(57)【要約】      （修正有）【課題】シリカ及び酸化チタンに加え、さらにオリーブ油を含有し、且つ経時的黄変が抑制された口腔用組成物の提供。【解決手段】（Ａ）シリカ粒子、（Ｂ）酸化チタン、（Ｃ）オリーブ油、及び（Ｄ）ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、及びソルビトールからなる群より選択される少なくとも１種を含有し、（Ｄ）成分と（Ｃ）成分との質量比が、１：６以下、である、口腔用組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）シリカ粒子、
（Ｂ）酸化チタン、
（Ｃ）オリーブ油、及び
（Ｄ）ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、及びソルビトールからなる群より選択される少なくとも１種
を含有し、
（Ｄ）成分と（Ｃ）成分との質量比が、１：６以下、である、
口腔用組成物。
【請求項２】
（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との質量比が、１：０．０１〜１０である、請求項１に記載の口腔用組成物。
【請求項３】
歯磨組成物である、請求項１又は２に記載の口腔用組成物。
【請求項４】
（Ｄ）ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、及びソルビトールからなる群より選択される少なくとも１種
を配合する工程を有する、
（Ａ）シリカ粒子、（Ｂ）酸化チタン、及び（Ｃ）オリーブ油を含有する口腔用組成物の黄変を抑制する方法。
【請求項５】
（Ｄ）ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、及びソルビトールからなる群より選択される少なくとも１種
を配合する工程を有する、
（Ａ）シリカ粒子、（Ｂ）酸化チタン、及び（Ｃ）オリーブ油を含有し、且つ黄変が抑制された口腔用組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、口腔用組成物等に関する。
【背景技術】
【０００２】
口腔用組成物は、口腔内に適用して用いる組成物であることから、消費者が選択するにあたり、その色合いや色の経時安定性も重要な要因となる。例えば、特許文献１には特定の香料及び特定の糖を配合することにより経時着色変化を抑制した口腔用組成物を調製した旨が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１３−１７０１４３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
また、口腔用組成物の開発においては、消費者のニーズに合わせて、様々な成分を配合することを検討する。一例として、口の中の潤いを保つ、あるいは口当たりをよくする、等の目的で、潤い成分（例えば保湿剤など）を配合することが考えられる。
【０００５】
本発明者らは、潤い成分として、オリーブ油を口腔用組成物に配合することを検討した。その結果、シリカ及び酸化チタンを含有する口腔用組成物にオリーブ油をさらに配合すると、経時的に（特に光を当てることによって）外観が黄変することが見出された。口腔用組成物において、シリカは研磨剤として、また酸化チタンは組成物の色を美しい白色とするために、頻用される成分である。従って、これらの成分が含まれる場合にオリーブ油をさらに配合することが当該黄変のために困難となれば、製品開発に差し支えるうえ、好ましい性能を有する口腔用組成物を消費者に提供することも難しくなるおそれがある。
【０００６】
そこで、本発明は、シリカ及び酸化チタンに加え、さらにオリーブ油を含有し、且つ経時的黄変が抑制された口腔用組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、特定の多価アルコールをさらに配合することにより、上記黄変が抑制されることを見出し、さらに改良を重ねて本発明を完成させるに至った。
【０００８】
本発明は例えば以下の項に記載の主題を包含する。
項１．
（Ａ）シリカ粒子、
（Ｂ）酸化チタン、
（Ｃ）オリーブ油、及び
（Ｄ）ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、及びソルビトールからなる群より選択される少なくとも１種
を含有し、
（Ｄ）成分と（Ｃ）成分との質量比が、１：６以下、である、
口腔用組成物。
項２．
（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との質量比が、１：０．０１〜１０である、項１に記載の口腔用組成物。
項３．
歯磨組成物である、項１又は２に記載の口腔用組成物。
項４ａ．
（Ｄ）ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、及びソルビトールからなる群より選択される少なくとも１種
を配合する工程を有する、
（Ａ）シリカ粒子、（Ｂ）酸化チタン、及び（Ｃ）オリーブ油を含有する口腔用組成物の黄変を抑制する方法。
項４ｂ．
（Ａ）シリカ粒子、（Ｂ）酸化チタン、及び（Ｃ）オリーブ油を含有する口腔用組成物の黄変を抑制する方法であって、
（Ｄ）ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、及びソルビトールからなる群より選択される少なくとも１種を、
（Ｄ）成分と（Ｃ）成分との質量比が、１：６以下となるように配合する工程を有する、
方法。
項５ａ．
（Ｄ）ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、及びソルビトールからなる群より選択される少なくとも１種
を配合する工程を有する、
（Ａ）シリカ粒子、（Ｂ）酸化チタン、及び（Ｃ）オリーブ油を含有し、且つ黄変が抑制された口腔用組成物の製造方法。
項５ｂ．
（Ａ）シリカ粒子、（Ｂ）酸化チタン、及び（Ｃ）オリーブ油を含有し、且つ黄変が抑制された口腔用組成物の製造方法であって、
（Ｄ）ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、及びソルビトールからなる群より選択される少なくとも１種を、
（Ｄ）成分と（Ｃ）成分との質量比が、１：６以下となるように配合する工程を有する、
方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明により、シリカ及び酸化チタンに加え、さらにオリーブ油を含有し、且つ経時的黄変が抑制された口腔用組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明の各実施形態について、さらに詳細に説明する。
【００１１】
本発明に包含される口腔用組成物は、（Ａ）シリカ粒子、（Ｂ）酸化チタン、（Ｃ）オリーブ油、及び（Ｄ）ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、及びソルビトールからなる群より選択される少なくとも１種、を含有する。なお、本明細書においては、これらの成分を、それぞれ（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、及び（Ｄ）成分と呼ぶことがある。
【００１２】
（Ａ）シリカ粒子としては、口腔用組成物に用いられる公知のシリカ粒子を用いることができる。例えば、研磨性シリカ粒子及び増粘性シリカ粒子のいずれであってもよく、研磨性シリカ粒子が好ましい。またその製造方法も特に制限はされない。例えば沈降シリカ粒子が好ましく例示される。また、シリカ粒子の粒子径についても、特に制限はされず、口腔用組成物に用いられる通常の粒子径のものを用いることができる。例えば平均粒子径が１〜２０μｍ程度のものが好ましく、２〜１５μｍ程度のものが好ましく、２〜１０μｍ程度のものがより好ましい。
【００１３】
本明細書におけるシリカの平均粒子径はｄ５０であり、水を分散液として用いてレーザー回折散乱法により求めた値である。当該値は、例えば、低出力He／Neレーザーを使用し、フラウンホーファー回折の原理を利用した、マルバーン・マスターサイザー（Malvern Mastersizer）を用いて測定できる。
【００１４】
（Ｂ）酸化チタンとしては、口腔用組成物に用いられる公知の酸化チタンを用いることができる。またその形態としては、例えば、酸化チタン粒子（粉体）を好ましく用いることができる。なお、「酸化チタン」は酸化チタン（ＩＩ）［一酸化チタン］、酸化チタン（ＩＩＩ）［三酸化二チタン］、酸化チタン（ＩＶ）［二酸化チタン］の総称であり、これら３種の酸化チタンを１種単独で又は２種以上を組み合わせて「酸化チタン」として用いることができる。言い換えれば、「酸化チタン」は酸化チタン（ＩＩ）、酸化チタン（ＩＩＩ）、及び酸化チタン（ＩＶ）からなる群から選択される少なくとも１種である。
【００１５】
（Ｃ）オリーブ油としては、特に制限されず、食用又は化粧料用に用いられるオリーブ油を用いることができる。例えば、ヴァージンオイル、エクストラヴァージンオイル、精製オリーブオイル等を用いることができる。
【００１６】
（Ｄ）成分としては、特定の多価アルコールを用いる。具体的には、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、及びソルビトールである。これらの成分の中でも、２価又は３価のアルコール（すなわち、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、及びグリセリン）が好ましい。なお、ポリエチレングリコールの平均分子量は特に制限されないが、例えば１００〜１００００程度が好ましく、２００〜５０００程度がより好ましく、４００〜１０００程度が最も好ましい。これらの成分は１種単独で又は２種以上を組み合わせて（Ｄ）成分として用いることができる。
【００１７】
本発明の口腔用組成物において、（Ｄ）成分と（Ｃ）成分との質量比（（Ｄ）成分：（Ｃ）成分）は、１：６以下であり、１：５以下が好ましく、１：４以下がより好ましく、１：３以下がさらに好ましい。また、当該質量比における（Ｃ）成分の比の下限は、特に制限されるわけではないが、例えば０．０００１以上、０．０００５以上、０．００１以上、０．００５以上、又は０．０１以上であり得る。より具体的には、（Ｄ）成分と（Ｃ）成分との質量比は、例えば、１：０．０００１〜６、１：０．０００５〜６、１：０．００１〜６、１：０．００５〜６、又は１：０．０１〜６であり得る。
【００１８】
本発明の口腔用組成物において、（Ｄ）成分は、５〜５０質量％含有されることが好ましく、１０〜４０質量％含有されることがより好ましい。
【００１９】
また、（Ｃ）成分は、０．００１〜１０質量％含有されることが好ましく、０．００５〜８質量％含有されることがより好ましく、０．０１〜５質量％含有されることがさらに好ましい。
【００２０】
また、本発明の口腔用組成物において、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との質量比（（Ｂ）成分：（Ｃ）成分）は、１：０．０１〜２０であることが好ましく、１：０．０２〜１５であることがより好ましい。
【００２１】
なお、本発明の口腔用組成物の（Ａ）成分の含有量は、適宜設定することができる。例えば１〜５０質量％、５〜４０質量％、又は１０〜３０質量％程度が例示できる。
【００２２】
また、本発明の口腔用組成物において、（Ｂ）成分は、例えば０．０５〜５質量％程度含有されることが好ましく、０．１〜３質量％程度、あるいは０．２〜２質量％程度含有されることがより好ましい。
【００２３】
本発明の口腔用組成物は、常法により製造することができ、例えば医薬品、医薬部外品としても用いることができる。特に消費者が自らの判断で選択し、使用することができる通常の口腔用組成物や医薬部外品の口腔用組成物が好ましい。また、本発明の口腔用組成物の形態は、特に限定するものではないが、常法に従って例えば軟膏剤、ペースト剤、パスタ剤、ジェル剤、液剤、スプレー剤、洗口液剤、液体歯磨剤、練歯磨剤、塗布剤等の形態（剤形）にすることができる。なかでも、洗口液剤、液体歯磨剤、練歯磨剤、ペースト剤、液剤、スプレー剤、ジェル剤、塗布剤であることが好ましく、練歯磨剤、ペースト剤、ジェル剤がより好ましい。
【００２４】
本発明の口腔用組成物には、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分の他に、本発明の効果を損なわない範囲で、口腔用組成物に配合し得る任意成分を、単独で又は２種以上組み合わせて、さらに配合してもよい。
【００２５】
例えば、界面活性剤として、ノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤または両性界面活性剤を配合することができる。具体的には、ノニオン界面活性剤としてはショ糖脂肪酸エステル、マルトース脂肪酸エステル、ラクトース脂肪酸エステル等の糖脂肪酸エステル；脂肪酸アルカノールアミド類；ソルビタン脂肪酸エステル；脂肪酸モノグリセライド；ポリオキシエチレン付加係数が８〜１０、アルキル基の炭素数が１３〜１５であるポリオキシエチレンアルキルエーテル；ポリオキシエチレン付加係数が１０〜１８、アルキル基の炭素数が９であるポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル；セバシン酸ジエチル；ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油；脂肪酸ポリオキシエチレンソルビタン等が例示される。アニオン界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム等の硫酸エステル塩；ラウリルスルホコハク酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテルスルホコハク酸ナトリウム等のスルホコハク酸塩；ココイルサルコシンナトリウム、ラウロイルメチルアラニンナトリウム等のアシルアミノ酸塩；ココイルメチルタウリンナトリウム等が例示される。両性イオン界面活性剤としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等の酢酸ベタイン型活性剤；Ｎ−ココイル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム等のイミダゾリン型活性剤；Ｎ−ラウリルジアミノエチルグリシン等のアミノ酸型活性剤等が例示される。これらの界面活性剤は、単独または２種以上を組み合わせて配合することができる。その配合量は、通常、組成物全量に対して０．１〜５質量％である。
【００２６】
また、サッカリンナトリウム、アセスルファムカリウム、ステビオサイド、ネオヘスペリジルジヒドロカルコン、ペリラルチン、タウマチン（ソーマチン）、アスパラチルフェニルアラニルメチルエステル、ｐ−メトキシシンナミックアルデヒド等の甘味剤を配合し得る。これらは、単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。またこれらは、組成物全量に対して０.０１〜１質量％配合することができる。
【００２７】
また、粘結剤として、例えば、カルボキシメチルセルロースナトリウム、カルボキシメチルエチルセルロース塩、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなどのセルロース誘導体、キサンタンガム、ジェランガムなどの微生物産生高分子、トラガントガム、カラヤガム、アラビヤガム、カラギーナン、デキストリンなどの天然高分子または天然ゴム類、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの合成高分子、ビーガムなどの無機粘結剤、塩化Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］ヒドロキシエチルセルロースなどのカチオン性粘結剤を１種又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００２８】
防腐剤として、メチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベン等のパラベン類、安息香酸ナトリウム、フェノキシエタノール、塩酸アルキルジアミノエチルグリシン等を単独又は２種以上組み合わせて配合することができる。
【００２９】
着色剤として、青色１号、黄色４号、赤色２０２号、緑３号等の法定色素、群青、強化群青、紺青等の鉱物系色素、酸化チタン等を単独又は２種以上組み合わせて配合してもよい。
【００３０】
ｐＨ調整剤として、クエン酸、リン酸、リンゴ酸、ピロリン酸、乳酸、酒石酸、グリセロリン酸、酢酸、硝酸、またはこれらの化学的に可能な塩や水酸化ナトリウム等を配合してもよい。これらは、組成物のｐＨが４〜８、好ましくは５〜７の範囲となるよう、単独または２種以上を組み合わせて配合することができる。ｐＨ調整剤の配合量は例えば０．０１〜２重量％が例示される。
【００３１】
薬効成分として、殺菌剤を配合してもよい。例えば、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩酸クロルヘキシジン、グルコン酸クロルヘキシジン等のカチオン性殺菌剤、ドデシルジアミノエチルグリシン等の両性殺菌剤、トリクロサン、イソプロピルメチルフェノール等の非イオン性殺菌剤、ヒノキチオール等が挙げられる。またさらに、殺菌剤以外の薬効成分を配合することもできる。例えば、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、コハク酸トコフェロール、またはニコチン酸トコフェロール等のビタミンＥ類、フッ化ナトリウム等を配合してもよい。殺菌剤以外の薬効成分は単独または２種以上を組み合わせて配合することができる。
【００３２】
また、基剤として、例えば、水、アルコール類、シリコーン、アパタイト、白色ワセリン、パラフィン、流動パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、スクワラン、プラスチベース（大正製薬社製）等を単独または２種以上を組み合わせて添加することも可能である。但し、アルコール類を用いる場合には、本発明の効果が損なわれないよう特に注意すべきである。
【００３３】
なお、以上の任意成分の記載は例示であり、用い得る任意成分を限定するものではない。
【００３４】
本発明は、また、（Ｄ）成分を配合する工程を含む、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分を含有する口腔用組成物の黄変を抑制する方法も包含する。さらに、本発明は、（Ｄ）成分を配合する工程を含む、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分を含有し、且つ黄変が抑制された口腔用組成物を製造する方法も包含する。
【００３５】
これらの方法における、各種好ましい態様（例えば（Ａ）〜（Ｄ）成分の質量比及び配合量等）は上述した通りである。
【００３６】
なお、本明細書において「含む」とは、「本質的にからなる」と、「からなる」をも包含する（The term "comprising" includes "consisting essentially of” and "consisting of."）。
【実施例】
【００３７】
以下、本発明をより具体的に説明するが、本発明は下記の例に限定されるものではない。
【００３８】
常法により、表１に記載した組成に従って各成分を混合し、ペースト状組成物（各実施例、比較例、及び参考例）を調製した。なお、表１における各成分の数値は質量部を示す。また、実施例７と実施例１９は同じである。
【００３９】
各例の組成物をそれぞれ１０ｇずつガラス版に平らにのせ、ガラス瓶に入れた。このガラス瓶をサンシャインウェザーメーターを用いて太陽光や蛍光灯などに類似した人工光を２０時間照射した。なお、サンシャインウェザーメーターは、自然環境に起因する劣化への耐性を短時間で評価するための機器である。本試験では、太陽光の紫外線領域を強化した人工光を照射する方式であるカーボンアーク式を用いた。
【００４０】
そして、人工光照射後の各組成物を０．１ｇずつ採取し、ガラス版にのせ、さらに別のガラス版で空気が入らないように挟んで平らにした。これを蛍光分光濃度計（ＦＤ−５、コニカミノルタ株式会社）を用いてＬ＊ａ＊ｂ＊表色系のｂ＊値を測定した。なお、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系において、明度はＬ＊、ａ＊は赤方向、−ａ＊は緑方向、ｂ＊は黄方向、−ｂ＊は青方向を示す。当該ｂ＊値の測定結果も表１に併せて示す。また、黄変が起こっているか目視により各組成物の外観を観察し、黄変がない場合を○、若干の黄変がある場合を△、黄変がある場合を×、と評価した。当該評価も表１に併せて示す。
【００４１】
【表１】
2019073452.tif 000002
【００４２】
以下に、本発明の口腔用組成物に係る処方例を示す。以下の処方例は全てペースト組成物である。なお、各成分の配合量値は質量％である。
【００４３】
【表２】
2019073452.tif 000003
【００４４】
【表３】
2019073452.tif 000004
【００４５】
【表４】
2019073452.tif 000005
【００４６】
【表５】
2019073452.tif 000006
【００４７】
【表６】
2019073452.tif 000007
【００４８】
【表７】
2019073452.tif 000008
【００４９】
【表８】
2019073452.tif 000009
【００５０】
【表９】
2019073452.tif 000010
【００５１】
【表１０】
2019073452.tif 000011