(57)【要約】【課題】本発明の目的は、非常に広域な色再現性を有し、多種の基材に印刷可能な活性エネルギー線硬化型インクジェットインキセットの提供である。【解決手段】少なくとも、シアンインキ、およびイエローインキを有する活性エネルギー線硬化型インクジェットインキセットであって、 記録媒体上のＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角を∠Ｈ°とするとき、前記シアンインキの色相角∠Ｈ°が２００°〜２３０°であり、前記イエローインキの色相角∠Ｈ°が９０°〜１２０°であることを特徴とする活性エネルギー線硬化型インクジェットインキセット。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、シアンインキ、およびイエローインキを有する活性エネルギー線硬化型インクジェットインキセットであって、
記録媒体上のＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角を∠Ｈ°とするとき、前記シアンインキの色相角∠Ｈ°が２００°〜２３０°であり、前記イエローインキの色相角∠Ｈ°が９０°〜１２０°であることを特徴とする活性エネルギー線硬化型インクジェットインキセット。
【請求項２】
更にマゼンタインキ、およびオレンジインキを含む請求項１記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインキセットであって、
記録媒体上のＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角を∠Ｈ°とするとき、前記マゼンタインキの色相角∠Ｈ°が３３０°〜３６０°であり、前記オレンジインキの色相角∠Ｈ°が０°〜６０°であることを特徴とする活性エネルギー線硬化型インクジェットインキセット。
【請求項３】
前記シアンインキは、着色剤として顔料を含み、シアンインキに含まれる全顔料１００重量部に対して、イエロー及び／又はグリーン顔料を２重量部〜１０重量部含むことを特徴とする請求項１または２記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインキセット。
【請求項４】
前記イエローインキは、着色剤として顔料を含み、顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５のいずれか１種以上を含むことを特徴とする請求項１〜３いずれかに記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインキセット。
【請求項５】
前記オレンジインキは、着色剤として顔料を含み、顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ６４を含むことを特徴とする請求項２に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインキセット。
【請求項６】
前記オレンジインキが、更にキナクリドン顔料を含むことを特徴とする請求項５記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインキセット。
【請求項７】
更にブラックインキを含むことを特徴とする請求項１〜６いずれかに記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインキセット。
【請求項８】
更にホワイトインキを含むことを特徴とする請求項１〜７いずれかに記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインキセット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非常に広域な色再現性を有する活性エネルギー線硬化型インクジェットインキセットの提供に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット印刷方式とは、被印刷基材に対して、インクジェットヘッドからインキの微小液滴を飛翔、及び着弾させて、上記基材上に画像や文字を形成する印刷方式であり、版を必要としないことを特徴とする。版を必要としない印刷方式として、電子写真方式が広く認知されている。しかし、インクジェット印刷方式は、電子写真方式に比べて装置のイニシャルコストや印刷時のランニングコスト、装置サイズ、高速印刷特性等の面で優れている。
【０００３】
インクジェット印刷方式に使用されるインキとしては、溶剤系、水系、油系などの多岐に渡るインキが従来から使用されている。しかし、近年、活性エネルギー線硬化型インクジェットインキの需要が増加している。これは、活性エネルギー線硬化型インクジェットインキは、プラスチックやガラスなどの非吸収性の基材にも適用できること、溶剤の揮発量を低減させ環境負荷を低減出来るという利点に起因する。特に工業用途のインクジェット印刷においては、上記に加え、印刷物の耐水性、インキの乾燥エネルギー、インキの乾燥によるヘッドへのインキ成分の付着などの点から、溶剤系や水系から、活性エネルギー線硬化型のインクジェットインキへの置き換えが期待されている。
【０００４】
また近年、インクジェットヘッドの性能向上に伴い、オフセット印刷等の既存印刷市場へのインクジェット印刷方式の応用が期待されている。既存印刷市場では、生産性が非常に重要である。しかし、サイン市場では、マルチパス印刷方式が使用されており、この印刷方式では、既存印刷市場の所望の生産性を実現することが困難である。そのため、既存印刷市場において、インクジェット印刷方式を用いるためには、高速印刷が可能なシングルパス印刷方式を用いることが望ましい。
【０００５】
更に、サイン市場で用いられている基材の多くは塩化ビニルシートである。しかし、既存印刷市場では各種コート紙や各種フィルムなどの多様な基材が使用されている。基材の種類によってインキの濡れ拡がり性や、基材への密着性が異なる。そのため、多様な基材に対して同一のインキを提供できるようにするためには、どのような基材に対しても印刷画質や基材密着性等の印刷品位を一定レベル以上で確保できるようにしなければならない。生産性と多基材汎用性とを同時に達成するためには、高速印刷が可能で、かつ、多くの基材で密着性が確保できる、活性エネルギー線硬化型インクジェットインキが最適である。
【０００６】
一方で、オフセット印刷に代表される既存印刷市場の印刷物は、多くの特色を用いて印刷されるため、色再現性が非常に優れている特長がある。従って、既存印刷市場へのインクジェット印刷方式の応用を再現するには、優れた色再現性を持つことが重要である。
【０００７】
そこで、特許文献１では、シアン、マゼンタ、イエローのインキに加えて、1種または
２種の特色インキ（オレンジ、バイオレット）を併用したインクジェットインキセットが開示されている。これにより、印刷画像の粒状性と光沢を低下させることなく色再現性を高めている。しかしながら、水性インクジェットインキによって、普通紙や写真光沢紙と等のインキ吸収性のある紙基材で実施されており、フィルム基材などの非吸収性記録媒体への応用には至らなかった。また、グリーン領域の色再現性が十分ではなかった。
【０００８】
特許文献２では、シアン、マゼンタ、イエロー３色の顔料インキに加えて、それぞれ特定の顔料を含有するオレンジ、グリーン及びバイオレットのうち少なくとも１色を備えたインクジェットインキセットが開示されている。しかしながら、このインキセットは十分な色再現性を得ることができない。また、水性インクジェットインキでインクジェット専用紙などの紙基材で実施されており、フィルム基材などの非吸収性記録媒体への応用には至らなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特許第４２５３８４０号公報
【特許文献２】特開２０００−３５１９２８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、非常に広域な色再現性を有し、紙基材だけでなくプラスチック等のフィルム基材といった多種の基材に印刷可能な活性エネルギー線硬化型インクジェットインキセットの提供である。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
すなわち本発明は、少なくとも、シアンインキ、およびイエローインキを有する活性エネルギー線硬化型インクジェットインキセットであって、
記録媒体上のＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角を∠Ｈ°とするとき、前記シアンインキの色相角∠Ｈ°が２００°〜２３０°であり、前記イエローインキの色相角∠Ｈ°が９０°〜１２０°であることを特徴とする活性エネルギー線硬化型インクジェットインキセットに関する。
【００１２】
また本発明は、更にマゼンタインキ、およびオレンジインキを含む上記活性エネルギー線硬化型インクジェットインキセットであって、
記録媒体上のＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角を∠Ｈ°とするとき、前記マゼンタインキの色相角∠Ｈ°が３３０°〜３６０°であり、前記オレンジインキの色相角∠Ｈ°が０°〜６０°であることを特徴とする活性エネルギー線硬化型インクジェットインキセットに関する。
【００１３】
また本発明は、前記シアンインキは、着色剤として顔料を含み、シアンインキに含まれる全顔料１００重量部に対して、イエロー及び／又はグリーン顔料を２重量部〜１０重量部含むことを特徴とする上記活性エネルギー線硬化型インクジェットインキセットに関する。
【００１４】
また本発明は、前記イエローインキは、着色剤として顔料を含み、顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５のいずれか１種以上を含むことを特徴とする上記活性エネルギー線硬化型インクジェットインキセットに関する。
【００１５】
また本発明は、前記オレンジインキは、着色剤として顔料を含み、顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ６４を含むことを特徴とする上記活性エネルギー線硬化型インクジェットインキセットに関する。
【００１６】
また本発明は、前記オレンジインキが、更にキナクリドン顔料を含むことを特徴とする上記活性エネルギー線硬化型インクジェットインキセットに関する。
【００１７】
また本発明は、更にブラックインキを含むことを特徴とする上記活性エネルギー線硬化型インクジェットインキセットに関する。
【００１８】
また本発明は、更にホワイトインキを含むことを特徴とする上記活性エネルギー線硬化型インクジェットインキセットに関する。
【発明の効果】
【００１９】
本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェットインキセットを使用することで、多種の基材に対し非常に広域な色再現性を有するインキセットを提供できた。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明のインキセットは、記録媒体上のＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠Ｈ°が２００°〜２３０°の範囲であるシアンインキと、色相角∠Ｈ°が９０°〜１２０°であるイエローインキを備えることを特徴とするインキセットである。
【００２１】
色相角∠Ｈ°は、∠Ｈ°＝ｔａｎ-1（ｂ*／ａ*）＋１８０（ａ*＜０のとき）、又は、
∠Ｈ°＝ｔａｎ-1（ｂ*／ａ*）＋３６０（ａ*＞０かつｂ*＜０のとき）
又は、∠Ｈ°＝ｔａｎ-1（ｂ*／ａ*）（ａ*＞０かつｂ*≧０の場合）により算出される。ａ*及びｂ*は、ＣＩＥＬＡＢ色空間において定義される知覚色度指数を表す。
【００２２】
更に、前記シアンインキ、及びイエローインキに対し、色相角∠Ｈ°が３３０°〜３６０°の範囲であるマゼンタインキ、及び色相角∠Ｈ°が０°〜６０°の範囲であるオレンジインキを組み合わせることで、より高い色再現性を有することができる。
【００２３】
以上のシアン、マゼンタ、イエロー、オレンジを含むインキセットを使用することで、グリーンやバイオレットなどの特色を更に併用することなく、より高い色再現が可能であるため、装置の大型化や装置コストを抑制することが可能となる。
【００２４】
また、シアン、マゼンタ、イエロー、オレンジを含むインキセットに、ブラックインキを併用することで、文字の表現やコントラスト表現が優れ、より高精細な画像を得ることができる。
【００２５】
更に、シアン、マゼンタ、イエロー、オレンジを含むインキセットに、ホワイトインキを併用することで、透明基材に対しても高精細な画像を得ることができる。
【００２６】
前記記録媒体は、任意に選択可能であるが、フィルム基材としてはＰＥＴ基材、ＰＥ基材、ＰＰ基材が好ましく、紙基材としてはコート紙であることが好ましい。ＰＥＴ基材としては、例えばＬｉｎｔｅｃ社のＰＥＴ５０  Ｋ２４１１が挙げられる。
【００２７】
前記色相角は、インキ硬化膜が８μｍとなるようにＬｉｎｔｅｃ社のＰＥＴ５０  Ｋ２４１１上に塗布して硬化させ、Ｘ−Ｒｉｔｅ，  Ｉｎｃ．製のＸ  Ｒｉｔｅ  ５００ｓｅｒｉｅｓを使用し、視野角２°、光源Ｄ６５、ＣＩＥ表色系にて、測定されたａ値およびｂ値から算出された値である。
【００２８】
《インクジェットインキ》
本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェットインキは、着色剤としての顔料、重合性モノマー、光重合開始剤等を含む。
【００２９】
＜シアンインキの顔料＞
シアンインキに含まれるシアン顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１，２，３，１５：３，１５：４，１５：３４，１６，２２，６０；Ｃ．Ｉ．バットブルー４，６０等が挙げられ、これらの１種又は２種以上が用いられる。これらのうち、特にＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３及び／又は１５：４を含むことが好ましい。
【００３０】
さらに、シアンインキは、前記シアン顔料に加えて、イエロー顔料及び／又はグリーン顔料を含むことが好ましい。
【００３１】
シアンインキに含まれるイエロー顔料としては、たとえば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１，２，３，１２，１４，１６，１７，７３，７４，７５，８３，９３，９５，９７，９８，１０９，１１０，１１４，１２８，１２９，１３８，１３９，１４７，１５０，１５１，１５４，１５５，１８０，１８５等が挙げられ、これらの１種又は２種以上が用いられる。これらのうち、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、１８０、１８５が好ましい。
【００３２】
シアンインキに含まれるグリーン顔料としては、たとえば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８等が挙げられ、これらの１種又は２種以上が用いられる。これらのうち、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７が好ましい。
【００３３】
これらのシアンインキに含まれるイエロー顔料及び／又はグリーン顔料のうち、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、１８０、１８５がより好ましい。
【００３４】
シアンインキに含まれるイエロー及び／又はグリーン顔料の含有量は、シアンインキに含まれる全顔料１００重量部に対して、０．１〜１０重量部であることが好ましく、１重量部〜１０重量部であることがより好ましい。
シアンインキに、イエロー顔料及び／又はグリーン顔料を含むことにより、グリーン領域の色再現性が高くなる。
【００３５】
＜イエローインキの顔料＞
イエローインキに含まれるイエロー顔料としては、たとえば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１，２，３，１２，１４，１６，１７，７３，７４，７５，８３，９３，９５，９７，９８，１０９，１１０，１１４，１２８，１２９，１３８，１３９，１４７，１５０，１５１，１５４，１５５，１８０，１８５等が挙げられ、これらの１種又は２種以上が用いられる。これらのうち、グリーン領域やオレンジ領域の色再現性の点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、１８０、１８５が好ましい。
【００３６】
イエローインキに含まれるイエロー顔料の含有量は、インキ全重量を基準として０．１〜１０重量％が好ましく、１〜１０重量％であることがより好ましく、１〜７重量％であることが更に好ましい。
【００３７】
＜マゼンタインキの顔料＞
マゼンタインキに含まれるマゼンタ顔料としては、たとえば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５，７，１２，４８（Ｃａ），４８（Ｍｎ），５７（Ｃａ），５７：１，１１２，１２２，１２３，１６８，１８４，２０２，２０９；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等が挙げられ、これらの１種又は２種以上が用いられる。これらのうち、ブルー領域またはレッド領域の色再現性の点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２，２０２，２０９及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９からなる群から選ばれる１種又は２種以上を用いることが好ましい。
【００３８】
マゼンタインキに含まれる顔料の含有量は、インキ全重量を基準として、０．１〜１０重量％であることが好ましく、２〜１０重量％であることがより好ましい。
【００３９】
＜オレンジインキの顔料＞
オレンジインキに含まれるオレンジ顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５，１３，４３，６２及び６４並びにＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７，４９：２，１１２，１４９，１７７，１７８，１８８，２５５及び２６４からなる群から選ばれる１種又は２種以上が好適に用いられる。これらのうち、インキの保存安定性やインクジェット吐出安定性の点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６４を含むことが好ましい。この場合、前記シアン、イエロー、マゼンタインキと共に使用した際に、より広域な色再現性を実現できる。
【００４０】
オレンジインキに含まれるオレンジ顔料の含有量は、インキ全重量を基準として、０．１〜１０重量％であることが好ましく、２〜１０重量％であることがより好ましい。
【００４１】
オレンジインキには、前記オレンジ顔料に加えて、更にマゼンタ顔料を含むことが好ましい。これにより、レッド領域の色再現性が高くなる。
【００４２】
オレンジインキに含まれるマゼンタ顔料としては、たとえば、キナクリドン顔料が好ましく、具体的にはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２，２０２，２０９及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等が挙げられ、これらの１種又は２種以上が用いられる。これらのうち、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９が好ましい。これにより、色再現性が良好になり、さらに、活性エネルギー線の透過効率が良くなり、オレンジ顔料単体のときに比べ、硬化性が高まる。
【００４３】
オレンジインキにマゼンタ顔料を含む場合、マゼンタ顔料の含有量は、オレンジインキに含まれる全顔料１００重量部に対して、１〜５０重量部であることが好ましく、１０〜５０重量部であることがより好ましく、１〜５０重量部であることが更に好ましい。
【００４４】
オレンジインキに含まれる顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６４を含むことが好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６４とＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を含むことがより好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６４とＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２と、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９を含むことがさらに好ましい。
【００４５】
＜ブラックインキの顔料＞
本発明のインキセットには、ブラックインキを含むことが出来る。ブラックインキを併用することで、文字の表現やコントラスト表現が優れ、より高精細な画像を得ることができる。
【００４６】
ブラックインキに含まれる顔料としては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック、サーマルブラック等のカーボンブラック類（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）、酸化鉄顔料等の無機顔料；アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料等が挙げられる。特に、カーボンブラックを用いることが好ましい。
【００４７】
ブラックインキに含まれる顔料の含有量は、インキ全重量を基準として、０．１〜１０重量％であることが好ましく、２〜１０重量％であることがより好ましい。
【００４８】
＜ホワイトインキの顔料＞
本発明のインキセットには、ホワイトインキを含むことが出来る。ホワイトインキを併用することで、透明な記録媒体や、明度が低い記録媒体に対して良好な視認性を有し、特にカラーインキセットと併用することで、白色媒体に記録する時と同様な鮮明で高精細なフルカラー画像を提供することができる。
【００４９】
ホワイトインキに含まれる顔料としては、無機または有機の白色顔料を用いることができる。無機の白色顔料としては、例えば、硫酸バリウム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等のアルカリ土類金属の炭酸塩、微粉ケイ酸、合成ケイ酸塩等のシリカ類、ケイ酸カルシウム、アルミナ、アルミナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等があげられる。隠蔽性や着色力の点から酸化チタンが好ましい。
【００５０】
ホワイト顔料の平均粒径は、５０〜５００ｎｍであることが好ましく、１００〜３００ｎｍであることがより好ましい。５０ｎｍ以上では十分な隠蔽性が得られ、５００ｎｍ以下では、インキ保存性や吐出性を保つことが出来る。
なお、ホワイト顔料の平均粒径はＤ５０であり、インキを酢酸エチルで２００〜１０００倍に希釈し、動的光散乱式粒度分布測定装置（日機装社製「マイクロトラックＵＰＡ１５０」）にて測定した値である。
【００５１】
ホワイトインキに含まれる顔料の含有量は、ホワイトインキ全重量を基準として、３〜５０質量％であることが好ましく、５〜２０質量％でありことがより好ましい。
【００５２】
本発明のシアンおよびイエローインキのセットによって、グリーン領域での色再現性に優れるインキセットを提供することが出来る。更にマゼンタおよびオレンジインキを含むインキセットによって、オレンジ以外の特色インキ（レッド、ブルー、グリーン、バイオレット等）を使用する場合と同等かそれ以上の色再現性を得ることができる。
また、紙基材のみならず様々な基材に対して高い色再現性が可能となる。
【００５３】
また、用途や画質に応じて、インキ中の顔料濃度が低いライトイエロー、ライトマゼンタ、ライトシアンなどの淡色インキ等も併用することができる。このとき、淡色インキに使用する原料は、前記顔料を使用することが出来る。
【００５４】
＜重合性モノマー＞
本発明のインクジェットインキは、重合性モノマー（単に「モノマー」ともいう。）を含む。重合性モノマーとしては、何らかのエネルギー付与により重合反応を生起し、硬化する化合物であれば特に制限はなく、モノマー、オリゴマー、ポリマーの種を問わず使用することができるが、特に、所望により添加される重合開始剤から発生する開始種により重合反応を生起する、ラジカル重合性モノマーとして知られる各種公知の重合性のモノマーが好ましい。
【００５５】
重合性モノマーは、反応速度、硬化膜物性、インキの物性等を調整する目的で、１種又は複数を混合して用いることができる。また、重合性モノマーは、単官能重合性モノマーであっても、多官能重合性モノマーであってもよい。単官能重合性モノマーの割合が大きいと硬化物は柔軟なものになりやすく、多官能重合性モノマーの割合が大きいと硬化性に優れる傾向がある。したがって、単官能重合性モノマーと多官能重合性モノマーとの割合は用途に応じて任意に決定されるものである。
【００５６】
ラジカル重合性モノマーとしては、（メタ）アクリレート化合物、ビニルエーテル化合物、（メタ）アクリレート基とビニルエーテル基を持つ化合物、アリル化合物、Ｎ−ビニル化合物、不飽和カルボン酸類等が挙げられる。
中でも、（メタ）アクリレート化合物、（メタ）アクリレート基とビニルエーテル基を持つ化合物、Ｎ−ビニル化合物のいずれかを含むことが好ましい。
【００５７】
ここで、本明細書において、「（メタ）アクリロイル」、「（メタ）アクリレート」、および「（メタ）アクリロイルオキシ」といった記載は、特に説明がない限り、それぞれ、「アクリロイルおよび／またはメタクリロイル」、「アクリレートおよび／またはメタクリレート」、および「アクリロイルオキシおよび／またはメタクリロイルオキシ」を意味する。
【００５８】
単官能の（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、ベンジル（メタ）アクリレート、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、（エトキシ（またはプロポキシ）化）２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル(オキシエチル)（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノールＥＯ変性アクリレート、ノニルフェノールＰＯ変性アクリレート、ｏ−フェニルフェノールＥＯ変性アクリレート、２−エチルヘキシルＥＯ変性アクリレート、β−カルボキシルエチル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンフォルマル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド等が挙げられる。
上記単官能の（メタ）アクリレートの中でも、低粘度かつ高反応性の点から、２−フェノキシエチルアクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ノニルフェノールＥＯ変性アクリレート等が好ましい。
【００５９】
二官能以上の多官能（メタ）アクリレートとして、以下が挙げられる。
二官能の（メタ）アクリレートとして例えば、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エトキシ（またはプロポキシ）化１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２，４−ジメチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ブチルエチルプロパンジオール（メタ）アクリレート、エトキシ化シクロヘキサンメタノールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、オリゴエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２−エチル−２−ブチルブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦポリエトキシジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、オリゴプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−エチル−２−ブチルプロパンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性ジアクリレート、トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００６０】
三官能の（メタ）アクリレートとして例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンのアルキレンオキシド変性トリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（（メタ）アクリロイルオキシプロピル）エーテル、イソシアヌル酸アルキレンオキシド変性トリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリ（（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ヒドロキシピバルアルデヒド変性ジメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ソルビトールトリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化グリセリントリアクリレート等が挙げられる。
【００６１】
四官能の（メタ）アクリレートとして例えば、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ソルビトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００６２】
五官能の（メタ）アクリレートとして例えば、ソルビトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００６３】
六官能の（メタ）アクリレートとしては、例えば、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ソルビトールヘキサ（メタ）アクリレート、フォスファゼンのアルキレンオキシド変性ヘキサ（メタ）アクリレート、ε−カプトラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００６４】
二官能以上の多官能（メタ）アクリレートとしては、１，９−ノナンジオールアクリレート、１，１０−デカンジオールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが低粘度かつ高反応性のため好ましく、中でも１，９−ノナンジオールアクリレート、１，１０−デカンジオールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレートが低臭気のためより好ましい。
【００６５】
単官能のＮ−ビニル化合物としては、例えば、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ-ビニルホルムアミド等が挙げられる。中でも、低粘度かつ高反応性の点
から、Ｎ−ビニルカプロラクタムが好ましい。
【００６６】
（メタ）アクリロイル基とビニルエーテル基を持つ化合物としては、例えば、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、メタクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル等が挙げられる。低粘度かつ高反応性の点から、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルが好ましい。
【００６７】
これらの重合性モノマーは、単独で用いられてもよいし、２種以上併用されてもよい。
【００６８】
本発明のインキは、上記の中でも、（メタ）アクリレート基とビニルエーテル基を持つ化合物を含むことが好ましく、（メタ）アクリレート化合物と（メタ）アクリレート基とビニルエーテル基を持つ化合物を含むことがより好ましく、二官能以上の多官能の（メタ）アクリレート化合物と（メタ）アクリレート基とビニルエーテル基を持つ化合物を含むことが更に好ましい。
（メタ）アクリレート基とビニルエーテル基を持つ化合物として、具体的には、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルを含むことが好ましい。
【００６９】
二官能以上の多官能の（メタ）アクリレートとしては、ＥＯ／ＰＯ骨格を有することが好ましい。
【００７０】
ＥＯ／ＰＯ骨格を有する多官能の（メタ）アクリレートとして、具体的には、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ネオペンチルグリコール変性）トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましく、ジプロピレングリコールジアクリレートがより好ましい。特に、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルと、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートとの組合せは、低粘度、低臭気、高反応性の点から好ましい。さらに、本発明におけるインキセットにおいて、顔料の分散安定性、吐出安定性が良好であり、発色性、画質に優れる。
【００７１】
アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルは、粘度が低く、かつ反応性が高い重合性モノマーである。そのため、低粘度で高感度のインキを作製する材料として優れている。アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルの含有量は、インキ全重量を基準として、５〜７０重量％であることが好ましく、５〜５０重量％であることがより好ましく、１０〜５０重量％がさらに好ましい。上記含有量が上記範囲内であれば、インキの粘度が好適な範囲になる。また、その他の重合性モノマーとの重合反応性が向上し、印刷速度が早い場合であっても吐出が安定し、十分な硬化性が得られる。
【００７２】
アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル以外の多官能（メタ）アクリレートを含む場合、多官能（メタ）アクリレートの含有量は、インキの全重量を基準として２０〜９５重量％が好ましく、３０〜９０重量％がより好ましく、４０〜９０重量％がさらに好ましい。
【００７３】
＜光重合開始剤＞
本発明において、紫外線等の活性エネルギー線を用いてインキを硬化させる観点から、インキに光重合開始剤を配合することが好ましい。本発明で用いることができる光重合開始剤は、公知の光重合開始剤であってよい。例えば、分子開裂型や水素引き抜き型でラジカルを発生させる光重合開始剤を使用することが好ましい。本発明において、光重合開始剤は、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。また、ラジカルを発生させる光重合開始剤とカチオンを発生させる光重合開始剤とを併用してもよい。
【００７４】
光重合開始剤の具体例としては、以下のものが挙げられる。
アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤として、例えば、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルエトキシフォスフィンオキサイド等が挙げられる。
アルキルフェノン系光重合開始剤として、例えば、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］−フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン、フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステル、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２−ジメチルアミノ−２−（４−メチル−ベンジル）−１−（４−モルフォリン−４−イル−フェニル）−ブタノン−１−オン等が挙げられる。
その他の光重合開始剤として、１，２−オクタンジオン、１−［４−（フェニルチオ）−、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］、エタノン１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）、ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、イソフタルフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルスルフィド、オリゴ[２−ヒドロキシ−２−メチル−１−[４−（１−メチルビニル）フェニル]プロパノン]等が挙げられる。
【００７５】
中でも、硬化性、保存安定性の点から、アシルフォスフィンオキサイド系開始剤とそれ以外の光重合開始剤を併用することが好ましく、具体的には、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイドから選択される少なくとも1種の光重合開始剤
と、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルスルフィド、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１及び、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１から選択される少なくとも１種を併用することが好ましい。
【００７６】
また、上記光重合開始剤に対する増感剤を使用してもよい。増感剤の一例として、重合性モノマーと付加反応を起こさないアミン類、チオキサントン類等が挙げられる。
アミン類として、例えば、トリメチルアミン、メチルジメタノールアミン、トリエタノールアミン、ｐ−ジエチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、エチル−４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート、および４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンなどが挙げられる。
チオキサントン類として、例えば、チオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントンなどがあげられる。
中でも、エチル−４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−イソプロピルチオキサントンが好ましく用いられ、エチル−４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート、２−イソプロピルチオキサントンがより好ましく用いられる。
【００７７】
上記光重合開始剤や増感剤は、インキ中での溶解性に優れ、紫外線透過性を阻害しないものを選択して用いることが好ましい。
【００７８】
上記光重合開始剤と増感剤の含有量は、インキ全重量を基準として、２〜２０重量％が好ましく、５〜２０重量％がより好ましく、１０〜２０重量％がより好ましい。上記光重合開始剤と増感剤の含有量を２重量％以上とした場合、良好な硬化性を得ることができる。２０重量％以下にした場合、硬化速度を早くすることができ、低い温度での光重合開始剤の析出を抑えることができ、良好なインクジェット吐出性を得ることができる。
【００７９】
＜重合禁止剤＞
インキの経時での粘度安定性、経時後の吐出安定性、インクジェット記録装置内での粘度安定性を高めるため、重合禁止剤を使用することができる。重合禁止剤としては、ヒンダードフェノール系化合物、フェノチアジン系化合物、ヒンダードアミン系化合物、リン系化合物が特に好適に使用される。具体的には、４−メトキシフェノール、ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、フェノチアジン、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンのアルミニウム塩などが挙げられる。硬化性を維持しつつ経時安定性を高める点から、インキ全重量を基準として０．０１〜２重量％の割合で配合することが好ましい。
【００８０】
＜有機溶剤＞
本発明のインクジェットインキには、低粘度化および基材への濡れ広がり性を向上させるために、有機溶剤を含有させてもよい。乾燥性および高画質画像を形成する点から、沸点１４０〜３００℃の有機溶剤が望ましい。
【００８１】
有機溶剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノエチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノブチルエーテルプロピオネート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルプロピオネート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルプロピオネート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノメチルエーテルブチレート、エチレングリコールモノエチルエーテルブチレート、エチレングリコールモノブチルエーテルブチレート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルブチレート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルブチレート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルブチレート、プロピレングリコールモノメチルエーテルブチレート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルブチレート等のアルキレングリコールモノアルキルエーテルモノアセテート類の有機溶剤、
【００８２】
エチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールジアセテート、エチレングリコールアセテートプロピオネート、エチレングリコールアセテートブチレート、エチレングリコールプロピオネートブチレート、エチレングリコールジプロピオネート、エチレングリコールアセテートジブチレート、ジエチレングリコールアセテートプロピオネート、ジエチレングリコールアセテートブチレート、ジエチレングリコールプロピオネートブチレート、ジエチレングリコールジプロピオネート、ジエチレングリコールアセテートジブチレート、プロピレングリコールアセテートプロピオネート、プロピレングリコールアセテートブチレート、プロピレングリコールプロピオネートブチレート、プロピレングリコールジプロピオネート、プロピレングリコールアセテートジブチレート、ジプロピレングリコールアセテートプロピオネート、ジプロピレングリコールアセテートブチレート、ジプロピレングリコールプロピオネートブチレート、ジプロピレングリコールジプロピオネート、ジプロピレングリコールアセテートジブチレート等のアルキレングリコールジアセテート類の有機溶剤
【００８３】
エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等のアルキレングリコールモノアルキルエーテル類の有機溶剤、
【００８４】
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール（１，２−プロパンジオール）、１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコール等のアルカンジオール類の有機溶剤、
【００８５】
ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコール−ジ−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコール−ジ−iso−プロ
ピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールエチルメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールエチルメチルエーテル等のアルキレングリコールジアルキルエーテル類の有機溶剤、
【００８６】
３−メチル−２−オキサゾリジノン、及び３−エチル−２−オキサゾリジノン等のオキサゾリジノン構造を有する有機溶剤、
【００８７】
２−ピロリドン（γ−ブチロラクタム）、１−メチル−２−ピロリドン、１−エチル−２−ピロリドン、γ−バレロラクタム、γ−ヘキサラクタム、γ−ヘプタラクタム、γ−オクタラクタム、γ−ノナラクタム、γ−デカラクタム、γ−ウンデカラクタム、δ−バレロラクタム、δ−ヘキサラクタム、δ−ヘプタラクタム、δ−オクタラクタム、δ−ノナラクタム、δ−デカラクタム、δ−ウンデカラクタム、ε−カプロラクタム等のラクタム構造を有する有機溶剤、
【００８８】
γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、γ−ヘキサラクトン、γ−ヘプタラクトン、γ−オクタラクトン、γ−ノナラクトン、γ−デカラクトン、γ−ウンデカラクトン、δ−バレロラクトン、δ−ヘキサラクトン、δ−ヘプタラクトン、δ−オクタラクトン、δ−ノナラクトン、δ−デカラクトン、δ−ウンデカラクトン、ε−カプロラクトン等のラクトン構造を有する有機溶剤、
【００８９】
エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、１，２−ブチレンカーボネート等の含酸素系有機溶剤、
【００９０】
乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸プロピル、及び乳酸ブチル等の乳酸エステル類の有機溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル−β−ブトキシプロピオンアミド等のアルコキシアルキルアミドを含む有機溶剤等が挙げられる。
【００９１】
なかでも、アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、アルキレングリコールモノアルキルエーテル、アルキレングリコールジアルキルエーテルからなる群から選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。特に、重合性モノマーとしてアクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルを使用する場合、前記アルキレングリコール系の有機溶剤を併用することによって、硬化性、発色性に優れる良質な画像を得ることが出来る。
【００９２】
更にこの中でも、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテルが、乾燥性、硬化性の点からより好ましい。
【００９３】
有機溶剤は１種単独で用いても複数組み合わせても使用することができる。有機溶剤は、実質的に含まないことが好ましいが、有機溶剤を含む場合は、インキ全重量を基準として、０．１〜２０重量％が好ましく、０．１〜１０重量％がより好ましく、０．２〜５重量％がさらに好ましい。
【００９４】
＜表面調整剤＞
本明細書で記載する表面調整剤とは、添加によりインキの表面張力を低下させる物質を意味する。本発明の一実施形態において、表面調整剤とは、表面調整剤を１．０重量％添加した時に、表面調整剤を含まないインキに対して、その静的表面張力を３ｍＮ／ｍ以上低下させる能力を有する物質を示す。
【００９５】
表面調整剤として、例えば、シリコーン系表面調整剤、フッ素系表面調整剤、アクリル系表面調整剤、アセチレングリコール系表面調整剤等が挙げられる。
表面張力低下の能力、重合性モノマーとの相溶性との観点から、シリコーン系表面調製剤を使用することが好ましい。
【００９６】
具体的なシリコーン系表面調整剤として、ジメチルシロキサン骨格の変性体が挙げられ、中でも、ポリエーテル変性シロキサン系表面調整剤が好ましい。ポリエーテルとは例えば、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドをいう。一般的な製品として、ビックケミー社より代表品としてＢＹＫ（登録商標）−３７８、３４８、３４９、などのポリエーテル変性シロキサン、ＢＹＫ―ＵＶ３５００、ＵＶ３５１０などのポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、エボニックデグサ社より、ＴＥＧＯ（登録商標）  ＧＬＩＤＥ
４５０、４４０、４３５、４３２、４１０、４０６、１３０、１１０、１００などのポリエーテル変性シロキサンコポリマー等のポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤を好ましく使用できる。これらの中でも、良好な画質形成の観点から、ＢＹＫ−３７８、３４８、ＵＶ３５１０、ＴＥＧＯ  ＧＬＩＤＥ  ４５０、４４０、４３２、４１０等のポリエーテル変性シリコーン系表面調整剤が、好ましい。
【００９７】
シリコーン系表面調整剤の含有量は、インキ全重量を基準として、０．１〜５．０重量％が好ましい。含有量を０．１重量％以上にすることにより、インキの基材への濡れ性を容易に向上できる。一方、含有量を５．０重量％以下にすることより、インキの保存安定性を確保することが容易となる。
【００９８】
＜顔料分散剤＞
本発明の一実施形態としてカラーインキを構成する場合、顔料の分散性およびインキの保存安定性を向上させるために、顔料分散剤を含むことが好ましい。顔料分散剤としては、従来既知のものを使用することできる。中でも、塩基性分散剤、さらには、ウレタン骨格をもつ樹脂型分散剤（分散樹脂ともいう。）が好ましい。ウレタン骨格をもつ樹脂型分散剤を使用した場合、高周波数特性に優れ、かつ保存安定性良好な顔料分散体が容易に得られるため好ましい。このような顔料分散剤の具体例として、ルーブリゾール社製のソルスパース３２０００、７６４００、７６５００、Ｊ１００、Ｊ１８０およびＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８等が挙げられる。
【００９９】
分散剤の添加量は、所望の安定性を確保する上で任意に選択される。例えば、顔料１００重量部に対して顔料分散剤を２５〜１５０重量部とした場合が好ましい。この範囲内で顔料分散樹脂を使用した場合、インキの分散安定性が良好となり、長期経時後もインキ作製の初期と同等の品質を示す傾向があるため、好ましい。さらに顔料１００重量部に対して顔料分散樹脂を４０〜１００重量部とした場合、インキの分散性と吐出性の双方の観点でより好ましい。
【０１００】
インキは、２５℃での粘度が５〜１７ｍＰａ・ｓであることが好ましい。５ｍＰａ・ｓ以上では、吐出が良好である。１７ｍＰａ・ｓ以下だと、吐出精度が低下することがなく、画質の低下が少ない。さらに高速印刷に対応するための高周波数適性を持たせるためには８〜１４ｍＰａ・ｓが好ましい。
【０１０１】
＜インクジェット記録方法＞
本発明は、少なくとも２個以上インクジェットヘッドで吐出された後、それらを同時に硬化させる１パスインクジェット印刷用に好適に用いることができる。１パスインクジェット印刷とは、１つのインクジェットヘッドが１回印刷を行う印刷である。
一般的にはヘッドとヘッド間でＵＶ照射しインキを固定するタイプ（ピンキュアタイプ）と、インキを固定せずに同時に硬化させるタイプ（ピンキュアレスタイプ）が存在する。本発明は、ピンキュアタイプだけでなく、ピンキュアレスタイプのプリンタでも高画質な印刷物を得ることができる。
【０１０２】
１パスインクジェット印刷において、印刷速度は少なくとも３５ｍ／分が好ましく、少なくとも５０ｍ／分がより好ましい。本発明の１パスインクジェット印刷の解像度は、１８０ｄｐｉ以上が好ましく、３００ｄｐｉ以上がより好ましく、６００ｄｐｉ以上がさらに好ましい。
【０１０３】
＜インクジェットインキの硬化方法＞
インキを硬化させる活性エネルギー線として、電子線、紫外線、赤外線などの被照射体の電子軌道に影響を与え、ラジカル、カチオン、アニオンなどの重合反応を誘発させるエネルギー線であれば、これに限定しない。本発明では、紫外線が好ましく用いられる。
【０１０４】
紫外線の光源としては、例えば高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、低圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、紫外線レーザー、ＬＥＤ、および太陽光を使用することができる。利便性や価格などの面から、発光極大波長が３００ｎｍ〜４００ｎｍの、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、ＬＥＤ等を使用することが好ましい。
【実施例】
【０１０５】
以下に、本発明をさらに詳細に説明するが、以下の実施例は本発明の権利範囲を何ら制限するものではない。なお、実施例における「部」の記載は、「重量部」を表す。
【０１０６】
１．インキの作製
インキ作製に先立ち、顔料分散体を作製した。顔料１５部、顔料分散剤８．４部、ジプロピレングリコールジアクリレート（ＤＰＧＤＡ）７６．６部をハイスピードミキサーで均一になるまで撹拌した後、得られたミルベースを横型サンドミルで約１時間分散することによって、顔料分散体を作製した。
表１〜２に記載した配合となるように、先に調整した顔料分散体に、重合性モノマー、光重合開始剤、重合禁止剤、表面調整剤、及び有機溶剤を順次撹拌しながらゆっくり加え、光重合開始剤が溶解するまで穏やかに混合させた。なお、表１〜２に記載したＤＰＧＤＡの配合量は、顔料分散体におけるＤＰＧＤＡの量も併せた数値である。
次いで、孔径１μｍのメンブランフィルターで濾過を行い、粗大粒子を除去することで、評価用のインクジェットインキを得た。
なお、上記混合液を得るための原料の添加及び混合は順不同であってよい。
【０１０７】
各実験例において使用した材料の詳細は以下のとおりである。
・シアン顔料：
Ｐ．Ｂ．１５：３（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）、
Ｐ．Ｂ．１５：４（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４）
・イエロー顔料：
Ｐ．Ｙ．１５０（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０）、
Ｐ．Ｙ．１８０（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０）、
Ｐ．Ｙ．１８５（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５）、
Ｐ．Ｙ．１３９（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９）
・グリーン顔料：
Ｐ．Ｇ．７（Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７）
・マゼンタ顔料：
Ｐ．Ｒ．１２２（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２）、
Ｐ．Ｖ．１９（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９）、
Ｐ．Ｒ．２６６（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６６）
・オレンジ顔料：
Ｐ．Ｏ．６４（Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６４）、
Ｐ．Ｏ．１３（Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３）
・顔料分散剤ＳＰ３２０００：  ルーブリゾール社製、塩基性顔料分散樹脂「ソルスパース３２０００」
・ＤＰＧＤＡ：  ジプロピレングリコールジアクリレート
・ＶＥＥＡ−ＡＩ：  アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル（日本触媒社製、「ＶＥＥＡ−ＡＩ」）
（削除）・Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ８１９：ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９」）
・ＢＭＳ：  ４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルスルフィド（日本化薬社製、「ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＢＭＳ」）
・ＳＢ−ＰＩ７０４：  エチル−４−（ジメチルアミノ）−ベンゾエート
・ＢＨＴ：  ＢＨＴスワノックス（精工化学社製）
・ＢＹＫ−ＵＶ３５１０  ：ＢＹＫ−ＵＶ３５１０（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製シリコーン系表面張力調整剤）
・ＤＥＤＧ：  ジエチレングリコールジエチルエーテル  （日本乳化剤社製「ＤＥＤＧ」）
【０１０８】
２．インキセットの評価
作製した評価インキを使用し、以下のようにして各種特性を評価した。
＜カラーインキの色相角＞
調製したインキを用い、京セラヘッド（解像度６００ｄｐｉ×６００ｄｐｉ）を搭載したインクジェット吐出装置（トライテック社製  ＯｎｅＰａｓｓＪＥＴ）により、インキ液滴量１４ｐｌの印字条件で、リンテック社製基材ＰＥＴ  Ｋ２４１１上へ、１００％ベタ画像を描画した。各色のインキ膜厚は約８μｍであった。
コンベア速度は５０ｍ／ｍｉｎ、光源としては、ハリソン東芝ライティング社製１６０Ｗ／ｃｍメタルハライドランプ（３６５ｎｍ）を使用し、大気中で、インキを硬化させることでインクジェット印刷物を得た。いずれのインキも硬化性は良好であった。
【０１０９】
得られたインクジェット印刷物の色相角は、以下の条件で測定した。結果を表１〜２に示す。
Ｘ−Ｒｉｔｅ，Ｉｎｃ．製のＸ−Ｒｉｔｅ  ５００ｓｅｒｉｅｓを使用し、視野角２°、光源Ｄ６５、ＣＩＥ表色系にて、任意の５箇所のａ値およびｂ値を測定し、平均値を求めた。得られたａ値およびｂ値を用い、∠Ｈ°を算出した。
∠Ｈ°＝ｔａｎ-1（ｂ*／ａ*）＋１８０（ａ*＜０のとき）、又は、∠Ｈ°＝ｔａｎ-1（ｂ*／ａ*）＋３６０（ａ*＞０かつｂ*＜０のとき）
又は、∠Ｈ°＝ｔａｎ-1（ｂ*／ａ*）（ａ*＞０かつｂ*≧０の場合）により算出される。
【０１１０】
＜インキセット色再現性評価＞
得られたインキを用いて、以下に示すようにグリーン、レッド、オレンジ、ブルーを印刷し、Ｐａｎｔｏｎｅ（登録商標）色見本と比較することで色再現性評価を行った。
Ｐａｎｔｏｎｅ（登録商標）色見本との差が小さいものが、色再現性が良好であると評価した。特に、グリーン、レッド、オレンジ、ブルーすべてにおいて色見本との差が小さいものが、色再現性が良いと評価できる。
【０１１１】
《グリーン評価》
得られたインキセットのうち、シアンインキとイエローインキを用いて、２次色ステップチャート印刷を行い、それぞれの色相角を測定した。２次色ステップチャート印刷は、シアンとイエローの二色のインキについて印字率を０〜１００％の間で５％ずつ変更させながら２色を重ねた画像である。例えば、シアン５％とイエロー５％の重ね、シアン１０％とイエロー１０％の重ねと各色５％ずつ印字率を上昇させ、最後はシアン１００％、イエロー１００％となるよう印刷した。
各色相角について、Ｐａｎｔｏｎｅ（登録商標）  ＨＥＸＡＣＨＲＯＭＥ  ＧｒｅｅｎとのΔＥを計算し、最も近いものについて以下の評価を付けた。結果を表３〜５に示す。
ΔＥの計算法は、
ΔＥ＝｛（Ｌ−Ｌ*）2＋（ａ−ａ*）2＋（ｂ−ｂ*）2）｝1/2
ここで、Ｌ，ａ，ｂはＰａｎｔｏｎｅ（登録商標）  ＨＥＸＡＣＨＲＯＭＥ  Ｇｒｅｅｎ値であり、Ｌ*、ａ*、ｂ*は、作製したシアンインキとイエローインキの値である。
［評価］
◎：  ΔＥ＜５
〇：  ５≦ΔＥ＜７
△：  ７≦ΔＥ＜１０
×：  ΔＥ≧１０
《レッド評価》
作製したオレンジインキとマゼンタインキを用いて、Ｇｒｅｅｎ評価と同様に印刷物を作成して色相角を測定し、Ｐａｎｔｏｎｅ（登録商標）  ＷＡＲＭ  ＲＥＤとのΔＥを計算した。評価方法はグリーン評価と同様である。結果を表３〜５に示す。
《オレンジ評価》
作製したオレンジインキとイエローインキを用いて、Ｇｒｅｅｎ評価と同様に印刷物を作成して色相角を測定し、Ｐａｎｔｏｎｅ（登録商標）  Ｏｒａｎｇｅ０２１とのΔＥを計算し、グリーン評価と同様に評価した。結果を表３〜５に示す。
《ブルー評価》
作製したシアンインキとマゼンタインキを用いて、Ｇｒｅｅｎ評価と同様に印刷物を作成して色相角を測定し、Ｐａｎｔｏｎｅ（登録商標）Ｒｅｆｌｅｘ  ＢｌｕｅとのΔＥを計算し、グリーン評価と同様に評価した。結果を表３〜５に示す。
【０１１２】
表１
【表１】
2019007014.tif 000002
【０１１３】
表２
【表２】
2019007014.tif 000003
【０１１４】
表３
【表３】
2019007014.tif 000004
【０１１５】
表４
【表４】
2019007014.tif 000005
【０１１６】
表５
【表５】
2019007014.tif 000006
【０１１７】
実施例５及び１７と比較例１との比較から、シアンの色相角∠Ｈ°は２３０°以下であることが色再現性に重要であることがわかった。
実施例２及び１４と比較例２との比較から、シアンの色相角∠Ｈ°は２００°以上であることが色再現性に重要であることが分かった。
従って、シアンの色相角∠Ｈ°は２００°〜２３０°であることが色再現性に重要であることが分かった。
【０１１８】
実施例１、５及び９と比較例３の比較から、イエローの色相角∠Ｈ°は９０°以上であることが色再現性に重要であることが分かった。
実施例４、８及び１２と比較例４の比較から、イエローの色相角∠Ｈ°は１２０°以下であることが色再現性に重要であることが分かった。
従って、イエローの色相角∠Ｈ°は９０°〜１２０°であることが色再現性に重要であることが分かった。
【０１１９】
実施例１、３と参考例１の比較から、マゼンタの色相角∠Ｈ°は３６０°以下であることが色再現性に重要だと分かった。
実施例２、４と参考例２の比較から、マゼンタの色相角∠Ｈ°は３３０°以上であることが色再現性に重要であることが分かった。
従って、マゼンタの色相角∠Ｈ°は３３０°〜３６０°であることが色再現性に重要であることが分かった。
【０１２０】
実施例５、６と参考例３から、オレンジの色相角∠Ｈ°は６０°以下であることが色再現性に重要であることが分かった。
実施例５、６と参考例４から、オレンジインキを併用することが色再現性に重要であることが分かった。
【０１２１】
実施例１〜８と参考例１〜５から、シアンの色相角∠Ｈ°が２００°〜２３０°であり、イエローの色相角∠Ｈ°が９０°〜１２０°である場合、グリーン領域の色再現性は良好であることが分かった。レッド、オレンジ、ブルー領域での色再現性には、さらに、マゼンタインキの色相角∠Ｈ°が３３０°〜３６０°であり、オレンジインキの色相角∠Ｈ°が０°〜６０°であることが重要であることが分かった。
【手続補正書】
【提出日】平成30年8月22日(2018.8.22)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、シアンインキ、およびイエローインキを有する活性エネルギー線硬化型インクジェットインキセットであって、
前記シアンインキが、着色剤として顔料を含み、
前記シアンインキが、シアンインキに含まれる全顔料１００重量部に対して、イエロー顔料及び／又はグリーン顔料を２重量部〜１０重量部含み、
前記イエロー顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、および、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５からなる群から選ばれる少なくとも１種であり、
前記グリーン顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７であり、
記録媒体上のＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角を∠Ｈ°とするとき、前記シアンインキの色相角∠Ｈ°が２００°〜２３０°であり、前記イエローインキの色相角∠Ｈ°が９０°〜１２０°であることを特徴とする活性エネルギー線硬化型インクジェットイン
【請求項２】
前記イエローインキは、着色剤として顔料を含み、顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５のいずれか１種以上を含むことを特徴とする請求項１記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインキセット。
【請求項３】
更にマゼンタインキ、およびオレンジインキを含む請求項１または２記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインキセットであって、
記録媒体上のＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角を∠Ｈ°とするとき、前記マゼンタインキの色相角∠Ｈ°が３３０°〜３６０°であり、前記オレンジインキの色相角∠Ｈ°が０°〜６０°であることを特徴とする活性エネルギー線硬化型インクジェットインキセット。
【請求項４】
更にブラックインキを含むことを特徴とする請求項１〜３いずれかに記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインキセット。
【請求項５】
更にホワイトインキを含むことを特徴とする請求項１〜４いずれかに記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインキセット。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
すなわち本発明は、少なくとも、シアンインキ、およびイエローインキを有する活性エネルギー線硬化型インクジェットインキセットであって、
前記シアンインキが、着色剤として顔料を含み、
前記シアンインキが、シアンインキに含まれる全顔料１００重量部に対して、イエロー及び／又はグリーン顔料を２重量部〜１０重量部含み、
前記イエロー顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、および、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５からなる群から選ばれる少なくとも１種であり、
前記グリーン顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７であり、
記録媒体上のＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角を∠Ｈ°とするとき、前記シアンインキの色相角∠Ｈ°が２００°〜２３０°であり、前記イエローインキの色相角∠Ｈ°が９０°〜１２０°であることを特徴とする活性エネルギー線硬化型インクジェットインキセットに関する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
また本発明は、前記イエローインキは、着色剤として顔料を含み、顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５のいずれか１種以上を含むことを特徴とする上記活性エネルギー線硬化型インクジェットインキセットに関する。
また本発明は、更にマゼンタインキ、およびオレンジインキを含む上記活性エネルギー線硬化型インクジェットインキセットであって、
記録媒体上のＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角を∠Ｈ°とするとき、前記マゼンタインキの色相角∠Ｈ°が３３０°〜３６０°であり、前記オレンジインキの色相角∠Ｈ°が０°〜６０°であることを特徴とする活性エネルギー線硬化型インクジェットインキセットに関する。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】削除
【補正の内容】