(57)【要約】      （修正有）【課題】可撓性および機械的特性を改善した組成物、成形品、電子機器用ウィンドウおよび電子機器の提供。【解決手段】陽イオン重合性有機化合物と、少なくとも一つのシルセスキオキサンを含むオルガノシロキサンとを含み、前記各シルセスキオキサンは、それぞれ独立してＳｉＯ３／２モイエティを有する無機コアと、陽イオン重合性官能基を有する有機基とを含み、前記オルガノシロキサンに存在する有機基は、下記化学式１で表される第１有機基と、下記化学式２で表される第２有機基と、を含む組成物、前記組成物の硬化物、フィルム、電子機器用ウィンドウおよび電子機器により達成されるものである。2019073700.tif 000022化学式１又は２中、Ｒ１、Ｒ２は陽イオン重合性官能基、ｎ１は１〜３の整数、ｎ２は４以上の整数である。【選択図】図１
2019073700.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
陽イオン重合性有機化合物と、
少なくとも一つのシルセスキオキサンを含むオルガノシロキサンと、
を含み、
前記各シルセスキオキサンは、それぞれ独立して、ＳｉＯ３／２モイエティを有する無機コアと、陽イオン重合性官能基を有する有機基と、を含み、
前記オルガノシロキサンに存在する有機基は、下記化学式１で表される第１有機基と、下記化学式２で表される第２有機基と、を含む、組成物：
【化１】
2019073700.tif 000017
上記化学式１または２中、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、陽イオン重合性官能基であり、
ｎ１は、１〜３の整数であり、
ｎ２は、４以上の整数である。
【請求項２】
前記オルガノシロキサンは、
ＳｉＯ３／２モイエティを有する第１無機コアおよび前記第１無機コアに連結された前記第１有機基を含む第１シルセスキオキサンと、
ＳｉＯ３／２モイエティを有する第２無機コアおよび前記第２無機コアに連結された前記第２有機基を含む第２シルセスキオキサンと、
を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記第１シルセスキオキサンと前記第２シルセスキオキサンは、９：１〜１：９の重量比で含まれる、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
前記第１シルセスキオキサンは、下記化学式３で表され、
前記第２シルセスキオキサンは、下記化学式４で表される、請求項２または３に記載の組成物：
【化２】
2019073700.tif 000018
上記化学式３または４中、
Ｒａ〜ＲｇおよびＲｉ〜Ｒｏは、それぞれ独立して、水素原子、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換または非置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数７〜３０のアリールアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜３０のヘテロアルキル基、置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロシクロアルキル基、置換または非置換の炭素数２〜３０のアルケニル基、置換または非置換の炭素数２〜３０のアルキニル基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数１〜３０のカルボニル基、ヒドロキシ基またはこれらの組み合わせであり、
Ｒｈは、前記化学式１で表される第１有機基であり、
Ｒｐは、前記化学式２で表される第２有機基であり、
０≦Ｍ１≦０．４、０≦Ｄ１≦０．４、０≦Ｔ１ａ＜１、０≦Ｔ１ｂ＜１、０＜Ｔ１ｃ≦１および０≦Ｑ１≦０．４であり、但し、０．６≦（Ｔ１ａ＋Ｔ１ｂ＋Ｔ１ｃ）≦１であり、
０≦Ｍ２≦０．４、０≦Ｄ２≦０．４、０≦Ｔ２ａ＜１、０≦Ｔ２ｂ＜１、０＜Ｔ２ｃ≦１および０≦Ｑ２≦０．４であり、但し、０．６≦（Ｔ２ａ＋Ｔ２ｂ＋Ｔ２ｃ）≦１であり、
Ｍ１＋Ｄ１＋Ｔ１ａ＋Ｔ１ｂ＋Ｔ１ｃ＋Ｑ１＝１であり、
Ｍ２＋Ｄ２＋Ｔ２ａ＋Ｔ２ｂ＋Ｔ２ｃ＋Ｑ２＝１である。
【請求項５】
前記オルガノシロキサンは、
ＳｉＯ３／２モイエティを有する第３無機コアおよび前記第３無機コアに連結された前記第１有機基と前記第２有機基を含むシルセスキオキサン
を含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
前記シルセスキオキサンは、下記化学式５で表される、請求項５に記載の組成物：
【化３】
2019073700.tif 000019
上記化学式５中、
Ｒｑ〜Ｒｗは、それぞれ独立して、水素原子、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換または非置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数７〜３０のアリールアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜３０のヘテロアルキル基、置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロシクロアルキル基、置換または非置換の炭素数２〜３０のアルケニル基、 置換または非置換の炭素数２〜３０のアルキニル基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数１〜３０のカルボニル基、ヒドロキシ基またはこれらの組み合わせであり、
Ｒｘは、前記化学式１で表される第１有機基であり、
Ｒｙは、前記化学式２で表される第２有機基であり、
０≦Ｍ３≦０．４、０≦Ｄ３≦０．４、０≦Ｔ３ａ＜１、０≦Ｔ３ｂ＜１、０＜Ｔ３ｃ＜１、０＜Ｔ３ｄ＜１および０≦Ｑ３≦０．４であり、但し０．６≦（Ｔ３ａ＋Ｔ３ｂ＋Ｔ３ｃ＋Ｔ３ｄ）≦１であり、
Ｍ３＋Ｄ３＋Ｔ３ａ＋Ｔ３ｂ＋Ｔ３ｃ＋Ｔ３ｄ＋Ｑ３＝１である。
【請求項７】
前記化学式１のｎ１は、１、２または３であり、
前記化学式２のｎ２は、６〜１２の整数である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
前記陽イオン重合性官能基は、グリシジル基、グリシジルエーテル基、グリシジルエステル基、オキセタニル基、エポキシシクロアルキル基またはこれらの組み合わせを含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
前記第１有機基は、下記化学式１ａで示され、
前記第２有機基は、下記化学式２ａで表される、請求項１〜８のいずれか１項に記載の組成物：
【化４】
2019073700.tif 000020
上記化学式１ａまたは２ａ中、
Ｙ１およびＹ２は、それぞれ独立して、Ｏ、Ｃ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｏ）ＯまたはＯＣ（＝Ｏ）であり、
Ｒ１１およびＲ１２は、水素原子またはメチル基であり、
ｍ１およびｍ２は、それぞれ独立して、１〜３の整数であり、
ｎ１は、１〜３の整数であり、
ｎ２は、４以上の整数である。
【請求項１０】
前記陽イオン重合性有機化合物は、置換または非置換のグリシジル基、置換または非置換のグリシジルエーテル基、置換または非置換のグリシジルエステル基、置換または非置換のオキセタニル基、置換または非置換のエポキシシクロアルキル基、置換または非置換のビニル基、置換または非置換のビニルエーテル基、置換または非置換のスチレニル基またはこれらの組み合わせから選択された官能基を含む、請求項１〜９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
前記陽イオン重合性有機化合物は、下記化学式ＡまたはＢで表される、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の組成物：
【化５】
2019073700.tif 000021
上記化学式ＡまたはＢ中、
Ｙ３〜Ｙ５は、それぞれ独立して、Ｏ、Ｃ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｏ）ＯまたはＯＣ（＝Ｏ）であり、
Ｒ１３、Ｒ１５およびＲ１６は、水素原子またはメチル基であり、
Ｒ１４は、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換または非置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル基、置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロシクロアルキル基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数３〜３０のヘテロアリール基またはこれらの組み合わせであり、
Ｌ１は、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキレン基、置換または非置換の炭素数３〜３０のシクロアルキレン基、置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロシクロアルキレン基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリーレン基、置換または非置換の炭素数３〜３０のヘテロアリーレン基またはこれらの組み合わせであり、
ｍ３〜ｍ５は、それぞれ独立して、１〜３の整数であり、
ｎ３〜ｎ５は、それぞれ独立して、０〜１０の整数である。
【請求項１２】
前記オルガノシロキサンは、前記陽イオン重合性有機化合物と同一またはそれより多くの重量比率で含まれる、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１３】
前記陽イオン重合性有機化合物は、前記陽イオン重合性有機化合物と前記オルガノシロキサンの総含量１００重量部に対して５〜５０重量部で含まれ、
前記オルガノシロキサンは、前記陽イオン重合性有機化合物と前記オルガノシロキサンの総含量１００重量部に対して５０〜９５重量部で含まれる、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１４】
前記組成物は、溶媒をさらに含み、
前記陽イオン重合性有機化合物と前記オルガノシロキサンの総含量は、前記組成物の総含量に対して１０〜８０重量％で含まれる、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１５】
反応開始剤、フッ素含有化合物およびシリコン含有化合物から選択された少なくとも一つをさらに含む、請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
請求項１〜１５のうちのいずれか１項による組成物の硬化物を含む成形品。
【請求項１７】
請求項１〜１５のうちのいずれか１項による組成物の硬化物を含むフィルム。
【請求項１８】
高分子基材と、
前記高分子基材の一面に位置する請求項１７によるフィルムと、
を含む、電子機器用ウィンドウ。
【請求項１９】
請求項１７によるフィルムを含む電子機器。
【請求項２０】
請求項１８による電子機器用ウィンドウを含む電子機器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、組成物、成形品、電子機器用ウィンドウおよび電子機器に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
スマートホンやタブレットＰＣなど携帯用電子機器が多様化するにつれて、表示装置は薄形および軽量だけでなく、曲げられるか（ｂｅｎｄａｂｌｅ）、折り畳めるか（ｆｏｌｄａｂｌｅ）、丸められる（ｒｏｌｌａｂｌｅ）といった柔軟性も要求されている。
【０００３】
現在、携帯用電子機器に装着された表示装置は表示モジュールを保護するために固いガラスを使用している。しかしながら、ガラスは柔軟性が不足しフレキシブル表示装置に適用されにくい。そのためにガラスを代替できる可撓性透明フィルムが研究されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の一実施形態は、可撓性および機械的特性を改善することができる組成物を提供する。
【０００５】
本発明の他の実施形態は、可撓性および機械的特性を改善することができる成形品を提供する。
【０００６】
本発明のまた他の実施形態は、可撓性および機械的特性を改善することができる電子機器用ウィンドウを提供する。
【０００７】
本発明のさらに他の実施形態は、前記成形品または前記電子機器用ウィンドウを含む電子機器を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の一実施形態によれば、陽イオン重合性有機化合物と、少なくとも一つのシルセスキオキサンを含むオルガノシロキサンと、を含み、前記各シルセスキオキサンは、それぞれ独立して、ＳｉＯ３／２モイエティ（ｍｏｉｅｔｙ；部分、結合）を有する無機コアと、陽イオン重合性官能基を有する有機基と、を含み、前記オルガノシロキサンに存在する有機基は、下記化学式１で表される第１有機基と、下記化学式２で表される第２有機基を含む、組成物を提供する。
【０００９】
【化１】
2019073700.tif 000003
【００１０】
上記化学式１または２中、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、陽イオン重合性官能基であり、
ｎ１は、１〜３の整数であり、
ｎ２は、４以上の整数である。
【００１１】
前記オルガノシロキサンは、ＳｉＯ３／２モイエティを有する第１無機コアおよび前記第１無機コアに連結された前記第１有機基を含む第１シルセスキオキサン、そしてＳｉＯ３／２モイエティを有する第２無機コアおよび前記第２無機コアに連結された前記第２有機基を含む第２シルセスキオキサンを含んでもよい。
【００１２】
前記第１シルセスキオキサンと前記第２シルセスキオキサンは、９：１〜１：９の重量比で含まれてもよい。
【００１３】
前記第１シルセスキオキサンは下記化学式３で表され、前記第２シルセスキオキサンは下記化学式４で表されてもよい。
【００１４】
【化２】
2019073700.tif 000004
【００１５】
上記化学式３または４中、
Ｒａ〜ＲｇおよびＲｉ〜Ｒｏは、それぞれ独立して、水素原子、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換または非置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数７〜３０のアリールアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜３０のヘテロアルキル基、置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロシクロアルキル基、置換または非置換の炭素数２〜３０のアルケニル基、換または非置換の炭素数２〜３０のアルキニル基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数１〜３０のカルボニル基、ヒドロキシ基またはこれらの組み合わせであり、
Ｒｈは、前記化学式１で表される第１有機基であり、
Ｒｐは、前記化学式２で表される第２有機基であり、
０≦Ｍ１≦０．４、０≦Ｄ１≦０．４、０≦Ｔ１ａ＜１、０≦Ｔ１ｂ＜１、０＜Ｔ１ｃ≦１および０≦Ｑ１≦０．４であり、但し０．６≦（Ｔ１ａ＋Ｔ１ｂ＋Ｔ１ｃ）≦１であり、
０≦Ｍ２≦０．４、０≦Ｄ２≦０．４、０≦Ｔ２ａ＜１、０≦Ｔ２ｂ＜１、０＜Ｔ２ｃ≦１および０≦Ｑ２≦０．４であり、但し０．６≦（Ｔ２ａ＋Ｔ２ｂ＋Ｔ２ｃ）≦１であり、
Ｍ１＋Ｄ１＋Ｔ１ａ＋Ｔ１ｂ＋Ｔ１ｃ＋Ｑ１＝１であり、
Ｍ２＋Ｄ２＋Ｔ２ａ＋Ｔ２ｂ＋Ｔ２ｃ＋Ｑ２＝１である。
【００１６】
前記オルガノシロキサンは、ＳｉＯ３／２モイエティを有する第３無機コアおよび前記第３無機コアに連結された前記第１有機基と前記第２有機基を含むシルセスキオキサンを含んでもよい。
【００１７】
前記シルセスキオキサンは、下記化学式５で表されてもよい。
【００１８】
【化３】
2019073700.tif 000005
【００１９】
上記化学式５中、
Ｒｑ〜Ｒｗは、それぞれ独立して、水素原子、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換または非置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数７〜３０のアリールアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜３０のヘテロアルキル基、置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロシクロアルキル基、置換または非置換の炭素数２〜３０のアルケニル基、置換または非置換の炭素数２〜３０のアルキニル基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数１〜３０のカルボニル基、ヒドロキシ基またはこれらの組み合わせであり、
Ｒｘは、前記化学式１で表される第１有機基であり、
Ｒｙは、前記化学式２で表される第２有機基であり、
０≦Ｍ３≦０．４、０≦Ｄ３≦０．４、０≦Ｔ３ａ＜１、０≦Ｔ３ｂ＜１、０＜Ｔ３ｃ＜１、０＜Ｔ３ｄ＜１および０≦Ｑ３≦０．４であり、但し０．６≦（Ｔ３ａ＋Ｔ３ｂ＋Ｔ３ｃ＋Ｔ３ｄ）≦１であり、
Ｍ３＋Ｄ３＋Ｔ３ａ＋Ｔ３ｂ＋Ｔ３ｃ＋Ｔ３ｄ＋Ｑ３＝１である。
【００２０】
前記化学式１のｎ１は１、２または３であり、前記化学式２のｎ２は６〜１２の整数であってもよい。
【００２１】
前記陽イオン重合性官能基は、グリシジル基、グリシジルエーテル基、グリシジルエステル基、オキセタニル基、エポキシシクロアルキル基またはこれらの組み合わせを含んでもよい。
【００２２】
前記第１有機基は下記化学式１ａで示され、前記第２有機基は下記化学式２ａで表されてもよい。
【００２３】
【化４】
2019073700.tif 000006
【００２４】
上記化学式１ａまたは２ａ中、
Ｙ１およびＹ２は、それぞれ独立して、Ｏ、Ｃ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｏ）ＯまたはＯＣ（＝Ｏ）であり、
Ｒ１１およびＲ１２は、水素原子またはメチル基であり、
ｍ１およびｍ２は、それぞれ独立して、１〜３の整数であり、
ｎ１は、１〜３の整数であり、
ｎ２は、４以上の整数である。
【００２５】
前記陽イオン重合性有機化合物は、置換または非置換のグリシジル基、置換または非置換のグリシジルエーテル基、置換または非置換のグリシジルエステル基、置換または非置換のオキセタニル基、置換または非置換のエポキシシクロアルキル基、置換または非置換のビニル基、置換または非置換のビニルエーテル基、置換または非置換のスチレニル基またはこれらの組み合わせから選択された官能基を含んでもよい。
【００２６】
前記陽イオン重合性有機化合物は、下記化学式ＡまたはＢで表されてもよい。
【００２７】
【化５】
2019073700.tif 000007
【００２８】
上記化学式ＡまたはＢ中、
Ｙ３〜Ｙ５は、それぞれ独立して、Ｏ、Ｃ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｏ）ＯまたはＯＣ（＝Ｏ）であり、
Ｒ１３、Ｒ１５およびＲ１６は、水素原子またはメチル基であり、
Ｒ１４は、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換または非置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル基、置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロシクロアルキル基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数３〜３０のヘテロアリール基またはこれらの組み合わせであり、
Ｌ１は、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキレン基、置換または非置換の炭素数３〜３０のシクロアルキレン基、置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロシクロアルキレン基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリーレン基、置換または非置換の炭素数３〜３０のヘテロアリーレン基またはこれらの組み合わせであり、
ｍ３〜ｍ５は、それぞれ独立して、１〜３の整数であり、
ｎ３〜ｎ５は、それぞれ独立して、０〜１０の整数である。
【００２９】
前記オルガノシロキサンは、前記陽イオン重合性有機化合物と同一またはそれより多くの重量比率で含まれてもよい。
【００３０】
前記陽イオン重合性有機化合物は、前記陽イオン重合性有機化合物と前記オルガノシロキサンの総含量１００重量部に対して５〜５０重量部で含まれ、前記オルガノシロキサンは、前記陽イオン重合性有機化合物と前記オルガノシロキサンの総含量１００重量部に対して５０〜９５重量部で含まれてもよい。
【００３１】
前記組成物は溶媒をさらに含んでもよく、前記陽イオン重合性有機化合物と前記オルガノシロキサンの総含量は、前記組成物の総含量に対して１０〜８０重量％で含まれてもよい。
【００３２】
前記組成物は、反応開始剤、フッ素含有化合物およびシリコン含有化合物から選択された少なくとも一つをさらに含んでもよい。
【００３３】
本発明の他の実施形態によれば、前記組成物の硬化物を含む成形品を提供する。
【００３４】
本発明のまた他の実施形態によれば、前記組成物の硬化物を含むフィルムを提供する。
【００３５】
本発明のさらに他の実施形態によれば、高分子基材、そして前記高分子基材の一面に位置する前記フィルムを含む電子機器用ウィンドウを提供する。
【００３６】
本発明のさらにまた他の実施形態によれば、前記フィルムを含む電子機器を提供する。
【００３７】
本発明のまた他の実施形態によれば、前記電子機器用ウィンドウを含む電子機器を提供する。
【発明の効果】
【００３８】
本発明によれば、可撓性および機械的特性を改善することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３９】
【図１】本発明の一実施形態による電子機器用ウィンドウを示す概略的な断面図である。
【図２】本発明の他の実施形態による電子機器用ウィンドウを示す概略的な断面図である。
【図３】本発明の一実施形態による表示装置の断面図である。
【図４】本発明の他の実施形態による表示装置の断面図である。
【図５Ａ】合成例１で得られたシルセスキオキサンのＮＭＲグラフである。
【図５Ｂ】合成例１で得られたシルセスキオキサンのＮＭＲグラフである。
【図６Ａ】合成例２で得られたシルセスキオキサンのＮＭＲグラフである。
【図６Ｂ】合成例２で得られたシルセスキオキサンのＮＭＲグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００４０】
以下、実施形態について本技術分野における通常の知識を有する者が容易に実施できるように詳しく説明する。しかしながら、権利範囲は、様々な形態に実現でき、ここで説明する実施形態に限定されない。
【００４１】
図面において複数の層および領域を明確に表現するために厚さを拡大して示した。明細書全体にわたって類似の部分については同一図面符号を付けた。層、膜、領域、板などの部分が他の部分の「上」にあるという時、これは他の部分の「直上」にある場合だけでなく、その中間にまた他の部分がある場合も含む。反対に、ある部分が他の部分の「直上」にあるという時は中間に他の部分がないことを意味する。
【００４２】
図面において本実施形態を明確に説明するために説明上不必要な部分は省略し、明細書全体にわたって同一または類似の構成要素については同一図面符号を使用した。
【００４３】
以下で「組み合わせ」とは、二以上の混合および二以上の積層構造を含む。
【００４４】
本明細書（化学式）で“＊”は、他の原子（隣接した原子）と連結される部分を意味する。
【００４５】
本明細書で、別途の定義がない限り、「置換された」とは、化合物中の水素原子がハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アジド基、アミジノ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、カルボニル基、カルバモイル基、チオール基、エステル基、カルボキシル基やその塩、スルホン酸基やその塩、リン酸やその塩、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、炭素数２〜２０のアルキニル基、炭素数６〜３０のアリール基、炭素数７〜３０のアリールアルキル基、炭素数１〜３０のアルコキシ基、炭素数１〜２０のヘテロアルキル基、炭素数３〜２０のヘテロアリールアルキル基、炭素数３〜３０のシクロアルキル基、炭素数３〜１５のシクロアルケニル基、炭素数６〜１５のシクロアルキニル基、炭素数３〜３０のヘテロシクロアルキル基およびこれらの組み合わせから選択された置換基で置換されたことを意味する。
【００４６】
本明細書で別途の定義がない限り、「ヘテロ」とは、一つの官能基内にＮ、Ｏ、Ｓ、ＰおよびＳｉからなる群より選択されるヘテロ原子を１〜３個含有するものを意味する。
【００４７】
以下、本発明の一実施形態による組成物を説明する。
【００４８】
以下、本発明の一実施形態による組成物は、陽イオン重合性有機化合物およびオルガノシロキサンを含む。
【００４９】
陽イオン重合性有機化合物は、陽イオン重合メカニズムにより重合できる官能基を有するモノマー、オリゴマーまたは重合体であり得る。陽イオン重合性有機化合物は、例えば、置換または非置換のエポキシ基、置換または非置換のオキセタニル基、置換または非置換のビニル基、置換または非置換のスチレニル基またはこれらの組み合わせから選択された官能基を含むことができ、例えば、置換または非置換のグリシジル基、置換または非置換のグリシジルエーテル基、置換または非置換のグリシジルエステル基、置換または非置換のエポキシシクロアルキル基、置換または非置換のオキセタニル基、置換または非置換のビニル基、置換または非置換のビニルエーテル基、置換または非置換のスチレニル基またはこれらの組み合わせから選択された官能基を含むことができるが、これに限定されるのではない。
【００５０】
一例として、陽イオン重合性有機化合物は、置換または非置換のグリシジルエーテル基、置換または非置換のグリシジルエステル基、置換または非置換のエポキシシクロヘキシル基および／または置換または非置換のオキセタニル基から選択された官能基を一つまたは２つ以上有し得る。
【００５１】
一例として、陽イオン重合性有機化合物は、下記化学式ＡまたはＢで示されるが、これに限定されるのではない。
【００５２】
【化６】
2019073700.tif 000008
【００５３】
上記化学式ＡまたはＢ中、
Ｙ３〜Ｙ５は、それぞれ独立して、Ｏ、Ｃ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｏ）ＯまたはＯＣ（＝Ｏ）であり、
Ｒ１３、Ｒ１５およびＲ１６は、水素原子またはメチル基であり、
Ｒ１４は、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換または非置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル基、置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロシクロアルキル基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数３〜３０のヘテロアリール基またはこれらの組み合わせであり、
Ｌ１は、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキレン基、置換または非置換の炭素数３〜３０のシクロアルキレン基、置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロシクロアルキレン基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリーレン基、置換または非置換の炭素数３〜３０のヘテロアリーレン基またはこれらの組み合わせであり、
ｍ３〜ｍ５は、それぞれ独立して、１〜３の整数であり、
ｎ３〜ｎ５は、それぞれ独立して、０〜１０の整数である。
【００５４】
一例として、前記化学式Ａ中、Ｒ１４は、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換または非置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル基または置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基であり得る。
【００５５】
一例として、前記化学式Ａ中、Ｒ１４は、置換または非置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル基または置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基であり、例えば、Ｒ１４は、置換または非置換のフェニル基、置換または非置換のナフチル基、置換または非置換のビフェニル基または置換または非置換のシクロヘキシル基であり得るが、これに限定されるのではない。
【００５６】
一例として、前記化学式Ｂ中、Ｌ１は、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキレン基、置換または非置換の炭素数３〜３０のシクロアルキレン基または置換または非置換の炭素数６〜３０のアリーレン基であり得る。
【００５７】
一例として、前記化学式Ｂ中、Ｌ１は、置換または非置換の炭素数３〜３０のシクロアルキレン基、または、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリーレン基であり得る。
【００５８】
陽イオン重合性有機化合物は、１種で使用されるか、２種以上を混合して含まれ得る。
【００５９】
オルガノシロキサンは、陽イオン重合性官能基を有する少なくとも一つのシルセスキオキサンを含む。
【００６０】
シルセスキオキサンは、ＳｉＯ３／２結合の無機コアを有する三次元網状構造の有機−無機化合物であって、例えば、閉鎖かご（ｃｌｏｓｅｄ−ｃａｇｅ）構造のシルセスキオキサン、開放かご（ｏｐｅｎ  ｃａｇｅ）構造のシルセスキオキサンまたはこれらの組み合わせであり得る。
【００６１】
各シルセスキオキサンは、ＳｉＯ３／２モイエティを有する無機コアと、無機コアに連結された有機基を有し得る。有機基は、ＳｉＯ３／２モイエティのＳｉに結合されていてもよく、互いに同一であるかまたは異なってもよい。
【００６２】
有機基のうちの少なくとも一部は、陽イオン重合性官能基を有し得る。陽イオン重合性官能基は、陽イオン重合メカニズムによって重合され得るものであれば特に限定されない。
【００６３】
陽イオン重合性官能基は、例えば、置換または非置換のエポキシ基、置換または非置換のオキセタニル基、置換または非置換のビニル基、置換または非置換のスチレニル基またはこれらの組み合わせであり得、例えば、置換または非置換のグリシジル基、置換または非置換のグリシジルエーテル基、置換または非置換のグリシジルエステル基、置換または非置換のエポキシシクロアルキル基、置換または非置換のオキセタニル基、置換または非置換のビニル基、置換または非置換のビニルエーテル基、置換または非置換のスチレニル基またはこれらの組み合わせから選択され得るが、これに限定されるのではない。例えば、陽イオン重合性官能基は、置換または非置換のグリシジルエーテル基、置換または非置換のグリシジルエステル基、置換または非置換のエポキシシクロヘキシル基、置換または非置換のオキセタニル基またはこれらの組み合わせから選択され得るが、これに限定されるのではない。
【００６４】
オルガノシロキサンは、互いに異なる鎖の長さを有する有機基を含むことができ、短い鎖の長さを有する有機基と、長い鎖の長さを有する有機基とを含むことができる。
【００６５】
前記互いに異なる鎖の長さを有する有機基は、例えば、下記化学式１で表される第１有機基と、下記化学式２で表される第２有機基とを含むことができる。
【００６６】
【化７】
2019073700.tif 000009
【００６７】
上記化学式１または２中、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、陽イオン重合性官能基であり、
ｎ１は、１〜３の整数であり、
ｎ２は、４以上の整数である。
【００６８】
即ち、化学式１で表される第１有機基は、短い鎖の長さを有する有機基であり得、化学式２で表される第２有機基は、長い鎖の長さを有する有機基であり得る。
【００６９】
第１有機基は、例えば、下記化学式１ａで示され得、第２有機基は、例えば、下記化学式２ａで示され得るが、これに限定されるのではない。
【００７０】
【化８】
2019073700.tif 000010
【００７１】
上記化学式１ａまたは２ａ中、
Ｙ１およびＹ２は、それぞれ独立して、Ｏ、Ｃ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｏ）ＯまたはＯＣ（＝Ｏ）であり、
Ｒ１１およびＲ１２は、水素原子またはメチル基であり、
ｍ１およびｍ２は、それぞれ独立して、１〜３の整数であり、
ｎ１は、１〜３の整数であり、
ｎ２は、４以上の整数である。
【００７２】
一例として、化学式１と１ａのｎ１は、１、２または３であり得、化学式２と２ａのｎ２は、５以上の整数であり得る。
【００７３】
一例として、化学式１と１ａのｎ１は、１、２または３であり得、化学式２と２ａのｎ２は、６以上の整数であり得る。
【００７４】
一例として、化学式１と１ａのｎ１は、１、２または３であり得、化学式２と２ａのｎ２は、６〜３０の整数であり得る。
【００７５】
一例として、化学式１と１ａのｎ１は、１、２または３であり得、化学式２と２ａのｎ２は、６〜２５の整数であり得る。
【００７６】
一例として、化学式１と１ａのｎ１は、１、２または３であり得、化学式２と２ａのｎ２は、６〜２０の整数であり得る。
【００７７】
一例として、化学式１と１ａのｎ１は、１、２または３であり得、化学式２と２ａのｎ２は、６〜１５の整数であり得る。
【００７８】
一例として、化学式１と１ａのｎ１は、１、２または３であり得、化学式２と２ａのｎ２は、６〜１２の整数であり得る。
【００７９】
一例として、化学式１と１ａのｎ１は、１、２または３であり得、化学式２と２ａのｎ２は、６〜１０の整数であり得る。
【００８０】
短い鎖の長さを有する有機基と、長い鎖の長さを有する有機基とは、例えば、互いに異なるＳｉＯ３／２モイエティに結合されていてもよく、単一のＳｉＯ３／２モイエティに結合されていてもよい。
【００８１】
一例として、オルガノシロキサンは、短い鎖の長さを有する有機基を含む第１シルセスキオキサンと、長い鎖の長さを有する有機基を含む第２シルセスキオキサンとを含むことができる。第１シルセスキオキサンは、ＳｉＯ３／２モイエティを有する第１無機コアおよび前記第１無機コアに連結された短い鎖の長さを有する前記第１有機基を含むことができ、第２シルセスキオキサンは、ＳｉＯ３／２モイエティを有する第２無機コアおよび前記第２無機コアに連結された長い鎖の長さを有する前記第２有機基を含むことができる。第１シルセスキオキサンは、少なくとも一つの前記第１有機基を含むことができ、第２シルセスキオキサンは、少なくとも一つの前記第２有機基を含むことができる。
【００８２】
第１シルセスキオキサンと第２シルセスキオキサンは、組成物内で混合物の形態で存在してもよく、好ましくは９：１〜１：９の重量比で含まれ得る。
【００８３】
第１無機コアと、第２無機コアとは、互いに同一であるかまたは異なってもよく、それぞれ独立してＳｉＯ３／２モイエティと選択的にＳｉＯ１／２、ＳｉＯ２／２および／またはＳｉＯ４モイエティをさらに含むことができる。
【００８４】
第１シルセスキオキサンは、例えば、下記化学式３で表され、第２シルセスキオキサンは、例えば、下記化学式４で表され得る。
【００８５】
【化９】
2019073700.tif 000011
【００８６】
上記化学式３または４中、
Ｒａ〜ＲｇおよびＲｉ〜Ｒｏは、それぞれ独立して、水素原子、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換または非置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数７〜３０のアリールアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜３０のヘテロアルキル基、置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロシクロアルキル基、置換または非置換の炭素数２〜３０のアルケニル基、置換または非置換の炭素数２〜３０のアルキニル基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数１〜３０のカルボニル基、ヒドロキシ基またはこれらの組み合わせであり、
Ｒｈは、前記化学式１で表される第１有機基であり、
Ｒｐは、前記化学式２で表される第２有機基であり、
０≦Ｍ１≦０．４、０≦Ｄ１≦０．４、０≦Ｔ１ａ＜１、０≦Ｔ１ｂ＜１、０＜Ｔ１ｃ≦１および０≦Ｑ１≦０．４であり、但し０．６≦（Ｔ１ａ＋Ｔ１ｂ＋Ｔ１ｃ）≦１であり、
０≦Ｍ２≦０．４、０≦Ｄ２≦０．４、０≦Ｔ２ａ＜１、０≦Ｔ２ｂ＜１、０＜Ｔ２ｃ≦１および０≦Ｑ２≦０．４であり、但し０．６≦（Ｔ２ａ＋Ｔ２ｂ＋Ｔ２ｃ）≦１であり、
Ｍ１＋Ｄ１＋Ｔ１ａ＋Ｔ１ｂ＋Ｔ１ｃ＋Ｑ１＝１であり、
Ｍ２＋Ｄ２＋Ｔ２ａ＋Ｔ２ｂ＋Ｔ２ｃ＋Ｑ２＝１である。
【００８７】
第１シルセスキオキサンと、第２シルセスキオキサンとは、組成物内にランダムに分布され、短い鎖の長さを有する第１シルセスキオキサンは、硬化時に固い膜質を提供して硬化物の耐スクラッチ特性のような機械的特性を改善させることができ、長い鎖の長さを有する第２シルセスキオキサンは、硬化時に柔軟性を提供して硬化物の可撓性を改善させることができる。これにより、組成物の硬化物に機械的特性および柔軟性を同時に提供することができる。
【００８８】
一例として、オルガノシロキサンは、短い鎖の長さを有する有機基と、長い鎖の長さを有する有機基とを共に含むシルセスキオキサンを含むことができる。
【００８９】
シルセスキオキサンは、例えば、ＳｉＯ３／２モイエティを有する第３無機コアと、第３無機コアに連結された有機基とを有し、有機基は、短い鎖の長さを有する前記第１有機基と、長い鎖の長さを有する前記第２有機基とを共に含むことができる。
【００９０】
シルセスキオキサンは、例えば、下記化学式５で表され得る。
【００９１】
【化１０】
2019073700.tif 000012
【００９２】
上記化学式５中、
Ｒｑ〜Ｒｗは、それぞれ独立して、水素原子、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換または非置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数７〜３０のアリールアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜３０のヘテロアルキル基、置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロシクロアルキル基、置換または非置換の炭素数２〜３０のアルケニル基、 置換または非置換の炭素数２〜３０のアルキニル基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数１〜３０のカルボニル基、ヒドロキシ基またはこれらの組み合わせであり、
Ｒｘは、前記化学式１で表される第１有機基であり、
Ｒｙは、前記化学式２で表される第２有機基であり、
０≦Ｍ３≦０．４、０≦Ｄ３≦０．４、０≦Ｔ３ａ＜１、０≦Ｔ３ｂ＜１、０＜Ｔ３ｃ＜１、０＜Ｔ３ｄ＜１および０≦Ｑ３≦０．４であり、但し０．６≦（Ｔ３ａ＋Ｔ３ｂ＋Ｔ３ｃ＋Ｔ３ｄ）≦１であり、
Ｍ３＋Ｄ３＋Ｔ３ａ＋Ｔ３ｂ＋Ｔ３ｃ＋Ｔ３ｄ＋Ｑ３＝１である。
【００９３】
シルセスキオキサンは、短い鎖の長さを有する有機基と、長い鎖の長さを有する有機基とを共に含むことによって硬化時に固い膜質を提供しながらも柔軟性を有し得るので、組成物の硬化物に機械的特性および柔軟性を同時に提供することができる。
【００９４】
オルガノシロキサンは、陽イオン重合性有機化合物と同一またはそれより多くの重量比率で含まれ得る。例えば、陽イオン重合性有機化合物は、陽イオン重合性有機化合物とオルガノシロキサンの総含量１００重量部に対して、好ましくは５〜５０重量部で含まれ、シルセスキオキサンは、陽イオン重合性有機化合物とオルガノシロキサンの総含量１００重量部に対して、好ましくは５０〜９５重量部で含まれ得る。
【００９５】
組成物は、各種添加剤をさらに含むことができ、例えば、表面特性制御剤、反応開始剤、重合促進剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤などであり得るが、これに限定されるのではない。
【００９６】
表面特性制御剤は、例えば、フッ素含有化合物、シリコン系化合物またはこれらの組み合わせであり得るが、これに特に限定されるのではない。
【００９７】
シリコン系化合物は、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、環状のジメチルポリシロキサン、メチルヒドロゲンポリシロキサン、ポリエーテル改質されたジメチルポリシロキサン共重合体、ポリエステル改質されたジメチルポリシロキサン共重合体、フルオロジメチルポリシロキサン共重合体、アミノ改質されたジメチルポリシロキサン共重合体またはこれらの組み合わせが挙げられるが、これに限定されるのではない。
【００９８】
表面特性制御剤は、陽イオン重合性有機化合物とオルガノシロキサンの総含量１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜５重量部で含まれ、前記範囲内で、より好ましくは０．０５〜３重量部で含まれ、前記範囲内で、さらに好ましくは０．０５〜１重量部で含まれ得る。
【００９９】
反応開始剤は、例えば、光硬化反応開始剤または熱硬化反応開始剤であり得る。反応開始剤は、例えば、陽イオン重合開始剤であり、例えば、陽イオン光重合開始剤または陽イオン熱硬化開始剤であり得る。
【０１００】
陽イオン光重合開始剤は、例えば、オニウム塩を含む化合物であり、例えば、ジフェニルヨードニウム、４−メトキシジフェニルヨードニウム、ビス（４−メチルフェニル）ヨードニウム、ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ヨードニウム、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウム、トリフェニルスルホニウム、ジフェニル−４−チオフェノキシフェニルスルホニウム、ビス［４−（ジフェニルスルホニオ）フェニル］スルフィド、ビス［４−（ジ（４−（２−ヒドロキシエチル）フェニル）スルホニオ）−フェニル］スルフィドまたはこれらの組み合わせを含む化合物であり得るが、これに限定されるのではない。オニウム塩を含む化合物は、光反応後に酸を放出することができる。
【０１０１】
反応開始剤は、陽イオン重合性有機化合物とオルガノシロキサンの総含量１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜２０重量部で含まれ、前記範囲内で、より好ましくは０．１〜１０重量部で含まれ、前記範囲内で、さらに好ましくは０．１〜５重量部で含まれ得る。
【０１０２】
重合促進剤は、例えば、９，１０−ジメトキシ−２−エチル−アントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセン、２，４−ジエチルチオキサントンまたはこれらの組み合わせであり得るが、これに限定されるのではない。重合促進剤は、微量で含まれ得る。
【０１０３】
紫外線吸収剤は、例えば、ベンゾフェノン系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、金属酸化物またはこれらの組み合わせであり得るが、これに限定されるのではない。紫外線吸収剤は、微量で含まれ得る。
【０１０４】
帯電防止剤は、例えば、ピリジニウム、イミダゾリウム、ホスホニウム、アンモニウム、ビス（トリフルオロメタンセロニル）イミドまたはビス（トリフルオロスルホニル）イミドのリチウム塩、またはこれらの組み合わせが挙げられるが、これに限定されるのではない。
【０１０５】
組成物は、前述の成分を溶解または分散させることができる溶媒をさらに含んでもよい。
【０１０６】
溶媒は、前述の成分を溶解および／または分散させることができるものであれば特に限定されず、例えば、水；メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、プロピレングリコール、プロピレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールなどのアルコール系溶媒；ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素溶媒；トルエン、ピリジン、キノリン、アニソール、メシチレン（ｍｅｓｉｔｙｌｅｎｅ）、キシレンなどの芳香族系炭化水素溶媒；メチルイソブチルケトン、１−メチル−２−ピロリジノン（ＮＭＰ）、シクロヘキサノン、アセトンなどのケトン系溶媒；テトラヒドロフラン、イソプロピルエーテルなどのエーテル系溶媒；エチルアセテート、ブチルアセテート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテートなどのアセテート系溶媒；ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）などのアミド系溶媒；アセトニトリル、ベンゾニトリルなどのニトリル系溶媒；および前記溶媒の混合物から選択される１種以上を使用することができるが、これに限定されるのではない。
【０１０７】
溶媒は、前述の固形分成分を除いた残量で含まれ得る。
【０１０８】
前述の陽イオン重合性有機化合物とオルガノシロキサンは、溶媒を含む組成物の総含量に対して、好ましくは５〜９５重量％で含まれ、前記範囲内で、より好ましくは５〜９０重量％で含まれ、前記範囲内で、さらに好ましくは１０〜８５重量％で含まれ、前記範囲内で、特に好ましくは１０〜８０重量％で含まれ得る。
【０１０９】
組成物は、コーティング、乾燥および硬化によってフィルムのような硬化物として形成され得る。
【０１１０】
組成物は、例えば、溶液工程でコーティングでき、例えば、スピンコーティング、スリットコーティング、バーコーティング、ディップコーティング、スプレーコーティング、インクジェット印刷などによってコーティングできるが、これに限定されるのではない。
【０１１１】
乾燥は、例えば、７０℃〜１５０℃で乾燥することができ、１回または複数回行うことができる。
【０１１２】
硬化は、光硬化および／または熱硬化であり得る。光硬化は、例えばキセノンランプ、高圧水銀灯、メタルハライドランプなどを用いることができ、必要によって光量および照射時間を調節することができる。熱硬化は、例えば、８０℃〜２００℃で行うことができ、必要によって熱処理回数および時間が調節され得る。
【０１１３】
硬化後、追加的に熱処理することができ、熱処理は、好ましくは５０〜２００℃で行うことができ、より好ましくは７０〜１８０℃で行うことができ、さらに好ましくは８０〜１６０℃で行うことができる。
【０１１４】
得られた硬化物は、透明であり得、例えば、８０％以上の光透過度、２％以下のヘイズ（Ｈａｚｅ）および３．５以下の黄色度（ｙｅｌｌｏｗ  ｉｎｄｅｘ、ＹＩ）を満足することができる。硬化物は、前記範囲内で、好ましくは８５％以上の光透過度、１％以下のヘイズおよび２．０以下の黄色度を満足することができる。
【０１１５】
得られた硬化物は、所定の成形体（ａｒｔｉｃｌｅ）として製造され得る。
【０１１６】
硬化物は、例えば、フィルム形態に準備されて高分子フィルムとして用いることができ、高分子フィルムは、前述のように透明であり得る。フィルムは、例えば、０．１μｍ〜５００μｍの厚さを有し、前記範囲内で、好ましくは１μｍ〜３００μｍの厚さを有し、前記範囲内で、より好ましくは１μｍ〜２００μｍの厚さを有し、前記範囲内で、さらに好ましくは２μｍ〜１５０μｍの厚さを有し得る。前記フィルムは、例えば、８０％以上の光透過度、２％以下のヘイズおよび３．５以下の黄色度を満足することができ、前記範囲内で、好ましくは８５％以上の光透過度、１％以下のヘイズおよび２．０以下の黄色度を満足することができる。
【０１１７】
高分子フィルムは、基材の上にコーティングされ、乾燥および硬化によって得られる。
【０１１８】
以下、本発明の一実施形態による電子機器用ウィンドウを説明する。
【０１１９】
図１は、本発明の一実施形態による電子機器用ウィンドウを示す概略的な断面図である。
【０１２０】
図１を参照すれば、本発明の一実施形態による電子機器用ウィンドウ１０は、基材１１および基材１１の上に位置する高分子フィルム１２を含む。
【０１２１】
基材１１は、ガラスまたは高分子基材であり得、例えば、ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレン、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、これらの共重合体またはこれらの組み合わせを含むことができるが、これに限定されるのではない。
【０１２２】
基材１１は、例えば、８５％以上の光透過率および３．０以下の黄色度を有し得る。基材１１は、例えば、２５μｍ〜１５０μｍの厚さを有し得、前記範囲内で、好ましくは３０μｍ〜１００μｍの厚さを有し得る。
【０１２３】
高分子フィルム１２は、前述の組成物を硬化して得ることができ、基材１１の上に直ちにコーティングし、乾燥および硬化して得ることもでき、別途の基材（図示せず）の上でコーティング、乾燥および硬化した後、基材１１の上に積層されてもよい。
【０１２４】
高分子フィルム１２は、例えば、０．１μｍ〜５００μｍの厚さを有し、前記範囲内で、好ましくは１μｍ〜３００μｍの厚さを有し、前記範囲内で、より好ましくは１μｍ〜２００μｍの厚さを有し、前記範囲内で、さらに好ましくは２μｍ〜１５０μｍの厚さを有し得る。
【０１２５】
高分子フィルム１２は、基材１１の上部に位置して、機械的物理的損傷からウィンドウ１０を保護することができる。高分子フィルム１２は、例えば、ハードコーティング層または耐スクラッチ層であり得る。
【０１２６】
ウィンドウ１０は、前述の組成物から得られた高分子フィルム１２を含むことによって機械的特性および柔軟性を同時に改善することができる。例えば、ウィンドウ１０は、改善された耐スクラッチ特性を有し得る。例えば、ウィンドウ１０は、例えば、５ｍｍ以下の曲率半径（ｒ）を有するように曲げられるか、折りたためるか、丸められ、好ましくは３ｍｍ以下の曲率半径（ｒ）を有するように曲げられるか、折りたためるか、丸められ、より好ましくは２ｍｍ以下の曲率半径（ｒ）を有するように曲げられるか、折りたためるか、丸められ、さらに好ましくは１ｍｍ以下の曲率半径（ｒ）を有するように曲げられるか、折りたためるか、丸められる。
【０１２７】
このように電子機器用ウィンドウ１０は、機械的特性および柔軟性を同時に満足することによって、曲げられるか（ｂｅｎｄａｂｌｅ）、折りたためるか（ｆｏｌｄａｂｌｅ）、丸められる（ｒｏｌｌａｂｌｅ）表示装置のような電子機器に効果的に適用することができる。
【０１２８】
図２は、本発明の他の実施形態による電子機器用ウィンドウを示す概略的な断面図である。
【０１２９】
図２を参照すれば、本実施形態による電子機器用ウィンドウ１０は、前述の実施形態と同様に、基材１１および高分子フィルム１２を含む。しかしながら、本実施形態による電子機器用ウィンドウ１０は、基材１１の他の一面に位置するバッファー層１３をさらに含む。バッファー層１３は、基材１１を中心に高分子フィルム１２と対向している。バッファー層１３は、基材１１の下部に位置して、基材１１の下部側に伝達される衝撃（ｉｍｐａｃｔ）を吸収および／または緩和させることができる。これにより、後述のように液晶表示パネルまたは有機発光表示パネルのような表示パネルの上部にウィンドウ１０が配置される時、ウィンドウ１０側に加えられる衝撃が表示パネル側に伝達されることを減らすか防止して表示装置を効果的に保護することができる。
【０１３０】
電子機器用ウィンドウ１０は、多様な電子機器に適用することができる。電子機器は、例えば、液晶表示装置または有機発光表示装置のような表示装置であり得るが、これに限定されるのではない。表示装置は、例えば、ベンダブル表示装置、ホルダブル表示装置またはローラブル表示装置であり得る。
【０１３１】
電子機器用ウィンドウ１０は、表示パネルの上に付着できる。この時、表示パネルと電子機器用ウィンドウ１０は、直接結合されるか、粘着剤または接着剤を介して結合され得る。
【０１３２】
図３は、本発明の一実施形態による表示装置の断面図である。
【０１３３】
図３を参照すれば、本発明の一実施形態による表示装置１００は、表示パネル５０、ウィンドウ１０および粘着層（図示せず）を含む。
【０１３４】
表示パネル５０は、例えば、有機発光表示パネルまたは液晶表示パネルであり得、例えば、ベンダブル表示パネル、ホルダブル表示パネルまたはローラブル表示パネルであり得る。
【０１３５】
ウィンドウ１０は、観察者側に配置されてもよく、その構造は、前述のとおりである。
【０１３６】
表示パネル５０とウィンドウ１０は、粘着層によって結合されていてもよい。粘着層は粘着剤または接着剤を含むことができ、例えば、光学透明粘着剤（ＯＣＡ）を含むことができる。粘着層は、省略されてもよい。
【０１３７】
表示パネル５０とウィンドウ１０との間には追加的に他の層が介されてもよく、例えば、単一層または複数層の高分子層（図示せず）と選択的に透明粘着層（図示せず）をさらに含むことができる。
【０１３８】
図４は、本発明の他の実施形態による表示装置の断面図である。
【０１３９】
図４を参照すれば、本実施形態による表示装置２００は、表示パネル５０、ウィンドウ１０、粘着層（図示せず）、そして表示パネル５０とウィンドウ１０との間に位置するタッチパネル７０を含む。
【０１４０】
表示パネル５０は、例えば、有機発光表示パネルまたは液晶表示パネルであり、例えば、ベンダブル表示パネル、ホルダブル表示パネルまたはローラブル表示パネルであり得る。
【０１４１】
ウィンドウ１０は、観察者側に配置されてもよく、その構造は、前述のとおりである。
【０１４２】
タッチパネル７０は、ウィンドウ１０と表示パネル５０にそれぞれ隣接するように配置され、ウィンドウ１０を通じて人の手または物体がタッチされると、タッチ位置および位置変化を認識してタッチ信号を出力することができる。駆動モジュール（図示せず）は、出力されたタッチ信号からタッチ地点の位置を確認し、確認されたタッチ地点の位置に表示されたアイコンを確認し、確認されたアイコンに対応する機能を遂行するように制御することができ、機能の遂行結果は、表示パネル５０に表示され得る。
【０１４３】
タッチパネル７０とウィンドウ１０との間には他の層が介されてもよく、例えば、単一層または複数層の高分子層（図示せず）と選択的に透明粘着層（図示せず）をさらに含むことができる。
【０１４４】
表示装置は、多様な電子機器に適用でき、例えば、スマートホン、タブレットＰＣ、カメラ、タッチスクリーン機器などに適用できるが、これに限定されるのではない。
【実施例】
【０１４５】
以下、実施例を通じて前述の実施形態をより詳細に説明する。但し、下記の実施例は、単に説明の目的のためのものであり、範囲を制限するものではない。
【０１４６】
［合成例］
（合成例１）
１００ｍｌ二重ジャケット反応槽に、エチルアルコール（三全化学社製）２０ｍｌと１ｗｔ％に希釈されたテトラメチルアンモニウムヒドロキシド溶液（ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ  ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ  ｓｏｌｕｔｉｏｎ、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社製）１７．５ｇを入れて混合した。混合しながら（３−グリシジルオキシプロピル）トリメトキシシラン（（３−ｇｌｙｃｉｄｙｌｏｘｙｐｒｏｐｙｌ）ｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社製）を２６．５ｍｌ追加的に入れて常温で６時間混合した。次いで、温度を６０℃に上げ、混合物にトルエン（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社製）４０ｍｌを入れて６時間混合した。混合が完了すると、飽和塩水（ｓａｔｕｒａｔｅｄ  ｓｏｄｉｕｍ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ  ｓｏｌｕｔｉｏｎ、三全化学社製）を用いて反応生成物溶液を洗浄し、残留水分は、無水硫酸ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ  ｓｕｌｆａｔｅ  ａｎｈｙｄｒｏｕｓ、三全化学社製）を用いて除去した。次いで、反応生成物に残っているトルエンなどの残留溶媒は、蒸発器（ｅｖａｐｏｒａｔｏｒ、大韓科学社製）と真空オーブン（大韓科学社製）を用いて除去した。合成された最終生成物の構造は、ＮＭＲを通じて確認した。
【０１４７】
図５Ａおよび図５Ｂは、合成例１で得られたシルセスキオキサンの１Ｈ−ＮＭＲおよび２９Ｓｉ−ＮＭＲグラフである。
【０１４８】
図５Ａおよび図５Ｂを参照すれば、合成例１で得られたシルセスキオキサンは主に網状構造（Ｔ３）でよく合成されたのを示す。
【０１４９】
（合成例２）
１００ｍｌ二重ジャケット反応槽に、エチルアルコール（三全化学社製）２０ｍｌと１ｗｔ％に希釈されたテトラメチルアンモニウムヒドロキシド溶液（ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ  ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ  ｓｏｌｕｔｉｏｎ、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社製）１７．５ｇを入れて混合した。混合しながら［８−（グリシジルオキシ）−ｎ−オクチル］トリメトキシシラン（［８−（Ｇｌｙｃｉｄｙｌｏｘｙ）−ｎ−ｏｃｔｙｌ］ｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ、ＴＣＩ社製）１８．２ｍｌを追加的に入れて常温で６時間混合した。次いで、温度を６０℃に上げ、混合物にトルエン（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社製）４０ｍｌを入れて６時間混合した。混合が完了すると、飽和塩水（ｓａｔｕｒａｔｅｄ  ｓｏｄｉｕｍ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ  ｓｏｌｕｔｉｏｎ、三全化学社製）を用いて反応生成物溶液を洗浄し、残留水分は、無水硫酸ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ  ｓｕｌｆａｔｅ  ａｎｈｙｄｒｏｕｓ、三全化学社製）を用いて除去した。反応生成物に残っているトルエンなどの残留溶媒は、蒸発器（大韓科学社製）と真空オーブン（大韓科学社製）を用いて除去した。合成された最終生成物の構造は、ＮＭＲを通じて確認した。
【０１５０】
図６Ａおよび図６Ｂは、合成例２で得られたシルセスキオキサンの１Ｈ−ＮＭＲおよび２９Ｓｉ−ＮＭＲグラフである。
【０１５１】
図６Ａおよび図６Ｂを参照すれば、図５Ａおよび図５ＢのＮＭＲグラフとは異なり、約１．５４ｐｐｍで非対称のピークが追加的に観察されるのを確認することができる。これは［８−（グリシジルオキシ）−ｎ−オクチル］トリメトキシシランの有機官能基の中央部にある鎖に該当するものである。
【０１５２】
図６Ａおよび図６Ｂを参照すれば、合成例２で得られたシルセスキオキサンは、主に網状構造（Ｔ３）でよく合成されたのを示す。
【０１５３】
［組成物の製造］
（製造例１）
メチルイソブチルケトンに、合成例１で得られたシルセスキオキサン、合成例２で得られたシルセスキオキサンおよび下記化学式Ａ−１で表される陽イオン重合性有機化合物を４０：４０：２０の重量比率で入れて攪拌した。この時、合成例１で得られたシルセスキオキサン、合成例２で得られたシルセスキオキサンおよび下記化学式Ａ−１で表される陽イオン重合性有機化合物（固形分）は、溶液の総含量に対して５０重量％である。これに陽イオン開始剤（Ｉｒｇａｃｕｒｅ２５０、ＢＡＳＦ社製）を固形分１００重量部に対して２重量部入れ、表面特性制御剤（ＫＹ−１２０３、信越社製）を固形分１００重量部に対して０．１重量部入れて均一になるまで混合して組成物を製造した。
【０１５４】
【化１１】
2019073700.tif 000013
【０１５５】
（製造例２）
化学式Ａ−１で表される陽イオン重合性有機化合物の代わりに、下記化学式Ｂ−１で表される陽イオン重合性有機化合物を使用したことを除いては、製造例１と同様な方法で組成物を製造した。
【０１５６】
【化１２】
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【０１５７】
（製造例３）
化学式Ａ−１で表される陽イオン重合性有機化合物の代わりに、下記化学式Ｂ−２で表される陽イオン重合性有機化合物を使用したことを除いては、製造例１と同様な方法で組成物を製造した。
【０１５８】
【化１３】
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【０１５９】
（製造例４）
合成例１で得られたシルセスキオキサン、合成例２で得られたシルセスキオキサンおよび化学式Ａ−１で表される陽イオン重合性有機化合物を３０：３０：４０の重量比率で含むことを除いては、製造例１と同様な方法で組成物を製造した。
【０１６０】
（製造例５）
合成例１で得られたシルセスキオキサン、合成例２で得られたシルセスキオキサンおよび化学式Ａ−１で表される陽イオン重合性有機化合物を５０：３０：２０の重量比率で含むことを除いては、製造例１と同様な方法で組成物を製造した。
【０１６１】
（製造例６）
合成例１で得られたシルセスキオキサン、合成例２で得られたシルセスキオキサンおよび化学式Ａ−１で表される陽イオン重合性有機化合物を３０：５０：２０の重量比率で含むことを除いては、製造例１と同様な方法で組成物を製造した。
【０１６２】
（比較製造例１）
合成例２で得られたシルセスキオキサンを含まず、合成例１で得られたシルセスキオキサンと陽イオン重合性有機化合物を８０：２０の重量比率で含むことを除いては、製造例１と同様な方法で組成物を製造した。
【０１６３】
（比較製造例２）
合成例２で得られたシルセスキオキサンを含まず、合成例１で得られたシルセスキオキサンと陽イオン重合性有機化合物を５０：５０の重量比率で含むことを除いては、製造例１と同様な方法で組成物を製造した。
【０１６４】
（比較製造例３）
合成例１で得られたシルセスキオキサンを含まず、合成例２で得られたシルセスキオキサンと陽イオン重合性有機化合物を８０：２０の重量比率で含むことを除いては、製造例１と同様な方法で組成物を製造した。
【０１６５】
［ウィンドウの製造］
（実施例１）
８０μｍ厚さのポリイミドフィルムの上に製造例１による組成物をバーコーティングし、乾燥オーブンで溶媒を除去した。次いでＵＶ硬化機（ＬＣ６Ｂ、Ｆｕｓｉｏｎ  ＵＶ社製）を用いて１００〜５００ｍＪ／ｃｍ２で硬化し、１０μｍ厚さの高分子フィルムを形成してウィンドウを製造した。
【０１６６】
（実施例２）
製造例１による組成物の代わりに、製造例２による組成物を使用したことを除いては、実施例１と同様な方法でウィンドウを製造した。
【０１６７】
（実施例３）
製造例１による組成物の代わりに、製造例３による組成物を使用したことを除いては、実施例１と同様な方法でウィンドウを製造した。
【０１６８】
（実施例４）
製造例１による組成物の代わりに、製造例４による組成物を使用したことを除いては、実施例１と同様な方法でウィンドウを製造した。
【０１６９】
（実施例５）
製造例１による組成物の代わりに、製造例５による組成物を使用したことを除いては、実施例１と同様な方法でウィンドウを製造した。
【０１７０】
（実施例６）
製造例１による組成物の代わりに、製造例６による組成物を使用したことを除いては、実施例１と同様な方法でウィンドウを製造した。
【０１７１】
（比較例１）
製造例１による組成物の代わりに、比較製造例１による組成物を使用したことを除いては、実施例１と同様な方法でウィンドウを製造した。
【０１７２】
（比較例２）
製造例１による組成物の代わりに、比較製造例２による組成物を使用したことを除いては、実施例１と同様な方法でウィンドウを製造した。
【０１７３】
（比較例３）
製造例１による組成物の代わりに、比較製造例３による組成物を使用したことを除いては、実施例１と同様な方法でウィンドウを製造した。
【０１７４】
［評価］
実施例１〜６と比較例１〜３によるウィンドウの耐スクラッチ特性、柔軟性および光学的特性を評価した。
【０１７５】
耐スクラッチ特性は、ｓｃｕｆｆ  ｔｅｓｔ（ＣＯＡＤ．１０８、オーシャン科学社製）で評価した。
【０１７６】
耐スクラッチ特性は、ガラス板の上に実施例１〜６と比較例１〜３によるウィンドウを固定させてそれぞれのフィルム試料を作製した。その後、＃００００スチールウールが巻かれているΦ２０（直径２０ｍｍ）のシリンダーを各フィルム試料の上に置いた。シリンダーに１．５Ｋｇの錘を上げておいた後、シリンダーが連結された錘を４５回／分の速度で１０回往復運動させた。その後、肉眼で各ウィンドウ表面へのスクラッチ発生の有無を確認した。
【０１７７】
柔軟性は、マンドレル試験器（Ｍａｎｄｒｅｌ  Ｔｅｓｔｅｒ、ＴＱＣ社製）を用いて評価し、評価方法は、ＩＳＯ１５１９規格を用いた。実施例１〜６と比較例１〜３によるウィンドウの畳まれる半径が１ｍｍになるようにマンドレル試験器を設定した後、それぞれのウィンドウの高分子フィルムに引張応力（ｔｅｎｓｉｌｅ  ｓｔｒｅｓｓ）がかかるようにマンドレル試験器を固定させた。次いで、それぞれのウィンドウを２回畳んでから広げることを反復した後、肉眼でクラック発生有無を確認した。
【０１７８】
光透過度、ヘイズ（Ｈａｚｅ）および黄色度（ＹＩ）は、ＵＶ分光計（Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ、ＫＯＮＩＣＡ  ＭＩＮＯＬＴＡ社製、ｃｍ−３６００ｄ）を用いて測定し、ヘイズは、Ｄ１００３−９７（Ａ）規格、黄色度は、Ｄ１９２５規格を用いた。光透過度は、３８０ｎｍ〜７００ｎｍの可視光線全領域の透過度である。
【０１７９】
光学特性評価のために、実施例１〜６と比較例１〜３によるウィンドウをそれぞれ５０ｍｍ×５０ｍｍに切断した後、透過率と黄色度は透過モードで測定し、ヘイズは、ヘイズモードで測定した。
【０１８０】
その結果は、表１のとおりである。
【０１８１】
【表１】
2019073700.tif 000016
【０１８２】
表１の「耐スクラッチ」の欄のＰａｓｓは、「肉眼でスクラッチ無し」を表す。
【０１８３】
表１の「耐スクラッチ」の欄のＦａｉｌは、「肉眼で多数のスクラッチ有り」を表す。
【０１８４】
表１の「柔軟性」の欄の◎は、「畳まれた部分にクラック無し」を表す。
【０１８５】
表１の「柔軟性」の欄の△は、「畳まれた部分に部分的にクラック有り」を表す。
【０１８６】
表１の「柔軟性」の欄の×は、「畳まれた部分に全面クラック有り」を表す。
【０１８７】
表１を参照すれば、実施例１〜６によるウィンドウは、比較例１〜３によるウィンドウと比較して改善された耐スクラッチ特性および柔軟性を有するのを確認することができる。
【０１８８】
以上で本発明の好ましい実施例について詳細に説明したが、本発明の権利範囲は、これに限定されるのではなく、次の特許請求の範囲で定義している本発明の基本概念を用いた当業者の様々な変形および改良形態も本発明の権利範囲に属するのである。
【符号の説明】
【０１８９】
１０      電子機器用ウィンドウ
１１      基材
１２      高分子フィルム
１３      バッファー層
５０      表示パネル
７０      タッチパネル
１００、２００      表示装置。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５Ａ】
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【図５Ｂ】
2019073700.tif 000028
【図６Ａ】
2019073700.tif 000029
【図６Ｂ】
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