(57)【要約】【課題】燐光を発する新規なポリマー、および、上記ポリマーを含む発光材料を提供する。【解決手段】式（Ａ１）で表される繰り返し単位を有し、  固体１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおいて１３０〜１４５ｐｐｍの範囲に現れるピークの半値幅が３．０ｐｐｍ以上である、ポリマー。2019043972.tif 000015  式（Ａ１）中、Ｒは水素原子またはアルキル基を表す。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ａ１）で表される繰り返し単位を有し、
固体１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおいて１３０〜１４５ｐｐｍの範囲に現れるピークの半値幅が３．０ｐｐｍ以上である、ポリマー。
【化１】
2019043972.tif 000013
式（Ａ１）中、Ｒは水素原子またはアルキル基を表す。
【請求項２】
前記式（Ａ１）で表される繰り返し単位の含有量が、全繰り返し単位に対して、５０モル％以上である、請求項１に記載のポリマー。
【請求項３】
式（Ｂ１）で表される繰り返し単位を有するポリマー。
【化２】
2019043972.tif 000014
式（Ｂ１）中、Ｒは水素原子またはアルキル基を表す。Ａｒは、多環芳香族基を表す。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリマーを含む発光材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリマーおよび発光材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
発光材料として、燐光を発する化合物が知られている。例えば、特許文献１では、白金を含む錯体が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１２−１１１８５３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
一方で、近年、燐光を発する新規な化合物の開発が望まれている。
本発明は、燐光を発する新規なポリマー、および、上記ポリマーを含む発光材料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、以下の構成により上記目的を達成できることを見出した。
【０００６】
（１）  後述する式（Ａ１）で表される繰り返し単位を有し、
固体１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおいて１３０〜１４５ｐｐｍの範囲に現れるピークの半値幅が３．０ｐｐｍ以上である、ポリマー。
（２）  式（Ａ１）で表される繰り返し単位の含有量が、全繰り返し単位に対して、５０モル％以上である、（１）に記載のポリマー。
（３）  後述する式（Ｂ１）で表される繰り返し単位を有するポリマー。
（４）  （１）〜（３）のいずれかに記載のポリマーを含む発光材料。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、燐光を発する新規なポリマー、および、上記ポリマーを含む発光材料を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】ポリマーが燐光を発する機構を説明するための図である。
【図２】ポリマーが燐光を発する機構を説明するための図である。
【図３】ピークの半値幅を説明するための図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明について詳述する。
なお、本明細書において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
【００１０】
＜第１態様＞
本発明のポリマーの第１態様は、式（Ａ１）で表される繰り返し単位を有し、固体１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおいて１３０〜１４５ｐｐｍの範囲に現れるピークの半値幅が３．０ｐｐｍ以上であるポリマー（以下、「特定ポリマー１」ともいう）である。
【００１１】
【化１】
2019043972.tif 000002
【００１２】
本発明者らは、式（Ａ１）で表される繰り返し単位を有するポリマーの運動性を制御することにより、燐光を発する特性が得られることを知見するに至った。
以下では、まず、特定ポリマー１が燐光を発する機構について説明する。
特定ポリマー１の固体１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおいて１３０〜１４５ｐｐｍの範囲に現れるピークとは、以下の構造式中の矢印で示される炭素原子（ベンゼン環中の主鎖部分と連結する炭素原子）に由来するピークである。
【００１３】
【化２】
2019043972.tif 000003
【００１４】
このピークの半値幅は特定ポリマー１の運動性の程度を表しており、半値幅が広いほど特定ポリマー１の分子レベルでの運動性が低くなる。
本発明者らは、上記ピークの半値幅を所定の値以上とすることにより、燐光特性が得られることを知見するに至った。上記ピークの半値幅を所定の値以上である場合、図１に示すように、特定ポリマー１中の式（Ａ１）で表される繰り返し単位中のスルホン酸基同士が相互作用し、スルホン酸基が固定されて、分子の運動性が抑制されていると推測される。なお、図１においては、特定ポリマー１の一分子内中の隣接する繰り返し単位中のスルホン酸基同士の相互作用を示すが、特定ポリマー１の分子間でのスルホン酸基同士の相互作用も生じると考えられる。
【００１５】
なお、本発明者らは、上記機構を検証するため、式（Ａ１）で表される繰り返し単位が６つ連なったシンジオタクチックポリスチレンをモデル化合物として用いて、時間依存密度汎関数法にて励起一重項状態と励起三重項状態との間のエネルギー差を計算したところ、スルホン酸基同士が相互作用している態様において上記エネルギー差が０．２６ｅＶと算出された。この結果は、図１に示すような、スルホン酸基同士が相互作用している態様にておいても、励起一重項状態と励起三重項状態との間で項間交差が生じることを示唆している。つまり、上記ピークの半値幅が所定の値以上である特定ポリマー１においては、図１に示すような、スルホン酸基同士の相互作用が生じており、結果として燐光を発する特性が得られていると考えられる。
【００１６】
なお、後段で詳述するように、特定ポリマー１を得る方法の一例としては、脱水処理を実施する方法が挙げられる。つまり、式（Ａ１）で表される繰り返し単位を有するポリマー中の含水率を低減させると、スルホン酸基と水との間の相互作用が減り、代わりに、スルホン酸基同士の相互作用が増え、結果として、上述した所定の半値幅を有するピークを示す特定ポリマー１が得られる。
それに対して、式（Ａ１）で表される繰り返し単位を有するポリマーの含水率が高い場合、図２に示すように、水とスルホン酸基とが相互作用（水素結合）するため、スルホン酸基同士の相互作用が生じにくい。そのため、ポリマーの運動性を抑制できず、上記ピークの半値幅が狭くなる。このようなポリマーにおいては、燐光も観察されない。この結果からも、特定ポリマー１においては、図１に示すような相互作用が生じていることが示唆される。
【００１７】
以下、特定ポリマー１について詳述する。
【００１８】
式（Ａ１）中のＲは、水素原子またはアルキル基を表す。なかでも、燐光の寿命がより長くなる点から、水素原子が好ましい。
アルキル基中の炭素数は特に制限されないが、１〜３が好ましい。なかでも、アルキル基としては、メチル基が好ましい。
【００１９】
式（Ａ１）で表される繰り返し単位中におけるスルホン酸基の位置は特に制限されず、オルト位、メタ位、および、パラ位のいずれでよい。
なかでも、式（Ａ１）で表される繰り返し単位の好適態様としては、スルホン酸基がパラ位に位置する繰り返し単位である、式（Ａ１−１）で表される繰り返し単位が挙げられる。式（Ａ１−１）中のＲの定義は、上述した通りである。
【００２０】
【化３】
2019043972.tif 000004
【００２１】
特定ポリマー１中における式（Ａ１）で表される繰り返し単位の含有量は特に制限されないが、全繰り返し単位に対して、１０モル％以上の場合が多く、燐光の寿命がより長くなる点から、５０モル％以上が好ましく、７０モル％以上が好ましく、９０モル％以上がさらに好ましい。上限は特に制限されないが、１００モル％が挙げられる。
【００２２】
特定ポリマー１は、上記式（Ａ１）で表される繰り返し単位以外の他の繰り返し単位を含んでいてもよい。
特定ポリマー１は、式（Ａ２）で表される繰り返し単位を有していてもよい。式（Ａ２）中のＲの定義は、上記式（Ａ１）中のＲの定義と同義である。
【００２３】
【化４】
2019043972.tif 000005
【００２４】
特定ポリマー１中における式（Ａ２）で表される繰り返し単位の含有量は特に制限されないが、全繰り返し単位に対して、９０モル％以下の場合が多く、燐光の寿命がより長くなる点から、全繰り返し単位に対して、５０モル％以下が好ましく、３０モル％以下が好ましく、１０モル％以下がさらに好ましい。下限は特に制限されないが、０が挙げられる。
【００２５】
なお、特定ポリマー１が式（Ａ１）で表される繰り返し単位および式（Ａ２）で表される繰り返し単位を有する場合、両者の配置位置は特に制限されず、ランダム状でも、ブロック状でもよい。
【００２６】
特定ポリマー１中の立体規則性（タクチシティー）は特に制限されず、アタクチック、イソタクチック、および、シンジオタクチックのいずれでもよい。
【００２７】
特定ポリマー１の固体１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおいて、１３０〜１４５ｐｐｍの範囲に現れるピークの半値幅が３．０ｐｐｍ以上である。なかでも、燐光の寿命がより長くなる点から、上記ピークの半値幅は、４．０ｐｐｍ以上が好ましく、５．０ｐｐｍ以上がより好ましい。上限は特に制限されないが、７．５ｐｐｍ以下が挙げられ、６．０ｐｐｍ以下の場合が多い。
上記固体１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルは、以下の方法に従って得ることができる。
まず、測定サンプルは、４ｍｍφのジルコニア製試料管に測定試料を詰めて作製する。
測定装置および測定方法は以下の通りである。
測定装置：ＪＥＯＬ  ＥＣＡ―３００
測定法：ＣＰ／ＭＡＳ法
測定周波数：７４．１７５ＭＨｚ
なお、上記ＣＰ／ＭＡＳ法においては、交差分極（ＣＰ＝Ｃｒｏｓｓ  Ｐｏｌａｒｉｚａｔｉｏｎ）、マジック角回転（ＭＡＳ＝Ｍａｇｉｃ  Ａｎｇｌｅ  Ｓｐｉｎｎｉｎｇ）、および、広帯域双極子デカップリング（ＤＤ＝Ｄｉｐｏｌａｒ  Ｄｅｃｏｕｐｌｉｎｇ）を併用する。
また、ＭＡＳスピードは、５ｋＨｚである。スピニングサイドバンドの消去は、ＴＯＳＳ（Ｔｏｔａｌ  Ｓｕｐｐｒｅｓｓｉｏｎ  ｏｆ  Ｓｉｄｅｂａｎｄｓ）法を用いる。ケミカルシフトは、外部標準試料としてアダマンタンを用い、２９．５０ｐｐｍに合わせることでＴＭＳ（Ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｓｉｌａｎｅ）基準とする。
さらに、必要に応じて、波形分離処理を行い、ピークを分離する。波形分離処理の方法は、データ解析ソフトウェアＯｒｉｇｉｎ２０１７を用いる。
【００２８】
上記ピークの半値幅とは、図３に示すように、ピークの高さをＨとしたとき、その半分の高さであるＨ１／２の位置におけるピークの幅Ｗを意図する。
【００２９】
なかでも、燐光の寿命がより長くなる点から、特定ポリマー１の固体１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおいて１２０〜１３０ｐｐｍの範囲に現れるピークの半値幅が４．０ｐｐｍ以上であることが好ましい。上記半値幅は、４．５ｐｐｍ以上であることがより好ましい。上限は特に制限されないが、７．５ｐｐｍ以下が挙げられ、６．０ｐｐｍ以下の場合が多い。
上記ピークの半値幅は、上述した方法により測定できる。
【００３０】
特定ポリマー１の重量平均分子量は特に制限されないが、燐光の寿命がより長くなる点から、１０００以上が好ましく、１００００以上がより好ましく、１０００００以上がさらに好ましく、１００００００以上が特に好ましい。上限は特に制限されないが、１０００００００以下が挙げられる。
上記重量平均分子量は、ＧＰＣ法などの公知に方法によって算出できる。
【００３１】
特定ポリマー１の製造方法は特に制限されず、上記特性を示す特定ポリマー１が得られればいずれの方法でもよい。
好適な方法の一つしては、ポリスチレンに対してスルホン酸基を導入する処理を実施して、その後、得られた生成物に対して脱水処理を施す方法が挙げられる。
【００３２】
ポリスチレンに対してスルホン酸基を導入する方法としては、公知の合成方法が適用できる。上記処理を実施することにより、式（Ａ１）で表される繰り返し単位を有するポリマーが得られる。
脱水処理の方法は特に制限されず、生成物の種類（分子量、組成）によって最適な方法が選択されるが、例えば、減圧下にて加熱処理を実施する方法が挙げられる。
加熱処理の温度条件は特に制限されないが、７５℃以上が好ましい。上限は特に制限されないが、特定ポリマー１の分解性を考慮して、２００℃以下が好ましい。
加熱処理の時間条件は特に制限されないが、１２時間以上が好ましい。上限は特に制限されないが、生産性を考慮して、１００時間以下が好ましい。
減圧の条件は特に制限されないが、１．０×１０３Ｐａ以下が好ましく、１．０×１０１Ｐａ以下がより好ましく、１．０×１０−１Ｐａ以下がさらに好ましい。下限は特に制限されないが、真空ポンプなどの性能上、１．０×１０−２Ｐａ以上の場合が多い。
【００３３】
上記では脱水処理の方法について詳述したが、上記以外の方法でもよい。
【００３４】
＜第２態様＞
本発明のポリマーの第２態様は、式（Ｂ１）で表される繰り返し単位を有するポリマー（以下、「特定ポリマー２」ともいう）である。
上記特定ポリマー２が所定の燐光特性を有する理由としては、上述した特定ポリマー１と同様に、繰り返し単位中のスルホン酸基間の相互作用が関連している。
【００３５】
【化５】
2019043972.tif 000006
【００３６】
式（Ｂ１）中のＲは、水素原子またはアルキル基を表す。なかでも、燐光の寿命がより長くなる点から、水素原子が好ましい。
アルキル基中の炭素数は特に制限されないが、１〜３が好ましい。なかでも、アルキル基としては、メチル基が好ましい。
【００３７】
式（Ｂ１）中、Ａｒは、多環芳香族基を表す。
多環芳香族基とは、複数の環（環構造）からなる芳香族基である。多環芳香族基中において複数の環は縮環していても、縮環していなくてもよい。多環芳香族基が縮環していない基である場合、ビフェニル基のように複数の環が単結合で結合している。
多環芳香族基中に含まれる環数（環構造の数）は特に制限されないが、燐光の寿命がより長くなる点から、２〜４が好ましく、２〜３がより好ましい。
【００３８】
多環芳香族基としては、例えば、多環芳香族炭化水素基および多環芳香族複素環基が挙げられる。
多環芳香族炭化水素基とは、２個以上の単環芳香族炭化水素環（ベンゼン環）を有する基である。なかでも、２個以上の単環芳香族炭化水素環同士が縮環した環からなる基（縮合環基）が好ましい。
多環芳香族炭化水素基としては、ナフタレン環基、アントラセン環基、フェナントレン環基、フルオレン環基、ピレン環基などの縮合環基、および、ビフェニル基など複数の単環芳香族炭化水素環が単結合で連結された基が挙げられる。
【００３９】
多環芳香族複素環基とは、２個以上の環を有し、かつ、１個以上の単環芳香族複素環を有する基である。なかでも、１個以上の単環芳香族炭化水素環と１個以上の単環芳香族複素環とが縮環した環からなる基、または、２個以上の単環芳香族複素環が縮環した環からなる基であるのが好ましい。
多環芳香族複素環基としては、カルバゾール環基、アクリジン環基、ベンゾキノリン環基、フェナジン環基、フェナントリジン環基、フェナントロリン環基、カルボリン環基、サイクラジン環基、キンドリン環基、テペニジン環基、キニンドリン環基、トリフェノジチアジン環基などが挙げられる。
【００４０】
特定ポリマー２中における式（Ｂ２）で表される繰り返し単位の含有量は特に制限されないが、全繰り返し単位に対して、１０モル％以上の場合が多く、燐光の寿命がより長くなる点から、全繰り返し単位に対して、５０モル％以上が好ましく、７０モル％以上が好ましく、９０モル％以上がさらに好ましい。上限は特に制限されないが、１００モル％が挙げられる。
【００４１】
特定ポリマー２は、上記式（Ｂ２）で表される繰り返し単位以外の他の繰り返し単位を含んでいてもよい。
特定ポリマー２は、式（Ｂ２）で表される繰り返し単位を有していてもよい。
【００４２】
【化６】
2019043972.tif 000007
【００４３】
特定ポリマー２中における式（Ｂ２）で表される繰り返し単位の含有量は特に制限されないが、全繰り返し単位に対して、９０モル％以下の場合が多く、燐光の寿命がより長くなる点から、全繰り返し単位に対して、５０モル％以下が好ましく、３０モル％以下が好ましく、１０モル％以下がさらに好ましい。下限は特に制限されないが、０が挙げられる。
なお、特定ポリマー２が式（Ｂ１）で表される繰り返し単位および式（Ｂ２）で表される繰り返し単位を有する場合、両者の配置位置は特に制限されず、ランダム状でも、ブロック状でもよい。
【００４４】
特定ポリマー２中の立体規則性（タクチシティー）は特に制限されず、アタクチック、イソタクチック、および、シンジオタクチックのいずれでもよい。
【００４５】
特定ポリマー２の重量平均分子量は特に制限されないが、燐光の寿命がより長くなる点から、１０００以上が好ましく、１００００以上がより好ましい。上限は特に制限されないが、１０００００００以下が挙げられる。
上記重量平均分子量は、ＧＰＣ法などの公知に方法によって算出できる。
【００４６】
特定ポリマー２の製造方法は特に制限されず、いずれの方法でもよい。
好適な方法の一つしては、式（Ｂ２）で表される繰り返し単位を有するポリマーに対してスルホン酸基を導入する処理を実施する方法が挙げられる。
【００４７】
なお、得られた特定ポリマー２に対しては、必要に応じて、脱水処理を実施してもよい。脱水処理の方法は特に制限されず、生成物の種類（分子量、組成）によって最適な方法が選択されるが、例えば、減圧下にて加熱処理を実施する方法が挙げられる。
加熱処理の温度条件は特に制限されないが、７５℃以上が好ましい。上限は特に制限されないが、特定ポリマー２の分解性を考慮して、２００℃以下が好ましい。
加熱処理の時間条件は特に制限されないが、１２時間以上が好ましい。上限は特に制限されないが、生産性を考慮して、１００時間以下が好ましい。
減圧の条件は特に制限されないが、１．０×１０３Ｐａ以下が好ましく、１．０×１０１Ｐａ以下がより好ましく、１．０×１０−１Ｐａ以下がさらに好ましい。下限は特に制限されないが、真空ポンプなどの性能上、１．０×１０−２Ｐａ以上の場合が多い。
【００４８】
＜用途＞
特定ポリマー１および特定ポリマー２はいずれも燐光特性を有することから、発光材料として有効に用いることができる。
特定ポリマー１を含む発光材料および特定ポリマー２を含む発光材料は、例えば、有機ＥＬ表示装置などに適用できる。
【００４９】
特に、特定ポリマー１および特定ポリマー２は水の影響によってその燐光特性が影響を受けるため、水分検出装置にて好適に適用できる。つまり、特定ポリマー１（または特定ポリマー２）を含む発光材料を有する水分検知部を有する水分検出装置においては、水分検出部を水分量が多いガスに所定時間曝すと、その影響によってスルホン酸基と水との相互作用が徐々に発生する。結果として、上記発光材料中の特定ポリマー１の運動性の上昇につながり、結果として燐光が観測されなくなる。上記機構により、ガス中の水分量を検出できる。
【実施例】
【００５０】
以下、本発明を実施例により詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例によって、何ら限定されるものではない。
【００５１】
（合成例Ａ）
ポリスチレン（重量平均分子量：１２００）（１ｇ）を１，２−ジクロロエタン（２０ｍｌ）に加えて、ポリスチレンが溶解するまで溶液を５０℃で撹拌し、溶液１を得た。
１，２−ジクロロエタン（１６ｍｌ）に無水酢酸（７．５ｍｌ）を加えて、得られた溶液を０℃に冷却して、さらに硫酸（濃度：９５〜９７％）（３．７ｍＬ）を加えて、アセチル硫酸を含む溶液２を得た。
次に、５０℃に調整された溶液１に溶液２を加えて、得られた混合液を５０℃で１２時間撹拌した。撹拌終了後、混合液から溶媒を減圧除去し、得られた生成物を水に溶解させて、得られた水溶液を用いて透析処理を７２時間実施した。透析終了後、水を減圧除去して、ポリマーＡ１を得た。
ポリマーＡ１の１Ｈ−ＮＭＲ測定の結果より、ポリマーＡ１中の式（Ａ１−１）で表される繰り返し単位の含有量は、全繰り返し単位に対して、１００モル％であった。
【００５２】
使用したポリスチレンの種類およびスルホン酸基の導入量を調整して、表１に示すポリマーＡ２〜９を合成した。
【００５３】
上記で得られたポリマーＡ１〜Ａ９を、それぞれ、減圧下（６．７×１０−２Ｐａ）にて、８０℃で１２時間加熱乾燥した。次に、加熱乾燥処理が施されたポリマーＡ１〜Ａ９を用いて、上述した方法に従って固体１３Ｃ−ＮＭＲ測定を行ったところ、いずれのポリマーの固体１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおいても１３０〜１４５ｐｐｍの範囲にピークが観察された。各ピークの半値幅の結果を、以下の基準に沿って評価し、表１の「半値幅」欄にまとめて示す。なお、ポリマーＡ１〜Ａ９の半値幅のうち最も高い値は、５．７ｐｐｍ程度であった。例えば、ポリマーＡ１の半値幅は５．７ｐｐｍ、ポリマーＡ２の半値幅は５．７ｐｐｍ、ポリマーＡ６の半値幅は５．１ｐｐｍ、ポリマーＡ７の半値幅は５．２ｐｐｍであった。
また、ポリマーＡ１〜Ａ９の固体１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおいて１２０〜１３０ｐｐｍの範囲に現れるピークの半値幅は、４．０ｐｐｍ以上であった。
Ａ：半値幅が５．０ｐｐｍ以上
Ｂ：半値幅が４．０ｐｐｍ以上５．０ｐｐｍ未満
Ｃ：半値幅が３．０ｐｐｍ以上４．０ｐｐｍ未満
Ｄ：半値幅が３．０ｐｐｍ未満
【００５４】
（燐光測定）
加熱乾燥処理が施されたポリマーＡ１〜Ａ９を用いて、燐光測定を行った。
測定は、分光蛍光光度計Ｆ−７０００（株式会社日立ハイテクサイエンス製）を用いて、室温下にて行った。燐光寿命は、４０Ｈｚの周波数を有する光学チョッパーを用いて測定した。励起光の波長は、３５０ｎｍであった。
【００５５】
表１中、「Ｍｗ」は使用したポリスチレンの重量平均分子量を表す。なお、各実施例において、原料のポリスチレンの「Ｍｗ」と、得られたポリマーＡ１〜Ａ９の「Ｍｗ」とは同程度であった。例えば、実施例１において、得られたポリマーＡ１のＭｗは、原料のポリスチレンのＭｗの値（１２００）と同程度であった。
「半値幅」は、固体１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおいて１３０〜１４５ｐｐｍの範囲に現れるピークの半値幅（ｐｐｍ）を表す。
また、実施例１〜７で使用したポリスチレンはアタクチックポリスチレンであり、実施例８で使用したポリスチレンはイソタクチックポリスチレンであり、実施例９で使用したポリスチレンはシンジオタクチックポリスチレンである。
また、比較例１で使用したポリマーとして、乾燥処理を施していないポリマーＡ６を使用した。さらに、比較例２としては、以下の化合物Ｘ（ｐ−エチルベンゼンスルホン酸）を用いた。なお、比較例１で使用したポリマーの半値幅は、２．７ｐｐｍであった。
【００５６】
【化７】
2019043972.tif 000008
【００５７】
さらに、比較例１および２の「燐光寿命」欄の「−」は、燐光が観測されなかったことを意図する。
【００５８】
【表１】
2019043972.tif 000009
【００５９】
上記表１に示すように、本発明のポリマー（特定ポリマー１）においては、長寿命を有する燐光が観測された。
なかでも、実施例３〜６の比較より、式（Ａ１）で表される繰り返し単位の含有量が５０モル％以上の場合、燐光の寿命がより長くなることが確認された。
また、実施例１、２、６および７の比較より、ポリマーの分子量が大きくなるにつれて、燐光の寿命がより長くなることが確認された。
一方、ピークの半値幅が所定の範囲外の比較例１においては、そもそも燐光が観察されなかった。
【００６０】
また、上記実施例６で用いたポリマーＡ６を、室温（２５℃）にて、飽和水蒸気の環境下に１２時間曝した後、再度、燐光の測定を行ったところ、燐光は観測されなかった。なお、上記燐光が観測されなかったサンプルを用いて、固体１３Ｃ−ＮＭＲスペクトル測定を行ったところ、１３０〜１４５ｐｐｍの範囲に現れるピークの半値幅は３．０ｐｐｍ未満であった。
上記燐光が観測されなかったサンプルを、再度、減圧下にて、８０℃で１２時間加熱乾燥した。次に、加熱乾燥処理が施されたサンプルを用いて、上述した方法に従って固体１３Ｃ−ＮＭＲスペクトル測定を行ったところ、１３０〜１４５ｐｐｍの範囲にピークが観察され、その半値幅が上記範囲内（３．０ｐｐｍ以上）であった。なお、この得られたサンプルを用いて燐光測定を行ったところ、燐光が観測された。
【００６１】
（合成例Ｂ１）
以下式で表される繰り返し単位からなるポリ（１−ビニルナフタレン）（数平均分子量：〜１０００００）（０．３ｇ）を１，２−ジクロロエタン（１０ｍｌ）に加えて、ポリ（１−ビニルナフタレン）が溶解するまで溶液を５０℃で撹拌し、溶液１を得た。
【００６２】
【化８】
2019043972.tif 000010
【００６３】
１，２−ジクロロエタン（３．４ｍｌ）に無水酢酸（１．５ｍｌ）を加えて、得られた溶液を０℃に冷却して、さらに硫酸（濃度：９５〜９７％）（０．７６ｍＬ）を加えて、アセチル硫酸を含む溶液２を得た。
次に、５０℃に調整された溶液１に溶液２を加えて、得られた混合液を５０℃で１２時間撹拌した。撹拌終了後、混合液から溶媒を減圧除去し、得られた生成物を水に溶解させて、得られた水溶液を用いて透析処理を７２時間実施した。透析終了後、水を減圧除去して、ポリマーＢ１を得た。
ポリマーＢ１の１Ｈ−ＮＭＲ測定の結果より、ポリマーＢ１中のＡｒがナフタレン環基である式（Ｂ１）で表される繰り返し単位の含有量は、全繰り返し単位に対して、１００モル％であった。
【００６４】
（合成例Ｂ２）
以下式で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）（重量平均分子量：１１０００００）（０．５ｇ）を１，２−ジクロロエタン（２０ｍｌ）に加えて、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）が溶解するまで溶液を５０℃で撹拌し、溶液１を得た。
【００６５】
【化９】
2019043972.tif 000011
【００６６】
１，２−ジクロロエタン（４．５ｍｌ）に無水酢酸（２．０ｍｌ）を加えて、得られた溶液を０℃に冷却して、さらに硫酸（濃度：９５〜９７％）（１．０ｍＬ）を加えて、アセチル硫酸を含む溶液２を得た。
次に、５０℃に調整された溶液１に溶液２を加えて、得られた混合液を５０℃で２４時間撹拌した。撹拌終了後、混合液から溶媒を減圧除去し、得られた生成物を水に溶解させて、得られた水溶液を用いて透析処理を７２時間実施した。透析終了後、水を減圧除去して、ポリマーＢ２を得た。
ポリマーＢ２の１Ｈ−ＮＭＲ測定の結果より、ポリマーＢ２中のＡｒがカルバゾール環基である式（Ｂ１）で表される繰り返し単位の含有量は、全繰り返し単位に対して、１００モル％であった。
【００６７】
（合成例Ｂ３）
以下式で表される繰り返し単位からなるポリ（４−ビニルビフェニル）（重量平均分子量：１１５０００）（０．５ｇ）を１，２−ジクロロエタン（２０ｍｌ）に加えて、ポリ（４−ビニルビフェニル）が溶解するまで溶液を５０℃で撹拌し、溶液１を得た。
【００６８】
【化１０】
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【００６９】
１，２−ジクロロエタン（４．９ｍｌ）に無水酢酸（２．２ｍｌ）を加えて、得られた溶液を０℃に冷却して、さらに硫酸（濃度：９５〜９７％）（１．０ｍＬ）を加えて、アセチル硫酸を含む溶液２を得た。
次に、５０℃に調整された溶液１に溶液２を加えて、得られた混合液を５０℃で１２時間撹拌した。撹拌終了後、混合液から溶媒を減圧除去し、得られた生成物を水に溶解させて、得られた水溶液を用いて透析処理を７２時間実施した。透析終了後、水を減圧除去して、ポリマーＢ３を得た。
ポリマーＢ３の１Ｈ−ＮＭＲ測定の結果より、ポリマーＢ３中のＡｒがビフェニル基である式（Ｂ１）で表される繰り返し単位の含有量は、全繰り返し単位に対して、１００モル％であった。
【００７０】
得られたポリマーＢ１〜Ｂ３を、それぞれ、減圧下（６．７×１０−２Ｐａ）にて、８０℃で１２時間加熱乾燥した。
加熱乾燥処理後のポリマーＢ１〜Ｂ３を用いて、上記（燐光測定）を実施したところ、それぞれ燐光が観察された。また、ポリマーＢ１の燐光の寿命は４８ｍｓであり、ポリマーＢ２の燐光の寿命は１６４ｍｓであり、ポリマーＢ３の燐光の寿命は１４５ｍｓであった。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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