(57)【要約】      （修正有）【課題】処理した布地に改善された洗いたて感、特に持続する洗いたて感及び広範な細菌に対する有効な悪臭抑制の両方をもたらす洗濯洗剤組成物の提供。【解決手段】組成物の０．００１重量％〜３重量％の非イオン性抗菌剤と、シェルとそのシェル内に封入された香油のコアとを含む０．０５重量％〜５重量％の香料マイクロカプセルとを含む、洗濯洗剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
洗濯洗剤組成物であって、
ａ）前記組成物の約０．００１重量％〜約３重量％の非イオン性抗菌剤及び、
ｂ）前記組成物の約０．０５重量％〜約５重量％の香料マイクロカプセル（ＰＭＣ）、を含み、前記ＰＭＣが、シェルと前記シェル内に封入された香油のコアとを含む、洗濯洗剤組成物。
【請求項２】
前記非イオン性抗菌剤がジフェニルエーテルであり、好ましくは式（Ｉ）のヒドロキシジフェニルエーテル化合物であって：
【化１】
2019073724.tif 000008
式中、
各Ｙは、塩素、臭素、又はフッ素から独立して選択され、
各Ｚは、ＳＯ２Ｈ、ＮＯ２、又はＣ１〜Ｃ４アルキルから独立して選択され、
ｒは、０、１、２、又は３であり、
ｏは、０、１、２、又は３であり、
ｐは、０、１又は２であり、
ｍは、１又は２であり、
ｎは、０又は１である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記非イオン性抗菌剤は、４−４’−ジクロロ−２−ヒドロキシジフェニルエーテル、２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル、及びこれらの組み合わせからなる群から選択され、好ましくは前記非イオン性抗菌剤は、４−４’−ジクロロ−２−ヒドロキシジフェニルエーテルである、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
前記シェルが、アミノプラストを含み、好ましくはメラミンホルムアルデヒドを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記シェルは、外表面及び前記外表面を被覆するコーティングを有し、前記コーティングは式（ＩＩ）の有効ポリマーを含み、
【化２】
2019073724.tif 000009
式中、
ｄ）ａ及びｂは、それぞれ独立して約５０〜約１００，０００の範囲であり、
ｅ）各Ｒ１は、Ｈ、ＣＨ３、（Ｃ＝Ｏ）Ｈ、アルキレン、不飽和Ｃ−Ｃ結合を有するアルキレン、ＣＨ２−ＣＲＯＨ、（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−Ｒ、（Ｃ＝Ｏ）−（ＣＨ２）ｎ−ＯＨ、（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ、（ＣＨ２）ｎ−Ｅ、−（ＣＨ２−ＣＨ（Ｃ＝Ｏ））ｎ−Ｒ、−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯＯＨ、−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ２、又は−ＣＨ２）ｎ−（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ２から独立して選択され、指数ｎは、０〜２４の範囲であり、
Ｅは、求電子基であり、
Ｒは、飽和又は不飽和アルカン、ジアルキルシロキシ、ジアルキルオキシ、アリール、又はアルキル化アリールであり、更にシアノ、ＯＨ、ＣＯＯＨ、ＮＨ２、ＮＨＲ、スルホネート、サルフェート、−ＮＨ２、四級化アミン、チオール、アルデヒド、アルコキシ、ピロリドン、ピリジン、イミダゾール、ハロゲン化イミダゾリニウム、グアニジン、ホスフェート、単糖、オリゴ、多糖、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される部分を含有し、
ｆ）Ｒ２又はＲ３は、存在しないか又は存在し、
（ｉ）Ｒ３が存在する場合、各Ｒ２は、−ＮＨ２、−ＣＯＯ−、−（Ｃ＝Ｏ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−、−ＮＲ１−、ジアルキルシロキシ、ジアルキルオキシ、フェニレン、ナフタレン、又はアルキレンオキシから独立して選択され、かつ各Ｒ３は、Ｒ１と同じ群から独立して選択され、
（ｉｉ）Ｒ３が存在しない場合、各Ｒ２は、−ＮＨ２、−ＣＯＯ−、−（Ｃ＝Ｏ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−、−ＮＲ１−、ジアルキルシロキシ、ジアルキルオキシ、フェニレン、ナフタレン、又はアルキレンオキシから独立して選択され、
（ｉｉｉ）Ｒ２が存在しない場合、各Ｒ３はＲ１と同じ群から独立して選択され、かつ、
前記有効ポリマーは、約１，０００Ｄａ〜約５０，０００，０００Ｄａの平均分子量、約５％〜約９５％の加水分解度、及び／又は、約１ｍｅｑ／ｇ〜約２３ｍｅｑ／ｇの電荷密度を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
前記有効ポリマーが、ポリビニルアミン、ポリビニルホルムアミド、ポリアリルアミン、及びこれらのコポリマーからなる群から選択される、請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
ヒドロキシ含有結晶性材料、ポリアクリレート、多糖、ポリカルボキシレート、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アルカノールアンモニウム塩、Ｃ１２〜Ｃ２０脂肪アルコール、ジベンジリデンポリオールアセタール誘導体、ジアミドゲル化剤、メタクリルアミドから誘導される第１の構造単位とジアリルジメチルアンモニウムクロリドから誘導される第２の構造単位とを含むカチオン性ポリマー、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるレオロジー変性剤を更に含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
前記組成物の約３重量％〜約７０重量％のアニオン性界面活性剤と、前記組成物の約１重量％〜約２０重量％の非イオン性界面活性剤と、を更に含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
前記組成物の約０．１重量％〜約５重量％のニート香油を更に含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
ａ）前記組成物の約０．０３重量％〜約０．５重量％の前記非イオン性抗菌剤であって、４−４’−ジクロロ−２−ヒドロキシジフェニルエーテルである前記非イオン性抗菌剤、
ｂ）前記組成物の約０．１５重量％〜約２重量％の前記ＰＭＣであって、前記シェルは外表面を含み、前記ＰＭＣは前記外表面を被覆するコーティングを含み、前記シェルはメラミンホルムアルデヒドを含み、前記コーティングはポリビニルホルムアルデヒドの有効ポリマーを含む、ＰＭＣ、及び、
ｃ）前記組成物の約０．０５重量％〜約１重量％の硬化ヒマシ油
を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
水溶性フィルムと、前記水溶性フィルム内の請求項１〜１０のいずれか一項に記載の洗濯洗剤組成物とを含む、パウチ。
【請求項１２】
前記水溶性フィルムが、ポリビニルアルコールである、請求項１１に記載のパウチ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗濯洗剤組成物及び該洗濯洗剤組成物を含む水溶性パウチに関する。
【背景技術】
【０００２】
洗濯洗剤は、本来の意図する機能（すなわち、洗浄機能）に加えて、処理された布地の洗いたて感に対するユーザーの必要性に対処するために発展してきた。かかる改善された洗いたて感は、典型的には、洗剤で処理された布地の持続する洗いたて感を特徴とする。当該技術分野において、持続する洗いたて感を提供するための１つの方法は、香油を、脆いマイクロカプセル、即ち、香料マイクロカプセル（ＰＭＣ）に封入することである。ＰＭＣは、シェルと、シェル内に封入された香油のコアとを含む。香油は、機械的ストレス（例えば、摩擦）によってシェルが破裂するまで、ＰＭＣから実質的に放出されない。したがって、香油は、長時間にわたり、周囲空気空間への揮発から保護される。洗濯洗剤組成物に組み込まれた場合、ＰＭＣは洗浄又はすすぎサイクル中に布地上に付着する。このようなＰＭＣは、布地上に付着したとき、破裂時に香料が勢いよく放出される。
【０００３】
しかし、（洗いたて感改善の別の態様である）悪臭制御に関しては、ＰＭＣの使用だけではまだ理想的ではない。具体的には、ＰＭＣは破裂時に香料を勢いよく放出するが、ＰＭＣから放出された香料は、一般的には、布地の使用又は着用中に発生する悪臭を（少なくとも長時間）マスキングするには十分ではない。これらの悪臭は、細菌増殖によって引き起こされ、例えば、衣服に浸透する体臭、又は使用した布巾の悪臭である。グラム陽性菌及びグラム陰性菌はいずれも、これらの悪臭に寄与し得る。多数の抗菌剤が、殺菌又は細菌増殖防止のために洗濯用洗剤に組み込まれることが知られているにもかかわらず、これらの抗菌剤の多くはグラム陽性及びグラム陰性の両方の菌に有効に作用しない。それ故、重要な悪臭源が未処理のまま残される。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
したがって、処理した布地に改善された洗いたて感、特に持続する洗いたて感及び広範な細菌（すなわち、グラム陽性菌及びグラム陰性菌の両方）に対する有効な悪臭抑制の両方を提供する洗濯洗剤組成物が必要とされている。
【０００５】
本発明の利点は、安定な、抗菌性液体洗濯洗剤組成物を提供することである。
【０００６】
本発明の別の利点は、抗菌剤の量を、化学物質の量及び数の両方で最小限に抑えて、広範な細菌抑制を達成する洗濯洗剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、
ａ）組成物の０．００１重量％〜３重量％の非イオン性抗菌剤と、
ｂ）組成物の０．０５重量％〜５重量％の香料マイクロカプセル（ＰＭＣ）と、
を含み、上記ＰＭＣがシェルと上記シェル内に封入された香油のコアとを含む、洗濯洗剤組成物に関する。
【０００８】
別の態様において、本発明は、水溶性フィルムと、水溶性フィルム内の上記洗濯洗剤組成物と、を含むパウチに関する。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明において、驚くべきことに、特定の種類の抗菌剤及びＰＭＣを、それぞれ特定のレベルで選択することによって、本発明の洗濯洗剤組成物は、処理された布地に対する改善された洗いたて感及び広範な細菌に対する悪臭抑制を示す。理論に束縛されるものではないが、その抗菌特性、特にグラム陽性及びグラム陰性菌の両方に対する抗菌特性により、本明細書の非イオン性抗菌剤は、細菌増殖を防止し、したがって洗濯後の処理された布地の様々な悪臭を大幅に低減すると考えられる。この非イオン性抗菌剤による一層広範な悪臭低減効果は、ＰＭＣによって可能となる持続する洗いたて感との組み合わせで、処理された布地に改善された洗いたて感の利益を送達する。
【００１０】
用語の定義
本明細書で使用するとき、用語「洗濯洗剤組成物」は、布地の洗浄に関係する組成物を意味する。好ましくは、洗濯洗剤組成物は液体洗濯洗剤組成物である。本明細書において、用語「液体洗濯洗剤組成物」は、液体、ゲル、クリーム、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される形態の洗濯洗剤組成物を指す。洗濯洗剤組成物は、水性又は非水性のいずれかであってよく、異方性、等方性、又はこれらの組み合わせであってよい。
【００１１】
本明細書で使用するとき、用語「抗菌剤」は、意図する主要機能が殺菌又は細菌の増殖若しくは繁殖の防止である化合物を指す。抗菌剤としては、カチオン性抗菌剤（例えば、特定の塩化アンモニウム）、非イオン性抗菌剤などが挙げられる。本発明で使用されるジフェニルエーテル化合物は非イオン性抗菌剤である。
【００１２】
本明細書で使用するとき、用語「パウチ」は、水溶性フィルムと、水溶性フィルム内に含有された洗剤組成物と、を含むタイプの洗剤製品を指す。用語「区画」は、本明細書において、洗剤組成物が水溶性フィルムに包まれているパウチの部分を指す。
【００１３】
本明細書で使用するとき、用語「香油」は、１種以上の香料原料（ＰＲＭ）と任意追加の溶剤とを含む油を指す。香油は、ニート香油又は（ＰＭＣに封入された）密閉された香油のいずれかであってもよい。本明細書において、ニート香油は、遊離した揮発性の香油を指し、その中でＰＲＭは自由に揮発してユーザーによる嗅覚検知が可能となる。用語「香料」は、本明細書において、ＰＲＭ、香料送達系、香油、又は、これらによって得られる心地よい香りを指す一般的用語である。用語「香り」及び「匂い」は同義である。
【００１４】
本明細書で使用するとき、用語「洗浄溶液」は、１回の洗濯洗浄サイクルに使用される一般的な量の水溶液を指し、好ましくは、手洗いの場合は１Ｌ〜５０Ｌ、あるいは１Ｌ〜２０Ｌであり、機械洗浄の場合は２０Ｌ〜５０Ｌである。
【００１５】
本明細書で使用するとき、用語「アルキル」は、分岐鎖又は非分岐鎖の、置換又は未置換のヒドロカルビル部分を意味する。用語「アルキル」には、アシル基のアルキル部分が含まれる。
【００１６】
本明細書で使用するとき、組成物が特定の成分を「実質的に含まない」ときとは、その組成物が、微量に満たない、あるいは組成物の０．１重量％未満、あるいは０．０１重量％未満、あるいは０．００１重量％の特定成分を含むことを意味する。
【００１７】
本明細書で使用する場合、「ａ」及び「ａｎ」を含む冠詞は、特許請求の範囲で使用されるとき、特許請求又は記載されるものの１つ以上を意味するものと理解される。
【００１８】
本明細書で使用するとき、用語「含む（comprise、comprises、comprising）」、「包含する（include、includes、including）」、「含有する（contain、contains、containing）」は、非限定的である、すなわち、最終結果に影響を及ぼすことのない他の工程及び他の成分を加えることができることを指す。上記用語には、「からなる」及び「から本質的になる」という用語が包含される。
【００１９】
洗濯洗剤組成物
本発明の洗濯洗剤組成物は、組成物の０．００１重量％〜３重量％の非イオン性抗菌剤と、０．０５重量％〜５重量％のＰＭＣとを含み、上記ＰＭＣは、シェルと、上記シェルに封入された香油のコアとを含む。好ましくは、洗濯洗剤組成物において、非イオン性抗菌剤は、組成物の０．０１重量％〜１重量％、より好ましくは０．０３重量％〜０．５重量％存在する。一般的に、本明細書における非イオン性抗菌剤は、グラム陽性菌及びグラム陰性菌のいずれにも有効であり、したがって、所望の悪臭抑制効果を送達しながら、比較的低レベルで組み込むことができる。ＰＭＣは、好ましくは組成物の０．１重量％〜４重量％、より好ましくは０．１５重量％〜２重量％存在する。
【００２０】
洗浄溶液において、洗濯洗剤組成物は、好ましくは抗菌剤を０．０１ｐｐｍ〜５ｐｐｍ、より好ましくは０．０５ｐｐｍ〜３ｐｐｍ、より好ましくは０．１ｐｐｍ〜１ｐｐｍのレベルで送達することができる。
【００２１】
好ましくは、本明細書の洗濯洗剤組成物は抗菌洗濯洗剤組成物である。一実施形態において、組成物は、グラム陽性菌（例えば、黄色ブドウ球菌（Staphylococcus  aureus））及びグラム陰性菌（例えば、肺炎桿菌（Klebsiellapneumoniae））の両方に対して抗菌効果をもたらす。組成物は、好ましくは組成物で処理された布地に対して残留抗菌効果をもたらし、すなわち、本明細書における非イオン性抗菌剤が洗浄サイクル中に布地上に付着し、この付着した（すなわち、残留）抗菌剤が、乾燥又は保管又は着用の間に布地上で細菌増殖を防止する。一実施形態において、洗濯洗剤組成物は、処理布地に、未処理布地を比較して、グラム陽性菌及びグラム陰性菌の両方に対して少なくともｌｏｇ  ２．２減少という静菌活性値をもたらす。好ましくは、組成物は、ＪＩＳＬ  １９０２法（後述する）によって測定したときに、２０６９ｐｐｍ水溶液中で１０分間の接触時間の後、黄色ブドウ球菌及び／又は肺炎桿菌に対して少なくともｌｏｇ  ２．２の減少をもたらす。より好ましくは、組成物は、黄色ブドウ球菌に対して少なくともｌｏｇ  ２．２の減少をもたらす。黄色ブドウ球菌はヒトの皮膚によく存在し、したがって布地（特に衣服）は、特に黄色ブドウ球菌に対する抗菌効果を必要とすることは注目に値する。
【００２２】
本明細書の洗濯洗剤組成物は、組成物に組み込む成分に応じて、酸性又はアルカリ性又はｐＨ中性であってよい。洗濯洗剤組成物のｐＨ範囲は、好ましくは約６〜約１２、より好ましくは約７〜約１０、更により好ましくは約７〜約９である。
【００２３】
本明細書の組成物は、配合される成分及び組成物の目的などの要因に応じて、任意の好適な粘度を有することができる。一実施形態において、組成物は、２０／秒の剪断速度及び２１℃の温度で、１００〜３，０００ｃＰ、あるいは３００〜２，０００ｃＰ、あるいは５００〜１，０００ｃＰの高い剪断粘度値を有し、１／秒の剪断速度及び２１℃の温度で、５００〜１００，０００ｃＰ、あるいは１０００〜１０，０００ｃＰ、あるいは１，３００〜５，０００ｃＰの低い剪断粘度値を有する。
【００２４】
非イオン性抗菌剤
本発明の抗菌剤は、非イオン性である。本発明において、本明細書の抗菌剤は、その非イオン性により、安定な抗菌性洗濯洗剤組成物を、特に液体組成物に関して可能にすることが見出された。対照的に、従来のカチオン性抗菌剤は、一般的に、洗濯洗剤組成物中に存在するアニオン性界面活性剤に適合しない。
【００２５】
抗菌剤は、好ましくはジフェニルエーテル、より好ましくはヒドロキシジフェニルエーテルである。本明細書の非イオン性抗菌剤は、ハロゲン化されていてもハロゲン化されていなくてもよいが、好ましくはハロゲン化されている。本明細書に用いるのに好適なジフェニルエーテルは、米国特許第７０４１６３１（Ｂ）号の第１段５４行〜第５段１２行に記載されており、これを参照により援用する。
【００２６】
一実施形態において、非イオン性抗菌剤は式（Ｉ）のヒドロキシジフェニルエーテルであり：
【００２７】
【化１】
2019073724.tif 000002
各Ｙは、塩素、臭素、又はフッ素から独立して選択され、好ましくは塩素又は臭素であり、より好ましくは塩素であり、
各Ｚは、ＳＯ２Ｈ、ＮＯ２、又はＣ１〜Ｃ４アルキルから独立して選択され、
ｒは、０、１、２、又は３、好ましくは１又は２であり、
ｏは、０、１、２、又は３、好ましくは０、１又は２であり、
ｐは、０、１、又は２、好ましくは０であり、
ｍは、１又は２、好ましくは１であり、
ｎは、０又は１、好ましくは０である。
【００２８】
上記の式（Ｉ）の定義において、０は不存在を意味する。例えば、ｐが０のとき、式（Ｉ）にはＺが存在しない。各Ｙ又はＺは、同じでも異なっていてもよい。一実施形態において、ｏは、１であり、ｒは、２であり、Ｙは塩素又は臭素である。この実施形態は、１個の塩素原子が１つのベンゼン環に結合し、臭素原子及び他の塩素原子は他方のベンゼン環に結合しているか、又は臭素原子が１つのベンゼン環に結合し、２個の塩素原子が他方のベンゼン環に結合しているか、のいずれかとなり得る。
【００２９】
好ましくは、本明細書の非イオン性抗菌剤は、４−４’−ジクロロ−２−ヒドロキシジフェニルエーテル（「ジクロサン」）、２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル（「トリクロサン」）、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。最も好ましくは、抗菌剤は４−４’−ジクロロ−２−ヒドロキシジフェニルエーテルであり、ＢＡＳＦからＴｉｎｏｓａｎ（登録商標）ＨＰ１００の商標名で市販されている。
【００３０】
上記のジフェニルエーテルに加えて、他の抗菌剤も、配合物を不安定にするレベルで存在しない限り、存在してよい。かかる有用な更なる抗菌剤にはキレート剤があり、これは硬水中のグラム陰性病原菌の減少に特に有用である。酸性殺生物剤も存在してもよい。
【００３１】
香料マイクロカプセル（ＰＭＣ）
本発明のＰＭＣは、シェルと、シェル内に封入された香油のコアとを含む。ＰＭＣは、以下の参照文献に記載されている：米国特許出願公開第２００３／２１５４１７（Ａ１）号、米国特許出願公開第２００３／２１６４８８（Ａ１）号、米国特許出願公開第２００３／１５８３４４（Ａ１）号、米国特許出願公開第２００３／１６５６９２（Ａ１）号、米国特許出願公開第２００４／０７１７４２（Ａ１）号、米国特許出願公開第２００４／０７１７４６（Ａ１）号、米国特許出願公開第２００４／０７２７１９（Ａ１）号、米国特許出願公開第２００４／０７２７２０（Ａ１）号、欧州特許第１，３９３，７０６（Ａ１）号、米国特許出願公開第２００３／２０３８２９（Ａ１）号、米国特許出願公開第２００３／１９５１３３（Ａ１）号、米国特許出願公開第２００４／０８７４７７（Ａ１）号、米国特許出願公開第２００４／０１０６５３６（Ａ１）号、米国特許第６，６４５，４７９号、米国特許第６，２００，９４９号、米国特許第４，８８２，２２０号、米国特許第４，９１７，９２０号、米国特許第４，５１４，４６１号、米国再発行特許第３２，７１３号、米国特許第４，２３４，６２７号。
【００３２】
封入された香油は、製品の性質に応じて種々のＰＲＭを含むことができる。例えば、製品が液体洗濯洗剤である場合、香油は、高濃度の汚れの存在下、及び冷水中で、改善された香料性能を提供する、１種以上の香料原材料を含んでもよい。一実施形態において、香油は、アロオシメン、カプロン酸アリル、ヘプトン酸アリル、プロピオン酸アミル、アネソール、アニスアルデヒド、アニソール、ベンズアルデヒド、酢酸ベンジル、ベンジルアセトン、ベンジルアルコール、酪酸ベンジル、ギ酸ベンジル、イソ吉草酸ベンジル、プロピオン酸ベンジル、β  γ−ヘキセノール、カンフェン、樟脳、カルバクロール、左旋性−カルベオール、ｄ−カルボン、左旋性−カルボン、ギ酸シンナミル、シトラール（ネラール）、シトロネロール、酢酸シトロネリル、イソ酪酸シトロネリル、シトロネリルニトリル、プロピオン酸シトロネリル、クミンアルコール、クミンアルデヒド、Ｃｙｃｌａｌ  Ｃ、酢酸シクロヘキシルエチル、デシルアルデヒド、ジヒドロミルセノール、ジメチルベンジルカルビノール、酢酸ジメチルベンジルカルビニル、ジメチルオクタノール、ジフェニルオキシド、酢酸エチル、アセト酢酸エチル、エチルアミルケトン、安息香酸エチル、酪酸エチル、エチルヘキシルケトン、酢酸エチルフェニル、オイカリプトール、オイゲノール、酢酸フェンキル、フェンキルアルコール、酢酸フロール（酢酸トリシクロデセニル）、フルテン（frutene）（プロピオン酸トリシクロデセニル）、γ−メチルイオノン、γ−ｎ−メチルイオノン、γ−ノナラクトン、ゲラニオール、酢酸ゲラニル、ギ酸ゲラニル、イソ酪酸ゲラニル、ゲラニルニトリル、ヘキセノール、酢酸ヘキセニル、酢酸ｃｉｓ−３−ヘキセニル、イソ酪酸ヘキセニル、チグリン酸ｃｉｓ−３−ヘキセニル、酢酸ヘキシル、ギ酸ヘキシル、ネオペンタン酸ヘキシル、チグリン酸ヘキシル、ヒドロアトロパアルコール、ヒドロキシシトロネラール、インドール、イソアミルアルコール、α−イオノン、β−イオノン、γ−イオノン、α−イロン、酢酸イソボルニル、安息香酸イソブチル、イソブチルキノリン、イソメントール、イソメントン、酢酸イソノニル、イソノニルアルコール、ｐ−イソプロピルフェニルアセトアルデヒド、イソプレゴール、酢酸イソプレギル、イソキノリン、ｃｉｓ−ジャスモン、ラウリンアルデヒド（ドデカナール）、リグストラール、ｄ−リモネン、リナロオール、リナロオールオキシド、酢酸リナリル、ギ酸リナリル、メントン、酢酸メンチル、メチルアセトフェノン、メチルアミルケトン、アントラニル酸メチル、安息香酸メチル、酢酸メチルベンジル、メチルカビコール、メチルオイゲノール、メチルヘプテノン、炭酸メチルヘプチン、メチルヘプチルケトン、メチルヘキシルケトン、α−イソ（γ）メチルイオノン、メチルノニルアセトアルデヒド、メチルオクチルアセトアルデヒド、酢酸メチルフェニルカルビニル、サリチル酸メチル、ミルセン、ネラール、ネロール、酢酸ネリル、酢酸ノニル、ノニルアルデヒド、オクタラクトン、オクチルアルコール（オクタノール−２）、オクチルアルデヒド、オレンジテルペン類（ｄ−リモネン）、ｐ−クレゾール、ｐ−クレジルメチルエーテル、ｐ−シメン、ｐ−メチルアセトフェノン、フェノキシエタノール、フェニルアセトアルデヒド、酢酸フェニルエチル、フェニルエチルアルコール、フェニルエチルジメチルカルビノール、α−ピネン、β−ピネン、酢酸プレニル、酪酸プロピル、プレゴン、ローズオキサイド、サフロール、α−テルピネン、γ−テルピネン、４−テルピネオール、α−テルピネオール、テルピノレン、酢酸テルピニル、テトラヒドロリナロオール、テトラヒドロミルセノール、トナリド、ウンデセナール、ベラトロール、ベルドックス、ベルテネックス、ビリジン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。
【００３３】
本明細書のＰＭＣのシェルは、好ましくはアミノプラスト、ポリアクリレート、ポリエチレン、ポリアミド、ポリスチレン、ポリイソプレン、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリオレフィン、多糖（例えば、アルギネート又はキトサン）、ゼラチン、セラック、エポキシ樹脂、ビニルポリマー、非水溶性無機物、シリコーン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される材料を含む。好ましくは、シェルは、アミノプラスト、ポリアクリレート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される材料を含む。
【００３４】
好ましくは、ＰＭＣのシェルはアミノプラストを含む。このようなシェルを形成する方法には、重縮合が挙げられる。アミノプラスト樹脂は、１つ以上のアミンと１つ以上のアルデヒド、一般にはホルムアルデヒドの反応生成物である。好適なアミン類の非限定的な例として、尿素、チオ尿素、メラミン及びその誘導体、ベンゾグアナミン及びアセトグアナミン、並びに、アミン類の組み合わせが挙げられる。好適な架橋剤（例えば、トルエンジイソシアネート、ジビニルベンゼン、ブタンジオールジアクリレートなど）が使われてもよく、また、二次壁高分子、例えば無水物及びその誘導体、特に国際公開第０２／０７４４３０号に開示されるように、無水マレイン酸のポリマー及びコポリマーが必要に応じて使われてもよい。一実施形態において、シェルは、ユリアホルムアルデヒド、メラミンホルムアルデヒド、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される材料を含み、好ましくはメラミンホルムアルデヒド（架橋あり又はなし）を含む。１つの好ましい実施形態において、コアは香油を含み、シェルはメラミンホルムアルデヒドを含む。あるいは、コアは香油を含み、シェルはメラミンホルムアルデヒド並びにポリ（アクリル酸）及びポリ（アクリル酸−ｃｏ−アクリル酸ブチル）を含む。
【００３５】
本発明のＰＭＣは、脆砕性の性質を有するべきである。脆砕性は、外部からの直接的圧力又は剪断力又は熱を受けた際に、ＰＭＣが破裂又は破断して開く傾向を指す。一実施形態において、本発明のＰＭＣ内の香油は、驚くべきことに、破裂時に「ブルームする」香りを提供することによって、香りが勢いよく放出される効果を最大にする。
【００３６】
好ましい一実施形態において、本明細書のＰＭＣは、コーティング、好ましくはカチオン性に帯電したコーティングで被覆されている。好ましくは、ＰＭＣのシェルは外表面を有し、コーティングはこの外表面を被覆する。典型的には、シェルは、十分に画成された境界を有する固体材料であり、一方でシェルに付着するコーティングは、特に後述するポリマーコーティングされたＰＭＣの実施においては、明瞭な境界を持たなくてもよい。用語「カチオン性に帯電した」は、本明細書において、コーティング自体がカチオン性（例えば、カチオン性ポリマー又はカチオン性成分を含有することによって）であることを意味し、シェルもカチオン性であることを必ずしも意味しない。それどころか、多数の既知のＰＭＣは、アニオン性シェル、例えば、メラミンホルムアルデヒドを有し、これらのアニオン性シェルを有するＰＭＣをカチオン性コーティングでコーティングすることができる。好ましくは、コーティングは有効ポリマーを含む。用語「ポリマー」は、本明細書において、１種のモノマーが重合したホモポリマー又は２種以上の異なるモノマーが重合したコポリマーのいずれかであってもよい。有効ポリマーは、本明細書において、カチオン性でも中性でもアニオン性でもよいが、好ましくはカチオン性である。有効ポリマーがアニオン性又は中性である実施において、コーティングはそのカチオン性電荷を与える他の成分を含む。有効ポリマーがカチオン性である実施において、ポリマーは、ポリマーの全体的な電荷がカチオン性である限り、中性又はアニオン性のモノマーを含んでもよい。かかるポリマーコーティングされたＰＭＣ及びその製造方法は、米国特許出願公開第２０１１／０１１１９９９（Ａ）号に記載されている。
【００３７】
好ましい一実施形態において、有効ポリマーは、式（ＩＩ）のものであり、
【００３８】
【化２】
2019073724.tif 000003
式中、
ａ）ａ及びｂは、それぞれ独立して５０〜１００，０００の範囲であり、
ｂ）各Ｒ１は、Ｈ、ＣＨ３、（Ｃ＝Ｏ）Ｈ、アルキレン、不飽和Ｃ−Ｃ結合を有するアルキレン、ＣＨ２−ＣＲＯＨ、（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−Ｒ、（Ｃ＝Ｏ）−（ＣＨ２）ｎ−ＯＨ、（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ、（ＣＨ２）ｎ−Ｅ、−（ＣＨ２−ＣＨ（Ｃ＝Ｏ））ｎ−ＸＲ、−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯＯＨ、−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ２、又は−ＣＨ２）ｎ−（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ２から独立して選択され、指数ｎは０〜２４の範囲であり、Ｅは、求電子基であり、Ｒは、飽和又は不飽和アルカン、ジアルキルシロキシ、ジアルキルオキシ、アリール、又はアルキル化アリールであり、好ましくは更に、シアノ、ＯＨ、ＣＯＯＨ、ＮＨ２、ＮＨＲ、スルホネート、サルフェート、−ＮＨ２、四級化アミン、チオール、アルデヒド、アルコキシ、ピロリドン、ピリジン、イミダゾール、ハロゲン化イミダゾリニウム、グアニジン、ホスフェート、単糖、オリゴ、多糖、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される部分を含有し、
ｃ）Ｒ２又はＲ３は、存在しないか又は存在し、
（ｉ）Ｒ３が存在する場合、各Ｒ２は、−ＮＨ２、−ＣＯＯ−、−（Ｃ＝Ｏ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−、−ＮＲ１−、ジアルキルシロキシ、ジアルキルオキシ、フェニレン、ナフタレン、又はアルキレンオキシから独立して選択され、各Ｒ３は、Ｒ１と同じ群から独立して選択され、
（ｉｉ）Ｒ３が存在しない場合、各Ｒ２は、−ＮＨ２、−ＣＯＯ−、−（Ｃ＝Ｏ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−、−ＮＲ１−、ジアルキルシロキシ、ジアルキルオキシ、フェニレン、ナフタレン、又はアルキレンオキシから独立して選択され、かつ、
（ｉｉｉ）Ｒ２が存在しない場合、各Ｒ３は、Ｒ１と同じ群から独立して選択され、
上記の有効ポリマーは、約１，０００Ｄａ〜約５０，０００，０００Ｄａの平均分子量、約５％〜約９５％の加水分解度、及び／又は、約１ｍｅｑ／ｇ〜約２３ｍｅｑ／ｇの電荷密度を有する。
【００３９】
一実施形態において、有効ポリマーは、
ａ）約１，０００Ｄａ〜約５０，０００，０００Ｄａ、あるいは約５，０００Ｄａ〜約２５，０００，０００Ｄａ、あるいは約１０，０００Ｄａ〜約１０，０００，０００Ｄａ、あるいは約３４０，０００Ｄａ〜約１，５００，０００Ｄａの平均分子量、
ｂ）５％〜９５％、あるいは７％〜６０％、あるいは１０％〜４０％の加水分解度、及び／又は
ｃ）１ｍｅｑ／ｇ〜２３ｍｅｑ／ｇ、１．２ｍｅｑ／ｇ〜１６ｍｅｑ／ｇ、２ｍｅｑ／ｇ〜約１０ｍｅｑ／ｇ、又は更には１ｍｅｑ／ｇ〜約４ｍｅｑ／ｇの電荷密度を有する。
【００４０】
一実施形態において、有効ポリマーは、ポリビニルアミン、ポリビニルホルムアミド、ポリアリルアミン、及びこれらのコポリマーからなる群から選択される。１つの好ましい実施形態において、有効ポリマーは、ポリビニルホルムアミドであり、Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ（ドイツ）のＢＡＳＦ  ＡＧから、Ｌｕｐａｍｉｎ（登録商標）９０３０の名称で市販されている。別の実施形態では、有効ポリマーは、ポリビニルアミド−ポリビニルアミンコポリマーを含む。
【００４１】
ポリビニルアミド−ポリビニルアミンコポリマーなどの好適な有効ポリマーは、ポリビニルホルムアミド出発ポリマーの加水分解により製造することができる。また、好適な有効ポリマーは、ビニルホルムアミドをアクリルアミド、アクリル酸、アクリロニトリル、エチレン、ナトリウムアクリレート、メチルアクリレート、無水マレイン酸、酢酸ビニル、ｎ−ビニルピロリジンと共重合させることで形成することができる。好適な有効ポリマー又はオリゴマーは、同様に、ビニルホルムアミドをメチルスルホン酸などのプロトン酸、及び／又は三フッ化ホウ素などのルイス酸とカチオン重合させることで形成することができる。
【００４２】
ＰＭＣの粒径及び平均直径は、１マイクロメートル〜１００マイクロメートル、あるいは５マイクロメートル〜８０マイクロメートル、あるいは１０マイクロメートル〜７５マイクロメートル、あるいは１５マイクロメートル〜５０マイクロメートルで変動し得る。粒径分布を、狭く、広く、又は多峰性にすることができる。多峰性分布は、異なる種類のカプセル化学で構成されてもよい。
【００４３】
一実施形態において、本発明で利用されるＰＭＣの平均シェル厚さは、一般に、０．１マイクロメートル〜３０マイクロメートル、あるいは１マイクロメートル〜１０マイクロメートルの範囲である。コーティングされたＰＭＣの実施において、本明細書のＰＭＣは、厚さに関して、コーティング対シェルの比が、それぞれ１：２００〜約１：２、あるいは１：１００〜１：４、あるいは１：８０〜約１：１０である。
【００４４】
ＰＭＣは、洗濯洗剤組成物の調製中の任意の時点で組成物と組み合わせることができる。ＰＭＣを組成物に添加しても、その逆でもよい。例えば、ＰＭＣを、予め製造した組成物に後添加してもよく、又は組成物の調製中に水などの他の成分と組み合わせてもよい。
【００４５】
本明細書のＰＭＣは、マイクロカプセルスラリーに含有されてもよい。本発明の文脈において、マイクロカプセルスラリーは、好ましくはスラリーの１０重量％〜５０重量％、あるいは２０重量％〜４０重量％のＰＭＣを含有する水分散体として定義される。
【００４６】
本明細書のマイクロカプセルスラリーは、水溶性塩を含み得る。用語「水溶性塩」は、本明細書において、解離している正に帯電したカチオンと負に帯電したアニオンからなる、水溶性イオン化合物を意味する。水溶性塩は、周囲温度及び大気圧における脱塩水中での溶解度として定義される。マイクロカプセルスラリーは、１ｍｍｏｌ／ｋｇ〜７５０ｍｍｏｌ／ｋｇ、あるいは、１０ｍｍｏｌ／ｋｇ〜３００ｍｍｏｌ／ｋｇの水溶性塩を含むことができる。一実施形態において、水溶性塩は、マイクロカプセルスラリーの残留不純物として存在し得る。この残留不純物は、様々な供給元から購入される、マイクロカプセルスラリーに含まれる他の成分に由来する可能性がある。あるいは、水溶性塩は、マイクロカプセルスラリーのレオロジー特性を調整し、それによって輸送時及び長期保管時のスラリーの安定性を改善するために、マイクロカプセルスラリーに意図的に添加される。
【００４７】
好ましくは、マイクロカプセルスラリーに存在する水溶性塩は、アルカリ土類金属、遷移金属又は金属から選択される多価カチオンと、好適な単原子又は多原子アニオンとで構成される。一実施形態では、水溶性塩はカチオンを含み、カチオンはベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、スカンジウム、チタン、鉄、銅、アルミニウム、亜鉛、ゲルマニウム、及びスズからなる群から選択され、好ましくはマグネシウムである。一実施形態では、水溶性塩はアニオンを含み、アニオンはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素、アセタート、カーボネート、シトレート、水酸化物、ニトレート、ホスファイト、ホスフェート及びサルフェートからなる群から選択され、好ましくはアニオンはハロゲンの単原子アニオンである。最も好ましくは、水溶性塩は塩化マグネシウムであり、塩化マグネシウムは好ましくはスラリーの０．１重量％〜５重量％、好ましくは０．２重量％〜３重量％でスラリー中に存在する。
【００４８】
一実施形態において、マイクロカプセルスラリーの製造方法は、ＰＭＣ（まだポリマーコーティングなし）、有効ポリマー、及び任意選択的に安定化系、及び任意選択的に殺生物剤を、任意の順序で組み合わせる工程を含む。好ましくは、有効ポリマーはポリビニルホルムアミドを含み、安定化系は塩化マグネシウム及びキサンタンガムを含む。一実施形態において、ＰＭＣ及び有効ポリマーは、スラリーが製造に使用される前に少なくとも１５分間、好ましくは少なくとも１時間、より好ましくは４時間密接され、それによってＰＭＣを被覆するポリマーコーティングを形成する。
【００４９】
本明細書で開示されるポリマーコーティングされたＰＭＣへと転化させることのできる好適なＰＭＣは、米国特許出願公開第２００８／０３０５９８２（Ａ１）号及び米国特許出願公開第２００９／０２４７４４９（Ａ１）号の教示のような、出願者らの教示に従って製造することができる。あるいは、好適なポリマーコーティングされたカプセルは、Ａｐｐｌｅｔｏｎ  Ｐａｐｅｒｓ  Ｉｎｃ．（Ａｐｐｌｅｔｏｎ，Ｗｉｓｃｏｎｓｉｎ  ＵＳＡ）から購入できる。
【００５０】
補助成分
本明細書に記載の洗濯洗剤組成物は、補助成分を含んでもよい。好適な補助成分しては、限定するものではないが、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、有機溶媒、ビルダー、キレート剤、レオロジー変性剤、移染防止剤、分散剤、酵素、及び酵素安定剤、触媒物質、漂白活性化剤、過酸化水素、過酸化水素源、予備形成過酸、粘土汚れ除去／再付着防止剤、増白剤、泡抑制剤、染料、光漂白剤、ニート香油、構造弾性化剤、布地柔軟剤、キャリア、加工助剤、色調剤、構造剤、及び／又は顔料が挙げられる。下記開示に加えて、このような他の補助剤の好適な例及び使用濃度は、米国特許第５，５７６，２８２号、同第６，３０６，８１２（Ｂ１）号及び同第６，３２６，３４８（Ｂ１）号に見られ、これらは参照により組み込まれる。洗濯洗剤組成物中におけるこれら補助成分の正確な性質及びその濃度は、組成物の物理的形状、及び組成物が使用される洗浄操作の性質によって決まる。
【００５１】
一実施形態において、本発明の洗濯洗剤組成物は更に、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される界面活性剤を含む。好ましくは、組成物は、組成物の３重量％〜７０重量％、好ましくは５重量％〜５０％、より好ましくは１０重量％〜４０重量％のアニオン性界面活性剤、及び組成物の１重量％〜２０重量％、好ましくは２重量％〜１８重量％、より好ましくは３重量％〜１５重量％の非イオン性界面活性剤を含む。
【００５２】
一実施形態では、組成物は、アニオン性界面活性剤を含む。アニオン性界面活性剤の非限定例としては、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）、好ましくはＣ１０〜Ｃ１６  ＬＡＳ；Ｃ１０〜Ｃ２０第一級分枝鎖及びランダムアルキルサルフェート（ＡＳ）−；Ｃ１０〜Ｃ１８第二級（２，３）アルキルサルフェート；硫酸化脂肪アルコールエトキシレート（ＡＥＳ）、好ましくはＣ１０〜Ｃ１８アルキルアルコキシサルフェート（ＡＥｘＳ）（式中、好ましくはｘは１〜３０であり、より好ましくはｘは１〜３である）；好ましくは１〜５個のエトキシ単位を含む、Ｃ１０〜Ｃ１８アルキルアルコキシカルボキシレート；米国特許第６，０２０，３０３号及び米国特許第６，０６０，４４３号で議論されているような中鎖分枝状アルキルサルフェート；米国特許第６，００８，１８１号及び米国特許第６，０２０，３０３号で議論されているような中鎖分枝状アルキルアルコキシサルフェート；国際公開第９９／０５２４３号、国際公開第９９／０５２４２号、及び国際公開第９９／０５２４４号で議論されるような中鎖アルキルベンゼンスルホネート（ＭＬＡＳ）；メチルエステルスルホネート（ＭＥＳ）；及びα−オレフィンスルホネート（ＡＯＳ）が挙げられる。好ましくは、組成物は、ＬＡＳ、ＡＥＳ、ＡＳ、及びこれらの組み合わせからなる群、より好ましくはＬＡＳ、ＡＥＳ、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるアニオン性界面活性剤を含む。好ましい一実施形態において、組成物ＡＥＳ及びＬＡＳを含むアニオン性界面活性剤系を含む。アニオン性界面活性剤の総濃度は、洗濯洗剤組成物の３重量％〜７０重量％であってもよく、好ましくは組成物の５重量％〜５０重量％、より好ましくは１０重量％〜４０重量％で組成物中に存在してもよい。ＡＥＳ及びＬＡＳの両方が組成物中に存在する実施において、ＡＥＳのＬＡＳに対する重量比は、０．１：１〜１０：１、好ましくは０．２：１〜５：１、より好ましくは０．４：１〜１：１である。
【００５３】
一実施形態において、本発明の組成物は、非イオン性界面活性剤、好ましくはアルコキシル化非イオン性界面活性剤を含む。本明細書に用いるのに好適なアルコキシル化非イオン性界面活性剤の非限定例としては、Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルエトキシレート、例えば、Ｓｈｅｌｌから入手可能なＮｅｏｄｏｌ（登録商標）非イオン性界面活性剤；アルコキシレート単位がエチレンオキシ単位とプロピレンオキシ単位の混合物である、Ｃ６〜Ｃ１２アルキルフェノールアルコキシレート；Ｃ１２〜Ｃ１８アルコール及びＣ６〜Ｃ１２アルキルフェノールのエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックアルキルフェノールエトキシレートとの縮合物、例えば、ＢＡＳＦから入手可能なＰｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）；米国特許第６，１５３，５７７号、米国特許第６，０２０，３０３号及び米国特許第６，０９３，８５６号で議論されるようなＣ１４〜Ｃ２２中鎖分枝状アルキルアルコキシレート、ＢＡＥｘ（ここで、ｘは１〜３０である）；米国特許第４，５６５，６４７号（Ｌｌｅｎａｄｏ）で議論されるようなアルキル多糖類；特に、米国特許第４，４８３，７８０号及び米国特許第４，４８３，７７９号で議論されるようなアルキルポリグリコシド；米国特許第５，３３２，５２８号で議論されるようなポリヒドロキシ脂肪酸アミド；米国特許第６，４８２，９９４号及び国際公開第０１／４２４０８号で議論されるようなエーテル末端保護ポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤；が挙げられる。同じく本発明において非イオン性界面活性剤として有用なのは、式Ｒ１Ｃ（Ｏ）Ｏ（Ｒ２Ｏ）ｎＲ３を有するもののようなアルコキシル化エステル界面活性剤であり、式中、Ｒ１は直鎖及び分枝鎖Ｃ６〜Ｃ２２アルキル又はアルキレン部分であり、Ｒ２はＣ２Ｈ４及びＣ３Ｈ６部分から選択され、Ｒ３はＨ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５及びＣ３Ｈ７部分から選択され、ｎは１〜２０の値を有する。このようなアルコキシル化エステル界面活性剤には、脂肪族メチルエステルエトキシレート（ＭＥＥ）が挙げられ、これらは当該技術分野において周知である（例えば、米国第６，０７１，８７３号、米国特許第６，３１９，８８７号、米国特許第６，３８４，００９号、米国特許第５，７５３，６０６号、及び、国際公開第０１／１０３９１号、国際公開第９６／２３０４９号を参照）。
【００５４】
一実施形態において、本発明のアルコキシル化非イオン性界面活性剤は、Ｃ６〜Ｃ２２アルコキシル化アルコール、好ましくはＣ８〜Ｃ１８アルコキシル化アルコール、より好ましくはＣ１２−Ｃ１６アルコキシル化アルコールである。Ｃ６〜Ｃ２２アルキルアルコキシル化アルコールは、好ましくは、１〜５０、好ましくは３〜３０、より好ましくは５〜２０、更により好ましくは５〜９の平均アルコキシル化度を有するアルキルアルコキシル化アルコールである。本明細書において、アルコキシル化は、エトキシル化、プロポキシル化、又はこれらの混合物であってもよいが、好ましくはエトキシル化である。一実施形態において、アルコキシル化非イオン性界面活性剤はＣ６〜Ｃ２２エトキシ化アルコール、好ましくは平均で５〜２０モルのエチレンオキシドでエトキシル化されたＣ８〜Ｃ１８アルコール、より好ましくは平均で５〜９モルのエチレンオキシドでエトキシル化されたＣ１２〜Ｃ１６アルコールである。アルコキシル化非イオン性界面活性剤の１つの好ましい例は、平均で７モルのエチレンオキシドでエトキシル化されたＣ１２〜Ｃ１５アルコール、例えば、Ｓｈｅｌｌから市販されているＮｅｏｄｏｌ（登録商標）２５−７である。
【００５５】
一実施形態では、本明細書の組成物は、カチオン性界面活性剤を含む。カチオン性界面活性剤の非限定例としては、最大で２６個の炭素原子を有する四級アンモニウム界面活性剤が挙げられ、例えば、米国特許第６，１３６，７６９号で議論されるアルコキシレート四級アンモニウム（ＡＱＡ）界面活性剤；第６，００４，９２２号で議論されているような、ジメチルヒドロキシエチル四級アンモニウム；ジメチルヒドロキシエチルラウリルアンモニウムクロリド；国際公開第９８／３５００２号、同第９８／３５００３号、同第９８／３５００４号、同第９８／３５００５号、及び同第９８／３５００６号で議論されるようなポリアミンカチオン性界面活性剤；米国特許第４，２２８，０４２号、同第４，２３９，６６０号、同第４，２６０，５２９号、及び米国特許第６，０２２，８４４号で議論されるようなカチオン性エステル界面活性剤；及び、米国特許第６，２２１，８２５号及び国際公開第００／４７７０８号で議論されるようなアミノ界面活性剤、具体的には、アミドプロピルジメチルアミン（ＡＰＡ）である。
【００５６】
一実施形態では、本明細書の組成物は、両性界面活性剤を含む。両性イオン性界面活性剤の非限定例には、二級及び三級アミンの誘導体、複素環式二級及び三級アミンの誘導体、又は四級アンモニウム、四級ホスホニウム若しくは三級スルホニウム化合物の誘導体が挙げられる。好ましい例としては、ベタイン、例えば、アルキルジメチルベタイン及びココジメチルアミドプロピルベタイン、Ｃ８〜Ｃ１８（又はＣ１２〜Ｃ１８）アミンオキシド並びにスルホ及びヒドロキシベタイン、例えばＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−１−プロパンスルホネート（アルキル基はＣ８〜Ｃ１８又はＣ１０〜Ｃ１４であってよい）が挙げられる。
【００５７】
好ましくは、本明細書の両性界面活性剤は、水溶性アミンオキシド界面活性剤から選択される。有用なアミンオキシド界面活性剤は、
【００５８】
【化３】
2019073724.tif 000004
であり、式中、Ｒ３はＣ８〜２２アルキル、Ｃ８〜２２ヒドロキシアルキル、又はＣ８〜２２アルキルフェニル基であり、各Ｒ４は、Ｃ２〜３アルキレン基か、又はＣ２〜３２ヒドロキシアルキレン基であり、ｘは０〜約３であり、各Ｒ５はＣ１〜３アルキル基、Ｃ１〜３ヒドロキシアルキル基、又は約１〜約３のＥＯを含有するポリエチレンオキシド基である。好ましくは、アミンオキシド界面活性剤は、Ｃ１０〜１８アルキルジメチルアミンオキシド又はＣ８〜１２アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキシドであってもよい。
【００５９】
一実施形態において、本明細書の組成物は更に、レオロジー変性剤（特定の状況では「構造化剤」とも呼ばれる）を含み、これはマイクロカプセルを懸濁及び安定化し、包装アセンブリへの適用性を高めるために組成物の粘度を調節する機能を有する。本明細書のレオロジー変性剤は、液体組成物に粒子を懸濁すること及び／又はレオロジーを調整することが可能な任意の成分であってもよく、例えば、米国特許出願公開第２００６／０２０５６３１（Ａ１）号、同第２００５／０２０３２１３（Ａ１）号、及び米国特許第７２９４６１１号、同第６８５５６８０号に開示されているものである。好ましくは、レオロジー変性剤は、ヒドロキシ含有結晶性材料、ポリアクリレート、多糖、ポリカルボキシレート、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アルカノールアンモニウム塩、Ｃ１２〜Ｃ２０脂肪アルコール、ジベンジリデンポリオールアセタール誘導体（ＤＢＰＡ）、ジアミドゲル化剤（di-amido gallant）、メタクリルアミドから誘導される第１の構造単位とジアリルジメチルアンモニウムクロリドから誘導される第２の構造単位とを含むカチオン性ポリマー、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。好ましくは、レオロジー変性剤は、概して結晶性であることを特徴とするヒドロキシル含有結晶性材料、ヒドロキシル含有脂肪酸、脂肪酸エステル、並びに脂肪ワックス、例えば、ヒマシ油及びヒマシ油誘導体である。より好ましくは、レオロジー変性剤は硬化ヒマシ油（ＨＣＯ）である。
【００６０】
一実施形態において、本明細書の組成物は更にニート香油を含む。好ましくは、ニート香油は、組成物の０．１重量％〜５重量％、好ましくは０．２重量％〜３重量％、より好ましくは０．３重量％〜２重量％で組成物中に存在する。理論に束縛されるものではないが、非イオン性抗菌剤及びＰＭＣは改善された洗いたて感を送達することから、本発明の組成物は、比較的高レベルのニート香油を必要としない。一方、比較的高レベルのニート香油を組み込むことは、当該技術分野において、洗いたて感処理された布地に洗いたて感を提供するための一般的なアプローチである。
【００６１】
非常に好ましい実施形態において、本発明の洗濯洗剤組成物は、
ａ）組成物の０．０３重量％〜０．５重量％の抗菌剤であって、４−４’−ジクロロ−２−ヒドロキシジフェニルエーテルである抗菌剤、
ｂ）洗浄組成物の０．１５重量％〜２重量％のＰＭＣであって、シェルは外表面を含み、ＰＰＭＣは外表面を被覆するコーティングを含み、上記シェルはメラミンホルムアルデヒドを含み、上記コーティングはポリビニルホルムアルデヒドの有効ポリマーを含む、ＰＭＣ及び、
ｃ）組成物の０．０５重量％〜１重量％の硬化ヒマシ油
を含む。
【００６２】
組成物の調製
本発明の洗濯洗剤組成物は一般に、洗濯洗剤組成物の製造に関し当該技術分野において既知である従来法によって調製される。かかる方法は、典型的には、加熱、冷却、真空などの適用下又は非適用下において、必須成分及び任意成分を任意の所望の順序で比較的均一な状態まで混合することと、それによって、成分を必要濃度で含有する洗濯洗剤組成物を提供することと、を含む。
【００６３】
水溶性パウチ
本発明の一態様は、洗濯洗剤組成物と、水溶性フィルムと、を含む、パウチを目的とし、この組成物は水溶性フィルム内に含有される。本明細書のパウチは、典型的には、閉鎖構造であり、洗濯洗剤組成物を含む内容量を封入している水溶性フィルム製である。パウチは、例えば、パウチが水に接触する前にパウチから組成物を放出することなく、組成物を保持し、保護するために好適な、任意の形態及び形状であってよい。正確な実施は、例えば、パウチ内の組成物の種類及び量、パウチ内の区画の数、組成物を保持、保護、並びに放出するために水溶性フィルムに必要とされる特性などの要因に依存する。
【００６４】
パウチの水溶性フィルムは、好ましくはポリマーを含む。フィルムは、当該技術分野において既知の方法、例えば、ポリマーの注型成形、吹込み成形、押出成形、射出成形によって得ることができる。水溶性フィルムを製造するためのポリマーの非限定例として、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキシド、（変性）セルロース、（変性）セルロース−エーテル又は−エステル又は−アミド、ポリアクリレートなどのポリカルボン酸及び塩、マレイン酸／アクリル酸のコポリマー、ポリアミノ酸つまりペプチド、ポリアクリルアミドなどのポリアミド、デンプン及びゼラチンなどの多糖、キサンタン及びカラゴム（carragum）などの天然ゴムが挙げられる。好ましくは、水溶性フィルムは、ポリアクリレート及び水溶性アクリレートコポリマー、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、デキストリン、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、マルトデキストリン、ポリメタクリレート、ポリビニルアルコール、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、並びにこれらの組み合わせからなる群から選択されるポリマーを含む。最も好ましくは、水溶性フィルムは、ポリビニルアルコール、例えば、ＭｏｎｏＳｏｌから入手可能なフィルムＭ８６３０又はＭ９４６７を含む。パウチの水溶性フィルムを製造するのに好適なポリマーは、米国特許第６，９９５，１２６号に記載されている。
【００６５】
本明細書のパウチは、単一の区画又は複数の区画を含んでよく、好ましくは、複数の区画、例えば、２つの区画又は３つの区画を含む。多区画の実施では、パウチは、複数の区画を形成する複数のフィルムを備え、すなわち、複数のフィルムの内部容積は複数の区画に分けられる。これらの多区画パウチの例は、米国特許第４，９７３，４１６号、同第５，２２４，６０１号、及び同第８，０６６，８１８号に記載されている。
【００６６】
多区画の実施では、複数の区画のうち少なくとも２つが、同一条件下で異なる溶解度を有し、部分的又は全体的に封入している組成物を異なる時間で、例えば洗濯サイクル中の異なる時点で放出することが好ましい。用語「溶解度」は、本明細書において、フィルムの総溶解度ではなく、パウチが洗浄溶液中で破れてその内容物を放出する点を指すことを意図する。各区画における溶解度の違いは、異なるポリマー製のフィルム、異なる厚さのフィルム、若しくは溶解度が温度依存的であるフィルムによって、又は、区画の特性（例えば、区画の寸法、重量、相対位置）によって達成できる。異なる区画を有するパウチによる遅延放出を得る手段の一例では、区画は異なる溶解度を有するフィルムで作られており、国際公開第０２／０８３８０号に教示されている。１つの好ましい実施形態では、必須の洗濯洗剤組成物は、洗濯サイクル中にパウチの他の区画よりも遅れて溶解する区画に含まれている。これにより、非イオン性抗菌剤及びＰＭＣが区画内により長時間保持され、したがって、洗浄サイクル中に洗い流される化合物の量をより少なくすることができる。
【００６７】
多区画の実施では、必須の洗濯洗剤組成物は、複数の区画のうち１つ以上の区画内に、好ましくは、複数の区画のうち１つの区画内に含まれる。パウチの複数の区画は、同じ組成物又は異なる組成物のいずれかを含んでよい。用語「異なる組成物」は、本明細書において、少なくとも１つの成分が異なる組成物を指す。一実施形態では、複数の区画のそれぞれは、本発明によって必須の洗濯洗剤組成物である、同じ組成物を含む。あるいは、パウチの複数の区画のうち少なくとも２つは、２つの異なる組成物を含む。好ましい実施形態では、複数の区画のそれぞれは、例えば、複数の区画に含まれる複数の組成物に異なる色を付与する異なる染料を含んで、異なる色を有することにより、ユーザーに対してより訴求力がある。
【００６８】
別の好ましい実施形態では、パウチは３つの区画を含み、この３つの区画は、第１の区画と、第２の区画と、第３の区画と、からなる。好ましくは、第１の区画及び第２の区画は、隣り合って置かれ、第３の区画の上に重ねられ（すなわち、上に置かれ）、必須の洗濯洗剤組成物は好ましくは第３の区画に含まれる。必須の洗濯洗剤組成物が、好ましくは液体形態で、第３の区画に含まれるとき、第１の区画及び第２の区画は、液体又は固体組成物のいずれかを含んでよい。例えば、第３の区画が必須の洗濯洗剤組成物を含み、第１の区画が液体形態の第１の組成物を含み、第２の区画が液体形態の第２の組成物を含み、このとき第１の組成物及び第２の組成物は、同じであるか異なっている。別の例としては、第３の区画が必須の洗濯洗剤組成物を含み、第１の区画が液体形態の第１の組成物を含み、第３の区画が固体形態の第３の組成物を含む。
【００６９】
パウチは、必要とされる操作、例えば１回の洗浄に好適な本明細書の組成物の１回量、又は、ユーザーが、例えば洗濯する量若しくは汚れの程度に応じた使用量の変更を、より柔軟にできるような部分量のみのいずれかを収容するのに便利な大きさであってよい。一実施形態では、パウチは、約１０ｍＬ〜約５０ｍＬ、好ましくは、約１２ｍＬ〜約３０ｍＬ、より好ましくは、約１５〜約２５ｍＬの内容量を有する。特に、より好適なパウチは正方形又は矩形の基部及び約１ｃｍ〜約５ｃｍ、好ましくは約１ｃｍ〜約４ｃｍの高さを有する。重量に関して、パウチは好ましくは約５グラム〜約５０グラム、より好ましくは約１０グラム〜約４０グラムであり、更により好ましくは約２５グラム〜約３０グラムである。
【００７０】
本発明のパウチは、当該技術分野において既知の任意の好適なプロセスによって作製できる。パウチの作製プロセス例は、米国特許第６，９９５，１２６号、同第７，１２７，８７４号、同第８，１５６，７１３号、同第７，３８６，９７１号、同第７，４３９，２１５号、及び米国特許出願公開第２００９／１９９８７７号に記載されている。例えば、米国特許第６，９９５，１２６号に開示されるように、本明細書の多区画パウチは、開いた区画を予め封止された区画で閉じるプロセスによって得ることができ、このプロセスは、予め封止された区画上の、予め封止された区画の第１の封止部とは異なる位置に第２の封止部を形成する。あるいは、多区画パウチは、ａ）第１の成形面を有する第１のパウチ製造ユニット内に第１の区画を製造する工程であって、第１の区画は第１のパウチ製造ユニットの表面上に水溶性フィルムを配置することによって製造され、この表面は、その中に水溶性フィルムが延伸されて開放区画を形成する成形型を有し、この開放区画に次に洗剤組成物が充填され、好ましくは、得られる区画はその後閉鎖される、工程と、ｂ）第２の成形面を有する第２のパウチ製造ユニット内で第２の区画を製造する工程であって、第２の区画は第１の区画と類似の方法で製造され、好ましくは後で閉鎖される、工程と、ｃ）第１の区画と第２の区画とを組み合わせる工程であって、第１及び第２の成形面は、第１の区画と第２の区画とを接触させ、それらに圧力を加えて、第１及び第２の区画を封止してパウチを形成する工程と、ｄ）米国特許出願公開第２００９／１９９８７７号に開示されるように、得られたパウチを切断して、複数の区画を有する個別のパウチを作る工程と、を含む。
【００７１】
使用方法
本発明の別の態様は、抗菌効果を有する洗濯洗剤組成物を使用して布地を処理する方法に関する。方法は、５ｇ〜１２０ｇの上記洗濯洗剤組成物を、水を含む洗い桶に投入して洗浄溶液を生成する工程を含む。本明細書の洗濯洗い桶内の洗浄溶液は、好ましくは手洗いの場合は１Ｌ〜５０Ｌ、あるいは１Ｌ〜２０Ｌ、機械洗浄の場合は２０Ｌ〜５０Ｌの体積を有する。好ましくは、本明細書における抗菌効果は、ＪＩＳＬ  １９０２法によって決定される。洗浄溶液の温度は、好ましくは５℃〜６０℃、より好ましくは２０℃〜５０℃の範囲である。
【００７２】
本明細書の方法における投入量は、洗浄の種類に応じて異なっていてもよい。一実施形態において、方法は、５ｇ〜６０ｇの洗濯洗剤組成物を手洗い桶（例えば、４Ｌ）に投入する工程を含む。一実施形態において、方法は、６０ｇ〜１２０ｇの洗濯洗剤組成物を洗濯機（例えば、３０Ｌ）に投入する工程を含む。水溶性パウチの実施において、方法は、パウチを洗い桶に投入する工程を含む。
【００７３】
好ましくは、本明細書の方法は更に、布地を洗浄溶液と接触させる工程であって、布地が抗菌処理を必要とする、工程を含む。例えば、布地上のグラム陽性菌及び／又はグラム陰性菌の存在が疑われる。布地を洗浄溶液に接触させる工程は、好ましくは、洗濯洗剤組成物を洗い桶に投与する工程の後である。方法は、更に、洗濯洗剤組成物を洗い桶に投入する工程の前に、布地を洗濯洗剤組成物と接触させる工程、すなわち、布地を特定の時間、好ましくは１分〜１０分間、洗濯洗剤組成物で前処理する工程を含んでもよい。
【００７４】
試験方法
洗剤組成物の洗いたて感性能の判定方法
洗剤組成物の洗いたて感性性能は、下記のように、悪臭強度及び洗いたて感強度に関する嗅覚評価データによって特徴づけされる。
【００７５】
１．試料の調製
Ａ．綿１００％のテリー織タオル（Ｓｈｉｎｄｏ  Ｓｈｉｋｉｆｕ（Ｏｓａｋａ，Ｊａｐａｎ）から入手）を試験布地として使用する。試験布地を、各々３０ｃｍ×１０ｃｍの大きさを有する２枚に切断する。
Ｂ．布地の１枚を、試験試料（又は試験パウチ、すなわち、本発明による組成物又はパウチ）で洗浄し、別に、もう１枚の布地を対照試料（又は対照パウチ、すなわち、比較組成物又はパウチ）で洗浄する。洗浄条件については、試験布地及び試料（又はパウチ）をバリデーション済みの日本製トップローディング式洗濯（ＮＡ−ＦＶ８０００）に入れ、４９リットルの水（約３ｇｐｇ）で、２０℃で１２分間洗浄する。１バッチのすすぎ、３分間の脱水機処理、及び乾燥室で吊り干しによる完全乾燥を行う。布地負荷量は２．７ｋｇ（試験布地及びＢａｌｌａｓｔＴシャツ）である。
Ｃ．上記の２枚の布地（それぞれ、試験試料及び対照試料で洗浄）を縫い合わせて１枚のタオルを作製する。
Ｄ．官能試験員は、このタオルを布巾として２日間使用する。
Ｅ．使用したタオルをユーザーから回収し、２３℃で一晩インキュベートする。
Ｆ．上記タオルの縫い目をほどいて、元の２枚の布地に再び分ける。
Ｇ．それぞれの布地を、布地を洗浄した試料（又はパウチ）を用いて、上記工程Ｂと同じ洗浄条件下で再度洗浄する。
Ｈ．洗浄した布地のそれぞれを、密閉した袋に入れて２３℃で一晩保持する。
【００７６】
２．悪臭及び洗いたて感強度の嗅覚評価
工程１Ｈの直後の布地がまだ濡れているときに、布地を布巾として使用した官能試験員に、自分が使用した布地を屋内乾燥シミュレーションとして評価するよう求める。その後、布地を空気乾燥し、水を噴霧することによって布地を再度濡らす。次いで、官能試験員に、２枚の濡れた布地を手で擦って、使用中シミュレーションとして評価するよう求める。各試験について、１０回の反復を実施する（すなわち、１０名の官能試験員が参加する）。
【００７７】
評価の間に、上記の２枚の布地（それぞれ、試験試料及び対照試料で洗浄）を官能試験員が比較する。評価尺度は０〜４で、０は差異なしを表し、４は大きな差異を表す。２枚の布地の間で、洗いたて感強度（香料強度）及び悪臭強度（不快臭強度）を評価する。結果をＴ検定によって統計的に分析し、Ｔ検定により９０％信頼水準の統計的差異を−ｓ−として報告する。
【００７８】
洗剤組成物の抗菌効果の判定方法
洗濯洗剤組成物の抗菌効果は、ＪＩＳＬ  １９０２法に規定されるように、後述する方法によって判定する。
【００７９】
１．微生物調製
Ａ．黄色ブドウ球菌（Staphylococcus aureus）又は肺炎桿菌（Klebsiella pneumoniae）の凍結乾燥培養物に特定量のＮＢ培地を無菌的に添加する。培養物をＮＢ培地に溶解及び懸濁して、懸濁液を得る。栄養寒天平板に上記懸濁液のループを画線し、３７℃で２４時間インキュベートして、細胞懸濁液の第１世代継代培養を得る。細胞懸濁液の第１世代継代培養のループを２０ｍＬのＮＢ培地に振盪しながら移し、３７℃で２４時間インキュベートして、細胞懸濁液の第２世代継代培養を得る。細胞懸濁液の第２世代継代培養の０．４ｍＬを、別の２０ｍＬのＮＢ培地に振盪しながら移し、３７℃で３時間インキュベートして、細胞懸濁液の第３世代継代培養を得る。
Ｂ．細菌懸濁液の第３世代継代培養を１／２０希釈ＮＢ培地で１×１０５ｃｅｌｌｓ／ｍＬまで希釈して、作業用培養物を得る。
Ｃ．作業用培養物を４℃で保管する。作業用培養物を一晩保管することはできない。
【００８０】
２．布地洗浄
Ａ．それぞれ幅５ｃｍ及び長さ２．５ｍ（３２ヤーン／ｃｍ×３２ヤーン／ｃｍ、平織綿１００％）を有する布地細片２枚を、３Ｌの溶液中で１時間煮沸する。溶液は、１．５ｇの非イオン性浸漬剤、１．５ｇの炭酸ナトリウム、及び３０００ｍＬの蒸留水によって調製する。非イオン性浸漬剤は、５．０ｇのアルキルフェノールエトキシレート、５ｇの炭酸ナトリウム、及び１０００ｍＬの蒸留水によって調製する。布地細片を、沸騰した脱イオン水中で５分間すすぐ。布地細片を冷たい脱イオン水中に５分間入れ、屋内乾燥する。１枚の布地細片は、工程２Ｂ〜２Ｉに従って試験布地細片として使用し、もう１枚の布地細片を対照（工程２Ｂ〜２Ｉを施さない）として使用する。
Ｂ．工程２Ａで得られた試験用布地細片の一端を、ステンレス鋼スピンドルの水平延長部に沿った外側位置で、ステンレス鋼スピンドル上に固定する。ステンレス鋼スピンドルは、互いに接続した３つの水平スタンドを有する。試験用布地細片を、ステンレス鋼スピンドルの３つの水平スタンドに十分な張力で巻き付けて、１２周巻いた布地を有する布地を巻き付けたスピンドルを得る。試験用布地細片のもう一端を、１２周巻いた布地の外側部分の上にピンで固定する。布地を巻いたスピンドルを、加圧蒸気により１２１℃で１５分間滅菌する。
Ｃ．５．９０３ｇの塩化カルシウム二水和物及び２．７２１ｇの塩化マグネシウム六水和物を、１００ｍＬの蒸留水に溶解し、次いで、この混合物を加圧蒸気により１２１℃で２０分間滅菌する。この混合物１ｍＬを１Ｌの蒸留水に加えて、硬水溶液を得る。
Ｄ．十分な量の試料を、工程２Ｃで得られた硬水溶液１Ｌに加えて、２０６９ｐｐｍの濃度を有する溶液を得る。この溶液を磁気撹拌機で４分間混合する。この混合溶液２５０ｍＬを曝露室に分配して洗浄溶液を得る。曝露室を水浴中に置いて、（２５±１）℃の試験温度を達成する。次いで、曝露室を、加圧蒸気により１２１℃で１５分間滅菌する。
Ｅ．工程２Ｂで得られた布地を巻いたスピンドルを曝露室内で洗浄溶液に無菌的に浸漬し、曝露室を蓋で閉鎖する。
Ｆ．曝露室をタンブラー上に固定する。タンブラーを１０分間回転させる。次いで、布地を巻いたスピンドルを曝露室から取り出す。布地を巻いたスピンドルを、Ｈａｉｅｒ  ｉｗａｓｈ−１ｐトップロード式洗濯機に入れ、２分間すすぐ。
Ｇ．洗浄溶液を曝露室から廃棄し、次いで２５０ｍＬの滅菌蒸留水を曝露室に加える。すすいだ布地を巻いたスピンドルを、曝露室内の新たに加えた蒸留水に浸漬する。タンブラーを３分間回転させる。
Ｈ．工程２Ｇを繰り返す。
Ｉ．布地を巻いたスピンドルを曝露室から無菌的に取り出し、試験布地細片をスピンドルから外す。試験布地細片を一晩空気乾燥する。
【００８１】
３．布地インキュベート
Ａ．工程２Ｉで得られた洗浄した試験布地細片を、２ｃｍの辺長を有する正方形の布片に切断する。０．４ｇの上記布片３組を、以下の工程の試料として使用する。
Ｂ．試料の各組をバイアル瓶に入れ、次いで試料を加圧蒸気で１２１℃で１５分間滅菌する。滅菌後、試料をクリーンベンチ内でキャップをせずに１時間乾燥する。
Ｃ．工程１Ｃで得られた作業用培養物０．２ｍＬを、各乾燥試料に接種する。接種した試料が入ったバイアルを３７℃で１８時間インキュベートする。
Ｄ．インキュベートした試料から生存菌を抽出し、栄養寒天に播いて、３７℃で２４〜４８時間インキュベートする。試料の各組の全コロニー形成単位（ＣＦＵ）をカウントし、３組の平均結果を得る。ＣＦＵ値のｌｏｇ  １０値をＭｂとする。
Ｅ．工程３Ａ〜３Ｄにおいて、工程２Ａで得られた布地細片（工程２Ｂ〜２Ｉを施されていない）を対照として使用する。ＣＦＵ値のｌｏｇ  １０値をＭａとする。
【００８２】
４．静菌活性値の計算
静菌活性値＝Ｍｂ−Ｍａ
２．２より大きい静菌活性値は、良好な抗菌効果を表す。そして、２．２より小さい静菌活性値は、許容できない低い抗菌効果を示す。
【００８３】
平均分子量の測定方法
ポリマーの平均分子量は、ＡＳＴＭ  Ｍｅｔｈｏｄ  Ｄ４００１−９３（２００６）に従って測定する。
【００８４】
加水分解度の測定方法
加水分解度は、米国特許第６，１３２，５５８号、第２段３６行〜第５段２５行に見出される方法に従い測定する。
【００８５】
電荷密度の測定方法
ポリマーの電荷密度は、コロイド滴定を補助として用い測定する（Ｄ．Ｈｏｒｎ，Ｐｒｏｇｒｅｓｓ  ｉｎ  Ｃｏｌｌｏｉｄ  ＆  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉ．６５（１９７８），２５１〜２６４を参照されたい）。
【実施例】
【００８６】
本明細書に記載の実施例は、本発明を例示することを意味するが、本発明の範囲を制限又は他の方法で定義するために使用するものではない。実施例１Ａ〜１Ｂ、２Ａ〜２Ｃ及び３は、本発明による実施例であり、実施例４は、比較例である。
【００８７】
実施例１Ａ：８４重量％コア／１６重量％壁のメラミンホルムアルデヒド香料マイクロカプセル
２５グラムのブチルアクリレート−アクリル酸コポリマー乳化剤（Ｃｏｌｌｏｉｄ  Ｃ３５１、２５％固形分、ｐＫａ  ４．５〜４．７、Ｋｅｍｉｒａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．Ｋｅｎｎｅｓａｗ、Ｇｅｏｒｇｉａ  Ｕ．Ｓ．Ａ．）を脱イオン水２００グラムに溶解させ、混合する。溶液のｐＨを、水酸化ナトリウム溶液でｐＨ４．０に調整する。部分メチル化メチロールメラミン樹脂（Ｃｙｍｅｌ  ３８５、８０％固形分（Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｗｅｓｔ  Ｐａｔｅｒｓｏｎ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ，Ｕ．Ｓ．Ａ．））８グラムを乳化剤溶液に添加する。２００グラムの香油を、前の混合物に機械的撹拌下で添加し、温度を５０℃に上昇させる。安定な乳化剤が得られるまで高速で混合した後に、第２の溶液及び４グラムの硫酸ナトリウムをこの乳化剤に加える。この第２の溶液は、ブチルアクリレート−アクリル酸コポリマー乳化剤（Ｃｏｌｌｏｉｄ  Ｃ３５１、２５％固形分、ｐＫａ  ４．５〜４．７、Ｋｅｍｉｒａ）１０グラム、蒸留水１２０グラム、ｐＨを４．８に調整するための水酸化ナトリウム溶液、部分メチル化メチロールメラミン樹脂（Ｃｙｍｅｌ  ３８５、８０％固形分、Ｃｙｔｅｃ）２５グラムを含有する。この混合物を７０℃に加熱し、連続的に撹拌しながら一晩維持して、封入プロセスを完了させる。２３グラムのアセトアセトアミド（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｓａｉｎｔ  Ｌｏｕｉｓ，Ｍｉｓｓｏｕｒｉ，Ｕ．Ｓ．Ａ））を懸濁液に添加する。モデル７８０  Ａｃｃｕｓｉｚｅｒにより分析したときに３０μｍの平均カプセルサイズを得る。
【００８８】
実施例１Ｂ：ポリマーコーティングされた香料マイクロカプセル
ポリマーコーティングされた香料マイクロカプセルは、実施例１Ａで得られたメラミンホルムアルデヒド香料マイクロカプセルスラリー９９ｇと、１ｇのポリビニルホルムアミド（１６％活性、Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅ（ドイツ）のＢＡＳＦ  ＡＧからＬｕｐａｍｉｎ（登録商標）９０３０の名前で市販されている）を、ガラスジャーに秤量することによって調製する。上記の成分をスプーンで手早くかき混ぜ、更に振とう器内で一晩混合する。これにより、ポリマーコーティングされた香料マイクロカプセルを得る。
【００８９】
実施例２：液体洗濯洗剤組成物の処方
列挙された成分を列挙された比率（重量％）で含む、表１に示す以下の液体洗濯洗剤組成物を作製する。
【００９０】
【表１】
2019073724.tif 000005
ａ  Ｎｅｏｄｏｌ（登録商標）２５−７は、非イオン性界面活性剤として、Ｓｈｅｌｌから入手可能な平均７モルのエチレンオキシドでエトキシル化されたＣ１２〜Ｃ１５アルコール
ｂ  キレート剤としての、ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム塩
ｃ  Ｔｉｎｏｓａｎ（登録商標）ＨＰ１００は、４−４’−ジクロロ−２−ヒドロキシジフェニルエーテルで、ＢＡＳＦから入手可能
【００９１】
実施例２Ａ〜２Ｃの組成物の調製
実施例２Ａ〜２Ｃの液体洗濯洗剤組成物は、以下の工程によって調製する：
ａ）ＮａＯＨと水の混合物を、２００ｒｐｍの剪断力を加えることによって、バッチ容器内で混合する工程；
ｂ）クエン酸（存在する場合）、ホウ酸（存在する場合）、Ｃ１１〜Ｃ１３  ＬＡＳ、及びＮａＯＨをバッチ容器内に添加し、２００ｒｐｍの剪断を加えることによって混合し続ける工程；
ｃ）工程ｂ）で得られた混合物の温度を２５℃まで冷却する工程；
ｄ）Ｃ１２〜１４ＡＥ１−３Ｓ、Ｎａ−ＤＴＰＡ、Ｎｅｏｄｏｌ（登録商標）２５−７、Ｃ１２〜Ｃ１８脂肪酸、プロピレングリコール（存在する場合）、塩化カルシウム（存在する場合）、シリコーンエマルション（存在する場合）及びＴｉｎｏｓａｎ（登録商標）ＨＰ１００をバッチ容器に添加し、この混合物が均質に混合されるまで２５０ｒｐｍの剪断を加えることによって混合し、ｐＨを８に調節する工程；
ｅ）増白剤、プロテアーゼ、アミラーゼ、染料、及びニート香油をバッチ容器に添加し、２５０ｒｐｍの剪断を加えることによって混合する工程；
ｆ）実施例１Ｂで得られた香料マイクロカプセルを添加し、２５０ｒｐｍの剪断を加えることによって１分間混合する工程；及び、
ｇ）モノエタノールアミン及び硬化ヒマシ油をバッチ容器に添加し、それによって液体洗濯洗剤組成物を生成する工程、
このとき、組成物中の各成分は、表１の実施例２Ａ〜２Ｃに示すレベルで存在する。
【００９２】
実施例３及び４：液体洗濯洗剤組成物を含む一区画パウチ
表２に示す組成物は、一区画を有するパウチにそれぞれ導入され、表記した成分を表記した割合（重量％）で含んで製造される。実施例３及び比較例４のパウチは、２５．３グラムの同じ組成重量を有する。使用されるフィルムは、ＭｏｎｏＳｏｌより供給される厚さ７６μｍのＭｏｎｏＳｏｌ  Ｍ９４６７フィルムである。
【００９３】
【表２】
2019073724.tif 000006
ａ  Ｎｅｏｄｏｌ（登録商標）２５−７は、非イオン性界面活性剤として、Ｓｈｅｌｌから入手可能な平均７モルのエチレンオキシドでエトキシル化されたＣ１２〜Ｃ１５アルコール
ｂ  キレート剤としての１−ヒドロキシエタン−１，１’−ジホスホン酸
ｃ  ＭＷｎが約６００のＰＥＩ主鎖及びを（ＥＯ）２０の側鎖を有するポリエチレンイミンエトキシレート
ｄ  Ｔｉｎｏｓａｎ（登録商標）ＨＰ１００は、４−４’−ジクロロ−２−ヒドロキシジフェニルエーテルで、ＢＡＳＦから入手可能
【００９４】
実施例３及び４のパウチの調製
実施例３及び４のパウチを以下の工程によって調製する：
１．組成物の調製
ａ）ＨＥＤＰ、プロピレングリコール、及び水の混合物を、２００ｒｐｍの剪断力を加えることによって、ミキサー内で混合し、混合物の温度を４５℃未満に維持する工程、
ｂ）工程ａ）で得られた混合物に、モノエタノールアミン、Ｎｅｏｄｏｌ（登録商標）２５−７、グリセロール、亜硫酸カリウム、Ｃ１１〜Ｃ１３  ＬＡＳ、クエン酸、Ｃ１２〜Ｃ１８脂肪酸、Ｃ１２〜Ｃ１４ＡＥ１−３Ｓ、及びＴｉｎｏｓａｎ（登録商標）ＨＰ１００（存在する場合）を順次添加し、２００ｒｐｍの剪断力を加えることによって混合し続け、モノエタノールアミンでｐＨを７．４に調整する工程、
ｃ）工程ｂ）で得られた混合物に、ポリエチレンイミンエトキシレート、塩化マグネシウム、増白剤、プロテアーゼ、アミラーゼ、染料、及びニート香油を添加する工程、
ｄ）実施例１Ｂで得られた香料マイクロカプセルを添加し、２５０ｒｐｍの剪断を加えることによって１分間混合する工程、及び、
ｅ）モノエタノールアミン及び硬化ヒマシ油を添加し、それによって後で水溶性フィルムに収容される液体洗濯洗剤組成物を生成する工程、
このとき、組成物には、各成分が表２において実施例３及び４に規定される量で存在する。
【００９５】
２．パウチの製造
ａ）第１のＭｏｎｏＳｏｌ  Ｍ９４６７フィルム片を小型成形型の上部に置き、その場所に固定する。小型成形型は半球形からなり、直径３３ｍｍ及び深さ１４．５ｍｍを有する。厚さ１ｍｍのゴムの層が成形型縁部の全周に存在する。この成形型は成形型材料内にいくつかの孔を有し、真空を適用して、フィルムを成形型の中に引き込んで、成形型の内側表面にフィルムをぴったり重ねることができる。上記工程１ｅ）で得られた液体洗濯洗剤組成物を成形型内に注ぐ。
ｂ）第２のＭｏｎｏＳｏｌ  Ｍ９４６７フィルム片を液体洗濯洗剤組成物を含む小型成形型の上部に置き、成形型縁部のゴム環上に内径３４ｍｍの金属の環を適用し、中程度の圧力下で金属を加熱して、２片のフィルムを共にヒートシールすることにより第１のフィルム片を封止し、液体洗濯洗剤を含む予め封止された区画を形成する。金属の環を、典型的には１３５℃〜１５０℃の温度に加熱し、最大５秒間適用する。封止された区画は、７５ｍｍの縁のフィルムを有し、これは、予め封止された区画の中心部から離れるように封止部から外向きに延在し、その結果封止された区画を所定の位置に固定し、４８．５ｍｍのより大きい直径を有する成形型の開口部を完全に覆うことができる。それにより、液体洗濯洗剤組成物を含む一区画パウチが形成される。
【００９６】
洗いたて感性能に関する比較データ
実施例３及び比較例４のパウチの洗いたて感性能を測定する比較実験を、上記の洗いたて感性能の試験方法に従って実施する。具体的には、洗いたて感強度及び悪臭強度に関して、実施例３で処理した布地を、比較例４で処理した布地と組にする。実験結果を、屋内乾燥及び使用中シミュレーション結果を含めて、表３に示す。
【００９７】
【表３】
2019073724.tif 000007
【００９８】
表２に示すように、本発明による洗濯洗剤組成物を含むパウチ（実施例３）は、比較組成物を含むパウチ（比較例４）を考慮したときに、改善された洗いたて感性能、具体的には増大した洗いたて感強度及び低下した悪臭強度を示す。
【００９９】
全ての百分率、比率、及び割合は、特に指示がない限り、全組成物の重量を基準として計算される。全ての温度は、特に断らない限り、摂氏温度（℃）である。°特別の定めのない限り、測定は全て２５℃で行われる。構成成分又は組成物の濃度は全て、その構成成分又は組成物の活性レベルに関するものであり、市販の供給源に存在し得る不純物、例えば、残留溶媒又は副生成物は除外される。
【０１００】
本明細書の全体を通して与えられる全ての最大の数値限定は、それよりも小さい数値限定を、そのようなより小さい数値限定があたかも本明細書に明確に記載されているものと同様にして包含するものと理解すべきである。本明細書全体を通して記載される全ての最小数値限定は、それよりも高い全ての数値限定を、より高い数値限定が本明細書に明示的に記載されているかのように包含する。本明細書全体を通して与えられる全ての数値範囲は、そのようなより広い数値範囲内に入るより狭い全ての数値範囲を、そのような狭い数値範囲が全て本明細書に明示的に記載されているかのように包含する。
【０１０１】
本明細書に開示した寸法及び値は、記載された正確な数値に厳密に限定されるものと理解されるべきではない。その代わりに、特に指示がない限り、このような寸法はそれぞれ、列挙された値とその値を囲む機能的に同等な範囲との両方を意味することが意図されている。例えば、「４０ｍｍ」として開示される寸法は、「約４０ｍｍ」を意味するものである。
【０１０２】
あらゆる相互参照又は関連特許若しくは関連出願を含む、本明細書に引用される全ての文献は、明確に除外ないしは別の方法で限定されない限り、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。いずれの文書の引用も、その文書が、本明細書で開示又は特許請求される全ての発明に対する先行技術であることを容認するものではなく、また、その文書が、単独で、あるいは任意の他の参照文献との任意の組み合わせで、そのような発明のいずれかを教示、示唆、又は開示することを容認するものでもない。更に、本文書における用語のいずれかの意味又は定義が参考として組み込まれた文書中の同じ用語のいずれかの意味又は定義と矛盾する範囲で、本文書で用語に割り当てられる意味又は定義が適用されるものとする。
【０１０３】
本発明の特定の実施形態が例示され記載されてきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を実施できることが、当業者には自明であろう。したがって、本発明の範囲内にあるそのような全ての変更及び修正を添付の特許請求の範囲で扱うものとする。
【外国語明細書】
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