(57)【要約】      （修正有）【課題】本発明の目的は、６５０〜７００ｎｍの光を選択的に高透過率で透過させるスペクトル特性を持ち、薄膜化が可能となる光選択フィルタを提供することにある。【解決手段】波長４００〜７００ｎｍの領域において、６５０〜７００ｎｍの領域に最大透過率を有し、かつ、４００ｎｍ以上６００ｎｍ未満の最大透過率が１％以下、６００ｎｍ以上６５０ｎｍ未満での最大透過率が３％以下、６５０以上７００ｎｍ以下の透過極大の値が７０％以上である光学フィルタであって、特定の構造を有する色素を含有する光学フィルタによって、上記課題は解決される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
波長４００〜７００ｎｍの領域において、６５０〜７００ｎｍの領域に最大透過率を有する光学フィルタであって、
波長４００ｎｍ以上６００ｎｍ未満の領域での最大透過率が１％以下、６００ｎｍ以上６５０ｎｍ未満の領域での最大透過率が３％以下、および６５０以上７００ｎｍ以下の領域での最大透過率が７０％以上であり、
かつ下記一般式（１）で表わされる構造を有する色素を含有することを特徴とする光学フィルタ。
一般式（１）
【化１】
2019124874.tif 000013
［式（１）中、Ｒ１０〜Ｒ１９は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシル基、置換基を有してもよいアリール基、ニトロ基、−ＳＯ3Ｈ；−ＣＯＯＨ；およびこれら酸性基の１価〜３価の金属塩；アルキルアンモニウム塩、置換基を有してもよいフタルイミドメチル基、または置換基を有してもよいスルファモイル基を示す。］
【請求項２】
さらに、下記一般式（２）で表される構造を有する色素を含有することを特徴とする請求項１に記載の光学フィルタ。
一般式（２）  
【化２】
2019124874.tif 000014
［一般式（２）中、Ｒ１０１〜Ｒ１０４は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよい炭素数１〜１０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数５〜８のシクロアルキル基、又は置換基を有してもよい炭素数６〜１０のアリール基を表す。
Ｒ１０１及びＲ１０２は、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよい。
Ｒ１０３及びＲ１０４は、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよい。
Ｒ１０１〜Ｒ１０４における有してもよい置換基は、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３−の１価〜３価の金属塩若しくはアルキルアンモニウム塩、又は−ＳＯ３−Ｚ＋であってもよく、Ｚ＋は、側鎖にカチオン性基を有する樹脂を表す。
Ｒ１０５及びＲ１０６は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表す。
Ｒ１０７は、−ＳＯ３Ｈ；−ＣＯＯＨ；及びこれら酸性基の１価〜３価の金属塩若しくはアルキルアンモニウム塩、−ＳＯ３−、−ＣＯ２−、−ＳＯ３−Ｚ＋又は−ＣＯ２−Ｚ＋を表し、Ｚ＋は、側鎖にカチオン性基を有する樹脂を表し、ｐは、０〜５の整数を表す。ｐが２以上のとき、複数のＲ１０７は同一であっても異なっていてもよい。］
【請求項３】
波長４００ｎｍ以上６００ｎｍ未満での最大透過率が１％以下、６００ｎｍ以上６５０ｎｍ未満での最大透過率が１％以下、および６５０〜７００ｎｍでの最大透過率が７５％以上であることを特徴とする請求項１または２に記載の光学フィルタ。
【請求項４】
請求項１〜３いずれか1項に記載の光学フィルタを具備することを特徴とするマルチスペクトルカメラ。
【請求項５】
請求項１〜３いずれか1項に記載の光学フィルタを具備することを特徴とする医療用カメラ。
【請求項６】
請求項１〜３いずれか1項に記載の光学フィルタを具備することを特徴とする検査用カメラ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機色素を用いた光選択フィルタに関する。該フィルタは、特定の構造を有する有機色素を用いることで、特定波長領域の光のみを高透過率で透過させることができる。本発明は、銀塩フィルムカメラのレンズ上に装着する色調調節フィルム、マルチスペクトルカメラ、ハイパースペクトルカメラ、医療用カメラ、異物などの検査用カメラ、などの光学系内に具備される光選択フィルタ、などに使用される。
【背景技術】
【０００２】
様々な光学系において、特定波長の光を選択的に透過させる光分離の機能が求められている。これを実現する手法として、誘電体多層薄膜の干渉を利用して特定波長の光のみを透過させる方式がある（特許文献１参照）。この方式は信頼性や波長選択設計の自由度など多くの利点を持つが、欠点の一つに角度依存性がある。干渉特性は光学膜厚によって決まるために、斜め入射によって光が通過する実効的な光路長が変化した場合には、それに対応して透過してくる光の波長が変わり、求めるフィルタ特性を得られなくなってしまうことが知られている。
この課題を解決する為に、光吸収を利用した方式のフィルタが提案されている。例えば、光吸収をする物質として無機ガラス中に金属イオン色素を分散させる着色ガラスが知られている（特許文献２、特許文献３、参照）。この方式は、着色成分の有害性（カドミウムなど）や、ガラス使用による光学膜の厚膜化、加工性や軽量化という課題が知られている。そこで、これらの課題解決の観点から、樹脂膜などの基材の上に色素を用いた光選択フィルタ膜を形成する方式の開発が行われている（特許文献４、特許文献５、参照）が、これらの発明は近赤外領域での光選択用途に限られている。可視光領域（主に４００〜７００ｎｍを指す）で色素を用いた光選択フィルタの代表例として、液晶パネルなどの表示装置やＣＣＤ・ＣＭＯＳなどの固体撮像素子に用いられるカラーフィルタが挙げられる。これらは、Ｒｅｄ・Ｇｒｅｅｎ・Ｂｌｕｅの３原色に色を分解することが求められている。そのため、Ｂｌｕｅ向けは５００ｎｍ以下の波長を透過、かつ、５００ｎｍ以上の領域をカット、Ｇｒｅｅｎ向けは５００〜６００ｎｍを透過、かつ、それ以外の領域の光をカット、Ｒｅｄ向けは６００ｎｍ以上の波長を透過、かつ、６００ｎｍ以下の波長をカット、 というスペクトルの特徴を持つ。近年は、液晶パネルなどの表示装置の色再現性改良を目的とした光学フィルタや、ハイパー／マルチスペクトルカメラ、医療用カメラ、異物などの検査用カメラ、などの用途において、より狭い領域で光を選択的に透過させる機能を持つ光選択フィルタへのニーズが高まっている。この様なニーズに対応する発明として、特定の構造を有した有機色素を用いることで目的の波長近傍のみを狭い領域で取り出す技術が提案されている（特許文献６参照）。しかし、４００ｎｍ〜４５０ｎｍの領域や６５０〜７００ｎｍの領域などの可視光領域と紫外領域・赤外領域との境界付近の光を選択的に取り出す発明に関しては報告されていない。これら可視光領域の両端（４００〜４５０ｎｍ、６５０〜７００ｎｍ）を選択的に透過させるというスペクトルを持つ光選択フィルタをカラーフィルタ用途の有機色素のみを用いて作製すると、各色素の分光特性により厚膜化や透過率の低下が起こるという課題があった。その為、最適な光吸収スペクトルを持つ有機色素の開発が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００１−３３１９６５号公報
【特許文献２】特開２００４−２５０２８５号公報
【特許文献３】特開２００３−１４６６９５号公報
【特許文献４】特開２０１７−２０３９０２号公報
【特許文献５】ＷＯ２０１４−０３０６２８号公報
【特許文献６】特表２００２−５３５７３０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、有機色素を用いて６５０ｎｍ以上の光を薄膜かつ高透過率で取り出すことを可能にする光選択フィルタを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、前記諸問題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、波長４００〜７００ｎｍの領域において、６５０〜７００ｎｍの領域に最大透過率を有し、かつ、４００ｎｍ以上６００ｎｍ未満の最大透過率が１％以下、６００ｎｍ以上６５０ｎｍ未満での最大透過率が３％以下、６５０以上７００ｎｍ以下の透過極大の値が７０％以上で光学フィルタであって、特定の構造を有する色素を含有することを特徴とする光学フィルタが、６５０ｎｍ以上の光を薄膜かつ高透過率で取り出すことを見出し、この知見に基づいて本発明をなしたものである。
【０００６】
すなわち、本発明は、波長４００〜７００ｎｍの領域において、６５０〜７００ｎｍの領域に最大透過率を有する光学フィルタであって、波長４００ｎｍ以上６００ｎｍ未満の領域での最大透過率が１％以下、６００ｎｍ以上６５０ｎｍ未満の領域での最大透過率が３％以下、および６５０以上７００ｎｍ以下の最大透過率が７０％以上であり、かつ下記一般式（１）で表わされる構造を有する色素を含有することを特徴とする光学フィルタに関する。
一般式（１）
【化１】
2019124874.tif 000002
［式（１）中、Ｒ１０〜Ｒ１９は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシル基、置換基を有してもよいアリール基、ニトロ基、−ＳＯ3Ｈ；−ＣＯＯＨ；およびこれら酸性基の１価〜３価の金属塩；アルキルアンモニウム塩、置換基を有してもよいフタルイミドメチル基、または置換基を有してもよいスルファモイル基を示す。］
【０００７】
また、本発明は、さらに、下記一般式（２）で表される構造を有する色素を含有することを特徴とする前記の光学フィルタに関する。
一般式（２）  
【化２】
2019124874.tif 000003
［一般式（２）中、Ｒ１０１〜Ｒ１０４は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよい炭素数１〜１０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数５〜８のシクロアルキル基、又は置換基を有してもよい炭素数６〜１０のアリール基を表す。
Ｒ１０１及びＲ１０２は、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよい。
Ｒ１０３及びＲ１０４は、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよい。
Ｒ１０１〜Ｒ１０４における有してもよい置換基は、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３−の１価〜３価の金属塩若しくはアルキルアンモニウム塩、又は−ＳＯ３−Ｚ＋であってもよく、Ｚ＋は、側鎖にカチオン性基を有する樹脂を表す。
Ｒ１０５及びＲ１０６は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表す。
Ｒ１０７は、−ＳＯ３Ｈ；−ＣＯＯＨ；及びこれら酸性基の１価〜３価の金属塩若しくはアルキルアンモニウム塩、−ＳＯ３−、−ＣＯ２−、−ＳＯ３−Ｚ＋又は−ＣＯ２−Ｚ＋を表し、Ｚ＋は、側鎖にカチオン性基を有する樹脂を表し、ｐは、０〜５の整数を表す。ｐが２以上のとき、複数のＲ１０７は同一であっても異なっていてもよい。］
【０００８】
また、本発明は、波長４００ｎｍ以上６００ｎｍ未満での最大透過率が１％以下、６００ｎｍ以上６５０ｎｍ未満での最大透過率が１％以下、および６５０〜７００ｎｍの最大透過率が７５％以上であることを特徴とする前記の光学フィルタに関する。
【０００９】
また、本発明は、前記の光学フィルタを具備することを特徴とするマルチスペクトルカメラに関する。
【００１０】
また、本発明は、前記の光学フィルタを具備することを特徴とする医療用カメラに関する。
【００１１】
また、本発明は、前記の光学フィルタを具備することを特徴とする検査用カメラに関する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、特定の構造を有する色素を使用することで、６５０ｎｍ以上の光を高透過率かつ薄膜で取り出すことができる光選択フィルタを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明は下記に挙げるいくつかの例により説明することができるが、特に断らない限りそれらの例に限定されるものではない。
以下、本発明を詳細に説明する。
なお、本願では、「（メタ）アクリロイル」、「（メタ）アクリル」、「（メタ）アクリル酸」、「（メタ）アクリレート」、又は「（メタ）アクリルアミド」と表記した場合には、特に説明がない限り、それぞれ、「アクリロイル及び／又はメタクリロイル」、「アクリル及び／又はメタクリル」、「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」、「アクリレート及び／又はメタクリレート」、又は「アクリルアミド及び／又はメタクリルアミド」を表すものとする。
また、本明細書に挙げる「Ｃ．Ｉ．」は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。
【００１４】
本発明は、光学フィルタであって、一般式（１）を含有し、６５０〜７００ｎｍの領域に最大透過率を有し、４００ｎｍ以上６００ｎｍ未満の最大透過率が１％以下、６００ｎｍ以上６５０ｎｍ未満での最大透過率が３％以下、６５０ｎｍ以上の最大透過率が７０％以上となることを特徴とする光選択フィルタである。
【００１５】
本発明の光選択フィルタは、色素と樹脂等を含む着色組成物を用いて作製することができる。着色組成物は、任意の溶媒中に色素と必要に応じて樹脂等を溶解または分散することで作製される。これを用いて作製した光選択フィルタはフィルタ層を有しており、単層であっても多層であってもよい。単層の場合は、例えば色素を含む透明樹脂製基板を挙げることができる。多層の場合は、例えば、ガラス支持体や樹脂支持体上に着色組成物を塗工したフィルタ層を積層させた形態や、ガラス支持体や樹脂支持体上に着色組成物を塗工したフィルタ層を積層し、更に別の着色組成物を用いたフィルタ層を積層させた形態、着色組成物を塗工したフィルタ層の機能を持つ樹脂基板上に硬化性樹脂等からなるオーバーコート層などの樹脂層を積層させた形態、ガラス支持体や樹脂支持体上の両面に色素を分散または溶解させたフィルタ層を積層させた形態、などが挙げられる。
【００１６】
本発明の光学フィルタを作成のするために着色組成物は、色素および必要に応じて透明樹脂を含有することを特徴とする。
【００１７】
＜色素＞
＜一般式（１）で表わされる構造を有する色素＞
本発明の光選択フィルタに用いる着色組成物は、一般式（１）で表わされるＨ酸アゾ化合物を含有する。  
一般式（１）
【化１】
2019124874.tif 000004
［式（１）中、Ｒ１０〜Ｒ１９は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシル基、置換基を有してもよいアリール基、ニトロ基、−ＳＯ3Ｈ；−ＣＯＯＨ；およびこれら酸性基の１価〜３価の金属塩；アルキルアンモニウム塩、置換基を有してもよいフタルイミドメチル基、または置換基を有してもよいスルファモイル基を示す。］
【００１８】
ここで、ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
【００１９】
また、置換基を有してもよいアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ネオペンチル基、ｎ−へキシル基、ｎ−オクチル基、ステアリル基、２−エチルへキシル基等の直鎖又は分岐アルキル基の他、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、２，２−ジブロモエチル基、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル基、２−エトキシエチル基、２−ブトキシエチル基、２−ニトロプロピル基、ペンジル基、４−メチルペンジル基、４−ｔｅｒｔ−プチルベンジル基、４−メトキシペンジル基、４−ニトロベンジル基、２，４−ジクロロベンジル基等の置換基を有するアルキル基が挙げられる。
【００２０】
また、置換基を有してもよいアルコキシル基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソプチルオキシ基、ｔｅｒｔ−プチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、２，３−ジメチル−３−ペントキシ、ｎ−へキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ステアリルオキシ基、２−エチルへキシルオキシ基等の直鎖又は分岐アルコキシル基の他、トリクロロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルオキシ基、２，２−ジトリフルオロメチルプロポキシ基、２−エトキシエトキシ基、２−ブトキシエトキシ基、２−ニトロプロポキシ基、ベンジルオキシ基等の置換基を有するアルコキシル基が挙げられる。
【００２１】
また、置換基を有してもよいアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントラニル基等のアリール基の他、ｐ−メチルフェニル基、ｐ−ブロモフェニル基、ｐ−ニトロフェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、２−アミノフェニル基、２−メチル−４−クロロフェニル基、４−ヒドロキシ−１−ナフチル基、６−メチル−２−ナフチル基、４，５，８−トリクロロ−２−ナフチル基、アントラキノニル基、２−アミノアントラキノニル基等の置換基を有するアリール基が挙げられる。
【００２２】
また、酸性基としては、−ＳＯ3Ｈ、−ＣＯＯＨが挙げられ、これら酸性基の１価〜３価の金属塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、鉄塩、アルミニウム塩等が挙げられる。また、酸性基のアルキルアンモニウム塩としては、オクチルアミン、ラウリルアミン、ステアリルアミン等の長鎖モノアルキルアミンのアンモニウム塩、パルミチルトリメチルアンモニウム、ジラウリルジメチルアンモニウム、ジステアリルジメチルアンモニウム塩等の４級アルキルアンモニウム塩が挙げられる。
【００２３】
置換基を有してもよいフタルイミドメチル基（Ｃ6Ｈ4（ＣＯ）2Ｎ−ＣＨ2−）、および、置換基を有してもよいスルファモイル基（Ｈ2ＮＳＯ2−）における「置換基」としては、上記のハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有しても良いアルコキシル基、置換基を有してもよいアリール基等が挙げられる。
【００２４】
さらに、本発明の光選択フィルタに用いられるＨ酸アゾ化合物は、Ｒ11〜Ｒ19が水素原子またはニトロ基であることが６５０〜７００ｎｍの最大透過率の観点から好ましい。
【００２５】
本発明の光選択フィルタに用いられるＨ酸アゾ化合物の具体例として、下記に示す化合物（１−１）〜（１−１３）等が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【化３】
2019124874.tif 000005
【化４】
2019124874.tif 000006
【化５】
2019124874.tif 000007
【００２６】
一般式（１）で表わされるＨ酸アゾ化合物を使用する場合、全色素中のＨ酸アゾ化合物の重量比が３０〜７０重量パーセントであることが好ましい。重量比が３０重量パーセントより小さくなると膜厚が厚くなる場合があり、７０重量パーセントより大きくなると最大透過率が低くなる場合がある。
【００２７】
＜一般式（２）で表わされるキサンテン化合物＞
本発明の光選択フィルタは、一般式（２）で表わされるキサンテン化合物を含有することが好ましい。
一般式（２）
【化２】
2019124874.tif 000008
［一般式（２）中、Ｒ１０１〜Ｒ１０４は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよい炭素数１〜１０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数５〜８のシクロアルキル基、又は置換基を有してもよい炭素数６〜１０のアリール基を表す。
Ｒ１０１及びＲ１０２は、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよい。
Ｒ１０３及びＲ１０４は、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよい。
Ｒ１０１〜Ｒ１０４における有してもよい置換基は、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３−の１価〜３価の金属塩若しくはアルキルアンモニウム塩、又は−ＳＯ３−Ｚ＋であってもよく、Ｚ＋は、側鎖にカチオン性基を有する樹脂を表す。
Ｒ１０５及びＲ１０６は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表す。
Ｒ１０７は、−ＳＯ３Ｈ；−ＣＯＯＨ；及びこれら酸性基の１価〜３価の金属塩若しくはアルキルアンモニウム塩、−ＳＯ３−、−ＣＯ２−、−ＳＯ３−Ｚ＋又は−ＣＯ２−Ｚ＋を表し、Ｚ＋は、側鎖にカチオン性基を有する樹脂を表し、ｐは、０〜５の整数を表す。ｐが２以上のとき、複数のＲ１０７は同一であっても異なっていてもよい。］
【００２８】
Ｒ１０１〜Ｒ１０４における置換基を有してもよい炭素数１〜１０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、ｎ−へキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルへキシル基等の直鎖又は分岐アルキル基の他、トリフルオロメチル基、２−エトキシエチル基、２−ニトロプロピル基、ベンジル基、４−メチルベンジル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル基、４−メトキシベンジル基、４−ニトロベンジル基、２，４−ジクロロベンジル基等の置換基を有するアルキル基が挙げられる。
【００２９】
Ｒ１０１〜Ｒ１０４における置換基を有してもよい炭素数５〜８のシクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基が挙げられる。
【００３０】
Ｒ１０１〜Ｒ１０４における置換基を有してもよい炭素数６〜１０のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基の他、ｐ−メチルフェニル基、ｐ−ブロモフェニル基、ｐ−ニトロフェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、２，６−ジメトキシフェニル基、４−ブロモ−２，６−ジメチルフェニル基等が挙げられる。
【００３１】
Ｒ１０１〜Ｒ１０４における有してもよい置換基としては、塩素、フッ素、臭素等のハロゲン原子、アルキル基、フェニル基等のアリール基、メトキシ基等のアルコキシル基、アミノ基、ニトロ基等のほか、−ＳＯ3Ｈ；−ＣＯＯＨ；及びこれら酸性基の１価〜３価の金属塩若しくはアルキルアンモニウム塩、−ＳＯ３−Ｚ＋又は−ＣＯ２−Ｚ＋であってもよい。Ｚ＋は、側鎖にカチオン性基を有する樹脂を表す。また、置換基は、複数あっても良い。
Ｒ１０１〜Ｒ１０４に、ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３−の１価〜３価の金属塩若しくはアルキルアンモニウム塩、又は−ＳＯ３−Ｚ＋で置換されたアリール基を含むと、より耐熱性に優れるため好ましい。
【００３２】
アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
【００３３】
アリール基としては、例えば、単環式アリール基（フェニル、トリル、キシリル等）、縮合多環式アリール基（ナフチル、アンスリル、フェナンスリル、アントラキノリル、フルオレニル及びナフトキノリル等）及び芳香族複素環炭化水素基（チエニル（チオフェンから誘導される基）、フリル（フランから誘導される基）、ピラニル（ピランから誘導される基）、ピリジル（ピリジンから誘導される基）、９−オキソキサンテニル（キサントンから誘導される基）及び９−オキソチオキサンテニル（チオキサントンから誘導される基）等）が挙げられる。
【００３４】
アルコキシル基は、前述のアルキル基に酸素原子が結合した基である。
【００３５】
Ｒ１０１〜Ｒ１０４としては、水素原子、無置換の炭素数１〜１０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数６〜１０のアリール基であることが好ましく、アリール基としてはフェニル基が好ましい。置換基としては、アルキル基、ハロゲン原子、−ＳＯ３Ｎａ又は−ＳＯ３−Ｚ＋が好ましい。
【００３６】
Ｒ１０１及びＲ１０２、並びにＲ１０３及びＲ１０４が一緒になって窒素原子を含む環を形成する場合、例えば、以下のものが挙げられる。
【００３７】
【化６】
2019124874.tif 000009
【００３８】
形成した環は、置換基を有していてもよい。置換基としては例えば、メチル基、エチル基、塩素原子、−ＣＯＯＨ、−ＯＨが挙げられる。
【００３９】
Ｒ１０５及びＲ１０６における炭素数１〜３のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基が挙げられる。Ｒ１０５及びＲ１０６としては、水素原子又はメチル基であることが好ましい。
【００４０】
Ｒ１０１〜Ｒ１０４の有してもよい置換基における１価〜３価の金属塩、及びＲ１０７における１価〜３価の金属塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、鉄塩、アルミニウム塩等が挙げられる。また、アルキルアンモニウム塩としては、オクチルアミン、ラウリルアミン、ステアリルアミン等の長鎖モノアルキルアミンのアンモニウム塩、パルミチルトリメチルアンモニウム、ジラウリルジメチルアンモニウム、ジステアリルジメチルアンモニウム塩等の４級アルキルアンモニウム塩等が挙げられる。
【００４１】
Ｒ１０１〜Ｒ１０４の有してもよい置換基における側鎖にカチオン性基を有する樹脂、及びＲ１０７における側鎖にカチオン性基を有する樹脂としては、側鎖に少なくとも１つのオニウム塩基を有するものであれば、特に制限はないが、好適なオニウム塩構造としては、入手性等の観点からは、アンモニウム塩、ヨードニウム塩、スルホニウム塩、ジアゾニウム塩、及びホスホニウム塩であることが好ましく、保存安定性（熱安定性）を考慮すると、アンモニウム塩、ヨードニウム塩、及びスルホニウム塩であることがより好ましい。さらに好ましくはアンモニウム塩である。
【００４２】
Ｒ１０７としては、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｎａ及び−ＳＯ３−Ｚ＋の少なくとも１つであることが好ましい。ｐは、１〜２の整数であることが好ましい。ｐが２であるときの一方のＲ１０７は−ＳＯ３−であることが好ましい。
【００４３】
本発明の光選択フィルタに用いられるキサンテン化合物の具体例として、下記に示す化合物（２−１）〜（２−８）等が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【化７】
2019124874.tif 000010
【００４４】
一般式（２）で表わされるキサンテン化合物を使用する場合、全色素中のキサンテン化合物の重量比が３〜６０重量パーセントであることが好ましい。重量比が３重量パーセントより小さくなると膜厚が厚くなる場合があり、６０重量パーセントより大きくなると最大透過率が低くなる場合がある。
【００４５】
＜その他の色素＞  
本発明の光選択フィルタは、さらに透過率を調整するために、本発明の効果を損なわない範囲で特定Ｈ酸アゾ化合物、および特定キノフタロン化合物以外に、その他の色素を含有してもよい。色素としては、染料、顔料ともに使用することができる。
＜染料＞    
本発明でいう染料とは、酸性染料、直接染料、塩基性染料、造塩染料、油溶性染料、分散染料、反応染料、媒染染料、建染染料、硫化染料等の総称であって、いずれを用いても良く、単独でも使用可能であるが、特定の分光特性を発現させるために、２種類以上の染料を組合せて使用しても構わない。
【００４６】
以下に、使用可能な染料をカラーインデックス（Ｃ.Ｉ.）番号で例示する。
【００４７】
酸性染料としては、アントラキノン系染料、フタロシアニン系染料、キノリン系染料、アジン系染料、インジゴイド系染料、キサンテン系染料、トリフェニルメタン系染料等を用いることができる。
【００４８】
アントラキノン系ではＣ.Ｉ. アシッドブルー２３、２５、２７、３５、４０、４１、４３、４５、４７、４９、５１、５３、５５、５６、６２、６８、６９、７８、８０、８１：１、１１、１２４、１２７、１２７：１、１４０、１５０、１７５、２１５、２３０、２７７、３４４、Ｃ.Ｉ. アシッドバイオレット４１、４２、４３、Ｃ.Ｉ. アシッドグリーン２５、２７等が挙げられる。
【００４９】
アゾ系では、例えば、Ｃ.Ｉ. アシッドレッド１、３、４、６、８、１１、１２、１４、１８、２６、２７、３３、３７、５３、５７、８８、１０６、１０８、１１１、１１４、１３１、１３７、１３８、１５１、１５４、１５８、１５９、１７３、１８４、１８６、２１５、２５７、２６６、２９６、３３７；
Ｃ.Ｉ. アシッドオレンジ７、１０、１２、１９、２０、２２、２８、３０、５２、５６、７４、１２７；
Ｃ.Ｉ. アシッドバイオレット１１、５６、５８；
Ｃ.Ｉ. アシッドイエロー１、１７、１８、２３、２５、３６、３８、４２、４４、５４、５９、７２、７８、１５１；
Ｃ.Ｉ. アシッドブラウン２、４、１３、２４８；
Ｃ.Ｉ. アシッドブルー９２、１０２、１１３、１１７などが挙げられる。
【００５０】
フタロシアニン系染料では、Ｃ.Ｉ. アシッドブルー２４９などが挙げられる。
キノリン系染料では、Ｃ.Ｉ. アシッドイエロー３などが挙げられる。
アジン系染料としては、Ｃ.Ｉ. アシッドブルー５９,１０２などが挙げられる。
インジゴイド系染料としては、Ｃ.Ｉ. アシッドブルー７４が挙げられる。
キサンテン系酸性染料では、Ｃ.Ｉ. アシッドレッド５１、５１：１、８７、９１、９２、９４、９５、９８などが挙げられる。
【００５１】
トリアリールメタン系酸性染料では、Ｃ.Ｉ. アシッドブルー１、３、５、７、９、１１、１５、１７、１９、２２、２４、３８、４８、７５、８３、９０、９１、９３、９３：１、１００、１０３、１０４、１０９、１１０、１１９、１４７、２６９、１２３、２１３、Ｃ.Ｉ. ダイレクトブルー４１、Ｃ.Ｉ. アシッドバイオレット１７、１９、２１、２３、２５、３８、４９、７２、ダイレクトブルー４１などが挙げられる。
【００５２】
その他の酸性染料としては、Ｃ.Ｉ. アシッドバイオレット４９；Ｃ.Ｉ. アシッドブラウン １９；Ｃ.Ｉ. アシッドブルー７、９、７４、１１２、１２６、１６７；Ｃ.Ｉ. アシッドグリーン９；Ｃ．Ｉ．フードグリーン３等が挙げられる。
【００５３】
直接染料としては、アゾ系染料、チアゾール系染料、アントラキノン系染料、オキサジン系染料、フタロシアニン系染料等を用いることができる。以下に、使用可能な染料をカラーインデックス（Ｃ.Ｉ.）番号で例示する。
【００５４】
アゾ系染料としては、例えば、Ｃ.Ｉ. ダイレクトイエロー２，３３，３４，３５，３９，５０，６９，７０，７１，８６，９３，９４，９５，９８，１０２，１０９，１２９，１３６，１４１；
Ｃ.Ｉ. ダイレクトオレンジ４１，４６，５６，６１，６４，７０，９６，９７，１０６，１０７；
Ｃ.Ｉ. ダイレクトレッド７９，８２，８３，８４，９７，９８，９９，１０６，１０７，１７２，１７３，１７６，１７７，１７９，１８１，１８２，２０４，２０７，２１１，２１３，２１８，２２１，２２２，２３２，２３３，２４３，２４６，２５０；
Ｃ.Ｉ. ダイレクトバイオレット４７，５２，５４，６０，６５，６６，７９，８０，８１，８２，８４，８９，９０，９３，９５，９６，１０３，１０４；
Ｃ.Ｉ. ダイレクトブルー５１，５７，７１，８１，８４，８５，９０，９３，９４，９５，９８，１００，１０１，１１３，１４９，１５０，１５３，１６０，１６２，１６３，１６４，１６６，１６７，１７０，１７２，１８８，１９２，１９３，１９４，１９６，１９８，２００，２０７，２０９，２１０，２１２，２１３，２１４，２２２，２２８，２２９，２３７，２３８，２４２，２４３，２４４，２４５，２４７，２４８，２５０，２５１，２５２，２５６，２５７，２５９，２６０，２６８，２７４，２７５；
Ｃ.Ｉ. ダイレクトグリーン２７，３４，３７，６５，６７，６８，６９，７２，７７，７９，８２などが挙げられる。
【００５５】
チアゾール系染料としては、Ｃ.Ｉ. ダイレクトイエロー５４が挙げられる。
オキサジン系染料としては、Ｃ.Ｉ. ダイレクトブルー９７，９９，１０６，１０７，１０８，１０９，１９０，２９３などが挙げられる。
アントラキノン系染料としては、Ｃ.Ｉ. ダイレクトブルー７７などが挙げられる。
フタロシアニン系染料としては、Ｃ.Ｉ. ダイレクトブルー８６，８７, １８９，１９９などが挙げられる。
【００５６】
その他の直接染料としては、Ｃ.Ｉ. ダイレクトイエロー３８，４３，４７，５８，６８，１０８，１３８；Ｃ.Ｉ. ダイレクトオレンジ３４，３９，５０，５２，５７，６５，６８；Ｃ.Ｉ. ダイレクトレッド９１，９２，９６，１０５，１８４，２２０，２３４，２４１；Ｃ.Ｉ. ダイレクトバイオレット５９；Ｃ.Ｉ. ダイレクトブルー８０，１１４，１１５，１１７，１１９，１３７，１５５，１５６，１５８，１５９，１６１，１７１，１７３；Ｃ.Ｉ. ダイレクトグリーン２５，３１，３２，６３，６６などが挙げられる。
【００５７】
塩基性染料としては、アゾ系染料、アジン系染料、アクリジン系染料、メチン系染料、チアゾール系染料、チアジン系染料、オキサジン系染料、アントラキノン系染料、キサンテン系染料、トリアリールメタン系染料等を用いることができる。
【００５８】
アゾ系染料としては、例えば、Ｃ.Ｉ.ベーシックレッド１７、２２、２３、２５、２９、３０、３８、３９、４６、４６：１、８２；Ｃ.Ｉ. ベーシックオレンジ２、２４、２５；Ｃ.Ｉ. ベーシックバイオレット１８；Ｃ.Ｉ. ベーシックイエロー１５、２４、２５、３２、３６、４１、７３、８０；Ｃ.Ｉ. ベーシックブラウン１；Ｃ.Ｉ. ベーシックブルー４１、５４、６４、６６、６７、１２９などが挙げられる。
【００５９】
アジン系染料としては、Ｃ.Ｉ. ベーシックレッド１２、２７などが挙げられる。
アクリジン系染料としては、Ｃ.Ｉ. ベーシックオレンジ１４などが挙げられる。
メチン系染料としては、Ｃ.Ｉ. ベーシックレッド１３、１４；Ｃ.Ｉ. ベーシックオレンジ２１；Ｃ.Ｉ. ベーシックバイオレット１６、３９；Ｃ.Ｉ. ベーシックイエロー１１,１３, ２１, ２３，２８などが挙げられる。
チアゾール系染料としては、Ｃ.Ｉ. ベーシックイエロー１が挙げられる。
チアジン系染料としては、Ｃ.Ｉ. ベーシックブルー９が挙げられる。
オキサジン系染料としては、Ｃ.Ｉ. ベーシックブルー３が挙げられる。
【００６０】
アントラキノン系染料としては、Ｃ.Ｉ. ベーシックブルー２２, ３５, ４５, ４７などが挙げられる。
【００６１】
キサンテン系染料としては、Ｃ.Ｉ. ベーシックレッド１、１：１、３、４、８、１１、Ｃ.Ｉ. ベーシックバイオレット１０、１１、１１：１などがあげられる。
トリアリールメタン系染料としては、Ｃ.Ｉ. ベーシックバイオレット１、２、３、４、１３、１４、２３；Ｃ.Ｉ. ベーシックブルー１、５、７、８、１１、１５、１８、２１、２４、２６；Ｃ.Ｉ. ベーシックグリーン１、４；などが挙げられる。
その他の塩基性染料としては、Ｃ.Ｉ. ベーシックイエロー２；Ｃ.Ｉ. ベーシックブルー１, ６７等が挙げられる。
【００６２】
油溶性染料としては、アントラキノン系染料、フタロシアニン系染料、キノリン系染料、アジン系染料、インジゴイド系染料、メチン系染料、アゾ系染料、アミノケトン系染料、キサンテン系染料、トリフェニルメタン系染料等を用いることができる。
【００６３】
アントラキノン系染料ではＣ.Ｉ. ソルベントブルー１１、１２、１３、１４、１８、３５、３６、５８、５９、５９：１、６３、６８、６９、７４、７６、７８、９０、９７、１０１、１０２、１０４、１０５、１２２；Ｃ.Ｉ. ソルベントレッド５２、５３、１１１、１１４、１１６、１１７、１３８、１４６、１４９、１５５、１６９、１７２、２０７、２１０、２２２、２２７、２３５；Ｃ.Ｉ. ソルベントグリーン３、５、６、７、２０、２８；Ｃ.Ｉ. ソルベントイエロー１６３、１６７、１８２、１８３、１８４、１８７、１８９；Ｃ.Ｉ. ソルベントオレンジ６３、８６；Ｃ.Ｉ. ソルベントバイオレット１１、１２、１３、１４、２６、３１、３８、４７、５１、５９、６０などが挙げられる。
【００６４】
フタロシアニン系染料では、Ｃ.Ｉ. ソルベントブルー２４、２５、３８、５５、８９などが挙げられる。
キノリン系染料では、Ｃ.Ｉ. ソルベントイエロー１１４、１５７、１７６などが挙げられる。
アジン系染料では、Ｃ.Ｉ. ソルベントブルー７、８、４９、５０などが挙げられる。
インジゴイド系染料では、Ｃ.Ｉ. ソルベントレッド２４２などが挙げられる。
【００６５】
メチン系染料では、Ｃ.Ｉ. ソルベントレッド２１２；Ｃ.Ｉ. ソルベントイエロー９３、１３３、１４５；Ｃ.Ｉ. ソルベントバイオレット４９、５７などが挙げられる。
アゾ系染料では、Ｃ.Ｉ. ソルベントブルー３７；Ｃ.Ｉ. ソルベントレッド１、２、３、４、５、８、１３、１４、１７、１８、１９、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２９、３０、３１、３２、３３、６９、８０、９９、１００、１０２、１１０、１４２、２４３；Ｃ.Ｉ. ソルベントイエロー１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２３、２８、２９、３０、３１、３２、３３、３４、５２、５６、５８、６２、６５、７２、７７、８２、１００、１０７、１２４、１３４；Ｃ.Ｉ. ソルベントオレンジ１、２、３、４、５、６、７、８、９、１１、１３、１４、２０、３０、４５、４９、５２、５３、５６、６２、１０５；Ｃ.Ｉ. ソルベントバイオレット５８などが挙げられる。
【００６６】
アミンケトン系染料では、Ｃ.Ｉ. ソルベントレッド１３５、１７９；Ｃ.Ｉ. ソルベントイエロー４３、４４、９８、１１６、１８１、Ｃ.Ｉ. ソルベントオレンジ６０などが挙げられる。
【００６７】
キサンテン系染料では、Ｃ.Ｉ. ソルベントレッド３５、３６、４２、４３、４４、４５、４６、４７、４８、４９、７２、７３、１０９、１４０、１４１、２３７、２４６；Ｃ.Ｉ. ソルベントグリーン４；Ｃ.Ｉ. ソルベントイエロー９４、Ｃ.Ｉ. ソルベントオレンジ１６、１７、１８、３２、Ｃ.Ｉ. ソルベントバイオレット２、１０などが挙げられる。
【００６８】
トリフェニルメタン系染料では、Ｃ.Ｉ. ソルベントブルー２、３、４、５、６、２３、６６、１２４；Ｃ.Ｉ. ソルベントレッド４１；Ｃ.Ｉ. ソルベントグリーン１５、Ｃ.Ｉ. ソルベントバイオレット８９などが挙げられる。
【００６９】
その他の油溶性染料としては、Ｃ.Ｉ. ソルベントグリーン１３；Ｃ.Ｉ. ソルベントイエロー１７１、１８５；Ｃ.Ｉ. ソルベントオレンジ１５などが挙げられる。
【００７０】
分散染料としては、アントラキノン系染料、キノリン系染料、インジゴイド系染料、キノフタロン系染料、メチン系染料、アゾ系染料、アミノケトン系染料、キサンテン系染料等を用いることができる。
【００７１】
アントラキノン系染料では、Ｃ.Ｉ. ディスパースブルー１、３、５、６、７、８、９、１４、２２、２３、２６、２６：１、２７、２８、３１、３４、４０、５６、６０、７２、７３、７７、８１、８３、８７、１０４、１０９、１１３、１１８、１２７、１３４、３３４；Ｃ.Ｉ. ディスパースレッド３、４、９、１１、１５、２２、５３、６０、８６、９１、９２、１５９、１６４、３６１；Ｃ.Ｉ. ディスパースグリーン２、５、６、６：１；Ｃ.Ｉ. ディスパースイエロー１３、５１、６５、７７、９２、１２７；Ｃ.Ｉ. ディスパースオレンジ１１；Ｃ.Ｉ. ディスパースバイオレット１，４、６、８、１７、２３、２６、２７、２８、６２、１０３などが挙げられる。
【００７２】
キノリン系染料では、Ｃ.Ｉ. ディスパースレッド１９９、３６４などが挙げられる。
インジゴイド系染料では、Ｃ.Ｉ. ディスパースブルー１、などが挙げられる。
キノフタロン系染料では、Ｃ.Ｉ. ディスパースイエロー１４３などが挙げられる。
メチン系染料では、Ｃ.Ｉ. ディスパースブルー３５４、３６５；Ｃ.Ｉ. ディスパースレッド１９６；Ｃ.Ｉ. ディスパースイエロー３１、６１、８８、９０、９３、９９、１１８、１８６などが挙げられる。
【００７３】
アゾ系染料では、Ｃ.Ｉ. ディスパースブルー１１、１５、１９、３８、７９、７９：１、７９：２、８２、８５、８５：１、９０、９４、９６、１０２、１０６、１０７、１２４、１２５、１３０、１４８、１６５、１６５：１、１６５：２、１８３、２５７、２８７、２９１、３０１、３１６、３３７、３３８、３３９、３５６；Ｃ.Ｉ. ディスパースレッド１、２、５、６、７、８、１３、１６、１７、１９、２１、３０、３１、３２、４１、５０、５４、５５、５８、６３、６５、７２、７３、７４、７４：１、７８、８２、９０、９７、９８、１０６、１０９、１１８、１４０、１４５、１５１、１５２、１５３、１５６、１６７、１６７：１、１６９、１７３、１７７、１７９、２０２、２１０、２２０、２７８、３０５、３０７、３１３、３１９、３３４、３３８、３３９、３４０、３５４；Ｃ.Ｉ. ディスパースグリーン９；Ｃ.Ｉ. ディスパースイエロー１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１４、１６、１７、２２、２３、２４、２６、３３、３４、４２、５６、６０、６８、７０、７６、８６、９７、１１４、１２３、１６３、２１１、２１９、２３１、２４１；Ｃ.Ｉ. ディスパースオレンジ１、３、３：１、５、７、１０、１３、１５、１８、２１、２２、２５、２５：１、２９、３０、３１、３５、３７、４４、４６、５２、５６、６１、６２、６８、７３、７６、８０、９６、１３６、１３８；Ｃ.Ｉ. ディスパースバイオレット７、１２、１３、２４、３３、４０、５２、５５、５８、６３、７７、９１などが挙げられる。
【００７４】
アミノケトン系染料では、Ｃ.Ｉ. ディスパースグリーン１、Ｃ.Ｉ. ディスパースイエロー１１、５８、６３、１２４、１６２；Ｃ.Ｉ. ディスパースオレンジ２４、３２などが挙げられる。
【００７５】
キサンテン系染料では、Ｃ.Ｉ. ディスパースレッド３０３、Ｃ.Ｉ. ディスパースイエロー１０５、１９９などが挙げられる。
【００７６】
その他の分散染料としては、Ｃ.Ｉ. ディスパースブルー２０、５８；Ｃ.Ｉ. ディスパースレッド１９９、３５６、Ｃ.Ｉ. ディスパースイエロー５９、８２、１２２、１８４、２３２等を用いることができる。
【００７７】
＜顔料＞
本発明では、効果を妨げない範囲で顔料を併用しても良い。併用可能な顔料の具体例を、カラーインデックス（Ｃ.Ｉ.）番号で示す。
青色顔料としては、フタロシアニン系顔料、アントラキノン系顔料等の青色顔料、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４、８１等を用いることができる。また、キサンテン系顔料、アントラキノン系顔料、トリアリールメタン系顔料、アゾ系顔料、オキサジン系顔料、キナクリドン系顔料等の紫色顔料を用いることができる。紫色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、４２、５０等が挙げられる。
【００７８】
赤色顔料としては、アゾ系顔料、キサンテン系顔料、インドリン系顔料、インジゴイド系顔料、イドインドリン系顔料、アントラキノン系顔料、ペリレン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、キナクリドン系顔料等の赤色顔料を用いることできる。赤色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントレッド７、９、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、８１：１、８１：２、８１：３、９７、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１６８、１６９、１７７、１７８、１８０、１８４、１８５、１８７、１９２、２００、２０２、２０８、２１０、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、２４２、２４６、２５４、２５５、２６４、２７２等が挙げられる。
【００７９】
黄色顔料としては、アゾ系顔料、アントラキノン系顔料、チアゾール系顔料、メチン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、キノリン系顔料、イソインドリン系顔料、アジン系顔料、ベンズイミダゾール系顔料、フェナジン系顔料等が挙げられる。具体的には、例えばＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２０、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、８６、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９９等が挙げられる。
【００８０】
オレンジ色顔料としては、アゾ系顔料、アントラキノン系顔料、メチン系顔料、アミノケトン系顔料、具体的にはＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、３８、４３、５１、５５、５９、６１、７１等が挙げられる。
【００８１】
緑色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、１０、３６、３７、５８等が挙げられる。
【００８２】
＜透明樹脂＞
本発明の光選択フィルタに用いる着色組成物は、色素を分散もしくは溶解させて作成する場合に、透明樹脂を用いることが好ましい。本発明に使用できる透明樹脂は、本発明の効果を損なわないものである限り特に制限されないが、色素を分散するもの、もしくは溶解させることにより染色・浸透させるもの、であって、従来公知の熱可塑性樹脂、および熱硬化性樹脂等が挙げられる。前記樹脂としては、厚さ０．１ｍｍでの全光線透過率（ＪＩＳ  Ｋ７１０５）が、好ましくは７５〜９５％であり、さらに好ましくは７８〜９５％であり、特に好ましくは８０〜９５％である樹脂を用いることができる。全光線透過率がこのような範囲であれば、得られる基板は、光学フィルタとして良好な透明性を示す。
【００８３】
熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、スチレンーマレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン（ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ）、ポリブタジエン、およびポリイミド樹脂等が挙げられる。
【００８４】
熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、スチレンーマレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン（ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ）、ポリブタジエン、およびポリイミド樹脂等が挙げられる。
【００８５】
上記熱可塑性樹脂を構成するモノマーとして以下のものが挙げられる。例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、またはエトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート類、
あるいは、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、またはアクリロイルモルホリン等の（メタ）アクリルアミド類、スチレン、またはα−メチルスチレン等のスチレン類、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、またはイソブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、酢酸ビニル、またはプロピオン酸ビニル等の脂肪酸ビニル類が挙げられる。
【００８６】
あるいは、シクロヘキシルマレイミド、フェニルマレイミド、メチルマレイミド、エチルマレイミド、１，２−ビスマレイミドエタン１，６−ビスマレイミドヘキサン、３−マレイミドプロピオン酸、６，７−メチレンジオキシ−４−メチル−３−マレイミドクマリン、４，４’−ビスマレイミドジフェニルメタン、ビス（３−エチル−５−メチル−４−マレイミドフェニル）メタン、Ｎ，Ｎ’−１，３−フェニレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ’−１，４−フェニレンジマレイミド、Ｎ−（１−ピレニル）マレイミド、Ｎ−（２，４，６−トリクロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−アミノフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−ニトロフェニル）マレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−ブロモメチル−２，３−ジクロロマレイミド、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドベンゾエート、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドプロピオナート、Ｎ−スクシンイミジル−４−マレイミドブチラート、Ｎ−スクシンイミジル−６−マレイミドヘキサノアート、Ｎ−［４−（２−ベンゾイミダゾリル）フェニル］マレイミド、９−マレイミドアクリジン等のＮ-置換マレイミド類が挙げられる。
【００８７】
熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、およびフェノール樹脂等が挙げられる。中でも、耐熱性向上の観点から、エポキシ樹脂、メラミン樹脂がより好適に用いられる。
【００８８】
透明樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、色素を好ましく分散させるためには、５，０００〜８０，０００の範囲が好ましく、より好ましくは７，０００〜５０，０００の範囲である。また数平均分子量（Ｍｎ）は２，５００〜４０，０００の範囲が好ましく、Ｍｗ／Ｍｎの値は１０以下であることが好ましい。
【００８９】
ここで重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）は、装置としてＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ（東ソー株式会社製）を用い、カラムとしてＴＳＫ−ＧＥＬ ＳＵＰＥＲ ＨＺＭ−Ｎを２連でつなげて使用し、溶媒としてＴＨＦを用いて測定したポリスチレン換算分子量である。
【００９０】
透明樹脂を光選択フィルタ用着色組成物に使用する場合は、色素１００重量部に対し、２０〜５００重量部の量で用いることが好ましい。２０重量部未満では、成膜性および諸耐性が不十分となる場合があり、５００重量部より多いと着色剤の濃度が低くなる場合があり、フィルタ層の膜が厚くなり好ましくない可能性がある。
【００９１】
＜有機溶剤＞
本発明の光選択フィルタを作製する際には、色素を充分に着色剤担体中に分散、溶解させることにより染色、浸透させ、ガラス基板等の透明基板上に乾燥膜厚が０．１〜５μｍとなるように塗布し、その後乾燥・熱処理をしてフィルタ層を形成することを容易にするために有機溶剤を含有させることができる。有機溶剤は、着色組成物の塗布性が良好であることに加え、着色組成物各成分の溶解性、さらには安全性を考慮して選定される。
【００９２】
有機溶剤としては、例えば、乳酸エチル、ベンジルアルコール、１，２，３−トリクロロプロパン、１，３−ブタンジオール、１，３−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，４−ジオキサン、２−ヘプタノン、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，５，５−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−オン、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノン、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メチル−１，３−ブタンジオール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート、３-メトキシブタノール、３−メトキシブチルアセテート、４−ヘプタノン、ｍ−キシレン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−ブチルベンゼン、ｎ−プロピルアセテート、ｏ−キシレン、ｏ−クロロトルエン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｐ−クロロトルエン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、γ―ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸ｎ−アミル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二塩基酸エステル等が挙げられる。
これらの溶剤は、単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【００９３】
中でも、着色剤の分散性、浸透性、および着色組成物の塗布性が良好なことから、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のグリコールアセテート類、ベンジルアルコール、ダイアセトンアルコール等のアルコール類やシクロヘキサノン等のケトン類を用いることが好ましい。
【００９４】
また有機溶剤は、着色組成物を適正な粘度に調節し、目的とする均一な膜厚のフィルタ層を形成できることから、着色剤１００重量部に対して、５００〜４０００重量部の量で用いることが好ましい。
【００９５】
＜水溶性溶剤＞  
本発明では、有機溶剤と同様の目的で水溶性溶剤を使用することができる。これらの溶剤としては、アルコール類、グリコールエーテル類、ジオール類が挙げられる。
【００９６】
アルコール類の具体例としては、エタノール、メタノール、プロパノール等が挙げられる。
【００９７】
グリコールエーテル類の具体例としては、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノペンチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等が挙げられる。
ジオール類の具体例としては、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール等が挙げられる。
【００９８】
さらに色素の溶解性の向上を目的に、２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、Ｎ−メチルオキサゾリジノン、Ｎ−エチルオキサゾリジノンなどの水溶性の含窒素複素環化合物を使用することもできる。
【００９９】
また水溶性溶剤は、着色組成物を適正な粘度に調節し、目的とする均一な膜厚のフィルタ層を形成できることから、着色剤１００重量部に対して、５００〜４０００重量部の量で用いることが好ましい。
【０１００】
＜着色組成物の製造方法＞
＜染料の使用法＞  
本発明で染料を用いる場合、溶媒に溶解させて着色組成物として用いることができる。染料溶解液に透明樹脂を添加したり、下記に説明するように造塩化合物とすることで加工性を持たせて塗膜として使用することができる。透明樹脂の添加と造塩化合物を併用しても良い。また、分散染料などの溶解性の低い染料は、顔料と同様に樹脂中に分散して使用することができる。
【０１０１】
また、染料は着色剤自体に加工を施して使用することができる。酸性染料とカチオン性化合物との造塩や、塩基性染料とアニオン性化合物との造塩、また、酸性染料と塩基性染料との造塩といった造塩体としての形態や、特開２０１１−３２２９８号報に記載されているように染料にスルホンアミド結合を導入した形態、などを利用して溶剤溶解性を付与して使用することができる。更に、特許第５０２０２５８号に記載されているような染料と粘土鉱物との複合体の形態で使用することもできる。
中でも、溶解性のコントロールと分光特性の両立の観点で造塩体の形態を用いることが好ましい。
＜顔料の微細化＞
本発明で顔料を用いる場合、ソルトミリング処理等により微細化することができる。顔料のＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）により求められる平均一次粒子径は５〜９０ｎｍの範囲であることが好ましい。５ｎｍよりも小さくなると有機溶剤中への分散が困難になり、９０ｎｍよりも大きくなると十分なコントラスト比を得ることができない。このような理由から、より好ましい平均一次粒子径は１０〜７０ｎｍの範囲である。
【０１０２】
ソルトミリング処理とは、顔料と水溶性無機塩と水溶性有機溶剤との混合物を、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、アトライター、サンドミル等の混練機を用いて、加熱しながら機械的に混練した後、水洗により水溶性無機塩と水溶性有機溶剤を除去する処理である。水溶性無機塩は、破砕助剤として働くものであり、ソルトミリング時に無機塩の硬度の高さを利用して顔料が破砕される。顔料をソルトミリング処理する際の条件を最適化することにより、一次粒子径が非常に微細であり、また、分布の幅がせまく、シャープな粒度分布をもつ顔料を得ることができる。
【０１０３】
水溶性無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化バリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等を用いることができるが、価格の点から塩化ナトリウム（食塩）を用いるのが好ましい。水溶性無機塩は、処理効率と生産効率の両面から、顔料１００重量部に対し、５０〜２０００重量部用いることが好ましく、３００〜１０００重量部用いることが最も好ましい。
【０１０４】
水溶性有機溶剤は、顔料及び水溶性無機塩を湿潤する働きをするものであり、水に溶解（混和）し、かつ用いる無機塩を実質的に溶解しないものであれば特に限定されない。ただし、ソルトミリング時に温度が上昇し、溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から、沸点１２０℃以上の高沸点溶剤が好ましい。例えば、２−メトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液状のポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、液状のポリプロピレングリコール等が用いられる。水溶性有機溶剤は、顔料１００重量部に対し、５〜１０００重量部用いることが好ましく、５０〜５００重量部用いることが最も好ましい。
【０１０５】
顔料をソルトミリング処理する際には、必要に応じて樹脂を添加してもよい。用いられる樹脂の種類は特に限定されず、天然樹脂、変性天然樹脂、合成樹脂、天然樹脂で変性された合成樹脂等を用いることができる。用いられる樹脂は、室温で固体であり、水不溶性であることが好ましく、かつ上記有機溶剤に一部可溶であることがさらに好ましい。樹脂の使用量は、顔料１００重量部に対し、５〜２００重量部の範囲であることが好ましい。
【０１０６】
加熱により結晶成長を促進するには、加熱温度が４０〜１５０℃であることが好ましい。加熱温度が４０℃未満の場合は、結晶成長が十分に起こらず、顔料粒子の形状が無定形に近くなるため好ましくない。一方、加熱温度が１５０℃を越える場合は、結晶成長が進みすぎ、顔料の一次粒子径が大きくなるため、カラーフィルタ用着色組成物の着色剤としては好ましくない。また、ソルトミリング処理の混練時間は、ソルトミリング処理顔料の一次粒子の粒度分布とソルトミリング処理に要する費用のバランスの点から２〜２４時間であることが好ましい。
【０１０７】
＜顔料の分散＞    
本発明で顔料を用いる場合は、顔料を分散して着色組成物とすることで透明支持体の着色や塗布に使用することができる。着色剤を、透明樹脂などの色素担体および／または溶剤中に、好ましくは分散助剤と一緒に、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、横型サンドミル、縦型サンドミル、アニュラー型ビーズミル、またはアトライター等の各種分散手段を用いて微細に分散して製造することができる（顔料分散体）。また、着色剤の溶解性が高い場合、具体的には使用する溶剤への溶解性が高く、攪拌により溶解、異物が確認されない状態であれば、上記のような微細に分散して製造する必要はない。
【０１０８】
（分散助剤）
着色剤を着色剤担体中に分散する際に、適宜、色素誘導体、樹脂型分散剤、界面活性剤等の分散助剤を含有してもよい。分散助剤は、分散後の着色剤の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて着色剤を着色剤担体中に分散してなる着色組成物は、明度および粘度安定性が良好になる。
【０１０９】
色素誘導体としては、有機顔料、アントラキノン、アクリドンまたはトリアジンに、塩基性置換基、酸性置換基、または置換基を有していても良いフタルイミドメチル基を導入した化合物があげられ、例えば、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、特公平５−９４６９号公報、特開２００１−３３５７１７号公報、特開２００３−１２８６６９号公報、特開２００４−０９１４９７号公報、特開２００７−１５６３９５号公報、特開２００８−０９４８７３号公報、特開２００８−０９４９８６号公報、特開２００８−０９５００７号公報、特開２００８−１９５９１６号公報、特許第４５８５７８１号公報等に記載されているものを使用でき、これらは単独または２種類以上を混合して用いることができる。色素誘導体を使用する場合、明度の観点から、キノフタロン骨格を有するものが好ましい。
【０１１０】
色素誘導体の含有量は、分散性向上の観点から、着色剤１００重量部に対し、好ましくは０．５重量部以上、さらに好ましくは１重量部以上、最も好ましくは３重量部以上である。また、耐熱性、耐光性の観点から、好ましくは４０重量部以下、さらに好ましくは３５重量部以下である。
【０１１１】
樹脂型分散剤は、着色剤に吸着する性質を有する着色剤親和性部位と、着色剤担体と相溶性のある部位とを有し、着色剤に吸着して着色剤の着色剤担体への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型分散剤として具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレート等のポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩等の油性分散剤、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加化合物、燐酸エステル系等が用いられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０１１２】
市販の樹脂型分散剤としては、ビックケミー・ジャパン社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１、１０３、１０７、１０８、１１０、１１１、１１６、１３０、１４０、１５４、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０、１７１、１７４、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１９０、２０００、２００１、２０２０、２０２５、２０５０、２０７０、２０９５、２１５０、２１５５、またはＡｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ、２０３、２０４、またはＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０４Ｓ、２２０Ｓ、６９１９、またはＬａｃｔｉｍｏｎ、Ｌａｃｔｉｍｏｎ−ＷＳまたはＢｙｋｕｍｅｎ等、日本ルーブリゾール社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ−３０００、９０００、１３０００、１３２４０、１３６５０、１３９４０、１６０００、１７０００、１８０００、２００００、２１０００、２４０００、２６０００、２７０００、２８０００、３１８４５、３２０００、３２５００、３２５５０、３３５００、３２６００、３４７５０、３５１００、３６６００、３８５００、４１０００、４１０９０、５３０９５、５５０００、７６５００等、ＢＡＳＦ社製のＥＦＫＡ−４６、４７、４８、４５２、４００８、４００９、４０１０、４０１５、４０２０、４０４７、４０５０、４０５５、４０６０、４０８０、４４００、４４０１、４４０２、４４０３、４４０６、４４０８、４３００、４３１０、４３２０、４３３０、４３４０、４５０、４５１、４５３、４５４０、４５５０、４５６０、４８００、５０１０、５０６５、５０６６、５０７０、７５００、７５５４、１１０１、１２０、１５０、１５０１、１５０２、１５０３、等、味の素ファインテクノ社製のアジスパーＰＡ１１１、ＰＢ７１１、ＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８２４等が挙げられる。
【０１１３】
界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、ステアリン酸ナトリウム、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル等のアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレート等のノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物等のカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルベタイン、アルキルイミダゾリン等の両性界面活性剤が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０１１４】
樹脂型分散剤、界面活性剤を添加する場合には、着色剤１００重量部に対し、好ましくは０．１〜５５重量部、さらに好ましくは０．１〜４５重量部である。樹脂型分散剤、界面活性剤の配合量が、０．１重量部未満の場合には、添加した効果が得られ難く、含有量が５５重量部より多いと、過剰な分散剤により分散に影響を及ぼすことがある。
【０１１５】
＜光選択フィルタの製造方法＞
本発明の光選択フィルタはフィルタ層を有しており、単層であっても多層であってもよい。基材が単層の場合は、例えば色素を含む透明樹脂製基板からなる基材を挙げることができる。多層の場合は、例えば、ガラス支持体や樹脂支持体上に着色組成物を塗工したフィルタ層を積層させた形態や、ガラス支持体や樹脂支持体上に着色組成物を塗工したフィルタ層を積層し、更に別の着色組成物を用いたフィルタ層を積層させた形態、色素を分散または溶解させたフィルタ層の機能を持つ樹脂基板上に硬化性樹脂等からなるオーバーコート層などの樹脂層を積層させた形態、ガラス支持体や樹脂支持体上の両面に色素を分散または溶解させたフィルタ層を積層させた形態、などが挙げられる。
【０１１６】
フィルタ層の形成は、単層の場合は、透明樹脂中などに色素を分散もしくは溶解させて着色組成物を作製する。その後、着色組成物を熱加工することで単層膜とし、光フィルタを得る。多層の場合は、透明樹脂中などに色素を分散もしくは溶解させて着色組成物を支持体に塗工し、乾燥後に熱処理を行うことで膜形成を行う。熱処理の温度は、膜の硬化性を確保する為に１５０℃以上であることが好ましい。更に、支持体との密着性を確保する観点から１８０℃以上であることがより好ましい、
【０１１７】
製造コストや加工性や光学特性調整の容易性などの観点から、ガラス支持体や樹脂支持体上に色素を分散または溶解させた樹脂等からなるフィルタ層を積層させた形態が特に好ましい。
【０１１８】
フィルタ層の膜厚は、加工性などを考慮して０．１μｍ〜５μｍであることが好ましい。更に好ましくは０．５μｍ〜３μｍである。本発明においては、波長が６５０〜７００ｎｍの範囲における最大透過率は７０％以上であり、７５％以上がより好ましい。同時に光をより精密に取り出すために、６００〜６５０ｎｍの最大透過率は３％以下、６００ｎｍ以下の最大透過率は１％以下であり、６００〜６５０ｎｍの最大透過率は１％以下がより好ましい。
【０１１９】
本発明の光選択フィルタは、様々な用途に使用される。例えば、銀塩フィルムカメラのレンズ上に装着して得られる画像の色調調節に使用するために使用される。更に、イメージセンサ上やレンズ上など、デジタルカメラの光学系中に設置して、Ｒｅｄ、Ｇｒｅｅｎ、Ｂｌｕｅの３原色より細かい波長領域に分けた信号を取り出すマルチスペクトルカメラやハイパースペクトルカメラなどにも使用される。また、特定の波長の光だけを取り出して電気信号に変える医療用カメラや異物などの検査用カメラの光学系の中にも使用される。
【実施例】
【０１２０】
以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、実施例中、「部」および「％」は、「重量部」および「重量％」をそれぞれ表す。また、「ＰＧＭＡＣ」とはプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを意味する。
【０１２１】
また、顔料の平均一次粒子径、および樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は以下の通りである。
【０１２２】
（顔料の平均一次粒子径）
顔料の平均一次粒子径は、透過型（ＴＥＭ）電子顕微鏡を使用して、電子顕微鏡写真から一次粒子の大きさを直接計測する方法で測定した。具体的には、個々の顔料の一次粒子の短軸径と長軸径を計測し、平均をその顔料一次粒子の粒径とした。次に、１００個以上の顔料粒子について、それぞれの粒子の体積（重量）を、求めた粒径の立方体と近似して求め、体積平均粒径を平均一次粒子径とした。
【０１２３】
（樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ））
樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、装置としてＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ（東ソー株式会社製）を用い、カラムとしてＴＳＫ−ＧＥＬ ＳＵＰＥＲ ＨＺＭ−Ｎを２連でつなげて使用し、溶媒としてＴＨＦを用いて測定したポリスチレン換算分子量である。
【０１２４】
まず、実施例および比較例で用いた樹脂溶液、色素誘導体、色素、および着色組成物の製造方法について説明する。
＜透明樹脂の製造方法＞
（アクリル樹脂溶液（Ｐ−１）の調製）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管および撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン１９６部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管より、ｎ−ブチルメタクリレート３７．２部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１２．９部、メタクリル酸１２．０部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）２０．７部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル１．１部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、アクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２部をサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにメトキシプロピルアセテートを添加してアクリル樹脂溶液（Ｐ−１）を調製した。重量平均分子量（Ｍｗ）は２６０００であった。
（側鎖にカチオン性基を有する樹脂（Ｐ−２）の調整）
温度計、攪拌機、蒸留管、冷却器を具備した４つ口セパラブルフラスコに、イソプロピルアルコール７５．１部を仕込み、窒素気流下で７５ ℃ に昇温した。別途、メチルメタクリレート１８．２部、ｎ−ブチルメタクリレート２７．３部、２−エチルヘキシルメタクリレート２７．３部、３−（メタクリロイルオキシメチル）３−エチルオキセタン１５．０部、メタクリル酸ジメチルアミノエチルメチルクロライド塩１２．２部、及び別途メチルエチルケトン２３．４部に溶解した２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）７．０部を、均一にした後、滴下ロートに仕込み、４つ口セパラブルフラスコに取り付け、２時間かけて滴下した。滴下終了２時間後、５０℃へ冷却した。その後、メタノールを１４．３部加え、樹脂成分が４０質量％の側鎖にカチオン性基を有する樹脂（Ｐ−２）を調整した。重量平均分子量（Ｍｗ）は７３００であった。
【０１２５】
＜色素の製造方法＞  
＜一般式（１）で表わされる色素の樹脂造塩体（Ｃ−１）の作製＞
式（１−１）で表わされるＣ．I．アシッドブラック１と側鎖にカチオン性基を有する樹脂（Ｐ−２）とからなる造塩化合物（Ｃ−１）を製造した。
水２０００部に５０部の側鎖にカチオン性基を有する樹脂（Ｐ−２）（樹脂成分が４０質量％）を添加し、十分に攪拌混合を行った後、６０℃に加熱する。一方、１００部の水に７．３部のＣ．I．アシッドブラック１を溶解させた水溶液を調製し、先ほどの樹脂溶液に少しずつ滴下していく。滴下後、６０℃で１２０分攪拌し、十分に反応を行う。反応の終点確認としては濾紙に反応液を滴下して、にじみがなくなったところを終点として、造塩化合物が得られたものと判断した。攪拌しながら室温まで放冷した後、吸引濾過と水洗によって側鎖にカチオン性基を有する樹脂の対アニオンとＣ．I．アシッドブラック１の対カチオンとからなる塩を除去した後、濾紙上に残った造塩化合物を乾燥機にて水分を除去して乾燥し、２５．４部のＣ．I．アシッドブラック１の造塩化合物（Ｃ−１）を得た。この造塩化合物に含まれるアニオン性染料の重量濃度は２６．７％であった。
【０１２６】
＜一般式（２）で表わされる色素（Ｃ−２）の作製＞  
式（２−１）で表わされる色素を以下の方法で合成し、側鎖にカチオン性基を有する樹脂（Ｐ−２）とからなる造塩化合物（Ｃ−２）を製造した。
メタンスルホン酸４８０部中に２−スルホ安息香酸無水物を１１１部、２−メチルレソルシノールを１８６部加え、９０℃で１６時間撹拌を行った。その後、水５０００部中に先の反応溶液を滴下して析出させた。さらに２５％苛性ソーダを９５０部加えて溶解せた後、３５％塩酸を３７０部加えて析出させた。得られた固体をろ別した後、６０℃で１６時間乾燥させた。続いて、塩化チオニル２５０部に、先に得られた粉末を１５０部、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを２５部加え、２時間加熱還流を行った。冷却後、水５０００部、氷５０００部を混合した氷水に先の反応溶液を滴下して析出させた。得られた固体をろ別した後、８０℃で１６時間乾燥させて、色素中間体を得た。
続いて、Ｎ−メチル−２−ピロリドン１０００部中に、先に得られた色素中間体の粉末を１３０部、ジブチルアミン１５５部を加え、５０℃で６時間撹拌した。冷却後、水１２０００部中に先の反応溶液を滴下した後、３５％塩酸を６４０部加えて析出させた。得られた固体をろ別した後、４０℃で１６時間乾燥させて、目的の式（２−１）で表わされる色素９３部を得た。
【０１２７】
＜Ｃ．I．アシッドレッド５２の造塩体（Ｃ−３）の作製＞
式（２−２）で表わされるＣ．I．アシッドレッド５２と、側鎖にカチオン性基を有する樹脂（Ｐ−２）とからなる造塩化合物（Ｃ−３）を製造した。
水２０００部に５０部の側鎖にカチオン性基を有する樹脂（Ｐ−２）（樹脂成分が４０質量％）を添加し、十分に攪拌混合を行った後、６０℃に加熱する。一方、１００部の水に６．８部のＣ．I．アシッドレッド５２を溶解させた水溶液を調製し、先ほどの樹脂溶液に少しずつ滴下していく。滴下後、６０℃で１２０分攪拌し、十分に反応を行う。反応の終点確認としては濾紙に反応液を滴下して、にじみがなくなったところを終点として、造塩化合物が得られたものと判断した。攪拌しながら室温まで放冷した後、吸引濾過と水洗によって側鎖にカチオン性基を有する樹脂の対アニオンとＣ．I．アシッドレッド５２の対カチオンとからなる塩を除去した後、濾紙上に残った造塩化合物を乾燥機にて水分を除去して乾燥し、２５．０部のＣ．I．アシッドレッド５２の造塩化合物（Ｃ−３）を得た。この造塩化合物に含まれるアニオン性染料の重量濃度は２５．５％であった。
【０１２８】
＜着色組成物の作製＞
（着色組成物（Ｄ−１）の作製）
メタノール９０．０部に１０．０部のＣ．Ｉ．アシッドブラック１の樹脂造塩体（Ｃ−１）を溶解させた後、１．０μｍのフィルタで濾過し、全固形分中の色素分２６．７％、固形分１０．０％の着色組成物（Ｄ−１）を調製した。
【０１２９】
（着色組成物（Ｄ−２）の作製）
メタノール９０．０部に１０．０部の式（２−１）で表わされる色素（Ｃ−２）を溶解させた後に１．０μｍのフィルタで濾過し、全固形分中の色素分１００．０％、固形分１０．０％の着色組成物（Ｄ−２）を調製した。
【０１３０】
（着色組成物（Ｄ−３）の作製）
メタノール９０．０部に１０．０部の式（２−２）で表わされるＣ．Ｉ．アシッドレッド５２の樹脂造塩体（Ｃ−３）を溶解させた後に１．０μｍのフィルタで濾過し、全固形分中の色素分２５．５％、固形分１０．０％の着色組成物（Ｄ−３）を調製した。
【０１３１】
（着色組成物（Ｄ−４）の製造）
下記の組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍジルコニアビーズを用いて、メディア型湿式分散機としてアイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）を用いて４時間分散した後、全固形分中の色素分５０％、固形分２０％の黄色着色組成物（Ｄ−４）を製造した。
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４                          １０．０部
（ＢＡＳＦ社製「イルガフォアレッドＢ−ＣＦ」）
アクリル樹脂溶液（Ｐ−１）                              ５０．０部
ＰＧＭＡＣ                                              ４０．０部
【０１３２】
（着色組成物（Ｄ−５）の製造）
下記の組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍジルコニアビーズを用いて、メディア型湿式分散機としてアイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）を用いて４時間分散した後、全固形分中の色素分５０％、固形分２０％の黄色着色組成物（Ｄ−５）を製造した。
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９                          １０．０部
（ＢＡＳＦ社製「Ｐａｌｉｏｔｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ Ｄ１８１９」）
アクリル樹脂溶液（Ｐ−１）                              ５０．０部
ＰＧＭＡＣ                                              ４０．０部
【０１３３】
（着色組成物（Ｄ−６）の製造）
下記の組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍジルコニアビーズを用いて、メディア型湿式分散機としてアイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）を用いて４時間分散した後、全固形分中の色素分５０％、固形分２０％の黄色着色組成物（Ｄ−６）を製造した。
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５                          １０．０部
（ＢＡＳＦ社製「Ｐａｌｉｏｔｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ Ｄ１１５５」）
アクリル樹脂溶液（Ｐ−１）                              ５０．０部
ＰＧＭＡＣ                                              ４０．０部
【０１３４】
＜光選択フィルタの作製＞
（実施例１〜４、比較例１〜４：光選択フィルタの作製）
表１に示す配合で、全固形分中の色素分２０％、固形分１０％となるよう着色組成物（Ｅ−１）〜（Ｅ−７）を作製した。
続いて、得られた着色組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上にスピンコーターを用いて塗布、オーブンにて１００℃で２０分間加熱して膜中の残存溶剤を除き、その後２００℃で６０分焼成した。その際、実施例１〜４、比較例１〜３、及び参考例１は、焼成後のフィルタ層の膜厚が、表面形状測定装置「Ｄｅｋｔａｋ８（Ｖｅｅｃｏ社製）」を用いて測定して４．０μｍとなるように成膜した。比較例４は、６００ｎｍ以上６５０ｎｍ未満での最大透過率が２．９％となるように成膜した。
【０１３５】
【表１】
2019124874.tif 000011
【０１３６】
（光選択フィルタの分光特性評価）
得られた塗膜の分光を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用いて測定した。測定したデータの４００ｎｍ以上６００ｎｍ未満、６００ｎｍ以上６５０ｎｍ未満、６５０ｎｍ以上７００ｎｍ以下の３つの領域の最大透過率を求めた。
表２に作製した各々の光選択フィルムの色材比率と最大透過率の結果を示す。
【０１３７】
【表２】
2019124874.tif 000012
【０１３８】
実施例１で示された通り、式（１−１）の構造を持つ色素を含有させることで、６５０ｎｍ以下の透過率が低く、６５０ｎｍ以上の最大透過率が７０％以上の光選択フィルタ層を作製することができた。更に、実施例２に示された通り、一般式（２）で示される色素を用いることで６５０ｎｍ以上の最大透過率が更に高くなった。特に式（２−１）で示される色素を用いることで、６５０ｎｍ以上の最大透過率が更に高くなり７５％以上となることが実施例３〜４で示された。
一方、比較例で示すように、一般式（１）で表わされる色素を含有しないと、６００ｎｍ以上６５０ｎｍ未満の最大透過率が非常に高くなり、効率的に６５０ｎｍ以上の光のみを透過させることができなかった。また、比較例４に示した通り、比較例３と同じ組成の着色組成物を用いて６００〜６５０ｎｍの最大透過率が３％以下となる光選択フィルタを作製すると、６５０ｎｍ以上の最大透過率が非常に低くなり、さらに膜厚が非常に大きくなることから薄膜化も達成できなかった。
【０１３９】
上記の結果から、実施例１〜４で作成した光学フィルムは、その優れた分光特性により、マルチスペクトルカメラ、ハイパースペクトルカメラ、医療用カメラ、異物などの検査用カメラなどに用いた場合に好適に使用できることが推測される。