(57)【要約】      （修正有）【課題】溶剤引火性に起因する火災に対する危険性が少なく、低温保存時に内容物が析出や結晶化などによる外観の変化を起こすことがなく、長期保管時に溶剤が揮発、あるいは、長期保管時や運搬時に漏洩することによって組成が変化することがなく、また、ネマチック液晶組成物のように粘凋ではなく、流動性があり、かつ、取扱性に優れた重合性液晶化合物を用いた粉体混合物及び該粉体混合物を用いたネマチック液晶組成物、溶液組成物、硬化物、光学フィルム、表示素子を提供する。【解決手段】大気圧下３０℃以下において固体である重合性官能基を１つ以上有する重合性液晶化合物におけるメソゲン構造部位が異なる少なくとも２種以上を含む粉体混合物を提供し、また、当該粉体混合物を用いた硬化物、光学フィルム、表示素子も提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
大気圧下３０℃以下において固体である、重合性官能基を１つ以上有する重合性液晶化合物であって、下記一般式（Ｉ）
【化１】
2019007010.tif 000105
（式中、Ｐ１は重合性官能基を表し、
Ｓｐ１は炭素原子数１〜１８のアルキレン基を表し、該アルキレン基中の水素原子は１つ以上のハロゲン原子又はＣＮにより置換されていても良く、また、該アルキレン基中に存在する１個のＣＨ2基又は隣接していない２個以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＯＣＯ−Ｏ−により置き換えられていても良く、
Ｘ１は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表し（ただし、Ｐ１−Ｓｐ１、及びＳｐ１−Ｘ１は、ヘテロ原子同士の直接結合を含まない。）、
ｑ１は０又は１を表し、
ＭＧはメソゲン基を表し、
Ｒ２は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、又は炭素原子数１から１２の直鎖又は分岐アルキル基を表し、該アルキル基は直鎖状であっても分岐していても良く、また、該アルキル基は１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良く、あるいは、Ｒ２は、一般式（Ｉ−ａ）
【化２】
2019007010.tif 000106
（式中、Ｐ２は反応性官能基を表し、
Ｓｐ２は、Ｓｐ１で定義されたものと同一のものを表し、
Ｘ２は、Ｘ１で定義されたものと同一のものを表し（ただし、Ｐ２−Ｓｐ２、及びＳｐ２−Ｘ２は、ヘテロ原子同士の直接結合を含まない。）、
ｑ２は０又は１を表す。）で表される基を表す。）で表される化合物、及び／又は、一般式（１）〜（７）
【化３】
2019007010.tif 000107
（上記一般式（１）〜（７）中、Ｐ１１〜Ｐ７４は重合性基を表し、Ｓ１１〜Ｓ７２はスペーサー基を又は単結合を表すが、Ｓ１１〜Ｓ７２が複数存在する場合それらは各々同一であっても異なっていても良く、Ｘ１１〜Ｘ７２は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｘ１１〜Ｘ７２が複数存在する場合それらは各々同一であっても異なっていても良く（ただし、各Ｐ−（Ｓ−Ｘ）−結合には−Ｏ−Ｏ−を含まない。）、ＭＧ１１〜ＭＧ７１は各々独立して式（ａ）を表し、
【化４】
2019007010.tif 000108
（式中、Ａ１１、Ａ１２は各々独立して１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表すが、これらの基は無置換又は１つ以上のＬ１によって置換されても良いが、Ａ１１及び／又はＡ１２が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、
Ｚ１１及びＺ１２は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｚ１１及び／又はＺ１２が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、
Ｍは下記の式（Ｍ−１）から式（Ｍ−１１）
【化５】
2019007010.tif 000109
から選ばれる基を表すが、これらの基は無置換又は１つ以上のＬ１によって置換されても良く、
Ｇは下記の式（Ｇ−１）から式（Ｇ−６）
【化６】
2019007010.tif 000110
（式中、Ｒ３は水素原子、又は、炭素原子数１から２０のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、当該アルキル基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良く、
Ｗ８１は少なくとも１つの芳香族基を有する、炭素原子数５から３０の基を表すが、当該基は無置換又は１つ以上のＬ１によって置換されても良く、
Ｗ８２は水素原子、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、Ｗ８２は少なくとも１つの芳香族基を有する、炭素原子数２から３０の基を表しても良く、若しくは、Ｗ８２はＰＷ−（ＳｐＷ−ＸＷ）ｋＷ−で表される基を表しても良く、ここでＰＷは下記式（Ｐ−１）から式（Ｐ―２０）から選ばれる重合性基を表し、
【化７】
2019007010.tif 000111
ＳｐＷはスペーサー基又は単結合を表すが、スペーサー基としては、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は下記の式（Ｓ−１）
【化８】
2019007010.tif 000112
に置き換えられても良い炭素原子数１から２０のアルキレン基を表し、ＳｐＷが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ＸＷは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、ＸＷが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、ＰＷ−（ＳｐＷ−ＸＷ）ｋＷ−には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、ｋＷは０から１０の整数を表し、また、Ｗ８１及びＷ８２は互いに連結し同一の環構造を形成しても良く、
Ｗ８３及びＷ８４はそれぞれ独立してハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシル基、カルバモイルオキシ基、アミノ基、スルファモイル基、少なくとも１つの芳香族基を有する炭素原子数５から３０の基、炭素原子数１から２０のアルキル基、炭素原子数３から２０のシクロアルキル基、炭素原子数２から２０のアルケニル基、炭素原子数３から２０のシクロアルケニル基、炭素原子数１から２０のアルコキシ基、炭素原子数２から２０のアシルオキシ基、炭素原子数２から２０の又は、アルキルカルボニルオキシ基を表すが、前記アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アルキルカルボニルオキシ基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良く、但し、上記Ｍが式（Ｍ−１）〜式（Ｍ−１０）から選択される場合Ｇは式（Ｇ−１）〜式（Ｇ−５）から選択され、Ｍが式（Ｍ−１１）である場合Ｇは式（Ｇ−６）を表し、
Ｌ１はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、炭素原子数１から２０のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、当該アルキル基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−から選択される基によって置換されても良いが、化合物内にＬ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
ｊ１１は１から５の整数、ｊ１２は１〜５の整数を表すが、ｊ１１＋ｊ１２は２から５の整数を表す。）、Ｒ１１及びＲ３１は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、又は、炭素原子数１から２０のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、当該アルキル基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良く、ｍ１１は０〜８の整数を表し、ｍ２〜ｍ７、ｎ２〜ｎ７、ｌ４〜ｌ６、ｋ６は各々独立して０から５の整数を表す。）で表される化合物
のうち、前記一般式（Ｉ）中のＭＧ、及び前記一般式（１）〜（７）中のＭＧ１１〜ＭＧ７１の異なる化合物の粉体の粉体を２種類以上含み、前記重合性液晶化合物を７０質量％以上含有する、粉体混合物。
【請求項２】
前記一般式（Ｉ）中、Ｒ２が一般式（Ｉ−ａ）で表される基である重合性液晶化合物を少なくとも１種以上用いる、請求項１に記載の粉体混合物。
【請求項３】
少なくとも１種類以上の添加剤を含有する、請求項１〜請求項２のいずれか一項に記載の粉体混合物。
【請求項４】
前記粉体混合物の残留溶剤含有量が１ｐｐｍ〜１０,０００ｐｐｍである、請求項１〜請求項３のいずれか一項に記載の粉体混合物。
【請求項５】
前記粉体混合物のメジアン径（Ｄ５０）が１．０μｍ〜９００μｍの範囲である請求項１〜３のいずれか一項に記載の粉体混合物。
【請求項６】
前記粉体混合物のメスシリンダー法を用いて測定される嵩密度が、０．０１ｇ／ｍｌ〜１．５０ｇ／ｍｌである請求項１〜３のいずれか一項に記載の粉体混合物。
【請求項７】
前記粉体混合物の結晶子の大きさが、Ｘ線回折測定で５ｎｍ〜５００ｎｍの範囲である請求項１〜３のいずれか一項に記載の粉体混合物。
【請求項８】
更に、重合開始剤を含有する請求項１〜３のいずれか一項に記載の粉体混合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶ディスプレイ、有機ELディスプレイ、量子ドットディスプイなどの表示素子に用いられる光学補償フィルム、位相差膜、輝度向上フィルム、反射防止膜、偏光フィルム、レンズ、プリズム、あるいはセキュリティ用マーキング、レーザー発光用部材などの光学異方体の構成部材に用いられる重合性液晶化合物のネマチック液晶組成物、及び重合性液晶化合物の溶液組成物に使用される粉体混合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
重合性官能基を有する重合性液晶化合物を含有する組成物（重合性液晶組成物）は、光学異方体の構成部材として有用であり、光学異方体、例えば、光学補償フィルム、位相差膜、輝度向上フィルム、反射防止膜、偏光フィルムとして、種々の液晶ディスプレイに応用されている。これらの光学異方体は、通常、有機溶剤に重合性液晶組成物を溶解させた溶液組成物を基材に塗布、有機溶剤を乾燥させた後、活性エネルギー線を照射、あるいはさらなる加熱によって重合性液晶組成物を硬化することにより得られる。
【０００３】
例えば、特許文献１では、１分子中に２つ以上の重合性官能基を有し、且つ屈折率異方性が０．２以上である液晶化合物と、環状ケトン構造を有する溶剤と、環状エーテル構造を有する溶媒と、前記液晶化合物のＮ−Ｉ点より低い温度で揮発性を示す酸化防止剤とを含む、液晶層形成用溶液組成物が開示されている。しかし、重合性液晶組成物を有機溶剤に溶解させて調製した溶液組成物の場合、有機溶剤が引火する、火災が発生しやすいなどの危険があるため、「運搬容器」、「積載方法」、「運搬方法」、「保管場所」「保管数量」などは、各国の法令に基づいた対応が必要となる。また、溶液組成の問題点として、溶液の状態で輸送、保管したときに、内容物が溶剤から析出、溶液が漏洩、あるいは溶剤が揮発することにより溶液組成を一定に保つことが難しいという問題があった。
【０００４】
一方、有機溶剤を含まず流動性のあるネマチック液晶状態となる組成物を用いて光学フィルムを作製することもできる。例えば特許文献２では、均一な液体混合物を調製する方法として、少なくとも２種類の有機物質の均一な液体混合物を調製する方法であって、関与する物質の少なくとも１種類は室温において固体状であり、存在する物質の少なくとも１種類の融点より低い室温において激しく混合することにより、混合される物質が液化され均一化される方法が開示されている。また特許文献３では、液晶組成物の製造方法として、少なくとも１種の融点が４０℃より大きい２種以上の液晶化合物を、撹拌開始時の温度が４０℃以下で撹拌し、外部より加熱及び有機溶剤に溶解することなく行う、液晶状態の液晶組成物の製造方法が開示されている。
【０００５】
しかし、上記の従来技術（特許文献２）を、重合性官能基を有する重合性液晶性化合物を含む組成物、すなわち重合性液晶組成物に展開した場合、重合性液晶化合物は通常の液晶ディスプレイに使用されるネマチック液晶と比べて粘度が高くなるため、容器から取り出しにくいなど取り扱いが困難であること、またネマチック液晶から結晶に相転移した場合、容器内部で組成物全体が流動性のない固体状態となり、容器から取り出すことができなくなるという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１１−１５８６７１号公報
【特許文献２】特開２００９−０６１４５１号公報
【特許文献３】特開２００９−００１８０２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明が解決しようとする課題は、溶剤引火性に起因する火災に対する危険性が少なく、低温保存時に内容物が析出や結晶化などによる外観の変化を起こすことがなく、長期保管時に溶剤が揮発、あるいは、長期保管時や運搬時に漏洩することによって組成が変化することがなく、また、ネマチック液晶組成物のように粘凋ではなく、流動性があり、かつ、取扱性に優れた重合性液晶化合物を用いた粉体混合物を提供することである。また、当該粉体混合物を用いたネマチック液晶組成物、溶液組成物、硬化物、光学フィルム、表示素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、上記課題を解決するために、有機溶剤を使用せず、ネマチック液晶組成でもない重合性液晶化合物を含む粉体混合物に着目し、本発明を提供するに至った。
【０００９】
即ち、本発明は、大気圧下３０℃以下において固体である、重合性官能基を１つ以上有する重合性液晶化合物を１種以上含み、前記重合性液晶化合物を７０質量％以上含有する、粉体混合物を提供し、また、当該粉体混合物を用いた硬化物、光学フィルム、表示素子も提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の重合性液晶化合物を含む粉体混合物は、有機溶剤を使用しないため火災に対する危険性を低減し、輸送時や保管時に溶剤の揮発よる組成の変化が生じないことを見出した。また、ネマチック液晶のように粘凋ではなく、固体状態であっても粉体混合物としての流動特性を有するために取り扱いやすいことを見出した。さらに、粉体混合物の性質を詳細に研究した結果、粉体混合物の中でも、本発明の特定の粒子径をもつ粉体混合物が、特に優れた性質を示すことを見出した。
【００１１】
即ち、本発明の粉体混合物に用いる重合性液晶化合物を合成し、溶液中から精製・結晶化させる際に粒子径等を制御することによって、目的とする粒子径等となる重合性液晶性化合物を得た。好ましい範囲内にある粒子径等となる重合性液晶性化合物を含む粉体混合物は、好ましい範囲の粒子径より大きな場合よりも、短時間で結晶を生成することが可能であり、後に有機溶剤に溶解して溶液組成物にする際の有機溶剤に対する溶解性も高く、また、本発明の粒子径より小さい場合よりも、付着性が少なく取り扱い性などに優れていることを見出した。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下に本発明による粉体混合物の最良の形態について説明する。
＜粉体、粉体混合物、粒子、結晶子＞
（粉体）
粉体とは液体と固体との中間の性質を持つものとされている（土壌の物理性  第17号, 「粉体の物理学」、素木洋一）。また、別の粉体の定義では、目で見て粉体に見え、粉体らしい挙動をするものを粉体とするとされている（マイクロトラック・ベル株式会社のHP。http://www.microtrac-bel.com/tech/particle/theory02.html）。本発明の粉体も上記と同様に定義する。
【００１３】
例えば、それぞれ個々で存在する固体の集合体は粉体である。ここで、固体とは、物質の三態と呼ばれる気体、液体、固体の中の固体であり、固体は結晶、非結晶を問わず、固体はアモルファスであってもよく、連続的な流動性を示す液状でなければ固体に含める。例えば、連続的な流動性を示す液状の相として、ネマチック液晶は本発明の固体には含まないが、細かく粉砕した蝋、ディスコティック液晶のように、軟らかく、押さえるとねっとりするものの、外力を加えなければ通常の粉体と同等の形状を示すものは本発明の固体である。本発明の粉体は、特定の気圧と温度条件で固体の集合体であるものに限定することができる。具体的には、気圧が大気圧下において、１００℃以下、８０℃以下、６０℃以下、５０℃以下、４０℃以下、３５℃以下、３０℃以下、２５℃以下において固体の集合体となることが好ましく、大気圧下において、少なくとも３０℃以下のときに固体であることが好ましい。
（粉体混合物）
本発明の粉体混合物は、大気圧下３０℃以下において固体である、重合性官能基を１つ以上有する重合性液晶化合物を１種類以上含み、前記重合性液晶化合物を７０質量％以上含有する。
【００１４】
なお、屈折率異方性を調整するためには、重合性官能基を１つ以上有する重合性液晶化合物からなる粉体を２種類以上用いることが好ましい。
【００１５】
本発明において粉体混合物とは、２種類以上の粉体、すなわち、２種類以上の固体の集合体を含むものを「粉体混合物」と呼ぶ。粉体混合物は、重合性官能基を１つ以上有する重合性液晶化合物からなる粉体を２種類以上用いて混合物としても良いし、重合性官能基を１つ以上有する重合性液晶化合物からなる粉体及び添加剤の粉体を用いて混合物としても良いし、これらを複数組み合わせて用いても良い。粉体混合物中の異なる２種類以上の粉体は、均一に分散していても不均一な状態で存在していてもよい。
【００１６】
上記の粉体の定義より、粉体混合物に含まれる２種類以上の異なる固体が互いに接触して融点降下を起こすことにより、一部がネマチック液晶、スメクチック液晶を示す場合であっても、粉体混合物中に特定の体積以上の固体が残されていて、見た目に粉体に見えているものは、本発明において粉体混合物とみなすものとする。また、大気圧下３０℃以下において粉体である重合性官能基を１つ以上有する重合性液晶化合物を少なくとも１種以上含む粉体混合物に対し、少量の液状添加剤を加えた場合であっても、粉体混合物中に特定の体積以上の固体が残されており、目で見て粉体に見えているものは、本発明において粉体混合物とみなすものとする。すなわち、上記融点降下あるいは液状添加剤によって粉体混合物の一部が固体以外になった場合であっても、粉体混合物中の８０ｖｏｌ％以上が固体であるものは本発明の粉体混合物とみなすことができるが、より好ましくは８５ｖｏｌ％以上、９０ｖｏｌ％以上、９５ｖｏｌ％以上が固体であることがより好ましい。
（粒子）
本発明において、粉体とは、それぞれ個々で存在する固体の集合体を意図するが、集合体を構成する１個１個それぞれの固体を「粒子」とよぶ。粒子が１つで存在する場合は１次粒子と呼び、複数の粒子が凝集して形成される場合は２次粒子と呼ぶ。粒子径は、化学反応による合成条件や合成後の溶液からの析出（＝晶析）条件、溶剤留去条件などにより調製することが可能である。さらに粉砕などにより粒子の大きさを均一にする操作を加えることや、高次に会合・凝集した粒子をより低次の粒子となるようにすること、あるいは一次粒子径を小さくすることにより調製することができる。
（結晶子）
粒子を形成する固体が結晶構造を有する場合、単結晶とみなせる最大の集合を「結晶子」と呼ぶ。１個の粒子は、１つの結晶子でできた粒子、すなわち単結晶でできた粒子であってもよく、あるいは１個の粒子は、複数の結晶子によって構成されていてもよい（本発明においては、固体が複数の結晶子によって構成されている場合、最大の結晶子を、単に「結晶子」と呼ぶ。）。なお、結晶子の存在は、Ｘ線回折により確認できる。結晶子が存在する場合、結晶子の周期構造によってＸ線の回折現象が発生する。測定に用いるＸ線は金属に加速電子流を当てて得られる特性Ｘ線に含まれるＫα線であることが好ましく、Ｋα線はＦｅＫα線（λ＝１．０８Å）あるいはＣｕＫα（λ＝１．５４Å）であることが好ましい。本発明の粉体混合物において必須成分である、大気圧下３０℃以下において固体である重合性官能基を１つ以上有する重合性液晶化合物も、１つ１つの固体は結晶子により構成されているため、結晶子の大きさを調製することにより粒子の累積分布及び嵩密度を調製することが可能である。
＜各種測定方法＞
（粒子径の測定方法）
本発明の粉体混合物の粒子径は、公知の方法で測定することができる。すなわち、３次元の広がりをもつ１個の粒子の大きさを一つの値で表現することを「代表粒子径」、これらの個々の粒子の代表粒子径に分布がある粒子群（＝粉体）の代表粒子径の平均を「平均粒子径」、粉体の代表粒子径の広がりを示す分布を「粒子径分布、粒度分布」と呼ぶ。平均粒子径は個数平均径、面積平均径、体積平均径、調和平均径、平均面積径、平均体積径、幾何平均径・個数中位径、質量中位径・体積中位径などが例示でき、粒子径分布は、光学顕微鏡および目視により代表粒子径、および粒子径分布を測定することもできる。
【００１７】
本発明の粉体混合物の粒子径は光散乱法により光散乱相当径を用いることが好ましく、測定方法としてはレーザー回折・散乱法を用いることが好ましい。測定スケールは、nm単位からmm単位までのレンジを測定できる装置を用いることが好ましい。
【００１８】
粒子径は、幾何学径、散乱係数相当径、光散乱相当径、体積相当径、Stokes径、超音波減衰相当径、Ｘ線散乱法相当径、拡散係数相当径、電気移動度相当径、拡散係数相当径のいずれかの粒子径により測定することができるが、本発明の粉体混合物の粒子径は、光散乱法の中でも動的光散乱法と呼ばれる方法を用いて粒子径を測定することが好ましい。
【００１９】
動的光散乱法による粒子径の測定では、溶液中に分散している粒子にレーザー光を照射し、その散乱光を光子検出器で観測し、解析することによって粒子径を測定することができる。粒子径測定装置には、粒子径を測定する解析ソフトが付属しており、これを利用して粒子径を求めることができる。測定に使用する溶剤は、本発明の粉体混合物を溶解しない溶剤を使用することが好ましく、特に重合性官能基を１つ以上有する液晶化合物を溶解しない溶剤を使用することが好ましい。溶剤として具体的には、水、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ヘキサン、またはこれらの混合物が好ましく、水とメタノールの混合溶剤、あるいはヘキサンが特に好ましい。
【００２０】
粒子径の累積分布が５０％となる粒子径はＤ５０（メジアン径）と呼ばれる。本発明の粒子径はＤ５０が１．０μｍ〜９００μｍであることが好ましく、３．０μｍ〜７００μｍが好ましく、５．０μｍ〜５００μｍが好ましく、１０μｍ〜３００μｍが特に好ましい。
【００２１】
さらに、より好ましくは、Ｄ５０が上記を満たす粒子径であり、かつ、粒子径の累積分布が９０％となる粒子径Ｄ９０値が５ｍｍ以下かつ、Ｄ５０値が１μｍ以上であることが好ましく、Ｄ９０値が３ｍｍ以下かつ、Ｄ５０値が５ｕｍ以上であることが好ましく、Ｄ９０値が２ｍｍ以下かつ、Ｄ５０値が１０μｍ以上であることが好ましく、Ｄ９０値が１ｍｍ以下かつ、Ｄ５０値が２０μｍ以上が特に好ましい。
【００２２】
本発明の粉体混合物は、粒子径の累積分布が上記範囲内にあると、溶剤への溶解性および加熱による溶解性に優れていて、なおかつ粉体混合物を扱う際に粉体が舞い上がりにくく取扱性に優れている他、容器への付着性が少ないため好ましい。粉体混合物の粒子径の累積分布が上記よりも大きな場合、大きな粒子が溶剤に溶解するまでの時間、および加熱によって溶解するまでの時間が長くなり、溶剤や加熱による溶解性が低下する。一方、粉体混合物の粒子径の累積分布が上記よりも小さな場合、溶剤や加熱による溶解性は向上するが、粉体混合物を取り扱う際に粉体が舞い上がりやすく取扱性が低くなり、また帯電しやすく、わずかな隙間にも入り込みやすくなるために、容器への付着性が高く粉体混合物を取り出しにくくなる。
【００２３】
本発明の粉体混合物の粒子径を測定する際には、そのまま測定してもよいが、一定期間保存した後の粉体混合物であり、粉体同士の凝集が発生して一部塊が生じている場合は、塊をメノウ乳鉢ですり潰したあとに測定することが好ましい。
（嵩密度の測定方法）
本発明の粉体混合物の嵩（かさ）密度は、公知の方法を用いて測定することが可能であり、ＪＩＳ規格の嵩密度、見かけ密度の測定方法、あるいは日本粉体工業技術協会規格の「粉体の使用表示方法に関するガイドライン」により測定することが好ましい。ＪＩＳ規格では、顔料試験法の嵩密度測定方法（ＪＩＳ−Ｋ−５１０１）、塩化ビニル樹脂試験方法の嵩密度測定方法（ＪＩＳ−Ｋ−６７２０）、金属粉試験方法の嵩密度測定方法（ＪＩＳ−Ｚ−２５０４）、活性炭試験方法の嵩密度測定方法（ＪＩＳ−Ｋ−１４７４）、プラスチック試験方法の嵩密度測定方法（ＪＩＳ−Ｋ−７３６５、ＪＩＳ−Ｋ−６７２２）、合成洗剤試験方法の嵩密度測定方法（ＪＩＳ−Ｋ―３３６２）、アルミナ粉試験方法の嵩密度測定方法（ＪＩＳ−Ｒ−９３０１）、四フッ化エチレン樹脂成形粉試験方法の嵩密度測定方法（ＪＩＳ−Ｋ−６８９１）、人造研削剤試験方法の嵩密度測定方法（ＪＩＳ−Ｒ−６１３０）などの測定方法が存在するが、本発明の粉体混合物の嵩密度は、メスシリンダーにガラス漏斗を用いて粉体混合物を自然落下させた後、合成樹脂性の天板を有する実験台上にてタッピングを行い、投入したサンプル重量を体積で割って算出することが好ましい（メスシリンダー法）。特にメスシリンダーの容積は５００ｍｌ〜５０ｍｌが好ましく、ガラス漏斗の吐出口径は２．０ｃｍ〜１．０ｃｍが好ましく、タッピング頻度は１回／秒〜１０回／秒が好ましく、１０〜２０回タッピング時間は１０分〜１０秒が好ましい。
【００２４】
本発明の粉体混合物の嵩密度は、メスシリンダー法を用いて測定したとき、０．０１ｇ／ｍｌ〜１．５０ｇ／ｍｌであることが好ましく、０．０５ｇ／ｍｌ〜１．３０ｇ／ｍｌであることがより好ましく、０．１０ｇ／ｍｌ〜１．２０ｇ／ｍｌであることが特に好ましい。
【００２５】
本発明の粉体混合物は、嵩密度が上記範囲内にあると、粉体同士の凝集や融点降下を抑制しながら充填効率を高めることができるため好ましい。粉体混合物の嵩密度が上記範囲よりも小さな場合、充填効率が低くなる。粉体混合物の嵩密度が上記範囲よりも大きな場合、粉体混合物の凝集が発生しやすく、また粉体混合物の接触による融点降下が発生しやすくなる。
（結晶子の測定方法）
粉体混合物の結晶子の大きさは、透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）による粒子の直接観察のほか、Ｘ線回折（ＸＲＤ）による結晶子径分布測定や小角Ｘ線散乱（ＳＡＸＳ）により測定することができる。本発明の粉体混合物の結晶子の大きさは、粉末Ｘ線回折を測定ことによって確認することが好ましい。粉末Ｘ線回折の測定では、Ｘ線源として波長１．５４ÅのＣｕＫα線を用い、走査範囲２θ＝４ｄｅｇ〜３５ｄｅｇの範囲で測定を行う。粉末Ｘ線回折の測定で得られる回折ピークの半値幅から、下記Ｓｃｈｅｒｒｅｒの式１により結晶子を算出することできる。
（式１）
Ｄ＝Ｋλ／βｃｏｓθ
（Ｄ：結晶子径(Å)、Ｋ：Ｓｃｈｅｒｒｅｒ定数、λ：Ｘ線波長（Å）、β：回折線幅（ｒａｄ）、θ：回折角２θの半分（ｒａｄ））
Ｓｃｈｅｒｒｅｒ定数（Ｋ）は、Ｋ＝０．９４、０．８９、０．９０、４／３、８／３πを用いることが好ましく、とくにＫ＝０．９０を用いることが好ましい。
【００２６】
Ｘ線回折測定により得られたピークが複数ある場合、最も回折強度の大きなピークを用いて本発明の粉体混合物の結晶子の大きさとして算出することが好ましい。
【００２７】
本発明の粉体混合物の結晶子の大きさは、Ｘ線回折測定を用いて、５ｎｍ〜５００ｎｍが好ましく、より好ましくは１０ｎｍ〜３００ｎｍ、１５ｎｍ〜２００ｎｍが好ましく、特に２０ｎｍ〜１００ｎｍの大きさの結晶子が好ましい。
【００２８】
本発明の粉体混合物は、結晶子が上記範囲内にあると、溶剤への溶解性および加熱による溶解性に優れていて、なおかつ粉体混合物を扱う際に粉体が舞い上がりにくく取扱性に優れている他、容器への付着性が少ないため好ましい。粉体混合物の結晶子が上記よりも大きな場合、大きな結晶子が溶剤に溶解するまでの時間、および加熱によって溶解するまでの時間が長くなり、溶剤や加熱による溶解性が低下する。一方、粉体混合物の結晶子が上記よりも小さな場合、溶剤や加熱による溶解性は向上するが、粉体混合物を取り扱う際に粉体が舞い上がりやすく取扱性が低くなり、また帯電しやすく、わずかな隙間にも入り込みやすくなるために、容器への付着性が高く粉体混合物を取り出しにくくなる。
（粉体混合物中に含まれる残留溶剤の測定方法）
本発明の粉体は、再結晶あるいは再沈澱などによって得られる。このため、再結晶あるいは再沈澱などの操作で使用した溶剤が粉体中に含有される。あるいは、空気中の水分が吸湿によって粉体中に含有される。これら粉体中に含まれる溶剤を残留溶剤と定義する。
【００２９】
粉体混合物の残留溶剤を測定する方法としては、加熱真空法あるいは重量法が挙げられる。加熱真空法は、アルミ皿などに一定量秤量された粉体混合物を加熱真空デシケーター、あるいは真空乾燥機などに入れた後、約５０℃〜１５０℃、約１０〜５０Ｐａで約１〜５時間程度、加熱真空する前後での重量変化によって測定する。重量法では、真空ではなく、アルミ皿などに一定量秤量された粉体混合物を加熱式天秤に入れた後、約８０℃〜２５０℃で約１０〜６０分、加熱する前後での重量変化によって測定する。本発明の粉体混合物中に含まれる残留溶剤の測定方法は、重量法により測定することが好ましく、通常、重量法による残留溶剤の測定では、５〜１０ｇの粉体混合物を所定の温度（１５０〜１８０℃程度）で加熱することによる重量減少を秤量することによって残留溶剤量が得られる。
【００３０】
本発明の粉体混合物中に含まれる残留溶剤量は、上記の重量法により測定を行い、１０,０００ｐｐｍ以下であることが好ましく、８,０００ｐｐｍ以下であることがより好ましく、６,０００ｐｐｍ以下であることが特に好ましい。また、残留溶剤量の下限値は、ゼロであることが好ましいが、現実的には、１ｐｐｍ以上含有していても問題はない。
【００３１】
本発明の粉体混合物は、残留溶剤の量が上記範囲内にあると、溶剤による粉体状態への影響が少なく、また、帯電しにくくなるため好ましい。一方、粉体混合部物の残留溶剤の量が上記の範囲よりも多い場合、溶剤による粒子の溶解や転移点降下への影響が大きくなり、粉体状態を保ちにくくなる。
（粉体混合物を構成する成分）
（重合性液晶化合物）
本発明の粉体混合物には、１つ以上の重合性官能基を有する重合性液晶化合物を１種以上含有する。当該重合性液晶化合物としては、大気圧下、５０℃以下において粉体であるものが好ましく、大気圧下４０℃以下において粉体であるものがより好ましく、大気圧下３５℃以下において粉体であるものがさらに好ましく、大気圧、３０℃以下において粉体であるものが、特殊な圧力や温度条件ではなく取り扱いが容易となるために特に好ましい。本発明において、大気圧下とは８００ヘクトパスカル以上１１００ヘクトパスカル以下を意図し、より厳密には９５０ヘクトパスカル以上１０５０ヘクトパスカル以下を意図する。
【００３２】
本発明において用いられる、１つ以上の重合性官能基を有する重合性液晶化合物としては、単独または他の化合物との組成物において液晶性を示し、少なくとも１つ以上の重合性官能基を有する化合物であれば、特に限定はなく、公知慣用のものを用いることができる。
【００３３】
例えば、Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ（Ｄ．Ｄｅｍｕｓ，Ｊ．Ｗ．Ｇｏｏｄｂｙ，Ｇ．Ｗ．Ｇｒａｙ，Ｈ．Ｗ．Ｓｐｉｅｓｓ，Ｖ．Ｖｉｌｌ編集、Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ社発行，１９９８年）、季刊化学総説Ｎｏ．２２、液晶の化学（日本化学会編，１９９４年）、あるいは、特開平７−２９４７３５号公報、特開平８−３１１１号公報、特開平８−２９６１８号公報、特開平１１−８００９０号公報、特開平１１−１１６５３８号公報、特開平１１−１４８０７９号公報、等に記載されているような、１，４−フェニレン基１，４−シクロヘキレン基等の構造が複数繋がったメソゲンと呼ばれる剛直な部位と、ビニル基、アクリル基、（メタ）アクリル基といった重合性官能基を有する棒状重合性液晶化合物、あるいは特開２００４−２３７３号公報、特開２００４−９９４４６号公報に記載されているようなマレイミド基を有する棒状重合性液晶化合物が挙げられる。
【００３４】
少なくとも１つ以上の重合性官能基を有する重合性液晶化合物は、具体的には以下の一般式（Ｉ）で表される化合物が好ましい。下記一般式（Ｉ）で表される化合物は、他の化合物との組成物において液晶性を示すものであれば、単独では液晶性を示さない化合物であっても本発明の粉体混合物に用いることができ、より好ましくは一般式（Ｉ）の単独で液晶性を示すことが液晶相の温度範囲を広げることが可能となるため、より好ましい。
【００３５】
【化１】
2019007010.tif 000002
【００３６】
式中、Ｐ１は重合性官能基を表し、
Ｓｐ１は炭素原子数１〜１８のアルキレン基を表し、該アルキレン基中の水素原子は、１つ以上のハロゲン原子、ＣＮ基により置換されていても良く、該アルキレン基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＯＣＯ−Ｏ−により置き換えられていても良く、
Ｘ１は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表し（ただし、Ｐ１−Ｓｐ１、及びＳｐ１−Ｘ１は、ヘテロ原子同士の直接結合を含まない。なお本発明においてヘテロ原子とは炭素原子及び水素原子以外の原子を意図し、ヘテロ原子同士の直接結合とは、例えば−Ｏ−Ｏ−結合等を意図する。）、
ｑ１は０又は１を表し、
ＭＧはメソゲン基を表し、
Ｒ２は、水素原子、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、又は炭素原子数１から１２の直鎖又は分岐アルキル基を表し、該アルキル基は直鎖状であっても分岐していてもよく、該アルキル基は１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良く、あるいはＲ２は、一般式（Ｉ−ａ）
【００３７】
【化２】
2019007010.tif 000003
【００３８】
（式中、Ｐ２は重合性官能基を表し、Ｓｐ２は、Ｓｐ１で定義されたものと同一のものを表し、Ｘ２は、Ｘ１で定義されたものと同一のものを表し（ただし、Ｐ２−Ｓｐ２、及びＳｐ２−Ｘ２は、ヘテロ原子同士の直接結合を含まない。）、
ｑ２は０又は１を表す。）を表し、
上記ＭＧで表されるメソゲン基は、一般式（Ｉ−ｂ）
【００３９】
【化３】
2019007010.tif 000004
【００４０】
（式中、Ｂ１、Ｂ２及びＢ３はそれぞれ独立的に、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、テトラヒドロチオピラン−２，５−ジイル基、１，４−ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、チオフェン−２，５−ジイル基−、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基、フェナントレン−２，７−ジイル基、９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ−オクタヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，４−ナフチレン基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジチオフェン−２，６−ジイル基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジセレノフェン−２，６−ジイル基、［１］ベンゾチエノ［３，２−ｂ］チオフェン−２，７−ジイル基、［１］ベンゾセレノフェノ［３，２−ｂ］セレノフェン−２，７−ジイル基、又はフルオレン−２，７−ジイル基を表し、置換基として１個以上のＦ、Ｃｌ、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＣＮ基、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、炭素原子数１〜８のアルカノイル基、炭素原子数１〜８のアルカノイルオキシ基、炭素原子数１〜８のアルコキシカルボニル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基、炭素原子数２〜８のアルケノイル基、炭素原子数２〜８のアルケノイルオキシ基、及び／又は一般式（Ｉ−ｃ）
【００４１】
【化４】
2019007010.tif 000005
【００４２】
（式中、Ｐ３は反応性官能基を表し、
Ｓｐ３は、Ｓｐ１で定義されたものと同一のものを表し、
Ｘ３は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−、又は単結合を表し、ｑ３は０又は１を表し、ｑ４は０又は１を表す。（ただし、Ｐ３−Ｓｐ３、及びＳｐ３−Ｘ３は、ヘテロ原子同士の直接結合を含まない。））を有していても良く、
Ｚ１及びＺ２はそれぞれ独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2 ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−、−Ｃ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、ハロゲン原子を有してもよい炭素原子数２〜１０のアルキル基又は単結合を表し、
ｒ１は０、１、２又は３を表し、Ｂ１、及びＺ１が複数存在する場合は、それぞれ、同一であっても、異なっていても良い。）で表される。
【００４３】
上記Ｐ１、Ｐ２及びＰ３は、それぞれ独立して、下記の式（Ｐ−２−１）から式（Ｐ−２−２０）で表される重合性基から選ばれる置換基を表すのが好ましい。
【００４４】
【化５】
2019007010.tif 000006
【００４５】
これらの重合性官能基のうち、重合性を高める観点から、式（Ｐ−２−１）、（Ｐ−２−２）、（Ｐ−２−７）、（Ｐ−２−１２）、（Ｐ−２−１３）が好ましく、式（Ｐ−２−１）、（Ｐ−２−２）がより好ましい。
【００４６】
上記Ｓｐ１〜Ｓｐ３はそれぞれ独立して、炭素原子数１〜１５のアルキレン基を表すことが好ましく、該アルキレン基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＯＣＯ−Ｏ−によって置換されても良く、該アルキレン基の有する１個又は２個以上の水素原子は、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）又はＣＮ基によって置換されても良く、Ｓｐ１〜Ｓｐ３はそれぞれ独立して、炭素原子数１〜１２のアルキレン基を表すことがより好ましく、該アルキレン基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＯＣＯ−Ｏ−によって置換されても良い。
【００４７】
上記Ｘ１〜Ｘ３はそれぞれ独立して、−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すことが好ましく、Ｘ１〜Ｘ３はそれぞれ独立して、−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すことがより好ましい。
（単官能重合性液晶化合物）
前記一般式（Ｉ）で表される化合物のうち、分子内に１個の重合性官能基を有する単官能重合性液晶化合物として、下記一般式（Ｉ−２−１）で表される化合物が好ましい。
【００４８】
【化６】
2019007010.tif 000007
【００４９】
式中、Ｐ１、Ｓｐ１、Ｘ１、及びｑ１は、それぞれ、上記一般式（Ｉ）の定義と同じものを表し、Ｐ１、Ｓｐ１、及びＸ１において好ましい基についても上記と同じものを意図し、
Ｒ２１１は、水素原子、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い、炭素原子数１から１２の直鎖又は分岐アルキル基、炭素原子数１から１２の直鎖又は分岐アルケニル基を表し、該アルキル基、アルケニル基の有する１個又は２個以上の水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基によって置換されても良く、複数置換されている場合それぞれ同一であっても、異なっていても良い。
ＭＧはメソゲン基を表し、一般式（Ｉ−ｂ）
【００５０】
【化７】
2019007010.tif 000008
【００５１】
（式中、Ｂ１、Ｂ２及びＢ３はそれぞれ独立的に、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、テトラヒドロチオピラン−２，５−ジイル基、１，４−ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、チオフェン−２，５−ジイル基−、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基、フェナントレン−２，７−ジイル基、９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ−オクタヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，４−ナフチレン基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジチオフェン−２，６−ジイル基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジセレノフェン−２，６−ジイル基、［１］ベンゾチエノ［３，２−ｂ］チオフェン−２，７−ジイル基、［１］ベンゾセレノフェノ［３，２−ｂ］セレノフェン−２，７−ジイル基、又はフルオレン−２，７−ジイル基を表し、置換基として１個以上のＦ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＣＮ基、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、炭素原子数１〜８のアルカノイル基、炭素原子数１〜８のアルカノイルオキシ基、炭素原子数１〜８のアルコキシカルボニル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基、炭素原子数２〜８のアルケノイル基、及び／又は、炭素原子数２〜８のアルケノイルオキシ基を有していても良く、このうち、Ｂ１、Ｂ２及びＢ３はそれぞれ独立的に、上記置換基を有していても良い１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基を表すことが好ましい。
Ｚ１及びＺ２はそれぞれ独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−、−Ｃ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）を有してもよい炭素原子数２〜１０のアルキル基又は単結合を表し、Ｚ１及びＺ２はそれぞれ独立して−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−又は単結合であることが好ましい。ｒ１は０、１、２又は３を表し、Ｂ１、及びＺ１が複数存在する場合は、それぞれ、同一であっても、異なっていても良い。）で表される。
【００５２】
Ｒ２１１は、水素原子、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、炭素原子数１から８の直鎖又は分岐アルキル基、炭素原子数１から８の直鎖又は分岐アルケニル基を表すことがより好ましく、該アルキル基及びアルケニル基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良く、該アルキル基及び該アルケニル基の有する１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立して、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）又はシアノ基によって置換されても良く、複数置換されている場合それぞれ同一であっても、異なっていても良い。
【００５３】
一般式（Ｉ−２−１）の例として、下記一般式（Ｉ−２−１−１）〜（Ｉ−２−１−４）で表される化合物を挙げることができるが、下記の一般式に限定されるわけではない。
【００５４】
【化８】
2019007010.tif 000009
【００５５】
式中、Ｐ１、Ｓｐ１、Ｘ１、及び、ｑ１は、それぞれ、上記一般式（Ｉ）の定義と同じものを表し、Ｐ１、Ｓｐ１、及びＸ１において好ましい基についても上記と同じものを意図し、
Ｂ１１、Ｂ１２、Ｂ１３、Ｂ２、Ｂ３は、上記一般式（Ｉ−ｂ）のＢ１〜Ｂ３の定義と同じものを表し、それぞれ、同一であっても、異なっていても良く、
Ｚ１１、Ｚ１２、Ｚ１３、Ｚ２は、上記一般式（Ｉ−ｂ）のＺ１〜Ｚ３の定義と同じものを表し、それぞれ、同一であっても、異なっていても良く、
Ｒ２１１は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い、炭素原子数１から１２の直鎖又は分岐アルキル基、炭素原子数１から１２の直鎖又は分岐アルケニル基を表し、該アルキル基、アルケニル基の有する１個又は２個以上の水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基によって置換されても良く、複数置換されている場合それぞれ同一であっても、異なっていても良い。
【００５６】
上記一般式（Ｉ−２−１−１）〜（Ｉ−２−１−４）で表される化合物としては、以下の式（Ｉ−２−１−１−１）〜式（Ｉ−２−１−１−３０）で表される化合物を例示されるが、これらに限定される訳ではない。
【００５７】
【化９】
2019007010.tif 000010
【００５８】
【化１０】
2019007010.tif 000011
【００５９】
【化１１】
2019007010.tif 000012
【００６０】
【化１２】
2019007010.tif 000013
【００６１】
【化１３】
2019007010.tif 000014
【００６２】
【化１４】
2019007010.tif 000015
【００６３】
式中、Ｒｃは水素原子又はメチル基を表し、ｍは０〜１８の整数を表し、ｎは０又は１を表し、Ｒ２１１は、上記一般式（Ｉ−２−１−１）〜（Ｉ−２−１−４）の定義と同じものを表すが、Ｒ２１１は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−によって置換されても良い、炭素原子数１から１５の直鎖アルキル基又は炭素原子数１から１５の直鎖アルケニル基を表すことが好ましく、該アルキル基またはアルケニル基の有する１個または２個以上の水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ｔ−ブチル基によって置換されていても良く、ハロゲン原子はＦ原子であることが好ましく、
上記環状基は、置換基として１個以上のＦ、Ｃｌ、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＣＮ基、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、炭素原子数１〜８のアルカノイル基、炭素原子数１〜８のアルカノイルオキシ基、炭素原子数１〜８のアルコキシカルボニル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基、炭素原子数２〜８のアルケノイル基、炭素原子数２〜８のアルケノイルオキシ基を有していても良く、環状のＣＨはＮに置換されても良い。
（２官能重合性液晶化合物）
前記一般式（Ｉ）で表される化合物のうち、分子内に２個の重合性官能基を有する２官能重合性液晶化合物として、下記一般式（Ｉ−２−２）で表される化合物が好ましい。
【００６４】
【化１５】
2019007010.tif 000016
【００６５】
式中、Ｐ１、Ｓｐ１、Ｘ１、ｑ１、Ｘ２、Ｓｐ２、ｑ２、Ｐ２は、それぞれ、上記一般式（Ｉ）、一般式（Ｉ−ａ）の定義と同じものを表し、Ｐ１、Ｓｐ１、Ｘ１、Ｘ２、Ｓｐ２及びＰ２において好ましい基についても上記と同じものを意図する。
ＭＧはメソゲン基を表し、一般式（Ｉ−ｂ）
【００６６】
【化１６】
2019007010.tif 000017
【００６７】
（式中、Ｂ１、Ｂ２及びＢ３はそれぞれ独立的に、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、テトラヒドロチオピラン−２，５−ジイル基、１，４−ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、チオフェン−２，５−ジイル基−、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基、フェナントレン−２，７−ジイル基、９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ−オクタヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，４−ナフチレン基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジチオフェン−２，６−ジイル基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジセレノフェン−２，６−ジイル基、［１］ベンゾチエノ［３，２−ｂ］チオフェン−２，７−ジイル基、［１］ベンゾセレノフェノ［３，２−ｂ］セレノフェン−２，７−ジイル基、又はフルオレン−２，７−ジイル基を表し、置換基として１個以上のＦ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＣＮ基、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、炭素原子数１〜８のアルカノイル基、炭素原子数１〜８のアルカノイルオキシ基、炭素原子数１〜８のアルコキシカルボニル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基、炭素原子数２〜８のアルケノイル基、及び／又は、炭素原子数２〜８のアルケノイルオキシ基を有していても良く、このうち、Ｂ１、Ｂ２及びＢ３はそれぞれ独立的に、上記置換基を有していても良い１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基を表すことが好ましい。
Ｚ１及びＺ２はそれぞれ独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−、−Ｃ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）を有してもよい炭素原子数２〜１０のアルキル基又は単結合を表し、Ｚ１及びＺ２はそれぞれ独立して−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−又は単結合であることが好ましい。ｒ１は０、１、２又は３を表し、Ｂ１、及びＺ１が複数存在する場合は、それぞれ、同一であっても、異なっていても良い。）で表される。
【００６８】
一般式（Ｉ−２−２）の例として、下記一般式（Ｉ−２−２−１）〜（Ｉ−２−２−４）で表される化合物を挙げることができるが、下記の一般式に限定されるわけではない。
【００６９】
【化１７】
2019007010.tif 000018
【００７０】
式中、Ｐ１、Ｓｐ１、Ｘ１、ｑ１、Ｘ２、Ｓｐ２、ｑ２、Ｐ２は、それぞれ、上記一般式（Ｉ）、一般式（Ｉ−ａ）の定義と同じものを表し、Ｐ１、Ｓｐ１、Ｘ１、Ｘ２、Ｓｐ２及びＰ２において好ましい基についても上記と同じものを意図し、
Ｂ１１、Ｂ１２、Ｂ１３、Ｂ２、Ｂ３は、上記一般式（Ｉ−ｂ）のＢ１〜Ｂ３の定義と同じものを表し、それぞれ、同一であっても、異なっていても良く、
Ｚ１１、Ｚ１２、Ｚ１３、Ｚ２は、上記一般式（Ｉ−ｂ）のＺ１〜Ｚ３の定義と同じものを表し、それぞれ、同一であっても、異なっていても良い。
【００７１】
上記一般式（Ｉ−２−２−１）〜（Ｉ−２−２−４）で表される化合物のうち、一般式（Ｉ−２−２−２）〜（Ｉ−２−２−４）で表される、化合物中に３つ以上の環構造を有する化合物を用いると、最終的に得られる光学異方体の配向性が良好で、かつ硬化性も良好であるため好ましく、化合物中に２つの環構造を有する一般式（Ｉ−２−２−１）で表される化合物、化合物中に３つの環構造を有する一般式（Ｉ−２−２−２）で表される化合物を用いることが特に好ましい。
【００７２】
上記一般式（Ｉ−２−２−１）〜（Ｉ−２−２−４）で表される化合物としては、以下の式（Ｉ−２−２−１−１）〜式（Ｉ−２−２−１−２２）で表される化合物を例示されるが、これらに限定される訳ではない。
【００７３】
【化１８】
2019007010.tif 000019
【００７４】
【化１９】
2019007010.tif 000020
【００７５】
【化２０】
2019007010.tif 000021
【００７６】
【化２１】
2019007010.tif 000022
【００７７】
【化２２】
2019007010.tif 000023
【００７８】
式中、Ｒｄ及びＲｅは、それぞれ独立して水素原子又はメチル基を表し、
上記環状基は、置換基として１個以上のＦ、Ｃｌ、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＣＮ基、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、炭素原子数１〜８のアルカノイル基、炭素原子数１〜８のアルカノイルオキシ基、炭素原子数１〜８のアルコキシカルボニル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基、炭素原子数２〜８のアルケノイル基、炭素原子数２〜８のアルケノイルオキシ基を有していても良い。
【００７９】
ｍ１、ｍ２はそれぞれ独立して０〜１８の整数を表し、ｎ１、ｎ２、ｎ３、ｎ４はそれぞれ独立して０又は１を表す。
（多官能重合性液晶化合物）
３つ以上の重合性官能基を有する多官能重合性液晶化合物としては、３つの重合性官能基を有する化合物を用いることが好ましい。前記一般式（Ｉ）で表される化合物のうち、分子内に３個の重合性官能基を有する多官能重合性液晶化合物として、下記一般式（Ｉ−２−３）で表される化合物が好ましい。
【００８０】
【化２３】
2019007010.tif 000024
【００８１】
式中、Ｐ１、Ｓｐ１、Ｘ１、ｑ１、Ｘ２、Ｓｐ２、ｑ２、Ｐ２、Ｘ３、ｑ４、Ｓｐ３、ｑ３、Ｐ３は、それぞれ、上記一般式（Ｉ）、一般式（Ｉ−ａ）、一般式（Ｉ−ｃ）の定義と同じものを表し、Ｐ１、Ｓｐ１、Ｘ１、Ｘ２、Ｓｐ２、Ｐ２、Ｘ３、Ｓｐ３及びＰ３において好ましい基についても上記と同じものを意図する。
ＭＧはメソゲン基を表し、一般式（Ｉ−ｂ）
【００８２】
【化２４】
2019007010.tif 000025
【００８３】
（式中、Ｂ１、Ｂ２及びＢ３はそれぞれ独立的に、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、テトラヒドロチオピラン−２，５−ジイル基、１，４−ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、チオフェン−２，５−ジイル基−、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基、フェナントレン−２，７−ジイル基、９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ−オクタヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，４−ナフチレン基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジチオフェン−２，６−ジイル基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジセレノフェン−２，６−ジイル基、［１］ベンゾチエノ［３，２−ｂ］チオフェン−２，７−ジイル基、［１］ベンゾセレノフェノ［３，２−ｂ］セレノフェン−２，７−ジイル基、又はフルオレン−２，７−ジイル基を表し、置換基として１個以上のＦ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＣＮ基、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、炭素原子数１〜８のアルカノイル基、炭素原子数１〜８のアルカノイルオキシ基、炭素原子数１〜８のアルコキシカルボニル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基、炭素原子数２〜８のアルケノイル基、及び／又は、炭素原子数２〜８のアルケノイルオキシ基を有していても良く、このうち、Ｂ１、Ｂ２及びＢ３はそれぞれ独立的に、上記置換基を有していても良い１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基を表すことが好ましい。
Ｚ１及びＺ２はそれぞれ独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−、−Ｃ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）を有してもよい炭素原子数２〜１０のアルキル基又は単結合を表し、Ｚ１及びＺ２はそれぞれ独立して−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−又は単結合であることが好ましい。ｒ１は０、１、２又は３を表し、Ｂ１、及びＺ１が複数存在する場合は、それぞれ、同一であっても、異なっていても良い。）で表される。
【００８４】
一般式（Ｉ−２−３）の例として、下記一般式（Ｉ−２−３−１）〜（Ｉ−２−３−８）で表される化合物を挙げることができるが、下記の一般式に限定されるわけではない。
【００８５】
【化２５】
2019007010.tif 000026
【００８６】
【化２６】
2019007010.tif 000027
【００８７】
式中、Ｐ２、Ｓ１、Ｘ１、ｑ１、ＭＧ、Ｘ２、Ｓ２、ｑ２、Ｐ３、Ｘ３、ｑ４、Ｓ３、ｑ３、Ｐ４は、それぞれ、上記一般式（Ｉ）、一般式（Ｉ−ａ）、一般式（Ｉ−ｃ）の定義と同じものを表し、Ｐ１、Ｓｐ１、Ｘ１、Ｘ２、Ｓｐ２、Ｐ２、Ｘ３、Ｓｐ３及びＰ３において好ましい基についても上記と同じものを意図し、
Ｂ１１、Ｂ１２、Ｂ１３、Ｂ２、Ｂ３は、上記一般式（Ｉ−ｂ）のＢ１〜Ｂ３の定義と同じものを表し、それぞれ、同一であっても、異なっていても良く、
Ｚ１１、Ｚ１２、Ｚ１３、Ｚ２は、上記一般式（Ｉ−ｂ）のＺ１〜Ｚ３の定義と同じものを表し、それぞれ、同一であっても、異なっていても良い。
【００８８】
上記一般式（Ｉ−２−３−１）〜（Ｉ−２−３−８）で表される化合物としては、以下の式（Ｉ−２−３−１−１）〜式（Ｉ−２−３−１−６）で表される化合物を例示されるが、これらに限定される訳ではない。
【００８９】
【化２７】
2019007010.tif 000028
【００９０】
【化２８】
2019007010.tif 000029
【００９１】
式中、Ｒｆ、Ｒｇ及びＲｈは、それぞれ独立して水素原子又はメチル基を表し、Ｒｉ、Ｒｊ及びＲｋはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、シアノ基を表し、これらの基が炭素数１〜６のアルキル基、あるいは炭素数１〜６のアルコキシ基の場合、全部が未置換であるか、あるいは１つまたは２つ以上のハロゲン原子により置換されていてもよく、上記環状基は、置換基として１個以上のＦ、Ｃｌ、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＣＮ基、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、炭素原子数１〜８のアルカノイル基、炭素原子数１〜８のアルカノイルオキシ基、炭素原子数１〜８のアルコキシカルボニル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基、炭素原子数２〜８のアルケノイル基、炭素原子数２〜８のアルケノイルオキシ基を有していても良い。
【００９２】
ｍ４〜ｍ９はそれぞれ独立して０〜１８の整数を表し、ｎ４〜ｎ９はそれぞれ独立して０又は１を表す。
（重合性液晶化合物の複数種併用）
本発明の粉体混合物は、上記重合性液晶化合物からなる粉体を複数種混合して用いることができる。
【００９３】
分子内に１個の重合性官能基を有する液晶化合物からなる粉体は、使用しない、または１種又は２種以上用いることができるが、使用する場合は１種〜１０種が好ましく、２種〜５種がより好ましい。２つの重合性官能基を有する液晶化合物からなる粉体は、使用しない、または１種又は２種以上用いることができるが、使用する場合は１種〜１０種が好ましく、２種〜５種がより好ましい。３個以上の重合性官能基を有する多官能重合性液晶化合物からなる粉体は、使用しない、または１種又は２種以上用いることができ、使用する場合は１種〜５種が好ましく、１種〜２種がより好ましい。
【００９４】
２官能重合性液晶化合物からなる粉体のみ２種類以上用いて粉体混合物を調製することもできるが、少なくとも１種以上の単官能重合性液晶化合物からなる粉体と、少なくとも１種以上の２官能重合性液晶化合物及び／又は３官能以上の多官能重合性液晶化合物からなる粉体とを併用して粉体混合物を調製すると、得られる粉体混合物の硬化性が向上し、かつ基材との密着性も良好となるために好ましく、少なくとも１種以上の単官能重合性液晶化合物からなる粉体と、少なくとも１種以上の２官能重合性液晶化合物からなる粉体とを併用することが、硬化収縮の抑制と密着性を両立できるためより好ましい。
【００９５】
中でも、本発明の粉体混合物を用いて光学異方体とした時に、より硬化性を向上させたい場合、２官能重合性液晶化合物からなる粉体として、上記（ＩＩ−２−２−２）〜（ＩＩ−２−２−４）から選択される化合物からなる粉体を用いることが好ましく、単官能重合性液晶化合物からなる粉体と２官能重合性液晶化合物からなる粉体とを併用する場合は、上記（ＩＩ−２−１−１）、あるいは上記（ＩＩ−２−１−２）で表される化合物からなる粉体及び、上記（ＩＩ−２−２−２）、あるいは（ＩＩ−２−２−３）で表される化合物からなる粉体を併用した粉体混合物とすることが特に好ましい。
【００９６】
単官能重合性液晶化合物からなる粉体の中では、（ＩＩ−２−１−１）、（ＩＩ−２−１−３）、（ＩＩ−２−１−５）、（ＩＩ−２−１−９）、（ＩＩ−２−１−１０）、（ＩＩ−２−１−１１）、（ＩＩ−２−１−１２）、（ＩＩ−２−１−１５）、（ＩＩ−２−１−２３）、（ＩＩ−２−１−２７）、（ＩＩ−２−１−２８）、（ＩＩ−２−１−２９）、（ＩＩ−２−１−３０）から選択される化合物からなる粉体を用いることが好ましく、
２官能重合性液晶化合物からなる粉体の中では、（ＩＩ−２−２−１−１）、（ＩＩ−２−２−１−４）、（ＩＩ−２−２−１−４）、（ＩＩ−２−２−１−５）、（ＩＩ−２−２−１−６）、（ＩＩ−２−２−１−１２）、（ＩＩ−２−２−１−１５）、（ＩＩ−２−２−１−２２）から選択される化合物からなる粉体を用いることが好ましく、
３官能重合性液晶化合物からなる粉体の中では、（ＩＩ−２−３−１）、（ＩＩ−２−３−２）、（ＩＩ−２−３−３）から選択される化合物からなる粉体を用いることが好ましい。
【００９７】
上記の単官能重合性液晶化合物からなる粉体と２官能重合性液晶化合物からなる粉体との合計量は、用いる重合性液晶化合物からなる粉体の合計量のうち、７０質量％〜１００質量％とすることが好ましく、８０質量％〜１００質量％とすることが特に好ましい。
【００９８】
単官能重合性液晶化合物からなる粉体の合計含有量は、用いる単官能重合性液晶化合物からなる粉体、２官能重合性液晶化合物からなる粉体及び多官能重合性液晶化合物からなる粉体の合計量のうち、０〜９０質量％含有することが好ましく、０〜８５質量％含有することがより好ましく、０〜８０質量％含有することが特に好ましい。最終的に得られる光学異方体の配向性を重視する場合には下限値を５質量％以上にすることが好ましく、１０質量％以上にすることがより好ましく、最終的に得られる光学異方体の塗膜の硬さを重視する場合には上限値を８０質量％以下とすることが好ましく、７０質量％以下とすることがより好ましい。
【００９９】
２官能重合性液晶化合物からなる粉体の合計含有量は、用いる単官能重合性液晶化合物からなる粉体、２官能重合性液晶化合物からなる粉体及び多官能重合性液晶化合物からなる粉体の合計量のうち、１０〜１００質量％含有することが好ましく、１５〜８５質量％含有することがより好ましく２０〜８０質量％含有することが特に好ましい。最終的に得られる光学異方体の塗膜の硬さを重視する場合には下限値を３０質量％以上にすることが好ましく、５０質量％以上にすることがより好ましく、最終的に得られる光学異方体の配向性を重視する場合には上限値を８５質量％以下とすることが好ましく、８０質量％以下とすることがより好ましい。
【０１００】
多官能重合性液晶化合物からなる粉体の合計含有量は、用いる単官能重合性液晶化合物からなる粉体、２官能重合性液晶化合物からなる粉体及び多官能重合性液晶化合物からなる粉体の合計量のうち、０〜８０質量％含有することが好ましく、０〜６０質量％含有することがより好ましく、０〜４０質量％含有することが特に好ましい。最終的に得られる光学異方体の剛直性を重視する場合には、下限値を１０質量％以上にすることが好ましく、２０質量％以上にすることがより好ましく、３０質量％以上にすることが特に好ましく、一方、最終的に得られる光学異方体の硬化収縮性を重視する場合には上限値を５０質量％以下とすることが好ましく、３５質量％以下とすることがより好ましく、２０質量％以下、１０質量％以下、５質量％以下、２質量％以下とすることが特に好ましい。
（正分散性重合性液晶化合物及び逆分散性重合性液晶化合物）
本発明の重合性液晶化合物からなる粉体としては、その複屈折性が可視光領域において、短波長側より長波長側で小さい光学的な特徴を有する正分散性重合性液晶化合物からなる粉体、及び／又は、短波長側より長波長側で大きい光学的な特徴を有する逆分散性重合性液晶化合物からなる粉体とを用いることができる。
【０１０１】
ここで、正分散性重合性液晶化合物としては式（Ａ）、逆分散性重合性液晶化合物としては式（Ｂ）
Ｒｅ（４５０ｎｍ）／Ｒｅ（５５０ｎｍ）＞１．０  （Ａ）
Ｒｅ（４５０ｎｍ）／Ｒｅ（５５０ｎｍ）＜１．０  （Ｂ）
（式中、Ｒｅ（４５０ｎｍ）は、重合性液晶化合物を基板上に分子の長軸方向が実質的に基板に対して水平に配向させたときの４５０ｎｍの波長における面内位相差、Ｒｅ（５５０ｎｍ）は、重合性液晶化合物を基板上に分子の長軸方向が実質的に基板に対して水平に配向させたときの５５０ｎｍの波長における面内位相差、を表す。）を満たす重合性液晶性化合物が好ましく、正分散性重合性液晶化合物としては、上述の単官能重合性液晶化合物、２官能重合性液晶化合物、多官能重合性液晶化合物が該当する。
（逆分散性重合性液晶化合物）
本発明の粉体混合物には、少なくとも１つ以上の重合性官能基を有する逆分散性重合性液晶化合物からなる粉体を用いることができる。逆分散性重合性液晶化合物としては、公知慣用の化合物を用いることが可能であるが、分子設計の指針として、分子分極率が正と負のものを混在させることが好ましく、分子分極率が正となる化合物は分子の形状が棒状となり、分子分極率が負となる化合物は分子形状が円盤状となることが好ましい。少なくとも１つ以上の重合性官能基を有する逆分散性重合性液晶化合物としては、分子分極率が正と負の分子構造を混在させる方法として、分子中心部分にあるメソゲンに分岐構造を有することが好ましく、分岐の数は１つまたは２つが好ましく、中でもメソゲンからの１つの分岐構造を有する分子形状は逆分散性の発現とネマチック液晶相の発現を両立しやすいので好ましい。これらの逆分散性を示す化合物は、具体的には下記一般式（１）〜（７）の構造となることが好ましい。
【０１０２】
【化２９】
2019007010.tif 000030
【０１０３】
上記一般式（１）〜（７）中、Ｐ１１〜Ｐ７４は重合性基を表し、Ｓ１１〜Ｓ７２はスペーサー基を又は単結合を表すが、Ｓ１１〜Ｓ７２が複数存在する場合それらは各々同一であっても異なっていても良く、Ｘ１１〜Ｘ７２は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｘ１１〜Ｘ７２が複数存在する場合それらは各々同一であっても異なっていても良く（ただし、各Ｐ−（Ｓ−Ｘ）−結合には−Ｏ−Ｏ−を含まない。）、ＭＧ１１〜ＭＧ７１は各々独立して式（ａ）を表し、
【０１０４】
【化３０】
2019007010.tif 000031
【０１０５】
（式中、Ａ１１、Ａ１２は各々独立して１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表すが、これらの基は無置換又は１つ以上のＬ１によって置換されても良いが、Ａ１１及び／又はＡ１２が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、
Ｚ１１及びＺ１２は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｚ１１及び／又はＺ１２が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、
Ｍは下記の式（Ｍ−１）から式（Ｍ−１１）
【０１０６】
【化３１】
2019007010.tif 000032
【０１０７】
から選ばれる基を表すが、これらの基は無置換又は１つ以上のＬ１によって置換されても良く、
Ｇは下記の式（Ｇ−１）から式（Ｇ−６）
【０１０８】
【化３２】
2019007010.tif 000033
【０１０９】
（式中、Ｒ３は水素原子、又は、炭素原子数１から２０のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、当該アルキル基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良く、
Ｗ８１は少なくとも１つの芳香族基を有する、炭素原子数５から３０の基を表すが、当該基は無置換又は１つ以上のＬ１によって置換されても良く、
Ｗ８２は水素原子、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、Ｗ８２は少なくとも１つの芳香族基を有する、炭素原子数２から３０の基を表しても良く、若しくは、Ｗ８２はＰＷ−（ＳｐＷ−ＸＷ）ｋＷ−で表される基を表しても良く、ここでＰＷは重合性基を表し、好ましい重合性基は下記Ｐ１１〜Ｐ７４で好ましい重合性基としたものと同一のものを表し、ＳｐＷはスペーサー基又は単結合を表すが、好ましいスペーサー基は下記Ｓ１１〜Ｓ７２で好ましいスペーサー基としたものと同一のものを表し、ＳｐＷが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ＸＷは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、ＸＷが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、ＰＷ−（ＳｐＷ−ＸＷ）ｋＷ−には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、ｋＷは０から１０の整数を表し、また、Ｗ８１及びＷ８２は互いに連結し同一の環構造を形成しても良く、
Ｗ８３及びＷ８４はそれぞれ独立してハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシル基、カルバモイルオキシ基、アミノ基、スルファモイル基、少なくとも１つの芳香族基を有する炭素原子数５から３０の基、炭素原子数１から２０のアルキル基、炭素原子数３から２０のシクロアルキル基、炭素原子数２から２０のアルケニル基、炭素原子数３から２０のシクロアルケニル基、炭素原子数１から２０のアルコキシ基、炭素原子数２から２０のアシルオキシ基、炭素原子数２から２０の又は、アルキルカルボニルオキシ基を表すが、前記アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アルキルカルボニルオキシ基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良く、但し、上記Ｍが式（Ｍ−１）〜式（Ｍ−１０）から選択される場合Ｇは式（Ｇ−１）〜式（Ｇ−５）から選択され、Ｍが式（Ｍ−１１）である場合Ｇは式（Ｇ−６）を表し、
Ｌ１はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、炭素原子数１から２０のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、当該アルキル基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−から選択される基によって置換されても良いが、化合物内にＬ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
ｊ１１は１から５の整数、ｊ１２は１〜５の整数を表すが、ｊ１１＋ｊ１２は２から５の整数を表す。）、Ｒ１１及びＲ３１は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、又は、炭素原子数１から２０のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、当該アルキル基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良く、ｍ１１は０〜８の整数を表し、ｍ２〜ｍ７、ｎ２〜ｎ７、ｌ４〜ｌ６、ｋ６は各々独立して０から５の整数を表す。
【０１１０】
一般式（１）から一般式（７）において、重合性基Ｐ１１〜Ｐ７４は下記の式（Ｐ−１）から式（Ｐ−２０）から選ばれる基を表すことが好ましい。
【０１１１】
【化３３】
2019007010.tif 000034
【０１１２】
これらの重合性基はラジカル重合、ラジカル付加重合、カチオン重合及びアニオン重合により重合する。特に重合方法として紫外線重合を行う場合には、式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、式（Ｐ−３）、式（Ｐ−４）、式（Ｐ−５）、式（Ｐ−７）、式（Ｐ−１１）、式（Ｐ−１３）、式（Ｐ−１５）又は式（Ｐ−１８）が好ましく、式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、式（Ｐ−７）、式（Ｐ−１１）又は式（Ｐ−１３）がより好ましく、式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）又は式（Ｐ−３）がさらに好ましく、式（Ｐ−１）又は式（Ｐ−２）が特に好ましい。
【０１１３】
一般式（１）から一般式（７）において、Ｓ１１〜Ｓ７２はスペーサー基又は単結合を表すが、Ｓ１１〜Ｓ７２が複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていても良い。また、スペーサー基としては、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は下記の式（Ｓ−１）
【０１１４】
【化３４】
2019007010.tif 000035
【０１１５】
に置き換えられても良い炭素原子数１から２０のアルキレン基を表すことが好ましい。Ｓ１１〜Ｓ７２は原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、各々独立して、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−に置き換えられても良い炭素原子数１から１０のアルキレン基又は単結合を表すことがより好ましく、各々独立して炭素原子数１から１０のアルキレン基又は単結合を表すことがさらに好ましく、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く各々独立して炭素原子数１から８のアルキレン基を表すことが特に好ましい。
【０１１６】
一般式（１）から一般式（７）において、Ｘ１１〜Ｘ７２は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｘ１１〜Ｘ７２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い（ただし、Ｐ−（Ｓ−Ｘ）−結合には−Ｏ−Ｏ−を含まない。）。また、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表すことが好ましく、各々独立して−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表すことがより好ましく、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合を表すことが特に好ましい。
【０１１７】
一般式（１）から一般式（７）において、Ａ１１及びＡ１２は各々独立して１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は１つ以上のＬによって置換されても良いが、Ａ１１及び／又はＡ１２が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良い。Ａ１１及びＡ１２は原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から各々独立して無置換又は１つ以上のＬ１によって置換されても良い１，４−フェニレン基、１，４−シクロへキシレン基又はナフタレン−２，６−ジイルを表すことが好ましく、各々独立して下記の式（Ａ−１）から式（Ａ−１１）
【０１１８】
【化３５】
2019007010.tif 000036
【０１１９】
から選ばれる基を表すことがより好ましく、各々独立して式（Ａ−１）から式（Ａ−８）から選ばれる基を表すことがさらに好ましく、各々独立して式（Ａ−１）から式（Ａ−４）から選ばれる基を表すことが特に好ましい。
【０１２０】
一般式（１）から一般式（７）において、Ｚ１１及びＺ１２は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＯＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｏ−、−Ｏ−ＮＨ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｚ１１及び／又はＺ１２が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良い。Ｚ１１及びＺ１２は化合物の液晶性、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、各々独立して単結合、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すことが好ましく、各々独立して−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すことがより好ましく、各々独立して−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表すことがさらに好ましく、各々独立して−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合を表すことが特に好ましい。
【０１２１】
一般式（１）から一般式（７）において、Ｍは下記の式（Ｍ−１）から式（Ｍ−１１）
【０１２２】
【化３６】
2019007010.tif 000037
【０１２３】
から選ばれる基を表すが、これらの基は無置換又は１つ以上のＬ１によって置換されても良い。Ｍは原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から各々独立して無置換であるか又は１つ以上のＬ１によって置換されても良い式（Ｍ−１）又は式（Ｍ−２）若しくは無置換の式（Ｍ−３）から式（Ｍ−６）から選ばれる基を表すことが好ましく、無置換又は１つ以上のＬ１によって置換されても良い式（Ｍ−１）又は式（Ｍ−２）から選ばれる基を表すことがより好ましく、無置換の式（Ｍ−１）又は式（Ｍ−２）から選ばれる基を表すことが特に好ましい。
【０１２４】
一般式（１）から一般式（７）において、Ｒ１１及びＲ３１は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良い。Ｒ１は液晶性及び合成の容易さの観点から水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、若しくは、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖又は分岐アルキル基を表すことが好ましく、水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、若しくは、炭素原子数１から１２の直鎖アルキル基又は直鎖アルコキシ基を表すことがより好ましく、炭素原子数１から１２の直鎖アルキル基又は直鎖アルコキシ基を表すことが特に好ましい。
【０１２５】
一般式（１）から一般式（７）において、Ｇは式（Ｇ−１）から式（Ｇ−６）から選ばれる基を表す。
【０１２６】
【化３７】
2019007010.tif 000038
【０１２７】
式中、Ｒ３は水素原子、又は、炭素原子数１から２０のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、当該アルキル基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良く、
Ｗ８１は少なくとも１つの芳香族基を有する、炭素原子数５から３０の基を表すが、当該基は無置換であるか又は１つ以上のＬ１によって置換されても良く、
Ｗ８２は水素原子、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、Ｗ８２は少なくとも１つの芳香族基を有する、炭素原子数２から３０の基を表しても良く、若しくは、Ｗ８２はＰＷ−（ＳｐＷ−ＸＷ）ｋＷ−で表される基を表しても良く、ここでＰＷは重合性基を表し、好ましい重合性基は下記Ｐ１１〜Ｐ７４で好ましい重合性基としたものと同一のものを表し、ＳｐＷはスペーサー基又は単結合を表すが、好ましいスペーサー基は下記Ｓ１１〜Ｓ７２で好ましいスペーサー基としたものと同一のものを表し、ＳｐＷが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ＸＷは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、ＸＷが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、ＰＷ−（ＳｐＷ−ＸＷ）ｋＷ−には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、ｋＷは０から１０の整数を表し、また、Ｗ８１及びＷ８２は一緒になって環構造を形成しても良い。
【０１２８】
Ｗ８１に含まれる芳香族基は芳香族炭化水素基又は芳香族複素基であっても良く、両方を含んでいても良い。これらの芳香族基は単結合又は連結基（−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯ−、−Ｏ−）を介して結合していても良く、縮合環を形成しても良い。また、Ｗ８１は芳香族基に加えて芳香族基以外の非環式構造及び／又は環式構造を含んでいても良い。Ｗ８１に含まれる芳香族基は原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、無置換であるか又は１つ以上のＬ１によって置換されても良い下記の式（Ｗ−１）から式（Ｗ−１９）
【０１２９】
【化３８】
2019007010.tif 000039
【０１３０】
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、これらの基から選ばれる２つ以上の芳香族基を単結合で連結した基を形成しても良く、Ｑ１は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ５−（式中、Ｒ５は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）又は−ＣＯ−を表す。これらの芳香族基中の−ＣＨ＝は各々独立して−Ｎ＝に置き換えられても良く、−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ４−（式中、Ｒ４は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）又は−ＣＯ−に置き換えられても良いが、−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）で表される基が好ましい。式（Ｗ−１）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上のＬ２によって置換されても良い下記の式（Ｗ−１−１）から式（Ｗ−１−８）
【０１３１】
【化３９】
2019007010.tif 000040
【０１３２】
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良い。）から選ばれる基を表すことが好ましく、式（Ｗ−７）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上のＬ１によって置換されても良い下記の式（Ｗ−７−１）から式（Ｗ−７−７）
【０１３３】
【化４０】
2019007010.tif 000041
【０１３４】
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良い。）から選ばれる基を表すことが好ましく、式（Ｗ−１０）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上のＬ１によって置換されても良い下記の式（Ｗ−１０−１）から式（Ｗ−１０−８）
【０１３５】
【化４１】
2019007010.tif 000042
【０１３６】
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、Ｒ６は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、式（Ｗ−１１）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上のＬ１によって置換されても良い下記の式（Ｗ−１１−１）から式（Ｗ−１１−１３）
【０１３７】
【化４２】
2019007010.tif 000043
【０１３８】
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、Ｒ６は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、式（Ｗ−１２）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上のＬ１によって置換されても良い下記の式（Ｗ−１２−１）から式（Ｗ−１２−１９）
【０１３９】
【化４３】
2019007010.tif 000044
【０１４０】
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、Ｒ６は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表すが、Ｒ６が複数存在する場合それぞれ同一であっても、異なっていてもよい。）から選ばれる基を表すことが好ましく、式（Ｗ−１３）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上のＬ１によって置換されても良い下記の式（Ｗ−１３−１）から式（Ｗ−１３−１０）
【０１４１】
【化４４】
2019007010.tif 000045
【０１４２】
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、Ｒ６は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表すが、Ｒ６が複数存在する場合それぞれ同一であっても、異なっていてもよい。）から選ばれる基を表すことが好ましく、式（Ｗ−１４）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上のＬ１によって置換されても良い下記の式（Ｗ−１４−１）から式（Ｗ−１４−４）
【０１４３】
【化４５】
2019007010.tif 000046
【０１４４】
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、Ｒ６は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、式（Ｗ−１５）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上のＬ１によって置換されても良い下記の式（Ｗ−１５−１）から式（Ｗ−１５−１８）
【０１４５】
【化４６】
2019007010.tif 000047
【０１４６】
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、Ｒ６は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、式（Ｗ−１６）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上のＬ１によって置換されても良い下記の式（Ｗ−１６−１）から式（Ｗ−１６−４）
【０１４７】
【化４７】
2019007010.tif 000048
【０１４８】
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、Ｒ６は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、式（Ｗ−１７）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上のＬ１によって置換されても良い下記の式（Ｗ−１７−１）から式（Ｗ−１７−６）
【０１４９】
【化４８】
2019007010.tif 000049
【０１５０】
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、Ｒ６は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、式（Ｗ−１８）で表される基としては、無置換又は１つ以上のＬ１によって置換されても良い下記の式（Ｗ−１８−１）から式（Ｗ−１８−６）
【０１５１】
【化４９】
2019007010.tif 000050
【０１５２】
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、Ｒ６は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表すが、Ｒ６が複数存在する場合それぞれ同一であっても、異なっていてもよい。）から選ばれる基を表すことが好ましく、式（Ｗ−１９）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上のＬ１によって置換されても良い下記の式（Ｗ−１９−１）から式（Ｗ−１９−９）
【０１５３】
【化５０】
2019007010.tif 000051
【０１５４】
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、Ｒ６は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表すが、Ｒ６が複数存在する場合それぞれ同一であっても、異なっていてもよい。）から選ばれる基を表すことが好ましい。Ｗ８１に含まれる芳香族基は、無置換であるか又は１つ以上のＬ１によって置換されても良い式（Ｗ−１−１）、式（Ｗ−７−１）、式（Ｗ−７−２）、式（Ｗ−７−７）、式（Ｗ−８）、式（Ｗ−１０−６）、式（Ｗ−１０−７）、式（Ｗ−１０−８）、式（Ｗ−１１−８）、式（Ｗ−１１−９）、式（Ｗ−１１−１０）、式（Ｗ−１１−１１）、式（Ｗ−１１−１２）又は式（Ｗ−１１−１３）から選ばれる基を表すことがより好ましく、無置換であるか又は１つ以上のＬ１によって置換されても良い式（Ｗ−１−１）、式（Ｗ−７−１）、式（Ｗ−７−２）、式（Ｗ−７−７）、式（Ｗ−１０−６）、式（Ｗ−１０−７）又は式（Ｗ−１０−８）から選ばれる基を表すことが特に好ましい。さらに、Ｗ８１は下記の式（Ｗ−ａ−１）から式（Ｗ−ａ−６）
【０１５５】
【化５１】
2019007010.tif 000052
【０１５６】
（式中、ｒは０から５の整数を表し、ｓは０から４の整数を表し、ｔは０から３の整数を表す。）から選ばれる基を表すことが特に好ましい。
【０１５７】
原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、Ｗ８２は水素原子、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基、若しくは、ＰＷ−（ＳｐＷ−ＸＷ）ｋＷ−で表される基を表すことがより好ましく、Ｗ８２は水素原子、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基、若しくは、ＰＷ−（ＳｐＷ−ＸＷ）ｋＷ−で表される基を表すことがさらに好ましく、Ｗ８２は水素原子、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−によって置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状アルキル基、若しくは、ＰＷ−（ＳｐＷ−ＸＷ）ｋＷ−で表される基を表すことがさらにより好ましい。
【０１５８】
また、Ｗ８２が少なくとも１つの芳香族基を有する炭素原子数２から３０の基を表す場合、Ｗ８２は上記の式（Ｗ−１）から式（Ｗ−１８）から選ばれる基を表すことが好ましい。その場合、より好ましい構造としては上記と同様である。
【０１５９】
また、Ｗ８２がＰＷ−（ＳｐＷ−ＸＷ）ｋＷ−で表される基を表す場合、ＰＷ、ＳｐＷ、ＸＷ、で表される基の好ましい構造は、それぞれ、上記Ｐ１１〜Ｐ７４、上記Ｓ１１〜Ｓ７２、上記Ｘ１１〜Ｘ７２で表される基の好ましい構造と同様である。さらに、ｋＷは、０〜３の整数が好ましく、０又は１がより好ましい。
【０１６０】
また、Ｗ８１及びＷ８２が一緒になって環構造を形成する場合、−ＮＷ８１Ｗ８２で表される環状基は無置換であるか又は１つ以上のＬ１によって置換されても良い下記の式（Ｗ−ｂ−１）から式（Ｗ−ｂ−４２）
【０１６１】
【化５２】
2019007010.tif 000053
【０１６２】
【化５３】
2019007010.tif 000054
【０１６３】
（式中、Ｒ６は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、無置換又は１つ以上のＬ１によって置換されても良い式（Ｗ−ｂ−２０）、式（Ｗ−ｂ−２１）、式（Ｗ−ｂ−２２）、式（Ｗ−ｂ−２３）、式（Ｗ−ｂ−２４）、式（Ｗ−ｂ−２５）又は式（Ｗ−ｂ−３３）から選ばれる基を表すことが特に好ましい。
【０１６４】
また、＝ＣＷ８１Ｗ８２で表される環状基は無置換であるか又は１つ以上のＬ１によって置換されても良い下記の式（Ｗ−ｃ−１）から式（Ｗ−ｃ−８１）
【０１６５】
【化５４】
2019007010.tif 000055
【０１６６】
【化５５】
2019007010.tif 000056
【０１６７】
【化５６】
2019007010.tif 000057
【０１６８】
（式中、Ｒ６は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表すが、Ｒ６が複数存在する場合それぞれ同一であっても、異なっていてもよい。）から選ばれる基を表すことが好ましく、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、無置換又は１つ以上のＬによって置換されても良い式（Ｗ−ｃ−１１）、式（Ｗ−ｃ−１２）、式（Ｗ−ｃ−１３）、式（Ｗ−ｃ−１４）、式（Ｗ−ｃ−５３）、式（Ｗ−ｃ−５４）、式（Ｗ−ｃ−５５）、式（Ｗ−ｃ−５６）、式（Ｗ−ｃ−５７）又は式（Ｗ−ｃ−７８）から選ばれる基を表すことが特に好ましい。
【０１６９】
Ｗ８１及びＷ８２に含まれるπ電子の総数は、波長分散特性、保存安定性、液晶性及び合成の容易さの観点から４から２４であることが好ましい。
【０１７０】
Ｗ８３、Ｗ８４はそれぞれ独立してハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシル基、カルバモイルオキシ基、アミノ基、スルファモイル基、少なくとも１つの芳香族基を有する炭素原子数５から３０の基、炭素原子数１から２０のアルキル基、炭素原子数３から２０のシクロアルキル基、炭素原子数２から２０のアルケニル基、炭素原子数３から２０のシクロアルケニル基、炭素原子数１から２０のアルコキシ基、炭素原子数２から２０のアシルオキシ基、炭素原子数２から２０の又は、アルキルカルボニルオキシ基を表すが、前記アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アルキルカルボニルオキシ基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良く、Ｗ８３はシアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換された、炭素原子数１から２０のアルキル基、アルケニル基、アシルオキシ基、アルキルカルボニルオキシ基から選択される基がより好ましく、シアノ基、カルボキシル基、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換された、炭素原子数１から２０のアルキル基、アルケニル基、アシルオキシ基、アルキルカルボニルオキシ基で選択される基が特に好ましく、Ｗ８４はシアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換された、炭素原子数１から２０のアルキル基、アルケニル基、アシルオキシ基、アルキルカルボニルオキシ基から選択される基がより好ましく、シアノ基、カルボキシル基、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換された、炭素原子数１から２０のアルキル基、アルケニル基、アシルオキシ基、アルキルカルボニルオキシ基で選択される基で選択される基が特に好ましい。
【０１７１】
Ｌ１はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良い。液晶性、合成の容易さの観点から、Ｌ１はフッ素原子、塩素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−から選択される基によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことが好ましく、フッ素原子、塩素原子、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−から選択される基によって置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことがより好ましく、フッ素原子、塩素原子、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状又は分岐状アルキル基若しくはアルコキシ基を表すことがさらに好ましく、フッ素原子、塩素原子、又は、炭素原子数１から８の直鎖アルキル基若しくは直鎖アルコキシ基を表すことが特に好ましい。
【０１７２】
一般式（１）から一般式（７）において、ＭＧ１１からＭＧ７１に結合する各々の置換基は、上記一般式（ａ）のＡ１１及び／又はＡ１２に結合する。
【０１７３】
一般式（１）において、ｍ１１は０から８の整数を表すが、液晶性、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から０から４の整数を表すことが好ましく、０から２の整数を表すことがより好ましく、０又は１を表すことがさらに好ましく、１を表すことが特に好ましい。
【０１７４】
一般式（２）から一般式（７）において、ｍ２〜ｍ７、ｎ２〜ｎ７、ｌ２〜ｌ７は各々独立して０から５の整数を表すが、液晶性、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から０から４の整数を表すことが好ましく、０から２の整数を表すことがより好ましく、０又は１を表すことがさらに好ましく、１を表すことが特に好ましい。
【０１７５】
一般式（ａ）において、ｊ１１及びｊ１２は各々独立して１から５の整数を表すが、ｊ１１＋ｊ１２は２から５の整数を表す。液晶性、合成の容易さ及び保存安定性の観点から、ｊ１１及びｊ１２は各々独立して１から４の整数を表すことが好ましく、１から３の整数を表すことがより好ましく、１又は２を表すことが特に好ましい。ｊ１１＋ｊ１２は２から４の整数を表すことが好ましい。  上記逆分散性重合性液晶化合物としては、以下の式（８−１）〜式（８−３１）で表される化合物を例示されるが、これらに限定される訳ではない。
【０１７６】
【化５７】
2019007010.tif 000058
【０１７７】
【化５８】
2019007010.tif 000059
【０１７８】
【化５９】
2019007010.tif 000060
【０１７９】
【化６０】
2019007010.tif 000061
【０１８０】
【化６１】
2019007010.tif 000062
【０１８１】
【化６２】
2019007010.tif 000063
【０１８２】
【化６３】
2019007010.tif 000064
【０１８３】
【化６４】
2019007010.tif 000065
【０１８４】
（逆分散性重合性液晶化合物の複数種併用）
上記逆分散性重合性液晶化合物からなる粉体の合計含有量は、粉体混合物に用いる正分散性重合性液晶性化合物からなる粉体及び逆分散性重合性液晶化合物からなる粉体の総量に対し、６０〜１００質量％含有することが好ましく、６５〜９８質量％含有することがより好ましく、７０〜９５質量％含有することが特に好ましい。
（正分散性重合性液晶化合物及び逆分散性重合性液晶化合物からなる粉体の粒子径の制御）
本発明においては、重合性官能基を有する重合性液晶化合物の粒子径、嵩密度、結晶子を制御することが特に好ましく、粒子径等を制御する方法は、公知公用の技術を用いることが可能であり、また、今後においても本発明の粒子径の範囲となる粒子を得る方法である場合、その技術を排除するものではないが、本発明においては、合成後有機溶剤から重合性液晶化合物を分離する際に粒子径を制御することが特に好ましい。
【０１８５】
有機溶剤から重合性液晶化合物を分離する方法としては、蒸発（自然乾燥）、送風、減圧、加熱、噴霧、凍結、共沸、毛管現象、再結晶、再沈澱などの現象を単独および複数組み合わせて利用することができるが、単離操作による重合を防ぐことが好ましい。重合性官能基が反応して重合しないためには、重合禁止剤を添加した後に有機溶剤を除去する工程を行うことが好ましく、作業場所の気温は４０℃、３０℃、２５℃、２０℃、１５℃、１０℃以下が好ましく、好ましくは２８℃、２５℃、２０℃、１５℃以下の気温で作業することが好ましく、作業環境を維持するために空調設備を有する場所において作業されることが好ましく、光重合を避けるためは、直射日光を避けること、UVカットの照明を使用することが好ましく、真空減圧などにより有機溶剤を除去する場合は、エアーバブリングなどにより酸素が存在している雰囲気で行うことが好ましい。
【０１８６】
より精密に重合性液晶化合物からなる粉体の粒子径を制御するためには、再結晶、再沈澱により有機溶剤から重合性液晶化合物を分離することが好ましく、再沈澱がより好ましい。再結晶を行う場合、短時間で結晶化させることが好ましく、再結晶溶剤は冷却することが好ましく、冷却温度は、１０℃以下、５℃以下、０℃以下、−５℃以下、−１０℃以下が好ましい。
【０１８７】
再沈澱により重合性液晶化合物からなる粉体の粒子径を本発明において好ましい粒子径の範囲となる粒子を得るためには、重合性液晶化合物を上記の溶解性の高い溶剤に溶解させた後、溶解性の低い溶剤を添加することで、溶解性を低下させ、重合性液晶化合物を析出させることが好ましい。溶解性の高い溶剤の使用量は最小限にすることが好ましく、飽和濃度となる溶剤量と同じ重量〜１０倍量の重量が好ましく、５倍量が好ましく、２〜３倍以下となる重量の溶剤に溶解させることが特に好ましい。溶解性の低い溶剤は攪拌しながら添加することが好ましく、溶解性の低い溶剤は室温以下に冷却していることが好ましく、２５℃以下、２０℃以下、１０℃以下、５℃以下、０℃以下、−５℃以下、−１０℃以下が好ましい。
【０１８８】
本発明の重合性液晶化合物に対して溶解性の高い有機溶剤および溶解性の低い溶剤は、使用可能な溶剤に限定はなく、公知の有機溶剤を用いることができる。また、有機溶剤を単独、および２種類以上混合して使用することもできる。
【０１８９】
溶解性の高い有機溶剤としては、エステル系溶剤、アミド系溶剤、エーテル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤、ハロゲン化芳香族炭化水素系溶剤、ハロゲン化脂肪族炭化水素系溶剤および脂環式炭化水素系溶剤、ケトン系溶剤、およびアセテート系溶剤を用いることができる。
【０１９０】
具体的には、エステル系溶剤として酢酸エチル、γ−ブチロラクトン、アミド系溶剤としてＮ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、エーテル系溶剤としてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、芳香族炭化水素系溶剤としてトルエン、キシレン、ハロゲン化芳香族炭化水素系溶剤としてクロロベンゼン、ハロゲン化脂肪族炭化水素系溶剤としてクロロホルム、ジクロロメタン、 ケトン系溶剤としてアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、アセテート系溶剤としてエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、アセト酢酸メチル、および１−メトキシ−２−プロピルアセテートなどが好ましく、特に沸点が１００℃以下となる溶剤が好ましく、酢酸エチル、トルエン、クロロホルム、ジクロロメタン、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノンが好ましい。
【０１９１】
溶解性の低い有機溶剤としては、アルコール系溶剤、脂肪族炭化水素系溶剤が好ましく、
アルコール系溶剤の中では炭素数が少ないことが好ましく、具体的にはメタノール、エタノールが好ましく、脂肪族炭化水素系溶剤の中ではヘキサン、ヘプタンが好ましく、特に沸点が１００℃以下となる溶剤が好ましい。
【０１９２】
重合性液晶化合物からなる粉体の粒子径をより制御するためには、溶剤の種類を選定することが好ましく、重合性液晶化合物を特にハロゲン化脂肪族炭化水素系溶剤、好ましくはクロロホルム、ジクロロメタンに溶解させた後、アルコール系溶剤、好ましくはメタノール、エタノール、または脂肪族炭化水素系溶剤、好ましくはヘキサン、ヘプタンを加えることが好ましい。
【０１９３】
析出した粒子は吸引ろ過あるいは遠心ろ過で分離することが好ましく、遠心ろ過が特に好ましく、分離した結晶は送風乾燥、オーブンにより溶剤を乾燥させることが好ましい。
【０１９４】
本発明に用いる正分散性重合性液晶化合物からなる粉体、及び、逆分散性重合性液晶化合物からなる粉体の粒子径、粒子径分布、嵩密度、及び結晶子の好ましい範囲は、上記本発明の粉体混合物として好ましい、粒子径、粒子径分布、嵩密度、及び結晶子の範囲がそれぞれ当てはまる。特に、本発明に用いる正分散性重合性液晶化合物からなる粉体の結晶子を、Ｘ線回折測定を用いて測定した場合に、５ｎｍ〜５００ｎｍ、より好ましくは１０ｎｍ〜３００ｎｍ、さらに好ましくは１５ｎｍ〜２００ｎｍ、特に好ましくは２０ｎｍ〜１００ｎｍの大きさの結晶子に制御することにより、溶剤への溶解性および加熱による溶解性に優れていて、なおかつ粉体混合物を扱う際に粉体が舞い上がりにくく取扱性に優れている他、容器への付着性が少なくなるため好ましい。粉体混合物の結晶子が上記よりも大きな場合、大きな結晶子が溶剤に溶解するまでの時間、および加熱によって溶解するまでの時間が長くなり、溶剤や加熱による溶解性が低下する。一方、粉体混合物の結晶子が上記よりも小さな場合、溶剤や加熱による溶解性は向上するが、粉体混合物を取り扱う際に粉体が舞い上がりやすく取扱性が低くなり、また帯電しやすく、わずかな隙間にも入り込みやすくなるために、容器への付着性が高く粉体混合物を取り出しにくくなる。
（添加剤）
本発明に用いる粉体混合物には、当該粉体混合物を有機溶剤に溶解して得られる溶液組成物、又は、当該粉体混合物を加熱して得られるネマチック液晶組成物を均一に塗布するため、あるいは、各々の目的に応じて汎用の添加剤を使用することもできる。例えば、重合開始剤、重合禁止剤、酸化防止剤・光安定剤、レベリング剤、配向制御剤、連鎖移動剤、赤外線吸収剤、帯電防止剤、色素、フィラー、硬化剤、キラル化合物、チキソ剤、重合性基を有する非液晶性化合物、その他液晶化合物、配向材料等の添加剤を粉体混合物中の固体割合を著しく低下させない程度添加することができる。また、各添加剤は、本発明の粉体混合物を有機溶剤に溶解して溶液組成物を製造する際において、又は、本発明の粉体混合物を加熱してネマチック液晶組成物を製造する際に添加することも可能であり、添加剤が溶剤に対し不溶性である場合、有機溶剤やネマチック液晶組成物中に分散して存在していてもよい。なお、添加剤が液体状である場合、本発明の粉体混合物への配合量は、少量であるため、本発明の粉体混合物中に含まれる固体の含有割合には影響を及ぼさない。
【０１９５】
本発明の粉体混合物を用いた組成物を重合させることによって光学フィルムなどの光学異方体を得るためには、重合性官能基の反応を開始する重合開始剤を用いることが好ましく、保管、溶解、加熱などの作業により目的としない重合性液晶化合物の反応を抑制するためには、重合禁止剤を使用することが好ましい。
【０１９６】
本発明の粉体混合物を用いた組成物を重合させることによって得られた光学異方体が、酸素、光、熱から影響を受けて生じる劣化を防ぐためには、各種の安定剤を用いることが好ましい。得られる光学異方体の劣化の原因となるのは酸素、光、熱からの影響によって発生したラジカルや過酸化物である。したがって、得られる光学異方体の劣化を抑制するためには、ラジカルや過酸化物を捕捉する添加剤が好ましく、酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤を用いることが好ましい。酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤を単独で用いる他、複数の添加剤を用いることにより得られる光学異方体の劣化防止の効果を高められるために好ましい。
（重合開始剤）
（光重合開始剤）
本発明の粉体混合物には光重合開始剤を含有することが好ましい。光重合開始剤は少なくとも１種類以上含有することが好ましい。具体的には、ＢＡＳＦジャパン株式会社製の「イルガキュア６５１」、「イルガキュア１８４」、「イルガキュア９０７」、「イルガキュア１２７」、「イルガキュア３６９」、「イルガキュア３７９」、「イルガキュア８１９」、「イルガキュア２９５９」、「イルガキュア１８００」、「イルガキュア２５０」、「イルガキュア７５４」、「イルガキュア７８４」、「イルガキュアＯＸＥ０１」、「イルガキュアＯＸＥ０２」、「イルガキュアＯＸＥ０４」「ルシリンＴＰＯ」、「ダロキュア１１７３」、「ダロキュアＭＢＦ」、「ダロキュア１１１６」やＬａｍｂｅｒｔｉ社製の「エサキュア１００１Ｍ」、「エサキュアＫＩＰ１５０」、「エサキュアＯＮＥ」、「エサキュアＥＰＡ」、「エサキュアＡ１９８」、「エサキュアＫＩＰ１６０」、「エサキュアＡ１９８」、「エサキュアＫＩＰ  ＩＴ」、「エサキュアＫＴＯ４６」、「エサキュアＴＺＴ」、ＬＡＭＢＳＯＮ社製の「スピードキュアＢＥＭ」、「スピードキュアＢＭＳ」、「スピードキュアＭＢＰ」、「スピードキュアＰＢＺ」、「スピードキュアＩＴＸ」、「スピードキュアＤＥＴＸ」、「スピードキュアＥＢＤ」、「スピードキュアＭＢＢ」、「スピードキュアＢＰ」や日本化薬株式会社製の「カヤキュアＤＭＢＩ」、「カヤキュアＤＥＴＸ」、「カヤキュアＥＰＡ」、日本シイベルヘグナー株式会社製(現ＤＫＳＨジャパン株式会社)の「ＴＡＺ−Ａ」、株式会社ＡＤＥＫＡ製の「アデカオプトマーＳＰ−１５２」、「アデカオプトマーＳＰ−１７０」、「アデカオプトマーＮ−１４１４」、「アデカオプトマーＮ−１６０６」、「アデカオプトマーＮ−１７１７」、「アデカオプトマーＮ−１９１９」等が挙げられる。
【０１９７】
光重合開始剤の使用量は粉体混合物に対して０．１〜１０質量％が好ましく、０．５〜７質量％が特に好ましい。これらは、単独で使用することもできるし、２種類以上の光重合開始剤を混合して使用することもでき、また、増感剤等を添加しても良い。
（熱重合開始剤）
本発明の粉体混合物には、光重合開始剤とともに、熱重合開始剤を併用してもよい。具体的には、和光純薬工業株式会社製の「Ｖ−４０」、「ＶＦ−０９６」、日本油脂株式会社（現日油株式会社）の「パーへキシルＤ」、「パーへキシルＩ」等が挙げられる。この他にも公知慣用のものが使用でき、例えば、メチルアセトアセテイトパーオキサイド、キュメンハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パ−オキシジカーボネイト、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエイト、メチルエチルケトンパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパ−オキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｐ−ペンタハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、イソブチルパーオキサイド、ジ（３−メチル−３−メトキシブチル）パーオキシジカーボネイト、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン等の有機過酸化物、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾニトリル化合物、２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−フェニルプロピオン−アミヂン）ジハイドロクロライド等のアゾアミヂン化合物、２，２’アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル］プロピオンアミド｝等のアゾアミド化合物、２，２’アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）等のアルキルアゾ化合物等を使用することができる。
【０１９８】
熱重合開始剤の使用量は粉体混合物に対して０．１〜１０質量％が好ましく、０．５〜５質量％が特に好ましい。これらは、単独で使用することもできるし、２種類以上の熱重合開始剤を混合して使用することもできる。
（重合禁止剤）
本発明の粉体混合物には、必要に応じて重合禁止剤を含有することができる。用いる重合禁止剤としては、特に限定はなく、公知慣例のものが使用できる。また重合禁止剤は、単独あるいは２種類以上の重合禁止剤を使用することが好ましい。
【０１９９】
重合禁止剤を含有する方法は、粉体混合物に対して別途添加することも好ましく、また合成した重合性液晶化合物を精製する際に、重合性液晶化合物が溶解した溶液中に重合禁止剤を溶解させた状態で再結晶や再沈澱を行うことで、重合性液晶化合物からなる粉体中に含有させることが好ましく、より好ましくは、両方の方法により重合性官能基を含有させることが好ましい。 
重合禁止剤としては、フェノール系化合物、キノン系化合物、アミン系化合物、チオエーテル系化合物、ニトロソ化合物を使用することが好ましく、例えば、ｐ−メトキシフェノール（ＭＥＨＱ）、クレゾール、ｔ−ブチルカテコール、３．５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン、２．２'−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２．２'−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４．４'−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４−メトキシ−１−ナフトール、４，４’−ジアルコキシ−２，２’−ビ−１−ナフトール、等のフェノール系化合物、ヒドロキノン、メチルヒドロキノン、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、ｐ−ベンゾキノン、メチル−ｐ−ベンゾキノン、ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−ベンゾキノン、２，５−ジフェニルベンゾキノン、２−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、１，４−ナフトキノン、２，３−ジクロロ−１，４−ナフトキノン、アントラキノン、ジフェノキノン、川崎化成工業のキノパワーＱＳ−１０、キノパワーＱＳ−２０、キノパワーＱＳ−３０、キノパワーＱＳ−４０、キノパワーＱＳ−Ｗ１０等のキノン系化合物、ｐ−フェニレンジアミン、４−アミノジフェニルアミン、Ｎ．Ｎ'−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−ｉ−プロピル−Ｎ'−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１．３−ジメチルブチル）−Ｎ'−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ．Ｎ'−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−β−ナフチルアミン、４．４'−ジクミル−ジフェニルアミン、４．４'−ジオクチル−ジフェニルアミン、等のアミン系化合物、フェノチアジン、ジステアリルチオジプロピオネート、等のチオエーテル系化合物、Ｎ−ニトロソジフェニルアミン、Ｎ−ニトロソフェニルナフチルアミン、Ｎ−ニトロソジナフチルアミン、ｐ−ニトロソフェノール、ニトロソベンゼン、ｐ−ニトロソジフェニルアミン、α−ニトロソ−β−ナフトール等、Ｎ、Ｎ−ジメチルｐ−ニトロソアニリン、ｐ−ニトロソジフェニルアミン、ｐ−ニトロンジメチルアミン、ｐ−ニトロン−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミン、Ｎ−ニトロソエタノールアミン、Ｎ−ニトロソジ−ｎ−ブチルアミン、Ｎ−ニトロソ−Ｎ  −ｎ−ブチル−４−ブタノールアミン、Ｎ−ニトロソ−ジイソプロパノールアミン、Ｎ−ニトロソ−Ｎ−エチル−４−ブタノールアミン、５−ニトロソ−８−ヒドロキシキノリン、Ｎ−ニトロソモルホリン、Ｎ−二トロソーＮ−フェニルヒドロキシルアミンアンモニウム塩、二トロソベンゼン、２，４．６−トリーｔｅｒｔ−ブチルニトロンベンゼン、Ｎ−ニトロソ−Ｎ−メチル−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−ニトロソ−Ｎ−エチルウレタン、Ｎ−ニトロソ−Ｎ−ｎ−プロピルウレタン、１−ニトロソ−２−ナフトール、２−ニトロソ−１−ナフトール、１−ニトロソ−２−ナフトール−３，６−スルホン酸ナトリウム、２−ニトロソ−１−ナフトール−４−スルホン酸ナトリウム、２−ニトロソ−５−メチルアミノフェノール塩酸塩、２−ニトロソ−５−メチルアミノフェノール塩酸塩、等のニトロソ系化合物が挙げられる。
【０２００】
重合禁止剤の添加量は、粉体混合物に含まれる重合性液晶性化合物に対し、１０，０００ｐｐｍ以下が好ましく、７，０００ｐｐｍ以下が好ましく、５，０００ｐｐｍ以下であることが特に好ましい。
【０２０１】
合成した重合性液晶化合物を精製する際に、重合性液晶化合物が溶解した溶液中に重合禁止剤を溶解させた後に再結晶や再沈殿を行う場合は、再結晶や再沈殿により、重合性液晶化合物からなる粉体中に取り込まれるよりは、溶液中に重合禁止剤が不純物として多く残留するため、溶液中への重合性禁止剤の添加量は、重合性液晶化合物の粉体混合物に直接添加する場合と比較して多く重合禁止剤を添加することが好ましい。具体的には、溶液中に３０，０００ｐｐｍ以下の重合禁止剤を添加した後に再結晶や再沈殿を行うことが好ましく、より好ましくは、２０，０００ｐｐｍ以下の重合禁止剤を添加することが好ましく、１０，０００ｐｐｍ以下の重合性禁止剤を添加することが特に好ましい。溶液中に重合禁止剤を溶解させた後に再結晶や再沈殿を行った後、重合性液晶化合物からなる粉体中に取り込まれた重合禁止剤の含有量は、３，０００ｐｐｍ以下であることが好ましく、２，０００ｐｐｍ以下であることが好ましく、特に１，０００ｐｐｍ以下であることが好ましい。
（酸化防止剤・光安定剤）
本発明の粉体混合物には、必要に応じて酸化防止剤あるいは光安定剤をそれぞれ単独あるいは併用して含有することができる。
【０２０２】
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤が好ましく、このほか重金属不活性化剤等が挙げられる。
【０２０３】
より具体的には、フェノール系酸化防止剤として、ＢＡＳＦ株式会社製のペンタエリスリトールテトラキス[３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート「ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０」、チオジエチレンビス[３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート「ＩＲＧＡＮＯＸ１０３５」、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート「ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１０９８」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１１３５」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１３３０」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１７２６」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１４２４ＷＬ」、４，６−ビス（オクチルチオメチル）−ｏ−クレゾール「ＩＲＧＡＮＯＸ１５２０Ｌ」、「ＩＲＧＡＮＯＸ２４５」、「ＩＲＧＡＮＯＸ２５９」、「ＩＲＧＡＮＯＸ３１１４」、「ＩＲＧＡＮＯＸ３７９０」、「ＩＲＧＡＮＯＸ５０５７」、「ＩＲＧＡＮＯＸ５６５」、「ＩＲＧＡＭＯＤ２９５」、株式会社ＡＤＥＫＡ製のアデカスタブ「ＡＯ−２０」、「ＡＯ−３０」、「ＡＯ−４０」、「ＡＯ−５０」、「ＡＯ−５０Ｆ」、「ＡＯ−６０」、「ＡＯ−６０Ｇ」、「ＡＯ−８０」、「ＡＯ−３３０」、住友化学株式会社製の「スミライザーＢＨＴ」、「スミライザーＢＢＭ−Ｓ」、「スミライザーＧＡ−８０」、「スミライザーＭＤＰ−Ｓ」、「スミライザーＷＸ−Ｒ」、「スミライザーＷＸ−ＲＣ」、などが挙げられる。アミン系酸化防止剤としては、ＢＡＳＦ社製の、「ＩＲＧＡＳＴＡＢ  ＦＳ  ３０１  ＦＦ」、「ＩＲＧＡＳＴＡＢ  ＦＳ  １１０」、「ＩＲＧＡＳＴＡＢ  ＦＳ  ２１０  ＦＦ」、「ＩＲＧＡＳＴＡＢ  ＦＳ  ４１０  ＦＦ」などが挙げられる。イオウ系酸化防止剤としては、住友化学株式会社製の、「スミライザーＴＰ−Ｄ」、「スミライザー  ＭＢ」などが挙げられる。リン系酸化防止剤としては、株式会社ＡＤＥＫＡ製の、「ＰＥＰ−３６」、「ＰＥＰ−３６Ａ」、「ＨＰ−１０」、「２１１２」、「２１１２ＲＧ」、「ＰＥＰ−８」、「ＰＥＰ−８Ｗ」、「１１７８」、「１５００」、「ｃ」、「１３５Ａ」、「３０１０」、「ＴＰＰ」などが挙げられる。チオエーテル系酸化防止剤としては、株式会社ＡＤＥＫＡ製の、「ＡＯ−４１２Ｓ」、「ＡＯ−５０３」などが挙げられる。また、金属不活性化剤としては、ヒドラジン系化合物、アミド系化合物が好ましく、具体的にはＢＡＳＦ株式会社製の「ＩＲＧＡＮＯＸ  ＭＤ  １０２４」、株式会社ＡＤＥＫＡ製の、「ＣＤＡ−１」、「ＣＤＡ−１Ｍ」、「ＣＤＡ−６」、「ＣＤＡ−１０」などが挙げられる。
【０２０４】
光安定剤として、光を吸収するためには紫外線吸収剤が好ましく、ラジカルによる自動酸化の連鎖を防止するためには、アミン系光安定剤、フェノール系光安定剤が好ましく、過酸化物を分解するためにはイオウ系光安定剤、リン系安定剤、チオエーテル系光安定剤が好ましく、このほか重金属不活性化剤等が挙げられる。
【０２０５】
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾエート系化合物が好ましい。ベンゾトリアゾール系化合物としては、ＢＡＳＦ社製の、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール「ＴＩＮＵＶＩＮ  ＰＳ」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ９９−２」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ３８４−２」、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール「ＴＩＮＵＶＩＮ  ９００」、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（１−メチル−１−フェニルエチル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール「ＴＩＮＵＶＩＮ  ９２８」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  １１３０」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ４００」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ４０５」、２，４−ビス[２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル]−６−（２，４−ジブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン「ＴＩＮＵＶＩＮ  ４６０」、「ＩＮＵＶＩＮ  ４７０」、「ＩＮＵＶＩＮ  ４７９」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  Ｐ」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  Ｐ  ＦＬ」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ２３４」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ３２６」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ３２６  ＦＬ」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ３２９」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ２１３」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ５７１」、株式会社ＡＤＥＫＡ製の、「アデカスタブＬＡ−２９」、「アデカスタブＬＡ−３１」、「アデカスタブＬＡ−３２ＲＧ」、「アデカスタブＬＡ−３２Ｇ」、「アデカスタブＬＡ−３２」、「アデカスタブＬＡ−３６」、などが挙げられる。トリアジン系化合物としては、ＢＡＳＦ社製の、「ＴＩＮＵＶＩＮ  １５７７ＥＤ」、株式会社ＡＤＥＫＡ製の、「アデカスタブＬＡ−４６」、「アデカスタブＬＡ−Ｆ７０」、などが挙げられる。ベンゾフェノン系化合物としては、ＢＡＳＦ社製の、「ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ  ８１」、「ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ  ８１  ＦＬ」、株式会社ＡＤＥＫＡ製の、「アデカスタブ１４１３」、などが挙げられる。ベンゾエート系化合物としては、ＢＡＳＦ社製の、「ＴＩＮＵＶＩＮ  １２０」、などが挙げられる。アミン系光安定剤としては、ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）が好ましく、具体的には、ＢＡＳＦ社製の、「ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ  ２０２０  ＦＤＬ」、「ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ  ９４４ＦＤＬ」、「ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ  ６２２ＳＦ」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ＰＡ１４４」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ７６５」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ７７０  ＤＦ」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  １１１ＦＤＬ」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ７８３  ＦＤＬ」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ７９１  ＦＢ」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  １２３」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  １４４」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ２９２」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ５１００」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ５０５０」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ５０６０」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ５１５１」、株式会社ＡＤＥＫＡ製の、「アデカスタブＬＡ−５２」、「アデカスタブＬＡ−５７」、「アデカスタブＬＡ−６３Ｐ」、「アデカスタブＬＡ−６８」、「アデカスタブＬＡ−７２」、「アデカスタブＬＡ−７７Ｙ」、「アデカスタブＬＡ−７７Ｇ」、「アデカスタブＬＡ−８１」、「アデカスタブＬＡ−８２」、「アデカスタブＬＡ−８７」、「アデカスタブＬ��−４０２ＡＦ」、「アデカスタブＬＡ−５０２ＸＰ」などが挙げられる。  酸化防止剤、及び／又は光安定剤の添加量は、粉体混合物に含まれる重合性液晶性化合物の総量に対し、０．０１〜２．０質量％であることが好ましく、０．０１〜１．０質量％が好ましく、０．０５から１．０％であることがより好ましい。
（界面活性剤）
本発明の粉体混合物は、必要に応じて界面活性剤を含有することができる。用いる界面活性剤は特に限定はないが、光学フィルム等の薄膜を形成する場合に、塗膜表面の表面張力を調整することによって膜厚ムラやハジキ、ピンホールを低減し、レベリング性、濡れ性、リコート性、消泡性を向上させることが好ましい。前記界面活性剤としては、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤を挙げることができる。
【０２０６】
アニオン系界面活性剤としては、アルキルカルボン酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルスルホン酸塩、フルオロアルキルカルボン酸塩、フルオロアルキルリン酸塩、フルオロアルキルスルホン酸塩、リン酸エステル誘導体、リン酸エステル型アミン中和物などが好ましく、具体的には、ＤＩＣ株式会社製の「メガファックＦ−１１４」、「メガファックＦ−４１０」、「メガファックＦ−５１０」、「メガファックＦ−５１１」株式会社ネオス製の「フタージェント１００」、「フタージェント１００Ｃ」、「フタージェント１１０」、「フタージェント１５０」、「フタージェント１５０ＣＨ」などが挙げられる。
【０２０７】
カチオン系界面活性剤としてはアルキルアンモニウム塩、フルオロアルキルアンモニウム塩などが好ましく、具体的には、「フタージェント３００」、「フタージェント３１０」、「フタージェント３２０」などが挙げられる。
両性界面活性剤としては、ベタイン誘導体などが好ましく、具体的には株式会社ネオス製の「フタージェント４００ＳＷ」が挙げられる。
【０２０８】
ノニオン系界面活性剤としてはポリオキシエチレンエーテル誘導体、ポリオキシプロピレン誘導体、シロキサン誘導体、シロキサンコポリマー誘導体、アクリル系重合物、シリコーン変性アクリレート誘導体、ビニル系重合物、フッ素基含有オリゴマー、ＵＶ反応性基含有オリゴマーなどが好ましく、具体的には、株式会社ネオス製の「フタージェント２１２Ｍ」、「フタージェント２２２Ｆ」、「フタージェント２０８Ｇ」、「フタージェント２４０Ｇ」、「フタージェント２２０Ｐ」、「フタージェント２２８Ｐ」、「ＦＴＸ−２１８」、「フタージェント７１０ＦＭ」、「フタージェント７１０ＦＳ」、「フタージェント６０１ＡＤ」、「フタージェント６０２Ａ」、「フタージェント６５０Ａ」、ＡＧＣセイミケミカル株式会社製の「サーフロンＳ−２４２」、「サーフロンＳ−２４３」、「サーフロンＳ−４２０」、「サーフロンＳ−６１１」、「サーフロンＳ−６５１」、「サーフロンＳ−３８６」、ＯＭＮＯＶＡ ＳＯＬＵＴＩＯＮＳ社製の「ＰＦ−６３６」、「ＰＦ−６３２０」、「ＰＦ−６５６」、「ＰＦ−６５２０」、「ＰＦ−６５２−ＮＦ」等、「ＰＦ−３３２０」、ＢＹＫ株式会社製の「ＢＹＫ−３００」、「ＢＹＫ−３０２」、「ＢＹＫ−３０６」、「ＢＹＫ−３０７」、「ＢＹＫ−３１０」、「ＢＹＫ−３１５」、「ＢＹＫ−３２０」、「ＢＹＫ−３２２」、「ＢＹＫ−３２３」、「ＢＹＫ−３２５」、「ＢＹＫ−３３０」、「ＢＹＫ−３３１」、「ＢＹＫ−３３３」、「ＢＹＫ−３５０」、「ＢＹＫ−３５４」、「ＢＹＫ−３５５」、「ＢＹＫ−３５６」、「ＢＹＫ−３５８Ｎ」、「ＢＹＫ−３６１Ｎ」、「ＢＹＫ−３９２」、「ＢＹＫ−Ｓｉｌｃｌｅａｎ３７００」、「ＢＹＫ−ＵＶ３５００」、「ＢＹＫ−ＵＶ３５１０」、「ＢＹＫ−ＵＶ３５７０」、楠本化成株式会社製の「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  １９３０Ｎ」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  １９３１」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  １９３３」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  １７１１ＥＦ」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  １７５１Ｎ」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＬＳ−００９」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＬＳ−００１」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＬＳ−０５０」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＯＸ−８８０ＥＦ」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＯＸ−８８１」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＯＸ−８８３」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＯＸ−７７ＥＦ」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＯＸ−７１０」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  １９７０」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ２３０」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＬＦ−１９８０」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＬＦ−１９８２」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＬＦ−１０８４」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＬＨＰ−９５」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＯＸ−７１５」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  １９２２」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  １９５８」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  Ｐ−４１０ＥＦ」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  Ｐ−４２０」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  Ｐ−４２５」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＰＤ−７」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＬＨＰ−９０」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＬＨＰ−９６」、ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＬＨＰ−９１」共栄社化学株式会社製の「ポリフローＫＬ−４００Ｘ」、「ポリフローＫＬ−４０１」、「ポリフローＫＬ−４０３」、「フローレンＡＯ−８２」、「���ローレンＡＯ−９８」、「フローレンＡＯ−１０８」、「ポリフローＮｏ．７」、「ポリフローＮｏ．５０Ｅ」、「ポリフローＮｏ．５４Ｎ」、「ポリフローＮｏ．７５」、「ポリフローＮｏ．７７」、「ポリフローＮｏ．８５」、「ポリフローＮｏ．８５ＨＦ」、「ポリフローＮｏ．９０Ｄ−５０」、「ポリフローＮｏ．９５」、「ポリフローＮｏ．９９Ｃ」、「フローレンＡＣ−５３０」、「フローレンＡＣ−９０３」、フローレンＡＣ−３２６Ｆ」、「フローレンＡＣ−３００」、「フローレンＡＣ−３２４」エボニック・インダストリーズ株式会社製の「ＴＥＧＯ  Ｔｗｉｎ４０００」、「ＴＥＧＯ  Ｔｗｉｎ４１００」、「ＴＥＧＯ  Ｗｅｔ２７０」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２１００」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２０１１」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２２００Ｎ」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２２５０」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２３００」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２６００」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２６５０」、「ＴＥＧＯ  Ｆｌｏｗ  ３００」、「ＴＥＧＯ  Ｆｌｏｗ  ＺＦＳ４６０」、「ＴＥＧＯ  Ｆｌｏｗ  ４２５」、東レ・ダウコーニング社製の「Ｌ−７００１」、「Ｌ−７００２」、「８０３２ＡＤＤＩＴＩＶＥ」、「５７ＡＤＤＴＩＶＥ」、「Ｌ−７０６４」、「ＦＺ−２１１０」、「ＦＺ−２１０５」、「６７ＡＤＤＴＩＶＥ」、「８６１６ＡＤＤＴＩＶＥ」、ダイキン工業株式会社製の「ユニダインＮＳ」、ＤＩＣ株式会社製の「メガファックＦ−４４４」、「メガファックＦ−４７７」、「メガファックＦ−５５３」、「メガファックＦ−５５４」、「メガファックＦ−５５６」、「メガファックＦ−５５７」、「メガファックＦ−５６０」、「メガファックＦ−５６３」、「メガファックＦ−５６８」、「メガファックＲＳ−７５」、「メガファックＲＳ−７６−Ｅ」、「メガファックＲＳ−７６−ＮＳ」、「メガファックＲＳ−９０」、スリーエムジャパン株式会社製の「ＦＣ−４４３０」、「ＦＣ−４４３２」、等が挙げられる。  
界面活性剤の添加量は、粉体混合物に含まれる重合性液晶化合物の総量に対し、０．０１〜２質量％であることが好ましく、０．０５〜０．５質量％であることがより好ましい。
【０２０９】
また、上記界面活性剤を使用することで、本発明の粉体混合物を用いた組成物を光学異方体とした場合、空気界面のチルト角を効果的に減じることができるものもある。
（配向制御剤）
本発明に用いる粉体混合物は、液晶性化合物の配向状態を制御するために、配向制御剤を含有することができる。用いる配向制御剤としては、液晶性化合物が、基材に対して実質的に水平配向、実質的に垂直配向、実質的にハイブリッド配向するものが挙げられる。また、キラル化合物を添加した場合には実質的に平面配向するものが挙げられる。前述したように、界面活性剤によって、水平配向、平面配向が誘起される場合もあるが、各々の配向状態が誘起されるものであれば、特に限定はなく、公知慣用のものを使用することができる。
【０２１０】
そのような配向制御剤としては、例えば、光学異方体とした場合の空気界面のチルト角を効果的に減じる効果を持つ、下記一般式（９）で表される繰り返し単位を有する重量平均分子量が１００以上１００００００以下である化合物が挙げられる。
【０２１１】
【化６５】
2019007010.tif 000066
【０２１２】
（式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４はそれぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数１〜２０の炭化水素基を表し、該炭化水素基中の水素原子は１つ以上のハロゲン原子で置換されていても良い。）
また、フルオロアルキル基で変性された棒状液晶性化合物、円盤状液晶性化合物、分岐構造を有してもよい長鎖脂肪族アルキル基を含有した重合性化合物、等も挙げられる。
【０２１３】
光学異方体とした場合の空気界面のチルト角を効果的に増加させる効果を持つものとしては、硝酸セルロース、酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、複素芳香族環塩変性された棒状液晶性化合物、シアノ基、シアノアルキル基で変性された棒状液晶性化合物、等が挙げられる。
（連鎖移動剤）
本発明の粉体混合物は、重合体や光学異方体と基材との密着性をより向上させるため、連鎖移動剤を含有することができる。連鎖移動剤としては、芳香族炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類、メルカプタン化合物（チオール化合物）、スルフィド化合物、アニリン化合物、アクロレイン誘導体などが挙げられる。
【０２１４】
具体的には、芳香族炭化水素類としてペンタフェニルエタン、α−メチルスチレンダイマー、ハロゲン化炭化水素類としてクロロホルム、四塩化炭素、四臭化炭素、ブロモトリクロロメタン、メルカプタン化合物（チオール化合物）としてオクチルメルカプタン、ｎ―ブチルメルカプタン、ｎ―ペンチルメルカプタン、ｎ−ヘキサデシルメルカプタン、ｎ−テトラデシルメル、ｎ―ドデシルメルカプタン、ｔ−テトラデシルメルカプタン、ｔ―ドデシルメルカプタン、ヘキサンジチオール、デカンジチオール、１，４−ブタンジオールビスチオプロピオネート、１，４−ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、トリメルカプトプロピオン酸トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、１，４−ジメチルメルカプトベンゼン、２、４、６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン、２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジン、スルフィド化合物としてジメチルキサントゲンジスルフィド、ジエチルキサントゲンジスルフィド、ジイソプロピルキサントゲンジスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、アニリン化合物としてＮ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジビニルアニリン等が挙げられ、その他、アリルアルコール、α−テルピネン、γ−テルピネン、ジペンテン、ターピオネールを挙げることができ、２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン、チオール化合物がより好ましい。
【０２１５】
また、下記一般式（１０−１）〜（１０−１２）で表される化合物が好ましい。
【０２１６】
【化６６】
2019007010.tif 000067
【０２１７】
【化６７】
2019007010.tif 000068
【０２１８】
式中、Ｒ９５は炭素原子数２〜１８のアルキル基を表し、該アルキル基は直鎖であっても分岐鎖であっても良く、該アルキル基中の１つ以上のメチレン基は酸素原子、及び硫黄原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子、硫黄原子、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよく、Ｒ９６は炭素原子数２〜１８のアルキレン基を表し、該アルキレン基中の１つ以上のメチレン基は酸素原子、及び硫黄原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子、硫黄原子、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよい。
【０２１９】
連鎖移動剤の添加量は、粉体混合物に含まれる重合性液晶化合物の総量に対し、０．５〜１０質量％であることが好ましく、１．０〜５．０質量％であることがより好ましい。
【０２２０】
更に物性調整のため、重合性基を有さない液晶性化合物や液晶性のない重合性化合物からなる粉体も必要に応じて添加することも可能である。これらの化合物の添加量は粉体混合物に対して、２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、５質量％以下が更により好ましい。
（赤外線吸収剤）
本発明の粉体混合物には、必要に応じて赤外線吸収剤を含有することができる。用いる赤外線吸収剤は、特に限定はなく、配向性を乱さない範囲で公知慣用のものを含有することができる。
【０２２１】
前記赤外線吸収剤としては、シアニン化合物、フタロシアニン化合物、ナフトキノン化合物、ジチオール化合物、ジインモニウム化合物、アゾ化合物、アルミニウム塩等が挙げられる。具体的には、ナガセケムテック株式会社製、ジインモニウム塩タイプの「ＮＩＲ−ＩＭ１」、アルミニウム塩タイプの「ＮＩＲ−ＡＭ１」、昭和電工株式会社製の「カレンズＩＲ−Ｔ」、「カレンズＩＲ−１３Ｆ」、山本化成株式会社製の「ＹＫＲ−２２００」、「ＹＫＲ−２１００」、ＩＮＤＥＣＯ株式会社の「ＩＲＡ９０８」、「ＩＲＡ９３１」、「ＩＲＡ９５５」、「ＩＲＡ１０３４」等が挙げられる。
（帯電防止剤）
本発明の粉体混合物には、必要に応じて帯電防止剤を含有することができる。用いる帯電防止剤は、特に限定はなく、配向性を乱さない範囲で公知慣用のものを含有することができる。そのような帯電防止剤としては、スルホン酸塩基またはリン酸塩基を分子内に少なくとも１種類以上有する高分子化合物、４級アンモニウム塩を有する化合物、重合性基を有する界面活性剤等が挙げられる。中でも重合性基を有するアニオン系またはノニオン系の界面活性剤が好ましい。具体的には、重合性基を有する界面活性剤の内、アニオン系のものとして、日本乳化剤株式会社製の「アントックスＳＡＤ」、「アントックスＭＳ−２Ｎ」、第一工業製薬株式会社製の「アクアロンＫＨ−０５」、「アクアロンＫＨ−１０」、「アクアロンＫＨ−２０」、「アクアロンＫＨ−０５３０」、「アクアロンＫＨ−１０２５」、株式会社ＡＤＥＫＡ製の「アデカリアソープＳＲ−１０Ｎ」、「アデカリアソープＳＲ−２０Ｎ」、花王株式会社製の「ラテムルＰＤ−１０４」等のアルキルエーテル系、「ラテムルＳ−１２０」、「ラテムルＳ−１２０Ａ」、「ラテムルＳ−１８０Ｐ」、「ラテムルＳ−１８０Ａ」、三洋化成株式会社製の「エレミノールＪＳ−２」等のスルフォコハク酸エステル系、第一工業製薬株式会社製の「アクアロンＨ−２８５５Ａ」、「アクアロンＨ−３８５５Ｂ」、「アクアロンＨ−３８５５Ｃ」、「アクアロンＨ−３８５６」、「アクアロンＨＳ−０５」、「アクアロンＨＳ−１０」、「アクアロンＨＳ−２０」、「アクアロンＨＳ−３０」、「アクアロンＨＳ−１０２５」、「アクアロンＢＣ−０５」、「アクアロンＢＣ−１０」、「アクアロンＢＣ−２０」、「アクアロンＢＣ−１０２５」、「アクアロンＢＣ−２０２０」、株式会社ＡＤＥＫＡ製の「アデカリアソープＳＤＸ−２２２」、「アデカリアソープＳＤＸ−２２３」、「アデカリアソープＳＤＸ−２３２」、「アデカリアソープＳＤＸ−２３３」、「アデカリアソープＳＤＸ−２５９」、「アデカリアソープＳＥ−１０Ｎ」、「アデカリアソープＳＥ−２０Ｎ」等のアルキルフェニルエーテルあるいはアルキルフェニルエステル系、日本乳化剤株式会社製の「アントックスＭＳ−６０」、「アントックスＭＳ−２Ｎ」、三洋化成株式会社製の「エレミノールＲＳ−３０」等の（メタ）アクリレート硫酸エステル系、第一工業製薬株式会社製の「Ｈ−３３３０Ｐ」、株式会社ＡＤＥＫＡ製の「アデカリアソープＰＰ−７０」等のリン酸エステル系が挙げられる。
【０２２２】
重合性基を有する界面活性剤の内、ノニオン系のものとして、例えば、日本乳化剤株式会社製の「アントックスＬＭＡ−２０」、「アントックスＬＭＡ−２７」、「アントックスＥＭＨ−２０」、「アントックスＬＭＨ-２０、「アントックスＳＭＨ−２０」、株式会社ＡＤＥＫＡ製の「アデカリアソープＥＲ−１０」、「アデカリアソープＥＲ−２０」、「アデカリアソープＥＲ−３０」、「アデカリアソープＥＲ−４０」、花王株式会社製の「ラテムルＰＤ−４２０」、「ラテムルＰＤ−４３０」、「ラテムルＰＤ−４５０」等のアルキルエーテル系、第一工業製薬株式会社製の「アクアロンＲＮ−１０」、「アクアロンＲＮ−２０」、「アクアロンＲＮ−３０」、「アクアロンＲＮ−５０」、「アクアロンＲＮ−２０２５」、株式会社ＡＤＥＫＡ製の「アデカリアソープＮＥ−１０」、「アデカリアソープＮＥ−２０」、「アデカリアソープＮＥ−３０」、「アデカリアソープＮＥ−４０」等のアルキルフェニルエーテル系もしくはアルキルフェニルエステル系、日本乳化剤株式会社製の「ＲＭＡ−５６４」、「ＲＭＡ−５６８」、「ＲＭＡ−１１１４」、３Ｍ社製の「フルオラッドＦＣ１７１」、「フルオラッドＦＣ４４３０」、「フルオラッドＦＣ４４３２」等の（メタ）アクリレート硫酸エステル系などが挙げられる。
【０２２３】
その他の帯電防止剤としては、例えば、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、プロポキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ｎ−ブトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ｎ−ペンタキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、プロポキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ｎ−ブトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ｎ−ペンタキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリテトラメチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、ヘキサエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシヘキサエチレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【０２２４】
前記帯電防止剤は、１種類のみで使用することも２種類以上組み合わせて使用することもできる。前記帯電防止剤の添加量は、粉体混合物に含まれる重合性液晶化合物の総量に対し、０．００１〜１０重量％が好ましく、０．０１〜５重量％がより好ましい。
（色素）
本発明の粉体混合物には、必要に応じて色素を含有することができる。用いる色素は、特に限定はなく、配向性を乱さない範囲で公知慣用のものを含有することができる。
【０２２５】
前記色素としては、例えば、２色性色素、蛍光色素等が挙げられる。そのような色素としては、例えば、ポリアゾ色素、アントラキノン色素、シアニン色素、フタロシアニン色素、ペリレン色素、ペリノン色素、スクアリリウム色素等が挙げられるが、添加する観点から、前記色素は液晶性を示す色素が好ましい。例えば、米国特許第２，４００，８７７号公報、DreyerJ. F., Phys. and Colloid Chem., 1948, 52, 808., "The Fixing of MolecularOrientation"、Dreyer J. F., Journal de Physique, 1969, 4, 114., "LightPolarization from Films of Lyotropic Nematic Liquid Crystals"、及び、J.Lydon, "Chromonics" in "Handbook of Liquid Crystals Vol.2B: Low MolecularWeight Liquid Crystals II", D. Demus,J. Goodby, G. W. Gray, H. W. Spiessm,V. Vill ed, Willey-VCH, P.981-1007(1998) 、Dichroic Dyes for Liquid Crystal Display A．V．lvashchenko
CRC Press、1994年、および「機能性色素市場の新展開」、第一章、１頁、1994年、ＣＭＣ株式会社発光、等に記載の色素を使用することができる。
【０２２６】
２色性色素としては、例えば、以下の式（ｄ−１）〜式（ｄ−８）
【０２２７】
【化６８】
2019007010.tif 000069
【０２２８】
【化６９】
2019007010.tif 000070
【０２２９】
が挙げられる。前記２色性色素等の色素の添加量は、粉体混合物に含まれる重合性液晶化合物の総量の総量に対し、０．００１〜１０重量％が好ましく、０．０１〜５重量％がより好ましい。
（フィラー）
本発明の粉体混合物には、必要に応じてフィラーを含有することができる。用いるフィラーは、特に限定はなく、得られた重合物の熱伝導性が低下しない範囲で公知慣用のものを含有することができる。具体的には、アルミナ、チタンホワイト、水酸化アルミニウム、タルク、クレイ、マイカ、チタン酸バリウム、酸化亜鉛、ガラス繊維等の無機質充填材、銀粉、銅粉などの金属粉末や窒化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ケイ素、窒化ガリウム、炭化ケイ素、マグネシア（酸化アルミニウム）、アルミナ（酸化アルミニウム）、結晶性シリカ（酸化ケイ素）、溶融シリカ（酸化ケイ素）等などの熱伝導性フィラー、銀ナノ粒子等が挙げられる。
（硬化剤）
本発明における粉体混合物は、硬化剤を併用してもよい。具体的には、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン等の脂肪族ポリアミン、ＡＤＥＫＡ社製のＥＨ−２３５Ｒ−２等や、三菱化学社製のｊＥＲキュアＨ３、Ｈ３０等のケチミン化合物などが挙げられる。
【０２３０】
上記硬化剤の使用量は粉体混合物に対して０．０１〜２０質量％が好ましく、０．０５〜１５質量％がより好ましく、０．１〜１０質量％が特に好ましい。これらは、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
（キラル化合物）
本発明の粉体混合物には、重合性キラル化合物からなる粉体を含有することもできる。
【０２３１】
本発明に使用する重合性キラル化合物としては、重合性官能基を１つ以上有することが好ましい。このような化合物としては、例えば、特開平１１−１９３２８７号公報、特開２００１−１５８７８８号公報、特表２００６−５２６６９号公報、特開２００７−２６９６３９号公報、特開２００７−２６９６４０号公報、２００９−８４１７８号公報等に記載されているような、イソソルビド、イソマンニット、グルコシド等のキラルな糖類を含み、かつ、１，４−フェニレン基１，４−シクロヘキレン基等の剛直な部位と、ビニル基、アクリロイル基、（メタ）アクリロイル基、また、マレイミド基といった重合性官能基を有する重合性キラル化合物、特開平８−２３９６６６号公報に記載されているような、テルペノイド誘導体からなる重合性キラル化合物、ＮＡＴＵＲＥ  ＶＯＬ３５  ４６７〜４６９ページ（１９９５年１１月３０日発行）、ＮＡＴＵＲＥ  ＶＯＬ３９２  ４７６〜４７９ページ（１９９８年４月２日発行）等に記載されているような、メソゲン基とキラル部位を有するスペーサーからなる重合性キラル化合物、あるいは特表２００４−５０４２８５号公報、特開２００７−２４８９４５号公報に記載されているような、ビナフチル基を含む重合性キラル化合物が挙げられる。中でも、らせんねじれ力（ＨＴＰ）の大きなキラル化合物が好ましい。
【０２３２】
重合性キラル化合物の配合量は、化合物の螺旋誘起力によって適宜調整することが必要であるが、重合性液晶組成物の内、０〜２５質量％含有することが好ましく、０〜２０質量％含有することがより好ましく、０〜１５質量％含有することが特に好ましい。
【０２３３】
重合性キラル化合物の一般式の一例として、一般式（１３−１）〜（１３−４）を挙げることができるが、下記の一般式に限定されるわけではない。
【０２３４】
【化７０】
2019007010.tif 000071
【０２３５】
式中、Ｓｐ３ａ、及び、Ｓｐ３ｂはそれぞれ独立して炭素原子数０〜１８のアルキレン基を表し、該アルキレン基は１つ以上のハロゲン原子、ＣＮ基、又は重合性官能基を有する炭素原子数１〜８のアルキル基により置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていても良く、
上記一般式（１３−１）〜（１３−４）中、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、及びＡ５はそれぞれ独立して、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、テトラヒドロチオピラン−２，５−ジイル基、１，４−ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、チオフェン−２，５−ジイル基−、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基、フェナントレン−２，７−ジイル基、９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ−オクタヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，４−ナフチレン基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジチオフェン−２，６−ジイル基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジセレノフェン−２，６−ジイル基、［１］ベンゾチエノ［３，２−ｂ］チオフェン−２，７−ジイル基、［１］ベンゾセレノフェノ［３，２−ｂ］セレノフェン−２，７−ジイル基、又はフルオレン−２，７−ジイル基を表し、n、ｌ及びｋはそれぞれ独立して、０又は１を表し、０≦ｎ＋ｌ＋ｋ≦３となり、
上記一般式（１３−１）〜（１３−４）中、Ｚ０、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５、及び、Ｚ６はそれぞれ独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2 ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、炭素数２〜１０のハロゲン原子を有してもよいアルキル基又は単結合を表し、
ｎ５、及び、ｍ５はそれぞれ独立して０又は１を表し、
Ｒ３ａ及びＲ３ｂは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭素原子数１〜１８のアルキル基を表すが、該アルキル基は１つ以上のハロゲン原子又はＣＮにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていても良く、
あるいはＲ３ａ及びＲ３ｂは一般式（１３−ａ）
【０２３６】
【化７１】
2019007010.tif 000072
【０２３７】
（式中、Ｐ３ａは重合性官能基を表し、Ｓｐ３ａはＳｐ１と同じ意味を表す。）
Ｐ３ａは、下記の式（Ｐ−１）から式（Ｐ−２０）で表される重合性基から選ばれる置換基を表すのが好ましい。
【０２３８】
【化７２】
2019007010.tif 000073
【０２３９】
これらの重合性官能基のうち、重合性および保存安定性を高める観点から、式（Ｐ−１）又は式（Ｐ−２）、（Ｐ−７）、（Ｐ−１２）、（Ｐ−１３）が好ましく、式（Ｐ−１）、（Ｐ−７）、（Ｐ−１２）がより好ましい。
【０２４０】
重合性キラル化合物の具体的例としては、化合物（１３−５）〜（１３−２６）の化合物を挙げることができるが、下記の化合物に限定されるものではない。
【０２４１】
【化７３】
2019007010.tif 000074
【０２４２】
【化７４】
2019007010.tif 000075
【０２４３】
【化７５】
2019007010.tif 000076
【０２４４】
【化７６】
2019007010.tif 000077
【０２４５】
【化７７】
2019007010.tif 000078
【０２４６】
式中、ｍ、ｎ、ｋ、ｌはそれぞれ独立して１〜１８の整数を表し、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立して水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、カルボキシ基、シアノ基を示す。これらの基が炭素数１〜６のアルキル基、あるいは炭素数１〜６のアルコキシ基の場合、全部が未置換であるか、あるいは１つまたは２つ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい。
（添加剤の混合方法）
本発明の粉体混合物には、上記各種添加剤からなる粉体を混合することができ、粉体混合物中に含まれる各添加剤からなる粉体の混合割合はそれぞれ上記の範囲が好ましいが、本発明の粉体混合物を有機溶剤に溶解して溶液組成物を製造する際において添加剤を添加する場合、又は、本発明の粉体混合物を加熱してネマチック液晶組成物を製造する際に添加剤を添加する場合は、各添加剤からなる粉体の混合割合は上記の範囲に限定されない。また、添加剤が液状添加剤である場合、本発明の粉体混合物を有機溶剤に溶解して溶液組成物を製造する際に添加するか、又は、本発明の粉体混合物を加熱してネマチック液晶組成物を製造する際に添加することが好ましいが、上述のとおり、粉体混合物中に特定の体積以上の固体が残される場合、少量の液状添加剤を加えることは可能である。
（粉体混合物の調製方法）
（攪拌しないで調製された粉体混合物）
本発明の粉体混合物は、上記の大気圧下３０℃以下において固体である、１つ以上の重合性官能基を有する重合性液晶化合物を１種以上含有し、任意に上記の各種添加剤を混合して得ることができる。得られる粉体混合物は、粉体を攪拌して均質化することは必須条件ではなく、各粉体を順次容器に充填して粉体混合物を得ることができるが、粉体混合物を別の容器に移して使用する場合、少量の添加剤が容器の壁に付着して移し替えできないことを防ぐため、添加剤は粉体混合物の中に混合されていることが好ましく、より好ましくは容積の５ｖｏｌ％以上９５ｖｏｌ％以下まで重合性液晶化合物を添加した後に、添加することが好ましい。容器に本発明の粉体混合物を充填した後、輸送、保管に際して容器が回転、傾斜するなどの動きによる攪拌動作が生じても特に問題はない。
（攪拌して調製された粉体混合物）
本発明の粉体混合物は、粉体を攪拌して各粉体を均質化することができる。攪拌を行うためには、混合機を使用することができる。使用できる混合機としては、容器回転式、機械攪拌式、流動攪拌式、無攪拌式、高速せん断・衝撃式等が例示できる。
【０２４７】
容器回転式としては、V型、二重円錐（コニカル型）、円筒型などの各種容器を、回転軸や外部の駆動装置により回転する方式で、容器内の粉体は、その回転の作用により対流、攪拌され、対流混合が支配的になっている型式が好ましい。なお、回転容器内に攪拌羽根を装備したものがあるが、これらは、攪拌羽根付き容器回転式混合機であり、容器回転式に分類される。攪拌羽根付き容器回転式混合機は、攪拌羽根がついていない容器回転式混合機よりも攪拌効率が高くなるため、混合機として好ましい。容器回転方式では、回転速度を高速にするほど混合速度が増加するので好ましいが、重力よりも遠心力が小さくなる回転速度が攪拌効率を高めるためにより好ましい。遠心力により回転容器内で粉体が内壁に張り付き移動しなくなる速度は臨界回転速度と呼ばれ、臨界回転速度の６０〜９０％の回転速度が好ましく、５０〜８０％がより好ましい。容器回転式による攪拌は、その他の機械攪拌式、流動攪拌式、無攪拌式、高速せん断・衝撃式に比べて、粒子に加わる力が弱く、粒子の変形や変質、摩擦熱による変質などが発生させたくない場合に使用することが好ましい。
【０２４８】
容器回転式混合機の形状として円筒型を用いる場合は、円筒長軸方向を軸として回転すると同時に、円筒長軸が上下に傾く揺動することが攪拌効率を高めるために好ましい。回転と揺動に加え、さらに円筒の内部で攪拌羽根が独立して回転して粉体を攪拌することが攪拌効率を高める上で最も好ましい。
【０２４９】
機械攪拌式は、混合容器は固定され、容器内に装着したパドル、リボン、スクリューなどの形状の攪拌羽根の回転により、容器内の粉体を攪拌、分散する型式であり、粉体にかかる力が比較的強い装置群に分類することができ、機械攪拌式のリボンミキサーやパドルミキサー、高速攪拌羽根を装備した容器回転式などの装置が好ましい。付着性、凝集性が強い粉体であっても分散が行えるため、凝集塊を発生しやすいものの分散混合に適している。
【０２５０】
流動攪拌式は、混合容器は固定され、容器の下部より流動空気や旋回流、ジェット流などの空気流を流すことで、粉体を流動化、噴流化させて対流、拡散を行う型式である。該流動攪拌式は、粉体にかかる力が強い装置群で、粉体を構成する粒子にせん断、圧縮、摩砕作用を与えている。高速回転パン型、高速回転楕円ローター型、高速回転衝撃型などの装置が該当する。
【０２５１】
無攪拌式は、混合装置自体が固定され、重力で粉体が装置内部を通過するときに分散、攪拌される型式である。
【０２５２】
高速せん断・衝撃式は、機械攪拌式よりも高速で回転する回転パン、楕円ローターや衝撃翼により微粉体が分散される方式で、粉体に非常に強いせん断力と摩擦を与える方式である。
【０２５３】
各種混合機にはその型式に応じた最適な仕込み率が定められている。仕込み率とは、装置の全有効容積に対する粉体の投入容積の比率として定義される。容器回転式混合機の場合、最大仕込み率は６０ｖｏｌ％、５０ｖｏｌ％が好ましく、より好ましくは４５ｖｏｌ％、４０ｖｏｌ％、３０ｖｏｌ％程度が好ましく、機械攪拌式は８０ｖｏｌ％、８５％が好ましく、より好ましくは７０ｖｏｌ％、６５ｖｏｌ％、６０ｖｏｌ％程度が好ましい。
【０２５４】
攪拌に際しては、投入位置と投入順序に細心の注意を払うことが好ましく、微量成分が微粉末である場合、微粉末が凝集塊として存在しないように、凝集塊を分散させる機構をもった装置を選定する、あるいは、事前に微粉末の凝集塊を解砕させた後に混合することが好ましい。
【０２５５】
容器に含まれる粉体を母集合とすると、サンプリングは母集合の各成分比率を統計的に反映したものであることが好ましいが、現実の各成分比率を確認する際には、必ずしも厳密に統計的な代表を必須とするものではなく、誤差を含んでいてもよい。サンプリングの方法は、堆積した粉体混合物、容器に充填された粉体の場合は、回転分割機、二分割器、あるいは円錐四分法、任意の抜き取りなどの手法を用いることができ、コンベアーなどで粉体搬送されて粉体が流動している場合は、流動している粉体にスコップなどの容器を入れてサンプリングすることができる。
【０２５６】
混合比率を確認する分析手法としては、液体クロマトグラフィー、ガスクロマトグラフィー、ゲル浸透クロマトグラフィー、液体クロマトグラフ質量分析、ガスクロマトグラフ質量分析、NMR、IR、遠心分離、沈降分離などの分析手法により確認することができる。特に液体クロマトグラフィー、ガスクロマトグラフィー、ゲル浸透クロマトグラフィー、液体クロマトグラフ質量分析、ガスクロマトグラフ質量分析で確認することが好ましい。
（容器）
本発明の粉体混合物を保存する容器としては、ガラス、プラスチック、金属、合金、複合素材など、公知の容器を利用することができるが、遮光性を有する容器が好ましく、ガラスの場合は茶褐色あるいは外装により遮光されていることが好ましく、プラスチックの場合は不透明であることが好ましい。容器の形状は公知のものを利用することができ、１８リッター以上４００リッター以下の円筒形容器、いわゆるドラム缶、１８リッター以上２００リッター未満の容器を中小型缶、取っ手（つるあるいは手環）の付いた１８リッター、２０リッターの容器、すなわちペール缶、その他、一斗缶、スクリュー缶・管、箱型容器、ボトルなどが利用できる。粉体混合物の流出、湿度、外気、風雨などの侵入を防ぐために、容器は密閉される構造が好ましく、スクリュー、バンド、ねじ締め、ボルトなどにより密閉されることが好ましく、内蓋を有することがより好ましく、内蓋には内容物が漏れるのを防ぐためにパッキンを有することが好ましい。容器の内装は、施されていても施されていなくてもよく、施す場合には、化成処理、電解処理、酸化処理などが好ましく、化成処理を施す場合は、リン酸亜鉛処理とリン酸鉄処理が好ましく、耐薬品性の効果を一層高めるためには内面を合成樹脂塗料により塗装焼き付けすることが好ましく、合成樹脂塗料としては、エポキシ系、フェノール系が好ましい。
【０２５７】
耐衝撃性を高めるためには、ガラスよりも、プラスチック、金属、合金、複合素材であることが好ましく、金属、合金の場合、比重（２０〜２５℃、１気圧）は１０ｇ/ｃｍ３以下であることが好ましく、軽量性を高めるためには比重の低い材料が好ましく、９．０ｇ/ｃｍ３以下が好ましく、３．０ｇ/ｃｍ３以下が特に好ましい。
【０２５８】
材質がステンレスの場合、オーステナイト系ステンレス鋼材、フェライト系ステンレス鋼材、二相（オーステナイト・フェライト）系ステンレス鋼材、マルテンサイト系ステンレス鋼材、析出硬化系ステンレス鋼材などが好ましい。
【０２５９】
各種の材料中でもアルミニウムは、耐食性に優れ 周辺汚染が少なく、加工性に優れ、耐衝撃性があり、外力による変形に強い、比重が３．０ｇ/ｃｍ３以下と低いなどの理由により、特に優れた材料であるので粉体混合物の容器として特に好ましい。アルミニウム純度は９５％以上が好ましく、９９％以上がより好ましく、９９．５％以上のものを使用することが特に好ましい。例えば、Tournaire社製のものを使用することが好ましい。
【０２６０】
容器中の雰囲気は、酸素が存在することが好ましく、窒素、アルゴンなどの不活性ガスを充填することは好ましくない。酸素濃度は容器中に存在する気体の体積比で１％〜４０％が好ましく、５％〜３５％、１０％〜３０％が好ましく、１５％〜２５％がさらに好ましく、２０％〜２２％が特に好ましい。
（輸送条件）
本発明の粉体混合物を輸送する際は、粉体各成分の融点よりも低い温度で輸送することが好ましい。好ましくは、輸送中に粉体混合物に加わる上限の温度は、粉体混合物中に含まれる、重合性液晶化合物のうち融点が一番低い成分の融点に対して、融点マイナス２℃、３℃、５℃を越えない温度で輸送されることが好ましく、１０℃を越えない温度で輸送されることがより好ましい。輸送中の容器周辺の最高温度は、好ましくは５０℃、４５℃以下であることが好ましく、より好ましくは４０℃、３５℃以下、３０℃以下であること粉体形状を維持するために好ましく、最高気温は３時間、２時間、１時間以内に収まることが粉体形状の変化を最小限にとどめるために好ましい。最低温度に制限はなく、摂氏マイナスの温度になってもよい。輸送中の温度変化を確認したい場合には、データーロガーなど、温度センサーと記録媒体を有する小型の装置、例えば、株式会社ティアンドデイの「おんどとり」（各品番を含む）を用いて確認することができる。
（保管条件）
本発明の粉体混合物を保管する条件は、粉体混合物が粉体を維持する温度以下とすることが好ましい。特に、直射日光を避け、屋内に保管することが温度変化を最小限にとどめられるために好ましく、温湿度は、４０℃以下の温度、湿度８０％以下が好ましく、３５℃以下の温度、湿度７０％以下が好ましく、３０℃以下の温度、湿度６５％以下で保管することが特に好ましい。
（粉体混合物を用いて溶液組成物を調製する方法）
本発明の粉体混合物を用いて溶液組成物を調製する方法は、本発明の粉体混合物を任意の溶剤に溶解させることで得られる。使用可能な溶剤に限定はなく、公知の有機溶剤を用いることができる。また、有機溶剤を単独、および２種類以上混合して使用することもできる。
【０２６１】
溶剤として、エステル系溶剤、アミド系溶剤、アルコール系溶剤、エーテル系溶剤、グリコールモノアルキルエーテル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤、ハロゲン化芳香族炭化水素系溶剤、脂肪族炭化水素系溶剤、ハロゲン化脂肪族炭化水素系溶剤および脂環式炭化水素系溶剤、ケトン系溶剤、およびアセテート系溶剤を用いることができる。
【０２６２】
エステル系溶剤としては酢酸アルキル、トリフルオロ酢酸エチル、乳酸アルキル、およびγ−ブチロラクトンが好ましい。
【０２６３】
具体的には、酢酸アルキルとして酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸３−メトキシブチル、アセト酢酸メチル、乳酸アルキルとして、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸n-プロピル等を挙げることができる。
【０２６４】
アミド系溶剤としては、具体的には、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等が挙げられる。
【０２６５】
アルコール系溶剤としては、具体的には、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−メトキシ−２−プロパノール、ｎ−ブタノール等が挙げられる。
【０２６６】
エーテル系溶剤としては、具体的には、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、１，４−ジオキサンおよびテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等が挙げられる。
【０２６７】
グリコールモノアルキルエーテル系溶剤としては、エチレングリコールモノアルキルエーテル、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコールモノアルキルエーテル、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテル、エチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、およびジエチレングリコールメチルエチルエーテルが好ましい。
【０２６８】
具体的には、エチレングリコールモノアルキルエーテルとしてエチレングリコールモノメチルエーテルおよびエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノアルキルエーテルとしてプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテルとしてジプロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノアルキルエーテルアセテートとしてエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテートとしてトリエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテートとしてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテートとしてジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、およびジエチレングリコールメチルエチルエーテル等が挙げられる。
【０２６９】
芳香族炭化水素系溶剤としては、具体的には、ベンゼン、トルエン、キシレン、アニソール、メシチレン、エチルベンゼン、ｎ−プロピルベンゼン、ｎ−ブチルベンゼン、およびテトラリン等が上げられる。ハロゲン化芳香族炭化水素系溶剤としては、具体的にははクロロベンゼンが挙げられる。脂肪族炭化水素系溶剤としては、具体的には、ヘキサンおよびヘプタンが挙げられる。ハロゲン化脂肪族炭化水素系溶剤としては、具体的にはクロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、トリクロロエチレンおよびテトラクロロエチレン等が挙げられる。る脂環式炭化水素系溶剤としては、具体的にはシクロヘキサンおよびデカリン等が挙げられる。
【０２７０】
ケトン系溶剤としては、具体的にはアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、およびメチルプロピルケトン等が挙げられる。
（粉体混合物を用いてネマチック液晶性組成物を調製する方法）
本発明の粉体混合物を用いてネマチック液晶組成物を調製するためには、本発明の粉体混合物を構成する粒子をネマチック液晶相となる温度まで加熱する方法、等方性液体になる温度（クリアリングポイント）まで加熱した後にネマチック液晶になるまで冷却する方法が挙げられる。より均一な組成物を得るためには、等方性液体になるまで加熱した後にネマチック液晶になる温度まで冷却することが好ましく、等方性液体の状態で振とうあるいは攪拌することが好ましい。攪拌する際は、攪拌翼を使用することが好ましい。等方性液体から冷却して得られるネマチック液晶は、モノトロピックでもエナンチオトロピックでも、どちらの過程において発現してもよい。
（硬化物）
本発明の粉体混合物を加熱して作製したネマチック液晶組成物、あるいは本発明の粉体混合物を有機溶剤に溶解させて作製した溶液組成物を用いて硬化物を作製することができる。硬化物は、次の２つの製造方法によって得ることができる。溶液組成物を基材に塗布、有機溶剤を乾燥後、活性エネルギー線を照射して得られる硬化物。ネマチック液晶組成物に活性エネルギー線を照射して得られる硬化物。硬化物は光学的な異方性を有していてもいなくてもよく、異方性をもつ部分がパターン化されていてもよく、異方性を有している部分と異方性を有していない部分が含まれていてもよく、硬化物の形状はフィルム、ブロック、鋳型などにより任意の形状となっていてもよく、硬化物は積層されていてもよい。
（光学異方体）
本発明の粉体混合物を加熱して作製したネマチック液晶組成物、あるいは本発明の粉体混合物を溶液に溶解させて作製した溶液組成物（以下、これら２つの組成物を、重合性液晶組成物、という）を用いて光学異方性体を作製することができる。光学異方体は、次の２つの製造方法によって得ることができる。溶液組成物を基材に塗布、有機溶剤を乾燥後、活性エネルギー線を照射して得られる光学異方体。ネマチック液晶組成物に活性エネルギー線を照射して得られる光学異方体。光学異方体は、光学素子、レンチキュラレンズ、ピックアップレンズ、光学フィルム、輝度向上フィルム、反射防止膜、偏光フィルムとして使用することができる。光学異方体は、基材、必要に応じて配向膜、及び、重合性液晶組成物の重合体を順次積層したものである。これらの積層は、繰り返し行うことにより２層、３層構造となってもよく、光学異方体は基材の間に存在していてもよく、あるいはインセル方式のディスプレイとして利用するために、光学異方体の上にカラーフィルター、ＩＴＯなどの透明電極が積層されていてもよい。
（位相差膜）
本発明の粉体混合物を使用した重合性液晶組成物を用いて得られる光学フィルムとしては、位相差フィルム、光学補償フィルムと同等の機能を有する材料などに利用することができる。具体的には、重合性液晶組成物中の重合性液晶化合物の分子長軸が基板に対して水平に配向した状態で重合した場合は、得られた硬化物は、ポジティブＡプレートの位相差膜として使用することができる。重合性液晶化合物の分子長軸が基板に対して垂直に配向した状態で重合した場合は、得られた硬化物は、ポジティブＣプレートの位相差膜として使用することができる。重合性液晶化合物、及び、重合性キラル化合物が螺旋を形成し、螺旋軸が基板に対して垂直となる状態で重合した場合は、得られた硬化物は、ネガティブＣプレートの位相差膜として使用することができる。この他、重合性液晶化合物の分子長が基板に対して一定の角度で傾いた状態（傾斜配向）で重合は、得られた硬化物は、Ｏプレートの位相差膜として使用することができる。基板に対して界面付近では基板に垂直となり、空気界面に近くなるほど分子長軸が基板に対して垂直となる状態（ハイブリッド配向）で重合することもできる。また、レンチキュラレンズの形状で重合した位相差膜を得ることができる。また、基材が位相差を有する場合には、基材の有する複屈折性、及び、位相差膜の複屈折性を加算した複屈折性を有する位相差膜が得られる。前記位相差膜は、基材の有する複屈折性と位相差膜の有する複屈折性が基材の面内で同じ方向の場合もあれば、異なる方向の場合もある。液晶デバイス、ディスプレイ、光学素子、光学部品、着色剤、セキュリティ用マーキング、レーザー発光用部材、光学フィルム、及び、補償フィルム等の用途に応じて、用途に適した形で適用される。
（位相差パターニング膜）
位相差パターニング膜は、光学異方体同様に、基材、配向膜、及び、重合性液晶組成物の重合体を順次積層したものであるが、重合工程において、部分的に異なる位相差が得られるようにパターニングされたものである。パターニングは、線状のパターニング、格子状のパターニング、円状のパターニング、多角形状のパターニング等のパターンをあげることができ、それぞれのパターンの部分で配向方向が異なる場合もある。液晶デバイス、ディスプレイ、光学素子、光学部品、着色剤、セキュリティ用マーキング、レーザー発光用部材、光学フィルム、及び、補償フィルム等の用途に応じて、適用される。
【０２７１】
部分的に異なる配向となる位相差パターニング膜を得る方法としては、基材に配向膜を設け、配向処理する際に本発明の重合性液晶組成物を塗布乾燥した際に重合性液晶組成物がパターニング配向するように処理する。そのような配向処理は、微細ラビング処理、フォトマスクを介しての偏光紫外可視光照射処理、微細形状加工処理等が挙げられる。配向膜は、公知慣用のものが用いられる。そのような配向膜としては、ポリイミド、ポリシロキサン、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、ポリアリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルホン、エポキシ樹脂、エポキシアクリレート樹脂、アクリル樹脂、クマリン化合物、カルコン化合物、シンナメート化合物、フルギド化合物、アントラキノン化合物、アゾ化合物、アリールエテン化合物等の化合物が挙げられる。微細ラビングにより配向処理する化合物は、配向処理、もしくは配向処理の後に加熱工程を入れることで材料の結晶化が促進されるものが好ましい。ラビング以外の配向処理を行う化合物の中では光配向材料を用いることが好ましい。
（基材）
光学異方体に用いられる基材は、液晶デバイス、ディスプレイ、光学部品や光学フィルムに通常使用する基材であって、重合性液晶組成物の塗布後の乾燥時における加熱に耐えうる耐熱性を有する材料であれば、特に制限はない。そのような基材としては、ガラス基材、金属基材、紙、セラミックス基材やプラスチック基材等の有機材料が挙げられる。特に基材が有機材料の場合、セルロース誘導体、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアクリレート（アクリル樹脂）、ポリアリレート、ポリエーテルサルホン、ポリイミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンエーテル、ナイロン又はポリスチレン等が挙げられる。中でもポリエステル、ポリスチレン、ポリアクリレート、ポリオレフィン、セルロース誘導体、ポリアリレート、ポリカーボネート等のプラスチック基材が好ましく、ポリアクリレート、ポリオレフィン、セルロース誘導体等の基材がさらに好ましく、ポリオレフィンとしてＣＯＰ（シクロオレフィンポリマー）を用い、セルロース誘導体としてＴＡＣ（トリアセチルセルロース）を用い、ポリアクリレートとしてＰＭＭＡ（ポリメチルメタクリレート）を用いることが特に好ましい。基材の形状としては、平板の他、曲面を有するものであっても良い。これらの基材は、必要に応じて、電極層、反射防止機能、反射機能を有していてもよい。
【０２７２】
重合性液晶組成物の塗布性や接着性向上のために、これらの基材の表面処理を行っても良い。表面処理として、オゾン処理、プラズマ処理、コロナ処理、シランカップリング処理などが挙げられる。また、光の透過率や反射率を調節するために、基材表面に有機薄膜、無機酸化物薄膜や金属薄膜等を蒸着など方法によって設ける、あるいは、光学的な付加価値をつけるために、基材がレンチキュラレンズ、ピックアップレンズ、ロッドレンズ、光ディスク、位相差フィルム、光拡散フィルム、カラーフィルター、等であっても良い。中でも付加価値がより高くなるレンチキュラレンズ、ピックアップレンズ、位相差フィルム、光拡散フィルム、カラーフィルターは好ましい。
（配向処理）
また、上記基材には、本発明の重合性液晶組成物を塗布した際に重合性液晶組成物が配向するように、通常配向処理が施されている、あるいは配向膜が設けられていても良い。配向処理としては、延伸処理、ラビング処理、偏光紫外可視光照射処理、イオンビーム処理等が挙げられる。配向膜を用いる場合、配向膜は公知慣用のものが用いられる。そのような配向膜としては、ポリイミド、ポリシロキサン、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、ポリアリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルホン、エポキシ樹脂、エポキシアクリレート樹脂、アクリル樹脂、クマリン化合物、カルコン化合物、シンナメート化合物、フルギド化合物、アントラキノン化合物、アゾ化合物、アリールエテン化合物等の化合物が挙げられる。ラビングにより配向処理する化合物は、配向処理、もしくは配向処理の後に加熱工程を入れることで材料の結晶化が促進されるものが好ましい。ラビング以外の配向処理を行う化合物の中では光配向材料を用いることが好ましい。
（塗布）
重合性液晶組成物を紫外線照射して塗膜あるいはフィルム状となる光学異方体を得るための塗布法としては、アプリケーター法、バーコーティング法、スピンコーティング法、ロールコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、フレキソコーティング法、インクジェット法、ダイコーティング法、キャップコーティング法、ディップコーティング法、スリットコーティング法等、公知慣用の方法を行うことができる。重合性液晶組成物が、溶液組成物である場合、塗布後、必要に応じて加熱あるいは送風などにより乾燥させることが好ましい。
（重合方法）
重合性液晶組成物を重合させる方法としては、活性エネルギー線を照射する方法や熱重合法等が挙げられるが、加熱を必要とせず、室温で反応が進行することから活性エネルギー線を照射する方法が好ましく、中でも、操作が簡便なことから、紫外線等の光を照射する方法が好ましい。酸素が存在すると重合が阻害されるため、窒素、アルゴンなどの不活性ガスの存在下で紫外線を照射することが好ましい。
【０２７３】
照射時の温度は、重合性液晶化合物が液晶相を保持できる温度とし、重合性液晶化合物の熱重合の誘起を避けるため、可能な限り３０℃以下とすることが好ましい。尚、液晶化合物からなる液晶組成物は、通常、昇温過程において、Ｃ（固相）−Ｎ（ネマチック）転移温度（以下、Ｃ−Ｎ転移温度と略す。）から、Ｎ−Ｉ転移温度範囲内で液晶相を示す。一方、降温過程においては、熱力学的に非平衡状態を取るため、Ｃ−Ｎ転移温度以下でも凝固せず液晶状態を保つ場合がある。この状態を過冷却状態という。本発明においては、過冷却状態も液晶相を保持している状態に含めるものとする。具体的には３９０ｎｍ以下の紫外光を照射することが好ましく、２５０〜３７０ｎｍの波長の光を照射することが最も好ましい。但し、３９０ｎｍ以下の紫外光により重合性組成物が分解などを引き起こす場合は、３９０ｎｍ以上の紫外光で重合処理を行ったほうが好ましい場合もある。この光は、拡散光で、かつ偏光していない光であることが好ましい。紫外線照射強度は、１ｍＷ／ｍ２〜１０ｋＷ／ｍ２の範囲が好ましい。特に、５ｍＷ／ｍ２〜２ｋＷ／ｍ２の範囲が好ましい。紫外線強度が１ｍＷ／ｍ２未満の場合、重合を完了させるのに多大な時間がかかる。一方、２ｋＷ／ｍ２を超える強度では、重合性液晶組成物中の液晶分子が光分解する傾向にあることや、重合熱が多く発生して重合中の温度が上昇し、重合性液晶のオーダーパラメーターが変化して、重合後のフィルムのリタデーションに狂いが生じる可能性がある。照射エネルギーは５ｍＪ〜５０Ｊまでが好ましく、１Ｊ〜２０Ｊが好ましく、３Ｊ〜１５Ｊが好ましく、５Ｊ〜１０Ｊが好ましい。マスクを使用して特定の部分のみを紫外線照射で重合させた後、該未重合部分の配向状態を、電場、磁場又は温度等をかけて変化させ、その後該未重合部分を重合させると、異なる配向方向をもった複数の領域を有する光学異方体を得ることもできる。
【０２７４】
また、マスクを使用して特定の部分のみを紫外線照射で重合させる際に、予め未重合状態の重合性液晶組成物に電場、磁場又は温度等をかけて配向を規制し、その状態を保ったままマスク上から光を照射して重合させることによっても、異なる配向方向をもった複数の領域を有する光学異方体を得ることができる。
【０２７５】
重合性液晶組成物を重合させて得られる光学異方体は、基板から剥離して単体で光学異方体として使用することも、基板から剥離せずにそのまま光学異方体として使用することもできる。特に、他の部材を汚染し難いので、被積層基板として使用したり、他の基板に貼り合わせて使用したりするときに有用である。
（表示素子）
本発明の硬化物、光学異方体、位相差フィルム、位相差パターニング膜を用いた表示素子は、輝度、視野角依存性、視認性などの改善に有効であり、表示素子としては、液晶ディスプレイ（液晶表示素子）、EL（Electro Luminescence）ディスプレイ（ＥＬ表示素子）、量子ドットディスプレイ（量子ドット表示素子）などに有用である。
【０２７６】
液晶ディスプレイに用いる液晶材料はネマチック液晶、強誘電性を有するスメクチック液晶、ブルー相、高分子と液晶の複合材料、例えば高分子分散液晶やポリマーネットワーク液晶などの高分子と液晶の複合材料を用いることが好ましい。また、液晶温度範囲の拡大、プレチルト角の制御、応答速度を改善するために、モノマーを含有した液晶材料を用いることが好ましく、モノマーは紫外線、あるいは紫外線と熱との併用によって重合することが好ましい。
【０２７７】
本発明の硬化物、光学異方体、位相差フィルム、位相差パターニング膜を用いた液晶ディスプレイ（LCD）としては、以下の液晶ディスプレイが好ましい。TN（Twisted Nematic）-LCD、STN（Super Teisted Nematic）-LCD、VA（Vertical Alignmnet）-LCD、IPS（In Plane Switching）-LCD、FFS（Fringe Field Switching）-LCD、UB-FFS（Ultra-Brightness Fringe Field Switching）、MVA（Multidomain Vertical Alignment）-LCD、PVA（Patterned Vertical Alignment）-LCD、FLC（Ferroelectric Liquid Crystal）-LCD、DHFLC（Deformed Helix Ferroelectric Liquid Crystal）が挙げられる。
【０２７８】
さらに、高分子で安定化する以下の液晶ディスプレイも好ましく、PSA（Polymer Sustained Alignment）-LCD、PS-VA（Polymer Stabilized Vertical Alignment）-LCD、PS-IPS（Polymer Stabilized In Plane Switching）-LCD、PS-FFS（Polymer Stabilized Fringe Field Switching）、PSV-FLC（Polymer Stabilized V-shaped Ferroelectric Liquid Crystal）-LCD、BP（Blue Phase）-LCD、ナノ相分離液晶表示素子が挙げられる。
【０２７９】
EL表示素子としては、有機EL、無機EL、有機無機ハイブリッドELなどを挙げることができ、有機ELの発光材料としては、低分子系材料、高分子系材料を用いたものが好ましく、発光方式としては燐光型、蛍光型が好ましく、高分子系材料で燐光型の発光材料が特に好ましい。
【実施例】
【０２８０】
以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳述するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
（実施例等で使用する各粉体の作製）
【０２８１】
【化７８】
2019007010.tif 000079
【０２８２】
【化７９】
2019007010.tif 000080
【０２８３】
【化８０】
2019007010.tif 000081
【０２８４】
公知の方法により合成した上記重合性液晶化合物Ｃｏｍｐｏｕｎｄ１を含有する溶液に、飽和溶解量の２倍重量のジクロロメタンを加えて溶液Ａ−１を調製した。ジクロロメタンの５倍重量となるメタノールを１０℃まで冷却し、マグネチックスターラーで攪拌しながら、調製した溶液Ａ−１を滴下して白色粒子を析出させた。析出した粒子を単離した後、室温で残留する溶剤を乾燥させて、粉体（Ａ１）を得た。Ｃｏｍｐｏｕｎｄ２〜１５もＣｏｍｐｏｕｎｄ１と同一条件で同様な操作を行い、粉体（Ａ２）〜（Ａ１５）を得た。
【０２８５】
公知の方法により合成した上記重合性液晶化合物Ｃｏｍｐｏｕｎｄ１を含有する溶液に、飽和溶解量の３倍重量のジクロロメタンを加えて溶液Ｂ−１を調製した。ジクロロメタンの１０倍重量となるメタノールを−１０℃まで冷却し、マグネチックスターラーで攪拌しながら、調製した溶液Ｂ−１を滴下して白色粒子を析出させた。析出した粒子を単離した後、室温で残留する溶剤を乾燥させて、粉体（Ｂ１）を得た。Ｃｏｍｐｏｕｎｄ２、５、６、８、１２、１３もＣｏｍｐｏｕｎｄ１と同一条件で同様な操作を行い、粉体（Ｂ２）、（Ｂ５）、（Ｂ６）、（Ｂ８）、（Ｂ１２）、（Ｂ１３）をそれぞれ得た。
【０２８６】
公知の方法により合成した上記重合性液晶化合物Ｃｏｍｐｏｕｎｄ１を含有する溶液に、飽和溶解量の等倍重量のジクロロメタンを加えて溶液Ｃ−１を調製した。ジクロロメタンの５倍重量となるメタノールを２５℃に保ち、マグネチックスターラーで攪拌しながら、調製した溶液Ｃ−１を滴下して白色粒子を析出させた。析出した粒子を単離した後、室温で残留する溶剤を乾燥させて、粉体（Ｃ１）を得た。Ｃｏｍｐｏｕｎｄ２、５、６、８、１２、１３もＣｏｍｐｏｕｎｄ１と同一条件で同様な操作を行い、粉体（Ｃ２）、（Ｃ５）、（Ｃ６）、（Ｃ８）、（Ｃ１２）、（Ｃ１３）をそれぞれ得た。
【０２８７】
公知の方法により合成した上記重合性液晶化合物Ｃｏｍｐｏｕｎｄ１を使用し、特開２００５−１７７５９６号公報の記載を参考にして原料となる粉体を作製した。次に原料となる粉体を濃度１ｍｇ／ｍｌの高濃度懸濁状態で処理チャンバである石英角セルに入れたサンプルを作製した。石英角セルの底面にピエゾ振動子を超音波振動子として取り付けた。超音波共鳴処理及び光破砕処理を同時に実施した。単離した後、室温で残留する溶剤を乾燥させて、粉体（Ｄ１）を得た。Ｃｏｍｐｏｕｎｄ２〜６、８〜１５もＣｏｍｐｏｕｎｄ１と同一条件で同様な操作を行い、粉体（Ｄ２）〜（Ｄ６）、（Ｄ８）〜（Ｄ１５）をそれぞれ得た。
【０２８８】
公知の方法により合成した上記重合性液晶化合物Ｃｏｍｐｏｕｎｄ１を含有する溶液に、それぞれ、飽和溶解量のジクロロメタンを加えて飽和溶液Ｅ−１を調製した。ジクロロメタンの２倍重量となる２５℃に保ったメタノールに上記ジクロロメタン溶液Ｅ−１を滴下した後、溶剤をゆっくりと乾燥させることで結晶を成長させた。析出した粒子を単離した後、室温で残留する溶剤を乾燥させて、粉体（Ｅ１）を得た。Ｃｏｍｐｏｕｎｄ２〜６、８〜１５もＣｏｍｐｏｕｎｄ１と同一条件で同様な操作を行い、粉体（Ｅ２）〜（Ｅ６）、（Ｅ８）〜（Ｅ１５）をそれぞれ得た。
【０２８９】
なお、各粉体を構成する上記重合性液晶化合物Ｃｏｍｐｏｕｎｄ１〜１５は、それぞれ、大気圧下３０℃において固体の重合性液晶化合物である。
（粉体混合物の調製）
上記で作製した各成分の粉体を下表に示した割合（質量%）で混合し、実施例１〜５０、９０〜１３９において使用する粉体混合物（組成１〜組成２６、組成３３〜５８）を得た。
【０２９０】
【表１】
2019007010.tif 000082
【０２９１】
【表２】
2019007010.tif 000083
【０２９２】
【表３】
2019007010.tif 000084
【０２９３】
【表４】
2019007010.tif 000085
【０２９４】
【表５】
2019007010.tif 000086
【０２９５】
【表６】
2019007010.tif 000087
【０２９６】
【表７】
2019007010.tif 000088
【０２９７】
【表８】
2019007010.tif 000089
【０２９８】
【表９】
2019007010.tif 000090
【０２９９】
【表１０】
2019007010.tif 000091
【０３００】
なお、キラル化合物として、Chiral １は下記を使用した。
【０３０１】
【化８１】
2019007010.tif 000092
【０３０２】
（実施例１〜１２、実施例９０〜１０１、比較例１〜１２）
上記組成１の組成比で粉体混合物重量の合計が５００ｇとなるようにアルミ製容器（Ｔｏｕｒｎａｉｒｅ社製、ＴＹＰＥ４ＴＭ、２．５Ｌ）に充填し、９０日間４０℃の条件下において保存した。その後、保存しておいた粉体混合物全量を用いて、粉体混合物と有機溶剤との配合比率（重量比）が４：６となるように有機溶剤を加え、マグネチックスターラーで攪拌して混合し溶液組成物（実施例１）を作製した。上記組成１を用いる代わりに組成２〜６、組成３３〜３８を用いる以外同様な条件で、実施例２〜６、実施例９０〜１０１に用いる溶液組成物を作製した。実施例１〜６、実施例９０〜９５の溶液組成物を作製する際に用いた粉体混合物、及び有機溶剤を下記表に示す。
【０３０３】
アルミ製容器（Ｔｏｕｒｎａｉｒｅ社製、ＴＹＰＥ４ＴＭ、２．５Ｌ）に、粉体混合物と有機溶剤との配合比率（重量比）が４：６となる量の有機溶剤を先に加えた後、マグネチックスターラーで攪拌しながら、上記組成１の組成を構成する個別の成分１つ１つを、順次溶解させながら加えることで溶液組成物を調製した後に、９０日間、４０℃で保存したものを比較溶液組成物（比較例１）として用いた。上記組成１を用いる代わりに組成２〜６を用いる以外同様な条件で、比較例２〜６に用いる比較溶液組成物を作製した。比較例１〜６において用いた粉体混合物、及び有機溶剤を下記表に示す。
【０３０４】
上記組成１の組成比で粉体混合物重量の合計が２０ｇとなるようにガラス製ねじ口管瓶（日電理化硝子社製、ＳＶ−５０Ａ、５０ｍｌ）に充填し、９０日間４０℃の条件下において保存した。その後、保存しておいた粉体混合物全量を用いて、１１０℃で加熱、マグネチックスターラーで攪拌して、ネマチック液晶組成物（実施例７）を作製した。上記組成１を用いる代わりに組成２〜６、組成３３〜３８を用いる以外同様な条件で、実施例８〜１２、実施例９６〜１０１に用いるネマチック液晶組成物を作製した。
【０３０５】
上記組成１を構成する個別の成分１つをガラス製ねじ口管瓶（日電理化硝子社製、ＳＶ−５０Ａ、５０ｍｌ）に入れた後、１１０℃で加熱、マグネチックスターラーで攪拌してネマチック液晶組成物とした後に、残りの成分を順次１つずつネマチック液晶に溶解させながら加えることでネマチック液晶組成物を調製した後、９０日間、４０℃で保存したものを比較ネマチック液晶組成物（比較例７）として用いた。上記組成１を用いる代わりに組成２〜６を用いる以外同様な条件で、比較例８〜１２に用いる比較ネマチック液晶組成物を作製した。
（作製した溶液組成物及びネマチック液晶組成物の揮発性およびＲｅ変化の評価）
（揮発性測定）
実施例１〜１２、実施例９６〜１０１及び比較例１〜１２の溶液組成物、又はネマチック液晶組成物の重量変化を測定した。
〇・・・重量変化率が０．０１重量％未満
△・・・重量変化率が０．０１重量％以上０．５％未満
×・・・重量変化率が０．５重量％以上
（Ｒｅ変化の評価）
重量変化を測定した後、下記の方法で位相差膜（光学フィルム）を作製し、面内の位相差（リタデーション、Ｒｅ）を測定した。
【０３０６】
実施例１〜６、実施例９０〜９５及び比較例１〜６の溶液組成物は、ラビングしたポリイミド膜が成膜されているガラス基板上に、スピンコートした（１，５００ｒｐｍで３０秒）。スピンコートして作製した膜を、７０℃で３０秒間アニールし、２５℃で２０ｍＷ／ｃｍ２の高圧水銀ランプを用いて６０秒間、窒素雰囲気中で光重合した。
【０３０７】
実施例７〜１２、実施例９６〜１０１及び比較例７〜１２のネマチック液晶組成物は、ポリイミド配向膜をもつ液晶セル（セルギャップ１．６ｕｍ）に７０℃で注入後、７０℃で１０ｍｉｎ間アニールした後、２５℃で２０ｍＷ／ｃｍ２の高圧水銀ランプを用いて６０秒間、窒素雰囲気中で紫外線を照射して光重合した。重合して得られた位相差膜のリタデーションを測定した。リタデーションの変化は９０日間４０℃の条件で保存する直前と９０日後を比較した。
〇・・・リタデーション変化が０．５ｎｍ未満
△・・・リタデーション変化が０．５ｎｍ以上１ｎｍ未満
×・・・リタデーション変化が１ｎｍ以上
（作製した溶液組成物及びネマチック液晶組成物中に発生する重合生成物の評価）
実施例１〜６、実施例９０〜９５及び比較例１〜６の溶液組成物、及び、実施例７〜１２、実施例９６〜１０１及び比較例７〜１２のネマチック液晶組成物中に生じた重合生成物量の測定を行った。測定にはＧＰＣを用いた。ＧＰＣ測定のサンプル調製は次のようにして行った。ネマチック液晶組成物の場合は、ネマチック液晶組成物５ｍｇを５ｍｌのＴＨＦに溶解してＧＰＣ測定用のサンプルを調製した。溶液組成の場合は、溶液組成物１２．５ｍｇを５ｍｌのＴＨＦに溶解してＧＰＣ測定用のサンプルを調製した。重合生成物は、分子量７，０００以上のポリマー成分を調べた。
〇・・・重合生成物が２００ｐｐｍ未満
△・・・重合生成物が２００ｐｐｍ以上３００ｐｐｍ未満
×・・・重合生成物が３００ｐｐｍ以上
実施例１〜１２、実施例９０〜１０１、比較例１〜１２の測定結果を以下の表に示す。
【０３０８】
【表１１】
2019007010.tif 000093
【０３０９】
この結果、粉体混合物の形状にて保存しておいた実施例１〜実施例１２、実施例９０〜実施例１０１は、その後、有機溶剤を用いた溶液組成物にした場合、及びネマチック液晶組成物にした場合のいずれの場合においても、重合生成物はほとんど発生せず、また、リタデーション変化もほとんど観測されなかった。
【０３１０】
一方、重合性液晶化合物を有機溶剤に溶解させ溶液組成物にした状態で保存した場合、重合生成物が多く発生し、リタデーション変化も観察された。これは保存期間中に有機溶剤の揮発が観察されたため、溶液中に含まれる重合性液晶化合物濃度が変わり、当初想定される膜厚と異なる光学フィルムとなった可能性がある。リタデーションは膜厚と屈折率の積であるため、比較例１〜６はリタデーションが変化したと考察する。また、ネマチック液晶状態で保存した場合も、重合生成物が多く発生する結果となった。
（実施例１３〜２４、実施例１０２〜１１３、比較例１３〜２４）
上記組成１の組成比で粉体混合物重量の合計が５００ｇとなるようにアルミ製容器（Ｔｏｕｒｎａｉｒｅ社製、ＴＹＰＥ４ＴＭ、２．５Ｌ）に充填し、１０日間０℃の条件下において保存した。その後、保存しておいた粉体混合物全量を用いて、粉体混合物と有機溶剤との配合比率(重量比)が４：６となるように有機溶剤を加え、マグネチックスターラーで攪拌して混合し溶液組成物（実施例１３）を作製した。上記組成１を用いる代わりに組成２〜６、組成３３〜３８を用いる以外同様な条件で、実施例１４〜１８、実施例１０２〜１０７に用いる溶液組成物を作製した。実施例１３〜１８、実施例１０２〜１０７の溶液組成物を作製する際に用いた粉体混合物、及び有機溶剤を下記表に示す。
【０３１１】
アルミ製容器（Ｔｏｕｒｎａｉｒｅ社製、ＴＹＰＥ４ＴＭ、２．５Ｌ）に、粉体混合物と有機溶剤との配合比率（重量比）が４：６となる量の有機溶剤を先に加えた後、マグネチックスターラーで攪拌しながら、上記組成１の組成を構成する個別の成分１つ１つを、順次溶解させながら加えることで溶液組成物を調製した後に、１０日間、０℃で保存したものを比較溶液組成物（比較例１３）として用いた。上記組成１を用いる代わりに組成２〜６を用いる以外同様な条件で、比較例１４〜１８に用いる比較溶液組成物を作製した。比較例１３〜１８において用いた粉体混合物、及び有機溶剤を下記表に示す。
【０３１２】
上記組成１の組成比で粉体混合物重量の合計が２０ｇとなるようにガラス製ねじ口管瓶（日電理化硝子社製、ＳＶ−５０Ａ、５０ｍｌ）に充填し、１０日間０℃の条件下において保存した。その後、保存しておいた粉体混合物全量を用いて、１１０℃で加熱、マグネチックスターラーで攪拌して、ネマチック液晶組成物（実施例１９）を作製した。上記組成１を用いる代わりに組成２〜６、組成３３〜３８を用いる以外同様な条件で、実施例２０〜２４、実施例１０８〜１１３に用いるネマチック組成物を作製した。
【０３１３】
上記組成１を構成する個別の成分１つをガラス製ねじ口管瓶（日電理化硝子社製、ＳＶ−５０Ａ、５０ｍｌ）に入れた後、１１０℃で加熱、マグネチックスターラーで攪拌してネマチック液晶組成物とした後に、残りの成分を順次１つずつネマチック液晶に溶解させながら加えることでネマチック液晶組成物を調製した後、１０日間、０℃で保存したものを比較ネマチック液晶組成物（比較例１９）として用いた。上記組成１を用いる代わりに組成２〜６を用いる以外同様な条件で、比較例２０〜２４に用いる比較ネマチック液晶組成物を作製した。
（作製した溶液組成物及びネマチック液晶組成物の析出物の評価）
（溶液組成物及びネマチック液晶組成物の析出物）
実施例１３〜実施例１８、実施例１０２〜１０７、比較例１３〜比較例１８で得られた溶液組成物、及び、実施例１９〜実施例２４、実施例１０８〜１１３、比較例１９〜比較例２４で得られたネマチック液晶組成物をそれぞれメスシリンダー（溶液組成物：２００ｍｌ、ネマチック液晶：５０ｍｌ）に移し入れ、溶液組成物、及び、ネマチック液晶組成物の結晶析出割合を目視で体積を測定した。
〇・・・目視で析出なし
△・・・目視で析出が１０体積％未満
×・・・目視で析出が１０体積％以上
実施例１３〜２４、実施例１０２〜１１３、比較例１３〜２４の測定結果を以下の表に示す。
【０３１４】
【表１２】
2019007010.tif 000094
【０３１５】
この結果、粉体混合物の形状にて保存しておいた実施例１３〜実施例２４、実施例１０２〜実施例１１３は、その後、有機溶剤を用いた溶液組成物にした場合、及びネマチック液晶組成物にした場合のいずれの場合においても、析出物が観察されなかった。
【０３１６】
一方、重合性液晶化合物を有機溶剤に溶解させ溶液組成物にした状態で保存した場合や、ネマチック液晶状態で保存した場合は、析出物が多く発生する結果となった。
（実施例２５〜５０、実施例１１４〜１３９）
（粉体混合物の各種測定）
上記組成１の組成比で粉体混合物重量の合計が５００ｇとなるようにアルミ製容器（Ｔｏｕｒｎａｉｒｅ社製、ＴＹＰＥ４ＴＭ、２．５Ｌ）に充填し、９０日間２５℃の条件下において保存し、実施例２５で用いる粉体混合物を作製した。各測定は、粉体混合物の異なる任意の場所からサンプリングを行い、２０回ずつ計測しその平均値を数値として用いた。
【０３１７】
上記組成１を用いる代わりに上記組成２〜２６、上記組成３３〜５８を用いる以外同様な条件で、それぞれ実施例２６〜５０、実施例１１４〜１３９で用いる粉体混合物を作製し、以下の同様な測定を行った。
（粉体混合物の結晶子の測定）
粉体混合物の結晶子の大きさは、粉末Ｘ線回折装置Ｘ’Ｐｅｒｔ Ｐｒｏ（ＰＡＮａｌｙｔｉｃａｌ社製）にて測定した。測定条件は以下の通りである。ＣｕＫα管球使用。Ｘ線出力＝４５ＫＶ，４０ｍＡ。検出器＝半導体アレイ検出器Ｘ’Ｃｅｌｅｒａｔｏｒを使用。走査範囲２θ＝４°〜３５°、計数時間＝１５０秒。測定データについては、データ処理用ソフトＸ’Ｐｅｒｔ Ｈｉｇｈ Ｓｃｏｒｅ（ＰＡＮａｌｙｔｉｃａｌ社製）を用い、半値幅を算出し、シェラーの式に基づき、結晶子計を求めた。
（粉体混合物の粒子径Ｄ５０の測定）
粒子径Ｄ５０（メジアン径）は、日機装のマイクロトラックＭＴ−３０００を用いて動的光散乱法により湿式方式で測定した。粉体混合物をメノウ乳鉢ですり潰した後、粉体混合物１ｇに対してメタノール−水の混合溶剤（メタノール：水＝３：１）を５ｇ加えて、１５分間、超音波で分散させて測定サンプルを調製した。測定に使用する溶剤は、メタノール−水の混合溶剤（メタノール：水＝３：１）を使用した。
（粉体混合物の嵩密度の測定）
５０ｍｌのメスシリンダーにガラス漏斗（吐出口径１．２ｃｍ）を用いて粉体混合物を２５ｍｌの体積となるまで自然落下させた後、投入したサンプル重量を体積で割って算出した。
（粉体混合物の溶解性の評価）
粉体混合物の溶剤に対する溶解性は、２００ｍｌビーカーにアルミ製容器中の粉体混合物（１０ｇ）及びアセトン５０ｍｌを加え、スターラーで攪拌（２００ｒｐｍ）しながら溶解性を目視観察した。
（溶剤に対する溶解性）
○・・・２ｍｉｎ未満で溶解
△・・・２ｍｉｎ以上５ｍｉｎ未満で溶解
×・・・５ｍｉｎ以上で溶解
粉体混合物の加熱による溶解性は、アルミ製容器中の粉体混合物（１０ｇ）を茶褐色のサンプル瓶に入れ、１１０℃のオーブンで加熱し、粉体ではなく流動性の高いネマチック液晶状態または等方性液体の状態に溶解する様子を目視観察した。
（加熱による溶解性）
○・・・１５ｍｉｎ未満で溶解
△・・・１５ｍｉｎ以上３０ｍｉｎ未満で溶解
×・・・３０ｍｉｎ以上で溶解
（粉体混合物の取扱性の評価）
取扱性は、粉体混合物５００ｇが入ったアルミ製容器（Ｔｏｕｒｎａｉｒｅ社製、ＴＹＰＥ４ＴＭ、２．５Ｌ）から、直接アルミ製容器を傾けて薬包紙の上に粉体を１００ｇ取り分ける作業を行い、目視において粉体の舞い上がりやすさで評価した。
○・・・目視において舞い上がりにくい
△・・・目視において注意して慎重に取り扱えば舞い上がらない
×・・・目視において舞い上がりやすい
（粉体混合物の容器への付着性）
粉体混合物の保存容器への付着性は、粉体混合物５００ｇをアルミ製容器（Ｔｏｕｒｎａｉｒｅ社製、ＴＹＰＥ４ＴＭ、２．５Ｌ）に充填し、アルミ製容器を３０回振とうした後、アルミ製容器を傾けてアルミ製容器から粉体混合物を取り出した後にアルミ製容器に付着した粉体混合物の重さで評価した。
○・・・０．１ｗｔ％未満が付着
△・・・０．１ｗｔ％以上、０．２ｗｔ％未満が付着
×・・・０．２ｗｔ％以上が付着
結果を以下の表に示す。
【０３１８】
【表１３】
2019007010.tif 000095
【０３１９】
【表１４】
2019007010.tif 000096
【０３２０】
この結果、特定の範囲の結晶子、粒子径（分布）、嵩密度を有する粉体混合物を用いることにより、溶解性が良好で、取扱い性に優れ、容器等への付着が少ない粉体混合物が得られることが明らかとなった。
（実施例５１〜６２、実施例１４０〜１５１）
（粉体中への重合禁止剤の添加）
重合性液晶化合物ｃｏｍｐｏｕｎｄ１〜６を含むジクロロメタン溶液にｐ−メトキシフェノールを３，０００ｐｐｍ加える以外は、上記粉体（Ａ１）〜（Ａ６）を得る方法と同様に再沈澱を行うことによって、重合性液晶化合物中に微量の重合禁止剤を含んだ粉体（Ｆ１）〜（Ｆ１５）を調製した。組成２７〜３２、組成５９〜６４となる他は実施例１、実施例７と同一条件で、それぞれ、実施例５１〜５６、実施例１４０〜１４５の溶液組成物および実施例５７〜６２、実施例１４６〜１５１のネマチック液晶組成物を調製した。粉体（Ｆ１）〜（Ｆ１５）に含まれる重合禁止剤の含有量は、ＧＰＣ測定により求めた。具体的には、５ｍｇの粉体（Ｆ１）〜（Ｆ１５）をｐ−メトキシフェノールを内部標準とするＴＨＦ溶液５ｍｌに溶解してＧＰＣ測定用のサンプルを調製し、検量線からｐ−メトキシフェノールの含有量を調べた。
（作製した溶液組成物及びネマチック液晶組成物の重合生成物の評価）
実施例５１〜実施例５６、実施例１４０〜１４５の溶液組成物、及び、実施例５７〜実施例６２、実施例１４６〜１５１のネマチック液晶組成物中に生じた重合生成物量の測定を行った。測定にはＧＰＣを用いた。ＧＰＣ測定のサンプル調製は次のようにして行った。ネマチック液晶組成物の場合は、ネマチック液晶組成物５ｍｇを５ｍｌのＴＨＦに溶解してＧＰＣ測定用のサンプルを調製した。溶液組成の場合は、溶液組成物１２．５ｍｇを５ｍｌのＴＨＦに溶解してＧＰＣ測定用のサンプルを調製した。重合生成物は、分子量７，０００以上のポリマー成分を調べた。
◎・・・重合生成物が１００ｐｐｍ未満
〇・・・重合生成物が１００ｐｐｍ以上２００ｐｐｍ未満
【０３２１】
【表１５】
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【０３２２】
【表１６】
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【０３２３】
【表１７】
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【０３２４】
この結果、重合性液晶化合物からなる粉体それぞれに、重合禁止剤を含有させることにより、重合性液晶化合物からなる粉体それぞれに、重合禁止剤を含有しない場合より、重合生成物の発生を抑制できることが明らかとなった。
（実施例６３〜７６、実施例１５２〜１６５）
（残留溶剤による影響の評価）
粉体の残留溶剤による影響を調べるため、乾燥時間を調整することによって残留溶剤量の異なる粉体を調製した。具体的には、上記組成７および上記組成３３の粉体混合物を作製する際に、用いるCompound１、Compound２、Compound５、Compound６、Compound８、Compound１２、Compound１３、Ｉｒｇ９０７、フェノチアジン、ｐ−メトキシフェノールの各粉体を上述の表に記載の割合でトレーの上に広げ、その上を４０℃の乾燥空気が通過して粉体を乾燥させる方式を用いた。乾燥時間を調整すること以外は、同一の条件で粉体の残留溶剤量が異なる実施例６３〜６９、実施例１５２〜１５８となる粉体混合物を調製した。得られた実施例６３〜６９、実施例１５２〜１５８の粉体混合物は、実施例２５〜５０、実施例１１４〜１３９と同様に付着性を評価した。
【０３２５】
また、粉体の残留溶剤量が異なる実施例７０〜７６、実施例１５９〜１６５となるネマチック液晶組成物を調製した。なお、ネマチック液晶組成物は、上記実施例７のネマチック液晶組成物を作製する条件と同一条件で作製した。得られた実施例７０〜７６、実施例１５９〜１６５のネマチック液晶を真空状態（２５℃，５０Ｐａ）にしたときの発泡性により評価した。
（発泡性）
◎・・・発泡が目視でほとんどなし
○・・・発泡が目視で少ない
×・・・発泡が目視で多い
【０３２６】
【表１８】
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【０３２７】
【表１９】
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【０３２８】
この結果、粉体（粉体混合物）中の残留溶剤量を少なくすることにより、容器等への付着する量を軽減することができ、移し替え時の重量ロスなどを軽減することができる。また、粉体（粉体混合物）中の残留溶剤量を少なくすることにより、ネマチック液晶中に含まれる溶剤の量が減少し、脱法作業時に残留溶剤が気体となって発泡することを軽減することが可能となることが明らかとなった。
（実施例７７〜８９、実施例１６６〜１７８）
（粉体混合物の攪拌混合）
攪拌混合の処理をした粉体混合物は、次のようにして調製した。組成１と同じ組成比となる各粉体を攪拌羽根付き容器回転式混合機（愛知電機社製ロッキングミキサー、ＲＭＤ−１０（ｓ）型、容量１０Ｌ）に仕込み、円筒容器に占める粉体の体積が約４割となるように投入した。攪拌羽根を７０Ｈｚで回転、円筒容器の回転速度は１９ｍｉｎ―１、円筒容器の揺動は１１ｍｉｎ―１で１８０ｍｉｎ攪拌した。
（混合状態の確認）
攪拌混合を行って得られた粉体混合物の混合状態は、液体クロマトグラフィーを用いて各成分の比率を調べることによって確認した。攪拌した粉体混合物のサンプリングは、円すい四分法により４分割した攪拌した粉体混合物から２ｇを採取して組成１−Ａ〜Ｄ、組成３３−Ａ〜Ｄを得た。これらの攪拌粉体混合物１−Ａ〜Ｄ、攪拌混合物３３―Ａ〜Ｄの各々２ｇを１００ｍｌのアセトニトリルに溶解させた溶液を１０倍希釈したものを組成比確認用の測定サンプルとして用いた。別途、２ｇのスケールで組成１、組成３３と同じ組成比となる粉体混合物１−Ｅ、組成３３−Ｅを調製し、１００ｍｌのアセトニトリルに溶解させた溶液を１０倍希釈したものをリファレンスの測定サンプルとして用いた。液体クロマトグラフィーによる分析結果を下表に示した。攪拌した粉体混合物は、各成分が均一に混合していることがわかった。
【０３２９】
【表２０】
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【０３３０】
【表２１】
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【０３３１】
攪拌した粉体混合物（組成１−Ａ〜組成１−Ｄ、組成３３−Ａ〜組成３３−Ｄ）を使用する以外は、実施例１の溶液組成物を作製する条件と同一条件で実施例７７〜実施例８５、実施例１６６〜実施例１７４の溶液組成物を作製した。なお、用いた有機溶剤は下記表に示す。また、攪拌した粉体混合物（組成１−Ａ〜組成１−Ｄ、組成３３−Ａ〜組成３３−Ｄ）を使用する以外は、実施例７のネマチック液晶組成物を作製する条件と同一条件で実施例８６〜実施例８９、実施例１７５〜１７８の溶液組成物を作製した。
【０３３２】
【表２２】
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【０３３３】
上記表において、揮発性、リタデーション、重合生成物の評価方法は実施例１と同一条件である。その結果、攪拌した粉体混合物を使用した場合も、攪拌していない粉体混合物を使用した場合と同様の効果が得られることが確認できた。