(57)【要約】      （修正有）【課題】発光効率が優れる発光素子の製造に有用な組成物及び高分子化合物を提供する。【解決手段】式（１）で表される構成単位を含む第１の高分子化合物と、式（２）で表される構成単位を含む第２の高分子化合物と、を含有する組成物。2019001877.tif 000103[式中、ｎは、１以上３以下の整数を表す。Ａｒ1は、アリーレン基又は２価の複素環基を表す。Ａｒ2及びＡｒ3は、芳香族炭化水素基又は複素環基を表す。Ｘ1及びＸ2は、シクロアルキレン基又は飽和の２価の複素環基を表す。]2019001877.tif 000104[式中、Ａｒ4は、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、ジベンゾシクロへプタンジイル基、アントラセンジイル基又はピレンジイル基を表す。]【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）で表される構成単位を含む第１の高分子化合物と、式（２）で表される構成単位を含む第２の高分子化合物と、を含有する組成物。
【化１】
2019001877.tif 000096
[式中、
ｎは、１以上３以下の整数を表す。
Ａｒ1は、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ａｒ1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ａｒ2及びＡｒ3は、それぞれ独立に、芳香族炭化水素基又は複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ｘ1及びＸ2は、それぞれ独立に、シクロアルキレン基又は飽和の２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
【化２】
2019001877.tif 000097
[式中、Ａｒ4は、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、ジベンゾシクロへプタンジイル基、アントラセンジイル基又はピレンジイル基を表し、これらの基は置換基を有してもよい。]
【請求項２】
前記Ｘ1及びＸ2が、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいシクロヘキシレン基である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記Ａｒ1が、置換基を有していてもよいナフタレンジイル基、置換基を有していてもよいフルオレンジイル基、又は、置換基を有していてもよいフェナントレンジイル基である、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
前記Ａｒ2及びＡｒ3が、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいベンゼンから、環を構成する炭素原子に直接結合する３個の水素原子を取り除いた基である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記第２の高分子化合物が、式（３）で表される構成単位をさらに含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【化３】
2019001877.tif 000098
［式中、Ａｒ5は、フェニレン基、ナフタレンジイル基、フルオレンジイル基又はスピロフルオレンジイル基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【請求項６】
式（１）で表される構成単位を含む第１のブロックと、式（２）で表される構成単位を含む第２のブロックとを含有する高分子化合物。
【化４】
2019001877.tif 000099
[式中、
ｎは、１以上３以下の整数を表す。
Ａｒ1は、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ａｒ1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ａｒ2及びＡｒ3は、それぞれ独立に、芳香族炭化水素基又は複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ｘ1及びＸ2は、それぞれ独立に、シクロアルキレン基又は飽和の２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
【化５】
2019001877.tif 000100
[式中、Ａｒ4は、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、ジベンゾシクロへプタンジイル基、アントラセンジイル基又はピレンジイル基を表し、これらの基は置換基を有してもよい。]
【請求項７】
前記第２のブロックが、更に式（３）で表される構成単位を含む、請求項６に記載の高分子化合物。
【化６】
2019001877.tif 000101
［式中、Ａｒ5は、フェニレン基、ナフタレンジイル基、フルオレンジイル基又はスピロフルオレンジイル基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【請求項８】
式(４)で表される構成単位を含む高分子化合物。
【化７】
2019001877.tif 000102
[式中、
Ａｒ2及びＡｒ3は、それぞれ独立に、芳香族炭化水素基又は複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ｘ1及びＸ2は、それぞれ独立に、シクロアルキレン基又は飽和の２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に、アルキル基又はアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
【請求項９】
正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、発光材料、酸化防止剤及び溶媒からなる群より選ばれる少なくとも１種の材料と、請求項６〜８のいずれか一項に記載の高分子化合物と、を含有する組成物。
【請求項１０】
陽極と、陰極と、前記陽極及び前記陰極の間に設けられた、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物、又は、請求項６〜８のいずれか一項に記載の高分子化合物を含有する有機層とを備えた発光素子。
【請求項１１】
更に、前記陽極と前記有機層との間に、更に架橋材料の架橋体を含有する層を備えた、請求項１０に記載の発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、組成物、高分子化合物及びそれらを用いた発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機エレクトロルミネッセンス素子等の発光素子は、ディスプレイ及び照明の用途に好適に使用することが可能であり、研究開発が行われている。発光素子の製造には、発光材料が用いられる。発光材料として高分子化合物を使用すると、インクジェット印刷法等の塗布法により、均一な有機薄膜を形成することが可能であるため、特に大型ディスプレイを製造する際に有利である。前記高分子化合物としては、下記式で表される構成単位を含む高分子化合物が開示されている(例えば、特許文献１及び２)。
【０００３】
【化１】
2019001877.tif 000002
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開2014-25058号公報
【特許文献２】特開2013-256655号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、前記高分子化合物を用いて製造される発光素子は、発光効率が必ずしも十分ではなかった。
そこで、本発明は、発光効率が優れる発光素子の製造に有用な高分子化合物等を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、以下の［１］〜［１１］を提供する。
［１］
式（１）で表される構成単位を含む第１の高分子化合物と、式（２）で表される構成単位を含む第２の高分子化合物と、を含有する組成物。
【０００７】
【化２】
2019001877.tif 000003
[式中、
ｎは、１以上３以下の整数を表す。
Ａｒ1は、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ａｒ1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ａｒ2及びＡｒ3は、それぞれ独立に、芳香族炭化水素基又は複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ｘ1及びＸ2は、それぞれ独立に、シクロアルキレン基又は飽和の２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
【０００８】
【化３】
2019001877.tif 000004
[式中、Ａｒ4は、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、ジベンゾシクロへプタンジイル基、アントラセンジイル基又はピレンジイル基を表し、これらの基は置換基を有してもよい。]
［２］
前記Ｘ1及びＸ2が、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいシクロヘキシレン基である、［１］に記載の組成物。
［３］
前記Ａｒ1が、置換基を有していてもよいナフタレンジイル基、置換基を有していてもよいフルオレンジイル基、又は、置換基を有していてもよいフェナントレンジイル基である、［１］又は［２］に記載の組成物。
［４］
前記Ａｒ2及びＡｒ3が、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいベンゼンから、環を構成する炭素原子に直接結合する３個の水素原子を取り除いた基である、［１］〜［３］のいずれかに記載の組成物。
［５］
前記第２の高分子化合物が、式（３）で表される構成単位を更に含む、［１］〜［４］のいずれかに記載の組成物。
【０００９】
【化４】
2019001877.tif 000005
［式中、Ａｒ5は、フェニレン基、ナフタレンジイル基、フルオレンジイル基又はスピロフルオレンジイル基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
［６］
式（１）で表される構成単位を含む第１のブロックと、式（２）で表される構成単位を含む第２のブロックとを含有する高分子化合物。
【００１０】
【化５】
2019001877.tif 000006
[式中、
ｎは、１以上３以下の整数を表す。
Ａｒ1は、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ａｒ1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ａｒ2及びＡｒ3は、それぞれ独立に、芳香族炭化水素基又は複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ｘ1及びＸ2は、それぞれ独立に、シクロアルキレン基又は飽和の２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
【００１１】
【化６】
2019001877.tif 000007
[式中、Ａｒ4は、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、ジベンゾシクロへプタンジイル基、アントラセンジイル基又はピレンジイル基を表し、これらの基は置換基を有してもよい。]
［７］
前記第２のブロックが、更に式（３）で表される構成単位を含む、［６］に記載の高分子化合物。
【００１２】
【化７】
2019001877.tif 000008
［式中、Ａｒ5は、フェニレン基、ナフタレンジイル基、フルオレンジイル基又はスピロフルオレンジイル基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
［８］
式(４)で表される構成単位を含む高分子化合物。
【００１３】
【化８】
2019001877.tif 000009
[式中、
Ａｒ2及びＡｒ3は、それぞれ独立に、芳香族炭化水素基又は複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ｘ1及びＸ2は、それぞれ独立に、シクロアルキレン基又は飽和の２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に、アルキル基又はアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
［９］
正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、発光材料、酸化防止剤及び溶媒からなる群より選ばれる少なくとも１種の材料と、［６］〜［８］のいずれかに記載の高分子化合物と、を含有する組成物。
［１０］
陽極と、陰極と、前記陽極及び前記陰極の間に設けられた、［１］〜［５］のいずれかに記載の組成物、又は、［６］〜［８］のいずれかに記載の高分子化合物を含有する有機層とを備えた発光素子。
［１１］
更に、前記陽極と前記有機層との間に、更に架橋材料の架橋体を含有する層を備えた、［１０］に記載の発光素子。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、発光効率が優れる発光素子の製造に有用な高分子化合物、組成物及びそれらを用いた発光素子を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
【００１６】
＜共通する用語の説明＞
本明細書で共通して用いられる用語は、特記しない限り、以下の意味である。
【００１７】
Meはメチル基、Etはエチル基、Buはブチル基、i-Prはイソプロピル基、t-Buはtert-ブチル基を表す。
【００１８】
水素原子は、重水素原子であっても、軽水素原子であってもよい。
【００１９】
金属錯体を表す式中、中心金属との結合を表す実線は、共有結合又は配位結合を意味する。
【００２０】
「高分子化合物」とは、分子量分布を有し、ポリスチレン換算の数平均分子量が１×103〜１×108である重合体を意味する。
【００２１】
「低分子化合物」とは、分子量分布を有さず、分子量が１×104以下の化合物を意味する。
【００２２】
「構成単位」とは、高分子化合物中に１個以上存在する単位を意味する。
【００２３】
「ブロック」とは、高分子化合物の一部で１種以上の構成単位からなり、その隣接する部分には存在しない特徴を少なくとも１種持つものを意味する。
【００２４】
「アルキル基」は、直鎖及び分岐のいずれでもよい。直鎖のアルキル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常１〜50であり、好ましくは３〜30であり、より好ましくは４〜20である。分岐のアルキル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜50であり、好ましくは３〜30であり、より好ましくは４〜20である。
アルキル基は、置換基を有していてもよく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、2-ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、イソアミル基、2-エチルブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、2-エチルヘキシル基、3-プロピルヘプチル基、デシル基、3,7-ジメチルオクチル基、2-エチルオクチル基、2-ヘキシルデシル基、ドデシル基、及び、これらの基における水素原子が、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基（例えば、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、3-フェニルプロピル基、3-(4-メチルフェニル）プロピル基、3-(3,5-ジ-ヘキシルフェニル)プロピル基、6-エチルオキシヘキシル基）が挙げられる。
「シクロアルキル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜50であり、好ましくは３〜30であり、より好ましくは４〜20である。
シクロアルキル基は、置換基を有していてもよく、例えば、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基が挙げられる。
【００２５】
「アリール基」は、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子１個を除いた残りの原子団を意味する。アリール基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常６〜60であり、好ましくは６〜20であり、より好ましくは６〜10である。
アリール基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェニル基、1-ナフチル基、2-ナフチル基、1-アントラセニル基、2-アントラセニル基、9-アントラセニル基、1-ピレニル基、2-ピレニル基、4-ピレニル基、2-フルオレニル基、3-フルオレニル基、4-フルオレニル基、2-フェニルフェニル基、3-フェニルフェニル基、4-フェニルフェニル基、及び、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
【００２６】
「アルコキシ基」は、直鎖及び分岐のいずれでもよい。直鎖のアルコキシ基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常１〜40であり、好ましくは４〜10である。分岐のアルコキシ基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜40であり、好ましくは４〜10である。
アルコキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、tert-ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、2-エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、3,7-ジメチルオクチルオキシ基、ラウリルオキシ基、及び、これらの基における水素原子が、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
「シクロアルコキシ基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜40であり、好ましくは４〜10である。
シクロアルコキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、シクロヘキシルオキシ基が挙げられる。
【００２７】
「アリールオキシ基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常６〜60であり、好ましくは６〜48である。
アリールオキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェノキシ基、1-ナフチルオキシ基、2-ナフチルオキシ基、1-アントラセニルオキシ基、9-アントラセニルオキシ基、1-ピレニルオキシ基、及び、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
【００２８】
「ｐ価の複素環基」（ｐは、１以上の整数を表す。）とは、複素環式化合物から、環を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合している水素原子のうちｐ個の水素原子を除いた残りの原子団を意味する。ｐ価の複素環基の中でも、芳香族複素環式化合物から、環を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合している水素原子のうちｐ個の水素原子を除いた残りの原子団である「ｐ価の芳香族複素環基」が好ましい。
「芳香族複素環式化合物」は、オキサジアゾール、チアジアゾール、チアゾール、オキサゾール、チオフェン、ピロール、ホスホール、フラン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、トリアジン、ピリダジン、キノリン、イソキノリン、カルバゾール、ジベンゾホスホール等の複素環自体が芳香族性を示す化合物、及び、フェノキサジン、フェノチアジン、ジベンゾボロール、ジベンゾシロール、ベンゾピラン等の複素環自体は芳香族性を示さなくとも、複素環に芳香環が縮環されている化合物を意味する。
【００２９】
１価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常、２〜60であり、好ましくは４〜20である。
１価の複素環基は、置換基を有していてもよく、例えば、チエニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジル基、ピペリジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、及び、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基等で置換された基が挙げられる。
【００３０】
「ハロゲン原子」とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を示す。
【００３１】
「アミノ基」は、置換基を有していてもよく、置換アミノ基が好ましい。アミノ基が有する置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基が好ましい。
置換アミノ基としては、例えば、ジアルキルアミノ基、ジシクロアルキルアミノ基及びジアリールアミノ基が挙げられる。
アミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビス(4-メチルフェニル)アミノ基、ビス(4-tert-ブチルフェニル)アミノ基、ビス(3,5-ジ-tert-ブチルフェニル)アミノ基が挙げられる。
【００３２】
「アルケニル基」は、直鎖及び分岐のいずれでもよい。直鎖のアルケニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常２〜30であり、好ましくは３〜20である。分岐のアルケニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜30であり、好ましくは４〜20である。
「シクロアルケニル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜30であり、好ましくは４〜20である。
アルケニル基及びシクロアルケニル基は、置換基を有していてもよく、例えば、ビニル基、1-プロペニル基、2-プロペニル基、2-ブテニル基、3-ブテニル基、3-ペンテニル基、4-ペンテニル基、1-ヘキセニル基、5-ヘキセニル基、7-オクテニル基、及び、これらの基が置換基を有する基が挙げられる。
【００３３】
「アルキニル基」は、直鎖及び分岐のいずれでもよい。アルキニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常２〜20であり、好ましくは３〜20である。分岐のアルキニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常４〜30であり、好ましくは４〜20である。
「シクロアルキニル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常４〜30であり、好ましくは４〜20である。
アルキニル基及びシクロアルキニル基は、置換基を有していてもよく、例えば、エチニル基、1-プロピニル基、2-プロピニル基、2-ブチニル基、3-ブチニル基、3-ペンチニル基、4-ペンチニル基、1-ヘキシニル基、5-ヘキシニル基、及び、これらの基が置換基を有する基が挙げられる。
【００３４】
「アリーレン基」は、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子２個を除いた残りの原子団を意味する。アリーレン基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常、６〜60であり、好ましくは６〜30であり、より好ましくは６〜18である。
アリーレン基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェニレン基、ナフタレンジイル基、アントラセンジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、ナフタセンジイル基、フルオレンジイル基、ピレンジイル基、ペリレンジイル基、クリセンジイル基、ジベンゾシクロへプタンジイル基、及び、これらの基が置換基を有する基が挙げられ、好ましくは、式(A-1)〜式(A-20)で表される基である。アリーレン基は、これらの基が複数結合した基を含む。
【００３５】
【化９】
2019001877.tif 000010
【００３６】
【化１０】
2019001877.tif 000011
【００３７】
【化１１】
2019001877.tif 000012
【００３８】
【化１２】
2019001877.tif 000013
［式中、Ｒ及びＲaは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表す。複数存在するＲ及びＲaは、各々、同一でも異なっていてもよく、Ｒa同士は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよい。］
【００３９】
【化１３】
2019001877.tif 000014
【００４０】
２価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常、２〜60であり、好ましくは、３〜20であり、より好ましくは、４〜15である。
２価の複素環基は、置換基を有していてもよく、例えば、ピリジン、ジアザベンゼン、トリアジン、アザナフタレン、ジアザナフタレン、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾシロール、フェノキサジン、フェノチアジン、アクリジン、ジヒドロアクリジン、フラン、チオフェン、アゾール、ジアゾール、トリアゾールから、環を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合している水素原子のうち２個の水素原子を除いた２価の基が挙げられ、好ましくは、式(AA-1)〜式(AA-34)で表される基である。２価の複素環基は、これらの基が複数結合した基を含む。
【００４１】
【化１４】
2019001877.tif 000015
【００４２】
【化１５】
2019001877.tif 000016
【００４３】
【化１６】
2019001877.tif 000017
【００４４】
【化１７】
2019001877.tif 000018
【００４５】
【化１８】
2019001877.tif 000019
【００４６】
【化１９】
2019001877.tif 000020
【００４７】
【化２０】
2019001877.tif 000021
［式中、Ｒ及びＲaは、前記と同じ意味を表す。］
【００４８】
「架橋基」とは、加熱、紫外線照射、近紫外線照射、可視光照射、赤外線照射、ラジカル反応等に供することにより、新たな結合を生成することが可能な基であり、好ましくは、架橋基Ａ群の式(XL-1)〜式(XL-17)で表される架橋基である。
（架橋基Ａ群）
【００４９】
【化２１】
2019001877.tif 000022
【００５０】
「置換基」とは、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、置換アミノ基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基又はシクロアルキニル基を表す。置換基は架橋基であってもよい。
【００５１】
＜第１の組成物＞
第１の組成物は、式（１）で表される構成単位を含む第１の高分子化合物と、式（２）で表される構成単位を含む第２の高分子化合物と、を含有する。
【００５２】
［第１の高分子化合物］
第１の高分子化合物は、式（１）で表される構成単位を含む高分子化合物である。
【００５３】
・式(1)で表される構成単位
【００５４】
【化２２】
2019001877.tif 000023
【００５５】
ｎは、本発明の発光素子の発光効率がより優れるので、好ましくは１である。
【００５６】
Ａｒ1におけるアリーレン基は、本発明の発光素子の発光効率がより優れるので、好ましくはナフチレン基、フルオレニレン基、又はフェナントリレン基、より好ましくは式（Ａ-４）〜式（Ａ−６）、式（Ａ-８）、式（Ａ−９）、式（Ａ−１９）、式（Ａ−２０）で表される基であり、更に好ましくは式（Ａ-４）〜式（Ａ-６）で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００５７】
Ａｒ1における２価の複素環基は、本発明の発光素子の発光効率がより優れるので、好ましくはアザナフチレン基、カルバゾールジイル基、フェノキサジイル基、フェノチアジイル基又はジヒドロアクリジイル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００５８】
Ａｒ1は、アリーレン基が好ましく、ナフタレンジイル基、フルオレンジイル基又はフェナントレンジイル基がより好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００５９】
Ａｒ1が有していてもよい置換基としては、好ましくはアルキル基、アリール基、又は１価の芳香族複素環基であり、より好ましくはアルキル基であり、更に好ましくは分岐のアルキル基である。
【００６０】
式（１）で表される構成単位は、本発明の発光素子の発光効率がより優れるので、式（４）で表される構成単位であることが好ましい。すなわち、第１の高分子化合物は、式（４）で表される構成単位を含む高分子化合物（以下、「高分子化合物Ａ」と言う。）であることが好ましい。
【００６１】
Ａｒ2及びＡｒ3における芳香族炭化水素基は、本発明の発光素子の発光効率がより優れるので、好ましくはベンゼン又はナフタレンから環を構成する炭素原子に直接結合する３個の水素原子を取り除いた基であり、より好ましくはベンゼンから環を構成する炭素原子に直接結合する３個の水素原子を取り除いた基であり、更に好ましくは式（Ａｒ１−１）で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。なお、式（Ａｒ１−１）中、＊aは窒素原子との結合手、＊ｂはＸ1又はＸ2との結合手、＊ｃは隣接する構成単位との結合手を表す。
【００６２】
【化２３】
2019001877.tif 000024
【００６３】
Ａｒ2及びＡｒ3における複素環基は、本発明の発光素子の発光効率がより優れるので、好ましくはピリジン、ジアザベンゼン又はアザナフタレンから環を構成する炭素原子に直接結合する３個の水素原子を取り除いた基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００６４】
Ａｒ2及びＡｒ3は、芳香族炭化水素基が好ましく、置換基を有していてもよいベンゼンから、環を構成する炭素原子に直接結合する３個の水素原子を取り除いた基がより好ましい。
【００６５】
Ａｒ2及びＡｒ3は、同一でも異なっていてもよいが、第１の高分子化合物の製造が容易になるので、好ましくは同一である。
【００６６】
Ｘ1及びＸ2におけるシクロアルキレン基は、本発明の発光素子の発光効率がより優れるので、好ましくはシクロへプチレン基、シクロヘキシレン基又はシクロペンチレン基であり、より好ましくは式（Ｘ１−１）〜式（Ｘ１−３）で表される基であり、更に好ましくは式（Ｘ１−２）で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。なお、式（Ｘ１−１）〜式（Ｘ１−３）中、＊は、窒素原子、Ａｒ2又はＡｒ3との結合手を表す。
【００６７】
【化２４】
2019001877.tif 000025
【００６８】
Ｘ1及びＸ2における飽和の２価の複素環基は、本発明の発光素子の発光効率がより優れるので、好ましくはテトラヒドロフラニレン基、テトラヒドロピラニレン基、ピロリジンジイル基又はピペリジレン基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００６９】
Ｘ1及びＸ2は、シクロアルキレン基が好ましく、シクロへキシレン基がより好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００７０】
Ｘ1及びＸ2は、同一でも異なっていてもよいが、第１の高分子化合物の製造が容易になるので、好ましくは同一である。
【００７１】
式（１）中、式（５ａ）又は式（５ｂ）で表される構造としては、例えば、式(５-１)〜式(５-２２)で表される構造が挙げられ、式(５-１)〜式(５-１６)で表される構造が好ましく、式(５-１)〜式(５-９)で表される構造がより好ましい。
【００７２】
【化２５】
2019001877.tif 000026
【００７３】
【化２６】
2019001877.tif 000027
【００７４】
【化２７】
2019001877.tif 000028
【００７５】
Ａｒ1で表されるアリーレン基又は２価の複素環基としては、例えば、式(Ａｒ１-１)〜式(Ａｒ１-２０)で表される基が挙げられる。
【００７６】
【化２８】
2019001877.tif 000029
【００７７】
【化２９】
2019001877.tif 000030
【００７８】
式（１）で表される構成単位としては、例えば、構成単位１−１〜１−３５が挙げられる。
【００７９】
【表１】
2019001877.tif 000031
【００８０】
【表２】
2019001877.tif 000032
【００８１】
第１の高分子化合物は、式（１）で表される構成単位を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
【００８２】
第１の高分子化合物において、全構成単位の合計モル数に対する、式（１）で表される構成単位の合計モル数は、通常０．０１モル％以上１００モル％以下であり、本発明の発光素子の発光効率がより優れるため、好ましくは０．５モル％以上２０モル％以下であり、より好ましくは１モル％以上１０モル％以下であり、更に好ましくは５モル％以上８モル％以下である。
【００８３】
・その他の構成単位
第１の高分子化合物は、正孔輸送性が優れるので、更に、式(Ｘ)で表される構成単位を含むことが好ましい。
【００８４】
【化３０】
2019001877.tif 000033
［式中、
ａ1及びａ2は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。
ＡｒX1及びＡｒX3は、それぞれ独立に、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＡｒX2及びＡｒX4は、それぞれ独立に、アリーレン基、２価の複素環基、又は、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒX2及びＡｒX4が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＲX1、ＲX2及びＲX3は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲX2及びＲX3が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
【００８５】
ａX1は、本発明の発光素子の発光効率がより優れるので、好ましくは２以下であり、より好ましくは１である。
【００８６】
ａX2は、本発明の発光素子の発光効率がより優れるので、好ましくは２以下であり、より好ましくは０である。
【００８７】
ＲX1、ＲX2及びＲX3は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００８８】
ＡｒX1及びＡｒX3で表されるアリーレン基は、より好ましくは式(A-1)又は式(A-9)で表される基であり、更に好ましくは式(A-1)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００８９】
ＡｒX1及びＡｒX3で表される２価の複素環基は、より好ましくは式(AA-1)、式(AA-2)又は式(AA-7)〜式(AA-26)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００９０】
ＡｒX1及びＡｒX3は、好ましくは置換基を有していてもよいアリーレン基である。
【００９１】
ＡｒX2及びＡｒX4で表されるアリーレン基は、より好ましくは式(A-1)、式(A-6)、式(A-7)、式(A-9)〜式(A-11)又は式(A-19)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００９２】
ＡｒX2及びＡｒX4で表される２価の複素環基のより好ましい範囲は、ＡｒX1及びＡｒX3で表される２価の複素環基のより好ましい範囲と同じである。
【００９３】
ＡｒX2及びＡｒX4で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基における、アリーレン基及び２価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲は、それぞれ、ＡｒX1及びＡｒX3で表されるアリーレン基及び２価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲と同じである。
【００９４】
ＡｒX2及びＡｒX4で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基としては、例えば、下記式で表される基が挙げられ、これらは置換基を有していてもよい。
【００９５】
【化３１】
2019001877.tif 000034
［式中、ＲXXは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【００９６】
ＲXXは、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００９７】
ＡｒX2及びＡｒX4は、好ましくは置換基を有していてもよいアリーレン基である。
【００９８】
ＡｒX1〜ＡｒX4及びＲX1〜ＲX3で表される基が有してもよい置換基としては、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
【００９９】
式(Ｘ)で表される構成単位としては、好ましくは式(X-1)〜(X-7)で表される構成単位であり、より好ましくは式(X-3)〜(X-7)で表される構成単位であり、更に好ましくは式(X-3)〜(X-6)で表される構成単位である。
【０１００】
【化３２】
2019001877.tif 000035
【０１０１】
【化３３】
2019001877.tif 000036
【０１０２】
【化３４】
2019001877.tif 000037
【０１０３】
【化３５】
2019001877.tif 000038
［式中、ＲX4及びＲX5は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、１価の複素環基又はシアノ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲX4は、同一でも異なっていてもよい。複数存在するＲX5は、同一でも異なっていてもよく、隣接するＲX5同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。］
【０１０４】
式(Ｘ)で表される構成単位は、正孔輸送性が優れるので、高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.1〜50モル％であり、より好ましくは1〜40モル％であり、更に好ましくは1〜30モル％である。
【０１０５】
式(Ｘ)で表される構成単位としては、例えば、式(X1-1)〜(X1-19)で表される構成単位が挙げられ、好ましくは式(X1-6)〜(X1-14)で表される構成単位である。
【０１０６】
【化３６】
2019001877.tif 000039
【０１０７】
【化３７】
2019001877.tif 000040
【０１０８】
【化３８】
2019001877.tif 000041
【０１０９】
【化３９】
2019001877.tif 000042
【０１１０】
【化４０】
2019001877.tif 000043
【０１１１】
【化４１】
2019001877.tif 000044
【０１１２】
【化４２】
2019001877.tif 000045
【０１１３】
【化４３】
2019001877.tif 000046
【０１１４】
第１の高分子化合物は、式(Ｘ)で表される構成単位を、１種のみ含んでいても、２種以上含んでいてもよい。
【０１１５】
第１の高分子化合物は、本発明の発光素子の発光効率がより優れるので、更に、式(Ｙ)で表される構成単位を含むことが好ましい。
【０１１６】
【化４４】
2019001877.tif 000047
［式中、ＡｒY1は、アリーレン基、２価の複素環基、又は、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【０１１７】
第１の高分子化合物は、本発明の発光素子の発光効率が優れるので、更に、式(Ｘ)で表される構成単位及び式(Ｙ)で表される構成単位を含むことが好ましい。
【０１１８】
ＡｒY1で表されるアリーレン基は、より好ましくは式(A-1)、式(A-6)、式(A-7)、式(A-9)〜式(A-11)、式(A-13)又は式(A-19)で表される基であり、更に好ましくは式(A-1)、式(A-7)、式(A-9)又は式(A-19)で表される基であり、特に好ましくは式(A-9)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１１９】
ＡｒY1で表される２価の複素環基は、より好ましくは式(AA-4)、式(AA-10)、式(AA-13)、式(AA-15)、式(AA-18)又は式(AA-20)で表される基であり、とりわけ好ましくは式(AA-4)、式(AA-10)、式(AA-18)又は式(AA-20)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１２０】
ＡｒY1で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基における、アリーレン基及び２価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲は、それぞれ、前述のＡｒY1で表されるアリーレン基及び２価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲と同様である。
【０１２１】
ＡｒY1で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基としては、式(Ｘ)のＡｒX2及びＡｒX4で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基と同様のものが挙げられる。
【０１２２】
ＡｒY1で表される基が有してもよい置換基は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、より好ましくはアルキル基又はアリール基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
【０１２３】
式(Ｙ)で表される構成単位としては、例えば、式(Y-1)〜式(Y-7)で表される構成単位が挙げられ、本発明の発光素子の発光効率の観点からは、好ましくは式(Y-1)又は(Y-2)で表される構成単位であり、電子輸送性の観点からは、好ましくは式(Y-3)又は(Y-4)で表される構成単位であり、正孔輸送性の観点からは、好ましくは式(Y-5)〜(Y-7)で表される構成単位である。
【０１２４】
【化４５】
2019001877.tif 000048
［式中、ＲY1は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲY1は、同一でも異なっていてもよく、隣接するＲY1同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。］
【０１２５】
ＲY1は、好ましくは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１２６】
式(Y-1)で表される構成単位は、好ましくは、式(Y-1')で表される構成単位である。
【０１２７】
【化４６】
2019001877.tif 000049
［式中、ＲY11は、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲY11は、同一でも異なっていてもよい。］
【０１２８】
ＲY11は、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、より好ましくは、アルキル基又はシクロアルキル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１２９】
【化４７】
2019001877.tif 000050
［式中、
ＲY1は前記と同じ意味を表す。
ＸY1は、−Ｃ(ＲY2)2−、−Ｃ(ＲY2)＝Ｃ(ＲY2)−又は−Ｃ(ＲY2)2−Ｃ(ＲY2)2−で表される基を表す。ＲY2は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲY2は、同一でも異なっていてもよく、ＲY2同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。］
【０１３０】
ＲY2は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基であり、より好ましくはアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１３１】
ＸY1において、−Ｃ(ＲY2)2−で表される基中の２個のＲY2の組み合わせは、好ましくは双方がアルキル基若しくはシクロアルキル基、双方がアリール基、双方が１価の複素環基、又は、一方がアルキル基若しくはシクロアルキル基で他方がアリール基若しくは１価の複素環基であり、より好ましくは一方がアルキル基若しくはシクロアルキル基で他方がアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。２個存在するＲY2は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよく、ＲY2が環を形成する場合、−Ｃ(ＲY2)2−で表される基としては、好ましくは式(Y-A1)〜(Y-A5)で表される基であり、より好ましくは式(Y-A4)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１３２】
【化４８】
2019001877.tif 000051
【０１３３】
ＸY1において、−Ｃ(ＲY2)＝Ｃ(ＲY2)−で表される基中の２個のＲY2の組み合わせは、好ましくは双方がアルキル基若しくはシクロアルキル基、又は、一方がアルキル基若しくはシクロアルキル基で他方がアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１３４】
ＸY1において、−Ｃ(ＲY2)2−Ｃ(ＲY2)2−で表される基中の４個のＲY2は、好ましくは置換基を有していてもよいアルキル基又はシクロアルキル基である。複数あるＲY2は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよく、ＲY2が環を形成する場合、−Ｃ(ＲY2)2−Ｃ(ＲY2)2−で表される基は、好ましくは式(Y-B1)〜(Y-B5)で表される基であり、より好ましくは式(Y-B3)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１３５】
【化４９】
2019001877.tif 000052
［式中、ＲY2は前記と同じ意味を表す。］
【０１３６】
式(Y-2)で表される構成単位は、式(Y-2')で表される構成単位であることが好ましい。
【０１３７】
【化５０】
2019001877.tif 000053
［式中、ＲY1及びＸY1は前記と同じ意味を表す。］
【０１３８】
【化５１】
2019001877.tif 000054
［式中、
ＲY1は前記と同じ意味を表す。
ＲY3は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【０１３９】
ＲY3は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１４０】
【化５２】
2019001877.tif 000055
［式中、
ＲY1は前記を同じ意味を表す。
ＲY4は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【０１４１】
ＲY4は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１４２】
式(Ｙ)で表される構成単位としては、例えば、式(Y-11)〜(Y-55)で表される構成単位が挙げられる。
【０１４３】
【化５３】
2019001877.tif 000056
【０１４４】
【化５４】
2019001877.tif 000057
【０１４５】
【化５５】
2019001877.tif 000058
【０１４６】
【化５６】
2019001877.tif 000059
【０１４７】
【化５７】
2019001877.tif 000060
【０１４８】
【化５８】
2019001877.tif 000061
【０１４９】
【化５９】
2019001877.tif 000062
【０１５０】
【化６０】
2019001877.tif 000063
【０１５１】
【化６１】
2019001877.tif 000064
【０１５２】
【化６２】
2019001877.tif 000065
【０１５３】
【化６３】
2019001877.tif 000066
【０１５４】
【化６４】
2019001877.tif 000067
【０１５５】
【化６５】
2019001877.tif 000068
【０１５６】
式(Ｙ)で表される構成単位であって、ＡｒY1がアリーレン基である構成単位は、本発明の発光素子の発光効率がより優れるので、第1の高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは０．５モル％〜９９モル％であり、より好ましくは３０モル％〜９７モル％である。
【０１５７】
式(Ｙ)で表される構成単位であって、ＡｒY1が２価の複素環基、又は、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基である構成単位は、本発明の発光素子の電荷輸送性が優れるので、第1の高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.5〜40モル％であり、より好ましくは３〜30モル％である。
【０１５８】
第１の高分子化合物は、式(Ｙ)で表される構成単位を、１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
【０１５９】
第１の高分子化合物の末端基は、重合活性基がそのまま残っていると、高分子化合物を発光素子の作製に用いた場合に発光特性や発光効率が低下する可能性があるので、好ましくは安定な基である。この末端基としては、主鎖と共役結合している基が好ましく、炭素−炭素結合を介してアリール基又は１価の複素環基と結合している基が挙げられる。
【０１６０】
第１の高分子化合物は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよいし、その他の態様であってもよいが、共重合体であることが好ましい。
【０１６１】
第１の高分子化合物において、全構成単位の合計モル数に対する、式（１）で表される構成単位、式（Ｘ）で表される構成単位、及び、式（Ｙ）で表される構成単位の合計モル数は、５０〜１００％が好ましく、８０〜１００％がより好ましく、９０〜１００％が更に好ましい。
【０１６２】
第１の高分子化合物としては、例えば、高分子化合物P1-1〜P1-4が挙げられる。ここで、「他の構成単位」とは、式(1)、式(X)及び式(Y)で表される構成単位以外の構成単位を意味する。
【０１６３】
【表３】
2019001877.tif 000069
［表中、ｐ、ｑ、ｒ及びsは、各構成単位のモル比率を表す。ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＝100であり、かつ、70≦ｐ＋ｑ＋ｒ≦100である。］
【０１６４】
第１の組成物において、第１の高分子化合物の含有量は、第１の高分子化合物と第２の高分子化合物との合計を100質量部とした場合、通常、１〜９９.９９質量部であり、本発明の発光素子の発光効率がより優れるので、２０〜９９．９質量部であることが好ましく、４０〜９９質量部であることがより好ましく、６０〜９７質量部であることが更に好ましく、８０〜９５質量部であることが特に好ましい。
【０１６５】
［第２の高分子化合物］
第２の高分子化合物は、式（２）で表される構成単位を含む高分子化合物である。
【０１６６】
・式(２)で表される構成単位
2019001877.tif 000070
【０１６７】
Ａｒ4は、好ましくは式（Ａ−７）、式（Ａ−１１）〜式（Ａ−１４）、式（Ａ−１９）、式（Ａ−２０）、式（Ａ−２２）、式（Ａ−２３）で表される基であり、より好ましくは式（Ａ−１１）又は式（Ａ−１２）で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１６８】
第２の高分子化合物は、式（２）で表される構成単位を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
【０１６９】
第２の高分子化合物において、全構成単位の合計モル数に対する、式（２）で表される構成単位の合計モル数は、通常０．０１モル％以上１００モル％以下であり、本発明の発光素子の発光効率がより優れるため、好ましくは５モル％以上６０モル％以下であり、より好ましくは２０モル％以上５５モル％以下である。
【０１７０】
・その他の構成単位
第２の高分子化合物は、更に式（３）で表される構成単位を含んでいることが好ましい。
【０１７１】
Ａｒ5は、好ましくはフェニレン基、フルオレニレン基であり、より好ましくは式（Ａ−１）、式（Ａ−９）で表される基であり、更に好ましくは式（Ａ−９）で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１７２】
第２の高分子化合物は、式（３）で表される構成単位を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
【０１７３】
第２の高分子化合物において、全構成単位の合計モル数に対する、式（３）で表される構成単位の合計モル数は、通常０．０１モル％以上９９.９９モル％以下であり、本発明の発光素子の発光効率がより優れるため、好ましくは５モル％以上９９モル％以下であり、より好ましくは１０モル％以上８０モル％以下である。
【０１７４】
第２の高分子化合物は、正孔輸送性が優れるので、更に、式(Ｘ)で表される構成単位及び／又は式（Ｙ）で表される構成単位を含んでいてもよい。但し、式（Ｙ）で表される構成単位は、式（２）で表される構成単位及び式（３）で表される構成単位とは異なり、本明細書において、同様である。
【０１７５】
式(Ｘ)で表される構成単位は、第２の高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0〜50モル％である。
【０１７６】
第２の高分子化合物は、式(Ｘ)で表される構成単位及び式（Ｙ）で表される構成単位を、各々、１種のみ含んでいても、２種以上含んでいてもよい。
【０１７７】
式(Ｙ)で表される構成単位であって、ＡｒY1がアリーレン基である構成単位は、本発明の発光素子の発光効率がより優れるので、第２の高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.5〜80モル％である。
【０１７８】
式(Ｙ)で表される構成単位であって、ＡｒY1が２価の複素環基、又は、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基である構成単位は、本発明の発光素子の電荷輸送性が優れるので、第２の高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.5〜40モル％である。
【０１７９】
第２の高分子化合物において、全構成単位の合計モル数に対する、式（２）で表される構成単位、式（３）で表される構成単位、式（Ｘ）で表される構成単位、式（Ｙ）で表される構成単位の合計モル数は、５０〜１００％が好ましく、８０〜１００％がより好ましく、９０〜１００％が更に好ましい。
【０１８０】
第２の高分子化合物としては、例えば、高分子化合物P2-1〜P2-8が挙げられる。ここで、「他の構成単位」とは、式(２)、式(３)、式(Ｘ)及び式(Ｙ)で表される構成単位以外の構成単位を意味する。
【０１８１】
【表４】
2019001877.tif 000071
［表中、ｐ2、ｑ2、ｒ2、ｓ2及びｔ2は、各構成単位のモル比率を表す。ｐ2＋ｑ2＋ｒ2＋ｓ2＋ｔ2＝100であり、かつ、70≦ｐ2＋ｑ2＋ｒ2＋ｓ2≦100である。］
【０１８２】
第２の高分子化合物は、通常、式（１）で表される構成単位を含まない。
【０１８３】
第２の高分子化合物の末端基は、重合活性基がそのまま残っていると、高分子化合物を発光素子の作製に用いた場合に発光特性や発光効率が低下する可能性があるので、好ましくは安定な基である。この末端基としては、主鎖と共役結合している基が好ましく、炭素−炭素結合を介してアリール基又は１価の複素環基と結合している基が挙げられる。
【０１８４】
第２の高分子化合物は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよいし、その他の態様であってもよいが、共重合体であることが好ましい。
【０１８５】
第２の高分子化合物において、式（Ｘ）で表される構成単位の割合は、通常、第１の高分子化合物における式（Ｘ）で表される構成単位の割合以下であり、式（Ｘ）で表される構成単位を含まないことが好ましい。
【０１８６】
［その他の材料］
第１の組成物は、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、発光材料、酸化防止剤及び溶媒からなる群から選ばれる少なくとも１種の材料を更に含有していてもよい。
【０１８７】
第１の組成物に含有される正孔輸送材料、電子輸送材料、正孔注入材料、電子注入材料及び発光材料の例及び好ましい範囲は、後述の第２の組成物に含有される正孔輸送材料、電子輸送材料、正孔注入材料、電子注入材料及び発光材料の例及び好ましい範囲と同じである。
第１の組成物において、正孔輸送材料、電子輸送材料、正孔注入材料、電子注入材料及び発光材料の配合量は、各々、第１の高分子化合物と第２の高分子化合物との合計を100質量部とした場合、通常、1〜400質量部である。
【０１８８】
第１の組成物に含有される酸化防止剤の例及び好ましい範囲は、後述の第２の組成物に含有される酸化防止剤の例及び好ましい範囲と同じである。
第１の組成物において、酸化防止剤の配合量は、第１の高分子化合物と第２の高分子化合物との合計を100質量部とした場合、通常、0.001〜10質量部である。
【０１８９】
第１の組成物が溶媒を含有する場合（以下、「第１のインク」と言う。）、後述の第２のインクの項で説明する湿式法に好適に使用することができる。第１のインクの粘度の好ましい範囲は、後述の第２のインクの粘度の好ましい範囲と同じである。第１のインクに含有される溶媒の例及び好ましい範囲は、後述の第２のインクに含有される溶媒の例及び好ましい範囲と同じである。
【０１９０】
第１のインクにおいて、溶媒の配合量は、第１の高分子化合物と第２の高分子化合物との合計を100質量部とした場合、通常、1000〜100000質量部である。
第１の組成物において、第１の高分子化合物、第２の高分子化合物、その他の材料は、各々、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【０１９１】
＜第３の高分子化合物＞
第３の高分子化合物は、式（１）で表される構成単位を含む第１のブロックと、式（２）で表される構成単位を含む第２のブロックとを含有する高分子化合物である。
【０１９２】
［第１のブロック］
第１のブロックに含まれる式（１）で表される構成単位の例及び好ましい範囲は、第１の高分子化合物に含まれる式（１）で表される構成単位の例及び好ましい範囲と同じである。
【０１９３】
第１のブロックは、式（１）で表される構成単位を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
【０１９４】
第１のブロックにおいて、第１のブロックに含まれる全構成単位の合計モル数に対する、式（１）で表される構成単位の合計モル数は、通常、０．０１モル％以上１００モル％以下であり、本発明の発光素子の発光効率がより優れるため、好ましくは０．５モル％以上２０モル％以下であり、より好ましくは１モル％以上１０モル％以下であり、更に好ましくは５モル％以上８モル％以下である。
第３の高分子化合物において、全構成単位の合計モル数に対する、式（１）で表される構成単位の合計モル数は、通常０．０１モル％以上９０モル％以下であり、本発明の発光素子の発光効率がより優れるため、好ましくは０．５モル％以上２０モル％以下であり、より好ましくは１モル％以上１０モル％以下であり、更に好ましくは５モル％以上８モル％以下である。
【０１９５】
第１のブロックは、正孔輸送性又は発光効率が優れるので、更に、式(Ｘ)で表される構成単位及び／又は式（Ｙ）で表される構成単位を含んでいてもよい。
【０１９６】
式(Ｘ)で表される構成単位は、第１のブロックに含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.1〜50モル％であり、より好ましくは１〜40モル％であり、更に好ましくは1〜30モル％である。
式(Ｘ)で表される構成単位は、第３の高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.1〜50モル％である。
【０１９７】
第１のブロックは、式(Ｘ)で表される構成単位を、１種のみ含んでいても、２種以上含んでいてもよい。
【０１９８】
式(Ｙ)で表される構成単位であって、ＡｒY1がアリーレン基である構成単位は、本発明の発光素子の発光効率がより優れるので、第１のブロックに含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.5〜80モル％である。
【０１９９】
式(Ｙ)で表される構成単位であって、ＡｒY1が２価の複素環基、又は、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基である構成単位は、本発明の発光素子の電荷輸送性が優れるので、第１のブロックに含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.5〜40モル％である。
式(Ｙ)で表される構成単位であって、ＡｒY1が２価の複素環基、又は、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基である構成単位は、本発明の発光素子の電荷輸送性が優れるので、第３の高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.5〜40モル％である。
【０２００】
第１のブロックは、式(Ｙ)で表される構成単位を、１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
【０２０１】
［第２のブロック］
第２のブロックに含まれる式（２）で表される構成単位の例及び好ましい範囲は、第２の高分子化合物に含まれる式（２）で表される構成単位の例及び好ましい範囲と同じである。
【０２０２】
第２のブロックは、式（２）で表される構成単位を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
【０２０３】
第２のブロックにおいて、第２のブロックに含まれる全構成単位の合計モル数に対する、式（２）で表される構成単位の合計モル数は、通常、０．０１モル％以上１００モル％以下であり、本発明の発光素子の発光効率がより優れるため、好ましくは５モル％以上６０モル％以下であり、より好ましくは２０モル％以上５５モル％以下である。
【０２０４】
第２のブロックは、正孔輸送性又は発光効率が優れるので、更に、式(Ｘ)で表される構成単位及び／又は式（Ｙ）で表される構成単位を含んでいてもよい。
【０２０５】
式(Ｘ)で表される構成単位は、第２のブロックに含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0〜50モル％である。
【０２０６】
第２のブロックにおいて、式(Ｘ)で表される構成単位は、１種のみ含まれていても、２種以上含まれていてもよい。
【０２０７】
式(Ｙ)で表される構成単位であって、ＡｒY1がアリーレン基である構成単位は、本発明の発光素子の発光効率がより優れるので、第２のブロックに含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.5〜80モル％である。
【０２０８】
式(Ｙ)で表される構成単位であって、ＡｒY1が２価の複素環基、又は、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基である構成単位は、本発明の発光素子の発光効率が優れるので、第２のブロックに含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.5〜40モル％である。
【０２０９】
第２のブロックは、式(Ｙ)で表される構成単位を、１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
【０２１０】
第３の高分子化合物の末端基は、重合活性基がそのまま残っていると、高分子化合物を発光素子の作製に用いた場合に発光特性や発光効率が低下する可能性があるので、好ましくは安定な基である。この末端基としては、主鎖と共役結合している基が好ましく、炭素−炭素結合を介してアリール基又は１価の複素環基と結合している基が挙げられる。
【０２１１】
第３の高分子化合物において、全構成単位の合計モル数に対する、式（１）で表される構成単位、式（２）で表される構成単位、式（３）で表される構成単位、式（Ｘ）で表される構成単位、及び、式（Ｙ）で表される構成単位の合計モル数は、５０モル％〜１００モル％が好ましく、８０モル％〜１００モル％がより好ましく、９０モル％〜１００モル％が更に好ましい。
【０２１２】
第３の高分子化合物としては、例えば、高分子化合物P3-1〜P3-17が挙げられる。ここで、「他の構成単位」とは、式(１)、式(２)、式(３)、式(X)及び式(Y)で表される構成単位以外の構成単位を意味する。
【０２１３】
【表５】
2019001877.tif 000072
【０２１４】
【表６】
2019001877.tif 000073
［表中、ｐ3、ｑ3、ｒ3、ｓ3、ｔ3、ｕ3、ｖ3、ｗ3及びｘ3は、各構成単位のモル比率を表す。ｐ3+ｑ3+ｒ3+ｓ3+ｔ3+ｕ3+ｖ3+ｗ3+ｘ3＝100であり、かつ、40≦ｐ3+ｑ3+ｒ3+ｔ3+ｕ3+ｖ3+ｗ3≦100である。］
【０２１５】
第２のブロックは、通常、式（１）で表される構成単位を含まない。
【０２１６】
第２のブロックにおいて、式（Ｘ）で表される構成単位の割合は、通常、第１ブロックにおける式（Ｘ）で表される構成単位の割合以下であり、式（Ｘ）で表される構成単位を含まないことが好ましい。
【０２１７】
＜高分子化合物の製造方法＞
まず、第１、第３の高分子化合物の製造に用いられるモノマーの製造方法を説明する。
【０２１８】
第１、第３の高分子化合物の製造に使用し得る式(Ｍ−１)で表されるモノマーは、例えば、式(Ａｒ1−ＢＲ)で表される化合物、式（５a−Ｈ）で表される化合物、及び、式（５ｂ−Ｈ）で表される化合物を反応させる工程Ａ、並びに、式(１−Ｈ)で表される化合物に重合性官能基（置換基Ａ群、置換基Ｂ群からなる群から選ばれる基）を付加させる工程Ｂ、を含む方法により製造することができる。
【０２１９】
【化６６】
2019001877.tif 000074
［式中、ｎ、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ｘ1及びＸ2は、前記と同じ意味を表す。ＺC1及びＺC2は、それぞれ独立に、置換基Ａ群及び置換基Ｂ群からなる群から選ばれる基を表す。］
【０２２０】
＜置換基Ａ群＞
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、−Ｏ−Ｓ(＝Ｏ)2ＲC1（式中、ＲC1は、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。）で表される基。
【０２２１】
＜置換基Ｂ群＞
−Ｂ(ＯＲW1)2で表される基（ＲW1は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲW1は、同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する酸素原子とともに環構造を形成していてもよい。）；
−ＢＦ3Ｑ'（式中、Ｑ'は、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ又はＣｓを表す。）で表される基；
−ＭｇＹ'（式中、Ｙ'は、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表す。）で表される基；
−ＺｎＹ''（式中、Ｙ''は、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表す。）で表される基；及び、
−Ｓｎ(ＲC2)3（式中、ＲC2は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲC2は同一でも異なっていてもよく、互いに連結して、それぞれが結合するスズ原子とともに環構造を形成していてもよい。）で表される基。
【０２２２】
−Ｂ(ＯＲW1)2としては、例えば、式(W-1)-式(W-10)で表される基が挙げられる。
【０２２３】
【化６７】
2019001877.tif 000075
【０２２４】
工程Ａにおいて、式(Ａｒ1−ＢＲ)で表される化合物としては、例えば、１,５-ジブロモナフタレン、２,６-ジブロモナフタレン、２，７-ジブロモフルオレン、２，７−ジブロモフェナンスレンが挙げられる。
【０２２５】
工程Ａにおいて、式(５ａ−Ｈ)で表される化合物、式（５ｂ−Ｈ）で表される化合物としては、例えば、２,３,４,４ａ,９,９ａ−ヘキサヒドロ−１Ｈ−カルバゾール、２,３,４,４ａ,９,９ａ−ヘキサヒドロ−４ａ,９ａ−ジメチル-１Ｈ−カルバゾール、２,３,４,４ａ,９,９ａ−ヘキサヒドロ−７−メチル-１Ｈ−カルバゾールが挙げられる。
【０２２６】
工程Ａ及び工程Ｂは、通常、溶媒中で行う。溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、エチレングリコール、グリセリン、2-メトキシエタノール、2-エトキシエタノール等のアルコール溶媒；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン(THF)、ジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル、ジグライム等のエーテル溶媒；塩化メチレン、クロロホルム等のハロゲン溶媒；アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル溶媒；ヘキサン、デカリン、トルエン、キシレン、メシチレン等の炭化水素溶媒；N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド等のアミド溶媒；アセトン、ジメチルスルホキシド、水が挙げられる。
【０２２７】
工程Ａ及び工程Ｂにおいて、反応時間は、通常、30分〜150時間であり、反応温度は、通常、反応系に存在する溶媒の融点から沸点の間である。
【０２２８】
工程Ａにおいて、式（５ａ−Ｈ）で表される化合物又は式（５ｂ−Ｈ）で表される化合物は、式(Ａｒ1−ＢＲ)で表される化合物１モルに対して、各々、通常、２〜20モルである。
【０２２９】
式(１−Ｈ)で表される化合物は、例えば、式（５ａ−Ｈ）で表される化合物と、式（５ｂ−Ｈ）で表される化合物と、式(Ａｒ1−ＢＲ)で表される化合物とを、Buchwald-Hartwig反応させる工程Ａにより合成することができる。
【０２３０】
式(Ｍ−１)で表される化合物は、例えば、式(１−Ｈ)で表される化合物と、式(Ａｒ1−ＢＲ)で表される化合物とを、N-ブロモスクシンイミドとを反応させる工程Ｂにより合成することができる。
【０２３１】
工程Ｂにおいて、N-ブロモスクシンイミドの量は、式(１−Ｈ)で表される化合物１モルに対して、通常、１〜50モルである。
【０２３２】
また、式(Ｍ−１)で表される化合物は、例えば、式(１−Ｈ)で表される化合物と、式(Ａｒ1−ＢＲ)で表される化合物とビス（ピナコラート）ジボロンとを、石山−宮浦−Hartwig反応させる工程Ｂにより合成することができる。
【０２３３】
工程Ｂにおいて、ビス(ピナコラート)ジボロンの量は、式(１−Ｈ)で表される化合物１モルに対して、通常、１〜50モルである。
【０２３４】
Buchwald-Hartwig反応等のカップリング反応において、反応を促進するために、パラジウム触媒等の触媒を用いてもよい。パラジウム触媒としては、例えば、酢酸パラジウム、ビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(II)ジクロリド、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)、[1,1'-ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン]ジクロロパラジウム(II)、トリス(ジベンジリデンアセトン)二パラジウム(0)が挙げられる。
【０２３５】
Buchwald-Hartwig反応等のカップリング反応においてパラジウム触媒を用いる場合、その量は、例えば、式(Ａｒ1−ＢＲ)で表される化合物１モルに対して、通常、有効量であり、好ましくは、パラジウム元素換算で0.00001〜10モルである。
【０２３６】
Buchwald-Hartwig反応等のカップリング反応において、必要に応じて、塩基を併用する。
【０２３７】
次に、第１、第３の高分子化合物の製造方法について説明する。
第１の高分子化合物は、例えば、式(M-1)で表される化合物と、式(M-2)で表される化合物化合物と、必要に応じて他の化合物（例えば、式(M-3)で表される化合物、式(M-4)で表される化合物、式(M-5)で表される化合物）を縮合重合させることにより製造することができる。
第３の高分子化合物は、例えば、式(M-2)で表される化合物と、必要に応じて他の化合物（例えば、式(M-3)で表される化合物、式(M-4)で表される化合物、式(M-5)で表される化合物）を縮合重合させ、第2のブロックを作成した後、式(M-1)で表される化合物と、必要に応じて他の化合物（例えば、式(M-4)で表される化合物、式(M-5)で表される化合物）を加え、更に縮合重合させることにより第1のブロックを作成し、製造することができる。
本明細書において、高分子化合物の製造に使用される化合物を総称して、「原料モノマー」と言うことがある。
【０２３８】
【化６８】
2019001877.tif 000076
［式中、
ｎ1、ｎ2、Ｒ1〜Ｒ10、ＲA、ＲB、Ａｒ1、Ａｒ2、ｎＡ、ｎ、Ａｒ3、ＬA、Ｘ、ｍＡ、ｍ、ｃ、Ａｒ4〜Ａｒ6、ＫA、Ｘ’、ＡｒY1、ａ1、ａ2、ＡｒX1〜ＡｒX4、ＲX1〜ＲX3、ＺC1及びＺC2は、前記と同じ意味を表す。
ＺC3〜ＺC10は、それぞれ独立に、置換基Ａ群及び置換基Ｂ群からなる群から選ばれる基を表す。］
【０２３９】
例えば、ＺC1、ＺC2、ＺC3、ＺC4、ＺC5及びＺC6が置換基Ａ群から選ばれる基である場合、ＺC7、ＺC8、ＺC9及びＺC10は、置換基Ｂ群から選ばれる基を選択する。
【０２４０】
例えば、ＺC1、ＺC2、ＺC3、ＺC4、ＺC5及びＺC6が置換基Ｂ群から選ばれる基である場合、ＺC7、ＺC8、ＺC9及びＺC10は、置換基Ａ群から選ばれる基を選択する。
【０２４１】
置換基Ａ群から選ばれる基を有する化合物と置換基Ｂ群から選ばれる基を有する化合物とは、公知のカップリング反応により縮合重合して、置換基Ａ群から選ばれる基及び置換基Ｂ群から選ばれる基と結合する炭素原子同士が結合する。そのため、置換基Ａ群から選ばれる基を２個有する化合物と、置換基Ｂ群から選ばれる基を２個有する化合物を公知のカップリング反応に供すれば、縮合重合により、これらの化合物の縮合重合体を得ることができる。
【０２４２】
縮合重合は、通常、触媒、塩基及び溶媒の存在下で行われるが、必要に応じて、相間移動触媒を共存させて行ってもよい。
【０２４３】
触媒としては、例えば、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド、ビス（トリス−ｏ−メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）、酢酸パラジウム等のパラジウム錯体、テトラキス（トリフェニルホスフィン）ニッケル（０）、［１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン）ニッケル（ＩＩ）ジクロリド、ビス（１，４−シクロオクタジエン）ニッケル（０）等のニッケル錯体等の遷移金属錯体；これらの遷移金属錯体が、更にトリフェニルホスフィン、トリ（ｏ−トリル）ホスフィン、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、ビピリジル等の配位子を有する錯体が挙げられる。触媒は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【０２４４】
触媒の使用量は、原料モノマーの合計モル数に対する遷移金属の量として、通常、0.00001〜３モル当量である。
【０２４５】
塩基及び相間移動触媒としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム、リン酸三カリウム等の無機塩基；フッ化テトラブチルアンモニウム、水酸化テトラエチルアンモニウム、水酸化テトラブチルアンモニウム等の有機塩基；塩化テトラブチルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム等の相間移動触媒が挙げられる。塩基及び相間移動触媒は、それぞれ、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【０２４６】
塩基及び相間移動触媒の使用量は、それぞれ、原料モノマーの合計モル数に対して、通常0.001〜100モル当量である。
【０２４７】
溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラヒドロフラン、1,4-ジオキサン、ジメトキシエタン、N,N-ジメチルアセトアミド、N,N-ジメチルホルムアミド等の有機溶媒、水が挙げられる。溶媒は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【０２４８】
溶媒の使用量は、通常、原料モノマーの合計100質量部に対して、10〜100000質量部である。
【０２４９】
縮合重合の反応温度は、通常-100〜200℃である。縮合重合の反応時間は、通常１時間以上である。
【０２５０】
重合反応の後処理は、公知の方法、例えば、分液により水溶性不純物を除去する方法、メタノール等の低級アルコールに重合反応後の反応液を加えて、析出させた沈殿を濾過した後、乾燥させる方法等を単独、又は組み合わせて行う。高分子化合物の純度が低い場合、例えば、晶析、再沈殿、ソックスレー抽出器による連続抽出、カラムクロマトグラフィー等の通常の方法にて精製することができる。
【０２５１】
＜第２の組成物＞
第２の組成物は、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、発光材料、酸化防止剤及び溶媒からなる群から選ばれる少なくとも１種の材料と、第３の高分子化合物又は高分子化合物Ａとを含有する組成物である。
第２の組成物は、第３の高分子化合物及び高分子化合物Ａを、各々、１種単独で含んでいても、２種以上含んでいてもよい。
【０２５２】
第２の組成物が溶媒を含有する場合（以下、「第２のインク」と言うことがある。）、インクジェットプリント法、ノズルプリント法等の印刷法を用いた発光素子の作製に好適である。
【０２５３】
第２のインクの粘度は、印刷法の種類によって調整すればよいが、インクジェットプリント法等の溶液が吐出装置を経由する印刷法に適用する場合には、吐出時の目づまりと飛行曲がりを防止するために、好ましくは25℃において１〜20mPa・sである。
【０２５４】
第２のインクに含まれる溶媒は、該インク中の固形分を溶解又は均一に分散できる溶媒が好ましい。溶媒としては、例えば、1,2-ジクロロエタン、1,1,2-トリクロロエタン、クロロベンゼン、o-ジクロロベンゼン等の塩素溶媒；テトラヒドロフラン、ジオキサン、アニソール、4-メチルアニソール等のエーテル溶媒；トルエン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、n-ヘキシルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン等の芳香族炭化水素溶媒；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、n-ペンタン、n-ヘキサン、n-へプタン、n-オクタン、n-ノナン、n-デカン、n-ドデカン、ビシクロヘキシル等の脂肪族炭化水素溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン等のケトン溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート、安息香酸メチル、酢酸フェニル等のエステル溶媒；エチレングリコール、グリセリン、1,2-ヘキサンジオール等の多価アルコール溶媒；イソプロピルアルコール、シクロヘキサノール等のアルコール溶媒；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド溶媒；N-メチル-2-ピロリドン、N,N-ジメチルホルムアミド等のアミド溶媒が挙げられる。溶媒は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【０２５５】
第２のインクにおいて、溶媒の配合量は、第３の高分子化合物又は高分子化合物Ａ100質量部に対して、通常、1000〜100000質量部であり、好ましくは2000〜20000質量部である。
【０２５６】
［正孔輸送材料］
正孔輸送材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類され、高分子化合物が好ましく、架橋基を有する高分子化合物がより好ましい。
【０２５７】
高分子化合物としては、例えば、ポリビニルカルバゾール及びその誘導体；側鎖又は主鎖に芳香族アミン構造を有するポリアリーレン及びその誘導体が挙げられる。高分子化合物は、電子受容性部位が結合された化合物でもよい。電子受容性部位としては、例えば、フラーレン、テトラフルオロテトラシアノキノジメタン、テトラシアノエチレン、トリニトロフルオレノン等が挙げられ、好ましくはフラーレンである。
【０２５８】
第２の組成物において、正孔輸送材料の配合量は、第３の高分子化合物又は高分子化合物Ａ100質量部に対して、通常、１〜400質量部であり、好ましくは５〜150質量部である。
【０２５９】
正孔輸送材料は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【０２６０】
［電子輸送材料］
電子輸送材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。電子輸送材料は、架橋基を有していてもよい。
【０２６１】
低分子化合物としては、例えば、8-ヒドロキシキノリンを配位子とする金属錯体、オキサジアゾール、アントラキノジメタン、ベンゾキノン、ナフトキノン、アントラキノン、テトラシアノアントラキノジメタン、フルオレノン、ジフェニルジシアノエチレン、及び、ジフェノキノン、並びに、これらの誘導体が挙げられる。
【０２６２】
高分子化合物としては、例えば、ポリフェニレン、ポリフルオレン、及び、これらの誘導体が挙げられる。高分子化合物は、金属でドープされていてもよい。
【０２６３】
第２の組成物において、電子輸送材料の配合量は、第３の高分子化合物又は高分子化合物Ａ100質量部に対して、通常、１〜400質量部であり、好ましくは５〜150質量部である。
【０２６４】
電子輸送材料は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【０２６５】
［正孔注入材料及び電子注入材料］
正孔注入材料及び電子注入材料は、各々、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。正孔注入材料及び電子注入材料は、架橋基を有していてもよい。
【０２６６】
低分子化合物としては、例えば、銅フタロシアニン等の金属フタロシアニン；カーボン；モリブデン、タングステン等の金属酸化物；フッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化セシウム、フッ化カリウム等の金属フッ化物が挙げられる。
【０２６７】
高分子化合物としては、例えば、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリフェニレンビニレン、ポリチエニレンビニレン、ポリキノリン、及び、ポリキノキサリン、並びに、これらの誘導体；芳香族アミン構造を主鎖又は側鎖に含む重合体等の導電性高分子が挙げられる。
【０２６８】
第２の組成物において、正孔注入材料及び電子注入材料の配合量は、各々、第３の高分子化合物又は高分子化合物Ａ100質量部に対して、通常、１〜400質量部であり、好ましくは５〜150質量部である。
【０２６９】
正孔注入材料及び電子注入材料は、各々、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【０２７０】
正孔注入材料又は電子注入材料が導電性高分子を含む場合、導電性高分子の電気伝導度は、好ましくは、１×10-5S/cm〜１×103S/cmである。導電性高分子の電気伝導度をかかる範囲とするために、導電性高分子に適量のイオンをドープすることができる。
【０２７１】
ドープするイオンの種類は、正孔注入材料であればアニオン、電子注入材料であればカチオンである。ドープするイオンは、１種のみでも２種以上でもよい。
【０２７２】
［発光材料］
発光材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。発光材料は、架橋基を有していてもよい。
【０２７３】
低分子化合物としては、例えば、ナフタレン及びその誘導体、アントラセン及びその誘導体、ペリレン及びその誘導体、並びに、イリジウム、白金又はユーロピウムを中心金属とする三重項発光錯体が挙げられる。
【０２７４】
高分子化合物としては、例えば、フェニレン基、ナフタレンジイル基、フルオレンジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、式(X)で表される基、カルバゾールジイル基、フェノキサジンジイル基、フェノチアジンジイル基、アントラセンジイル基、ピレンジイル基等を含む高分子化合物が挙げられる。
【０２７５】
発光材料は、低分子化合物及び高分子化合物を含んでいてもよく、好ましくは、三重項発光錯体及び高分子化合物を含む。
【０２７６】
三重項発光錯体としては、例えば、以下に示す金属錯体が挙げられる。
【０２７７】
【化６９】
2019001877.tif 000077
【０２７８】
【化７０】
2019001877.tif 000078
【０２７９】
【化７１】
2019001877.tif 000079
【０２８０】
【化７２】
2019001877.tif 000080
【０２８１】
第２の組成物において、発光材料の含有量は、第３の高分子化合物又は高分子化合物Ａ100質量部に対して、通常、0.1〜400質量部である。
【０２８２】
発光材料は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【０２８３】
［酸化防止剤］
酸化防止剤は、第３の高分子化合物又は高分子化合物Ａと同じ溶媒に可溶であり、発光及び電荷輸送を阻害しない化合物であればよく、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤が挙げられる。
【０２８４】
第２の組成物において、酸化防止剤の配合量は、第３の高分子化合物又は高分子化合物Ａ100質量部に対して、通常、0.001〜10質量部である。
【０２８５】
酸化防止剤は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【０２８６】
＜発光素子＞
本発明の発光素子は、陽極と、陰極と、前記陽極及び前記陰極の間に設けられた、第３の高分子化合物、第１の組成物、又は、高分子化合物Ａを含有する有機層をもつ発光素子であり、好ましくは、更に、前記陽極と前記有機層との間に、更に架橋材料の架橋体を含有する層を備えた発光素子である。本発明の発光素子において、第３の高分子化合物及び高分子化合物Ａは、各々、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【０２８７】
本発明の発光素子が正孔輸送層を有する場合、正孔輸送層の形成に用いられる正孔輸送材料としては、上記式（Ｘ）で表される構成単位と、式（６）で表される構成単位及び式（７）で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも１種の構成単位とを含む高分子化合物（以下、「正孔輸送層の高分子化合物」と言う。）又は式（Ｚ''）で表される低分子化合物が好ましく、正孔輸送層の高分子化合物がより好ましい。
【０２８８】
［正孔輸送層の高分子化合物］
正孔輸送層の高分子化合物は、上記式（Ｙ）で表される構成単位を更に含んでいてもよい。
【０２８９】
本発明の発光素子が正孔輸送層の高分子化合物を用いて得られる正孔輸送層を有する場合、該正孔輸送層は、正孔輸送層の高分子化合物をそのまま含有する層であってもよく、正孔輸送層の高分子化合物が分子内若しくは分子間、又は、分子内及び分子間で架橋されたもの（架橋体）を含有する層であってもよいが、正孔輸送層の高分子化合物の架橋体を含有する層であることが好ましい。正孔輸送層の高分子化合物の架橋体は、正孔輸送層の高分子化合物と、他の材料とが、分子間で架橋されたものであってもよい。
【０２９０】
上記式（Ｘ）で表される構成単位は、正孔輸送層の高分子化合物の正孔輸送性が優れるので、正孔輸送層の高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは２０〜７０モル％である。
【０２９１】
【化７３】
2019001877.tif 000081
［式中、
ｎＡは０〜５の整数を表し、ｎは１〜４の整数を表す。
ＡｒZ1は、芳香族炭化水素基又は複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＬAは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基、−ＮＲ’−で表される基、酸素原子又は硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＬAが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ｘは、式（ＸＬ−１）〜式（ＸＬ−１７）のいずれかで表される架橋基を表す。Ｘが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
【０２９２】
ｎＡは、本発明の発光素子の発光効率が優れるため、好ましくは０〜２の整数である。
【０２９３】
ｎは、本発明の発光素子の発光効率が優れるので、好ましくは２である。
【０２９４】
ＡｒZ1は、本発明の発光素子の発光効率が優れるので、好ましくは置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基である。
【０２９５】
ＡｒZ1で表される芳香族炭化水素基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、好ましくは６〜１８である。
ＡｒZ1で表される芳香族炭化水素基のｎ個の置換基を除いたアリーレン基部分としては、好ましくは、式（Ａ−１）、式（Ａ−２）、式（Ａ−７）、式（Ａ−９）又は式（Ａ−１９）で表される基である。
【０２９６】
ＡｒZ1で表される複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、好ましくは４〜１８である。
ＡｒZ1で表される複素環基のｎ個の置換基を除いた２価の複素環基部分としては、好ましくは、式（ＡＡ−１）〜式（ＡＡ−３４）で表される基である。
【０２９７】
ＡｒZ1で表される芳香族炭化水素基及び複素環基は置換基を有していてもよい。芳香族炭化水素基及び複素環基が有していてもよい置換基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、１価の複素環基及びシアノ基が挙げられる。
【０２９８】
ＬAで表されるアルキレン基は、置換基の炭素原子数を含めないで、好ましくは１〜１０である。ＬAで表されるシクロアルキレン基は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜２０である。
アルキレン基及びシクロアルキレン基は、置換基を有していてもよく、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基、シクロヘキシレン基、オクチレン基が挙げられる。
【０２９９】
ＬAで表されるアルキレン基及びシクロアルキレン基は、置換基を有していてもよい。アルキレン基及びシクロアルキレン基が有していてもよい置換基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、ハロゲン原子及びシアノ基が挙げられる。
【０３００】
ＬAで表されるアリーレン基は、置換基を有していてもよい。アリーレン基としては、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、フルオレン−２，７−ジイル基、フルオレン−９，９−ジイル基が好ましい。アリーレン基が有してもよい置換基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、ハロゲン原子、シアノ基及び架橋基Ａ群から選ばれる架橋基が挙げられる。
【０３０１】
ＬAで表される２価の複素環基としては、好ましくは式（ＡＡ−１）〜式（ＡＡ−３４）で表される基である。
【０３０２】
ＬAは、正孔輸送層の高分子化合物の合成が容易になるため、好ましくは、フェニレン基、フルオレンジイル基又はアルキレン基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０３０３】
Ｘで表される架橋基としては、正孔輸送層の高分子化合物の架橋性が優れるので、好ましくは、式（ＸＬ−１）又は（ＸＬ−１７）で表される架橋基である。
【０３０４】
式（６）で表される構成単位は、正孔輸送層の高分子化合物の架橋性が優れるので、正孔輸送層の高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは５〜６０モル％である。
【０３０５】
正孔輸送層の高分子化合物は、式（６）で表される構成単位を、１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
【０３０６】
【化７４】
2019001877.tif 000082
［式中、
ｍＡは０〜５の整数を表し、ｍは１〜４の整数を表し、ｃは０又は１を表す。ｍＡが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＡｒZ3は、芳香族炭化水素基、複素環基、又は、少なくとも１種の芳香族炭化水素環と少なくとも１種の複素環とが直接結合した基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＡｒZ2及びＡｒZ4は、それぞれ独立に、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＡｒZ2、ＡｒZ3及びＡｒZ4はそれぞれ、当該基が結合している窒素原子に結合している当該基以外の基と、直接又は酸素原子若しくは硫黄原子を介して結合して、環を形成していてもよい。
ＫAは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基、−ＮＲ’’−で表される基、酸素原子又は硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ’’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＫAが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ｘ’は、上記式（ＸＬ−１）〜（ＸＬ−１７）のいずれかで表される架橋基、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。但し、少なくとも１つのＸ’は、上記式（ＸＬ−１）〜（ＸＬ−１７）のいずれかで表される架橋基である。］
【０３０７】
ｍＡは、本発明の発光素子の発光効率が優れるので、好ましくは０である。
【０３０８】
ｍは、本発明の発光素子の発光効率が優れるので、好ましくは２である。
【０３０９】
ｃは、正孔輸送層の高分子化合物の合成が容易となり、かつ、本発明の発光素子の発光効率が優れるため、好ましくは０である。
【０３１０】
ＡｒZ3は、本発明の発光素子の発光効率が優れるので、好ましくは置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基である。
【０３１１】
ＡｒZ3で表される芳香族炭化水素基のｍ個の置換基を除いたアリーレン基部分の定義や例は、前述の式（Ｘ）におけるＡｒX2で表されるアリーレン基の定義や例と同じである。
【０３１２】
ＡｒZ3で表される複素環基のｍ個の置換基を除いた２価の複素環基部分の定義や例は、前述の式（Ｘ）におけるＡｒX2で表される２価の複素環基部分の定義や例と同じである。
【０３１３】
ＡｒZ3で表される少なくとも１種の芳香族炭化水素環と少なくとも１種の複素環が直接結合した基のｍ個の置換基を除いた２価の基の定義や例は、前述の式（Ｘ）におけるＡｒX2で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基の定義や例と同じである。
【０３１４】
ＡｒZ2及びＡｒZ4は、本発明の発光素子の発光効率が優れるので、好ましくは置換基を有していてもよいアリーレン基である。
【０３１５】
ＡｒZ2及びＡｒZ4で表されるアリーレン基の定義や例は、前述の式（Ｘ）におけるＡｒX1及びＡｒX3で表されるアリーレン基の定義や例と同じである。
【０３１６】
ＡｒZ2及びＡｒZ4で表される２価の複素環基の定義や例は、前述の式（Ｘ）におけるＡｒX1及びＡｒX3で表される２価の複素環基の定義や例と同じである。
【０３１７】
ＡｒZ2、ＡｒZ3及びＡｒZ4で表される基は置換基を有していてもよく、置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、１価の複素環基及びシアノ基が挙げられる。
【０３１８】
ＫAで表されるアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基の定義や例は、それぞれ、ＬAで表されるアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基の定義や例と同じである。
【０３１９】
ＫAは、正孔輸送層の高分子化合物の合成が容易になるため、好ましくは、フェニレン基又はアルキレン基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０３２０】
Ｘ’で表される架橋基の定義や例は、前述のＸで表される架橋基の定義や例と同じである。
【０３２１】
式（７）で表される構成単位は、正孔輸送層の高分子化合物の架橋性が優れるので、正孔輸送層の高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは５〜２０モル％である。
【０３２２】
正孔輸送層の高分子化合物は、式（７）で表される構成単位を、１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
【０３２３】
式（６）で表される構成単位としては、例えば、式（６−１）〜式（６−１８）で表される構成単位が挙げられ、式（７）で表される構成単位としては、例えば、式（７−１）〜式（７−５）で表される構成単位が挙げられる。これらの中でも、正孔輸送層の高分子化合物の架橋性が優れるため、好ましくは、式（６−１）〜式（６−７）で表される構成単位である。
【０３２４】
【化７５】
2019001877.tif 000083
【０３２５】
【化７６】
2019001877.tif 000084
【０３２６】
【化７７】
2019001877.tif 000085
【０３２７】
正孔輸送層の高分子化合物は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよいし、その他の態様であってもよいが、複数種の原料モノマーを共重合した共重合体であることが好ましい。
【０３２８】
［式（Ｚ''）で表される低分子化合物］
本発明の発光素子が式（Ｚ''）で表される低分子化合物を用いて得られる正孔輸送層を有する場合、該正孔輸送層は、式（Ｚ''）で表される低分子化合物をそのまま含有する層であってもよく、式（Ｚ''）で表される低分子化合物が分子内もしくは分子間、又は、分子内及び分子間で架橋されたもの（架橋体）を含有する層であってもよい。式（Ｚ''）で表される低分子化合物の架橋体は、式（Ｚ''）で表される低分子化合物と、他の材料とが、分子間で架橋されたものであってもよい。
【０３２９】
【化７８】
2019001877.tif 000086
［式中、
ｍB1及びｍB2は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。複数存在するｍB1は、同一でも異なっていてもよい。
ｎB1は０以上の整数を表す。ｎB1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＡｒZ5は、芳香族炭化水素基、複素環基、又は、少なくとも１種の芳香族炭化水素環と少なくとも１種の複素環とが直接結合した基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒZ5が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＬB1は、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基、−ＮＲ’’’−で表される基、酸素原子又は硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ’’’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＬB1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ｘ’’は、上記式（ＸＬ−１）〜（ＸＬ−１７）のいずれかで表される架橋基、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＸ’’は、同一でも異なっていてもよい。但し、複数存在するＸ’’のうち、少なくとも１つは、上記式（ＸＬ−１）〜（ＸＬ−１７）のいずれかで表される架橋基である。］
【０３３０】
ｍB1は、通常、０〜１０の整数であり、正孔輸送層の低分子化合物の合成が容易になるため、好ましくは０である。
【０３３１】
ｍB2は、通常、０〜１０の整数であり、正孔輸送層の低分子化合物の合成が容易となり、かつ、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるため、好ましくは１である。
【０３３２】
ｎB1は、通常、０〜５の整数であり、正孔輸送層の低分子化合物の合成が容易になるため、好ましくは０である。
【０３３３】
ＡｒZ5で表される芳香族炭化水素基のｎB1個の置換基を除いたアリーレン基部分の定義や例は、前述の式（Ｘ）におけるＡｒX2で表されるアリーレン基の定義や例と同じである。
【０３３４】
ＡｒZ5で表される複素環基のｎB1個の置換基を除いた２価の複素環基部分の定義や例は、前述の式（Ｘ）におけるＡｒX2で表される２価の複素環基部分の定義や例と同じである。
【０３３５】
ＡｒZ5で表される少なくとも１種の芳香族炭化水素環と少なくとも１種の複素環が直接結合した基のｎB1個の置換基を除いた２価の基の定義や例は、前述の式（Ｘ）におけるＡｒX2で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基の定義や例と同じである。
【０３３６】
ＡｒZ5は、本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、好ましくは芳香族炭化水素基であり
【０３３７】
ＬB1で表されるアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基の定義や例は、それぞれ、ＬAで表されるアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基の定義や例と同じである。
【０３３８】
ＬB1は、正孔輸送層の低分子化合物の合成が容易になるため、好ましくはフェニレン基又はアルキレン基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０３３９】
Ｘ’’は、好ましくは、式（ＸＬ−１）又は式（ＸＬ−１７）で表される架橋基、フェニル基又はナフチル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０３４０】
正孔輸送層の低分子化合物としては、例えば、式（Ｚ''−１）〜式（Ｚ''−１６）で表される低分子化合物が挙げられる。
【０３４１】
【化７９】
2019001877.tif 000087
【０３４２】
【化８０】
2019001877.tif 000088
【０３４３】
【化８１】
2019001877.tif 000089
【０３４４】
【化８２】
2019001877.tif 000090
【０３４５】
【化８３】
2019001877.tif 000091
【０３４６】
正孔輸送層の低分子化合物は、Ａｌｄｒｉｃｈ、Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏｒｐ．、Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｄｙｅ  Ｓｏｕｒｃｅ等から入手可能である。上記以外の入手方法として、例えば、国際公開第１９９７／０３３１９３号、国際公開第２００５／０３５２２１号、国際公開第２００５／０４９５４８号に記載されている方法に従って合成することができる。
【０３４７】
［層構成］
第３の高分子化合物、高分子化合物Ａ又は第１の組成物を含有する層は、通常、発光層、正孔輸送層、正孔注入層、電子輸送層、電子注入層の１種以上の層であり、好ましくは、発光層である。これらの層は、各々、発光材料、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料を含有する。これらの層は、各々、発光材料、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料を、上述した溶媒に溶解させ、インクを調製して用い、例えば、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法、キャピラリ−コート法、ノズルコート法により、形成することができる。
【０３４８】
発光素子は、陽極と陰極の間に発光層を有する。本発明の発光素子は、正孔注入性及び正孔輸送性の観点からは、陽極と発光層との間に、正孔注入層及び正孔輸送層の少なくとも１層を有することが好ましく、電子注入性及び電子輸送性の観点からは、陰極と発光層の間に、電子注入層及び電子輸送層の少なくとも１層を有することが好ましい。
正孔輸送層、電子輸送層、発光層、正孔注入層、及び、電子注入層の材料としては、第３の高分子化合物又は高分子化合物Ａの他、各々、上述した正孔輸送材料、電子輸送材料、発光材料、正孔注入材料、及び、電子注入材料が挙げられる。
【０３４９】
正孔輸送層の材料、電子輸送層の材料、及び、発光層の材料は、発光素子の作製において、各々、正孔輸送層、電子輸送層、及び、発光層に隣接する層の形成時に使用される溶媒に溶解する場合、該溶媒に該材料が溶解することを回避するために、該材料が架橋基を有することが好ましい。架橋基を有する材料を用いて各層を形成した後、該架橋基を架橋させることにより、該層を不溶化させることができる。
【０３５０】
本発明の発光素子において、発光層、正孔輸送層、電子輸送層、正孔注入層、電子注入層等の各層の形成方法としては、低分子化合物を用いる場合、例えば、粉末からの真空蒸着法、溶液又は溶融状態からの成膜による方法が挙げられ、高分子化合物を用いる場合、例えば、溶液又は溶融状態からの成膜による方法が挙げられる。
【０３５１】
積層する層の順番、数、及び、厚さは、発光効率及び素子寿命を勘案して調整すればよい。
【０３５２】
［基板/電極］
発光素子における基板は、電極を形成することができ、かつ、有機層を形成する際に化学的に変化しない基板であればよく、例えば、ガラス、プラスチック、シリコン等の材料からなる基板である。
【０３５３】
陽極の材料としては、例えば、導電性の金属酸化物、半透明の金属が挙げられ、好ましくは、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ；インジウム・スズ・オキサイド(ITO)、インジウム・亜鉛・オキサイド等の導電性化合物；銀とパラジウムと銅との複合体(APC)；NESA、金、白金、銀、銅である。
【０３５４】
陰極の材料としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、亜鉛、インジウム等の金属；それらのうち２種以上の合金；それらのうち１種以上と、銀、銅、マンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン、錫のうち１種以上との合金；並びに、グラファイト及びグラファイト層間化合物が挙げられる。
陽極及び陰極は、各々、２層以上の積層構造としてもよい。
【０３５５】
［用途］
発光素子を用いて面状の発光を得るためには、面状の陽極と陰極が重なり合うように配置すればよい。パターン状の発光を得るためには、面状の発光素子の表面にパターン状の窓を設けたマスクを設置する方法、非発光部にしたい層を極端に厚く形成し実質的に非発光とする方法、陽極若しくは陰極、又は両方の電極をパターン状に形成する方法がある。これらのいずれかの方法でパターンを形成し、いくつかの電極を独立にON/OFFできるように配置することにより、数字、文字等を表示できるセグメントタイプの表示装置が得られる。ドットマトリックス表示装置とするためには、陽極と陰極を共にストライプ状に形成して直交するように配置すればよい。複数の種類の発光色の異なる高分子化合物を塗り分ける方法、カラーフィルター又は蛍光変換フィルターを用いる方法により、部分カラー表示、マルチカラー表示が可能となる。ドットマトリックス表示装置は、パッシブ駆動も可能であるし、TFT等と組み合わせてアクティブ駆動も可能である。これらの表示装置は、コンピュータ、テレビ、携帯端末等のディスプレイに用いることができる。面状の発光素子は、液晶表示装置のバックライト用の面状光源、又は、面状の照明用光源として好適に用いることができる。フレキシブルな基板を用いれば、曲面状の光源、及び、表示装置としても使用できる。
【実施例】
【０３５６】
以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【０３５７】
実施例において、高分子化合物のポリスチレン換算の数平均分子量(Mn)及びポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)は、移動層にテトラヒドロフランを用い、下記のサイズエクスクルージョンクロマトグラフィー(SEC)により求めた。
【０３５８】
＜反応液の測定条件＞
測定する高分子化合物を約０．０５質量％の濃度でテトラヒドロフランに溶解させ、ＳＥＣに１０μＬ注入した。移動相は、２．０ｍＬ／分の流量で流した。カラムとして、ＰＬｇｅｌ  ＭＩＸＥＤ−Ｂ（ポリマーラボラトリーズ製）を用いた。検出器にはＵＶ−ＶＩＳ検出器（島津製作所製、商品名：ＵＶ−８３２０ＧＰＣを用いた。
【０３５９】
＜高分子化合物の測定条件＞
測定する高分子化合物を約０．０５質量％の濃度でテトラヒドロフランに溶解させ、ＳＥＣに１０μＬ注入した。移動相は、１．０ｍＬ／分の流量で流した。カラムとして、ＰＬｇｅｌ  ＭＩＸＥＤ−Ｂ（ポリマーラボラトリーズ製）を用いた。検出器にはＵＶ−ＶＩＳ検出器（東ソー製、商品名：ＵＶ−８３２０ＧＰＣ）を用いた。
【０３６０】
＜合成例１＞  化合物１の合成
化合物Ａは、特開2012-214732号公報に記載の方法に従って合成した。
化合物Ｂは、米国特許出願公開第2013/0175509号明細書に記載の方法に従って合成した。
【０３６１】
【化８４】
2019001877.tif 000092
【０３６２】
撹拌器を備えた300ｍＬのセパラブルフラスコに、化合物Ａ(5.0g)、化合物B（4.5g）、Pd2(dba)3(dba)0.95(0.56g)、tBu3PHBF4 (0.57g)、ｔBuOH(4.25g)、及びトルエン（94mL）を加え、フラスコ内の気体をアルゴンガスで置換した。そこに、ｔBuONa (2.8g)を加え、80℃に昇温し、その温度で3時間保温しながら撹拌した。反応液を室温まで冷却し、ヘキサン(300mL)を加え、シリカゲルをプレコートした漏斗でろ過を行い、残渣をヘキサン(190mL)とトルエン(60mL)との混合溶媒により洗浄した。ろ液と洗浄液を合一し、濃縮乾固した。得られた固体をTHF(13mL)に溶解させ、メタノール(120mL)を滴下して晶析したところ、固体が析出した。この固体をろ別回収した後、室温で減圧乾燥させることにより、化合物Cを淡黄色固体として6.3g得た。以上の操作を繰り返して、化合物Cを必要量合成した。
【０３６３】
撹拌器を備えた500mLの四つ口フラスコ内の気体をアルゴンガスで置換した後、化合物C(13.6g)、及びクロロホルム(270mL)を加えた。四つ口フラスコ全体を遮光し、N-ブロモスクシンイミド(NBS)(6.43g)を−10℃で加えた。−10℃で5.5時間保温しながら撹拌した後、10質量％亜硫酸ナトリウム水溶液(20g)を加えた。反応液から水層を分離し、有機層を、水で２回洗浄した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、ろ液を濃縮して粗生成物を得た。粗生成物をトルエン/ヘプタン(容積比１/１)混合溶媒に溶解させ、セライト・シリカゲルをプレコートした漏斗でろ過を行った。ろ液を濃縮乾固したのち、トルエンとエタノールとの混合溶媒で２回晶析し、化合物１を白色固体として13.7g得た。
【０３６４】
＜合成例２＞  化合物２〜８の入手及び合成
化合物２は、特開2013-256655号公報に記載の方法に従って合成した。
化合物３及び化合物６は、市販品を用いた。
化合物４は、国際公開第2012/086671号に記載の方法に従って合成した。
化合物５は、特開2011-174062号公報に記載の方法に従って合成した。
化合物７は、国際公開第２００５／０４９５４６号に記載の方法に従って合成した。
化合物８は、特開２００８−１０６２４１号公報に記載の方法に従って合成した。
【０３６５】
【化８５】
2019001877.tif 000093
【０３６６】
＜実施例１＞  高分子化合物P-1の合成
(工程１)反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物１(0.552g)、化合物３(2.115g)、化合物４(3.062g)、ジクロロビス(トリス-o-メトキシフェニルホスフィン)パラジウム(3.8mg)及びトルエン(60mL)を加え、105℃に加熱した。
(工程２)その後、そこへ、10質量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液(40mL)を滴下し、４時間還流させた。その後、そこへ、フェニルボロン酸(211mg)及びジクロロビス(トリス-o-メトキシフェニルホスフィン)パラジウム(3.8mg)を加え、６時間還流させた。得られた反応混合物を冷却した後、水で２回、10質量％塩酸水溶液で２回、３％アンモニア水で２回、水で２回洗浄した。得られた溶液をメタノールに滴下し、攪拌したところ、沈澱が生じた。得られた沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムの順番に通液することにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌したところ、沈殿が生じた。得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物P-1を2.55g得た。高分子化合物P-1のMnは6.9×104であり、Mwは1.6×105であった。
【０３６７】
高分子化合物P-1は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物４から誘導される構成単位と、化合物３から誘導される構成単位と、化合物１から誘導される構成単位とが、50：43：7のモル比で構成された共重合体である。
【０３６８】
＜合成例３＞  高分子化合物P-2の合成
高分子化合物P-2は、化合物５及び化合物６を用いて、特開２０１２−１４４７２２号公報に記載の方法に従って合成した。高分子化合物P-2のＭｎは7.5×104であり、Ｍｗは2.3×105であった。高分子化合物P-2は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物５から誘導される構成単位と、化合物６からから誘導される構成単位とが、５０：５０のモル比で構成される共重合体である。
【０３６９】
＜合成例４＞  高分子化合物P-3の合成
実施例１において、(工程１)を、「反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物２(0.607g)、化合物３(2.082g)、化合物４(3.020g)、ジクロロビス(トリス-o-メトキシフェニルホスフィン)パラジウム(3.8mg)及びトルエン(60mL)を混合し、105℃に加熱した。」とした以外は、実施例１と同様にして、高分子化合物P-3を3.22ｇ得た。高分子化合物P-3のMnは6.3×104であり、Mwは1.5×105であった。
【０３７０】
高分子化合物P-3は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物４から誘導される構成単位と、化合物３から誘導される構成単位と、化合物２から誘導される構成単位とが、50：43：7のモル比で構成された共重合体である。
【０３７１】
＜実施例２＞  高分子化合物P-4の合成
（工程１）反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物５(0.438g)、化合物６(0.165g)、ジクロロビス(トリス-o-メトキシフェニルホスフィン)パラジウム(0.5mg)及びトルエン(27mL)を加え、105℃に加熱した。
(工程２)その後、そこへ、10質量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液(19mL)を滴下し、５時間還流させた。反応液中に存在する高分子化合物のMnは5.7×104であり、Mwは1.8×105であった。この反応液に、化合物１(0.496g)、化合物３(1.901g)、化合物４(2.674g)、ジクロロビス(トリス-o-メトキシフェニルホスフィン)パラジウム(3.5mg)、10質量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液(21mL)及びトルエン(19mL)を加え、４時間還流させた。そこへ、フェニルボロン酸(264mg)、酢酸パラジウム(1.27mg)、トリス(2-メトキシフェニル)ホスフィン(7.49mg)、及び、20質量%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(18.9g)を加えた後、100℃に加熱し、還流下で16時間攪拌した。その後、そこへ、フェニルボロン酸(214mg)及びジクロロビス(トリス-o-メトキシフェニルホスフィン)パラジウム(4.0mg)を加え、６時間還流させた。得られた反応混合物を冷却した後、水で２回、10質量％塩酸水溶液で２回、３質量％アンモニア水で２回、水で２回洗浄した。得られた溶液をメタノールに滴下し、攪拌したところ、沈澱が生じた。得られた沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムの順番に通液することにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌したところ、沈殿が生じた。得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物P-4を1.62g得た。高分子化合物P-4のMnは5.6×104であり、Mwは1.5×105であった。
【０３７２】
仕込み原料の量から求めた理論値では、高分子化合物P-4は表７に示す割合で第1のブロックと第2のブロックが結合してできた、化合物５から誘導される構成単位と、化合物６から誘導される構成単位と化合物４から誘導される構成単位と、化合物３から誘導される構成単位と、化合物１から誘導される構成単位とが、5.5：5.5：44.6：38.2：6.2のモル比で構成された共重合体である。
【０３７３】
【表７】
2019001877.tif 000094
【０３７４】
＜合成例５＞  高分子化合物ＨＴＬ−１の合成
実施例１において、(工程１)を、「反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物５(2.69g)、化合物３(0.425g)、化合物７(1.64g)、化合物８(0.238g)、ジクロロビス(トリス-o-メトキシフェニルホスフィン)パラジウム(2.1mg)及びトルエン(62mL)を混合し、105℃に加熱した。」とした以外は、実施例１と同様にして、高分子化合物ＨＴＬ−１を３．１２ｇ得た。高分子化合物ＨＴＬ−１のＭｎは７．８×１０4であり、Ｍｗは２．６×１０5であった。
【０３７５】
高分子化合物ＨＴＬ−１は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物５から誘導される構成単位と、化合物３から誘導される構成単位と、化合物７から誘導される構成単位と、化合物８から誘導される構成単位とが、５０：１２．５：３０：７．５のモル比で構成される共重合体である。
【０３７６】
＜実施例Ｄ１＞  発光素子Ｄ１の作製と評価
（陽極及び正孔注入層の形成）
ガラス基板にスパッタ法により45nmの厚さでITO膜を付けることにより陽極を形成した。該陽極上に、ポリチオフェン・スルホン酸系の正孔注入剤であるAQ-1200(Plectronics社製)をスピンコート法により50nmの厚さで成膜し、大気雰囲気下において、ホットプレート上で170℃、15分間加熱することにより正孔注入層を形成した。
【０３７７】
（正孔輸送層の形成）
キシレンに、高分子化合物ＨＴＬ−１を0.6質量％の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、正孔注入層の上に、スピンコート法により20nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、ホットプレート上で180℃、60分間加熱することにより正孔輸送層を形成した。
【０３７８】
（発光層の形成）
キシレンに、高分子化合物Ｐ−１及び高分子化合物Ｐ−２（高分子化合物Ｐ−１／高分子化合物Ｐ−２＝90質量％／10質量％）を1.2質量％の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、正孔輸送層の上に、スピンコート法により60nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、ホットプレート上で150℃、10分加熱することにより発光層を形成した。
【０３７９】
（陰極の形成）
発光層を形成した基板を蒸着機内において、１×10-4Pa以下にまで減圧した後、陰極として、発光層の上に、フッ化ナトリウムを約４nm、次いで、フッ化ナトリウム層の上に、アルミニウムを約80nm蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止することにより、発光素子Ｄ１を作製した。
【０３８０】
（発光素子の評価）
発光素子Ｄ１に電圧を印加することによりEL発光が観測された。100cd/m2における発光効率は6.05cd/Aであった。結果を表８に示す。
【０３８１】
＜実施例Ｄ２＞  発光素子Ｄ２の作製と評価
実施例Ｄ１において、（発光層の形成）中、「高分子化合物Ｐ−１及び高分子化合物Ｐ−２」に代えて、「高分子化合物Ｐ−４」を単独で用いた以外は実施例Ｄ１と同様にして、発光素子Ｄ２を作製した。発光素子Ｄ２に電圧を印加することによりEL発光が観測された。100cd/m2における発光効率は6.27cd/Aであった。結果を表８に示す。
【０３８２】
＜実施例Ｄ３＞  発光素子Ｄ３の作製と評価
実施例Ｄ１において、（発光層の形成）中、「高分子化合物Ｐ−１及び高分子化合物Ｐ−２」に代えて、「高分子化合物Ｐ−１」を単独で用いた以外は実施例Ｄ１と同様にして、発光素子Ｄ３を作製した。発光素子Ｄ３に電圧を印加することによりEL発光が観測された。100cd/m2における発光効率は5.75cd/Aであった。結果を表８に示す。
【０３８３】
＜比較例ＣＤ１＞  発光素子ＣＤ１の作製と評価
実施例Ｄ１において、（発光層の形成）中、「高分子化合物Ｐ−１」に代えて、「高分子化合物Ｐ−３」を用いた以外は実施例Ｄ１と同様にして、発光素子ＣＤ１を作製した。発光素子ＣＤ１に電圧を印加することによりEL発光が観測された。100cd/m2における発光効率は3.96cd/Aであった。結果を表８に示す。
【０３８４】
＜比較例ＣＤ２＞  発光素子ＣＤ２の作製と評価
実施例Ｄ１において、（発光層の形成）中、「高分子化合物Ｐ−１及び高分子化合物Ｐ−２」に代えて、「高分子化合物Ｐ−３」を単独で用いた以外は実施例Ｄ１と同様にして、発光素子ＣＤ２を作製した。発光素子ＣＤ２に電圧を印加することによりEL発光が観測された。100cd/m2における発光効率は3.25cd/Aであった。結果を表８に示す。
【０３８５】
【表８】
2019001877.tif 000095