(57)【要約】【課題】バリアプライマーを使用しない場合でも、切出し面が多孔質な無機質系基材の突付け目地における肉痩せが少なく、作業性が良好で、大気中の湿気により室温にて縮合反応により架橋・硬化して、接着性及びゴム物性が良好なシリコーンゴム硬化物を与える、建築用シーリング材として好適な室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を提供する。【解決手段】特定の構造を持つジオルガノポリシロキサンを室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物のベースポリマー成分として用いる室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）（ａ）２５℃における粘度が１００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓであり、分子鎖両末端がシラノール基で封鎖された主鎖が基本的にジオルガノシロキサン単位の繰返しからなる直鎖状構造のジオルガノポリシロキサンと、（ｂ）２５℃における粘度が１００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓであり、分子鎖片末端がシラノール基で封鎖され、他方の分子鎖末端がトリオルガノシリル基で封鎖された主鎖が基本的にジオルガノシロキサン単位の繰返しからなる直鎖状構造のジオルガノポリシロキサンからなり、その比率が質量比で［（ａ）：（ｂ）］＝［１：０．１］〜［１：１］の範囲内にあるジオルガノポリシロキサンをベースポリマーとし、
（Ｂ）２５℃における粘度が１００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓであり、分子鎖両末端がトリオルガノシリル基で封鎖された主鎖が基本的にジオルガノシロキサン単位の繰返しからなる直鎖状構造のジオルガノポリシロキサンを可塑剤とし、
ベースポリマーと可塑剤の比率が質量比で［（Ａ）：（Ｂ）］＝［１：０．０１］〜［１：０．３］の範囲内にあることを特徴とする室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
【請求項２】
更に、（Ｃ）加水分解性（オルガノ）シラン及び／又はその部分加水分解縮合物を（Ａ）成分１００質量部に対して０．１〜３０質量部と、（Ｄ）硬化触媒を（Ａ）成分１００質量部に対して０．０１〜１５質量部とを含有するものである請求項１記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
【請求項３】
更に、（Ｅ）充填剤を（Ａ）成分１００質量部に対して１〜１，０００質量部含有するものである請求項１又は２記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
【請求項４】
更に、（Ｆ）接着促進剤を（Ａ）成分１００質量部に対して０．１〜３０質量部含有するものである請求項１〜３のいずれか１項記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
【請求項５】
硬化後の切断時伸びが４００％以上（ＪＩＳ  Ｋ−６２４９に準拠）であるシリコーンゴム硬化物を与えるものである請求項１〜４のいずれか１項記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
【請求項６】
建築用シーリング材用である請求項１〜５のいずれか１項記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、室温で硬化してゴム弾性体（シリコーンゴム）となるオルガノポリシロキサン組成物に関し、特にケイカル板などの切出し面が多孔質な部材の突付け目地に使用した際の肉痩せが少なく、作業性良好で、接着性に優れた硬化物を与える室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
シリコーンゴムは、耐熱性、耐寒性、耐紫外線性などに優れることから、一般的に建築用シーリング材として、内外装の目地に広く用いられている。
【０００３】
従来、内装の壁には安価で耐火性を有するケイカル板、スレート板、石膏板等の無機質系基材が使用されている。これら無機質系基材の切出し面は、非常に多孔質になっていることが知られており、切出し面の突付け目地に室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物からなるシリコーンシーリング材が使用されるが、経時で施工したシーリング材の成分が吸われて肉痩せを起こす場合があることが知られている。これらの対処方法として、バリアプライマーの塗布が各メーカーより推奨されているが、施工し易さの観点からバリアプライマーを使用しない場合でも目地の肉痩せの少ないシーリング材の開発が望まれていた。また一般的に組成物に含まれる両末端に反応性基を持たないポリシロキサンなどの可塑剤の添加量を減らすことで、肉痩せの程度を低減することは可能であるが、一方で伸びなどのゴム物性が低下することから、肉痩せの低減とゴム物性を両立させることが課題となっていた。
なお、本発明に関連する従来技術として、下記文献が挙げられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平９−１５１３２６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、バリアプライマーを使用しない場合でも、切出し面が多孔質な無機質系基材の突付け目地における肉痩せが少なく、作業性が良好で、大気中の湿気により室温にて縮合反応により架橋・硬化して、接着性及びゴム物性が良好なシリコーンゴム硬化物を与える、建築用シーリング材として好適な室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、特定の構造を持つジオルガノポリシロキサンを室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物のベースポリマー成分として用いることにより、切出し面が多孔質な無機質系基材の突付け目地における経時での肉痩せが少なく、作業性が良好で、大気中の湿気により室温にて縮合反応により架橋・硬化して、接着性及びゴム物性が良好なシリコーンゴム硬化物を与える室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物が得られることを見出し、本発明を完成させた。
【０００７】
即ち、本発明は、下記の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を提供するものである。
〔１〕
（Ａ）（ａ）２５℃における粘度が１００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓであり、分子鎖両末端がシラノール基で封鎖された主鎖が基本的にジオルガノシロキサン単位の繰返しからなる直鎖状構造のジオルガノポリシロキサンと、（ｂ）２５℃における粘度が１００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓであり、分子鎖片末端がシラノール基で封鎖され、他方の分子鎖末端がトリオルガノシリル基で封鎖された主鎖が基本的にジオルガノシロキサン単位の繰返しからなる直鎖状構造のジオルガノポリシロキサンからなり、その比率が質量比で［（ａ）：（ｂ）］＝［１：０．１］〜［１：１］の範囲内にあるジオルガノポリシロキサンをベースポリマーとし、
（Ｂ）２５℃における粘度が１００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓであり、分子鎖両末端がトリオルガノシリル基で封鎖された主鎖が基本的にジオルガノシロキサン単位の繰返しからなる直鎖状構造のジオルガノポリシロキサンを可塑剤とし、
ベースポリマーと可塑剤の比率が質量比で［（Ａ）：（Ｂ）］＝［１：０．０１］〜［１：０．３］の範囲内にあることを特徴とする室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
〔２〕
更に、（Ｃ）加水分解性（オルガノ）シラン及び／又はその部分加水分解縮合物を（Ａ）成分１００質量部に対して０．１〜３０質量部と、（Ｄ）硬化触媒を（Ａ）成分１００質量部に対して０．０１〜１５質量部とを含有するものである〔１〕記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
〔３〕
更に、（Ｅ）充填剤を（Ａ）成分１００質量部に対して１〜１，０００質量部含有するものである〔１〕又は〔２〕記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
〔４〕
更に、（Ｆ）接着促進剤を（Ａ）成分１００質量部に対して０．１〜３０質量部含有するものである〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
〔５〕
硬化後の切断時伸びが４００％以上（ＪＩＳ  Ｋ−６２４９に準拠）であるシリコーンゴム硬化物を与えるものである〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
〔６〕
建築用シーリング材用である〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、建築用シーリング材として用いた場合に、バリアプライマーを使用しない場合でも、切出し面が多孔質な無機質系基材の突付け目地における肉痩せが少なく、作業性が良好で、大気中の湿気により室温にて縮合反応により架橋・硬化して、接着性及びゴム物性が良好なシリコーンゴム硬化物を与えるものである。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明について詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００１０】
［室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物］
前述の通り、本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、
（Ａ）（ａ）２５℃における粘度が１００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓであり、分子鎖両末端がシラノール基で封鎖された主鎖が基本的にジオルガノシロキサン単位の繰返しからなる直鎖状構造のジオルガノポリシロキサンと、（ｂ）２５℃における粘度が１００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓであり、分子鎖片末端がシラノール基で封鎖され、他方の分子鎖末端がトリオルガノシリル基で封鎖された主鎖が基本的にジオルガノシロキサン単位の繰返しからなる直鎖状構造のジオルガノポリシロキサンからなり、その比率が質量比で［（ａ）：（ｂ）］＝［１：０．１］〜［１：１］の範囲内にあるジオルガノポリシロキサンをベースポリマーとし、
（Ｂ）２５℃における粘度が１００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓであり、分子鎖両末端がトリオルガノシリル基で封鎖された主鎖が基本的にジオルガノシロキサン単位の繰返しからなる直鎖状構造のジオルガノポリシロキサンを可塑剤とし、
ベースポリマーと可塑剤の比率が質量比で［（Ａ）：（Ｂ）］＝［１：０．０１］〜［１：０．３］の範囲内にあるものであり、好ましくは、
（Ａ）ベースポリマー、
（Ｂ）可塑剤、
（Ｃ）硬化剤
（Ｄ）硬化触媒
（Ｅ）充填剤
（Ｆ）接着促進剤
を含むものである。
【００１１】
［（Ａ）成分］
前記室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物中の（Ａ）成分であるベースポリマーを構成する（ａ）成分は、分子鎖両末端がシラノール基（ケイ素原子に結合した水酸基）で封鎖された主鎖が基本的にジオルガノシロキサン単位の繰返しからなる直鎖状構造のジオルガノポリシロキサンであり、具体的には、下記一般式（１）
【化１】
2019048957.tif 000002
（式中、Ｒはそれぞれ独立に非置換又は置換の炭素数１〜１２の一価炭化水素基であり、Ｘは酸素原子又は炭素数１〜８の二価炭化水素基であり、ｍはこのジオルガノポリシロキサンの２５℃における粘度を１００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓとする整数である。）
で示されるものである。
【００１２】
このジオルガノポリシロキサンの２５℃における粘度は、１００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓであり、好ましくは１，０００〜１００，０００ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは５，０００〜３０，０００ｍＰａ・ｓである。粘度が低すぎると硬化物（シリコーンゴム）の切断時伸びを十分に確保できず、高すぎると硬化前の作業性が不良となる。
なお、粘度は、例えば回転粘度計（ＢＬ型、ＢＨ型、ＢＳ型、コーンプレート型、レオメータ等）などにより測定することができる（以下、同様）。
なお、上記式（１）におけるジオルガノシロキサン単位の繰返し数（重合度）を示すｍは、通常、３０〜３，０００、好ましくは１００〜２，０００、より好ましくは３００〜１，０００程度の整数であればよい。なお、重合度は、例えば、トルエン等を展開溶媒としてゲルパーミエーションクロマトグラフィ分析におけるポリスチレン換算での数平均重合度（又は数平均分子量）等として測定することができる（以下、同様）。
【００１３】
また、（Ａ）成分であるベースポリマーを構成する（ｂ）成分は、分子鎖片末端がシラノール基で封鎖され、他方の分子鎖末端がトリアルキルシリル基等のトリオルガノシリル基で封鎖された主鎖が基本的にジオルガノシロキサン単位の繰返しからなる直鎖状構造のジオルガノポリシロキサンであり、具体的には、下記一般式（２）
【化２】
2019048957.tif 000003
（式中、Ｒ、Ｘは上記と同様であり、ｎはこのジオルガノポリシロキサンの２５℃における粘度を１００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓとする整数である。）
で示されるものである。
【００１４】
このジオルガノポリシロキサンの２５℃における粘度は、１００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓであり、好ましくは１，０００〜１００，０００ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは５，０００〜３０，０００ｍＰａ・ｓである。粘度が低すぎると硬化物（シリコーンゴム）の切断時伸びを十分に確保できず、高すぎると硬化前の作業性が不良となる。
上記式（２）におけるジオルガノシロキサン単位の繰返し数（重合度）を示すｎは、通常、４０〜３，０００、好ましくは１５０〜２，０００、より好ましくは３５０〜１，０００程度の整数であればよい。
【００１５】
ここで、上記式（１）、（２）中、Ｒの非置換又は置換の炭素数１〜１２の一価炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、α−，β−ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、２−フェニルエチル基、３−フェニルプロピル基等のアラルキル基；また、これらの基の水素原子の一部又は全部が、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ等のハロゲン原子やシアノ基等で置換された基、例えば、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、２−シアノエチル基等を例示することができる。これらの中でも、メチル基、エチル基等のアルキル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。
【００１６】
また、上記式（１）、（２）中、Ｘは、酸素原子又は炭素数１〜８の二価炭化水素基であり、炭素数１〜８の二価炭化水素基としては、−（ＣＨ2ＣＨ2）p−又は−（ＣＨ＝ＣＨ）p−（ｐは１〜４を表す）等のアルキレン基、アルケニレン基などを挙げることができる。Ｘとしては、これらの中でも酸素原子、−ＣＨ2ＣＨ2−が好ましい。
【００１７】
（Ａ）成分を構成する（ａ）及び（ｂ）成分の比率は、質量比で［（ａ）：（ｂ）］＝［１：０．１］〜［１：１］の範囲内であり、好ましくは［１：０．２５］〜［１：０．９］の範囲内であり、より好ましくは［１：０．４］〜［１：０．８］の範囲内である。（ｂ）成分の質量比が［（ａ）：（ｂ）］＝［１：１］の範囲を超えて大きい場合には、硬化物の硬度が不十分になったり、未硬化になる場合がある。また、（ｂ）成分の質量比が［（ａ）：（ｂ）］＝［１：０．１］の範囲を超えて小さい場合には、硬化物（シリコーンゴム）の切断時伸びを十分に確保できない。
【００１８】
［（Ｂ）成分］
前記室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物中の（Ｂ）成分は可塑剤であり、分子鎖両末端がトリアルキルシリル基等のトリオルガノシリル基で封鎖された主鎖が基本的にジオルガノシロキサン単位の繰返しからなる直鎖状構造のジオルガノポリシロキサンであり、具体的には、下記一般式（３）
【化３】
2019048957.tif 000004
（式中、Ｒ、Ｘは上記と同様であり、ｋはこのジオルガノポリシロキサンの２５℃における粘度を１００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓとする整数である。）
で示されるものである。
【００１９】
このジオルガノポリシロキサンの２５℃における粘度は、１００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓであり、好ましくは１，０００〜１００，０００ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは５，０００〜３０，０００ｍＰａ・ｓである。粘度が高すぎると硬化前の作業性が不良となる。
上記式（３）におけるジオルガノシロキサン単位の繰返し数（重合度）を示すｋは、通常、８０〜４，０００、好ましくは２００〜２，５００、より好ましくは４００〜１，２００程度の整数であればよい。
【００２０】
（Ｂ）成分の添加量としては、前記（Ａ）成分との比率が質量比で［（Ａ）：（Ｂ）］＝［１：０．０１］〜［１：０．３］の範囲内であり、好ましくは［１：０．０５］〜［１：０．２］の範囲内である。（Ｂ）成分が少なすぎると硬化物（シリコーンゴム）の切断時伸びを十分に確保できず、（Ｂ）成分が多すぎると硬化物（シリコーンゴム）の硬度が不十分になったり、未硬化になる。
【００２１】
［（Ｃ）成分］
（Ｃ）成分は、本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物において硬化剤（架橋剤）として作用するものであり、加水分解性（オルガノ）シラン及び／又はその部分加水分解縮合物を用いることができる。該加水分解性（オルガノ）シラン及び／又はその部分加水分解縮合物中の加水分解性基としては、例えば、ケトオキシム基、アルコキシ基、アセトキシ基、イソプロペノキシ基等が挙げられ、ケトオキシム基、アルコキシ基が好ましい。なお、本発明において、部分加水分解縮合物とは、加水分解性シラン化合物同士が部分的に加水分解・縮合して生成する、分子中に少なくとも２個、好ましくは３個以上の残存加水分解性基を有するオルガノシロキサンオリゴマーを意味する。また、（Ｃ）成分は、上述した（Ａ）、（Ｂ）成分とは異なり、また後述する（Ｆ）成分とも異なるものである。
【００２２】
このような加水分解性（オルガノ）シランとしては、下記一般式（４）で表される化合物が好ましい。
Ｒ1hＳｉＹ4-h        （４）
（式中、Ｒ1は独立に非置換の炭素数１〜１２の一価炭化水素基であり、Ｙは独立に加水分解性基であり、ｈは０〜３の整数、好ましくは１〜３の整数、より好ましくは１又は２である。）
【００２３】
上記式（４）中、Ｒ1の非置換の炭素数１〜１２の一価炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、α−，β−ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、２−フェニルエチル基、３−フェニルプロピル基等のアラルキル基等を例示することができる。これらの中でも、メチル基、エチル基等のアルキル基、ビニル基等のアルケニル基が好ましく、特にメチル基、ビニル基が好ましい。
【００２４】
また、Ｙの加水分解性基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等のアルコキシ基、ビニロキシ基、アリロキシ基、プロペノキシ基、イソプロペノキシ基等のアルケニルオキシ基、ジメチルケトオキシム基、ジエチルケトオキシム基、メチルエチルケトオキシム基、メチルイソブチルケトオキシム基等のケトオキシム基、アセトキシ基等のアシルオキシ基などの、通常、炭素数１〜６、好ましくは炭素数１〜４程度の一価の基を例示することができる。これらの中でも、ケトオキシム基、アルコキシ基、アセトキシ基、イソプロペノキシ基が好ましく、より好ましくはケトオキシム基、アルコキシ基である。
【００２５】
（Ｃ）成分の具体例としては、メチルトリス（メチルエチルケトオキシム）シラン、ビニルトリス（メチルエチルケトオキシム）シラン、メチルトリス（メチルイソブチルケトオキシム）シラン、ビニルトリス（メチルイソブチルケトオキシム）シラン等のケトオキシム基含有シラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン等のアルコキシシラン、並びにこれらのシランの部分加水分解縮合物が挙げられる。これらは１種単独でも２種以上を組み合わせても使用することができる。
【００２６】
（Ｃ）成分の配合量は、前記（Ａ）成分１００質量部に対して通常０．１〜３０質量部が好ましく、０．２〜２０質量部であることがより好ましく、更に好ましくは０．５〜１５質量部である。前記配合量が３０質量部を超えると硬化物が硬くなりすぎたり、経済的に不利となるという問題が発生する場合がある。
【００２７】
［（Ｄ）成分］
（Ｄ）成分は硬化触媒（縮合反応触媒）であり、この組成物を硬化させるために使用される。硬化触媒としては、有機金属触媒を用いることが好ましい。硬化触媒としては、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジオクトエート、ジオクチル錫ジラウレート等のアルキル錫エステル化合物、テトライソプロポキシチタン、テトラｎ−ブトキシチタン、テトラキス（２−エチルヘキソキシ）チタン、ジプロポキシビス（アセチルアセトナト）チタン、チタニウムイソプロポキシオクチレングリコール等のチタン酸エステル又はチタンキレート化合物、ナフテン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、亜鉛−２−エチルオクトエート、鉄−２−エチルヘキソエート、コバルト−２−エチルヘキソエート、マンガン−２−エチルヘキソエート、ナフテン酸コバルト、アルコキシアルミニウム化合物、アルミニウムキレート化合物等の有機金属化合物、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノアルキル基置換アルコキシシラン、ヘキシルアミン、リン酸ドデシルアミン等のアミン化合物及びその塩、ベンジルトリエチルアンモニウムアセテート等の第４級アンモニウム塩、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、シュウ酸リチウム等のアルカリ金属の低級脂肪酸塩、ジメチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン等のジアルキルヒドロキシルアミン、テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシラン、テトラメチルグアニジルプロピルメチルジメトキシシラン、テトラメチルグアニジルプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン等のグアニジル基を含有するシラン又はシロキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ''，Ｎ''−ヘキサメチル−Ｎ'''−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−ホスホリミディックトリアミド等のホスファゼン塩基を含有するシラン又はシロキサン等が例示されるが、これらはその１種に限定されず、２種以上の混合物として使用してもよい。
【００２８】
（Ｄ）成分である硬化触媒の配合量は、前記（Ａ）成分１００質量部に対して０．０１〜１５質量部、特に０．０１〜５質量部が好ましい。（Ｄ）成分が少なすぎると十分な硬化速度が得られない場合があり、多すぎると硬化速度が速すぎて十分な作業性が確保できない場合がある。
【００２９】
［（Ｅ）成分］
（Ｅ）成分は充填剤であり、この組成物から形成される硬化物に十分な機械的強度を与えるために必要に応じて使用される成分である。この充填剤としては公知のものを使用することができ、例えば、表面処理又は無処理の（即ち、疎水性又は親水性の）、焼成シリカ、煙霧質シリカ、シリカエアロゲル等の乾式シリカ、沈降シリカ、ゾル−ゲル法シリカ等の湿式シリカ、けいそう土などのシリカ系微粉末、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チタンなどの金属酸化物、あるいはこれらの表面をシラン化合物等で疎水化処理したもの、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛などの金属炭酸塩、アスベスト、ガラスウール、カーボンブラック、微粉マイカ、溶融シリカ粉末、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレンなどの合成樹脂粉末等の１種又は２種以上が使用される。
【００３０】
（Ｅ）成分の配合量は、前記（Ａ）成分１００質量部当たり、１〜１，０００質量部が好ましく、１〜４００質量部とすることがより好ましく、特に５〜２００質量部とすることが好ましい。１質量部未満ではこの組成物から得られる硬化物が十分な機械的強度を示さないものとなる傾向があり、また１，０００質量部よりも多量に使用すると、組成物の粘度が増大して作業性が悪くなるばかりでなく、硬化後のゴム強度が低下してゴム弾性が得難くなる傾向がある。
【００３１】
［（Ｆ）成分］
（Ｆ）成分は、必要に応じて配合される接着促進剤であり、この接着促進剤としては、通常、シランカップリング剤（例えば、（メタ）アクリロキシ官能性基、エポキシ官能性基、アミノ官能性基、メルカプト官能性基、イソシアネート官能性基、ハロゲン原子等の官能性基含有一価炭化水素基（いわゆるカーボンファンクショナル基）を含有する加水分解性オルガノシラン化合物及びこれらの反応物など）を挙げることができ、特にγ−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−２−（アミノエチルアミノ）プロピルトリメトキシシラン［Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン］等のアミノシラン類、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシシラン類、γ−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等のイソシアネートシラン等から選ばれる１種又は２種以上を配合することが好ましい。
【００３２】
（Ｆ）成分の接着促進剤の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．１〜３０質量部が好ましく、特に０．２〜１０質量部が好ましい。接着促進剤が多すぎると組成物が硬化不良を起こす場合がある。
【００３３】
また、本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物には、添加剤として、顔料、染料、老化防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、酸化アンチモン、塩化パラフィン等の難燃剤などの公知の添加剤を配合することができる。更に、チクソ性向上剤としてのポリエーテル、その他に防かび剤、抗菌剤を配合することもできる。
【００３４】
本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、例えば、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分、必要に応じて（Ｅ）、（Ｆ）成分及びその他の成分を、常法に準じて均一に混合することにより調製することができる。
また、得られた室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、例えば室温（２３℃±１０℃）で放置することにより硬化するが、その成形方法、硬化条件などは、組成物の種類に応じた公知の方法、条件を採用することができ、例えば、２３℃／５０％ＲＨの条件下で大気中に数時間〜数日間（例えば、６時間〜７日間）程度静置することにより硬化させることができる。
【００３５】
本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、硬化後の切断時伸びが４００％以上（ＪＩＳ  Ｋ−６２４９に準拠）、特に４００〜８００％であるシリコーンゴム硬化物を与えることができる。なお、切断時伸びを上記値とするためには、（ａ）２５℃における粘度が１００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓであり、分子鎖両末端がシラノール基で封鎖された主鎖が基本的にジオルガノシロキサン単位の繰返しからなる直鎖状構造のジオルガノポリシロキサンと、（ｂ）２５℃における粘度が１００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓであり、分子鎖片末端がシラノール基で封鎖され、他方の分子鎖末端がトリオルガノシリル基で封鎖された主鎖が基本的にジオルガノシロキサン単位の繰返しからなる直鎖状構造のジオルガノポリシロキサンからなり、その比率が質量比で［（ａ）：（ｂ）］＝［１：０．１］〜［１：１］の範囲内にあるジオルガノポリシロキサン（Ａ）をベースポリマーとし、（Ｂ）２５℃における粘度が１００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓであり、分子鎖両末端がトリオルガノシリル基で封鎖された主鎖が基本的にジオルガノシロキサン単位の繰返しからなる直鎖状構造のジオルガノポリシロキサンを可塑剤とし、ベースポリマーと可塑剤の比率が質量比で［（Ａ）：（Ｂ）］＝［１：０．０１］〜［１：０．３］の範囲内にある室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を使用することで達成することができる。
【００３６】
本発明の（ａ）２５℃における粘度が１００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓであり、分子鎖両末端がシラノール基で封鎖された主鎖が基本的にジオルガノシロキサン単位の繰返しからなる直鎖状構造のジオルガノポリシロキサンと、（ｂ）２５℃における粘度が１００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓであり、分子鎖片末端がシラノール基で封鎖され、もう一方がトリオルガノシリル基で封鎖された主鎖が基本的にジオルガノシロキサン単位の繰返しからなる直鎖状構造のジオルガノポリシロキサンからなり、その比率が質量比で［（ａ）：（ｂ）］＝［１：０．１］〜［１：１］の範囲内にあるジオルガノポリシロキサンをベースポリマーとし、該ベースポリマーを、更に可塑剤である分子鎖両末端トリオルガノシリル基封鎖の直鎖状ジオルガノポリシロキサンと質量比で［（Ａ）：（Ｂ）］＝［１：０．０１］〜［１：０．３］の範囲内で併用することを特徴とする、室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、切出し面が多孔質な無機質系基材の突付け目地における経時での肉痩せが少なく、作業性が良好で、大気中の湿気により室温にて縮合反応により架橋・硬化して、接着性及びゴム物性が良好なシリコーンゴム硬化物を与える室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物として好適である。
【００３７】
本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、建築用シーリング材用として好適に用いることができる。
【実施例】
【００３８】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記例において、粘度は２５℃において回転粘度計により測定したものであり、部は質量部である。
【００３９】
［実施例１］
粘度２０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端がシラノール基で封鎖されたジメチルポリシロキサン７０部と、粘度２０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖片末端がシラノール基で封鎖され、他方の分子鎖末端がトリメチルシリル基で封鎖されたジメチルポリシロキサン３０部に、粘度２０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端がトリメチルシリル基で封鎖されたジメチルポリシロキサン１５部と、煙霧質シリカ（ＭＵ−２１５  信越化学工業（株）製）１０部を添加し、減圧下で均一になるまで混合した。次いで、メチルトリス（メチルエチルケトオキシム）シラン５部、ジオクチル錫ジラウレート０．０５部、接着促進剤としてＮ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（ＫＢＭ−６０３  信越化学工業（株）製）１部を添加し、再度減圧下で均一になるまで混合することで、組成物１を調製した。
【００４０】
［実施例２］
粘度２０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端がシラノール基で封鎖されたジメチルポリシロキサン６５部と、粘度２０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖片末端がシラノール基で封鎖され、他方の分子鎖末端がトリメチルシリル基で封鎖されたジメチルポリシロキサン３５部、粘度２０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端がトリメチルシリル基で封鎖されたジメチルポリシロキサン１０部を使用した以外は実施例１と同様にして、組成物２を得た。
【００４１】
［実施例３］
粘度２０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端がシラノール基で封鎖されたジメチルポリシロキサン６０部と、粘度２０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖片末端がシラノール基で封鎖され、他方の分子鎖末端がトリメチルシリル基で封鎖されたジメチルポリシロキサン４０部、粘度２０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端がトリメチルシリル基で封鎖されたジメチルポリシロキサン５部を使用した以外は実施例１と同様にして、組成物３を得た。
【００４２】
［比較例１］
粘度２０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端がシラノール基で封鎖されたジメチルポリシロキサン４０部と、粘度２０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖片末端がシラノール基で封鎖され、他方の分子鎖末端がトリメチルシリル基で封鎖されたジメチルポリシロキサン６０部、粘度２０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端がトリメチルシリル基で封鎖されたジメチルポリシロキサン５部を使用した以外は実施例１と同様にして、組成物４を得た。
【００４３】
［比較例２］
粘度２０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端がシラノール基で封鎖されたジメチルポリシロキサン１００部を使用し、粘度２０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖片末端がシラノール基で封鎖され、他方の分子鎖末端がトリメチルシリル基で封鎖されたジメチルポリシロキサン、及び粘度２０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端がトリメチルシリル基で封鎖されたジメチルポリシロキサンを使用しなかった以外は実施例１と同様にして、組成物５を得た。
【００４４】
［比較例３］
粘度２０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端がシラノール基で封鎖されたジメチルポリシロキサン１００部と、粘度２０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖片末端がシラノール基で封鎖され、他方の分子鎖末端がトリメチルシリル基で封鎖されたジメチルポリシロキサンは添加せず、粘度２０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端がトリメチルシリル基で封鎖されたジメチルポリシロキサン３０部を使用した以外は実施例１と同様にして、組成物６を得た。
【００４５】
［比較例４］
粘度２０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端がシラノール基で封鎖されたジメチルポリシロキサン７０部と、粘度２０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖片末端がシラノール基で封鎖され、他方の分子鎖末端がトリメチルシリル基で封鎖されたジメチルポリシロキサン３０部を用い、分子鎖両末端がトリメチルシリル基で封鎖されたジメチルポリシロキサンを使用しなかった以外は実施例１と同様にして、組成物７を得た。
【００４６】
［比較例５］
粘度２０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端がシラノール基で封鎖されたジメチルポリシロキサン７０部と、粘度２０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖片末端がシラノール基で封鎖され、他方の分子鎖末端がトリメチルシリル基で封鎖されたジメチルポリシロキサン３０部、粘度２０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端がトリメチルシリル基で封鎖されたジメチルポリシロキサン４０部を使用した以外は実施例１と同様にして、組成物８を得た。
【００４７】
［試験］
実施例１〜３及び比較例１〜５で調製された、調製直後の各室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を厚さ２ｍｍのシート状に押し出し、２３℃，５０％ＲＨの空気に曝し、次いで、このシートを同じ雰囲気下に７日間放置して得た硬化物の物性（切断時伸び）を、ＪＩＳ  Ｋ−６２４９に準拠して測定した。測定した伸びが４００％以上であれば○、それ未満であれば×を記録した。
また肉痩せ試験として、６ｍｍ厚みのケイカル板の切出し面で１０ｍｍ幅の目地を作製し、目地に実施例１〜３及び比較例１〜５で調製された、調製直後の各室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を充填し、２３℃，５０％ＲＨの雰囲気下に７日間放置して硬化させた。その後に２３℃，５０％ＲＨの雰囲気下に半年間放置し、目地中央部の凹み幅を測定した。１ｍｍ以下であれば○、１ｍｍより大きい場合には×を記録した。
これらの結果を下記表１に示した。
【００４８】
【表１】
2019048957.tif 000005
【００４９】
【表２】
2019048957.tif 000006
【００５０】
表１に示されるように、実施例１〜３の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、肉痩せ試験結果、シート物性（切断時伸び）に関していずれも良好である。比較例１のように分子鎖片末端がシラノール基で封鎖され、もう一方がトリメチルシリル基で封鎖されたジメチルポリシロキサンの割合が高い場合には、硬化不良となる。比較例２のように分子鎖片末端がシラノール基で封鎖され、もう一方がトリメチルシリル基で封鎖されたジメチルポリシロキサンが添加されない場合には、肉痩せ試験結果は良好であるが、伸びが不十分であり、比較例３、５のように伸びを改善するために、両末端トリメチルシリルジメチルポリシロキサンを多量に添加すると、一方で肉痩せ試験が不良となる。また、比較例４のように適当なベースポリマーを使用した場合にも、両末端トリメチルシリルジメチルポリシロキサンが添加されない場合には、十分な伸びが得られなくなる。
【００５１】
以上のことから、（ａ）２５℃における粘度が１００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓであり、分子鎖両末端がシラノール基で封鎖された主鎖が基本的にジオルガノシロキサン単位の繰返しからなる直鎖状構造のジオルガノポリシロキサンと、（ｂ）２５℃における粘度が１００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓであり、分子鎖片末端がシラノール基で封鎖され、もう一方がトリオルガノシリル基で封鎖された主鎖が基本的にジオルガノシロキサン単位の繰返しからなる直鎖状構造のジオルガノポリシロキサンからなり、その比率が質量比で［（ａ）：（ｂ）］＝［１：０．１］〜［１：１］の範囲内にあるジオルガノポリシロキサンをベースポリマーとし、２５℃における粘度が１００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓであり、分子鎖両末端がトリオルガノシリル基で封鎖された主鎖が基本的にジオルガノシロキサン単位の繰返しからなる直鎖状構造のジオルガノポリシロキサンを可塑剤とし、ベースポリマーと可塑剤の質量比が［（Ａ）：（Ｂ）］＝［１：０．０１］〜［１：０．３］の範囲内にある室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、切出し面が多孔質な無機質系基材の突付け目地における経時での肉痩せが少なく、ゴム物性が良好な硬化物を与える室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物となり、建築用シーリング材用として好適である。
【００５２】
なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。