(57)【要約】【課題】撥液性を向上した撥液性フィルムを提供する。【解決手段】本発明の撥液性フィルムは、最外面に撥液層を備える撥液性フィルムであって、上記撥液層は、表面に、複数のナノマイクロ複合構造体を備え、上記ナノマイクロ複合構造体は、マイクロ構造から突起する複数のナノ構造を備え、上記ナノ構造の形状は、柱形状である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
最外面に撥液層を備える撥液性フィルムであって、
前記撥液層は、表面に、複数のナノマイクロ複合構造体を備え、
前記ナノマイクロ複合構造体は、マイクロ構造から突起する複数のナノ構造を備え、
前記ナノ構造の形状は、柱形状である、撥液性フィルム。
【請求項２】
請求項１に記載の撥液性フィルムであって、
前記マイクロ構造の形状は、レンズ形状である、撥液性フィルム。
【請求項３】
請求項１または２に記載の撥液性フィルムであって、
前記ナノ構造が前記マイクロ構造から突出する長さは、５０ｎｍ以上９００ｎｍ以下である、撥液性フィルム。
【請求項４】
請求項１から３のいずれか１項に記載の撥液性フィルムであって、
前記ナノ構造が前記マイクロ構造から突出する面の形状は、略円形状である、撥液性フィルム。
【請求項５】
請求項４に記載の撥液性フィルムであって、
前記略円形状の真円相当の直径は、５００ｎｍ以下である、撥液性フィルム。
【請求項６】
請求項１から５のいずれか１項に記載の撥液性フィルムであって、
前記ナノマイクロ複合構造体は、前記マイクロ構造の全面に、前記ナノ構造を備える、撥液性フィルム。
【請求項７】
請求項１から６のいずれか１項に記載の撥液性フィルムであって、
前記撥液層の一方面は、前記ナノマイクロ複合構造体を備える部分と、前記ナノマイクロ複合構造体を備えない部分とからなり、
前記前記ナノマイクロ複合構造体を備えない部分は、突起する前記ナノ構造を備える、撥液性フィルム。
【請求項８】
請求項７に記載の撥液性フィルムであって
前記撥液層は、第１の紫外線硬化樹脂組成物によって構成される、撥液性フィルム。
【請求項９】
請求項８に記載の撥液性フィルムであって、
前記柱形状は、前記第１の紫外線硬化樹脂組成物が充填されてなる、撥液性フィルム。
【請求項１０】
請求項１から９のいずれか１項に記載の撥液性フィルムであって、
前記ナノマイクロ複合構造体の形状は、アンダーカット形状である、撥液性フィルム。
【請求項１１】
請求項１から１０のいずれか１項に記載の撥液性フィルムの製造方法であって、
ハスの葉の構造を転写してなる反転鋳型を作製する鋳造工程と、
前記反転鋳型を用いて前記ナノマイクロ複合構造体を成形する成形工程と、を含む、撥液性フィルムの製造方法。
【請求項１２】
請求項１１に記載の撥液性フィルムの製造方法であって、
前記反転鋳型は、第２の紫外線硬化樹脂組成物によって構成される、撥液性フィルムの製造方法。
【請求項１３】
請求項１２に記載の撥液性フィルムの製造方法であって、
前記第２の紫外線硬化樹脂組成物は、アクリル系モノマー及びフッ素系モノマーの共重合体を含む、撥液性フィルムの製造方法。
【請求項１４】
請求項１１から１３のいずれか１項に記載の撥液性フィルムの製造方法であって、
前記ハスの葉は、大賀ハスの葉である、撥液性フィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、撥液性フィルム、撥液性フィルムの製造方法に関する。
【０００２】
これまでの撥水性フィルムにおいては、撥水性を向上することを目的として、様々な技術が開発されている。この種の技術としては、例えば、特許文献１に記載の技術が挙げられる。同文献によれば、親水性熱可塑性樹脂を含有するフィルム基材の表面に、凹凸形状構造が形成された撥水性フィルムが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１２−０６２３７９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
近年、例えば、食品用のポーション容器、レトルトパウチ、個包装容器、トイレタリー用の容器、詰め替え容器などに加工される撥液性フィルムへの撥液性向上の要求が高まっている。
本発明者らは、特許文献１に記載の凹凸形状構造を備える撥水性フィルムの撥液性について検討した。その結果、特許文献１に記載の撥水性フィルムは、撥液性が十分ではないことが判明した。
そこで、本発明は、撥液性を向上した撥液性フィルムを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、撥液性フィルムの撥液性を向上するため、撥液性フィルムの表面構造について検討した。その結果、特許文献１に記載の撥水性フィルムのように、粗大な凹凸形状を表面に形成するだけでは撥液性が十分ではないことを知見した。
そこで、本発明者らは、撥液性フィルムの撥水性を向上するために、ハスの葉の表面構造を直接転写することを検討した。その結果、ハスの葉の表面構造を直接転写する事によって、撥液性フィルムの撥液層にナノマイクロ複合構造体を配置でき、撥液性を向上できることが見出された。
以上より、本発明者らが、撥液層にナノマイクロ複合構造体を配置することによって、撥液性フィルムの撥液性を向上できることを見出し、本発明を完成した。
【０００６】
本発明によれば、
最外面に撥液層を備える撥液性フィルムであって、
前記撥液層は、表面に、複数のナノマイクロ複合構造体を備え、
前記ナノマイクロ複合構造体は、マイクロ構造から突起する複数のナノ構造を備え、
前記ナノ構造の形状は、柱形状である、撥液性フィルム。
【０００７】
また、本発明によれば、
上記撥液性フィルムの製造方法であって、
ハスの葉の構造を転写してなる反転鋳型を作製する鋳造工程と、
前記反転鋳型を用いて前記ナノマイクロ複合構造体を成形する成形工程と、を含む、撥液性フィルムの製造方法が提供される。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、撥液性を向上した撥液性フィルムが提供される。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本実施形態に係る撥液性フィルムの一例の断面図である。
【図２】本実施形態に係る撥液性フィルムの製造方法の一例を説明するための図である。
【図３】実施例１で用いた大賀ハスの葉の表面構造を示すＳＥＭ画像である。
【図４】実施例１で作製した反転鋳型の表面構造を示すＳＥＭ画像である。
【図５】実施例１で得た撥液性フィルムの撥液層の表面構造を示すＳＥＭ画像である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本実施形態について、適宜図面を用いて説明する。なお、すべての図面において、同様な構成要素には同様の符号を付し、その説明を省略する。
【００１１】
本実施形態に係る撥液性フィルムについて説明する。
本実施形態に係る撥液性フィルムは、最外面に撥液層を備える撥液性フィルムであって、上記撥液層は、表面に、複数のナノマイクロ複合構造体を備え、前記ナノマイクロ複合構造体は、マイクロ構造から突起する複数のナノ構造を備え、前記ナノ構造の形状は、柱形状である。
【００１２】
近年、例えば、食品用のポーション容器、レトルトパウチ、個包装容器、トイレタリー用の容器、詰め替え容器などに加工される撥液性フィルムへの撥液性向上の要求が高まっている。本発明者らは、撥液性を向上するために、撥液性フィルムの表面構造について検討した。従来の撥液性フィルムでは、ハス、サトイモ、イネなどの生体が備える微細構造を解析、大まかに模倣して撥液性を向上することが試みられていた。しかしながら、従来の撥液性フィルムは、あくまで生体の微細構造を大まかに模倣するに過ぎず、撥液性が十分に向上しなかった。
【００１３】
そこで、本発明者らは、撥液性フィルムの撥液性をさらに向上するため、ハスの葉の表面構造を直接型取りし、これを反転鋳型として用いて撥液性フィルムを形成することを考えた。
ここで、ハスの葉の表面構造は、例えば、ナノマイクロ複合構造体を備える。ナノマイクロ複合構造体は、マイクロ構造から突起する複数のナノ構造を備え、該ナノ構造の形状は柱形状である。このナノマイクロ複合構造体は、レンズ形状のマイクロ構造の全面から柱形状が突出しているアンダーカット形状であった。これにより、反転鋳型を、例えば、金属の蒸着によって作製する場合、該反転鋳型を用いて撥液性フィルムを作成すると、ナノマイクロ複合構造体が欠落して転写されてしまうという不都合があった。
そこで、本発明者らは、ナノマイクロ複合構造体の欠落を抑制するために、反転鋳型を形成する材料、撥液性フィルムを形成する材料について検討した。その結果、反転鋳型を形成する材料、撥液性フィルムを形成する材料として紫外線硬化性樹脂組成物を用いることが好ましいと分かった。これにより、抜き勾配の無いナノ構造が欠落することを抑制しつつ、撥液性フィルムにナノ構造、及び、ナノマイクロ複合構造体の構造を転写することができる。詳細なメカニズムは定かではないが、反転鋳型、及び、撥液性フィルムの材料が適切な柔軟性を備えることで、反転鋳型から撥液性フィルムを剥離する際に、反転鋳型及び転写されたナノ構造のアンダーカット形状が一時的に伸縮できると推測される。これにより、本発明の撥液性フィルムは、ナノ構造が欠落することなく、ナノマイクロ複合構造体を備える。
【００１４】
本実施形態に係る撥液性フィルムは、撥液層の表面に、ナノマイクロ複合構造体を備えることで撥液性を向上できる。この理由として、詳細なメカニズムは定かではないが、以下のように推測される。
まず、ナノマイクロ構造体は、マイクロ構造から突起する複数のナノ構造を備える。そして、撥液性フィルムが備えるナノマイクロ複合構造体同士、及び、ナノ構造同士の間隙に空気がトラップされる。これにより、撥液性フィルム上に、水などの液体が配置されたとしても、液体が撥液性フィルムに弾かれる。また、ナノマイクロ複合構造体、及び、ナノ構造は、その形状に由来して、上記間隙に液体が浸入することを抑制すると推測される。
さらに、ナノマイクロ複合構造体、及び、ナノ構造の形状によって、上述した撥液性フィルムに弾かれた液体が、撥液性フィルム上に拡張することを抑制できる。
以上より、液体はナノマイクロ複合構造体によって弾かれ、本実施形態の撥液性フィルムは撥液性に優れると推測される。
【００１５】
以下、本実施形態に係る撥液性フィルムについて詳述する。
図１は、本実施形態に係る撥液性フィルムの一例の断面図である。
図１には、本実施形態に係る撥液性フィルムの一例として、撥液層からなる撥液性フィルム１００を示している。ここで、撥液層は、表面に、ナノマイクロ複合構造体１０を備える。ナノマイクロ複合構造体は、マイクロ構造３から突起する複数のナノ構造１を備える。また、図１に示すように、撥液層におけるナノマイクロ複合構造体１０を備えない部分は、例えば、ナノ構造１を備えていてもよい。
【００１６】
（積層構造）
まず、本実施形態に係る撥液性フィルムの積層構造について説明する。
積層構造としては、最外面に撥液層を備えていれば限定されない。すなわち、撥液性フィルムは、１つの撥液層のみを備えていてもよいし、複数の撥液層を備えていてもよいし、さらに、撥液層とは異なる層を備えていてもよい。撥液層と異なる層としては、具体的には、基材層、接着層などが挙げられる。
積層構造としては、具体的には、撥液層のみの積層構造であってもよく、撥液層と、基材層とがこの順で積層された積層構造であってもよく、撥液層と、接着層と、基材層とがこの順で積層された積層構造であってもよく、第１の撥液層と、第２の撥液層とがこの順で積層された積層構造であってもよく、第１の撥液層と、基材層と、第２の撥液層とがこの順で積層された積層構造であってもよい。
以下に、積層構造の各層について詳細を説明する。
【００１７】
（撥液層）
本実施形態に係る撥液層は、表面に、複数のナノマイクロ複合構造体を備える。ここで、表面とは、少なくとも一方面を示す。すなわち、撥液層の少なくとも一方面は、複数のナノマイクロ複合構造体を備える。
【００１８】
撥液層のナノマイクロ複合構造体を備える一方面は、例えば、ナノマイクロ複合構造体を備える部分と、ナノマイクロ複合構造体を備えない部分とからなる。
撥液層のナノマイクロ複合構造体を備えない部分は、例えば、ナノ構造を備えていることが好ましい。これにより、ナノ構造同士の間隙に空気をトラップすることで液体が浸入することを抑制し、撥液性フィルムが液体をさらに弾くことができる。また、ナノ構造が存在することで、液体が拡張することを抑制できる。
【００１９】
撥液層は、第１の紫外線硬化樹脂組成物によって構成される。
ここで、第１の紫外線硬化樹脂組成物は、第１の紫外線硬化樹脂を含む。
第１の紫外線硬化樹脂としては、具体的には、アクリル系モノマー、フッ素系モノマー、エポキシ系モノマー、シリコーン系モノマー、シアノアクリレート系モノマー及びウレタン系モノマーからなる群より選択される１種または２種以上の重合体または共重合体を用いることができる。
上記アクリル系モノマーの市販品としては、具体的には、東洋合成工業社製のＰＡＫ−０２などを用いることができる。また、上記フッ素系モノマーの市販品としては、具体的には、ソルベイスペシャルティポリマーズジャパン社製のフルオロリンクＭＤ−７００などを用いることができる。
【００２０】
第１の紫外線硬化樹脂組成物中には、上記第１の紫外線硬化樹脂以外の原料成分として、必要に応じて、離型剤、酸化防止剤、界面活性剤、フィラーなどの添加剤を含んでもよい。
以下、代表成分について説明する。
【００２１】
（離型剤）
離型剤としては限定されず、第１の紫外線硬化樹脂の種類に応じて、公知の離型剤を選択できる。
離型剤としては、具体的には、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素系離型剤；オルガノポリシロキサン等のシリコーン系離型剤；ポリビニルアルコール等のアルコール系離型剤；カルナバワックスなどの天然ワックス；モンタン酸エステルワックス、酸化ポリエチレンワックスなどの合成ワックス；ステアリン酸亜鉛等の高級脂肪酸およびその金属塩類；パラフィンなどが挙げられる。離型剤としては、上記具体例のうち、１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２２】
（ナノマイクロ複合構造体）
本実施形態に係る撥液性フィルムの撥液層は、表面に、複数のナノマイクロ複合構造体を備える。これにより、本実施形態に係る撥液性フィルムは、撥液性を発現できる。以下、詳細を説明する。
【００２３】
ナノマイクロ複合構造体は、マイクロ構造から突起する複数のナノ構造を備える。
ナノマイクロ複合構造体は、例えば、マイクロ構造の全面にナノ構造を備えていてもよいし、マイクロ構造の面の一部にナノ構造を備えていてもよい。ナノマイクロ複合構造体は、例えば、マイクロ構造の全面にナノ構造を備えていることが好ましい。これにより、液体と、撥液性フィルムとの接触面積を低減することで、液体の拡張を抑制できる。したがって、撥液性フィルムの撥液性を向上できる。
【００２４】
ナノマイクロ複合構造体の形状は、例えば、アンダーカット形状である。なお、本実施形態において、アンダーカット形状とは、金型を用いるモールド成形をする際に、金型から成形体を引き抜く動作のみでは、成形体が金型に引っかかって離型できない形状を示す。
図１に示すように、ナノマイクロ複合構造体から突起する複数のナノ構造の方向は、例えば、複数の方向である。ここで、ナノ構造の方向とは、ナノ構造の柱形状の底面間を結ぶ母線の方向を示す。
これにより、従来用いられていた金属製の反転鋳型を用いて撥液性フィルムを作成すると、金型から成形体を引き抜く動作のみでは撥液性フィルムが金型から離型できなかった。これにより、金型を変形させずに無理に成形体を引き抜くと、ナノマイクロ複合構造体が欠落して転写されてしまうという不都合があった。しかしながら、本実施形態にかかる撥液性フィルムは、反転鋳型を形成する材料、撥液性フィルムを形成する材料として、後述する紫外線硬化樹脂組成物を用いることによって、ナノマイクロ複合構造体のアンダーカット形状を欠落せずに離型できる。これにより、本実施形態に係る撥液性フィルムは、従来の撥液性フィルムでは実現できなかったナノマイクロ複合構造体を備え、撥液性を向上できる。
【００２５】
（ナノ構造）
ナノ構造の形状は、柱形状である。柱形状としては限定されず、柱形状であるナノ構造がマイクロ構造から突出する面を、柱形状の一方の底面とするとき、母線は、例えば、直線でもよく、曲線でもよく、放物線でもよい。
【００２６】
ナノ構造の形状は、例えば、抜き勾配の無い柱形状を含む。通常のモールド成形では、抜き勾配の無い柱形状は離型できない。しかしながら、撥液性フィルムを後述する第１の紫外線硬化樹脂組成物で形成し、さらに、反転鋳型を後述する第２の紫外線硬化樹脂組成物で形成することで、抜き勾配の無い柱形状のナノ構造を離型できる。これは、撥液性フィルムと、反転鋳型とが伸縮するためと考えられる。
【００２７】
ハスの葉の表面構造は、中空の柱形状であるナノ構造を備える。例えば、図３（ａ）〜（ｄ）に実施例で用いた大賀ハスの葉の表面を走査型電子顕微鏡（Ｓｃａｎｎｉｎｇ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ：ＳＥＭ）で観察した画像を示す。本実施形態に係る撥液性フィルムにおいて、ナノ構造は、中空の柱形状でもよく、中空部分が充填されてなる柱形状でもよい。ナノ構造は、例えば、中空部分が充填されてなる柱形状であることが好ましい。これにより、ナノ構造の強度を向上できる。したがって、撥液性フィルムを作成する際、ナノ構造が欠落することを抑制し、撥液性を向上できる。
なお、中空部分を充填する材料としては、例えば、後述する第１の紫外線硬化樹脂組成物が好ましい。これにより、ナノマイクロ複合構造体の形状を損なうことなく、撥液性フィルムを形成できる。
【００２８】
ナノ構造がマイクロ構造から突出する面の形状としては、具体的には、略円形状、略多角形状、略オーバル形状などが挙げられる。ナノ構造がマイクロ構造から突出する面の形状としては、例えば、略円形状であることが好ましい。これにより、ナノ構造の表面積を、同体積の柱形状と比べて、小さくできる。したがって、ナノ構造上に配置された液体との接触面積を低減でき、液体の拡張を抑制できる。以上より、撥液性を向上できる。
なお、本実施形態において、オーバル形状とは、対称軸を最低でも一つ以上持ち、交差しておらず、外側に凸状であり、閉じた、平面上の曲線で構成された形状のもののうち、真円、楕円などの円形状ではない形状を示す。
【００２９】
ナノ構造がマイクロ構造から突出する面の形状が略円形状である場合、該略円形状の真円相当の直径の上限値は、例えば、５００ｎｍ以下であることが好ましく、４００ｎｍ以下であることがより好ましく、３００ｎｍ以下であることが更に好ましく、２００ｎｍ以下であることが一層好ましく、１５０ｎｍ以下であることが殊更好ましい。これにより、微細なナノ構造同士の間隙に適切に空気をトラップすることができる。したがって、ナノ構造上に液体が配置された場合でも、液体を弾くことができる。
また、ナノ構造がマイクロ構造から突出する面の形状が略円形状である場合、該略円形状の真円相当の直径の下限値は、例えば、１０ｎｍ以上でもよく、２０ｎｍ以上でもよい。これにより、ナノ構造の強度が低下し、撥液性フィルムの作製時にナノ構造が欠落することを抑制できる。結果として、撥液性フィルムの撥液性を向上できる。
なお、本実施形態において、略円形状の真円相当の直径とは、略円形状の面積と同じ面積を有する真円の直径を示す。
【００３０】
ナノ構造がマイクロ構造から突出する長さの上限値としては、例えば、９００ｎｍ以下であることが好ましく、８００ｎｍ以下であることがより好ましく、７００ｎｍ以下であることが更に好ましく、６００ｎｍ以下であることが一層好ましく、５００ｎｍ以下であることが殊更好ましい。これにより、ナノ構造の強度が低下し、撥液性フィルムの作製時にナノ構造が欠落することを抑制できる。結果として、撥液性フィルムの撥液性を向上できる。
また、ナノ構造がマイクロ構造から突出する長さの下限値としては、５０ｎｍ以上であることが好ましく、１００ｎｍ以上であることがより好ましく、１５０ｎｍ以上であることが更に好ましく、２００ｎｍ以上であることが一層好ましい。これにより、液体が、ナノ構造同士の間に浸入することを抑制できる。したがって、撥液性を向上できる。
【００３１】
（マイクロ構造）
本実施形態に係るナノマイクロ複合構造体は、マイクロ構造から複数のナノ構造が突起する。これにより、ナノ構造で液体が弾かれる際に、マイクロ構造同士の間に空気をトラップすることができる。したがって、撥液性を向上できる。
【００３２】
マイクロ構造の形状としては、具体的には、レンズ形状、円錐形状、円柱形状、円錐台形状、多角錐形状、多角柱形状、多角台形状などが挙げられる。マイクロ構造の形状としては、上記具体例のうち、１種であってもよく、２種以上が混在してもよい。マイクロ構造の形状としては、上記具体例のうち、例えば、レンズ形状であることが好ましい。これにより、ナノマイクロ複合構造体間に適切に空気をトラップすることができる。
なお、本実施形態において、レンズ形状とは、略半球形状、半たまご形状など曲面によって構成される凸形状を示す。
【００３３】
（基材層）
本実施形態に係る撥液性フィルムの積層構造は、例えば、基材層を備えていてもよい。基材層は撥液性フィルムの用途に応じて設定することができる。基材層を備えることで、例えば、撥液性フィルムの強度、剛性を向上したり、ガスバリア性を向上したりできる。
【００３４】
基材層は熱可塑性樹脂組成物により構成される。熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂を含む。
熱可塑性樹脂としては、具体的には、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、フッ素系樹脂などが挙げられる。熱可塑性樹脂としては、上記具体例のうち、１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
上記ポリオレフィン樹脂としては、具体的には、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、線上低密度ポリエチレン（ｍＬＬＰＥ）などのポリエチレン（ＰＥ）；ポリプロピレン（ＰＰ）；ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）；エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）；エチレン−アクリル酸メチル共重合体（ＥＭＡ）；エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）；エチレン−メタクリル酸メチル共重合体（ＥＭＭＡ）；エチレン−アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）；エチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）；アイオノマー樹脂；エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）などが挙げられる。ポリオレフィン樹脂としては、上記具体例のうち、１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
上記ポリエステル樹脂としては、具体的には、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）などが挙げられる。ポリエステル樹脂としては、上記具体例のうち、１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
上記シリコーン樹脂としては、具体的には、ポリ（ジメチル）シロキサン、メチルフェニルジメチルポリシロキサン、テトラメチルテトラフェニルポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン/ポリメチルフェニルシロキサンコポリマー、ポリメチルシロキサン、テトラメチルポリメチルシロキサン、ポリメチルシロキサン・ポリジメチルシロキサンコポリマーなどが挙げられる。
上記フッ素系樹脂としては、具体的には、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、クロロトリフルオロエチレン、フッ化ビニリデン、フッ化ビニル、ペルフルオロアルキルビニルエーテルなどのモノマーの重合体、または、２種以上のモノマーの共重合体などが挙げられる。
熱可塑性樹脂としては、上記具体例のうち、ポリオレフィン樹脂またはシリコーン樹脂を用いることが好ましく、ポリオレフィン樹脂及びシリコーン樹脂を併用することが好ましい。これにより、粘稠液体が、撥液性フィルムに対して濡れにくくなる。したがって、撥液性フィルムの撥液性が向上し、包装容器としたときに液切れ性に優れるものとできる。
【００３５】
熱可塑性樹脂組成物中には、上記熱可塑性樹脂以外に、酸化防止剤、界面活性剤、離型剤などの添加剤を含んでもよい。
以下、代表成分について説明する。
【００３６】
（酸化防止剤）
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤およびチオエーテル系酸化防止剤から選択される１種以上を使用できる。
フェノール系酸化防止剤としては、具体的には、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、３，９−ビス｛２−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕−１，１−ジメチルエチル｝２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，６−ヘキサンジオール−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステアリル（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ジステアリル（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、チオジエチレングリコールビス〔（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、４，４'−チオビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、２−オクチルチオ−４，６−ジ（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−ｓ−トリアジン、２，２'−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチル−６−ブチルフェノール）、２，−２'−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ビス〔３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グリコールエステル、４，４'−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２'−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２'−エチリデンビス（４−ｓ−ブチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、ビス〔２−ｔ−ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルベンジル）フェニル〕テレフタレート、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−ｔ−ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリス〔（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、２−ｔ−ブチル−４−メチル−６−（２−アクリロイルオキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルベンジル）フェノール、３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−２，４−８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン−ビス〔β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコールビス〔β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕、１，１'−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２'−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２'−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２'−メチレンビス（６−（１−メチルシクロヘキシル）−４−メチルフェノール）、４，４'−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、３，９−ビス（２−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニルプロピオニロキシ）１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン、４，４'−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４'−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）サルファイド、４，４'−チオビス（６−ｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔ−アミルヒドロキノン、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２，４−ジメチル−６−１−メチルシクロヘキシル、スチレネイティッドフェノール、２，４−ビス（（オクチルチオ）メチル）−５−メチルフェノールなどが挙げられる。
リン系酸化防止剤としては、具体的には、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニルホスファイト）、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−４，４'−ビフェニレンジホスホナイト、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート−ジエチルエステル、ビス−（２，６−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、トリス（ミックスドモノａｎｄジ−ノニルフェニルホスファイト）、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシカルボニルエチル−フェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−オクタデシルオキシカルボニルエチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトなどが挙げられる。
チオエーテル系酸化防止剤としては、具体的には、ジラウリル−３，３'−チオジプロピオネート、ビス（２−メチル−４−（３−ｎ−ドデシル）チオプロピオニルオキシ）−５−ｔ−ブチルフェニル）スルフィド、ジステアリル−３，３'−チオジプロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス（３−ラウリル）チオプロピオネートなどが挙げられる。
酸化防止剤としては、上記具体例のうち、１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３７】
（界面活性剤）
界面活性剤としては限定されず、熱可塑性樹脂の種類に応じて、公知の界面活性剤を選択できる。
界面活性剤としては、具体的には、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ジグリセリン脂肪酸エステルなどの多価アルコール脂肪酸エステル；ポリオキシエチレン化合物などが挙げられる。
【００３８】
（離型剤）
離型剤としては限定されず、熱可塑性樹脂の種類に応じて、公知の離型剤を選択できる。
離型剤としては、具体的には、カルナバワックスなどの天然ワックス；モンタン酸エステルワックス、酸化ポリエチレンワックスなどの合成ワックス；ステアリン酸亜鉛等の高級脂肪酸およびその金属塩類；パラフィンなどが挙げられる。離型剤としては、上記具体例のうち、１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３９】
（接着層）
本実施形態に係る撥液性フィルムの積層構造は、例えば、接着層を備えていてもよい。接着層は、その積層構造に応じて、設定することができる。接着層を介することで、撥液層同士、基材層同士、撥液層及び基材層の接合力を向上できる。
【００４０】
接着層を形成する材料としては限定されず、接着層を介して接合する層を形成する原料成分と、求められる接着強度とに応じて、公知の接着成分を用いることができる。
接着成分としては、具体的には、エチレン−メタクリレート−グリシジルアクリレート三元共重合体；ポリオレフィンに対して、一塩基性不飽和脂肪酸、二塩基性不飽和脂肪酸、またはこれらの無水物をグラフト重合したものなどが用いられる。
なお、上記接着成分のポリオレフィンとしては、具体的には、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、線上低密度ポリエチレン（ｍＬＬＰＥ）などのポリエチレン（ＰＥ）；ポリプロピレン（ＰＰ）；エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）などが挙げられる。
また、上記一塩基性不飽和脂肪酸としては、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸などが挙げられる。
さらに、上記二塩基性不飽和脂肪酸としては、具体的には、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などが挙げられる。
また、上記無水物としては、具体的には、無水アクリル酸、無水メタクリル酸、無水マレイン酸、無水フマル酸、無水イタコン酸などが挙げられる。
【００４１】
（撥液性フィルムの製造方法）
本実施形態に係る撥液性フィルムの製造方法について説明する。
本実施形態にかかる撥液性フィルムの製造方法は、ハスの葉の構造を転写してなる反転鋳型を作製する鋳造工程と、反転鋳型を用いてナノマイクロ複合構造体を成形し、撥液層を作製する成形工程と、を含む。
以下、図２（ａ）〜（ｅ）を一例として本実施形態に係る撥液性フィルムの製造方法の詳細を説明する。
【００４２】
（鋳造工程）
鋳造工程では、ハスの葉の構造を転写してなる反転鋳型を作製する。
まず、図２（ａ）に示すように、ハスの葉２０を準備する。
鋳造工程に用いるハスの葉２０としては限定されず、撥液性を備えるハスの葉２０を用いればよい。ハスの葉２０としては、例えば、大賀ハスの葉を用いることが好ましい。
【００４３】
次いで、図２（ｂ）に示すように、ハスの葉２０に第２の紫外線硬化樹脂組成物を塗布し、次いで、第２の紫外線硬化樹脂組成物に紫外線を照射することで十分に硬化させ、硬化物３２とすることで反転鋳型３０を作成する。ここで反転鋳型３０は、例えば、硬化物３２のみから構成されていてもよく、硬化物３２及び鋳型基材３４から構成されていてもよい。
ハスの葉２０に第２の紫外線硬化樹脂組成物を塗布する方法としては限定されないが、例えば、スポイトなどを用いて、ハスの葉の上に第２の紫外線硬化樹脂組成物を滴下し、ハスの葉２０の表面構造を埋設してもよく、バーコーターなどを用いて、ハスの葉２０に第２の紫外線硬化樹脂を塗布してもよい。
なお、硬化物３２及び鋳型基材３４から構成される反転鋳型３０を作製する場合、ハスの葉２０に第２の紫外線硬化樹脂組成物を塗布した後、第２の紫外線硬化樹脂組成物を硬化させる前、例えば、第２の紫外線硬化樹脂の上に鋳型基材３４を積層してもよい。
なお、第２の紫外線硬化樹脂組成物に紫外線を照射する方法は限定されない。鋳型基材３４を用いて反転鋳型３０を作成する場合、例えば、鋳型基材３４を介して紫外線を照射してもよい。
【００４４】
鋳型基材３４を構成する材料としては限定されず、適切な強度と剛性を備えるものを用いることができる。鋳型基材３４を構成する材料としては、具体的には、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）といったポリエステル樹脂などを用いることができる。
【００４５】
ここで、第２の紫外線硬化樹脂組成物は、第２の紫外線硬化樹脂を含む。
第２の紫外線硬化樹脂としては、具体的には、アクリル系モノマー、フッ素系モノマー、エポキシ系モノマー、シリコーン系モノマー、シアノアクリレート系モノマー及びウレタン系モノマーからなる群より選択される１種または２種以上の重合体または共重合体を用いることができる。第２の紫外線硬化樹脂としては、例えば、アクリル系モノマー及びフッ素系モノマーの共重合体を用いることが好ましい。これにより、ハスの葉の構造を好適に転写した反転鋳型を形成することができる。また、柔軟性があるため、撥液層を離型する際に、ナノマイクロ複合構造体が欠落することを抑制できる点でも都合がよい。これにより、撥液性を向上できる。
【００４６】
撥液層９４を形成する第１の紫外線硬化樹脂組成物と、反転鋳型３０の硬化物３２を形成する第２の紫外線硬化樹脂組成物とは、例えば、同一の紫外線硬化樹脂を用いてもよい。硬化物３２が十分に硬化していれば、反転鋳型３０に対して、第１の紫外線硬化樹脂組成物を塗布、硬化しても、撥液層９４及び硬化物３２が一体化することはない。
【００４７】
なお、第２の紫外線硬化樹脂組成物中には、上記第２の紫外線硬化樹脂以外に、離型剤、酸化防止剤、界面活性剤、フィラーなどの添加剤を含んでもよい。これらの添加剤は、第１の紫外線硬化樹脂組成物中に含まれるものと同様とすることができる。
【００４８】
次いで、図２（ｃ）に示すように、ハスの葉２０と、反転鋳型３０とを分離する。
ここで、ハスの葉の表面形状は、アンダーカット形状を含む。金属などの従来の反転鋳型に用いる材料では、ハスの葉２０と、反転鋳型３０とを分離する際に、ハスの葉が欠落し、反転鋳型に取り込まれるという不都合があった。一方、本実施形態に係る撥液性フィルムの製造方法によれば、上述したような第２の紫外線硬化樹脂組成物を用いることで、ハスの葉が欠落することなく、ハスの葉２０と、反転鋳型３０とを分離できる点で都合がよい。
【００４９】
（成形工程）
成形工程では、反転鋳型を用いてナノマイクロ複合構造体を成形し、撥液層を作製する。
まず、図２（ｄ）に示すように、上述した第１の紫外線硬化樹脂組成物を、反転鋳型３０に導入する。
第１の紫外線硬化樹脂組成物を、反転鋳型３０に導入する方法としては限定されず、例えば、基材層９２に対して第１の紫外線硬化樹脂組成物を塗布した塗布体を作製し、次いで、該塗布体の第１の紫外線硬化樹脂組成物と、反転鋳型とが接するように積層する方法を用いることができる。
ここで、第１の紫外線硬化樹脂組成物を、基材層９２に塗布した塗布体を作製する方法としては限定されず、例えば、スポイトなどを用いて、ハスの葉の上に第１の紫外線硬化樹脂組成物を滴下する方法を用いてもよく、バーコーターなどを用いて、反転鋳型に第１の紫外線硬化樹脂組成物を滴下する方法を用いてもよい。
【００５０】
第１の紫外線硬化樹脂組成物を反転鋳型３０に導入した後、紫外線を照射し、第１の紫外線硬化樹脂組成物を硬化させて撥液層９４を作成する。
ここで、紫外線を照射する方法としては限定されず、例えば、反転鋳型３０を介して紫外線を照射してもよく、基材層９２を介して紫外線を照射してもよい。
【００５１】
次いで、図２（ｅ）に示すように、反転鋳型３０と、撥液層９４とを分離する。これにより、本実施形態にかかる撥液性フィルム１００を得ることができる。本実施形態に係る反転鋳型３０及び撥液層９４は、熱硬化性樹脂によって構成されている。これにより、撥液層９４の形状を損なうことなく、反転鋳型３０から、アンダーカット形状を備える撥液層９４を引き抜くことが可能になる。
なお、反転鋳型３０と、撥液層９４とを分離した後、例えば、撥液層９４に対して、基材層９２を接着してもよい。
【００５２】
（用途）
本実施形態に係る撥液性フィルムは、例えば、食品、トイレタリーなどの液体を充填する包装容器に用いることができる。本実施形態に係る撥液性フィルムは好適な撥液性を発現するため、包装容器の内容物の液切れ性を向上できる観点で好ましい。
【００５３】
（包装容器）
本実施形態に係る包装容器は、上述した撥液性フィルムによって形成される。すなわち、包装容器は、上述した撥液性フィルムを容器形状に成形することで作製される。
撥液性フィルムを容器形状に成形する方法としてはナノマイクロ複合構造体を損なわなければ限定されず、例えば、真空成形、圧空成形、圧空真空成形、プラグ成形、プラグアシスト圧空成形などが挙げられる。
【００５４】
本実施形態に係る包装容器の形状としては限定されず、包装体としたときの内容物に応じた形状に成形することができる。包装容器の形状としては、具体的には、ミルク、シロップ、果汁、濃縮コーヒー、出汁、鍋の素などの調味液用のポーション容器；しょうゆ、ソース、ケチャップ、マヨネーズ、ドレッシングなどの粘稠調味料用の容器；洗剤、漂白剤などのトイレタリー用の容器；皮膚用化粧品、頭髪用化粧品などの化粧品用の容器などの形状が挙げられる。
【００５５】
本実施形態に係る包装容器において、ナノマイクロ複合構造体は、例えば、撥液性が必要な部分に配置できる。撥液性が必要な部分としては、例えば、包装容器の充填空間、注ぎ口などが挙げられる。
なお、包装容器の充填空間とは、上述した調味液、粘稠調味料、トイレタリー、化粧品などの内容物を充填する空間を示す。
【００５６】
なお、本発明は前述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良等は本発明に含まれるものである。
【実施例】
【００５７】
以下、実施例を用いて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例の記載に何ら限定されるものではない。
各実施例、各比較例の撥液性フィルムを、以下の方法で作製した。
【００５８】
（実施例１）
まず、ハスの葉２０として、大賀ハスの葉を準備した。
次いで、ハスの葉２０の上にアクリル系モノマー及びフッ素系モノマーの共重合体である紫外線硬化樹脂１を含む第２の紫外線硬化樹脂組成物を、スポイトを用いて塗布した。なお、第２の紫外線硬化樹脂組成物が塗布されるハスの葉２０の面としては、ハスの葉２０が成長する際に光の当たる面を用いた。
次いで、厚み１８８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム１（以下、ＰＥＴフィルム１とも示す、東洋紡株式会社、コスモシャインＡ４１００）を鋳型基材３４として準備した。次いで、ハスの葉２０上に塗布した第２の紫外線硬化樹脂組成物をＰＥＴフィルム１で押し広げて、ハスの葉２０の表面構造を第２の紫外線硬化樹脂組成物で埋設した。
次いで、第２の紫外線硬化樹脂組成物に対して、ＰＥＴフィルム１を介して紫外線を照射し、第２の紫外線硬化樹脂組成物を十分に硬化させて、硬化物３２を作製した。
次いで、ハスの葉２０と、硬化物３２とを剥離した。これにより、これにより、硬化物３２と、鋳型基材３４とが積層してなる反転鋳型３０を得た。
次いで、厚み１８８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム２（以下、ＰＥＴフィルム２とも示す、東洋紡株式会社、コスモシャインＡ４１００）を基材層９４として準備した。次いで、基材層９４の上に、アクリル系モノマー及びフッ素系モノマーの共重合体である紫外線硬化樹脂１を含む第１の紫外線硬化樹脂組成物を、スポイトを用いて塗布し、塗布体を作製した。すなわち、第１の紫外線硬化樹脂組成物と、第２の紫外線硬化樹脂組成物とは、同一の紫外線硬化樹脂を含む。
次いで、塗布体の第１の紫外線硬化樹脂組成物と、反転鋳型３０とが接するように積層し、反転鋳型３０中に第１の紫外線硬化樹脂組成物を導入した。次いで、反転鋳型３０を介して紫外線を照射し、第１の紫外線硬化樹脂組成物を硬化させて撥液層９４とした。
次いで、反転鋳型３０から撥液層９４を離型し、反転鋳型３０の構造を転写した撥液層９２と、ＰＥＴフィルム２からなる基材層９４とがこの順で積層してなる実施例１の撥液性フィルムを得た。
大賀ハスの葉と、反転鋳型と、撥液性フィルムの撥液層の表面構造を、走査型電子顕微鏡（Ｓｃａｎｎｉｎｇ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ：ＳＥＭ）を用いて観察することで、撥液性フィルムがナノマイクロ複合構造体を形成しているかを確認した。大賀ハスの葉の表面構造を図３（ａ）〜（ｄ）、反転鋳型の表面構造を図４（ａ）〜（ｄ）、撥液性フィルムの表面構造を図５（ａ）〜（ｄ）にそれぞれ示す。なお、図３〜５において、（ａ）は視野の倍率１０００倍、（ｂ）は視野の倍率５０００倍、（ｃ）は視野の倍率３００００倍、（ｄ）は視野の倍率５００００倍の観察結果である。
これにより、撥液性フィルムは、複数のナノマイクロ複合構造体を備えることが確認された。また、ナノマイクロ複合構造体の形状は、マイクロ構造からナノ構造が複数の方向に突起するアンダーカット形状であるが、ナノ構造が欠落することなく離型していることが確認された。また、マイクロ構造の形状は半円形状であり、ナノ構造の形状は柱形状であることが確認された。また、ナノ構造は抜き勾配の無い柱形状を含むことが確認された。また、ナノ構造は、中空部分が充填されてなる柱形状であることが確認された。また、ナノ構造がマイクロ構造から突出する面の形状は略円形状であり、該略円形状の真円相当の直径は４０ｎｍ以上１００ｎｍ以下の範囲内であることが確認された。また、ナノ構造がマイクロ構造から突出する長さが２００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の範囲内であることが確認された。
【００５９】
（比較例１）
比較例１に用いる撥液性フィルムとして、ポリプロピレン（住友化学社製、ＡＨ１３１１）を、共押出法により製膜し、厚み５００μｍのポリプロピレンフィルムを用意した。
なお、比較例１の撥液性フィルムの表面を目視で観察したところ、表面に凹凸がない平滑なフィルムであった。
【００６０】
（比較例２）
比較例２に用いる撥液性フィルムとして、厚み１８８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム２（以下、ＰＥＴフィルム２とも示す、東洋紡株式会社、コスモシャインＡ４１００）の上に、アクリル系モノマー及びフッ素系モノマーの共重合体である紫外線硬化樹脂１を含む紫外線硬化樹脂組成物を塗布し、次いで、紫外線を照射することで紫外線硬化樹脂組成物を十分に硬化させた。これにより紫外線硬化樹脂組成物の硬化物と、ＰＥＴフィルム２とがこの順で積層してなる比較例２撥液性フィルムを得た。
なお、比較例２の撥液性フィルムについて、紫外線硬化樹脂組成物の硬化物の表面を目視で観察したところ、表面に凹凸がない平滑なフィルムであった。
【００６１】
＜評価＞
各実施例、比較例の撥液性フィルムに対して、以下の撥液性の評価を行った。
【００６２】
（撥液性）
実施例１、各比較例の撥液性フィルムについて、撥液性を評価するために、水接触角を評価した。具体的には、実施例１、各比較例の撥液性フィルムについて、温度２５℃で、水２ｍｌを着滴してから１０秒後の接触角を液滴法にて評価した。なお、測定は接触角計（協和界面科学社製、ＤＲＯＰＭＡＳＴＥＲ  ＤＭ  ５００）を用いて行った。
実施例１の撥液性フィルムの撥液層について、接触角は１４０°であった。
また、比較例１の撥液性フィルムについて、接触角は９６°であった。
また、比較例２の撥液性フィルムについて、接触角は１０５°であった。なお、比較例２について、紫外線硬化樹脂の硬化物によって構成される面の接触角を評価した。
【００６３】
上述した撥液性の評価結果から、実施例１の撥液性フィルムは、各比較例の撥液性フィルムと比べて、撥液性に優れることが確認された。
【符号の説明】
【００６４】
１  ナノ構造
３  マイクロ構造
１０  ナノマイクロ複合構造体
２０  ハスの葉
３０  反転鋳型
３２  硬化物
３４  鋳型基材
９２  基材層
９４  撥液層
１００  撥液性フィルム
【図１】
2019073632.tif 000003
【図２】
2019073632.tif 000004
【図３】
2019073632.tif 000005
【図４】
2019073632.tif 000006
【図５】
2019073632.tif 000007