(57)【要約】【課題】低温低湿環境下において、ポジゴースト画像の発生が抑制され、かつ、高温高湿環境下において、クラック発生が抑制された電子写真感光体を提供する。また、該電子写真感光体を搭載したプロセスカートリッジ、および、前記プロセスカートリッジを備えた電子写真装置を提供する。【解決手段】電子写真感光体の下引き層が、特定質量比の酸化アルミニウム粒子、および、酸化チタン粒子を含有することを特徴とする電子写真感光体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体と、下引き層と、感光層とをこの順に有する電子写真感光体において、
該下引き層が、
金属酸化物粒子（α）および
結着樹脂（β）
を含有し、
該下引き層中の該金属酸化物粒子（α）の含有量Ｍαと、該結着樹脂（β）の含有量Ｍβとの質量比Ｍα／Ｍβが、下記式（Ａ）
１．０≦Ｍα／Ｍβ≦４．０      （Ａ）
を満たし、
該金属酸化物粒子（α）が、少なくとも酸化アルミニウム粒子、および、酸化チタン粒子を含有し、
該下引き層中の、該酸化アルミニウム粒子の含有量と、該酸化チタン粒子の含有量との合計が、該下引き層中の該金属酸化物粒子（α）に対して５０質量％以上であり、かつ、
該下引き層中の、該酸化アルミニウム粒子の含有量ＭＡｌと、該酸化チタン粒子の含有量ＭＴｉとの質量比ＭＡｌ／ＭＴｉが、下記式（Ｂ）
０．２５≦ＭＡｌ／ＭＴｉ≦１０００      （Ｂ）
を満たす
ことを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】
前記質量比ＭＡｌ／ＭＴｉが、下記式（Ｃ）
０．５≦ＭＡｌ／ＭＴｉ≦１０      （Ｃ）
を満たすことを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記酸化アルミニウム粒子が、シランカップリング剤で表面処理されていることを特徴とする請求項１または２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
前記酸化アルミニウム粒子が、下記式（１）で示される化合物で表面処理された酸化アルミニウム粒子であり、
【化１】
2019066734.tif 000010
（式（１）中、Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立に、アルコキシ基またはアルキル基を示す。ただし、Ｒ１〜Ｒ３の少なくとも２つはアルコキシ基である。Ｒ４は、炭素数ｎのアルキル基であり、ｎは６以上１８以下の整数である。）
前記表面処理された酸化アルミニウム粒子中のアルミニウム原子の質量をＭ´Ａｌとし、上記式（１）で示される化合物由来のケイ素原子の質量をＭ´Ｓｉとしたときの質量比Ｍ´Ｓｉ／Ｍ´Ａｌ×１００で表される表面処理量Ｘと、前記ｎとを乗じた値（Ｘ×ｎ）が、１０以上３３０以下である請求項３に記載の電子写真感光体。
【請求項５】
前記Ｘ×ｎが１０以上２２０以下であることを特徴とする、請求項４に記載の電子写真感光体。
【請求項６】
前記ｎが、６以上１２以下の整数である請求項４または５に記載の電子写真感光体。
【請求項７】
前記ｎが、８である請求項６に記載の電子写真感光体。
【請求項８】
前記下引き層の膜厚が、０．１μｍ以上１０μｍ以下である請求項１〜７のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項９】
前記結着樹脂が、ウレタン樹脂である請求項１〜８のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、
帯電手段、現像手段、および、クリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であるプロセスカートリッジ。
【請求項１１】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、
帯電手段、露光手段、現像手段、および、転写手段を有する電子写真装置。
【請求項１２】
前記帯電手段が、前記電子写真感光体に当接するように配置され、直流電圧のみを印加することにより前記電子写真感光体を帯電する帯電ローラーであることを特徴とする請求項１１に記載の電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ、および電子写真装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真装置に用いられる電子写真感光体として、導電性支持体上に、下引き層、感光層を有するものが広く使用されている。下引き層は、支持体欠陥の隠蔽、干渉縞抑制などの他、支持体からの電荷注入阻止、感光層で発生した電子の輸送といった役割を担っている。
【０００３】
近年の、感光層に含有される電荷発生物質の高感度化に伴い、電荷の発生量が多くなり、感光層と下引き層との界面近傍に電荷が滞留しやすくなり、その結果、ゴースト現象が発生しやすいという課題がある。具体的には、出力画像中、前回転時の像露光の履歴が残った部分のみの濃度が高くなる、いわゆるポジゴースト現象が発生しやすい。
このような、ゴースト現象を抑制する技術として、下引き層に金属酸化物、および、電子輸送物質を含有させて、電荷の滞留を抑制する技術が知られている。
【０００４】
特許文献１には、下引き層に、金属酸化物粒子、および、アントラキノン化合物などのアクセプター性化合物を含有させる技術が開示されている。上記金属酸化物粒子としては、酸化スズ、酸化チタン、酸化亜鉛などの導電性金属酸化物粒子を用いるのが好ましく、上記アクセプター性化合物としては、特に、金属酸化物粒子と反応可能なアントラキノン構造を有することが好ましい。下引き層にアクセプター性を付与することで、ゴースト現象、支持体から感光層側への電荷注入による黒点状の画像欠陥（以下、黒ぽちともいう）、かぶりなどの画質欠陥が抑制されることが記載されている。
【０００５】
特許文献２には、下引き層に、金属酸化物粒子、および、ヒドロキシ基またはアミノ基を有するベンゾフェノン化合物を含有させる技術が開示されている。上記の置換基を有するベンゾフェノン化合物は、金属酸化物粒子と相互作用することで、下引き層中の金属酸化物粒子間または感光層から下引き層への電子の授受をスムーズにさせることにより、ゴースト現象を抑制していると推測される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００６−２２１０９４号公報
【特許文献２】特開２０１３−１３７５１８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明者らが検討した結果、金属酸化物粒子として、酸化アルミニウム粒子のみを含有させた下引き層は、低温低湿環境下において暗減衰が大きく、ポジゴースト画像が発生することが課題であった。
【０００８】
そこで、ポジゴースト画像の発生を抑えることを目的として、下引き層に含有させる金属酸化物粒子として、酸化アルミニウム粒子と、酸化チタン粒子を混合した。その場合、ポジゴースト画像の発生の抑制効果はあるものの、酸化チタン粒子の重量比が大きくなると、高温高湿環境下において、クラックが発生しやすくなり、ポジゴースト画像の発生の抑制と、クラック発生の抑制とを両立させることが困難であることが分かった。
【０００９】
したがって、本発明の目的は、低温低湿環境下において、ポジゴースト画像の発生が抑制され、かつ、高温高湿環境下において、クラック発生が抑制された電子写真感光体を提供することにある。
【００１０】
また、本発明の別の目的は、前記電子写真感光体を搭載したプロセスカートリッジ、および、前記プロセスカートリッジを備えた電子写真装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記の目的は、以下の本発明によって達成される。
支持体と、下引き層と、感光層とをこの順に有する電子写真感光体において、
該下引き層が、
金属酸化物粒子（α）および
結着樹脂（β）
を含有し、
該下引き層中の該金属酸化物粒子（α）の含有量Ｍαと、該結着樹脂（β）の含有量Ｍβとの質量比Ｍα／Ｍβが、下記式（Ａ）
１．０≦Ｍα／Ｍβ≦４．０      （Ａ）
を満たし、
該金属酸化物粒子（α）が、少なくとも酸化アルミニウム粒子、および、酸化チタン粒子を含有し、
該下引き層中の、該酸化アルミニウム粒子の含有量と、該酸化チタン粒子の含有量との合計が、該下引き層中の該金属酸化物粒子（α）に対して５０質量％以上であり、かつ、
該下引き層中の、該酸化アルミニウム粒子の含有量ＭＡｌと、該酸化チタン粒子の含有量ＭＴｉとの質量比ＭＡｌ／ＭＴｉが、下記式（Ｂ）
０．２５≦ＭＡｌ／ＭＴｉ≦１０００      （Ｂ）
を満たすことを特徴とする電子写真感光体に関する。
【００１２】
また、本発明は、前記電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、および、クリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段と、を一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であるプロセスカートリッジに関する。
【００１３】
また、本発明は、前記電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段、および、転写手段を有する電子写真装置に関する。
【発明の効果】
【００１４】
以上説明したように、本発明によれば、低温低湿環境下におけるポジゴースト画像の発生の抑制、および、高温高湿環境下におけるクラック発生の抑制に優れた電子写真感光体を提供することができる。また、本発明によれば、前記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ、および電子写真装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の電子写真感光体の構成の一例を示す概略図である。
【図２】電子写真感光体の周面に凹部を形成するための圧接形状転写加工装置の一例を示す図である。
【図３】フィッティングの例を示す図である。
【図４】電子写真感光体の周面に形成された凹部の開口面および断面を模式的に示す図である。
【図５】電子写真感光体の周面に形成された凹部の開口部の形状の例を示す図である。
【図６】電子写真感光体の周面に形成された凹部の断面の形状の例を示す図である。
【図７】本発明の電子写真感光体を搭載したプロセスカートリッジ、および前記プロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す図である。
【図８】（ａ）：電子写真感光体の製造例で用いたモールドを示す上面図である。（ｂ）：（ａ）に示されたモールドにおける凸部のＢ−Ｂ断面図である。（ｃ）：（ａ）に示されたモールドにおける凸部のＣ−Ｃ断面図である。
【図９】１ドット桂馬パターン画像を示す図である。
【図１０】ゴースト評価用画像を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明は支持体と、下引き層と、感光層とをこの順に有する電子写真感光体において、
該下引き層が、
金属酸化物粒子（α）および
結着樹脂（β）
を含有し、
該下引き層中の該金属酸化物粒子（α）の含有量Ｍαと、該結着樹脂（β）の含有量Ｍβとの質量比Ｍα／Ｍβが、下記式（Ａ）
１．０≦Ｍα／Ｍβ≦４．０      （Ａ）
を満たし、
該金属酸化物粒子（α）が、少なくとも酸化アルミニウム粒子、および、酸化チタン粒子を含有し、
該下引き層中の、該酸化アルミニウム粒子の含有量と、該酸化チタン粒子の含有量との合計が、該下引き層中の該金属酸化物粒子（α）に対して５０質量％以上であり、かつ、
該下引き層中の、該酸化アルミニウム粒子の含有量ＭＡｌと、該酸化チタン粒子の含有量ＭＴｉとの質量比ＭＡｌ／ＭＴｉが、下記式（Ｂ）
０．２５≦ＭＡｌ／ＭＴｉ≦１０００      （Ｂ）
を満たすことを特徴とする電子写真感光体に関する。
【００１７】
本発明の電子写真感光体が、低温低湿環境下におけるポジゴースト画像の発生抑制、および、高温高湿環境下におけるクラック発生の抑制に優れる理由について、本発明者らは、以下のように推察している。
【００１８】
本発明において、下引き層に含有される金属酸化物粒子、すなわち、酸化アルミニウム粒子と酸化チタン粒子が、下引き層の導電性を担っている。ここで、酸化チタンは酸化アルミニウムより導電性が高いことから、酸化アルミニウム粒子と酸化チタン粒子を混合して下引き層に含有させると、酸化アルミニウム粒子のみを含有させた下引き層より導電性の高い下引き層が得られる。したがって、酸化アルミニウム粒子と酸化チタン粒子を混合して下引き層に含有させることで、下引き層に滞留する電荷が少なくなり、低温低湿環境下においても、暗減衰量の増大を抑えることができ、ポジゴースト画像の発生を抑制することができる。ポジゴースト画像の発生の抑制の観点から、酸化アルミニウム粒子の含有量ＭＡｌと酸化チタン粒子の含有量ＭＴｉとの質量比ＭＡｌ／ＭＴｉは１０００以下であることが求められ、１０以下であることがより好ましい。
【００１９】
しかしながら、下引き層中の酸化チタン粒子の質量比が大きくなると、すなわち、質量比ＭＡｌ／ＭＴｉが小さくなると、クラックが発生しやすくなることが、本発明者らの検討の結果から分かった。クラック発生抑制の観点から、質量比ＭＡｌ／ＭＴｉは０．２５以上であることが求められ、さらに、０．５以上であることがより好ましい。
【００２０】
すなわち、本発明の電子写真感光体の下引き層に含有される酸化アルミニウム粒子と酸化チタン粒子を特定の質量比とすることで、酸化アルミニウム粒子と酸化チタン粒子が下引き層中に均一に分散される。そのような下引き層とすることで、低温低湿環境下においても導電性が良好であり、さらに高温高湿環境下においてもクラックが発生しにくい下引き層を形成することができると考えている。このような下引き層を形成することで、ポジゴースト画像の発生の抑制と、クラック発生の抑制とが両立された電子写真感光体を得ることができると考えている。
【００２１】
以下に、本発明を実施するための形態を詳細に説明する。
［電子写真感光体］
本発明における電子写真感光体の構成は、支持体上に、下引き層、電荷発生層、電荷輸送層をこの順で積層した構成である。必要に応じて、電荷発生層と支持体の間に導電層を、電荷輸送層上に保護層を設けても良い。なお、本発明においては電荷発生層と電荷輸送層とを併せて感光層と呼ぶ。
【００２２】
図１に、本発明の電子写真感光体の層構成の一例を示す。図１中、支持体１０１上に、下引き層１０２、電荷発生層１０３、電荷輸送層１０４が積層されている。すなわち、図１には、電荷発生層１０３と電荷輸送層１０４が積層した積層型の感光層１０５を有する電子写真感光体が示されている。
【００２３】
本発明の電子写真感光体は、電荷輸送物質を表面層に含有する。本発明の電子写真感光体における表面層とは、電子写真感光体が保護層を設ける場合には保護層を指し、保護層を設けない場合には電荷輸送層を指す。また、感光層は、電荷発生物質と電荷輸送物質を含有する単層型感光層で構成されてもよい。
【００２４】
本発明の電子写真感光体を製造する方法としては、後述する各層の塗布液を調製し、所望の層を順番に塗布して、乾燥させる方法が挙げられる。このとき、塗布液の塗布方法としては、浸漬塗布、スプレー塗布、インクジェット塗布、ロール塗布、ダイ塗布、ブレード塗布、カーテン塗布、ワイヤーバー塗布、リング塗布などが挙げられる。これらの中でも、効率性および生産性の観点から、浸漬塗布が好ましい。
【００２５】
以下、本発明の電子写真感光体の構成について説明する。
＜支持体＞
本発明において、支持体は導電性を有する導電性支持体であることが好ましい。また、支持体の形状としては、円筒状、ベルト状、シート状などが挙げられる。中でも、円筒状支持体であることが好ましい。また、支持体の表面に、陽極酸化などの電気化学的な処理、ブラスト処理、切削処理などを施してもよい。
【００２６】
支持体の材質としては、金属、樹脂、ガラスなどが好ましい。
金属としては、アルミニウム、鉄、ニッケル、銅、金、ステンレス、これらの合金などが挙げられる。中でも、アルミニウムを用いたアルミニウム製支持体であることが好ましい。
また、樹脂やガラスには、導電性材料を混合または被覆するなどの処理によって、導電性を付与することが好ましい。
【００２７】
＜導電層＞
本発明の電子写真感光体において、支持体の上に、導電層を設けてもよい。導電層を設けることで、支持体表面の傷や凹凸を隠蔽することや、支持体表面における光の反射を制御することができる。
導電層は、導電性粒子と、樹脂と、を含有することが好ましい。
【００２８】
導電性粒子の材質としては、金属酸化物、金属、カーボンブラックなどが挙げられる。
金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化インジウム、酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アンチモン、酸化ビスマスなどが挙げられる。金属としては、アルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀などが挙げられる。
これらの中でも、導電性粒子として、金属酸化物を用いることが好ましく、特に、酸化チタン、酸化スズ、酸化亜鉛を用いることがより好ましい。
【００２９】
導電性粒子として金属酸化物を用いる場合、金属酸化物の表面をシランカップリング剤などで処理したり、金属酸化物にリンやアルミニウムなど元素やその酸化物をドーピングしたりしてもよい。
また、導電性粒子は、芯材粒子と、その粒子を被覆する被覆層とを有する積層構成としてもよい。芯材粒子としては、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛などが挙げられる。被覆層としては、酸化スズなどの金属酸化物が挙げられる。
【００３０】
また、導電性粒子として金属酸化物を用いる場合、その体積平均粒子径が、１ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることが好ましく、３ｎｍ以上４００ｎｍ以下であることがより好ましい。
【００３１】
樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂などが挙げられる。
また、導電層は、シリコーンオイル、樹脂粒子、酸化チタンなどの隠蔽剤などをさらに含有してもよい。
【００３２】
導電層は、上記の各材料および溶剤を含有する導電層用塗布液を調製し、この塗膜を支持体上に形成し、乾燥させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。導電層用塗布液中で導電性粒子を分散させるための分散方法としては、ペイントシェーカー、サンドミル、ボールミル、液衝突型高速分散機を用いた方法が挙げられる。
【００３３】
導電層の平均膜厚は、１μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、３μｍ以上４０μｍ以下であることが特に好ましい。
【００３４】
＜下引き層＞
本発明の電子写真感光体において、支持体または導電層と、感光層との間には、下引き層が設けられる。
下引き層は、金属酸化物粒子（α）、結着樹脂（β）および、溶剤を含有する下引き層用塗布液を支持体または導電層上に塗布して塗膜を形成し、該塗膜を乾燥させることにより形成することができる。
【００３５】
金属酸化物粒子は、少なくとも酸化アルミニウム粒子、および、酸化チタン粒子を含有し、さらに他の金属酸化物粒子を混合して用いることができる。ここで下引き層中の酸化アルミニウム粒子の含有量と、該酸化チタン粒子の含有量との合計は、下引き層中の金属酸化物粒子（α）に対して５０質量％以上であり、かつ、下引き層中の酸化アルミニウム粒子と、該酸化チタン粒子の質量比ＭＡｌ／ＭＴｉは、０．２５以上１０００以下である。
【００３６】
下引き層に含まれる金属酸化物粒子は、黒ぽちを抑制するため、シランカップリング剤などの表面処理剤を用いて表面処理して用いてもよい。ここで、シランカップリング剤は下記式（１）で示される化合物を用いてもよい。
【化１】
2019066734.tif 000002
式（１）中、Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立に、アルコキシ基またはアルキル基を示す。ただし、Ｒ１〜Ｒ３の少なくとも２つはアルコキシ基である。Ｒ４は、炭素数ｎのアルキル基であり、ｎは６以上１８以下の整数である。
【００３７】
上記式（１）で示される化合物としては、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、ドデシルトリエトキシシラン、ヘキサデシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリエトキシシランなどが挙げられる。
【００３８】
また、シランカップリング剤としては、上記式（１）で示される化合物以外のシランカップリング剤、例えば、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、（フェニルアミノメチル）メチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノイソブチルメチルジメトキシシラン、Ｎ−エチルアミノイソブチルメチルジエトキシシラン、Ｎ−メチルアミノプロピルメチルジメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどを用いてもよい。
【００３９】
これらの中でも、酸化アルミニウム粒子に対しては上記式（１）で示される化合物が好ましく、さらにＲ４の炭素数ｎが６以上１２以下の整数である式（１）で示される化合物が好ましく、特にオクチルトリエトキシシランを用いることが好ましい。また酸化チタン粒子に対してはＮ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシランを用いることが好ましい。
【００４０】
金属酸化物粒子を表面処理する方法は、一般的な方法が用いられる。たとえば、乾式法や湿式法が挙げられる。
乾式法は、金属酸化物粒子をヘンシェルミキサーのような高速攪拌可能なミキサーの中で攪拌しながら、表面処理剤を含有するアルコール水溶液、有機溶媒溶液、または水溶液を添加し、均一に分散させた後に乾燥を行うものである。
また、湿式法は、金属酸化物粒子と表面処理剤とを溶剤中で攪拌、またはガラスビーズなどを用いてサンドミルなどで分散するものであり、分散後、ろ過、または減圧留去により溶剤除去が行われる。溶剤の除去後は、さらに１００℃以上で焼き付けを行うことが好ましい。
【００４１】
金属酸化物に対する、上記式（１）の化合物の表面処理量Ｘ（質量％）は、例えば、スペクトリス（株）製の波長分散型蛍光Ｘ線分析装置（商品名：Ａｘｉｏｓ）を用いて測定することが可能である。測定対象としては、電子写真感光体の感光層、さらに必要に応じて下引き層を剥離し、下引き層を削り取り、その削り取った下引き層を使用することでも可能である。また、下引き層に用いた表面処理された金属酸化物粒子を使用することでも可能である。
【００４２】
ここで表面処理量Ｘとは、表面処理された酸化アルミニウム粒子中のアルミニウム原子の質量をＭ´Ａｌとし、上記式（１）で示される化合物由来のケイ素原子の質量をＭ´Ｓｉとしたときの質量比Ｍ´Ｓｉ／Ｍ´Ａｌより以下の式で算出される値とする。
Ｘ＝（Ｍ´Ｓｉ／Ｍ´Ａｌ）×１００（質量％）
【００４３】
上記式で求めたＸと上記式（１）で示される化合物中のＲ４で示されるアルキル基の炭素数ｎを乗じた値（Ｘ×ｎ）が１０以上３３０以下となるように表面処理することで、黒ぽちの発生の抑制と、電位変動の抑制との両立に優れた下引き層を得ることができる。さらに、（Ｘ×ｎ）の値が１０以上２２０以下であると、本発明の感光体がより優れた効果を発揮するため好ましい。
【００４４】
下引き層に含有させる結着樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルフェノール樹脂、アルキッド樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリエチレンオキシド樹脂、ポリプロピレンオキシド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミド酸樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、セルロース樹脂などが挙げられる。これらの中でも、ポリウレタン樹脂を用いることが好ましい。
【００４５】
重合性官能基を有するモノマーが有する重合性官能基としては、イソシアネート基、ブロックイソシアネート基、メチロール基、アルキル化メチロール基、エポキシ基、金属アルコキシド基、ヒドロキシル基、アミノ基、カルボキシル基、チオール基、カルボン酸無水物基、炭素−炭素二重結合基などが挙げられる。これらの中でも、ブロックイソシアネート基が好ましい。
【００４６】
下引き層中の金属酸化物粒子（α）と結着樹脂（β）との質量比（Ｍα／Ｍβ）は、１．０以上４．０以下である。
【００４７】
下引き層には、さらに添加剤を含有させてもよく、例えば、アルミニウムなどの金属粉体、カーボンブラックなどの導電性物質、電荷輸送物質、金属キレート化合物、有機金属化合物などの公知の材料を含有させることができる。
【００４８】
電荷輸送物質としては、キノン化合物、イミド化合物、ベンズイミダゾール化合物、シクロペンタジエニリデン化合物、フルオレノン化合物、キサントン化合物、ベンゾフェノン化合物、シアノビニル化合物、ハロゲン化アリール化合物、シロール化合物、含ホウ素化合物などが挙げられる。電荷輸送物質として、重合性官能基を有する電荷輸送物質を用い、上記の重合性官能基を有するモノマーと共重合させることで、硬化膜として下引き層を形成してもよい。
【００４９】
下引き層は、上記の各材料および溶剤を含有する下引き層用塗布液を調製し、この塗膜を支持体または導電層上に形成し、乾燥および／または硬化させることで形成することができる。
【００５０】
下引き層用塗布液に用いられる溶剤としては、アルコール、スルホキシド、ケトン、エーテル、エステル、脂肪族ハロゲン化炭化水素、芳香族化合物などの有機溶剤が挙げられる。本発明においては、アルコール系、ケトン系溶剤を用いることが好ましい。
【００５１】
下引き層用塗布液を調製するための分散方法としては、ホモジナイザー、超音波分散機、ボールミル、サンドミル、ロールミル、振動ミル、アトライター、液衝突型高速分散機を用いた方法が挙げられる。
【００５２】
下引き層の平均膜厚は、０．１μｍ以上３０μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上１０μｍ以下であることがより好ましく、０．３μｍ以上５μｍ以下であることが特に好ましい。
【００５３】
＜感光層＞
電子写真感光体の感光層は、主に、（１）積層型感光層と、（２）単層型感光層とに分類される。（１）積層型感光層は、電荷発生物質を含有する電荷発生層と、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層と、を有する感光層である。（２）単層型感光層は、電荷発生物質と電荷輸送物質を共に含有する感光層である。
【００５４】
（１）積層型感光層
積層型感光層は、電荷発生層と、電荷輸送層と、を有する。
【００５５】
（１−１）電荷発生層
電荷発生層は、電荷発生物質と、樹脂と、を含有することが好ましい。
【００５６】
電荷発生物質としては、アゾ顔料、ペリレン顔料、多環キノン顔料、インジゴ顔料、フタロシアニン顔料などが挙げられる。これらの中でも、アゾ顔料、フタロシアニン顔料が好ましい。フタロシアニン顔料の中でも、オキシチタニウムフタロシアニン顔料、クロロガリウムフタロシアニン顔料、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料が好ましい。
電荷発生層中の電荷発生物質の含有量は、電荷発生層の全質量に対して、４０質量％以上８５質量％以下であることが好ましく、６０質量％以上８０質量％以下であることがより好ましい。
【００５７】
樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、セルロース樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂などが挙げられる。これらの中でも、ポリビニルブチラール樹脂がより好ましい。
【００５８】
また、電荷発生層は、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの添加剤をさらに含有してもよい。具体的には、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、硫黄化合物、リン化合物、ベンゾフェノン化合物、などが挙げられる。
【００５９】
電荷発生層は、上記の各材料および溶剤を含有する電荷発生層用塗布液を調製し、この塗膜を下引き層上に形成し、乾燥させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。
【００６０】
電荷発生層の平均膜厚は、０．１μｍ以上１μｍ以下であることが好ましく、０．１５μｍ以上０．４μｍ以下であることがより好ましい。
【００６１】
（１−２）電荷輸送層
電荷輸送層は、電荷輸送物質と、樹脂と、を含有することが好ましい。
【００６２】
電荷輸送物質としては、例えば、多環芳香族化合物、複素環化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、エナミン化合物、ベンジジン化合物、トリアリールアミン化合物、これらの物質から誘導される基を有する樹脂などが挙げられる。これらの中でも、トリアリールアミン化合物、ベンジジン化合物が好ましい。
電荷輸送層中の電荷輸送物質の含有量は、電荷輸送層の全質量に対して、２５質量％以上７０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以上５５質量％以下であることがより好ましい。
【００６３】
樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂などが挙げられる。これらの中でも、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂が好ましい。ポリエステル樹脂としては、特にポリアリレート樹脂が好ましい。
電荷輸送物質と樹脂との含有量比（質量比）は、４：１０〜２０：１０が好ましく、５：１０〜１２：１０がより好ましい。
【００６４】
また、電荷輸送層は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、レベリング剤、滑り性付与剤、耐摩耗性向上剤などの添加剤を含有してもよい。具体的には、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、硫黄化合物、リン化合物、ベンゾフェノン化合物、シロキサン変性樹脂、シリコーンオイル、フッ素樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒子、ポリエチレン樹脂粒子、シリカ粒子、アルミナ粒子、窒化ホウ素粒子などが挙げられる。
【００６５】
電荷輸送層は、上記の各材料および溶剤を含有する電荷輸送層用塗布液を調製し、この塗膜を電荷発生層上に形成し、乾燥させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤が挙げられる。これらの溶剤の中でも、エーテル系溶剤または芳香族炭化水素系溶剤が好ましい。
【００６６】
電荷輸送層の平均膜厚は、５μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、８μｍ以上４０μｍ以下であることがより好ましく、１０μｍ以上３０μｍ以下であることが特に好ましい。
【００６７】
（２）単層型感光層
単層型感光層は、電荷発生物質、電荷輸送物質、樹脂および溶剤を含有する感光層用塗布液を調製し、この塗膜を下引き層上に形成し、乾燥させることで形成することができる。電荷発生物質、電荷輸送物質、樹脂としては、上記「（１）積層型感光層」における材料の例示と同様である。
【００６８】
＜保護層＞
本発明において、感光層の上に、保護層を設けてもよい。保護層を設けることで、耐久性を向上することができる。
【００６９】
保護層は電荷輸送物質を含有し、さらに導電性粒子および樹脂を含有することが好ましい。
導電性粒子としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物の粒子が挙げられる。
電荷輸送物質としては、多環芳香族化合物、複素環化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、エナミン化合物、ベンジジン化合物、トリアリールアミン化合物、これらの物質から誘導される基を有する樹脂などが挙げられる。これらの中でも、トリアリールアミン化合物、ベンジジン化合物が好ましい。
樹脂としては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂などが挙げられる。中でも、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂が好ましい。
【００７０】
また、保護層は、重合性官能基を有するモノマーを含有する組成物を重合することで硬化膜として形成してもよい。その際の反応としては、熱重合反応、光重合反応、放射線重合反応などが挙げられる。重合性官能基を有するモノマーが有する重合性官能基としては、アクリル基、メタクリル基などが挙げられる。重合性官能基を有するモノマーとして、電荷輸送能を有するモノマーを用いてもよい。
【００７１】
保護層は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、レベリング剤、滑り性付与剤、耐摩耗性向上剤、などの添加剤を含有してもよい。具体的には、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、硫黄化合物、リン化合物、ベンゾフェノン化合物、シロキサン変性樹脂、シリコーンオイル、フッ素樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒子、ポリエチレン樹脂粒子、シリカ粒子、アルミナ粒子、窒化ホウ素粒子などが挙げられる。
【００７２】
保護層は、上記の各材料および溶剤を含有する保護層用塗布液を調製し、この塗膜を感光層上に形成し、乾燥および／または硬化させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、スルホキシド系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤が挙げられる。
【００７３】
保護層の平均膜厚は、０．５μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上７μｍ以下であることが好ましい。
【００７４】
＜電子写真感光体の表面加工＞
本発明において、電子写真感光体の表面加工を行ってもよい。表面加工を行うことで、電子写真感光体に接触させるクリーニング手段（クリーニングブレード）の挙動をより安定化させることができる。表面加工の方法として、凸部を有するモールドを電子写真感光体の表面に圧接し、形状転写を行う方法や、機械的研磨による凹凸形状付与を行う方法が挙げられる。このように、電子写真感光体の表面層に凹部または凸部を設けることで、電子写真感光体に接触させるクリーニング手段の挙動をより安定化させることができる。
【００７５】
上記凹部または凸部は、電子写真感光体の表面の全域に形成されていてもよいし、電子写真感光体の表面の一部分に形成されていてもよい。凹部または凸部が電子写真感光体の表面の一部分に形成されている場合は、少なくともクリーニング手段（クリーニングブレード）との接触領域の全域には凹部または凸部が形成されていることが好ましい。
【００７６】
凹部を形成する場合は、凹部に対応した凸部を有するモールドを電子写真感光体の表面に圧接し、形状転写を行うことにより、電子写真感光体の表面に凹部を形成することができる。
【００７７】
＜電子写真感光体の周面に凹部を形成する方法＞
形成するべき凹部に対応した凸部を有するモールドを電子写真感光体の周面に圧接し、形状転写を行うことにより、電子写真感光体の周面に凹部を形成することができる。
【００７８】
図２に、電子写真感光体の周面に凹部を形成するための圧接形状転写加工装置の例を示す。
図２に示す圧接形状転写加工装置によれば、被加工物である電子写真感光体２−１を回転させながら、その周面に連続的にモールド２−２を接触させ、加圧することにより、電子写真感光体２−１の周面に凹部や平坦部を形成することができる。
【００７９】
加圧部材２−３の材質としては、例えば、金属、金属酸化物、プラスチック、ガラスなどが挙げられる。これらの中でも、機械的強度、寸法精度、耐久性の観点から、ステンレス鋼（ＳＵＳ）が好ましい。加圧部材２−３は、その上面にモールド２−２が設置される。また、下面側に設置される支持部材（不図示）および加圧システム（不図示）により、支持部材２−４に支持された電子写真感光体２−１の周面に、モールド２−２を所定の圧力で接触させることができる。また、支持部材２−４を加圧部材２−３に対して所定の圧力で押し付けてもよいし、支持部材２−４および加圧部材２−３を互いに押し付けてもよい。
【００８０】
図２に示す例は、加圧部材２−３を電子写真感光体２−１の軸方向と垂直な方向に移動させることにより、電子写真感光体２−１が従動または駆動回転しながら、その周面を連続的に加工する例である。さらに、加圧部材２−３を固定し、支持部材２−４を電子写真感光体２−１の軸方向と垂直な方向に移動させることにより、または、支持部材２−４および加圧部材２−３の両者を移動させることにより、電子写真感光体２−１の周面を連続的に加工することもできる。
なお、形状転写を効率的に行う観点から、モールド２−２や電子写真感光体２−１を加熱することが好ましい。
【００８１】
モールド２−２としては、例えば、微細な表面加工された金属や樹脂フィルム、シリコンウエハーなどの表面にレジストによりパターニングをしたもの、微粒子が分散された樹脂フィルム、微細な表面形状を有する樹脂フィルムに金属コーティングを施したものなどが挙げられる。
また、電子写真感光体２−１に押し付けられる圧力を均一にする観点から、モールド２−２と加圧部材２−３との間に弾性体を設置することが好ましい。
【００８２】
電子写真感光体の周面の凹部や平坦部や凸部などは、例えば、レーザー顕微鏡、光学顕微鏡、電子顕微鏡、原子間力顕微鏡などの顕微鏡を用いて観察することができる。
【００８３】
レーザー顕微鏡としては、例えば、（株）キーエンス製の超深度形状測定顕微鏡ＶＫ−８５５０、超深度形状測定顕微鏡ＶＫ−９０００、超深度形状測定顕微鏡ＶＫ−９５００、ＶＫ−Ｘ２００、ＶＫ−Ｘ１００；オリンパス（株）製の走査型共焦点レーザー顕微鏡ＯＬＳ３０００；レーザーテック（株）製のリアルカラーコンフォーカル顕微鏡オプリテクスＣ１３０などが利用可能である。
【００８４】
光学顕微鏡としては、例えば、（株）キーエンス製のデジタルマイクロスコープＶＨＸ−５００、デジタルマイクロスコープＶＨＸ−２００；オムロン（株）製の３ＤデジタルマイクロスコープＶＣ−７７００などが利用可能である。
【００８５】
電子顕微鏡としては、例えば、（株）キーエンス製の３Ｄリアルサーフェスビュー顕微鏡ＶＥ−９８００、３Ｄリアルサーフェスビュー顕微鏡ＶＥ−８８００；エスアイアイ・ナノテクノロジー（株）製の走査型電子顕微鏡コンベンショナル／Ｖａｒｉａｂｌｅ  Ｐｒｅｓｓｕｒｅ  ＳＥＭ；（株）島津製作所製の走査型電子顕微鏡ＳＵＰＥＲＳＣＡＮ  ＳＳ−５５０などが利用可能である。
【００８６】
原子間力顕微鏡としては、例えば、（株）キーエンス製のナノスケールハイブリッド顕微鏡ＶＮ−８０００；エスアイアイ・ナノテクノロジー（株）製の走査型プローブ顕微鏡ＮａｎｏＮａｖｉステーション；（株）島津製作所製の走査型プローブ顕微鏡ＳＰＭ−９６００などが利用可能である。
【００８７】
以下に、電子写真感光体周面の凹部の観察方法について説明する。
まず、電子写真感光体の周面を顕微鏡で拡大観察する。電子写真感光体の周面は周方向に曲がった曲面となっているため、その曲面の断面プロファイルを抽出し、曲線（円弧）をフィッティングする。図３に、フィッティングの例を示す。図３に示す例は、電子写真感光体が円筒状である場合の例である。図３中、実線は電子写真感光体の周面（曲面）の断面プロファイル３−１であり、破線は断面プロファイル３−１にフィッティングした曲線３−２である。断面プロファイル３−１にフィッティングした曲線３−２が直線になるように断面プロファイル３−１の補正を行い、得られた直線を電子写真感光体の長手方向（周方向に直交する方向）に拡張した面を基準面とする。電子写真感光体が円筒状でない場合も、円筒状である場合と同様にして基準面を得る。
【００８８】
図４に、電子写真感光体の周面に形成された凹部の開口面の例および周方向からみたときの断面の例を示す。なお、図４の凹部の断面の例は、上記補正後の断面プロファイルである。
図５（Ａ）〜（Ｊ）に、凹部の開口部の形状の例を示す。
図６（ａ）〜（ｈ）に、凹部の断面の形状の例を示す。
【００８９】
［プロセスカートリッジ、電子写真装置］
本発明のプロセスカートリッジは、これまで述べてきた電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とする。
【００９０】
また、本発明の電子写真装置は、これまで述べてきた電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有することを特徴とする。
【００９１】
図７に、電子写真感光体を備えたプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成の一例を示す。
円筒状（ドラム状）の電子写真感光体１は、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度（プロセススピード）で回転駆動される。電子写真感光体１の表面は、回転過程において、帯電手段３により、正または負の所定電位に帯電される。なお、図７においては、ローラー型帯電部材によるローラー帯電方式を示しているが、コロナ帯電方式、近接帯電方式、注入帯電方式などの帯電方式を採用してもよい。帯電された電子写真感光体１の表面には、露光手段（不図示）から露光光４が照射され、目的の画像情報に対応した静電潜像が形成される。露光光４は、目的の画像情報の時系列電気デジタル画像信号に対応して強度変調された光であり、例えば、スリット露光やレーザービーム走査露光などの像露光手段から出力される。電子写真感光体１の表面に形成された静電潜像は、現像手段５内に収容されたトナーで現像（正規現像または反転現像）され、電子写真感光体１の表面にはトナー像が形成される。電子写真感光体１の表面に形成されたトナー像は、転写手段６により、転写材７に転写される。このとき、転写手段６には、バイアス電源（不図示）からトナーの保有電荷とは逆極性のバイアス電圧が印加される。また、転写材７が紙である場合、転写材７は給紙部（不図示）から取り出されて、電子写真感光体１と転写手段６との間に電子写真感光体１の回転と同期して給送される。電子写真感光体１からトナー像が転写された転写材７は、電子写真感光体１の表面から分離されて、定着手段８へ搬送され、トナー像の定着処理を受けることにより、画像形成物（プリント、コピー）として電子写真装置の外へプリントアウトされる。電子写真装置は、転写後の電子写真感光体１の表面に残ったトナーなどの付着物を除去するための、クリーニング手段９を有していてもよい。また、クリーニング手段を別途設けず、上記付着物を現像手段などで除去する、いわゆる、クリーナーレスシステムを用いてもよい。本発明においては、上記の電子写真感光体１、帯電手段３、現像手段５、およびクリーニング手段９などから選択される構成要素のうち、複数の構成要素を容器に納め、一体に支持してプロセスカートリッジを形成し、それを電子写真装置本体に対して着脱自在に構成できる。例えば以下のように構成する。帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手段９から選択される少なくとも１つを、電子写真感光体１とともに一体に支持してカートリッジ化する。これを、電子写真装置本体のレールなどの案内手段１２を用いて、電子写真装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ１１とすることができる。電子写真装置は、電子写真感光体１の表面を、前露光手段（不図示）からの前露光光１０により除電処理する除電機構を有していてもよい。また、本発明のプロセスカートリッジ１１を電子写真装置本体に着脱するために、レールなどの案内手段１２を設けてもよい。本発明の電子写真装置は、電子写真感光体１、ならびに、帯電手段３、露光手段、現像手段５および転写手段６からなる群より選択される少なくとも１つの手段を有することを特徴とする。
【００９２】
本発明の電子写真感光体は、レーザービームプリンター、ＬＥＤプリンター、複写機、ファクシミリ、および、これらの複合機などに用いることができる。
【実施例】
【００９３】
以下、実施例および比較例を用いて本発明をさらに詳細に説明する。本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。なお、以下の実施例の記載において、「部」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。
【００９４】
〔実施例１〕
＜表面形状形成前の電子写真感光体の作製＞
・支持体
支持体（導電性支持体）として、円筒状アルミニウムシリンダー（ＪＩＳ−Ａ３００３、アルミニウム合金、直径３０ｍｍ、長さ３５７．５ｍｍ、肉厚０．７ｍｍ）の表面を、以下の条件で切削処理したものを用いた。
切削条件としては、Ｒ０．１のバイトを用い、主軸回転数＝１００００ｒｐｍ、バイトの送り速度を０．０３〜０．０６ｍｍ／ｒｐｍの範囲で連続的に変化させた。
このように表面加工を行なったアルミニウムシリンダーを電子写真感光体の支持体として用いた。
【００９５】
・下引き層の形成
酸化アルミニウム粒子（平均一次粒径：１３ｎｍ、比表面積：９９ｍ２／ｇ）１００部をトルエン５００部と攪拌混合し、オクチルトリエトキシシラン（商品名：ＫＢＥ３０８３、信越化学工業（株）製）０．７１部を添加し、６時間攪拌した。
その後、トルエンを減圧蒸留にて留去し、１４０℃で６時間加熱乾燥し、表面処理された酸化アルミニウム粒子Ｍ１を得た。なお、表面処理された酸化アルミニウム粒子Ｍ１の表面処理量Ｘ、および、Ｘ×ｎは、表１に記載のとおりである。酸化アルミニウム粒子Ｍ１の表面処理量Ｘは、後述の方法で電子写真感光体を作成した後、下引き層を削り取り、スペクトリス（株）製の波長分散型蛍光Ｘ線分析装置（商品名：Ａｘｉｏｓ）を用いて測定した。
酸化チタン粒子として、以下の無機シリカ１０％で被覆した酸化チタン粒子（以下、「シリカ被覆酸化チタン粒子」ともいう。）を用いた。シリカ被覆酸化チタン粒子（商品名：ＴＫＰ−１０１、テイカ（株）製、平均一次粒径：６ｎｍ、比表面積：３００ｍ２／ｇ）１００部をトルエン５００部と攪拌混合し、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン（商品名：ＫＢＭ６０２、信越化学工業（株）製）０．３２部を添加し、１時間攪拌した。
その後、トルエンを減圧蒸留にて留去し、１３０℃で６時間加熱乾燥し、表面処理された酸化チタン粒子Ｎ１を得た。
【００９６】
次に、ポリオールとしてブチラール（商品名：ＢＭ−１，積水化学工業（株）製）１５部、およびブロック化イソシアネート（商品名：スミジュール３１７５、住化コベストロウレタン（株）（旧：住友バイエルウレタン（株））製、不揮発分：７５％、ブロック剤：オキシム系）１５部を、メチルエチルケトン９０部と１−ブタノール９０部の混合溶媒に溶解させた。この溶液に、前記表面処理された酸化アルミニウム粒子Ｍ１を４０．５部、前記表面処理された酸化チタン粒子Ｎ１を１３．５部、２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェノン（和光純薬工業（株）製）０．２８部を加え、これを直径０．８ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で２３±３℃雰囲気下で３時間分散した。
分散処理後、シリコーンオイル（商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レ・ダウコーニング（株）（旧：東レダウコーニングシリコーン（株））製）０．０１部を加えて攪拌し、下引き層用塗布液を調製した。
得られた下引き層用塗布液を上記支持体上に浸漬塗布して塗膜を形成し、塗膜を３０分間１６０℃で乾燥させることによって、膜厚が２μｍの下引き層を形成した。なお、下引き層中のＭα／Ｍβ、および、ＭＡｌ／ＭＴｉは、表１に記載のとおりである。
【００９７】
・電荷発生層の形成
次に、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の７．４°および２８．１°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶（電荷発生物質）４部、および、下記構造式（Ａ）で示される化合物０．０４部を、シクロヘキサノン１００部にポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学工業（株）製）２部を溶解させた液に加えた。その後、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルにて２３±３℃の雰囲気下で１時間分散処理し、分散処理後、酢酸エチル１００部を加えることによって、電荷発生層用塗布液を調製した。
この電荷発生層用塗布液を下引き層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を１０分間９０℃で乾燥させることによって、膜厚が０．１５μｍの電荷発生層を形成した。
【化２】
2019066734.tif 000003
【００９８】
・電荷輸送層の形成
次に、下記構造式（Ｂ）で示される化合物６０部、下記構造式（Ｃ）で示される化合物３０部、下記構造式（Ｄ）で示される化合物１０部、および、ビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂（商品名：ユーピロンＺ４００、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製）１００部、下記式（Ｅ）で示される構造単位を有するポリカーボネート（粘度平均分子量Ｍｖ：２００００）０．２部を、ｏ−キシレン２７２部、安息香酸メチル２５６部、および、ジメトキシメタン２７２部の混合溶剤に溶解させることによって、電荷輸送層用塗布液を調製した。
この電荷輸送層用塗布液を前記電荷発生層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を５０分間１１５℃で乾燥させることによって、膜厚１８μｍの電荷輸送層を形成した。
【化３】
2019066734.tif 000004
（式（Ｅ）中、０．９５および０．０５は２つの構造単位のモル比（共重合比）である。）
【００９９】
・保護層の形成
下記構造式（Ｆ）で示される構造単位を有する樹脂（重量平均分子量：１３０，０００）１．６５部を、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン（商品名：ゼオローラＨ、日本ゼオン（株）社製）４０部、および、１−プロパノール５５部の混合溶剤に溶解した。その後、四フッ化エチレン樹脂粉体（商品名：ルブロンＬ−２、ダイキン工業（株）製）３０部を加えた液を、高圧分散機（商品名：マイクロフルイダイザーＭ−１１０ＥＨ、米Ｍｉｃｒｏｆｌｕｉｄｉｃｓ（株）製）に通し、分散液を得た。
その後、下記式（Ｇ）で示される正孔輸送性化合物５２．０部、下記式（Ｈ）で示される化合物（シグマ−アルドリッチ製）２．０部、下記式（Ｉ）で示される化合物（アロニックスＭ−３１５、東亞合成（株）製）１６．０部、シロキサン変性アクリル化合物０．７５部（ＢＹＫ−３５５０、ビックケミー・ジャパン（株）製）、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン３５部、および、１−プロパノール１５部を前記分散液に加え、ポリフロンフィルター（商品名：ＰＦ−０４０、アドバンテック東洋（株）製）で濾過を行い、保護層用塗料を調製した。
【化４】
2019066734.tif 000005
（式（Ｆ）中、０．５は２つの構造単位のモル比（共重合比）である。）
この保護層用塗布液を電荷輸送層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を５分間４０℃で乾燥させた。乾燥後、窒素雰囲気下にて、加速電圧７０ＫＶ、吸収線量１５ｋＧｙの条件で１．６秒間電子線を塗膜に照射した。その後、窒素雰囲気下にて、塗膜の温度が１３５℃になる条件で１５秒間加熱処理を行った。なお、電子線の照射から１５秒間の加熱処理までの酸素濃度は１５ｐｐｍであった。次に、大気中において、塗膜の温度が２５℃になるまで自然冷却し、その後、塗膜が１０５℃になる条件で１時間加熱処理を行い、膜厚５μｍの保護層（表面層）を形成した。
このようにして、保護層を有する、表面形状形成前の電子写真感光体を作製した。
【０１００】
＜電子写真感光体の表面加工＞
・モールド圧接形状転写による凹部の形成
概ね図２に示す構成の圧接形状転写加工装置に、モールドとして概ね図８（ａ）に示すモールドの最大幅Ｘ’（モールド上の凸部を上から見たときの軸方向の最大幅、すなわちＢ−Ｂ断面図における幅。）：３０μｍ、モールドの最大長さＹ（モールド上の凸部を上から見たときの周方向の最大長さ、すなわちＣ−Ｃ断面図における長さ。）：７５μｍ、モールドの最大高さＨ：１．０μｍ、面積率６０％のモールドを設置し、作製した凹部形成前の電子写真感光体の周面に対して加工を行った。加工時には、電子写真感光体の周面の温度が１２０℃になるように電子写真感光体およびモールドの温度を制御し、７．０ＭＰａの圧力で電子写真感光体と加圧部材を押し付けながら、電子写真感光体を周方向に回転させて、電子写真感光体の周面の全域に凹部を形成した。
このようにして、周面に凹部を有する電子写真感光体を作製した。
【０１０１】
・電子写真感光体の周面の観察
得られた電子写真感光体の周面を、レーザー顕微鏡（（株）キーエンス製、商品名：Ｘ−１００）で５０倍レンズにより拡大観察し、電子写真感光体の周面に設けられた凹部の判定を行った。観察時には、電子写真感光体の長手方向に傾きが無いように、また、周方向については、電子写真感光体の円弧の頂点にピントが合うように、調整を行った。観察は一辺５００μｍの正方形領域に対して行い、拡大観察を行った画像を画像連結アプリケーションによって連結して拡大観察画像を得た。また、得られた結果については、付属の画像解析ソフトにより、画像処理高さデータを選択し、フィルタタイプメディアンでフィルタ処理を行った。
【０１０２】
上記観察によって凹部の深さ、開口部の軸方向の幅、開口部の周方向の長さ、面積、２つの直線で形成された頂部（交点）の角度、などを求めた。結果を以下に示す。
開口部の軸方向の最大幅：３０μｍ
開口部の周方向の最大長さ：７５μｍ
面積：１５００００μｍ２
形状深さ：０．５μｍ
頂部に向かう二つの線と軸方向の直線とで成す角度：７６度
頂部の角度：２８度
最も深い点から頂部に引いた直線と開口部との角度：０．５度
なお、電子写真感光体の周面を、他のレーザー顕微鏡（（株）キーエンス製、商品名：Ｘ−９５００）を用い、上記と同様の方法で観察を行ったところ、同様の結果が得られた。
【０１０３】
〔実施例２〕
実施例１において、下引き層用塗布液の調合に用いる、ブチラール、ブロックイソシアネートの使用量をそれぞれ２４．５部、とした以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。なお、下引き層中のＭα／Ｍβ、および、ＭＡｌ／ＭＴｉは、表１に記載のとおりである。
【０１０４】
〔実施例３〕
実施例１において、下引き層用塗布液の調合に用いる、ブチラール、ブロックイソシアネートの使用量をそれぞれ７．１部、とした以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。なお、下引き層中のＭα／Ｍβ、および、ＭＡｌ／ＭＴｉは、表１に記載のとおりである。
【０１０５】
〔実施例４〕
酸化アルミニウム粒子（平均一次粒子径：１８ｎｍ、比表面積：６５ｍ２／ｇ）１００部をトルエン５００部と攪拌混合し、オクチルトリエトキシシラン（商品名：ＫＢＥ３０８３、信越化学工業（株）製）２．１７部を添加し、６時間攪拌した。
その後、トルエンを減圧蒸留にて留去し、１４０℃で６時間加熱乾燥し、表面処理された酸化アルミニウム粒子Ｍ２を得た。なお、酸化アルミニウム粒子Ｍ２の表面処理量Ｘ、および、Ｘ×ｎは、表１に記載のとおりである。
実施例１において、酸化アルミニウム粒子Ｍ１を酸化アルミニウム粒子Ｍ２に変更して下引き層塗布液を調製したこと以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
【０１０６】
〔実施例５〕
酸化アルミニウム粒子（平均一次粒子径：０．１μｍ、比表面積：１０．３ｍ２／ｇ）１００部をトルエン５００部と攪拌混合し、オクチルトリエトキシシラン（商品名：ＫＢＥ３０８３、信越化学工業（株）製）６．８４部を添加し、６時間攪拌した。
その後、トルエンを減圧蒸留にて留去し、１４０℃で６時間加熱乾燥し、表面処理された酸化アルミニウム粒子Ｍ３を得た。なお、酸化アルミニウム粒子Ｍ３の表面処理量Ｘ、および、Ｘ×ｎは、表１に記載のとおりである。
実施例１において、酸化アルミニウム粒子Ｍ１を酸化アルミニウム粒子Ｍ３に変更して下引き層塗布液を調製したこと以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
【０１０７】
〔実施例６〕
チタン粒子（商品名：ＴＴＯ−５５、石原産業（株）製、平均一次粒径：３５ｎｍ、比表面積：４０ｍ２／ｇ）１００部をトルエン５００部と攪拌混合し、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン（商品名：ＫＢＭ６０２、信越化学工業（株）製）２．３８部を添加し、１時間攪拌した。
その後、トルエンを減圧蒸留にて留去し、１３０℃で６時間加熱乾燥し、表面処理された酸化チタン粒子Ｎ２を得た。
実施例１において、酸化チタン粒子Ｎ１を酸化チタン粒子Ｎ２に変更して下引き層塗布液を調製したこと以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
【０１０８】
〔実施例７〕
チタン粒子（商品名：ＣＲ−ＥＬ、石原産業（株）製、平均一次粒径：０．２５μｍ、比表面積：６．８ｍ２／ｇ）１００部をトルエン５００部と攪拌混合し、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン（商品名：ＫＢＭ６０２、信越化学工業（株）製）１３．９７部を添加し、１時間攪拌した。
その後、トルエンを減圧蒸留にて留去し、１３０℃で６時間加熱乾燥し、表面処理された酸化チタン粒子Ｎ３を得た。
実施例１において、酸化チタン粒子Ｎ１を酸化チタン粒子Ｎ３に変更して下引き層塗布液を調製したこと以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
【０１０９】
〔実施例８〕
酸化亜鉛粒子（商品名：ＭＺ３００、テイカ（株）製、平均一次粒径：３５ｎｍ、比表面積：３０ｍ２／ｇ）１００部をトルエン５００部と攪拌混合し、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン（商品名：ＫＢＭ６０２、信越化学工業（株）製）３．１７部を添加し、１時間攪拌した。
その後、トルエンを減圧蒸留にて留去し、１３０℃で６時間加熱乾燥し、表面処理された酸化亜鉛粒子Ｐ１を得た。
実施例１において、下引き層用塗布液の調合に用いる、酸化アルミニウム粒子Ｍ１を２１．８７部、酸化チタン粒子Ｎ１を７．２９部、酸化亜鉛粒子Ｐ１を２４．８４部、とした以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。なお、下引き層中のＭα／Ｍβ、および、ＭＡｌ／ＭＴｉは、表１に記載のとおりである。
【０１１０】
〔実施例９〕
実施例１において、下引き層用塗布液の調合に用いる、酸化アルミニウム粒子Ｍ１を１７．５部、酸化チタン粒子Ｎ１を３６．５部、とした以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。なお、下引き層中のＭα／Ｍβ、および、ＭＡｌ／ＭＴｉは、表１に記載のとおりである。
【０１１１】
〔実施例１０〕
実施例１において、下引き層用塗布液の調合に用いる、酸化アルミニウム粒子Ｍ１を４９部、酸化チタン粒子Ｎ１を５部、とした以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。なお、下引き層中のＭα／Ｍβ、および、ＭＡｌ／ＭＴｉは、表１に記載のとおりである。
【０１１２】
〔実施例１１〕
実施例１において、下引き層用塗布液の調合に用いる、酸化アルミニウム粒子Ｍ１を１２．５部、酸化チタン粒子Ｎ１を４１．５部、とした以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。なお、下引き層中のＭα／Ｍβ、および、ＭＡｌ／ＭＴｉは、表１に記載のとおりである。
【０１１３】
〔実施例１２〕
実施例１において、下引き層用塗布液の調合に用いる、酸化アルミニウム粒子Ｍ１を４９．９部、酸化チタン粒子Ｎ１を４．１部、とした以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。なお、下引き層中のＭα／Ｍβ、および、ＭＡｌ／ＭＴｉは、表１に記載のとおりである。
【０１１４】
〔実施例１３〕
実施例１において、下引き層用塗布液の調合に用いる、酸化アルミニウム粒子Ｍ１を５３．５部、酸化チタン粒子Ｎ１を０．５部、とした以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。なお、下引き層中のＭα／Ｍβ、および、ＭＡｌ／ＭＴｉは、表１に記載のとおりである。
【０１１５】
〔実施例１４〕
実施例１において、下引き層用塗布液の調合に用いる、酸化アルミニウム粒子Ｍ１を５３．９４６部、酸化チタン粒子Ｎ１を０．０５４部、とした以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。なお、下引き層中のＭα／Ｍβ、および、ＭＡｌ／ＭＴｉは、表１に記載のとおりである。
【０１１６】
〔実施例１５〕
実施例１において、酸化チタン粒子Ｎ１を、アルミナ処理チタン粒子（商品名：ＴＴＯ−５５（Ａ）、石原産業（株）製、平均一次粒径：３５ｎｍ）に変更して下引き層塗布液を調製したこと以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
【０１１７】
〔実施例１６〕
実施例１において、酸化チタン粒子Ｎ１を、表面処理されていない酸化チタン粒子Ｎ０（平均一次粒子径：６ｎｍ）に変更して下引き層塗布液を調製したこと以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
【０１１８】
〔実施例１７〕
酸化アルミニウム粒子（平均一次粒子径：１３ｎｍ、比表面積：９９ｍ２／ｇ）１００部をトルエン５００部と攪拌混合し、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン（商品名：ＫＢＭ６０２、信越化学工業（株）製）０．９６部を添加し、６時間攪拌した。
その後、トルエンを減圧蒸留にて留去し、１４０℃で６時間加熱乾燥し、表面処理された酸化アルミニウム粒子Ｍ４を得た。
実施例１において、酸化アルミニウム粒子Ｍ１を酸化アルミニウム粒子Ｍ４に変更して下引き層塗布液を調製したこと以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
【０１１９】
〔実施例１８〕
酸化アルミニウム粒子（平均一次粒子径：１３ｎｍ、比表面積：９９ｍ２／ｇ）１００部をトルエン５００部と攪拌混合し、ヘキシルトリメトキシシラン（商品名：ＫＢＭ３０６３、信越化学工業（株）製）０．３８部を添加し、６時間攪拌した。
その後、トルエンを減圧蒸留にて留去し、１４０℃で６時間加熱乾燥し、表面処理された酸化アルミニウム粒子Ｍ５を得た。なお、酸化アルミニウム粒子Ｍ５の表面処理量Ｘ、および、Ｘ×ｎは、表１に記載のとおりである。
実施例１において、酸化アルミニウム粒子Ｍ１を酸化アルミニウム粒子Ｍ５に変更して下引き層塗布液を調製したこと以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
【０１２０】
〔実施例１９〕
酸化アルミニウム粒子（平均一次粒子径：１３ｎｍ、比表面積：９９ｍ２／ｇ）１００部をトルエン５００部と攪拌混合し、ドデシルトリメトキシシラン（商品名：Ｄ３３８３、東京化成工業（株）製）０．６８部を添加し、６時間攪拌した。
その後、トルエンを減圧蒸留にて留去し、１４０℃で６時間加熱乾燥し、表面処理された酸化アルミニウム粒子Ｍ６を得た。なお、酸化アルミニウム粒子Ｍ６の表面処理量Ｘ、および、Ｘ×ｎは、表１に記載のとおりである。
実施例１において、酸化アルミニウム粒子Ｍ１を酸化アルミニウム粒子Ｍ６に変更して下引き層塗布液を調製したこと以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
【０１２１】
〔実施例２０〕
酸化アルミニウム粒子（平均一次粒子径：１３ｎｍ、比表面積：９９ｍ２／ｇ）１００部をトルエン５００部と攪拌混合し、オクタデシルトリメトキシシラン（商品名：Ｏ０２５６、東京化成工業（株）製）０．５３部を添加し、６時間攪拌した。
その後、トルエンを減圧蒸留にて留去し、１４０℃で６時間加熱乾燥し、表面処理された酸化アルミニウム粒子Ｍ７を得た。なお、酸化アルミニウム粒子Ｍ７の表面処理量Ｘ、および、Ｘ×ｎは、表１に記載のとおりである。
実施例１において、酸化アルミニウム粒子Ｍ１を酸化アルミニウム粒子Ｍ７に変更して下引き層塗布液を調製したこと以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
【０１２２】
〔実施例２１〕
酸化アルミニウム粒子（平均一次粒子径：１８ｎｍ、比表面積：６５ｍ２／ｇ）１００部をトルエン５００部と攪拌混合し、オクチルトリエトキシシラン（商品名：ＫＢＥ３０８３、信越化学工業（株）製）２．１７部を添加し、６時間攪拌した。
その後、トルエンを減圧蒸留にて留去し、１４０℃で６時間加熱乾燥し、表面処理された酸化アルミニウム粒子Ｍ８を得た。なお、酸化アルミニウム粒子Ｍ８の表面処理量Ｘ、および、Ｘ×ｎは、表１に記載のとおりである。
実施例１において、酸化アルミニウム粒子Ｍ１を酸化アルミニウム粒子Ｍ８に変更して下引き層塗布液を調製したこと以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
【０１２３】
〔実施例２２〕
酸化アルミニウム粒子（平均一次粒子径：１３ｎｍ、比表面積：９９ｍ２／ｇ）１００部をトルエン５００部と攪拌混合し、イソブチルトリメトキシシラン（商品名：Ｚ−２３０６、東レ・ダウコーニング社製）０．２２部を添加し、６時間攪拌した。
その後、トルエンを減圧蒸留にて留去し、１４０℃で６時間加熱乾燥し、表面処理された酸化アルミニウム粒子Ｍ９を得た。なお、酸化アルミニウム粒子Ｍ９の表面処理量Ｘ、および、Ｘ×ｎは、表１に記載のとおりである。
実施例１において、酸化アルミニウム粒子Ｍ１を酸化アルミニウム粒子Ｍ９に変更して下引き層塗布液を調製したこと以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
【０１２４】
〔実施例２３〕
酸化アルミニウム粒子（平均一次粒子径：１３ｎｍ、比表面積：９９ｍ２／ｇ）１００部をトルエン５００部と攪拌混合し、オクタデシルトリメトキシシラン（商品名：Ｏ０２５６、東京化成工業（株）製）０．８４部を添加し、６時間攪拌した。
その後、トルエンを減圧蒸留にて留去し、１４０℃で６時間加熱乾燥し、表面処理された酸化アルミニウム粒子Ｍ１０を得た。なお、酸化アルミニウム粒子Ｍ１０の表面処理量Ｘ、および、Ｘ×ｎは、表１に記載のとおりである。
実施例１において、酸化アルミニウム粒子Ｍ１を酸化アルミニウム粒子Ｍ１０に変更して下引き層塗布液を調製したこと以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
【０１２５】
〔実施例２４〕
実施例１において、酸化アルミニウム粒子Ｍ１を、表面処理されていない酸化アルミニウム粒子Ｍ０（平均一次粒子径：１３ｎｍ）に変更して下引き層塗布液を調製したこと以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
【０１２６】
〔実施例２５〕
実施例１において、膜厚が５μｍの下引き層を形成したこと以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
【０１２７】
〔実施例２６〕
実施例１において、膜厚が１０μｍの下引き層を形成したこと以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
【０１２８】
〔実施例２７〕
実施例１において、膜厚が１８μｍの下引き層を形成したこと以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
【０１２９】
〔実施例２８〕
実施例１において、膜厚が３０μｍの下引き層を形成したこと以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
【０１３０】
〔実施例２９〕
実施例１において、下引き層用塗布液の調合に用いる、ブチラール、ブロックイソシアネートに代えて、結着樹脂としてアルコール可溶性共重合ポリアミド（商品名：アミランＣＭ−８０００、東レ（株）製、ナイロン６／６６／６１０／６１２共重合体）３０部を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
【０１３１】
〔実施例３０〕
実施例１において、下引き層用塗布液の調合に用いる、ブチラール、ブロックイソシアネートに代えて、結着樹脂としてフェノール（商品名：プライオーフェンＪ−３２５、ＤＩＣ（株）（旧：大日本インキ（株））製）３０部を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
【０１３２】
〔実施例３１〕
実施例１において、支持体上に形成した下引き層塗膜を、５０分間１５０℃で乾燥させることによって、膜厚が１．２μｍの下引き層を形成したこと以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
【０１３３】
〔実施例３２〕
実施例１において、支持体上に形成した下引き層塗膜を、２０分間１７０℃で乾燥させることによって、膜厚が１．２μｍの下引き層を形成したこと以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
【０１３４】
〔実施例３３〕
以下のように、表面処理された支持体を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
支持体（導電性支持体）として、円筒状アルミニウムシリンダー（ＪＩＳ−Ａ３００３、アルミニウム合金、直径３０ｍｍ、長さ３５７．５ｍｍ、肉厚０．７ｍｍ）の表面を、以下の条件で切削処理したものを用いた。
支持体を施盤に装着し、ダイヤモンド焼結バイトにて、外径３０．０±０．０２ｍｍ、振れ精度１５μｍ、表面粗さＲｚ＝０．２μｍになるように切削加工した。この時の主軸回転数は３０００ｒｐｍ、バイトの送り速度は０．３ｍｍ／ｒｅｖで加工時間はワークの着脱を除き２４秒であった。
表面粗さの測定は、ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１に準拠し小坂研究所表面粗さ計サーフコーダーＳＥ３５００を用い、カットオフを０．８ｍｍ、測定長さを８ｍｍで行った。
【０１３５】
得られたアルミニウム切削管に対して、液体（湿式）ホーニング装置を用いて、下記条件にて液体ホーニング処理を行った。
（液体ホーニング条件）
研磨材砥粒＝球状アルミナビーズ平均粒径３０μｍ
（商品名：ＣＢ−Ａ３０Ｓ、昭和電工株式会社製）
懸濁媒体＝水
研磨材／懸濁媒体＝１／９（体積比）
アルミニウム切削管の回転数＝１．６７Ｓ-1
エアー吹き付け圧力＝０．１５ＭＰａ
ガン移動速度＝１３．３ｍｍ／ｓｅｃ．
ガンノズルとアルミニウム管の距離＝２００ｍｍ
ホーニング砥粒吐出角度＝４５°
研磨液投射回数＝１回（片道）
【０１３６】
ホーニング後のシリンダー表面粗さはＲｍａｘ２．５３μｍ、Ｒｚ１．５１μｍ、Ｒａ０．２３μｍ、Ｓｍ３４μｍであった。上記の様にして湿式ホーニング処理を施した直後にアルミニウムシリンダーを、いったん純水を張った浸漬槽に浸漬し、引き上げ、シリンダーが乾燥する前に純水シャワー洗浄を施した。その後、吐出ノズルより８５℃の温水を基体の内表面に吐出、接触させ、外表面を乾燥させた。その後、自然乾燥にて基体内表面を乾燥させた。
以上のように表面加工を行なったアルミニウムシリンダーを電子写真感光体の支持体として用いた。
【０１３７】
〔実施例３４〕
以下のように、支持体上に、導電層を設けたこと以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
被覆層を有する酸化チタン粒子５７部（商品名：パストランＬＲＳ、三井金属鉱業（株）製）、レゾール型フェノール樹脂３５部（商品名：フェノライト  Ｊ−３２５、ＤＩＣ（株）（旧：大日本インキ化学工業（株））製、固形分６０％のメタノール溶液）、２−メトキシ−１−プロパノール３３部を、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルで３時間分散して、分散液を調製した。この分散液に含有される粉体の平均粒径は、０．３０μｍであった。この分散液に、シリコーン樹脂（商品名：トスパール１２０、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社（旧：東芝シリコーン（株））製）８部を２−メトキシ−１−プロパノール８部に分散した液を添加した。さらに、シリコーンオイル０．００８部（商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レ・ダウコーニング（株）（旧：東レシリコーン（株））製）を添加した。このようにして調製した分散液を、上記のアルミニウムシリンダー上に浸漬法によって塗布し、これを１５０℃に調整した熱風乾燥機中で３０分間加熱硬化し、分散液の塗布膜を硬化させることにより、膜厚３０μｍの導電層を形成した。
【０１３８】
〔実施例３５〕
以下のように電荷輸送層を形成し、保護層を設けなかったこと以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
前記構造式（Ｂ）で示される化合物７２部、前記構造式（Ｄ）で示される化合物８部、および、下記構造式（Ｊ）で示される化合物１００部、下記構造式（Ｋ）で示される化合物１.８部を、ｏ−キシレン３６０部、安息香酸メチル１６０部、および、ジメトキシメタン（メチラール）２７０部の混合溶剤に溶解させることによって、電荷輸送層用塗布液を調製した。
この電荷輸送層用塗布液を前記電荷発生層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を５０分間１２５℃で乾燥させることによって、膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成した。
【化５】
2019066734.tif 000006
（式（Ｊ）中、０．７および０．３は２つの構造単位の共重合比を示す。また、式（Ｋ）中、０．８および０．２は２つの構造単位の共重合比を示す。）
【０１３９】
〔比較例１〕
実施例１において、下引き層用塗布液の調合に用いる、ブチラール、ブロックイソシアネートの使用量をそれぞれ２９．５部、とした以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１４０】
〔比較例２〕
実施例１において、下引き層用塗布液の調合に用いる、ブチラール、ブロックイソシアネートの使用量をそれぞれ６．５部、とした以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１４１】
〔比較例３〕
実施例８において、下引き層用塗布液の調合に用いる、酸化アルミニウム粒子Ｍ１を１９．４４部、酸化チタン粒子Ｎ１を６．４８部、酸化亜鉛粒子Ｐ１を２８．０８部、とした以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１４２】
〔比較例４〕
実施例１において、下引き層用塗布液の調合に用いる、酸化アルミニウム粒子Ｍ１を９部、酸化チタン粒子Ｎ１を４５部、とした以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。なお、下引き層中のＭα／Ｍβ、および、ＭＡｌ／ＭＴｉは、表１に記載のとおりである。
【０１４３】
〔比較例５〕
実施例１において、下引き層用塗布液の調合に用いる、酸化アルミニウム粒子Ｍ１を５３．９５部、酸化チタン粒子Ｎ１を０．０５部、とした以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。なお、下引き層中のＭα／Ｍβ、および、ＭＡｌ／ＭＴｉは、表１に記載のとおりである。
【０１４４】
【表１】
2019066734.tif 000007
【０１４５】
＜電子写真感光体の評価＞
作製した電子写真感光体を、以下に示す評価装置１および２に装着し、以下に示す評価を行った。
【０１４６】
〔評価装置１〕
実施例１〜３５、および、比較例１〜５において作製した電子写真感光体を、キヤノン（株）製の複写機ｉｍａｇｅＲＵＮＮＥＲ（ｉＲ）（登録商標）−ＡＤＶ  Ｃ５０５１の改造機（帯電手段は直流電圧をローラー型の接触帯電部材（帯電ローラー）に印加する方式、露光手段はレーザー像露光方式（波長７８０ｎｍ））に装着して評価を行った。
詳しくは、クラック評価における画像の出力は、常温常湿（２３℃／５０％ＲＨ）環境下ｎｏ、ゴースト評価における画像の出力は、低温低湿（１５℃／１０％ＲＨ）環境下に上記評価装置を設置した。シアン色用のプロセスカートリッジに、製造した電子写真感光体を装着して、シアンのプロセスカートリッジのステーションに装着し、評価を行った。
【０１４７】
帯電条件としては、帯電ローラーに印加する直流成分（初期暗部電位（Ｖｄ））を、クラック評価においては、−７００Ｖ、ゴースト評価においては、−７５０Ｖとした。また、露光条件としては、レーザー露光光を照射した場合の繰り返し使用前の初期明部電位（Ｖｌ）が、クラック評価においては、−２００Ｖ、ゴースト評価においては、−１５０Ｖとなるように露光条件を調整した。
【０１４８】
なお、電子写真感光体の表面電位は、上記評価装置から現像用カートリッジを抜き取り、そこに電位測定装置を挿入し、測定を行った。電位測定装置は、現像用カートリッジの現像位置に電位測定プローブ（商品名：ｍｏｄｅｌ６０００Ｂ−８、トレック・ジャパン（株）製）を配置することで構成されており、電子写真感光体に対する電位測定プローブの位置は、電子写真感光体の母線方向の中央、電子写真感光体の表面からのギャップを３ｍｍとした。さらに、電子写真感光体中央部の電位を表面電位計（商品名：ｍｏｄｅｌ３４４、トレック・ジャパン（株）製）を用いて測定した。
【０１４９】
〔評価装置２〕
実施例１において作製した電子写真感光体を、キヤノン（株）製の複写機ｉＲ−ＡＤＶ  Ｃ５０５１の改造機（帯電手段は直流電圧に交流電圧を重畳した電圧をローラー型の接触帯電部材（帯電ローラー）を電子写真感光体に当接して印加する方式、露光手段はレーザー像露光方式（波長７８０ｎｍ））に装着して評価を行った。
【０１５０】
詳しくは、クラック評価における画像の出力は、常温常湿（２３℃／５０％ＲＨ）環境下に、ゴースト評価における画像の出力は、低温低湿（１５℃／１０％ＲＨ）環境下に上記評価装置を設置した。シアン色用のプロセスカートリッジに、製造した電子写真感光体を装着して、シアンのプロセスカートリッジのステーションに装着し、評価を行った。
【０１５１】
クラック評価における帯電条件としては、帯電ローラーに印加する交流成分をピーク間電圧１３００Ｖ、周波数１３００Ｈｚとし、直流成分（初期暗部電位（Ｖｄ））を−７００Ｖとした。ゴースト評価における帯電条件としては、帯電ローラーに印加する交流成分をピーク間電圧１３５０Ｖ、周波数１３００Ｈｚとし、直流成分（初期暗部電位（Ｖｄ））を−７５０Ｖとした。また、露光条件としては、レーザー露光光を照射した場合の繰り返し使用前の初期明部電位（Ｖｌ）が、クラック評価においては、−２００Ｖ、ゴースト評価においては、−１５０Ｖとなるように露光条件を調整した。
【０１５２】
なお、電子写真感光体の表面電位は、上記評価装置から現像用カートリッジを抜き取り、そこに電位測定装置を挿入し、測定を行った。電位測定装置は、現像用カートリッジの現像位置に電位測定プローブ（商品名：ｍｏｄｅｌ６０００Ｂ−８、トレック・ジャパン（株）製）を配置することで構成されており、電子写真感光体に対する電位測定プローブの位置は、電子写真感光体の母線方向の中央、電子写真感光体の表面からのギャップを３ｍｍとした。さらに、電子写真感光体中央部の電位を表面電位計（商品名：ｍｏｄｅｌ３４４、トレック・ジャパン（株）製）を用いて測定した。
【０１５３】
・クラックの評価
クラックの評価は、塗膜表面の顕微鏡観察、および、電子写真感光体を評価装置に装着して出力した画像の観察により行った。
塗膜表面の顕微鏡観察については、実施例１〜３５、および、比較例１〜５に記載の方法で下引き層のみを支持体上に形成し、それを高温高湿（３０℃／８０％ＲＨ）の環境下でそれぞれ７日間、１４日間、および２８日間放置後、塗膜表面を光学電子顕微鏡で観察することで、評価した。
【０１５４】
画像の観察は以下のように行った。実施例１〜３５、および、比較例１〜５に記載の方法で製造した電子写真感光体を高温高湿（３０℃／８０％ＲＨ）環境下でそれぞれ７日間、１４日間、および２８日間放置後、常温常湿（２３℃／５０％ＲＨ）環境下で１日間放置した。放置後の電子写真感光体を装着した現像用カートリッジを上記評価装置１、および、２に取り付け、Ａ４サイズの普通紙を用いて、ベタ黒、ベタ白、１ドット桂馬パターンのシアン単色ハーフトーンの画像をそれぞれ出力し、出力した画像を観察することにより評価した。なお、１ドット桂馬パターンのハーフトーン画像とは、図９に示すパターンのハーフトーン画像である。
【０１５５】
上記の方法で行った、塗膜表面の電子顕微鏡観察、および、画像の観察をもとに、以下のクラック評価ランクに従って評価した。本発明において、ランクＡ、および、Ｂは本発明の効果が得られているレベルであり、その中でもランクＡは優れているレベルであると判断した。一方、ランクＣは本発明の効果が得られていないレベルと判断した。
Ａ：下引き層の表面を光学顕微鏡で観察し、クラックの発生が確認できないもの
Ｂ：下引き層の表面を光学顕微鏡で観察するとクラックの発生が確認できるが、ベタ黒、ベタ白、１ドット桂馬パターンのハーフトーンのいずれの画像上でも、そのクラックによる画像欠陥が見られないもの
Ｃ：下引き層の表面を光学顕微鏡で観察するとクラックの発生が確認でき、かつ、ベタ黒、ベタ白、１ドット桂馬パターンのハーフトーンのいずれかの画像上で、そのクラックによるものと考えられる画像欠陥が見られるもの
このようにして、評価装置１を用いて評価した結果を表２に、また、評価装置２を用いて評価した結果を表３に示す。
【０１５６】
・ゴーストの評価
また、ゴースト評価は、以下の方法で行った。実施例１〜３５、および、比較例１〜５に記載の方法で製造した電子写真感光体を、上記評価装置１、および、２とともに、低温低湿（１５℃／１０％ＲＨ）環境下で３日間放置した。放置後の電子写真感光体を装着した現像用カートリッジを評価装置１、および、２に取り付け、上記に記載の初期Ｖｄ、および、Ｖｌに調節後、同環境下で通紙使用前（初期）のゴースト評価用画像出力を行った。その後、１分間に４枚プリントできる間欠モードで、０．５ｍｍ幅のラインを縦１０ｍｍおきに印字する条件で２０００枚の通紙使用を行った。通紙使用後、上記レーザー露光量条件の下で通紙使用直後、および２０００枚通紙使用１５時間後でのゴースト評価用画像出力を行った。
ゴースト評価用画像は、以下のようにして作製した。まず、図１０に示すように、画像の先頭部に「白画像」中に四角の「ベタ画像」を出力した後、図９に示す「１ドット桂馬パターンのハーフトーン画像」を作製したものである。なお、図１０中、「ゴースト」部は、「ベタ画像」に起因するゴーストが出現し得る部分である。
【０１５７】
ゴースト画像評価のサンプリングは、評価装置１、および、２の現像ボリュームのＦ５（濃度の中心値）モードおよびＦ９（濃度の薄い）モード（ゴーストがより見えやすいモード）で各々実施した。評価は目視で行い、下記の基準でゴーストの程度を評価した。本発明において、ランクＡ、および、Ｂは本発明の効果が得られているレベルであり、その中でもランクＡは優れているレベルであると判断した。一方、ランクＣ、Ｄ、Ｅは本発明の効果が得られていないレベルと判断した。
Ａ：いずれのモードでもゴーストは見えない
Ｂ：一方のモードでゴーストがうっすら見える
Ｃ：いずれのモードでもゴーストがうっすら見える
Ｄ：いずれのモードでもゴーストが見える
Ｅ：いずれのモードでもゴーストがはっきり見える
【０１５８】
このようにして、評価装置１を用いて評価した結果を表２に、また、評価装置２を用いて評価した結果を表３に示す。
【０１５９】
【表２】
2019066734.tif 000008
【０１６０】
【表３】
2019066734.tif 000009
【０１６１】
表２に示す通り、本発明の電子写真感光体、プロセスカートリッジ、および、電子写真装置であれば、クラック発生の抑制、および、ポジゴースト画像の発生の抑制のいずれについても良好な結果が得られることが分かる。比較例のように、ＭＡｌ／ＭＴｉが０．２５より小さい場合にはクラックが発生し、ＭＡｌ／ＭＴｉが１０００より大きい場合には、ポジゴーストが発生するため、本発明の目的を達成できないことが分かる。
【０１６２】
さらに、表３に示す通り、評価装置２のような、帯電手段として直流電圧に交流電圧を重畳した電圧を帯電部材に印加する方式よりも、評価装置１のような、帯電手段として直流電圧のみを印加する方式のほうが、本発明の効果が充分に得られることが分かる。
【符号の説明】
【０１６３】
１０１  基体
１０２  下引き層
１０３  電荷発生層
１０４  電荷輸送層
１０５  感光層
２−１  電子写真感光体
２−２  モールド
２−３  加圧部材
２−４  支持部材
３−１  断面プロファイル
３−２  断面プロファイルにフィッティングした曲線
１  電子写真感光体
２  軸
３  帯電手段
４  露光光
５  現像手段
６  転写手段
７  転写材
８  定着手段
９  クリーニング手段
１０  前露光光
１１  プロセスカートリッジ
１２  案内手段
Ｈ  モールドの最大高さ
Ｘ’  モールドの最大幅
Ｙ  モールドの最大長さ
【図１】
2019066734.tif 000011
【図２】
2019066734.tif 000012
【図３】
2019066734.tif 000013
【図４】
2019066734.tif 000014
【図５】
2019066734.tif 000015
【図６】
2019066734.tif 000016
【図７】
2019066734.tif 000017
【図８】
2019066734.tif 000018
【図９】
2019066734.tif 000019
【図１０】
2019066734.tif 000020