(57)【要約】【課題】着色された全芳香族ポリアミド繊維を含む難燃性布帛であって、耐光堅牢度、難燃性だけでなく摩擦堅牢度にも優れる難燃性布を提供する。【解決手段】着色された全芳香族ポリアミド繊維を含む難燃性布帛であって、（ｉ）ＪＩＳ  Ｌ１０９１−１９９２  Ａ−４−法に規定される燃焼試験において残炎時間が２秒以下であり、かつ（ｉｉ）ＪＩＳ  Ｌ０８４９−２０１３  ＩＩ型法に規定される摩擦堅牢度測定において乾摩擦堅牢度が３級以上である、ことを特徴とする難燃性布帛。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色された全芳香族ポリアミド繊維を含む難燃性布帛であって、
（ｉ）ＪＩＳ  Ｌ１０９１−１９９２  Ａ−４法に規定される燃焼試験において残炎時間が２秒以下であり、かつ
（ｉｉ）ＪＩＳ  Ｌ０８  ４９−２０１３  ＩＩ型法に規定される摩擦堅牢度測定において乾摩擦堅牢度が３級以上である、
ことを特徴とする難燃性布帛。
【請求項２】
全芳香族ポリアミド繊維が、メタ型全芳香族ポリアミド繊維とパラ型全芳香族ポリアミドのうちどちらか一方または両方である、請求項１に記載の難燃性布帛。
【請求項３】
布帛がさらに、全芳香族ポリエステル繊維、ポリベンゾオキサゾール（ＰＢＯ）繊維、ポリベンゾイミダゾール（ＰＢＩ）繊維、ポリベンゾチアゾール（ＰＢＴＺ）繊維、ポリイミド（ＰＩ）繊維、ポリスルホンアミド（ＰＳＡ）繊維、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）繊維、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）繊維、ポリアリレート（ＰＡｒ）繊維、メラミン繊維、フェノール繊維、フッ素系繊維、およびポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）繊維からなる群より選択されるいずれか一種以上を含む、請求項１または２に記載の難燃性布帛。
【請求項４】
布帛がさらに、セルロース繊維、ポリオレフィン繊維、アクリル繊維、レーヨン繊維、コットン繊維、獣毛繊維、ポリウレタン繊維、ポリ塩化ビニル繊維、ポリ塩化ビニリデン繊維、アセテート繊維およびポリカーボネート繊維からなる群より選択されるいずれか一種以上を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の難燃性布帛。
【請求項５】
布帛が、有機染料、有機顔料または無機顔料を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の難燃性布帛。
【請求項６】
布帛が、極性溶媒を用いて染色されてなる、請求項１〜５のいずれか一項に記載の難燃性布帛。
【請求項７】
布帛が、染料付与の前または後で極性溶媒を用いた処理をされてなる、請求項６に記載の難燃性布帛。
【請求項８】
布帛中の極性溶媒の含有量が０．０１重量％以下である、請求項７に記載の難燃性布帛。
【請求項９】
布帛中のシリコーン成分の含有量が０．００１重量％以上である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の難燃性布帛。
【請求項１０】
ＪＩＳＬ０８４３−２００６法に規定される耐光堅牢度測定において３級以上である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の難燃性布帛。
【請求項１１】
ＪＩＳＬ１０７６−２０１２Ａ法ＩＣＩ型法１０時間に規定されるピリング測定において３級以上である、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の難燃性布帛。
【請求項１２】
ＩＳＯ１７４９３に規定される２６０℃乾熱収縮測定において、布帛の乾熱収縮が１．５％以下である、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の難燃性布帛。
【請求項１３】
ＩＳＯ１７４９３に規定される乾熱収縮測定において、測定条件を４００℃×５分に変更した測定において、布帛の乾熱収縮が５％以下である、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の難燃性布帛。
【請求項１４】
難燃性布帛のＬＯＩ値が２５以上である、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の難燃性布帛。
【請求項１５】
ＪＩＳＬ１０９１−１９９２  Ａ−４法に規定される燃焼試験において炭化長が１０ｃｍ以下である、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の難燃性布帛。
【請求項１６】
請求項１〜１５のいずれか一項に記載された難燃布帛を用いてなり、防護服、消防防火服、および軍服からなる群より選択されるいずれかの繊維製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色された全芳香族ポリアミド繊維を含む難燃性布帛であって、難燃性だけでなく摩擦堅牢度にも優れる難燃性布帛に関する。
【背景技術】
【０００２】
全芳香族ポリアミド繊維は、アラミド繊維ともいわれ、高強力、高弾性率を有すると共に、耐熱性、寸法安定性、耐薬品性などに優れており、産業用繊維として広い用途に使用されている。このアラミド繊維は、芳香族環にアミド結合が付く位置によってパラ型アラミド繊維（ポリパラフェニレンテレフタルアミド繊維など）、パラ型共重合アラミド繊維（ポリパラフェニレンテレフタルアミドと３，４’−オキシジフェニレンテレフタルアミドとの共重合繊維など）、および、メタ型アラミド繊維（ポリメタフェニレンイソフタルアミド繊維またはこれを主成分とする共重合繊維など）の３種類に大別される。
パラ型アラミド繊維は、特に強力、弾性率に優れ、防弾チョッキなどの防護衣、ブレーキパッドなどの摩耗材、光ファイバーの補強材、或いは、特に高い強度が求められるロープやネットなどの産業用資材として広く使用されている。また、パラ型共重合アラミド繊維は、パラ系アラミド繊維と同様の用途に使用されるが、化学安定性、耐疲労性が必要な用途に特徴を発揮する。例えば、ゴム補強材、ロープ、土木建築用途に広く使用されている。一方、メタ型アラミド繊維は、特に耐熱性、難燃性、耐薬品性などに優れ、消防服などの各種防護作業服として広く使用されている。
【０００３】
これらのアラミド繊維は、剛直な分子構造と高い結晶性を有しており、一般の繊維と同様の染色方法では実用的な染色濃度を得ることができず、また、得られた染色物の染色堅牢度が実用的に十分なものといえない。そこで、実際には、主にメタ型アラミド繊維において、原着繊維（紡糸工程前の段階で着色剤を添加して作られる繊維）として製造し使用されている。このような原着繊維は、色相が限られるため、各種防護作業服或いはアラミド繊維の新たな用途展開に要求される豊富な色相に十分に対応できないという問題があった。更に、パラ型アラミド繊維やパラ型共重合アラミド繊維においては、原着繊維も含めブラックやネイビーブルーなどの実用的な染色濃度を有する繊維は未だ工業的に生産されていない。
【０００４】
一方、上記原着繊維の有する課題に対して、染色によってアラミド繊維を着色するための特殊な方法が検討されている。例えば、ベンズアルデヒド、アセトフェノン、ベンジルアルコールなどのキャリヤを併用した高温高圧染色方法、或いは、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、シクロヘキサノンなどの極性溶媒中で高温染色する溶剤染色法などである。しかし、これらのキャリヤ或いは極性溶媒中で高温染色する方法は、主にメタ型アラミド繊維を染色する方法であり、パラ系アラミド繊維或いはパラ系共重合アラミド繊維を染色するには不十分であった。
更に、メタ系アラミド繊維の染色においても、これらのキャリヤ或いは極性溶媒中で高温処理する方法では、染色物の染色ムラ、収縮による寸法変化や物性低下などの問題を有している。そこで、現在においても種々の新規染色方法が検討されている。
【０００５】
例えば、アラミド繊維を濃硫酸で前処理し、中和後、乾燥することなく所定の水分率を維持したまま染色浴に投入し、分散染料或いはカチオン染料などで染色する染色方法が提案されている。また、高温で安定な一部の建染染料を使用して３００〜４００℃という極めて高い温度条件下で染色する染色方法が提案されている（例えば、特許文献１〜６）。
しかしながら、これらに於いても、難燃性、摩擦堅牢度および耐光堅牢度に優れる難燃性布帛はこれまであまり提案されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開昭５２−３７８８２号公報
【特許文献２】特開２０１０−５９５５６号公報
【特許文献３】特開２０１３−２０９７７６号公報
【特許文献４】特開２０１２−２１９４１８号公報
【特許文献５】特開平９−８７９７８号公報
【特許文献６】国際公開第２０１２／１３３６６２号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は上記の背景に鑑みなされたものであり、その目的は、着色された全芳香族ポリアミド繊維を含む難燃性布帛であって、難燃性だけでなく摩擦堅牢度にも優れる難燃性布帛および繊維製品を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは上記の課題を達成するため鋭意検討した結果、着色された全芳香族ポリアミド繊維を含む難燃性布帛において、シリコーン成分を含む仕上げ剤を付与することにより難燃性、耐光性が損なわれることなく摩擦堅牢度が向上することを見出し、さらに鋭意検討を重ねることにより本発明を完成するに至った。
【０００９】
かくして、本発明によれば「（１）着色された全芳香族ポリアミド繊維を含む難燃性布帛であって、（ｉ）ＪＩＳ  Ｌ１０９１−１９９２  Ａ−４法に規定される燃焼試験において残炎時間が２秒以下であり、かつ（ｉｉ）ＪＩＳ  Ｌ０８４９−２０１３  ＩＩ型法に規定される摩擦堅牢度測定において乾摩擦堅牢度が３級以上である、ことを特徴とする難燃性布帛。」が提供される。
（２）その際、全芳香族ポリアミド繊維が、メタ型全芳香族ポリアミド繊維とパラ型全芳香族ポリアミドのうちどちらか一方または両方であることが好ましい。また、前記パラ型全芳香族ポリアミド繊維の混紡率が２〜９９重量％の範囲内であることが好ましい。
（３）また布帛がさらに、全芳香族ポリエステル繊維、ポリベンズオキサゾール（ＰＢＯ）繊維、ポリベンズイミダゾール（ＰＢＩ）繊維、ポリベンズチアゾール（ＰＢＴＺ）繊維、ポリイミド（ＰＩ）繊維、ポリスルホンアミド（ＰＳＡ）繊維、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）繊維、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）繊維、ポリアリレート（ＰＡｒ）繊維、メラミン繊維、フェノール繊維、フッ素系繊維、およびポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）繊維からなる群より選択されるいずれか一種以上を含むことが好ましい。
（４）また布帛がさらに、セルロース繊維、ポリオレフィン繊維、アクリル繊維、レーヨン繊維、コットン繊維、獣毛繊維、ポリウレタン繊維、ポリ塩化ビニル繊維、ポリ塩化ビニリデン繊維、アセテート繊維およびポリカーボネート繊維からなる群より選択されるいずれか一種以上を含むことが好ましい。
【００１０】
（５）また難燃性布帛が、有機染料、有機顔料または無機顔料を含むことが好ましい。
（６）また難燃性布帛が、極性溶媒を用いて染色されてなることが好ましい。
（７）また難燃性布帛が、染料付与の前または後で極性溶媒を用いた処理をされてなることが好ましい。
（８）また難燃性布帛中の極性溶媒の含有量が０．０１重量％以下であることが好ましい。
（９）また難燃性布帛中のシリコーン成分の含有量が０．００１重量％以上であることが好ましい。また難燃性布帛は、シリコーン成分を含む仕上げ剤で処理されていることが好ましい。仕上げ剤は、シリコーンオイルを界面活性剤で乳化調製したシリコーン仕上げ剤であることが好ましい。
【００１１】
（１０）また難燃性布帛は、ＪＩＳＬ０８４３−２００６法に規定される耐光堅牢度測定において３級以上であることが好ましい。
（１１）また難燃性布帛は、ＪＩＳ  Ｌ１０７６−２０１２Ａ法ＩＣＩ型法１０時間に規定されるピリング測定において３級以上であることが好ましい。
（１２）また難燃性布帛は、ＩＳＯ１７４９３に規定される２６０℃乾熱収縮測定において、布帛の乾熱収縮が１．５％以下であることが好ましい。
（１３）また難燃性布帛は、ＩＳＯ１７４９３に規定される乾熱収縮測定において、測定条件を４００℃×５分に変更した測定において、布帛の乾熱収縮が５％以下であることが好ましい。
（１４）また、難燃性布帛のＬＯＩ値が２５以上であることが好ましい。
（１５）また難燃性布帛は、ＪＩＳＬ１０９１−１９９２  Ａ−４法に規定される燃焼試験において炭化長が１０ｃｍ以下であることが好ましい。また、難燃性布は、ＪＩＳＬ１０９１−１９９２  Ａ−４法に規定される燃焼試験において残ジン時間が２秒以下であることが好ましい。また、明度指数Ｌ値が４０以下であることが好ましい。
（１６）また本発明によれば、前記の難燃性布帛を用いてなり、防護服、消防防火服、および軍服からなる群より選択されるいずれかの繊維製品が提供される。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の難燃性布帛は、着色された全芳香族ポリアミド繊維を含む布帛であって、難燃性だけでなく摩擦堅牢度、耐光堅牢度にも優れる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
＜全芳香族ポリアミド繊維＞
本発明の難燃性布帛は、着色された全芳香族ポリアミド繊維（アラミド繊維）を含む。この全芳香族ポリアミド繊維は、芳香族環にアミド結合が付く位置によって、パラ型全芳香族ポリアミド繊維（ポリパラフェニレンテレフタルアミド繊維など）、パラ型共重合全芳香族ポリアミド繊維（ポリパラフェニレンテレフタルアミドと３，４’−オキシジフェニレンテレフタルアミドとの共重合繊維など）、およびメタ型全芳香族ポリアミド繊維（ポリメタフェニレンイソフタルアミド繊維またはこれを主成分とする共重合繊維など）の３種類に大別される。
例えば、パラ型全芳香族ポリアミド繊維として、帝人株式会社のトワロン（登録商標）、デュポン株式会社のケブラー（登録商標）がある。パラ型共重合全芳香族ポリアミド繊維として、帝人株式会社のテクノーラ（登録商標）がある。一方、メタ型全芳香族ポリアミド繊維として、帝人株式会社のコーネックス（登録商標）、デュポン株式会社のノーメックス（登録商標）がある。
【００１４】
本発明において、全芳香族ポリアミド繊維の形態はどのようなものであってもよく、フィラメントファイバー（長繊維）、ステープルファイバー（短繊維）などの繊維の状態であってもよく、或いは、フィラメント糸、紡績糸、織物、編物、不織布、ロープ、網などの繊維構造物の状態であってもよい。また、パラ型全芳香族ポリアミド繊維、パラ型共重合全芳香族ポリアミド繊維或いはメタ型全芳香族ポリアミド繊維のいずれか単独であってもよく、または、これらの混合繊維の状態であってもよい。更に、全芳香族ポリアミド繊維と、他の合成繊維、化学繊維、天然繊維などとの混合繊維の状態であってもよい。
【００１５】
＜布帛＞
本発明の難燃性布帛は、パラ型全芳香族ポリアミド繊維だけで構成されていてもよいが、さらにメタ型全芳香族アラミド繊維が含まれていることが好ましい。布帛にメタ型全芳香族ポリアミド繊維が含まれていると、布帛の難燃性を向上させることができ好ましい。その際、布帛に含まれるメタ型全芳香族ポリアミド繊維の重量は、布帛重量対比、好ましくは１〜９５重量％、より好ましくは３０〜９０の重量％、さらに好ましくは５０〜７０の重量％の範囲内である。メタ型全芳香族アラミド繊維の重量が該範囲よりも大きいと乾熱収縮性が低下するおそれがある。
布帛に含まれるパラ型全芳香族ポリアミド繊維とメタ型全芳香族ポリアミド繊維の合計重量は、布帛重量対比、好ましくは１〜１００重量％、より好ましくは１〜９８の重量％、さらに好ましくは２０〜９０重量％、さらに好ましくは４０〜７０の重量％の範囲内である。
【００１６】
また、布帛にさらに、全芳香族ポリエステル繊維、ポリベンゾオキサゾール（ＰＢＯ）繊維、ポリベンゾイミダゾール（ＰＢＩ）繊維、ポリベンゾチアゾール（ＰＢＴＺ）繊維、ポリイミド（ＰＩ）繊維、ポリスルホンアミド（ＰＳＡ）繊維、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）繊維、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）繊維、ポリアリレート（ＰＡｒ）繊維、メラミン繊維、フェノール繊維、フッ素系繊維、およびポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）繊維からなる群より選択されるいずれか一種以上を含むことが好ましい。
また、布帛がさらに、セルロース繊維、ポリオレフィン繊維、アクリル繊維、レーヨン繊維、コットン繊維、獣毛繊維、ポリウレタン繊維、ポリ塩化ビニル繊維、ポリ塩化ビニリデン繊維、アセテート繊維およびポリカーボネート繊維からなる群より選択されるいずれか一種以上を含むことが好ましい。
ここで、これらの繊維は混紡されていることが好ましい。その際、パラ型全芳香族ポリアミド繊維の優れた耐熱性と難燃性を発揮させるために、まずパラ型全芳香族ポリアミド繊維が５０質量％以上であることが好ましい。より具体的な例としては、パラ型全芳香族ポリアミド繊維が６０〜９８質量％、メタ型全芳香族ポリアミド繊維が２〜４０質量％混率として難燃性を向上させるとともに染色性と快適性を併せ持つようにすることもできる。また、布帛を構成する繊維に、難燃剤、紫外線吸収剤、反射剤などを含ませてもよい。
【００１７】
本発明において、布帛の製造方法は特に限定するものではなく、公知のいかなる方法でも用いることが可能である。例えば、上記繊維の紡績糸を混綿して紡績糸を得た後、単糸または双糸にてレピア織機などを用いて、綾織、平織などの組織に製織することが好ましい。
難燃性布帛は、有機染料、有機顔料または無機顔料を含むことが好ましい。ここで、有機染料は有機化合物を主体とする染料である。有機顔料は有機化合物を主体とする顔料である。色素そのものが水に不溶であるフタロシアニン、金属とのキレート化合物をつくって不溶となるレーキ顔料などがある。無機顔料は無機化合物を主体とする顔料である。
【００１８】
＜染色＞
全芳香族ポリアミド繊維の着色は、染色により行うことが好ましい。準備工程を含む染色の手段は素材に応じ適切な方法を選択することができる。その際、アラミド繊維については染色が難しいことは前述の通りであるが、本発明者らは、アラミド繊維に対する極性溶媒処理と染料を組み合わせることにより、染着性が発現することを見出している。更に、溶媒処理後に必要により熱処理を行うと、染料のアラミド繊維への染着性がより向上する場合がある。
染色は、アラミド繊維に建染染料または硫化染料を付与する染料付与工程（１）と、極性溶媒を含有する処理液でアラミド繊維を処理する溶媒処理工程（２）により行うことができる。これら染料付与工程（１）と溶媒処理工程（２）との順序は、特に限定するものではないが、染料付与工程（１）後に溶媒処理工程（２）を行うことが好ましい。まず、アラミド繊維に建染染料または硫化染料を非還元状態で付与する染料付与工程（１）を行い、続いて、建染染料または硫化染料が付与されたアラミド繊維に対して極性溶媒を含有する処理液で処理する溶媒処理工程（２）を行うことが好ましい。
【００１９】
（染料付与工程（１））
染料付与工程（１）で使用される建染染料は、綿などの染色に使用される染料を使用することができる。建染染料として、染色液に分散させた状態で平均分散粒子径が、好ましくは数μｍ以下、より好ましくは１μｍ以下のスーパーファイン染料を使用することがよい。建染染料として、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３３、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｂｒｏｗｎ  １、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｒｅｄ  １、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ９、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｂｌｕｅ  ４、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｂｌｕｅ  ６、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｂｌｕｅ  ２０、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｇｒｅｅｎ  １、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｇｒｅｅｎ  ３、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｂｌａｃｋ  ８、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｂｌａｃｋ  ２５などが挙げられる。
硫化染料として、通常、綿などの染色に使用される染料を使用することができる。硫化染料として、Ｃ．Ｉ．Ｓｕｌｐｈｕｒ  Ｙｅｌｌｏｗ  １６、Ｃ．Ｉ．Ｓｕｌｐｈｕｒ  Ｏｒａｎｇｅ  １、Ｃ．Ｉ．Ｓｕｌｐｈｕｒ  Ｒｅｄ  ６、Ｃ．Ｉ．Ｓｕｌｐｈｕｒ  Ｂｌｕｅ  ７、Ｃ．Ｉ．Ｓｕｌｐｈｕｒ  Ｂｌｕｅ  １５、Ｃ．Ｉ．Ｓｕｌｐｈｕｒ  Ｂｌａｃｋ  １１などが挙げられる。
【００２０】
アラミド繊維への染料付与の段階においては、建染染料または硫化染料は還元された状態になく、水に対して不溶性の染料である。従って、染料付与工程（１）におけるアラミド繊維への染料の付与には、建染染料または硫化染料を水中に分散した染色液を使用することが好ましい。この染色液には、建染染料または硫化染料が非還元の分散状態で含有されており、必要によりマイグレーション防止剤を併用する。この染色液の付与には、どのような方法を採用してもよく、単なる浸漬、浸漬と搾液、或いは、スプレー、インクジェットなどによる付与であってもよい。
染色液を付与されたアラミド繊維は、その後、必要により乾燥される。このアラミド繊維の乾燥は、通常、８０℃〜１２０℃程度の温度で乾燥すればよい。この乾燥温度が８０℃より低い場合には、アラミド繊維の乾燥に時間を要する。一方、処理温度が２００℃より高く、特に２８０℃より高い場合には、アラミド繊維の物性低下が大きく生じる場合がある。特に、メタ系アラミド繊維の場合には、そのガラス転移点を越える温度での熱処理は物性低下の原因となる。また、極度に高温で処理すると建染染料または硫化染料が分解することがあり、色相が大きく変化する。
【００２１】
一方、乾燥時間は、アラミド繊維の種類や形態、乾燥温度により適宜選定すればよく、特に問題とはならない。通常、乾燥時間は、３０秒〜３０分程度の時間でよい。例えば、アラミド繊維が布帛である場合には、１０５℃の乾燥温度の場合に、１分〜１０分程度の乾燥時間が好ましい。
この乾燥を終えた段階では、アラミド繊維上に建染染料または硫化染料が均一に付与された状態にある。但し、アラミド繊維は建染染料または硫化染料により完全に染色された状態にはない。しかし、この段階で建染染料または硫化染料は、染着には至らないまでも、ある程度の親和性をもってアラミド繊維に付着している。ここで、アラミド繊維に建染染料または硫化染料が付着する理由は明確ではないが、これらの染料は、非還元の水不溶性の状態において、分子間力などの物理作用でアラミド繊維の表面に付着するものと考えられる。
ここで、アラミド繊維が布帛状である場合には、その長手方向に布帛を走行させながら一連の処理を行うことができる。この場合には、走行するアラミド繊維布帛は、まず、染色液を充填した浴中に浸漬される。続いてマングルなどの搾液手段により、このアラミド繊維布帛から余剰の染色液を搾液する。このようにして、所定量の染色液が均一に付与されたアラミド繊維布帛を得る。次に、搾液後のアラミド繊維布帛は、走行しながらピンテンタなどの熱処理装置に導入されて乾燥される。
【００２２】
（溶媒処理工程（２））
染料付与工程（１）後のアラミド繊維は、洗浄することなく続く溶媒処理工程（２）において極性溶媒で処理することが好ましい。
ここで極性溶媒とは、溶媒分子構造中に極性の官能基を有する物質をいうものとする。例えば、極性溶媒は、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、アセトフェノン、メチルエチルケトン、アセトフェノン、Ｎ−ブチルフタルイミド、Ｎ−イソプロピルフタルアミド、Ｎ−メチルホルムアニリド、硫酸、ギ酸、乳酸、マレイン酸、シュウ酸などのプロトン酸類が挙げられる。
また１−プロパノール、１−オクタノール、ベンジルアルコール、ＤＬ−β−エチルフェネチルアルコール、２−エトキシベンジルアルコール、３−クロロベンジルアルコール、２，５−ジメチルベンジルアルコール、２−ニトロベンジルアルコール、ｐ−イソプロピルベンジルアルコール、２−メチルフェネチルアルコール、３−メチルフェネチルアルコール、４−メチルフェネチルアルコール、２−メトキシベンジルアルコール、３−ヨードベンジルアルコール、ケイ皮アルコール、ｐ−アニシルアルコール、ベンズヒドロール、２−（４−クロロフェノキシ）エタノール、２−（４−クロロフェノキシエトキシ）エタノール、２−（ジクロロフェノキシ）エタノールなどのアルコール類が挙げられる。
【００２３】
また、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ＰＥＧ２００、ＰＥＧ４００、ＰＥＧ６００、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのグリコール類が挙げられる。
更に、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノフェニルエーテル、セロソルブ、ｎ−ブチルセロソルブ、アクリル酸ヒドロキシエチルなどのグリコール類のモノエーテル或いはモノエステルが挙げられる。これらの極性溶媒は、単独で使用してもよく、或いは、２種以上配合して使用してもよい。
【００２４】
本発明に使用される極性溶媒の極性を表す定量的な指標として、溶解度パラメーター（δ）を使用することができる。本発明においては、溶解度パラメーターの値が、δ＝１８〜３２（ＭＰａ）１／２の範囲内にある極性溶媒を使用することが好ましい。更に、溶解度パラメーターの値が、δ＝１９〜２８（ＭＰａ）１／２の範囲内にある極性溶媒を使用することがより好ましい。ここで、例えば、パラ型全芳香族ポリアミド繊維の溶解度パラメーターの値は、δ＝２３（ＭＰａ）１／２であるとされている（Ｊ．Ｅ．Ｍａｒｋ，Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ．Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ：Ｗｏｏｄｂｕｒｙ，１９９６．）。従って、極性溶媒の溶解度パラメーターの値が上記範囲にあり、全芳香族ポリアミド繊維の溶解度パラメーターの値に近いことにより、全芳香族ポリアミド繊維への極性溶媒の作用が生じるものと思われる。これらの極性溶媒は、上述のように単独で使用してもよく、或いは、２種以上の溶媒を混合して使用してもよい。また、溶媒処理に使用する極性溶媒の濃度は、処理する全芳香族ポリアミド繊維の種類、形状、および処理温度によって適宜選定すればよい。
【００２５】
（熱処理工程（３））
また溶媒処理工程（２）後のアラミド繊維を熱処理する熱処理工程（３）を行うことが好ましい。染料付与工程（１）、溶媒処理工程および熱処理工程（３）は、１回のみ行うようにしてもよく、或いは、必要により複数回繰り返すようにしてもよい。この染色操作を複数回繰り返すことにより、より濃色のアラミド繊維を得ることができる。
溶媒処理工程（２）後のアラミド繊維においては、建染染料または硫化染料は既に染着している。ここで、熱処理を行うことにより、アラミド繊維に対する建染染料または硫化染料の染着が更に進行し染色物がより堅牢となると考えられる。
【００２６】
この熱処理は、乾熱処理であっても湿熱処理であってもよいが、通常、乾熱処理が好ましい。この熱処理は、５０℃以上２００℃以下の温度で行うことが好ましい。熱処理工程（３）においては、アラミド繊維に極性溶媒が付与された状態で処理されるため、２００℃より高い場合には、アラミド繊維の物性低下が生じることが考えられ好ましくない。また、極度に高温で処理すると建染染料または硫化染料が分解することがあり、色相が大きく変化する。
一方、熱処理の処理時間は、アラミド繊維の種類や形態、使用する建染染料または硫化染料の種類などとの関係で適宜選定すればよく、通常、３０秒〜３０分程度の時間で行われる。更に、熱処理の処理時間は、３０秒〜５分程度の時間であることが好ましい。熱処理の処理時間は、３０秒程度の時間であっても熱処理の効果は維持される。このように、熱処理の処理時間が３０秒〜３０分程度の時間である場合には、処理時間が若干変動した場合にも染色濃度が大きく変化することが少なく、実用的な染色濃度に染色することができる。
【００２７】
（洗浄）
次に、熱処理工程（３）後のアラミド繊維は、残留する極性溶媒を除去するために洗浄することが好ましい。この洗浄としては、水洗或いは湯洗を行えばよいが、アラミド繊維の表面に付着した未染着の建染染料または硫化染料を除去するために還元洗浄を行うようにしてもよい。
【００２８】
（前染色工程（４））
またアラミド繊維を建染染料および硫化染料以外の染料により染色する前染色工程（４）を行っても良い。
この前染色工程（４）においては、建染染料および硫化染料以外の染料を含有する染色液を使用する。この前染色工程（４）の染色方法は、どのような方法であってもよいが、主として浸染による染色が行われる。この前染色工程（４）で使用する染色液の処方は、使用される染料における通常の染色方法と同様にすればよい。従って、アラミド繊維自体を染色する場合には、アラミド繊維に対する従来の染色方法と同様、キャリヤなどを併用するようにしてもよい。一方、アラミド繊維が他の化学繊維或いは天然繊維との混合繊維であって、これら他の繊維を染色する場合には、当該他の繊維に対する通常の染色方法を行うようにすればよい。
【００２９】
（後染色工程（５））
溶媒処理工程（２）の後、または熱処理工程（３）の後に、アラミド繊維を建染染料および硫化染料以外の染料により染色する後染色工程（５）を行っても良い。後染色工程（５）を経ることにより、実用的な染色濃度を有し、且つ、染色堅牢度、特に耐光堅牢度が良好なアラミド繊維の染色物を得ることができる。
【００３０】
（仕上工程（６））
次いで、摩擦堅牢度を向上させるために、特殊仕上げ剤を付与する。その仕上げ剤は、脂肪酸、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素系樹脂等があるが、その中でもシリコーン系樹脂がこの布帛の堅牢度向上には好ましい。
ここで、シリコーン樹脂とは、シロキサン結合による主骨格を持つ合成高分子化合物を含む樹脂である。シリコーン系仕上げ剤としては、アミノ変性シリコーン、ジメチルシリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン等が挙げられる。付与量としては、布帛重量に対して０．００１重量％以上であることが高温圧縮性向上の点で好ましい。付与方法としては、パディング（浸漬脱液）法、キスロール付与法、グラビアロール付与法、スプレー付与法、フォーム式付与法等が挙げられる。処理方法として、パディング−乾燥(９０℃〜１３０℃、０．５〜３分)などが挙げられる。また必要に応じキュア(１４０℃〜２００℃、０．５〜５分)などを行っても良い。
【００３１】
＜難燃性、乾摩擦堅牢度＞
本発明の難燃性布帛は、ＪＩＳ  Ｌ１０９１−１９９２  Ａ−４法で規定する布帛の残炎時間が好ましくは２秒以下、より好ましくは１秒以下である。
また本発明の難燃性布帛は、ＪＩＳ  Ｌ１０９１−１９９２  Ａ−４法に規定される燃焼性測定において、炭化長が好ましくは１０ｃｍ以下、より好ましくは７ｃｍ以下である。
また本発明の難燃性布帛は、ＪＩＳ  Ｌ１０９１−１９９２  Ａ−４法に規定される燃焼性測定において、残ジンが好ましくは２．０秒以下、より好ましくは１秒以下である。
難燃性の点で、本発明の難燃性布帛中の極性溶媒の含有量は、好ましくは０．０１重量％以下、より好ましくは０．００５重量％以下、さらに好ましくは０．００１重量％以下である。
【００３２】
＜乾摩擦堅牢度＞
本発明の難燃性布帛は、ＪＩＳ  Ｌ０８４９−２０１３  ＩＩ型法に規定される摩擦堅牢度測定において乾摩擦堅牢度が好ましくは３級以上、より好ましくは３．５級以上である。
堅牢度向上の点で、本発明の難燃性布帛中のシリコーン成分の含有量は、好ましくは０．００１重量％以上、より好ましくは０．００５重量％以上、さらに好ましくは０．０１重量％以上、特に好ましくは０．０１〜０．０５重量％である。
【００３３】
＜耐光堅牢度＞
また本発明の難燃性布帛は、ＪＩＳＬ０８４３−２００６法に規定される耐光堅牢度測定において、好ましくは３級以上、より好ましくは３．５級以上である。
【００３４】
＜ピリング＞
また本発明の難燃性布帛は、ＪＩＳ  Ｌ１０７６−２０１２Ａ法ＩＣＩ型法１０時間に規定されるピリング測定において、好ましくは３級以上、より好ましくは３．５級以上である。
【００３５】
＜乾熱収縮＞
また本発明の難燃性布帛は、ＩＳＯ１７４９３に規定される２６０℃乾熱収縮測定において、布帛の乾熱収縮が、好ましくは１．５％以下、より好ましくは１．０％以下である。
また本発明の難燃性布帛は、ＩＳＯ１７４９３に規定される乾熱収縮測定において、測定条件を４００℃×５分に変更した測定において、布帛の乾熱収縮が好ましくは５％以下、より好ましくは４．５％以下である。
【００３６】
＜ＬＯＩ値等＞
また本発明の難燃性布帛は、ＬＯＩ値が、好ましくは２５以上、より好ましくは２６以上である。また本発明の難燃性布帛は、明度指数Ｌ値が、好ましくは４０以下、より好ましくは３５以下である。
【００３７】
＜防護服等＞
本発明の繊維製品は前記の布帛を用いてなる、防護服、消防防火服、消防活動服、救助服、ワークウェア、警察制服、自衛隊衣服、および軍服からなる群より選択されるいずれかの繊維製品である。かかる繊維製品は前記の布帛を用いているので、難燃性のある着色された布帛を有する。
【実施例】
【００３８】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。
【００３９】
１．実施例中の各物性は下記の方法により測定した。
（１）布帛の難燃性（垂直燃焼試験）
ＪＩＳ  Ｌ１０９１−１９９２  Ａ−４法により残炎時間、残ジン時間、炭化長を測定した。
（２）布帛の摩擦堅牢度（乾）
ＪＩＳＬ０８４９−２０１３  ＩＩ型法により測定した。
（３）布帛の耐光堅牢度
ＪＩＳＬ０８４３−２００６法により測定した。
（４）布帛のピリング測定
ＪＩＳＬ１０７６−２０１２Ａ法ＩＣＩ型法１０時間により測定した。
（５）布帛の乾熱収縮
ＩＳＯ１７４９３により測定した。
（６）布帛のＬＯＩ値
ＪＩＳＬ１０９１Ｅ法により測定した。
（７）布帛中の極性溶媒の含有量の測定法
布帛中の極性溶媒含有量は、溶媒抽出後、ＦＴＩＲにて測定した。
（８）布帛中のシリコーン成分の含有量の測定法
シリコーン抽出後、ＦＴ−ＩＲにて測定した。
【００４０】
２．材料
以下の材料を使用した。
（１）パラ型全芳香族ポリアミド繊維：  テイジンアラミド社製「トワロン（登録商標）」
（２）導電糸（ナイロン）：  ソルシア社製「ＮＯ  ＳＨＯＣＫ（登録商標）」（導電性カーボン微粒子を練り込んだナイロン導電糸）
（３）メタ型全芳香族ポリアミド繊維：  帝人社製「テイジンコーネックス（登録商標）」
（４）建染染料：市販品より適宜選択し組合せた。
（５）シリコーン系仕上げ剤：市販品より適宜選択し組合せた。
（６）フッソ系樹脂：市販品より選択した。
【００４１】
［実施例１］
（製織）
４０番手のパラ型全芳香族ポリアミド繊維（ＰＡ）６０％、メタ型全芳香族ポリアミド繊維（ＭＡ）３８％、導電糸（ＡＳ）２％が混紡された紡績糸を製織して、目付け１５０ｇ／ｍ２の平織物を得た、これから織物１０ｋｇをサンプルとして準備した。次いで、通常の方法で毛焼、糊抜き、精練、プレセットした。
【００４２】
（染料付与工程（１））
次いで、マングル装置を使用し、各アラミド織物に染料を含有する染色液をパディング（ディプ・ニップ）して染料を付与した。このときのピックアップ率は、６５重量％であった。染色液には、建染染料５０ｇ／Ｌを分散させた。乾燥は、乾燥機を用いて、染料付与後の織物を１０５℃で５分間乾燥し、染料を織物の繊維表面に付着させた。
【００４３】
（溶媒処理工程（２））
乾燥後のアラミド織物は、そのまま、硫酸を濃度５０重量％で処理した。処理液の付与には試験用マングル装置を使用し、アラミド織物を処理液に１秒間浸漬し直ぐにマングルで搾液した。このときのピックアップ率は、６５重量％であった。
【００４４】
（熱処理工程（３））
次に乾燥機を用いて、溶媒処理後の織物に１０５℃で３分間の乾熱処理を行って建染染料をアラミド織物に付着させた。
【００４５】
（還元洗浄）
熱処理後の織物は、水洗および湯洗により極性溶媒を除去した後、繊維表面に残存する未染着の建染染料を除去して染色堅牢度を向上させるために還元洗浄を行った。還元洗浄は、還元剤としてハイドロサルファイト１ｇ／Ｌに水酸化ナトリウム１ｇ／Ｌの浴を作り、その浴内に１秒間浸漬し搾液、１００℃でスチーミング後、湯洗、水洗を行って乾燥した。
【００４６】
（仕上工程（６））
その後、シリコーン系仕上げ剤を５０ｇ／Ｌ付与後、乾燥し、着色された全芳香族ポリアミド繊維を含む難燃性布帛を得た。結果を表１に示す。
【００４７】
［実施例２］
布帛の素材混率をパラ型全芳香族ポリアミド繊維（ＰＡ）７８％、メタ型全芳香族ポリアミド繊維（ＭＡ）２０％、導電糸（ＡＳ）２％に変更した以外は実施例１と同様にした。結果を表１に示す。
【００４８】
［実施例３］
布帛の素材混率をパラ型全芳香族ポリアミド繊維（ＰＡ）４０％、メタ型全芳香族ポリアミド繊維（ＭＡ）５８％、導電糸（ＡＳ）２％に変更した以外は実施例１と同様にした。結果を表１に示す。
【００４９】
［実施例４］
布帛の素材混率をパラ型全芳香族ポリアミド繊維（ＰＡ）２０％、メタ型全芳香族ポリアミド繊維（ＭＡ）５８％、レンチング社難燃レーヨン（ＦＲＲｙ）２０％、導電糸（ＡＳ）２％に変更した以外は実施例１と同様にした。結果を表１に示す。
【００５０】
［実施例５］
布帛の素材混率をパラ型全芳香族ポリアミド繊維（ＰＡ）５％、メタ型全芳香族ポリアミド繊維（ＭＡ）９３％、導電糸（ＡＳ）２％に変更した以外は実施例１と同様にした。結果を表１に示す。
【００５１】
［比較例１〜５］
実施例１〜５に対して、仕上げ剤を付与しなかった以外は、実施例１と同様にした。結果を表１に示す。
【００５２】
［比較例６］
仕上げ剤をシリコーン系からフッ素系樹脂を１５０ｇ／Ｌに変更した以外は実施例１と同様にした。結果を表１に示す。
【００５３】
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【００５４】
本発明によれば、着色された全芳香族ポリアミド繊維を含む難燃性布帛であって、難燃性だけでなく摩擦堅牢度にも優れる難燃性布が提供され、その工業的価値は極めて大である。