(57)【要約】      （修正有）【課題】有機電界発光素子の有機物層に使用することで、有機電界発光素子の発光効率、駆動電圧、寿命などを向上させることができる化合物の提供。【解決手段】例えば下記反応式により製造される化合物。2019089774.tif 000304【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の［化５］，［化６］，［化９］及び［化１０］のうちのいずれか１つで示される化合物：
【化１】
2019089774.tif 000300
2019089774.tif 000301
（式中、Ｙ１〜Ｙ１２は、互いに同一又は異なって、それぞれ独立に、Ｎ又はＣ（Ｒ１）であり、この時、Ｒ１が複数の場合、これらは同一又は異なっており、
Ａｒ１〜Ａｒ５は、互いに同一又は異なって、それぞれ独立に、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、核原子数３〜４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリール基、核原子数５〜６０のヘテロアリール基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルオキシ基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールオキシ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルシリル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールシリル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルボロン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールボロン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールホスフィン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールホスフィンオキサイド基及びＣ６〜Ｃ６０のアリールアミン基からなる群から選択され、又は、隣り合う基同士で結合して縮合環を形成することができ、
Ｒ１は、水素、重水素、ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、核原子数３〜４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリール基、核原子数５〜６０のヘテロアリール基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルオキシ基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールオキシ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルシリル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールシリル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルボロン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールボロン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールホスフィン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールホスフィンオキサイド基及びＣ６〜Ｃ６０のアリールアミン基からなる群から選択され、又は、隣り合う基同士で結合して縮合環を形成することができ、
前記Ａｒ１〜Ａｒ５及びＲ１における、アルキル基、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アルキルシリル基、アリールシリル基、アルキルボロン基、アリールボロン基、アリールホスフィン基、アリールホスフィンオキサイド基及びアリールアミン基は、それぞれ独立に、重水素（Ｄ）、ハロゲン、シアノ、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、核原子数３〜４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリール基、核原子数５〜６０のヘテロアリール基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルオキシ基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールオキシ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルシリル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールシリル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルボロン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールボロン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールホスフィン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールホスフィンオキサイド基及びＣ６〜Ｃ６０のアリールアミン基からなる群から選択される１種以上の置換基で置換されるか又は置換されておらず、この時、前記置換基は、隣り合う基同士で結合して縮合環を形成することができ、但し、前記置換基が複数の場合、これらは、互いに同一又は異なっていることができる。）
【請求項２】
前記Ａｒ１〜Ａｒ５及びＲ１は、互いに同一又は異なって、それぞれ独立に、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリール基及び核原子数５〜６０のヘテロアリール基からなる群から選択され、
前記Ａｒ１〜Ａｒ５及びＲ１における、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基は、それぞれ独立に、重水素（Ｄ）、ハロゲン、シアノ、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、核原子数３〜４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリール基、核原子数５〜６０のヘテロアリール基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルオキシ基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールオキシ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルシリル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールシリル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルボロン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールボロン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールホスフィン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールホスフィンオキサイド基及びＣ６〜Ｃ６０のアリールアミン基からなる群から選択された１種以上の置換基で置換されるか又は置換されておらず、この時、前記置換基は、隣り合う基同士で結合して縮合環を形成することができ、但し、前記置換基が複数の場合、これらは互いに同一又は異なっていることができることを特徴とする請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
前記Ａｒ１及びＲ１は、それぞれ独立に、下記の［化１１］で示される置換体であるか、又はＣ６〜Ｃ６０のアリール基であり、
この時、前記Ａｒ１及びＲ１のアリール基は、それぞれ独立に、重水素（Ｄ）、ハロゲン、シアノ、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、核原子数３〜４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリール基、核原子数５〜６０のヘテロアリール基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルオキシ基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールオキシ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルシリル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールシリル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルボロン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールボロン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールホスフィン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールホスフィンオキサイド基及びＣ６〜Ｃ６０のアリールアミン基からなる群から選択される１種以上の置換基で置換されるか又は置換されておらず、この時、前記置換基は、隣り合う基同士で結合して縮合環を形成することができ、但し、前記置換基が複数の場合、これらは、互いに同一又は異なっていることができることを特徴とする請求項１に記載の化合物：
【化２】
2019089774.tif 000302
（式中、Ｌは、単結合であるか、又はＣ６〜Ｃ１８のアリーレン基及び核原子数５〜１８のヘテロアリーレン基からなる群から選択され、
Ｚ１〜Ｚ５は、互いに同一又は異なって、それぞれ独立に、Ｎ又はＣ（Ｒ１１）であり、但し、Ｚ１〜Ｚ５のうち少なくとも１つは、Ｎであり、この時、Ｃ（Ｒ１１）が複数の場合、これらは互いに同一又は異なっており、
Ｒ１１は、水素、重水素（Ｄ）、ハロゲン、シアノ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリール基、核原子数５〜４０のヘテロアリール基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリールオキシ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルオキシ基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリールアミン基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルシリル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルボロン基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリールボロン基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリールホスフィン基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリールホスフィンオキサイド基及びＣ６〜Ｃ４０のアリールシリル基からなる群から選択され、又は、隣り合う基同士で結合して縮合環を形成することができ、
なお、前記Ｒ１１における、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アリールオキシ基、アルキルオキシ基、アリールアミン基、アルキルシリル基、アルキルボロン基、アリールボロン基、アリールホスフィン基、アリールホスフィンオキサイド基及びアリールシリル基は、それぞれ独立に、重水素（Ｄ）、ハロゲン、シアノ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルキニル基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリール基、核原子数５〜４０のヘテロアリール基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリールオキシ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルオキシ基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリールアミン基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、核原子数３〜４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルシリル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルボロン基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリールボロン基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリールホスフィン基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリールホスフィンオキサイド基及びＣ６〜Ｃ４０のアリールシリル基からなる群から選択される１種以上の置換基で置換されるか又は置換されておらず、この時、前記置換基が複数の場合、これらは互いに同一又は異なっていることができる。）
【請求項４】
前記Ａｒ１及びＲ１は、それぞれ独立に、下記の式Ａ−１〜式Ａ−１５のうちのいずれか１つで示される置換体であることを特徴とする請求項１に記載の化合物：
【化３】
2019089774.tif 000303
（式中、Ｌは、単結合であるか、又は、Ｃ６〜Ｃ１８のアリーレン基及び核原子数５〜１８のヘテロアリーレン基からなる群から選択され、
Ｒ１１が複数の場合、これらは互いに同一又は異なっており、
Ｒ１１は、水素、重水素（Ｄ）、ハロゲン、シアノ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリール基、核原子数５〜４０のヘテロアリール基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリールオキシ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルオキシ基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリールアミン基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルシリル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルボロン基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリールボロン基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリールホスフィン基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリールホスフィンオキサイド基及びＣ６〜Ｃ４０のアリールシリル基からなる群から選択され、又は、隣り合う基同士で結合して縮合環を形成することができ、
Ｒ１２が複数の場合、これらは互いに同一又は異なっており、
Ｒ１２は、水素、重水素（Ｄ）、ハロゲン、シアノ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリール基、核原子数５〜４０のヘテロアリール基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリールオキシ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルオキシ基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリールアミン基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルシリル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルボロン基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリールボロン基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリールホスフィン基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリールホスフィンオキサイド基及びＣ６〜Ｃ４０のアリールシリル基からなる群から選択され、又は、隣り合う基同士で結合して縮合環を形成することができ、
ｎは、１〜４の整数であり、
なお、前記Ｒ１１及びＲ１２における、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アリールオキシ基、アルキルオキシ基、アリールアミン基、アルキルシリル基、アルキルボロン基、アリールボロン基、アリールホスフィン基、アリールホスフィンオキサイド基及びアリールシリル基は、それぞれ独立に、重水素（Ｄ）、ハロゲン、シアノ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルキニル基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリール基、核原子数５〜４０のヘテロアリール基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリールオキシ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルオキシ基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリールアミン基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、核原子数３〜４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルシリル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルボロン基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリールボロン基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリールホスフィン基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリールホスフィンオキサイド基及びＣ６〜Ｃ４０のアリールシリル基からなる群から選択される１種以上の置換基で置換されるか又は置換されておらず、この時、前記置換基が複数の場合、これらは互いに同一又は異なっていることができる。）
【請求項５】
陽極、陰極、及び前記陽極と陰極との間に介在した１層以上の有機物層を含む有機電界発光素子であって、
前記１層以上の有機物層のうちの少なくとも１つは、請求項１〜４のうちのいずれか１項に記載の化合物を含む、有機電界発光素子。
【請求項６】
前記１層以上の有機物層は、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層及び電子注入層を含み、
前記化合物を含む１層以上の有機物層は、発光層又は電子輸送層であることを特徴とする請求項５に記載の有機電界発光素子。
【請求項７】
前記１層以上の有機物層は、正孔注入層、正孔輸送層、発光補助層、発光層、電子輸送層及び電子注入層を含み、
前記化合物を含む１層以上の有機物層は、発光補助層であることを特徴とする請求項５に記載の有機電界発光素子。
【請求項８】
前記１層以上の有機物層は、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、寿命改善層、電子輸送層及び電子注入層を含み、
前記化合物を含む１層以上の有機物層は、寿命改善層であることを特徴とする請求項５に記載の有機電界発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な有機化合物及びこれを含む有機電界発光素子に関し、より具体的には、キャリア輸送能、発光能などに優れた新規な化合物及び当該化合物を有機物層の材料として含み、発光効率、駆動電圧、寿命などの特性が向上した有機電界発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
１９５０年代のＢｅｒｎａｎｏｓｅの有機薄膜発光の観測を始点として、１９６５年のアントラセン単結晶を用いた青色電気発光に繋がった有機電界発光（ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ，ＥＬ）素子（以下、単に「有機ＥＬ素子」と呼ぶ）に関する研究は、１９８７年度にタング（Ｔａｎｇ）により、正孔層と発光層との機能層に分けられた積層構造の有機ＥＬ素子が提示された。以後、有機ＥＬ素子の効率及び寿命を向上させるため、素子内に特徴的な有機物層を導入するように発展され、これに使用される特定物質の開発に繋がっている。
【０００３】
有機電界発光素子は、両電極の間に電圧をかけると、陽極からは正孔が、陰極からは電子がそれぞれ有機物層へ注入される。注入された正孔と電子とが結合することで励起子（ｅｘｃｉｔｏｎ）が形成され、この励起子が底状態に落ちると、光が出る。有機物層として使用される物質は、その機能によって、発光物質、正孔注入物質、正孔輸送物質、電子輸送物質、電子注入物質などに分類される。
【０００４】
発光物質は、発光色によって、青色、緑色、赤色の発光物質に区分できる。その他に、より良好な天然色の具現に必要な黄色及び橙色の発光物質に区分できる。なお、色純度の向上及びエネルギー転移を通じた発光効率の増大を図るため、発光材料として、ホスト／ドーパント系を使用することができる。
【０００５】
ドーパント材料としては、有機物質を使用する蛍光ドーパントと、Ｉｒ、Ｐｔなどの重原子（ｈｅａｖｙ  ａｔｏｍｓ）が含まれた金属錯体化合物を使用する燐光ドーパントとに区分できる。燐光材料については、理論的に、蛍光に比べて４倍近くまで発光効率を向上させることができるため、燐光ドーパントだけでなく、燐光ホスト材料への関心が高まっている。
【０００６】
現在、正孔注入層、正孔輸送層、正孔ブロッキング層、電子輸送層の材料としては、下記の化学式で示されるＮＰＢ、ＢＣＰ、Ａｌｑ３などが広く知られており、発光材料としては、アントラセン誘導体が、蛍光ドーパント／ホスト材料として報告されている。特に、発光物質のうち効率向上面で大きな長所を持っている燐光材料としては、Ｆｉｒｐｉｃ、Ｉｒ（ｐｐｙ）３、（ａｃａｃ）Ｉｒ（ｂｔｐ）２などのようなＩｒを含む金属錯体化合物が挙げられ、これらは、青色、緑色、赤色のドーパント材料として使用されている。現在、ＣＢＰが燐光ホスト材料として優れた特性を発揮している。
【０００７】
しかし、従来の発光物質は、ガラス転移温度が低く、熱的安定性に劣るため、有機電界発光素子の寿命面で満足できるものではなく、発光特性面でも改善する必要がある。従って、優れた性能を有する発光物質の開発が求められている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、耐熱性、キャリア輸送能、発光能などに優れているため、有機電界発光素子の有機物層材料、具体的には、発光層材料、寿命改善層材料、発光補助層材料又は電子輸送層材料などとして使用することができる、新規な化合物を提供することにある。
【０００９】
また、本発明の他の目的は、上述の新規な化合物を含み、かつ、駆動電圧が低く、発光効率が高く、寿命が向上した有機電界発光素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、下記の一般式(1)で示される化合物を提供する：
【００１１】
【化１】
2019089774.tif 000002
【００１２】
（式中、Ｘ１及びＸ２は、互いに同一又は異なって、それぞれ独立に、Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ａｒ１）、Ｃ（Ａｒ２）（Ａｒ３）及びＳｉ（Ａｒ４）（Ａｒ５）からなる群から選択され、この時、Ｘ１及びＸ２のうちの少なくとも１つは、Ｎ（Ａｒ１）であり、
Ｙ１〜Ｙ１２は、互いに同一又は異なって、それぞれ独立に、Ｎ又はＣ（Ｒ１）であり、この時、Ｒ１が複数の場合、これらは同一又は異なっており、
Ａｒ１〜Ａｒ５は、互いに同一又は異なって、それぞれ独立に、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、核原子数３〜４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリール基、核原子数５〜６０のヘテロアリール基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルオキシ基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールオキシ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルシリル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールシリル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルボロン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールボロン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールホスフィン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールホスフィンオキサイド基及びＣ６〜Ｃ６０のアリールアミン基からなる群から選択され、又は、隣り合う基同士で結合して縮合環を形成することができ、
Ｒ１は、水素、重水素、ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、核原子数３〜４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリール基、核原子数５〜６０のヘテロアリール基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルオキシ基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールオキシ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルシリル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールシリル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルボロン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールボロン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールホスフィン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールホスフィンオキサイド基及びＣ６〜Ｃ６０のアリールアミン基からなる群から選択され、又は、隣り合う基同士で結合して縮合環を形成することができ、
前記Ａｒ１〜Ａｒ５及びＲ１における、アルキル基、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アルキルシリル基、アリールシリル基、アルキルボロン基、アリールボロン基、アリールホスフィン基、アリールホスフィンオキサイド基及びアリールアミン基は、それぞれ独立に、重水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、核原子数３〜４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリール基、核原子数５〜６０のヘテロアリール基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルオキシ基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールオキシ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルシリル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールシリル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルボロン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールボロン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールホスフィン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールホスフィンオキサイド基及びＣ６〜Ｃ６０のアリールアミン基からなる群から選択される１種以上の置換基で置換されるか又は置換されておらず、この時、前記置換基は、隣り合う基同士で結合して縮合環を形成することができ、但し、前記置換基が複数の場合、これらは互いに同一又は異なっていることができる。）
【００１３】
また、本発明は、陽極、陰極、及び前記陽極と陰極との間に介在した１層以上の有機物層を含む有機電界発光素子であって、前記１層以上の有機物層のうちの少なくとも１つは、前述の一般式(1)で示される化合物を含むことを特徴とする有機電界発光素子を提供する。
【００１４】
ここで、本発明の一例によれば、前記１層以上の有機物層は、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層及び電子注入層を含むが、この時、前記一般式(1)で示される化合物を含む１層以上の有機物層は、発光層又は電子輸送層である。
【００１５】
また、本発明の他の一例によれば、前記１層以上の有機物層は、正孔注入層、正孔輸送層、発光補助層、発光層、電子輸送層及び電子注入層を含むことができる。この時、前記一般式(1)で示される化合物を含む１層以上の有機物層は、発光補助層である。
【００１６】
さらに、本発明のまた他の一例によれば、前記１層以上の有機物層は、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、寿命改善層、電子輸送層及び電子注入層を含むことができる。この時、前記一般式(1)で示される化合物を含む１層以上の有機物層は、寿命改善層である。
【発明の効果】
【００１７】
本発明に係る一般式(1)で示される化合物は、耐熱性、キャリア輸送能、発光能などに優れているため、有機電界発光素子の有機物層材料として使用することができる。
【００１８】
また、本発明に係る化合物を含む有機電界発光素子は、発光性能、駆動電圧、寿命、効率などが大きく向上し、従って、フルカラーディスプレイパネルなどに効果的に適用可能である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明について説明する。
【００２０】
１．新規な化合物
【００２１】
本発明に係る新規な有機化合物は、ジベンゾアゼピン（５Ｈ−ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｆ］ａｚｅｐｉｎｅ）、ジベンゾオキセピン（ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｆ］ｏｘｅｐｉｎｅ）、ジベンゾチエピン（ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｆ］ｔｈｉｅｐｉｎｅ）、ジベンゾシレピン（５Ｈ−ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｆ］ｓｉｌｅｐｉｎｅ）又はジベンゾシクロヘプテン（５Ｈ−ｄｉｂｅｎｚｏ［ａ，ｄ］ｃｙｃｌｏｈｅｐｔｅｎｅ）にベンゼンが縮合された５員ヘテロ芳香族環モイエティ、インデンモイエティ（ｉｎｄｅｎｅ  ｍｏｉｅｔｙ）、又はインドールモイエティ（ｉｎｄｏｌｅ  ｍｏｉｅｔｙ）が縮合されて基本骨格をなし、前記一般式(1)で示されることを特徴とする。このような一般式(1)で示される化合物は、従来有機ＥＬ素子用材料［例：４，４−ｄｉｃａｒｂａｚｏｌｙｂｉｐｈｅｎｙｌ（以下、「ＣＰＢ」と略する）］より高い分子量を有するため、ガラス転移温度が高く、熱的安定性に優れていると共にキャリア輸送能、発光能などに優れている。従って、前記一般式(1)で示される化合物を有機電界発光素子が含む場合、素子の駆動電圧、効率、寿命などが向上できる。
【００２２】
一般に、有機電界発光素子の燐光発光層において、ホスト物質は、その三重項エネルギーギャップが、ドーパントの三重項エネルギーギャップより高くなければならない。即ち、ホストの最も低い励起状態が、ドーパントの最も低い放出状態よりエネルギーが高い場合、燐光発光効率が向上できる。前記一般式(1)の化合物は、三重項エネルギーが２．３ｅＶ以上と高い。また、前記一般式(1)で示される化合物は、広い一重項エネルギー準位と、高い三重項エネルギー準位とを有するインドール誘導体が縮合されている前記基本骨格に、特定の置換基が導入されることで、エネルギー準位がドーパントより高く調節され、ホスト材料として使用することが可能である。
【００２３】
また、本発明の化合物は、上述のように、高い三重項エネルギーを有するため、発光層において生成された励起子が発光層に隣接する電子輸送層又は正孔輸送層に拡散されるのを防止することができる。従って、前記一般式(1)の化合物を用いて、正孔輸送層と発光層との間に有機物層（以下、「発光補助層」という）を形成する場合、前記化合物によって励起子の拡散が防止されるため、前記発光補助層を有しない従来の有機電界発光素子とは異なり、実質的に発光層内において発光に寄与する励起子の数が増加し、素子の発光効率が改善される。また、前記一般式(1)の化合物を用いて、発光層と電子輸送層との間に有機物層（以下、「寿命改善層」という）を形成する場合においても、同じく前記一般式(1)の化合物によって励起子の拡散が防止されることで、有機電界発光素子の耐久性及び安定性が向上し、これにより、素子の半減寿命が効率的に高くなる。このように前記一般式(1)で示される化合物は、発光層のホスト材料だけでなく、発光補助層材料又は寿命改善層材料として使用することが可能である。
【００２４】
また、前記一般式(1)の化合物は、前記基本骨格に導入される置換基の種類に応じてＨＯＭＯ及びＬＵＭＯのエネルギーレベルを調節することができるため、広いバンドギャップ及び高いキャリア輸送能を有することが可能となる。例えば、前記化合物は、前記基本骨格に、含窒素ヘテロ環（例えば、ピリジン基、ピリミジン基、トリアジン基など）のように電子吸収性の大きい電子求引性基（ＥＷＧ）が結合される場合、分子全体がバイポーラ（ｂｉｐｏｌａｒ）特性を有するようになるため、正孔と電子との結合力を高くすることができる。このように、前記基本骨格にＥＷＧが導入された前記一般式(1)の化合物は、優れたキャリア輸送能及び発光特性を有するため、電界発光素子の発光層材料だけでなく、電子注入／輸送層材料又は寿命改善層材料として使用可能である。なお、前記一般式(1)の化合物が前記基本骨格に、アリールアミン基、カルバゾール基、テルフェニル基、トリフェニレン基などのように電子供与性の大きい電子供与性基（ＥＤＧ）が結合される場合、正孔の注入及び輸送が円滑に行われるため、発光層材料だけでなく、正孔注入／輸送層又は発光補助層の材料として有用に使用することが可能である。
【００２５】
前述のように、前記一般式(1)で示される化合物は、有機電界発光素子の発光特性を向上させると共に、正孔注入／輸送能、電子注入／輸送能、発光効率、駆動電圧、寿命特性などを向上させることができる。従って、本発明に係る一般式(1)の化合物は、有機電界発光素子の有機物層材料、好ましくは、発光層材料（青色、緑色及び／又は赤色の燐光ホスト材料）、電子輸送／注入層材料、及び正孔輸送／注入層材料、発光補助層材料、寿命改善層材料、より好ましくは、発光層材料、電子注入層材料、発光補助層材料、寿命改善層材料として使用することが可能である。
【００２６】
また、前記一般式(1)の化合物は、前記基本骨格に種々の置換体、特に、アリール基及び／又はヘテロアリール基が導入され、化合物の分子量が有意に増大することで、ガラス転移温度が向上し、これにより、従来の発光材料（例えば、ＣＢＰ）より高い熱的安定性を有することができる。また、前記一般式(1)で示される化合物は、有機物層の結晶化抑制にも効果がある。従って、本発明に係る一般式(1)の化合物を含む有機電界発光素子は、性能及び寿命特性が大きく向上し、このような有機電界発光素子が適用されたフルカラー有機発光パネルは、性能が極大になる。
【００２７】
本発明に係る一般式(1)で示される化合物において、Ｘ１及びＸ２は、互いに同一又は異なって、それぞれ独立に、Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ａｒ１）、Ｃ（Ａｒ２）（Ａｒ３）及びＳｉ（Ａｒ４）（Ａｒ５）からなる群から選択され、好ましくは、それぞれ独立にＯ、Ｓ及びＮ（Ａｒ１）からなる群から選択される。なお、Ｘ１及びＸ２のうちの少なくとも１つは、Ｎ（Ａｒ１）である。
【００２８】
このような一般式(1)で示される化合物は、下記の一般式(2)〜一般式(10)のうちのいずれか１つで具体化できる。
【００２９】
【化２】
2019089774.tif 000003
【００３０】
【化３】
2019089774.tif 000004
【００３１】
【化４】
2019089774.tif 000005
【００３２】
【化５】
2019089774.tif 000006
【００３３】
【化６】
2019089774.tif 000007
【００３４】
【化７】
2019089774.tif 000008
【００３５】
【化８】
2019089774.tif 000009
【００３６】
【化９】
2019089774.tif 000010
【００３７】
【化１０】
2019089774.tif 000011
【００３８】
（式中、Ａｒ１〜Ａｒ５及びＹ１〜Ｙ１２は、それぞれ一般式(1)での定義と同様である。）
【００３９】
前記一般式(1)〜一般式(10)において、Ａｒ１〜Ａｒ５は、互いに同一又は異なって、それぞれ独立に、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、核原子数３〜４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリール基、核原子数５〜６０のヘテロアリール基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルオキシ基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールオキシ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルシリル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールシリル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルボロン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールボロン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールホスフィン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールホスフィンオキサイド基及びＣ６〜Ｃ６０のアリールアミン基からなる群から選択され、又は、隣り合う基同士で結合して縮合環を形成することができる。
【００４０】
好ましくは、Ａｒ１は、Ｃ６〜Ｃ６０のアリール基、及び核原子数５〜６０のヘテロアリール基からなる群から選択することができる。
【００４１】
好ましくは、Ａｒ２〜Ａｒ５は、互いに同一又は異なって、それぞれ独立に、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基及びＣ６〜Ｃ６０のアリール基からなる群から選択され、より好ましくは、Ａｒ２〜Ａｒ５は、互いに同一又は異なって、それぞれ独立に、メチル基又はフェニル基であうことができる。
【００４２】
また、Ｙ１〜Ｙ１２は、互いに同一又は異なって、それぞれ独立に、Ｎ又はＣ（Ｒ１）であり、好ましくは、Ｙ１〜Ｙ１２がいずれもＣ（Ｒ１）であるか、又は、Ｙ１〜Ｙ１２のいずれか１つがＮであり、残りはＣ（Ｒ１）であることができる。なお、Ｒ１が複数の場合、これらは同一又は異なっている。
【００４３】
Ｒ１は、水素、重水素、ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、核原子数３〜４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリール基、核原子数５〜６０のヘテロアリール基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルオキシ基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールオキシ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルシリル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールシリル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルボロン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールボロン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールホスフィン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールホスフィンオキサイド基及びＣ６〜Ｃ６０のアリールアミン基からなる群から選択され、又は、隣り合う基同士で結合して縮合環を形成することができる。
【００４４】
前記Ａｒ１〜Ａｒ５及びＲ１における、アルキル基、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アルキルシリル基、アリールシリル基、アルキルボロン基、アリールボロン基、アリールホスフィン基、アリールホスフィンオキサイド基及びアリールアミン基は、それぞれ独立に、重水素（Ｄ）、ハロゲン、シアノ、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、核原子数３〜４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリール基、核原子数５〜６０のヘテロアリール基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルオキシ基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールオキシ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルシリル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールシリル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルボロン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールボロン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールホスフィン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールホスフィンオキサイド基及びＣ６〜Ｃ６０のアリールアミン基からなる群から選択される１種以上の置換基で置換されるか又は置換されておらず、この時、前記置換基は、隣り合う基同士で結合して縮合環を形成することができる。但し、前記置換基が複数の場合、これらは互いに同一又は異なっていることができる。
【００４５】
なお、前記Ａｒ１〜Ａｒ５及びＲ１は、互いに同一又は異なって、それぞれ独立に、水素（但し、Ａｒ１〜Ａｒ５を除く）又は下記の置換体Ｓ１〜Ｓ２０４からなる群から選択されるが、これに限定されない。
【００４６】
【化１１】
2019089774.tif 000012
【００４７】
【化１２】
2019089774.tif 000013
【００４８】
【化１３】
2019089774.tif 000014
【００４９】
【化１４】
2019089774.tif 000015
【００５０】
【化１５】
2019089774.tif 000016
【００５１】
【化１６】
2019089774.tif 000017
【００５２】
また、前記一般式(1)〜一般式(10)において、Ａｒ１及びＲ１は、互いに同一又は異なって、それぞれ独立に、下記の一般式(11)で示される置換体であるか、又はＣ６〜Ｃ６０のアリール基（例えば、フェニル基、ビフェニル基、テルフェニル基、フルオレン基など）であり、
なお、前記Ａｒ１及びＲ１のアリール基は、重水素（Ｄ）、ハロゲン、シアノ、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、核原子数３〜４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリール基、核原子数５〜６０のヘテロアリール基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルオキシ基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールオキシ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルシリル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールシリル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルボロン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールボロン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールホスフィン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールホスフィンオキサイド基及びＣ６〜Ｃ６０のアリールアミン基からなる群から選択される１種以上の置換基で置換されるか又は置換されておらず、この時、前記置換基は、隣り合う基同士で結合して縮合環を形成することができる。但し、前記置換基が複数の場合、これらは、互いに同一又は異なっていることができる。
【００５３】
【化１７】
2019089774.tif 000018
【００５４】
（式中、Ｌは、単結合であるか、又はＣ６〜Ｃ１８のアリーレン基及び核原子数５〜１８のヘテロアリーレン基からなる群から選択され、好ましくは、単結合であるか、フェニレン基又はビフェニレン基であることができ、
Ｚ１〜Ｚ５は、互いに同一又は異なって、それぞれ独立に、Ｎ又はＣ（Ｒ１１）であり、但し、Ｚ１〜Ｚ５のうちの少なくとも１つは、Ｎであり、この時、Ｃ（Ｒ１１）が複数の場合、これらは互いに同一又は異なっており、
Ｒ１１は、水素、重水素（Ｄ）、ハロゲン、シアノ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリール基、核原子数５〜４０のヘテロアリール基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリールオキシ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルオキシ基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリールアミン基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルシリル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルボロン基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリールボロン基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリールホスフィン基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリールホスフィンオキサイド基、及びＣ６〜Ｃ４０のアリールシリル基からなる群から選択され、又は、隣り合う基同士で結合して縮合環を形成することができ、
なお、前記Ｒ１１における、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アリールオキシ基、アルキルオキシ基、アリールアミン基、アルキルシリル基、アルキルボロン基、アリールボロン基、アリールホスフィン基、アリールホスフィンオキサイド基及びアリールシリル基は、それぞれ独立に、重水素、ハロゲン、シアノ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルキニル基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリール基、核原子数５〜４０のヘテロアリール基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリールオキシ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルオキシ基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリールアミン基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、核原子数３〜４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルシリル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルボロン基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリールボロン基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリールホスフィン基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリールホスフィンオキサイド基、及びＣ６〜Ｃ４０のアリールシリル基からなる群から選択される１種以上の置換基で置換されるか又は置換されておらず、この時、前記置換基が複数の場合、これらは互いに同一又は異なっていることができる。）
【００５５】
前記一般式(11)で示される置換体としては、例えば、下記の式Ａ−１〜式Ａ−１５のうちのいずれか１つで示される置換体などが挙げられるが、これに限定されない。
【００５６】
【化１８】
2019089774.tif 000019
【００５７】
（式中、Ｌ及びＲ１１は、それぞれ前記一般式(11)での定義と同様であり、
前記Ｒ１２が複数の場合、これらは互いに同一又は異なっており、
Ｒ１２は、水素、重水素（Ｄ）、ハロゲン、シアノ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリール基、核原子数５〜４０のヘテロアリール基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリールオキシ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルオキシ基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリールアミン基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルシリル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルボロン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールボロン基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリールホスフィン基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリールホスフィンオキサイド基、及びＣ６〜Ｃ４０のアリールシリル基からなる群から選択され、又は、隣り合う基同士で結合して縮合環を形成することができ、
ｎは、１〜４の整数であり、
なお、前記Ｒ１２における、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アリールオキシ基、アルキルオキシ基、アリールアミン基、アルキルシリル基、アルキルボロン基、アリールボロン基、アリールホスフィン基、アリールホスフィンオキサイド基及びアリールシリル基は、それぞれ独立に、重水素、ハロゲン、シアノ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルキニル基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリール基、核原子数５〜４０のヘテロアリール基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリールオキシ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルオキシ基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリールアミン基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、核原子数３〜４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルシリル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルボロン基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリールボロン基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリールホスフィン基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリールホスフィンオキサイド基及びＣ６〜Ｃ４０のアリールシリル基からなる群から選択される１種以上の置換基で置換されるか又は置換されておらず、この時、前記置換基が複数の場合、これらは互いに同一又は異なっていることができる。）
【００５８】
本発明に係る一般式(1)で示される化合物は、下記の一般式(12)〜一般式(20)のうちのいずれか１つで具体化できるが、これに限定されない。
【００５９】
【化１９】
2019089774.tif 000020
【００６０】
【化２０】
2019089774.tif 000021
【００６１】
【化２１】
2019089774.tif 000022
【００６２】
【化２２】
2019089774.tif 000023
【００６３】
【化２３】
2019089774.tif 000024
【００６４】
【化２４】
2019089774.tif 000025
【００６５】
【化２５】
2019089774.tif 000026
【００６６】
【化２６】
2019089774.tif 000027
【００６７】
【化２７】
2019089774.tif 000028
【００６８】
（式中、Ａｒ１〜Ａｒ５は、それぞれ一般式(1)での定義と同様であり、
Ａｒ１が複数の場合、これらは互いに同一又は異なっている。）
【００６９】
本発明に係る一般式(1)で示される化合物としては、例えば、化合物Ａ−１〜Ａ−２３、化合物Ｂ−１〜Ｂ−２３、化合物Ｃ−１〜Ｃ−２３、化合物Ｄ−１〜Ｄ−２３、化合物Ｅ−１〜Ｅ−２３、化合物Ｆ−１〜Ｆ−２３、化合物Ｇ−１〜Ｇ−２３、化合物Ｈ−１〜Ｈ−２３、化合物Ｉ−１〜Ｉ−２３、化合物Ｊ−１〜Ｊ−１０、化合物Ｋ−１〜Ｋ−１０、化合物Ｌ−１〜Ｌ−３、化合物Ｍ−１〜Ｍ−３、化合物Ｎ−１〜Ｎ−３、化合物Ｏ−１〜Ｏ−３、化合物Ｐ−１〜Ｐ−１６、化合物Ｑ−１〜Ｑ−41などが挙げられるが、これらに限定されない。
【００７０】
【化２８】
2019089774.tif 000029
【００７１】
【化２９】
2019089774.tif 000030
【００７２】
【化３０】
2019089774.tif 000031
【００７３】
【化３１】
2019089774.tif 000032
【００７４】
【化３２】
2019089774.tif 000033
【００７５】
【化３３】
2019089774.tif 000034
【００７６】
【化３４】
2019089774.tif 000035
【００７７】
【化３５】
2019089774.tif 000036
【００７８】
【化３６】
2019089774.tif 000037
【００７９】
本発明において使用される「非置換のアルキル」とは、炭素数１〜４０の直鎖又は側鎖の飽和炭化水素から水素原子を除去して得られる１価の官能基を意味する。このようなアルキルとしては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ペンチル、ｉｓｏ−アミル、ヘキシルなどが挙げられるが、これらに制限されない。
【００８０】
本発明において使用される「非置換のシクロアルキル」とは、炭素数３〜４０のモノサイクリック又はポリサイクリックの非芳香族炭化水素（飽和環状炭化水素）から水素原子を除去して得られる一価の官能基を意味する。このようなシクロアルキルとしては、例えば、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ノルボルニル（ｎｏｒｂｏｒｎｙｌ）、アダマンチン（ａｄａｍａｎｔｉｎｅ）などが挙げられるが、これらに制限されない。
【００８１】
本発明において使用される「非置換のヘテロシクロアルキル」とは、核原子数３〜４０の非芳香族炭化水素（飽和環状炭化水素）から水素原子を除去して得られる一価の官能基を意味する。このとき、ヘテロシクロアルキルは、環中の１つ以上の炭素、好ましくは、１〜３つの炭素が、Ｎ、Ｏ又はＳのようなヘテロ原子に置換される。このようなヘテロシクロアルキルとしては、例えば、モルフォリン、ピペラジンなどが挙げられるが、これらに制限されない。
【００８２】
本発明において使用される「非置換のアリール」とは、単環又は２以上の環の組み合わせからなる、炭素数６〜６０の芳香族炭化水素から水素原子を除去して得られる一価の官能基を意味する。なお、アリールは、２以上の環が相互、単に付着又は縮合により結合されることができる。このようなアリールとしては、例えば、フェニル、ビフェニル、テルフェニル（ｔｅｒｐｈｅｎｙｌ）、ナフチル、フェナントリル、アントリルなどが挙げられるが、これらに制限されない。
【００８３】
本発明において使用される「非置換のヘテロアリール」とは、核原子数５〜６０のモノへテロサイクリック又はポリヘテロサイクリックの芳香族炭化水素から水素原子を除去して得られる一価の官能基を意味する。このとき、環中の１つ以上の炭素、好ましくは、１〜３つの炭素が、窒素（Ｎ）、酸素（Ｏ）、硫黄（Ｓ）又はセレニウム（Ｓｅ）のようなヘテロ原子に置換される。なお、ヘテロアリールは、２以上の環が相互、単に付着又は縮合により結合されることができ、さらには、アリール基と縮合される形態のものを含む。
【００８４】
このようなヘテロアリールとしては、例えば、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、トリアジニルのような６員モノサイクリック環；フェノキサチエニル（ｐｈｅｎｏｘａｔｈｉｅｎｙｌ）、インドリジニル（ｉｎｄｏｌｉｚｉｎｙｌ）、インドリル（ｉｎｄｏｌｙｌ）、プリニル（ｐｕｒｉｎｙｌ）、キノリル（ｑｕｉｎｏｌｙｌ）、ベンゾチアゾール（ｂｅｎｚｏｔｈｉａｚｏｌｅ）、カルバゾール（ｃａｒｂａｚｏｌｙｌ）のようなポリサイクリック環；及び、２−フラニル、Ｎ−イミダゾリル、２−イソオキサゾリル、２−ピリジニル、２−ピリミジニルなどが挙げられるが、これらに制限されない。
【００８５】
本発明において使用される「非置換のアルキルオキシ」とは、ＲＯ−で示される一価の官能基を意味する。なお、前記Ｒは、炭素数１〜４０のアルキルであって、直鎖（ｌｉｎｅａｒ）、側鎖（ｂｒａｎｃｈｅｄ）又はサイクリック（ｃｙｃｌｉｃ）の構造を含むことができる。このようなアルキルオキシとしては、例えば、メトキシ、エトキシ、n−プロポキシ、１−プロポキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ブトキシ、ペントキシなどが挙げられるが、これらに制限されない。
【００８６】
本発明において使用される「非置換のアリールオキシ」とは、Ｒ’Ｏ−で示される一価の官能基を意味する。なお、前記Ｒ’は、炭素数６〜６０のアリールである。このようなアリールオキシとしては、例えば、フェニルオキシ、ナフチルオキシ、ジフェニルオキシなどが挙げられるが、これらに制限されない。
【００８７】
本発明において使用される「非置換のアルキルシリル」とは、炭素数１〜４０のアルキルで置換されたシリルを意味し、「非置換のアリールシリル」とは、炭素数６〜６０のアリールで置換されたシリルを意味し、「非置換のアルキルボロン基」とは、炭素数１〜４０のアルキルで置換されたボロン基を意味し、「非置換のアリールボロン基」とは、炭素数６〜６０のアリールで置換されたボロン基を意味し、「非置換のアリールホスフィン基」とは、炭素数１〜６０のアリールで置換されたホスフィン基を意味し、「非置換のアリールアミン」とは、炭素数６〜６０のアリールで置換されたアミンを意味する。
【００８８】
本発明において使用される「縮合環」とは、縮合脂肪族環、縮合芳香族環、縮合ヘテロ脂肪族環、縮合ヘテロ芳香族環又はこれらの組み合わせを意味する。
【００８９】
本発明の一般式(1)で示される化合物は、通常の合成方法で合成することができる（Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．６０：３１３（１９６０）；Ｊ．Ｃｈｅｍ．ＳＯＣ．４４８２（１９５５）；Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．９５：２４５７（１９９５）などを参照）。本発明に係る化合物の合成過程の詳細は、後述の合成例において具体的に述べる。
【００９０】
２．有機電界発光素子
また、本発明は、前述した一般式(1)で示される化合物を含む有機電界発光素子を提供する。
【００９１】
具体的に、本発明は、陽極（ａｎｏｄｅ）、陰極（ｃａｔｈｏｄｅ）、及び前記陽極と陰極との間に介在した１層以上の有機物層を含む有機電界発光素子であって、前記１層以上の有機物層のうちの少なくとも１つは、前記一般式(1)で示される化合物を含む。なお、前記一般式(1)で示される化合物は、単独で又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。
【００９２】
本発明の一例によれば、前記１層以上の有機物層は、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層及び電子注入層を含むが、このうち少なくとも１つの有機物層が、前記一般式(1)で示される化合物を含むことができる。好ましくは、前記一般式(1)の化合物を含む有機物層は、発光層又は電子輸送層であることができる。選択的に、前記発光層と電子輸送層との間に正孔ブロッキング層を介在することができる。
【００９３】
例えば、有機電界発光素子の発光層がホスト材料を含む場合、ホスト材料として、前記一般式(1)で示される化合物を含むことができる。このように、前記一般式(1)で示される化合物を有機電界発光素子の発光層材料、好ましくは、緑色又は赤色の燐光ホストとして含む場合、発光層において正孔と電子との結合力が高くなるため、有機電界発光素子の効率（発光効率及び電力効率）、寿命、輝度、駆動電圧などが向上できる。
【００９４】
本発明の他の一例によれば、前記１層以上の有機物層は、正孔注入層、正孔輸送層、発光補助層、発光層、電子輸送層及び電子注入層を含むことができるが、この時、少なくとも１つの有機物層、好ましくは、発光補助層が、前記一般式(1)で示される化合物を含むことができる。選択的に、前記発光層と電子輸送層との間に正孔ブロッキング層を介在することができる。
【００９５】
本発明のまた他の一例によれば、前記１層以上の有機物層は、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、寿命改善層、電子輸送層及び電子注入層を含むことができるが、この時、少なくとも１つの有機物層、好ましくは、寿命改善層が前記一般式(1)の化合物を含むことができる。前記一般式(1)の化合物が寿命改善層材料として使用される場合は、従来のＢＣＰより高い三重項エネルギーを有するため、有機電界発光素子の寿命を向上させることができる。
【００９６】
前述のような本発明に係る有機電界発光素子の構造は、特に限定されず、例えば、基板の上に、陽極、１層以上の有機物層及び陰極が順次積層され、また、電極と有機物層との界面に絶縁層又は接着層が挿入される構造であることができる。
【００９７】
具体的に、前記有機電界発光素子の構造は、基板の上に、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層及び陰極が順次積層されるような構造であることができる。選択的に、前記正孔輸送層と発光層との間には、発光補助層を介在することができる。また、前記発光層と電子輸送層との間には、寿命改善層を介在することができる。
【００９８】
なお、前記正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層、発光補助層及び寿命改善層のうちの１つ以上は、前記一般式(1)で示される化合物を含むことができ、好ましくは、燐光発光層、電子輸送層、寿命改善層、発光補助層のうちの１つ以上が、前記一般式(1)で示される化合物を含むことができる。
【００９９】
本発明の有機電界発光素子は、前記有機物層のうちの少なくとも１つ以上（例えば、発光層、電子輸送層、発光補助層、寿命改善層のうちの１つ以上）が、前記一般式(1)で示される化合物を含むように形成する以外は、当業界で周知の材料及び方法を用いて他の有機物層及び電極を形成して製造することができる。
【０１００】
前記有機物層は、真空蒸着法や溶液塗布法で形成することができる。前記溶液塗布法としては、例えば、スピンコート、ディップコート、ドクターブレード、インクジェット印刷又は熱転写法などが挙げられるが、これらに限定されない。
【０１０１】
本発明において使用可能な基板としては、特に限定されず、シリコンウェハー、石英、ガラス板、金属板、プラスチックフィルム及びシートなどを使用することができる。
【０１０２】
また、陽極物質としては、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属又はこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウム・スズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム・亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物；ＺｎＯ：Ａｌ又はＳｎＯ２：Ｓｂのような金属と酸化物との組み合わせ；ポリチオフェン、ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリ［３，４−（エチレン−１，２−ジオキシ）チオフェン］（ＰＥＤＴ）、ポリピロール及びポリアニリンのような導電性高分子；及びカーボンブラックなどが挙げられるが、これらに限定されない。
【０１０３】
また、陰極物質としては、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタン、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、スズ、又は鉛のような金属又はこれらの合金；ＬｉＦ／Ａｌ又はＬｉＯ２／Ａｌのような多層構造の物質などが挙げられるが、これらに限定されない。
【実施例】
【０１０４】
以下、本発明の実施例を挙げて詳述する。但し、後述の実施例は、本発明の例示に過ぎず、本発明は、これらの実施例により限定されるものではない。
【０１０５】
［準備例１］化合物ＩＡｚ−１の合成
【０１０６】
＜ステップ１＞１−（５Ｈ−ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｆ］ａｚｅｐｉｎ−５−ｙｌ）ｅｔｈａｎｏｎｅの合成
【化３７】
2019089774.tif 000038
窒素気流下、５Ｈ−ジベンゾ［ｂ，ｆ］アゼピン（１００．０ｇ、５１７．５ｍｍｏｌ）、アセチルクロリド（４４．３ｍｌ、６２１．０ｍｍｏｌ）及びトルエン（１０００ｍｌ）を混合し、８０℃で２時間攪拌した。反応終了後、エチルアセテートで有機層を抽出した後、濃縮し、エタノールで再結晶して、１−（５Ｈ−ジベンゾ［ｂ，ｆ］アゼピン−５−イル）エタノン（１１３．２ｇ、収率９３％）を得た。
1H-NMR: δ 1.86 (s, 3H), 6.92 (d, 1H), 6.98 (d, 1H), 7.26-7.45 (m, 8H)
【０１０７】
＜ステップ２＞１−（１ａＨ−ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｆ］ｏｘｉｒｅｎｏ［２，３−ｄ］ａｚｅｐｉｎ−６（１０ｂＨ）−ｙｌ）ｅｔａｎｏｎｅの合成
【化３８】
2019089774.tif 000039
窒素気流下、準備例１の＜ステップ１＞で得られた１−（５Ｈ−ジベンゾ［ｂ，ｆ］アゼピン−５−イル）エタノン（１１３．２ｇ、４８１．３ｍｍｏｌ）、ｍｅｔａ−クロロ過安息香酸（９９．７ｇ、５７７．５ｍｍｏｌ）、シリカ（２２６．５ｇ）、ＮａＯＣｌ（２２６．５ｇ）及びアセトニトリル（１１００ｍｌ）を混合し、８０℃で２時間攪拌した。反応終了後、メチレンクロリドで有機層を抽出し、ＭｇＳＯ４を入れて濾過を行った。得られた有機層から溶媒を除去した後、エタノールで再結晶して、１−（１ａＨ−ジベンゾ［ｂ，ｆ］オキシレノ［２，３−ｄ］アゼピン−６（１０ｂＨ）−イル）エタノン（８７．１ｇ、収率７２％）を得た。
1H-NMR: δ 1.95 (s, 3H), 4.28 (s, 2H), 7.26-7.53 (m, 8H)
【０１０８】
＜ステップ３＞５−ａｃｅｔｙｌ−５Ｈ−ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｆ］ａｚｅｐｉｎ−１０（１１Ｈ）−ｏｎｅの合成
【化３９】
2019089774.tif 000040
窒素気流下、準備例１の＜ステップ２＞で得られた１−（１ａＨ−ジベンゾ［ｂ，ｆ］オキシレノ［２，３−ｄ］アゼピン−６（１０ｂＨ）−イル）エタノン（８７．１ｇ、３４６．５ｍｍｏｌ）、ヨウ化リチウム（５５．７ｇ、４１５．８ｍｍｏｌ）及びクロロホルム（８７０ｍｌ）を混合し、６０℃で１時間攪拌した。反応終了後、エチルアセテートで有機層を抽出した後、ＭｇＳＯ４で水分を除去し、エタノールで再結晶して、５−アセチル−５Ｈ−ジベンゾ［ｂ，ｆ］アゼピン−１０（１１Ｈ）−オン（７０．５ｇ、収率８１％）を得た。
1H-NMR: δ 2.10 (s, 3H), 3.85 (d, 1H), 4.33 (d, 1H), 7.30-7.40 (m, 5H), 7.51-7.59 (m, 2H), 8.10 (d, 1H)
【０１０９】
＜ステップ４＞５Ｈ−ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｆ］ａｚｅｐｉｎ−１０（１１Ｈ）−ｏｎｅの合成
【化４０】
2019089774.tif 000041
窒素気流下、準備例１の＜ステップ３＞で得られた５−アセチル−５Ｈ−ジベンゾ［ｂ，ｆ］アゼピン−１０（１１Ｈ）−オン（７０．５ｇ、２８０．７ｍｍｏｌ）、水酸化カリウム（１７．３ｇ、３０８．７ｍｍｏｌ）及びエチレングリコール（７００ｍｌ）を混合し、２００℃で６時間攪拌した。反応終了後、エチルアセテートで有機層を抽出した後、ＭｇＳＯ４で水分を除去し、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン：ＥＡ＝６：１（ｖ／ｖ））で精製して、５Ｈ−ジベンゾ［ｂ，ｆ］アゼピン−１０（１１Ｈ）−オン（５２．９ｇ、収率９０％）を得た。
1H-NMR: δ 3.80 (d, 1H), 4.25 (d, 1H), 7.20-7.35 (m, 5H), 7.45-7.51 (m, 2H), 7.61 (b, 1H), 8.07 (d, 1H)
【０１１０】
＜ステップ５＞化合物ＩＡｚ−１の合成
【化４１】
2019089774.tif 000042
窒素気流下、準備例１の＜ステップ４＞で得られた５Ｈ−ジベンゾ［ｂ，ｆ］アゼピン−１０（１１Ｈ）−オン（５２．９ｇ、２５２．６ｍｍｏｌ）と、Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラジン（５１．２ｇ、２７７．９ｍｍｏｌ）及び酢酸（５００ｍｌ）を入れた後、１２０℃で１２時間攪拌した。反応終了後、ジクロロメタンで有機層を抽出し、ＭｇＳＯ４を入れて濾過を行った。得られた有機層から溶媒を除去した後、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン：ＭＣ＝４：１（ｖ／ｖ））で精製して、化合物ＩＡｚ−１（６６．１ｇ、収率７３％）を得た。
ＩＡｚ−１の1H-NMR: δ 6.68-6.70 (m, 2H), 6.91-6.99 (m, 2H), 7.09 (t, 1H), 7.19-7.25 (m, 7H), 7.34-7.39 (m, 3H), 7.60 (b, 1H), 7.88 (d, 1H), 8.02 (d, 1H)
【０１１１】
［準備例２］化合物ＩＡｚ−２の合成
【０１１２】
＜ステップ１＞５−ｐｈｅｎｙｌ−５Ｈ−ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｆ］ａｚｅｐｉｎの合成
【化４２】
2019089774.tif 000043
窒素気流下、５Ｈ−ジベンゾ［ｂ，ｆ］アゼピン（１００ｇ、５１７．５ｍｍｏｌ）、ヨードベンゼン（１２６．７ｇ、６２１．０ｍｍｏｌ）、Ｃｕ（１６．４ｇ、２５８．７ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（１４３．０ｇ、１０３５．０ｍｍｏｌ）及びニトロベンゼン（１０００ｍｌ）を混合し、２１０℃で１２時間攪拌した。反応終了後、エチルアセテートで有機層を抽出した後、濃縮し、エタノールで再結晶して、５−フェニル−５Ｈ−ジベンゾ［ｂ，ｆ］アゼピン（１００．４ｇ、収率７２％）を得た。
1H-NMR: δ 6.63-6.81 (m, 3H), 6.92 (d, 1H), 6.98 (d, 1H), 7.20 (d, 2H), 7.26-7.45 (m, 8H)
【０１１３】
＜ステップ２＞６−ｐｈｅｎｙｌ−６，１０ｂ−ｄｉｈｙｄｒｏ−１ａＨ−ｄｉｂｅｎｎｚｏ［ｂ，ｆ］ｏｘｉｒｅｎｏ［２，３−ｄ］ａｚｅｐｉｎの合成
【化４３】
2019089774.tif 000044
窒素気流下、準備例２の＜ステップ１＞で得られた５−フェニル−５Ｈ−ジベンゾ［ｂ，ｆ］アゼピン（１００．４ｇ、３７２．６ｍｍｏｌ）、ｍｅｔａ−クロロ過安息香酸（７７．２ｇ、４４７．１ｍｍｏｌ）、シリカ（２００．７ｇ）、ＮａＯＣｌ（２００．７ｇ）、アセトニトリル（１０００ｍｌ）を混合し、８０℃で２時間攪拌した。反応終了後、メチレンクロリドで有機層を抽出し、ＭｇＳＯ４を入れて濾過を行った。得られた有機層から溶媒を除去した後、エタノールで再結晶して、６−フェニル−６，１０ｂ−ジヒドロ−１ａＨ−ジベンゾ［ｂ，ｆ］オキシレノ［２，３−ｄ］アゼピン（８４．０ｇ、収率７９％）を得た。
1H-NMR: δ 4.31 (s, 2H), 6.63-6.81 (m, 3H), 7.24-7.53 (m, 10H)
【０１１４】
＜ステップ３＞５−ｐｈｅｎｙｌ−５Ｈ−ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｆ］ａｚｅｐｉｎ−１０（１１Ｈ）−ｏｎｅの合成
【化４４】
2019089774.tif 000045
窒素気流下、準備例２の＜ステップ２＞で得られた６−フェニル−６，１０ｂ−ジヒドロ−１ａＨ−ジベンゾ［ｂ，ｆ］オキシレノ［２，３−ｄ］アゼピン（８４．０ｇ、２９４．３ｍｍｏｌ）、ヨウ化リチウム（４７．３ｇ、３５３．２ｍｍｏｌ）及びクロロホルム（８４０ｍｌ）を混合し、６０℃で１時間攪拌した。反応終了後、エチルアセテートで有機層を抽出した後、ＭｇＳＯ４で水分を除去し、エタノールで再結晶して、５−フェニル−５Ｈ−ジベンゾ［ｂ，ｆ］アゼピン−１０（１１Ｈ）−オン（６８．０ｇ、収率８１％）を得た。
1H-NMR: δ 3.42 (d, 1H), 4.21 (d, 1H), 6.62-6.74 (m, 3H), 7.25-7.40 (m, 7H), 7.51-7.59 (m, 2H), 8.10 (d, 1H)
【０１１５】
＜ステップ４＞化合物ＩＡｚ−２の合成
【化４５】
2019089774.tif 000046
窒素気流下、準備例２の＜ステップ３＞で得られた５−フェニル−５Ｈ−ジベンゾ［ｂ，ｆ］アゼピン−１０（１１Ｈ）−オン（６８．０ｇ、２３８．４ｍｍｏｌ）、フェニルヒドラジン（２８．４ｇ、２６２．３ｍｍｏｌ）、及び酢酸（７００ｍｌ）を混合した後、１２０℃で１２時間攪拌した。反応終了後、ジクロロメタンで有機層を抽出した後、ＭｇＳＯ４を入れて濾過を行った。得られた有機層から溶媒を除去した後、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン：ＭＣ＝３：１（ｖ／ｖ））で精製して、化合物ＩＡｚ−２（６０．７ｇ、収率７１％）を得た。
ＩＡｚ−２の1H-NMR : δ 6.63-6.69 (m, 4H), 6.81-6.87 (m, 3H), 7.08-7.20  (m, 6H), 7.44-7.56 (m, 3H), 8.83 (d, 1H), 11.36 (b, 1H)
【０１１６】
［準備例３］化合物ＩＡｚ−３の合成
【０１１７】
＜ステップ１＞５−（１−ｂｒｏｍｏ−３，５−ｄｉｐｈｅｎｙｌｂｅｎｚｅｎｅ）−５Ｈ−ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｆ］ａｚｅｐｉｎｅの合成
【化４６】
2019089774.tif 000047
窒素気流下、５Ｈ−ジベンゾ［ｂ，ｆ］アゼピン（１００ｇ、５１７．５ｍｍｏｌ）、１−ブロモ−３，５−ジフェニルベンゼン（１９２．０ｇ、６２１．０ｍｍｏｌ）、Ｃｕ（１６．４ｇ、２５８．７ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（１４３．０ｇ、１０３５．０ｍｍｏｌ）及びニトロベンゼン（１０００ｍｌ）を混合し、２１０℃１２時間攪拌した。反応終了後、エチルアセテートで有機層を抽出した後、濃縮し、エタノールで再結晶して、５−（１−ブロモ−３，５−ジフェニルベンゼン）−５Ｈ−ジベンゾ［ｂ，ｆ］アゼピン（１４６．２ｇ、収率６７％）を得た。
1H-NMR: δ 6.63 (d, 2H), 6.81-6.85 (m, 4H), 6.99-7.06 (m, 5H), 7.25 (d, 2H), 7.41-7.52 (m, 10H)
【０１１８】
＜ステップ２＞６−（１−ｂｒｏｍｏ−３，５−ｄｉｐｈｅｎｙｌｂｅｎｚｅｎｅ）−６，１０ｂ−ｄｉｈｙｄｒｏ−１ａＨ−ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｆ］ｏｘｉｒｅｎｏ［２，３−ｄ］ａｚｅｐｉｎｅの合成
【化４７】
2019089774.tif 000048
窒素気流下、準備例３の＜ステップ１＞で得られた５−（１−ブロモ−３，５−ジフェニルベンゼン）−５Ｈ−ジベンゾ［ｂ，ｆ］アゼピン（１４６．２ｇ、３４６．７ｍｍｏｌ）、ｍｅｔａ−クロロ過安息香酸（７１．８ｇ、４１６．１ｍｍｏｌ）、シリカ（２９２．３ｇ）、ＮａＯＣｌ（２９２．３ｇ）及びアセトニトリル（１５００ｍｌ）を混合し、８０℃で２時間攪拌した。反応終了後、メチレンクロリドで有機層を抽出した後、ＭｇＳＯ４を入れて濾過を行った。得られた有機層から溶媒を除去した後、エタノールで再結晶して、６−（１−ブロモ−３，５−ジフェニルベンゼン）−６，１０ｂ−ジヒドロ−１ａＨ−ジベンゾ［ｂ，ｆ］オキシレノ［２，３−ｄ］アゼピン（１１３．８ｇ、収率７５％）を得た。
1H-NMR: δ 4.20 (s, 2H), 6.56 (d, 2H), 6.74 (t, 2H), 6.85 (s, 2H), 7.06-7.13 (m, 5H), 7.41-7.52 (m, 10H)
【０１１９】
＜ステップ３＞５−（１−ｂｒｏｍｏ−３，５−ｄｉｐｈｅｎｙｌｂｅｎｚｅｎｅ）−５Ｈ−ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｆ］ａｚｅｐｉｎ−１０（１１Ｈ）−ｏｎｅの合成
【化４８】
2019089774.tif 000049
窒素気流下、準備例３の＜ステップ２＞で得られた６−（１−ブロモ−３，５−ジフェニルベンゼン）−６，１０ｂ−ジヒドロ−１ａＨ−ジベンゾ［ｂ，ｆ］オキシレノ［２，３−ｄ］アゼピン（１１３．８ｇ、２６０．０ｍｍｏｌ）、ヨウ化リチウム（４１．８ｇ、３１２．０ｍｍｏｌ）及びクロロホルム（１１００ｍｌ）を混合し、６０℃で１時間攪拌した。反応終了後、エチルアセテートで有機層を抽出した後、ＭｇＳＯ４で水分を除去し、エタノールで再結晶して、５−（１−ブロモ−３，５−ジフェニルベンゼン）−５Ｈ−ジベンゾ［ｂ，ｆ］アゼピン−１０（１１Ｈ）−オン（８９．９ｇ、収率７９％）を得た。
1H-NMR: δ 3.41 (d, 1H), 4.20 (d, 1H), 6.51 (d, 1H), 6.69-6.74 (m, 2H), 6.85 (s, 2H), 6.92-7.06 (m, 4H), 7.39-7.54 (m, 12H)
【０１２０】
＜ステップ４＞化合物ＩＡｚ−３の合成
【化４９】
2019089774.tif 000050
窒素気流下、準備例３の＜ステップ３＞で得られた５−（１−ブロモ−３，５−ジフェニルベンゼン）−５Ｈ−ジベンゾ［ｂ，ｆ］アゼピン−１０（１１Ｈ）−オン（８９．９ｇ、２０５．４ｍｍｏｌ）、フェニルヒドラジン（２４．４ｇ、２２６．０ｍｍｏｌ）及び酢酸（９００ｍｌ）を混合した後、１２０℃で１２時間攪拌した。反応終了後、ジクロロメタンで有機層を抽出した後、ＭｇＳＯ４を入れて濾過を行った。得られた有機層から溶媒を除去した後、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン：ＭＣ＝２：１（ｖ／ｖ））で精製して、化合物ＩＡｚ−３（６９．２ｇ、収率６６％）を得た。
ＩＡｚ−３の1H-NMR : δ 6.69-6.70 (m, 2H), 6.85-6.87 (m, 4H), 7.08-7.16 (m, 5H), 7.41-7.54 (m, 13H), 8.83 (d, 1H), 11.36 (b, 1H)
【０１２１】
［準備例４］化合物ＩＡｚ−４の合成
【０１２２】
＜ステップ１＞５−ａｃｅｔｙｌ−１０，１１−（１Ｈ−ｉｎｄｏｌｏ）−５Ｈ−ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｆ］ａｚｅｐｉｎの合成
【化５０】
2019089774.tif 000051
窒素気流下、準備例１の＜ステップ３＞で得られた５−アセチル−５Ｈ−ジベンゾ［ｂ，ｆ］アゼピン−１０（１１Ｈ）−オン（７０．５ｇ、２８０．７ｍｍｏｌ）、フェニルヒドラジン（３３．４ｇ、３０８．７ｍｍｏｌ）、酢酸（７００ｍｌ）を混合した後、１２０℃で１２時間攪拌した。反応終了後、エチルアセテートで有機層を抽出した後、ＭｇＳＯ４で水分を除去し、エタノールで再結晶して、５−アセチル−１０，１１−（１Ｈ−インドロ）−５Ｈ−ジベンゾ［ｂ，ｆ］アゼピン（５９．２ｇ、収率６５％）を得た。
1H-NMR: δ 2.04 (s, 3H), 7.08-7.10 (m, 2H), 7.25-7.27 (m, 2H), 7.39-7.44 (m, 3H), 7.56 (d, 1H), 7.77-7.87 (m, 3H), 9.06 (d, 1H), 11.36 (b, 1H)
【０１２３】
＜ステップ２＞５−ａｃｅｔｙｌ−１０，１１−［１−（１−ｂｒｏｍｏ−３，５−ｄｉｐｈｅｎｙｌｂｅｎｚｅｎｅ）−１Ｈ−ｉｎｄｏｌｏ］−５Ｈ−ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｆ］ａｚｅｐｉｎの合成
【化５１】
2019089774.tif 000052
窒素気流下、準備例４の＜ステップ１＞で得られた５−アセチル−１０，１１−（１Ｈ−インドロ）−５Ｈ−ジベンゾ［ｂ，ｆ］アゼピン（５９．２ｇ、１８２．４ｍｍｏｌ）、１−ブロモ−３，５−ジフェニルベンゼン（６７．７ｇ、２１８．９ｍｍｏｌ）、Ｃｕ（５．８ｇ、９１．２ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（５０．４ｇ、３６４．９ｍｍｏｌ）及びニトロベンゼン（６００ｍｌ）を混合し、２１０℃で１２時間攪拌した。反応終了後、エチルアセテートで有機層を抽出した後、ＭｇＳＯ４で水分を除去し、エタノールで再結晶して、５−アセチル−１０，１１−［１−（１−ブロモ−３，５−ジフェニルベンゼン）−１Ｈ−インドロ］−５Ｈ−ジベンゾ［ｂ，ｆ］アゼピン（６７．６ｇ、収率６７％）を得た。
1H-NMR: δ 2.04 (s, 3H), 7.25-7.26 (m, 2H), 7.39-7.52 (m, 14H), 7.71-7.77 (m, 2H), 7.87-7.88 (m, 3H), 8.05-8.06 (m, 2H), 8.17 (d, 1H), 9.06 (d, 1H)
【０１２４】
＜ステップ３＞化合物ＩＡｚ−４の合成
【化５２】
2019089774.tif 000053
窒素気流下、準備例４の＜ステップ２＞で得られた５−アセチル−１０，１１−［１−（１−ブロモ−３，５−ジフェニルベンゼン）−１Ｈ−インドロ］−５Ｈ−ジベンゾ［ｂ，ｆ］アゼピン（６７．６ｇ、１２２．２ｍｍｏｌ）、水酸化カリウム（７．５ｇ、１３４．４ｍｍｏｌ）及びエチレングリコール（７００ｍｌ）を混合し、２００℃で６時間攪拌した。反応終了後、エチルアセテートで有機層を抽出した後、ＭｇＳＯ４で水分を除去し、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン：ＥＡ＝４：１（ｖ／ｖ））で精製して、化合物ＩＡｚ−４（５３．１ｇ、収率８５％）を得た。
ＩＡｚ−４の1H-NMR : δ 6.68-6.69 (m, 2H), 6.87-6.88 (m, 2H), 7.16-7.17 (m, 2H), 7.42-7.54 (m, 13H), 7.60 (b, 1H), 7.71 (d, 1H), 7.88 (s, 1H), 8.05-8.06 (m, 2H), 8.17 (d, 1H), 8.83 (d, 1H)
【０１２５】
［準備例５］化合物ＩＡｚ−５の合成
【０１２６】
＜ステップ１＞５−ａｃｅｔｙｌ−１０，１１−（７−ｐｈｅｎｙｌ−１Ｈ−ｉｎｄｏｌｏ）−５Ｈ−ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｆ］ａｚｅｐｉｎの合成
【化５３】
2019089774.tif 000054
窒素気流下、準備例１の＜ステップ３＞で得られた５−アセチル−５Ｈ−ジベンゾ［ｂ，ｆ］アゼピン−１０（１１Ｈ）−オン（７０．５ｇ、２８０．７ｍｍｏｌ）、ビフェニル−２−イルヒドラジン（５６．９ｇ、３０８．７ｍｍｏｌ）及び酢酸（７００ｍｌ）を混合した後、１２０℃で１２時間攪拌した。反応終了後、エチルアセテートで有機層を抽出した後、ＭｇＳＯ４で水分を除去し、エタノールで再結晶して、５−アセチル−１０，１１−（７−フェニル−１Ｈ−インドロ）−５Ｈ−ジベンゾ［ｂ，ｆ］アゼピン（６６．３ｇ、収率５９％）を得た。
1H-NMR: δ 2.03 (s, 3H), 7.14-7.25 (m, 5H), 7.39-7.52 (m, 6H), 7.77-7.87 (m, 4H), 9.06 (d, 1H), 11.36 (b, 1H)
【０１２７】
＜ステップ２＞５−ａｃｅｔｙｌ−１０，１１−（１，７−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１Ｈ−ｉｎｄｏｌｏ）−５Ｈ−ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｆ］ａｚｅｐｉｎの合成
【化５４】
2019089774.tif 000055
窒素気流下、準備例４の＜ステップ１＞で得られた５−アセチル−１０，１１−（７−フェニル−１Ｈ−インドロ）−５Ｈ−ジベンゾ［ｂ，ｆ］アゼピン（６６．３ｇ、１６５．６ｍｍｏｌ）、ヨードベンゼン（４０．５ｇ、１９８．７ｍｍｏｌ）、Ｃｕ（５．３ｇ、８２．８ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（４５．８ｇ、３３１．２ｍｍｏｌ）及びニトロベンゼン（６５０ｍｌ）を混合し、２１０℃で１２時間攪拌した。反応終了後、エチルアセテートで有機層を抽出した後、ＭｇＳＯ４で水分を除去し、エタノールで再結晶して、５−アセチル−１０，１１−（１，７−ジフェニル−１Ｈ−インドロ）−５Ｈ−ジベンゾ［ｂ，ｆ］アゼピン（５６．０ｇ、収率７１％）を得た。
1H-NMR: δ 2.03 (s, 3H), 7.19-7.25 (m, 4H), 7.39-7.58 (m, 11H), 7.77 (d, 1H), 7.87-7.88 (m, 2H), 8.13 (d, 1H), 8.39 (d, 1H), 9.06 (d, 1H)
【０１２８】
＜ステップ３＞化合物ＩＡｚ−５の合成
【化５５】
2019089774.tif 000056
窒素気流下、準備例４の＜ステップ３＞で得られた５−アセチル−１０，１１−（１，７−ジフェニル−１Ｈ−インドロ）−５Ｈ−ジベンゾ［ｂ，ｆ］アゼピン（５６．０ｇ、１１７．６ｍｍｏｌ）、水酸化カリウム（７．３ｇ、１２９．３ｍｍｏｌ）及びエチレングリコール（５５０ｍｌ）を混合し、２００℃で６時間攪拌した。反応終了後、エチルアセテートで有機層を抽出した後、ＭｇＳＯ４で水分を除去し、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン：ＥＡ＝３：１（ｖ／ｖ））で精製して、化合物ＩＡｚ−５（４５．０ｇ、収率８８％）を得た。
ＩＡｚ−５の1H-NMR : δ 6.69-6.70 (m, 2H), 6.86-6.87 (m, 2H), 7.16-7.19 (m, 4H), 7.41-7.58 (m, 10H), 7.60 (b, 1H), 8.13 (d, 1H), 8.39 (d, 1H),  8.83 (d, 1H)
【０１２９】
［準備例６］化合物ＩＡｚ−６の合成
【０１３０】
＜ステップ１＞１ａ，１０ｂ−ｄｉｈｙｄｒｏｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｆ］ｏｘｉｒｅｎｏ［２，３−ｄ］ｏｘｅｐｉｎｅの合成
【化５６】
2019089774.tif 000057
窒素気流下、ジベンゾ［ｂ，ｆ］オキセピン（１００．０ｇ、５１４．９ｍｍｏｌ）、ｍｅｔａ−クロロ過安息香酸（１０６．６ｇ、６１７．８ｍｍｏｌ）、シリカ（２００．０ｇ）、ＮａＯＣｌ（２００．０ｇ）及びアセトニトリル（１０００ｍｌ）を混合し、８０℃で２時間攪拌した。反応終了後、メチレンクロリドで有機層を抽出した後、ＭｇＳＯ４を入れて濾過を行った。得られた有機層から溶媒を除去した後、エタノールで再結晶して、１ａ，１０ｂ−ジヒドロジベンゾ［ｂ，ｆ］オキシレノ［２，３−ｄ］オキセピン（８７．７ｇ、収率８１％）を得た。
1H-NMR: δ 4.30 (s, 2H), 7.10 (d, 2H), 7.26-7.34 (m, 6H)
【０１３１】
＜ステップ２＞ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｆ］ｏｘｅｐｉｎ−１０（１１Ｈ）−ｏｎｅの合成
【化５７】
2019089774.tif 000058
窒素気流下、準備例６の＜ステップ１＞で得られた１ａ，１０ｂ−ジヒドロジベンゾ［ｂ，ｆ］オキシレノ［２，３−ｄ］オキセピン（８７．７ｇ、４１７．０ｍｍｏｌ）、ヨウ化リチウム（６７．０ｇ、５００．４ｍｍｏｌ）及びクロロホルム（９００ｍｌ）を混合し、６０℃で１時間攪拌した。反応終了後、エチルアセテートで有機層を抽出した後、ＭｇＳＯ４で水分を除去し、エタノールで再結晶して、ジベンゾ［ｂ，ｆ］オキセピン−１０（１１Ｈ）−オン（６９．３ｇ、収率７９％）を得た。
1H-NMR: δ 3.51 (d, 1H), 4.42 (d, 1H), 7.05 (t, 1H), 7.19-7.28 (m, 4H), 7.43-7.44 (m, 2H), 7.60 (t, 1H)
【０１３２】
＜ステップ３＞化合物ＩＡｚ−６の合成
【化５８】
2019089774.tif 000059
窒素気流下、準備例６の＜ステップ２＞で得られたジベンゾ［ｂ，ｆ］オキセピン−１０（１１Ｈ）−オン（６９．３ｇ、３２９．５ｍｍｏｌ）、フェニルヒドラジン（３９．２ｇ、３６２．４ｍｍｏｌ）及び酢酸（７００ｍｌ）を混合した後、１２０℃で１２時間攪拌した。反応終了後、ジクロロメタンで有機層を抽出した後、ＭｇＳＯ４を入れて濾過を行った。得られた有機層から溶媒を除去した後、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン：ＭＣ＝３：１（ｖ／ｖ））で精製して、化合物ＩＡｚ−６（６０．７ｇ、収率６５％）を得た。
ＩＡｚ−６の1H-NMR : δ 7.08-7.09 (m, 2H), 7.20-7.23 (m, 4H), 7.37-7.44  (m, 3H), 7.56 (d, 1H), 7.75 (d, 1H), 8.39 (d, 1H), 11.36 (b, 1H)
【０１３３】
［準備例７］化合物ＩＡｚ−７の合成
【化５９】
2019089774.tif 000060
窒素気流下、準備例６の＜ステップ２＞で得られたジベンゾ［ｂ，ｆ］オキセピン−１０（１１Ｈ）−オン（６９．３ｇ、３２９．５ｍｍｏｌ）、ビフェニル−２−イルヒドラジン（６６．８ｇ、３６２．４ｍｍｏｌ）及び酢酸（７００ｍｌ）を混合した後、１２０℃で１２時間攪拌した。反応終了後、ジクロロメタンで有機層を抽出した後、ＭｇＳＯ４を入れて濾過を行った。得られた有機層から溶媒を除去した後、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン：ＭＣ＝２：１（ｖ／ｖ））で精製して、化合物ＩＡｚ−７（５５．１ｇ、収率５９％）を得た。
ＩＡｚ−７の1H-NMR : δ 7.14-7.23 (m, 7H), 7.37-7.52 (m, 6H), 7.75-7.78  (m, 2H), 8.39 (d, 1H), 11.36 (b, 1H)
【０１３４】
［準備例８］化合物ＩＡｚ−８の合成
【０１３５】
＜ステップ１＞１ａ，１０ｂ−ｄｉｈｙｄｒｏｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｆ］ｏｘｉｒｅｎｏ［２，３−ｄ］ｔｈｉｅｐｉｎｅの合成
【化６０】
2019089774.tif 000061
窒素気流下、ジベンゾ［ｂ，ｆ］チエピン（１００．０ｇ、４７５．５ｍｍｏｌ）、ｍｅｔａ−クロロ過安息香酸（９８．５ｇ、５７０．６ｍｍｏｌ）、シリカ（２００．０ｇ）、ＮａＯＣｌ（２００．０ｇ）及びアセトニトリル（１０００ｍｌ）を混合し、８０℃で２時間攪拌した。反応終了後、メチレンクロリドで有機層を抽出した後、ＭｇＳＯ４を入れて濾過を行った。得られた有機層から溶媒を除去した後、エタノールで再結晶して、１ａ，１０ｂ−ジヒドロジベンゾ［ｂ，ｆ］オキシレノ［２，３−ｄ］チエピン（８０．７ｇ、収率７５％）を得た。
1H-NMR: δ 4.40 (s, 2H), 7.12-7.16 (m, 4H), 7.45 (t, 2H), 7.70 (d, 2H)
【０１３６】
＜ステップ２＞ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｆ］ｔｈｉｅｐｉｎ−１０（１１Ｈ）−ｏｎｅの合成
【化６１】
2019089774.tif 000062
窒素気流下、準備例８の＜ステップ１＞で得られた１ａ，１０ｂ−ジヒドロジベンゾ［ｂ，ｆ］オキシレノ［２，３−ｄ］チエピン（８０．７ｇ、３５６．７ｍｍｏｌ）、ヨウ化リチウム（５７．３ｇ、４２８．０ｍｍｏｌ）及びクロロホルム（８００ｍｌ）を混合し、６０℃で１時間攪拌した。反応終了後、エチルアセテートで有機層を抽出した後、ＭｇＳＯ４で水分を除去し、エタノールで再結晶して、ジベンゾ［ｂ，ｆ］チエピン−１０（１１Ｈ）−オン（５９．７ｇ、収率７４％）を得た。
1H-NMR: δ 3.61 (d, 1H), 4.47 (d, 1H), 7.03-7.07 (m, 2H), 7.30-7.33 (m, 2H), 7.44-7.52 (m, 2H), 7.65 (d, 1H), 7.74 (d, 1H)
【０１３７】
＜ステップ３＞化合物ＩＡｚ−８の合成
【化６２】
2019089774.tif 000063
窒素気流下、準備例８の＜ステップ２＞で得られたジベンゾ［ｂ，ｆ］チエピン−１０（１１Ｈ）−オン（５９．７ｇ、２６３．９ｍｍｏ）、フェニルヒドラジン（３１．４ｇ、２９０．３ｍｍｏｌ）及び酢酸（６００ｍｌ）を混合した後、１２０℃で１２時間攪拌した。反応終了後、ジクロロメタンで有機層を抽出した後、ＭｇＳＯ４を入れて濾過を行った。得られた有機層から溶媒を除去した後、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン：ＭＣ＝３：１（ｖ／ｖ））で精製して、化合物ＩＡｚ−８（４２．７ｇ、収率５４％）を得た。
ＩＡｚ−８の1H-NMR : δ 7.09-7.10 (m, 2H), 7.21-7.25 (m, 4H), 7.44-7.59  (m, 6H), 11.36 (b, 1H)
【０１３８】
［準備例９］化合物ＩＡｚ−９の合成
【化６３】
2019089774.tif 000064
窒素気流下、準備例８の＜ステップ２＞で得られたジベンゾ［ｂ，ｆ］チエピン−１０（１１Ｈ）−オン（５９．７ｇ、２６３．９ｍｍｏｌ）、ビフェニル−２−イルヒドラジン（５３．５ｇ、２９０．３ｍｍｏｌ）及び酢酸（６００ｍｌ）を混合した後、１２０℃で１２時間攪拌した。反応終了後、ジクロロメタンで有機層を抽出した後、ＭｇＳＯ４を入れて濾過を行った。得られた有機層から溶媒を除去した後、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン：ＭＣ＝２：１（ｖ／ｖ））で精製して、化合物ＩＡｚ−９（５０．５ｇ、収率５１％）を得た。
ＩＡｚ−９の1H-NMR : δ 7.14-7.25 (m, 7H), 7.41-7.59 (m, 8H), 7.78 (d, 1H), 11.36 (b, 1H)
【０１３９】
［合成例１］化合物Ａ−１の合成
【化６４】
2019089774.tif 000065
窒素気流下、準備例１で合成されたＩＡｚ−１（２．４ｇ、６．７ｍｍｏｌ）、２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジン（２．５ｇ、８．０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）２（０．０８ｇ、０．３４ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．１６ｍｌ、０．６７ｍｍｏｌ）、ＮａＯ（ｔ−Ｂｕ）（１．２９ｇ、１３．４ｍｍｏｌ）及びトルエン（７０ｍｌ）を混合し、１１０℃で５時間攪拌した。反応終了後、トルエンを濃縮し、固体塩をフィルタリング後、再結晶で精製して、化合物Ａ−１（２．５ｇ、収率６４％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：５８７．２４、測定値：５８７ｇ／ｍｏｌ）
【０１４０】
［合成例２］化合物Ａ−２の合成
【化６５】
2019089774.tif 000066
合成例１で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、４−ブロモ−２，６−ジフェニルピリジン（２．５ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１と同様にして化合物Ａ−２（２．４ｇ、収率６１％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：５８７．２４、測定値：５８７ｇ／ｍｏｌ）
【０１４１】
［合成例３］化合物Ａ−３の合成
【化６６】
2019089774.tif 000067
合成例１で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリミジン（２．５ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１と同様にして化合物Ａ−３（２．７ｇ、収率６９％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：５８８．２３、測定値：５８８ｇ／ｍｏｌ）
【０１４２】
［合成例４］化合物Ａ−４の合成
【化６７】
2019089774.tif 000068
合成例１で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、４−ブロモ−２，６−ジフェニルピリミジン（２．５ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１と同様にして化合物Ａ−４（２．９ｇ、収率７３％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：５８８．２３、測定値：５８８ｇ／ｍｏｌ）
【０１４３】
［合成例５］化合物Ａ−５の合成
【化６８】
2019089774.tif 000069
合成例１で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１と同様にして化合物Ａ−５（２．８ｇ、収率７０％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：５８９．２３、測定値：５８９ｇ／ｍｏｌ）
【０１４４】
［合成例６］化合物Ａ−６の合成
【化６９】
2019089774.tif 000070
合成例１で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニルピリジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１と同様にして化合物Ａ−６（３．０ｇ、収率６８％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６６３．２７、測定値：６６３ｇ／ｍｏｌ）
【０１４５】
［合成例７］化合物Ａ−７の合成
【化７０】
2019089774.tif 000071
合成例１で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、（４−（４−ブロモフェニル）−２，６−ジフェニルピリジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１と同様にして化合物Ａ−７（２．７ｇ、収率６１％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６６３．２７、測定値：６６３ｇ／ｍｏｌ）
【０１４６】
［合成例８］化合物Ａ−８の合成
【化７１】
2019089774.tif 000072
合成例１で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニルピリミジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１と同様にして化合物Ａ−８（３．１ｇ、収率７０％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６６４．２６、測定値：６６４ｇ／ｍｏｌ）
【０１４７】
［合成例９］化合物Ａ−９の合成
【化７２】
2019089774.tif 000073
合成例１で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、４−（４−ブロモフェニル）−２，６−ジフェニルピリミジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１と同様にして化合物Ａ−９（３．３ｇ、収率７４％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６６４．２６、測定値：６６４ｇ／ｍｏｌ）
【０１４８】
［合成例１０］化合物Ａ−１０の合成
【化７３】
2019089774.tif 000074
合成例１で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１と同様にして化合物Ａ−１０（２．９ｇ、収率６５％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６６５．２６、測定値：６６５ｇ／ｍｏｌ）
【０１４９】
［合成例１１］化合物Ａ−１１の合成
【化７４】
2019089774.tif 000075
合成例１で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−（３−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニルピリジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１と同様にして化合物Ａ−１１（２．８ｇ、収率６２％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６６３．２７、測定値：６６３ｇ／ｍｏｌ）
【０１５０】
［合成例１２］化合物Ａ−１２の合成
【化７５】
2019089774.tif 000076
合成例１で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、４−（３−ブロモフェニル）−２，６−ジフェニルピリジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１と同様にして化合物Ａ−１２（３．０ｇ、収率６８％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６６３．２７、測定値：６６３ｇ／ｍｏｌ）
【０１５１】
［合成例１３］化合物Ａ−１３の合成
【化７６】
2019089774.tif 000077
合成例１で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−（３−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニルピリミジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１と同様にして化合物Ａ−１３（２．９ｇ、収率６６％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６６４．２６、測定値：６６４ｇ／ｍｏｌ）
【０１５２】
［合成例１４］化合物Ａ−１４の合成
【化７７】
2019089774.tif 000078
合成例１で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、４−（３−ブロモフェニル）−２，６−ジフェニルピリミジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１と同様にして化合物Ａ−１４（３．２ｇ、収率７３％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６６４．２６、測定値：６６４ｇ／ｍｏｌ）
【０１５３】
［合成例１５］化合物Ａ−１５の合成
【化７８】
2019089774.tif 000079
合成例１で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−（３−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１と同様にして化合物Ａ−１５（３．２ｇ、収率７１％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６６５．２６、測定値：６６５ｇ／ｍｏｌ）
【０１５４】
［合成例１６］化合物Ａ−１６の合成
【化７９】
2019089774.tif 000080
合成例１で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−クロロ−４−フェニルキナゾリン（１．９ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１と同様にして化合物Ａ−１６（２．６ｇ、収率６８％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：５６２．２２、測定値：５６２ｇ／ｍｏｌ）
【０１５５】
［合成例１７］化合物Ａ−１７の合成
【化８０】
2019089774.tif 000081
合成例１で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−クロロ−４−（４−（ナフタレン−１−イル）フェニル）キナゾリン（２．９ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１と同様にして化合物Ａ−１７（３．１ｇ、収率６７％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６８８．２６、測定値：６８８ｇ／ｍｏｌ）
【０１５６】
［合成例１８］化合物Ａ−１８の合成
【化８１】
2019089774.tif 000082
合成例１で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−（３−ブロモフェニル）ジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン（２．７ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１と同様にして化合物Ａ−１８（３．２ｇ、収率７８％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６１６．２０、測定値：６１６ｇ／ｍｏｌ）
【０１５７】
［合成例１９］化合物Ａ−１９の合成
【化８２】
2019089774.tif 000083
合成例１で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−ブロモジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン（２．０ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１と同様にして化合物Ａ−１９（２．５ｇ、収率７１％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：５２４．１９、測定値：５２４ｇ／ｍｏｌ）
【０１５８】
［合成例２０］化合物Ａ−２０の合成
【化８３】
2019089774.tif 000084
合成例１で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−（４−ブロモフェニル）トリフェニレン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１と同様にして化合物Ａ−２０（３．３ｇ、収率７５％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６６０．２６、測定値：６６０ｇ／ｍｏｌ）
【０１５９】
［合成例２１］化合物Ａ−２１の合成
【化８４】
2019089774.tif 000085
合成例１で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、５−ブロモ−２，２’−ビピリジン（１．９ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１と同様にして化合物Ａ−２１（２．２ｇ、収率６４％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：５１２．２０、測定値：５１２ｇ／ｍｏｌ）
【０１６０】
［合成例２２］化合物Ａ−２２の合成
【化８５】
2019089774.tif 000086
合成例１で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、３’−ブロモビフェニル−４−カルボニトリル（２．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１と同様にして化合物Ａ−２２（２．４ｇ、収率６８％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：５３５．２１、測定値：５３５ｇ／ｍｏｌ）
【０１６１】
［合成例２３］化合物Ａ−２３の合成
【化８６】
2019089774.tif 000087
合成例１で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、４−（４’−クロロビフェニル−４−イル）−２，６−ジフェニルピリミジン（３．４ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１と同様にして化合物Ａ−２３（３．１ｇ、収率６２％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：７４０．２９、測定値：７４０ｇ／ｍｏｌ）
【０１６２】
［合成例２４］化合物Ｂ−１の合成
【化８７】
2019089774.tif 000088
窒素気流下、準備例２で合成された化合物ＩＡｚ−２（２．４ｇ、６．７ｍｍｏｌ）、２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジン（２．５ｇ、８．０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）２（０．０８ｇ、０．３４ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．１６ｍｌ、０．６７ｍｍｏｌ）、ＮａＯ（ｔ−Ｂｕ）（１．２９ｇ、１３．４ｍｍｏｌ）及びトルエン（７０ｍｌ）を混合し、１１０℃で５時間攪拌した。反応終了後、トルエンを濃縮し、固体塩をフィルタリング後、再結晶で精製して、化合物Ｂ−１（２．６ｇ、収率６６％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：５８７．２４、測定値：５８７ｇ／ｍｏｌ）
【０１６３】
［合成例２５］化合物Ｂ−２の合成
【化８８】
2019089774.tif 000089
合成例２４で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、４−ブロモ−２，６−ジフェニルピリジン（２．５ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例２４と同様にして化合物Ｂ−２（２．７ｇ、収率６９％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：５８７．２４、測定値：５８７ｇ／ｍｏｌ）
【０１６４】
［合成例２６］化合物Ｂ−３の合成
【化８９】
2019089774.tif 000090
合成例２４で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−クロロ−４，６−ジフェニルピリミジン（２．５ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例２４と同様にして化合物Ｂ−３（２．４ｇ、収率６２％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：５８８．２３、測定値：５８８ｇ／ｍｏｌ）
【０１６５】
［合成例２７］化合物Ｂ−４の合成
【化９０】
2019089774.tif 000091
合成例２４で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、４−クロロ−２，６−ジフェニルピリミジン（２．５ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例２４と同様にして化合物Ｂ−４（２．８ｇ、収率７２％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：５８８．２３、測定値：５８８ｇ／ｍｏｌ）
【０１６６】
［合成例２８］化合物Ｂ−５の合成
【化９１】
2019089774.tif 000092
合成例２４で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例２４と同様にして化合物Ｂ−５（２．４ｇ、収率６１％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：５８９．２３、測定値：５８９ｇ／ｍｏｌ）
【０１６７】
［合成例２９］化合物Ｂ−６の合成
【化９２】
2019089774.tif 000093
合成例２４で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニルピリジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例２４と同様にして化合物Ｂ−６（２．９ｇ、収率６５％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６６３．２７、測定値：６６３ｇ／ｍｏｌ）
【０１６８】
［合成例３０］化合物Ｂ−７の合成
【化９３】
2019089774.tif 000094
合成例２４で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、４−（４−ブロモフェニル）−２，６−ジフェニルピリジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例２４と同様にして化合物Ｂ−７（３．３ｇ、収率７４％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６６３．２７、測定値：６６３ｇ／ｍｏｌ）
【０１６９】
［合成例３１］化合物Ｂ−８の合成
【化９４】
2019089774.tif 000095
合成例２４で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニルピリミジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例２４と同様にして化合物Ｂ−８（３．５ｇ、収率７８％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６６４．２６、測定値：６６４ｇ／ｍｏｌ）
【０１７０】
［合成例３２］化合物Ｂ−９の合成
【化９５】
2019089774.tif 000096
合成例２４で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、４−（４−ブロモフェニル）−２，６−ジフェニルピリミジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例２４と同様にして化合物Ｂ−９（３．１ｇ、収率７０％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６６４．２６、測定値：６６４ｇ／ｍｏｌ）
【０１７１】
［合成例３３］化合物Ｂ−１０の合成
【化９６】
2019089774.tif 000097
合成例２４で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例２４と同様にして化合物Ｂ−１０（２．７ｇ、収率６１％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６６５．２６、測定値：６６５ｇ／ｍｏｌ）
【０１７２】
［合成例３４］化合物Ｂ−１１の合成
【化９７】
2019089774.tif 000098
合成例２４で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−（３−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニルピリジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例２４と同様にして化合物Ｂ−１１（３．０ｇ、収率６１％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６６３．２７、測定値：６６３ｇ／ｍｏｌ）
【０１７３】
［合成例３５］化合物Ｂ−１２の合成
【化９８】
2019089774.tif 000099
合成例２４で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、４−（３−ブロモフェニル）−２，６−ジフェニルピリジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例２４と同様にして化合物Ｂ−１２（２．８ｇ、収率６４％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６６３．２７、測定値：６６３ｇ／ｍｏｌ）
【０１７４】
［合成例３６］化合物Ｂ−１３の合成
【化９９】
2019089774.tif 000100
合成例２４で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−（３−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニルピリミジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例２４と同様にして化合物Ｂ−１３（２．９ｇ、収率６５％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６６４．２６、測定値：６６４ｇ／ｍｏｌ）
【０１７５】
［合成例３７］化合物Ｂ−１４の合成
【化１００】
2019089774.tif 000101
合成例２４で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、４−（３−ブロモフェニル）−２，６−ジフェニルピリミジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例２４と同様にして化合物Ｂ−１４（３．１ｇ、収率７０％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６６４．２６、測定値：６６４ｇ／ｍｏｌ）
【０１７６】
［合成例３８］化合物Ｂ−１５の合成
【化１０１】
2019089774.tif 000102
合成例２４で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−（３−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例２４と同様にして化合物Ｂ−１５（３．３ｇ、収率７３％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６６５．２６、測定値：６６５ｇ／ｍｏｌ）
【０１７７】
［合成例３９］化合物Ｂ−１６の合成
【化１０２】
2019089774.tif 000103
合成例２４で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−クロロ−４−フェニルキナゾリン（１．９ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例２４と同様にして化合物Ｂ−１６（２．７ｇ、収率７２％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：５６２．２２、測定値：５６２ｇ／ｍｏｌ）
【０１７８】
［合成例４０］化合物Ｂ−１７の合成
【化１０３】
2019089774.tif 000104
合成例２４で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−クロロ−４−（４−（ナフタレン−１−イル）フェニル）キナゾリン（２．９ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例２４と同様にして化合物Ｂ−１７（３．６ｇ、収率７７％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６８８．２６、測定値：６８８ｇ／ｍｏｌ）
【０１７９】
［合成例４１］化合物Ｂ−１８の合成
【化１０４】
2019089774.tif 000105
合成例２４で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−（３−ブロモフェニル）ジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン（２．７ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例２４と同様にして化合物Ｂ−１８（２．７ｇ、収率６６％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６１６．２０、測定値：６１６ｇ／ｍｏｌ）
【０１８０】
［合成例４２］化合物Ｂ−１９の合成
【化１０５】
2019089774.tif 000106
合成例２４で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−ブロモジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン（２．０ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例２４と同様にして化合物Ｂ−１９（２．３ｇ、収率６５％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：５２４．１９、測定値：５２４ｇ／ｍｏｌ）
【０１８１】
［合成例４３］化合物Ｂ−２０の合成
【化１０６】
2019089774.tif 000107
合成例２４で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−（４−ブロモフェニル）トリフェニレン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例２４と同様にして化合物Ｂ−２０（３．１ｇ、収率６９％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６６０．２６、測定値：６６０ｇ／ｍｏｌ）
【０１８２】
［合成例４４］化合物Ｂ−２１の合成
【化１０７】
2019089774.tif 000108
合成例２４で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、５−ブロモ−２，２’−ビピリジン（１．９ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例２４と同様にして化合物Ｂ−２１（２．１ｇ、収率６１％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：５１２．２０、測定値：５１２ｇ／ｍｏｌ）
【０１８３】
［合成例４５］化合物Ｂ−２２の合成
【化１０８】
2019089774.tif 000109
合成例２４で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、４’−ブロモビフェニル−３−カルボニトリル（２．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例２４と同様にして化合物Ｂ−２２（２．２ｇ、収率６０％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：５３５．２１、測定値：５３５ｇ／ｍｏｌ）
【０１８４】
［合成例４６］化合物Ｂ−２３の合成
【化１０９】
2019089774.tif 000110
合成例２４で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、４−（４’−クロロビフェニル−４−イル）−２，６−ジフェニルピリミジン（３．４ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例２４と同様にして化合物Ｂ−２３（３．５ｇ、収率７０％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：７４０．２９、測定値：７４０ｇ／ｍｏｌ）
【０１８５】
［合成例４７］化合物Ｃ−１の合成
【化１１０】
2019089774.tif 000111
窒素気流下、準備例３で合成された化合物ＩＡｚ−３（３．４ｇ、６．７ｍｍｏｌ）、２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジン（２．５ｇ、８．０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）２（０．０８ｇ、０．３４ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．１６ｍｌ、０．６７ｍｍｏｌ）、ＮａＯ（ｔ−Ｂｕ）（１．２９ｇ、１３．４ｍｍｏｌ）及びトルエン（７０ｍｌ）を混合し、１１０℃で５時間攪拌した。反応終了後、トルエンを濃縮し、固体塩をフィルタリング後、再結晶で精製して、化合物Ｃ−１（３．０ｇ、収率６１％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：７３９．３０、測定値：７３９ｇ／ｍｏｌ）
【０１８６】
［合成例４８］化合物Ｃ−２の合成
【化１１１】
2019089774.tif 000112
合成例４７で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、４−ブロモ−２，６−ジフェニルピリジン（２．５ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例４７と同様にして目的の化合物であるＣ−２（３．６ｇ、収率７３％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：７３９．３０、測定値：７３９ｇ／ｍｏｌ）
【０１８７】
［合成例４９］化合物Ｃ−３の合成
【化１１２】
2019089774.tif 000113
合成例４７で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−クロロ−４，６−ジフェニルピリミジン（２．５ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例４７と同様にして化合物Ｃ−３（３．７ｇ、収率７５％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：７４０．２９、測定値：７４０ｇ／ｍｏｌ）
【０１８８】
［合成例５０］化合物Ｃ−４の合成
【化１１３】
2019089774.tif 000114
合成例４７で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、４−クロロ−２，６−ジフェニルピリミジン（２．５ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例４７と同様にして化合物Ｃ−４（３．２ｇ、収率６５％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：７４０．２９、測定値：７４０ｇ／ｍｏｌ）
【０１８９】
［合成例５１］化合物Ｃ−５の合成
【化１１４】
2019089774.tif 000115
合成例４７で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例４７と同様にして化合物Ｃ−５（３．３ｇ、収率６６％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：７４１．２９、測定値：７４１ｇ／ｍｏｌ）
【０１９０】
［合成例５２］化合物Ｃ−６の合成
【化１１５】
2019089774.tif 000116
合成例４７で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニルピリジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例４７と同様にして化合物Ｃ−６（４．３ｇ、収率７８％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：８１５．３３、測定値：８１５ｇ／ｍｏｌ）
【０１９１】
［合成例５３］化合物Ｃ−７の合成
【化１１６】
2019089774.tif 000117
合成例４７で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、４−（４−ブロモフェニル）−２，６−ジフェニルピリジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例４７と同様にして化合物Ｃ−７（３．９ｇ、収率７１％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：８１５．３３、測定値：８１５ｇ／ｍｏｌ）
【０１９２】
［合成例５４］化合物Ｃ−８の合成
【化１１７】
2019089774.tif 000118
合成例４７で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニルピリミジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例４７と同様にして化合物Ｃ−８（３．８ｇ、収率７０％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：８１６．３２、測定値：８１６ｇ／ｍｏｌ）
【０１９３】
［合成例５５］化合物Ｃ−９の合成
【化１１８】
2019089774.tif 000119
合成例４７で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、４−（４−ブロモフェニル）−２，６−ジフェニルピリミジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例４７と同様にして化合物Ｃ−９（３．７ｇ、収率６８％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：８１６．３２、測定値：８１６ｇ／ｍｏｌ）
【０１９４】
［合成例５６］化合物Ｃ−１０の合成
【化１１９】
2019089774.tif 000120
合成例４７で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例４７と同様にして化合物Ｃ−１０（３．７ｇ、収率６７％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：８１７．３２、測定値：８１７ｇ／ｍｏｌ）
【０１９５】
［合成例５７］化合物Ｃ−１１の合成
【化１２０】
2019089774.tif 000121
合成例４７で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−（３−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニルピリジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例４７と同様にして化合物Ｃ−１１（３．３ｇ、収率６０％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：８１５．３３、測定値：８１５ｇ／ｍｏｌ）
【０１９６】
［合成例５８］化合物Ｃ−１２の合成
【化１２１】
2019089774.tif 000122
合成例４７で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、４−（３−ブロモフェニル）−２，６−ジフェニルピリジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例４７と同様にして化合物Ｃ−１２（３．３ｇ、収率６１％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：８１５．３３、測定値：８１５ｇ／ｍｏｌ）
【０１９７】
［合成例５９］化合物Ｃ−１３の合成
【化１２２】
2019089774.tif 000123
合成例４７で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−（３−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニルピリミジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例４７と同様にして化合物Ｃ−１３（３．６ｇ、収率６５％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：８１６．３２、測定値：８１６ｇ／ｍｏｌ）
【０１９８】
［合成例６０］化合物Ｃ−１４の合成
【化１２３】
2019089774.tif 000124
合成例４７で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、４−（３−ブロモフェニル）−２，６−ジフェニルピリミジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例４７と同様にして化合物Ｃ−１４（３．９ｇ、収率７２％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：８１６．３２、測定値：８１６ｇ／ｍｏｌ）
【０１９９】
［合成例６１］化合物Ｃ−１５の合成
【化１２４】
2019089774.tif 000125
合成例４７で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−（３−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例４７と同様にして化合物Ｃ−１５（４．２ｇ、収率７７％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：８１７．３２、測定値：８１７ｇ／ｍｏｌ）
【０２００】
［合成例６２］化合物Ｃ−１６の合成
【化１２５】
2019089774.tif 000126
合成例４７で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−クロロ−４−フェニルキナゾリン（１．９ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例４７と同様にして化合物Ｃ−１６（３．６ｇ、収率７６％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：７１４．２８、測定値：７１４ｇ／ｍｏｌ）
【０２０１】
［合成例６３］化合物Ｃ−１７の合成
【化１２６】
2019089774.tif 000127
合成例４７で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−クロロ−４−（４−（ナフタレン−１−イル）フェニル）キナゾリン（２．９ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例４７と同様にして化合物Ｃ−１７（３．６ｇ、収率６４％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：８４０．３２、測定値：８４０ｇ／ｍｏｌ）
【０２０２】
［合成例６４］化合物Ｃ−１８の合成
【化１２７】
2019089774.tif 000128
合成例４７で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−（３−ブロモフェニル）ジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン（２．７ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例４７と同様にして化合物Ｃ−１８（３．２ｇ、収率６２％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：７６８．２６、測定値：７６８ｇ／ｍｏｌ）
【０２０３】
［合成例６５］化合物Ｃ−１９の合成
【化１２８】
2019089774.tif 000129
合成例４７で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−ブロモジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン（２．０ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例４７と同様にして化合物Ｃ−１９（３．１ｇ、収率６８％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６７６．２５、測定値：６７６ｇ／ｍｏｌ）
【０２０４】
［合成例６６］化合物Ｃ−２０の合成
【化１２９】
2019089774.tif 000130
合成例４７で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−（４−ブロモフェニル）トリフェニレン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例４７と同様にして化合物Ｃ−２０（３．９ｇ、収率７２％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：８１２．３２、測定値：８１２ｇ／ｍｏｌ）
【０２０５】
［合成例６７］化合物Ｃ−２１の合成
【化１３０】
2019089774.tif 000131
合成例４７で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、５−ブロモ−２，２’−ビピリジン（１．９ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例４７と同様にして化合物Ｃ−２１（２．４ｇ、収率７６％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６６４．２６、測定値：６６４ｇ／ｍｏｌ）
【０２０６】
［合成例６８］化合物Ｃ−２２の合成
【化１３１】
2019089774.tif 000132
合成例４７で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、４’−ブロモビフェニル−３−カルボニトリル（２．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例４７と同様にして化合物Ｃ−２２（３．５ｇ、収率７５％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６８７．２７、測定値：６８７ｇ／ｍｏｌ）
【０２０７】
［合成例６９］化合物Ｃ−２３の合成
【化１３２】
2019089774.tif 000133
合成例４７で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、４−（４’−クロロビフェニル−４−イル）−２，６−ジフェニルピリミジン（３．４ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例４７と同様にして化合物Ｃ−２３（３．９ｇ、収率６５％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：８９２．３５、測定値：８９２ｇ／ｍｏｌ）
【０２０８】
［合成例７０］化合物Ｄ−１の合成
【化１３３】
2019089774.tif 000134
窒素気流下、準備例４で合成された化合物ＩＡｚ−４（３．４ｇ、６．７ｍｍｏｌ）、２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジン（２．５ｇ、８．０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）２（０．０８ｇ、０．３４ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．１６ｍｌ、０．６７ｍｍｏｌ）、ＮａＯ（ｔ−Ｂｕ）（１．２９ｇ、１３．４ｍｍｏｌ）及びトルエン（７０ｍｌ）を混合し、１１０℃で５時間攪拌した。反応終了後、トルエンを濃縮し、固体塩をフィルタリング後、再結晶で精製して、化合物Ｄ−１（３．１ｇ、収率６３％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：７３９．３０、測定値：７３９ｇ／ｍｏｌ）
【０２０９】
［合成例７１］化合物Ｄ−２の合成
【化１３４】
2019089774.tif 000135
合成例７０で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、４−ブロモ−２，６−ジフェニルピリジン（２．５ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例７０と同様にして化合物Ｄ−２（３．３ｇ、収率６６％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：７３９．３０、測定値：７３９ｇ／ｍｏｌ）
【０２１０】
［合成例７２］化合物Ｄ−３の合成
【化１３５】
2019089774.tif 000136
合成例７０で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−クロロ−４，６−ジフェニルピリミジン（２．５ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例７０と同様にして化合物Ｄ−３（３．４ｇ、収率６８％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：７４０．２９、測定値：７４０ｇ／ｍｏｌ）
【０２１１】
［合成例７３］化合物Ｄ−４の合成
【化１３６】
2019089774.tif 000137
合成例７０で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、４−クロロ−２，６−ジフェニルピリミジン（２．５ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例７０と同様にして化合物Ｄ−４（３．１ｇ、収率６２％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：７４０．２９、測定値：７４０ｇ／ｍｏｌ）
【０２１２】
［合成例７４］化合物Ｄ−５の合成
【化１３７】
2019089774.tif 000138
合成例７０で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例７０と同様にして化合物Ｄ−５（３．４ｇ、収率６９％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：７４１．２９、測定値：７４１ｇ／ｍｏｌ）
【０２１３】
［合成例７５］化合物Ｄ−６の合成
【化１３８】
2019089774.tif 000139
合成例７０で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニルピリジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例７０と同様にして化合物Ｄ−６（３．９ｇ、収率７１％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：８１５．３３、測定値：８１５ｇ／ｍｏｌ）
【０２１４】
［合成例７６］化合物Ｄ−７の合成
【化１３９】
2019089774.tif 000140
合成例７０で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、４−（４−ブロモフェニル）−２，６−ジフェニルピリジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例７０と同様にして化合物Ｄ−７（３．６ｇ、収率６５％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：８１５．３３、測定値：８１５ｇ／ｍｏｌ）
【０２１５】
［合成例７７］化合物Ｄ−８の合成
【化１４０】
2019089774.tif 000141
合成例７０で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニルピリミジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例７０と同様にして化合物Ｄ−８（３．４ｇ、収率６３％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：８１６．３２、測定値：８１６ｇ／ｍｏｌ）
【０２１６】
［合成例７８］化合物Ｄ−９の合成
【化１４１】
2019089774.tif 000142
合成例７０で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、４−（４−ブロモフェニル）−２，６−ジフェニルピリミジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例７０と同様にして化合物Ｄ−９（３．７ｇ、収率６７％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：８１６．３２、測定値：８１６ｇ／ｍｏｌ）
【０２１７】
［合成例７９］化合物Ｄ−１０の合成
【化１４２】
2019089774.tif 000143
合成例７０で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例７０と同様にして化合物Ｄ−１０（３．５ｇ、収率６４％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：８１７．３２、測定値：８１７ｇ／ｍｏｌ）
【０２１８】
［合成例８０］化合物Ｄ−１１の合成
【化１４３】
2019089774.tif 000144
合成例７０で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−（３−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニルピリジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例７０と同様にして化合物Ｄ−１１（３．６ｇ、収率６６％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：８１５．３３、測定値：８１５ｇ／ｍｏｌ）
【０２１９】
［合成例８１］化合物Ｄ−１２の合成
【化１４４】
2019089774.tif 000145
合成例７０で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、４−（３−ブロモフェニル）−２，６−ジフェニルピリジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例７０と同様にして化合物Ｄ−１２（３．３ｇ、収率６０％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：８１５．３３、測定値：８１５ｇ／ｍｏｌ）
【０２２０】
［合成例８２］化合物Ｄ−１３の合成
【化１４５】
2019089774.tif 000146
合成例７０で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−（３−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニルピリミジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例７０と同様にして化合物Ｄ−１３（３．４ｇ、収率６２％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：８１６．３２、測定値：８１６ｇ／ｍｏｌ）
【０２２１】
［合成例８３］化合物Ｄ−１４の合成
【化１４６】
2019089774.tif 000147
合成例７０で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、４−（３−ブロモフェニル）−２，６−ジフェニルピリミジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例７０と同様にして化合物Ｄ−１４（３．７ｇ、収率６８％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：８１６．３２、測定値：８１６ｇ／ｍｏｌ）
【０２２２】
［合成例８４］化合物Ｄ−１５の合成
【化１４７】
2019089774.tif 000148
合成例７０で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−（３−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例７０と同様にして化合物Ｄ−１５（３．８ｇ、収率７０％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：８１７．３２、測定値：８１７ｇ／ｍｏｌ）
【０２２３】
［合成例８５］化合物Ｄ−１６の合成
【化１４８】
2019089774.tif 000149
合成例７０で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−クロロ−４−フェニルキナゾリン（１．９ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例７０と同様にして化合物Ｄ−１６（３．０ｇ、収率６３％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：７１４．２８、測定値：７１４ｇ／ｍｏｌ）
【０２２４】
［合成例８６］化合物Ｄ−１７の合成
【化１４９】
2019089774.tif 000150
合成例７０で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−クロロ−４−（４−（ナフタレン−１−イル）フェニル）キナゾリン（２．９ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例７０と同様にして化合物Ｄ−１７（４．０ｇ、収率７１％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：８４０．３２、測定値：８４０ｇ／ｍｏｌ）
【０２２５】
［合成例８７］化合物Ｄ−１８の合成
【化１５０】
2019089774.tif 000151
合成例７０で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−（３−ブロモフェニル）ジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン（２．７ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例７０と同様にして化合物Ｄ−１８（３．８ｇ、収率７４％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：７６８．２６、測定値：７６８ｇ／ｍｏｌ）
【０２２６】
［合成例８８］化合物Ｄ−１９の合成
【化１５１】
2019089774.tif 000152
合成例７０で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−ブロモジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン（２．０ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例７０と同様にして化合物Ｄ−１９（３．３ｇ、収率７２％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６７６．２５、測定値：６７６ｇ／ｍｏｌ）
【０２２７】
［合成例８９］化合物Ｄ−２０の合成
【化１５２】
2019089774.tif 000153
合成例７０で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−（４−ブロモフェニル）トリフェニレン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例７０と同様にして化合物Ｄ−２０（３．３ｇ、収率７０％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：８１２．３２、測定値：８１２ｇ／ｍｏｌ）
【０２２８】
［合成例９０］化合物Ｄ−２１の合成
【化１５３】
2019089774.tif 000154
合成例７０で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、５−ブロモ−２，２’−ビピリジン（１．９ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例７０と同様にして化合物Ｄ−２１（２．９ｇ、収率６５％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６６４．２６、測定値：６６４ｇ／ｍｏｌ）
【０２２９】
［合成例９１］化合物Ｄ−２２の合成
【化１５４】
2019089774.tif 000155
合成例７０で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、４’−ブロモビフェニル−３−カルボニトリル（２．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例７０と同様にして化合物Ｄ−２２（２．８ｇ、収率６１％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６８７．２７、測定値：６８７ｇ／ｍｏｌ）
【０２３０】
［合成例９２］化合物Ｄ−２３の合成
【化１５５】
2019089774.tif 000156
合成例７０で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、４−（４’−クロロビフェニル−４−イル）−２，６−ジフェニルピリミジン（３．４ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例７０と同様にして化合物Ｄ−２３（３．９ｇ、収率６６％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：８９２．３５、測定値：８９２ｇ／ｍｏｌ）
【０２３１】
［合成例９３］化合物Ｅ−１の合成
【化１５６】
2019089774.tif 000157
窒素気流下、準備例５で合成された化合物ＩＡｚ−５（２．９ｇ、６．７ｍｍｏｌ）、２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジン（２．５ｇ、８．０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）２（０．０８ｇ、０．３４ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．１６ｍｌ、０．６７ｍｍｏｌ）、ＮａＯ（ｔ−Ｂｕ）（１．２９ｇ、１３．４ｍｍｏｌ）及びトルエン（７０ｍｌ）を混合し、１１０℃で５時間攪拌した。反応終了後、トルエンを濃縮し、固体塩をフィルタリング後、再結晶で精製して、化合物Ｅ−１（２．９ｇ、収率６５％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６６３．２７、測定値：６６３ｇ／ｍｏｌ）
【０２３２】
［合成例９４］化合物Ｅ−２の合成
【化１５７】
2019089774.tif 000158
合成例９３で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、４−ブロモ−２，６−ジフェニルピリジン（２．５ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例９３と同様にして化合物Ｅ−２（３．２ｇ、収率７１％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６６３．２７、測定値：６６３ｇ／ｍｏｌ）
【０２３３】
［合成例９５］化合物Ｅ−３の合成
【化１５８】
2019089774.tif 000159
合成例９３で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−クロロ−４，６−ジフェニルピリミジン（２．５ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例９３と同様にして化合物Ｅ−３（２．９ｇ、収率６６％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６６４．２６、測定値：６６４ｇ／ｍｏｌ）
【０２３４】
［合成例９６］化合物Ｅ−４の合成
【化１５９】
2019089774.tif 000160
合成例９３で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、４−クロロ−２，６−ジフェニルピリミジン（２．５ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例９３と同様にして化合物Ｅ−４（３．０ｇ、収率６７％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６６４．２６、測定値：６６４ｇ／ｍｏｌ）
【０２３５】
［合成例９７］化合物Ｅ−５の合成
【化１６０】
2019089774.tif 000161
合成例９３で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例９３と同様にして化合物Ｅ−５（２．７ｇ、収率６１％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６６５．２６、測定値：６６５ｇ／ｍｏｌ）
【０２３６】
［合成例９８］化合物Ｅ−６の合成
【化１６１】
2019089774.tif 000162
合成例９３で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニルピリジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例９３と同様にして化合物Ｅ−６（３．８ｇ、収率７６％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：７３９．３０、測定値：７３９ｇ／ｍｏｌ）
【０２３７】
［合成例９９］化合物Ｅ−７の合成
【化１６２】
2019089774.tif 000163
合成例９３で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、４−（４−ブロモフェニル）−２，６−ジフェニルピリジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例９３と同様にして化合物Ｅ−７（３．４ｇ、収率６９％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：７３９．３０、測定値：７３９ｇ／ｍｏｌ）
【０２３８】
［合成例１００］化合物Ｅ−８の合成
【化１６３】
2019089774.tif 000164
合成例９３で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニルピリミジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例９３と同様にして化合物Ｅ−８（３．２ｇ、収率６４％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：７４０．２９、測定値：７４０ｇ／ｍｏｌ）
【０２３９】
［合成例１０１］化合物Ｅ−９の合成
【化１６４】
2019089774.tif 000165
合成例９３で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、４−（４−ブロモフェニル）−２，６−ジフェニルピリミジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例９３と同様にして化合物Ｅ−９（３．１ｇ、収率６２％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：７４０．２９、測定値：７４０ｇ／ｍｏｌ）
【０２４０】
［合成例１０２］化合物Ｅ−１０の合成
【化１６５】
2019089774.tif 000166
合成例９３で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例９３と同様にして化合物Ｅ−１０（３．６ｇ、収率７３％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：７４１．２９、測定値：７４０ｇ／ｍｏｌ）
【０２４１】
［合成例１０３］化合物Ｅ−１１の合成
【化１６６】
2019089774.tif 000167
合成例９３で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−（３−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニルピリジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例９３と同様にして化合物Ｅ−１１（３．５ｇ、収率７０％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：７３９．３０、測定値：７３９ｇ／ｍｏｌ）
【０２４２】
［合成例１０４］化合物Ｅ−１２の合成
【化１６７】
2019089774.tif 000168
合成例９３で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、４−（３−ブロモフェニル）−２，６−ジフェニルピリジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例９３と同様にして化合物Ｅ−１２（３．７ｇ、収率７５％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：７３９．３０、測定値：７３９ｇ／ｍｏｌ）
【０２４３】
［合成例１０５］化合物Ｅ−１３の合成
【化１６８】
2019089774.tif 000169
合成例９３で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−（３−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニルピリミジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例９３と同様にして化合物Ｅ−１３（３．６ｇ、収率７２％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：７４０．２９、測定値：７４０ｇ／ｍｏｌ）
【０２４４】
［合成例１０６］化合物Ｅ−１４の合成
【化１６９】
2019089774.tif 000170
合成例９３で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、４−（３−ブロモフェニル）−２，６−ジフェニルピリミジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例９３と同様にして化合物Ｅ−１４（３．５ｇ、収率７１％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：７４０．２９、測定値：７４０ｇ／ｍｏｌ）
【０２４５】
［合成例１０７］化合物Ｅ−１５の合成
【化１７０】
2019089774.tif 000171
合成例９３で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−（３−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例９３と同様にして化合物Ｅ−１５（３．４ｇ、収率６８％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：７４１．２９、測定値：７４１ｇ／ｍｏｌ）
【０２４６】
［合成例１０８］化合物Ｅ−１６の合成
【化１７１】
2019089774.tif 000172
合成例９３で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−クロロ−４−フェニルキナゾリン（１．９ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例９３と同様にして化合物Ｅ−１６（２．８ｇ、収率６５％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６３８．２５、測定値：６３８ｇ／ｍｏｌ）
【０２４７】
［合成例１０９］化合物Ｅ−１７の合成
【化１７２】
2019089774.tif 000173
合成例９３で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−クロロ−４−（４−（ナフタレン−１−イル）フェニル）キナゾリン（２．９ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例９３と同様にして化合物Ｅ−１７（３．３ｇ、収率６４％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：７６４．２９、測定値：７６４ｇ／ｍｏｌ）
【０２４８】
［合成例１１０］化合物Ｅ−１８の合成
【化１７３】
2019089774.tif 000174
合成例９３で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−（３−ブロモフェニル）ジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン（２．７ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例９３と同様にして化合物Ｅ−１８（３．１ｇ、収率６６％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６９２．２３、測定値：６９２ｇ／ｍｏｌ）
【０２４９】
［合成例１１１］化合物Ｅ−１９の合成
【化１７４】
2019089774.tif 000175
合成例９３で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−ブロモジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン（２．０ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例９３と同様にして化合物Ｅ−１９（２．７ｇ、収率６８％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６００．２２、測定値：６００ｇ／ｍｏｌ）
【０２５０】
［合成例１１２］化合物Ｅ−２０の合成
【化１７５】
2019089774.tif 000176
合成例９３で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−（４−ブロモフェニル）トリフェニレン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例９３と同様にして化合物Ｅ−２０（３．１ｇ、収率６２％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：７３６．２９、測定値：７３６ｇ／ｍｏｌ）
【０２５１】
［合成例１１３］化合物Ｅ−２１の合成
【化１７６】
2019089774.tif 000177
合成例９３で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、５−ブロモ−２，２’−ビピリジン（１．９ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例９３と同様にして化合物Ｅ−２１（２．５ｇ、収率６３％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：５８８．２３、測定値：５８８ｇ／ｍｏｌ）
【０２５２】
［合成例１１４］化合物Ｅ−２２の合成
【化１７７】
2019089774.tif 000178
合成例９３で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、４’−ブロモビフェニル−３−カルボニトリル（２．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例９３と同様にして化合物Ｅ−２２（２．８ｇ、収率６８％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６１１．２４、測定値：６１１ｇ／ｍｏｌ）
【０２５３】
［合成例１１５］化合物Ｅ−２３の合成
【化１７８】
2019089774.tif 000179
合成例９３で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、４−（４’−クロロビフェニル−４−イル）−２，６−ジフェニルピリミジン（３．４ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例９３と同様にして化合物Ｅ−２３（４．０ｇ、収率７３％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：８１６．３２、測定値：８１６ｇ／ｍｏｌ）
【０２５４】
［合成例１１６］化合物Ｆ−１の合成
【化１７９】
2019089774.tif 000180
窒素気流下、準備例６で合成された化合物ＩＡｚ−６（１．９ｇ、６．７ｍｍｏｌ）、２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジン（２．５ｇ、８．０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）２（０．０８ｇ、０．３４ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．１６ｍｌ、０．６７ｍｍｏｌ）、ＮａＯ（ｔ−Ｂｕ）（１．２９ｇ、１３．４ｍｍｏｌ）及びトルエン（７０ｍｌ）を混合し、１１０℃で５時間攪拌した。反応終了後、トルエンを濃縮し、固体塩をフィルタリング後、再結晶で精製して、目的の化合物であるＦ−１（１．９ｇ、収率６２％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：４６７．１９、測定値：４６７ｇ／ｍｏｌ）
【０２５５】
［合成例１１７］化合物Ｆ−２の合成
【化１８０】
2019089774.tif 000181
合成例１１６で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、４−ブロモ−２，６−ジフェニルピリジン（２．５ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１１６と同様にして化合物Ｆ−２（２．１ｇ、収率６６％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：４６７．１９、測定値：４６７ｇ／ｍｏｌ）
【０２５６】
［合成例１１８］化合物Ｆ−３の合成
【化１８１】
2019089774.tif 000182
合成例１１６で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−クロロ−４，６−ジフェニルピリミジン（２．５ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１１６と同様にして化合物Ｆ−３（２．３ｇ、収率７３％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：４６８．１８、測定値：４６８ｇ／ｍｏｌ）
【０２５７】
［合成例１１９］化合物Ｆ−４の合成
【化１８２】
2019089774.tif 000183
合成例１１６で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、４−クロロ−２，６−ジフェニルピリミジン（２．５ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１１６と同様にして化合物Ｆ−４（２．１ｇ、収率６８％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：４６８．１８、測定値：４６８ｇ／ｍｏｌ）.
【０２５８】
［合成例１２０］化合物Ｆ−５の合成
【化１８３】
2019089774.tif 000184
合成例１１６で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１１６と同様にして化合物Ｆ−５（２．０ｇ、収率６５％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：４６９．１８、測定値：４６９ｇ／ｍｏｌ）
【０２５９】
［合成例１２１］化合物Ｆ−６の合成
【化１８４】
2019089774.tif 000185
合成例１１６で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニルピリジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１１６と同様にして化合物Ｆ−６（２．２ｇ、収率６１％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：５４３．２２、測定値：５４３ｇ／ｍｏｌ）
【０２６０】
［合成例１２２］化合物Ｆ−７の合成
【化１８５】
2019089774.tif 000186
合成例１１６で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、４−（４−ブロモフェニル）−２，６−ジフェニルピリジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１１６と同様にして化合物Ｆ−７（２．６ｇ、収率７１％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：５４３．２２、測定値：５４３ｇ／ｍｏｌ）
【０２６１】
［合成例１２３］化合物Ｆ−８の合成
【化１８６】
2019089774.tif 000187
合成例１１６で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニルピリミジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１１６と同様にして化合物Ｆ−８（２．７ｇ、収率７３％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：５４４．２１、測定値：５４４ｇ／ｍｏｌ）
【０２６２】
［合成例１２４］化合物Ｆ−９の合成
【化１８７】
2019089774.tif 000188
合成例１１６で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、４−（４−ブロモフェニル）−２，６−ジフェニルピリミジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１１６と同様にして化合物Ｆ−９（２．４ｇ、収率６５％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：５４４．２１、測定値：５４４ｇ／ｍｏｌ）
【０２６３】
［合成例１２５］化合物Ｆ−１０の合成
【化１８８】
2019089774.tif 000189
合成例１１６で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１１６と同様にして化合物Ｆ−１０（２．５ｇ、収率６８％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：５４５．２１、測定値：５４５ｇ／ｍｏｌ）
【０２６４】
［合成例１２６］化合物Ｆ−１１の合成
【化１８９】
2019089774.tif 000190
合成例１１６で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−（３−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニルピリジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１１６と同様にして化合物Ｆ−１１（２．４ｇ、収率６５％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：５４３．２２、測定値：５４３ｇ／ｍｏｌ）
【０２６５】
［合成例１２７］化合物Ｆ−１２の合成
【化１９０】
2019089774.tif 000191
合成例１１６で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、４−（３−ブロモフェニル）−２，６−ジフェニルピリジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１１６と同様にして化合物Ｆ−１２（２．３ｇ、収率６３％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：５４３．２２、測定値：５４３ｇ／ｍｏｌ）
【０２６６】
［合成例１２８］化合物Ｆ−１３の合成
【化１９１】
2019089774.tif 000192
合成例１１６で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−（３−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニルピリミジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１１６と同様にして化合物Ｆ−１３（２．５ｇ、収率６８％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：５４４．２１、測定値：５４４ｇ／ｍｏｌ）
【０２６７】
［合成例１２９］化合物Ｆ−１４の合成
【化１９２】
2019089774.tif 000193
合成例１１６で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、４−（３−ブロモフェニル）−２，６−ジフェニルピリミジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１１６と同様にして化合物Ｆ−１４（２．３ｇ、収率６３％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：５４４．２１、測定値：５４４ｇ／ｍｏｌ）
【０２６８】
［合成例１３０］化合物Ｆ−１５の合成
【化１９３】
2019089774.tif 000194
合成例１１６で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−（３−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１１６と同様にして化合物Ｆ−１５（２．４ｇ、収率６５％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：５４５．２１、測定値：５４５ｇ／ｍｏｌ）
【０２６９】
［合成例１３１］化合物Ｆ−１６の合成
【化１９４】
2019089774.tif 000195
合成例１１６で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−クロロ−４−フェニルキナゾリン（１．９ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１１６と同様にして化合物Ｆ−１６（２．１ｇ、収率７０％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：４４２．１７、測定値：４４２ｇ／ｍｏｌ）
【０２７０】
［合成例１３２］化合物Ｆ−１７の合成
【化１９５】
2019089774.tif 000196
合成例１１６で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−クロロ−４−（４−（ナフタレン−１−イル）フェニル）キナゾリン（２．９ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１１６と同様にして化合物Ｆ−１７（２．３ｇ、収率６１％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：５６８．２１、測定値：５６８ｇ／ｍｏｌ）
【０２７１】
［合成例１３３］化合物Ｆ−１８の合成
【化１９６】
2019089774.tif 000197
合成例１１６で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−（３−ブロモフェニル）ジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン（２．７ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１１６と同様にして化合物Ｆ−１８（２．１ｇ、収率６３％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：４９６．１５、測定値：４９６ｇ／ｍｏｌ）
【０２７２】
［合成例１３４］化合物Ｆ−１９の合成
【化１９７】
2019089774.tif 000198
合成例１１６で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−ブロモジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン（２．０ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１１６と同様にして化合物Ｆ−１９（１．９ｇ、収率６９％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：４０４．１４、測定値：４０４ｇ／ｍｏｌ）
【０２７３】
［合成例１３５］化合物Ｆ−２０の合成
【化１９８】
2019089774.tif 000199
合成例１１６で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−（４−ブロモフェニル）トリフェニレン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１１６と同様にして化合物Ｆ−２０（２．６ｇ、収率７１％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：５４０．２１、測定値：５４０ｇ／ｍｏｌ）
【０２７４】
［合成例１３６］化合物Ｆ−２１の合成
【化１９９】
2019089774.tif 000200
合成例１１６で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、５−ブロモ−２，２’−ビピリジン（１．９ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１１６と同様にして化合物Ｆ−２１（１．９ｇ、収率７３％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：３９２．１５、測定値：３９２ｇ／ｍｏｌ）
【０２７５】
［合成例１３７］化合物Ｆ−２２の合成
【化２００】
2019089774.tif 000201
合成例１１６で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、４’−ブロモビフェニル−３−カルボニトリル（２．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１１６と同様にして化合物Ｆ−２２（１．９ｇ、収率７０％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：４１５．１６、測定値：４１５ｇ／ｍｏｌ）
【０２７６】
［合成例１３８］化合物Ｆ−２３の合成
【化２０１】
2019089774.tif 000202
合成例１１６で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、４−（４’−クロロビフェニル−４−イル）−２，６−ジフェニルピリミジン（３．４ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１１６と同様にして化合物Ｆ−２３（２．７ｇ、収率６４％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６２０．２４、測定値：６２０ｇ／ｍｏｌ）
【０２７７】
［合成例１３９］化合物Ｇ−１の合成
【化２０２】
2019089774.tif 000203
窒素気流下、準備例７で合成された化合物ＩＡｚ−７（２．４ｇ、６．７ｍｍｏｌ）、２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジン（２．５ｇ、８．０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）２（０．０８ｇ、０．３４ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．１６ｍｌ、０．６７ｍｍｏｌ）、ＮａＯ（ｔ−Ｂｕ）（１．２９ｇ、１３．４ｍｍｏｌ）及びトルエン（７０ｍｌ）を混合し、１１０℃で５時間攪拌した。反応終了後、トルエンを濃縮し、固体塩をフィルタリング後、再結晶で精製して、化合物Ｇ−１（２．６ｇ、収率６５％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：５８８．２２、測定値：５８８ｇ／ｍｏｌ）
【０２７８】
［合成例１４０］化合物Ｇ−２の合成
【化２０３】
2019089774.tif 000204
合成例１３９で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、４−ブロモ−２，６−ジフェニルピリジン（２．５ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１３９と同様にして化合物Ｇ−２（２．４ｇ、収率６２％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：５８８．２２、測定値：５８８ｇ／ｍｏｌ）
【０２７９】
［合成例１４１］化合物Ｇ−３の合成
【化２０４】
2019089774.tif 000205
合成例１３９で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−クロロ−４，６−ジフェニルピリミジン（２．５ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１３９と同様にして化合物Ｇ−３（２．６ｇ、収率６７％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：５８９．２１、測定値：５８９ｇ／ｍｏｌ）
【０２８０】
［合成例１４２］化合物Ｇ−４の合成
【化２０５】
2019089774.tif 000206
合成例１３９で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、４−クロロ−２，６−ジフェニルピリミジン（２．５ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１３９と同様にして化合物Ｇ−４（２．６ｇ、収率６４％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：５８９．２１、測定値：５８９ｇ／ｍｏｌ）
【０２８１】
［合成例１４３］化合物Ｇ−５の合成
【化２０６】
2019089774.tif 000207
合成例１３９で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１３９と同様にして化合物Ｇ−５（２．７ｇ、収率６８％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：５９０．２１、測定値：５９０ｇ／ｍｏｌ）
【０２８２】
［合成例１４４］化合物Ｇ−６の合成
【化２０７】
2019089774.tif 000208
合成例１３９で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニルピリジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１３９と同様にして化合物Ｇ−６（３．１ｇ、収率７０％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６６４．２５、測定値：６６４ｇ／ｍｏｌ）
【０２８３】
［合成例１４５］化合物Ｇ−７の合成
【化２０８】
2019089774.tif 000209
成例１３９で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、４−（４−ブロモフェニル）−２，６−ジフェニルピリジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１３９と同様にして化合物Ｇ−７（３．２ｇ、収率７２％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６６４．２５、測定値：６６４ｇ／ｍｏｌ）
【０２８４】
［合成例１４６］化合物Ｇ−８の合成
【化２０９】
2019089774.tif 000210
合成例１３９で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニルピリミジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１３９と同様にして化合物Ｇ−８（３．２ｇ、収率６７％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６６５．２４、測定値：６６５ｇ／ｍｏｌ）
【０２８５】
［合成例１４７］化合物Ｇ−９の合成
【化２１０】
2019089774.tif 000211
合成例１３９で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、４−（４−ブロモフェニル）−２，６−ジフェニルピリミジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１３９と同様にして化合物Ｇ−９（２．８ｇ、収率６３％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６６５．２４、測定値：６６５ｇ／ｍｏｌ）
【０２８６】
［合成例１４８］化合物Ｇ−１０の合成
【化２１１】
2019089774.tif 000212
合成例１３９で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１３９と同様にして化合物Ｇ−１０（３．１ｇ、収率７０％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６６６．２４、測定値：６６６ｇ／ｍｏｌ）
【０２８７】
［合成例１４９］化合物Ｇ−１１の合成
【化２１２】
2019089774.tif 000213
合成例１３９で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−（３−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニルピリジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１３９と同様にして化合物Ｇ−１１（２．８ｇ、収率６２％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６６４．２５、測定値：６６４ｇ／ｍｏｌ）
【０２８８】
［合成例１５０］化合物Ｇ−１２の合成
【化２１３】
2019089774.tif 000214
合成例１３９で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、４−（３−ブロモフェニル）−２，６−ジフェニルピリジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１３９と同様にして化合物Ｇ−１２（２．９ｇ、収率６６％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６６４．２５、測定値：６６４ｇ／ｍｏｌ）
【０２８９】
［合成例１５１］化合物Ｇ−１３の合成
【化２１４】
2019089774.tif 000215
合成例１３９で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−（３−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニルピリミジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１３９と同様にして化合物Ｇ−１３（２．９ｇ、収率６５％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６６５．２４、測定値：６６５ｇ／ｍｏｌ）
【０２９０】
［合成例１５２］化合物Ｇ−１４の合成
【化２１５】
2019089774.tif 000216
合成例１３９で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、４−（３−ブロモフェニル）−２，６−ジフェニルピリミジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１３９と同様にして化合物Ｇ−１４（３．０ｇ、収率６８％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６６５．２４、測定値：６６５ｇ／ｍｏｌ）
【０２９１】
［合成例１５３］化合物Ｇ−１５の合成
【化２１６】
2019089774.tif 000217
合成例１３９で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−（３−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１３９と同様にして化合物Ｇ−１５（２．８ｇ、収率６３％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６６６．２４、測定値：６６６ｇ／ｍｏｌ）
【０２９２】
［合成例１５４］化合物Ｇ−１６の合成
【化２１７】
2019089774.tif 000218
合成例１３９で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−クロロ−４−フェニルキナゾリン（１．９ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１３９と同様にして化合物Ｇ−１６（２．５ｇ、収率６５％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：５６３．２０、測定値：５６３ｇ／ｍｏｌ）
【０２９３】
［合成例１５５］化合物Ｇ−１７の合成
【化２１８】
2019089774.tif 000219
合成例１３９で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−クロロ−４−（４−（ナフタレン−１−イル）フェニル）キナゾリン（２．９ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１３９と同様にして化合物Ｇ−１７（３．０ｇ、収率６５％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６８９．２４、測定値：６８９ｇ／ｍｏｌ）
【０２９４】
［合成例１５６］化合物Ｇ−１８の合成
【化２１９】
2019089774.tif 000220
合成例１３９で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−（３−ブロモフェニル）ジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン（２．７ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１３９と同様にして化合物Ｇ−１８（２．８ｇ、収率６８％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６１７．１８、測定値：６１７ｇ／ｍｏｌ）
【０２９５】
［合成例１５７］化合物Ｇ−１９の合成
【化２２０】
2019089774.tif 000221
合成例１３９で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−ブロモジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン（２．０ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１３９と同様にして化合物Ｇ−１９（２．１ｇ、収率６０％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：５２５．１７、測定値：５２５ｇ／ｍｏｌ）
【０２９６】
［合成例１５８］化合物Ｇ−２０の合成
【化２２１】
2019089774.tif 000222
合成例１３９で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−（４−ブロモフェニル）トリフェニレン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１３９と同様にして化合物Ｇ−２０（３．１ｇ、収率７０％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６６１．２４、測定値：６６１ｇ／ｍｏｌ）
【０２９７】
［合成例１５９］化合物Ｇ−２１の合成
【化２２２】
2019089774.tif 000223
合成例１３９で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、５−ブロモ−２，２’−ビピリジン（１．９ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１３９と同様にして化合物Ｇ−２１（２．２ｇ、収率６５％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：５１３．１８、測定値：５１３ｇ／ｍｏｌ）
【０２９８】
［合成例１６０］化合物Ｇ−２２の合成
【化２２３】
2019089774.tif 000224
合成例１３９で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、４’−ブロモビフェニル−３−カルボニトリル（２．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１３９と同様にして化合物Ｇ−２２（２．６ｇ、収率７１％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：５３６．１９、測定値：５３６ｇ／ｍｏｌ）
【０２９９】
［合成例１６１］化合物Ｇ−２３の合成
【化２２４】
2019089774.tif 000225
合成例１３９で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、４−（４’−クロロビフェニル−４−イル）−２，６−ジフェニルピリミジン（３．４ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１３９と同様にして化合物Ｇ−２３（３．３ｇ、収率６６％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：７４１．２７、測定値：７４１ｇ／ｍｏｌ）
【０３００】
［合成例１６２］化合物Ｈ−１の合成
【化２２５】
2019089774.tif 000226
窒素気流下、準備例８で合成された化合物ＩＡｚ−８（２．０ｇ、６．７ｍｍｏｌ）、２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジン（２．５ｇ、８．０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）２（０．０８ｇ、０．３４ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．１６ｍｌ、０．６７ｍｍｏｌ）、ＮａＯ（ｔ−Ｂｕ）（１．２９ｇ、１３．４ｍｍｏｌ）及びトルエン（７０ｍｌ）を混合し、１１０℃で５時間攪拌した。反応終了後、トルエンを濃縮し、固体塩をフィルタリング後、再結晶で精製して、化合物Ｈ−１（２．５ｇ、収率７１％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：５２８．１７、測定値：５２８ｇ／ｍｏｌ）
【０３０１】
［合成例１６３］化合物Ｈ−２の合成
【化２２６】
2019089774.tif 000227
合成例１６２で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、４−ブロモ−２，６−ジフェニルピリジン（２．５ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１６２と同様にして化合物Ｈ−２（２．４ｇ、収率６９％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：５２８．１７、測定値：５２８ｇ／ｍｏｌ）
【０３０２】
［合成例１６４］化合物Ｈ−３の合成
【化２２７】
2019089774.tif 000228
合成例１６２で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−クロロ−４，６−ジフェニルピリミジン（２．５ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１６２と同様にして化合物Ｈ−３（２．６ｇ、収率７３％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：５２９．１６、測定値：５２９ｇ／ｍｏｌ）
【０３０３】
［合成例１６５］化合物Ｈ−４の合成
【化２２８】
2019089774.tif 000229
合成例１６２で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、４−クロロ−２，６−ジフェニルピリミジン（２．５ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１６２と同様にして化合物Ｈ−４（２．７ｇ、収率７６％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：５２９．１６、測定値：５２９ｇ／ｍｏｌ）
【０３０４】
［合成例１６６］化合物Ｈ−５の合成
【化２２９】
2019089774.tif 000230
合成例１６２で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１６２と同様にして化合物Ｈ−５（２．２ｇ、収率６３％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：５３０．１６、測定値：５３０ｇ／ｍｏｌ）
【０３０５】
［合成例１６７］化合物Ｈ−６の合成
【化２３０】
2019089774.tif 000231
合成例１６２で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニルピリジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１６２と同様にして化合物Ｈ−６（２．５ｇ、収率６２％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６０４．２０、測定値：６０４ｇ／ｍｏｌ）
【０３０６】
［合成例１６８］化合物Ｈ−７の合成
【化２３１】
2019089774.tif 000232
合成例１６２で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、４−（４−ブロモフェニル）−２，６−ジフェニルピリジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１６２と同様にして化合物Ｈ−７（２．８ｇ、収率６８％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６０４．２０、測定値：６０４ｇ／ｍｏｌ）
【０３０７】
［合成例１６９］化合物Ｈ−８の合成
【化２３２】
2019089774.tif 000233
合成例１６２で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニルピリミジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１６２と同様にして化合物Ｈ−８（２．６ｇ、収率６４％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６０５．１９、測定値：６０５ｇ／ｍｏｌ）
【０３０８】
［合成例１７０］化合物Ｈ−９の合成
【化２３３】
2019089774.tif 000234
合成例１６２で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、４−（４−ブロモフェニル）−２，６−ジフェニルピリミジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１６２と同様にして化合物Ｈ−９（２．６ｇ、収率６４％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６０５．１９、測定値：６０５ｇ／ｍｏｌ）
【０３０９】
［合成例１７１］化合物Ｈ−１０の合成
【化２３４】
2019089774.tif 000235
合成例１６２で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１６２と同様にして化合物Ｈ−１０（２．７ｇ、収率６６％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６０６．１９、測定値：６０６ｇ／ｍｏｌ）
【０３１０】
［合成例１７２］化合物Ｈ−１１の合成
【化２３５】
2019089774.tif 000236
合成例１６２で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−（３−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニルピリジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１６２と同様にして化合物Ｈ−１１（２．８ｇ、収率６８％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６０４．２０、測定値：６０４ｇ／ｍｏｌ）
【０３１１】
［合成例１７３］化合物Ｈ−１２の合成
【化２３６】
2019089774.tif 000237
合成例１６２で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、４−（３−ブロモフェニル）−２，６−ジフェニルピリジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１６２と同様にして化合物Ｈ−１２（２．４ｇ、収率６０％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６０４．２０、測定値：６０４ｇ／ｍｏｌ）
【０３１２】
［合成例１７４］化合物Ｈ−１３の合成
【化２３７】
2019089774.tif 000238
合成例１６２で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−（３−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニルピリミジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１６２と同様にして化合物Ｈ−１３（２．５ｇ、収率６２％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６０５．１９、測定値：６０５ｇ／ｍｏｌ）
【０３１３】
［合成例１７５］化合物Ｈ−１４の合成
【化２３８】
2019089774.tif 000239
合成例１６２で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、４−（３−ブロモフェニル）−２，６−ジフェニルピリミジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１６２と同様にして化合物Ｈ−１４（３．０ｇ、収率７３％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６０５．１９、測定値：６０５ｇ／ｍｏｌ）
【０３１４】
［合成例１７６］化合物Ｈ−１５の合成
【化２３９】
2019089774.tif 000240
合成例１６２で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−（３−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１６２と同様にして化合物Ｈ−１５（２．９ｇ、収率７１％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６０６．１９、測定値：６０６ｇ／ｍｏｌ）
【０３１５】
［合成例１７７］化合物Ｈ−１６の合成
【化２４０】
2019089774.tif 000241
合成例１６２で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−クロロ−４−フェニルキナゾリン（１．９ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１６２と同様にして化合物Ｈ−１６（２．３ｇ、収率６９％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：５０３．１５、測定値：５０３ｇ／ｍｏｌ）
【０３１６】
［合成例１７８］化合物Ｈ−１７の合成
【化２４１】
2019089774.tif 000242
合成例１６２で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−クロロ−４−（４−（ナフタレン−１−イル）フェニル）キナゾリン（２．９ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１６２と同様にして化合物Ｈ−１７（２．８ｇ、収率６７％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６２９．１９、測定値：６２９ｇ／ｍｏｌ）
【０３１７】
［合成例１７９］化合物Ｈ−１８の合成
【化２４２】
2019089774.tif 000243
合成例１６２で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−（３−ブロモフェニル）ジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン（２．７ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１６２と同様にして化合物Ｈ−１８（２．７ｇ、収率７１％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：５５７．１３、測定値：５５７ｇ／ｍｏｌ）
【０３１８】
［合成例１８０］化合物Ｈ−１９の合成
【化２４３】
2019089774.tif 000244
合成例１６２で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−ブロモジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン（２．０ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１６２と同様にして化合物Ｈ−１９（２．３ｇ、収率７５％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：４６５．１２、測定値：４６５ｇ／ｍｏｌ）
【０３１９】
［合成例１８１］化合物Ｈ−２０の合成
【化２４４】
2019089774.tif 000245
合成例１６２で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−（４−ブロモフェニル）トリフェニレン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１６２と同様にして化合物Ｈ−２０（２．６ｇ、収率６５％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６０１．１９、測定値：６０１ｇ／ｍｏｌ）
【０３２０】
［合成例１８２］化合物Ｈ−２１の合成
【化２４５】
2019089774.tif 000246
合成例１６２で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、５−ブロモ−２，２’−ビピリジン（１．９ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１６２と同様にして化合物Ｈ−２１（２．１ｇ、収率６８％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：４５３．１３、測定値：４５３ｇ／ｍｏｌ）
【０３２１】
［合成例１８３］化合物Ｈ−２２の合成
【化２４６】
2019089774.tif 000247
合成例１６２で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、４’−ブロモビフェニル−３−カルボニトリル（２．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１６２と同様にして化合物Ｈ−２２（２．２ｇ、収率６９％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：４７６．１４、測定値：４７６ｇ／ｍｏｌ）
【０３２２】
［合成例１８４］化合物Ｈ−２３の合成
【化２４７】
2019089774.tif 000248
合成例１６２で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、４−（４’−クロロビフェニル−４−イル）−２，６−ジフェニルピリミジン（３．４ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１６２と同様にして化合物Ｈ−２３（２．９ｇ、収率６３％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６８１．２２、測定値：６８１ｇ／ｍｏｌ）
【０３２３】
［合成例１８５］化合物Ｉ−１の合成
【化２４８】
2019089774.tif 000249
窒素気流下、準備例９で合成された化合物ＩＡｚ−９（２．５ｇ、６．７ｍｍｏｌ）、２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジン（２．５ｇ、８．０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）２（０．０８ｇ、０．３４ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．１６ｍｌ、０．６７ｍｍｏｌ）、ＮａＯ（ｔ−Ｂｕ）（１．２９ｇ、１３．４ｍｍｏｌ）及びトルエン（７０ｍｌ）を混合し、１１０℃で５時間攪拌した。反応終了後、トルエンを濃縮し、固体塩をフィルタリング後、再結晶で精製して、化合物Ｉ−１（２．６ｇ、収率６５％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６０４．２０、測定値：６０４ｇ／ｍｏｌ）
【０３２４】
［合成例１８６］化合物Ｉ−２の合成
【化２４９】
2019089774.tif 000250
合成例１８５で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、４−ブロモ−２，６−ジフェニルピリジン（２．５ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１８５と同様にして化合物Ｉ−２（２．５ｇ、収率６１％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６０４．２０、測定値：６０４ｇ／ｍｏｌ）
【０３２５】
［合成例１８７］化合物Ｉ−３の合成
【化２５０】
2019089774.tif 000251
合成例１８５で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−クロロ−４，６−ジフェニルピリミジン（２．５ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１８５と同様にして化合物Ｉ−３（２．８ｇ、収率６８％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６０５．１９、測定値：６０５ｇ／ｍｏｌ）
【０３２６】
［合成例１８８］化合物Ｉ−４の合成
【化２５１】
2019089774.tif 000252
合成例１８５で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、４−クロロ−２，６−ジフェニルピリミジン（２．５ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１８５と同様にして化合物Ｉ−４（２．８ｇ、収率７０％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６０５．１９、測定値：６０５ｇ／ｍｏｌ）
【０３２７】
［合成例１８９］化合物Ｉ−５の合成
【化２５２】
2019089774.tif 000253
合成例１８５で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１８５と同様にして化合物Ｉ−５（３．０ｇ、収率７４％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６０６．１９、測定値：６０６ｇ／ｍｏｌ）
【０３２８】
［合成例１９０］化合物Ｉ−６の合成
【化２５３】
2019089774.tif 000254
合成例１８５で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニルピリジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１８５と同様にして化合物Ｉ−６（３．０ｇ、収率６５％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６８０．２３、測定値：６８０ｇ／ｍｏｌ）
【０３２９】
［合成例１９１］化合物Ｉ−７の合成
【化２５４】
2019089774.tif 000255
合成例１８５で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、４−（４−ブロモフェニル）−２，６−ジフェニルピリジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１８５と同様にして化合物Ｉ−７（２．８ｇ、収率６１％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６８０．２３、測定値：６８０ｇ／ｍｏｌ）
【０３３０】
［合成例１９２］化合物Ｉ−８の合成
【化２５５】
2019089774.tif 000256
合成例１８５で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニルピリミジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１８５と同様にして化合物Ｉ−８（２．９ｇ、収率６３％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６８０．２２、測定値：６８０ｇ／ｍｏｌ）
【０３３１】
［合成例１９３］化合物Ｉ−９の合成
【化２５６】
2019089774.tif 000257
合成例１８５で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、４−（４−ブロモフェニル）−２，６−ジフェニルピリミジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１８５と同様にして化合物Ｉ−９（２．９ｇ、収率６４％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６８１．２２、測定値：６８１ｇ／ｍｏｌ）
【０３３２】
［合成例１９４］化合物Ｉ−１０の合成
【化２５７】
2019089774.tif 000258
合成例１８５で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１８５と同様にして化合物Ｉ−１０（３．２ｇ、収率７０％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６８２．２２、測定値：６８２ｇ／ｍｏｌ）
【０３３３】
［合成例１９５］化合物Ｉ−１１の合成
【化２５８】
2019089774.tif 000259
合成例１８５で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−（３−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニルピリジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１８５と同様にして化合物Ｉ−１１（３．５ｇ、収率７６％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６８０．２３、測定値：６８０ｇ／ｍｏｌ）
【０３３４】
［合成例１９６］化合物Ｉ−１２の合成
【化２５９】
2019089774.tif 000260
合成例１８５で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、４−（３−ブロモフェニル）−２，６−ジフェニルピリジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１８５と同様にして化合物Ｉ−１２（３．３ｇ、収率７３％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６８０．２３、測定値：６８０ｇ／ｍｏｌ）
【０３３５】
［合成例１９７］化合物Ｉ−１３の合成
【化２６０】
2019089774.tif 000261
合成例１８５で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−（３−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニルピリミジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１８５と同様にして化合物Ｉ−１３（３．２ｇ、収率７１％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６８１．２２、測定値：６８１ｇ／ｍｏｌ）
【０３３６】
［合成例１９８］化合物Ｉ−１４の合成
【化２６１】
2019089774.tif 000262
合成例１８５で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、４−（３−ブロモフェニル）−２，６−ジフェニルピリミジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１８５と同様にして化合物Ｉ−１４（３．１ｇ、収率６８％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６８１．２２、測定値：６８１ｇ／ｍｏｌ）
【０３３７】
［合成例１９９］化合物Ｉ−１５の合成
【化２６２】
2019089774.tif 000263
合成例１８５で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−（３−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１８５と同様にして化合物Ｉ−１５（３．０ｇ、収率６５％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６８２．２２、測定値：６８２ｇ／ｍｏｌ）
【０３３８】
［合成例２００］化合物Ｉ−１６の合成
【化２６３】
2019089774.tif 000264
合成例１８５で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−クロロ−４−フェニルキナゾリン（１．９ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１８５と同様にして化合物Ｉ−１６（２．６ｇ、収率６６％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：５７９．１８、測定値：５７９ｇ／ｍｏｌ）
【０３３９】
［合成例２０１］化合物Ｉ−１７の合成
【化２６４】
2019089774.tif 000265
合成例１８５で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−クロロ−４−（４−（ナフタレン−１−イル）フェニル）キナゾリン（２．９ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１８５と同様にして化合物Ｉ−１７（３．２ｇ、収率６７％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：７０５．２２、測定値：７０５ｇ／ｍｏｌ）
【０３４０】
［合成例２０２］化合物Ｉ−１８の合成
【化２６５】
2019089774.tif 000266
合成例１８５で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−（３−ブロモフェニル）ジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン（２．７ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１８５と同様にして化合物Ｉ−１８（３．３ｇ、収率７７％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６３３．１６、測定値：６３３ｇ／ｍｏｌ）
【０３４１】
［合成例２０３］化合物Ｉ−１９の合成
【化２６６】
2019089774.tif 000267
合成例１８５で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−ブロモジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン（２．０ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１８５と同様にして化合物Ｉ−１９（２．７ｇ、収率７４％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：５４１．１５、測定値：５４１ｇ／ｍｏｌ）
【０３４２】
［合成例２０４］化合物Ｉ−２０の合成
【化２６７】
2019089774.tif 000268
合成例１８５で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、２−（４−ブロモフェニル）トリフェニレン（３．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１８５と同様にして化合物Ｉ−２０（３．３ｇ、収率７２％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６７７．２２、測定値：６７７ｇ／ｍｏｌ）
【０３４３】
［合成例２０５］化合物Ｉ−２１の合成
【化２６８】
2019089774.tif 000269
合成例１８５で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、５−ブロモ−２，２’−ビピリジン（１．９ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１８５と同様にして化合物Ｉ−２１（２．３ｇ、収率６５％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：５２９．１６、測定値：５２９ｇ／ｍｏｌ）
【０３４４】
［合成例２０６］化合物Ｉ−２２の合成
【化２６９】
2019089774.tif 000270
合成例１８５で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、４’−ブロモビフェニル−３−カルボニトリル（２．１ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１８５と同様にして化合物Ｉ−２２（２．５ｇ、収率６８％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：５５２．１７、測定値：５５２ｇ／ｍｏｌ）
【０３４５】
［合成例２０７］化合物Ｉ−２３の合成
【化２７０】
2019089774.tif 000271
合成例１８５で使用された２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジンの代わりに、４−（４’−クロロビフェニル−４−イル）−２，６−ジフェニルピリミジン（３．４ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例１８５と同様にして化合物Ｉ−２３（３．４ｇ、収率６７％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：７５７．２５、測定値：７５７ｇ／ｍｏｌ）
【０３４６】
［合成例２０８］化合物Ｌ−１の合成
【化２７１】
2019089774.tif 000272
窒素気流下、準備例３で合成された化合物ＩＡｚ−３（３．４ｇ、６．７ｍｍｏｌ）、５’−ブロモ−（１，１’，３’，１”）テルフェニル（２．５ｇ、８．０ｍｍｏｌ）、ＣｕＩ（０．１３ｇ、０．６７ｍｍｏｌ）、１，１０−フェナントロリン（０．２４ｇ、１．３４ｍｍｏｌ）、Ｃｓ２ＣＯ３（４．３７ｇ、１３．４ｍｍｏｌ）及びニトロベンゼン（２５ｍｌ）を混合し、２１０℃で３時間攪拌した。反応終了後、固体塩をフィルタリング後、カラムクロマトグラフィーで精製して、化合物Ｌ−１（３．２ｇ、収率６５％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：７３８．３、測定値：７３８ｇ／ｍｏｌ）
【０３４７】
［合成例２０９］化合物Ｌ−２の合成
【化２７２】
2019089774.tif 000273
合成例２０８で使用された５’−ブロモ−（１，１’，３’，１”）テルフェニルの代わりに、４−ブロモビフェニル（１．９０ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例２０８と同様にして化合物Ｌ−２（３．０ｇ、収率６８％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６６２．２７、測定値：６６２ｇ／ｍｏｌ）
【０３４８】
［合成例２１０］化合物Ｌ−３の合成
【化２７３】
2019089774.tif 000274
合成例２０８で使用された５’−ブロモ−（１，１’，３’，１”）テルフェニルの代わりに、２−ブロモ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン（２．１８ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例２０８と同様にして化合物Ｌ−３（３．４ｇ、収率７２％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：７０２．３、測定値：７０２ｇ／ｍｏｌ）
【０３４９】
［合成例２１１］化合物Ｍ−１の合成
【化２７４】
2019089774.tif 000275
窒素気流下、準備例４で合成された化合物ＩＡｚ−４（３．４ｇ、６．７ｍｍｏｌ）、５’−ブロモ−（１，１’，３’，１”）テルフェニル（２．５ｇ、８．０ｍｍｏｌ）、ＣｕＩ（０．１３ｇ、０．６７ｍｍｏｌ）、１，１０−フェナントロリン（０．２４ｇ、１．３４ｍｍｏｌ）、Ｃｓ２ＣＯ３（４．３７ｇ、１３．４ｍｍｏｌ）及びニトロベンゼン（２５ｍｌ）を混合し、２１０℃で３時間攪拌した。反応終了後、固体塩をフィルタリング後、カラムクロマトグラフィーで精製して、化合物Ｍ−１（３．４ｇ、収率６８％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：７３８．３、測定値：７３８ｇ／ｍｏｌ）
【０３５０】
［合成例２１２］化合物Ｍ−２の合成
【化２７５】
2019089774.tif 000276
合成例２１１で使用された５’−ブロモ−（１，１’，３’，１”）テルフェニルの代わりに、４−ブロモビフェニル（１．９０ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例２１１と同様にして化合物Ｍ−２（２．８ｇ、収率６３％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：６２２．２７、測定値：６２２ｇ／ｍｏｌ）
【０３５１】
［合成例２１３］化合物Ｍ−３の合成
【化２７６】
2019089774.tif 000277
合成例２１１で使用された５’−ブロモ−（１，１’，３’，１”）テルフェニルの代わりに、２−ブロモ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン（２．１８ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例２１１と同様にして化合物Ｍ−３（３．５ｇ、収率７５％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：７０２．３、測定値：７０２ｇ／ｍｏｌ）
【０３５２】
［合成例２１４］化合物Ｎ−１の合成
【化２７７】
2019089774.tif 000278
窒素気流下、準備例６で合成された化合物ＩＡｚ−６（１．９ｇ、６．７ｍｍｏｌ）、５’−ブロモ−（１，１’，３’，１”）テルフェニル（２．５ｇ、８．０ｍｍｏｌ）、ＣｕＩ（０．１３ｇ、０．６７ｍｍｏｌ）、１，１０−フェナントロリン（０．２４ｇ、１．３４ｍｍｏｌ）、Ｃｓ２ＣＯ３（４．３７ｇ、１３．４ｍｍｏｌ）及びニトロベンゼン（２５ｍｌ）を混合し、２１０℃で３時間攪拌した。反応終了後、固体塩をフィルタリング後、カラムクロマトグラフィーで精製して、化合物Ｎ−１（２．５ｇ、収率７３％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：５１１．１９、測定値：５１１ｇ／ｍｏｌ）
【０３５３】
［合成例２１５］化合物Ｎ−２の合成
【化２７８】
2019089774.tif 000279
合成例２１４で使用された５’−ブロモ−（１，１’，３’，１”）テルフェニルの代わりに、４−ブロモビフェニル（１．９０ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例２１４と同様にして化合物Ｎ−２（２．２ｇ、収率７７％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：４３５．１６、測定値：４３５ｇ／ｍｏｌ）
【０３５４】
［合成例２１６］化合物Ｎ−３の合成
【化２７９】
2019089774.tif 000280
合成例２１４で使用された５’−ブロモ−（１，１’，３’，１”）テルフェニルの代わりに、２−ブロモ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン（２．１８ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例２１４と同様にして化合物Ｎ−３（２．３ｇ、収率７２％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：４７５．１９、測定値：４７５ｇ／ｍｏｌ）
【０３５５】
［合成例２１７］化合物Ｏ−１の合成
【化２８０】
2019089774.tif 000281
窒素気流下、準備例７で合成された化合物ＩＡｚ−７（２．４ｇ、６．７ｍｍｏｌ）、５’−ブロモ−（１，１’，３’，１”）テルフェニル（２．５ｇ、８．０ｍｍｏｌ）、ＣｕＩ（０．１３ｇ、０．６７ｍｍｏｌ）、１，１０−フェナントロリン（０．２４ｇ、１．３４ｍｍｏｌ）、Ｃｓ２ＣＯ３（４．３７ｇ、１３．４ｍｍｏｌ）及びニトロベンゼン（２５ｍｌ）を混合し、２１０℃で３時間攪拌した。反応終了後、固体塩をフィルタリング後、カラムクロマトグラフィーで精製して、化合物Ｏ−１（２．３ｇ、収率６６％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：５１１．１９、測定値：５１１ｇ／ｍｏｌ）
【０３５６】
［合成例２１８］化合物Ｏ−２の合成
【化２８１】
2019089774.tif 000282
合成例２１７で使用された５’−ブロモ−（１，１’，３’，１”）テルフェニルの代わりに、４−ブロモビフェニル（１．９０ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例２１７と同様にして化合物Ｏ−２（１．９ｇ、収率６４％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：４３５．１６、測定値：４３５ｇ／ｍｏｌ）
【０３５７】
［合成例２１９］化合物Ｏ−３の合成
【化２８２】
2019089774.tif 000283
合成例２１７で使用された５’−ブロモ−（１，１’，３’，１”）テルフェニルの代わりに、２−ブロモ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン（２．１８ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を使用する以外は、合成例２１７と同様にして化合物Ｏ−３（２．２ｇ、収率６９％）を得た。
Ｍａｓｓ（理論値：４７５．１９、測定値：４７５ｇ／ｍｏｌ）
【０３５８】
［実施例１］緑色有機ＥＬ素子の製造
合成例１で合成された化合物Ａ−１を、常法で高純度昇華精製を行った後、下記の過程に従って緑色の有機ＥＬ素子を製造した。
先ず、ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ  Ｔｉｎ  Ｏｘｉｄｅ）が１５００Åの厚さで薄膜コーティングされたガラス基板を蒸留水で超音波洗浄を行った。蒸留水洗浄が終わると、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノールなどの溶剤で超音波洗浄を行い、乾燥させた後、ＵＶ  ＯＺＯＮＥ洗浄機（Ｐｏｗｅｒ  Ｓｏｎｉｃ  ４０５、Ｈｗａｓｈｉｎ  Ｔｅｃｈ社製）へ移送させた後、ＵＶを用いて前記基板を５分間洗浄し、真空蒸着機へ基板を移送した。
このように準備したＩＴＯ透明電極の上に、ｍ−ＭＴＤＡＴＡ（６０ｎｍ）／ＴＣＴＡ（８０ｎｍ）／９０％化合物Ａ−１＋１０％Ｉｒ（ｐｐｙ）３（３０ｎｍ）／ＢＣＰ（１０ｎｍ）／Ａｌｑ３（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（１ｎｍ）／Ａｌ（２００ｎｍ）の順に積層し、有機ＥＬ素子を製造した。使用されたｍ−ＭＴＤＡＴＡ、ＴＣＴＡ、Ｉｒ（ｐｐｙ）３及びＢＣＰの構造は、下記の通りである。
【０３５９】
【化２８３】
2019089774.tif 000284
【０３６０】
【化２８４】
2019089774.tif 000285
【０３６１】
［実施例２］〜「実施例１８９」緑色有機ＥＬ素子の製造
実施例１において発光層の形成時に発光ホスト材料として使用された化合物Ａ−１の代わりに、合成例２〜１８９においてそれぞれ合成されたＡ−２〜Ｉ−２３を使用する以外は（表１参照）、実施例１と同様にして緑色の有機ＥＬ素子を製造した。
【０３６２】
［比較例１］緑色有機ＥＬ素子の製造
実施例１において発光層の形成時に発光ホスト材料として使用された化合物Ａ−１の代わりに、ＣＢＰを使用する以外は、実施例１と同様にして緑色の有機ＥＬ素子を製造した。使用されたＣＢＰの構造は、下記の通りである。
【０３６３】
【化２８５】
2019089774.tif 000286
【０３６４】
［評価例１］
実施例１〜１８９及び比較例１においてそれぞれ製造された緑色の有機ＥＬ素子について、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２での駆動電圧、電流効率及び発光ピークを測定し、その結果を下記の表１に示す。
【０３６５】
【表１】
2019089774.tif 000287
2019089774.tif 000288
2019089774.tif 000289
2019089774.tif 000290
2019089774.tif 000291
2019089774.tif 000292
【０３６６】
前記表１に示されるように、本発明に係る化合物（Ａ−１〜Ｉ−２３）を、発光層材料として使用した実施例１〜１８９の緑色有機ＥＬ素子では、従来ＣＢＰを使用した比較例１の緑色有機ＥＬ素子に比べて、優れた効率及び駆動電圧を有することが確認される。
【０３６７】
［実施例１９０］赤色有機ＬＥ素子の製造
合成例１６で合成された化合物Ａ−１６を、常法で高純度昇華精製を行った後、下記の過程に従って赤色の有機電界発光素子を製造した。
先ず、ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ  Ｔｉｎ  Ｏｘｉｄｅ）が１５００Åの厚さで薄膜コーティングされたガラス基板を蒸留水で超音波洗浄を行った。蒸留水洗浄が終わると、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノールなどの溶剤で超音波洗浄を行い、乾燥させた後、ＵＶ  ＯＺＯＮＥ洗浄機（Ｐｏｗｅｒ  Ｓｏｎｉｃ  ４０５、Ｈｗａｓｈｉｎ  Ｔｅｃｈ社製）へ移送させた後、ＵＶを用いて前記基板を５分間洗浄し、真空蒸着機へ基板を移送した。
このように準備したＩＴＯ透明電極の上に、ｍ−ＭＴＤＡＴＡ（６０ｎｍ）／ＴＣＴＡ（８０ｎｍ）／９０％化合物Ａ−１６＋１０％（ｐｉｑ）２Ｉｒ（ａｃａｃ）（３０ｎｍ）／ＢＣＰ（１０ｎｍ）／Ａｌｑ３（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（１ｎｍ）／Ａｌ（２００ｎｍ）の順に積層し、有機電界発光素子を製造した。使用されたｍ−ＭＴＤＡＴＡ、ＴＣＴＡ及びＢＣＰの構造は、実施例１と同様であり、（ｐｉｑ）２Ｉｒ（ａｃａｃ）の構造は、下記の通りである。
【０３６８】
【化２８６】
2019089774.tif 000293
【０３６９】
［実施例１９１］〜［実施例２０７］赤色有機ＥＬ素子の製造
実施例１９０において発光層の形成時に発光ホスト材料として使用された化合物Ａ−１６の代わりに、合成例１７〜２０１においてそれぞれ合成された化合物Ａ−１６〜Ｉ−１７を使用する以外（表２参照）は、実施例１９０と同様にして赤色の有機ＥＬ素子を製造した。
【０３７０】
［比較例２］
実施例１９０において発光層の形成時に発光ホスト材料として使用された化合物Ａ−１６の代わりに、ＣＢＰを使用する以外は、実施例１９０と同様にして赤色の有機ＥＬ素子を製造した。使用されたＣＢＰの構造は、比較例１と同様である。
【０３７１】
［評価例２］
実施例１９０〜２０７及び比較例２においてそれぞれ製造された有機電界発光素子について、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２での駆動電圧及び電流効率を測定し、その結果を下記の表２に示す。
【０３７２】
【表２】
2019089774.tif 000294
【０３７３】
前記表２に示されるように、本発明に係る化合物（Ａ−１６〜Ｉ−１７）を、発光層材料として使用した実施例１９０〜２０７の赤色有機ＥＬ素子では、従来ＣＢＰを使用した比較例2の赤色有機電界発光素子に比べて、優れた効率及び駆動電圧を有することが確認された。
【０３７４】
［実施例２０８］緑色有機ＥＬ素子の製造
合成例２０８で合成された化合物Ｌ−１を、常法で高純度昇華精製を行った後、下記の過程に従って緑色の有機電界発光素子を製造した。
ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ  Ｔｉｎ  Ｏｘｉｄｅ）が１５００Åの厚さで薄膜コーティングされたガラス基板を蒸留水で超音波洗浄を行った。蒸留水洗浄が終わると、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノールなどの溶剤で超音波洗浄を行い、乾燥させた後、ＵＶ  ＯＺＯＮＥ洗浄機（Ｐｏｗｅｒ  Ｓｏｎｉｃ  ４０５、Ｈｗａｓｈｉｎ  Ｔｅｃｈ社製）へ移送させた後、ＵＶを用いて前記基板を５分間洗浄し、真空蒸着機へ基板を移送した。
このように準備したＩＴＯ透明電極の上に、ｍ−ＭＴＤＡＴＡ（６０ｎｍ）／ＴＣＴＡ（８０ｎｍ）／化合物Ｌ−１（４０ｎｍ）／ＣＢＰ＋１０％Ｉｒ（ｐｐｙ）３（３０ｎｍ）／ＢＣＰ（１０ｎｍ）／Ａｌｑ３（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（１ｎｍ）／Ａｌ（２００ｎｍ）の順に積層し、有機電界発光素子を製造した。
【０３７５】
［実施例２０９］〜［実施例２１９］緑色有機ＥＬ素子の製造
実施例２０８において発光層の形成時に発光補助層材料として使用された化合物Ｌ−１の代わりに、合成例２０９〜２１９においてそれぞれ合成された化合物Ｌ−２〜Ｏ−３を使用する以外は、実施例２０８と同様にして緑色の有機ＥＬ素子を製造した。
【０３７６】
［比較例３］
実施例２０８において発光補助層材料として化合物Ｌ−１を使用しないこと以外は、前述の実施例２０８と同様にして緑色の有機電界発光素子を製造した。
【０３７７】
［評価例３］
実施例２０８〜２１９及び比較例３においてそれぞれ製造された有機電界発光素子について、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２での駆動電圧及び電流効率を測定し、その結果を下記の表３に示す。
【０３７８】
【表３】
2019089774.tif 000295
【０３７９】
前記表３に示されるように、本発明に係る一般式(1)で示される化合物（Ｌ−１〜Ｏ−３）を発光補助層材料として使用した実施例２０８〜２１９の緑色有機電界発光素子は、発光補助層材料を使用しない比較例３の緑色有機電界発光素子に比べて、駆動電圧は僅か低下し、また、発光効率が大きく改善されることがわかる。
【０３８０】
［実施例２２０］青色有機ＥＬ素子の製造
合成例９において合成された化合物Ａ−９を、常法で高純度昇華精製を行った後、下記のように青色の有機電界発光素子を製造した。
ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ  Ｔｉｎ  Ｏｘｉｄｅ）が１５００Åの厚さで薄膜コーティングされたガラス基板を蒸留水で超音波洗浄を行った。蒸留水洗浄が終わると、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノールなどの溶剤で超音波洗浄を行い、乾燥させた後、ＵＶ  ＯＺＯＮＥ洗浄機（Ｐｏｗｅｒ  Ｓｏｎｉｃ  ４０５、Ｈｗａｓｈｉｎ  Ｔｅｃｈ社製）へ移送させた後、ＵＶを用いて前記基板を５分間洗浄し、真空蒸着機へ基板を移送した。
このように準備したＩＴＯ透明電極の上に、ＤＳ−２０５（８０ｎｍ）／ＮＰＢ（１５ｎｍ）／ＡＮＤ＋５％ＤＳ−４０５（３０ｎｍ）／化合物Ａ−９（５ｎｍ）／Ａｌｑ３（２５ｎｍ）／ＬｉＦ（１ｎｍ）／Ａｌ（２００ｎｍ）の順に積層し、有機電界発光素子を製造した。
この時に使用されたＮＰＢ、ＡＮＤ及びＡｌｑ３の構造は、下記の通りである。
【０３８１】
【化２８７】
2019089774.tif 000296
【０３８２】
［実施例２２１］〜「実施例２３１」青色有機ＥＬ素子の製造
実施例２２０において寿命改善層材料として使用された化合物Ａ−９の代わりに、表４に記載の各化合物を使用する以外は、実施例２２０と同様にして青色有機ＥＬ素子を製造した。
【０３８３】
［実施例２３２］青色有機ＥＬ素子の製造
合成例３において合成された化合物Ａ−３を、常法で高純度昇華精製を行った後、下記のように青色の有機電界発光素子を製造した。
ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ  Ｔｉｎ  Ｏｘｉｄｅ）が１５００Åの厚さで薄膜コーティングされたガラス基板を蒸留水で超音波洗浄を行った。蒸留水洗浄が終わると、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノールなどの溶剤で超音波洗浄を行い、乾燥させた後、ＵＶ  ＯＺＯＮＥ洗浄機（Ｐｏｗｅｒ  Ｓｏｎｉｃ  ４０５、Ｈｗａｓｈｉｎ  Ｔｅｃｈ社製）へ移送させた後、ＵＶを用いて前記基板を５分間洗浄し、真空蒸着機へ基板を移送した。
このように準備したＩＴＯ透明電極の上に、ＤＳ−２０５（８０ｎｍ）／ＮＰＢ（１５ｎｍ）／ＡＮＤ＋５％ＤＳ−４０５（３０ｎｍ）／化合物Ａ−３（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（１ｎｍ）／Ａｌ（２００ｎｍ）の順に積層し、有機電界発光素子を製造した。
【０３８４】
［実施例２３３］〜［実施例２３５］青色有機ＥＬ素子の製造
実施例２３２において電子輸送層材料として使用された化合物Ａ−３の代わりに、表５に記載の各化合物を使用する以外は、実施例２３２と同様にして青色有機ＥＬ素子を製造した。
【０３８５】
［比較例４］青色有機電界発光素子の製造
寿命改善層を含んでおらず、電子輸送層材料であるＡｌｑ３を、２５ｎｍでなく３０ｎｍで蒸着する以外は、実施例２２０と同様にして青色の有機電界発光素子を製造した。
【０３８６】
［比較例５］青色有機電界発光素子の製造
実施例２２０において寿命改善層材料として使用された化合物Ａ−９を使用せず、その代わりに、ＢＣＰを使用する以外は、実施例１と同様にして有機電界発光素子を製造した。
この時に使用されたＢＣＰの構造は、下記の通りである。
【０３８７】
【化２８８】
2019089774.tif 000297
【０３８８】
［評価例４］
実施例２２０〜２３５及び比較例４、５においてそれぞれ製造された有機電界発光素子について、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２での駆動電圧、電流効率、発光波長及び寿命（Ｔ９７）を測定し、その結果を下記の表４及び表５に示す。
【０３８９】
【表４】
2019089774.tif 000298
【０３９０】
【表５】
2019089774.tif 000299
【０３９１】
表４からわかるように、化合物Ａ−９〜Ｐ−５を寿命改善層材料として使用した実施例２２０〜２３１の青色有機ＥＬ素子では、寿命改善層を使用しない比較例４の青色有機ＥＬ素子に比べて、駆動電圧が類似又は若干向上し、電流効率及び寿命が大きく向上した。
また、実施例２２０〜２３１の青色有機ＥＬ素子は、寿命改善層の代わりに従来のＣＢＰを正孔ブロッキング層材料として使用した比較例５の青色有機ＥＬ素子に比べて、駆動電圧及び電流効率に優れており、寿命が顕著に向上した。
表５からわかるように、化合物Ａ−３〜Ａ−２２を電子輸送層材料として使用した実施例２３２〜２３５の青色有機ＥＬ素子は、電子輸送層としてＡｌｑ３を使用した比較例４の青色有機ＥＬ素子に比べて、駆動電圧及び電流効率がさらに向上した。
【０３９２】
このように、本発明に係る一般式(1)の化合物を寿命改善層材料又は電子輸送層材料として使用する場合、駆動電圧及び電流効率が向上し、さらには寿命特性が大きく向上されることが確認された。