(57)【要約】【課題】硬化時の発泡が抑制され、優れた接着性を有する樹脂組成物、該樹脂組成物を用いた塗料及びホットメルト接着剤を提供すること。【解決手段】本発明の樹脂組成物は、イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーと、二酸化炭素吸着剤とを含んでいる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーと、二酸化炭素吸着剤とを含む、樹脂組成物。
【請求項２】
前記二酸化炭素吸着剤が、ゼオライト、活性炭及び酸化セリウムからなる群より選ばれる少なくとも一種を含有する、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
前記二酸化炭素吸着剤が、酸化セリウムを含有する、請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
前記ウレタンプレポリマー１００質量部に対して、前記二酸化炭素吸着剤を１〜６０質量部含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【請求項５】
湿気硬化型である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の樹脂組成物を含む、塗料。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の樹脂組成物を含む、ホットメルト接着剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂組成物、塗料及びホットメルト接着剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを反応性樹脂として用いる樹脂組成物は、水分により硬化することができ、無溶剤でも用いることができるため、環境及び人体への負荷が少なく、利便性が高い。このような樹脂組成物は、各種基材を被覆するための塗料、被着体同士を接着するためのホットメルト接着剤等として用いることが検討されている。
【０００３】
ウレタンプレポリマーを主成分とする反応性ホットメルト接着剤は、被着体に接着後、接着剤自体の冷却固化により、短時間である程度の接着強さを発現する。その後、ウレタンプレポリマーが有するイソシアネート基が空気中又は被着体表面の水分と反応することにより高分子量化し、架橋を生じることにより、接着剤層を形成して耐熱性を発現することができる。上記接着剤層は、加熱時でも良好な接着性を示すことができる。例えば、特許文献１〜４には、ウレタンプレポリマーを含有する反応性ホットメルト接着剤組成物が開示されている。
【０００４】
ウレタンプレポリマーを含有する湿気硬化型の塗料は、施工面に対して均一な塗膜を形成することができる。例えば、特許文献５及び６には、ウレタンプレポリマーを含有する塗料が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平０６−１２２８６０号公報
【特許文献２】特開昭６４−０５４０８９号公報
【特許文献３】特開昭５２−０３７９３６号公報
【特許文献４】国際公開第２０１６／１５７６１４号
【特許文献５】特開平０２−２１２５７１号公報
【特許文献６】特開２００１−３４２３３９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ウレタンプレポリマーが有するイソシアネート基が空気中又は被着体表面の水分と反応して硬化する場合、イソシアネート基が水分子と反応してアミノ基に変換され、脱離基として二酸化炭素が発生する。そのため、ウレタンプレポリマーを含有する塗料が硬化する際、二酸化炭素が発生することにより発泡し、施工面への接着性能が低下してしまうことがある。
【０００７】
湿気硬化型の反応性ホットメルト接着剤は、空気中又は被着体表面の水分と反応することで硬化するために、二酸化炭素を発生する。また、周囲の環境又はホットメルト接着剤の組成によっては、接着剤内部に気泡の発生がみられることがあり、硬化時の発泡を低減した接着剤も求められている。
【０００８】
本発明は、硬化時の発泡が抑制され、優れた接着性を有する樹脂組成物、該樹脂組成物を用いた塗料及びホットメルト接着剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーと、二酸化炭素吸着剤とを含む樹脂組成物を提供する。
【００１０】
上記二酸化炭素吸着剤は、ゼオライト、活性炭及び酸化セリウムからなる群より選ばれる少なくとも一種を含有してもよい。また、二酸化炭素吸着剤は、酸化セリウムを含有してもよい。
【００１１】
上記樹脂組成物は、ウレタンプレポリマー１００質量部に対して二酸化炭素吸着剤を１〜６０質量部含んでもよい。
【００１２】
本発明の樹脂組成物は、湿気硬化型であってもよい。
【００１３】
本発明はまた、上記樹脂組成物を含む塗料及びホットメルト接着剤を提供する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、硬化時の発泡が抑制され、優れた接着性を有する樹脂組成物、該樹脂組成物を用いた塗料及びホットメルト接着剤を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではない。
【００１６】
＜定義＞
本明細書において、「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。本明細書に段階的に記載されている数値範囲において、ある段階の数値範囲の上限値又は下限値は、他の段階の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。本明細書に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。「Ａ又はＢ」とは、Ａ及びＢのどちらか一方を含んでいればよく、両方とも含んでいてもよい。本明細書において、組成物中の各成分の含有量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する複数の物質の合計量を意味する。
【００１７】
［樹脂組成物］
本実施形態の樹脂組成物は、イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーと、二酸化炭素吸着剤とを含んでいる。本実施形態の樹脂組成物は、湿気硬化型であることが好ましい。
【００１８】
（ウレタンプレポリマー）
本実施形態に係るイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー（以下、「ウレタンプレポリマー」という場合もある。）は、ポリオール成分を、イソシアネート成分と反応させてなり、ウレタンプレポリマーの末端にイソシアネート基を有している。これにより、硬化後に優れた接着性を発揮させることができる。
【００１９】
ウレタンプレポリマーは、ポリオール成分に由来する構造単位と、イソシアネート成分に由来する構造単位とを有している。
【００２０】
ポリオール成分としては、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール又はポリブタジエンポリオールを含有することがより好ましく、接着性をより向上させる観点から、ポリエステルポリオール及びポリエーテルポリオールを含有することが更に好ましい。ウレタンプレポリマーは、ポリエステルポリオール及びポリエーテルポリオールを含有するポリオール成分と、イソシアネート成分との反応物であってもよい。
【００２１】
ウレタンプレポリマーがポリエステルポリオールに由来する構造単位を有することで、固化時間及び粘度を調整することができる。ポリエステルポリオールとしては、多価アルコールとポリカルボン酸との重縮合反応によって生成する化合物を用いることができる。ポリエステルポリオールは、例えば、２〜１５個の炭素原子及び２又は３個の水酸基を有する多価アルコールと、２〜１４個の炭素原子（カルボキシル基中の炭素原子を含む）を有し、２〜６個のカルボキシル基を有するポリカルボン酸との重縮合物であってもよい。
【００２２】
ポリエステルポリオールとしては、ジオールとジカルボン酸とから生成する直鎖ポリエステルジオールであってもよく、トリオールとジカルボン酸とから生成する分岐ポリエステルトリオールであってもよい。また、分岐ポリエステルトリオールは、ジオールとトリカルボン酸との反応によって得ることもできる。
【００２３】
多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、ブタンジオールの各異性体、ペンタンジオールの各異性体、ヘキサンジオールの各異性体、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−メチルプロパンジオール、２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等の脂肪族又は脂環族ジオール；４，４’−ジヒドロキシジフェニルプロパン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ピロカテコール、レゾルシノール、ヒドロキノン等の芳香族ジオールが挙げられる。多価アルコールは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、脂肪族ジオールが好ましく、２〜６個の炭素原子を有する脂肪族ジオールがより好ましい。
【００２４】
ポリカルボン酸としては、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸等の芳香族ポリカルボン酸；マレイン酸、フマル酸、アコニット酸、１，２，３−プロパントリカルボン酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジエン−１，２−ジカルボン酸等の脂肪族又は脂環族ポリカルボン酸が挙げられる。ポリカルボン酸は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２５】
ポリカルボン酸に代えて、カルボン酸無水物、カルボキシル基の一部がエステル化された化合物等のポリカルボン酸誘導体を用いることもできる。ポリカルボン酸誘導体として、例えば、ドデシルマレイン酸及びオクタデセニルマレイン酸が挙げられる。
【００２６】
ポリエステルポリオールとしては、結晶性ポリエステルポリオール及び非晶性ポリエステルポリオールが挙げられる。結晶性及び非晶性の判断は２５℃での状態で判断する。本明細書において、２５℃で結晶であるポリエステルポリオールを結晶性ポリエステルポリオールとし、２５℃で非結晶であるポリエステルポリオールを非晶性ポリエステルポリオールとする。
【００２７】
結晶性ポリエステルポリオールの数平均分子量（Ｍｎ）は、防水性及び接着性の観点から、５００〜１００００が好ましく、８００〜９０００がより好ましく、１０００〜８０００が更に好ましい。
【００２８】
本明細書において、数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定され、標準ポリスチレン換算した値である。ＧＰＣの測定は、以下の条件で行うことができる。
カラム：「Ｇｅｌｐａｃｋ  ＧＬＡ１３０−Ｓ」、「Ｇｅｌｐａｃｋ  ＧＬＡ１５０−Ｓ」及び「Ｇｅｌｐａｃｋ  ＧＬＡ１６０−Ｓ」（日立化成株式会社製、ＨＰＬＣ用充填カラム）
溶離液：テトラヒドロフラン
流量：１．０ｍＬ／分
カラム温度：４０℃
検出器：ＲＩ
【００２９】
非晶性ポリエステルポリオールとしては、分子量３０００以下の非晶性ポリエステルポリオール及び分子量５０００以上の非晶性ポリエステルポリオールが挙げられる。分子量３０００以下の非晶性ポリエステルポリオールのＭｎは、樹脂組成物の接着性を更に向上する観点から、５００〜３０００が好ましく、１０００〜３０００がより好ましい。分子量５０００以上の非晶性ポリエステルポリオールのＭｎは、耐衝撃性を向上する観点から、５０００〜９０００が好ましく、７０００〜８０００がより好ましい。
【００３０】
ポリエステルポリオールは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。ポリエステルポリオールの含有量は、接着性を更に向上する観点から、ポリオール成分の総量１００質量部を基準として６０〜９５質量部であることが好ましく、６０〜９０質量部であることがより好ましく、７５〜８５質量部であることが更に好ましい。
【００３１】
ウレタンプレポリマーがポリエーテルポリオールに由来する構造単位を有することで、樹脂組成物の塗布後の適度な溶融粘度及びオープンタイムを調節可能となり、優れた作業性、接着性、防水性及び柔軟性を付与することができる。ポリエーテルポリオールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール及びエチレンオキサイド変性ポリプロピレングリコールが挙げられる。
【００３２】
ポリエーテルポリオールのＭｎは、塗布後の適度なオープンタイム及び接着性の観点から、５００〜５０００が好ましく、７００〜４５００がより好ましく、１０００〜４０００が更に好ましい。ポリエーテルポリオールは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３３】
ポリエーテルポリオールの含有量は、低粘度に調整し易い観点及び基材への密着性の観点から、ポリオール成分の総量１００質量部を基準として５〜４０質量部であることが好ましく、１０〜３０質量部であることがより好ましく、１５〜２５質量部であることが更に好ましい。
【００３４】
ポリオール成分は、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール以外のポリオールを含有してもよい。当該ポリオールとして、例えば、ポリブタジエンポリオールを用いてもよい。
【００３５】
本実施形態に係るイソシアネート成分としては、ジイソシアネートを用いることが好ましい。ジイソシアネートとしては、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネート、ジメチルジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート；ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂環族イソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族イソシアネートが挙げられる。イソシアネート成分は、反応性及び接着性の観点から、芳香族ジイソシアネートを含有することが好ましく、ジフェニルメタンジイソシアネートを含有することより好ましい。イソシアネート成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３６】
ウレタンプレポリマーの製造方法は、特に限定されない。ウレタンプレポリマーは、例えば、ポリオールにイソシアネートを混合して製造してもよく、ポリエステルポリオール及びイソシアネートの混合物と、ポリエーテルポリオール及びイソシアネートの混合物と、ポリブタジエンポリオール及びイソシアネートの混合物とを混ぜて製造してもよい。
【００３７】
ウレタンプレポリマーを合成する場合、イソシアネート成分とポリオール成分との混合割合は、イソシアネート成分のイソシアネート基（ＮＣＯ）当量／ポリオール成分の水酸基（ＯＨ）当量の比であるＮＣＯ／ＯＨが１．５〜３．０であることが好ましく、１．８〜２．５であることがより好ましい。ＮＣＯ／ＯＨの比が１．５以上であると、得られるウレタンプレポリマーの粘度が高くなることを抑え、作業性を向上し易くなる。ＮＣＯ／ＯＨの比が３．０以下であると、樹脂組成物の湿気硬化反応の際に発泡が生じ難くなり、接着性の低下を抑える傾向がある。
【００３８】
（二酸化炭素吸着剤）
本実施形態に係る吸着剤としては、二酸化炭素を吸着できるものであれば、特に限定されない。二酸化炭素吸着剤は、ゼオライト、活性炭及び酸化セリウムからなる群より選ばれる少なくとも一種を含有してもよい。
【００３９】
ゼオライトとしては、特に限定されず、市販の合成ゼオライト系吸着剤を用いてもよい。市販の合成ゼオライトとしては、例えば、水澤化学工業株式会社製の「ミズカシーブス」、東ソー株式会社製の「ＨＳＺ」等が挙げられる。活性炭としては、特に限定されず、市販の活性炭を用いてもよい。市販の活性炭としては、例えば、株式会社クラレ製のクラレコール等が挙げられる。
【００４０】
二酸化炭素吸着剤は、酸化セリウムを含有することが好ましい。酸化セリウムは、二酸化炭素の吸着性に優れるため、樹脂組成物の湿気硬化時に樹脂内で発生する二酸化炭素による発泡をより一層抑制することができる。
【００４１】
酸化セリウムとしては、特に制限されず、市販品をそのまま用いてもよく、以下の方法で作製した酸化セリウムを用いてもよい。酸化セリウムは、例えば、炭酸セリウム又はシュウ酸セリウムを焼成して作製してもよく、炭酸水素アンモニウムと硝酸セリウム水溶液とを混合することにより作製してもよい。酸化セリウムは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４２】
酸化セリウムの平均粒径は、７００μｍ以下が好ましく、１０μｍ以下がより好ましく、５μｍ以下が更に好ましい。酸化セリウムの平均粒径が７００μｍ以下であると、接着部分の面積が微細な被着体の貼合わせがし易くなる。酸化セリウムの平均粒径の下限値は、０．２μｍ程度である。酸化セリウムの平均粒径は、光回折散乱式粒度分布計（例えば、ＣＯＵＬＴＥＲ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ社製の商品名「ＣＯＵＬＴＥＲ  Ｎ５」）を用いて測定することができる。具体的には、適量の酸化セリウムを量り取り、光回折散乱式粒度分布計が必要とする散乱光強度の範囲に入るように必要に応じて水で希釈して測定サンプルを調製する。次にこの測定サンプルを、光回折散乱式粒度分布計に投入し、散乱光基準モードで測定し、Ｄ５０として得られる値を平均粒径とする。
【００４３】
樹脂組成物中の二酸化炭素吸着剤の含有量は、ウレタンプレポリマー１００質量部に対して１〜７０質量部であることが好ましく、１〜６０質量部であることがより好ましく、１．５〜５５質量部であることが更に好ましい。二酸化炭素吸着剤の含有量が１質量部以上であると、樹脂組成物の湿気硬化時に発生する二酸化炭素による発泡を抑制し易くなり、７０質量部以下であると、樹脂組成物の粘度を低くすることできる。なお、樹脂組成物中のウレタンプレポリマーの含有量は、ポリオール成分及びイソシアネート成分の総量を基準とする。
【００４４】
（他の成分）
本実施形態に係る樹脂組成物には、必要に応じて、熱可塑性ポリマー、粘着付与樹脂、触媒、酸化防止剤、顔料、紫外線吸収剤、界面活性剤、難燃剤、充填剤等を適量配合してもよい。
【００４５】
熱可塑性ポリマーとしては、例えば、ポリウレタン、エチレン系共重合体、プロピレン系共重合体、塩化ビニル系共重合体、アクリル共重合体及びスチレン−共役ジエンブロック共重合体が挙げられる。粘着付与樹脂としては、例えば、ロジン樹脂、ロジンエステル樹脂、水添ロジンエステル樹脂、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、水添テルペン樹脂、石油樹脂、水添石油樹脂、クマロン樹脂、ケトン樹脂、スチレン樹脂、変性スチレン樹脂、キシレン樹脂及びエポキシ樹脂が挙げられる。触媒としては、例えば、ジブチル錫ジラウレート、ジブチルチオンオクテート、ジメチルシクロヘキシルアミン、ジメチルベンジルアミン及びトリオクチルアミンが挙げられる。
【００４６】
酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤及びリン系酸化防止剤が挙げられる。
【００４７】
顔料としては、例えば、アゾ顔料、銅フタロシアニン系顔料等の有機顔料、カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、酸化クロム、弁柄等の無機顔料が挙げられる。
【００４８】
充填剤としては、例えば、シリカ、アルミナ、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化バリウム、酸化カルシウム、酸化ストロンチウム等の金属酸化物、及び、水酸化マグネシウム、水酸化バリウム、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム等の金属水酸化物が挙げられる。
【００４９】
本実施形態に係る樹脂組成物のオープンタイムは、３０〜３００秒であることが好ましく、４５〜２８０秒であることがより好ましく、６０〜２４０秒であることが更に好ましい。オープンタイムが３０秒以上であると接着後すぐに接着力が発現し易く、３００秒以下であると貼合わせ可能時間が長くとれるというメリットがある。
【００５０】
優れた被着体への塗布性を有する観点から、本実施形態に係る樹脂組成物の回転粘度計を用いて測定される粘度は、１２０℃で１５Ｐａ・ｓ以下であることが好ましく、１３Ｐａ・ｓ以下であることがより好ましく、１０Ｐａ・ｓ以下であることが更に好ましい。粘度の下限値は限定されないが、例えば、１２０℃で２Ｐａ・ｓ以上であってもよい。
【００５１】
［樹脂組成物の製造方法］
本実施形態に係る樹脂組成物は、ポリオール成分とイソシアネート成分とを反応させて、イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを得る工程を備える方法により製造される。
【００５２】
本実施形態に係る樹脂組成物は、例えば、二酸化炭素吸着剤の存在下、ポリオール成分とイソシアネート成分とを反応させてイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを得る方法により、作製してもよく、予めポリオール成分とイソシアネート成分とを反応させてイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを得た後、二酸化炭素吸着剤を混合する方法により、作製してもよい。
【００５３】
［ホットメルト接着剤］
本実施形態のホットメルト接着剤（以下、「接着剤」と略す場合もある。）は、湿気硬化型の反応性ホットメルト接着剤であり、上記樹脂組成物を含む。すなわち、本実施形態に係る接着剤は、イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーと、二酸化炭素吸着剤とを含んでいる。なお、一般的に、湿気硬化型の反応性ホットメルト接着剤は、空気中の水分又は被着体表面の水分と反応することにより高分子量化し、接着性等を発現するものである。
【００５４】
本実施形態に係る接着剤は、極小部分でのパーツ同士の接着が可能な塗布性を有しており、被着体に対する接着性に優れると共に、硬化時に発生する二酸化炭素による発泡を抑制する発泡抑制効果を有している。また、本実施形態に係る接着剤は、無溶剤型の接着剤であることから、環境及び人体への負荷が少なく、短時間接着が可能であると共に、一液型の接着剤であることから、取り扱いが容易である。
【００５５】
本実施形態に係る接着剤は、被着体表面に塗布することにより被着体同士を接着させることができ、特に極小部分でのパーツ同士の接着が可能な優れた塗布性を有しながら、優れた接着性、耐衝撃性、硬化時の発泡抑制性及び高い信頼性を兼ね備えている。本実施形態に係る接着剤は、高湿度の環境下で各種基材を貼合わせたい場合に好適に適用することができる。
【００５６】
［塗料］
本実施形態の塗料は、湿気硬化型の塗料であり、上記樹脂組成物を含む。すなわち、本実施形態に係る塗料は、イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーと、二酸化炭素吸着剤とを含んでいる。
【００５７】
本実施形態に係る塗料は、各種施工面に対して、優れた塗布性を有しており、硬化時の発泡が抑制され、接着性に優れた塗膜を形成することができる。施工面としては特に限定されないが、例えば、本実施形態に係る塗料を用いて、構造物の屋根、床、壁等に防水性に優れる塗膜を形成することができる。
【実施例】
【００５８】
以下、本発明を実施例でより詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、部は質量部である。
【００５９】
（ポリオール成分）
ポリエステルポリオールとして、ポリエステルポリオールａ（アジピン酸及び１，６−ヘキサンジオールを主成分として得られた結晶性ポリエステルポリオール、水酸基数：２、Ｍｎ：５０００）、ポリエステルポリオールｂ（アジピン酸及びエチレングリコールを主成分として得られた結晶性ポリエステルポリオール、水酸基数：２、Ｍｎ：２０００）、ポリエステルポリオールｃ（イソフタル酸及びネオペンチルグリコールを主成分として得られた非晶性ポリエステルポリオール、水酸基数：２、Ｍｎ：２０００）を準備した。ポリエーテルポリオールとして、ポリプロピレングリコール（水酸基数：２、Ｍｎ：２０００）を準備した。
【００６０】
（イソシアネート成分）
イソシアネート成分として、ジフェニルメタンジイソシアネート（イソシアネート基数：２、東ソー株式会社製の商品名「ミリオネートＭＴ」）を準備した。
【００６１】
（酸化セリウム）
炭酸セリウム（Ｃｅ２（ＣＯ３）３・８Ｈ２Ｏ）２０ｇを電気炉に入れて、１２０℃まで５℃／分で昇温した後、１２０℃で１時間温度を保持した。次いで、３００℃まで５℃／分で昇温した後、３００℃で１時間焼成して、酸化セリウムを得た。
【００６２】
（実施例１〜５）
予め真空乾燥機により脱水処理したポリエステルポリオールａ５部、ポリエステルポリオールｂ４０部、ポリエステルポリオールｃ３５部、ポリプロピレングリコール２０部及び酸化セリウム４０部を均一に混合した後、ジフェニルメタンジイソシアネート２５部を更に加えて均一に混合した。次いで、得られた混合物を１１０℃で１時間反応させ、更に１１０℃で１時間減圧脱泡攪拌し、イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーと酸化セリウムとを含む樹脂組成物を得た。
【００６３】
（実施例２〜５）
酸化セリウムの配合量を表１に示す量に変更した以外は、実施例１と同様にして、樹脂組成物を得た。
【００６４】
（比較例１）
酸化セリウムを配合しなかった以外は、実施例１と同様にして、樹脂組成物を得た。
【００６５】
実施例１〜５及び比較例１で得られた樹脂組成物の各特性を以下のようにして評価した。結果を表１に示す。
【００６６】
（粘度）
ＢＨ−ＨＨ型少量回転粘度計（東機産業株式会社製）で、４号ローターを使用して、ローター回転数５０ｒｐｍ、１２０℃における樹脂組成物（試料量１５ｇ）の溶融粘度を測定した。
【００６７】
（発泡抑制性）
温度２５℃、湿度５０％の条件下で、ポリカーボネートフィルム上に樹脂組成物を塗布し、膜厚３００μｍの塗膜を形成した後、３５℃、８０％の条件下に変更し、目視で膜の内部を観察した。膜の内部に発泡の減少が確認されたものを「Ａ」、膜の内部に発泡の減少が確認されなかったものを「Ｂ」で表記し、表１に示した。
【００６８】
（接着性）
樹脂組成物を１００℃で溶融し、温度２３℃、湿度５０％の環境下において、ポリカーボネート板（縦２５ｍｍ×横７５ｍｍ×厚さ２ｍｍ）に、縦１ｍｍ×横２５ｍｍ×厚さ１００μｍの接着剤層を形成した後、当該接着剤層の上に、ポリカーボネート板（縦２５ｍｍ×横７５ｍｍ×厚さ２ｍｍ）を圧着して試験片を作製した。温度２３℃、湿度５０％の環境下において１日間静置した後、せん断試験（引張速度：１０ｍｍ／分）を行い、接着強度（ＭＰａ）を測定した。ポリカーボネート板をＳＵＳ板及びＧｌａｓｓ板に変更して、同様の試験を行い、接着強度（ＭＰａ）を測定した。
【００６９】
（機械的特性）
樹脂組成物を１００℃に溶融し、縦１５ｍｍ×横４０ｍｍ×厚さ１００μｍに成形した試験片を作製し、温度２３℃、湿度５０％の恒温恒湿槽に７日間静置した後、オートグラフＡＧＳ−Ｘ（株式会社島津製作所製）を用いて、試験片の引張弾性率（ＭＰａ）、破断強度（ＭＰａ）及び破断伸び（％）をＪＩＳ  Ｋ−７１２７に準拠して測定した。
【００７０】
【表１】
2019001914.tif 000002
【００７１】
実施例１〜５で得られた樹脂組成物は、１２０℃における粘度が低く、塗布作業性に優れていると共に、優れた発泡抑制性能を有し、各種基材に対して良好な接着性を示した。これに対し、比較例１の樹脂剤組成物は、硬化時の発泡が抑制されず、接着性及び機械特性の測定ができなかった。