(57)【要約】【課題】クリーニング機能を維持しつつ、印刷工程後の感光体表面の電位ムラを解消して次の印刷時における画像不具合が抑えられるクリーニングブレード用組成物およびクリーニングブレードを提供すること。【解決手段】ゴム弾性体１２を有する電子写真機器用クリーニングブレード１０のゴム弾性体１２の形成に用いられる熱硬化性のクリーニングブレード用組成物であって、（ａ）ポリエステルポリオール、（ｂ）ポリイソシアネート、（ｃ）変性ポリアミド、（ｄ）ウレタン化触媒、を含有し、（ｃ）が、クリーニングブレード用組成物の熱硬化時に架橋点を形成するＮ−置換アミド基を有する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴム弾性体を有する電子写真機器用クリーニングブレードの前記ゴム弾性体の形成に用いられる熱硬化性のクリーニングブレード用組成物であって、
（ａ）ポリエステルポリオール
（ｂ）ポリイソシアネート
（ｃ）変性ポリアミド
（ｄ）ウレタン化触媒
を含有し、
前記（ｃ）が、前記クリーニングブレード用組成物の熱硬化時に架橋点を形成するＮ−置換アミド基を有することを特徴とするクリーニングブレード用組成物。
【請求項２】
前記Ｎ−置換アミド基のＮ−置換基が、Ｎ−アルコキシアルキル基、Ｎ−アルキル基のいずれか１種または２種以上であることを特徴とする請求項１に記載のクリーニングブレード用組成物。
【請求項３】
前記（ｃ）における前記Ｎ−置換アミド基の含有量が、前記（ｃ）のアミド基の全体量に対し、２０〜５０ｍｏｌ％の範囲内であることを特徴とする請求項１または２に記載のクリーニングブレード用組成物。
【請求項４】
前記（ｃ）の含有量が、前記（ａ）１００質量部に対し、０．５〜２０質量部の範囲内であることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載のクリーニングブレード用組成物。
【請求項５】
前記Ｎ−置換アミド基のＮ−置換基が、Ｎ−メトキシメチル基であることを特徴とする請求項１から４のいずれか１項に記載のクリーニングブレード用組成物。
【請求項６】
請求項１から５のいずれか１項に記載のクリーニングブレード用組成物の硬化物からなるゴム弾性体を有することを特徴とするクリーニングブレード。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真機器用のクリーニングブレード用組成物および電子写真機器用のクリーニングブレードに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式を採用する複写機、プリンター、ファクシミリなどの電子写真機器においては、印刷工程後の感光体表面に、印刷した画像に関係する電荷が残ることによる電位ムラが生じている。このような電位ムラを解消することを目的として、電子写真機器には除電機構が設けられている。一方で、電子写真機器の低コスト化、コンパクト化などの要請から、このような除電機構を設けない電子写真機器の提案がある。しかし、除電機構を設けない電子写真機器においては、上記の電位ムラを次の帯電過程では十分に解消できないため、上記の電位ムラを含んだ状態で次の印刷が行われる結果、前の画像をひきずった画像（ゴースト画像）が印刷され、画像不具合が起きやすい。
【０００３】
これに対し、例えば特許文献１には、感光体表面に残留したトナーを除去するためのクリーニングブレードが除電手段を兼ねるようにし、他に除電機構を必要としないものが提案されている。特許文献１によれば、クリーニングブレードは、ポリウレタンなどの高分子材料に酸化アルミ等の金属やカーボンなどの導電性材料を混ぜて所定の抵抗値になるようにすることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平０５−２６５３６２号公報
【特許文献２】特開平０６−１１８８５８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１のクリーニングブレードでは、導電性材料の分散性の面で抵抗均一性が十分ではなく、上記の電位ムラを解消するに至らず、画像不具合は抑えられない。
【０００６】
なお、特許文献２には、ポリウレタンとポリアミドとからなる熱可塑性のポリマーブレンドを主材料として構成されたクリーニングブレードが記載されている。しかしながら、特許文献２のクリーニングブレードは、上記の電位ムラを解消するために除電手段として用いられるものではない。また、特許文献２のクリーニングブレードでは、ポリアミドの分散性の面などで上記の電位ムラを解消するに至らず、画像不具合は抑えられない。
【０００７】
本発明が解決しようとする課題は、クリーニング機能を維持しつつ、印刷工程後の感光体表面の電位ムラを解消して次の印刷時における画像不具合が抑えられるクリーニングブレード用組成物およびクリーニングブレードを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するため本発明に係るクリーニングブレード用組成物は、ゴム弾性体を有する電子写真機器用クリーニングブレードの前記ゴム弾性体の形成に用いられる熱硬化性のクリーニングブレード用組成物であって、（ａ）ポリエステルポリオール、（ｂ）ポリイソシアネート、（ｃ）変性ポリアミド、（ｄ）ウレタン化触媒、を含有し、前記（ｃ）が、前記クリーニングブレード用組成物の熱硬化時に架橋点を形成するＮ−置換アミド基を有することを要旨とするものである。
【０００９】
前記Ｎ−置換アミド基のＮ−置換基は、Ｎ−アルコキシアルキル基、Ｎ−アルキル基のいずれか１種または２種以上であるとよい。前記（ｃ）における前記Ｎ−置換アミド基の含有量は、前記（ｃ）のアミド基の全体量に対し、２０〜５０ｍｏｌ％の範囲内であるとよい。前記（ｃ）の含有量は、前記（ａ）１００質量部に対し、０．５〜２０質量部の範囲内であるとよい。前記Ｎ−置換アミド基のＮ−置換基は、Ｎ−メトキシメチル基であるとよい。
【００１０】
そして、本発明に係るクリーニングブレードは、上記のいずれか１項に記載のクリーニングブレード用組成物の硬化物からなるゴム弾性体を有することを要旨とするものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明に係るクリーニングブレード用組成物によれば、Ｎ−置換アミド基を有するポリアミドを含有することから、クリーニングブレードのゴム弾性体の静電容量が大きくなり、クリーニングブレードのゴム弾性体が除電効果を発揮することができる。これにより、除電機構を設けない電子写真機器においても、クリーニングブレードのゴム弾性体による除電作用によって、クリーニング機能を維持しつつ、印刷工程後の感光体表面の電位ムラを解消し、次の印刷時における画像不具合が抑えられる。そして、このポリアミドは、クリーニングブレード用組成物の熱硬化時に架橋点を形成することから、ポリアミドが分子レベルで均一に分散するため、クリーニングブレードのゴム弾性体が均一に除電効果を発揮することができる。
【００１２】
そして、Ｎ−置換アミド基のＮ−置換基がＮ−アルコキシアルキル基であると、アルコールへの溶解性が向上し、アルコール溶液として組成物中に添加することができるため、クリーニングブレード用組成物における分散性が向上する。そして、Ｎ−置換アミド基の含有量が（ｃ）のアミド基の全体量に対し２０〜５０ｍｏｌ％の範囲内であると、ゴム弾性体の静電容量を大きくする効果とゴム弾性体の柔軟性を維持する効果のバランスに優れる。そして、（ｃ）の含有量が（ａ）１００質量部に対し０．５〜２０質量部の範囲内であると、ゴム弾性体の静電容量を大きくする効果とゴム弾性体の柔軟性を維持する効果のバランスに優れる。
【００１３】
そして、本発明に係るクリーニングブレードによれば、本発明に係るクリーニングブレード用組成物の硬化物からなるゴム弾性体を有することから、除電機構を設けない電子写真機器においても、クリーニングブレードのゴム弾性体による除電作用によって、クリーニング機能を維持しつつ、印刷工程後の感光体表面の電位ムラを解消し、次の印刷時における画像不具合が抑えられる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の一実施形態に係るクリーニングブレードの模式図である。
【図２】本発明の一実施形態に係るクリーニングブレードが回転する感光ドラムの外周面上を摺動する様子を示した模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の実施形態について図面を用いて詳細に説明する。図１は、本発明の一実施形態に係るクリーニングブレード（以下、本ブレードということがある。）を示す模式図であり、図２は、クリーニングブレードが感光ドラムの外周面上を摺動する様子を示した模式図である。
【００１６】
図１に示すように、本発明の一実施形態に係るクリーニングブレード（本ブレード）１０は、ゴム弾性体１２を備える。ゴム弾性体１２は、平板状の形状をしている。ゴム弾性体１２には、ゴム弾性体１２を保持する保持部１４が取り付けられている。保持部１４は、断面Ｌ字状の金属金具などからなる。ゴム弾性体１２は、その先端部（稜線部）１２ａを含む部分で相手部材に当接（摺接）する。この先端部（稜線部）１２ａを含む部分が、当接部となる。
【００１７】
本ブレード１０は、電子写真機器におけるクリーニングブレードとして好適なものである。クリーニングブレードの相手部材としては、感光体（感光ドラム）が挙げられる。クリーニングブレードは、相手部材に当接（摺接）して残留トナーを除去する。例えば図２に示すように、ゴム弾性体１２は、その先端部（稜線部）１２ａを含む部分で感光ドラム２０の外周面２０ａに接触し、回転する感光ドラム２０の外周面２０ａ上を摺動する。これにより、感光ドラム２０の外周面２０ａ上に残留するトナーを除去する。
【００１８】
本発明に係るクリーニングブレード用組成物（以下、本組成物ということがある。）は、本ブレード１０のゴム弾性体１２の形成に用いられる熱硬化性のクリーニングブレード用組成物である。本組成物は、（ａ）ポリエステルポリオール、（ｂ）ポリイソシアネート、（ｃ）変性ポリアミド、（ｄ）ウレタン化触媒、を含有する。
【００１９】
（ａ）ポリエステルポリオールは、ウレタンゴムを形成するために用いられるウレタンゴム形成用のポリエステルポリオールであれば特に限定されるものではない。
【００２０】
ポリエステルポリオールは、多塩基性有機酸と低分子量のポリオールとから得られ、水酸基を末端基とするものを好適なものとして挙げることができる。多塩基性有機酸は、特に限定されるものではないが、シュウ酸，コハク酸，グルタル酸，アジピン酸，ピメリン酸，スベリン酸，アゼライン酸，セバシン酸，イソセバシン酸等の飽和脂肪酸、マレイン酸，フマル酸等の不飽和脂肪酸、フタル酸，イソフタル酸，テレフタル酸等の芳香族酸等のジカルボン酸、無水マレイン酸，無水フタル酸等の酸無水物、テレフタル酸ジメチル等のジアルキルエステル、不飽和脂肪酸の二量化によって得られるダイマー酸等が挙げられる。多塩基性有機酸とともに用いられる低分子量のポリオールとしては、特に限定するものではなく、例えば、エチレングリコール，ジエチレングリコール，トリエチレングリコール，プロピレングリコール，ジプロピレングリコール，ブチレングリコール，ネオペンチルグリコール，１，６−ヘキシレングリコール等のジオール、トリメチロールエタン，トリメチロールプロパン，ヘキサントリオール，グリセリン等のトリオール、ソルビトール等のヘキサオール等が挙げられる。
【００２１】
ポリエステルポリオールとしては、具体的には、ポリエチレンアジペート（ＰＥＡ）、ポリブチレンアジペート（ＰＢＡ）、ポリヘキシレンアジペート（ＰＨＡ）、ポリカプロラクトン、エチレンアジペートとブチレンアジペートとの共重合体（ＰＥＡ／ＢＡ）などをより好適なものとして挙げることができる。これらは、ポリエステルポリオールとして１種単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。これらのうちでは、ゴム弾性体１２の耐摩耗性、耐久性、耐加水分解性などの観点から、ポリブチレンアジペート（ＰＢＡ）が特に好ましい。
【００２２】
ポリエステルポリオールの数平均分子量（Ｍｎ）は、特に限定されるものではないが、１０００〜３０００の範囲が好ましい。低粘度で成形性に優れるとともに、物性が確保されやすい。この観点から、その数平均分子量はより好ましくは１５００〜２５００の範囲内である。
【００２３】
（ｂ）ポリイソシアネートは、ウレタンゴムを形成するために用いられるウレタンゴム形成用のポリイソシアネートであれば特に限定されるものではない。このようなポリイソシアネートとしては、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート（ポリメリックＭＤＩ）、ＭＤＩやポリメリックＭＤＩの混合物であるクルードＭＤＩ（ｃ−ＭＤＩ）、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、オルトトルイジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、キシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＤＩ）、リジンジイソシアネートメチルエステル（ＬＤＩ）、ジメチルジイソシアネート（ＤＤＩ）、多量体であるＭＤＩヌレート、ＨＤＩヌレート、ＴＤＩヌレート、これらを尿素化、ビュレット化、アロファネート化、カルボジイミド化、ウレタン化などした変性体などが挙げられる。また、（ｂ）ポリイソシアネートとして、上記するＭＤＩなどのポリイソシアネートと（ａ）ポリエステルポリオールで挙げるウレタンゴム形成用のポリエステルポリオールとを反応させて得られるＮＣＯ末端のウレタンプレポリマーを用いてもよい。これらは、（ｂ）ポリイソシアネートとして１種単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。これらのうちでは、取扱いやすさ、入手容易、コストなどの観点から、ＭＤＩ、ポリメリックＭＤＩ、クルードＭＤＩ、変性ＭＤＩ（尿素化、ビュレット化、アロファネート化、カルボジイミド化、ウレタン化したＭＤＩなど）、ＮＣＯ末端ウレタンプレポリマーがより好ましい。
【００２４】
（ｂ）ポリイソシアネートとしてのウレタンプレポリマーは、低粘度で成形性に優れる、プレポリマー形成時のウレタン化反応が均一に進行しやすいなどの観点から、ＮＣＯ％が５〜３０質量％の範囲内であることが好ましい。ＮＣＯ％は、下記の式で算出される。
【数１】
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【００２５】
本組成物における（ｂ）ポリイソシアネートの配合量は、ゴム弾性体１２の耐摩耗性の向上を図りやすい、強度を確保しやすい、ヘタリにくいなどの観点から、ＮＣＯインデックス（イソシアネートインデックス）が１１０以上となるように設定することが好ましい。ＮＣＯインデックスは、より好ましくは１１５以上、さらに好ましくは１２０以上、１２５以上、１３０以上である。一方、ゴム弾性体１２が硬くなりすぎない、低温下でクリーニング性を満足する、成形しやすいなどの観点から、ＮＣＯインデックスが２５０以下となるように設定することが好ましい。ＮＣＯインデックスは、より好ましくは２００以下、さらに好ましくは１８０以下である。ＮＣＯインデックスは、イソシアネート基と反応する活性水素基（水酸基、アミノ基など）の合計当量１００に対するイソシアネート基の当量として算出する。
【００２６】
（ｃ）変性ポリアミドは、Ｎ−置換アミド基を有するポリアミドである。Ｎ−置換アミド基を有するポリアミドを含有することで、本組成物から得られる本ブレード１０のゴム弾性体１２の静電容量が大きくなり、本ブレード１０のゴム弾性体１２が除電効果を発揮することができる。また、Ｎ−置換アミド基を有することから、（ｃ）変性ポリアミドは本組成物の熱硬化時に架橋点を形成することができる。これにより、本組成物においてポリアミドが分子レベルで均一に分散するため、本組成物から得られる本ブレード１０のゴム弾性体１２は、均一に除電効果を発揮することができる。また、ゴム弾性体１２の表面を均一に高硬度化でき、クリーニング性が向上する。また、架橋によって経時におけるポリアミドのブリードアウトも抑えられるため、耐久時における静電容量の変化が抑えられる。これにより、耐久後の除電効果にも優れる。
【００２７】
（ｃ）変性ポリアミドのＮ−置換アミド基のＮ−置換基としては、Ｎ−アルコキシアルキル基、Ｎ−アルキル基などが挙げられる。これらは、（ｃ）変性ポリアミドのＮ−置換アミド基のＮ−置換基として、１種単独で有していてもよいし、２種以上有していてもよい。これらのうちでは、Ｎ−アルコキシアルキル基がより好ましい。Ｎ−置換アミド基のＮ−置換基がＮ−アルコキシアルキル基であると、アルコールへの溶解性が向上し、アルコール溶液として組成物中に添加することができるため、クリーニングブレード用組成物における分散性が向上する。
【００２８】
Ｎ−アルコキシアルキル基としては、架橋強度などの観点から、アルコキシ基の炭素数が１〜４であり、アルキル基の炭素数が１〜４のものがより好ましい。このようなＮ−アルコキシアルキル基としては、Ｎ−メトキシメチル基、Ｎ−エトキシメチル基、Ｎ−ブトキシメチル基などが挙げられる。Ｎ−アルキル基としては、架橋強度などの観点から、アルキル基の炭素数が１〜４のものがより好ましい。このようなＮ−アルキル基としては、Ｎ−メチル基、Ｎ−エチル基、Ｎ−プロピル基、Ｎ−ブチル基などが挙げられる。
【００２９】
（ｃ）変性ポリアミドにおけるＮ−置換アミド基の含有量は、（ｃ）のアミド基の全体量に対し、２０〜５０ｍｏｌ％の範囲内であることが好ましい。より好ましくは２５〜４０ｍｏｌ％の範囲内である。Ｎ−置換アミド基の含有量が２０ｍｏｌ％以上であると、本ブレード１０のゴム弾性体１２の静電容量を大きくする効果に優れる。また、Ｎ−置換アミド基の含有量が５０ｍｏｌ％以下であると、ゴム弾性体１２の柔軟性を維持する効果に優れる。柔軟性に優れることで、クリーニング時におけるゴム弾性体１２の欠けが抑えられやすい。（ｃ）のアミド基の全体量は、酸塩基滴定法（Ｂｏｅｈｍ法）により測定することができる。Ｎ−置換アミド基の含有量は、旭製作所製「アルコキシル基定量装置（分解剤：ヨウ化水素、触媒：酢酸」により測定することができる。
【００３０】
本組成物における（ｃ）変性ポリアミドの含有量は、（ａ）１００質量部に対し、０．５〜２０質量部の範囲内であることが好ましい。より好ましくは１．０〜１５質量部の範囲内、さらに好ましくは２．０〜１０質量部の範囲内である。（ｃ）変性ポリアミドの含有量が（ａ）１００質量部に対し０．５質量部以上であると、本ブレード１０のゴム弾性体１２の静電容量を大きくする効果に優れる。また、（ｃ）変性ポリアミドの含有量が（ａ）１００質量部に対し２０質量部以下であると、ゴム弾性体１２の柔軟性を維持する効果に優れる。柔軟性に優れることで、クリーニング時におけるゴム弾性体１２の欠けが抑えられやすい。また、低温（例えば０℃）におけるゴム弾性を確保しやすい。低温におけるゴム弾性に優れることで、低温でのクリーニング時におけるトナーのすり抜けが抑えられやすい。
【００３１】
（ｄ）ウレタン化触媒は、ウレタン化反応を促進する触媒として用いられる触媒である。このような触媒としては、特に限定はなく、例えば、第三級アミン等のアミン系化合物、有機錫化合物等の有機金属化合物等が挙げられる。第三級アミンとしては、例えば、トリエチルアミン等のトリアルキルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−ブタンジアミン等のテトラアルキルジアミン、ジメチルエタノールアミン等のアミノアルコール、エトキシル化アミン，エトキシル化ジアミン，ビス（ジエチルエタノールアミン）アジペート等のエステルアミン、トリエチレンジアミン（ＴＥＤＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン等のシクロヘキシルアミン誘導体、Ｎ−メチルモルホリン，Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−ジメチルモルホリン等のモルホリン誘導体、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−２−メチルピペラジン，Ｎ，Ｎ’−ビス−（２−ヒドロキシプロピル）−２−メチルピペラジン等のピペラジン誘導体等が挙げられる。また、有機錫化合物としては、例えば、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジ（２−エチルヘキソエート）等のジアルキル錫化合物や、２−エチルカプロン酸第１錫、オレイン酸第１錫等が挙げられる。これらは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらのうちでは、加水分解しにくい、ブリードによる汚染が少ないなどの観点から、トリエチレンジアミン（ＴＥＤＡ）が好適に用いられる。
【００３２】
本組成物における（ｄ）ウレタン化触媒の含有量は、ウレタン化反応を好適に促進する範囲であれば特に限定されるものではない。例えば、（ａ）１００質量部に対し、０．０１〜５質量部の範囲内が好ましい。より好ましくは０．１〜３質量部の範囲内である。
【００３３】
本組成物は、（ａ）〜（ｄ）に加えて、他の成分を含んでいてもよい。他の成分としては、鎖延長剤、架橋剤、界面活性剤、難燃剤、着色剤、可塑剤、離型剤などが挙げられる。また、本組成物は、導電剤を含んでいてもよいし、含んでいなくてもよい。導電剤としては、イミダゾリウム塩、ピリジニウム塩、アンモニウム塩、ホスホニウム塩、スルホニウム塩、ホウ酸塩、金属塩、界面活性剤などなどのイオン導電剤、カーボンブラックなどの電子導電剤が挙げられる。
【００３４】
鎖延長剤は、ポリウレタンと反応可能な、ジオールやジアミンなどの２官能の化合物である。数平均分子量３００以下の低分子量のものが好ましい。鎖延長剤としては、１，４−ブタンジオール（１，４−ＢＤ）、エチレングリコール（ＥＧ）、１，６−ヘキサンジオール（１，６−ＨＤ）、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、プロピレングリコール（ＰＧ）、ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、キシレングリコール、トリエチレングリコールなどのジオールや、２，２’，３，３’−テトラクロロ−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジフェニルメタン、トリメチレン−ビス（４−アミノベンゾエート）、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジエチル−５，５’−ジメチルジフェニルメタン等の芳香族ジアミン等が挙げられる。これらは、１種単独で用いられてもよいし、２種以上を併用してもよい。これらのうちでは、物性確保、成形性の向上が得られやすいなどの観点から、１，４−ブタンジオール（１，４−ＢＤ）、エチレングリコール（ＥＧ）、１，６−ヘキサンジオール（１，６−ＨＤ）などが好適である。
【００３５】
架橋剤は、ポリウレタンと反応可能な、トリオールやトリアミンなどの３官能以上の化合物である。数平均分子量３００以下の低分子量のものが好ましい。架橋剤としては、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、１，２，６−ヘキサントリオールなどが挙げられる。これらは、１種単独で用いられてもよいし、２種以上を併用してもよい。これらのうちでは、物性確保、成形性の向上が得られやすいなどの観点から、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）などが好適である。
【００３６】
本ブレード１０のゴム弾性体１２は、本組成物を所定の成形金型に注入して成形することにより作製することができる。注型成形は、プレポリマー法、セミワンショット法、ワンショット法に準じて行うことができる。加工性に優れるなどから、セミワンショット法が好ましい。セミワンショット法においては、ポリイソシアネートおよびポリオールからウレタンプレポリマー（主剤液）を調製し、（ａ）ポリオール、（ｄ）ウレタン化触媒、必要に応じて鎖延長剤、架橋剤などを配合して硬化剤液を調製し、主剤液、硬化剤液、（ｃ）変性ポリアミドを所定の割合で混合して本組成物とし、この本組成物を成形金型に注入して反応・硬化させることにより、所定の形状のゴム弾性体１２を作製することができる。保持部１４は、成形時においてゴム弾性体１２に一部を埋没させることにより、あるいは、ゴム弾性体１２の成形後に接着剤を用いて所定位置に接着することにより、ゴム弾性体１２と一体化させることができる。
【００３７】
本組成物の成形温度は、本組成物の熱硬化時に（ｃ）変性ポリアミドが架橋点を形成するために、比較的高温に設定することが好ましい。例えば、本組成物の成形温度は１４０℃以上とすることが好ましい。より好ましくは１５０℃以上である。
【００３８】
（ｃ）変性ポリアミドは、本組成物における分散性の向上の観点から、液状状態で主剤液や硬化剤液に混合することが好ましい。（ｃ）変性ポリアミドとしてＮ−置換アミド基のＮ−置換基がＮ−アルコキシアルキル基である変性ポリアミドを用いると、アルコールへの溶解性が向上し、アルコール溶液として組成物中に添加することができるため、本組成物における分散性が向上する。溶媒としてのアルコールとしては、メタノール、エタノールなどが挙げられる。
【００３９】
以上の構成の本組成物によれば、Ｎ−置換アミド基を有するポリアミドを含有することから、本組成物から得られる本ブレード１０のゴム弾性体１２の静電容量が大きくなり、本ブレード１０のゴム弾性体１２が除電効果を発揮することができる。これにより、除電機構を設けないときにも、本ブレード１０のゴム弾性体１２による除電作用によって、クリーニング機能を維持しつつ、印刷工程後の感光体表面の電位ムラを解消し、次の印刷時に前の画像をひきずった画像（ゴースト画像）の発生が抑えられ、画像不具合が抑えられる。そして、このポリアミドは、本組成物の熱硬化時に架橋点を形成することから、ポリアミドが分子レベルで均一に分散するため、本組成物から得られる本ブレード１０のゴム弾性体１２は、均一に除電効果を発揮することができる。また、ゴム弾性体１２においてポリアミドが分子レベルで均一に分散するため、ゴム弾性体１２の表面を均一に高硬度化でき、クリーニング性が向上する。また、架橋によって経時におけるポリアミドのブリードアウトも抑えられるため、耐久時における静電容量の変化が抑えられる。これにより、耐久後の除電効果にも優れる。
【００４０】
そして、本組成物の硬化物からなる本ブレード１０のゴム弾性体１２においては、（ｃ）の変性ポリアミドのＮ−置換基が架橋点となり、変性ポリアミドは架橋している。ゴム弾性体１２において変性ポリアミドが架橋していることは、溶媒を用いた抽出法により定性的・定量的に確認することができる。例えば変性ポリアミドがＮ−アルコキシアルキル化ナイロンである場合、アルコールへの溶解度が高く、非架橋物はゴム弾性体１２からアルコールで抽出される一方、架橋物はゴム弾性体１２からアルコールで抽出されない。これを利用して、ゴム弾性体１２において変性ポリアミドが架橋していることを、定性的・定量的に確認することができる。
【実施例】
【００４１】
以下、実施例を用いて本発明を詳細に説明するが、本発明はこの構成に限定されるものではない。
【００４２】
以下のクリーニングブレード用組成物において使用した材料の詳細を以下に示す。クリーニングブレード用組成物は、電子写真機器用クリーニングブレードのゴム弾性体の形成に用いられる熱硬化性組成物である。
・ＰＢＡ（ポリブチレンアジペート）：日本ポリウレタン工業製「ニッポラン４０１０」
・ＭＤＩ（４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート）：日本ポリウレタン工業製「ミリオネートＭＴ」
・ＴＭＰ（トリメチロールプロパン）：三菱ガス化学製
・１，４ＢＤ（１，４−ブタンジオール）：三菱化学製
・ＴＥＤＡ（トリエチレンジアミン）：東ソー製
・ポリアミド＜１＞：Ｎ−メトキシメチル化ナイロン（鉛市製「ファインレジンＦＲ−１０４」、Ｎ−メトキシメチル基の含有量：アミド基の全体量に対し３０ｍｏｌ％）
・ポリアミド＜２＞：Ｎ−エトキシメチル化ナイロン（自社製造品、Ｎ−エトキシメチル基の含有量：アミド基の全体量に対し３０ｍｏｌ％）
気密かきまぜ機、還流冷却器、温度計を備えた三ツロフラスコに、ベンゼンで洗浄したナイロン６とメタノールとシュウ酸触媒を含むアセトアルデヒドを入れ、それを７５℃に設定した油浴中で２時間反応させた後、反応生成物を水洗し、風乾して得た。
・ポリアミド＜３＞：無変性のナイロン（ユニチカ製「ユニチカナイロン６  Ａ１０３０ＢＲＬ」）
【００４３】
（実施例１〜６）
＜クリーニングブレード用組成物の調製＞
ＰＢＡ（７５質量部）とＭＤＩ（５０質量部）とを混合し、窒素雰囲気下６５℃で２４０分間反応させることにより、主剤（ＮＣＯ末端ウレタンプレポリマー、ＮＣＯ％＝１５質量％）を調製した。また、ＰＢＡ（２５質量部）と、１，４ＢＤとＴＭＰとが質量比３：５で混合された低分子量ポリオールと、を８５℃で６０分間混合することにより、硬化剤（水酸基価２００（ＫＯＨｍｇ／ｇ））を調製した。次いで、ＮＣＯインデックスが１２０〜２００となるように主剤と硬化剤とを配合し、さらに変性ポリアミド（ポリアミド＜１＞またはポリアミド＜２＞）のメタノール溶液（固形分濃度２０質量％）とウレタン化触媒としてのＴＥＤＡを配合し、窒素雰囲気下８０℃で１０分間混合することにより、変性ポリアミドが分散したウレタン組成物よりなるクリーニングブレード用組成物を調製した。各成分の配合比（質量部）は、表１に記載の通りである。主剤および硬化剤に用いたＰＢＡの合計１００質量部に対する質量割合で示している。
【００４４】
＜クリーニングブレードの作製＞
クリーニングブレードの成形型内に板状保持具を配置し、調製したクリーニングブレード用組成物を成形型内に注入した後、成形型を１５５℃に加熱して１５分間クリーニングブレード用組成物を硬化させ、脱型、裁断することにより、ゴム弾性体と板状保持具（保持部）とが一体となったクリーニングブレードを作製した。
【００４５】
（比較例１）
クリーニングブレード用組成物の調製において、変性ポリアミドを配合しなかった以外は実施例１と同様にして、クリーニングブレード用組成物の調製およびクリーニングブレードの作製を行った。
【００４６】
（比較例２）
クリーニングブレード用組成物の調製において、変性ポリアミドに代えて無変性ポリアミド（ポリアミド＜３＞）を用いた以外は実施例１と同様にして、クリーニングブレード用組成物の調製およびクリーニングブレードの作製を行った。
【００４７】
（比較例３）
＜クリーニングブレードの作製＞
ペレット状の熱可塑性ポリウレタンとペレット状の熱可塑性ポリアミドを表１に記載の配合割合（質量部）でホッパ内に投入し、加熱部で溶融させてブレンドし、板状保持具を配置したクリーニングブレードの成形型内に押出してクリーニングブレードを作製した。
・熱可塑性ポリウレタン：東ソー社製「ミラクトランＰ４８５ＲＳＵＩ」
・熱可塑性ポリアミド：デュポン社製「ザイテルＳＴ８１１ＨＳ」
【００４８】
（比較例４）
クリーニングブレード用組成物の調製において、変性ポリアミドを配合しないで、導電剤（カーボンブラック）を表１に記載の配合量（質量部）で配合した以外は実施例１と同様にして、クリーニングブレード用組成物の調製およびクリーニングブレードの作製を行った。
【００４９】
作製した各クリーニングブレードについて、ゴム弾性体部分の静電容量の測定と、画像評価（ゴースト画像、スジ画像）を行った。評価結果を以下の表に示す。
【００５０】
（静電容量の測定）
作製したクリーニングブレードのゴム弾性体部分から厚さ２ｍｍのシート材を得た。得られたシート材における一方の表面上に銀ペーストを塗布することにより、１０×１０ｍｍの大きさの電極を設けた（ガード電極付き）。一方、電極を設けた面と反対側の面に対抗電極を設けた。ＬＣＺメーター（ＹＨＰ製４２７６Ａ）を用い、２５℃、５０％ＲＨ環境下、ＤＣ印加なし、ＡＣ印加電圧１Ｖ、周波数１ｋＨｚの条件で、静電容量Ｃ［ｐＦ］を測定した。
【００５１】
（ゴースト画像）
作製したクリーニングブレードを市販のレーザープリンター（ＨＰ社製「ＬａｓｅｒＪｅｔ  Ｅｎｔｅｒｐｒｉｓｅ  Ｃｏｌｏｒ  Ｍ５５２ｄｎ」）に組み込み、低温環境下（０℃）にてＡ４サイズで５千枚画像出しを行った後の画像の画質を目視評価した。この際、ゴースト画像が認められなかった場合を「◎」、ゴースト画像が認められたが極めて軽微な場合を「○」、ゴースト画像が認められたが許容できる程度に軽微な場合を「△」、明らかにゴースト画像が認められた場合を「×」とした。なお、用いたレーザープリンターには、他に除電機構が設けられていない。
【００５２】
（スジ画像：すり抜け）
作製したクリーニングブレードを市販のレーザープリンター（ＨＰ社製「ＬａｓｅｒＪｅｔ  Ｅｎｔｅｒｐｒｉｓｅ  Ｃｏｌｏｒ  Ｍ５５２ｄｎ」）に組み込み、低温環境下（０℃）にてＡ４サイズで５千枚画像出しを行った後の画像の画質を目視評価した。この際、トナーすり抜けによるすじが認められなかった場合を「◎」、すじが認められたが極めて軽微な場合を「○」、すじが認められたが許容できる程度に軽微な場合を「△」、明らかにすじが認められた場合を「×」とした。
【００５３】
（スジ画像：欠け）
作製したクリーニングブレードを市販のレーザープリンター（ＨＰ社製「ＬａｓｅｒＪｅｔ  Ｅｎｔｅｒｐｒｉｓｅ  Ｃｏｌｏｒ  Ｍ５５２ｄｎ」）に組み込み、低温環境下（０℃）にてＡ４サイズで５千枚画像出しを行った後の画像の画質を目視評価した。この際、クリーニングブレードが部分的に欠けたことによるすじが認められなかった場合を「◎」、すじが認められたが極めて軽微な場合を「○」、すじが認められたが許容できる程度に軽微な場合を「△」、明らかにすじが認められた場合を「×」とした。
【００５４】
【表１】
2019082586.tif 000004
【００５５】
実施例および比較例によれば、クリーニングブレード用組成物がＮ−置換アミド基を有するポリアミドを含有することで、ゴム弾性体の静電容量が大きくなり、ゴム弾性体が除電効果を発揮することができる。これにより、他に除電機構を設けないときにも、ゴースト画像の発生が抑えられることがわかる。また、実施例によれば、ゴム弾性体の欠けやトナーのすり抜けによるスジ画像の発生も抑えられることがわかる。すなわち、クリーニング機能を維持することができる。
【００５６】
比較例１は、クリーニングブレード用組成物にポリアミドが含まれていない。このため、ゴースト画像の発生が抑えられない。比較例２は、クリーニングブレード用組成物にポリアミドが含まれているが、無変性のポリアミドである。このため、変性ポリアミドと比べてゴースト画像の発生を抑える効果が小さい。また、無変性のポリアミドは、ポリウレタンとの化学的な結びつきがないため、ミクロな視点で無変性ポリアミドが存在する点と存在しない点で物性が異なる。ポリアミドが存在しない点は存在する点と比べて柔らかいため、トナーがすり抜けやすくなり、スジ画像の発生が生じている。したがって、クリーニング機能を維持することができない。比較例３は、クリーニングブレード用組成物が熱可塑性ポリウレタンと熱可塑性ポリアミドの混合物からなる。ポリアミドの分散性の面などで感光ドラム表面の電位ムラを解消するに至らず、ゴースト画像の発生が抑えられない。比較例４は、クリーニングブレード用組成物にポリアミドが含まれていない。代わりに、電子導電剤が含まれている。比較例４では、カーボンブラックの分散性の面で抵抗均一性が十分ではなく、感光ドラム表面の電位ムラを解消するに至らず、ゴースト画像の発生が抑えられない。
【００５７】
以上、本発明の実施形態について詳細に説明したが、本発明は上記実施例に何ら限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の改変が可能である。
【符号の説明】
【００５８】
１０  クリーニングブレード
１２  ゴム弾性体
１４  保持部
【図１】
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【図２】
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