(57)【要約】      （修正有）【課題】ホルムアルデヒドを効率よく脱気可能な、オキシメチレン共重合体の製造に用いられる二軸押出機及びオキシメチレン共重合体の製造方法を得る。【解決手段】第１の二軸押出機１００はシリンダ１１０及びスクリュー１２０を主に備える。シリンダ１１０は、二重円筒穴１１１、第２ベント口１０４、及び第３ベント口１０５を主に備える。スクリュー１２０は、第１−６の搬送部１２１、１２３、１２５、１２７、１２９、１３１、第１の混練部１２２、第２の混練部１２４、第３の混練部１２６、シールリング１２８、及び第４の混練部１３０を主に備える。第３の混練部１２６は、第２ベント口１０４の軸方向長さの半分だけ第２ベント口１０４と重複する。同様にして、第４の混練部１３０は、第３ベント口１０５の軸方向長さの半分だけ第３ベント口１０５と重複する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
内周面から外周面に貫通して設けられるベント口を有するシリンダと、
前記シリンダの内周に格納されるニーディングディスクとを備え、
前記ベント口は、前記シリンダの内周面に開口するベント内周開口部を有し、前記ニーディングディスクの少なくとも一部が、前記ベント内周開口部と所定の隙間を空けて重複するように設けられる、オキシメチレン共重合体の製造に用いられる二軸押出機。
【請求項２】
前記ベント内周開口部において前記ニーディングディスクと重複しない部位のうち少なくとも一部は、前記シリンダの軸方向において、樹脂が流れる下流側端部に設けられる請求項１に記載の二軸押出機。
【請求項３】
前記ベント内周開口部において前記ニーディングディスクと重複しない部位のうち少なくとも一部は、前記シリンダの軸方向において、樹脂が流れる上流側及び下流側端部に設けられる請求項１又は２に記載の二軸押出機。
【請求項４】
前記ベント内周開口部と重複する前記ニーディングディスクの軸方向長さ（ｂ）と、前記ニーディングディスクの軸方向における前記ベント内周開口部の長さ（ａ）との比（ｂ／ａ）が０．２５以上かつ０．７５以下である請求項１から３のいずれかに記載の二軸押出機。
【請求項５】
複数の前記ニーディングディスクと複数の前記ベント内周開口部を備える請求項１から４のいずれかに記載の二軸押出機。
【請求項６】
内周面から外周面に貫通して設けられるベント口を有するシリンダ内に粗共重合体を流入させるステップと、
前記ベント口から、前記粗共重合体に含まれる気体を脱気するステップとを含み、
前記シリンダは、内周にニーディングディスクを格納し、前記ベント口は、前記シリンダの内周面に開口するベント内周開口部を有し、前記ニーディングディスクの少なくとも一部が、前記ベント内周開口部と所定の隙間を空けて重複するように設けられる
オキシメチレン共重合体を製造する方法。
【請求項７】
前記ベント口において前記ニーディングディスクと重複しない部位のうち少なくとも一部は、前記シリンダの軸方向において、樹脂が流れる下流側端部に設けられる請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記ベント口において前記ニーディングディスクと重複しない部位のうち少なくとも一部は、前記シリンダの軸方向において、樹脂が流れる上流側及び下流側端部に設けられる請求項６又は７に記載の方法。
【請求項９】
前記ベント内周開口部と重複する前記ニーディングディスクの軸方向長さ（ｂ）と、前記ニーディングディスクの軸方向における前記ベント内周開口部の長さ（ａ）との比（ｂ／ａ）が０．２５以上かつ０．７５以下である請求項６から８のいずれかに記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、オキシメチレン共重合体の製造に用いられる二軸押出機及びオキシメチレン共重合体の製造方法に関し、より詳しくは、ニーディングディスクを備える二軸押出機に関する。
【背景技術】
【０００２】
オキシメチレン共重合体は、トリオキサン、各種コモノマー、触媒等を混合して重合反応を行い粗共重合体を得る重合工程と、重合反応により得られる粗共重合体から、揮発成分を除去する安定化工程とを経て製造される。粗共重合体は、未反応の物質や、粗共重合体中の不安定部分から発生するホルムアルデヒド等の揮発成分を含む。これらの揮発成分はオキシメチレン共重合体の品質に悪影響を及ぼすため、安定化工程において、粗共重合体を溶融・攪拌しながら脱気することにより除去される。揮発成分を除去する処理を安定化という。オキシメチレン共重合体の製造に用いられる安定化処理機として、製造工程において発生するホルムアルデヒド等の揮発成分を脱気するベント口とニーディングディスクとを備える二軸の押出機が知られている。ニーディングディスクは、押出機のスクリューに設けられ、粗共重合体を攪拌する。より詳しく説明すると、ニーディングディスクは、押出機のスクリューの軸に直角な方向においてベント口と重複しないような位置に設けられる（特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平３−１０９４１１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ニーディングディスクが粗共重合体を攪拌すると、粗共重合体の表面が更新されることにより内部に存在するホルムアルデヒド等の揮発成分が粗共重合体から気相に放出される。このとき、特許文献１が開示するような位置にニーディングディスクの送りディスクが設けられていると、ベント口近傍における粗共重合体の表面更新頻度が低いため、ホルムアルデヒドを十分に脱気できず、完成品たるオキシメチレン共重合体がホルムアルデヒドを含むことになって、オキシメチレン共重合体の品質が低下する可能性がある。
【０００５】
本発明はこのような課題に鑑みてなされたものであり、ホルムアルデヒドを効率よく脱気可能な、オキシメチレン共重合体の製造に用いられる二軸押出機及びオキシメチレン共重合体の製造方法を得ることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本願発明は以下の［１］から［９］を含む。
［１］内周面から外周面に貫通して設けられるベント口を有するシリンダと、
前記シリンダの内周に格納されるニーディングディスクとを備え、
前記ベント口は、前記シリンダの内周面に開口するベント内周開口部を有し、前記ニーディングディスクの少なくとも一部が、前記ベント内周開口部と所定の隙間を空けて重複するように設けられる、オキシメチレン共重合体の製造に用いられる二軸押出機。
［２］前記ベント内周開口部において前記ニーディングディスクと重複しない部位のうち少なくとも一部は、前記シリンダの軸方向において、樹脂が流れる下流側端部に設けられる［１］に記載の二軸押出機。
［３］前記ベント内周開口部において前記ニーディングディスクと重複しない部位のうち少なくとも一部は、前記シリンダの軸方向において、樹脂が流れる上流側及び下流側端部に設けられる［１］又は［２］に記載の二軸押出機。
［４］前記ベント内周開口部と重複する前記ニーディングディスクの軸方向長さ（ｂ）と、前記ニーディングディスクの軸方向における前記ベント内周開口部の長さ（ａ）との比（ｂ／ａ）が０．２５（２５％）以上かつ０．７５（７５％）以下である［１］から［３］のいずれかに記載の二軸押出機。
［５］複数の前記ニーディングディスクと複数の前記ベント内周開口部を備える［１］から［４］のいずれかに記載の二軸押出機。
［６］内周面から外周面に貫通して設けられるベント口を有するシリンダ内に粗共重合体を流入させるステップと、
前記ベント口から、前記粗共重合体に含まれる気体を脱気するステップとを含み、
前記シリンダは、内周にニーディングディスクを格納し、前記ベント口は、前記シリンダの内周面に開口するベント内周開口部を有し、前記ニーディングディスクの少なくとも一部が、前記ベント内周開口部と所定の隙間を空けて重複するように設けられる
オキシメチレン共重合体を製造する方法。
［７］前記ベント口において前記ニーディングディスクと重複しない部位のうち少なくとも一部は、前記シリンダの軸方向において、樹脂が流れる下流側端部に設けられる［６］に記載の方法。
［８］前記ベント口において前記ニーディングディスクと重複しない部位のうち少なくとも一部は、前記シリンダの軸方向において、樹脂が流れる上流側及び下流側端部に設けられる［６］又は［７］に記載の方法。
［９］前記ベント内周開口部と重複する前記ニーディングディスクの軸方向長さ（ｂ）と、前記ニーディングディスクの軸方向における前記ベント内周開口部の長さ（ａ）との比（ｂ／ａ）が０．２５以上かつ０．７５以下である［６］から［８］のいずれかに記載の方法。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、ホルムアルデヒドを効率よく脱気可能な、オキシメチレン共重合体の製造に用いられる二軸押出機及びオキシメチレン共重合体の製造方法を得る。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】第１の実施形態による二軸押出機を概略的に示した断面図である。
【図２】ベント口を上方から見た概略図である。
【図３】第２の実施形態による二軸押出機を概略的に示した断面図である。
【図４】第１の比較例による二軸押出機を概略的に示した断面図である。
【図５】第２の比較例による二軸押出機を概略的に示した断面図である。
【符号の説明】
【０００９】
１００  二軸押出機
１０２  ホッパ口
１０３  第１ベント口
１１０  シリンダ
１０４  第２ベント口
１０５  第３ベント口
１０６  ホッパ
１０７  第１ベント管
１０８  第２ベント管
１０９  第３ベント管
１２０  スクリュー
１２１  第１の搬送部
１２２  第１の混練部
１２３  第２の搬送部
１２４  第２の混練部
１２５  第３の搬送部
１２６  第３の混練部
１２７  第４の搬送部
１２８  シールリング
１２９  第５の搬送部
１３０  第４の混練部
１３１  第６の搬送部
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明の第１の実施形態による第１の二軸押出機１００及びオキシメチレン共重合体の製造方法について図１及び２を用いて説明する。図１を参照すると、第１の二軸押出機１００は、モータ１０１と、シリンダ１１０と、２本のスクリュー１２０とを主に備える。
【００１１】
シリンダ１１０は、金属から成る軸方向に延びる直方体であって、直方体の軸方向に延びる二重円筒穴１１１を有し、シリンダ１１０の内周面から外周面に貫通する円筒状のホッパ口（粗オキシメチレン共重合体フィード口）１０２、第１ベント口１０３、第２ベント口１０４、及び第３ベント口１０５を備える。二重円筒穴１１１は、直方体の軸方向に延びる２本の円筒穴が互いの一部を径方向に重複させて成る。ホッパ口１０２にはホッパ１０６が、第１ベント口１０３には第１ベント管１０７が、第２ベント口１０４には第２ベント管１０８が、第３ベント口１０５には第３ベント管１０９が各々取り付けられる。第１ベント口１０３、第２ベント口１０４、及び第３ベント口１０５には、第１ベント管１０７、第２ベント管１０８、及び第３ベント管１０９を介して負圧が各々加えられる。第１ベント口１０３、第２ベント口１０４、及び第３ベント口１０５がシリンダ１１０の内周面に開口する部分、すなわち第１ベント口１０３、第２ベント口１０４、及び第３ベント口１０５とシリンダ１１０の内周面とが接触する部分が、ベント内周開口部を成す。以下、各ベント口におけるベント内周開口部の軸方向長さを、各ベント口の軸方向長さという。
【００１２】
二重円筒穴１１１には、モータ１０１に接続された２本のスクリュー１２０が挿入される。スクリュー１２０は、第１の搬送部１２１、第１の混練部１２２、第２の搬送部１２３、第２の混練部１２４、第３の搬送部１２５、第３の混練部１２６、第４の搬送部１２７、シールリング１２８、第５の搬送部１２９、第４の混練部１３０、及び第６の搬送部１３１を主に備える。
【００１３】
第１の搬送部１２１、第２の搬送部１２３、第３の搬送部１２５、第４の搬送部１２７、第５の搬送部１２９、及び第６の搬送部１３１は、いわゆる順送りのフライトスクリューを有し、樹脂をスクリュー１２０の軸方向に送る。ここで、二重円筒穴１１１を構成する１つの円筒穴の直径をＤとし、スクリュー１２０の軸方向に沿う各ニーディングディスク又はフライトスクリューの長さをＬとすると、第１の混練部１２２及び第２の混練部１２４は、進行方向に向けて、Ｌ／Ｄ＝１．０の順行ニーディングディスク、垂直ニーディングディスク、及び逆行ニーディングディスクを各々１枚、続いてＬ／Ｄ＝０．５の逆行フライトスクリューを１枚連続して接続して成る。順行ニーディングディスクは順送りのニーディングディスクから成り、垂直ニーディングディスクは、軸に対して直角方向に押し出すニーディングディスクから成り、逆行ニーディングディスクは逆送りのニーディングディスクから成る。逆行フライトスクリューは、いわゆる逆送りのフライトスクリューである。第３の混練部１２６及び第４の混練部１３０は、順送りのニーディングディスクから成る。ここで、各ニーディングディスクは、樹脂を混練する部材である。また、各フライトスクリューは樹脂を搬送する部材である。
【００１４】
シールリング１２８は第２ベント口１０４と第３ベント口１０５との間であって、第４の搬送部１２７と第５の搬送部１２９との間に取り付けられる。シールシング１２８は、第４の搬送部１２７から第５の搬送部１２９への樹脂の流れに対して抵抗を加える一方で、シリンダ１１０の内周とスクリュー１２０の外周との間の気密性を保ち、これにより軸方向に対して気体が移動しない。
【００１５】
スクリュー１２０の軸方向におけるスクリュー等の位置について、図１において左側から右側に向かって樹脂が進行するとして説明する。第１の搬送部１２１は、シリンダ１１０の進行方向最後端から、ホッパ口１０２の進行方向先端から所定の距離だけ進んだ位置まで設けられる。第１の混練部１２２は、ホッパ口１０２の進行方向最先端から第１ベント口１０３の手前までに設けられ、その後端は第１の搬送部１２１に隣接する。第２の搬送部１２３は、第１ベント口１０３の手前から、第１ベント口１０３の先端から所定の距離だけ進んだ位置、つまり第１ベント口１０３と第２ベント口１０４との間まで設けられ、その後端は第１の混練部１２２に隣接する。第２の混練部１２４は、第１ベント口１０３の先端から所定の距離だけ進んだ位置から、第２ベント口１０４の手前、つまり第２ベント口１０４の後端から所定の距離を置いた位置まで設けられ、その後端は第２の搬送部１２３に隣接する。第３の搬送部１２５は、第２の混練部１２４の先端から所定の距離だけ進んだ位置まで、つまり第１ベント口１０３の先端から第２ベント口１０４の後端までの位置に設けられる。
【００１６】
第３の混練部１２６は、第３の搬送部１２５の先端から、第２ベント口１０４内に所定の距離だけ進んだ位置、すなわち、第２ベント口１０４の先端から進行方向と反対方向に距離を開けた位置まで設けられる。言い換えると、第３の混練部１２６の進行方向先端と第２ベント口１０４の先端との間に所定の隙間が空けられる。第４の搬送部１２７は、第３の混練部１２６の先端から第３ベント口１０９手前の位置まで設けられる。前述のように、第４の搬送部１２７の先端であって、第２ベント口１０４と第３ベント口１０５との間にシールリング１２８が取り付けられる。第５の搬送部１２９は、シールリング１２８の先端から第３ベント口１０９手前の位置まで設けられる。第４の混練部１３０は、第５の搬送部１２９の先端から第３ベント口１０５内に所定の距離だけ進んだ位置、すなわち、第３ベント口１０５の先端から進行方向と反対方向に距離を開けた位置まで設けられる。言い換えると、第４の混練部１３０の進行方向先端と第３ベント口１０５の先端との間に所定の隙間が空けられる。第６の搬送部１３１は、第４の混練部１３０の先端から、つまり第３ベント口１０５内からシリンダ１１０の進行方向最先端まで設けられる。
【００１７】
次に、図２を用いて、第３の混練部１２６と第２ベント口１０４との位置関係について説明する。第３の混練部１２６は、第２ベント口１０４の軸方向長さの半分だけ第２ベント口１０４と重複する。つまり、第２ベント口１０４の軸方向長さをａ、第３の混練部１２６と第２ベント口１０４とが軸方向に対して重複する長さをｂとすると、ｂ／ａ＝０．５である。同様にして、第４の混練部１３０は、第３ベント口１０５の軸方向長さの半分だけ第３ベント口１０５と重複する。つまり、第３ベント口１０５の軸方向長さをａ、第４の混練部１３０と第３ベント口１０５とが軸方向に対して重複する長さをｂとすると、ｂ／ａ＝０．５である。
【００１８】
次に、図１を用いて、オキシメチレン共重合体を製造する方法について説明する。事前にトリオキサンと、１，３−ジオキソランと、触媒として三フッ化ホウ素ジエチルエーテラートとを用いて粗オキシメチレン共重合体を得る。この粗共重合体がホッパ口１０２に供給される。次に、供給された粗共重合体は、第１の搬送部１２１を経て第１の混練部１２２に到達し、混練される。第１の混練部１２２は、順行ニーディングディスク、垂直ニーディングディスク、及び逆行ニーディングディスクを順に用いて粗共重合体を混練する。順行ニーディングディスクは粗共重合体を進行方向に進めて垂直ニーディングディスクに供給する一方で、垂直ニーディングディスクの次に位置する逆行ニーディングディスク及び逆行フライトスクリューが進行方向に向けた粗共重合体の動きを弱める。そのため、各ニーディングディスク内において、粗共重合体の圧力が高くなると共に滞在する時間が長くなって、粗共重合体が確実に混練される。混練された粗共重合体は、第２の搬送部１２３によって進行方向に運ばれながら、第１ベント口１０３を通過する。このとき、粗共重合体に含まれるホルムアルデヒドガスが粗共重合体から脱気され、負圧が加えられている第１ベント口１０３から円滑に放出される。そして、粗共重合体は、第２の混練部１２４によって第１の混練部１２２と同様に混練され、第３の搬送部１２５により、第３の混練部１２６に運ばれる。
【００１９】
第３の混練部１２６は、順送りのニーディングディスクを用いて粗共重合体を混練する。順行ニーディングディスクは粗共重合体を混練しながら進行方向に進めて第４の搬送部１２７に供給する。ここで、粗共重合体を進行方向に進める力は、順行ニーディングディスクよりも第４の搬送部１２７の方が大きい。そのため、粗共重合体は、仮に一時的に第２ベント口１０４内にわずかに進入、つまり多少ベントアップすることがあったとしても、第４の搬送部１２７によって進行方向に引き寄せられて強制的に進行方向へ進められるため、大きくベントアップしない。一般的に、ニーディングディスクが、進行方向に向けてベント口の全長に渡って設けられていると、粗共重合体は、加えられる圧力によって、ベント口内にベントアップする傾向がある。しかしながら、本実施形態によれば、第３の混練部１２６が、第２ベント口１０４の後端から進行方向と反対方向に距離を開けるようにして設けられ、言い換えると、第３の混練部１２６の進行方向先端と第２ベント口１０４の先端との間に所定の隙間が空けられるため、粗共重合体がベント口内にベントアップしない。また、前述のように、シールリング１２８は軸方向に対して気密性を保持するため、第２ベント口１０４に加えられた負圧と第３ベント口１０５に加えられた負圧とが互いに引き合って、ホルムアルデヒドガスが粗共重合体から脱気しにくくなることがない。
【００２０】
次に、第４の混練部１３０は、第３の混練部１２６と同様にして、粗共重合体を混練し、かつホルムアルデヒドガスを第３ベント口１０５から排出させる。これにより、第４の混練部１３０は、第３の混練部１２６と同様の効果を奏する。そして、粗共重合体はオキシメチレン共重合体となって、第６の搬送部１３１により第１の二軸押出機１００から運び出される。
【００２１】
本実施形態によれば、ホルムアルデヒドを効率よく脱気しながら、オキシメチレン共重合体を製造できる。
【００２２】
次に、本発明の第２の実施形態による第２の二軸押出機２００及びオキシメチレン共重合体の製造方法について図３を用いて説明する。第１の実施形態と同様の構成については同じ符号を付して説明を省略する。
【００２３】
第２の二軸押出機２００は、第５の混練部２２６と第２ベント口１０４との位置関係、及び第６の混練部２３０と第３ベント口１０５との位置関係が第１の二軸押出機１００と異なる。よって、以下、これらの位置関係について説明する。
【００２４】
第５の混練部２２６及び第６の混練部２３０は、順送りのニーディングディスクから成る。第５の混練部２２６は、第２ベント口１０４の軸方向長さの３／４だけ第２ベント口１０４と重複する。つまり、第２ベント口１０４の軸方向長さをａ、第５の混練部２２６と第２ベント口１０４とが軸方向に対して重複する長さをｂとすると、ｂ／ａ＝０．７５である。同様にして、第６の混練部２３０は、第３ベント口１０５の軸方向長さの３／４だけ第３ベント口１０５と重複する。つまり、第３ベント口１０５の軸方向長さをａ、第６の混練部２３０と第３ベント口１０５とが軸方向に対して重複する長さをｂとすると、ｂ／ａ＝０．７５である。
【００２５】
本実施形態によれば、第１の実施形態と同様の効果を得る。
【００２６】
次に、第１及び第２の実施形態に係る実施例１及び２と比較例１及び２を示して、第１及び第２の実施形態の効果について説明する。なお、本発明の技術的範囲は、これらの比較例によりなんら限定されるものではない。
【００２７】
（１）本検討で用いた粗オキシメチレン共重合体；トリオキサン１００質量部とコモノマーとして１，３−ジオキソラン４．２質量部を混合し、触媒としてトリオキサン１モル当り０．０４５ミリモルの三フッ化ホウ素ジエチルエーテラートを供給し、互いにかみ合うパドルを持つ二軸のニーダー中で重合を行った。重合終了後、少量のトリフェニルホスフィンのベンゼン溶液により触媒を失活処理後、粉砕し粗オキシメチレン共重合体を得た。
【００２８】
（２）熱安定性評価；実施例及び比較例の操作で安定化した後のペレットを１００℃で３０分間乾燥したのち、約２ｇを秤量して試験管に入れ、１０ ｔｏｒｒの真空状態にしながら２２２℃の塩浴で２時間静置し、重量減少率を測定した。
【００２９】
（３）ホルムアルデヒド溶出量；安定化後のペレットを８０℃で３時間乾燥したのち、シリンダ温度２３０℃、金型温度６０℃にて直径５０ｍｍ、厚さ３ｍｍの円盤成形片を成形し、温度２３℃湿度５０％環境下で１８時間静置後、純水５０ｍＬが入った容器に成形片を吊るして密閉容器に封入し、６０℃で３時間加熱し、溶出したホルムアルデヒドを純水に吸着させ、この液１０ｍＬにアセチルアセトンー酢酸溶液１０ｍＬを加え、６０℃１５分間呈色反応させ、その後１時間放冷後、吸光光度計にて４１２ｎｍの吸光度を測定し、別途用意した検量線用サンプルと比色分析を行った。
【００３０】
（４）ベントアップ；ベント部より樹脂が盛り上がってくるか目視で確認した。
【００３１】
本検討ではシリンダ径が５８ｍｍの二軸押出機を使用した、フィード量は毎時１００ｋｇ、シリンダ温度は２００℃とした。
【００３２】
実施例１
図１に示す通り、ベント口を３つ有する第１の二軸押出機１００を用いて安定化を行い、安定化後のペレットについて、熱安定性、ホルムアルデヒド溶出量の評価結果とベントアップの有無を表１に示した。前述のように、第１の二軸押出機１００は、シリンダ１１０の進行方向最後端から、粗オキシメチレン共重合体フィード口（ホッパ口）１０２の進行方向先端から所定の距離だけ進んだ位置まで第１の搬送部１２１を配置し、粗オキシメチレン共重合体フィード口１０２と第１ベント口１０３の間に第１の混練部１２２を配置し、第１ベント口１０３の手前から、第１ベント口１０３の先端から所定の距離だけ進んだ位置まで第２の搬送部１２３を配置し、第１ベント口１０３と第２ベント口１０４の間に第２の混練部１２４を配置し、第２の混練部１２４の先端から所定の距離だけ進んだ位置まで第３の搬送部１２５を配置し、第３の混練部１２６を、第２ベント口１０４の軸方向長さの半分だけ第２ベント口１０４と重複するように、第２ベント口１０４の下に配置し、第３の混練部１２６の先端から第３ベント口１０９手前の位置まで第４の搬送部１２７を配置し、第２ベント口１０４と第３ベント口１０５の間にシールリング１２８を配置し、シールリング１２８の先端から第３ベント口１０９手前の位置まで第５の搬送部１２９を配置し、第４の混練部１３０を、第３ベント口１０５の軸方向長さの半分だけ第３ベント口１０５と重複するように、第３ベント口１０５の下に配置し、第４の混練部１３０の先端から、つまり第３ベント口１０５内からシリンダ１１０の進行方向最先端まで第６の搬送部１３１を配置する。ここで、第１の混練部１２２は、Ｌ／Ｄ＝１．０の順行・垂直・逆行ニーディングディスクをそれぞれ１枚、続いてＬ／Ｄ＝０．５の逆行フライトスクリューから成り、第２の混練部１２４は、第１ベント口１０３と第２ベント口１０４の間にＬ／Ｄ＝１．０の順行・垂直・逆行ニーディングディスクをそれぞれ１枚、続いてＬ／Ｄ＝０．５の逆行フライトスクリューから成り、第３の混練部１２６及び第４の混練部１３０は、順送りのニーディングディスクから成る。
【００３３】
実施例２
図３に示す通り、ベント口を３つ有する第２の二軸押出機２００を用いて安定化を行い、安定化後のペレットについて、熱安定性、ホルムアルデヒド溶出量の評価結果とベントアップの有無を表１に示した。前述のように、第２の二軸押出機２００は、シリンダ１１０の進行方向最後端から、粗オキシメチレン共重合体フィード口（ホッパ口）１０２の進行方向先端から所定の距離だけ進んだ位置まで第１の搬送部１２１を配置し、粗オキシメチレン共重合体フィード口１０２と第１ベント口１０３の間に第１の混練部１２２を配置し、第１ベント口１０３の手前から、第１ベント口１０３の先端から所定の距離だけ進んだ位置まで第２の搬送部１２３を配置し、第１ベント口１０３と第２ベント口１０４の間に第２の混練部１２４を配置し、第２の混練部１２４の先端から所定の距離だけ進んだ位置まで第３の搬送部１２５を配置し、第５の混練部２２６を、第２ベント口１０４の軸方向長さの７５％（０．７５）だけ第２ベント口１０４と重複し、かつ第５の混練部２２６の進行方向先端と第２ベント口１０４の先端との間に空間が空くように、第２ベント口１０４の下に配置し、第５の混練部２２６の先端から第３ベント口１０９手前の位置まで第４の搬送部１２７を配置し、第２ベント口１０４と第３ベント口１０５の間にシールリング１２８を配置し、シールリング１２８の先端から第３ベント口１０９手前の位置まで第５の搬送部２３０を配置し、第６の混練部２３０を、第３ベント口１０５の軸方向長さの７５％（０．７５）だけ第３ベント口１０５と重複し、かつ第６の混練部２３０の進行方向先端と第３ベント口１０５の先端との間に空間が空くように、第３ベント口１０５の下に配置し、第６の混練部２３０の先端から、つまり第３ベント口１０５内からシリンダ１１０の進行方向最先端まで第６の搬送部１３１を配置する。ここで、第１の混練部１２２は、Ｌ／Ｄ＝１．０の順行・垂直・逆行ニーディングディスクをそれぞれ１枚、続いてＬ／Ｄ＝０．５の逆行フライトスクリューから成り、第２の混練部１２４は、第１ベント口１０３と第２ベント口１０４の間にＬ／Ｄ＝１．０の順行・垂直・逆行ニーディングディスクをそれぞれ１枚、続いてＬ／Ｄ＝０．５の逆行フライトスクリューから成り、第５の混練部２２６及び第６の混練部２３０は、順送りのニーディングディスクから成る。
【００３４】
比較例１
図４に示す通り、ベント口を３つ有する二軸押出機３００を用いて安定化を行い、安定化後のペレットについて、熱安定性、ホルムアルデヒド溶出量の評価結果とベントアップの有無を表１に示した。二軸押出機３００は、粗オキシメチレン共重合体フィード口１０２と第１ベント口１０３の間にＬ／Ｄ＝１．０の順行・垂直・逆行ニーディングディスクをそれぞれ１枚、続いてＬ／Ｄ＝０．５の逆行フライトスクリューからなる第１の混練部１２２を配置し、第１ベント口１０３と第２ベント口１０４の間にＬ／Ｄ＝１．０の順行・垂直・逆行ニーディングディスクをそれぞれ１枚、続いてＬ／Ｄ＝０．５の逆行フライトスクリューからなる第２の混練部１２４を配置し、第２ベント口１０４と第３ベント口１０５の間にシールリング１２８を配置し、かつ、第２ベント口１０４と第３ベント口１０５の下にそれぞれのベント口下のスクリューが、樹脂入口側から、ベント径の軸方向の長さの０％の部分が順行ニーディングスクリューとなるように配置する。第７の搬送部３２７及び第８の搬送部３２８は、いわゆる順送りのフライトスクリューを有し、樹脂をスクリュー１２０の軸方向に送る。
【００３５】
比較例２
図５に示す通り、ベント口を３つ有する二軸押出機４００を用いて安定化を行い、安定化後のペレットについて、熱安定性、ホルムアルデヒド溶出量の評価結果とベントアップの有無を表１に示した。二軸押出機４００は、粗オキシメチレン共重合体フィード口１０２と第１ベント口１０３の間にＬ／Ｄ＝１．０の順行・垂直・逆行ニーディングディスクをそれぞれ１枚、続いてＬ／Ｄ＝０．５の逆行フライトスクリューからなる第１の混練部１２２を配置し、第１ベント口１０３と第２ベント口１０４の間にＬ／Ｄ＝１．０の順行・垂直・逆行ニーディングディスクをそれぞれ１枚、続いてＬ／Ｄ＝０．５の逆行フライトスクリューからなる第２の混練部１２４を配置し、第２ベント口１０４と第３ベント口１０５の間にシールリング１２８を配置し、かつ、第２ベント口１０４と第３ベント口１０５の下にそれぞれのベント口下のスクリューが、樹脂入口側から、ベント径の軸方向の長さの１００％の部分が混練部４２６、４３０となるように配置し、安定化を行った。混練部４２６、４３０は、第３の混練部１２６、第４の混練部１３１、第５の混練部２２６、及び第６の混練部２３０と同様に、順送りのニーディングディスクから成る。第９の搬送部４２７、第１０の搬送部４２８、及び第１１の搬送部４３１は、いわゆる順送りのフライトスクリューを有し、樹脂をスクリュー１２０の軸方向に送る。
【００３６】
比較例１ではホルムアルデヒド臭気が十分に除去されず、熱的安定性も悪い結果となった。
【００３７】
比較例２ではベントアップが発生してしまい、安定的にペレットを得ることが出来なかった。
【００３８】
【表１】
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【００３９】
なお、オキシメチレン共重合体を製造するために用いられる粗共重合体は前述の粗共重合体に限定されず、また、その製造方法も前述の方法に限定されず、従来公知のトリオキサンとコモノマーの共重合と同様の設備と方法を用いて行われうる。即ち、例えば、バッチ式、連続式のいずれの方法によっても製造可能であり、塊状重合やシクロヘキサンのような有機溶媒の存在下で行う重合法も適用されうる。バッチ式では攪拌機付きの反応槽が使用でき、連続式塊状重合においては、重合時の急激な固化、発熱に対処可能な強力な攪拌能力、緻密な温度制御、さらにはスケールの付着を防止するセルフクリーニング機能を備えたニーダー、押出機、セルフクリーニング型連続混合機などの装置が好適に使用される。
【００４０】
第３の混練部１２６と第２ベント口１０４とが重複する割合（ｂ／ａ）は前述の値に限定されず、ニーディングディスクの少なくとも一部が、ベント内周開口部と所定の隙間を空けて重複していれば良く、０．０５（５％）以上かつ０．９５（９５％）以下が好ましく、０．１０（１０％）以上かつ０．９０（９０％）以下がより好ましく、０．２５以上かつ０．７５以下がさらに好ましい。第４の混練部１３０、第５の混練部２２６、及び第６の混練部２３０についても同様である。
【００４１】
第１及び第２の二軸押出機１００、２００は、ベント口との重複する割合が同じ第３の混練部１２６及び第４の混練部１３０又は第５の混練部２２６及び第６の混練部２３０を用いるとして説明したが、重複する割合が異なる複数の混練部を用いてもよい。
【００４２】
また、第３の混練部１２６が、第２ベント口１０４の進行方向後端から重複するとして説明したが、第３の混練部１２６は、第２ベント口１０４の進行方向後端から所定の距離を開けた位置から前述の割合だけ第２ベント口１０４と重複してもよい。この場合、第３の混練部１２６の進行方向先端から第２ベント口１０４の進行方向先端まで、所定の隙間が空けられることが好ましい。第４の混練部１３０、第５の混練部２２６、及び第６の混練部２３０についても同様である。
【００４３】
第３の混練部１２６及び第４の混練部１３０の両方が同時に設けられなくてもよく、いずれか一方のみが設けられてもよい。第５の混練部２２６及び第６の混練部２３０についても同様である。また、順送りのニーディングディスクから成る混練部の数は２つに限定されず、１以上であればよい。
【００４４】
第１の混練部１２２及び第２の混練部１２４の両方が同時に設けられなくてもよく、いずれか一方のみが設けられてもよく、これらが設けられなくてもよい。また、シールリング１２８は設けられなくてもよく、あるいは各ベント口の間に設けられてもよい。
【００４５】
第２の搬送部１２３、第３の搬送部１２５、第４の搬送部１２７、及び第６の搬送部１３１については、少なくとも各混練部の後端に設けられればよい。
【００４６】
第１の二軸押出機１００及び第２の二軸押出機２００は３つのベント口を備えるとして説明したが、必ずしも３つのベント口を備える必要はなく、少なくとも１以上のベント口を備えればよい。ベント口の圧力は負圧であれば特に限定されないが、脱気効率とベントアップ抑制の観点から絶対圧で０．０１〜７０ｋＰａが好ましく、０．１〜５０ｋＰａがより好ましく、１〜３０ｋＰａが特に好ましい。
【００４７】
第１−２の混練部１２２、１２４の構成は、前述のものに限定されず、順行ニーディングディスク、垂直ニーディングディスク、逆行ニーディングディスクからなる群より選択される少なくとも１種を備えればよく、これに加えて、順行フライトスクリュー、逆行フライトスクリュー、他のニーディングディスク、及び他のフライトスクリューを備えるものであってもよい。また、第３−６の混練部１２６、１３０、２２６、２３０の構成は、前述のものに限定されず、順行ニーディングディスク又は垂直ニーディングディスクを備えれば良く、これに加えて、順行フライトスクリュー、逆行フライトスクリュー、他のニーディングディスク、及び他のフライトスクリューを備えるものであってもよい。
【００４８】
本明細書および図中に示した各部材の大きさ及び量は例示であって、これらの大きさ及び量に限定されない。また、各部材の素材は例示であって、これらの素材に限定されない。
【００４９】
ここに付随する図面を参照して本発明の実施形態が説明されたが、記載された発明の範囲と精神から逸脱することなく、変形が各部の構造と関係に施されることは、当業者にとって自明である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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