(57)【要約】【課題】  基材層として透明樹脂フィルムを用いても視認性（コントラスト）が良好であり、インライン加工が可能となる、感熱性積層フィルム、感熱性積層フィルムからなる感熱性包装ラベル、および感熱性積層フィルムの製造方法を提供する。【課題を解決するための手段】  基材層、基材密着層、感熱インキ層、保護層を少なくとも有する積層体からなる感熱性積層フィルム、感熱性積層フィルムからなる感熱性包装ラベル、および感熱性積層フィルムの製造方法であって、基材密着層が白色インキからなる層であり、感熱インキ層の感熱インキ材料がロイコ染料であることを特徴とする感熱性積層フィルム、感熱性積層フィルムからなる感熱性包装ラベル、および感熱性積層フィルムのインラインでの製造方法。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材層、基材密着層、感熱インキ層、保護層を少なくとも有する積層体からなる感熱性積層フィルムであって、基材密着層が白色インキからなる層であり、感熱インキ層の感熱インキ材料がロイコ染料であることを特徴とする感熱性積層フィルム。
【請求項２】
粘着剤層、基材層、基材密着層、感熱インキ層、保護層を少なくとも有し、基材密着層が白色インキからなる層であり、感熱インキ層の感熱インキ材料がロイコ染料である感熱性積層体フィルムからなる感熱性包装ラベル。
【請求項３】
請求項１に記載の感熱性積層フィルムの製造方法において、基材層上に、白色インキからなる基材密着層、感熱インキ層、保護層をインラインで製造することを特徴とする感熱性積層フィルムの製造方法。
【請求項４】
感熱インキ層を部分印刷して製造することを特徴とする請求項３に記載の感熱性積層フィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、基材層と感熱記録層とからなる感熱性積層フィルムに関し、より詳細には、基材層、白色インキである基材密着層、材料にロイコ染料を含む感熱インキ層、保護層を少なくとも有する積層体からなる感熱性積層フィルムに関し、基材層と感熱インキ層との密着性が向上すると共に、耐光性、視認性（コントラスト）が向上した感熱性積層フィルム、また、該感熱性積層フィルムからなり、包装材料に貼付して用いる感熱性包装ラベル、更に、基材密着層、感熱インキ層、保護層をインラインで、あるいは、感熱インキ層を部分印刷して製造する、感熱性積層フィルムの製造方法、に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に、感熱性包装ラベル等に用いる感熱性積層フィルムは、少なくとも、基材層、感熱インキ（発色性）層、保護（オーバーコート）層を有する積層体からなり、また、基材層として、紙支持体と共に、紙支持体よりも強度、耐水性等に優れる樹脂フィルムを使用したものも知られている。
そして、樹脂フィルムとして透明なものを使用した場合、樹脂フィルムを透してその下のものを見ることができるという利点を有するが、見える色によっては、熱ヘッド等で記録した感熱発色記録の視認性が低いという問題点を有している。
また、樹脂フィルムと感熱インキ（発色性）層との密着性が低く、容易に剥離する等の問題点を有している。
【０００３】
一方、特許文献１には、感熱記録ラベルに関し、基材１２上に、断熱性を向上し、印字特性を向上させる（低エネルギーで記録可能とする）ためのアンダー層１４を介して感熱発色層を設けた感熱記録ラベルが記載されている。
【０００４】
特許文献２には、感熱記録紙に関し、基材層２０に、熱の放散を防ぐ断熱性やクッション性等の機能を与えるためのアンダーコート層３０を介して感熱記録層４０を形成した感熱記録紙が記載されている。
【０００５】
特許文献３には、シート状の基体１２の一方の面に感熱発色層、感熱発色層の上にオーバーコート層が形成された感熱記録体において、基体１２としてポリプロピレンを主成分とするフィルム基材を用いること、また、基体１２と感熱発色層１４との間に、水溶性樹脂あるいは高分子エマルジョン等の結着剤に、無機微粒子あるいは樹脂粒子等の充填剤、更に必要に応じて架橋剤、分散剤等を添加したものからなる、サーマルヘッドからの熱の拡散を防ぐ断熱層としての機能を有するアンダー層を形成することが開示されている。
【０００６】
しかしながら、特許文献１及び特許文献２には、基体層として紙支持体を用いた具体例が記載されているだけで、基材層として樹脂フィルム、特に透明樹脂フィルムを用いる場合に生じる、熱ヘッド等で記録した感熱発色記録の視認性が低い。
また、樹脂フィルムと感熱発色性層との密着性が低く、容易に剥離する等の問題点について記載も示唆もされていない。
【０００７】
また、特許文献３には、基体としてフィルム基体を用い、基体と感熱発色層との間に断熱層としての機能を有するアンダー層を形成した具体例の記載はないし、アンダー層を形成することで、基材層と感熱インキ層との密着性を向上すると共に、視認性が向上することについては記載も示唆もされてない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特許第３７４９２０６号明細書
【特許文献２】特開２０１３−２２３９４８号公報
【特許文献３】特開２００４−１８１７８１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記の問題点を解決して、基材層と感熱インキ層との密着性に優れると共に、感熱インキ層の耐光性及び視認性に優れ、また、インラインでの製造が可能な感熱性積層フィルム及び感熱性包装ラベルを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、種々研究の結果、少なくとも、基材層、基材密着層、感熱インキ層、保護層を少なくとも有する感熱性積層フィルム及び感熱性積層フィルムからなる感熱性包装ラベルにおいて、基材密着層を白色の印刷インキを用いて形成することで上記の目的を達成することを見出した。
【００１１】
そして、本発明は、以下の点を特徴とする。
１．基材層、基材密着層、感熱インキ層、保護層を少なくとも有する積層体からなる感熱性積層フィルムであって、基材密着層が白色インキからなる層であり、感熱インキ層の感熱インキ材料がロイコ染料であることを特徴とする感熱性積層フィルム
２．粘着剤層、基材層、基材密着層、感熱インキ層、保護層を少なくとも有し、基材密着層が白色インキからなる層であり、感熱インキ層の感熱インキ材料がロイコ染料である感熱性積層体フィルムからなる感熱性包装ラベル
３．上記１の感熱性積層フィルムの製造方法において、基材層上に、白色インキからなる基材密着層、感熱インキ層、保護層をインラインで製造することを特徴とする感熱性積層フィルムの製造方法
４．感熱インキ層を部分印刷して製造することを特徴とする上記３に記載の感熱性積層フィルムの製造方法
【発明の効果】
【００１２】
本発明の感熱性積層フィルム、また、感熱性包装ラベルは、基材層、基材密着（白色インキ）層、感熱インキ層、保護層を有する積層体、あるいは、粘着剤層、基材密着（白色インキ）層、感熱インキ層、保護層を有する積層体とすること、すなわち、白色顔料とビヒクルとを含む白色印刷インキを用いて印刷により基材密着層を形成することにより、基材層と感熱インキ層との密着性に優れると共に、感熱インキ層の視認性に優れた感熱性積層フィルムおよび感熱性包装ラベルを提供することができ、更に、１台の印刷機により各層を連続して形成することができる（インラインでの製造が可能となる）し、印字部（感熱インキ層）の部分印刷（パートコート）が可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の感熱性積層体フィルムの層構成についてその一例を示す概略的断面図である。
【図２】本発明の感熱性包装ラベルとして用いるのに適した感熱性積層体フィルムの層構成についてその一例を示す概略的断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の感熱性積層フィルム、感熱性積層フィルムからなる感熱性包装ラベル、および
感熱性積層フィルムの製造方法について、図面を参照しながら以下に詳しく説明する。
図１、２は、本発明の感熱性積層フィルムを形成する積層体の層構成の一例を示す概略的断面図である。
【００１５】
本発明の感熱性積層フィルムは、図１に示すように、基材層と、基材密着層白色インキ層である基材密着層と、感熱インキ層と、保護層とを積層してなる構成を基本構造とするものである。
また、本発明の感熱性積層フィルムからなる感熱性包装ラベルとして用いる場合に、図２に示すように、基材層の感熱インキ層を設けたのと反対側の面に粘着剤層が形成される。
【００１６】
上記の例は、本発明の感熱性積層フィルムの一例であり、本発明はこれに限定されるものではない。
次に、本発明において上記のような本発明にかかる感熱性積層フィルム、感熱性包装ラベルにおいて使用する材料、その製造法等について説明する。
また、本発明において使用される樹脂名は、業界において慣用されるものを用いることとする。
【００１７】
［基材層］
本発明の感熱性積層フィルムにおいて、基材層としては、従来公知のものが使用でき、化学的ないし物理的強度に優れる透明プラスチックフィルムあるいはシートを使用することができる。
【００１８】
基材層として好ましく使用されるフィルムの具体例としては、セロファン、ポリアミド系樹脂フィルム、ポリエステル系樹脂フィルム、オレフィン系樹脂フィルム、酸変性ポリオレフィン系樹脂フィルム、ポリスチレン系樹脂フィルム、ポリウレタン系樹脂フィルム、アセタール系樹脂フィルム、これらを一軸または二軸延伸したフィルム、Ｋコートフィルム、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリビニルアルコール、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、メチルペンテン、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル(ＰＶＣ)、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等からなる樹脂フィルム、Ｋコート延伸ポリプロピレンフィルム、Ｋコート延伸ナイロンフィルム、これらの２以上のフィルムを積層した複合フィルム等が挙げられる。
【００１９】
なかでも、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどの一軸または二軸延伸ポリエステルフィルム、ナイロン６、ナイロン６６、ＭＸＤ６（ポリメタキシリレンアジパミド）などのポリアミドの一軸または二軸延伸ポリアミドフィルム、そして、二軸延伸ポリプロピレンフィルムＯＰＰ等を好適に使用することができる。
【００２０】
基材層の厚さは、必要に応じて任意に選択し得るが、成形性や透明性の観点から、３μｍから３００μｍ位の範囲から選択して使用することができる。これより薄いと、強度が不足し、またこれより厚いと、剛性が高くなりすぎて、加工が困難となる。
【００２１】
［基材密着（白色インキ）層］
本発明の感熱性積層体フィルムにおける基材密着（白色インキ）層は、基材層と感熱イ
ンキ層との密着性を向上すると共に、発色記録された感熱インキ層の記録情報を視認し易くするための層である。
【００２２】
基材密着（白色インキ）層は白色インキによる印刷層として形成することができる。白色インクとしては、チタンホワイトのような白色顔料を含有するインクが好ましいが、特に限定されない。
その印刷層が感熱インキ層に悪影響を与えることがないものであればチタンホワイト以外の白色顔料を含有するものも使用可能であり、従来知られた白色インキが使用可能である。
【００２３】
この基材密着（白色インキ）層の塗工量は、基材層と感熱インキ層との密着性を向上すると共に、発色記録された感熱インキ層の記録情報を視認し易くする白色度を達成することができる限り、特に制限はないが、０．５ｇ／ｍ2 〜６．０ｇ／ｍ2 の範囲であり、好ましくは、０．５ｇ／ｍ2 〜２．０ｇ／ｍ2 の範囲である。
【００２４】
［感熱インキ層］
本発明の感熱性積層フィルムにおける感熱インキ層は、特に限定することはなく、従来公知の感熱発色性の材料を用いることができる。感熱インキ層を形成するにはロイコ染料１０〜１５重量％、酸性顕色剤１０〜１５重量％、バインダー１０〜２０重量％、及び以上の各成分のうち少なくともバインダー樹脂を溶解し、ロイコ染料及び酸性顕色剤の一方だけを溶解するか或いはいずれも溶解しない有機溶剤または水を用いて溶解ないし分散して塗料とし、得られた塗料を用いて公知の印刷法若しくは塗布方法により基材層上に全面に設ければよい。
また、感熱インキ層用の塗工液には、必要に応じて、顔料、ワックス類、消泡剤などの添加剤や、感熱インキ層の熱に対する感度を高めるための増感剤、保存性を向上させるための安定剤等を添加してもよい。
更に、感熱インキ用の塗工液には、その混合物中の結着剤を架橋させるための架橋剤や、滑剤などを添加してもよい。
感熱インキ層の厚みとしては通常０．５〜１５μｍ程度である。
【００２５】
（ロイコ染料）
発色剤である無色または淡色のロイコ染料としては、例えば、（１）３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−フェニル−３−インドリル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチル−３−インドリル）フタリド、３，３−ビス（９−エチル−３−カルバゾリル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（２−フェニル−３−インドリル）−５−ジメチルアミノフタリドなどのトリアリールメタン系化合物；
（２）４，４−ビス（ジメチルアミノ）ベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミンなどのジフェニルメタン系化合物；
（３）ローダミン−β−アニリノラクタム、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オクチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル− ７−（２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−（β−エトキシエチルアミノ）
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−（γ−クロロプロピルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシエチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−トリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３− （４−アニリノ）アニリノ−６−メチル−７−クロロフルオランなどのキサンテン系化合物；
（４）ベンゾイルロイコメチレンブル−、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブル−などのチアジン系化合物；
（５）３−メチルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジナフトピラン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３−メチルナフト−（３−メトキシベンゾ）スピロピランなどのスピロ系化合物；
（６）その他、３，５’，６−トリス（ジメチルアミノ）−スピロ〔９Ｈ−フルオレン−９，１’（３’Ｈ）−イソベンゾフラン〕−３’−オン、１，１−ビス〔２−（４−ジメチルアミノフェニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテニル〕−４，５，６，７−テトラクロロ（３Ｈ）イソベンゾフラン−３−オンなどを挙げることができる。
【００２６】
（顕色剤）
顕色剤としては、例えば、ｐ−オクチルフェノ−ル、ｐ−第三ブチルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、ｐ−ヒドロキシアセトフェノン、α−ナフトール、β−ナフトール、ｐ−第三オクチルカテコール、２，２’−ジヒドロキシビフェニル、ビスフェノール−Ａ、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，２−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３，４−ジヒドロキシフェニル）スルホン、２，４’−ジヒドロキシフェニルスルホン、４，４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス〔２−（４−ヒドロキシフェニルチオ）エトキシ〕メタン、４−（４−イソプロポキシベンゼンスルホニル）フェノ−ル、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、３，５−ジ第三ブチルサリチル酸などのフェノール系；安息香酸などの有機カルボン酸系；サリチル酸亜鉛などの金属系；２，４−ジヒドロキシ−Ｎ−２’−メトキシベンズアニリドなどのアニリド誘導体系などをあげることができる。
【００２７】
（結着剤）
結着剤としては、例えば、アクリルエマルジョン、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、でんぷん類、ポリビニルピロリドン、アクリル酸エステル、ポリアクリルアミド重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体あるいはこれらの変性物、キシレン樹脂、フェノール樹脂、クマロン樹脂、ビニルトルエン樹脂、テルペン樹脂、ビニルトルエン／ブタジエン共重合体樹脂、ビニルトルエン／アクリレート共重合体樹脂などを挙げることができる。
【００２８】
（顔料）
顔料としては、例えば、水酸化アルミニウム、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、酸化チタン、硫酸バリウム、シリカゲル、活性白土、タルク、クレー、カオリナイト、ケイソウ土、炭酸マグネシウム、アルミナ、酸化アルミニウムなど無機顔料や、例えば、ポリスチレン樹脂粒子、尿素− ホルマリン樹脂粒子、ポリオレフィン粒子などの有機顔料などをあげることができる。
【００２９】
（増感剤）
前記増感剤としては、例えば、酢酸亜鉛、オクチル酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛、ベヘニン酸亜鉛、安息香酸亜鉛、サリチル酸ドデシルエステル亜鉛塩、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウムなどの有機酸の金属塩；ステアリン酸アミド，ステアリン酸メチロールアミド，ステアロイル尿素、アセトアニリド、アセトトルイジド、安息香酸ステアリルアミド、エチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスオクチル酸アミドなどのアミド化合物；１，２−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタン、ｍ−ターフェニル、１，２−ジフェノキシエタン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、ｐ−ベンジルビフェニル、ｐ−ベンジロキシビフェニル、ジフェニルカーボネート、ビス（４−メチルフェニル）カーボネート、ジベンジルオキザレート、ビス（４−メチルベンジル）オキザレート、ビス（４−クロロベンジル）オキサレート、１−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボン酸フェニル、１−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボン酸ベンジル、３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボン酸フェニル、メチレンジベンゾエート、１，４−ビス（２ −ビニロキシエトキシ）ベンゼン、２−ベンジロキシナフタレン、４−ベンジロキシ安息香酸ベンジル、ジメチルフタレート、テレフタル酸ジベンジル、ジベンゾイルメタン、４−メチルフェノキシ−ｐ−ビフェニルなどをあげることができる。
【００３０】
（保存安定剤）
保存安定剤としては、たとえば、１，１，３−トリス（２−メチル−４ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、４，４’−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）などのヒンダードフェノール化合物、４−ベンジルオキシ−４’−（２−メチルグリシジルオキシ）ジフェニルスルホン、ナトリウム−２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）ホスフェートなどをあげることができる。
【００３１】
［保護層］
本発明の感熱性積層フィルムは、感熱インキ層を保護して耐水性、耐摩耗性等を向上すると共に、サーマルヘッドへのカスの付着を低減させる等のために保護層を設ける。
保護層は、感熱インキ層に悪影響を与えることなく層形成することができ、かつ、他の層に使用されている有機溶剤等から受ける悪影響を防ぎ、感熱インキ層を保護することができる層であることが好ましく、保護層を形成する材料の主成分である結着剤としては、上記感熱インキ層に用いる結着剤が使用可能である。
また、必要に応じて、耐水性、耐摩耗性等を更に向上するために、硬化剤を添加した２液硬化型、またはＵＶ硬化型にしてもよい。
【００３２】
保護層の形成方法は、公知の印刷方法あるいは塗布方法を用いればよく、特に限定されないが、例えば、感熱インキ層と同じ印刷方法用いインラインで層形成をすることが好ましい。
保護層の塗布量は、０．２ｇ／ｍ2〜１０ｇ／ｍ2、好ましくは０．５ｇ／ｍ2〜４．０ｇ／ｍ2である。０．２ｇ／ｍ2未満では保護層に要求される機能を充分に果たすことができないことがあるし、逆に１０ｇ／ｍ2を超えて塗工しても、塗工量の増加に見合う効果は得られない。
【００３３】
［粘着剤層］
粘着剤層を構成する樹脂としては、特に限定されず、例えば、天然ゴム、ポリイソブチレン、スチレン−ブタジエン共重合体、再生ゴム、合成ゴム等のゴム系、アルキル部分の
炭素数が２〜１８であるアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルを主成分とするアクリル系、ウレタン系、シリコーン系、ビニルエーテル系等をあげることができる。
【００３４】
また、粘着剤層を設けた場合に、粘着剤層を保護する目的で、例えば、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ワックス等の離型性の塗布層を粘着剤層表面に形成する、あるいは、離型性の塗布層を形成したシートをまたはフィルムを粘着剤層表面に接着することができる。
本発明について、実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【実施例】
【００３５】
［実施例１］
（白色インキ）
白色顔料としてチタンホワイト、結着剤としてのアクリル系樹脂とを少なくとも含み、溶剤としてトルエンを用いた白色インキを準備した。
（感熱インキ）
ロイコ染料と、ロイコ染料を加熱時に発色させる顕色剤と、結着剤としてのアクリル系樹脂とを少なくとも含み、溶剤としてトルエンを用いた感熱インキを準備した。
（保護層形成用塗布液）
結着剤にアクリル系樹脂、溶剤にトルエンを用いたＯＰニスを保護層形成用塗布液として準備した。
【００３６】
基材層として、厚さ４０μｍでロール状の二軸延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）フィルムを用い、フィルム上に白色インキ、感熱インキ、及び保護層形成用塗布液、を用いてこの順にグラビア印刷機を用いて重ねて印刷した。この際、いずれも乾燥後の膜厚が１μｍとなるように、白色インキ層、感熱インキ層、保護層を形成し、実施例１の感熱性積層フィルムを得た。
保護層／感熱インキ層／白色インキ層／ＯＰＰ４０
【００３７】
［実施例２］
フィルム上に白色インキ層、感熱インキ層（膜厚１μｍ）の形成後で保護層の形成前に、感熱インキを用いて更に感熱インキ層（膜厚１μｍ）を形成し、乾燥後の膜厚が合計で２μｍの感熱インキ層を形成する点を除いて、実施例１と同様にして実施例２の感熱性積層フィルムを得た。
保護層／感熱インキ層／感熱インキ層／白色インキ層／ＯＰＰ４０
【００３８】
［実施例３］
基材層として、厚さ１２μｍでロール状のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを用いる点を除いて実施例１と同様にして、実施例３の感熱性積層フィルムを得た。保護層／感熱インキ層／白色インキ層／ＰＥＴ１２
【００３９】
［実施例４］
基材層として、厚さ１２μｍでロール状のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを用いる点を除いて実施例２と同様にして、感熱インキ層の乾燥後の膜厚が合計で２μｍである実施例４の感熱性積層フィルムを得た。
保護層／感熱インキ層／感熱インキ層／白色インキ層／ＰＥＴ１２
【００４０】
［比較例１］
基材層として、厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを用い、ＰＥＴフィルムの片面に、乾燥後の厚さが０．８μｍとなるように印刷、乾燥して感熱性インキ層を形成した。次いで、乾燥後の厚さが０．８μｍとなるように印刷、乾燥して
保護層を形成し、比較例１の感熱性積層フィルムを得た。
保護層（０．８μｍ）／感熱インキ層（０．８μｍ）／ＰＥＴ１２
【００４１】
［比較例２］
基材層として、厚さ４０μｍの二軸延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）フィルムを使用し、フィルム面に直接、ロールコートにより乾燥後の厚さが５μｍの感熱インキ層を形成し、乾燥後、乾燥後の厚さが２μｍとなるように保護層を形成して、比較例２の感熱性積層フィルムを得た。
保護層（２μｍ）／感熱インキ層（５μｍ）／ＯＰＰ４０
【００４２】
［視認性（コントラスト）評価］
実施例１〜４および比較例１、２で得られたそれぞれの感熱性積層体フィルムに、サーマルプリンター「ＴＨＰ３０１Ｌ」（イーデーエム株式会社製）を用いて、プリント濃度：１００％、プリント速度：設定３、プリント圧力：設定３、によりベタ印字を施し、印字部と非印字部を備えた試料を作製した。
【００４３】
次いで、分光測色計「ＣＭ−７００ｄ」（コニカミノルタ（株）製）、視野角１０°、光源Ｄ６５を用いて、拡散反射光のみを測定するＳＣＥ方式にて、各試料の印字部と非印字部のＬ*値（Ｌ*ａ*ｂ*表色系の値）を測定した。結果（非印字部と印字部のＬ*値及びこれらの差（コントラスト））を表１に示す。
合否判定：○（非印字部と印字部のＬ*値の差が３０以上）
×（非印字部と印字部のＬ*値の差が３０未満）
【００４４】
［密着性評価］
実施例１〜４および比較例１、２で得られたそれぞれの感熱性積層体フィルムに、サーマルプリンター「ＴＨＰ３０１Ｌ」（イーデーエム株式会社製）を用いて、プリント濃度：１００％、プリント速度：設定３、プリント圧力：設定３、によりベタ印字を施し、印字部と非印字部を備えた試料を作製した。
【００４５】
各試料の印字部と非印字部のそれぞれを、旧ＪＩＳ５４００：碁盤目試験法（試料のインキ層面に碁盤目の切り込みを入れ、該面にセロハンテープを貼り付けた後、セロハンテープを引き剥がし、目視にて剥がれ具合を評価）によりインキ密着性を確認した。結果を表１に示す。
合否判定：◎（インキ剥がれのマス目が全体の０％）
○（インキ剥がれのマス目が全体の０％を超え、２５％以下）
△（インキ剥がれのマス目が全体の２５％を超え、５０％以下）
×（インキ剥がれのマス目が全体の５０％を超える）
【００４６】
【表１】
2019038206.tif 000003
【００４７】
［耐光性評価］
実施例２と比較例２とで得られた感熱性積層体フィルムに、サーマルプリンター「ＴＨＰ３０１Ｌ」（イーデーエム株式会社製）を用いて、プリント濃度：１００％、プリント速度：設定３、プリント圧力：設定３、によりベタ印字し、ベタ印字部を備えた試料を作製した。
【００４８】
蛍光灯卓上スタンド「ＫＳ−Ｅ２７３４（ＳＢ）」（三洋電機製）の蛍光灯の下に、上記ベタ印字部を備えた試料をセットし、３Ｍ照射（試料に照射した照度は３７８０lx）後、印字濃度を目視で観察した。結果を表２に示す。
合否判定：○（印字消失なし）
×（印字消失あり）
【００４９】
【表２】
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【００５０】
上記の各実施例から明らかなとおり、本発明のものは、白色顔料とビヒクルとを含む白色印刷インキを用いて印刷により基材密着層を形成することにより、基材層と感熱インキ層との密着性に優れると共に、感熱インキ層の視認性に優れた感熱性積層フィルムとなっている。
【図１】
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【図２】
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