(57)【要約】【課題】２価の希土類元素を含み、光磁気材料等に容易に応用できる希土類ナノ粒子を提供すること。【解決手段】単体の希土類元素を、脂肪族基及び該脂肪族基に結合した極性基を有する化合物を含む反応溶媒中で尿素と反応させて、Ｍ（ＯＣＮ）２ＯＣ（ＮＨ２）２（Ｍは希土類元素を示す）で表される希土類化合物を含有する希土類ナノ粒子を生成させる工程を備える、希土類ナノ粒子を製造する方法が開示される。Ｍ（ＯＣＮ）２ＯＣ（ＮＨ２）２（Ｍは希土類元素を示す）で表される希土類化合物を含有する希土類ナノ粒子を加熱して、Ｍ（ＯＣＮ）２で表される希土類化合物を含有する希土類ナノ粒子を生成させてもよい。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
単体の希土類元素を、脂肪族基及び該脂肪族基に結合した極性基を有する化合物を含む反応溶媒中で尿素と反応させて、Ｍ（ＯＣＮ）２ＯＣ（ＮＨ２）２（Ｍは希土類元素を示す）で表される希土類化合物を含有する希土類ナノ粒子を生成させる工程を備える、
希土類ナノ粒子を製造する方法。
【請求項２】
単体の希土類元素を、脂肪族基及び該脂肪族基に結合した極性基を有する化合物を含む反応溶媒中で尿素と反応させて、Ｍ（ＯＣＮ）２ＯＣ（ＮＨ２）２（Ｍは希土類元素を示す）で表される希土類化合物を含有する希土類ナノ粒子を生成させる工程と、
生成した前記希土類ナノ粒子を加熱して、Ｍ（ＯＣＮ）２（Ｍは希土類元素を示す）で表される希土類化合物を含有する希土類ナノ粒子を生成させる工程と、を備える、
希土類ナノ粒子を製造する方法。
【請求項３】
前記希土類元素がＥｕ、Ｔｂ、Ｓｍ、Ｎｄ、Ｔｍ、Ｃｅ、Ｅｒ、Ｙｂ、及びＧｄからなる群より選ばれる少なくとも１種である、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
脂肪族基及び該脂肪族基に結合した極性基を有する前記化合物が、脂肪族アミンを含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
Ｍ（ＯＣＮ）２ＯＣ（ＮＨ２）２（Ｍは希土類元素を示す）で表される希土類化合物を含有する、希土類ナノ粒子。
【請求項６】
Ｍ（ＯＣＮ）２（Ｍは希土類元素を示す）で表される希土類化合物を含有する、希土類ナノ粒子。
【請求項７】
前記希土類元素がＥｕ、Ｔｂ、Ｓｍ、Ｎｄ、Ｔｍ、Ｃｅ、Ｅｒ、Ｙｂ、及びＧｄからなる群より選ばれる少なくとも１種である、請求項５又は６に記載の希土類ナノ粒子。
【請求項８】
請求項５〜７のいずれか一項に記載の希土類ナノ粒子を含有する、光磁気材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光磁気材料に応用できる希土類ナノ粒子、及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
Ｅｕ(II)化合物は、発光機能及び光磁気機能を示すことから、光磁気材料として注目されている。例えば、Ｅｕ金属と尿素を高温条件下で反応して得られるＥｕ(II)及び尿素を含むＥｕ(II)化合物が報告されている（非特許文献１）。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００３】
【非特許文献１】Chem. Eur. J. 2009, 15, 6186-6193
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の一側面の目的は、２価の希土類元素を含む希土類化合物を主成分として含む希土類ナノ粒子を提供することにある。微小化された希土類ナノ粒子は、有機媒体等の他の材料への分散性に優れるため、光磁気材料等の光機能性材料として容易に応用できることが期待される。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の一側面は、単体の希土類元素を、脂肪族基及び該脂肪族基に結合した極性基を有する化合物を含む反応溶媒中で尿素と反応させて、Ｍ（ＯＣＮ）２ＯＣ（ＮＨ２）２（Ｍは希土類元素を示す）で表される希土類化合物を生成させる工程を備える、希土類ナノ粒子を製造する方法に関する。あるいは、本発明の一側面は、単体の希土類元素を脂肪族基及び該脂肪族基に結合した極性基を有する化合物を含む反応溶媒中で尿素と反応させて、Ｍ（ＯＣＮ）２ＯＣ（ＮＨ２）２（Ｍは希土類元素を示す）で表される希土類化合物を生成させる工程と、生成した希土類ナノ粒子を加熱して、Ｍ（ＯＣＮ）２（Ｍは希土類元素を示す）を含有する希土類ナノ粒子を生成させる工程と、を備える、希土類ナノ粒子を製造する方法に関する。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、２価の希土類元素を含む希土類化合物を含有する希土類ナノ粒子を容易に製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】Ｅｕ（ＯＣＮ）２ＯＣ（ＮＨ２）２を含有する希土類ナノ粒子の透過型電子顕微鏡像である。
【図２】Ｅｕ（ＯＣＮ）２ＯＣ（ＮＨ２）２又はＥｕ（ＯＣＮ）２を含有する希土類ナノ粒子の赤外吸収スペクトルである。
【図３】Ｅｕ（ＯＣＮ）２ＯＣ（ＮＨ２）２を含有する希土類ナノ粒子のメスバウアスペクトルである。
【図４】Ｅｕ（ＯＣＮ）２ＯＣ（ＮＨ２）２を含有する希土類ナノ粒子の励起スペクトルである。
【図５】Ｅｕ（ＯＣＮ）２ＯＣ（ＮＨ２）２を含有する希土類ナノ粒子の蛍光スペクトルである。
【図６】Ｅｕ（ＯＣＮ）２ＯＣ（ＮＨ２）２を含有する希土類ナノ粒子の磁気円二色性スペクトル及び吸収スペクトルである。
【図７】Ｅｕ（ＯＣＮ）２ＯＣ（ＮＨ２）２を含有する希土類ナノ粒子のベルデ定数と測定波長との関係を示すグラフである。
【図８】Ｅｕ（ＯＣＮ）２を含有する希土類ナノ粒子の透過型電子顕微鏡像である。
【図９】Ｅｕ（ＯＣＮ）２を含有する希土類ナノ粒子のＸＲＤパターンである。
【図１０】Ｅｕ（ＯＣＮ）２を含有する希土類ナノ粒子のメスバウアスペクトルである。
【図１１】Ｅｕ（ＯＣＮ）２を含有する希土類ナノ粒子の蛍光スペクトルである。
【図１２】Ｅｕ（ＯＣＮ）２を含有する希土類ナノ粒子のＸＲＤパターンである。
【図１３】Ｅｕ（ＯＣＮ）２を含有する希土類ナノ粒子の透過型電子顕微鏡像である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明のいくつかの実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。
【０００９】
希土類ナノ粒子を製造する方法の一実施形態は、単体の希土類元素を反応溶媒中で尿素と反応させて、Ｍ（ＯＣＮ）２ＯＣ（ＮＨ２）２（Ｍは希土類元素を示す）で表される希土類化合物を含有する希土類ナノ粒子を生成させる工程を備える。
【００１０】
単体の希土類元素は、希土類元素単体の金属材料であればよく、その形状等は特に限定されない。反応効率の点からは、単体の希土類元素を含む金属粒子を用いてもよい。
【００１１】
希土類元素Ｍは、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｓｍ、Ｎｄ、Ｔｍ、Ｃｅ、Ｅｒ、Ｙｂ、及びＧｄからなる群より選ばれる少なくとも１種であってもよく、特に、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｓｍ、Ｎｄ、Ｙｂ、及びＧｄからなる群より選ばれる少なくとも１種であってもよい。
【００１２】
反応溶媒は、脂肪族基及び該脂肪族基に結合した極性基を有する化合物を含む。極性基は、例えば、アミノ基、又はホスフィンオキシド基であってもよい。すなわち、反応溶媒は、脂肪族基及びアミノ基を有する脂肪族アミン、脂肪族基及びホスフィンオキシド基を有するホスフィンオキシド誘導体、又はこれらの組合せを含むことができる。
【００１３】
反応溶媒に含まれ得る脂肪族アミンは、長鎖の脂肪族基と、該脂肪族基の末端に結合したアミノ基とを有する長鎖脂肪族アミンであってもよい。脂肪族基は、不飽和結合を含んでいてもよい直鎖状、分岐状又は環状の炭化水素基であってもよく、置換基を有していてもよい。脂肪族アミンの具体例としては、オレイルアミン、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、エチレンジアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、テトラメチルエチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、スペルミジン、スペルミン、及びアマンタジンが挙げられる。
【００１４】
反応溶媒に含まれ得るホスフィンオキシド誘導体は、ホスフィンオキシド基と、ホスフィンオキシド基に結合した長鎖の脂肪族基とを有する化合物であってもよい。脂肪族基は、不飽和結合を含んでいてもよい直鎖状、分岐状又は環状の炭化水素基であってもよく、置換基を有していてもよい。ホスフィンオキシド誘導体の具体例としては、トリ-n-オクチルホスフィンオキシド、メトキシメチル（ジフェニル）ホスフィンオキシド、3-メチル-1-フェニル-2-ホスホレン1-オキシド、アリルジフェニルホスフィンオキシド、シクロヘキシルジフェニルホスフィンオキシド、及びメチル（ジフェニル）ホスフィンオキシドが挙げられる。
【００１５】
脂肪族基及び極性基を有する上記化合物の量は、例えば、単体の希土類元素１ｇ当たり、１〜１０００ｍＬ、又は１〜１００ｍＬであってもよい。
【００１６】
反応溶媒は、脂肪族基及び極性基を有する上記化合物以外の成分を含んでいてもよいが、反応溶媒の主成分は脂肪族基及び極性基を有する上記化合物（特に、脂肪族アミン）であることが好ましい。例えば、反応溶媒中の脂肪族基及び極性基を有する上記化合物の含有量は、反応溶媒の質量に対して５０質量％以上、６０質量％以上、７０質量％以上、８０質量％以上、９０質量％以上、又は９５質量％以上であってもよい。脂肪族アミンとホスフィンオキシド誘導体を併用する場合、脂肪族アミンの含有量が上記範囲内で、ホスフィンオキシド誘導体の含有量が反応溶媒の質量に対して１質量％以上であってもよい。
【００１７】
反応の間、尿素は、通常、反応溶媒に溶解している。希土類元素と尿素との質量比（希土類元素：尿素）は、例えば、１：０．０１〜１：１０００であってもよい。
【００１８】
希土類元素と尿素との反応の間、反応溶媒を室温（２０〜３０℃程度）〜４００℃に加熱することが好ましい。反応時間は、通常、１分〜２４時間程度である。
【００１９】
反応が進行すると、ナノスケールのサイズを有する希土類ナノ粒子が生成する。生成した希土類ナノ粒子は、遠心分離等の任意の方法で反応溶媒から回収することができる。
【００２０】
希土類元素と尿素との反応により生成する希土類ナノ粒子は、主にＭ（ＯＣＮ）２ＯＣ（ＮＨ２）２の結晶を含有する粒子である。ただし、希土類ナノ粒子は、Ｍ（ＯＣＮ）２ＯＣ（ＮＨ２）２のような２価の希土類元素を含む希土類化合物の他に、３価以上の希土類元素を含む希土類化合物も含み得る。生成する希土類ナノ粒子におけるＭ（ＯＣＮ）２ＯＣ（ＮＨ２）２の含有量は、例えば、希土類ナノ粒子の質量を基準として、６０〜１００質量％、又は７０〜１００質量％であってもよい。
【００２１】
希土類ナノ粒子の形状は特に限定されず、例えば棒状、針状、粒状（球状等）、又は不定形であることができる。金属ナノ粒子の平均粒径は、５００ｎｍ以下、８０ｎｍ以下、又は５０ｎｍ以下であってもよく、１ｎｍ以上、５ｎｍ以上、又は１０ｎｍ以上であってもよい。ここで、金属ナノ粒子の平均粒径は、球形の粒子についてはその直径の平均値を意味し、それ以外の粒子についてはその長手方向に垂直な方向における最大幅の平均値を意味する。金属ナノ粒子の平均粒径は、透過型電子顕微鏡像等の顕微鏡観察によって確認することができる。このようなナノスケールのサイズを有する一次粒子が凝集して、凝集体を形成していてもよい。
【００２２】
生成した希土類ナノ粒子を加熱することにより尿素を脱離させて、Ｍ（ＯＣＮ）２で表される希土類化合物を含有する希土類ナノ粒子を生成させることもできる。この工程において、Ｍ（ＯＣＮ）２で表される希土類化合物を含有する希土類ナノ粒子を、上記と同様の脂肪族基及び極性基を有する化合物を含む反応溶媒中で加熱してもよい。また、脂肪族基及び極性基を有する化合物を含む反応溶媒中で希土類元素と尿素との反応により希土類ナノ粒子を生成させた後、希土類ナノ粒子を回収することなくそのまま反応溶媒を昇温させることで希土類ナノ粒子を加熱し、それによりＭ（ＯＣＮ）２で表される希土類化合物を含有する希土類ナノ粒子を反応溶媒中に生成させてもよい。
【００２３】
Ｍ（ＯＣＮ）２で表される希土類化合物を含有する希土類ナノ粒子を生成させるための加熱温度は、例えば室温（２０〜３０℃程度）〜４００℃であってもよい。加熱時間は、例えば１分〜２４時間であってもよい。生成した希土類ナノ粒子は、遠心分離等の任意の方法で反応溶媒から回収することができる。この希土類ナノ粒子も、尿素脱離前の粒子と同様の形状、及びナノスケールのサイズを有することができる。
【００２４】
尿素の脱離により生成する希土類ナノ粒子は、主にＭ（ＯＣＮ）２の結晶を含有する粒子である。ただし、この希土類ナノ粒子は、Ｍ（ＯＣＮ）２のような２価の希土類元素を含む化合物の他に、３価の希土類元素を含む化合物等も含み得る。生成する希土類ナノ粒子におけるＭ（ＯＣＮ）２の含有量は、例えば、希土類ナノ粒子の質量を基準として、６０〜１００質量％、又は７０〜１００質量％であってもよい。
【００２５】
Ｍ（ＯＣＮ）２ＯＣ（ＮＨ２）２、Ｍ（ＯＣＮ）２、又はこれらの両方を含有する希土類ナノ粒子は、発光機能、及び光磁気機能（ファラデー効果、カー効果等）を示し、また、他の材料中に均一に分散できることから、容易に光磁気材料に応用することができる。光磁気材料は、無機ガラス又は有機ポリマーと、これらに分散した希土類ナノ粒子とを含んでいてもよい。光磁気材料は、希土類ナノ粒子を含む薄膜であってもよい。
【実施例】
【００２６】
以下、実施例を挙げて本発明についてさらに具体的に説明する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００２７】
１．Ｅｕ(II)化合物を含有する希土類ナノ粒子の作製
作製例１：Ｅｕ（ＯＣＮ）２ＯＣ（ＮＨ２）２を含有する希土類ナノ粒子
三口フラスコに尿素０．５ｇ、及びオレイルアミン１５ｍＬを入れ、これらを攪拌して尿素をオレイルアミンに溶解させた。得られた溶液に単体のユウロピウムからなる金属破片（約０．１ｇ）を加え、金属破片が分散している懸濁液を窒素雰囲気下、１５０℃で２時間加熱した。懸濁液を冷却後、懸濁液にトルエン及びエタノールを加え、３回の遠心分離（４０００ｒｐｍ、１０分）によって黄色粉末を回収した。
【００２８】
作製例２−１：Ｅｕ（ＯＣＮ）２を含有する希土類ナノ粒子
三口フラスコに尿素０．５ｇ、及びオレイルアミン１５ｍＬを入れ、これらを攪拌して尿素をオレイルアミンに溶解させた。得られた溶液に単体のユウロピウムからなる金属破片（約０．１ｇ）を加え、金属破片が分散している懸濁液を窒素雰囲気下、１５０℃で２時間加熱した。次いで、懸濁液を３００℃まで昇温してから、更に２時間攪拌した。懸濁液を冷却後、懸濁液にトルエン及びエタノールを加え、３回の遠心分離（４０００ｒｐｍ、１０分）によって黄色粉末を回収した。
【００２９】
作製例２−２：Ｅｕ（ＯＣＮ）２を含有する希土類ナノ粒子
懸濁液を１５０℃で２時間加熱した後、３００℃で２時間加熱したこと以外は作製例２−１と同様の条件で、黄色粉末を得た。
【００３０】
作製例２−３：Ｅｕ（ＯＣＮ）２を含有する希土類ナノ粒子
作製例１で得られたＥｕ（ＯＣＮ）２ＯＣ（ＮＨ２）２を含有する希土類ナノ粒子０．１ｇをオレイルアミン１５ｍＬに入れ、３００℃まで昇温してから２時間撹拌した。懸濁液を冷却後、トルエンとエタノールを加え、３回の遠心分離によって黄色粉体を回収した。
【００３１】
２．希土類ナノ粒子の分析
（１）作製例１の黄色粉末
＜透過型電子顕微鏡観察＞
図１の（ａ）及び（ｂ）は、作製例１で得た黄色粉末（希土類ナノ粒子）の透過型電子顕微鏡像である。作製例１で得た希土類ナノ粒子は、幅２０〜４０ｎｍ、長さ５０〜２００ｎｍの棒状のナノ結晶粒子であることが確認された。
【００３２】
＜Ｘ線回析、赤外吸収、メスバウア分光分析＞
作製例１で得た黄色粉末（希土類ナノ粒子）のＸ線回析により得られたＸＲＤパターンのリートベルト解析から、Ｓｒ（Ｎ３）２ＯＣ（ＮＨ２）２と同様の構造を有するＥｕ（ＯＣＮ）２ＯＣ（ＮＨ２）２の結晶が形成されていることが確認された。リートベルト解析からは、Ｅｕ原子を含む八配位錯体によって形成された二次元ポリマーが層状に積層している層状構造体が形成されていることも示唆された。エネルギー分散型Ｘ線分析によってＥｕ元素の存在が確認された。
図２に示す作製例１の黄色粉末（希土類ナノ粒子）の赤外吸収スペクトルにおいて、尿素中のアミノ基（−ＮＨ２）、及びＥｕに結合したシアネート基（−ＯＣＮ）に由来する吸収がそれぞれ観測された。
図３に示す作製例１の黄色粉末（希土類ナノ粒子）のメスバウアスペクトルにおいて、Ｅｕ(II)及びＥｕ(III)に由来するピークが観測された。Ｅｕ(II)及びＥｕ(III)のピーク面積比は２０：８０であった。
これら結果から、Ｅｕ（ＯＣＮ）２ＯＣ（ＮＨ２）２の結晶を含む希土類ナノ粒子が形成されていることが確認された。
【００３３】
＜励起及び蛍光スペクトル＞
図４は、Ｅｕ（ＯＣＮ）２ＯＣ（ＮＨ２）２を含む作製例１の希土類ナノ粒子の励起スペクトル（検出波長：４９０ｎｍ）を示し、図５は、Ｅｕ（ＯＣＮ）２ＯＣ（ＮＨ２）２を含む作製例１の希土類ナノ粒子の蛍光スペクトル（励起波長：３７１ｎｍ）を示す。それぞれのスペクトルを、１００Ｋ、１５０Ｋ、２００Ｋ、２５０Ｋ及び３００Ｋの各温度で、各粉末を分散媒中に分散させて得た分散液の試料を用いて測定した。Ｅｕ（ＯＣＮ）２ＯＣ（ＮＨ２）２を含む希土類ナノ粒子は、特に低温において強い緑色発光を示した。
図４の励起スペクトルにおいて、３５０から５５０ｎｍにかけてブロードなピークが観測され、これはＥｕ(II)の４ｆ−５ｄ遷移に起因すると考えられる。高温になると蛍光強度が低下する傾向が認められたことから、温度依存性を有する失活過程が４ｆ−５ｄ遷移に寄与していることが示唆された。
図５の蛍光スペクトルにおいて、４５０〜６００ｎｍのブロードな発光、及び６１０ｎｍ付近のシャープな発光が観測された。４５０〜６００ｎｍのブロードな発光はＥｕ(II)の４ｆ−５ｄ遷移に由来し、６１０ｎｍ付近のシャープな発光はＥｕ(III)の４ｆ−４ｆ遷移に由来すると考えられる。Ｅｕ(II)の４ｆ−５ｄ遷移は、温度の上昇にともなって、最大発光波長が短波長側にシフトする傾向、及び、発光強度が低下する傾向を示した。
【００３４】
＜光磁気特性＞
図６は、Ｅｕ（ＯＣＮ）２ＯＣ（ＮＨ２）２を含む作製例１の希土類ナノ粒子の磁気円二色性スペクトル（上側）及び吸収スペクトル（下側）を示す。測定は、希薄なトルエン分散液を試料として用いて行った。磁気円二色性スペクトルにおいて、４００ｎｍ付近のブロードな吸収、及び３２０ｎｍ付近のシャープな吸収が観測された。４００ｎｍ付近のブロードな吸収はＥｕ(II)の４ｆ−５ｄ遷移に由来し、３２０ｎｍ付近のシャープな吸収はＥｕ(III)の４ｆ−４ｆ遷移に由来すると考えられる。
図６の測定結果から、下記式によりベルデ定数を算出した。
Ｖａｂｓ＝θ／（Ｈ・Ａ）
式中、Ｖａｂｓはベルデ定数［θＴ−１Ａｂｓ−１］を示し、θは回転角［ｍｄｅｇ]を示し、Ａは吸収[Ａｂｓ．］を示す。図７は、Ｅｕ（ＯＣＮ）２ＯＣ（ＮＨ２）２を含む作製例１の希土類ナノ粒子のベルデ定数と測定波長との関係を示すグラフである。図７には、硫化ユウロピウム(II)（ＥｕＳ）粒子のベルデ定数も併せて示されている。Ｅｕ（ＯＣＮ）２ＯＣ（ＮＨ２）２を含む希土類ナノ粒子は、ＥｕＳ粒子とほぼ同等のファラデー効果を示すことが確認された。
【００３５】
（２−１）作製例２−１の黄色粉末
＜透過型電子顕微鏡観察＞
図８の（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）は、作製例２−１の希土類ナノ粒子の透過型電子顕微鏡像である。針状のナノ結晶粒子を一次粒子として含む凝集体が形成されていた。
【００３６】
＜メスバウア分光分析＞
図９に示す作製例２−１の希土類ナノ粒子メスバウアスペクトルにおいて、Ｅｕ(II)及びＥｕ(III)に由来するピークが観測された。Ｅｕ(II)及びＥｕ(III)のピーク面積比は４２：５８であった。
【００３７】
（２−２）作製例２−２の黄色粉末
＜Ｘ線回析、赤外吸収＞
図１０は、作製例２−２の希土類ナノ粒子のＸＲＤパターンを示す。ＸＲＤパターンの比較から、Ｓｒ（Ｎ２）３と同様の構造を有する結晶が形成されていることが確認された。
図２に示す作製例２−２の希土類ナノ粒子の赤外吸収スペクトルにおいて、尿素中のアミノ基に由来する吸収は消失しており、シアネート基（−ＯＣＮ）に由来する吸収が観測された。
【００３８】
＜励起及び蛍光スペクトル＞
図１１は、Ｅｕ（ＯＣＮ）２を含む作製例２−２の希土類ナノ粒子の蛍光スペクトル（励起波長：４００ｎｍ、測定温度：９０Ｋ）を示す。作製例２−２の希土類ナノ粒子は、Ｅｕ(II)の４ｆ−５ｄ遷移に起因する強い青色発光を示した。
【００３９】
（２−３）作製例２−３の黄色粉末
図１２は、作製例２−３の黄色粉末（希土類ナノ粒子）のＸＲＤパターンを示す。図１３の（ａ）、(ｂ）及び（ｃ）は、作製例２−３の希土類ナノ粒子の透過型電子顕微鏡像である。主として粒径１０〜１５ｎｍの球状ナノ粒子を一次粒子として含む凝集体が形成されていた。
【００４０】
これら結果から、Ｅｕ（ＯＣＮ）２の結晶を主成分として含む希土類ナノ粒子が形成されていることが確認された。なお、Ｅｕ（ＯＣＮ）２ＯＣ（ＮＨ２）２を含むＥｕ化合物粒子の熱重量示差熱測定において、２１０℃付近及び６００℃付近に吸熱を伴う大きな重量減少が観測されたことから、２２０℃の加熱により得られた希土類ナノ粒子、及び３００℃の加熱により得られた希土類ナノ粒子は、ほぼ同様の組成を有すると考えられる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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