(57)【要約】【課題】塗布中に肌へのなじみが良く、目で見て肌に消えていく感じであり、塗布開始から終わりまでのびが重くならず、ひっかかり感のない使用感の油中水型乳化化粧料の製造方法を提供する。【解決手段】（Ａ）疎水化処理された着色顔料及び（Ｂ）揮発性油を撹拌混合してスラリー状分散液を調製し、これに、（Ｃ）第四級アンモニウムイオンで置換されたカチオン変性粘土鉱物  ０．０１〜５質量％及び（Ｄ）球状の有機粉体  １〜２５質量％を含む油相成分を混合し、さらに、水相成分を混合することを特徴とする、油中水型乳化化粧料の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）疎水化処理された着色顔料及び（Ｂ）揮発性油を撹拌混合してスラリー状分散液を調製し、これに、（Ｃ）第四級アンモニウムイオンで置換されたカチオン変性粘土鉱物  ０．０１〜５質量％及び（Ｄ）球状の有機粉体  １〜２５質量％を含む油相成分を混合し、さらに、水相成分を混合することを特徴とする、油中水型乳化化粧料の製造方法。
【請求項２】
油中水型乳化化粧料中のスラリー状分散液の含有量が、０．７〜５０質量％である請求項１記載の油中水型乳化化粧料の製造方法。
【請求項３】
スラリー状分散液中の（Ｂ）揮発性油が、少なくとも揮発性シリコーン油を含有する請求項１又は２記載の油中水型乳化化粧料の製造方法。
【請求項４】
成分（Ｃ）に対する成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計含有量の質量割合［（Ａ）＋（Ｂ）］／（Ｃ）が、０．１〜１５である請求項１〜３のいずれか１項記載の油中水型乳化化粧料の製造方法。
【請求項５】
成分（Ｄ）に対する成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計含有量の質量割合［（Ａ）＋（Ｂ）］／（Ｄ）が、０．０２〜５である請求項１〜４のいずれか１項記載の油中水型乳化化粧料の製造方法。
【請求項６】
成分（Ａ）の疎水化処理が、アミノ酸処理、アシル化アミノ酸処理から選ばれる少なくとも１種又は２種以上を含む請求項１〜５のいずれか１項記載の油中水型乳化化粧料の製造方法。
【請求項７】
（Ａ）疎水化処理された着色顔料、
（Ｂ）揮発性油、
（Ｃ）第四級アンモニウムイオンで置換されたカチオン変性粘土鉱物  ０．０１〜５質量％、及び
（Ｄ）球状の有機粉体１〜２５質量％
を含有する油中水型乳化化粧料であって、成分（Ａ）及び（Ｂ）を撹拌混合してスラリー状分散液を調製し、これに、成分（Ｃ）及び（Ｄ）を含む油相成分を混合し、さらに、水相成分を混合することにより得られる油中水型乳化化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、油中水型乳化化粧料の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
油中水型乳化化粧料は、外相が油であるため、伸び広がりの良好な化粧料として広く用いられている。
例えば、特許文献１には、常温固形の高級アルコール、ジメチルジステアリル変性粘土鉱物、揮発性シリコーンを含有する油中水型化粧料が、化粧膜の柔軟性と潤い感に優れ、べたつき感が無く、伸び広がりが良好で、化粧持続性及び経時安定性にも優れることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００２−８７９２４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明者は、疎水化処理された着色顔料と揮発性シリコーンを含有する油中水型乳化化粧料において、塗布中に肌にひっかかり感があるという課題を見出した。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、疎水化処理された着色顔料を揮発性油に予め分散させたスラリー状分散液と、第四級アンモニウムイオンで置換させたカチオン変性粘土鉱物及び球状の有機粉体を併用することにより得られる油中水型乳化化粧料が、肌に塗ると揮発油が揮発することで、塗布中に肌へのなじみが良く、目で見て肌に消えていく感じであり、塗布開始から終わりまでのびが重くならず、ひっかかり感のない使用感であり、さらに色むらを効果的に隠蔽しながら肌が均一に見えることを見出した。
【０００６】
本発明は、（Ａ）疎水化処理された着色顔料及び（Ｂ）揮発性油を撹拌混合してスラリー状分散液を調製し、これに、（Ｃ）第四級アンモニウムイオンで置換されたカチオン変性粘土鉱物  ０．０１〜５質量％及び（Ｄ）球状の有機粉体  １〜２５質量％を含む油相成分を混合し、さらに、水相成分を混合することを特徴とする、油中水型乳化化粧料の製造方法に関する。
【０００７】
また、本発明は、
（Ａ）疎水化処理された着色顔料、
（Ｂ）揮発性油、
（Ｃ）第四級アンモニウムイオンで置換されたカチオン変性粘土鉱物  ０．０１〜５質量％、及び
（Ｄ）球状の有機粉体  １〜２５質量％
を含有する油中水型乳化化粧料であって、成分（Ａ）及び（Ｂ）を撹拌混合してスラリー状分散液を調製し、これに、成分（Ｃ）及び（Ｄ）を含む油相成分を混合し、さらに、水相成分を混合することにより得られる油中水型乳化化粧料に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明により得られる油中水型乳化化粧料は、塗布中に肌へのなじみが良く、目で見て肌に消えていく感じであり、塗布開始から終わりまでのびが重くならず、ひっかかり感のない使用感が得られるものである。また、色むらを効果的に隠蔽しながら肌が均一に見えるようにすることができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明で用いる成分（Ａ）は、疎水化処理された着色顔料である。
着色顔料としては、通常の化粧料に用いられるもので、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化アルミニウム、黄酸化鉄、黒酸化鉄、ベンガラ、紺青、群青、酸化クロム、水酸化クロム等の金属酸化物、マンガンバイオレット、チタン酸コバルト等の金属錯体、更にカーボンブラック等の無機顔料；赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色４０５号、赤色５０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色４０１号、青色１号、青色４０４号等の合成有機顔料；β−カロチン、カラメル、パプリカ色素等の天然有機色素等が挙げられ、これらの着色顔料の複合体、これらの着色顔料とパール顔料とを組み合わせた複合顔料などが挙げられる。処理されるパール顔料としては、例えば、雲母、金雲母、タルク、シリカ、セリサイト、マイカ、ガラス、カオリン、オキシ塩化ビスマス、酸化セリウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、板状アルミナ粉末等の天然又は合成の無機粉体が挙げられる。複合顔料の具体例としては、酸化チタン被覆雲母、酸化鉄被覆雲母、酸化鉄被覆雲母チタン、酸化鉄被覆合成金雲母、酸化クロム被覆雲母チタン、酸化チタン被覆ガラス末、酸化鉄被覆ガラス末、酸化チタン内包ガラス末、酸化鉄内包ガラス末等が挙げられる。
成分（Ａ）の着色顔料としては、酸化チタン、黄酸化鉄、黒酸化鉄、ベンガラから選ばれる少なくとも１種又は２種以上が好ましく、少なくとも酸化チタン、黄酸化鉄、黒酸化鉄、ベンガラを含むことがより好ましい。
【００１０】
これらの着色顔料の疎水化処理としては、例えば、フッ素化合物処理、シリコーン処理、アルキル処理、アルキルシラン処理、金属石鹸処理、水溶性高分子処理、アミノ酸処理、アシル化アミノ酸処理、レシチン処理、有機チタネート処理、ポリオール処理、アクリル樹脂処理、メタクリ樹脂処理、ウレタン樹脂処理等の表面処理が挙げられる。
疎水化処理としては、肌への付きが良く、肌表面が均一に仕上がって見える点から、アミノ酸処理、アシル化アミノ酸処理から選ばれる少なくとも１種又は２種以上を含むことが好ましく、少なくともアシル化アミノ酸処理を含むことがより好ましい。
着色顔料を処理するアミノ酸としては、例えば、プロリン、ヒドロキシプロリン、アラニン、グリシン、サルコシン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸等が挙げられ、これらの塩が含まれる。また、アシル化アミノ酸のアシル基を構成する脂肪酸は、炭素数１〜２３の脂肪酸が好ましく、炭素数８〜２０の脂肪酸がより好ましく、なかでも、ステアロイルグルタミン酸、ラウロイルアスパラギン酸、ジラウロイルグルタミン酸リシン、ラウロイルリジンがさらに好ましい。これらの塩としては、Ｎａ、Ｃａ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｔｉ塩が挙げられる。
具体的には、肌へのムラづきを抑制し、肌表面が均一に仕上がって見える点から、ステアロイルグルタミン酸２Ｎａ、ラウロイルアスパラギン酸Ｎａ等で処理されたものが好ましく、なかでも、ステアロイルグルタミン酸２Ｎａで処理されたものがより好ましい。
【００１１】
着色顔料を疎水化処理するには、通常の方法により、行うことができる。
成分（Ａ）としては、疎水化処理された黄酸化鉄、疎水化処理された黒酸化鉄、疎水化処理されたベンガラから選ばれる１種または２種以上と疎水化処理された酸化チタンを組み合わせて用いるのが好ましく、アシル化アミノ酸処理された黄酸化鉄、アシル化アミノ酸処理された黒酸化鉄、アシル化アミノ酸処理されたベンガラから選ばれる１種または２種以上とアシル化アミノ酸処理された酸化チタンを組み合わせて用いるのがより好ましい。
【００１２】
成分（Ａ）は、１種又は２種以上を用いることができ、肌を綺麗なメイクアップ効果で仕上げる点から、含有量は、油中水型乳化化粧料中に０．５質量％以上であるのが好ましく、１質量％以上がより好ましく、２質量％以上がさらに好ましく、２５質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１５質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ａ）の含有量は、油中水型乳化化粧料中に０．５〜２５質量％であるのが好ましく、１〜２０質量％がより好ましく、２〜１５質量％がさらに好ましい。
【００１３】
成分（Ｂ）の揮発性油において、揮発性とは、３５〜８７℃の引火点を有するものである。また、２５℃で液状のものである。
揮発性油としては、揮発性シリコーン油、揮発性炭化水素油が挙げられる。
揮発性シリコーン油としては、例えば、ジメチルポリシロキサン（１ｃｓ）、ジメチルポリシロキサン（１．５ｃｓ）、ジメチルポリシロキサン（２ｃｓ）等の直鎖状ジメチルポリシロキサン；メチルトリメチコン、トリス（トリメチルシリル）メチルシラン、テトラキス（トリメチルシリル）シラン等の分岐状シロキサン；オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の環状ジメチルシロキサンなどが挙げられる。これらのうち、ジメチルポリシロキサン（１ｃｓ）、ジメチルポリシロキサン（１．５ｃｓ）、メチルトリメチコン、デカメチルシクロペンタシロキサンが好ましく、デカメチルシクロペンタシロキサンがより好ましい。
揮発性炭化水素油としては、例えば、ｎ−デカン、ｎ−ウンデカン、ｎ−ドデカン等のパラフィン系炭化水素油；イソデカン、イソドデカン、水添ポリイソブテン等のイソパラフィン系炭化水素油；シクロデカン、シクロドデカン等の環状パラフィン炭化水素油が挙げられる。これらのうち、炭素数８〜１６の炭化水素油が好ましく、炭素数１０〜１６の炭化水素油がより好ましく、炭素数１２の炭化水素油がさらに好ましい。なかでも、イソパラフィン系炭化水素油が好ましく、イソドデカン、炭素数１２の水添ポリイソブテンがより好ましい。
これらのうち、塗布中の肌へのなじみに優れ、塗布初期のひっかかり感を抑制する点から、揮発性シリコーン油を含むことが好ましく、少なくともデカメチルシクロペンタシロキサンを含むことがより好ましい。
【００１４】
成分（Ｂ）は、１種又は２種以上を用いることができ、少なくとも揮発性シリコーン油を含有するのが好ましい。また、疎水化処理された着色顔料を滑らかに分散させ、塗布中の肌へのなじみに優れ、塗布初期のひっかかり感を抑制する点から、含有量は、油中水型乳化化粧料中に０．２質量％以上であるのが好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましく、２５質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１０質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｂ）の含有量は、油中水型乳化化粧料中に０．２〜２５質量％であるのが好ましく、０．５〜２０質量％がより好ましく、１〜１０質量％がさらに好ましい。
【００１５】
成分（Ａ）及び（Ｂ）を撹拌混合して得られるスラリー状分散液の含有量は、油中水型乳化化粧料中に０．７質量％以上であるのが好ましく、１．５質量％以上がより好ましく、３質量％以上がさらに好ましく、５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、２５質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ａ）と（Ｂ）の総含有量は、油中水型乳化化粧料中に０．７〜５０質量％であるのが好ましく、１．５〜４０質量％がより好ましく、３〜２５質量％がさらに好ましい。
【００１６】
本発明において、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）は、疎水化処理された着色顔料を滑らかに分散させ、塗布中の肌へのなじみに優れ、肌に剤が消えていく感じが得られ、塗布初期のひっかかり感を抑制する点から、０．４以上が好ましく、０．５以上がより好ましく、０．６以上がさらに好ましく、９以下が好ましく、６以下がより好ましく、５以下がさらに好ましい。また、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）は、０．４〜９であるのが好ましく、０．５〜６がより好ましく、０．６〜５がさらに好ましい。
【００１７】
成分（Ｃ）の第四級アンモニウムイオンで置換されたカチオン変性粘土鉱物は、通常の化粧料に用いられるものであれば制限されないが、ベントナイト、ラポナイト、ヘクトライト、モンモリロナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム等の層状粘土鉱物を第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤で処理して、層状粘土鉱物の層間のナトリウムイオンが、第四級アンモニウムイオンで置換されたカチオン変性粘土鉱物が好ましい。
【００１８】
ここで層状粘土鉱物としては、例えばスメクタイド属に属する層状ケイ酸塩鉱物で一般に下記式（１）：
（Ｘ,Ｙ）2-3（Ｓｉ,Ａｌ）4Ｏ10（ＯＨ）2Ｚ1/3・ｎＨ2Ｏ  （１）
〔式（１）中、ＸはＡｌ、Ｆｅ（III）、Ｍｎ（III）又はＣｒ（III）を示し；ＹはＭｇ、Ｆｅ（II）、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｌｉ又はＭｎ（II）を示し；ＺはＫ、Ｎａ、1/2Ｃａ又は1/2Ｍｇを示す〕
で表される三層構造を有するコロイド性含水ケイ酸アルミニウム等の粘土鉱物が好ましいものとして挙げられる。
上記層状粘土鉱物を処理する第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤は、
下記式（２）：
【００１９】
【化１】
2019073460.tif 000002
【００２０】
〔式（２）中、Ｒ1は炭素原子数１０〜２２のアルキル基又はベンジル基を示し；Ｒ2はメチル基又は炭素原子数１０〜２２のアルキル基を示し；Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立に、炭素原子数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示し；Ｘはハロゲン原子又はメチルサルフェート残基を示す〕
で表される化合物である。
【００２１】
具体的には、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド、ミリスチルジメチルエチルアンモニウムクロリド、セチルジメチルエチルアンモニウムクロリド、ステアリルジメチルエチルアンモニウムクロリド、ベヘニルジメチルエチルアンモニウムクロリド、ミリスチルジエチルメチルアンモニウムクロリド、セチルジエチルメチルアンモニウムクロリド、ステアリルジエチルメチルアンモニウムクロリド、ベヘニルジエチルメチルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルミリスチルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルセチルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルベヘニルアンモニウムクロリド、ベンジルメチルエチルセチルアンモニウムクロリド、ベンジルメチルエチルステアリルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ジベヘニルジヒドロキシエチルアンモニウムクロリド、および上記各化合物のクロリドに代えてブロミド化合物としたもの等、さらにジパルミチルプロピルエチルアンモニウムメチルサルフェート等が挙げられる。
なかでも、肌への付きが良く、肌に均一な薄膜を形成させる点から、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロリド、ジメチルジステアリルアンモニウムクロリドが好ましく、ジメチルジステアリルアンモニウムクロリドがより好ましい。
【００２２】
層状粘土鉱物を第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤で処理して得られるカチオン変性粘土鉱物としては、ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト、ジメチルジステアリルアンモニウムベントナイト、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムヘクトライト等が好ましく、ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライトがより好ましい。また、市販品としては、ベントン３８、ベントン３８ＶＣＧ、ベントン２７（以上、エレメンティスジャパン社製）等が挙げられる。
【００２３】
成分（Ｃ）は、１種又は２種以上を用いることができ、塗布中のマッサージ感が持続し、肌に剤が消えていく感じが得られ、色むらを効果的に隠蔽して肌を均一に見せる点から、含有量は、油中水型乳化化粧料中に０．０１質量％以上であり、０．０５質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、０．５質量％以上がさらに好ましく、５質量％以下であり、４質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましく、２．５質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｃ）の含有量は、油中水型乳化化粧料中に０．０１〜５質量％であり、０．０５〜４質量％が好ましく、０．１〜３質量％がより好ましく、０．５〜２．５質量％がさらに好ましい。
【００２４】
本発明において、成分（Ｃ）に対する成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計含有量の質量割合［（Ａ）＋（Ｂ）］／（Ｃ）は、塗布中の肌へのなじみに優れ、マッサージ感が持続し、肌に剤が消えていく感じが得られ、塗布初期のひっかかり感を抑制し、塗布開始から終わりまでのびが重くならない点から、０．１以上が好ましく、０．３以上がより好ましく、０．５以上がさらに好ましく、１５以下が好ましく、１０以下がより好ましく、７以下がさらに好ましい。また、成分（Ｃ）に対する成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計含有量の質量割合［（Ａ）＋（Ｂ）］／（Ｃ）は、０．１〜１５であるのが好ましく、０．３〜１０がより好ましく、０．５〜７がさらに好ましい。
【００２５】
成分（Ｄ）は、球状の有機粉体である。ここで、球状とは、真球、略球状、回転楕円体を含み、表面に凹凸がある球状粉体等であっても良い。
成分（Ｄ）の球状有機粉体としては、通常の化粧料に用いられるものであればいずれでも良く、これらの球状有機粉体に、通常の方法により着色顔料、色素、染料、金属イオン等を被覆、内包処理し、着色したものであってもよい。
【００２６】
成分（Ｄ）の球状有機粉体としては、例えば、ポリアミド樹脂、ナイロン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ四フッ化エチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ポリメチルベンゾグアナミン樹脂、ポリウレタン樹脂、ビニル樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂；アクリル酸ブチル・酢酸ビニル共重合体、スチレン・アクリル酸共重合体、シリコーン樹脂、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体から選ばれる１種または２種以上の重合体または共重合体のパウダー等の架橋型あるいは非架橋型の有機粉体などが挙げられる。
これらのうち、塗布開始から終わりまでのびが重くならず、塗布中のひっかかり感を抑制する点から、ナイロン樹脂粉体、アクリル樹脂粉体を１種又は２種以上含むことが好ましく、少なくともアクリル樹脂粉体を含むことがより好ましい。アクリル樹脂粉体としては、具体的には、アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、アクリル酸アルキレングリコール、メタクリル酸アルキレングリコールから選ばれる１種又は２種以上の重合体が好ましい。
【００２７】
また、成分（Ｄ）としては、マツモトマイクロスフェアーＭ、マツモトマイクロスフェアーＭ−１００、マツモトマイクロスフェアーＭ−１０１、マツモトマイクロスフェアーＭ−２０１、マツモトマイクロスフェアーＭ−３０６、マツモトマイクロスフェアーＳ−１００、マツモトマイクロスフェアーＳ−１０２（以上、松本油脂製薬社製）；ナイロンＳＰ−５００、ナイロンＳＰ−１０、ナイロンＳＰ−２０（以上、東レ社製）等の市販品を用いることができる。
【００２８】
本発明で用いる成分（Ｄ）の球状有機粉体は、いずれも、そのまま使用することができ、これらの１種又は２種以上が疎水化処理されたものを用いることもできる。疎水化処理としては、通常の化粧料用粉体に施されている処理であれば制限されず、フッ素化合物、シリコーン系化合物、金属石鹸、アミノ酸系化合物、レシチン、アルキルシラン、油剤、有機チタネート等の表面処理剤を用い、乾式処理、湿式処理等を行えばよい。
【００２９】
成分（Ｄ）の有機粉体は、肌の毛穴や皮溝に落下せず、いつまでも滑りやすく、肌に剤が消えていく感じが得られる点から、体積平均粒子径が、１〜５０μｍであるのが好ましく、５〜２５μｍがより好ましい。
体積平均粒子径は、電子顕微鏡観察、レーザー回折／散乱法による粒度分布測定機によって、測定される。具体的には、レーザー回折／散乱法の場合、エタノールを分散媒として、レーザー回折散乱式粒度分布測定器（例えば、セイシン企業社製、ＬＭＳ−３５０）により測定される。
【００３０】
成分（Ｄ）は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、含有量は、塗布開始から終わりまでのびが重くならず、塗布中のひっかかり感を抑制する点から、油中水型乳化化粧料中に１質量％以上であり、２質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましく、２５質量％以下であり、１５質量％以下が好ましく、９質量％以下がより好ましい。また、成分（Ｄ）の含有量は、油中水型乳化化粧料中に１〜２５質量％であり、２〜１５質量％が好ましく、３〜９質量％がより好ましい。
【００３１】
本発明において、成分（Ｄ）に対する成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計含有量の質量割合［（Ａ）＋（Ｂ）］／（Ｄ）は、塗布中の肌へのなじみに優れ、マッサージ感が持続し、肌に剤が消えていく感じが得られ、塗布初期のひっかかり感を抑制し、塗布開始から終わりまでのびが重くならない点から、０．０２以上が好ましく、０．０５以上がより好ましく、０．１以上がさらに好ましく、５以下が好ましく、３以下がより好ましく、２以下がさらに好ましい。また、成分（Ｄ）に対する成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計含有量の質量割合［（Ａ）＋（Ｂ）］／（Ｄ）は、０．０２〜５であるのが好ましく、０．０５〜３がより好ましく、０．１〜２がさらに好ましい。
【００３２】
本発明により得られる油中水型乳化化粧料は、さらに、成分（Ａ）、（Ｄ）以外の任意の粉体を含有することができる。
任意の粉体としては、化粧料に通常用いられる粉体であれば、球状、板状、針状等の形状、煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造等により特に限定されず用いることができる。具体的には、ベンガラ、水酸化鉄、チタン酸鉄、黄酸化鉄、黒酸化鉄、カーボンブラック、紺青、群青、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット、酸化クロム、水酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の有色顔料類；酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化セリウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、スメクタイト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、シリカ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、合成セリサイト等の白色又は体質顔料類；酸化チタン被覆雲母（雲母チタン）、魚鱗箔、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、雲母、酸化チタン被覆板状シリカ、中空板状酸化チタン、酸化鉄被覆雲母、板状酸化鉄（ＭＩＯ）、アルミニウムフレーク、ステンレスフレーク、酸化チタン被覆板状アルミナ、真珠殻、金箔、金蒸着樹脂フィルム、金属蒸着樹脂フィルム等のパール顔料（光輝性粉体）類；赤色１０４号、赤色１０２号、赤色２２６号、赤色２０１号、赤色２０２号、黄色４号、黒色４０１号等の有機タール系顔料、有機色素及びそのレーキ化物類が挙げられ、これらを１種又は２種以上用いることができる。
これらの粉体は、そのまま使用することができるほか、疎水化処理、親水化処理を施して使用することができる。
【００３３】
本発明により得られる油中水型乳化化粧料は、さらに、成分（Ｂ）、（Ｃ）以外の油相成分を含有することができる。
かかる油相成分としては、化粧料に通常用いられるものであれば、制限されないが、２５℃で液状の油成分を含有するのが好ましい。２５℃で流動性を有する油性成分であり、流動性を有する限りペースト状の油性成分も含まれる。
２５℃で液状の油成分としては、例えば、流動パラフィン、軽質イソパラフィン、流動イソパラフィン、ミネラルオイル、ポリブテン、ポリイソブテン、水添ポリデセン、スクワラン、スクワレン等の直鎖又は分岐の炭化水素油；アボガド油、マカデミアナッツ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、小麦胚芽油、アマニ油、綿実油、大豆油、パーム油、ヤシ油、ヒマシ油、ホホバ油、ヒマワリ油、ツバキ油、トウモロコシ油等の植物油；液状ラノリン等の動物油；ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、イソステアリン酸イソプロピル、イソノナン酸イソノニル、ステアリン酸ブチル、オレイン酸オレイル、イソノナン酸イソトリデシル、ミリスチン酸イソステアリル、リシノレイン酸オクチルドデシル、ヒドロキシステアリン酸オクチル、モノイソステアリン酸ジグリセリル、パルミチン酸エチルヘキシル、エチルヘキサン酸セチル、メトキシケイ皮酸オクチル、酢酸トコフェロール、炭酸プロピレン、リンゴ酸ジイソステアリル、ジカプリル酸プロピレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジエチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、ジイソステアリン酸ジグリセリル、ジイソステアリン酸プロパンジオール、モノイソステアリン酸モノミリスチン酸グリセリル、ジイソステアリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、ジ（カプリン酸／カプリル酸）プロパンジオール、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリエチルヘキサノイン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラオクタン酸ペンタエリスリチル、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリット、テトライソステアリン酸ペンタエリスリトール、イソステアリン酸ポリグリセリル−２、ジイソステアリン酸ポリグリセリル−２、トリイソステアリン酸ポリグリセリル−２、テトライソステアリン酸ポリグリセリル−２、オクタカプリル酸ポリグリセリル−６、（イソステアリン酸／セバシン酸）ジトリメチロールプロパンオリゴエステル、ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）、ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）、イソステアリン酸トレハロースエステルズ、ヒドロキシステアリン酸エチルヘキシル、フィトステロール脂肪酸エステル、コレステロール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール等の脂肪酸エステル；オクチルドデカノール等の高級アルコール；ジフェニルジメチコン、ジメチルポリシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、高級アルコール変性オルガノポリシロキサン、トリス（トリメチルシロキシ）メチルシラン等のシリコーン油；フルオロポリエーテル、パーフルオロアルキルエーテルシリコーン等のフッ素油；パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、炭酸プロピレン；クリーム状やペースト状として、トリラノリン脂肪酸グリセリル、軟質ラノリン脂肪酸、ワセリン、分岐又はヒドロキシル化した脂肪酸��レステリル、イソステアリン酸硬化ヒマシ油、モノヒドロキシステアリン酸硬化ヒマシ油、トリ（カプリル・カプリン・ミリスチン・ステアリン酸）グリセリド、乳酸ミリスチル、ダイマージリノール酸水添ヒマシ油、ダイマージリノール酸（フィトルテリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）、オレイン酸フィトステリル、ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）等が挙げられる。
【００３４】
これらの２５℃で液状の油成分は、１種又は２種以上用いることができ、含有量は、マッサージ時の厚み感と滑り性を与える点から、油中水型乳化化粧料中に１０質量％以上であるのが好ましく、２０質量％以上がより好ましく、２５質量％以上がさらに好ましく、６０質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましく、４５質量％以下がさらに好ましい。また、２５℃で液状の油成分の含有量は、油中水型乳化化粧料中に１０〜７０質量％が好ましく、２０〜６５質量％がより好ましく、４０〜６０質量％がさらに好ましい。
なお、揮発性油は、成分（Ｂ）として、成分（Ａ）とスラリー状分散液を調製する以外に、油相成分の一部として、用いることもできる。
【００３５】
また、本発明の油中水型乳化化粧料は、さらに、非イオン界面活性剤を含有することができ、伸びが軽いので、肌に塗り広げやすく、使用感に優れる。
非イオン界面活性剤としては、通常の化粧料に用いられるものであれば制限されず、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロースエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン等が挙げられる。
【００３６】
これらのうち、伸びが軽いので、肌に塗り広げやすく、安定性に優れる点から、ソルビタン脂肪酸エステルが好ましい。ソルビタン脂肪酸エステルを構成する脂肪酸は、直鎖又は分岐鎖の、飽和又は不飽和のいずれでも良く、炭素数８〜２２が好ましく、１２〜１８がより好ましく、１６〜１８がさらに好ましく、ソルビタン脂肪酸エステルは、モノエステル、ジエステル、トリエステル等のいずれでも良い。より具体的には、モノラウリン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン、セスキステアリン酸ソルビタン、トリステアリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、モノイソステアリン酸ソルビタン、セスキイソステアリン酸ソルビタン、トリイソステアリン酸ソルビタン等が挙げられ、モノイソステアリン酸ソルビタンを少なくとも含有することが好ましい。
【００３７】
非イオン界面活性剤は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、伸びが軽く、肌に塗り広げやすく、使用感に優れる点から、含有量は、全組成中に０．１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、１以上がさらに好ましく、１０質量％以下が好ましく、７質量％以下がより好ましく、４質量％以下がさらに好ましい。また、非イオン界面活性剤の含有量は、全組成中に０．１〜１０質量％が好ましく、０．５〜７質量％がより好ましく、１〜４質量％がさらに好ましい。
【００３８】
本発明において、水の含有量は、油中水型乳化化粧料中に５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、１５質量％以上がさらに好ましく、６０質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましく、４０質量％以下がさらに好ましい。また、本発明において、水の含有量は、油中水型乳化化粧料中に５〜６０質量％が好ましく、１０〜５０  質量％がより好ましく、１５〜４０質量％がさらに好ましい。
【００３９】
本発明の油中水型乳化化粧料は、前記成分以外に、通常化粧料に用いられる成分、例えば、前記以外の油性成分、水溶性高分子、酸化防止剤、香料、色素、防腐剤、増粘剤、pH調整剤、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤、保湿剤、清涼剤等を含有することができる。
【００４０】
本発明の油中水型乳化化粧料は、（Ａ）疎水化処理された着色顔料及び（Ｂ）揮発性油を撹拌混合してスラリー状分散液を調製し、これに、（Ｃ）第四級アンモニウムイオンで置換されたカチオン変性粘土鉱物  ０．０１〜５質量％及び（Ｄ）球状の有機粉体  １〜２５質量％を含む油相成分を混合し、さらに、水相成分を混合することにより、製造する。
成分（Ａ）及び（Ｂ）のスラリー状分散液は、（Ａ）疎水化処理された着色顔料及び（Ｂ）揮発性油をボールミル法にて、撹拌混合してスラリー状分散液を調製することが好ましい。
また、成分（Ａ）及び（Ｂ）のスラリー状分散液は、成分（Ａ）を、あらかじめ成分（Ｂ）によって希釈された市販の分散液を使用することもできる。
【００４１】
本発明の油中水型乳化化粧料に、成分（Ａ）、（Ｄ）以外の粉体を配合する場合には、成分（Ａ）及び（Ｂ）のスラリー分散液を調製し、成分（Ｃ）及び（Ｄ）を含む油相と撹拌混合した後、その他の粉体成分を加えて混合することにより、製造することができる。
成分（Ａ）、（Ｄ）以外の粉体を配合する場合、本発明の油中水型乳化化粧料は、成分（Ａ）及び（Ｂ）を撹拌混合して得られたスラリー状分散液に、成分（Ｃ）及び（Ｄ）を含む油相成分を混合し、その後、その他の粉体成分を加えて混合し、さらに、水相成分を添加し、ディスパーで混合した後、さらに、ホモミキサーで撹拌することにより、製造することができる。
【００４２】
また、その他の任意成分については、油溶性のものは油相中に、水溶性のものは水相中に、それぞれ添加することにより、配合することができる。
【００４３】
本発明により得られる油中水型乳化化粧料は、液状、乳液液、ペースト状、クリーム状、ジェル状等の剤型にすることができ、乳液状、クリーム状が好ましい。
また、本発明により得られる油中水型乳化化粧料は、下地化粧料、ファンデーション、コンシーラー；ほお紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、オーバーコート剤、口紅等のメイクアップ化粧料；日やけ止め乳液、日焼け止めクリーム等の紫外線防御化粧料；スキンケア乳液、スキンケアクリーム、ＢＢクリーム、美容液等のスキンケア化粧料などとして適用することができる。なかでも、メイクアップ化粧料が好ましく、化粧下地、リキッドファンデーション、クリームファンデーションがより好ましい。
本発明により得られる油中水型乳化化粧料は、単品のみの使用においても、リキッドファンデーションやパウダーファンデーション・白粉等の粉体化粧料の重ね付けにおいても使用することができる。
【実施例】
【００４４】
実施例１〜５、比較例１〜３
表１に示す組成の油中水型乳化化粧料（下地化粧料）を製造し、塗布時の肌へのなじみの良さ、塗布時に肌に消えていく感じ、塗布開始から塗布終わりまでのびの重くならなさ、塗布中のひっかかり感のなさ、塗布後の肌の均一さ及び塗布後の肌の色むらの目立たなさを評価した。結果を表１に併せて示す。
【００４５】
（製造方法）
（１）実施例１〜５、比較例２、３：
成分（Ｃ）及び（Ｄ）を含む油相成分に、成分（Ａ）及び（Ｂ）を撹拌混合して得られたスラリー状分散液を混合し、その後、その他の粉体成分を加えて混合し、さらに、水相成分を添加し、ディスパーで混合した後、さらに、ホモミキサーで撹拌することにより、油中水型乳化化粧料を得た。
【００４６】
（２）比較例１：
成分（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を含む油相成分に、成分（Ａ）を含む粉体相を撹拌混合し、さらに、水相成分を添加し、ディスパーで混合した後、さらに、ホモミキサーで撹拌することにより、油中水型乳化化粧料を得た。
【００４７】
（評価方法）
専門パネラー５人により、各油中水型乳化化粧料を肌に塗布したとき、塗布時の肌へのなじみの良さ、塗布時に肌に消えていく感じ、塗布開始から塗布終わりまでのびの重くならなさ、塗布中のひっかかり感のなさ、塗布後の肌の均一さ及び塗布後の肌の色むらの目立たなさを、以下の基準で評価した。結果は、専門パネラー５人の合計点で示した。
【００４８】
（１）塗布時の肌へのなじみの良さ：
５；肌へのなじみがかなり早い。
４；肌へのなじみが早い。
３；肌へのなじみがやや早い。
２；肌へのなじみがあまり早くない。
１；肌へのなじみが悪い。
【００４９】
（２）塗布時に肌に消えていく感じ：
５；塗布中肌に吸収され顕著に消えていく感じ。
４；塗布中肌に吸収され消えていく感じ。
３；塗布中肌に吸収されやや消えていく感じ。
２；塗布中肌に吸収されあまり消えていく感じでない。
１；塗布中肌に吸収され消えていく感じでない。
【００５０】
（３）塗布開始から塗布終わりまでのびの重くならなさ：
５；のびが最後まで軽い感じ。
４；のびが最後までやや軽い感じ。
３；のびが徐々に重くなる感じ。
２；のびが重くなる感じ。
１；のびが顕著に重くなる感じ。
【００５１】
（４）塗布中のひっかかり感のなさ：
５；塗布初期にマッサージした時のひっかかり感がない。
４；塗布初期にマッサージした時のひっかかり感があまりない。
３；塗布初期にマッサージした時のひっかかり感がややある。
２；塗布初期にマッサージした時のひっかかり感がある。
１；塗布初期にマッサージした時のひっかかり感が顕著にある。
【００５２】
（５）塗布後の肌の均一さ：
５；塗布後の肌が均一に見える。
４；塗布後の肌がやや均一に見える。
３；塗布後の肌があまり均一に見えない。
２；塗布後の肌が均一に見えない。
１；塗布後の肌が不均一である。
【００５３】
（６）塗布後の肌の色むらの目立たなさ：
５；塗布後の肌の色むらが目立たない。
４；塗布後の肌の色むらがほとんど目立たない。
３；塗布後の肌の色むらがやや目立つ。
２；塗布後の肌の色むらが目立つ。
１；塗布後の肌の色むらが顕著に目立つ。
【００５４】
【表１】
2019073460.tif 000003
【００５５】
実施例６
実施例１と同様にして、表２に示す組成の油性固形化粧料を製造した。なお、スラリー状分散液は、以下の方法により製造した。
すなわち、成分（Ａ）５０ｇ、成分（Ｂ）７５ｇ、ジルコニアビーズ（直径１ｍｍ）１００ｇを、容器に充填し、振とう機（ヤヨイ社製、ペイントシェイカー  ＹＳ−ＬＤ）を用いて、ストローク回数１２５回／分、ストローク幅８０ｍｍで、４５分間撹拌混合した。撹拌終了後、ジルコニアビーズを取り除き、スラリー状分散液を得た。
得られた油中水型乳化化粧料は、塗布時の肌へのなじみが良く、塗布時に肌に消えていく感じがあり、塗布開始から塗布終わりまでのびが重くならず、ひっかかり感のないものであり、塗布後の肌が均一で色むらが目立たないものである。
【００５６】
【表２】
2019073460.tif 000004
【００５７】
実施例７
実施例１と同様にして、表３に示す組成の油中水型乳化化粧料を製造した。
得られた油中水型乳化化粧料は、塗布時の肌へのなじみが良く、塗布時に肌に消えていく感じがあり、塗布開始から塗布終わりまでのびが重くならず、ひっかかり感のないものであり、塗布後の肌が均一で色むらが目立たないものである。
【００５８】
【表３】
2019073460.tif 000005
【００５９】
実施例８
実施例１と同様にして、表４に示す組成の油中水型乳化化粧料を製造した。
得られた油中水型乳化化粧料は、塗布時の肌へのなじみが良く、塗布時に肌に消えていく感じがあり、塗布開始から塗布終わりまでのびが重くならず、ひっかかり感のないものであり、塗布後の肌が均一で色むらが目立たないものである。
【００６０】
【表４】
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