(57)【要約】【課題】セタン指数が高く、かつ低温流動性に優れるディーゼル燃料組成物を提供する。【解決手段】動植物油脂及び／又は動植物油脂由来の成分を含む原料を水素化脱酸素処理し、かつ異性化処理した燃料基材Ａ、並びに直留軽油（基材Ｘ）と分解軽油（基材Ｙ）との混合軽油を水素化処理した燃料基材Ｂを含有するディーゼル燃料組成物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
動植物油脂及び／又は動植物油脂由来の成分を含む原料を水素化脱酸素処理し、かつ異性化処理した燃料基材Ａ、並びに直留軽油と分解軽油との混合軽油を水素化処理した燃料基材Ｂを含有するディーゼル燃料組成物。
【請求項２】
更に、脱硫直留軽油を含有する請求項１に記載のディーゼル燃料組成物。
【請求項３】
更に、低温流動性向上剤を含有する請求項１又は２に記載のディーゼル燃料組成物。
【請求項４】
前記燃料基材Ａの組成物全量基準の含有量が、５容量％以上６０容量％以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載のディーゼル燃料組成物。
【請求項５】
前記燃料基材Ｂの組成物全量基準の含有量が、１０容量％以上９５容量％以下である請求項１〜４のいずれか１項に記載のディーゼル燃料組成物。
【請求項６】
前記脱硫直留軽油の組成物全量基準の含有量が、１容量％以上６５容量％以下である請求項２〜５のいずれか１項に記載のディーゼル燃料組成物。
【請求項７】
セタン指数が５０以上であり、流動点が−１５℃以下であり、かつ目詰まり点が−５℃以下である請求項１〜６のいずれか１項に記載のディーゼル燃料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ディーゼル燃料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
世界経済は、その根幹となるエネルギー供給のほとんどを石油等の化石資源に依存している。しかし、化石資源の継続的使用は、地球温暖化や環境汚染に象徴される深刻な社会問題の要因となり、さらに急激かつグローバルな産業の拡大は化石資源の枯渇という人類社会発展の土台をゆるがす危機をもたらしている。
このような状況の下、化石燃料に替わる再生可能エネルギーの利用促進が提唱されるようになっている。再生可能エネルギーとしては，自然エネルギー（太陽光、風力、地熱等）の利用のほか、生物が持つ能力を活用したバイオマスの利用も検討されており、これらの実用化に向けた技術開発が近年盛んに行なわれている。
【０００３】
バイオマスを利用した燃料として、動植物油脂由来のバイオマス燃料が注目されている。現在、ディーゼル車用バイオマス燃料の主流となっているＦＡＭＥ（Ｆａｔｔｙ  Ａｃｉｄ  Ｍｅｔｈｙｌ  Ｅｓｔｅｒ）は、エステル交換反応により、動植物油脂を軽油の物性に近づけたバイオマス燃料である。しかし、ＦＡＭＥは，既存の石油系燃料とは異なる性状を有する燃料であるため，エンジン内で様々な問題を生じさせる。このため、ＦＡＭＥよりも優れた性能のバイオマス燃料が望まれている。
ＦＡＭＥに代わるバイオマスの燃料化技術として、動植物油脂を水素化改質して軽油組成物を得る技術が注目されている。そのような技術として、たとえば、特許文献１〜３に記載されているものが知られている。
【０００４】
特許文献１〜３には、動植物油脂および／または動植物油脂由来の成分と含硫黄炭化水素化合物とを含む原料を、硫化物触媒と接触した留分を、更に結晶性モレキュラシーブを含有する担体に担持された金属触媒を用いて水素化した留分を含む軽油組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００７−３３２３５９号公報
【特許文献２】特開２００９−１６１６６９号公報
【特許文献３】特開２００７−３０８５７６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、これらの特許文献１に記載されている軽油組成物は、目詰まり点が−８℃、−１２℃、流動点が−１０．０℃、−１２．５℃といずれも高めであり、低温流動性に優れているとはいえないものである。特許文献２に記載されている軽油組成物は、目詰まり点が−１５℃のものもあるが、セタン指数が低いものである。また、特許文献３に記載される軽油組成物は、流動点が−１２．５〜−１５．０℃と高めであり、低温流動性に優れているとはいえないものである。
そこで、本発明は、セタン指数が高く、かつ低温流動性に優れるディーゼル燃料組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、下記の発明により解決できることを見出した。すなわち本発明は、下記の構成を有するディーゼル燃料組成物を提供するものである。
【０００８】
１．動植物油脂及び／又は動植物油脂由来の成分を含む原料を水素化脱酸素処理し、異性化処理した燃料基材Ａ、並びに直留軽油と分解軽油との混合軽油を水素化処理した燃料基材Ｂを含有するディーゼル燃料組成物。
２．更に、脱硫直留軽油を含有する上記１に記載のディーゼル燃料組成物。
３．更に、低温流動性向上剤を含有する上記１又は２に記載のディーゼル燃料組成物。
４．前記燃料基材Ａの組成物全量基準の含有量が、５容量％以上６０容量％以下である上記１〜３のいずれか１つに記載のディーゼル燃料組成物。
５．前記燃料基材Ｂの組成物全量基準の含有量が、１０容量％以上９５容量％以下である上記１〜４のいずれか１つに記載のディーゼル燃料組成物。
６．前記脱硫直留軽油の組成物全量基準の含有量が、１容量％以上６５容量％以下である上記２〜５のいずれか１つに記載のディーゼル燃料組成物。
７．セタン指数が５５以上であり、流動点が−１５℃以下であり、かつ目詰まり点が−１２℃以下である上記１〜６のいずれか１つに記載のディーゼル燃料組成物。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、セタン指数が高く、かつ低温流動性に優れるディーゼル燃料組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
〔ディーゼル燃料組成物〕
本発明における実施形態（以後、単に本実施形態と称する場合がある。）に係るディーゼル燃料組成物は、動植物油脂及び／又は動植物油脂由来の成分を含む原料を水素化脱酸素処理し、異性化処理した燃料基材Ａ、並びに直留軽油（基材Ｘ）と分解軽油（基材Ｙ）との混合軽油を水素化処理した燃料基材Ｂを含有するものである。
【００１１】
（燃料基材Ａ）
燃料基材Ａは、動植物油脂及び／又は動植物油脂由来の成分を含む原料を水素化脱酸素処理し、かつ異性化処理したものである。
【００１２】
＜動植物油脂及び／又は動植物油脂由来の成分を含む原料＞
本明細書において、動植物油脂とは、動植物原料を圧搾したり、有機溶剤で抽出したりして得られる油脂であり、植物から得られるものを植物油脂といい、動物から得られるものを動物油脂といい、これらを合わせて動植物油脂という。
動植物油脂及び／又は動植物油脂由来の成分としては、例えば、ヤシ油、パーム核油、パーム油、カカオ脂、アマニ油、サフラワー油、ゴマ種子油、キリ油、綿実油、ナタネ油、ゴマ油、コーン油、大豆油、ヒマワリ油、カポック油、オリーブ油、カラシ油、落花生油、ヒマシ油、ツバキ油、ヤトロファ油、カメリナ油、カリナタ油、マンダリ油、微細藻類由来の油等の植物油；牛乳脂、ヤギ乳脂、水牛乳脂、牛脂、豚脂、羊脂、魚油、肝油、牛脚油等の動物油脂及び動物油等が挙げられる。これらを単独でまたは２以上組み合わせて使用することができる。
また、動植物油脂及び／又は動植物油脂由来の成分には、これらの動植物油脂、動植物油脂由来の成分を民生用、産業用、食用等の用途で使用した後の廃油も含まれる。この場合、該廃油としては、雑物等を除去したものを用いることが好ましい。
【００１３】
動植物油脂及び／又は動植物油脂由来の成分としては、取扱いの容易性、生産性が高いこと等を考慮すると、植物油脂、植物油脂由来の成分を用いることが好ましく、軽油の規格を容易に満足させる観点から、特にヤトロファ油、パーム油組成物、大豆油が好ましい。
【００１４】
また、動植物油脂及び／又は動植物油脂由来の成分としては、微細藻類由来の油も好ましく用いることができる。
微細藻類由来の油における微細藻類とは、体内の栄養分の一部を炭化水素または油脂の形に変換する性質を有する藻類を意味する。そのような微細藻類には、たとえば、オーランチオキトリウム、ボツリオコッカスブラウニー、シュードコリシスチス  エリプソイディア、シュードココミクサ、クロレラ、イカダモ、スピルリナ、ユーグレナ、ソラリス、及びナンノクロロプシス等が挙げられる。
【００１５】
動植物油脂及び／又は動植物油脂由来の成分は、脂肪酸トリグリセリド、脂肪酸ジグリセリド、脂肪酸モノグリセリド、（遊離）脂肪酸、及び脂肪酸エステルから選ばれる少なくとも一種の脂肪酸及びその誘導体を主成分とする。これらの脂肪酸及びその誘導体の脂肪酸部分における炭素数は、好ましくは１２以上、より好ましくは１６以上であり、上限として好ましくは２４以下、より好ましくは１８以下である。炭素数が上記範囲内であると、高いセタン指数と優れた低温流動性が得られ、また軽油の規格を容易に満足させることができる。また、水素化脱酸素処理による燃料基材の収率を高めることもできる。なお、本明細書において、数値範囲の記載に関する「以上」、「以下」に係る数値は任意に組み合わせることができる数値である。
【００１６】
燃料基材Ａに用いられる原料は、上記動植物油脂及び／又は動植物油脂由来の成分を含むものであれば、とくに限定されない。燃料基材Ａに用いられる原料としては、上記動植物油脂及び／又は動植物油脂由来の成分の他に、例えば、微細藻類が動植物油脂等と併産する、ボトリオコッセン、スクアレン、これらの炭素−炭素二重結合を水素化又は部分的に水素化した物質（例としてスクアラン等）を含んでもよい。
原料に含まれる上記動植物油脂及び／又は動植物油脂由来の成分の割合は、セタン指数の向上の観点から、好ましくは２０容量％以上、より好ましくは３０容量％以上、更に好ましくは４０容量％以上である。また、上記割合の上限値は１００容量％である。
【００１７】
＜水素化脱酸素処理＞
原料の水素化脱酸素処理に用いる水素化脱酸素触媒は、第６Ａ族及び第８族の元素から選ばれる少なくとも一種の金属を触媒担体に担持させたものが好ましい。また、触媒担体に、更にリンを担持させてもよく、活性金属含浸液にリンを含有させてもよい。
好ましい第６Ａ族及び第８族の元素から選ばれる少なくとも一種の金属としては、ニッケル、コバルト、モリブデン、タングステンが好ましく挙げられ、これらを組み合わせた、例えば、Ｎｉ−Ｍｏ、Ｎｉ−Ｗ、Ｃｏ−Ｍｏ、Ｎｉ−Ｃｏ−Ｍｏ等も好ましく挙げられる。
酸化物基準で、水素化脱酸素触媒におけるニッケル又はコバルトの担持量は、好ましくは１質量％以上１０質量％以下であり、水素化脱酸素触媒におけるモリブデン又はタングステンの担持量は、好ましくは１０質量％以上４０質量％以下であり、水素化脱酸素触媒におけるリンの担持量は、好ましくは１質量％以上１０質量％以下である。
【００１８】
触媒担体は、好ましくはアルミナを５０質量％以上含むものであり、そのアルミナは好ましくはγ−アルミナである。触媒担体は、更にチタニアを含んでもよい。
触媒担体の平均細孔径は、好ましくは５ｎｍ以上、より好ましくは６ｎｍであり、上限として好ましくは１５ｎｍ以下であり、より好ましくは１４ｎｍ以下である。触媒担体の形態は、粉体でもよく、円柱、三つ葉、四つ葉等の成形体でもよい。
【００１９】
第６Ａ族及び第８族の元素から選ばれる少なくとも一種の金属を触媒担体に担持させる方法としては、好ましくは含浸法が挙げられる。
含浸法で、ニッケルを触媒担体に担持させるためのニッケル化合物としては、好ましくは、炭酸ニッケル、塩基性炭酸ニッケル、及び硝酸ニッケルから選ばれる少なくとも一種の化合物が挙げられる。含浸法で、コバルトを触媒担体に担持させるためのコバルト化合物としては、好ましくは、炭酸コバルト、塩基性炭酸コバルト、及び硝酸コバルトから選ばれる一種の化合物が挙げられる。含浸法で、モリブデンを触媒担体に担持させるためのモリブデン化合物としては、好ましくは、三酸化モリブデン、及びモリブデン酸アンモニウムから選ばれる少なくとも一種の化合物が挙げられる。含浸法で、タングステンを触媒担体に担持させるためのタングステン化合物としては、好ましくは、三酸化タングステン、及びタングステン酸アンモニウムから選ばれる少なくとも一種の化合物が挙げられる。また、含浸法で、リンを触媒担体に担持させるためのリン化合物としては、好ましくは、五酸化リン、及び正リン酸から選ばれる少なくとも一種の化合物が挙げられる。
【００２０】
水素化脱酸素触媒を使用する前に、水素化脱酸素触媒を水素下で還元してもよい。水素下で還元するときの条件は、還元温度が好ましくは３００℃以上４００℃以下であり、還元時間が好ましくは１時間以上３６時間以下である。
【００２１】
水素化脱酸素触媒は、反応系内において硫化してから用いてもよい。水素化脱酸素触媒の硫化方法としては、例えば、原料中にジメチルジスルフィド等の硫化剤を混合して触媒中に供給して行われる液相硫化、Ｈ２Ｓ混合ガスを供給して行われる気相硫化等が挙げられる。
【００２２】
水素化脱酸素処理のエネルギー効率等の観点から、水素化脱酸素処理における圧力は、好ましくは２ＭＰａ以上、より好ましくは３ＭＰａ以上であり、上限として好ましくは８ＭＰａ以下、より好ましくは７ＭＰａ以下である。反応温度は、好ましくは２５０℃以上、より好ましくは３３０℃以上であり、上限として好ましくは４５０℃以下、より好ましくは４００℃以下である。
【００２３】
これと同様の観点から、液空間速度（ＬＨＳＶ）は、好ましくは０．２ｈｒ−１以上、より好ましくは０．３ｈｒ−１以上であり、上限として好ましくは３．０ｈｒ−１以下であり、より好ましくは２．０ｈｒ−１以下である。また、水素／油比としては、好ましくは１０００Ｎｍ３／ｋＬ以上、より好ましくは１５００Ｎｍ３／ｋＬ以上、更に好ましくは１８００Ｎｍ３／ｋＬ以上であり、上限として好ましくは３０００Ｎｍ３／ｋＬ以下、より好ましくは２５００Ｎｍ３／ｋＬ以下、更に好ましくは２２００Ｎｍ３／ｋＬ以下である。
【００２４】
＜異性化処理＞
水素化脱酸素処理された原料を異性化処理する工程とは、原料に含まれる上記脂肪酸誘導体の脂肪酸部分に由来する長鎖炭化水素部分を分岐させる異性化反応を行う工程をいう。この工程により、水素化脱酸素処理された原料の低温性能を向上させることができる。
異性化処理に用いる異性化触媒は、第８族〜第１０族の元素から選ばれる少なくとも一種の金属を触媒担体に担持させたものが好ましい。異性化触媒に用いられる第８族〜第１０族の元素としては、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金の白金族の元素が好ましく、中でも第１０族のパラジウム、白金がより好ましい。
【００２５】
異性化触媒における上記金属元素の担持量は、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上であり、上限として好ましくは５質量％以下、より好ましくは１．５質量％である。
【００２６】
触媒担体は、酸性質を有する担体が好ましく、例えば、アルミナ、ゼオライト、シリカアルミナ、アルミナボリア、アルミナチタニア、シリカジルコニア、シリコアルミノフォスフェート等が挙げられる。これらの担体は、一種を単独で、又は複数種を組み合わせて用いてもよい。
触媒担体の形態は、粉体でもよく、円柱、三つ葉、四つ葉等の成形体でもよい。
【００２７】
第８族〜第１０族の元素から選ばれる少なくとも一種の金属を触媒担体に担持させる方法としては、好ましくは含浸法が挙げられる。
含浸法で用いられる上記金属元素成分を含む化合物としては、塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩、錯化合物、塩化物等の各種金属塩が挙げられる。例えば、触媒担体にルテニウムを担持させる場合、ルテニウムを含む化合物としては、塩化ルテニウム、硝酸ルテニウム、ニトロシル硝酸ルテニウム、トリス（アセチルアセトナト）ルテニウム等を用いればよい。触媒担体にロジウムを担持させる場合、ロジウムを含む化合物としては、塩化ロジウム、硝酸ロジウム、酢酸ロジウム、硫酸ロジウム等を用いればよい。触媒担体にパラジウムを担持させる場合、パラジウムを含む化合物としては、塩化パラジウム、塩化パラジウム酸ナトリウム、硝酸パラジウム、硫酸パラジウム、酢酸パラジウム、プロピオン酸パラジウム等を用いればよい。触媒担体にオスミウムを担持させる場合、オスミウムを含む化合物としては、塩化オスミウム、ヘキサクロロオスミウム酸塩等を用いればよい。触媒担体にイリジウムを担持させる場合、イリジウムを含む化合物としては、塩化イリジウム、ヘキサクロロイリジウム酸塩等を用いればよい。また、触媒担体に白金を担持させる場合、白金を含む化合物としては、硝酸白金、硫酸白金、塩化白金酸、テトラクロロ白金酸、塩化テトラアンミン白金、テトラアンミン白金硝酸塩、テトラアンミン白金酢酸塩、テトラアンミン白金炭酸塩、ジクロロテトラアンミン白金、ジニトロジアンミン白金、ジニトロジアンミン白金硝酸塩、ヘキサクロロ白金酸カリウム等を用いればよい。これらの化合物は、単独で、又は複数種を組み合わせて用いてもよい。
【００２８】
異性化触媒を使用する前に、異性化触媒を水素下で還元してもよい。水素下で還元するときの条件は、還元温度が好ましくは２００℃以上、より好ましくは２５０℃以上であり、上限として好ましくは５００℃以下であり、より好ましくは４００℃以下である。また、還元時間は、好ましくは１時間以上３６時間以下である。
【００２９】
異性化反応において、実質的に水素が存在しなくても反応は進行するが、異性化触媒のコーク劣化を抑制する観点から、水素と共存させて異性化反応を行うことが好ましい。優れた低温流動性が得られ、かつ異性化処理のエネルギー効率等の観点から、異性化処理における圧力は、好ましくは１．５ＭＰａ以上、より好ましくは２ＭＰａ以上であり、上限として好ましくは７ＭＰａ以下、より好ましくは５ＭＰａ以下である。反応温度は、好ましくは２００℃以上、より好ましくは２５０℃以上であり、上限として好ましくは４６０℃以下、より好ましくは３６０℃以下である。
【００３０】
これと同様の観点から、液空間速度（ＬＨＳＶ）は、好ましくは０．２ｈｒ−１以上、より好ましくは０．３ｈｒ−１以上であり、上限として好ましくは３．０ｈｒ−１以下であり、より好ましくは２．０ｈｒ−１以下である。また、水素／油比としては、好ましくは１５０Ｎｍ３／ｋＬ以上、より好ましくは５００Ｎｍ３／ｋＬ以上、更に好ましくは９００Ｎｍ３／ｋＬ以上であり、上限として好ましくは１５００Ｎｍ３／ｋＬ以下、より好ましくは１３００Ｎｍ３／ｋＬ以下、更に好ましくは１１００Ｎｍ３／ｋＬ以下である。
【００３１】
動植物油脂及び／又は動植物油脂由来の成分を含む原料が水素化脱酸素処理、異性化処理を経て得られる燃料基材Ａにおいて、全脂肪酸誘導体中の異性体（イソパラフィン）の含有量は、好ましくは４０モル％以上、より好ましくは４５モル％以上、更に好ましくは５０モル％以上である。異性体の含有量が上記範囲内であると、より優れた低温流動性が得られ、また軽油の規格を容易に満足させることができる。本明細書において、異性体の含有量は、ガスクロマトグラフ／水素炎イオン化型検出器（無極性カラム：キャピラリーカラム  ＤＢ−１ＭＳ（アジレント・テクノロジー株式会社製）を用い、キャリアガス（Ｈｅ）流量２．０ｍＬ／分とし、カラム恒温層温度：５０℃から３４０℃まで５℃／分で昇温し、サンプル注入温度：３６０℃、検出器温度：３６０℃の温度条件で測定した値に基づき算出される値である。
【００３２】
＜燃料基材Ａの性状＞
燃料基材Ａの性状としては、より高いセタン指数、かつより優れた低温流動性を得る観点から、また軽油の規格を容易に満足させる観点から、セタン指数は、好ましくは７０以上、より好ましくは８０以上、さらに好ましくは９０以上である。本明細書において、セタン指数は、ＪＩＳ  Ｋ  ２２８０−５（石油製品−オクタン価、セタン価及びセタン指数の求め方−第５部：セタン指数）に規定する４変数方程式を用いたセタン指数の算出方法に準拠して測定した値である。
【００３３】
燃料基材Ａの流動点は、好ましくは３℃以下、より好ましくは２℃以下、更に好ましくは１℃以下であり、下限としては特に制限はないが、通常−１５℃以上である。本明細書において、流動点は、ＪＩＳ  Ｋ  ２２６９（原油及び石油製品の流動点並びに石油製品曇り点試験方法）に規定する流動点試験方法に準拠して測定した値である。
【００３４】
燃料基材Ａの目詰まり点は、好ましくは３℃以下、より好ましくは２℃以下、更に好ましくは１℃以下であり、下限としては特に制限はないが、通常−１０℃以上である。本明細書において、目詰まり点は、ＪＩＳ  Ｋ  ２２８８（石油製品−軽油−目詰まり点試験方法）に規定する目詰まり点試験方法に準拠して測定した低温ろ過器目詰まり点（ＣＦＰＰ）である。
【００３５】
燃料基材Ａの１５℃における密度は、好ましくは０．７０ｇ／ｃｍ３以上、より好ましくは０．７３ｇ／ｃｍ３以上、更に好ましくは０．７５ｇ／ｃｍ３以上であり、上限として好ましくは０．９０ｇ／ｃｍ３以下、より好ましくは０．８７ｇ／ｃｍ３以下であり、更に好ましくは０．８５ｇ／ｃｍ３以下である。本明細書において、１５℃の密度は、ＪＩＳ  Ｋ２２４９（原油及び石油製品の密度試験方法並びに密度・質量・容量換算表）に準拠して測定される値である。
【００３６】
燃料基材Ａの３０℃における動粘度は、好ましくは２．５ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは３．０ｍｍ２／ｓ以上、更に好ましくは３．５ｍｍ２／ｓ以上であり、上限として好ましくは５．０ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは４．７ｍｍ２／ｓ以下、更に好ましくは４．５ｍｍ２／ｓ以下である。本明細書において、３０℃の動粘度は、ＪＩＳ  Ｋ２２８３（原油及び石油製品−動粘度試験方法及び粘度指数算出方法）に準拠して測定される値である。
【００３７】
燃料基材Ａの留出温度としては、５０容量％留出温度（Ｔ５０）が好ましくは２５０℃以上３２０℃以下、９０容量％留出温度（Ｔ９０）が好ましくは２６０℃以上３４０℃以下である。本明細書における留出温度は、ＪＩＳ  Ｋ２２５４（石油製品−蒸留試験方法）に準拠する蒸留試験により測定される留出温度である。
【００３８】
燃料基材Ａの引火点は、好ましくは９０℃以上、より好ましくは１００℃以上、更に好ましくは１１０℃以上である。本明細書において、引火点は、ＪＩＳ  Ｋ  ２２６５−３（引火点の求め方−第３部：ペンスキーマルテン密閉法）により測定される値である。
【００３９】
燃料基材Ａの硫黄分は、少ないほど好ましく、具体的に好ましくは３質量ｐｐｍ以下、より好ましくは２質量ｐｐｍ以下、更に好ましくは１質量ｐｐｍ以下である。本明細書において、硫黄分は、ＪＩＳ  Ｋ  ２５４１−６（石油及び石油製品−硫黄分試験方法−第６部：紫外蛍光法）に準拠して測定される値である。
【００４０】
また、燃料基材Ａのアロマ分は、好ましくは０．３容量％以下、より好ましくは０．１容量％以下である。本明細書において、アロマ分は、ＪＰＩ−５Ｓ−４９−２００７（石油製品−炭化水素タイプ試験方法−高速液体クロマトグラフ法）に準拠して測定される値である。
【００４１】
（燃料基材Ｂ）
燃料基材Ｂは、直留軽油（基材Ｘ）と分解軽油（基材Ｙ）との混合軽油を水素化処理したものである。
＜直留軽油（基材Ｘ）＞
本実施形態で用いられる直留軽油（基材Ｘ）は、原油の常圧蒸留装置から得られる軽油である。
直留軽油（基材Ｘ）の性状としては、より高いセタン指数、かつより優れた低温流動性を得る観点から、また軽油の規格を容易に満足させる観点から、直留軽油のセタン指数は、好ましくは５０以上、より好ましくは５５以上である。
直留軽油（基材Ｘ）の流動点は、好ましくは０℃以下、より好ましくは−２．５℃以下、更に好ましくは−５．０℃以下であり、下限としては特に制限はないが、通常−１０．０℃以上である。
直留軽油（基材Ｘ）の目詰まり点は、好ましくは２℃以下、より好ましくは０℃以下、更に好ましくは−２℃以下であり、下限としては特に制限はないが、通常−５℃以上である。
【００４２】
直留軽油（基材Ｘ）の１５℃における密度は、好ましくは０．８００ｇ／ｃｍ３以上、より好ましくは０．８１０ｇ／ｃｍ３以上、更に好ましくは０．８１５ｇ／ｃｍ３以上であり、上限として好ましくは０．９００ｇ／ｃｍ３以下、より好ましくは０．８８０ｇ／ｃｍ３以下、更に好ましくは０．８６０ｇ／ｃｍ３以下である。
直留軽油（基材Ｘ）の３０℃における動粘度は、好ましくは２．５ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは２．７ｍｍ２／ｓ以上、更に好ましくは３．０ｍｍ２／ｓ以上であり、上限として好ましくは６．５ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは６．０ｍｍ２／ｓ以下、更に好ましくは５．５ｍｍ２／ｓ以下である。
【００４３】
直留軽油（基材Ｘ）の留出温度としては、５０容量％留出温度（Ｔ５０）が好ましくは２５０℃以上３２０℃以下、９０容量％留出温度（Ｔ９０）が好ましくは２９０℃以上３７５℃以下である。
直留軽油（基材Ｘ）の引火点は、好ましくは４５℃以上、より好ましくは５０℃以上、更に好ましくは５５℃以上である。
【００４４】
直留軽油（基材Ｘ）の硫黄分は、少ないほど好ましく、具体的に好ましくは２.０質量％以下、より好ましくは１.６質量％以下、更に好ましくは１.２質量％以下である。
また、直留軽油（基材Ｘ）のアロマ分は、好ましくは３５容量％以下、より好ましくは３０以下であり、下限としては、通常２０容量％以上である。
【００４５】
＜分解軽油（基材Ｙ）＞
本発明で用いられる分解軽油としては、接触分解装置、残油接触分解装置から得られる軽油留分（ＬＣＯ）、又は重油脱硫装置から得られる分解軽油（ＤＳＧＯ）等が挙げられる。具体的には、例えば、原料油としての重質軽油、減圧軽油、これらの混合油を、減圧軽油脱硫装置により水添脱硫を行い、その後、蒸留塔にて分留して得られた間接脱硫重質軽油を、接触分解装置で接触分解して得られる軽油等が挙げられる。
また、分解軽油（基材Ｙ）としては、接触分解装置から副生する接触分解軽油だけでなく、例えば、これを更に水素化精製して硫黄分等の不純物含有量を低下させた精製接触分解軽油、接触分解軽油を蒸留し、軽質分と重質分とに分留した後の軽質分解軽油（沸点：１７０℃以上２８０℃以下の留分）を用いることもできる。
【００４６】
分解軽油（基材Ｙ）の性状としては、より高いセタン指数、かつより優れた低温流動性を得る観点から、また軽油の規格を容易に満足させる観点から、分解軽油のセタン指数は、好ましくは１５以上、より好ましくは１８以上、更に好ましくは２０以上である。
分解軽油（基材Ｙ）の流動点は、好ましくは−５℃以下、より好ましくは−７℃以下、更に好ましくは−１０℃以下であり、下限としては特に制限はないが、通常−４０℃以上である。
分解軽油（基材Ｙ）の目詰まり点は、好ましくは−３℃以下、より好ましくは−５℃以下、更に好ましくは−８℃以下であり、下限としては特に制限はないが、通常−３０℃以上である。
【００４７】
分解軽油（基材Ｙ）の１５℃における密度は、好ましくは０．８５０ｇ／ｃｍ３以上、より好ましくは０．８７０ｇ／ｃｍ３以上であり、上限として好ましくは０．９９０ｇ／ｃｍ３以下、より好ましくは０．９７０ｇ／ｃｍ３以下である。
分解軽油（基材Ｙ）の留出温度としては、１０容量％留出温度（Ｔ１０）が好ましくは１８０℃以上２４０℃以下、５０容量％留出温度（Ｔ５０）が好ましくは２５０℃以上３００℃以下、９０容量％留出温度（Ｔ９０）が好ましくは３１０℃以上３８０℃以下である。
分解軽油（基材Ｙ）の引火点は、好ましくは４５℃以上、より好ましくは５０℃以上、更に好ましくは５５℃以上である。
【００４８】
分解軽油（基材Ｙ）の硫黄分は、少ないほど好ましく、具体的に好ましくは０．７質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下、更に好ましくは、０．３質量％以下である。
また、分解軽油（基材Ｙ）のアロマ分は、好ましくは８５容量％以下、より好ましくは８０容量％以下であり、下限としては、通常３５容量％以上である。
【００４９】
＜混合軽油＞
直留軽油（基材Ｘ）と分解軽油（基材Ｙ）との混合軽油中の分解軽油の含有量は、好ましくは２容量％以上、より好ましくは５容量％以上、更に好ましくは１０容量％以上であり、上限として好ましくは３０容量％以下、より好ましくは２５容量％以下、更に好ましくは２３容量％以下である。分解軽油の含有量が上記範囲内であると、より高いセタン指数、かつより優れた低温流動性が得られやすく、また軽油の規格を容易に満足させることができる。
【００５０】
＜混合軽油の水素化処理＞
燃料基材Ｂは、上記の直留軽油（基材Ｘ）と分解軽油（基材Ｙ）との混合軽油を水素化処理したものである。
水素化処理は、例えば、好ましくはアルミナ、チタニア等の金属酸化物担体上に、好ましくは第６族、第８族〜第１０族の金属元素、より好ましくはモリブデン、タングステン、コバルト、ニッケル等、更に好ましくはモリブデン、コバルト、ニッケル等の活性金属を担持した触媒存在下で行われる。ここで活性金属としては、上記金属を単独、又は複数種を組み合わせて用いることができ、モリブデン、コバルト、ニッケルの担持量は、好ましくは各々２質量％以上３０質量％以下、１質量％以上１０質量％以下、１質量％以上１０質量％以下程度である。
水素化処理は、上記触媒の存在下、例えば、以下の条件で行われる。
水素分圧としては、好ましくは２ＭＰａ以上１３ＭＰａ以下、より好ましくは３ＭＰａ以上１２ＭＰａ以下、更に好ましくは４ＭＰａ以上１１ＭＰａ以下である。温度条件としては、好ましくは３００℃以上４００℃以下、より好ましくは３１０℃以上３９０℃以下である。
液空間速度（ＬＨＳＶ）としては、好ましくは０．２ｈｒ−１以上３．０ｈｒ−１以下、より好ましくは０．３ｈｒ−１以上１．５ｈｒ−１以下、更に好ましくは０．４ｈｒ−１以上１．２ｈｒ−１以下である。
また、水素／混合軽油比としては、触媒の劣化防止の観点から、好ましくは１８０Ｎｍ３／ｋＬ以上、より好ましくは２００Ｎｍ３／ｋＬ以上、更に好ましくは、２４０Ｎｍ３／ｋＬ以上である。上限としては効果の点から、好ましくは５００Ｎｍ３／ｋＬ以下、より好ましくは４００Ｎｍ３／ｋＬ以下、更に好ましくは３００Ｎｍ３／ｋＬ以下である。
【００５１】
＜燃料基材Ｂの性状＞
燃料基材Ｂの性状としては、より高いセタン指数、かつより優れた低温流動性を得る観点から、また軽油の規格を容易に満足させる観点から、セタン指数は、好ましくは４０以上、より好ましくは４５以上、さらに好ましくは５０以上である。
燃料基材Ｂの流動点は、好ましくは０℃以下、より好ましくは−２．５℃以下、更に好ましくは−５℃以下であり、下限としては特に制限はないが、通常−１０℃以上である。
燃料基材Ｂの目詰まり点は、好ましくは２℃以下、より好ましくは０℃以下、更に好ましくは−２℃以下であり、下限としては特に制限はないが、通常−５℃以上である。
【００５２】
燃料基材Ｂの１５℃における密度は、好ましくは０．８００ｇ／ｃｍ３以上、より好ましくは０．８１０ｇ／ｃｍ３以上、更に好ましくは０．８２０ｇ／ｃｍ３以上であり、上限として好ましくは０．９００ｇ／ｃｍ３以下、より好ましくは０．８８０ｇ／ｃｍ３以下、更に好ましくは０．８６０ｇ／ｃｍ３以下である。
燃料基材Ｂの３０℃における動粘度は、好ましくは２．５ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは２．８ｍｍ２／ｓ以上、更に好ましくは３．０ｍｍ２／ｓ以上であり、上限として好ましくは６．０ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは４．５ｍｍ２／ｓ以下、更に好ましくは４．０ｍｍ２／ｓ以下である。
【００５３】
燃料基材Ｂの留出温度としては、１０容量％留出温度（Ｔ１０）が好ましくは１６０℃以上２３０℃以下、５０容量％留出温度（Ｔ５０）が好ましくは２４０℃以上３２０℃以下、９０容量％留出温度（Ｔ９０）が好ましくは３００℃以上３７０℃以下である。
燃料基材Ｂの引火点は、好ましくは４５℃以上、より好ましくは５０℃以上、更に好ましくは５５℃以上である。
【００５４】
燃料基材Ｂの硫黄分は、少ないほど好ましく、具体的に好ましくは１５質量ｐｐｍ以下、より好ましくは１０質量ｐｐｍ以下、更に好ましくは８質量ｐｐｍ以下である。
また、燃料基材Ｂのアロマ分は、好ましくは４０容量％以下、より好ましくは３５容量％以下であり、下限としては、通常２０容量％以上である。アロマ分の含有量が上記範囲内であると、より優れた低温流動性が得られる。
【００５５】
（ディーゼル燃料組成物）
本実施形態のディーゼル燃料組成物は、上記燃料基材Ａ及び燃料基材Ｂを含有するものである。燃料基材Ａはセタン指数が高いという利点があるものの、流動点、目詰まり点が高く低温流動性が十分ではないという性状を有する基材であり、燃料基材Ｂは流動点、目詰まり点が低く低温流動性に優れているという利点があるものの、セタン指数が比較的低いという性状を有する基材である。本実施形態のディーゼル燃料組成物は、これらの燃料基材ＡとＢの利点により、互いの欠点を補い合い、セタン指数が高く、かつ低温流動性に優れるものとなった。
【００５６】
本実施形態のディーゼル燃料組成物において、燃料基材Ａの組成物全量基準の含有量は、好ましくは５容量％以上、より好ましくは１０容量％以上、更に好ましくは１５容量％以上、特に好ましくは２５容量％以上であり、上限として好ましくは６０容量％以下、より好ましくは５５容量％以下、更に好ましくは５０容量％以下である。燃料基材Ａの含有量が上記範囲内であると、より高いセタン指数、かつより優れた低温流動性が得られ、また軽油の規格を容易に満足させることができる。
【００５７】
本実施形態のディーゼル燃料組成物において、燃料基材Ｂの組成物全量基準の含有量は、好ましくは１０容量％以上、より好ましくは２０容量％以上、更に好ましくは３０容量％以上、特に好ましくは４５容量％以上であり、上限として好ましくは９５容量％以下、より好ましくは９０容量％以下、更に好ましくは８５容量％以下であり、特に好ましくは７５容量％以下である。燃料基材Ｂの含有量が上記範囲内であると、より高いセタン指数、かつより優れた低温流動性が得られ、また軽油の規格を容易に満足させることができる。
【００５８】
本実施形態のディーゼル燃料組成物は、更に製品軽油、直留軽油（基材Ｘ）を水素化処理した脱硫直留軽油（燃料基材Ｃ）（ＤＧＯとも称する。）を含有してもよい。ここで、脱硫直留軽油（燃料基材Ｃ）の性状は、硫黄分以外の性状は上記の直留軽油（基材Ｘ）の性状と同じである。脱硫直留軽油（燃料基材Ｃ）の硫黄分は、通常、１５質量ｐｐｍ以下、１０質量ｐｐｍ以下、８質量ｐｐｍ以下である。
ディーゼル燃料組成物において、脱硫直留軽油（燃料基材Ｃ）の組成物全量基準の含有量は、好ましくは１容量％以上、より好ましくは５容量％以上、更に好ましくは１０容量％以上であり、上限として好ましくは６５容量％以下、より好ましくは６０容量％以下、更に好ましくは５０容量％以下である。直留軽油の含有量が上記範囲内であると、より高いセタン指数が得られ、また軽油の規格を容易に満足させることができる。
【００５９】
本実施形態のディーゼル燃料組成物は、発明の効果を阻害しない範囲であれば、更に、脱硫灯油（ＤＫ）、水素化分解軽油（ＨＣＧＯ）、及び水素化分解灯油（ＨＣＫ）から選ばれる少なくとも一種を含んでもよい。
【００６０】
また、本実施形態のディーゼル燃料組成物は、発明の効果を阻害しない範囲であれば、燃料組成物に汎用される添加剤、例えば、硝酸エステル、有機過酸化物等のセタン価向上剤；リノール酸、オレイン酸、ステアリン酸等のカルボン酸類、該カルボン酸類とアルキルアルコールとのエステル類等の潤滑性向上剤；アルケニルコハク酸イミド等の清浄剤；エチレン−酢酸ビニル共重合体等のエチレン共重合体、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル等の飽和脂肪酸のビニルエステル、アルケニルコハク酸アミド等の低温流動性向上剤；アミン系、フェノール系等の酸化防止剤；帯電防止剤等の添加剤を含んでもよい。
これらの添加剤の中でも、ディーゼル燃料組成物の流動点及び目詰まり点のいずれもがより低くなり、低温流動性の向上が期待されることから、低温流動性向上剤を用いることが好ましい。
低温流動性向上剤を用いる場合、その組成物全量基準の含有量その含有量は、好ましくは１０質量ｐｐｍ以上、より好ましくは１００質量ｐｐｍ以上、更に好ましくは２５０質量ｐｐｍ以上であり、上限として好ましくは８００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは７００質量ｐｐｍ以下、更に好ましくは５００質量ｐｐｍ以下である。低温流動性向上剤の含有量が上記範囲内であると、低温流動性の優れた向上効果が得られる。
【００６１】
＜ディーゼル燃料組成物の性状＞
本実施形態のディーゼル燃料組成物の性状としては、セタン指数は、好ましくは５０以上、より好ましくは５３以上、更に好ましくは５５以上、特に好ましくは５８以上である。
本実施形態のディーゼル燃料組成物の流動点は、好ましくは−１５℃以下、より好ましくは−１６℃以下、更に好ましくは−１７℃以下、特に好ましくは−２０℃以下であり、下限としては特に制限はないが、通常−２５℃以上である。
本実施形態のディーゼル燃料組成物の目詰まり点は、好ましくは−５℃以下、より好ましくは−８℃以下、更に好ましくは−１２℃以下であり、下限としては特に制限はないが、通常−２０℃以上である。
本実施形態のディーゼル燃料組成物は、上記流動点及び目詰まり点のいずれもが低いため、優れた低温流動性を有するものとなる。例えば、流動点が低くても、目詰まり点が高い場合、ディーゼルエンジンを低温環境下で始動させようとすると、燃料噴射ポンプ、燃料サプライポンプに装着されるフィルターがワックスにより閉塞し、エンジンが停止する恐れがある。このように、優れた低温流動性を得るには、流動点及び目詰まり点がいずれも低いことが肝要である。
【００６２】
本実施形態のディーゼル燃料組成物の１５℃における密度は、好ましくは０．８００ｇ／ｃｍ３以上、より好ましくは０．８１０ｇ／ｃｍ３以上、更に好ましくは０．８１５ｇ／ｃｍ３以上であり、上限として好ましくは０．８６０ｇ／ｃｍ３以下、より好ましくは０．８５０ｇ／ｃｍ３以下、更に好ましくは０．８４０ｇ／ｃｍ３以下である。
本実施形態のディーゼル燃料組成物の３０℃における動粘度は、好ましくは２．７ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは２．８ｍｍ２／ｓ以上、更に好ましくは３．０ｍｍ２／ｓ以上であり、上限として好ましくは４．５ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは４．３ｍｍ２／ｓ以下、更に好ましくは４．０ｍｍ２／ｓ以下である。
【００６３】
本実施形態のディーゼル燃料組成物の留出温度としては、５０容量％留出温度（Ｔ５０）が好ましくは２６０℃以上３２０℃以下、９０容量％留出温度（Ｔ９０）が好ましくは２９０℃以上３６０℃以下である。
本実施形態のディーゼル燃料組成物の引火点は、好ましくは４５℃以上、より好ましくは５０℃以上、更に好ましくは５５℃以上である。
【００６４】
本実施形態のディーゼル燃料組成物の硫黄分は、少ないほど好ましく、具体的に好ましくは１０質量ｐｐｍ以下、より好ましくは８質量ｐｐｍ以下、更に好ましくは６質量ｐｐｍ以下である。
また、本実施形態のディーゼル燃料組成物のアロマ分は、好ましくは３０容量％以下、より好ましくは２８容量％以下であり、下限としては、通常５容量％以上である。
【００６５】
このように、本実施形態のディーゼル燃料組成物は、高いセタン指数、かつ優れた低温流動性を有する、バイオマス燃料を含む燃料組成物であり、またＪＩＳ特１号軽油、ＪＩＳ１号軽油、ＪＩＳ２号軽油等の軽油の規格に適合し得る組成物である。
【００６６】
〔ディーゼル燃料組成物の製造方法〕
本実施形態に係るディーゼル燃料組成物は、例えば、動植物油脂及び／又は動植物油脂由来の成分を含む原料を水素化脱酸素処理し、かつ異性化処理して燃料基材Ａを調製する工程、直留軽油（基材Ｘ）と分解軽油（基材Ｙ）とを混合した混合軽油を水素化処理して燃料基材Ｂを調製する工程、及び燃料基材Ａと燃料基材Ｂとを混合する工程、を順に含む製造方法により得ることができる。この製造方法により、高いセタン指数、かつ優れた低温流動性を有する、本実施形態に係るディーゼル燃料組成物を得ることができる。
【００６７】
動植物油脂及び／又は動植物油脂由来の成分を含む原料、これを水素化脱酸素処理し、かつ異性化処理することについての説明（燃料基材Ａを調製することについての説明）は、上述の本実施形態のディーゼル燃料組成物における燃料基材Ａについて行った説明と同じであるため、省略する。また、燃料基材Ｂについても、上述の本実施形態のディーゼル燃料組成物における燃料基材Ｂについて行った説明と同じであるため、省略する。
なお、動植物油脂及び／又は動植物油脂由来の成分を含む原料の水素化脱酸素処理を行う工程の前に、更にアルカリ金属、アルカリ土類金属及び塩素等の不純物を原料から除去する工程を含んでもよい。これらの不純物は、水素化脱酸素処理を行うときの触媒毒となる、また水素化脱酸素処理を行う反応器を腐食させる場合がある。よって、水素化脱酸素処理を行う前に、これらの不純物を原料から除去することが好ましい。
これらの不純物を原料から除去する方法としては、シリカ等の極性カラムを使用するカラム精製、食用油の精製方法として用いられる、脱ガム−脱酸−脱色−脱臭の適用等がある。脱ガム−脱酸−脱色−脱臭については、４工程全てを選択しても一部だけを選択してもよい。例えば、脱ガム−脱色、脱ガム−脱酸−脱色等の２又は３工程のみでも不純物の除去に効果がある。
【００６８】
また、上記のディーゼル燃料組成物の製造方法は、燃料基材Ａと燃料基材Ｂとの混合に際し、更に脱硫直留軽油（燃料基材Ｃ）も加えて混合する工程、また脱硫灯油（ＤＫ）、水素化分解軽油（ＨＣＧＯ）、及び水素化分解灯油（ＨＣＫ）から選ばれる少なくとも一種を加えて混合する工程を有していてもよい。
【実施例】
【００６９】
以下に、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら制限されるものではない。
【００７０】
［評価方法］
【００７１】
（燃料基材Ａの調製）
＜水素化脱酸素触媒調製＞
特開２０１０−２３５９４４号公報を参照して触媒を調製した。まず、国際公開２００２／０４９９６３号パンフレットに基づき、チタン含有水溶液を調製した。５００℃で４時間焼成することにより求めた酸化チタン（ＩＶ）（ＴｉＯ２）の割合が８５質量％である含水酸化チタン粉末１２．７ｇと７０ｇの純水を、内容積１Ｌのガラス製ビーカーに入れ、攪拌しスラリー化した。次に、３５質量％の過酸化水素水７８．７ｇと２６質量％のアンモニア水２６．５ｇとを混合した水溶液を該含水酸化チタンスラリーに添加した。その後、２５℃を維持したまま３時間攪拌し、黄緑色で透明なチタン含有水溶液を得た。そこへ、クエン酸第１水和物２８．４ｇを添加した。その後、３０℃以下の温度で６時間保持した後、８０〜９５℃で１２時間保持することによりｐＨ６．２で透明なチタン含有水溶液１２０ｇを得た。得られたチタン含有水溶液を５８．５ｇ分取し、純水で希釈し８０ｍＬとし、細孔容量０．８ｍＬ／ｇで四葉のγ‐アルミナ１００ｇに、常圧下で含浸（ポアフィリング法）した。その後、ロータリーエバポレータを用い減圧下、７０℃で１時間乾燥した後に、１２０℃で３時間乾燥し、最後に５００℃で４時間焼成し、ＴｉＯ２−５質量％担持アルミナ担体を得た。
【００７２】
次に、５００℃で４時間焼成することにより求めた酸化ニッケル（ＮｉＯ）の割合が５８．４質量％である塩基性炭酸ニッケル７５．３ｇ（ＮｉＯとして４４．０ｇ）、三酸化モリブデン２２０ｇ、正リン酸３４．５ｇ（Ｐ２Ｏ５として２９．３ｇ）に、純水を２５０ｍＬ加え、攪拌しながら８０℃で溶解し、室温にて冷却後、純水にて２６４ｍＬに定容したニッケル・モリブデン含浸液を調製した。該含浸液を６０ｍＬ採取し、トリエチレングリコール６ｇを添加して、該ＴｉＯ２−５質量％担持アルミナ担体１００ｇの吸水量に見合うように、純水にて希釈・定容し、常圧にて含浸した。次いで、７０℃で１時間ロータリーエバポレータを用いて減圧下で乾燥した後、１２０℃で１６時間熱処理し、触媒前躯体Ａを調製した。触媒は仕込み量換算でアルミナが５７質量％、ＴｉＯ２が３質量％、ＮｉＯが６質量％、ＭｏＯ３が３０質量％、Ｐ２Ｏ５が４質量％であった。
【００７３】
＜異性化触媒の調製＞
ジニトロジアンミン白金硝酸塩溶液（５０ｇＰｔ／Ｌ、田中貴金属工業株式会社製）１９．９ｍＬに、イオン交換水を加えて、６２．９ｇのジニトロジアンミン白金硝酸塩水溶液（白金含浸液）を調製し、これシリカアルミナ担体（Ｎ６３２ＨＮ（品番）、ペレット状、日揮触媒化成株式会社製）９８．４ｇに常圧にて含浸した。次いで、ロータリーエバポレータを用いて、３０℃、真空の条件下で２０分乾燥し、更に７０℃で２時間の乾燥処理を行った後、焼成炉を用いて、１２０℃で１０時間、次いで４００℃で３時間の焼成を行い、仕込み量換算で１質量％白金担持のシリカアルミナ触媒を調製した。
【００７４】
＜原料油の前処理＞
ヤトロファの種子を圧搾して得られた油から、粉砕された種子殻等の圧搾粕を除去したヤトロファ原油を、脱ガム・脱酸処理したヤトロファ油（日本植物燃料株式会社製）を用いた。
【００７５】
＜水素化脱酸素処理＞
固定床流通式反応装置に、上記水素化脱酸素触媒１０ｃｃを充填し、水素気流中、３７５℃にて１８時間還元処理を行った。その後、３７５℃の反応温度、０．５ｈｒ−１の液空間速度（ＬＨＳＶ）、２０００Ｎｍ３／ｋＬの水素／油比、６ＭＰａの圧力の条件にてヤトロファ油の水素化脱酸素処理を行った。そして、約５００時間反応を継続して、水素化脱酸素ヤトロファ油を得た。
【００７６】
＜異性化処理＞
固定床流通式反応装置に、上記異性化触媒１０ｃｃを充填し、水素気流中、３８０℃にて１８時間還元処理を行った。その後、３２０℃の反応温度、１．０ｈｒ−１の液空間速度（ＬＨＳＶ）、１０００Ｎｍ３／ｋＬの水素／油比、３ＭＰａの圧力の条件にて、水素化脱酸素ヤトロファ油の異性化処理を行った。そして、約２５０時間反応を継続して、２Ｌの燃料基材Ａ（異性化ヤトロファ油）を得た。得られた燃料基材Ａの諸性状について、第１表に示す。
【００７７】
（燃料基材Ｂ）
第１表に示される性状を有する直留軽油（燃料基材Ｘ）と分解軽油（燃料基材Ｙ）とを各々８０容量％、２０容量％となるように混合した混合軽油を、コバルト・モリブデン触媒（担体  アルミナ；コバルト含有量  ６質量％；モリブデン含有量  ２５質量％）の存在下で水素化処理して、燃料基材Ｂを得た。水素化処理の条件は、燃料基材Ｂに含まれる硫黄分が０．０００６質量％（６質量ｐｐｍ）となるような条件とした。得られた燃料基材Ｂの諸性状について、第１表に示す。
【００７８】
（燃料基材Ｃ）
本実施例で用いられる燃料基材Ｃ（脱硫直留軽油；ＤＧＯ）の諸性状について、第１表に示す。
【００７９】
【表１】
2019089935.tif 000002
【００８０】
（実施例１〜３、比較例１）
上記燃料基材Ａ、燃料基材Ｂ、及び燃料基材Ｃを、第２表に示される配合組成で混合し、更に低温流動性向上剤（「Ｉｎｆｉｎｅｕｍ  Ｒ２４０」、インフィニアムジャパン社製）を４００質量ｐｐｍ添加して、各実施例及び比較例の燃料組成物を得た。得られた燃料組成物について、セタン指数、流動点、目詰まり点、その他、諸性状を測定した。測定結果を第２表に示す。
【００８１】
【表２】
2019089935.tif 000003
【００８２】
実施例１〜３のディーゼル燃料組成物は、セタン指数が５８．５〜６５．４であり、流動点は−２２．５〜−２０．０℃、目詰まり点は−１５．０〜−１４．０℃であり、高いセタン指数を有し、かつ流動点及び目詰まり点のいずれもが低く、優れた低温流動性を有するものであることが確認された。一方、燃料基材Ｂを含まない比較例１の燃料組成物は、セタン指数、流動点は実施例１〜３のディーゼル燃料組成物と同等であったものの、目詰まり点が高く、低温流動性が十分ではないことが確認された。
第１表に示される燃料基材Ａと実施例１〜３のディーゼル燃料組成物との対比によれば、燃料基材Ａの目詰まり点は０℃と高く、低温流動性が十分ではないところ、実施例１〜３のディーゼル燃料組成物では目詰まり点は−１５．０〜−１４．０℃と低くなり、低温流動性が向上していることが分かる。
また、第１表に示される燃料基材Ｂと実施例１〜３のディーゼル燃料組成物との対比によれば、実施例１〜３のディーゼル燃料組成物は、燃料基材Ｂの流動点及び目詰まり点を維持しつつセタン指数が向上していることが確認された。