(57)【要約】      （修正有）【課題】ゴースト画像を抑制できる電子写真感光体の製造方法を提供する。【解決手段】電子写真感光体の製造方法は、導電性基体２と単層の感光層３とを備え、溶剤、電荷発生剤、バインダー樹脂、正孔輸送剤と、電子輸送剤を含有する感光層形成用塗布液を、導電性基体上に塗布し、溶剤を除去して感光層を形成する工程を含む。電子輸送剤は、特定の式で表される化合物を含む。【選択図】図１
2019200274.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性基体と単層の感光層とを備える電子写真感光体の製造方法であって、
溶剤と、電荷発生剤と、バインダー樹脂と、正孔輸送剤と、電子輸送剤とを含有する感光層形成用塗布液を、前記導電性基体上に直接又は間接的に塗布し、前記溶剤の一部を除去して前記単層の感光層を形成する工程を含み、
前記溶剤は、炭素原子数１以上３以下のアルコールである第１溶剤と、前記第１溶剤以外の溶剤である第２溶剤とを含み、
前記バインダー樹脂は、下記一般式（１）で表される第１単量体と、下記一般式（２）で表される第２単量体とを含む単量体の重合物であるポリアリレート樹脂を含み、
前記電子輸送剤は、下記一般式（３１）、（３２）、（３３）又は（３４）で表される化合物を含む、電子写真感光体の製造方法。
【化１】
2019200274.tif 000054
（前記一般式（１）中、
Ｒ11及びＲ12は、各々独立に、水素原子又は炭素原子数１以上４以下のアルキル基を表し、
Ｒ13及びＲ14は、各々独立に、水素原子、炭素原子数１以上４以下のアルキル基、又はフェニル基を表すか、或いはＲ13及びＲ14は互いに結合して下記一般式（Ｙ）で表される２価の基を表し、
前記一般式（２）中、
Ｘは、下記化学式（Ｘ１）、（Ｘ２）、（Ｘ３）又は（Ｘ４）で表される２価の基を表す。）
【化２】
2019200274.tif 000055
（前記一般式（Ｙ）中、Ｒ20は、１価の置換基を表し、ｐは、１以上６以下の整数を表し、ｑは、０以上５以下の整数を表す。）
【化３】
2019200274.tif 000056
【化４】
2019200274.tif 000057
（前記一般式（３１）中、
ＲE1及びＲE2は、各々独立に、水素原子、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表し、
２つのＲE1は、互いに同一でも異なっていてもよく、
２つのＲE2は、互いに同一でも異なっていてもよく、
前記一般式（３２）中、
ＲE3及びＲE4は、各々独立に、水素原子、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表し、
ＲE5は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表し、
前記一般式（３３）中、
ＲE6及びＲE7は、各々独立に、水素原子、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表し、
ＲE8は、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表し、
ｎは、０以上４以下の整数を表し、
ｎが２以上の整数を表す場合、複数のＲE8は、互いに同一でも異なっていてもよく、
前記一般式（３４）中、
ＲE9及びＲE10は、各々独立に、水素原子、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表し、
ＲE11は、単結合又は炭素原子数１以上８以下のアルカンジイル基を表し、
２つのＲE9は、互いに同一でも異なっていてもよく、
２つのＲE10は、互いに同一でも異なっていてもよい。）
【請求項２】
前記第２溶剤は、塩化メチレン、クロロホルム、テトラヒドロフラン又は１，３−ジオキソランを含む、請求項１に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項３】
前記一般式（１）中、Ｒ13及びＲ14は、互いに結合して前記一般式（Ｙ）で表される２価の基を表し、
前記一般式（Ｙ）中、ｑは、０を表す、請求項１又は２に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項４】
前記第１単量体は、下記化学式（１−１）又は（１−２）で表される、請求項１又は２に記載の電子写真感光体の製造方法。
【化５】
2019200274.tif 000058
【請求項５】
前記ポリアリレート樹脂は、下記化学式（ｒ−１）、（ｒ−２）、（ｒ−３）、（ｒ−４）、（ｒ−５）、（ｒ−６）及び（ｒ−７）で表される繰り返し単位のうち少なくとも１種を有する、請求項１又は２に記載の電子写真感光体の製造方法。
【化６】
2019200274.tif 000059
【請求項６】
前記ポリアリレート樹脂は、下記化学式（Ｒ−１）、（Ｒ−２）、（Ｒ−３）、（Ｒ−４）、（Ｒ−５）、（Ｒ−６）、（Ｒ−７）又は（Ｒ−８）で表される、請求項５に記載の電子写真感光体の製造方法。
【化７】
2019200274.tif 000060
【請求項７】
前記正孔輸送剤は、下記一般式（１１）、（１２）、（１３）及び（１４）で表される化合物のうち少なくとも１種を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の電子写真感光体の製造方法。
【化８】
2019200274.tif 000061
（前記一般式（１１）中、
Ｑ1〜Ｑ4は、各々独立に、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表し、
ｍ１〜ｍ４は、各々独立に、０以上２以下の整数を表し、
前記一般式（１２）中、
Ｑ5〜Ｑ9は、各々独立に、水素原子、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表し、
前記一般式（１３）中、
Ｑ10〜Ｑ12は、各々独立に、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表し、
Ｑ13は、水素原子、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表し、
ｍ１０〜ｍ１２は、各々独立に、０以上２以下の整数を表し、
前記一般式（１４）中、
Ｑ14〜Ｑ22は、各々独立に、水素原子、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表し、
ｋは、０又は１を表す。）
【請求項８】
前記一般式（１１）中、
Ｑ1及びＱ3は、各々独立に、炭素原子数１以上４以下のアルキル基又は炭素原子数１以上４以下のアルコキシ基を表し、
Ｑ2及びＱ4は、各々独立に、炭素原子数１以上４以下のアルキル基を表し、
ｍ１及びｍ３は、各々、１を表し、
ｍ２及びｍ４は、各々独立に、０又は１を表し、
前記一般式（１２）中、
Ｑ5〜Ｑ9は、各々独立に、炭素原子数１以上４以下のアルキル基を表し、
前記一般式（１３）中、
Ｑ13は、水素原子を表し、
ｍ１０〜１２は、各々、０を表し、
前記一般式（１４）中、
Ｑ14、Ｑ15、Ｑ17、Ｑ18、Ｑ19、Ｑ21及びＱ22は、各々、水素原子を表し、
Ｑ16及びＱ20は、各々独立に、炭素原子数１以上４以下のアルキル基を表す、請求項７に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項９】
前記一般式（１１）で表される化合物は、下記化学式（１１−Ｈ１）、（１１−Ｈ２）又は（１１−Ｈ３）で表され、
前記一般式（１２）で表される化合物は、下記化学式（１２−Ｈ５）で表され、
前記一般式（１３）で表される化合物は、下記化学式（１３−Ｈ４）で表され、
前記一般式（１４）で表される化合物は、下記化学式（１４−Ｈ６）又は（１４−Ｈ７）で表される、請求項８に記載の電子写真感光体の製造方法。
【化９】
2019200274.tif 000062
【請求項１０】
前記一般式（３１）で表される化合物は、下記化学式（Ｅ−１）で表され、
前記一般式（３２）で表される化合物は、下記化学式（Ｅ−２）で表され、
前記一般式（３３）で表される化合物は、下記化学式（Ｅ−３）で表され、
前記一般式（３４）で表される化合物は、下記化学式（Ｅ−４）で表される、請求項１〜９のいずれか一項に記載の電子写真感光体の製造方法。
【化１０】
2019200274.tif 000063
【請求項１１】
前記溶剤における前記第１溶剤の含有割合は、０．５質量％以上５．０質量％以下である、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項１２】
前記第１溶剤は、メタノールを含む、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項１３】
電子写真感光体の単層の感光層を形成するための感光層形成用塗布液であって、
溶剤と、電荷発生剤と、バインダー樹脂と、正孔輸送剤と、電子輸送剤とを含有し、
前記溶剤は、炭素原子数１以上３以下のアルコールである第１溶剤と、前記第１溶剤以外の溶剤である第２溶剤とを含み、
前記バインダー樹脂は、下記一般式（２０）で表される第１繰り返し単位と、下記一般式（２１）で表される第２繰り返し単位とを有するポリアリレート樹脂を含み、
前記電子輸送剤は、下記一般式（３１）、（３２）、（３３）又は（３４）で表される化合物を含む、感光層形成用塗布液。
【化１１】
2019200274.tif 000064
（前記一般式（２０）中、
Ｒ11及びＲ12は、各々独立に、水素原子又は炭素原子数１以上４以下のアルキル基を表し、
Ｒ13及びＲ14は、各々独立に、水素原子、炭素原子数１以上４以下のアルキル基、又はフェニル基を表すか、或いはＲ13及びＲ14は互いに結合して下記一般式（Ｙ）で表される２価の基を表し、
前記一般式（２１）中、
Ｘは、下記化学式（Ｘ１）、（Ｘ２）、（Ｘ３）又は（Ｘ４）で表される２価の基を表す。）
【化１２】
2019200274.tif 000065
（前記一般式（Ｙ）中、Ｒ20は、置換基を表し、ｐは、１以上６以下の整数を表し、ｑは、０以上５以下の整数を表す。）
【化１３】
2019200274.tif 000066
【化１４】
2019200274.tif 000067
（前記一般式（３１）中、
ＲE1及びＲE2は、各々独立に、水素原子、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表し、
２つのＲE1は、互いに同一でも異なっていてもよく、
２つのＲE2は、互いに同一でも異なっていてもよく、
前記一般式（３２）中、
ＲE3及びＲE4は、各々独立に、水素原子、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表し、
ＲE5は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表し、
前記一般式（３３）中、
ＲE6及びＲE7は、各々独立に、水素原子、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表し、
ＲE8は、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表し、
ｎは、０以上４以下の整数を表し、
ｎが２以上の整数を表す場合、複数のＲE8は、互いに同一でも異なっていてもよく、
前記一般式（３４）中、
ＲE9及びＲE10は、各々独立に、水素原子、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表し、
ＲE11は、単結合又は炭素原子数１以上８以下のアルカンジイル基を表し、
２つのＲE9は、互いに同一でも異なっていてもよく、
２つのＲE10は、互いに同一でも異なっていてもよい。）
【請求項１４】
導電性基体と、感光層とを備える電子写真感光体であって、
前記感光層は、単層であり、かつ炭素原子数１以上３以下のアルコールと、電荷発生剤と、バインダー樹脂と、正孔輸送剤と、電子輸送剤とを含有し、
前記バインダー樹脂は、下記一般式（２０）で表される第１繰り返し単位と、下記一般式（２１）で表される第２繰り返し単位とを有するポリアリレート樹脂を含み、
前記電子輸送剤は、下記一般式（３１）、（３２）、（３３）又は（３４）で表される化合物を含む、電子写真感光体。
【化１５】
2019200274.tif 000068
（前記一般式（２０）中、
Ｒ11及びＲ12は、各々独立に、水素原子又は炭素原子数１以上４以下のアルキル基を表し、
Ｒ13及びＲ14は、各々独立に、水素原子、炭素原子数１以上４以下のアルキル基、又はフェニル基を表すか、或いはＲ13及びＲ14は互いに結合して下記一般式（Ｙ）で表される２価の基を表し、
前記一般式（２１）中、
Ｘは、下記化学式（Ｘ１）、（Ｘ２）、（Ｘ３）又は（Ｘ４）で表される２価の基を表す。）
【化１６】
2019200274.tif 000069
（前記一般式（Ｙ）中、Ｒ20は、置換基を表し、ｐは、１以上６以下の整数を表し、ｑは、０以上５以下の整数を表す。）
【化１７】
2019200274.tif 000070
【化１８】
2019200274.tif 000071
（前記一般式（３１）中、
ＲE1及びＲE2は、各々独立に、水素原子、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表し、
２つのＲE1は、互いに同一でも異なっていてもよく、
２つのＲE2は、互いに同一でも異なっていてもよく、
前記一般式（３２）中、
ＲE3及びＲE4は、各々独立に、水素原子、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表し、
ＲE5は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表し、
前記一般式（３３）中、
ＲE6及びＲE7は、各々独立に、水素原子、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表し、
ＲE8は、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表し、
ｎは、０以上４以下の整数を表し、
ｎが２以上の整数を表す場合、複数のＲE8は、互いに同一でも異なっていてもよく、
前記一般式（３４）中、
ＲE9及びＲE10は、各々独立に、水素原子、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表し、
ＲE11は、単結合又は炭素原子数１以上８以下のアルカンジイル基を表し、
２つのＲE9は、互いに同一でも異なっていてもよく、
２つのＲE10は、互いに同一でも異なっていてもよい。）
【請求項１５】
像担持体と、
前記像担持体の表面を帯電させる帯電部と、
帯電された前記像担持体の前記表面を露光して、前記像担持体の前記表面に静電潜像を形成する露光部と、
前記静電潜像をトナー像として現像する現像部と、
前記トナー像を前記像担持体から被転写体へ転写する転写部と
を備える画像形成装置であって、
前記像担持体は、請求項１４に記載の電子写真感光体である、画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体の製造方法、感光層形成用塗布液、電子写真感光体及び画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真感光体は、電子写真方式の画像形成装置（例えば、プリンター又は複合機）において像担持体として用いられる。電子写真感光体は、感光層を備える。電子写真感光体としては、例えば、単層型電子写真感光体及び積層型電子写真感光体が用いられる。単層型電子写真感光体は、電荷発生の機能と、電荷輸送の機能とを有する単層の感光層を備える。積層型電子写真感光体は、電荷発生の機能を有する電荷発生層と、電荷輸送の機能を有する電荷輸送層とを含む感光層を備える。
【０００３】
特許文献１には、電子写真感光体に用いるバインダー樹脂として、芳香族ジカルボン酸成分と芳香族２価アルコール成分との界面重縮合反応によって得られ、下記一般式（Ａ）で示されるカルボン酸ハライド末端が重量比で１０ｐｐｍ以下であるポリアリレート樹脂が記載されている。下記一般式（Ａ）中、ＰＡＲはポリアリレート鎖を表し、Ｘはハロゲン原子を表す。
【０００４】
【化１】
2019200274.tif 000003
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００７−１６９６１７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、本発明者らの検討により、特許文献１に記載のポリアリレート樹脂は、ゴースト画像の抑制において改善の余地があることが判明した。
【０００７】
本発明は上述の課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、ゴースト画像を抑制できる電子写真感光体及び画像形成装置を提供することである。また、本発明の別の目的は、ゴースト画像を抑制できる電子写真感光体を製造できる電子写真感光体の製造方法及び感光層形成用塗布液を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の電子写真感光体の製造方法は、導電性基体と感光層とを備える電子写真感光体の製造方法であって、溶剤と、電荷発生剤と、バインダー樹脂と、正孔輸送剤と、電子輸送剤とを含有する感光層形成用塗布液を、前記導電性基体上に直接又は間接的に塗布し、前記溶剤の一部を除去して前記感光層を形成する工程を含む。前記溶剤は、炭素原子数１以上３以下のアルコールである第１溶剤と、前記第１溶剤以外の溶剤である第２溶剤とを含む。前記バインダー樹脂は、下記一般式（１）で表される第１単量体と、下記一般式（２）で表される第２単量体とを含む単量体の重合物であるポリアリレート樹脂を含む。前記電子輸送剤は、下記一般式（３１）、（３２）、（３３）又は（３４）で表される化合物を含む。
【０００９】
【化２】
2019200274.tif 000004
【００１０】
前記一般式（１）中、Ｒ11及びＲ12は、各々独立に、水素原子又は炭素原子数１以上４以下のアルキル基を表す。Ｒ13及びＲ14は、各々独立に、水素原子、炭素原子数１以上４以下のアルキル基、又はフェニル基を表すか、或いはＲ13及びＲ14は互いに結合して下記一般式（Ｙ）で表される２価の基を表す。前記一般式（２）中、Ｘは、下記化学式（Ｘ１）、（Ｘ２）、（Ｘ３）又は（Ｘ４）で表される２価の基を表す。
【００１１】
【化３】
2019200274.tif 000005
【００１２】
前記一般式（Ｙ）中、Ｒ20は、１価の置換基を表す。ｐは、１以上６以下の整数を表す。ｑは、０以上５以下の整数を表す。
【００１３】
【化４】
2019200274.tif 000006
【００１４】
【化５】
2019200274.tif 000007
【００１５】
前記一般式（３１）中、ＲE1及びＲE2は、各々独立に、水素原子、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表す。２つのＲE1は、互いに同一でも異なっていてもよい。２つのＲE2は、互いに同一でも異なっていてもよい。
【００１６】
前記一般式（３２）中、ＲE3及びＲE4は、各々独立に、水素原子、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表す。ＲE5は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表す。
【００１７】
前記一般式（３３）中、ＲE6及びＲE7は、各々独立に、水素原子、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表す。ＲE8は、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表す。ｎは、０以上４以下の整数を表す。ｎが２以上の整数を表す場合、複数のＲE8は、互いに同一でも異なっていてもよい。
【００１８】
前記一般式（３４）中、ＲE9及びＲE10は、各々独立に、水素原子、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表す。ＲE11は、単結合又は炭素原子数１以上８以下のアルカンジイル基を表す。２つのＲE9は、互いに同一でも異なっていてもよい。２つのＲE10は、互いに同一でも異なっていてもよい。
【００１９】
本発明の感光層形成用塗布液は、電子写真感光体の感光層を形成するための感光層形成用塗布液であって、溶剤と、電荷発生剤と、バインダー樹脂と、正孔輸送剤と、電子輸送剤とを含有する。前記溶剤は、炭素原子数１以上３以下のアルコールである第１溶剤と、前記第１溶剤以外の溶剤である第２溶剤とを含む。前記バインダー樹脂は、下記一般式（２０）で表される第１繰り返し単位と、下記一般式（２１）で表される第２繰り返し単位とを有するポリアリレート樹脂を含む。前記電子輸送剤は、下記一般式（３１）、（３２）、（３３）又は（３４）で表される化合物を含む。
【００２０】
【化６】
2019200274.tif 000008
【００２１】
前記一般式（２０）中、Ｒ11及びＲ12は、各々独立に、水素原子又は炭素原子数１以上４以下のアルキル基を表す。Ｒ13及びＲ14は、各々独立に、水素原子、炭素原子数１以上４以下のアルキル基、又はフェニル基を表すか、或いはＲ13及びＲ14は互いに結合して下記一般式（Ｙ）で表される２価の基を表す。前記一般式（２１）中、Ｘは、下記化学式（Ｘ１）、（Ｘ２）、（Ｘ３）又は（Ｘ４）で表される２価の基を表す。
【００２２】
【化７】
2019200274.tif 000009
【００２３】
前記一般式（Ｙ）中、Ｒ20は、置換基を表す。ｐは、１以上６以下の整数を表す。ｑは、０以上５以下の整数を表す。
【００２４】
【化８】
2019200274.tif 000010
【００２５】
【化９】
2019200274.tif 000011
【００２６】
前記一般式（３１）中、ＲE1及びＲE2は、各々独立に、水素原子、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表す。２つのＲE1は、互いに同一でも異なっていてもよい。２つのＲE2は、互いに同一でも異なっていてもよい。
【００２７】
前記一般式（３２）中、ＲE3及びＲE4は、各々独立に、水素原子、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表す。ＲE5は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表す。
【００２８】
前記一般式（３３）中、ＲE6及びＲE7は、各々独立に、水素原子、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表す。ＲE8は、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表す。ｎは、０以上４以下の整数を表す。ｎが２以上の整数を表す場合、複数のＲE8は、互いに同一でも異なっていてもよい。
【００２９】
前記一般式（３４）中、ＲE9及びＲE10は、各々独立に、水素原子、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表す。ＲE11は、単結合又は炭素原子数１以上８以下のアルカンジイル基を表す。２つのＲE9は、互いに同一でも異なっていてもよい。２つのＲE10は、互いに同一でも異なっていてもよい。
【００３０】
本発明の電子写真感光体は、導電性基体と、感光層とを備える。前記感光層は、炭素原子数１以上３以下のアルコールと、電荷発生剤と、バインダー樹脂と、正孔輸送剤と、電子輸送剤とを含有する。前記バインダー樹脂は、下記一般式（２０）で表される第１繰り返し単位と、下記一般式（２１）で表される第２繰り返し単位とを有するポリアリレート樹脂を含む。前記電子輸送剤は、下記一般式（３１）、（３２）、（３３）又は（３４）で表される化合物を含む。
【００３１】
【化１０】
2019200274.tif 000012
【００３２】
前記一般式（２０）中、Ｒ11及びＲ12は、各々独立に、水素原子又は炭素原子数１以上４以下のアルキル基を表す。Ｒ13及びＲ14は、各々独立に、水素原子、炭素原子数１以上４以下のアルキル基、又はフェニル基を表すか、或いはＲ13及びＲ14は互いに結合して下記一般式（Ｙ）で表される２価の基を表す。前記一般式（２１）中、Ｘは、下記化学式（Ｘ１）、（Ｘ２）、（Ｘ３）又は（Ｘ４）で表される２価の基を表す。
【００３３】
【化１１】
2019200274.tif 000013
【００３４】
前記一般式（Ｙ）中、Ｒ20は、置換基を表す。ｐは、１以上６以下の整数を表す。ｑは、０以上５以下の整数を表す。
【００３５】
【化１２】
2019200274.tif 000014
【００３６】
【化１３】
2019200274.tif 000015
【００３７】
前記一般式（３１）中、ＲE1及びＲE2は、各々独立に、水素原子、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表す。２つのＲE1は、互いに同一でも異なっていてもよい。２つのＲE2は、互いに同一でも異なっていてもよい。
【００３８】
前記一般式（３２）中、ＲE3及びＲE4は、各々独立に、水素原子、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表す。ＲE5は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表す。
【００３９】
前記一般式（３３）中、ＲE6及びＲE7は、各々独立に、水素原子、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表す。ＲE8は、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表す。ｎは、０以上４以下の整数を表す。ｎが２以上の整数を表す場合、複数のＲE8は、互いに同一でも異なっていてもよい。
【００４０】
前記一般式（３４）中、ＲE9及びＲE10は、各々独立に、水素原子、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表す。ＲE11は、単結合又は炭素原子数１以上８以下のアルカンジイル基を表す。２つのＲE9は、互いに同一でも異なっていてもよい。２つのＲE10は、互いに同一でも異なっていてもよい。
【００４１】
本発明の画像形成装置は、像担持体と、前記像担持体の表面を帯電させる帯電部と、帯電された前記像担持体の前記表面を露光して、前記像担持体の前記表面に静電潜像を形成する露光部と、前記静電潜像をトナー像として現像する現像部と、前記トナー像を前記像担持体から被転写体へ転写する転写部とを備える。前記像担持体は、上述の電子写真感光体である。
【発明の効果】
【００４２】
本発明の電子写真感光体の製造方法及び感光層形成用塗布液によれば、ゴースト画像を抑制できる電子写真感光体を得ることができる。本発明の電子写真感光体及び画像形成装置は、ゴースト画像を抑制できる。
【図面の簡単な説明】
【００４３】
【図１】本発明の第１実施形態に係る電子写真感光体の製造方法により得られる電子写真感光体の一例を示す部分断面図である。
【図２】本発明の第１実施形態に係る電子写真感光体の製造方法により得られる電子写真感光体の一例を示す部分断面図である。
【図３】本発明の第１実施形態に係る電子写真感光体の製造方法により得られる電子写真感光体の一例を示す部分断面図である。
【図４】本発明の第４実施形態に係る画像形成装置の一例を示す部分断面図である。
【図５】評価用画像を示す図である。
【図６】ゴースト画像が発生した画像を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００４４】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内で、適宜変更を加えて実施できる。なお、説明が重複する箇所については、適宜説明を省略する場合があるが、発明の要旨を限定するものではない。また、本明細書において、化合物名の後に「系」を付けて、化合物及びその誘導体を包括的に総称する場合がある。化合物名の後に「系」を付けて重合体名を表す場合には、重合体の繰り返し単位が化合物又はその誘導体に由来することを意味する。
【００４５】
以下、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、炭素原子数４以上６以下のアルキル基、炭素原子数１以上４以下のアルキル基、炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基、炭素原子数１以上４以下のアルコキシ基、及びハロゲン原子は、各々、次の意味である。
【００４６】
炭素原子数１以上８以下のアルキル基、炭素原子数４以上６以下のアルキル基、及び炭素原子数１以上４以下のアルキル基は、各々、直鎖状又は分枝鎖状で非置換である。炭素原子数１以上８以下のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基及びオクチル基が挙げられる。炭素原子数４以上６以下のアルキル基、及び炭素原子数１以上４以下のアルキル基としては、例えば、炭素原子数１以上８以下のアルキル基の例として述べた基のうち、炭素原子数が４以上６以下の基、及び炭素原子数が１以上４以下の基が挙げられる。
【００４７】
炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基、及び炭素原子数１以上４以下のアルコキシ基は、直鎖状又は分枝鎖状で非置換である。炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基及びオクチルオキシ基が挙げられる。炭素原子数１以上４以下のアルコキシ基としては、例えば、炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基の例として述べた基のうち、炭素原子数が１以上４以下の基が挙げられる。
【００４８】
ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられる。
【００４９】
＜第１実施形態：電子写真感光体の製造方法＞
本発明の第１実施形態に係る電子写真感光体（以下、感光体と記載することがある。）の製造方法は、導電性基体と単層の感光層とを備える感光体の製造方法であって、溶剤と、電荷発生剤と、バインダー樹脂と、正孔輸送剤と、電子輸送剤とを含有する感光層形成用塗布液を、導電性基体上に直接又は間接的に塗布し、溶剤の一部を除去して単層の感光層を形成する工程を含む。溶剤は、後述する第１溶剤及び第２溶剤を含む。バインダー樹脂は、後述するポリアリレート樹脂を含む。電子輸送剤は、後述する電子輸送剤（３１）〜（３４）を含む。
【００５０】
第１実施形態に係る感光体の製造方法により形成される感光体は、ゴースト画像を抑制できる。ゴースト画像としては、例えば、露光メモリーに起因するゴースト画像、及び転写メモリーに起因するゴースト画像が挙げられる。
【００５１】
露光メモリーに起因するゴースト画像は、形成画像において、感光体の前の周の露光領域に対応する領域が黒ずむ画像不良である。露光メモリーは、露光の影響によって、感光体表面において、前の周の露光領域に対応する領域の帯電電位が、前の周の非露光領域に対応する領域よりも低下する現象である。
【００５２】
転写メモリーに起因するゴースト画像は、形成画像において、感光体の前の周の非露光領域に対応する領域が黒ずむ画像不良である。転写メモリーは、転写バイアス（帯電極性と逆極性のバイアス）の影響によって、感光体表面において、前の周の非露光領域に対応する領域の帯電電位が、前の周の露光領域に対応する領域よりも低下する現象である。
【００５３】
まず、第１実施形態に係る感光体の製造方法により得られる感光体の構造を図１〜図３を参照しつつ説明する。図１〜図３は、各々、第１実施形態に係る感光体の製造方法により得られる感光体の一例（以下、「感光体１」と記載することがある。）を示す断面図である。
【００５４】
図１に示すように、感光体１は、例えば、導電性基体２と感光層３とを備える。感光層３は単層（一層）である。即ち、感光体１は、単層の感光層３を備える単層型電子写真感光体である。
【００５５】
図２に示すように、感光体１は、導電性基体２と、感光層３と、中間層４（下引き層）とを備えてもよい。中間層４は、導電性基体２と感光層３との間に設けられる。図１に示すように、感光層３は導電性基体２上に直接設けられてもよい。或いは、図２に示すように、感光層３は導電性基体２上に中間層４を介して設けられてもよい。中間層４は、一層であってもよく、複数の層であってもよい。
【００５６】
図３に示すように、感光体１は、導電性基体２と、感光層３と、保護層５とを備えてもよい。保護層５は、感光層３上に設けられる。保護層５は、一層であってもよく、複数の層であってもよい。以上、図１〜図３を参照して、感光体１の構造について説明した。以下、感光体の各要素（導電性基体、感光層、及び中間層）を詳細に説明する。
【００５７】
（導電性基体）
導電性基体は、感光体の導電性基体として用いることができる限り、特に限定されない。導電性基体は、少なくとも表面部が導電性を有する材料で構成されていればよい。導電性基体の一例としては、導電性を有する材料で構成される導電性基体が挙げられる。導電性基体の別の例としては、導電性を有する材料で被覆される導電性基体が挙げられる。導電性を有する材料としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、錫、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼及び真鍮が挙げられる。これらの導電性を有する材料を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて（例えば、合金として）用いてもよい。これらの導電性を有する材料のなかでも、感光層から導電性基体への電荷の移動が良好であることから、アルミニウム及びアルミニウム合金が好ましい。
【００５８】
導電性基体の形状は、画像形成装置の構造に合わせて適宜選択される。導電性基体の形状としては、例えば、シート状及びドラム状が挙げられる。また、導電性基体の厚さは、導電性基体の形状に応じて適宜選択される。
【００５９】
（感光層）
感光層は、炭素原子数１以上３以下のアルコールと、バインダー樹脂と、正孔輸送剤と、電子輸送剤とを含有する。感光層の各成分の詳細については、後述する。
【００６０】
感光層の厚さは、感光層としての機能を十分に発現できる限り、特に限定されない。感光層の厚さは、５μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以上５０μｍ以下であることがより好ましい。
【００６１】
（中間層）
中間層（下引き層）は、例えば、無機粒子及び中間層に用いられる樹脂（中間層用樹脂）を含有する。中間層が存在することにより、リーク電流を抑制し得る程度の絶縁状態を維持しつつ、感光体を露光した時に発生する電流の流れを円滑にして、抵抗の上昇が抑えられると考えられる。
【００６２】
無機粒子としては、例えば、金属（例えば、アルミニウム、鉄又は銅）、金属酸化物（例えば、酸化チタン、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ又は酸化亜鉛）の粒子及び非金属酸化物（例えば、シリカ）の粒子が挙げられる。これらの無機粒子は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６３】
中間層に用いる中間層用樹脂及び添加剤としては、例えば、後述する感光層に用いるバインダー樹脂として例示するものと同様のものを挙げることができる。但し、中間層及び感光層を良好に形成するためには、中間層用樹脂は、感光層３に含有されるバインダー樹脂と異なることが好ましい。
【００６４】
（感光層形成工程）
感光体の製造方法は、溶剤と、電荷発生剤と、バインダー樹脂と、正孔輸送剤と、電子輸送剤とを含有する感光層形成用塗布液を、導電性基体上に直接又は間接的に塗布し、溶剤の一部を除去して単層の感光層を形成する工程（以下、感光層形成工程と記載することがある。）を含む。
【００６５】
感光層形成用塗布液は、各成分を混合し、溶剤に分散することにより調製される。混合又は分散には、例えば、ビーズミル、ロールミル、ボールミル、アトライター、ペイントシェーカー又は超音波分散器を用いることができる。
【００６６】
感光層形成用塗布液を塗布する方法としては、均一に塗布できる方法であれば、特に限定されない。塗布方法としては、例えば、ディップコート法、スプレーコート法、スピンコート法又はバーコート法が挙げられる。
【００６７】
感光層形成用塗布液に含まれる溶剤の一部を除去する方法としては、溶剤を蒸発させ得る方法であれば特に限定されないが、例えば、加熱、減圧、又は加熱と減圧との併用が挙げられる。より具体的には、高温乾燥機、又は減圧乾燥機を用いて、熱処理（熱風乾燥）する方法が挙げられる。熱処理条件は、例えば、４０℃以上１５０℃以下の温度、かつ３分間以上１２０分間以下の時間である。以下、感光層形成用塗布液の各成分について説明する。
【００６８】
〔溶剤〕
感光層形成用塗布液が含有する溶剤は、炭素原子数１以上３以下のアルコール（以下、低級アルコールと記載することがある。）である第１溶剤と、第１溶剤以外の溶剤である第２溶剤とを含む。
【００６９】
低級アルコールとしては、メタノール、エタノール、１−プロパノール及び２−プロパノールが挙げられる。ゴースト画像をより効果的に抑制できる感光体を得る観点から、低級アルコールとしては、メタノールが好ましい。
【００７０】
感光層形成用塗布液の溶剤における第１溶剤の含有割合（１００×第１溶剤の質量／第１溶剤及び第２溶剤の合計質量）としては、０．５質量％以上１０．０質量％以下が好ましく、１．０質量％以上５．０質量％以下がより好ましい。上述の第１溶剤の質量の比率が０．５質量％以上であることで、ゴースト画像をより効果的に抑制できる感光体を形成することができる。上述の第１溶剤の質量の比率が１０．０質量％以下であることで、感光層形成用塗布液にバインダー樹脂を溶解させ易くなるため、感光層を容易に形成することができる。
【００７１】
第２溶剤としては、電荷発生剤、バインダー樹脂、正孔輸送剤及び電子輸送剤を溶解又は分散できる限り、特に限定されない。第２溶剤としては、例えば、脂肪族炭化水素（より具体的には、ｎ−ヘキサン、オクタン又はシクロヘキサン等）、芳香族炭化水素（より具体的には、ベンゼン、トルエン又はキシレン等）、ハロゲン化炭化水素（より具体的には、塩化メチレン（ジクロロメタン）、クロロホルム（トリクロロメタン）、ジクロロエタン、四塩化炭素又はクロロベンゼン等）、エーテル（より具体的には、１，３−ジオキソラン、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル又はジエチレングリコールジメチルエーテル等）、ケトン（より具体的には、アセトン、メチルエチルケトン又はシクロヘキサノン等）、エステル（より具体的には、酢酸エチル又は酢酸メチル等）、ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、及びジメチルスルホキシドが挙げられる。これらの溶剤は、単独で用いてもよいし、２種以上（例えば、２種）を組み合わせて用いてもよい。第２溶剤としては、塩化メチレン、クロロホルム、テトラヒドロフラン又は１，３−ジオキソランが好ましく、テトラヒドロフランがより好ましい。
【００７２】
感光層形成用塗布液の溶剤としては、第１溶剤としてメタノールを含み、第２溶剤としてテトラヒドロフランを含む溶剤が好ましく、メタノール２０質量部と、テトラヒドロフラン６００質量部とを含む溶剤がより好ましい。
【００７３】
〔電荷発生剤〕
感光層が含有する電荷発生剤としては、例えば、フタロシアニン系顔料、ペリレン系顔料、ビスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、ジチオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアライン顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料、無機光導電材料（例えば、セレン、セレン−テルル、セレン−ヒ素、硫化カドミウム又はアモルファスシリコン）の粉末、ピリリウム顔料、アンサンスロン系顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン系顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料及びキナクリドン系顔料が挙げられる。電荷発生剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７４】
フタロシアニン系顔料としては、例えば、無金属フタロシアニン及び金属フタロシアニンが挙げられる。金属フタロシアニンとしては、例えば、チタニルフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン及びクロロガリウムフタロシアニンが挙げられる。チタニルフタロシアニンは、下記化学式（ＣＧＭ−１）で表される。
【００７５】
【化１４】
2019200274.tif 000016
【００７６】
フタロシアニン系顔料は、結晶であってもよく、非結晶であってもよい。無金属フタロシアニンの結晶としては、例えば、無金属フタロシアニンのＸ型結晶（以下、Ｘ型無金属フタロシアニンと記載することがある。）が挙げられる。チタニルフタロシアニンの結晶としては、例えば、チタニルフタロシアニンのα型、β型及びＹ型結晶（以下、それぞれをα型、β型及びＹ型チタニルフタロシアニンと記載することがある。）が挙げられる。
【００７７】
例えば、デジタル光学式の画像形成装置（例えば、半導体レーザーのような光源を使用した、レーザービームプリンター又はファクシミリ）には、７００ｎｍ以上の波長領域に感度を有する感光体を用いることが好ましい。７００ｎｍ以上の波長領域で高い量子収率を有することから、電荷発生剤としては、フタロシアニン系顔料が好ましく、無金属フタロシアニン又はチタニルフタロシアニンがより好ましく、Ｘ型無金属フタロシアニン又はＹ型チタニルフタロシアニンが更に好ましく、Ｙ型チタニルフタロシアニンが特に好ましい。
【００７８】
短波長レーザー光源（例えば、３５０ｎｍ以上５５０ｎｍ以下の波長を有するレーザー光源）を用いた画像形成装置に適用される感光体には、電荷発生剤として、アンサンスロン系顔料が好適に用いられる。
【００７９】
電荷発生剤の含有量としては、感光層形成用塗布液が含有するバインダー樹脂１００質量部に対して、０．１質量部以上５０質量部以下が好ましく、０．５質量部以上３０質量部以下がより好ましく、０．５質量部以上４．５質量部以下が更に好ましい。
【００８０】
〔バインダー樹脂〕
感光層形成用塗布液が含有するバインダー樹脂は、下記一般式（１）で表される第１単量体（以下、単量体（１）と記載することがある。）と、下記一般式（２）で表される第２単量体（以下、単量体（２）と記載することがある。）とを含む単量体の重合物であるポリアリレート樹脂（以下、ポリアリレート樹脂（ＰＡ１）と記載することがある。）を含む。つまり、ポリアリレート樹脂（ＰＡ１）は、単量体（１）に由来する繰り返し単位と、単量体（２）に由来する繰り返し単位とを有する。
【００８１】
【化１５】
2019200274.tif 000017
【００８２】
一般式（１）中、Ｒ11及びＲ12は、各々独立に、水素原子又は炭素原子数１以上４以下のアルキル基を表す。Ｒ13及びＲ14は、各々独立に、水素原子、炭素原子数１以上４以下のアルキル基、又はフェニル基を表すか、或いはＲ13及びＲ14は互いに結合して下記一般式（Ｙ）で表される２価の基を表す。一般式（２）中、Ｘは、下記化学式（Ｘ１）、（Ｘ２）、（Ｘ３）又は（Ｘ４）で表される２価の基を表す。
【００８３】
【化１６】
2019200274.tif 000018
【００８４】
一般式（Ｙ）中、Ｒ20は、１価の置換基を表す。ｐは、１以上６以下の整数を表す。ｑは、０以上５以下の整数を表す。
【００８５】
【化１７】
2019200274.tif 000019
【００８６】
本発明の第１実施形態に係る感光体の製造方法は、低級アルコールを含む溶剤と、ポリアリレート樹脂（ＰＡ１）を含むバインダー樹脂とを含有する感光層形成用塗布液により感光層を形成することで、ゴースト画像を抑制できる感光体を形成することができる。ここで、ポリアリレート樹脂（ＰＡ１）は、感光層のバインダー樹脂として用いた場合に、感光体の耐摩耗性を向上させることができるが、ゴースト画像を発生し易くする傾向にある。この理由としては、以下のように推測される。
【００８７】
ポリアリレート樹脂（ＰＡ１）には、原料として用いた芳香族ジカルボン酸ジクロライド（単量体（２））が未反応の状態で残留している。そのため、ポリアリレート樹脂（ＰＡ１）を含有する感光層には、芳香族ジカルボン酸ジクロライドが不可避的に含まれる。そして、芳香族ジカルボン酸ジクロライドは、電気陰性度の大きい塩素原子を含むため、感光層中での正孔の移動を阻害すると考えられる。その結果、芳香族ジカルボン酸ジクロライドは、露光後の感光層中に残留する正孔を増大させ、ゴースト画像を発生し易くすると考えられる。これに対し、本発明の第１実施形態に係る感光体の製造方法では、感光層形成用塗布液が低級アルコールを含有する。この低級アルコールは、感光層形成用塗布液を調製してから塗布するまでの間に芳香族ジカルボン酸ジクロライドと反応する。また、低級アルコールは、形成された感光層に残留することによっても芳香族ジカルボン酸ジクロライドと反応する。芳香族ジカルボン酸ジクロライド及び低級アルコールの反応では、塩化水素及びジカルボン酸ジエステルが生成し、生成した塩化水素は感光層外に揮発する。その結果、感光層に含まれる芳香族ジカルボン酸ジクロライドが減少するため、ゴースト画像を抑制できる感光体が得られると考えられる。なお、低級アルコールは、ポリアリレート樹脂（ＰＡ１）に代表されるバインダー樹脂を溶解し難いため、通常は感光層の形成には使用されない溶剤である。
【００８８】
一般式（１）中、Ｒ11及びＲ12が表す炭素原子数１以上４以下のアルキル基としては、メチル基又はエチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。Ｒ11及びＲ12は、両方が水素原子を表すか、又は両方がメチル基を表すことが好ましい。
【００８９】
一般式（１）中、Ｒ13及びＲ14が表す炭素原子数１以上４以下のアルキル基としては、メチル基又はエチル基が好ましい。Ｒ13及びＲ14は、一方がメチル基を表し、かつ他方がエチル基を表すか、又は互いに結合して一般式（Ｙ）で表される２価の基を表すことが好ましい。
【００９０】
一般式（Ｙ）中、Ｒ20で表される置換基としては、例えば、ハロゲン原子、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、及び炭素原子数６以上１４以下のアリール基が挙げられる。
【００９１】
一般式（Ｙ）中、ｐは、１以上３以下の整数を表すことが好ましく、２を表すことがより好ましい。ｑは、０を表すことが好ましい。
【００９２】
化学式（Ｘ４）で表される２価の基としては、１，４−ナフチレン基又は２，６−ナフチレン基が好ましい。
【００９３】
単量体（１）は、下記化学式（１−１）又は（１−２）で表される化合物（以下、それぞれ単量体（１−１）及び（１−２）と記載することがある。）を含むことが好ましい。
【００９４】
【化１８】
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【００９５】
ポリアリレート樹脂（ＰＡ１）において、全繰り返し単位の物質量に対する、単量体（１）及び（２）に由来する繰り返し単位の物質量の比率（単量体（１）及び（２）に由来する繰り返し単位の物質量／全繰り返し単位の物質量）としては、０．７０以上が好ましく、０．９０以上がより好ましく、１．００が更に好ましい。また、ポリアリレート樹脂（ＰＡ１）において、単量体（１）及び単量体（２）に由来する繰り返し単位の物質量に対する単量体（１）に由来する繰り返し単位の物質量の比率（単量体（１）に由来する繰り返し単位の物質量／単量体（１）及び単量体（２）に由来する繰り返し単位の物質量）としては、０．４５以上０．５５以下が好ましい。
【００９６】
ここで、ポリアリレート樹脂（ＰＡ１）が有する繰り返し単位の数とは、１本の分子鎖から得られる値ではなく、感光層に含有されるポリアリレート樹脂（ＰＡ１）の全体（複数の分子鎖）から得られる値の平均値である。また、各繰り返し単位の数は、プロトン核磁気共鳴分光計を用いてポリアリレート樹脂（ＰＡ１）の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定し、得られた1Ｈ−ＮＭＲスペクトルから算出することができる。
【００９７】
ポリアリレート樹脂（ＰＡ１）は、繰り返し単位として、下記化学式（ｒ−１）〜（ｒ−７）で表される繰り返し単位（以下、それぞれ繰り返し単位（ｒ−１）〜（ｒ−７）と記載することがある。）のうち少なくとも１種を有することが好ましい。また、ポリアリレート樹脂（ＰＡ１）は、繰り返し単位として、繰り返し単位（ｒ−１）〜（ｒ−７）のうち２種以上（例えば、２種）を有することがより好ましい。
【００９８】
【化１９】
2019200274.tif 000021
【００９９】
ポリアリレート樹脂（ＰＡ１）としては、
繰り返し単位（ｒ−１）と、繰り返し単位（ｒ−２）とを有する樹脂、
繰り返し単位（ｒ−１）と、繰り返し単位（ｒ−３）とを有する樹脂、
繰り返し単位（ｒ−１）と、繰り返し単位（ｒ−４）とを有する樹脂、
繰り返し単位（ｒ−１）と、繰り返し単位（ｒ−５）とを有する樹脂、
繰り返し単位（ｒ−６）と、繰り返し単位（ｒ−７）とを有する樹脂、又は
繰り返し単位（ｒ−６）と、繰り返し単位（ｒ−２）とを有する樹脂が好ましい。
【０１００】
ポリアリレート樹脂（ＰＡ１）としては、下記化学式（Ｒ−１）〜（Ｒ−６）で表されるポリアリレート樹脂（以下、それぞれポリアリレート樹脂（Ｒ−１）〜（Ｒ−６）と記載することがある。）が好ましい。なお、下記化学式（Ｒ−１）〜（Ｒ−６）中、繰り返し単位の右下に付した数字は、ポリアリレート樹脂（ＰＡ１）が有する全繰り返し単位の物質量に対する、数字が付された繰り返し単位の物質量の比率（百分率）を示す。ポリアリレート樹脂（Ｒ−１）〜（Ｒ−６）は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、周期的共重合体及び交互共重合体の何れでもよい。
【０１０１】
【化２０】
2019200274.tif 000022
【０１０２】
ポリアリレート樹脂（ＰＡ１）の粘度平均分子量は、１０，０００以上であることが好ましく、２０，０００以上であることがより好ましく、３０，０００以上であることが更に好ましく、４０，０００以上であることが特に好ましい。ポリアリレート樹脂（ＰＡ１）の粘度平均分子量が１０，０００以上であると、形成される感光体の耐摩耗性が向上する。一方、ポリアリレート樹脂（ＰＡ１）の粘度平均分子量は、８０，０００以下であることが好ましく、７０，０００以下であることがより好ましい。ポリアリレート樹脂（ＰＡ１）の粘度平均分子量が８０，０００以下であると、ポリアリレート樹脂（ＰＡ１）が感光層形成用塗布液の溶剤に溶解し易くなり、感光層の形成が容易になる。
【０１０３】
ポリアリレート樹脂（ＰＡ１）の製造方法は、特に限定されないが、例えば、単量体（１）及び単量体（２）を縮重合させる方法が挙げられる。縮重合させる方法は、公知の合成方法（より具体的には、例えば、溶液重合、溶融重合及び界面重合）を採用することができる。ポリアリレート樹脂（ＰＡ１）は、単量体（１）に加え、他の芳香族ジオール又は芳香族ジアセテートを用いてもよい。また、ポリアリレート樹脂（ＰＡ１）は、単量体（２）に加え、他の芳香族ジカルボン酸ジクロライド、芳香族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸ジメチルエステル、芳香族ジカルボン酸ジエチルエステル及び芳香族ジカルボン酸無水物を用いてもよい。
【０１０４】
単量体（１）及び単量体（２）の縮重合において、塩基及び触媒の一方又は両方を添加してもよい。塩基及び触媒は、公知の塩基及び触媒から適宜選択することができる。塩基の例としては、水酸化ナトリウムが挙げられる。触媒の例としては、ベンジルトリブチルアンモニウムクロライド、アンモニウムクロライド、アンモニウムブロマイド、４級アンモニウム塩、トリエチルアミン及びトリメチルアミンが挙げられる。
【０１０５】
バインダー樹脂は、ポリアリレート樹脂（ＰＡ１）のみを含むことが好ましいが、ポリアリレート樹脂（ＰＡ１）以外の他の樹脂を更に含んでいてもよい。バインダー樹脂の質量に対するポリアリレート樹脂（ＰＡ１）の含有割合としては、８０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましく、１００質量％が更に好ましい。
【０１０６】
バインダー樹脂が含んでもよい他の樹脂としては、例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂及び光硬化性樹脂が挙げられる。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂（ＰＡ１）以外のポリアリレート樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル酸重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリエチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、ウレタン樹脂、ポリスルホン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエステル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂及びポリエーテル樹脂が挙げられる。熱硬化性樹脂としては、例えば、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂及びメラミン樹脂が挙げられる。光硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ化合物のアクリル酸付加物及びウウレタン化合物のアクリル酸付加物が挙げられる。これらの他の樹脂は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【０１０７】
〔正孔輸送剤〕
感光層形成用塗布液が含有する正孔輸送剤としては、例えば、トリフェニルアミン誘導体、ジアミン誘導体（例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルベンジジン誘導体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルフェニレンジアミン誘導体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルナフチレンジアミン誘導体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルフェナントリレンジアミン誘導体又はジ（アミノフェニルエテニル）ベンゼン誘導体）、オキサジアゾール系化合物（例えば、２，５−ジ（４−メチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール）、スチリル系化合物（例えば、９−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセン）、カルバゾール系化合物（例えば、ポリビニルカルバゾール）、有機ポリシラン化合物、ピラゾリン系化合物（例えば、１−フェニル−３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリン）、ヒドラゾン系化合物、インドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物及びトリアゾール系化合物が挙げられる。正孔輸送剤は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【０１０８】
ゴースト画像をより効果的に抑制できる感光体を形成する観点から、正孔輸送剤としては、下記一般式（１１）、（１２）、（１３）又は（１４）で表される化合物（以下、それぞれ正孔輸送剤（１１）、（１２）、（１３）及び（１４）と記載することがある。）が好ましい。
【０１０９】
正孔輸送剤（１１）は、下記一般式（１１）で表される。
【０１１０】
【化２１】
2019200274.tif 000023
【０１１１】
一般式（１１）中、Ｑ1〜Ｑ4は、各々独立に、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表す。ｍ１〜ｍ４は、各々独立に、０以上２以下の整数を表す。
【０１１２】
一般式（１１）中、ｍ１が２を表す場合、複数のＱ1は互いに同一でも異なっていてもよい。ｍ２が２を表す場合、複数のＱ2は互いに同一でも異なっていてもよい。ｍ３が２を表す場合、複数のＱ3は互いに同一でも異なっていてもよい。ｍ４が２を表す場合、複数のＱ4は互いに同一でも異なっていてもよい。
【０１１３】
一般式（１１）中、Ｑ1及びＱ3は、各々独立に、炭素原子数１以上４以下のアルキル基又は炭素原子数１以上４以下のアルコキシ基を表すことが好ましく、メチル基又はメトキシ基を表すことがより好ましい。
【０１１４】
一般式（１１）中、Ｑ2及びＱ4は、各々独立に、炭素原子数１以上４以下のアルキル基を表すことが好ましく、エチル基を表すことがより好ましい。
【０１１５】
一般式（１１）中、ｍ１及びｍ３は、各々、１を表すことが好ましい。ｍ２及びｍ４は、各々独立に、０又は１を表すことが好ましい。
【０１１６】
一般式（１１）中、Ｑ1及びＱ3が各々独立に炭素原子数１以上４以下のアルキル基又は炭素原子数１以上４以下のアルコキシ基を表し、Ｑ2及びＱ4が各々独立に炭素原子数１以上４以下のアルキル基を表し、ｍ１及びｍ３が各々１を表し、かつｍ２及びｍ４が各々独立に０又は１を表すことが好ましい。
【０１１７】
正孔輸送剤（１１）の好適な例としては、下記化学式（１１−Ｈ１）、（１１−Ｈ２）及び（１１−Ｈ３）で表される正孔輸送剤（以下、それぞれ正孔輸送剤（１１−Ｈ１）、（１１−Ｈ２）及び（１１−Ｈ３）と記載することがある。）が挙げられる。
【０１１８】
【化２２】
2019200274.tif 000024
【０１１９】
正孔輸送剤（１２）は、下記一般式（１２）で表される。
【０１２０】
【化２３】
2019200274.tif 000025
【０１２１】
一般式（１２）中、Ｑ5〜Ｑ9は、各々独立に、水素原子、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表す。
【０１２２】
一般式（１２）中、Ｑ5及びＱ9は、互いに同一であることが好ましい。Ｑ6及びＱ8は、互いに同一であることが好ましい。また、Ｑ5〜Ｑ9は、互いに同一であることが好ましい。
【０１２３】
一般式（１２）中、Ｑ5〜Ｑ9としては、各々独立に、炭素原子数１以上４以下のアルキル基を表すことが好ましく、メチル基を表すことがより好ましい。
【０１２４】
正孔輸送剤（１２）の好適な例としては、下記化学式（１２−Ｈ５）で表される化合物（以下、正孔輸送剤（１２−Ｈ５）と記載することがある。）が挙げられる。
【０１２５】
【化２４】
2019200274.tif 000026
【０１２６】
正孔輸送剤（１３）は、下記一般式（１３）で表される。
【０１２７】
【化２５】
2019200274.tif 000027
【０１２８】
一般式（１３）中、Ｑ10〜Ｑ12は、各々独立に、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表す。Ｑ13は、水素原子、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表す。ｍ１０〜ｍ１２は、各々独立に、０以上２以下の整数を表す。
【０１２９】
一般式（１３）中、ｍ１０が２を表す場合、複数のＱ10は、互いに同一でも異なっていてもよい。ｍ１１が２を表す場合、複数のＱ11は、互いに同一でも異なっていてもよい。ｍ１２が２を表す場合、複数のＱ12は、互いに同一でも異なっていてもよい。
【０１３０】
一般式（１３）中、ｍ１０〜ｍ１２は、０を表すことが好ましい。Ｑ13は、水素原子を表すことが好ましい。また、ｍ１０〜ｍ１２が０を表し、かつＱ13が水素原子を表すことがより好ましい。
【０１３１】
正孔輸送剤（１３）の好適な例としては、下記化学式（１３−Ｈ４）で表される化合物（以下、正孔輸送剤（１３−Ｈ４）と記載することがある。）が挙げられる。
【０１３２】
【化２６】
2019200274.tif 000028
【０１３３】
正孔輸送剤（１４）は、下記一般式（１４）で表される。
【０１３４】
【化２７】
2019200274.tif 000029
【０１３５】
一般式（１４）中、Ｑ14〜Ｑ22は、各々独立に、水素原子、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表す。ｋは、０又は１を表す。
【０１３６】
一般式（１４）中、２つのＱ16は、互いに同一でも異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。２つのＱ17は、互いに同一でも異なっていてもよいが、互いに同一であることが好ましい。２つのＱ18は、互いに同一でも異なっていてもよいが、互いに同一であることが好ましい。２つのＱ19は、互いに同一でも異なっていてもよいが、互いに同一であることが好ましい。２つのＱ20は、互いに同一でも異なっていてもよいが、互いに同一であることが好ましい。２つのｋは、互いに同一でも異なっていてもよいが、互いに同一であることが好ましい。
【０１３７】
一般式（１４）中、Ｑ14及びＱ21は、互いに同一であることが好ましい。Ｑ15及びＱ22は、互いに同一であることが好ましい。
【０１３８】
一般式（１４）中、Ｑ14、Ｑ15、Ｑ17、Ｑ18、Ｑ19、Ｑ21及びＱ22は、各々、水素原子を表すことが好ましい。
【０１３９】
一般式（１４）中、Ｑ16及びＱ20は、各々独立に、炭素原子数１以上４以下のアルキル基を表すことが好ましく、メチル基又はエチル基を表すことがより好ましい。Ｑ16及びＱ20は、一方がメチル基を表し、他方がエチル基を表すことが更に好ましい。
【０１４０】
一般式（１４）中、Ｑ14、Ｑ15、Ｑ17、Ｑ18、Ｑ19、Ｑ21及びＱ22は、各々、水素原子を表し、Ｑ16及びＱ20は、各々独立に、炭素原子数１以上４以下のアルキル基を表すことが好ましい。
【０１４１】
正孔輸送剤（１４）の好適な例としては、下記化学式（１４−Ｈ６）及び（１４−Ｈ７）で表される化合物（以下、それぞれ正孔輸送剤（１４−Ｈ６）及び（１４−Ｈ７）と記載することがある。）が挙げられる。
【０１４２】
【化２８】
2019200274.tif 000030
【０１４３】
感光層形成用塗布液は、正孔輸送剤として、正孔輸送剤（１１）、（１２）、（１３）又は（１４）のみを含有してもよいが、他の正孔輸送剤を更に含有してもよい。正孔輸送剤の合計に対する正孔輸送剤（１１）、（１２）、（１３）又は（１４）の含有割合としては、８０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましく、１００質量％が更に好ましい。
【０１４４】
感光層形成用塗布液における正孔輸送剤の含有量としては、バインダー樹脂１００質量部に対して、１０質量部以上２００質量部以下が好ましく、２０質量部以上１００質量部以下がより好ましい。
【０１４５】
［電子輸送剤］
感光層形成用塗布液は、電子輸送剤として、下記一般式（３１）、（３２）、（３３）又は（３４）で表される化合物（以下、それぞれ電子輸送剤（３１）〜（３４）と記載することがある。）を含有する。
【０１４６】
電子輸送剤（３１）は、下記一般式（３１）で表される。
【０１４７】
【化２９】
2019200274.tif 000031
【０１４８】
一般式（３１）中、ＲE1及びＲE2は、各々独立に、水素原子、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表す。２つのＲE1は、互いに同一でも異なっていてもよい。２つのＲE2は、互いに同一でも異なっていてもよい。
【０１４９】
一般式（３１）中、２つのＲE1は、互いに同一であることが好ましい。２つのＲE2は、互いに同一であることが好ましい。
【０１５０】
一般式（３１）中、ＲE1は、炭素原子数１以上８以下のアルキル基を表すことが好ましく、炭素原子数４以上６以下のアルキル基を表すことがより好ましく、ｔｅｒｔ−ペンチル基を表すことが更に好ましい。
【０１５１】
一般式（３１）中、ＲE2は、各々、水素原子を表すことが好ましい。
【０１５２】
電子輸送剤（３１）の好適な例としては、下記化学式（Ｅ−１）で表される化合物（以下、電子輸送剤（Ｅ−１）と記載することがある。）が挙げられる。
【０１５３】
【化３０】
2019200274.tif 000032
【０１５４】
電子輸送剤（３２）は、下記一般式（３２）で表される。
【０１５５】
【化３１】
2019200274.tif 000033
【０１５６】
一般式（３２）中、ＲE3及びＲE4は、各々独立に、水素原子、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表す。ＲE5は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表す。
【０１５７】
一般式（３２）中、ＲE3及びＲE4は、互いに同一であることが好ましい。
【０１５８】
一般式（３２）中、ＲE3及びＲE4は、各々独立に、炭素原子数１以上８以下のアルキル基を表すことが好ましく、炭素原子数１以上４以下のアルキル基を表すことがより好ましく、ｔｅｒｔ−ブチル基を表すことが更に好ましい。
【０１５９】
一般式（３２）中、ＲE5は、ハロゲン原子を表すことが好ましく、塩素原子を表すことがより好ましい。
【０１６０】
電子輸送剤（３２）の好適な例としては、下記化学式（Ｅ−２）で表される化合物（以下、電子輸送剤（Ｅ−２）と記載することがある。）が挙げられる。
【０１６１】
【化３２】
2019200274.tif 000034
【０１６２】
電子輸送剤（３３）は、下記一般式（３３）で表される。
【０１６３】
【化３３】
2019200274.tif 000035
【０１６４】
一般式（３３）中、ＲE6及びＲE7は、各々独立に、水素原子、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表す。ＲE8は、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表す。ｎは、０以上４以下の整数を表す。ｎが２以上の整数を表す場合、複数のＲE8は、互いに同一でも異なっていてもよい。
【０１６５】
一般式（３３）中、ＲE6及びＲE7は、互いに同一であることが好ましい。
【０１６６】
一般式（３３）中、ＲE6及びＲE7は、各々独立に、炭素原子数１以上８以下のアルキル基を表すことが好ましく、炭素原子数１以上４以下のアルキル基を表すことがより好ましく、メチル基を表すことが更に好ましい。
【０１６７】
一般式（３３）中、ＲE8は、炭素原子数１以上８以下のアルキル基を表すことが好ましく、炭素原子数１以上４以下のアルキル基を表すことがより好ましく、ｎ−ブチル基を表すことが更に好ましい。
【０１６８】
一般式（３３）中、ｎは、０以上２以下の整数を表すことが好ましく、１を表すことがより好ましい。
【０１６９】
電子輸送剤（３３）の好適な例としては、下記化学式（Ｅ−３）で表される化合物（以下、電子輸送剤（Ｅ−３）と記載することがある。）が挙げられる。
【０１７０】
【化３４】
2019200274.tif 000036
【０１７１】
電子輸送剤（３４）は、下記一般式（３４）で表される。
【０１７２】
【化３５】
2019200274.tif 000037
【０１７３】
一般式（３４）中、ＲE9及びＲE10は、各々独立に、水素原子、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表す。ＲE11は、単結合又は炭素原子数１以上８以下のアルカンジイル基を表す。２つのＲE9は、互いに同一でも異なっていてもよい。２つのＲE10は、互いに同一でも異なっていてもよい。
【０１７４】
一般式（３４）中、２つのＲE9は、互いに同一であることが好ましい。２つのＲE10は、互いに同一であることが好ましい。ＲE9及びＲE10は、互いに同一であることが好ましい。
【０１７５】
一般式（３４）中、ＲE9及びＲE10は、各々独立に、炭素原子数１以上８以下のアルキル基を表すことが好ましく、炭素原子数１以上４以下のアルキル基を表すことがより好ましく、ｔｅｒｔ−ブチル基を表すことが更に好ましい。
【０１７６】
一般式（３４）中、ＲE11は、単結合を表すことが好ましい。
【０１７７】
電子輸送剤（３４）の好適な例としては、下記化学式（Ｅ−４）で表される化合物（以下、電子輸送剤（Ｅ−４）と記載することがある。）が挙げられる。
【０１７８】
【化３６】
2019200274.tif 000038
【０１７９】
感光層形成用塗布液は、電子輸送剤として、電子輸送剤（３１）〜（３４）のみを含有することが好ましいが、電子輸送剤（３１）〜（３４）以外の他の電子輸送剤（以下、他の電子輸送剤と記載することがある。）を更に含有してもよい。電子輸送剤の合計に対する電子輸送剤（３１）〜（３４）の含有割合としては、８０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましく、１００質量％が更に好ましい。
【０１８０】
他の電子輸送剤としては、例えば、キノン系化合物、ジイミド系化合物、ヒドラゾン系化合物、マロノニトリル系化合物、チオピラン系化合物、トリニトロチオキサントン系化合物、３，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン系化合物、ジニトロアントラセン系化合物、ジニトロアクリジン系化合物、テトラシアノエチレン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、ジニトロベンゼン、ジニトロアクリジン、無水コハク酸、無水マレイン酸、又はジブロモ無水マレイン酸が挙げられる。キノン系化合物としては、例えば、ジフェノキノン系化合物、アゾキノン系化合物、アントラキノン系化合物、ナフトキノン系化合物、ニトロアントラキノン系化合物、又はジニトロアントラキノン系化合物が挙げられる。他の電子輸送剤は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【０１８１】
感光層形成用塗布液における電子輸送剤の含有量としては、バインダー樹脂１００質量部に対して、２０質量部以上１２０質量部以下が好ましく、２０質量部以上１００質量部以下がより好ましく、４０質量部以上９０質量部以下が更に好ましく、６０質量部以上９０質量部以下が特に好ましい。
【０１８２】
〔添加剤〕
感光層形成用塗布液が含有してもよい添加剤としては、例えば、劣化防止剤（例えば、酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、１重項消光剤又は紫外線吸収剤）、軟化剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、アクセプター（例えば、電子アクセプター）、ドナー、界面活性剤、可塑剤、増感剤及びレベリング剤が挙げられる。酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール（例えば、ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ｐ−クレゾール）、ヒンダードアミン、パラフェニレンジアミン、アリールアルカン、ハイドロキノン、スピロクロマン、スピロインダノン及びこれらの誘導体が挙げられる。酸化防止剤としては、例えば、有機硫黄化合物及び有機燐化合物も挙げられる。レベリング剤としては、例えば、ジメチルシリコーンオイルが挙げられる。増感剤としては、例えば、メタターフェニルが挙げられる。
【０１８３】
感光層形成用塗布液が添加剤を含有する場合、その含有量としては、バインダー樹脂１００質量部に対して、０．１質量部以上２０質量部以下が好ましく、１質量部以上５質量部以下がより好ましい。
【０１８４】
〔組み合わせ〕
感光層形成用塗布液が含有するバインダー樹脂、正孔輸送剤及び電子輸送剤の組み合わせとしては、下記表１に示す組み合わせ（ｋ−１）〜（ｋ−１５）が好ましい。
【０１８５】
【表１】
2019200274.tif 000039
【０１８６】
なお、感光体の製造方法は、必要に応じて中間層を形成する工程を更に有してもよい。中間層を形成する方法は、公知の方法を適宜選択することができる。
【０１８７】
＜第２実施形態：感光層形成用塗布液＞
第２実施形態に係る感光層形成用塗布液は、電子写真感光体の単層の感光層を形成するために用いる感光層形成用塗布液であって、溶剤と、電荷発生剤と、バインダー樹脂と、正孔輸送剤と、電子輸送剤とを含有する。溶剤は、炭素原子数１以上３以下のアルコールである第１溶剤と、第１溶剤以外の溶剤である第２溶剤とを含む。バインダー樹脂は、下記一般式（２０）で表される第１繰り返し単位と、下記一般式（２１）で表される第２繰り返し単位とを有するポリアリレート樹脂（以下、ポリアリレート樹脂（ＰＡ２）と記載することがある。）を含む。電子輸送剤は、下記一般式（３１）、（３２）、（３３）又は（３４）で表される化合物を含む。
【０１８８】
【化３７】
2019200274.tif 000040
【０１８９】
一般式（２０）中、Ｒ11及びＲ12は、各々独立に、水素原子又は炭素原子数１以上４以下のアルキル基を表す。Ｒ13及びＲ14は、各々独立に、水素原子、炭素原子数１以上４以下のアルキル基、又はフェニル基を表すか、或いはＲ13及びＲ14は互いに結合して下記一般式（Ｙ）で表される２価の基を表す。一般式（２１）中、Ｘは、下記化学式（Ｘ１）、（Ｘ２）、（Ｘ３）又は（Ｘ４）で表される２価の基を表す。
【０１９０】
【化３８】
2019200274.tif 000041
【０１９１】
一般式（Ｙ）中、Ｒ20は、置換基を表す。ｐは、１以上６以下の整数を表す。ｑは、０以上５以下の整数を表す。
【０１９２】
【化３９】
2019200274.tif 000042
【０１９３】
【化４０】
2019200274.tif 000043
【０１９４】
一般式（３１）中、ＲE1及びＲE2は、各々独立に、水素原子、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表す。２つのＲE1は、互いに同一でも異なっていてもよい。２つのＲE2は、互いに同一でも異なっていてもよい。
【０１９５】
一般式（３２）中、ＲE3及びＲE4は、各々独立に、水素原子、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表す。ＲE5は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表す。
【０１９６】
一般式（３３）中、ＲE6及びＲE7は、各々独立に、水素原子、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表す。ＲE8は、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表す。ｎは、０以上４以下の整数を表す。ｎが２以上の整数を表す場合、複数のＲE8は、互いに同一でも異なっていてもよい。
【０１９７】
一般式（３４）中、ＲE9及びＲE10は、各々独立に、水素原子、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表す。ＲE11は、単結合又は炭素原子数１以上８以下のアルカンジイル基を表す。２つのＲE9は、互いに同一でも異なっていてもよい。２つのＲE10は、互いに同一でも異なっていてもよい。
【０１９８】
第２実施形態に係る感光層形成用塗布液の詳細は、第１実施形態に係る感光体の製造方法に用いる感光層形成用塗布液と同様である。また、ポリアリレート樹脂（ＰＡ２）は、第１実施形態において説明したポリアリレート樹脂（ＰＡ１）と同様である。そのため、第２実施形態における一般式（２０）、（２１）、及び（Ｙ）のＲ11〜Ｒ14、Ｘ、Ｒ20、ｐ及びｑの説明は、第１実施形態における一般式（１）、（２）及び（Ｙ）のＲ11〜Ｒ14、Ｘ、Ｒ20、ｐ及びｑと同様である。
【０１９９】
＜第３実施形態：電子写真感光体＞
本発明の第３実施形態に係る感光体は、導電性基体と感光層とを備える。感光層は、単層であり、炭素原子数１以上３以下のアルコール（低級アルコール）と、電荷発生剤と、バインダー樹脂と、正孔輸送剤と、電子輸送剤とを含有する。バインダー樹脂は、下記一般式（２０）で表される第１繰り返し単位と、下記一般式（２１）で表される第２繰り返し単位とを有するポリアリレート樹脂（以下、ポリアリレート樹脂（ＰＡ２）と記載することがある。）を含む。電子輸送剤は、下記一般式（３１）、（３２）、（３３）又は（３４）で表される化合物を含む。
【０２００】
【化４１】
2019200274.tif 000044
【０２０１】
一般式（２０）中、Ｒ11及びＲ12は、各々独立に、水素原子又は炭素原子数１以上４以下のアルキル基を表す。Ｒ13及びＲ14は、各々独立に、水素原子、炭素原子数１以上４以下のアルキル基、又はフェニル基を表すか、或いはＲ13及びＲ14は互いに結合して下記一般式（Ｙ）で表される２価の基を表す。一般式（２１）中、Ｘは、下記化学式（Ｘ１）、（Ｘ２）、（Ｘ３）又は（Ｘ４）で表される２価の基を表す。
【０２０２】
【化４２】
2019200274.tif 000045
【０２０３】
一般式（Ｙ）中、Ｒ20は、置換基を表す。ｐは、１以上６以下の整数を表す。ｑは、０以上５以下の整数を表す。
【０２０４】
【化４３】
2019200274.tif 000046
【０２０５】
【化４４】
2019200274.tif 000047
【０２０６】
一般式（３１）中、ＲE1及びＲE2は、各々独立に、水素原子、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表す。２つのＲE1は、互いに同一でも異なっていてもよい。２つのＲE2は、互いに同一でも異なっていてもよい。
【０２０７】
一般式（３２）中、ＲE3及びＲE4は、各々独立に、水素原子、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表す。ＲE5は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表す。
【０２０８】
一般式（３３）中、ＲE6及びＲE7は、各々独立に、水素原子、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表す。ＲE8は、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表す。ｎは、０以上４以下の整数を表す。ｎが２以上の整数を表す場合、複数のＲE8は、互いに同一でも異なっていてもよい。
【０２０９】
一般式（３４）中、ＲE9及びＲE10は、各々独立に、水素原子、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表す。ＲE11は、単結合又は炭素原子数１以上８以下のアルカンジイル基を表す。２つのＲE9は、互いに同一でも異なっていてもよい。２つのＲE10は、互いに同一でも異なっていてもよい。
【０２１０】
感光体の詳細は、第１実施形態に係る感光体の製造方法により製造される感光体の詳細と同様である。感光層に含有される各成分の詳細は、第１実施形態において説明した感光層形成用塗布液に含有される各成分の詳細と同様である。感光層に含有される低級アルコールは、感光層形成用塗布液の第１溶剤が残留した成分である。
【０２１１】
ポリアリレート樹脂（ＰＡ２）は、第１実施形態において説明したポリアリレート樹脂（ＰＡ１）と同様である。そのため、第３実施形態における一般式（２０）、（２１）及び（Ｙ）のＲ11〜Ｒ14、Ｘ、Ｒ20、ｐ及びｑの説明は、第１実施形態における一般式（１）、（２）及び（Ｙ）のＲ11〜Ｒ14、Ｘ、Ｒ20、ｐ及びｑと同様である。
【０２１２】
以上説明した本発明の第１実施形態に係る感光体の製造方法、及び第２実施形態に係る感光層形成用塗布液は、ゴースト画像を抑制できる感光体を得ることができる。また、第３実施形態に係る感光体は、ゴースト画像を抑制できる。以下、この感光体を用いた画像形成装置について説明する。
【０２１３】
＜第４実施形態：画像形成装置＞
本発明の第４実施形態に係る画像形成装置は、像担持体と、像担持体の表面を帯電させる帯電部と、帯電された像担持体の表面を露光して、像担持体の表面に静電潜像を形成する露光部と、静電潜像をトナー像として現像する現像部と、トナー像を像担持体から被転写体へ転写する転写部とを備える。像担持体は、第３実施形態に係る感光体である。第４実施形態に係る画像形成装置は、第３実施形態に係る感光体を像担持体として備えるため、ゴースト画像を抑制できる。以下、第４実施形態に係る画像形成装置の一態様として、タンデム方式のカラー画像形成装置を例に挙げて、図４を参照しながら説明する。
【０２１４】
図４に示す画像形成装置１００は、画像形成ユニット４０ａ、４０ｂ、４０ｃ及び４０ｄと、転写ベルト５０と、定着部５２とを備える。以下、区別する必要がない場合には、画像形成ユニット４０ａ、４０ｂ、４０ｃ及び４０ｄの各々を、画像形成ユニット４０と記載する。
【０２１５】
画像形成ユニット４０は、像担持体３０と、帯電部４２と、露光部４４と、現像部４６と、転写部４８とを備える。像担持体３０は、第３実施形態に係る感光体１である。画像形成ユニット４０の中央位置に、像担持体３０が設けられる。像担持体３０は、矢符方向（反時計回り）に回転可能に設けられる。像担持体３０の周囲には、帯電部４２を基準として像担持体３０の回転方向の上流側から順に、帯電部４２と、露光部４４と、現像部４６と、転写部４８とが設けられる。画像形成ユニット４０には、クリーニング部（不図示、具体的にはブレードクリーニング部）及び除電部（不図示）の一方又は両方が更に備えられてもよい。なお、画像形成ユニット４０は、クリーニングブレードを備えなくてもよい。即ち、画像形成装置１００は、ブレードクリーニングレス方式を採用することができる。
【０２１６】
画像形成ユニット４０ａ〜４０ｄの各々によって、転写ベルト５０上の記録媒体Ｍに、複数色（例えば、ブラック、シアン、マゼンタ及びイエローの４色）のトナー像が順に重ねられる。
【０２１７】
帯電部４２は、像担持体３０の表面（具体的には、周面）を帯電する。帯電部４２の帯電極性は、正極性である。即ち、帯電部４２は、像担持体３０の表面を正極性に帯電する。
【０２１８】
帯電部４２は、帯電ローラーである。帯電ローラーは、像担持体３０の表面と接触しながら像担持体３０の表面を帯電する。画像形成装置１００は、接触帯電方式を採用している。帯電ローラー以外の接触帯電方式の帯電部としては、例えば、帯電ブラシが挙げられる。なお、帯電部は非接触方式であってもよい。非接触方式の帯電部としては、例えば、コロトロン帯電器及びスコロトロン帯電器が挙げられる。
【０２１９】
一般的に、帯電部が帯電ローラーである画像形成装置は、ゴースト画像が発生し易い傾向にある。これは、帯電部が帯電ローラーである画像形成装置は、他の帯電方式の帯電部（特に非接触方式の帯電部）を採用する画像形成装置と比較して帯電時間が短い傾向にあり、感光層中に電荷が残留しているとその影響を受けやすいためである。しかし、画像形成装置１００は、像担持体３０として第３実施形態に係る感光体１を備える。感光体１は、ゴースト画像を抑制することができる。このため、像担持体３０として感光体１を備える画像形成装置１００は、帯電部として帯電ローラーを採用してもゴースト画像を抑制できる。
【０２２０】
露光部４４は、帯電された像担持体３０の表面を露光する。これにより、像担持体３０の表面に静電潜像が形成される。静電潜像は、画像形成装置１００に入力された画像データに基づいて形成される。
【０２２１】
現像部４６は、像担持体３０の表面にトナーを供給する。これにより、現像部４６は、静電潜像をトナー像として現像する。これにより、像担持体３０が、トナー像を担持する。現像剤は一成分現像剤であっても二成分現像剤であってもよい。現像剤が一成分現像剤である場合、現像部４６は、像担持体３０の表面に形成された静電潜像に一成分現像剤であるトナーを供給する。現像剤が二成分現像剤である場合、現像部４６は、像担持体３０の表面に形成された静電潜像に、二成分現像剤に含まれるトナーとキャリアとのうちトナーを供給する。
【０２２２】
現像部４６は、感光体１の表面１ａを清掃することが好ましい。即ち、画像形成装置１００は、ブレードクリーナーレス方式を採用することが好ましい。一般的に、ブレードクリーナーレス方式を採用する画像形成装置は、ゴースト画像が発生し易い傾向にある。しかし、画像形成装置１００は、像担持体３０として第３実施形態に係る感光体１を備える。感光体１は、ゴースト画像を抑制することができる。このため、像担持体３０として感光体１を備える画像形成装置１００は、直接転写方式を採用しても、ゴースト画像を抑制できる。
【０２２３】
転写ベルト５０は、像担持体３０と転写部４８との間に記録媒体Ｍを搬送する。転写ベルト５０は、無端状のベルトである。転写ベルト５０は、矢符方向（時計回り）に回転可能に設けられる。
【０２２４】
転写部４８は、現像部４６によって現像されたトナー像を、像担持体３０の表面から被転写体へ転写する。被転写体は、記録媒体Ｍである。即ち、画像形成装置１００は、直接転写方式を採用している。転写部４８としては、例えば、転写ローラーが挙げられる。
【０２２５】
一般的に、直接転写方式を採用する画像形成装置は、中間転写方式を採用する画像形成装置（被転写体が中間ベルトである画像形成装置）と比較し、ゴースト画像が発生し易い傾向にある。その理由は、以下の通りである。像担持体の感光層中に残留する電荷は、転写電圧の影響でその一部が除去される。しかし、直接転写方式は、中間転写方式と比較し、転写電圧を低く設定する傾向にあるため、感光層中の残留電荷が転写電圧によってはあまり除去されない。そのため、直接転写方式を採用する画像形成装置では、中間転写方式を採用する画像形成装置と比較し、中間像担持体の感光層中に電荷が残留してゴースト画像が発生し易い傾向にある。しかし、画像形成装置１００は、像担持体３０として第３実施形態に係る感光体１を備える。感光体１は、ゴースト画像を抑制することができる。このため、像担持体３０として感光体１を備える画像形成装置１００は、直接転写方式を採用しても、ゴースト画像を抑制できる。
【０２２６】
転写部４８が像担持体３０の表面から被転写体である記録媒体Ｍにトナー像を転写し終えた像担持体３０の表面の領域は、除電されることなく、帯電部４２によって再び帯電される。即ち、画像形成装置１００は、いわゆる除電レス方式を採用することができる。通常、除電レス方式を採用する画像形成装置では、像担持体の感光層中に電荷が残留し易いため、ゴースト画像が発生し易い。しかし、画像形成装置１００は、像担持体３０として第３実施形態に係る感光体１を備える。感光体１は、ゴースト画像を抑制することができる。このため、像担持体３０として感光体１を備える画像形成装置１００は、除電レス方式を採用しても、ゴースト画像を抑制できる。
【０２２７】
定着部５２は、転写部４８によって記録媒体Ｍに転写された未定着のトナー像を、加熱及び／又は加圧する。定着部５２は、例えば、加熱ローラー及び／又は加圧ローラーである。トナー像を加熱及び／又は加圧することにより、記録媒体Ｍにトナー像が定着する。その結果、記録媒体Ｍに画像が形成される。
【０２２８】
以上、第４実施形態に係る画像形成装置の一例について説明したが、画像形成装置は、上述した画像形成装置１００に限定されない。上述した画像形成装置１００はカラー画像形成装置であったが、画像形成装置はモノクロ画像形成装置であってもよい。この場合、画像形成装置は、例えば画像形成ユニットを１つだけ備えていればよい。また、上述した画像形成装置１００はタンデム方式を採用していたが、画像形成装置は例えばロータリー方式を採用してもよい。
【実施例】
【０２２９】
以下、実施例を用いて本発明を更に具体的に説明する。しかし、本発明は実施例の範囲に何ら限定されない。
【０２３０】
感光体の感光層を形成するための材料として、以下の電荷発生剤、バインダー樹脂、正孔輸送剤及び電子輸送剤を準備した。
【０２３１】
［電荷発生剤］
電荷発生剤として、第１実施形態で述べた電荷発生剤（ＣＧＭ−１）を準備した。電荷発生剤（ＣＧＭ−１）は、化学式（ＣＧＭ−１）で表されるチタニルフタロシアニンであり、その結晶構造はＹ型であった。つまり、実施例では、Ｙ型チタニルフタロシアニンを用いた。
【０２３２】
［バインダー樹脂］
バインダー樹脂として、第１実施形態で述べたポリアリレート樹脂（Ｒ−１）〜（Ｒ−６）を準備した。ポリアリレート樹脂（Ｒ−１）〜（Ｒ−６）は、以下の方法で合成した。
【０２３３】
（ポリアリレート樹脂（Ｒ−２）の合成）
三口フラスコを反応容器として用いた。この反応容器は、温度計、三方コック及び滴下ロート２００ｍＬを備えた容量１Ｌの三口フラスコである。反応容器に１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロヘキサン１２．２４ｇ（４１．２８ミリモル）と、ｔ−ブチルフェノール０．０６２ｇ（０．４１３ミリモル）と、水酸化ナトリウム３．９２ｇ（９８ミリモル）と、ベンジルトリブチルアンモニウムクロライド０．１２０ｇ（０．３８４ミリモル）とを投入した。次いで、反応容器内をアルゴン置換した。その後、水３００ｍＬを更に反応容器に投入した。反応容器の内温を５０℃に昇温させた。反応容器の内温５０℃を保持して反応容器内の内容物を１時間攪拌した。その後、反応容器の内温を１０℃に冷却した。その結果、アルカリ性水溶液を得た。
【０２３４】
一方、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジクロリド４．１０ｇ（１６．２ミリモル）と、１，４−ナフタレンジカルボン酸ジクロリド４．１０ｇ（１６．２ミリモル）とをクロロホルム（アミレン（登録商標）添加品）１５０ｍＬに溶解させた。その結果、クロロホルム溶液を得た。
【０２３５】
次いで、上記クロロホルム溶液を滴下ロートから上記アルカリ性水溶液に１１０分間かけてゆっくりと滴下して、重合反応を開始させた。反応容器内の内温を１５±５℃に調節して、反応容器の内容物を４時間攪拌して重合反応を進行させた。
【０２３６】
その後、反応容器の内容物における上層（水層）をデカントにより除去し、有機層を得た。次いで、容量１Ｌの三口フラスコにイオン交換水４００ｍＬを投入した後に、得られた有機層を投入した。更に、この三口フラスコにクロロホルム４００ｍＬと、酢酸２ｍＬとを投入した。三口フラスコの内容物を室温（２５℃）で３０分攪拌した。その後、デカントを用いて三口フラスコの内容物における上層（水層）を除去し、有機層を得た。得られた有機層を、分液ロートにて水１Ｌを用いて５回洗浄した。その結果、水洗された有機層を得た。
【０２３７】
次に、水洗された有機層をろ過し、ろ液を得た。容量１Ｌの三角フラスコにメタノール１Ｌを投入した。得られたろ液を三角フラスコにゆっくり滴下し、沈殿物を得た。沈殿物をろ過によりろ別した。得られた沈殿物を温度７０℃で１２時間真空乾燥させた。その結果、ポリアリレート樹脂（Ｒ−２）を得た。ポリアリレート樹脂（Ｒ−２）の収量は１２．９ｇであり、収率は８３．５モル％であった。
【０２３８】
（ポリアリレート樹脂（Ｒ−１）及び（Ｒ−３）〜（Ｒ−６）の合成）
ポリアリレート樹脂（Ｒ−１）及び（Ｒ−３）〜（Ｒ−６）の合成においては、単量体として、各繰り返し単位を導入でき、かつ一般式（１）又は（２）で表される単量体を適宜用いた。それ以外は、ポリアリレート樹脂（Ｒ−２）の合成と同様の方法により、ポリアリレート樹脂（Ｒ−１）及び（Ｒ−３）〜（Ｒ−６）を合成した。
【０２３９】
次に、プロトン核磁気共鳴分光計（日本分光株式会社製、３００ＭＨｚ）を用いて、作製したポリアリレート樹脂（Ｒ−１）〜（Ｒ−６）の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定した。溶剤としてＣＤＣｌ3を用いた。内部標準試料としてテトラメチルシラン（ＴＭＳ）を用いた。1Ｈ−ＮＭＲスペクトルにより、ポリアリレート樹脂（Ｒ−１）〜（Ｒ−６）が得られていることを確認した。
【０２４０】
なお、各ポリアリレート樹脂の粘度平均分子量は、以下の通りであった。
ポリアリレート樹脂（Ｒ−１）：５３，２００
ポリアリレート樹脂（Ｒ−２）：４８，９００
ポリアリレート樹脂（Ｒ−３）：５０，３００
ポリアリレート樹脂（Ｒ−４）：５１，２００
ポリアリレート樹脂（Ｒ−５）：５１，０００
ポリアリレート樹脂（Ｒ−６）：５２，１００
【０２４１】
［正孔輸送剤］
正孔輸送剤として、第１実施形態で述べた正孔輸送剤（１１−Ｈ１）、（１１−Ｈ２）、（１１−Ｈ３）、（１３−Ｈ４）、（１２−Ｈ５）、（１４−Ｈ６）、（１４−Ｈ７）を準備した。
【０２４２】
［電子輸送剤］
電子輸送剤として、第１実施形態で述べた電子輸送剤（Ｅ−１）〜（Ｅ−４）を準備した。電子輸送剤（Ｅ−３）及び（Ｅ−４）は、以下の方法で合成した。
【０２４３】
（電子輸送剤（Ｅ−３）の合成）
反応式（ｒ−ａ）及び反応式（ｒ−ｂ）で表される反応（以下、反応（ｒ−ａ）及び（ｒ−ｂ）と記載することがある。）に従って、電子輸送剤（Ｅ−３）を合成した。
【０２４４】
【化４５】
2019200274.tif 000048
【０２４５】
反応（ｒ−ａ）では、化合物（３−Ａ１）及び化合物（３−Ｂ１）を反応させて、化合物（３−Ｃ１）を得た。詳しくは、化合物（３−Ａ１）１．４１ｇ（１０ｍｍｏｌ）、化合物（３−Ｂ１）１．９６ｇ（１０ｍｍｏｌ）、及び塩化アルミニウム３．９６ｇ（３０ｍｍｏｌ）をニトロベンゼン（３０ｍＬ）に溶解させた。得られたニトロベンゼン溶液を窒素ガス雰囲気下、８０℃で５時間攪拌した。その後、ニトロベンゼン溶液に１０％シュウ酸水溶液（１００ｍＬ）を加えて、クロロホルムで抽出し、蒸留により溶媒を留去して残渣を得た。展開溶媒としてクロロホルムを用いて、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで残渣を精製した。これにより、化合物（３−Ｃ１）が得られた。化合物（３−Ｃ１）の収量は、１．２１ｇであった。化合物（３−Ａ１）からの化合物（３−Ｃ１）の収率は、６０％であった。
【０２４６】
【化４６】
2019200274.tif 000049
【０２４７】
反応（ｒ−ｂ）では、化合物（３−Ｃ１）及び化合物（３−Ｄ１）を反応させて、電子輸送剤（Ｅ−３）を得た。詳しくは、化合物（３−Ｃ１）２．０２ｇ（１０ｍｍｏｌ）及び化合物（３−Ｄ１）１．４ｇ（１０ｍｍｏｌ）をピリジン（５０ｍＬ）に溶解させた。得られたピリジン溶液を室温（２５℃）で３時間攪拌した。その後、ピリジン溶液に水１００ｍＬを加えて、生じた固体をろ取した。ろ取した固体を、展開溶媒としてクロロホルムを用いて、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、電子輸送剤（Ｅ−３）を１．６０ｇ得た。化合物（３−Ｃ１）からの電子輸送剤（Ｅ−３）の収率は、５０％であった。
【０２４８】
（電子輸送剤（Ｅ−４）の合成）
反応式（ｒ−１）及び反応式（ｒ−２）で表される反応（以下、反応（ｒ−１）及び（ｒ−２）と記載することがある。）に従って、電子輸送剤（Ｅ−４）を合成した。
【０２４９】
【化４７】
2019200274.tif 000050
【０２５０】
反応（ｒ−１）では、化合物（４−Ａ１）及び化合物（４−Ｂ１）を反応させて、化合物（４−Ｃ１）を得た。詳しくは、化合物（４−Ａ１）２．８２ｇ（２０ｍｍｏｌ）、化合物（４−Ｂ１）２．７９ｇ（１０ｍｍｏｌ）、及び塩化アルミニウム７．９２ｇ（６０ｍｍｏｌ）をニトロベンゼン（５０ｍＬ）に溶解させた。得られたニトロベンゼン溶液を窒素ガス雰囲気下、８０℃で５時間攪拌した。その後、ニトロベンゼン溶液に１０％シュウ酸水溶液（１００ｍＬ）を加えて、クロロホルムで抽出し、蒸留により溶媒を留去して残渣を得た。展開溶媒としてクロロホルムを用いて、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで残渣を精製した。これにより、化合物（４−Ｃ１）が得られた。化合物（４−Ｃ１）の収量は、１．６０ｇであった。化合物（４−Ａ１）からの化合物（４−Ｃ１）の収率は、５５％であった。
【０２５１】
【化４８】
2019200274.tif 000051
【０２５２】
反応（ｒ−２）では、化合物（４−Ｃ１）及び化合物（４−Ｄ１）を反応させて、電子輸送剤（Ｅ−４）を得た。詳しくは、化合物（４−Ｃ１）２．９ｇ（１０ｍｍｏｌ）及び化合物（４−Ｄ１）４．４ｇ（２０ｍｍｏｌ）をピリジン（５０ｍＬ）に溶解させた。得られたピリジン溶液を室温（２５℃）で３時間攪拌した。その後、ピリジン溶液に水１００ｍＬを加えて、生じた固体をろ取した。ろ取した固体を、展開溶媒としてクロロホルムを用いて、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、電子輸送剤（Ｅ−４）を３．４７ｇ得た。化合物（４−Ｃ１）からの電子輸送剤（Ｅ−４）の収率は、５０％であった。
【０２５３】
1Ｈ−ＮＭＲ（プロトン核磁気共鳴分光計）を用いて、電子輸送剤（Ｅ−３）及び（Ｅ−４）の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定した。磁場強度は３００ＭＨｚに設定した。溶媒として、重水素化クロロホルム（ＣＤＣｌ3）を使用した。内部標準物質としてテトラメチルシラン（ＴＭＳ）を使用した。電子輸送剤（Ｅ−３）及び（Ｅ−４）の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルの化学シフト値を以下に示す。測定された1Ｈ−ＮＭＲスペクトルの化学シフト値から、電子輸送剤（Ｅ−３）及び（Ｅ−４）の化学構造を確認した。
【０２５４】
電子輸送剤（Ｅ−３）：1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ＝８．８２（ｄ，２Ｈ），７．８５−７．８８（ｍ，１Ｈ），７．７４−７．７５（ｍ，１Ｈ），７．６１−７．６５（ｍ，１Ｈ），２．５８（ｔ，２Ｈ），２．１４（ｓ，６Ｈ），１．５５−１．６６（ｍ，２Ｈ），１．３１−１．４５（ｍ，２Ｈ），０．９５（ｔ，３Ｈ）
電子輸送剤（Ｅ−４）：1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ＝８．８２−８．８７（ｍ，４Ｈ），８．２１−８．２８（ｍ，２Ｈ），８．０９−８．１７（ｍ，４Ｈ），１．３８（ｓ，３６Ｈ）
【０２５５】
［感光体（Ａ−１）の製造］
電荷発生剤（ＣＧＭ−１）２質量部、正孔輸送剤（１１−Ｈ１）６５質量部、電子輸送剤（Ｅ−１）３５質量部、バインダー樹脂としてのポリアリレート樹脂（Ｒ−１）１００質量部、第１溶剤としてのメタノール２０質量部、及び第２溶剤としてのテトラヒドロフラン６００質量部を容器内に投入した。棒状超音波振動子を用いて、容器内の材料と溶剤（第１溶剤及び第２溶剤）とを２分間混合させ、材料を溶剤に分散させた。更にボールミルを用いて、容器内の材料と溶剤とを５０時間混合して、材料を溶剤に分散させた。これにより、感光層形成用塗布液を得た。この感光層形成用塗布液を、導電性基体としてのアルミニウム製のドラム状支持体上に、ディップコート法を用いて塗布した。塗布した感光層形成用塗布液を、１００℃で４０分間熱風乾燥させた。これにより、導電性基体上に、感光層（厚み２７μｍ）を形成した。その結果、単層型感光体である感光体（Ａ−１）が得られた。
【０２５６】
［感光体（Ａ−２）〜（Ａ−１５）及び感光体（Ｂ−１）〜（Ｂ−６）］
電荷発生剤、バインダー樹脂、正孔輸送剤、電子輸送剤、第１溶剤及び第２溶剤として下記表２及び表３に記載の成分を用いたこと以外は、上述の感光体（Ａ−１）と同様の方法で感光体（Ａ−２）〜（Ａ−１５）及び感光体（Ｂ−１）〜（Ｂ−６）をそれぞれ得た。
【０２５７】
下記表２及び表３中、欄「正孔輸送剤」のＨ−１〜Ｈ−７は、それぞれ正孔輸送剤（１１−Ｈ１）、（１１−Ｈ２）、（１１−Ｈ３）、（１３−Ｈ４）、（１２−Ｈ５）、（１４−Ｈ６）又は（１４−Ｈ７）を示す。欄「バインダー樹脂」のＲ−１〜Ｒ−６は、それぞれポリアリレート樹脂（Ｒ−１）〜（Ｒ−６）を示す。溶剤の「部」、「％」、「ＭｅＯＨ」、「ＴＨＦ」及び「−」は、それぞれバインダー樹脂１００質量部に対する質量部と、第１溶剤及び第２溶剤の合計質量に対する比率（質量％）と、メタノールと、テトラヒドロフランと、該当する成分を含有していないこととを示す。
【０２５８】
［感光体の性能評価］
（感度特性）
感光体（Ａ−１）〜（Ａ−１５）及び（Ｂ−１）〜（Ｂ−６）の各々について、感度特性を評価した。感度特性の評価は、温度２３℃かつ相対湿度５０％ＲＨの環境下で行った。まず、ドラム感度試験機（ジェンテック株式会社製）を用いて、感光体の表面を＋６２０Ｖに帯電させた。次いで、バンドパスフィルターを用いて、ハロゲンランプの白色光から単色光（波長７８０ｎｍ、半値幅２０ｎｍ、光エネルギー１．３μＪ／ｃｍ2）を取り出した。取り出された単色光を、感光体の表面に照射した。照射開始から０．０８秒経過した時の感光体の表面電位を測定した。測定された表面電位を、露光後電位（単位：＋Ｖ）とした。露光後電位は、その絶対値が小さいほど感度特性に優れることを示し、その絶対値が１１０Ｖ以下であれば実用上十分な感度特性を有すると判断される。測定された露光後電位を下記表２及び表３に示す。
【０２５９】
（ゴースト画像）
感光体（Ａ−１）〜（Ａ−１５）及び（Ｂ−１）〜（Ｂ−６）の各々に対して、ゴースト画像を抑制できるか否かを評価した。ゴースト画像の評価は、温度３２．５℃かつ相対湿度８０％ＲＨの環境で行った。
【０２６０】
まず、図５を参照して、ゴースト画像の評価に使用した評価用画像６０を説明する。図５は、評価用画像６０を示す。評価用画像６０は、第１領域６１、第２領域６２及び第３領域６３を含む。第１領域６１、第２領域６２及び第３領域６３は、各々、感光体の１周目、２周目及び３周目に形成される画像の領域に相当する。第１領域６１は、第１画像６４と第２画像６５とを含む。第１画像６４は、第１ソリッド画像６４ａ（画像濃度１００％）と、第１白紙画像６４ｂとを含む。第１ソリッド画像６４ａは、円状である。第１白紙画像６４ｂは、第１ソリッド画像６４ａの背景である。第２画像６５は、第２白紙画像６５ａと、第２ソリッド画像６５ｂ（画像濃度１００％）とを含む。第２白紙画像６５ａは、円状である。第２ソリッド画像６５ｂは、第２白紙画像６５ａの背景である。第２領域６２は第３画像６６を含む。第３画像６６は、全面ハーフトーン画像（画像濃度５０％）である。第３領域６３は第４画像６７を含む。第４画像６７は、全面ハーフトーン画像（画像濃度５０％）である。
【０２６１】
次に、図６を参照して、ゴースト画像が発生した画像７０を説明する。画像７０は、評価用画像６０で説明した、第１領域６１、第２領域６２、第３領域６３、第１画像６４、第１ソリッド画像６４ａ、第１白紙画像６４ｂ、第２画像６５、第２白紙画像６５ａ、第２ソリッド画像６５ｂ、第３画像６６、及び第４画像６７を含む。
【０２６２】
評価用画像６０を印刷してゴースト画像が発生した場合には、第２領域６２に第３画像６６が印刷されるべきところ、第２領域６２の第３画像６６中にゴースト画像Ｇ１及びゴースト画像Ｇ２の一方又は両方が現れる。ゴースト画像Ｇ１及びゴースト画像Ｇ２の画像濃度は、各々、第３画像６６に比べて濃い。ゴースト画像Ｇ１は、第１画像６４の露光領域の第１ソリッド画像６４ａを反映して設計画像濃度よりも濃くなった、露光メモリーに起因する画像不良である。ゴースト画像Ｇ２は、第２画像６５の非露光領域の第２白紙画像６５ａを反映して設計画像濃度よりも濃くなった、転写メモリーに起因する画像不良である。
【０２６３】
評価用画像６０を印刷してゴースト画像が発生した場合には、第３領域６３に第４画像６７が印刷されるべきところ、第３領域６３の第４画像６７中にゴースト画像Ｇ３及びゴースト画像Ｇ４の一方又は両方が現れる。ゴースト画像Ｇ３及びゴースト画像Ｇ４の画像濃度は、各々、第４画像６７に比べて濃い。ゴースト画像Ｇ３は、第１画像６４の露光領域の第１ソリッド画像６４ａを反映して設計画像濃度よりも濃くなった、露光メモリーに起因する画像不良である。ゴースト画像Ｇ４は、第２画像６５の非露光領域の第２白紙画像６５ａを反映して設計画像濃度よりも濃くなった、転写メモリーに起因する画像不良である。以上、評価用画像６０、及びゴースト画像が発生した画像７０について説明した。
【０２６４】
次に、ゴースト画像の評価のために、感光体を評価機に装着した。評価機として、カラー画像形成装置（京セラドキュメントソリューションズ株式会社製「ＦＳ−Ｃ５２５０ＤＮ」）の改造機を用いた。この評価機は、直接転写方式を採用していた。この評価機は、帯電部として帯電ローラーを備えていた。帯電電位を＋６００Ｖに設定した。この評価機は、クリーニング部としてのクリーニングブレードを備えていなかった。この評価機は、現像部が像担持体の表面を清掃する構成を有していた。この評価機は、接触現像方式を採用していた。
【０２６５】
評価機を用いて、５００枚の記録媒体（Ａ４サイズの紙）に画像Ｉ（印字率１％の印字パターン画像）を印刷した後、１枚の記録媒体（Ａ４サイズの紙）に図５で示す評価用画像６０を印刷した。連続して６回この動作を繰り返し、計３０００枚の画像Ｉと、計６枚の評価用画像６０を得た。得られた６枚の評価用画像６０を、各々、肉眼で観察し、図６に示すゴースト画像Ｇ１、Ｇ２、Ｇ３及びＧ４が発生したか否かを確認した。確認結果から下記基準に基づいて、各感光体がゴースト画像を抑制できているか否かを評価した。この際、６枚の評価用画像６０の評価結果のうちの最も悪い結果を、各感光体のゴースト画像の評価結果とした。評価結果を下記表２及び表３に示す。なお、評価がＡ〜Ｂである感光体は、ゴースト画像を抑制できていると判断される。
【０２６６】
（ゴースト画像の評価基準）
評価Ａ：ゴースト画像Ｇ１、Ｇ２、Ｇ３及びＧ４が何れも観察されなかった。
評価Ｂ：ゴースト画像Ｇ１及びＧ２の一方又は両方がわずかに観察された。しかし、ゴースト画像Ｇ３及びＧ４は何れも観察されなかった。
評価Ｃ：ゴースト画像Ｇ１及びＧ２の一方又は両方が明確に観察された。しかし、ゴースト画像Ｇ３及びＧ４は何れも観察されなかった。
評価Ｄ：ゴースト画像Ｇ１及びＧ２の一方又は両方が明確に観察された。更に、ゴースト画像Ｇ３及びＧ４の一方又は両方が観察された。
【０２６７】
【表２】
2019200274.tif 000052
【０２６８】
【表３】
2019200274.tif 000053
【０２６９】
表２に示すように、感光体（Ａ−１）〜（Ａ−１５）の製造では、溶剤と、電荷発生剤と、バインダー樹脂と、正孔輸送剤と、電子輸送剤とを含有するに用いた感光層形成用塗布液を導電性基体上に直接塗布し、溶剤の一部を除去して単層の感光層を形成した。溶剤は、炭素原子数１以上３以下のアルコールである第１溶剤と、第１溶剤以外の溶剤である第２溶剤とを含んでいた。バインダー樹脂は、一般式（１）で表される単量体（１）と、一般式（２）で表される単量体（２）とを含む単量体の重合物であるポリアリレート樹脂（Ｒ−１）〜（Ｒ−６）を含んでいた。電子輸送剤は、一般式（３１）〜（３４）のいずれかで表される化合物である電子輸送剤（Ｅ−１）〜（Ｅ−４）を含んでいた。
【０２７０】
表３に示すように、感光体（Ｂ−１）〜（Ｂ−６）の製造に用いた感光層形成用塗布液は、溶剤として第２溶剤のみを含み、第１溶剤を含んでいなかった。
【０２７１】
表２及び表３から明らかなように、感光体（Ａ−１）〜（Ａ−１５）は、ゴースト画像を抑制できた。一方、感光体（Ｂ−１）〜（Ｂ−６）は、ゴースト画像を抑制できなかった。このことから、感光層形成用塗布液に、炭素原子数が３以下のアルコールを含有させることで、ゴースト画像を抑制できる感光体を形成できると判断される。
【０２７２】
また、表２及び表３から明らかなように、感光体（Ａ−１）〜（Ａ−１５）は、実用上十分な感度特性を示した。特に、感光体（Ａ−１）〜（Ａ−１５）は、感光体（Ｂ−１）〜（Ｂ−６）と比較し、バインダー樹脂の種類が同一であれば感度に優れる傾向にあった。
【０２７３】
このような感光体のゴースト画像の抑制は、第１実施形態において説明したように、感光層における芳香族ジカルボン酸ジクロライド（単量体（２））の残留量が第１溶剤との反応によって減少するためであると判断される。
【産業上の利用可能性】
【０２７４】
本発明に係る電子写真感光体の製造方法及び感光層形成用塗布液は、電子写真感光体の製造に利用できる。また、本発明に係る電子写真感光体は、複合機のような画像形成装置に利用できる。更に、本発明に係る画像形成装置は、記録媒体に画像を形成することができる。
【符号の説明】
【０２７５】
１      感光体
１ａ    感光体の表面
２      導電性基体
３      感光層
３０    像担持体
４２    帯電部
４４    露光部
４６    現像部
４８    転写部
１００  画像形成装置
Ｐ      記録媒体
【図１】
2019200274.tif 000072
【図２】
2019200274.tif 000073
【図３】
2019200274.tif 000074
【図４】
2019200274.tif 000075
【図５】
2019200274.tif 000076
【図６】
2019200274.tif 000077