(57)【要約】      （修正有）【課題】速効性と残効性を併せ持ち、除草化合物の効率的な使用を可能にする技術の提供。【解決手段】ピリミジンジオン系除草化合物と有機塩基化合物を含有する液体除草組成物を使用する。ピリミジンジオン系除草化合物としてはターバシル又はブロマシル、有機塩基化合物としてはエタノールアミン系化合物又はポリオキシアルキレンアルキルアミンであり、さらに、アミノ酸系除草剤であるグリホサート又はその塩、グルホシネート又はその塩、植物ホルモン系除草剤又はその塩の中から選ばれた一種もしくは二種を混合溶解してもよい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ピリミジンジオン系除草化合物と有機塩基化合物を含有する液体除草組成物。
【請求項２】
ピリミジンジオン系除草化合物と有機塩基化合物に、アミノ酸系除草剤であるグリホサートまたはその塩、グルホシネートまたはその塩、植物ホルモン系除草剤またはその塩の中から選ばれた一種もしくは二種を混合溶解した液体除草組成物。
【請求項３】
請求項１、請求項２記載のピリミジンジオン系除草化合物がターバシルもしくはブロマシルである液体除草組成物。
【請求項４】
請求項１、請求項２記載の有機塩基化合物がエタノールアミン系化合物もしくはポリオキシアルキレンアルキルアミンである液体除草組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、生活環境に生育する不必要で有害な雑草類を効率的に防除する技術に関する。
【背景技術】
【０００２】  雑草類の繁茂は農業生産性の低下や生活環境の悪化などをもたらすため、雑草の防除には除草剤が利用されている。一般に、雑草発生前から発生初期は土壌処理剤が使用され、雑草の発生後、生育が進んだ場合は茎葉処理剤であるグリホサート等のアミノ酸系除草剤やメコプロップ等の植物ホルモン剤が使用されている。しかし、これら茎葉処理除草剤は土壌処理効果が乏しく、散布後しばらくたってから発生する雑草に対する効果は期待できない。土壌処理効果を有する高濃度液体製剤としては、海外では、ピリミジンジオン系化合物であるブロマシル２１．９％をリチウム塩にした強アルカリ性液体製剤（ＨｙｖａｒＸ−Ｌ）が存在する。また、生育の進んだ雑草を防除しながら、後次発生してくる雑草を防除するする有効な手段として、茎葉処理型化合物であるグリホサートまたはその塩類、グルホシネートまたはその塩類と、ターバシル、ブロマシル、メトリブジン、ペンタゾンまたはその塩類を混合した低濃度除草液剤（特許文献１参照）や、グリホサートカリウム塩２％と土壌処理型除草化合物フルポキサム２％を含有する比較的低濃度の混合乳剤が提案されている（特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００７−２２４００２
【特許文献２】特開２０１２−１４０３８１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】  本発明の目的は、ピリミジンジオン系化合物を液体製剤にすることで農薬の希釈散布作業を簡便化し、同時に薬剤の茎葉への展着性を向上して除草効果の発現を早める。また、茎葉処理効果を有する除草化合物を併用することで、生育の進んだ雑草の防除に必要なピリミジンジオン系化合物の使用量を減少させることである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】  本発明者らは、鋭意検討した結果、有機塩基化合物を混合することでピリミジンジオン系化合物の溶媒溶解性を向上させることを見出した。同時に、溶媒溶解性の向上により茎葉処理剤として使われているグリホサート、グルホシネート等のアミノ酸系除草化合物や植物ホルモン系除草化合物であるメコプロップ等水溶性化合物もしくはその水溶液との高濃度一体製剤の調製が可能であることを見出した。作用性の異なる除草化合物の併用により、ピリミジンジオン系化合物を単独使用した場合に比べて使用量削減を可能にし、同時に枯殺速度の向上、生育の進んだ雑草の防除、残効性の付与を可能にする。すなわち、本発明は、下記［１］、［２］、［３］、［４］、［５］、［６］に記載する除草組成物（以下、本発明組成物と称する）に関するものである。【０００６】  ［１］  ピリミジンジオン系除草化合物と有機塩基化合物を含有する液体除草組成物。【０００７】  ［２］  ピリミジンジオン系除草化合物と有機塩基化合物に、アミノ酸系除草化合物であるグリホサートまたはその塩、グルホシネートまたはその塩、植物ホルモン系除草化合物またはその塩の中から選ばれた一種もしくは二種を溶解した液体除草組成物。【０００８】  ［３］  ［１］、［２］におけるピリミジンジオン系除草化合物がターバシルもしくはブロマシルである液体除草組成物。【０００９】  ［４］  ［１］、［２］における有機塩基化合物がエタノールアミン系化合物もしくはポリオキシアルキレンアルキルアミンである液体除草組成物。
【発明の効果】
【００１０】  本発明組成物は、除草作用の発現速度を速めるばかりでなく、他の作用性を有する除草化合物との容易な混合を可能にし、各化合物を単独で使用する場合に比べ、薬剤投下量の減少を促し、環境への影響を減ずることを可能にする。
【発明を実施するための形態】
【００１１】  ピリミジンジオン系除草化合物は、光合成阻害作用を有する非選択の土壌処理型除草化合物であり、ブロマシル、ターバシル、レナシルが水和剤もしくは粒剤として、またブロマシルは各種除草化合物との混合粒剤として使用されている。
【００１２】  本発明組成物は、ピリミジンジオン系除草化合物に有機塩基化合物を混合して液体除草組成物に調製する。有機塩基化合物は、水溶性および沸点が高いエタノールアミン系化合物もしくはポリオキシアルキレンアルキルアミンが好ましい。エタノールアミン系化合物としてはモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンがあげられる。また、非イオン界面活性剤に分類されるポリオキシアルキレンアルキルアミンは、ポリオキシエチレンヤシ油アルキルアミン、ポリオキシエチレン牛脂アルキルアミン、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルアミン、エチレンジアミンのポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーなどがあげられる。
【００１３】  ピリミジンジオン系除草化合物単独で有機塩基化合物と混合して調製することも可能であるが、既存の茎葉処理型除草化合物を混合した液体製剤に調製することも可能である。
【００１４】  茎葉処理型除草化合物としては、グリホサートまたはその塩類、グルホシネートまたはその塩類があげられる。また植物ホルモン剤またはその塩類は、２，４−ＰＡナトリウム塩またはジメチルアミン塩、ＭＣＰＡナトリウム塩またはイソプロピルアミン塩、ＭＣＰＰカリウム塩、トリクロピルトリエチルアンモニウム塩、ＭＤＢＡジメチルアミン塩などがあげられる。
【００１５】  ピリミジンジオン系除草化合物と茎葉処理型除草化合物を併用することで、殺草スペクトラムの拡大、使用量の削減、除草効果の持続を可能にする。
【００１６】  本発明組成物におけるピリミジンジオン系化合物はターバシル、ブロマシルであり、その好ましい処理量は、防除すべき植物の種類などによって左右されるが、その有効成分使用量は、８０〜４００ｇ／１０ａである。
【００１７】  併用する茎葉処理型除草化合物の有効成分使用量は、グリホサートまたはその塩類は、１００〜８００ｇ／１０ａ。グルホシネートまたはその塩類は、５０〜４００ｇ／１０ａであり、植物ホルモン剤、例えばＭＣＰＰでは、５０〜２００ｇ／１０ａである。
【００１８】  本発明組成物におけるピリミジンジオン系除草化合物の含有率は５％以上に調製することが可能である。
【００１９】  本発明組成物は、一年生雑草、多年生広葉雑草、多年生イネ科雑草、スギナ、ゼニゴケを防除することができる。
【００２０】  液体製剤を調製するにあたって使用する担体としては、例えばキシレン、アルキルベンゼン、およびアルキルナフタレン等の芳香族炭化水素、マシン油、ノルマルパラフィン、イソパラフィンおよびナフテン等の脂肪族炭化水素、エタノール、イソプロパノール、シクロヘキサノール、フェノキシエタノールおよびベンジルアルコール等のアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコール等の多価アルコール、プロピルセロソルブ、ブチルセロソルブ、フェニルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテルおよびプロピレングリコールモノフェニルエーテル等のエーテル、アセトフェノン、シクロヘキサノンおよびγ−ブチロラクトン等のケトン類、脂肪酸メチルエステル、コハク酸ジアルキルエステル、アジピン酸ジアルキルエステルおよびフタル酸ジアルキルエステル等のエステル、Ｎ−アルキルピロリドン、アルキルジメチルアミド等の脂肪酸アミド、大豆油、アマニ油、ナタネ油、ヤシ油、綿実油およびヒマシ油等の植物油、ジメチルスルホキシドならびに水が挙げられる。特に、グリコール類、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、植物油、ジメチルスルホキシドが溶解能、安全性から好ましい。
【００２１】  これらの液体担体は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００２２】  併用する界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ヒマシ油エチレンオキサイド付加物、硬化ヒマシ油エチレンオキサイド付加物、アセチレングリコール、アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物、アセチレンアルコールエチレンオキサイド付加物、およびポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシアルキレンアルキルアミン等の非イオン界面活性剤であり、陰イオン界面活性剤としては、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物の塩、アルキルナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物の塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸または燐酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸または燐酸エステル塩、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸または燐酸エステル塩、ポリカルボン酸塩およびポリスチレンスルホン酸塩等である。その他、アルキル４級アンモニウム塩等のカチオン性界面活性剤、アミノ酸型およびベタイン型等の両性界面活性剤、シリコーン系界面活性剤ならびにフッ素系界面活性剤があげられる。
【００２３】  これら界面活性剤の含有量は、特に限定されるものではないが、本発明組成物の製剤１００重量部に対し、通常２０〜７０重量部の範囲が望ましい。また、これら界面活性剤は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。更に消泡剤を添加することも可能である。
【００２４】  次に、本発明組成物の製剤処方例をより具体的に示すが、本発明組成物はこれらに限定されるものではない。
【実施例】
【００２５】［製剤処方例１］ブロマシル１５％液体組成物
９７％ブロマシル１５．５ｇにトリエタノールアミン１５．５ｇ、ジメチルスルホキシド１１．５ｇを加え５０℃で撹拌しながら溶解させる。溶解後ポリオキシエチレントリスチリルフェニールエーテル（ソルポールＴ−１０  東邦化学工業株式会社製品）およびポリオキシエチレントリスチリルフェニールエーテル（ソルポールＴ−１５  東邦化学工業株式会社製品）の等量混合物５７．５ｇを添加して均一溶液にする。【００２６】［製剤処方例２］ターバシル１２％液体組成物
９６％ターバシル１２．５ｇにトリエタノールアミン１０ｇ、ジメチルスルホキシド２７．５ｇを加え５０℃で撹拌しながら溶解させる。溶解後ポリオキシエチレントリスチリルフェニールエーテル（ソルポールＴ−１５）５０ｇを添加して均一溶液にする。【００２７】［製剤処方例３］ブロマシル６％グリホサートイソプロピルアミン１５％液体組成物
９７％ブロマシル６．２ｇにプロピレングリコール２０．６ｇ、炭素数８〜１０脂肪酸ジメチルアミド（ＨＡＬＬＣＯＭＩＤ  Ｍ−８−１０  Ｓｔｅｐａｎ  Ｃｏｍｐａｎｙ社製品）２０．６ｇ、ポリオキシエチレンヤシ油アルキルアミン（ブラウノン  Ｌ−２１０青木油脂工業株式会社製品）２８．４ｇを加え５０℃で撹拌しながら溶解させる。溶解後６２％グリホサートイソプロピルアミン塩水溶液２４．２ｇを添加して均一溶液にする。【００２８】［製剤処方例４］ブロマシル６％グリホサートイソプロピルアミン１２％ＭＣＰＰ２．５％液体組成物
９７％ブロマシル６．２ｇに９６％ＭＣＰＰ２．６ｇ、プロピレングリコール１７．５ｇ、炭素数８〜１０脂肪酸ジメチルアミド１１．７ｇ、ポリオキシエチレンヤシ油アルキルアミン（ブラウノン  Ｌ−２１０）４２．６ｇを加え５０℃で撹拌しながら溶解させる。溶解後６２％グリホサートイソプロピルアミン塩水溶液１９．４ｇを添加して均一溶液にする。【００２９】［製剤処方例５］ブロマシル９％グルホシネートアンモニウム３％液体組成物
９７％ブロマシル９．２ｇにプロピレングリコール２１．２ｇ、炭素数８〜１０脂肪酸ジメチルアミド１１．５ｇ、ポリオキシエチレンヤシ油アルキルアミン（ブラウノン  Ｌ−２１０）４１．９ｇを５０℃で撹拌しながら溶解させる。溶解後１８．５％グルホシネートアンモニウム塩水溶液１６．２ｇを添加して均一溶液にする。【００３０】［製剤処方例６］ブロマシル１２％ＭＣＰＰ５％液体組成物
９７％ブロマシル１２．４ｇに９６％ＭＣＰＰ５．２ｇ、ジメチルスルホキシド１６．２ｇ、トリエタノールアミン１６．２ｇを加え５０℃で撹拌しながら溶解させる。溶解後ポリオキシエチレントリスチリルフェニールエーテル（ソルポールＴ−１０）５０ｇを添加して均一溶液にする。【００３１】  使用に際しては、上記の各製剤を水で２０〜２００倍に希釈して散布する。【００３２】  上記製剤処方例１から製剤処方例６による製剤を室温、および−１０℃で保管し、溶液の状態、および３度硬水で希釈した後、溶液の状態および結晶析出状態を調査した。その結果を下記表１に示す。結晶析出状態は、−（結晶析出無し）±（わずかに結晶析出有り）＋（結晶析出有り）＋＋（多量に結晶析出有り）で評価した。
【表１】
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【００３３】  上記製剤処方例によるピリミジンジオン系化合物を含有する代表的な液体製剤、および対照薬剤であるブロマシル８０％水和剤とグリホサートイソプロピルアミン塩４１％液剤の除草効果と効果発現速度の比較試験結果を以下に示す。【００３４】［除草効果試験例１］
１／１００００ａポットに生育した草丈１０〜２０ｃｍのメヒシバ、アメリカセンダングサを対象に、上記製剤処方例による液体製剤、および対照薬剤ブロマシル８０％水和剤（ハイバーＸ  丸和バイオケミカル株式会社製品）とグリホサートイソプロピルアミン塩４１％液剤（クサトローゼ  ニューファム株式会社製品）を下記倍率に希釈して一平方メートル当たり１００ｍｌ相当量を小型スプレーで均一散布した。薬剤処理３日後、１週間後、１ヶ月後、２ヶ月後の各雑草の薬剤に対する反応の度合いを各薬剤二反復の平均値として評価した。反応の度合いは、０（薬剤反応なし）〜１０（完全枯殺）の１１段階とした。試験に供した各薬剤の希釈倍率、ピリミジンジオン系除草化合物であるブロマシルの１０ａあたり相当量、およびその処理量におけるメヒシバに対する結果を表２に、アメリカセンダングサに対する結果を表３に示す。【００３５】
【表２】
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【００３６】
【表３】
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【００３７】［除草効果試験例２］
一年性イネ科雑草メヒシバと多年生広葉雑草セイタカアワダチソウが発生する茨城県稲敷郡阿見町内の圃場を一区２ｍ２として、上記製剤処方例による液体製剤、および対照薬剤ブロマシル８０％水和剤とグリホサートイソプロピルアミン塩４１％液剤を下記倍率に希釈後、一平方メートル当たり１００ｍｌ相当量をジョウロで均一散布した。薬剤処理４日後、２週間後、１ヶ月後、３ヶ月後の各雑草の薬剤に対する反応の度合いを各薬剤二反復の平均値として評価した。薬剤に対する反応の度合いは０（薬剤反応なし）〜１０（完全枯殺）の１１段階とした。試験に供した各薬剤の希釈倍率、ピリミジンジオン系除草化合物であるブロマシルの１０ａあたり相当量、およびその処理量におけるメヒシバに対する結果を表４に、セイタカアワダチソウに対する結果を表５に示す。また、散布３ヶ月後の圃場に生育するメヒシバ、セイタカアワダチソウ、およびその他の雑草の圃場被覆割合と発生雑草名を表６に示す。【００３８】
【表４】
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【００３９】
【表５】
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【００４０】
【表６】
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【００４１】  一年性イネ科雑草であるメヒシバは、製剤処方例３区とハイバーＸ水和剤区に僅かな再発生を認めた以外、その他のブロマシルを含む薬剤処理区は再発生を認めなかった。一方、クサトローゼ液剤処理区は、発生初期のメヒシバを枯殺後、発生したメヒシバに対して効果を認めなかった。多年生広葉雑草であるヨモギは全ての薬剤処理区で再生を認めなかったが、セイタカアワダチソウは、全ての区で枯れ残りからの再生を認めた。また、発生個体数が少ないスギナに対して、クサトローゼ液剤処理区はスギナの枯れ残り、もしくは発生が他の薬剤処理区に比べ明らかに多く、製剤処方例４区は全くスギナの再生を認めなかった。