(57)【要約】【課題】紙の風合いを維持しつつ、高い写像性を有する記録媒体を提供できる記録媒体用支持体を提供する。また、高い画像濃度を有し、ブロンジング現象及び高湿下での画像にじみが抑制された記録媒体を提供する。【解決手段】基紙と、該基紙上の延伸フィルム層と、を有する記録媒体用支持体であって、該延伸フィルム層の厚さが７０μｍ以上であり、該記録媒体用支持体の平均表面粗さが０．３μｍ以下であることを特徴とする記録媒体用支持体。記録媒体用支持体と、該記録媒体用支持体上の第一のインク受容層と、該第一のインク受容層上の第二のインク受容層と、を有する記録媒体であって、該第一のインク受容層と該第二のインク受容層とが接しており、該第一のインク受容層が、アルミナ水和物と、ヒドロキシ酸とを含有し、該第二のインク受容層が、アルミナ水和物と、スルホン酸とを含有することを特徴とする記録媒体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基紙と、該基紙上の延伸フィルム層と、を有する記録媒体用支持体であって、
該延伸フィルム層の厚さが７０μｍ以上であり、
該記録媒体用支持体の平均表面粗さが０．３μｍ以下であることを特徴とする記録媒体用支持体。
【請求項２】
該基紙と該延伸フィルム層との間に接着層を有する請求項１に記載の記録媒体用支持体。
【請求項３】
該基紙の平均表面粗さが０．５μｍ以下である請求項１又は２に記載の記録媒体用支持体。
【請求項４】
該延伸フィルム層が二軸延伸ポリエステルフィルムからなる請求項１乃至３のいずれか一項に記載の記録媒体用支持体。
【請求項５】
請求項１乃至４のいずれか一項に記載の記録媒体用支持体と、該記録媒体用支持体上のインク受容層と、を有することを特徴とする記録媒体。
【請求項６】
該インク受容層がアルミナ水和物を含有する請求項５に記載の記録媒体。
【請求項７】
該インク受容層は、該記録媒体用支持体上の第一のインク受容層と、該第一のインク受容層上の第二のインク受容層と、を有し、
該第一のインク受容層と該第二のインク受容層とが接しており、
該第一のインク受容層が、アルミナ水和物と、ヒドロキシ酸とを含有し、
該第二のインク受容層が、アルミナ水和物と、スルホン酸とを含有することを特徴とする請求項５または６に記載の記録媒体。
【請求項８】
該ヒドロキシ酸が、グリコール酸、乳酸、グリセリン酸及びヒドロキシ酪酸からなる群から選択される少なくとも一種である請求項７に記載の記録媒体。
【請求項９】
該スルホン酸が、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、１−プロパンスルホン酸、２−プロパンスルホン酸、クロロメタンスルホン酸、ジクロロメタンスルホン酸、トリクロロメタンスルホン酸及びトリフルオロメタンスルホン酸からなる群から選択される少なくとも一種である請求項７または８に記載の記録媒体。
【請求項１０】
該第一のインク受容層と該第二のインク受容層の厚さの比率（第二のインク受容層の厚さ／第一のインク受容層の厚さ）が、０．０２以上、０．７０以下である請求項７乃至９のいずれか一項に記載の記録媒体。
【請求項１１】
記録媒体用支持体と、該記録媒体用支持体上の第一のインク受容層と、該第一のインク受容層上の第二のインク受容層と、を有する記録媒体であって、
該第一のインク受容層と該第二のインク受容層とが接しており、
該第一のインク受容層が、アルミナ水和物と、ヒドロキシ酸とを含有し、
該第二のインク受容層が、アルミナ水和物と、スルホン酸とを含有することを特徴とする記録媒体。
【請求項１２】
該ヒドロキシ酸が、グリコール酸、乳酸、グリセリン酸及びヒドロキシ酪酸からなる群から選択される少なくとも一種である請求項１１に記載の記録媒体。
【請求項１３】
該スルホン酸が、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、１−プロパンスルホン酸、２−プロパンスルホン酸、クロロメタンスルホン酸、ジクロロメタンスルホン酸、トリクロロメタンスルホン酸及びトリフルオロメタンスルホン酸からなる群から選択される少なくとも一種である請求項１１又は１２に記載の記録媒体。
【請求項１４】
該第一のインク受容層と該第二のインク受容層の厚さの比率（第二のインク受容層の厚さ／第一のインク受容層の厚さ）が、０．０２以上、０．７０以下である請求項１１乃至１３のいずれか一項に記載の記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は記録媒体用支持体及び記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
記録媒体、特に写真画像を記録する記録媒体では、写像性が高く、画像濃度の高い画像が得られることが望まれる。しかしながら、セルロースを主体とする紙を支持体とする記録媒体では、紙の地合いに起因する凹凸により、写像性が十分に得られない場合がある。一方、ポリエステルフィルム等のプラスチックフィルムを支持体とする記録媒体では、プラスチックフィルムの平滑性を利用して高い写像性が得られるものの、紙としての風合いが得られない。このため、紙としての風合いを有し、かつ高い写像性を有する記録媒体が求められている。
【０００３】
特許文献１には、セルロース芯材層と、前記セルロース芯材層の表面上に形成されたフィルム層とを有する熱転写受容シート用支持体が開示されている。前記セルロース芯材層は、ＪＩＳ  Ｋ０６０１に基づく最大表面粗さ（Ｒｍａｘ）が７．０μｍ以下である塗工層を有し、該塗工層上にフィルム層が、ポリオレフィンを主成分とする樹脂の溶融押し出しラミネートにより積層されている。
【０００４】
一方、インクジェット記録媒体では、多孔質の無機粒子であるシリカ粒子やアルミナ水和物粒子をバインダーで保持した、多孔質構造のインク受容層を有する記録媒体が好適に用いられる。このような記録媒体では、該記録媒体を作製する際に、インク受容層形成用塗工液の塗布及び乾燥時にひび割れが発生する場合がある。これを抑制するためには、該塗工液の塗工量を低減することが効果的であるが、この場合、高湿下での画像にじみや、染料分子が凝集して金属光沢を発するいわゆるブロンジング現象が発生する場合がある。
【０００５】
特許文献２には、支持体上にインク受容層を２層以上有する記録媒体が開示されている。前記インク受容層のうちの前記支持体から最も遠い層である上層は、アルミナ水和物及びアルミナのうちから選ばれる少なくとも１種と、特定のカルボン酸と、親水性バインダーとを含有する。また、前記インク受容層のうちの前記上層の直下の層である下層は、アルミナ水和物及びアルミナのうちから選ばれる少なくとも１種と、特定のスルホン酸と、親水性バインダーとを含有する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平１１−３３４２２４号公報
【特許文献２】特開２０１１−９３３０９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、本発明者らの検討によると、特許文献１に記載の記録媒体では、セルロース芯材層表面の凹凸が記録媒体の写像性を低下させており、十分な写像性を得ることができない場合があることが分かった。また、特許文献２に記載の記録媒体では、画像濃度が低下する場合があることが分かった。
【０００８】
本発明の目的は、紙の風合いを維持しつつ、高い写像性を有する記録媒体を提供できる記録媒体用支持体を提供することにある。また、本発明の他の目的は、高い画像濃度を有し、かつ、ブロンジング現象及び高湿下での画像にじみが抑制された記録媒体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明に係る記録媒体用支持体は、基紙と、該基紙上の延伸フィルム層と、を有する記録媒体用支持体であって、該延伸フィルム層の厚さが７０μｍ以上であり、該記録媒体用支持体の平均表面粗さが０．３μｍ以下であることを特徴とする。
【００１０】
本発明に係る記録媒体は、記録媒体用支持体と、該記録媒体用支持体上の第一のインク受容層と、該第一のインク受容層上の第二のインク受容層と、を有する記録媒体であって、該第一のインク受容層と該第二のインク受容層とが接しており、該第一のインク受容層が、アルミナ水和物と、ヒドロキシ酸とを含有し、該第二のインク受容層が、アルミナ水和物と、スルホン酸とを含有することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、紙の風合いを維持しつつ、高い写像性を有する記録媒体を提供できる記録媒体用支持体を提供することができる。また、本発明によれば、高い画像濃度を有し、かつ、ブロンジング現象及び高湿下での画像にじみが抑制された記録媒体を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
［第一の実施形態］
（記録媒体用支持体）
本実施形態に係る記録媒体用支持体（以下、「支持体」とも示す）は、基紙と、該基紙上の延伸フィルム層と、を有する。ここで、該延伸フィルム層の厚さは７０μｍ以上である。また、該記録媒体用支持体の平均表面粗さは０．３μｍ以下である。
【００１３】
記録媒体の写像性に関して本発明者らが検討したところ、特許文献１に記載の支持体であっても、依然としてセルロースを主体とする基紙表面の凹凸が、支持体表面の凹凸に影響を及ぼしていることが分かった。このような課題に対して、本発明者らは、まずフィルムとして平滑性に優れる延伸フィルムを使用し、それを基紙に貼り合わせることによって、紙の風合いを維持しつつ、高い写像性を有する支持体が得られることを見出した。さらに、基紙上の延伸フィルム層の厚さを７０μｍ以上とすることによって、基紙表面の凹凸の、支持体表面の形状への影響を効果的に抑制でき、支持体の平均表面粗さを０．３μｍ以下にすることができることを見出した。このように基紙表面の凹凸による影響が抑制された支持体を用いることによって、該支持体上に形成されるインク受容層の表面における凹凸も抑制することができるため、紙の風合いを維持しつつ、高い写像性を有する記録媒体が得られる。なお、本実施形態において「記録媒体」とは、画像記録前の記録媒体も、画像記録後の記録媒体も含む。また、記録媒体は、インクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録媒体であることが好ましい。また、本発明において、記録媒体用支持体及び基紙の平均表面粗さは、いずれも算術平均粗さ（Ｒａ）である。また、本発明における平均表面粗さ（Ｒａ）の数値範囲に関して、小数点第二位の記載がない場合、小数点第二位は０であることを意味する。例えば、上記の支持体の平均表面粗さ０．３μｍ以下は、０．３０μｍ以下であることを意味する。
【００１４】
＜基紙＞
本実施形態に係る支持体を支持する基紙としては、パルプを含むシート状の基紙を用いることができる。該パルプとしては、天然パルプ、再生パルプ、合成パルプ等を一種で、又は二種以上を混合して用いることができる。基紙は、該パルプ以外にも、一般に製紙で用いられているサイズ剤、紙力増強剤、填料、帯電防止剤、蛍光増白剤、染料等の添加剤を含むことができる。さらに、基紙の表面には、表面サイズ剤、表面紙力剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、染料、アンカー剤等が塗工されていてもよい。
【００１５】
基紙の平均表面粗さ（Ｒａ）は、支持体表面の凹凸をより抑制することができるため、２．０μｍ以下であることが好ましく、０．５μｍ以下であることがより好ましく、０．４５μｍ以下であることがさらに好ましく、０．４μｍ以下であることが特に好ましい。基紙のＲａの範囲の下限は特に限定されない。例えば、基紙のＲａは０μｍ以上２．０μｍ以下であることが好ましい。なお、基紙のＲａは後述する方法によって測定される値である。
【００１６】
基紙の厚さは、紙の剛性等の観点から、５０μｍ以上２５０μｍ以下であることが好ましく、８０μｍ以上２００μｍ以下であることがより好ましく、９０μｍ以上１５０μｍ以下であることがさらに好ましい。なお、本発明において基紙の厚さは以下の方法で測定される値である。まず、記録媒体の断面をマイクロトームで切り出し、その断面を走査型電子顕微鏡で観察する。そして、基紙の任意の１００点以上の厚さを測定し、その平均値を基紙の厚さとする。本発明における基紙以外の他の層（例えば、支持体やインク受容層）の厚さも同様の方法で算出するものとする。
【００１７】
基紙は、表面平滑性の観点から、紙を抄造中又は抄造後に、カレンダー等にて圧力が付与されて圧縮される等の表面処理が施された基紙であることが好ましい。基紙のＪＩＳ  Ｐ  ８１１８で規定される紙密度は、０．６ｇ／ｃｍ３以上１．２ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましく、０．７ｇ／ｃｍ３以上１．２ｇ／ｃｍ３以下であることがより好ましい。
【００１８】
基紙は、その表面に塗工層を有することが平滑性の観点から好ましい。塗工層は接着剤と、必要に応じて顔料とを含むことができる。該接着剤としては特に限定されないが、例えばスチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−スチレン−ブタジエン共重合体、酢酸ビニル系樹脂、アクリル系樹脂等の重合体又は共重合体のエマルジョンを、単独で又は混合して使用することができる。また、ポリビニルアルコール、澱粉、カゼインなどの水溶性高分子接着剤も、単独で又は混合して使用することができる。また、トルエン等の有機溶剤に可溶な高分子接着剤を用いることもできる。
【００１９】
該顔料としては、通常の印刷用コート紙に用いられる、カオリンなど各種のクレー、炭酸カルシウム、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、サチンホワイト、タルク、亜硫酸カルシウム、焼成クレー、微粉末シリカ、有機フィラーなどの白色顔料が挙げられる。これらの顔料は単独で又は混合して使用することができる。また、塗工層は、消泡剤、分散剤、導電剤、濡れ剤等を適宜含有してもよい。
【００２０】
基紙が塗工層を有する場合、該塗工層の表面に対してスーパーカレンダー処理、キャスト仕上げなどの平滑化処理を行い、塗工層表面の平均表面粗さ（Ｒａ）を２．０μｍ以下にすることが好ましい。また、塗工層表面のＲａは０．５μｍ以下であることがより好ましく、０．４５μｍ以下であることが更に好ましく、０．４μｍ以下であることが特に好ましい。塗工層表面のＲａの範囲の下限については特に限定されてない。例えば、塗工層表面のＲａは０μｍ以上２．０μｍ以下であることが好ましい。
【００２１】
＜延伸フィルム層＞
前記基紙上に配置される延伸フィルム層は、延伸フィルムを含み、本実施形態に係る支持体の表面を平滑にする。延伸フィルム層は、基紙の一方の面上にのみ配置されていてもよく、基紙の両方の面上に配置されていてもよい。延伸フィルム層の厚さは７０μｍ以上である。延伸フィルム層の厚さが７０μｍ未満である場合、基紙の表面の凹凸の影響によって、支持体表面を十分に平滑にすることができず、記録媒体の写像性が低下する。延伸フィルム層の厚さは、７５μｍ以上２００μｍ以下が好ましく、８０μｍ以上２００μｍ以下がより好ましく、８５μｍ以上１５０μｍ以下がさらに好ましく、９０μｍ以上１３０μｍ以下が特に好ましい。
【００２２】
延伸フィルムは、透明、不透明のいずれでもよく、また着色されていてもよい。延伸フィルムは顔料などを含んでいてもよく、発泡剤による空隙、延伸による空隙を有していてもよい。また、延伸フィルムは多層構造を有していてもよい。延伸フィルムとしては、一軸又は二軸延伸フィルムを用いることができる。その中でも、二軸延伸フィルムが好ましい。例えば、縦方向及び横方向のそれぞれの延伸倍率が２〜１０倍である二軸延伸フィルムを用いることができる。
【００２３】
延伸フィルムの材料としては、熱可塑性樹脂を用いることができる。該熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ＡＳ（アクリロニトリル・スチレン樹脂）、ＡＢＳ（アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂）などのスチロール系樹脂、ポリプロピレン、ＰＭＭＡ（ポリメタクリル酸メチル樹脂）、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）等が挙げられる。これらは一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。延伸フィルムは、白色度調整のために、無機微粒子、有機微粒子、蛍光増白剤等を含むことができ、さらに帯電防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、軟化剤、スリップ防止剤等の添加物を含んでもよい。
【００２４】
耐熱性が比較的高く、基紙との貼り合わせ加工時やインク受容層形成時の熱変形が少ないため、より高い平滑性が得られる観点から、延伸フィルムとしては二軸延伸ポリエステルフィルムが好ましい。
【００２５】
支持体は、基紙と延伸フィルム層との間に接着層を有することが、延伸フィルム層の基紙への接着性が向上する観点から好ましい。基紙に延伸フィルムを貼り合わせる方法としては、特に限定はされない。例えば、基紙にグラビアロールなどのロールを用いて接着剤を塗布し、乾燥オープンを通して溶剤を乾燥した後、加熱金属ロール上で延伸フィルムを貼り合わせるドライラミネート法が挙げられる。また、両面粘着剤シートを介して貼り合わせる方法、押出サンドウィッチラミネーション法等が挙げられる。これらの中でも、押出サンドウィッチラミネーション法を使用することが、基紙の繊維形状に基づく凹凸の、延伸フィルム表面への転写が抑制され、より高い平滑性が得られる観点から好ましい。押出サンドウィッチラミネーション法にて押し出される、接着層となる樹脂としては、ポリオレフィンを主成分とする樹脂が、生産性やコストの観点から好ましい。
【００２６】
本発明において「ポリオレフィン」とは、モノマーとしてオレフィンを用いた重合体を意味する。具体的には、エチレン、プロピレン、イソブチレンなどの単独重合体や共重合体が挙げられる。ポリオレフィンは、必要に応じて一種又は二種以上を用いることができる。これらの中でも、ポリオレフィンとしてポリエチレンを用いることが好ましい。ポリエチレンとしては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）や高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）が好ましい。ポリオレフィンの密度は０．８５〜０．９８ｇ／ｃｍ３であることが好ましく、０．９０〜０．９５ｇ／ｃｍ３であることがより好ましい。
【００２７】
接着層における樹脂の含有量としては、接着層の厚さが、好ましくは５〜１００μｍとなるように調整され、より好ましくは１０〜６０μｍとなるように調整される。また、樹脂としてポリオレフィンを用いる場合、該ポリオレフィンの融点が低い程ラミネート温度を下げることができ、延伸フィルム層の熱収縮を抑制できる。その結果、支持体のカールを小さく制御することができる。ポリオレフィンの融点は、実用的には８０〜１６０℃が好ましく、９５〜１４０℃がより好ましい。
【００２８】
本発明の効果を損なわない限り、接着層の材料として前記ポリオレフィン以外の熱可塑性樹脂を適宜併用することもできる。該熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリスチレン樹脂、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ナイロン系樹脂、ポリウレタン系樹脂等が挙げられる。また、接着層は、例えば白色度調整のために、無機微粒子、有機微粒子、蛍光増白剤等を含んでもよい。接着層は、さらに帯電防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等の添加物を含んでもよい。
【００２９】
基紙と延伸フィルム層とが積層された支持体の平均表面粗さ（Ｒａ）は、０．３μｍ以下である。支持体の平均表面粗さ（Ｒａ）が０．３μｍを超える場合、記録媒体の写像性が低下する。支持体の平均表面粗さ（Ｒａ）は、０．２５μｍ以下であることが好ましく、０．２２μｍ以下であることがより好ましく、０．２μｍ以下であることがさらに好ましい。支持体のＲａの範囲の下限は特に限定されない。例えば、支持体のＲａは０μｍ以上０．３μｍ以下である。なお、支持体のＲａは後述する方法によって測定される値である。また、本発明において支持体のＲａとは、支持体の延伸フィルム層が積層されている側の表面、即ちインク受容層が形成される側の表面におけるＲａを示す。
【００３０】
＜裏面樹脂層＞
支持体が基紙の一方の面上にのみ延伸フィルム層を有する場合、支持体のカールを抑制する観点から、基紙の延伸フィルム層が設けられている面とは反対側の面（以下、「裏面」とも示す）上に裏面樹脂層を設けることが好ましい。
【００３１】
裏面樹脂層に用いられる樹脂としては、熱可塑性樹脂が好ましい。熱可塑性樹脂としては、アクリル樹脂、アクリルシリコーン樹脂、ポリオレフィン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体などが挙げられる。これらの中でも、ポリオレフィン樹脂が好ましい。ポリオレフィン樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレンなどが挙げられ、ポリエチレンが好ましい。ポリエチレンとしては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）や高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）が好ましい。裏面樹脂層の厚さは、２０μｍ以上６０μｍ以下であることが好ましく、３５μｍ以上５０μｍ以下であることがより好ましい。
【００３２】
（記録媒体）
本実施形態に係る記録媒体は、本実施形態に係る支持体と、該支持体上のインク受容層と、を有する。本実施形態に係る支持体の表面は凹凸が少ないため、該支持体上に形成されるインク受容層の表面における凹凸も抑制することができる。そのため、本実施形態に係る記録媒体は紙の風合いを維持しつつ、高い写像性を有する。
【００３３】
＜インク受容層＞
インク受容層は、アルミナ水和物を含有することが好ましい。アルミナ水和物の粒子は細長い形状を有しているため、インク受容層内においてアルミナ水和物の粒子が平面状に配向し、インク受容層表面を平滑にすることができる。本実施形態において用いる支持体は平均表面粗さＲａが０．３μｍ以下であり、表面の凹凸が抑制されているため、アルミナ水和物を含有するインク受容層を形成することで記録媒体表面をより平滑にすることができ、写像性をより向上させることができる。アルミナ水和物としては特に限定されないが、例えば後述する第二の実施形態におけるアルミナ水和物を用いることができる。また、アルミナ水和物を含有するインク受容層及びその形成方法についても、後述する第二の実施形態におけるインク受容層及びその形成方法を用いることができるが、これに限定されず、例えば種々の解膠酸を使用することができる。
【００３４】
インク受容層中のアルミナ水和物の含有量は、記録媒体表面の平滑性の観点から、インク受容層の全質量を基準として、３０質量％以上９５質量％以下であることが好ましく、４０質量％以上９０質量％以下であることがより好ましい。インク受容層の厚さは、１５μｍ以上６０μｍ以下であることが好ましく、３０μｍ以上４５μｍ以下であることがより好ましい。なお、本発明におけるインク受容層の厚さは絶乾時の厚さであり、走査電子顕微鏡を用いて断面を４点測定した平均値である。具体的には、厚さを測定する対象を四角形とし、四隅から四角形の重心方向に１ｃｍ離れた部分を４点として、測定を行う。
【００３５】
＜下塗り層＞
支持体とインク受容層との密着性を向上させる目的で、支持体とインク受容層との間に下塗り層を設けてもよい。下塗り層は、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ゼラチン、バインダー等を含有することが好ましい。下塗り層の厚さは、０．０１μｍ以上５μｍ以下が好ましい。
【００３６】
＜バックコート層＞
ハンドリング性、搬送適性、多数枚積載での連続印字時の耐搬送擦過性を向上させる目的で、支持体のインク受容層が設けられる面とは反対側の面にバックコート層を設けてもよい。バックコート層は、白色顔料やバインダーなどを含有することが好ましい。バックコート層の厚さは、乾燥塗工量が０．０１ｇ／ｍ２以上３ｇ／ｍ２以下となる厚さであることが好ましい。
【００３７】
［第二の実施形態］
本実施形態に係る記録媒体は、記録媒体用支持体（以下、「支持体」とも示す）と、該記録媒体用支持体上の第一のインク受容層（以下、「第一層」とも示す）と、該第一のインク受容層上の第二のインク受容層（以下、「第二層」とも示す）と、を有する。ここで、該第一のインク受容層と該第二のインク受容層とは接している。また、該第一のインク受容層は、アルミナ水和物と、ヒドロキシ酸とを含有する。また、該第二のインク受容層は、アルミナ水和物と、スルホン酸とを含有する。
【００３８】
前述したように、インク受容層がアルミナ水和物を含む場合、アルミナ水和物は細長い粒子形状を有しており、平面状に配向しやすく、インク受容層表面の平滑性が向上するため、記録媒体の写像性が向上する。また、インク受容層がアルミナ水和物を含むことで、発色性、インク吸収性が向上する。一方、アルミナ水和物を含むインク受容層は、アルミナ水和物が解膠剤である解膠酸によって分散されたアルミナ水和物分散液を含むインク受容層形成用塗工液を、塗布、乾燥することで形成される。ここで、本発明者らは、解膠酸の影響について鋭意検討した結果、解膠酸の種類が記録媒体の画像濃度、ブロンジング現象及び高湿下での画像にじみの発生に多大な影響を及ぼすことを見出した。
【００３９】
具体的には、記録媒体の表面側に位置する第二層において、解膠酸としてスルホン酸を使用する場合、スルホン酸は酸性度が高いためインク中の染料が凝集し、記録媒体の表面近くで染料が定着するため、画像濃度が向上することを見出した。また、高湿下におけるインク受容層内での染料の拡散により発生する画像にじみについても、同時に抑制できることを見出した。しかしながら、染料が凝集することによって金属光沢を発するブロンジング現象が発生しやすいことが判明した。
【００４０】
そこで、第二層の直下に位置する第一層において、解膠酸としてヒドロキシ酸を使用することで、ヒドロキシ酸の酸性度はスルホン酸よりも低いため、染料の凝集能力がスルホン酸よりも低く、ブロンジング現象を効果的に抑制できることを見出した。すなわち、第二層において染料の凝集によりブロンジング現象が発生したとしても、その直下に位置する第一層では染料は凝集しにくくブロンジング現象は抑制されるため、インク受容層全体として見た時にブロンジング現象は抑制される。一方、画像濃度については表面側に位置する第二層において染料が凝集することによって確保される。また、高湿下での画像にじみについても、解膠酸としてヒドロキシ酸を使用する場合には、解膠酸としてスルホン酸を使用する場合と同様に抑制できることを見出した。
【００４１】
さらに、解膠酸としてスルホン酸、ヒドロキシ酸を使用することで、解膠酸として酢酸やプロピオン酸を使用する場合のように臭気が発生することもない。なお、本実施形態において「記録媒体」とは、画像記録前の記録媒体も、画像記録後の記録媒体も含む。また、記録媒体は、インクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録媒体であることが好ましい。また、記録媒体は、支持体、第一層及び第二層を有するインク受容層に加えて、前記下塗り層、前記バックコート層を有していてもよい。
【００４２】
＜記録媒体用支持体＞
支持体は、記録媒体を支持することができれば特に限定されないが、例えば基紙と、フィルム層とを有することができる。基紙及びフィルム層としては、例えば第一の実施形態における基紙及びフィルム層を用いることができるが、これに限定されず、種々の基紙及びフィルム層を用いることができる。また、支持体は、さらに第一の実施形態における裏面樹脂層を有していてもよい。
【００４３】
＜インク受容層＞
インク受容層は、支持体に近い側から順に、第一層と、第二層とを有し、第一層と、第二層とは直接接している。第一層はアルミナ水和物と、ヒドロキシ酸とを含有する。また、第二層はアルミナ水和物と、スルホン酸とを含有する。本実施形態に係るインク受容層は、第一層と、第二層とからなってもよく、第一層及び第二層以外にさらに他のインク受容層を有していてもよく、三層以上の複数層から構成されていてもよい。例えば、インク受容層が、支持体に近い側から順に、第一層、第二層及び第三のインク受容層を有していてもよい。
【００４４】
インク受容層の厚さは、１５μｍ以上６０μｍ以下であることが好ましく、３０μｍ以上４５μｍ以下であることがより好ましい。第一層と第二層の厚さの比率（第二層の厚さ／第一層の厚さ）は、高い画像濃度、並びにブロンジング現象及び高湿下での画像にじみの抑制のバランスの観点から、０．０２以上、０．７０以下が好ましい。該比率は、０．０５以上、０．５０以下がより好ましく、０．１０以上、０．３０以下がさらに好ましい。第一層の厚さは、１０μｍ以上４０μｍ以下が好ましく、１５μｍ以上３５μｍ以下がより好ましく、２０μｍ以上３０μｍ以下がさらに好ましい。第一層の厚さが１０μｍ以上であることにより、高湿下での画像にじみを十分に抑制することができる。また、第一層の厚さが４０μｍ以下であることにより、塗工面の乾燥時のひび割れを十分に抑制することができる。第二層の厚さは、１μｍ以上１０μｍ以下が好ましく、２μｍ以上８μｍ以下がより好ましく、３μｍ以上６μｍ以下がさらに好ましい。第二層の厚さが１μｍ以上であることにより、第一層に含まれるヒドロキシ酸の作用が第二層へ及ぶことを十分に抑制することができ、画像濃度の低下を抑制することができる。インク受容層が三層以上の複数層から構成される場合、第一層及び第二層以外のインク受容層の厚さの合計は０．０５μｍ以上３．０μｍ以下であることが好ましい。
【００４５】
インク受容層は、インク受容層形成用塗工液を支持体上に塗布し、乾燥することによって形成することができる。第一層形成用塗工液は、解膠酸としてのヒドロキシ酸によってアルミナ水和物が分散されたアルミナ水和物分散液を含有する。第二層形成用塗工液は、解膠酸としてのスルホン酸によってアルミナ水和物が分散されたアルミナ水和物分散液を含有する。第一層及び第二層形成用塗工液は、さらにバインダー、架橋剤、アルミナ水和物以外の他の無機粒子、添加剤等を含むことができる。なお、解膠酸としてのヒドロキシ酸、スルホン酸は、分散液（ゾル）中でアルミナ水和物の粒子表面に吸着配位していると考えられ、インク受容層形成用塗工液を塗布、乾燥後、固形状態となっても解膠酸の吸着状態は維持される。すなわち、第一層及び第二層中において、ヒドロキシ酸及びスルホン酸はそれぞれそのままの状態で存在する。
【００４６】
（アルミナ水和物）
アルミナ水和物としては特に限定されないが、下記式（１）で示される化合物が好ましい。
Ａｌ２Ｏ３−ｎ（ＯＨ）２ｎ・ｍＨ２Ｏ    （１）
式（１）中、ｎは０、１、２又は３であり、ｍは０以上１０以下、好ましくは０以上５以下である。ｍＨ２Ｏは、多くの場合結晶格子の形成に関与しない脱離可能な水相を表わすものであるため、ｍは整数でない値をとることができる。また、アルミナ水和物を加熱すると、ｍは０の値をとり得る。ただし、ｎとｍは同時に０にはならない。
【００４７】
アルミナ水和物の中でも、Ｘ線回折法による分析でベーマイト構造又は非晶質を示すアルミナ水和物が好ましい。具体例としては、特開平７−２３２４７３号公報、特開平８−１３２７３１号公報、特開平９−６６６６４号公報、特開平９−７６６２８号公報等に記載されたアルミナ水和物を挙げることができる。市販品では、例えばサソール社製のアルミナ水和物（商品名：ＤＩＳＰＥＲＡＬ  ＨＰ１４）等を挙げることができる。
【００４８】
アルミナ水和物の一次粒子の数平均粒径は５ｎｍ以上５０ｎｍ以下が好ましい。また、アルミナ水和物としては、アスペクト比が２以上の板状アルミナ水和物が好ましい。なお、アスペクト比は、特公平５−１６０１５号公報に記載された方法により求めることができる。すなわち、アスペクト比は、粒子の「厚さ」に対する「直径」の比で示される。ここで「直径」とは、アルミナ水和物を顕微鏡又は電子顕微鏡で観察したときの粒子の投影面積と等しい面積を有する円の直径（円相当径）を示す。
【００４９】
ＢＥＴ法により算出されるアルミナ水和物の比表面積は、１００ｍ２／ｇ以上２００ｍ２／ｇ以下が好ましく、１２５ｍ２／ｇ以上１７５ｍ２／ｇ以下がより好ましい。なお、ＢＥＴ法とは、気相吸着法による粉体の表面積測定法の一つであり、吸着等温線から１ｇの試料が有する総表面積、即ち比表面積を求める方法である。このＢＥＴ法では、通常、吸着気体として窒素ガスが用いられ、吸着量を被吸着気体の圧力又は容積の変化から測定する方法が最も多く用いられる。この際、多分子吸着の等温線を表すものとして最も著名なものは、Ｂｒｕｎａｕｅｒ、Ｅｍｍｅｔｔ、Ｔｅｌｌｅｒの式であって、ＢＥＴ式と呼ばれ、比表面積決定に広く用いられている。ＢＥＴ法では、ＢＥＴ式に基づいて吸着量を求め、吸着分子１個が表面で占める面積を掛けることにより比表面積が得られる。ＢＥＴ法では、窒素吸着脱離法の測定において、ある相対圧力における吸着量の関係を数点測定し、最小二乗法によりそのプロットの傾き、切片を求めることで比表面積を導き出す。本発明では、相対圧力と吸着量の関係を５点測定し、比表面積を導き出す。
【００５０】
アルミナ水和物は、米国特許第４，２４２，２７１号明細書、同第４，２０２，８７０号明細書等に記載されているような、アルミニウムアルコキシドを加水分解する方法やアルミン酸ナトリウムを加水分解する方法等の公知の方法で製造できる。また、アルミン酸ナトリウム等の水溶液に、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム等の水溶液を加えて中和する方法等の公知の方法でも製造することができる。
【００５１】
第一層中のアルミナ水和物の含有量は、第一層の全質量を基準として、３０質量％以上９５質量％以下であることが好ましく、４０質量％以上９０質量％以下であることがより好ましい。第二層中のアルミナ水和物の含有量は、第二層の全質量を基準として、４０質量％以上９５質量％以下であることが好ましく、５０質量％以上９０質量％以下であることがより好ましい。また、第二層中のアルミナ水和物の含有量は、第一層中のアルミナ水和物の含有量よりも多いことが好ましい。
【００５２】
（解膠酸）
第一層に含まれるヒドロキシ酸としては、ブロンジング現象及び高湿下での画像にじみがより抑制される観点から、グリコール酸、乳酸、グリセリン酸、ヒドロキシ酪酸が好ましく、グリコール酸、乳酸がより好ましい。これらのヒドロキシ酸は一種を用いてよく、二種以上を併用してもよい。また、第一層はスルホン酸を含まないことが好ましい。
【００５３】
第二層に含まれるスルホン酸としては、画像濃度がより高く、高湿下での画像にじみがより抑制される観点から、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、１−プロパンスルホン酸、２−プロパンスルホン酸、クロロメタンスルホン酸、ジクロロメタンスルホン酸、トリクロロメタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸が好ましい。これらのスルホン酸は一種を用いてよく、二種以上を併用してもよい。また、第二層はヒドロキシ酸を含まないことが好ましい。
【００５４】
第一層中のヒドロキシ酸の含有量は、第一層中のアルミナ水和物の合計量１ｋｇに対して、２００ｍｍｏｌ以上５００ｍｍｏｌ以下が好ましく、２００ｍｍｏｌ以上４００ｍｍｏｌ以下がより好ましく、２００ｍｍｏｌ以上３００ｍｍｏｌ以下がさらに好ましい。該含有量が２００ｍｍｏｌ以上であることにより、塗工液のゾル粘度の上昇を十分に抑制することができる。また、該含有量が５００ｍｍｏｌ以下であることにより、解膠効果がそれ以上増大せずに、ブロンジング現象やビーディングの発生による画像品質の低下を十分に抑制することができる。
【００５５】
第二層中のスルホン酸の含有量は、第二層中のアルミナ水和物の合計量１ｋｇに対して、１００ｍｍｏｌ以上３００ｍｍｏｌ以下が好ましく、１２０ｍｍｏｌ以上２５０ｍｍｏｌ以下がより好ましく、１５０ｍｍｏｌ以上２２０ｍｍｏｌ以下がさらに好ましい。該含有量が１００ｍｍｏｌ以上であることにより、塗工液のゾル粘度の上昇を十分に抑制でき、また高湿下での画像にじみを十分に抑制することができる。また、該含有量が３００ｍｍｏｌ以下であることにより、解膠効果がそれ以上増大せずに、ブロンジング現象やビーディングの発生による画像品質の低下を十分に抑制することができる。
【００５６】
（アルミナ水和物分散液）
第一層形成用のアルミナ水和物分散液は、解膠酸としてのヒドロキシ酸によってアルミナ水和物が分散媒中に分散されている。第二層形成用のアルミナ水和物分散液は、解膠酸としてのスルホン酸によってアルミナ水和物が分散媒中に分散されている。アルミナ水和物分散液の分散媒としては、水が好ましい。
【００５７】
第一層形成用及び第二層形成用のアルミナ水和物分散液の固形分濃度は、１０質量％以上４０質量％以下であることが好ましい。該固形分濃度が１０質量％以上であることにより、塗工時のクラックの発生を十分に抑制することができる。また、該固形分濃度が４０質量％以下であることにより、分散液が不安定となってゲル化し、塗工性が低下することを十分に抑制することができる。また、分散液の粘度安定性の観点から、該固形分濃度は２０質量％以上３５質量％以下であることがより好ましい。なお、該固形分濃度とは、アルミナ水和物分散液の全質量を基準とした、アルミナ水和物分散液に含まれる全固形分の質量の割合を示した値である。
【００５８】
アルミナ水和物分散液中のアルミナ水和物粒子を、粉砕解膠機等を用いた物理的な手段で所望の粒径にすることも可能である。粉砕解膠機としては、公知の様々な解膠機を使用することが可能である。例えば、高圧ホモジナイザー、超音波ホモジナイザー、湿式メディア型粉砕機（サンドミル、ボールミル）、連続式高速撹拌型解膠機、超音波解膠機等が挙げられる。
【００５９】
アルミナ水和物分散液は、必要に応じて、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、界面活性剤、離型剤、浸透剤、着色顔料、着色染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、耐水化剤、染料定着剤、硬化剤、耐候材料等を含むことができる。
【００６０】
（バインダー）
第一層及び第二層形成用塗工液は、アルミナ水和物分散液に加えて、第一層及び第二層が皮膜としての特性を維持するために、バインダーを含有することができる。すなわち、第一層及び第二層はバインダーを含有することができる。バインダーとしては親水性バインダーが好ましい。親水性バインダーとしては、例えば、ポリビニルアルコール及びその誘導体、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、デキストリン、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、澱粉等が挙げられる。これらは一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。これらの中でも、インクの初期の浸透時に膨潤して空隙を塞ぐことを十分に抑制できる観点から、室温付近で膨潤性の低い親水性バインダーが好ましい。具体的は、完全に又は部分的にケン化された、ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコールが好ましい。
【００６１】
ポリビニルアルコールの中でも、耐水性、インク吸収性、発色性の観点から、ケン化度が８０モル％以上１００モル％（完全ケン化したもの）以下のポリビニルアルコールが好ましい。また、塗工面の乾燥時のひび割れを防止する観点から、重量平均重合度が５００以上５０００以下のポリビニルアルコールが好ましい。なお、ケン化度とは、ＪＩＳ  Ｋ６７２６の方法で測定した値である。化学的には、ポリ酢酸ビニルをケン化してポリビニルアルコールを得た際の、ケン化反応によって生じた水酸基のモル数の割合である。また、カチオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば特開昭６１−１０４８３号公報に記載されているような、第１〜３級アミノ基や第４級アンモニウム基をポリビニルアルコールの主鎖又は側鎖に有するポリビニルアルコールが挙げられる。
【００６２】
第一層及び第二層形成用塗工液中のバインダーの含有量は、乾燥時の塗工面割れを十分に抑制でき、かつ優れたインク吸収性が得られる観点から、固形分で、アルミナ水和物を含む無機粒子１００質量部に対して７質量部以上２０質量部以下が好ましい。第一層及び第二層中のバインダーの含有量についても、前記範囲と同様であることが好ましい。なお、バインダーとして親水性バインダーを用いる場合には、ポリマーラテックス等の非水溶性バインダーも併用することができる。
【００６３】
（架橋剤）
第一層及び第二層形成用塗工液は、前記バインダーに加えて架橋剤を含有することが好ましい。すなわち、第一層及び第二層は架橋剤を含有することができる。架橋剤としては、例えばアルデヒド系化合物、メラミン系化合物、イソシアネート系化合物、ジルコニウム系化合物、アミド系化合物、アルミニウム系化合物、ホウ酸、ホウ酸塩等が挙げられる。これらは一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。これらの中でも、架橋速度及び塗工面のひび割れ防止の観点から、ホウ酸、ホウ酸塩が好ましい。
【００６４】
ホウ酸としては、例えば、オルトホウ酸（Ｈ３ＢＯ３）、メタホウ酸、二ホウ酸等が挙げられる。ホウ酸塩としては、例えば、オルトホウ酸塩（例えば、ＩｎＢＯ３、ＳｃＢＯ３、ＹＢＯ３、ＬａＢＯ３、Ｍｇ３（ＢＯ３）２、Ｃｏ３（ＢＯ３）２）、二ホウ酸塩（例えば、Ｍｇ２Ｂ２Ｏ５、Ｃｏ２Ｂ２Ｏ５）、メタホウ酸塩（例えば、ＬｉＢＯ２、Ｃａ（ＢＯ２）２、ＮａＢＯ２、ＫＢＯ２）、四ホウ酸塩（例えば、Ｎａ２Ｂ４Ｏ７・１０Ｈ２Ｏ）、五ホウ酸塩（例えば、ＫＢ５Ｏ８・４Ｈ２Ｏ、ＣｓＢ５Ｏ５）等が挙げられる。これらのホウ酸及びホウ酸塩の中でも、塗工液の経時安定性と、クラック発生の抑制効果の観点から、オルトホウ酸が好ましい。
【００６５】
第一層及び第二層形成用塗工液中の架橋剤の含有量は、塗工液の粘度安定性及びインク吸収性の観点から、固形分で、アルミナ水和物を含む無機粒子１００質量部に対して０．２質量部以上８．０質量部以下が好ましい。該含有量は、０．５質量部以上４．０質量部以下がより好ましい。第一層及び第二層中の架橋剤の含有量についても、前記範囲と同様であることが好ましい。
【００６６】
架橋剤としてオルトホウ酸を用いる場合には、オルトホウ酸は水溶液の状態で使用することが好ましい。第一層及び第二層形成用塗工液中のオルトホウ酸の含有量は、塗工液濃度の低下による乾燥速度の低下及びオルトホウ酸の析出を抑制する観点から、固形分で、アルミナ水和物を含む無機粒子１００質量部に対して０．５質量部以上８．０質量部以下が好ましい。第一層及び第二層中のオルトホウ酸の含有量についても、前記範囲と同様であることが好ましい。なお、塗工液調製時におけるバインダーと架橋剤との添加順序については特に限定されない。
【００６７】
（アルミナ水和物以外の他の無機粒子）
第一層及び第二層形成用塗工液は、アルミナ水和物以外に必要に応じて他の無機粒子を含むことができる。すなわち、第一層及び第二層はアルミナ水和物以外の他の無機粒子を含有することができる。他の無機粒子としては、例えば、気相法シリカ、アルミナ、コロイダルシリカ、二酸化チタン、ゼオライト、カオリン、タルク、ハイドロタルサイト、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウム等が挙げられる。これらは一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。これらの中でも、高いインク吸収性が得られる観点から気相法シリカが好ましい。特に、第一層が気相法シリカを含む場合、インク受容層表面の写像性を損なわずにインク吸収性を向上させることができるため好ましい。インク吸収性と画像濃度の観点から、気相法シリカの比表面積は、１００ｍ２／ｇ以上４００ｍ２／ｇ以下であることが好ましく、２００ｍ２／ｇ以上３５０ｍ２／ｇ以下であることがより好ましい。 
【００６８】
無機粒子として、アルミナ水和物と気相法シリカの両方共を用いる場合、アルミナ水和物と気相法シリカの質量比率（アルミナ水和物：気相法シリカ）は、７０：３０〜３０：７０であることが好ましく、６０：４０〜４０：６０であることがより好ましい。アルミナ水和物と気相法シリカの質量比率を前記範囲内とすることで、インク受容層のひび割れを効果的に抑制することができる。
【００６９】
（添加剤）
第一層及び第二層形成用塗工液は、必要に応じて各種の添加剤を含有してもよい。すなわち、第一層及び第二層は各種の添加剤を含有することができる。添加剤としては、例えば、カチオン性樹脂等の定着剤、多価金属塩等の凝集剤、界面活性剤、蛍光増白剤、増粘剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、浸透剤、滑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、レベリング剤、防腐剤、ｐＨ調節剤、顔料分散剤、流動性改良剤、着色顔料、着色染料、防黴剤、耐水化剤、硬化剤、耐候材料、その他本発明の技術分野で公知の各種助剤等が挙げられる。これらの添加剤の添加量は、適宜調整することができる。
【００７０】
該カチオン性樹脂としては、例えばポリエチレンイミン系樹脂、ポリアミン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアミドエピクロルヒドリン系樹脂、ポリアミンエピクロルヒドリン系樹脂、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン系樹脂、ポリジアリルアミン系樹脂、ジシアンジアミド縮合物等が挙げられる。これらは一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
【００７１】
（インク受容層の形成方法）
第一層及び第二層を含むインク受容層の形成は、公知の塗工方式を用いることにより行うことができる。例えば、スロットダイ方式、スライドビード方式、カーテン方式、エクストルージョン方式、エアナイフ方式、ロールコーティング方式、ロッドバーコーティング方式等が挙げられる。第一層及び第二層は、逐次塗工で塗工、乾燥する他、同時多層塗工によって形成してもよい。特に、スライドビードによる同時多層塗工は、生産性が高いため好ましい。塗工後の乾燥には、例えば、直線トンネル乾燥機、アーチドライヤー、エアループドライヤー、サインカーブエアフロートドライヤー等の熱風乾燥機、赤外線、加熱ドライヤー、マイクロ波等を利用した乾燥機等を、適宜選択して用いることができる。
【実施例】
【００７２】
以下、実施例及び比較例を用いて本発明を更に詳細に説明する。本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。尚、以下の実施例の記載において、「部」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。
以下に、実施例及び比較例で用いた支持体及び記録媒体について説明する。まずは、インク受容層の形成に用いられるインク受容層形成用塗工液の調製方法について説明する。 
【００７３】
（インク受容層形成用塗工液の調製）
・アルミナ水和物分散液１の調製
イオン交換水４９８部に対して、乳酸２部を添加した。得られた乳酸水溶液をホモミキサー（特殊機化工業（株）製、商品名：Ｔ．Ｋ．ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ２．５型）で３０００ｒｐｍの条件で攪拌しながら、アルミナ水和物（商品名：ＤＩＳＰＥＲＡＬ  ＨＰ１４、サソール社製）１００部を少量ずつ添加した。アルミナ水和物の添加終了後もそのまま３０分間攪拌し、乳酸により解膠されたアルミナ水和物分散液１を得た。アルミナ水和物分散液１の固形分濃度は２３質量％であった。
【００７４】
・アルミナ水和物分散液２の調製
解膠酸である乳酸をグリコール酸に変更したこと以外は、アルミナ水和物分散液１と同様の方法で、グリコール酸により解膠されたアルミナ水和物分散液２を得た。アルミナ水和物分散液２の固形分濃度は２３質量％であった。
【００７５】
・アルミナ水和物分散液３の調製
解膠酸である乳酸をグリセリン酸に変更したこと以外は、アルミナ水和物分散液１と同様の方法で、グリセリン酸により解膠されたアルミナ水和物分散液３を得た。アルミナ水和物分散液３の固形分濃度は２３質量％であった。
【００７６】
・アルミナ水和物分散液４の調製
解膠酸である乳酸をメタンスルホン酸に変更したこと以外は、アルミナ水和物分散液１と同様の方法で、メタンスルホン酸により解膠されたアルミナ水和物分散液４を得た。アルミナ水和物分散液４の固形分濃度は２３質量％であった。
【００７７】
・アルミナ水和物分散液５の調製
解膠酸である乳酸をエタンスルホン酸に変更したこと以外は、アルミナ水和物分散液１と同様の方法で、エタンスルホン酸により解膠されたアルミナ水和物分散液５を得た。アルミナ水和物分散液５の固形分濃度は２３質量％であった。
【００７８】
・アルミナ水和物分散液６の調製
解膠酸である乳酸を１−プロパンスルホン酸に変更したこと以外は、アルミナ水和物分散液１と同様の方法で、１−プロパンスルホン酸により解膠されたアルミナ水和物分散液６を得た。アルミナ水和物分散液６の固形分濃度は２３質量％であった。
【００７９】
・アルミナ水和物分散液７の調製
解膠酸である乳酸をトリフルオロメタンスルホン酸に変更したこと以外は、アルミナ水和物分散液１と同様の方法で、トリフルオロメタンスルホン酸により解膠されたアルミナ水和物分散液７を得た。アルミナ水和物分散液７の固形分濃度は２３質量％であった。
【００８０】
・アルミナ水和物分散液８の調製
解膠酸である乳酸を酢酸に変更したこと以外は、アルミナ水和物分散液１と同様の方法で、酢酸により解膠されたアルミナ水和物分散液８を得た。アルミナ水和物分散液８の固形分濃度は２３質量％であった。
【００８１】
・気相法シリカ分散液１の調製
イオン交換水３３３部に対して、カチオン性ポリマー（商品名：シャロールＤＣ９０２Ｐ、第一工業製薬（株）製）４．０部を添加した。得られたカチオン性ポリマー水溶液を前記ホモミキサーで３０００ｒｐｍの条件で攪拌しながら、気相法シリカ（商品名：ＡＥＲＯＳＩＬ３００、ＥＶＯＮＩＫ社製）１００部を少量ずつ添加した。気相法シリカの添加終了後、イオン交換水で希釈を行い、さらに高圧ホジナイザー（商品名：ナノマイザー、吉田機械興業（株）製）で２回処理を行い、気相法シリカ分散液１を得た。気相法シリカ分散液１の固形分濃度は２０質量％であった。
【００８２】
・第一層形成用塗工液（塗工液Ａ１〜Ａ５）の調製
前記アルミナ水和物分散液、前記気相法シリカ分散液、ポリビニルアルコール水溶液（固形分濃度：８質量％、商品名：ＰＶＡ２３５（（株）クラレ製））及びオルトホウ酸水溶液（固形分濃度：４質量％）を、固形分の含有量が表１に示される値となるように混合することで、塗工液Ａ１〜Ａ５を得た。
【００８３】
【表１】
2019089324.tif 000002
【００８４】
・第二層形成用塗工液（塗工液Ｂ１〜Ｂ６）の調製
前記アルミナ水和物分散液、ポリビニルアルコール水溶液及びオルトホウ酸水溶液を、固形分の含有量が表２に示される値となるように混合することで、塗工液Ｂ１〜Ｂ６を得た。
【００８５】
【表２】
2019089324.tif 000003
【００８６】
・単層のインク受容層形成用塗工液（塗工液Ｃ１）の調製
塗工液Ａ１と塗工液Ｂ１を質量比５０：５０で混合することで、塗工液Ｃ１を得た。
【００８７】
［実施例１］
基紙として、厚さ１００μｍのコート紙（商品名：ＯＫ金藤＋１２７．９ｇ／ｍ２、王子製紙（株）製）を用意した。この基紙の平均表面粗さ（Ｒａ）は後述の方法によって測定された。該基紙の裏面に、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）４０部と、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）６０部とからなる樹脂組成物を、乾燥塗工量が４０ｇ／ｍ２となるように塗工し、裏面樹脂層を形成した。なお、裏面樹脂層が形成された面を、支持体の裏面とする。さらに、該基紙の表面に、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を乾燥塗工量が２０ｇ／ｍ２となるように押出ラミネートした。次に、厚さ１００μｍの二軸延伸ポリエステルフィルム（商品名：Ｍｅｌｉｎｅｘ３２９、帝人デュポンフィルム製）を、押出ラミネートされた低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）からなる接着層上に貼り合わせることで、支持体１を得た。支持体１について、以下の方法により平均表面粗さＲａを測定し、また写像性を評価した。結果を表３に示す。
【００８８】
（基紙及び支持体の平均表面粗さＲａの測定）
表面粗さ計Ｓｕｒｆｃｏｒｄｅｒ  ＳＥ３５００（商品名、（株）小坂研究所製）を用いて、ＪＩＳ  Ｂ０６０１：２００１に準じ、カットオフ値２．５ｍｍ、評価長さ１２．５ｍｍにて、基紙及び支持体の平均表面粗さＲａをそれぞれ測定した。
【００８９】
（写像性の評価）
多層スライドホッパー型塗工装置による同時多層塗工法を用いて、支持体１上に前記塗工液Ａ１及び前記塗工液Ｂ１を同時に塗工した。その後、１２０℃の熱風で乾燥することで、支持体１上に、塗工液Ａ１由来の第一層と、塗工液Ｂ１由来の第二層とがこの順序で支持体上に形成された記録媒体を作製した。該第一層の厚さは２６μｍ、該第二層の厚さは４μｍであった。そして、該記録媒体のインク受容層が形成されている側の表面について、写像性測定器ＩＣＭ−１（商品名、スガ試験機（株）製）を用いて、ＪＩＳ  Ｈ  ８６８６−２に規定された写像性試験方法に基づき、写像性の評価を行った。このとき、測定条件は、測定方法：反射、測定角度（入射角、受光角）：６０°とし、２．０ｍｍの光学くしを用いた。
【００９０】
［実施例２〜１０、比較例１〜６］
基紙及びフィルム層として、表３に示される基紙及びフィルム層を用いた以外は、実施例１と同様にして支持体２〜１６を作製し、評価した。結果を表３に示す。なお、基紙として用いたミラーコート・プラチナは王子製紙（株）製、ＯＰＵＳ  ＧＬＯＳＳ  ＣＯＶＥＲはＳａｐｐｉ製、インバーコートＧはＩｇｇｅｓｕｎｄ  Ｐａｐｅｒｂｏａｒｄ製、ＯＫプリンス上質は王子製紙（株）製、マシュマロＣｏＣは王子エフテックス（株）製である。また、フィルム層として用いたルミラーＳ１０は東レ（株）製、東洋紡エステルＥ５１０１は東洋紡（株）製、Ｌｕｍｉｒｒｏｒ１０．５１は東レ（株）製である。また、比較例５では、フィルム層として、延伸フィルムの代わりに、厚さ２００μｍの無延伸ポリエステルフィルム（商品名：ノバクリア、三菱ケミカル（株）製）を用いた。また、比較例６では、フィルム層として、延伸フィルムの代わりに、厚さ７０μｍの無延伸ポリプロピレンフィルム（商品名：ＲＴ−６８０ＣＡ、出光ユニテック（株）製）を用いた。
【００９１】
【表３】
2019089324.tif 000004
【００９２】
［実施例１１］
多層スライドホッパー型塗工装置による同時多層塗工法を用いて、前記支持体１上に前記塗工液Ａ１及び前記塗工液Ｂ１を同時に塗工した。その後、１２０℃の熱風で乾燥することで、支持体１上に、塗工液Ａ１由来の第一層と、塗工液Ｂ１由来の第二層とがこの順序で形成された記録媒体１を作製した。該第一層の厚さは２６μｍ、該第二層の厚さは４μｍであった。記録媒体１について、以下の方法により画像濃度、ブロンジング現象及び耐湿下での画像にじみを評価した。結果を表４に示す。
【００９３】
（画像濃度の評価）
記録媒体のインク受容層が形成されている側の表面に、インクジェット記録装置（キヤノン（株）製、商品名：ＴＳ９０３０）を用いて、光沢プロ  プラチナグレード、色補正なしモードにてブラックのベタ画像の印字を行った。画像が形成された記録媒体の表面の光学濃度を、光学反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製、商品名：５３０分光濃度計）を用いて測定し、以下の基準で評価した。なお、以下の評価基準において評価が３以上であれば、実用上は問題ない。
５：光学濃度が２．４０以上であった。
４：光学濃度が２．３５以上２．４０未満であった。
３：光学濃度が２．３０以上２．３５未満であった。
２：光学濃度が２．２５以上２．３０未満であった。
１：光学濃度が２．２５未満であった。
【００９４】
（ブロンジング現象の評価）
記録媒体のインク受容層が形成されている側の表面に、インクジェット記録装置（キヤノン（株）製、商品名：ＴＳ９０３０）を用いて、光沢プロ  プラチナグレード、色補正なしモードにてシアンのベタ画像（インク各色の階調値が（Ｃ，Ｍ，Ｙ，Ｋ）＝（５２，１３，０，０）である画像データ）の印字を行った。そして、ブロンジング現象の発生について、以下の評価基準に基づき目視にて評価した。なお、以下の評価基準において評価が３以上であれば、実用上は問題ない。
５：ブロンジング現象の発生は認められなかった。
４：僅かに反射光に赤みが認められた。
３：反射光に赤みが認められた。
２：金属光沢調のブロンジング現象が発生した。
１：金属光沢調のブロンジング現象が発生し、かつベタ印字部の光沢が低下していた。
【００９５】
（耐湿下での画像にじみの評価）
記録媒体のインク受容層が形成されている側の表面に、インクジェット記録装置（キヤノン（株）製、商品名：ＴＳ９０３０）を用いて、光沢プロ  プラチナグレード、色補正なしモードにて、ブルーのベタ画像（インク各色の階調値が（Ｃ，Ｍ，Ｙ，Ｋ）＝（８８，７７，０，０）である画像データ）に２０ポイントの文字サイズの「田」の文字を白抜きで２０箇所表示されるように印字した。この記録媒体を３０℃、９０％Ｒ．Ｈ．の環境下で一週間保存した後、ブルーのベタ画像を構成するシアンとマゼンタのうち、滲みやすいマゼンタに着目し、白抜き部のマゼンタにじみ率を目視にて、以下の評価基準に基づいて評価した。なお、以下の評価基準において評価が３以上であれば、実用上は問題ない。
５：白地部へのマゼンタの滲み出しが全く見られなかった。
４：白地部へのマゼンタの滲み出しが見られたが、「田」の線幅が細くなっていることを目視で確認できない程度であった。
３：白地部へのマゼンタの滲み出しが見られ、「田」の線幅が保存前の半分以上になっていることが目視で確認できた。
２：白地部へのマゼンタの滲み出しが見られ、「田」の線幅が保存前の半分以下になっているが、印字した文字を目視で認識できる程度であった。
１：白抜き部全面にマゼンタが滲み出し、印字した文字が全く認識できなかった。
【００９６】
［実施例１２〜２２、比較例７〜１２］
第一層及び第二層形成用塗工液として、表４に示される塗工液を用い、また、第一層及び第二層の厚さを表４に示されるように変更した以外は、実施例１１と同様にして記録媒体２〜１８を作製し、評価した。結果を表４に示す。なお、比較例９では、支持体１に塗工液Ｃ１を、多層スライドホッパー型塗工装置の一層目用スロットのみを使用して塗工した。その後、１２０℃の熱風で乾燥することで、支持体１上に厚さが３０μｍの単層のインク受容層が形成された記録媒体１４を作製した。
【００９７】
【表４】
2019089324.tif 000005