(57)【要約】      （修正有）【課題】衣類のチクチク感を抑制した衣料用液体洗浄剤組成物の提供。【解決手段】（Ａ）成分：下記一般式（ａ１）で表されるモノマーから誘導された繰り返し単位及び下記一般式（ａ２）で表されるモノマーから誘導された繰り返し単位より選ばれる１種以上の繰り返し単位を有するポリマーと、（Ｂ）成分：質量平均分子量１０００未満の多価アルコールと、（Ｃ）成分：界面活性剤と、を含有する衣料用液体洗浄剤組成物。（一般式（ａ１）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ２は水素原子である。一般式（ａ２）中、Ｒ３は水素原子又はメチル基であり、Ｒ４は炭素数１〜４０のアルキル基である。）2019073571.tif 000018【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）成分：下記一般式（ａ１）で表されるモノマーから誘導された繰り返し単位及び下記一般式（ａ２）で表されるモノマーから誘導された繰り返し単位より選ばれる１種以上の繰り返し単位を有するポリマーと、
（Ｂ）成分：質量平均分子量１０００未満の多価アルコールと、
（Ｃ）成分：界面活性剤と、を含有する衣料用液体洗浄剤組成物。
【化１】
2019073571.tif 000015
（一般式（ａ１）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ２は水素原子である。一般式（ａ２）中、Ｒ３は水素原子又はメチル基であり、Ｒ４は炭素数１〜４０のアルキル基である。）
【請求項２】
前記（Ｃ）成分が、（Ｃ−１）成分：ノニオン界面活性剤、及び、（Ｃ−２）成分：高級脂肪酸塩を除くアニオン界面活性剤、であり、
前記（Ｃ−１）成分／前記（Ｃ−２）成分で表される質量比が０．５〜３０である、請求項１に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
【請求項３】
さらに、（Ｄ）成分：下記一般式（ｄ１）で表される繰り返し単位及び下記一般式（ｄ２）で表される繰り返し単位より選ばれる１種以上の繰り返し単位と、下記一般式（ｄ３）で表される繰り返し単位とを有するポリマー、を含有する、請求項１又は２に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
【化２】
2019073571.tif 000016
（一般式（ｄ１）中、Ｒ９、Ｒ１０は、それぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、Ｘ−は対イオンである。一般式（ｄ２）中、Ｒ１１、Ｒ１２は、それぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、Ｘ−は対イオンである。）
【化３】
2019073571.tif 000017
（一般式（ｄ３）中、Ｒ１３は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ１４、Ｒ１５はそれぞれ独立して、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基または炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、衣料用液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
家庭における衣料用洗剤として、衣料用液体洗浄剤組成物が広く用いられている。アクリル素材のニットセーター等は着用時にチクチクした皮膚刺激（チクチク感）を感じることがあり、不快感を引き起こす。このようなチクチク感を抑制するため、柔軟剤入りの衣料用液体洗浄剤組成物が用いられている。例えば、特許文献１では、柔軟剤として特定のポリマーを含有する衣料用液体洗浄剤組成物が提案されている。特許文献１の衣料用液体洗浄剤組成物は、洗濯後の衣類にふんわりとしたボリュームのある感触を付与できる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１６−１１３６０６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１の衣料用液体洗浄剤組成物は、衣類のチクチク感を抑制するという点では不十分だった。
そこで、本発明は、衣類のチクチク感を抑制した衣料用液体洗浄剤組成物を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
鋭意検討を重ねた結果、本発明者等は、衣料用液体洗浄剤組成物にアクリル酸系高分子と多価アルコールとを配合することで、衣類のチクチク感を抑制した衣料用液体洗浄剤組成物が得られることを見出した。
即ち、本発明は、以下の態様を有する。
【０００６】
［１］（Ａ）成分：下記一般式（ａ１）で表されるモノマーから誘導された繰り返し単位及び下記一般式（ａ２）で表されるモノマーから誘導された繰り返し単位より選ばれる１種以上の繰り返し単位を有するポリマーと、（Ｂ）成分：質量平均分子量１０００未満の多価アルコールと、（Ｃ）成分：界面活性剤と、を含有する衣料用液体洗浄剤組成物。
【０００７】
【化１】
2019073571.tif 000002
【０００８】
（一般式（ａ１）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ２は水素原子である。一般式（ａ２）中、Ｒ３は水素原子又はメチル基であり、Ｒ４は炭素数１〜４０のアルキル基である。）
［２］前記（Ｃ）成分が、（Ｃ−１）成分：ノニオン界面活性剤、及び、（Ｃ−２）成分：高級脂肪酸塩を除くアニオン界面活性剤、であり、前記（Ｃ−１）成分／前記（Ｃ−２）成分で表される質量比が０．５〜３０である、［１］に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
［３］さらに、（Ｄ）成分：下記一般式（ｄ１）で表される繰り返し単位及び下記一般式（ｄ２）で表される繰り返し単位より選ばれる１種以上の繰り返し単位と、下記一般式（ｄ３）で表される繰り返し単位とを有するポリマー、を含有する、［１］又は［２］に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
【０００９】
【化２】
2019073571.tif 000003
【００１０】
（一般式（ｄ１）中、Ｒ９、Ｒ１０は、それぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、Ｘ−は対イオンである。一般式（ｄ２）中、Ｒ１１、Ｒ１２は、それぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、Ｘ−は対イオンである。）
【００１１】
【化３】
2019073571.tif 000004
【００１２】
（一般式（ｄ３）中、Ｒ１３は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ１４、Ｒ１５はそれぞれ独立して、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基または炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基である。）
【００１３】
［４］前記（Ａ）成分／前記（Ｂ）成分で表される質量比が０．５〜２０である、［１］〜［３］のいずれかに記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
［５］前記（Ｂ）成分／前記（Ｄ）成分で表される質量比が０．１〜３０である、［３］又は［４］に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
［６］前記（Ａ）成分の含有量が、衣料用液体洗浄剤組成物の総質量に対して０．０１〜５質量％である、［１］〜［５］のいずれかに記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
［７］前記（Ａ）成分の含有量と前記（Ｂ）成分の含有量との合計が、衣料用液体洗浄剤組成物の総質量に対して０．０２〜１５質量％である、［１］〜［６］のいずれかに記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物によれば、衣類のチクチク感を抑制できる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
［衣料用液体洗浄剤組成物］
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物（以下、単に液体洗浄剤ともいう）は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を含有する組成物である。
【００１６】
＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は、下記一般式（ａ１）で表されるモノマーから誘導された繰り返し単位及び下記一般式（ａ２）で表されるモノマーから誘導された繰り返し単位より選ばれる１種以上の繰り返し単位を有するポリマーである。本発明の液体洗浄剤は、（Ａ）成分を含有することで、衣類のチクチク感を抑制できる。
【００１７】
【化４】
2019073571.tif 000005
【００１８】
一般式（ａ１）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ２は水素原子である。一般式（ａ２）中、Ｒ３は水素原子又はメチル基であり、Ｒ４は炭素数１〜４０のアルキル基である。
【００１９】
一般式（ａ１）で表されるモノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸が挙げられる。
これらの一般式（ａ１）で表されるモノマーは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２０】
一般式（ａ２）中、Ｒ３は、水素原子又はメチル基である。
一般式（ａ２）中、Ｒ４におけるアルキル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、又は環状の構造を含んでいてもよい。
Ｒ４におけるアルキル基の炭素数は、１〜４０であり、１〜２０が好ましく、１〜１０がより好ましい。
【００２１】
一般式（ａ２）で表されるモノマーとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸デシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸イコシル等のアクリル酸エステル；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸イコシル等のメタクリル酸エステルが挙げられる。
これらの一般式（ａ２）で表されるモノマーは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２２】
（Ａ）成分は、架橋されているものが好ましい。なお、（Ａ）成分は、架橋されていないものでもよい。
（Ａ）成分の架橋されているものとしては、例えば、架橋剤により架橋されているもの（高分子架橋体）が挙げられる。
前記架橋剤としては、例えば、アリルエーテル化合物が挙げられる。
【００２３】
アリルエーテル化合物としては、アリルエーテル、糖のアリルエーテル、糖アルコールのアリルエーテル等が挙げられる。
糖のアリルエーテルにおける糖としては、例えば、スクロース等が挙げられる。
糖アルコールのアリルエーテルにおける糖アルコールとしては、例えば、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
【００２４】
（Ａ）成分は、一般式（ａ１）で表されるモノマーから誘導された繰り返し単位及び一般式（ａ２）で表されるモノマーから誘導された繰り返し単位以外の繰り返し単位（他の繰り返し単位）を有していてもよい。
他の繰り返し単位としては、他のモノマーから誘導された繰り返し単位が挙げられる。
他のモノマーとしては、一般式（ａ１）で表されるモノマー及び一般式（ａ２）で表されるモノマーと共重合可能であれば特に限定されず、１種以上を用いることができる。
（Ａ）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２５】
（Ａ）成分の市販品としては、例えば、以下のものが挙げられる。
架橋タイプの（Ａ）成分の市販品としては、例えば、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製のアクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれる２種類以上のモノマーからなる架橋型共重合体である商品名「Ｃａｒｂｏｐｏｌ  Ａｑｕａ３０」；Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製のアクリル酸アルキル(Ｃ１〜Ｃ４及びＣ８)、メタクリル酸アルキル（Ｃ１〜Ｃ４及びＣ８）、アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれる２種類以上のモノマーからなる架橋型共重合体である「Ｃａｒｂｏｐｏｌ  Ａｑｕａ  ＳＦ−１」；Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製のアクリル酸アルキル（Ｃ１０〜Ｃ３０）、メタクリル酸アルキル（Ｃ１０〜Ｃ３０）及びアクリル酸から選ばれる２種類以上のモノマーからなる架橋型共重合体である商品名「Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ＥＺ−４」；ＤＯＷ社製のアクリル酸アルキルと、アクリル酸又はメタクリル酸とからなる架橋型共重合体である商品名「ＡＣＵＳＯＬ  ８３０」等が挙げられる。 
非架橋タイプの（Ａ）成分の市販品としては、例えばＬｕｂｒｉｚｏｌ社製のアクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、アクリル酸及びメタクリル酸から選択される２種類以上のモノマーからなる共重合体である商品名「Ｎｏｖｅｔｈｉｘ  ＨＣ２００」等が挙げられる。
【００２６】
（Ａ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、０．０１〜５質量％が好ましく、０．１〜３質量％がより好ましく、０．３〜２質量％がさらに好ましい。（Ａ）成分の含有量が上記下限値以上であると、衣類のチクチク感を抑制しやすい。（Ａ）成分の含有量が上記上限値以下であると、増粘が抑制され、液体洗浄剤の保存安定性をより良好に維持できる。
【００２７】
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は、質量平均分子量１０００未満の多価アルコールである。本発明の液体洗浄剤は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを含有することで、衣類のチクチク感を抑制できる。
【００２８】
（Ｂ）成分としては、例えば、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキサントリオール、エトキシジグリコール、ソルビトール、パンテノール等が挙げられる。
これらの中でも、衣類のチクチク感を抑制する観点及び保存安定性の観点から、グリセリン、ソルビトール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコールが好ましく、グリセリン、ソルビトールがより好ましく、グリセリンが特に好ましい。
【００２９】
（Ｂ）成分の質量平均分子量は、１０００未満であり、５００以下が好ましく、２００以下がより好ましい。（Ｂ）成分の質量平均分子量が上記数値範囲内であると、衣類の繊維に浸透しやすく、衣類のチクチク感を抑制しやすい。
（Ｂ）成分の質量平均分子量は、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）を標準物質として、ゲル浸透クロマトグラフィーにより求めることができる。
【００３０】
（Ｂ）成分のアルコールの価数は、２以上であり、３以上が好ましい。（Ｂ）成分のアルコールの価数が２以上であると、衣類のチクチク感を抑制しやすく、（Ｂ）成分のアルコールの価数が３以上であると、衣類のチクチク感をより抑制しやすい。
【００３１】
（Ｂ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、０．０１〜１０質量％が好ましく、０．０５〜５質量％がより好ましく、０．１〜２質量％がさらに好ましい。（Ｂ）成分の含有量が上記下限値以上であると、衣類のチクチク感を抑制しやすい。（Ｂ）成分の含有量が上記上限値以下であると、他の成分を充分量含有でき、（Ａ）成分との相乗効果が得られやすい。
【００３２】
液体洗浄剤中の（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比（以下、Ａ／Ｂ比ともいう）は、０．５〜２０が好ましく、０．８〜１０がより好ましく、１〜５がさらに好ましい。Ａ／Ｂ比が上記数値範囲内であると、（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量とのバランスに優れ、衣類のチクチク感を抑制する効果がより高められる。
【００３３】
（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量との合計は、液体洗浄剤の総質量に対して、０．０２〜１５質量％が好ましく、０．１５〜８質量％がより好ましく、０．４〜４質量％がさらに好ましい。（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量との合計が上記下限値以上であると、衣類のチクチク感を抑制しやすい。（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量との合計が上記上限値以下であると、他の成分を充分量含有でき、（Ａ）成分との相乗効果が得られやすい。
【００３４】
＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分は、界面活性剤である。本発明の液体洗浄剤は、（Ｃ）成分を含有することで、衣類の汚れに対する洗浄力を発揮する。また、（Ｃ）成分と併用することで、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分が衣類へ浸透しやすくなり、衣類のチクチク感を抑制する効果をより高められる。
（Ｃ）成分としては、従来の液体洗浄剤に用いられる界面活性剤を用いることができる。（Ｃ）成分としては、例えば、ノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤等が挙げられる。（Ｃ）成分としては、洗浄力を高める観点から、ノニオン界面活性剤及びアニオン界面活性剤が好ましい。
また、（Ｃ）成分としては、衣類のチクチク感を抑制する観点から、ノニオン界面活性剤又はアニオン界面活性剤が好ましく、ノニオン界面活性剤とアニオン界面活性剤とを併用することがより好ましい。
【００３５】
（（Ｃ−１）成分）
（Ｃ−１）成分は、ノニオン界面活性剤である。（Ｃ−１）成分としては、衣料用等の液体洗浄剤に通常用いられるノニオン界面活性剤を用いることができる。
（Ｃ−１）成分としては、例えば、ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤、アルキルフェノール、高級アミン等のアルキレンオキシド付加体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、脂肪酸アルカノールアミン、脂肪酸アルカノールアミド、多価アルコール脂肪酸エステル又はそのアルキレンオキシド付加体、多価アルコール脂肪酸エーテル、アルキル（又はアルケニル）アミンオキシド、硬化ヒマシ油のアルキレンオキシド付加体、糖脂肪酸エステル、Ｎ−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミド、アルキルグリコシド等が挙げられる。
本明細書において、高級アミンとは、炭素数８〜２２のアミンを意味する。
（Ｃ−１）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３６】
（Ｃ−１）成分としては、上記の中でも、粘度及び液安定性の観点から、ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤が好ましい。
ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤としては、例えば、下記一般式（ｃ１）で表される化合物（以下、「化合物（ｃ１）」ということがある）が挙げられる。
Ｒ５−Ｘ−［（ＥＯ）ｓ／（ＰＯ）ｔ］−Ｒ６    ・・・（ｃ１）
【００３７】
一般式（ｃ１）中、Ｒ５は炭素数６〜２２の炭化水素基であり、Ｘは２価の連結基であり、Ｒ６は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数２〜６のアルケニル基であり、ＥＯはオキシエチレン基を表し、ＰＯはオキシプロピレン基を表し、ｓはＥＯの平均繰り返し数を表し、３〜２０の数であり、ｔはＰＯの平均繰り返し数を表し、０〜６の数である。
【００３８】
一般式（ｃ１）中、Ｒ５の炭化水素基の炭素数は、６〜２２であり、８〜２２が好ましく、１０〜１８がより好ましい。Ｒ５の炭化水素基は、直鎖であっても分岐鎖であってもよく、不飽和結合を有していても有していなくてもよい。
−Ｘ−としては、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−等が挙げられる。
Ｒ６におけるアルキル基の炭素数は、１〜６であり、１〜３が好ましい。
Ｒ６におけるアルケニル基の炭素数は、２〜６であり、２〜３が好ましい。
【００３９】
−Ｘ−が−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＨ−である化合物（ｃ１）は、第１級もしくは第２級の高級アルコール（Ｒ５−ＯＨ）、高級脂肪酸（Ｒ５−ＣＯＯＨ）又は高級脂肪酸アミド（Ｒ５−ＣＯＮＨ）を原料として得られる。これら原料におけるＲ５は、式（ｃ１）中のＲ５と同じである。
本明細書において、高級アルコールとは、炭素数８〜２２のアルコールを意味する。高級脂肪酸とは、炭素数８〜２２の脂肪酸を意味する。
【００４０】
ｓは、ＥＯの平均繰り返し数（すなわち、エチレンオキシドの平均付加モル数）を表す３〜２０の数であり、５〜１８が好ましい。上記下限値以上であると、（Ｃ−１）成分自体の原料臭気の劣化を抑制しやすい。上記上限値以下であると、皮脂に対する洗浄力の低下を抑制しやすい。
ｔは、ＰＯの平均繰り返し数（すなわち、プロピレンオキシドの平均付加モル数）を表す０〜６の数であり、０〜３が好ましい。上記上限値以下であると、液体洗浄剤の高温下での液安定性の低下を抑制しやすい。
【００４１】
ｔが１以上の場合、すなわち、化合物（ｃ１）がＥＯ及びＰＯを有する場合、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドの付加方法は特に限定されず、例えば、ランダム付加方法でもよく、ブロック付加方法でもよい。ブロック付加方法としては、例えば、エチレンオキシドを付加した後、プロピレンオキシドを付加する方法、プロピレンオキシドを付加した後、エチレンオキシドを付加する方法、エチレンオキシドを付加した後、プロピレオキシドを付加し、さらにエチレンオキシドを付加する方法等が挙げられる。
【００４２】
エチレンオキシド又はプロピレンオキシドの付加モル数分布は特に限定されない。
付加モル数分布は、ノニオン界面活性剤を製造する際の反応方法によって変動しやすい。例えば、一般的な水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等のアルカリ触媒を用いて、エチレンオキシドやプロピレンオキシドを疎水性原料に付加させた際には、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドの付加モル数分布が比較的広い分布となる傾向にある。また、特公平６−１５０３８号公報に記載のＡｌ３＋、Ｇａ３＋、Ｉｎ３＋、Ｔｌ３＋、Ｃｏ３＋、Ｓｃ３＋、Ｌａ３＋、Ｍｎ２＋等の金属イオンを添加した酸化マグネシウム等の特定のアルコキシル化触媒を用いて、エチレンオキシドやプロピレンオキシドを疎水性原料に付加させた際には、エチレンオキシドやプロピレンオキシドの付加モル数分布が比較的狭い分布となる傾向にある。
【００４３】
−Ｘ−が−Ｏ−である場合、Ｒ５の炭素数は１０〜２２が好ましく、１０〜２０がより好ましく、１０〜１８がさらに好ましい。Ｒ６は水素原子が好ましい。
【００４４】
−Ｘ−が−ＣＯＯ−である場合、Ｒ５の炭素数は９〜２１が好ましく、１１〜２１がより好ましい。Ｒ６は炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数２〜６のアルケニル基が好ましく、炭素数１〜３のアルキル基がより好ましい。
【００４５】
−Ｘ−が−Ｏ−又は−ＣＯＯ−である化合物（ｃ１）としては、例えば、三菱化学株式会社製のＤｉａｄｏｌ（商品名、Ｃ１３（Ｃは炭素数を示す。以下同様。））、Ｓｈｅｌｌ社製のＮｅｏｄｏｌ（商品名、Ｃ１２とＣ１３との混合物）、Ｓａｓｏｌ社製のＳａｆｏｌ２３（商品名、Ｃ１２とＣ１３との混合物）等のアルコールに対して、１２モル相当又は１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの；プロクター・アンド・ギャンブル社製のＣＯ−１２１４又はＣＯ−１２７０（商品名）等の天然アルコールに対して、１２モル相当又は１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの；ブテンを３量化して得られるＣ１２アルケンをオキソ法に供して得られるＣ１３アルコールに対して、７モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（商品名：Ｌｕｔｅｎｓｏｌ  ＴＯ７、ＢＡＳＦ社製）；ペンタノールをガーベット反応に供して得られるＣ１０アルコールに対して、９モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（商品名：Ｌｕｔｅｎｓｏｌ  ＸＰ９０、ＢＡＳＦ社製）；ペンタノールをガーベット反応に供して得られるＣ１０アルコールに対して、７モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（商品名：Ｌｕｔｅｎｓｏｌ  ＸＬ７０、ＢＡＳＦ社製）；ペンタノールをガーベット反応に供して得られるＣ１０アルコールに対して、６モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（商品名：Ｌｕｔｅｎｓｏｌ  ＸＡ６０、ＢＡＳＦ社製）；炭素数１２〜１４の第２級アルコールに対して、９モル相当又は１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（商品名：ソフタノール９０、ソフタノール１５０、株式会社日本触媒製）；ヤシ脂肪酸メチル（ラウリン酸／ミリスチン酸＝８／２）に対して、アルコキシル化触媒を用いて、１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（ポリオキシエチレンヤシ脂肪酸メチルエステル（ＥＯ１５モル））等が挙げられる。
【００４６】
化合物（ｃ１）としては、上記の中でも、−Ｘ−が−ＣＯＯ−でありＲ６が炭素数１〜６のアルキル基であり、ｔが０である化合物、すなわち、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルが好ましく、その中でも特に、Ｒ６がメチル基であるポリオキシエチレン脂肪酸メチルエステル（以下、ＭＥＥということがある）がより好ましい。
ノニオン界面活性剤としてポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルを用いることで、液体洗浄剤の水への溶解性が高まり、洗浄力が向上する。加えて、液体洗浄剤中の（Ｃ−２）成分の含有量を高めても粘度の著しい増大（ゲル化）が生じにくく、良好な流動性を有する濃縮型の液体洗浄剤を得られる。
ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステル、特にＭＥＥは、水溶液系中で分子同士の配向性が弱く、ミセルが不安定なノニオン界面活性剤である。このため、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルは、高濃度でゲル化等を生じず、１種単独で多量に液体洗浄剤中に配合されても、水への溶解性を高められると推測される。従って、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルを含む液体洗浄剤が水に分散されると、洗浄液中のポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルの濃度が速やかに均一となり、洗浄初期から任意の濃度で衣類と接して高い洗浄力を発揮すると考えられる。
【００４７】
ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルにおいて、エチレンオキシドの付加モル数が異なる化合物の分布の割合を示すナロー率は、２０質量％以上が好ましい。ナロー率の上限値は実質的に８０質量％以下が好ましい。ナロー率は、２０〜６０質量％がより好ましい。ナロー率が高いほど良好な洗浄力が得られるが、高すぎると低温での液安定性が低下するおそれがあることから、ナロー率は３０〜４５質量％がさらに好ましい。
【００４８】
ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステル等のポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤のナロー率は、下記の数式（Ｓ）で求められる値である。
【００４９】
【数１】
2019073571.tif 000006
【００５０】
式（Ｓ）において、Ｓｍａｘは、ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤中に最も多く存在するアルキレンオキシド付加体におけるアルキレンオキシドの付加モル数（式（ｃ１）中のｓ＋ｔの値）を示す。
ｉはアルキレンオキシドの付加モル数を示す。
Ｙｉは、式（Ｓ）で表される成分全体の中に存在するアルキレンオキシドの付加モル数がｉであるアルキレンオキシド付加体の割合（質量％）を示す。
【００５１】
前記ナロー率は、例えば、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルの製造方法等によって制御することができる。
ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルの製造方法としては特に限定されるものではないが、例えば、表面改質された複合金属酸化物触媒を用いて、脂肪酸アルキルエステルに酸化エチレンを付加重合させる方法（特開２０００−１４４１７９号公報参照）が挙げられる。
前記の表面改質された複合金属酸化物触媒の好適なものとしては、例えば、金属水酸化物等により表面改質された、金属イオン（Ａｌ３＋、Ｇａ３＋、Ｉｎ３＋、Ｔｌ３＋、Ｃｏ３＋、Ｓｃ３＋、Ｌａ３＋、Ｍｎ２＋等）が添加された酸化マグネシウム等の複合金属酸化物触媒や、金属水酸化物及び金属アルコキシドより選ばれる１種以上により表面改質されたハイドロタルサイトの焼成物触媒等が挙げられる。
前記複合金属酸化物触媒の表面改質においては、複合金属酸化物１００質量部に対して、金属水酸化物及び金属アルコキシドより選ばれる１種以上の割合を０．５〜１０質量部とすることが好ましく、１〜５質量部とすることがより好ましい。
【００５２】
ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルの製造方法は上述した方法に限定されない。例えば、アルカリ土類金属化合物とオキシ酸等との混合物より調製されるアルコキシル化触媒により、脂肪酸アルキルエステルにアルキレンオキシドを付加する方法によっても、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルを製造できる。上記のアルコキシル化触媒については、特許第０４９７７６０９号公報、国際公開第１９９３／００４０３０号公報、国際公開第２００２／０３８２６９号公報、国際公開第２０１２／０２８４３５号公報等で開示されており、例えば、カルボン酸のアルカリ土類金属塩及びヒドロキシカルボン酸のアルカリ土類金属塩より選ばれる１種以上と硫酸等との混合物より調製したアルコキシル化触媒等が挙げられる。
【００５３】
液体洗浄剤中の（Ｃ−１）成分の含有量を高めることで、少量の液体洗浄剤で衣類を洗浄できる、液体洗浄剤の容器をコンパクトにできる、といった利点が得られる。液体洗浄剤中の（Ｃ−１）成分の含有量を高める場合、高濃度においてもゲル化領域が小さく、配合しやすい点で、（Ｃ−１）成分としては、第２級アルコールにエチレンオキシドを付加した第２級アルコールエトキシレート（例えば、株式会社日本触媒社製のソフタノールシリーズ）やＭＥＥが好ましい。これらは、高濃度においてもゲル化領域が小さいため、液体洗浄剤中の含有量を高めてもゲル化を生じにくい。
【００５４】
（Ｃ−１）成分は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
（Ｃ−１）成分が２種以上のノニオン界面活性剤を含む場合、再汚染防止性及び塗布洗浄性がより向上する観点から、２種以上のノニオン界面活性剤のうちの少なくとも１種は、第２級アルコールのアルキレンオキシド付加体又は分岐鎖の第１級アルコールのアルキレンオキシド付加体が好ましい。特に、これら付加体と、式（ｃ１）中のＲ５が直鎖の炭化水素基である化合物との組み合わせが好ましく、これら付加体と、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルとの組み合わせがより好ましく、これら付加体と、ＭＥＥとの組み合わせがさらに好ましい。
【００５５】
第２級アルコールのアルキレンオキシド付加体としては、下記一般式（ｃ２）で表される化合物（以下、「化合物（ｃ２）」ということがある。）が挙げられる。
Ｒ７−Ｏ−［（ＥＯ）ｐ／（ＰＯ）ｑ］−（ＥＯ）ｒ−Ｈ    ・・・（ｃ２）
【００５６】
一般式（ｃ２）中、Ｒ７は第２級アルコールに由来する炭素数６〜２２の炭化水素基であり、ＥＯはオキシエチレン基を表し、ＰＯはオキシプロピレン基を表し、ｐはＥＯの平均繰返し数を表し、３〜２０の数であり、ｑはＰＯの平均繰返し数を表し、０〜６の数であり、ｒはＥＯの平均繰返し数を表し、０〜２０の数である。
【００５７】
一般式（ｃ２）中、Ｒ７の炭化水素基の炭素数は、６〜２２であり、８〜２２が好ましく、１０〜１８がより好ましい。
Ｒ７は原料のアルコール（Ｒ７−ＯＨ）に由来し、該アルコールは、第２級アルコールである。
【００５８】
ｐは、ＥＯの平均繰り返し数（すなわち、エチレンオキシドの平均付加モル数）を表す３〜２０の数であり、５〜１８が好ましい。
ｑは、ＰＯの平均繰り返し数（すなわち、プロピレンオキシドの平均付加モル数）を表す０〜６の数であり、０〜３が好ましい。
ｒは、ＥＯの平均繰り返し数（すなわち、エチレンオキシドの平均付加モル数）を表す０〜２０の数であり、２〜１５が好ましい。
【００５９】
分岐鎖の第１級アルコールのアルキレンオキシド付加体としては、下記一般式（ｃ３）で表される化合物（以下、「化合物（ｃ３）」ということがある。）が挙げられる。
【００６０】
【化５】
2019073571.tif 000007
【００６１】
一般式（ｃ３）中、ＥＯはオキシエチレン基を表し、ｍはＥＯの平均繰り返し数を表し、３〜１０の数であり、ｘ及びｙはそれぞれ１〜７の数である。
【００６２】
一般式（ｃ３）中のＣｘＨ２ｘ＋１、ＣｙＨ２ｙ＋１としてはそれぞれ、直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基が挙げられ、直鎖状のアルキル基であることが好ましい。ＣｘＨ２ｘ＋１、ＣｙＨ２ｙ＋１としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基が好適なものとして挙げられる。特にＣｘＨ２ｘ＋１とＣｙＨ２ｙ＋１との組み合わせが、エチル基とブチル基との組合せ又はプロピル基とペンチル基との組合せであることが好ましい（いずれの組み合わせにおいても、一方がどちらの基であってもよい）。
【００６３】
化合物（ｃ３）としては、例えばガーベット反応により得られるアルコール（ガーベットアルコール）に対して、エチレンオキサイドを付加したものを使用することができる。前記ガーベットアルコールとしては、例えば第１級アルコールをガーベット反応で処理することにより得られる分岐鎖の第１級アルコールを用いることができる。以下「ガーベットアルコール」と表記する場合は、ガーベット反応により得られたアルコールを意味するものとする。ここで「ガーベット反応」とは、「第１級アルコールを金属ナトリウム又は金属カリウムの存在で加熱すると、二分子縮合を起こしてβ位に分岐した第１級アルコールが生成する」反応を言う（以下を参照：「大有機化学第２巻  脂肪族化合物Ｉ」、小竹無二雄監修、朝倉書店１９５７年発行）。すなわち、ガーベット反応により得られるアルコールは、下記一般式（ｃ４）で表される。
【００６４】
【化６】
2019073571.tif 000008
【００６５】
一般式（ｃ４）中、ｘ及びｙはそれぞれ１〜７の数である。
【００６６】
ガーベットアルコールとしては、炭素数８〜１２の分岐鎖の第１級アルコールが好ましい。このようなガーベットアルコールとしては、合成品を用いてもよいし、市販品を用いてもよい。市販品としては、例えばＣＯＮＤＥＡ社製の「ＩＳＯＦＯＬ１２」（炭素数１２、一般式（ｃ４）中のｘ＝４、ｙ＝６）等が挙げられる。
【００６７】
（Ｃ−１）成分としては、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分が浸透しやすくなり、チクチク感を抑制する観点から、化合物（ｃ１）又は化合物（ｃ２）が好ましく、化合物（ｃ１）及び化合物（ｃ２）を組み合わせることがより好ましい。
具体的には、商品名「ＣＥＡＯ−９０」（ＭＥＥ、脂肪酸メチルエステルエトキシレート（脂肪酸の炭素数１６〜１８、ＥＯの平均付加モル数１５）、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製）、商品名「ＬＭＡＯ−９０」（ポリオキシエチレンアルキル（炭素数１２〜１４）エーテル（ＥＯの平均付加モル数１５）、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製）が好ましい。
【００６８】
（Ｃ−１）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、１〜５０質量％が好ましく、５〜４０質量％がより好ましく、１０〜３０質量％がさらに好ましい。（Ｃ−１）成分の含有量が上記下限値以上であると、十分な洗浄力が得られる。（Ｃ−１）成分の含有量が上記上限値以下であると、液体洗浄剤の保存安定性をより良好に維持しやすい。
【００６９】
（（Ｃ−２）成分）
（Ｃ−２）成分は、高級脂肪酸塩を除くアニオン界面活性剤である。本明細書において、高級脂肪酸塩とは、炭素数８〜２２の脂肪酸塩を意味する。
アニオン界面活性剤としては、従来、衣料用等の液体洗浄剤に用いられているアニオン界面活性剤であればよく、例えば、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩；α−オレフィンスルホン酸又はその塩；直鎖状又は分岐鎖状のアルキル硫酸エステル又はその塩；ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩；ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩；アルキル基を有するアルカンスルホン酸又はその塩；α−スルホ脂肪酸エステル又はその塩；アルキルエーテルカルボン酸又はその塩、ポリオキシアルキレンエーテルカルボン酸又はその塩、アルキルアミドエーテルカルボン酸又はその塩、アルケニルアミドエーテルカルボン酸又はその塩、アシルアミノカルボン酸又はその塩等のカルボン酸型アニオン界面活性剤；アルキルリン酸エステル又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルリン酸エステル又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルリン酸エステル又はその塩、グリセリン脂肪酸エステルモノリン酸エステル又はその塩等のリン酸エステル型アニオン界面活性剤等が挙げられる。
アニオン界面活性剤の塩の形態としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩；マグネシウム等のアルカリ土類金属塩；モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム等のアルカノールアミン塩等が挙げられる。
【００７０】
上記のうち、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩としては、直鎖アルキル基の炭素数が８〜１６の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩が好ましく、直鎖アルキル基の炭素数１０〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩が特に好ましい。
アルキル基の炭素数が上記範囲内であれば、再汚染防止性の向上を図ることができる。アルキル基としては、例えば、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基が挙げられる。
直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩としては、市販品を用いてもよいし、公知の合成方法で製造してもよい。公知の合成方法としては、アルキルベンゼンを無水硫酸でスルホン化する方法が挙げられる。
【００７１】
α−オレフィンスルホン酸又はその塩としては、炭素数１０〜２０のα−オレフィンスルホン酸又はその塩が好ましい。
アルキル硫酸エステル又はその塩としては、アルキル基の炭素数が１０〜２０のアルキル硫酸エステル又はその塩が好ましい。
【００７２】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩としては、炭素数８〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基を有し、平均１〜１０モルのエチレンオキシドを付加したアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩（すなわち、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩）が好ましい。また、炭素数２〜４のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシド（モル比がエチレンオキシド／プロピレンオキシド＝０．１／９．９〜９．９／０．１）を平均０．５〜１０モル付加した、炭素数８〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基を有するアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩が好ましい。
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩は、例えば、下記一般式（ｃ５）で表される。
Ｒ８−Ｏ−［（ＥＯ）ｖ／（ＰＯ）ｗ］−ＳＯ３−Ｍ＋    ・・・（ｃ５）
【００７３】
一般式（ｃ５）中、Ｒ８は炭素数８〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基であり、ＥＯはオキシエチレン基を表し、ＰＯはオキシプロピレン基を表し、ｖはＥＯの平均繰り返し数を表し、０以上の数であり、ｗはＰＯの平均繰り返し数を表し、０〜６の数であり、０＜ｖ＋ｗである。Ｍ＋は対カチオンである。
【００７４】
Ｒ８の炭素数は、８〜２０であり、１０〜２０が好ましく、１２〜１４がより好ましい。Ｒ８としては、例えば、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基等が挙げられる。これらの中でもドデシル基が好ましい。
ＥＯの平均繰り返し数は、０以上であり、０．５以上が好ましく、１以上がより好ましい。また、１０以下が好ましく、５以下がより好ましく、３以下がさらに好ましく、１．５以下が特に好ましい。
ＰＯの平均繰り返し数は０〜３が好ましく、０がより好ましい。
Ｍ＋としては、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イオン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアルカノールアミンから誘導されるカチオン等が挙げられる。
（ＥＯ）ｖ／（ＰＯ）ｗにおいて、ＥＯとＰＯはランダム付加であってもよくブロック付加であってもよい。
【００７５】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩としては、炭素数１０〜２０の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基を有し、平均１〜１０モル（より好ましくは平均１〜５モル）のアルキレンオキシドが付加されたものが好ましい。
（Ｃ−２）成分としてポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩を用いることにより、液体洗浄剤中でのアニオン界面活性剤による酵素の変性を抑制することができる。
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩としては、市販品を用いてもよいし、公知の合成方法で製造してもよい。公知の製造方法としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルに、無水硫酸を反応させるか、クロルスルホン酸を反応させる方法により製造することができる。
【００７６】
ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩としては、炭素数８〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基を有し、平均１〜１０モルのエチレンオキシドを付加したアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩（すなわち、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩）が好ましい。また、炭素数２〜４のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシド（モル比がエチレンオキシド／プロピレンオキシド＝０．１／９．９〜９．９／０．１）を平均０．５〜１０モル付加した、炭素数８〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基を有するアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩が好ましい。
アルカンスルホン酸又はその塩としては、炭素数は１０〜２０のアルカンスルホン酸又はその塩が挙げられ、炭素数１４〜１７のアルカンスルホン酸又はその塩が好ましく、第２級アルカンスルホン酸又はその塩が特に好ましい。
α−スルホ脂肪酸エステル又はその塩としては、炭素数１０〜２０のα−スルホ脂肪酸エステル塩が好ましい。
【００７７】
これらのアニオン界面活性剤は、市場において容易に入手することができる。また、公知の方法により合成したものを用いてもよい。
これらのアニオン界面活性剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
【００７８】
アニオン界面活性剤としては、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、アルカンスルホン酸又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩（特に、炭素数２〜４のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシド（モル比がエチレンオキシド／プロピレンオキシド＝０．１／９．９〜９．９／０．１）を平均０．５〜１０モル付加した、炭素数８〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基を有するアルキルエーテル硫酸エステル塩）、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩（特に、炭素数２〜４のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシド（モル比がエチレンオキシド／プロピレンオキシド＝０．１／９．９〜９．９／０．１）を平均０．５〜１０モル付加した、炭素数８〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基を有するアルケニルエーテル硫酸エステル塩）、及びα−オレフィンスルホン酸又はその塩からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。これらの中でも、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、及びポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩からなる群より選ばれる少なくとも１種がより好ましい。
【００７９】
（Ｃ−２）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、１〜４０質量％が好ましく、５〜３０質量％がより好ましく、５〜２０質量％がさらに好ましい。（Ｃ−２）成分の含有量が上記下限値以上であると、十分な洗浄力が得られる。（Ｃ−２）成分の含有量が上記上限値以下であると、液体洗浄剤の保存安定性をより良好に維持しやすい。
【００８０】
（カチオン界面活性剤）
（Ｃ）成分は、（Ｃ−１）成分、（Ｃ−２）成分以外に他の界面活性剤を含有してもよい。他の界面活性剤としては、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。
カチオン界面活性剤としては、従来、衣料用等の液体洗浄剤に用いられているカチオン界面活性剤であればよく、例えば、カプリル酸ジメチルアミノプロピルアミド、カプリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ラウリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミド、オレイン酸ジメチルアミノプロピルアミド等の長鎖脂肪族アミドアルキル３級アミン又はその塩；パルミテートエステルプロピルジメチルアミン、ステアレートエステルプロピルジメチルアミン等の脂肪族エステルアルキル３級アミン又はその塩；パルミチン酸ジエタノールアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジエタノールアミノプロピルアミド；アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩等の第４級化物等が挙げられる。
これらの中でも、長鎖脂肪族アミドアルキル３級アミン又はその塩が好ましく、カプリル酸ジメチルアミノプロピルアミド、カプリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ラウリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミド、オレイン酸ジメチルアミノプロピルアミド又はこれらの塩がより好ましい。
これらのカチオン界面活性剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
【００８１】
（両性界面活性剤）
両性界面活性剤としては、従来、衣料用等の液体洗浄剤に用いられている両性界面活性剤であればよく、例えば、アルキルベタイン型、アルキルアミドベタイン型、イミダゾリン型、アルキルアミノスルホン酸型、アルキルアミノカルボン酸型、アルキルアミドカルボン酸型、アミドアミノ酸型又はリン酸型等の両性界面活性剤が挙げられる。
これらの両性界面活性剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
【００８２】
（Ｃ）成分の含有量（界面活性剤の総含有量）は、液体洗浄剤の総質量に対して、１〜７０質量％が好ましく、５〜６０質量％がより好ましく、１０〜５０質量％がさらに好ましい。（Ｃ）成分の含有量が上記下限値以上であると、十分な洗浄力が得られる。（Ｃ）成分の含有量が上記上限値以下であると、液体洗浄剤の保存安定性をより良好に維持しやすい。
【００８３】
液体洗浄剤中の（Ｃ−１）成分の含有量と、（Ｃ−２）成分の含有量との合計は、（Ｃ）成分の総質量に対して、６０〜１００質量％が好ましく、７０〜１００質量％がより好ましく、８０〜１００質量％が特に好ましい。（Ｃ−１）成分の含有量と、（Ｃ−２）成分の含有量との合計が上記下限値以上であると、液体洗浄剤の洗浄力をより高めやすく、かつ、保存安定性をより良好に維持しやすい。
【００８４】
液体洗浄剤中の（Ｃ−１）成分／（Ｃ−２）成分で表される質量比（以下、（Ｃ−１）／（Ｃ−２）比ともいう）は、０．５〜３０が好ましく、０．６〜２０がより好ましく、０．７〜１５がさらに好ましい。（Ｃ−１）／（Ｃ−２）比が上記数値範囲内であると、液体洗浄剤の保存安定性をより良好に維持しやすい。
【００８５】
＜（Ｄ）成分＞
（Ｄ）成分は、下記一般式（ｄ１）で表される繰り返し単位及び下記一般式（ｄ２）で表される繰り返し単位からなる群より選ばれる１種以上の繰り返し単位と、下記一般式（ｄ３）で表される繰り返し単位と、を有するポリマーである。本発明の液体洗浄剤は、（Ｄ）成分を含有することで、衣類のチクチク感を抑制できる。
【００８６】
【化７】
2019073571.tif 000009
【００８７】
一般式（ｄ１）中、Ｒ９、Ｒ１０は、それぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、Ｘ−は対イオンである。一般式（ｄ２）中、Ｒ１１、Ｒ１２は、それぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、Ｘ−は対イオンである。
【００８８】
【化８】
2019073571.tif 000010
【００８９】
一般式（ｄ３）中、Ｒ１３は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ１４、Ｒ１５はそれぞれ独立して、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基または炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基である。
【００９０】
なお、上記一般式（ｄ１）で表される繰り返し単位及び上記一般式（ｄ２）で表される繰り返し単位からなる群より選ばれる１種以上の繰り返し単位は、下記一般式（ｄ４）で表されるジアルキルジアリルアンモニウム塩モノマーに由来する繰り返し単位である。
【００９１】
【化９】
2019073571.tif 000011
【００９２】
一般式（ｄ４）中、Ｒ１６、Ｒ１７はそれぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、Ｘ−は対イオンである。
【００９３】
上記一般式（ｄ１）、（ｄ２）、（ｄ４）中、Ｘ−は対イオンである。対イオンとしては、例えば、塩素イオン、臭素イオン等のハロゲンイオン、硫酸イオン、硝酸イオン、亜硫酸イオン等の無機酸イオン、メチル硫酸イオン、酢酸イオン、乳酸イオン等の有機酸イオン等が挙げられる。
【００９４】
（Ｄ）成分の質量平均分子量は、通常１，０００〜５，０００，０００であり、３，０００〜２，０００，０００が好ましく、１０，０００〜２,０００，０００がより好ましい。なお、本明細書における質量平均分子量は、ポリエチレングリコールを標準物質として、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めた値を意味する。
【００９５】
（Ｄ）成分の重合の形態は、特に限定されず、ブロック重合、ランダム重合又はグラフト重合のいずれであってもよい。
（Ｄ）成分中の（ｄ１）で表される繰り返し単位、及び（ｄ２）で表される繰り返し単位と、（ｄ３）で表される繰り返し単位との含有比は特に限定されないが、（ｄ１）で表される繰り返し単位、及び（ｄ２）で表される繰り返し単位と、（ｄ３）で表される繰り返し単位とのモル比が、［（ｄ１）で表される繰り返し単位、及び（ｄ２）で表される繰り返し単位］：［（ｄ３）で表される繰り返し単位］＝１：９〜７：３が好ましく、２：８〜６：４がより好ましい。
【００９６】
上記一般式（ｄ１）で表される繰り返し単位、及び上記一般式（ｄ２）で表される繰り返し単位からなる群から選択される少なくとも１種の繰り返し単位を有するポリマーとしては、ジアリルジメチルアンモニウムクロライドから誘導されるポリマーが挙げられ、市販品としては、例えばＬｕｂｒｉｚｏｌ社製の商品名「マーコート１００」が挙げられる。
【００９７】
上記一般式（ｄ１）で表される繰り返し単位、及び上記一般式（ｄ２）で表される繰り返し単位からなる群から選択される少なくとも１種の繰り返し単位と、上記一般式（ｄ３）で表される繰り返し単位とを有するポリマーとしては、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド・アクリルアミドコポリマー、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド・アクリルアミド・アクリル酸ターポリマー等が挙げられる。
これらのポリマーとしては、合成品を用いてもよいし、市販品を用いてもよい。
【００９８】
上記ポリマーは、特に限定されないが、通常のラジカル重合により製造できる。例えば、ジアリルジメチルアンモニウムクロライドや、アクリルアミド等の（Ｄ）成分を構成するモノマーを、塊状重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合等の重合方法により重合することで製造できる。また、重合の際には、通常のラジカル重合に用いられる重合開始剤を使用することが好ましく、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、過硫酸カリウム等の過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシアノ吉草酸等のアゾ化合物を用いることができる。
【００９９】
上記コポリマーの市販品としては、例えば、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製の商品名「マーコート５５０」、「マーコート７４０」、「マーコート２２００」、「Ｎｏｖｅｒｉｔｅ３００」、「Ｎｏｖｅｒｉｔｅ３０１」、「Ｎｏｖｅｒｉｔｅ３０２」等が挙げられる。
また、上記ターポリマーの市販品としては、例えば、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製の商品名「マーコート３３３０」、「マーコート３９４０」等が挙げられる。
これらの（Ｄ）成分は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【０１００】
（Ｄ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、０．０１〜１０質量％が好ましく、０．０５〜３質量％がより好ましく、０．１〜１質量％がさらに好ましい。（Ｄ）成分の含有量が上記下限値以上であると、衣類のチクチク感を抑制しやすい。（Ｄ）成分の含有量が上記上限値以下であると、液体洗浄剤の洗浄力をより高めやすく、かつ、保存安定性をより良好に維持しやすい。
【０１０１】
液体洗浄剤中の（Ｂ）成分／（Ｄ）成分で表される質量比（以下、（Ｂ）／（Ｄ）比ともいう）は、０．１〜３０が好ましく、０．３〜２０がより好ましく、０．５〜１０がさらに好ましい。（Ｂ）／（Ｄ）比が上記数値範囲内であると、衣類のチクチク感をより抑制しやすい。
【０１０２】
＜任意成分＞
本発明の液体洗浄剤は、本発明の効果を損なわない範囲内であれば、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分以外の成分（任意成分）を含有してもよい。
任意成分としては、液体洗浄剤に通常用いられる成分が挙げられ、例えば、水、高級脂肪酸又はその塩、水以外の溶剤、キレート剤、酵素、ハイドロトロープ剤、消泡剤、再汚染防止剤（ソイルリリース剤）、洗浄性ビルダー、安定化剤、アルカリ剤（例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン等）、金属イオン捕捉剤、シリコーン等の風合い向上剤、防腐剤、蛍光剤、移染防止剤、パール剤、酸化防止剤、抗菌剤、着色剤として汎用の色素又は顔料、乳濁化剤、香料、不溶粒子、ｐＨ調整剤等が挙げられる。
【０１０３】
（水）
本発明の液体洗浄剤は、製造時のハンドリングのし易さ、使用する際の水への溶解性等の観点から、（Ｂ）成分以外の溶剤として水を含有することが好ましい。
水の含有量は特に限定されず、液体洗浄剤の総質量に対して、１０〜９０質量％が好ましい。
【０１０４】
（高級脂肪酸又はその塩）
高級脂肪酸又はその塩としては、炭素数１０〜２０の高級脂肪酸又はその塩がましく、例えば、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、ベヘン酸等の単一脂肪酸又はその塩、ヤシ油脂肪酸、牛脂脂肪酸等の混合脂肪酸又はその塩等が挙げられる。
高級脂肪酸の塩の形態としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩；マグネシウム等のアルカリ土類金属塩；モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム等のアルカノールアミン塩等が挙げられる。
これらの高級脂肪酸又はその塩は、１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
【０１０５】
（水以外の溶剤）
本発明の液体洗浄剤は、有機溶剤（以下、（Ｅ）成分ともいう）を含むことができる。有機溶剤としては、例えば、炭素数２〜４の一価アルコール、（Ｂ）成分を除く質量平均分子量１０００を超える多価グリコール、下記一般式（ｅ１）で表されるグリコールエーテル系溶剤、及び下記一般式（ｅ２）で表される有機溶剤からなる群から選択される有機溶剤が挙げられる。
Ｒ１８−（ＯＲ１９）ｎＯＨ  ・・・（ｅ１）
［一般式（ｅ１）中、Ｒ１８は炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基であり、Ｒ１９は炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｎは平均付加モル数を表し１〜５である。］
ＣＨ３ＯＣＲ２０（ＣＨ３）ＣＨＲ２１ＨＲ２２ＯＲ２３  ・・・（ｅ２）
［一般式（ｅ２）中Ｒ２０〜Ｒ２２は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ２３は水素原子又はアセチル基である。］
【０１０６】
炭素数２〜４の１価アルコールとしては、たとえば、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール等が挙げられる。
前記式（ｅ１）で表されるグリコールエーテル系溶剤としては、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。
【０１０７】
前記式（ｅ２）で表される溶剤としては、３−メトキシメタノール、３−メトキシ−３−メチルブタノール、３−メトキシ−３−エチルブタノール、３−メトキシ−３−プロピルブタノール、３−メトキシ−２−メチルブタノール、３−メトキシ−２−エチルブタノール、３−メトキシ−２−プロピルブタノール、３−メトキシ−１−メチルブタノール、３−メトキシ−１−エチルブタノール、３−メトキシ−１−プロピルブタノール、３−メトキシブチルアセテート、３−メトキ−３−メチルブチルアセテート、３−メトキシ−３−エチルブチルアセテート、３−メトキシ−３−プロピルブチルアセテート、３−メトキシ−２−メチルブチルアセテート、３−メトキシ−２−エチルブチルアセテート、３−メトキシ−２−プロピルブチルアセテート、３−メトキシ−１−メチルブチルアセテート、３−メトキシ−１−エチルブチルアセテート、３−メトキシ−１−プロピルブチルアセテート等が挙げられる。
これらの中でも、液体洗浄剤としての流動性、臭気の穏やかな点や原料の入手のしやすさから、エタノール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、３−メトキシ−３−メチルブタノールが好ましい。
これらの（Ｅ）成分は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【０１０８】
（Ｅ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、１〜２５質量％が好ましい。（Ｅ）成分の含有量が上記下限値以上であると、液体洗浄剤としての流動性と液安定性を付与しやすい。（Ｅ）成分の含有量が上記上限値以下であると、液体洗浄剤としての流動性と液安定性を付与しやすい。
【０１０９】
（ハイドロトロープ剤）
ハイドロトロープ剤としては、パラトルエンスルホン酸、安息香酸塩、及び尿素等が挙げられる。
本発明の液体洗浄剤がハイドロトロープ剤を含む場合、ハイドロトロープ剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対し、０．０１〜１５質量％が好ましい。
【０１１０】
（消泡剤）
消泡剤としては、シリコーン等に加えて、特開２０１７−８１３９号公報に記載の脂肪酸エステルが挙げられる。特に、２−エチルヘキサン酸２−エチルヘキシル、２−エチルヘキサン酸２−エチルブチル、２−エチルヘキサン酸２−エチルオクチル、２−エチルヘキサン酸２−エチルデシル、２−エチルヘキサン酸２−エチルドデシルからなる群より選択される１つ以上の化合物が望ましく、これらの中でも２−エチルヘキサン酸２−エチルヘキシルが特に好ましい。
本発明の液体洗浄剤が消泡剤を含む場合、消泡剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、０．０１〜５質量％が好ましい。
【０１１１】
（再汚染防止剤）
再汚染防止剤としては、アルキレンテレフタレート単位、及びアルキレンイソフタレート単位からなる群から選択される少なくとも一種の繰り返し単位と、オキシアルキレン単位、及びポリオキシアルキレン単位からなる群から選択される少なくとも一種の繰り返し単位と、を有する水溶性ポリマー（ソイルリリースポリマー）が挙げられる。
具体的には、商品名「ＴｅｘＣａｒｅ  ＳＲＮ−１００」（クラリアント社製、質量平均分子量２０００〜３０００）、商品名「ＴｅｘＣａｒｅ  ＳＲＮ−３００」（クラリアント社製、質量平均分子量７０００）、商品名「Ｒｅｐｅｌ−Ｏ−Ｔｅｘ  Ｃｒｙｓｔａｌ」（ローディア社製）、商品名「Ｒｅｐｅｌ−Ｏ−Ｔｅｘ  ＱＣ」（ローディア社製）等が挙げられる。これらの中では、水への溶解性が高く、保存安定性にも優れる点から、ＴｅｘＣａｒｅ  ＳＲＮ−１００が好ましい。また、取り扱い性に優れる点から、前記ＴｅｘＣａｒｅ  ＳＲＮ−１００の７０％水溶液として市販されている商品名ＴｅｘＣａｒｅ  ＳＲＮ−１７０（クラリアント社製）が用いられることが好ましい。
他の再汚染防止剤としては、ポリアルキレンイミンのアルキレンオキシド付加体、ポリアルキレンアミンのアルキレンオキシド付加体が挙げられる。具体的には、商品名「Ｓｏｋａｌａｎ  ＨＰ２０」（ＢＡＳＦ社製）等が挙げられる。
本発明の液体洗浄剤が再汚染防止剤を含む場合、再汚染防止剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対し、０．０１〜５質量％が好ましい。
【０１１２】
（酸化防止剤）
酸化防止剤としては、ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム等が挙げられる。
本発明の液体洗浄剤が酸化防止剤を含む場合、酸化防止剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対し、０．０１〜２質量％が好ましい。
【０１１３】
（防腐剤）
防腐剤としては、ダウ・ケミカル社製「ケーソンＣＧ」（商品名）、ソー・ジャパン社製「アクチサイドＭＢＳ」（商品名）、クラリアント社製「ＮＩＰＡＣＩＤＥ  ＢＩＴ  ２０」（商品名）等が挙げられる。
【０１１４】
（着色剤）
着色剤としては、例えば、アシッドレッド１３８、Ｐｏｌａｒ  Ｒｅｄ  ＲＬＳ、アシッドイエロー２０３、アシッドブルー９、青色１号、青色２０５号、緑色３号、赤色１０６号、黄色２０３号、ターコイズＰ−ＧＲ（いずれも商品名）等の汎用の色素や顔料等が挙げられる。
本発明の液体洗浄剤が着色剤を含む場合、着色剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、０．００００５〜０．００５質量％が好ましい。
【０１１５】
（香料）
香料としては、例えば、特開２００２−１４６３９９号公報に記載の香料成分等が挙げられる。
本発明の液体洗浄剤が香料を含む場合、香料の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、０．０１〜２質量％が好ましい。
【０１１６】
（不溶粒子）
不溶粒子とは、液体洗浄剤を構成する成分に溶けにくい粒子のことである。
不溶粒子としては、例えば、マイクロカプセル、特有の製品審美性を付与するためのビーズや真珠光沢剤、ベントナイト、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）等が挙げられる。
【０１１７】
マイクロカプセルは、芯物質と、当該芯物質を覆う壁物質とから構成される。マイクロカプセルは様々な機能を付与する目的で使用され、芯物質としては、香料、精油、増白剤、虫除け剤、シリコーン、ワックス、香味料、ビタミン、スキンケア剤、酵素、プロバイオティクス、染料、顔料、香料前駆体、冷感剤、温感剤、フェロモン等の誘引剤、抗菌剤、漂白剤等が挙げられる。このような芯物質の成分は、本発明の技術分野において周知の成分を用いることができる。
マイクロカプセルは、１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせてもよい。マイクロカプセルは、目的に応じて市販の製品から適宜選択することができるが、具体的には以下のものが挙げられる。
【０１１８】
芯物質として香料を含むマイクロカプセル、即ちカプセル香料の具体例としては、フィルメニッヒ社製のＰｏｐｓｃｅｎｔ  ＢＬＵＥＦＬＯＷＥＲＰＯＰ「ＭＨＮ２８１４」、ジボダン社製のＭｅｃｈａＣａｐｓ  Ｃｏｓｍｉｃ１、ＡＵＲＯＲＡＣＡＰＳ、ＩＦＦ社製のＵＮＩＣＡＰ１０１、及びＵＮＩＣＡＰ５０３等が挙げられる。
マイクロカプセルがカプセル香料である場合、カプセル香料中の芯物質としての香料は、液体洗浄剤分野において用いられているものを特に限定なく用いることができ、目的に応じて適宜選択することができる。カプセル香料の成分の構成として、例えば、以下に示すカプセル香料Ａ、カプセル香料Ｂ、カプセル香料Ｃ等が挙げられる。
【０１１９】
カプセル香料Ａ：
カプセル香料Ａは、以下の香料成分を含む。
リモネン（０．１０質量％）、エチル２−メチルブチレート（３．５０質量％）、トリプラール（５．００質量％）、ガルバスコン（０．２０質量％）、スピロガルバノン（０．６０質量％）、シクラセット（９．００質量％）、シクラブート（０．１０質量％）、トリシクロデセニルアセテート（１９．００質量％）、ベルドックス（１８．００質量％）、ネクタリル（１５．００質量％）、テトラヒドロリナロール（１４．００質量％）、α−イオノン（０．５０質量％）、β−イオノン（１４．００質量％）、ジプロピレングリコール（１．００質量％）。
【０１２０】
マイクロカプセルの壁物質は、高分子物質から構成され、衣料用液体洗浄剤や柔軟剤等に含有されるカプセルに一般的に使用される材料を用いることができる。壁物質として、例えば、ゼラチン、寒天等の天然系高分子、油脂、ワックス等の油性膜形成物質、ポリアクリル酸系、ポリビニル系、ポリメタクリル酸系、メラミン系、ウレタン系等の合成高分子物質等を挙げることができる。壁物質は、１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせてもよい。壁物質は、カプセルが破壊された際の発香性の観点から、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂或いは尿素−ホルムアルデヒド樹脂からなるアミノプラストポリマー、ポリアクリル酸系或いはポリメタクリル酸系ポリマーであることが好ましい。
【０１２１】
本発明の液体洗浄剤は、カプセル香料を含有することで消臭性を向上しやすくなる。これらは、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
カプセル香料の平均粒径は、１〜５０μｍが好ましく、５〜４０μｍがより好ましく、１０〜２５μｍがさらに好ましい。
なおカプセル香料の平均粒径は、レーザー回折・散乱法により測定される値を示す。
カプセル香料の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、０．０１〜０．４質量％が好ましい。
【０１２２】
本発明の液体洗浄剤が不溶粒子を含む場合、不溶粒子の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、０．０１〜２０質量％が好ましい。
【０１２３】
（天然物などのエキス）
天然物などのエキスとしては、イヌエンジュ、ウワウルシ、エキナセア、コガネバナ、キハダ、オウレン、オールスパイス、オレガノ、エンジュ、カミツレ、スイカズラ、クララ、ケイガイ、ケイ、ゲッケイジュ、ホオノキ、ゴボウ、コンフリー、ジャショウ、ワレモコウ、シャクヤク、ショウガ、セイタカアワダチソウ、セイヨウニワトコ、セージ、ヤドリギ、ホソバオケラ、タイム、ハナスゲ、チョウジ、ウンシュウミカン、ティーツリー、バーベリー、ドクダミ、ナンテン、ニュウコウ、ヨロイグサ、シロガヤ、ボウフウ、オランダヒユ、ホップ、ホンシタン、マウンテングレープ、ムラサキタガヤサン、セイヨウヤマハッカ、ヒオウギ、ヤマジソ、ユーカリ、ラベンダー、ローズ、ローズマリー、バラン、スギ、ギレアドバルサムノキ、ハクセン、ホウキギ、ミチヤナギ、ジンギョウ、フウ、ツリガネニンジン、ヤマビシ、ヤブガラシ、カンゾウ、セイヨウオトギリソウ等の植物が挙げられる。
天然物などのエキスは、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
本発明の液体洗浄剤が天然物などのエキスを含む場合、天然物などのエキスの含有量は、液体洗浄剤の総質量に対し、０超０．５質量％以下が好ましい。
【０１２４】
（金属イオン捕捉剤（キレート剤））
金属イオン捕捉剤（キレート剤）としては、マロン酸、コハク酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、酒石酸、クエン酸等が挙げられる。
本発明の液体洗浄剤が金属イオン捕捉剤を含む場合、金属イオン捕捉剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対し、０．１〜２０質量％が好ましい。
【０１２５】
（酵素）
本発明の液体洗浄剤が酵素を含有していれば、液体洗浄剤を衣類に直接塗布した際の塗布洗浄性がより向上する。
酵素としては、例えば、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、マンナナーゼ等が挙げられる。
上記酵素は、１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
酵素の含有量は酵素製剤として、液体洗浄剤の総質量に対して０．１〜３質量％が好ましい。
【０１２６】
（ｐＨ調整剤）
本発明の液体洗浄剤は、２５℃におけるｐＨが４〜１０であることが好ましく、４〜９であることがより好ましく、４〜８であることがさらに好ましい。２５℃におけるｐＨが上記数値範囲であると、液体洗浄剤の保存安定性を良好に維持できる。
液体洗浄剤のｐＨは、必要に応じて、ｐＨ調整剤を添加することにより調整できる。ｐＨ調整剤としては、本発明の効果を損なわない限り特に限定されず、硫酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカノールアミン等が好ましい。
ｐＨ調整剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。例えば、一定量の硫酸、水酸化ナトリウム等を添加することにより制御した場合、さらに、ｐＨの微調整用として無機酸（好ましくは塩酸、硫酸）又は水酸化カリウム等を添加することができる。
なお、本明細書において、ｐＨは、測定対象を２５℃とし、ｐＨメーター（製品名：ＨＭ−３０Ｇ、東亜ディーケーケー株式会社製）により測定される値を意味する。
【０１２７】
本発明の液体洗浄剤を構成する成分の合計量は１００質量％を超えない。
【０１２８】
［衣料用液体洗浄剤組成物の製造方法］
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、常法に基づいて製造することができる。例えば、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分と、必要に応じて任意成分とを水に溶解、又は分散し、ｐＨ調整剤を用いて所定のｐＨに調整することによって製造できる。
なお、あらかじめ（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを任意量の水で希釈した小物を調製しておくことで、効果が発現されやすい。液体洗浄剤は、（Ｃ）成分と、必要に応じて任意成分とを、水に溶解し、上記の小物を添加し、ｐＨ調整剤を用いて所定のｐＨに調整することによって製造できる。
（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを任意量の水で希釈した小物を調整する場合、小物の質量に対する（Ａ）成分の含有量は、２０〜８０質量％が好ましく、３０〜７０質量％がより好ましい。小物の質量に対する（Ｂ）成分の含有量は、１〜２０質量％が好ましく、３〜１５質量％がより好ましい。また、小物の液安定性の観点から、安息香酸ナトリウム（東亜合成株式会社製）を使用しても良い。小物の質量に対する安息香酸ナトリウムの含有量は、０．０１〜５質量％が好ましく、０．１〜２質量％がより好ましい。（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含む小物の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、０．１〜１０質量％が好ましく、０．５〜８質量％がより好ましい。
【０１２９】
本発明の液体洗浄剤（以下、本発明品ともいう）の使用方法としては、通常の使用方法が適用できる。例えば、本発明品を、洗濯時に洗濯物と一緒に水に投入する方法、泥汚れや皮脂汚れに本発明品を直接塗布する方法、本発明品を予め水に溶かして衣類を浸漬する方法等が挙げられる。また、本発明品を洗濯物に塗布後、適宜放置し、その後、通常の洗濯液を用いて通常の洗濯を行う方法も好ましい。
【実施例】
【０１３０】
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
本実施例において使用した原料は、下記の［使用原料］に示す通りである。
【０１３１】
［使用原料］
＜（Ａ）成分＞
・（Ａ−１）アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、アクリル酸、及びメタクリル酸からなる群から選択される２種類以上のモノマーから合成される架橋型共重合体、商品名「Ｃａｒｂｏｐｏｌ  Ａｑｕａ３０」、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製。
・（Ａ−２）アクリル酸アルキルを含む高分子架橋体。商品名「ＡＱＵＳＯＬ  ８３０」、ＤＯＷ社製。
・（Ａ−３）アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれる２種類以上のモノマーからなる共重合体。商品名「Ｎｏｖｅｔｈｉｘ  ＨＣ２００」、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製。
・（Ａ−４）アクリル酸アルキル（Ｃ１０〜Ｃ３０）、メタクリル酸アルキル（Ｃ１０〜Ｃ３０）及びアクリル酸から選ばれる２種類以上のモノマーからなる架橋型共重合体。商品名「Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ＥＺ−４」、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製。
・（Ａ−５）アクリル酸アルキル(Ｃ１〜Ｃ４及びＣ８)、メタクリル酸アルキル（Ｃ１〜Ｃ４及びＣ８）、アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれる２種類以上のモノマーからなる架橋型共重合体。商品名「Ｃａｒｂｏｐｏｌ  Ａｑｕａ  ＳＦ−１」、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製。
【０１３２】
＜（Ｂ）成分＞
・（Ｂ−１）グリセリン、商品名「濃グリセリン」、新日本理化株式会社製。
・（Ｂ−２）エチレングリコール、商品名「エチレングリコールＢ」、三菱ケミカル株式会社製。
・（Ｂ−３）プロピレングリコール、商品名「プロピレングリコール」、ダウ・ケミカル社製。
・（Ｂ−４）１，３−ブチレングリコール、商品名「１，３−ブチレングリコール」、株式会社ダイセル製。
・（Ｂ−５）ソルビトール、商品名「ソルビットＬ−７０」、三菱商事フードテック株式会社製。
【０１３３】
＜（Ｃ）成分＞
・（Ｃ−１−１）：ＭＥＥ、脂肪酸メチルエステルエトキシレート（脂肪酸の炭素数１６〜１８、ＥＯの平均付加モル数１５）、商品名「ＣＥＡＯ−９０」、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製。
・（Ｃ−１−２）：ポリオキシエチレンアルキル（炭素数１２〜１４）エーテル（ＥＯの平均付加モル数１５）、商品名「ＬＭＡＯ−９０」、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製。
・（Ｃ−２−１）：直鎖アルキル（炭素数１０〜１４）ベンゼンスルホン酸、商品名「ライポンＬＨ−２００」、質量平均分子量：３２２、ライオン株式会社製、系内ではモノエタノールアミンと塩を形成して直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（Ｃ−２）として存在（質量平均分子量：３８３）。
・（Ｃ−２−２）：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、商品名「シノリンＳＰＥ−１１５０」、新日本理化株式会社製。
【０１３４】
＜（Ｄ）成分＞
・（Ｄ−１）：ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミドコポリマー、商品名「Ｎｏｖｅｒｉｔｅ３００」、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製。
・（Ｄ−２）：ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸コポリマー、商品名「Ｎｏｖｅｒｉｔｅ３０１」、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製。
・（Ｄ−３）：ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミドコポリマー、商品名「Ｎｏｖｅｒｉｔｅ３０２」、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製。
【０１３５】
＜任意成分Ｘ＞
各成分の末尾の数値は、各例の処理液中の含有量である。「バランス」は、各例の組成物に含まれる全配合成分の合計の配合量（質量％）が１００質量％となるように水が配合されていることを意味する。
ヤシ脂肪酸：商品名「椰子脂肪酸」（日油株式会社製）・・・４．０質量％。
安息香酸ナトリウム：商品名「安息香酸ナトリウム」（東亞合成株式会社製）・・・０．５質量％。
クエン酸：商品名「液体クエン酸」（ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製）・・・０．１質量％。
９５質量％エタノール：商品名「特定アルコール９５度合成」（日本アルコール販売株式会社製）・・・２．０質量％。
３−メトキシ−３−メチルブタノール：商品名「ソルフィット」（株式会社クラレ製）・・・５．５質量％。
ポリエチレングリコール（質量平均分子量１，０００）：商品名「ＰＥＧ＃１０００−Ｌ６０」（ライオン株式会社製）・・・２．０質量％。
イソチアゾロン液：商品名「ケーソンＣＧ」（ローム・アンド・ハース社製。５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン／２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン／マグネシウム塩／水の混合液）・・・０．０００１質量％。
ソイルリリースポリマー：商品名「ＴｅｘＣａｒｅ  ＳＲＮ−１７０Ｃ」（クラリアントジャパン株式会社製。質量平均分子量：２０００〜３０００、ｐＨ（２０℃の５質量％水溶液）：４、粘度（２０℃）：３００ｍＰａ・ｓ）。ＴｅｘＣａｒｅ  ＳＲＮ−１７０Ｃは、商品名：ＴｅｘＣａｒｅ  ＳＲＮ−１００（クラリアントジャパン社製、質量平均分子量：２０００〜３０００）の７０質量％水溶液）・・・０．５質量％。
イソオクチル酸２−エチルヘキシル：商品名「イソオクチル酸２−エチルヘキシル」（ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製）・・・０．８質量％。
モノエタノールアミン：商品名「モノエタノールアミン」（株式会社日本触媒製）・・・ｐＨ７．３とする。
香料：特開２００９−１０８２４８号公報記載の香料成分ａ・・・０．９質量％。
カプセル香料：本明細書記載のカプセル香料Ａ・・・０．１質量％。
赤色１０６号：商品名「赤色１０６号」（癸巳化成株式会社製）・・・０．０００１５質量％。
黄色２０３号：商品名「黄色２０３号」（中央合成化学株式会社製）・・・０．０００１質量％。
ジブチルヒドロキシトルエン：商品名「ＳＵＭＩＬＺＥＲ  ＢＨＴ−Ｒ」（住友化学株式会社製）・・・０．０５質量％。
水：イオン交換水・・・バランス。
【０１３６】
＜液体洗浄剤の調製＞
下記の手順で、表１〜２に示す組成の液体洗浄剤を製造した。
５００ｍＬのビーカーに、表１〜２に示す種類及び配合量の任意成分Ｘを投入し完全に溶解させた後、（Ｃ）成分を投入して攪拌した。（Ｄ）成分を配合する場合は、次に（Ｄ）成分を投入し、完全に溶解させた。次いで、あらかじめ表１〜２に示す種類及び配合量の（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を（Ａ）成分と同量の水で希釈させた小物をゆっくり滴下して加え、約１０分間攪拌した。最後に、残分を水でバランスして液体洗浄剤組成物を得た。
なお、表１〜２中、各成分の配合量の単位は「質量％」であり、純分換算量を示す。
【０１３７】
＜衣類のチクチク感の評価＞
全自動電気洗濯機（Ｈａｉｅｒ社製ＪＷ−Ｚ２３Ａ）に、各液体洗浄剤組成物６．２５ｇを投入し、そこへ市販のセーター（ＵＮＩＱＬＯ製「ミドルゲージワッフルクルーネックセーター（長袖）」（アクリル８５％、毛１５％））を１枚入れ、１５℃の３°ＤＨ硬水を使用し、標準コース、水量１５Ｌにて洗濯処理した。洗濯後のセーターを、直射日光の当たらない場所で一晩平干しして乾燥させた。
上記の乾燥後のセーターについて、２５℃、湿度６５％ＲＨの恒温恒湿室に１日放置して、これを試験布とした。試験布の「チクチク感」について、頬で触れた際のチクチクする感じ（皮膚刺激性）を以下判断基準にて採点した。対照布との一対比較により官能評価を行い、専門パネラー６名の採点結果の平均点を求め、以下評価基準にてＡ、Ｂ、Ｃを合格として判定した。なお、対照布は標準洗剤（ラウリルアルコール１モルあたり平均１５モルのエチレンオキシドを付加させたアルコールエトキシレートの２０質量％水溶液）を用いて、上記と同じ洗濯操作で処理したセーターを用いた。結果を表１〜２に示す。
《判断基準》
０点：対照布よりチクチクする。
１点：対照布と同等。
２点：対照布よりややチクチクしない。
３点：対照布よりかなりチクチクしない。
《評価基準》
Ａ：平均点２．５点以上。
Ｂ：平均点２．０点以上２．５点未満。
Ｃ：平均点１．０点以上２．０点未満。
Ｄ：平均点１．０点未満。
【０１３８】
＜保存安定性の評価＞
液体洗浄剤組成物を円筒ガラス瓶に取り、蓋を閉めてマイナス５℃の恒温槽中または５０℃の恒温槽で１か月間保存した。保存後の外観を目視で観察し、下記評価基準に基づいて保存安定性を評価し、○、△のものを合格とした。結果を表１〜２に示す。
《評価基準》
○：相分離が見られず、−５℃で固化しない。
△：相分離は見られないが、−５℃で固化する。
×：相分離が見られる。
【０１３９】
＜洗浄力の評価＞
洗浄力評価の汚垢布として、顔や首周りの垢汚れを綿布に擦り付けて作製した「顔垢布」を使用した。
Ｔｅｒｇ−Ｏ−ｍｅｔｅｒ（ＵＮＩＴＥＤ  ＳＴＡＴＥＳ  ＴＥＳＴＩＮＧ社製）を洗浄試験器として用い、上記の顔垢布１０枚と、洗浄メリヤス布と、前記洗濯液とを該洗浄試験器に入れ、浴比３０倍に合わせて、１２０ｒｐｍ、１５℃で１０分間洗浄した。
その後、二槽式洗濯機（三菱電機（株）製、品番：ＣＷ−Ｃ３０Ａ１−Ｈ１）に移し、１分間脱水後、水道水（１５℃、４°ＤＨ）３０Ｌ中で３分間濯ぎ、風乾した。
未洗浄の顔垢布及び洗浄後の顔垢布について、それぞれ反射率を日本電色社製の色差計（製品名：ＳＥ２０００）で測定し、洗浄率（％）を以下の式で算出した。
【０１４０】
【数２】
2019073571.tif 000012
【０１４１】
上記数式中、汚染布とは上記顔垢布を意味し、洗浄布とは上記顔垢布を洗浄した後の布を意味し、未汚垢布とは、汚れを付着させていない元の白布（原布）を意味する。また、Ｋは吸光係数、Ｓは散乱係数、Ｒは絶対反射率を表す。なお、原布のＲは８０とした。
汚垢布１０枚について洗浄率（％）を算出し、その平均値を用いて、下記評価基準に基づいて洗浄力を評価し、○、△のものを合格とした。結果を表１〜２に示す。
《評価基準》
○：洗浄率７０％以上。
△：洗浄率６０％以上７０％未満。
×：洗浄率６０％未満。
【０１４２】
【表１】
2019073571.tif 000013
【０１４３】
【表２】
2019073571.tif 000014
【０１４４】
表１に示す結果から、本発明を適用した実施例１〜２２は、衣類のチクチク感の評価の判定が全てＡ〜Ｃで、保存安定性及び洗浄力が「○」〜「△」で、衣類のチクチク感を抑制でき、かつ、保存安定性及び洗浄力に優れることが分かった。
一方、（Ａ）成分を含有しない比較例１、（Ｂ）成分を含有しない比較例２は、衣類のチクチク感の評価の判定がＤだった。
【０１４５】
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物によれば、衣類のチクチク感を抑制でき、かつ、保存安定性及び洗浄力に優れることが分かった。