４５ｍｌ、１８ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下、２２０℃で１２時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷やし、減圧留去して、２−ジヨードボリル−５，６，７，８−テトラヒドロナフタレン（Ｙ−３）を得た。その後、これを、０℃、カニュラーでゆっくりとフッ化カリウム（２１５ｍｇ、３．７ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル溶液（２０ｍｌ）に加えた。その後、４０℃に昇温し、１時間加熱撹拌した。得た反応溶液を吸引ろ過し、ろ液を減圧下で濃縮して得られた粗生成物をジクロロメタンに溶解させた後、濾過した。ろ液を減圧下で濃縮して化合物（Ｙ’−３−１）（５１．１ｍｇ、収率３０％）を白色固体として得た。
【０２２２】
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ−Ｄ６）：δ＝１．６９−１．７４（ｍ，４Ｈ）、２．６０−２．６６（ｍ，４Ｈ）、６．７１（ｄ，１Ｈ）、７．１２（ｓ，１Ｈ）、７．１６（ｄ，１Ｈ）．
【０２２３】
１３Ｃ−ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ−Ｄ６）：２４．７（２Ｃ）、２４．７（２Ｃ）、１２７．６（１Ｃ）、１３０．１（１Ｃ）、１３２．６（１Ｃ）、１３３．３（１Ｃ）、１３４．４（１Ｃ）．
【０２２４】
合成例（１２）：
化合物（Ｙ’−２−１１）：２，２’−（５，５’−ジメチル−［１，１’−ビフェニル］−３，３’−ジイル）（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン）の合成
【化９５】
2019043940.tif 000091
【０２２５】
三ヨウ化ホウ素（７８３ｍｇ、２．０ｍｍｏｌ）、３，３−ジメチルビフェニル（７５．０μｌ、０．４１ｍｍｏｌ）および１，２，４−トリクロロベンゼン（２．０ｍｌ）を窒素雰囲気下、２２０℃で１６時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷やし、減圧留去して５，５’−ジメチル−３，３’−ジヨードボリルビフェニル（Ｙ−１０）を得た。その後、トリエチルアミン（３．３５ｍｌ、２４ｍｍｏｌ）、ピナコール（７０８ｍｇ、６．０ｍｍｏｌ）を加え、室温で撹拌した。その後、溶媒を減圧留去した。得られた粗生成物をゲル浸透クロマトグラフィー（溶離液：トルエン）によって単離精製したところ、黄色固体として化合物（Ｙ’−２−１１）（５５．７ｍｇ、収率３２％）を得た。
【０２２６】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．３６（ｓ，２４Ｈ）、２．４１（ｓ，６Ｈ）、７．５３（ｓ，２Ｈ）、７．６１（ｓ，２Ｈ）、７．８４（ｓ，２Ｈ）．
【０２２７】
１３Ｃ−ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：２１．３（２Ｃ）、２４．８（８Ｃ）、８３．８（４Ｃ）、１３０．６（２Ｃ）、１３１．１（２Ｃ）、１３４．２（２Ｃ）、１３７．４（２Ｃ）、１４０．６（２Ｃ）．
【０２２８】
１１Ｂ−ＮＭＲ（１２９ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：３０．８．
【０２２９】
合成例（１３）：
化合物（Ｙ’−１−３）：（３−クロロ−４，５−ジメチル）フェニルボロン酸の合成の合成
【化９６】
2019043940.tif 000092
【０２３０】
三ヨウ化ホウ素（３９２ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）および３−クロロ−オルトキシレン（１．９５ｍｌ、１５ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下、１６０℃で１６時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷やし、減圧留去し、１−ジヨードボリル−３−クロロ−４，５−ジメチルベンゼン（Ｙ−１１）を得た。その後、トリエチルアミン（１．６５ｍｌ、１２ｍｍｏｌ）を加えた。次に脱水トルエン（５．０ｍｌ）を加えて希釈した後に、リン酸緩衝液（２０ｍｌ）に移した。１規定の塩酸（１０ｍｌ）を加えた後に、トルエン（２０ｍｌ）で３回抽出操作を行った。有機層に飽和食塩水（２０ｍｌ）を加えて１回抽出操作を行った。次に無水硫酸マグネシウムを加えて脱水した後に抽出液を減圧留去した。得られた粗生成物をゲル浸透クロマトグラフィー（溶離液：１，２−ジクロロエタン）によって単離精製したところ、茶色液体として化合物（Ｙ’−１−３）（１０２ｍｇ、収率５５％）を得た。
【０２３１】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝２．２８（ｓ，６Ｈ）、６．９９（ｓ，１Ｈ）、７．５２（ｓ，１Ｈ）、７．６３（ｓ，１Ｈ）、８．１０（ｓ，２Ｈ）．
【０２３２】
１３Ｃ−ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１６．１（１Ｃ）、２０．４（１Ｃ）、１２８．０（１Ｃ）、１３２．１（１Ｃ）、１３３．２（１Ｃ）、１３４．２（１Ｃ）、１３５．６（１Ｃ）、１３７．６（１Ｃ）．
【０２３３】
１１Ｂ−ＮＭＲ（１２９ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：２７．８．
【０２３４】
合成例（１４）：
化合物（Ｙ’−２−１２）：２−（３−クロロ−４，５−ジメチルフェニル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランの合成
【化９７】
2019043940.tif 000093
【０２３５】
三ヨウ化ホウ素（３９２ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）および３−クロロ−オルトキシレン（１．９５ｍｌ、１５ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下、１６０℃で１６時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷やし、減圧留去し、１−ジヨードボリル−３−クロロ−４，５−ジメチルベンゼン（Ｙ−１１）を得た。その後トリエチルアミン（１．６５ｍｌ、１２ｍｍｏｌ）、ピナコール（３５６ｍｇ、３．０ｍｍｏｌ）を加え、室温で撹拌した。その後、溶媒を減圧留去した。得られた粗生成物をゲル浸透クロマトグラフィー（溶離液：トルエン）によって単離精製したところ、黄色固体として化合物（Ｙ’−２−１２）（１７６ｍｇ、収率６６％）を得た。
【０２３６】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．３３（ｓ，１２Ｈ）、２．３０（ｓ，３Ｈ）、２．３３（ｓ，３Ｈ）、７．４６（ｓ，１Ｈ）、７．６４（ｓ，１Ｈ）．
【０２３７】
１３Ｃ−ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１６．５（１Ｃ）、２０．６（１Ｃ）、２４．８（４Ｃ）、８３．９（２Ｃ）、１３２．９（１Ｃ）、１３４．２（１Ｃ）、１３４．５（１Ｃ）、１３７．７（１Ｃ）、１３７．９（１Ｃ）．
【０２３８】
１１Ｂ−ＮＭＲ（１２９ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：２９．６．
【０２３９】
合成例（１５）：
化合物（Ｙ’−２−１３）：９−フェニル−２−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾールの合成
化合物（Ｙ’−２−１４）：９−フェニル−３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾールの合成
【化９８】
2019043940.tif 000094
【０２４０】
三ヨウ化ホウ素（３９．２ｍｇ、０．１０ｍｍｏｌ）、９−フェニルカルバゾール（９８．４ｍｇ、０．４０ｍｍｏｌ）及び１，２，４−トリクロロベンゼン（１．０ｍｌ）を窒素雰囲気下、１８０℃で６時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷やし、減圧留去し、９−フェニル−２−ジヨードボリルカルバゾール（Ｙ−１２）および９−フェニル−３−ジヨードボリル−カルバゾール（Ｙ−１３）を混合物として得た。その後に、トリエチルアミン（０．１７０ｍｌ、１．２ｍｍｏｌ）、ピナコール（３５．１ｍｇ、０．３０ｍｍｏｌ）を加え、室温で撹拌した。その後、溶媒を減圧留去した。得られた粗生成物をゲル浸透クロマトグラフィー（溶離液：トルエン）によって単離精製したところ、白色固体として化合物（Ｙ’−２−１３）および化合物（Ｙ’−２−１４）を１５：８５の比率の混合物（１９．２ｍｇ、収率５２％）として得た。
【０２４１】
ＮＭＲ測定により得られた化合物（Ｙ’−２−１３）の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．３５（ｓ，１２Ｈ）、７．２７−７．３３（ｍ，１Ｈ）、７．３６−７．４０（ｍ，２Ｈ）、７．４５−７．４９（ｍ，１Ｈ）、７．５４−７．６３（ｍ，４Ｈ）、７．７５（ｄ，１Ｈ）、７．８４（ｓ，１Ｈ）、８．１４−８．１８（ｍ，２Ｈ）．
【０２４２】
１３Ｃ−ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：２４．９（４Ｃ）、８３．７（２Ｃ）、１０９．９（１Ｃ）、１１６．０（１Ｃ）、１１９．５（１Ｃ）、１１９．８（１Ｃ）、１２０．７（１Ｃ）、１２３．０（１Ｃ）、１２５．８（１Ｃ）、１２６．１（１Ｃ）、１２６．１（１Ｃ）、１２６．５（１Ｃ）、１２７．４（２Ｃ）、１２７．５（１Ｃ）、１２９．９（２Ｃ）、１３７．６（１Ｃ）、１４０．５（１Ｃ）、１４１．５（１Ｃ）．
【０２４３】
１１Ｂ−ＮＭＲ（１２９ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：３１．６．
【０２４４】
ＮＭＲ測定により得られた化合物（Ｙ’−２−１４）の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．４０（ｓ，１２Ｈ）、７．２７−７．３１（ｍ，１Ｈ）、７．３６−７．４０（ｍ，３Ｈ）、７．４５−７．４９（ｔ，１Ｈ）、７．５４−７．６３（ｍ，４Ｈ）、８．０５（ｄ，１Ｈ）、８．１８（ｄ，１Ｈ）、８．６５（ｓ，１Ｈ）．
【０２４５】
１３Ｃ−ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：２４．９（４Ｃ）、８３．７（２Ｃ）、１０９．１（１Ｃ）、１０９．８（１Ｃ）、１２０．３（１Ｃ）、１２０．５（１Ｃ）、１２３．０（１Ｃ）、１２３．５（１Ｃ）、１２５．９（１Ｃ）、１２７．１（１Ｃ）、１２７．６（１Ｃ）、１２７．７（１Ｃ）、１２９．９（２Ｃ）、１３２．４（１Ｃ）、１３７．５（２Ｃ）、１４１．０（１Ｃ）、１４３．０（１Ｃ）．
【０２４６】
１１Ｂ−ＮＭＲ（１２９ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：３１．６．
【０２４７】
合成例（１６）：
化合物（Ｙ’−２−１５）：（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェロセンの合成
【化９９】
2019043940.tif 000095
【０２４８】
三ヨウ化ホウ素（１５７ｍｇ、０．４０ｍｍｏｌ）、フェロセン（２９８ｍｇ、１．６ｍｍｏｌ）およびオルトジクロロベンゼン（１．６ｍｌ）を窒素雰囲気下、０℃で１６時間撹拌した。反応液を０℃で減圧留去し、ジヨードボリルフェロセン（Ｙ−１４）を得た。その後に室温まで昇温し、トリエチルアミン（０．６７０ｍｌ、４．８ｍｍｏｌ）、ピナコール（１４２ｍｇ、１．２ｍｍｏｌ）を加え、撹拌した。その後、溶媒を減圧留去した。得られた粗生成物をゲル浸透クロマトグラフィー（溶離液：トルエン）によって単離精製したところ、橙色固体として化合物（Ｙ’−２−１５）（７７．４ｍｇ、収率６２％）を得た。
【０２４９】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．３５（ｓ，１２Ｈ）、４．１５（ｓ，１２Ｈ）、４．３８（ｔ，２Ｈ）、４．４３（ｓ，１Ｈ）．
【０２５０】
１３Ｃ−ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：２４．９（４Ｃ）、６８．４（５Ｃ）、７１．９（２Ｃ）、７３．７（２Ｃ）、８３．９（２Ｃ）．
【０２５１】
１１Ｂ−ＮＭＲ（１２９ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：３２．２．
【０２５２】
その他の合成例：
上述した合成例の他に、以下の合成例により本発明に係る二ヨウ化ホウ素化合物およびそれから得られるボロン酸化合物またはボロン酸エステル化合物を得た。なお各スキーム中、「ｐｉｎ」はピナコールエステルを示す。
【０２５３】
【化１００】
2019043940.tif 000096
【０２５４】
【化１０１】
2019043940.tif 000097
【０２５５】
【化１０２】
2019043940.tif 000098
【０２５６】
【化１０３】
2019043940.tif 000099
【０２５７】
【化１０４】
2019043940.tif 000100
【０２５８】
【化１０５】
2019043940.tif 000101
【０２５９】
【化１０６】
2019043940.tif 000102
【産業上の利用可能性】
【０２６０】
本発明に係る二ヨウ化ホウ素化合物は、従来のグリニャール試薬等を用いた間接的な製造方法および直接的であっても高価な遷移金属触媒などを用いた製造方法などに比べて極めて簡便な方法で製造することができ、またそれから得られるボロン酸およびボロン酸エステル等はその後、種々の芳香族系化合物を製造するのに重要な化合物である。本発明では、このような重要な化合物およびその製造方法を提供することができる。
【符号の説明】
【０２６１】
１００    有機電界発光素子
１０１    基板
１０２    陽極
１０３    正孔注入層
１０４    正孔輸送層
１０５    発光層
１０６    電子輸送層
１０７    電子注入層
１０８    陰極
【図１】
2019043940.tif 000109