(57)【要約】【課題】ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの湿式処理に用いる処理液から析出する析出物の上記フィルムへの付着を抑制しながら、偏光フィルムを安定的に連続製造することのできる方法を提供する。【解決手段】ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、染色処理液を収容する染色処理槽に浸漬させる工程；染色処理槽に浸漬させる工程後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、架橋処理液を収容する架橋処理槽に浸漬させる工程；架橋処理槽内の架橋処理液から抜き出される少なくとも一部の架橋処理液に対してせん断力を付与することによって、ポリビニルアルコール系樹脂を含む粒子を含有する粒子含有液を得る工程；粒子含有液から上記粒子を除去する工程を含む偏光フィルムの製造方法が提供される。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、染色処理液を収容する染色処理槽に浸漬させる工程と、
染色処理槽に浸漬させる工程後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、架橋処理液を収容する架橋処理槽に浸漬させる工程と、
前記架橋処理槽内の架橋処理液から抜き出される少なくとも一部の架橋処理液に対してせん断力を付与することによって、ポリビニルアルコール系樹脂を含む粒子を含有する粒子含有液を得る工程と、
粒子含有液から前記粒子を除去する工程と、
を含む、偏光フィルムの製造方法。
【請求項２】
前記粒子含有液を得る工程は、前記粒子含有液における前記粒子の含有量又は前記粒子の粒径分布を制御する工程を含む、請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
前記制御する工程は、前記少なくとも一部の架橋処理液を冷却する工程を含む、請求項２に記載の製造方法。
【請求項４】
冷却した後に、又は冷却しながら前記少なくとも一部の架橋処理液に対してせん断力を付与する、請求項３に記載の製造方法。
【請求項５】
前記粒子が除去された液の少なくとも一部を前記架橋処理槽に戻す工程をさらに含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項６】
ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬させるための槽であって、染色処理液を収容するための染色処理槽と、
染色処理槽に浸漬されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬させるための槽であって、架橋処理液を収容するための架橋処理槽と、
前記架橋処理槽内の架橋処理液から抜き出される少なくとも一部の架橋処理液に対してせん断力を付与することによって、ポリビニルアルコール系樹脂を含む粒子を含有する粒子含有液を得るためのせん断力付与部と、
粒子含有液から前記粒子を除去するための粒子除去部と、
を含む、偏光フィルムの製造装置。
【請求項７】
前記少なくとも一部の架橋処理液を冷却するための冷却部をさらに含む、請求項６に記載の製造装置。
【請求項８】
前記粒子が除去された液の少なくとも一部を前記架橋処理槽に戻すための循環路をさらに含む、請求項６又は７に記載の製造装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば偏光板の構成部材として用いることのできる偏光フィルムの製造方法及び偏光フィルムの製造装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
偏光フィルムとして、一軸延伸されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムにヨウ素のような二色性色素を吸着配向させたものが従来用いられている。一般に偏光フィルムは、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色する染色処理、架橋剤で処理する架橋処理、及びフィルム乾燥処理を順次施すとともに、製造工程の間にポリビニルアルコール系樹脂フィルムに対して延伸処理を施すことによって製造される〔例えば、特開２００１−１４１９２６号公報（特許文献１）〕。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００１−１４１９２６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
通常、偏光フィルムは、工業的には、長尺のポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、偏光フィルムの製造装置が有するフィルムの搬送経路に沿って連続的に搬送させながら、該搬送経路上にある上述の染色処理を行うための染色処理槽、及び架橋処理を行うための架橋処理槽に順次浸漬させる湿式処理工程を含んで製造される。
【０００５】
上記方法に従って偏光フィルムを連続的に製造すると、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬させる処理液にポリビニルアルコール系樹脂が次第に溶け出す。この溶け出したポリビニルアルコール系樹脂が、何らかの要因で処理液から析出することがあり、析出が生じると、析出物が湿式処理中のポリビニルアルコール系樹脂フィルム、ひいては偏光フィルムの表面に付着して、偏光フィルムの外観や品質に悪影響を与え得る。
また、処理液中に溶け出したポリビニルアルコール系樹脂の濃度が次第に高まっていくと、該処理液に浸漬させた後に該処理液から引き出したポリビニルアルコール系樹脂フィルムの表面にポリビニルアルコール系樹脂を含む固体が析出することもある。このような析出物もまた、偏光フィルムの外観や品質に悪影響を与え得る。
【０００６】
本発明の目的は、上記析出物のフィルムへの付着を抑制しながら、偏光フィルムを安定的に連続製造することのできる方法及び装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、以下に示す偏光フィルムの製造方法及び製造装置を提供する。
［１］  ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、染色処理液を収容する染色処理槽に浸漬させる工程と、
染色処理槽に浸漬させる工程後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、架橋処理液を収容する架橋処理槽に浸漬させる工程と、
前記架橋処理槽内の架橋処理液から抜き出される少なくとも一部の架橋処理液に対してせん断力を付与することによって、ポリビニルアルコール系樹脂を含む粒子を含有する粒子含有液を得る工程と、
粒子含有液から前記粒子を除去する工程と、
を含む、偏光フィルムの製造方法。
［２］  前記粒子含有液を得る工程は、前記粒子含有液における前記粒子の含有量又は前記粒子の粒径分布を制御する工程を含む、［１］に記載の製造方法。
［３］  前記制御する工程は、前記少なくとも一部の架橋処理液を冷却する工程を含む、［２］に記載の製造方法。
［４］  冷却した後に、又は冷却しながら前記少なくとも一部の架橋処理液に対してせん断力を付与する、［３］に記載の製造方法。
［５］  前記粒子が除去された液の少なくとも一部を前記架橋処理槽に戻す工程をさらに含む、［１］〜［４］のいずれかに記載の製造方法。
［６］  ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬させるための槽であって、染色処理液を収容するための染色処理槽と、
染色処理槽に浸漬されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬させるための槽であって、架橋処理液を収容するための架橋処理槽と、
前記架橋処理槽内の架橋処理液から抜き出される少なくとも一部の架橋処理液に対してせん断力を付与することによって、ポリビニルアルコール系樹脂を含む粒子を含有する粒子含有液を得るためのせん断力付与部と、
粒子含有液から前記粒子を除去するための粒子除去部と、
を含む、偏光フィルムの製造装置。
［７］  前記少なくとも一部の架橋処理液を冷却するための冷却部をさらに含む、［６］に記載の製造装置。
［８］  前記粒子が除去された液の少なくとも一部を前記架橋処理槽に戻すための循環路をさらに含む、［６］又は［７］に記載の製造装置。
【発明の効果】
【０００８】
ポリビニルアルコール系樹脂を含む析出物のフィルムへの付着を抑制しながら、偏光フィルムを安定的に連続製造することのできる方法及び装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】偏光フィルム製造装置及びそれを用いた偏光フィルムの製造方法の一例を示す模式図である。
【図２】実験例１の結果を示す図である。
【図３】実験例２の結果を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、実施の形態を示しながら、偏光フィルムの製造方法及び偏光フィルムの製造装置について説明する。
【００１１】
本発明は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルム（以下、「ＰＶＡ系樹脂フィルム」ともいう。）から偏光フィルムを製造するための製造方法及び製造装置に関する。偏光フィルムは、ＰＶＡ系樹脂フィルムに対して、処理槽への浸漬処理（湿式処理）、乾燥処理等を含む一連の処理を施して製造される。
本発明に係る偏光フィルムは、延伸されたＰＶＡ系樹脂フィルムに二色性色素が吸着配向しているものである。
【００１２】
本発明に係る偏光フィルム製造装置の一例を図１に示す。図１に示される偏光フィルム製造装置は、原料フィルムである長尺のＰＶＡ系樹脂フィルム１０から連続的に長尺の偏光フィルム２５を製造するための装置である。図１中の矢印は、フィルムの搬送方向又は液体の流れ方向を示す。
図１に示される製造装置を用いた偏光フィルム２５の製造においては、ＰＶＡ系樹脂フィルム１０を巻出ロール１１から連続的に巻き出しつつ、膨潤処理槽１３、染色処理槽１５、架橋処理槽１７及び洗浄処理槽１９に順次浸漬し、最後に乾燥炉２１に通すことにより乾燥処理を行って偏光フィルム２５を得る。長尺物として製造される偏光フィルム２５は、巻取ロール２７に順次巻き取ってもよいし、あるいは、巻き取ることなく、偏光フィルム２５の片面又は両面に保護フィルム等の熱可塑性樹脂フィルムを接着する偏光板作製工程に供されてもよい。
【００１３】
偏光フィルム製造装置は、膨潤処理槽１３、染色処理槽１５、架橋処理槽１７及び洗浄処理槽１９等を含む湿式処理部（フィルムが浸漬される処理液を収容する処理槽を用いて湿式処理を行うゾーン）と、乾燥炉２１のような乾燥処理部（湿式処理後のフィルムに対して乾燥処理を実施するゾーン）とを通常有する。
図１に示される偏光フィルム製造装置は、湿式処理部と乾燥処理部とを含むＰＶＡ系樹脂フィルム１０の搬送経路を有している。この搬送経路に沿ってＰＶＡ系樹脂フィルム１０を搬送させることにより、湿式処理及び乾燥処理を含む一連の処理が施されて偏光フィルム２５が得られる。
搬送経路に沿って搬送されるＰＶＡ系樹脂フィルム１０の搬送速度は、通常１〜５０ｍ／分であり、生産効率の観点から、好ましくは５ｍ／分以上である。
【００１４】
図１に示されるように上記搬送経路は、湿式処理部と乾燥処理部とを通るように、走行中のフィルム（ＰＶＡ系樹脂フィルム１０及び偏光フィルム２５）を支持・案内する複数のロールによって構築される。複数のロールは、フィルムの片面を支持するフリーロールであるガイドロール、及び／又は、１対のロール（通常は駆動ロールを含む。）からなり、当該１対のロールは、例えば、フィルムを両面から挟み込む又は挟み込んで押圧するニップロールである。図１に示される例において偏光フィルム製造装置は、ガイドロール１ａ〜１ｌ及びニップロール２ａ〜２ｆを含んでいる。搬送経路を規定する複数のロールは、駆動ロールの１種であるサクションロール（吸引ロール）を含んでいてもよい。通常、これらのロールはいずれも搬送経路内のフィルムの一方又は両方の表面（主面）に接して該フィルムを支持する。これらのロールは、各処理槽及び乾燥手段（乾燥炉）の前後や処理槽及び乾燥手段（乾燥炉）内等の適宜の位置に配置することができる。
【００１５】
駆動ロールとは、それに接触するフィルムに対してフィルム搬送のための駆動力を与えることができるロールをいい、モーター等のロール駆動源が直接又は間接的に接続されたロール等であることができる。フリーロールとは、走行するフィルムを支持する役割を担い、フィルムの搬送に応じて自由に回転可能なロールをいう。
【００１６】
本発明に係る偏光フィルムの製造方法は、次の工程：
ＰＶＡ系樹脂フィルムを、二色性色素を含有する染色処理液を収容する染色処理槽に浸漬させる工程（染色処理工程Ｓ１０１）、
染色処理工程Ｓ１０１後のＰＶＡ系樹脂フィルムを、架橋剤を含有する架橋処理液を収容する架橋処理槽に浸漬させる工程（架橋処理工程Ｓ１０２）、
架橋処理槽内の架橋処理液から抜き出される少なくとも一部の架橋処理液に対してせん断力を付与することによって、ポリビニルアルコール系樹脂を含む粒子を含有する粒子含有液を得る工程（粒子生成工程Ｓ２０１）、及び
粒子含有液から上記粒子を除去する工程（粒子除去工程Ｓ２０２）
を含む。
【００１７】
得られる偏光フィルム２５は、延伸処理（通常は一軸延伸処理）されたものである。このために偏光フィルムの製造装置は、ＰＶＡ系樹脂フィルム１０の延伸手段（湿式延伸手段）を含むことができ、また偏光フィルムの製造方法は、ＰＶＡ系樹脂フィルム１０の延伸処理工程（湿式延伸処理工程）を含むことができる。
【００１８】
（１）ＰＶＡ系樹脂フィルム
湿式処理部に導入される（湿式処理工程に供される）ＰＶＡ系樹脂フィルム１０は、ポリビニルアルコール系樹脂（以下、「ＰＶＡ系樹脂」ともいう。）で構成されるフィルムである。ＰＶＡ系樹脂とは、ビニルアルコール由来の構成単位を５０重量％以上含む樹脂をいう。ＰＶＡ系樹脂としては、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化したものを用いることができる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体が例示される。
酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、アンモニウム基を有する（メタ）アクリルアミド類等が挙げられる。
なお、「（メタ）アクリル」とは、アクリル及びメタクリルからなる群より選ばれる少なくとも１種を表す。その他の「（メタ）」を付した用語においても同様である。
【００１９】
ＰＶＡ系樹脂のケン化度は、８０．０〜１００．０モル％の範囲であることができるが、好ましくは９０．０〜１００．０モル％の範囲であり、より好ましくは９４．０〜１００．０モル％の範囲であり、さらに好ましくは９８．０〜１００．０モル％の範囲である。ケン化度が８０．０モル％未満であると、得られる偏光フィルム２５及びこれを含む偏光板の耐水性及び耐湿熱性が低下し得る。
【００２０】
ケン化度とは、ＰＶＡ系樹脂の原料であるポリ酢酸ビニル系樹脂に含まれる酢酸基（アセトキシ基：−ＯＣＯＣＨ３）がケン化工程により水酸基に変化した割合をユニット比（モル％）で表したものであり、下記式：
ケン化度（モル％）＝１００×（水酸基の数）／（水酸基の数＋酢酸基の数）
で定義される。ケン化度は、ＪＩＳ  Ｋ  ６７２６（１９９４）に準拠して求めることができる。
【００２１】
ＰＶＡ系樹脂の平均重合度は、好ましくは１００〜１００００であり、より好ましくは１５００〜８０００であり、さらに好ましくは２０００〜５０００である。ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度もＪＩＳ  Ｋ  ６７２６（１９９４）に準拠して求めることができる。平均重合度が１００未満では、好ましい偏光性能を有する偏光フィルム２５を得ることが困難であり、１００００を超えると溶媒への溶解性が悪化し、ＰＶＡ系樹脂フィルム１０の形成（製膜）が困難となり得る。
【００２２】
ＰＶＡ系樹脂フィルム１０の一例は、上記ＰＶＡ系樹脂を製膜してなる未延伸フィルムである。製膜方法は、特に限定されるものではなく、溶融押出法、溶剤キャスト法のような公知の方法を採用することができる。
ＰＶＡ系樹脂フィルム１０の他の一例は、上記未延伸フィルムを延伸してなる延伸フィルムである。この延伸は通常、一軸延伸、好ましくは縦一軸延伸である。縦延伸とは、フィルムの機械流れ方向（ＭＤ）、すなわちフィルムの長手方向への延伸をいう。
湿式処理部に導入される（湿式処理工程に供される）ＰＶＡ系樹脂フィルム１０が延伸フィルムである場合において、この延伸は、好ましくは乾式延伸である。乾式延伸とは空中で行う延伸をいい、通常は縦一軸延伸となる。
【００２３】
乾式延伸としては、表面が加熱された熱ロールと、この熱ロールとは周速の異なるガイドロール（又は熱ロールであってもよい。）との間にフィルムを通し、熱ロールを利用した加熱下に縦延伸を行う熱ロール延伸；距離を置いて設置された２つのニップロール間にある加熱手段（オーブン等）を通過させながら、これら２つのニップロール間の周速差によって縦延伸を行うロール間延伸；テンター延伸；圧縮延伸等を挙げることができる。
延伸温度（熱ロールの表面温度や、オーブン内温度等）は、例えば８０〜１５０℃であり、好ましくは１００〜１３５℃である。
【００２４】
上記延伸の延伸倍率は、後述する湿式処理工程において湿式延伸を実施するか否か、及び当該湿式延伸での延伸倍率にもよるが、通常は１．１〜８倍であり、好ましくは２．５〜５倍である。
【００２５】
ＰＶＡ系樹脂フィルム１０は、可塑剤等の添加剤を含有することができる。可塑剤の好ましい例は多価アルコールであり、その具体例としては、エチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジグリセリン、トリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ポリエチレングリコール等が挙げられる。ＰＶＡ系樹脂フィルム１０は、１種又は２種以上の可塑剤を含有することができる。
可塑剤の含有量は、ＰＶＡ系樹脂フィルム１０を構成するＰＶＡ系樹脂１００重量部に対して、通常５〜２０重量部であり、好ましくは７〜１５重量部である。
【００２６】
湿式処理部に導入される（湿式処理工程に供される）ＰＶＡ系樹脂フィルム１０の厚みは、ＰＶＡ系樹脂フィルム１０が延伸フィルムであるか否かにもよるが、通常１０〜１５０μｍであり、得られる偏光フィルム２５の薄膜化の観点から、好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは６５μｍ以下、さらに好ましくは５０μｍ以下、特に好ましくは３５μｍ以下（例えば３０μｍ以下、さらには２０μｍ以下）である。
【００２７】
（２）湿式処理部及び湿式処理工程
湿式処理部は、ＰＶＡ系樹脂フィルム１０の搬送経路上に配置されるゾーンであり、ＰＶＡ系樹脂フィルム１０が浸漬される処理液を収容する処理槽を含む。この湿式処理部において、ＰＶＡ系樹脂フィルム１０を搬送させながら処理液にＰＶＡ系樹脂フィルム１０を浸漬させる湿式処理工程が実施される。
【００２８】
湿式処理部は、上記処理槽として、通常は染色処理槽１５及び架橋処理槽１７を含んでおり、好ましくはさらに、膨潤処理槽１３及び洗浄処理槽１９を含む。これらの処理槽は通常、搬送経路の上流側から順に、膨潤処理槽１３、染色処理槽１５、架橋処理槽１７、洗浄処理槽１９の順で配置される（図１参照）。
図１には、膨潤処理槽１３、染色処理槽１５、架橋処理槽１７及び洗浄処理槽１９をそれぞれ１槽ずつ設けた例を示しているが、必要に応じて染色処理槽１５を２槽以上を設けてもよく、架橋処理槽１７を２槽以上を設けてもよい。膨潤処理槽１３、洗浄処理槽１９についても同様であり、それぞれ２槽以上設けてもよい。
【００２９】
（２−１）膨潤処理槽及び膨潤処理工程
膨潤処理は、ＰＶＡ系樹脂フィルム１０の異物除去、可塑剤除去、易染色性の付与、フィルムの可塑化等の目的で必要に応じて実施される処理である。
図１を参照して、膨潤処理工程は、ＰＶＡ系樹脂フィルム１０を巻出ロール１１より連続的に巻き出しながら、フィルム搬送経路に沿って搬送させ、ＰＶＡ系樹脂フィルム１０を、膨潤処理液を収容する膨潤処理槽１３に所定時間浸漬し、次いで引き出すことによって実施することができる。
【００３０】
膨潤処理槽１３に収容される処理液（膨潤処理液）は、例えば水（純水等）であることができるほか、アルコール類等の水溶性有機溶媒を添加した水溶液であってもよい。また、膨潤処理液は、ホウ酸、塩化物、無機酸、無機塩等を含有することもできる。
膨潤処理液の温度は、通常１０〜７０℃、好ましくは１５〜５０℃、より好ましくは１５〜３５℃である。ＰＶＡ系樹脂フィルム１０の浸漬時間（膨潤処理液中での滞留時間）は、通常１０〜６００秒、好ましくは１５〜３００秒である。
【００３１】
膨潤処理中に、ＰＶＡ系樹脂フィルム１０に対して湿式延伸処理（通常は一軸延伸処理）を施してもよい。その場合の延伸倍率は、通常１．２〜３倍、好ましくは１．３〜２．５倍である。図１を参照して、例えば、ニップロール２ａとニップロール２ｂとの周速差を利用して膨潤処理槽１３中で一軸延伸処理を施すことができる。
図１に示される例において、膨潤処理槽１３から引き出されたフィルムは、ガイドロール１ｃ、ニップロール２ｂを順に通過して染色処理槽１５へ導入される。
【００３２】
（２−２）染色処理槽及び染色処理工程Ｓ１０１
染色処理は、ＰＶＡ系樹脂フィルム１０に二色性色素を吸着、配向させる等の目的で実施される処理である。
図１を参照して、染色処理工程Ｓ１０１は、フィルム搬送経路に沿って搬送させ、ＰＶＡ系樹脂フィルム１０を染色処理槽１５に所定時間浸漬し、次いで引き出すことによって実施することができる。染色処理槽１５は、それに収容される染色処理液にＰＶＡ系樹脂フィルム１０を浸漬させるための槽である。染色処理液に浸漬されるＰＶＡ系樹脂フィルム１０は、好ましくは膨潤処理工程（膨潤処理槽１３に浸漬された）後のフィルムである。
染色処理槽１５に収容される染色処理液は、二色性色素を含有する液（通常は水溶液）である。二色性色素は、ヨウ素又は二色性有機染料であることができ、好ましくはヨウ素である。二色性色素は、１種のみを単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。
【００３３】
二色性色素としてヨウ素を用いる場合、上記染色処理液には、ヨウ素及びヨウ化カリウムを含有する水溶液を用いることができる。ヨウ化カリウムに代えて、ヨウ化亜鉛等の他のヨウ化物を用いてもよく、ヨウ化カリウムと他のヨウ化物を併用してもよい。また、ヨウ化物以外の化合物、例えば、ホウ酸、塩化亜鉛、塩化コバルト等を共存させてもよい。ホウ酸を添加する場合は、ヨウ素を含む点で後述する架橋処理液と区別される。例えば、水溶液が水１００重量部に対し、ヨウ素を約０．００３重量部以上含んでいるものであれば、染色処理液とみなすことができる。染色処理液におけるヨウ素の含有量は、水１００重量部あたり、通常０．００３〜１重量部である。染色処理液におけるヨウ化カリウム等のヨウ化物の含有量は、水１００重量部あたり、通常０．１〜２０重量部である。
【００３４】
染色処理液の温度は、通常１０〜４５℃であり、好ましくは１０〜４０℃であり、より好ましくは２０〜３５℃である。ＰＶＡ系樹脂フィルム１０の浸漬時間（染色処理液中での滞留時間）は、通常２０〜６００秒、好ましくは３０〜３００秒である。
【００３５】
上述のように、偏光フィルム製造装置は、染色処理槽１５を２槽以上含むことができる。この場合、各染色処理液の組成及び温度は同じであってもよいし、異なっていてもよい。
【００３６】
二色性色素の染色性を高めるために、染色処理に供されるＰＶＡ系樹脂フィルム１０は、少なくともある程度の延伸処理（通常は一軸延伸処理）が施されていることが好ましい。染色処理前の延伸処理の代わりに、あるいは染色処理前の延伸処理に加えて、染色処理を行いながら延伸処理を施してもよい。染色処理までの積算の延伸倍率（染色処理までに延伸工程がない場合は染色処理での延伸倍率）は、通常１．６〜４．５倍であり、好ましくは１．８〜４倍である。図１を参照して、例えば、ニップロール２ｂとニップロール２ｃとの周速差を利用して染色処理槽１５中で一軸延伸処理を施すことができる。
図１に示される例において、染色処理槽１５から引き出されたフィルムは、ガイドロール１ｆ、ニップロール２ｃを順に通過して架橋処理槽１７へ導入される。
【００３７】
（２−３）架橋処理槽及び架橋処理工程Ｓ１０２
架橋処理は、架橋による耐水化や色相調整等の目的で実施される処理である。
図１を参照して、架橋処理は、フィルム搬送経路に沿って搬送させ、染色処理工程Ｓ１０１（染色処理槽１５に浸漬された）後のＰＶＡ系樹脂フィルム１０を架橋処理槽１７に所定時間浸漬し、次いで引き出すことによって実施することができる。架橋処理槽１７は、それに収容される架橋処理液にＰＶＡ系樹脂フィルム１０を浸漬させるための槽である。
架橋処理槽１７に収容される架橋処理液は、架橋剤を含有する液（通常は水溶液）である。この架橋処理液に染色処理工程Ｓ１０１後のＰＶＡ系樹脂フィルム１０を浸漬することによって架橋処理を行う。
【００３８】
架橋処理液に含有される架橋剤としては、例えば、ホウ酸、グリオキザール、グルタルアルデヒド等が挙げられ、好ましくはホウ酸である。２種以上の架橋剤を併用することもできる。
架橋処理液における架橋剤の含有量は概して、水１００重量部あたり、通常０．１〜１５重量部であり、好ましくは１〜１２重量部である。
【００３９】
二色性色素がヨウ素の場合、架橋処理液は、架橋剤に加えてヨウ化物を含有することが好ましい。
ヨウ化物としては、ヨウ化カリウム、ヨウ化亜鉛等が挙げられる。
架橋処理液におけるヨウ化物の含有量は概して、水１００重量部あたり、通常０．１〜２０重量部であり、好ましくは５〜１５重量部である。
【００４０】
架橋処理液は、ヨウ化物以外の化合物を含有していてもよい。該化合物としては、例えば、塩化亜鉛、塩化コバルト、塩化ジルコニウム、チオ硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、硫酸ナトリウム等が挙げられる。
【００４１】
架橋処理液の温度は概して、通常２０〜８５℃であり、好ましくは３０〜７０℃である。ＰＶＡ系樹脂フィルム１０の浸漬時間（架橋処理液中での滞留時間）は概して、通常１０〜６００秒、好ましくは２０〜３００秒である。
【００４２】
上述のように、偏光フィルム製造装置は、架橋処理槽１７を２槽以上含むことができる。この場合、各架橋処理液の組成及び温度は同じであってもよいし、異なっていてもよい。架橋処理液は、ＰＶＡ系樹脂フィルム１０を浸漬させる目的に応じた架橋剤及びヨウ化物等の濃度や、温度を有していてもよい。架橋による耐水化のための架橋処理及び色相調整のための架橋処理を、それぞれ複数の工程で行ってもよい。
【００４３】
架橋処理を行いながら延伸処理（通常は一軸延伸処理）を施してもよい。図１を参照して、例えば、ニップロール２ｃとニップロール２ｄとの周速差を利用して架橋処理槽１７中で一軸延伸処理を施すことができる。
図１に示される例において、架橋処理槽１７から引き出されたフィルムは、ガイドロール１ｉ、ニップロール２ｄを順に通過して洗浄処理槽１９へ導入される。
【００４４】
（２−４）洗浄処理槽及び洗浄処理工程
偏光フィルムの製造方法は、架橋処理工程Ｓ１０２後の洗浄処理工程をさらに含むことができ、このために偏光フィルム製造装置は、架橋処理槽１７の下流側に配置される洗浄処理槽１９をさらに含むことができる。洗浄処理は、架橋処理工程Ｓ１０２後のＰＶＡ系樹脂フィルム１０に付着した余分な薬剤を除去する等の目的で実施される処理である。
図１を参照して、洗浄処理は、フィルム搬送経路に沿って搬送させ、架橋処理工程Ｓ１０２（架橋処理槽１７に浸漬された）後のＰＶＡ系樹脂フィルム１０を洗浄処理槽１９に所定時間浸漬し、次いで引き出すことによって実施することができる。あるいは、洗浄処理は、架橋処理工程Ｓ１０２後のＰＶＡ系樹脂フィルム１０に対して洗浄液を例えばシャワーとして噴霧する処理であってもよく、洗浄処理槽１９への浸漬と洗浄液の噴霧とを組み合わせてもよい。図１には、ＰＶＡ系樹脂フィルム１０を洗浄処理槽１９に浸漬して洗浄処理を施す場合の例を示している。
【００４５】
洗浄処理槽１９に収容される洗浄処理液や噴霧される洗浄液は、例えば水（純水等）であることができるほか、アルコール類等の水溶性有機溶媒を添加した水溶液であってもよい。洗浄処理液及び洗浄液の温度は、例えば２〜４０℃である。
【００４６】
洗浄処理を行いながら延伸処理（通常は一軸延伸処理）を施してもよい。図１を参照して、例えば、ニップロール２ｄとニップロール２ｅとの周速差を利用して洗浄処理槽１９中で一軸延伸処理を施すことができる。
【００４７】
（２−５）延伸手段及び延伸処理工程
湿式処理工程においてＰＶＡ系樹脂フィルム１０に対して湿式延伸を実施してもよい。湿式延伸は通常、一軸延伸であり、膨潤処理、染色処理、架橋処理、洗浄処理のいずれかの処理を行いながら、又はこれらから選択される２以上の処理中に行うことができる。
湿式延伸は、好ましくは、架橋処理工程Ｓ１０２又はそれより前の１又は２以上の段階でなされる。上述のように、二色性色素の染色性を高めて良好な偏光特性を有する偏光フィルム２５を得るために、染色処理工程Ｓ１０１に供されるＰＶＡ系樹脂フィルム１０は、少なくともある程度の延伸処理が施されていることがより好ましい。
湿式延伸の延伸倍率は、得られる偏光フィルム２５の偏光特性の観点から、好ましくは、偏光フィルム２５の最終的な累積延伸倍率（湿式処理に供されるＰＶＡ系樹脂フィルム１０が延伸フィルムである場合には、この延伸も含めた累積延伸倍率）が３〜８倍となるように調整される。
【００４８】
湿式延伸処理工程を実施する場合、偏光フィルム製造装置は、ＰＶＡ系樹脂フィルム１０の湿式延伸手段を含む。湿式延伸手段は、好ましくはロール間延伸を行う延伸手段である。架橋処理工程Ｓ１０２中に湿式でロール間延伸を行う場合を例に挙げると、ロール間延伸を行う延伸手段は、架橋処理槽１７の前後に配置される２つのニップロール２ｃ，２ｄである。他の湿式処理中に延伸を行う場合についても同様に、離間して配置された２つのニップロールを湿式延伸手段とすることができる。
【００４９】
（３）乾燥処理部及び乾燥処理工程
乾燥処理部は、ＰＶＡ系樹脂フィルム１０の搬送経路上であって湿式処理部の下流側に配置される、湿式処理工程後のＰＶＡ系樹脂フィルム１０を乾燥させるためのゾーンである。湿式処理工程後のＰＶＡ系樹脂フィルム１０を引き続き搬送させながら、乾燥処理部に当該フィルムを導入することによって乾燥処理を施すことができ、これにより偏光フィルム２５が得られる（図１参照）。
【００５０】
乾燥処理部は、フィルムの乾燥手段（加熱手段）を含む。乾燥手段の好適な一例は乾燥炉である。乾燥炉は、好ましくは炉内温度を制御可能なものである。乾燥炉は、例えば、熱風の供給等により炉内温度を高めることができる熱風オーブンである。また乾燥手段による乾燥処理は、凸曲面を有する１又は２以上の加熱体に湿式処理工程後のＰＶＡ系樹脂フィルム１０を密着させる処理や、ヒーターを用いて該フィルムを加熱する処理であってもよい。
【００５１】
上記加熱体としては、熱源（例えば、温水等の熱媒や赤外線ヒーター）を内部に備え、表面温度を高めることができるロール（例えば熱ロールを兼ねたガイドロール）を挙げることができる。上記ヒーターとしては、赤外線ヒーター、ハロゲンヒーター、パネルヒーター等を挙げることができる。図１には、乾燥炉２１内に湿式処理工程後のＰＶＡ系樹脂フィルム１０を導入して乾燥処理する例を示している。
【００５２】
乾燥処理の温度（例えば、乾燥炉２１の炉内温度、熱ロールの表面温度等）は、通常３０〜１００℃であり、好ましくは５０〜９０℃である。
【００５３】
偏光フィルム２５は、延伸（通常は一軸延伸）されたＰＶＡ系樹脂フィルムに二色性色素が吸着配向されているものである。偏光フィルム２５の厚みは、通常２〜４０μｍである。偏光フィルム２５を含む偏光板の薄膜化の観点から、偏光フィルム２５の厚みは、好ましくは２０μｍ以下であり、より好ましくは１５μｍ以下であり、さらに好ましくは１０μｍ以下である。
【００５４】
得られる偏光フィルム２５の視感度補正単体透過率Ｔｙは、視感度補正偏光度Ｐｙとのバランスを考慮して、４０〜４７％であることが好ましく、４１〜４５％であることがより好ましい。視感度補正偏光度Ｐｙは、９９．９％以上であることが好ましく、９９．９５％以上であることがより好ましい。
Ｔｙ及びＰｙは、積分球付き吸光光度計を用い、得られた透過率、偏光度に対してＪＩＳ  Ｚ  ８７０１の２度視野（Ｃ光源）により視感度補正を行うことによって測定することができる。
【００５５】
得られた偏光フィルム２５は、巻取ロール２７に順次巻き取ってロール形態としてもよいし、巻き取ることなくそのまま偏光板作製工程（偏光フィルム２５の片面又は両面に熱可塑性樹脂フィルム（保護フィルム等）を積層する工程）に供することもできる。
【００５６】
（４）ポリビニルアルコール系樹脂を含む粒子の生成及び除去
本発明に係る偏光フィルムの製造方法は、
架橋処理槽１７内の架橋処理液から抜き出される少なくとも一部の架橋処理液に対してせん断力を付与することによって、ポリビニルアルコール系樹脂を含む粒子を含有する粒子含有液を得る工程（粒子生成工程Ｓ２０１）、及び
粒子含有液から上記粒子を除去する工程（粒子除去工程Ｓ２０２）
を含む。
このために、本発明に係る偏光フィルム製造装置は、
架橋処理槽１７内の架橋処理液から抜き出される少なくとも一部の架橋処理液に対してせん断力を付与することによって、ポリビニルアルコール系樹脂を含む粒子を含有する粒子含有液を得るためのせん断力付与部、及び
粒子含有液から前記粒子を除去するための粒子除去部
を含む。
【００５７】
図１は、架橋処理槽１７にせん断力付与部及び粒子除去部が付設された偏光フィルム製造装置、並びにそれを用いた偏光フィルムの製造方法の一例を示す模式図である。
図１に示される偏光フィルム製造装置は、架橋処理槽１７に接続され、架橋処理槽１７内の架橋処理液から抜き出される少なくとも一部の架橋処理液を冷却するための冷却部３０；冷却部３０に接続され、冷却後の上記少なくとも一部の架橋処理液に対してせん断力を付与することによって上記粒子含有液を得るためのせん断力付与部４０；せん断力付与部４０に接続され、粒子含有液から上記粒子を除去するための粒子除去部５０を含む。
架橋処理槽１７と冷却部３０とは、接続路（接続ライン）２８によって接続されており、冷却部３０とせん断力付与部４０とは、接続路（接続ライン）２９によって接続されており、せん断力付与部４０と粒子除去部５０とは、接続路（接続ライン）４１によって接続されている。
なお、架橋処理槽１７から抜き出される架橋処理液におけるポリビニルアルコール系樹脂の濃度は、例えば、重量基準で５ｐｐｍ〜５０００ｐｐｍ程度であってよい。
【００５８】
図１に示される偏光フィルム製造装置を用いた偏光フィルムの製造方法においては、まず、接続路（接続ライン）２８を通して架橋処理槽１７から少なくとも一部の架橋処理液を抜き出し、抜き出された架橋処理液を冷却部３０にて冷却する（冷却工程）。冷却によって上記粒子の一部が架橋処理液から析出してもよい。冷却後の架橋処理液の温度は、例えば０〜６０℃であり、好ましくは１０〜４０℃である。
【００５９】
冷却部３０としては、公知の手段を用いることができ、例えば、冷媒を導入可能なジャケット、熱交換器等の冷却手段を有する室（又は槽）や接続路（冷却ライン、冷却配管）などであってよい。冷却部３０は、導入されてくる架橋処理液を連続的に冷却しつつ、連続的に冷却後の架橋処理液を導出できることから、好ましくは、冷却手段を有する接続路（冷却ライン、冷却配管）である。
なお、冷却部３０は任意の部位であり、架橋処理槽１７内の架橋処理液の温度等によっては、冷却部３０を設ける必要は必ずしもない。
【００６０】
図１に示される偏光フィルム製造装置を用いた偏光フィルムの製造方法において、冷却後の架橋処理液は、せん断力付与部４０に導入されてせん断力が付与され、これによってポリビニルアルコール系樹脂を含む上記粒子が生成される（粒子生成工程Ｓ２０１）。析出する粒子は、ポリビニルアルコール系樹脂のほか、架橋処理液に含まれる架橋剤やヨウ化物等をさらに含んでいてもよい。
【００６１】
せん断力付与部４０は、例えば、せん断力付与手段を有する室（又は槽）や接続路（ライン、配管）などであってよい。せん断力付与部４０は、せん断力付与部４０に導入されてくる架橋処理液に対して、連続的にせん断力を付与しつつ、連続的に上記粒子含有液を導出できることから、好ましくは、せん断力付与手段を有する接続路（ライン、配管）である。
せん断力付与手段としては、例えば、撹拌翼；例えば一般的なホモミクサーが有するような、部材の回転等によって液体を引き込むなどの方法によって液体に対流を発生させる対流発生手段；液体が通るスペースに突き出た突起部、邪魔板（バッフル）等の衝撃付与手段；高周波発生手段；超音波発生手段；及びこれらの２以上の組み合わせ等が挙げられる。
【００６２】
架橋処理液に付与されるせん断力は、４０〜３５０Ｐａであることが好ましく、５０〜２６０Ｐａであることがより好ましい。架橋処理液に付与するせん断力をこの範囲とすることにより、効率よく粒子（ポリビニルアルコール系樹脂を含む粒子）を析出させ、且つ、後述する粒子除去工程Ｓ２０２における固液分離の際に、分離しやすい粒子径に制御しやすい。撹拌翼の様な部材の回転によって液にせん断力を付与する場合、架橋処理液に付与されるせん断力は、以下の式によって算出することができる。
せん断力［Ｐａ］＝  架橋処理液粘度［ｍＰａ・ｓ］×撹拌翼回転数［ｒｐｍ］×０．００１×６０
なお、上記式において、架橋処理液の粘度は、液温１０〜４０℃において、通常、０．６５〜１．２０ｍＰａ・ｓである。
【００６３】
図１に示される偏光フィルム製造装置では、冷却部３０の後にせん断力付与部４０が配置されているが、せん断力付与部４０が冷却部３０を含んでいてもよい。これにより、粒子生成工程Ｓ２０１において、架橋処理液に対して、冷却しながらせん断力を付与することができる。
【００６４】
粒子生成工程Ｓ２０１は、得られる粒子含有液における上記粒子の含有量又は上記粒子の粒径分布を制御する工程（制御工程）を含むことが好ましい。上記粒子の含有量又は上記粒子の粒径分布を制御することによって、上記粒子の除去効率や後述する粒子除去工程Ｓ２０２の操作性を向上させ得る。
制御工程の一例は、上述の冷却工程（架橋処理液の温度を制御する工程）である。冷却した後に、又は冷却しながら架橋処理液に対してせん断力を付与することにより、粒子の析出量を増大させ得る。
【００６５】
制御工程の他の例としては、せん断力の印加時間を制御する工程、せん断力の大きさを制御する工程、せん断力付与部４０を通過する架橋処理液の流速等が挙げられる。せん断力が印加される架橋処理液の温度、せん断力の印加時間、せん断力の大きさ、せん断力付与部４０を通過する架橋処理液の流速等を適切に調整することによって、粒子含有液における粒子の含有量（粒子の析出量）や粒子の粒径分布（粒子の粒径）を調整可能である。
【００６６】
粒子生成工程Ｓ２０１にて粒子含有液を得た後、粒子含有液から析出した粒子を除去する（粒子除去工程Ｓ２０２）。この工程によって、析出した粒子が除去された液（粒子が除去された架橋処理液）が得られる。
偏光フィルム製造装置は、粒子含有液から上記粒子を除去するための粒子除去部５０を含む。
粒子除去工程Ｓ２０２を実施する前であって粒子生成工程Ｓ２０１の後に、粒子含有液を冷却する工程を設けてよく、この場合、偏光フィルム製造装置は、せん断力付与部４０と粒子除去部５０との間に、粒子含有液を冷却するための冷却部をさらに備える。
粒子除去部５０としては、濾過フィルター等の公知の固液分離装置が挙げられる。
【００６７】
偏光フィルムの製造方法が、粒子が除去された架橋処理液の少なくとも一部を架橋処理槽１７に戻す工程をさらに含むことにより、架橋処理槽１７内の架橋処理液におけるポリビニルアルコール系樹脂の濃度を、架橋処理槽１７内で析出しない程度の低い濃度に低減あるいは維持することができるため、架橋処理槽１７内で析出した析出物が湿式処理中のＰＶＡ系樹脂フィルム、ひいては偏光フィルムの表面に付着する不具合を抑制することができる。
【００６８】
偏光フィルムの製造方法が、粒子が除去された架橋処理液の少なくとも一部を架橋処理槽１７に戻す工程をさらに含む場合、偏光フィルム製造装置は、粒子が除去された架橋処理液の少なくとも一部を架橋処理槽１７に戻すための循環路５１をさらに含む。循環路５１は、粒子除去部５０と架橋処理槽１７とを接続する接続路である。
架橋処理槽１７から少なくとも一部の架橋処理液を抜き出し、抜き出した架橋処理液に対して処理を施し、該処理によって得られる液の少なくとも一部を架橋処理槽１７に戻す操作は、ポンプ等を用いて行うことができる。
【００６９】
架橋処理槽１７内の架橋処理液の量を調整するために、粒子が除去された架橋処理液の少なくとも一部を架橋処理槽１７に戻しながら、又は該粒子が除去された架橋処理液の少なくとも一部を架橋処理槽１７に戻す工程とは別のタイミングで、フレッシュな架橋処理液を架橋処理槽１７を補充してもよい。
【００７０】
偏光フィルム製造装置が、２槽以上の架橋処理槽１７を備える場合、せん断力付与部４０及び粒子除去部５０（並びに必要に応じて設けられる冷却部）は、１つの架橋処理槽１７に設けられてもよいし、２以上又はすべての架橋処理槽１７に設けられてもよい。好ましくは、せん断力付与部４０及び粒子除去部５０（並びに必要に応じて設けられる冷却部）は、少なくとも、架橋処理槽中でのポリビニルアルコール系樹脂の析出が生じやすい架橋処理槽１７に設けられる。このような架橋処理槽１７としては、例えば、架橋処理液の温度が、他の架橋処理槽に比べて相対的に高い架橋処理槽が挙げられる。
【００７１】
（５）実験例１：ホモディスパーを用いた粒子の生成
図１に示される偏光フィルム製造装置を用いて、長尺のポリビニルアルコールフィルムから偏光フィルム２５を連続製造した。用いたポリビニルアルコールフィルムは、厚み３０μｍのポリビニルアルコールフィルムを乾式で４．１倍に一軸延伸したものであり、フィルムを構成するポリビニルアルコールのケン化度は９９．９モル％以上、平均重合度は２４００であった。
【００７２】
ポリビニルアルコールフィルム１０を巻出ロール１１から巻き出しながら、張力をかけて緊張状態を保ったまま連続的に搬送し、４０℃の純水を収容する膨潤処理槽１３に滞留時間６０秒で浸漬してポリビニルアルコールフィルム１０を膨潤させた（膨潤処理工程）。膨潤処理槽１３から引き出したフィルムを、ヨウ素／ヨウ化カリウム／水が重量比で０．１／６／１００である３０℃の染色処理液を収容する染色処理槽１５に滞留時間６０秒で浸漬しながら、その間に一軸延伸（浴中でのロール間延伸）を行った（染色処理工程）。染色処理槽１５から引き出したフィルムを、ヨウ化カリウム／ホウ酸／水が重量比で１５／５．５／１００である６８℃の架橋処理液を収容する架橋処理槽１７に滞留時間１３０秒で浸漬しながら、その間に一軸延伸（浴中でのロール間延伸）を行った（架橋処理工程）。架橋処理槽１７から引き出したフィルムを、２０℃の純水を収容する洗浄処理槽１９に滞留時間３秒で浸漬して洗浄を行った（洗浄処理工程）。乾式一軸延伸前のポリビニルアルコールフィルムを基準とする累積延伸倍率は、４．５倍であった。
【００７３】
上記の偏光フィルムの連続製造を実施した後の架橋処理槽１７から、架橋処理液をサンプリングし、下記の粒子析出実験を行った。サンプリングした架橋処理液中のポリビニルアルコール濃度を、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）法により測定したところ、重量基準で約１５００ｐｐｍであった。
【００７４】
サンプリングした架橋処理液をプライミクス社製のホモディスパー（ホモディスパー２．５型（羽根タイプ）、容量８００ｍＬ）に入れ、下記の条件で架橋処理液に対してせん断力を付与して、ポリビニルアルコールを含む固体粒子を含有する粒子含有液を得た。
温度：１４℃、２９℃、３９℃の３条件
撹拌翼の回転数：１０００ｒｐｍ、５０００ｒｐｍの２条件
ホモディスパーによる処理時間：１０分
【００７５】
得られた固体粒子の粒径分布を測定した結果を図２に示す。横軸は、生成した固体粒子の粒径を示し、縦軸（検出数）は、固体粒子の数に対応する。図２に示される固体粒子の粒径分布は、得られた粒子含有液について、液中パーティクルカウンター（リオン社製の「光遮蔽式粒子検出器（ＫＳ−４２Ｄ）」）を用いて測定した結果である（図３に示される固体粒子の粒径分布についても同様）。
【００７６】
（６）実験例２：ホモミクサーを用いた粒子の生成
架橋処理液に対してせん断力を付与するために、ホモディスパーの代わりにプライミクス社製のホモミクサー（ホモミクサー２．５型（筒タイプ）、容量８００ｍＬ）を用い、下記の条件で架橋処理液に対してせん断力を付与したこと以外は実験例１と同様にして、ポリビニルアルコールを含む固体粒子を含有する粒子含有液を得た。
得られた固体粒子の粒径分布を測定した結果を図３に示す。
温度：１４℃、２９℃、３９℃の３条件
ホモミクサーが有する内刃の回転数：１０００ｒｐｍ、５０００ｒｐｍの２条件
ホモディスパーによる処理時間：１０秒、１分、１０分の３条件
【符号の説明】
【００７７】
１ａ，１ｂ，１ｃ，１ｄ，１ｅ，１ｆ，１ｇ，１ｈ，１ｉ，１ｊ，１ｋ，１ｌ  ガイドロール、２ａ，２ｂ，２ｃ，２ｄ，２ｅ，２ｆ  ニップロール、１０  ポリビニルアルコール系樹脂フィルム（ＰＶＡ系樹脂フィルム）、１１  巻出ロール、１３  膨潤処理槽、１５  染色処理槽、１７  架橋処理槽、１９  洗浄処理槽、２１  乾燥炉、２５  偏光フィルム、２７  巻取ロール、２８，２９  接続路、３０  冷却部、４０  せん断力付与部、４１  接続路、５０  粒子除去部、５１  循環路。
【図１】
2019066835.tif 000003
【図２】
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【図３】
2019066835.tif 000005