(57)【要約】      （修正有）【課題】硬化後のタック（ベタツキ）が抑制され、硬化性に優れる感光性組成物、それに用いられる化合物及び光重合開始剤を提供すること。【解決手段】（Ａ）光重合開始剤及び（Ｂ）光重合性化合物を含む感光性組成物であって、前記（Ａ）光重合開始剤が下記式（１）で表わされる化合物を含む。2019048916.tif 000032【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）光重合開始剤及び（Ｂ）光重合性化合物を含む感光性組成物であって、前記（Ａ）光重合開始剤が下記式（１）：
【化１】
2019048916.tif 000029
（上記式（１）中、Ｒａ１は、各々独立に、水素原子、ニトロ基、又は１価の有機基であり、Ｒａ２及びＲａ３は、それぞれ、置換基を有してもよい鎖状アルキル基、置換基を有してもよい鎖状アルコキシ基、置換基を有してもよい環状有機基、又は水素原子であり、Ｒａ２とＲａ３とは相互に結合して環を形成してもよく、Ｒａ４は１価の有機基であり、Ｒａ５は、水素原子、置換基を有してもよい炭素原子数１以上２０以下の脂肪族炭化水素基、又は置換基を有してもよいアリール基であり、ｎ１は０以上４以下の整数であり、ｎ２は０又は１である。）
で表される化合物を含み、
前記式（１）で表される化合物が、下記１）〜３）：
１）ｎ１は１以上４以下の整数であり、Ｒａ１の少なくとも１つがＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含む置換基である。
２）Ｒａ４がＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含む置換基である。
３）Ｒａ５がＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含む置換基である。
のうちの少なくとも１つを満たす（ただし、Ｘは、各々独立に、ハロゲン原子である）、感光性組成物。
【請求項２】
前記１）のとき、前記Ｒａ１はＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含むハロゲン化アルコキシ基、又はＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含むハロゲン化アルコキシ基を有する基であり、
前記２）又は３）のとき、前記Ｒａ４又はＲａ５はＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含むハロゲン化アルコキシ基を有する基である、請求項１に記載の感光性組成物。
【請求項３】
ハロゲン化アルコキシ基を有する前記基が、ハロゲン化アルコキシ基で置換されている芳香族基である、請求項２に記載の感光性組成物。
【請求項４】
前記ハロゲン化アルコキシ基で置換されている芳香族基が下記式（１−ａ）で表される基である、請求項３に記載の感光性組成物。
【化２】
2019048916.tif 000030
（上記式（１−ａ）中、Ｒａ６はＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含むハロゲン化アルキル基であり、Ｒａ７は、１価の置換基であり、＊は結合手であり、ｎ３は１又は２であり、ｎ３＋ｎ４は１以上５以下の整数である。）
【請求項５】
Ｘがフッ素原子である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の感光性組成物。
【請求項６】
前記（Ａ）光重合開始剤が、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤を更に含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の感光性組成物。
【請求項７】
下記式（１）：
【化３】
2019048916.tif 000031
（上記式（１）中、Ｒａ１は、各々独立に、水素原子、ニトロ基、又は１価の有機基であり、Ｒａ２及びＲａ３は、それぞれ、置換基を有してもよい鎖状アルキル基、置換基を有してもよい鎖状アルコキシ基、置換基を有してもよい環状有機基、又は水素原子であり、Ｒａ２とＲａ３とは相互に結合して環を形成してもよく、Ｒａ４は１価の有機基であり、Ｒａ５は、水素原子、置換基を有してもよい炭素原子数１以上２０以下の脂肪族炭化水素基、又は置換基を有してもよいアリール基であり、ｎ１は０以上４以下の整数であり、ｎ２は０又は１である。）
で表され、前記式（１）で表される化合物が、下記１）〜３）：
１）ｎ１は１以上４以下の整数であり、Ｒａ１の少なくとも１つがＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含む置換基である。
２）Ｒａ４がＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含む置換基である。
３）Ｒａ５がＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含む置換基である。
のうちの少なくとも１つを満たす（ただし、Ｘは、各々独立に、ハロゲン原子である）化合物。
【請求項８】
請求項７に記載の化合物を含む、光重合開始剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬化性が良好な感光性組成物、感光性接着剤として好適な感光性組成物、それに用いられる化合物及び光重合開始剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置のような表示装置用のパネルでは、絶縁膜や、スペーサーのような材料が、バックライトのような光源から発せられる光を効率よく透過させる必要がある。このため、絶縁膜やスペーサーのパターンを形成するために、露光により透明な硬化膜を与える感光性組成物が用いられる。このような、感光性組成物を選択的に露光することにより、透明な硬化膜のパターンを形成できる。
【０００３】
また、表示装置用のパネルにおいて、ブラックマトリックスやブラックカラムスペーサー等のパターン化された遮光性の膜が形成されることも多い。このような用途において遮光性の膜を形成するために用いられる、遮光剤と、光重合開始剤とを含む感光性組成物も種々提案されている。
遮光性の膜を形成するために用いる感光性組成物では、遮光剤が含まれているため、光重合開始剤がより高感度であることが求められる。
【０００４】
例えば、感度に優れる光重合開始剤を含む感光性組成物としては、９位が置換されたフルオレン環を主骨格として含むオキシムエステル化合物を光重合開始剤として含む感光性組成物が提案されている（特許文献１を参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１６−２１８３５３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、感光性組成物に含有される光重合開始剤は、空気中酸素によって失活するという課題があった。
一方、ＬＥＤは、省エネルギーや環境負荷低減の観点から、露光用の光源として使用が進んでいる。
ＬＥＤ露光を含めた各種露光条件（例えば、各種露光波長）においても硬化性に優れる感光性組成物が求められている。
本発明は、上記従来技術の課題に鑑みなされたものであって、硬化後のタック（ベタツキ）が抑制され、硬化性に優れる感光性組成物、それに用いられる化合物及び光重合開始剤の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、特定構造のオキシムエステル系光重合開始剤がＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基（Ｘはハロゲン原子）を含む置換基を有することにより、感光性組成物の硬化性（特に、表面硬化性）を向上することができることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は以下の通りである。
【０００８】
本発明の第１の態様は、
（Ａ）光重合開始剤及び（Ｂ）光重合性化合物を含む感光性組成物であって、上記（Ａ）光重合開始剤が下記式（１）：
【化１】
2019048916.tif 000002
（上記式（１）中、Ｒａ１は、各々独立に、水素原子、ニトロ基、又は１価の有機基であり、Ｒａ２及びＲａ３は、それぞれ、置換基を有してもよい鎖状アルキル基、置換基を有してもよい鎖状アルコキシ基、置換基を有してもよい環状有機基、又は水素原子であり、Ｒａ２とＲａ３とは相互に結合して環を形成してもよく、Ｒａ４は１価の有機基であり、Ｒａ５は、水素原子、置換基を有してもよい炭素原子数１以上２０以下の脂肪族炭化水素基、又は置換基を有してもよいアリール基であり、ｎ１は０以上４以下の整数であり、ｎ２は０又は１である。）
で表される化合物を含み、
前記式（１）で表される化合物が、下記１）〜３）：
１）ｎ１は１以上４以下の整数であり、Ｒａ１の少なくとも１つがＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含む置換基である。
２）Ｒａ４がＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含む置換基である。
３）Ｒａ５がＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含む置換基である。
のうちの少なくとも１つを満たす（ただし、Ｘは、各々独立に、ハロゲン原子である）、感光性組成物である。
【０００９】
本発明の第２の態様は、
下記式（１）：
【化２】
2019048916.tif 000003
（上記式（１）中、Ｒａ１は、各々独立に、水素原子、ニトロ基、又は１価の有機基であり、Ｒａ２及びＲａ３は、それぞれ、置換基を有してもよい鎖状アルキル基、置換基を有してもよい鎖状アルコキシ基、置換基を有してもよい環状有機基、又は水素原子であり、Ｒａ２とＲａ３とは相互に結合して環を形成してもよく、Ｒａ４は１価の有機基であり、Ｒａ５は、水素原子、置換基を有してもよい炭素原子数１以上２０以下の脂肪族炭化水素基、又は置換基を有してもよいアリール基であり、ｎ１は０以上４以下の整数であり、ｎ２は０又は１である。）
で表され、上記式（１）で表される化合物が、下記１）〜３）：
１）ｎ１は１以上４以下の整数であり、Ｒａ１の少なくとも１つがＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含む置換基である。
２）Ｒａ４がＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含む置換基である。
３）Ｒａ５がＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含む置換基である。
のうちの少なくとも１つを満たす（ただし、Ｘは、各々独立に、ハロゲン原子である）化合物である。
【００１０】
本発明の第３の態様は、第２の態様に係る化合物を含む、光重合開始剤である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の感光性組成物は、ＬＥＤ露光を含めた各種露光条件（例えば、各種露光波長）においても硬化後のタック（ベタツキ）が抑制され、硬化性に優れる。本発明の感光性組成物は、例えば、感光性接着剤として好適である。
本発明によれば、上記感光性組成物に好適な化合物及び光重合開始剤を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明の実施態様について詳細に説明するが、本発明は、以下の実施態様に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。
また、本明細書において、「〜」は特に断りがなければ以上から以下を表す。
【００１３】
≪感光性組成物≫
第１の態様に係る感光性組成物は、（Ａ）光重合開始剤及び（Ｂ）光重合性化合物を含む感光性組成物であって、上記（Ａ）光重合開始剤が上記式（１）で表される化合物を含み、上記式（１）で表される化合物が、下記１）〜３）のうちの少なくとも１つを満たす（ただし、Ｘは、各々独立に、ハロゲン原子である）。
１）ｎ１は１以上４以下の整数であり、Ｒａ１の少なくとも１つがＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含む置換基である。
２）Ｒａ４がＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含む置換基である。
３）Ｒａ５がＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含む置換基である。
以下、感光性組成物が含有する成分について順に説明する。
【００１４】
＜（Ａ）光重合開始剤＞
感光性組成物は、上記式（１）で表される化合物を含む（Ａ）光重合開始剤（以下、（Ａ）成分ともいう。）を含有する。
上記式（１）で表される化合物が、上記１）〜３）のうちの少なくとも１つを満たすことにより、感光性組成物の硬化性（特に、表面硬化性）を向上することができ、その結果、形成される硬化物の表面のタック（ベタツキ）を低減することができる。
【００１５】
上記１）のとき、Ｒａ１の内の少なくとも１つは１価の有機基であり、上記１価の有機基の内の少なくとも１つがＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含む置換基に相当し得る。
上記２）のとき、Ｒａ４が１価の有機基であり、上記１価の有機基がＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含む置換基に相当し得る。
上記３）のとき、Ｒａ５が置換基を有する炭素原子数１以上２０以下の脂肪族炭化水素基又は置換基を有するアリール基であり、上記置換基を有する脂肪族炭化水素基又は上記置換基を有するアリール基がＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含む置換基に相当し得る。
【００１６】
Ｘで表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられ、フッ素原子であることが好ましい。
ＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含む置換基としては、ＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含むハロゲン化アルコキシ基、ＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含むハロゲン化アルコキシ基を有する基、ＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含むハロゲン化アルキル基、ＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含むハロゲン化アルキル基を有する基等が挙げられ、ＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含むハロゲン化アルコキシ基、又はＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含むハロゲン化アルコキシ基を有する基であることがより好ましい。
【００１７】
ＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含むハロゲン化アルキル基を有する基としては、ＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含むハロゲン化アルキル基で置換されている芳香族基（例えば、フェニル基、ナフチル基等）、ＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含むハロゲン化アルキル基で置換されているシクロアルキル基（例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等）等が挙げられ、ＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含むハロゲン化アルキル基で置換されている芳香族基であることが好ましい。
【００１８】
ＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含むハロゲン化アルキル基の具体例、及びＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含むハロゲン化アルキル基を有する基の具体例としては、例えば、下記構造を例示することができる。
【化３】
2019048916.tif 000004
【００１９】
ＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含むハロゲン化アルコキシ基を有する基としては、ＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含むハロゲン化アルコキシ基で置換されている芳香族基（例えば、フェニル基、ナフチル基等）、ＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含むハロゲン化アルコキシ基で置換されているアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基等）、ＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含むハロゲン化アルコキシ基で置換されているシクロアルキル基（例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等）等が挙げられ、ＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含むハロゲン化アルコキシ基で置換されている芳香族基であることが好ましい。
【００２０】
ＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含むハロゲン化アルコキシ基で置換されている芳香族基としては、下記式（１−ａ）で表される基であることが好ましい。
【化４】
2019048916.tif 000005
（上記式（１−ａ）中、Ｒａ６はＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含むハロゲン化アルキル基であり、Ｒａ７は、１価の置換基であり、＊は結合手であり、ｎ３は１又は２であり、ｎ３＋ｎ４は１以上５以下の整数である。）
Ｒａ７の１価の置換基としては、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素原子数１以上６以下のアルキル基、又は炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基等が挙げられ、炭素原子数１以上６以下のアルキル基又は炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基が好ましく、炭素原子数１以上６以下のアルキル基がより好ましく、メチル基又はエチル基がさらに好ましく、メチル基が特に好ましい。
ｎ４は０以上２以下であることが好ましく、１であることがより好ましい。
【００２１】
ＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含むハロゲン化アルコキシ基を有する基の具体例としては、例えば、下記構造を例示することができるが、本発明は、これらに限定されるものではない。
【化５】
2019048916.tif 000006
【００２２】
上記１）のとき、上記Ｒａ１はＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含むハロゲン化アルコキシ基、又はＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含むハロゲン化アルコキシ基を有する基であることが好ましく、
上記２）又は３）のとき、上記Ｒａ４又はＲａ５はＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含むハロゲン化アルコキシ基を有する基であることが好ましい。
【００２３】
式（１）中、Ｒａ１は、水素原子、ニトロ基又は１価の有機基である。Ｒａ１は、式（１）中のフルオレン環上で、−（ＣＯ）ｎ２−で表される基に結合する６員芳香環とは、異なる６員芳香環に結合する。式（１）中、Ｒａ１のフルオレン環に対する結合位置は特に限定されない。式（１）で表される化合物が１以上のＲａ１を有する場合、式（１）で表される化合物の合成が容易であること等から、１以上のＲａ１のうちの１つがフルオレン環中の２位に結合するのが好ましい。Ｒａ１が複数である場合、複数のＲａ１は同一であっても異なっていてもよい。
【００２４】
Ｒａ１が１価の有機基である場合、Ｒａ１は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されず、種々の有機基から適宜選択されるが、上述のように、上記１）のとき、Ｒａ１の内の少なくとも１つは、１価の有機基であり、上記１価の有機基の内の少なくとも１つがＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含む置換基である。Ｒａ１が１価の有機基である場合の好適な例としては、上記ＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含む置換基、アルキル基、アルコキシ基、シクロアルキル基、シクロアルコキシ基、飽和脂肪族アシル基、アルコキシカルボニル基、飽和脂肪族アシルオキシ基、置換基を有してもよいフェニル基、置換基を有してもよいフェノキシ基、置換基を有してもよいベンゾイル基、置換基を有してもよいフェノキシカルボニル基、置換基を有してもよいベンゾイルオキシ基、置換基を有してもよいフェニルアルキル基、置換基を有してもよいナフチル基、置換基を有してもよいナフトキシ基、置換基を有してもよいナフトイル基、置換基を有してもよいナフトキシカルボニル基、置換基を有してもよいナフトイルオキシ基、置換基を有してもよいナフチルアルキル基、置換基を有してもよいヘテロシクリル基、置換基を有してもよいヘテロシクリルカルボニル基、１、又は２の有機基で置換されたアミノ基、モルホリン−１−イル基、及びピペラジン−１−イル基等が挙げられる。
Ｒａ１の内の少なくとも１つがＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含む置換基である場合のＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含む置換基の具体例及び好ましい例としては上述の通りである。
【００２５】
Ｒａ１がアルキル基である場合、アルキル基の炭素原子数は、１以上２０以下が好ましく、１以上６以下がより好ましい。また、Ｒａ１がアルキル基である場合、直鎖であっても、分岐鎖であってもよい。Ｒａ１がアルキル基である場合の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、イソオクチル基、ｓｅｃ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、ｎ−ノニル基、イソノニル基、ｎ−デシル基、及びイソデシル基等が挙げられる。また、Ｒａ１がアルキル基である場合、アルキル基は炭素鎖中にエーテル結合（−Ｏ−）を含んでいてもよい。炭素鎖中にエーテル結合を有するアルキル基の例としては、メトキシエチル基、エトキシエチル基、メトキシエトキシエチル基、エトキシエトキシエチル基、プロピルオキシエトキシエチル基、及びメトキシプロピル基等が挙げられる。
【００２６】
Ｒａ１がアルコキシ基である場合、アルコキシ基の炭素原子数は、１以上２０以下が好ましく、１以上６以下がより好ましい。また、Ｒａ１がアルコキシ基である場合、直鎖であっても、分岐鎖であってもよい。Ｒａ１がアルコキシ基である場合の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、ｓｅｃ−ブチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ｓｅｃ−ペンチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、イソオクチルオキシ基、ｓｅｃ−オクチオキシル基、ｔｅｒｔ−オクチルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ基、イソノニルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、及びイソデシルオキシ基等が挙げられる。また、Ｒａ１がアルコキシ基である場合、アルコキシ基は炭素鎖中にエーテル結合（−Ｏ−）を含んでいてもよい。炭素鎖中にエーテル結合を有するアルコキシ基の例としては、メトキシエトキシ基、エトキシエトキシ基、メトキシエトキシエトキシ基、エトキシエトキシエトキシ基、プロピルオキシエトキシエトキシ基、及びメトキシプロピルオキシ基等が挙げられる。
【００２７】
Ｒａ１がシクロアルキル基又はシクロアルコキシ基である場合、シクロアルキル基又はシクロアルコキシ基の炭素原子数は、３以上１０以下が好ましく、３以上６以下がより好ましい。Ｒａ１がシクロアルキル基である場合の具体例としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、及びシクロオクチル基等が挙げられる。Ｒａ１がシクロアルコキシ基である場合の具体例としては、シクロプロピルオキシ基、シクロブチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、シクロヘプチルオキシ基、及びシクロオクチルオキシ基等が挙げられる。
【００２８】
Ｒａ１が飽和脂肪族アシル基又は飽和脂肪族アシルオキシ基である場合、飽和脂肪族アシル基又は飽和脂肪族アシルオキシ基の炭素原子数は、２以上２１以下が好ましく、２以上７以下がより好ましい。Ｒａ１が飽和脂肪族アシル基である場合の具体例としては、アセチル基、プロパノイル基、ｎ−ブタノイル基、２−メチルプロパノイル基、ｎ−ペンタノイル基、２，２−ジメチルプロパノイル基、ｎ−ヘキサノイル基、ｎ−ヘプタノイル基、ｎ−オクタノイル基、ｎ−ノナノイル基、ｎ−デカノイル基、ｎ−ウンデカノイル基、ｎ−ドデカノイル基、ｎ−トリデカノイル基、ｎ−テトラデカノイル基、ｎ−ペンタデカノイル基、及びｎ−ヘキサデカノイル基等が挙げられる。Ｒａ１が飽和脂肪族アシルオキシ基である場合の具体例としては、アセチルオキシ基、プロパノイルオキシ基、ｎ−ブタノイルオキシ基、２−メチルプロパノイルオキシ基、ｎ−ペンタノイルオキシ基、２，２−ジメチルプロパノイルオキシ基、ｎ−ヘキサノイルオキシ基、ｎ−ヘプタノイルオキシ基、ｎ−オクタノイルオキシ基、ｎ−ノナノイルオキシ基、ｎ−デカノイルオキシ基、ｎ−ウンデカノイルオキシ基、ｎ−ドデカノイルオキシ基、ｎ−トリデカノイルオキシ基、ｎ−テトラデカノイルオキシ基、ｎ−ペンタデカノイルオキシ基、及びｎ−ヘキサデカノイルオキシ基等が挙げられる。
【００２９】
Ｒａ１がアルコキシカルボニル基である場合、アルコキシカルボニル基の炭素原子数は、２以上２０以下が好ましく、２以上７以下がより好ましい。Ｒａ１がアルコキシカルボニル基である場合の具体例としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロピルオキシカルボニル基、イソプロピルオキシカルボニル基、ｎ−ブチルオキシカルボニル基、イソブチルオキシカルボニル基、ｓｅｃ−ブチルオキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブチルオキシカルボニル基、ｎ−ペンチルオキシカルボニル基、イソペンチルオキシカルボニル基、ｓｅｃ−ペンチルオキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ペンチルオキシカルボニル基、ｎ−ヘキシルオキシカルボニル基、ｎ−ヘプチルオキシカルボニル基、ｎ−オクチルオキシカルボニル基、イソオクチルオキシカルボニル基、ｓｅｃ−オクチオキシルカルボニル基、ｔｅｒｔ−オクチルオキシカルボニル基、ｎ−ノニルオキシカルボニル基、イソノニルオキシカルボニル基、ｎ−デシルオキシカルボニル基、及びイソデシルオキシカルボニル基等が挙げられる。
【００３０】
Ｒａ１がフェニルアルキル基である場合、フェニルアルキル基の炭素原子数は、７以上２０以下が好ましく、７以上１０以下がより好ましい。また、Ｒａ１がナフチルアルキル基である場合、ナフチルアルキル基の炭素原子数は、１１以上２０以下が好ましく、１１以上１４以下がより好ましい。Ｒａ１がフェニルアルキル基である場合の具体例としては、ベンジル基、２−フェニルエチル基、３−フェニルプロピル基、及び４−フェニルブチル基が挙げられる。Ｒａ１がナフチルアルキル基である場合の具体例としては、α−ナフチルメチル基、β−ナフチルメチル基、２−（α−ナフチル）エチル基、及び２−（β−ナフチル）エチル基が挙げられる。Ｒａ１が、フェニルアルキル基、又はナフチルアルキル基である場合、Ｒａ１は、フェニル基、又はナフチル基上にさらに置換基を有していてもよい。
【００３１】
Ｒａ１がヘテロシクリル基である場合、ヘテロシクリル基は、１以上のＮ、Ｓ、Ｏを含む５員又は６員の単環であるか、かかる単環同士、又はかかる単環とベンゼン環とが縮合したヘテロシクリル基である。ヘテロシクリル基が縮合環である場合は、環数３までのものとする。ヘテロシクリル基は、芳香族基（ヘテロアリール基）であっても、非芳香族基であってもよい。かかるヘテロシクリル基を構成する複素環としては、フラン、チオフェン、ピロール、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、チアジアゾール、イソチアゾール、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、インドール、イソインドール、インドリジン、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、カルバゾール、プリン、キノリン、イソキノリン、キナゾリン、フタラジン、シンノリン、キノキサリン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、ピペリジン、テトラヒドロピラン、及びテトラヒドロフラン等が挙げられる。Ｒａ１がヘテロシクリル基である場合、ヘテロシクリル基はさらに置換基を有していてもよい。
【００３２】
Ｒａ１がヘテロシクリルカルボニル基である場合、ヘテロシクリルカルボニル基に含まれるヘテロシクリル基は、Ｒａ１がヘテロシクリル基である場合と同様である。
【００３３】
Ｒａ１が１又は２の有機基で置換されたアミノ基である場合、有機基の好適な例は、炭素原子数１以上２０以下のアルキル基、炭素原子数３以上１０以下のシクロアルキル基、炭素原子数２以上２１以下の飽和脂肪族アシル基、置換基を有してもよいフェニル基、置換基を有してもよいベンゾイル基、置換基を有してもよい炭素原子数７以上２０以下のフェニルアルキル基、置換基を有してもよいナフチル基、置換基を有してもよいナフトイル基、置換基を有してもよい炭素原子数１１以上２０以下のナフチルアルキル基、及びヘテロシクリル基等が挙げられる。これらの好適な有機基の具体例は、Ｒａ１と同様である。１、又は２の有機基で置換されたアミノ基の具体例としては、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ｎ−プロピルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ｎ−ペンチルアミノ基、ｎ−ヘキシルアミノ基、ｎ−ヘプチルアミノ基、ｎ−オクチルアミノ基、ｎ−ノニルアミノ基、ｎ−デシルアミノ基、フェニルアミノ基、ナフチルアミノ基、アセチルアミノ基、プロパノイルアミノ基、ｎ−ブタノイルアミノ基、ｎ−ペンタノイルアミノ基、ｎ−ヘキサノイルアミノ基、ｎ−ヘプタノイルアミノ基、ｎ−オクタノイルアミノ基、ｎ−デカノイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、α−ナフトイルアミノ基、及びβ−ナフトイルアミノ基等が挙げられる。
【００３４】
Ｒａ１に含まれる、フェニル基、ナフチル基、及びヘテロシクリル基がさらに置換基を有する場合の置換基としては、ＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含む置換基（例えば、ＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含むハロゲン化アルコキシ基、ＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含むハロゲン化アルキル基）、炭素原子数１以上６以下のアルキル基、炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基、炭素原子数２以上７以下の飽和脂肪族アシル基、炭素原子数２以上７以下のアルコキシカルボニル基、炭素原子数２以上７以下の飽和脂肪族アシルオキシ基、炭素原子数１以上６以下のアルキル基を有するモノアルキルアミノ基、炭素原子数１以上６以下のアルキル基を有するジアルキルアミノ基、モルホリン−１−イル基、ピペラジン−１−イル基、ハロゲン、ニトロ基、及びシアノ基等が挙げられる。Ｒａ１に含まれる、フェニル基、ナフチル基、及びヘテロシクリル基がさらに置換基を有する場合、その置換基の数は、本発明の目的を阻害しない範囲で限定されないが、１以上４以下が好ましい。Ｒａ１に含まれる、フェニル基、ナフチル基、及びヘテロシクリル基が、複数の置換基を有する場合、複数の置換基は、同一であっても異なっていてもよい。
【００３５】
以上説明した基の中でも、Ｒａ１としては、ＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含むハロゲン化アルコキシ基、ＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含むハロゲン化アルキル基、ニトロ基、又はＲａ１１−ＣＯ−で表される基であると、感度が向上する傾向があり好ましい。Ｒａ１１は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されず、種々の有機基から選択できる。Ｒａ１１として好適な基の例としては、ＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含む置換基、炭素原子数１以上２０以下のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、置換基を有してもよいナフチル基、及び置換基を有してもよいヘテロシクリル基が挙げられる。Ｒａ１１として、これらの基の中では、ＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含むハロゲン化アルコキシ基を有するフェニル基、ＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含むハロゲン化アルキル基を有するフェニル基、２−メチルフェニル基、チオフェン−２−イル基、及びα−ナフチル基が特に好ましい。
また、Ｒａ１が水素原子であると、透明性が良好となる傾向があり好ましい。なお、Ｒａ１が水素原子であり且つＲａ４が後述の式（Ｒ４−２）で表される基であると透明性はより良好となる傾向がある。
【００３６】
Ｒａ１１−ＣＯ−で表される基の好ましい具体例を以下に例示することができるが、本発明は、これらに限定されるものではない。下記式中、ｍ３は０又は１である。
【化６】
2019048916.tif 000007
【００３７】
式（１）中、Ｒａ２及びＲａ３は、それぞれ、置換基を有してもよい鎖状アルキル基、置換基を有してもよい環状有機基、又は水素原子である。Ｒａ２とＲａ３とは相互に結合して環を形成してもよい。これらの基の中では、Ｒａ２及びＲａ３として、置換基を有してもよい鎖状アルキル基が好ましい。Ｒａ２及びＲａ３が置換基を有してもよい鎖状アルキル基である場合、鎖状アルキル基は直鎖アルキル基でも分岐鎖アルキル基でもよい。
【００３８】
Ｒａ２及びＲａ３が置換基を持たない鎖状アルキル基である場合、鎖状アルキル基の炭素原子数は、１以上２０以下が好ましく、１以上１０以下がより好ましく、１以上６以下が特に好ましい。Ｒａ２及びＲａ３が鎖状アルキル基である場合の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、イソオクチル基、ｓｅｃ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、ｎ−ノニル基、イソノニル基、ｎ−デシル基、及びイソデシル基等が挙げられる。また、Ｒａ２及びＲａ３がアルキル基である場合、アルキル基は炭素鎖中にエーテル結合（−Ｏ−）を含んでいてもよい。炭素鎖中にエーテル結合を有するアルキル基の例としては、メトキシエチル基、エトキシエチル基、メトキシエトキシエチル基、エトキシエトキシエチル基、プロピルオキシエトキシエチル基、及びメトキシプロピル基等が挙げられる。
【００３９】
Ｒａ２及びＲａ３が置換基を有する鎖状アルキル基である場合、鎖状アルキル基の炭素原子数は、１以上２０以下が好ましく、１以上１０以下がより好ましく、１以上６以下が特に好ましい。この場合、置換基の炭素原子数は、鎖状アルキル基の炭素原子数に含まれない。置換基を有する鎖状アルキル基は、直鎖状であるのが好ましい。
アルキル基が有してもよい置換基は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。置換基の好適な例としては、シアノ基、ハロゲン原子、環状有機基、及びアルコキシカルボニル基が挙げられる。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。これらの中では、フッ素原子、塩素原子、臭素原子が好ましい。環状有機基としては、シクロアルキル基、芳香族炭化水素基、ヘテロシクリル基が挙げられる。シクロアルキル基の具体例としては、Ｒａ１がシクロアルキル基である場合の好適な例と同様である。芳香族炭化水素基の具体例としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニリル基、アントリル基、及びフェナントリル基等が挙げられる。ヘテロシクリル基の具体例としては、Ｒａ１がヘテロシクリル基である場合の好適な例と同様である。Ｒａ１がアルコキシカルボニル基である場合、アルコキシカルボニル基に含まれるアルコキシ基は、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、直鎖状が好ましい。アルコキシカルボニル基に含まれるアルコキシ基の炭素原子数は、１以上１０以下が好ましく、１以上６以下がより好ましい。
【００４０】
鎖状アルキル基が置換基を有する場合、置換基の数は特に限定されない。好ましい置換基の数は鎖状アルキル基の炭素原子数に応じて変わる。置換基の数は、典型的には、１以上２０以下であり、１以上１０以下が好ましく、１以上６以下がより好ましい。
【００４１】
Ｒａ２及びＲａ３が環状有機基である場合、環状有機基は、脂環式基であっても、芳香族基であってもよい。環状有機基としては、脂肪族環状炭化水素基、芳香族炭化水素基、ヘテロシクリル基が挙げられる。Ｒａ２及びＲａ３が環状有機基である場合に、環状有機基が有してもよい置換基は、Ｒａ２及びＲａ３が鎖状アルキル基である場合と同様である。
【００４２】
Ｒａ２及びＲａ３が芳香族炭化水素基である場合、芳香族炭化水素基は、フェニル基であるか、複数のベンゼン環が炭素−炭素結合を介して結合して形成される基であるか、複数のベンゼン環が縮合して形成される基であるのが好ましい。芳香族炭化水素基が、フェニル基であるか、複数のベンゼン環が結合又は縮合して形成される基である場合、芳香族炭化水素基に含まれるベンゼン環の環数は特に限定されず、３以下が好ましく、２以下がより好ましく、１が特に好ましい。芳香族炭化水素基の好ましい具体例としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニリル基、アントリル基、及びフェナントリル基等が挙げられる。
【００４３】
Ｒａ２及びＲａ３が脂肪族環状炭化水素基である場合、脂肪族環状炭化水素基は、単環式であっても多環式であってもよい。脂肪族環状炭化水素基の炭素原子数は特に限定されないが、３以上２０以下が好ましく、３以上１０以下がより好ましい。単環式の環状炭化水素基の例としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、ノルボルニル基、イソボルニル基、トリシクロノニル基、トリシクロデシル基、テトラシクロドデシル基、及びアダマンチル基等が挙げられる。
【００４４】
Ｒａ２及びＲａ３がヘテロシクリル基である場合、ヘテロシクリル基は、１以上のＮ、Ｓ、Ｏを含む５員又は６員の単環であるか、かかる単環同士、又はかかる単環とベンゼン環とが縮合したヘテロシクリル基である。ヘテロシクリル基が縮合環である場合は、環数３までのものとする。ヘテロシクリル基は、芳香族基（ヘテロアリール基）であっても、非芳香族基であってもよい。かかるヘテロシクリル基を構成する複素環としては、フラン、チオフェン、ピロール、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、チアジアゾール、イソチアゾール、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、インドール、イソインドール、インドリジン、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、カルバゾール、プリン、キノリン、イソキノリン、キナゾリン、フタラジン、シンノリン、キノキサリン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、ピペリジン、テトラヒドロピラン、及びテトラヒドロフラン等が挙げられる。
【００４５】
Ｒａ２とＲａ３とは相互に結合して環を形成してもよい。Ｒａ２とＲａ３とが形成する環からなる基は、シクロアルキリデン基であるのが好ましい。Ｒａ２とＲａ３とが結合してシクロアルキリデン基を形成する場合、シクロアルキリデン基を構成する環は、５員環又は６員環であるのが好ましく、５員環であるのがより好ましい。
【００４６】
Ｒａ２とＲａ３とが結合して形成する基がシクロアルキリデン基である場合、シクロアルキリデン基は、１以上の他の環と縮合していてもよい。シクロアルキリデン基と縮合していてもよい環の例としては、ベンゼン環、ナフタレン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン環、フラン環、チオフェン環、ピロール環、ピリジン環、ピラジン環、及びピリミジン環等が挙げられる。
【００４７】
以上説明したＲａ２及びＲａ３の中でも好適な基の例としては、式−Ａ１−Ａ２で表される基が挙げられる。式中、Ａ１は直鎖アルキレン基であり、Ａ２は、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子、ハロゲン化アルキル基、環状有機基、又はアルコキシカルボニル基である挙げられる。
【００４８】
Ａ１の直鎖アルキレン基の炭素原子数は、１以上１０以下が好ましく、１以上６以下がより好ましい。Ａ２がアルコキシ基である場合、アルコキシ基は、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、直鎖状が好ましい。アルコキシ基の炭素原子数は、１以上１０以下が好ましく、１以上６以下がより好ましい。Ａ２がハロゲン原子である場合、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が好ましく、フッ素原子、塩素原子、臭素原子がより好ましい。Ａ２がハロゲン化アルキル基である場合、ハロゲン化アルキル基に含まれるハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が好ましく、フッ素原子、塩素原子、臭素原子がより好ましい。ハロゲン化アルキル基は、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、直鎖状が好ましい。Ａ２が環状有機基である場合、環状有機基の例は、Ｒａ２及びＲａ３が置換基として有する環状有機基と同様である。Ａ２がアルコキシカルボニル基である場合、アルコキシカルボニル基の例は、Ｒａ２及びＲａ３が置換基として有するアルコキシカルボニル基と同様である。
【００４９】
Ｒａ２及びＲａ３の好適な具体例としては、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、及びｎ−オクチル基等のアルキル基；２−メトキシエチル基、３−メトキシ−ｎ−プロピル基、４−メトキシ−ｎ−ブチル基、５−メトキシ−ｎ−ペンチル基、６−メトキシ−ｎ−ヘキシル基、７−メトキシ−ｎ−ヘプチル基、８−メトキシ−ｎ−オクチル基、２−エトキシエチル基、３−エトキシ−ｎ−プロピル基、４−エトキシ−ｎ−ブチル基、５−エトキシ−ｎ−ペンチル基、６−エトキシ−ｎ−ヘキシル基、７−エトキシ−ｎ−ヘプチル基、及び８−エトキシ−ｎ−オクチル基等のアルコキシアルキル基；２−シアノエチル基、３−シアノ−ｎ−プロピル基、４−シアノ−ｎ−ブチル基、５−シアノ−ｎ−ペンチル基、６−シアノ−ｎ−ヘキシル基、７−シアノ−ｎ−ヘプチル基、及び８−シアノ−ｎ−オクチル基等のシアノアルキル基；２−フェニルエチル基、３−フェニル−ｎ−プロピル基、４−フェニル−ｎ−ブチル基、５−フェニル−ｎ−ペンチル基、６−フェニル−ｎ−ヘキシル基、７−フェニル−ｎ−ヘプチル基、及び８−フェニル−ｎ−オクチル基等のフェニルアルキル基；２−シクロヘキシルエチル基、３−シクロヘキシル−ｎ−プロピル基、４−シクロヘキシル−ｎ−ブチル基、５−シクロヘキシル−ｎ−ペンチル基、６−シクロヘキシル−ｎ−ヘキシル基、７−シクロヘキシル−ｎ−ヘプチル基、８−シクロヘキシル−ｎ−オクチル基、２−シクロペンチルエチル基、３−シクロペンチル−ｎ−プロピル基、４−シクロペンチル−ｎ−ブチル基、５−シクロペンチル−ｎ−ペンチル基、６−シクロペンチル−ｎ−ヘキシル基、７−シクロペンチル−ｎ−ヘプチル基、及び８−シクロペンチル−ｎ−オクチル基等のシクロアルキルアルキル基；２−メトキシカルボニルエチル基、３−メトキシカルボニル−ｎ−プロピル基、４−メトキシカルボニル−ｎ−ブチル基、５−メトキシカルボニル−ｎ−ペンチル基、６−メトキシカルボニ−ｎ−ヘキシル基、７−メトキシカルボニ−ｎ−ヘプチル基、８−メトキシカルボニ−ｎ−オクチル基、２−エトキシカルボニルエチル基、３−エトキシカルボニル−ｎ−プロピル基、４−エトキシカルボニル−ｎ−ブチル基、５−エトキシカルボニル−ｎ−ペンチル基、６−エトキシカルボニ−ｎ−ヘキシル基、７−エトキシカルボニ−ｎ−ヘプチル基、及び８−エトキシカルボニ−ｎ−オクチル基等のアルコキシカルボニルアルキル基；２−クロルエチル基、３−クロル−ｎ−プロピル基、４−クロル−ｎ−ブチル基、５−クロル−ｎ−ペンチル基、６−クロル−ｎ−ヘキシル基、７−クロル−ｎ−ヘプチル基、８−クロル−ｎ−オクチル基、２−ブロモエチル基、３−ブロモ−ｎ−プロピル基、４−ブロモ−ｎ−ブチル基、５−ブロモ−ｎ−ペンチル基、６−ブロモ−ｎ−ヘキシル基、７−ブロモ−ｎ−ヘプチル基、８−ブロモ−ｎ−オクチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、及び３，３，４，４，５，５，５−ヘプタフルオロ−ｎ−ペンチル基等のハロゲン化アルキル基が挙げられる。
【００５０】
Ｒａ２及びＲａ３として、上記の中でも好適な基は、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、２−メトキシエチル基、２−シアノエチル基、２−フェニルエチル基、２−シクロヘキシルエチル基、２−メトキシカルボニルエチル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、及び３，３，４，４，５，５，５−ヘプタフルオロ−ｎ−ペンチル基である。
【００５１】
上述のように、Ｒａ４が１価の有機基である場合、上記２）のとき、上記１価の有機基がＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含む置換基である。
Ｒａ４の好適な有機基の例としては、Ｒａ１と同様に、上記ＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含む置換基、アルキル基、アルコキシ基、シクロアルキル基、シクロアルコキシ基、飽和脂肪族アシル基、アルコキシカルボニル基、飽和脂肪族アシルオキシ基、置換基を有してもよいフェニル基、置換基を有してもよいフェノキシ基、置換基を有してもよいベンゾイル基、置換基を有してもよいフェノキシカルボニル基、置換基を有してもよいベンゾイルオキシ基、置換基を有してもよいフェニルアルキル基、置換基を有してもよいナフチル基、置換基を有してもよいナフトキシ基、置換基を有してもよいナフトイル基、置換基を有してもよいナフトキシカルボニル基、置換基を有してもよいナフトイルオキシ基、置換基を有してもよいナフチルアルキル基、置換基を有してもよいヘテロシクリル基、置換基を有してもよいヘテロシクリルカルボニル基、１、又は２の有機基で置換されたアミノ基、モルホリン−１−イル基、及びピペラジン−１−イル基等が挙げられる。これらの基の具体例は、Ｒａ１について説明したものと同様である。また、Ｒａ４としてはシクロアルキルアルキル基、芳香環上に置換基を有していてもよいフェノキシアルキル基、芳香環上に置換基を有していてもよいフェニルチオアルキル基、も好ましい。フェノキシアルキル基、及びフェニルチオアルキル基が有していてもよい置換基は、Ｒａ１に含まれるフェニル基が有していてもよい置換基と同様である。
【００５２】
有機基の中でも、Ｒａ４としては、上記ＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含む置換基、アルキル基、シクロアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基、又はシクロアルキルアルキル基、芳香環上に置換基を有していてもよいフェニルチオアルキル基が好ましい。アルキル基としては、炭素原子数１以上２０以下のアルキル基が好ましく、炭素原子数１以上８以下のアルキル基がより好ましく、炭素原子数１以上４以下のアルキル基が特に好ましく、メチル基が最も好ましい。置換基を有していてもよいフェニル基の中では、メチルフェニル基が好ましく、２−メチルフェニル基がより好ましい。シクロアルキルアルキル基に含まれるシクロアルキル基の炭素原子数は、５以上１０以下が好ましく、５以上８以下がより好ましく、５又は６が特に好ましい。シクロアルキルアルキル基に含まれるアルキレン基の炭素原子数は、１以上８以下が好ましく、１以上４以下がより好ましく、２が特に好ましい。シクロアルキルアルキル基の中では、シクロペンチルエチル基が好ましい。芳香環上に置換基を有していてもよいフェニルチオアルキル基に含まれるアルキレン基の炭素原子数は、１以上８以下が好ましく、１以上４以下がより好ましく、２が特に好ましい。芳香環上に置換基を有していてもよいフェニルチオアルキル基の中では、２−（４−クロロフェニルチオ）エチル基が好ましい。
【００５３】
また、Ｒａ４としては、−Ａ３−ＣＯ−Ｏ−Ａ４で表される基も好ましい。Ａ３は、２価の有機基であり、２価の炭化水素基であるのが好ましく、アルキレン基であるのが好ましい。Ａ４は、１価の有機基であり、１価の炭化水素基であるのが好ましい。
【００５４】
Ａ３がアルキレン基である場合、アルキレン基は直鎖状でも分岐鎖状でもよく、直鎖状が好ましい。Ａ３がアルキレン基である場合、アルキレン基の炭素原子数は１以上１０以下が好ましく、１以上６以下がより好ましく、１以上４以下が特に好ましい。
【００５５】
Ａ４の好適な例としては、炭素原子数１以上１０以下のアルキル基、炭素原子数７以上２０以下のアラルキル基、及び炭素原子数６以上２０以下の芳香族炭化水素基が挙げられる。Ａ４の好適な具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、フェニル基、ナフチル基、ベンジル基、フェネチル基、α−ナフチルメチル基、及びβ−ナフチルメチル基等が挙げられる。
【００５６】
−Ａ３−ＣＯ−Ｏ−Ａ４で表される基の好適な具体例としては、２−メトキシカルボニルエチル基、２−エトキシカルボニルエチル基、２−ｎ−プロピルオキシカルボニルエチル基、２−ｎ−ブチルオキシカルボニルエチル基、２−ｎ−ペンチルオキシカルボニルエチル基、２−ｎ−ヘキシルオキシカルボニルエチル基、２−ベンジルオキシカルボニルエチル基、２−フェノキシカルボニルエチル基、３−メトキシカルボニル−ｎ−プロピル基、３−エトキシカルボニル−ｎ−プロピル基、３−ｎ−プロピルオキシカルボニル−ｎ−プロピル基、３−ｎ−ブチルオキシカルボニル−ｎ−プロピル基、３−ｎ−ペンチルオキシカルボニル−ｎ−プロピル基、３−ｎ−ヘキシルオキシカルボニル−ｎ−プロピル基、３−ベンジルオキシカルボニル−ｎ−プロピル基、及び３−フェノキシカルボニル−ｎ−プロピル基等が挙げられる。
【００５７】
以上、Ｒａ４について説明したが、Ｒａ４としては、下記式（Ｒ４−１）又は（Ｒ４−２）で表される基が好ましい。
【化７】
2019048916.tif 000008
（式（Ｒ４−１）及び（Ｒ４−２）中、Ｒａ８及びＲａ９はそれぞれ有機基であり、ｐは０以上４以下の整数であり、Ｒａ８及びＲａ９がベンゼン環上の隣接する位置に存在する場合、Ｒａ８とＲａ９とが互いに結合して環を形成してもよく、ｑは１以上８以下の整数であり、ｒは１以上５以下の整数であり、ｓは０以上（ｒ＋３）以下の整数であり、Ｒａ１０は有機基である。）
【００５８】
式（Ｒ４−１）中のＲａ８及びＲａ９についての有機基の例としては、ＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含むハロゲン化アルコキシ基、ＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含むハロゲン化アルキル基、アルキル基、アルコキシ基、シクロアルキル基、シクロアルコキシ基、飽和脂肪族アシル基、アルコキシカルボニル基、飽和脂肪族アシルオキシ基、置換基を有してもよいフェニル基、置換基を有してもよいフェノキシ基、置換基を有してもよいベンゾイル基、置換基を有してもよいフェノキシカルボニル基、置換基を有してもよいベンゾイルオキシ基、置換基を有してもよいフェニルアルキル基、置換基を有してもよいナフチル基、置換基を有してもよいナフトキシ基、置換基を有してもよいナフトイル基、置換基を有してもよいナフトキシカルボニル基、置換基を有してもよいナフトイルオキシ基、置換基を有してもよいナフチルアルキル基、置換基を有してもよいヘテロシクリル基、置換基を有してもよいヘテロシクリルカルボニル基、１、又は２の有機基で置換されたアミノ基、モルホリン−１−イル基、及びピペラジン−１−イル基等が挙げられる。
ＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含むハロゲン化アルコキシ基、ＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含むハロゲン化アルキル基の具体例及び好ましい例としては上述の通りである。
Ｒａ８としては、ＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含むハロゲン化アルコキシ基、ＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含むハロゲン化アルキル基、アルキル基又はフェニル基が好ましい。Ｒ７がＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含むハロゲン化アルコキシ基、ＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含むハロゲン化アルキル基、又はアルキル基である場合、その炭素原子数は、１以上１０以下が好ましく、１以上５以下がより好ましく、１以上３以下が特に好ましい。
Ｒａ８とＲａ９とが結合して環を形成する場合、当該環は、芳香族環でもよく、脂肪族環でもよい。式（Ｒ４−１）で表される基であって、Ｒａ８とＲａ９とが環を形成している基の好適な例としては、ナフタレン−１−イル基や、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−５−イル基等が挙げられる。上記式（Ｒ４−１）中、ｐは０以上４以下の整数であり、０又は１であることが好ましく、０であることがより好ましい。
【００５９】
上記式（Ｒ４−２）中、Ｒａ１０は有機基である。有機基としては、Ｒａ８及びＲａ９について説明した有機基と同様の基が挙げられる。有機基の中では、ＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含むハロゲン化アルコキシ基、ＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含むハロゲン化アルキル基、又はアルキル基が好ましい。ＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含むハロゲン化アルコキシ基、ＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含むハロゲン化アルキル基、又はアルキル基は直鎖状でも分岐鎖状でもよい。ＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含むハロゲン化アルコキシ基、ＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含むハロゲン化アルキル基、及びアルキル基の炭素原子数は１以上１０以下が好ましく、１以上５以下がより好ましく、１以上３以下が特に好ましい。Ｒａ１０としては、ＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含むハロゲン化アルコキシ基、ＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含むハロゲン化アルキル基、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等が好ましく例示され、これらの中でも、ＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含むハロゲン化アルコキシ基、ＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含むハロゲン化アルキル基、メチル基であることがより好ましい。
【００６０】
上記式（Ｒ４−２）中、ｒは１以上５以下の整数であり、１以上３以下の整数が好ましく、１又は２がより好ましい。上記式（Ｒ４−２）中、ｓは０以上（ｒ＋３）以下であり、０以上３以下の整数が好ましく、０以上２以下の整数がより好ましく、０が特に好ましい。上記式（Ｒ４−２）中、ｑは１以上８以下の整数であり、１以上５以下の整数が好ましく、１以上３以下の整数がより好ましく、１又は２が特に好ましい。
【００６１】
式（１）中、Ｒａ５は、水素原子、置換基を有してもよい炭素原子数１以上２０以下の脂肪族炭化水素基、又は置換基を有してもよいアリール基である。
ただし、上述のように、上記３）のとき、Ｒａ５は置換基を有する炭素原子数１以上２０以下の脂肪族炭化水素基又は置換基を有するアリール基であり、上記置換基を有する脂肪族炭化水素基又は上記置換基を有するアリール基がＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含む置換基である。
Ｒａ５がＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含む置換基である場合のＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含む置換基の具体例及び好ましい例としては上述の通りである。
Ｒａ５が脂肪族炭化水素基である場合に有してもよい置換基としては、フェニル基、ナフチル基等が好ましく例示される。また、Ｒａ１がアリール基である場合に有してもよい置換基としては、炭素原子数１以上５以下のアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子等が好ましく例示される。
【００６２】
式（１）中、Ｒａ５としては、ＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含む置換基、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、フェニル基、ベンジル基、メチルフェニル基、ナフチル基等が好ましく例示され、これらの中でも、ＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含む置換基、メチル基又はフェニル基がより好ましい。
【００６３】
式（１）で表される化合物の具体例としては、下記化合物を例示することができるが、本発明は、これらに限定されるものではない。
【化８】
2019048916.tif 000009
【００６４】
（Ａ）成分である光重合開始剤の含有量は、感光性組成物中の溶剤以外の成分の質量の合計１００質量部に対して０．００１質量部以上３０質量部以下であることが好ましく、０．１質量部以上２０質量部以下がより好ましく、０．５質量部以上１０質量部以下がさらに好ましく、１質量部以上５質量部以下が特に好ましい。
また、（Ａ）成分である光重合開始剤の含有量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との総和に対し、０．０５質量％以上５０質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以上３０質量％以下であることがより好ましく、０．５質量％以上２０質量％以下であることがさらに好ましい。
（Ａ）成分における式（１）で表される化合物は単独で用いても２種以上用いてもよい。
【００６５】
＜式（１）で表される化合物の製造方法＞
式（１）で表される化合物の製造方法は特に限定されない。式（１）で表される化合物は、好ましくは、下式（２）で表される化合物に含まれるオキシム基（＝Ｎ−ＯＨ）を、＝Ｎ−Ｏ−ＣＯＲａ５で表されるオキシムエステル基に変換する工程を含む方法により製造することができる。Ｒａ５は、式（１）中のＲａ５と同様である。
【化９】
2019048916.tif 000010
（Ｒａ１、Ｒａ２、Ｒａ３、Ｒａ４、ｎ１、及びｎ２は、式（１）と同様である。）
ただし、Ｒａ４がＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含む置換基である上記２）の場合、Ｒａ４はハロゲン化アリール基であることが好ましい。
上記２）の場合、オキシム基（＝Ｎ−ＯＨ）を、＝Ｎ−Ｏ−ＣＯＲａ５で表されるオキシムエステル基に変換した後に、Ｒａ４の上記ハロゲン化アリール基のハロゲン原子と、ＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含むアルコールとを任意の芳香族求核置換反応を行うことにより上記式（１）で表される化合物を製造することが好ましい。
上記芳香族求核置換反応の条件としては、例えば、極性溶媒（例えば、ＤＭＳＯ、ＤＭＦ等）中、塩基若しくはアルカリ触媒下（例えば、炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）、水素化ナトリウム等）、室温ないし昇温下（例えば、５０℃以上２００℃以下、より好ましくは５５以上１８０℃以下）等が挙げられる。
【００６６】
オキシム基（＝Ｎ−ＯＨ）を、＝Ｎ−Ｏ−ＣＯＲａ５で表されるオキシムエステル基に変換する方法は特に限定されない。典型的には、オキシム基中の水酸基に、−ＣＯＲａ５で表されるアシル基を与えるアシル化剤を反応させる方法が挙げられる。アシル化剤としては、（Ｒａ５ＣＯ）２Ｏで表される酸無水物や、Ｒａ５ＣＯＨａｌ（Ｈａｌはハロゲン原子）で表される酸ハライドが挙げられる。
【００６７】
Ｒａ５がＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含む置換基である上記３）の場合、ＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含む置換基の導入方法は、例えば、ＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含む置換基を有する酸無水物若しくは酸ハライドと、オキシム化合物（＝Ｎ−ＯＨ）との任意のエステル化反応によりオキシムエステル化合物に変換することにより行うことができる。
【００６８】
一般式（１）で表される化合物は、ｎ２が０である場合、例えば、下記スキーム１に従って合成することができる。スキーム１では、下記式（１−１）で表されるフルオレン誘導体を原料として用いる。Ｒａ１がニトロ基又は１価の有機基である場合、式（１−１）で表されるフルオレン誘導体は、９位がＲａ２及びＲａ３で置換されたフルオレン誘導体に、周知の方法によって、置換基Ｒａ１を導入して得ることができる。
【００６９】
特に、Ｒａ１がＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含む置換基である上記１）の場合、例えば、ＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含む置換基を有するアルキルハライド若しくは酸ハライドを、任意のルイス酸（例えば、ＡｌＣｌ３）触媒の存在下に、フリーデルクラフツ反応により９位がＲａ２及びＲａ３で置換されたフルオレン誘導体と反応させることにより、ＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含む置換基であるＲａ１を、式（１）で表される化合物中に導入することができる。
【００７０】
９位がＲａ２及びＲａ３で置換されたフルオレン誘導体は、例えば、Ｒａ２及びＲａ３がアルキル基である場合、特開平０６−２３４６６８号公報に記載されるように、アルカリ金属水酸化物の存在下に、非プロトン性極性有機溶媒中で、フルオレンとアルキル化剤とを反応させて得ることができる。また、フルオレンの有機溶媒溶液中に、ハロゲン化アルキルのようなアルキル化剤と、アルカリ金属水酸化物の水溶液と、ヨウ化テトラブチルアンモニウムやカリウムｔｅｒｔ−ブトキシドのような相間移動触媒とを添加してアルキル化反応を行うことで、９，９−アルキル置換フルオレンを得ることができる。
【００７１】
式（１−１）で表されるフルオレン誘導体に、フリーデルクラフツアシル化反応により、−ＣＯ−Ｒａ４で表されるアシル基を導入し、式（１−３）で表されるフルオレン誘導体が得られる。
なお、上述の通り、Ｒａ４がＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含む置換基である上記２）の場合、Ｒａ４は、ハロゲン化アリール基であることが好ましく、フッ素化アリール基であることがより好ましい。
−ＣＯ−Ｒａ４で表されるアシル基を導入するためのアシル化剤は、ハロカルボニル化合物であってもよく、酸無水物であってもよい。アシル化剤としては、式（１−２）で表されるハロカルボニル化合物が好ましい。式（１−２）中、Ｈａｌはハロゲン原子である。フルオレン環上にアシル基が導入される位置は、フリーデルクラフツ反応の条件を適宜変更したり、アシル化される位置の他の位置に保護及び脱保護を施したりする方法で、選択することができる。
【００７２】
次いで、得られる式（１−３）で表されるフルオレン誘導体中の−ＣＯ−Ｒａ４で表される基を、−Ｃ（＝Ｎ−ＯＨ）−Ｒａ４で表される基に変換し、式（１−４）で表されるオキシム化合物を得る。−ＣＯ−Ｒａ４で表される基を、−Ｃ（＝Ｎ−ＯＨ）−Ｒａ４で表される基に変換する方法は特に限定されないが、ヒドロキシルアミンによるオキシム化が好ましい。式（１−４）のオキシム化合物と、下式（１−５）で表される酸無水物（（Ｒａ５ＣＯ）２Ｏ）、又は下記一般式（１−６）で表される酸ハライド（Ｒａ５ＣＯＨａｌ、Ｈａｌはハロゲン原子。）とを反応させて、下記式（１−７）で表される化合物を得ることができる。
【００７３】
なお、式（１−１）、（１−２）、（１−３）、（１−４）、（１−５）、（１−６）、及び（１−７）において、Ｒａ１、Ｒａ２、Ｒａ３、Ｒａ４、及びＲａ５は、式（１）と同様である。
ただし、上述の通り、Ｒａ４がＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含む置換基である上記２）の場合、Ｒａ４はハロゲン化アリール基であることが好ましい。
上記２）の場合、上述の通り、オキシム基（＝Ｎ−ＯＨ）を、＝Ｎ−Ｏ−ＣＯＲａ５で表されるオキシムエステル基に変換した後に、Ｒａ４の上記ハロゲン化アリール基のハロゲン原子と、ＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含むアルコールとを任意の芳香族求核置換反応を行うことにより上記式（１）で表される化合物を製造することが好ましい。
【００７４】
また、スキーム１において、式（１−２）、式（１−３）、及び式（１−４）それぞれに含まれるＲａ１、Ｒａ４及びＲａ５は、同一であっても異なってもいてもよい。つまり、式（１−２）、式（１−３）、及び式（１−４）中のＲａ１、Ｒａ４及びＲａ５は、スキーム１として示される合成過程において、化学修飾を受けてもよい。化学修飾の例としては、エステル化、エーテル化、アシル化、アミド化、ハロゲン化、アミノ基中の水素原子の有機基による置換等が挙げられ、Ｒａ１、Ｒａ４、及びＲａ５のうちの少なくとも１つへ、ＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含むハロゲン化アルコキシ基を導入するエーテル化が好ましい。Ｒａ１、Ｒａ４及びＲａ５が受けてもよい化学修飾はこれらに限定されない。
【００７５】
〔スキーム１〕
【化１０】
2019048916.tif 000011
【００７６】
式（１）で表される化合物は、ｎ２が１である場合、例えば、下記スキーム２に従って合成することができる。スキーム２では、下記式（２−１）で表されるフルオレン誘導体を原料として用いる。式（２−１）で表されるフルオレン誘導体は、スキーム１と同様の方法によって、式（１−１）で表される化合物に、フリーデルクラフツ反応によって−ＣＯ−ＣＨ２−Ｒａ４で表されるアシル基を導入して得られる。
なお、上述の通り、Ｒａ４がＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含む置換基である上記２）の場合、Ｒａ４はハロゲン化アリール基であることが好ましい。
アシル化剤としては、式（１−８）：Ｈａｌ−ＣＯ−ＣＨ２−Ｒａ４で表されるカルボン酸ハライドが好ましい。次いで、式（２−１）で表される化合物中の、Ｒａ４とカルボニル基との間に存在するメチレン基をオキシム化して、下式（２−３）で表されるケトオキシム化合物を得る。メチレン基をオキシム化する方法は特に限定されないが、塩酸の存在下に下記一般式（２−２）で表される亜硝酸エステル（ＲＯＮＯ、Ｒは炭素数１以上６以下のアルキル基。）を反応させる方法が好ましい。次いで、下記式（２−３）で表されるケトオキシム化合物と、下記式（２−４）で表される酸無水物（（Ｒａ５ＣＯ）２Ｏ）、又は下記一般式（２−５）で表される酸ハライド（Ｒａ５ＣＯＨａｌ、Ｈａｌはハロゲン原子。）とを反応させて、下記式（２−６）で表される化合物を得ることができる。なお、下記式（２−１）、（２−３）、（２−４）、（２−５）、及び（２−６）において、Ｒａ１、Ｒａ２、Ｒａ３、Ｒａ４、及びＲａ５は、一般式（１）と同様である。  
ただし、上述の通り、Ｒａ４がＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含む置換基である上記２）の場合、Ｒａ４はハロゲン化アリール基であることが好ましい。
上記２）の場合、上述の通り、オキシム基（＝Ｎ−ＯＨ）を、＝Ｎ−Ｏ−ＣＯＲａ５で表されるオキシムエステル基に変換した後に、Ｒａ４の上記ハロゲン化アリール基のハロゲン原子と、ＨＸ２Ｃ−又はＨ２ＸＣ−で表される基を含むアルコールとを任意の芳香族求核置換反応を行うことにより上記式（１）で表される化合物を製造することが好ましい。
【００７７】
ｎ２が１である場合、式（１）で表される化合物を含有する感光性組成物を用いて形成されるパターン中での異物の発生をより低減できる傾向がある。
また、スキーム２において、式（１−８）、式（２−１）、及び式（２−３）それぞれに含まれるＲａ４は、同一であっても異なってもいてもよい。つまり、式（１−８）、式（２−１）、及び式（２−３）中のＲａ４は、スキーム２として示される合成過程において、化学修飾を受けてもよい。化学修飾の例としては、エステル化、エーテル化、アシル化、アミド化、ハロゲン化、アミノ基中の水素原子の有機基による置換等が挙げられる。Ｒａ４が受けてもよい化学修飾はこれらに限定されない。
【００７８】
〔スキーム２〕
【化１１】
2019048916.tif 000012
【００７９】
＜化合物及び光重合開始剤＞
本発明は、以上説明した式（１）で表される化合物、及び上記化合物を含む光重合開始剤に関するものでもある。
すなわち、第２の態様に係る化合物は、以上説明した式（１）で表される化合物である。
第３の態様に係る光重合開始剤は以上説明した式（１）で表される化合物を含む。
【００８０】
＜その他の光重合開始剤＞
（Ａ）光重合開始剤は、上記式（１）で表される化合物以外のその他の光重合開始剤（以下、（Ａ’）成分ともいう。）を含んでいてもよい。（Ａ）光重合開始剤における上記式（１）で表される化合物の含有量は、例えば１質量％以上９９質量％以下であり、１０質量％以上８０質量％以下が好ましく、２０質量％以上６０質量％以下がより好ましく、３０質量％以上５０質量％以下がさらに好ましい。
（Ａ）光重合開始剤が、上記式（１）で表される化合物以外のその他の光重合開始剤を含む場合、光重合開始剤は、その他の光重合開始剤を２種以上組み合わせて含んでいてもよい。
【００８１】
上記式（１）で表される化合物以外のその他の光重合開始剤は、従来公知の任意の光重合開始剤を用いることができる。
上記式（１）で表される化合物以外の任意の光重合開始剤の具体例としては、
下記式（３）：
【化１２】
2019048916.tif 000013
（上記式（３）中、Ｒ１１及びＲ１２は、各々独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、炭素数１以上２０以下の脂肪族アシル基又は芳香族アシル基（但し、Ｒ１１及びＲ１２の双方が脂肪族アシル基又は芳香族アシル基である場合を除く。）であり、＊は結合手である。）
で表される構造部分を含むアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤、
Ｏ−アセチル−１−［６−（２−メチルベンゾイル）−９−エチル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノンオキシム、エタノン，１−［９−エチル−６−（ピロール−２−イルカルボニル）−９Ｈ−カルバゾル−３−イル］，１−（Ｏ−アセチルオキシム）、及び１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］等のオキシムエステル化合物、
【００８２】
１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、ビス（４−ジメチルアミノフェニル）ケトン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、４−ベンゾイル−４’−メチルジメチルスルフィド、４−ジメチルアミノ安息香酸、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸ブチル、４−ジメチルアミノ−２−エチルヘキシル安息香酸、４−ジメチルアミノ−２−イソアミル安息香酸、ベンジル−β−メトキシエチルアセタール、ベンジルジメチルケタール、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、２，４−ジエチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、チオキサンテン、２−クロロチオキサンテン、２，４−ジエチルチオキサンテン、２−メチルチオキサンテン、２−イソプロピルチオキサンテン、２−エチルアントラキノン、オクタメチルアントラキノン、１，２−ベンズアントラキノン、２，３−ジフェニルアントラキノン、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキシド、クメンヒドロペルオキシド、２−メルカプトベンゾイミダール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ（メトキシフェニル）イミダゾール二量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２，４，５−トリアリールイミダゾール二量体、ベンゾフェノン、２−クロロベンゾフェノン、４，４’−ビスジメチルアミノベンゾフェノン（すなわち、ミヒラーズケトン）、４，４’−ビスジエチルアミノベンゾフェノン（すなわち、エチルミヒラーズケトン）、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、３，３−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、アセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ｐ−ジメチルアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノプロピオフェノン、ジクロロアセトフェノン、トリクロロアセトフェノン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルトリクロロアセトフェノン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルジクロロアセトフ���ノン、α，α−ジクロロ−４−フェノキシアセトフェノン、チオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、ジベンゾスベロン、ペンチル−４−ジメチルアミノベンゾエート、９−フェニルアクリジン、１，７−ビス−（９−アクリジニル）ヘプタン、１，５−ビス−（９−アクリジニル）ペンタン、１，３−ビス−（９−アクリジニル）プロパン、ｐ−メトキシトリアジン、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−メチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−［２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−［２−（フラン−２−イル）エテニル］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−［２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−［２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−ｎ−ブトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス−トリクロロメチル−６−（３−ブロモ−４−メトキシ）フェニル−ｓ−トリアジン、２，４−ビス−トリクロロメチル−６−（２−ブロモ−４−メトキシ）フェニル−ｓ−トリアジン、２，４−ビス−トリクロロメチル−６−（３−ブロモ−４−メトキシ）スチリルフェニル−ｓ−トリアジン、２，４−ビス−トリクロロメチル−６−（２−ブロモ−４−メトキシ）スチリルフェニル−ｓ−トリアジン等が挙げられ、組成物の内部硬化性に優れることから、上記（３）で表される構造部分を含むアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤であることが好ましい。
【００８３】
上記式（３）中、Ｒ１１及びＲ１２についてのアルキル基としては、炭素原子数１以上１２以下（好ましくは炭素原子数１以上８以下、より好ましくは炭素原子数１以上４以下）のアルキル基が挙げられる。
Ｒ１１及びＲ１２についてのシクロアルキル基としては、炭素原子数５以上１２以下のシクロアルキル基が挙げられ、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
Ｒ１１及びＲ１２についてのアリール基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基等の置換基を有していてもよく、炭素原子数６以上１２以下のアリール基が挙げられ、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
Ｒ１１及びＲ１２についての脂肪族アシル基としては、ハロゲン原子、アルコキシ基等の置換基を有していてもよく、炭素原子数２以上１２以下（好ましくは炭素原子数２以上８以下、より好ましくは炭素原子数２以上６以下）の脂肪族アシル基が挙げられ、アセチル基、プロピオニル基、ブタノイル基、ペンタノイル基、ヘキサノイル基、ヘプタノイル基、オクタノイル基、ノナノイル基、デカノイル基等が挙げられる。
Ｒ１１及びＲ１２についての芳香族アシル基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基等の置換基を有していてもよく、炭素原子数６以上１２以下の芳香族アシル基が挙げられ、ベンゾイル基、α−ナフトイル基、β−ナフトイル基等が挙げられる。
【００８４】
上記式（３）で表される構造部分を含むアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイドなどが挙げられる。
【００８５】
感光性組成物における光重合開始剤（Ａ）の含有量は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。光重合開始剤（Ａ）の含有量は、感光性組成物の固形分の質量に対して０．１質量％以上３０質量％以下が好ましく、０．３質量％以上１５質量％以下がより好ましく、０．５質量％以上１０質量％で以下が更に好ましく、０．８質量％以上５質量％で以下が特に好ましい。かかる範囲内の量の光重合開始剤（Ａ）を用いることにより、光重合開始剤（Ａ）を用いることによる所望する効果を得やすい。
【００８６】
＜（Ｂ）光重合性化合物＞
第１の態様に係る感光性組成物に含有される（Ｂ）光重合性化合物（以下、（Ｂ）成分ともいう。）としては、特に限定されず、従来公知の光重合性化合物を用いることができる。その中でも、エチレン性不飽和基を有する樹脂又はモノマーが好ましく、これらを組み合わせてもよい。エチレン性不飽和基を有する樹脂とエチレン性不飽和基を有するモノマーとを組み合わせることにより、感光性組成物の硬化性を向上させ、パターン形成を容易にすることができる。第１の態様において、より好ましくは、エチレン性不飽和基を有するモノマーである。
【００８７】
［エチレン性不飽和基を有する樹脂］
エチレン性不飽和基を有する樹脂としては、（メタ）アクリル酸、フマル酸、マレイン酸、フマル酸モノメチル、フマル酸モノエチル、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、カルドエポキシジアクリレート等が重合したオリゴマー類；多価アルコール類と一塩基酸又は多塩基酸とを縮合して得られるポリエステルプレポリマーに（メタ）アクリル酸を反応させて得られるポリエステル（メタ）アクリレート；ポリオールと２個のイソシアネート基を持つ化合物とを反応させた後、（メタ）アクリル酸を反応させて得られるポリウレタン（メタ）アクリレート；ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、フェノール又はクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、レゾール型エポキシ樹脂、トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、ポリカルボン酸ポリグリシジルエステル、ポリオールポリグリシジルエステル、脂肪族又は脂環式エポキシ樹脂、アミンエポキシ樹脂、ジヒドロキシベンゼン型エポキシ樹脂等のエポキシ樹脂と、（メタ）アクリル酸とを反応させて得られるエポキシ（メタ）アクリレート樹脂等が挙げられる。さらに、エポキシ（メタ）アクリレート樹脂に多塩基酸無水物を反応させた樹脂を好適に用いることができる。なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」は、「アクリル又はメタクリル」を意味する。
【００８８】
また、エチレン性不飽和基を有する樹脂としては、エポキシ化合物と不飽和基含有カルボン酸化合物との反応物を、さらに多塩基酸無水物と反応させることにより得られる樹脂を好適に用いることができる。
【００８９】
その中でも、下記一般式（ｂ１）で表される化合物が好ましい。この一般式（ｂ１）で表される化合物は、それ自体が、光硬化性が高い点で好ましい。
【化１３】
2019048916.tif 000014
【００９０】
上記一般式（ｂ１）中、Ｘは、下記一般式（ｂ２）で表される基を表す。
【化１４】
2019048916.tif 000015
【００９１】
上記一般式（ｂ２）中、Ｒ１ｂは、それぞれ独立に水素原子、炭素原子数１以上６以下の炭化水素基、又はハロゲン原子を表し、Ｒ２ｂは、それぞれ独立に水素原子、又はメチル基を表し、Ｗは、単結合、又は下記構造式（ｂ３）で表される基を表す。なお、一般式（ｂ２）、及び構造式（ｂ３）において「＊」は、２価の基の結合手の末端を意味する。
【化１５】
2019048916.tif 000016
【００９２】
上記一般式（ｂ１）中、Ｙはジカルボン酸無水物から酸無水物基（−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−）を除いた残基を表す。ジカルボン酸無水物の例としては、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水メチルエンドメチレンテトラヒドロフタル酸、無水クロレンド酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、無水グルタル酸等が挙げられる。
【００９３】
また、上記一般式（ｂ１）中、Ｚは、テトラカルボン酸二無水物から２個の酸無水物基を除いた残基を表す。テトラカルボン酸二無水物の例としては、無水ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ビフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物等が挙げられる。さらに、上記一般式（ｂ１）中、ｂは、０以上２０以下の整数を表す。
【００９４】
エチレン性不飽和基を有する樹脂の酸価は、樹脂固形分で、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましい。酸価を１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上とすることにより、現像液に対する十分な溶解性が得られるので好ましい。また、酸価を１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下とすることにより、十分な硬化性を得ることができ、表面性を良好にすることができるので好ましい。
【００９５】
また、エチレン性不飽和基を有する樹脂の質量平均分子量は、１０００以上４００００以下であることが好ましく、２０００以上３００００以下であることがより好ましい。質量平均分子量を１０００以上とすることにより、良好な耐熱性、膜強度を得ることができるので好ましい。また、質量平均分子量を４００００以下とすることにより、良好な現像性を得ることができるので好ましい。
【００９６】
［エチレン性不飽和基を有するモノマー］
エチレン性不飽和基を有するモノマーには、単官能モノマーと多官能モノマーとがある。以下、単官能モノマー、及び多官能モノマーについて順に説明する。
【００９７】
単官能モノマーとしては、（メタ）アクリルアミド、メチロール（メタ）アクリルアミド、メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、プロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、ブトキシメトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、クロトン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミドスルホン酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチ（メタ）アクリレート、２−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピルフタレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、フタル酸誘導体のハーフ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの単官能モノマーは、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００９８】
多官能モノマーとしては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、炭素数１以上５以下のアルキレンオキシド変性ネオペンチルグリコールジアクリレート（中でも、プロピレンオキシド変性ネオペンチルグリコールジアクリレート）１，６−ヘキサングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシジエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、フタル酸ジグリシジルエステルジ（メタ）アクリレート、グリセリントリアクリレート、グリセリンポリグリシジルエーテルポリ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート（すなわち、トリレンジイソシアネート）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートとヘキサメチレンジイソシアネートと２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとの反応物、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミドメチレンエーテル、多価アルコールとＮ−メチロール（メタ）アクリルアミドとの縮合物等の多官能モノマーや、トリアクリルホルマール等が挙げられる。これらの多官能モノマーは、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００９９】
（Ｂ）成分である光重合性化合物の含有量は、感光性組成物の後述の溶剤を除く成分の合計１００質量部に対して１０質量部以上９９．９質量部以下であることが好ましく、８０質量部以上９９．５質量部以下であることがより好ましく、９０質量部以上９９質量部以下であることがより好ましい。（Ｂ）成分の含有量を後述の溶剤を除く成分の合計１００質量部に対して１０質量部以上とすることにより、感光性組成物を用いて、硬化性良くベタツキがない膜を形成することができる。
第１の態様において、（Ｂ）成分は、多官能モノマーからなることが好ましく、多官能モノマーは２官能又は３官能モノマーがより好ましく、２官能モノマーであることがさらに好ましい。（Ｂ）成分における、多官能モノマーの割合は、５０質量％以上が好ましく、８５質量％以上がより好ましく、９０質量％以上１００質量％以下であることがさらに好ましい。
【０１００】
＜（Ｃ）増感剤＞
感光性組成物は、（Ｃ）増感剤を含有していても含有していなくてもよいが、（Ｃ）増感剤を含有していることが好ましい。
感光性組成物が上述の式（１）で表される化合物を含む（Ａ）光重合開始剤とともに、（Ｃ）増感剤を含有することにより、感光性組成物はＬＥＤ露光によっても良好に硬化され得る。
これは、式（１）で表される化合物が、増感剤により特に増感されやすいためと思われる。
【０１０１】
（Ｃ）増感剤としては、従来より感光性組成物において光重合開始剤の増感目的で使用されている化合物を特に制限なく使用することができる。
【０１０２】
（Ｃ）増感剤としては、置換基としてアルコキシ基、置換カルボニルオキシ基、及びオキソ基（＝Ｏ）からなる群より選択される１種以上を有する化合物が好ましい。当該置換基を有する化合物としては、縮合多環式芳香族炭化水素化合物、又は縮合多環式芳香族複素環化合物が好ましい。
縮合多環式芳香族炭化水素化合物、又は縮合多環式芳香族複素環化合物は、アルコキシ基、置換カルボニルオキシ基、及びオキソ基（＝Ｏ）以外の置換基を有していてもよい、かかる置換基の例としては、炭素原子数１以上２０以下のアルキル基、炭素原子数１以上２０以下のハロゲン化アルキル基、炭素原子数２以上２０以下のアルコキシアルキル基、炭素原子数２以上２０以下の脂肪族アシル基、炭素原子数７〜１１の芳香族アシル基（アロイル基）、シアノ基、ニトロ基、ニトロソ基、ハロゲン原子、水酸基、及びメルカプト基等が挙げられる。
【０１０３】
アルコキシ基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。アルコキシ基の炭素原子数は、特に限定されないが、１以上２０以下が好ましく、１以上１２以下がより好ましく、１以上６以下が特に好ましい。
アルコキシ基の好適な例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ、ｎ−ブチルオキシ、イソブチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニルオキシ基、及びｎ−デシルオキシ基等が挙げられる。
【０１０４】
置換カルボニルオキシ基は、−Ｏ−ＣＯ−Ａで表される基である。Ａは、（Ｃ）増感剤が所望する増感作用を有する限り特に限定されず、種々の有機基であってよい。Ａとしては、炭素原子数１以上２０以下のアルキル基、炭素原子数６以上１０以下のアリール基、炭素原子数１以上２０以下のアルコキシ基、炭素原子数６以上１０以下のアリールオキシ基が好ましい。
【０１０５】
アリール基又はアリールオキシ基は、１又は複数の置換基を有していてもよい。置換基の種類は、本発明の目的を阻害しない限り特に限定されない。アリール基又はアリールオキシ基が複数の置換基を有する場合、複数の置換基は同一であっても異なっていてもよい。
置換基の好適な例としては、炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基、炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基、炭素原子数６以上１０以下のアリールオキシ基、炭素原子数６以上１０以下のアリールオキシ基、炭素原子数２以上７以下の脂肪族アシル基、炭素原子数７以上１１以下の芳香族アシル基（アロイル基）、シアノ基、ニトロ基、ニトロソ基、ハロゲン原子、水酸基、及びメルカプト基等が挙げられる。
【０１０６】
Ａがアルキル基又はアルコキシ基である場合、これらの基は、直鎖状であっても、分岐鎖状であってもよい。
アルキル基の好適な例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、及び２−エチルヘキシル基等が挙げられる。
アリール基の好適な例としては、フェニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、α−ナフチル基、β−ナフチル基等が挙げられる。
アルコキシ基の好適な例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、及び２−エチルヘキシルオキシ基等が挙げられる。
【０１０７】
アルコキシ基、置換カルボニルオキシ基、及びオキソ基（＝Ｏ）からなる群より選択される１種以上により置換される縮合多環式芳香族炭化水素化合物、又は縮合多環式芳香族複素環化合物において、縮合環を構成する環数は、所望する増感作用が得られる限り特に限定されない。環数は２以上が好ましく、３以上がより好ましく、３以上６以下が特に好ましく、３又は４が最も好ましい。
なお、縮合多環式芳香族炭化水素化合物、又は縮合多環式芳香族複素環化合物が芳香族性を有する限り、縮合多環を形成する単環は、必ずしも芳香環でなくてもよい。
【０１０８】
縮合多環式芳香族炭化水素化合物、又は縮合多環式芳香族複素環化合物に含まれる縮合多環の好適な例としては、アセナフチレン環、フェナントレン環、アントラセン環、ナフタセン環、キサンテン環、及びチオキサンテン環が挙げられる。これらの環の中では、アントラセン環、ナフタセン環、及びチオキサンテン環が好ましい。
【０１０９】
アントラセン環を含む化合物であって（Ｃ）増感剤として好適に使用される化合物の具体例としては、９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（プロピオニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−プロピルカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（イソプロピルカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ブチルカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（イソブチルカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ペンチルカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ヘキシルカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−へプチルカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（２−エチルヘキサノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−オクチルカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ノニルカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−デシルカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ベンゾイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（４−メチルベンゾイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（２−ナフトイルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（プロピオニルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（ｎ−プロピルカルボニルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（イソプロピルカルボニルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（ｎ−ブチルカルボニルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（イソブチルカルボニルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（ｎ−ペンチルカルボニルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘキシルカルボニルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（ベンゾイルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（４−メチルベンゾイルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−ナフトイルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（プロピオニルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（ｎ−プロピルカルボニルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（イソプロピルカルボニルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（ｎ−ブチルカルボニルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（イソブチルカルボニルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（ｎ−ペンチルカルボニルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘキシルカルボニルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（ベンゾイルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（４−メチルベンゾイルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（２−ナフトイルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（プロピオニルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｎ−プロピルカルボニルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（イソブチルカルボニルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ブチルカルボニルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（イソブチルカルボニルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ペンチルカルボニルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘキシルカルボニルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ベンゾイルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（４−エチル−ベンゾイルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（２−ナフトイルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（プロピオニルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（ｎ−プロピルカルボニルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（イソプロピルカルボニルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ブチルカルボニルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（イソブチルカルボニルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ペンチルカルボニルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘキシルカルボニルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（ベンゾイルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（４−エチル−ベンゾイルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（２−ナフトイルオキシ）アントラセン、１−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス（ｎ−プロピルカルボニルオキシ）アントラセン、１−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス（イソプロピルカルボニルオキシ）アントラセン、１−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス（ｎ−ブチルカルボニルオキシ）アントラセン、１−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス（イソブチルカルボニルオキシ）アントラセン、１−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス（ｎ−ペンチルカルボニルオキシ）アントラセン、１−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス（ｎ−ヘキシルカルボニルオキシ）アントラセン、１−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス（ベンゾイルオキシ）アントラセン、１−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス（４−（ｔ−ブチル）−ベンゾイルオキシ）アントラセン、１−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス（２−ナフトイルオキシ）アントラセン、２−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス（ｎ−プロピルカルボニルオキシ）アントラセン、２−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス（イソプロピルカルボニルオキシ）アントラセン、２−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス（ｎ−ブチルカルボニルオキシ）アントラセン、２−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス（イソブチルカルボニルオキシ）アントラセン、２−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス（ｎ−ペンチルカルボニルオキシ）アントラセン、２−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス（ｎ−ヘキシルカルボニルオキシ）アントラセン、２−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス（ベンゾイルオキシ）アントラセン、２−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス（４−（ｔ−ブチル）−ベンゾイルオキシ）アントラセン、２−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス（２−ナフトイルオキシ）アントラセン、２−ペンチル−９，１０−ビス（ｎ−プロピルカルボニルオキシ）アントラセン、２−ペンチル−９，１０−ビス（イソプロピルカルボニルオキシ）アントラセン、２−ペンチル−９，１０−ビス（ｎ−ブチルカルボニルオキシ）アントラセン、２−ペンチル−９，１０−ビス（イソブチルカルボニルオキシ）アントラセン、２−ペンチル−９，１０−ビス（ｎ−ペンチルカルボニルオキシ）アントラセン、２−ペンチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘキシルカルボニルオキシ）アントラセン、２−ペンチル−９，１０−ビス（ベンゾイルオキシ）アントラセン、２−ペンチル−９，１０−ビス（４−（ｔ−ブチル）−ベンゾイルオキシ）アントラセン、及び２−ペンチル−９，１０−ビス（２−ナフトイルオキシ）アントラセン等が挙げられる。
【０１１０】
また、ハロゲン原子で置換されたアントラセン化合物も、（Ｃ）増感剤として好ましい。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子が挙げられる。
【０１１１】
ハロゲン原子で置換されたアントラセン化合物であって、（Ｃ）増感剤として好ましい化合物の具体例としては、２−クロロ−９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（プロピオニルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（ｎ−プロピルカルボニルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（イソプロピルカルボニルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（ｎ−ブチルカルボニルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（イソブチルカルボニルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（ｎ−ペンチルカルボニルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（ｎ−ヘキシルカルボニルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（ベンゾイルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（４−メチルベンゾイルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（２−ナフトイルオキシ）アントラセン、１−クロロ−９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセン、１−クロロ−９，１０−ビス（プロピオニルオキシ）アントラセン、１−クロロ−９，１０−ビス（ｎ−プロピルカルボニルオキシ）アントラセン、１−クロロ−９，１０−ビス（イソプロピルカルボニルオキシ）アントラセン、１−クロロ−９，１０−ビス（ｎ−ブチルカルボニルオキシ）アントラセン、１−クロロ−９，１０−ビス（イソブチルカルボニルオキシ）アントラセン、１−クロロ−９，１０−ビス（ｎ−ペンチルカルボニルオキシ）アントラセン、１−クロロ−９，１０−ビス（ｎ−ヘキシルカルボニルオキシ）アントラセン、１−クロロ−９，１０−ビス（ベンゾイルオキシ）アントラセン、１−クロロ−９，１０−ビス（４−メチルベンゾイルオキシ）アントラセン、１−クロロ−９，１０−ビス（２−ナフトイルオキシ）アントラセン、２−フルオロ−９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセン、２−フルオロ−９，１０−ビス（プロピオニルオキシ）アントラセン、２−フルオロ−９，１０−ビス（ｎ−プロピルカルボニルオキシ）アントラセン、２−フルオロ−９，１０−ビス（イソプロピルカルボニルオキシ）アントラセン、２−フルオロ−９，１０−ビス（ｎ−ブチルカルボニルオキシ）アントラセン、２−フルオロ−９，１０−ビス（イソブチルカルボニルオキシ）アントラセン、２−フルオロ−９，１０−ビス（ｎ−ペンチルカルボニルオキシ）アントラセン、２−フルオロ−９，１０−ビス（ｎ−ヘキシルカルボニルオキシ）アントラセン、２−フルオロ−９，１０−ビス（ベンゾイルオキシ）アントラセン、２−フルオロ−９，１０−ビス（４−メチルベンゾイルオキシ）アントラセン、２−フルオロ−９，１０−ビス（２−ナフトイルオキシ）アントラセン、１−フルオロ−９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセン、１−フルオロ−９，１０−ビス（プロピオニルオキシ）アントラセン、１−フルオロ−９，１０−ビス（ｎ−プロピルカルボニルオキシ）アントラセン、１−フルオロ−９，１０−ビス（イソプロピルカルボニルオキシ）アントラセン、１−フルオロ−９，１０−ビス（ｎ−ブチルカルボニルオキシ）アントラセン、１−フルオロ−９，１０−ビス（イソブチルカルボニルオキシ）アントラセン、１−フルオロ−９，１０−ビス（ｎ−ペンチルカルボニルオキシ）アントラセン、１−フルオロ−９，１０−ビス（ｎ−ヘキシルカルボニルオキシ）アントラセン、１−フルオロ−９，１０−ビス（ベンゾイルオキシ）アントラセン、１−フルオロ−９，１０−ビス（４−メチルベンゾイルオキシ）アントラセン、１−フルオロ−９，１０−ビス（２−ナフトイルオキシ）アントラセン、２−ブロモ−９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセン、２−ブロモ−９，１０−ビス（プロピオニルオキシ）アントラセン、２−ブロモ−９，１０−ビス（ｎ−プロピルカルボニルオキシ）アントラセン、２−ブロモ−９，１０−ビス（イソプロピルカルボニルオキシ）アントラセン、２−ブロモ−９，１０−ビス（ｎ−ブチルカルボニルオキシ）アントラセン、２−ブロモ−９，１０−ビス（イソブチルカルボニルオキシ）アントラセン、２−ブロモ−９，１０−ビス（ｎ−ペンチルカルボニルオキシ）アントラセン、２−ブロモ−９，１０−ビス（ｎ−ヘキシルカルボニルオキシ）アントラセン、２−ブロモ−９，１０−ビス（ベンゾイルオキシ）アントラセン、２−ブロモ−９，１０−ビス（４−メチルベンゾイルオキシ）アントラセン、２−ブロモ−９，１０−ビス（２−ナフトイルオキシ）アントラセン、１−ブロモ−９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセン、１−ブロモ−９，１０−ビス（プロピオニルオキシ）アントラセン、１−ブロモ−９，１０−ビス（ｎ−プロピルカルボニルオキシ）アントラセン、１−ブロモ−９，１０−ビス（イソプロピルカルボニルオキシ）アントラセン、１−ブロモ−９，１０−ビス（ｎ−ブチルカルボニルオキシ）アントラセン、１−ブロモ−９，１０−ビス（イソブチルカルボニルオキシ）アントラセン、１−ブロモ−９，１０−ビス（ｎ−ペンチルカルボニルオキシ）アントラセン、１−ブロモ−９，１０−ビス（ｎ−ヘキシルカルボニルオキシ）アントラセン、１−ブロモ−９，１０−ビス（ベンゾイルオキシ）アントラセン、１−ブロモ−９，１０−ビス（４−メチルベンゾイルオキシ）アントラセン、及び１−ブロモ−９，１０−ビス（２−ナフトイルオキシ）アントラセン等が挙げられる。
【０１１２】
さらに、アルコキシ基で置換されたアントラセン化合物も、（Ｃ）増感剤として好ましい。
アルコキシ基で置換されたアントラセン化合物であって、（Ｃ）増感剤として好ましい化合物の具体例としては、９，１０−ジメトキシアントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセン、９，１０−ビス（ｎ−プロピルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ブチルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ペンチルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（イソペンチルオキシオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ヘキシルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ヘプチルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−オクチルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）アントラセン、９−メトキシアントラセン、９−エトキシアントラセン、９−（ｎ−プロピルオキシ）アントラセン、９−（ｎ−ブチルオキシ）アントラセン、９−（ｎ−ペンチルオキシ）アントラセン、９−（イソペンチルオキシオキシ）アントラセン、９−（ｎ−ヘキシルオキシ）アントラセン、９−（ｎ−ヘプチルオキシ）アントラセン、９−（ｎ−オクチルオキシ）アントラセン、９−（２−エチルヘキシルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ジメトキシアントラセン、２−メチル−９，１０−ジエトキシアントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（ｎ−プロピルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（ｎ−ブチルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（ｎ−ペンチルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（イソペンチルオキシオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘキシルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘプチルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（ｎ−オクチルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジエトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｎ−プロピルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ブチルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ペンチルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（イソペンチルオキシオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘキシルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘプチルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｎ−オクチルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）アントラセン、２−メチル−９−メトキシアントラセン、２−メチル−９−エトキシアントラセン、２−メチル−９−（ｎ−プロピルオキシ）アントラセン、２−メチル−９−（ｎ−ブチルオキシ）アントラセン、２−メチル−９−（ｎ−ペンチルオキシ）アントラセン、２−メチル−９−（イソペンチルオキシオキシ）アントラセン、２−メチル−９−（ｎ−ヘキシルオキシ）アントラセン、２−メチル−９−（ｎ−ヘプチルオキシ）アントラセン、２−メチル−９−（ｎ−オクチルオキシ）アントラセン、２−メチル−９−（２−エチルヘキシルオキシ）アントラセン、２−エチル−９−メトキシアントラセン、２−エチル−９−エトキシアントラセン、２−エチル−９−（ｎ−プロピルオキシ）アントラセン、２−エチル−９−（ｎ−ブチルオキシ）アントラセン、２−エチル−９−（ｎ−ペンチルオキシ）アントラセン、２−エチル−９−（イソペンチルオキシオキシ）アントラセン、２−エチル−９−（ｎ−ヘキシルオキシ）アントラセン、２−エチル−９−（ｎ−ヘプチルオキシ）アントラセン、２−エチル−９−（ｎ−オクチルオキシ）アントラセン、２−エチル−９−（２−エチルヘキシルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ジメトキシアントラセン、２−クロロ−９，１０−ジエトキシアントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（ｎ−プロピルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（ｎ−ブチルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（ｎ−ペンチルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（イソペンチルオキシオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（ｎ−ヘキシルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（ｎ−ヘプチルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（ｎ−オクチルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）アントラセン、２−ブロモ−９，１０−ジメトキシアントラセン、２−ブロモ−９，１０−ジエトキシアントラセン、２−ブロモ−９，１０−ビス（ｎ−プロピルオキシ）アントラセン、２−ブロモ−９，１０−ビス（ｎ−ブチルオキシ）アントラセン、２−ブロモ−９，１０−ビス（ｎ−ペンチルオキシ）アントラセン、２−ブロモ−９，１０−ビス（イソペンチルオキシオキシ）アントラセン、２−ブロモ−９，１０−ビス（ｎ−ヘキシルオキシ）アントラセン、２−ブロモ−９，１０−ビス（ｎ−ヘプチルオキシ）アントラセン、２−ブロモ−９，１０−ビス（ｎ−オクチルオキシ）アントラセン、２−ブロモ−９，１０−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９−メトキシアントラセン、２−クロロ−９−エトキシアントラセン、２−クロロ−９−（ｎ−プロピルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９−（ｎ−ブチルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９−（ｎ−ペンチルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９−（イソペンチルオキシオキシ）アントラセン、２−クロロ−９−（ｎ−ヘキシルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９−（ｎ−ヘプチルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９−（ｎ−オクチルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９−（２−エチルヘキシルオキシ）アントラセン、２−ブロモ−９−メトキシアントラセン、２−ブロモ−９−エトキシアントラセン、２−ブロモ−９−（ｎ−プロピルオキシ）アントラセン、２−ブロモ−９−（ｎ−ブチルオキシ）アントラセン、２−ブロモ−９−（ｎ−ペンチルオキシ）アントラセン、２−エチル−９−（イソペンチルオキシオキシ）アントラセン、２−ブロモ−９−（ｎ−ヘキシルオキシ）アントラセン、２−ブロモ−９−（ｎ−ヘプチルオキシ）アントラセン、２−ブロモ−９−（ｎ−オクチルオキシ）アントラセン、及び２−ブロモ−９−（２−エチルヘキシルオキシ）アントラセン等が挙げられる。
【０１１３】
以上説明したアントラセン化合物の中では、製造の容易さと、（Ｃ）増感剤としての性能の点から、９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（プロピオニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−プロピルカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（イソプロピルカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ブチルカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（イソブチルカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ヘキサノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ヘプタノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−オクタノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（２−エチルヘキサノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ノナノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセン、９，１０−ジプロポキシアントラセン、及び９，１０−ジブトキシアントラセンが好ましい。
【０１１４】
ナフタセン環を含む化合物であって（Ｃ）増感剤として好適に使用される化合物の具体例としては、
２−メチル−５，１１−ジオキソ−６，１２−ビス（アセチルオキシ）ナフタセン、２−メチル−５，１１−ジオキソ−６，１２−ビス（プロピオニルオキシ）ナフタセン、２−メチル−５，１１−ジオキソ−６，１２−ビス（ｎ−プロピルカルボニルオキシ）ナフタセン、２−メチル−５，１１−ジオキソ−６，１２−ビス（イソプロピルカルボニルオキシ）ナフタセン、２−メチル−５，１１−ジオキソ−６，１２−ビス（ｎ−ブチルカルボニルオキシ）ナフタセン、２−メチル−５，１１−ジオキソ−６，１２−ビス（イソブチルカルボニルオキシ）ナフタセン、２−メチル−５，１１−ジオキソ−６，１２−ビス（ｎ−ペンチルカルボニルオキシ）ナフタセン、２−メチル−５，１１−ジオキソ−６，１２−ビス（ｎ−ヘキシルカルボニルオキシ）ナフタセン、２−メチル−５，１１−ジオキソ−６，１２−ビス（ｎ−ヘプチルカルボニルオキシ）ナフタセン、２−エチル−５，１１−ジオキソ−６，１２−ビス（アセチルオキシ）ナフタセン、２−エチル−５，１１−ジオキソ−６，１２−ビス（プロピオニルオキシ）ナフタセン、２−エチル−５，１１−ジオキソ−６，１２−ビス（ｎ−プロピルカルボニルオキシ）ナフタセン、２−エチル−５，１１−ジオキソ−６，１２−ビス（イソプロピルカルボニルオキシ）ナフタセン、２−エチル−５，１１−ジオキソ−６，１２−ビス（ｎ−ブチルカルボニルオキシ）ナフタセン、２−メチル−５，１１−ジオキソ−６，１２−ビス（イソブチルカルボニルオキシ）ナフタセン、２−エチル−５，１１−ジオキソ−６，１２−ビス（ｎ−ペンチルカルボニルオキシ）ナフタセン、２−エチル−５，１１−ジオキソ−６，１２−ビス（ｎ−ヘキシルカルボニルオキシ）ナフタセン、及び２−エチル−５，１１−ジオキソ−６，１２−ビス（ｎ−ヘプチルボニルオキシ）ナフタセン等のアルキルカルボニルオキシ基置換ナフタセン化合物；
２−メチル−５，１１−ジオキソ−６，１２−ビス（ベンゾイルオキシ）ナフタセン、２−メチル−５，１１−ジオキソ−６，１２−ビス（ｏ−トルオイルオキシ）ナフタセン、２−メチル−５，１１−ジオキソ−６，１２−ビス（ｍ−トルオイルオキシ）ナフタセン、２−メチル−５，１１−ジオキソ−６，１２−ビス（ｐ−トルオイルオキシ）ナフタセン、２−メチル−５，１１−ジオキソ−６，１２−ビス（α−ナフトイルオキシ）ナフタセン、２−メチル−５，１１−ジオキソ−６，１２−ビス（β−ナフトイルオキシ）ナフタセン、２−エチル−５，１１−ジオキソ−６，１２−ビス（ベンゾイルオキシ）ナフタセン、２−エチル−５，１１−ジオキソ−６，１２−ビス（ｏ−トルオイルオキシ）ナフタセン、２−エチル−５，１１−ジオキソ−６，１２−ビス（ｍ−トルオイルオキシ）ナフタセン、２−エチル−５，１１−ジオキソ−６，１２−ビス（ｐ−トルオイルオキシ）ナフタセン、２−エチル−５，１１−ジオキソ−６，１２−ビス（α−ナフトイルオキシ）ナフタセン、及び２−エチル−５，１１−ジオキソ−６，１２−ビス（β−ナフトイルオキシ）ナフタセン等のアロイルオキシ基置換ナフタセン化合物；
２−メチル−５，１１−ジオキソ−６，１２−ビス（メトキシカルボニルオキシ）ナフタセン、２−メチル−５，１１−ジオキソ−６，１２−ビス（エトキシカルボニルオキシ）ナフタセン、２−メチル−５，１１−ジオキソ−６，１２−ビス（ｎ−プロピルオキシカルボニルオキシ）ナフタセン、２−メチル−５，１１−ジオキソ−６，１２−ビス（イソプロピルオキシカルボニルオキシ）ナフタセン、２−メチル−５，１１−ジオキソ−６，１２−ビス（ｎ−ブチルオキシカルボニルオキシ）ナフタセン、２−メチル−５，１１−ジオキソ−６，１２−ビス（イソブチルオキシカルボニルオキシ）ナフタセン、２−メチル−５，１１−ジオキソ−６，１２−ビス（ｎ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）ナフタセン、２−メチル−５，１１−ジオキソ−６，１２−ビス（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルオキシ）ナフタセン、２−メチル−５，１１−ジオキソ−６，１２−ビス（ｎ−ヘプチルオキシカルボニルオキシ）ナフタセン、２−メチル−５，１１−ジオキソ−６，１２−ビス（ｎ−オクチルオキシカルボニルオキシ）ナフタセン、２−エチル−５，１１−ジオキソ−６，１２−ビス（メトキシカルボニルオキシ）ナフタセン、２−エチル−５，１１−ジオキソ−６，１２−ビス（エトキシカルボニルオキシ）ナフタセン、２−エチル−５，１１−ジオキソ−６，１２−ビス（ｎ−プロピルオキシカルボニルオキシ）ナフタセン、２−エチル−５，１１−ジオキソ−６，１２−ビス（イソプロピルオキシカルボニルオキシ）ナフタセン、２−エチル−５，１１−ジオキソ−６，１２−ビス（ｎ−ブチルオキシカルボニルオキシ）ナフタセン、２−エチル−５，１１−ジオキソ−６，１２−ビス（イソブチルオキシカルボニルオキシ）ナフタセン、２−エチル−５，１１−ジオキソ−６，１２−ビス（ｎ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）ナフタセン、２−エチル−５，１１−ジオキソ−６，１２−ビス（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルオキシ）ナフタセン、２−エチル−５，１１−ジオキソ−６，１２−ビス（ｎ−ヘプチルオキシカルボニルオキシ）ナフタセン、及び２−エチル−５，１１−ジオキソ−６，１２−ビス（ｎ−オクチルオキシカルボニルオキシ）ナフタセン等のアルコキシカルボニルオキシ基置換ナフタセン化合物；並びに、
２−メチル−５，１１−ジオキソ−６，１２−ビス（フェノキシカルボニルオキシ）ナフタセン、２−メチル−５，１１−ジオキソ−６，１２−ビス（ｏ−トリルオキシカルボニルオキシ）ナフタセン、２−メチル−５，１１−ジオキソ−６，１２−ビス（ｍ−トリルオキシカルボニルオキシ）ナフタセン、２−メチル−５，１１−ジオキソ−６，１２−ビス（ｐ−トリルオキシカルボニルオキシ）ナフタセン、２−メチル−５，１１−ジオキソ−６，１２−ビス（α−ナフチルオキシカルボニルオキシ）ナフタセン、２−メチル−５，１１−ジオキソ−６，１２−ビス（β−ナフチルオキシカルボニルオキシ）ナフタセン、２−エチル−５，１１−ジオキソ−６，１２−ビス（フェノキシカルボニルオキシ）ナフタセン、２−エチル−５，１１−ジオキソ−６，１２−ビス（ｏ−トリルオキシカルボニルオキシ）ナフタセン、２−エチル−５，１１−ジオキソ−６，１２−ビス（ｍ−トリルオキシカルボニルオキシ）ナフタセン、２−エチル−５，１１−ジオキソ−６，１２−ビス（ｐ−トリルオキシカルボニルオキシ）ナフタセン、２−エチル−５，１１−ジオキソ−６，１２−ビス（α−ナフチルオキシカルボニルオキシ）ナフタセン、及び２−エチル−５，１１−ジオキソ−６，１２−ビス（β−ナフチルオキシカルボニルオキシ）ナフタセン等のアロイルオキシカルボニルオキシ基置換ナフタセン化合物が挙げられる。
【０１１５】
上記のナフタセン環を含む化合物の中でも、５，１１−ジオキソ−６，１２−ビス（メトキシカルボニルオキシ）ナフタセン、５，１１−ジオキソ−６，１２−ビス（エトキシカルボニルオキシ）ナフタセン、５，１１−ジオキソ−６，１２−ビス（イソプロピルオキシカルボニルオキシ）ナフタセン、５，１１−ジオキソ−６，１２−ビス（イソブチルオキシカルボニルオキシ）ナフタセン、５，１１−ジオキソ−６，１２−ビス（ｎ−ブチルカルボニルオキシ）ナフタセン、５，１１−ジオキソ−６，１２−ビス（ｎ−ペンチルカルボニルオキシ）ナフタセン、５，１１−ジオキソ−６，１２−ビス（ｎ−ヘプタノイルオキシ）ナフタセンが好ましい。
（Ｂ）光重合性化合物との相溶性の点では、５，１１−ジオキソ−６，１２−ビス（イソプロピルオキシカルボニルオキシ）ナフタセン、５，１１−ジオキソ−６，１２−ビス（イソブチルオキシカルボニルオキシ）ナフタセン、５，１１−ジオキソ−６，１２−ビス（ｎ−ブチリルオキシ）ナフタセン、５，１１−ジオキソ−６，１２−ビス（ｎ−バレリルオキシ）ナフタセン、５，１１−ジオキソ−６，１２−ビス（ヘプタノイルオキシ）ナフタセンが好ましい。
【０１１６】
チオキサンテン環を含む化合物であって（Ｃ）増感剤として好適に使用される化合物の具体例としては、チオキサンテン−９−オン、２−メチル−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン、２−イソプロピル−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン、１，４−ジメチルチオキサンテン−９−オン、及び３−メチル−９−オキソ−９Ｈ−チオキサンテン−２−イルアセテート等が挙げられる。
【０１１７】
（Ｃ）成分である増感剤の含有量は、例えば、感光性組成物中の（Ａ）成分の合計１００質量部に対して０．０１質量部以上２０００質量部以下であり、０．０１質量部以上１０００質量部以下であることが好ましく、０．１質量部以上１５０質量部以下がより好ましく、０．３質量部以上１００質量部以下がさらに好ましい。
なお、（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して０．０１質量部以上２０質量部以下とする場合、（Ｃ）成分の吸収による着色を低減できるため透明性又は輝度の良好な硬化物を得ることができる。
【０１１８】
＜（Ｄ）着色剤＞
感光性組成物は、さらに（Ｄ）着色剤を含んでいても含んでいなくてもよい。感光性組成物は（Ｄ）成分である着色剤を含むことにより、例えば、液晶表示ディスプレイのカラーフィルタ形成用途として好ましく使用される。また、第１の態様に係る感光性組成物は、着色剤として遮光剤を含むことにより、例えば、表示装置のカラーフィルタにおけるブラックマトリクス形成用途として好ましく使用される。
【０１１９】
感光性組成物に含有される（Ｄ）着色剤としては、特に限定されないが、例えば、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．；Ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ社発行）において、ピグメント（Ｐｉｇｍｅｎｔ）に分類されている化合物、具体的には、下記のようなカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）番号が付されているものを用いることが好ましい。
【０１２０】
好適に使用できる黄色顔料の例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（以下、「Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー」は同様であり、番号のみを記載する。）、３、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２０、２４、３１、５３、５５、６０、６１、６５、７１、７３，７４、８１、８３、８６、９３、９５、９７、９８、９９、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１６、１１７、１１９、１２０、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６６、１６７、１６８、１７５、１８０、及び１８５が挙げられる。
【０１２１】
好適に使用できる橙色顔料の例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１（以下、「Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ」は同様であり、番号のみを記載する。）、５、１３、１４、１６、１７、２４、３４、３６、３８、４０、４３、４６、４９、５１、５５、５９、６１、６３、６４、７１、及び７３が挙げられる。
【０１２２】
好適に使用できる紫色顔料の例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１（以下、「Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット」は同様であり、番号のみを記載する。）、１９、２３、２９、３０、３２、３６、３７、３８、３９、４０、及び５０が挙げられる。
【０１２３】
好適に使用できる赤色顔料の例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１（以下、「Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド」は同様であり、番号のみを記載する。）２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、４０、４１、４２、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９：１、４９：２、５０：１、５２：１、５３：１、５７、５７：１、５７：２、５８：２、５８：４、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１：１、８３、８８、９０：１、９７、１０１、１０２、１０４、１０５、１０６、１０８、１１２、１１３、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１５１、１５５、１６６、１６８、１７０、１７１、１７２、１７４、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８０、１８５、１８７、１８８、１９０、１９２、１９３、１９４、２０２、２０６、２０７、２０８、２０９、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、２４２、２４３、２４５、２５４、２５５、２６４、及び２６５が挙げられる。
【０１２４】
好適に使用できる青色顔料の例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１（以下、「Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー」は同様であり、番号のみを記載する。）、２、１５、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４、及び６６が挙げられる。
【０１２５】
好適に使用できる、上記の他の色相の顔料の例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３７等の緑色顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２８等の茶色顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７等の黒色顔料が挙げられる。
【０１２６】
また、感光性組成物に遮光性を付与する場合は、感光性組成物が（Ｄ）着色剤として黒色顔料を含むことが好ましい。黒色顔料を含む感光性組成物は、液晶表示パネルにおけるブラックマトリックス又はブラックカラムスペーサーの形成や、有機ＥＬ素子における発光層の区画用のバンクの形成に好適に用いられる。
【０１２７】
黒色顔料の例としては、カーボンブラック、ペリレン系顔料、ラクタム系顔料、チタンブラック、銅、鉄、マンガン、コバルト、クロム、ニッケル、亜鉛、カルシウム、銀等の金属酸化物、複合酸化物、金属硫化物、金属硫酸塩又は金属炭酸塩等、有機物、無機物を問わず各種の顔料を挙げることができる。これらの黒色顔料の中でも、入手が容易であることや、遮光性に優れ且つ電気抵抗の高い硬化膜を形成しやすいことから、カーボンブラックが好ましい。
なお、黒色顔料の色相は、色彩論上の無彩色である黒色には限定されず、紫がかった黒色や、青みがかった黒色や、赤みがかった黒色であってもよい。
【０１２８】
カーボンブラックとしては、チャンネルブラック、ファーネスブラック、サーマルブラック、ランプブラック等の公知のカーボンブラックを用いることができるが、遮光性に優れるチャンネルブラックを用いることが好ましい。また、樹脂被覆カーボンブラックを使用してもよい。
【０１２９】
樹脂被覆カーボンブラックは、樹脂被覆のないカーボンブラックに比べて導電性が低いことから、液晶表示ディスプレイのような液晶表示素子のブラックマトリクスとして使用した場合に電流のリークが少なく、信頼性の高い低消費電力のディスプレイを製造できる。
【０１３０】
カーボンブラックとしては、酸性基を導入する処理を施されたカーボンブラックも好ましい。カーボンブラックに導入される酸性基は、ブレンステッドの定義による酸性を示す官能基である。酸性基の具体例としては、カルボキシ基、スルホン酸基、リン酸基等が挙げられる。カーボンブラックに導入された酸性基は、塩を形成していてもよい。酸性基と塩を形成するカチオンは、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。カチオンの例としては、種々の金属イオン、含窒素化合物のカチオン、アンモニウムイオン等が挙げられ、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン等のアルカリ金属イオンや、アンモニウムイオンが好ましい。
【０１３１】
以上説明した酸性基を導入する処理を施されたカーボンブラックの中では、感光性組成物を用いて形成される遮光性の硬化膜の高抵抗を達成する観点で、カルボン酸基、カルボン酸塩基、スルホン酸基、及びスルホン酸塩基からなる群より選択される１種以上の官能基を有するカーボンブラックが好ましい。
【０１３２】
カーボンブラックに酸性基を導入する方法は特に限定されない。酸性基を導入する方法としては、例えば以下の方法が挙げられる。
１）濃硫酸、発煙硫酸、クロロスルホン酸等を用いる直接置換法や、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩等を用いる間接置換法により、カーボンブラックにスルホン酸基を導入する方法。
２）アミノ基と酸性基とを有する有機化合物と、カーボンブラックとをジアゾカップリングさせる方法。
３）ハロゲン原子と酸性基とを有する有機化合物と、水酸基を有するカーボンブラックとをウィリアムソンのエーテル化法により反応させる方法。
４）ハロカルボニル基と保護基により保護された酸性基とを有する有機化合物と、水酸基を有するカーボンブラックとを反応させる方法。
５）ハロカルボニル基と保護基により保護された酸性基とを有する有機化合物を用いて、カーボンブラックに対してフリーデルクラフツ反応を行った後、脱保護する方法。
【０１３３】
これらの方法の中では、酸性基の導入処理が、容易且つ安全であることから、方法２）が好ましい。方法２）で使用されるアミノ基と酸性基とを有する有機化合物としては、芳香族基にアミノ基と酸性基とが結合した化合物が好ましい。このような化合物の例としては、スルファニル酸のようなアミノベンゼンスルホン酸や、４−アミノ安息香酸のようなアミノ安息香酸が挙げられる。
【０１３４】
カーボンブラックに導入される酸性基のモル数は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。カーボンブラックに導入される酸性基のモル数は、カーボンブラック１００ｇに対して、１ｍｍｏｌ以上２００ｍｍｏｌ以下が好ましく、５ｍｍｏｌ以上１００ｍｍｏｌ以下がより好ましい。
【０１３５】
酸性基を導入されたカーボンブラックは、樹脂による被覆処理を施されていてもよい。
樹脂により被覆されたカーボンブラックを含む感光性組成物を用いる場合、遮光性及び絶縁性に優れ、表面反射率が低い遮光性の硬化膜を形成しやすい。なお、樹脂による被覆処理によって、感光性組成物を用いて形成される遮光性の硬化膜の誘電率に対する悪影響は特段生じない。カーボンブラックの被覆に使用できる樹脂の例としては、フェノール樹脂、メラミン樹脂、キシレン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、グリプタル樹脂、エポキシ樹脂、アルキルベンゼン樹脂等の熱硬化性樹脂や、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、変性ポリフェニレンオキサイド、ポリスルフォン、ポリパラフェニレンテレフタルアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド、ポリアミノビスマレイミド、ポリエーテルスルフォポリフェニレンスルフォン、ポリアリレート、ポリエーテルエーテルケトン等の熱可塑性樹脂が挙げられる。カーボンブラックに対する樹脂の被覆量は、カーボンブラックの質量と樹脂の質量との合計に対して、１質量％以上３０質量％以下が好ましい。
【０１３６】
また、黒色顔料としてはペリレン系顔料も好ましく用いることができる。ペリレン系顔料の具体例としては、下記式（ｄ−１）で表されるペリレン系顔料、下記式（ｄ−２）で表されるペリレン系顔料、及び下記式（ｄ−３）で表されるペリレン系顔料が挙げられる。市販品では、ＢＡＳＦ社製の製品名Ｋ００８４、及びＫ００８６や、ピグメントブラック２１、３０、３１、３２、３３、及び３４等を、ペリレン系顔料として好ましく用いることができる。
【０１３７】
【化１６】
2019048916.tif 000017
式（ｄ−１）中、Ｒｄ１及びＲｄ２は、それぞれ独立に炭素原子数１以上３以下のアルキレン基を表し、Ｒｄ３及びＲｄ４は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、メトキシ基、又はアセチル基を表す。
【０１３８】
【化１７】
2019048916.tif 000018
式（ｄ−２）中、Ｒｄ５及びＲｄ６は、それぞれ独立に、炭素原子数１以上７以下のアルキレン基を表す。
【０１３９】
【化１８】
2019048916.tif 000019
式（ｄ−３）中、Ｒｄ７及びＲｄ８は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１以上２２以下のアルキル基であり、Ｎ，Ｏ、Ｓ、又はＰのヘテロ原子を含んでいてもよい。Ｒｄ７及びＲｄ８がアルキル基である場合、当該アルキル基は、直鎖状であっても、分岐鎖状であってもよい。
【０１４０】
上記の式（ｄ−１）で表される化合物、式（ｄ−２）で表される化合物、及び式（ｄ−３）で表される化合物は、例えば、特開昭６２−１７５３号公報、特公昭６３−２６７８４号公報に記載の方法を用いて合成することができる。すなわち、ペリレン−３，５，９，１０−テトラカルボン酸又はその二無水物とアミン類とを原料とし、水又は有機溶媒中で加熱反応を行う。そして、得られた粗製物を硫酸中で再沈殿させるか、又は、水、有機溶媒あるいはこれらの混合溶媒中で再結晶させることによって目的物を得ることができる。
【０１４１】
感光性組成物中においてペリレン系顔料を良好に分散させるためには、ペリレン系顔料の平均粒子径は１０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であるのが好ましい。
【０１４２】
また、遮光剤としては、ラクタム系顔料を含ませることもできる。ラクタム系顔料としては、例えば、下記式（ｄ−４）で表される化合物が挙げられる。
【０１４３】
【化１９】
2019048916.tif 000020
【０１４４】
式（ｄ−４）中、Ｘｄは二重結合を示し、幾何異性体としてそれぞれ独立にＥ体又はＺ体であり、Ｒｄ９は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、ニトロ基、メトキシ基、臭素原子、塩素原子、フッ素原子、カルボキシ基、又はスルホ基を示し、Ｒｄ１０は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、又はフェニル基を示し、Ｒｄ１１は、各々独立に、水素原子、メチル基、又は塩素原子を示す。
式（ｄ−４）で表される化合物は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
Ｒｄ９は、式（ｄ−４）で表される化合物の製造が容易である点から、ジヒドロインドロン環の６位に結合するのが好ましく、Ｒｄ１１はジヒドロインドロン環の４位に結合するのが好ましい。同様の観点から、Ｒｄ９、Ｒｄ１０、及びＲｄ１１は、好ましくは水素原子である。
式（ｄ−４）で表される化合物は、幾何異性体としてＥＥ体、ＺＺ体、ＥＺ体を有するが、これらのいずれかの単一の化合物であってもよいし、これらの幾何異性体の混合物であってもよい。
式（ｄ−４）で表される化合物は、例えば、国際公開第２０００／２４７３６号、及び国際公開第２０１０／０８１６２４号に記載された方法により製造することができる。
【０１４５】
感光性組成物中においてラクタム系顔料を良好に分散させるためには、ラクタム系顔料の平均粒子径は１０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であるのが好ましい。
【０１４６】
さらに、銀錫（ＡｇＳｎ）合金を主成分とする微粒子（以下、「ＡｇＳｎ合金微粒子」という。）も黒色顔料として好ましく用いられる。このＡｇＳｎ合金微粒子は、ＡｇＳｎ合金が主成分であればよく、他の金属成分として、例えば、Ｎｉ、Ｐｄ、Ａｕ等が含まれていてもよい。
このＡｇＳｎ合金微粒子の平均粒子径は、１ｎｍ以上３００ｎｍ以下が好ましい。
【０１４７】
ＡｇＳｎ合金は、化学式ＡｇｘＳｎにて表した場合、化学的に安定したＡｇＳｎ合金が得られるｘの範囲は１≦ｘ≦１０であり、化学的安定性と黒色度とが同時に得られるｘの範囲は３≦ｘ≦４である。
ここで、上記ｘの範囲でＡｇＳｎ合金中のＡｇの質量比を求めると、
ｘ＝１の場合、            Ａｇ／ＡｇＳｎ＝０．４７６２
ｘ＝３の場合、      ３・Ａｇ／Ａｇ３Ｓｎ＝０．７３１７
ｘ＝４の場合、      ４・Ａｇ／Ａｇ４Ｓｎ＝０．７８４３
ｘ＝１０の場合、１０・Ａｇ／Ａｇ１０Ｓｎ＝０．９００８
となる。
従って、このＡｇＳｎ合金は、Ａｇを４７．６質量％以上９０質量％以下含有した場合に化学的に安定なものとなり、Ａｇを７３．１７質量％以上７８．４３質量％以下含有した場合にＡｇ量に対し効果的に化学的安定性と黒色度とを得ることができる。
【０１４８】
このＡｇＳｎ合金微粒子は、通常の微粒子合成法を用いて作製することができる。微粒子合成法としては、気相反応法、噴霧熱分解法、アトマイズ法、液相反応法、凍結乾燥法、水熱合成法等が挙げられる。
【０１４９】
ＡｇＳｎ合金微粒子は絶縁性の高いものであるが、感光性組成物の用途によっては、さらに絶縁性を高めるため、表面を絶縁膜で覆うようにしても構わない。このような絶縁膜の材料としては、金属酸化物又は有機高分子化合物が好適である。
金属酸化物としては、絶縁性を有する金属酸化物、例えば、酸化ケイ素（シリカ）、酸化アルミニウム（アルミナ）、酸化ジルコニウム（ジルコニア）、酸化イットリウム（イットリア）、酸化チタン（チタニア）等が好適に用いられる。
また、有機高分子化合物としては、絶縁性を有する樹脂、例えば、ポリイミド、ポリエーテル、ポリアクリレート、ポリアミン化合物等が好適に用いられる。
【０１５０】
絶縁膜の膜厚は、ＡｇＳｎ合金微粒子の表面の絶縁性を十分に高めるためには１ｎｍ以上１００ｎｍ以下の厚みが好ましく、より好ましくは５ｎｍ以上５０ｎｍ以下である。
絶縁膜は、表面改質技術あるいは表面のコーティング技術により容易に形成することができる。特に、テトラエトキシシラン、アルミニウムトリエトキシド等のアルコキシドを用いれば、比較的低温で膜厚の均一な絶縁膜を形成することができるので好ましい。
【０１５１】
黒色顔料としては、上述のペリレン系顔料、ラクタム系顔料、ＡｇＳｎ合金微粒子単独でも用いてもよいし、これらを組み合わせて用いてもよい。
その他、黒色顔料は、色調の調整の目的等で、赤、青、緑、黄等の色相の色素を含んでいてもよい。黒色顔料の他の色相の色素は、公知の色素から適宜選択することができる。例えば、黒色顔料の他の色相の色素としては、上記の種々の顔料を用いることができる。黒色顔料の他の色相の色素の使用量は、黒色顔料の全質量に対して、１５質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましい。
【０１５２】
上記の着色剤を感光性組成物において均一に分散させるために、さらに分散剤を使用してもよい。このような分散剤としては、ポリエチレンイミン系、ウレタン樹脂系、アクリル樹脂系の高分子分散剤を用いることが好ましい。特に、（Ｄ）着色剤として、カーボンブラックを用いる場合には、分散剤としてアクリル樹脂系の分散剤を用いることが好ましい。
なお、分散剤に起因する腐食性のガスが硬化膜から生じる場合もある。このため、顔料が、分散剤を用いることなく分散処理されるのも好ましい態様の一例である。
【０１５３】
なお、感光性組成物において、顔料と染料とを組み合わせて用いてもよい。この染料は公知の材料のなかから適宜選択すればよい。
感光性組成物に適用可能な染料としては、例えば、アゾ染料、金属錯塩アゾ染料、アントラキノン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料、シアニン染料、ナフトキノン染料、キノンイミン染料、メチン染料、フタロシアニン染料等を挙げることができる。
また、これら染料については、レーキ化（造塩化）することで有機溶媒等に分散させ、これを（Ｄ）着色剤として用いることができる。
これらの染料以外にも、例えば、特開２０１３−２２５１３２号公報、特開２０１４−１７８４７７号公報、特開２０１３−１３７５４３号公報、特開２０１１−３８０８５号公報、特開２０１４−１９７２０６号公報等に記載の染料等も好ましく用いることができる。
【０１５４】
感光性組成物における（Ｄ）着色剤の使用量は、本発明の目的を阻害しない範囲で適宜選択でき、典型的には、感光性組成物の固形分全体の質量に対して、２質量％以上７５質量％以下が好ましく、３質量％以上７０質量％以下がより好ましい。
【０１５５】
特に、感光性組成物を使用してブラックマトリクスを形成する場合には、ブラックマトリクスの被膜１μｍ当たりのＯＤ値が４以上となるように感光性組成物における遮光剤の量を調整することが好ましい。ブラックマトリクスにおける被膜１μｍ当たりのＯＤ値が４以上あれば、液晶表示ディスプレイのブラックマトリクスに用いた場合に、十分な表示コントラストを得ることができる。
【０１５６】
（Ｄ）着色剤として顔料を用いる場合、顔料は分散剤の存在下又は不存在下に適当な濃度で分散させた分散液とした後、感光性組成物に添加することが好ましい。
尚、本明細書においては、上述の顔料の使用量について、この存在する分散剤も含む値として定義することができる。
【０１５７】
＜（Ｅ）アルカリ可溶性樹脂＞
第１の態様に係る感光性組成物は、（Ｂ）光重合性化合物として使用される樹脂以外の他の樹脂を含んでいてもよい。上記他の樹脂としては、（Ｅ）アルカリ可溶性樹脂、酸の作用により現像液に対する溶解性が変化する樹脂等が挙げられ、（Ｅ）アルカリ可溶性樹脂であることが好ましい。感光性組成物に（Ｅ）アルカリ可溶性樹脂を配合することにより、感光性組成物にアルカリ現像性を付与することができる。
【０１５８】
本明細書においてアルカリ可溶性樹脂とは、樹脂濃度２０質量％の樹脂溶液（溶媒：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）により、膜厚１μｍの樹脂膜を基板上に形成し、濃度０．０５質量％のＫＯＨ水溶液に１分間浸漬した際に、膜厚０．０１μｍ以上溶解するものをいう。
【０１５９】
（Ｅ）アルカリ可溶性樹脂の中では、製膜性に優れる点や、単量体の選択によって樹脂の特性を調整しやすいこと等から、エチレン性不飽和二重結合を有する単量体の重合体が好ましい。エチレン性不飽和二重結合を有する単量体としては、（メタ）アクリル酸；（メタ）アクリル酸エステル；（メタ）アクリル酸アミド；クロトン酸；マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、これらジカルボン酸の無水物；酢酸アリル、カプロン酸アリル、カプリル酸アリル、ラウリン酸アリル、パルミチン酸アリル、ステアリン酸アリル、安息香酸アリル、アセト酢酸アリル、乳酸アリル、及びアリルオキシエタノールのようなアリル化合物；ヘキシルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、デシルビニルエーテル、エチルヘキシルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、エトキシエチルビニルエーテル、クロロエチルビニルエーテル、１−メチル−２，２−ジメチルプロピルビニルエーテル、２−エチルブチルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ジエチレングリコールビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニルエーテル、ジエチルアミノエチルビニルエーテル、ブチルアミノエチルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、テトラヒドロフルフリルビニルエーテル、ビニルフェニルエーテル、ビニルトリルエーテル、ビニルクロロフェニルエーテル、ビニル−２，４−ジクロロフェニルエーテル、ビニルナフチルエーテル、及びビニルアントラニルエーテルのようなビニルエーテル；ビニルブチレート、ビニルイソブチレート、ビニルトリメチルアセテート、ビニルジエチルアセテート、ビニルバレート、ビニルカプロエート、ビニルクロロアセテート、ビニルジクロロアセテート、ビニルメトキシアセテート、ビニルブトキシアセテート、ビニルフエニルアセテート、ビニルアセトアセテート、ビニルラクテート、ビニル−β−フェニルブチレート、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニル、クロロ安息香酸ビニル、テトラクロロ安息香酸ビニル、及びナフトエ酸ビニルのようなビニルエステル；スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、ヘキシルスチレン、シクロヘキシルスチレン、デシルスチレン、ベンジルスチレン、クロロメチルスチレン、トリフルオロメチルスチレン、エトキシメチルスチレン、アセトキシメチルスチレン、メトキシスチレン、４−メトキシ−３−メチルスチレン、ジメトキシスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、トリクロロスチレン、テトラクロロスチレン、ペンタクロロスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、ヨードスチレン、フルオロスチレン、トリフルオロスチレン、２−ブロモ−４−トリフルオロメチルスチレン、及び４−フルオロ−３−トリフルオロメチルスチレンのようなスチレン又はスチレン誘導体；エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、３−エチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、４−エチル−１−ヘキセ���、３−エチル−１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、及び１−エイコセンのようなオレフィンが挙げられる。
【０１６０】
エチレン性不飽和二重結合を有する単量体の重合体である（Ｅ）アルカリ可溶性樹脂は、通常、不飽和カルボン酸に由来する単位を含む。不飽和カルボン酸の例としては、（メタ）アクリル酸；（メタ）アクリル酸アミド；クロトン酸；マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、これらジカルボン酸の無水物が挙げられる。アルカリ可溶性樹脂として使用されるエチレン性不飽和二重結合を有する単量体の重合体に含まれる、不飽和カルボン酸に由来する単位の量は、樹脂が所望するアルカリ可溶性を有する限り特に限定されない。アルカリ可溶性樹脂として使用される樹脂中の、不飽和カルボン酸に由来する単位の量は、樹脂の質量に対して、５質量％以上２５質量％以下が好ましく、８質量％以上１６質量％以下がより好ましい。
【０１６１】
以上例示した単量体から選択される１種以上の単量体の重合体である、エチレン性不飽和二重結合を有する単量体の重合体の中では、（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリル酸エステルから選択される１種以上の単量体の重合体が好ましい。以下、（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリル酸エステルから選択される１種以上の単量体の重合体について説明する。
【０１６２】
（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリル酸エステルから選択される１種以上の単量体の重合体の調製に用いられる、（メタ）アクリル酸エステルは、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されず、公知の（メタ）アクリル酸エステルから適宜選択される。
【０１６３】
（メタ）アクリル酸エステルの好適な例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、ｔ−オクチル（メタ）アクリレート等の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル（メタ）アクリレート；クロロエチル（メタ）アクリレート、２，２−ジメチルヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンモノ（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フルフリル（メタ）アクリレート；エポキシ基を有する基を有する（メタ）アクリル酸エステル；脂環式骨格を有する基を有する（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。エポキシ基を有する基を有する（メタ）アクリル酸エステル、及び脂環式骨格を有する基を有する（メタ）アクリル酸エステルの詳細については後述する。
【０１６４】
（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリル酸エステルから選択される１種以上の単量体の重合体の中では、感光性組成物を用いて形成される透明絶縁膜の基材への密着性や機械的強度が優れる点から、エポキシ基を有する基を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位を含む樹脂が好ましい。
【０１６５】
エポキシ基を有する基を有する（メタ）アクリル酸エステルは、鎖状脂肪族エポキシ基を有する基を有する（メタ）アクリル酸エステルであっても、後述するような、脂環式エポキシ基を有する基を有する（メタ）アクリル酸エステルであってもよい。
【０１６６】
エポキシ基を有する基を有する（メタ）アクリル酸エステルは、芳香族基を含んでいてもよい。芳香族基を構成する芳香環の例としては、ベンゼン環、ナフタレン環が挙げられる。芳香族基を有し、且つエポキシ基を有する基を有する（メタ）アクリル酸エステルの例としては、４−グリシジルオキシフェニル（メタ）アクリレート、３−グリシジルオキシフェニル（メタ）アクリレート、２−グリシジルオキシフェニル（メタ）アクリレート、４−グリシジルオキシフェニルメチル（メタ）アクリレート、３−グリシジルオキシフェニルメチル（メタ）アクリレート、及び２−グリシジルオキシフェニルメチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【０１６７】
感光性組成物を用いて形成される膜が透明性を要求される場合、エポキシ基を有する基を有する（メタ）アクリル酸は、芳香族基を含まないものが好ましい。
【０１６８】
鎖状脂肪族エポキシ基を有する基を有する（メタ）アクリル酸エステルの例としては、エポキシアルキル（メタ）アクリレート、及びエポキシアルキルオキシアルキル（メタ）アクリレート等のような、エステル基（−Ｏ−ＣＯ−）中のオキシ基（−Ｏ−）に鎖状脂肪族エポキシ基が結合する（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。このような（メタ）アクリル酸エステルが有する鎖状脂肪族エポキシ基は、鎖中に１又は複数のオキシ基（−Ｏ−）を含んでいてもよい。鎖状脂肪族エポキシ基の炭素原子数は、特に限定されないが、３以上２０以下が好ましく、３以上１５以下がより好ましく、３以上１０以下が特に好ましい。
【０１６９】
鎖状脂肪族エポキシ基を有する基を有する（メタ）アクリル酸エステルの具体例としては、グリシジル（メタ）アクリレート、２−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシブチル（メタ）アクリレート、６，７−エポキシヘプチル（メタ）アクリレート等のエポキシアルキル（メタ）アクリレート；２−グリシジルオキシエチル（メタ）アクリレート、３−グリシジルオキシ−ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、４−グリシジルオキシ−ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、５−グリシジルオキシ−ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、６−グリシジルオキシ−ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート等のエポキシアルキルオキシアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【０１７０】
エポキシ基を有する基を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位を含む、（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリル酸エステルから選択される１種以上の単量体の重合体における、エポキシ基を有する基を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位の含有量は、樹脂の重量に対して、１質量％以上９５質量％以下が好ましく、４０質量％以上８０質量％以下がより好ましい。
【０１７１】
また、（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリル酸エステルから選択される１種以上の単量体の重合体の中では、感光性組成物を用いて透明性に優れる透明絶縁膜を形成しやすいことから、脂環式骨格を有する基を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位を含む樹脂も好ましい。
【０１７２】
脂環式骨格を有する基を有する（メタ）アクリル酸エステルにおいて、脂環式骨格を有する基は、脂環式炭化水素基を有する基であっても、脂環式エポキシ基を有する基であってもよい。脂環式骨格を構成する脂環式基は、単環であっても多環であってもよい。単環の脂環式基としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。また、多環の脂環式基としては、ノルボルニル基、イソボルニル基、トリシクロノニル基、トリシクロデシル基、テトラシクロドデシル基等が挙げられる。
【０１７３】
脂環式骨格を有する基を有する（メタ）アクリル酸エステルのうち、脂環式炭化水素基を有する基を有する（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば下記式（ｄ１−１）〜（ｄ１−８）で表される化合物が挙げられる。これらの中では、下記式（ｄ１−３）〜（ｄ１−８）で表される化合物が好ましく、下記式（ｄ１−３）又は（ｄ１−４）で表される化合物がより好ましい。
【０１７４】
【化２０】
2019048916.tif 000021
【０１７５】
上記式中、Ｒｄ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒｄ２は単結合又は炭素原子数１以上６以下の２価の脂肪族飽和炭化水素基を示し、Ｒｄ３は水素原子又は炭素原子数１以上５以下のアルキル基を示す。Ｒｄ２としては、単結合、直鎖状又は分枝鎖状のアルキレン基、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、エチルエチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基が好ましい。Ｒｄ３としては、メチル基、エチル基が好ましい。
【０１７６】
脂環式骨格を有する基を有する（メタ）アクリル酸エステルのうち、脂環式エポキシ基を有する基を有する（メタ）アクリル酸エステルの具体例としては、例えば下記式（ｄ２−１）〜（ｄ２−１６）で表される化合物が挙げられる。これらの中でも、感光性組成物の現像性を適度なものとするためには、下記式（ｄ２−１）〜（ｄ２−６）で表される化合物が好ましく、下記式（ｄ２−１）〜（ｄ２−４）で表される化合物がより好ましい。
【０１７７】
【化２１】
2019048916.tif 000022
【０１７８】
上記式中、Ｒｄ４は水素原子又はメチル基を示し、Ｒｄ５は炭素数１以上６以下の２価の脂肪族飽和炭化水素基を示し、Ｒｄ６は炭素数１以上１０以下の２価の炭化水素基を示し、ｎは０以上１０以下の整数を示す。Ｒｄ５としては、直鎖状又は分枝鎖状のアルキレン基、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、エチルエチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基が好ましい。Ｒｄ６としては、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、エチルエチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、フェニレン基、シクロヘキシレン基、−ＣＨ２−Ｐｈ−ＣＨ２−（Ｐｈはフェニレン基を示す）が好ましい。
【０１７９】
（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリル酸エステルから選択される１種以上の単量体の重合体が、脂環式骨格を有する基を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位を含む樹脂である場合、樹脂中の脂環式骨格を有する基を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位の量は、５質量％以上９５質量％以下が好ましく、１０質量％以上９０質量％以下がより好ましく、３０質量％以上７０質量％以下がさらに好ましい。
【０１８０】
また、脂環式骨格を有する基を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位を含む、（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリル酸エステルから選択される１種以上の単量体の重合体の中では、（メタ）アクリル酸に由来する単位と、脂環式エポキシ基を有する基を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位とを含む樹脂が好ましい。このような（Ｅ）アルカリ可溶性樹脂を含む感光性組成物を用いて形成される膜は、基材に対する密着性に優れる。また、このような樹脂を用いる場合、樹脂に含まれるカルボキシル基と、脂環式エポキシ基との自己反応を生じさせることが可能である。このため、このような樹脂を含む感光性組成物を用いると、膜を加熱する方法等を用いて、カルボキシル基と、脂環式エポキシ基との自己反応を生じさせることによって、形成される膜の硬度のような機械的物性を向上させることができる。
【０１８１】
（メタ）アクリル酸に由来する単位と、脂環式エポキシ基を有する基を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位とを含む樹脂において、樹脂中の、（メタ）アクリル酸に由来する単位の量は、１質量％以上９５質量％以下が好ましく、１０質量％以上５０質量％以下がより好ましい。（メタ）アクリル酸に由来する単位と、脂環式エポキシ基を有する基を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位とを含む樹脂において、樹脂中の、脂環式エポキシ基を有する基を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位の量は、１質量％以上９５質量％以下が好ましく、３０質量％以上７０質量％以下がより好ましい。
【０１８２】
（メタ）アクリル酸に由来する単位と、脂環式エポキシ基を有する基を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位とを含む、（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリル酸エステルから選択される１種以上の単量体の重合体の中では、（メタ）アクリル酸に由来する単位と、脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位と、脂環式エポキシ基を有する基を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位とを含む樹脂が好ましい。
【０１８３】
（メタ）アクリル酸に由来する単位と、脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位と、脂環式エポキシ基を有する基を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位とを含む樹脂において、樹脂中の、（メタ）アクリル酸に由来する単位の量は、１質量％以上９５質量％以下が好ましく、１０質量％以上５０質量％以下がより好ましい。（メタ）アクリル酸に由来する単位と、脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位と、脂環式エポキシ基を有する基を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位とを含む樹脂において、樹脂中の、脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位の量は、１質量％以上９５質量％以下が好ましく、１０質量％以上７０質量％以下がより好ましい。（メタ）アクリル酸に由来する単位と、脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位と、脂環式エポキシ基を有する基を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位とを含む樹脂において、樹脂中の、脂環式エポキシ基を有する基を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位の量は、１質量％以上９５質量％以下が好ましく、３０質量％以上８０質量％以下がより好ましい。
【０１８４】
（Ｅ）アルカリ可溶性樹脂の質量平均分子量（Ｍｗ：ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）のポリスチレン換算による測定値。本明細書において同じ。）は、２０００以上２０００００以下であることが好ましく、２０００以上１８０００以下であることがより好ましい。上記の範囲とすることにより、感光性組成物の膜形成能、露光後の現像性のバランスがとりやすい傾向がある。
【０１８５】
感光性組成物が（Ｅ）アルカリ可溶性樹脂等の樹脂を含む場合、感光性組成物中の（Ｅ）アルカリ可溶性樹脂等の樹脂の含有量は、感光性組成物中の溶剤以外の成分の質量の合計に対して、１５質量％以上９５質量％以下が好ましく、３５質量％以上８５質量％以下がより好ましく、５０質量％以上７０質量％以下が特に好ましい。
【０１８６】
＜その他の成分＞
第１の態様に係る感光性組成物は、必要に応じて、各種の添加剤を含んでいてもよい。具体的には、溶剤、増感剤、硬化促進剤、光架橋剤、分散助剤、充填剤、フィラー、密着促進剤、シランカップリング剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤、熱重合禁止剤、可塑剤、難燃剤、消泡剤、レべリング剤、フィラー、増粘剤、チキソ性付与剤、界面活性剤等が例示される。
【０１８７】
第１の態様に係る感光性組成物は、溶剤中に各成分を分散・溶解させて調製されてもよいが、上記（Ｂ）成分が液状であれば、溶剤を用いなくてもよい。溶剤を含む場合、感光性組成物に使用される溶剤としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル類；エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類；ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等の他のエーテル類；メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン等のケトン類；２−ヒドロキシプロピオン酸メチル、２−ヒドロキシプロピオン酸エチル等の乳酸アルキルエステル類；２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エトキシ酢酸エチル、ヒドロキシ酢酸エチル、２−ヒドロキシ−３−メチルブタン酸メチル、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルプロピオネート、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、蟻酸ｎ−ペンチル、酢酸イソペンチル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸エチル、酪酸ｎ−プロピル、酪酸イソプロピル、酪酸ｎ−ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸ｎ−プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸エチル等の他のエステル類；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類等が挙げられる。これらの溶剤は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１８８】
上記溶剤の中でも、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル（ＭＥＤＧ）、シクロヘキサノン、３−メトキシブチルアセテート（ＭＢＡ）は、上述の（Ａ）成分及び（Ｂ）成分に対して優れた溶解性を示すとともに、上述の（Ｄ）成分の分散性を良好にすることができるため好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテートを用いることが特に好ましい。溶剤は、感光性組成物の用途に応じて適宜決定すればよいが、一例として、感光性組成物中の溶剤以外の成分の質量の合計１００質量部に対して、５０質量部以上９００質量部以下程度が挙げられる。
【０１８９】
第１の態様に係る感光性組成物に使用される熱重合禁止剤としては、例えば、ヒドロキノン、ヒドロキノンモノエチルエーテル等を挙げることができる。また、消泡剤としては、シリコーン系、フッ素系等の化合物を、界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、ノニオン等の化合物を、それぞれ例示できる。
【０１９０】
［感光性組成物の調製方法］
第１の態様に係る感光性組成物は、感光性組成物は、上記各成分を均一に撹拌、混合し、均一に溶解、分散させた後に、必要に応じて０．２μｍ以下のメンブランフィルタ、０．５μｍ以上１μｍ以下のメンブランフィルタ等のフィルタで濾過して調製することができる。
【０１９１】
≪硬化物形成方法、及び硬化物≫
硬化物形成方法は、上述の感光性組成物を用いることの他は、感光性組成物を用いて形成された従来の硬化物形成方法と同様である。
【０１９２】
上述の感光性組成物を用いて、硬化物を形成する方法は特に制限されず、従来より採用されている方法から適宜選択できる。硬化物は、感光性組成物の塗布時の塗膜の形状のコントロールや、位置選択的な露光と現像との組み合わせによって、所望する形状の成形体として形成される。好適な硬化物形成方法としては、上述の感光性組成物を用いて塗膜を形成する塗膜形成工程と、上記塗膜に対して、露光する露光工程と、を含む方法が挙げられる。露光が位置選択的に行われる場合、露光された塗膜を現像液により現像して、パターン化された硬化物を得てもよい
【０１９３】
まず、塗膜形成工程では、例えば、硬化物が形成されるべき基板上に、ロールコーター、リバースコーター、バーコーター等の接触転写型塗布装置やスピンナー（回転式塗布装置）、ディスペンサー、インクジェット、スプレー、スクリーン印刷、カーテンフローコーター等の非接触型塗布装置を用いて本発明に係る感光性組成物を塗布し、必要に応じて、乾燥（プリベーク）により溶媒を除去して塗膜を形成する。
なお、基板上に盛られた液滴や、凹凸を有する基板の凹部に埋め込めまれた感光性組成物や、モールドの凹部に充填された感光性組成物等についても、便宜上「塗膜」と称する。
【０１９４】
次いで、形成された塗膜は、露光工程に供される。露光工程では光源は特に限定されず、例えば、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノンランプ、カーボンアーク灯、ＬＥＤ等が挙げられる。このような光源を用い、塗膜にＡｒＦエキシマレーザー、ＫｒＦエキシマレーザー、Ｆ２エキシマレーザー、極紫外線（ＥＵＶ）、真空紫外線（ＶＵＶ）、電子線、Ｘ線、軟Ｘ線、ｇ線、ｉ線、ｈ線、ｊ線、ｋ線等の放射線ないし電磁波を照射して塗膜を露光する。塗膜に対する露光は、ネガ型のマスクを介して位置選択的に行われてもよい。露光量は感光性組成物の組成によっても異なるが、例えば１０ｍＪ／ｃｍ２以上２０００ｍＪ／ｃｍ２以下が好ましく、１００ｍＪ／ｃｍ２以上１５００ｍＪ／ｃｍ２以下がより好ましく、５００ｍＪ／ｃｍ２以上１２００ｍＪ／ｃｍ２以下が更に好ましい。
省エネルギーや環境負荷低減の観点からは、光源としてはＬＥＤが好ましい。ＬＥＤによる露光において、用いられる波長としては、例えば、３６５〜４０５ｎｍ、より具体的には３８５ｎｍ、３９５ｎｍ、４０５ｎｍ等のＵＶ領域のものが挙げられる。一般に、ＬＥＤにより照射されるエネルギー線量は、少なくなりやすい。しかし、以上説明した感光性組成物は、前述の（Ａ）光重合開始剤とともに（Ｃ）増感剤を含有する場合、感度に優れるため、ＬＥＤを光源として用いて露光を行っても、十分に硬化し、良好な特性を有する硬化物を効果的に得ることができる。
【０１９５】
露光された、塗膜は、必要に応じて現像される。
前述の感光性組成物は、露光後にアルカリ現像液に対して過度に溶解しにくい。このため、前述の感光性組成物を用いることにより、露光部を凸部とし、未露光部を凹部とする、良好な形状のパターン化された硬化物を形成しやすい。
【０１９６】
現像工程では、露光された塗膜を現像液で現像することにより、所望する形状にパターン化された硬化物が形成される。現像方法は特に限定されず、浸漬法、スプレー法等を用いることができる。現像液の具体例としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の有機系のものや、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、アンモニア、４級アンモニウム塩等の水溶液が挙げられる。
【０１９７】
そして、必要に応じ、露光後の硬化物、又は現像後のパターン化された硬化物にポストベークを施してさらに加熱硬化を進めてもよい。ポストベークの温度は１５０℃以上２７０℃以下が好ましい。
【０１９８】
硬化物は、前述の感光性組成物を用いて形成される。上記硬化物は、好ましくは、絶縁膜である、又は、ホトレジスト膜上に積層される保護膜である。感光性組成物が着色剤（Ｄ）を含まず透明である場合、上記硬化物は、厚さ３．５μｍ（光路長３．５μｍ）の試料としたときの波長４００ｎｍ以上６５０ｎｍ以下の範囲内の光線に対する透過率の平均値として、通常、９０％以上、好ましくは９３％以上、より好ましくは９５％以上である。このように、上記硬化物は、透過率に優れるため、インセルタッチパネル方式の液晶表示装置、ＵＨＡ（Ｕｌｔｒａ  Ｈｉｇｈ  Ａｐｅｒｔｕｒｅ）パネル等の透明性に優れる絶縁膜を必要とする表示装置用の絶縁膜として好適に使用される。
【０１９９】
また、上記の感光性組成物を用いてハーフトーンマスクを介して露光を行ってパターン化された硬化膜を形成する場合に、形成されるパターン化された硬化物において、フルトーン露光部とハーフトーン露光部とに十分に高さの差をつけつつ、ハーフトーン露光部の十分な高さを確保することができる。このため、上記の感光性組成物を用いて形成される硬化膜は、液晶表示パネル等の表示パネルにおいて用いられるスペーサー、特にブラックカラムスペーサーとして好適に使用される。
【０２００】
≪感光性接着剤、及び接着方法≫
前述の感光性組成物は、感光性接着剤として好適に用いることができる。感光性組成物を感光性接着剤として用いる場合、視認性付与や遮光性付与の目的に応じて、感光性組成物は着色剤（Ｄ）を含んでもよいし、含まなくてもよい。
前述の通り、感光性接着剤として使用される感光性組成物は硬化性（特に表面硬化性）に優れる。このため、前述の感光性組成物を、感光性接着剤として用いる場合、露光により接着剤が速やかに硬化する。
特に、膜厚１μｍ以上５００μｍ以下（好ましくは膜厚３μｍ以上２００μｍ以下、より好ましくは膜厚５μｍ以上１００μｍ以下、更に好ましくは膜厚８μｍ以上５０μｍ以下）の接着剤層を形成して、接着を行う場合に、上記の感光性接着剤が好適に使用される。
【０２０１】
特に、有機ＥＬ又は液晶表示素子等のパネル用のシール材、自動車、自動二輪車、自転車、鉄道車両、航空機、船舶、種々の建築用部材等の製造や、産業用ロボットによる種々の製品の製造における、溶接、ネジ止め、ビス止め等の接合作業を、上記の感光性接着剤を用いる接着に変更すると、接合された最終製品の軽量化や、ネジ止めやビス止めによる接合を行う際の金属疲労等に起因するネジやビスの切断が生じないことや、異種金属が接合される場合の電池硬化による腐食が起きないこと等の種々のメリットがある。
【０２０２】
上記の感光性接着剤を用いる接着方法は、特に限定されない。種々の物品における、被接着面を接着する方法において、上記の感光性接着剤を用いることができる。
典型的な接着方法としては、
対向する被接着面の一方、又は双方に、感光性接着剤からなる接着剤層を形成することと、接着剤層を露光による硬化させることとを含む方法が挙げられる。
【０２０３】
感光性接着剤からなる接着剤層を形成する方法は特に限定されない。典型的には、対向する被接着面の一方、又は双方に感光性接着剤を塗布して接着剤層が形成される。
また、被接着面の間に、所望する幅の隙間が形成されている状態で、隙間に感光性接着剤を注入してもよい。
【０２０４】
接着対象の物品の数は、１つであっても、２以上の複数であってもよい。接着対象の物品の材質が可撓性、柔軟性を有する場合、接着対象の物品の数が１つである場合がある。接着対象の物品の数が１つである場合としては、例えば、１枚の矩形のプラスチック板を円筒状に丸め、プラスチック板の継ぎ目部分を接着する場合が挙げられる。
【０２０５】
露光は、前述の硬化膜の形成と同様に行われる。接着対象の物品が透明である場合、露光光を接着剤層に照射する方法は特に制限されない。この場合、接着対象の物品を透過させつつ、接着剤層に露光光を照射してもよく、接着剤層の端面から露光光が入射するように露光光を照射してもよい。
接着対象の物品が金属のような不透明な材質からなる場合、露光は、接着剤層の端面から露光光が入射するように行われる。
【０２０６】
≪その他の用途≫
前述の感光性組成物は、半導体加工やガラス加工等におけるエッチングマスクの形成等、従来から感光性組成物が使用されている種々の用途に用いることができる。
また、前述の感光性組成物は、感光性組成物層を形成する工程を含む、所謂３Ｄプリントによる立体造形法における、感光性組成物層の形成にも適用することができる。
３Ｄプリントにおける、露光により硬化した層の積層は、感光性組成物を用いて形成された硬化物の層についての所謂自己接着である。このため、上記の感光性組成物からなる感光性接着剤を用いる、３Ｄプリントによる立体造形法も、一態様として、感光性接着剤を用いる前述の接着方法に含まれる。
前述の感光性組成物は、硬化性（特に表面硬化性）に優れるため、感光性組成物層の膜厚を厚くしても感光性組成物層を露光により短時間で良好に硬化させることができる。このため、前述の感光性組成物を３Ｄプリントによる立体造形に適用すると、感光性組成物層の膜厚を厚くすることによって、感光性組成物層の積層回数と、露光回数とを減らすことができ、短時間で所望する形状の立体造形物を作成することができる。
【実施例】
【０２０７】
以下、実施例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲は、これらの実施例に限定されるものではない。
【０２０８】
〔合成例１〕
下記式で表される化合物１を合成した。
【化２２】
2019048916.tif 000023
【０２０９】
（９，９−ジ−ｎ−プロピルフルオレンの合成）
フルオレン６．６４ｇ（４０ｍｍｏｌ）を２７ｍＬのＴＨＦに溶解させた。得られた溶液に、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド０．１２ｇ（１．１ｍｍｏｌ）、１−ブロモプロパン１２．３０ｇ（１００ｍｍｏｌ）、及び濃度５０質量％の水酸化ナトリウム水溶液２７ｍＬを、窒素雰囲気下で徐々に添加した。得られた混合物を、８０℃で３時間撹拌して反応を行った。反応後の混合物に、酢酸エチル３３ｇ及び水３３ｇを加えた後、有機相と水相とに分液した。得られた有機相を無水硫酸ナトリウムで脱水した後、ロータリーエバポレーターを用いて有機相から溶媒を除去して、９，９−ジ−ｎ−プロピルフルオレン８．３２ｇ（収率８３％）を得た。
【０２１０】
（２−（２−フルオロベンゾイル）−９，９−ジ−ｎ−プロピルフルオレンの合成）
９，９−ジ−ｎ−プロピルフルオレン１０．０２ｇ（４０ｍｍｏｌ）、及び塩化アルミニウム５．８７ｇ（４４ｍｍｏｌ）を、ジクロロメタン４０ｍＬに溶解させた。ジクロロメタン溶液を氷浴で冷却しながら、５℃以下の温度で、２−フルオロベンゾイルクロライド６．９８ｇ（４４ｍｍｏｌ）をジクロロメタン溶液中に滴下した。滴下後、反応液を撹拌しながら、反応液の温度を１時間かけて室温まで上げ、次いで、室温下で３時間反応を継続した。
【０２１１】
得られた反応液を氷水３００ｍＬが入ったビーカーに滴下した。ビーカー中の混合物を分液ロートに移した後、分液ロートに酢酸エチル２００ｍＬを加え、生成物を有機相に抽出した。有機相を分離した後、さらに水相中の生成物を酢酸エチル１００ｍＬで抽出した。２回の抽出で得られた有機相を、１０％炭酸ナトリウム水溶液３００ｍＬで洗浄した後、水３００ｍＬで洗浄した。洗浄後の有機相を、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ロータリーエバポレーターを用いて有機相から溶媒を溜去してオイル状物質を得た。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒、酢酸エチル：ｎ−ヘキサン＝１：１（質量比））にてオイル状物質を精製して、淡黄色固体（２−（２−フルオロベンゾイル）−９，９−ジ−ｎ−プロピルフルオレン）１４．２０ｇ（収率９５％）を得た。
【０２１２】
（２−フルオロフェニル（９，９−ジ−ｎ−プロピルフルオレン−２−イル）ケトオキシムエステルの合成）
得られた淡黄色固体７．４５ｇ（２０ｍｍｏｌ）と塩酸ヒドロキシルアミン１．５ｇ（２１ｍｍｏｌ）とをエタノール１００ｍＬに溶解せた後、エタノール溶液を２時間還流させた。還流後の反応液からエタノールを溜去した後、残渣を水洗した。洗浄された残渣を酢酸エチルに溶解させた後、酢酸エチル溶液を硫酸マグネシウムで乾燥させた。乾燥後の酢酸エチル溶液から、ロータリーエバポレーターを用いて酢酸エチルを除去して、オキシム体（２−フルオロフェニル（９，９−ジ−ｎ−プロピルフルオレン−２−イル）ケトオキシム）を残渣として得た。得られたオキシム体をＴＨＦ６０ｍＬに溶解させた後、ＴＨＦ中にアセチルクロライド（３．４５ｇ、４４ｍｍｏｌ）を加え、撹拌下に反応を行った。反応後、トリエチルアミン（４．７ｇ、４６ｍｍｏｌ）を反応液に室温で滴下した。滴下とともに塩の沈降が確認された。トリエチルアミンを加えられた反応液を２時間撹拌した後、反応液に水４０ｍｌを添加した。次いで、反応液中の生成物を酢酸エチル４０ｍＬで抽出した。有機相を水４０ｍＬで２回洗浄し、続いて飽和炭酸カリウム水溶液４０ｍＬで２回洗浄した。洗浄後の有機相を、硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ロータリーエバポレーターを用いて有機相から溶媒を除去して残渣を得た。残渣を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒、酢酸エチル：ｎ−ヘキサン＝１：１（質量比））にて精製して、淡黄色固体（２−フルオロフェニル（９，９−ジ−ｎ−プロピルフルオレン−２−イル）ケトオキシムエステル）、６．７９ｇ（１５．８０ｍｍｏｌ、収率７９％）を得た。
【０２１３】
（化合物１の合成）
得られた淡黄色固体６．４４ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）をジメチルスホキシド（ＤＭＳＯ）（８５ｍＬ）中に入れたものに、Ｋ２ＣＯ３  ６．２３ｇ（４５．０ｍｍｏｌ）および２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノール２．０５ｇ（１５．５ｍｍｏｌ）を添加する。上記反応混合物を４０℃に加熱し、一晩撹拌した。室温に冷却した後に、得られた反応液を氷水１５０ｍＬが入ったビーカーに滴下した。ビーカー中の混合物を分液ロートに移した後、分液ロートに酢酸エチル１００ｍＬを加え、生成物を有機相に抽出した。有機相を分離した後、さらに水相中の生成物を酢酸エチル５０ｍＬで抽出した。２回の抽出で得られた有機相を、１０質量％炭酸ナトリウム水溶液１５０ｍＬで洗浄した後、水１５０ｍＬで洗浄した。洗浄後の有機相を、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ロータリーエバポレーターを用いて有機相から溶媒を溜去して淡黄色固体の化合物１を６．０７ｇ（１１．２ｍｍｏｌ、収率７５％）得た。
【０２１４】
化合物１の１Ｈ−ＮＭＲの測定結果は以下の通りであった。
１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：７．６５−７．７３（ｍ，２Ｈ），７．６３（ｍ，１Ｈ），７．４２−７．５３（ｍ，１Ｈ），７．１５−７．３８（ｍ，６Ｈ），７．００（ｄ，１Ｈ），５．６０（ｔ，１Ｈ），４．３０（ｂｓ，１Ｈ），２．０７（ｓ，３Ｈ），１．８８（ｍ，４Ｈ），０．７１（ｍ，１０Ｈ）．
【０２１５】
〔合成例２〕
（化合物２の合成）
【化２３】
2019048916.tif 000024
合成例１に記載の方法について、９，９−ジ−ｎ−プロピルフルオレンを２段階でアシル化する工程において、２−フルオロベンゾイルクロライド６．９８ｇ（４４ｍｍｏｌ）を２−フルオロフェニル酢酸クロライド７．５９ｇ（４４ｍｍｏｌ）に変更すること、及び塩酸ヒドロキシルアミン１．５ｇ（２１．０ｍｍｏｌ）を亜硝酸イソブチル２．１８ｇ（２１．０ｍｍｏｌ）に変更すること以外は、合成例１と同様にして、９，９−ジ−ｎ−プロピルフルオレンから上記式で表される化合物２を６．４２ｇ（１１．２７ｍｍｏｌ、収率７５％）得た。化合物２の１Ｈ−ＮＭＲの測定結果は以下の通りであった。
１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：７．８１−７．９０（ｍ，２Ｈ），７．６６（ｍ，１Ｈ），７．５０−７．６０（ｍ，１Ｈ），７．０５−７．３８（ｍ，７Ｈ），５．６７（ｔ，１Ｈ），４．３６（ｂｓ，２Ｈ），２．１５（ｓ，３Ｈ），１．９０（ｍ，４Ｈ），０．７３（ｍ，１０Ｈ）．
【０２１６】
〔合成例３〕
（化合物３の合成）
【化２４】
2019048916.tif 000025
合成例１に記載の方法について、９，９−ジ−ｎ−プロピルフルオレンを２段階でアシル化する工程において、２−フルオロベンゾイルクロライド６．９８ｇ（４４ｍｍｏｌ）を２−フルオロベンゾイルクロライド６．９８ｇ（４４ｍｍｏｌ）とｏ−トルイルクロライド６．８０ｇ（４４ｍｍｏｌ）とに変えること以外は、合成例１と同様にして、９，９−ジ−ｎ−プロピルフルオレンから上記式で表される化合物３を７．７８ｇ（１１．８０ｍｍｏｌ、収率７９％）得た。化合物３の１Ｈ−ＮＭＲの測定結果は以下の通りであった。
１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：７．７５（ｓ，１Ｈ），７．７０（ｄ，１Ｈ），７．６０（ｍ，１Ｈ），７．４０−７．５５（ｍ，６Ｈ），７．２０−７．３５（ｍ，５Ｈ），５．６５（ｔ，１Ｈ），４．３５（ｂｓ，２Ｈ），２．２１（ｓ，３Ｈ），２．０８（ｓ，３Ｈ），１．９４（ｍ，４Ｈ），０．７２（ｍ，１０Ｈ）．
【０２１７】
〔実施例１〜３及び比較例１〜３〕
下記表１に記載の種類及び量の、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分をそれぞれ均一に混合して、各実施例及び比較例の感光性組成物を得た。
実施例１〜３では、（Ａ）光重合開始剤として、上記合成例で得た化合物１〜３をそれぞれ用いた。
【０２１８】
一方、比較例１〜３では、下記式で表される比較化合物１〜３をそれぞれ用いた。
【化２５】
2019048916.tif 000026
【０２１９】
また、各実施例及び比較例において、上記式（１）で表される化合物以外のその他の光重合開始剤（Ａ’）として下記式で表されるアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤化合物（Ａ’−１）を用いた。
【化２６】
2019048916.tif 000027
【０２２０】
各実施例及び比較例において、（Ｂ）光重合性化合物として、プロピレンオキシド変性ネオペンチルグリコールジアクリレート（商品名ＥＢＥＣＲＹＬ１４５；ダイセルオルネクス社製）を用いた。
（Ｃ）増感剤として、２−イソプロピル−９Ｈ−チオキサンテン−９−オンを用いた。
【０２２１】
＜ＬＥＤ露光（波長４０５ｎｍ）及びブロードバンド露光におけるタック性評価＞
得られた感光性組成物をスポイトで基板上に１滴滴下した後、
（１）市販されているＬＥＤランプ（波長４０５ｎｍ）にて１２０秒間、又は
（２）露光機（商品名ＴＭＥ−１５０ＲＴＯ；トプコン社製、光源：超高圧水銀灯）を用いて１０００ｍＪ／ｃｍ２にて感光性組成物の液滴（膜厚１０〜２０μｍ）に対し、ブロードバンド光を照射した。
露光後の液滴について、下記１〜５の評価基準に基づいてタック（ベタツキ）を評価した。
１：硬化しなかった。
２：固形物があるがワイパーで拭き取ると簡単に取れた。
３：ワイパーで拭き取っても一部ガラスに付着した。
４：タックがあるが、液滴内部は硬化した。
５：ほぼタックはなかった。
評価結果を表１に示す。
【０２２２】
【表１】
2019048916.tif 000028
【０２２３】
表１に示した結果から明らかなように、４０５ｎｍのＬＥＤ露光では、比較例１〜３は硬化が不十分であった一方、実施例１〜３ではタックがあるものの硬化は進行していることがわかる。
また、ブロードバンド露光では、比較例１〜３は硬化が進行しているものの、タックが残っていたのに対し、実施例１〜３では硬化が十分に進行しタックもほぼないことがわかる。