(57)【要約】【課題】皮脂への耐性に優れ、使用後は容易に剥離することのできる再剥離シートを提供する。【解決手段】アクリル共重合体を含有する粘着剤層を有する再剥離シートであって、前記アクリル共重合体は、フッ素含有（メタ）アクリレートに由来する構成単位を３０重量％以上含有し、ＳＵＳ板に対する１８０°引きはがし粘着力が２Ｎ／２５ｍｍ以下である再剥離シート。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル共重合体を含有する粘着剤層を有する再剥離シートであって、
前記アクリル共重合体は、フッ素含有（メタ）アクリレートに由来する構成単位を３０重量％以上含有し、
ＳＵＳ板に対する１８０°引きはがし粘着力が２Ｎ／２５ｍｍ以下である
ことを特徴とする再剥離シート。
【請求項２】
粘着剤層は、ゲル分率が８０重量％以上であることを特徴とする請求項１記載の再剥離シート。
【請求項３】
アクリル共重合体は、水酸基を有する（メタ）アクリレートに由来する構成単位を２重量％以上含有することを特徴とする請求項１又は２記載の再剥離シート。
【請求項４】
アクリル共重合体は、エネルギー線照射重合型のアクリル共重合体であることを特徴とする請求項１、２又は３記載の再剥離シート。
【請求項５】
電子機器の部材の表面保護に用いられることを特徴とする請求項１、２、３又は４記載の再剥離シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、再剥離シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、光学デバイス、電子機器（例えば、ＯＬＥＤ、ＬＣＤモジュール、スマートフォン）等を製造する際、金属板、塗装した金属板、樹脂板、ガラス板、プリズムシート、拡散フィルム、偏光板、タッチパネル、タッチセンサー等の部材の表面を保護するために、剥離可能な再剥離シートが用いられている（例えば、特許文献１〜３）。このような再剥離シートは、一般に、再剥離テープ、表面保護フィルム、プロテクトテープ等と称されることもある。また、再剥離シートは、部材を仮接着したり、仮固定したりする目的でも用いられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平１−１２９０８５号公報
【特許文献２】特開平６−１９５８号公報
【特許文献３】特開平８−１２９５２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
再剥離シートは、用途に応じて充分な粘着力を発揮する一方で、使用後は部材に糊残りしたり、部材を損傷したりすることなく、容易に剥離できることが望ましい。しかしながら、再剥離シートによって表面が保護された部材を組み立てる際、人の手が頻繁に触れることで、再剥離シートが皮脂により劣化して端部が剥がれたり、保護面が汚染されたりするという問題がある。
【０００５】
本発明は、皮脂への耐性に優れ、使用後は容易に剥離することのできる再剥離シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、アクリル共重合体を含有する粘着剤層を有する再剥離シートであって、前記アクリル共重合体は、フッ素含有（メタ）アクリレートに由来する構成単位を３０重量％以上含有し、ＳＵＳ板に対する１８０°引きはがし粘着力が２Ｎ／２５ｍｍ以下である再剥離シートである。
以下、本発明を詳述する。
【０００７】
本発明者らは、アクリル共重合体を含有する粘着剤層を有する再剥離シートにおいて、アクリル共重合体にフッ素含有（メタ）アクリレートを用い、かつ、再剥離シートのＳＵＳ板に対する１８０°引きはがし粘着力を一定値以下に調整することにより、皮脂への耐性と使用後の剥離性とを向上できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００８】
本発明の再剥離シートは、アクリル共重合体を含有する粘着剤層を有する。上記アクリル共重合体は、フッ素含有（メタ）アクリレートに由来する構成単位を３０重量％以上含有する。
上記アクリル共重合体が上記フッ素含有（メタ）アクリレートに由来する構成単位を含有することにより、フッ素自身の高い撥水撥油性と、フッ素原子の密なパッキングとにより、上記アクリル共重合体の分子鎖内へのオレイン酸（皮脂の主成分）の浸入が抑えられる。これにより、皮脂の主成分であるオレイン酸に対する上記粘着剤層の膨潤率が低くなり、再剥離シートの皮脂への耐性が向上する。
【０００９】
上記フッ素含有（メタ）アクリレートは特に限定されず、例えば、２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロヘキシル）エチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロブチル）エチル（メタ）アクリレート、３−パーフルオロブチル−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−パーフルオロヘキシル−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−（パーフルオロ−３−メチルブチル）−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ−ドデカフルオロヘプチル（メタ）アクリレート、１Ｈ−１−（トリフルオロメチル）トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレート、１，２，２，２−テトラフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。また、上記フッ素含有（メタ）アクリレートは、トリフルオロメチル基又はフルオロ基をα位に有するアクリレートであってもよい。なお、（メタ）アクリレートとは、アクリレートであってもメタクリレートであってもよいことを意味する。これらのフッ素含有（メタ）アクリレートは単独で用いてもよく、複数を併用してもよい。なかでも、皮脂への耐性が高いことから、２−（パーフルオロヘキシル）エチル（メタ）アクリレート及び２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００１０】
上記アクリル共重合体において、上記フッ素含有（メタ）アクリレートに由来する構成単位の含有量の下限は３０重量％である。上記含有量が３０重量％以上であれば、上記アクリル共重合体の分子鎖内へのオレイン酸の浸入が抑えられ、再剥離シートの皮脂への耐性が向上する。上記含有量の好ましい下限は４０重量％、より好ましい下限は４５重量％である。
上記フッ素含有（メタ）アクリレートに由来する構成単位の含有量の上限は特に限定されないが、好ましい上限は９０重量％である。上記含有量が９０重量％以下であれば、上記粘着剤層が固くなり過ぎず、剥離に適した粘着力を発揮することができる。上記含有量のより好ましい上限は８０重量％である。
【００１１】
上記アクリル共重合体は、更に、架橋性官能基を有するモノマーに由来する構成単位を含有することが好ましい。
上記アクリル共重合体が上記架橋性官能基を有するモノマーに由来する構成単位を含有することにより、架橋剤を併用したときに上記アクリル共重合体の鎖間が架橋される。その際、架橋度を調整することにより、上記粘着剤層のゲル分率を調整することができる。
【００１２】
上記架橋性官能基として、例えば、水酸基、カルボキシル基、グリシジル基、アミノ基、アミド基、ニトリル基等が挙げられる。なかでも、上記粘着剤層のゲル分率の調整が容易であることから、水酸基又はカルボキシル基が好ましい。
上記水酸基を有するモノマーとして、例えば、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリレートが挙げられる。上記カルボキシル基を有するモノマーとして、例えば、（メタ）アクリル酸が挙げられる。上記グリシジル基を有するモノマーとして、例えば、グリシジル（メタ）アクリレートが挙げられる。上記アミド基を有するモノマーとして、例えば、アクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド等が挙げられる。上記ニトリル基を有するモノマーとして、例えば、アクリロニトリル等が挙げられる。これらの架橋性官能基を有するモノマーは単独で用いてもよく、複数を併用してもよい。
【００１３】
上記アクリル共重合体において、上記架橋性官能基を有するモノマーに由来する構成単位の含有量は特に限定されないが、好ましい下限は２重量％、好ましい上限は２５重量％であり、より好ましい下限は５重量％、より好ましい上限は２０重量％である。
また、上記架橋性官能基を有するモノマーのなかでも特に、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリレートに由来する構成単位の含有量の好ましい下限が２重量％であり、より好ましい下限が５重量％である。
これらの含有量が上記範囲内であることにより、上記粘着剤層のゲル分率を比較的高い範囲に調整しやすくなり、再剥離シートのＳＵＳ板に対する１８０°引きはがし粘着力を後述するような特定範囲に調整しやすくなるため、再剥離シートの使用後の剥離性がより向上する。
【００１４】
上記アクリル共重合体は、本発明の効果を阻害しない範囲で、更に、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、酢酸ビニル等に由来する構成単位を含んでいてもよい。
なかでも、上記粘着剤層のゲル分率を比較的高い範囲に調整する観点からは、炭素数が４以上のアクリル基を有するアクリル（メタ）アクリレートに由来する構成単位を含有することが好ましい。更に、炭素数が８以上のアクリル基を有するアクリル（メタ）アクリレート（例えば、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート）に由来する構成単位を含有することがより好ましい。
【００１５】
また、上記アクリル共重合体がエネルギー線（例えば、紫外線）照射重合型のアクリル共重合体である場合には、上記アクリル共重合体は、更に、ジビニルベンゼン、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等の多官能モノマーに由来する構成単位を含むことが好ましい。上記アクリル共重合体が上記多官能モノマーに由来する構成単位を含有することにより、上記粘着剤層のゲル分率を比較的高い範囲に調整しやすくなり、再剥離シートのＳＵＳ板に対する１８０°引きはがし粘着力を後述するような特定範囲に調整しやすくなるため、再剥離シートの使用後の剥離性がより向上する。
【００１６】
上記アクリル共重合体を構成するモノマーは、上記フッ素含有（メタ）アクリレートの含有量に応じてより好ましいモノマーが異なる。
上記アクリル共重合体において、上記フッ素含有（メタ）アクリレートに由来する構成単位の含有量が４０重量％以下である場合は、上記アクリル共重合体は、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレートに由来する構成単位を含有することが好ましい。これらを含有することで、皮脂の主成分であるオレイン酸に対する上記粘着剤層の膨潤率が低くなり、再剥離シートの皮脂への耐性が向上する。また、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレートを使用する場合は、後述するゲル分率は９５重量％以上であることが好ましい。このような構成とすることで、再剥離シートに皮脂への耐性を持たせつつ、粘着力の過度な上昇を抑えて再剥離性を保つことができる。この場合、例えば、架橋性官能基を有するモノマーに由来する構成単位の含有量を増やす（例えば５重量％以上）ことで、ゲル分率を高めることができる。
上記アクリル共重合体において、上記フッ素含有（メタ）アクリレートに由来する構成単位の含有量が４０重量％を超え、８０重量％未満である場合は、上記アクリル共重合体は、高極性モノマーに由来する構成単位の含有量が５重量％以下であることが好ましい。このような構成とすることで、粘着力の過度な上昇を抑えて再剥離性を保つことができる。上記高極性モノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
上記アクリル共重合体において、上記フッ素含有（メタ）アクリレートに由来する構成単位の含有量が８０重量％以上である場合は、上記アクリル共重合体は、ホモポリマーのガラス転移点が−６０℃以下であるモノマーに由来する構成単位を含有することが好ましい。このような構成とすることで、再剥離性シートに適度なタック感を与えて被着体への濡れ性を向上させることができ、再剥離性シートを取り扱いやすくすることができる。上記ホモポリマーのガラス転移点が−６０℃以下であるモノマーとしては、例えば、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１７】
上記アクリル共重合体の重量平均分子量は特に限定されないが、上記粘着剤層のゲル分率を比較的高い範囲に調整する観点からは分子量が大きいほうがよく、好ましい下限は７０万、より好ましい下限は１００万である。上記アクリル共重合体の重量平均分子量の上限は特に限定されないが、好ましい上限は２００万、より好ましい上限は１２０万である。
なお、重量平均分子量は、重合条件（例えば、重合開始剤の種類又は量、重合温度、モノマー濃度等）によって調整できる。
【００１８】
上記アクリル共重合体を合成するには、上記構成単位の由来となるモノマーを重合開始剤の存在下にてラジカル反応させればよい。重合方法は特に限定されず、従来公知の方法を用いることができる。例えば、溶液重合（沸点重合又は定温重合）、エマルジョン重合、懸濁重合、塊状重合等が挙げられる。なかでも、合成が簡便であることから、溶液重合が好ましい。
【００１９】
重合方法として溶液重合を用いる場合、反応溶剤として、例えば、酢酸エチル、トルエン、メチルエチルケトン、メチルスルホキシド、エタノール、アセトン、ジエチルエーテル等が挙げられる。これらの反応溶剤は単独で用いてもよく、複数を併用してもよい。
【００２０】
上記重合開始剤は特に限定されず、例えば、有機過酸化物、アゾ化合物等が挙げられる。
上記有機過酸化物として、例えば、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、２，５−ジメチル−２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート等が挙げられる。上記アゾ化合物として、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル等が挙げられる。これらの重合開始剤は単独で用いてもよく、複数を併用してもよい。
【００２１】
また、上記アクリル共重合体がエネルギー線（例えば、紫外線）照射重合型のアクリル共重合体である場合には、上記アクリル共重合体を合成するには、上記構成単位の由来となるモノマーを光重合開始剤の存在下にてラジカル反応させればよい。
上記光重合開始剤は特に限定されず、例えば、アセトフェノン、４，４’−ジメトキシベンジル、ジベンゾイル、ベンゾイルフェニルカルビノール、ベンゾフェノン、２−ベンゾイル安息香酸、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン等が挙げられる。これらの光重合開始剤は単独で用いてもよく、複数を併用してもよい。
【００２２】
上記粘着剤層は、上記アクリル共重合体に加えて、架橋剤を含有することが好ましい。
上記アクリル共重合体が上記架橋性官能基を有するモノマーに由来する構成単位を含有する場合、上記架橋剤によって上記アクリル共重合体の鎖間に架橋構造を構築することができる。その際、架橋度を調整することにより、上記粘着剤層のゲル分率を調整することができる。
【００２３】
上記架橋剤は特に限定されず、例えば、イソシアネート系架橋剤、アジリジン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート型架橋剤等が挙げられる。なかでも、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤が好ましい。
上記粘着剤層において、上記架橋剤の含有量は特に限定されないが、上記アクリル共重合体１００重量部に対する好ましい下限が０．０１重量部、好ましい上限が１０重量部であり、より好ましい下限は０．１重量部、より好ましい上限は５重量部である。
【００２４】
上記粘着剤層は、必要に応じて、可塑剤、乳化剤、軟化剤、充填剤、顔料、染料等の添加剤、その他の樹脂等を含有していてもよい。
【００２５】
上記粘着剤層のゲル分率は、好ましい下限が８０重量％である。
上記ゲル分率が８０重量％以上であれば、再剥離シートの使用後の剥離性が向上する。上記ゲル分率のより好ましい下限は８５重量％、更に好ましい下限は９０重量％である。
上記ゲル分率の上限は特に限定されないが、好ましい上限は９８重量％である。上記ゲル分率が９８重量％以下であれば、再剥離シートが充分な粘着力を発揮することができる。上記ゲル分率のより好ましい上限は９５重量％である。
なお、本明細書における「ゲル分率」とは、下記式（１）のように酢酸エチルに浸漬する前の粘着剤層の重量に対する酢酸エチルに浸漬し、乾燥した後の粘着剤層の重量の割合を百分率で表した値である。
ゲル分率（重量％）＝１００×（Ｗ２−Ｗ０）／（Ｗ１−Ｗ０）      （１）
（Ｗ０：基材の重量、Ｗ１：再剥離シート試験片の酢酸エチル浸漬前の重量、Ｗ２：再剥離シート試験片の酢酸エチル浸漬、乾燥後の重量）
【００２６】
上記粘着剤層は、６０℃、湿度９０％の条件でオレイン酸に２４時間浸漬した後の膨潤率（「オレイン酸膨潤率」ともいう）が１００重量％以上、１３０重量％以下であることが好ましい。上記オレイン酸膨潤率のより好ましい上限は１２０重量％、更に好ましい上限は１１５重量％である。
なお、本明細書における「オレイン酸膨潤率」とは、下記式（２）のようにオレイン酸に浸漬する前の粘着剤層の重量に対するオレイン酸に浸漬し、乾燥した後の粘着剤層の重量の割合を百分率で表した値である。オレイン酸への粘着剤成分の溶出がある場合、オレイン酸膨潤率は１００重量％を下回る。
オレイン酸膨潤率（重量％）＝１００×（Ｗ５−Ｗ３）／（Ｗ４−Ｗ３）      （２）
（Ｗ３：基材の重量、Ｗ４：再剥離シート試験片のオレイン酸浸漬前の重量、Ｗ５：再剥離シート試験片のオレイン酸浸漬、乾燥後の重量）
【００２７】
上記粘着剤層の厚みは特に限定されないが、好ましい下限は１μｍ、好ましい上限は５０μｍである。上記粘着剤層の厚みが１μｍ以上であれば、上記粘着剤層の粘着力が向上する。上記粘着剤層の厚みが５０μｍ以下であれば、再剥離シートの加工性が向上する。
【００２８】
本発明の再剥離シートは、ＳＵＳ板に対する１８０°引きはがし粘着力の上限が２Ｎ／２５ｍｍである。
上記ＳＵＳ板に対する１８０°引きはがし粘着力が２Ｎ／２５ｍｍ以下であれば、再剥離シートの使用後の剥離性が向上する。上記ＳＵＳ板に対する１８０°引きはがし粘着力の好ましい上限は１Ｎ／２５ｍｍ、より好ましい上限は０．５Ｎ／２５ｍｍである。
上記ＳＵＳ板に対する１８０°引きはがし粘着力の下限は特に限定されないが、好ましい下限は０．００５Ｎ／２５ｍｍである。上記ＳＵＳ板に対する１８０°引きはがし粘着力が０．００５Ｎ／２５ｍｍ以上であれば、再剥離シートが充分な粘着力を発揮することができる。上記ＳＵＳ板に対する１８０°引きはがし粘着力のより好ましい下限は０．０１Ｎ／２５ｍｍである。
【００２９】
なお、本明細書における「ＳＵＳ板に対する１８０°引きはがし粘着力」は、下記のようにして測定することができる。
まず、再剥離シート試験片をＳＵＳ板に、その粘着剤層がＳＵＳ板に対向した状態となるように載せた後、試験片上に３００ｍｍ／分の速度で２ｋｇのゴムローラを一往復させることにより、試験片とＳＵＳ板とを貼り合わせ、その後、２３℃で２４時間静置して試験サンプルを作製する。ＪＩＳ  Ｚ０２３７に準じて、剥離速度３００ｍｍ／分で１８０°方向の引張試験を行い、１８０°引きはがし粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定する。
【００３０】
上記ＳＵＳ板に対する１８０°引きはがし粘着力を上記範囲に調整する方法は特に限定されないが、上記粘着剤層のゲル分率を上述したような比較的高い範囲に調整する方法が好ましい。
上記粘着剤層のゲル分率を上述したような比較的高い範囲に調整するためには、例えば、上記アクリル共重合体に上記架橋性官能基を有するモノマー（なかでも特に、上記水酸基を有する（メタ）アクリレート）に由来する構成単位を含有させたり、上記多官能モノマーに由来する構成単位を含有させたりすることが好ましい。また、上記アクリル共重合体に上記炭素数が４以上のアクリル基を有するアクリル（メタ）アクリレート、好ましくは上記炭素数が８以上のアクリル基を有するアクリル（メタ）アクリレート（例えば、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート）に由来する構成単位を含有させることも好ましい。上記アクリル共重合体の分子量を大きくすることも好ましく、重量平均分子量の好ましい下限は７０万、より好ましい下限は１００万である。また、上記粘着剤層にはロジン系樹脂、テルペン系樹脂等の粘着付与剤は添加しないことが好ましい。
【００３１】
本発明の再剥離シートは、基材を有するサポートタイプであってもよいし、基材を有さないノンサポートタイプであってもよい。サポートタイプの場合には、基材の片面に上記粘着剤層が形成されていてもよいし、両面に上記粘着剤層が形成されていてもよい。
【００３２】
上記基材は特に限定されず、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等のポリオレフィン系樹脂フィルム、ＰＥＴフィルム等のポリエステル系樹脂フィルム等が挙げられる。更に、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリ塩化ビニル系樹脂フィルム、ポリウレタン系樹脂フィルム、ポリエチレン発泡体シート、ポリプロピレン発泡体シート等のポリオレフィン発泡体シート、ポリウレタン発泡体シート等が挙げられる。なかでも、ＰＥＴフィルムが好ましい。また、耐衝撃性の観点からはポリオレフィン発泡体シートが好ましい。
また、上記基材として、光透過防止のために黒色印刷された基材、光反射性向上のために白色印刷された基材、金属蒸着された基材等も用いることができる。
【００３３】
本発明の再剥離シートの製造方法は特に限定されず、例えば、本発明の再剥離シートが基材と基材の両面の粘着剤層とを有する場合は以下のような方法が挙げられる。
まず、アクリル共重合体、必要に応じて架橋剤等に溶剤を加えてアクリル粘着剤ａの溶液を作製する。得られたアクリル粘着剤ａの溶液を基材の表面に塗布し、溶液中の溶剤を完全に乾燥除去して粘着剤層ａを形成する。次に、形成された粘着剤層ａの上に離型フィルムをその離型処理面が粘着剤層ａに対向した状態に重ね合わせる。次いで、上記離型フィルムとは別の離型フィルムを用意し、この離型フィルムの離型処理面にアクリル粘着剤ｂの溶液を塗布し、溶液中の溶剤を完全に乾燥除去することにより、離型フィルムの表面に粘着剤層ｂが形成された積層フィルムを作製する。得られた積層フィルムを粘着剤層ａが形成された基材の裏面に、粘着剤層ｂが基材の裏面に対向した状態に重ね合わせて積層体を作製する。そして、上記積層体をゴムローラ等によって加圧することによって、基材の両面に粘着剤層を有し、かつ、粘着剤層の表面が離型フィルムで覆われた再剥離シートを得ることができる。
【００３４】
また、同様の要領で積層フィルムを２組作製し、これらの積層フィルムを基材の両面のそれぞれに、積層フィルムの粘着剤層を基材に対向させた状態に重ね合わせて積層体を作製し、この積層体をゴムローラ等によって加圧することによって、基材の両面に粘着剤層を有し、かつ、粘着剤層の表面が離型フィルムで覆われた再剥離シートを得てもよい。
【００３５】
本発明の再剥離シートの用途は特に限定されないが、電子機器の部材の表面保護に用いられることが好ましい。より具体的には、本発明の再剥離シートは、例えば、電子機器（例えば、ＯＬＥＤ、ＬＣＤモジュール、スマートフォン）を製造する際、金属板、塗装した金属板、樹脂板、ガラス板、プリズムシート、拡散フィルム、偏光板、タッチパネル、タッチセンサー等の部材の表面を保護するために好ましく用いることができる。
本発明の再剥離シートは皮脂への耐性に優れることから、人の手が頻繁に触れる場合であっても、皮脂により劣化することによって端部が剥がれたり、保護面が汚染されたりすることを防止することができる。
【発明の効果】
【００３６】
本発明によれば、皮脂への耐性に優れ、使用後は容易に剥離することのできる再剥離シートを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００３７】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されない。
【００３８】
（実施例１）
（１）アクリル共重合体の製造（溶液重合）
反応容器内に、重合溶媒として酢酸エチル加え、窒素でバブリングした後、窒素を流入しながら反応容器を加熱して還流を開始した。続いて、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．１重量部を酢酸エチルで１０倍希釈した重合開始剤溶液を反応容器内に投入し、ブチルアクリレート６４．５重量部、２，２，２−トリフルオロエチルアクリレート３０重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート５重量部、アクリル酸０．５重量部を２時間かけて滴下添加した。滴下終了後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．１重量部を酢酸エチルで１０倍希釈した重合開始剤溶液を反応容器内に再度投入し、４時間重合反応を行い、アクリル共重合体含有溶液を得た。
【００３９】
（２）再剥離シートの製造
得られたアクリル共重合体含有溶液に、架橋剤（イソシアネート系架橋剤、コロネートＬ−４５、東ソー社製）をアクリル共重合体１００重量部に対して２重量部加え、粘着剤溶液を調製した。この粘着剤溶液を厚み７５μｍの離型処理したＰＥＴフィルムに、乾燥後の粘着剤層の厚みが３５μｍとなるように塗工した後、１１０℃で５分間乾燥させた。この粘着剤層を、基材となる厚み５０μｍのコロナ処理したＰＥＴフィルムに転着させ、４０℃で４８時間養生し、再剥離シートを得た。
【００４０】
（３）ゲル分率の測定
再剥離シートを２０ｍｍ×４０ｍｍの平面長方形状に裁断して試験片を作製し、重量を測定した。試験片を酢酸エチル中に２３℃にて２４時間浸漬した後、試験片を酢酸エチルから取り出して、１１０℃の条件下で１時間乾燥させた。乾燥後の試験片の重量を測定し、下記式（１）を用いてゲル分率を算出した。
ゲル分率（重量％）＝１００×（Ｗ２−Ｗ０）／（Ｗ１−Ｗ０）      （１）
（Ｗ０：基材の重量、Ｗ１：酢酸エチル浸漬前の試験片の重量、Ｗ２：酢酸エチル浸漬、乾燥後の試験片の重量）
【００４１】
（４）ＳＵＳ板に対する１８０°引きはがし粘着力の測定
再剥離シートを２５ｍｍ幅の短冊状に裁断して試験片を作製し、離型フィルムを剥離除去して粘着剤層を露出させた。この試験片をＳＵＳ板に、その粘着剤層がＳＵＳ板に対向した状態となるように載せた後、試験片上に３００ｍｍ／分の速度で２ｋｇのゴムローラを一往復させることにより、試験片とＳＵＳ板とを貼り合わせ、その後、２３℃で２４時間静置して試験サンプルを作製した。ＪＩＳ  Ｚ０２３７に準じて、剥離速度３００ｍｍ／分で１８０°方向の引張試験を行い、１８０°引きはがし粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。
【００４２】
（実施例２〜５、比較例１〜４）
アクリル共重合体の組成を表１、２に示すように変更したこと以外は実施例１と同様にして、再剥離シートを得た。
【００４３】
（実施例６）
（１）再剥離シートの製造（紫外線照射重合）
反応容器内に、２−エチルヘキシルアクリレート２９重量部、２−（パーフルオロヘキシル）エチルアクリレート７０重量部、光重合触媒として２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン０．１重量部を加えた。窒素でバブリングした後、窒素を流入しながら、反応液の粘度（ＢＨ粘度計Ｎｏ．５ローター、１０ｒｐｍ、測定温度２３℃）が約８０００ｍＰａ．ｓになるまで紫外線を照射した。その後、反応液にトリメチロールプロパントリアクリレートを１重量部加え、シロップを作製した。
作製したシロップを厚み７５μｍの離型処理したＰＥＴフィルムに、乾燥後の粘着剤層の厚みが３５μｍとなるように塗工した後、基材となる厚み５０μｍのコロナ処理したＰＥＴフィルムに貼り合わせた。この積層シートのＰＥＴフィルム面からブラックライト（東芝社製）にて、照度５ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を５分照射することで、再剥離シートを得た。
【００４４】
（２）ゲル分率の測定
再剥離シートを２０ｍｍ×４０ｍｍの平面長方形状に裁断して試験片を作製し、重量を測定した。試験片を酢酸エチル中に２３℃にて２４時間浸漬した後、試験片を酢酸エチルから取り出して、１１０℃の条件下で１時間乾燥させた。乾燥後の試験片の重量を測定し、下記式（１）を用いてゲル分率を算出した。
ゲル分率（重量％）＝１００×（Ｗ２−Ｗ０）／（Ｗ１−Ｗ０）      （１）
（Ｗ０：基材の重量、Ｗ１：酢酸エチル浸漬前の試験片の重量、Ｗ２：酢酸エチル浸漬、乾燥後の試験片の重量）
【００４５】
（３）ＳＵＳ板に対する１８０°引きはがし粘着力の測定
再剥離シートを２５ｍｍ幅の短冊状に裁断して試験片を作製し、離型フィルムを剥離除去して粘着剤層を露出させた。この試験片をＳＵＳ板に、その粘着剤層がＳＵＳ板に対向した状態となるように載せた後、試験片上に３００ｍｍ／分の速度で２ｋｇのゴムローラを一往復させることにより、試験片とＳＵＳ板とを貼り合わせ、その後、２３℃で２４時間静置して試験サンプルを作製した。ＪＩＳ  Ｚ０２３７に準じて、剥離速度３００ｍｍ／分で１８０°方向の引張試験を行い、１８０°引きはがし粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。
【００４６】
（実施例７〜９、比較例５）
アクリル共重合体の組成を表１、２に示すように変更したこと以外は実施例６と同様にして、再剥離シートを得た。
【００４７】
＜評価＞
実施例及び比較例で得られた再剥離シートについて、下記の評価を行った。結果を表１、２に示した。
【００４８】
（１）皮脂への耐性の評価
再剥離シートを幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍに裁断して試験片を作製し、離型フィルムを剥離除去して粘着剤層を露出させた。この試験片をＳＵＳ板に、その粘着剤層がＳＵＳ板に対向した状態となるように載せた後、試験片上に３００ｍｍ／分の速度で２ｋｇのゴムローラを一往復させることにより、試験片とＳＵＳ板とを貼り合わせ、その後、２３℃で２４時間静置して試験サンプルを作製した。
この試験サンプルをオレイン酸のバスに６０℃、湿度９０％の条件で５０時間浸漬したとき、試験片がＳＵＳ板から剥がれた場合を×、剥がれなかった場合を○とした。
【００４９】
（２）剥離性の評価
再剥離シートの離型フィルムを剥離除去して粘着剤層を露出させた。この試験片を厚み０．５ｍｍの薄いガラス板に、その粘着剤層がガラス板に対向した状態となるように載せた後、試験片上に３００ｍｍ／分の速度で２ｋｇのゴムローラを一往復させることにより、試験片とガラス板とを貼り合わせ、その後、２３℃で２４時間静置して試験サンプルを作製した。
この試験サンプルにおいてガラス板の片末端を固定した状態で剥離速度３００ｍｍ／分で引張方向９０°方向の条件で試験片を剥離したとき、ガラス板に割れがあった場合を×、割れがなかった場合を○とした。
【００５０】
【表１】
2019048974.tif 000002
【００５１】
【表２】
2019048974.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００５２】
本発明によれば、皮脂への耐性に優れ、使用後は容易に剥離することのできる再剥離シートを提供することができる。