(57)【要約】【課題】粘着剤層を形成した場合の比誘電率を低下できるとともに段差追従性および耐久性を良好にできる粘着剤組成物の提供。【解決手段】架橋性アクリル重合体、架橋剤直鎖状飽和炭化水素重合物およびアルコキシシリル基含有アクリルポリマーを含有する粘着剤組成物であって、架橋性アクリル重合体を粘着剤組成物に対して５０質量％以上含有し、直鎖状飽和炭化水素重合物の数平均分子量が２５０〜５０００であり、直鎖状飽和炭化水素重合物が２０℃で液状または油状であり、アルコキシシリル基含有アクリルポリマーの重量平均分子量が４００〜５０００であり、アルコキシシリル基含有アクリルポリマーが２０℃で液状または油状であり、粘着剤組成物の硬化物である粘着剤層を形成した場合に粘着剤層の周波数１ＭＨｚでの比誘電率が３．５以下である、粘着剤組成物；粘着シート；積層体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
架橋性アクリル重合体、架橋剤、直鎖状飽和炭化水素重合物およびアルコキシシリル基含有アクリルポリマーを含有する粘着剤組成物であって、
前記架橋性アクリル重合体を前記粘着剤組成物に対して５０質量％以上含有し、
前記直鎖状飽和炭化水素重合物の数平均分子量が２５０〜５０００であり、前記直鎖状飽和炭化水素重合物が２０℃で液状または油状であり、
前記アルコキシシリル基含有アクリルポリマーの重量平均分子量が４００〜５０００であり、
前記アルコキシシリル基含有アクリルポリマーが２０℃で液状または油状であり、
粘着剤組成物の硬化物である粘着剤層を形成した場合に粘着剤層の周波数１ＭＨｚでの比誘電率が３．５以下である、粘着剤組成物。
【請求項２】
前記架橋性アクリル重合体が有する架橋性官能基が、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、アミド基、エポキシ基、イソシアネート基のいずれかから選択される１種類または１種類以上である、請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項３】
前記架橋剤が二官能性以上のエポキシ化合物および二官能性以上のイソシアネート化合物のいずれかから選択される１種類または１種類以上である、請求項１または２に記載の粘着剤組成物。
【請求項４】
前記直鎖状飽和炭化水素重合物が、ポリブテンである請求項１〜３のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項５】
前記直鎖状飽和炭化水素重合物を前記架橋性アクリル重合体１００質量部に対して１〜２０質量部含有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項６】
直鎖状飽和炭化水素重合物を架橋性アクリル重合体１００質量部に対して５〜１５質量部含有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項７】
前記アルコキシシリル基含有アクリルポリマーを前記架橋性アクリル重合体１００質量部に対して１〜２０質量部含有する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項８】
前記アルコキシシリル基含有アクリルポリマーを前記架橋性アクリル重合体１００質量部に対して４〜１５質量部含有する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項９】
粘着剤層を有し、
前記粘着剤層が請求項１〜８のいずれか一項に記載の粘着剤組成物の硬化物である、粘着シート。
【請求項１０】
前記粘着剤層の一方の表面に第１の剥離シートを備え、
前記粘着剤層の他の表面に第２の剥離シートを備え、
前記第１の剥離シートおよび前記第２の剥離シートの剥離力が異なる、請求項７に記載の粘着シート。
【請求項１１】
請求項９または１０に記載の粘着シートの少なくとも一方の表面に被着体を有し、
前記被着体が段差部を有する、積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は粘着剤組成物、粘着シートおよび積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、様々な分野で、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）などの表示装置や、タッチパネルなどの表示装置および入力装置を組み合わせた装置が広く用いられている。中でも、静電容量方式のタッチパネルはその機能性から急速に普及してきている。これらの表示装置や入力装置の製造等においては、光学部材を貼り合せる用途に粘着シートが使用されており、表示装置と入力装置との貼合にも粘着シートが使用されている。
【０００３】
静電容量タッチパネルにおいては、表面に指を近づけると複数の電極間の静電容量が同時に変化し、電流量の比率を測定することで高精度に位置検出することを可能にしている。ただし、この方式を大型化するとタッチパネルの誤作動が多くなる。このような問題に対応するためには、比誘電率の低い粘着シートを用いることが考えられる。
【０００４】
これに対し、比誘電率の低い粘着剤層を実現することができる粘着剤が知られている（特許文献１〜３参照）。
特許文献１には、炭素数１２〜２４の分岐したアルキル基の末端に有するアルキル（メタ）アクリレートを１９〜９６重量％含むモノマー成分を重合することにより得られた（メタ）アクリル系ポリマーを含む粘着剤が記載されている。また特許文献２には炭素数１０〜２４の分岐したアルキル基をエステル末端に有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ１）及び炭素数８〜２４の直鎖アルキル基をエステル末端に有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ２）を含むモノマー成分を重合することにより得られた（メタ）アクリル系ポリマーを含む粘着剤が記載されている。さらに特許文献３には炭素数１０〜２４の分岐したアルキル基をエステル基の末端に有するアルキル（メタ）アクリレートを１９〜９９．５重量％含むモノマー成分を重合することにより得られた（メタ）アクリル系ポリマーを含む粘着剤が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第５９３２８５７号公報
【特許文献２】特許第６０３８４６９号公報
【特許文献３】特開２０１６−１７２８６５号公報
【特許文献４】特開２０１６−５０２５５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、本発明者らが特許文献１〜３に記載の粘着剤を用いて段差部を有する被着体に対して粘着剤層を形成した場合、段差部の全体に空気が残ることがわかった。
これに対し、適切な剛性を付与することで、段差部を有する被接着体に対する段差追従性を高めたシート状粘着剤が知られている（例えば特許文献４参照）。具体的には、特許文献４には、段差部が設けられた透明硬質板を画像表示装置の表面に固定するためのシート状粘着剤であって、（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル重合体と、（Ｂ）成分としてのポリマー型シランカップリング剤と、（Ｃ）成分としての架橋剤と、を含む粘着剤組成物からなり、（Ｂ）成分としてのポリマー型シランカップリング剤が、ポリマー鎖に対して複数のアルコキシシリル基と、複数の有機官能基と、を結合してなるポリマー型シランカップリング剤であるとともに、膜厚を３０〜２００μｍの範囲内の値とし、ソーダライムガラスに貼付・加圧してから、２３℃、５０％ＲＨの環境下に２４時間放置した後に測定される粘着力を１０Ｎ／２５ｍｍ以上の値とし、かつ、ゲル分率を５０〜８０％の範囲内の値とするシート状粘着剤が記載されている。しかしながら、特許文献４には、（Ａ）〜（Ｃ）成分以外の成分を用いてシート状粘着剤の比誘電率を制御することについては一切記載されていない。
【０００７】
本発明が解決しようとする課題は、粘着剤層を形成した場合の比誘電率を低下できるとともに段差追従性および耐久性を良好にできる粘着剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
ここで、特許文献１〜３などのように光学用途に用いられる粘着シートを形成する際には、ベースポリマーを含有する活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物又は熱硬化型粘着剤組成物が用いられている。ベースポリマーとしては、透明性等に優れることから、アルキル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレートなどといったアクリル単量体単位を含むアクリル系のベースポリマーが用いられている。
しかしながら、本発明者らは、特許文献１〜３などのように炭素数１０〜２４のような長鎖分岐構造を持つアルキル基をエステル基の末端に有するアルキル（メタ）アクリレートを共重合することでベースポリマーの構造を変更しただけでは、粘着剤層を形成した場合に比誘電率を低く出来るが段差追従性が劣り、また、逆に段差追従性を良好にするために炭素数１０〜２４のような長鎖分岐構造を持つアルキル基をエステル基の末端に有するアルキル（メタ）アクリレートの共重合成分を少なくすると比誘電率が高くなるなど、比誘電率を低く保ちつつ、段差追従性と耐久性を改善することは難しいことを見出した。
上記の課題を解決するために鋭意検討を行った結果、本発明者らは、数平均分子量が２５０〜５０００で且つ２０℃で液状または油状の直鎖状飽和炭化水素重合物と重量平均分子量が４００〜５０００で且つ２０℃で液状または油状のアルコキシシリル基含有アクリルポリマーとを、架橋性アクリル重合体と併用することにより、粘着剤層を形成した場合の比誘電率を低下できるとともに段差追従性と耐久性を良好にできることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
具体的には、本発明および本発明の好ましい態様の構成は以下のとおりである。
［１］  架橋性アクリル重合体、架橋剤、直鎖状飽和炭化水素重合物およびアルコキシシリル基含有アクリルポリマーを含有する粘着剤組成物であって、
架橋性アクリル重合体を粘着剤組成物に対して５０質量％以上含有し、
直鎖状飽和炭化水素重合物の数平均分子量が２５０〜５０００であり、
直鎖状飽和炭化水素重合物が２０℃で液状または油状であり、
アルコキシシリル基含有アクリルポリマーの重量平均分子量が４００〜５０００であり、
アルコキシシリル基含有アクリルポリマーが２０℃で液状または油状であり、
粘着剤組成物の硬化物である粘着剤層を形成した場合に粘着剤層の周波数１ＭＨｚでの比誘電率が３．５以下である、粘着剤組成物。
［２］  架橋性アクリル重合体が有する架橋性官能基が、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、アミド基、エポキシ基、イソシアネート基のいずれかから選択される１種類または１種類以上である［１］に記載の粘着剤組成物。
［３］  架橋剤が二官能性以上のエポキシ化合物および二官能性以上のイソシアネート化合物のいずれかから選択される１種類または１種類以上である［１］または［２］に記載の粘着剤組成物。
［４］  直鎖状飽和炭化水素重合物が、ポリブテンである［１］〜［３］のいずれか一つに記載の粘着剤組成物。
［５］  直鎖状飽和炭化水素重合物を架橋性アクリル重合体１００質量部に対して１〜２０質量部含有する［１］〜［４］のいずれか一つに記載の粘着剤組成物。
［６］  直鎖状飽和炭化水素重合物を架橋性アクリル重合体１００質量部に対して５〜１５質量部含有する［１］〜［５］のいずれか一つに記載の粘着剤組成物。
［７］  アルコキシシリル基含有アクリルポリマーを架橋性アクリル重合体１００質量部に対して１〜２０質量部含有する、［１］〜［６］のいずれか一つに記載の粘着剤組成物。
［８］  アルコキシシリル基含有アクリルポリマーを架橋性アクリル重合体１００質量部に対して４〜１５質量部含有する、［１］〜［７］のいずれか一つに記載の粘着剤組成物。
［９］  粘着剤層を有し、
粘着剤層が［１］〜［８］のいずれか一つに記載の粘着剤組成物の硬化物である、粘着シート。
［１０］  粘着剤層の一方の表面に第１の剥離シートを備え、
粘着剤層の他の表面に第２の剥離シートを備え、
第１の剥離シートおよび第２の剥離シートの剥離力が異なる［９］に記載の粘着シート。
［１１］  ［９］または［１０］に記載の粘着シートの少なくとも一方の表面に被着体を有し、被着体が段差部を有する、積層体。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、粘着剤層を形成した場合の比誘電率を低下できるとともに段差追従性を良好にできる粘着剤組成物を提供できる。
本発明によれば、比誘電率が低く、段差追従性および耐久性に優れる粘着シートを提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】図１は、本発明の粘着シートの構成の一例を表す断面図である。
【図２】図２は、本発明の積層体の構成の一例を表す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下において、本発明について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、代表的な実施形態や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施形態に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。また、「（メタ）アクリル酸」というときは、アクリル酸とメタクリル酸の両方を包含することとする。（メタ）アクリル酸の塩、エステル、アミド、共重合体等の誘導体についても同様である。
【００１３】
［粘着剤組成物］
本発明の粘着剤組成物は、架橋性アクリル重合体、架橋剤、直鎖状飽和炭化水素重合物およびアルコキシシリル基含有アクリルポリマーを含有する粘着剤組成物であって、架橋性アクリル重合体を粘着剤組成物に対して５０質量％以上含有し、直鎖状飽和炭化水素重合物の数平均分子量が２５０〜５０００であり、直鎖状飽和炭化水素重合物が２０℃で液状または油状であり、アルコキシシリル基含有アクリルポリマーの重量平均分子量が４００〜５０００であり、アルコキシシリル基含有アクリルポリマーが２０℃で液状または油状であり、粘着剤組成物の硬化物である粘着剤層を形成した場合に粘着剤層の周波数１ＭＨｚでの比誘電率が３．５以下である。
この構成により、本発明の粘着剤組成物は、粘着剤層を形成した場合の比誘電率を低下できるとともに段差追従性を良好にでき、さらに気泡や剥がれが生じにくく、耐久性に優れたものとすることができる。すなわち、本発明の粘着剤組成物では、比誘電率を低くする成分と耐久性を良好にする成分とを、架橋性アクリル重合体の共重合成分としてではなく、分子量が小さい別材料として粘着剤組成物に含有させることにより、比誘電率を低くする成分と耐久性を良好にする成分のそれぞれに段差追従性を良好とする可塑剤の役割も持たせることが出来る。これにより、低い比誘電率と、段差追従性および耐久性が両立した粘着剤層を形成することができる。
粘着剤組成物の硬化物である粘着剤層を形成した場合に粘着剤層の周波数１ＭＨｚでの比誘電率は３．１以下であることが好ましく、３．０以下であることがより好ましく、２．９以下であることが特に好ましい。
粘着剤組成物は、後述の溶媒を含む状態では、固形分濃度が２０〜６０質量％であることが好ましく、３０〜５０質量％であることがより好ましい。
以下、本発明の粘着剤組成物の好ましい態様を説明する。
【００１４】
＜架橋性アクリル重合体＞
架橋性アクリル重合体としては特に制限は無く、公知の架橋性アクリル重合体を用いることができる。
架橋性アクリル重合体は、炭素数が５以上９以下の分岐アルキル基を有する非架橋性（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位（ａ１）及び架橋性官能基を有する（メタ）アクリル単量体に由来する単位（ａ２）を含有することが好ましい。
架橋性アクリル重合体が炭素数５以上９以下の分岐アルキル基を有する非架橋性（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位（ａ１）と、架橋性官能基を有する（メタ）アクリル単量体に由来する単位（ａ２）を含有する場合、架橋性アクリル重合体を含む粘着剤組成物から比誘電率が十分に低い粘着剤層を形成することができる。比誘電率が低い粘着剤層を備える粘着シートは、タッチパネルを搭載した表示装置を構成する光学部材の接着に好ましく用いられる。
【００１５】
架橋性アクリル重合体が含有する炭素数５以上９以下の分岐アルキル基を有する非架橋性（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位（ａ１）は、炭素数が５以上のアルキル基を有し、かつこのようなアルキル基は分岐した構造であるため、モル体積が大きく、密度が小さい。このため、架橋性アクリル重合体のモル体積を大きくし、密度を小さくすることができる。また、単位（ａ１）が炭素数９以下のアルキル基を有することにより、ポリマーとしたときの体積収縮率を抑えることができ、架橋性アクリル重合体のモル体積を大きく維持することができるものと考えられる。これらの結果、比誘電率の低い粘着剤層を形成することができる。
架橋性アクリル重合体は、表示装置の視認性を低下させない程度の透明性を有するものが好ましい。
なお、本明細書において、「単位」は重合体を構成する繰り返し単位（単量体単位）である。
【００１６】
（非架橋性（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位（ａ１））
非架橋性（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位（ａ１）は、炭素数が５以上９以下の分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する繰り返し単位である。このような（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸イソヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソヘプチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸イソノニル等が挙げられる。これらは１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。中でも、非架橋性（メタ）アクリル酸エステル単位（ａ１）として、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルを用いることが好ましく、２−エチルヘキシルアクリレート（２−ＥＨＡ）および２−エチルヘキシルメタクリレート（２−ＥＨＭＡ）を用いることがより好ましい。
【００１７】
非架橋性（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位（ａ１）が有する分岐アルキル基の炭素数は５以上９以下であればよいが、７以上９以下であることが好ましい。分岐アルキル基の炭素数を上記範囲内とすることにより、比誘電率が十分に低い粘着剤層を形成することができる。また、分岐アルキル基の炭素数を上記範囲内とすることにより、架橋性アクリル重合体の重合度を制御しやすく、加工性に優れた粘着剤組成物を得ることができる。
【００１８】
架橋性アクリル重合体における非架橋性（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位（ａ１）の含有量は、架橋性アクリル重合体の全質量に対して、６０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることがさらに好ましい。単位（ａ１）の含有量が上記範囲内とすることにより、粘着剤層の比誘電率を十分に低下することができ、さらに粘着剤層の耐久性を高めることができる。
【００１９】
（架橋性官能基を有する（メタ）アクリル単量体に由来する単位（ａ２））
本発明では、架橋性アクリル重合体が有する架橋性官能基が、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、アミド基、エポキシ基（好ましくはグリシジル基）、イソシアネート基のいずれかから選択される１種類または１種類以上であることが好ましい。この場合、架橋性官能基を有する（メタ）アクリル単量体に由来する単位（ａ２）としては、カルボキシ基含有単量体単位、ヒドロキシ基含有単量体単位、アミノ基含有単量体単位、アミド基含有単量体単位、エポキシ基（好ましくはグリシジル基）含有単量体単位、イソシアネート基含有単量体単位が挙げられる。
また、架橋性官能基を有する（メタ)アクリル酸単量体は、比誘電率をより高くしない観点からアクリル酸単量体よりメタクリル酸単量体の方が好ましい。
架橋性官能基を有する（メタ）アクリル単量体に由来する単位（ａ２）としては、カルボキシ基含有単量体単位、ヒドロキシ基含有単量体単位、アミノ基含有単量体単位、グリシジル基含有単量体単位が好ましく、ヒドロキシ基含有単量体単位がより好ましい。これら単量体単位は１種類でもよいし、２種類以上でもよい。
ヒドロキシ基含有単量体単位は、ヒドロキシ基含有単量体に由来する繰り返し単位である。ヒドロキシ基含有単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、（メタ）アクリル酸モノ（ジエチレングリコール）などの（メタ）アクリル酸［（モノ、ジ又はポリ）アルキレングリコール］、（メタ）アクリル酸モノカプロラクトンなどの（メタ）アクリル酸ラクトンが挙げられる。
アミノ基含有単量体単位は、例えば、（メタ）アクリルアミド、アリルアミン等のアミノ基含有単量体に由来する繰り返し単位が挙げられる。
グリシジル基含有単量体単位は、（メタ）アクリル酸グリシジル等のグリシジル基含有単量体に由来する繰り返し単位が挙げられる。
カルボキシ基含有単量体単位は、アクリル酸、メタクリル酸が挙げられる。
【００２０】
架橋性アクリル重合体における架橋性官能基を有する（メタ）アクリル単量体に由来する単位（ａ２）の含有量は、架橋性アクリル重合体の全質量に対して、０．０１質量％以上であることが好ましく、０．５質量％以上であることがより好ましく、１質量％以上であることが特に好ましい。また、単位（ａ２）の含有量は、４０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１５質量％以下が特に好ましい。単位（ａ２）の含有量が上記範囲の下限値以上であれば、架橋性を十分に有しており、上記範囲の上限値以下であれば、必要な粘着物性を維持でき、かつ比誘電率が十分に低い粘着剤層を形成することができる。
【００２１】
（他の単量体単位）
架橋性アクリル重合体は、必要に応じて非架橋性（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位（ａ１）および架橋性官能基を有する（メタ）アクリル単量体単位（ａ２）以外の他の単量体単位を有してもよい。他の単量体としては、炭素数が４以下、もしくは炭素数が１０以上の（メタ）アクリル酸エステル単位を挙げることができる。具体的には、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−デシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル等を挙げることができる。また、その他の（メタ）アクリル酸エステル単位として、炭素数が５以上９以下の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル単位を含んでいてもよい。具体的には、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘプチル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ノニル等を挙げることができる。さらに、その他の（メタ）アクリル酸エステル単位としては、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル等の環状基を有する（メタ）アクリル酸エステル単位や、（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニル、スチレン、塩化ビニル、ビニルピロリドン、ビニルピリジン等が挙げられる。架橋性アクリル重合体における他の単量体単位の含有量は２０質量％以下であることが好ましく、１５質量％以下であることがより好ましく、１質量％以下であることが特に好ましい。
【００２２】
（架橋性アクリル重合体の物性）
架橋性アクリル重合体の重量平均分子量は、１０万以上２００万以下が好ましく、３０万以上１５０万以下がより好ましい。重量平均分子量を上記範囲内とすることにより、十分な段差追従性を確保することができる。なお、架橋性アクリル重合体の重量平均分子量は架橋剤で架橋される前の値である。重量平均分子量は、ゲルパーミエションクロマトグラフイー（ＧＰＣ）により測定し、ポリスチレン基準で求めた値である。架橋性アクリル重合体としては、市販のものを用いてもよく、公知の方法により合成したものを用いてもよい。
【００２３】
架橋性アクリル重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、−９０℃以上−１５℃以下であることが好ましく、−８０℃以上−１８℃以下であることがより好ましく、−７５℃以上−１８℃以下であることがさらに好ましい。架橋性アクリル重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）を上記範囲内とすることにより、粘着剤層としたときの凝集力をより高めることができる。これにより、耐久性に優れ、かつ粘着力に優れた粘着剤層が得られる。
【００２４】
（架橋性アクリル重合体の比誘電率）
架橋性アクリル重合体のみでの比誘電率は４．０以下、好ましくは３．８以下が良い。
【００２５】
＜直鎖状飽和炭化水素重合物＞
本発明では、直鎖状飽和炭化水素重合物の数平均分子量が２５０〜５０００であり、直鎖状飽和炭化水素重合物が２０℃で液状または油状である。
直鎖状飽和炭化水素重合物が２０℃で液状または油状とは２０℃で測定したＢ型粘度計による粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓ以下であることを言う。
【００２６】
直鎖状飽和炭化水素重合物は、飽和炭化水素のみから構成されていてもよいし、飽和炭化水素の水素原子が置換基で置換されていてもよいが、飽和炭化水素のみから構成されていることが好ましい。
さらに、直鎖状飽和炭化水素重合物は、極性基を有さないことが、比誘電率を低下させる観点から好ましい。
一方で直鎖状飽和炭化水素重合物が架橋性アクリル重合体と相溶しない場合は、直鎖状飽和炭化水素重合物の重量の２０％以内の含有量で極性基を導入しても良い。
直鎖状飽和炭化水素重合物を構成する各構成単位は、以下の式で表されるものであることが好ましい。
【化１】
2019038947.tif 000002
上式において、Ｒは、水素または炭素数１〜４のアルキル基を表し、好ましくは水素または炭素数１〜３のアルキル基である。
また、直鎖状飽和水素重合物のポリマー鎖の末端にのみ二重結合が残存していても良い。
【００２７】
直鎖状飽和炭化水素重合物としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテンなどを挙げることができる。本発明では、直鎖状飽和炭化水素重合物が、ポリブテンであることが好ましい。
【００２８】
（ポリブテン）
直鎖状飽和炭化水素重合物として、ポリブテンを１種類単独で含んでいてもよく、ポリブテンの組成や数平均分子量等が異なる２種類以上を含んでいてもよい。
【００２９】
ポリブテンを構成し得るブテン単量体としては、１−ブテン、ｃｉｓ−２−ブテン、ｔｒａｎｓ−２−ブテン、イソブテンを挙げることができる。
【００３０】
ポリブテンとしては、市販品を使用できる。市販品の例としては、「日油社製（商品名「ポリブテンTM  グレード０Ｎ」）等が挙げられる。
【００３１】
（直鎖状飽和炭化水素重合物の数平均分子量）
直鎖状飽和炭化水素重合物の数平均分子量は、５０００以下であり、１０００以下が好ましく、７００以下がより好ましく、５００以下が特に好ましい。また、直鎖状飽和炭化水素重合物の数平均分子量は、２５０以上であり、２８０以上であることが好ましく、３００以上であることがより好ましい。直鎖状飽和炭化水素重合物数平均分子量を上記範囲内とすることにより、上述した（メタ）アクリル系重合体との相溶性がより良好となり、光学部材に用いる際に白濁せずに透明な粘着剤層を形成することができる。また、直鎖状飽和炭化水素重合物の数平均分子量を上記範囲内とすることにより、段差追従性に優れる粘着剤層を形成することができる。
【００３２】
直鎖状飽和炭化水素重合物の数平均分子量は、ゲルパーミエションクロマトグラフイー（ＧＰＣ）により測定し、ポリスチレン基準で求めた値である。ただし、ＧＰＣで数平均分子量を測定できない直鎖状飽和炭化水素重合物については、蒸気圧浸透圧法による測定値から求めた値を数平均分子量とする。
【００３３】
（直鎖状飽和炭化水素重合物の含有量）
本発明では、直鎖状飽和炭化水素重合物を架橋性アクリル重合体１００質量部に対して１〜２０質量部含有することが好ましい。
直鎖状飽和炭化水素重合物の含有量は、架橋性アクリル重合体の全質量に対して、３質量％以上であることがより好ましく、５質量％以上であることが特に好ましい。また、直鎖状飽和炭化水素重合物の含有量は、架橋性アクリル重合体の全質量に対して、１５質量％以下であることがより好ましく、１２質量％以下であることが特に好ましい。直鎖状飽和炭化水素含有量を上記範囲内とすることにより、粘着剤層の比誘電率をより効果的に低下させることができ、耐久性に優れた粘着剤層を形成することができる。
【００３４】
直鎖状飽和炭化水素重合物を重合により製造する場合は、その製造方法は、特に限定されず、通常用いられる重合方法から適宜選択できる。重合方法としては、溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合法等が挙げられる。
【００３５】
＜アルコキシシリル基含有アクリルポリマー＞
本発明では、アルコキシシリル基含有アクリルポリマーの重量平均分子量が４００〜５０００であり、アルコキシシリル基含有アクリルポリマーが２０℃で液状または油状である。
アルコキシシリル基含有アクリルポリマーが２０℃で液状または油状であることは、２０℃で測定したＢ型粘度計による粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓ以下であることを言う。
アルコキシシリル基含有アクリルポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は−３０℃以下であることが好ましく、−４０℃以下であることがより好ましい。
ここで、ガラス転移温度（Ｔｇ）は組成からの計算値あるいは示差走査型熱量計（ＤＳＣ）などの熱量計を用いた方法により測定される値である。
計算方法としてはモノマー単位及びその含有割合から、Ｆｏｘの式により算定することができる。
Ｆｏｘの式：１／Ｔｇ＝（Ｗ1／Ｔｇ1）＋（Ｗ2／Ｔｇ2）＋・・・＋（Ｗm／Ｔｇm）
Ｗ1＋Ｗ2＋・・・＋Ｗm＝１
式中、Ｔｇはアルコキシシリル基含有アクリルポリマーのガラス転移点であり、Ｔｇ1、Ｔｇ2、・・・，Ｔｇmは上記アルコキシシリル基含有アクリルポリマーにおける各モノマー由来の構成単位のガラス転移点であり、Ｗ１、Ｗ２・・・Ｗｍは上記アルコキシシリル基含有アクリルポリマーにおける各モノマー由来の構成単位の重量分率である。
【００３６】
アルコキシシリル基含有アクリルポリマーとしては、特に制限は無い。アルコキシシリル基含有アクリルポリマーは、（メタ）アクリル酸エステルモノマーと、トリアルコキシシリル基を有するビニルモノマーもしくは（メタ）アクリルモノマーとの共重合体であることが好ましい。
アルコキシシリル基含有アクリルポリマーは、主鎖骨格としてアクリレート由来の繰り返し単位またはメタクリレート由来の繰り返し単位を有することが好ましい。
アルコキシシリル基含有アクリルポリマーの（メタ）アクリル酸由来の構造が有する末端の酸素原子からアルコキシシリル基のＳｉ原子までの連結基、すなわち−（ＣＨ2−Ｃ（Ｒ0）（ＣＯＯ−））−骨格（Ｒ0は水素原子またはメチル基を表す）の酸素原子からアルコキシシリル基までの連結基は、連結鎖長が長いことが比誘電率を低下させる観点から好ましい。
（メタ）アクリル酸由来の構造が有する末端の酸素原子とアルコキシシリル基のＳｉ原子は直接結合していてもよい。（メタ）アクリル酸由来の構造が有する末端の酸素原子からアルコキシシリル基のＳｉ原子までの連結基の連結鎖長の上限値は、例えば３０原子以下であることが好ましい。
主鎖骨格は、１種類のアクリレート由来の繰り返し単位またはメタクリレート由来の繰り返し単位を有していてもよく、２種類以上のアクリレート由来の繰り返し単位またはメタクリレート由来の繰り返し単位を有していてもよい。主鎖骨格は、２種類以上のアクリレート由来の繰り返し単位またはメタクリレート由来の繰り返し単位を有することが好ましい。
主鎖骨格の好ましい例としては、２−エチルヘキシルアクリレート及びメチルメタクリレートの共重合体や、メチルアクリレート及びｎ−ブチルアクリレートの共重合体や、エチルアクリレート及びｎ−ブチルアクリレートの共重合体を挙げることができる。この中でも、２−エチルヘキシルアクリレート及びメチルメタクリレートの共重合体と、エチルアクリレート及びｎ−ブチルアクリレートの共重合体が好ましい。
【００３７】
アルコキシシリル基含有アクリルポリマーは、嵩高い側鎖を有することが、比誘電率を低下させる観点から好ましい。
アルコキシシリル基含有アクリルポリマーは、側鎖として−Ｓｉ（ＯＲ1）（ＯＲ2）（ＯＲ3）で表されるアルコキシシリル基含有の側鎖を有することが好ましい。式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立にアルキル基を表す。
Ｒ1、Ｒ2およびＲ3が表すアルキル基の炭素数の上限値は、例えば１０以下であることが好ましい。
【００３８】
（アルコキシシリル基含有アクリルポリマーの重量平均分子量）
アルコキシシリル基含有アクリルポリマーの重量平均分子量は、５０００以下であり、４５００以下が好ましく、４０００以下がより好ましい。また、アルコキシシリル基含有アクリルポリマーの重量平均分子量は、４００以上であり、１０００以上であることが好ましく、２０００以上であることがより好ましい。アルコキシシリル基含有アクリルポリマーの重量平均分子量を上記範囲内とすることにより、上述した（メタ）アクリル系重合体との相溶性がより良好となり、光学部材に用いる際に白濁せずに透明な粘着剤層を形成することができる。また、アルコキシシリル基含有アクリルポリマーの重量平均分子量を上記範囲内とすることにより、段差追従性および耐久性に優れる粘着剤層を形成することができる。
ここで、アルコキシシリル基含有アクリルポリマーの重量平均分子量は、ゲルパーミエションクロマトグラフイー（ＧＰＣ）により測定し、ポリスチレン基準で求めた値である。ただし、ＧＰＣで測定できないものについては、蒸気圧浸透圧法による測定値から求めた値を重量平均分子量とする。
【００３９】
アルコキシシリル基含有アクリルポリマーとしては、市販品を使用できる。市販品の例としては、例えば、東亞合成株式会社製のＡＲＵＦＯＮ（登録商標）ＵＳシリーズが挙げられ、具体的には商品名「ＡＲＵＦＯＮ  ＵＳ−６１００」（重量平均分子量２５００）、商品名「ＡＲＵＦＯＮ  ＵＳ−６１７０」（重量平均分子量３０００）等が挙げられる。
また、アルコキシシリル基含有アクリルポリマーとして、綜研化学株式会社製のアクトフロー（登録商標）ＮＥ−１０００等も好適に用いることができる。
【００４０】
（アルコキシシリル基含有アクリルポリマーの含有量）
本発明では、アルコキシシリル基含有アクリルポリマーを架橋性アクリル重合体１００質量部に対して１〜２０質量部含有することが好ましい。
アルコキシシリル基含有アクリルポリマーの含有量は、架橋性アクリル重合体の全質量に対して、３質量％以上であることがより好ましく、４質量％以上であることが特に好ましく、５質量％以上であることがより特に好ましい。また、アルコキシシリル基含有アクリルポリマーの含有量は、架橋性アクリル重合体の全質量に対して、１５質量％以下であることがより好ましく、１２質量％以下であることが特に好ましい。さらに上記直鎖状飽和炭化水素重合物の含有量（Ｃ１）とアルコキシシリルキ基含有アクリルポリマーの含有量（Ｃ２）の関係がＣ１＋Ｃ２≦２０質量部かつＣ１＞Ｃ２であることが好ましい。アルコキシシリル基含有アクリルポリマーの含有量を上記範囲内とすることにより、粘着剤層の比誘電率を上げることなく段差追従性および耐久性に優れた粘着剤層を形成することができる。
アルコキシシリル基含有アクリルポリマーは１種類単独で含んでいてもよく、組成や重量平均分子量等が異なる２種類以上を含んでいてもよい。
【００４１】
アルコキシシリル基含有アクリルポリマーを重合により製造する場合は、その製造方法は、特に限定されず、通常用いられる重合方法から適宜選択できる。重合方法としては、溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合法等が挙げられる。これらの中でも、重合方法としては、製造が比較的簡単に行えることから、溶液重合法が好ましい。
【００４２】
＜架橋剤＞
架橋剤は、熱により架橋性アクリル重合体と反応する架橋剤であることが好ましい。
架橋剤としては、例えば、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、アジリジン化合物、金属キレート化合物、ブチル化メラミン化合物などの公知の架橋剤の中から、架橋性アクリル重合体が有する架橋性官能基との反応性を考慮して適宜選択できる。たとえば架橋性官能基としてヒドロキシ基を含む場合は、ヒドロキシ基の反応性から、イソシアネート化合物を用いることができる。架橋性官能基を有する（メタ）アクリル単量体に由来する単位（ａ２）を容易に架橋できるという観点からは、イソシアネート化合物、エポキシ化合物を用いることが好ましい。本発明では、架橋剤が二官能性以上のエポキシ化合物および二官能性以上のイソシアネート化合物のいずれかから選択される１種類または１種類以上であることが好ましく、二官能性以上のイソシアネート化合物であることがより好ましい。
【００４３】
イソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等が挙げられる。
エポキシ化合物としては、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、テトラグリシジルキシレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル等が挙げられる。
架橋剤としては、市販品を使用できる。市販品の例としては、キシリレンジイソシアネート化合物（三井化学（株）製、タケネートＤ−１１０Ｎ）等が挙げられる。
【００４４】
架橋剤としては１種類を単独で用いても２種類以上を併用してもよい。粘着剤組成物中の架橋剤の含有量は、所望とする接着物性等に応じて適宜選択され、特に限定されないが、架橋性アクリル重合体１００質量部に対し、０．０１質量部以上５質量部以下とすることができ、０．０３質量部以上３質量部以下とすることができる。
また、架橋剤の含有量は、粘着剤組成物の全質量に対し、０．０１質量％以上５．０質量％以下とすることができ、０．０２質量％以上２．０質量％以下とすることができる。
【００４５】
＜溶剤＞
粘着剤組成物はさらに溶剤を含有してもよい。溶剤は、粘着剤組成物の塗工適性の向上のために用いられる。
このような溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の炭化水素類；ジクロロメタン、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、ジクロロプロパン等のハロゲン化炭化水素類；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルアルコール、ジアセトンアルコール等のアルコール類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸アミル、酪酸エチル等のエステル類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセタート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート等のポリオール及びその誘導体が挙げられる。
【００４６】
溶剤は１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。粘着剤組成物中、溶剤の含有量は、特に限定されないが、架橋性アクリル重合体１００質量部に対し、２５質量部以上５００質量部以下とすることができ、３０質量部以上４００質量部以下とすることができる。
また、溶剤の含有量は、粘着剤組成物の全質量に対し、１０質量％以上９０質量％以下とすることができ、２０質量％以上８０質量％以下とすることができる。
【００４７】
＜可塑剤＞
本発明の粘着剤組成物は、直鎖状飽和炭化水素重合物およびアルコキシシリル基含有アクリルポリマー以外の可塑剤を含んでいてもよい。可塑剤が含まれる場合は、可塑剤の含有量は、架橋性アクリル重合体１００質量部に対し、５０質量部以下とすることができ、３０質量部以下とすることができ、１０質量部以下とすることもできる。なお、直鎖状飽和炭化水素重合物の含有量（Ｃ１）、アルコキシシリルキ基含有アクリルポリマーの含有量（Ｃ２）、直鎖状飽和炭化水素重合物およびアルコキシシリル基含有アクリルポリマー以外の可塑剤の含有量（Ｃ３）の関係はＣ１＋Ｃ２＋Ｃ３≦２０質量部かつＣ１＞Ｃ２＞Ｃ３であることが好ましい。
【００４８】
可塑剤としては、無官能性アクリル重合体を用いることができる。無官能性アクリル重合体とは、アクリレート基以外の官能基を有しないアクリル単量体単位のみからなる重合体、又はアクリレート基以外の官能基を有しないアクリル単量体単位と官能基を有しない非アクリル単量体単位とからなる重合体を意味する。
アクリレート基以外の官能基を有しないアクリル単量体単位としては、例えば非架橋性（メタ）アクリル酸エステル単位（ａ１）と同様のものが挙げられる。
官能基を有しない非アクリル単量体単位としては、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、シクロヘキサンカルボン酸ビニル、安息香酸ビニルのようなカルボン酸ビニルエステル類やスチレン等が挙げられる。
【００４９】
＜任意成分＞
粘着剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、上記以外の他の成分を含有してもよい。他の成分としては、粘着剤用の添加剤として公知の成分、例えば酸化防止剤、金属腐食防止剤、粘着付与剤、シランカップリング剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系化合物等の光安定剤等の中から必要に応じて選択できる。
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、ラクトン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等が挙げられる。これら酸化防止剤は１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。
金属腐食防止剤としては、ベンゾリアゾール系樹脂を挙げることができる。
粘着付与剤として、例えば、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、クマロンインデン系樹脂、スチレン系樹脂、キシレン系樹脂、フェノール系樹脂、石油樹脂などが挙げられる。
シランカップリング剤としては、例えば、メルカプトアルコキシシラン化合物（例えば、メルカプト基置換アルコキシオリゴマー等）などが挙げられる。
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物などが挙げられる。
【００５０】
本発明の粘着剤組成物は、架橋剤、直鎖状飽和炭化水素重合物およびアルコキシシリル基含有アクリルポリマー以外に、重合体単量体または重合開始剤を実質的に含まない粘着剤組成物であること（アフターキュアレス）が好ましい。アフターキュアとは、粘着剤組成物の硬化物である粘着剤層が半硬化物となったものを用いて、被着体の表面に粘着剤層を設けた後にさらに半硬化物の粘着剤層を完全硬化する方法を言う。アフターキュアレスとは、被着体の表面に粘着剤層を設けた後のアフターキュアが不要であることを言う。
【００５１】
［粘着シート］
本発明の粘着シートは、粘着剤層を有し、粘着剤層が本発明の粘着剤組成物の硬化物である。
本発明の粘着シートは、比誘電率が低く、段差追従性および耐久性に優れるため、タッチパネルを搭載した表示装置を構成する光学部材の接着に好ましく用いられる。
【００５２】
本発明の粘着シートは、粘着剤層を有する。粘着シートは、粘着剤層のみから構成される単層の粘着シートであってもよい。また、本発明の粘着シートは、片面粘着シートでも両面粘着シートでもよい。
片面粘着シートとしては、支持体上に粘着剤層が積層した多層シートが挙げられる。また、支持体と粘着剤層との間には他の層が設けられていてもよい。
両面粘着シートとしては、粘着剤層からなる単層の粘着シート、粘着剤層を複数積層した多層の粘着シート、粘着剤層と粘着剤層の間に他の粘着剤層を積層した多層の粘着シート、粘着剤層と粘着剤層の間に支持体を積層した多層の粘着シートが挙げられる。両面粘着シートが支持体を有する場合、支持体として透明な支持体を用いたものが好ましい。このような両面粘着シートは、粘着シート全体としての透明性にも優れることから、光学部材同士の接着に好適に用いることができる。
本発明の粘着シートは上述した中でも、ノンキャリアタイプが好ましく、粘着剤層からなる単層の粘着シート、又は粘着剤層を複数積層した多層の粘着シートが好ましく、粘着剤層からなる単層の両面粘着シートが特に好ましい。
【００５３】
本発明の粘着シートが支持体を有している場合、支持体としては、例えば、ポリスチレン、スチレン−アクリル共重合体、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエーテルエーテルケトン、トリアセチルセルロース等のプラスチックフィルム；反射防止フィルム、電磁波遮蔽フィルム等の光学フィルム等が挙げられる。
【００５４】
粘着剤層の表面は剥離シートによって覆われていることが好ましい。すなわち、粘着シートは、剥離シート付き粘着シートであってもよい。
図１は、剥離シート付き粘着シートの構成の一例を表す断面図である。図１に示された粘着シート１１は剥離シート（１２ａ、１２ｂ）を有している。なお、図１の粘着シート１１は、ノンキャリアタイプの単層の粘着シートであり、両面粘着シートである。
【００５５】
剥離シートとしては、剥離シート用基材とこの剥離シート用基材の片面に設けられた剥離剤層とを有する剥離性積層シート、あるいは、低極性基材としてポリエチレンフィルムやポリプロピレンフィルム等のポリオレフィンフィルムが挙げられる。
剥離性積層シートにおける剥離シート用基材には、紙類、高分子フィルムが使用される。剥離剤層を構成する剥離剤としては、例えば、汎用の付加型もしくは縮合型のシリコーン系剥離剤や長鎖アルキル基含有化合物が用いられる。特に、反応性が高い付加型シリコーン系剥離剤が好ましく用いられる。
シリコーン系剥離剤としては、具体的には、東レ・ダウコーニングシリコーン社製のＢＹ２４−４５２７、ＳＤ−７２２０等や、信越化学工業（株）製のＫＳ−３６００、ＫＳ−７７４、Ｘ６２−２６００などが挙げられる。また、シリコーン系剥離剤中にＳｉＯ2単位と（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2単位あるいはＣＨ2＝ＣＨ（ＣＨ3）ＳｉＯ1/2単位を有する有機珪素化合物であるシリコーンレジンを含有することが好ましい。シリコーンレジンの具体例としては、東レ・ダウコーニングシリコーン社製のＢＹ２４−８４３、ＳＤ−７２９２、ＳＨＲ−１４０４等や、信越化学工業（株）製のＫＳ−３８００、Ｘ９２−１８３等が挙げられる。
【００５６】
本発明では、粘着剤層の一方の表面に第１の剥離シートを備え、粘着剤層の他の表面に第２の剥離シートを備え、第１の剥離シートおよび第２の剥離シートの剥離力が異なることが好ましい。図１の例では、剥離シート１２においては、剥離しやすくするために、剥離シート１２ａと剥離シート１２ｂとの剥離性を異なるものとすることが好ましい。つまり、一方からの剥離性と他方からの剥離性とが異なると、剥離性が高い方の剥離シート１２だけを先に剥離することが容易となる。その場合、貼合方法や貼合順序に応じて剥離シート１２ａと剥離シート１２ｂの剥離シート１２の剥離性を調整すればよい。
【００５７】
粘着剤層の厚みは、用途に応じて適宜設定でき、特に限定されないが、通常、１０μｍ以上５００μｍ以下の範囲内であることが好ましく、２０μｍ以上４５０μｍ以下であることがより好ましく、３０μｍ以上４５０μｍ以下であることがさらに好ましく、４０μｍ以上４００μｍ以下であることが一層好ましく、４０μｍ以上３５０μｍ以下であることがより一層好ましく、４０μｍ以上３００μｍ以下であることが特に好ましい。粘着剤層の厚みを上記範囲内とすることにより、段差追従性を十分に確保することができ、さらに耐久性を高めることができる。また、粘着剤層の厚さを上記範囲内とすることにより、両面粘着シートの製造が容易となる。
【００５８】
比誘電率は、特定の周波数における比誘電率である。本発明では、１ＭＨｚの周波数における比誘電率であって、ＪＩＳ  Ｃ  ２１３８に規定される方法で算出される値を用いる。
【００５９】
粘着シートの粘着力は８Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、１０Ｎ／２５ｍｍ以上であることがより好ましい。
【００６０】
なお、上述した被着体に対する粘着シートの粘着力は、各被着体に対する１８０°引き剥がし、粘着力をＪＩＳ  Ｚ  ０２３７にならって測定した値である。
【００６１】
（粘着シートの製造方法）
粘着シートの製造方法は、特に限定されない。
本発明の粘着シートは、粘着剤層と他の層から構成されてもよいが、粘着剤層のみから構成されるものであることが好ましい。他の層としては、例えば上記以外の粘着剤組成物から形成される粘着剤層、支持体、剥離シート等が挙げられる。支持体としては、例えば、ポリスチレン、スチレン−アクリル共重合体、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエーテルエーテルケトン、トリアセチルセルロース等のプラスチックフィルム；反射防止フィルム、電磁波遮蔽フィルム等の光学フィルム；等が挙げられる。
【００６２】
粘着シートの製造工程は、剥離シート上に粘着剤組成物を塗工して塗膜を形成する工程と、この塗膜を加熱により硬化物とする工程を含むことが好ましい。
【００６３】
以下、剥離シート上に粘着剤組成物を塗工して塗膜を形成する工程と、この塗膜を加熱して硬化物とする工程について代表して説明する。
塗膜の加熱により、架橋性アクリル重合体および架橋剤の反応が進行して硬化物（粘着シート）が形成される。粘着剤組成物を硬化状態とするためには、塗工後溶剤を除去した後に、一定温度で一定期間粘着シートを静置するエージング処理を施してもよい。エージング処理は例えば、２３℃で７日間静置して行うことができる。
【００６４】
粘着シートを形成する粘着剤組成物の塗工は、公知の塗工装置を用いて実施できる。塗工装置としては、例えば、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、マイクログラビアコーター、ロッドブレードコーター、リップコーター、ダイコーター、カーテンコーター等が挙げられる。
また、塗膜の加熱は、加熱炉、赤外線ランプ等の公知の加熱装置を用いて実施できる。
【００６５】
（粘着シートの使用方法）
本発明の粘着シートの使用方法においては、粘着シートの粘着剤層を被着体表面に接触させる。
【００６６】
粘着シートの粘着剤層は、比誘電率が小さな直鎖状飽和炭化水素重合物およびアルコキシシリル基含有アクリルポリマーを含むことから、被着体が段差部を有していても、粘着剤層はその段差部の凹凸に追従することができる。
【００６７】
［積層体］
本発明の積層体は、粘着シートの少なくとも一方の表面に被着体を有し、被着体が段差部を有する。
被着体は液晶モジュールを有する画像表示装置を構成する光学部材またはタッチパネルを構成する光学部材であることが好ましい。積層体は、粘着シートの粘着剤層を被着体表面に接触させる工程を経て得られることが好ましい。
【００６８】
図２は、本発明の粘着シート２１を被着体２２と被着体２４に貼合した積層体２０の構成の一例を表す断面図である。図２に示されているように、被着体２２及び２４は段差部（２７ａ、２７ｂ、２７ｃ、２７ｄまたは２７ａと２７ｂまたは２７ｃと２７ｄのいずれか片側だけでも良い）を有する。図２では、被着体２２は段差部（２７ａ、２７ｂ）を有しており、被着体２４が段差部（２７ｃ、２７ｄ）を有している。なお、段差部（２７ａ、２７ｂ、２７ｃ、２７ｄ）の厚みは、通常５μｍ以上６０μｍ以下である。このように本発明の粘着シート２１は、段差部を有する部材に貼合することができ、段差部の凹凸に追従することができる。
【００６９】
被着体は、光学部材であることが好ましい。光学部材としては、タッチパネルや画像表示装置等の光学製品における各構成部材を挙げることができる。
タッチパネルの構成部材としては、例えば透明樹脂フィルムにＩＴＯ（インジウム錫酸化物）膜が設けられたＩＴＯフィルム、ガラス板の表面にＩＴＯ膜が設けられたＩＴＯガラス、透明樹脂フィルムに導電性ポリマーをコーティングした透明導電性フィルム、ハードコートフィルム、耐指紋性フィルムなどが挙げられる。本発明の粘着シートは、タッチパネルのセンサー積層用であることが好ましく、タッチペンを用いるタッチパネルのセンサー積層用であることがより好ましい。この観点から、本発明の粘着シートの被着体としては、透明樹脂フィルムにＩＴＯ膜が設けられたＩＴＯフィルム、ガラス板の表面にＩＴＯ膜が設けられたＩＴＯガラス、透明樹脂フィルムに導電性ポリマーをコーティングした透明導電性フィルムが好ましい。
画像表示装置の構成部材としては、例えば液晶表示装置に用いられる反射防止フィルム、配向フィルム、偏光フィルム、位相差フィルム、輝度向上フィルムなどが挙げられる。
これらの部材に用いられる材料としては、ガラス、ポリカーボネート，ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレンナフタレート、シクロオレフィンポリマー，トリアセチルセルロース，ポリイミド、セルロースアシレートなどが挙げられる。
【００７０】
本発明の粘着シートが両面粘着シートである場合は、２つの被着体の貼合に用いることができる。この場合、本発明の粘着シートは、タッチパネルの内部におけるＩＴＯフィルム同士の貼合、ＩＴＯフィルムとＩＴＯガラスとの貼合、タッチパネルのＩＴＯフィルムと液晶パネルとの貼合、カバーガラスとＩＴＯフィルムとの貼合、カバーガラスと加飾フィルムとの貼合などに用いられる。
【００７１】
（積層体の製造方法）
本発明は積層体の製造方法に関するものでもある。積層体の製造方法は、上述した粘着シートを被着体の表面に接触させる工程を含むことが好ましい。
【実施例】
【００７２】
以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
【００７３】
［実施例１］
＜粘着剤組成物の作製＞
２−エチルヘキシルアクリレート（２−ＥＨＡ）、２−エチルヘキシルメタクリレート（２−ＥＨＭＡ）、２−ヒドロキシエチルアクリレート（２−ＨＥＡ）を質量比で３０：６０：１０となるように配合し、ラジカル重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）を溶液へ溶解した。溶液を６０℃に加熱してランダム共重合させ、架橋性アクリル重合体（Ａ）を得た。架橋性アクリル重合体（Ａ）の重量平均分子量は５０万であった。
なお、数平均分子量または重量平均分子量は、ゲルパーミエションクロマトグラフイー（ＧＰＣ）により測定し、ポリスチレン基準で求めた値である。ＧＰＣで測定できないものについては、蒸気圧浸透圧法で測定した。
ゲルパーミエションクロマトグラフイー（ＧＰＣ）の測定条件は以下のとおりである。
溶媒：テトラヒドロフラン
カラム：Ｓｈｏｄｅｘ  ＫＦ８０１、ＫＦ８０３Ｌ、ＫＦ８００Ｌ、ＫＦ８００Ｄ（昭和電工（株）製を４本接続して使用した）
カラム温度：４０℃
試料濃度：０．５質量％
検出器：ＲＩ−２０３１ｐｌｕｓ（ＪＡＳＣＯ製）
ポンプ：ＲＩ−２０８０ｐｌｕｓ（ＪＡＳＣＯ製）
流量（流速）：０．８ｍｌ／分
注入量：１０μｌ
校正曲線：標準ポリスチレンＳｈｏｄｅｘ  ｓｔａｎｄａｒｄ  ポリスチレン（昭和電工（株）製）Ｍｗ＝１３２０〜２，５００，０００迄の１０サンプルによる校正曲線を使用した。
【００７４】
上記で得られた架橋性アクリル重合体（Ａ）のアクリル重合体の固形分１００質量部に対して、直鎖状飽和炭化水素重合物として日油社製（商品名「ポリブテンTM  グレード０Ｎ」）を１０質量部、アルコキシシリル基含有アクリルポリマー（東亞合成社製、商品名「ＡＲＵＦＯＮ  ＵＳ−６１００」、重量平均分子量２５００、Ｔｇ−５８℃、トリメトキシシリル基を有し、且つ主鎖骨格が２−エチルヘキシルアクリレート及びメチルメタクリレートの共重合体である）を５質量部、架橋剤としてキシリレンジイソシアネート化合物（三井化学（株）製、タケネートＤ−１１０Ｎ）を０．１５質量部加えて、固形分濃度が４０質量％となるように酢酸エチルを添加して、粘着剤組成物を得た。
なお、直鎖状飽和炭化水素重合物として用いた日油社製（商品名「ポリブテンTM  グレード０Ｎ」））およびアルコキシシリル基含有アクリルポリマー（東亞合成社製、商品名「ＡＲＵＦＯＮ  ＵＳ−６１００」）は、２０℃で油状であった。
【００７５】
＜粘着シートの作製＞
上記のように作製した粘着剤組成物を、シリコーン系剥離剤で処理された剥離剤層を備えた厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（第１の剥離シート）（王子エフテックス社製：３８ＲＬ−０７（２））の表面に、乾燥後の塗工量が１５０μｍ／ｍ2になるようにアプリケーターで均一に塗工した。その後、１００℃の空気循環式恒温オーブンで３分間乾燥し、第１の剥離シートの表面に粘着剤層を形成した。次いで、この粘着剤層の表面に厚さ３８μｍの第２の剥離シート（王子エフテックス社製：３８ＲＬ−０７（Ｌ））に貼合して、粘着剤層が剥離力差のある１対の剥離シートに挟まれた第１の剥離シート／粘着剤層／第２の剥離シートの構成を備える粘着シートを得た。この粘着シートに対し、２３℃、相対湿度５０％の条件で７日間静置するエージング処理を施した。
【００７６】
＜積層体（１）の作製＞
ガラス板（縦９０ｍｍ×横５０ｍｍ×厚み０．５ｍｍ）の表面に、紫外線硬化型インクを塗布厚が５μｍになるように額縁状（縦９０ｍｍ×横５０ｍｍ、幅５ｍｍ）にスクリーン印刷した。次いで、紫外線を照射して印刷した上記紫外線硬化型インクを硬化させた。この工程を３回繰り返し、１５μｍの段差部を有する印刷段差ガラスを得た。
得られた粘着シートを、縦９０ｍｍ×横５０ｍｍの形状に裁断し、第１の剥離シートを剥離し、ラミネーター（株式会社ユーボン製、ＩＫＯ−６５０ＥＭＴ）を用いて、粘着剤層が印刷段差ガラスの額縁状の印刷全面を覆うように貼合した。その後、第２の剥離シートを剥離し、表出した粘着剤層の面にガラス板（縦９０ｍｍ×横５０ｍｍ×厚み０．５ｍｍ）を上記ラミネーターで貼合し、オートクレーブ処理（４０℃、０．５ＭＰａ、３０分間）を実施して積層体（１）を得た。
【００７７】
＜積層体（２）の作製＞
得られた粘着シートを、縦９０ｍｍ×横５０ｍｍの形状に裁断し、第１の剥離シートを剥離し、ラミネーター（株式会社ユーボン製、ＩＫＯ−６５０ＥＭＴ）を用いて、積層体（１）の作製時に使用した１５μｍの段差部を有する印刷段差ガラスの額縁状の印刷全面を覆うように貼合した。
被着体として、偏光板（ポラテクノ（株）製、ＳＫＮ−１８２４３Ｔ）を予めガラス板（縦９０ｍｍ×横５０ｍｍ×厚み０．５ｍｍ）の片面と同寸法に切り出し、上記偏光板の表面に中心粒径３０μｍのガラスビーズを約０．０５ｍｇ散布したものを作製した。
印刷段差ガラスと一体化されている積層体の第２の剥離シートを剥がし、ラミネーターで上記被着体の偏光板のガラスビーズが散布された表面と貼合した。その後、オートクレーブ処理（４０℃、０．５ＭＰａ、３０分間）を実施して積層体（２）を得た。
【００７８】
［実施例２］
アルコキシシリル基含有アクリルポリマー（東亞合成社製、商品名「ＡＲＵＦＯＮ  ＵＳ−６１００」）の代わりにアルコキシシリル基含有アクリルポリマー（東亞合成社製、商品名「ＡＲＵＦＯＮ  ＵＳ−６１７０」、重量平均分子量３０００；トリメトキシシリル基を有し、且つ主鎖骨格がエチルアクリレート及びｎ−ブチルアクリレートの共重合体である）を用いた以外は実施例１と同様にして、粘着剤組成物、粘着シート及び積層体を得た。
なお、アルコキシシリル基含有アクリルポリマー（東亞合成社製、商品名「ＡＲＵＦＯＮ  ＵＳ−６１７０」）は、２０℃で液状であった。
【００７９】
［実施例３］
直鎖状飽和炭化水素重合物として日油社製（商品名「ポリブテンＴＭ  グレード０Ｎ」）の代わりにポリエチレン（Ｓｈａｍｒｏｃｋ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製、商品名「ＶｅｒｓａＦｌｏｗ  Ｂａｓｅ」、数量平均分子量３２００）を用いた以外は実施例１と同様にして、粘着剤組成物、粘着シート及び積層体を得た。
直鎖状飽和炭化水素重合物（Ｓｈａｍｒｏｃｋ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製、商品名「ＶｅｒｓａＦｌｏｗ  Ｂａｓｅ」）は２０℃で液状であった。
【００８０】
［比較例１］
直鎖状飽和炭化水素重合物およびアルコキシシリル基含有アクリルポリマーを配合しない以外は実施例１と同様にして、粘着剤組成物、粘着シート及び積層体を得た。
【００８１】
［比較例２］
架橋性アクリル重合体（Ａ）の代わりに架橋性アクリル重合体（Ｂ）を用いた以外は比較例１と同様にして、粘着剤組成物、粘着シート及び積層体を得た。
なお、架橋性アクリル重合体（Ｂ）は２−ＥＨＭＡの代わりにｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）を用いて、ＢＡ、２−ＥＨＡ、２−ＨＥＡを質量比で７０：２０：１０となるように配合した以外は実施例１と同様にして架橋性アクリル重合体（Ｂ）を得た。架橋性アクリル重合体（Ｂ）の重量平均分子量は７０万であった。
【００８２】
［比較例３］
架橋性アクリル重合体（Ａ）の代わりに架橋性アクリル重合体（Ｃ）を用いて、架橋剤の配合量を０．１５質量部から０．７質量部に代えた以外は比較例１と同様にして、粘着剤組成物、粘着シート及び積層体を得た。
なお架橋性アクリル重合体（Ｃ）は、２−ＥＨＭＡの代わりにイソステアリルアクリレート（ＩＳＴＡ）、２−ＨＥＡの代わりに４−ヒドロキシブチルアクリレート（ＨＢＡ）を用いて、ＩＳＴＡ、２−ＥＨＡ、ＨＢＡを質量比で９０：１０：１となるように配合し、ラジカル重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）の代わりに２，２’−アゾビスイソブチロニトリルを用いた以外は実施例１と同様にして架橋性アクリル重合体（Ｃ）を得た。架橋性アクリル重合体（Ｃ）の重量平均分子量は７０万であった。
【００８３】
［比較例４］
直鎖状飽和炭化水素重合物を配合せず、アルコキシシリル基含有アクリルポリマー（東亞合成社製、商品名「ＡＲＵＦＯＮ  ＵＳ−６１００」）の代わりにアルコキシシリル基を有さないアクリルポリマー（東亞合成社製、商品名「ＡＲＵＦＯＮ  ＵＰ−１１１０」、重量平均分子量２５００）を用いた以外は実施例１と同様にして、粘着剤組成物、粘着シート及び積層体を得た。
【００８４】
［評価］
＜比誘電率＞
粘着シートの比誘電率の評価は以下の手順で実施した。粘着剤層（粘着シートから第１の剥離シートおよび第２の剥離シートを剥離したもの）を２枚の銅箔の間に挟み、オートクレーブ処理（４０℃、０．５ＭＰａ、３０分間）を実施した。その後、誘電体測定システム（（株）東陽テクニカ製、１２６０型）によりＪＩＳ  Ｃ  ２１３８に基づいて測定した。周波数、測定環境は下記条件で測定した。
周波数：１ＭＨｚ
測定環境：２３℃、相対湿度５５％
【００８５】
＜段差追従性＞
積層体（１）及び積層体（２）の印刷段差部をマイクロスコープ（倍率：２５倍）で観察し、粘着シートの段差追従性を以下の基準で評価した。
○：完全に段差が埋まっている。
△：段差部の一部に空気が残っている。
×：段差部の全体に空気が残っている。
【００８６】
＜耐久性＞
積層体（１）を８５℃、相対湿度８５％の環境下で２４０時間処理し、サンプル全体に気泡や剥がれが生じていないかをマイクロスコープ（倍率：２５倍）で観察し、以下の基準で評価した。
◎：気泡、剥がれの発生がまったく無い。
○：若干の気泡がある。
×：気泡が多く発生している。
【００８７】
【表１】
2019038947.tif 000003
【００８８】
上記表１から、実施例１〜３で得られた粘着剤組成物は、粘着剤層を形成した場合の比誘電率を低下できるとともに段差追従性をおよび耐久性を良好にできることがわかった。なお、実施例１〜３の粘着シートの対ガラス粘着力は１８Ｎ／２５ｍｍ以上であった。
粘着剤組成物が直鎖状飽和炭化水素重合物およびアルコキシシリル基含有アクリルポリマーを含まない態様の比較例１で得られた粘着シートは、比誘電率を低下できたものの、段差追従性が劣り、比誘電率と段差追従性を両立できないものであった。
粘着剤組成物が直鎖状飽和炭化水素重合物およびアルコキシシリル基含有アクリルポリマーを含まない態様の比較例２で得られた粘着シートは、段差追従性を良好にできたものの、比誘電率が高く、比誘電率と段差追従性を両立できないものであった。
粘着剤組成物が直鎖状飽和炭化水素重合物およびアルコキシシリル基含有アクリルポリマーを含まない態様の比較例３で得られた粘着シートは、比誘電率を低下できたものの、段差追従性が劣り、比誘電率と段差追従性を両立できないものであった。なお、比較例３は、特開２０１６−１７２８６５号公報の実施例４を参照した例である。
粘着剤組成物に直鎖状飽和炭化水素重合物を含まず、またアルコキシシリル基を有さないアクリルポリマーを用いた比較例４で得られた粘着シートは、段差追従性を良好にできたものの、比誘電率が高いものであった。
【符号の説明】
【００８９】
１    剥離シート付き粘着シート
１１  粘着シート（粘着剤層）
１２ａ、１２ｂ  剥離シート
２０  積層体
２１  粘着シート（粘着剤層）
２２  被着体
２４  被着体
２７ａ、２７ｂ、２７ｃ、２７ｄ  段差部
【図１】
2019038947.tif 000004
【図２】
2019038947.tif 000005