(57)【要約】【課題】熱膨張性耐火断熱塗料およびこれを用いたケーブル用耐火断熱シートを提供する。【解決手段】樹脂バインダー、無機充填材、熱膨張性黒鉛、リン系化合物と多価アルコールとメラミンの混合物、銅酸化物、多価アルコール、熱膨張性マイクロスフェアーを含有することを特徴とする熱膨張性耐火断熱塗料。さらに、熱膨張性亜リン酸アルミを含有する前記熱膨張性耐火断熱塗料。また、熱膨張性耐火断熱塗料を基材シートの片面または両面に備えることを特徴とする。【選択図】図１
2019116606.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂バインダー、無機充填材、熱膨張性黒鉛、リン系化合物と多価アルコールとメラミンの混合物、銅酸化物、多価アルコール、熱膨張性マイクロスフェアーを含有することを特徴とする熱膨張性耐火断熱塗料。
【請求項２】
さらに、熱膨張性亜リン酸アルミを含有する請求項１記載の熱膨張性耐火断熱塗料。
【請求項３】
請求項１または請求項２に記載の熱膨張性耐火断熱塗料を基材シートの片面または両面に備えるケーブル用耐火断熱シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】本発明は、熱膨張性耐火断熱塗料およびこれを用いたケーブル用耐火断熱シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】防火対象物等における消火設備、警報設備、避難設備等の消防用設備に使用される消防用ケーブルは、小勢力回路用耐熱ケーブルと耐火ケーブルとに大別される。小勢力回路用耐熱ケーブルは、被災時に一定時間消火設備と避難誘導設備等を作動させるための耐熱性を有する６０Ｖ以下の弱電回路用のケーブルである。耐火ケーブルは一般的に、通常時の電力供給及び火災時において消火設備と避難誘導設備等を一定時間作動させるためのケーブルで、使用電圧が６００Ｖ以下の電路に使用される６００Ｖ対応の機器電源用の低圧ケーブルと、使用電圧が６００Ｖを超える６６００Ｖ対応の非常用電源幹線に使用される高圧ケーブルと、絶縁物保護被覆を構成する材料にハロゲンを含まない高難燃ノンハロゲン耐火ケーブルがある。特に耐火ケーブルの中でも高圧耐火ケーブルの構造は、従来導体上に耐火層、絶縁体層、半導電層、金属遮蔽層、押さえテープ、外部シース層から構成されている。このような耐火ケーブルにおいて、特に優れた性能を有するものとして様々な構造のものが開発されている。【０００３】例えば、特許文献１には従来の高圧耐火ケーブルの構造にセラミック繊維及びセルロースを含むテープで、その外側がアルミテープで構成されたものと、両面がポリエチレンフィルムで構成されたセラミック系テープが開示されている。【０００４】また、特許文献２には、従来の高圧耐火ケーブルの構造のコア上にマイカ鱗片とセルロースパルプとの混抄層と補強層からなる断熱層と熱発泡性防火層で構成されたものが開示されている。【０００５】さらには、特許文献３には無機物の不燃性シートへ発泡性防火塗料が塗布されたものが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許第３１４８０７９号公報
【特許文献２】特許第３２８７８６８号公報
【特許文献３】実公平１−２６００４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】しかしながら、特許文献１、特許文献２、特許文献３に開示されている構造では、ケーブル外部層が火炎に曝された場合に熱膨張層の脱落飛散防止、熱伝導の低減、吸熱による内部構造への溶融回避や火炎の裏面への侵入防止に対して十分な構造とはいえない。【０００８】そこで、本発明はケーブル外層が火炎に曝された場合、初期厚みが０．５ｍｍから１ｍｍであっても、火災時の熱源に触れると厚みで４０倍から６０倍、体積で５０倍から８０倍に膨張することにより、耐火断熱効果と熱伝導の低減、吸熱効果による内部構造物への溶融回避、火炎の裏面への侵入を防止する形状保持性に優れた強固な膨張層を形成する、薄膜の熱膨張性耐火断熱塗料を用いたケーブル用耐火断熱シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】本発明は、樹脂バインダー、無機充填材、熱膨張性黒鉛、リン系化合物と多価アルコールとメラミンの混合物、銅酸化物、多価アルコール、熱膨張性マイクロスフェアーを含有することを特徴とする熱膨張性耐火断熱塗料を提供するものである。【００１０】また本発明は、熱膨張性亜リン酸アルミを含有する前記熱膨張性耐火断熱塗料を提供するものである。【００１１】さらに本発明は、前記熱膨張性耐火断熱塗料を基材シートの片面または両面に備えるケーブル用耐火断熱シートを提供するものである。
【発明の効果】
【００１２】本発明の熱膨張性耐火断熱塗料およびこれを用いたケーブル用耐火断熱シートは、従来の耐火組成物、断熱組成物、発泡性防火塗料と比較して著しく耐火断熱と熱伝導の低減、吸熱による内部構造物の溶融回避、火炎の裏面への侵入防止等の効果に優れているので、従来一般的に耐火組成物として使用されているマイカテープの未使用化及び使用回数の削減が可能となり生産の効率化が図れる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の熱膨張性耐火断熱塗料を基材シートの片面へ塗布一体化した断面図である。
【図２】本発明の熱膨張性耐火断熱塗料を基材シートの両面へ塗布一体化した断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】以下、本発明を実施するための形態について図１及び図２を用いて説明する。本発明のケーブル用耐火断熱シートは熱膨張性耐火断熱塗料１を基材シート２の片面または両面に備えるケーブル用耐火断熱シートである。
【００１５】熱膨張性耐火断熱塗料１は、火災による加熱時に膨張することで耐火性能、断熱性能、熱伝導の低減性能、吸熱性能、火炎のシート裏面への侵入を防止する形状保持性等に優れた強固な膨張層を形成する熱膨張性耐火断熱塗料である。
【００１６】基材シート２は熱膨張性耐火断熱塗料１を担持する強度があり柔軟で薄膜のシート状成型物である。
【００１７】本発明に用いる熱膨張性耐火断熱塗料１を構成する成分について説明する。まずは、樹脂バインダーについて説明する。樹脂バインダーは特に限定されないが、例えばウレタン、アルキド、アクリル、シリコーン、エチレン酢酸ビニル、ポバール、エポキシ、フェノール等の樹脂バインダーが挙げられる。樹脂バインダーは、熱膨張性耐火断熱塗料を基材シート２へ固着出来るもので、柔軟性を有する樹脂バインダーであれば良い。その中でも柔軟性の高いウレタン、シリコーンが好ましい。
【００１８】次に、無機充填材について説明する。無機充填材は特に限定されないが、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、クレー、マイカ、モンモリロナイト、ベントナイト、アルミナ、珪藻土、中空ガラスビーズ、シラスバルーン、フライアッシュバルーン、パーライト、酸化亜鉛、酸化チタン等が挙げられる。これらは、熱膨張層の形状を保持するもので１種類または、２種類以上を使用しても良い。
【００１９】次に、熱膨張性黒鉛について説明する。熱膨張性黒鉛は従来公知の物質であり火災による加熱により体積比で５０倍〜３５０倍に膨張し耐火断熱層を形成する。熱膨張性黒鉛は鱗片状グラファイト構造の層間に硫酸、硝酸、過酸化水素、ニクロム酸等を含有した炭素の層間化合物で、それをさらにアンモニア、脂肪族低級アミン等で中和処理したものでる。
【００２０】熱膨張性黒鉛の粒度は３０〜１００メッシュである。１００メッシュ以上だと熱膨張倍率が小さくなり十分な耐火断熱層を形成できない。また、３０メッシュ以下だと耐火断熱層の形成には良いが、塗料化するときの分散性と基材シートへの固着が悪くなり、シートの柔軟性が失われる。
【００２１】また、熱膨張性黒鉛の膨張開始温度は低温領域で膨張する１８０℃〜２３０℃のものが好ましい。膨張倍率は体積比で５０倍〜３５０倍のものである。好ましくは、体積比で１５０倍〜３５０倍である。
【００２２】また、熱膨張性黒鉛の配合量は、樹脂バインダーの固形分１００重量部に対して１００重量部〜４００重量部である。１００重量部未満では耐火断熱の効果が十分ではなく、４００重量部以上だと効果は増すが、膨張層が脱落飛散しやすくなり耐火断熱効果が得られない場合がある。好ましくは、１５０重量部〜３５０重量部である。
【００２３】次に、リン系化合物と多価アルコールとメラミン系化合物との混合物について説明する。リン系化合物は赤リン、トリエチルフォスフェート、トリメチルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート、トリクレジルフォスフェート、トリキシレニルフォスフェート、クレジルフェニルホスフェート、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸マグネシウム、ポリリン酸アンモニウム等が挙げられるが、特にポリリン酸アンモニウムの使用が好ましい。多価アルコールはエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、セルロース、グリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等が挙げられが、特にペンタエリスリトールの使用が好ましい。メラミン系化合物はメラミン、メラミンシアヌラート、メチロール化メラミン、ヘキサメトキシメチルメラミン、ピロリン酸メラミン、オルトリン酸メラミン等が挙げられるが、特にメラミンの使用が好ましい。
【００２４】さらに、リン系化合物に代えてまたはリン系化合物と併用してホウ素化合物用いることが出来る。ホウ素化合物はホウ酸、ホウ酸亜鉛、ホウ酸ナトリウム、トリメチルボレート、トリブチルボレートなどが挙げられる。
【００２５】また、特にポリリン酸アンモニウムとペンタエリスリトールとメラミンの混合物は、火炎による加熱状況下でポリリン酸アンモニウムとペンタエリスリトールが反応し、火炎による輻射熱を遮断する炭化層を形成するとともに、脱水吸熱効果を発揮する。また、ポリリン酸アンモニウムはリン酸ガラス質となることで熱膨張層の脱落飛散を防止するバインダー効果を発揮する。メラミンは熱分解により不活性窒素ガスを発生させ、熱伝導を遅らせる効果を発揮する。
【００２６】ポリリン酸アンモニウムとペンタエリスリトールとメラミンとの混合物は市販されておりこれを使用することができる。配合は１００重量部〜４００重量部である。１００重量部未満では、炭化層の形成が十分ではなく火炎による輻射熱を阻止出来ない。４００重量部以上だとバインダー樹脂と混錬する際に分散性が悪くなり、均一な塗膜が得られず塗膜の物性が低下する。好ましくは１５０重量部〜３５０重量部である。
【００２７】次に、銅酸化物と多価アルコールについて説明する。銅酸化物は、火炎による加熱状況下で銅酸化物が触媒となり多価アルコールの分解を促進し、脱水反応による吸熱効果が可逆的に継続されるので、従来一般的に脱水吸熱効果を目的に多量に使用されていた不可逆的な水酸化アミ、水酸化マグネシウムなどの金属水和物を使用しなくても、これらの代わりに少量の銅酸化物と多価アルコールを使用することで、継続的な吸熱効果をもつ連続生産に適した薄膜の長尺化シートを得ることが出来る。
【００２８】銅酸化物としては酸化第一銅、酸化第二銅が挙げられるが、酸化度の高い酸化第二銅が好ましい。配合量は、２０〜１００重量部である。２０重量部未満だと多価アルコールの分解を促進する効果は十分ではなくまた、１００重量部を超えても触媒効果が増すことはない。好ましくは２０〜８０重量部である。
【００２９】また、多価アルコールはエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、セルロース、グリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等が挙げられるが、酸化第二銅との分解反応性の良いグリセリンが好ましく純度９９％以上の精製品がより好ましい。配合量は３０〜２００重量部である。３０重量部未満では十分な脱水吸熱効果が発揮されない。２００重量部以上だとシート化した時に塗料にタック感が残りブロッキングの原因となる。好ましくは、３０〜１５０重量部である。
【００３０】次に、熱膨張性マイクロスフェアーについて説明する。熱膨張性マイクロスフェアーは比較的低温短時間の加熱により体積比で５０〜１００倍に膨張する平均粒径５〜５０μｍの熱可塑性樹脂の外殻を持ち、内部に膨張剤である低沸点炭化水素を内包した熱膨張性カプセルである。外殻の熱可塑性樹脂は、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルなどの共重合体からなる熱可塑性樹脂で、内部に内包されている膨張剤はイソブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタンなどの低沸点炭化水素である。
【００３１】熱膨張性マイクロスフェアーは、外殻樹脂が軟化点以上に加熱されると、外殻が軟化を始め、同時に内包されている低沸点炭化水素がガス化されることで内圧が上がり膨張する。さらに加熱されると熱膨張性マイクロスフェアーは消失するが、加熱膨張した熱膨張性黒鉛の膨張層の内部で加熱消失した熱膨張性マイクロスフェアーは多孔質の空隙を形成し、この多孔質の空隙により熱伝導を低減することが出来る。
【００３２】また、熱膨張性マイクロスフェアーの膨張は、厚み方向だけてなく平面方向へも均一に膨張するので、シート状成型物の裏面への火炎の侵入を防止することができる。また、シート間に多少の隙間が生じた場合にも、平面方向への膨張により隙間を閉ざすことが出来るので、隙間からの火炎の侵入を防止することができる。
【００３３】熱膨張性マイクロスフェアーの平均粒子径は１０〜５０μｍが好ましく、より好ましくは２０〜３０μｍである。平均粒子径が小さいと膨張度が小さくなり、膨張層内で加熱消失された後の効果として残された多孔質の空隙による熱伝導の低減効果が十分得られない。平均粒子径が５０μｍより大きくなると膨張度が大きくなり加熱消失後の多孔質の空隙が大きくなる利点はあるが、火炎との接触面で外殻樹脂が他の成分を巻き込んだ溶融ドロッピングが多くなる。また、最大膨張温度は１９０〜２５０℃のものが好ましい。配合量は２０〜１００重量部である。２０重量部未満では、多孔質の空隙による熱伝導の低減効果が十分得られない。１００重量部を超えると火炎との接触面で外殻樹脂が他の成分を巻き込んだ溶融ドロッピングが多くなる。好ましくは２０〜８０重量部である。
【００３４】本発明の熱膨張性耐火断熱塗料は熱膨張性亜リン酸アルミを含有することが好ましい。熱膨張性亜リン酸アルミは緻密で強固な多孔質膨張層を形成し、熱膨張層の形状を保持することが出来る。
【００３５】熱膨張性亜リン酸アルミは、熱膨張性黒鉛や熱膨張性マイクロスフェアーが２００℃前後の低温領域で膨張する高膨張体であるのに対し、熱膨張性亜リン酸アルミは３５０℃から４８０℃の高温領域で緻密で強固な多孔質膨張層を形成するものである。熱膨張性黒鉛や熱膨張性マイクロスフェアーと熱膨張性亜リン酸アルミを含有することで、低温領域から高温領域を補うことが出来また、粗になりがちな高膨張体と緻密で強固な多孔質膨張層を併せ持った形状保持性に優れた膨張層を形成することが出来る。
【００３６】熱膨張性亜リン酸アルミの平均粒径は２０μｍから５０μｍが好ましく、それ以上のものでは樹脂と混錬する際の分散性が悪くなり塗膜の物性低下が避けられない。配合量は２０重量部から３００重量部である。２０重量部未満では多孔質で緻密な膨張層を形成するには十分ではなく、熱膨張層の形状を保持することが出来ない。２００重量部以上だと熱膨張黒鉛、熱膨張性マイクロスフェアーなどの高膨張体の膨張に制限を与え好ましくない。
【００３７】次に、熱膨張性耐火断熱塗料を担持する基材シート２について説明する。基材シート２は片面または、両面に熱膨張性耐火断熱塗料を担持するシートで、例えばガラスクロス、不織布、織布、樹脂フィルム、セラミックペーパー等が挙げられる。厚みが０．０２ｍｍ〜１ｍｍの長尺シートで強度と柔軟性があれば特に限定されないが強度、柔軟性、耐熱性、絶縁性に優れるガラスクロスが好ましく、さらには塗料を塗布する場合脱泡しやすい平織りガラスクロスがより好ましい。
【００３８】本発明における、熱膨張性耐火断熱塗料を用いたケーブル用耐火断熱シートは、特に溶剤系または水系の塗料として限定されないが、熱膨張性耐火断熱塗料としてＢ型粘度計粘度で２０００ｍＰａ・ｓ〜６０００ｍＰａ・ｓに調整した熱膨張性耐火断熱塗料１をナイコーター、コンマコーター、ロールコーター、グラビアコーター、ディッピング等の公知の塗布手段により、基材シート２の片面または両面に塗布一体化させて製造する。さらに、塗布一体化したものを公知のスリット機械で所望の幅に長尺化スリットして製造する。
【００３９】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は必ずしもこれらに限定されるものではない。
【実施例】
【００４０】（実施例１、実施例２、比較例１〜比較例４）
下記表１に示す熱膨張性耐火断熱塗料組成物をバーコーターにて厚み０．１７ｍｍ、質量２０３ｇ／ｍ２の平織りガラスクロスの片面に塗布固着させ塗工厚み０．５ｍｍ総厚み０．６７ｍｍ横１５０ｍｍ縦１５０ｍｍのシートを得た。
【実施例３】
【００４１】さらに、実施例１と同一の熱膨張性耐火断熱塗料組成物をバーコーターにて厚み０．１７ｍｍ、質量２０３ｇ／ｍ２の平織りガラスクロスの片面に塗布固着させ塗工厚み０．５ｍｍ総厚み０．６７ｍｍ幅５０ｍｍ長さ９００ｍｍのテープ状に作成し、これを現行ケーブル製品６００Ｖ架橋ポリエチレン絶縁ビニルシース６００Ｖ−ＣＶ２２ＳＱ３心の外層シースの下に使用されているポリエステル不織布の代わりに巻き回してケーブルを得た。【００４２】（比較例５）
６００Ｖ架橋ポリエチレン絶縁ビニルシース６００Ｖ−ＣＶ２２ＳＱ３心の外層シースの下に使用されているポリエステル不織布の代わりに厚み０．１７ｍｍ、質量２０３ｇ／ｍ２幅５０ｍｍ長さ９００ｍｍのテープ状の平織りガラスクロスを巻き回してケーブルを得た。【００４３】前記方法で得たシートを用いて加熱試験を実施し、最高温度、平均温度、厚み膨張倍率、平面膨張倍率、体積膨張倍率、耐火性、断熱性、熱膨張層の形状保持性を評価し、得られた評価結果を表１に示した。また、電気炉によるケーブル加熱試験を実施し、荷重負荷による絶縁層の変形、導体どうしの接触、クラフト紙介在の燃焼、導体の変色の状態を評価し得られた結果を評価結果の項目に示した。【００４４】（耐火断熱性評価方法）
実施例１、実施例２、比較例１〜比較例４の耐火断熱性評価方法。評価用シートを水平に固定する器具を作成し、ＵＬ９４−５Ｖ平版試験片での試験方法に準じ、下方からバーナー２０度傾斜１２５ｍｍ炎、バーナーの下部に脱脂綿を縦横５０ｍｍに配して、評価用シートの熱膨張性耐火断熱塗料面中央部に接炎した。バーナーの火炎温度をＫ型熱電対で測定し、接炎温度が１０００℃〜１０５０℃の範囲に保てるようバーナーの空気孔と燃料の供給量を調節し３０分間加熱した。評価用シートの裏面中央部にＫ型熱電対を２個設置し温度を測定した。加熱開始から５分までを１分間隔５分以降から加熱終了３０分までを５分間隔で合計１０回評価用シートの裏面中央部の温度を測定した。【００４５】実施例３比較例５のケーブル耐火断熱性評価方法。実施例３で得たケーブルと比較例５で得たケーブルを、平成９年消防庁告示第１０号耐火電線の基準で規定された加熱曲線と荷重負荷に準じ電気炉内に設置した。【００４６】（耐火性評価基準）
実施例１、実施例２、比較例１〜比較例４でシートの燃焼と滴下物による脱脂綿の燃焼のないものを○、シートの燃焼はあるが滴下物による脱脂綿の燃焼のないものを△、シートの燃焼と滴下物による脱脂綿の燃焼があるものを×とした。【００４７】（断熱性評価基準）
実施例１、実施例２、比較例１〜比較例４のシートで加熱開始から加熱終了３０分までの合計１０回温度を測定、測定温度は設置したＫ型熱電対２個の測定温度の平均とした。ケーブルの短絡時の許容電流が日本電線工業会ＪＣＳ０１６８−１より短絡時の導体許容温度が架橋ポリエチレンで２３０℃であることから、最高温度が２００℃以下のものを○、２００℃を超え２３０℃以下を△、２３０℃を超えるものを×とした。尚、平均温度は合計１０回の温度測定の平均である。【００４８】（膨張層の形状保持評価基準）
実施例１、実施例２、比較例１〜比較例４のシートの目視確認により膨張層からの脱落飛散がほとんどなく指触で膨張層が崩れないものを○、脱落飛散は多少みられるが指触で膨張層が崩れないものを△、脱落飛散があり指触で膨張層が崩れるものを×とした。【００４９】（ケーブル電気炉評価基準）
実施例３で得たケーブルと比較例５で得たケーブルを平成９年消防庁告示第１０号耐火電線の基準で規定された加熱曲線と荷重負荷に準じた評価終了後に、電気炉内から取り出し目視確認により荷重負荷による絶縁層の変形、溶融及び３心どうしの溶融接着、導体の接触、クラフト紙介在の燃焼、導体の変色のほとんどないものを○、あるものを×とした。【００５０】以下は、評価に使用した熱膨張性耐火断熱塗料組成物と機器についてのものである。
オレスターＱ２０３：ポリウレタン樹脂（三井化学社製）
ＥＸＰ５０ＳＬ：熱膨張性黒鉛（富士黒鉛工業社製）
タイエンＥ：ポリリン酸アンモニウムとペンタエリスリトールとメラミンの混合物（太平化学産業社製）
ＡＰＡ−１００：熱膨張性亜リン酸アルミ（太平化学産業社製）
ＣｕＯ：酸化第二銅（日興リカ社製）
ＦＮ−１８０Ｄ：熱膨張性マイクロスフェアー（松本油脂製薬社製）
精製グリセリン：（新日本理化社製）
ＢＦ２００：炭酸カルシウム（備北粉化工業社製）
平織りガラスクロス：Ｈ２０１Ｆ１０７（ユニチカ社製）
Ｋ型熱電対：ＴＭ−９０２Ｃ（Ｌｕｔｒｏｎ社製）
Ｋ型熱電対：ＴＭ−９０２Ｃ（Ａｉｄｅａｚ社製）
バーナー：パワートーチＲＺ−８３２  １６ｍｍ火口炎（新富士バーナー社製）
バーナー燃料：ＲＺ８６０液化プロパン、液化ブタン（新富士バーナー社製）
シックネスゲージ：ＺＬＳＹ（Ｅｎｈｏｎｇ社製）【００５１】（評価結果）
実施例１は耐火性、断熱性、熱膨張層の形状保持のいずれにおいても良好であった。最高温度１６７℃、平均温度１６０℃、各膨張倍率も良好であった。特に断熱性に優れた効果が確認された。【００５２】実施例２は耐火性、断熱性は良好であるが、熱膨張層の形状保持において熱膨張性亜リン酸アルミの未配合による影響で多少膨張層からの飛散がみられたが、指触で膨張層は崩れることはなく良好であることが確認された。【００５３】比較例１は、耐火性は良好であるが、最高温度が２００℃をわずかに超え平均温度も高めであった。また、膨張層からの飛散と膨張層の形状保持力が不足しており不合格である。【００５４】比較例２は、耐火性と各膨張倍率は良好であるが膨張倍率が高すぎることで膨張層内の空隙が粗になり最高温度が２００℃を超えた。また、飛散があり膨張層の形状保持も不足しており不合格である。【００５５】比較例３は、耐火性は良好であるが、精製グリセリンが配合されておらず最高温度が２００℃を超え平均温度も高めで若干飛散もみられたが、合格のレベルには達していた。【００５６】比較例４は、耐火性は良好であるが、熱膨張性マイクロスフェアーが配合されていないため、膨張層内で多孔質の空隙が形成されず、断熱性の評価基準を満たすことが出来ず、平均温度も高温であった。また、各膨張倍率も低く不合格である。【００５７】実施例３のケーブル電気炉評価結果は、架橋ポリエチレン絶縁の３心ともに、絶縁層の変形、溶融及び３心どうしの溶融接着、導体の接触もなかった。また、内部のクラフト紙介在の燃焼についても、表面部分に若干薄い焦げ目が見られたが、裏面部分には焦げ目はまったく見られなかった。３心の導体部分の変色は見られず、荷重負荷による影響もなく効果が良好であることが確認され、評価は○である。【００５８】比較例５のケーブル電気炉評価結果は、架橋ポリエチレン絶縁の３心ともに、大きくはないものの絶縁層の変形が見られ溶融による３心どうしの溶融接着が見られた。導体の接触はなかったが、内部のクラフト紙介在は炭化しており形状をとどめなかった。また、３心の導体部分の変色が見られ、１心は銀色残りの２心は桃色に変色しており良好な結果は得られず、評価は×である。【００５９】実施例１の熱膨張性耐火断熱塗料組成物を用いた耐火断熱シートは、耐火性、断熱性、膨張層の形状保持性に優れており、特に断熱性に優れた性能を発揮するものである。また実施例１と同じ熱膨張性耐火断熱塗料組成物を用いた耐火断熱シートを使用した実施例３のケーブルにおいても、優れた性能を発揮するものであることが確認できた。【００６０】尚、本発明の熱膨張性耐火断熱塗料は、優れた耐火断熱性能があるので、ケーブル用途以外にも防火扉への使用や建築物、建材関連等への使用の可能性がある。【００６１】
【表１】
2019116606.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００６２】本発明の熱膨張性耐火断熱塗料は、優れた耐火断熱性能があるのでケーブル用途以外にも建築関連等への幅広い用途に提供出来るものである。
【符号の説明】
【００６３】１  熱膨張性耐火断熱塗料
２  基材シート
【図１】
2019116606.tif 000004
【図２】
2019116606.tif 000005
【手続補正書】
【提出日】平成30年10月31日(2018.10.31)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂バインダー、無機充填材、熱膨張性黒鉛、リン系化合物と多価アルコールとメラミンの混合物、樹脂バインダーの固形分１００重量部に対して配合量が２０〜１００重量部の銅酸化物、グリセリン、熱膨張性マイクロスフェアーを含有することを特徴とする熱膨張性耐火断熱塗料。
【請求項２】
前記熱膨張性マイクロスフェアーは、平均粒子径が１０〜５０μｍ、最大膨張温度が１９０〜２５０℃、配合量が２０〜１００重量部である請求項１記載の熱膨張性耐火断熱塗料。
【請求項３】
さらに、熱膨張性亜リン酸アルミを含有する請求項１または請求項２記載の熱膨張性耐火断熱塗料。
【請求項４】
請求項１から請求項３のいずれか一項に記載の熱膨張性耐火断熱塗料を基材シートの片面または両面に備えるケーブル用耐火断熱シート。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】本発明は、樹脂バインダー、無機充填材、熱膨張性黒鉛、リン系化合物と多価アルコールとメラミンの混合物、樹脂バインダーの固形分１００重量部に対して配合量が２０〜１００重量部の銅酸化物、グリセリン、熱膨張性マイクロスフェアーを含有することを特徴とする熱膨張性耐火断熱塗料を提供するものである。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２７】次に、銅酸化物とグリセリンについて説明する。銅酸化物は、火炎による加熱状況下で銅酸化物が触媒となりグリセリンの分解を促進する、いわゆるレドックス反応が繰り返されることにより、脱水反応による吸熱効果が可逆的に継続されるので、従来一般的に脱水吸熱効果を目的に多量に使用されていた不可逆的な水酸化アルミ、水酸化マグネシウムなどの金属水和物を使用しなくても、これらの代わりに少量の銅酸化物とグリセリンを使用することで、継続的な吸熱効果をもつ連続生産に適した薄膜の長尺化シートを得ることが出来る。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２８】銅酸化物としては酸化第一銅、酸化第二銅が挙げられるが、酸化度の高い酸化第二銅が好ましい。配合量は、２０〜１００重量部である。２０重量部未満だとグリセリンの分解を促進する効果は十分ではなくまた、１００重量部を超えても触媒効果が増すことはない。好ましくは２０〜８０重量部である。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】また、グリセリンのほかにはエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、セルロース、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等が挙げられるが、酸化第二銅との分解反応性の良いグリセリンが好ましく純度９９％以上の精製品がより好ましい。配合量は３０〜２００重量部である。３０重量部未満では十分な脱水吸熱効果が発揮されない。２００重量部以上だとシート化した時に塗料にタック感が残りブロッキングの原因とる。好ましくは、３０〜１５０重量部である。