(57)【要約】【課題】高圧運転下においても安定した分離除去性能発揮することができる、分離膜エレメントを提供すること。【解決手段】本発明は、集水管と、分離膜と、供給側流路材と、透過側流路材とを備え、上記供給側流路材は、上記分離膜の二つの面の間に配置され、その厚み方向において上記分離膜と接触する、複数の領域Ｘと、その厚み方向において上記分離膜と接触しない、複数の領域Ｙを有し、上記分離膜の一面と、上記領域Ｙとの最近接距離Ａ１の変動係数ＣＶ１が、０．００〜０．１５である、分離膜エレメントを提供する。【選択図】図３
2019214040.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
集水管と、分離膜と、供給側流路材と、透過側流路材とを備え、
前記供給側流路材は、前記分離膜の二つの面の間に配置され、
その厚み方向において前記分離膜と接触する、複数の領域Ｘと、
その厚み方向において前記分離膜と接触しない、複数の領域Ｙを有し、
前記分離膜の一面と、前記領域Ｙとの最近接距離Ａ１の変動係数ＣＶ１が、０．００〜０．１５である、分離膜エレメント。
【請求項２】
前記分離膜の他の一面と、前記領域Ｙとの最近接距離Ａ２の平均値Ｍ２と、前記領域Ｙとの最近接距離Ａ１の平均値Ｍ１との比である（Ｍ２／Ｍ１）の値が、０．７〜１．３である、請求項１記載の分離膜エレメント。
【請求項３】
前記供給側流路材は、その厚み方向において前記分離膜の二つの面と接触する、前記領域Ｘを有する、請求項１又は２記載の分離膜エレメント。
【請求項４】
前記分離膜の厚み方向における間隔が０．２０〜０．５０ｍｍである請求項１〜３のいずれかに記載の分離膜エレメント。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、分離膜エレメントに関する。
【背景技術】
【０００２】
海水及びかん水等に含まれるイオン性物質を除くための技術においては、近年、省エネルギー及び省資源のためのプロセスとして、分離膜エレメントによる分離法の利用が拡大している。分離膜エレメントによる分離法に使用される分離膜は、その孔径や分離機能の点から、精密ろ過膜、限外ろ過膜、ナノろ過膜、逆浸透膜、正浸透膜に分類される。これらの膜は、例えば海水、かん水及び有害物を含んだ水等からの飲料水の製造、工業用超純水の製造、並びに、排水処理及び有価物の回収等に用いられており、目的とする分離成分及び分離性能によって使い分けられている。
【０００３】
分離膜エレメントとしては様々な形態があるが、分離膜の一方の面に供給水を供給し、他方の面から透過水を得る点では共通している。分離膜エレメントは、束ねられた多数の分離膜を備えることで、１個の分離膜エレメント当たりの膜面積が大きくなるように、つまり１個の分離膜エレメント当たりに得られる透過水の量が大きくなるように形成されている。分離膜エレメントとしては、用途や目的にあわせて、スパイラル型、中空糸型、プレート・アンド・フレーム型、回転平膜型又は平膜集積型等の各種の形状が提案されている。
【０００４】
例えば、逆浸透ろ過には、スパイラル型分離膜エレメントが広く用いられる。スパイラル型分離膜エレメントは、集水管と、集水管の周囲に巻き付けられた分離膜とを備える。分離膜は、供給水（つまり被処理水）を分離膜表面へ供給する供給側流路材、供給水に含まれる成分を分離する分離膜及び分離膜を透過し分離された透過水を集水管へと導くための透過側流路材が積層されることで形成される。スパイラル型分離膜エレメントは、供給水に高い圧力を付与することができるので、透過水を多く取り出すことができる点で好ましく用いられている。
【０００５】
濃度分極による分離膜エレメント性能低下を抑制するためには、例えば供給側流路材の厚みを薄くし、供給水の膜面線速度を大きくして分離膜表面近くで乱流を生じさせ、濃度分極層を薄くすればよいが、供給側流路材の厚みを薄くすると供給水中の不純物や微生物によるファウラントが供給側の流路を閉塞して分離膜エレメント性能が低下したり、分離膜エレメントの圧力損失が大きくなり、供給水を供給するポンプの必要動力が大きくなるため電力費が高くなったり、分離膜エレメントが破損するといった問題が生じるため、供給側流路材による分離膜エレメントの性能向上が提案されている。
【０００６】
具体的には、特許文献１及び２では、供給側流路材中の繊維状物の配列を制御することで、流動抵抗を低減させたネットが提案されている。また、特許文献３では縦糸及び横糸が非円形断面である織物状の流路材が考案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】日本国特表２０１５−５２５２８２号公報
【特許文献２】日本国特開２０００−０００４３７号公報
【特許文献３】日本国特開平１０−１１８４６８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、従来の供給側流路材では、流動抵抗の低減とファウリング抑制のための排濁性の確保とが不十分であり、とりわけ供給側流路材近傍における供給水の滞留が問題視されていた。そこで本発明は、高圧運転下においても安定した分離除去性能を発揮することができる、分離膜エレメントを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記目的を達成するため、本発明によれば、集水管と、分離膜と、供給側流路材と、透過側流路材とを備え、上記供給側流路材は、上記分離膜の二つの面の間に配置され、その厚み方向において上記分離膜と接触する、複数の領域Ｘと、その厚み方向において上記分離膜と接触しない、複数の領域Ｙを有し、上記分離膜の一面と、上記領域Ｙとの最近接距離Ａ１の変動係数ＣＶ１が、０．００〜０．１５である、分離膜エレメントが提供される。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、高圧運転下においてもファウラントの付着によるファウリングの進行を減退させることが可能であり、造水量の維持や運転安定性に優れた分離膜エレメントを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】分離膜エレメントの一形態を示す展開斜視図である。
【図２】本発明の分離膜エレメントが備える供給側流路材の一例の断面図である。
【図３】本発明の分離膜エレメントが備える供給側流路材の別の一例の断面図である。
【図４】本発明の分離膜エレメントが備える供給側流路材の一例の平面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。
【００１３】
＜分離膜エレメント＞
図１に示すように、分離膜エレメント（１００）は、集水管（６）と、集水管（６）の周囲に巻回された分離膜（１）を備える。図１に示すｘ軸の方向が、集水管の長手方向である。またｙ軸やｚ軸等の方向が、集水管の長手方向に対し垂直な方向である。
【００１４】
＜供給側流路材＞
供給側流路材は、分離膜の二つの面の間に配置され、供給側流路材と分離膜とにより供給側流路が形成される。供給側流路には供給水が通水されるが、供給水が含有するファウラントの付着を抑制するためには、供給側流路の流動抵抗を低減し、排濁性を高めることが重要である。
【００１５】
本発明の分離膜エレメントが備える供給側流路材は、その厚み方向において分離膜と接触する、複数の領域Ｘと、その厚み方向において分離膜と接触しない、複数の領域Ｙを有し、分離膜の一面と、領域Ｙとの最近接距離Ａ１の変動係数ＣＶ１が、０．００〜０．１５であることが必要である。
【００１６】
分離膜と接触しない、供給側流路材の領域Ｙと、分離膜との間に複数の空隙が確保され、かつ、分離膜と領域Ｙとの最近接距離のバラツキが十分に小さいことで、供給側流路材の厚み方向への供給水の移動の自由度が高まり、供給側流路の流動抵抗を低減しつつ、排濁性を高めることができる。
【００１７】
具体的には、図２（ａ）や（ｂ）、図３（ａ）や（ｂ）に一態様を示すような、分離膜の一面と領域Ｙとの最近接距離Ａ１のバラツキである変動係数ＣＶ１が、０．００〜０．１５であることが要求される。なお変動係数ＣＶ１は、０．００〜０．１０であることが好ましい。
【００１８】
また分離膜と接触する、複数の領域Ｘの存在により、供給側流路材と分離膜とのずれを抑止することができ、分離膜エレメントの分離除去性能を保持することが可能となる。供給側流路材が有する領域Ｘについては、図２（ａ）や（ｂ）に一態様を示すように、分離膜の片面にのみ接触するものが混在していても構わないし、図３（ａ）や（ｂ）に一態様を示すように、全ての領域Ｘが分離膜の二つの面と接触していても構わないが、上記のずれの抑止の観点から、供給側流路材は、その厚み方向において分離膜の二つの面と接触する領域Ｘを有することが好ましい。
【００１９】
さらには、供給水がより均一に通水可能な供給側流路を形成するため、図２（ｂ）や図３（ｂ）に一態様を示すように、分離膜の他の一面と、領域Ｙとの最近接距離Ａ２の平均値Ｍ２と、領域Ｙとの最近接距離Ａ２の平均値Ｍ１との比である（Ｍ２／Ｍ１）の値が、０．７〜１．３であることが好ましく、０．８〜１．２であることがより好ましい。
【００２０】
（領域Ｘ及び領域Ｙの確認）
分離膜エレメントを適宜分解し、分離膜の二つの面の間に配置された供給側流路材を、分離膜ごと集水管の長手方向に切断し、供給側流路材及び分離膜の横断面（以下、「断面Ｚ」）を露出させる。断面Ｚをマイクロスコープで観察して、分離膜の膜面に対し垂直な方向に相当する、供給側流路材の厚み方向における供給側流路材と分離膜との接触の有無を確認することで、供給側流路材における領域Ｘと領域Ｙとを区別することができる。
【００２１】
なお図２及び図３における断面は、いずれも上記の断面Ｚに相当するものである。
【００２２】
（平均値Ｍ１及びＭ２の算出）
上記の断面Ｚにおいて、無作為に選択した３０箇所の領域Ｙについて、マイクロスコープで分離膜の一面との最近接距離Ａ１を測定し、それらの平均値としてＭ１を算出することができる。
【００２３】
また、平均値Ｍ１の算出に際して無作為に選択した３０箇所の領域Ｙについて、マイクロスコープで分離膜の他の一面との最近接距離Ａ２を測定し、それらの平均値としてＭ２を算出することができる。
【００２４】
（変動係数ＣＶ１及びＣＶ２の算出）
平均値Ｍ１の算出に際して測定した３０箇所の最近接距離Ａ１について、それらの標準偏差を平均値Ｍ１で除することで、変動係数ＣＶ１を算出することができる。
【００２５】
また、平均値Ｍ２の算出に際して測定した３０箇所の最近接距離Ａ２について、それらの標準偏差をそれらの平均値Ｍ２で除することで、変動係数ＣＶ２を算出することができる。
【００２６】
（分離膜の膜面間隔）
上記の断面Ｚにおいて、無作為に選択した１０箇所について、分離膜同士の間の距離を測定し、その平均値を分離膜の膜面間隔とすることができる。
【００２７】
分離膜の膜面間隔は、小さくすれば、供給水の膜面線速度が大きくなり分離膜表面の流れが乱れるので、濃度分極層が薄くなり、分離膜エレメントの分離性能が向上し好ましい。しかし過度に分離膜の膜面間隔を小さくすると、供給水中の不純物や、微生物等のファウラントが供給側流路を閉塞する傾向が高まりかねない。そこで分離膜の膜面間隔は、０．２０〜１．５ｍｍが好ましく、０．３２〜０．８５ｍｍがより好ましく、０．５０〜０．８０ｍｍがさらに好ましい。ただし、本発明の分離膜エレメントが備える供給側流路材を用いる場合は後述するように供給側流路材を薄くすることによって分離膜の膜面積を増大させる構成をとることができるが、その場合は供給水の水質に応じて膜面間隔を０．２０ｍｍ〜０．５０ｍｍの範囲で適宜変更することが好ましい。
【００２８】
＜高膜面積化＞
上述したように、供給側流路材を薄くすると流路が狭小化するため流動抵抗が高く、供給水中の不純物や、微生物等のファウラントが供給側流路を閉塞する傾向が高まりかねない。本発明の分離膜エレメントが備える供給側流路材は、従来品に比べて空隙が大きい構造であり、膜面間隔が小さくなるように薄くしても流動抵抗と排濁性が優れている。
【００２９】
そのため膜面間隔を小さくして空間を創出し、その空間に分離膜を充填して分離膜エレメントの膜面積を増大させた構成においても、流動抵抗増加や排濁性悪化の影響が軽微であり、膜面積増大による造水量向上が可能となる。
【００３０】
（材料）
供給側流路材を成型するための材料としては、成型性の観点から熱可塑性樹脂が好ましく、分離膜の損傷を抑制する観点から、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ乳酸、ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）樹脂又はＵＶ硬化性樹脂がより好ましい。なお上記のような材料を用いて供給側流路材を成型するための方法としては、例えば、金型や３Ｄプリンターを用いる方法が挙げられる。
【００３１】
＜透過側流路材＞
本発明の分離膜エレメントは、透過側流路材を備える。透過側流路材としては、例えば、トリコット、不織布、突起物を固着させた多孔性シート、又は、凹凸成形し穿孔加工を施したフィルム等が挙げられる。また、透過側流路材として機能する突起物を、分離膜の表面に固着させても構わない。
【００３２】
＜分離膜＞
本発明の分離膜エレメントは、分離膜を備える。分離膜としては、例えば、基材と、多孔性支持体と、分離機能層とを備える、複合半透膜が挙げられる。
【００３３】
上記の基材としては、例えば、ポリエステル又は芳香族ポリアミドを主成分とする布帛が挙げられる。
【００３４】
上記の多孔性支持体としては、例えば、基材上に形成された、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアミド、ポリエステル、セルロース系ポリマー、ビニルポリマー、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンスルフィドスルホン、ポリフェニレンスルホン又はポリフェニレンオキシド等の高分子層が挙げられる。
【００３５】
分離機能層としては、例えば、イオン等の分離が十分行なえるほど緻密であり、かつ、水との親和性が高い、ポリアミドを主成分とする分離機能層が挙げられる。ポリアミドは、例えば、多官能性アミンと多官能性酸ハロゲン化物との界面重縮合により形成することができる。
【００３６】
＜供給側流路材の配置＞
供給側流路材は、供給側の面が内側を向くように折り畳まれた分離膜に挟まれるように、分離膜の二つの面の間に配置されても構わないし、供給側の面が向かい合った二枚の分離膜で挟まれるように、分離膜の二つの面の間に配置されても構わない。
【００３７】
供給側流路材を挟んだ分離膜の端部同士は、適宜封止されるが、その「封止」の方法としては、例えば、接着剤若しくはホットメルト等による接着、加熱若しくはレーザ等による融着又は、ゴム製シートを挟みこむ方法が挙げられるが、簡便な接着による封止が好ましい。
【００３８】
＜分離膜モジュール及び水処理装置＞
本発明の分離膜エレメントを含む、複数の分離膜エレメントを、直列又は並列に接続して圧力容器に収納することで、分離膜モジュールを構成することができる。
【００３９】
また、本発明の分離膜エレメント、又は、上記の分離膜モジュールに、供給水を供給するポンプや供給水の前処理装置等を組み合わせて、水処理装置を構成することができる。
【００４０】
水処理装置の操作圧力は、運転エネルギーの節約、及び、供給側流路材や透過側流路材の早期劣化防止の観点から、０．２〜１０ＭＰａが好ましい。水処理装置に供される供給水の温度は、塩除去率と膜透過流束とのバランスの好適なものとする観点から、５〜４５℃が好ましい。水処理装置に供される供給水のｐＨは、マグネシウム等のスケール発生や分離膜劣化の抑制の観点から、中性領域であることが好ましい。
【００４１】
水処理装置に供される供給水としては、例えば、５００ｍｇ／Ｌ〜１００ｇ／ＬのＴＤＳ（Ｔｏｔａｌ  Ｄｉｓｓｏｌｖｅｄ  Ｓｏｌｉｄｓ：総溶解固形分）を含有する海水、かん水又は排水等が挙げられる。
【実施例】
【００４２】
以下に実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではない。
【００４３】
（供給側流路材の作製）
ポリプロピレンを金型に流延して固化させ、供給側流路材を作製した。より具体的には、一部の領域Ｘが分離膜の二つの面と接触するような、図４に示す態様のネット状（ａ，ｂはいずれも２．５ｍｍ）の供給側流路材Ａを成型した。また、全ての領域Ｘが分離膜の二つの面と接触するような（領域Ｘとなり得る部位の厚みが均一な）、図４に示す態様のネット状（ａ，ｂはいずれも２．５ｍｍ）の供給側流路材Ｂを成型した。なお供給側流路材Ａ及び供給側流路材Ｂのそれぞれについて、金型を変更し、ＣＶ１等の値を変化させた複数のタイプを用意した。
【００４４】
（分離膜エレメントの作製）
抄紙法で製造されたポリエステル繊維からなる不織布（通気度１．０ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ）上に、ポリスルホンの１５質量％ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）溶液を室温（２５℃）、塗布厚み１８０μｍでキャストした後、直ちに純水中に５分間浸漬することによって、基材である不織布上に多孔性支持体を形成した。
【００４５】
次に、２−エチルピペラジンが２．０質量％、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムが１００ｐｐｍ、リン酸３ナトリウムが１．０質量％になるように溶解した水溶液に、多孔性支持体を形成した基材を１０秒間浸漬した後、エアーノズルから窒素を吹き付けて、余分な水溶液を除去した。続いて７０℃に加温した０．２質量％のトリメシン酸クロリドを含むｎ−デカン溶液を、多孔性支持体の表面に均一塗布し、６０℃の膜面温度で３秒間保持した後に、膜面温度を１０℃まで冷却し、この温度を維持したまま空気雰囲気下で１分間放置し、分離機能層を形成した。得られた複合半透膜を垂直に保持して液切りし、６０℃の純水で２分間洗浄して、分離膜を得た。
【００４６】
得られた分離膜を幅９２０ｍｍに裁断し、分離膜エレメントにおける有効面積が１．８ｍ２となるように折り畳み、折り畳まれた分離膜に挟まれるように、三つの供給側流路材Ａ−１を配置する構成とした。さらに、供給側流路材Ａ−１が配置されたのとは逆側の分離膜の面に、透過側流路材としてトリコットのシートを配置し、これらの積層物を、ＡＢＳ樹脂製集水管（幅：１０００ｍｍ、径：１８ｍｍ、孔数４０個×直線２列）にスパイラル状に巻き付けた。最後に、両端のエッジカットを行い、直径が２インチの分離膜エレメントを作製した。なおネット状の供給側流路材Ａ−１は、いずれも、供給水の流れ方向に対して図４に示す状態となるように配置した。
【００４７】
（造水量の低下率）
分離膜エレメントを圧力容器に入れて、琵琶湖水を供給水として、運転圧力０．５５ＭＰａ、温度２５℃、回収率２５％の条件下で、供給水を循環しながら３０分間運転した後に、１分間透過水のサンプリングを行い、得られた水量を造水量Ａとした。
【００４８】
次に、供給水を新たな琵琶湖水に交換し、上記と同じ条件で評価を繰り返した。３０分毎に供給水を新たな琵琶湖水に交換しながら計２００時間運転した後に、１分間透過水のサンプリングを行い、得られた水量を造水量Ｂとした。造水量Ａ及び造水量Ｂの値を用いて、下記式から造水量の低下率を算出した。造水量の低下率の値が小さいほど、ファウリングが生じ難く、運転安定性に優れた分離膜エレメントであるといえる。
【００４９】
造水量の低下率（％）  ＝  １００−（造水量Ｂ／造水量Ａ×１００）
（イオン透過量比）
造水量Ａの測定のためにサンプリングした透過水、及び、供給水である琵琶湖水のＴＤＳ濃度を、市販の電気伝導率計を用いて測定し、下記式からＴＤＳ除去率Ａを算出した。
【００５０】
ＴＤＳ除去率（％）＝１００×｛１−（透過水中のＴＤＳ濃度／供給水中のＴＤＳ濃度）｝
次に、計２００時間運転後の分離膜エレメントを用いて、昇圧１分（圧力０．５５ＭＰａ）及び降圧１分（大気圧）の発停操作を５０００回繰り返し、再び琵琶湖水を供給水として、０．５５ＭＰａ、温度２５℃、回収率２５％の条件下で、供給水を循環しながら１分間透過水のサンプリングを行い、上記と同様にＴＤＳ除去率Ｂを測定した。
【００５１】
そして、下記式からイオン透過量比を算出した。
【００５２】
イオン透過量比（−）  ＝  ｛１００−（５０００回発停操作後のＴＤＳ除去率Ｂ）／１００−（３０分運転後のＴＤＳ除去率Ａ）｝
（実施例１）
分離膜エレメントを圧力容器に入れて、上述の条件で評価したところ、結果は表１のとおりであった。
【００５３】
【表１】
2019214040.tif 000003
【００５４】
【表２】
2019214040.tif 000004
【００５５】
（実施例２〜１２）
供給側流路材を表１、表２のとおりに変更した以外は全て実施例１と同様にして、分離膜エレメントを作製した。
【００５６】
分離膜エレメントを圧力容器に入れて、実施例１と同条件で各性能を評価したところ、結果は表１、表２のとおりであった。
【００５７】
（実施例１３および１４）
供給側流路材を表２のとおり薄くし、有効膜面積を増大させた以外は全て実施例１と同様にして、分離膜エレメントを作製した。
【００５８】
分離膜エレメントを圧力容器に入れて、実施例１と同条件で各性能を評価したところ、結果は表２のとおりであった。
【００５９】
（比較例１）
供給側流路材を一般的なポリプロピレン製ネット（交点間の距離２．５ｍｍ×２．５ｍｍ、繊維が形成する角度４５°、厚み０．７５ｍｍ、一方向に配列した繊維に、他の方向に配列した繊維が積層）とした以外は全て実施例１と同様にして、分離膜エレメントを作製した。
【００６０】
分離膜エレメントを圧力容器に入れて、上述の条件で各性能を評価したところ、結果は表２のとおりであった。
【００６１】
（比較例２）
供給側流路材を表２のとおりにした以外は全て実施例１と同様にして、分離膜エレメントを作製した。
【００６２】
（比較例３および４）
供給側流路材を表２のとおりにし、有効膜面積を増大させた以外は全て比較例１と同様にして、分離膜エレメントを作製した。
【００６３】
分離膜エレメントを圧力容器に入れて、実施例１と同条件で各性能を評価したところ、結果は表２のとおりであった。
【００６４】
比較例１、３および４ではネットの全領域が厚み方向において分離膜のいずれかと接触し、領域Ｙが存在しないことから、流動抵抗が高まって供給水が滞留し易く、ファウリングが進行して造水量が大幅に低下した。
【００６５】
比較例２では分離膜の一面と、領域Ｙとの最近接距離Ａ１の変動係数ＣＶ１が過度に大きいため、高圧運転下における供給水のせん断応力により供給側流路材がずれてしまい、分離膜を欠損させてしまい、イオン透過量比が極めて大きな値となった。
【００６６】
表１、表２に示す結果から明らかなように、実施例１〜１４における分離膜エレメントは、供給水の流動抵抗が十分に低減されており、長時間の高圧下運転にもかかわらず、優れた分離除去性能を安定的に発揮しているといえる。
【産業上の利用可能性】
【００６７】
本発明の分離膜エレメントは、かん水や海水の脱塩に好適に用いることができる。
【符号の説明】
【００６８】
１  分離膜
２  供給側流路材
６  集水管
１００  分離膜エレメント
２０１  供給水の流れ方向
ａ、ｂ  領域Ｘ間の距離
Ａ１、Ａ２  最近接距離
Ｈ  分離膜の膜面間隔
Ｘ  領域Ｘ
Ｙ  領域Ｙ
【図１】
2019214040.tif 000005
【図２】
2019214040.tif 000006
【図３】
2019214040.tif 000007
【図４】
2019214040.tif 000008