(57)【要約】【課題】現像速度を落とすことなく高精細画像を現像する事が可能でありかつ、顕著な現像効果を維持することが可能な平版印刷版用の前処理液を提供する。【解決手段】  （１）グリコール化合物（Ｉ）、（２）２個以上の一級アミノ基を有し、主骨格がアルキレンオキシドまたはアルキレンであるアミノ化合物、（３）グリコール誘導体（ＩＩ）を含有する前処理液であって、該前処理液１００重量％における前記（２）アミノ化合物の含有量が６重量％以上５０重量％以下であり、（１）グリコール化合物および（３）グリコール誘導体の組成比が１０：１〜２：１（重量部）である水なし平版用前処理液。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）下記一般式（Ｉ）で示されるグリコール化合物    
Ｈ−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ−ＯＨ      （Ｉ）
（上記式（Ｉ）中、ｎは１〜５の整数を示す。）、
（２）２個以上の一級アミノ基を有し、主骨格がアルキレンオキシドまたはアルキレンであるアミノ化合物、
（３）下記一般式（ＩＩ）で示されるグリコール誘導体    
Ｒ−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ−ＯＨ      （ＩＩ）
（上記式（ＩＩ）中、Ｒは水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を示す。ｎは２〜５の整数を示す。）
を含有する前処理液であって、該前処理液１００重量％における前記（２）アミノ化合物の含有量が６重量％以上５０重量％以下であり、前記（１）グリコール化合物および前記（３）グリコール誘導体の組成比が１０：１〜２：１（重量部）である水なし平版用前処理液。
【請求項２】
請求項１に記載の前処理液に水なし平版印刷版原版を浸漬する工程を含む水なし平版の製版方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水なし平版印刷版の現像に用いる前処理液および該前処理液を使用して水なし平版を製版する方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
平版印刷版原版の露光方法の一つにＣＴＰ方式がある。ＣＴＰ版にレーザー光を照射することにより画像形成層（の少なくとも一部）の前処理液に対する溶解性が変化し、露光部または未露光部いずれかのシリコーンゴム層が除去される画像形成システムが挙げられる（例えば、特許文献１参照）。前処理液で画像ＯＮ／ＯＦＦを増幅する事で、レーザー照射エネルギーを絞ることが出来るので、エネルギー効率や生産性の面で有利であり、ＣＴＰ版の多くはこちらの方式を採用している。このような前処理液として、アミノ基を有する化合物とエチレングリコール誘導体を主成分とする組成が開示されている（例えば、特許文献２および３）。
【０００３】
また平版印刷は、使用するインキ種類から、油性印刷とＵＶ印刷に大別できる。油性インキ（酸化重合型のインキ）を用いる油性印刷は、油性インキの乾燥に時間がかかる事から、紫外線照射で瞬間的に硬化できるＵＶインキを用いるＵＶ印刷が近年拡大してきている。水なし平版印刷版において、油性インキを使用した場合、油性インキ中の油性溶媒が、非画線部のインキ反発層に取り込まれた後に、インキ反発層の表面に油膜が形成されインキ反発性が増加すること、油性溶媒を含有しないＵＶインキを使用した場合、インキ反発性が不足することという問題があり、これを解決するためインキ反発層にインキ反発成分を添加する印刷版組成が開示されている（特許文献４）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平６−１１８６２９号公報（特許請求の範囲）
【特許文献２】特開２０００−２７５８２４号公報（特許請求の範囲）
【特許文献３】特開２００８−１５０６５号公報（特許請求の範囲）
【特許文献４】ＷＯ２０１６／７６２８６号公報（特許請求の範囲）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、特許文献２および３に記載の前処理液では、近年高まっている高精細画像の再現要求に対し、開示された前処理液組成では高精細画像を現像するのは困難で、現像時間を長くして、生産性を落とす必要があるといった問題点がある。本発明は、現像速度などの生産性を落とすことなく、高精細画像を現像する事ができる平版印刷版用の前処理液を提案することを目的とする。加えて、特許文献４にて近年拡大してきているＵＶ印刷対応の水なし平版が提案されているが、画像再現性が低下するという問題があり、これに対して顕著な現像効果を維持する平版印刷用の前処理液を提案することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは鋭意検討した結果、前処理液に含まれるグリコール化合物とグリコール誘導体の含有比率を制御することによって、現像工程における現像性を向上させることができ、高精細な画像を得ることができることを見出した。
【０００７】
すなわち、本発明の平版印刷版用の前処理液は、
・  下記一般式（Ｉ）で示されるグリコール化合物
Ｈ−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ−ＯＨ      （Ｉ）
（上記式（Ｉ）中、ｎは１〜５の整数を示す。）、
（２）２個以上の一級アミノ基を有し、主骨格がアルキレンオキシドまたはアルキレンであるアミノ化合物、
（３）下記一般式（ＩＩ）で示されるグリコール誘導体
Ｒ−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ−ＯＨ      （ＩＩ）
（上記式（ＩＩ）中、Ｒは水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を示す。ｎは２〜５の整数を示す。）
を含有する前処理液であって、該前処理液１００重量％における（２）アミノ化合物の含有量が６重量％以上５０重量％以下であり、前記（１）グリコール化合物および前記（３）グリコール誘導体の組成比が１０：１〜２：１（重量部）であること特徴とする水なし平版用の前処理液を提供する。
【０００８】
また、本発明は、前記前処理液を用いて水なし平版を製版する方法を提供する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、水なしＣＴＰ版に対して高い現像効果をもつ前処理液が得られ、これを用いることで高精細な平版印刷版を製版することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明を実施するための形態について説明する。なお、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
【００１１】
本発明の水なし平版印刷版用前処理液は、水なし平版印刷版原版を露光・現像する製版工程において用いられるものである。本発明の水なし平版印刷版用前処理液によって処理される水なし平版印刷版原版は、製造方法等に限定されるものではなく、たとえば基板上に少なくとも露光により隣接する層との接着力が変化する層（インキ着肉層）とインキ反発層を備え、インキ反発層がシリコーンゴムを主成分とする水なし平版印刷版原版が好ましく用いられる。より具体的には、特開２００５−３０９１２６号公報、特開２０００−４７３７７号公報に記載された水なし平版印刷版原版を挙げることができる。  
【００１２】
本発明の前処理液に含まれる（１）グリコール化合物としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコ−ル、ペンタエチレングリコールが挙げられ、レーザー照射部のインキ反発層を現像する効果が高い観点からジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコ−ルが好ましく用いられ、最も好ましくはトリエチレングリコールを用いる。これらグリコール化合物を単独、もしくは複数混合して用いる事ができる。
【００１３】
前処理液１００重量％中の（１）グリコール化合物の含有率は、レーザー照射部のインキ反発層を現像する効果が高い点から４０重量％以上が好ましく、５０重量％以上がより好ましい。また、画線部の良好な染色性が担保できる観点から、８７重量％以下が好ましく、７０重量％以下がより好ましい。
【００１４】
本発明の前処理液に含まれる（２）アミノ化合物としては、２個以上の一級アミノ基を有し、主骨格がアルキレンオキシドまたはアルキレンであるアミノ化合物が挙げられる。インキ着肉層への染色を安定化する効果が高い観点から、前記２個以上の一級アミノ基を有する化合物のうち炭素数２以上５以下のものが好ましく、具体的には主骨格がエチレンオキシド、プロピレンオキシド、エチレン、プロピレンのものが好ましく用いられる。
【００１５】
具体的には、エチレンジアミン、１，２−プロパンジアミン、１，３−プロパンジアミン、１，２−ジアミノブタン 、１，４−ジアミノブタン、２，３−ジアミノブタン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ビス（３−アミノプロピル）エーテル、イミノビスプロピルアミン、メチルイミノビスプロピルアミン、ビス（３−アミノプロオキシ）エタン、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）−１，３−プロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）−１，４−ブチレンジアミン、ポリオキシプロピレンジアミン（例えばＨＵＮＴＳＭＡＮ社製、“ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ”（登録商標）  Ｄ−２３０、Ｄ−４００、Ｄ−２０００、Ｄ−４０００、ＥＤ−６００、ＥＤ−９００、ＥＤ−２００３）、１，２，５−ペンタトリアミン、２，３，６−トリアミノピリジン、ポリオキシアルキレントリアミン（例えばＨＵＮＴＳＭＡＮ社製、“ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ”（登録商標）  Ｔ−４０３、Ｔ３０００、Ｔ５０００）、α，ω−ビス（３−アミノプロピル）ジエチレングリコールエーテル、α，ω−ビス（３−アミノプロピル）ポリエチレングリコールエーテル（例えば広栄化学工業（株）製、ＰＥＧＰＡ、ＰＥＧＰＡ−１０００）、１ ，２，４，５−ベンゼンテトラミンが挙げられ、ポリオキシプロピレンジアミン（例えばＨＵＮＴＳＭＡＮ社製、“ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ”（登録商標）Ｄ−２３０、Ｄ−４００、Ｄ−２０００）、ポリオキシアルキレントリアミン（例えばＨＵＮＴＳＭＡＮ社製、“ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ”（登録商標）Ｔ−４０３、Ｔ３０００）が好ましく用いられる。これらアミノ化合物は単独、もしくは複数混合して用いる事ができる。
【００１６】
前処理液１００重量％中の（２）アミノ化合物の含有率は画線部の良好な染色性が担保できる点から６重量％以上が好ましく、１０重量％がさらに好ましい。また、十分な画像再現性が担保できる点から（２）アミノ化合物の含有率は５０重量％以下が好ましく、３０重量％以下がより好ましい。
【００１７】
本発明の前処理液に含まれる（３）グリコール誘導体は、下記一般式（ＩＩ）で示すことができる。
Ｒ−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ−ＯＨ      （ＩＩ）
式（ＩＩ）中、ｎは２〜５の整数を示し、Ｒは水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を示す。インキ着肉層に対する溶解性を全体的に高める効果が高く、現像性が劇的に向上させる観点からｎは２〜５かつＲは炭素数１〜２のアルキル基が好ましく用いられる。
【００１８】
（３）グリコール誘導体としては特開２０００-２７５８２４号公報に例示はあるが、発明者らが鋭意検討した結果、具体的には、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノｎ-プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノｉ-プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノn-ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノs-ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノｔ-ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノｎ-プロピルエーテル、トリエチレングリコールモノｉ-プロピルエーテル、トリエチレングリコールモノn-ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノs-ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノｔ-ブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコールモノｎ-プロピルエーテル、テトラエチレングリコールモノｉ-プロピルエーテル、テトラエチレングリコールモノn-ブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノs-ブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノｔ-ブチルエーテル、ペンタエチレングリコールモノメチルエーテル、ペンタエチレングリコールモノエチルエーテル、ペンタエチレングリコールモノｎ-プロピルエーテル、ペンタエチレングリコールモノｉ-プロピルエーテル、ペンタエチレングリコールモノn-ブチルエーテル、ペンタエチレングリコールモノs-ブチルエーテル、ペンタエチレングリコールモノｔ-ブチルエーテルがＣＴＰ版に対する特に顕著な画像再現性向上効果を示すことが判明した。上記のグリコール誘導体の中でも、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、ペンタエチレングリコールモノメチルエーテル、ペンタエチレングリコールモノエチルエーテルが好ましく用いられる。
【００１９】
前処理液１００重量％中の（３）グリコール誘導体の含有率は十分な画像再現性が得られる点から５重量％以上が好ましく、１５重量％以上がさらに好ましい。（３）グリコール誘導体の含有率は十分な染色性が担保できる点から３５重量％以下が好ましく、３０重量％がより好ましい。
【００２０】
さらに、本発明の前処理液では（３）グリコール誘導体に対して、インキ反発性を高める観点から（１）グリコール化合物を重量比２倍量混合することが好ましい。また、十分な現像性を確保する観点から（３）グリコール誘導体に対して、（１）グリコール化合物を重量比１０倍量以下混合することが好ましく、６倍量以下がより好ましく、４倍量以下がさらに好ましい。
【００２１】
本発明の水なし平版印刷版用前処理液は、その他プロピレングリコール系溶剤、染料、染料助剤、界面活性剤等を任意に含有してもよい。
【００２２】
プロピレングリコール系溶剤としてはジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコールが好ましく用いられる。また、染料としては”クリスタルバイオレット”（ナカライテスク(株)）、”ＤＩＡＢＡＣＩＳ  ＭＡＧＥＮＴＡ”（三菱化学（株）製）、”ＡＩＺＥＮ  ＢＡＳＩＣ  ＣＹＡＮＩＮＥ  ６ＧＨ”（保土ヶ谷化学工業（株）製）、”ＰＲＩＭＯＣＹＡＮＩＮＥ  ＢＸ  ＣＯＮＣ．”（住友化学（株）製）、”ＡＳＴＲＡＺＯＮ  ＢＬＵＥ  Ｇ”（ＦＡＲＢＥＮＦＡＲＲＩＫＥＮ  ＢＡ  ＹＡＲ製）、”ＤＩＡＣＲＹＬ  ＳＵＰＲＡ  ＢＲＩＬＬＩＡＮＴ  ２Ｂ”（三菱化学（株）製）、”ＡＩＺＥＮ  ＣＡＴＨＩＬＯＮ  ＴＵＲＱＵＯＩＳＥ  ＢＬＵＥ  ＬＨ” （保土ヶ谷化学工業（株）製）、”ＡＩＺＥＮ  ＤＩＡＭＯＮＤ  ＧＲＥＥ  Ｎ  ＧＨ”（保土ヶ谷化学工業（株）製）、”ＡＩＺＥＮ  ＭＡＬＡＣＨ  ＩＴＥ  ＧＲＥＥＮ”（保土ヶ谷化学工業（株）製）が好ましく用いられる。さらに、染料助剤としては、乳酸、リンゴ酸、酒石酸が好ましく用いられる。加えて、界面活性剤としてはポリオキシエチレンジアルキルエーテル硫酸エステルＮａ塩が挙げられ、相溶性の点からオキシエチレン鎖の繰り返し単位数はｎ＝２〜４、アルキル鎖はヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニルが好ましく用いられる。
【００２３】
本発明の水なし平版印刷版用前処理液は、本発明のもう一つの好ましい形態として後述する水なし平版の製版方法のように、水なし平版印刷版原版を露光後、現像に先だって前処理する場合に使用されるが、そのまま現像液として用いても良い。前処理は、露光後の水なし平版印刷版原版を所定温度に保持した処理液中に、一定時間版を浸漬することによって行う。
【００２４】
次に、上記前処理液を用いた水なし平版の製版方法を説明する。
本発明の水なし平版の製版方法は以下の工程を少なくともこの順で含む。
（１）水なし平版印刷版原版を準備する工程
（２）レーザーで露光する工程
（３）前処理液で前処理する工程
（４）現像する工程。
【００２５】
以下に、各製版工程について詳細を説明する。
（１）水なし平版印刷版原版を準備する工程
水なし平版印刷版は市販の水なし平版が使用できる。例えば、油性印刷用のＣＴＰ版であれば、ＴＡＣ−ＶＧ５（東レ（株）製）、ＵＶ印刷用のＣＴＰ版であれば、ＴＡＣ−ＧＵ８（東レ（株）製）が市販されている。いずれも、アルミ基板上に、白色層、感熱層、シリコーンゴム層、保護フィルムを有した構成を取る。その他、例えば、ＴＡＣ−ＧＢ（東レテキスタイルセントラルヨーロッパ（株）製）のように、保護フィルムのない水なし平版も市販されている。
【００２６】
（２）レーザーで露光する工程
保護フィルムを有する原版の場合、そのままの状態であるいは保護フィルムを剥離してから、保護フィルムのない原版についてはそのままの状態で、インキ反発層側からに感熱層に直接レーザー光で画像を露光する。
【００２７】
この時のレーザー光源としては発振波長が３００ｎｍ〜１５００ｎｍの範囲にあるＡｒイオンレーザー、Ｋｒイオンレーザー、Ｈｅ−Ｎｅレーザー、Ｈｅ−Ｃｄレーザー、ルビーレーザー、ガラスレーザー、半導体レーザー、ＹＡＧレーザー、チタンサファイアレーザー、色素レーザー、窒素レーザー、金属蒸気レーザーなどの種々のレーザーがあげられるが、なかでも近赤外領域に発振波長がある半導体レーザーは、近年の技術的進歩により、小型化し、経済的にも他のレーザー光源よりも有利であるので好ましい。
【００２８】
赤外線レーザーで画像を露光するプレートセッターとして、数多くの機種が市販されており、たとえば、（株）ＳＣＲＥＥＮグラフィックアンドプレシジョンソリューションズ製ＰｌａｔｅＲｉｔｅ  Ｕｌｔｉｍａ  ４８０００／４００００シリーズ、ＰｌａｔｅＲｉｔｅ  Ｕｌｔｉｍａ  ３６０００／２４０００シリーズ、ＰｌａｔｅＲｉｔｅ  Ｕｌｔｉｍａ  １６０００シリーズ、ＰｌａｔｅＲｉｔｅ  ＨＤ  ８９００シリーズ、ＰｌａｔｅＲｉｔｅ  ８８００シリーズ、ＰｌａｔｅＲｉｔｅ  ８６００シリーズ、ＰｌａｔｅＲｉｔｅ  ４６００シリーズ、ＰｌａｔｅＲｉｔｅ  ＦＸ８７０シリーズ、ＰｌａｔｅＲｉｔｅ  ８０００シリーズや、ＫＯＤＡＫ（株）製ＭａｇｎｕｓＱ８００シリーズ、ＴｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒＱ８００シリーズ、ＭａｇｎｕｓＱ４００シリーズ、ＴｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒＱ４００シリーズ、Ｆｌｅｘｃｅｌ  ＮＸシリーズ、などが市販されている。
【００２９】
（３）前処理液で前処理する工程
前記工程（２）の後、保護フィルムを有するものは保護フィルムを剥離した後、シリコーンゴム層表面を前記前処理液で前処理を行う。レーザーを照射すると、その部位において感熱層が分解や感熱層における耐溶剤性の変化などの変性を起こす。レーザーの照射エネルギーが大きければ、前処理工程を経ずに、そのまま現像工程に進んでも、レーザー照射部のシリコーンゴム層を剥離させることは可能であるが、完全にシリコーンゴム層を剥離せしめるには、レーザー出力を確保するため、出力時間を長くするなどして生産性を落とす必要があると共に、エネルギー負荷も大きくなる。しかし、照射エネルギーが小さい場合には、感熱層の変性が小さいため、現像工程のみでレーザー照射のＯＮ／ＯＦＦを感知することは難しく、現像不能となりやすい。そこで、レーザー照射部の感熱層に対して溶解性の高い前処理液で版を処理することにより、レーザー照射のＯＮ／ＯＦＦの差が増幅され、低エネルギーの照射部のシリコーンゴム層の除去（現像）が可能になる。
【００３０】
前処理液中に版を浸漬させると、前処理液はシリコーンゴム層中に浸透し、やがて感熱層表面にまで到達する。レーザー照射部の感熱層はその上部において、熱分解物が生じているか、前処理液に対する溶解性が向上しているので、感熱層表面は前処理液によって膨潤するかあるいは一部溶解する。この状態で印刷版面を軽く擦ると、照射部のシリコーンゴム層は感熱層の表面ごと剥離し、下層の感熱層は露出してインキ着肉層となる。一方、未照射部の感熱層は処理液に対して不溶あるいは難溶なため、感熱層と強力に接着しているシリコーンゴム層は、強く擦っても剥がれない。このようにして、未照射部のシリコーンゴム層は現像されることなく、この部分がインキ反撥層となり、水なし平版印刷版の画像形成がなされる。
【００３１】
前処理方法としては、本発明の前処理液に原版を浸漬する方法、あるいは自動現像機の場合にはシャワーで原版の版面に本発明の前処理液をかけて版面を濡らす方法が挙げられる。本発明の水なし平版印刷版の処理方法においては、画像再現性をより安定化させる観点から、前処理液の温度を一定に保つことが好ましい。前処理液の温度は３０℃以上が好ましく、３５℃以上がより好ましい。また、６０℃以下が好ましく、５０℃以下がより好ましい。前処理液の温度が３０℃以上であれば、現像性がより向上する。また、６０℃以下であれば、インキ着肉層と基板との接着力を維持したまま現像することができ、インキ着肉層剥離の発生を抑えることができる。
【００３２】
また、画像再現性をより安定化させる観点から、露光後の水なし平版印刷版原版を前処理液で前処理する時間を一定に保つことが好ましい。適切な処理時間は前処理液の温度によって変化するが、好ましくは２０秒以上である。２０秒以上であれば処理時間の管理が容易であり、安定した現像が行いやすい。また、作業性の点から１２０秒以下が好ましく、より好ましくは９０秒以下である。特に自動現像機を用いる場合、前処理工程における処理時間は短いことが好ましい。
【００３３】
（４）現像する工程
レーザー露光部のシリコーンゴム層を剥離するため、上記前処理した版を現像処理する。上記前処理工程により、レーザー照射部の感熱層表面が膨潤あるいは一部溶解しているため、選択的にシリコーンゴム層が剥がれやすくない状態になっている。本発明では、水を用いて版面を擦ることにより現像を行うことが好ましい。前処理液は親水性のグリコール化合物を主成分としているため、印刷版に浸透している処理液を水で洗い落とすことができるためである。水による現像は排液の点からも最も好ましい。温水や水蒸気を版面に噴射することによっても現像を行ってもよい。現像性を上げるために、水に処理液を加えたものを現像液として用いてもよい。現像液の温度は任意でよいが、１０℃〜５０℃が好ましい。現像を効率的かつ均一に行うには、筒状に植毛したフィラメントブラシをモーターに連結し、筒の円周方向に回転させる方法が一般的である。また、ブラシの接触する場所を固定化しないように、筒の高さ方向に揺動する事が好ましい
必要に応じて、以下の工程を設けても良い。
（５）後処理液で着色する工程
現像により画線部が形成され、現像の確認を容易にするために、画線部の感熱層のみを後処理液で着色する後処理工程を設けてもよい。本発明の後処理液に用いられる染料としては、塩基性染料、酸性染料、直接染料、分散染料、および反応性染料などの中から単独で、あるいは２種以上のものを混合して用いることができる。なかでも、水溶性の塩基性染料および酸性染料が好ましく用いられる。
【００３４】
（６）水洗する工程
版面に前処理液や後処理液が浸透したままになっていると、経時により非画線部のシリコーンゴム層が剥離しやすくなる場合があるため、前処理液や後処理を版面から完全に洗い落とす水洗工程を設けてもよい。水洗は現像と同じ方法で行う事ができ、水洗水の温度は任意でよいが、１０℃〜５０℃が好ましい。
【実施例】
【００３５】
＜製版工程＞
以下の２種の水なし平版を、以下の方法で露光した。
（ｉ）“東レ水なしＣＴＰ版”ＴＡＣ−ＶＧ５（版サイズ：６７０ｍｍ×５６０ｍｍ）を、プレートセッターＰｌａｔｅＲｉｔｅ８８００Ｅ（（株）ＳＣＲＥＥＮグラフィックアンドプレシジョンソリューションズ製、ＧＬＶ系セッター）に装着し、出力１００％、回転数２４０ｒｐｍ（１２５ｍＪ／ｃｍ２相当）で画像を出力した後、版から保護フィルムを剥離した。出力した画像は２４００ｄｐｉ、ＡＭスクリーニング１７５線、２３０線、２８０線、ＡＭ／ＦＭハイブリッドスクリーニング３５０線、６５０線、ＦＭスクリーニング２０μｍ、０〜１００％である。
【００３６】
（ｉｉ）“東レ水なしＣＴＰ版”ＴＡＣ−ＧＵ８（版サイズ：６７０ｍｍ×５６０ｍｍ）を、プレートセッターＰｌａｔｅＲｉｔｅ８８００Ｅ（（株）ＳＣＲＥＥＮグラフィックアンドプレシジョンソリューションズ製、ＧＬＶ系セッター）に装着し、出力１００％、回転数２５０ｒｐｍ（１２０ｍＪ／ｃｍ２相当）で画像を出力した後、版から保護フィルムを剥離した。出力した画像は２４００ｄｐｉ、ＡＭスクリーニング１７５線、２３０線、２８０線、ＡＭ／ＦＭハイブリッドスクリーニング３５０線、６５０線、ＦＭスクリーニング２０μｍ、０〜１００％である。
【００３７】
現像には水なし平版印刷版用自動現像機ＴＷＬ−１１６０Ｆ（東レ（株）製）を使用した。前処理槽に表１および２に記載の組成の前処理液を入れ、現像槽には水を、後処理槽にはＰＡ−１（東レ（株）製、水なし平版用現像後処理液）を、水洗槽には水を入れた。
【００３８】
前処理液として使用する化合物は以下の通りである。
・トリエチレングリコール（三菱化学(株)製）
・ポリオキシプロピレントリアミン（“ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ”（登録商標）Ｔ−４０３（ＨＵＮＴＳＭＡＮ社製））
・ジエチレングリコールモノエチルエーテル（日本乳化剤（株）製）
・ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（日本乳化剤（株）製）
（ポリエチレングリコールモノメチルエーテルとは、下記式（ＩＩＩ）中のｎ＝３〜５混合品。
ＣＨ３−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ−ＯＨ      （ＩＩＩ））。
【００３９】
（実施例１）
表１の組成に従って水なし実施例１の前処理液を調整した。前処理液温度４５℃、前処理時間４５秒、現像液温度２５℃に設定し、上記の露光済み版を自動現像機に通版して前処理・現像・後処理・水洗を行った。
【００４０】
＜印刷工程＞
得られた印刷版を枚葉オフセット印刷機ＬＩＴＨＲＯＮＥＳ２６（小森コーポレーション（株）製）に取り付け、水なし平版用インキニューアルポＬ紅（（株）ティーアンドケイ東華製）を使用してコート紙（トップコート６２．５ｋｇ／（（６３６×９３９ｍｍ） ×１０００枚））に印刷し、印刷物の画像再現性（０〜１００％）、印刷ムラを評価したところ、ＴＡＣ−ＶＧ５タイプ、ＴＡＣ−ＧＵ８タイプともに良好な画像再現性を示したが、一部の網種にて印刷ムラが見られた。評価結果を表１に示す。
◎：微細点が網細り無く完全に再現し、印刷物上のムラ無し。
○：微細点が完全に再現しているが、網点周辺に僅かにインキ反発層が残存し網点が細る。印刷物上でのムラ無し。
△：微細点が完全に再現しているが、網点周辺に僅かにインキ反発層が残存し網点が細る。印刷物上にわずかなムラ有り。
×：微細点が再現していない箇所がある。当該箇所では網点が印刷されない。
【００４１】
（実施例２〜２１）（比較例１〜４）
実施例２〜２１および比較例１〜４も実施例１と同様に、表１および表２の組成に従って前処理液を調整した。自動現像機の前処理槽に各実施例の前処理液を用意し、実施例１と同様の方法で製版・印刷をして画像再現性の評価を行った。実施例２〜２１の処理液を用いた結果、ＴＡＣ−ＶＧ５タイプ、ＴＡＣ―ＧＵ８タイプともに良好な画像再現性が得られたが、前処理液に含有するグリコール誘導体の重量率が１０％以下の場合、高精細であるＡＭ／ＦＭハイブリッドスクリーニング６５０線の網種にてわずかに印刷ムラが認められた。また、比較例１では高細線である６５０線にて現像不良が発生し網点が印刷されない箇所が見られた。比較例２では複数の網種にて現像不良が発生し、中でもＴＡＣ―ＧＵ８は線数の最も低いＡＭ１７５線においても現像不良が認められた。比較例３では高細線であるＦＭスクリーニング２０μｍ絵柄にて現像不良が発生し、網点が印刷されない箇所が見られた。比較例４ではＴＡＣ−ＶＧ５、ＴＡＣ−ＧＵ８ともにインキ反発層が剥がれ、画像が形成されないことが分かった。上記の評価結果を表１および表２に示す。
【００４２】
【表１】
2019066591.tif 000002
【００４３】
【表２】
2019066591.tif 000003