(57)【要約】【課題】紫外線及び波長４０５ｎｍ付近の短波長の可視光に対する高い吸収選択性を示すことにより、位相差フィルムや有機ＥＬ発光素子の紫外線による劣化について良好な抑制機能を有する粘着剤シートを提供する。【解決手段】少なくとも（メタ）アクリル系樹脂および光選択吸収化合物を含む粘着剤組成物から形成される粘着剤層であって、下記式（１）および（２）を満たす粘着剤シート。      Ａ（３５０）≧０．５                  （１）      Ａ（４０５）≧０．５                  （２）［式（１）中、Ａ（３５０）は、波長３５０ｎｍにおける吸光度を表す。式（２）中、Ａ（４０５）は波長４０５ｎｍにおける吸光度を表す。］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）および光選択吸収化合物を含む粘着剤組成物から形成される粘着剤シートであって、下記式（１）および（２）を満たす粘着剤シート。
Ａ（３５０）≧０．５                  （１）
Ａ（４０５）≧０．５                  （２）
［式（１）中、Ａ（３５０）は、波長３５０ｎｍにおける吸光度を表す。
式（２）中、Ａ（４０５）は波長４０５ｎｍにおける吸光度を表す。］
【請求項２】
さらに、下記式（３）を満たす請求項１に記載の粘着剤シート。
Ａ（４４０）≦０．１                    （３）
［式（３）中、Ａ（４４０）は波長４４０ｎｍにおける吸光度を表す。］
【請求項３】
さらに下記式（４）を満たす請求項１に記載の粘着剤シート。
Ａ(４０５)／Ａ（４４０）≧５            （４）
［式（４）中、Ａ（４０５）は波長４０５ｎｍにおける吸光度を表し、Ａ（４４０）は波長４４０ｎｍにおける吸光度を表す。］
【請求項４】
光選択吸収化合物が、波長３５０ｎｍの光を選択的に吸収する化合物と波長４０５ｎｍの光を選択的に吸収する化合物とを含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の粘着剤シート。
【請求項５】
波長４０５ｎｍの光を選択的に吸収する化合物が、式（５）を満たす化合物である請求項４に記載の粘着剤シート。
ε（４０５）≧２０    （５）
〔式（５）中、ε（４０５）は波長４０５ｎｍにおける化合物のグラム吸光係数を表す。グラム吸光係数の単位はＬ／（ｇ・ｃｍ）である。〕
【請求項６】
波長４０５ｎｍの光を選択的に吸収する化合物が、式（６）を満たす化合物である請求項５に記載の粘着剤シート。
ε（４０５）／ε（４４０）≧２０            （６）
［式（６）中、ε（４０５）は波長４０５ｎｍにおける化合物のグラム吸光係数を表し、ε（４４０）は波長４４０ｎｍにおけるグラム吸光係数を表す。］
【請求項７】
波長４０５ｎｍの光を選択的に吸収する化合物が、分子内にメロシアニン構造を持つ化合物である、請求項４〜６のいずれかに記載の粘着剤シート。
【請求項８】
粘着剤組成物が、さらに架橋剤（Ｂ）を含む請求項１〜７のいずれかに記載の粘着剤シート。
【請求項９】
架橋剤（Ｂ）の含有量が、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．０１〜１５質量部である請求項８に記載の粘着剤シート。
【請求項１０】
光選択吸収化合物の含有量が、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．０１〜２０質量部である請求項１〜９のいずれかに記載の粘着剤シート。
【請求項１１】
粘着剤シートの少なくとも一方の面に光学フィルムを積層させてなる、請求項１〜１０のいずれかに記載の粘着剤層付き光学フィルム。
【請求項１２】
光学フィルムは偏光板である、請求項１１に記載の粘着剤層付き偏光板。
【請求項１３】
請求項１１または１２のいずれかに記載の粘着剤付き光学フィルムを含む表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着剤シート及び該粘着剤シートを用いた粘着剤層付フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
有機ＥＬ表示装置や液晶表示装置等の表示装置（ＦＰＤ：フラットパネルディスプレイ）には、有機ＥＬ素子、液晶セル等の表示素子や偏光板等の光学フィルムなど様々な部材が用いられている。これらの部材に用いられる有機ＥＬ化合物及び液晶化合物等は有機物であるため、紫外線（ＵＶ）による劣化が問題となりやすい。このような問題を解決するため、例えば、特許文献１には３７０ｎｍ以下の波長域の紫外線吸収性能が優れる紫外線吸収剤を偏光板の保護フィルムに添加した偏光板が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００６−３０８９３６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
また、近年の表示装置の薄型化が進む中、重合性液晶化合物を配向・光硬化させてなる液晶系位相差フィルムの開発が進められている。これらの液晶系位相差フィルムや有機ＥＬ発光素子は紫外線による劣化のみではなく、４００ｎｍ付近の短波長の可視光においても劣化する傾向があることが明らかになってきた。しかしながら、特許文献１に記載の偏光板は、３７０ｎｍ以下の波長域の紫外線吸収性能が優れていても、４００ｎｍ付近の可視光の吸収性能が低く、液晶系位相差フィルムや有機ＥＬ発光素子の劣化抑制が十分ではない場合があった。さらに、近年の表示装置においては、より良好な表示特性が求められていた。
【０００５】
本発明の目的は、位相差フィルムや有機ＥＬ発光素子の紫外線や短波長の可視光による劣化について良好な抑制機能を有する粘着剤シートを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、以下の発明を含む。
［１］（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）および光選択吸収化合物を含む粘着剤組成物から形成される粘着剤シートであって、下記式（１）および（２）を満たす粘着剤シート。
Ａ（３５０）≧０．５                  （１）
Ａ（４０５）≧０．５                  （２）
［式（１）中、Ａ（３５０）は、波長３５０ｎｍにおける吸光度を表す。
式（２）中、Ａ（４０５）は波長４０５ｎｍにおける吸光度を表す。］
［２］さらに、下記式（３）を満たす［１］に記載の粘着剤シート。
Ａ（４４０）≦０．１                    （３）
［式（３）中、Ａ（４４０）は波長４４０ｎｍにおける吸光度を表す。］
［３］さらに下記式（４）を満たす［１］に記載の粘着剤シート。
Ａ(４０５)／Ａ（４４０）＞５            （４）
［式（４）中、Ａ（４０５）は波長４０５ｎｍにおける吸光度を表し、Ａ（４４０）は波長４４０ｎｍにおける吸光度を表す。］
［４］光選択吸収化合物が、波長３５０ｎｍの光を選択的に吸収する化合物と波長４０５ｎｍの光を選択的に吸収する化合物とを含むことを特徴とする［１］〜［３］のいずれかに記載の粘着剤シート。
［５］波長４０５ｎｍの光を選択的に吸収する化合物が、式（５）を満たす化合物である［４］に記載の粘着剤シート。
ε（４０５）≧２０    （５）
〔式（５）中、ε（４０５）は波長４０５ｎｍにおける化合物のグラム吸光係数を表す。グラム吸光係数の単位はＬ／（ｇ・ｃｍ）である。〕
［６］波長４０５ｎｍの光を選択的に吸収する化合物が、式（６）を満たす化合物である［５］に記載の粘着剤シート。
ε（４０５）／ε（４４０）≧２０            （６）
［式（６）中、ε（４０５）は波長４０５ｎｍにおける化合物のグラム吸光係数を表し、ε（４４０）は波長４４０ｎｍにおけるグラム吸光度係数を表す。］
［７］波長４０５ｎｍの光を選択的に吸収する化合物が、分子内にメロシアニン構造を持つ化合物である［４］〜［６］のいずれかに記載の粘着剤シート。
［８］粘着剤組成物が、さらに架橋剤を含む［１］〜［７］のいずれかに記載の粘着剤シート。
［９］架橋剤（Ｂ）の含有量が、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．０１〜１５質量部である［８］に記載の粘着剤シート。
［１０］光選択吸収化合物の含有量が、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．０１〜２０質量部である［１］〜［９］のいずれかに記載の粘着剤シート。
［１１］粘着剤シートの少なくとも一方の面に光学フィルムを積層させてなる、［１］〜［１０］のいずれかに記載の粘着剤層付き光学フィルム。
［１２］光学フィルムは偏光板である［１１］に記載の粘着剤層付き偏光板。
［１３］［１１］または［１２］のいずれかに記載の粘着剤付き光学フィルムを含む表示装置。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の粘着剤シートは、紫外線及び４０５ｎｍ付近の短波長の可視光に対する高い吸収選択性を示すことにより、位相差フィルムや有機ＥＬ発光素子の紫外線や短波長の可視光による劣化について良好な抑制機能を有する。また、本発明の粘着剤シートは、耐候性試験後であっても波長４０５ｎｍ付近の短波長の可視光に対する高い吸収選択性を示し、紫外線や短波長の可視光による劣化の抑制を保つことができる。本発明の粘着剤シートを表示装置に用いた場合には良好な表示特性と耐久性とを付与することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明の粘着剤シートの層構成の一例を示す。
【図２】本発明の粘着剤シートを含む光学積層体の層構成の一例を示す。
【図３】本発明の粘着剤シートを含む光学積層体の層構成の一例を示す。
【図４】本発明の粘着剤シートを含む光学積層体の層構成の一例を示す。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の粘着剤シートは、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）および光選択吸収化合物を含む粘着剤組成物から成形され、かつ下記式（１）および（２）を満たす。
Ａ（３５０）≧０．５                  （１）
Ａ（４０５）≧０．５                  （２）
［式（１）中、Ａ（３５０）は、波長３５０ｎｍにおける吸光度を表す。
式（２）中、Ａ（４０５）は波長４０５ｎｍにおける吸光度を表す。］
【００１０】
Ａ（３５０）の値が大きいほど波長３５０ｎｍにおける吸収が高いことを表す。Ａ（３５０）の値が０．５未満であると、波長３５０ｎｍにおける吸収が低く、紫外線における位相差フィルムや有機ＥＬ素子等の表示装置の劣化を抑制する効果が小さい。Ａ（３５０）の値は、好ましくは０．５以上であり、より好ましくは０．８以上であり、特に好ましくは１．０以上である。
【００１１】
Ａ（４０５）の値が大きいほど波長４０５ｎｍにおける吸収が高いことを表す。Ａ（４０５）の値が０．５未満であると、波長４０５ｎｍにおける吸収が低く、紫外線又は短波長の可視光における位相差フィルムや有機ＥＬ素子等の表示装置の劣化を抑制する効果が小さい。Ａ（４０５）の値は、好ましくは０．６以上であり、より好ましくは０．８以上であり、特に好ましくは１．０以上である。上限は特に制限ないが、通常は１０以下である。
【００１２】
本発明の粘着剤シートは、さらに下記式（３）及び式（４）のいずれかを満たすことが好ましく、下記式（３）及び式（４）の両方を満たすことがより好ましい。
Ａ（４４０）≦０．１                    （３）
［式（３）中、Ａ（４４０）は波長４４０ｎｍにおける吸光度を表す。］
Ａ(４０５)／Ａ（４４０）≧５            （４）
［式（４）中、Ａ（４０５）は波長４０５ｎｍにおける吸光度を表し、Ａ（４４０）は波長４４０ｎｍにおける吸光度を表す。］
【００１３】
Ａ（４４０）の値が小さいほど波長４４０ｎｍにおける吸収が低いことを表し、Ａ（４４０）の値が０．１を超えると、表示装置における良好な色彩表現を損なう傾向にある。また表示装置の発光を阻害するため、輝度も低下してしまう。Ａ（４４０）の値は、好ましくは０．０５以下であり、より好ましくは０．０４以下であり、特に好ましくは０．０３である。下限は特にないが、通常は０．００００１以上である。
【００１４】
Ａ（４０５）／Ａ（４４０）の値は、波長４４０ｎｍにおける吸収の大きさに対する波長４０５ｎｍの吸収の大きさを表し、この値が大きいほど本発明の粘着剤シートは４０５ｎｍ付近の波長域に特異的な吸収があることを表す。Ａ（４０５）／Ａ（４４０）の値は１０以上であることが好ましく、３０以上であることがより好ましく、特に好ましくは６０以上である。
【００１５】
本発明の粘着剤層は、少なくとも（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）および光選択吸収化合物を含む粘着剤組成物から形成される。
粘着剤組成物は、さらに、架橋剤を含むことが好ましい。
【００１６】
光選択吸収化合物は、波長３５０ｎｍの光又は波長４０５ｎｍの光を選択的に吸収する化合物であれば特に限定されない。光選択吸収化合物は、波長３５０ｎｍの光を選択的に吸収する化合物と波長４０５ｎｍの光を選択的に吸収する化合物とを含むことが好ましい。
【００１７】
波長３５０ｎｍの光を選択的に吸収する化合物（以下、光選択吸収化合物（Ａ）という場合がある。）としては、例えば、紫外線吸収剤が挙げられる。紫外線吸収剤としては特に限定されないが、例えば、オキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチル酸エステル系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤等の有機系紫外線吸収剤が挙げられる。より具体的には、例えば、５−クロロ−２−（３，５−ジ−ｓｅｃ−ブチル−２−ヒドロキシルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、（２−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（直鎖及び側鎖ドデシル）−４−メチルフェノール、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、２，４−ベンジルオキシベンゾフェノン等が挙げられる。これらの有機系紫外線吸収剤は１種類又は２種類以上を併用してもよい。
【００１８】
紫外線吸収剤は、市販品を用いてもよく、例えば、トリアジン系紫外線吸収剤として、ケミプロ化成株式会社製の「Ｋｅｍｉｓｏｒｂ  １０２」、株式会社ＡＤＥＫＡ製の「アデカスタブ  ＬＡ４６」、「アデカスタブ  ＬＡＦ７０」、ＢＡＳＦジャパン社製の「チヌビン１０９」、「チヌビン１７１」、「チヌビン２３４」、「チヌビン３２６」、「チヌビン３２７」、「チヌビン３２８」、「チヌビン９２８」、「チヌビン４００」、「チヌビン４６０」、「チヌビン４０５」、「チヌビン４７７」等が挙げられる。ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、株式会社ＡＤＥＫＡ製の「アデカスタブ  ＬＡ３１」および「アデカスタブ  ＬＡ３６」、住化ケムテックス株式会社製の「スミソーブ  ２００」、「スミソーブ  ２５０」、「スミソーブ  ３００」、「スミソーブ  ３４０」および「スミソーブ  ３５０」、ケミプロ化成株式会社製の「Ｋｅｍｉｓｏｒｂ  ７４」、「Ｋｅｍｉｓｏｒｂ  ７９」および「Ｋｅｍｉｓｏｒｂ  ２７９」、ＢＡＳＦ社製の「ＴＩＮＵＶＩＮ  ９９−２」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ９００」および「ＴＩＮＵＶＩＮ  ９２８」などが挙げられる。
【００１９】
また、紫外線吸収剤は無機系紫外線吸収剤であってもよい。無機系紫外線吸収剤としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化錫、タルク、カオリン、炭酸カルシウム、酸化チタン系複合酸化物、酸化亜鉛系複合酸化物、ＩＴＯ（錫ドープ酸化インジウム）、ＡＴＯ（アンチモンドープ酸化錫）等が挙げられる。酸化チタン系複合酸化物としては、例えば、シリカ、アルミナをドープした酸化亜鉛等が挙げられる。これらの無機系紫外線吸収剤は１種類、または、２種類以上併用して用いることができる。また、有機系紫外線吸収剤と無機系紫外線吸収剤とを併用してもかまわない。
【００２０】
波長４０５ｎｍの光を選択的に吸収する化合物（以下、光選択吸収化合物（Ｂ）という場合がある。）としては、下記式（５）を満たす化合物であることが好ましく、さらに下記式（６）を満たす化合物であることがより好ましい。
ε（４０５）≧２０    （５）
〔式（５）中、ε（４０５）は波長４０５ｎｍにおける化合物のグラム吸光係数を表す。グラム吸光係数の単位はＬ／（ｇ・ｃｍ）である。〕
ε（４０５）／ε（４４０）≧２０            （６）
［式（６）中、ε（４０５）は波長４０５ｎｍにおける化合物のグラム吸光係数を表し、ε（４４０）は波長４４０ｎｍにおけるグラム吸光度係数を表す。］
なお、グラム吸光度係数は、実施例に記載の方法で測定する。
【００２１】
ε（４０５）の値が大きい化合物ほど波長４０５ｎｍの光を吸収しやすく、紫外線又短波長の可視光における位相差フィルムの劣化を抑制する。ε（４０５）の値が２０Ｌ／（ｇ・ｃｍ）未満であると、粘着剤組成物中における光選択吸収化合物（Ｂ）の含有量を増大させないと、位相差フィルムや有機ＥＬ発光素子の紫外線や短波長の可視光による劣化抑制機能を発現しにくい傾向にある。光選択吸収化合物（Ｂ）の含有量が増大すると、光選択吸収化合物（Ｂ）がブリードアウト又は不均一に分散してしまい、光吸収機能が不十分となることがある。ε（４０５）の値は２０Ｌ／（ｇ・ｃｍ）以上であることが好ましく、３０Ｌ／（ｇ・ｃｍ）以上であることがより好ましく、４０Ｌ／（ｇ・ｃｍ）以上であることがさらにより好ましく、通常５００Ｌ／（ｇ・ｃｍ）以下である。
【００２２】
ε（４０５）／ε（４４０）の値が大きい化合物ほど、表示装置の色彩表現を阻害することなく、４０５ｎｍ付近の光を吸収し位相差フィルムや有機ＥＬ素子等の表示装置の光劣化を抑制することができる。ε（４０５）／ε（４４０）の値は２０以上が好ましく、４０以上がより好ましく、７０以上がさらにより好ましく、８０以上が特により好ましい。
【００２３】
波長４０５ｎｍの光を選択的に吸収する化合物は、分子内にメロシアニン構造を含む化合物であることが好ましい。分子内にメロシアニン構造を含む化合物としては、−（Ｎ−Ｃ＝Ｃ−Ｃ＝Ｃ）−で示される部分構造を分子内に含有している化合物であって、例えば、メロシアニン系化合物、シアニン系化合物、インドール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物等が挙げられる。好ましくはメロシアニン系化合物、シアニン系化合物及びベンゾトリアゾール系化合物であり、より好ましくは式（Ｉ）で表される化合物である。
2019007001.tif 000002
［式中、Ｒ１及びＲ５は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２５のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数７〜１５のアラルキル基、炭素数６〜１５のアリール基、複素環基を表し、該アルキル基又はアラルキル基に含まれる−ＣＨ２−は−ＮＲ１Ａ−、−ＣＯ−、−ＳＯ２−、−Ｏ−又は−Ｓ−に置換されていてもよい。
Ｒ１Ａは、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表し、該アルキル基に含まれる−ＣＨ２−は−ＮＲ１Ｂ−、−ＣＯ−、−ＳＯ２−、−Ｏ−又は−Ｓ−で置換されていてもよい。
Ｒ１Ｂは、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜２５のアルキル基又は電子吸引性基を表すか、Ｒ６及びＲ７が互いに連結して環構造を形成してもよい。
Ｒ１及びＲ２は互いに連結して環構造を形成してもよく、Ｒ２及びＲ３は互いに連結して環構造を形成してもよく、Ｒ２及びＲ４は互いに連結して環構造を形成してもよく、Ｒ３及びＲ６は、互いに連結して環構造を形成してもよい。］
【００２４】
Ｒ１及びＲ５で表される炭素数１〜２５のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、２−シアノプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルブチル基、３−メチルブチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル、２−へキシル−オクチル基等が挙げられる。
Ｒ１及びＲ５で表される炭素数１〜２５のアルキル基が有していてもよい置換基としては、以下の群Ａに記載の基が挙げられる。
群Ａ：ニトロ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、アミノ基、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜１２のアルキルシリル基、炭素数２〜８のアルキルカルボニル基、＊−Ｒａ１−（Ｏ−Ｒａ２）ｔ１−Ｒａ３（Ｒａ１及びＲａ２は、それぞれ独立して、炭素数１〜６のアルカンジイル基を表し、Ｒａ３は炭素数１〜６のアルキル基を表し、ｓ１は１〜３の整数を表す。）で表される基等が挙げられる。
炭素数１〜１２のアルキルシリル基としては、メチルシリル基、エチルシリル、プロピルシリル基等のモノアルキルシリル基；ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、メチルエチルシリル基等のジアルキルシリル基；トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル基等のトリアルキルシリル基が挙げられる。
炭素数２〜８のアルキルカルボニル基としては、メチルカルボニル基、エチルカルボニル基等が挙げられる。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。
【００２５】
Ｒ１及びＲ５で表される炭素数７〜１５のアラルキル基としては、ベンジル基、フェニルエチル基等が挙げられる。アラルキル基に含まれる−ＣＨ２−が、−ＳＯ２−又は−ＣＯＯ−に置き換わった基としては２-フェニル酢酸エチル基等が挙げられる。
Ｒ１及びＲ５で表される炭素数７〜１５のアラルキル基が有していてもよい置換基としては、上記群Ａに記載の基が挙げられる。
Ｒ１及びＲ５で表される炭素数６〜１５のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等が挙げられる。
Ｒ１及びＲ５で表される炭素数６〜１５のアリール基が有していてもよい置換基としては、上記群Ａに記載の基が挙げられる。
Ｒ１及びＲ５で表される炭素数６〜１５の複素環基としては、ピリジル基、ピロリジル基、キノリル基、チオフェン基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、ピロール基、チアゾリル基及びフラニル基等の炭素数３〜９の芳香族複素環基が挙げられる。
【００２６】
Ｒ１Ａ及びＲ１Ｂで表される炭素数１〜６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基等が挙げられる。
【００２７】
Ｒ２、Ｒ３及びＲ４で表される炭素数１〜６のアルキル基としては、Ｒ１Ｂで表される炭素数１〜６のアルキル基と同じものが挙げられる。
Ｒ２、Ｒ３及びＲ４で表される炭素数１〜６のアルキル基が有していてもよい置換基としては、上記群Ａに記載の基が挙げられる。
Ｒ２、Ｒ３及びＲ４で表される芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等炭素数６〜１５のアリール基；ベンジル基、フェニルエチル基等の炭素数７〜１５のアラルキル基が挙げられる。
Ｒ２、Ｒ３及びＲ４で表される芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基としては上記群Ａに記載の基が挙げられる。
Ｒ２、Ｒ３及びＲ４で表される芳香族複素環としては、ピリジル基、ピロリジル基、キノリル基、チオフェン基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、ピロール基、チアゾリル基及びフラニル基等の炭素数３〜９の芳香族複素環基が挙げられる。
Ｒ２、Ｒ３及びＲ４で表される芳香族複素環が有していてもよい置換基としては、上記群Ａに記載の基が挙げられる。
【００２８】
Ｒ６及びＲ７で表される炭素数１〜２５のアルキル基としては、Ｒ１及びＲ５で表される炭素数１〜２５のアルキル基と同じものが挙げられる。
Ｒ６及びＲ７で表される炭素数１〜２５のアルキル基が有していてもよい置換基としては、上記群Ａに記載の基が挙げられる。
【００２９】
Ｒ６及びＲ７で表される炭素数１〜２５のアルキル基としては、Ｒ１及びＲ５で表される炭素数１〜２５のアルキル基と同じものが挙げられる。
Ｒ６及びＲ７で表される電子吸引性基としては、例えば、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されたアルキル基、式（Ｉ−１）で表される基が挙げられる。
2019007001.tif 000003
［式中、Ｒ１１は、水素原子又は炭素数１〜２５のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれるメチレン基の少なくとも１つは酸素原子に置換されていてもよい。
Ｘ１は、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＳ−、−ＣＳＯ−、−ＣＳＳ−、−ＮＲ１２ＣＯ−又はＣＯＮＲ１３−を表す。
Ｒ１２及びＲ１３は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基を表す。］
【００３０】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
ハロゲン原子で置換されたアルキル基としては、例えば、トリフルオロメチル基、ペルフルオロエチル基、ペルフルオロプロピル基、ペルフルオロイソプロピル基、ペルフルオロブチル基、ペルフルオロｓｅｃ−ブチル基、ペルフルオロｔｅｒｔ−ブチル基、ペルフルオロペンチル基及びペルフルオロヘキシル基等のパーフルオロアルキル基等が挙げられる。ハロゲン原子で置換されたアルキル基の炭素数としては、通常１〜２５である。
【００３１】
Ｒ６及びＲ７は互いに連結して環構造を形成していてもよく、Ｒ６及びＲ７より形成される環構造としては、例えば、メルドラム酸構造、バルビツール酸構造、ジメドン構造等が挙げられる。
Ｒ１１で表される炭素数１〜２５のアルキル基としては、Ｒ１及びＲ５で表されるアルキル基と同じものが挙げられる。
【００３２】
Ｒ２及びＲ３が互いに結合して形成される環構造としては、Ｒ２と結合している窒素原子を含む含窒素環構造であって、例えば、４〜１４員環の含窒素複素環が挙げられる。Ｒ２及びＲ３が互いに連結して形成される環構造は、単環であってもよいし、多環であってもよい。具体的には、ピロリジン環、ピロリン環、イミダゾリジン環、イミダゾリン環、オキサゾリン環、チアゾリン環、ピペリジン環、モルホリン環、ピペラジン環、インドール環、イソインドール環等が挙げられる。
【００３３】
Ｒ１及びＲ２が互いに結合して形成される環構造としては、Ｒ１及びＲ２が結合している窒素原子を含む含窒素環構造であって、例えば、４〜１４員環（好ましくは４〜８員環）の含窒素複素環が挙げられる。Ｒ１及びＲ２が互いに連結して形成される環構造は、単環であってもよいし、多環であってもよい。具体的には、Ｒ２及びＲ３が互いに連結して形成される環構造と同じものが挙げられる。
【００３４】
Ｒ２及びＲ４が互いに結合して形成される環構造としては、４〜１４員環の含窒素環構造が挙げられ、５員環〜９員環の含窒素環構造が好ましい。Ｒ２及びＲ４が互いに結合して形成される環構造は、単環であってもよいし、多環であってもよい。これらの環は置換基を有していてもよく、このような環構造としては、前記Ｒ２とＲ３により形成される環構造として例示したものと同じものが挙げられる。
【００３５】
Ｒ３及びＲ６が互いに連結して形成される環構造としては、Ｒ３−Ｃ＝Ｃ−Ｃ＝Ｃ−Ｒ６が環の骨格を形成する環構造である。例えば、フェニル基等が挙げられる。
【００３６】
Ｒ２とＲ３が互いに連結して環構造を形成している式（Ｉ）で表される化合物としては式（Ｉ−Ａ）で表される化合物が挙げられ、Ｒ２及びＲ４が互いに連結して環構造を形成している式（Ｉ）で表される化合物としては、式（Ｉ−Ｂ）で表される化合物等が挙げられる。
2019007001.tif 000004
［式（Ｉ−Ａ）、式（Ｉ−Ｂ）中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ上記と同じ意味を表す。
環Ｗ１及び環Ｗ２は、それぞれ独立して、含窒素環を表す。］
【００３７】
環Ｗ１及び環Ｗ２は、環の構成単位として窒素原子を含有する含窒素環を表す。環Ｗ１及び環Ｗ２は、それぞれ独立して、単環であってもよいし、多環であってもよく、窒素以外のヘテロ原子を環の構成単位として含んでいてもよい。環Ｗ１及び環Ｗ２は、それぞれ独立して、５員環〜９員環の環であることが好ましい。
【００３８】
式（Ｉ−Ａ）で表される化合物は、式（Ｉ−Ａ−１）で表される化合物であることが好ましい。
2019007001.tif 000005
［式（Ｉ−Ａ）中、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ上記と同じ意味を表す。
Ａ１は、−ＣＨ２−、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ１Ｄ−を表す。
Ｒ１４及びＲ１５は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数１〜１２のアルキル基を表す。
Ｒ１Ｄは、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。］
【００３９】
式（Ｉ−Ｂ）で表される化合物は、式（Ｉ−Ｂ−１）で表される化合物及び式（Ｉ−Ｂ−２）で表される化合物であることが好ましい。
2019007001.tif 000006
［式（Ｉ−Ｂ−１）中、Ｒ１、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ上記と同じ意味を表す。
Ｒ１６は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数１〜１２のアルキル基、アリール基を表す。］
【００４０】
2019007001.tif 000007
［式（Ｉ−Ｂ−２）中、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ上記と同じ意味を表す。
Ｒ３０は、水素原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、メルカプト基、アミノ基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基、炭素数２〜１３のアシル基、炭素数２〜１３のアシルオキシ基又は炭素数２〜１３のアルコキシカルボニル基を表す。
Ｒ３１は、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、メルカプト基、炭素数１〜１２のアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアミノ基又は複素環基を表す。］
【００４１】
Ｒ３０で表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
Ｒ３０で表されるＲ３０で表される炭素数２〜１３のアシル基としては、アセチル基、プロピオニル基及びブチリル基等が挙げられる。
Ｒ３０で表される炭素数２〜１３のアシルオキシ基としては、メチルカルボニルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、プロピルカルボニルオキシ基、ブチルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
Ｒ３０で表される炭素数２〜１３のアルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基等が挙げられる。
Ｒ３０で表される炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基等の炭素数６〜１８のアリール基；ベンジル基、フェニルエチル基等の炭素数７〜１８のアラルキル基が挙げられる。
Ｒ３０で表される炭素数１〜１２のアルキル基としては、Ｒ１４で表される炭素数１〜１２のアルキル基と同じものが挙げられる。
Ｒ３０で表される炭素数１〜１２のアルキル基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基等が挙げられる。
Ｒ３０は、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、アミノ基又はメルカプト基であることが好ましい。
【００４２】
Ｒ３１で表される炭素数１〜１２のアルキル基としては、Ｒ１４で表される炭素数１〜１２のアルキル基と同じものが挙げられる。
Ｒ３１で表される炭素数１〜１２のアルコキシ基としては、Ｒ３０で表される炭素数１〜１２のアルコキシ基と同じものが挙げられる。
Ｒ３１で表される炭素数１〜１２のアルキルチオ基としては、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基等が挙げられる。
Ｒ３１で表される置換基を有していてもよいアミノ基としては、アミノ基；Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基等の１つの炭素数１〜８のアルキル基で置換されたアミノ基；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−メチルエチルアミノ基等の２つの炭素数１〜８のアルキル基で置換されたアミノ基；等が挙げられる。
Ｒ３１で表される複素環としては、ピロリジニル基、ピペリジニル基、モルホリニル基等の炭素数４〜９の含窒素複素環基等が挙げられる。
【００４３】
Ｒ３及びＲ６が互いに連結して環構造を形成し、かつＲ２及びＲ４が互いに結合して環構造を形成する式（Ｉ）で表される化合物としては、式（Ｉ−Ｃ）で表される化合物等が挙げられる。
2019007001.tif 000008
［式（Ｉ−Ｃ）中、Ｒ１、Ｒ６及びＲ７は上記と同じ意味を表す。
Ｒ２１、Ｒ２２は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基又はヒドロキシ基を表す。
Ｘ２及びＸ３は、それぞれ独立して、−ＣＨ２−又は−Ｎ（Ｒ２５）＝を表す。
Ｒ２５は、水素原子、炭素数１〜２５のアルキル基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基を表す。］
【００４４】
Ｒ２５で表される炭素数１〜２５のアルキル基としては、Ｒ１で表される炭素数１〜２５のアルキル基と同じものが挙げられる。
Ｒ２５で表される芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基等のアリール基：ベンジル基、フェニルエチル基等のアラルキル基：ビフェニル基等が挙げられ、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基であることが好ましい。Ｒ２５で表される芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基としては、ヒドロキシ基等が挙げられる。
【００４５】
Ｒ３及びＲ６は、それぞれ独立して、電子吸引性基であることが好ましい。
【００４６】
Ｒ１及びＲ２が互いに連結して環構造を形成し、かつＲ３及びＲ６が互いに結合して環構造を形成する式（Ｉ）で表される化合物としては、式（Ｉ−D）で表される化合物等が挙げられる。
2019007001.tif 000009
［式（Ｉ−D）中、Ｒ４、Ｒ5、Ｒ7は上記と同じ意味を表す。
Ｒ２5、Ｒ２6、Ｒ２7及びＲ２8は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有してもよい炭素数１〜１２のアルキル基、ヒドロキシ基、アラルキル基を表す。］
【００４７】
Ｒ２5、Ｒ２6、Ｒ２7及びＲ２8で表される炭素数１〜１２のアルキル基としては、Ｒ１Ａ及びＲ１Ｂで表される炭素数１〜１２のアルキル基と同じものが挙げられる。Ｒ２5、Ｒ２6、Ｒ２7及びＲ２8で表される炭素数１〜１２のアルキル基が有していてもよい置換基としてはヒドロキシ基が挙げられる。
Ｒ２5、Ｒ２6、Ｒ２7及びＲ２8で表されるアラルキル基としては、ベンジル基、フェニルエチル基等の炭素数７〜１５のアラルキル基が挙げられる。
【００４８】
Ｒ６及びＲ７が互いに連結して環構造を形成している化合物（Ｉ）としては、式（Ｉ−Ｅ）で表される化合物等が挙げられる。
2019007001.tif 000010
［式（Ｉ−Ｅ）中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は、それぞれ上記と同じ意味を表す。
環Ｗ３は、環状化合物を表す]
環Ｗ３は、５員環〜９員環の環であり、窒素原子、酸素原子、硫黄原子等のヘテロ原子を環の構成単位として含んでいてもよい。
【００４９】
式（Ｉ−Ｅ）で表される化合物は、式（ＩＥ−１）で表される化合物であることが好ましい。
2019007001.tif 000011
［式（Ｉ−Ｃ−１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ５は、それぞれ上記と同じ意味を表す。
Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒｑは、それぞれ独立して、水素原子又は置換基を有してもよい炭素数１〜１２のアルキル基、アラルキル基、アリール基を表し、該アルキル基又はアラルキル基に含まれる−ＣＨ２−基は−ＮＲ１Ｄ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｏ−、−Ｓ−に置換されていてもよく、Ｒ１７及びＲ１８は互いに連結して環構造を形成してもよく、Ｒ１８及びＲ１９は互いに連結して環構造を形成してもよく、Ｒ１９及びＲｑは、互いに連結して環構造を形成してもよい。ｍ、ｐ、ｑはそれぞれ独立して０〜３の整数を表す。］
【００５０】
式（Ｉ）で表される化合物としては、以下の化合物が挙げられる。
2019007001.tif 000012
【００５１】
2019007001.tif 000013
【００５２】
2019007001.tif 000014
【００５３】
2019007001.tif 000015
【００５４】
2019007001.tif 000016
【００５５】
2019007001.tif 000017
【００５６】
2019007001.tif 000018
【００５７】
2019007001.tif 000019
【００５８】
2019007001.tif 000020
【００５９】
2019007001.tif 000021
【００６０】
光選択吸収化合物の合計の含有量は、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）１００質量部に対して、通常０．０１〜２０質量部であり、好ましくは０．０５〜１５質量部であり、より好ましくは０．１〜１０質量部であり、さらに好ましくは０．１〜５質量部である。
光選択吸収化合物（Ａ）と光選択吸収化合物（Ｂ）との質量比（光選択吸収化合物（Ａ）／光選択吸収化合物（Ｂ））は、通常０．０５〜２０であり、好ましくは０．１〜１０である。
【００６１】
＜（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）＞
（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）は、（メタ）アクリル酸エステル由来の構成単位を主成分（好ましくは５０質量％以上含む）とする重合体であることが好ましい。（メタ）アクリル酸エステルに由来する構造単位は、一種以上の（メタ）アクリル酸エステル以外の単量体に由来する構造単位（例えば、極性官能基を有する単量体に由来する構造単位）を含んでもよい。なお本明細書において、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸又はメタクリル酸のいずれでもよいことを意味し、他に、（メタ）アクリレートなどというときの「（メタ）」も同様の趣旨である。
【００６２】
（メタ）アクリル酸エステルとしては、下記式（Ｉ）で示される（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる
2019007001.tif 000022
［式（Ｉ）中、Ｒ1 は水素原子又はメチル基で表し、Ｒ2 は炭素数１〜１４のアルキル基または炭素数７〜２０のアラルキル基を表し、該アルキル基または該アラルキル基の水素原子は、炭素数１〜１０のアルコキシ基で置き換わっていてもよい。］
【００６３】
式（Ｉ）において、Ｒ2は、好ましくは、炭素数１〜１４のアルキル基であり、より好ましくは、炭素数１〜８のアルキル基である。
【００６４】
式（Ｉ）で示される（メタ）アクリル酸エステルとしては、
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘプチル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ノニル、（メタ）アクリル酸ｎ−デシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドデシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、等の（メタ）アクリル酸の直鎖状アルキルエステル；
（メタ）アクリル酸ｉ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｉ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｉ−ペンチル、（メタ）アクリル酸ｉ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｉ−オクチル、（メタ）アクリル酸ｉ−ノニル、（メタ）アクリル酸ｉ−ステアリル、（メタ）アクリル酸ｉ−アミル、等の（メタ）アクリル酸の分枝状アルキルエステル；
（メタ）アクリル酸シクロへキシル、（メタ）アクリル酸イソボロニル、（メタ）アクリル酸アダマンチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸シクロドデシル、（メタ）アクリル酸メチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸トリメチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、α−エトキシアクリル酸シクロヘキシル、等の（メタ）アクリル酸の脂環骨格含有アルキルエステル；
（メタ）アクリル酸フェニル等の（メタ）アクリル酸の芳香環骨格含有エステル；
等が挙げられる。
また、（メタ）アクリル酸アルキルエステルにおけるアルキル基に置換基が導入された置換基含有（メタ）アクリル酸アルキルエステルを挙げることもできる。置換基含有（メタ）アクリル酸アルキルエステルの置換基は、アルキル基の水素原子を置換する基であり、その具体例はフェニル基、アルコキシ基、フェノキシ基を含む。置換基含有（メタ）アクリル酸アルキルエステルとして、具体的には、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシメチル、（メタ）アクリル酸フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸２−（２−フェノキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸フェノキシジエチレングリコール、（メタ）アクリル酸フェノキシポリ（エチレングリコール）等が挙げられる。
【００６５】
これらの（メタ）アクリル酸エステルは、それぞれ単独で用いることができるほか、異なる複数のものを用いてもよい。
【００６６】
（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）は、ホモポリマーのガラス転移温度Ｔｇが０℃未満であるアクリル酸アルキルエステル（ａ１）由来の構成単位、及びホモポリマーのＴｇが０℃以上であるアクリル酸アルキルエステル（ａ２）由来の構成単位を含有することが好ましい。アクリル酸アルキルエステル（ａ１）由来の構成単位及びアクリル酸アルキルエステル（ａ２）由来の構成単位を含有することは、粘着剤層の高温耐久性を高めるうえで有利である。（メタ）アクリル酸アルキルエステルのホモポリマーのＴｇは、例えばＰＯＬＹＭＥＲ  ＨＡＮＤＢＯＯＫ（Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ）などの文献値を採用することができる。
【００６７】
アクリル酸アルキルエステル（ａ１）の具体例としては、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−及びｉ−プロピル、アクリル酸ｎ−及びｉ−ブチル、アクリル酸ｎ−ペンチル、アクリル酸ｎ−及びｉ−へキシル、アクリル酸ｎ−ヘプチル、アクリル酸ｎ−及びｉ−オクチル、アクリル酸２−エチルへキシル、アクリル酸ｎ−及びｉ−ノニル、アクリル酸ｎ−及びｉ−デシル、アクリル酸ｎ−ドデシル等のアルキル基の炭素数が２〜１２程度のアクリル酸アルキルエステル等が挙げられる。
【００６８】
アクリル酸アルキルエステル（ａ１）は、１種のみを用いてもよいし２種以上を併用してもよい。なかでも、本発明の粘着剤シートを光学フィルムに積層した際の追従性やリワーク性の観点から、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−エチルへキシルなどが好ましい。
【００６９】
アクリル酸アルキルエステル（ａ２）は、アクリル酸アルキルエステル（ａ１）以外の（アクリル酸アルキルエステルである。アクリル酸アルキルエステル（ａ２）の具体例は、アクリル酸メチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸イソボロニル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ｔ−ブチル等を含む。
【００７０】
アクリル酸アルキルエステル（ａ２）は、１種のみを用いてもよいし２種以上を併用してもよい。中でも、高温耐久性の観点から、アクリル酸アルキルエステル（ａ２）は、アクリル酸メチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸イソボロニル等を含むことが好ましく、アクリル酸メチルを含むことがより好ましい。
【００７１】
式（Ｉ）で示される（メタ）アクリル酸エステルに由来する構造単位は、（メタ）アクリル系樹脂に含まれる全構造単位中、５０質量％以上であることが好ましく、６０〜９５質量％であることが好ましく、６５〜９５質量％以上であることがより好ましい。
【００７２】
（メタ）アクリル酸エステル以外の単量体に由来する構造単位としては、極性官能基を有する単量体に由来する構造単位が好ましく、極性官能基を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する構造単位がより好ましい。極性官能基としては、ヒドロキシ基、カルボキシル基、置換もしくは無置換アミノ基、エポキシ基等の複素環基などが挙げられる。
極性官能基を有する単量体としては、
（メタ）アクリル酸１−ヒドロキシメチル、（メタ）アクリル酸１−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸１−ヒドロキシヘプチル、（メタ）アクリル酸１−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸１−ヒドロキシペンチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシペンチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシペンチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシヘプチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシペンチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシヘプチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシオクチル、（メタ）アクリル酸２−クロロ−２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシー３−フェノキシプロピル、（メタ）アクリル酸５−ヒドロキシペンチル、（メタ）アクリル酸５−ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸５−ヒドロキシヘプチル、（メタ）アクリル酸５−ヒドロキシオクチル、（メタ）アクリル酸５−ヒドロキシノニル、（メタ）アクリル酸６−ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸６−ヒドロキシヘプチル、（メタ）アクリル酸６−ヒドロキシオクチル、（メタ）アクリル酸６−ヒドロキシノニル、（メタ）アクリル酸６−ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸７−ヒドロキシヘプチル、（メタ）アクリル酸７−ヒドロキシオクチル、（メタ）アクリル酸７−ヒドロキシノニル、（メタ）アクリル酸７−ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸７−ヒドロキシウンデシル、（メタ）アクリル酸８−ヒドロキシオクチル、（メタ）アクリル酸８−ヒドロキシノニル、（メタ）アクリル酸８−ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸８−ヒドロキシウンデシル、（メタ）アクリル酸８−ヒドロキシドデシル、（メタ）アクリル酸９−ヒドロキシノニル、（メタ）アクリル酸９−ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸９−ヒドロキシウンデシル、（メタ）アクリル酸９−ヒドロキシドデシル、（メタ）アクリル酸９−ヒドロキシトリデシル、（メタ）アクリル酸１０−ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸１０−ヒドロキシウンデシル、（メタ）アクリル酸１０−ヒドロキシドデシル、アクリル酸１０−ヒドロキシトリデシル、（メタ）アクリル酸１０−ヒドロキシテトラデシル、（メタ）アクリル酸１１−ヒドロキシウンデシル、（メタ）アクリル酸１１−ヒドロキシドデシル、（メタ）アクリル酸１１−ヒドロキシトリデシル、（メタ）アクリル酸１１−ヒドロキシテトラデシル、（メタ）アクリル酸１１−ヒドロキシペンタデシル、（メタ）アクリル酸１２−ヒドロキシドデシル、（メタ）アクリル酸１２−ヒドロキシトリデシル、（メタ）アクリル酸１２−ヒドロキシテトラデシル、（メタ）アクリル酸１３−ヒドロキシペンタデシル、（メタ）アクリル酸１３−ヒドロキシテトラデシル、（メタ）アクリル酸１３−ヒドロキシペンタデシル、（メタ）アクリル酸１４−ヒドロキシテトラデシル、（メタ）アクリル酸１４−ヒドロキシペンタデシル、（メタ）アクリル酸１５−ヒドロキシペンタデシル、（メタ）アクリル酸１５−ヒドロキシヘプタデシル等のヒドロキシ基を有する単量体；
（メタ）アクリル酸、カルボキシアルキル（メタ）アクリレート（例えば、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート）、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、クロトン酸等のカルボキシル基を有する単量体；
アクリロイルモルホリン、ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、ビニルピリジン、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリルアクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２，５−ジヒドロフラン等の複素環基を有する単量体；
アミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等の置換もしくは無置換アミノ基を有する単量体が挙げられる。
なかでも、（メタ）アクリル酸エステル重合体と架橋剤との反応性の点で、ヒドロキシ基を有する単量体またはおよびカルボキシル基を有する単量体が好ましく、ヒドロキシ基を有する単量体およびカルボキシル基を有する単量体のいずれもを含むことがより好ましい。
【００７３】
ヒドロキシ基を有する単量体としては、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、アクリル酸４−ヒドロキシブチル、アクリル酸５−ヒドロキシペンチル、アクリル酸６−ヒドロキシヘキシルが好ましい。特に、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸４−ヒドロキシブチルおよびアクリル酸５−ヒドロキシペンチルを用いることで良好な耐久性を得ることができる。
カルボキシル基を有する単量体としては、アクリル酸を用いることが好ましい。
【００７４】
粘着剤シートの外面に積層することができるセパレートフィルムの剥離力亢進を防ぐ観点から、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）は、アミノ基を有する単量体に由来の構造単位を実質的に含まないことが好ましい。ここで実質的に含まないとは、（メタ）アクリル系樹脂（ａ）を構成する全構成単位１００質量部中、０．１質量部以下であることをいう。
【００７５】
極性官能基を有する単量体に由来する構造単位の含有量は、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）の全構造単位１００質量部に対して、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは、０．５質量部以上１５質量部以下、さらに好ましくは０．５質量部以上１０質量部以下、特に好ましくは１質量部以上７質量部以下である。
【００７６】
芳香族基を有する単量体に由来する構造単位の含有量は、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）の全構造単位１００質量部に対して、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは４質量部以上２０質量部以下、さらに好ましくは４質量部以上１６質量部以下である。
【００７７】
（メタ）アクリル酸エステル以外の単量体に由来する構造単位としては、スチレン系単量体に由来する構造単位、ビニル系単量体に由来する構造単位、分子内に複数の（メタ）アクリロイル基を有する単量体に由来する構造単位、（メタ）アクリルアミド系単量体に由来する構造単位なども挙げられる。
【００７８】
スチレン系単量体としては、スチレン；メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチレン、トリエチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレン、ヘキシルスチレン、ヘプチルスチレン、オクチルスチレン等のアルキルスチレン；フルオロスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、ヨードスチレン等のハロゲン化スチレン；ニトロスチレン；アセチルスチレン；メトキシスチレン；および、ジビニルベンゼンが挙げられる。
【００７９】
ビニル系単量体としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル、ラウリン酸ビニル等の脂肪酸ビニルエステル；塩化ビニル、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル；塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニリデン；ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニルカルバゾール等の含窒素複素芳香族ビニル；ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等の共役ジエン；および、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリルが挙げられる。
【００８０】
分子内に複数の（メタ）アクリロイル基を有する単量体としては、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等の分子内に２個の（メタ）アクリロイル基を有する単量体；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等の分子内に３個の（メタ）アクリロイル基を有する単量体が挙げられる。
【００８１】
（メタ）アクリルアミド系単量体としては、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（５−ヒドロキシペンチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（６−ヒドロキシヘキシル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オキソブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−〔２−（２−オキソ−１−イミダゾリジニル）エチル〕（メタ）アクリルアミド、２−アクリロイルアミノ−２−メチル−１−プロパンスルホン酸、Ｎ−（メトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（エトキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（プロポキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（１−メチルエトキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（１−メチルプロポキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−メチルプロポキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（ブトキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（１，１−ジメチルエトキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−メトキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−エトキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−プロポキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−〔２−（１−メチルエトキシ）エチル〕（メタ）アクリルアミド、Ｎ−〔２−（１−メチルプロポキシ）エチル〕（メタ）アクリルアミド、Ｎ−〔２−（２−メチルプロポキシ）エチル〕（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ブトキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−〔２−（１，１−ジメチルエトキシ）エチル〕（メタ）アクリルアミドなどが挙げられる。なかでも、Ｎ−（メトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（エトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（プロポキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（ブトキシメチル）アクリルアミドおよびＮ−（２−メチルプロポキシメチル）アクリルアミドが好ましい。
【００８２】
（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量（Ｍw）は、好ましくは、５０万〜２５０万である。重量平均分子量が５０万以上であると、高温環境における粘着剤シートの耐久性が向上し、被着体と粘着剤シートとの間の浮き剥れや、粘着剤シートの凝集破壊などの不具合を抑制しやすい。重量平均分子量が２５０万以下であると、塗工性の観点で有利である。粘着剤シートの耐久性及び粘着剤組成物の塗工性の両立の観点から、重量平均分子量は好ましくは６０万〜１８０万であり、よく好ましくは７０万〜１７０万であり、特に好ましくは１００万〜１６０万である。また、重量平均分子量（Ｍw）と数平均分子量（Ｍn）との比で表される分子量分布（Ｍw／Ｍn）は、通常２〜１０、好ましくは３〜８、さらに好ましくは３〜６である。  重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィにより分析でき、標準ポリスチレン換算の値である。
【００８３】
（メタ）アクリル酸樹脂（Ａ）は、酢酸エチルに溶解させ、濃度２０質量％の溶液としたとき、２５℃における粘度が、２０Ｐａ・ｓ以下であることが好ましく、０．１〜１５Ｐａ・ｓであることがより好ましい。該範囲の粘度であると、粘着剤組成物を基材に塗工する際の塗工性の観点から有利である。なお、粘度は、ブルックフィールド粘度計により測定できる。
【００８４】
（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、例えば−６０〜２０℃、好ましくは−５０〜１５℃、さらに好ましくは−４５〜１０℃、特に−４０〜０℃であってもよい。Ｔｇが上限値以下であると粘着剤シートの被着体基材に対するするぬれ性の向上に有利であり、下限値以上であると粘着剤シートの耐久性の向上に有利である。なお、ガラス転移温度は示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定できる。
【００８５】
（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）は、例えば、溶液重合法、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法などの公知の方法によって製造することができ、特に溶液重合法が好ましい。溶液重合法としては、例えば、単量体及び有機溶媒を混合し、窒素雰囲気下、熱重合開始剤を添加し、４０〜９０℃、好ましくは５０〜８０℃程度の温度条件下、３〜１５時間程度攪拌する方法が挙げられる。反応制御のため、重合中、連続的又は間歇的に単量体や熱重合開始剤を添加してもよい。該単量体や熱開始剤は有機溶媒に添加した状態であってもよい。
【００８６】
重合開始剤としては、熱重合開始剤や光重合開始剤等が用いられる。光重合開始剤としては、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトンなどが挙げられる。熱重合開始剤としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、２，２’−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）などのアゾ系化合物；ラウリルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジプロピルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキサイドなどの有機過酸化物；過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素などの無機過酸化物などが挙げられる。また、過酸化物と還元剤とを併用したレドックス系開始剤なども使用できる。
【００８７】
重合開始剤の割合は、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）を構成する単量体の総量１００質量部に対して、０．００１〜５質量部程度である。（メタ）アクリル系樹脂の重合は、活性エネルギー線（例えば紫外線など）による重合法を使用してもよい。
【００８８】
有機溶媒としては、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類；プロピルアルコール、イソプロピルアルコールなどの脂肪族アルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類などが挙げられる。
【００８９】
（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）の含有量は、粘着剤組成物１００質量％中、通常６０質量％〜９９．９質量％であり、好ましくは７０質量％〜９９．５質量％であり、より好ましくは８０質量％〜９９質量％である。
【００９０】
架橋剤（Ｂ）は、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）中の極性官能基（例えばヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシル基、複素環基等）と反応する。架橋剤（Ｂ）は（メタ）アクリル系樹脂等と架橋構造を形成し、耐久性やリワーク性に有利な架橋構造を形成する。
【００９１】
架橋剤（Ｂ）としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤、金属キレート系架橋剤等が挙げられ、特に粘着剤組成物のポットライフ及び粘着剤層の耐久性、架橋速度などの観点から、イソシアネート系架橋剤であることが好ましい。
【００９２】
イソシアネート系化合物としては、分子内に少なくとも２個のイソシアナト基（−ＮＣＯ）を有する化合物が好ましく、例えば、脂肪族イソシアネート系化合物（例えばヘキサメチレンジイソシアネートなど）、脂環族イソシアネート系化合物（例えばイソホロンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート）、芳香族イソシアネート系化合物（例えばトリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート等）などが挙げられる。また架橋剤（Ｂ）は、前記イソシアネート化合物の多価アルコール化合物による付加体（アダクト体）［例えば、グリセロール、トリメチロールプロパンなどによる付加体］、イソシアヌレート化物、ビュレット型化合物、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオール等と付加反応させたウレタンプレポリマー型のイソシアネート化合物などの誘導体であってもよい。架橋剤（Ｂ）は単独又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのうち、代表的には芳香族イソシアネート系化合物（例えばトリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート）、脂肪族イソシアネート系化合物（例えばヘキサメチレンジイソシアネート）又はこれらの多価アルコール化合物（例えば、グリセロール、トリメチロールプロパン）による付加体、又はイソシアヌレート体が挙げられる。架橋剤（Ｂ）が、芳香族イソシアネート系化合物及び／又はこれらの多価アルコール化合物、又はイソシアヌレート体による付加体であると、最適な架橋密度（又は架橋構造）の形成に有利なためか、粘着剤層の耐久性を向上できる。特に、トリレンジイソシアネート系化合物及び／又はこれらの多価アルコール化合物による付加体であると、例えば粘着剤層を偏光板に適用した場合等であっても耐久性を向上することができる。
【００９３】
架橋剤（ｂ）の含有量は、（メタ）アクリル系樹脂（ａ）１００質量部に対して、通常０．０１〜１５質量部であり、好ましくは０．０５〜１０質量部であり、より好ましくは０．１〜５質量部である。
【００９４】
本発明の粘着剤組成物は、さらにシラン化合物（ｄ）を含んでいてもよい。
シラン化合物（ｄ）としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルエトキシジメチルシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
シラン化合物（Ｄ）は、シリコーンオリゴマーであってもよい。シリコーンオリゴマーの具体例を、モノマー同士の組み合わせの形で表記すると次のとおりである。
【００９５】
３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー等のメルカプトプロピル基含有オリゴマー；メルカプトメチルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、メルカプトメチルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー、メルカプトメチルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、メルカプトメチルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー等のメルカプトメチル基含有オリゴマー；３−グリジドキシプロピルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、３−グリジドキシプロピルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、３−グリジドキシプロピルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、３−グリジドキシプロピルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、３−グリジドキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、３−グリジドキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、３−グリジドキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、３−グリジドキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー等の３−グリジドキシプロピル基含有のコポリマー；３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー、３−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、３−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー、３−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、３−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー、３−メタクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、３−メタクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー等のメタクリロイルオキシプロピル基含有オリゴマー；３−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、３−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー、３−アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、３−アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー、３−アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、３−アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー、３−アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、３−アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー等のアクリロイルオキシプロピル基含有オリゴマー；ビニルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、ビニルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー、ビニルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、ビニルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー、ビニルメチルジメトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、ビニルメチルジメトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー、ビニルメチルジエトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、ビニルメチルジエトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー等のビニル基含有オリゴマー；３−アミノプロピルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、３−アミノプロピルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、３−アミノプロピルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、３−アミノプロピルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー等のアミノ基含有のコポリマーなど。
【００９６】
シラン化合物（ｄ）は、下記式（ｄ１）で表されるシラン化合物であってもよい。粘着剤組成物が下記式（ｄ１）で表されるシラン化合物を含むと、基材やガラス、透明電極等に対する密着性をさらに向上できるため、高温環境下における浮き剥がれや発泡等の発生しにくい耐久性良好な粘着剤層を形成できる。
【００９７】
2019007001.tif 000023
（式中、Ｂは、炭素数１〜２０のアルカンジイル基又は炭素数３〜２０の二価の脂環式炭化水素基を示し、前記アルカンジイル基及び前記脂環式炭化水素基を構成する−ＣＨ２−は、−Ｏ−又は−ＣＯ−に置換されてもよく、Ｒｄ７は炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｒｄ８、Ｒｄ９、Ｒｄ１０、Ｒｄ１１及びＲｄ１２はそれぞれ独立して、炭素数１〜５のアルキル基又は炭素数１〜５のアルコキシ基を示す）
【００９８】
式（ｄ１）において、Ｂは、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基などの炭素数１〜２０のアルカンジイル基；シクロブチレン基（例えば１，２−シクロブチレン基）、シクロペンチレン基（例えば１，２−シクロペンチレン基）、シクロヘキシレン基（例えば１，２−シクロへキシレン基）、シクロオクチレン基（例えば１，２−シクロオクチレン基）などの炭素数３〜２０の二価の脂環式炭化水素基、又はこれらのアルカンジイル基及び前記脂環式炭化水素基を構成する−ＣＨ２−が、−Ｏ−又は−ＣＯ−に置換された基を示す。好ましいＢは、炭素数１〜１０のアルカンジイル基である。Ｒｄ７はメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基などの炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｒｄ８、Ｒｄ９、Ｒｄ１０、Ｒｄ１１及びＲｄ１２はそれぞれ独立して、前記Ｒ２１に例示の炭素数１〜５のアルキル基、又はメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ブトキシ基、s−ブトキシ基、t−ブトキシ基などの炭素数１〜５のアルコキシ基を示す。好ましいＲｄ８、Ｒｄ９、Ｒｄ１０、Ｒｄ１１及びＲｄ１２はそれぞれ独立して炭素数１〜５のアルコキシ基である。これらのシラン化合物（ｄ）は単独又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００９９】
具体的な前記式（ｄ１）で表されるシラン化合物としては、例えば、（トリメトキシシリル）メタン、１，２−ビス（トリメトキシシリル）エタン、１，２−ビス（トリエトキシシリル）エタン、１，３−ビス（トリメトキシシリル）プロパン、１，３−ビス（トリエトキシシリル）プロパン、１，４−ビス（トリメトキシシリル）ブタン、１，４−ビス（トリエトキシシリル）ブタン、１，５−ビス（トリメトキシシリル）ペンタン、１，５−ビス（トリエトキシシリル）ペンタン、１，６−ビス（トリメトキシシリル）ヘキサン、１，６−ビス（トリエトキシシリル）ヘキサン、１，６−ビス（トリプロポキシシリル）ヘキサン、１，８−ビス（トリメトキシシリル）オクタン、１，８−ビス（トリエトキシシリル）オクタン、１，８−ビス（トリプロポキシシリル）オクタンなどのビス（トリＣ１−５アルコキシシリル）Ｃ１−１０アルカン；ビス（ジメトキシメチルシリル）メタン、１，２−ビス（ジメトキシメチルシリル）エタン、１，２−ビス（ジメトキシエチルシリル）エタン、１，４−ビス（ジメトキシメチルシリル）ブタン、１，４−ビス（ジメトキシエチルシリル）ブタン、１，６−ビス（ジメトキシメチルシリル）ヘキサン、１，６−ビス（ジメトキシエチルシリル）ヘキサン、１，８−ビス（ジメトキシメチルシリル）オクタン、１，８−ビス（ジメトキシエチルシリル）オクタンなどのビス（ジＣ１−５アルコキシＣ１−５アルキルシリル）Ｃ１−１０アルカン；１，６−ビス（メトキシジメチルシリル）ヘキサン、１，８−ビス（メトキシジメチルシリル）オクタンなどのビス（モノＣ１−５アルコキシ−ジＣ１−５アルキルシリル）Ｃ１−１０アルカンなどが挙げられる。これらのうち、１，２−ビス（トリメトキシシリル）エタン、１，３−ビス（トリメトキシシリル）プロパン、１，４−ビス（トリメトキシシリル）ブタン、１，５−ビス（トリメトキシシリル）ペンタン、１，６−ビス（トリメトキシシリル）ヘキサン、１，８−ビス（トリメトキシシリル）オクタンなどのビス（トリＣ１−３アルコキシシリル）Ｃ１−１０アルカンが好ましく、特に、１，６−ビス（トリメトキシシリル）ヘキサン、１，８−ビス（トリメトキシシリル）オクタンが好ましい。
【０１００】
シラン化合物（ｄ）の含有量は、（メタ）アクリル系樹脂（ａ）１００質量部に対して、通常０．０１〜１０質量部であり、好ましくは０．０３〜５質量部であり、より好ましくは０．０５〜２質量部であり、さらに好ましくは０．１〜１質量部である。上記上限値以下であると、粘着剤層からのシラン化合物（ｄ）のブリードアウトの抑制に有利であり、上記下限値以上であると、粘着剤層と、金属層やガラス基板等との密着性（又は接着性）を向上しやすくなり、耐剥がれ性などの向上に有利である。
【０１０１】
粘着剤組成物は、さらに帯電防止剤を含有していてもよい。
帯電防止剤としては、界面活性剤、シロキサン化合物、導電性高分子、イオン性化合物等が挙げられ、イオン性化合物であることが好ましい。イオン性化合物としては、慣用のものが挙げられる。イオン性化合物を構成するカチオン成分としては、有機カチオン、無機カチオンなどが挙げられる。有機カチオンとしては、例えばピリジニウムカチオン、ピロリジニウムカチオン、ピペリジニウムカチオン、イミダゾリウムカチオン、アンモニウムカチオン、スルホニウムカチオン、ホスホニウムカチオンなどが挙げられる。無機カチオンとしては、例えばリチウムカチオン、カリウムカチオン、ナトリウムカチオン、セシウムカチオンなどのアルカリ金属カチオン、マグネシウムカチオン、カルシウムカチオンなどのアルカリ土類金属カチオンなどが挙げられる。特に（メタ）アクリル系樹脂との相溶性の観点からピリジニウムカチオン、イミダゾリウムカチオン、ピロリジニウムカチオン、リチウムカチオン、カリウムカチオンが好ましい。イオン性化合物を構成するアニオン成分としては、無機アニオン及び有機アニオンのいずれでもよいが、帯電防止性能の点で、フッ素原子を含むアニオン成分が好ましい。フッ素原子を含むアニオン成分としては、例えばヘキサフルオロホスフェートアニオン（ＰＦ６−）、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドアニオン［（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ−］、ビス（フルオロスルホニル）イミドアニオン［（ＦＳＯ２）２Ｎ−］、テトラ(ペンタフルオロフェニル)ボレートアニオン[（Ｃ６Ｆ５）４Ｂ−]などが挙げられる。これらのイオン性化合物は単独又は二種以上組み合わせて使用できる。特に、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドアニオン［（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ−］、ビス（フルオロスルホニル）イミドアニオン［（ＦＳＯ２）２Ｎ−］、テトラ(ペンタフルオロフェニル)ボレートアニオン[（Ｃ６Ｆ５）４Ｂ−]が好ましい。
粘着剤組成物から形成される粘着剤層の帯電防止性能の経時安定性の点で、室温で固体であるイオン性化合物が好ましい。
【０１０２】
帯電防止剤の含有量は、（メタ）アクリル系樹脂（ａ）１００質量部に対して、例えば、０．０１〜２０質量部、好ましくは０．１〜１０質量部、さらに好ましくは１〜７質量である。
【０１０３】
粘着剤組成物は、溶剤、架橋触媒、タッキファイヤー、可塑剤、軟化剤、顔料、防錆剤、無機フィラー、光散乱性微粒子等の添加剤を１種又は２種以上含有することができる。
【０１０４】
＜粘着剤層及び粘着剤層付光学フィルムの構成並びに製造方法＞
本発明の粘着剤シートは、例えば、前記粘着剤組成物を、溶剤に溶解又は分散して溶剤含有の粘着剤組成物とし、次いで、これを、基材の表面に塗布し、乾燥させて形成される。粘着剤層付光学フィルムは、前記形成された粘着剤シート付基材の粘着剤シート面に、光学フィルムを積層した後基材を剥離する方法、及び光学フィルム等の樹脂フィルム上に粘着剤組成物を塗布し、乾燥する方法などが挙げられる。
基材としては、プラスチックフィルムが好適であり、具体的には、離型処理が施された剥離フィルムが挙げられる。剥離フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアリレート等の樹脂からなるフィルムの一方の面に、シリコーン処理等の離型処理が施されたものが挙げられる。粘着剤シートの一時的な保護のため、粘着剤層シートに剥離フィルムを貼着してもよい。
【０１０５】
図１に本発明の粘着剤シートの層構成の一例を示す。図１に記載の粘着剤シート１は、一時的な保護のため、剥離フィルム２を貼着している状態である。剥離フィルムは、粘着剤シートの片面に積層させてもよいし、両面に積層させてもよい。
本発明の粘着剤層の少なくとも一方の面に光学フィルムが積層された光学積層体も本発明に含まれる。図２〜図４に本発明の粘着剤シートを含む光学積層体を示す。図２に記載の光学積層体１０Ａは、保護フォルム８、接着剤層７、偏光フィルム９、接着剤層７、保護フィルム３、粘着剤シート１、剥離フィルム２を含む光学積層体である。保護フィルム３は位相差を有していてもおい。また、保護フォルム８、接着剤層７、偏光フィルム９、接着剤層７、保護フィルム３の層構成は光学フィルム４０で示される偏光板に相当する。図３に記載の光学積層体１０Ｂ及び図４に記載の光学積層体１０Ｃは、保護フォルム８、接着剤層７、偏光フィルム９、接着剤層７、保護フィルム３、粘着剤シート１、光学フィルム４０、粘着剤層７ａ、発光素子３０（液晶セル、ＯＬＥＤセル）を含む光学積層体である。
【０１０６】
光学フィルム４０は、光線を透過、反射、吸収する等の光学機能を有するフィルムであり、単層のフィルムであってもよいし、多層のフィルムであってもよい。光学フィルム４０は、例えば、偏光フィルム（偏光板）、位相差フィルム、輝度向上フィルム、防眩フィルム、反射防止フィルム、拡散フィルム、集光フィルム、ウィンドウフィルム等が挙げられ、偏光フィルム、位相差フィルム、ウィンドウフィルムまたはこれらの積層フィルムであることが好ましい。
【０１０７】
位相差フィルムとは、光学異方性を示す光学フィルムであって、例えば、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアリレート、ポリイミド、ポリオレフィン、ポリシクロオレフィン、ポリスチレン、ポリサルホン、ポリエーテルサルホン、ポリビニリデンフルオライド／ポリメチルメタクリレート、アセチルセルロース、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、ポリ塩化ビニルなどからなる高分子フィルムを１．０１〜６倍程度に延伸することにより得られる延伸フィルムなどが挙げられる。中でも、ポリカーボネートフィルムやシクロオレフィン系樹脂フィルムを一軸延伸または二軸延伸した高分子フィルムであることが好ましい。なお、本明細書において、位相差フィルムは、ゼロレタデーションフィルムを含み、一軸性位相差フィルム、低光弾性率位相差フィルム、広視野角位相差フィルムなどと称されるフィルムも含む。
【０１０８】
液晶性化合物の塗布・配向によって光学異方性を発現させたフィルムや、無機層状化合物の塗布によって光学異方性を発現させたフィルムとしては、温度補償型位相差フィルムと称されるフィルム、JX液晶フィルムから販売されている「ＮＨフィルム」（商品名；棒状液晶が傾斜配向したフィルム）、富士フイルム株式会社から販売されている「ＷＶフィルム」（商品名；円盤状液晶が傾斜配向したフィルム）、住友化学株式会社から販売されている「ＶＡＣフィルム」（商品名；完全二軸配向型のフィルム）、「new VACフィルム」（商品名；二軸配向型のフィルム）などが挙げられる。
【０１０９】
ゼロレタデーションフィルムとは、正面レタデーションＲeと厚み方向のレタデーションＲthとが、ともに−１５〜１５ｎｍであり、光学的に等方なフィルムをいう。ゼロレタデーションフィルムとしては、セルロース系樹脂、ポリオレフィン系樹脂（鎖状ポリオレフィン系樹脂、ポリシクロオレフィン系樹脂など）またはポリエチレンテレフタレート系樹脂からなる樹脂フィルムが挙げられ、レタデーション値の制御が容易で、入手も容易であるという点で、セルロース系樹脂またはポリオレフィン系樹脂が好ましい。ゼロレタデーションフィルムは、保護フィルムとしても用いることができる。ゼロレタデーションフィルムとしては、富士フイルム株式会社から販売されている「Ｚ−ＴＡＣ（商品名）」、コニカミノルタ株式会社から販売されている「ゼロタック（登録商標）」、日本ゼオン（株式会社から販売されている「ＺＦ−１４（商品名）」などが挙げられる。
【０１１０】
本発明の光学フィルムにおいて、位相差フィルムは、重合性液晶化合物を硬化させてなる位相差フィルムが好ましい。
【０１１１】
液晶性化合物の塗布・配向によって光学異方性を発現させたフィルムとしては、第一の形態：棒状液晶化合物が支持基材に対して水平方向に配向した位相差フィルム、第二の形態：棒状液晶化合物が支持基材に対して垂直方向に配向した位相差フィルム、第三の形態：棒状液晶化合物が面内で螺旋状に配向の方向が変化している位相差フィルム、第四の形態：円盤状液晶化合物が傾斜配向している位相差フィルム、第五の形態：円盤状液晶化合物が支持基材に対して垂直方向に配向した二軸性の位相差フィルムがあげられる。
【０１１２】
たとえば、有機エレクトロルミネッセンスディスプレイに用いられる光学フィルムとしては、第一の形態、第二の形態、第五の形態が好適に用いられる。またはこれらを積層させて用いてもよい。
【０１１３】
位相差フィルムが、重合性液晶化合物の配向状態における重合体からなる層（以下、「光学異方性層」と称する場合がある）である場合、位相差フィルムは逆波長分散性を有することが好ましい。逆波長分散性とは、短波長での液晶配向面内位相差値の方が長波長での液晶配向面内位相差値よりも小さくなる光学特性であり、好ましくは、位相差フィルムが下記式（７）および式（８）を満たすことである。なお、Ｒｅ（λ）は波長λｎｍの光に対する面内位相差値を表す。
Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）≦１      （７）
１≦Ｒｅ（６３０）／Ｒｅ（５５０）      （８）
本発明の光学フィルムにおいて、位相差フィルムが第一の形態でかつ逆波長分散性を有する場合、表示装置での黒表示時の着色が低減するため好ましく、前記式（７）において０．８２≦Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）≦０．９３であればより好ましい。さらに１２０≦Ｒｅ（５５０）≦１５０が好ましい。
【０１１４】
位相差フィルムが、光学異方性層を有するフィルムである場合の重合性液晶化合物としては、液晶便覧（液晶便覧編集委員会編、丸善（株）平成１２年１０月３０日発行）の「３．８．６  ネットワーク（完全架橋型）」、「６．５．１  液晶材料  ｂ．重合性ネマチック液晶材料」に記載された化合物の中で重合性基を有する化合物、並びに、特開２０１０−３１２２３号公報、特開２０１０−２７０１０８号公報、特開２０１１−６３６０号公報、特開２０１１−２０７７６５号公報、特開２０１１−１６２６７８号公報、特開２０１６−８１０３５号公報、国際公開第２０１７／０４３４３８号及び特表２０１１−２０７７６５号公報に記載の重合性液晶化合物が挙げられる。
【０１１５】
重合性液晶化合物の配向状態における重合体から位相差フィルムを製造する方法は、例えば、特開２０１０−３１２２３号公報に記載の方法が挙げられる。
【０１１６】
第２の形態の場合、正面位相差値Ｒｅ（５５０）は０〜１０ｎｍの範囲に、好ましくは０〜５ｎｍの範囲に調整すればよく、厚み方向の位相差値Ｒthは、−１０〜−３００ｎｍの範囲に、好ましくは−２０〜−２００ｎｍの範囲に調整すればよい。厚み方向の屈折率異方性を意味する厚み方向の位相差値Ｒthは、面内の進相軸を傾斜軸として５０度傾斜させて測定される位相差値Ｒ50と面内の位相差値Ｒ0 とから算出できる。すなわち、厚み方向の位相差値Ｒthは、面内の位相差値Ｒ0、進相軸を傾斜軸として５０度傾斜させて測定した位相差値Ｒ５0、位相差フィルムの厚みｄ、及び位相差フィルムの平均屈折率ｎ0から、以下の式 (１０)〜（１２）によりｎx、ｎy及びｎz を求め、これらを式（９）に代入して、算出することができる。
【０１１７】
Ｒｔｈ＝［（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ］×ｄ    （９）
Ｒ０  ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ                    （１０）
Ｒ5０＝（ｎｘ−ｎｙ'）×ｄ／ｃｏｓ(φ)      （１１）
(ｎｘ＋ｎｙ＋ｎｚ)／３＝ｎ０                （１２）
ここで、
φ＝sin−１〔sin（４０°）／ｎ０〕
ｎｙ'＝ｎｙ×ｎｚ／〔ｎｙ２×sin２（φ）＋ｎｚ２×cos２（φ）〕１／２
【０１１８】
位相差フィルムは、二以上の層を有する多層フィルムであってもよい。例えば、位相差フィルムの片面又は両面に保護フィルムが積層されたものや、二以上の位相差フィルムが粘着剤又は接着剤を介して積層されたものが挙げられる。
【０１１９】
位相差フィルムの厚みは、通常０．１〜１００μｍである。
位相差フィルムが多層である場合は、合計の厚みが、０．５〜２００μｍであればよい。
【０１２０】
光学フィルム４０が二以上の位相差フィルムが積層された多層フィルムである場合、本発明の光学フィルムを含む光学積層体の構成としては、図３に示したように、透過光に１／４波長分の位相差を付与する１／４波長位相差層５０と透過光に１／２波長分の位相差を付与する１／２波長位相差層７０とを、接着剤又は粘着剤６０を介して積層した光学フィルム４０を含む構成が挙げられる。また、図４に示したように、１／４波長位相差層５０ａとポジティブＣ層８０とを、接着剤層又は粘着剤層を介して積層した好学フィルム４０を含む構成も挙げられる。
【０１２１】
図３の１／４波長分の位相差を付与する１／４波長位相差層５０、および透過光に１／２波長分の位相差を付与する１／２波長位相差層７０は上記第一の形態の光学フィルムであっても第五の形態の光学フィルムであってもよい。図３の構成の場合、少なくとも片方が第五の形態であることがより好ましい。
【０１２２】
図４の構成の場合、１／４波長位相差層５０ａは上記第一の形態の光学フィルムであることが好ましく、さらに式（７）、式（８）を満たすことがより好ましい。
【０１２３】
偏光フィルムは、その吸収軸に平行な振動面をもつ直線偏光を吸収し、吸収軸に直交する（透過軸と平行な）振動面をもつ直線偏光を透過する性質を有するフィルムであり、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素を吸着配向させたフィルムを用いることができる。二色性色素としては、例えば、ヨウ素や二色性有機染料などが挙げられる。
【０１２４】
通常、ポリビニルアルコール系樹脂を製膜したものを偏光フィルムの原反フィルムとして用いる。ポリビニルアルコール系樹脂は、公知の方法で製膜することができる。原反フィルムの厚みは、通常１〜１５０μｍであり、延伸のしやすさなどを考慮すれば、好ましくは１０μｍ以上である。
【０１２５】
偏光フィルムは、例えば、原反フィルムに対して、一軸延伸する工程、二色性色素でフィルムを染色してその二色性色素を吸着させる工程、ホウ酸水溶液でフィルムを処理する工程、及び、フィルムを水洗する工程が施され、最後に乾燥して製造される。偏光子２の厚みは、通常１〜３０μｍであり、粘着剤層付光学フィルム１の薄膜化の観点から、好ましくは２０μｍ以下、さらに好ましくは１５μｍ以下、特に１０μｍ以下である。
【０１２６】
ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素を吸着配向させてなる偏光フィルムは、原反フィルムとしてポリビニルアルコール系樹脂フィルムの単独フィルムを用い、このフィルムに対して一軸延伸処理及び二色性色素の染色処理を施す方法（方法（１）とする）のほか、基材フィルムにポリビニルアルコール系樹脂を含有する塗工液（水溶液等）を塗工、乾燥させてポリビニルアルコール系樹脂層を有する基材フィルムを得た後、これを基材フィルムごとに一軸延伸し、延伸後のポリビニルアルコール系樹脂層に対して二色性色素の染色処理を施し、次いで基材フィルムを剥離除去する方法（方法（２）とする）によっても得ることができる。基材フィルムとしては、熱可塑性樹脂と同様の熱可塑性樹脂からなるフィルムを用いることができ、好ましくは、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、トリアセチルセルロースなどのセルロース系樹脂、ノルボルネン系樹脂などの環状ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂などからなるフィルムである。上記方法（２）を利用すると、薄膜の偏光フィルムの作製が容易となり、例えば厚み７μｍ以下の偏光子２の作製であっても容易に行うことができる。
【０１２７】
偏光フィルムの少なくとも一方の面は、接着剤を介して保護フィルムが設けられていることが好ましい。
接着剤としては、公知の接着剤が用いられ、水系接着剤であってもよいし、活性エネルギー線硬化型接着剤であってもよい。
【０１２８】
水系接着剤としては、慣用の水系接着剤（例えば、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液からなる接着剤、水系二液型ウレタン系エマルジョン接着剤、アルデヒド化合物、エポキシ化合物、メラミン系化合物、メチロール化合物、イソシアネート化合物、アミン化合物、多価金属塩等の架橋剤など）が挙げられる。これらのうち、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液からなる水系接着剤を好適に用いることができる。なお、水系接着剤を使用する場合は、偏光フィルムと保護フィルムとを貼合した後、水系接着剤中に含まれる水を除去するために乾燥させる工程を実施することが好ましい。乾燥工程後、例えば２０〜４５℃程度の温度で養生する養生工程を設けてもよい。水系接着剤から形成される接着剤層は、通常０．００１〜５μｍである。
【０１２９】
上記活性エネルギー線硬化性接着剤とは、紫外線や電子線等の活性エネルギー線を照射することで硬化する接着剤をいい、例えば、重合性化合物及び光重合開始剤を含む硬化性組成物、光反応性樹脂を含む硬化性組成物、バインダー樹脂及び光反応性架橋剤を含む硬化性組成物等が挙げられ、好ましくは紫外線硬化性接着剤である。
【０１３０】
活性エネルギー線硬化性接着剤を用いる場合は、偏光フィルムと保護フィルムとを貼合した後、必要に応じて乾燥工程を行い、次いで活性エネルギー線を照射することにより活性エネルギー線硬化性接着剤を硬化させる硬化工程を行う。活性エネルギー線の光源は特に限定されないが、波長４００ｎｍ以下に発光分布を有する紫外線が好ましい。活性エネルギー線硬化性接着剤から形成される接着剤層は、通常０．１〜２０μｍである。
【０１３１】
偏光フィルムと保護フィルムとを貼合する方法としては、これらの少なくともいずれか一方の貼合面にケン化処理、コロナ処理、プラズマ処理等の表面活性化処理を施す方法などが挙げられる。偏光フィルムの両面に樹脂フィルムが貼合される場合、これらの樹脂フィルムを貼合するための接着剤は、同種の接着剤あってもよいし異種の接着剤であってもよい。
【０１３２】
偏光板の好ましい構成としては、偏光フィルムの少なくとも一方の面に接着剤層を介して保護フィルムが積層された偏光板である。保護フィルムが偏光フィルムの一方の面にしか積層されない場合、視認側に積層されることがより好ましい。視認側に積層された保護フィルムは、トリアセチルセルロース系樹脂又はシクロオレフィン系樹脂からなる保護フィルムであることが好ましい。保護フィルムは未延伸フィルムであってもよいし、任意の方向に延伸され位相差を有していてもよい。視認側に積層された保護フィルムの表面にはハードコート層やアンチグレア層などの表面処理層が設けられていてもよい。
保護フィルムが偏光フィルムの両面に積層される場合、パネル側（視認側と反対側）の保護フィルムは、トリアセチルセルロース系樹脂、シクロオレフィン系樹脂又はアクリル系樹脂からなる保護フィルム又は位相差フィルムであることが好ましい。位相差フィルムは後述するゼロレタデーションフィルムであってもよい。
偏光板とパネルとの間には、さらにその他の層又はフィルムが積層されていてもよい。有機ＥＬディスプレイ用の円偏光板として用いる場合は、１／４波長位相差層と１／２波長位相差層とを有する位相差層、上述した逆波長分散性の１／４波長層が積層されていることが好ましい。位相差層は薄膜化の観点から液晶系位相差フィルムであることが好ましい。
【０１３３】
集光フィルムは、光路制御等を目的に用いられるもので、プリズムアレイシートやレンズアレイシート、ドット付設シート等であることができる。
【０１３４】
輝度向上フィルムは、偏光板を適用した液晶表示装置における輝度を向上させる目的で使用される。具体的には、屈折率の異方性が互いに異なる薄膜フィルムを複数枚積層して反射率に異方性が生じるように設計された反射型偏光分離シート、コレステリック液晶ポリマーの配向フィルムやその配向液晶層を基材フィルム上に支持した円偏光分離シート等が挙げられる。
【０１３５】
ウィンドフィルムとは、フレキシブルディスプレイ等のフレキシブル表示装置における前面板を意味し、一般的には表示装置の最表面に配置される。ウィンドウフィルムは、例えばポリイミド樹脂からなる樹脂フィルムが挙げられる。ウィンドウフィルムは、例えばポリイミド及びシリカを含む樹脂フィルムのような、有機材料と無機材料のハイブリッドフィルムであってもよい。また、ウィンドウフィルムはその表面に、表面硬度や防汚性、耐指紋性を機能付与するためのハードコート層が配置されていてもよい。ウィンドフィルムとしては、たとえば、特開２０１７―９４４８８号記載のフィルム等が挙げられる。
【０１３６】
本発明の粘着剤層シートを含む光学積層体は、有機ＥＬ素子、液晶セル等の表示素子に積層させて、有機ＥＬ表示装置や液晶表示装置等の表示装置（ＦＰＤ：フラットパネルディスプレイ）に用いる事ができる。
【実施例】
【０１３７】
以下、実施例および比較例により本発明をさらに詳細に説明する。実施例および比較例中の「％」および「部」は、特記しない限り、「質量％」および「質量部」である。
【０１３８】
また、以下の例において、重量平均分子量および数平均分子量の測定は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと記す。）装置（ＧＰＣ−８１２０、東ソー（株）製）にカラムとして、４本の「ＴＳＫ  ｇｅｌ  ＸＬ（東ソー（株）製）」、及び「Ｓｈｏｄｅｘ  ＧＰＣ  ＫＦ−８０２（昭和電工（株）製）」を１本、計５本を直列につないで配置し、溶出液としてテトラヒドロフランを用いて、試料濃度５ｍｇ／ｍＬ、試料導入量１００μＬ、温度４０℃、流速１ｍＬ／分の条件で行い、標準ポリスチレン換算により算出した。
【０１３９】
（合成例１）光選択吸収性化合物（１）の合成
2019007001.tif 000024
ジムロート冷却管、温度計を設置した２００ｍＬ−四ツ口フラスコ内を窒素雰囲気とし、特許文献（特開２０１４−１９４５０８）を参考に合成した式（ａａ）で表される化合物１０部、無水酢酸（和光純薬工業株式会社製）３．６部、シアノ酢酸２−エチルヘキシル（ＤＩＰＥＡと称する場合がある；東京化成工業株式会社製）６．９部、およびアセトニトリル（和光純薬工業株式会社製）６０部を仕込み、マグネチックスターラーで撹拌した。内温２５℃にてＤＩＰＥＡ（東京化成工業株式会社製）４．５部を滴下漏斗から１時間かけて滴下し、滴下終了後に内温２５℃にてさらに２時間保温した。反応終了後、減圧エバポレーターを用いてアセトニトリルを除去し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）に供して精製し、式（ａａ１）で表される光選択吸収性化合物（１）を含む流出液を、減圧エバポレーターを用いて溶媒を除去し、黄色結晶を得た。該結晶を６０℃減圧乾燥することにより、黄色粉末として光選択吸収性化合物（１）を４．６部得た。収率は５０％であった。
【０１４０】
１Ｈ−ＮＭＲ解析を行ったところ、以下のピークが観測されたことから、光選択吸収性化合物１が生成したことが確認された。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：０．８７−０．９４（ｍ、６Ｈ）、１．３２−１．６７（ｍ、８Ｈ）、１．５９−１．６６（ｍ、２Ｈ）、２．０９（ｑｕｉｎ、２Ｈ）、３．００（ｍ、５Ｈ）、３．６４（ｔ、２Ｈ）、４．１０（ｄｄ、２Ｈ）、５．５２（ｄ、２Ｈ）、７．８７（ｄ、２Ｈ）
【０１４１】
＜グラム吸光係数ε測定＞
得られた光選択吸収性化合物（１）のグラム吸光係数を測定するために、光選択吸収性化合物（１）を２−ブタノンに溶解させた。得られた溶液（０．００６ｇ／Ｌ）を１ｃｍの石英セルに入れ、石英セルを分光光度計ＵＶ−２４５０（株式会社島津製作所製）にセットし、ダブルビーム法により１ｎｍステップ３００〜８００ｎｍの波長範囲で吸光度を測定した。得られた吸光度の値と、溶液中の光吸収性化合物濃度、石英セルの光路長から、波長ごとのグラム吸光係数を下記式を用いて算出した。
ε（λ）＝Ａ（λ）／ＣＬ      
〔式中、ε（λ）は波長λｎｍにおける化合物のグラム吸光係数Ｌ／（ｇ・ｃｍ）を表し、Ａ（λ）は波長λｎｍにおける吸光度を表し、Ｃは濃度ｇ／Ｌを表し、Ｌは石英セルの光路長ｃｍを表す。〕
光選択吸収性化合物（１）の吸収極大波長（λｍａｘ）を測定したところ、λｍａｘ＝３８９ｎｍ（２−ブタノン中）であり、ε（４０５）の値は４７Ｌ／（ｇ・ｃｍ）であり、ε（４４０）の値は０．１Ｌ／（ｇ・ｃｍ）以下であり、ε（４０５）／ε（４４０）の値は８０以上であった。
【０１４２】
（合成例２）光選択吸収性化合物（２）の合成
2019007001.tif 000025
ジムロート冷却管、温度計を設置した２００ｍＬ−四ツ口フラスコ内に、窒素雰囲気において、特開２０１４−１９４５０８を参考に合成した式（ａａ）で表される化合物１０ｇ、無水酢酸（和光純薬工業株式会社製）３．６ｇ、シアノ酢酸２−ブチルオクチル（東京化成工業株式会社製）１０ｇ、およびアセトニトリル（和光純薬工業株式会社製）６０ｇを仕込み、マグネチックスターラーで撹拌した。内温２５℃にてＤＩＰＥＡ（東京化成工業株式会社製）４．５ｇを、得られた混合物に１時間かけて滴下した後、内温２５℃にてさらに２時間保温した。その後、減圧エバポレーターを用いてアセトニトリルを除去し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）に供して精製し、式（ａａ２）で表される化合物を含む流出液を、減圧エバポレーターを用いて溶媒を除去し、黄色結晶を得た。該結晶を６０℃減圧乾燥することにより、黄色粉末として式（ａａ２）で表される化合物（光選択吸収化合物（２））を４．６ｇ得た。収率は５６％であった。
上記と同じ方法でグラム吸光度係数を求めると、式（ａａ２）で表される化合物のε（４０５）の値は４５Ｌ／（ｇ・ｃｍ）であり、ε（４２０）の値は２．１Ｌ／（ｇ・ｃｍ）であった。
【０１４３】
（合成例３）（メタ）アクリル系樹脂の合成
冷却管、窒素導入管、温度計及び攪拌機を備えた反応容器に、溶媒として酢酸エチル８１．８部、単量体としてアクリル酸ブチル７０．４部、アクリル酸メチル２０．０部、アクリル酸２−フェノキシエチル８．０部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル１．０部およびアクリル酸０．６部と混合して得られた溶液を仕込んだ。反応容器内の空気を窒素ガスで置換した後、内温を６０℃にした。その後、アゾビスイソブチロニトリル０．１２部を酢酸エチル１０部に溶解させた溶液を添加した。１時間同温度で保持した後、内温を５４〜５６℃に保ちながら、添加速度１７．３部／Ｈｒで酢酸エチルを、重合体の濃度がほぼ３５％となるように反応容器内へ連続的に加えた。酢酸エチルの添加開始から１２時間経過するまで内温を５４〜５６℃に保持した後、酢酸エチルを加えて重合体の濃度が２０％となるように調整して、（メタ）アクリル系樹脂の酢酸エチル溶液（１）を得た。（メタ）アクリル系樹脂の重量平均分子量Ｍｗは１３９万、重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比Ｍｗ／Ｍｎは５．３２であった。
【０１４４】
なお、重量平均分子量および数平均分子量の測定は、ＧＰＣ装置にカラムとして「ＴＳＫ  ｇｅｌ  ＸＬ（東ソー株式会社製）」を４本、および「Ｓｈｏｄｅｘ  ＧＰＣ  ＫＦ−８０２（昭和電工株式会社製）」を１本、計５本を直列につないで配置し、溶出液としてテトラヒドロフランを用いて、試料濃度５ｍｇ／ｍＬ、試料導入量１００μＬ、温度４０℃、流速１ｍＬ／分の条件で行い、標準ポリスチレン換算により算出した。
【０１４５】
（合成例４）粘着剤組成物（１）の合成
合成例３で得られた（メタ）アクリル系樹脂の酢酸エチル溶液（１）（樹脂濃度：２０％）の固形分１００部に対して、架橋剤０．４部、シラン化合物０．４部、合成例１で合成した光選択吸収性化合物（１）２部及びスミソーブ３５０（住化ケムテックス株式会社製）  ２．０部を混合し、さらに固形分濃度が１４％となるように酢酸エチルを添加して粘着剤組成物（１）を得た。なお、上記架橋剤の配合量は、有効成分としての重量部数である。
【０１４６】
合成例４で使用した架橋剤及びシラン化合物の詳細は以下のとおりである。
架橋剤：トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体の酢酸エチル溶液（固形分濃度７５％）、東ソー株式会社から入手した商品名「コロネートL」。
シラン化合物：３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、信越化学工業株式会社から入手した商品名「ＫＢＭ４０３」。
【０１４７】
（合成例５）粘着剤組成物（２）の合成
光選択吸収性化合物を、合成例２で得られた光選択吸収化合物（２）２．０部及び２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン（東京化成工業株式会社製）１．０部に代えた以外、合成例４と同様にして粘着剤組成物（２）を得た。
【０１４８】
（合成例６）粘着剤組成物（３）の合成
光選択吸収性化合物を、合成例２で得られた光選択吸収化合物（２）及びＥＳＴ−５（住友精化株式会社製）１．０部に代えた以外、合成例４と同様にして粘着剤組成物（３）を得た。
【０１４９】
（合成例７）粘着剤組成物（４）の合成
光選択吸収性化合物を合成例１で得られた光選択吸収化合物（１）２部のみとし、スミソープ３５０を混合しない以外は、合成例４と同様にして（メタ）アクリル系樹脂粘着剤組成物（７）を得た。
【０１５０】
（合成例８）粘着剤組成物（５）の合成
光選択吸収性化合物を合成例２で得られた光選択吸収化合物（２）２部のみとし、スミソープ３５０を昏倒しない以外は、合成例４と同様にして（メタ）アクリル系樹脂粘着剤組成物（５）を得た。
【０１５１】
＜粘着剤シートの作製＞
（実施例１）粘着剤シート（１）の作製
得られた粘着剤組成物（１）を、離型処理が施されたポリエチレンテレフタレートフィルムからなるセパレートフィルム〔リンテック株式会社から入手した商品名「ＰＬＲ−３８２１９０」〕の離型処理面に、アプリケーターを用いて乾燥後の厚みが１５μｍとなるように塗布し、１００℃で１分間乾燥して粘着剤層（１）を作製した。
【０１５２】
得られた粘着剤層（１）をラミネーターにより、２３μｍのシクロオレフィンフィルムに張り合わせた後、温度２３℃、相対湿度６５％の条件で７日間養生し、粘着剤シート（１）を得た。
【０１５３】
（実施例２）粘着剤シート（２）の作製
粘着剤組成物を、合成例５で得られた粘着剤組成物（２）に代えた以外、実施例１と同様にして粘着剤シート（２）を得た。
【０１５４】
（実施例３）粘着剤シート（３）の作製
粘着剤組成物を、合成例６で得られた粘着剤組成物（３）に代えた以外、実施例１と同様にして粘着剤シート（３）を得た。
【０１５５】
（比較例１）粘着剤シート（４）の作製
粘着剤組成物を、合成例７で得られた粘着剤組成物（４）に代えた以外、実施例１と同様にして粘着剤シート（４）を得た。
【０１５６】
（比較例２）粘着剤シート（５）の作製
粘着剤組成物を、合成例８で得られた粘着剤組成物（５）に代えた以外、実施例１と同様にして粘着剤シート（５）を得た。
【０１５７】
＜粘着剤付偏光板の作製＞
（製造例１）偏光板フィルムの作製
平均重合度約２４００、ケン化度９９．９モル％、厚み３０μｍのポリビニルアルコールフィルム〔（株）クラレ製の商品名「クラレビニロン  ＶＦ−ＰＥ♯３０００」〕を、３７℃の純水に浸漬した後、ヨウ素とヨウ化カリウムとを含む水溶液（ヨウ素／ヨウ化カリウム／水（質量比）＝０．０４／１．５／１００）に３０℃で浸漬した。その後、ヨウ化カリウムとホウ酸とを含む水溶液（ヨウ化カリウム／ホウ酸／水（質量比）＝１２／３．６／１００）に５６．５℃で浸漬した。フィルムを１０℃の純水で洗浄した後、８５℃で乾燥して、ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向された厚み約１２μｍの偏光子を得た。延伸は、主に、ヨウ素染色及びホウ酸処理の工程で行い、トータルの延伸倍率は５．３倍であった。
得られた偏光子の片面に、厚み２５μｍのトリアセチルセルロースフィルムからなる透明保護フィルム〔コニカミノルタオプト（株）製の商品名「ＫＣ２ＵＡ」、以下「ＴＡＣフィルム」という場合がある〕を、ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液からなる接着剤を介して貼合した。次に上記偏光子におけるトリアセチルセルロースフィルムとは反対側の面に、厚み２３μｍの環状ポリオレフィン系樹脂からなるゼロ位相差フィルム〔日本ゼオン（株）製の商品名「ＺＥＯＮＯＲ」、以下「ＣＯＰフィルム」という場合がある〕を、ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液からなる接着剤を介して貼り合わせ偏光板を作製した。
【０１５８】
（実施例４）粘着剤付偏光板（１）の作製
２３μｍのシクロオレフィンフィルムを、製造例１で得られた偏光板に代えた以外、実施例２と同様にして粘着剤付偏光板（１）を得た。粘着剤層付偏光板（１）は、ＴＡＣフィルム／接着剤層／偏光フィルム／接着剤層／ＣＯＰフィルム／粘着剤層という構成を有する。
【０１５９】
（実施例５）粘着剤付偏光板（２）の作製
２３μｍのシクロオレフィンフィルムを、製造例１で得られた偏光板に代えた以外、実施例３と同様にして粘着剤付偏光板（２）を得た。粘着剤層付偏光板（２）は、ＴＡＣフィルム／接着剤層／偏光フィルム／接着剤層／ＣＯＰフィルム／粘着剤層という構成を有する。
【０１６０】
（比較例３）粘着剤付偏光板（３）の作製
２３μｍのシクロオレフィンフィルムを、製造例１で得られた偏光板に代えた以外、比較例２と同様にして粘着剤付偏光板（３）を得た。粘着剤層付偏光板（３）は、ＴＡＣフィルム／接着剤層／偏光フィルム／接着剤層／ＣＯＰフィルム／粘着剤層という構成を有する。
【０１６１】
＜粘着剤シートの吸光度測定＞
得られた粘着剤シート付きフィルム（１）を３０mm×３０mmの大きさに裁断し、粘着剤シートと無アルカリガラス〔コーニング社製の商品名“ＥＡＧＬＥ  ＸＧ”〕とを貼合し、これをサンプルとした。作成したサンプルの波長３００〜８００ｎｍ範囲の吸光度を、分光光度計（ＵＶ−２４５０：株式会社島津製作所製）を用いて測定した。結果を表１に示す。吸光度保持率が高いほど、光選択吸収機能の劣化がなく良好な耐候性を示す。なお、ＣＯＰフィルム単体及び無アルカリガラス単体のいずれも、波長３５０ｎｍ、波長４０５ｎｍ及び波長４４０ｎｍの吸光度は０であった。
【０１６２】
吸光度測定後のサンプルを、６３℃５０％相対湿度条件でサンシャインウェザーメーター（スガ試験機株式会社製）に２４時間投入し、２４時間の耐候性試験を実施した。取り出したサンプルの吸光度を上記と同様の方法で測定した。測定した吸光度から、下記式に基づき、３５０ｎｍ及び４０５ｎｍにおけるサンプルの吸光度保持率を求めた。結果を表１に示す。
吸光度保持率＝（耐久試験後のＡ（４０５）/耐久試験前のＡ（４０５））×１００
吸光度保持率＝（耐久試験後のＡ（３５０）/耐久試験前のＡ（３５０））×１００
【０１６３】
【表１】
2019007001.tif 000026
【０１６４】
＜粘着剤付偏光板の吸光度測定＞
得られた粘着剤付偏光板を３０ｍｍ×３０ｍｍの大きさに裁断した後、粘着剤層をガラス基板に貼合し、測定サンプルを得た。測定サンプルの層構成は、ガラス基板／粘着剤層／ＣＯＰフィルム／接着剤層／偏光子／接着剤層／ＴＡＣフィルムである。ガラス基板には、無アルカリガラス基板〔コーニング社製の商品名「Ｅａｇｌｅ  ＸＧ」〕を使用した。
得られた測定サンプルについて、積分球付き分光光度計〔日本分光（株）製の製品名「Ｖ７１００」〕を用いて波長３８０〜７８０ｎｍの範囲における偏光板の透過軸方向と吸収軸方向の透過スペクトルを測定し、偏光板の透過軸芳香の透過スペクトルより、粘着剤層付偏光板の吸光度を算出した。なお、粘着剤付偏光板は、波長４０５ｎｍの短波長の可視光における劣化抑制を確認した。また、ＴＡＣフィルム単体、ＣＯＰフィルム単体及び無アルカリガラス単体のいずれも、波長４０５ｎｍ及び波長４４０ｎｍの吸光度は０であった。
【０１６５】
【表２】
2019007001.tif 000027
【０１６６】
表１に記載のように、本発明の粘着剤シートは、波長３５０ｎｍ付近の光吸収機能と波長４０５ｎｍ付近の光吸収機能とが良好である。そのため、本発明の粘着剤シーを位相差フィルムや有機ＥＬ素子に積層すると、本発明の粘着剤シートが紫外線と波長４０５ｎｍ付近の短波長の可視光とを吸収し、位相差フィルムや有機ＥＬ素子に対する紫外線と波長４０５ｎｍ付近の光とを遮ることができ、紫外線と短波長の可視光との両方から位相差フィルムや有機ＥＬ素子の劣化を抑制することができる。
本発明の粘着剤シートは耐候性試験後であっても波長３５０ｎｍ付近及び波長４０５ｎｍ付近の光吸収機能が良好（吸光度保持率が良好）であり、良好な耐候性（耐久性）を有する。そのため、本発明の粘着剤シートは、紫外線及び短波長の可視光による位相差フィルム又は有機ＥＬ素子の劣化を抑制する機能を維持することができる。また、本発明の粘着剤シートは、波長４４０ｎｍ付近における光吸収性能が低く、液晶表示装置の発光を阻害せず、良好な色彩表現をすることが可能である。
また、表２に記載のように、本発明の粘着剤シート付光学フィルムも波長４０５ｎｍ付近の光吸収機能が良好である。さらに、耐候性試験後でも波長４０５ｎｍ付近の光吸収機能が良好であり、良好な耐候性（耐久性）を有する。
【産業上の利用可能性】
【０１６７】
本発明の粘着剤シート及び粘着剤シート付光学フィルムは、液晶パネル及び液晶表示装置に好適に用いられる。
【符号の説明】
【０１６８】
１          粘着剤シート
２          剥離フィルム
１０Ａ、１０Ｂ、１０Ｃ    光学積層体
３          保護フィルム
４          光学フィルム
７、６０    接着剤層
７ａ        粘着剤層
８          保護フィルム
９          偏光フィルム
３０        発光素子
４０        光学フィルム
５０、５０ａ      １／４波長位相差層
６０        接着剤層
７０        １／２波長位相差層
８０        ポジティブＣ層
１００      偏光板
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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