(57)【要約】      （修正有）【課題】ラジカル重合性化合物の重合反応において、酸素阻害が起きず、容易にラジカル重合できるラジカル重合性組成物及びラジカル重合方法の提供。【解決手段】酸素存在下に特定の波長範囲を含む光を照射して重合する重合性組成物であって、光ラジカル重合開始剤として式（１）で表されるアントラセン化合物を含有するラジカル重合性組成物。2019048917.tif 000007（Ｒ１及びＲ２は夫々独立にＣ１〜２０のアルキル基、Ｃ６〜２０のアリール基、Ｃ１〜２０のアルキル基を有するアルキルカルボニル基、Ｃ６〜２０のアリール基を有するアリールカルボニル基、Ｃ１〜２０のアルキル基を有するアルキルオキシカルボニル基又はＣ６〜２０のアリール基を有するアリールオキシカルボニル基）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸素存在下に特定の波長範囲を含む光を照射して重合する重合性組成物であって、ラジカル重合性化合物及び光ラジカル重合開始剤として一般式（１）で表されるアントラセン化合物を含有することを特徴とする、ラジカル重合性組成物。
【化１】
2019048917.tif 000005
（上記一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ炭素数１から２０のアルキル基、炭素数６から２０のアリール基、炭素数１から２０のアルキル基を有するアルキルカルボニル基、炭素数６から２０のアリール基を有するアリールカルボニル基、炭素数１から２０のアルキル基を有するアルキルオキシカルボニル基又は炭素数６から２０のアリール基を有するアリールオキシカルボニル基を示し、Ｒ１、Ｒ２は同一であっても異なっていてもよい。また、Ｘ、Ｙは水素原子又は炭素数１から８のアルキル基を示し、Ｘ、Ｙは同一であっても異なっていてもよい。）
【請求項２】
ラジカル重合性化合物が、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、フマル酸エステル若しくはスチレン又はそれらのオリゴマーである、請求項１に記載のラジカル重合性組成物。
【請求項３】
請求項１又は２に記載のラジカル重合性組成物において、一般式（１）で表されるアントラセン化合物以外の光ラジカル重合開始剤を含まない組成であることを特徴とする、ラジカル重合性組成物。
【請求項４】
ラジカル重合性化合物及び光ラジカル重合開始剤として一般式（１）で表されるアントラセン化合物を含有するラジカル重合性組成物を酸素存在下に特定の波長範囲を含む光を照射することによりラジカル重合性化合物を重合することを特徴とする、ラジカル重合方法。
【化２】
2019048917.tif 000006
（上記一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ炭素数１から２０のアルキル基、炭素数６から２０のアリール基、炭素数１から２０のアルキル基を有するアルキルカルボニル基、炭素数６から２０のアリール基を有するアリールカルボニル基、炭素数１から２０のアルキル基を有するアルキルオキシカルボニル基又は炭素数６から２０のアリール基を有するアリールオキシカルボニル基を示し、Ｒ１、Ｒ２は同一であっても異なっていてもよい。また、Ｘ、Ｙは水素原子又は炭素数１から８のアルキル基を示し、Ｘ、Ｙは同一であっても異なっていてもよい。）
【請求項５】
ラジカル重合性化合物が、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、フマル酸エステル若しくはスチレン又はそれらのオリゴマーである、請求項４に記載のラジカル重合方法。
【請求項６】
ラジカル重合性組成物が、一般式（１）で表されるアントラセン化合物以外の光ラジカル重合開始剤を含まない組成物であることを特徴とする、請求項４又は５に記載のラジカル重合方法。
【請求項７】
照射する特定の波長範囲を含む光が２５０ｎｍ〜５００ｎｍの波長範囲を含む光である、請求項４乃至６のいずれか一項に記載のラジカル重合方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はアントラセン系の光ラジカル重合開始剤に関し、特に、酸素存在下においてラジカル重合を開始させることができる光ラジカル重合開始剤及びラジカル重合性組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ラジカル重合性化合物のラジカル重合反応において、酸素分子による阻害（酸素阻害）が問題となることは一般によく知られている。この酸素阻害とは、ラジカル重合開始剤から発生したラジカル種が、例えばラジカル重合性組成物中に溶存している酸素分子と反応して失活し、添加したラジカル重合開始剤に見合ったラジカル重合速度が得られず、結果的に酸素分子がラジカル重合禁止剤として作用することによる。また、一般に、このようなラジカル重合禁止剤はラジカル重合の重合速度を著しく低下させるばかりでなく、重合開始までの時間、所謂誘導期間（ＩＰ）を増大させることが知られている（非特許文献１）。そのため、ラジカル重合性化合物の重合反応において、系内に存在する酸素を例えば窒素雰囲気とするなどとして除去したり、酸素非透過性のフィルムを被せて酸素との接触をなくすなりして、重合するといった方法がとられている。しかしこれらの方法は、手間やコストがかかる。そのため、この酸素阻害を軽減するため、ラジカル重合性化合物を酸素阻害の影響の少ない化合物にするなどした検討が知られている（特許文献１、２など）。また、酸素非透過性のフィルムを被せた場合も、ラジカル重合組成物中に溶存する酸素により、重合開始初期に重合阻害が起こり、ＩＰが増大するという問題がある。また、高速スキャンが要求される、光インクジェットや光３Ｄプリンターや光オフセット印刷では、重合速度低下のみならず、ＩＰ増大が大きな問題となる。
【０００３】
このラジカル種と反応する酸素分子は基底状態の酸素分子であり、三重項酸素であり、二つの不対電子を有するビラジカル構造を有している。そのため、ラジカル種と反応しやすく、ラジカル重合を阻害することとなる。しかし、酸素分子はこの基底状態の三重項酸素のほかに励起状態である一重項酸素という構造もとりうる。この一重項酸素は、活性酸素の一種ではあるが軌道上に単独の電子を持たずフリーラジカルではない。そのため、ラジカル種と反応せずラジカル重合を阻害せず、重合禁止剤として作用しないことが知られている。
【０００４】
一方、この一重項酸素は求電子的性格を有しており、オレフィンなどと反応することが知られている。例えば、アリル性の水素を有するオレフィンが一重項酸素と反応してアリルヒドロペルオキシドを生成することや、１，３−共役ジエンに対して一重項酸素がＤｉｅｌｓ−Ａｌｄｅｒ型付加反応をおこして、１，４−エンド過酸化物を生成することなどが知られている（非特許文献２）。
【０００５】
この一重項酸素は基底状態の三重項酸素から直接励起され生成されることは、スピン禁制となり起こらない。そのため、例えば、ローズベンガルやメチレンブルーのような色素（光増感剤）が光によって励起され、その励起種が項間交差によって励起三重項状態となり、その色素の励起三重項から基底状態の三重項酸素がエネルギーをもらい励起されて一重項酸素分子となることが知られている(特許文献３)。
【０００６】
一方、特許文献４では、キサンテン染料、チアジン染料、アクリジン染料などの感光性染料を３００ｎｍ〜１４００ｎｍの波長をもつ光線に曝露させ、基底状態の酸素を一重項酸素に励起し、オレフィンおよび１，３−共役ジエンと反応して、ヒドロペルオキシドおよびペルオキシドを形成することができると記載されている。このヒドロペルオキシド基はスチレンに対するグラフト部位として働いて、コア−シェル形態をもつ高衝撃ポリスチレンを生成することができると記載されている。
【０００７】
一方、アントラセン化合物は、中央の環がジエンとして挙動し、一重項酸素と反応して、エンドパーオキサイドを生成することが知られている。例えば、９，１０−ジフェニルアントラセン誘導体が一重項酸素と反応して、エンドパーオキサイドを生成することが知られている(非特許文献３)。
【０００８】
また、光ラジカル重合において、９，１０−ジアルコキシアントラセン化合物や９，１０−ビス（アルコキシカルボニルオキシ）アントラセン化合物等のアントラセン化合物が光ラジカル重合増感剤として作用することが知られている。例えば、アントラセン−９，１０−ジブチルエーテルや９，１０−ビスオクタノイルオキシアントラセンなどが光ラジカル重合開始剤を用いるラジカル重合反応において、３８５ｎｍというような長波長の光でもラジカル重合が可能なように光ラジカル重合開始剤を活性化する光重合増感剤として用いられている（特許文献５、６、７他）。
【０００９】
更に、特許文献８において、９，１０−ビス（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物が、自らが分解し、ラジカル種を発生し、ラジカル重合の開始剤となることが示されている。しかし、その実施例にもあるように、窒素雰囲気下での励起種による分子内開裂によって置換カルボニルラジカルを発生することにより、重合開始剤となるものであり、酸素存在下で、ラジカル重合開始剤として働くことは、示されておらず、その示唆もない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２００３−２０６３１９号公報
【特許文献２】特開２００４−２７７６６０号公報
【特許文献３】特開２００８−２２１１５９号公報
【特許文献４】特表２０１２-５１４０７９号公報
【特許文献５】特開２０１５-１８３１３９号公報
【特許文献６】特開２０１７-５７２４９号公報
【特許文献７】特開２０１６-８４４４７号公報
【特許文献８】特許第５５９４５１０号公報
【非特許文献】
【００１１】
【非特許文献１】ＧＥＯＲＧＥ ＯＤＩＡＮ、ＰＲＩＮＣＩＰＬＥＳ ＯＦ  ＰＯＬＹＭＥＲＩＺＡＴＩＯＮ  Ｆｏｕｒｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ（２００４），ｐ２５５-２５６
【非特許文献２】松本正勝、近藤聖、有機合成化学協会誌、第３５巻第３号（１９７７）,ｐ.１８８−２００
【非特許文献３】Ｄｅｍｅｔ Ｋａｒａｃａ Ｂａｌｔａら、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ２０１２, ４５, ｐ．１１９−１２５
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
よって、本発明の課題は、ラジカル重合性化合物の重合反応において、系内に酸素が存在していても、酸素阻害が起きず、容易にラジカル重合することができるラジカル重合開始剤、ラジカル重合性組成物及びラジカル重合方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは、アントラセン化合物の酸素との反応性を検討した結果、酸素存在下におけるラジカル重合性化合物のラジカル重合において、特定のアントラセン化合物を存在させ特定の波長を照射することにより基底状態の酸素が励起され一重項酸素となり、さらに該特定のアントラセン化合物と反応し、該反応生成物がラジカル重合性化合物のラジカル重合を開始する能力を有することを見出したものである。
【００１４】
すなわち、本発明における第一の発明は、酸素存在下に特定の波長範囲を含む光を照射して重合する重合性組成物であって、ラジカル重合性化合物及び光ラジカル重合開始剤として一般式（１）で表されるアントラセン化合物を含有することを特徴とする、ラジカル重合性組成物に存する。
【００１５】
【化１】
2019048917.tif 000002
【００１６】
上記一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ炭素数１から２０のアルキル基、炭素数６から２０のアリール基、炭素数１から２０のアルキル基を有するアルキルカルボニル基、炭素数６から２０のアリール基を有するアリールカルボニル基、炭素数１から２０のアルキル基を有するアルキルオキシカルボニル基又は炭素数６から２０のアリール基を有するアリールオキシカルボニル基を示し、Ｒ１，Ｒ２は同一であっても異なっていてもよい。また、Ｘ、Ｙは水素原子又は炭素数１から８のアルキル基を示し、Ｘ、Ｙは同一であっても異なっていてもよい。
【００１７】
第二の発明は、ラジカル重合性化合物が、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、フマル酸エステル若しくはスチレン又はそれらのオリゴマーである、第一の発明に記載のラジカル重合性組成物に存する。
【００１８】
第三の発明は、第一の発明又は第二の発明に記載のラジカル重合性組成物において、一般式（１）で表されるアントラセン化合物以外の光ラジカル重合開始剤を含まない組成であることを特徴とする、ラジカル重合性組成物に存する。
【００１９】
第四の発明は、ラジカル重合性化合物及び一般式（１）で表されるアントラセン化合物を含有するラジカル重合性組成物を酸素存在下に特定の波長範囲を含む光を照射することによりラジカル重合性化合物を重合することを特徴とする、ラジカル重合方法に存する。
【００２０】
第五の発明は、ラジカル重合性化合物が、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、フマル酸エステル若しくはスチレン又はそのオリゴマーである、第四の発明に記載のラジカル重合方法に存する。
【００２１】
第六の発明は、ラジカル重合性組成物が、一般式（１）で表されるアントラセン化合物以外の光ラジカル重合開始剤を含まない組成物であることを特徴とする、第四の発明又は第五の発明に記載のラジカル重合方法に存する。
【００２２】
第七の発明は、照射する特定の波長範囲を含む光が２５０ｎｍ〜５００ｎｍの波長範囲を含む光である、第四の発明乃至第六の発明のいずれかひとつに記載のラジカル重合方法に存する。
【発明の効果】
【００２３】
本発明によれば、ラジカル重合性化合物の光ラジカル重合において酸素阻害を受けずに、酸素存在下でも光ラジカル重合を進行させることができる。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
まず、本発明のラジカル重合性組成物について説明する。本発明のラジカル重合性組成物は、ラジカル重合性化合物及び光ラジカル重合開始剤として一般式（１）で表されるアントラセン化合物を含有することを特徴とする。本発明のラジカル重合性組成物は、特定の波長範囲を含む光を照射して重合することにより、酸素存在下において酸素阻害を受けることなくラジカル重合を進行させることができる重合性組成物である。
【００２５】
（アントラセン化合物）
本発明におけるアントラセン化合物は、一般式（１）の構造を有する化合物である。
【００２６】
【化２】
2019048917.tif 000003
【００２７】
一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ炭素数１から２０のアルキル基、炭素数６から２０のアリール基、炭素数１から２０のアルキル基を有するアルキルカルボニル基、炭素数６から２０のアリール基を有するアリールカルボニル基、炭素数１から２０のアルキル基を有するアルキルオキシカルボニル基又は炭素数６から２０のアリール基を有するアリールオキシカルボニル基を示し、Ｒ１、Ｒ２は同一であっても異なっていてもよい。また、Ｘ、Ｙは水素原子又は炭素数１から８のアルキル基を示し、Ｘ、Ｙは同一であっても異なっていてもよい。
【００２８】
一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２で表される炭素数１から２０のアルキル基としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｎ−アミル基、ｉ−アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基、ｎ−イコシル基、シクロヘキシル基等の直鎖状、分枝鎖状又は環状のアルキル基を挙げることができる。炭素数６から２０のアリール基としては置換基を有しても良いフェニル基、ナフチル基、アントラニル基等が挙げられる。
【００２９】
一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２で表される炭素数１から２０のアルキル基を有するアルキルカルボニル基としては、アセチル基、プロピオニル基、ｎ−ブタノイル基、ｉｓｏ−ブタノイル基、ｎ−ペンタノイル基、ｎ−ヘキサノイル基、ｎ−ヘプタノイル基、ｎ−オクタノイル基、２−エチルヘキサノイル基、ｎ−ノナノイル基、ｎ−デカノイル基、ｎ−ドデカノイル基等が挙げられる。また、炭素数６から２０のアリール基を有するアリールカルボニル基としては、ベンゾイル基、ナフトイル基等が挙げられる。
【００３０】
一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２で表される炭素数１から２０のアルキル基を有するアルキルオキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロピルオキシカルボニル基、イソプロピルオキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、ｉ−ブトキシカルボニル基、ｓｅｃ−ブトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、ｎ−ペンチルオキシカルボニル基、２，２−ジメチルプロピルオキシカルボニル基、シクロペンチルオキシカルボニル基、ｎ−ヘキシルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基、ｎ−ヘプチルオキシカルボニル基、２−メチルペンチルオキシカルボニル基、ｎ−オクチルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニル基、ｎ−ノニルオキシカルボニル基、ｎ−デシルオキシカルボニル基、ｎ−ウンデシルオキシカルボニル基、ｎ−ドデシルオキシカルボニル基、ｎ−トリデシルオキシカルボニル基、ｎ−テトラデシルオキシカルボニル基、ｎ−ペンタデシルオキシカルボニル基、ｎ−ヘキサデシルオキシカルボニル基、ｎ−ヘプタデシルオキシカルボニル基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル基、ｎ−ノナデシルオキシカルボニル基、ｎ−イコシルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基等の直鎖状、分枝鎖状又は環状のアルキルオキシカルボニル基を挙げることができる。炭素数６から２０のアリール基を有するアリールオキシカルボニル基としては、例えば、フェノキシカルボニル基、１−ナフチルオキシカルボニル基、２−ナフチルオキシカルボニル基、３−フェナントリルオキシカルボニル基、２−アントリルオキシカルボニル基等を挙げることができる。
【００３１】
一般式（１）中、Ｘ及びＹで表される炭素数１から８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｎ−アミル基、ｉ−アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられる。
【００３２】
一般式（１）で表される本発明のアントラセン化合物のうち、Ｒ１及びＲ２がアルキル基又はアリール基である場合をアントラセン−９，１０−ジエーテル化合物と称するが、それらの例としては次のようなものが挙げられる。
【００３３】
まず初めに、Ｘ、Ｙがともに水素原子である場合は、アントラセン−９，１０−ジメチルエーテル、アントラセン−９，１０−ジエチルエーテル、アントラセン−９，１０−ジプロピルエーテル、アントラセン−９，１０−ジブチルエーテル、アントラセン−９，１０−ジアミルエーテル、アントラセン−９，１０−ジヘキシルエーテル、アントラセン−９，１０−ジヘプチルエーテル、アントラセン−９，１０−ジオクチルエーテル、アントラセン−９，１０−ビス（２−エチルヘキシル）エーテル、アントラセン−９，１０−ジデシルエーテル、アントラセン−９，１０−ジドデシルエーテル、アントラセン９，１０−ジフェニルエーテル、アントラセン９，１０−ジナフチルエーテル等が挙げられる。
【００３４】
次に、Ｘがアルキル基であり、Ｙが水素原子である場合の例としては、２−メチルアントラセン−９，１０−ジメチルエーテル、２−メチルアントラセン−９，１０−ジエチルエーテル、２−メチルアントラセン−９，１０−ジプロピルエーテル、２−メチルアントラセン−９，１０−ジブチルエーテル、２−メチルアントラセン−９，１０−ジアミルエーテル、２−メチルアントラセン−９，１０−ジヘキシルエーテル、２−メチルアントラセン−９，１０−ジヘプチルエーテル、２−メチルアントラセン−９，１０−ジオクチルエーテル、２−メチルアントラセン−９，１０−ビス（２−エチルヘキシル）エーテル、２−メチルアントラセン−９，１０−ジデシルエーテル、２−メチルアントラセン−９，１０−ジドデシルエーテル等が挙げられる。
【００３５】
アントラセン−９，１０−ジエーテル化合物のその他の例としては、２−クロロアントラセン−９，１０−ジメチルエーテル、２−クロロアントラセン−９，１０−ジエチルエーテル、２−クロロアントラセン−９，１０−ジプロピルエーテル、２−クロロアントラセン−９，１０−ジブチルエーテル、２−クロロアントラセン−９，１０−ジアミルエーテル、２−クロロアントラセン−９，１０−ジヘキシルエーテル、２−クロロアントラセン−９，１０−ジヘプチルエーテル、２−クロロアントラセン−９，１０−ジオクチルエーテル、２−クロロアントラセン−９，１０−ビス（２−エチルヘキシル）エーテル、２−クロロアントラセン−９，１０−ジデシルエーテル、２−クロロアントラセン−９，１０−ジドデシルエーテル等が挙げられる。
【００３６】
アントラセン−９，１０−ジエーテル化合物のさらにその他の例としては、２−フェノキシアントラセン−９，１０−ジメチルエーテル、２−フェノキシアントラセン−９，１０−ジエチルエーテル、２−フェノキシアントラセン−９，１０−ジプロピルエーテル、２−フェノキシアントラセン−９，１０−ジブチルエーテル、２−フェノキシアントラセン−９，１０−ジアミルエーテル、２−フェノキシアントラセン−９，１０−ジヘキシルエーテル、２−フェノキシアントラセン−９，１０−ジヘプチルエーテル、２−フェノキシアントラセン−９，１０−ジオクチルエーテル、２−フェノキシアントラセン−９，１０−ビス（２−エチルヘキシル）エーテル、２−フェノキシアントラセン−９，１０−ジデシルエーテル、２−フェノキシアントラセン−９，１０−ジドデシルエーテル等も挙げられる。
【００３７】
一般式（１）で表される本発明のアントラセン化合物のうちＲ１及びＲ２がアルキルカルボニル基、アリールカルボニル基である場合を９，１０−ビス（置換アシルオキシ）アントラセン化合物と称するがその例としては、次の化合物が挙げられる。
【００３８】
まず初めに、Ｘ、Ｙがともに水素原子である場合は、９，１０−ジアセチルオキシアントラセン、９，１０−ジプロピオニルオキシアントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ブタノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｉｓｏ−ブタノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ペンタノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ヘキサノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ヘプタノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−オクタノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（２−エチルヘキサノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ノナノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−デカノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ドデカノイルオキシ）アントラセン等が挙げられる。
【００３９】
次に、Ｘがアルキル基であり、Ｙが水素原子である場合の例としては、１−メチル−９，１０−ジアセチルオキシアントラセン、１−メチル−９，１０−ジプロピオニルオキシアントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（ｎ−ブタノイルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（ｉｓｏ−ブタノイルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘキサノイルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘプタノイルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（ｎ−オクタノイルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（２−エチルヘキサノイルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（ｎ−ノナノイルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（ｎ−デカノイルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（ｎ−ドデカノイルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ジアセチルオキシアントラセン、２−メチル−９，１０−ジプロピオニルオキシアントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（ｎ−ブタノイルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（ｉｓｏ−ブタノイルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘキサノイルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘプタノイルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（ｎ−オクタノイルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−エチルヘキサノイルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（ｎ−ノナノイルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（ｎ−デカノイルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（ｎ−ドデカノイルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ジアセチルオキシアントラセン、１−エチル−９，１０−ジプロピオニルオキシアントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ブタノイルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（ｉｓｏ−ブタノイルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘキサノイルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘプタノイルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（ｎ−オクタノイルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（２−エチルヘキサノイルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ノナノイルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（ｎ−デカノイルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ドデカノイルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ジアセチルオキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジプロピオニルオキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ブタノイルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｉｓｏ−ブタノイルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘキサノイルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘプタノイルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｎ−オクタノイルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（２−エチルヘキサノイルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ノナノイルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｎ−デカノイルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ドデカノイルオキシ）アントラセン等が挙げられる。
【００４０】
また、Ｘ、Ｙがともにアルキル基である場合の例としては、２，３−ジメチル−９，１０−ジアセチルオキシアントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ジプロピオニルオキシアントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ブタノイルオキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ビス（ｉｓｏ−ブタノイルオキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘキサノイルオキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘプタノイルオキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−オクタノイルオキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ビス（２−エチルヘキサノイルオキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ノナノイルオキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−デカノイルオキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ドデカノイルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ジアセチルオキシアントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ジプロピオニルオキシアントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ブタノイルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（ｉｓｏ−ブタノイルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘキサノイルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘプタノイルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−オクタノイルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（２−エチルヘキサノイルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ノナノイルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−デカノイルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ドデカノイルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９，１０−ジアセチルオキシアントラセン、２，７−ジメチル−９，１０−ジプロピオニルオキシアントラセン、２，７−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ブタノイルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９，１０−ビス（ｉｓｏ−ブタノイルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘキサノイルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘプタノイルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−オクタノイルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９，１０−ビス（２−エチルヘキサノイルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ノナノイルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−デカノイルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ドデカノイルオキシ）アントラセン等が挙げられる。
【００４１】
次に、一般式（１）で表される本発明のアントラセン化合物のうちＲ１及びＲ２がアルキルオキシカルボニル基又はアリールオキシカルボニル基である場合を９，１０−ビス（アルコキシカルボニルオキシ）アントラセン化合物と称するがその例としては、次の化合物が挙げられる。
【００４２】
まず初めに、Ｘ及びＹがともに水素原子である場合の例としては、９，１０−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｉ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ヘプチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−オクチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（２−エチルヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセン等が挙げられる。
【００４３】
次に、Ｘがアルキル基であり、Ｙが水素原子である場合の例としては、１−メチル−９，１０−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（ｎ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（ｉ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘプチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（ｎ−オクチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（２−エチルヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（ｎ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（ｉ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘプチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（ｎ−オクチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−エチルヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（ｉ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘプチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（ｎ−オクチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（２−エチルヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｉ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘプチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｎ−オクチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（２−エチルヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセン等が挙げられる。
【００４４】
そして、Ｘ及びＹがともにアルキル基である場合の例としては、２，３−ジメチル−９，１０−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ビス（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ビス（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ビス（ｉ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘプチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−オクチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ビス（２−エチルヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ビス（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（ｉ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘプチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−オクチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（２−エチルヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９，１０−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９，１０−ビス（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９，１０−ビス（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９，１０−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９，１０−ビス（ｉ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘプチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−オクチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９，１０−ビス（２−エチルヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９，１０−ビス（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジメチル−９，１０−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジメチル−９，１０−ビス（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジメチル−９，１０−ビス（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジメチル−９，１０−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジメチル−９，１０−ビス（ｉ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘプチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−オクチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジメチル−９，１０−ビス（２−エチルヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジメチル−９，１０−ビス（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセン等が挙げられる。
【００４５】
さらには、２，３−ジエチル−９，１０−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジエチル−９，１０−ビス（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジエチル−９，１０−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジエチル−９，１０−ビス（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジエチル−９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジエチル−９，１０−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジエチル−９，１０−ビス（ｎ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジエチル−９，１０−ビス（ｉ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジエチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジエチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘプチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジエチル−９，１０−ビス（ｎ−オクチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジエチル−９，１０−ビス（２−エチルヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジエチル−９，１０−ビス（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジエチル−９，１０−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジエチル−９，１０−ビス（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジエチル−９，１０−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジエチル−９，１０−ビス（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジエチル−９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジエチル−９，１０−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジエチル−９，１０−ビス（ｎ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジエチル−９，１０−ビス（ｉ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジエチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジエチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘプチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジエチル−９，１０−ビス（ｎ−オクチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジエチル−９，１０−ビス（２−エチルヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジエチル−９，１０−ビス（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジエチル−９，１０−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジエチル−９，１０−ビス（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジエチル−９，１０−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジエチル−９，１０−ビス（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジエチル−９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジエチル−９，１０−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジエチル−９，１０−ビス（ｎ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジエチル−９，１０−ビス（ｉ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジエチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジエチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘプチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジエチル−９，１０−ビス（ｎ−オクチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジエチル−９，１０−ビス（２−エチルヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジエチル−９，１０−ビス（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジエチル−９，１０−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジエチル−９，１０−ビス（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジエチル−９，１０−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジエチル−９，１０−ビス（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジエチル−９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジエチル−９，１０−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジエチル−９，１０−ビス（ｎ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジエチル−９，１０−ビス（ｉ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジエチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジエチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘプチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジエチル−９，１０−ビス（ｎ−オクチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジエチル−９，１０−ビス（２−エチルヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ジエチル−９，１０−ビス（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセン等が挙げられる。
【００４６】
以上述べたアントラセン−９，１０−ジエーテル化合物、９，１０−ビス（置換アシルオキシ）アントラセン化合物及び９，１０−ビス（アルコキシカルボニルオキシ）アントラセン化合物の具体例の中でも、特に、合成の容易さと性能の高さから、アントラセン−９，１０−ジメチルエーテル、アントラセン−９，１０−ジエチルエーテル、アントラセン−９，１０−ジプロピルエーテル、アントラセン−９，１０−ジブチルエーテル、アントラセン−９，１０−ジヘキシルエーテル、アントラセン−９，１０−ジヘプチルエーテル、アントラセン−９，１０−ジオクチルエーテル、９，１０−ジアセチルオキシアントラセン、９，１０−ジプロピオニルオキシアントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ブタノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ヘキサノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ヘプタノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−オクタノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（２−エチルヘキサノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ノナノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（２−エチルヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセンが好ましく、溶媒やモノマーへの溶解性の点等からはアントラセン−９，１０−ジブチルエーテル、アントラセン−９，１０−ジヘキシルエーテル、アントラセン−９，１０−ジヘプチルエーテル、アントラセン−９，１０−ジオクチルエーテル、９，１０−ビス（ｎ−ヘキサノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ヘプタノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−オクタノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（２−エチルヘキサノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ノナノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（２−エチルヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセンがさらに好ましい。
【００４７】
一重項酸素との反応性という点から、アントラセン骨格の電子密度が高い方が好ましく、その意味で、Ｒ１及びＲ２がアルキル基又はアリール基である場合をアントラセン−９，１０−ジエーテル化合物が好ましい。特に、アントラセン−９，１０−ジエチルエーテル、アントラセン−９，１０−ジプロピルエーテル、アントラセン−９，１０−ジブチルエーテル、アントラセン−９，１０−ジヘキシルエーテルが好ましい。
【００４８】
（アントラセン化合物の製造法）
上記一般式（１）で表されるアントラセン化合物のうち、アントラセン−９，１０−ジエーテル化合物は、例えば特開２００３-１０４９２５号公報に記載の方法で製造することができる。すなわち、一般式（１）によって表されるアントラセン−９，１０−ジエーテル化合物に対応する９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物にエーテル化剤を作用させることにより得ることができる。
【００４９】
上記一般式（１）で表されるアントラセン化合物のうち、９，１０−ビス（置換アシルオキシ）アントラセン化合物は、例えば特開２０１４-０１４４２号公報に記載の方法で製造することができる。すなわち、一般式（１）によって表される９，１０−ビス（置換アシルオキシ）アントラセン化合物に対応する９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物を塩基性化合物存在下、アシル化剤を作用させることにより得ることができる。
【００５０】
また、９，１０−ビス（アルコキシカルボニルオキシ）アントラセン化合物は、例えば特開２０１１−４２７４３号公報、特開２０１４−７０２０３号公報に記載のように、９，１０−ビス（アルコキシカルボニルオキシ）アントラセン化合物に対応する９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物を塩基性化合物存在下、炭酸エステル化剤を作用させることにより得ることができる。
【００５１】
[ラジカル重合開始剤]
本発明の一般式（１）で表されるアントラセン化合物は、特定の波長範囲を含む光を照射することにより励起され、該励起種が酸素存在下にラジカル重合性化合物のラジカル重合を開始する能力を有する化合物に変化し、ラジカル重合性化合物のラジカル重合を開始するラジカル重合開始剤として作用する。
【００５２】
この開始機構については、明確にはわかってはいないが、特定の波長範囲を含む光を照射された本発明の一般式（１）で表されるアントラセン化合物が励起状態となり、この励起エネルギーにより、基底状態の酸素が励起され一重項酸素となる。そして、この一重項酸素が本発明の一般式（１）で表されるアントラセン化合物と反応し、エンドパーオキサイドを生成し、このエンドパーオキサイドが分解しラジカル重合開始剤となり、ラジカル重合性化合物のラジカル重合を推進するものと考えられる。更に当該エンドパーオキサイドの分解にも本発明の一般式（１）で表されるアントラセン化合物の励起状態が関与していると推定される。
【００５３】
このように、励起状態の本発明の一般式（１）で表されるントラセン化合物が、基底状態の酸素を一重項酸素とするために、ラジカル重合の酸素阻害が起こらないと考えられる。また、該一重項酸素が、本発明の一般式（１）で表されるアントラセン化合物と反応して、エンドパーオキサイドを生成し、該エンドパーオキサイドの分解物がラジカル重合開始剤として作用するため、本発明の一般式（１）で表されるントラセン化合物以外のラジカル重合開始剤が存在しなくても、ラジカル重合性化合物のラジカル重合が進行するものと考えられる。
【００５４】
[ラジカル重合性化合物]
次に、本発明のラジカル重合性組成物を構成するラジカル重合性化合物について説明する。本発明で用いるラジカル重合性化合物としては、例えば、スチレン、メチルスチレン、ジビニルベンゼン、ｐ−ヒドロキシスチレン、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、（メタ）アクリル酸エステル、フマル酸エステル等、又はこれらのオリゴマーが挙げられる。
【００５５】
（メタ）アクリル酸エステルの具体例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸−ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ペンチル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ヘプチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸イソステアリル、（メタ）アクリル酸オレイル、（メタ）アクリル酸ベヘニル、(メタ)アクリル酸２−デシルテトラデカニル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸トルイル、（メタ）アクリル酸トリル、（メタ）アクリル酸４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アクリル酸３，３，５−トリメチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸アダマンチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシ−１−アダマンチル、（メタ）アクリル酸１−メチルアダマンチル、（メタ）アクリル酸１−エチルアダマンチル、（メタ）アクリル酸３、５−ジヒドロキシ−１−アダマンチル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−エトキシエチル、（メタ）アクリル酸−３−メトキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−メトキシブチル、（メタ）アクリル酸フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸メチルフェノキシエチル、（メタ）アクリル酸ｍ−フェノキシベンジル、（メタ）アクリル酸エチルカルビトール、（メタ）アクリル酸−メトキシトリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸−エトキシジエチレングリコール、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルジエチレングリコ−ル、（メタ）アクリル酸メトキシ−ジプロピレングリコール、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸１，４−シクロヘキサンジメタノール、（メタ）アクリル酸グリセリン、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコール、（メタ）アクリル酸���リエチレングリコール−ポリプロピレングリコール、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール−ポリテトラメチレングリコール、（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコール−ポリテトラメチレングリコール）、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール−ポリブチレングリコール、（メタ）アクリル酸エトキシ化−ｏ−フェニルフェノール、（メタ）アクリル酸メトキシポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸フェノキシポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸パラクミルフェノキシエチル、（メタ）アクリル酸ノニルフェノキシポリエチレングリコール（日立化成製ファンクリルＦＡ−３１４Ａ、ＦＡ−３１８Ａ等）、（メタ）アクリル酸オクトキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール、（メタ）アクリル酸ラウロキシポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸ステアロキシポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸フェノキシ−ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール、（メタ）アクリル酸ノニルフェノキシ−ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール、（メタ）アクリル酸３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸アリロキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール、（メタ）アクリル酸ウンデシレノキシ、（メタ）アクリル酸ウンデシレノキシポリエチレングリコール等が挙げられる。
【００５６】
更に、ビスフェノール骨格をもつ不飽和モノマーも挙げることができる。具体例としては、エチレンオキシド付加ビスフェノールＡ（メタ）アクリル酸エステル、エチレンオキシド付加テトラブロモビスフェノールＡ（メタ）アクリル酸エステル、プロピレンオキシド付加ビスフェノールＡ（メタ）アクリル酸エステル、プロピレンオキシド付加テトラブロモビスフェノールＡ（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。このような構造を有する不飽和モノマーの市販品としては、ビスコート＃７００、＃５４０（以上、大阪有機化学工業（株）製）、アロニックスＭ−２０８、Ｍ−２１０（以上、東亞合成（株）製）、ＮＫエステルＢＰＥ−１００、ＢＰＥ−２００、ＢＰＥ−５００、Ａ−ＢＰＥ−４（以上、新中村化学（株）製）等が挙げられる。
【００５７】
フマル酸エステル化合物としては、例えば、フマル酸モノメチル、フマル酸モノエチル、フマル酸モノ−ｎ−プロピル、フマル酸ジモノ−ｉ−プロピル、フマル酸モノ−ｎ−ブチル、フマル酸モノ−ｉ−ブチル、フマル酸モノ−ｔ−ブチル、フマル酸モノ−ｎ−アミル、フマル酸モノ−ｉ−アミル、フマル酸モノ−ｎ−ヘキシル、フマル酸モノ−ｎ−ヘプチル、フマル酸モノ−ｎ−オクチル、フマル酸モノ−２−エチルヘキシル、フマル酸モノ−ｎ−ノニル、フマル酸モノ−ｎ−デシル、フマル酸モノ−ｎ−ウンデシル、フマル酸モノ−ｎ−ドデシル、フマル酸モノ−ｎ−トリデシル、フマル酸モノ−ｎ−テトラデシル、フマル酸モノ−ｎ−ペンタデシル、フマル酸モノ−ｎ−ヘキサデシル、フマル酸モノ−ｎ−ヘプタデシル、フマル酸モノ−ｎ−オクタデシル、フマル酸モノ−ｎ−ノナデシル、フマル酸モノ−ｎ−イコシル、フマル酸モノシクロヘキシル等のフマル酸モノエステル化合物が挙げられる。また、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジ−ｎ−プロピル、フマル酸ジ−ｉ−プロピル、フマル酸ジ−ｎ−ブチル、フマル酸ジ−ｉ−ブチル、フマル酸ジ−ｔ−ブチル、フマル酸ジ−ｎ−アミル、フマル酸ジ−ｉ−アミル、フマル酸ジ−ｎ−ヘキシル、フマル酸ジ−ｎ−ヘプチル、フマル酸ジ−ｎ−オクチル、フマル酸ビス（２−エチルヘキシル）、フマル酸ジ−ｎ−ノニル、フマル酸ジ−ｎ−デシル、フマル酸ジ−ｎ−ウンデシル、フマル酸ジ−ｎ−ドデシル、フマル酸ジ−ｎ−トリデシル、フマル酸ジ−ｎ−テトラデシル、フマル酸ジ−ｎ−ペンタデシル、フマル酸ジ−ｎ−ヘキサデシル、フマル酸ジ−ｎ−ヘプタデシル、フマル酸ジ−ｎ−オクタデシル、フマル酸ジ−ｎ−ノナデシル、フマル酸ジ−ｎ−イコシル、フマル酸ジシクロヘキシル、フマル酸エチル−メチル、フマル酸エチル−ｎ−プロピル、フマル酸エチル−ｉ−プロピル、フマル酸エチル−ｎ−ブチル、フマル酸エチル−ｉ−ブチル、フマル酸エチル−ｔ−ブチル、フマル酸エチル−ｎ−アミル、フマル酸エチル−ｉ−アミル、フマル酸エチル−ｎ−ヘキシル、フマル酸エチル−ｎ−ヘプチル、フマル酸エチル−ｎ−オクチル、フマル酸エチル−（２−エチルヘキシル）、フマル酸エチル−ｎ−ノニル、フマル酸エチル−ｎ−デシル、フマル酸エチル−ｎ−ウンデシル、フマル酸エチル−ｎ−ドデシル、フマル酸エチル−ｎ−トリデシル、フマル酸エチル−ｎ−テトラデシル、フマル酸エチル−ｎ−ペンタデシル、フマル酸エチル−ｎ−ヘキサデシル、フマル酸エチル−ｎ−ヘプタデシル、フマル酸エチル−ｎ−オクタデシル、フマル酸エチル−ｎ−ノナデシル、フマル酸エチル−ｎ−イコシル、フマル酸エチル−シクロヘキシル等のフマル酸ジエステル化合物が挙げられる。
【００５８】
上記挙げたラジカル重合性化合物の中でも、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、フマル酸エステル若しくはスチレン又はそれらのオリゴマーが好ましい。
【００５９】
本発明のラジカル重合性組成物中における、一般式（１）で表されるアントラセン化合物の添加量は、ラジカル重合性化合物に対して０．０１重量％以上３．０重量％未満、好ましくは０．０５重量％以上１．０重量％未満である。添加量が０．０１重量％未満だと、光硬化速度が遅くなる恐れがあり、一方、添加量が３．０重量％以上だと、光硬化物の物性が悪化する恐れがあるため好ましくない。
【００６０】
本発明のラジカル重合性組成物は、酸素存在下でも重合すること、すなわち、酸素阻害を受けないでラジカル重合が可能であることが特徴である。また、一般的なラジカル重合開始剤を用いなくても重合が進行することが特徴である。
【００６１】
本発明のラジカル重合性組成物では、本発明の一般式（１）で表されるアントラセン化合物が系内の酸素を一重項酸素に変えることにより、酸素阻害が起こらないことによると考えられる。さらに、該一重項酸素が本発明の一般式（１）で表されるアントラセン化合物と反応し、エンドパーオキサイドを生成し、該エンドパーオキサイドが分解してラジカル重合開始種となり、重合反応を開始するものと推測している。
【００６２】
よって、本発明のラジカル重合性組成物は、一般式（１）で表されるアントラセン化合物を含有することにより、酸素存在下において特定の波長範囲を含む光を照射下することにより、ラジカル重合を開始できるので、特に、一般式（１）で表されるアントラセン化合物以外の光ラジカル重合開始剤を添加する必要はない。一般的な光ラジカル重合開始剤を用いなくてもラジカル重合を開始することができることが特徴の一つでもある。
【００６３】
本発明でいう、一般式（１）で表されるアントラセン化合物以外の光ラジカル重合開始剤とは、一般式（１）で表されるアントラセン化合物以外の光ラジカル重合開始剤であれば特に限定されない。例えば、ベンゾイン系化合物、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、チオキサトン類、α−アシロキシムエステル類、フェニルグリオキシレート類、ベンジル類、アゾ系化合物、ジフェニルスルフィド系化合物、アシルホスフィンオキシド系化合物、有機色素系化合物、鉄−フタロシアニン系、ベンゾイン類、ベンゾインエーテル類、アントラキノン類が含まれる。具体的に、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテルなどのベンゾイン類；アセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１，１−ジクロロアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−フェニルプロパン−１−オン、ジエトキシアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノプロパン−１−オンなどのアセトフェノン類；２−エチルアントラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノン、２−クロロアントラキノン、２−アミルアントラキノンなどのアントラキノン類；２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントンなどのチオキサントン類；アセトフェノンジメチルケタール、ベンジルジメチルケタールなどのケタール類；ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、４，４’−ビスメチルアミノベンゾフェノンなどのベンゾフェノン類；２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイドなどのホスフィンオキサイド類等が挙げられる。有機合成化学協会誌６６，４５８（２００８）等公知文献に紹介されている光ラジカル重合開始剤が挙げられる。
【００６４】
また、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（ビー・エー・エス・エフ社製イルガキュア１８４、イルガキュアはビー・エー・エス・エフ社の登録商標）、（２−メチル−１−（４−（メチルチオ）フェニル）−２−（４−モルフォリニル）−１−プロパノン）（イルガキュア９０７）、またビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ジフェニル−ホスフィンオキサイド（イルガキュア８１９）等のアシルホスフィンオキサイド化合物；ビス（η5−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウム（イルガキュア７８４）等のチタノセン化合物；６，１２−ビス（トリメチルシリルオキシ）−１，１１−ナフタセンキノン等のナフタセンキノン化合物等が挙げられる。
【００６５】
本発明のラジカル重合性組成物には、熱ラジカル重合開始剤を添加することができる。用いることができる熱ラジカル重合開始剤としては特に限定されず、公知の化合物を使用することができる。例えば、ペルオキシド、ヒドロペルオキシド、及びアゾ系化合物が挙げられる。具体的には、ベンゾイルペルオキシド、ジ−ｔ−アミルペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、２，５−ジメチル−２，５ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、及びジ−クミルペルオキシド等のペルオキシド、ｔ−アミルヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、及び過酸化水素等のヒドロペルオキシド、（２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルペンタンニトリル））、（２，２’−アゾビス（２−メチルプロパンニトリル））、（２，２’−アゾビス（２−メチルブタンニトリル））、（２，２’−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル））等のアゾ系化合物が挙げられる。
【００６６】
本発明のラジカル重合性組成物には、本発明の効果を損なわない限り、さらに、一般式（１）で表されるアントラセン化合物以外の一重項酸素生成剤を添加することもできる。一重項酸素生成剤としては、ローズベンガル、メチレンブルー、ポルフィリン類、フタロシアニン類、アダマンタン類、ソラレン類、フラーレン類、チオキサントン類等を加えることができる。また、生成したエンドパーオキサイドの分解を促進させ、硬化を加速するための光増感剤としてチオキサントン類等を加えてもよい。
【００６７】
添加できるチオキサントン類としては、たとえばチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン等が挙げられる。
【００６８】
更に、エンドパーオキサイドの分解を促進させ、硬化を加速するために還元剤を添加することもできる。還元剤としては、鉄、コバルトのよう遷移金属、ジメチルアニリンのようなアミン類、トリフェニルホスフィンのようなホスフィン類が挙げられる。
【００６９】
［ラジカル重合方法］
本発明のラジカル重合性化合物をラジカル重合する方法について説明する。本発明のラジカル重合方法は、ラジカル重合性組成物を酸素存在下に特定の波長範囲を含む光を照射することを特徴とする。
【００７０】
当該ラジカル重合性組成物の重合はフィルム状で行うことも出来るし、塊状に硬化させることも可能である。フィルム状に重合させる場合は、当該ラジカル重合性組成物を液状にし、たとえばポリエステルフィルムまたはタックフィルムなどの基材上に、たとえばバーコーターなどを用いてラジカル重合性組成物を塗布し、特定の波長範囲を含む光を照射して重合させる。酸素との接触や光照射という点から、フィルム上で行うことが好ましいが、酸素との接触、光照射条件を工夫することにより、塊状でも可能となる。
【００７１】
（塗布）
フィルム状に重合させる場合に用いられる基材としてはフィルム、紙、アルミ箔、金属等が主に用いられるが特に限定されない。基材としてのフィルムに用いられる素材としてはポリエステル、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）等が用いられる。当該基材フィルムの膜厚は通常１００μｍ未満の膜厚のものを使用する。光硬化性組成物を塗布して得られる塗膜の膜厚を調整するために使用するバーコーターは特に指定しないが、膜厚が１μｍ以上１００μｍ未満に調整できるバーコーターを使用する。一方、スピンコーティング法やスクリーン印刷法により、さらに薄い膜厚あるいは厚い膜厚にして塗布することもできる。
【００７２】
（雰囲気）
本発明の光ラジカル重合開始剤を用いるときは酸素存在下で行う。酸素存在下とは、積極的に酸素を除去しないということを意味し、窒素ガス、ヘリウムガス等で雰囲気を置換することなく行う等のことを意味する。逆に、積極的に、空気や酸素を吹き込んでもよい。
【００７３】
具体的には、ラジカル重合性組成物の表面が空気と接触していればよい。また、ラジカル重合性組成物の表面がフィルムで覆われていても、ラジカル重合性組成物中に酸素が溶存していればよい。
【００７４】
（照射源）
このようにして調製したラジカル重合性組成物からなる塗膜に、波長が２５０ｎｍから５００ｎｍまでの波長範囲を含む光を含むエネルギー線を１〜２０００ｍＷ／ｃｍ２程度の強さで光照射することにより、光硬化物を得ることができる。用いる照射源としては４０５ｎｍの光を中心波長とする紫外ＬＥＤ、３９５ｎｍの光を中心波長とする紫外ＬＥＤ、３８５ｎｍ光を中心波長とする紫外ＬＥＤ、３７５ｎｍの光を中心波長とする紫外ＬＥＤ及び３６５ｎｍの光を中心波長とする紫外ＬＥＤが好ましいが、波長が３００ｎｍから５００ｎｍの間に発光スペクトルを持つランプであれば使用可能であり、フュージョン社製のＤ−バルブ、Ｖ−バルブ等の無電極ランプや、キセノンランプ、ブラックライト、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ及びガリウムドープドランプ等も使用可能である。また、太陽光によっても硬化させることもできる。特に、３８５ｎｍ、３９５ｎｍ、４０５ｎｍ紫外ＬＥＤが好ましい。
【００７５】
本発明のラジカル重合性組成物に光エネルギーを照射する際に該ラジカル重合性組成物を加温しておくことも効果的である。好ましい温度としては、３０℃〜１５０℃である。特に、５０℃〜１３０℃が好ましい。該ラジカル重合性組成物を加温しておくことにより、光照射によって生成したエンドパーオキサイドの分解を促進させ、硬化を加速することができる。
【実施例】
【００７６】
以下、本発明をより具体的に説明するためにいくつかの実施例を示す。ただし、本発明の範囲はこれら実施例の範囲に限定されるものではない。
【００７７】
＜光ＤＳＣ測定＞
本実施例において、光ＤＳＣ測定は下記のようにして行った。ＤＳＣ測定装置は日立ハイテク社製ＸＤＳＣ−７０００を用い、それに光ＤＳＣ測定用ユニットを装着し光を照射しながらＤＳＣ測定ができるよう設えた。
【００７８】
光照射用の光源は、林時計工業社製ＬＡ−４１０ＵＶを用い、バンドパスフィルターで３６５ｎｍ光または４０５ｎｍ光を取り出してサンプルに照射できるようにした。光の照度は、３６５ｎｍ光の場合は２００ｍＷ／ｃｍ２、４０５ｎｍ光の場合は５０ｍＷ／ｃｍ２とした。光源の光はグラスファイバーを用いてサンプル上部まで導けるようにし、光照射開始と同時にＤＳＣ測定ができるよう光源のシャッターをトリガー制御できるようにした。
【００７９】
光ＤＳＣの測定は、サンプルを１ｍｇ程度測定用アルミ製パンの中に精秤し、ＤＳＣ測定部に収めた後に光ＤＳＣユニットを装着した。測定は光を照射しながら５分間継続した。一回目の測定後、サンプルはそのままで再度同条件で測定を行い、一回目の測定結果から二回目の測定結果を差し引いた値を当該サンプルの測定結果とした。結果は特に断らない限り、該光照射による重合反応は空気雰囲気で行われ、光照射後５分間におけるサンプル１ｍｇあたりの総発熱量で比較した。また、表１において発熱開始時間とは光照射後から何秒後に発熱したかを示した値であり、重合反応が起きるまでの誘導期間（ＩＰ）を示したものである。
【００８０】
（実施例１）
ラジカル重合性化合物としてトリメチロールプロパントリアクリラート（ＴＭＰＴＡ）（東京化成社製）１００重量部に対し、光ラジカル重合開始剤としてアントラセン−９，１０−ジブチルエーテル（ＤＢＡ）を０．２重量部添加し、光ラジカル重合性組成物を調製した。該光ラジカル重合性組成物１ｍｇを測定用アルミパンの中に精秤し、ＤＳＣ測定部に収めたのち光ＤＳＣユニットを装着した。該サンプルに、４０５ｎｍの光を５０ｍＷ／ｃｍ２の照度で５分間照射し、その時の発熱量は１１１．０ｍＪ／ｍｇであった。また、発熱は光照射と同時に始まり、発熱開始時間は０秒であった。結果を表１に記載した。
【００８１】
（実施例２）
光ラジカル重合開始剤としてアントラセン−９，１０−ジブチルエーテル（ＤＢＡ）０．２重量部の代わりに、９，１０−ビス（ｎ−オクタノイルオキシ）アントラセン（ＯｃＡ）を０．２重量部添加した。また照射光は３６５ｎｍの光を２００ｍＷ／ｃｍ２の照度で照射した以外は実施例１と同様にして発熱量を測定した結果、発熱量は３３０．０ｍＪ／ｍｇであった。また、発熱開始時間は０秒であった。結果を表１に記載した。
【００８２】
（比較例１）
光ラジカル重合開始剤を添加せずに光ラジカル重合性化合物（ＴＭＰＴＡ）のみとし、それ以外は実施例１と同様にして発熱量を測定した結果、発熱ピークは見られなかった。また、発熱ピークが無いため、発熱開始時間は観測できなかった。結果を表１に記載した。
【００８３】
（比較例２）
光ラジカル重合開始剤を添加せずに光ラジカル重合性化合物（ＴＭＰＴＡ）のみとし、それ以外は実施例２と同様にして発熱量を測定した結果、発熱ピークは見られなかった。また、発熱ピークが無いため、発熱開始時間は観測できなかった。結果を表１に記載した。
【００８４】
（比較例３）
ラジカル重合性化合物としてトリメチロールプロパントリアクリラート（ＴＭＰＴＡ）（東京化成社製）１００重量部に対し、光ラジカル重合開始剤としてイルガキュア１８４（１―ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）を０．２重量部添加し、光ラジカル重合性組成物を調製した。該光ラジカル重合性組成物１ｍｇを測定用アルミパンの中に精秤し、ＤＳＣ測定部に収めたのち光ＤＳＣユニットを装着した。該サンプルに、４０５ｎｍの光を５０ｍＷ／ｃｍ２の照度で５分間照射し、その時の発熱量は０．８ｍＪ／ｍｇであった。また、発熱ピークが微弱なため、発熱開始時間は観測できなかった。結果を表１に記載した。
【００８５】
（比較例４）
比較例３においてイルガキュア１８４の添加量を２．０重量部にした以外は比較例３と同様にして発熱量を測定した結果、発熱量は３１．１ｍＪ／ｍｇであったであった。また、発熱開始時間は３７．６秒であった。結果を表１に記載した。
【００８６】
【表１】
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【００８７】
まず発熱量に関してであるが、実施例１と比較例１および実施例２と比較例２の結果を比較することにより次のことが明らかであ。すなわち、ラジカル重合性化合物に対し、光ラジカル重合開始剤が無添加の場合は発熱が観測されず、本発明のアントラセン化合物を添加することで重合発熱が観測されていることから、アントラセン化合物が光ラジカル重合開始剤として作用していることがわかる。また、実施例１と比較例３を比較することにより明らかなように、本発明のアントラセン化合物を添加した実施例１に比べ、市販の光ラジカル重合開始剤であるイルガキュア１８４を同量用いた比較例３ではその発熱量が小さく、市販の光ラジカル重合開始剤では酸素阻害により重合が阻害されていることがわかる。その酸素阻害を補うべく添加量を１０倍にした比較例４においては、重合による発熱が観測されるが、その場合でも本発明のアントラセン化合物を添加した例よりも低い。以上の結果から、本発明のアントラセン化合物は、光ラジカル重合開始剤としての高い効果を有すること、また、従来の光ラジカル重合開始剤が酸素阻害により活性が低下する条件でも、十分な光重合開始効果を有することがわかる。
【００８８】
次に、重合反応が起きるまでの誘導期間（ＩＰ）に関してであるが、実施例１と比較例４の結果を比較することによってわかるように、比較例４の市販の光ラジカル重合開始剤を多量に用いた場合は、光照射によりラジカル重合が起こっているが、ラジカル重合が起こるまでに約３８秒という誘導期間が存在する。一方、本発明のアントラセン化合物を光ラジカル重合開始剤として添加した実施例１では、その誘導期間がなく重合が開始されていることがわかる。すなわち、市販の光ラジカル重合開始剤を用いた場合は、初期に発生したラジカル開始種が酸素によって失活してしまうため、その酸素が消費されるまで重合が開始できず、誘導期間が発生することになる。一方、本発明のアントラセン化合物を光ラジカル重合開始剤として用いた場合は、酸素が一重項酸素となり、ラジカル重合禁止能を失うため、誘導期間がなくラジカル重合が開始されるものと推測される。すなわち、本発明のアントラセン化合物を光ラジカル重合開始剤として用いた場合は、発熱開始時間、即ち誘導期間の増大が防止できていることがわかる。