(57)【要約】【課題】低透湿度の反射防止フィルム、および反射防止層付き偏光板を提供する。【解決手段】反射防止フィルム（１００）は、透明フィルム基材（１）の一方の主面に、屈折率が異なる複数の薄膜からなる反射防止層（５）を備える。反射防止層は、透明フィルム基材に接するプライマー層（５０）を含む。プライマー層は、アルゴンの含有量が０．５原子％以下である。反射防止層付き偏光板は、偏光子上に上記の反射防止フィルムを備える。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明フィルム基材の一方の主面に、屈折率が異なる複数の薄膜からなる反射防止層を備える反射防止フィルムであって、
前記反射防止層は、前記透明フィルム基材に接するプライマー層を含み、
前記プライマー層は、アルゴンの含有量が０．０１〜０．５原子％以下である、反射防止フィルム。
【請求項２】
前記プライマー層が酸化シリコン層である、請求項１に記載の反射防止フィルム。
【請求項３】
前記反射防止層は、前記プライマー層上に、高屈折率層と低屈折率層とを交互に備える、請求項２に記載の反射防止フィルム。
【請求項４】
前記高屈折率層が酸化ニオブ層であり、前記低屈折率層が酸化シリコン層であり、前記プライマー層の酸化シリコンの酸素量が、前記低屈折率層の酸化シリコンの酸素量よりも少ない、請求項３に記載の反射防止フィルム。
【請求項５】
透湿度が１ｇ／ｍ２・２４ｈ以下である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の反射防止フィルム。
【請求項６】
前記透明フィルム基材は、前記プライマー層に接する面にハードコート層を備える、請求項１〜５のいずれか１項に記載の反射防止フィルム。
【請求項７】
偏光子の一方の面に、請求項１〜６のいずれか１項に記載の反射防止フィルムを備える反射防止層付き偏光板。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の反射防止フィルムを製造する方法であって、
前記プライマー層が、スパッタ法により成膜される、反射防止フィルムの製造方法。
【請求項９】
前記反射防止層を構成するすべての薄膜がスパッタ法により成膜される、請求項８に記載の反射防止フィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明フィルム上に複数の薄膜からなる反射防止層を備える反射防止フィルム、およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイや有機ＥＬディスプレイ等の画像表示装置の視認側表面には、外光の反射や像の映り込みによる画質低下の防止、コントラスト向上等を目的として、反射防止フィルムが使用されている。反射防止フィルムは、透明フィルム上に、屈折率の異なる複数の薄膜の積層体からなる反射防止層を備える。
【０００３】
反射防止フィルムの一形態として、反射防止層付き偏光板が挙げられる。偏光板の表面に反射防止フィルムを貼り合わせたり、偏光子の表面に保護フィルムとして反射防止フィルムを貼り合わせることにより、反射防止層付き偏光板が得られる。偏光板の表面に反射防止層を形成してもよい。
【０００４】
反射防止層に水蒸気バリア性を持たせる試みがいくつか知られている。例えば、特許文献１では、スパッタ法によりＩＴＯとＳｉＯ２の交互積層膜を形成し、その上にプラズマＣＶＤ法により酸化シリコン膜を形成することにより、水蒸気バリア性を高めている。特許文献２では、高屈折率の窒化シリコン膜を設けることにより、反射防止フィルムの低透湿化を図っている。特許文献３には、反射防止層の最外層（フィルム基材から最も離れた層）の密度と透湿度の間に高い相関があることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０００−３３８３０５号公報
【特許文献２】特開２００３−１３９９０７号公報
【特許文献３】特開２００９−１０９８５０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
偏光板の表面に水蒸気バリア性を有する反射防止層を設けることにより、高湿度環境下での偏光子の劣化が抑制され、耐久性が向上する。近年、ディスプレイにさらなる高湿耐久性が要求されるようになり、従来よりも水蒸気バリア性の高い（低透湿度の）反射防止フィルムが必要となっている。上記に鑑み、本発明は、水蒸気バリア性に優れる反射防止フィルムの提供を目的とする
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の反射防止フィルムは、透明フィルム基材の一方の主面に、屈折率が異なる複数の薄膜からなる反射防止層を備える。反射防止層は、透明フィルム基材に接するプライマー層を含む。プライマー層上には、高屈折率層と低屈折率層とが交互に積層されていることが好ましい。反射防止フィルムの透湿度は、１ｇ／ｍ２・２４ｈ以下が好ましい。
【０００８】
プライマー層のアルゴン含有量は０．０１〜０．５原子％以下が好ましい。プライマー層は、好ましくは酸化シリコン層である。プライマー層はスパッタ法により形成されることが好ましい。反射防止層を構成するプライマー層上の薄膜もスパッタ法により形成されることが好ましい。
【０００９】
さらに、本発明は、偏光子の一方の面に、上記の反射防止フィルムを備える反射防止層付き偏光板に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の反射防止フィルムはバスバリア性に優れ、低透湿度である反射防止層付偏光板を表面に備えるディスプレイが高湿環境に曝された場合でも、偏光子への水分の侵入量が小さいため、偏光子の劣化を抑制できる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】反射防止フィルムの一形態を模式的に示す断面図である。
【図２】反射防止層付き偏光板の一形態を模式的に示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
［反射防止フィルムの構成］
図１は、一実施形態にかかる反射防止フィルムの構成を模式的に示す断面図である。反射防止フィルム１００は、透明フィルム基材１に接して反射防止層５を備える。反射防止層は、２層以上の薄膜の積層体であり、図１に示す反射防止層５は、透明フィルム基材１と接する面にプライマー層５０を備え、その上に高屈折率層５１，５３と低屈折率層５２，５４とが交互に積層されている。
【００１３】
反射防止層５の透湿度は、１ｇ／ｍ２・２４ｈ以下が好ましく、０．７ｇ／ｍ２・２４ｈ以下がより好ましく。０．５ｇ／ｍ２・２４ｈ以下がさらに好ましい。反射防止層の透湿度を小さくすることにより、水分の侵入を防止して、水分に起因する偏光子等の劣化を抑制できる。後に詳述する通り、プライマー層に含まれるアルゴン量が少ない場合に、反射防止フィルムの透湿度が小さくなる傾向がある。
【００１４】
＜透明フィルム基材＞
透明フィルム基材１は、可撓性の透明フィルム１０を含む。透明フィルム１０の反射防止層５形成面側には、ハードコート層１１が設けられていることが好ましい。
【００１５】
（透明フィルム）
透明フィルム１０の可視光透過率は、好ましくは８０％以上、より好ましくは９０％以上である。透明フィルム１０の厚みは特に限定されないが、強度や取扱性等の作業性、薄層性等の観点から、５〜３００μｍ程度が好ましく、１０〜２５０μｍがより好ましく、２０〜２００μｍがさらに好ましい。
【００１６】
透明フィルム１０を構成する樹脂材料としては、例えば、透明性、機械強度、および熱安定性に優れる熱可塑性樹脂が挙げられる。このような熱可塑性樹脂の具体例としては、トリアセチルセルロース等のセルロース系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂（ノルボルネン系樹脂）、ポリアリレート系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００１７】
（ハードコート層）
透明フィルム１０の表面にハードコート層１１が設けられることにより、反射防止フィルムの硬度や弾性率等の機械特性を向上できる。ハードコート層１１は、表面の硬度が高く、耐擦傷性に優れるものが好ましい。ハードコート層１１は、例えば、透明フィルム１０上に、硬化性樹脂を含有する溶液を塗布することにより形成できる。
【００１８】
硬化性樹脂としては、熱硬化型樹脂、紫外線硬化型樹脂、電子線硬化型樹脂等が挙げられる。硬化性樹脂の種類としてはポリエステル系、アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、アミド系、シリコーン系、シリケート系、エポキシ系、メラミン系、オキセタン系、アクリルウレタン系等の各種の樹脂があげられる。これら硬化性樹脂は、一種または二種以上を、適宜に選択して使用できる。
【００１９】
これらの中でも、硬度が高く、紫外線硬化が可能で生産性に優れることから、アクリル系樹脂、アクリルウレタン系樹脂、およびエポキシ系樹脂が好ましく、中でもアクリルウレタン系樹脂が好ましい。紫外線硬化型樹脂には、紫外線硬化型のモノマー、オリゴマー、ポリマー等が含まれる。好ましく用いられる紫外線硬化型樹脂は、例えば紫外線重合性の官能基を有するもの、中でも当該官能基を２個以上、特に３〜６個有するアクリル系のモノマーやオリゴマーを成分として含むものが挙げられる。
【００２０】
反射防止フィルムに防眩性およびギラツキ防止性を持たせるために、ハードコート層１１は防眩性を有していてもよい。防眩性ハードコート層としては、例えば、上記の硬化性樹脂マトリクス中に、微粒子を分散させたものが挙げられる。樹脂マトリクス中に分散させる微粒子としては、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化カルシウム、酸化錫、酸化インジウム、酸化カドミウム、酸化アンチモン等の各種金属酸化物微粒子、ガラス微粒子、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリウレタン、アクリル−スチレン共重合体、ベンゾグアナミン、メラミン、ポリカーボネート等の各種透明ポリマーからなる架橋又は未架橋の有機系微粒子、シリコーン系微粒子等の透明性を有するものを特に制限なく使用できる。
【００２１】
ハードコート層１１は、例えば、透明フィルム１０上に、硬化性樹脂を含有する溶液を塗布することにより形成できる。ハードコート層を形成するための溶液には、紫外線重合開始剤が配合されていることが好ましい。微粒子を含む防眩性ハードコート層を形成するためには、硬化性樹脂に加えて上記の微粒子を含有する溶液を透明フィルム上に塗布することが好ましい。溶液中には、レベリング剤、チクソトロピー剤、帯電防止剤等の添加剤を含有させてもよい。
【００２２】
ハードコート層１１の厚みは特に限定されないが、高い硬度を実現するためには、０．５μｍ以上が好ましく、１μｍ以上がより好ましい。塗布による形成の容易性を考慮すると、ハードコート層の厚みは１５μｍ以下が好ましく、１０μｍ以下がより好ましい。
【００２３】
透明フィルム基材１の反射防止層５形成面側の表面の算術平均粗さＲａは、１．０ｎｍ以下が好ましい。透明フィルム１０上にハードコート層１１が形成されている場合は、ハードコート層１１の算術平均粗さＲａが、透明フィルム１０の反射防止層５形成面側の表面の算術平均粗さとなる。算術平均粗さＲａは、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）を用いた１μｍ四方の観察像から求められる。
【００２４】
上記のように、塗布によりハードコート層１１を形成すれば、透明フィルム基材１の表面の算術平均粗さを小さくできる。透明フィルム基材１の表面が平滑であれば、反射防止層５のピンホール等の欠陥を抑制できるため、より低透湿の反射防止フィルムが得られる。
【００２５】
（表面処理）
透明フィルム基材１の表面には、反射防止層５との密着性向上等の目的で、コロナ処理、プラズマ処理、フレーム処理、オゾン処理、プライマー処理、グロー処理、ケン化処理、カップリング剤による処理等の表面改質処理が行われてもよい。
【００２６】
＜反射防止層＞
透明フィルム基材１上に反射防止層５を設けることにより反射防止フィルムが形成される。反射防止層５は、透明フィルム基材１と接する面にプライマー層５０を備え、その上に、高屈折率層および低屈折率層を備える。一般に、反射防止層は、入射光と反射光の逆転した位相が互いに打ち消し合うように、薄膜の光学膜厚（屈折率と厚みの積）が調整される。反射防止層を、屈折率の異なる複数の薄膜の多層積層体とすることにより、可視光の広帯域の波長範囲において、反射率を小さくできる。
【００２７】
反射防止層５を構成する薄膜の材料としては、金属の酸化物、窒化物、フッ化物等が挙げられる。プライマー層５０の材料としては、酸化シリコンが好ましい。プライマー層５０は、膜中のアルゴンの含有量が０．５原子％以下である。低屈折率層５２，５４は、例えば屈折率が１．６以下、好ましくは１．５以下である。低屈折率材料としては、酸化シリコン、フッ化マグネシウム等が挙げられる。高屈折率層５１，５３は、例えば屈折率が１．９以上、好ましくは２．０以上尾である。高屈折率材料としては、酸化チタン、酸化ニオブ、酸化ジルコニウム、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、アンチモンドープ酸化スズ（ＡＴＯ）等が挙げられる。低屈折率層と高屈折率層に加えて、屈折率１．６〜１．９程度の中屈折率層として、例えば、酸化チタンや、上記低屈折率材料と高屈折材料の混合物からなる薄膜が設けられていてもよい。
【００２８】
反射防止層５を構成する薄膜の成膜方法は特に限定されず、ウェットコーティング法、ドライコーティング法のいずれでもよい。膜厚が均一な薄膜を形成できることから、真空蒸着、ＣＶＤ，スパッタ、電子線蒸等のドライコーティング法が好ましい。中でも、膜厚の均一性に優れ、かつガスバリア性の高い緻密な膜を形成しやすいことから、スパッタ法が好ましい。特に、低透湿の反射防止フィルムを得るためには、プライマー層５０として、酸化シリコンをスパッタ法により成膜することが好ましい。
【００２９】
スパッタ法では、ロールトゥーロール方式により、長尺のフィルム基材を一方向（長手方向）に搬送しながら、複数の薄膜を連続成膜できるため、反射防止フィルムの生産性を向上できる。反射防止フィルムの生産性を向上するためには、反射防止層５を構成する全ての薄膜をスパッタ法により成膜することが好ましい。スパッタ法では、アルゴン等の不活性ガス、および必要に応じて酸素等の反応性ガスをチャンバー内に導入しながら成膜が行われる。
【００３０】
スパッタ法による酸化物層の成膜は、酸化物ターゲットを用いる方法、および金属ターゲットを用いた反応性スパッタのいずれでも実施できる。酸化物ターゲットを用いて、酸化シリコン等の絶縁性の酸化物を成膜するためには、ＲＦ放電が必要である。高レートで金属酸化物を成膜するためには、金属ターゲットを用いた反応性ＤＣスパッタが好ましい。
【００３１】
（プライマー層）
プライマー層５０は、膜中のアルゴン量が０．５原子％以下であり、好ましくは０．４原子％以下である。スパッタ膜中のアルゴン量が０．５原子％以下であることにより、透湿度が低減し、反射防止フィルムによる水蒸気バリア性が向上する傾向がある。プライマー層の膜中アルゴン量低減により反射防止層が低透湿となる理由は定かではないが、１つの要因として、原子半径の大きいアルゴンがプライマー層に存在すると、プライマー層およびその上に形成される薄膜に水蒸気等の気体のパスが形成されやすいことが関連していると考えられる。
【００３２】
上述のように、スパッタ成膜ではプロセスガスとしてアルゴンを用い、高エネルギーのアルゴンをターゲットに衝突させてターゲットから材料を弾き出し、ターゲットから弾き出されたスパッタ粒子を基材上に着膜させることにより、成膜が行われる。アルゴン等の不活性ガスは一般には成膜には関与しないが、イオン化したアルゴンは反応性が高いため、プロセスガスとしてのアルゴンの一部が、スパッタ成膜中に不可避的に膜中に取り込まれる。
【００３３】
希ガスであるアルゴンは、シリコンや酸素に比べて原子径が大きいため、膜中に取り込まれたアルゴンは、酸化シリコンのＳｉ−Ｏ結合ネットワークの形成を阻害し、原子レベルの空隙を形成する要因となり得る。フィルム基材１に接して最初に成膜されるプライマー層５０にアルゴンの混入に起因する空隙が形成されると、その上に高屈折率層５１，５３や低屈折率層５２，５４をスパッタ成膜した際に、空隙が厚み方向に柱状成長しやすく、これが水蒸気等の気体のパスとなり、透湿度が高くなると考えられる。これに対して、プライマー層５０に取り込まれるアルゴン量を低減させることにより、水蒸気のパスとなる空隙の生成が抑制され、水蒸気バリア性に優れる低透湿の反射防止層が形成されると考えられる。
【００３４】
プライマー層５０に含まれるアルゴン量は小さいほど好ましいが、プロセスガスとしてアルゴンを用いたスパッタ成膜により得られる膜は、通常０．０１原子％以上のアルゴンを含有している。プライマー層中のアルゴン含有量は、０．０５原子％以上、または０．１原子％以上でもよい。膜中のアルゴン量はラザフォード後方散乱（ＲＢＳ）法により測定され、酸化シリコン膜中のアルゴン量は、シリコン、酸素およびアルゴンの含有量の合計を１００原子％とした算出値である。
【００３５】
プライマー層へのアルゴンの混入を抑制する方法として、成膜時のプロセス圧力を小さくすることにより平均自由行程を増大させ、アルゴンの散乱を促進することが好ましい。プライマー層５０成膜時のプロセス圧力は、０．０５〜２Ｐａ程度が好ましく、０．０７〜１Ｐａ程度がより好ましく、０．１〜０．５Ｐａがさらに好ましく、０．１〜０．３Ｐａが特に好ましい。プライマー層５０成膜時の成膜室への酸素導入量は、体積比で、アルゴン導入量の０．１〜１０％程度が好ましく、０．５〜５％程度がより好ましく、１〜３％程度がさらに好ましい。
【００３６】
スパッタ成膜時にアルゴンに加えて酸素を導入してＳｉ−Ｏ結合ネットワークの形成を促進することにより、膜中へのアルゴンの混入が抑制される傾向がある。一方、フィルム基材１と反射防止層５との密着性を向上させるために、プライマー層５０は、酸素量が化学量論組成未満であることが好ましい。プライマー層５０の膜厚は、透明フィルム基材１の透明性を損なわない程度あればよく、例えば１〜１０ｎｍ程度である。
【００３７】
（プライマー層上の薄膜）
プライマー層５０上に形成される薄膜の種類は特に限定されない。広い波長範囲にわたって反射率を低減する観点から、高屈折率層と屈折率を交互に設けることが好ましい。空気界面での反射を低減するために、反射防止層５の最外層（フィルム基材１から最も離れた層）として設けられる薄膜５４は、低屈折率層であることが好ましい。低屈折率層および高屈折率層の材料としては、上記のように酸化物が好ましい。中でも、高屈折率層としての酸化ニオブ（Ｎｂ２Ｏ５）薄膜５１，５３と、低屈折率層としての酸化シリコン（ＳｉＯ２）薄膜５２，５４とを交互に積層することが好ましい。
【００３８】
プライマー層上への低屈折率層および高屈折率層のスパッタ成膜は、成膜モードが遷移領域となるように酸素導入量を制御することが好ましい。例えば、放電のプラズマ発光強度を検知して、成膜室へのガス導入量を制御するプラズマエミッションモニタリング方式（ＰＥＭ方式）では、プラズマ発光強度に基づいて、酸素導入量へのフィードバックが行われる。ＰＥＭにより酸素導入量を制御することにより、ロールトゥーロール方式で薄膜を成膜する場合に、成膜レートを一定に保つことができるため、薄膜の膜厚が均一となり、反射防止特性に優れる反射防止フィルムが得られる。幅方向に複数のプラズマ発光測定ポイントを設け、それぞれ独立にＰＥＭによる酸素導入量の制御を行うことにより、幅方向の品質の均一性も向上できる。
【００３９】
＜反射防止層上への付加層＞
反射防止フィルムは、反射防止層５の表面に付加的な機能層が設けられていてもよい。反射防止フィルムはディスプレイの最表面に配置されるため、外部環境からの汚染（指紋、手垢、埃等）の影響を受けやすい。特に、反射防止層５の最表面に設けられるＳｉＯ２等の低屈折率層５４は濡れ性が良く、指紋や手垢等の汚染物質が付着しやすい。外部環境からの汚染防止や、付着した汚染物質の除去を容易とする等の目的で、反射防止層上に防汚層（不図示）が設けられていてもよい。
【００４０】
防汚層は、反射防止層５の最表面の低屈折率層５４との屈折率差が小さいことが好ましい。防汚層の屈折率は、１．６以下が好ましく、１．５５以下がより好ましい。防汚層の材料としては、フッ素基含有のシラン系化合物や、フッ素基含有の有機化合物等が好ましい。防汚層は、リバースコート法、ダイコート法、グラビアコート法等のウエット法や、ＣＶＤ法等のドライ法等により形成できる。防汚層の厚みは、通常、１〜１００ｎｍ程度であり、好ましくは２〜５０ｎｍ、より好ましくは３〜３０ｎｍである。
【００４１】
［反射防止層付き偏光板］
反射防止フィルムは、例えばディスプレイの表面に配置して用いられる。図２に示すように、反射防止フィルム１００を偏光子８と積層した反射防止層付き偏光板をディスプレイの表面に貼り合わせてもよい。図２に示す反射防止層付き偏光板１０１では、透明フィルム基材１の反射防止層５形成面と反対側の主面に、偏光子８の一方の面が貼り合わせられている。偏光子８の他方の面には、透明フィルム９が貼り合わせられている。この構成においては、フィルム基材１が、反射防止層５形成のための基材としての機能と、偏光子８の保護フィルムとしての機能を兼ね備えている。反射防止フィルムの作製においては、偏光子８とフィルム基材１とを貼り合わせて偏光板を作製し、偏光板のフィルム基材１上に反射防止層５を形成してもよい。
【００４２】
偏光子８としては、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等のポリエン系配向フィルム等が挙げられる。
【００４３】
中でも、高い偏光度を有することから、ポリビニルアルコールや、部分ホルマール化ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール系フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質を吸着させて所定方向に配向させたポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系偏光子が好ましい。例えば、ポリビニルアルコール系フィルムに、ヨウ素染色および延伸を施すことにより、ＰＶＡ系偏光子が得られる。ＰＶＡ系偏光子として、厚みが１０μｍ以下の薄型の偏光子を用いることもできる。薄型の偏光子としては、例えば、特開昭５１−０６９６４４号公報、特開２０００−３３８３２９号公報、ＷＯ２０１０／１００９１７号パンフレット、特許第４６９１２０５号明細書、特許第４７５１４８１号明細書等に記載されている薄型偏光膜を挙げることができる。このような薄型偏光子は、例えば、ＰＶＡ系樹脂層と延伸用樹脂基材とを積層体の状態で延伸する工程と、ヨウ素染色する工程とを含む製法により得られる。
【００４４】
透明フィルム９としては、透明フィルム１０の材料として前述したものと同様の材料が好ましく用いられる。なお、透明フィルム９の材料と透明フィルム１０の材料は、同一でもよく、異なっていてもよい。
【００４５】
偏光子と透明フィルムとの貼り合わせには、接着剤を用いることが好ましい。接着剤としては、アクリル系重合体、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリビニルエーテル、酢酸ビニル／塩化ビニルコポリマー、変性ポリオレフィン、エポキシ系ポリマー、フッ素系ポリマー、ゴム系ポリマー等をベースポリマーとするものを適宜に選択して用いることができる。ＰＶＡ系偏光子の接着には、ポリビニルアルコール系の接着剤が好ましく用いられる。
【００４６】
本発明の反射防止フィルムおよび反射防止層付き偏光板は、液晶表示装置や有機ＥＬ表示装置等のディスプレイに用いられる。特に、ディスプレイの最表面層として用いた場合に反射防止によるディスプレイの視認性向上に寄与する。所定のプライマー層５０を備える低透湿の反射防止フィルム１００が、偏光子８の表面に設けられることにより、外部環境から偏光子８への水分の侵入を抑制できる。そのため、ディスプレイが高湿環境に曝された場合にも、偏光子の劣化による黄変や退色が生じ難く、表示特性の変化を抑制できる
【実施例】
【００４７】
以下に、実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００４８】
［ハードコート層付きフィルムの作製］
紫外線硬化型アクリル系樹脂（ＤＩＣ製、商品名「ＧＲＡＮＤＩＣ  ＰＣ−１０７０」、屈折率：１．５２）１００重量部（固形分）と、無機フィラーとしてのナノシリカ粒子５０重量部とを混合して、ハードコート層形成用組成物を調製した。この組成物を、厚み１００μｍのセルローストリアセテートフィルム（富士フィルム製、商品名「フジタック」）の片面に、乾燥後の厚みが５μｍとなるように塗布し、８０℃で３分間乾燥した。その後、高圧水銀ランプを用いて、積算光量２００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し、塗布層を硬化させハードコート層を形成した。
【００４９】
［実施例１］
ハードコート層が形成されたトリアセチルセルロースフィルムを、ロールトゥートール方式のスパッタ成膜装置に導入し、フィルムを走行させながら、防眩性ハードコート層形成面にボンバード処理（Ａｒガスによるプラズマ処理）を行った後、プライマー層として、３．５ｎｍの酸化シリコン層を成膜し、その上に、１２ｎｍのＮｂ２Ｏ５層、２８ｎｍのＳｉＯ２層、１００ｎｍのＮｂ２Ｏ５層および８５ｎｍのＳｉＯ２層を順に成膜して、反射防止フィルムを作製した。
【００５０】
ボンバード処理は圧力１．５Ｐａにて実施した。プライマー層としての酸化シリコン層は、基板温度−８℃、アルゴン流量３００ｓｃｃｍ、酸素流量４．５ｓｃｃｍ、圧力０．２Ｐａで、Ｓｉターゲットに０．５Ｗ／ｃｍ２の電力を印加してＤＣスパッタ成膜を行った。ＳｉＯ２層の成膜にはＳｉターゲット、Ｎｂ２Ｏ５層の成膜にはＮｂターゲットを用い、基板温度−８℃、アルゴン流量４００ｓｃｃｍ、圧力０．２５Ｐａで成膜を行った。ＳｉＯ２層の成膜およびＮｂ２Ｏ５層の成膜においては、プラズマ発光モニタリング（ＰＥＭ）制御により、成膜モードが遷移領域を維持するように導入する酸素量を調整した。
【００５１】
［実施例２および比較例１］
プライマー層のスパッタ成膜条件を表１に示すように変更し、比較例１では、酸素を導入せずにプライマー層を成膜した。また、比較例１では、アルゴン流量１２００ｓｃｃｍ、圧力０．４５Ｐａに変更した。それ以外は、実施例１と同様に反射防止フィルムを作製した。
【００５２】
［反射防止フィルムの評価］
（透湿度）
ＪＩＳ Ｋ７１２９：２００８ 附属書Ｂに準じて、温度４０℃、湿度９０％ＲＨの雰囲気中で反射防止フィルムの透湿度を測定した。フィルム基材の透湿度が、反射防止層の透湿度に比べて十分に大きいため、反射防止フィルム全体の透湿度が反射防止層の透湿度に等しいとみなした。
【００５３】
（薄膜の膜密度および組成）
反射防止層を構成する薄膜の膜密度および組成は、ラザフォード後方散乱（ＲＢＳ）法により測定した。膜密度の算出においては、断面の透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）観察から求めた膜厚を用いた、元素組成は、それぞれの薄膜の膜厚の中央における元素組成に基づいて、金属（シリコンまたはニオブ）、酸素およびアルゴンの含有量の合計を１００原子％として算出した。
【００５４】
［反射防止層付き偏光板の作製および耐久性評価］
偏光子の一方の面に、実施例および比較例の反射防止フィルムを貼り合わせ、偏光子の他方の面に、ラクトン環構造を有する変性アクリル系ポリマーからなる厚み３０μｍの透明フィルムを貼り合わせて、反射防止層付き偏光板を作製した。偏光子としては、平均重合度２７００、厚み７５μｍのポリビニルアルコールフィルムを、ヨウ素染色しながら６倍に延伸したＰＶＡ系偏光子を用いた。ＰＶＡ系偏光子と透明フィルムとの接着には、アセトアセチル基を含有するポリビニルアルコール樹脂（平均重合度１２００，ケン化度９８．５モル％，アセトアセチル化度５モル％）とメチロールメラミンとを重量比３:１で含有する水溶液からなる接着剤を用い、ロール貼合機で貼り合わせた後、オーブン内で加熱乾燥させた。
【００５５】
得られた反射防止層付き偏光板を、６０℃９０％ＲＨの恒温恒湿槽に投入し、７２時間後に取り出した。バックライト上に市販の偏光板を載置し、透過光の色度ｂ＊の加熱加湿試験前後での変化量Δｂ＊を求めた。
【００５６】
実施例および比較例の反射防止層の各層の膜特性、プライマー層の成膜条件、反射防止フィルムの透湿度、ならびに反射防止層付き偏光板の加熱加湿試験前後の透過光ｂ＊の変化量を表１に示す。
【００５７】
【表１】
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【００５８】
表１に示すように、実施例１および実施例２の反射防止フィルムは、比較例１に比べて透湿度が小さく、反射防止層付き偏光板の加熱加湿試験前後の色度差が小さく、良好な耐久性を示した。最外層であるＳｉＯ２層（膜厚８５ｎｍ）の膜密度には、実施例と比較例で明確な差はみられなかった。
【００５９】
Ｎｂ２Ｏ５はＳｉＯ２に比べて透湿度が大きいため、ＳｉＯ２とＮｂ２Ｏ５の交互積層体膜では、ＳｉＯ２膜の水分の透過が律速であり、透湿度は主にＳｉＯ２膜の特性に左右される。比較例１では、Ｎｂ２Ｏ５層の成膜圧力が小さいために実施例１および実施例２に比べてＮｂ２Ｏ５層の膜密度が小さくなる傾向がみられたが、Ｎｂ２Ｏ５層の膜密度の差は透湿度の変化にはほとんど影響していないと考えられる。
【００６０】
実施例１，２と比較例１，２とは、プライマー層の成膜条件が相違しており、酸素を導入しながら低アルゴン導入量（低圧）で成膜を行った実施例１，２では、比較例１，２に比べて膜中のアルゴン量が変化していた。この結果から、実施例においては、プライマー層に含まれるアルゴン量が低減したことにより、反射防止膜の水蒸気バリア性が向上（透湿度が低下）し、反射防止層付き偏光板の耐久性が向上したと考えられる。
【符号の説明】
【００６１】
１      透明フィルム基材
１０    透明フィルム
１１    ハードコート層
５      反射防止層
５０    プライマー層
５１，５２，５３，５４  薄膜
８      偏光子
９      透明フィルム
１００  反射防止フィルム
１０１  反射防止層付き偏光板
【図１】
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【図２】
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