(57)【要約】      （修正有）【課題】高撥水性、かつ低発泡性を有する鋼板用リンス剤組成物、及びこのリンス剤組成物を用いた鋼板のリンス方法の提供。【解決手段】式（１）で表されるポリアミンと、式（２）：Ｒ９−Ｏ−（ＥＯ）ｐ（ＰＯ）ｑ−Ｈ（２）で表される非イオン界面活性剤を含有する、鋼板用リンス剤組成物。ポリアミンと非イオン界面活性剤の質量比（ポリアミン／非イオン界面活性剤）が０．５〜１．０である鋼板用リンス剤組成物。2019007030.tif 000006【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）：
【化１】
2019007030.tif 000005
（式中、Ｒ１は炭素数６以上２２以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、アルカノイル基、又はアルケノイル基であり、Ｒ２〜Ｒ３は、それぞれ同一でも異なってもよく、ＣｍＨ２ｍＮを示し、Ｒ４〜Ｒ８は、それぞれ同一でも異なってもよく、ＣｍＨ２ｍＮＨを示し、ｍは１〜４の整数である。また、ｎ１〜ｎ４は０又は１であり、ｎ５は０、１、又は２であり、ｎ６〜ｎ７は０又は１であり、ｎ１〜ｎ７の合計は１〜４である。尚、Ｒ７又はＲ８の末端の炭素原子は隣接するＲ２又はＲ３の窒素原子に結合する。また、ｎ１が０の場合、−（Ｒ７）ｎ６−Ｈは存在せず、ｎ２が０の場合、−（Ｒ８）ｎ７−Ｈは存在しない。）で表されるポリアミンと、
一般式（２）：Ｒ９−Ｏ−（ＥＯ）ｐ（ＰＯ）ｑ−Ｈ    （２）
（式中、Ｒ９は炭素数１２以上２２以下のアルキル基又はアルケニル基、ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基、ｐはＥＯの平均付加モル数、ｑはＰＯの平均付加モル数であって、ｐは１以上５以下、ｑは８以上１５以下、ｐ／ｑは０．２以上０．４以下である。−（ＥＯ）ｐ（ＰＯ）ｑ−はこの順番でブロック付加したものである。）で表される非イオン界面活性剤を含有する、鋼板用リンス剤組成物。
【請求項２】
前記ポリアミンと前記非イオン界面活性剤の質量比（ポリアミン／非イオン界面活性剤）が０．５以上１．０以下である、請求項１記載の鋼板用リンス剤組成物。
【請求項３】
さらに、水を含有し、
前記ポリアミンと前記非イオン界面活性剤の合計割合が０．００３質量％以上０．２質量％以下である、請求項１又は２に記載の鋼板用リンス剤組成物。
【請求項４】
請求項１から３のいずれかに記載の鋼板用リンス剤組成物を用いて、鋼板をすすぐ工程を含む、鋼板のリンス方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、鋼板用リンス剤組成物、及びこれを用いた鋼板のリンス方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子部品、光学部品、工業用部品等の金属部品は、アルコール洗浄剤、炭化水素系洗浄剤、界面活性剤あるいは更にアルカリを含有した水系洗浄剤によって洗浄が施された後、すすぎ水等のリンス剤組成物により清浄化する、すすぎ工程が施される。リンス剤組成物は、金属部品の表面を撥水化することができるため、すすぎ工程後の乾燥工程において、熱風による乾燥（水切り）を効率的に行うことができる。
【０００３】
すすぎ工程に使用されるリンス剤組成物としては、特許文献１では、ポリアミンを、特許文献２では、ポリオキシアルキレンエーテルを含有する金属用リンス剤（水切り剤）組成物が提案されている。
【０００４】
また、上記の工業用部品が鋼帯である場合、乾燥工程における乾燥の効率性をさらに高めるために、リンス剤組成物を６０〜８０℃程度に昇温して用いることがある。しかし、かかる昇温には、蒸気などのエネルギーが必要とされるため、特許文献３及び４では、常温（２５℃）程度で使用できる特定のカチオン性界面活性剤を含有する鋼帯用のリンス剤組成物が提案されている。
【０００５】
しかし、特許文献１〜４では、従来技術の水のみによるすすぎと比較して、撥水効果はある程度得られるものの、高い生産効率を求められ短時間ですすぎを完了させる必要がある鋼板製造に用いると撥水性能が不十分であり、より高い撥水性が求められている。また、鋼板製造の作業環境改善の観点から、製造設備外へ吹きこぼれるリンス水の発泡が問題となっている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許第６０８４６７８号公報
【特許文献２】特開平８−２２５９７２号公報
【特許文献３】特開２００９−１５５７０８号公報
【特許文献４】特開２００６−２６５７２６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
さらに、近年においては、上記の作業環境改善のほか、高生産効率化及びＣＯ２排出量の削減の観点から、乾燥工程において、乾燥時間の短時間化、及び熱風の乾燥温度の低温化が求められてきており、高撥水性、かつ低発泡性を有するリンス剤組成物の開発が切望されていた。
【０００８】
そこで、本発明は、高撥水性、かつ低発泡性を有する鋼板用リンス剤組成物、及びこのリンス剤組成物を用いた鋼板のリンス方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、以下の鋼板用リンス剤組成物、及びこのリンス剤組成物を用いた鋼板のリンス方法を見出すに至った。
【００１０】
すなわち、本発明は、一般式（１）：
【化１】
2019007030.tif 000002
（式中、Ｒ１は炭素数６以上２２以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、アルカノイル基、又はアルケノイル基であり、Ｒ２〜Ｒ３は、それぞれ同一でも異なってもよく、ＣｍＨ２ｍＮを示し、Ｒ４〜Ｒ８は、それぞれ同一でも異なってもよく、ＣｍＨ２ｍＮＨを示し、ｍは１〜４の整数である。また、ｎ１〜ｎ４は０又は１であり、ｎ５は０、１、又は２であり、ｎ６〜ｎ７は０又は１であり、ｎ１〜ｎ７の合計は１〜４である。尚、Ｒ７又はＲ８の末端の炭素原子は隣接するＲ２又はＲ３の窒素原子に結合する。また、ｎ１が０の場合、−（Ｒ７）ｎ６−Ｈは存在せず、ｎ２が０の場合、−（Ｒ８）ｎ７−Ｈは存在しない。）で表されるポリアミンと、
一般式（２）：Ｒ９−Ｏ−（ＥＯ）ｐ（ＰＯ）ｑ−Ｈ    （２）
（式中、Ｒ９は炭素数１２以上２２以下のアルキル基又はアルケニル基、ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基、ｐはＥＯの平均付加モル数、ｑはＰＯの平均付加モル数であって、ｐは１以上５以下、ｑは８以上１５以下、ｐ／ｑは０．２以上０．４以下である。−（ＥＯ）ｐ（ＰＯ）ｑ−はこの順番でブロック付加したものである。）で表される非イオン界面活性剤を含有する、鋼板用リンス剤組成物、に関する。
【００１１】
また、本発明は、前記鋼板用リンス剤組成物を用いて、鋼板をすすぐ工程を含む、鋼板のリンス方法、に関する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の鋼板用リンス剤組成物は、前記一般式（１）で表されるポリアミン及び前記一般式（２）で表される非イオン界面活性剤を含有するものである。本発明の効果発現のメカニズムに関する詳細は不明であるが、次のように推察する。前記ポリアミンを含有することにより、鋼板の主成分である鉄に、前記ポリアミンの窒素が結合し疎水性であるＲ１によって撥水性が付与される。さらに前記非イオン界面活性剤は、鎖状構造の両末端に疎水性基を有し、前記ポリアミンと互いの疎水性基を介して複合体を形成することで、前記ポリアミンと共に鋼板表面に吸着し、鋼板表面の撥水性を向上させると同時に、前記ポリアミンに由来する泡の泡膜の安定化を阻害し、リンス液の発泡を抑制するものと推察される。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の鋼板用リンス剤組成物は、少なくとも、下記一般式（１）で表される前記ポリアミン、及び下記一般式（２）で表される非イオン界面活性剤を含有する。
一般式（１）：
【化２】
2019007030.tif 000003
（式中、Ｒ１は炭素数６以上２２以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、アルカノイル基、又はアルケノイル基であり、Ｒ２〜Ｒ３は、それぞれ同一でも異なってもよく、ＣｍＨ２ｍＮを示し、Ｒ４〜Ｒ８は、それぞれ同一でも異なってもよく、ＣｍＨ２ｍＮＨを示し、ｍは１〜４の整数である。また、ｎ１〜ｎ４は０又は１であり、ｎ５は０、１、又は２であり、ｎ６〜ｎ７は０又は１であり、ｎ１〜ｎ７の合計は１〜４である。尚、Ｒ７又はＲ８の末端の炭素原子は隣接するＲ２又はＲ３の窒素原子に結合する。また、ｎ１が０の場合、−（Ｒ７）ｎ６−Ｈは存在せず、ｎ２が０の場合、−（Ｒ８）ｎ７−Ｈは存在しない。）
一般式（２）：Ｒ９−Ｏ−（ＥＯ）ｐ（ＰＯ）ｑ−Ｈ    （２）
（式中、Ｒ９は炭素数１２以上２２以下のアルキル基又はアルケニル基、ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基、ｐはＥＯの平均付加モル数、ｑはＰＯの平均付加モル数であって、ｐは１以上５以下、ｑは８以上１５以下、ｐ／ｑは０．２以上０．４以下である。−（ＥＯ）ｐ（ＰＯ）ｑ−はこの順番でブロック付加したものである。）
【００１４】
＜ポリアミン＞
本発明のポリアミンは、前記一般式（１）で表される化合物であり、本発明の鋼板用リンス剤組成物に撥水性を付与する。前記ポリアミンは、少なくとも、１種を用いればよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１５】
前記一般式（１）において、Ｒ１は炭素数６以上２２以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、アルカノイル基、又はアルケノイル基である。Ｒ１の炭素数は、鋼板用リンス剤組成物に高い撥水性を付与する観点から、１０以上であることが好ましく、１２以上であることがより好ましい。また、本発明の鋼板用リンス剤組成物が水系組成物である場合、前記ポリアミンが常温で液体のほうが、作業性が容易になる観点から、Ｒ１は２０以下であることが好ましく、１８以下であることがより好ましい。
【００１６】
前記Ｒ１としては、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基等の直鎖のアルキル基；イソヘキシル基、イソヘプチル基、イソオクチル基、２−エチルヘキシル基、イソノニル基、イソデシル基、イソウンデシル基、イソドデシル基、イソトリデシル基、イソテトラデシル基、イソペンタデシル基、イソヘキサデシル基、イソヘプタデシル基、イソオクタデシル基、イソノナデシル基、イソエイコシル基等の分岐鎖のアルキル基が挙げられる。
【００１７】
前記Ｒ１としては、ヘキシニル基、ヘプチニル基、オクチニル基、ノナニル基、デシニル基、ウンデシニル基、ドデシニル基、トリデシニル基、テトラデシニル基、ペンタデシニル基、ヘキサデシニル基、ヘプタデシニル基、オクタデシニル基、ノナデシニル基、エイコデシニル基等の直鎖のアルケニル基；イソヘキシニル基、イソヘプチニル基、イソオクチニル基、イソノナニル基、イソデシニル基、イソウンデシニル基、イソドデシニル基、イソトリデシニル基、イソテトラデシニル基、イソペンタデシニル基、イソヘキサデシニル基、イソヘプタデシニル基、イソオクタデシニル基、イソノナデシニル基、イソエイコデシニル基等の分岐鎖のアルケニル基が挙げられる。
【００１８】
前記Ｒ１としては、ヘキサノイル基、ヘプタノイル基、オクタノイル基、ノナノイル基、デカノイル基、ウンデカノイル基、ドデカノイル基、トリデカノイル基、テトラデカノイル基、ペンタデカノイル基、ヘキサデカノイル基、ヘプタデカノイル基、オクタデカノイル基、ノナデカノイル基、エイコサノイル基等の直鎖のアルカノイル基；イソヘキサノイル基、イソヘプタノイル基、イソオクタノイル基、２−エチルヘキサノイル基、イソノナノイル基、イソデカノイル基、イソウンデカノイル基、イソドデカノイル基、イソトリデカノイル基、イソテトラデカノイル基、イソペンタデカノイル基、イソヘキサデカノイル基、イソヘプタデカノイル基、イソオクタデカノイル基、イソノナデカノイル基、イソエイコサノイル基等の分岐鎖のアルカノイル基が挙げられる。
【００１９】
前記Ｒ１としては、ヘキセノイル基、ヘプテノイル基、オクテノイル基、ノネノイル基、デセノイル基、ウンデセノイル基、ドデセノイル基、トリデセノイル基、テトラデセノイル基、ペンタデセノイル基、ヘキサデセノイル基、ヘプタデセノイル基、オクタデセノイル基、ノナデセノイル基、エイコセノイル基等の直鎖のアルケノイル基；イソヘキセノイル基、イソヘプテノイル基、イソオクテノイル基、２−エチルヘキセノイル基、イソノネノイル基、イソデセノイル基、イソウンデセノイル基、イソドデセノイル基、イソトリデセノイル基、イソテトラデセノイル基、イソペンタデセノイル基、イソヘキサデセノイル基、イソヘプタデセノイル基、イソオクタデセノイル基、イソノナデセノイル基、イソエイコセノイル基等の分岐鎖のアルケノイル基が挙げられる。
【００２０】
前記Ｒ１は、鋼板用リンス剤組成物に高い撥水性を付与する観点から、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、オクタデシニル基が好ましく、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、オクタデシニル基がより好ましく、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、オクタデシニル基がさらに好ましい。
【００２１】
前記一般式（１）において、Ｒ２〜Ｒ３は、それぞれ同一でも異なってもよく、ＣｍＨ２ｍＮを示し、Ｒ４〜Ｒ８は、それぞれ同一でも異なってもよく、ＣｍＨ２ｍＮＨを示し、ｍは１〜４の整数である。ｍは鋼板用リンス剤組成物に高い撥水性を付与する観点、及び一般式（１）で表される化合物の製造のし易さの観点から、３が好ましい。
【００２２】
前記ポリアミンにおいて、前記一般式（１）で表される化合物としては、ｎ１〜ｎ７の合計が１である、下記の一般式（２Ａ）で表されるジアミンが挙げられる。
一般式（２Ａ）：Ｒ１−ＮＨ−ＣｍＨ２ｍＮＨ２
【００２３】
前記ポリアミンにおいて、前記一般式（１）で表される化合物としては、ｎ１〜ｎ７の合計が２である、下記の一般式（３Ａ）及び（３Ｂ）で表されるトリアミンが挙げられる。
一般式（３Ａ）：Ｒ１−ＮＨ−ＣｍＨ２ｍＮＨ−ＣｍＨ２ｍＮＨ２
一般式（３Ｂ）：Ｒ１−Ｎ（ＣｍＨ２ｍＮＨ２）−ＣｍＨ２ｍＮＨ２
【００２４】
また、前記ポリアミンにおいて、前記一般式（１）で表される化合物としては、ｎ１〜ｎ７の合計が３である、下記の化合物（４Ａ）、（４Ｂ）及び（４Ｃ）で表されるテトラミンが挙げられる。
一般式（４Ａ）：Ｒ１−ＮＨ−ＣｍＨ２ｍＮＨ−ＣｍＨ２ｍＮＨ−ＣｍＨ２ｍＮＨ２
一般式（４Ｂ）：Ｒ１−Ｎ（ＣｍＨ２ｍＮＨ２）−ＣｍＨ２ｍＮＨ−ＣｍＨ２ｍＮＨ２
一般式（４Ｃ）：Ｒ１−ＮＨ−ＣｍＨ２ｍＮ（ＣｍＨ２ｍＮＨ２）−ＣｍＨ２ｍＮＨ２
【００２５】
さらに、前記ポリアミンにおいて、前記一般式（１）で表される化合物としては、ｎ１〜ｎ７の合計が４である、下記の化合物（５Ａ）、（５Ｂ）、（５Ｃ）、（５Ｄ）、（５Ｅ）及び（５Ｆ）で表されるペンタミンが挙げられる。
一般式（５Ａ）：Ｒ１−ＮＨ−ＣｍＨ２ｍＮＨ−ＣｍＨ２ｍＮＨ−ＣｍＨ２ｍＮＨ−ＣｍＨ２ｍＮＨ２
一般式（５Ｂ）：Ｒ１−Ｎ（ＣｍＨ２ｍＮＨ２）−ＣｍＨ２ｍＮＨ−ＣｍＨ２ｍＮＨ−ＣｍＨ２ｍＮＨ２
一般式（５Ｃ）：Ｒ１−ＮＨ−ＣｍＨ２ｍＮ（ＣｍＨ２ｍＮＨ２）−ＣｍＨ２ｍＮＨ−ＣｍＨ２ｍＮＨ２
一般式（５Ｄ）：Ｒ１−ＮＨ−ＣｍＨ２ｍＮＨ−ＣｍＨ２ｍＮ（ＣｍＨ２ｍＮＨ２）−ＣｍＨ２ｍＮＨ２
一般式（５Ｅ）：Ｒ１−Ｎ（ＣｍＨ２ｍＮＨ２）−ＣｍＨ２ｍＮ（ＣｍＨ２ｍＮＨ２）−ＣｍＨ２ｍＮＨ２
一般式（５Ｆ）：Ｒ１−Ｎ（ＣｍＨ２ｍＮＨ−ＣｍＨ２ｍＮＨ２）−ＣｍＨ２ｍＮＨ−ＣｍＨ２ｍＮＨ２
【００２６】
前記ジアミン、トリアミン、テトラミン、ペンタミンはそれぞれ単独又は混合物として鋼板用リンス剤組成物に使用できる。前記ポリアミンは、鋼板用リンス剤組成物に撥水性を付与する観点からは、テトラミンを使用することが最も好ましく、以下、ペンタミン、トリアミン、ジアミンの順に好ましく使用できる。また、前記ポリアミンは、鋼板用リンス剤組成物に高い撥水性、及び低い排水処理負荷性を付与する観点から、テトラミン及びペンタミンを含有することが好ましい。
【００２７】
前記ポリアミン中、テトラミンの割合は、鋼板用リンス剤組成物に高い撥水性を付与する観点から、１質量％以上であることが好ましく、３質量％以上であることがより好ましく、１０質量％以上であることがさらに好ましく、２０質量％以上であることがよりさらに好ましく、３０質量％以上であることがよりさらに好ましく、１００質量％以下であることが好ましい。
【００２８】
前記ポリアミンに、テトラミンを前記割合で含有する場合、前記ポリアミン中、ペンタミンの割合は、鋼板用リンス剤組成物に高い撥水性を付与する観点から、１質量％以上であることが好ましく、２質量％以上であることがより好ましく、５質量％以上であることがさらに好ましく、１００質量％以下であることが好ましい。
【００２９】
前記ポリアミン中、テトラミンとペンタミンの合計の割合は、鋼板用リンス剤組成物に高い撥水性を付与する観点から、３０質量％以上であることが好ましく、４０質量％以上であることがより好ましく、５０質量％以上であることがさらに好ましく、１００質量％以下であることが好ましい。
【００３０】
前記ポリアミンに、テトラミンを前記割合で含有する場合、前記ポリアミン中、ジアミンの割合は、鋼板用リンス剤組成物に高い撥水性を付与する観点から、５０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましく、２０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００３１】
前記ポリアミンに、テトラミンを前記割合で含有する場合、前記ポリアミン中、トリアミンの割合は、鋼板用リンス剤組成物に高い撥水性を付与する観点から、７０質量％以下であることが好ましく、５０質量％以下であることがより好ましく、３０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００３２】
前記ポリアミン中、トリアミンとテトラミンとペンタミンの合計の割合は、鋼板用リンス剤組成物に高い撥水性を付与する観点から、７０質量％以上であることが好ましく、７５質量％以上であることがより好ましく、８０質量％以上であることがさらに好ましく、１００質量％以下であることが好ましい。
【００３３】
前記ポリアミンは、例えば、一般式（６）：Ｒ１−ＮＨ２［一般式（６）中、Ｒ１は前記の意味を示し、炭素数６〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、アルカノイル基、又はアルケノイル基である。］で表されるモノアミンと鋼板用リンス剤組成物に併用することができるが、本発明の鋼板用リンス剤組成物が水系組成物である場合、水との親和性を高くし、希釈して使用する際の取り扱い容易になる観点から、前記ポリアミンとモノアミンの合計質量に対する、前記ポリアミンの質量割合は、９０質量％以上が好ましく、９２質量％以上がより好ましく、９５質量％以上がさらに好ましく、１００質量％以下であることが好ましい。
【００３４】
＜ポリアミンの製造方法＞
前記ポリアミンは、その製造方法が特に限定されるものではないが、例えば、特許第６０８４６７８号公報等に記載の製造方法、すなわち、前記一般式（６）で表されるモノアミンに、一般式（７）：ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｐ−ＣＮ［一般式（７）中、ｐは０〜１の整数である。］で表されるニトリル化合物（アクリルニトリル、又はアリルシアニド）を１回目の付加反応をさせてシアノエチル化物を得た後、さらに１回目の還元（水素添加）反応を行って、前記ジアミンを含むポリアミンを製造することができる。さらに得られたジアミンを含むポリアミンに２〜４回目の上記の付加反応と還元反応を繰り返し行って、前記トリアミン、テトラミン、及びペンタミンの何れか１種以上を含むポリアミンを製造することができる。
【００３５】
＜非イオン界面活性剤＞
本発明の非イオン界面活性剤は、下記一般式（２）で表される化合物であり、本発明の鋼板用リンス剤組成物に撥水性及び低発泡性（抑泡性）を付与する。前記非イオン界面活性剤は、少なくとも、１種を用いればよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
一般式（２）：Ｒ９−Ｏ−（ＥＯ）ｐ（ＰＯ）ｑ−Ｈ    （２）
（式中、Ｒ９は炭素数１２以上２２以下のアルキル基又はアルケニル基、ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基、ｐはＥＯの平均付加モル数、ｑはＰＯの平均付加モル数であって、ｐは１以上５以下、ｑは８以上１５以下、ｐ／ｑは０．２以上０．４以下である。−（ＥＯ）ｐ（ＰＯ）ｑ−はこの順番でブロック付加したものである。）
【００３６】
前記非イオン界面活性剤において、Ｒ９は、炭素数１２以上２２以下のアルキル基又はアルケニル基であって、鋼板用リンス剤組成物に高い撥水性及び低発泡性（抑泡性）を付与する観点から、炭素数が、好ましくは１４以上であることが好ましく、より好ましくは１６以上であることがより好ましく、そして、同様の観点から、２０以下であることが好ましく、１８以下であることがより好ましい。
【００３７】
前記Ｒ９としては、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基等の直鎖のアルキル基；イソドデシル基、イソトリデシル基、イソテトラデシル基、イソペンタデシル基、イソヘキサデシル基、イソヘプタデシル基、イソオクタデシル基、イソノナデシル基、イソエイコシル基等の分岐鎖のアルキル基が挙げられる。
【００３８】
前記Ｒ９としては、ドデシニル基、トリデシニル基、テトラデシニル基、ペンタデシニル基、ヘキサデシニル基、ヘプタデシニル基、オクタデシニル基、ノナデシニル基、エイコデシニル基等の直鎖のアルケニル基；イソドデシニル基、イソトリデシニル基、イソテトラデシニル基、イソペンタデシニル基、イソヘキサデシニル基、イソヘプタデシニル基、イソオクタデシニル基、イソノナデシニル基、イソエイコデシニル基等の分岐鎖のアルケニル基が挙げられる。
【００３９】
前記一般式（２）中、ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基であり、ＥＯの平均付加モル数であるｐは１以上５以下である。鋼板用リンス剤組成物に高い撥水性及び低発泡性（抑泡性）を付与する観点から、ｐは２以上であることが好ましく、３以上であることがより好ましく、そして、同様の観点から、４以下であることが好ましい。
【００４０】
前記一般式（２）中、ＰＯの平均付加モル数であるｑは８以上１５以下である。鋼板用リンス剤組成物に高い撥水性及び低発泡性（抑泡性）を付与する観点から、ｑは９以上であることが好ましく、１０以上であることがより好ましく、そして、同様の観点から、１３以下であることが好ましく、１２以下であることがより好ましい。
【００４１】
前記一般式（２）中、ｐとｑの比率（ｐ／ｑ）は０．２以上０．４以下である。鋼板用リンス剤組成物に高い撥水性及び低発泡性（抑泡性）を付与する観点から、ｐ／ｑは０．２５以上であることが好ましく、０．２８以上であることがより好ましく、そして、同様の観点から、０．３５以下であることが好ましく、０．３３以下であることがより好ましい。
【００４２】
＜非イオン界面活性剤の製造方法＞
前記非イオン界面活性剤は、その製造方法が特に限定されるものではないが、例えば、
前記一般式（２）中のＲ９に対応した脂肪族アルコールに、触媒として、水酸化カリウムあるいは水酸化ナトリウムを加えて減圧下で脱水後、８０〜１８０℃、１〜１００ｋＰａ程度の減圧下、エチレンオキサイドと付加反応させてＥＯ付加体を得た後、さらに、該ＥＯ付加体にプロピレンオキサイドを付加させて製造できる。なお、脂肪族アルコールに対するエチレンオキサイド、あるいはプロピレンオキサイドの使用量（仕込み量）は、前記一般式（２）中のｐおよびｑの値を満たすように調整される。
【００４３】
前記付加反応における操作は、所定量のエチレンオキサイド、あるいはプロピレンオキサイドを導入後、圧力が低下して一定になるまで反応を継続する操作（熟成操作）を行うことがより好ましい。更に、得られた反応粗製物に対して公知の酸の適当量を添加して触媒を中和し、目的成分を得ることができる。なお、中和操作において、アルカリ吸着剤を使用して、触媒を除去することもできる。
【００４４】
＜鋼板用リンス剤組成物＞
本発明の鋼板用リンス剤組成物は、水系組成物であることが好ましい。水系媒体としては、水が用いられる。水としては、脱イオン水、イオン交換水、水道水、工業用水等が好ましく用いられる。水は、生産性の観点から、工業用水が好ましく用いられる。
【００４５】
前記水系組成物中、前記ポリアミンの割合は、鋼板用リンス剤組成物に撥水性を付与する観点から、０．００１質量％以上であることが好ましく、０．００２質量％以上であることがより好ましく、０．００５質量％以上であることがさらに好ましい。そして、前記水系組成物中、前記ポリアミンの割合は、鋼板用リンス剤組成物に低排水処理負荷性を付与する観点から、０．１質量％以下であることが好ましく、０．０５質量％以下であることがより好ましく、０．０４質量％以下であることがさらに好ましく、０．０３質量％以下がよりさらに好ましく、０．０２質量％以下がよりさらに好ましい。
【００４６】
前記水系組成物中、前記非イオン界面活性剤の割合は、鋼板用リンス剤組成物に撥水性及び低発泡性（抑泡性）を付与する観点から、０．００１質量％以上であることが好ましく、０．００２質量％以上であることがより好ましく、０．００５質量％以上であることがさらに好ましい。そして、前記水系組成物中、前記非イオン界面活性剤の割合は、鋼板用リンス剤組成物に低排水処理負荷性を付与する観点から、０．１質量％以下であることが好ましく、０．０５質量％以下であることがより好ましく、０．０４質量％以下であることがさらに好ましく、０．０３質量％以下がよりさらに好ましく、０．０２質量％以下がよりさらに好ましい。
【００４７】
前記水系組成物中、前記ポリアミン及び前記非イオン界面活性剤の合計割合は、鋼板用リンス剤組成物に撥水性及び低発泡性（抑泡性）を付与する観点から、０．００３質量％以上であることが好ましく、０．００５質量％以上であることがより好ましく、０．０１質量％以上であることがさらに好ましい。そして、前記水系組成物中、前記ポリアミン及び前記非イオン界面活性剤の合計割合は、鋼板用リンス剤組成物に低排水処理負荷性を付与する観点から、０．２質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以下であることがより好ましく、０．０８質量％以下であることがさらに好ましく、０．０６質量％以下がよりさらに好ましく、０．０５質量％以下がよりさらに好ましい。
【００４８】
前記ポリアミンと前記非イオン界面活性剤の質量比（ポリアミン／非イオン界面活性剤）は、鋼板用リンス剤組成物に撥水性を付与する観点から、０．５以上であることが好ましく、０．６以上であることがより好ましく、０．７以上であることがさらに好ましく、そして、鋼板用リンス剤組成物に撥水性及び低発泡性（抑泡性）を付与する観点から、１．０以下であることが好ましく、０．９以下であることが好ましく、０．８以下であることがさらに好ましい。
【００４９】
また、前記水系組成物は、鋼板用リンス剤組成物に撥水性及び低発泡性（抑泡性）を付与する観点から、ｐＨが３以上であることが好ましく、ｐＨが４以上であることがより好ましく、ｐＨが５以上であることがさらに好ましく、そして、ｐＨが１１以下であることが好ましく、ｐＨが１０以下であることがより好ましく、ｐＨが９以下であることがさらに好ましい。
【００５０】
さらに、本発明の鋼板用リンス剤組成物は、前記ポリアミン及び前記非イオン界面活性剤以外の可溶化剤、中和剤、消泡剤、キレート剤、防腐剤、界面活性剤等を含有することができる。
【００５１】
＜鋼板のリンス方法＞
本発明の鋼板用リンス剤組成物は、鋼板をすすぐ工程を含む、鋼板のリンス方法に用いられることが好ましく、とくに、アルカリ洗浄や酸洗浄などの鋼板の表面処理後のリンス方法に用いられることが好ましい。
【００５２】
前記鋼板としては、熱延鋼板、冷延鋼板、錫メッキ鋼板、亜鉛メッキ鋼板、電磁鋼板、ステンレス鋼板等が挙げられる。
【００５３】
前記鋼板をすすぐ工程において、すすぎ方法は、特に限定されるものではないが、スプレー、シャワー、浸漬等の方法が挙げられる。
【００５４】
前記鋼板をすすぐ工程において、鋼板用リンス剤組成物を使用する温度は、鋼板をすすぐ工程後の乾燥工程における熱風による乾燥（水切り）をより効率的に行う観点から、５０℃以上であることが好ましく、６０℃以上であることがより好ましく、そして、９０℃以下であることが好ましく、８０℃以下であることがより好ましい。また、前記鋼板をすすぐ工程において、鋼板用リンス剤組成物を使用する温度は、蒸気などのエネルギーによる消費を削減する観点から、５℃以上であることが好ましく、１５℃以上であることがより好ましく、そして、４０℃以下であることが好ましく、３０℃以下であることがより好ましい。
【００５５】
また、前記鋼板のリンス方法には、前記鋼板をすすぐ工程の前に、アルコール洗浄剤、炭化水素系洗浄剤、界面活性剤あるいは更にアルカリ又は酸を含有した水系洗浄剤によって洗浄が施される工程を含んでいてもよい。
【００５６】
前記洗浄は、特に限定されるものではないが、浸漬洗浄、電解洗浄、スプレー洗浄、スクラブ洗浄、超音波洗浄等が挙げられる。前記洗浄は、洗浄時間を短くし生産効率を高くする及び鋼板表面の洗浄性を高める観点から、浸漬洗浄、電解洗浄が好ましい。
【００５７】
洗浄後に得られる鋼板は自動車用鋼板や缶詰などの飲料用鋼板、家電用鋼板など様々な用途に用いることができる。
【実施例】
【００５８】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００５９】
＜ポリアミンの製造＞
＜製造例１＞
１リットルの還流冷却器付きのステンレス製電磁攪拌式オートクレーブに、モノアミンとして、牛脂アミン（前記一般式（６）のＲ１が牛脂由来、商品名：ファーミンＴ、花王株式会社製）を２５８質量部仕込み、気相部を窒素置換し７０℃に加温後、ニトリル化合物として、アクリロニトリル（前記一般式（７）のｐが０である化合物）５６質量部（牛脂アミンに対して１．０５倍モル）を１時間かけて導入し付加反応させ、さらに熟成を１時間行い、牛脂アミンのシアノエチル化物を合成した。
得られたシアノエチル化物に、水素化触媒として、スポンジメタル触媒のラネーニッケル触媒５質量部（商品名：ＮＤＴ−９０、川研ファインケミカル株式会社製）を添加し、気相部を水素ガスで置換後、水素を水素圧２ＭＰａになるように導入し、１２０℃まで昇温し、還元反応を行なった。水素が完全に吸収しなくなるまで４時間保持し、その後３０分熟成を行なった。反応終了後、８０℃まで冷却し、水素化触媒を除去し、水分トッピングを行い、ジアミンを得た。
【００６０】
次いで、１リットルの還流冷却器付きのステンレス製電磁攪拌式オートクレーブに、上記で得られたジアミンを３１５質量部仕込み、気相部を窒素置換し７０℃に加温後、ニトリル化合物として、アクリロニトリル１３３質量部（ジアミンに対して２．５倍モル）を２時間かけて導入し付加反応させ、さらに熟成を１時間行い、ジアミンのシアノエチル化物を合成した。
得られたシアノエチル化物に、水素化触媒として、スポンジメタル触媒のラネーニッケル触媒６質量部（商品名：ＮＤＴ−９０、川研ファインケミカル株式会社製）を添加し、気相部を水素ガスで置換後、水素を水素圧２ＭＰａになるように導入し、１２０℃まで昇温し、還元反応を行なった。水素が完全に吸収しなくなるまで５時間保持し、その後３０分熟成を行なった。反応終了後、８０℃まで冷却し、水素化触媒を除去し、水分トッピングを行い、ポリアミンを得た。
【００６１】
＜ポリアミンの組成の評価＞
上記で得られたジアミン及びポリアミンの組成について、ガスクロマトグラフィー（Ａｇｉｌｅｎｔ  ７８９０Ａ  ＧＣ  Ｓｙｓｔｅｍ、アジレント・テクノロジー株式会社製）を用いて、下記の測定条件にて、各ピークの分子イオンとフラグメントイオンの質量から各ピーク成分を同定した。測定の結果、ジアミンは、モノアミン７．６質量％、ジアミン９２．４質量％であり、ポリアミンは、モノアミン２．６質量％、ジアミン１６．７質量％、トリアミン２３．２質量％、テトラミン４６．８質量％、ペンタミン１０．７質量％であった。
＜ガスクロマトグラフィーの測定条件＞
カラム：ＨＰ−１ ｍｓ（長さ３０ｍ、内径０．３２ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）（アジレント・テクノロジー株式会社製)
移動相：Ｈｅ
流量：１ｍＬ／ｍｉｎ
カラム温度：１２０℃（ホールドなし）→５℃／ｍｉｎで昇温→３００℃（ホールド１４ｍｉｎ）
注入温度：３００℃
スプリット：１００／１
検出：ＦＩＤ
検出温度：３００℃
メイクアップ：Ｈｅ,５ｍＬ／ｍｉｎ；Ｈ２,３０ｍＬ／ｍｉｎ；Ａｉｒ,４００ｍＬ／ｍｉｎ
【００６２】
＜非イオン界面活性剤の製造＞
＜製造例２＞
カルコール８６６５（１モル、花王株式会社製、ヘキサデシルアルコール／オクタデシルアルコール＝３５／６５質量比）と触媒量の水酸化カリウム（ナカライテスク株式会社製）をオートクレーブに仕込み、窒素置換後、減圧下で脱水を行い系内の水分を０．２％以下とし、エチレンオキシド（３．５モル）を１６０℃、０．３ＭＰａ以下で付加、熟成し、ＥＯ付加体を得た。引き続きプロピレンオキシド（１１．３モル）を１２５℃、０．３ＭＰａ以下で付加、熟成し、ＥＯ−ＰＯ付加体を得た。得られた化合物は、一般式（２）で表現すると、Ｒ９：炭素数１６と１８のアルキル基（モル比：３７．５／６２．５）、ｐ：３．５、ｑ：１１．３、ｐ／ｑ＝０．３１である。
【００６３】
＜製造例３＞
カルコール１０９８（１モル、花王株式会社製、デシルアルコール）と触媒量の水酸化カリウム（ナカライテスク株式会社製）をオートクレーブに仕込み、窒素置換後、減圧下で脱水を行い系内の水分を０．２％以下とし、エチレンオキシド（３モル）を１６０℃、０．３ＭＰａ以下で付加、熟成し、ＥＯ付加体を得た。引き続きプロピレンオキシド（８モル）を１２５℃、０．３ＭＰａ以下で付加、熟成し、ＥＯ−ＰＯ付加体を得た。得られた化合物は、一般式（２）で表現すると、Ｒ９：炭素数１０のアルキル基、ｐ：３、ｑ：８、ｐ／ｑ＝０．３８である。
【００６４】
＜製造例４＞
カルコール８０９８（１モル、花王株式会社製、ステアリルアルコール）と触媒量の水酸化カリウム（ナカライテスク株式会社製）をオートクレーブに仕込み、窒素置換後、減圧下で脱水を行い系内の水分を０．２％以下とし、プロピレンオキシド（１０モル）を１２５℃、０．３ＭＰａ以下で付加、熟成し、ＰＯ付加体を得た。得られた化合物は、一般式（２）で表現すると、Ｒ９：炭素数１８のアルキル基、ｐ：０、ｑ：１０である。
【００６５】
＜製造例５＞
カルコール８０９８（１モル、花王株式会社製、ステアリルアルコール）と触媒量の水酸化カリウム（ナカライテスク株式会社製）をオートクレーブに仕込み、窒素置換後、減圧下で脱水を行い系内の水分を０．２％以下とし、エチレンオキシド（３モル）を１６０℃、０．３ＭＰａ以下で付加、熟成し、ＥＯ付加体を得た。得られた化合物は、一般式（２）で表現すると、Ｒ９：炭素数１８のアルキル基、ｐ：３、ｑ：０である。
【００６６】
＜製造例６＞
カルコール８０９８（１モル、花王株式会社製、ステアリルアルコール）と触媒量の水酸化カリウム（ナカライテスク株式会社製）をオートクレーブに仕込み、窒素置換後、減圧下で脱水を行い系内の水分を０．２％以下とし、エチレンオキシド（１２モル）を１６０℃、０．３ＭＰａ以下で付加、熟成し、ＥＯ付加体を得た。引き続きプロピレンオキシド（２１モル）を１２５℃、０．３ＭＰａ以下で付加、熟成し、ＥＯ−ＰＯ付加体を得た。得られた化合物は、一般式（２）で表現すると、Ｒ９：炭素数１８のアルキル基、ｐ：１２、ｑ：２１、ｐ／ｑ＝０．５７である。
【００６７】
＜実施例１、比較例１〜７＞
＜リンス剤組成物の調製＞
表１に示す割合で、各原料を混合し、実施例１及び比較例１〜７のリンス剤組成物を得た。得られたリンス剤組成物について、下記の評価１〜２を行った。結果を表１に示す。
【００６８】
＜１：水ぬれ面積の評価＞
縦７ｃｍ、横１０ｃｍに裁断した厚さ０．７ｍｍの冷間圧延鋼板（ＪＩＳ規格：ＳＰＣＣ、太佑機材株式会社製）をｎ−ヘキサンにて脱脂し、８０℃に加温したアルカリ洗浄液（５００ｍＬガラスビーカーに、水酸化ナトリウム１０質量部、グルコン酸ナトリウム１質量部、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム０．５質量部、及び水４８８．５質量部を加え、混合し均一に溶解した溶液）にて浸漬洗浄（浸漬時間２秒）、電解洗浄（電流密度１４Ａ／ｄｍ２、＋→−切り替え、各電解時間１秒）を行い、流水で５秒間すすぎ、アルカリ洗浄液を鋼板表面から除去した。次に、上記のリンス剤組成物（２５℃）をスプレー圧０．１ＭＰａで０．５秒間鋼板表面に噴霧し、続いて０．５秒間エアブロー（５ｍ３／ｍｉｎ）し、鋼板表面の水ぬれ面積（％）を測定した。水ぬれ面積はエアブロー直後の鋼板の写真を撮影し、水に濡れた部分の面積を方眼紙にあてはめて算出し、５回の平均値の少数点以下一桁を四捨五入した。値が小さい程、乾燥性が良いため、撥水性に優れたリンス剤組成物であることを意味する。
【００６９】
＜２：低発泡性（抑泡性）の評価＞
１０００ｍＬガラス製メスシリンダー（目盛り単位：１０ｍＬ）に上記のリンス剤組成物を２００ｍＬ添加し、液温を２５℃に保持した。液中にガラスボールフィルター（木下理化工業株式会社製、木下式ガラスろ過器ボールフィルター５０３Ｇ、タイプ：Ｎｏ．３（精密）、球径：２０ｍｍ、フィルター穴径：２０〜３０μｍ、管外径：８ｍｍ、管長：３００ｍｍ）を挿入し、窒素を２７０ｍＬ／分で流入した。窒素により発泡し、気−液界面が上昇する、５分後の気−液界面（ｍＬ）を測定した。メスシリンダーの目盛り上限の１０００ｍＬ以下であったものを○、１０００ｍＬを超えたものを×とした。
【００７０】
【表１】
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