(57)【要約】【課題】保存安定性、再分散性、及び濾過性に優れるとともに、発色性、彩度、及び耐光性のバランスが良好なインク組成物等を提供する。【解決手段】インクジェット記録に用いられる本発明のインク組成物は、着色分散液と、水溶性有機溶剤とを含有し、上記着色分散液は、着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１５０及びキナクリドン顔料と、水とを含有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１５０及びＣ．Ｉ．ピグメントから選択されるキナクリドン顔料と、水とを含有し、
前記キナクリドン顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３０、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９２、及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド２８２から選択される少なくとも１種類であり、
前記着色剤の総質量中における、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０と前記キナクリドン顔料との含有比率が、質量基準で８０／２０〜１０／９０であり、
前記着色剤の平均粒子径が５０〜２００ｎｍである着色分散液。
【請求項２】
前記着色剤の総質量中における、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０と前記キナクリドン顔料との含有比率が、質量基準で５０／５０〜１０／９０である、請求項１に記載の着色分散液。
【請求項３】
前記キナクリドン顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０２から選択される少なくとも１種類である、請求項１又は２に記載の着色分散液。
【請求項４】
請求項１乃至３のいずれか一項に記載の着色分散液と、水溶性有機溶剤とを含有する、インクジェット記録に用いるインク組成物。
【請求項５】
インク組成物が含有する着色剤の総含有量が、インク組成物の総質量に対して、質量基準で０．５〜７％である、請求項４に記載のインク組成物。
【請求項６】
前記水溶性有機溶剤が、グリコールエーテル及びアルカンジオールよりなる群から選択される少なくとも１種類である、請求項４又は５に記載のインク組成物。
【請求項７】
前記グリコールエーテルが、エチレングリコールモノアリルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、及びプロピレングリコールモノプロピルエーテルよりなる群から選択される少なくとも１種類である、請求項６に記載のインク組成物。
【請求項８】
前記アルカンジオールが、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、及び２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールよりなる群から選択される少なくとも１種類である、請求項６又は７に記載のインク組成物。
【請求項９】
さらに界面活性剤を含有する、請求項４乃至８のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項１０】
前記界面活性剤が、アニオン界面活性剤及びノニオン界面活性剤よりなる群から選択される少なくとも１種類である、請求項９に記載のインク組成物。
【請求項１１】
前記アニオン界面活性剤が、ポリオキシエチレンジノニルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸塩、及びジオクチルスルホコハク酸塩よりなる群から選択される少なくとも１種類である、請求項１０に記載のインク組成物。
【請求項１２】
前記ノニオン界面活性剤が、ポリオキシエチレンアセチレングリコールエーテル、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル、及びポリオキシエチレントリベンジル化フェニルエーテルよりなる群から選択される少なくとも１種類である、請求項１０又は１１に記載のインク組成物。
【請求項１３】
マゼンタインク組成物、シアンインク組成物、イエローインク組成物、及びブラックインク組成物を備えるインクジェット記録用インクセットであって、
前記マゼンタインク組成物が、請求項４乃至１２のいずれか一項に記載のインク組成物である、インクジェット記録に用いるインクセット。
【請求項１４】
前記イエローインク組成物が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５よりなる群から選択される少なくとも１種類を着色剤として含有する、請求項１３に記載のインクセット。
【請求項１５】
前記シアンインク組成物が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３及びＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４から選択される少なくとも１種類を着色剤として含有する、請求項１３又は１４に記載のインクセット。
【請求項１６】
請求項４乃至１２のいずれか一項に記載のインク組成物の液滴を、記録信号に応じて吐出させて、被記録材に付着させることにより記録を行う、インクジェット記録方法。
【請求項１７】
前記被記録材が情報伝達用シートである、請求項１６に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１８】
前記情報伝達用シートが、多孔性白色無機物を含有するインク受容層を有するシートである、請求項１７に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１９】
前記情報伝達用シートがキャストコート紙である、請求項１７に記載のインクジェット記録方法。
【請求項２０】
前記情報伝達用シートがコート紙又はアート紙である、請求項１７に記載のインクジェット記録方法。
【請求項２１】
前記情報伝達用シートが、コロナ放電処理、プラズマ処理、及びフレーム処理から選択される少なくとも１種類の表面改質処理が施されたシートである、請求項１９又は２０に記載のインクジェット記録方法。
【請求項２２】
請求項４乃至１２のいずれか一項に記載のインク組成物により着色された着色体。
【請求項２３】
請求項４乃至１２のいずれか一項に記載のインク組成物を含有する容器が装填されたインクジェットプリンタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク組成物、インクセット、インクジェット記録方法、及び着色体に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、家庭用からオフィス用、写真用、屋外用へと用途が拡大傾向にある。これに伴い、印字物の耐候（光）性・保存性が重視されるようになっている。
インクジェット記録に用いる着色剤としては、水溶性の染料と、実質的に水に不要な顔料とが主として用いられている。このうち、前者は耐光性に劣るとされており、耐光性に対する強い要望から、顔料を用いたインク組成物の開発が進められている。
【０００３】
インクジェット記録に用いるインク組成物に使用される顔料としては、例えばチオインジゴ系顔料、溶性アゾレーキ系顔料、不溶性アゾ系顔料、キナクリドン顔料等が挙げられる。これらの中でも、キナクリドン顔料（例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２等）は、優れた耐光性を有するとされている。
【０００４】
しかし、キナクリドン顔料は、一般にマゼンタインクとして使用するには青味が強過ぎ、また発色濃度が低いという欠点を有することが知られている。このため、色相については黄味の赤色色材と併用することで調節し、マゼンタインクとして使用されることが多い。そのような例としては、２種類以上のキナクリドン顔料からなる固溶体顔料等が挙げられる。
例えば、特許文献１及び２には、ジメチルキナクリドン顔料と無置換キナクリドン顔料との固溶体顔料を含むインクジェット記録用水性インクが開示されている。
【０００５】
また、特許文献３には、不溶性モノアゾ顔料として、ナフトールＡＳ系モノアゾ顔料を用いたインクジェット記録用水性インク、及びこれを用いた着色記録画像が、発色性に優れることが開示されている。
【０００６】
また、特許文献４〜６には、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２と、不溶性モノアゾ顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６等とを混合、併用したインクジェット記録用水性インクとして、着色記録画像の発色性を高くし、耐光性も向上させたインクジェットマゼンタインクが開示されている。
【０００７】
また、特許文献７には、不溶性モノアゾ顔料以外にも、キナクリドン系顔料とキナクリドンとは異なる化学構造を有する赤色顔料とを併用したインクジェット記録用水性インクが開示されている。
【０００８】
また、特許文献８には、着色成分として２種類のアゾ顔料を含んでなる水性インクジェットインキ組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開平１０−２１９１６６号公報
【特許文献２】特開平１１−４９９９８号公報
【特許文献３】特開２００７−２４６７９１号公報
【特許文献４】特開２００６−５７０４４号公報
【特許文献５】特開２０１１−１４９０１５号公報
【特許文献６】特表２０１１−５２６３２２号公報
【特許文献７】特開２００９−１７３６９６号公報
【特許文献８】特開２０１２−１８４３３４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、保存安定性、再分散性、及び濾過性に優れ、発色性、彩度、及び耐光性のバランスが良好なインク組成物、これを用いるインクジェット記録方法、及びこれらにより着色された着色体の提供を課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定のアゾ顔料と、キナクリドン顔料とを着色剤として含有するインク組成物により、上記の課題が解決できることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は以下の［１］〜［２４］に関する。
【００１２】
［１］
着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１５０及びキナクリドン顔料と、水とを含有する、着色分散液。
［２］
上記キナクリドン顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０２から選択される少なくとも１種類である、上記［１］に記載の着色分散液。
［３］
上記［１］又は［２］に記載の着色分散液と、水溶性有機溶剤とを含有する、インクジェット記録に用いるインク組成物。
［４］
インク組成物が含有する着色剤の総含有量が、インク組成物の総質量に対して、質量基準で０．５〜７％である、上記［３］に記載のインク組成物。
［５］
インク組成物が含有する着色剤の総質量中における、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０とキナクリドン顔料との含有比率が、質量基準で８０／２０〜１０／９０である、上記［３］又は［４］に記載のインク組成物。
［６］
インク組成物が含有する着色剤の総質量中における、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０とキナクリドン顔料との含有比率が、質量基準で５０／５０〜１０／９０である、上記［３］乃至［５］のいずれか一項に記載のインク組成物。
［７］
上記水溶性有機溶剤が、グリコールエーテル及びアルカンジオールよりなる群から選択される少なくとも１種類である、上記［３］乃至［６］のいずれか一項に記載のインク組成物。
［８］
上記グリコールエーテルが、エチレングリコールモノアリルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、及びプロピレングリコールモノプロピルエーテルよりなる群から選択される少なくとも１種類である、上記［７］に記載のインク組成物。
［９］
上記アルカンジオールが、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、及び２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールよりなる群から選択される少なくとも１種類である、上記［７］又は［８］に記載のインク組成物。
［１０］
さらに界面活性剤を含有する、上記［３］乃至［９］のいずれか一項に記載のインク組成物。
［１１］
上記界面活性剤が、アニオン界面活性剤及びノニオン界面活性剤よりなる群から選択される少なくとも１種類である、上記［１０］に記載のインク組成物。
［１２］
上記アニオン界面活性剤が、ポリオキシエチレンジノニルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸塩、及びジオクチルスルホコハク酸塩よりなる群から選択される少なくとも１種類である、上記［１１］に記載のインク組成物。
［１３］
上記ノニオン界面活性剤が、ポリオキシエチレンアセチレングリコールエーテル、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル及びポリオキシエチレントリベンジル化フェニルエーテルよりなる群から選択される少なくとも１種類である、上記［１１］又は［１２］に記載のインク組成物。
［１４］
マゼンタインク組成物、シアンインク組成物、イエローインク組成物、及びブラックインク組成物を備えるインクジェット記録用インクセットであって、
上記マゼンタインク組成物が、上記［３］乃至［１３］のいずれか一項に記載のインク組成物である、インクジェット記録に用いるインクセット。
［１５］
上記イエローインク組成物が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５よりなる群から選択される少なくとも１種類を着色剤として含有する、上記［１４］に記載のインクセット。
［１６］
上記シアンインク組成物が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３及びＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４から選択される少なくとも１種類を着色剤として含有する、上記［１４］又は［１５］に記載のインクセット。
［１７］
上記［３］乃至［１３］のいずれか一項に記載のインク組成物の液滴を、記録信号に応じて吐出させて、被記録材に付着させることにより記録を行う、インクジェット記録方法。
［１８］
上記被記録材が情報伝達用シートである、上記［１７］に記載のインクジェット記録方法。
［１９］
上記情報伝達用シートが、多孔性白色無機物を含有するインク受容層を有するシートである、上記［１８］に記載のインクジェット記録方法。
［２０］
上記情報伝達用シートがキャストコート紙である、上記［１８］に記載のインクジェット記録方法。
［２１］
上記情報伝達用シートがコート紙又はアート紙である、上記［１８］に記載のインクジェット記録方法。
［２２］
上記情報伝達用シートが、コロナ放電処理、プラズマ処理、及びフレーム処理から選択される少なくとも１種類の表面改質処理が施されたシートである、上記［２０］又は［２１］に記載のインクジェット記録方法。
［２３］
上記［３］乃至［１３］のいずれか一項に記載のインク組成物により着色された着色体。
［２４］
上記［３］乃至［１３］のいずれか一項に記載のインク組成物を含有する容器が装填されたインクジェットプリンタ。
【発明の効果】
【００１３】
本発明により、保存安定性、再分散性、及び濾過性に優れ、発色性、彩度、及び耐光性のバランスが良好なインク組成物、これを用いるインクジェット記録方法、及びこれらにより着色された着色体が提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明のインク組成物について詳細に説明する。
本明細書において、「Ｃ．Ｉ．」とは、カラーインデックスの略語である。
また、本明細書中、「％」及び「部」数については、特に断りのない限り、実施例等も含めていずれも質量基準で記載する。
また、本明細書中、「Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド」は、特に断りのない限り、以下「ＰＲ」という。
【００１５】
上記着色分散液は、ＰＲ１５０とキナクリドン顔料との少なくとも２種類の着色剤を含有し、さらに少なくとも水を含有する。
このうち、キナクリドン顔料としては、ジ置換キナクリドン顔料が好ましく、中でも赤色のジ置換キナクリドン顔料がより好ましい。ジ置換キナクリドン顔料とは、無置換キナクリドンのベンゼン環上の任意の２つの水素原子が、水素原子以外の置換基により置換された化学構造を有するキナクリドン顔料を意味する。水素原子以外の置換基としては、例えば、メチル基、メトキシ基、塩素原子等が挙げられる。それらの中でも、ＰＲ１２２及びＰＲ２０２から選択される少なくとも１種類の顔料が好ましく、発色性を考慮すると、前者がより好ましい。
【００１６】
ＰＲ１５０は、不溶性モノアゾ赤色顔料である。不溶性モノアゾ赤色顔料としては、様々な構造式を有する顔料が知られているが、色相、透明性、発色性、彩度、耐光性等の観点から、ＰＲ１５０とキナクリドン顔料との併用が特に優れる。
【００１７】
上記インク組成物は、上記の着色分散液と水溶性有機溶剤とを含有する、インクジェット記録に用いるインク組成物である。
上記インク組成物が含有する着色剤の総含有量としては、通常０．５〜７％、好ましくは１〜７％、より好ましくは２〜７％、さらに好ましくは３〜６％である。
０．５％以上とすることで記録画像の発色性が良好なものとなり、７％以下とすることで吐出性が良好なものとなる。
【００１８】
上記インク組成物が含有する着色剤の総質量中における、ＰＲ１５０とキナクリドン顔料との含有比率は、通常８０／２０〜１０／９０、好ましくは５０／５０〜１０／９０、より好ましくは５０／５０〜２０／８０、特に好ましくは５０／５０〜３０／７０である。このような比率とすることにより、保存安定性、再分散性、及び濾過性に優れ、発色性、彩度、及び耐光性のバランスが良好な記録画像が得られる。
【００１９】
上記インク組成物が含有する水溶性有機溶剤としては、特に制限されないが、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール、第三ブタノール等のＣ１−Ｃ６アルカノール；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のカルボン酸アミド；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリジン−２−オン等のラクタム；１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−オン、１，３−ジメチルヘキサヒドロピリミド−２−オン等の環式尿素類；アセトン、２−メチル−２−ヒドロキシペンタン−４−オン、エチレンカーボネート等のケトン又はケトアルコール；テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル；エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール（好ましくは分子量４００、８００、１５４０、又はそれ以上のもの）、ポリプロピレングリコール、チオジグリコール、ジチオジグリコール等のＣ２−Ｃ６アルキレン単位を有するモノ、オリゴ、若しくはポリアルキレングリコール又はチオグリコール；グリセリン、ジグリセリン、ヘキサン−１，２，６−トリオール、トリメチロールプロパン等のＣ３−Ｃ９ポリオール（トリオール）；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルカルビトール）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル（好ましくはＣ３−Ｃ１０のモノ、ジ、又はトリエチレングリコールエーテル、及びＣ４−Ｃ１３のモノ、ジ、又はトリプロピレングリコールエーテルよりなる群から選択されるグリコールエーテル）；１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール等の、Ｃ５−Ｃ９アルカンジオール；γ−ブチロラクトン、ジメチルスルホキシド等；等が挙げられる。これらの水溶性有機溶剤は単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。
【００２０】
上記のうち、水溶性有機溶剤としては、グリコールエーテル及びアルカンジオールよりなる群から選択される少なくとも１種類の水溶性有機溶剤を用いるのが好ましい。
このうちグリコールエーテルとしては、エチレングリコールモノアリルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、及びプロピレングリコールモノプロピルエーテルよりなる群から選択される少なくとも１種類であるのが好ましい。
また、アルカンジオールとしては、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、及び２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールよりなる群から選択される少なくとも１種類であるのが好ましい。
【００２１】
上記インク組成物は、界面活性剤を含有してもよい。界面活性剤の中にはインクの浸透性を調整する効果を有するものがある。上記インク組成物は、このような界面活性剤を含有するのが好ましい。界面活性剤は、単独で使用してもよいし、併用してもよい。
界面活性剤の例としては、例えば、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等の公知の界面活性剤が挙げられる。これらの中では、アニオン界面活性剤及びノニオン界面活性剤よりなる群から選択される少なくとも１種類の界面活性剤が好ましい。
上記インク組成物が界面活性剤を含有するとき、界面活性剤の総含有量は、インク組成物の総質量に対して通常０．１〜３％、好ましくは０．３〜１．５％である。
０．１％以上とすることで界面活性剤としての効果を得ることができ、３％以下とすることで顔料の分散安定性を維持することができる。
【００２２】
アニオン界面活性剤としては、アルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンジノニルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸又はその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリールスルホン酸塩、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩等が挙げられる。また、市販品として入手できるものの具体例としては、例えば、ハイテノールＴＭＬＡ−１０、ＬＡ−１２、ＬＡ−１６、ＮＥ−０５、ＮＥ−１５、ＮＦ−１３、ＮＦ−１７、ネオハイテノールＴＭＥＣＬ−３０Ｓ、ＥＣＬ−４５（以上、第一工業製薬製）、アデカコールＥＣ−８６００（アデカ製）、ペレックスＯＴ−Ｐ（花王製）等が挙げられる。これらの中では、ポリオキシエチレンジノニルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸塩、及びジオクチルスルホ琥珀酸塩よりなる群から選択される少なくとも１種類が好ましい。
なお、本明細書において上付きの「ＴＭ」は、商標を意味する。
【００２３】
カチオン界面活性剤としては、２−ビニルピリジン誘導体、ポリ４−ビニルピリジン誘導体等が挙げられる。
【００２４】
ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のエーテル系（例えば、日本触媒製のソフタノールＴＭＥＰ−５０３５、７０８５、９０５０やアデカ製のプルロニックＴＭＬ−３１、Ｌ−３４、Ｌ−４４等）；ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系；２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等のアセチレングリコール（アルコール）系；ポリオキシエチレンアセチレングリコールエーテル；ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル；ポリオキシエチレントリベンジル化フェニルエーテル；いずれも日信化学社製のサーフィノールＴＭ１０４、１０４ＰＧ５０、１０５ＰＧ５０、８２、４２０、４４０、４６５、４８５；オルフィンＴＭＳＴＧ；ポリグリコールエーテル系（例えばＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製のＴｅｒｇＩｔｏｌＴＭ１５−Ｓ−７等）；等が挙げられる。これらの中では、ポリオキシエチレンアセチレングリコールエーテル、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル、及びポリオキシエチレントリベンジル化フェニルエーテルよりなる群から選択される少なくとも１種類が好ましい。
【００２５】
両性界面活性剤としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。
【００２６】
シリコーン系界面活性剤としては、例えば、ポリエーテル変性シロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられる。市販品として入手できるものの具体例としては、例えば、いずれもビックケミー社製の、ＢＹＫ−３４７（ポリエーテル変性シロキサン）；ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−３４９（ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン）；等が挙げられる。
【００２７】
フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸系化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物等が挙げられる。市販品として入手できるものの具体例としては、例えば、ＺｏｎｙｌＴＢＳ、ＦＳＰ、ＦＳＡ、ＦＳＮ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＯ、ＦＳ−３００、ＣａｐｓｔｏｎｅＦＳ−３０、ＦＳ−３１（以上、ＤｕＰｏｎｔ社製）；ＰＦ−１５１Ｎ、ＰＦ−１５４Ｎ（以上、オムノバ社製）；等が挙げられる。
【００２８】
上記インク組成物は、マゼンタインクとして使用するのが好ましい。上記インク組成物は単独で使用してもよいし、フルカラーの記録画像を得る目的で、例えばシアンインク組成物、イエローインク組成物、及びブラックインク組成物を備えるインクジェット記録用インクセットとして用いてもよい。このとき、シアン、イエロー、及びブラックの各インク組成物が含有する着色剤は、特に限定されるものではなく、公知の顔料を任意に使用できる。また、この４色のインクセット以外にも、より高精細な色相の記録画像を得る目的で、例えばバイオレット、オレンジ〜ブラウン、グリーン等の各インク組成物を任意に加えた、４色以上のインクセットとしてもよい。
【００２９】
以下に、フルカラーの記録画像を得る目的で、各色のインク組成物が含有してもよい着色剤について記載する。
着色剤としては顔料が好ましく、顔料としては、主に無機顔料、有機顔料、及び体質顔料等があり、いずれの顔料を用いてもよい。また、それらの顔料は、単独で使用してもよいし、併用してもよい。
顔料を併用する目的としては、色相の調整が挙げられる。色相の調整としては、記録画像の濃淡をつけること；色域を広げること；等が挙げられる。また、複数の顔料を併用すると、インク組成物中での保存安定性が向上することもあり、これを目的とすることもある。
【００３０】
上記シアン、イエロー、ブラック、バイオレット、オレンジ〜ブラウン、及びグリーンの各インク組成物が含有する有機顔料の具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、２５、６０、６６、８０等のシアン（ブルー）色の顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、２４、５５、７３、７４、７５、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１０８、１１４、１２０、１２８、１２９、１３８、１３９、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５、１９３、１９９、２０２、２１３等のイエロー色の顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  １等のブラック系の顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９、２３、２９、３７、３８、５０等のバイオレット色の顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  １３、１６、６８、６９、７１、７３等のオレンジ〜ブラウン色の顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７、３６、５４等のグリーン色の顔料；等が挙げられる。これらのうち、イエローインク組成物が含有するイエロー顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー  ７４、１５１、及び１５５よりなる群から選択される少なくとも１種類が好ましい。また、シアンインク組成物が含有するシアン（ブルー）顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー  １５：３及び１５：４から選択される少なくとも１種類が好ましい。
【００３１】
無機顔料としては、例えば、カーボンブラック、金属酸化物、金属水酸化物、金属硫化物、金属フェロシアン化物、金属塩化物等が挙げられる。特にブラックインク組成物が含有する顔料としては、カーボンブラックが好ましい。カーボンブラックとしては、例えば、サーマルブラック、アセチレンブラック、オイルファーネスブラック、ガスファーネスブラック、ランプブラック、ガスブラック、チャンネルブラック；等が挙げられる。これらの中ではガスファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、及びチャンネルブラックが好ましい。
【００３２】
上記カーボンブラックは、市販品として容易に入手が可能である。その具体例としては、例えば、Ｒａｖｅｎ７６０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ７８０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ７９０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ１０６０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ１０８０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ１１７０、Ｒａｖｅｎ１１９０ＵＬＴＲＡＩＩ、Ｒａｖｅｎ１２００、Ｒａｖｅｎ１２５０、Ｒａｖｅｎ１２５５、Ｒａｖｅｎ１５００、Ｒａｖｅｎ２０００、Ｒａｖｅｎ２５００ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ３５００、Ｒａｖｅｎ５０００ＵＬＴＲＡＩＩ、Ｒａｖｅｎ５２５０、Ｒａｖｅｎ５７５０、Ｒａｖｅｎ７０００（以上、コロンビア・カーボン社製）；Ｍｏｎａｒｃｈ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ１０００、Ｍｏｎａｒｃｈ１１００、Ｍｏｎａｒｃｈ１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００、Ｒｅｇａｌ１３３０Ｒ、Ｒｅｇａｌ１４００Ｒ、Ｒｅｇａｌ１６６０Ｒ、ＭｏｇｕｌＬ（以上、キャボット社製）；ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ１、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ２、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ１８、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ２００、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ２８５、Ｐｒｉｎｔｅｘ３５、ＰｒｉｎｔｅｘＵ、ＰｒｉｎｔｅｘＶ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｖ、ＳｐｅｃＩａｌＢｌａｃｋ４、ＳｐｅｃＩａｌＢｌａｃｋ４Ａ、ＳｐｅｃＩａｌＢｌａｃｋ５、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ６、Ｎｅｒｏｘ３０５、Ｎｅｒｏｘ５０５、Ｎｅｒｏｘ５１０、Ｎｅｒｏｘ６０５、Ｎｅｒｏｘ６００（以上、オリオンエンジニアドカーボンズ社製）；ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、ＭＡ６００、ＭＣＦ−８８、Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．２３００（以上、三菱化学社製）；等が挙げられる。
【００３３】
有機顔料としては、例えば、溶性アゾ顔料、不溶性アゾ顔料、不溶性ジアゾ顔料、縮合アゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、チオインジゴ顔料、アンソラキノン顔料、キノフタロン顔料等が挙げられる。
【００３４】
体質顔料としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、タルク、クレー、硫酸バリウム、ホワイトカーボン等が挙げられる。これらの体質顔料は単独で使用されることはなく、通常、無機顔料又は有機顔料と併用して使用される。
【００３５】
上記シアン、イエロー、及びブラック等の各インク組成物の総質量中における顔料の総含有量は、通常１〜３０％、好ましくは１〜１０％、より好ましくは２〜７％である。
【００３６】
上記の着色剤は、安全性や吐出性の観点から、例えば変異原性を有する合成原料、カルシウム等の各種金属塩、その他の有機不純物、合成時に生成する副生物等を、できるだけ含まないものを用いることが好ましい。
【００３７】
以下に、特に断りのない限り、上記インクセットを構成する各色のインク組成物も含めた、上記全てのインク組成物に共通する事項等を記載する。
【００３８】
上記インク組成物は、着色剤がインク組成物中に分散された組成物である。このため、後記するように着色剤を微細化するとともに、微細化された着色剤の再凝集等を防止して、分散安定性を良好にする目的から分散剤を含有するのが好ましい。
【００３９】
分散剤としては、ノニオン分散剤、アニオン分散剤、及び高分子分散剤が挙げられ、目的に応じて適宜選択することができる。分散剤は単独で使用してもよいし、併用してもよい。これらの中では、ノニオン分散剤及びアニオン分散剤よりなる群から選択される少なくとも１種類が好ましい。
なお、界面活性剤の中には分散剤として使用できるもののあることが、一般に知られている。
上記分散剤の使用量は、分散液を調製するときの固形分換算での質量比率として、顔料の総質量に対して通常１〜６０％、好ましくは１０〜５０％、より好ましくは２〜４０％である。１％以上とすることで十分に顔料を微細化することができ、６０％以下とすることで画像滲み、耐水性、耐擦性等の劣化を防止することができる。
【００４０】
ノニオン分散剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ショ糖エステル、グリセリンエステルのポリオキシエチレンエーテル、ソルビタンエステルのポリオキシエチレンエーテル、ソルビトールエステルのポリオキシエチレンエーテル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン−β−ナフチルエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジスチルルフェニルエーテル等が挙げられる。
【００４１】
アニオン性分散剤としては、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルアリールエーテル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、スルホコハク酸塩、アルキルアリール及びアルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテル硫酸塩等が挙げられる。
【００４２】
高分子分散剤としては、スチレン及びその誘導体；ビニルナフタレン及びその誘導体；α，β−エチレン性不飽和カルボン酸の脂肪族アルコールエステル；アクリル酸及びその誘導体；マレイン酸及びその誘導体；イタコン酸及びその誘導体；フマール酸及びその誘導体；酢酸ビニル、ビニルアルコール、ビニルピロリドン、アクリルアミド、及びその誘導体；等よりなる群の単量体から選択される、少なくとも２つの単量体（好ましくは、このうち少なくとも１つが親水性の単量体）からなる共重合体（ブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体）、及び／又はそれらの塩等が挙げられる。上記各種の共重合体及び／又はそれらの塩等は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
高分子分散剤の質量平均分子量としては、おおよそ１０００〜３００００、好ましくは１２５０〜２５０００、より好ましくは１５００〜２００００程度である。また、酸価としては、おおよそ８０〜３００、好ましくは９０〜２７５、より好ましくは１００〜２５０程度である。
これら分散剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
分散剤は市販品として入手することも可能であり、その具体例としては、いずれもＢＡＳＦ社製の、ジョンクリルＴＭ６１Ｊ、６７、６８、４５０、５５、５５５、５８６、６７８、６８０、６８２、６８３、６９０；Ｂ−３６；等が挙げられる。
【００４３】
上記インク組成物を調製する方法としては、例えば、着色剤をサンドミル（ビーズミルともいう）、ロールミル、ボールミル、ペイントシェーカー、超音波分散機、マイクロフルイダイザー等を用いて撹拌混合するといった、公知の方法等を用いて分散した着色剤の水性分散液を調製し、水溶性有機溶剤、水及び必要に応じてインク調製剤等を加え、撹拌、ホモジナイザー等を用いる公知の方法で混合すればよい。インク組成物の各成分を混合する順番は特に制限されないが、溶媒ショック等の凝集作用を減少させるためには、水に水溶性有機溶剤及びインク調製剤を溶解させた後に、着色剤の水性分散液を添加するのが好ましい。
【００４４】
上記インク組成物をインクジェット記録に用いるときは、インク組成物に必要な成分以外の固体状の夾雑物を、例えば濾過分離、遠心分離等により除去することが好ましい。濾過分離の方法としては、公知の方法を適宜用いることができる。このときフィルター開孔径は、粗大粒子、ダストが除去できるものであれば、特に制限されないが、好ましくは０．５〜１０μｍ、より好ましくは１〜３μｍである。また、フィルターの材質は、水性適性があれば特に制限はないが、価格と濾過効率の観点からポリプロピレン、ガラス繊維が好ましい。濾過を行うときは、フィルターは単独で用いても、複数種を用いてもよく、２種類のフィルターを用いた２段濾過が濾過精度の観点からは好ましい。
【００４５】
また、上記の着色剤は、分散剤によりマイクロカプセル化、エマルジョン化等の、分散剤により被覆された状態として用いてもよい。そのような方法としては、例えば以下の化学的製法、物理的製法、物理化学的方法、機械的製法等が挙げられる。
・酸析法（アニオン性基を含有する有機高分子化合物類のアニオン性基の少なくとも一部を塩基性化合物で中和することで水に対する溶解性を付与し、色材とともに水性媒体中で混練した後、酸性化合物で中性又は酸性にし、有機化合物類を析出させ、色材に固着せしめた後に中和し分散させる方法）；
・転相乳化法（水に対して分散能を有するアニオン性有機高分子類と色材とを含有する混合体を有機溶媒相とし、上記有機溶媒相に水を投入するか又は水に上記有機溶媒相を投入する方法）；
・界面重合法（２種のモノマー又は２種の反応物を、分散相と連続相とに別々に溶解しておき、両者の界面において両物質を反応させて壁膜を形成させる方法）；
・ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法（液体若しくは気体のモノマーと触媒、又は反応性の物質２種を連続相核粒子側のどちらか一方から供給して反応を起こさせ壁膜を形成させる方法）；
・液中硬化被膜法（芯物質粒子を含む高分子溶液の滴を硬化剤等により液中で不溶化して壁膜を形成する方法）；
・コアセルベーション（相分離）法（芯物質粒子を分散している高分子分散液を、高分子濃度の高いコアセルベート（濃厚相）と希薄相とに分離させ、壁膜を形成させる方法）；
・液中乾燥法（芯物質を壁膜物質の溶液に分散した液を調製し、この分散液の連続相が混和しない液中に分散液を入れて複合エマルションとし、壁膜物質を溶解している媒質を徐々に除くことで壁膜を形成させる方法）；
・融解分散冷却法（加熱すると液状に溶融し常温では固化する壁膜物質を利用し、この物質を加熱液化し、その中に芯物質粒子を分散し、それを微細な粒子にして冷却し壁膜を形成させる方法）；
・気中懸濁被覆法（粉体の芯物質粒子を流動床によって気中に懸濁し、気流中に浮遊させながら、壁膜物質のコーティング液を噴霧混合させて、壁膜を形成させる方法）；
・スプレードライング法（カプセル化原液を噴霧してこれを熱風と接触させ、揮発分を蒸発乾燥させ、壁膜を形成させる方法）
等が挙げられ、特にインクジェットに用いられるのは転相乳化法、酸析法、及び界面重合法である。
上記インク組成物中における、着色剤の総質量に対する分散剤の含有比率は、通常２０〜１５０％、好ましくは３０〜８０％である。
【００４６】
上記の分散剤を使用して着色剤を分散する代わりに、着色剤の表面に直接分散性付与基を化学的に導入した、いわゆる表面処理顔料（自己分散顔料）を着色剤として用いてもよい。
【００４７】
上記のようにして得られる着色体の分散体中における着色剤の平均粒子径（Ｄ５０）は、保存安定性、吐出性の観点から、通常２００ｎｍ以下、好ましくは５０〜２００ｎｍ、より好ましくは７０〜１７０ｎｍ、さらに好ましくは８０〜１３０ｎｍである。
また、場合によりＤ５０に加えて、着色剤のＤ９０及びＤ１０を測定することも好ましく行われる。
着色剤粒子のＤ９０（散乱強度の頻度分布における、小粒子側から計算した累積９０％の値）は、粗大粒子を減らして、分散液の保存安定性を高める観点から、通常３００ｎｍ以下、好ましくは２５０ｎｍ以下、より好ましくは２００ｎｍ以下である。下限は、製造のし易さから、１００ｎｍ以上が好ましい。
顔料粒子のＤ１０（散乱強度の頻度分布における、小粒子側から計算した累積１０％の値）は、インク組成物としたときの印字濃度の観点、製造のし易さから、通常１０ｎｍ以上、好ましくは２０ｎｍ以上、より好ましくは３０ｎｍ以上５０ｎｍ以下である。
【００４８】
上記の着色剤の分散液、及びインク組成物の調製に用いる水としては、例えば、蒸留水、イオン交換水、純水、超純水等のｐＨ６．５〜７．５であり、かつ各種の金属イオン等の遊離イオンを含有しない水が好ましい。
【００４９】
上記インク調製剤としては、例えば、防腐防黴剤、ｐＨ調整剤、キレート試薬、防錆剤、水溶性紫外線吸収剤、酸化防止剤、水溶性高分子、水分散性高分子、消泡剤、上記の界面活性剤等が挙げられる。以下にこれらのインク調整剤について説明する。
【００５０】
防黴剤の具体例としては、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン及びその塩等が挙げられる。
【００５１】
防腐剤の具体例としては、例えば、有機硫黄系、有機窒素硫黄系、有機ハロゲン系、ハロアリールスルホン系、ヨードプロパギル系、ハロアルキルチオ系、ニトリル系、ピリジン系、８−オキシキノリン系、ベンゾチアゾール系、イソチアゾリン系、ジチオール系、ピリジンオキシド系、ニトロプロパン系、有機スズ系、フェノール系、第４アンモニウム塩系、トリアジン系、チアジン系、アニリド系、アダマンタン系、ジチオカーバメイト系、ブロム化インダノン系、ベンジルブロムアセテート系、無機塩系等の化合物が挙げられる。
有機ハロゲン系化合物の具体例としては、例えばペンタクロロフェノールナトリウムが挙げられる。
ピリジンオキシド系化合物の具体例としては、例えば２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウムが挙げられる。
イソチアゾリン系化合物の具体例としては、例えば、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンマグネシウムクロライド、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド等が挙げられる。
その他の防腐防黴剤の具体例として、無水酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、アーチケミカル社製、商品名プロクセルＴＭＧＸＬ（Ｓ）、プロクセルＴＭＬＶ、プロクセルＴＭＸＬ−２（Ｓ）等が挙げられる。
【００５２】
ｐＨ調整剤の具体例としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン等のアルカノールアミン；水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物；水酸化アンモニウム（アンモニア水）；炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩；ケイ酸ナトリウム、酢酸カリウム等の有機酸のアルカリ金属塩；リン酸二ナトリウム等の無機塩基等が挙げられる。
【００５３】
キレート試薬の具体例としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラシル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。
【００５４】
防錆剤の具体例としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモニウム、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト等が挙げられる。
【００５５】
水溶性紫外線吸収剤の具体例としては、例えば、スルホ化したベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾ−ル系化合物、サリチル酸系化合物、桂皮酸系化合物、トリアジン系化合物が挙げられる。
【００５６】
水溶性高分子化合物としては、水へ溶解する高分子であれば特に限定されないが、分散安定性の観点からアニオン性高分子及びノニオン性高分子が好ましい。アニオン性高分子の具体例としては、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸等のアクリル酸誘導体、ポリスチレンスルホン酸塩等のポリスチレン誘導体が挙げられる。ノニオン性高分子の具体例としては、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ゼラチン等が挙げられる。
【００５７】
水分散性樹脂は、常温で被膜化することによりインク組成物中の着色剤を被記録材に定着させる働きを有する。水分散性樹脂に使用される樹脂としては特に制限はなく、例えば、ウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリルスチレン系樹脂、アクリルシリコーン系樹脂、スチレンブタジエン系樹脂等が挙げられる。
水分散性樹脂は、例えば、連続相としての水中に分散された樹脂エマルションの状態で使用される。
樹脂エマルションの中には、市販品として入手できるものもある。その具体例としては、例えば、スーパーフレックスＴＭ１２６、１３０、１５０、１７０、２１０、４２０、４７０、８２０、８３０、８９０（ウレタン系樹脂エマルション、第一工業製薬社製）；ハイドランＴＭＨＷ−３５０、ＨＷ−１７８、ＨＷ−１６３、ＨＷ−１７１、ＡＰ−２０、ＡＰ−３０、ＷＬＳ−２０１、ＷＬＳ−２１０（ウレタン系樹脂エマルション、ＤＩＣ社製）；０５６９、０８５０Ｚ、２１０８（スチレン−ブタジエン系樹脂エマルション、ＪＳＲ社製）；ＡＥ９８０、ＡＥ９８１Ａ、ＡＥ９８２、ＡＥ９８６Ｂ、ＡＥ１０４（アクリル系樹脂エマルション、イーテック社製）；等が挙げられる。
水分散性樹脂を使用するとき、上記インク組成物の総質量中における水分散性樹脂の含有量は、固形分換算で通常０．５〜２０％、好ましくは１〜１５％、より好ましくは２〜１０％である。０．５％以上とすることで被記録材に対して十分な定着性を得ることが容易になり、２０％以下とすることでインクジェット記録におけるインク液滴の正常な吐出を阻害する虞がなくなる。
【００５８】
酸化防止剤の具体例としては、例えば、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。上記有機系の褪色防止剤の例としては、ハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、複素環類等が挙げられる。
【００５９】
消泡剤の具体例としては、例えば、シリコーン系、シリカ鉱物油系、オレフィン系、アセチレン系等が挙げられる。市販の消泡剤で入手可能なものとして、例えば、いずれも信越化学工業株式会社製のサーフィノールＴＭＤＦ３７、ＤＦ５８、ＤＦ１１０Ｄ、ＤＦ２２０、ＭＤ−２０、オルフィンＴＭＳＫ−１４が挙げられる。これらの消泡剤は単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。
消泡剤の添加量は、０．０１〜５％が好ましく、０．０３〜３％がより好ましく、０．０５〜１％がさらに好ましい。０．０１％以上とすることで消泡剤としての効果が良好なものとなり、５％以下とすることで分散安定性が良好なものとなる。
【００６０】
上記インク組成物をインクジェット記録用のインクとして使用するときは、インク組成物中における金属陽イオンの塩化物（例えば塩化ナトリウム）、硫酸塩（例えば硫酸ナトリウム）等の無機不純物の含有量の少ないものを用いるのが好ましい。その無機不純物の含有量の目安は、おおよそ色素の総質量に対して１％以下程度であり、下限は分析機器の検出限界以下、すなわち０％でよい。
無機不純物は、着色剤中に混在していることも多い。このため、必要に応じて、例えば着色剤の乾燥品あるいはウェットケーキをメタノール等の（Ｃ１〜Ｃ４）アルコール及び水の混合溶媒中で撹拌し、析出物を濾過分離して、乾燥する等の方法；インク組成物とした後であれば、イオン交換樹脂で無機不純物を交換吸着する方法；等の方法で不純物の除去を行ってもよい。
【００６１】
上記インク組成物のｐＨは、保存安定性を向上させる目的、及びインクジェットプリンタ部材との適合性から、ｐＨ７〜１１に調整され、ｐＨ８〜１０がより好ましい。
また、インク組成物の表面張力としては、通常１０〜５０ｍＮ／ｍであり、２０〜４０ｍＮ／ｍが好ましい。さらに、インク組成物の粘度としては、通常２ｍＰａ・ｓ以上、３０ｍＰａ・ｓ以下であり、３ｍＰａ・ｓ以上、２０ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。
上記インク組成物のｐＨ、表面張力は上述したｐＨ調整剤、界面活性剤、水溶性有機溶剤等で適宜調整することが可能である。
【００６２】
上記インク組成物は、各種の記録において使用することができる。例えば、筆記具用、水性印刷、情報記録、捺染等に好適であり、インクジェット記録に用いることが特に好ましい。
【００６３】
上記インクジェット記録方法は、上記インク組成物、又は上記インクセットの各インク組成物をインクとして用い、該インクの液滴を記録信号に応じて吐出させて、被記録材に付着させることにより記録を行う方法である。記録の際に使用するインクノズル等については特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００６４】
インクジェットの方式としては、公知のいずれの方式であってもよい。例えば、静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式；ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）；電気信号を音響ビームに変えインクに照射し、その放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式；インクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット、すなわちバブルジェット（登録商標）方式；等が挙げられる。
なお、上記インクジェット方式には、フォトインクと称する、インク中の着色剤の含有量が少ないインクを、小さい体積で多数射出する方式；実質的に同じ色相で、インク中の着色剤の濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式；無色透明のインクを用いることにより、着色剤の定着性を向上させる方式；等も含まれる。
【００６５】
上記の被記録材としては、上記インク組成物により着色される物質であれば特に制限はないが、例えば；紙、フィルム等の情報伝達用シート、繊維や布（セルロース、ナイロン、羊毛等）、皮革、カラーフィルター用基材等が挙げられる。これらの中では、情報伝達用シートが好ましい。
【００６６】
情報伝達用シートは、インク受容層を有するものと有さないものとに大別することができる。
【００６７】
インク受容層を有するものとしては、例えば、紙、合成紙、フィルム等を基材とし、これにインク受容層を設けたものが挙げられる。インク受容層は、例えば上記基材にカチオン系ポリマーを含浸あるいは塗工する方法；多孔質シリカ、アルミナゾル、特殊セラミックス等の無機微粒子を、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の親水性ポリマーとともに上記基材表面に塗工する方法；等により設けられる。
インク受容層を有する情報伝達用シートは、通常；インクジェット専用紙、インクジェット専用フィルム、光沢紙等と呼ばれる。その代表的な市販品の例としては、キヤノン（株）製の商品名：プロフェッショナルフォトペーパー、スーパーフォトペーパー、光沢ゴールド及びマットフォトペーパー；セイコーエプソン（株）製の商品名：写真用紙クリスピア（高光沢）、写真用紙（光沢）、フォトマット紙；日本ヒューレット・パッカード（株）製の商品名：アドバンスフォト用紙（光沢）；富士フィルム（株）製の商品名：画彩写真仕上げＰｒｏ；等が挙げられる。
【００６８】
インク受容層を有さない情報伝達用シートとしては、グラビア印刷、オフセット印刷等の用途に用いられるコート紙、アート紙等の各種の用紙；ラベル印刷用途に用いられるキャストコート紙；等が挙げられる。
インク受容層を有さない情報伝達用シートを被記録材として用いるときは、着色剤の定着性等を向上させる目的で、被記録材に対して表面改質処理を施すことも好ましく行われる。
【００６９】
上記の表面改質処理としては、コロナ放電処理、プラズマ処理、及びフレーム処理から選択される少なくとも１種類の処理を施すことが好ましい。これらの処理については、公知のいずれの方法を用いてもよい。また、これらの処理の効果は、経時的に減弱することが一般的に知られている。このため、情報伝達用シートに表面改質処理を施したときは、時間を置かずにインクジェット記録を連続して行うことが好ましい。
【００７０】
コロナ放電処理としては、接地された金属ロールとそれに数ｍｍの間隔で置かれた針金状の電極との間に数千ボルトの高電圧を印可してコロナ放電を発生させる方法が挙げられる。このコロナ放電中の電極−ロール間に、情報伝達用シートを配置し処理することにより、該シートの表面が親水化される。
【００７１】
プラズマ処理としては、情報伝達用シートをアルゴン、ネオン、ヘリウム、窒素、二酸化窒素、酸素、空気等を含む容器内におき、グロー放電により生ずるプラズマに曝すことにより、該シートの表面に酸素、窒素などを含む官能基を導入する方法が挙げられる。
【００７２】
フレーム処理は火炎処理ともいい、例えば、情報伝達用シートの表面にバーナー等から噴射したガス酸化炎等を吹きかけて、該シートの表面を酸化することにより親水性を向上させる方法が挙げられる。
【００７３】
上記表面改質処理は、所望の効果が得られるように処理の回数；処理の時間；印可する電圧；等を適宜調整して行うことも可能である。
【００７４】
上記インクジェット記録方法で被記録材に記録を行うときは、少なくとも上記インク組成物をマゼンタインクして用い、これを含有する容器をインクジェットプリンタの所定の位置に装填し、上記の記録方法で被記録材に記録すればよい。
また、上記インクセットを用いてインクジェット記録を行うときは、各色のインク組成物を含有する各容器をインクジェットプリンタの所定の位置にそれぞれ装填し、上記の記録方法で被記録材に記録すればよい。
【００７５】
上記の着色体としては、上記インク組成物又はそれを含むインクセットにより着色された物質を意味し、好ましくは上記インクジェット記録方法によって着色された被記録材が挙げられる。
【００７６】
本発明によれば、発色性、耐光性、赤色再現域の向上、及び保存安定性を総合的に向上させた、インク組成物、特にはインクジェットに用いるマゼンタインク組成物を提供することができる。また、本発明のインク組成物をマゼンタインク組成物として用いるインクセット、インクジェット記録方法、及び着色体は、イエローインク組成物以外の他色のインク組成物との退色バランスにも優れ、経年変化による画像の劣化を改善することができる。
【実施例】
【００７７】
以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。
なお、分散溶液中の固形分の含有量は、株式会社エイ・アンド・デイ社製、ＭＳ−７０を用いて乾燥重量法により求めた。
【００７８】
（Ａ）分散液の調製
［調製例１］
冷却管を取付けた３つ口フラスコにジョンクリル６８（２５部）、トリエタノールアミン（１３．３部）、及びイオン交換水（６１．７部）を加え、１５０ｒｐｍで撹拌しながら９０℃に昇温して溶液とし、ジョンクリル６８を２５％含有する水溶液を得た。
下記表１中の「ジョンクリル６８」は、このジョンクリル６８を２５％含有する水溶液を意味する。
【００７９】
（Ｂ）水性分散液の調製
［調製例２］：レッド分散液の調製（１）
ジ置換キナクリドン系赤色顔料としてＰＲ１２２（クラリアント社製ＩｎｋｊｅｔＭａｇｅｎｔａＥ０２ＶＰ２６２１）を用い、下記表１に記載した各成分を混合し、サンドグラインダーで１５００ｒｐｍの条件下、１５時間分散処理を行った。得られた液をイオン交換水で希釈し、分散用ビーズを濾過分離し、着色剤の含有量が１５％となるようにイオン交換水で調整してレッド分散液を調製した。この分散液を「分散液１」とする。
また、分散液１のｐＨは７．７、着色剤の平均粒子径は７７ｎｍ、粘度は５．４ｍＰａ・ｓであった。
なお、下記表１及び表２中、成分の量を示す数値はいずれも「部」数であり、「−」を記載したものは、その成分を含まないことを意味する。また、「水」はイオン交換水を使用した。また、「オルフィンＳＫ−１４」は消泡剤であり、濾過により除去されるため各実施例及び比較例のインク組成物中には含有されない。
【００８０】
［調製例３及び４］：レッド分散液の調製（２）〜（３）
上記の調製例２で使用した各成分とその使用量を、下記表１に記載した各成分とその使用量に変更する以外は調製例２と同様にして、分散液２及び３をそれぞれ得た。
【００８１】
【表１】
2019007012.tif 000002
【００８２】
［実施例１〜５］：本発明のインクの調製
上記のようにして調製した分散液１及び２を使用し、下記表２に記載の各成分と混合した後、３μｍのメンブランフィルターで夾雑物を濾別することにより、評価試験用の、本発明の実施例１〜５のインク組成物をそれぞれ得た。
表２中の略号等は、以下の意味を表す。
ＧＬＹ：グリセリン
ＤＥＧ：ジエチレングリコール
２−ＰＹ：２−ピロリドン
ＤＧＭＢＥ：ジエチレングリコールモノブチルエーテル
ＮＥ−１５：ハイテノールＴＭＮＥ−１５
ＧＸＬ（ｓ）：プロクセルＴＭＧＸＬ（ｓ）
なお、表２中の「ＰＲ１２２（％）」は、各インク組成物中に含有する着色剤の総質量中における、「ＰＲ１２２の含有量（質量％）」を意味する。
【００８３】
【表２】
2019007012.tif 000003
【００８４】
［比較例１〜５］：比較用のインクの調製
上記のようにして調製した分散液１及び３を使用し、上記表２に記載の各成分と混合した後、３μｍのメンブランフィルターで夾雑物を濾別することにより、比較用の比較例１乃至５のインク組成物を得た。
【００８５】
［評価試験］
上記のようにして得た各実施例及び比較例のインク組成物について、下記（Ａ）乃至（Ｃ）の評価試験を行った。
【００８６】
［（Ａ）保存安定性試験］
下記する方法にて測定した平均粒子径（Ｄ５０）及び粘度について、調製直後と６０℃で１０日間保存後の各測定値の変化率を下記式にて算出し、下記４段階の基準でそれぞれ評価した。
調製直後と１０日間保存後の各測定値との間に乖離が少ないものほど安定性がよいことを意味し、保存安定性に優れることを示す。また、保存安定性の総合判定としては、最も評価の低い指標を用いた。結果を下記表３に示す。
物性値の変化率＝（保存後の測定値−調製直後の測定値）／（調製直後の測定値）×１００％
Ａ：変化率が±５％未満
Ｂ：変化率が±５％以上、±８％未満
Ｃ：変化率が±８％以上、±１５％未満
Ｄ：変化率が±１５％以上、±２０％未満
【００８７】
［平均粒子径（Ｄ）５０の測定］
各実施例及び比較例のインク組成物について、
１．調製直後、及び、
２．密閉容器中６０℃で１０日間保存した後、
の２種類ずつのサンプルを、色素成分の濃度が０．０２％となるようにそれぞれイオン交換水にて希釈し、平均粒子径の測定用の各被検液を調製した。得られた各被検液について、平均粒子径（Ｄ５０）を測定した。
平均粒子径（Ｄ５０）の測定には、動的光散乱式粒度分布測定装置ＬＢ−５００（株式会社堀場製作所製）を用いた。
【００８８】
［粘度の測定］
各実施例及び比較例のインク組成物について、
１．調製直後、及び、
２．密閉容器中６０℃で１０日間保存した後、
の２回、２５℃における粘度をそれぞれ測定した。
粘度の測定には、Ｅ型粘度計ＲＥ１０５Ｌ（東機産業株式会社製）を用いた。
【００８９】
［（Ｂ）再分散性試験］
各実施例及び比較例のインク組成物（各２５μＬ）をガラスシャーレの上にのせ、６０℃の恒温恒湿機で１時間乾燥させた。乾燥後の各インク組成物に、室温で１０ｍＬのイオン交換水を滴下し、再分散するか否かを目視にて、下記４段階の基準で評価した。再分散するインクほど、乾燥後の目詰まりを解消し易いため優れている。結果を下記表３に示す。
Ａ：残渣なく、全て再分散する。
Ｂ：残渣が少し残るが、ほとんどが再分散している。
Ｃ：残渣は多く残るが、多少再分散している。
Ｄ：まったく再分散しない。
【００９０】
［（Ｃ）濾過性試験］
各実施例及び比較例のインク組成物（各１００ｍＬ）をメンブレンフィルター（材質：混合セルロースエステル、アドバンテック製、孔径１μｍ）にて濾過を行い、濾過時間を測定し、下記３段階の評価基準で評価した。濾過時間が短い方が、インクジェットプリンタに装着されているフィルターやノズル等での目詰まりが発生せず、吐出安定性も高いため優れる。結果を下記表３に示す。
Ａ：６０秒未満
Ｂ：６０秒以上、１２０秒未満
Ｃ：１２０秒以上
【００９１】
【表３】
2019007012.tif 000004
【００９２】
保存安定性、再分散性、及び濾過性の全てにおいて、各実施例は比較例２〜４より優れた結果を示した。また、比較例１は、これらの試験においては各実施例と同様に優れた結果を示した。
さらに、再分散性を考慮すると、着色剤の総質量中におけるＰＲ１２２の含有量の上限は８０％程度であるのが好ましいことが判明した。
【００９３】
［インクジェット記録］
各実施例及び比較例で得た各インク組成物を、セイコーエプソン社製インクジェットプリンタ、商品名ＰＸ１０１のマゼンタカートリッジにそれぞれ充填し、Ｚｉｇｌｅｒ製上質紙Ｚ−Ｐｌｏｔ６５０に、インクジェット記録を行った。
インクジェット記録は、１００％Ｄｕｔｙのベタ画像となるように行い、各実施例又は比較例のインク組成物により記録された記録画像を得た。これを試験片として用い、下記（Ｄ）乃至（Ｇ）の評価試験を行った。
なお、上記のようにして得た各試験片の測色は、Ｘ−ｒｉｔｅ社製の測色機、商品名ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅＴＭを用いて行った。測色条件は、濃度基準にＡＮＳＩＡ、視野角２°、光源Ｄ５０である。
【００９４】
［（Ｄ）発色性試験］
上記のようにして得た各試験片の反射濃度Ｄｍ値（ＯＤ値）を測色し、下記３段階の評価基準で評価した。結果を下記表４に示す。得られたＯＤ値は大きい方が、発色性が高いことを示し、優れる。
Ａ：ＯＤ値が１．０以上
Ｂ：ＯＤ値が０．９以上、１．０未満
Ｃ：ＯＤ値が０．９未満
【００９５】
［（Ｅ）彩度試験］
上記のようにして得た各試験片のＬ＊ａ＊ｂ＊を測色してＣ＊値を算出し、下記４段階の評価基準で評価した。結果を下記表４に示す。得られたＣ＊値は大きい方が、色が鮮やかであることを示し、優れる。
Ａ：Ｃ＊値が６５．５以上
Ｂ：Ｃ＊値が６５．０以上、６５．５未満
Ｃ：Ｃ＊値が６４．５以上、６５．０未満
Ｄ：Ｃ＊値が６４．５未満
【００９６】
［（Ｆ）耐光性試験］
上記のようにして得た各試験片に対して、耐光試験機（スガ試験機製キセノンウェザーメーター）を用いて、温度２４℃、湿度６０％、照度１００ｋＬｕｘの条件にて２週間暴露を行った後、試験前後の着色剤の残存率を測色し、下記４段階の評価基準で評価した。結果を下記表４に示す。
Ａ：残存率が９０％以上、９５％未満
Ｂ：残存率が８０％以上、９０％未満
Ｃ：残存率が８０％未満
【００９７】
【表４】
2019007012.tif 000005
【００９８】
表４の結果から、発色性、彩度、及び耐光性のバランスについては、比較例１及び２は実施例１及び２と同等程度に優れることが判明した。しかし、実施例３〜５については、比較例１及び２と同等以上に優れることが確認された。
したがって、上記表３の結果を加味すると、着色剤の総質量中におけるＰＲ１２２の含有量の上限は、７０％程度であるのが特に好ましいことが確認された。
【００９９】
［調製例５］：レッド分散液の調製（４）
国際公開第２０１３／１１５０７１号の合成例３に記載のブロック共重合体を調製し、得られた高分子分散剤６部を２−ブタノン３０部に溶解させ、均一な溶液とした。この液に、０．４４部の水酸化ナトリウムを４１部のイオン交換水に溶解させた液を加え、１時間撹拌して乳化溶液を調製した。このとき結晶の析出はなかった。これにＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２（クラリアント製ＩｎｋｊｅｔＭａｇｅｎｔａＥ０２ＶＰ２６２１）を２０部加え、サンドグラインダーで分散を行った。分散は１５００ｒｐｍの条件下で１５時間行った。その後、イオン交換水１００部を滴下し、濾過して分散用ビーズを取り除いた後、エバポレータで２−ブタノン及び水を減圧留去することで、顔料固形分１１．９２％のレッド分散液を得た。水溶液中の固形分測定には株式会社エイ・アンド・デイ社製、ＭＳ−７０を用いて、乾燥重量法により求めた。このときのｐＨは８．６、顔料の平均粒子径は１０９ｎｍであった。得られた着色分散液を、分散液４とする。
【０１００】
［調製例６］：レッド分散液の調製（５）
上記の調製例５で使用した顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２の代わりに、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １５０を用いる以外は調製例５と同様にして、レッド分散液を得た。分散液の顔料固形分は１１．１６％、ｐＨは７．９、顔料の平均粒子径は１００ｎｍ、粘度は２．４ｍＰａ・ｓであった。得られた着色分散液を、分散液５とする。
【０１０１】
［実施例６及び７］：本発明のインクの調製
上記のようにして調製した分散液４及び５を使用し、下記表５に記載の各成分と混合した後、３μｍのメンブランフィルターで夾雑物を濾別することにより、評価試験用の、本発明の実施例６及び７のインク組成物をそれぞれ得た。下記表５中、各成分の数値は部数を意味する。
【０１０２】
【表５】
2019007012.tif 000006
【０１０３】
上記のようにして得られた実施例６及び７のインク組成物を用い、上記と同様に「インクジェット記録」を行い、「（Ｄ）発色性試験」及び「（Ｅ）彩度試験」を行うことにより、その性能を評価した。その結果、実施例６及び７のインク組成物の「（Ｄ）発色性試験」の結果はいずれもＡ、また、「（Ｅ）彩度試験」の結果はいずれもＣであることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【０１０４】
本発明のインク組成物は、保存安定性、再分散性、及び濾過性に優れるとともに、発色性、彩度、及び耐光性のバランスが良好であるため、インクジェット記録用マゼンタインクとして極めて有用である。