(57)【要約】【課題】低温耐衝撃性、高温強度、離型性、エアバッグ収納カバーとしての射出成形性にも優れた熱可塑性エラストマー組成物を提供する。【解決手段】下記成分（Ａ）〜（Ｄ）を所定の割合で含む熱可塑性エラストマー組成物。成分（Ａ）：プロピレン含量９０〜１００重量％のプロピレン系重合体成分（Ａ１）と、エチレン含量３０〜７０重量％のエチレン・プロピレン共重合体成分（Ａ２）からなり、成分（Ａ１）を８０重量％超１００重量％以下含有するプロピレン系重合体成分（Ｂ）：エチレン重合体ブロックとエチレン・α−オレフィン共重合体ブロックとを含むオレフィン系ブロック共重合体成分（Ｃ）：プロピレン含量９０〜１００重量％のプロピレン系重合体成分（Ｃ１）と、エチレン含量３０〜７０重量％のエチレン・プロピレン共重合体成分（Ｃ２）からなり、成分（Ｃ１）を３０〜８０重量％含有するプロピレン系重合体成分（Ｄ）：スチレン・共役ジエンブロック共重合体【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）を含有し、成分（Ａ）１００重量部に対し、成分（Ｂ）を１０〜１５０重量部、成分（Ｃ）を１０〜１５０重量部、成分（Ｄ）を１０〜１００重量部含む熱可塑性エラストマー組成物。
成分（Ａ）：プロピレン単位含有量が９０〜１００重量％であるプロピレン系重合体成分（Ａ１）、或いは成分（Ａ１）と、エチレン単位含有量が３０〜７０重量％であるエチレン・プロピレン共重合体成分（Ａ２）からなり、成分（Ａ１）と成分（Ａ２）の合計に対して成分（Ａ１）を８０重量％を超え１００重量％以下含有するプロピレン系重合体
成分（Ｂ）：エチレンからなる重合体ブロックとエチレン・α−オレフィン共重合体ブロックとを含むオレフィン系ブロック共重合体
成分（Ｃ）：プロピレン単位含有量が９０〜１００重量％であるプロピレン系重合体成分（Ｃ１）と、エチレン単位含有量が３０〜７０重量％であるエチレン・プロピレン共重合体成分（Ｃ２）からなり、成分（Ｃ１）と成分（Ｃ２）との合計に対して、成分（Ｃ１）を３０〜８０重量％含有するプロピレン系重合体
成分（Ｄ）：スチレン・共役ジエンブロック共重合体
【請求項２】
更に、下記成分（Ｅ）を成分（Ｄ）１００重量部に対して１〜２００重量部含む、請求項１に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
成分（Ｅ）：炭化水素系ゴム用軟化剤
【請求項３】
前記成分（Ｂ）が、１１０〜１２５℃に結晶融解ピークを有し、かつその結晶融解熱量が２０〜６０Ｊ／ｇのオレフィン系ブロック共重合体である、請求項１又は２に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項４】
前記成分（Ｂ）のエチレン・α−オレフィン共重合体ブロックにおいて、α−オレフィンの炭素数が４〜８である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項５】
前記成分（Ｂ）が、エチレンからなる重合体ブロックとエチレン・１−オクテン共重合体ブロックとを含むオレフィン系ブロック共重合体である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項６】
前記成分（Ａ）及び成分（Ｃ）が、第１工程でプロピレン単独重合体を重合し、続いて第２工程でプロピレン・エチレン共重合体を重合して得られるプロピレン系ブロック共重合体である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項７】
前記成分（Ａ）のメルトフローレート（測定温度２３０℃、測定荷重２１．１８Ｎ）が５〜１５０ｇ／１０分である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の熱可塑性エラストマー組成物を射出成形してなる成形体。
【請求項９】
ＩＳＯ  １８０に準拠した温度−４５℃でのノッチ付きシャルピー衝撃強度が４０ｋＪ／ｍ２以上である、請求項８に記載の成形体。
【請求項１０】
ＩＳＯ  ３７−１Ａを参照した８５℃での引張破壊強さが３．５ＭＰａ以上である、請求項８又は９に記載の成形体。
【請求項１１】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の熱可塑性エラストマー組成物からなるエアバッグ収納カバー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低温耐衝撃性、高温強度、離型性、射出成形性等に優れた熱可塑性エラストマー組成物、該熱可塑性エラストマー組成物を射出成形してなる成形体、及び該熱可塑性エラストマー組成物からなるエアバッグ収納カバーに関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車用エアバッグシステムは自動車等の衝突の際に運転手や搭乗者を保護するシステムであり、衝突の際の衝撃を感知する装置とエアバッグ装置とからなる。このエアバッグ装置は、ステアリングホイール、助手席前方のインストルメントパネル、運転席及び助手席のシート、フロント及びサイドピラー等に設置される。
【０００３】
エアバッグ装置におけるエアバッグ収納カバーについては、エアバッグ膨脹時に、設計通りに開裂するように、その構造や材質において種々提案がなされている。
【０００４】
エアバッグ収納カバー向けの材料としては例えば、特許文献１において、スチレン・共役ジエンブロック共重合体の水素添加物、ゴム用可塑剤、オレフィン系樹脂及び添加剤からなるものが提案されている。また、特許文献２〜４においては、プロピレン系樹脂、エチレン・α−オレフィン共重合体及びスチレン系エラストマーからなるものが提案されている。また、特許文献５には、多段階重合法により得られたオレフィン系熱可塑性エラストマー、プロピレン系樹脂及びエチレン・α−オレフィン共重合体からなるものが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平５−３８９９６号公報
【特許文献２】特開平１０−２６５６２８号公報
【特許文献３】特開２０００−０９６７５２号公報
【特許文献４】特開２０００−３２４９０１号公報
【特許文献５】特開２００２−１９４０９８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
近年、エアバッグ展開出力向上に対応した安全性の強化、設計の自由度等の観点から、高温強度と低温耐衝撃性がより改善された材料の開発が望まれている。しかしながら、本発明者らの詳細な検討によれば、前記特許文献１〜５に記載されているような従来のエアバッグ収納カバー向けの材料では高温強度や低温耐衝撃性が不十分であることが見出された。
【０００７】
また、エアバッグ収納カバー等の成形工程では、離型時の不具合を防ぐ必要がある。特許文献１〜５に記載されるような熱可塑性エラストマー組成物において、離型性を改善するために脂肪酸アミド等の離型剤を添加することが考えられるが、このような離型剤を添加すると、例えばエアバッグ収納カバーの一部の塗装工程において、離型剤の影響で塗料密着性が悪くなることがあるという問題が見出された。
【０００８】
本発明は上記のような従来技術の問題を鑑みてなされたものである。即ち、本発明の課題は、低温耐衝撃性、高温強度、離型性に優れ、また、エアバッグ収納カバーに用いるために必要な射出成形性に優れた熱可塑性エラストマー組成物を提供すること、及び該熱可塑性エラストマー組成物からなる成形体及びエアバッグ収納カバーを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決するべく鋭意検討した結果、共重合体成分の異なる２種類の特定のプロピレン系重合体、特定のオレフィン系ブロック共重合体及びスチレン・共役ジエンブロック共重合体を特定量で含む熱可塑性エラストマー組成物が、低温耐衝撃性、高温強度、離型性、射出成形性等に優れ、エアバッグ収納カバーに好適に用いることができることを見出し、本発明に至った。
【００１０】
すなわち、本発明の要旨は以下の［１］〜［１１］に存する。
【００１１】
［１］  下記成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）を含有し、成分（Ａ）１００重量部に対し、成分（Ｂ）を１０〜１５０重量部、成分（Ｃ）を１０〜１５０重量部、成分（Ｄ）を１０〜１００重量部含む熱可塑性エラストマー組成物。
成分（Ａ）：プロピレン単位含有量が９０〜１００重量％であるプロピレン系重合体成分（Ａ１）、或いは成分（Ａ１）と、エチレン単位含有量が３０〜７０重量％であるエチレン・プロピレン共重合体成分（Ａ２）からなり、成分（Ａ１）と成分（Ａ２）の合計に対して成分（Ａ１）を８０重量％を超え１００重量％以下含有するプロピレン系重合体
成分（Ｂ）：エチレンからなる重合体ブロックとエチレン・α−オレフィン共重合体ブロックとを含むオレフィン系ブロック共重合体
成分（Ｃ）：プロピレン単位含有量が９０〜１００重量％であるプロピレン系重合体成分（Ｃ１）と、エチレン単位含有量が３０〜７０重量％であるエチレン・プロピレン共重合体成分（Ｃ２）からなり、成分（Ｃ１）と成分（Ｃ２）との合計に対して、成分（Ｃ１）を３０〜８０重量％含有するプロピレン系重合体
成分（Ｄ）：スチレン・共役ジエンブロック共重合体
【００１２】
［２］  更に、下記成分（Ｅ）を成分（Ｄ）１００重量部に対して１〜２００重量部含む、［１］に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
成分（Ｅ）：炭化水素系ゴム用軟化剤
【００１３】
［３］  前記成分（Ｂ）が、１１０〜１２５℃に結晶融解ピークを有し、かつその結晶融解熱量が２０〜６０Ｊ／ｇのオレフィン系ブロック共重合体である、［１］又は［２］に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【００１４】
［４］  前記成分（Ｂ）のエチレン・α−オレフィン共重合体ブロックにおいて、α−オレフィンの炭素数が４〜８である、［１］〜［３］のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【００１５】
［５］  前記成分（Ｂ）が、エチレンからなる重合体ブロックとエチレン・１−オクテン共重合体ブロックとを含むオレフィン系ブロック共重合体である、［１］〜［４］のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【００１６】
［６］  前記成分（Ａ）及び成分（Ｃ）が、第１工程でプロピレン単独重合体を重合し、続いて第２工程でプロピレン・エチレン共重合体を重合して得られるプロピレン系ブロック共重合体である、［１］〜［５］のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【００１７】
［７］  前記成分（Ａ）のメルトフローレート（測定温度２３０℃、測定荷重２１．１８Ｎ）が５〜１５０ｇ／１０分である、［１］〜［６］のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【００１８】
［８］  ［１］〜［７］のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物を射出成形してなる成形体。
【００１９】
［９］  ＩＳＯ  １８０に準拠した温度−４５℃でのノッチ付きシャルピー衝撃強度が４０ｋＪ／ｍ２以上である、［８］に記載の成形体。
【００２０】
［１０］  ＩＳＯ  ３７−１Ａを参照した８５℃での引張破壊強さが３．５ＭＰａ以上である、［８］又は［９］に記載の成形体。
【００２１】
［１１］  ［１］〜［７］のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物からなるエアバッグ収納カバー。
【発明の効果】
【００２２】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、高温強度、低温耐衝撃性、離型性、射出成形性等に優れたものである。このため、本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、エアバッグ収納カバー、インストルメントパネル、センターパネル、センターコンソールボックス、ドアトリム、ピラー、アシストグリップ、ハンドル等の自動車内装部品、マッドガード・クロメット等の自動車外装部品、家電部品、建材、家具等として好適に用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
以下、本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の説明に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、任意に変形して実施することができる。なお、本発明において、「〜」を用いてその前後に数値又は物性値を挟んで表現する場合、その前後の値を含むものとして用いることとする。
【００２４】
なお、本発明において「エアバッグ収納カバー」とは、エアバッグを収納する容器全般を意味するものであり、例えば、エアバッグが収納されている容器において、エアバッグが展開する際の開口部、又はこの開口部と一体となっている容器全体である。
【００２５】
［熱可塑性エラストマー組成物］
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、下記成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）を含有し、成分（Ａ）１００重量部に対し、成分（Ｂ）を１０〜１５０重量部、成分（Ｃ）を１０〜１５０重量部、成分（Ｄ）を１０〜１００重量部含むものである。
成分（Ａ）：プロピレン単位含有量が９０〜１００重量％であるプロピレン系重合体成分（Ａ１）、或いは成分（Ａ１）と、エチレン単位含有量が３０〜７０重量％であるエチレン・プロピレン共重合体成分（Ａ２）からなり、成分（Ａ１）と成分（Ａ２）の合計に対して成分（Ａ１）を８０重量％を超え１００重量％以下含有するプロピレン系重合体
成分（Ｂ）：エチレンからなる重合体ブロックとエチレン・α−オレフィン共重合体ブロックとを含むオレフィン系ブロック共重合体
成分（Ｃ）：プロピレン単位含有量が９０〜１００重量％であるプロピレン系重合体成分（Ｃ１）と、エチレン単位含有量が３０〜７０重量％であるエチレン・プロピレン共重合体成分（Ｃ２）からなり、成分（Ｃ１）と成分（Ｃ２）との合計に対して、成分（Ｃ１）を３０〜８０重量％含有するプロピレン系重合体
成分（Ｄ）：スチレン・共役ジエンブロック共重合体
なお、成分（Ａ１），（Ａ２）等における各単量体単位の含有量は、当該成分を構成する全単量体単位の合計量を１００重量％としたときの当該単量体単位の含有量の値である。
【００２６】
＜メカニズム＞
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、従来の熱可塑性エラストマーと比較して、低温耐衝撃性、高温強度、離型性、射出成形性等に優れるという効果を奏する。
これは、本発明の熱可塑性エラストマー組成物では、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）により高温強度を得ると共に、成分（Ｂ）により低温耐衝撃性を良好なものとし、更に成分（Ｃ）により良好な離型性を得ることができ、成分（Ｄ）により低温耐衝撃性、射出成形性等の成形性が良好となることによる。
【００２７】
＜成分（Ａ）＞
本発明の熱可塑性エラストマー組成物に用いる成分（Ａ）は、プロピレン単位含有量が９０〜１００重量％であるプロピレン系重合体成分（Ａ１）と、エチレン単位含有量が３０〜７０重量％であるエチレン・プロピレン共重合体成分（Ａ２）とからなり、成分（Ａ１）と成分（Ａ２）の合計に対して成分（Ａ１）を８０重量％を超え１００重量％以下含有するプロピレン系重合体である。
【００２８】
成分（Ａ１）は、プロピレン単位含有量が９０〜１００重量％であるプロピレン系重合体であれば、プロピレンの単独重合体であってもよいし、プロピレン単位に加え、エチレン単位、プロピレン以外のα−オレフィン単位、エチレン及びα−オレフィン以外の単量体単位等を１０重量％以下含有するプロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・α−オレフィン共重合体、又はプロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体等であってもよい。
成分（Ａ）において、プロピレン系重合体成分（Ａ１）は剛性、耐熱性に寄与する。
【００２９】
成分（Ａ）中の成分（Ａ１）がプロピレン・α−オレフィン共重合体又はプロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体である場合、プロピレン以外のα−オレフィン単位のα−オレフィンとしては、炭素数４〜２０のα−オレフィンを挙げることができる。炭素数４〜２０のα−オレフィンとしては、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−へプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ヘキセン、２，２，４−トリメチル−１−ペンテン等が挙げられる。プロピレン以外のα−オレフィンとしては、好ましくは炭素数４〜１０のα−オレフィンであり、より好ましくは１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンである。
【００３０】
成分（Ａ１）のプロピレン単位含有量は、成分（Ａ１）全体に対し、９０〜１００重量％であり、好ましくは９５〜１００重量％である。成分（Ａ１）のプロピレン単位の含有量が前記下限値以上であることにより、耐熱性及び剛性が良好となる傾向にある。なお、成分（Ａ１）のプロピレン単位含有量は、赤外分光法により求めることができる。後述の成分（Ａ２）のエチレン単位含有量等についても同様である。
【００３１】
成分（Ａ１）としては、具体的には、プロピレン単独重合体、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・１−ブテン共重合体、プロピレン・１−ヘキセン共重合体、プロピレン・１−オクテン共重合体、プロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体、プロピレン・エチレン・１−ヘキセン共重合体、プロピレン・エチレン・１−オクテン共重合体などが挙げられる。
【００３２】
成分（Ａ２）は、エチレン単位含有量が３０〜７０重量％であるエチレン・プロピレン共重合体であれば、プロピレン単位及びエチレン単位に加え、プロピレン以外のα−オレフィン単位、その他の単量体単位等を１０重量％以下含有するエチレン・プロピレン・α−オレフィン共重合体であってもよい。
成分（Ａ）において、プロピレン系重合体成分（Ａ２）は耐衝撃性及び成分（Ｂ）との分散性に寄与する。
【００３３】
成分（Ａ２）がエチレン・プロピレン・α−オレフィン共重合体である場合、そのα−オレフィン単位のα−オレフィンとしては、成分（Ａ１）のα−オレフィンとして例示したものを挙げることができ、好ましいものも同様である。
ただし、成分（Ａ２）として好適な物性を得るために成分（Ａ２）は、プロピレン単位を成分（Ａ２）全体に対して５重量％以上含むことが好ましく、特に成分（Ａ２）は、エチレン単位を３０〜７０重量％、プロピレン単位を３０〜７０重量％含むことが好ましい。
【００３４】
成分（Ａ）としては、成分（Ａ１）に該当するプロピレン系重合体と、成分（Ａ２）に該当するエチレン・プロピレン共重合体とを混合してなるものであってもよいが、成分（Ａ）としては、第１工程で成分（Ａ１）に該当するプロピレン単独重合体を重合し、続いて第２工程で成分（Ａ２）に該当するプロピレン・エチレン共重合体を重合して得られるプロピレン系ブロック共重合体であることが、低温耐衝撃性及び高温強度の観点から好ましい。
【００３５】
成分（Ａ）中の成分（Ａ１）と成分（Ａ２）の比率としては、成分（Ａ１）と成分（Ａ２）との合計に対して成分（Ａ１）が８０重量％を超え１００重量％以下であるが、好ましくは８１〜１００重量％、より好ましくは８２〜９５重量％であり、特に好ましくは８３〜９３重量％である。
成分（Ａ）中の成分（Ａ１）の含有量が上記下限よりも少ないと剛性や強度が劣るものとなる。成分（Ａ）は、成分（Ａ２）を含まなくてもよいが、成分（Ａ２）を含むことで耐衝撃性や成分（Ｂ）との分散性が良好となり、好ましい。
【００３６】
なお、成分（Ａ）における成分（Ａ１）及び成分（Ａ２）の各成分の含有量は、昇温溶出分別法（ＴＲＥＦ）により成分（Ａ１）および成分（Ａ２）を分離し、赤外分光法により成分（Ａ１）および（Ａ２）のプロピレン単位含有量及びエチレン単位含有量を分析することで求めることができる。
【００３７】
成分（Ａ）のメルトフローレートは、得られる成形体の外観の観点から、好ましくは５ｇ／１０分以上であり、より好ましくは１０ｇ／１０分以上であり、更に好ましくは１０ｇ／１０分以上である。また、成分（Ａ）のメルトフローレートは、通常１５０ｇ／１０分以下であり、引張り強度の観点から、好ましくは１３０ｇ／１０分以下であり、更に好ましくは１００ｇ／１０分以下である。成分（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ  Ｋ７２１０（１９９９年）に従って、測定温度２３０℃、測定荷重２１．１８Ｎの条件で測定される。
【００３８】
成分（Ａ）のプロピレン系重合体の製造方法としては、公知のオレフィン重合用触媒を用いた公知の重合方法が用いられる。例えば、チーグラー・ナッタ系触媒を用いた多段重合法を挙げることができる。該多段重合法には、スラリー重合法、溶液重合法、塊状重合法、気相重合法等を用いることができ、これらを２種以上組み合わせてもよい。
【００３９】
また、本発明の熱可塑性エラストマー組成物に用いることのできる成分（Ａ）は市販の該当品を用いることも可能である。成分（Ａ）におけるプロピレン系重合体としては下記に挙げる製造者等から調達可能であり、適宜選択することができる。入手可能な市販品としては、プライムポリマー社のＰｒｉｍ  Ｐｏｌｙｐｒｏ（登録商標）、住友化学社の住友ノーブレン（登録商標）、サンアロマー社のポリプロピレンブロックコポリマー、日本ポリプロ社のノバテック（登録商標）ＰＰ、ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌ社のＭｏｐｌｅｎ（登録商標）、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ社のＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  ＰＰ、Ｆｏｒｍｏｓａ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ社のＦｏｒｍｏｌｅｎｅ（登録商標）、Ｂｏｒｅａｌｉｓ社のＢｏｒｅａｌｉｓ  ＰＰ、ＬＧ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社のＳＥＥＴＥＣ  ＰＰ、Ａ．Ｓｃｈｕｌｍａｎ社のＡＳＩ  ＰＯＬＹＰＲＯＰＹＬＥＮＥ、ＩＮＥＯＳ  Ｏｌｅｆｉｎｓ＆Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社のＩＮＥＯＳ  ＰＰ、Ｂｒａｓｋｅｍ社のＢｒａｓｋｅｍ  ＰＰ、ＳＡＭＳＵＮＧ  ＴＯＴＡＬ  ＰＥＴＲＯＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社のＳｕｍｓｕｎｇ  Ｔｏｔａｌ、Ｓａｂｉｃ社のＳａｂｉｃ（登録商標）ＰＰ、ＴＯＴＡＬ  ＰＥＴＲＯＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社のＴＯＴＡＬ  ＰＥＴＲＯＣＨＥＭＩＣＡＬＳ  Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ、ＳＫ社のＹＵＰＬＥＮＥ（登録商標）等がある。
【００４０】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、成分（Ａ）の１種のみを含んでいてもよく、単量体単位組成や物性等の異なるものの２種以上を含んでいてもよい。
【００４１】
＜成分（Ｂ）＞
本発明の熱可塑性エラストマー組成物に用いる成分（Ｂ）は、エチレンからなる重合体ブロックとエチレン・α−オレフィン共重合体ブロックとを含むオレフィン系ブロック共重合体である。
【００４２】
成分（Ｂ）は１１０〜１２５℃に結晶融解ピークを有し、かつその結晶融解熱量が２０〜６０Ｊ／ｇであることが好ましい。ここで、成分（Ｂ）において、１１０〜１２５℃結晶融解ピークにおける結晶融解熱量が２０〜６０Ｊ／ｇであることは、成分（Ｂ）が、結晶性のエチレンからなる重合体ブロックを有することを表す指標である。また、成分（Ｂ）は、エチレンからなる重合体ブロックに基づく結晶性に加え、エチレン・α−オレフィン共重合体ブロックに基づく非晶性を有することが好ましい。成分（Ｂ）がこのような構造を有することにより、本発明の熱可塑性エラストマー組成物に高温強度及び低温耐衝撃性の効果が付与される。成分（Ｂ）の結晶融解熱量は、高温強度の観点から好ましくは２０Ｊ／ｇ以上であり、より好ましくは３０Ｊ／ｇ以上である。また、成分（Ｂ）の結晶融解熱量は、低温耐衝撃性の観点から好ましくは６０Ｊ／ｇ以下であり、より好ましくは５０Ｊ／ｇ以下である。
【００４３】
成分（Ｂ）の結晶融解ピーク、結晶融解熱量、及び後述のガラス転移温度のそれぞれの値は示差走査熱量測定法（ＤＳＣ法）により求めることができる。結晶融解ピーク温度は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）によって得られる融解ピークのトップ温度であり、結晶融解熱量は、示差走査熱量計により得られる融解ピークの面積から求めることができる。また、ガラス転移温度は、示差走査熱量計によって得られるベースラインと変曲点での接線の交点である。これらの値を求める際の具体的な測定条件は次のようにして求められる。即ち、サンプル量１０ｍｇを採り、ＤＳＣを用い、２５℃から２００℃まで１００℃／分の昇温速度で融解させ、２００℃で１分間保持した後、−１３０℃まで１０℃／分の降温速度で結晶化させ、−１３０℃で１０分間保持した後、１０℃／分の昇温速度で２００℃まで測定して求められる値である。
【００４４】
成分（Ｂ）におけるエチレンからなる重合体ブロックは、エチレンを主体とするものであるが、エチレンに加え他の単量体単位を有していてもよい。ここで「主体とする」とは、全体の５０重量％以上、特に６０〜１００重量％を占めることをさす。他の単量体単位の他の単量体としては、１−プロピレン、１−ブテン、２−メチルプロピレン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン等のα−オレフィンを例示することができる。好ましくは、１−プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン等の末端の炭素原子に炭素間二重結合を有する炭素数３〜８のα−オレフィンである。成分（Ｂ）におけるエチレンからなる重合体ブロックがα−オレフィン単位を含む場合、α−オレフィンは１種のみがエチレンと共重合したものであっても、２種以上がエチレンと共重合したものであってもよい。
【００４５】
成分（Ｂ）のエチレン・α−オレフィン共重合体ブロックは、エチレン単位に加え、α−オレフィン単位として１−プロピレン、１−ブテン、２−メチルプロピレン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン等のα−オレフィン単位を構成単位として有するものを例示することができる。α−オレフィンは、好ましくは、１−プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン等の末端の炭素原子に炭素間二重結合を有する炭素数４〜８のα−オレフィンである。成分（Ｂ）のエチレン・α−オレフィン共重合体ブロックにおけるα−オレフィンは１種のみがエチレンと共重合したものであっても、２種以上がエチレンと共重合したものであってもよい。
【００４６】
成分（Ｂ）におけるエチレン・α−オレフィン共重合体のブロックは、エチレン単位及びα−オレフィン単位に加え、非共役ジエンに基づく単量体単位（非共役ジエン単位）等の他の単量体単位を有していてもよい。該非共役ジエンとしては、１，４−ヘキサジエン、１，６−オクタジエン、２−メチル−１，５−ヘキサジエン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエンのような鎖状非共役ジエン；シクロへキサジエン、ジシクロペンタジエン、メチルテトラヒドロインデン、５−ビニルノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、６−クロロメチル−５−イソプロペニル−２−ノルボルネンのような環状非共役ジエン等が挙げられる。好ましくは、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエンである。
【００４７】
成分（Ｂ）のエチレン単位の含有量は、エチレン単位の含有量とα−オレフィン単位の含有量との合計量に対し、５０重量％以上８０重量％以下であることが好ましい。成分（Ｂ）のエチレン単位の含有量は、成分（Ｂ）のブロッキングによる融着防止のためには多い方が好ましく、本発明の熱可塑性エラストマーを成形したときの低温耐衝撃性の観点では少ない方が好ましい。成分（Ｂ）のエチレン単位の含有量は、より好ましくは５５重量％以上であり、更に好ましくは６０重量％以上である。また、エチレン単位の含有量は、より好ましくは７５重量％以下である。なお、成分（Ｂ）におけるエチレン単位の含有量及びα−オレフィン単位の含有量は、それぞれ赤外分光法により求めることができる。
【００４８】
また、成分（Ｂ）が非共役ジエン単位等の他の単量体単位を有する場合、その含有量は成分（Ｂ）全体に対して、通常１０重量％以下、好ましくは５重量％以下である。非共役ジエン単位の含有量についても、赤外分光法により求めることができる。
【００４９】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物に用いる成分（Ｂ）として具体的には、エチレンからなる重合体ブロックと、エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・１−ヘキセン共重合体、エチレン・１−オクテン共重合体、エチレン・プロピレン・１−ブテン共重合体、エチレン・プロピレン・１−ヘキセン共重合体、エチレン・プロピレン・１−オクテン共重合体等のエチレン・α−オレフィン共重合体ブロックとを含むブロック共重合体を例示することができる。これらは１種で用いられてもよく、２種以上組み合わせ用いられてもよい。これらの中でも、成分（Ｂ）は、エチレンからなる重合体ブロックとエチレン・１−オクテン共重合体ブロックとを含むオレフィン系ブロック共重合体であることが最も好ましい。
【００５０】
成分（Ｂ）は結晶性を有するエチレンからなる重合体ブロックを有することに加え、通常、エチレン・α−オレフィン共重合体ブロックによる非晶性を有する。この非晶性はガラス転移温度により表すことができ、ＤＳＣ法によるガラス転移温度が好ましくは−８０℃以上であり、より好ましくは−７５℃以上であり、一方、好ましくは−５０℃以下であり、より好ましくは−６０℃以下である。
【００５１】
成分（Ｂ）のメルトフローレートは限定されないが、通常、１０ｇ／１０分以下であり、強度の観点から、好ましくは８．０ｇ／１０分以下であり、より好ましくは５．０ｇ／１０分以下であり、更に好ましくは３．０ｇ／１０分以下である。また、成分（Ｂ）のメルトフローレートは、通常０．０１ｇ／１０分以上であり、流動性の観点から、好ましくは０．０５ｇ／１０分以上であり、更に好ましくは０．１０ｇ／１０分以上である。成分（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に従い、測定温度１９０℃、測定荷重２１．１８Ｎの条件で測定される。
【００５２】
成分（Ｂ）の密度は低温耐衝撃性の観点から、好ましくは０．８８ｇ／ｃｍ３以下であり、より好ましくは０．８７ｇ／ｃｍ３以下である。一方、その下限については特に制限されないが、通常０．８５ｇ／ｃｍ３以上である。
【００５３】
成分（Ｂ）は、特表２００７−５２９６１７号公報、特表２００８−５３７５６３号公報、特表２００８−５４３９７８号公報に開示された方法に従って合成することができる。例えば、第１のオレフィン重合触媒と、同等の重合条件下で第１のオレフィン重合触媒によって調製されるポリマーとは化学的性質又は物理的性質が異なるポリマーを調製可能な第２のオレフィン重合触媒と、鎖シャトリング剤とを組み合わせて得られる混合物又は反応生成物を含む組成物を準備し、上記エチレンとα−オレフィンとを、付加重合条件下で、該組成物と接触させる工程を経て製造することができる。
【００５４】
成分（Ｂ）の重合には、好ましくは連続溶液重合法が適用される。連続溶液重合法は、触媒成分、鎖シャトリング剤、モノマー類、並びに場合により溶媒、補助剤、捕捉剤および重合助剤が反応ゾーンに連続的に供給され、ポリマー生成物はそこから連続的に取り出される。また、ブロックの長さは、前記触媒の比率および種類、鎖シャトリング剤の比率および種類、重合温度等を制御することによって変化させることができる。
【００５５】
なお、成分（Ｂ）のオレフィン系ブロック共重合体の合成方法において、その他の条件は特表２００７−５２９６１７号公報、特表２００８−５３７５６３号公報、特表２００８−５４３９７８号公報に開示されている。
【００５６】
また、成分（Ｂ）は市販の該当品を用いることもでき、例えばダウ・ケミカル社製Ｅｎｇａｇｅ（登録商標）−ＸＬＴシリーズやＩＮＦＵＳＥ（登録商標）シリーズ等が挙げられる。なお、成分（Ｂ）のうち、エチレン・オクテン共重合体ブロックを有するものについては、ＩＮＦＵＳＥ（登録商標）シリーズが２００７年に、Ｅｎｇａｇｅ（登録商標）−ＸＬＴシリーズが２０１１年に、それぞれダウ・ケミカル社において商業的に生産開始されるまで、製品として入手することができなかったものである。
【００５７】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、成分（Ｂ）の１種のみを含んでいてもよく、単量体単位組成や物性等の異なるものの２種以上を含んでいてもよい。
【００５８】
＜成分（Ｃ）＞
本発明の熱可塑性エラストマー組成物に用いる成分（Ｃ）のプロピレン系重合体は、プロピレン単位含有量が９０〜１００重量％であるプロピレン系重合体成分（Ｃ１）と、エチレン単位含有量が３０〜７０重量％であるエチレン・プロピレン共重合体成分（Ｃ２）とからなり、成分（Ｃ１）と成分（Ｃ２）との合計に対し、成分（Ｃ１）を３０〜８０重量％含有するものである。
【００５９】
成分（Ｃ１）は、プロピレン単位含有量が９０〜１００重量％であるプロピレン系重合体であれば、プロピレンの単独重合体であってもよいし、プロピレン単位に加え、エチレン単位、プロピレン以外のα−オレフィン単位、エチレン及びα−オレフィン以外の単量体単位等を１０重量％以下含有するプロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・α−オレフィン共重合体、又はプロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体等であってもよい。
成分（Ｃ）において、プロピレン系重合体成分（Ｃ１）は剛性、耐熱性に寄与する。
【００６０】
成分（Ｃ１）は具体的には、プロピレン単独重合体又はプロピレンとエチレン及び炭素数４〜１０のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種の単量体との共重合体であることが好ましい。成分（Ｃ１）がプロピレンとエチレン及び炭素数４〜１０のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種の単量体との共重合体である場合、プロピレンと共重合する単量体としては特に、エチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンが好ましい。なお、これらの炭素数４〜１０のα−オレフィンは１種のみを用いたものであっても、２種以上を用いたものであってもよい。
【００６１】
また、成分（Ｃ）において、エチレン・プロピレン共重合体成分（Ｃ２）はエチレン単位含有量が３０〜７０重量％であるエチレン・プロピレン共重合体であり、エチレン単位含有量がこの範囲であれば、更にプロピレン以外のα−オレフィンや非共役ジエンが共重合されたものであってもよい。成分（Ｃ）において、プロピレン系重合体成分（Ｃ２）は低温耐衝撃性に寄与する。なお、成分（Ｃ２）のエチレン単位含有量は好ましくは３０〜６５重量％である。
【００６２】
成分（Ｃ２）において、共重合されていてもよいプロピレン以外のα−オレフィンとしては、１−ブテン、２−メチルプロピレン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン等が挙げられる。また、成分（Ｃ２）において、共重合されていてもよい非共役ジエンとしては、１，４−ヘキサジエン、１，６−オクタジエン、２−メチル−１，５−ヘキサジエン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン等の鎖状非共役ジエン；シクロへキサジエン、ジシクロペンタジエン、メチルテトラヒドロインデン、５−ビニルノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、６−クロロメチル−５−イソプロペニル−２−ノルボルネン等の環状非共役ジエン等が挙げられる。
【００６３】
成分（Ｃ）としては、成分（Ｃ１）に該当するプロピレン系重合体と、成分（Ｃ２）に該当するエチレン・プロピレン共重合体とを混合してなるものであってもよいが、成分（Ｃ）としては、第１工程で成分（Ｃ１）に該当するプロピレン単独重合体を重合し、続いて第２工程で成分（Ｃ２）に該当するプロピレン・エチレン共重合体を重合して得られるプロピレン系ブロック共重合体であることが、低温耐衝撃性及び高温強度の観点から好ましい。
【００６４】
成分（Ｃ）において、成分（Ｃ１）の含有量は、成分（Ｃ１）と成分（Ｃ２）との合計量に対し、３０〜８０重量％である。成分（Ｃ１）の含有量が３０重量％以上であることにより、剛性が向上し耐熱性を保持することができるようになり、成分（Ｃ１）の含有量が８０重量％以下であることにより、低温耐衝撃性を保持することができるようになる。剛性、耐熱性の効果をより高める観点から、成分（Ｃ１）の含有量は、３５重量％以上であることが好ましい。一方、低温耐衝撃性の効果をより高める観点から、成分（Ｃ１）の含有量は７５重量％以下であることが好ましく、７０重量％以下であることがより好ましい。
【００６５】
なお、成分（Ｃ）における成分（Ｃ１）及び成分（Ｃ２）の各成分の含有量は、成分（Ａ）におけると同様に求めることができ、昇温溶出分別法（ＴＲＥＦ）により成分（Ｃ１）および成分（Ｃ２）を分離し、赤外分光法により成分（Ｃ１）および（Ｃ２）の各単量体単位含有量を分析すればよい。
【００６６】
成分（Ｃ）のメルトフローレートは、限定されないが、通常、０．１ｇ／分以上であり、成形体の外観の観点から、好ましくは０．２ｇ／１０分以上であり、より好ましくは０．３ｇ／１０分以上であり、更に好ましくは０．４ｇ／１０分以上である。また、成分（Ｃ）のメルトフローレートは、通常２００ｇ／１０分以下であり、低温耐衝撃性の観点から、好ましくは１５０ｇ／１０分以下であり、更に好ましくは１００ｇ／１０分以下である。成分（Ｃ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ  Ｋ７２１０（１９９９年）に従って、測定温度２３０℃、測定荷重２１．１８Ｎの条件で測定される。
【００６７】
成分（Ｃ）のプロピレン系重合体の製造方法としては特に制限はないが、例えば、有機アルミニウム化合物と、チタン原子、マグネシウム原子、ハロゲン原子、電子供与性化合物等からなる固体成分とからなる触媒を用いた公知の多段重合法が用いられる。多段重合法の第１工程で成分（Ｃ１）を重合する。ここでは、例えば、気相重合法、溶液重合法等を用いることができる。続いて第２工程で成分（Ｃ２）を重合する。ここでは気相重合法等を用いることができる。このような多段重合法の例としては特表２００４−５３６２１２に記載されている製造方法を挙げることができる。
【００６８】
また、本発明の熱可塑性エラストマー組成物に用いる成分（Ｃ）は市販の該当品を用いることも可能である。市販のポリプロピレン系重合体のうち、成分（Ｃ）として用いることのできるものとしては下記の製造者等から調達可能であり、適宜選択することができる。入手可能な市販品としては、ＬｙｏｎｄｅｌｌＢＣｓｅｌｌ社製のＨｉｆａｘ  ＣＡ１３８Ｃ、Ａｄｆｌｅｘ  Ｑ３００Ｆ等がある。
【００６９】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、成分（Ｃ）の１種のみを含んでいてもよく、単量体単位組成や物性等の異なるものの２種以上を含んでいてもよい。
【００７０】
＜成分（Ｄ）＞
本発明の熱可塑性エラストマー組成物に用いる成分（Ｄ）はスチレン・共役ジエンブロック共重合体である。
【００７１】
成分（Ｄ）のスチレン・共役ジエンブロック共重合体における好適な共役ジエンはブタジエン、イソプレン又はこれらの混合物である。成分（Ｄ）のスチレン・共役ジエンブロック共重合体としては、例えば、スチレン・ブタジエンブロック共重合体（以下、単に「Ｓ−Ｂ−Ｓ」と略記することがある。）を挙げることができる。
【００７２】
スチレン・共役ジエンブロック共重合体（Ｄ）のスチレン単位含有量は特に制限されないが、強度と耐熱性の観点から、好ましくは５重量％以上であり、より好ましくは８重量％以上であり、更に好ましくは１０重量％以上である。また、スチレン単位含有量は、柔軟性と耐衝撃性の観点から、好ましくは５０重量％以下であり、より好ましくは４５重量％以下であり、更に好ましくは４０重量％以下である。
【００７３】
成分（Ｄ）のスチレン・共役ジエンブロック共重合体の共役ジエンは、ＮＭＲ法で分析した１，２−ミクロ構造が６０モル％以下、特に４５モル％以下であることが好ましい。１，２−ミクロ構造が６０モル％を超えるものは成形性と柔軟性が低下する傾向にある。
【００７４】
成分（Ｄ）のスチレン・共役ジエンブロック共重合体の共役ジエンがイソプレンとブタジエンの混合物の場合の重量比（イソプレン／ブタジエン）は、一般に９９／１〜１／９９、好ましくは９０／１０〜３０／７０、特に好ましくは８０／２０〜４０／６０である。
【００７５】
成分（Ｄ）のスチレン・共役ジエンブロック共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、離型性の観点から、好ましくは５０，０００以上であり、より好ましくは８０，０００以上であり、更に好ましくは１００，０００以上である。また、重量平均分子量（Ｍｗ）は流動性の観点から、５００，０００以下が好ましく、より好ましくは４５０，０００以下であり、更に好ましくは４００，０００以下であり、特に好ましくは３５０，０００以下である。
【００７６】
成分（Ｄ）の重量平均分子量（Ｍｗ）はゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー法（ＧＰＣ法）により測定されるものであり、例えば、下記条件により測定することができる。
機器：東ソー株式会社製「ＨＬＣ−８２２０  ＧＰＣ（Ｒ）」
カラム：東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  Ｓｕｐｅｒ  ＨＭ−Ｍ（６．０ｍｍ  Ｉ．Ｄ×１５ｃｍ×２＋Ｇ）」
検出器：示差屈折率検出器（ＲＩ／内蔵）
溶媒：クロロホルム
温度：４０℃
流速：０．２５ｍＬ／分
注入量：０．１重量％×２０μＬ
較正試料：単分散ポリスチレン
較正法：ポリスチレン換算
較正曲線近似式：３次式（双曲線）
排除限界設定時間：１２分
【００７７】
成分（Ｄ）のスチレン・共役ジエンブロック共重合体の製造方法としては、例えば、特公昭４０−２３７９８号公報に記載された方法により、リチウム触媒を用いて不活性溶媒中でスチレン・共役ジエンブロック共重合体を合成する方法が挙げられる。
【００７８】
スチレン・共役ジエンブロック共重合体は、市販品として入手することも可能である。スチレン・共役ジエンブロック共重合体の市販品としては、例えば、クレイトンポリマー社製「クレイトン（登録商標）Ｄ」、ＬＣＹ社製「Ｇｌｏｂａｌｐｒｅｎｅ（登録商標）」等が挙げられる。
【００７９】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、成分（Ｄ）の１種のみを含んでいてもよく、単量体単位組成や物性等の異なるものの２種以上を含んでいてもよい。
【００８０】
＜成分（Ｅ）＞
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、成形性を向上させる観点から更に下記成分（Ｅ）を含有することが好ましい。
成分（Ｅ）：炭化水素系ゴム用軟化剤
【００８１】
成分（Ｅ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、成形体のべたつき防止の観点から、好ましくは３００以上、より好ましくは５００以上である。また、成分（Ｅ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は成形性の観点から、好ましくは２，０００以下、より好ましくは１，５００以下である。ここで、成分（Ｅ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は成分（Ｄ）におけると同様にゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー法（ＧＰＣ法）により測定される。
【００８２】
成分（Ｅ）は、一般に、芳香族環を有する化合物、ナフテン環を有する化合物及びパラフィン環を有する化合物の混合物であって、パラフィン鎖炭素数が全炭素中の５０％以上を占めるものがパラフィン系オイルと呼ばれ、ナフテン環炭素数が３０〜４５％のものがナフテン系オイルと呼ばれ、芳香族炭素数が３０％より多いものが芳香族オイルと呼ばれて区分されている。これらの中では耐候性の点からパラフィン系オイルを用いることが好ましい。
【００８３】
パラフィン系オイルとしては、４０℃における動粘度が２０〜８００ｃＳｔ（センチストークス）であることが好ましく、５０〜６００ｃＳｔであることがより好ましい。また、パラフィン系オイルの流動点は通常０〜−４０℃、好ましくは０〜−３０℃である。また、パラフィン系オイルの引火点（ＣＯＣ）は通常２００〜４００℃であり、好ましくは２５０〜３５０℃である。
【００８４】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、成分（Ｅ）の１種のみを含むものであってもよく、２種以上を含むものであってもよい。
【００８５】
＜配合量＞
本発明の熱可塑性エラストマー組成物において、成分（Ｂ）の含有量は、得られる成形体の低温耐衝撃性の観点から、成分（Ａ）１００重量部に対し、１０重量部以上であり、好ましくは２０重量部以上であり、より好ましくは３０重量部以上である。また、成分（Ｂ）の含有量は、得られる成形体の高温強度及び剛性の観点から、成分（Ａ）１００重量部に対し、１５０重量部以下であり、好ましくは１４０重量部以下であり、より好ましくは１３０重量部以下である。
【００８６】
成分（Ｃ）の含有量は、離型性の観点から、成分（Ａ）１００重量部に対し、１０重量部以上であり、好ましくは２０重量部以上であり、より好ましくは３０重量部以上である。また、成分（Ｃ）の含有量は、成形性及び剛性の観点から、成分（Ａ）１００重量部に対し、１５０重量部以下であり、好ましくは１４０重量部以下であり、より好ましくは１３０重量部以下であり、更に好ましくは１２０重量部以下である。
【００８７】
成分（Ｄ）の含有量は、得られる成形体の低温耐衝撃性の観点から、成分（Ａ）１００重量部に対し、１０重量部以上であり、好ましくは２０重量部以上であり、より好ましくは３０重量部以上である。また、成分（Ｄ）の含有量は、成形性、得られる成形体の剛性、耐熱老化特性の観点から、成分（Ａ）１００重量部に対し、１００重量部以下であり、好ましくは８０重量部以下であり、より好ましくは６０重量部以下であり、更に好ましくは５０重量部以下である。
【００８８】
また、本発明の熱可塑性エラストマー組成物が成分（Ｅ）を含む場合、成分（Ｅ）の含有量は、成形性の観点から、成分（Ｄ）１００重量部に対し、好ましくは１重量部以上であり、より好ましくは５重量部以上であり、更に好ましくは１０重量部以上である。また、成分（Ｅ）の含有量は、得られる成形体の高温強度、剛性の観点から、成分（Ｄ）１００重量部に対し、好ましくは２００重量部以下であり、より好ましくは１２５重量部以下であり、更に好ましくは１１０重量部以下である。
【００８９】
＜その他の成分＞
更に、本発明の熱可塑性エラストマー組成物には、上記の成分以外に本発明の効果を著しく損なわない範囲内で、各種目的に応じて以下の添加剤、無機フィラー、有機フィラーや成分（Ａ）〜成分（Ｄ）以外の樹脂（以下、「その他の樹脂」と称する。）等の任意成分を配合することができる。
【００９０】
添加剤としては、着色剤、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、中和剤、滑剤、防雲剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、難燃剤、分散剤、帯電防止剤、導電性付与剤、金属不活性剤、分子量調整剤、防菌剤、蛍光増白剤等の各種添加物を挙げることができる。これらの添加剤は通常、成分（Ａ）〜（Ｄ）の合計１００重量部に対し、それぞれの添加剤を０．０１〜２重量部の範囲で配合して用いることができる。
【００９１】
なお、前述の通り、離型性を改善するために脂肪酸アミド等の離型剤を添加すると、例えばエアバッグ収納カバーの一部の塗装工程において、離型剤の影響で塗料密着性が悪くなることがある。一方で、本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、離型性に優れ、このような離型剤を配合しなくても十分な離型性を得ることができるため、添加剤として離型剤は配合しないことが好ましい。
【００９２】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物が含有し得るその他の樹脂としては、ポリエステルエラストマー、ウレタンエラストマー、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、スチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン系樹脂（ただし、成分（Ａ），（Ｃ）に該当するものを除く。）、前記以外の各種エラストマー等が挙げられる。上記で挙げたその他の樹脂は１種のみを含有しても２種以上を含有してもよい。
【００９３】
＜熱可塑性エラストマー組成物の製造方法＞
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）と成分（Ｄ）、必要に応じて配合される成分（Ｅ）やその他の成分を通常の押出機やバンバリーミキサー、ロール、ブラベンダープラストグラフ、ニーダーブラベンダー等を用いて常法で混練して製造することができる。これらの製造方法の中でも、押出機、特に二軸押出機を用いることが好ましい。本発明の熱可塑性エラストマー組成物を押出機等で混練して製造する際には通常１６０〜２４０℃、好ましくは１８０〜２２０℃に加熱した状態で溶融混練することによって製造することができる。更に、本発明の熱可塑性エラストマー組成物に、下記の架橋剤や架橋助剤を配合して動的に熱処理することにより、部分的に架橋させてもよい。
【００９４】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物を部分的に架橋させるための架橋剤としては、有機過酸化物を用いることが好ましく、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（パーオキシベンゾイル）ヘキシン−３、ジクミルパーオキサイド等を挙げることができる。
【００９５】
これらの有機過酸化物により部分的に架橋させる際に用いられる架橋助剤としては、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド、トルイレンビスマレイミド等を有する化合物、Ｐ−キノンジオキシム、ニトロベンゼン、ジフェニルグアニジン、トリメチロールプロパン、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、アリルメタクリレート等のラジカル重合性の炭素間二重結合を有する化合物等と、成分（Ｂ）の炭素直鎖の部分と反応する官能基をもった化合物を挙げることができる。
【００９６】
＜物性・用途＞
本発明において、ＩＳＯ１８０に従って測定された−４５℃におけるノッチ付きシャルピー衝撃強度を低温耐衝撃性の指標とする。本発明の熱可塑性エラストマー組成物の成形体のノッチ付きシャルピー衝撃強度は、４０ｋＪ／ｍ２以上であることが好ましく、５０ｋＪ／ｍ２以上であることがより好ましく、６０ｋＪ／ｍ２以上であることが更に好ましく、７０ｋＪ／ｍ２以上であることが特に好ましい。一方、本発明の熱可塑性エラストマー組成物のノッチ付きシャルピー衝撃強度の上限は特に制限されないが、通常１５０ｋＪ／ｍ２以下である。
【００９７】
本発明において、ＩＳＯ  ３７−１Ａを参照した８５℃での引張破壊強さを高温強度の指標とする。本発明の熱可塑性エラストマー組成物の成形体の高温強度は、３．５ＭＰａ以上であることが好ましく、３．７ＭＰａ以上であることがより好ましく、４．０ＭＰａ以上であることが更に好ましい。８５℃での引張破壊強さが、上記下限未満のものを用いた場合には、高温強度が劣るためにエアバッグ収納カバーの高温展開性が低下する傾向がある。なお、本発明は従来のエアバッグ収納カバー用途の熱可塑性エラストマー組成物に比べ、低温耐衝撃性を維持したまま高温強度に優れる点に特長がある。このため、本発明においては高温強度を高めることが特に重要である。
【００９８】
本発明においては後掲の実施例の方法による光沢度の値を離型性の指標とする。本発明の熱可塑性エラストマー組成物の成形体の光沢度は、低い方が好ましく、具体的には、８０以下であることが好ましく、７５以下であることがより好ましく、７０以下であることが更に好ましい。光沢度の下限は特に制限されないが、通常１０以上である。
【００９９】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物を用いて、一般に、通常の射出成形法、又は、必要に応じて、ガスインジェクション成形法、射出圧縮成形法、ショートショット発泡成形法等の各種成形法を用いて成形体とすることによりエアバッグ収納カバーとして用いることができる。特に、本発明の熱可塑性エラストマーを射出成形することにより成形体とすることが好ましく、射出成形を行う際の成形条件は以下の通りである。熱可塑性エラストマー組成物を射出成形する際の成形温度は通常１５０〜３００℃であり、好ましくは１８０〜２８０℃である。射出圧力は通常５〜１００ＭＰａであり、好ましくは１０〜８０ＭＰａである。また、金型温度は通常０〜８０℃であり、好ましくは２０〜６０℃である。
【０１００】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は低温耐衝撃性、高温強度、離型性、射出成形性等に優れ、各種用途に好適に用いることができる。本発明の熱可塑性エラストマー組成物は例えば、エアバッグ収納カバー、インストルメントパネル、センターパネル、センターコンソールボックス、ドアトリム、ピラー、アシストグリップ、ハンドル等の自動車内装部品、マッドガード・クロメット等の自動車外装部品、家電部品、建材、家具等として有用である。これらの中でも本発明の熱可塑性エアストマー組成物はエアバッグ収納カバーとして特に有用であり、このエアバッグ収納カバーの中でも、例えば、自動車等の高速移動体が衝突事故等の際に、その衝撃や変形を感知することにより作動し、膨張展開によって乗員を保護するエアバッグシステムのエアバッグ収納カバーとして好適である。
【実施例】
【０１０１】
以下、実施例を用いて本発明の内容を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例によって限定されるものではない。以下の実施例における各種の製造条件や評価結果の値は、本発明の実施態様における上限または下限の好ましい値としての意味をもつものであり、好ましい範囲は前記した上限または下限の値と、下記実施例の値または実施例同士の値との組み合わせで規定される範囲であってもよい。
【０１０２】
＜原料＞
［成分（Ａ）］
（Ａ−１）：ポリプロピレンブロック共重合体（第１工程でプロピレン単独重合体を重合し、続いて第２工程でエチレン・プロピレン共重合体を重合して得られたもの）
ＭＦＲ（ＪＩＳ  Ｋ７２１０（１９９９年））：１５ｇ／１０分（測定条件：２３０℃、荷重２１．１８Ｎ）
プロピレン系重合体成分（Ａ１）の含有量：９１重量％
エチレン・プロピレン共重合体成分（Ａ２）の含有量：９重量％
成分（Ａ２）のエチレン単位含有量：４６重量％
成分（Ａ２）のプロピレン単位含有量：５４重量％
融解温度：１６３℃
【０１０３】
［成分（Ｂ）］
（Ｂ−１）：ダウ・ケミカル社製  ＸＬＴ８６７７（エチレンからなる結晶性の重合体ブロックとエチレン・１−オクテン共重合体のブロックとを有するもの）
結晶融解ピーク温度：１１９℃
結晶融解熱量：３７Ｊ／ｇ
ＭＦＲ（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８）：１．３ｇ／１０分（測定条件：１９０℃、荷重２１．１８Ｎ）（カタログ値）
密度：０．８７ｇ・ｃｍ３
ガラス転移温度（ＤＳＣ法）：−６７℃
【０１０４】
［成分（Ｃ）］
（Ｃ−１）：ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌ社製  Ａｄｆｌｅｘ  Ｑ３００Ｆ（第１工程でプロピレン単独重合体を重合し、続いて第２工程でエチレン・プロピレン共重合体を重合して得られたもの）
ＭＦＲ（ＪＩＳ  Ｋ７２１０（１９９９年））：０．６５ｇ／１０分（測定条件：２３０℃、荷重２１．１８Ｎ）
プロピレン系重合体成分（Ｃ１）の含有量：３９重量％
エチレン・プロピレン共重合体成分（Ｃ２）の含有量：６１％
成分（Ｃ２）のエチレン単位含有量：５８重量％
成分（Ｃ２）のプロピレン単位含有量：４２重量％
融解温度：１６２℃
（Ｃ−２）：ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌ社製  Ｈｉｆａｘ  Ｘ１９５６Ａ（第１工程でプロピレン単独重合体を重合し、続いて第２工程でエチレン・プロピレン共重合体を重合して得られたもの）
ＭＦＲ（ＪＩＳ  Ｋ７２１０（１９９９年））：１．１ｇ／１０分（測定条件：２３０℃、荷重２１．１８Ｎ）
プロピレン系重合体成分（Ｃ１）の含有量：７０重量％
エチレン・プロピレン共重合体成分（Ｃ２）の含有量：３０重量％
成分（Ｃ２）のエチレン単位含有量：６５重量％
成分（Ｃ２）のプロピレン単位含有量：３５重量％
融解温度：１６２℃
【０１０５】
［成分（Ｄ）］
（Ｄ−１）：
ＬＣＹ社製  Ｇｌｏｂａｌｐｒｅｎｅ（登録商標）３４１１（スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体）
スチレン単位含有量：３０重量％（カタログ値）
共役ジエン単位含有量：７０重量％（カタログ値）
密度：０．９４ｇ／ｃｍ３
共役ジエンの１，２−ミクロ構造：３０モル％
重量平均分子量（Ｍｗ）：２４０，０００
【０１０６】
［成分（Ｅ）］
（Ｅ−１）：出光興産製  プロセスオイルＰＷ９０（炭化水素系ゴム用軟化剤）
パラフィン系オイル
重量平均分子量（Ｍｗ）：７７０
４０℃の動粘度：９５．５４ｃＳｔ
流動点：−１５℃
引火点：２７２℃
【０１０７】
［成分（Ｆ）］
（Ｆ−１）：クレイトンポリマーズ社製  Ｋｒａｔｏｎ（登録商標）Ｇ１６５１ＨＵ  スチレン・ブタジエンブロック共重合体の水素添加物（スチレン・エチレン・ブチレン・スチレン共重合体（ＳＥＢＳ））
重量平均分子量（Ｍｗ）：２６４，０００
スチレン単位含有量：３３重量％
共役ジエン成分の１，２−ミクロ構造：３０モル％
【０１０８】
［成分（Ｇ）］
（Ｇ−１）：ＳＫ社製  Ｓｏｌｕｍｅｒ（登録商標）８６０５Ｌ（エチレン・オクテン共重合体）
結晶融解ピーク：１１０℃〜１２５℃にピークなし
結晶融解熱量：０
ＭＦＲ（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８）：０．６ｇ／１０分（測定条件：１９０℃、荷重２１．１８Ｎ）（カタログ値）
密度：０．８６３ｇ／ｃｍ３
【０１０９】
＜評価方法＞
１）低温耐衝撃性（シャルピー衝撃試験）
得られた熱可塑性エラストマー組成物を用いて、インラインスクリュウタイプ射出成形機（東芝機械社製「ＩＳ１３０」）により、射出圧力５０ＭＰａ、シリンダー温度２２０℃、金型温度４０℃にて、シャルピー衝撃強度測定用の試験片（ノッチの付いた厚さ４ｍｍ×幅１０ｍｍ×長さ８０ｍｍの試験片）を成形した。得られた試験片について、ＩＳＯ１８０に従って、温度−４５℃でシャルピー衝撃試験を行い、シャルピー衝撃強度の値が大きいものほど、低温耐衝撃性に優れるものと評価した。
【０１１０】
２）高温強度（引張破壊試験）
得られた熱可塑性エラストマー組成物を用いて、インラインスクリュウタイプ射出成形機（東芝機械社製「ＩＳ１３０」）により、射出圧力５０ＭＰａ、シリンダー温度２２０℃、金型温度４０℃にて、引張試験用の試験片（厚さ２ｍｍ×幅１２０ｍｍ×長さ８０ｍｍのシート）を成形した後、ＪＩＳ  Ｋ６２５１（１９９３年）準拠（ＪＩＳ−３号ダンベル）で打ち抜いた。この打ち抜き試験片について、ＩＳＯ３７−１Ａを参照して、引張破壊強さ（単位：ＭＰａ）を引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎ、８５℃の雰囲気下にて測定した。引張破壊強さの値が大きいほど高温強度に優れるものと評価した。
【０１１１】
３）離型性（光沢度）
上記の高温強度の評価におけると同様にして成形した試験片（厚さ２ｍｍ×幅１２０ｍｍ×長さ８０ｍｍのシート）について、ＪＩＳ  Ｚ８７４１に従って、入射角６０°で光沢度を測定した。光沢度の値が小さいものほど離型性に優れるものと評価した。
【０１１２】
＜実施例／比較例＞
［実施例１］
（Ａ−１）１００重量部、（Ｂ−１）７０重量部、（Ｃ−１）８５重量部、（Ｄ−１）３０重量部、（Ａ−１）、（Ｂ−１）、（Ｃ−１）、（Ｄ−１）の合計１００重量部に対して酸化防止剤（ＢＡＳＦジャパン社製  商品名イルガノックス（登録商標）１０１０）０．１重量部及び黒色顔料（カーボン濃度４０重量％品）１．５重量部をヘンシェルミキサーにて１分間ブレンドし、同方向２軸押出機（神戸製鋼製「ＴＥＸ３０α」、Ｌ／Ｄ＝４５、シリンダブロック数：１３）へ２０ｋｇ／ｈの速度で投入し、１８０〜２１０℃の範囲で昇温させ溶融混練を行い、熱可塑性エラストマー組成物のペレットを製造した。得られた熱可塑性エラストマー組成物のペレットについて、前記１）〜３）の評価を行った。それらの評価結果を表−１に示す。
【０１１３】
［実施例２〜５及び比較例１〜４］
表−１に示す配合にした以外は実施例１と同様にして熱可塑性エラストマー組成物のペレットを得た（ただし、成分（Ａ）〜成分（Ｇ）の合計１００重量部に対し、酸化防止剤を０．１重量部、黒色顔料を１．５重量部をそれぞれ配合した。これらの配合量の記載については表−１においては省略した。）。得られた熱可塑性エラストマー組成物のペレットについて、実施例１と同様に前記１）〜３）の評価を行った。それらの評価結果を表−１に示す。
【０１１４】
【表１】
2019038925.tif 000002
【０１１５】
［考察］
表−１より、本発明に該当する実施例１〜５はいずれも低温耐衝撃性、高温強度、離型性に優れたものであることがわかる。
これに対して、比較例１は成分（Ａ）及び成分（Ｄ）を含まないため、低温耐衝撃性及び高温強度が悪い。比較例２は成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）を含まないため光沢度が高く、離型性が悪い。比較例３は成分（Ｄ）を用いず、代わりに水素添加品の成分（Ｆ）を用いたため、低温耐衝撃性が不十分である。また、比較例４は成分（Ｂ）を用いず、代わりに成分（Ｇ）を用いたため、高温強度が不十分であることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【０１１６】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は低温耐衝撃性、高温強度、離型性、成形性等に優れ、各種用途に好適に用いることができる。本発明の熱可塑性エラストマー組成物は例えば、エアバッグ収納カバー、インストルメントパネル、センターパネル、センターコンソールボックス、ドアトリム、ピラー、アシストグリップ、ハンドル等の自動車内装部品、マッドガード・クロメット等の自動車外装部品、家電部品、建材、家具等として有用である。これらの中でも本発明の熱可塑性エアストマー組成物はエアバッグ収納カバーとして特に有用であり、このエアバッグ収納カバーの中でも、例えば、自動車等の高速移動体が衝突事故等の際に、その衝撃や変形を感知することにより作動し、膨張展開によって乗員を保護するエアバッグシステムのエアバッグ収納カバーとして好適である。