(57)【要約】      （修正有）【課題】低粘度で貯蔵安定性の良好な顔料分散体を提供する。【解決手段】少なくとも１つの第一のブロックと、該第一のブロックとは異なる少なくとも１つの第二のブロックとを含むブロック共重合体を顔料分散剤として使用する。ここで、第一のブロックは、繰り返し単位１を含み、かつ第二のブロックは、繰り返し単位２を含み、該繰り返し単位中、Ｚは、ＯまたはＮＨを表し、Ｒ１は、ＨまたはＣＨ３を表し、Ｒ３は、炭素原子２〜４個を有する有機基を表し、Ｒ４およびＲ５は、独立して、有機基を表し、ここで、Ｒ４およびＲ５は、任意に互いに結合して環状構造を形成し、そして、第一のブロックは、エーテル基を含む少なくとも２種類の異なった繰り返し単位を含む。2019089954.tif 000012【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つの第一のブロックと、第一のブロックとは異なる少なくとも１つの第二のブロックとを含むブロック共重合体であって、ここで、第一のブロックは、繰り返し単位１
【化１】
2019089954.tif 000009
を含み、かつ第二のブロックは、繰り返し単位２
【化２】
2019089954.tif 000010
を含み、前記繰り返し単位中で、
Ｚは、ＯまたはＮＨを表し、
Ｒ１は、ＨまたはＣＨ３を表し、
Ｒ２は、ヒドロカルビル基、およびエーテル基を含有する基から選択される基を表し、
Ｒ３は、炭素原子２〜４個を有する有機基を表し、
Ｒ４およびＲ５は、独立して、有機基を表し、ここで、Ｒ４およびＲ５は、任意に互いに結合して環状構造を形成し、
そして、第一のブロックは、エーテル基を含む少なくとも２種類の異なった繰り返し単位を含む、ブロック共重合体。
【請求項２】
第二のブロックがさらに、繰り返し単位３
【化３】
2019089954.tif 000011
を含み、前記繰り返し単位中で、
Ｒ６は、有機基を表し、かつＸ−は、アニオンを表す、請求項１記載のブロック共重合体。
【請求項３】
第一のブロックが、少なくとも６種類の異なった繰り返し単位１を含む、請求項１または２記載のブロック共重合体。
【請求項４】
第一のブロックが、エーテル基を含む繰り返し単位３〜５０ｍｏｌ％を含む、請求項１から３までのいずれか１項記載のブロック共重合体。
【請求項５】
第一のブロックが、ａ）２０〜６０重量％の量のメチルメタクリレート、ｂ）１０〜３０重量％の量のブチルメタクリレート、ｃ）１０〜３０重量％の量の２−エチル−ヘキシルメタクリレート、ｄ）３〜２０重量％の量の芳香族環または脂肪族環を有する１種以上のメタクリレート、およびｅ）３〜２０重量％の量のエーテル基を有する２種以上のメタクリレートの重合単位からなり、ここで、ａ）〜ｅ）の重量％は、合計１００％となる、請求項１から４までのいずれか１項記載のブロック共重合体。
【請求項６】
ブロック共重合体が、１．０３〜１．８０の範囲の多分散性を有する、請求項１から５までのいずれか１項記載のブロック共重合体。
【請求項７】
ブロック共重合体が、２０００〜２００００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量Ｍｎを有する、請求項１から６までのいずれか１項記載のブロック共重合体。
【請求項８】
第一のブロックが、エチルトリグリコールメタクリレート、メチルトリグリコールメタクリレート、ブチルジグリコールメタクリレートおよびそれらの混合物から選択される単量体から誘導される繰り返し単位を含む、請求項１から７までのいずれか１項記載のブロック共重合体。
【請求項９】
第一のブロックと第二のブロックとの重量比が、９０：１０〜２５：７５の範囲にある、請求項１から８までのいずれか１項記載のブロック共重合体。
【請求項１０】
ブロック共重合体が、第一のブロックおよび第二のブロックとは異なる第三のブロックを含む、請求項１から９までのいずれか１項記載のブロック共重合体。
【請求項１１】
第三のブロックが、第一のブロックと第二のブロックとの間に位置している、請求項１０記載のブロック共重合体。
【請求項１２】
ブロック共重合体が、第一のブロックと第二のブロックとからなる、請求項１から９までのいずれか１項記載のブロック共重合体。
【請求項１３】
（Ａ）少なくとも１種の湿潤剤および／または分散剤、
（Ｂ）少なくとも１種の着色剤、ならびに
（Ｃ）少なくとも１種の有機溶剤
を含む組成物であって、ここで、湿潤剤および／または分散剤が、請求項１から１２までのいずれか１項記載のブロック共重合体である、組成物。
【請求項１４】
着色剤が、顔料、染料、およびそれらの混合物から選択されている、請求項１３記載の組成物。
【請求項１５】
組成物がさらに、少なくとも１種のアルカリ可溶性樹脂を含む、請求項１３または１４記載の組成物。
【請求項１６】
組成物がさらに、少なくとも１個のエチレン性不飽和重合性基を有する成分を含む、請求項１３から１５までのいずれか１項記載の組成物。
【請求項１７】
請求項１３から１６までのいずれか１項記載の組成物を基材に適用する工程と、化学線への曝露により組成物の選択された領域を硬化させる工程とを含む、カラーフィルターを製造する方法。
【請求項１８】
カラーフィルターが、液晶ディスプレイ、液晶スクリーン、色分解装置またはセンサーに含まれる、請求項１７記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ブロック共重合体、該ブロック共重合体を含む組成物、およびカラーフィルターを製造する方法に関する。
【０００２】
特開２００９−２５８１３号公報(JP 2009-25813)には、カラーレジストを製造するために、アクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステルからなり、かつ８０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲のアミン価を有するアミン性（アミノ基を有する）ブロック共重合体を使用することが記載されている。これらの共重合体を分散剤として使用することにより、現像工程における未硬化コーティングはゆっくりと除去される。
【０００３】
米国特許第５，２７２，２０１号明細書(US 5,272,201)には、ＧＴＰ（グループトランスファー重合）によって製造され、かつ一方のブロック中にはアミン性単量体を、他方のブロック中には酸性単量体を含むメタクリレートブロック共重合体を、水性インクジェットインク用の湿潤剤および分散剤として使用することが記載されている。
【０００４】
欧州特許出願公開第２５８９６１４号明細書(EP 2 589 614)には、一方のブロック中に顔料親和性基として少なくとも１個の第三級アミノ基および／または第四級アンモニウム塩の基と、他方のブロック中にカルボン酸基を含有する最大１０ｍｏｌ％の単量体とを含有するＡＢジブロック共重合体分散剤を有する着色ＵＶ感受性配合物が記載されている。
【０００５】
特開２０１３−０５３２３１号公報(JP-A-2013053231)には、一方のブロック中にアクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステルからなる単量体と、他方のブロック中に少なくとも１個のアミノ基を持つアクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステルからなる単量体から生じるＧＴＰによってＡＢジブロック共重合体を製造する方法が記載されている。
【０００６】
コーティング材料の中には、液晶スクリーンおよび液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）におけるカラーフィルターとして使用されるものがある。特にこの適用分野においては、コーティング材料の色彩特性およびその加工特性に厳格な要件が課される。これらの厳格な要件を達成するために、ニュートン流動挙動および適性粘度を有する貯蔵安定性の顔料分散体をもたらす湿潤剤および分散剤が使用される。さらに、カラーフィルターパターンが、フォトリソグラフィー手法によりもたらされる。このプロセスにおいては、パネル全体が、スピンコーティングまたはスライドコーティングによって液体カラーレジストでコーティングされる。コーティングの乾燥後、フォトマスクを使用してパネルの特定の部分をＵＶ硬化させ、現像液（これは表面活性物質も含有する塩基性水溶液である）で未硬化コーティングを除去することによって色の画素パターンが作り出される。この工程においては、カラーレジストは、水溶性にならなければならない。湿潤剤および分散剤は、例えば、工程所要時間を延ばしたり、またはパネル上にコーティング粒子を残すことによって、この現像工程に悪影響を及ぼしてはならない。
【０００７】
特に液晶ディスプレイ用のカラーフィルターの分野においては目下、特に低粘度で貯蔵安定性の顔料濃縮物をもたらす湿潤剤および分散剤として適切な、改善された重合体が求められている。コーティング材料を基材に適用するために、顔料濃縮物とコーティング材料の低い粘度が必要とされる。顔料分散体が、貯蔵安定性ではなく、凝集する場合には、コントラストが損なわれる。低い固有色を有する共重合体が特に必要とされるのは、特に湿潤剤または分散剤として使用されるときである。さらに、湿潤剤および分散剤は、現像工程に悪影響を及ぼすべきではなく、それというのも、最新式のカラーフィルターにおいては、顔料添加量が増大するにつれて、配合物中で使用される湿潤添加剤および分散添加剤の量も増大するからである。さらに、湿潤剤および分散剤として適切な共重合体は、重合体がが使用される組成物の他の様々な成分（例えば樹脂）と幅広い相容性を示すべきである。
【０００８】
本発明は、少なくとも１つの第一のブロックと、前記第一のブロックとは異なる少なくとも１つの第二のブロックとを含むブロック共重合体を提供し、ここで、第一のブロックは、繰り返し単位１
【化１】
2019089954.tif 000002
を含み、かつ第二のブロックは、繰り返し単位２
【化２】
2019089954.tif 000003
を含む。前記繰り返し単位中、
Ｚは、ＯまたはＮＨを表し、
Ｒ１は、ＨまたはＣＨ３を表し、
Ｒ２は、ヒドロカルビル基、およびエーテル基を含有する基から選択される基を表し、
Ｒ３は、炭素原子２〜４個を有する有機基を表し、
Ｒ４およびＲ５は、独立して、有機基を表し、ここで、Ｒ４およびＲ５は、任意に互いに結合して環状構造を形成し、
そして、第一のブロックは、エーテル基を含む少なくとも２種類の異なった繰り返し単位を含む。
【０００９】
エーテル基は、一般的に、非環状エーテル基に関わるものと理解されたい。本発明のブロック共重合体は、湿潤剤および分散剤として非常に適している。それは、低粘度でかつ貯蔵安定性の顔料分散体および顔料濃縮物をもたらすのに適している。
【００１０】
ブロック共重合体の第一のブロックは、上記の繰り返し単位１を含む。本発明によれば、第一のブロックは、エーテル基を含む少なくとも２種類の異なった繰り返し単位１を含む。一般的に、第一のブロックは、３〜１２種類の異なった繰り返し単位１を含む。一般的に、ブロック共重体における繰り返し単位１は、適切なエチレン性不飽和重合性単量体の重合によって得られる。
【００１１】
ブロック共重合体における繰り返し単位１を形成するエチレン性不飽和単量体は、一般的に、好ましくは第一級、第二級、第三級または第四級アミノ基を持たないアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリルアミドおよび／またはメタクリルアミドから選択される。本明細書において、「（メタ）アクリル」という用語は、メタクリルとアクリルの両方を指す。同じことが、「（メタ）アクリレート」という用語にも当てはまり、これもまたメタクリレートとアクリレートの両方を指す。
【００１２】
そのような単量体の例は、以下のものである：
（ｉ）炭素原子１〜２２個、好ましくは１〜１２個、より好ましくは１〜８個、最も好ましくは１〜６個を有する直鎖状、分枝状または脂環式アルコールの（メタ）アクリル酸エステル、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、２−プロピルヘプチル（メタ）アクリレート、３，５，５−トリメチル−１−ヘキシル（メタ）アクリレート、ノナニル（メタ）アクリレート、２−プロピルヘプチル（メタ）アクリレート、２−イソプロピル−５−メチル−ヘキシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、ヘンエイコサニル（メタ）アクリレートおよびイソボルニル（メタ）アクリレート；ならびに
（ｉｉ）アリール環が、考えられうる追加の置換基を持つことなく、炭素原子５〜１２個、好ましくは６〜１０個を有するアリール（メタ）アクリル酸エステル、例えばフェニルアクリレート；およびアラルキル基が、アリール基上に考えられうる追加の置換基を持つことなく、炭素原子６〜１１個、好ましくは７〜１１個を有するアラルキル（メタ）アクリル酸エステル、例えばベンジルメタクリレート、ここで、アリール（メタ）アクリル酸エステルおよびアラルキル（メタ）アクリル酸エステルのアリール基は、それぞれ置換されていないか、または最大４箇所で置換されている（例えば４−メチルフェニルメタクリレートなど）ことが可能である；ならびに
（ｉｉｉ）モノエーテルモノアルコールもしくはポリエーテルモノアルコール、例えば、炭素原子４〜８０個および鎖全体に種々の単量体の統計的分布、ブロック分布もしくはグラディエント分布を有するエーテル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコールまたは混合ポリアルキレングリコールの（メタ）アクリル酸エステル、例えばテトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ジ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート、フルフリル（メタ）アクリレート、２−ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、アリルオキシエチル（メタ）アクリレート、１−エトキシブチル（メタ）アクリレート、メチルトリグリコール（メタ）アクリレート、エチルトリグリコール（メタ）アクリレート、ブチルジグリコール（メタ）アクリレート、ポリ（プロピレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレートおよびポリ（エチレングリコール）アルキルエーテル（メタ）アクリレートなど、ここで、アルキルは、炭素原子１〜２２個、好ましくは１〜１５個、より好ましくは１〜１３個、さらにより好ましくは１〜１０個、最も好ましくは炭素原子１〜７個を有する直鎖状または分枝状のアルキル残基を表す；ならびに
（ｉｖ）トリメチルシリル（メタ）アクリレート。
【００１３】
アクリル酸のエステルよりもメタクリル酸のエステルが好ましい。より好ましくは、繰り返し単位１におけるＲ２は、炭素原子１〜１２個、好ましくは１〜１０個の分枝状または非分枝状のアルキル残基、炭素原子４〜８個、好ましくは６個を有するシクロアルキル残基、炭素原子７〜１２個を有する芳香脂肪族残基、例えばベンジル；およびトリメチルシリルを表す。極めて好ましいのは、メチルメタクリレートおよびブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、イソボルニルメタクリレートならびにポリアルキレンオキシドメタクリレートである。
【００１４】
上述のとおり、第一のブロックは、エーテル基を含む少なくとも２種類の繰り返し単位１を含む。そのような繰り返し単位は、次式（Ｉ）
【化３】
2019089954.tif 000004
の単量体によって適切に提供される。前記式中、
Ｒ１は、ＨまたはＣＨ３を表し、
Ｒａは、炭素原子２〜６個を有する直鎖状または分枝状のアルキレン基を表し、
Ｒｂは、アラルキル、好ましくはベンジル；または炭素原子１〜８個を有するアルキル、好ましくはメチル、エチル、プロピルまたはブチルを表し、かつ
ｎは、１〜１５０、好ましくは１〜５０、より好ましくは１〜２５の整数を表し、
そして、少なくとも２種類の異なった残基Ｒａが、ｎ個の［ＲａＯ］単位で存在する場合、［ＲａＯ］ｎ鎖は、鎖全体にランダム構造、ブロック構造またはグラディエント構造を有することができる。
【００１５】
分子量分布を有するが、他の点では化学的に均一である繰り返し単位は、第一のブロック中の異なった種類の繰り返し単位の数を決定するために、１種類の繰り返し単位と見なされることに留意されたい。さらに、異なった種類の繰り返し単位の数を決定するために、繰り返し単位を形成する重合性単量体に意図せず含まれている可能性がある低レベルの不純物は無視されることに留意されたい。一般的に、第一のブロックの重量を基準に計算して１．０重量％未満である繰り返し単位は、第一のブロック中の異なった種類の繰り返し単位の数を決定するときには無視される。
【００１６】
第一のブロックは、エーテル基を含む少なくとも２種類の異なった繰り返し単位を含む。一般的に、第一のブロックは、エーテル基を含む２〜４種類の異なった繰り返し単位を含む。
【００１７】
好ましい実施形態においては、第一のブロックは、エーテル基を含む繰り返し単位３〜５０ｍｏｌ％を含む。
【００１８】
非常に好ましい実施形態において、第一のブロックは、エチルトリグリコールメタクリレート、メチルトリグリコールメタクリレート、ブチルジグリコールメタクリレートおよびそれらの混合物から選択される単量体から得られる繰り返し単位を含む。
【００１９】
好ましい実施形態において、第一のブロックは、３５〜８０重量％の量の１種以上の非環状アルキルメタクリレート、３〜２５重量％の量の芳香族環または脂肪族環を有するアルコールの１種以上のメタクリレート、および３〜４０重量％の量のエーテル基を有するアルコールの２種以上のメタクリレートの重合単位からなり、ここで、重量％は、合計１００％となる。
【００２０】
より好ましい実施形態において、第一のブロックは、ａ）２０〜６０重量％、特に３０〜５０重量％の量のメチルメタクリレート、ｂ）１０〜３０重量％、特に１５〜２５重量％の量のブチルメタクリレート、ｃ）１０〜３０重量％、特に１５〜２５重量％の量の２−エチル−ヘキシルメタクリレート、ｄ）３〜２０重量％、特に６〜１４重量％の量の芳香族環または脂肪族環を有するアルコールの１種以上のメタクリレート、およびｅ）３〜２０重量％、特に５〜１５％重量％の量のエーテル基を有するアルコールの２種以上のメタクリレートの重合単位からなり、ここで、ａ）〜ｅ）の重量％は、合計１００％となる。
【００２１】
繰り返し単位２
共重合体の第二のブロックは、第三級アミノ基を有する繰り返し単位２を含む。繰り返し単位２は、少なくとも１個の第三級アミノ基を有するアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリルアミドおよびメタクリルアミドの重合によって生成されることができる。単量体は、好ましくは、ｔｅｒｔ−アミノアルキル基中に炭素原子２〜１２個、好ましくは２〜８個を有し、考えられうる追加の置換基、例えば、更なる追加のｔｅｒｔ−アミノ基を残基Ｒ４およびＲ５の中に含むｔｅｒｔ−アミノアルキル（メタ）アクリル酸エステルの群から選択される。繰り返し単位２の例は、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−［２−ジメチルアミノエチル（メチル）アミノ］エチル（メタ）アクリレート、２−（２−ジメチルアミノエチルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−モルホリノエチル（メタ）アクリレート、２−（１−ピペリジル）エチル（メタ）アクリレート、２−（Ｎ−エチルアニリノ）エチル（メタ）アクリレート、２−イミダゾール−１−イルエチル（メタ）アクリレートおよびＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレートである。最も好ましいのは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）の使用である。
【００２２】
少なくとも１つの第三級アミノ基を含有する繰り返し単位２は、重合体鎖の構築後の重合体類似反応によってもたらすこともできる。例として、オキシランを含有するエチレン性不飽和単量体、例えばグリシジルメタクリレートの（共）重合により、オキシラン基を有する重合体ブロックを形成することができる。
【００２３】
これらを重合後にアミンと反応させてよい。そのような場合、残基Ｒ３は、ヒドロキシル基を有する。所望される場合には、Ｒ４および／またはＲ５はさらに、ヒドロキシル基を有していてもよい。このために適しているのは、さらに１個以上の第三級アミノ基を持つ第一級アミン、または任意にさらに１個以上の第三級アミノ基を持つ第二級アミンである。例えば、ジメチルアミノプロピルアミンおよびジエチルアミノエチルアミン；ジアルキルアミン、例えばジエチルアミン、ジブチルアミンおよびジシクロヘキシルアミン；２個の異なった置換基を有する第二級アミン、例えばＮ−（２−ヒドロキシエチル）アニリンなど；さらに１個以上の第三級アミノ基を持つ第二級アミン、例えばビス（３−ジメチルアミノプロピル）アミン；ジヒドロキシアルキルアミン、例えばジエタノールアミンおよびジイソプロパノールアミンが含まれる。好ましいのは、任意にさらに１個以上の第三級アミノ基を持つ第二級アミンである。
【００２４】
更なる実施形態において、第二のブロックはさらに、繰り返し単位３
【化４】
2019089954.tif 000005
を含む。前記繰り返し単位中、
Ｒ６は、有機基を表し、かつＸ−は、アニオンを表す。
【００２５】
繰り返し単位３は、繰り返し単位２の第三級アミノ基の四級化反応の反応生成物として記載することができる。
【００２６】
したがって、繰り返し単位３は、繰り返し単位２のアミノ基の部分四級化によって組み込むことができる。
【００２７】
適切な四級化剤は、酸の存在下における、ハロゲン化アルキルおよびハロゲン化アラルキル、またはエポキシド、例えばグリシジルエーテルから選択することができる。典型的には、ハロゲン化アルキルおよびハロゲン化アラルキル、例えば塩化ベンジル、２−もしくは４−塩化ビニルベンジル、塩化メチルまたはヨウ化メチルを使用することができる。さらに、トシレート、例えばメチルトシレートを使用することができる。適切なグリシジルエーテルの例は、アルキルグリシジルエーテル、例えば２−エチルヘキシルグリシジルエーテルおよびＣ１３／Ｃ１５−アルキルグリシジルエーテルまたはアリールグリシジルエーテル、例えばクレシルグリシジルエーテルならびにグリシジルメタクリレートである。この四級化反応において使用される酸の例は、カルボン酸、例えば安息香酸、酢酸または乳酸である。更なる酸は、１個または２個のエステル置換基を有するリン酸エステルである。好ましいのは、カルボン酸と組み合わせられる塩化ベンジル、４−塩化ビニルベンジルおよびグリシジルメタクリレートである。
【００２８】
更なる実施形態においては、四級化は、式（ＩＩ）
【化５】
2019089954.tif 000006
の四級化剤を用いて実施される。前記式中、
Ｘは、いわゆる脱離基、例えばハロゲン化物、トリフレートまたはトシレートであって、これは第三級アミノ基との求核置換反応を受けることができ、かつ
Ｒ７は、炭素原子１〜８個を有する直鎖状または分枝状の炭化水素基である。
【００２９】
一般式（ＩＩ）の好ましい化合物は、モノクロロ酢酸、乳酸の誘導体、例えばトシル化された乳酸、モノクロロプロピオン酸、および脱離基で置換された同族の高級カルボン酸である。
【００３０】
１種類以上の四級化剤を、同時に、または後で使用してもよい。
【００３１】
四級化による繰り返し単位２の変換は、ＤＩＮ  １６９４５による重合体のアミン価によって確かめることができる。
【００３２】
一般的に、ブロック共重合体は、１〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲のアミン価を有する。好ましい実施形態においては、ブロック共重合体のアミン価は、５０〜１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは１００〜１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、または１１０〜１３０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲にある。
【００３３】
１つの実施形態において、ブロック共重合体は、上記の第一のブロックと第二のブロックとからなるか、または実質的にこれらの重合体からなる。更なる実施形態においては、ブロック共重合体は、第一のブロックおよび第二のブロックとは異なる第三のブロックを含む。第三のブロックは、共重合体の末端ブロックとして第一のブロックまたは第二のブロックに結合されていてよい。好ましい実施形態においては、第三のブロックは、第一のブロックと第二のブロックとの間に位置している。この場合、第三のブロックは、第一のブロックと第二のブロックとの繰り返し単位の組合せからなっていてよい。
【００３４】
ブロック共重合体の典型的な実施形態においては、第一のブロックと第二のブロックとの重量比は、９０：１０〜２５：７５の範囲にある。好ましい実施形態においては、第一のブロックと第二のブロックとの重量比は、８０：２０〜５０：５０の範囲にある。
【００３５】
本発明の好ましいブロック共重合体は、好ましくは、２０００〜２００００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは３０００〜１７０００ｇ／ｍｏｌ、さらにより好ましくは４０００〜１２０００ｇ／ｍｏｌ、最も好ましくは４０００〜１００００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量Ｍｎを有するブロック共重合体である。数平均分子量Ｍｎおよび重量平均分子量Ｍｗは、ＤＩＮ  ５５６７２−１：２００７−０８に準拠して、溶離液としてのジブチルアミン１体積％を含有するテトラヒドロフランおよび標準品としてのポリスチレンを使用したゲル浸透クロマトグラフィーによって測定される。数平均分子量が大きすぎる場合、粘度が低下する可能性がある。
【００３６】
本発明のブロック共重合体は、一般的に、低い多分散性を有する。多分散性は、重量平均分子量Ｍｗを、数平均分子量Ｍｎで割ったものである。好ましくは、ブロック共重合体の多分散性は、１．０３〜１．８０、より好ましくは１．０５〜１．４０の範囲にある。
【００３７】
本発明はさらに、
（Ａ）上記のブロック共重合体である、少なくとも１種の湿潤剤および／または分散剤、
（Ｂ）少なくとも１種の着色剤、ならびに
（Ｃ）少なくとも１種の有機溶剤
を含む組成物に関する。
【００３８】
着色剤（Ｂ）は、少なくとも１種の顔料、または少なくとも１種の染料、または顔料の混合物、または少なくとも１種の顔料と少なくとも１種の染料との混合物、または染料の混合物であってよい。本発明の組成物中の着色剤としては、顔料が好ましい。有機顔料および／または無機顔料を使用することができる。有機顔料が好ましい。着色剤はさらに、いわゆる分散染料を含む。特定の用途においては、染料の混合物は、青色のために好ましく、顔料の混合物は、緑色のために好ましく、そして顔料の混合物または顔料と染料との混合物は、赤色のために好ましい。
【００３９】
カラーフィルターの色は、通常、赤色、緑色または青色であり、画素の周りを黒色マトリックスが取り囲んでいる。非常に多くの場合、顔料は、ある特定の画素の色を達成するために混合される。例えば、緑色画素の組成物は、緑色の色調および黄色の色調を有する顔料のブレンドを含有することができる。
【００４０】
好ましい有機顔料は、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、ベンズイミダゾロン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料、インダンスレン顔料、およびペリレン顔料である。顔料は、無機顔料であってもよい。使用に適した顔料の例は、顔料番号（ピグメントナンバー）により以下で示す。以下に列記される「Ｃ．Ｉ．」は、カラーインデックス（ｃｏｌｏｒ  ｉｎｄｅｘ）を意味する。
【００４１】
着色剤（Ｂ）として使用される赤色顔料の例には、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１２、１４、１５、１６、１７、２１、２２、２３、３１、３２、３７、３８、４１、４７、４８、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９、４９：１、４９：２、５０：１、５２：１、５２：２、５３、５３：１、５３：２、５３：３、５７、５７：１、５７：２、５８：４、６０、６３、６３：１、６３：２、６４、６４：１、６８、６９、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８３、８８、９０：１、１０１、１０１：１、１０４、１０８、１０８：１、１０９、１１２、１１３、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４７、１４９、１５１、１６６、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８１、１８４、１８５、１８７、１８８、１９０、１９３、１９４、２００、２０２、２０６、２０７、２０８、２０９、２１０、２１４、２１６、２２０、２２１、２２４、２３０、２３１、２３２、２３３、２３５、２３６、２３７、２３８、２３９、２４２、２４３、２４５、２４７、２４９、２５０、２５１、２５３、２５４、２５５、２５６、２５７、２５８、２５９、２６０、２６２、２６３、２６４、２６５、２６６、２６７、２６８、２６９、２７０、２７１、２７２、２７３、２７４、２７５および２７６が含まれる。上記の中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、１２２、１６８、１７７、２０２、２０６、２０７、２０９、２２４、２４２または２５４が好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、２０９、２２４または２５４がさらに好ましい。
【００４２】
着色剤（Ｂ）として使用される赤色染料の例は、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２５、２７、３０、３５、４９、８３、８９、１００、１２２、１３８、１４９、１５０、１６０、１７９、２１８、２３０；Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２０、３７、３９、４４；Ｃ．Ｉ．アシッドレッド６、８、９、１３、１４、１８、２６、２７、５１、５２、８７、８８、８９、９２、９４、９７、１１１、１１４、１１５、１３４、１４５、１５１、１５４、１８０、１８３、１８４、１８６、１９８；Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１２および１３；Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド５、７、１３、１７および５８である。赤色染料は、黄色および／または橙色染料と組み合わせて使用することができる。
【００４３】
着色剤（Ｂ）として使用される青色顔料の例には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、１：２、９、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７、１９、２５、２７、２８、２９、３３、３５、３６、５６、５６：１、６０、６１、６１：１、６２、６３、６６、６７、６８、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７８および７９が含まれる。これらの中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４または１５：６が好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５：４または１５：６がさらに好ましい。
【００４４】
着色剤（Ｂ）として使用される青色染料の例は、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２５、４９、６８、７８、９４；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー２５、８６、９０、１０８；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、７、９、１５、１０３、１０４、１５８、１６１；Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、３、９、２５およびＣ．Ｉ．ディスパースブルー１９８である。
【００４５】
着色剤（Ｂ）として使用される緑色顔料の例には、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、２、４、７、８、１０、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２６、３６、４５、４８、５０、５１、５４、５５、５８、５９、６０、６１または６２が含まれる。これらの中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８、５９、６２および６３が好ましい。
【００４６】
着色剤（Ｂ）として使用される緑色染料の例は、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３、９、１６ならびにＣ．Ｉ．ベーシックグリーン１および４である。
【００４７】
着色剤（Ｂ）として使用される黄色顔料の例には、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、１：１、２、３、４、５、６、９、１０、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４１、４２、４３、４８、５３、５５、６１、６２、６２：１、６３、６５、７３、７４、７５、８１、８３、８７、９３、９４、９５、９７、１００、１０１、１０４、１０５、１０８、１０９、１１０、１１１、１１６、１１７、１１９、１２０、１２６、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３３、１３４、１３６、１３８、１３９、１４２、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１５７、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９１、１９１：１、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９７、１９８、１９９、２００、２０２、２０３、２０４、２０５、２０６、２０７、２０８または２１３が含まれる。これらの中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、１１７、１２９、１３８、１３９、１５０、１５４、１５５、１８０または１８５が好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、１３８、１３９、１５０、１８０、１８５または２１３がさらに好ましい。
【００４８】
着色剤（Ｂ）として使用される黄色染料の例は、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２、５、１４、１５、１６、１９、２１、３３、５６、６２、７７、８３、９３、１０４、１０５、１１４、１２９、１３０、１６２；Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー３、４、７、３１、５４、６１、２０１；Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１、１１、１２、２８；Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、３、１１、１７、２３、３８、４０、４２、７６、９８；Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１である。
【００４９】
着色剤（Ｂ）として使用される紫色顔料の例には、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１：１、２、２：２、３、３：１、３：３、５、５：１、１４、１５、１６、１９、２３、２５、２７、２９、３１、３２、３７、３９、４２、４４、４７、４９および５０が含まれる。これらの中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９または２３が好ましく、そしてＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３がさらに好ましい。
【００５０】
着色剤（Ｂ）として使用される紫色染料の例は、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット１３、３３、４５、４６；Ｃ．Ｉディスパースバイオレット２２、２４、２６、２８、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット４９およびＣ．Ｉ．ベーシックバイオレット２、７、１０である。
【００５１】
着色剤（Ｂ）として使用される橙色顔料の例には、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１、２、５、１３、１６、１７、１９、２０、２１、２２、２３、２４、３４、３６、３８、３９、４３、４６、４８、４９、６１、６２、６４、６５、６７、６８、６９、７０、７１、７２、７３、７４、７５、７７、７８および７９が含まれる。これらの中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、３８または７１が好ましい。
【００５２】
着色剤（Ｂ）として使用される橙色染料の例は、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ１、２、５、６、３７、４５、６２、９９；Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ１、７、８、１０、２０、２４、２８、３３、５６、７４；Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ１およびＣ．Ｉ．ディスパースオレンジ５である。
【００５３】
１種類の顔料の分散体である、いわゆる「単一粉砕体(single grinds)」のほかに、湿潤剤および／または分散剤としての本発明のジブロック共重合体の非常に有益な使用の別の例が、有機顔料の混合物を分散させて安定化させた、いわゆる「共粉砕体（co-grinds）」である。有機顔料の混合物を作製して、人間の目が認識することができる色空間に最も適合する固有の色特性を有する着色コーティング、特にフォトレジストを得ることができる。本発明の意味における有機顔料の混合物およびそれらの共粉砕体は、例えば、特にＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６およびＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４およびＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３およびＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８およびＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８およびＣ．Ｉ．ピグメントイエロー２１３；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９およびＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６およびＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７およびＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８を含むことができる。
【００５４】
好ましくは、着色剤（Ｂ）として使用されるこれらの顔料は、ＩＳＯ  １３３２０：２００９に従ったレーザー回折により測定して、１μｍ以下、好ましくは０．３μｍ以下、さらに好ましくは５０ｎｍ以下の平均中央粒径を有する。
【００５５】
黒色顔料は、単独で使用してもよいし、赤色、緑色または青色顔料と混合することにより着色剤（Ｂ）として使用してもよい。単独で使用することができる黒色顔料の例には、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、ボーンブラック、グラファイト、鉄黒、チタンブラック、ペリレンブラックおよび他の有機顔料が含まれる。これらの中でも、遮光率および画像特性の観点から、カーボンブラックおよびチタンブラックが好ましい。
【００５６】
カーボンブラックの例には、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ１００、ＭＡ１００Ｒ、ＭＡ２２０、ＭＡ２３０、ＭＡ６００、＃５、＃１０、＃２０、＃２５、＃３０、＃３２、＃３３、＃４０、＃４４、＃４５、＃４７、＃５０、＃５２、＃５５、＃６５０、＃７５０、＃８５０、＃９５０、＃９６０、＃９７０、＃９８０、＃９９０、＃１０００、＃２２００、＃２３００、＃２３５０、＃２４００、＃２６００、＃３０５０、＃３１５０、＃３２５０、＃３６００、＃３７５０、＃３９５０、＃４０００、＃４０１０、ＯＩＬ７Ｂ、ＯＩＬ９Ｂ、ＯＩＬ１１Ｂ、ＯＩＬ３０Ｂ、ＯＩＬ３１Ｂ（三菱ケミカル株式会社製）；Ｐｒｉｎｔｅｘ３、Ｐｒｉｎｔｅｘ３０Ｐ、Ｐｒｉｎｔｅｘ３０、Ｐｒｉｎｔｅｘ３０ＯＰ、Ｐｒｉｎｔｅｘ４０、Ｐｒｉｎｔｅｘ４５、Ｐｒｉｎｔｅｘ５５、Ｐｒｉｎｔｅｘ６０、Ｐｒｉｎｔｅｘ７５、Ｐｒｉｎｔｅｘ８０、Ｐｒｉｎｔｅｘ８５、Ｐｒｉｎｔｅｘ９０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ａ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ｅｘ  Ｌ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｇ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｐ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｇ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５５０、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ３５０、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ２５０、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  １００、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０（Ｄｅｇｕｓｓａ製）；Ｍｏｎａｒｃｈ  １２０、Ｍｏｎａｒｃｈ  ２８０、Ｍｏｎａｒｃｈ  ４６０、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ  ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １１００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １４００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ４６３０、ＲＥＧＡＬ９９、ＲＥＧＡＬ９９Ｒ、ＲＥＧＡＬ４１５、ＲＥＧＡＬ４１５Ｒ、ＲＥＧＡＬ２５０、ＲＥＧＡＬ２５０Ｒ、ＲＥＧＡＬ３３０、ＲＥＧＡＬ４００Ｒ、ＲＥＧＡＬ５５Ｒ０、ＲＥＧＡＬ６６０Ｒ、ＢＬＡＣＫ  ＰＥＡＲＬＳ４８０、ＰＥＡＲＬＳ１３０、ＶＵＬＣＡＮ  ＸＣ７２Ｒ、ＥＬＦＴＥＸ−８（Ｃａｂｏｔ製）；ＲＡＶＥＮ１１、ＲＡＶＥＮ１４、ＲＡＶＥＮ１５、ＲＡＶＥＮ１６、ＲＡＶＥＮ２２、ＲＡＶＥＮ３０、ＲＡＶＥＮ３５、ＲＡＶＥＮ４０、ＲＡＶＥＮ４１０、ＲＡＶＥＮ４２０、ＲＡＶＥＮ４５０、ＲＡＶＥＮ５００、ＲＡＶＥＮ７８０、ＲＡＶＥＮ８５０、ＲＡＶＥＮ８９０Ｈ、ＲＡＶＥＮ１０００、ＲＡＶＥＮ１０２０、ＲＡＶＥＮ１０４０、ＲＡＶＥＮ１０６０Ｕ、ＲＡＶＥＮ１０８０Ｕ、ＲＡＶＥＮ１１７０、ＲＡＶＥＮ１１９０Ｕ、ＲＡＶＥＮ１２５０、ＲＡＶＥＮ１５００、ＲＡＶＥＮ２０００、ＲＡＶＥＮ２５００Ｕ、ＲＡＶＥＮ３５００、ＲＡＶＥＮ５０００、ＲＡＶＥＮ５２５０、ＲＡＶＥＮ５７５０、ＲＡＶＥＮ７０００（Ｃｏｌｕｍｂｉａ  Ｃａｒｂｏｎ製）が含まれる。
【００５７】
ペリレンブラックの例には、Ｃ．Ｉ．ブラックピグメント３１および３２が含まれる。他の有機黒色顔料の例は、Ｂｌａｃｋ  Ｓ  ０１００  ＣＦ（ＢＡＳＦ製）である。
【００５８】
ＩＳＯ  １３３２０：２００９に従ったレーザー回折により測定した中央一次粒径は、好ましくは０．０１〜０．０８μｍであり、かつ「窒素吸着比表面積」は、好ましくは、黒色顔料についてＩＳＯ  ９２７７：２０１０に従って測定して５０〜１２０ｍ２／ｇである。
【００５９】
黒色マトリックスの場合、カーボンブラックの代わりに、赤色、緑色および青色の三色の顔料混合物を使用することができる。黒色顔料の製造のために混合されることができる色材の例には、Ｃ．Ｉ．イエローピグメント２０、２４、８６、９３、１０９、１１０、１１７、１２５、１３７、１３８、１４７、１４８、１５３、１５４、１６６；Ｃ．Ｉ．オレンジピグメント３６、４３、５１、５５、５９、６１；Ｃ．Ｉ．レッドピグメント９、９７、１２２、１２３、１４９、１６８、１７７、１８０、１９２、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０；Ｃ．Ｉ．バイオレットピグメント１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０；Ｃ．Ｉ．ブルーピグメント１５、１５：１、１５：４、１５：６、２２、６０、６４；Ｃ．Ｉ．グリーンピグメント６、３６、５８、５９；Ｃ．Ｉ．ブラウンピグメント２３、２５および２６のそれぞれが含まれる。
【００６０】
本発明の組成物中の分散剤および／または湿潤剤（Ａ）対着色剤（Ｂ）の相対重量比は、好ましくは９５：５〜５：９５、より好ましくは６５：３５〜７：９３、特に好ましくは５０：５０〜１０：９０である。
【００６１】
有機溶剤（Ｃ）は、好ましくは、標準圧力（１０１，３２５ｋＰａ）で、１００〜３００℃の範囲の沸点、より好ましくは１２０〜２５０℃の範囲の沸点を有する。
【００６２】
本発明の組成物の有機溶剤（Ｃ）の含有量は、本発明の組成物の全重量の好ましくは１０〜９９重量％、より好ましくは２０〜９７重量％である。
【００６３】
そのような有機溶剤の例には、グリコールモノアルキルエーテル、例えばエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル；グリコールジアルキルエーテル、例えばエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル；グリコールアルキルエーテルアセテート、例えばエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、メトキシブチルアセテート；ジアルキルエーテル、例えばジエチルエーテル；ケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン；一価もしくは多価アルコール、例えばエタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールおよびグリセリン；脂肪族炭化水素、例えばｎ−ヘキサン；脂環式炭化水素、例えばシクロヘキサン；芳香族炭化水素、例えばトルエン、キシレンおよびクメン；直鎖状もしくは環状エステル、例えばエチルアセテート、ブチルアセテート；ニトリル、例えばアセトニトリルおよびベンゾニトリル、またはそれらの混合物が含まれる。エトキシエチルプロピオネート、ｎ−ブタノールを含有する溶剤ブレンド、例えばｎ−ブタノールとジメチルスルホキシドとのブレンドも適している。
【００６４】
好ましくは、有機溶剤（Ｃ）は、グリコールモノアルキルエーテル、グリコールジアルキルエーテル、グリコールアルキルエーテルアセテートおよびそれらの混合物からなる群から選択される。グリコールアルキルエーテルアセテートがさらにより好ましい。最も好ましいのは、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートである。グリコールアルキルエーテルアセテートは、単独で使用してもよいし、他の溶剤と組み合わせて使用してもよい。
【００６５】
通常、有機溶剤は、本発明による組成物の固形分および粘度を調整するために使用され、かつ他の成分の量によって制限されるのみである。
【００６６】
好ましくは、本発明の組成物はさらに、アルカリ可溶性樹脂である少なくとも１種の重合体樹脂（Ｄ）を含有する。
【００６７】
適切なアルカリ可溶性樹脂の例には、特開平７−２０７２１１号公報(JP-A No. H07-207211)、特開平８−２５９８７６号公報(JP-A No. H08-259876)、特開平１０−３００９２２号公報(JP-A No. H10-300922)、特開平１１−１４０１４４号公報(JP-A No. H11-140144)、特開平１１−１７４２２４号公報(JP-A No. H11-174224)、特開２０００−５６１１８号公報(JP-A No. 2000-56118)、特開２００３−２３３１７９号公報(JP-A No. 2003-233179)、特開平０８−２９７３６６号公報(JP-A No. H08-297366)、特開２００１−８９５３３号公報(JP-A No. 2001-89533)、特開２００３−８９７１６号公報(JP-A No. 2003-89716)、特開２００３−１６５８３０号公報(JP-A No. 2003-165830)、特開２００５−３２５３３１号公報(JP-A No. 2005-325331)および特開２００１−３５４７３５号公報(JP-A No. 2001-354735)に記載および言及されている公知の重合体；特開２００５−１２６６７４号公報(JP-A No. 2005-126674)、特開２００５−５５８１４号公報(JP-A No. 2005-55814)、特開２００４−２９５０８４号公報(JP-A No. 2004-295084)、特開２００５−１５４７０８号公報(JP-A No. 2005-154708)、特開２００９−０２５８１３号公報(JP-A 2009-025813)および米国特許第８２１６７７０号明細書(US 8 216 770)に記載されている樹脂が含まれる。
【００６８】
好ましいアルカリ可溶性樹脂は、以下のものである：
（ａ）エチレン性不飽和単量体と、（メタ）アクリル酸および／または無水マレイン酸との共重合体であって、ここで、好ましいエチレン性不飽和共単量体は、スチレン、ベンジルメタクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、メチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレートおよびグリシジルメタクリレートからなる群から選択される。グリシジル基が重合体に組み込まれている場合、酸または酸無水物との後反応を行うことでカルボン酸または（メタ）アクリレート部位のような官能基を組み込むことができる。
（ｂ）エチレン性不飽和モノカルボン酸またはそのエステルと、エポキシ樹脂および無水カルボン酸との反応生成物であって、ここで、エポキシ樹脂の例は、単量体および低重合体のビスフェノールＡ、ＦおよびＳ型のエポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、トリグリシジルイソシアヌレート、フルオレンエポキシ樹脂、いわゆるカルド樹脂であり、酸無水物の例は、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水ピロメリット酸および無水トリメリット酸である。
【００６９】
これらのアルカリ可溶性樹脂の各々は、単独で使用してもよいし、組み合わせて使用してもよい。いくつかの実施形態においては、アルカリ可溶性樹脂は、８０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲の酸価を有する。４００〜８０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量を有するアルカリ可溶性樹脂がしばしば使用される。
【００７０】
本発明の組成物中に含まれるアルカリ可溶性樹脂（Ｄ）の量は、組成物の全体の不揮発分を基準にして、好ましくは、０．１〜８０重量％、好ましくは１〜６０重量％である。不揮発分の量は、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３２５１：２００８−０６により１５０℃で２０分間にわたって測定される。
【００７１】
好ましくは、本発明の組成物はさらに、少なくとも１個のエチレン性不飽和重合性基を有するエチレン性不飽和成分（Ｅ）を含む。
【００７２】
エチレン性不飽和成分は、それが少なくとも１個のエチレン性不飽和官能基を含有する重合性低分子量化合物である限りは、特に制限されない。好ましくは、エチレン性不飽和成分は、少なくとも１個の更なる官能基を含み、これはエチレン性不飽和官能基またはヒドロキシル基およびカルボキシル基から選択される基であってもよい。
【００７３】
エチレン性不飽和成分には、狭義の意味における単量体に加えて、二量体、三量体および低分子量の低重合体が含まれる。好ましくは、成分（Ｅ）は、１０００ｇ／ｍｏｌ未満の数平均分子量を有する。数平均分子量は、実験箇所に記載の方法に従って測定される。
【００７４】
本発明の好ましい実施形態においては、エチレン性不飽和成分は、２個以上のエチレン性不飽和基、さらにより好ましくは２〜６個のエチレン性不飽和基を含有する。
【００７５】
エチレン性不飽和成分の例には、不飽和カルボン酸、例えば（メタ）アクリル酸、脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル、芳香族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル、不飽和カルボン酸または多価カルボン酸と多価ヒドロキシ化合物、例えば上記の脂肪族ポリヒドロキシ化合物および芳香族ポリヒドロキシ化合物とのエステル化反応によって得られるエステル、ならびにウレタン骨格を有するエチレン性不飽和化合物、いわゆるウレタン（メタ）アクリレートであって、好ましくはポリイソシアネート化合物と（メタ）アクリロイル基含有ヒドロキシ化合物とを反応させることによって得られるものが含まれる。
【００７６】
好ましいのは、脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルであり、該エステルには、（メタ）アクリル酸エステル、例えばエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサ（メタ）アクリレートおよびグリセロール（メタ）アクリレートが含まれる。
【００７７】
エチレン性不飽和成分（Ｅ）は、カルボン酸基も含有することができる。そのような場合、エチレン性不飽和成分の酸価は、好ましくは５〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【００７８】
異なったエチレン性不飽和化合物（Ｅ）を組み合わせて使用してもよい。酸価を有する多官能エチレン性不飽和単量体の好ましい組合せは、主成分として、ジペンタエリトリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリトリトールペンタアクリレートおよびジペンタエリトリトールペンタアクリレートのコハク酸エステルを含有する混合物であり、これは東亞合成株式会社製の「ＴＯ１３８２」として市販されている。多官能エチレン性不飽和単量体のこの混合物は、他の多官能単量体と組み合わせて使用してもよい。
【００７９】
本発明の組成物中のエチレン性不飽和成分（Ｅ）の量は、全体の不揮発分を基準として、好ましくは０．１〜８０重量％、より好ましくは５〜７０重量％、さらに好ましくは１０〜５０重量％、特に好ましくは１０〜４０重量％である。不揮発分の量は、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３２５１：２００８−０６により１５０℃で２０分間にわたって測定される。
【００８０】
組成物は、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ）とは異なる少なくとも１種の更なる成分（Ｆ）を含有することもできる。そのような更なる成分（Ｆ）は、好ましくは、光重合開始剤、重合促進剤、（Ｂ）とは異なる増感色素、界面活性剤ならびに（Ａ）とは異なる更なる湿潤添加剤および／または分散添加剤、（Ｅ）とは異なる単官能エチレン性不飽和単量体、例えば、モノヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル、例えば飽和モノアルコールと（メタ）アクリル酸とのエステルなど、ならびにそれらの混合物からなる群から選択される。
【００８１】
光重合開始剤（Ｆ）は、通常、光重合開始剤と、必要に応じて添加される重合促進剤との混合物として使用され、光を直接吸収するか、または光増感されて分解反応または水素引き抜き反応を引き起こし、かつ重合活性ラジカルを発生する機能を有する成分である。異なった種類の光重合開始剤が文献から周知であり、かつ本発明の組成物は、異なった種類の光重合開始剤を本発明の組成物と組み合わせて使用することに関しては制限されていない。光重合開始剤（Ｆ）の例には、特開昭５９−１５２３９６号公報(JP-A No. 59-152396)および特開昭６１−１５１１９７号公報(JP-A No. 61-151197)に記載されるチタノセン誘導体；特開平１０−３００９２２号公報(JP-A No. 10-300922)、特開平１１−１７４２２４号公報(JP-A No. 11-174224)および特開２０００−５６１１８号公報(JP-A No. 2000-56118)に記載されるヘキサアリールビイミダゾール誘導体；特開平１０−３９５０３号公報(JP-A No. 10-39503)に記載されるラジカル活性化剤、例えばハロメチル化オキサジアゾール誘導体、ハロメチル−ｓ−トリアジン誘導体、Ｎ−アリール−α−アミノ酸、例えばＮ−フェニルグリセリン、Ｎ−アリール−α−アミノ酸塩、Ｎ−アリール−α−アミノ酸エステルおよびα−アミノアルキルフェノン誘導体；特開２０００−８００６８号公報(JP-A No. 2000-80068)に記載されるオキシムエステル系誘導体が含まれる。より高い波長、例えば３６５〜４０５ｎｍの範囲で活性である光重合開始剤が使用される傾向にある。
【００８２】
必要に応じて使用される重合促進剤（Ｆ）の例には、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ安息香酸アルキルエステル、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル；メルカプト化合物、例えば２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾールおよび２−メルカプトベンゾイミダゾールのような複素環を有するメルカプト化合物；または脂肪族多官能メルカプト化合物が含まれる。
【００８３】
光重合開始剤（Ｆ）および重合促進剤（Ｆ）は、単独で使用してもよいし、組み合わせて使用してもよい。
【００８４】
感度を高めるために、着色剤（Ｂ）とは異なる１種以上の増感色素（Ｆ）を、本発明の組成物中で使用してもよい。増感色素として、露光源の波長に応じて適切な増感色素が使用され、それらの例には、特開平４−２２１９５８号公報(JP-A No. 4-221958)および特開平４−２１９７５６号公報(JP-A No. 4-219756)に記載されるキサンテン系染料；特開平３−２３９７０３号公報(JP-A No. 3-239703)および特開平５−２８９３３５号公報(JP-A No. 5-289335)に記載される複素環を有するクマリン系染料；特開平３−２３９７０３号公報(JP-A No. 3-239703)および特開平５−２８９３３５号公報(JP-A No. 5-289335)に記載される３−ケトクマリン系染料；特開平６−１９２４０号公報(JP-A No. 6-19240)に記載されるピロメテン系染料；特開昭４７−２５２８号公報(JP-A No. 47-2528)、特開昭５４−１５５２９２号公報(JP-A No. 54-155292)、特公昭４５−３７３７７号公報(JP-B No. 45-37377)、特開昭４８−８４１８３号公報(JP-A No. 48-84183)、特開昭５２−１１２６８１号公報(JP-A No. 52-112681)、特開昭５８−１５５０３号公報(JP-A No. 58-15503)、特開昭６０−８８００５号公報(JP-A No. 60-88005)、特開昭５９−５６４０３号公報(JP-A No. 59-56403)、特開平２−６９号公報(JP-A No. 2-69)、特開昭５７−１６８０８８号公報(JP-A No. 57-168088)、特開平５−１０７７６１号公報(JP-A No. 5-107761)、特開平５−２１０２４０号公報(JP-A No. 5-210240)および特開平４−２８８８１８号公報(JP-A No. 4-288818)に記載されるジアルキルアミノベンゼン骨格を有する染料が含まれる。
【００８５】
本発明の組成物はさらに、１種以上の界面活性剤（Ｆ）を含有することができる。界面活性剤として、アニオン性、カチオン性、非イオン性および両性界面活性剤のような様々な界面活性剤を使用することができる。様々な特性、例えば電位保持能および有機溶剤との相容性が損なわれる可能性が低いという観点から、非イオン性界面活性剤を使用することが好ましい。アニオン性界面活性剤の例には、アルキル硫酸エステル塩系界面活性剤、例えば花王株式会社製の「エマール  １０」、アルキルナフタレンスルホン酸塩系界面活性剤、例えば花王株式会社製の「ペレックス  ＮＢ−Ｌ」、および特殊重合体系界面活性剤、例えば花王株式会社製の「ホモゲノール  Ｌ−１８」および「ホモゲノール  Ｌ−１００」が含まれる。これらの中でも、特殊重合体系界面活性剤が好ましく、特殊ポリカルボン酸型重合体系界面活性剤がより好ましい。カチオン性界面活性剤の例には、アルキルアミン塩系界面活性剤、例えば花王株式会社製の「アセタミン  ２４」、および第四級アンモニウム塩系界面活性剤、例えば花王株式会社製の「コータミン  ２４Ｐ」および「コータミン  ８６Ｗ」が含まれる。これらの中でも、第四級アンモニウム塩系界面活性剤が好ましく、ステアリルトリメチルアンモニウム塩系界面活性剤がより好ましい。非イオン性界面活性剤の例には、東レ・ダウコーニング製の「ＳＨ８４００」；シリコーン系界面活性剤、例えば信越シリコーン製の「ＫＰ３４１」；住友３Ｍ製の「ＦＣ４３０」；ＤＩＣ株式会社製の「Ｆ４７０」；フッ素系界面活性剤、例えばネオス製の「ＤＦＸ−１８」；ポリオキシエチレン系界面活性剤、例えば花王株式会社製の「エマルゲン  １０４Ｐ」および「エマルゲン  Ａ６０」が含まれる。これらの中でも、シリコーン系界面活性剤が好ましく、そしてポリエーテル基またはアラルキル基の側鎖がポリジメチルシロキサンに付加されている構造を有する、いわゆるポリエーテル変性またはアラルキル変性シリコーン系界面活性剤がより好ましい。２種類以上の界面活性剤を一緒に使用してもよく、それらの例には、シリコーン系界面活性剤／フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤／特殊重合体系界面活性剤、またはフッ素系界面活性剤／特殊重合体系界面活性剤の組合せが含まれる。中でも、シリコーン系界面活性剤／フッ素系界面活性剤の組合せが好ましい。シリコーン系界面活性剤／フッ素系界面活性剤のこの組合せの例には、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤／低重合体型フッ素系界面活性剤の組合せが含まれる。具体的に、それらの例には、ＧＥ東芝シリコーン製の「ＴＳＦ４４６０」／ネオス製の「ＤＦＸ−１８」、ＢＹＫ製の「ＢＹＫ−３００」／セイミケミカル製の「Ｓ−３９３」、信越シリコーン製の「ＫＰ３４０」／ＤＩＣ株式会社製の「Ｆ−４７８」およびＦ４７０、東レ・ダウコーニング製の「ＳＨ７ＰＡ」／ダイキン製の「ＤＳ−４０１」、または日本ユニカー製の「Ｌ−７７」／住友３Ｍ製の「ＦＣ４４３０」の組合せが含まれる。
【００８６】
本発明の組成物は、分散剤（Ａ）とは異なり、かつ本発明の効果が損なわれない範囲で分散剤（Ａ）に加えて使用される更なる湿潤添加剤および／または分散添加剤を含有することができる。更なる分散剤の種類は、本発明の効果が損なわれない限りは、特に制限されない。
【００８７】
本発明の組成物は、モノヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル、例えば、（メタ）アクリル酸と飽和モノアルコールとのエステルなどを含有することができる。単量体（Ｅ）とは異なるそのような単量体は、好ましくは、単量体（Ｅ）との混合物として使用される。
【００８８】
本発明はさらに、カラーフィルターを製造する方法に関し、該方法は、本発明の組成物を基材に適用する工程と、化学線への曝露により組成物の選択された領域を硬化させる工程とを含む。化学線は、化学反応を引き起こすことができる放射線である。化学線の例は、紫外線および電子ビーム線である。好ましい実施形態においては、該方法はさらに、カラーフィルターをアルカリ含有溶液で処理する工程と、未硬化材料を除去する工程とを含む。
【００８９】
好ましくは、カラーフィルターは、液晶ディスプレイ、液晶スクリーン、色分解装置またはセンサーに含まれる。
【００９０】
実施例
原料：
ＭＭＡ：メチルメタクリレート（製造元：Ｅｖｏｎｉｋ）
ＢＭＡ：ｎ−ブチルメタクリレート（製造元：Ｅｖｏｎｉｋ）
ＣＨＭＡ：シクロヘキシルメタクリレート（製造元：Ｅｖｏｎｉｋ）
ＢｚＭＡ：ベンジルメタクリレート（製造元：Ｅｖｏｎｉｋ）
ＥＨＭＡ：２−エチルヘキシルメタクリレート（製造元：Ｅｖｏｎｉｋ）
ｉＢＯＭＡ：イソボルニルメタクリレート（製造元：Ｅｖｏｎｉｋ）
ＭＴＧＭＡ：メチルトリグリコールメタクリレート（購入元：Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ）
ＢＤＧＭＡ：ブチルジグリコールメタクリレート（購入元：Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ）
ＥＴＧＭＡ：エチルトリグリコールメタクリレート（製造元：Ｅｖｏｎｉｋ）
ＤＭＡＥＭＡ：Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート（製造元：Ｅｖｏｎｉｋ）
開始剤：１−メトキシ−１−（トリメチルシロキシ）−２−メチルプロペン（購入元：Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ）
触媒：３−クロロ安息香酸テトラブチルアンモニウム（アセトニトリル中で５０％濃度、米国特許第４５８８７９５号明細書(US 4,588,795)参照）
ＡＭＢＮ：２，２’−アゾ−ジ（２−メチルブチロニトリル）（製造元：Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ）
ＰＭＡ：１−メトキシ−２−プロピルアセテート（製造元：ＤＯＷ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）
ＰＭ：２−メトキシプロパノール（製造元：ＤＯＷ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）
【００９１】
１−メトキシ−２−プロピルアセテートとすべての単量体とを、使用前に３Åのモレキュラーシーブ上で４８時間にわたって貯蔵する。
【００９２】
ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）
数平均分子量Ｍｎ、重量平均分子量Ｍｗおよび分子量分布を、ＤＩＮ  ５５６７２−１：２００７−０８に従って４０℃で、高圧液体クロマトグラフィーポンプ（ＷＡＴＥＲＳ  ６００  ＨＰＬＣポンプ）および屈折率検出器（Ｗａｔｅｒｓ  ４１０）を使用して測定した。分離カラムとして、ＷＡＴＥＲＳ社製の３つのＳｔｙｒａｇｅｌカラム（サイズ：３００ｍｍ×７．８ｍｍ  ＩＤ／カラム、粒径：５μｍならびに孔径：ＨＲ４、ＨＲ２およびＨＲ１）の組合せを使用した。使用した溶離液は１体積％のジブチルアミンを有するテトラヒドロフランであり、溶離速度は１ｍＬ／分であった。従来の較正を、ポリスチレン標準品を使用して行った。
【００９３】
不揮発分（固形分）の測定
サンプル（検体の２．０±０．２ｇ）を、予め乾燥したアルミニウム皿に正確に秤量し、ワニス乾燥キャビネット内で１５０℃にて２０分間にわたって乾燥させ、デシケーター内で冷却し、次いで再秤量した。残渣は、サンプル中の固形分に相当する（ＩＳＯ  ３２５１）。
【００９４】
アミン価の測定
分散剤０．５〜１．５ｇを、１００ｍＬのビーカーに精秤し、酢酸５０ｍＬで溶解した。ｐＨ電極を備えた自動滴定装置を使用して、この溶液を０．１ｍｏｌ／ＬのＨＣｌＯ４酢酸溶液で中和滴定した。滴定ｐＨ曲線の変曲点を滴定終点として使用し、アミン価を以下の式により算出した。
【００９５】
アミン価［ｍｇＫＯＨ／ｇ］＝（５６１×Ｖ）／（Ｗ×Ｓ）
（式中、Ｗ：分散剤サンプルの秤量した量［ｇ］、Ｖ：滴定終点での滴定量［ｍＬ］、Ｓ：分散剤サンプルの固体物質濃度［重量％］）
【００９６】
ブロック共重合体１〜９（表１参照）を製造するための一般的手順
７５ｇの１−メトキシ−２−プロピルアセテートを、水不含の反応容器に入れた。単量体混合物１を１．２ｇ／分の速度で計量供給した。計量供給の開始直後に、開始剤、および該開始剤の量に対して１０重量％の触媒を、それぞれの量で反応容器に添加した。反応全体を通して、反応温度を２０℃に維持した。単量体混合物１の計量供給を終了した後、単量体２を１．３ｇ／分の速度で計量供給した。単量体２を計量供給し終えた後に引き続く反応時間は６０分であった。その後、反応を停止させるために３．３ｇの２−メトキシプロパノールを加えた。
【００９７】
ブロック共重合体１０（表１参照）を製造するための手順
７５ｇの１−メトキシ−２−プロピルアセテートを、水不含の反応容器に入れた。５９．１ｇの単量体混合物１を１．２ｇ／分の速度で計量供給した。計量供給の開始直後に、開始剤、および該開始剤の量に対して１０重量％の触媒を、それぞれの量で反応容器に添加した。
反応全体を通して、温度を２０℃に維持した。５９．１ｇの単量体混合物１の配量の完了後、さらに１９．３ｇの単量体混合物１を、連続的に１．２ｇ／分から０．５ｇ／分へと計量供給速度を低下させながら１４分以内に計量供給した。並行して１６．２ｇの単量体２を、連続的に０．５ｇ／分から１．３ｇ／分へと計量供給速度を増大させながら計量供給した。単量体混合物１および単量体２を並行して計量供給し終わった後に、単量体２の残留量を１．３ｇ／分の速度で計量供給した。単量体２を計量供給し終えた後に引き続く反応時間は６０分であった。その後、反応を停止させるために３．３ｇの２−メトキシプロパノールを加えた。
【００９８】
ブロック共重合体１１（表１参照）を製造するための手順
７５ｇの１−メトキシ−２−プロピルアセテートを、水不含の反応容器に入れた。７０．９ｇの単量体混合物１を１．２ｇ／分の速度で計量供給した。計量供給の開始直後に、開始剤、および該開始剤の量に対して１０重量％の触媒を、それぞれの量で反応容器に添加した。反応全体を通して、温度を２０℃に維持した。７０．９ｇの単量体混合物１の配量を完了した後、さらに７．５ｇの単量体混合物１を０．６ｇ／分の速度で計量供給し、これと並行して１６．２ｇの単量体２を１．３ｇ／分の速度で計量供給した。単量体混合物１および単量体２を並行して計量供給し終わった後に、単量体２の残留量を１．３ｇ／分の速度で計量供給した。単量体２を計量供給し終えた後の引き続く反応時間は６０分であった。その後、反応を停止させるために３．３ｇの２−メトキシプロパノールを加えた。
【００９９】
ブロック共重合体１２（表１参照）を製造するための手順
７５ｇの１−メトキシ−２−プロピルアセテートを、水不含の反応容器に入れた。５９．１ｇの単量体混合物１を１．２ｇ／分の速度で計量供給した。計量供給の開始直後に、開始剤および該開始剤の量に対して１０重量％の触媒のそれぞれの量を反応容器に添加した。反応全体を通して、温度を２０℃に維持した。１９．３ｇの単量体混合物１と１６．２ｇの単量体２との組合せを１．２ｇ／分の速度で計量供給した。計量供給の終了後、２３．６ｇの単量体２を１．３ｇ／分の速度で計量供給した。単量体２を計量供給し終えた後に引き続く反応時間は６０分であった。その後、反応を停止させるために３．３ｇの２−メトキシプロパノールを加えた。
【０１００】
【表１】
2019089954.tif 000007
【０１０１】
アルカリ可溶性樹脂Ｒ１の製造：
３００ｇの１−メトキシ−２−プロピルアセテートを、反応容器に入れた。１３７ｇのＢｚＭＡ、３４ｇのメタクリル酸および１．６５ｇのＡＭＢＮを、１８０分にわたって１２０℃の温度で計量供給した。計量供給し終えた後に引き続く反応時間は１２０分であった。次いで、固形分を１−メトキシ−２−プロピルアセテートで３５重量％に調整した（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３２５１：２００８−０６、１５０℃で２０分間）。
【０１０２】
顔料分散体の製造
顔料：
ＰＧ  ５８  Ｆａｓｔｏｇｅｎ  Ｇｒｅｅｎ  Ａ１１０（製造元：ＤＩＣ）
ＰＹ  １５０  Ｃｈｒｏｍｏｐｈｔａｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｄ１０８５Ｊ（製造元：ＢＡＳＦ）
ＰＧ  ５８／ＰＹ  １５０  顔料分散体
アルカリ可溶性樹脂Ｒ１  ７．１４ｇ
１−メトキシ−２−プロピルアセテート  ２９．１１ｇ
ｎ−ブタノール  ２．５０ｇ
ブロック共重合体  ３．７５ｇ
ＰＧ  ５８  ４．３０ｇ
ＰＹ  １５０  ３．２０ｇ
【０１０３】
アルカリ可溶性樹脂Ｒ１、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、ｎ−ブタノール、表１に示すブロック共重合体、４．３ｇのピグメントグリーン５８および３．２０ｇのピグメントイエロー１５０を、１００ｍＬのガラス瓶に一緒に入れた。１００ｇのジルコニウムビーズ（直径０．４〜０．６ｍｍ）を加えた。分散プロセスを、ＬＡＵ  Ｄｉｓｐｅｒｓｅｒ  ＤＡＳ  ２００において５時間にわたって４０℃で実施した。１６時間後、濃縮物を５０ｍＬのガラス瓶に濾過してジルコニウムビーズを除去した。顔料分散体はまた、本発明による組成物の例を表す。
【０１０４】
分散体の粘度の測定：
顔料分散体の粘度を、粉砕および濾過後に、アントンパール社製レオメーターによりＣＰ５０−１測定系を使用して、ＤＩＮ  ５３０１９−１：２００８−０９に従って２５℃で測定した。４０℃で１週間貯蔵した後、粘度を再び測定した。
【０１０５】
粘度１：粉砕および濾過後の粘度
粘度２：４０℃で７日間にわたる貯蔵後の粘度
【表２】
2019089954.tif 000008
【０１０６】
表２において、「濃厚」という表記は、組成物がほとんど固まっていることと、粘度が高すぎて測定できないことを意味する。表２から、本発明によるポリマーを分散剤として含有する組成物は、比較組成物よりも著しく低い粘度を有していると推測することができる。本発明の組成物の粘度はまた、４０℃での貯蔵後に比較組成物よりも安定している。
【外国語明細書】
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