(57)【要約】【課題】厚みが薄くても十分に高い粘着力が得られ、かつ高温下で長期間使用しても高い耐剥離性を維持できる粘着シートの材料として好適な粘着剤組成物を提供する。【解決手段】（メタ）アクリル樹脂Ａと、（メタ）アクリル樹脂Ｂと、硬化剤Ｃとを含み、（メタ）アクリル樹脂Ａは、アミド結合を含む（メタ）アクリレート由来の構成単位ａ１、及び硬化剤Ｃに含まれる官能基に対して反応性を有する官能基を含む構成単位ａ２を含み、（メタ）アクリル樹脂Ｂは、アミド結合を含む（メタ）アクリレート由来の構成単位ｂ１、及び硬化剤Ｃに含まれる官能基に対して反応性を有する官能基を含む構成単位ｂ２を含み、硬化剤Ｃは、イソシアナト基、エポキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、アジリジン基からなる群から選ばれる官能基を複数個有する粘着剤組成物とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリル樹脂Ａと、（メタ）アクリル樹脂Ｂと、硬化剤Ｃとを含み、
前記（メタ）アクリル樹脂Ａは、前記（メタ）アクリル樹脂Ａを構成する全構成単位中に、アミド結合を含む（メタ）アクリレート由来の構成単位ａ１を２５〜５０ｍｏｌ％、及び前記硬化剤Ｃに含まれる官能基に対して反応性を有する官能基を含む構成単位ａ２を０．５〜１０ｍｏｌ％含み、
前記（メタ）アクリル樹脂Ｂは、前記（メタ）アクリル樹脂Ｂを構成する全構成単位中に、アミド結合を含む（メタ）アクリレート由来の構成単位ｂ１を５〜２４ｍｏｌ％、及び前記硬化剤Ｃに含まれる官能基に対して反応性を有する官能基を含む構成単位ｂ２を０．５〜１０ｍｏｌ％含み、
前記硬化剤Ｃは、イソシアナト基、エポキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、アジリジン基からなる群から選ばれる官能基を複数個有し、
前記（メタ）アクリル樹脂Ａ及び前記（メタ）アクリル樹脂Ｂの合計量に対する、前記（メタ）アクリル樹脂Ａの含有量は３０〜８０質量％であり、
前記硬化剤Ｃは、前記（メタ）アクリル樹脂Ａ及び前記（メタ）アクリル樹脂Ｂの合計量１００質量部に対して、０．１〜１０質量部含有することを特徴とする粘着剤組成物。
【請求項２】
前記（メタ）アクリル樹脂Ａの重量平均分子量は５０万〜１５０万である請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項３】
前記（メタ）アクリル樹脂Ｂの重量平均分子量は５０万〜１５０万である請求項１または２に記載の粘着剤組成物。
【請求項４】
前記構成単位ａ１は、Ｎ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミドモノマーに由来する構成単位である請求項１〜３のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項５】
前記構成単位ａ１はＮ，Ｎ−ジエチルアクリルアミドからなり、
前記構成単位ｂ１はＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドからなる請求項１〜４のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項６】
前記硬化剤Ｃに含まれる官能基が、イソシアナト基、エポキシ基からなる群から選ばれる少なくとも１つである請求項１〜５のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項７】
前記構成単位ａ２は、ヒドロキシ基を含む（メタ）アクリレート由来の構成単位及びアクリル酸由来の構成単位からなる群から選ばれる少なくとも１つである請求項１〜６のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の粘着剤組成物の硬化物を含む粘着シート。
【請求項９】
（メタ）アクリル樹脂Ａと、（メタ）アクリル樹脂Ｂと、硬化剤Ｃとを混合する粘着剤組成物の製造方法であって、
前記（メタ）アクリル樹脂Ａは、前記（メタ）アクリル樹脂Ａを構成する全構成単位中に、アミド結合を含む（メタ）アクリレート由来の構成単位ａ１を２５〜５０ｍｏｌ％、及び前記硬化剤Ｃに含まれる官能基に対して反応性を有する官能基を含む構成単位ａ２を０．５〜１０ｍｏｌ％含み、
前記（メタ）アクリル樹脂Ｂは、前記（メタ）アクリル樹脂Ｂを構成する全構成単位中に、アミド結合を含む（メタ）アクリレート由来の構成単位ｂ１を５〜２４ｍｏｌ％、及び前記硬化剤Ｃに含まれる官能基に対して反応性を有する官能基を含む構成単位ｂ２を０．５〜１０ｍｏｌ％含み、
前記硬化剤Ｃは、イソシアナト基、エポキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、アジリジン基からなる群から選ばれる官能基を複数個有し、
前記（メタ）アクリル樹脂Ａ及び前記（メタ）アクリル樹脂Ｂの合計量に対する、前記（メタ）アクリル樹脂Ａの添加量は３０〜８０質量％であり、
前記硬化剤Ｃは、前記（メタ）アクリル樹脂Ａ及び前記（メタ）アクリル樹脂Ｂの合計量１００質量部に対して、０．１〜１０質量部添加されることを特徴とする粘着剤組成物の製造方法。
【請求項１０】
請求項９に記載の製造方法により得られた粘着剤組成物を硬化させる工程を含む粘着シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着剤組成物及びその製造方法並びに粘着シート及びその製造方法に関し、特に、（メタ）アクリル樹脂を含有する粘着剤組成物及びその製造方法並びに並びに粘着シート及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、粘着シートは、様々な製品分野で用いられている。粘着シートが用いられる代表的な製品として、画像表示装置又は入力装置を搭載した電子機器（例えば、携帯電話、携帯情報端末等）がある。具体的には、タッチパネルモジュールまたはディスプレイパネルモジュールの光学フィルムと、電子機器の表面を保護するカバーパネルとの接着に、粘着シートが用いられている。また、タッチパネルモジュールとディスプレイパネルモジュールとの接着にも、粘着シートが用いられている。
【０００３】
光学フィルムの固定に用いられる粘着テープとしては、特定のモノマー混合物をリビングラジカル重合して得られたアクリルポリマーを含有するポリマー成分と、架橋剤とを含有する粘着剤層を有する粘着テープがある（例えば、特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１６−２１０８９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
電子機器では、より一層の小型化、薄型化、及び軽量化が求められている。そのため、電子機器に用いられる粘着シートとして、厚みが薄くても十分に高い粘着力が得られるものが求められている。
また、電子機器に備えられている粘着シートは、電子機器の発熱により高温に曝されることがある。そのため、電子機器に用いられる粘着シートとして、高温下で長期間使用しても高い耐剥離性を維持できるものが求められている。
【０００６】
本発明は、上記事情を鑑みてなされたものであり、厚みが薄くても十分に高い粘着力が得られ、かつ高温下で長期間使用しても高い耐剥離性を維持できる粘着シートの材料として好適な粘着剤組成物及びその製造方法を提供することを課題とする。
また、本発明は、本発明の粘着剤組成物の硬化物を含み、厚みが薄くても十分に高い粘着力が得られ、かつ高温下で長期間使用しても高い耐剥離性を維持できる粘着シート及びその製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するための本発明の構成は以下の通りである。
〔１〕（メタ）アクリル樹脂Ａと、（メタ）アクリル樹脂Ｂと、硬化剤Ｃとを含み、前記（メタ）アクリル樹脂Ａは、前記（メタ）アクリル樹脂Ａを構成する全構成単位中に、アミド結合を含む（メタ）アクリレート由来の構成単位ａ１を２５〜５０ｍｏｌ％、及び前記硬化剤Ｃに含まれる官能基に対して反応性を有する官能基を含む構成単位ａ２を０．５〜１０ｍｏｌ％含み、前記（メタ）アクリル樹脂Ｂは、前記（メタ）アクリル樹脂Ｂを構成する全構成単位中に、アミド結合を含む（メタ）アクリレート由来の構成単位ｂ１を５〜２４ｍｏｌ％、及び前記硬化剤Ｃに含まれる官能基に対して反応性を有する官能基を含む構成単位ｂ２を０．５〜１０ｍｏｌ％含み、前記硬化剤Ｃは、イソシアナト基、エポキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、アジリジン基からなる群から選ばれる官能基を複数個有し、前記（メタ）アクリル樹脂Ａ及び前記（メタ）アクリル樹脂Ｂの合計量に対する、前記（メタ）アクリル樹脂Ａの含有量は３０〜８０質量％であり、前記硬化剤Ｃは、前記（メタ）アクリル樹脂Ａ及び前記（メタ）アクリル樹脂Ｂの合計量１００質量部に対して、０．１〜１０質量部含有することを特徴とする粘着剤組成物。
【０００８】
〔２〕前記（メタ）アクリル樹脂Ａの重量平均分子量は５０万〜１５０万である〔１〕に記載の粘着剤組成物。
〔３〕前記（メタ）アクリル樹脂Ｂの重量平均分子量は５０万〜１５０万である〔１〕または〔２〕に記載の粘着剤組成物。
〔４〕前記構成単位ａ１は、Ｎ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミドモノマーに由来する構成単位である〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の粘着剤組成物。
〔５〕前記構成単位ａ１はＮ，Ｎ−ジエチルアクリルアミドからなり、前記構成単位ｂ１はＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドからなる〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載の粘着剤組成物。
〔６〕前記硬化剤Ｃに含まれる官能基が、イソシアナト基、エポキシ基からなる群から選ばれる少なくとも１つである〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の粘着剤組成物。
〔７〕前記構成単位ａ２は、ヒドロキシ基を含む（メタ）アクリレート由来の構成単位及びアクリル酸由来の構成単位からなる群から選ばれる少なくとも１つである〔１〕〜〔６〕のいずれかに記載の粘着剤組成物。
〔８〕〔１〕〜〔７〕のいずれかに記載の粘着剤組成物の硬化物を含む粘着シート。
【０００９】
〔９〕（メタ）アクリル樹脂Ａと、（メタ）アクリル樹脂Ｂと、硬化剤Ｃとを混合する粘着剤組成物の製造方法であって、前記（メタ）アクリル樹脂Ａは、前記（メタ）アクリル樹脂Ａを構成する全構成単位中に、アミド結合を含む（メタ）アクリレート由来の構成単位ａ１を２５〜５０ｍｏｌ％、及び前記硬化剤Ｃに含まれる官能基に対して反応性を有する官能基を含む構成単位ａ２を０．５〜１０ｍｏｌ％含み、前記（メタ）アクリル樹脂Ｂは、前記（メタ）アクリル樹脂Ｂを構成する全構成単位中に、アミド結合を含む（メタ）アクリレート由来の構成単位ｂ１を５〜２４ｍｏｌ％、及び前記硬化剤Ｃに含まれる官能基に対して反応性を有する官能基を含む構成単位ｂ２を０．５〜１０ｍｏｌ％含み、前記硬化剤Ｃは、イソシアナト基、エポキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、アジリジン基からなる群から選ばれる官能基を複数個有し、前記（メタ）アクリル樹脂Ａ及び前記（メタ）アクリル樹脂Ｂの合計量に対する、前記（メタ）アクリル樹脂Ａの添加量は３０〜８０質量％であり、前記硬化剤Ｃは、前記（メタ）アクリル樹脂Ａ及び前記（メタ）アクリル樹脂Ｂの合計量１００質量部に対して、０．１〜１０質量部添加されることを特徴とする粘着剤組成物の製造方法。
〔１０〕〔９〕に記載の製造方法により得られた粘着剤組成物を硬化させる工程を含む粘着シートの製造方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の粘着剤組成物の硬化物を含む粘着シートは、厚みが薄くても十分に高い粘着力が得られ、かつ高温下で長期間使用しても高い耐剥離性を維持できる。
本発明の粘着剤組成物の製造方法によれば、厚みが薄くても十分に高い粘着力が得られ、かつ高温下で長期間使用しても高い耐剥離性を維持できる粘着シートの材料として好適な粘着剤組成物が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の粘着剤組成物及びその製造方法並びに粘着シート及びその製造方法の実施形態について詳細に説明する。なお、本発明は、以下に示す実施形態のみに限定されるものではない。
以下の説明において、「（メタ）アクリル」とは、アクリルまたはメタクリル、あるいはこれらの両方を意味する。「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートまたはメタクリレート、あるいはこれらの両方を意味する。
また「（メタ）アクリル樹脂」とは、（メタ）アクリレートをモノマーの主成分とする重合体であり、重合体の全構成単位中に（メタ）アクリレート由来の構成単位の含有量が５０ｍｏｌ％超であることを意味する。なお、「構成単位」とは１個のモノマーに対応する単位を意味する。
【００１２】
＜１．粘着剤組成物＞
本実施形態の粘着剤組成物は、（メタ）アクリル樹脂Ａと、（メタ）アクリル樹脂Ｂとを含む樹脂成分と、硬化剤Ｃとを含有する。（メタ）アクリル樹脂Ａと（メタ）アクリル樹脂Ｂとでは、重合体の全構成単位中のアミド結合を含む（メタ）アクリレートモノマー由来の構成単位の割合（ｍｏｌ％）が異なる。すなわち、粘着剤組成物におけるアミド結合を含む（メタ）アクリレートモノマー由来の構成単位の割合（ｍｏｌ％）の分布図では２４．５ｍｏｌ％を境に２つのピークが存在することになる。（メタ）アクリル樹脂Ａ、（メタ）アクリル樹脂Ｂ及び硬化剤Ｃのそれぞれの構成の詳細については後述する。
【００１３】
（メタ）アクリル樹脂Ａの含有量は、（メタ）アクリル樹脂Ａ及び（メタ）アクリル樹脂Ｂの合計量に対して３０〜８０質量％である。（メタ）アクリル樹脂Ａの上記の含有量が３０質量％以上であると、高温下における優れた粘着性を有する粘着剤組成物が得られる。また、（メタ）アクリル樹脂Ａの上記の含有量が８０質量％以下であると、（メタ）アクリル樹脂Ｂの含有量を十分に確保できるため、高い耐剥離性を有する粘着剤組成物が得られる。（メタ）アクリル樹脂Ａの上記の含有量は、４０〜８０質量％であることが好ましく、５０〜７０質量％であることがより好ましい。
【００１４】
（メタ）アクリル樹脂Ｂの含有量は、（メタ）アクリル樹脂Ａ及び（メタ）アクリル樹脂Ｂの合計量に対して２０〜７０質量％である。（メタ）アクリル樹脂Ｂの上記の含有量が２０質量％以上であると、定荷重負荷に対する耐剥離性に優れた粘着剤組成物が得られる。また、（メタ）アクリル樹脂Ｂの上記の含有量が７０質量％以下であると、（メタ）アクリル樹脂Ａの含有量を十分に確保できるため、高温下における優れた粘着性を有する粘着剤組成物が得られる。（メタ）アクリル樹脂Ｂの上記の含有量は、２０〜６０質量％であることが好ましく、３０〜５０質量％であることがより好ましい。
【００１５】
硬化剤Ｃの含有量は、（メタ）アクリル樹脂Ａ及び（メタ）アクリル樹脂Ｂの合計量１００質量部に対して、０．１〜１０質量部である。それにより、優れた凝集力の粘着剤組成物が得られる。上記硬化剤Ｃの含有量は、０．２〜８質量部であることが好ましく、０．５〜５質量部であることがより好ましい。
【００１６】
本実施形態の粘着剤組成物は、必要に応じて、（メタ）アクリル樹脂Ａと、（メタ）アクリル樹脂Ｂと、硬化剤Ｃの他に、粘着付与剤、可塑剤、表面潤滑剤、レベリング剤、軟化剤、酸化防止剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、光安定剤、難燃剤、界面活性剤、帯電防止剤等の各種添加剤を含んでもよい。
【００１７】
以下、本実施形態の粘着剤組成物を構成する（メタ）アクリル樹脂Ａ、（メタ）アクリル樹脂Ｂ、硬化剤Ｃの各成分について説明する。
【００１８】
＜１−１．（メタ）アクリル樹脂Ａ＞
（メタ）アクリル樹脂Ａは、アミド結合を含む（メタ）アクリレートモノマー由来の構成単位ａ１と、硬化剤Ｃに含まれる官能基に対して反応性を有する官能基を含む構成単位ａ２とを含有する。さらに、構成単位ａ１及びａ２以外の（メタ）アクリレートモノマー由来の構成単位ａ３を含有してもよい。
【００１９】
（メタ）アクリル樹脂Ａは、共重合体である。（メタ）アクリル樹脂Ａは、ランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体のいずれでもよい。（メタ）アクリル樹脂Ａは、分子鎖中に官能基が分散していることが好ましいため、ランダム共重合体または交互共重合体であることが好ましい。製造しやすさを考慮すると、（メタ）アクリル樹脂Ａは、ランダム共重合体であることが好ましい。
【００２０】
アミド結合を含む（メタ）アクリレート由来の構成単位ａ１は、（メタ）アクリル樹脂Ａを構成する全構成単位中に２５〜５０ｍｏｌ％含まれ、好ましくは３０〜４５ｍｏｌ％含まれ、より好ましくは３０〜４０ｍｏｌ％含まれる。全構成単位中の構成単位ａ１の含有量が上記範囲であることにより、高温下での高い粘着力を得られるという効果が得られる。
【００２１】
構成単位ａ１となるアミド結合を含む（メタ）アクリレートとしては、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルフォリン等が挙げられるが、これらに限られない。これらの中でも、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド等のＮ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミドが、各種光学フィルムへの密着性に優れるため、好適に用いられる。その中でも特に、アルキル基の炭素数が１〜５であるＮ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミドが好ましい。
構成単位ａ１を形成させるモノマーは、１種類であってもよいし、２種類以上であってもよい。
【００２２】
硬化剤Ｃに含まれる官能基に対して反応性を有する官能基を含む構成単位ａ２は、（メタ）アクリル樹脂Ａを構成する全構成単位中に０．５〜１０ｍｏｌ％含まれ、好ましくは１〜７ｍｏｌ％含まれ、より好ましくは１〜６ｍｏｌ％含まれる。全構成単位中の構成単位ａ２の含有量が０．５〜１０ｍｏｌ％であることにより、硬化剤Ｃとの反応を容易に進めることができる。
【００２３】
なお、アミド結合を含み、かつ硬化剤Ｃに含まれる官能基に対して反応性を有する官能基を含む構成単位は、構成単位ａ１及びａ２のいずれにも属する。例えば、アミド結合を持つが硬化剤Ｃに含まれる官能基に対して反応性を有する官能基を持たない構成単位ａ１１を２３ｍｏｌ％と、アミド結合を持ちかつ硬化剤Ｃに含まれる官能基に対して反応性を有する官能基を持つ構成単位ａ１２を７ｍｏｌ％とを含む場合、構成単位ａ１は３０ｍｏｌ％、構成単位ａ２は７ｍｏｌ％となるので、本実施形態の（メタ）アクリル樹脂Ａの要件を満たす。
【００２４】
また、上記官能基を含む構成単位であっても、硬化剤Ｃの種類によっては、構成単位に含まれる官能基が硬化剤Ｃに含まれる官能基に対して反応性を有さない場合がある。その場合は、その構成単位は構成単位ａ２ではない。
【００２５】
構成単位ａ２は、（メタ）アクリレートモノマー由来の構成単位であることが好ましい。硬化剤Ｃに含まれる官能基に対して反応性を有する官能基として、例えば、ヒドロキシ基、カルボキシ基、エポキシ基等が挙げられる。
【００２６】
構成単位ａ２となるヒドロキシ基を含むモノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールモノ（メタ）アクリレート、３−メチルペンタンジオールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２７】
構成単位ａ２となるカルボキシ基を含むモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。構成単位ａ２となるエポキシ基を含むモノマーとしては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート等が挙げられる。構成単位ａ２を形成させるモノマーは、上に挙げたものに限られない。構成単位ａ２を形成させるモノマーは、１種類であってもよく、２種類以上を含んでもよい。
【００２８】
構成単位ａ２は、例えば、硬化剤Ｃがイソシアネート系化合物である場合、ヒドロキシ基を含むがカルボキシ基を含まないもの、またはヒドロキシ基とカルボキシ基とを含むものであることが好ましい。特に、硬化剤Ｃがイソシアネート系化合物である場合、構成単位ａ２を形成させるモノマーとして、ヒドロキシ基を含むがカルボキシ基を含まない（メタ）アクリレート、及びヒドロキシ基とカルボキシ基とを含む（メタ）アクリレートのいずれか一方または両方を用いることが好ましい。
【００２９】
構成単位ａ３を形成させる（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、アルキル（メタ）アクリレート、環状アルキル（メタ）アクリレート、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシ（ポリ）アルキレングリコール（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、スルホ基を含む（メタ）アクリレート、フッ化アルキル（メタ）アクリレート、ジメチルシロキサン基含有（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３０】
アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３１】
環状アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルナニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３２】
アルコキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−メトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３３】
アルコキシ（ポリ）アルキレングリコール（メタ）アクリレートとしては、例えば、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３４】
Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
スルホン酸基を含む（メタ）アクリレートとしては、例えば、２−スルホエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３５】
フッ化アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
ジメチルシロキサン基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、α−ブチル−ω−（３−（メタ）アクリロキシプロピル）ポリジメチルシロキサン等が挙げられる。
【００３６】
構成単位ａ３を形成させるためのモノマーは、上に挙げたものに限られない。また、構成単位ａ３を形成させるモノマーは、１種類であってもよく、２種類以上を含んでもよい。
なお、構成単位ａ３を形成させるモノマーの具体例として挙げられたモノマーであっても、硬化剤Ｃの選び方によっては、硬化剤Ｃに含まれる官能基に対して反応性を有する官能基が含まれる場合がある。その場合、そのモノマーに由来する構成単位は構成単位ａ２とする。
【００３７】
（メタ）アクリル樹脂Ａは、重合性を損なわない範囲で、共重合成分として構成単位ａ１、ａ２、ａ３以外の重合性モノマー由来の構成単位を含むことができる。そのような重合性モノマーとしては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アルキルビニルエーテル、ビニルトルエン、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、イタコン酸ジアルキルエステル、フマル酸ジアルキルエステル、アリルアルコール、アクリルクロライド、メチルビニルケトン、アリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメチルアリルビニルケトン等が挙げられる。
【００３８】
（メタ）アクリル樹脂Ａは、重量平均分子量が５０〜１５０万であることが好ましく、より好ましくは６０〜１３０万であり、さらに好ましくは７０〜１００万である。（メタ）アクリル樹脂Ａの重量平均分子量が５０万以上であると、より大きな凝集力を有する粘着剤組成物となる。また、粘着シートの粘着剤層が、重量平均分子量５０万以上の（メタ）アクリル樹脂Ａを含む粘着剤組成物の硬化物で形成されている場合、剥離後の糊残りが抑制された粘着シートとなり、好ましい。粘着シートの粘着剤層が、重量平均分子量１５０万以下の（メタ）アクリル樹脂Ａを含む粘着剤組成物の硬化物で形成されている場合、より大きな粘着力を有する粘着シートとなる。
（メタ）アクリル樹脂Ａの重量平均分子量は、例えば、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー）等によって測定することができる。
【００３９】
（メタ）アクリル樹脂Ａのガラス転移温度Ｔｇは、−４０〜−１０℃であることが好ましく、より好ましくは−３０〜−１０℃であり、さらに好ましくは−３０〜−１５℃である。（メタ）アクリル樹脂ＡのＴｇが−４０℃以上であると、より大きな凝集力を有する粘着剤組成物となる。また、粘着シートの粘着剤層が、Ｔｇが−４０℃以上の（メタ）アクリル樹脂Ａを含む粘着剤組成物の硬化物で形成されている場合、より高い耐剥離性が得られる粘着シートとなる。また、粘着シートの粘着剤層が、Ｔｇが−１０℃以下の（メタ）アクリル樹脂Ａを含む粘着剤組成物の硬化物で形成されている場合、剥離時のジッピングが抑制された粘着シートとなる。（メタ）アクリル樹脂ＡのＴｇは、（メタ）アクリル樹脂Ａを構成するモノマーの種類、組成比を適宜変更することにより調整できる。
（メタ）アクリル樹脂Ａのガラス転移温度Ｔｇは、例えば、示唆走査熱量計（ＤＳＣ）等により測定できる。
【００４０】
＜１−２．（メタ）アクリル樹脂Ｂ＞
（メタ）アクリル樹脂Ｂは、アミド結合を含む（メタ）アクリレートモノマー由来の構成単位ｂ１と、硬化剤Ｃに含まれる官能基に対して反応性を有する官能基を含む構成単位ｂ２とを含有する。さらに、構成単位ｂ１及びｂ２以外の（メタ）アクリレートモノマー由来の構成単位ｂ３を含有してもよい。
【００４１】
（メタ）アクリル樹脂Ｂは、共重合体である。（メタ）アクリル樹脂Ｂは、ランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体のいずれでもよい。（メタ）アクリル樹脂Ｂは、分子鎖中に官能基が分散していることが好ましいため、ランダム共重合体または交互共重合体であることが好ましい。製造しやすさを考慮すると、（メタ）アクリル樹脂Ｂは、ランダム共重合体であることが好ましい。
【００４２】
アミド結合を含む（メタ）アクリレート由来の構成単位ｂ１は、（メタ）アクリル樹脂Ｂを構成する全構成単位中に５〜２４ｍｏｌ％含まれ、好ましくは８〜２０ｍｏｌ％含まれ、より好ましくは１０〜２０ｍｏｌ％含まれる。全構成単位中の構成単位ｂ１の含有量が上記範囲であることにより、被着体への密着性に優れるという効果が得られる。
【００４３】
構成単位ｂ１となるアミド結合を含む（メタ）アクリレートとしては、上述した構成単位ａ１となるアミド結合を含む（メタ）アクリレートとして用いられるものが挙げられる。構成単位ｂ１となるアミド結合を含む（メタ）アクリレートとしては、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド等のＮ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミドが各種光学フィルムへの密着性に優れるため、好適に用いられる。
構成単位ｂ１を形成させるモノマーは、１種類であってもよいし、２種類以上であってもよい。構成単位ｂ１と構成単位ａ１とは、同じであってもよいし、異なっていてもよいし、一部のみ同じであってもよい。
【００４４】
硬化剤Ｃに含まれる官能基に対して反応性を有する官能基を含む構成単位ｂ２は、（メタ）アクリル樹脂Ｂを構成する全構成単位中に０．５〜１０ｍｏｌ％含まれ、好ましくは１〜７ｍｏｌ％含まれ、より好ましくは１〜６ｍｏｌ％含まれる。全構成単位中の構成単位ｂ２の含有量が０．５〜１０ｍｏｌ％であることにより、硬化剤Ｃとの反応を容易に進めることができる。
【００４５】
なお、アミド結合を含み、かつ硬化剤Ｃに含まれる官能基に対して反応性を有する官能基を含む構成単位は、構成単位ｂ１及びｂ２のいずれにも属する。また、上記官能基を含む構成単位であっても、硬化剤Ｃの種類によっては、構成単位に含まれる官能基が硬化剤Ｃに含まれる官能基に対して反応性を有さない場合がある。その場合は、その構成単位は構成単位ｂ２ではない。
【００４６】
構成単位ｂ２は、（メタ）アクリレートモノマー由来の構成単位であることが好ましい。硬化剤Ｃに含まれる官能基に対して反応性を有する官能基として、例えば、ヒドロキシ基、カルボキシ基、エポキシ基等が挙げられる。
【００４７】
構成単位ｂ２となる硬化剤Ｃに含まれる官能基に対して反応性を有する官能基を含むモノマーとしては、上述した構成単位ａ２となるモノマーとして用いられるものが挙げられる。構成単位ｂ２と構成単位ａ２とは、同じであってもよいし、異なっていてもよいし、一部のみ同じであってもよい。構成単位ｂ２を形成させるモノマーは、上に挙げたものに限られない。構成単位ｂ２を形成させるモノマーは、１種類であってもよく、２種類以上を含んでもよい。
【００４８】
構成単位ｂ２は、例えば、硬化剤Ｃがイソシアネート系化合物である場合、ヒドロキシ基を含むがカルボキシ基を含まないもの、またはヒドロキシ基とカルボキシ基とを含むものであることが好ましい。特に、硬化剤Ｃがイソシアネート系化合物である場合、構成単位ｂ２を形成させるモノマーとして、ヒドロキシ基を含むがカルボキシ基を含まない（メタ）アクリレート、及びヒドロキシ基とカルボキシ基とを含む（メタ）アクリレートのいずれか一方または両方を用いることが好ましい。
【００４９】
構成単位ｂ３を形成させるモノマーとしては、上述した構成単位ａ３を形成させるモノマーとして用いられるものが挙げられる。構成単位ｂ３と構成単位ａ３とは、同じであってもよいし、異なっていてもよいし、一部のみ同じであってもよい。
【００５０】
構成単位ｂ３を形成させるためのモノマーは、上に挙げたものに限られない。また、構成単位ｂ３を形成させるモノマーは、１種類であってもよく、２種類以上を含んでもよい。
なお、構成単位ｂ３を形成させるモノマーの具体例として挙げられたモノマーであっても、硬化剤Ｃの選び方によっては、硬化剤Ｃに含まれる官能基に対して反応性を有する官能基が含まれる場合がある。この場合、そのモノマーに由来する構成単位は構成単位ｂ２とする。
【００５１】
（メタ）アクリル樹脂Ｂは、重合性を損なわない範囲で、共重合成分として構成単位ｂ１、ｂ２、ｂ３以外の重合性モノマー由来の構成単位を含むことができる。そのような重合性モノマーとしては、（メタ）アクリル樹脂Ａにおいて用いられる構成単位ａ１、ａ２、ａ３以外の重合性モノマーが挙げられる。（メタ）アクリル樹脂Ｂにおいて用いる重合性モノマーと、（メタ）アクリル樹脂Ａにおいて用いる重合性モノマーとは、同じであってもよいし、異なっていてもよいし、一部のみ同じであってもよい。
【００５２】
（メタ）アクリル樹脂Ｂは、重量平均分子量が５０〜１５０万であることが好ましく、より好ましくは６０〜１３０万であり、さらに好ましくは７０〜１００万である。（メタ）アクリル樹脂Ｂの重量平均分子量が５０万以上であると、より大きな凝集力を有する粘着剤組成物となる。また、粘着シートの粘着剤層が、重量平均分子量５０万以上の（メタ）アクリル樹脂Ｂを含む粘着剤組成物の硬化物で形成されている場合、剥離後の糊残りが抑制された粘着シートとなり、好ましい。粘着シートの粘着剤層が、重量平均分子量１５０万以下の（メタ）アクリル樹脂Ｂを含む粘着剤組成物の硬化物で形成されている場合、より大きな粘着力を有する粘着シートとなる。
（メタ）アクリル樹脂Ｂの重量平均分子量は、例えば、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー）等によって測定することができる。
【００５３】
（メタ）アクリル樹脂Ｂのガラス転移温度Ｔｇは、−４０〜−１０℃であることが好ましく、より好ましくは−３０〜−１０℃であり、さらに好ましくは−３０〜−１５℃である。（メタ）アクリル樹脂ＢのＴｇが−４０℃以上であると、より大きな凝集力を有する粘着剤組成物となる。また、粘着シートの粘着剤層が、Ｔｇが−４０℃以上の（メタ）アクリル樹脂Ｂを含む粘着剤組成物の硬化物で形成されている場合、より高い耐剥離性が得られる粘着シートとなる。また、粘着シートの粘着剤層が、Ｔｇが−１０℃以下の（メタ）アクリル樹脂Ｂを含む粘着剤組成物の硬化物で形成されている場合、剥離時のジッピングが抑制された粘着シートとなる。（メタ）アクリル樹脂ＢのＴｇは、（メタ）アクリル樹脂Ｂを構成するモノマーの種類、組成比を適宜変更することにより調整できる。
（メタ）アクリル樹脂Ｂのガラス転移温度Ｔｇは、例えば、示唆走査熱量計（ＤＳＣ）等により測定できる。
【００５４】
＜１−３．硬化剤Ｃ＞
硬化剤Ｃは、（メタ）アクリル樹脂Ａの構成単位ａ２に含まれる官能基及び（メタ）アクリル樹脂Ｂの構成単位ｂ２に含まれる官能基との反応性を有する官能基として、イソシアナト基（ビウレット体、イソシアヌレート体を含む）、エポキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、アジリジン基からなる群から選ばれる官能基を複数個有する。これらの複数個の官能基は１種類からなるものでもよく、複数の種類からなるものでもよい。なお、好ましい官能基は反応性の観点から、イソシアナト基、エポキシ基である。硬化剤Ｃとしては、例えば、イソシアネート系化合物、エポキシ樹脂、エポキシ系化合物、アジリジン系化合物、メラミン系化合物等が挙げられる。硬化剤Ｃは、１種類の化合物のみであってもよいし、２種類以上の化合物を含んでいてもよい。
【００５５】
イソシアネート系化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、水素化トリレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、及びそれらのビウレット体、イソシアヌレート体、トリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物、トリメチロールプロパンのキシリレンジイソシアネート付加物、トリフェニルメタントリイソシアネート、メチレンビス（４−フェニルメタン）トリイソシアネート等が挙げられる。この中でも、耐熱性の点で、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体が好ましい。
【００５６】
エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ・エピクロルヒドリン型のエポキシ樹脂が挙げられる。
エポキシ系化合物としては、例えば、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエリスリトール、ジグリセロールポリグリシジルエーテル等が挙げられる。この中でも、耐熱性の点で１，３−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサンが好ましい。
【００５７】
アジリジン系化合物としては、例えば、テトラメチロールメタン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、トリメチロールプロパン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、Ｎ，Ｎ′−ジフェニルメタン−４，４′−ビス（１−アジリジンカルボキシアミド）、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレン−１，６−ビス（１−アジリジンカルボキシアミド）等が挙げられる。
【００５８】
メラミン系化合物としては、例えば、ヘキサメトキシメチルメラミン、ヘキサエトキシメチルメラミン、ヘキサプロポキシメチルメラミン、ヘキサプトキシメチルメラミン、ヘキサペンチルオキシメチルメラミン、ヘキサヘキシルオキシメチルメラミン等が挙げられる。
【００５９】
＜２．粘着剤組成物の製造方法＞
＜２−１．（メタ）アクリル樹脂Ａ及び（メタ）アクリル樹脂Ｂの合成＞
本実施形態において、（メタ）アクリル樹脂Ａの合成方法と、（メタ）アクリル樹脂Ｂの合成方法とは、特に区別して説明する必要性がない。このため、以下、（メタ）アクリル樹脂Ａの合成方法及び（メタ）アクリル樹脂Ｂの合成方法をまとめて、（メタ）アクリル樹脂の合成方法として説明する。（メタ）アクリル樹脂Ａ及び（メタ）アクリル樹脂Ｂは、同じ方法を用いて合成してもよいし、異なる方法を用いて合成してもよい。
【００６０】
（メタ）アクリル樹脂Ａを合成する際には、モノマーとして、（メタ）アクリル樹脂Ａの構成単位ａ１を形成させるアミド結合を含む（メタ）アクリレートと、構成単位ａ２を形成させるモノマーと、必要に応じて構成単位ａ３を形成させる（メタ）アクリレートモノマーとを用いる。
（メタ）アクリル樹脂Ｂを合成する際には、モノマーとして、（メタ）アクリル樹脂Ｂの構成単位ｂ１を形成させるアミド結合を含む（メタ）アクリレートと、構成単位ｂ２を形成させるモノマーと、必要に応じて構成単位ｂ３を形成させる（メタ）アクリレートモノマーとを用いる。
【００６１】
（メタ）アクリル樹脂の合成方法は、制限されるものではないが、上記のモノマーをイオン重合またはラジカル重合することにより合成することが好ましい。イオン重合を用いる場合、微量の不純物であっても重合が停止する等の理由により、大がかりな設備が必要となる。このため、大量生産する場合などには、ラジカル重合により（メタ）アクリル樹脂を合成することがより好ましい。
【００６２】
ラジカル重合により（メタ）アクリル樹脂を合成する場合に用いられる重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、アゾ系重合開始剤、過酸化物系重合開始剤等の油溶性重合開始剤を用いることが好ましい。重合開始剤は、１種類のみ用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６３】
アゾ系重合開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）、ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）等が挙げられる。
【００６４】
過酸化物系重合開始剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデカン等が挙げられる。
【００６５】
重合開始剤の使用量は、特に制限されないが、例えば、（メタ）アクリル樹脂の合成に用いられる全モノマー１００質量部に対して０．０１〜５質量部とすることが好ましく、０．０２〜４質量部であることがより好ましく、０．０３〜３質量部であることがさらに好ましい。重合開始剤の使用量を調節することによって、合成される（メタ）アクリル樹脂の分子量を調整できる。重合開始剤の使用量を多くすると、（メタ）アクリル樹脂の分子量が小さくなる傾向にある。重合開始剤の使用量を少なくすると、（メタ）アクリル樹脂の分子量が大きくなる傾向にある。
【００６６】
（メタ）アクリル樹脂の重合方法としては、溶液重合、乳化重合、塊状重合、懸濁重合などの方法を用いることができる。これらの重合方法の中でも特に、乳化剤等の不純物を含まない（メタ）アクリル樹脂が得られるため、溶液重合を用いることが好ましい。
【００６７】
（メタ）アクリル樹脂の合成を溶液重合により行う場合に用いられる溶媒は、モノマーの種類等に応じて、適宜選択できる。例えば、溶媒として、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル等のエステル、トルエン、ベンゼン等の芳香族炭化水素、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン等の脂肪族炭化水素、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトンなどの有機溶媒が挙げられる。これらの溶媒は、単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００６８】
＜２−２．各成分の混合方法＞
本実施形態の粘着剤組成物は、（メタ）アクリル樹脂Ａと（メタ）アクリル樹脂Ｂとを含む樹脂成分と、硬化剤Ｃと、必要に応じて含有される添加剤とを混合する方法により得られる。
粘着剤組成物の材料を混合する際には、各成分が均一に混合された粘着剤組成物が得られやすいため、溶媒または分散媒中で行うことが好ましい。具体的には、（メタ）アクリル樹脂Ａの溶液重合後に得られた樹脂溶液、及び／または（メタ）アクリル樹脂Ｂの溶液重合後に得られた樹脂溶液を含む溶液中で、各成分の混合を行うことが好ましい。
粘着剤組成物の状態、コスト、製造設備等の条件によって、溶液中で混合することが好ましくない場合には、他の混合方法を適宜選択できる。
【００６９】
以下、本実施形態の粘着剤組成物の製造方法として、（メタ）アクリル樹脂Ａと（メタ）アクリル樹脂Ｂと、硬化剤Ｃとを溶液中で混合する場合を例に挙げて説明する。本実施形態の粘着剤組成物となる各成分の混合方法は、以下に挙げる方法に限られない。
【００７０】
（メタ）アクリル樹脂Ａを溶液重合により合成すると、重合後に（メタ）アクリル樹脂Ａを含む樹脂溶液が得られる。同様に、（メタ）アクリル樹脂Ｂを溶液重合により合成すると、重合後に（メタ）アクリル樹脂Ｂを含む樹脂溶液が得られる。
本実施形態では、重合後に得られた（メタ）アクリル樹脂Ａを含む樹脂溶液と、（メタ）アクリル樹脂Ｂを含む樹脂溶液と、硬化剤Ｃとを混合することにより、粘着剤組成物を製造することが好ましい。
【００７１】
重合後に得られた（メタ）アクリル樹脂Ａを含む樹脂溶液及び／または重合後に得られた（メタ）アクリル樹脂Ｂを含む樹脂溶液は、そのまま粘着剤組成物の材料として用いてもよいし、粘着剤組成物となる各成分と混合する前に、必要に応じて溶媒を揮散させて濃縮または溶媒を追加して希釈してもよい。
【００７２】
硬化剤Ｃを粘着剤組成物となる各成分と混合する際には、予め硬化剤Ｃを溶媒中に溶解または分散媒に分散させた溶液の状態としてから、混合してもよい。
粘着剤組成物となる各成分を混合する際には、全ての成分を同時に加えて混合してもよいし、各成分の性質や反応性等を考慮して成分ごとに加えるタイミングを適宜決定してもよい。
粘着剤組成物となる各成分と混合する際には、必要に応じて撹拌してもよい。
本実施形態では、粘着剤組成物となる各成分を混合することにより得られた粘着剤組成物を、必要に応じて濃縮または希釈してもよい。
【００７３】
＜３．粘着シート＞
本実施形態の粘着シートは、本実施形態の粘着剤組成物の硬化物を含む粘着剤層を有する。本実施形態の粘着シートは、基材の片面または両面に粘着剤層を有するものであってもよいし、基材を有さない粘着剤層のみからなるものであってもよい。
以下、本実施形態の粘着シートとして、基材を有する粘着シートと、基材を有さない粘着シートのそれぞれについて例を挙げて説明する。なお、以下に説明する基材を有する粘着シートおよび基材を有さない粘着シートの製造方法は、一例に過ぎず、同様の粘着シートが得られるのであれば、他の製造方法を用いてもよい。
【００７４】
＜３−１．基材を有する粘着シート＞
基材を有する粘着シートは、基材と、基材の片面または両面に形成された粘着剤層とを有する。粘着剤層は、本実施形態の粘着剤組成物の硬化物を含む。
粘着剤層の厚みは、粘着シートの使用目的、使用環境等に応じて適宜調整できる。粘着剤層の厚みは３〜１００μｍであることが好ましい。粘着剤層の厚みが３μｍ以上であると、被着体に対して十分に高い粘着力が得られるとともに、定荷重負荷に対する耐剥離性が良好となるため、好ましい。粘着剤層の厚みが１００μｍ以下であると、電子機器に用いられる粘着シートの粘着剤層として好ましい厚みとなる。粘着剤層の厚みは５〜５０μｍであることがより好ましく、１０〜３０μｍであることがさらに好ましい。
【００７５】
粘着シートに用いられる基材の厚みは、基材の材質及び粘着シートの用途などによって適宜設定できる。例えば、基材として樹脂フィルムを用いる場合、基材の強度、及び柔軟性が適当であるため、基材の厚みは５〜２００μｍであることが好ましく、１０〜１００μｍであることがより好ましい。
【００７６】
粘着シートに用いられる基材の材質は特に限定されないが、例えば、樹脂フィルム、樹脂発泡体、紙、不織布等が挙げられる。
基材として用いられる樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等のポリオレフィン系樹脂フィルム、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム等のポリエステル系樹脂フィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体やエチレン−アクリル酸エステル共重合体等の変性オレフィン系樹脂フィルム、ポリ塩化ビニル系樹脂フィルム、ポリウレタン系樹脂フィルム、シクロオレフィンポリマー樹脂フィルム等が挙げられる。
基材に用いられる樹脂発泡体としては、例えば、ポリエチレンフォーム、ポリプロピレンフォーム、アクリルフォーム、ウレタンフォーム、エチレンプロピレンゴムフォーム等が挙げられる。
【００７７】
粘着剤層の形成される基材の表面には、必要に応じて、防汚処理、酸処理、アルカリ処理、プライマー処理、コロナ処理、プラズマ処理、紫外線処理、オゾン処理等、粘着剤層を基材の表面に定着させるための表面処理を施してもよい。
【００７８】
粘着シートが、ディスプレイモジュールの組み立てに用いられる両面テープである場合、基材として、例えば、光透過防止のために黒色印刷されたフィルム、光反射性向上のために白色印刷されたフィルム、金属蒸着されたフィルム等を用いることができる。
【００７９】
本実施形態において、基材の片面または両面に形成された粘着剤層における基材と反対側の面（粘着面）には、セパレータが貼付されていることが好ましい。セパレータを貼付することにより、粘着剤層の粘着面を水分や埃等から保護できる。
セパレータの材質としては、例えば、上述した基材として用いられる樹脂フィルムなどが挙げられる。セパレータとして用いられる樹脂フィルムの粘着面との対向面は、易剥離処理されていることが好ましい。剥離処理としては、例えば、樹脂フィルムの粘着面との対向面に、シリコーン化合物、フッ素化合物等を塗布する処理等が挙げられる。セパレータは、粘着シートの使用時に粘着剤層から剥離される。
【００８０】
＜３−２．基材を有する粘着シートの製造方法＞
基材を有する粘着シートを製造する方法としては、例えば、基材の片面または両面に、粘着剤組成物を塗布して乾燥して溶媒を除去し、さらに加熱等により粘着剤組成物を硬化させて、粘着剤組成物の硬化物からなる粘着剤層を形成する方法が挙げられる。加熱乾燥後に得られた粘着剤層は、必要に応じてさらに、２０〜６０℃で２４〜１００時間のエージングを行ってもよい。エージングを行うことにより硬化剤による架橋がより進むという効果が得られる。
【００８１】
基材に粘着剤組成物を塗布する方法は、特に限定されず、適宜選択可能である。例えば、基材に粘着剤組成物を塗布する方法として、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーター、コンマコーター、ダイレクトコーター等の各種コーターを用いた方法、スクリーン印刷法等が挙げられる。
【００８２】
基材に塗布する粘着剤組成物は、塗布方法や塗布条件などに応じて、粘度調整を目的として有機溶媒を用いて希釈してもよい。希釈に用いる有機溶媒としては、例えば、メチルエチルケトン、アセトン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、シクロヘキサノン、ｎ−へキサン、トルエン、キシレン、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、酢酸ｎ−プロピル等が挙げられる。これらの有機溶媒は、単独で使用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。希釈に用いた有機溶媒は、粘着剤組成物を基材に塗布した後、乾燥させることにより除去される。
【００８３】
本実施形態においては、基材の片面または両面に粘着剤層を形成した後、粘着剤層の基材と反対側の面（粘着面）に、セパレータを貼付してもよい。
【００８４】
＜３−３．基材を有する粘着シートの製造方法の変形例＞
基材を有する粘着シートを製造する別の方法としては、例えば、粘着剤組成物を第１基材上に塗布して乾燥して溶媒を除去し、さらに加熱等により粘着剤組成物を硬化させて粘着剤層を形成した後、得られた粘着剤層を第１基材から第２基材に転着させる方法がある。粘着剤層は、第２基材の片面にのみ転着させてもよいし、第２基材の両面に転着させてもよい。
【００８５】
第１基材の材質としては、上述した基材および上述したセパレータと同様のものを用いることができ、上述した基材として用いられる樹脂フィルムを用いることが好ましい。
第１基材の粘着剤組成物の塗布される面は、上述したセパレータにおける粘着面との対向面と同様に、易剥離処理されていることが好ましい。第１基材の粘着剤組成物の塗布される面が剥離処理されていると、粘着剤層を第２基材に転着させる際に、粘着剤層を第１基材から効率よく剥離できる。
【００８６】
粘着剤組成物を第１基材に塗布する方法の例は、上述した基材を有する粘着シートの製造方法で例示した通りである。粘着剤組成物は、第１基材に塗布する前に、例えば、上記で例示した希釈に用いる有機溶媒を用いて適宜希釈してもよい。
【００８７】
第２基材の材質としては、上述した基材と同様のものを用いることができる。
第２基材の粘着剤層が転着される面は、上述した基材の粘着剤層の形成される表面と同様に、基材の表面に粘着剤層を定着させるための表面処理が施されていてもよい。第２基材における粘着剤層の転着される面が表面処理されていると、粘着剤層を第２基材に、より確実に転着できる。表面処理の例は、上述した基材を有する粘着シートの製造方法において述べた基材の表面処理のとおりである。
第１基材の材質は、第２基材の材質と同じであってもよいし、異なっていてもよい。
【００８８】
本実施形態においては、粘着剤層を第２基材に転着した後、第１基材を粘着剤層から剥離して粘着剤層を露出させる。その後、露出された粘着剤層における第２基材と反対側の面（粘着面）に、セパレータを貼付してもよい。
この製造方法では、第１基材上に形成された粘着剤層を第２基材に貼り付けた後、第１基材を粘着剤層から剥離せず、そのまま第１基材をセパレータとして用いてもよい。
【００８９】
＜３−４．基材を有さない粘着シート＞
基材を有さない粘着シートは、粘着剤組成物の硬化物を含む粘着剤層である。粘着剤層の厚みは、基材を有する粘着シートの粘着剤層と同じである。
【００９０】
＜３−５．基材を有さない粘着シートの製造方法＞
基材を有さない粘着シートを製造する方法としては、例えば、基材上に粘着剤組成物を塗布して乾燥して溶媒を除去し、さらに加熱等により粘着剤組成物を硬化させて、粘着剤組成物の硬化物からなる粘着剤層を形成し、これを基材から剥離する方法が挙げられる。
製造した基材を有さない粘着シート（粘着剤層）には、基材からの剥離前または剥離後に、必要に応じて２０〜６０℃で２４〜１００時間のエージングを行ってもよい。
【００９１】
基材を有さない粘着シート（粘着剤層）の表面には、セパレータを貼付してもよい。セパレータとして、粘着剤層を形成する際に使用した基材を、粘着剤層から剥離せずに用いてもよい。
粘着剤層からなる粘着シートの両面にセパレータを設ける場合、粘着剤層の一方の面側のセパレータとして、粘着剤層を形成する際に使用した基材を剥離せずに用い、粘着剤層の他方の面側のセパレータとして、基材とは別に準備したセパレータを貼付してもよい。また、粘着剤層からなる粘着シートの両面にセパレータを設ける場合、基材から剥離した粘着剤層の両面に、基材とは別に準備したセパレータをそれぞれ貼付してもよい。
セパレータは、粘着シートの使用時に剥離される。
【実施例】
【００９２】
以下、本発明の実施例について説明する。なお、以下の実施例は、本発明の代表例であり、本発明はこれらの実施例に限られない。
＜１．（メタ）アクリル樹脂の合成＞
表１に示すモノマーを表１に示す割合で用い、以下に示す合成方法により、Ａ１〜Ａ４、ＡＣ、Ｂ１、ＢＣの（メタ）アクリル樹脂を合成した。合成した（メタ）アクリル樹脂Ａ１〜Ａ４、ＡＣ、Ｂ１、ＢＣの重量平均分子量及びガラス転移温度を、以下に示す方法により測定した。その結果を表１に示す。
【００９３】
【表１】
2019048920.tif 000002
【００９４】
［（メタ）アクリル樹脂の重量平均分子量の測定］
重量平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（昭和電工株式会社製、ショウデックス（登録商標）ＧＰＣ−１０１）を用いて、下記条件にて測定し、ポリスチレン換算にて算出した。
カラム：昭和電工株式会社製、ショウデックス（登録商標）ＬＦ−８０４
カラム温度：４０℃
試料：（メタ）アクリル樹脂の０．２質量％テトラヒドロフラン溶液
流量：１ｍｌ／分
溶離液：テトラヒドロフラン
検出器：ＲＩ検出器（示差屈折率検出器）
【００９５】
［（メタ）アクリル樹脂のガラス転移温度の測定］
（メタ）アクリル樹脂の試料１０ｍｇを、アルミニウム製のサンプルパンに詰めて、サンプルを作製した。このサンプルを、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、１０℃／分の昇温速度で−６０℃から１５０℃まで温度を変化させて示差走査熱量測定を行い、ガラス転移による吸熱開始温度Ｔｇを測定した。なお、Ｔｇが２つ観察された場合には、２つのＴｇの単純平均値をガラス転移温度とした。
【００９６】
［（メタ）アクリル樹脂Ａ１］
攪拌機、温度調節器、還流冷却器、滴下ロート、温度計を付した反応装置に、モノマーとして、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド３９ｍｏｌ％、２−ヒドロキシエチルアクリレート１ｍｏｌ％、アクリル酸１ｍｏｌ％、ｎ−ブチルアクリレート５９ｍｏｌ％を仕込み、溶媒として、モノマー１００質量部に対して酢酸エチルを１００質量部仕込んだ。
反応装置内の溶液を加熱して還流を開始させた後、重合開始剤であるアゾビスイソブチロニトリルを、モノマー１００質量部に対して０．０７質量部加えた。その後、酢酸エチル還流温度で８時間かけてモノマーを重合させ、（メタ）アクリル樹脂Ａ１を得た。
合成された（メタ）アクリル樹脂Ａ１は、重量平均分子量６５万であり、ガラス転移温度−１４℃であった。なお、（メタ）アクリル樹脂Ａ１の各モノマー由来の構成単位の含有量（ｍｏｌ％）は、仕込んだモノマーの割合（ｍｏｌ％）と見なす。このことは以下に述べる（メタ）アクリル樹脂Ａ２〜Ａ４、ＡＣ、Ｂ１、ＢＣについても同様である。
【００９７】
［（メタ）アクリル樹脂Ａ２〜Ａ４、ＡＣ、Ｂ１、ＢＣ］
（メタ）アクリル樹脂Ａ２〜Ａ４、ＡＣ、Ｂ１、ＢＣについては、表１に示す通りモノマーを仕込んだこと以外は、（メタ）アクリル樹脂Ａ１と同様に合成した。得られた（メタ）アクリル樹脂Ａ２〜Ａ４、ＡＣ、Ｂ１、ＢＣの重量平均分子量及びガラス転移温度は表１に示すとおりである。
【００９８】
＜２．粘着剤組成物の作製＞
表２に示す割合で、（メタ）アクリル樹脂Ａ１〜Ａ４及びＡＣのうちいずれかと、（メタ）アクリル樹脂Ｂ１またはＢＣと、硬化剤としてコロネートＨＸ（東ソー株式会社製、ヘキサメチレンジイソシアネートをベースとしたポリイソシアヌレートタイプ）またはテトラッドＣ（三菱ガス化学株式会社製、エポキシ化合物（１，３−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン））を混合し、固形分濃度が３０質量％となるように酢酸エチルで希釈し、２５℃でディスパーを用いて撹拌した。このことにより、実施例１〜５及び比較例１〜４の粘着剤組成物の酢酸エチル溶液（以下「組成物溶液」と言うこともある。）を得た。
【００９９】
【表２】
2019048920.tif 000003
【０１００】
実施例１〜５及び比較例１〜４においては、（メタ）アクリル樹脂Ａ１〜Ａ４、ＡＣ、Ｂ１、ＢＣの合成に用いたモノマー及び溶媒の量から、合成された（メタ）アクリル樹脂を含む樹脂溶液の固形分濃度を算出した。さらに、（メタ）アクリル樹脂を含む樹脂溶液の固形分濃度と、硬化剤の量から、固形分３０質量％の組成物溶液とするために必要な酢酸エチルの量を算出した。なお、（メタ）アクリル樹脂を含む樹脂溶液は、いずれも固形分濃度５０質量％である。また、表２に示す２種類の（メタ）アクリル樹脂を含む樹脂溶液の合計１００質量部に対して加えた硬化剤の量は、実施例１〜５及び比較例１〜４のいずれも０．５質量部である。
したがって、固形分濃度が３０質量％である実施例１〜５及び比較例１〜４の組成物溶液を得る際には、２種類の（メタ）アクリル樹脂を含む樹脂溶液の合計１００質量部に対して、６８質量部の酢酸エチルを加えた。
【０１０１】
＜３．粘着剤組成物の評価＞
実施例１〜５及び比較例１〜４の組成物溶液を用いて、以下に示す方法により、粘着シートを作製し、以下に示す方法により評価した。その結果を表２に示す。
【０１０２】
［粘着シートの作製方法］
厚さ５０μｍのＰＥＴフィルムの片面に、組成物溶液を塗布層の厚みが３５μｍとなるように流延塗布し、８０℃で５分間加熱乾燥させることにより、粘着剤組成物の硬化物からなる厚さ１０μｍの粘着剤層を形成した。その後、粘着剤層の表面に、セパレータの剥離処理された面を対向させて貼り合わせ、４０℃で７２時間エージングを行った。セパレータとしては、シリコーン化合物を塗布する剥離処理を片面に施した厚さ２５μｍのＰＥＴフィルムを用いた。
以上の工程により、基材上に粘着剤層が設けられ、粘着剤層の表面にセパレータが貼付された粘着シートを得た。
【０１０３】
［粘着力の測定］
粘着シートを２５ｍｍ×１５０ｍｍの大きさに切り取り、セパレータを剥がした。その後、露出した粘着剤層（測定面）の全面を、ガラス製の試験板に貼付して、質量２ｋｇ（荷重１９．６Ｎ）のゴムローラー（直径：８５ｍｍ、幅：５０ｍｍ）を１往復させて、測定用サンプルを作製した。
【０１０４】
得られた測定用サンプルを、温度２３℃及び相対湿度５０％の環境下に３０分間放置した。その後、ＪＩＳ  Ｋ  ６８５４−２に準じて、剥離速度０．３ｍ／分で１８０°方向の引張試験を行って、粘着剤層のガラス板に対する粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。
測定後、剥離開始点（０ｍｍ）から２５ｍｍ〜１２５ｍｍの１００ｍｍの剥離長さにわたって、粘着力−剥離距離を示す曲線における粘着力の平均値を算出し、これを粘着剤層のガラス板に対する粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）とした。
【０１０５】
［高温下で長時間の定荷重負荷に対する耐剥離性の評価］
幅２０ｍｍ×５０ｍｍの大きさの粘着シートからセパレータを剥がし、粘着剤層を露出させた。次いで、粘着剤層の露出面をガラス板に貼り、温度２３℃、湿度５０％の条件下で２４時間放置した。その後、ガラス板および粘着シートの温度を６０℃とし、３０分間９０°の方向に０．４９Ｎの荷重をかけ、剥離距離（粘着シートの剥離したガラス板の長さ）を測定した。測定結果を以下の基準により評価した。
【０１０６】
◎：剥離距離が５ｍｍ以下
○：剥離距離が５ｍｍを超１０ｍｍ以下
△：剥離距離が１０ｍｍ超１５ｍｍ以下
×：剥離距離が１５ｍｍを超える
【０１０７】
＜４．粘着剤組成物の評価結果＞
表２に示すように、実施例１〜５の粘着シートは、厚みが薄くても十分に高い粘着力が得られ、かつ高温下で長期間使用しても高い耐剥離性を維持できることが確認できた。
【０１０８】
一方、比較例１の粘着剤組成物は、アミド結合を含む（メタ）アクリレート由来の構成単位ｂ１の割合が低い（メタ）アクリル樹脂ＢＣを含む。比較例１の粘着剤組成物を用いた粘着シートは、高温下で長時間の定荷重負荷に対する耐剥離性が十分ではなかった。
また、比較例２の粘着剤組成物は、アミド結合を含む（メタ）アクリレート由来の構成単位ａ１の割合が高い（メタ）アクリル樹脂ＡＣを含む。比較例２の粘着剤組成物を用いた粘着シートも、高温下で長時間の定荷重負荷に対する耐剥離性が十分ではなかった。
【０１０９】
比較例３の粘着剤組成物は、アミド結合を含む（メタ）アクリレート由来の構成単位の割合が高い（メタ）アクリル樹脂Ａ１を過剰に含む。比較例３の粘着剤組成物を用いた粘着シートは、高温下で長時間の定荷重負荷に対する耐剥離性が不十分であった。
比較例４の粘着剤組成物は、アミド結合を含む（メタ）アクリレート由来の構成単位の割合が低い（メタ）アクリル樹脂Ｂ１を過剰に含む。比較例４の粘着剤組成物を用いた粘着シートは、高温下で長時間の定荷重負荷に対する耐剥離性が不十分であった。また、比較例４の粘着剤組成物を用いた粘着シートは、粘着力も不十分であった。