(57)【要約】【課題】シリカ粉末よりも熱膨張係数が低く、かつ、光透過率に優れた樹脂組成物を得ることが可能なフィラー粉末を提供する。【解決手段】β−石英固溶体及び／又はβ−ユークリプタイトを析出してなる結晶化ガラスからなるフィラー粉末であって、レーザー回折散乱式粒度分布測定による累積１０％粒子径（Ｄ１０）と累積９０％粒子径（Ｄ９０）との比Ｄ９０／Ｄ１０が２０以下であることを特徴とするフィラー粉末。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
β−石英固溶体及び／又はβ−ユークリプタイトを析出してなる結晶化ガラスからなるフィラー粉末であって、レーザー回折散乱式粒度分布測定による累積１０％粒子径（Ｄ１０）と累積９０％粒子径（Ｄ９０）との比Ｄ９０／Ｄ１０が２０以下であることを特徴とするフィラー粉末。
【請求項２】
形状が、略球状であることを特徴とする請求項１に記載のフィラー粉末。
【請求項３】
比表面積が２０ｍ２／ｇ以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載のフィラー粉末。
【請求項４】
レーザー回折散乱式粒度分布測定による累積５０％粒子径（Ｄ５０）が１２０μｍ以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載のフィラー粉末。
【請求項５】
３０〜１５０℃の範囲における熱膨張係数が５×１０−７／℃以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載のフィラー粉末。
【請求項６】
屈折率ｎｄが１．４８〜１．６２であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載のフィラー粉末。
【請求項７】
質量％で、ＳｉＯ２  ５５〜７５％、Ａｌ２Ｏ３  １５〜３０％、Ｌｉ２Ｏ  ２〜１０％、Ｎａ２Ｏ  ０〜３％、Ｋ２Ｏ  ０〜３％、ＭｇＯ  ０〜５％、ＺｎＯ  ０〜１０％、ＢａＯ  ０〜５％、ＴｉＯ２  ０〜５％、ＺｒＯ２  ０〜４％、Ｐ２Ｏ５  ０〜５％、及びＳｎＯ２  ０〜２．５％を含有する結晶化ガラスからなることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載のフィラー粉末。
【請求項８】
樹脂中に配合して使用されることを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載のフィラー粉末。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれか一項に記載のフィラー粉末と樹脂とを含有することを特徴とする樹脂組成物。
【請求項１０】
肉厚１ｍｍで、波長７００ｎｍにおける光透過率が３０％以上であることを特徴とする請求項９に記載の樹脂組成物。
【請求項１１】
ガラス粉末を加熱溶融することにより球状化する工程、球状化したガラス粉末を洗浄後、分級する工程、及び、分級したガラス粉末を結晶化する工程を含むことを特徴とするフィラー粉末の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光半導体の封止等に使用される樹脂に配合するために好適なフィラー粉末及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
発光ダイオードやレーザーダイオード、フォトトランジスタ等の光半導体はＧａＡｓやＩｎＰ等の化合物半導体で構成されており、機械的・熱的衝撃や雰囲気変化に対して非常に敏感であるため、容易に損傷してしまう恐れがある。これを防止するためにエポキシ樹脂等の透明樹脂で素子を封止することが行われているが、樹脂と封止される光半導体を搭載する基材との間の熱膨張係数の違いによりクラックが発生しやすくなるため、樹脂の熱膨張率を低下させる必要がある。そこで、樹脂中にシリカ粉末等の無機フィラー粉末が配合される。シリカ粉末は、物理強度や耐熱性に優れるため、無機フィラー粉末として広く用いられている（例えば、特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００９−８８３０３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
近年、樹脂組成物のさらなる低熱膨張化が要求されている。シリカ粉末はある程度低い熱膨張係数を有しているものの、熱膨張係数の低減効果は未だ不十分である。そのため、シリカ粉末を樹脂に配合しても、所望の低熱膨張係数が得られにくい。あるいは、所望の低熱膨張係数を達成するために、樹脂中にシリカ粉末を多量に配合すると、均質性が低下したり、フィルム状に成形した際の表面平滑性に劣る傾向がある。
【０００５】
なお、シリカ粉末より低い膨張特性を示すβ−ユークリプタイト結晶やβ−石英固溶体結晶等からなるフィラー粉末を使用することも考えられるが、当該フィラー粉末は樹脂組成物と反応して、樹脂組成物が変質あるいは変色するおそれがある。また、これらのフィラー粉末を樹脂に添加した場合に樹脂組成物の光透過率が低下し、光半導体の光取り出し効率が低下するという問題がある。
【０００６】
以上に鑑み、本発明は、シリカ粉末よりも熱膨張係数が低く、かつ、光透過率に優れた樹脂組成物を得ることが可能なフィラー粉末を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明のフィラー粉末は、β−石英固溶体及び／又はβ−ユークリプタイトを析出してなる結晶化ガラスからなるフィラー粉末であって、レーザー回折散乱式粒度分布測定による累積１０％粒子径（Ｄ１０）と累積９０％粒子径（Ｄ９０）との比Ｄ９０／Ｄ１０が２０以下であることを特徴とする。本発明のフィラー粉末は、β−石英固溶体及び／又はβ−ユークリプタイトを析出してなる結晶化ガラスからなるため、低い熱膨張係数を有する。また、Ｄ９０／Ｄ１０が低い値であることは、粒度分布が狭い（粒度分布がシャープであり、粒子径がそろっている）ことを意味する。したがって、Ｄ９０／Ｄ１０が２０以下の範囲であると粒度分布が狭く、優れた分散性を得ることができる。つまり、樹脂組成物中にフィラー粉末を均質に分散させることが可能になるため、光透過率に優れた樹脂組成物を得ることができる。
【０００８】
本発明のフィラー粉末は、形状が、略球状であることが好ましい。このようにすれば、フィラー粉末と樹脂との界面での光散乱を抑制することができる。結果として、光透過率に優れた樹脂組成物が得られやすくなる。
【０００９】
本発明のフィラー粉末は、比表面積が２０ｍ２／ｇ以下であることが好ましい。
【００１０】
本発明のフィラー粉末は、レーザー回折散乱式粒度分布測定による累積５０％粒子径（Ｄ５０）が１２０μｍ以下であることが好ましい。
【００１１】
本発明のフィラー粉末は、３０〜１５０℃の範囲における熱膨張係数が５×１０−７／℃以下であることが好ましい。
【００１２】
本発明のフィラー粉末は、屈折率ｎｄが１．４８〜１．６２であることが好ましい。
【００１３】
本発明のフィラー粉末は、質量％で、ＳｉＯ２  ５５〜７５％、Ａｌ２Ｏ３  １５〜３０％、Ｌｉ２Ｏ  ２〜１０％、Ｎａ２Ｏ  ０〜３％、Ｋ２Ｏ  ０〜３％、ＭｇＯ  ０〜５％、ＺｎＯ  ０〜１０％、ＢａＯ  ０〜５％、ＴｉＯ２  ０〜５％、ＺｒＯ２  ０〜４％、Ｐ２Ｏ５  ０〜５％、及びＳｎＯ２  ０〜２．５％を含有する結晶化ガラスからなることが好ましい。
【００１４】
本発明のフィラー粉末は、樹脂中に配合して使用されることが好ましい。
【００１５】
本発明の樹脂組成物は、前記フィラー粉末と樹脂とを含有することを特徴とする。
【００１６】
本発明の樹脂組成物は、肉厚１ｍｍで、波長７００ｎｍにおける光透過率が３０％以上であることが好ましい。
【００１７】
本発明のフィラー粉末の製造方法は、ガラス粉末を加熱溶融することにより球状化する工程、球状化したガラス粉末を洗浄後、分級する工程、及び、分級したガラス粉末を結晶化する工程を含むことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、シリカ粉末よりも熱膨張係数が低く、かつ、光透過率に優れた樹脂組成物を得ることが可能なフィラー粉末を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明のフィラー粉末は、β−石英固溶体（Ｌｉ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・ｎＳｉＯ２；２＜ｎ）及び／又はβ−ユークリプタイト（Ｌｉ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２）を析出してなる結晶化ガラスからなり、従来、無機フィラー粉末として一般的に使用されているシリカ粉末と比較して低い熱膨張特性を有する。よって、樹脂中に配合する際に、比較的少ない配合量で所望の熱膨張特性を達成することが可能となる。
【００２０】
また、β−石英固溶体やβ−ユークリプタイトの結晶粉末と異なり、本発明のフィラー粉末は結晶化ガラスから構成されるため、樹脂との反応性が低い。そのため、本発明のフィラー粉末は、樹脂中に配合した場合に、当該樹脂の変質や変色等が生じにくいという特徴がある。
【００２１】
本発明のフィラー粉末におけるβ−石英固溶体又はβ−ユークリプタイトの析出量は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上である。β−石英固溶体又はβ−ユークリプタイトの析出量が少なすぎると、熱膨張係数の低減効果が得られにくくなる。一方、β−石英固溶体又はβ−ユークリプタイトの析出量の上限は特に限定されないが、現実的には９９質量％以下である。なお、β−石英固溶体及びβ−ユークリプタイトの両者を含有する場合は、合量で上記範囲を満たすことが好ましい。
【００２２】
本発明のフィラー粉末の３０〜１５０℃の範囲における熱膨張係数は、好ましくは５×１０−７／℃以下、より好ましくは３×１０−７／℃以下、さらに好ましくは２×１０−７／℃以下である。熱膨張係数が大きすぎると、樹脂組成物と封止される光半導体を搭載する基材との間の熱膨張係数の違いによりクラックが発生しやすくなる。なお、熱膨張係数の下限は特に限定されないが、現実的には−３０×１０−７／℃以上である。
【００２３】
本発明のフィラー粉末は、レーザー回折散乱式粒度分布測定による累積１０％粒子径（Ｄ１０）と累積９０％粒子径（Ｄ９０）との比Ｄ９０／Ｄ１０が２０以下であり、好ましくは１５以下、より好ましくは１０以下である。Ｄ９０／Ｄ１０が大きすぎると、粒度分布が広くなり、分散性が悪化する傾向にある。つまり、樹脂組成物中にフィラー粉末を均質に分散させることが困難になるため、光透過率に優れた樹脂組成物を得にくくなる。Ｄ９０／Ｄ１０の下限は特に限定されないが、現実的には１以上、さらには１．１以上である。
【００２４】
なお、Ｄ１０、Ｄ５０（累積５０％粒子径）及びＤ９０の好ましい範囲は以下の通りである。
【００２５】
Ｄ１０は、好ましくは７０μｍ以下、より好ましくは６０μｍ以下、さらに好ましくは５０μｍ以下である。Ｄ５０は、好ましくは１２０μｍ以下、より好ましくは９０μｍ以下、さらに好ましくは７０μｍ以下である。Ｄ９０は、好ましくは１５０μｍ以下、より好ましくは１４０μｍ以下、さらに好ましくは１３０μｍ以下である。Ｄ１０、Ｄ５０、Ｄ９０が大きすぎると、分散性が悪化する傾向にある。Ｄ１０、Ｄ５０、Ｄ９０の上限は特に限定されないが、現実的にはＤ１０は０．２μｍ以上、Ｄ５０は０．５μｍ以上、Ｄ９０は１μｍ以上である。
【００２６】
本発明のフィラー粉末の形状は、略球状であることが好ましい。このようにすれば、フィラー粉末の粒径が小さくても比表面積が小さくなり、フィラー粉末と樹脂との界面での光散乱を抑制することができる。結果として、光透過率に優れた樹脂組成物が得られやすくなる。なお、真球に近いほど、上記効果が得られやすい。
【００２７】
本発明のフィラー粉末の比表面積は、好ましくは２０ｍ２／ｇ以下、より好ましくは１５ｍ２／ｇ以下、さらに好ましくは１０ｍ２／ｇ以下である。比表面積が大きすぎると、フィラー粉末と樹脂との界面での光散乱が増加し、光透過率に優れた樹脂組成物が得にくくなる。比表面積の下限は特に限定されないが、現実的には０．００１ｍ２／ｇである。
【００２８】
本発明のフィラー粉末の屈折率ｎｄは、好ましくは１．４８〜１．６２、より好ましくは１．５〜１．６、さらに好ましくは１．５２〜１．５８である。屈折率ｎｄが低すぎる又は高すぎると樹脂との屈折率差が大きくなり、フィラー粉末と樹脂との界面での光散乱が増加し、光透過率に優れた樹脂組成物が得にくくなる。
【００２９】
本発明のフィラー粉末は、β−石英固溶体及び／又はβ−ユークリプタイトを析出可能なものであれば特に限定されない。例えば、本発明のフィラー粉末は、質量％で、ＳｉＯ２  ５５〜７５％、Ａｌ２Ｏ３  １５〜３０％、Ｌｉ２Ｏ  ２〜１０％、Ｎａ２Ｏ  ０〜３％、Ｋ２Ｏ  ０〜３％、ＭｇＯ  ０〜５％、ＺｎＯ  ０〜１０％、ＢａＯ  ０〜５％、ＴｉＯ２  ０〜５％、ＺｒＯ２  ０〜４％、Ｐ２Ｏ５  ０〜５％、及びＳｎＯ２  ０〜２．５％を含有する結晶化ガラスからなることが好ましい。以下に、このようにガラス組成範囲を限定した理由を説明する。
【００３０】
ＳｉＯ２はガラス骨格を形成するとともに、主結晶の構成成分にもなる。ＳｉＯ２の含有量は、好ましくは５５〜７５％、より好ましくは６０〜７５％である。ＳｉＯ２の含有量が少なすぎると、熱膨張係数が高くなったり、化学的耐久性が低下したりする傾向がある。一方、ＳｉＯ２の含有量が多すぎると、溶融性が低下したり、ガラス融液の粘度が大きくなって、清澄しにくくなったり、成形が困難となったりする傾向がある。
【００３１】
Ａｌ２Ｏ３はガラス骨格を形成するとともに、主結晶の構成成分にもなる。Ａｌ２Ｏ３の含有量は、好ましくは１５〜３０％、より好ましくは１７〜２７％である。Ａｌ２Ｏ３の含有量が少なすぎると、熱膨張係数が高くなったり、化学的耐久性が低下したりする傾向がある。一方、Ａｌ２Ｏ３の含有量が多すぎると、溶融性が低下する傾向がある。また、粘度が大きくなって、清澄しにくくなったり成形が困難になったりする傾向がある。さらに、失透しやすくなる。
【００３２】
Ｌｉ２Ｏは主結晶の構成成分であり、結晶性に大きな影響を与えるとともに、粘度を低下させて、溶融性および成形性を向上させる成分である。Ｌｉ２Ｏの含有量は、好ましくは２〜１０％、より好ましくは２〜７％、さらに好ましくは２〜５％、特に好ましくは２〜４．８％である。Ｌｉ２Ｏの含有量が少なすぎると、主結晶が析出しにくくなったり、溶融性が低下したりする。また、粘度が大きくなって、清澄しにくくなったり成形が困難になったりする傾向がある。一方、Ｌｉ２Ｏの含有量が多すぎると、失透しやすくなる。
【００３３】
Ｎａ２Ｏ及びＫ２Ｏは、粘度を低下させて溶融性および成形性を向上させるための成分である。Ｎａ２Ｏ及びＫ２Ｏの含有量は、好ましくは０〜３％、より好ましくは０．１〜１％である。Ｎａ２Ｏ又はＫ２Ｏの含有量が多すぎると、失透しやすくなり、また熱膨張係数が高くなりやすい。また、樹脂に配合した際に、樹脂が変質するおそれがある。
【００３４】
ＭｇＯは熱膨張係数を調整するための成分である。ＭｇＯの含有量は、好ましくは０〜５％、より好ましくは０．１〜３％、さらに好ましくは０．３〜２％である。ＭｇＯの含有量が多すぎると、失透しやすくなり、また熱膨張係数が高くなりやすい。
【００３５】
ＺｎＯは熱膨張係数を調整するための成分である。ＺｎＯの含有量は、好ましくは０〜１０％、より好ましくは０〜７％、好ましくは０〜３％、より好ましくは０．１〜１％である。ＺｎＯの含有量が多すぎると、失透しやすくなる。
【００３６】
ＢａＯは、粘度を低下させて溶融性および成形性を向上させるための成分である。ＢａＯの含有量は、好ましくは０〜５％、より好ましくは０．１〜３％である。ＢａＯの含有量が多すぎると、失透しやすくなる。
【００３７】
ＴｉＯ２及びＺｒＯ２は、結晶化工程で結晶を析出させるための核形成剤として作用する成分である。ＴｉＯ２の含有量は、好ましくは０〜５％、より好ましくは１〜４％である。ＺｒＯ２の含有量は、好ましくは０〜４％、より好ましくは０．１〜３％である。ＴｉＯ２又はＺｒＯ２の含有量が多すぎると、失透しやすくなる。
【００３８】
Ｐ２Ｏ５は分相を促進して結晶核の形成を助ける成分である。Ｐ２Ｏ５の含有量は、好ましくは０〜５％、より好ましくは０．１〜４％である。Ｐ２Ｏ５の含有量が多すぎると、溶融工程において分相しやすくなり、得られるガラスが白濁しやすくなる。
【００３９】
ＳｎＯ２は清澄剤として働く成分である。ＳｎＯ２の含有量は、好ましくは０〜２．５％、より好ましくは０．１〜２％である。ＳｎＯ２の含有量が多すぎると、色調が濃くなりすぎたり、失透しやすくなったりする。
【００４０】
上記成分以外にも、Ｂ２Ｏ３、ＳｒＯ、ＣａＯ等を本発明の効果を損なわない範囲で適宜含有させることができる。
【００４１】
本発明のフィラー粉末は、樹脂との界面のぬれ性や樹脂中に配合した際の分散性を高めるため、シランカップリング剤で表面処理がなされたものであってもよい。シランカップリング剤としては、アミノシラン、エポキシシラン、メタクリルシラン、ウレイドシラン、イソシアネートシラン等が挙げられる。
【００４２】
次に、本発明のフィラー粉末の製造方法について説明する。
【００４３】
まず、ガラス原料を所定割合で調合して得られた原料バッチを１６００〜１８００℃で溶融して溶融ガラスを得る。次に、溶融ガラスを所定形状（例えば、フィルム状）に成形した後、粉砕、分級しガラス粉末を得る。粉砕方法としては、ボールミル、ビーズミル、ジェットミル、振動ミル等が使用され、湿式粉砕又は乾式粉砕を使用することができる。分級方法としては、網篩い等の公知の分級技術を用いることができる。
【００４４】
なお、ガラス粉末の累積５０％粒子径（Ｄ５０）は、好ましくは１２０μｍ以下、より好ましくは９０μｍ以下である。Ｄ５０が大きすぎると、フィラー粉末の生産収率が低下しやすくなる。
【００４５】
得られたガラス粉末を加熱溶融することにより球状化する。加熱溶融方法としては、ガラス粉末をテーブルフィーダー等で炉内へ供給し、空気バーナー等で１４００〜２０００℃で加熱し、溶融して、表面張力によりガラス粉末を球状化し、冷却、回収する方法が挙げられる。なお、球状化工程において、ガラス粉末に含まれる蒸発成分が微粒子となり、ガラス粉末表面に付着するため、ガラス粉末表面に付着した微粒子を洗浄し取り除いた後、乾燥する。ここで、洗浄により微粒子を取り除かない場合、フィラー粉末中に微粒子が混入するため、粒度分布が広くなり、分散性が悪化する傾向にある。なお、洗浄は水等の洗浄液を用いて行うことができる。
【００４６】
次に、球状化したガラス粉末を所望の粒度分布になるように分級する。分級方法としては、網篩い、気流式分級装置等の公知の分級技術を用いることができる。
【００４７】
さらに、分級後のガラス粉末を所定条件下で熱処理することにより、β−石英固溶体及び／又はβ−ユークリプタイトを内部に析出させることにより、フィラー粉末を得る。
【００４８】
なお、熱処理条件としては、６００〜８００℃で１〜５時間熱処理して結晶核を形成させた後、さらに８００〜９５０℃で０．５〜３時間熱処理を行い、主結晶を析出させることが好ましい。当該方法によれば、結晶化度の高いフィラー粉末が得られやすい。
【００４９】
本発明のフィラー粉末は、例えば樹脂中に配合して使用される。樹脂中に本発明のフィラー粉末を配合して得られた樹脂成形体は、光半導体等に使用される。ここで、樹脂としては一般に使用されるものであれば特に限定されず、例えば、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、アミノ樹脂等の熱硬化性樹脂、ポリビニル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、アリル樹脂、スチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂等の熱可塑性樹脂が挙げられる。
【００５０】
樹脂中におけるフィラー粉末の含有量は、目標とする熱膨張係数等の特性に応じて適宜選択される。例えば、樹脂とフィラー粉末の合量に対するフィラー粉末の含有量は、好ましくは１０〜９５質量％、より好ましくは２０〜９０質量％の範囲で適宜選択される。
【００５１】
本発明の樹脂組成物は、樹脂と前記フィラー粉末を含有することを特徴とする。本発明の樹脂組成物は、肉厚１ｍｍで、波長５５０ｎｍ、７００ｎｍ及び８００ｎｍにおける光透過率が、好ましくは３０％以上、より好ましくは４０％以上、さらに好ましくは５０％以上である。光透過率が低すぎると、光半導体の光取り出し効率が低下しやすい。光透過率の上限は特に限定されないが現実的には９９％以下である。
【実施例】
【００５２】
以下、実施例に基づき本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００５３】
表１は、本発明の実施例（試料Ｎｏ．１〜５）及び比較例（試料Ｎｏ．６〜８）を示す。
【００５４】
【表１】
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【００５５】
（１）フィラー粉末
表中の各組成となるように、原料粉末を調合し、均一に混合した。得られた原料バッチを１６００〜１８００℃で均質になるまで溶融した後、一対のローラー間に流し出してフィルム状に成形した後、粉砕、網分級し表中に示す粒子径を有するガラス粉末を得た。なお、試料Ｎｏ．８は、シリカガラスからなるフィラー粉末を用いた。
【００５６】
得られたガラス粉末をテーブルフィーダーで炉内へ供給し、空気バーナーでガラス粉末を１４００〜２０００℃で加熱し、溶融して、ガラス粉末を球状化した。
【００５７】
次に、ガラス粉末表面に付着した微粒子を水で洗浄し取り除いた後、乾燥した。
【００５８】
次いで、球状化したガラス粉末を表に記載の粒子径になるように気流式分級装置にて分級した。
【００５９】
さらに、分級後のガラス粉末を６００〜８００℃で１．５時間熱処理して核形成を行った後、さらに９００〜９５０℃で１時間の熱処理を行い結晶化させることにより、フィラー粉末を得た。なお、試料Ｎｏ．１〜７の析出結晶を分析したところ、主結晶としてβ−石英固溶体が析出していることが確認された。
【００６０】
得られたフィラー粉末について、比表面積、熱膨張係数、屈折率ｎｄを測定した。結果を表に示す。
【００６１】
本発明の実施例である試料Ｎｏ．１〜５は、Ｄ９０／Ｄ１０が１．６〜９．３と小さく粒度分布が狭く、また熱膨張係数が−１１×１０−７／℃と低かった。一方、比較例である試料Ｎｏ．６、７は、Ｄ９０／Ｄ１０が２２．４以上と大きく、粒度分布が広かった。試料Ｎｏ．８は、熱膨張係数が６×１０−７／℃と高かった。
【００６２】
比表面積は、ＢＥＴ測定装置を用いて測定した。
【００６３】
３０〜１５０℃の範囲における熱膨張係数は、ＴＭＡ装置を用いて測定した。なお、熱膨張測定用試料は、溶融ガラスを板状に成形した後、６００〜８００℃で１．５時間熱処理して核形成を行った後、さらに９００〜９５０℃で１時間の熱処理を行い結晶化させることにより作製した。
【００６４】
屈折率ｎｄは、屈折率計を用いて測定した。
【００６５】
（２）樹脂組成物
質量％で、エポキシ系熱硬化性樹脂（屈折率ｎｄ  １．５４、３０〜１５０℃の範囲における熱膨張係数  １５００×１０−７／℃）４０％、フィラー粉末６０％となるように混合し、３本ローラーにより混練を行うことにより樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を２枚のスライドガラスの間に厚み１ｍｍとなるよう挟持し１２０℃で６時間熱処理して、樹脂組成物を硬化させた。これにより、厚み１ｍｍの樹脂組成物を得た。
【００６６】
得られた樹脂組成物について、光透過率、熱膨張係数を測定した。結果を表に示す。
【００６７】
本発明の実施例である試料Ｎｏ．１〜５は、光透過率が５４％以上と高く、また熱膨張係数は７１０×１０−７／℃以下と低かった。一方、比較例である試料Ｎｏ．６、７は、フィラー粉末のＤ９０／Ｄ１０が大きく粒度分布が広いため、光透過率が２６％以下と低かった。試料Ｎｏ．１０は、フィラー粉末の熱膨張係数が６×１０−７／℃と高いため、樹脂組成物の熱膨張係数が８４０×１０−７／℃と高かった。
【００６８】
光透過率は、分光光度計を用いて測定した。
【００６９】
３０〜１５０℃の範囲における熱膨張係数は、ＴＭＡ装置を用いて測定した。