(57)【要約】【課題】アスタキサンチンの安定性に優れ、肌へのなじみ感がよく、良好な保湿感が得られ、かつ、乾燥時のべたつき感が抑制された透明化粧料の提供。【解決手段】アスタキサンチンと、アスコルビン酸、アスコルビン酸誘導体、及びそれらの塩からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を透明化粧料全量に対して０．３質量％〜６質量％と、増粘多糖類を透明化粧料全量に対して０．０３質量％〜０．５質量％と、グリセリンを透明化粧料全量に対して１質量％〜６質量％と、下記一般式（２）で表される化合物（２）を透明化粧料全量に対して３．０質量％〜１０質量％と、を含み、増粘多糖類は、キサンタンガム、アルカシーラン、及びヒドロキシエチルセルロースからなる群より選択される少なくとも１種の多糖類である、透明化粧料。（一般式（２）中のＲＢ、ＲＣ、ｍ及びｎ基の定義は、明細書に記載した通りである）。2019073558.tif 000011【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アスタキサンチンと、
アスコルビン酸、アスコルビン酸誘導体、及びそれらの塩からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を透明化粧料全量に対して０．３質量％〜６質量％と、
増粘多糖類を透明化粧料全量に対して０．０３質量％〜０．５質量％と、
グリセリンを透明化粧料全量に対して１質量％〜６質量％と、
下記一般式（２）で表される化合物（２）を透明化粧料全量に対して３．０質量％〜１０質量％と、を含み、
増粘多糖類は、キサンタンガム、アルカシーラン、及びヒドロキシエチルセルロースからなる群より選択される少なくとも１種の多糖類である、
透明化粧料。
【化１】
2019073558.tif 000010
一般式（２）中、ＲＢは−ＣＨ２ＣＨ２−を表し、ＲＣは−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−を表す。（ＯＲＢ）の平均付加モル数を表すｍ及び（ＯＲＣ）の平均付加モル数を表すｎは、各々独立に、０〜１００であり、ｍ＋ｎが３〜１００である。
【請求項２】
一般式（２）で表される化合物（２）を透明化粧料全量に対して３．０質量％〜６質量％含む請求項１に記載の透明化粧料。
【請求項３】
化合物（２）が、一般式（２）におけるｍ＋ｎが６〜７５である化合物である請求項１又は請求項２に記載の透明化粧料。
【請求項４】
化合物（２）を２種類以上含む、請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の透明化粧料。
【請求項５】
化合物（２）が、一般式（２）において、ｎが０であり、かつ、ｍが６〜７５である化合物を含む、請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の透明化粧料。
【請求項６】
化合物（２）が、一般式（２）において、ｎが０であり、かつ、ｍが３２〜７５である化合物を含む、請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の透明化粧料。
【請求項７】
アスコルビン酸、アスコルビン酸誘導体、及びそれらの塩からなる群より選択される少なくとも１種の化合物が、アスコルビン酸リン酸ナトリウム、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、及びパルミチン酸アスコルビルリン酸ナトリウムからなる群より選択される少なくとも１種の化合物である請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の透明化粧料。
【請求項８】
さらに、炭素数が６以下の２価のアルコールを透明化粧料全量に対して３質量％〜２０質量％含む請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の透明化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
アスタキサンチンは、一重項酸素の消去能が高く、一重項酸素に起因した皮膚の光老化を抑制する効果を有することが知られており、化粧料に使用されることも多い。
しかしながら、アスタキサンチンは自身の安定性向上が望まれており、化粧料にアスタキサンチンを配合する際には、抗酸化剤と併用されることが多い。使用される抗酸化剤としては、アスコルビン酸リン酸塩等のイオン性抗酸化剤が用いられる。
【０００３】
一方で、肌へのなじみ感を向上させる等の目的で、種々の方法で化粧料に粘度を付与する技術が検討されてきている。
化粧料に粘度を付与する方法としては、静電反発力による増粘機構を有する高分子（カルボマー等）を用いる方法、増粘多糖類を用いる方法、更には、αゲルなどの液晶構造により粘度を上昇させる方法、ナノエマルジョンによる粒子反発力の増大により粘度を上昇させる方法などが知られている。
【０００４】
更に、透明化粧料において、透明度を損なわず、良好な保湿感を得るためグリセリンを用いることが知られている。
グリセリンを含む化粧料としては、具体的には、アスタキサンチン、イオン性抗酸化剤、増粘多糖類、及びグリセリンを含むスキンケア用化粧料が知られている（例えば、特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第５０４６７５６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ここで、アスタキサンチンを含む透明化粧料において、アスタキサンチンの安定性向上のためにイオン性抗酸化剤を用い、更に粘度を付与しようとするときには、静電反発力による増粘機構を有する高分子（カルボマー等）は使用し難く、透明度が得られ、かつ、耐塩性のある増粘多糖類を用いるなど、増粘剤に対する制限が生じることがある。
一方で、増粘多糖類を含む透明化粧料において、透明度を損なわず、良好な保湿感を得るために一定量以上のグリセリンを含ませると（例えば、増粘多糖類に対し、１０質量倍以上のグリセリンを用いると）、この透明化粧料を肌に適用した際に、乾燥時のべたつき感が生じることがある。
以上のことから、特許文献１に記載の、アスタキサンチン、イオン性抗酸化剤、増粘多糖類、及びグリセリンを含むスキンケア用化粧料では、アスタキサンチンの分散安定性に優れるといった効果は奏されるものの、肌に適用した際の乾燥時のべたつき感を抑制することについては改良の余地があった。
【０００７】
本発明は、上記のような事情に鑑みてなされたものであり、本発明の課題は、アスタキサンチンの安定性に優れ、肌に適用した際の、肌へのなじみ感がよく、良好な保湿感が得られ、かつ、乾燥時のべたつき感が抑制された透明化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題は、以下の手段により解決される。
＜１＞  アスコルビン酸、アスコルビン酸誘導体、及びそれらの塩からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を透明化粧料全量に対して０．３質量％〜６質量％と、
アスタキサンチンと、
増粘多糖類を透明化粧料全量に対して０．０１質量％〜１質量％と、
グリセリンを透明化粧料全量に対して１質量％〜１０質量％と、
下記一般式（１）で表される化合物（１）及び下記一般式（２）で表される化合物（２）からなる群より選択される少なくとも１種の化合物と、を含む透明化粧料。
【０００９】
【化１】
2019073558.tif 000002
【００１０】
一般式（１）中、ＲＡは−ＣＨ２ＣＨ２−又は−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−を表し、（ＲＡＯ）の平均付加モル数を表すａ、ｂ、ｃ、及びｄは、各々独立に、０〜２００であり、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄが３〜２００である。
一般式（２）中、ＲＢは−ＣＨ２ＣＨ２−を表し、ＲＣは−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−を表す。（ＯＲＢ）の平均付加モル数を表すｍ及び（ＯＲＣ）の平均付加モル数を表すｎは、各々独立に、０〜２００であり、ｍ＋ｎが３〜２００である。
【００１１】
＜２＞  一般式（１）で表される化合物（１）及び一般式（２）で表される化合物（２）からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を透明化粧料全量に対して０．５質量％〜６質量％含む＜１＞に記載の透明化粧料。
【００１２】
＜３＞  増粘多糖類が、キサンタンガム、アルカシーラン、ヒドロキシエチルセルロース、グアーガム、及びローカストビーンガムからなる群より選択される少なくとも１種である＜１＞又は＜２＞に記載の透明化粧料。
【００１３】
＜４＞  化合物（１）が、一般式（１）におけるａ＋ｂ＋ｃ＋ｄが５〜３０である化合物である＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の透明化粧料。
【００１４】
＜５＞  化合物（２）が、一般式（２）におけるｍ＋ｎが６〜７５である化合物である＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の透明化粧料。
【００１５】
＜６＞  アスコルビン酸、アスコルビン酸誘導体、及びそれらの塩からなる群より選択される少なくとも１種の化合物が、アスコルビン酸リン酸ナトリウム、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、及びパルミチン酸アスコルビルリン酸ナトリウムからなる群より選択される少なくとも１種の化合物である＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の透明化粧料。
【００１６】
＜７＞  一般式（１）で表される化合物（１）及び一般式（２）で表される化合物（２）からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を透明化粧料全量に対して３質量％〜６質量％含む＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の透明化粧料。
【００１７】
＜８＞  さらに、炭素数が６以下の２価のアルコールを透明化粧料全量に対して３質量％〜２０質量％含む＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載の透明化粧料。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、アスタキサンチンの安定性に優れ、肌に適用した際の、肌へのなじみ感がよく、良好な保湿感が得られ、かつ、乾燥時のべたつき感が抑制された透明化粧料が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】タック性の評価結果を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明の透明化粧料は、アスタキサンチン（Ａ）と、アスコルビン酸、アスコルビン酸誘導体、及びそれらの塩からなる群より選択される少なくとも１種の化合物（Ｂ）を透明化粧料全量に対して０．３質量％〜６質量％と、増粘多糖類（Ｃ）を透明化粧料全量に対して０．０１質量％〜１質量％と、グリセリン（Ｄ）を透明化粧料全量に対して１質量％〜１０質量％と、一般式（１）で表される化合物（１）及び一般式（２）で表される化合物（２）からなる群より選択される少なくとも１種の化合物（Ｅ）と、を含む。
【００２１】
ここで、透明化粧料とは、透明な外観を呈する化粧料であることを意味する。透明度の指標としては、吸光度が用いられ、本発明の透明化粧料の場合、透明であるとは、具体的には、アスタキサンチンの吸収波長である波長６２５ｎｍにおける吸光度が０．３以下であることを指し、０．２以下であることが好ましい。
なお、上記の透明度（吸光度）を満たすためには、本発明の透明化粧料においては、アスタキサンチンをはじめとする油性成分を水相に分散する乳化粒子として含むことが好ましい。本発明の透明化粧料における油性成分の含有量は、水相に分散する乳化粒子の大きさによって異なるが、上記の吸光度を満たすためには、透明化粧料全量に対して２質量％以下が好ましく、１質量％以下がより好ましい。
ここで、本発明における「油性成分」とは、２５℃における水への溶解度が０．１質量％以下であり、化粧料の分野で一般に油性成分として使用される成分を意味する。
以上のことから、本発明の透明化粧料は、水を多く（例えば、透明化粧料全量に対して６０質量％以上、好ましくは７０質量％以上）含む化粧料であることが好ましい。
【００２２】
本発明の透明化粧料は、上記（Ａ）〜（Ｅ）の５つの成分を含む。そして、上記（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の成分は、透明化粧料全量に対して特定の含有量で含まれる。
上記（Ａ）〜（Ｅ）の５つの成分を含み、かつ（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の各成分については特定の含有量で含むことで、本発明の透明化粧料は、アスタキサンチンの安定性に優れ、肌へ適用した際に、肌なじみのよさ及び保湿感を保ったまま、更に、乾燥時のべたつき感を抑制することが可能となる。
上記（Ｅ）の成分は、化合物（１）と化合物（２）とに共通するように、分子内に「ポリエチレンオキシド鎖（ＰＥＯ鎖ともいう）及び／又はポリプロピレンオキシド鎖（ＰＰＯ鎖ともいう）」を含み、分子末端基として複数の「ＯＨ」を含む化合物である。このような構造を有することで、（Ｅ）の成分は、透明化粧料中で水を抱え込み易いと考えられる。
増粘多糖類を含む透明化粧料では、増粘多糖類は分子が絡み合った状態で存在することにより増粘する。その増粘多糖類に、水酸基を分子内に多く含むグリセリンがさらに作用することで、乾燥時（水分が減ったとき）のべたつきが強く生じていると推測される。本発明では、ＰＥＯ鎖を分子内に含む（Ｅ）の成分が、この増粘多糖類とグリセリンとの作用を、抑制していると考えられる。本明細書において、「乾燥時のべたつき」あるいは「乾燥時のべたつき感」は、透明化粧料中の水分量が減少した際の、肌で生じるべたつき、あるいは、肌がべたつくと使用者が感じることをいう。
特に、（Ｅ）の成分の代わりに、（Ｅ）の成分と構造が類似する、多価アルコール（例えば、１，３−ブチレングリコール）、又は、分子内に「ポリエチレンオキシド鎖及び／又はポリプロピレンオキシド鎖」を含むものの分子末端基がアルキル基である化合物（例えば、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル）を用いた場合には、化粧料を肌へ適用した際の乾燥時のべたつき感を抑制し難いことが、本発明者らの検討により判明している。
そのため、（Ｅ）の成分は、透明化粧料中での水の抱え込み方、及び、乾燥時（水分が減ったとき）の水の抱え込み方の挙動が、上記の多価アルコールやポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルと異なり、この挙動の差が、肌へ適用した際の乾燥時のべたつき感を効果的に抑制しているものと推測される。
【００２３】
以降、本明細書において「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。
更に、本明細書において透明化粧料中の各成分の量は、透明化粧料中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、透明化粧料中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。
本発明において、乳化物を得る際に使用する「水相」とは、溶媒の種類にかかわらず「油相」に対する語として使用する。水相は、水及び水溶性成分から構成される。
ここで、「水溶性成分」とは、２５℃における水への溶解度が１質量％以上、つまり、１０ｇ／Ｌ以上である成分を意味する。
【００２４】
以下、本発明の透明化粧料に含まれる各成分について、詳細に説明する。
【００２５】
［アスタキサンチン：（Ａ）の成分］
本発明の透明化粧料は、アスタキサンチンを含有する。
アスタキサンチンは、アスタキサンチン及びアスタキサンチンのエステル等の誘導体の少なくとも一方を包含する。本発明では特に断らない限り、これらを総称して「アスタキサンチン」とする。
【００２６】
本発明で用いられるアスタキサンチンは、植物類、藻類、甲殻類及びバクテリア等の天然物から得られるアスタキサンチンの他、常法に従って得られるいずれのアスタキサンチンも使用することができる。
天然物であるアスタキサンチンとしては、例えば、赤色酵母ファフィア、ヘマトコッカス藻、海洋性細菌（パラコッカス）、オキアミ、アドニス（福寿草）等が挙げられる。また、その培養物からの抽出物を挙げることができる。
アスタキサンチンは、アスタキサンチンを含有する天然物から分離又は抽出物として得られるアスタキサンチン含有油として、本発明の透明化粧料に含まれていてもよい。
アスタキサンチンは、更に、この天然物からの分離又は抽出したものを必要に応じて適宜精製したものでもよく、又は、合成品であってもよい。
アスタキサンチン又はアスタキサンチン含有油としては、ヘマトコッカス藻から抽出されるもの（ヘマトコッカス藻抽出物ともいう。）、及び、オキアミ由来の色素（オキアミ抽出物ともいう。）が、品質又は生産性の点から特に好ましい。
【００２７】
本発明において、アスタキサンチン又はアスタキサンチン含有油としては、広く市販されている、ヘマトコッカス藻抽出物、及びオキアミ抽出物を用いることができる。
ヘマトコッカス藻抽出物の市販品としては、例えば、富士フイルム（株）のＡＳＴＯＴＳ（登録商標）−Ｓ、ＡＳＴＯＴＳ（登録商標）−ＳＴ、ＡＳＴＯＴＳ（登録商標）−２．５  Ｏ、ＡＳＴＯＴＳ（登録商標）−５  Ｏ、ＡＳＴＯＴＳ（登録商標）−１０  Ｏ等（以上、商品名）、富士化学工業（株）のアスタリール（登録商標）オイル５０Ｆ、アスタリール（登録商標）オイル５Ｆ等、東洋酵素化学（株）のＢｉｏＡｓｔｉｎ（登録商標）ＳＣＥ７等が入手できる。
オキアミ抽出物の市販品としては、（株）マリン大王のアスタックスＳＴ（商品名）等が入手できる。
【００２８】
アスタキサンチン含有油中のアスタキサンチンの含有量は、透明化粧料の製造時の取扱い性の点から、０．００１質量％以上５０質量％以下が好ましく、０．０１質量％以上２５質量％以下がより好ましい。
【００２９】
本発明の透明化粧料におけるアスタキサンチンの含有量は、一重項酸素の消去能（抗酸化効果）の発現、外観（透明度）の良好性等から決定することができ、例えば、透明化粧料全量に対し０．０００００１質量％以上０．０１質量％以下（０．０１ｐｐｍ以上１００ｐｐｍ以下）が好ましく、０．０００００５質量％以上０．００７５質量％以下（０．０５ｐｐｍ以上７５ｐｐｍ以下）がより好ましく、０．０００１質量％以上０．００５質量％以下（１ｐｐｍ以上５０ｐｐｍ以下）が更に好ましい。
【００３０】
本発明の透明化粧料において、特に、アスタキサンチンはその含有形態は制限されないが、高濃度配合できる点、透明化粧料中で安定に含有させることができる点、及び、透明度が得易い点からは、アスタキサンチンは、水相に分散する乳化粒子に含まれることが好ましい。
【００３１】
〔アスコルビン酸、アスコルビン酸誘導体、及びそれらの塩：（Ｂ）の成分〕
本発明の透明化粧料は、アスコルビン酸、アスコルビン酸誘導体、及びそれらの塩からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を、透明化粧料全量に対して０．３質量％〜６質量％の割合で含む。
アスコルビン酸、アスコルビン酸誘導体、及びそれらの塩からなる群より選択される少なくとも１種の化合物は、アスコルビン酸自体の抗酸化能、又は、透明化粧料中で生成するアスコルビン酸の抗酸化能にて、アスタキサンチンを安定化させうる。
ここで、アスコルビン酸誘導体とは、ｐＨ、熱、光、酸化、酵素等に起因する分解によってアスコルビン酸が生成する化合物を指す。なお、アスコルビン酸誘導体としては、水溶性であることが好ましい。
【００３２】
アスコルビン酸及びその塩としては、具体的には、アスコルビン酸、アスコルビン酸ナトリウム、アスコルビン酸カリウム、アスコルビン酸カルシウム等が挙げられる。
また、アスコルビン酸誘導体及びその塩としては、アスコルビン酸リン酸エステル及びその塩、アスコルビン酸硫酸エステル及びその塩、パルミチン酸アスコルビルリン酸エステル及びその塩等が挙げられる。
【００３３】
アスタキサンチンの安定性の向上の点から、アスコルビン酸及びその塩、アスコルビン酸リン酸エステル及びその塩、アスコルビン酸硫酸エステル及びその塩、並びにパルミチン酸アスコルビルリン酸及びその塩が好ましい。
更に、アスタキサンチンの安定性の向上、増粘多糖類による増粘効果の発現性、経時安定性（経時での着色の抑制）、及び、異臭（カラメル様臭）の発生の抑制の点からは、アスコルビン酸リン酸ナトリウム、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、及びパルミチン酸アスコルビルリン酸ナトリウムからなる群より選択される少なくとも１種が好ましい。
【００３４】
アスコルビン酸、アスコルビン酸誘導体、及びそれらの塩からなる群より選択される少なくとも１種の化合物の含有量は、アスタキサンチンの安定性の向上の点、これらの化合物自体の経時安定性（経時での着色の抑制）の点、及び異臭（カラメル様臭）の発生の抑制の点から、透明化粧料全量に対して０．３質量％〜６質量％であり、これらの化合物の低温における経時での析出を抑制する点から、０．３質量％〜４質量％が好ましく、０．５質量％〜３質量％がより好ましい。
アスコルビン酸、アスコルビン酸誘導体、及びそれらの塩からなる群の化合物は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３５】
［増粘多糖類：（Ｃ）の成分］
本発明の透明化粧料は、増粘多糖類を透明化粧料全量に対して０．０１質量％〜１質量％の範囲で含む。
本発明の透明化粧料において、塩耐性のある増粘多糖類を用いることで、目的とする増粘効果が得られると共に、透明化粧料の透明度も得られる。
ここで、増粘多糖類としては、多糖類及びその誘導体を含む。
本発明で用いられる増粘多糖類は、天然物由来の多糖類及びその誘導体であってもよいし、化学合成により得られた多糖類及びその誘導体であってもよい。天然物由来の多糖類及びその誘導体は、動物系、植物系、及び微生物系に由来する多糖類及びその誘導体に大別され、本発明の透明化粧料には、いずれの多糖類及びその誘導体を用いてもよい。
【００３６】
また、増粘多糖類として用いられる多糖類の誘導体としては、多糖類における糖の一部に、アルキル基、ポリエチレンオキシド基、ポリプロピレンオキシド基等を結合させたもの、グルコース、ラクトース、スクロース等の単体又はそれら糖を構成単位とする高分子を結合させたもの等が挙げられる。
【００３７】
増粘多糖類の具体例としては、例えば、キサンタンガム、アラビアガム、アルカリゲネス産生多糖体（アルカシーランとも称される。）、トラガカントガム、カラヤガム、タマリンドガム、グアーガム、ヒドロキシプロピルグアーガム、ローカストビーンガム、クインスシード、ジェランガム、ネイティブジェランガム、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カラギーナン、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、これらの塩、及びこれらの誘導体等が挙げられる。
中でも、化粧品における汎用性の点から、キサンタンガム、アルカリゲネス産生多糖体（アルカシーラン）、ヒドロキシエチルセルロース、グアーガム、及びローカストビーンガムからなる群より選択される１種の多糖類が好ましく、透明化粧料の透明度をより高める（６２５ｎｍにおける吸光度をより低める）点から、キサンタンガム、アルカリゲネス産生多糖体（アルカシーラン）、及びヒドロキシエチルセルロースからなる群より選択される１種の多糖類がより好ましい。
【００３８】
本発明の透明化粧料における増粘多糖類の含有量は、目的とする粘度を得る点から、透明化粧料全量に対して０．０１質量％〜１質量％であり、乾燥後の肌への残り感の抑制の点から、０．０１質量％〜０．３質量％であることが好ましく、使用時の肌へのなじみ感の向上の点から、０．０３質量％〜０．３質量％であることがより好ましい。
増粘多糖類は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３９】
［グリセリン：（Ｄ）の成分］
本発明の透明化粧料は、グリセリンを透明化粧料全量に対して１質量％〜１０質量％の範囲で含む。
グリセリンは、自身が透明であることに加え、保水量が多く、肌への適用性にも優れることから、透明化粧料において保湿剤として多用される。
【００４０】
本発明の透明化粧料におけるグリセリンの含有量は、保湿感を得る点から、透明化粧料全量に対して１質量％〜１０質量％であり、１質量％〜８質量％であることが好ましく、肌へ適用した際の保湿感の持続性を得る点、及び乾燥時の肌を手指にて触れた際に感じる抵抗感の低減の点から、１質量％〜６質量％であることが更に好ましい。
【００４１】
本発明の透明化粧料は、後述する、一般式（１）で表される化合物（１）及び一般式（２）で表される化合物（２）からなる群より選択される少なくとも１種の化合物の存在により、グリセリンと増粘多糖類とを共存させることで生じる、肌へ適用した際の乾燥時のべたつき感を抑制しうる。
そのため、本発明においては、増粘多糖類に対するグリセリンの含有量は１０質量倍以上含まれていてもよく、２０質量倍以上含まれていてもよい。なお、べたつき感の抑制の点から、増粘多糖類に対するグリセリンの含有量は、２００質量倍以下が好ましい。
【００４２】
［一般式（１）で表される化合物（１）及び一般式（２）で表される化合物（２）：（Ｅ）の成分］
本発明の透明化粧料は、一般式（１）で表される化合物（１）及び一般式（２）で表される化合物（２）からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を含む。
化合物（１）及び化合物（２）は、分子内に、「−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−（ＰＥＯ鎖）」及び「−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−（ＰＰＯ鎖）」の少なくとも一方を含み、かつ、分子末端基に複数の「ＯＨ」を有する化合物である。
このような化合物を用いることで、本発明の透明化粧料は、グリセリンと増粘多糖類とを共存させた際に生じる、肌へ適用した際の乾燥時のべたつき感を抑制しうる。
【００４３】
まず、化合物（１）について説明する。
化合物（１）は、下記一般式（１）で表される化合物であって、メチルグルコシドに、ＰＥＯ基又はＰＰＯ基が付加した化合物である。
【００４４】
【化２】
2019073558.tif 000003
【００４５】
一般式（１）中、ＲＡは、−ＣＨ２ＣＨ２−又は−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−を表し、（ＲＡＯ）の平均付加モル数を表すａ、ｂ、ｃ、及びｄは、各々独立に、０〜２００であり、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄが３〜２００である。
【００４６】
化合物（１）は、一般式（１）のａ＋ｂ＋ｃ＋ｄが５〜５０の範囲である場合、室温（２５℃）で液状であることから、加熱溶融が必要ない等、取扱い性に優れ、好ましい。また、化合物の入手容易性及び肌への適用性に優れる点から、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄは５〜３０の範囲であることが好ましく、１０〜３０の範囲であることがより好ましい。
【００４７】
また、一般式（１）において、ＲＡは、入手容易性の点から、−ＣＨ２ＣＨ２−がさらに好ましい。
【００４８】
化合物（１）の具体例としては、メチルグルセス−１０、メチルグルセス−２０、ＰＰＧ−１０メチルグルコース、ＰＰＧ−２０メチルグルコース等（いずれも、化粧品表示名称）が挙げられる。
また、化合物（１）は市販品を用いてもよく、具体的には、日油（株）製の、マクビオブライド（登録商標）ＭＧ−１０Ｅ、マクビオブライド（登録商標）ＭＧ−２０Ｅ、マクビオブライド（登録商標）ＭＧ−１０Ｐ、マクビオブライド（登録商標）ＭＧ−２０Ｐ、日本ルーブリゾール（株）製のＧｌｕｃａｍ  Ｅ−１０、Ｇｌｕｃａｍ  Ｅ−２０、Ｇｌｕｃａｍ  Ｐ−１０、Ｇｌｕｃａｍ  Ｐ−２０、日光ケミカルズ（株）製の、ＮＩＫＫＯＬ（登録商標）  ＢＭＧ−１０、ＮＩＫＫＯＬ（登録商標）  ＢＭＧ−２０等が挙げられる。
【００４９】
次に、化合物（２）について説明する。
化合物（２）は、下記一般式（２）で表される化合物である。
【００５０】
【化３】
2019073558.tif 000004
【００５１】
一般式（２）中、ＲＢは−ＣＨ２ＣＨ２−を表し、ＲＣは−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−を表す。（ＯＲＢ）の平均付加モル数を表すｍ及び（ＯＲＣ）の平均付加モル数を表すｎは、各々独立に、０〜２００であり、ｍ＋ｎが３〜２００である。
【００５２】
化合物（２）の入手容易性及び取扱い性に優れる点から、一般式（２）中、ｍ＋ｎが３〜１００であることが好ましく、６〜７５であることがより好ましい。
【００５３】
また、化粧品における汎用性の点から、一般式（２）中、ｎが０であること、つまり、Ｈ−（Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２）ｍ−ＯＨで表される化合物であることが更に好ましい。
【００５４】
化合物（２）において、ｎが０であり（つまり、Ｈ−（Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２）ｍ−ＯＨで表される化合物）、かつ、ｍが３２〜７５の場合、常温（２５℃）にて固体の化合物となる。
この化合物を用いることで、肌へのなじみ感を向上させうる。
【００５５】
化合物（２）の具体例としては、ＰＥＧ−４、ＰＥＧ−６、ＰＥＧ−８、ＰＥＧ−１２、ＰＥＧ−２０、ＰＥＧ−８、ＰＥＧ−３２、ＰＥＧ−４０、ＰＥＧ−７５、ＰＥＧ−１５０、ＰＥＧ−２００、ＰＰＧ−１２、ＰＰＧ−１７、ＰＰＧ−２０、ＰＰＧ−３４、ポロキサマー  １０５等（いずれも、化粧品表示名称）が挙げられる。
また、化合物（２）は市販品を用いてもよく、具体的には、日油（株）製の、ＰＥＧ＃２００、ＰＥＧ＃３００、ＰＥＧ＃４００、ＰＥＧ＃６００、ＰＥＧ＃１０００、ＰＥＧ＃１５００、ＰＥＧ＃１５４０、ＰＥＧ＃２０００、ＰＥＧ＃４０００、ＰＥＧ＃６０００、ユニオール（登録商標）Ｄ−７００、ユニオール（登録商標）Ｄ−１０００、ユニオール（登録商標）Ｄ−１２００、ユニオール（登録商標）Ｄ−２０００等が挙げられる。
【００５６】
一般式（１）で表される化合物（１）及び一般式（２）で表される化合物（２）からなる群より選択される少なくとも１種の化合物の含有量は、グリセリン及び増粘多糖類の含有量に応じて、肌へ適用した際の乾燥時のべたつき感を抑制しうるように決定されればよいが、乾燥時のべたつき感の抑制効果を得るためには、透明化粧料全量に対して０．５質量％以上が好ましく、乾燥時のべたつき感をより抑えるには２質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましい。
一方、一般式（１）で表される化合物（１）及び一般式（２）で表される化合物（２）
からなる群より選択される少なくとも１種の化合物の含有量の上限は、肌へ適用した際の油膜感（油っぽい感触が残ってしまうこと）を抑制する観点から、６質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましい。
特に、乾燥時のべたつき感の抑制の点からは、一般式（１）で表される化合物（１）及び一般式（２）で表される化合物（２）からなる群より選択される少なくとも１種の化合物の含有量は、透明化粧料全量に対して０．５質量％〜６質量％が好ましく、３質量％〜６質量％がより好ましい。
一般式（１）で表される化合物（１）及び一般式（２）で表される化合物（２）からなる群より選択される少なくとも１種の化合物は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
中でも、一般式（２）で表される化合物（２）を、２種以上併用することが好ましい。
【００５７】
［その他の成分］
本発明の透明化粧料は、本発明の効果を損なわない範囲で、上記の成分以外に、必要に応じて、その他の成分を含有していてもよい。
【００５８】
（２価のアルコール）
本発明の透明化粧料は、べたつきを抑えつつ、保湿感を向上させる点から、炭素数６以下の２価のアルコールを含むことが好ましい。
炭素数６以下の２価のアルコールとして具体的には、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ペンチレングリコール、１，２−ヘキサンジオール、ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）等を挙げることができる。肌への刺激性の観点から、１，３−ブチレングリコール、及びジプロピレングリコール（ＤＰＧ）が好ましい。
【００５９】
本発明の透明化粧料に炭素数６以下の２価のアルコールを用いる場合、べたつきを抑えつつ、保湿感を向上させる点から、炭素数６以下の２価のアルコールの含有量は、透明化粧料全量に対し３質量％〜２０質量％とすることが好ましく、５質量％〜１５質量％であることがより好ましい。
炭素数６以下の２価のアルコールは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００６０】
（水）
本発明の透明化粧料は、透明度を得る点から、主成分として水を含むことが好ましい。
ここで用いられる水としては、化粧料に適用しうる水であれば特に制限はなく、精製水、蒸留水、イオン交換水、純水、ミリＱ水等の超純水のいずれも使用することができる。
なお、ミリＱ水とは、メルク（株）の超純水製造装置であるミリＱ水製造装置による得られる超純水である。
【００６１】
透明化粧料において、水の含有量は、使用目的（用途）、使用感に応じて、以下に示す範囲にて、適宜、調整することができる。
水の含有量は、透明化粧料全量に対し、６０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上がより好ましい。また、良好な保湿感の付与の観点から、水の含有量の上限は、９５質量％以下であることが好ましい。
上記の水の含有量は、透明化粧料に含有される水の総含有量を意味し、後述するアスタキサンチン乳化物の調製に用いられる水も含むものである。
【００６２】
（アスタキサンチンの配合に好適な成分）
本発明の透明化粧料において、前述したように、アスタキサンチンは、水相に分散する乳化粒子に含まれることが好ましい。
特に、製造容易性等の点から、本発明の透明化粧料は、水相にアスタキサンチンを含む乳化粒子（油相）が分散し、かつ、上記の（Ｂ）〜（Ｅ）の成分を含まない水中油型乳化物（以下、「アスタキサンチン乳化物」と呼ぶことがある。）を含むことが好ましい。
以下、アスタキサンチン乳化物に含まれる成分について説明する。
【００６３】
−アスタキサンチン以外の油性成分−
アスタキサンチン乳化物は、アスタキサンチン以外の油性成分を含むことが好ましい。
油性成分としては、２５℃で液体である油性成分であることが好ましい。
本発明において「油性成分」とは、２５℃における水への溶解度が０．１質量％未満（１ｇ／Ｌ未満）であり、化粧料の分野で一般に油性成分として使用される成分を意味する。
また、２５℃で液体とは、融点又は軟化点が２５℃未満であることを意味する。
【００６４】
油性成分としては、油脂、炭化水素、ロウ、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル等が挙げられ、これらの中で、２５℃で液体であるものが好ましい。
これらの油性成分は、１種のみを用いてもよく、また、２種以上を用いても構わない。
【００６５】
油脂としては、アボガド油、アーモンド油、オリーブ油、カカオ油、牛油、ゴマ油、小麦胚芽油、サフラワー油、シアバター、タートル油、椿油、パーシック油、ヒマシ油、ブドウ油、マカデミアナッツ油、ミンク油、卵黄油、ヤシ油、モクロウ、ローズヒップ油、ダイズ油、硬化油（例えば、硬化ヒマシ油、硬化ヤシ油、硬化カカオ油、硬化タートル油、硬化ミンク油等）、中鎖脂肪酸トリグリセライド（トリ（カプリル酸・カプリン酸）グリセリル等）、ラノリン（羊毛脂）、又は、これら植物油脂から抽出されるトコフェロール（ミックストコフェロール）、トコトリエノール等が挙げられる。
【００６６】
炭化水素としては、流動パラフィン、イソパラフィン、ワセリン、パラフィンワックス、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、スクワラン等が挙げられる。
【００６７】
ロウとしては、オレンジラフィー油、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、ホホバ油、モンタンロウ、ミツロウ、ラノリン、鯨ロウ、水素添加ラノリン、水素添加ホホバ油、水素添加カルナバロウ等が挙げられる。
【００６８】
高級脂肪酸としては、炭素数が１２以上の脂肪酸であれば特に限定されず、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、オキシステアリン酸、リノール酸、ラノリン脂肪酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、イソトリデカン酸等が挙げられる。
【００６９】
高級脂肪酸エステルとしては、高級脂肪酸と低級アルコールとのエステル、高級脂肪酸と中級又は高級アルコールとのエステル、高級脂肪酸と多価アルコールとのエステル、オキシ酸と高級アルコールとのエステル、環状アルコール脂肪酸エステル等が挙げられる。
より具体的には、高級脂肪酸と低級（炭素数２以上４以下）アルコールとのエステルとしては、リノール酸エチル、ミリスチン酸イソプロピル、ラノリン脂肪酸イソプロピル等を例示することができる。
高級脂肪酸と中級（炭素数５以上１１以下）又は高級（炭素数１２以上）アルコールとのエステルとしては、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、オレイン酸オクチルドデシル、パルミチン酸セチル等を例示することができる。
高級脂肪酸と多価アルコールとのエステルとしては、トリミリスチン酸グリセリル、ジオレイン酸プロピレングリコール、トリイソステアリン酸グリセリル等を例示することができる。
オキシ酸と高級アルコールとのエステルとしては、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、リンゴ酸ジイソステアリル等を例示することができる。
環状アルコール脂肪酸エステルとしては、ステアリン酸コレステリル、イソステアリン酸コレステリル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル等を例示することができる。
【００７０】
上記した油性成分の中でも、アスタキサンチンとの相溶性及び安定性に優れる点から、トリ（カプリル酸・カプリン酸）グリセリル、トコフェロールが好ましく、トコフェロールとトリ（カプリル酸・カプリン酸）グリセリルとを併用することが好ましい。
【００７１】
アスタキサンチン乳化物における油性成分の含有量は特に限定されないが、アスタキサンチン乳化物の分散安定化の点から、アスタキサンチンの質量に対して１倍量以上１５０倍量以下であることが好ましく、５倍量以上５０倍量以下がより好ましい。
【００７２】
−レシチン−
アスタキサンチン乳化物は、レシチンを含むことが好ましい。
本発明におけるレシチンとは、グリセリン骨格と脂肪酸残基及びリン酸残基とを必須構成成分とし、これに、塩基や多価アルコール等が結合したものであり、リン脂質とも称されるものである。
レシチンは、分子内に親水基と疎水基を有していることから、従来より、食品、医薬品、化粧品分野で、広く、乳化剤として使用されている。
【００７３】
産業的には、レシチン純度６０％以上のものがレシチンとして利用されており、本発明でも利用できるが、レシチン純度が８０％以上（より好ましくは９０％以上）の一般に高純度レシチンと称されるものが好ましい。
レシチン純度は、レシチンがトルエンに溶解しやすくアセトンに溶解しない性質を利用して、トルエン不溶物とアセトン可溶物の質量を差し引くことにより求められる。
【００７４】
レシチンとしては、植物、動物、及び微生物の生体から抽出分離された従来公知の各種のものを挙げることができる。
このようなレシチンの具体例としては、例えば、大豆、トウモロコシ、落花生、ナタネ、麦等の植物や、卵黄、牛等の動物、大腸菌等の微生物などに由来する各種レシチンを挙げることができる。
このようなレシチンを化合物名で示すと、例えば、ホスファチジン酸、ホスファチジルグリセリン、ホスファチジルイノシトール、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルメチルエタノールアミン、ホスファチジルコリン、ホスファチジルセリン、ビスホスファチジン酸、ジホスファチジルグリセリン（カルジオリピン）等のグリセロレシチン；スフィンゴミエリン等のスフィンゴレシチン等が挙げられる。
【００７５】
また、本発明においては、高純度レシチン以外にも、水素添加レシチン、酵素分解レシチン、酵素分解水素添加レシチン、ヒドロキシレシチン等を使用することができる。
レシチンは、１種単独で用いてもよし、複数種の混合物の形態で用いてもよい。
【００７６】
アスタキサンチン乳化物において、レシチンの含有量は、アスタキサンチンの質量に対して０．１倍量以上１０倍量以下であることが好ましく、より好ましくは０．５倍量以上８倍量以下、更に好ましくは１倍量以上５倍量以下である。
【００７７】
なお、本発明の透明化粧料におけるレシチンの含有量は、使用感、及び経時による着色防止の点から、透明化粧料全量に対し０．０００１質量％以上１質量％以下であることが好ましく、０．０００１５質量％以上０．１質量％以下であることがより好ましい。
【００７８】
−水溶性乳化剤−
アスタキサンチン乳化物は、水溶性乳化剤を含むことが好ましい。
ここで、水溶性乳化剤は、アスタキサンチン乳化物の水相を構成する水溶性成分に含まれる。
水溶性乳化剤としては、水への溶解度が１質量％以上（１０ｇ／Ｌ以上）である乳化剤であれば、特に限定はないが、ノニオン界面活性剤が好ましく、十分な乳化力を得るために、例えば、ＨＬＢが１０以上、好ましくは１２以上のノニオン界面活性剤が好ましい。
【００７９】
ここで、ＨＬＢ（Hydrophile-Lipophile Balance）は、通常界面活性剤の分野で使用される親水性−疎水性のバランスで、通常用いる計算式、例えば川上式等が使用できる。川上式を次に示す。
【００８０】
ＨＬＢ＝７＋１１．７ｌｏｇ（Ｍｗ／Ｍｏ）
ここで、Ｍｗは親水基の分子量、Ｍｏは疎水基の分子量である。
【００８１】
また、カタログ等に記載されているＨＬＢの数値を使用してもよい。
また、上記の式からも分かるように、ＨＬＢの加成性を利用して、任意のＨＬＢ値の乳化剤を得ることができる。
【００８２】
ノニオン界面活性剤の例としては、有機酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルなどが挙げられる。中でも、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、及びショ糖脂肪酸エステルが好ましく、ポリグリセリン脂肪酸エステルを含むことが更に好ましく、ポリグリセリン脂肪酸エステルとショ糖脂肪酸エステルとを併用することが特に好ましい。
これらのノニオン界面活性剤は、蒸留などで高度に精製されたものであることは必ずしも必要ではなく、反応混合物であってもよい。
【００８３】
本発明に用いうるポリグリセリン脂肪酸エステルの例としては、平均重合度が２以上、好ましくは６〜１５、より好ましくは８〜１０のポリグリセリンと、炭素数８〜１８の脂肪酸、例えば、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、及びリノール酸とのエステルが挙げられる。
ポリグリセリン脂肪酸エステルの好ましい例としては、ヘキサグリセリンモノオレイン酸エステル、ヘキサグリセリンモノステアリン酸エステル、ヘキサグリセリンモノパルミチン酸エステル、ヘキサグリセリンモノミリスチン酸エステル、ヘキサグリセリンモノラウリン酸エステル、デカグリセリンモノオレイン酸エステル、デカグリセリンモノステアリン酸エステル、デカグリセリンモノパルミチン酸エステル、デカグリセリンモノミリスチン酸エステル、デカグリセリンモノラウリン酸エステル等が挙げられる。これらのポリグリセリン脂肪酸エステルを、単独で又は２種以上で用いることができる。
【００８４】
ポリグリセリン脂肪酸エステルの市販品としては、例えば、日光ケミカルズ（株）製、ＮＩＫＫＯＬ  ＤＧＭＳ、ＮＩＫＫＯＬ  ＤＧＭＯ-ＣＶ、ＮＩＫＫＯＬ  ＤＧＭＯ-９０Ｖ、ＮＩＫＫＯＬ  ＤＧＤＯ、ＮＩＫＫＯＬ  ＤＧＭＩＳ、ＮＩＫＫＯＬ  ＤＧＴＩＳ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｔｅｔｒａｇｌｙｎ  １−ＳＶ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｔｅｔｒａｇｌｙｎ  １−Ｏ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｔｅｔｒａｇｌｙｎ  ３−Ｓ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｔｅｔｒａｇｌｙｎ  ５−Ｓ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｔｅｔｒａｇｌｙｎ  ５−Ｏ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｈｅｘａｇｌｙｎ  １−Ｌ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｈｅｘａｇｌｙｎ  １−Ｍ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｈｅｘａｇｌｙｎ  １−ＳＶ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｈｅｘａｇｌｙｎ  １−Ｏ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｈｅｘａｇｌｙｎ  ３−Ｓ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｈｅｘａｇｌｙｎ  ４−Ｂ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｈｅｘａｇｌｙｎ  ５−Ｓ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｈｅｘａｇｌｙｎ  ５−Ｏ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｈｅｘａｇｌｙｎ  ＰＲ−１５、ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １−Ｌ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １−Ｍ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １−ＳＶ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １−５０ＳＶ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １−ＩＳＶ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １−Ｏ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １−ＯＶ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １−ＬＮ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  ２−ＳＶ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  ２−ＩＳＶ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  ３−ＳＶ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  ３−ＯＶ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  ５−ＳＶ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  ５−ＨＳ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  ５−ＩＳ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  ５−ＯＶ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  ５−Ｏ−Ｒ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  ７−Ｓ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  ７−Ｏ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １０−ＳＶ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １０−ＩＳ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １０−ＯＶ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １０−ＭＡＣ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  ＰＲ−２０等（「ＮＩＫＫＯＬ」は全て登録商標）；三菱化学フーズ（株）製リョートーポリグリエステル  Ｌ−１０Ｄ、Ｌ−７Ｄ、Ｍ−１０Ｄ、Ｍ−７Ｄ、Ｐ−８Ｄ、Ｓ−２８Ｄ、Ｓ−２４Ｄ、ＳＷＡ−２０Ｄ、ＳＷＡ−１５Ｄ、ＳＷＡ−１０Ｄ、Ｏ−５０Ｄ、Ｏ−１５Ｄ、Ｂ−１００Ｄ、Ｂ−７０Ｄ、ＥＲ−６０Ｄ、太陽化学（株）製サンソフトＱ−１７ＵＬ、サンソフトＱ−１４Ｓ、サンソフトＡ−１４１Ｃ等（「サンソフト」は全て登録商標）；理研ビタミン（株）製ポエムＤＯ−１００、ポエムＪ−００２１等（「ポエム」は全て登録商標）；などが挙げられる。
【００８５】
本発明に用いうるショ糖脂肪酸エステルは、脂肪酸の炭素数が１２以上のものが好ましく、１２〜２０のものがより好ましい。
ショ糖脂肪酸エステルの好ましい例としては、ショ糖ジオレイン酸エステル、ショ糖ジステアリン酸エステル、ショ糖ジパルミチン酸エステル、ショ糖ジミリスチン酸エステル、ショ糖ジラウリン酸エステル、ショ糖モノオレイン酸エステル、ショ糖モノステアリン酸エステル、ショ糖モノパルミチン酸エステル、ショ糖モノミリスチン酸エステル、ショ糖モノラウリン酸エステル等が挙げられる。本発明においては、これらのショ糖脂肪酸エステルを、単独で又は２種以上で用いることができる。
【００８６】
ショ糖脂肪酸エステルの市販品としては、例えば、三菱化学フーズ（株）製リョートーシュガーエステル  Ｓ−０７０、Ｓ−１７０、Ｓ−２７０、Ｓ−３７０、Ｓ−３７０Ｆ、Ｓ−５７０、Ｓ−７７０、Ｓ−９７０、Ｓ−１１７０、Ｓ−１１７０Ｆ、Ｓ−１５７０、Ｓ−１６７０、Ｐ−０７０、Ｐ−１７０、Ｐ−１５７０、Ｐ−１６７０、Ｍ−１６９５、Ｏ−１７０、Ｏ−１５７０、ＯＷＡ−１５７０、Ｌ−１９５、Ｌ−５９５、Ｌ−１６９５、ＬＷＡ−１５７０、Ｂ−３７０、Ｂ−３７０Ｆ、ＥＲ−１９０、ＥＲ−２９０、ＰＯＳ−１３５、第一工業製薬（株）製の、ＤＫエステルＳＳ、Ｆ１６０、Ｆ１４０、Ｆ１１０、Ｆ９０、Ｆ７０、Ｆ５０、Ｆ−Ａ５０、Ｆ−２０Ｗ、Ｆ−１０、Ｆ−Ａ１０Ｅ、コスメライクＢ−３０、Ｓ−１０、Ｓ−５０、Ｓ−７０、Ｓ−１１０、Ｓ−１６０、Ｓ−１９０、ＳＡ−１０、ＳＡ−５０、Ｐ−１０、Ｐ−１６０、Ｍ−１６０、Ｌ−１０、Ｌ−５０、Ｌ−１６０、Ｌ−１５０Ａ、Ｌ−１６０Ａ、Ｒ−１０、Ｒ−２０、Ｏ−１０、Ｏ−１５０等が挙げられる。
【００８７】
アスタキサンチン乳化物における水溶性乳化剤の含有量は、微細な乳化粒子を形成し易い、アスタキサンチン乳化物の安定化、及び泡立ちの抑制の点から、アスタキサンチンの質量に対して１倍量以上１００倍量以下であることが好ましく、２倍量以上５０倍量以下がより好ましく、５倍量以上２５倍量以下が更に好ましい。
【００８８】
なお、本発明の透明化粧料における水溶性乳化剤の含有量は、肌への刺激防止、及び泡立ちの点から、透明化粧料全量に対し０．０００１質量％以上２質量％以下であることが好ましく、０．００１質量％以上０．２質量％以下であることがより好ましい。
【００８９】
本発明の透明化粧料は、アスタキサンチン乳化物の安定性の点から、レシチン及びポリグリセリン脂肪酸エステルからなる群より選択される少なくとも１種を含むことが好ましく、レシチンとポリグリセリン脂肪酸エステルとの両方をそれぞれ１種以上用いることが好ましい。
【００９０】
−抗酸化剤−
アスタキサンチン乳化物は、アスタキサンチンの酸化安定性を向上させる観点から、抗酸化剤を含むことが好ましい。
【００９１】
抗酸化剤としては、例えば、ビタミンＡ、レチノイン酸、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール、レチニルアセテート、レチニルパルミテート、レチノイン酸トコフェリル、ビタミンＣ及びその誘導体、カイネチン、レチノイン、トコフェロール等のビタミンＥ及びその誘導体、セサミン、α−リポ酸、コエンザイムＱ１０、フラボノイド類、エリソルビン酸、没食子酸プロピル、ＢＨＴ（ジ−ｎ−ブチルヒドロキシトルエン）、ＢＨＡ（ブチルヒドロキシアニソール）、トレチノイン、ポリフェノール、ＳＯＤ（スーパーオキサイドディスムターゼ）、フィチン酸、コウキエキス、大豆エキス、紅茶エキス、茶エキス、エイジツエキスなどを挙げることができる。
【００９２】
抗酸化剤として好ましくは、ビタミンＡ、レチノイン酸、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール、レチニルアセテート、レチニルパルミテート、及びレチノイン酸トコフェリルであり、より好ましくはパルミチン酸レチノールである。
【００９３】
アスタキサンチン乳化物における抗酸化剤の含有量は、アスタキサンチン乳化物の乳化安定性の維持等を考慮し、抗酸化剤の種類に応じて適宜設定することができる。
抗酸化剤としてパルミチン酸レチノールを適用する場合であれば、アスタキサンチン乳化物におけるパルミチン酸レチノールの含有量は、アスタキサンチン乳化物の乳化安定性の観点から、アスタキサンチンの質量に対して、０．１倍量以上１００倍量以下であることが好ましく、０．５倍量以上１０倍量以下であることがより好ましく、１倍量以上５倍量以下であることが更に好ましい。
【００９４】
本発明に用いうるパルミチン酸レチノールの含有量は、０．００００１質量％以上１質量％以下であることが好ましく、０．０００１質量％以上０．１質量％以下であることがより好ましく、０．０００５質量％以上０．００５質量％以下であることが更に好ましい。
【００９５】
パルミチン酸レチノールの市販品としては、理研ビタミン（株）製の理研Ａパルミテート１０００（Ｅ）（「理研」は登録商標）、ＤＳＭ  ニュートリション  ジャパン（株）製のビタミンＡ油等を用いることができる。
【００９６】
−水−
アスタキサンチン乳化物は、水を含むことが好ましい。
ここで用いられる水は、透明化粧料に用いてもよい水と同様のものが用いられる。
また、水は水相を構成する成分の１つとなる。
【００９７】
アスタキサンチン乳化物において、水の含有量は、アスタキサンチンの質量に対して５倍量以上１０００倍量以下であることが好ましく、より好ましくは１０倍量以上８００倍量以下、更に好ましくは２０倍量以上１００倍量以下である。
【００９８】
−多価アルコール−
アスタキサンチン乳化物は、水相を構成する水溶性成分の１つとして、多価アルコールを含むことが好ましい。
多価アルコールとしては、グリセリンの他、前述した炭素数６以下の２価のアルコールが挙げられる。
中でも、グリセリンは、アスタキサンチンを含む乳化粒子の平均粒子径を小さくし、且つ、粒子径を小さいまま長期に亘り安定に保持し易くなることから、好ましく用いられる。
【００９９】
アスタキサンチン乳化物において、多価アルコールの含有量は、アスタキサンチンの質量に対して５倍量以上１０００倍量以下であることが好ましく、より好ましくは１０倍量以上８００倍量以下、更に好ましくは２０倍量以上２００倍量以下である。
アスタキサンチン乳化物において、多価アルコールは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１００】
（添加剤）
本発明の透明化粧料は、本発明の効果を損なわない範囲で、上記の成分以外に、必要に応じて、添加剤を含有していてもよい。
添加剤としては、通常、化粧料として配合可能な各種の成分を目的に応じて使用することができる。
【０１０１】
添加剤として具体的には、例えば、有用な美容効果を示す機能性成分（抗にきび剤、殺菌消毒剤、美白剤、角質軟化剤、抗炎症剤、血行促進剤など）、キレート剤、ｐＨ調整剤、ｐＨ緩衝剤、紫外線吸収剤、香料、着色剤、有機溶剤、防腐剤等が挙げられる。なお、機能性成分としては、例えば、βカロテン、ゼアキサンチン、リコピン、ルテイン等のアスタキサンチン以外のカロテノイドを用いてもよい。
これらの添加剤は、水溶性成分であってもよいし、油性成分であってもよい。また、水溶性成分は水相に含まれる、油性成分は水相に可溶化する、又は、乳化粒子（油相）中に含まれる形で添加され、化粧料の透明性を維持できる量で添加することが好ましい。
添加剤として用いられる抗炎症剤、美白剤、血行促進剤などの機能性成分、キレート剤、及びｐＨ調整剤としては、以下に示すものが具体例として挙げられる。
本発明に使用できる抗炎症剤としては、グリチルリチン酸及びその塩、グリチルレチン酸及びその塩、アミノカプロン酸、ヒドロコルチゾン、サリチル酸メチル、アラントイン、アズレン、甘草エキス、シコンエキス、アロエエキスなどを挙げることができ、中でも、グリチルリチン酸ジカリウム、サリチル酸メチル、甘草エキス、及びアロエエキスが好ましく、グリチルリチン酸ジカリウムがより好ましい。
本発明に使用できる美白剤としては、トラネキサム酸、トラネキサム酸の二量体、トラネキサム酸のアミド体、トラネキサム酸とハイドロキノンのエステル、トラネキサム酸とゲンチシン酸のエステル、アルブチン、プラセンタエキス、エラグ酸、コウジ酸、ルシノールなどを挙げることができ、トラネキサム酸、アルブチン、エラグ酸、ルシノールなどが好ましい。
本発明に使用できる血行促進剤としては、ニコチン酸アミド、塩化カルプロニウム、及びニコチン酸トコフェロールが挙げられる。
本発明に使用できるキレート剤としては、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、エチドロン酸、ポリリン酸、フィチン酸などが挙げられ、添加量によってはｐＨ調整剤としても作用させることができる。
本発明に使用できるｐＨ調整剤としては、クエン酸、乳酸、コハク酸、リンゴ酸、酒石酸、リン酸、塩酸、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、乳酸ナトリウム、コハク酸ナトリウム、リンゴ酸ナトリウム、酒石酸ナトリウム、リン酸ナトリウムなどが挙げられる。
【０１０２】
本発明の透明化粧料は、抗酸化能を有する成分（Ｂ）を含む他、化粧料製剤の添加剤の一つとして抗酸化剤を含有してもよい。添加剤として用いられる抗酸化剤の好適な例としては、アスタキサンチン乳化物に好ましく適用される抗酸化剤として既述した抗酸化剤が挙げられる。
【０１０３】
［透明化粧料の好ましい物性］
本発明の透明化粧料のｐＨは、５．０以上７．５以下が好ましく、６．５以上７．５以下であることがより好ましい。
このｐＨ範囲とすることによって、透明化粧料の保存安定性、特に室温（２５℃）での保存安定性を良好なものにすることができる。
なお、本発明におけるｐＨの測定方法は、特に限定されないが、例えば、堀場製作所（株）、Ｄ−５１型、Ｄ−７１型（商品名）などを用いて測定でき、２５℃にて測定した値が採用される。
【０１０４】
本発明の透明化粧料の波長６２５ｎｍにおける吸光度は、前述したように、０．３以下であり、０．２以下が好ましい。
ここで、本発明における吸光度の測定方法は、特に限定されないが、測定試料を入れた１ｃｍ光路長セルを用いて、例えば、（株）日立製作所製の分光硬度計Ｕ−３３１０などを用いて測定した値が採用される。
【０１０５】
本発明の透明化粧料の粘度としては、肌へのなじみ感のよさの点から、２５℃において、１０ｍＰａ・ｓ〜４００ｍＰａ・ｓの範囲が好ましく、１２ｍＰａ・ｓ〜１００ｍＰａ・ｓの範囲がより好ましい。
ここで、本発明における粘度の測定方法は、特に限定されないが、例えば、ＢＬ型粘度計（Ｍ２ロータ）を用いて、ロータ回転数６０ｒｐｍで３０秒間撹拌して測定される値が採用される。ＢＬ型粘度計としては、例えば、東機産業（株）のＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ  ＴＶＢ−１０等を好適に用いることができる。
【０１０６】
［透明化粧料の形態及び用途］
本発明の透明化粧料は、上記の（Ａ）〜（Ｅ）の各成分を含み、かつ（Ｂ）〜（Ｄ）の各成分については特定の含有量で含んでいれば、特にその形態が制限されないが、アスタキサンチンを系中で安定に含有させる点、及び、透明度を得る点から、アスタキサンチンを含む乳化粒子を有する形態が好ましい。
【０１０７】
本発明の透明化粧料としては、特に、スキンケア化粧料（化粧水、美容液など）、ボディ用化粧料（ボディ用ローションなど）、頭皮用化粧料などを挙げることができるが、これらに制限されるものではない。
【０１０８】
［透明化粧料の調製方法］
本発明における透明化粧料は、目的とする形態に応じて製造方法を選択することができる。
例えば、本発明の透明化粧料が、アスタキサンチンを含む乳化粒子を有する場合、まず、水相にアスタキサンチンを含む乳化粒子（油相）が分散し、かつ、上記の（Ｂ）〜（Ｅ）の成分を含まない水中油型乳化物（アスタキサンチン乳化物）を調製した後、調製されたアスタキサンチン乳化物と、上記の（Ｂ）〜（Ｅ）の成分を含むその他の成分と、を混合する方法を用いることが好ましい。
【０１０９】
まず、アスタキサンチン乳化物の調製方法について説明する。
アスタキサンチン乳化物は、アスタキサンチンを含む油相組成物と、水相組成物と、を混合し、常法により乳化することを含む製造方法により、製造される。
本発明においては、油相組成物中に、アスタキサンチンと共に、アスタキサンチン以外の油性成分及びレシチンが含まれることが好ましい。
一方、水相組成物中には、水、水溶性乳化剤、及び多価アルコールが含まれることが好ましい。
【０１１０】
以下、アスタキサンチン乳化物の好ましい調製方法について、詳細に説明する。
例えば、ａ）水、多価アルコール、及び水溶性乳化剤を混合し溶解して、水相組成物を得る、ｂ）アスタキサンチン、アスタキサンチン以外の油性成分、及びレシチンを混合し溶解して、油相組成物を得る、そして、ｃ）撹拌下で水相組成物と油相組成物とを混合して、乳化分散を行う。
【０１１１】
乳化分散の際、例えば、スターラーやインペラー撹拌、ホモミキサー、連続流通式剪断装置等の剪断作用を利用する通常の乳化装置を用いて乳化をした後、高圧ホモジナイザーを通す等の方法で２種以上の乳化装置を併用するのが特に好ましい。高圧ホモジナイザーを使用することで、乳化粒子を更に均一に近い粒子径に揃えることができる。更なる粒子径の均一化を図る目的で、乳化分散を複数回行ってもよい。
【０１１２】
高圧ホモジナイザーには、処理液の流路が固定されたチャンバーを有するチャンバー型高圧ホモジナイザー、及び均質バルブを有する均質バルブ型高圧ホモジナイザーがある。
均質バルブ型高圧ホモジナイザーは、処理液の流路の幅を容易に調節することができるので、操作時の圧力及び流量を任意に設定することができ、その操作範囲が広いため、本発明において好ましく用いることができる。
操作の自由度は低いが、圧力を高める機構が作りやすいため、超高圧を必要とする用途にはチャンバー型高圧ホモジナイザーも好適に用いることができる。
【０１１３】
チャンバー型高圧ホモジナイザーとしては、マイクロフルイダイザー（マイクロフルイディクス社製）、ナノマイザー（吉田機械興業（株）製）、アルティマイザー（（株）スギノマシン製）等が挙げられる。
均質バルブ型高圧ホモジナイザーとしては、ゴーリンタイプホモジナイザー（ＡＰＶ社製）、ラニエタイプホモジナイザー（ラニエ社製）、高圧ホモジナイザー（ニロ・ソアビ社製）、ホモゲナイザー（三和機械（株）製）、高圧ホモゲナイザー（イズミフードマシナリ（株）製）、超高圧ホモジナイザー（イカ社製）等が挙げられる。
【０１１４】
本発明において、高圧ホモジナイザーの圧力は、好ましくは５０ＭＰａ以上、より好ましくは５０ＭＰａ以上２５０ＭＰａ以下、更に好ましくは１００ＭＰａ以上２５０ＭＰａ以下である。
乳化分散された乳化物は、チャンバー通過直後３０秒以内、好ましくは３秒以内に何らかの冷却器を通して冷却することが、乳化粒子の粒子径保持の観点から好ましい。
【０１１５】
以上のようにして得られたアスタキサンチン乳化物と、上記の（Ｂ）〜（Ｅ）の成分を含むその他の成分と、を混合することで、本発明の透明化粧料が調製される。
【実施例】
【０１１６】
以下、本発明を実施例にて詳細に説明する。しかしながら、本発明は、それらに何ら限定されるものではない。
【０１１７】
〔アスタキサンチン乳化物Ａ１の調製〕
下記の成分を、７０℃で１時間加熱し、溶解させることにより、水相組成物Ａ１を得た。
−水相組成物Ａ１の組成−
・ショ糖ステアリン酸エステル（ＨＬＢ＝１６）                ３３．０ｇ
・モノオレイン酸デカグリセリル（ＨＬＢ＝１２）              ６７．０ｇ
・グリセリン                                              ４５０．０ｇ
・純水                                                    ３００．０ｇ
【０１１８】
下記の成分を、７０℃で１時間加熱し、溶解させることにより、油相組成物Ａ１を得た。
−油相組成物Ａ１の組成−
・アスタキサンチン含有油                                    ５０．０ｇ
（ヘマトコッカス藻抽出物、ＡＳＴＯＴ（登録商標）−Ｓ、富士フイルム（株）、アスタキサンチン２０質量％含有）
・ミックストコフェロール                                    ３２．０ｇ
（理研Ｅオイル８００、理研ビタミン（株））
・中鎖脂肪酸グリセライド                                    ５８．０ｇ
（ココナード（登録商標）ＭＴ、花王（株））
・レシチン                                                  １０．０ｇ
（レシオン（登録商標）Ｐ、大豆由来、理研ビタミン（株））
【０１１９】
得られた水相組成物Ａ１を、７０℃に保ったまま、超音波ホモジナイザー（型式：ＨＰ９３、（株）エスエムテー）を用いて１００００ｒｐｍ（１００００回／分）で攪拌し、そこに油相組成物Ａ１を添加して、粗乳化物を得た。
次いで、得られた粗乳化物を約４０℃まで冷却し、超高圧乳化装置（機種名：アルティマイザーＨＪＰ−２５００５、（株）スギノマシン）を用いて、２００ＭＰａの圧力で高圧乳化を行った。その後、平均孔径１μｍのミクロフィルターを用いてろ過を行い、アスタキサンチン乳化物Ａ１（アスタキサンチン含有率：０．３質量％）を得た。
【０１２０】
得られたアスタキサンチン乳化物Ａ１を１質量％の濃度となるようにミリＱ水にて希釈し、粒径アナライザー（型式：ＦＰＡＲ−１０００、大塚電子（株））を用いて、乳化粒子の粒径を測定したところ、６８ｎｍ（メジアン径（ｄ））であった。
【０１２１】
〔アスタキサンチン乳化物Ａ２の調製〕
下記の成分を、７０℃で１時間加熱し、溶解させることにより、水相組成物Ａ２を得た。
−水相組成物Ａ２の組成−
・ショ糖ステアリン酸エステル（ＨＬＢ＝１６）                ３３．０ｇ
・モノオレイン酸デカグリセリル（ＨＬＢ＝１２）              ６７．０ｇ
・グリセリン                                              ４５０．０ｇ
・純水                                                    ３００．０ｇ
【０１２２】
下記の成分を、７０℃で１時間加熱し、溶解させることにより、油相組成物Ａ２を得た。
−油相組成物Ａ２の組成−
・アスタキサンチン含有油                                    ３７．５ｇ
（ヘマトコッカス藻抽出物、ＡＳＴＯＴ（登録商標）−Ｓ、富士フイルム（株）、アスタキサンチン２０質量％含有）
・ミックストコフェロール                                      ９．６ｇ
（理研Ｅオイル８００、理研ビタミン（株））
・中鎖脂肪酸グリセライド                                    ５６．９ｇ
（ココナード（登録商標）ＭＴ、花王（株））
・レシチン                                                  １０．０ｇ
（レシオン（登録商標）Ｐ、大豆由来、理研ビタミン（株））
・パルミチン酸レチノール                                    ３６.０ｇ
（理研Ａパルミテート１０００（Ｅ）（「理研」は登録商標）、理研ビタミン（株））
【０１２３】
得られた水相組成物Ａ２を、７０℃に保ったまま、超音波ホモジナイザー（型式：ＨＰ９３、（株）エスエムテー）を用いて１００００ｒｐｍ（１００００回／分）で攪拌し、そこに油相組成物Ａ２を添加して、粗乳化物を得た。
次いで、得られた粗乳化物を約４０℃まで冷却し、超高圧乳化装置（機種名：アルティマイザーＨＪＰ−２５００５、（株）スギノマシン）を用いて、２００ＭＰａの圧力で高圧乳化を行った。その後、平均孔径１μｍのミクロフィルターを用いてろ過を行い、アスタキサンチン乳化物Ａ２（アスタキサンチン含有率：０．３質量％）を得た。
【０１２４】
得られたアスタキサンチン乳化物Ａ２を１質量％の濃度となるようにミリＱ水にて希釈し、粒径アナライザー（型式：ＦＰＡＲ−１０００、大塚電子（株））を用いて、乳化粒子の粒径を測定したところ、５０ｎｍ（メジアン径（ｄ））であった。
【０１２５】
〔リコピン乳化物の調製〕
下記の成分を、１５０℃のホットプレート上にて攪拌しながら５分間加熱混合して、油相組成物Ｂを得た。
−油相組成物Ｂの組成−
・トマトオレオレジン                                          ０．２１ｇ
（商品名：Ｌｙｃ−Ｏ−Ｍａｔｏ  ８０％（リコピン：８０質量％含有）、ＬＹＣＯＲＥＤ）
・ミックストコフェロール                                      ０．６ｇ
（理研Ｅオイル８００、理研ビタミン（株））
・ミリスチン酸オクチルドデシル                              １３．９ｇ
（商品名：ＮＩＫＫＯＬ  ＯＤＭ−１００、日光ケミカルズ）
・モノステアリン酸ポリグリセリル                              ０．３ｇ
（商品名：ＮＩＫＫＯＬ  ＤＧＭＳ、日光ケミカルズ）
【０１２６】
下記の成分を、７０℃の恒温槽にて攪拌しながら加熱混合して、水相組成物Ｂを得た。
−水相組成物Ｂの組成−
・モノミリスチン酸デカグリセリル                            １０．０ｇ
（商品名：ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １−Ｍ、日光ケミカルズ（株））
・グリセリン                                                ４５．０ｇ
・純水                                                  １００ｇまでの残量
【０１２７】
得られた水相組成物Ｂを、油相組成物Ｂに加えて攪拌混合し、超音波ホモジナイザー（型式：ＵＳ-１５０Ｔ、（株）日本精機）を用いて分散させて、粗乳化物を得た。
次いで、得られた粗乳化物を、更に超高圧乳化装置（機種名：アルティマイザーＨＪＰ−２５００５、（株）スギノマシン）を用いて、２００ＭＰａの圧力で高圧乳化を行い、リコピン含有乳化組成物（リコピン含有率：０．１７質量％）を得た。
【０１２８】
得られたリコピン乳化物を１質量％の濃度となる量のミリＱ水にて希釈し、粒径アナライザー（型式：ＦＰＡＲ−１０００、大塚電子（株））を用いて、分散粒子の粒径を測定したところ、５２ｎｍ（メジアン径（ｄ））であった。
【０１２９】
〔比較例Ａ１、実施例Ａ１、及び実施例Ａ２：透明化粧料の調製〕
下記表１に記載の成分（アスタキサンチン乳化物及びリコピン乳化物を含む）を、下記表１に記載の量で用いて混合し、比較例Ａ１、実施例Ａ１、及び実施例Ａ２の透明化粧料を調製した。
【０１３０】
＜評価＞
−アスタキサンチンの安定性−
得られた各透明化粧料を６０℃で２週間暗所保管し、保管前のアスタキサンチンの量を１００％としたときの、保管後のアスタキサンチンの残存量を求めた。
透明化粧料中のアスタキサンチンの量は、（株）島津製作所の高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）を用いて分析し、絶対検量線法により定量した。
分析条件は以下の通りである。
カラム：カプセルパックＣ８（内径：４．６ｍｍ×長さ：１５０ｍｍ、（株）資生堂）
移動相：Ａ液）メタノール：水＝７５：２５、Ｂ液）メタノール＝１００
グラジエントサイクル：Ａ液＋Ｂ液＝１００％とし、Ｂ液の組成を示す。
Ｂ液＝２０％→１００％（０分→１５分）
Ｂ液＝１００％→１００％（１５分→２０分）
Ｂ液＝１００％→２０％（２０分→２１分）
Ｂ液＝２０％→２０％（２１分→３０分）
流量：１ｍＬ／分
カラム温度：４０℃
注入量：１μＬ
検出波長：４７０ｎｍ
【０１３１】
評価指標は以下の通りである。結果を表１に示す。
Ｇ１：アスタキサンチンの残存量が９０％以上
Ｇ２：アスタキサンチンの残存量が８０％以上９０％未満
Ｇ３：アスタキサンチンの残存量が８０％未満
【０１３２】
−使用感の評価−
透明化粧料を肌に適用した際の、肌へのなじみ感、保湿感、及び乾燥時のべたつき感について、化粧料評価の専門家１０人（以下、「評価者」ともいう。）による評価を受けた。評価は、各透明化粧料５０μＬを、上腕内側に適用し、下記評価指標に基づいて行った。結果を表１に示す。
【０１３３】
・肌へのなじみ感
肌が化粧料をはじいてしまい肌へのなじみ感が悪いと感じた場合には「１」点と評価し、肌へのなじみがよい感じた場合には「２」点と評価し、肌へのなじみがよく、なじみが早いと感じた場合には「３」点と評価した。
各評価者の素点を平均し、得られた平均値から、下記評価指標に基づいて肌へのなじみ感を評価した。
評価指標
Ｇ１：２．２以上
Ｇ２：１．８以上２．２未満
Ｇ３：１．８未満
【０１３４】
・保湿感
保湿感が足りないと感じた場合には「１」点と評価し、保湿感があると感じた場合には「２」点と評価し、保湿感が高いと感じた場合には「３」点と評価した。
各評価者の素点を平均し、得られた平均値から、下記評価指標に基づいて保湿感を評価した。
評価指標
Ｇ１：２．２以上
Ｇ２：１．８以上２．２未満
Ｇ３：１．８未満
【０１３５】
・乾燥時のべたつき感
乾燥時にべたつくと感じた場合には「１」点と評価し、乾燥時のべたつき感が少ないと感じた場合には「２」点と評価し、乾燥時にべたつかないと感じた場合には「３」点と評価した。
各評価者の素点を平均し、得られた平均値から、下記評価指標に基づいて乾燥時のべたつき感を評価した。
評価指標
Ｇ１：２．２以上
Ｇ２：１．８以上２．２未満
Ｇ３：１．５以上１．８未満
Ｇ４：１．５未満
【０１３６】
−タック性の評価−
評価者の上腕内側に各透明化粧料２０μＬを試験液として塗布し、塗布部のタック性について、静動摩擦測定機（トライボマスター、Ｔｙｐｅ：ＴＬ−２０１Ｔｓ、（株）トリニティーラボ）を用いて、垂直応力を測定することで評価した。
具体的には、接触子と肌の間に試験液を２０μＬ滴下し、静動摩擦測定機の駆動ユニットを垂直方向に摺動させ、１サイクル目を測定開始とし、接触子と塗布部との接触サイクルスピードを４ｓｅｃ／ｃｙｃｌ（サイクル）にし、接触子を引き上げた際の垂直応力（タック性）を経時測定した。また、垂直応力の測定データの採取頻度は２００ｍｓｅｃとした。
ここで、測定データを平滑化するために、１サイクルにおける垂直応力の最大値を抽出し、連続７サイクル毎の平均値を経過時間順にプロットした結果を図１に示す。
比較例Ａ１、実施例Ａ１、及び実施例Ａ２のいずれの透明化粧料であっても、測定開始から６００秒経過後の透明化粧料は、完全に乾燥しないことを確認した。そのため、測定開始から６００秒経過するまでの垂直応力を測定することで、肌の上での透明化粧料の乾燥時のべたつき（タック性）を確認することができると考えられる。
また、測定開始から４００秒〜６００秒経過後における垂直応力の平均値が２０ｇｆ以下であると、乾燥時のベタツキ感の観点から好ましいサンプルであるため、測定開始から４００秒〜６００秒経過後における垂直応力の平均値が２０ｇｆ以下であれば、乾燥時のべたつき感がないと判断した。
表１には、測定開始から４００秒〜６００秒経過後における垂直応力の平均値をタック性の評価結果として記載した。表１中、タック性の評価は、タック性（４００ｓ〜６００ｓ平均）と示す。
【０１３７】
−波長６２５ｎｍにおける吸光度−
各透明化粧料の波長６２５ｎｍにおける吸光度を、以下のようにして測定した。
透明化粧料２ｍＬを１ｃｍ光路長セルに入れ、この１ｃｍ光路長セルを用い、（株）日立製作所製の分光光度計Ｕ−３３１０にて、６２５ｎｍにおける吸光度を計測した。なお、計測は２５℃にて行った。結果を表１に示す。
【０１３８】
−粘度−
各透明化粧料の２５℃における粘度を、ＢＬ型粘度計（Ｍ２ロータ）を用いて、ロータ回転数６０ｒｐｍで３０秒間撹拌して測定した。ＢＬ型粘度計としては、東機産業（株）のＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ  ＴＶＢ−１０を使用した。結果を表１に示す。
【０１３９】
【表１】
2019073558.tif 000005
【０１４０】
表１に明らかなように、実施例Ａ１及び実施例Ａ２の透明化粧料は、一般式（１）で表される化合物（１）及び一般式（２）で表される化合物（２）からなる群より選択される少なくとも１種の化合物（（Ｅ）の成分）を含むことで、比較例Ａ１の透明化粧料と比較して、肌へ適用した際の、乾燥時のべたつき感が抑制され、更に、保湿感も良好であることが分かる。
また、実施例Ａ１及び実施例Ａ２の透明化粧料は、タック性の評価結果が２０ｇｆ以下であり、この評価結果と乾燥時のべたつき感の評価結果（専門家による官能評価）とが相関していることが分かる。
【０１４１】
〔実施例Ｂ１〜実施例Ｂ２３及び比較例Ｂ１〜比較例Ｂ５：透明化粧料の調製〕
下記表２〜表５に記載の成分（アスタキサンチン乳化物Ａ１を含む）を、下記表２〜表５に記載の量で用いて混合し、実施例Ｂ１〜実施例Ｂ２３及び比較例Ｂ１〜比較例Ｂ５の透明化粧料を調製した。
なお、下記表２及び表４に記載の実施例Ｂ１は、他の実施例及び比較例との比較のため記載したものであって、表２に記載の実施例Ｂ１と同じものである。
【０１４２】
＜評価＞
「アスタキサンチンの安定性」、「肌に適用した際の、肌へのなじみ感、保湿感、及び乾燥時のべたつき感」、「波長６２５ｎｍのおける吸光度」、並びに「粘度」について、前述した方法と同じ方法で評価した。
評価結果を表２〜表５に併せて示す。
【０１４３】
【表２】
2019073558.tif 000006
【０１４４】
【表３】
2019073558.tif 000007
【０１４５】
【表４】
2019073558.tif 000008
【０１４６】
【表５】
2019073558.tif 000009
【０１４７】
表２〜表５から明らかなように、実施例Ｂ１〜Ｂ２３の透明化粧料は、アスタキサンチンの安定性に優れ、肌へのなじみ感がよく、良好な保湿感が得られ、かつ、乾燥時のべたつき感が抑制された透明化粧料であることが分かる。
実施例Ｂ１の透明化粧料は、（Ａ）〜（Ｄ）の成分を含んでいるものの、（Ｅ）の成分を含まない比較例Ｂ１の透明化粧料に比べて、（Ｅ）の成分の添加効果により、乾燥時のべたつき感が抑制されていることが分かる。
比較例Ｂ５の透明化粧料は、実施例Ｂ１〜Ｂ２３と同様に、（Ａ）〜（Ｅ）の成分を含んでいるものの、（Ｄ）の成分であるグリセリンが多すぎることで、（Ｅ）の成分を含んでいても、乾燥時のべたつき感を抑制することができないことが分かる。
実施例Ｂ１、実施例Ｂ９、実施例Ｂ１０、及び実施例Ｂ１１の透明化粧料を比較すると、アスタキサンチンの安定化には、アスコルビン酸硫酸ナトリウムよりも、アスコルビン酸リン酸ナトリウム、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、及びパルミチン酸アスコルビルリン酸ナトリウムが好ましいことが分かる。
実施例Ｂ１７〜実施例Ｂ２２の透明化粧料を比較すると、常温で固形のＰＥＧ−３２及びＰＥＧ−７５を用いることで、肌へのなじみ感に優れることが分かる。
また、実施例Ｂ２３の透明化粧料は、（Ｅ）の成分であるＰＥＧ−６及びＰＥＧ−３２の働きにより乾燥時のべたつき感は抑制されているものの、実施例Ｂ１〜実施例Ｂ２２の透明化粧料に比べて、油っぽい感触が残ってしまい、油膜感を感じてしまうことがある。
【０１４８】
上記表１〜表５中に記載の各成分の詳細は以下の通りである。
・アスコルビン酸リン酸マグネシウム：日光ケミカルズ（株）
・アスコルビン酸リン酸ナトリウム：昭和電工（株）
・パルミチン酸アスコルビルリン酸ナトリウム：昭和電工（株）
・アスコルビン酸硫酸ナトリウム：和光純薬工業（株）
・メチルグルセス−１０：マクビオブライド（登録商標）ＭＧ−１０Ｅ、日油（株）
・メチルグルセス−２０：マクビオブライド（登録商標）ＭＧ−２０Ｅ、日油（株）
・ＰＥＧ−６：ＰＥＧ＃３００、日油（株）
・ＰＥＧ−８：ＰＥＧ＃４００、日油（株）
・ＰＥＧ−３２：ＰＥＧ＃１５４０、日油（株）
・ＰＥＧ−７５：ＰＥＧ＃４０００、日油（株）
【０１４９】
〔実施例Ｃ１：化粧水〕
下記組成を有する化粧水を、常法により調製した（全量は１００質量％である）。
〔組成〕                                            〔含有量（質量％）〕
・キサンタンガム                                              ０．０５
・ＰＥＧ−６                                                  １．０
・ＰＥＧ−３２                                                ３．０
・ポリオキシエチレンメチルグルコシド                          １．０
・アスタキサンチン乳化物Ａ２                                  ０．０３
［既述の方法で調製したアスタキサンチン乳化物Ａ２］
・リン酸−Ｌ−アスコルビルマグネシウム                        １．０
・グリチルリチン酸ジカリウム                                  １．０
・ジプロピレングリコール                                      ６．０
・１，３−ブチレングリコール                                  ４．０
・ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（６０Ｅ．Ｏ．）              ０．２
・フェノキシエタノール                                        ０．３
・ペンチレングリコール                                        ２．０
・Ｎ−アセチル−Ｌ−ヒドロキシプロリン                        １．０
・水溶性コラーゲン                                            １．０
・加水分解コラーゲン                                          １．０
・リコピン乳化物［既述の方法で調製したリコピン乳化物］        ０．１
・ヒアルロン酸ナトリウム                                      ０．２
・グルコシルルチン                                            ０．０５
・クエン酸                                                    １．０
・クエン酸ナトリウム                                          適量
・水                                                          残量
【０１５０】
〔実施例Ｃ２：美容液〕
下記組成を有する美容液を、常法により調製した（全量は１００質量％である）。
〔組成〕                                              〔含有量（質量％）〕
・メチルグルセス−１０                                        １．０
・ＰＥＧ−６                                                  １．０
・ＰＥＧ−７５                                                １．５
・アルカリネゲス  レータスＢ−１６ポリマー（アルカシーラン）  ０．０５
・キサンタンガム                                              ０．０８
・リン酸−Ｌ−アスコルビルマグネシウム                        ０．０６
・パルミチン酸アスコルビルリン酸ナトリウム                    ０．０４
・アスタキサンチン乳化物Ａ２                                  ０．２
［既述の方法で調製したアスタキサンチン乳化物Ａ２］  
・グリチルリチン酸ジカリウム                                  １．０
・ジプロピレングリコール                                      ４．０
・グリセリン                                                  ５．０
・ジグリセリン                                                ２．０
・１，２−ペンタンジオール                                    ２．０
・フェノキシエタノール                                        ０．５
・パラオキシ安息香酸メチル                                    ０．１
・ポリオキシエチレンフィトステロール
（ＮＩＫＫＯＬ  ＢＰＳ−２０：日光ケミカルズ社製）      ０．０３
・ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（６０Ｅ．Ｏ．）              ０．２
・クエン酸                                                    １．０
・クエン酸ナトリウム                                            適量
・Ｎ−アセチル−Ｌ−ヒドロキシプロリン                        １．０
・水溶性コラーゲン                                            １．０
・加水分解コラーゲン                                          １．０
・リコピン乳化物［既述の方法で調製したリコピン乳化物］        ０．２
・水                                                            残量
【図１】
2019073558.tif 000012