(57)【要約】      （修正有）【課題】画像形成時に被転写体に悪影響を与えることなく、且つ、画像形成後の熱転写シートから情報が漏洩することを防止できる熱転写シートを提供する。【解決手段】基材１の一方の面に、プライマー層２、染料層３がこの順で設けられ、基材１の他方の面に背面層５が設けられた熱転写シート１００であって、プライマー２層が、（ｉ）カチオン性ウレタンディスパージョン、又はカチオン性ウレタンエマルジョン由来のウレタン樹脂と、（ｉｉ）コロイド状無機粒子由来の粒子とを含有しており、プライマー層２の総質量に対する、（ｉ）カチオン性ウレタンディスパージョン、又はカチオン性ウレタンエマルジョン由来のウレタン樹脂の含有量が、５質量％以上６０質量％以下であり、背面層５がリン酸エステルを含有している。【選択図】図１
2019177667.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の一方の面に、プライマー層、染料層がこの順で設けられ、前記基材の他方の面に背面層が設けられた熱転写シートであって、
前記プライマー層は、（ｉ）カチオン性ウレタンディスパージョン、又はカチオン性ウレタンエマルジョン由来のウレタン樹脂と、（ｉｉ）コロイド状無機粒子由来の粒子とを含有しており、
前記プライマー層の総質量に対する、前記（ｉ）カチオン性ウレタンディスパージョン、又はカチオン性ウレタンエマルジョン由来のウレタン樹脂の含有量が、５質量％以上６０質量％以下であり、
前記背面層がリン酸エステルを含有している、
熱転写シート。
【請求項２】
前記コロイド状無機粒子が、アルミナゾル、又はコロイダルシリカである、
請求項１に記載の熱転写シート。
【請求項３】
前記基材の一方の面に、前記染料層と面順次に転写層が設けられ、
前記転写層が、剥離層、及びヒートシール層がこの順で積層されてなる積層構造を呈し、
前記ヒートシール層が、ポリエステルを含有している、
請求項１又は２に記載の熱転写シート。
【請求項４】
前記染料層が、シリコーン含有化合物を含む、
請求項１乃至３の何れか１項に記載の熱転写シート。
【請求項５】
前記染料層の総質量に対する、前記シリコーン含有化合物の含有量が、０．０５質量％以上５質量％以下である、
請求項４に記載の熱転写シート。
【請求項６】
前記背面層の総質量に対する、前記リン酸エステルの含有量が、５質量％以上３０質量％以下である、
請求項１乃至５の何れか１項に記載の熱転写シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱転写シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
印画物の製造には、染料層を有する熱転写シートを用い、昇華型熱転写方式により、カードや、熱転写受像シート等の被転写体に画像を形成する画像形成方法が広く用いられている。昇華型熱転写方式を用いた画像形成方法では、熱転写シートにエネルギーを印加し、染料層が含有している染料（昇華性染料）を、被転写体側に移行させることで、被転写体上に画像を形成できる。ところで、このような画像形成方法には、画像形成後の熱転写シートの染料層に、被転写体に形成された画像に対応するパターンが、印画痕として残り、画像形成後の熱転写シートの染料層に残っている印画痕から、被転写体上に形成された画像を容易に特定できてしまうといった問題が内在している。したがって、染料層を有する熱転写シートを用い、被転写体に、画像として、ＩＤ情報などの秘匿すべき情報を形成する場合には、画像形成後の熱転写シートの取り扱いに注意が必要となる。本件特許出願人は、以前からこの問題の解決に取り組んでおり、例えば特許文献１に記載するような技術を開発している。
【０００３】
また、このような熱転写シートには、被転写体上に画像を形成するときに、被転写体に悪影響を与えない機能が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００８−１２６５１０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本願発明は、このような状況下においてなされたものであり、画像形成時に被転写体に悪影響を与えることなく、且つ、画像形成後の熱転写シートから情報が漏洩することを防止できる熱転写シートを提供することを主たる課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決するための本開示の実施の形態に係る熱転写シートは、基材の一方の面に、プライマー層、染料層がこの順で設けられ、前記基材の他方の面に背面層が設けられた熱転写シートであって、前記プライマー層は、（ｉ）カチオン性ウレタンディスパージョン、又はカチオン性ウレタンエマルジョン由来のウレタン樹脂と、（ｉｉ）コロイド状無機粒子由来の粒子とを含有しており、前記プライマー層の総質量に対する、前記（ｉ）カチオン性ウレタンディスパージョン、又はカチオン性ウレタンエマルジョン由来のウレタン樹脂の含有量が、５質量％以上６０質量％以下であり、前記背面層がリン酸エステルを含有している。
【０００７】
また、上記の熱転写シートにおいて、前記コロイド状無機粒子が、アルミナゾル、又はコロイダルシリカであってもよい。
【０００８】
また、上記の熱転写シートにおいて、前記基材の一方の面に、前記染料層と面順次に転写層が設けられ、前記転写層が、剥離層、及びヒートシール層がこの順で積層されてなる積層構造を呈し、前記ヒートシール層が、ポリエステルを含有していてもよい。
【０００９】
また、上記の熱転写シートにおいて、前記染料層が、シリコーン含有化合物を含んでもよい。また、上記の熱転写シートにおいて、前記染料層の総質量に対する、前記シリコーン含有化合物の含有量が、０．０５質量％以上５質量％以下であってもよい。また、上記の熱転写シートにおいて、前記背面層の総質量に対する、前記リン酸エステルの含有量が、５質量％以上３０質量％以下であってもよい。
【発明の効果】
【００１０】
本開示の熱転写シートによれば、画像形成時に被転写体に悪影響を与えることなく、且つ、画像形成後の熱転写シートから情報が漏洩することを防止できる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本開示の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。
【図２】本開示の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。
【図３】本開示の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。
【図４】本開示の熱転写シートの融着方法に用いる、融着装置の拡大図である。
【図５】（ａ）は、被転写体上に形成された画像を示す平面図であり、（ｂ）は、画像形成後の熱転写シートの染料層の平面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明の実施の形態について図面を参照しながら説明する。なお、本発明は多くの異なる態様で実施でき、以下に例示する実施の形態の記載内容に限定して解釈されるものではない。また、図面は説明をより明確にするため、実際の態様に比べ、各層の厚み、形状等について模式的に表される場合があるが、あくまで一例であって、本発明の解釈を限定するものではない。また、本願明細書と各図において、既出の図に関して前述したものと同様の要素には、同一の符号を付して、詳細な説明を適宜省略することがある。
【００１３】
＜＜熱転写シート＞＞
以下に、本開示の実施の形態に係る熱転写シート（以下、本開示の熱転写シートと言う）について図面を用いて具体的に説明する。
【００１４】
本開示の熱転写シート１００は、図１〜図３に示すように、基材１の一方の面上に、プライマー層２、染料層３がこの順で設けられ、基材の他方の面上に背面層５が設けられた構成を呈している。なお、図１〜図３は、本開示の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。
【００１５】
染料層を有する熱転写シートを用いた画像の形成（印画物の製造）は、当該熱転写シートと、カード基材や、熱転写受像シート等の被転写体とを組み合わせ、熱転写シートにエネルギーを印加し、染料層が含有している染料を、被転写体側に移行することにより行う。この方法に用いられた画像形成後の熱転写シート（使用後の熱転写シートと言う場合もある）の染料層には、被転写体５０に形成した画像５５のパターンに対応する印画痕３０（抜け殻と言う場合もある）が存在する（図５（ｂ）参照）。この場合、画像形成後の熱転写シートの染料層の印画痕３０をみるだけで、被転写体５０上に形成された画像５５（図５（ａ）参照）がいかなるものであるかを特定できる。したがって、被転写体上に形成される画像のパターンに、個人情報や、ＩＤ情報などの秘匿すべき情報が含まれる場合には、画像形成後の熱転写シートの取り扱いが重要となる。なお、図５（ａ）は、被転写体上に形成された画像を示す平面図であり、（ｂ）は、画像形成後の染料層の平面図である。
【００１６】
画像形成後の熱転写シートから、秘匿すべき情報が特定されることを防止するための一つの手段として、画像形成後の熱転写シートを、例えば、巻き取りローラにより巻き取り、この状態において融着処理をすることにより、基材の一方の面上に設けられた染料層と、基材の他方の面側とを融着させる方法がある。ところで、熱転写シートの染料層には、本来的に、画像形成時に、被転写体と染料層とが融着する異常転写を防止できる機能が求められており、従来の熱転写シートでは、基材の一方の面に設けられた染料層と、基材の他方の面側とを十分に融着させることができない。また、融着が不十分である場合には、融着した画像形成後の熱転写シートを剥がすことで、再度、染料層に存在する印画痕を視認でき、結果的に、被転写体に形成された画像のパターンを特定できる。
【００１７】
ここで、本開示の熱転写シート１００は、プライマー層２が、（ｉ）カチオン性ウレタンディスパージョン、又はカチオン性ウレタンエマルジョン由来のウレタン樹脂と、（ｉｉ）コロイド状無機粒子由来の粒子とを含有している。換言すれば、プライマー層２は、少なくともカチオン性ウレタンディスパージョン、又はカチオン性ウレタンエマルジョンと、コロイド状無機粒子とを含む組成物からなる。また、プライマー層２の総質量に対する、（ｉ）カチオン性ウレタンディスパージョン、又はカチオン性ウレタンエマルジョン由来のウレタン樹脂の含有量が５質量％以上６０質量％以下である。さらに、本開示の熱転写シート１００は、背面層５が、リン酸エステルを含有している。
【００１８】
本開示の熱転写シート１００によれば、画像形成後の熱転写シート１００を、例えば、巻き取りローラにより巻き取り、この状態において融着処理をすることで、染料層３と、背面層５とを強固に融着できる。これにより、融着させた後の熱転写シートから、再度、染料層３を剥がすことを困難にでき、また、剥がした場合には、その強固な融着により、染料層３を破断させることができる。これにより、画像形成後の熱転写シート１００から、被転写体上に形成された画像のパターンが特定されることを防止できる。特に、本開示の熱転写シート１００は、印画痕を有する染料層３と、背面層５とを直接的に融着させることを可能としている点で、より良好に、画像形成後の熱転写シート１００から、被転写体上に形成された画像のパターンが特定されることを防止できる。
【００１９】
さらに、本開示の熱転写シート１００によれば、画像形成時に、被転写体に悪影響を与えることなく、被転写体への画像の形成が可能である。具体的には、画像形成時に、被転写体にこげが生ずることを抑制できる。
【００２０】
以下、本開示の熱転写シート１００の各構成について一例を挙げて説明する。
【００２１】
（基材）
基材１は、基材１の一方の面上に位置するプライマー層２や、染料層３、及び基材１の他方の面上に設けられる背面層５を保持する。基材１の材料について特に限定はないが、耐熱性、及び機械的特性を有するものが好ましい。基材１の材料としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリアリレート、ポリカーボネート、ウレタン樹脂、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等の各種プラスチックフィルム、又はシート等を例示できる。基材１の厚みについて特に限定はないが、０．５μｍ以上５０μｍ以下が好ましく、１μｍ以上２０μｍ以下がより好ましく、１μｍ以上１０μｍ以下がさらに好ましい。
【００２２】
（プライマー層）
図１〜図３に示すように、基材１の一方の面上には、プライマー層２が設けられている。プライマー層２は、基材１上に直接的に設けられていてもよく、他の層を介して、間接的に設けられていてもよい。
【００２３】
プライマー層２は、（ｉ）カチオン性ウレタンディスパージョン、又はカチオン性ウレタンエマルジョン由来のウレタン樹脂と、（ｉｉ）コロイド状無機粒子由来の粒子とを含有しており、また、プライマー層２の総質量に対する、（ｉ）カチオン性ウレタンディスパージョン、又はカチオン性ウレタンエマルジョン由来のウレタン樹脂の含有量が、５質量％以上６０質量％以下に規定されている。
【００２４】
本願明細書でいう、カチオン性ウレタンディスパージョン、又はカチオン性ウレタンエマルジョンとは、分子内にカチオン基又は容易にカチオン化する基を有するウレタン樹脂からなるディスパージョン、又はエマルジョンを意味する。カチオン基又は容易にカチオン化する基としては、第４級アンモニウム塩構造や、置換もしくは無置換のアミノ基、置換もしくは無置換のピリジル基等を例示できる。分子内にカチオン基又は容易にカチオン化する基を有するウレタン樹脂は、アルキル基等の置換基を有していてもよく、鎖状、環状のいずれであってもよい。
【００２５】
上記の通り、本開示の熱転写シート１００のプライマー層２は、プライマー層２の総質量に対する、（ｉ）カチオン性ウレタンディスパージョン、又はカチオン性ウレタンエマルジョン由来のウレタン樹脂の含有量が５質量％以上６０質量％以下である。本開示の熱転写シート１００によれば、（ｉ）カチオン性ウレタンディスパージョン、又はカチオン性ウレタンエマルジョン由来のウレタン樹脂の含有量を、プライマー層２の総質量に対し、５質量％以上とすることで、被転写体に画像を形成するときに、被転写体にこげが生ずることを抑制できる。また、（ｉ）カチオン性ウレタンディスパージョン、又はカチオン性ウレタンエマルジョン由来のウレタン樹脂の含有量を、プライマー層２の総質量に対し、６０質量％以下とすることで、染料層と、背面層５との融着を良好なものとできる。また、被転写体に濃度の高い画像を形成できる。
【００２６】
なお、染料層と、背面層５との融着を良好なものとできる、本開示の熱転写シート１００は、上記（ｉ）カチオン性ウレタンディスパージョン、又はカチオン性ウレタンエマルジョン由来のウレタン樹脂の含有量のみに起因する単独の効果ではなく、後述するプライマー層２が含有している（ｉｉ）コロイド状無機粒子由来の粒子、及び後述する背面層５が含有しているリン酸エステルとの相乗効果による。
【００２７】
したがって、プライマー層２が、上記（ｉ）カチオン性ウレタンディスパージョン、又はカチオン性ウレタンエマルジョン由来のウレタン樹脂を、上記含有量で含有している場合であっても、このプライマー層２が、（ｉｉ）コロイド状無機粒子由来の粒子を含有していない場合には、染料層と背面層５とを、所望の程度まで融着できない。
【００２８】
好ましい形態のプライマー層２は、プライマー層２の総質量に対する、（ｉ）カチオン性ウレタンディスパージョン、又はカチオン性ウレタンエマルジョン由来のウレタン樹脂の含有量が、５質量％以上５５質量％以下であり、より好ましくは、５質量％以上４５質量％以下である。好ましい形態のプライマー層２によれば、染料層と、背面層５との融着を、より良好なものとできる。
【００２９】
さらに好ましい形態のプライマー層２は、プライマー層２の総質量に対する、（ｉ）カチオン性ウレタンディスパージョン、又はカチオン性ウレタンエマルジョン由来のウレタン樹脂の含有量が、２０質量％以上４５質量％以下であり、特には、２５質量％以上４５質量％以下である。さらに好ましい形態のプライマー層２によれば、染料層３と、背面層５との融着を、より良好なものとでき、さらに、被転写体に画像を形成するときに、被転写体にこげが生ずることを、より良好に抑制できる。
【００３０】
プライマー層２は、上記（ｉ）カチオン性ウレタンディスパージョン、又はカチオン性ウレタンエマルジョン由来のウレタン樹脂と、（ｉｉ）コロイド状無機粒子由来の粒子とを含有している。
【００３１】
コロイド状無機粒子としては、シリカゾル、コロイダルシリカ、アルミナ又はアルミナ水和物（アルミナゾル、コロイダルアルミナ、カチオン性アルミニウム酸化物、或いはその水和物、擬ベーマイト等）、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン等を例示できる。プライマー層２は、（ｉｉ）コロイド状無機粒子由来の粒子として、１種を含有していてもよく、２種以上を含有していてもよい。
【００３２】
好ましい形態のプライマー層２は、（ｉｉ）コロイド状無機粒子由来の粒子として、アルミナゾル由来の粒子、及びコロイダルシリカ由来の粒子の何れか一方、又は双方を含有している。好ましい形態のプライマー層２によれば、染料層３と、背面層５との融着を、より良好なものとできる。
【００３３】
プライマー層２の総質量に対する、（ｉｉ）コロイド状無機粒子由来の粒子の含有量について限定はないが、４０質量％以上９５質量％以下が好ましく、４５質量％以上９５質量％以下がより好ましく、５５質量％以上９５質量％以下がさらに好ましく、５５質量％以上８０質量％以下が特に好ましく、５５質量％以上７５質量％以下が最も好ましい。（ｉｉ）コロイド状無機粒子由来の粒子の含有量を、上記好ましい含有量とすることで、染料層３と、背面層５とを、より強固に融着できる。また、被転写体に画像を形成するときに、被転写体にこげが生ずることを、より良好に抑制できる。
【００３４】
（ｉｉ）コロイド状無機粒子由来の粒子の粒子径について限定はなく、平均粒径が１００ｎｍ以下のものが好ましく、５０ｎｍ以下のものがより好ましく、３ｎｍ以上３０ｎｍ以下のものがさらに好ましい。なお、本願明細書でいう、（ｉｉ）コロイド状無機粒子由来の平均粒径は、熱転写シートの垂直断面の電子顕微鏡写真から一次粒子の大きさを直接計測する方法で求めることができる。具体的には、一次粒子の短軸径と長軸径を計測し、その平均をその粒子の粒径とした。次に、１００個の粒子について、同様に粒径を計測し、それらの平均を平均粒径とした。なお、電子顕微鏡は、透過型（ＴＥＭ）または走査型（ＳＥＭ）のいずれを用いても同じ結果を得ることができる。
【００３５】
（ｉｉ）コロイド状無機粒子由来の粒子の形状は、球状、針状、板状、羽毛状や、無定形等、いかなる形状であってもよい。
【００３６】
また、プライマー層２は、上記（ｉ）カチオン性ウレタンディスパージョン、又はカチオン性ウレタンエマルジョン由来のウレタン樹脂、（ｉｉ）コロイド状無機粒子由来の粒子とともに、他の成分を含有していてもよい。換言すれば、プライマー層２を、カチオン性ウレタンディスパージョン、又はカチオン性ウレタンエマルジョンと、コロイド状無機粒子と、他の成分とを含む組成物から構成してもよい。他の成分としては、ポリエステル、ポリ酢酸ビニル、スチレンアクリレート、ポリアクリルアミド、ポリアミド、ポリエーテル、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール等を例示できる。また、（ｉｉ）コロイド状無機粒子由来の粒子以外の粒子を含有していてもよい。
【００３７】
プライマー層２の厚みについて限定はないが、０．０５μｍ以上１μｍ以下が好ましい。プライマー層２の厚みを、上記厚みとすることで、こげの発生をより良好に抑制でき、且つ、染料層と背面層５とをより強固に融着できる。また、被転写体に、より濃度の高い画像を形成できる。
【００３８】
プライマー層２の形成方法についても限定はなく、例えば、上記（ｉ）カチオン性ウレタンディスパージョン、又はカチオン性ウレタンエマルジョン、（ｉｉ）コロイド状無機粒子、必要に応じて用いられる各種の添加材を、水系溶媒と混合して得られるプライマー層用塗工液を、基材１上、或いは、基材１上に任意に設けられる層上に、塗布・乾燥して形成できる。プライマー層用塗工液の塗布方法について特に限定なく、従来公知の塗布方法を適宜選択して用いることができる。塗布方法としては、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースコーティング法等を例示できる。また、これ以外の塗布方法を用いることもできる。このことは、後述する各種塗工液の塗布方法についても同様である。
【００３９】
上記水系溶媒としては、エタノール、プロパノール等のアルコール類と、水との混合物等を例示できる。また、上記水系溶媒として、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のセロソルブ類や、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類等の有機溶剤と水との混合物も使用してもよい。
【００４０】
（染料層）
図１〜図３に示すように、プライマー層２上には、染料層３が設けられている。染料層３は、プライマー層２上に直接的に設けられていてもよく、他の層を介して、間接的に設けられていてもよい。また、プライマー層２上に設けられる染料層３は、図１に示すように、単一の染料層３であってもよく、図２に示すように、色相の異なる昇華性染料を含む複数の染料層（イエロー染料層３Ｙ、マゼンタ染料層３Ｍ、シアン染料層３Ｃ）を、プライマー層２上に面順次に設けてもよい。
【００４１】
（染料層）
染料層３は、バインダーと、昇華性染料を含有している。
【００４２】
昇華性染料としては、十分な着色濃度を有し、光、熱、温度等により変退色しないものが好ましい。このような昇華性染料としては、ジアリールメタン系染料、トリアリールメタン系染料、チアゾール系染料、メロシアニン染料、ピラゾロン染料、メチン系染料、インドアニリン系染料、ピラゾロメチン系染料、アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチン等のアゾメチン系染料、キサンテン系染料、オキサジン系染料、ジシアノスチレン、トリシアノスチレン等のシアノスチレン系染料、チアジン系染料、アジン系染料、アクリジン系染料、ベンゼンアゾ系染料、ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラゾールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジスアゾ等のアゾ系染料、スピロピラン系染料、インドリノスピロピラン系染料、フルオラン系染料、ローダミンラクタム系染料、ナフトキノン系染料、アントラキノン系染料、キノフタロン系染料等を例示できる。具体的には、ＭＳＲｅｄＧ（三井東圧化学（株））、Ｍａｃｒｏｌｅｘ  Ｒｅｄ  Ｖｉｏｌｅｔ  Ｒ（バイエル社）、ＣｅｒｅｓＲｅｄ  ７Ｂ（バイエル社）、Ｓａｍａｒｏｎ  Ｒｅｄ  Ｆ３ＢＳ（三菱ケミカル（株））等の赤色染料、ホロンブリリアントイエロー６ＧＬ（クラリアント社）、ＰＴＹ−５２（三菱ケミカル（株））、マクロレックスイエロー６Ｇ（バイエル（株））等の黄色染料、カヤセット（登録商標）ブルー７１４（日本化薬（株））、ホロンブリリアントブルーＳ−Ｒ（クラリアント社）、ＭＳブルー１００（三井東圧化学（株））、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３等の青色染料等を例示できる。
【００４３】
被転写体上に形成される画像の耐光性の向上を目的とする場合、染料層３、例えば、シアン染料層３Ｃは、下記一般式（１）で示されるインドアニリン系染料を含有していることが好ましい。
【００４４】
【化１】
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【００４５】
（一般式（１）中、Ｒ１は、置換又は非置換のアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基であるか、或いはＸと一緒に５員環又は６員環を形成する原子又は原子団を表す。Ｒ２は、置換又は非置換のアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基を表す。Ｒ１とＲ２とは酸素原子又は窒素原子を含有する、或いは含有しない５員環又は６員環を形成してもよい。Ｒ3は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していてもよいアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アラルキル基、アリール基、アシル基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、カルバモイル基、スルファモイル基又はアミノ基を表し、Ｒ4は置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基、置換又は非置換のアラルキル基、置換又は非置換のアリール基、又は置換又は非置換のアルコキシ基、置換または非置換のアリールオキシ基を表す。Ｒ５とＲ６は夫々同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、置換又は非置換のアルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基又はウレイド基を表す。Ｘは水素原子であるか、或いはＲ１と一緒に５員環又は６員環を形成する原子又は原子団を表し、ｎは１又は２を表す。）
【００４６】
バインダーとしては、エチルセルロース樹脂、ヒドロキシエチルセルロース樹脂、エチルヒドロキシセルロース樹脂、メチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルピロリドン等のビニル樹脂、ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリルアミド等のアクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリアミド、ポリエステル等を例示できる。これらの中でも、セルロース樹脂、ビニル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル等は、耐熱性、染料の移行性等の点において好ましい。
【００４７】
昇華性染料や、バインダーの含有量について限定はないが、バインダーの総質量に対する、昇華性染料の含有量は、５０質量％以上３５０質量％以下が好ましく、８０質量％以上３００質量％以下が好ましい。昇華性染料や、バインダーの含有量を上記含有量とすることで、上記プライマー層２との相乗効果により、より濃度の高い画像を形成できる。また、熱転写シート１００の保存性を良好なものとできる。
【００４８】
また、染料層３は、離型剤を含有していることが好ましい。離型剤を含有する染料層３とすることで、画像を形成するときの、被転写体と染料層３との離型性を良好なものとできる。離型剤としては、ポリエチレンワックス、アミドワックス、テフロン（登録商標）パウダー等の固形ワックス、弗素、リン酸エステル、シリコーン含有化合物を例示できる。中でも、シリコーン含有化合物が好ましい。シリコーン含有化合物としては、シリコーンオイル、シリコーン樹脂等を例示できる。
【００４９】
シリコーン樹脂は、分子構造内にシロキサン結合を有する化合物を意味し、未変性のシリコーン樹脂、変性されたシリコーン樹脂、シリコーン変性樹脂の何れをも含む概念である。シリコーン変性樹脂は、例えば、ポリシロキサン基含有ビニルモノマーと別の種類のビニルモノマーとの共重合、熱可塑性樹脂と反応性シリコーン樹脂との反応等により調製できる。
【００５０】
シリコーン変性樹脂としては、熱可塑性樹脂とポリシロキサン基含有ビニルモノマーをブロック共重合させる方法、熱可塑性樹脂とポリシロキサン基含有ビニルモノマーをグラフト共重合させる方法、又は、熱可塑性樹脂に反応性シリコーン樹脂を反応させる方法により調製したもの等を例示できる。シリコーン変性樹脂を構成する熱可塑性樹脂としては、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル、エポキシ、アセタール樹脂、ポリカーボネート、ポリイミド等を例示できる、
【００５１】
反応性シリコーン樹脂とは、主鎖にポリシロキサン構造を有し、片末端又は両末端に熱可塑性樹脂の官能基と反応する反応性官能基を有する化合物である。上記反応性官能基としては、アミノ基、水酸基、エポキシ基、ビニル基、カルボキシル基等を例示できる。
【００５２】
シリコーンオイルとして、各種変性シリコーンオイルを用いてもよい。変性シリコーンオイルとしては、側鎖型変性シリコーンオイル、両末端型変性シリコーンオイル、片末端型変性シリコーンオイル、側鎖両末端型変性シリコーンオイル、シリコーングラフトアクリル樹脂、メチルフェニルシリコーンオイル等を例示できる。
【００５３】
変性シリコーンオイルは、反応性シリコーンオイルと非反応性シリコーンオイルとに分けられる。反応性シリコーンオイルとしては、アミノ変性、エポキシ変性、カルボキシル変性、カルビノール変性、メタクリル変性、メルカプト変性、フェノール変性、片末端反応性、異種官能基変性したもの等を例示できる。非反応性シリコーンオイルとしては、ポリエーテル変性、メチルスチリル変性、アルキル変性、高級脂肪酸エステル変性、親水性特殊変性、高級アルコキシ変性、高級脂肪酸変性、フッ素変性したもの等を例示できる。
【００５４】
好ましい形態の染料層３は、当該染料層３の総質量に対し、シリコーン含有化合物を０．０５質量％以上５質量％以下含有しており、より好ましくは、０．２質量％以上３質量％以下含有している。シリコーン含有化合物を上記含有量で含有している染料層３とすることで、画像形成時における、被転写体と染料層３との離型性をより良好なものとできる。
【００５５】
また、染料層３を、色相の異なる複数の染料層３とする場合、例えば、イエロー染料層３Ｙ、マゼンタ染料層３Ｍ、シアン染料層３Ｃとする場合、何れか１つの染料層３が、シリコーン含有化合物を含有していることが好ましく、全ての染料層３が、シリコーン含有化合物を含有していることがより好ましい。
【００５６】
染料層３の厚みについて限定はないが、０．３μｍ以上１．５μｍ以下が好ましい。
【００５７】
染料層３の形成方法について限定はなく、昇華性染料、バインダー、必要に応じて添加される各種の添加材を適当な溶媒に分散、或いは、溶解した染料層用塗工液を調製し、これを、プライマー層２、或いは、プライマー層２上に任意に設けられる層上に、塗布・乾燥して形成できる。
【００５８】
（背面層）
図１〜図３に示すように、基材１の他方の面には、背面層５が設けられている。背面層５は、基材１の他方の面上に直接的に設けられていてもよく、他の層（例えば、背面プライマー層）を介して間接的に設けられていてもよい。
【００５９】
背面層５は、バインダーと、リン酸エステルを含有している。この背面層５を有する本開示の熱転写シート１００によれば、上記プライマー層２との相乗効果により、染料層３と背面層５とを強固に融着できる。したがって、背面層５がリン酸エステルを含有していない場合には、上記で説明したプライマー層２を採用した場合であっても、染料層３と背面層５とを強固に融着できない。
【００６０】
リン酸エステルの含有量について特に限定はなく、リン酸エステルを含有していない背面層５と比較して、染料層３との融着を強固なものとできる。好ましい形態の背面層５は、当該背面層５の総質量に対し、リン酸エステルを、５質量％以上３０質量％以下含有しており、より好ましくは、１０質量％以上２０質量％以下含有している。リン酸エステルの含有量を、上記好ましい含有量とした背面層５によれば、染料層３と背面層５との融着をより強固なものとできる。
【００６１】
背面層５のバインダーについて特に限定はなく、ポリエステル、ポリアクリル酸エステル、ポリ酢酸ビニル、スチレンアクリレート樹脂、ウレタン樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリカーボネート、ポリアクリルアミド、ポリビニルクロリド、ポリビニルブチラールやポリビニルアセトアセタール等のポリビニルアセタール、これらのシリコーン変性物等を例示できる。
【００６２】
また、背面層５は、上記リン酸エステル、バインダーとともに、各種の添加材を含有していてもよい。各種の添加材としては、ワックス、高級脂肪酸アミド、金属石鹸、シリコーンオイル、界面活性剤等の離型剤、フッ素樹脂等の有機粉末、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム等の無機粒子等を例示できる。
【００６３】
背面層５の厚みは０．５μｍ以上２μｍ以下が好ましい。背面層５の形成方法についても限定はなく、リン酸エステル、バインダー、必要に応じて添加される各種の添加材を適当な溶媒に分散、或いは、溶解した背面層用塗工液を調製し、これを、基材１、或いは、基材１上に任意に設けられる層上に、塗布・乾燥して形成できる。
【００６４】
（転写層）
図３に示すように、基材の一方の面であって、プライマー層２が設けられていない箇所に、転写層１０を設けてもよい。転写層１０は、基材１から剥離可能に設けられており、エネルギーの印加により、被転写体側に移行する層である。この形態の熱転写シート１００によれば、染料層３による画像の形成と、当該画像上への転写層１０の転写を、１つの熱転写シートで行うことができる。なお、図３に示す形態の熱転写シートでは、プライマー層２上に、１つの染料層３が設けられた構成を呈しているが、プライマー層２上に、色相が異なる複数の染料層３を設けた構成としてもよい。
【００６５】
一例としての転写層１０は、図３に示すように、基材１側から、剥離層１１、ヒートシール層１２（接着層と言う場合もある）がこの順で積層されてなる積層構造を呈している。転写層１０を、剥離層１１のみからなる単層構造、或いは、ヒートシール層１２のみからなる単層構造としてもよい（図示しない）。
【００６６】
（剥離層）
一例としての剥離層１１は、ワックス類、シリコーンワックス、シリコーン樹脂、シリコーン変性樹脂、フッ素樹脂、フッ素変性樹脂、ポリビニルアルコール、アクリル樹脂、熱架橋性エポキシ−アミノ樹脂及び熱架橋性アルキッド−アミノ樹脂等を含有している。剥離層１１は、１種の樹脂を単独で含有していていてもよく、２種以上の樹脂を含有していてもよい。
【００６７】
剥離層１１の厚みは０．５μｍ以上５μｍ以下が好ましい。剥離層１１の形成方法について限定はなく、例えば、上記で例示した成分を適当な溶媒に溶解、或いは、分散させた剥離層用塗工液を調製し、これを、基材１上に塗布・乾燥して形成できる。このような剥離層を有する転写層１０によれば、当該転写層１０を転写することで、印画物の耐久性を良好なものとできる。
【００６８】
（ヒートシール層）
ヒートシール層１２が含有している成分としては、接着性を有するものを適宜選択して用いればよい。このような成分としては、ポリエステル、紫外線吸収性樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エポキシ樹脂、ポリカーボネート、アセタール樹脂、ポリアミド、ポリ塩化ビニル等の樹脂成分を例示できる。
【００６９】
好ましい形態のヒートシール層１２は、ポリエステルを含有している。ポリエステルを含有するヒートシール層１２によれば、染料層３により形成された画像上に、このヒートシール層１２を含む転写層１０を転写することで、被転写体に形成された画像に滲みが生ずることを抑制できる。具体的には、高温高湿環境下で、印画物を保管したときに、画像に滲みが生ずることを抑制できる。つまり、この形態のヒートシール層１２は、接着性を有するとともに、画像に滲みが生ずることを防止できるバリア層としての役割を兼ねる。
【００７０】
ポリエステルとしては、多価カルボン酸と、多価アルコールとから重縮合によって得られるエステル基を含むポリマー等を例示できる。多価カルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、アゼライン酸、ドデカジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等を例示できる。また、多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、デカンジオール、２−エチル−ブチル−１−プロパンジオール、ビスフェノールＡ等を例示できる。ポリエステルは、３種類以上の多価カルボン酸や多価アルコールの共重合体であってもよく、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール等のモノマーやポリマーとの共重合体であってもよい。また、ポリエステルには、上記ポリエステルの変性物も含まれる。ポリエステルの変性物としては、ポリエステルウレタン等を例示できる。
【００７１】
ヒートシール層１２の総質量に対する、ポリエステルの含有量は、３０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましい。ポリエステルの含有量を、上記好ましい含有量とすることで、被転写体との密着性、及び画像の滲みの抑制効果をより良好なものとできる。
【００７２】
ヒートシール層１２の厚みは０．５μｍ以上２μｍ以下が好ましい。ヒートシール層１２の形成方法についても限定はなく、上記で例示した成分、及び必要に応じて添加される各種の添加材を適当な溶媒に分散、或いは、溶解したヒートシール層用塗工液を調製し、これを、基材１上や、剥離層１１上、或いは後述する中間層上に塗布・乾燥して形成できる。
【００７３】
また、剥離層１１と、ヒートシール層１２との間に中間層（図示しない）を設けてもよい。中間層について限定はないが、上記で説明した基材１と染料層３との間に設けられるプライマー層２や、熱転写シートの分野で従来公知のプライマー層を適宜選択して用いることができる。
【００７４】
また、基材１と転写層１０との間に、離型層（図示しない）を設けてもよい。離型層を設けることで、転写層１０の転写性（剥離性や、離型性と言う場合もある）を良好なものとできる。
【００７５】
（被転写体）
本開示の熱転写シート１００と組み合わせて、印画物を製造するために用いられる被転写体について限定はなく、カード基材、熱転写受像シート等の、昇華型熱転写方式に用いられる従来公知の被転写体を適宜選択して用いることができる。
【００７６】
被転写体の一例である、熱転写受像シートは、支持体と、当該支持体上に設けられる受容層を有する。
【００７７】
本開示の熱転写シートと組み合わせて用いられる、好ましい形態の熱転写受像シートは、受容層がアクリル樹脂を含有している。アクリル樹脂を含有する受容層とすることで、本開示の熱転写シート１００のプライマー層２との相乗効果により、画像形成時における、こげの発生をより良好に抑制できる。なお、本開示の熱転写シート１００は、アクリル樹脂を含有する受容層と組み合わせて用いられることに限定されるものではない。例えば、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリアクリル酸エステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリアミド、エチレンやプロピレン等のオレフィンと他のビニルポリマーとの共重合体、アイオノマー、或いはセルロースジアセテート等のセルロース樹脂、ポリカーボネート等を含有する受容層と組み合わせることもできる。
【００７８】
（熱転写シートの融着方法）
次に、本開示の実施の形態に係る熱転写シートの融着方法（以下、本開示の融着方法と言う）について説明する。
【００７９】
本開示の融着方法は、本開示の熱転写シート１００を用いて画像形成を行った後の、熱転写シートの融着方法であり、画像形成後の熱転写シートをロール状に巻き取る工程と、ロール状に巻き取られた画像形成後の熱転写シートの染料層３と背面層５とを融着する工程とを含む。
【００８０】
本開示の融着方法によれば、画像形成後の熱転写シートをロール状に巻き取ることで、染料層３と背面層５とを重ね合せた状態を作ることができる。そして、この重ね合せた状態の熱転写シートに、融着処理を施すことで、染料層３と背面層５とを融着できる。
【００８１】
本開示の融着方法では、画像形成後の本開示の熱転写シートが用いられることから、上記本開示の熱転写シートのプライマー層２と、背面層５との相乗効果により、染料層３と背面層５とを重ね合せた状態で融着処理を施すことで、染料層３と背面層５とを強固に融着できる。これにより、染料層３に残存している印画痕から、被転写体に形成した画像情報が特定されることを抑制できる。
【００８２】
図４は、本開示の融着方法に用いられる融着装置２００の拡大図であり、画像形成後の熱転写シート１００が巻き取られた状態を示している。なお、説明の便宜上、熱転写シート１００のプライマー層２の記載は省略している。図示する形態の融着装置２００は、画像形成後の熱転写シート１００を巻き取る巻取部２１０、及び巻取部２１０の近傍に位置する加熱部２２０を有している。巻取部２１０は、ロール状のコア本体である。巻取部２１０は、モータ等の不図示の駆動源の動力によって、図中の矢印Ｒ2に示す方向に回転する。この回転により、巻取部２１０は画像形成後の熱転写シート１００の染料層３と背面層５が重なるように巻き取る。
【００８３】
加熱部２２０は、巻取部２１０に巻き取られた、画像形成後の熱転写シートのうち、最外周に位置する箇所を加熱する。なお、巻取部２１０では、画像形成後の熱転写シート１００の巻き取りが進むにつれて、巻き取られた熱転写シート１００で構成されるロール隊の外径が増加していく。このような外径の増加に対応させるため、加熱部２２０を、巻取部から離れる方向に移動可能としてもよい。例えば、加熱部を、当該加熱部を移動可能な支持機構で支持してもよい。
【００８４】
加熱部２２０としては、サーマルヘッドや、加熱ローラ等を例示できる。
【００８５】
また、融着装置２００として、被転写体に画像を形成する画像形成部（図示しない）を備えるものを用いてもよい。このような融着装置２００によれば、被転写体上への画像の形成と、画像形成後の熱転写シートの融着を、１つの装置で行うことができる。画像形成部としては、従来公知のプリンタの機構を適宜選択して用いることができる。さらに、本開示の熱転写シートとして、転写層１０を有する熱転写シートを用いる場合には、さらに、融着装置２００は、転写層１０を転写するための転写部（図示しない）を備えていてもよい。
【００８６】
また、本開示の別の実施の形態に係る熱転写シートの融着方法は、上記画像形成後の熱転写シートをロール状に巻き取る工程にかえて、画像形成後の熱転写シートを折り返しながら染料層３と背面層５とを重ねる工程を含む。この融着方法においても、上記同様に、画像形成後の熱転写シートの染料層３と背面層５とを強固に融着できる。
【００８７】
なお、本願明細書では、各層を構成する樹脂等について、例示的に記載をしているが、これらの樹脂は、各樹脂を構成するモノマーの単独重合体であってもよく、各樹脂を構成する主成分のモノマーと、１つ或いは複数の他のモノマーとの共重合体、或いはその誘導体であってもよい。例えば、アクリル樹脂と言う場合には、アクリル酸、又はメタクリル酸のモノマーや、アクリル酸エステル、又はメタクリル酸エステルのモノマーを主成分として含んでいればよい。また、これらの樹脂の変性物であってもよい。また、本願明細書に記載されている以外の樹脂を用いてもよい。
【実施例】
【００８８】
次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。以下、特に断りのない限り、部または％は質量基準であり、溶媒を除く成分については、固形分に換算後の配合を示している。
【００８９】
（実施例１）
基材として、厚さ４．５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ、コロナ処理）を用い、この基材の一方の面上の一部に、下記組成のプライマー層用塗工液１を塗布・乾燥して、厚みが０．２５μｍのプライマー層を形成した。次いで、プライマー層上に下記組成のイエロー染料層用塗工液１、マゼンタ染料層用塗工液１、及びシアン染料層用塗工液１を塗布・乾燥して、それぞれ厚みが０．５μｍのイエロー染料層、マゼンタ染料層、シアン染料層がこの順で面順次に設けられた染料層を形成した。また、基材の一方の面上の他の一部に、下記組成の剥離層用塗工液１を塗布・乾燥して、厚みが１μｍの剥離層を形成した。この剥離層上に、下記組成のヒートシール層用塗工液１を塗布・乾燥して、厚みが１．２μｍのヒートシール層を形成した。また、基材の他方の面上に、下記組成の背面層用塗工液１を塗布・乾燥して、厚みが１μｍの背面層を形成することで、実施例１の熱転写シートを得た。なお、剥離層、及びヒートシール層は、本開示の熱転写シートにおける転写層を構成する。
【００９０】
＜プライマー層用塗工液１＞
・アルミナゾル                                                            ４部
（アルミナゾル２００  日産化学工業（株））
・カチオン性ウレタン樹脂                                                  ６部
（ＳＦ−６００  第一工業製薬（株））
・水                                                                  １００部
・イソプロピルアルコール                                              １００部
【００９１】
＜イエロー染料層用塗工液１＞
・分散染料（ホロンブリリアントイエローＳ−６ＧＬ）                    ５．５部
・ポリビニルアセトアセタール                                          ４．５部
（エスレック（登録商標）ＫＳ−５  積水化学工業（株））
・リン酸エステル系界面活性剤                                          ０．１部
（プライサーフ（登録商標）Ａ２０８Ｎ  第一製薬工業（株））
・エポキシ変性シリコーンオイル                                      ０．０４部
（ＫＦ−１０１  信越化学工業（株））
・ポリエチレンワックス                                                ０．１部
・メチルエチルケトン                                                    ４５部
・トルエン                                                              ４５部
【００９２】
＜マゼンタ染料層用塗工液１＞
・分散染料（ＭＳレッドＧ）                                            １．５部
・分散染料（マクロレックスレッドバイオレットＲ）                          ２部
・ポリビニルアセトアセタール                                          ４．５部
（エスレック（登録商標）ＫＳ−５  積水化学工業（株））
・リン酸エステル系界面活性剤                                          ０．１部
（プライサーフ（登録商標）Ａ２０８Ｎ  第一製薬工業（株））
・ポリエチレンワックス                                                ０．１部
・エポキシ変性シリコーンオイル                                      ０．０４部
（ＫＦ−１０１  信越化学工業（株））
・メチルエチルケトン                                                    ４５部
・トルエン                                                              ４５部
【００９３】
＜シアン染料層用塗工液１＞
・分散染料（Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ６３）                          ３．５部
・分散染料（ＨＳＢ−２１９４）                                            ３部
・ポリビニルアセトアセタール                                          ４．５部
（エスレック（登録商標）ＫＳ−５  積水化学工業（株））
・リン酸エステル系界面活性剤                                          ０．１部
（プライサーフ（登録商標）Ａ２０８Ｎ  第一製薬工業（株））
・ポリエチレンワックス                                                ０．１部
・エポキシ変性シリコーンオイル                                      ０．０４部
（ＫＦ−１０１  信越化学工業（株））
・メチルエチルケトン                                                    ４５部
・トルエン                                                              ４５部
【００９４】
＜背面層用塗工液１＞
・ポリビニルブチラール                                                    ６部
（エスレック（登録商標）ＢＸ−１  積水化学工業（株））
・ポリイソシアネート硬化剤（固形分４５％）                              ２２部
（バーノック（登録商標）Ｄ７５０−４５  ＤＩＣ（株））
・リン酸エステル                                                          ５部
（プライサーフ（登録商標）Ａ−２０８Ｎ  第一工業製薬（株））
・メチルエチルケトン                                                    ６０部
・トルエン                                                              ６０部
【００９５】
＜剥離層用塗工液１＞
・アクリル樹脂                                                          ４０部
（ＬＰ−４５Ｍ  綜研化学（株））
・メチルエチルケトン                                                    ３０部
・トルエン                                                              ３０部
【００９６】
＜ヒートシール層用塗工液１＞
・ポリエステル                                                          ２０部
（バイロン（登録商標）７００  東洋紡（株））
・二酸化ケイ素                                                        ０．５部
（サイリシア３１０  富士シリシア化学（株））
・紫外線吸収剤                                                            ５部
（ＳＴ−Ｉ  ＵＶＡ  ４０ＫＴ  （株）ダイセル）
・メチルエチルケトン                                                    ３０部
・トルエン                                                              ３０部
【００９７】
（実施例２）
プライマー層用塗工液１を、下記組成のプライマー層用塗工液２に変更して、プライマー層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例２の熱転写シートを得た。
【００９８】
＜プライマー層用塗工液２＞
・アルミナゾル                                                            ５部
（アルミナゾル２００  日産化学工業（株））
・カチオン性ウレタン樹脂                                                  ５部
（ＳＦ−６００  第一工業製薬（株））
・水                                                                  １００部
・イソプロピルアルコール                                              １００部
【００９９】
（実施例３）
プライマー層用塗工液１を、下記組成のプライマー層用塗工液３に変更して、プライマー層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例３の熱転写シートを得た。
【０１００】
＜プライマー層用塗工液３＞
・アルミナゾル                                                            ７部
（アルミナゾル２００  日産化学工業（株））
・カチオン性ウレタン樹脂                                                  ３部
（ＳＦ−６００  第一工業製薬（株））
・水                                                                  １００部
・イソプロピルアルコール                                              １００部
【０１０１】
（実施例４）
プライマー層用塗工液１を、下記組成のプライマー層用塗工液４に変更して、プライマー層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例４の熱転写シートを得た。
【０１０２】
＜プライマー層用塗工液４＞
・アルミナゾル                                                            ９部
（アルミナゾル２００  日産化学工業（株））
・カチオン性ウレタン樹脂                                                  １部
（ＳＦ−６００  第一工業製薬（株））
・水                                                                  １００部
・イソプロピルアルコール                                              １００部
【０１０３】
（実施例５）
プライマー層用塗工液１を、下記組成のプライマー層用塗工液５に変更して、プライマー層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例５の熱転写シートを得た。
【０１０４】
＜プライマー層用塗工液５＞
・コロイダルシリカ                                                        ７部
（スノーテックス（登録商標）ＯＳ  日産化学工業（株））
・カチオン性ウレタン樹脂                                                  ３部
（ＳＦ−６００  第一工業製薬（株））
・水                                                                  １００部
・イソプロピルアルコール                                              １００部
【０１０５】
（実施例６）
プライマー層用塗工液１を、上記組成のプライマー層用塗工液３に変更して、プライマー層を形成し、イエロー染料層用塗工液１、マゼンタ染料層用塗工液１、シアン染料層用塗工液１を、下記組成のイエロー染料層用塗工液２、マゼンタ染料層用塗工液２、シアン染料層用塗工液２に変更して、イエロー染料層、マゼンタ染料層、シアン染料層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例６の熱転写シートを得た。
【０１０６】
＜イエロー染料層用塗工液２＞
・分散染料（ホロンブリリアントイエローＳ−６ＧＬ）                    ５．５部
・ポリビニルアセトアセタール                                          ４．５部
（エスレック（登録商標）ＫＳ−５  積水化学工業（株））
・リン酸エステル系界面活性剤                                          ０．１部
（プライサーフ（登録商標）Ａ２０８Ｎ  第一製薬工業（株））
・ポリエチレンワックス                                                ０．１部
・メチルエチルケトン                                                    ４５部
【０１０７】
＜マゼンタ染料層用塗工液２＞
・分散染料（ＭＳレッドＧ）                                            １．５部
・分散染料（マクロレックスレッドバイオレットＲ）                          ２部
・ポリビニルアセトアセタール                                          ４．５部
（エスレック（登録商標）ＫＳ−５  積水化学工業（株））
・リン酸エステル系界面活性剤                                          ０．１部
（プライサーフ（登録商標）Ａ２０８Ｎ  第一製薬工業（株））
・ポリエチレンワックス                                                ０．１部
・メチルエチルケトン                                                    ４５部
・トルエン                                                              ４５部
【０１０８】
＜シアン染料層用塗工液２＞
・分散染料（Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ６３）                          ３．５部
・分散染料（ＨＳＢ−２１９４）                                            ３部
・ポリビニルアセトアセタール                                          ４．５部
（エスレック（登録商標）ＫＳ−５  積水化学工業（株））
・リン酸エステル系界面活性剤                                          ０．１部
（プライサーフ（登録商標）Ａ２０８Ｎ  第一製薬工業（株））
・ポリエチレンワックス                                                ０．１部
・メチルエチルケトン                                                    ４５部
・トルエン                                                              ４５部
【０１０９】
（実施例７）
ヒートシール層用塗工液１を、下記組成のヒートシール層用塗工液２に変更して、ヒートシール層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例７の熱転写シートを得た。
【０１１０】
＜ヒートシール層用塗工液２＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                                        ２０部
（ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ  日信化学工業（株））
・二酸化ケイ素                                                        ０．５部
（サイリシア３１０  富士シリシア化学（株））
・紫外線吸収剤                                                            ５部
（ＳＴ−Ｉ  ＵＶＡ  ４０ＫＴ  （株）ダイセル）
・メチルエチルケトン                                                    ３０部
・トルエン                                                              ３０部
【０１１１】
（比較例１）
プライマー層用塗工液１を、下記組成のプライマー層用塗工液Ａに変更して、プライマー層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして、比較例１の熱転写シートを得た。
【０１１２】
＜プライマー層用塗工液Ａ＞
・アルミナゾル                                                            ２部
（アルミナゾル２００  日産化学工業（株））
・カチオン性ウレタン樹脂                                                  ８部
（ＳＦ−６００  第一工業製薬（株））
・水                                                                  １００部
・イソプロピルアルコール                                              １００部
【０１１３】
（比較例２）
プライマー層用塗工液１を、下記組成のプライマー層用塗工液Ｂに変更して、プライマー層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして、比較例２の熱転写シートを得た。
【０１１４】
＜プライマー層用塗工液Ｂ＞
・アルミナゾル                                                          １０部
（アルミナゾル２００  日産化学工業（株））
・水                                                                  １００部
・イソプロピルアルコール                                              １００部
【０１１５】
（比較例３）
プライマー層を形成しない以外は、全て実施例１と同様にして、比較例３の熱転写シートを得た。
【０１１６】
（比較例４）
プライマー層用塗工液１を、上記組成のプライマー層用塗工液３に変更して、プライマー層を形成し、背面層用塗工液１を、下記組成の背面層用塗工液Ａに変更して背面層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして、比較例４の熱転写シートを得た。
【０１１７】
＜背面層用塗工液Ａ＞
・ポリビニルブチラール                                                    ６部
（エスレック（登録商標）ＢＸ−１  積水化学工業（株））
・ポリイソシアネート硬化剤（固形分４５％）                              ２２部
（バーノック（登録商標）Ｄ７５０−４５  ＤＩＣ（株））
・エポキシ変性シリコーンオイル                                            ５部
（ＫＦ−１０１  信越化学工業（株））
・メチルエチルケトン                                                    ６０部
・トルエン                                                              ６０部
【０１１８】
（熱転写受像シートの作成）
下記基材１の一方の面上に、下記組成の受容層塗工液１を塗布・乾燥して、厚みが３μｍの第１の受容層を形成した。次いで、第１の受容層上に、下記組成の受容層用塗工液２を塗布・乾燥して、厚みが１μｍの第２の受容層を形成した。次いで、下記基材１の他方の面に、ホットメルト接着剤（ＭａｃｒｏｐｌａｓｔＱＲ３４６０  Ｈｅｎｋｅｌ社）を介して、下記基材２を貼り合わせて、基材２、基材１、第１の受容層、第２の受容層がこの順で積層されてなる積層体を得た。次いで、この積層体を、ロールカッターを用いて、裁断し、厚みが７９０μｍ、５５ｍｍ×８５ｍｍ（縦×横）の熱転写受像シートを得た。
基材１・・・厚み１８８μｍ  Ｕ２９２Ｗ−１８８  帝人デュポンフィルム（株））
基材２・・・厚み１８８μｍ  Ｕ２９２Ｗ−１８８  帝人デュポンフィルム（株））
【０１１９】
＜受容層用塗工液１＞
・ポリビニルブチラール                                                  ９５部
（エスレック（登録商標）ＢＬ−Ｓ  積水化学工業（株））
・イソシアネート系硬化剤                                                  ５部
（タケネート（登録商標）Ｄ−１１０Ｎ  三井化学（株））
・メチルエチルケトン                                                    ３０部
・トルエン                                                              ３０部
【０１２０】
＜受容層用塗工液２＞
・スチレン−アクリル共重合体（Ｍｗ：８．５３×１０4）                  ８５部
（共重合比率・・・（スチレン（Ｓｔ）：ラウリルアクリレート（ＬＡ）：２−ヒドロキシエチルメタクリレート（２ＨＥＭＡ）＝７０：２０：１０））
・イソシアネート系硬化剤                                                １５部
（タケネート（登録商標）Ｄ−１１０Ｎ  三井化学（株））
・メチルエチルケトン                                                    ３０部
・トルエン                                                              ３０部
【０１２１】
（印画物（１）の作成）
各実施例、及び比較例の熱転写シートと、上記で作製した熱転写受像シートとを、熱転写シートの染料層と、熱転写受像シートの第２の受容層とが接するように重ねあわせ、熱転写シートの背面層側から、サーマルヘッドを用いて、出力：０．２３Ｗ／ｄｏｔ、ｌｉｎｅ速度：１．０ｍｓｅｃ．／ｌｉｎｅ、ｄｏｔ密度：３００ｄｐｉの条件で加熱することにより、熱転写受像シートの第２の受容層に、黒ベタ（画像階調（０/２５５））を形成して、各実施例、及び比較例の印画物（１）を得た。印画物（１）の作成は、３５℃８０％ＲＨの環境下、及び４０℃９０％ＲＨの環境下のそれぞれについて行った。なお、各実施例、及び比較例の印画物（１）は、後述の転写層を転写する前の印画物である。
【０１２２】
（離型性評価）
各実施例、及び比較例の印画物（１）を作成するときの、染料層と、熱転写受像シートとの離型性を下記評価基準に基づいて評価した。評価結果を表１に示す。なお、離型性の評価は、４０℃９０％ＲＨの環境下で印画物（１）を作成するときの、受容層と、各染料層との離型性についてそれぞれ行った。
【０１２３】
＜評価基準＞
Ａ・・・受容層と各染料層との融着や、受容層側への各染料層の異常転写が生じておらず、染料層と受容層との離型性が良好である。
Ｂ・・・受容層と各染料層との融着や、受容層側への各染料層の異常転写が一部分で生じているが、使用上問題ないレベルである。
ＮＧ・・・受容層と各染料層との融着、或いは、受容層側への各染料層の異常転写が広範囲で生じており、染料層と受容層との離型性が不良である。
【０１２４】
（こげ評価）
上記で作成した各実施例、及び比較例の印画物を目視で確認し、下記の評価基準に基づいて、こげ評価を行った。評価結果を表１に示す。なお、こげとは、染料層を順次重ねて印画して画像を形成したときのベタ高濃度部で画質不良、色相変動が生じ、その結果印画物表面がマット化し、光沢感が無くなる現象である。比較例３の熱転写シートは、染料層と受容層とが全面で融着を起こしており、こげ評価を行うことができなかった。
【０１２５】
＜評価基準＞
Ａ・・・こげを目視で確認できない。
Ｂ・・・４０℃９０％ＲＨ環境での印画で若干のこげが認められるが、３５℃８０％ＲＨ環境での印画でこげを目視で確認できない。
ＮＧ・・・いずれの環境の印画においてもこげが目視で認められる。
【０１２６】
（印画物（２）の作成）
上記４０℃９０％ＲＨの環境で作成した各実施例、及び比較例の印画物（１）と、各実施例、及び比較例の熱転写シートを組み合わせ、上記印画物（１）における画像の形成と同じ条件（黒ベタ（画像階調（０/２５５））で、各実施例、及び比較例の印画物（１）上に、各実施例、及び比較例の熱転写シートの転写層の転写を行い、各実施例、及び比較例の印画物（２）を得た。印画物（２）の作成に用いた、各実施例、及び比較例の印画物（１）と、各実施例、及び比較例の熱転写シートは、それぞれ共通する実施例、及び比較例同士の対応関係にあり、例えば、実施例１の印画物（１）に対しては、実施例１の熱転写シートを用いて転写層を転写し、比較例１の印画物（１）に対しては、比較例１の熱転写シートを用いて転写層を転写している。
【０１２７】
（滲み評価）
上記で作成した転写層を転写後の各実施例、及び比較例の印画物（２）を、６０℃のオーブンに入れ、７日間保存した。保存後の画像の滲みを目視で確認し、下記評価基準に基づいて、滲み評価を行った。評価結果を表１に示す。
【０１２８】
＜評価基準＞
Ａ・・・画像に滲みがなく鮮明であった。
Ｂ・・・画像に滲みが殆どなかった。
ＮＧ・・・画像に滲みが生じていた。
【０１２９】
（情報消去評価）
図４に示す融着装置を使用し、加熱部としてサーマルヘッドを用い、巻取部による巻取速度：１．０ｍｓｅｃ．／ｌｉｎｅで、印画物（２）を形成した後の各実施例、及び比較例の熱転写シートを巻き取りながら、加熱ヘッド（駆動電圧：２４Ｖ、ヒーター抵抗値（ａｔ  ２５oＣ）：５．６Ω）により、１８０℃のエネルギーを印加し、熱転写シートの背面層と、染料層との融着処理を行った。融着処理後の、各実施例、及び比較例の熱転写シートに対し、背面層と融着している染料層を引きはがし、このときの染料層の状態を確認し、下記の評価基準に基づいて、情報消去評価を行った。評価結果を表１に示す。
【０１３０】
＜評価基準＞
Ａ・・・背面層から染料層を引きはがすことができず、或いは、染料層の印画痕部分が破断し、染料層の印画痕部分を目視で確認できない。
Ｂ・・・背面層から染料層を引きはがしたときに、染料層に破断は生じないが、熱ダメージにより、染料層の印画痕を目視で確認できない。
Ｃ・・・背面層から染料層を引きはがしたときに、染料層に破断は生じないが、熱ダメージにより、染料層の印画痕の５０％以上が目視で確認できない。
ＮＧ・・・背面層から染料層を容易に引きはがすことができ、容易に染料層の印画痕を目視で確認できるか、或いは、染料層の印画痕の５０％以上を目視で確認できる。
【０１３１】
【表１】
2019177667.tif 000004
【符号の説明】
【０１３２】
１００・・・熱転写シート
１・・・基材
２・・・プライマー層
３・・・染料層
５・・・背面層
１０・・・転写層
１１・・・剥離層
１２・・・ヒートシール層
２００・・・融着装置
２１０・・・巻取部
２２０・・・加熱部
【図１】
2019177667.tif 000005
【図２】
2019177667.tif 000006
【図３】
2019177667.tif 000007
【図４】
2019177667.tif 000008
【図５】
2019177667.tif 000009