(57)【要約】【課題】  ジャパンカラーのグリーンの色相に近く、イエロー〜グリーン〜シアンの色相、特にシアンとイエローの混色であるグリーンの色相における耐光性に優れる、シアンインクとイエローインクのインクセット、及びそれを用いたインクジェット記録方法の提供。【解決手段】  シアンインクとイエローインクを含むインクセットであって、該シアンインクが、下記式（１）で表される化合物を含むインクセット。【化１】2019089989.tif 000013［式（１）中、Ｘはハロゲン原子、ｎは１から４の整数を示す。］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
シアンインクとイエローインクを含むインクセットであって、該シアンインクが、下記式（１）で表される化合物を含むインクセット。
【化１】
2019089989.tif 000012
［式（１）中、Ｘはハロゲン原子、ｎは１から４の整数を示す。］
【請求項２】
前記式（１）においてＸが臭素原子である、請求項１に記載のインクセット。
【請求項３】
前記式（１）において平均臭素導入量が１．０〜３．０である、請求項２に記載のインクセット。
【請求項４】
上記シアンインクが、水及び有機溶剤から選択される少なくとも１種類の液媒体を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項５】
イエローインクが、３８０ｎｍ〜４８０ｎｍの範囲に最大吸収波長を有する染料を少なくとも含む請求項１に記載のインクセット。
【請求項６】
イエローインクが、３８０ｎｍ〜４５０ｎｍの範囲に最大吸収波長を有する染料を少なくとも含む請求項１に記載のインクセット。
【請求項７】
イエローインクが、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ、及び、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔから選択される染料を少なくとも含む請求項１、４〜６のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項８】
イエローインクが、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅから選択される染料である、請求項１、４〜７のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項９】
イエローインクが、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｏｒａｎｇｅから選択される染料である、請求項１、４〜８のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項１０】
イエローインクが、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗである請求項１、４〜９のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項１１】
イエローインクがＣ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５４である請求項１、４〜１０のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載のインクセットのうち、１種類以上のインクの液滴を、インクジェットプリンタを用いて吐出させ、記録メディアに付着させることにより記録を行うインクジェット記録方法。
【請求項１３】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載のインクセットのうち、１種類以上のインクの液滴を、インクジェットプリンタを用いて吐出させ、中間記録媒体に付着させることにより、中間記録媒体に記録画像を形成させる工程、及び、中間記録媒体に形成させた記録画像と、記録メディアとを接触させた後、中間記録媒体又は記録メディアの少なくとも一方に対して熱処理を行うことにより、記録画像を中間記録媒体から記録メディアに熱転写する工程、により記録メディアに記録を行うインクジェット記録方法。
【請求項１４】
前記記録メディアが繊維である、請求項１２又は１３に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１５】
前記繊維が、糊材、アルカリ性物質、還元防止剤、及びヒドロトロピー剤から選択される１種類以上を含む前処理液により前処理された繊維である、請求項１４に記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、キノンイミン系化合物、それを含むインク、インクセット、及びそれを用いるインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、従来のスクリーン印刷等の印刷方法と比較して、無製版であること；省資源であること；省エネルギーであること；及び、高精細な表現が容易であること等の利点がある。インクジェット記録に用いられる着色剤としては、例えば、水溶性の染料と、水不溶性の顔料・分散染料等が知られている。一般に、前者を使用すると記録画像の画質が良好となり、後者を使用すると各種の堅牢性が良好になると言われている。また、画像が記録される記録メディアは紙、フィルム等に限られず、繊維も用いられている。
【０００３】
色糊等を用いる従来の繊維の捺染方法は、着色剤の種類や数に制限が無い。このため、同じ色相の染料を多数配合することにより、望みの色相を自由に得ることができた。一方、インクジェット記録方法を用いた繊維の捺染（インクジェット捺染）は、通常は着色剤としてイエロー、マゼンタ、及びシアンの３色、若しくは、これにブラックを加えた４色のインクセットで行われる。このため、色糊を用いる従来の捺染方法と比較して、色再現範囲が狭いという欠点が指摘されている。このため、インクジェット捺染における色再現範囲の拡大は、極めて大きな課題となっている。特に、イエローインクとシアンインクの混色として得られるグリーン領域において、発色性（印字濃度）と彩度の両方が高く、且つ、光による変色が少ない耐光性が良好な画像が得られるインクセットは知られていない。また、人の視感度は、レッド領域よりもグリーン領域が高いことが知られている。このため、前記の性能を有するイエローとシアンのインクセットが強く要望されている。
【０００４】
特許文献１〜３には、それぞれ乾式染色法、分散染料混合物、及び分散染料組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特公昭５７−２８３５号公報
【特許文献２】特開２００４−３３９５１４号
【特許文献３】国際公開２０１３／０１８７１３号公報
【特許文献４】米国２５５３０４８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、ジャパンカラーのグリーンの色相に近く、イエロー〜グリーン〜シアンの色相、特にシアンとイエローの混色であるグリーンの色相における耐光性に優れる、シアンインクとイエローインクのインクセット、及びそれを用いたインクジェット記録方法の提供を課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の染料を含むシアンインクと、イエローインクとのインクセットにより、上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。
【０００８】
即ち、本発明は、以下の１）〜１５）に関する。
１）
シアンインクとイエローインクを含むインクセットであって、該シアンインクが、下記式（１）で表される化合物を含むインクセット。
【０００９】
【化１】
2019089989.tif 000002
【００１０】
［式（１）中、Ｘはハロゲン原子、ｎは１から４の整数を示す。］
２）
前記式（１）においてＸが臭素原子である、１）に記載のインクセット。
３）
前記式（１）において平均臭素導入量が１．０〜３．０である、２）に記載のインクセット。
４）
上記シアンインクが、水及び有機溶剤から選択される少なくとも１種類の液媒体を含む、１）〜３）のいずれか一項に記載のインクセット。
５）
イエローインクが、３８０ｎｍ〜４８０ｎｍの範囲に最大吸収波長を有する染料を少なくとも含む１）に記載のインクセット。
６）
イエローインクが、３８０ｎｍ〜４５０ｎｍの範囲に最大吸収波長を有する染料を少なくとも含む１）に記載のインクセット。
７）
イエローインクが、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ、及び、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔから選択される染料を少なくとも含む１）、４）〜６）のいずれか一項に記載のインクセット。
８）
イエローインクが、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅから選択される染料である、１）、４）〜７）のいずれか一項に記載のインクセット。
９）
イエローインクが、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｏｒａｎｇｅから選択される染料である、１）、４）〜８）のいずれか一項に記載のインクセット。
１０）
イエローインクが、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗである１）、４）〜９）のいずれか一項に記載のインクセット。
１１）
イエローインクがＣ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５４である１）、４）〜１０）のいずれか一項に記載のインクセット。
１２）
１）〜１１）のいずれか一項に記載のインクセットのうち、１種類以上のインクの液滴を、インクジェットプリンタを用いて吐出させ、記録メディアに付着させることにより記録を行うインクジェット記録方法。
１３）
１）〜１１）のいずれか一項に記載のインクセットのうち、１種類以上のインクの液滴を、インクジェットプリンタを用いて吐出させ、中間記録媒体に付着させることにより、中間記録媒体に記録画像を形成させる工程、及び、中間記録媒体に形成させた記録画像と、記録メディアとを接触させた後、中間記録媒体又は記録メディアの少なくとも一方に対して熱処理を行うことにより、記録画像を中間記録媒体から記録メディアに熱転写する工程、により記録メディアに記録を行うインクジェット記録方法。
１４）
前記記録メディアが繊維である、１２）又は１３）に記載のインクジェット記録方法。
１５）
前記繊維が、糊材、アルカリ性物質、還元防止剤、及びヒドロトロピー剤から選択される１種類以上を含む前処理液により前処理された繊維である、１４）に記載のインクジェット記録方法。
【発明の効果】
【００１１】
本発明により、ジャパンカラーのグリーンの色相に近く、イエロー〜グリーン〜シアンの色相、特にシアンとイエローの混色であるグリーンの色相における耐光性に優れるシアンインクとイエローインクとのインクセット、及びそれを用いたインクジェット記録方法を提供することができた。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本明細書において「Ｃ．Ｉ．」とは、「カラーインデックス」を意味する。また、本明細書においては実施例等を含めて、特に断りの無い限り「部」及び「％」は、いずれも質量基準である。また、単に「インク」と記載したときは、特に断りの無い限り、前記シアンインクとイエローインクの両方を意味することとする。
【００１３】
上記インクセットは、シアンインクとイエローインクを含むインクセットであって、該シアンインクが、下記式（１）で表される化合物を含む。
【００１４】
上記式（１）中、Ｘはハロゲン原子を表す。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、塩素原子又は臭素原子であることが好ましく、臭素原子であることが更に好ましい。また、ｎは１から４の整数を表す。
【００１５】
上記式（１）で表される化合物は、下記式（２）で表される化合物を硫酸溶媒中、塩素や臭素等ハロゲンのガスあるいは液体を２０〜１００℃で反応させることにより得ることができる。また、上記式（１）で表される化合物に導入される塩素あるいは臭素等の量は、反応時の塩素あるいは臭素の添加量により制御することが可能である。
【００１６】
下記式（２）で表される化合物は、特許文献４に記載の方法により得ることが可能である。一例としては、１，５−ジニトロナフタレン、及び硫黄を硫酸溶媒中、好ましくは１０℃〜５０℃で反応させることにより、下記式（２）で表される化合物を得ることが可能である。
【００１７】
【化２】
2019089989.tif 000003
【００１８】
上記式（１）で表される化合物は、単一の化合物で用いることも可能であるが、混合物として用いることも可能である。単一で用いる場合、混合物として用いる場合のいずれにおいても、耐光性が４級以上であれば、一般的に十分高い耐光性を有するとされ実用性に優れる。このため、合成の容易さや経済性から、上記式（１）で表される化合物は、ｎが１、２、３及び４である化合物を含み、これらを任意の割合で含む混合物として用いることが可能である。混合物中の各成分はＨＰＬＣ等を用いて同定することが可能であり、また、ＨＰＬＣピーク面積百分率から、混合比率を求めることも可能である。なお、ＨＰＬＣピーク面積百分率は下記計算式で表される。
ＨＰＬＣピーク面積百分率＝ピーク面積値÷検出される全てのピークの内、溶媒を除いたピークの総面積値×１００
ＨＰＬＣの測定方法は、特に制限されない。一例としては、以下の方法が挙げられる。
[測定機器]
Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ製  １２６０  ＩｎＦｉｎｉｔｙ。
[測定条件]
カラム：Ｉｎｅｒｔｓｉｌ  ＯＤＳ−２（粒子径５μｍ、３．０ｍｍ×２５０ｍｍ）。
カラム温度：４０℃。
移動相種類：Ａ液；５ｍＭ酢酸アンモニウム水、Ｂ液；アセトニトリル。
グラジエント条件（Ｂ液）：１５％→（３０分）→９８％→（５分）→９８％。流量：０．４ｍｌ／ｍｉｎ。
観測波長：２５４ｎｍ。
【００１９】
上記式（１）で表される化合物への塩素あるいは臭素等ハロゲンの平均導入量は、上記式（２）で表される化合物と、ｎが１、２、３及び４の整数である上記式（１）で表される化合物の、それぞれのＨＰＬＣピーク面積百分率から、下記計算式を用いて算出可能であり、式（１）におけるＸが臭素であり、その平均導入量が１．０〜３．０であることが好ましい。
塩素あるいは臭素等の平均導入量＝｛ｎが１である上記式（１）で表される化合物のＨＰＬＣピーク面積百分率}÷｛上記式（２）で表される化合物と、ｎが１、２、３及び４の整数である上記式（１）で表される化合物の、それぞれのＨＰＬＣピーク面積百分率の合計値｝×１＋｛ｎが２である上記式（１）で表される化合物のＨＰＬＣピーク面積百分率}÷｛上記式（２）で表される化合物と、ｎが１、２、３及び４の整数である上記式（１）で表される化合物の、それぞれのＨＰＬＣピーク面積百分率の合計値｝×２＋｛ｎが３である上記式（１）で表される化合物のＨＰＬＣピーク面積百分率}÷｛上記式（２）で表される化合物と、ｎが１、２、３及び４の整数である上記式（１）で表される化合物の、それぞれのＨＰＬＣピーク面積百分率の合計値｝×３＋｛ｎが４である上記式（１）で表される化合物のＨＰＬＣピーク面積百分率}÷｛上記式（２）で表される化合物と、ｎが１、２、３及び４の整数である上記式（１）で表される化合物の、それぞれのＨＰＬＣピーク面積百分率の合計値｝×４
【００２０】
上記のようにして得られた式（１）で表される化合物は、必要に応じて公知の方法により精製することが可能である（例えば、酸析、塩析、懸濁精製、及び晶析等）。
【００２１】
上記式（１）で表される化合物を含むインクは、さらに、水及び有機溶剤から選択される少なくとも１種類の液媒体を含んでいても良く、水と必要に応じて有機溶剤とを含む水系インクとすることも、また、実質的に水を含まないインク、すなわち溶剤インクとすることも可能である。本明細書において、「実質的に水を含まないインク」とは、意図的に水を加えないインクを意味する。
【００２２】
上記有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール、第三ブタノール等のＣ１−Ｃ４アルコール；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−オン又は１，３−ジメチルヘキサヒドロピリミド−２−オン等の複素環式ケトン；アセトン、メチルエチルケトン、２−メチル−２−ヒドロキシペンタン−４−オン等のケトン又はケトアルコール；テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル；エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール等のジオール；ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、チオジグリコール等のＣ２−Ｃ６アルキレン単位を有するジ、オリゴ、若しくはポリアルキレングリコール又はチオグリコール；グリセリン、ヘキサン−１，２，６−トリオール、トリメチロールプロパン等のポリオール（好ましくはトリオール）；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルカルビトール）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールのＣ１−Ｃ４モノアルキルエーテル；γ−ブチロラクトン；ジメチルスルホキシド等が挙げられる。
【００２３】
上記インクを水系インクとする場合、さらに、分散剤を含むことが好ましい。また、その場合の有機溶剤は、水溶性有機溶剤であることが好ましい。すなわち、上記インクを水系インクとするときは、水、水溶性有機溶剤、分散剤、及び式（１）で表される化合物を含むインクであることが好ましい。
【００２４】
上記水溶性有機溶剤としては、上記のうちジオール、Ｃ２−Ｃ６アルキレン単位を有するジ、オリゴ、若しくはポリアルキレングリコール、及び複素環式ケトンから選択される有機溶剤が挙げられる。それらの中ではアルコール性水酸基を２つ〜３つ有するＣ２−Ｃ６アルコール；ジ又はトリＣ２−Ｃ３アルキレングリコール；及び、繰り返し単位が４以上で、分子量２０，０００程度以下のポリＣ２−Ｃ３アルキレングリコール（好ましくは液状のポリアルキレングリコール）等が好ましい。それらの具体例としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール等のジオール；グリセリン、トリメチロールプロパン等のアルコール性水酸基を２つ〜３つ有するＣ２−Ｃ６アルコール；ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のジ又はトリＣ２−Ｃ３アルキレングリコール；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等の複素環式ケトンが挙げられる。また、水に溶解して湿潤剤としての役割をする化合物等も、便宜上本発明では水溶性有機溶剤に含めるものとし、例えば尿素、エチレン尿素及び糖類等が挙げられる。
【００２５】
上記インクが水系インクのとき、インクの総質量に対する有機溶剤の含有量は通常０％〜６０％、好ましくは５％〜５０％である。上記インクが溶剤インクのとき、染料、及び、必要に応じてインク中に添加する、下記インク調製剤以外の残部は有機溶剤である。これらの中では水系インクが好ましい。
【００２６】
上記分散剤としては、ノニオン分散剤、アニオン分散剤、及び高分子分散剤が挙げられ、目的に応じて適宜選択することが可能である。分散剤の使用量は固形分換算で、染料混合物の総質量に対して通常１％〜１００％、好ましくは５％〜９０％、より好ましくは１０％〜８０％である。分散剤は１種類を使用することも、２種類以上を併用することも可能である。
【００２７】
上記ノニオン分散剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ショ糖エステル、グリセリンエステルのポリオキシエチレンエーテル、ソルビタンエステルのポリオキシエチレンエーテル、ソルビトールエステルのポリオキシエチレンエーテル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン−β−ナフチルエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテル等が挙げられる。
【００２８】
上記アニオン分散剤としては、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルアリールエーテル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、スルホコハク酸塩、アルキルアリール及びアルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテル硫酸塩等が挙げられる。また、高分子系スルホン酸、好ましくは芳香族スルホン酸のホルマリン縮合物、リグニンスルホン酸のホルマリン縮合物等も挙げられる。芳香族スルホン酸のホルマリン縮合物としては、例えば、クレオソート油スルホン酸、クレゾールスルホン酸、フェノールスルホン酸、β−ナフトールスルホン酸、β−ナフタリンスルホン酸とβ−ナフトールスルホン酸、及びクレゾールスルホン酸と２−ナフトール−６−スルホン酸の、各ホルマリン縮合物が挙げられる。これらの中では、クレオソート油スルホン酸、β−ナフタリンスルホン酸、リグニンスルホン酸の、各ホルマリン縮合物等が好ましい。このようなアニオン分散剤は、例えば、いずれも花王株式会社製のデモール  Ｎ、デモール  Ｃ、デモール  ＳＮＢ、デモール  Ｗ、第一工業製薬株式会社製のラベリン  Ｗ（クレオソート油スルホン酸のホルマリン縮合物）等として入手することが可能である。アニオン分散剤は、スルホン酸等の官能基を中和剤で中和した塩として使用することも可能である。中和剤としては、後記するｐＨ調整剤等が使用可能である。
【００２９】
上記高分子分散剤としては、スチレン及びその誘導体（好ましくはスチレン及びα−メチルスチレンから選択される単量体）；ビニルナフタレン及びその誘導体；α，β−エチレン性不飽和カルボン酸の脂肪族アルコールエステル等；（メタ）アクリル酸及びその誘導体；マレイン酸及びその誘導体；イタコン酸及びその誘導体；フマール酸及びその誘導体；酢酸ビニル、ビニルアルコール、ビニルピロリドン、アクリルアミド、及びその誘導体よりなる群等の単量体から選択される、少なくとも２つの単量体（好ましくは、このうち少なくとも１つが親水性の単量体）からなる共重合体、及び／又はそれらの塩等が挙げられる。共重合体としては、例えば、ブロック共重合体、ランダム共重合体及びグラフト共重合体等が挙げられる。なお、本明細書において（メタ）アクリル酸とは、メタクリル酸及びアクリル酸の両方を意味する。これらの中では、スチレン及びその誘導体、及び（メタ）アクリル酸及びその誘導体から選択される、少なくとも２つの単量体からなる共重合体が好ましい。そのような分散剤の具体例としては、例えば、ＢＡＳＦ社製のジョンクリルシリーズが好ましい。ジョンクリルシリーズとしては、例えば、ジョンクリル  ６７、６８、５８６、６１１、６７８、６８０、６８２、６８３、６９０等が挙げられる。これらの中ではジョンクリル  ６８、６７８、６８２、６８３、６９０が好ましい。
【００３０】
上記式（１）で表される化合物を含む分散液（好ましくは水性分散液）の調製方法としては、公知の方法が使用可能である。その一例としては、当該化合物と分散剤とを混合し、サンドミル（ビーズミルともいう）、ロールミル、ボールミル、ペイントシェーカー、超音波分散機、マイクロフルイダイザー等を用いて分散処理を行う方法が挙げられる。これらの中ではサンドミルを用いた分散処理方法が好ましい。サンドミルを用いた分散液の調製は、０．０１ｍｍ〜１ｍｍ径程度のビーズを使用するのが好ましい。また、分散液の調製において、ビーズの充填率を大きくすること等により、分散の効率を高めることが可能である。上記分散処理を行った後に、ろ過及び／又は遠心分離等により、ビーズ及び夾雑物等の除去を行う。このとき、目的とする平均粒径よりも巨大な粒子を除去することも好ましく行われる。このような粒子を除去することにより、プリンタヘッドの目詰まりを防止することが可能となる。分散液の調製中に泡立ちが生じる場合は、公知のシリコーン系、アセチレングリコール系等の消泡剤を極微量加えることが可能である。その他の分散液の調製方法としては、例えば、酸析法、転相乳化法、界面重合法、ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法、液中硬化被膜法、コアセルベーション（相分離）法、液中乾燥法、融解分散冷却法、気中懸濁被覆法、スプレードライング法等が挙げられる。これらの中では転相乳化法、酸析法、及び界面重合法が好ましい。
【００３１】
上記インクは、必要に応じてインク調製剤を含むことが可能である。インク調製剤としては、例えば、防腐防黴剤、ｐＨ調整剤、キレート試薬、防錆剤、紫外線吸収剤、粘度調整剤、染料溶解剤、褪色防止剤、表面張力調整剤、及び消泡剤等が挙げられる。インク調製剤の含有量は合計で、インクの総質量に対して通常０〜１０％程度、好ましくは０．０５〜５％程度である。
【００３２】
上記防腐防黴剤としては、例えば、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ソジウムピリジンチオン−１−オキサイド、ジンクピリジンチオン−１−オキサイド、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、１−ベンズイソチアゾリン−３−オンのアミン塩、アーチケミカルズ社製のプロキセル  ＧＸＬ等が挙げられる。
【００３３】
上記ｐＨ調整剤は、インクのｐＨを６〜１１程度に制御可能であるものであれば、任意の物質を使用することが可能である。例えば、上記アルコールアミン、アルキルアミン；水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の、元素の周期表の第１族元素の水酸化物、及び炭酸塩；タウリン等のアミノスルホン酸等が挙げられる。
【００３４】
上記キレート試薬としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラシル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。
【００３５】
上記防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモニウム、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト等が挙げられる。
【００３６】
上記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、桂皮酸系化合物、トリアジン系化合物、スチルベン系化合物が挙げられる。また、ベンズオキサゾール系化合物等の蛍光増白剤等も紫外線吸収剤として使用可能である。
【００３７】
上記粘度調整剤としては、上記の水溶性有機溶剤、及び水溶性高分子化合物が挙げられる。後者の例としては、例えば、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体、ポリアミン、ポリイミン等が挙げられる。
【００３８】
上記染料溶解剤としては、例えば尿素、ε−カプロラクタム、エチレンカーボネート等が挙げられる。
【００３９】
上記褪色防止剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用される。褪色防止剤としては、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することが可能である。有機系としては、ハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、及びヘテロ環類等が挙げられる。金属錯体系としては、ニッケル錯体、亜鉛錯体等が挙げられる。
【００４０】
上記表面張力調整剤としては、界面活性剤が挙げられる。界面活性剤の種類としては、例えば、アニオン、カチオン、両性、ノニオン、シリコーン系、及びフッ素系等が挙げられる。
【００４１】
上記アニオン界面活性剤としてはアルキルスルホカルボン酸塩；α−オレフィンスルホン酸塩；ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩；Ｎ−アシルアミノ酸又はその塩；Ｎ−アシルメチルタウリン塩；アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩；アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩；ロジン酸石鹸；ヒマシ油硫酸エステル塩；ラウリルアルコール硫酸エステル塩；アルキルフェノール型リン酸エステル；アルキル型リン酸エステル；アルキルアリールスルホン酸塩；ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキルシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩等のスルホ琥珀酸系等が挙げられる。これらの界面活性剤は、多様な種類が市販されている。その一例としては、例えば、ライオン株式会社製、商品名リパール  ８３５Ｉ、８６０Ｋ、８７０Ｐ、ＮＴＤ、ＭＳＣ；アデカ株式会社製、商品名アデカコール  ＥＣ８６００；花王株式会社製  商品名ペレックス  ＯＴ−Ｐ、ＣＳ、ＴＡ、ＴＲ；新日本理化株式会社製、リカマイルド  ＥＳ−１００、ＥＳ−２００、リカサーフ  Ｐ−１０、Ｍ−３０、Ｍ−７５、Ｍ−３００、Ｇ−３０、Ｇ−６００；東邦化学工業株式会社製、コハクノール  Ｌ−３００、Ｌ−４０、Ｌ−４００、ＮＬ−４００等が挙げられる。
【００４２】
上記カチオン界面活性剤としては、２−ビニルピリジン誘導体、ポリ４−ビニルピリジン誘導体等が挙げられる。
【００４３】
上記両性界面活性剤としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ’−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。
【００４４】
上記ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のエーテル系；ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系；２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等のアセチレングリコール（アルコール）系；日信化学社製、商品名サーフィノール  １０４、１０５、８２、４６５、オルフィン  ＳＴＧ等；ポリグリコールエーテル系（例えばＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製のＴｅｒｇｉｔｏｌ  １５−Ｓ−７等）等が挙げられる。
【００４５】
上記シリコーン系界面活性剤としては、例えば、ポリエーテル変性シロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられる。市販品の具体例としては、例えば、いずれもビックケミー社製の、ＢＹＫ−３４７（ポリエーテル変性シロキサン）；ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４８（ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン）等が挙げられる。
【００４６】
上記フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸系化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物等が挙げられる。その具体例としては、例えば、ＤｕＰｏｎｔ社製のＺｏｎｙｌ  ＴＢＳ、ＦＳＰ、ＦＳＡ、ＦＳＮ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＯ、ＦＳ−３００、Ｃａｐｓｔｏｎｅ  ＦＳ−３０、ＦＳ−３１；オムノバ社製のＰＦ−１５１Ｎ、ＰＦ−１５４Ｎ等が挙げられる。
【００４７】
上記消泡剤としては、高酸化油系、グリセリン脂肪酸エステル系、フッ素系、シリコーン系、及びアセチレングリコール系の化合物等が挙げられる。
【００４８】
上記インクは、各種の記録に使用することが可能である。例えば、筆記具、水性印刷、情報記録、繊維の染色、及びインクジェット記録等に好適である。上記インクをインクジェットインクとして使用するときは、２５℃の粘度が、Ｅ型粘度計で測定したときに通常３ｍＰａ・ｓ〜２０ｍＰａ・ｓ、好ましくは８ｍＰａ・ｓ〜２０ｍＰａ・ｓである。同様に、上記インクの２５℃における表面張力は、プレート法で測定したときに通常２０ｍＮ／ｍ〜４０ｍＮ／ｍ、好ましくは２５ｍＮ／ｍ〜３５ｍＮ／ｍである。同様に、上記インクの５℃における１０Ｈｚでの動的表面張力は、最大泡圧法で測定したときに通常２５ｍＮ／ｍ〜４５ｍＮ／ｍ、好ましくは３０ｍＮ／ｍ〜４０ｍＮ／ｍである。
【００４９】
上記インクは、必要に応じてメンブランフィルター、ガラス濾紙等を用いて精密濾過し、夾雑物等を除去することができる。精密濾過を行うとき、フィルター等の孔径は通常０．５μｍ〜２０μｍ、好ましくは０．５μｍ〜１０μｍ程度である。また、前記の分散処理を行った後の濾過も、これらの濾過と同様に行うことができる。
【００５０】
上記イエローインクが含む染料は、通常３８０ｎｍ〜４８０ｎｍ、好ましくは３８０ｎｍ〜４５０ｎｍの範囲に最大吸収波長を有する染料である。この範囲に最大吸収波長を有する染料の色相は、通常イエロー〜オレンジであり、好ましくはイエローである。そのような染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔから選択される染料が好ましく、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅから選択される染料がより好ましい。その具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３、７、８、２３、５１、５４、６０、６４、６７、７１、８６、１３４、１３７、１４９、１５９、１６０、１７５、１９２、１９７、２０６；Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３３、１１２、１１３、１１４、１３６、１５５、１５７、１７６、１９９；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｏｒａｎｇｅ  ２０、２５；Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ６０が挙げられる。これらは１種類のみで用いることも可能であるが、２種類以上を併用することも可能である。
特にこれらの中では「Ｃｏｌｏｕｒ  Ｉｎｄｅｘ  Ｏｎｌｉｎｅ」において、「Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｌａｓｓ」が「Ｑｕｉｎｏｌｉｎｅ」に分類されている、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ、及び、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔから選択される染料が好ましい。本明細書において、「「Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｌａｓｓ」が「Ｑｕｉｎｏｌｉｎｅ」に分類されている」とは、染料分子の部分構造として、キノリン若しくはその互変異生体を有する染料を意味する。そのような染料としては、上記のうちＣ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５４、６４、６７、１３４、１３７、１４９、１５９、１６０、１７５、１９２、１９７、２０６；Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３３、１１２、１１３、１１４、１３６、１５５、１５７、１７６、１９９が挙げられる。これらの中ではＣ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５４、及びＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １１４から選択される染料が好ましく、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５４が特に好ましい。
【００５１】
下記表１に、上記イエローインクが含む染料分子の部分構造として、キノリン若しくはその互変異生体構造を有する染料の一例（Ｙ−１）〜（Ｙ−８）を示す。
【００５２】
【表１】
2019089989.tif 000004
【００５３】
上記イエローインクが含む染料は、必要に応じて公知の方法により精製することができる（例えば、酸析、塩析、懸濁精製、及び晶析等）。
【００５４】
上記イエローインクは、さらに、水及び有機溶剤から選択される少なくとも１種類の液媒体を含んでいても良く、水と必要に応じて有機溶剤とを含む水系インクとすることも、また、実質的に水を含まないインク、すなわち溶剤インクとすることも可能である。本明細書において、「実質的に水を含まないインク」とは、意図的に水を加えないインクを意味する。
【００５５】
上記有機溶剤としては、上記式（１）で表される化合物を含むインクの項で記載した内容と同じで良い。
【００５６】
上記インクを水系インクとする場合、さらに、分散剤を含むことが好ましい。また、その場合の有機溶剤は、水溶性有機溶剤であることが好ましい。すなわち、上記インクを水系インクとするときは、水、水溶性有機溶剤、分散剤、及び上記イエロー染料を含むインクであることが好ましい。
【００５７】
上記分散剤、水溶性有機溶剤としては、それぞれ上記式（１）で表される化合物を含むインクの項で記載した内容と同じで良い。また、上記イエロー染料を含む分散液の調製方法及びインク化時に用い得るインク調整剤についても、上記式（１）で表される化合物を含むインク調製の項で記載した内容と同じで良い。
【００５８】
上記インクセットに、マゼンタインク、ブラックインクを加えることにより、フルカラー染色を行うことが可能である。また、さらに、オレンジインク、レッドインク、ブラウンインク、バイオレットインク、ブルーインクを加えることにより、より高精細なフルカラー染色を行うことが可能である。
【００５９】
上記の記録メディアは、インク受容層を有するものと、有さないものとに大別される。上記インクジェット記録方法に用いる記録メディアとしては、これらのいずれも好ましい。具体的な記録メディアとしては、例えば、紙、フィルム、繊維や布（ポリエステル、セルロース、ナイロン、羊毛等）、皮革、カラーフィルター用基材等が挙げられる。インク受容層は、インクを吸収してその乾燥を早める等の作用を目的として、記録メディアに設置される。インク受容層は、例えば上記の記録メディアにカチオン系ポリマーを含浸又は塗工する方法；インク中の色素を吸収可能である無機微粒子を、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の親水性ポリマーと共に、記録メディアの表面に塗工する方法；等により設置される。上記インク中の色素を吸収し得る無機微粒子としては、多孔質シリカ、アルミナゾル、及び特殊セラミックス等が挙げられる。このようなインク受容層を有する記録メディアは、通常インクジェット専用紙、インクジェット専用フィルム、光沢紙、光沢フィルム等と呼ばれる。市販されているインクジェット専用紙としては、例えば、キヤノン株式会社製、商品名プロフェッショナルフォトペーパー等が挙げられる。また、インク受容層を有さない紙としては普通紙等が挙げられる。市販されている普通紙としては、例えば、プレーンペーパーコピー（ＰＰＣ）用紙等が挙げられる。上記の染料混合物を含むインクが付着した記録メディアは、本発明の範囲に含まれる。
【００６０】
上記インクは、上記記録メディアのうち繊維に対して極めて好適に記録を行うことが可能である。繊維の種類は特に制限されないが、疎水性繊維が好ましい。疎水性繊維としては、例えば、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、トリアセテート繊維、ジアセテート繊維、ポリアミド繊維、及びこれらの繊維を２種類以上用いた混紡繊維等が挙げられる。また、これらの繊維とレーヨン等の再生繊維；及び、これらの繊維と、木綿、絹、及び羊毛等の天然繊維との混紡繊維も、本明細書においては疎水性繊維に含まれる。繊維の中には、インク受容層を有するものも知られており、そのような繊維も好適に使用することが可能である。インク受容層を有する繊維は公知の方法で調製することも、また、市販品として入手することも可能である。インク受容層の材質や構造等は特に限定されず、目的等に応じて適宜使用することが可能である。
【００６１】
繊維に対する記録方法、すなわち繊維の捺染方法は、一般に２つの種類に大別される。
１つ目の方法は、ダイレクトプリント等と呼称される方法である。この方法は、前記１２）に記載の記録方法において、記録メディアが繊維である記録方法である。繊維に付着したインクの液滴は、例えば、公知のスチーミング又はベーキングによって繊維に固着させる。スチーミングとしては、例えば高温スチーマーで通常１７０〜１８０℃で１０分程度；また、高圧スチーマーで通常１２０〜１３０℃で２０分程度の各条件で繊維を処理する方法が挙げられる。ベーキング（サーモゾル）としては、例えば通常１９０℃〜２１０℃で６０秒〜１２０秒程度の条件で繊維を処理する方法が挙げられる。上記のようにして得られる捺染された繊維は、温水、及び必要に応じて水で洗浄し、固着していない染料を除去することが可能である。洗浄に使用する温水や水は、界面活性剤を含んでもよい。洗浄後の繊維を、通常５０〜１２０℃で、５〜３０分乾燥することも好ましく行われる。
【００６２】
２つ目の方法は、昇華転写プリント等と呼称される方法である。この方法は、前記１３）に記載の記録方法において、記録メディアが繊維である記録方法である。中間記録媒体としては、中間記録媒体に付着したインク中の着色剤が、その表面で凝集せず、且つ記録メディアへ記録画像の転写を行うときに、着色剤の昇華を妨害しないものが好ましい。そのような中間記録媒体の一例としては、インク受容層を有する紙が挙げられ、インクジェット専用紙等を用いることができる。中間記録媒体から記録メディアへ記録画像を転写するときの熱処理としては、通常１７０〜２００℃程度での乾熱処理が挙げられる。
【００６３】
記録メディアが繊維の場合は、前処理剤により前処理を施された繊維であることが好ましい。前処理を施すことにより、記録時の染料のにじみ等を防止することができる。
前処理剤としては、糊材、アルカリ性物質、還元防止剤、及びヒドロトロピー剤から選択される１種類以上を含む前処理剤であることが好ましく、糊剤としては、グアー、ローカストビーン等の天然ガム類、澱粉類、アルギン酸ソーダ、ふのり等の海藻類、ペクチン酸等の植物皮類、メチル繊維素、エチル繊維素、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の繊維素誘導体、カルボキシメチル澱粉等の加工澱粉、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸エステル等の合成糊等が挙げられる。アルカリ性物質としては、例えば無機酸又は有機酸のアルカリ金属塩；アルカリ土類金属の塩；及び、加熱した際にアルカリを遊離する化合物から選択される物質が挙げられる。その具体例としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム等のアルカリ金属の水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸ナトリウム等の無機化合物のアルカリ金属塩；蟻酸ナトリウム、トリクロル酢酸ナトリウム等の有機化合物のアルカリ金属塩等が挙げられる。還元防止剤としては、メタニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム等が挙げられる。上記ヒドロトロピー剤としては、尿素、ジメチル尿素等の尿素類等が挙げられる。上記の糊剤、アルカリ性物質、還元防止剤、及びヒドロトロピー剤は、いずれも単一の化合物を使用することができる。また、それぞれ複数の化合物を併用することもできる。前処理液の総質量に対する前処理剤の含有量は、例えば、糊剤が０．５％〜５％、アルカリ性物質が０．５％〜５％、還元防止剤が０％〜５％、ヒドロトロピー剤が１％〜２０％、残部が水である。前処理は、糊剤、アルカリ性物質、還元防止剤、及びヒドロトロピー剤等の前処理剤を含有する液を前処理液とし、繊維に含浸、塗布、及びインクジェット記録等から選択される方法で付与するのが好ましい。具体例としては、例えば、パディング法が挙げられる。パディングの絞り率は４０〜９０％程度が好ましく、より好ましくは６０〜８０％程度である。
【００６４】
本発明のインクセットは、記録画像における、彩度と印字濃度の両方を向上させることを可能とする。また、本発明のインクセットにより着色された画像は色再現性、演色性に優れる。また、本発明のインクセットにより着色された画像は各種の堅牢性、例えば、耐光性、汗耐光性、洗濯堅牢性、汗堅牢性等が良好である。さらに、本発明のインクセットにより明度、彩度が高く、色相も良好な画像が得られる。
【実施例】
【００６５】
以下記載の実施例により、本発明をさらに詳細に説明するが、これらの実施例により本発明が限定されるものではない。また、各式中の官能基については、遊離の形で表わす。実施例中の「水」は、特に断りの無い限り「イオン交換水」を意味する。
【００６６】
［中間体化合物合成例］: 上記式（２）で表される中間体化合物の合成。
３３％発煙硫酸１３５部中に、硫黄７．６部、を加えて２０℃で３０分撹拌した。その後９８％硫酸１３６部を加え、１，５−ジニトロナフタレン２４．０部を１５℃〜２５℃で添加した後２５℃以下で１時間反応させた。得られた液にパーライト１．０部を加えて液濾過することにより液を得た。得られた液を氷１２００部に加え、２５％苛性水溶液９５０部を加えてｐＨ９〜１０に調整することで析出した固体を濾過分離して１８０部のウェットケーキを得た。得られたウェットケーキを、水８００部に懸濁し、１５〜２５℃にて１時間撹拌して懸濁液を得た。この懸濁液から固体を濾過分離し、水で洗浄した後、乾燥することにより、上記式（２）で表される中間体化合物１４．２部を得た。
【００６７】
［合成例１］：下記式（３）で表される化合物の合成。
９０％硫酸５０部中にホウ酸２．０部を加えて５０℃で３０分撹拌した後、上記式（２）で表される中間体化合物５．０部、ヨウ素０．１部を加えて６０℃に昇温した。得られた液に臭素５．２部を６０〜６５℃で滴下した後６０〜６５℃で１時間反応させた。得られた液を氷水４２０部に加え、析出した固体を濾過分離して２２部のウェットケーキを得た。得られたウェットケーキを、水２００部に懸濁し、２５％苛性水溶液０．７部を加えてｐＨ８〜９に調整した後１時間撹拌して懸濁液を得た。この懸濁液から固体を濾過分離し、水で洗浄した後、乾燥することにより、下記式（３）で表される化合物６．８部を得た（λｍａｘ＝６２０ｎｍ）。
【００６８】
【化３】
2019089989.tif 000005
【００６９】
上記式（３）中、ｎは１〜４の整数を表す。
【００７０】
［合成例２］：平均臭素導入量の異なる式（３）で表される化合物の合成
合成例１における臭素使用量を、下記表２に記載の使用量に代える以外は合成例１と同様にして、式（３）で表される化合物の合成を行い、平均臭素導入量の異なる本発明の式（３）で表される化合物をそれぞれ得た。得られた各化合物のＨＰＬＣピーク面積百分率測定結果と、算出された平均臭素導入量を併せて下記表２に示す。
【００７１】
下記表２中、「中間体（％）」は、上記式（２）の中間体化合物のＨＰＬＣピーク面積百分率を表す。「ｎ（％）」欄の「１」、「２」、「３」及び「４」は、反応で得られた、上記式（３）中のｎが１、２、３及び４の化合物それぞれのＨＰＬＣピーク面積百分率を表す。「平均臭素導入量」は上記式（３）に導入された臭素の平均量であり、上記した計算式により算出した。また、表２中の「臭素使用量」は、それぞれの実施例で用いた臭素量である。「収量」は、上記式（３）で表される化合物の収量である。臭素使用量及び収量の単位は「部」である。
【００７２】
【表２】
2019089989.tif 000006
【００７３】
［最大吸収波長（λｍａｘ）の測定］
イエローインクが含む染料のλｍａｘは、該染料の希釈倍率（ミリリットル／ｇ）が下記表３になるように、染料をアセトンに溶解させてサンプルを調製し、株式会社島津製作所製のＵＶ−２７００を用いて測定した。下記表３中の「Ａｂｓ．」は、吸光度を意味する。表３中、ＤＹ５４は、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー  ５４を表す。
【００７４】
【表３】
2019089989.tif 000007
【００７５】
［調製例１］：分散剤の溶液の調製。
４８％水酸化ナトリウム水溶液（３．１部）、イオン交換水（９６．９部）、及びプロピレングリコール（６０部）の混合液にジョンクリル６７８（４０部）を加え、９０℃に加熱して５時間撹拌することにより、分散剤の溶液を得た。下記表４中の「ＪＣ６７８」は、この分散剤の溶液を意味する。
【００７６】
［調整例２、３、４、及び５］：分散液の調整。
下記表４に記載の成分のうち、各染料、ＪＣ６７８、サーフィノール１０４ＰＧ５０、プロクセルＧＸＬ（Ｓ）とイオン交換水を混合した。得られた液をサンドミルに入れ、０．３ｍｍのジルコニアビーズを加えて水冷下、１５００ｒｐｍ、連続１５時間の条件で分散処理を行い液を得た。得られた液にイオン交換水を加え、染料の濃度を１５％に調整した液を得た。この液をガラス繊維ろ紙ＧＣ−５０（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製）で濾過することにより、調整例２〜５の分散液をそれぞれ得た。なお、下記表４中の数値は「部」を意味する。
【００７７】
下記表４中の略号等は、以下の意味を有する。
合成例１及び２：上記合成例１及び２でそれぞれ得た化合物。
ＳＦ１０４ＰＧ５０：エアープロダクツ社製のサーフィノール１０４を、プロピレングリコールで１０倍希釈したもの。
ＤＢ３５９：Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ  ３５９
ＤＹ５４：Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５４。
ＳＦ１０４：サーフィノール  １０４ＰＧ５０。
ＧＸＬ：プロキセル  ＧＸＬ。
【００７８】
【表４】
2019089989.tif 000008
【００７９】
［調整例６〜９］：インクの調製。
下記表５に記載の各成分を混合して液を得た。得られた液を、５μｍのメンブレンフィルターで濾過することにより、インク６〜９をそれぞれ得た。各インク中の着色剤の総含有量は、４．８％に調整した。インク６〜８はそれぞれシアンインク、インク９はイエローインクであった。
【００８０】
下記表５中の略号等は、以下の意味を有する。
調製例２〜５：上記調整例２〜５で得た分散液。
Ｇｌｙ：グリセリン。
ＰＧ：プロピレングリコール。
ＥＣ８６００：アデカコール  ＥＣ−８６００。
ＧＸＬ：プロキセル  ＧＸＬ。
ＴＥＡ：トリエタノールアミン。
【００８１】
【表５】
2019089989.tif 000009
【００８２】
[実施例１〜２及び比較例１]：インクセットの作製及び評価。
上記で得た各インクを下記表６のとおりに組み合わせて、実施例と比較例のインクセットとした。得られたインクセットをそれぞれ使用し、中間記録媒体である昇華転写紙（転写紙ＪＣ９５ｇ−８９、ミマキエンジニアリング株式会社製)に対して、インクジェットプリンタＰＸ−２０５（セイコーエプソン社製）にて、シアンインク及びイエローインクの割合が５０／５０となるように各インクを吐出したベタ柄を記録した。得られた転写紙のインクの付与面を１０ｃｍ×１０ｃｍに裁断し、同じ大きさのポリエステル布（トロピカル、帝人株式会社製）と重ね合わせた。この状態の転写紙／ポリエステル布を、熱プレス機（ＡＦ−６５  ＴＥＮ、アサヒ繊維機械株式会社製)を用いて２００℃×６０秒の条件にて熱処理することにより、転写紙からポリエステル布へ昇華転写を行い、グリーンに染色された各染布を得た。得られた各染布を試験染布とし、下記する評価試験を行った。
【００８３】
【表６】
2019089989.tif 000010
【００８４】
［耐光性試験］
耐光性試験はＪＩＳ  Ｌ０８４３  Ａ法に従って行った。すなわち、ブラックパネル温度６３℃、槽内温度３８℃、相対湿度５０％、放射照度５０Ｗ／ｍ２（３００〜４００ｎｍ）、インナーフィルター石英、アウターフィルターソーダライムガラスの条件で、キセノンウェザーメーター  ＳＵＧＡ  ＮＸ７５（スガ試験機社製）を用い、前記のようにして得た各染布に光源キセノンアークで３９．４時間、光照射した。この光照射後の各染布に対してＪＩＳ  Ｌ−０８４１に規定されたブルースケールの等級に準じて目視判定を行い、耐光性の判定級を決定した。判定結果の耐光性等級を下記表７に示す。表７中、耐光性等級の数値が大きい方が耐光性に優れることを示している。
【００８５】
［染布の評価］
ＧＲＥＴＡＧ−ＭＡＣＢＥＴＨ社製の測色機、ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅを用いて各染布を測色し、ＯＤＣ値、及びＯＤＹ値を測定した。ＯＤＣ値、ＯＤＹ値は、それぞれ値が大きい方が、発色濃度が高いことを示し、画像品質として優れる。耐光性を示すΔＥ値は試験前後の各染布を測色し、（試験前後Ｌａｂ）式で求めた。ΔＥ値は、値が小さいほど変色の度合いが低いことを示し、優れた結果であることを示す。結果を下記表７に示す。
【００８６】
【表７】
2019089989.tif 000011
【００８７】
表７の結果から明らかなように、実施例１及び２のインクセットを用いて染色した染布１及び２は、比較例１のインクセットを用いて染色した比較染布と比べ、いずれもΔＥ値が小さく、また、耐光性等級も高く、優れた耐光性を示すことが示された。また、ＯＤＣ値、ＯＤＹ値についても比較例１のインクセットと同等であり、少なくとも同等以上の性能を有する有用なインクセットであることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００８８】
本発明により、ジャパンカラーのグリーンの色相に近く、イエロー〜グリーン〜シアンの色相、特にシアンとイエローの混色であるグリーンの色相における耐光性に優れるシアンインクとイエローインクとのインクセット、及びそれを用いたインクジェット記録方法を提供することができるため、本発明はこれらの用途に極めて有用である。