(57)【要約】【課題】新規有機金属化合物及びそれを含む有機発光素子並びにそれを含む診断用組成物を提供する。【解決手段】下記に示す化学式１で表される有機金属化合物。    【化１】2019043951.tif 000167  該化学式１において、Ｍ、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、ｎ、ＣＹ１、ＣＹ２、ＣＹ３、ＣＹ４、Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３、Ｔ４、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ａ２、ａ３、及びａ３に関する説明は、明細書の詳細な説明を参照する。【選択図】  図１
2019043951.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記に示す化学式１で表されることを特徴とする有機金属化合物。
【化１】
2019043951.tif 000109
前記化学式１において、Ｍは、１周期遷移金属、２周期遷移金属、または３周期遷移金属であり、
前記化学式１において、Ｘ１は、Ｎであり、
前記化学式１において、Ｘ２〜Ｘ４は、互いに独立して、ＣまたはＮであり、
前記化学式１において、Ｘ１とＭとの結合は、配位結合であり、Ｘ２とＭとの結合、Ｘ３とＭとの結合、及びＸ４とＭとの結合のうち１個の結合は、配位結合であり、残り２個の結合は、共有結合であり、
前記化学式１において、ｎは、０または１であり、ｎが０である場合、ＣＹ１とＣＹ４は、互いに連結されず、
前記化学式１において、
ｉ）ｎが０である場合、ＣＹ１は、下記に示す化学式Ａ１−１〜Ａ１−６の内の一つで表される基であり、
ｉｉ）ｎが１である場合、ＣＹ１は、下記に示す化学式Ａ１１−１〜Ａ１１−４の内の一つで表される基であり、
【化Ａ１−１−Ａ１−６】
2019043951.tif 000110
【化Ａ１１−１−Ａ１１−４】
2019043951.tif 000111
前記化学式Ａ１−１〜Ａ１−６、及び化学式Ａ１１−１〜Ａ１１−４で、
ｉ）Ｘ１１は、＊−Ｎ［（Ｌ１１）ｃ１１−（Ｒ１１）］−＊’、＊−Ｂ（Ｒ１１）−＊’、＊−Ｐ（Ｒ１１）−＊’、＊−Ｃ（Ｒ１１ａ）（Ｒ１１ｂ）−＊’、＊−Ｓｉ（Ｒ１１ａ）（Ｒ１１ｂ）−＊’、＊−Ｇｅ（Ｒ１１ａ）（Ｒ１１ｂ）−＊’、＊−Ｓ−＊’、＊−Ｓｅ−＊’、＊−Ｏ−＊’、＊−Ｃ（＝Ｏ）−＊’、＊−Ｓ（＝Ｏ）−＊’、＊−Ｓ（＝Ｏ）２−＊’、または＊−Ｃ（＝Ｓ）−＊’であり、Ｘ１２は、Ｃ（Ｒ１２）またはＮであり、Ｘ１３は、Ｃ（Ｒ１３）またはＮであり、Ｘ１４は、Ｃ（Ｒ１４）またはＮであり、Ｘ１５は、Ｃ（Ｒ１５）またはＮであり、
ｉｉ）Ｘ１４は、Ｃ（Ｒ１４）であり、Ｘ１５は、Ｃ（Ｒ１５）である場合、Ｒ１４とＲ１５は、互いに連結されず、
ｉｉｉ）前記Ｒ１１ａとＲ１１ｂは、選択的に、第２連結基を介して互いに結合し、置換もしくは非置換のＣ５−Ｃ３０炭素環式基、または置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ３０ヘテロ環式基を形成することができ、
前記化学式１において、ＣＹ２〜ＣＹ４は、互いに独立して、Ｃ５−Ｃ３０炭素環式基及びＣ１−Ｃ３０ヘテロ環式基の内から選択され、
前記化学式１において、Ｔ１〜Ｔ４は、互いに独立して、単一結合、二重結合、＊−Ｎ［（Ｌ５）ｃ５−（Ｒ５）］−＊’、＊−Ｂ（Ｒ５）−＊’、＊−Ｐ（Ｒ５）−＊’、＊−Ｃ（Ｒ５）（Ｒ６）−＊’、＊−Ｓｉ（Ｒ５）（Ｒ６）−＊’、＊−Ｇｅ（Ｒ５）（Ｒ６）−＊’、＊−Ｓ−＊’、＊−Ｓｅ−＊’、＊−Ｏ−＊’、＊−Ｃ（＝Ｏ）−＊’、＊−Ｓ（＝Ｏ）−＊’、＊−Ｓ（＝Ｏ）２−＊’、＊−Ｃ（Ｒ５）＝＊’、＊＝Ｃ（Ｒ５）−＊’、＊−Ｃ（Ｒ５）＝Ｃ（Ｒ６）−＊’、＊−Ｃ（＝Ｓ）−＊’及び＊−Ｃ≡Ｃ−＊’の内から選択され、前記Ｒ５とＲ６は、選択的に、第１連結基を介して互いに結合し、置換もしくは非置換のＣ５−Ｃ３０炭素環式基、または置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ３０ヘテロ環式基を形成することができ、
前記Ｌ５及びＬ１１は、互いに独立して、単一結合、置換もしくは非置換のＣ５−Ｃ３０炭素環式基、及び置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ３０ヘテロ環式基のうちから選択され、
前記ｃ５及びｃ１１は、互いに独立して、１〜３のうちから選択され、ｃ５が２以上である場合、２以上のＬ５は、互いに同一であっても異なっていてもよく、ｃ１１が２以上である場合、２以上のＬ１１は、互いに同一であっても異なっていてもよく、
前記Ｒ２〜Ｒ６、Ｒ１１〜Ｒ１５、Ｒ１１ａ、及びＲ１１ｂは、互いに独立して、水素、重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＳＦ５、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミジノ基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、カルボン酸基またはその塩、スルホン酸基またはその塩、リン酸基またはその塩、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ６０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ６０アルケニル基、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ６０アルキニル基、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ６０アルコキシ基、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ１０シクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ１０ヘテロシクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ１０シクロアルケニル基、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ１０ヘテロシクロアルケニル基、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ６０アリール基、置換もしくは非置換のＣ７−Ｃ６０アルキルアリール基、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ６０アリールオキシ基、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ６０アリールチオ基、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ６０ヘテロアリール基、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ６０アルキルヘテロアリール基、置換もしくは非置換の一価非芳香族縮合多環基、置換もしくは非置換の一価非芳香族ヘテロ縮合多環基、−Ｎ（Ｑ１）（Ｑ２）、−Ｓｉ（Ｑ３）（Ｑ４）（Ｑ５）、−Ｂ（Ｑ６）（Ｑ７）、及び−Ｐ（＝Ｏ）（Ｑ８）（Ｑ９）の内から選択され、
前記化学式１において、ａ２〜ａ４は、互いに独立して、０〜２０の整数の内から選択され、
前記化学式１において、ａ２個のＲ２のうち２個は、選択的に、互いに結合し、置換もしくは非置換のＣ５−Ｃ３０炭素環式基、または置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ３０ヘテロ環式基を形成することができ、
前記化学式１において、ａ３個のＲ３のうち２個は、選択的に、互いに結合し、置換もしくは非置換のＣ５−Ｃ３０炭素環式基、または置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ３０ヘテロ環式基を形成することができ、
前記化学式１において、ａ４個のＲ４のうち２個は、選択的に、互いに結合し、置換もしくは非置換のＣ５−Ｃ３０炭素環式基、または置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ３０ヘテロ環式基を形成することができ、
前記化学式１において、Ｒ２〜Ｒ４のうち隣接する２以上は、選択的に、互いに結合し、置換もしくは非置換のＣ５−Ｃ３０炭素環式基、または置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ３０ヘテロ環式基を形成することができ、
前記化学式１において、Ｒ５及びＲ６の内の一つと、Ｒ２〜Ｒ４の内の一つは、選択的に、互いに結合し、置換もしくは非置換のＣ５−Ｃ３０炭素環式基、または置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ３０ヘテロ環式基を形成することができ、
前記置換されたＣ５−Ｃ３０炭素環式基、置換されたＣ１−Ｃ３０ヘテロ環式基、置換されたＣ１−Ｃ６０アルキル基、置換されたＣ２−Ｃ６０アルケニル基、置換されたＣ２−Ｃ６０アルキニル基、置換されたＣ１−Ｃ６０アルコキシ基、置換されたＣ３−Ｃ１０シクロアルキル基、置換されたＣ１−Ｃ１０ヘテロシクロアルキル基、置換されたＣ３−Ｃ１０シクロアルケニル基、置換されたＣ１−Ｃ１０ヘテロシクロアルケニル基、置換されたＣ６−Ｃ６０アリール基、置換されたＣ７−Ｃ６０アルキルアリール基、置換されたＣ６−Ｃ６０アリールオキシ基、置換されたＣ６−Ｃ６０アリールチオ基、置換されたＣ１−Ｃ６０ヘテロアリール基、置換されたＣ２−Ｃ６０アルキルヘテロアリール基、置換された一価非芳香族縮合多環基、及び置換された一価非芳香族ヘテロ縮合多環基の置換基の内の少なくとも一つは、
重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＣＤ３、−ＣＤ２Ｈ、−ＣＤＨ２、−ＣＦ３、−ＣＦ２Ｈ、−ＣＦＨ２、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミジノ基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、カルボン酸基またはその塩、スルホン酸基またはその塩、リン酸基またはその塩、Ｃ１−Ｃ６０アルキル基、Ｃ２−Ｃ６０アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６０アルキニル基、及びＣ１−Ｃ６０アルコキシ基、
重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＣＤ３、−ＣＤ２Ｈ、−ＣＤＨ２、−ＣＦ３、−ＣＦ２Ｈ、−ＣＦＨ２、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミジノ基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、カルボン酸基またはその塩、スルホン酸基またはその塩、リン酸基またはその塩、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキル基、Ｃ１−Ｃ１０ヘテロシクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルケニル基、Ｃ１−Ｃ１０ヘテロシクロアルケニル基、Ｃ６−Ｃ６０アリール基、Ｃ７−Ｃ６０アルキルアリール基、Ｃ６−Ｃ６０アリールオキシ基、Ｃ６−Ｃ６０アリールチオ基、Ｃ１−Ｃ６０ヘテロアリール基、Ｃ２−Ｃ６０アルキルヘテロアリール基、一価非芳香族縮合多環基、一価非芳香族ヘテロ縮合多環基、−Ｎ（Ｑ１１）（Ｑ１２）、−Ｓｉ（Ｑ１３）（Ｑ１４）（Ｑ１５）、−Ｂ（Ｑ１６）（Ｑ１７）、及び−Ｐ（＝Ｏ）（Ｑ１８）（Ｑ１９）の内から選択された少なくとも一つで置換された、Ｃ１−Ｃ６０アルキル基、Ｃ２−Ｃ６０アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６０アルキニル基、及びＣ１−Ｃ６０アルコキシ基、
Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキル基、Ｃ１−Ｃ１０ヘテロシクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルケニル基、Ｃ１−Ｃ１０ヘテロシクロアルケニル基、Ｃ６−Ｃ６０アリール基、Ｃ７−Ｃ６０アルキルアリール基、Ｃ６−Ｃ６０アリールオキシ基、Ｃ６−Ｃ６０アリールチオ基、Ｃ１−Ｃ６０ヘテロアリール基、一価非芳香族縮合多環基、及び一価非芳香族ヘテロ縮合多環基、
重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＣＤ３、−ＣＤ２Ｈ、−ＣＤＨ２、−ＣＦ３、−ＣＦ２Ｈ、−ＣＦＨ２、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミジノ基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、カルボン酸基またはその塩、スルホン酸基またはその塩、リン酸基またはその塩、Ｃ１−Ｃ６０アルキル基、Ｃ２−Ｃ６０アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６０アルキニル基、Ｃ１−Ｃ６０アルコキシ基、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキル基、Ｃ１−Ｃ１０ヘテロシクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルケニル基、Ｃ１−Ｃ１０ヘテロシクロアルケニル基、Ｃ６−Ｃ６０アリール基、Ｃ７−Ｃ６０アルキルアリール基、Ｃ６−Ｃ６０アリールオキシ基、Ｃ６−Ｃ６０アリールチオ基、Ｃ１−Ｃ６０ヘテロアリール基、Ｃ２−Ｃ６０アルキルヘテロアリール基、一価非芳香族縮合多環基、一価非芳香族ヘテロ縮合多環基、−Ｎ（Ｑ２１）（Ｑ２２）、−Ｓｉ（Ｑ２３）（Ｑ２４）（Ｑ２５）、−Ｂ（Ｑ２６）（Ｑ２７）、及び−Ｐ（＝Ｏ）（Ｑ２８）（Ｑ２９）のうちから選択された少なくとも一つで置換された、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキル基、Ｃ１−Ｃ１０ヘテロシクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルケニル基、Ｃ１−Ｃ１０ヘテロシクロアルケニル基、Ｃ６−Ｃ６０アリール基、Ｃ７−Ｃ６０アルキルアリール基、Ｃ６−Ｃ６０アリールオキシ基、Ｃ６−Ｃ６０アリールチオ基、Ｃ１−Ｃ６０ヘテロアリール基、Ｃ２−Ｃ６０アルキルヘテロアリール基、一価非芳香族縮合多環基、及び一価非芳香族ヘテロ縮合多環基、並びに、
−Ｎ（Ｑ３１）（Ｑ３２）、−Ｓｉ（Ｑ３３）（Ｑ３４）（Ｑ３５）、−Ｂ（Ｑ３６）（Ｑ３７）及び−Ｐ（＝Ｏ）（Ｑ３８）（Ｑ３９）、の内から選択され、
前記Ｑ１〜Ｑ９、Ｑ１１〜Ｑ１９、Ｑ２１〜Ｑ２９、及びＱ３１〜Ｑ３９は、互いに独立して、水素、重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミジノ基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、カルボン酸基またはその塩、スルホン酸基またはその塩、リン酸基またはその塩、Ｃ１−Ｃ６０アルキル基、Ｃ２−Ｃ６０アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６０アルキニル基、Ｃ１−Ｃ６０アルコキシ基、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキル基、Ｃ１−Ｃ１０ヘテロシクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルケニル基、Ｃ１−Ｃ１０ヘテロシクロアルケニル基、Ｃ６−Ｃ６０アリール基、Ｃ１−Ｃ６０アルキル基及びＣ６−Ｃ６０アリール基のうち少なくとも一つで置換されたＣ６−Ｃ６０アリール基、Ｃ６−Ｃ６０アリールオキシ基、Ｃ６−Ｃ６０アリールチオ基、Ｃ１−Ｃ６０ヘテロアリール基、Ｃ２−Ｃ６０アルキルヘテロアリール基、一価非芳香族縮合多環基、及び一価非芳香族ヘテロ縮合多環基の内から選択される。
【請求項２】
前記化学式１において、Ｍは、Ｐｔ、ＰｄまたはＡｕであり、
Ｘ４は、Ｎであり、
Ｘ４とＭとの結合は、配位結合であることを特徴とする請求項１に記載の有機金属化合物。
【請求項３】
前記化学式１において、ＣＹ２〜ＣＹ４は、互いに独立して、ベンゼン基、ナフタレン基、アントラセン基、フェナントレン基、トリフェニレン基、ピレン基、クリセン基、シクロペンタジエン基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン基、チオフェン基、フラン基、インドール基、ベンゾボロール基、ベンゾホスホール基、インデン基、ベンゾシロール基、ベンゾゲルモール基、ベンゾチオフェン基、ベンゾセレノフェン基、ベンゾフラン基、カルバゾール基、ジベンゾボロール基、ジベンゾホスホール基、フルオレン基、ジベンゾシロール基、ジベンゾゲルモール基、ジベンゾチオフェン基、ジベンゾセレノフェン基、ジベンゾフラン基、ジベンゾチオフェン５−オキシド基、９Ｈ−フルオレン−９−オン基、ジベンゾチオフェン５，５−ジオキシド基、アザインドール基、アザベンゾボロール基、アザベンゾホスホール基、アザインデン基、アザベンゾシロール基、アザベンゾゲルモール基、アザベンゾチオフェン基、アザベンゾセレノフェン基、アザベンゾフラン基、アザカルバゾール基、アザジベンゾボロール基、アザジベンゾホスホール基、アザフルオレン基、アザジベンゾシロール基、アザジベンゾゲルモール基、アザジベンゾチオフェン基、アザジベンゾセレノフェン基、アザジベンゾフラン基、アザジベンゾチオフェン５−オキシド基、アザ−９Ｈ−フルオレン−９−オン基、アザジベンゾチオフェン５，５−ジオキシド基、ピリジン基、ピリミジン基、ピラジン基、ピリダジン基、トリアジン基、キノリン基、イソキノリン基、キノキサリン基、キナゾリン基、フェナントロリン基、ピロール基、ピラゾール基、イミダゾール基、トリアゾール基、オキサゾール基、イソオキサゾール基、チアゾール基、イソチアゾール基、オキサジアゾール基、チアジアゾール基、ベンゾピラゾール基、ベンゾイミダゾール基、ベンゾオキサゾール基、ベンゾチアゾール基、ベンゾオキサジアゾール基、ベンゾチアジアゾール基、５，６，７，８−テトラヒドロイソキノリン基、及び５，６，７，８−テトラヒドロキノリンの内から選択されることを特徴とする請求項１に記載の有機金属化合物。
【請求項４】
前記化学式１において、Ｘ２及びＸ３は、Ｃであり、
ＣＹ２及びＣＹ３は、互いに独立して、ベンゼン基、ナフタレン基、アントラセン基、フェナントレン基、トリフェニレン基、ピレン基、クリセン基、シクロペンタジエン基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン基、チオフェン基、フラン基、インドール基、ベンゾボロール基、ベンゾホスホール基、インデン基、ベンゾシロール基、ベンゾゲルモール基、ベンゾチオフェン基、ベンゾセレノフェン基、ベンゾフラン基、カルバゾール基、ジベンゾボロール基、ジベンゾホスホール基、フルオレン基、ジベンゾシロール基、ジベンゾゲルモール基、ジベンゾチオフェン基、ジベンゾセレノフェン基、ジベンゾフラン基、ジベンゾチオフェン５−オキシド基、９Ｈ−フルオレン−９−オン基、及びジベンゾチオフェン５，５−ジオキシド基の内から選択されることを特徴とする請求項１に記載の有機金属化合物。
【請求項５】
前記化学式１において、前記ＣＹ１とＣＹ４とが互いに同一であることを特徴とする請求項１に記載の有機金属化合物。
【請求項６】
前記化学式１において、Ｔ１は、単一結合であり、
Ｔ２は、単一結合ではなく、
ｎは、０であることを特徴とする請求項１に記載の有機金属化合物。
【請求項７】
前記Ｒ２〜Ｒ６、Ｒ１１〜Ｒ１５、Ｒ１１ａ、及びＲ１１ｂは、互いに独立して、
水素、重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、カルボン酸基またはその塩、スルホン酸基またはその塩、リン酸基またはその塩、−ＳＦ５、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基、及びＣ１−Ｃ２０アルコキシ基、
重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＣＤ３、−ＣＤ２Ｈ、−ＣＤＨ２、−ＣＦ３、−ＣＦ２Ｈ、−ＣＦＨ２、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、カルボン酸基またはその塩、スルホン酸基またはその塩、リン酸基またはその塩、Ｃ１−Ｃ１０アルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、アダマンタニル基、ノルボルナニル基、ノルボルネニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、シクロヘプテニル基、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、ピリジニル基、及びピリミジニル基の内の少なくとも一つで置換された、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基及びＣ１−Ｃ２０アルコキシ基、
シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、アダマンタニル基、ノルボルナニル基、ノルボルネニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、シクロヘプテニル基、フェニル基、ビフェニル基、Ｃ１−Ｃ２０アルキルフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、フェナントレニル基、アントラセニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、クリセニル基、ピロリル基、チオフェニル基、フラニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、オキサゾリル基、イソキサゾリル基、ピリジニル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、イソインドリル基、インドリル基、インダゾリル基、プリニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ベンゾキノリニル基、キノキサリニル基、キナゾリニル基、シンノリニル基、カルバゾリル基、フェナントロリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、イソベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、イソベンゾオキサゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、オキサジアゾリル基、トリアジニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、ベンゾカルバゾリル基、ジベンゾカルバゾリル基、イミダゾピリジニル基、及びイミダゾピリミジニル基、
重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＣＤ３、−ＣＤ２Ｈ、−ＣＤＨ２、−ＣＦ３、−ＣＦ２Ｈ、−ＣＦＨ２、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、カルボン酸基またはその塩、スルホン酸基またはその塩、リン酸基またはその塩、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、アダマンタニル基、ノルボルナニル基、ノルボルネニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、シクロヘプテニル基、フェニル基、ビフェニル基、Ｃ１−Ｃ２０アルキルフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、フェナントレニル基、アントラセニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、クリセニル基、ピロリル基、チオフェニル基、フラニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、オキサゾリル基、イソキサゾリル基、ピリジニル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、イソインドリル基、インドリル基、インダゾリル基、プリニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ベンゾキノリニル基、キノキサリニル基、キナゾリニル基、シンノリニル基、カルバゾリル基、フェナントロリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、イソベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、イソベンゾオキサゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、オキサジアゾリル基、トリアジニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、ベンゾカルバゾリル基、ジベンゾカルバゾリル基、イミダゾピリジニル基、及びイミダゾピリミジニル基の内から選択された少なくとも一つで置換された、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、アダマンタニル基、ノルボルナニル基、ノルボルネニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、シクロヘプテニル基、フェニル基、ビフェニル基、Ｃ１−Ｃ２０アルキルフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、フェナントレニル基、アントラセニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、クリセニル基、ピロリル基、チオフェニル基、フラニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、オキサゾリル基、イソキサゾリル基、ピリジニル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、イソインドリル基、インドリル基、インダゾリル基、プリニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ベンゾキノリニル基、キノキサリニル基、キナゾリニル基、シンノリニル基、カルバゾリル基、フェナントロリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、イソベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、イソベンゾオキサゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、オキサジアゾリル基、トリアジニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、ベンゾカルバゾリル基、ジベンゾカルバゾリル基、イミダゾピリジニル基、及びイミダゾピリミジニル基、並びに、
−Ｎ（Ｑ１）（Ｑ２）、−Ｓｉ（Ｑ３）（Ｑ４）（Ｑ５）、−Ｂ（Ｑ６）（Ｑ７）、及び−Ｐ（＝Ｏ）（Ｑ８）（Ｑ９）、の内から選択され、
Ｑ１〜Ｑ９は、互いに独立して、
−ＣＨ３、−ＣＤ３、−ＣＤ２Ｈ、−ＣＤＨ２、−ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＤ３、−ＣＨ２ＣＤ２Ｈ、−ＣＨ２ＣＤＨ２、−ＣＨＤＣＨ３、−ＣＨＤＣＤ２Ｈ、−ＣＨＤＣＤＨ２、−ＣＨＤＣＤ３、−ＣＤ２ＣＤ３、−ＣＤ２ＣＤ２Ｈ、及び−ＣＤ２ＣＤＨ２、
ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、フェニル基、及びナフチル基、並びに、
重水素、Ｃ１−Ｃ１０アルキル基及びフェニル基の内から選択された少なくとも一つで置換された、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、フェニル基、及びナフチル基、の内から選択されることを特徴とする請求項１に記載の有機金属化合物。
【請求項８】
前記Ｒ２〜Ｒ６、Ｒ１１〜Ｒ１５、Ｒ１１ａ、及びＲ１１ｂは、互いに独立して、水素、重水素、−Ｆ、シアノ基、ニトロ基、−ＳＦ５、−ＣＨ３、−ＣＤ３、−ＣＤ２Ｈ、−ＣＤＨ２、−ＣＦ３、−ＣＦ２Ｈ、−ＣＦＨ２、下記に示す化学式９−１〜９−１９で表される基、下記に示す化学式１０−１〜１０−１８６で表される基、及び−Ｓｉ（Ｑ３）（Ｑ４）（Ｑ５）の内から選択されることを特徴とする請求項１に記載の有機金属化合物。
【化９−１−９−１９】
2019043951.tif 000112
【化１０−１−１０−２７】
2019043951.tif 000113
【化１０−２８−１０−４８】
2019043951.tif 000114
【化１０−４９−１０−６９】
2019043951.tif 000115
【化１０−７０−１０−８５】
2019043951.tif 000116
【化１０−８６−１０−１１２】
2019043951.tif 000117
【化１０−１１３−１０−１３０】
2019043951.tif 000118
【化１０−１３１−１０−１４７】
2019043951.tif 000119
【化１０−１４８−１０−１６１】
2019043951.tif 000120
【化１０−１６２−１０−１８２】
2019043951.tif 000121
【化１０−１８３−１０−１８６】
2019043951.tif 000122
前記化学式９−１〜９−１９、及び化学式１０−１〜１０−１８６で、＊は、隣接原子との結合サイトであり、Ｐｈは、フェニル基であり、ＴＭＳは、トリメチルシリル基である。
【請求項９】
前記化学式１において、
2019043951.tif 000123
で表されるモイエティが、下記化学式Ａ２−１（１）〜Ａ２−１（２１）の内の一つで表されることを特徴とする請求項１に記載の有機金属化合物。
【化Ａ２−１（１）−Ａ２−１（９）】
2019043951.tif 000124
【化Ａ２−１（１０）−Ａ２−１（１７）】
2019043951.tif 000125
【化Ａ２−１（１８）−Ａ２−１（２１）】
2019043951.tif 000126
前記化学式Ａ２−１（１）〜Ａ２−１（２１）で、
Ｘ２及びＲ２に関する説明は、それぞれ請求項１に記載されたところと同一であり、
Ｘ２１は、Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ｒ２１）、Ｃ（Ｒ２１）（Ｒ２２）、またはＳｉ（Ｒ２１）（Ｒ２２）であり、
Ｒ２１〜Ｒ２８に関する説明は、それぞれ請求項１において、Ｒ２に関する説明を参照し、
ａ２５は、０〜５の整数のうちから選択され、
ａ２４は、０〜４の整数のうちから選択され、
ａ２３は、０〜３の整数のうちから選択され、
ａ２２は、０〜２の整数のうちから選択され、
＊は、化学式１において、Ｍとの結合サイトであり、
＊’は、化学式１において、Ｔ１との結合サイトであり、
＊”は、化学式１において、Ｔ２との結合サイトである。
【請求項１０】
前記化学式１において、
2019043951.tif 000127
で表されるモイエティが、下記に示す化学式Ａ３−１（１）〜Ａ３−１（２１）の内の一つで表されることを特徴とする請求項１に記載の有機金属化合物。
【化Ａ３−１（１）−Ａ３−１（９）】
2019043951.tif 000128
【化Ａ３−１（１０）−Ａ３−１（１７）】
2019043951.tif 000129
【化Ａ３−１（１８）−Ａ３−１（２１）】
2019043951.tif 000130
前記化学式Ａ３−１（１）〜Ａ３−１（２１）で、
Ｘ３及びＲ３に関する説明は、それぞれ請求項１に記載されたところと同一であり、
Ｘ３１は、Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ｒ３１）、Ｃ（Ｒ３１）（Ｒ３２）、またはＳｉ（Ｒ３１）（Ｒ３２）であり、
Ｒ３１〜Ｒ３８に関する説明は、それぞれ請求項１において、Ｒ３に関する説明を参照し、
ａ３５は、０〜５の整数のうちから選択され、
ａ３４は、０〜４の整数のうちから選択され、
ａ３３は、０〜３の整数のうちから選択され、
ａ３２は、０〜２の整数のうちから選択され、
＊は、化学式１において、Ｍとの結合サイトであり、
＊’は、化学式１において、Ｔ３との結合サイトであり、
＊”は、化学式１において、Ｔ２との結合サイトである。
【請求項１１】
前記化学式１において、
ｎが０であり、
2019043951.tif 000131
で表されるモイエティが、下記に示す化学式Ａ４−１〜Ａ４−６、化学式Ａ４−１（１）〜Ａ４−１（４４）、及び化学式Ａ４−２（１）〜Ａ４−２（７１）の内の一つで表されるか、あるいは
ｎが１であり、
2019043951.tif 000132
で表されるモイエティが、下記に示す化学式Ａ１４−１〜Ａ１４−４、及び化学式Ａ１４−１（１）〜Ａ１４−１（１７）の内の一つで表されることを特徴とする請求項１に記載の有機金属化合物。
【化Ａ４−１−Ａ４−６】
2019043951.tif 000133
【化Ａ４−１（１）−Ａ４−１（８）】
2019043951.tif 000134
【化Ａ４−１（９）−Ａ４−１（１６）】
2019043951.tif 000135
【化Ａ４−１（１７）−Ａ４−１（２６）】
2019043951.tif 000136
【化Ａ４−１（２７）−Ａ４−１（４４）】
2019043951.tif 000137
【化Ａ４−２（１）−Ａ４−２（１２）】
2019043951.tif 000138
【化Ａ４−２（１３）−Ａ４−２（２４）】
2019043951.tif 000139
【化Ａ４−２（２５）−Ａ４−２（３１）】
2019043951.tif 000140
【化Ａ４−２（３２）−Ａ４−２（４３）】
2019043951.tif 000141
【化Ａ４−２（４４）−Ａ４−２（５５）】
2019043951.tif 000142
【化Ａ４−２（５６）−Ａ４−２（６３）】
2019043951.tif 000143
【化Ａ４−２（６４）−Ａ４−２（７１）】
2019043951.tif 000144
【化Ａ１４−１−Ａ１４−４】
2019043951.tif 000145
【化Ａ１４−１（１）−Ａ１４−１（９）】
2019043951.tif 000146
【化Ａ１４−１（１０）−Ａ１４−１（１７）】
2019043951.tif 000147
前記化学式Ａ４−１〜Ａ４−６、化学式Ａ４−１（１）〜Ａ４−１（４４）、化学式Ａ４−２（１）〜Ａ４−２（７１）、化学式Ａ１４−１〜Ａ１４−４、及び化学式Ａ１４−１（１）〜Ａ１４−１（１７）で、
Ｘ４及びＲ４に関する説明は、それぞれ請求項１に記載されたところと同一であり、
Ｘ４１は、Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ｒ４１）、Ｃ（Ｒ４１）（Ｒ４２）、またはＳｉ（Ｒ４１）（Ｒ４２）であり、
Ｘ４３は、ＮまたはＣ（Ｒ４３）であり、
Ｘ４４は、ＮまたはＣ（Ｒ４４）であり、
Ｒ４１〜Ｒ４８に関する説明は、それぞれ前記Ｒ４に関する説明を参照し、
ａ４７は、０〜７の整数のうちから選択され、
ａ４６は、０〜６の整数のうちから選択され、
ａ４５は、０〜５の整数のうちから選択され、
ａ４４は、０〜４の整数のうちから選択され、
ａ４３は、０〜３の整数のうちから選択され、
ａ４２は、０〜２の整数のうちから選択され、
＊は、化学式１において、Ｍとの結合サイトであり、
＊’は、化学式１において、Ｔ３との結合サイトであり、
＊”は、化学式１において、Ｔ４との結合サイトである。
【請求項１２】
Ｔ３は単一結合であり、ｎは０であり、
2019043951.tif 000148
で表されるモイエティが、前記化学式Ａ４−１〜Ａ４−６、化学式Ａ４−１（１）〜Ａ４−１（４４）、及び化学式Ａ４−２（１）〜Ａ４−２（７１）の内の一つで表されるか、
又は、Ｔ３は単一結合でなく、ｎは１であり、
2019043951.tif 000149
で表されるモイエティが、前記化学式Ａ１４−１〜Ａ１４−４及びＡ１４−１（１）〜Ａ１４−１（１７）のいずれかで表されることを特徴とする請求項１１に記載の有機金属化合物。
【請求項１３】
前記化学式１において、
ｎは、０であり、
2019043951.tif 000150
で表されるモイエティが、下記に示す化学式ＣＹ１−１〜ＣＹ１−８で表される基の内から選択され、
2019043951.tif 000151
で表されるモイエティが、下記に示す化学式ＣＹ２−１〜ＣＹ２−６で表される基の内から選択され、
2019043951.tif 000152
で表されるモイエティが、下記に示す化学式ＣＹ３−１〜ＣＹ３−６で表される基の内から選択され、
2019043951.tif 000153
で表されるモイエティが、下記に示す化学式ＣＹ４−１〜ＣＹ４−１５で表される基の内から選択されることを特徴とする請求項１に記載の有機金属化合物。
【化ＣＹ１−１−ＣＹ１−８】
2019043951.tif 000154
【化ＣＹ２−１−ＣＹ２−６】
2019043951.tif 000155
【化ＣＹ３−１−ＣＹ３−６】
2019043951.tif 000156
【化ＣＹ４−１−ＣＹ４−１３】
2019043951.tif 000157
【化ＣＹ４−１４−ＣＹ４−１５】
2019043951.tif 000158
前記化学式ＣＹ１−１〜ＣＹ１−８、化学式ＣＹ２−１〜ＣＹ２−６、化学式ＣＹ３−１〜ＣＹ３−６、及び化学式ＣＹ４−１〜ＣＹ４−１５で、
Ｘ１〜Ｘ４、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ１４及びＲ１５に関する説明は、それぞれ請求項１に記載したところを参照し、
Ｘ４１は、Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ｒ４１）、Ｃ（Ｒ４１）（Ｒ４２）、またはＳｉ（Ｒ４１）（Ｒ４２）であり、
Ｒ２ａ及びＲ２ｂに関する説明は、それぞれ請求項１において、Ｒ２に関する説明を参照し、
Ｒ３ａ及びＲ３ｂに関する説明は、それぞれ請求項１において、Ｒ３に関する説明を参照し、
Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４４及びＲ４５に関する説明は、それぞれ請求項１において、Ｒ４に関する説明を参照し、
Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ２、Ｒ２ａ、Ｒ２ｂ、Ｒ３、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４４、及びＲ４５は、水素ではなく、
＊は、化学式１において、Ｍとの結合サイトであり、
化学式ＣＹ１−１〜ＣＹ１−８で、＊’は、化学式１において、Ｔ１との結合サイトであり、
化学式ＣＹ２−１〜ＣＹ２−６で、＊’は、化学式１において、Ｔ１との結合サイトであり、＊”は、化学式１において、Ｔ２との結合サイトであり、
化学式ＣＹ３−１〜ＣＹ３−６で、＊’は、化学式１において、Ｔ３との結合サイトであり、＊”は、化学式１において、Ｔ２との結合サイトであり、
化学式ＣＹ４−１〜ＣＹ４−１５で、＊’は、化学式１において、Ｔ３との結合サイトである。
【請求項１４】
下記に示す化学式１（１）〜１（６）の内の一つで表されることを特徴とする請求項１に記載の有機金属化合物。
【化１（１）】
2019043951.tif 000159
【化１（２）】
2019043951.tif 000160
【化１（３）】
2019043951.tif 000161
【化１（４）】
2019043951.tif 000162
【化１（５）】
2019043951.tif 000163
【化１（６）】
2019043951.tif 000164
前記化学式１（１）〜１（６）で、
Ｍ、Ｘ１〜Ｘ４、ＣＹ１〜ＣＹ４、Ｔ１〜Ｔ４、ｎ、Ｒ２〜Ｒ４、及びａ２〜ａ４に関する説明は、それぞれ、請求項１に記載したところを参照し、
ＣＹ５〜ＣＹ７は、互いに独立して、Ｃ５−Ｃ３０炭素環式基、または置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ３０ヘテロ環式基であり、
Ｒ５１〜Ｒ７１に関する説明は、互いに独立して、請求項１において、Ｒ２に関する説明を参照し、
ａ５１〜ａ７１は、互いに独立して、０、１、２または３であり、
Ｔ５は、Ｃ、ＳｉまたはＧｅであり、
Ｔ７は、Ｂ、ＮまたはＰであり、
Ｔ６は、単一結合、＊−Ｎ［（Ｌ７）ａ７−（Ｒ７）］−＊’、＊−Ｂ（Ｒ７）−＊’、＊−Ｐ（Ｒ７）−＊’、＊−Ｃ（Ｒ７）（Ｒ８）−＊’、＊−Ｓｉ（Ｒ７）（Ｒ８）−＊’、＊−Ｇｅ（Ｒ７）（Ｒ８）−＊’、＊−Ｓ−＊’、＊−Ｓｅ−＊’、＊−Ｏ−＊’、＊−Ｃ（＝Ｏ）−＊’、＊−Ｓ（＝Ｏ）−＊’、＊−Ｓ（＝Ｏ）２−＊’、＊−Ｃ（Ｒ７）＝Ｃ（Ｒ８）−＊’、＊−Ｃ（＝Ｓ）−＊’、及び＊−Ｃ≡Ｃ−＊’の内から選択され、
前記Ｌ７及びａ７に関する説明は、それぞれ請求項１において、Ｌ５及びａ５に関する説明を参照し、
前記Ｒ７及びＲ８に関する説明は、それぞれ請求項１において、Ｒ５に関する説明を参照する。
【請求項１５】
下記に示す化合物１〜１５の内から選択されることを特徴とする請求項１に記載の有機金属化合物。
2019043951.tif 000165
2019043951.tif 000166
【請求項１６】
第１電極と、
第２電極と、
前記第１電極と前記第２電極との間に介在し、発光層を含んだ有機層と、を有し、
前記有機層は、請求項１乃至１５のいずれか１項に記載の有機金属化合物を１種以上を含むことを特徴とする有機発光素子。
【請求項１７】
前記第１電極は、アノードであり、
前記第２電極は、カソードであり、
前記有機層は、前記第１電極と前記発光層との間に介在する正孔輸送領域、及び前記発光層と前記第２電極との間に介在する電子輸送領域をさらに含み、
前記正孔輸送領域は、正孔注入層、正孔輸送層、電子阻止層、バッファ層、またはその任意の組み合わせを含み、
前記電子輸送領域は、正孔阻止層、電子輸送層、電子注入層、またはその任意の組み合わせを含むことを特徴とする請求項１６に記載の有機発光素子。
【請求項１８】
前記有機金属化合物は、前記発光層に含まれていることを特徴とする請求項１６に記載の有機発光素子。
【請求項１９】
前記発光層は、ホストをさらに含み、前記ホストの含量が、前記有機金属化合物の含量より多いことを特徴とする請求項１８に記載の有機発光素子。
【請求項２０】
請求項１乃至１５のいずれか１項に記載の有機金属化合物を１種以上有することを特徴とする診断用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機金属化合物及びそれを含む有機発光素子並びにそれを含む診断用組成物に関し、特に、新規の有機金属化合物及びそれを含む有機発光素子並びにそれを含む診断用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機発光素子（ｏｒｇａｎｉｃ  ｌｉｇｈｔ  ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｅｖｉｃｅ）は、自発光型素子であり、視野角、応答時間、輝度、駆動電圧及び応答速度にすぐれ、多色化が可能である。
一例によれば、有機発光素子は、アノード、カソード、及びアノードとカソードとの間に介在し、発光層を含んだ有機層を含む。
【０００３】
アノードと発光層との間には、正孔輸送領域が具備され、発光層とカソードとの間には、電子輸送領域が具備される。
アノードから注入された正孔は、正孔輸送領域を経由して発光層に移動し、カソードから注入された電子は、電子輸送領域を経由して発光層に移動する。
正孔及び電子は、発光層領域で再結合し、励起子（ｅｘｃｉｔｏｎ）を生成する。
励起子が励起状態から基底状態に変わりながら光が生成される。
有機発光素子及びその有機層に用いる有機金属化合物については、日々、より高性能、高品質なものの開発が課題として存在している。
【０００４】
なお、各種細胞、タンパク質のような生物学的物質のモニタリング、センシング、検出などにも、発光化合物、例えば、リン光発光化合物が使用され得る。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１６−６９３７９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は上記従来の有機発光素子、有機金属化合物に対する課題に鑑みてなされたものであって、本発明の目的は、新規有機金属化合物及びそれを含む有機発光素子並びにそれを含む診断用組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記目的を達成するためになされた本発明による有機金属化合物は、下記に示す化学式１で表されることを特徴とする。
【化１】
2019043951.tif 000003
前記化学式１で、Ｍは、遷移金属であり、
前記化学式１でＸ１は、Ｎであり、
前記化学式１で、Ｘ２〜Ｘ４は、互いに独立して、ＣまたはＮであり、
前記化学式１で、Ｘ１とＭとの結合は、配位結合であり、Ｘ２とＭとの結合、Ｘ３とＭとの結合、及びＸ４とＭとの結合のうち１個の結合は、配位結合であり、残り２個の結合は、共有結合であり、
前記化学式１で、ｎは、０または１であり、ｎが０である場合、ＣＹ１とＣＹ４は、互いに連結されず、
前記化学式１で、
ｉ）ｎが０である場合、ＣＹ１は、下記に示す化学式Ａ１−１〜Ａ１−６の内の一つで表される基であり、
ｉｉ）ｎが１である場合、ＣＹ１は、下記に示す化学式Ａ１１−１〜Ａ１１−４の内の一つで表される基であり、
【化Ａ１−１−Ａ１−６】
2019043951.tif 000004
【化Ａ１１−１−Ａ１１−４】
2019043951.tif 000005
前記化学式Ａ１−１〜Ａ１−６、及び化学式Ａ１１−１〜Ａ１１−４で、
ｉ）Ｘ１１は、＊−Ｎ［（Ｌ１１）ｃ１１−（Ｒ１１）］−＊’、＊−Ｂ（Ｒ１１）−＊’、＊−Ｐ（Ｒ１１）−＊’、＊−Ｃ（Ｒ１１ａ）（Ｒ１１ｂ）−＊’、＊−Ｓｉ（Ｒ１１ａ）（Ｒ１１ｂ）−＊’、＊−Ｇｅ（Ｒ１１ａ）（Ｒ１１ｂ）−＊’、＊−Ｓ−＊’、＊−Ｓｅ−＊’、＊−Ｏ−＊’、＊−Ｃ（＝Ｏ）−＊’、＊−Ｓ（＝Ｏ）−＊’、＊−Ｓ（＝Ｏ）２−＊’または＊−Ｃ（＝Ｓ）−＊’であり、Ｘ１２は、Ｃ（Ｒ１２）またはＮであり、Ｘ１３は、Ｃ（Ｒ１３）またはＮであり、Ｘ１４は、Ｃ（Ｒ１４）またはＮであり、Ｘ１５は、Ｃ（Ｒ１５）またはＮであり、
ｉｉ）Ｘ１４は、Ｃ（Ｒ１４）であり、Ｘ１５は、Ｃ（Ｒ１５）である場合、Ｒ１４とＲ１５は、互いに連結されず、
ｉｉｉ）前記Ｒ１１ａとＲ１１ｂは、選択的に（ｏｐｔｉｏｎａｌｌｙ）、第２連結基を介して互いに結合し、置換もしくは非置換のＣ５−Ｃ３０炭素環式基、または置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ３０ヘテロ環式基を形成することができ、
前記化学式Ａ１−１〜Ａ１−６とＡ１１−１〜Ａ１１−４中、＊は化学式１中のＭとの結合サイトであり、＊’は、前記化学式１中のＴ１との結合サイトであり、＊”は、前記化学式１のＴ４との結合サイトであり、
前記化学式１で、ＣＹ２〜ＣＹ４は、互いに独立して、Ｃ５−Ｃ３０炭素環式基及びＣ１−Ｃ３０ヘテロ環式基のうちから選択され、
前記化学式１で、Ｔ１〜Ｔ４は、互いに独立して、単一結合、二重結合、＊−Ｎ［（Ｌ５）ｃ５−（Ｒ５）］−＊’、＊−Ｂ（Ｒ５）−＊’、＊−Ｐ（Ｒ５）−＊’、＊−Ｃ（Ｒ５）（Ｒ６）−＊’、＊−Ｓｉ（Ｒ５）（Ｒ６）−＊’、＊−Ｇｅ（Ｒ５）（Ｒ６）−＊’、＊−Ｓ−＊’、＊−Ｓｅ−＊’、＊−Ｏ−＊’、＊−Ｃ（＝Ｏ）−＊’、＊−Ｓ（＝Ｏ）−＊’、＊−Ｓ（＝Ｏ）２−＊’、＊−Ｃ（Ｒ５）＝＊’、＊＝Ｃ（Ｒ５）−＊’、＊−Ｃ（Ｒ５）＝Ｃ（Ｒ６）−＊’、＊−Ｃ（＝Ｓ）−＊’、及び＊−Ｃ≡Ｃ−＊’の内から選択され、前記Ｒ５とＲ６は、選択的に、第１連結基を介して互いに結合し、置換もしくは非置換のＣ５−Ｃ３０炭素環式基、または置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ３０ヘテロ環式基を形成することができ、
前記Ｌ５及びＬ１１は、互いに独立して、単一結合、置換もしくは非置換のＣ５−Ｃ３０炭素環式基、及び置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ３０ヘテロ環式基のうちから選択され、
前記ｃ５及びｃ１１は、互いに独立して、１〜３のうちから選択され、ｃ５が２以上である場合、２以上のＬ５は、互いに同一であっても異なっていてもよくｃ１１が２以上である場合、２以上のＬ１１は、互いに同一であっても異なっていてもよく、
前記Ｒ２〜Ｒ６、Ｒ１１〜Ｒ１５、Ｒ１１ａ、及びＲ１１ｂは、互いに独立して、水素、重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＳＦ５、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミジノ基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、カルボン酸基またはその塩、スルホン酸基またはその塩、リン酸基またはその塩、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ６０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ６０アルケニル基、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ６０アルキニル基、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ６０アルコキシ基、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ１０シクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ１０ヘテロシクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ１０シクロアルケニル基、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ１０ヘテロシクロアルケニル基、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ６０アリール基、置換もしくは非置換のＣ７−Ｃ６０アルキルアリール基、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ６０アリールオキシ基、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ６０アリールチオ基、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ６０ヘテロアリール基、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ６０アルキルヘテロアリール基、置換もしくは非置換の一価非芳香族縮合多環基、置換もしくは非置換の一価非芳香族ヘテロ縮合多環基、−Ｎ（Ｑ１）（Ｑ２）、−Ｓｉ（Ｑ３）（Ｑ４）（Ｑ５）、−Ｂ（Ｑ６）（Ｑ７）、及び−Ｐ（＝Ｏ）（Ｑ８）（Ｑ９）の内から選択され、
前記化学式１で、ａ２〜ａ４は、互いに独立して、０〜２０の整数の内から選択され、
前記化学式１で、ａ２個のＲ２のうち２個は、選択的に、互いに結合し、置換もしくは非置換のＣ５−Ｃ３０炭素環式基、または置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ３０ヘテロ環式基を形成することができ、
前記化学式１で、ａ３個のＲ３のうち２個は、選択的に、互いに結合し、置換もしくは非置換のＣ５−Ｃ３０炭素環式基、または置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ３０ヘテロ環式基を形成することができ、
前記化学式１で、ａ４個のＲ４のうち２個は、選択的に、互いに結合し、置換もしくは非置換のＣ５−Ｃ３０炭素環式基、または置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ３０ヘテロ環式基を形成することができ、
前記化学式１で、Ｒ２〜Ｒ４のうち隣接する２以上は、選択的に、互いに結合し、置換もしくは非置換のＣ５−Ｃ３０炭素環式基、または置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ３０ヘテロ環式基を形成することができ、
前記化学式１で、Ｒ５及びＲ６の内の一つと、Ｒ２〜Ｒ４の内の一つは、選択的に、互いに結合し、置換もしくは非置換のＣ５−Ｃ３０炭素環式基、または置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ３０ヘテロ環式基を形成することができ、
前記置換されたＣ５−Ｃ３０炭素環式基、置換されたＣ１−Ｃ３０ヘテロ環式基、置換されたＣ１−Ｃ６０アルキル基、置換されたＣ２−Ｃ６０アルケニル基、置換されたＣ２−Ｃ６０アルキニル基、置換されたＣ１−Ｃ６０アルコキシ基、置換されたＣ３−Ｃ１０シクロアルキル基、置換されたＣ１−Ｃ１０ヘテロシクロアルキル基、置換されたＣ３−Ｃ１０シクロアルケニル基、置換されたＣ１−Ｃ１０ヘテロシクロアルケニル基、置換されたＣ６−Ｃ６０アリール基、置換されたＣ７−Ｃ６０アルキルアリール基、置換されたＣ６−Ｃ６０アリールオキシ基、置換されたＣ６−Ｃ６０アリールチオ基、置換されたＣ１−Ｃ６０ヘテロアリール基、置換されたＣ２−Ｃ６０アルキルヘテロアリール基、置換された一価非芳香族縮合多環基、及び置換された一価非芳香族ヘテロ縮合多環基の置換基の内の少なくとも一つは、
重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＣＤ３、−ＣＤ２Ｈ、−ＣＤＨ２、−ＣＦ３、−ＣＦ２Ｈ、−ＣＦＨ２、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミジノ基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、カルボン酸基またはその塩、スルホン酸基またはその塩、リン酸基またはその塩、Ｃ１−Ｃ６０アルキル基、Ｃ２−Ｃ６０アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６０アルキニル基、及びＣ１−Ｃ６０アルコキシ基、
重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＣＤ３、−ＣＤ２Ｈ、−ＣＤＨ２、−ＣＦ３、−ＣＦ２Ｈ、−ＣＦＨ２、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミジノ基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、カルボン酸基またはその塩、スルホン酸基またはその塩、リン酸基またはその塩、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキル基、Ｃ１−Ｃ１０ヘテロシクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルケニル基、Ｃ１−Ｃ１０ヘテロシクロアルケニル基、Ｃ６−Ｃ６０アリール基、Ｃ７−Ｃ６０アルキルアリール基、Ｃ６−Ｃ６０アリールオキシ基、Ｃ６−Ｃ６０アリールチオ基、Ｃ１−Ｃ６０ヘテロアリール基、Ｃ２−Ｃ６０アルキルヘテロアリール基、一価非芳香族縮合多環基、一価非芳香族ヘテロ縮合多環基、−Ｎ（Ｑ１１）（Ｑ１２）、−Ｓｉ（Ｑ１３）（Ｑ１４）（Ｑ１５）、−Ｂ（Ｑ１６）（Ｑ１７）、及び−Ｐ（＝Ｏ）（Ｑ１８）（Ｑ１９）の内から選択された少なくとも一つで置換された、Ｃ１−Ｃ６０アルキル基、Ｃ２−Ｃ６０アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６０アルキニル基及びＣ１−Ｃ６０アルコキシ基、
Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキル基、Ｃ１−Ｃ１０ヘテロシクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルケニル基、Ｃ１−Ｃ１０ヘテロシクロアルケニル基、Ｃ６−Ｃ６０アリール基、Ｃ７−Ｃ６０アルキルアリール基、Ｃ６−Ｃ６０アリールオキシ基、Ｃ６−Ｃ６０アリールチオ基、Ｃ１−Ｃ６０ヘテロアリール基、一価非芳香族縮合多環基、及び一価非芳香族ヘテロ縮合多環基、
重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＣＤ３、−ＣＤ２Ｈ、−ＣＤＨ２、−ＣＦ３、−ＣＦ２Ｈ、−ＣＦＨ２、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミジノ基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、カルボン酸基またはその塩、スルホン酸基またはその塩、リン酸基またはその塩、Ｃ１−Ｃ６０アルキル基、Ｃ２−Ｃ６０アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６０アルキニル基、Ｃ１−Ｃ６０アルコキシ基、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキル基、Ｃ１−Ｃ１０ヘテロシクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルケニル基、Ｃ１−Ｃ１０ヘテロシクロアルケニル基、Ｃ６−Ｃ６０アリール基、Ｃ７−Ｃ６０アルキルアリール基、Ｃ６−Ｃ６０アリールオキシ基、Ｃ６−Ｃ６０アリールチオ基、Ｃ１−Ｃ６０ヘテロアリール基、Ｃ２−Ｃ６０アルキルヘテロアリール基、一価非芳香族縮合多環基、一価非芳香族ヘテロ縮合多環基、−Ｎ（Ｑ２１）（Ｑ２２）、−Ｓｉ（Ｑ２３）（Ｑ２４）（Ｑ２５）、−Ｂ（Ｑ２６）（Ｑ２７）、及び−Ｐ（＝Ｏ）（Ｑ２８）（Ｑ２９）のうちから選択された少なくとも一つで置換された、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキル基、Ｃ１−Ｃ１０ヘテロシクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルケニル基、Ｃ１−Ｃ１０ヘテロシクロアルケニル基、Ｃ６−Ｃ６０アリール基、Ｃ７−Ｃ６０アルキルアリール基、Ｃ６−Ｃ６０アリールオキシ基、Ｃ６−Ｃ６０アリールチオ基、Ｃ１−Ｃ６０ヘテロアリール基、Ｃ２−Ｃ６０アルキルヘテロアリール基、一価非芳香族縮合多環基、及び一価非芳香族ヘテロ縮合多環基、並びに
−Ｎ（Ｑ３１）（Ｑ３２）、−Ｓｉ（Ｑ３３）（Ｑ３４）（Ｑ３５）、−Ｂ（Ｑ３６）（Ｑ３７）、及び−Ｐ（＝Ｏ）（Ｑ３８）（Ｑ３９）、の内から選択され、
前記Ｑ１〜Ｑ９、Ｑ１１〜Ｑ１９、Ｑ２１〜Ｑ２９、及びＱ３１〜Ｑ３９は、互いに独立して、水素、重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミジノ基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、カルボン酸基またはその塩、スルホン酸基またはその塩、リン酸基またはその塩、Ｃ１−Ｃ６０アルキル基、Ｃ２−Ｃ６０アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６０アルキニル基、Ｃ１−Ｃ６０アルコキシ基、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキル基、Ｃ１−Ｃ１０ヘテロシクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルケニル基、Ｃ１−Ｃ１０ヘテロシクロアルケニル基、Ｃ６−Ｃ６０アリール基、Ｃ１−Ｃ６０アルキル基、及びＣ６−Ｃ６０アリール基のうち少なくとも一つで置換されたＣ６−Ｃ６０アリール基、Ｃ６−Ｃ６０アリールオキシ基、Ｃ６−Ｃ６０アリールチオ基、Ｃ１−Ｃ６０ヘテロアリール基、Ｃ２−Ｃ６０アルキルヘテロアリール基、一価非芳香族縮合多環基、及び一価非芳香族ヘテロ縮合多環基の内から選択される。
【０００８】
上記目的を達成するためになされた本発明による有機発光素子は、第１電極と、第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に介在し、発光層を含んだ有機層と、を有し、  前記有機層は、本発明の有機金属化合物を１種以上を含むことを特徴とする。
【０００９】
前記有機層において、有機金属化合物は、ドーパントの役割を行うことができる。
【００１０】
上記目的を達成するためになされた本発明による診断用組成物は、前記化学式１で表される有機金属化合物を１種以上有することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１１】
本発明に係る有機金属化合物は、優秀な電気的特性及び熱的安定性を有し、本発明の有機金属化合物を採用した有機発光素子は、優秀な駆動電圧、効率、電力、色純度及び寿命の特性を有する。
また、本発明の有機金属化合物は、優秀なリン光発光特性を有するので、それを利用すれば、高い診断効率を有する診断用組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の一実施形態による有機発光素子を概略的に示す断面図である。
【図２】実施例１、３、及び６、並びに比較例Ａ〜Ｃの有機発光素子それぞれのエレクトロルミネセンス（ＥＬ）スペクトルを示したグラフである。
【図３】実施例１６〜１８、及び比較例Ｄ〜Ｆの有機発光素子それぞれの発光効率（ａｔ  ＣＩＥｘ＝０．６８５）を示したグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
次に、本発明に係る有機金属化合物及びそれを含む有機発光素子並びにそれを含む診断用組成物を実施するための形態の具体例を図面を参照しながら説明する。
【００１４】
本発明に係る有機金属化合物は、下記に示す化学式１で表される。
【化１】
2019043951.tif 000006
前記化学式１のＭは遷移金属であることができ、例えば、前記化学式１中、Ｍは、１周期遷移金属、２周期遷移金属、又は３周期遷移金属であることができる。
例えば、Ｍは、ベリリウム（Ｂｅ）、マグネシウム（Ｍｇ）、アルミニウム（Ａｌ）、カルシウム（Ｃａ）、チタン（Ｔｉ）、マンガン（Ｍｎ）、コバルト（Ｃｏ）、銅（Ｃｕ）、亜鉛（Ｚｎ）、ガリウム（Ｇａ）、ゲルマニウム（Ｇｅ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、ルテニウム（Ｒｕ）、ロジウム（Ｒｈ）、パラジウム（Ｐｄ）、銀（Ａｇ）、レニウム（Ｒｅ）、白金（Ｐｔ）または金（Ａｕ）でもある。
一実施形態によれば、Ｍは、Ｐｔ、Ｐｄ、又はＡｕでもあるが、それらに限定されるものではない。
【００１５】
化学式１で、Ｘ１は、Ｎであり、Ｘ２〜Ｘ４は、互いに独立して、ＣまたはＮでもある。
例えば、化学式１で、
ｉ）Ｘ２及びＸ３は、Ｃであり、Ｘ４は、Ｎであるか、あるいは
ｉｉ）Ｘ２及びＸ４は、Ｃであり、Ｘ３は、Ｎでもあるが、それらに限定されるものではない。
化学式１で、Ｘ１とＭとの結合は、配位結合であり、Ｘ２とＭとの結合、Ｘ３とＭとの結合、及びＸ４とＭとの結合のうち１個の結合は、配位結合であり、残り２個の結合は、共有結合でもある。
【００１６】
それにより、化学式１で表される有機金属化合物は、電気的に中性（ｎｅｕｔｒａｌ）であり、例えば、
ｉ）化学式１で、Ｘ１とＭとの結合、Ｘ２とＭとの結合、Ｘ３とＭとの結合、及びＸ４とＭとの結合のうち１個の結合は、共有結合であり、残り３個の結合は、配位結合であるか、あるいは
ｉｉ）化学式１で、Ｘ１とＭとの結合、Ｘ２とＭとの結合、Ｘ３とＭとの結合、及びＸ４とＭとの結合のうち３個の結合は、共有結合であり、残り１個の結合は、配位結合であり、電気的に中性ではない仮想の有機金属化合物とは明確に区分される。
【００１７】
例えば、化学式１で、
ｉ）Ｘ１とＭとの結合、及びＸ４とＭとの結合は、配位結合であり、Ｘ２とＭとの結合、及びＸ３とＭとの結合は、共有結合であるか、あるいは
ｉｉ）Ｘ１とＭとの結合、及びＸ３とＭとの結合は、配位結合であり、Ｘ２とＭとの結合、及びＸ４とＭとの結合は、共有結合でもある。
【００１８】
一実施形態によれば、化学式１で、
Ｍは、Ｐｔ、ＰｄまたはＡｕであり、
Ｘ４は、Ｎであり、
Ｘ４とＭとの結合は、配位結合でもあるが、それに限定されるものではない。
化学式１で、ｎは、０または１であり、ｎが０である場合、ＣＹ１とＣＹ４は、互いに連結されない。
【００１９】
化学式１で、
ｉ）ｎが０である場合、ＣＹ１は、下記に示す化学式Ａ１−１〜Ａ１−６の内の一つで表される基であり、
ｉｉ）ｎが１である場合、ＣＹ１は、下記に示す化学式Ａ１１−１〜Ａ１１−４の内の一つで表される基であり、下記に示す化学式Ａ１−１〜Ａ１−６、及び化学式Ａ１１−１〜Ａ１１−４で、Ｘ１１は、＊−Ｎ［（Ｌ１１）ｃ１１−（Ｒ１１）］−＊’、＊−Ｂ（Ｒ１１）−＊’、＊−Ｐ（Ｒ１１）−＊’、＊−Ｃ（Ｒ１１ａ）（Ｒ１１ｂ）−＊’、＊−Ｓｉ（Ｒ１１ａ）（Ｒ１１ｂ）−＊’、＊−Ｇｅ（Ｒ１１ａ）（Ｒ１１ｂ）−＊’、＊−Ｓ−＊’、＊−Ｓｅ−＊’、＊−Ｏ−＊’、＊−Ｃ（＝Ｏ）−＊’、＊−Ｓ（＝Ｏ）−＊’、＊−Ｓ（＝Ｏ）２−＊’、または＊−Ｃ（＝Ｓ）−＊’であり、Ｘ１２は、Ｃ（Ｒ１２）またはＮであり、Ｘ１３は、Ｃ（Ｒ１３）またはＮであり、Ｘ１４は、Ｃ（Ｒ１４）またはＮであり、Ｘ１５は、Ｃ（Ｒ１５）またはＮでもある。
【化Ａ１−１−Ａ１−６】
2019043951.tif 000007
【化Ａ１１−１−Ａ１１−４】
2019043951.tif 000008
【００２０】
例えば、化学式Ａ１−１〜Ａ１−６、及び化学式Ａ１１−１〜Ａ１１−４で、Ｘ１２は、Ｃ（Ｒ１２）であり、Ｘ１３は、Ｃ（Ｒ１３）であり、Ｘ１４は、Ｃ（Ｒ１４）であり、Ｘ１５は、Ｃ（Ｒ１５）でもある。
他の例として、化学式Ａ１−１〜Ａ１−６、及び化学式Ａ１１−１〜Ａ１１−４で、Ｘ１４は、Ｃ（Ｒ１４）であり、Ｘ１５は、Ｃ（Ｒ１５）であり、Ｒ１４及びＲ１５のうち少なくとも一つは、水素ではない。
化学式Ａ１−１〜Ａ１−６、及び化学式Ａ１１−１〜Ａ１１−４で、Ｘ１４は、Ｃ（Ｒ１４）であり、Ｘ１５は、Ｃ（Ｒ１５）である場合、Ｒ１４とＲ１５は、互いに連結されない。すなわち、化学式Ａ１−１〜Ａ１−６、及び化学式Ａ１１−１〜Ａ１１−４で、Ｘ１４は、Ｃ（Ｒ１４）であり、Ｘ１５は、Ｃ（Ｒ１５）である場合、Ｒ１４とＲ１５は、互いに連結されて環を形成しない。
【００２１】
Ｒ１１ａとＲ１１ｂは、選択的に、第２連結基を介して互いに結合し、置換もしくは非置換のＣ５−Ｃ３０炭素環式基、または置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ３０ヘテロ環式基を形成することができる。
前記第２連結基に関する説明は、本明細書において、第１連結基に関する説明を参照する。
化学式Ａ１−１〜Ａ１−６、及び化学式Ａ１１−１〜Ａ１１−４に関する説明は、後述のところを参照する。
【００２２】
化学式１で、ＣＹ２〜ＣＹ４は、互いに独立して、Ｃ５−Ｃ３０炭素環式基及びＣ１−Ｃ３０ヘテロ環式基の内からも選択される。
例えば、化学式１で、ＣＹ２〜ＣＹ４は、互いに独立して、ベンゼン基、ナフタレン基、アントラセン基、フェナントレン基、トリフェニレン基、ピレン基、クリセン基、シクロペンタジエン基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン基、チオフェン基、フラン基、インドール基、ベンゾボロール基、ベンゾホスホール基、インデン基、ベンゾシロール基、ベンゾゲルモール基、ベンゾチオフェン基、ベンゾセレノフェン基、ベンゾフラン基、カルバゾール基、ジベンゾボロール基、ジベンゾホスホール基、フルオレン基、ジベンゾシロール基、ジベンゾゲルモール基、ジベンゾチオフェン基、ジベンゾセレノフェン基、ジベンゾフラン基、ジベンゾチオフェン５−オキシド基、９Ｈ−フルオレン−９−オン基、ジベンゾチオフェン５，５−ジオキシド基、アザインドール基、アザベンゾボロール基、アザベンゾホスホール基、アザインデン基、アザベンゾシロール基、ベンゾゲルモール基、アザベンゾチオフェン基、アザベンゾセレノフェン基、アザベンゾフラン基、アザカルバゾール基、アザジベンゾボロール基、アザジベンゾホスホール基、アザフルオレン基、アザジベンゾシロール基、アザジベンゾゲルモール基、アザジベンゾチオフェン基、アザジベンゾセレノフェン基、アザジベンゾフラン基、アザジベンゾチオフェン５−オキシド基、アザ−９Ｈ−フルオレン−９−オン基、アザジベンゾチオフェン５，５−ジオキシド基、ピリジン基、ピリミジン基、ピラジン基、ピリダジン基、トリアジン基、キノリン基、イソキノリン基、キノキサリン基、キナゾリン基、フェナントロリン基、ピロール基、ピラゾール基、イミダゾール基、トリアゾール基、オキサゾール基、イソオキサゾール基、チアゾール基、イソチアゾール基、オキサジアゾール基、チアジアゾル基、ベンゾピラゾール基、ベンゾイミダゾール基、ベンゾオキサゾール基、ベンゾチアゾール基、ベンゾオキサジアゾール基、ベンゾチアジアゾール基、５，６，７，８−テトラヒドロイソキノリン基、及び５，６，７，８−テトラヒドロキノリン基の内からも選択される。
【００２３】
一実施形態によれば、化学式１で、
Ｘ２及びＸ３は、Ｃであり、
ＣＹ２及びＣＹ３は、互いに独立して、ベンゼン基、ナフタレン基、アントラセン基、フェナントレン基、トリフェニレン基、ピレン基、クリセン基、シクロペンタジエン基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン基、チオフェン基、フラン基、インドール基、ベンゾボロール基、ベンゾホスホール基、インデン基、ベンゾシロール基、ベンゾゲルモール基、ベンゾチオフェン基、ベンゾセレノフェン基、ベンゾフラン基、カルバゾール基、ジベンゾボロール基、ジベンゾホスホール基、フルオレン基、ジベンゾシロール基、ジベンゾゲルモール基、ジベンゾチオフェン基、ジベンゾセレノフェン基、ジベンゾフラン基、ジベンゾチオフェン５−オキシド基、９Ｈ−フルオレン−９−オン基、及びジベンゾチオフェン５，５−ジオキシド基の内からも選択されるが、それらに限定されるものではない。
【００２４】
他の実施形態によれば、環ＣＹ２〜ＣＹ４で、少なくとも一つは、互いに独立して、少なくとも１つの５員環、及び少なくとも１つの６員環が互いに縮合された縮合環の内から選択され、
５員環は、シクロペンタジエン基、フラン基、チオフェン基、ピロール基、シロール基、オキサゾール基、イソキサゾール基、オキサジアゾール基、イソキサジアゾール基、オキサトリアゾール基、イソキサトリアゾール基、チアゾール基、イソチアゾール基、チアジアゾール基、イソチアジアゾール基、チアトリアゾール基、イソチアトリアゾール基、ピラゾール基、イミダゾール基、トリアゾール基、テトラゾール基、アザシロール基、ジアザシロール基、及びトリアザシロール基の内から選択され、
６員環は、シクロヘキサン基、シクロヘキセン基、ベンゼン基、ピリジン基、ピリミジン基、ピラジン基、及びピリダジン基の内からも選択されるが、それらに限定されるものではない。
【００２５】
他の実施形態によれば、化学式１で、ＣＹ１とＣＹ４とが互いに同一でもある。
さらに他の実施形態によれば、化学式１において、ＣＹ２とＣＹ３とが互いに同一でもある。
【００２６】
化学式１で、Ｔ１〜Ｔ４は、互いに独立して、単一結合、二重結合、＊−Ｎ［（Ｌ５）ｃ５−（Ｒ５）］−＊’、＊−Ｂ（Ｒ５）−＊’、＊−Ｐ（Ｒ５）−＊’、＊−Ｃ（Ｒ５）（Ｒ６）−＊’、＊−Ｓｉ（Ｒ５）（Ｒ６）−＊’、＊−Ｇｅ（Ｒ５）（Ｒ６）−＊’、＊−Ｓ−＊’、＊−Ｓｅ−＊’、＊−Ｏ−＊’、＊−Ｃ（＝Ｏ）−＊’、＊−Ｓ（＝Ｏ）−＊’、＊−Ｓ（＝Ｏ）２−＊’、＊−Ｃ（Ｒ５）＝＊’、＊＝Ｃ（Ｒ５）−＊’、＊−Ｃ（Ｒ５）＝Ｃ（Ｒ６）−＊’、＊−Ｃ（＝Ｓ）−＊’、及び＊−Ｃ≡Ｃ−＊’の内からも選択される。
Ｒ５及びＲ６に関する説明は、本明細書に記載したところを参照し、Ｒ５及びＲ６は、選択的に、単一結合、二重結合または第１連結基を介して互いに結合し、置換もしくは非置換のＣ５−Ｃ３０炭素環式基、または置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ３０ヘテロ環式基を形成することができる。
【００２７】
第１連結基は、＊−Ｎ（Ｒ９）−＊’、＊−Ｂ（Ｒ９）−＊’、＊−Ｐ（Ｒ９）−＊’、＊−Ｃ（Ｒ９）（Ｒ１０）−＊’、＊−Ｓｉ（Ｒ９）（Ｒ１０）−＊’、＊−Ｇｅ（Ｒ９）（Ｒ１０）−＊’、＊−Ｓ−＊’、＊−Ｓｅ−＊’、＊−Ｏ−＊’、＊−Ｃ（＝Ｏ）−＊’、＊−Ｓ（＝Ｏ）−＊’、＊−Ｓ（＝Ｏ）２−＊’、＊−Ｃ（Ｒ９）＝＊’、＊＝Ｃ（Ｒ９）−＊’、＊−Ｃ（Ｒ９）＝Ｃ（Ｒ１０）−＊’、＊−Ｃ（＝Ｓ）−＊’、及び＊−Ｃ≡Ｃ−＊’の内から選択され、Ｒ９及びＲ１０に関する説明は、それぞれ本明細書において、Ｒ５に関する説明を参照し、＊及び＊’は互いに独立して、隣接原子との結合サイトである。
【００２８】
Ｌ５及びＬ１１は、互いに独立して、単一結合、置換もしくは非置換のＣ５−Ｃ３０炭素環式基、及び置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ３０ヘテロ環式基の内からも選択される。
例えば、Ｌ５及びＬ１１は、互いに独立して、
単一結合、ベンゼン基、ナフタレン基、アントラセン基、フェナントレン基、トリフェニレン基、ピレン基、クリセン基、シクロペンタジエン基、フラン基、チオフェン基、シロール基、インデン基、フルオレン基、インドール基、カルバゾール基、ベンゾフラン基、ジベンゾフラン基、ベンゾチオフェン基、ジベンゾチオフェン基、ベンゾシロール基、ジベンゾシロール基、アザフルオレン基、アザカルバゾール基、アザジベンゾフラン基、アザジベンゾチオフェン基、アザジベンゾシロール基、ピリジン基、ピリミジン基、ピラジン基、ピリダジン基、トリアジン基、キノリン基、イソキノリン基、キノキサリン基、キナゾリン基、フェナントロリン基、ピロール基、ピラゾール基、イミダゾール基、トリアゾール基、オキサゾール基、イソオキサゾール基、チアゾール基、イソチアゾール基、オキサジアゾール基、チアジアゾール基、ベンゾピラゾール基、ベンゾイミダゾール基、ベンゾオキサゾール基、ベンゾチアゾール基、ベンゾオキサジアゾール基、及びベンゾチアジアゾール基、並びに、
重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、カルボン酸基またはその塩、スルホン酸基またはその塩、リン酸基またはその塩、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ基、フェニル基、ナフチル基、ピリジニル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、フルオレニル基、ジメチルフルオレニル基、ジフェニルフルオレニル基、カルバゾリル基、フェニルカルバゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、ジベンゾシロリル基、ジメチルジベンゾシロリル基、ジフェニルジベンゾシロリル基、−Ｎ（Ｑ３１）（Ｑ３２）、−Ｓｉ（Ｑ３３）（Ｑ３４）（Ｑ３５）、−Ｂ（Ｑ３６）（Ｑ３７）、及び−Ｐ（＝Ｏ）（Ｑ３８）（Ｑ３９）の内から選択される少なくとも一つで置換された、ベンゼン基、ナフタレン基、アントラセン基、フェナントレン基、トリフェニレン基、ピレン基、クリセン基、シクロペンタジエン基、フラン基、チオフェン基、シロール基、インデン基、フルオレン基、インドール基、カルバゾール基、ベンゾフラン基、ジベンゾフラン基、ベンゾチオフェン基、ジベンゾチオフェン基、ベンゾシロール基、ジベンゾシロール基、アザフルオレン基、アザカルバゾール基、アザジベンゾフラン基、アザジベンゾチオフェン基、アザジベンゾシロール基、ピリジン基、ピリミジン基、ピラジン基、ピリダジン基、トリアジン基、キノリン基、イソキノリン基、キノキサリン基、キナゾリン基、フェナントロリン基、ピロール基、ピラゾール基、イミダゾール基、トリアゾール基、オキサゾール基、イソオキサゾール基、チアゾール基、イソチアゾール基、オキサジアゾール基、チアジアゾール基、ベンゾピラゾール基、ベンゾイミダゾール基、ベンゾオキサゾール基、ベンゾチアゾール基、ベンゾオキサジアゾール基、及びベンゾチアジアゾール基、の内から選択され、
Ｑ３１〜Ｑ３９は、互いに独立して、
−ＣＨ３、−ＣＤ３、−ＣＤ２Ｈ、−ＣＤＨ２、−ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＤ３、−ＣＨ２ＣＤ２Ｈ、−ＣＨ２ＣＤＨ２、−ＣＨＤＣＨ３、−ＣＨＤＣＤ２Ｈ、−ＣＨＤＣＤＨ２、−ＣＨＤＣＤ３、−ＣＤ２ＣＤ３、−ＣＤ２ＣＤ２Ｈ、及び−ＣＤ２ＣＤＨ２、
ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、フェニル基、及びナフチル基、並びに、
重水素、Ｃ１−Ｃ１０アルキル基及びフェニル基の内から選択された少なくとも一つで置換された、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、フェニル基、及びナフチル基、の内からも選択される。
【００２９】
ｃ５及びｃ１１は、それぞれＬ５及びＬ１１の個数を示したものであり、互いに独立して、１〜３の整数の内から選択される。
ｃ５が２以上である場合、２以上のＬ５は、互いに同一であっても異なっていてもよく、ｃ１１が２以上である場合、２以上のＬ１１は、互いに同一であっても異なっていてもよく、ｃ５及びｃ１１は、互いに独立して、１または２でもある。
【００３０】
一実施形態によれば、化学式１でＴ１は、単一結合であり、Ｔ２は、単一結合ではなく、ｎは、０でもある。
他の実施形態によれば、化学式１で、Ｔ１〜Ｔ４で、少なくとも一つは、互いに独立して、＊−Ｃ（Ｒ５）（Ｒ６）−＊’、＊−Ｓｉ（Ｒ５）（Ｒ６）−＊’及び＊−Ｇｅ（Ｒ５）（Ｒ６）−＊’の内から選択され、Ｒ５とＲ６は、第１連結基を介して互いに連結されもする。
第１連結基に関する説明は、本明細書に記載したところを参照する。
【００３１】
化学式１で、Ｒ２〜Ｒ６、Ｒ１１〜Ｒ１５、Ｒ１１ａ、及びＲ１１ｂは、互いに独立して、水素、重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＳＦ５、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミジノ基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、カルボン酸基またはその塩、スルホン酸基またはその塩、リン酸基またはその塩、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ６０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ６０アルケニル基、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ６０アルキニル基、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ６０アルコキシ基、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ１０シクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ１０ヘテロシクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ１０シクロアルケニル基、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ１０ヘテロシクロアルケニル基、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ６０アリール基、置換もしくは非置換のＣ７−Ｃ６０アルキルアリール基、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ６０アリールオキシ基、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ６０アリールチオ基、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ６０ヘテロアリール基、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ６０アルキルヘテロアリール基、置換もしくは非置換の一価非芳香族縮合多環基（ｎｏｎ−ａｒｏｍａｔｉｃ  ｃｏｎｄｅｎｓｅｄ  ｐｏｌｙｃｙｃｌｉｃ  ｇｒｏｕｐ）、置換もしくは非置換の一価非芳香族ヘテロ縮合多環基（ｎｏｎ−ａｒｏｍａｔｉｃ  ｃｏｎｄｅｎｓｅｄ  ｈｅｔｅｒｏｐｏｌｙｃｙｃｌｉｃ  ｇｒｏｕｐ）、−Ｎ（Ｑ１）（Ｑ２）、−Ｓｉ（Ｑ３）（Ｑ４）（Ｑ５）、−Ｂ（Ｑ６）（Ｑ７）、及び−Ｐ（＝Ｏ）（Ｑ８）（Ｑ９）の内からも選択される。
【００３２】
例えば、Ｒ２〜Ｒ６、Ｒ１１〜Ｒ１５、Ｒ１１ａ、及びＲ１１ｂは、互いに独立して、
水素、重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、カルボン酸基またはその塩、スルホン酸基またはその塩、リン酸基またはその塩、−ＳＦ５、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基、及びＣ１−Ｃ２０アルコキシ基、
重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＣＤ３、−ＣＤ２Ｈ、−ＣＤＨ２、−ＣＦ３、−ＣＦ２Ｈ、−ＣＦＨ２、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、カルボン酸基またはその塩、スルホン酸基またはその塩、リン酸基またはその塩、Ｃ１−Ｃ１０アルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、アダマンタニル基、ノルボルナニル基、ノルボルネニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、シクロヘプテニル基、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、ピリジニル基、及びピリミジニル基の内の少なくとも一つで置換された、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基及びＣ１−Ｃ２０アルコキシ基、
シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、アダマンタニル基、ノルボルナニル基、ノルボルネニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、シクロヘプテニル基、フェニル基、ビフェニル基、Ｃ１−Ｃ２０アルキルフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、フェナントレニル基、アントラセニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、クリセニル基、ピロリル基、チオフェニル基、フラニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、オキサゾリル基、イソキサゾリル基、ピリジニル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、イソインドリル基、インドリル基、インダゾリル基、プリニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ベンゾキノリニル基、キノキサリニル基、キナゾリニル基、シンノリニル基、カルバゾリル基、フェナントロリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、イソベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、イソベンゾオキサゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、オキサジアゾリル基、トリアジニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、ベンゾカルバゾリル基、ジベンゾカルバゾリル基、イミダゾピリジニル基、及びイミダゾピリミジニル基、
重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＣＤ３、−ＣＤ２Ｈ、−ＣＤＨ２、−ＣＦ３、−ＣＦ２Ｈ、−ＣＦＨ２、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、カルボン酸基またはその塩、スルホン酸基またはその塩、リン酸基またはその塩、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、アダマンタニル基、ノルボルナニル基、ノルボルネニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、シクロヘプテニル基、フェニル基、ビフェニル基、Ｃ１−Ｃ２０アルキルフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、フェナントレニル基、アントラセニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、クリセニル基、ピロリル基、チオフェニル基、フラニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、オキサゾリル基、イソキサゾリル基、ピリジニル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、イソインドリル基、インドリル基、インダゾリル基、プリニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ベンゾキノリニル基、キノキサリニル基、キナゾリニル基、シンノリニル基、カルバゾリル基、フェナントロリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、イソベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、イソベンゾオキサゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、オキサジアゾリル基、トリアジニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、ベンゾカルバゾリル基、ジベンゾカルバゾリル基、イミダゾピリジニル基、及びイミダゾピリミジニル基の内から選択された少なくとも一つで置換された、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、アダマンタニル基、ノルボルナニル基、ノルボルネニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、シクロヘプテニル基、フェニル基、ビフェニル基、Ｃ１−Ｃ２０アルキルフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、フェナントレニル基、アントラセニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、クリセニル基、ピロリル基、チオフェニル基、フラニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、オキサゾリル基、イソキサゾリル基、ピリジニル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、イソインドリル基、インドリル基、インダゾリル基、プリニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ベンゾキノリニル基、キノキサリニル基、キナゾリニル基、シンノリニル基、カルバゾリル基、フェナントロリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、イソベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、イソベンゾオキサゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、オキサジアゾリル基、トリアジニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、ベンゾカルバゾリル基、ジベンゾカルバゾリル基、イミダゾピリジニル基、及びイミダゾピリミジニル基、並びに、
−Ｎ（Ｑ１）（Ｑ２）、−Ｓｉ（Ｑ３）（Ｑ４）（Ｑ５）、−Ｂ（Ｑ６）（Ｑ７）、及び−Ｐ（＝Ｏ）（Ｑ８）（Ｑ９）、の内から選択され、
Ｑ１〜Ｑ９は、互いに独立して、
−ＣＨ３、−ＣＤ３、−ＣＤ２Ｈ、−ＣＤＨ２、−ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＤ３、−ＣＨ２ＣＤ２Ｈ、−ＣＨ２ＣＤＨ２、−ＣＨＤＣＨ３、−ＣＨＤＣＤ２Ｈ、−ＣＨＤＣＤＨ２、−ＣＨＤＣＤ３、−ＣＤ２ＣＤ３、−ＣＤ２ＣＤ２Ｈ、及び−ＣＤ２ＣＤＨ２、
ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、フェニル基、及びナフチル基、並びに、
重水素、Ｃ１−Ｃ１０アルキル基及びフェニル基のうちから選択された少なくとも一つで置換された、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、フェニル基、及びナフチル基、の内からも選択される。
【００３３】
他の実施形態によれば、Ｒ２〜Ｒ６、Ｒ１１〜Ｒ１５、Ｒ１１ａ、及びＲ１１ｂは、互いに独立して、水素、重水素、−Ｆ、シアノ基、ニトロ基、−ＳＦ５、−ＣＨ３、−ＣＤ３、−ＣＤ２Ｈ、−ＣＤＨ２、−ＣＦ３、−ＣＦ２Ｈ、−ＣＦＨ２、下記に示す化学式９−１〜９−１９で表される基、下記に示す化学式１０−１〜１０−１８６で表される基、及び−Ｓｉ（Ｑ３）（Ｑ４）（Ｑ５）（Ｑ３〜Ｑ５に関する説明は、それぞれ本明細書に記載したところを参照する）の内からも選択されるが、それらに限定されるものではない。
【化９−１−９−１９】
2019043951.tif 000009
【化１０−１−１０−２７】
2019043951.tif 000010
【化１０−２８−１０−４８】
2019043951.tif 000011
【化１０−４９−１０−６９】
2019043951.tif 000012
【化１０−７０−１０−８５】
2019043951.tif 000013
【化１０−８６−１０−１１２】
2019043951.tif 000014
【化１０−１１３−１０−１３０】
2019043951.tif 000015
【化１０−１３１−１０−１４７】
2019043951.tif 000016
【化１０−１４８−１０−１６１】
2019043951.tif 000017
【化１０−１６２−１０−１８２】
2019043951.tif 000018
【化１０−１８３−１０−１８６】
2019043951.tif 000019
【００３４】
化学式９−１〜９−１９、及び化学式１０−１〜１０−１８６で、＊は、隣接原子との結合サイトであり、Ｐｈは、フェニル基であり、ＴＭＳは、トリメチルシリル基である。
Ｒ５とＲ６は、選択的に、第１連結基を介して互いに結合し、置換もしくは非置換のＣ５−Ｃ３０炭素環式基、または置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ３０ヘテロ環式基を形成することができ、Ｒ１１ａとＲ１１ｂは、選択的に、第２連結基を介して互いに結合し、置換もしくは非置換のＣ５−Ｃ３０炭素環式基、または置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ３０ヘテロ環式基を形成することができる。
【００３５】
化学式１で、ａ２〜ａ４は、それぞれＲ２〜Ｒ４の個数を示したものであり、互いに独立して、０〜２０の整数（例えば、０〜４の整数）の内からも選択される。
ａ２が２以上である場合、複数のＲ２は、互いに同一であっても異なっていてもよく、ａ３が２以上である場合、複数のＲ３は、互いに同一であっても異なっていてもよく、ａ４が２以上である場合、複数のＲ４は、互いに同一であっても異なっていてもよい。
【００３６】
一実施形態によれば、化学式１で、
2019043951.tif 000020
で表されるモイエティは、下記に示す化学式Ａ２−１（１）〜Ａ２−１（２１）の内の一つでも表される。
【化Ａ２−１（１）−Ａ２−１（９）】
2019043951.tif 000021
【化Ａ２−１（１０）−Ａ２−１（１７）】
2019043951.tif 000022
【化Ａ２−１（１８）−Ａ２−１（２１）】
2019043951.tif 000023
【００３７】
化学式Ａ２−１（１）〜Ａ２−１（２１）で、
Ｘ２及びＲ２に関する説明は、それぞれ本明細書に記載したところと同一であり、
Ｘ２１は、Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ｒ２１）、Ｃ（Ｒ２１）（Ｒ２２）、またはＳｉ（Ｒ２１）（Ｒ２２）であり、
Ｒ２１〜Ｒ２８に関する説明は、それぞれ本明細書において、Ｒ２に関する説明を参照し、
ａ２５は、０〜５の整数のうちから選択され、
ａ２４は、０〜４の整数のうちから選択され、
ａ２３は、０〜３の整数のうちから選択され、
ａ２２は、０〜２の整数のうちから選択され、
＊は、化学式１において、Ｍとの結合サイトであり、
＊’は、化学式１において、Ｔ１との結合サイトであり、
＊”は、化学式１において、Ｔ２との結合サイトである。
【００３８】
他の実施形態によれば、化学式１において、
2019043951.tif 000024
で表されるモイエティは、下記に示す化学式Ａ３−１（１）〜Ａ３−１（２１）の内の一つでも表される。
【化Ａ３−１（１）−Ａ３−１（９）】
2019043951.tif 000025
【化Ａ３−１（１０）−Ａ３−１（１７）】
2019043951.tif 000026
【化Ａ３−１（１８）−Ａ３−１（２１）】
2019043951.tif 000027
【００３９】
化学式Ａ３−１（１）〜Ａ３−１（２１）で、
Ｘ３及びＲ３に関する説明は、それぞれ本明細書に記載したところと同一であり、
Ｘ３１は、Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ｒ３１）、Ｃ（Ｒ３１）（Ｒ３２）、またはＳｉ（Ｒ３１）（Ｒ３２）であり、
Ｒ３１〜Ｒ３８に関する説明は、それぞれ本明細書において、Ｒ３に関する説明を参照し、
ａ３５は、０〜５の整数のうちから選択され、
ａ３４は、０〜４の整数のうちから選択され、
ａ３３は、０〜３の整数のうちから選択され、
ａ３２は、０〜２の整数のうちから選択され、
＊は、化学式１において、Ｍとの結合サイトであり、
＊’は、化学式１において、Ｔ３との結合サイトであり、
＊”は、化学式１において、Ｔ２との結合サイトである。
【００４０】
さらに他の実施形態として、化学式１において、
ｎが０であり、
2019043951.tif 000028
で表されるモイエティは、下記に示す化学式Ａ４−１〜Ａ４−６、化学式Ａ４−１（１）〜Ａ４−１（４４）、及び化学式Ａ４−２（１）〜Ａ４−２（７１）の内の一つで表されるか、あるいは
ｎが１であり、
2019043951.tif 000029
で表されるモイエティは、下記に示す化学式Ａ１４−１〜Ａ１４−４、及び化学式Ａ１４−１（１）〜Ａ１４−１（１７）の内の一つでも表される。
【化Ａ４−１−Ａ４−６】
2019043951.tif 000030
【化Ａ４−１（１）−Ａ４−１（８）】
2019043951.tif 000031
【化Ａ４−１（９）−Ａ４−１（１６）】
2019043951.tif 000032
【化Ａ４−１（１７）−Ａ４−１（２６）】
2019043951.tif 000033
【化Ａ４−１（２７）−Ａ４−１（４４）】
2019043951.tif 000034
【化Ａ４−２（１）−Ａ４−２（１２）】
2019043951.tif 000035
【化Ａ４−２（１３）−Ａ４−２（２４）】
2019043951.tif 000036
【化Ａ４−２（２５）−Ａ４−２（３１）】
2019043951.tif 000037
【化Ａ４−２（３２）−Ａ４−２（４３）】
2019043951.tif 000038
【化Ａ４−２（４４）−Ａ４−２（５５）】
2019043951.tif 000039
【化Ａ４−２（５６）−Ａ４−２（６３）】
2019043951.tif 000040
【化Ａ４−２（６４）−Ａ４−２（７１）】
2019043951.tif 000041
【化Ａ１４−１−Ａ１４−４】
2019043951.tif 000042
【化Ａ１４−１（１）−Ａ１４−１（９）】
2019043951.tif 000043
【化Ａ１４−１（１０）−Ａ１４−１（１７）】
2019043951.tif 000044
【００４１】
化学式Ａ４−１〜Ａ４−６、化学式Ａ４−１（１）〜Ａ４−１（４４）、化学式Ａ４−２（１）〜Ａ４−２（７１）、化学式Ａ１４−１〜Ａ１４−４、及び化学式Ａ１４−１（１）〜Ａ１４−１（１７）で、
Ｘ４及びＲ４に関する説明は、それぞれ本明細書に記載したところと同一であり、
Ｘ４１は、Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ｒ４１）、Ｃ（Ｒ４１）（Ｒ４２）、またはＳｉ（Ｒ４１）（Ｒ４２）であり、
Ｘ４２は、ＮまたはＣ（Ｒ４２）であり、
Ｘ４３は、ＮまたはＣ（Ｒ４３）であり、
Ｘ４４は、ＮまたはＣ（Ｒ４４）であり、
Ｘ４５は、ＮまたはＣ（Ｒ４５）であり、
Ｒ４１〜Ｒ４８に関する説明は、それぞれＲ４に関する説明を参照し、
ａ４７は０〜７の整数のうちから選択され、
ａ４６は、０〜６の整数のうちから選択され、
ａ４５は、０〜５の整数のうちから選択され、
ａ４４は、０〜４の整数のうちから選択され、
ａ４３は、０〜３の整数のうちから選択され、
ａ４２は、０〜２の整数のうちから選択され、
＊は、化学式１において、Ｍとの結合サイトであり、
＊’は、化学式１において、Ｔ３との結合サイトであり、
＊”は、化学式１において、Ｔ４との結合サイトである。
【００４２】
さらに他の実施形態によれば、化学式１において、
Ｔ３は、単一結合であり、ｎは、０であり、
2019043951.tif 000045
で表されるモイエティは、化学式Ａ４−１〜Ａ４−６、化学式Ａ４−１（１）〜Ａ４−１（４４）、及び化学式Ａ４−２（１）〜Ａ４−２（７１）の内の一つで表されるか、あるいは
Ｔ３は、単一結合ではなく、ｎは、１であり、
2019043951.tif 000046
で表されるモイエティは、化学式Ａ１４−１〜Ａ１４−４、及び化学式Ａ１４−１（１）〜Ａ１４−１（１７）の内の一つでも表されるが、それらに限定されるものではない。
【００４３】
さらに他の実施形態によれば、化学式１において、
ｎは、０であり、
2019043951.tif 000047
で表されるモイエティは、下記に示す化学式ＣＹ１−１〜ＣＹ１−８で表される基の内から選択され（選択されるか）、
2019043951.tif 000048
で表されるモイエティは、下記に示す化学式ＣＹ２−１〜ＣＹ２−６で表される基の内から選択され（選択されるか）、
2019043951.tif 000049
で表されるモイエティは、下記に示す化学式ＣＹ３−１〜ＣＹ３−６で表される基の内から選択され（選択されるか）、
2019043951.tif 000050
で表されるモイエティは、下記に示す化学式ＣＹ４−１〜ＣＹ４−１５で表される基の内からも選択されるが、それらに限定されるものではない。
【化ＣＹ１−１−ＣＹ１−８】
2019043951.tif 000051
【化ＣＹ２−１−ＣＹ２−６】
2019043951.tif 000052
【化ＣＹ３−１−ＣＹ３−６】
2019043951.tif 000053
【化ＣＹ４−１−ＣＹ４−１３】
2019043951.tif 000054
【化ＣＹ４−１４−ＣＹ４−１５】
2019043951.tif 000055
【００４４】
化学式ＣＹ１−１〜ＣＹ１−８、化学式ＣＹ２−１〜ＣＹ２−６、化学式ＣＹ３−１〜ＣＹ３−６、及び化学式ＣＹ４−１〜ＣＹ４−１５で、
Ｘ１〜Ｘ４、Ｘ１１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ１４、及びＲ１５に関する説明は、それぞれ本明細書に記載したところを参照し、
Ｘ４１は、Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ｒ４１）、Ｃ（Ｒ４１）（Ｒ４２）、またはＳｉ（Ｒ４１）（Ｒ４２）であり、
Ｒ２ａ及びＲ２ｂに関する説明は、それぞれ本明細書において、Ｒ２に関する説明を参照し、
Ｒ３ａ及びＲ３ｂに関する説明は、それぞれ本明細書において、Ｒ３に関する説明を参照し、
Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４４及びＲ４５に関する説明は、それぞれ本明細書において、Ｒ４に関する説明を参照し、
Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ２、Ｒ２ａ、Ｒ２ｂ、Ｒ３、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４４及びＲ４５は、水素ではなく、
＊は、化学式１において、Ｍとの結合サイトであり、
化学式ＣＹ１−１〜ＣＹ１−８で、＊’は、化学式１において、Ｔ１との結合サイトであり、
化学式ＣＹ２−１〜ＣＹ２−６で、＊’は、化学式１において、Ｔ１との結合サイトであり、＊”は、化学式１において、Ｔ２との結合サイトであり、
化学式ＣＹ３−１〜ＣＹ３−６で、＊’は、化学式１において、Ｔ３との結合サイトであり、＊”は、化学式１において、Ｔ２との結合サイトであり、
化学式ＣＹ４−１〜ＣＹ４−１５で、＊’は、化学式１において、Ｔ３との結合サイトである。
【００４５】
さらに他の実施形態によれば、本発明の有機金属化合物は、下記に示す化学式１（１）〜１（６）の内の一つでも表される。
【化１（１）】
2019043951.tif 000056
【化１（２）】
2019043951.tif 000057
【化１（３）】
2019043951.tif 000058
【化１（４）】
2019043951.tif 000059
【化１（５）】
2019043951.tif 000060
【化１（６）】
2019043951.tif 000061
【００４６】
化学式１（１）〜１（６）で、
Ｍ、Ｘ１〜Ｘ４、ＣＹ１〜ＣＹ４、Ｔ１〜Ｔ４、ｎ、Ｒ２〜Ｒ４、及びａ２〜ａ４に関する説明は、それぞれ、本明細書に記載したところを参照し、
ＣＹ５〜ＣＹ７は互いに独立して、Ｃ５−Ｃ３０炭素環式基、またはＣ１−Ｃ３０ヘテロ環式基であり、
Ｘ５〜Ｘ７は、互いに独立して、ＣまたはＮであり、
Ｒ５１〜Ｒ７１に関する説明は、互いに独立して、本明細書において、Ｒ２に関する説明を参照し、
ａ５１〜ａ７１は、互いに独立して、０、１、２、または３であり、
Ｔ５は、Ｃ、ＳｉまたはＧｅであり、
Ｔ７は、Ｂ、ＮまたはＰであり、
Ｔ６は、単一結合、＊−Ｎ［（Ｌ７）ｃ７−（Ｒ７）］−＊’、＊−Ｂ（Ｒ７）−＊’、＊−Ｐ（Ｒ７）−＊’、＊−Ｃ（Ｒ７）（Ｒ８）−＊’、＊−Ｓｉ（Ｒ７）（Ｒ８）−＊’、＊−Ｇｅ（Ｒ７）（Ｒ８）−＊’、＊−Ｓ−＊’、＊−Ｓｅ−＊’、＊−Ｏ−＊’、＊−Ｃ（＝Ｏ）−＊’、＊−Ｓ（＝Ｏ）−＊’、＊−Ｓ（＝Ｏ）２−＊’、＊−Ｃ（Ｒ７）＝Ｃ（Ｒ８）−＊’、＊−Ｃ（＝Ｓ）−＊’、及び＊−Ｃ≡Ｃ−＊’の内から選択され、
Ｌ７及びｃ７に関する説明は、それぞれ本明細書において、Ｌ５及びｃ５に関する説明を参照し、
Ｒ７及びＲ８に関する説明は、それぞれ本明細書において、Ｒ５に関する説明を参照する。
化学式１（１）〜１（６）で、ＣＹ５及びＣＹ６に関するさらに詳細な説明は、それぞれ本明細書において、ＣＹ２〜ＣＹ４に関する説明を参照する。
【００４７】
化学式１において、
ｉ）互いに隣接する複数のＲ２のうち２個は、選択的に、互いに結合し、置換もしくは非置換のＣ５−Ｃ３０炭素環式基、または置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ３０ヘテロ環式基を形成することができ、
ｉｉ）互いに隣接する複数のＲ３のうち２個は、選択的に、互いに結合し、置換もしくは非置換のＣ５−Ｃ３０炭素環式基、または置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ３０ヘテロ環式基を形成することができ、
ｉｉｉ）互いに隣接する複数のＲ４のうち２個は、選択的に、互いに結合し、置換もしくは非置換のＣ５−Ｃ３０炭素環式基、または置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ３０ヘテロ環式基を形成することができ、
ｉｖ）Ｒ２〜Ｒ４のうち隣接する２以上は、選択的に、互いに結合し、置換もしくは非置換のＣ５−Ｃ３０炭素環式基、または置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ３０ヘテロ環式基を形成することができ、
ｖ）Ｒ５及びＲ６の内の一つと、Ｒ２〜Ｒ４の内の一つは、選択的に、互いに結合し、置換もしくは非置換のＣ５−Ｃ３０炭素環式基、または置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ３０ヘテロ環式基を形成することができる。
【００４８】
例えば、化学式１において、
ｉ）互いに隣接する複数のＲ２のうち２個は、選択的に、互いに結合し、形成された置換もしくは非置換のＣ５−Ｃ３０炭素環式基、または置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ３０ヘテロ環式基、
ｉｉ）互いに隣接する複数のＲ３のうち２個は、選択的に、互いに結合し、形成された置換もしくは非置換のＣ５−Ｃ３０炭素環式基、または置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ３０ヘテロ環式基、
ｉｉｉ）互いに隣接する複数のＲ４のうち２個は、選択的に、互いに結合し、形成された置換もしくは非置換のＣ５−Ｃ３０炭素環式基、または置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ３０ヘテロ環式基、
ｉｖ）Ｒ２〜Ｒ４のうち隣接する２以上は、選択的に、互いに結合し、形成された置換もしくは非置換のＣ５−Ｃ３０炭素環式基、または置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ３０ヘテロ環式基、並びに、
ｖ）Ｒ５及びＲ６の内の一つと、Ｒ２〜Ｒ４の内の一つは、選択的に、互いに結合し、形成された置換もしくは非置換のＣ５−Ｃ３０炭素環式基、または置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ３０ヘテロ環式基、互いに独立して、
ペンタジエン基、シクロヘキサン基、シクロヘプタン基、アダマンタン基、ビシクロ−ヘプタン基、ビシクロ−オクタン基、ベンゼン基、ピリジン基、ピリミジン基、ピラジン基、ピリダジン基、ナフタレン基、アントラセン基、テトラセン基、フェナントレン基、ジヒドロナフタレン基、フェナレン基、ベンゾチオフェン基、ベンゾフラン基、インデン基、インドール基、ベンゾシロール基、アザベンゾチオフェン基、アザベンゾフラン基、アザインデン基、アザインドール基、及びアザベンゾシロール基、
少なくとも１つのＲ１０ａで置換された、ペンタジエン基、シクロヘキサン基、シクロヘプタン基、アダマンタン基、ビシクロ−ヘプタン基、ビシクロ−オクタン基、ベンゼン基、ピリジン基、ピリミジン基、ピラジン基、ピリダジン基、ナフタレン基、アントラセン基、テトラセン基、フェナントレン基、ジヒドロナフタレン基、フェナレン基、ベンゾチオフェン基、ベンゾフラン基、インデン基、インドール基、ベンゾシロール基、アザベンゾチオフェン基、アザベンゾフラン基、アザインデン基、アザインドール基、及びアザベンゾシロール基、の内からも選択されるが、それらに限定されるものではない。
Ｒ１０ａに関する説明は、本明細書において、Ｒ２に関する説明を参照する。
【００４９】
本明細書において、「アザインドール基、アザベンゾボロール基、アザベンゾホスホール基、アザインデン基、アザベンゾシロール基、アザベンゾゲルモール基、アザベンゾチオフェン基、アザベンゾセレノフェン基、アザベンゾフラン基、アザカルバゾール基、アザジベンゾボロール基、アザジベンゾホスホール基、アザフルオレン基、アザジベンゾシロール基、アザジベンゾゲルモール基、アザジベンゾチオフェン基、アザジベンゾセレノフェン基、アザジベンゾフラン基、アザジベンゾチオフェン５−オキシド基、アザ−９Ｈ−フルオレン−９−オン基及びアザジベンゾチオフェン５，５−ジオキシド基」という用語は、それぞれ、「インドール基、ベンゾボロール基、ベンゾホスホール基、インデン基、ベンゾシロール基、ベンゾゲルモール基、ベンゾチオフェン基、ベンゾセレノフェン基、ベンゾフラン基、カルバゾール基、ジベンゾボロール基、ジベンゾホスホール基、フルオレン基、ジベンゾシロール基、ジベンゾゲルモール基、ジベンゾチオフェン基、ジベンゾセレノフェン基、ジベンゾフラン基、ジベンゾチオフェン５−オキシド基、９Ｈ−フルオレン−９−オン基及びジベンゾチオフェン５，５−ジオキシド基」と同一バックボーンを有するが、それらの環を形成する炭素の内の少なくとも一つが窒素で置換されたヘテロ環を意味する。
【００５０】
有機金属化合物は、下記に示す化合物１〜１５の内からも選択されるが、それらに限定されるものではない。
2019043951.tif 000062
2019043951.tif 000063
【００５１】
化学式１において、Ｘ１とＭとの結合は、配位結合であり、Ｘ２とＭとの結合、Ｘ３とＭとの結合、及びＸ４とＭとの結合のうち２個の結合は、共有結合であり、残り１個の結合は、配位結合である。
それにより、有機金属化合物は、電気的に中性になるので、分子安定性及び熱安定性が高くなる。
【００５２】
化学式１において、
ｉ）ｎが０である場合、ＣＹ１は、化学式Ａ１−１〜Ａ１−６の内の一つで表される基であり、
ｉｉ）ｎが１である場合、ＣＹ１は、化学式Ａ１１−１〜Ａ１１−４の内の一つで表される基でもある。
それにより、有機金属化合物の一重項エネルギーと三重項エネルギーとの差が相対的に大きくなり、有機金属化合物のほとんどの分子内エネルギーが、三重項エネルギーレベルに集まるが、本発明に係る有機金属化合物を採用した電子素子、例えば、有機発光素子は、非常に急な（ｓｔｉｆｆ）波形（例えば、電界発光（ＥＬ）スペクトルの最大発光波長から−１００ｎｍ〜０ｎｍの距離（例えば、−５０ｎｍ〜０ｎｍの距離）にある短波長側テール（ｔａｉｌ）の発光強度が顕著に低下した波形）の電界発光（ＥＬ）スペクトルを有することができる。
それにより、本発明に係る有機金属化合物を採用した電子素子、例えば、有機発光素子は、向上した発光効率及び優秀な色純度を有することができる。
【００５３】
また、化学式１において、Ｘ１は、Ｎであり、化学式Ａ１−１〜Ａ１−６、及び化学式Ａ１１−１〜Ａ１１−４で、Ｘ１４は、Ｃ（Ｒ１４）であり、Ｘ１５は、Ｃ（Ｒ１５）である場合、Ｒ１４とＲ１５は、互いに連結されない。
それにより、本発明に係る有機金属化合物は、例えば、赤色光放出に効果的な色純度及び効率を提供することができる。
【００５４】
例えば、本発明に係る有機金属化合物の内の一部に対するＨＯＭＯ（ｈｉｇｈｅｓｔ  ｏｃｃｕｐｉｅｄ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｏｒｂｉｔａｌ）、ＬＵＭＯ（ｌｏｗｅｓｔ  ｕｎｏｃｃｕｐｉｅｄ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｏｒｂｉｔａｌ）、エネルギーバンドギャップ（Ｅｇ）・単一項（Ｓ１）及び三重項（Ｔ１）エネルギーレベルをＧａｕｓｓｉａｎプログラムのＤＦＴ（ｄｅｎｓｉｔｙ  ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  ｔｈｅｏｒｙ）方法を利用して（Ｂ３ＬＹＰ、６−３１Ｇ（ｄ，ｐ）のレベルで構造最適化される）評価した結果を、下記の表１に示す。
【表１】
2019043951.tif 000064
【００５５】
表１から、化学式１で表される有機金属化合物は、電子素子、例えば、有機発光素子のドーパントとして使用するのに適する電気的特性を有するということを確認することができる。
【００５６】
化学式１で表される有機金属化合物の合成方法は、後述する合成例を参照し、当業者が認識することができるであろう。
従って、化学式１で表される有機金属化合物は、有機発光素子の有機層、例えば、有機層において、発光層（ｅｍｉｓｓｉｏｎ  ｌａｙｅｒ）のドーパントとして使用するのに適している。
従って、本発明の他の実施形態によれば、第１電極と、第２電極と、第１電極と第２電極との間に介在し、発光層を有し、化学式１で表される有機金属化合物を少なくとも１種以上含んだ有機層と、を含む有機発光素子が提供する。
【００５７】
有機発光素子は、前述のような化学式１で表される有機金属化合物を含んだ有機層を具備することにより、低駆動電圧、高効率、高電力、高量子効率、長寿命及び低いロールオフ比、並びに、優秀な色純度を有することができる。
化学式１で表される有機金属化合物は、有機発光素子の１対の電極間にも使用される。
例えば、化学式１で表される有機金属化合物は、発光層に含まれる。
このとき、有機金属化合物は、ドーパントの役割を行い、発光層は、ホストをさらに含んでもよい（すなわち、化学式１で表される有機金属化合物の含量は、ホスト含量より少ない）。
【００５８】
本明細書において、「（有機層が）有機金属化合物を１種以上含む」とは、「（有機層が）化学式１の範疇に属する１種の有機金属化合物、または化学式１の範疇に属する互いに異なる２種以上の有機金属化合物を含んでもよい」とも解釈する。
例えば、有機層は、有機金属化合物として、化合物１のみを含んでもよい。
このとき、化合物１は、有機発光素子の発光層に存在することができる。
または、有機層は、有機金属化合物として、化合物１と化合物２とを含んでもよい。
このとき、化合物１と化合物２は、同一層に存在（例えば、化合物１と化合物２は、いずれも発光層に存在する）することができる。
【００５９】
第１電極は、正孔注入電極であるアノードであり、第２電極は、電子注入電極であるカソードであるか、あるいは第１電極は、電子注入電極であるカソードであり、第２電極は、正孔注入電極であるアノードである。
例えば、有機発光素子において第１電極は、アノードであり、第２電極は、カソードであり、有機層は、第１電極と発光層との間に介在する正孔輸送領域（ｈｏｌｅ  ｔｒａｎｓｐｏｒｔ  ｒｅｇｉｏｎ）、及び発光層と第２電極との間に介在する電子輸送領域（ｅｌｅｃｔｒｏｎ  ｔｒａｎｓｐｏｒｔ  ｒｅｇｉｏｎ）をさらに含み、正孔輸送領域は、正孔注入層、正孔輸送層、電子阻止層、またはその任意の組み合わせを含み、電子輸送領域は、正孔阻止層、電子輸送層、電子注入層、またはその任意の組み合わせを含んでもよい。
【００６０】
本明細書において、「有機層」は、有機発光素子において、第１電極と第２電極との間に介在する単一及び／または複数の層を示す用語である。
「有機層」は、有機化合物だけではなく、金属を含んだ有機金属錯体なども含んでもよい。
【００６１】
図１は、本発明の一実施形態による有機発光素子１０の断面を概略的に示す断面図である。
以下、図１を参照し、本発明の一実施形態による有機発光素子の構造及び製造方法について、以下のとおり説明する。
有機発光素子１０は、第１電極１１、有機層１５、及び第２電極１９が順次に積層された構造を有する。
【００６２】
第１電極１１下部または第２電極１９上部には、基板が追加して配置され得る。
基板としては、一般的な有機発光素子で使用される基板を使用することができるが、機械的強度、熱安定性、透明性、表面平滑性、取り扱い容易性、及び防水性にすぐれるガラス基板または透明プラスチック基板を使用することもできる。
第１電極１１は、例えば、基板上部に、第１電極用物質を、蒸着法またはスパッタリング法などを利用して提供することによって形成される。
第１電極１１は、アノードでもある。
第１電極用物質は、正孔注入が容易であるように、高い仕事関数を有する物質の内からも選択される。
【００６３】
第１電極１１は、反射型電極、半透過型電極または透過型電極でもある。
第１電極用物質としては、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、酸化インジウム亜鉛（ＩＺＯ）、酸化スズ（ＳｎＯ２）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）などを利用することができる。
または、マグネシウム（Ｍｇ）、アルミニウム（Ａｌ）、アルミニウム−リチウム（Ａｌ−Ｌｉ）、カルシウム（Ｃａ）、マグネシウム−インジウム（Ｍｇ−Ｉｎ）、マグネシウム−銀（Ｍｇ−Ａｇ）のような金属を利用することができる。
第１電極１１は、単一層、または２層以上の層を含んだ多層構造を有することができる。
例えば、第１電極１１は、ＩＴＯ／Ａｇ／ＩＴＯの３層構造を有することができるが、それらに限定されるものではない。
【００６４】
第１電極１１上部には、有機層１５が配置される。
有機層１５は、正孔輸送領域、発光層及び電子輸送領域を含み得る。
正孔輸送領域は、第１電極１１と発光層との間に配置され得る。
正孔輸送領域は、正孔注入層、正孔輸送層、電子阻止層、バッファ層、またはその任意の組み合わせを含んでもよい。
正孔輸送領域は、正孔注入層のみを含むか、あるいは正孔輸送層のみを含んでもよい。
または、正孔輸送領域は、第１電極１１から順次に積層された、正孔注入層／正孔輸送層または正孔注入層／正孔輸送層／電子阻止層の構造を有することができる。
【００６５】
正孔輸送領域が正孔注入層を含む場合、正孔注入層（ＨＩＬ）は、第１電極１１上部に、真空蒸着法、スピンコーティング法、キャスト法、ＬＢ（Ｌａｎｇｍｕｉｒ−Ｂｌｏｄｇｅｔｔ）法のような多様な方法を利用して形成され得る。
真空蒸着法によって正孔注入層を形成する場合、その蒸着条件は、正孔注入層材料として使用する化合物、目的とする正孔注入層の構造、及び熱的特性などによって異なるが、例えば、蒸着温度約１００〜約５００℃、真空度約１０−８〜約１０−３ｔｏｒｒ、蒸着速度約０．０１〜約１００Å／ｓｅｃの範囲で選択されるが、それらに限定されるものではない。
【００６６】
スピンコーティング法によって正孔注入層を形成する場合、コーティング条件は、正孔注入層材料として使用する化合物、目的とする正孔注入層の構造及び熱的特性によって異なるが、約２，０００ｒｐｍ〜約５，０００ｒｐｍのコーティング速度、コーティング後の溶媒除去のための熱処理温度は、約８０℃〜２００℃温度の範囲で選択されるが、それらに限定されるものではない。
正孔輸送層及び前記電子阻止層の形成条件は、正孔注入層の形成条件を参照する。
【００６７】
正孔輸送領域は、例えば、下記に示すｍ−ＭＴＤＡＴＡ、ＴＤＡＴＡ、２−ＴＮＡＴＡ、ＮＰＢ、β−ＮＰＢ、ＴＰＤ、Ｓｐｉｒｏ−ＴＰＤ、Ｓｐｉｒｏ−ＮＰＢ、ｍｅｔｈｙｌａｔｅｄ−ＮＰＢ、ＴＡＰＣ、ＨＭＴＰＤ、又は４，４’，４”−トリス（Ｎ−カルバゾリル）トリフェニルアミン（ＴＣＴＡ）、ポリアニリン／ドデシルベンゼンスルホン酸（Ｐａｎｉ／ＤＢＳＡ）、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）／ポリ（４−スチレンスルホネート）（ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ）、ポリアニリン／カンファースルホン酸（Ｐａｎｉ／ＣＳＡ）、ポリアニリン／ポリ（４−スチレンスルホネート）（ＰＡＮＩ／ＰＳＳ）、下記に示す化学式２０１で表される化合物、及び下記に示す化学式２０２で表される化合物の内の少なくとも一つを含み得る。
2019043951.tif 000065
2019043951.tif 000066
【化２０１】
2019043951.tif 000067
【化２０２】
2019043951.tif 000068
【００６８】
化学式２０１で、Ａｒ１０１及びＡｒ１０２は、互いに独立して、
フェニレン基、ペンタレニレン基、インデニレン基、ナフチレン基、アズレニレン基、ヘプタレニレン基、アセナフチレン基、フルオレニレン基、フェナレニレン基、フェナントレニレン基、アントラセニレン基、フルオランテニレン基、トリフェニレニレン基、ピレニレン基、クリセニレニレン基、ナフタセニレン基、ピセニレン基、ペリレニレン基、及びペンタセニレン基、並びに、
重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、カルボン酸基またはその塩、スルホン酸基またはその塩、リン酸基またはその塩、Ｃ１−Ｃ６０アルキル基、Ｃ２−Ｃ６０アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６０アルキニル基、Ｃ１−Ｃ６０アルコキシ基、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルケニル基、Ｃ１−Ｃ１０ヘテロシクロアルキル基、Ｃ１−Ｃ１０ヘテロシクロアルケニル基、Ｃ６−Ｃ６０アリール基、Ｃ６−Ｃ６０アリールオキシ基、Ｃ６−Ｃ６０アリールチオ基、Ｃ１−Ｃ６０ヘテロアリール基、一価非芳香族縮合多環基、及び一価非芳香族ヘテロ縮合多環基のうち少なくとも一つで置換された、フェニレン基、ペンタレニレン基、インデニレン基、ナフチレン基、アズレニレン基、ヘプタレニレン基、アセナフチレン基、フルオレニレン基、フェナレニレン基、フェナントレニレン基、アントラセニレン基、フルオランテニレン基、トリフェニレニレン基、ピレニレン基、クリセニレニレン基、ナフタセニレン基、ピセニレン基、ペリレニレン基、及びペンタセニレン基、の内からも選択される。
【００６９】
化学式２０１で、ｘａ及びｘｂは、互いに独立して、０〜５の整数、または０、１または２でもある。
例えば、ｘａは１であり、ｘｂは、０でもあるが、それらに限定されるものではない。
【００７０】
化学式２０１及び２０２で、Ｒ１０１〜Ｒ１０８、Ｒ１１１〜Ｒ１１９、及びＲ１２１〜Ｒ１２４は、互いに独立して、
水素、重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、カルボン酸基またはその塩、スルホン酸基またはその塩、リン酸基またはその塩、Ｃ１−Ｃ１０アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基など）、及びＣ１−Ｃ１０アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基など）、
重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、カルボン酸基またはその塩、スルホン酸基またはその塩、及びリン酸基またはその塩のうち１以上で置換された、Ｃ１−Ｃ１０アルキル基、及びＣ１−Ｃ１０アルコキシ基、
フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、フルオレニル基及びピレニル基；並びに
重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、カルボン酸基またはその塩、スルホン酸基またはその塩、リン酸基またはその塩、Ｃ１−Ｃ１０アルキル基、及びＣ１−Ｃ１０アルコキシ基の内の１以上で置換された、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、フルオレニル基及びピレニル基、の内からも選択されるが、それらに限定されるものではない。
【００７１】
化学式２０１で、Ｒ１０９は、
フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、及びピリジニル基、並びに、
重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、カルボン酸基またはその塩、スルホン酸基またはその塩、リン酸基またはその塩、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ基、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、及びピリジニル基の内の１以上で置換された、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、及びピリジニル基、の内からも選択される。
【００７２】
一実施形態によれば、化学式２０１で表される化合物は、下記に示す化学式２０１Ａでも表されるが、それに限定されるものではない。
【化２０１Ａ】
2019043951.tif 000069
化学式２０１Ａで、Ｒ１０１、Ｒ１１１、Ｒ１１２及びＲ１０９に関する詳細な説明は、前述のところを参照する。
【００７３】
例えば、化学式２０１で表される化合物、及び化学式２０２で表される化合物は、下記に示す化合物ＨＴ１〜ＨＴ２０を含んでもよいが、それらに限定されるものではない。
【化ＨＴ１−ＨＴ６】
2019043951.tif 000070
【化ＨＴ７−ＨＴ１２】
2019043951.tif 000071
【化ＨＴ１３−ＨＴ１６】
2019043951.tif 000072
【化ＨＴ１７−ＨＴ２０】
2019043951.tif 000073
【００７４】
正孔輸送領域の厚みは、約１００Å〜約１０，０００Å、例えば、約１００Å〜約１，０００Åでもある。
正孔輸送領域が、正孔注入層及び正孔輸送層の内の少なくとも１層を含むものであるならば、正孔注入層の厚みは、約１００Å〜約１０，０００Å、例えば、約１００Å〜約１，０００Åであり、正孔輸送層の厚みは、約５０Å〜約２，０００Å、例えば、約１００Å〜約１５００Åでもある。
正孔輸送領域、正孔注入層及び正孔輸送層の厚みが前述のような範囲を満足する場合、実質的な駆動電圧の上昇なしに、満足すべき正孔輸送特性を得ることができる。
【００７５】
正孔輸送領域は、前述のような物質以外に、導電性向上のために、電荷生成物質をさらに含んでもよい。
電荷生成物質は、正孔輸送領域内に、均一にも不均一にも分散され得る。
電荷生成物質は、例えば、ｐ−ドーパントでもある。
ｐ−ドーパントは、キノン誘導体、金属酸化物及びシアノ基含有化合物の内の一つでもあるが、それらに限定されるものではない。
例えば、ｐ−ドーパントの非制限的な例としては、テトラシアノキノジメタン（ＴＣＮＱ）及び下記に示す２，３，５，６−テトラフルオロ−テトラシアノ−１，４−ベンゾキノジメタン（Ｆ４−ＴＣＮＱ）のようなキノン誘導体、タングステン酸化物及びモリブデン酸化物のような金属酸化物、並びに下記に示す化合物ＨＴ−Ｄ１のようなシアノ基含有化合物などを挙げることができるが、それらに限定されるものではない。
【化ＨＴ−Ｄ１−Ｆ４−ＴＣＮＱ】
2019043951.tif 000074
【００７６】
正孔輸送領域は、バッファ層をさらに含んでもよい。
バッファ層は、発光層で放出される光の波長による光学的共振距離を補償し、効率を上昇させる役割を行う。
正孔輸送領域上部に、真空蒸着法、スピンコーティング法、キャスト法、ＬＢ法のような方法を利用し、発光層（ＥＭＬ）を形成することができる。
真空蒸着法及びスピンコーティング法によって発光層を形成する場合、その蒸着条件及びコーティング条件は、使用する化合物によって異なるが、一般的に、正孔注入層の形成とほぼ同一の条件範囲のうちからも選択される。
【００７７】
一方、正孔輸送領域が電子阻止層を含む場合、電子阻止層材料は、前述のような正孔輸送領域に使用される物質、及び後述するホスト物質の内からも選択されるが、それらに限定されるものではない。
例えば、正孔輸送領域が該電子阻止層を含む場合、該電子阻止層材料として、後述するｍＣＰを使用することができる。
発光層は、ホスト及びドーパントを含んでもよく、ドーパントは、化学式１で表される有機金属化合物を含む。
【００７８】
ホストは、下記に示すＴＰＢｉ、ＴＢＡＤＮ、ＡＤＮ（「ＤＮＡ」ともいう）、ＣＢＰ、ＣＤＢＰ、ＴＣＰ、ｍＣＰ、化合物Ｈ５０及び化合物Ｈ５１の内の少なくとも一つを含んでもよい。
2019043951.tif 000075
2019043951.tif 000076
または、ホストは、下記に示す化学式３０１で表される化合物をさらに含んでもよい。
【化３０１】
2019043951.tif 000077
【００７９】
化学式３０１で、Ａｒ１１１及びＡｒ１１２は、互いに独立して、
フェニレン基、ナフチレン基、フェナントレニレン基、及びピレニレン基、並びに、
フェニル基、ナフチル基、及びアントラセニル基の内の１以上で置換された、フェニレン基、ナフチレン基、フェナントレニレン基、及びピレニレン基、の内からも選択される。
化学式３０１で、Ａｒ１１３〜Ａｒ１１６は、互いに独立して、
Ｃ１−Ｃ１０アルキル基、フェニル基、ナフチル基、フェナントレニル基、及びピレニル基、並びに、
フェニル基、ナフチル基、及びアントラセニル基の内の１以上で置換された、フェニル基、ナフチル基、フェナントレニル基、及びピレニル基、の内からも選択される。
【００８０】
化学式３０１で、ｇ、ｈ、ｉ、及びｊは互いに独立して、０〜４の整数、例えば、０、１または２でもある。
化学式３０１で、Ａｒ１１３〜Ａｒ１１６は、互いに独立して、
フェニル基、ナフチル基、及びアントラセニル基の内の１以上で置換されたＣ１−Ｃ１０アルキル基、
フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、ピレニル基、フェナントレニル基、及びフルオレニル基、
重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、カルボン酸基またはその塩、スルホン酸基またはその塩、リン酸基またはその塩、Ｃ１−Ｃ６０アルキル基、Ｃ２−Ｃ６０アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６０アルキニル基、Ｃ１−Ｃ６０アルコキシ基、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、ピレニル基、フェナントレニル基、及びフルオレニル基の内の１以上で置換された、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、ピレニル基、フェナントレニル基、及びフルオレニル基、並びに、
2019043951.tif 000078
の内からも選択されるが、それらに限定されるものではない。
【００８１】
または、ホストは、下記に示す化学式３０２で表される化合物を含んでもよい。
【化３０２】
2019043951.tif 000079
【００８２】
化学式３０２で、Ａｒ１２２〜Ａｒ１２５に関する詳細な説明は、化学式３０１のＡｒ１１３に関する説明を参照する。
化学式３０２で、Ａｒ１２６及びＡｒ１２７は、互いに独立して、Ｃ１−Ｃ１０アルキル基（例えば、メチル基、エチル基またはプロピル基である）でもある。
化学式３０２で、ｋ及びｌは互いに独立して、０〜４の整数でもある。例えば、ｋ及びｌは、０、１または２でもある。
【００８３】
有機発光素子がフルカラー有機発光素子である場合、発光層は、赤色発光層、緑色発光層、及び青色発光層にパターニングされる。
または、発光層は、赤色発光層、緑色発光層及び／または青色発光層が積層された構造を有することにより、白色光を放出することができる、というように、多様な変形例が可能である。
【００８４】
発光層が、ホスト及びドーパントを含む場合、ドーパントの含量は、一般的に、ホスト約１００重量部を基準にして、約０．０１〜約１５重量部の範囲で選択され、それに限定されるものではない。
発光層の厚みは、約１００Å〜約１，０００Å、例えば、約２００Å〜約６００Åでもある。
発光層の厚みが前述のような範囲を満足する場合、実質的な駆動電圧の上昇なしに、優秀な発光特性を示すことができる。
【００８５】
次に、発光層上部に、電子輸送領域が配置される。
電子輸送領域は、正孔阻止層、電子輸送層、電子注入層、またはその任意の組み合わせを含んでもよい。
例えば、電子輸送領域は、正孔阻止層／電子輸送層／電子注入層または電子輸送層／電子注入層の構造を有することができるが、それらに限定されるものではない。
電子輸送層は、単一層、または２以上の互いに異なる物質を含んだ多層構造を有することができる。
電子輸送領域の正孔阻止層、電子輸送層及び電子注入層の形成条件は、正孔注入層の形成条件を参照する。
【００８６】
電子輸送領域が正孔阻止層を含む場合、正孔阻止層は、例えば、下記に示すＢＣＰ、Ｂｐｈｅｎ、及びＢａｌｑの内の少なくとも一つを含んでもよいが、それらに限定されるものではない。
2019043951.tif 000080
【００８７】
正孔阻止層の厚みは、約２０Å〜約１，０００Å、例えば、約３０Å〜約３００Åでもある。
正孔阻止層の厚みが前述のような範囲を満足する場合、実質的な駆動電圧の上昇なしに、優秀な正孔阻止特性を得ることができる。
電子輸送層は、ＢＣＰ、Ｂｐｈｅｎ、並びに下記に示すＡｌｑ３、Ｂａｌｑ、ＴＡＺ、及びＮＴＡＺの内の少なくとも一つをさらに含んでもよい。
2019043951.tif 000081
【００８８】
または、電子輸送層は、下記に示す化合物ＥＴ１〜ＥＴ２５の内の少なくとも一つを含んでもよいが、それらに限定されるものではない。
【化ＥＴ１−ＥＴ６】
2019043951.tif 000082
【化ＥＴ７−ＥＴ１２】
2019043951.tif 000083
【化ＥＴ１３−ＥＴ１８】
2019043951.tif 000084
【化ＥＴ１９−ＥＴ２５】
2019043951.tif 000085
【００８９】
電子輸送層の厚みは、約１００Å〜約１，０００Å、例えば、約１５０Å〜約５００Åでもある。
電子輸送層の厚みが前述のような範囲を満足する場合、実質的な駆動電圧の上昇なしに、満足すべき電子輸送特性を得ることができる。
【００９０】
電子輸送層は、前述のような物質以外に、金属含有物質をさらに含んでもよい。
金属含有物質は、Ｌｉ錯体を含んでもよい。
Ｌｉ錯体は、例えば、下記に示す化合物ＥＴ−Ｄ１（リチウムキノレート（ＬｉＱ））またはＥＴ−Ｄ２を含んでもよい。
【化ＥＴ−Ｄ１−ＥＴ−Ｄ２】
2019043951.tif 000086
【００９１】
また、電子輸送領域は、第２電極１９から電子の注入を容易にする電子注入層（ＥＩＬ）を含んでもよい。
電子注入層は、ＬｉＦ、ＮａＣｌ、ＣｓＦ、Ｌｉ２Ｏ、及びＢａＯの内から選択された少なくとも一つを含んでもよい。
電子注入層の厚みは、約１Å〜約１００Å、例えば、約３Å〜約９０Åでもある。
電子注入層の厚みが前述のような範囲を満足する場合、実質的な駆動電圧の上昇なしに、満足すべき電子注入特性を得ることができる。
【００９２】
有機層１５上部には、第２電極１９が具備される。
第２電極１９は、カソードでもある。
第２電極１９用物質としては、相対的に低い仕事関数を有する金属、合金、電気伝導性化合物、及びそれらの組み合わせを使用することができる。
具体的な例としては、リチウム（Ｌｉ）、マグネシウム（Ｍｇ）、アルミニウム（Ａｌ）、アルミニウム−リチウム（Ａｌ−Ｌｉ）、カルシウム（Ｃａ）、マグネシウム−インジウム（Ｍｇ−Ｉｎ）、マグネシウム−銀（Ｍｇ−Ａｇ）などを、第２電極１９形成用物質として使用することができる。
または、前面発光素子を得るためにＩＴＯ、ＩＺＯを利用し、透過型第２電極１９を形成することができる、というように、多様な変形が可能である。
以上、有機発光素子について、図１を参照して説明したが、それらに限定されるものではない。
【００９３】
本発明のさらに他の実施形態によれば、化学式１で表される有機金属化合物を１種以上含む診断用組成物が提供される。
化学式１で表される有機金属化合物は、高発光効率を提供することができるので、有機金属化合物を含んだ診断用組成物は、高い診断効率を有することができる。
診断用組成物は、各種診断用キット、診断試薬、バイオセンサ、バイオマーカーなどに多様に応用される。
【００９４】
本明細書において、Ｃ１−Ｃ６０アルキル基は、炭素数１〜６０の線状または分枝状の飽和脂肪族炭化水素一価基を意味し、具体的な例には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ｉｓｏ−アミル基、ヘキシル基などが含まれる。
本明細書において、Ｃ１−Ｃ６０アルキレン基は、Ｃ１−Ｃ６０アルキル基と同一構造を有する二価基を意味する。
本明細書において、Ｃ１−Ｃ６０アルコキシ基は、−ＯＡ１０１（ここで、Ａ１０１は、Ｃ１−Ｃ６０アルキル基である）の化学式を有する一価基を意味し、その具体的な例には、メトキシ基、エトキシ基、イソプロピルオキシ基などが含まれる。
【００９５】
本明細書において、Ｃ２−Ｃ６０アルケニル基は、Ｃ２−Ｃ６０アルキル基の中間または末端に、１以上の炭素・炭素二重結合を含んだ構造を有し、その具体的な例には、エテニル基、プロぺニル基、ブテニル基などが含まれる。
本明細書において、Ｃ２−Ｃ６０アルケニレン基は、Ｃ２−Ｃ６０アルケニル基と同一構造を有する二価基を意味する。
本明細書において、Ｃ２−Ｃ６０アルキニル基は、Ｃ２−Ｃ６０アルキル基の中間または末端に、１以上の炭素・炭素三重結合を含んだ構造を有し、その具体的な例には、エチニル基、プロピニル基などが含まれる。
本明細書において、Ｃ２−Ｃ６０アルキニレン基は、Ｃ２−Ｃ６０アルキニル基と同一構造を有する二価基を意味する。
【００９６】
本明細書において、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキル基は、炭素数３〜１０の一価飽和炭化水素単環式基を意味し、その具体例は、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基などを含む。
本明細書において、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキレン基は、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキル基と同一構造を有する二価基を意味する。
本明細書において、Ｃ１−Ｃ１０ヘテロシクロアルキル基は、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓｉ、及びＳの内から選択された少なくとも１つのヘテロ原子を環形成原子として含んだ炭素数１〜１０の一価単環式基を意味し、その具体例は、テトラヒドロフラニル基、テトラヒドロチオフェニル基などを含む。
本明細書において、Ｃ１−Ｃ１０ヘテロシクロアルキレン基は、Ｃ１−Ｃ１０ヘテロシクロアルキル基と同一構造を有する二価基を意味する。
【００９７】
本明細書において、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルケニル基は、炭素数３〜１０の一価単環式基であり、環内に、少なくとも１つの炭素・炭素二重結合を有するが、芳香族性（ａｒｏｍａｔｉｃｉｔｙ）を有さない基を意味し、その具体例は、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、シクロヘプテニル基などを含む。
本明細書において、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルケニレン基は、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルケニル基と同一構造を有する二価基を意味する。
本明細書において、Ｃ１−Ｃ１０ヘテロシクロアルケニル基は、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓｉ、及びＳの内から選択された少なくとも１つのヘテロ原子を環形成原子として含んだ炭素数１〜１０の一価単環式基であり、環内に少なくとも１つの二重結合を有する。
Ｃ１−Ｃ１０ヘテロシクロアルケニル基の具体例は、２，３−ジヒドロフラニル基、２，３−ジヒドロチオフェニル基などを含む。
本明細書において、Ｃ１−Ｃ１０ヘテロシクロアルケニレン基は、Ｃ１−Ｃ１０ヘテロシクロアルケニル基と同一構造を有する二価基を意味する。
【００９８】
本明細書において、Ｃ６−Ｃ６０アリール基は、炭素原子数６〜６０の炭素環式芳香族系を有する一価基を意味し、Ｃ６−Ｃ６０アリーレン基は、炭素原子数６〜６０の炭素環式芳香族系を有する二価基を意味する。
Ｃ６−Ｃ６０アリール基の具体例は、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、ピレニル基、クリセニル基などを含む。
Ｃ６−Ｃ６０アリール基及びＣ６−Ｃ６０アリーレン基が２以上の環を含む場合、２以上の環は、互いに融合されもする。
本明細書において、Ｃ１−Ｃ６０ヘテロアリール基は、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓｉ、及びＳの内から選択された少なくとも１つのヘテロ原子を環形成原子として含み、炭素数１〜６０の環式芳香族系を有する一価基を意味し、Ｃ１−Ｃ６０ヘテロアリーレン基は、Ｎ、Ｏ、Ｐ、及びＳの内から選択された少なくとも１つのヘテロ原子を環形成原子として含み、炭素数１〜６０の炭素環式芳香族系を有する二価基を意味する。
Ｃ１−Ｃ６０ヘテロアリール基の具体例は、ピリジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、ピリダジニル基、トリアジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基などを含む。
Ｃ１−Ｃ６０ヘテロアリール基、及びＣ１−Ｃ６０ヘテロアリーレン基が２以上の環を含む場合、２以上の環は、互いに融合されもする。
【００９９】
本明細書において、Ｃ６−Ｃ６０アリールオキシ基は、−ＯＡ１０２（ここで、Ａ１０２は、Ｃ６−Ｃ６０アリール基である）を示し、Ｃ６−Ｃ６０アリールチオ基は、−ＳＡ１０３（ここで、Ａ１０３は、Ｃ６−Ｃ６０アリール基である）を示す。
本明細書において、一価非芳香族縮合多環基は、２以上の環が互いに縮合されており、環形成原子として炭素のみを含み、分子全体が非芳香族性（ｎｏｎ−ａｒｏｍａｔｉｃｉｔｙ）を有する一価基（例えば、８〜６０の炭素数を有する）を意味する。
一価非芳香族縮合多環基の具体例は、フルオレニル基などを含む。
本明細書において、二価非芳香族縮合多環基は、一価非芳香族縮合多環基と同一構造を有する二価基を意味する。
【０１００】
本明細書において、一価非芳香族ヘテロ縮合多環基は、２以上の環が互いに縮合されており、環形成原子として炭素外に、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓｉ、及びＳの内から選択されたヘテロ原子を含み、分子全体が非芳香族性を有する一価基（例えば、１〜６０の炭素数を有する）を意味する。
一価非芳香族ヘテロ縮合多環基は、カルバゾリル基などを含む。
本明細書において、二価非芳香族ヘテロ縮合多環基は、一価非芳香族ヘテロ縮合多環基と同一構造を有する二価基を意味する。
本明細書において、Ｃ７−Ｃ６０アルキルアリール基及びＣ２−Ｃ６０アルキルヘテロアリール基は、少なくとも１つのＣ１−Ｃ６０アルキル基で置換されたＣ６−Ｃ６０アリール基及びＣ１−Ｃ６０ヘテロアリール基をそれぞれ示す。
【０１０１】
本明細書において、Ｃ５−Ｃ３０炭素環式基は、環形成原子として５〜３０個の炭素のみを有する飽和環式基または不飽和環式基を示す。
Ｃ５−Ｃ３０炭素環式基は、単環式基または多環式基でもある。
本明細書において、Ｃ１−Ｃ３０ヘテロ環式基は、環形成原子として１〜３０個の炭素以外に、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓｉ、及びＳの内から選択されたヘテロ原子を少なくとも一つ有する飽和環式基または不飽和環式基を示す。
Ｃ１−Ｃ３０ヘテロ環式基は、単環式基または多環式基でもある。
【０１０２】
置換されたＣ５−Ｃ３０炭素環式基、置換されたＣ２−Ｃ３０ヘテロ環式基、置換されたＣ１−Ｃ６０アルキル基、置換されたＣ２−Ｃ６０アルケニル基、置換されたＣ２−Ｃ６０アルキニル基、置換されたＣ１−Ｃ６０アルコキシ基、置換されたＣ３−Ｃ１０シクロアルキル基、置換されたＣ１−Ｃ１０ヘテロシクロアルキル基、置換されたＣ３−Ｃ１０シクロアルケニル基、置換されたＣ１−Ｃ１０ヘテロシクロアルケニル基、置換されたＣ６−Ｃ６０アリール基、置換されたＣ７−Ｃ６０アルキルアリール基、置換されたＣ６−Ｃ６０アリールオキシ基、置換されたＣ６−Ｃ６０アリールチオ基、置換されたＣ１−Ｃ６０ヘテロアリール基、置換されたＣ７−Ｃ６０アルキルヘテロアリール基、置換された一価非芳香族縮合多環基、及び置換された一価非芳香族ヘテロ縮合多環基の置換基の内の少なくとも一つは、
重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＣＤ３、−ＣＤ２Ｈ、−ＣＤＨ２、−ＣＦ３、−ＣＦ２Ｈ、−ＣＦＨ２、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、カルボン酸基またはその塩、スルホン酸基またはその塩、リン酸基またはその塩、Ｃ１−Ｃ６０アルキル基、Ｃ２−Ｃ６０アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６０アルキニル基、及びＣ１−Ｃ６０アルコキシ基、
重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＣＤ３、−ＣＤ２Ｈ、−ＣＤＨ２、−ＣＦ３、−ＣＦ２Ｈ、−ＣＦＨ２、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、カルボン酸基またはその塩、スルホン酸基またはその塩、リン酸基またはその塩、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキル基、Ｃ１−Ｃ１０ヘテロシクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルケニル基、Ｃ１−Ｃ１０ヘテロシクロアルケニル基、Ｃ６−Ｃ６０アリール基、Ｃ７−Ｃ６０アルキルアリール基、Ｃ６−Ｃ６０アリールオキシ基、Ｃ６−Ｃ６０アリールチオ基、Ｃ１−Ｃ６０ヘテロアリール基、Ｃ７−Ｃ６０アルキルヘテロアリール基、一価非芳香族縮合多環基、一価非芳香族ヘテロ縮合多環基、−Ｎ（Ｑ１１）（Ｑ１２）、−Ｓｉ（Ｑ１３）（Ｑ１４）（Ｑ１５）、−Ｂ（Ｑ１６）（Ｑ１７）、及び−Ｐ（＝Ｏ）（Ｑ１８）（Ｑ１９）の内から選択された少なくとも一つで置換された、Ｃ１−Ｃ６０アルキル基、Ｃ２−Ｃ６０アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６０アルキニル基、及びＣ１−Ｃ６０アルコキシ基、
Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキル基、Ｃ１−Ｃ１０ヘテロシクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルケニル基、Ｃ１−Ｃ１０ヘテロシクロアルケニル基、Ｃ６−Ｃ６０アリール基、Ｃ７−Ｃ６０アルキルアリール基、Ｃ６−Ｃ６０アリールオキシ基、Ｃ６−Ｃ６０アリールチオ基、Ｃ１−Ｃ６０ヘテロアリール基、Ｃ７−Ｃ６０アルキルヘテロアリール基、一価非芳香族縮合多環基、及び一価非芳香族ヘテロ縮合多環基、
重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＣＤ３、−ＣＤ２Ｈ、−ＣＤＨ２、−ＣＦ３、−ＣＦ２Ｈ、−ＣＦＨ２、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、カルボン酸基またはその塩、スルホン酸基またはその塩、リン酸基またはその塩、Ｃ１−Ｃ６０アルキル基、Ｃ２−Ｃ６０アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６０アルキニル基、Ｃ１−Ｃ６０アルコキシ基、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキル基、Ｃ１−Ｃ１０ヘテロシクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルケニル基、Ｃ１−Ｃ１０ヘテロシクロアルケニル基、Ｃ６−Ｃ６０アリール基、Ｃ７−Ｃ６０アルキルアリール基、Ｃ６−Ｃ６０アリールオキシ基、Ｃ６−Ｃ６０アリールチオ基、Ｃ１−Ｃ６０ヘテロアリール基、Ｃ７−Ｃ６０アルキルヘテロアリール基、一価非芳香族縮合多環基、一価非芳香族ヘテロ縮合多環基、−Ｎ（Ｑ２１）（Ｑ２２）、−Ｓｉ（Ｑ２３）（Ｑ２４）（Ｑ２５）、−Ｂ（Ｑ２６）（Ｑ２７）、及び−Ｐ（＝Ｏ）（Ｑ２８）（Ｑ２９）の内から選択された少なくとも一つで置換された、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキル基、Ｃ１−Ｃ１０ヘテロシクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルケニル基、Ｃ１−Ｃ１０ヘテロシクロアルケニル基、Ｃ６−Ｃ６０アリール基、Ｃ７−Ｃ６０アルキルアリール基、Ｃ６−Ｃ６０アリールオキシ基、Ｃ６−Ｃ６０アリールチオ基、Ｃ１−Ｃ６０ヘテロアリール基、Ｃ７−Ｃ６０アルキルヘテロアリール基、一価非芳香族縮合多環基、及び一価非芳香族ヘテロ縮合多環基、並びに、
−Ｎ（Ｑ３１）（Ｑ３２）、−Ｓｉ（Ｑ３３）（Ｑ３４）（Ｑ３５）、−Ｂ（Ｑ３６）（Ｑ３７）、及び−Ｐ（＝Ｏ）（Ｑ３８）（Ｑ３９）、の内から選択され、
Ｑ１〜Ｑ９、Ｑ１１〜Ｑ１９、Ｑ２１〜Ｑ２９、及びＱ３１〜Ｑ３９は、互いに独立して、水素、重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、カルボン酸基またはその塩、スルホン酸基またはその塩、リン酸基またはその塩、Ｃ１−Ｃ６０アルキル基、Ｃ２−Ｃ６０アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６０アルキニル基、Ｃ１−Ｃ６０アルコキシ基、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキル基、Ｃ１−Ｃ１０ヘテロシクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルケニル基、Ｃ１−Ｃ１０ヘテロシクロアルケニル基、Ｃ６−Ｃ６０アリール基、Ｃ１−Ｃ６０アルキル基及びＣ６−Ｃ６０アリール基のうち少なくとも一つで置換されたＣ６−Ｃ６０アリール基、Ｃ６−Ｃ６０アリールオキシ基、Ｃ６−Ｃ６０アリールチオ基、Ｃ１−Ｃ６０ヘテロアリール基、一価非芳香族縮合多環基、及び一価非芳香族ヘテロ縮合多環基の内から選択される。
【０１０３】
以下、合成例及び実施例を挙げ、本発明の一実施形態による化合物及び有機発光素子について、さらに具体的に説明するが、本発明は、下記の合成例及び実施例に限定されるものではない。
下記合成例において、「『Ａ』の代わりに『Ｂ』を使用した」という表現において、「Ｂ」の使用量と「Ａ」の使用量は、モル当量基準で同一である。
【０１０４】
『実施例』
≪合成例１：化合物１の合成≫
2019043951.tif 000087
【０１０５】
＜（１）中間体Ｉ−１−２の合成＞
反応器に、３−ブロモフェニルボロン酸（１０．０ｇ）（４９．８ｍｍｏｌ）、トルエン（８０ｍｌ）及びエタノール（１５ｍｌ）を添加した。
そこに、４−ブロモ−２−（２，６−ジメチルフェニル）フロ［３，２−ｃ］ピリジン（１２．５ｇ）（４１．５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（３．３ｇ）（２．９０ｍｍｏｌ）及び２．０Ｍ炭酸ナトリウム溶液（１５ｍｌ）を添加した後、前記混合物を１１０℃で１８時間加熱還流した。
反応が完了した後、前記混合物を減圧濃縮し、ジクロロメタン（１００ｍｌ）に溶かした後、珪藻土に通過させて濾過した。
そこから得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧蒸溜させ、液体クロマトグラフィで精製し、中間体Ｉ−１−２（１１．８ｇ）（３１ｍｍｏｌ、収率７５％）を得た。
ＬＣ−ＭＳ（Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ−Ｍａｓｓ  Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ）  ｍ／ｚ＝３７８（Ｍ＋Ｈ）＋
【０１０６】
＜（２）中間体Ｉ−１−１の合成＞
反応器に、中間体Ｉ−１−２（１０．０ｇ）（２６．４ｍｍｏｌ）及びトルエン（１００ｍｌ）を添加した。そこに、２−アミノビフェニル（ｌ２．０ｇ）（１２．０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｄｂａ）２（１．０ｇ）（１．８ｍｍｏｌ）及びＰ（ｔＢｕ）３（０．８ｇ）（３．６ｍｍｏｌ）及びナトリウムブトキシド（３．５ｇ）（３６．０ｍｍｏｌ）を添加した後、前記混合物を１２０℃で２４時間加熱還流した。
反応が完了した後、前記混合物を減圧濃縮し、ジクロロメタンに溶かした後、珪藻土に通過させて濾過した。そこから得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧蒸溜させ、液体クロマトグラフィで精製し、中間体Ｉ−１−１（６．４ｇ）（８．４ｍｍｏｌ、収率７０％）を得た。
ＬＣ−ＭＳ  ｍ／ｚ＝７６４（Ｍ＋Ｈ）＋
【０１０７】
＜（３）化合物１の合成＞
２５℃で反応器に、中間体Ｉ−１−１（１．５ｇ）（１．９６ｍｍｏｌ）、ベンゾニトリル（６０ｍｌ）を添加した。そこに、ＰｔＣｌ２（ＮＣＰｈ）２（０．９２ｇ）（１．９６ｍｍｏｌ）を添加した後、１８時間１５０℃で加熱した。
反応が完了した後、前記混合物を減圧濃縮し、液体クロマトグラフィで精製し、化合物１（０．８ｇ）（０．９ｍｍｏｌ、収率４５％）を得た。
生成した化合物は、ＬＣＭＳで確認した。
ＬＣ−ＭＳ  ｍ／ｚ＝９５７（Ｍ＋Ｈ）＋
【０１０８】
≪合成例２：化合物２の合成≫
2019043951.tif 000088
【０１０９】
＜（１）中間体Ｉ−２−２の合成＞
３−ブロモフェニルボロン酸の代わりに、２−（５−ブロモ−［１，１’−ビフェニル］−３−イル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランを使用したという点を除いては、合成例１の中間体Ｉ−１−２の合成方法と同一方法を利用し、中間体Ｉ−２−２（収率７６％）を合成した。
生成した化合物は、ＬＣ−ＭＳで確認した。
ＬＣ−ＭＳ  ｍ／ｚ＝４５４（Ｍ＋Ｈ）＋
【０１１０】
＜（２）中間体Ｉ−２−１の合成＞
中間体Ｉ−１−２の代わりに、中間体Ｉ−２−２を使用したという点を除いては、合成例１の中間体Ｉ−１−１の合成方法と同一方法を利用し、中間体Ｉ−２−１（収率７０％）を合成した。
生成した化合物は、ＬＣ−ＭＳで確認した。
ＬＣ−ＭＳ  ｍ／ｚ＝９１６（Ｍ＋Ｈ）＋
【０１１１】
＜（３）化合物２の合成＞
中間体Ｉ−１−１の代わりに、中間体Ｉ−２−１を使用したという点を除いては、合成例１の化合物１の合成方法と同一方法を利用し、化合物２（収率３２％）を合成した。
生成した化合物は、ＬＣＭＳで確認した。
ＬＣ−ＭＳ  ｍ／ｚ＝１１０９（Ｍ＋Ｈ）＋
【０１１２】
≪合成例３：化合物３の合成≫
2019043951.tif 000089
【０１１３】
＜（１）中間体Ｉ−３−２の合成＞
４−ブロモ−２−（２，６−ジメチルフェニル）フロ［３，２−ｃ］ピリジンの代わりに、４−ブロモ−２−フェニルフロ［３，２−ｃ］ピリジンを使用したという点を除いては、合成例２の中間体Ｉ−２−２の合成方法と同一方法を利用し、中間体Ｉ−３−２（収率７０％）を合成した。
生成した化合物は、ＬＣ−ＭＳで確認した。
ＬＣ−ＭＳ  ｍ／ｚ＝４２６（Ｍ＋Ｈ）＋
【０１１４】
＜（２）中間体Ｉ−３−１の合成＞
反応器に、中間体Ｉ−３−２（３．０ｇ）（７．０ｍｍｏｌ）及びトルエン（８０ｍｌ）を添加した。
そこに、４，６−ジメチルピリジン−５−アミン（０．４ｇ）（３．３ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｄｂａ）２（０．１ｇ）（０．５ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔＢｕ）３（０．２ｇ）（１．０ｍｍｏｌ）及びナトリウムブトキシド（０．９５ｇ）（９．９ｍｍｏｌ）を添加した後、前記混合物を１２０℃で３６時間加熱還流した。
反応が完了した後、前記混合物を減圧濃縮し、ジクロロメタンに溶かした後、珪藻土に通過させて濾過した。そこから得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧蒸溜させ、液体クロマトグラフィで精製し、中間体Ｉ−３−１（１．４ｇ）（１．７ｍｍｏｌ、収率５３％）を得た。
ＬＣ−ＭＳ  ｍ／ｚ＝８１４（Ｍ＋Ｈ）＋
【０１１５】
＜（３）化合物３の合成＞
中間体Ｉ−１−１の代わりに、中間体Ｉ−３−１を使用したという点を除いては、合成例１の化合物１の合成方法と同一方法を利用し、化合物３（収率２０％）を合成した。
生成した化合物は、ＬＣＭＳで確認した。
ＬＣ−ＭＳ  ｍ／ｚ＝１００７（Ｍ＋Ｈ）＋
【０１１６】
≪合成例４：化合物４の合成≫
2019043951.tif 000090
【０１１７】
＜（１）中間体Ｉ−４−３の合成＞
４−ブロモ−２−（２，６−ジメチルフェニル）フロ［３，２−ｃ］ピリジンの代わりに、２−ブロモ−１−メチル−１Ｈ−イミダゾールを使用したという点を除いては、合成例１の中間体Ｉ−１−２の合成方法と同一方法を利用し、中間体Ｉ−４−３（収率７０％）を合成した。
生成した化合物は、ＬＣ−ＭＳで確認した。
ＬＣ−ＭＳ  ｍ／ｚ＝２３７（Ｍ＋Ｈ）＋
【０１１８】
＜（２）中間体Ｉ−４−２の合成＞
反応器に、中間体Ｉ−４−３（２．０ｇ）（８．４ｍｍｏｌ）及びトルエン（６０ｍｌ）を添加した。
そこに、２−アミノビフェニル（ｌ１．５ｇ）（９．０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｄｂａ）２（０．５ｇ）（０．８ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔＢｕ）３（０．３ｇ）（１．６ｍｍｏｌ）及びナトリウムブトキシド（３．６ｇ）（１６．８ｍｍｏｌ）を添加した後、前記混合物を１２０℃で１８時間加熱還流した。
反応が完了した後、前記混合物を減圧濃縮し、ジクロロメタンに溶かした後、珪藻土に通過させて濾過した。そこから得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧蒸溜させ、液体クロマトグラフィで精製し、中間Ｉ−４−２（２．１ｇ）（６．７ｍｍｏｌ、収率８５％）を得た。
ＬＣ−ＭＳ  ｍ／ｚ＝３２６（Ｍ＋Ｈ）＋
【０１１９】
＜（３）中間体Ｉ−４−１の合成＞
反応器に、中間体Ｉ−４−２（１．０ｇ）（３．１ｍｍｏｌ）及びトルエン（８０ｍｌ）を添加した。そこに、Ｉ−２−２（１．４ｇ）（３．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｄｂａ）２（０．１７ｇ）（０．３ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔＢｕ）３（０．１２ｇ）（０．６ｍｍｏｌ）及びナトリウムブトキシド（０．６ｇ）（６．２ｍｍｏｌ）を添加した後、前記混合物を１２０℃で１６時間加熱還流した。
反応が完了した後、前記混合物を減圧濃縮し、ジクロロメタンに溶かした後、珪藻土に通過させて濾過した。そこから得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧蒸溜させ、液体クロマトグラフィで精製し、中間体Ｉ−４−１（１．１ｇ）（１．６ｍｍｏｌ、収率５２％）を得た。
ＬＣ−ＭＳ  ｍ／ｚ＝６９９（Ｍ＋Ｈ）＋
【０１２０】
＜（４）化合物４の合成＞
中間体Ｉ−１−１の代わりに、中間体Ｉ−４−１を使用したという点を除いては、合成例１の化合物１の合成方法と同一方法を利用し、化合物４（収率５０％）を合成した。
生成した化合物は、ＬＣＭＳで確認した。
ＬＣ−ＭＳ  ｍ／ｚ＝８９２（Ｍ＋Ｈ）＋
【０１２１】
≪合成例５：化合物５の合成≫
2019043951.tif 000091
【０１２２】
＜（１）中間体Ｉ−５−４の合成＞
４−ブロモ−２−（２，６−ジメチルフェニル）フロ［３，２−ｃ］ピリジンの代わりに、２−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−４−ブロモフロ［３，２−ｃ］ピリジンを使用したという点を除いては、合成例２の中間体Ｉ−２−２の合成方法と同一方法を利用し、中間体Ｉ−５−４（収率６０％）を合成した。
生成した化合物は、ＬＣ−ＭＳで確認した。
ＬＣ−ＭＳ  ｍ／ｚ＝４２４（Ｍ＋Ｈ）＋
【０１２３】
＜（２）中間体Ｉ−５−３の合成＞
２−ブロモ−１−メチル−１Ｈ−イミダゾールの代わりに、２−ブロモ−１−メチル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾールを使用したという点を除いては、合成例４の中間体Ｉ−４−３の合成方法と同一方法を利用し、中間体Ｉ−５−３（収率７５％）を合成した。
生成した化合物は、ＬＣ−ＭＳで確認した。
ＬＣ−ＭＳ  ｍ／ｚ＝２８７（Ｍ＋Ｈ）＋
【０１２４】
＜（３）中間体Ｉ−５−２の合成＞
中間体Ｉ−４−３の代わりに、中間体Ｉ−５−３を使用したという点を除いては、合成例４の中間体Ｉ−４−２の合成方法と同一方法を利用し、中間体Ｉ−５−２（収率８０％）を合成した。
生成した化合物は、ＬＣ−ＭＳで確認した。
ＬＣ−ＭＳ  ｍ／ｚ＝３７６（Ｍ＋Ｈ）＋
【０１２５】
＜（４）中間体Ｉ−５−１の合成＞
中間体Ｉ−４−２の代わりに、中間体Ｉ−５−２を使用し、中間体Ｉ−２−２の代わりに、中間体Ｉ−５−４を使用したという点を除いては、合成例４の中間体Ｉ−４−１の合成方法と同一方法を利用し、中間体Ｉ−５−１（収率７０％）を合成した。
生成した化合物は、ＬＣ−ＭＳで確認した。
ＬＣ−ＭＳ  ｍ／ｚ＝７４７（Ｍ＋Ｈ）＋
【０１２６】
＜（５）化合物５の合成＞
中間体Ｉ−１−１の代わりに、中間体Ｉ−５−１を使用したという点を除いては、合成例１の化合物１の合成方法と同一方法を利用し、化合物５（収率４０％）を合成した。
生成した化合物は、ＬＣ−ＭＳで確認した。
ＬＣ−ＭＳ  ｍ／ｚ＝９９０（Ｍ＋Ｈ）＋
【０１２７】
≪合成例６：化合物６の合成≫
2019043951.tif 000092
【０１２８】
＜（１）中間体Ｉ−６−２の合成＞
４−ブロモ−２−（２，６−ジメチルフェニル）フロ［３，２−ｃ］ピリジンの代わりに、４−ブロモ−２−（２，６−ジメチルフェニル）チエノ［３，２−ｃ］ピリジンを使用したという点を除いては、合成例２の中間体Ｉ−２−２の合成方法と同一方法を利用し、中間体Ｉ−６−２（収率７０％）を合成した。
生成した化合物は、ＬＣ−ＭＳで確認した。
ＬＣ−ＭＳ  ｍ／ｚ＝４７０（Ｍ＋Ｈ）＋
【０１２９】
＜（２）中間体Ｉ−６−１の合成＞
２−アミノビフェニルｌの代わりに、２，４−ジメチルピリジン−３−アミンを使用したという点を除いては、合成例１の中間体Ｉ−１−１の合成方法と同一方法を利用し、中間体Ｉ−６−１（収率５６％）を合成した。
生成した化合物は、ＬＣ−ＭＳで確認した。
ＬＣ−ＭＳ  ｍ／ｚ＝９０１（Ｍ＋Ｈ）＋
【０１３０】
＜（３）化合物６の合成＞
中間体Ｉ−１−１の代わりに、中間体Ｉ−６−１を使用したという点を除いては、合成例１の化合物１の合成方法と同一方法を利用し、化合物６（収率２８％）を合成した。
生成した化合物は、ＬＣＭＳで確認した。
ＬＣ−ＭＳ  ｍ／ｚ＝１０９４（Ｍ＋Ｈ）＋
【０１３１】
≪合成例７：化合物７の合成≫
2019043951.tif 000093
【０１３２】
＜（１）中間体Ｉ−７−２の合成＞
４−ブロモ−２−（２，６−ジメチルフェニル）フロ［３，２−ｃ］ピリジンの代わりに、７−ブロモ−２−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）フロ［２，３−ｃ］ピリジンを使用したという点を除いては、合成例２の中間体Ｉ−２−２の合成方法と同一方法を利用し、中間体Ｉ−７−２（収率６０％）を合成した。
生成した化合物は、ＬＣ−ＭＳで確認した。
ＬＣ−ＭＳ  ｍ／ｚ＝４８２（Ｍ＋Ｈ）＋
【０１３３】
＜（２）中間体Ｉ−７−１の合成＞
中間体Ｉ−３−２の代わりに、中間体Ｉ−７−２を使用したという点を除いては、合成例３の中間体Ｉ−３−１の合成方法と同一方法を利用し、中間体Ｉ−７−１（収率４５％）を合成した。
生成した化合物は、ＬＣ−ＭＳで確認した。
ＬＣ−ＭＳ  ｍ／ｚ＝９２６（Ｍ＋Ｈ）＋
【０１３４】
＜（３）化合物７の合成＞
中間体Ｉ−１−１の代わりに、中間体Ｉ−７−１を使用したという点を除いては、合成例１の化合物１の合成方法と同一方法を利用し、化合物７（収率２５％）を合成した。
生成した化合物は、ＬＣ−ＭＳで確認した。
ＬＣ−ＭＳ  ｍ／ｚ＝１１１９（Ｍ＋Ｈ）＋
【０１３５】
≪合成例８：化合物８の合成≫
2019043951.tif 000094
【０１３６】
＜（１）中間体Ｉ−８−２の合成＞
２−（５−ブロモ−［１，１’−ビフェニル］−３−イル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランの代わりに、２−（３−ブロモ−５−（トリフルオロメチル）フェニル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランを使用したという点を除いては、合成例７の中間体Ｉ−７−２の合成方法と同一方法を利用し、中間体Ｉ−８−２（収率８５％）を合成した。
生成した化合物は、ＬＣ−ＭＳで確認した。
ＬＣ−ＭＳ  ｍ／ｚ＝４７４（Ｍ＋Ｈ）＋
【０１３７】
＜（２）中間体Ｉ−８−１の合成＞
中間体Ｉ−７−２の代わりに、中間体Ｉ−８−２を使用したという点を除いては、合成例７の中間体Ｉ−７−１の合成方法と同一方法を利用し、中間体Ｉ−８−１（収率５０％）を合成した。
生成した化合物は、ＬＣ−ＭＳで確認した。
ＬＣ−ＭＳ  ｍ／ｚ＝９１０（Ｍ＋Ｈ）＋
【０１３８】
＜（３）化合物８の合成＞
中間体Ｉ−１−１の代わりに、中間体Ｉ−８−１を使用したという点を除いては、合成例１の化合物１の合成方法と同一方法を利用し、化合物８（収率２０％）を合成した。
生成した化合物は、ＬＣ−ＭＳで確認した。
ＬＣ−ＭＳ  ｍ／ｚ＝１１０３（Ｍ＋Ｈ）＋
【０１３９】
≪合成例９：化合物９の合成≫
2019043951.tif 000095
【０１４０】
＜（１）中間体Ｉ−９−２の合成＞
４−ブロモ−２−（２，６−ジメチルフェニル）フロ［３，２−ｃ］ピリジンの代わりに、７−ブロモ−２−（２，６−ジメチルフェニル）フロ［２，３−ｃ］ピリジンを使用し、２−（５−ブロモ−［１，１’−ビフェニル］−３−イル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランの代わりに、２−（３−ブロモ−５−（トリフルオロメチル）フェニル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランを使用したという点を除いては、合成例２の中間体Ｉ−２−２の合成方法と同一方法を利用し、中間体Ｉ−９−２（収率８０％）を合成した。
生成した化合物は、ＬＣ−ＭＳで確認した。
ＬＣ−ＭＳ  ｍ／ｚ＝４４６Ｍ＋Ｈ）＋
【０１４１】
＜（２）中間体Ｉ−９−１の合成＞
中間体Ｉ−６−２の代わりに、中間体Ｉ−９−２を使用したという点を除いては、合成例６の中間体Ｉ−６−１の合成方法と同一方法を利用し、中間体Ｉ−９−１（収率６０％）を合成した。
生成した化合物は、ＬＣ−ＭＳで確認した。
ＬＣ−ＭＳ  ｍ／ｚ＝８５３（Ｍ＋Ｈ）＋
【０１４２】
＜（３）化合物９の合成＞
中間体Ｉ−１−１の代わりに、中間体Ｉ−９−１を使用したという点を除いては、合成例１の化合物１の合成方法と同一方法を利用し、化合物９（収率３５％）を合成した。
生成した化合物は、ＬＣ−ＭＳで確認した。
ＬＣ−ＭＳ  ｍ／ｚ＝１０４６（Ｍ＋Ｈ）＋
【０１４３】
≪合成例１０：化合物１０の合成≫
2019043951.tif 000096
【０１４４】
＜（１）中間体Ｉ−１０−１の合成＞
４，６−ジメチルピリジン−５−アミンの代わりに、２，４−ジメチルピリジン−３−アミンを使用したという点を除いては、合成例８の中間体Ｉ−８−１の合成方法と同一方法を利用し、中間体Ｉ−１０−１（収率５５％）を合成した。
生成した化合物は、ＬＣ−ＭＳで確認した。
ＬＣ−ＭＳ  ｍ／ｚ＝９０９（Ｍ＋Ｈ）＋
【０１４５】
＜（３）化合物１０の合成＞
中間体Ｉ−１−１の代わりに、中間体Ｉ−１０−１を使用したという点を除いては、合成例１の化合物１の合成方法と同一方法を利用し、化合物１０（収率２５％）を合成した。
生成した化合物は、ＬＣ−ＭＳで確認した。
ＬＣ−ＭＳ  ｍ／ｚ＝１１０２（Ｍ＋Ｈ）＋
【０１４６】
≪合成例１１：化合物１１の合成≫
2019043951.tif 000097
【０１４７】
＜（１）中間体Ｉ−１１−２の合成＞
７−ブロモ−２−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）フロ［２，３−ｃ］ピリジンの代わりに、７−ブロモ−２−（２，６−ジメチルフェニル）フロ［２，３−ｃ］ピリジンを使用したという点を除いては、合成例７の中間体Ｉ−７−２の合成方法と同一方法を利用し、中間体Ｉ−１１−２（収率８３％）を合成した。
生成した化合物は、ＬＣ−ＭＳで確認した。
ＬＣ−ＭＳ  ｍ／ｚ＝４５４（Ｍ＋Ｈ）＋
【０１４８】
＜（２）中間体Ｉ−１１−１の合成＞
中間体Ｉ−７−２の代わりに、中間体Ｉ−１１−２を使用したという点を除いては、合成例７の中間体Ｉ−７−１の合成方法と同一方法を利用し、中間体Ｉ−１１−１（収率６５％）を合成した。
生成した化合物は、ＬＣ−ＭＳで確認した。
ＬＣ−ＭＳ  ｍ／ｚ＝８７０（Ｍ＋Ｈ）＋
【０１４９】
＜（３）化合物１１の合成＞
中間体Ｉ−１−１の代わりに、中間体Ｉ−１１−１を使用したという点を除いては、合成例１の化合物１の合成方法と同一方法を利用し、化合物１１（収率４０％）を合成した。
生成した化合物は、ＬＣ−ＭＳで確認した。
ＬＣ−ＭＳ  ｍ／ｚ＝１０６３（Ｍ＋Ｈ）＋
【０１５０】
≪合成例１２：化合物１２の合成≫
2019043951.tif 000098
【０１５１】
＜（１）中間体Ｉ−１２−６の合成＞
反応器に、３，５−ジブロモ−１，１’−ビフェニル（９．６ｇ）（３１．０ｍｍｏｌ）をジエチルエーテル（２５０ｍｌ）に溶かした。
そこに、（１．６Ｍ）ｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン溶液内）を−７８℃で徐々に滴加した。
１時間、−７８℃で撹拌した後、ヨウド溶液（テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）内）（９．５ｇ、３７ｍｍｏｌ）を−７８℃で徐々に滴加して３０分間撹拌した。
３０分後、反応器の温度を室温に昇温させ、１８時間撹拌した。
反応が完了した後、水と飽和チオ硫酸ナトリウム水溶液とを加え、酢酸エチルで抽出した。
そこから得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧蒸溜させ、液体クロマトグラフィで精製し、中間体Ｉ−１２−６（１０．５ｇ）（２９．４ｍｍｏｌ、収率９５％）を得た。
ＬＣ−ＭＳ  ｍ／ｚ＝３６０（Ｍ＋Ｈ）＋
【０１５２】
＜（２）中間体Ｉ−１２−５の合成＞
シールチューブにＩ−１２−６（１０．５ｇ）（２９．４ｍｍｏｌ）及びメタノール（１００ｍｌ）を添加した。
そこに、４，７−ジメトキシフェナントロリン（１．４ｇ）（５．９ｍｍｏｌ）、ＣｕＩ（０．６ｇ）（２．９ｍｍｏｌ）及びＣｓＣＯ３（１９．１ｇ）（５８．８ｍｍｏｌ）を添加した後、前記混合物を１００℃で２４時間加熱還流した。
反応が完了した後、前記混合物を減圧濃縮し、ジクロロメタンに溶かした後、珪藻土に通過させて濾過した。そこから得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧蒸溜させ、液体クロマトグラフィで精製し、中間体Ｉ−１２−５（６．６ｇ）（２５．０ｍｍｏｌ、収率８５％）を得た。
ＬＣ−ＭＳ  ｍ／ｚ＝２６４（Ｍ＋Ｈ）＋
【０１５３】
＜（３）中間体Ｉ−１２−４の合成＞
反応器に、中間体Ｉ−１２−５（６．６ｇ）（２５．０ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（１００ｍｌ）に溶かした。
そこに、（１．０Ｍ）ＢＢｒ３（ジクロロメタン溶液内）を−０℃で徐々に滴加した。
１時間、−０℃で撹拌した後、室温で１８時間撹拌した。
反応が完了した後、０℃で少量のメタノールと飽和炭酸水素ナトリウム水溶液とを加えて抽出した。
そこから得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧蒸溜させ、液体クロマトグラフィで精製し、中間体Ｉ−１２−４（５．９ｇ）（２３．７ｍｍｏｌ、収率９５％）を得た。
【０１５４】
＜（４）中間体Ｉ−１２−３の合成＞
反応器に、中間体Ｉ−１２−４（３．０ｇ）（１２．０ｍｍｏｌ）とＩ−１２−６（４．３ｇ）（１２．０ｍｍｏｌ）とをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（６０ｍｌ）に溶かした。
そこに、ＣｕＩ（０．２ｇ）（１．２ｍｍｏｌ）、ピリジン−２−カルボン酸（０．３ｇ）（２．４ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４（５．０ｇ）（２４．０ｍｍｏｌ）を入れ、１２０℃で８時間撹拌した。
反応が完了した後、水と酢酸エチルとを加えて抽出した。
そこから得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧蒸溜させ、液体クロマトグラフィで精製し、中間体Ｉ−１２−３（３．１ｇ）（６．６ｍｍｏｌ、収率５５％）を得た。
【０１５５】
＜（５）中間体Ｉ−１２−２の合成＞
反応器に、中間体Ｉ−１２−３（３．１ｇ）（６．６ｍｍｏｌ）と、ビス（ピナコラト）ジボロン（５．０ｇ）（１９．８ｍｍｏｌ）をトルエン（６０ｍｌ）に溶かした。
そこに、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）２（０．７ｇ）（１．０ｍｍｏｌ）、ＫＯＡｃ（１．９ｇ）（１９．８ｍｍｏｌ）を入れ、１２５℃で１８時間撹拌した。
反応が完了した後、珪藻土に通過させた後、水と酢酸エチルとで抽出した。
そこから得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧蒸溜させ、液体クロマトグラフィで精製し、中間体Ｉ−１２−２（４．１ｇ）（７．２ｍｍｏｌ、収率６０％）を得た。
【０１５６】
＜（６）中間体Ｉ−１２−１の合成＞
反応器において、中間体Ｉ−１２−２（１．０ｇ）（１．７ｍｍｏｌ）と７−ブロモ−２−（２，６−ジメチルフェニル）チエノ［２，３−ｃ］ピリジン（１．０ｇ）（３．６ｍｍｏｌ）とをエタノール（ｌ５０ｍｌ）に溶かした。
そこに、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．２ｇ）（０．１７ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（０．７ｇ）（５．１ｍｍｏｌ）を入れ、９０℃で１８時間撹拌した。
反応が完了した後、減圧濃縮させた後、水とジクロロメタンとで抽出した。
そこから得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧蒸溜させ、液体クロマトグラフィで精製し、中間体Ｉ−１２−１（０．６ｇ）（０．８２ｍｍｏｌ、収率４８％）を得た。
ＬＣ−ＭＳ  ｍ／ｚ＝７９７（Ｍ＋Ｈ）＋
【０１５７】
＜（７）化合物１２の合成＞
中間体Ｉ−１−１の代わりに、中間体Ｉ−１２−１を使用したという点を除いては、合成例１の化合物１の合成方法と同一方法を利用し、化合物１２（収率６０％）を合成した。
生成した化合物は、ＬＣ−ＭＳで確認した。
ＬＣ−ＭＳ  ｍ／ｚ＝９９０（Ｍ＋Ｈ）＋
【０１５８】
≪合成例１３：化合物１３の合成≫
2019043951.tif 000099
【０１５９】
＜（１）中間体Ｉ−１３−１の合成＞
７−ブロモ−２−（２，６−ジメチルフェニル）チエノ［２，３−ｃ］ピリジンの代わりに、７−ブロモ−２−フェニルチエノ［２，３−ｃ］ピリジンを使用したという点を除いては、合成例１２の中間体Ｉ−１２−１の合成方法と同一方法を利用し、中間体Ｉ−１３−１（収率４５％）を合成した。
生成した化合物は、ＬＣ−ＭＳで確認した。
ＬＣ−ＭＳ  ｍ／ｚ＝７４１（Ｍ＋Ｈ）＋
【０１６０】
＜（２）化合物１３の合成＞
中間体Ｉ−１−１の代わりに、中間体Ｉ−１３−１を使用したという点を除いては、合成例１の化合物１の合成方法と同一方法を利用し、化合物１３（収率２０％）を合成した。
生成した化合物は、ＬＣ−ＭＳで確認した。
ＬＣ−ＭＳ  ｍ／ｚ＝９３４（Ｍ＋Ｈ）＋
【０１６１】
≪合成例１４：化合物１４の合成≫
2019043951.tif 000100
【０１６２】
＜（１）中間体Ｉ−１４−１の合成＞
７−ブロモ−２−（２，６−ジメチルフェニル）チエノ［２，３−ｃ］ピリジンの代わりに、７−ブロモ−２−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）フロ［２，３−ｃ］ピリジンを使用したという点を除いては、合成例１２の中間体Ｉ−１２−１の合成方法と同一方法を利用し、中間体Ｉ−１４−１（収率５５％）を合成した。
生成した化合物は、ＬＣ−ＭＳで確認した。
ＬＣ−ＭＳ  ｍ／ｚ＝８２１（Ｍ＋Ｈ）＋
【０１６３】
＜（２）化合物１４の合成＞
中間体Ｉ−１−１の代わりに、中間体Ｉ−１４−１を使用したという点を除いては、合成例１の化合物１の合成方法と同一方法を利用し、化合物１４（収率２５％）を合成した。
生成した化合物は、ＬＣ−ＭＳで確認した。
ＬＣ−ＭＳ  ｍ／ｚ＝１０１４（Ｍ＋Ｈ）＋
【０１６４】
≪合成例１５：化合物１５の合成≫
2019043951.tif 000101
【０１６５】
＜（１）中間体Ｉ−１５−７の合成＞
反応器に、１，３−ジブロモ−５−ヨードベンゼン（１７．３ｇ）（４７．９ｍｍｏｌ）と（５−メチルチオフェン−２−イル）ボロン酸（７．２ｇ）（５０．３ｍｍｏｌ）とを、ＴＨＦ（３００ｍｌ）と水（７５ｍｌ）とに溶かした。
そこに、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（３．８ｇ）（３．３ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（１６．６ｇ）（１１９．７ｍｍｏｌ）を入れ、１８時間加熱還流した。
反応が完了した後、水と酢酸エチルとで抽出して得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させて減圧蒸溜させた。液体クロマトグラフィで精製し、中間体Ｉ−１５−７（１１．０ｇ）（３３．１ｍｍｏｌ、収率７０％）を得た。
ＬＣ−ＭＳ  ｍ／ｚ＝３３０（Ｍ＋Ｈ）＋
【０１６６】
＜（２）中間体Ｉ−１５−６の合成＞
３，５−ジブロモ−１，１’−ビフェニルの代わりに、中間体Ｉ−１５−７を使用したという点を除いては、合成例１２の中間体Ｉ−１２−６の合成方法と同一方法を利用し、中間体Ｉ−１５−６（収率９５％）を合成した。
生成した化合物は、ＬＣ−ＭＳで確認した。
ＬＣ−ＭＳ  ｍ／ｚ＝３３９（Ｍ＋Ｈ）＋
【０１６７】
＜（３）中間体Ｉ−１５−５の合成＞
中間体Ｉ−１２−６の代わりに、中間体Ｉ−１５−６を使用したという点を除いては、合成例１２の中間体Ｉ−１２−５の合成方法と同一方法を利用し、中間体Ｉ−１５−５（収率８０％）を合成した。
生成した化合物は、ＬＣ−ＭＳで確認した。
ＬＣ−ＭＳ  ｍ／ｚ＝２８３（Ｍ＋Ｈ）＋
【０１６８】
＜（４）中間体Ｉ−１５−４の合成＞
中間体Ｉ−１２−５の代わりに、中間体Ｉ−１５−５を使用したという点を除いては、合成例１２の中間体Ｉ−１２−４の合成方法と同一方法を利用し、中間体Ｉ−１５−４（収率９０％）を合成した。
生成した化合物は、ＬＣ−ＭＳで確認した。
ＬＣ−ＭＳ  ｍ／ｚ＝２６９（Ｍ＋Ｈ）＋
【０１６９】
＜（５）中間体Ｉ−１５−３の合成＞
中間体Ｉ−１２−４の代わりに、中間体Ｉ−１５−４を使用したという点を除いては、合成例１２の中間体Ｉ−１２−３の合成方法と同一方法を利用し、中間体Ｉ−１５−３（収率４５％）を合成した。
生成した化合物は、ＬＣ−ＭＳで確認した。
ＬＣ−ＭＳ  ｍ／ｚ＝５１９（Ｍ＋Ｈ）＋
【０１７０】
＜（６）中間体Ｉ−１５−２の合成＞
中間体Ｉ−１２−３の代わりに、中間体Ｉ−１５−３を使用したという点を除いては、合成例１２の中間体Ｉ−１２−２の合成方法と同一方法を利用し、中間体Ｉ−１５−２（収率７０％）を合成した。
生成した化合物は、ＬＣ−ＭＳで確認した。
ＬＣ−ＭＳ  ｍ／ｚ＝６１５（Ｍ＋Ｈ）＋
【０１７１】
＜（７）中間体Ｉ−１５−１の合成＞
中間体Ｉ−１２−２の代わりに、中間体Ｉ−１５−２を使用し、７−ブロモ−２−フェニルチエノ［２，３−ｃ］ピリジンの代わりに、７−ブロモ−２−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）チエノ［２，３−ｃ］ピリジンを使用したという点を除いては、合成例１２の中間体Ｉ−１２−１の合成方法と同一方法を利用し、中間体Ｉ−１５−１（収率７０％）を合成した。
生成した化合物は、ＬＣ−ＭＳで確認した。
ＬＣ−ＭＳ  ｍ／ｚ＝８９３（Ｍ＋Ｈ）＋
【０１７２】
＜（７）化合物１５の合成＞
中間体Ｉ−１−１の代わりに、中間体Ｉ−１５−１を使用したという点を除いては、合成例１の化合物１の合成方法と同一方法を利用し、化合物１５（収率３０％）を合成した。
生成した化合物は、ＬＣ−ＭＳで確認した。
ＬＣ−ＭＳ  ｍ／ｚ＝１０８６（Ｍ＋Ｈ）＋
【０１７３】
≪実施例１≫
アノードとして、ＩＴＯ／Ａｇ／ＩＴＯが７０Å／１，０００Å／７０Å厚に蒸着されたガラス基板を５０ｍｍ×５０ｍｍ×０．５ｍｍサイズに切り、イソプロピルアルコールと純水とを利用し、それぞれ５分間超音波洗浄した後、３０分間紫外線を照射し、オゾンに露出させて洗浄し、真空蒸着装置に設置した。
アノード上部に、２−ＴＮＡＴＡを蒸着し、６００Å厚の正孔注入層を形成した後、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ−］ビフェニル（ＮＰＢ）を蒸着し、１，３５０Å厚の正孔輸送層を形成した。
正孔輸送層上部に、ＣＢＰ（ホスト）及び化合物１（ドーパント）を９８：２の重量比で共蒸着し、４００Å厚の発光層を形成した後、発光層上部にＢＣＰを蒸着し、５０Å厚の正孔阻止層を形成した。
次に、正孔阻止層上にＡｌｑ３を蒸着し、３５０Å厚の電子輸送層を形成した後、電子輸送層上にＬｉＦを蒸着し、１０Å厚の電子注入層を形成し、電子注入層上に、ＭｇＡｇを重量比９０：１０の比率で蒸着し、１２０Å厚のカソードを形成することにより、ＩＴＯ／Ａｇ／ＩＴＯ／２−ＴＮＡＴＡ（６００Å）／ＮＰＢ（１，３５０Å）／ＣＢＰ＋化合物１（２ｗｔ％）（４００Å）／ＢＣＰ（５０Å）／Ａｌｑ３（３５０Å）／ＬｉＦ（１０Å）／ＭｇＡｇ（１２０Å）の構造を有する有機発光素子（赤色光を放出する背面発光素子）を製作した。
2019043951.tif 000102
【０１７４】
≪実施例２〜１５、及び比較例Ａ〜Ｃ≫
発光層の形成時、ドーパントとして、化合物１の代わりに、下記に示す表２に記載された化合物を使用したという点を除いては、実施例１と同一方法を利用し、有機発光素子を製作した。
【０１７５】
≪評価例１：電界発光（ＥＬ）スペクトル評価≫
実施例１〜１５、及び比較例Ａ〜Ｃの有機発光素子それぞれに対して、キセノン（ｘｅｎｏｎ）ランプが装着されているＩＳＣ  ＰＣ１スペクトロプルオロメーター（ｓｐｅｃｔｒｏｆｌｕｏｒｏｍｅｔｅｒ）を利用し、常温でＥＬスペクトルを測定した後、ＥＬスペクトルの最大発光波長（λｍａｘ）から−５０ｎｍの距離にある短波長側テールの発光強度（λｍａｘ−５０ｎｍにおけるもの）（任意単位）を測定し、その結果を下記に示す表２に要約した。
なお、図２には、実施例１、３、及び６、並びに比較例Ａ、Ｂ、及びＣそれぞれのＥＬスペクトルを示した。
【表２】
2019043951.tif 000103
2019043951.tif 000104
2019043951.tif 000105
2019043951.tif 000106
【０１７６】
表２から、化合物１〜１５それぞれをドーパントとして採用した実施例１〜１５の有機発光素子は、化合物Ｒｅｆ１，Ｒｅｆ２、及びＲｅｆ３それぞれをドーパントとして採用した比較例Ａ〜Ｃの有機発光素子に比べ、最大発光波長から−５０ｎｍの距離にあるテールの発光強度（発光強度（ａｔ  λｍａｘ−５０ｎｍ））が顕著に低下した波形のＥＬスペクトルを有するということを確認することができる。
【０１７７】
≪評価例２：有機発光素子（背面発光）の特性評価≫
実施例１、３、６、１３、１４、及び１５、並びに比較例Ａ及びＣで製造されたそれぞれの有機発光素子に対して、駆動電圧、最大量子発光効率、ＥＬスペクトルのＦＷＨＭ（半幅値比）、ＥＬスペクトルの最大発光波長から−５０ｎｍの距離にある短波長側テールの発光強度（発光強度（ａｔ  λｍａｘ−５０ｎｍ））（任意単位）（表２のデータと同一である）、ＥＬスペクトルでの最大発光波長及び寿命（ＬＴ９５）を評価し、その結果を下記に示す表３に示す。
評価装置として、電流・電圧計（Ｋｅｉｔｈｌｅｙ  ２４００）及び輝度計（Ｍｉｎｏｌｔａ  Ｃｓ−１０００Ａ）を使用した。
寿命（ＬＴ９５）は、初期輝度１００％対比で９５％の輝度になるのにかかる時間を評価したものである。
【表３】
2019043951.tif 000107
【０１７８】
表３から、実施例１、３、６、１３、１４、及び１５の有機発光素子は、比較例Ａ及びＣの有機発光素子に比べ、優秀であるか、あるいは同等レベルの駆動電圧、最大量子発光効率及び寿命を有し、同時に、相対的に小さいＦＷＨＭを有し、発光強度（ａｔ  λｍａｘ−５０ｎｍ）が相対的に小さい赤色光を放出するということを確認することができる。
【０１７９】
≪実施例１６≫
アノードとしてＩＴＯ／Ａｌが７０Å／１，０００Å厚に蒸着されたガラス基板を５０ｍｍ×５０ｍｍ×０．５ｍｍサイズに切り、イソプロピルアルコールと純水とを利用し、それぞれ各５分間超音波洗浄した後、３０分間紫外線を照射し、オゾンに露出させて洗浄し、真空蒸着装置に設置した。
アノード上部に２−ＴＮＡＴＡを蒸着し、６００Å厚の正孔注入層を形成した後、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ−］ビフェニル（ＮＰＢ）を蒸着し、９００Å厚の正孔輸送層を形成した。
正孔輸送層上部に、ＣＢＰ（ホスト）及び化合物１（ドーパント）を９８：２の重量比で共蒸着し、４００Å厚の発光層を形成した後、発光層上部にＢＣＰを蒸着し、５０Å厚の正孔阻止層を形成した。
次に、正孔阻止層上にＡｌｑ３を蒸着し、３５０Å厚の電子輸送層を形成した後、電子輸送層上にＬｉＦを蒸着し、１０Å厚の電子注入層を形成し、電子注入層上に、ＭｇＡｇを重量比９０：１０の比率で蒸着し、１２０Å厚のカソードを形成することにより、ＩＴＯ／Ａｌ／２−ＴＮＡＴＡ（６００Å）／ＮＰＢ（９００Å）／ＣＢＰ＋化合物１（２ｗｔ％）（４００Å）／ＢＣＰ（５０Å）／Ａｌｑ３（３５０Å）／ＬｉＦ（１０Å）／ＭｇＡｇ（１２０Å）の構造を有する有機発光素子（赤色光を放出する前面発光素子）を製作した。
カソード上に、ＮＰＢを追加して蒸着し、８００Å厚のキャッピング層を形成した。
【０１８０】
≪実施例１７、１８、及び比較例Ｄ〜Ｆ≫
発光層の形成時、ドーパントとして、化合物１の代わりに、表４に記載された化合物を使用したという点を除いては、実施例１６と同一方法を利用して有機発光素子を製作した。
【０１８１】
≪評価例３：有機発光素子（前面発光）の特性評価≫
実施例１６〜１８、及び比較例Ｄ〜Ｆで製造されたそれぞれの有機発光素子に対して、評価例１に記載された方法と同一方法を利用し、ＥＬスペクトルの最大発光波長から−５０ｎｍの距離にある短波長側テールの発光強度（発光強度（ａｔ  λｍａｘ−５０ｎｍ））（任意単位）を測定した後、発光効率（ａｔ  ＣＩＥｘ＝０．６８５）を評価し、その結果をそれぞれ下記に示す表４、及び図３に示す。
発光効率評価装置として、電流・電圧計（Ｋｅｉｔｈｌｅｙ  ２４００）及び輝度計（Ｍｉｎｏｌｔａ  Ｃｓ−１０００Ａ）を使用した。
【表４】
2019043951.tif 000108
【０１８２】
表４及び図３から、実施例１６〜１８の有機発光素子は、実施例Ｄ〜Ｆの有機発光素子に比べ、最大発光波長から−５０ｎｍの距離にあるテールの発光強度（発光強度（ａｔ  λｍａｘ−５０ｎｍ））が顕著に低減された波形のＥＬスペクトルと、優秀な発光効率とを有するということを確認することができる。
【産業上の利用可能性】
【０１８３】
本発明に係る有機金属化合物及びそれを含む有機発光素子並びにそれを含む診断用組成物は、自発光型素子を有する電子装置全般に好適に使用され、さらに、例えば、医療診断関連の技術分野に好適に使用可能である。
【符号の説明】
【０１８４】
１０    有機発光素子
１１    第１電極
１５    有機層
１９    第２電極
【図１】
2019043951.tif 000168
【図２】
2019043951.tif 000169
【図３】
2019043951.tif 000170