(57)【要約】      （修正有）【課題】水系のシリカ含有量が高濃度でも、シリカ系スケールの発生を抑制できるスケール抑制剤、及び該抑制剤を用いるシリカ系スケール抑制方法の提供。【解決手段】下記式（Ｉ）と特定式で表されるジアリルアミン類の単量体単位を含む重合体を含有する、シリカ系スケール抑制剤。2019048284.tif 000027（Ｒ１はＨ又はＣ１〜３のアルキル基）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表されるジアリルアミン類の単量体単位を含む重合体を含有することを特徴とするシリカ系スケール抑制剤。
【化１】
2019048284.tif 000022
（一般式（Ｉ）において、Ｒ１は、水素、または炭素数１〜３のアルキル基を表す。）
【化２】
2019048284.tif 000023
（一般式（ＩＩ）において、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立して水素または炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｘ−は、対イオンを表す。）
【化３】
2019048284.tif 000024
（一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ４、Ｒ５は、それぞれ独立して水素または炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｙ−は、対イオンを表す。）
【請求項２】
請求項１に記載のシリカ系スケール抑制剤であって、
前記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表されるジアリルアミン類の単量体単位と、下記一般式（ＩＶ）で表される二酸化硫黄の単量体単位および下記一般式（Ｖ）で表されるマレイン酸の単量体単位のうち少なくとも１つとを含む共重合体を含有することを特徴とするシリカ系スケール抑制剤。
【化４】
2019048284.tif 000025
【化５】
2019048284.tif 000026
（一般式（Ｖ）において、Ｚ１、Ｚ２は、それぞれ独立して水素またはアルカリ金属を表す。）
【請求項３】
請求項２に記載のシリカ系スケール抑制剤であって、
前記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表されるジアリルアミン類の単量体単位と、前記一般式（ＩＶ）で表される二酸化硫黄の単量体単位と、前記一般式（Ｖ）で表されるマレイン酸の単量体単位とを含む共重合体を含有することを特徴とするシリカ系スケール抑制剤。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載のシリカ系スケール抑制剤であって、
前記ジアリルアミン類の単量体単位が、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド（ＤＡＤＭＡＣ）であることを特徴とするシリカ系スケール抑制剤。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載のシリカ系スケール抑制剤を水系に存在させることを特徴とするシリカ系スケールの抑制方法。
【請求項６】
請求項５に記載のシリカ系スケールの抑制方法であって、
前記水系のシリカ濃度が、１５０〜４００ｍｇ／Ｌの範囲であることを特徴とするシリカ系スケールの抑制方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水系におけるシリカ系スケールの発生を抑制するためのシリカ系スケール抑制剤、およびそのシリカ系スケール抑制剤を用いるシリカ系スケールの抑制方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
冷却水系や膜分離装置等の水系において、熱交換器の伝熱面や膜分離装置の分離膜表面等でスケールが発生すると、障害を引き起こすことがある。スケールが付着すると、例えば、熱交換器の伝熱面においては伝熱効率が悪化し、分離膜表面においては透水性が悪化することがある。これらの障害は設備の運転効率の悪化につながるため、これらのスケール発生を抑制することは、設備の安定運転上、非常に重要である。
【０００３】
各種スケールのうち、シリカ系のスケールは特に発生を抑制することが難しい。これは、シリカが他のイオン成分によってスケール化を促進されることや、シリカに対する分散剤等のスケール抑制剤の効果が低いこと等が挙げられる。シリカ系スケールの対策には、一般的に種々の分散剤が使用されている（例えば、特許文献１〜３参照）。
【０００４】
しかし、特許文献１〜３に記載のような分散剤は比較的低濃度でのシリカに対しては効果がある程度あるものの、高濃度条件（例えば、シリカの含有量が２００ｍｇ／Ｌ以上）では、十分な抑制効果を発揮できない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第３０５５８１５号公報
【特許文献２】特開２００６−０８８０３６号公報
【特許文献３】特開２００８−２３９７６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、シリカの含有量が高濃度であっても、水系におけるシリカ系スケールの発生を抑制することができるシリカ系スケール抑制剤、およびそのシリカ系スケール抑制剤を用いるシリカ系スケールの抑制方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、下記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表されるジアリルアミン類の単量体単位を含む重合体を含有する、シリカ系スケール抑制剤である。
【化１】
2019048284.tif 000002
（一般式（Ｉ）において、Ｒ１は、水素、または炭素数１〜３のアルキル基を表す。）
【化２】
2019048284.tif 000003
（一般式（ＩＩ）において、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立して水素または炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｘ−は、対イオンを表す。）
【化３】
2019048284.tif 000004
（一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ４、Ｒ５は、それぞれ独立して水素または炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｙ−は、対イオンを表す。）
【０００８】
前記シリカ系スケール抑制剤は、前記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表されるジアリルアミン類の単量体単位と、下記一般式（ＩＶ）で表される二酸化硫黄の単量体単位および下記一般式（Ｖ）で表されるマレイン酸の単量体単位のうち少なくとも１つとを含む共重合体を含有することが好ましい。
【化４】
2019048284.tif 000005
【化５】
2019048284.tif 000006
（一般式（Ｖ）において、Ｚ１、Ｚ２は、それぞれ独立して水素またはアルカリ金属を表す。）
【０００９】
前記シリカ系スケール抑制剤は、前記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表されるジアリルアミン類の単量体単位と、前記一般式（ＩＶ）で表される二酸化硫黄の単量体単位と、前記一般式（Ｖ）で表されるマレイン酸の単量体単位とを含む共重合体を含有することが好ましい。
【００１０】
前記シリカ系スケール抑制剤において、前記ジアリルアミン類の単量体単位が、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド（ＤＡＤＭＡＣ）であることが好ましい。
【００１１】
また、本発明は、前記シリカ系スケール抑制剤を水系に存在させる、シリカ系スケールの抑制方法である。
【００１２】
前記シリカ系スケールの抑制方法において、前記水系のシリカ濃度が、１５０〜４００ｍｇ／Ｌの範囲であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明により、シリカの含有量が高濃度であっても、水系におけるシリカ系スケールの発生を抑制することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の実施の形態について以下説明する。本実施形態は本発明を実施する一例であって、本発明は本実施形態に限定されるものではない。
【００１５】
＜シリカ系スケール抑制剤＞
本実施形態に係るシリカ系スケール抑制剤は、下記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表されるジアリルアミン類の単量体単位を含む重合体を含有する。
【００１６】
【化６】
2019048284.tif 000007
【００１７】
一般式（Ｉ）において、Ｒ１は、水素、または、炭素数１〜３のアルキル基を表す。炭素数１〜３のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基等が挙げられる。Ｒ１は、炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、メチル基が好ましい。一般式（Ｉ）の単量体単位において、アミン部分は、塩酸塩、臭化水素塩、ヨウ化水素塩、硫酸塩、メタンスルホン酸塩、エタンスルホン酸塩等の塩の形態であってもよい。
【００１８】
【化７】
2019048284.tif 000008
【００１９】
一般式（ＩＩ）において、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立して水素または炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｘ−は、対イオンを表す。炭素数１〜３のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基等が挙げられる。Ｒ２、Ｒ３は、炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、メチル基が好ましい。対イオンとしては、塩化物イオン（Ｃｌ−）、臭化物イオン（Ｂｒ−）等のハロゲン化物イオン、ヒドロキシイオン（ＯＨ−）等が挙げられる。対イオンとしては、塩化物イオン（Ｃｌ−）が好ましい。
【００２０】
【化８】
2019048284.tif 000009
【００２１】
一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ４、Ｒ５は、それぞれ独立して水素または炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｙ−は、対イオンを表す。炭素数１〜３のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基等が挙げられる。Ｒ４、Ｒ５は、炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、メチル基が好ましい。対イオンとしては、塩化物イオン（Ｃｌ−）、臭化物イオン（Ｂｒ−）等のハロゲン化物イオン、ヒドロキシイオン（ＯＨ−）等が挙げられる。対イオンとしては、塩化物イオン（Ｃｌ−）が好ましい。
【００２２】
本実施形態に係るシリカ系スケール抑制剤は、シリカ系スケールの発生抑制効果に優れる等の点から、前記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表されるジアリルアミン類の単量体単位と、下記一般式（ＩＶ）で表される二酸化硫黄の単量体単位および下記一般式（Ｖ）で表されるマレイン酸の単量体単位のうち少なくとも１つとを含む共重合体を含有することが好ましい。
【００２３】
【化９】
2019048284.tif 000010
【化１０】
2019048284.tif 000011
【００２４】
一般式（Ｖ）において、Ｚ１、Ｚ２は、それぞれ独立して水素またはアルカリ金属イオンを表す。アルカリ金属イオンとしては、ナトリウムイオン（Ｎａ＋）、カリウムイオン（Ｋ＋）等が挙げられる。Ｚ１、Ｚ２は、水素が好ましい。
【００２５】
本実施形態に係るシリカ系スケール抑制剤は、シリカ系スケールの発生抑制効果により優れる等の点から、前記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表されるジアリルアミン類の単量体単位と、前記一般式（ＩＶ）で表される二酸化硫黄の単量体単位と、前記一般式（Ｖ）で表されるマレイン酸の単量体単位とを含む共重合体を含有することが好ましい。
【００２６】
本発明者が検討した結果、前記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表されるジアリルアミン類の単量体単位を含む重合体、好ましくは、前記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表されるジアリルアミン類の単量体単位と、前記一般式（ＩＶ）で表される二酸化硫黄の単量体単位および前記一般式（Ｖ）で表されるマレイン酸の単量体単位のうち少なくとも１つとを含む共重合体、より好ましくは、前記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表されるジアリルアミン類の単量体単位と、前記一般式（ＩＶ）で表される二酸化硫黄の単量体単位と、前記一般式（Ｖ）で表されるマレイン酸の単量体単位とを含む共重合体を含有するシリカ系スケール抑制剤は、シリカ分散に効果が高く、シリカの含有量が高濃度であっても、水系におけるシリカ系スケールの発生を抑制することができることを見出した。
【００２７】
本実施形態に係るシリカ系スケール抑制剤における重合体に含まれる、ジアリルアミン類の単量体単位のアミノ基部分は、２級アミンでも、３級アミンでも、４級アミンでもよいが、シリカ系スケールの発生抑制効果に優れる等の点から、３級アミンまたは４級アミンであることが好ましく、４級アミンであることがより好ましい。
【００２８】
上記共重合体の重量平均分子量としては、３００〜５００，０００の範囲であることが好ましく、５００〜３００，０００の範囲であることがより好ましい。上記共重合体の重量平均分子量が３００未満である場合、十分なスケール抑制効果が得られない場合があり、５００，０００を超えると、スケール抑制剤の粘度が大きくなり、ポンプ等での注入がし難くなり、取り扱い上の問題が大きくなる場合がある。
【００２９】
前記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表されるジアリルアミン類の単量体単位と、下記一般式（ＩＶ）で表される二酸化硫黄の単量体単位および下記一般式（Ｖ）で表されるマレイン酸の単量体単位のうち少なくとも１つとを含む共重合体において、単量体単位のモル比、すなわち［前記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表されるジアリルアミン類の単量体単位］：［下記一般式（ＩＶ）で表される二酸化硫黄の単量体単位および下記一般式（Ｖ）で表されるマレイン酸の単量体単位のうち少なくとも１つ］は、モル比で１：９９〜９９：１である。
【００３０】
前記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表されるジアリルアミン類の単量体単位と、前記一般式（ＩＶ）で表される二酸化硫黄の単量体単位と、前記一般式（Ｖ）で表されるマレイン酸の単量体単位とを含む共重合体において、単量体単位のモル比、すなわち［前記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表されるジアリルアミン類の単量体単位］：［下記一般式（ＩＶ）で表される二酸化硫黄の単量体単位］：［下記一般式（Ｖ）で表されるマレイン酸の単量体単位］は、モル比で９８：１：１〜１：９８：１〜１：１：９８であることが好ましい。
【００３１】
本実施形態に係るシリカ系スケール抑制剤において、前記ジアリルアミン類の単量体単位が、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド（ＤＡＤＭＡＣ）であることが好ましい。ジアリルジメチルアンモニウムクロライドを単量体単位として含むと、水系におけるシリカ系スケールの抑制効果が高い。
【化１１】
2019048284.tif 000012
【００３２】
＜シリカ系スケールの抑制方法＞
本実施形態に係るシリカ系スケールの抑制方法は、前記シリカ系スケール抑制剤を水系に存在させる方法である。これにより、シリカの含有量が高濃度であっても、水系におけるシリカ系スケールの発生を抑制することができる。
【００３３】
処理対象となる水系は、特に制限はないが、例えば、冷却水系や、逆浸透膜（ＲＯ膜）、ナノろ過膜（ＮＦ膜）、限外ろ過膜（ＵＦ膜）、精密ろ過膜（ＭＦ膜）等の分離膜を用いる膜分離装置等の水系であり、本実施形態に係るシリカ系スケールの抑制方法によって、熱交換器の伝熱面や膜分離装置の分離膜表面等におけるスケール発生を抑制することができる。
【００３４】
処理対象となる水系において、含有するシリカの濃度には特に制限はないが、シリカ濃度が１０〜５００ｍｇ／Ｌの範囲の高濃度、好ましくは１５０〜４００ｍｇ／Ｌの範囲の高濃度でも、十分なスケール抑制効果が発揮される。処理対象となる水系は、例えば、０．１〜５０００ｍｇ／Ｌの範囲の硬度成分を含んでいてもよい。硬度成分としては、カルシウムイオン、マグネシウムイオン等が挙げられる。
【００３５】
シリカ系スケール抑制剤の水系への添加濃度としては、前記共重合体の固形分濃度として０．１〜１０００ｍｇ／Ｌの範囲が好ましく、１〜１００ｍｇ／Ｌの範囲がより好ましい。シリカ系スケール抑制剤の水系への添加濃度が前記共重合体の固形分濃度として０．１ｍｇ／Ｌ未満の場合、十分なスケール抑制効果が得られない場合があり、１０００ｍｇ／Ｌを超えると、薬剤の添加量が膨大になり、経済的な問題が大きくなる場合があり、現実的でない。冷却水系におけるスケール抑制のためには、シリカ系スケール抑制剤の添加濃度は、例えば、１０〜１００ｍｇ／Ｌの範囲とし、膜分離装置におけるスケール抑制のためには、シリカ系スケール抑制剤の添加濃度は、例えば、１〜１０ｍｇ／Ｌの範囲とすればよい。
【００３６】
処理の際の水系のｐＨは、特に制限はないが、ｐＨ３〜１１の範囲であることが好ましく、ｐＨ５〜９の範囲であることがより好ましい。ｐＨ３未満であると、スケール抑制剤の効果が低下する場合があり、ｐＨ１１を超えると、イオン成分のスケール化が促進され、スケール抑制剤がスケール化を十分に抑制できない場合がある。
【００３７】
本実施形態に係るシリカ系スケールの抑制方法において、前記シリカ系スケール抑制剤は、その他の「スケール抑制剤」、「殺菌剤」、「防食剤」、「ｐＨ調整剤」等と併用してもよい。
【００３８】
その他のスケール抑制剤としては、高分子電解質やホスホン酸化合物等が挙げられる。
【００３９】
高分子電解質としては、例えばアニオン性高分子、両性高分子、カチオン性高分子等が挙げられる。
【００４０】
アニオン性高分子としては、例えば、ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、ホスフィン酸重合物、アクリル酸と２−ヒドロキシ−３−アリロキシプロパンスルホン酸との共重合物、アクリル酸と２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸との共重合物、アクリル酸とイソプレンスルホン酸との共重合物、アクリル酸とメタクリル酸２−ヒドロキシエチルとの共重合物、アクリル酸とメタクリル酸２−ヒドロキシエチルとイソプロピレンスルホン酸との共重合物、アクリル酸と２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸と置換アクリルアミドとの共重合物、マレイン酸とペンテンとの共重合物、これらアニオン性高分子のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩等が挙げられる。これらのアニオン性高分子およびその塩は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４１】
両性高分子としては、例えば、ジアリルアミン塩酸塩とマレイン酸の共重合物、ジアリルアミンアミド硫酸塩とマレイン酸の共重合物、ジアリルジメチルアンモニウムクロリドとマレイン酸の共重合物等が挙げられる。これらの両性高分子およびその塩は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４２】
カチオン性高分子としては、ポリジアリルアミン、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド等が挙げられる。これらのカチオン性高分子およびその塩は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４３】
ホスホン酸化合物としては、例えば、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、ヒドロキシホスホノ酢酸、ニトリロトリメチレンホスホン酸、または前記ホスホン酸の塩等が挙げられる。ホスホン酸化合物は遊離の酸として用いてもよいし、塩として用いてもよい。ホスホン酸の塩としては、例えば、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、マグネシウム塩、カルシウム塩等のアルカリ土類金属塩等が挙げられる。ホスホン酸の塩は正塩、酸性塩どちらであってもよい。これらのホスホン酸およびその塩は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４４】
殺菌剤としては、次亜塩素酸塩、クロラミン、クロロスルファミン酸、次亜臭素酸、安定化次亜臭素酸組成物等のハロゲン系化合物、イソチアゾロン系化合物、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド（ＤＢＮＰＡ）、２，２−ジブロモ−２−ニトリエタノール（ＤＢＮＥ）等の有機窒素系化合物、４級アンモニウム化合物等が挙げられる。安定化次亜臭素酸組成物としては、「臭素系酸化剤」と「スルファミン酸化合物」との混合物を含む安定化次亜臭素酸組成物や、「臭素系酸化剤とスルファミン酸化合物との反応生成物」を含む安定化次亜臭素酸組成物等が挙げられる。
【００４５】
防食剤としては、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール等のアゾール化合物、リン酸塩、モリブデン酸塩、亜鉛塩、亜硝酸塩等が挙げられる。
【００４６】
ｐＨ調整剤としては、塩酸、硫酸等の酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリが挙げられる。
【実施例】
【００４７】
以下、実施例および比較例を挙げ、本発明をより具体的に詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
【００４８】
＜実施例１〜８、比較例１，２＞
［試験方法］
純水に無水メタケイ酸ナトリウム（関東化学）をシリカ濃度として４００ｍｇ／Ｌとなるように添加し、それらを分取し、そこに、スケール抑制剤として以下に示す各重合体を固形分濃度として５０ｍｇ／Ｌとなるようにそれぞれ添加したものを試験水とした。各重合体を添加した直後の試験水の外観を目視にて観察した。各試験水に塩酸または水酸化ナトリウムを添加して、ｐＨが７．５となるように調整した後、２４時間後の試験水を採取し、孔径０．４５μｍのフィルタでろ過したろ液のイオン状シリカ濃度を測定し、イオン状シリカ保持率を下記式により求めた。イオン状シリカ濃度は、Ｈａｃｈ社製吸光光度計ＤＲ３９００を使用し、珪モリブデン酸法で測定した。結果を表１に示す。
イオン状シリカ保持率（％）＝（２４時間後のイオン状シリカ濃度／初期（０時間）イオン状シリカ濃度）×１００
【００４９】
［重合体］
実施例１〜７、比較例１で用いた重合体は、以下の通りである。
（実施例１）
メチルジアリルアミン（３級アミン）の重合体（ｎは繰り返し単位を表す。）：重量平均分子量５，０００
【化１２】
2019048284.tif 000013
（実施例２）
ジアリルジメチルアンモニウムクロライド（ＤＡＤＭＡＣ）（４級アミン）の重合体（ｎは繰り返し単位を表す。）：重量平均分子量８，５００
【化１３】
2019048284.tif 000014
（実施例３）
ジアリルアミン（２級アミン）／二酸化硫黄の共重合体（ｍ，ｎは繰り返し単位を表す。）：重量平均分子量５，０００
【化１４】
2019048284.tif 000015
（実施例４）
ジアリルアミン（２級アミン）／マレイン酸の共重合体（ｍ，ｎは繰り返し単位を表す。）：重量平均分子量：測定不能
【化１５】
2019048284.tif 000016
（実施例５）
メチルジアリルアミン（３級アミン）／マレイン酸の共重合体（ｍ，ｎは繰り返し単位を表す。）：重量平均分子量４０，０００
【化１６】
2019048284.tif 000017
（実施例６）
ジアリルジメチルアンモニウムクロライド（ＤＡＤＭＡＣ）（４級アミン）／二酸化硫黄の共重合体（ｍ，ｎは繰り返し単位を表す。）：重量平均分子量４，０００
【化１７】
2019048284.tif 000018
（実施例７）
マレイン酸／ジアリルジメチルアンモニウムクロライド（ＤＡＤＭＡＣ）（４級アミン）／二酸化硫黄の共重合体（ｌ，ｍ，ｎは繰り返し単位を表す。）：重量平均分子量１８，０００
【化１８】
2019048284.tif 000019
（実施例８）
重合体の添加濃度を固形分濃度として３０ｍｇ／Ｌとなるように添加したものを試験水とした以外は、実施例７と同様にして試験を行った。
（比較例１）
アクリル酸（ＡＡ）／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）／置換アクリルアミドの共重合体：重量平均分子量５，０００
（比較例２）
スケール抑制剤を添加しなかった以外は、実施例１〜８と同様にして試験を行った。
【００５０】
＜実施例９＞
９６時間後のイオン状シリカ濃度保持率を測定した以外は、実施例７と同様にして試験を行った。結果を表２に示す。
【００５１】
＜実施例１０＞
併用するスケール抑制剤として、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸（ＰＢＴＣ、ランクセス社製）を固形分濃度として５００ｍｇ／Ｌ添加した以外は、実施例９と同様にして試験を行った。結果を表２に示す。
【００５２】
＜比較例３＞
スケール抑制剤を添加しなかった以外は、実施例９と同様にして試験を行った。結果を表２に示す。
【００５３】
【表１】
2019048284.tif 000020
【００５４】
【表２】
2019048284.tif 000021
【００５５】
一般的にシリカ分散剤として使用されている比較例１の重合体よりも、ジアリルアミン類の単量体単位を含む実施例１〜７の重合体は、イオン状シリカ保持率が高かった。ジアリルアミン類の単量体単位の重合体である実施例１，２の重合体よりも、二酸化硫黄やマレイン酸構造を含む共重合体である実施例３，４，５，６の重合体の方が、イオン状シリカ保持率が高かった。同じジアリルアミン／二酸化硫黄の共重合体でも、ＤＡＤＭＡＣを含む実施例６の重合体は、ＤＡＤＭＡＣを含まない実施例３の重合体よりも、イオン状シリカ保持率が高かった。ＤＡＤＭＡＣ／二酸化硫黄を含む共重合体でも、マレイン酸を含む実施例７の重合体は、マレイン酸を含まない実施例６の重合体よりもイオン状シリカ保持率が高かった。また、ＰＢＴＣ等の他のスケール抑制剤を併用することで、イオン状シリカ保持率は向上した。
【００５６】
このように、実施例１〜７の重合体により、シリカの含有量が高濃度であっても、水系におけるシリカ系スケールの発生を抑制することができた。