(57)【要約】【課題】表面濃度を低下させることなく、繊維撚れによる色調変化を抑制できるインクジェット捺染インクを提供すること。【解決手段】反応染料または酸性染料と、第１のアセチレングリコール系界面活性剤と、第２のアセチレングリコール系界面活性剤と、エチレン尿素と、水とを含み、前記第１のアセチレングリコール系界面活性剤のＨＬＢ値をｈ１、前記第２のアセチレングリコール系界面活性剤のＨＬＢ値をｈ２としたとき、下記式（１）を満たす、インクジェット捺染インク。  式（１）：４≦ｈ２−ｈ１≦７【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
反応染料または酸性染料と、第１のアセチレングリコール系界面活性剤と、第２のアセチレングリコール系界面活性剤と、エチレン尿素と、水とを含み、
前記第１のアセチレングリコール系界面活性剤のＨＬＢ値をｈ１、前記第２のアセチレングリコール系界面活性剤のＨＬＢ値をｈ２としたとき、下記式（１）を満たす、インクジェット捺染インク。
式（１）：４≦ｈ２−ｈ１≦７
【請求項２】
前記ｈ１は、６以上１２以下であり、前記ｈ２は、１０以上１９以下である、請求項１に記載のインクジェット捺染インク。
【請求項３】
前記第１のアセチレングリコール系界面活性剤と前記第２のアセチレングリコール系界面活性剤との含有質量比は、前記第１のアセチレングリコール系界面活性剤／前記第２のアセチレングリコール系界面活性剤＝６／４〜２／８である、請求項１または２に記載のインクジェット捺染インク。
【請求項４】
前記第１のアセチレングリコール系界面活性剤と前記第２のアセチレングリコール系界面活性剤との合計含有量は、前記インクジェット捺染インクの全質量に対して０．０３質量％以上２質量％以下である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクジェット捺染インク。
【請求項５】
前記エチレン尿素の含有量は、前記インクジェット捺染インクの全質量に対して１質量％以上１５質量％以下である、請求項１〜４のいずれか一項に記載のインクジェット捺染インク。
【請求項６】
前記反応染料の含有量が、前記インクジェット捺染インクの全質量に対して２０質量％以上４０質量％以下である、請求項１〜５のいずれか一項に記載のインクジェット捺染インク。
【請求項７】
前記酸性染料の含有量が、前記インクジェット捺染インクの全質量に対して７質量％以上１５質量％以下である、請求項１〜５のいずれか一項に記載のインクジェット捺染インク。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載のインクジェット捺染インクの液滴をインクジェット記録ヘッドから吐出させて、布帛に画像を形成する工程を含む、インクジェット捺染方法。
【請求項９】
前記布帛は、セルロース繊維または蛋白繊維を含む、請求項８に記載のインクジェット捺染方法。
【請求項１０】
前記インクジェット記録ヘッドは、ラインヘッドである、請求項８または９に記載のインクジェット捺染方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット捺染インクおよびインクジェット捺染方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
納期短縮、多品種生産に対応した捺染方法の一つとして、製版が必要ないインクジェット捺染方法が知られている。インクジェット捺染方法は、インクの微小液滴をインクジェット記録ヘッドより吐出させ、印刷対象となる記録媒体に着弾させて画像を形成する方法である。一般的には、インクジェット捺染方法は、インクをインクジェットヘッドから吐出して布帛に着弾させる工程と、インクが着弾された布帛に蒸気を付与してインクが含有する染料を布帛の繊維に定着させる工程とを含む。このようなインクジェット捺染方法は、機構が比較的簡便、安価で、かつ高精細で高品位な画像を形成できる。
【０００３】
インクジェット捺染インクで使用される色材の種類には、酸性染料や分散染料、反応染料などがあり、布帛の種類に応じて選択される。例えば、セルロースを主成分とする布帛への画像形成には、反応染料が用いられることがある。
【０００４】
反応染料を含むインクジェット捺染インクとしては、特許文献１では、反応染料と、尿素と、２−イミダゾリジノンと、有機系緩衝剤とを含むインクジェット捺染インクが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１０−１１６５６６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１に示されるような従来のインクジェット捺染インクを用いたインクジェット捺染方法により画像が形成された布帛は、例えば洗濯時の摩擦などにより表面の繊維が撚れると、撚れた部分の色調が薄くなり、ひどい場合は白くなるという問題があった。このような繊維撚れによる色調の変化は、布帛の表面の繊維が撚れて動くことにより、布帛の表面の繊維の、インクが浸透していない裏側部分が露出することによって生じると考えられる。つまり、インクは、布帛の表面の繊維のうち、（インクの液滴が着弾する）表側のみに浸透しており、裏側までは浸透していないため、撚れによる色調の変化を生じると考えられる。
【０００７】
したがって、繊維撚れによる色調の変化を抑制するためには、インクを布帛の内部まで浸透させやすくすることが有効と考えられる。しかしながら、インクを布帛の内部まで浸透させやすくすると、布帛の表面にインクが留まりにくくなり、布帛の表面濃度が低下しやすいという問題があった。
【０００８】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、布帛の表面濃度を低下させることなく、繊維撚れによる色調の変化を抑制できるインクジェット捺染インクを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
［１］  反応染料または酸性染料と、第１のアセチレングリコール系界面活性剤と、第２のアセチレングリコール系界面活性剤と、エチレン尿素と、水とを含み、
前記第１のアセチレングリコール系界面活性剤のＨＬＢ値をｈ１、前記第２のアセチレングリコール系界面活性剤のＨＬＢ値をｈ２としたとき、下記式（１）を満たす、インクジェット捺染インク。
式（１）：４≦ｈ２−ｈ１≦７
［２］  前記ｈ１は、６以上１２以下であり、前記ｈ２は、１０以上１９以下である、［１］に記載のインクジェット捺染インク。
［３］  前記第１のアセチレングリコール系界面活性剤と前記第２のアセチレングリコール系界面活性剤との含有質量比は、前記第１のアセチレングリコール系界面活性剤／前記第２のアセチレングリコール系界面活性剤＝６／４〜２／８である、［１］または［２］に記載のインクジェット捺染インク。
［４］  前記第１のアセチレングリコール系界面活性剤と前記第２のアセチレングリコール系界面活性剤との合計含有量は、前記インクジェット捺染インクの全質量に対して０．０３質量％以上２質量％以下である、［１］〜［３］のいずれか一項に記載のインクジェット捺染インク。
［５］  前記エチレン尿素の含有量は、前記インクジェット捺染インクの全質量に対して１質量％以上１５質量％以下である、［１］〜［４］のいずれか一項に記載のインクジェット捺染インク。
［６］  前記反応染料の含有量が、前記インクジェット捺染インクの全質量に対して２０質量％以上４０質量％以下である、［１］〜［５］のいずれか一項に記載のインクジェット捺染インク。
［７］  前記酸性染料の含有量が、前記インクジェット捺染インクの全質量に対して７質量％以上１５質量％以下である、［１］〜［５］のいずれかに記載のインクジェット捺染インク。
［８］  ［１］〜［７］のいずれか一項に記載のインクジェット捺染インクの液滴をインクジェット記録ヘッドから吐出させて、布帛に画像を形成する工程を含む、インクジェット捺染方法。
［９］  前記布帛は、セルロース繊維または蛋白繊維を含む、［８］に記載のインクジェット捺染方法。
［１０］  前記インクジェット記録ヘッドは、ラインヘッドである、［８］または［９］に記載のインクジェット捺染方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、布帛の表面濃度を低下させることなく、繊維撚れによる色調の変化を抑制できるインクジェット捺染インクを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】インクジェット捺染装置の構成の一例を示す部分概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明者らは、ＨＬＢ値が低い第１のアセチレングリコール系界面活性剤と、ＨＬＢ値が高い第２のアセチレングリコール系界面活性剤とを組み合わせるとともに、それらのＨＬＢ値の差を一定以上とし、かつエチレン尿素を含有するインクを用いることで、布帛の表面濃度を低下させることなく、繊維撚れによる色調の変化を抑制できることを見出した。
【００１３】
この理由は明らかではないが、以下のように考えられる。
１）まず、インクに含まれるエチレン尿素は分子量が小さいため、インクが着弾すると、界面活性剤よりも速くインクの液滴表面に出てきやすく、インクの液滴表面の表面張力は高くなる。そのため、布帛に着弾したインクの液滴は、着弾した直後は布帛に浸透せず、布帛の表面上に留まりやすい。
２）次いで、時間が経過すると、まず、アセチレングリコール系界面活性剤の中で分子量が小さい第１のアセチレングリコール系界面活性剤が拡散し、インク液の表面に出てくる。それにより、インクの液滴の表面張力が低下し、インクの布帛への浸透が促進される。
３）さらに時間が経過すると、アセチレングリコール系界面活性剤の中で分子量が大きい第２のアセチレングリコール系界面活性剤がインクの液滴表面に出てくるので、インクの表面張力が高まり、インクの布帛への浸透が遅らせられる。それにより、インクが布帛の内部に溜まりやすくなるので、インクが繊維の裏側まで回り込めるようになるだけでなく、布帛の表面に残ったインクも徐々に繊維に浸透する。
【００１４】
つまり、布帛に着弾させた後のインクの布帛への浸透速度を、経時的に変化させる。具体的には、布帛上にインクを留まらせた後（上記１）参照）、まず、インクの浸透速度を速くし（上記２）参照）、途中からインクの浸透速度を遅くする（上記３）参照）。それにより、最初は、インクの浸透速度が速いので、インクは布帛の表面近傍に速やかに浸透するが、途中からインクの浸透速度が徐々に遅くなるので、インクは布帛の内部に溜まりやすくなる。それにより、インクは、布帛の表面近傍において、繊維の表側（インクの液滴が着弾する側）だけでなく、裏側にもインクを十分に回り込めるようになり、浸透することができる。これらの結果、布帛の表面近傍において、繊維の表側と裏側の両方にインクを十分に浸透させることができるので、表面濃度を低下させることなく、繊維撚れによる色調の変化を抑制することができると考えられる。本発明は、このような知見に基づきなされたものである。
【００１５】
１．インクジェット捺染インクについて
本発明のインクジェット捺染インクは、反応染料または酸性染料と、第１のアセチレングリコール系界面活性剤と、第２のアセチレングリコール系界面活性剤と、エチレン尿素と、水とを含む。本発明のインクジェット捺染インクは、必要に応じて水溶性有機溶剤やその他の添加剤などをさらに含んでもよい。
【００１６】
１−１．反応染料または酸性染料
（反応染料）
反応染料は、ビニルスルホン基を有する反応染料（以下、ビニルスルホン型反応染料ともいう）とモノクロロトリアジン基を有する反応染料（以下、モノクロロトリアジン型反応染料ともいう）のどちらであってもよいが、より高濃度に染着できるビニルスルホン型反応染料のほうが、本発明の効果を享受する観点では好ましい。
【００１７】
ビニルスルホン型反応染料は、アルカリ存在下では、以下の反応を生じる。
Ｄ−ＳＯ２−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＳＯ３Ｍ（１）
⇒  Ｄ−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２＋ＨＯ−ＳＯ３Ｍ（１’）
【００１８】
式（１）のＤは、色素母体を表す。色素母体の例には、ピラゾロンアゾ系、γ酸アゾ系、Ｈ酸アゾ系、アントラキノン系、およびＨ酸ジスアゾ系などが含まれる。式（１）のＭは、１価の金属カチオンを表す。１価の金属カチオンの例には、Ｎａイオンが含まれる。
【００１９】
ビニルスルホン型反応染料は、ビニルスルホン型反応染料より生じるビニル基が布帛のヒドロキシル基に求核付加反応し、布帛と反応する。
【００２０】
反応染料は、１または２以上のビニルスルホン基を有する。反応染料は、布帛に対する染着性を高める観点から、布帛と反応する官能基を２つ有していてもよいが、２以上の官能基のうち１つ以上が、ビニルスルホン基であればよい。２つの反応性官能基を有する二官能反応染料には、１分子中に２つのビニルスルホン基を有する反応染料（以下、ビニルスルホン型同種二官能反応染料ともいう）と、１分子中に１つのビニルスルホン基と１つのモノクロロトリアジン基とを有する反応染料（以下、異種二官能反応染料ともいう）とが含まれる。本発明で用いるビニルスルホン基を有する反応染料は、布帛に対する染着性をより高める観点から、ビニルスルホン型同種二官能反応染料であることが好ましい。
【００２１】
反応染料に異種二官能反応染料を用いる場合、反応染料と布帛との反応は、上記の求核付加反応だけではなく、求核置換反応も生じうる。これは、異種二官能反応染料の有するモノクロロ置換１，３，５−トリアジン−２−イル骨格のクロロ基が、布帛のヒドロキシル基に求核置換反応することによって生じる。
【００２２】
ビニルスルホン基を有する反応染料の例には、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー１５、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー３７、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー４２；Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１６、Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ７４、Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１０７；Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド２３、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１０６、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１８０、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド２１８；Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット５、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２１、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー３８、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２２９；Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン１８；Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック５、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック１４、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３１などが含まれる。これらの中でも、ビニルスルホン型同種二官能反応染料であるＣ．Ｉ．リアクティブブラック５が好ましい。
【００２３】
（酸性染料）
酸性染料は、分子内に酸性基を有する染料である。酸性基の例には、スルホン基やカルボキシル基などが含まれる。
【００２４】
酸性染料の例には、
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ１，３，１１，１７，１８，１９，２３，２５，３６，３８，４０，４０：１，４２，４４，４９，５９，５９：１，６１，６５，６７，７２，７３，７９，９９，１０４，１５９，１６９，１７６，１８４，１９３，２００，２０４，２０７，２１５，２１９２１９：１，２２０，２３０，２３２，２３５，２４１，２４２，２４６、
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｏｒａｎｇｅ３，７，８，１０，１９，２２，２４，５１，５１Ｓ，５６，６７，７４，８０，８６，８７，８８，８９，９４，９５，１０７，１０８，１１６，１２２，１２７，１４０，１４２，１４４，１４９，１５２，１５６，１６２，１６６，１６８、
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ１，６，８，９，１３，１８，２７，３５，３７，５２，５４，５７，７３，８２，８８，９７，９７：１，１０６，１１１，１１４，１１８，１１９，１２７，１３１，１３８，１４３，１４５，１５１，１８３，１９５，１９８，２１１，２１５，２１７，２２５，２２６，２４９，２５１，２５４，２５６，２５７，２６０，２６１，２６５，２６６，２７４，２７６，２７７，２８９，２９６，２９９，３１５，３１８，３３６，３３７，３５７，３５９，３６１，３６２，３６４，３６６，３９９，４０７，４１５、
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｖｉｏｒｅｔ１７，１９，２１，４２，４３，４７，４８，４９，５４，６６，７８，９０，９７，１０２，１０９，１２６、
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ１，７，９，１５，２３，２５，４０，６１：１，６２，７２，７４，８０，８３，９０，９２，１０３，１０４，１１２，１１３，１１４，１２０，１２７，１２７：１，１２８，１２９，１３８，１４０，１４２，１５６，１５８，１７１，１８２，１８５，１９３，１９９，２０１，２０３，２０４，２０５，２０７，２０９，２２０，２２１，２２４，２２５，２２９，２３０，２３９，２５８，２６０，２６４，２７７：１，２７８，２７９，２８０，２８４，２９０，２９６，２９８，３００，３１７，３２４，３３３，３３５，３３８，３４２，３５０、
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｇｒｅｅｎ９，１２，１６，１９，２０，２５，２７，２８，４０，４３，５６，７３，８１，８４，１０４，１０８，１０９、
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｒｏｗｎ２，４，１３，１４，１９，２８，４４，１２３，２２４，２２６，２２７，２４８，２８２，２８３，２８９，２９４，２９７，２９８，３０１，３５５，３５７，４１３、
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ１，２，３，２４，２４：１，２６，３１，５０，５２，５２：１，５８，６０，６３，６３Ｓ，１０７，１０９，１１２，１１９，１３２，１４０，１５５，１７２，１８７，１８８，１９４，２０７，２２２などが含まれる。
【００２５】
反応染料または酸性染料の含有量は、画像濃度を高める観点、および繊維撚れによる色調の変化を抑制できるとの本発明の効果が得られやすい観点などから、反応染料ではインクの全質量に対して２０質量％以上４０質量％以下であることが好ましく、酸性染料では７質量％以上１５質量％以下であることが好ましい。
【００２６】
１−２．アセチレングリコール系界面活性剤
第１のアセチレングリコール系界面活性剤および第２のアセチレングリコール系界面活性剤は、アセチレングリコール化合物のアルキレンオキサイド付加物でありうる。
【００２７】
アセチレングリコール化合物のアルキレンオキサイド付加物におけるアルキレンオキサイド基の結合部位は、特に限定されないが、グリコール部分の少なくとも一方のヒドロキシ基と結合するのが好ましく、両方のヒドロキシ基と結合するのがより好ましい。
【００２８】
すなわち、第１のアセチレングリコール系界面活性剤および第２のアセチレングリコール系界面活性剤は、それぞれ下記式（Ｉ）で表されることが好ましい。
【化１】
2019073642.tif 000002
【００２９】
一般式（Ｉ）のＲ１およびＲ２は、それぞれ独立して、炭素原子数１以上５以下のアルキル基を表す。アルキル基は、直鎖構造であってもよいし、分岐構造であってもよい。アルキル基の例には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、およびネオペンチル基などが挙げられる。Ｒ１およびＲ２は、同一であっても異なっていてもよい。
【００３０】
一般式（Ｉ）のＲ３は、独立して炭素原子数２以上４以下のアルキレン基を表す。アルキレン基の例には、エチレン基、プロピレン基が含まれ、好ましくはエチレン基である。
【００３１】
一般式（Ｉ）のｍおよびｎは、それぞれアルキレンオキサイドの付加モル数を表す。第１のアセチレングリコール系界面活性剤および第２のアセチレングリコール系界面活性剤のｍおよびｎは、ＨＬＢ値がそれぞれ後述する範囲となるように設定されうる。例えばアルキレンオキサイドがエチレンオキサイドである場合、ｍおよびｎは、例えば０．５以上２５以下の範囲でＨＬＢ値に応じて設定され、ｍ＋ｎは、例えば１以上５０以下の範囲でＨＬＢ値に応じて設定されうる。
【００３２】
第１のアセチレングリコール系界面活性剤のＨＬＢ値（Hydrophilic-Lipophilic Balance）をｈ１、第２のアセチレングリコール系界面活性剤のＨＬＢ値をｈ２としたとき、下記式（１）を満たす。
式（１）：４≦ｈ２−ｈ１≦７
【００３３】
式（１）は、第１のアセチレングリコール系界面活性剤の表面張力が適度に低く、第２のアセチレングリコール系界面活性剤の表面張力が適度に高いことを示している。表面張力が適度に低い第１のアセチレングリコール系界面活性剤は、エチレンオキサイドの付加量が少なく、分子量が小さいことから、インク中での拡散速度は高い。一方、表面張力が適度に高い第２のアセチレングリコール系界面活性剤は、エチレンオキサイドの付加量が多く、分子量が大きいことから、インク中での拡散速度は低い。
【００３４】
このようなアセチレングリコール系界面活性剤を含むインクの液滴は、布帛に着弾した後、時間が経過すると、まず、分子量が小さい第１のアセチレングリコール系界面活性剤が拡散し、インクの液滴の表面に偏在する。それにより、インクの液滴の表面張力が低下し、インクの繊維への浸透が促進される。その後、さらに時間が経過すると、分子量が大きい第２のアセチレングリコール系界面活性剤が拡散し、インクの表面に偏在しやすい。それにより、インクの表面張力が高まり、インクの布帛への浸透が遅らせられる。それにより、インクが布帛の内部に溜まりやすくなるので、インクが繊維の裏側まで回り込めるようになるだけでなく、布帛の表面に残ったインクも徐々に繊維に浸透する。これらの結果、布帛の表面近傍において、繊維の表側と裏側の両方にインクを十分に浸透させることができるので、表面濃度を低下させることなく、繊維撚れによる色調の変化を少なくすることができる。
【００３５】
第１のアセチレングリコール系界面活性剤のＨＬＢ値（ｈ１）は、６以上１２以下であることが好ましく、７以上１１以下であることがより好ましい。
【００３６】
第２のアセチレングリコール系界面活性剤のＨＬＢ値（ｈ２）は、１０以上１９以下であることが好ましく、１１以上１６以下であることがより好ましい。
【００３７】
ＨＬＢ値は、グリフィン法（Ｊ．Ｓｏｃ．Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｃｈｅｍ．，５（１９５４），２９４）により、以下の式で定義され、算術により求められる値である。
ＨＬＢ値＝２０×親水部の式量の総和／分子量・・・（ｉ）
親水部とは、例えばアルキレンオキサイド基を示す。
【００３８】
第１のアセチレングリコール系界面活性剤と第２のアセチレングリコール系界面活性剤のＨＬＢ値は、例えばアルキレンオキサイドの付加量によって調整することができる。例えば、ＨＬＢ値を高くする場合は、アルキレンオキサイドの付加量を増やせばよく、ＨＬＢ値を低くする場合は、アルキレンオキサイドの付加量を減らせばよい。
【００３９】
第１のアセチレングリコール系界面活性剤と第２のアセチレングリコール系界面活性剤の含有質量比（第１のアセチレングリコール系界面活性剤／第２のアセチレングリコール系界面活性剤）は、６／４〜２／８であることが好ましく、５／５〜２／８であることがより好ましく、４／６〜２／８であることがさらに好ましい。第２のアセチレングリコール系界面活性剤の含有質量比を一定以下とすることで、インクの浸透が遅くなりすぎないので、インクを布帛の内部までより浸透させやすく、繊維撚れによる色調の変化をより少なくしうる。第１のアセチレングリコール系界面活性剤の含有質量比を一定以下とすることで、インクの浸透が促進されすぎないので、インクを布帛の内部に一層溜めやすくすることができ、繊維撚れによる色調の変化をより少なくしうる。
【００４０】
第１のアセチレングリコール系界面活性剤と第２のアセチレングリコール系界面活性剤の合計含有量は、インクの全質量に対して０．０３質量％以上２質量％以下であることが好ましい。
【００４１】
第１のアセチレングリコール系界面活性剤および第２のアセチレングリコール系界面活性剤は、それぞれ１種類のみ含まれてもよいし、２種類以上含まれてもよい。例えば、第２のアセチレングリコール系界面活性剤が２種類以上含まれる場合、第２のアセチレングリコール系界面活性剤の含有量は、２種類以上の第２のアセチレングリコール系界面活性剤の合計量とする。
【００４２】
１−３．エチレン尿素
エチレン尿素は、−ＣＨ２−ＣＨ２−からなる疎水性部位と、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−からなる親水性部位とを有する。インク中では、エチレン尿素の疎水性部位が反応染料や酸性染料と親和しやすいため、それとは反対側の親水性部位がインクの表面に配向しやすく、それにより、インクの表面張力を高めうる。それにより、インクの布帛への浸透を遅らせることができ、布帛の表面または内部にインクが溜まりやすくすることができる。
【００４３】
エチレン尿素の含有量は、インクの全質量に対して１質量％以上１５質量％以下であることが好ましい。エチレン尿素の含有量が１質量％以上であると、インクの布帛への浸透を遅らせやすく、布帛の表面や内部にインクを溜まりやすくしうるので、表面濃度を一層維持しつつ、繊維撚れによる色調の変化を一層抑制しやすい。エチレン尿素の含有量が１５質量％以下であると、インクの布帛への浸透が遅くなりすぎないので、布帛の内部までインクを浸透させやすく、繊維撚れによる色調の変化を一層抑制しやすい。エチレン尿素の含有量は、インクの全質量に対して４質量％以上１２質量％以下であることがより好ましい。
【００４４】
１−４．水溶性有機溶剤
本発明のインクジェット捺染インクは、水溶性有機溶剤をさらに含んでもよい。水溶性有機溶剤は、反応染料や酸性染料を溶解できるものであれば、特に制限されない。
【００４５】
水溶性有機溶剤の例には、
アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール）；
多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール、２，２−チオジエタノール）；
アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン）；
アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなど）；
複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ε−カプロラクタムなど）；
スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド）などが含まれる。
【００４６】
１−５．その他の添加剤
本発明のインクジェット捺染インクは、ｐＨ調整剤、アセチレングリコール系界面活性剤以外の界面活性剤（他の界面活性剤）、防腐剤、防黴剤などのその他の添加剤をさらに含んでもよい。
【００４７】
［ｐＨ調整剤］
ｐＨ調整剤の例には、尿素、水酸化ナトリウムなどが含まれる。中でも、尿素は、アルカリ除放性を有しているため、酸除放性を有する反応染料と併用することで、インクのｐＨを所定の範囲に維持しやすいことから、好ましい。
【００４８】
ｐＨ調整剤の含有量は、インクの全質量に対して１〜１０質量％であることが好ましい。ｐＨ調整剤の含有量が１質量％以上であると、インクのｐＨを安定化させやすく、１０質量％以下であると、例えば尿素を用いた場合に長期保存下での尿素の分解に起因するインクの増粘も生じにくいので、長期保存安定性も損なわれにくい。ｐＨ調整剤の含有量は、インクの全質量に対して２〜５質量％であることがより好ましい。
【００４９】
［他の界面活性剤］
他の界面活性剤の例には、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類、シリコン系界面活性剤、またはフッ素系界面活性剤などが含まれる。
【００５０】
［防腐剤、防黴剤］
防腐剤、防黴剤の例には、芳香族ハロゲン化合物（例えば、Ｐｒｅｖｅｎｔｏｌ  ＣＭＫ）、メチレンジチオシアナート、含ハロゲン窒素硫黄化合物、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（例えば、ＰＲＯＸＥＬ  ＧＸＬ）などが含まれる。防腐剤、防黴剤はインクの保存安定性を高める。
【００５１】
１−６．インクの物性
本発明のインクジェット捺染インクは、インクジェット記録ヘッドからの射出性の観点から、２５℃におけるインク粘度が１〜１００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１〜４０ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、５〜４０ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましく、５〜２０ｍＰａ・ｓであることが特に好ましい。インクの粘度は、コーンプレート型粘度計、例えば東機産業社製ＴＶＥ−３３ＬＴ粘度計により測定することができる。
【００５２】
１−７．インクの調製
本発明のインクジェット捺染インクは、前述の反応染料または酸性染料と、第１のアセチレングリコール系界面活性剤と、第２のアセチレングリコール系界面活性剤と、エチレン尿素と、水と、必要に応じて他の成分とを混合するステップとを経て製造される。
【００５３】
２．インクジェット捺染方法
本発明のインクジェット捺染方法は、本発明のインクジェット捺染インクの液滴をインクジェット記録ヘッドから吐出させて、布帛に画像を形成する工程を含む。
【００５４】
具体的には、本発明のインクジェット捺染方法は、（１）布帛に、前処理剤を付与する工程（前処理工程）と、（２）前処理剤が付与された布帛に捺染インクの液滴を吐出して画像を形成する工程（インク付与工程）と、（３）画像が形成された布帛を加熱して、画像を布帛に定着させる工程（発色工程）とを含み、必要に応じて（４）インク付与後の布帛を乾燥させる工程（予備乾燥工程）と、（５）布帛へ染着できなかった染料や前処理剤を除去する工程（洗浄工程）と、（６）洗浄された布帛を乾燥する工程（乾燥工程）とをさらに含んでもよい。
【００５５】
２−１．前処理工程
前処理工程は、布帛に前処理剤を付与する工程である。布帛に前処理剤を付与する方法の例には、パッド法、コーティング法、スプレー法、およびインクジェット法などが含まれる。これらの方法によって、前処理剤を布帛上に付与できる。前処理剤が付与された布帛の例には、特開昭６２−５３４９２号公報に記載のインク受容層を有する布帛類、および特公平３−４６５８９号公報に記載の還元防止剤やアルカリ剤を含有させた布帛などが含まれる。
【００５６】
均一な画像を得る観点から、布帛に前処理剤を塗布する前に、布帛繊維に付着した天然不純物（油脂、ロウ、ペクチン質、天然色素など）、布帛製造過程で用いた薬剤の残留物（のり剤など）、または布帛に付着した汚れなどを洗浄しておくことが好ましい。布帛を洗浄する洗浄剤には、水酸化ナトリウム、若しくは炭酸ナトリウムなどのアルカリ剤、陰イオン性若しくは非イオン性の界面活性剤、または酵素などが含まれる。
【００５７】
反応染料を含むインクジェット捺染インクを用いる場合、前処理剤は、少なくとも樹脂成分、アルカリ剤、およびヒドロトロピー剤を含有することが好ましい。
【００５８】
樹脂成分は、親水性樹脂（好ましくはヒドロキシ基を有する親水性樹脂）を含むことが好ましい。親水性樹脂の例には、グアー、ローカストビーンなどの天然ガム類、澱粉類、アルギン酸ナトリウム、ふのりなどの海草類、ペクチン酸などの植物皮類、メチル繊維素、エチル繊維素、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどの繊維素誘導体、焙焼澱粉、アルファ澱粉、カルボキシメチル澱粉、カルボキシエチル澱粉、ヒドロキシエチル澱粉などの加工澱粉、シラツガム系、ローストビーンガム系などの加工天然ガム、アルギン誘導体、ポリビニールアルコール、ポリアクリル酸エステルなどの合成糊、エマルジョンなどが含まれる。
【００５９】
アルカリ剤の例には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの水酸化アルカリ金属、モノ，ジ，トリエタノールアミンなどのアミン類、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム（炭酸水素ナトリウム）などの炭酸若しくは重炭酸アルカリ金属塩、酢酸カルシウム、酢酸バリウムなどの有機酸金属塩やアンモニアおよびアンモニア化合物、スチーミングまたは乾熱下でアルカリ剤となるトリクロロ酢酸ナトリウムなどが含まれる。これらの中でも、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウムが好ましい。アルカリ剤の付与量は、布帛の全質量に対して０．１〜１０質量％であることが好ましく、０．５〜５質量％であることがより好ましい。適度なアルカリ剤が布帛に存在することで、反応染料を含む捺染インクを確実に染着させることができる。そのため、布帛にアルカリ剤をあらかじめ含有させることが好ましい。
【００６０】
酸性染料を含むインクジェット捺染インクを用いる場合、前処理剤は、少なくとも前述の樹脂成分と、ｐＨ調整剤とを含むことが好ましい。
【００６１】
ｐＨ調整剤は、高濃度で鮮明な画像を形成しやすくする観点から、酸であることがより好ましい。酸であるｐＨ調整剤の例には、クエン酸、リンゴ酸および酒石酸が含まれる。
【００６２】
これらの前処理剤は、必要に応じて還元防止剤、防腐剤、またはキレート剤をさらに含んでもよい。還元防止剤の例には、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウムなどが含まれる。防腐剤は、インクジェット捺染インクの防腐剤として例示した防腐剤であってもよく、また同一であってもよい。キレート剤の例には、エチレンジアミン四酢酸塩、ニトリロトリ酢酸塩、ヘキサメタリン酸塩、ピロリン酸塩、またはメタリン酸塩などであればよい。
【００６３】
前処理剤の付与量（絞り率）、または前処理剤に含まれる樹脂成分の量は、布帛の種類やその用途に応じて適宜設定される。
【００６４】
布帛に付与された前処理剤は、温風、ホットプレート、またはヒートローラーを用いて加熱乾燥させることもできる。
【００６５】
布帛を構成する繊維素材は、本発明のインクジェット捺染インクで染着可能な繊維であれば制限されない。
【００６６】
反応染料を含むインクジェット捺染インクを用いる場合、布帛は、前処理剤としてヒドロキシ基またはアミノ基を有する親水性樹脂が付与される限り、特に制限はない。布帛は、染着性を高める点では、反応染料で染色可能な繊維、例えば綿などのセルロース繊維、または絹などの蛋白繊維を含むことが好ましい。布帛は、これらの繊維を、織布、不織布、編布など、いずれの形態にしたものであってもよい。また、布帛は、反応染料で染色可能な繊維のみで構成されてもよいが、レーヨン、ポリウレタン、ポリエステル、もしくはアクリルなどとの混紡織布または混紡不織布などであってもよい。
【００６７】
酸性染料を含むインクジェット捺染インクを用いる場合、布帛は、木綿、麻、羊毛、絹、レーヨン、ビニロン、ナイロン、アクリル、ポリウレタン、ポリエステルまたはアセテートを含む繊維を含むものであることが好ましい。布帛は、これらの繊維を、織布、不織布、編布など、いずれの形態にしたものであってもよい。また、布帛は、酸性染料を良好に発色させる観点から、羊毛、絹またはナイロン系の繊維などの、酸性染料で染着可能な繊維のみで構成されてもよいが、他の繊維との混紡織布または混紡不織布などであってもよい。
【００６８】
布帛を構成する繊維の太さは、１０〜１００ｄの範囲内であることが好ましい。
【００６９】
２−２．インク付与工程
インク付与工程は、インクジェット記録ヘッドからインクジェット捺染インクの液滴を布帛に向けて吐出して、発色前の画像を形成する工程である。複数のインクジェット記録ヘッドを搭載するヘッドキャリッジに対して、布帛を相対移動させながら、インクジェット捺染インクセットの液滴を吐出し、布帛に着弾させる。
【００７０】
インク付与工程は、インクジェット記録ヘッドとしてラインヘッドを用いるラインヘッド式インクジェット捺染装置により行うことが好ましい。すなわち、インクジェット記録ヘッドとしてスキャンヘッドを用いるスキャンヘッド式インクジェット捺染装置では、１箇所に複数回打滴するため、既に打滴されたインクの液滴と新たに打滴されたインクの液滴との間で相互吸着が働きやすいので、表面濃度は上がりやすく、繊維の裏側までインクが浸透しやすい。これに対し、ラインヘッド式インクジェット捺染装置では、１箇所に１回しか打滴しないため、前述のような相互吸着が働かないため、表面濃度が上がりにくく、繊維の裏側までインクが浸透しにくい。本発明では、ラインヘッド式インクジェット捺染装置で画像を形成する場合であっても、本発明のインクジェット捺染インクを用いることで、表面濃度を高めつつ、繊維の裏側までインクを浸透しやすくし、繊維撚れによる色調の変化を少なくすることができる。
【００７１】
ラインヘッドによる吐出周波数は、１０〜３００ｋＨｚであることが好ましい。
【００７２】
インクの液滴が着弾するときの布帛の表面温度は、特に限定されないが、発色前画像の滲み抑制などの観点から、３５〜７０℃の範囲で加熱されることが好ましい。尚、インク温度の変動起因のインク粘度の変動を抑制する観点から、インク温度を２５℃に保温することが好ましい。
【００７３】
２−３．予備乾燥工程
予備乾燥工程は、インク付与後の布帛を乾燥させる工程である。特に限定されないが、予備乾燥は、１５０℃以下で０．５〜３０分間布帛を乾燥させることが好ましい。乾燥方法の例には、空気対流方式、加熱ロール直付け方式、および照射方式が含まれる。具体的には、布帛にインクの付与を行い、その布帛が巻き取られる前に上記の条件および方法で布帛を乾燥させればよい。
【００７４】
２−４．発色工程
発色工程とは、インク付与後（予備乾燥工程を含むときは予備乾燥後）の布帛を加熱して布帛中へ十分に染着されていない反応染料または酸性染料を布帛中に染着させて、インク本来の色相を発現させる工程である。
【００７５】
発色温度（加熱温度）は、発色方法（加熱方法）にもよるが、布帛への反応染料または酸性染料の染着を強固にする観点では、９５℃以上２２０℃未満であることが好ましく、９５℃以上１９０℃以下であることがより好ましく、１００℃以上１８０℃以下であることがさらに好ましい。
【００７６】
発色方法（加熱方法）は、従来公知の方法でよく、捺染インクや布帛により適宜選択される。例えば、蒸気によるスチーミング；乾熱によるベーキング、サーモゾル；過熱蒸気によるＨＴスチーマーなどが含まれる。中でも、高熱の蒸気によりインク中の反応染料または酸性染料を定着させる方式（スチーミング方式）と乾熱方式（ベーキング方式）が好ましい。
【００７７】
高温蒸気を用いるスチーミング方式では、加熱温度が低すぎると、液体の水が多く存在するため、例えばインクに含まれる反応染料は、布帛以外に液体の水と水素結合しやすくなるため、水と共に流されやすくなり、十分には染着できない場合がある。従って、例えば布帛への反応染料の染着を強固にする観点などから、加熱温度は、９５℃以上であることが好ましく、１００℃以上であることがより好ましい。例えば、セルロース系繊維は、９５〜１０５℃で、５〜１５分間処理されることが好ましく；絹や羊毛などのアミド系繊維は、９５〜１０５℃で、２０〜４０分間処理されることが好ましい。また、インクが付与された布帛は直ちに発色させてもよく、時間が経過してから発色させてもよい。
【００７８】
乾熱によるベーキング方式では、十分な染着性が得られやすく、且つ染料の分解を抑制しやすくする観点から、加熱温度は、１５０℃以上２２０℃未満であることが好ましく、１５０℃以上１９０℃以下であることがより好ましく、１５０℃以上１８０℃以下であることがより好ましい。
【００７９】
２−５．洗浄工程
洗浄工程は、布帛の発色工程後に布帛へ染着できなかった反応染料または酸性染料や前処理剤を除去する工程である。布帛へ染着できなかった反応染料または酸性染料の除去は、従来公知の洗浄方法を用いることができ、捺染インクや布帛などにより適宜選択される。例えば、セルロース繊維は、水洗、湯洗の後に非イオン系洗浄剤を含むソーピング浴で処理後、湯洗、水洗を行なうことが一般的である。未染着の反応染料または酸性染料の除去を行うことで、洗濯堅牢性、耐水堅牢性、耐汗堅牢性が良好になりやすい。布帛に染着できなかった反応染料または酸性染料があると、洗濯堅牢性、耐水堅牢性、耐汗堅牢性が得られにくい。
【００８０】
２−６．乾燥工程
乾燥工程は、前記洗浄工程の後に行われ、洗浄された布帛を乾燥させる工程である。乾燥方法は、特に限定されないが、洗浄された布帛を絞ったり、干したり、乾燥機（ヒートロール、アイロンなど）を使用して乾燥させたりする方法であり得る。
【００８１】
２−７．インクジェット捺染装置
以下において、図面を参照しながらインク付与工程と予備乾燥工程とを行う装置について説明するが、インクジェット捺染装置はこれに限定されない。
【００８２】
図１は、インクジェット捺染装置の構成の一例を示す部分概略図である。インクジェット捺染装置は、布帛Ｐを搬送する搬送手段２と、布帛Ｐにインクジェット捺染インクの液滴を吐出する複数のインクジェット記録ヘッド（不図示）を搭載するヘッドキャリッジ５と、布帛Ｐに温風を付与する温風付与手段６とを有する。
【００８３】
搬送手段２は、粘着性ベルト２１と、サポートローラ２２と、搬送ローラ２３と、ニップローラ２４と、を備えている。粘着性ベルト２１は、サポートローラ２２と搬送ローラ２３とに保持され、サポートローラ２２と搬送ローラ２３との間を周回している。ニップローラ２４は、粘着性ベルト２１を介して、搬送ローラ２３に対向して配置されている。
【００８４】
ヘッドキャリッジ５および温風付与手段６は、布帛Ｐの上方に配置される。
【００８５】
ヘッドキャリッジ５は、インクジェット記録ヘッドを備えている。インクジェット記録ヘッドの種類は、特に制限されず、サーマル型、ピエゾ型のいずれであってもよい。インクジェット記録ヘッドのノズル径は、１０〜１００μｍであることが好ましく、１０〜５０μｍであることがより好ましい。ノズル径が１０μｍ以上であると、不溶物によるノズル目詰まりが生じにくく、１００μｍ以下であると、形成画像の鮮鋭性が低くなりにくいからである。また、吐出するインクの液滴サイズは、４〜１５０ｐｌであることが好ましく、５〜８０ｐｌであることがより好ましい。インクの液滴サイズが４ｐｌ以上であると、吐出されたインクの液滴がヘッド近傍の気流の影響を受けにくく、１５０ｐｌ以下であると、形成画像の粒状感が目立ちにくいからである。
【００８６】
また、インクジェット記録ヘッドは、スキャンヘッド（シリアルヘッド）であっても、ラインヘッドであってもよい。中でも、画像形成速度が速く、本発明の効果も得られやすい観点では、インクジェット記録ヘッドは、ラインヘッドであることが好ましい。
【００８７】
温風付与手段６は、内部に布帛に風を吹きつけるファン６Ａと温度制御ができる発熱体６Ｂとを備えている。
【００８８】
搬送ローラ２３が駆動すると、粘着性ベルト２１の上面に配置された布帛Ｐがニップローラ２４下面に搬送される。布帛Ｐは粘着性ベルト２１とニップローラ２４により加圧されて、粘着性ベルト２１に固定される。粘着性ベルト２１に固定された布帛Ｐは、ヘッドキャリッジ５の下方に搬送される。ヘッドキャリッジ５に搭載される複数のインクジェット記録ヘッドは、インクジェット捺染インクの液滴を吐出し、前処理剤が付与された布帛の一定領域（着弾可能領域）に着弾させ、画像を形成する。次いで、温風付与手段６から温度制御された風または温風を吹き付けて、布帛Ｐに形成された画像を乾燥させる。
【実施例】
【００８９】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００９０】
１．インクの材料
（１）反応染料
Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌａｃｋ ５
Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ ２１８
【００９１】
（２）酸性染料
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ ５２
【００９２】
（３）第１のアセチレングリコール系界面活性剤／第２のアセチレングリコール系界面活性剤
下記式で表されるアセチレングリコール化合物に、エチレンオキサイドを既存の方法で付加して、アセチレングリコール化合物のエチレンオキサイド付加物を合成した。
【化２】
2019073642.tif 000003
【００９３】
得られたアセチレンアルコールのエチレンオキサイド付加物を、ＧＰＣで分画して、表１に示されるアセチレングリコール化合物のエチレンオキサイド付加物ＡＧ１〜８を得た。
【００９４】
【表１】
2019073642.tif 000004
【００９５】
得られたアセチレングリコール化合物のエチレンオキサイド付加物ＡＧ１〜８のＨＬＢ値は、分画した各フラクションの分子量から、グリフィン法により算出した。具体的には、前述の式（ｉ）によって算出した。
【００９６】
（４）エチレン尿素
エチレン尿素
【００９７】
（５）水溶性有機溶剤
グリセリン（Ｇｌｙ）
エチレングリコール（ＥＧ）
【００９８】
（６）ｐＨ調整剤
尿素
【００９９】
２．インクの調製と評価
２−１．反応染料を含むインクの調製と評価
（実施例１〜２６、比較例１〜７）
表２〜４に示される組成となるように、各成分を混合して、インクを調製した。
【０１００】
得られたインクを用いて、以下の手順でインクジェット捺染方法により画像を形成した。
【０１０１】
＜インクジェット捺染方法＞
（インク付与工程）
得られたインクを、ラインヘッド方式のインクジェット捺染装置にセットした。そして、主走査５４０ｄｐｉ×副走査５４０ｄｐｉにて、得られたインクを用いて反応染料用に前処理された綿上に、ベタ画像を形成した。なお、ｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのインク液滴（ドット）の数を表す。吐出周波数は、２２ｋＨｚとした。
【０１０２】
（発色工程）
画像が形成された布帛を、相対湿度１００％、温度１０３℃の条件下で８分間スチーム処理して、染料を定着および発色させた。 
【０１０３】
＜画像評価＞
そして、得られたベタ画像の表面濃度および裏面濃度と、布しごき試験を、以下の方法で行った。
【０１０４】
（表面濃度、裏面濃度）
得られたベタ画像の表面濃度Ｌ＊および裏面濃度Ｌ＊を、ミノルタ分光測色計ＣＭ−２０２２で測定した。Ｌ＊値が高いほど濃度が低く、Ｌ＊値が低いほど濃度が高いことを示す。
【０１０５】
（布しごき試験）
ベタ画像を形成した印刷物のベタ画像の表面を指で１０回しごいた。その後、ベタ画像の状態を目視により観察し、以下の基準で評価した。
○：色の濃淡差は認められない
△：繊維がずれた（撚れた）所の色が薄くなっているが、色は残っている
×：繊維がずれた（撚れた）所の色が白くなっており、色はほとんど残っていない
【０１０６】
実施例１〜８および比較例１〜４のインクの評価結果を表２に示し；実施例９〜１７および比較例５〜７の評価結果を表３に示し；実施例１８〜２６の評価結果を表４に示す。
【０１０７】
【表２】
2019073642.tif 000005
【０１０８】
【表３】
2019073642.tif 000006
【０１０９】
【表４】
2019073642.tif 000007
【０１１０】
表２〜４に示されるように、第１のアセチレングリコール系界面活性剤と第２のアセチレングリコール系界面活性剤とを含み、かつそれらのＨＬＢ値の差が４以上７以下であるインクを用いた実施例１〜２６では、表面濃度を低下させることなく、布しごき試験において、繊維撚れによる色調変化を抑制できることがわかる。
【０１１１】
特に、ＨＬＢ値の差が大きすぎないほうが、表面濃度を維持しつつ、布しごき試験で繊維撚れによる色調変化をより少なくしうることがわかる（実施例１と５の対比）。
【０１１２】
また、第１のアセチレングリコール系界面活性剤と第２のアセチレングリコール系界面活性剤の含有質量比（Ｗ１：Ｗ２）が６：４〜２：８であると、布しごき試験における色調変化を一層少なくできることがわかる（実施例９および１４〜１７の対比）。
【０１１３】
また、ｐＨ調整剤として尿素をさらに添加することで、表面濃度がより高まることがわかる（実施例２と３の対比、実施例６と７の対比、実施例１０と１１の対比）。これは、インクのｐＨがより適切な範囲に調整されることで、反応染料の染着性が高まるためであると考えられる。
【０１１４】
また、染料濃度を２０質量％以上とすることで、布しごき試験における色調変化を抑制できる効果がより顕著となることがわかる（実施例１８〜２１の対比、実施例２３、２４、２６および２７の対比）。これは、画像濃度が高いほど、繊維のインクの浸透していない裏側の面が露出したときに目立ちやすいからであると考えられる。
【０１１５】
これに対して、ＨＬＢ値の差が４よりも小さいインクを用いた比較例１では、表面濃度が低く、布しごき試験では色調変化が生じることがわかる。これは、第２のアセチレングリコール系界面活性剤のＨＬＢ値が低すぎるため、インクの浸透が速すぎて、表面近傍に留まるインクが少なかったためと考えられる。一方、ＨＬＢ値の差が７を超えるインクを用いた比較例３および４では、裏面濃度が低く、布しごき試験では色調変化が生じることがわかる。これは、第２のアセチレングリコール系界面活性剤のＨＬＢ値が高すぎるため、インクの浸透が遅すぎて、布帛の内部まで浸透しにくかったためと考えられる。エチレン尿素を含まないインクを用いた比較例２や６では、布しごき試験では色調変化が生じることがわかる。これは、インクの表面張力が十分には上がらず、布の内部まで浸透しにくかったためと考えられる。
【０１１６】
２−２．酸性染料を含むインクの調製と評価
（実施例２７〜３１、比較例８〜１０）
表５に示される組成となるように、各成分を混合して、インクを調製した。
【０１１７】
得られたインクを用い、かつ布帛として酸性染料用に前処理されたシルク布を用いた以外は実施例１と同様にして画像の形成を行った。そして、得られた画像の表面濃度および裏面濃度と、布しごき試験を、前述と同様の方法で行った。
【０１１８】
実施例２７〜３１および比較例８〜１０のインクの評価結果を表５に示す。
【０１１９】
【表５】
2019073642.tif 000008
【０１２０】
表５に示されるように、第１のアセチレングリコール系界面活性剤と第２のアセチレングリコール系界面活性剤とを含み、かつそれらのＨＬＢ値の差が４以上７以下であるインクを用いた実施例２７〜３１では、表面濃度を低下させることなく、布しごき試験において、繊維撚れによる色調変化を抑制できることがわかる。
【０１２１】
これに対して、ＨＬＢ値の差が４よりも小さいインクを用いた比較例８では、表面濃度が低く、布しごき試験では色調変化が生じることがわかる。一方、ＨＬＢ値の差が７を超えるインクを用いた比較例１０では、裏面濃度が低く、布しごき試験では色調変化が生じることがわかる。エチレン尿素を含まないインクを用いた比較例９では、布しごき試験では色調変化が生じることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【０１２２】
本発明によれば、表面濃度を低下させることなく、繊維撚れによる色調変化を抑制できるインクジェット捺染インクを提供することができる。
【符号の説明】
【０１２３】
Ｐ  布帛
２  搬送手段
２１  粘着性ベルト
２２  サポートローラ
２３  搬送ローラ
２４  ニップローラ
５  ヘッドキャリッジ
６  温風付与手段
６Ａ  ファン
６Ｂ  発熱体
【図１】
2019073642.tif 000009