(57)【要約】【課題】従来から知られる着色硬化性樹脂組成物から形成されるカラーフィルタは、濃色（高彩度）領域における薄膜化が十分に満足できない場合があった。【解決手段】着色剤、樹脂、重合性化合物及び重合開始剤を含み、着色剤が、テトラアザポルフィリン化合物と赤色色素とを含む赤色硬化性樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤、樹脂、重合性化合物及び重合開始剤を含み、
着色剤が、テトラアザポルフィリン化合物と赤色色素とを含む赤色硬化性樹脂組成物。
【請求項２】
請求項１記載の赤色硬化性樹脂組成物から形成されるカラーフィルタ。
【請求項３】
請求項２記載のカラーフィルタを含む表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、赤色硬化性樹脂組成物、カラーフィルタ及び表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置、エレクトロルミネッセンス表示装置及びプラズマディスプレイ等の表示装置やＣＣＤやＣＭＯＳセンサなどの固体撮像素子に使用されるカラーフィルタは、着色硬化性樹脂組成物から製造される。このような着色硬化性樹脂組成物としては、着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７を含む組成物が知られている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００４−３４１２４５号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
近年、表示装置等では色域を拡大する検討が行われており、それらに使用されるカラーフィルタはさらに濃色（高彩度）であることが求められている。カラーフィルタの膜厚を厚くすれば濃色（高彩度）にはなるが、カラーフィルタには濃色（高彩度）化と同時に薄膜化も求められている。従来から知られる上記の着色硬化性樹脂組成物から形成されるカラーフィルタは、濃色（高彩度）領域における薄膜化が満足できるものではなかった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
［１］  着色剤、樹脂、重合性化合物及び重合開始剤を含み、
着色剤が、テトラアザポルフィリン化合物と赤色色素とを含む赤色硬化性樹脂組成物。
［２］  ［１］記載の赤色硬化性樹脂組成物から形成されるカラーフィルタ。
［３］  ［２］記載のカラーフィルタを含む表示装置。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の赤色硬化性樹脂組成物によれば、濃色（高彩度）かつ薄膜なカラーフィルタを形成できる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明の赤色硬化性樹脂組成物は、着色剤（以下、着色剤（Ａ）という場合がある）、樹脂（以下、樹脂（Ｂ）という場合がある）、重合性化合物（以下、重合性化合物（Ｃ）という場合がある）、及び重合開始剤（以下、重合開始剤（Ｄ）という場合がある）を含む。
本発明の赤色硬化性樹脂組成物は、さらに溶剤（以下、溶剤（Ｅ）という場合がある）を含むことが好ましい。
本発明の赤色硬化性樹脂組成物は、さらにレベリング剤を含んでいてもよい。
本明細書において、各成分として例示する化合物は、特に断りのない限り、単独で又は複数種を組合せて使用することができる。
【０００８】
＜着色剤（Ａ）＞
着色剤（Ａ）は、テトラアザポルフィリン化合物および赤色色素を含む。テトラアザポルフィリン化合物は、分子内にテトラアザポルフィリン骨格を有する化合物である。また、テトラアザポルフィリン化合物が塩である場合、任意のカチオン又はアニオンと塩を形成していてもよい。
【０００９】
テトラアザポルフィリン化合物としては、式（１）で表される化合物（以下、化合物（１）という場合がある。）が好ましい。
【００１０】
【化１】
2019116544.tif 000002
【００１１】
（式（１）中、Ｒ1a〜Ｒ1d及びＲ2a〜Ｒ2dは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい飽和炭化水素基又は置換基を有していてもよいアリール基を表す。
ｘは１又は２を表す。
ｘが１の時、Ｍ１は２価の金属原子、置換金属原子又は酸化金属原子を表す。
ｘが２の時、Ｍ１は水素原子又は１価の金属原子を表す。）
【００１２】
式（１）において、Ｒ1a〜Ｒ1d及びＲ2a〜Ｒ2dはテトラアザポルフィリン骨格に結合する基である。
Ｒ1a〜Ｒ1dはそれぞれ同じであってもよく異なっていてもよく、同じであることが好ましく、また、Ｒ2a〜Ｒ2dはそれぞれ同じであってもよく異なっていてもよく、同じであることが好ましい。Ｒ1a〜Ｒ1dが同じであり、かつ、Ｒ2a〜Ｒ2dが同じであることがより好ましい。
【００１３】
Ｒ1a〜Ｒ1d及びＲ2a〜Ｒ2dを表す飽和炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−へプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基等の直鎖状アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、２−メチルブチル基、１−メチルブチル基、ネオペンチル基、１，２−ジメチルプロピル基、１，１−ジメチルプロピル基、４−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、１−メチルペンチル基、３，３−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、１，３−ジメチルブチル基、２，２−ジメチルブチル基、１，２−ジメチルブチル基、１，１−ジメチルブチル基、３−エチルブチル基、２−エチルブチル基、１−エチルブチル基、１，１，２−トリメチルプロピル基、１−エチル−２−メチルプロピル基、２−メチルヘキシル基、３−メチルヘキシル基、４−メチルヘキシル基、５−メチルヘキシル基、１−エチルペンチル基、２，４−ジメチルペンチル基、２−エチルヘキシル基、２，５−ジメチルヘキシル基、２，５，５−トリメチルペンチル基、２，４−ジメチルヘキシル基、２，２，４−トリメチルペンチル基、１，１−ジメチルヘキシル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、４−エチルオクチル基、４−エチル−４，５−ジメチルヘキシル基、１，３，５，７−テトラメチルオクチル基、４−ブチルオクチル基、６，６−ジエチルオクチル基、６−メチル−４−ブチルオクチル基、３，５−ジメチルヘプタデシル基、２，６−ジメチルヘプタデシル基、２，４−ジメチルヘプタデシル基、２，２，５，５−テトラメチルヘキシル基等の分岐鎖状アルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１−シクロペンチル−２，２−ジメチルプロピル基、１−シクロヘキシル−２，２−ジメチルプロピル基等のシクロアルキル基；が挙げられる。
飽和炭化水素基の炭素数は、１〜２０であることが好ましく、１〜１５であることがより好ましく、１〜１０であることがさらに好ましく、１〜５であることがさらにより好ましい。
これらの中でも、炭素数１〜１０のアルキル基が好ましく、炭素数１〜５のアルキル基がより好ましい。
【００１４】
該飽和炭化水素基が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子が好ましい。ハロゲン原子を有する飽和炭化水素基としては、クロロメチル基、ジクロロメチル基、フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ノナフルオロブチル基、ペルフルオロシクロブチル基、ペルフルオロシクロペンチル基等が挙げられる。
【００１５】
Ｒ1a〜Ｒ1d及びＲ2a〜Ｒ2dを表すアリール基としては、フェニル基、メチルフェニル基、ジメチルフェニル基、トリメチルフェニル基、ナフチル基、メチルナフチル基等が挙げられる。
該アリール基が有していてもよい置換基としては、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子（好ましくはフッ素原子、塩素原子、臭素原子）、ヒドロキシ基、カルボキシ基、炭素数１〜８のアルコキシ基、炭素数１〜８のアルキル基で置換されていてもよいアミノ基等が挙げられる。
置換基を有するアリール基としては、フルオロフェニル基、ジフルオロフェニル基、トリフルオロフェニル基、テトラフルオロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、トリクロロフェニル基、テトラクロロフェニル基、ペンタクロロフェニル基、ブロモフェニル基、ジブロモフェニル基、トリブロモフェニル基、テトラブロモフェニル基、ペンタブロモフェニル基、トリフルオロメチルフェニル基、ビストリフルオロメチルフェニル基、トリストリフルオロメチルフェニル基、テトラキストリフルオロメチルフェニル基、ペンタキスフルオロメチルフェニル基、フルオロナフチル基、クロロナフチル基、ブロモナフチル基、トリフルオロメチルナフチル基等のハロゲン原子で置換されたアリール基；ニトロフェニル基、ニトロナフチル基；シアノフェニル基、シアノナフチル基；ヒドロキシフェニル基、ヒドロキシナフチル基；カルボキシフェニル基；メトキシフェニル基、エトキシフェニル基；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニル基等が挙げられる。
アリール基の炭素数は、例えば６〜２０であり、好ましくは６〜１８であり、より好ましくは６〜１５であり、さらに好ましくは６〜１０である。
置換基を有していてもよいアリール基としては、無置換のアリール基又はハロゲン原子で置換されたアリール基が好ましい。
【００１６】
Ｒ1a〜Ｒ1dは、好ましくは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０の飽和炭化水素基であり、より好ましくは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基であり、さらに好ましくは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜５の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基である。Ｒ1a〜Ｒ1dは、いずれもｔｅｒｔ−ブチル基であることが特に好ましい。
【００１７】
Ｒ2a〜Ｒ2dは、好ましくは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基であり、より好ましくは、それぞれ独立に、置換基を有する炭素数６〜２０のアリール基であり、さらに好ましくは、それぞれ独立に、ハロゲン原子で置換された炭素数６〜２０のアリール基であり、とりわけ好ましくは、それぞれ独立に、フッ素原子で置換された炭素数６〜２０のアリール基である。Ｒ2a〜Ｒ2dは、２−フルオロフェニル基であることが特に好ましい。
【００１８】
ｘが２の時のＭ１を表す１価の金属原子としては、Ｎａ、Ｋ及びＬｉ等のアルカリ金属原子が挙げられる。この場合、式（１）中の＞Ｎ−、−Ｎ＜は、橋渡しされることなく、それぞれの１価の金属原子と結合して存在する。
【００１９】
ｘが１の時のＭ１を表す２価の金属原子としては、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｍｎ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｂｅ、Ｃａ、Ｂａ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ｐｂ及びＳｎ等が挙げられる。
置換金属原子としては、Ａｌ−Ｃｌ、Ｇａ−Ｂｒ、Ｇａ−Ｉ、Ｉｎ−Ｃｌ、Ａｌ−Ｃ６Ｈ５、Ｉｎ−Ｃ６Ｈ５、Ｍｎ(ＯＨ)、Ｍｎ[ＯＳｉ(ＣＨ３)３]及びＦｅ−Ｃｌ等が挙げられる。
酸化金属原子としては、Ｖ（＝Ｏ）、Ｍｎ（＝Ｏ）及びＴｉ（＝Ｏ）等が挙げられる。
【００２０】
Ｍ１は、好ましくは、２価の金属原子又は酸化金属原子であり、より好ましくは、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｍｎ、Ｍｇ、Ｖ（＝Ｏ）又はＴｉ（＝Ｏ）であり、さらに好ましくは、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｐｄ又はＶ（＝Ｏ）であり、とりわけ好ましくは、Ｃｕ、Ｐｄ又はＶ（＝Ｏ）である。
【００２１】
化合物（１）において、ｘが１であり、Ｍ１が２価の金属原子もしくは酸化金属原子である化合物が好ましい。
【００２２】
化合物（１）の具体例としては、式（２−１）〜式（２−３８）で表される化合物等が挙げられる。
【００２３】
【化２】
2019116544.tif 000003
【００２４】
【化３】
2019116544.tif 000004
【００２５】
【化４】
2019116544.tif 000005
【００２６】
【化５】
2019116544.tif 000006
【００２７】
【化６】
2019116544.tif 000007
【００２８】
他の具体例としては、式（２−３９）〜式（２−４５）で表される化合物等が挙げられる。
【００２９】
【化７】
2019116544.tif 000008
【００３０】
【化８】
2019116544.tif 000009
【００３１】
【化９】
2019116544.tif 000010
【００３２】
【化１０】
2019116544.tif 000011
【００３３】
このうち、式（２−２９）、（２−３８）、（２−３９）〜（２−４５）で表される化合物が特に好ましい。
【００３４】
化合物（１）は、通常、５９０ｎｍ付近のオレンジ色を示す光を吸収する化合物であり、その吸収極大波長（λｍａｘ）が５７０ｎｍ以上６２０ｎｍ以下であることが好ましく、５７５ｎｍ以上６１５ｎｍ以下であることがより好ましい。
【００３５】
着色剤（Ａ）は、赤色色素を含む。赤色色素としては、赤色顔料及び赤色染料が挙げられる。
【００３６】
赤色顔料としては、公知の顔料を使用することができ、例えば、カラーインデックス（The Society of Dyers and Colourists出版）でピグメントに分類されている顔料のうち、赤色に分類されるものが挙げられる。２種以上を組合せてもよい。但し、化合物（１）を除く。
【００３７】
具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、９７、１０５、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１７６、１７７、１７９、１８０、１９２、２０２、２０８、２０９、２１５、２１６、２２４、２４２、２５４、２５５、２６４、２６５、２６６、２６８、２６９、２７３等が挙げられる。
【００３８】
赤色顔料の中でも、アントラキノン顔料、アゾ顔料、キナクリドン顔料、ペリレン顔料、ジケトピロロピロール顔料が好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、１７９、２０２、２０８、２４２、２５４、２６９、臭素化ジケトピロロピロール顔料が好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、２５４、臭素化ジケトピロロピロール顔料がより好ましい。
【００３９】
赤色染料としては、油溶性染料、酸性染料、塩基性染料、直接染料、媒染染料、酸性染料のアミン塩や酸性染料のスルホンアミド誘導体などの染料が挙げられ、例えば、カラーインデックス（The Society of Dyers and Colourists出版）で染料、すなわちピグメント以外に分類されている化合物や、染色ノート（色染社）に記載されている公知の染料が挙げられる。また、化学構造によれば、アゾ染料、アントラキノン染料、キサンテン染料、シアニン染料、ナフトキノン染料、キノンイミン染料、メチン染料、アゾメチン染料及びアクリジン染料等が挙げられる。これらのうち、有機溶剤可溶性染料が好ましい。これらの染料は、２種以上を併用してもよい。
【００４０】
具体的には、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２４、４９、９０、９１、１１１、１１８、１１９、１２２、１２４、１２５、１２７、１３０、１３２、１４３、１４５、１４６、１５０、１５１、１５５、１６０、１６８、１６９、１７２、１７５、１８１、２０７、２１８、２２２、２２７、２３０、２４５、２４７；
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド７３、８０、９１、９２、９７、１３８、１５１、２１１、２７４、２８９；等が挙げられる。
【００４１】
本発明の赤色硬化性樹脂組成物は、着色剤（Ａ）として、化合物（１）及び赤色色素とともに、化合物（１）以外の着色剤（以下、着色剤（Ａ１）という場合がある）を含んでいてもよい。
【００４２】
着色剤（Ａ１）は、染料であっても顔料であってもよい。染料としては、カラーインデックス（The Society of Dyers and Colourists 出版）及び染色ノート（色染社）に記載されている公知の染料（ただし、赤色染料を除く。）が挙げられる。また、化学構造によれば、アゾ染料、アントラキノン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料、シアニン染料、ナフトキノン染料、キノンイミン染料、メチン染料、アゾメチン染料、スクアリリウム染料、アクリジン染料、スチリル染料、クマリン染料、キノリン染料、ニトロ染料及びフタロシアニン染料等が挙げられる。これらのうち、有機溶剤可溶性染料が好ましい。これらの染料は、２種以上を併用してもよい。
【００４３】
具体的には、以下のようなカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）番号の染料が挙げられる。Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１４、１５、２３、２４、２５、３８、６２、６３、６８、
７９、８１、８２、８３、８９、９４、９８、９９、１６２；
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、３、７、９、１１、１７、２３、２５、２９、３４、３６、３８、４０、４２、５４、６５、７２、７３、７６、７９、９８、９９、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２３、１２８、１３４、１３５、１３８、１３９、１４０、１４４、１５０、１５５、１５７、１６０、１６１、１６３、１６８、１６９、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１９０、１９３、１９６、１９７、１９９、２０２、２０３、２０４、２０５、２０７、２１２、２１４、２２０、２２１、２２８、２３０、２３２、２３５、２３８、２４０、２４２、２４３、２５１；
Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２、７６、１１６；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー２、４、２８、３３、３４、３５、３８、３９、４３、４４、４７、５０、５４、５８、６８、６９、７０、７１、８６、９３、９４、９５、９８、１０２、１０８、１０９、１２９、１３２、１３６、１３８、１４１；
Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５１、５４、７６；
Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ２、７、１１、１５、２６、４１、５４、５６、９９；
Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ６、７、８、１０、１２、２６、５０、５１、５２、５６、６２、６３、６４、７４、７５、９４、９５、１０７、１０８、１４９、１６２、１６９、１７３；
Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１６；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２６、３４、３９、４１、４６、５０、５２、５６、５７、６１、６４、６５、６８、７０、９６、９７、１０６、１０７；
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット３４、１０２；
Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット２６、２７；
Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット１１、１３、１４、２６、３１、３６、３７、３８、４５、４７、４８、５１、５９、６０；
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１４、１８、３５、３６、４５、５８、５９、５９：１、６３、６８、６９、７８、７９、８３、９４、９７、９８、１００、１０１、１０２、１０４、１０５、１１１、１１２、１２２、１２８、１３２、１３６、１３９；
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２５、２７、４０、４５、７８、８０、１１２；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー４０；
Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１、１４、５６、６０；
Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン１、３、５、２８、２９、３２、３３；
Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３、５、９、２５、２７、２８、４１；
Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１；
Ｃ．Ｉ．バットグリーン１等。
【００４４】
顔料としては、公知の顔料を使用することができ、例えば、カラーインデックス（The Society of Dyers and Colourists出版）でピグメントに分類されている顔料が挙げられる。２種以上を組合せてもよい。
【００４５】
具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２０、２４、３１、５３、８３、８６、９３、９４、１０９、１１０、１１７、１２５、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５３、１５４、１６６、１７３、１８５、１９４、２１４等の黄色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、３１、３６、３８、４０、４２、４３、５１、５５、５９、６１、６４、６５、７１、７３等のオレンジ色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：３、１５：４、１５：６、６０等の青色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１９、２３、２９、３２、３６、３８等のバイオレット色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８、５９等の緑色顔料が挙げられる。
【００４６】
中でも、着色剤（Ａ１）は、黄色色素及びオレンジ色素の一方又は両方であることが好ましく、黄色色素であることがより好ましい。すなわち、着色剤（Ａ）は、テトラアザポルフィリン化合物、赤色色素以外に、黄色色素を更に含むことがさらに好ましい。
着色剤（Ａ１）としての顔料としては、黄色顔料及び／又はオレンジ色顔料が好ましく、黄色顔料がより好ましい。
【００４７】
赤色顔料及び着色剤（Ａ１）としての顔料（総称して、顔料という場合がある。）は、必要に応じて、ロジン処理、酸性基又は塩基性基が導入された着色剤誘導体等を用いた表面処理、高分子化合物等による顔料等表面へのグラフト処理、硫酸微粒化法等による微粒化処理、不純物を除去するための有機溶剤や水等による洗浄処理、イオン性不純物のイオン交換法等による除去処理等が施されていてもよい。顔料等の粒径は、それぞれ略均一であることが好ましい。顔料は、分散剤を含有させて分散処理を行うことで、分散液の中で均一に分散された状態となる。
【００４８】
分散剤としては、界面活性剤等が挙げられ、カチオン系、アニオン系、ノニオン系及び両性のいずれの界面活性剤であってもよい。具体的にはポリエステル系、ポリアミン系及びアクリル系等の界面活性剤等が挙げられる。他の分散剤として、後述する樹脂（Ｂ）を使用してもよい。これらの分散剤は、単独で又は二種以上を組合せて用いてもよい。分散剤としては、商品名で表すと、ＫＰ（信越化学工業（株）製）、フローレン（共栄社化学（株）製）、ソルスパース（登録商標）（ゼネカ（株）製）、ＥＦＫＡ（登録商標）（ＢＡＳＦ社製）、アジスパー（登録商標）（味の素ファインテクノ（株）製）及びＤｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）（ビックケミー社製）、ＢＹＫ（登録商標）（ビックケミー社製）等が挙げられる。
【００４９】
分散剤を用いる場合、分散剤の使用量は、顔料１００質量部に対して、好ましくは１００質量部以下であり、より好ましくは５質量部以上５０質量部以下である。分散剤の使用量が前記の範囲にあると、より均一な分散状態の顔料分散液が得られる傾向がある。
【００５０】
化合物（１）の含有率は、固形分全量に対して、０．２質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上１５質量％以下であることがより好ましく、１質量％以上１２質量％以下であることがさらに好ましい。
【００５１】
赤色色素の含有率は、着色剤１００質量％中、４５〜８０質量％であることが好ましく、４７〜７５質量％であることがより好ましく、５０〜７０質量％であることがさらに好ましい。
【００５２】
赤色色素の含有率は、固形分全量に対して、１質量％以上５０質量％以下であることが好ましく、５質量％以上４５質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以上４０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００５３】
化合物（１）の含有量は、赤色色素の１００質量部に対して、０．１質量部以上２００質量部以下であることが好ましく、１質量部以上１００質量部以下であることがより好ましく、１質量部以上７０質量部以下であることがさらに好ましい。
【００５４】
着色剤（Ａ１）（好ましくは黄色色素）の含有率は、固形分全量に対して、通常０質量％以上５０質量％以下であり、好ましくは０質量％以上４０質量％以下であり、より好ましくは０質量％以上３０質量％以下である。
【００５５】
黄色色素を含む場合、赤色色素及び黄色色素の合計含有率は、着色剤中、６５質量％以上９７質量％以下であることが好ましく、７０質量％以上９５質量％以下であることがより好ましく、７５質量％以上９３質量％以下であることがさらに好ましい。
【００５６】
着色剤（Ａ）の含有率は、固形分全量に対して、５質量％以上６０質量％以下であることが好ましく、８質量％以上５５質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以上５０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００５７】
ここで、本明細書における「固形分全量」とは、赤色硬化性樹脂組成物全量から溶剤の含有量を除いた量のことをいう。固形分全量及びこれに対する各成分の含有量は、例えば、液体クロマトグラフィー又はガスクロマトグラフィーなどの公知の分析手段で測定することができる。
【００５８】
＜樹脂（Ｂ）＞
樹脂（Ｂ）は、特に限定されないが、アルカリ可溶性樹脂であることが好ましく、不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも１種（ａ）（以下「（ａ）」という場合がある）に由来する構造単位を有する樹脂がより好ましい。樹脂（Ｂ）は、さらに、炭素数２〜４の環状エーテル構造とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ）（以下「（ｂ）」という場合がある）に由来する構造単位、（ａ）と共重合可能な単量体（ｃ）（ただし、（ａ）及び（ｂ）とは異なる。）（以下「（ｃ）」という場合がある）に由来する構造単位、並びに、側鎖にエチレン性不飽和結合を有する構造単位からなる群から選ばれる少なくとも一種の構造単位を有することが好ましい。
【００５９】
（ａ）としては、具体的には、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、イタコン酸無水物、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸無水物、こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕等が挙げられ、好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸である。
尚、本明細書において、「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸及びメタクリル酸よりなる群から選ばれる少なくとも１種を表す。「（メタ）アクリロイル」及び「（メタ）アクリレート」等の表記も、同様の意味を有する。
【００６０】
（ｂ）は、炭素数２〜４の環状エーテル構造（例えば、オキシラン環、オキセタン環及びテトラヒドロフラン環からなる群から選ばれる少なくとも１種）と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体が好ましい。
（ｂ）としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、ビニルベンジルグリシジルエーテル、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デシル（メタ）アクリレート、３−エチル−３−（メタ）アクリロイルオキシメチルオキセタン、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等が挙げられ、好ましくは、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デシル（メタ）アクリレート、３−エチル−３−（メタ）アクリロイルオキシメチルオキセタンである。
【００６１】
（ｃ）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレートシクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イル（メタ）アクリレートベンジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、スチレン、ビニルトルエン等が挙げられ、好ましくは、スチレン、ビニルトルエン、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド等が好ましい。
【００６２】
側鎖にエチレン性不飽和結合を有する構造単位を有する樹脂は、（ａ）と（ｃ）との共重合体に（ｂ）を付加させるか、（ｂ）と（ｃ）との共重合体に（ａ）を付加させることにより製造することができる。該樹脂は、（ｂ）と（ｃ）との共重合体に（ａ）を付加させさらにカルボン酸無水物を反応させた樹脂であってもよい。
【００６３】
樹脂（Ｂ）のポリスチレン換算の重量平均分子量は、好ましくは３，０００〜１００，０００であり、より好ましくは５，０００〜５０，０００であり、さらに好ましくは５，０００〜３０，０００である。
樹脂（Ｂ）の分子量分布［重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）］は、好ましくは１．１〜６であり、より好ましくは１．２〜４である。
【００６４】
樹脂（Ｂ）の酸価は、固形分換算で、好ましくは５０〜１７０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであり、より好ましくは６０〜１５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、さらに好ましくは７０〜１３５ｍｇ−ＫＯＨ／ｇである。ここで酸価は樹脂（Ｂ）１ｇを中和するために必要な水酸化カリウムの量（ｍｇ）として測定される値であり、例えば水酸化カリウム水溶液を用いて滴定することにより求めることができる。
【００６５】
樹脂（Ｂ）の含有率は、固形分全量に対して、好ましくは１０〜７０質量％であり、より好ましくは１５〜６５質量％であり、さらに好ましくは２０〜６０質量％である。
【００６６】
＜重合性化合物（Ｃ）＞
重合性化合物（Ｃ）は、重合開始剤（Ｄ）から発生した活性ラジカル及び／又は酸によって重合しうる化合物であり、例えば、重合性のエチレン性不飽和結合を有する化合物等が挙げられ、好ましくは（メタ）アクリル酸エステル化合物である。
【００６７】
中でも、重合性化合物（Ｃ）は、エチレン性不飽和結合を３つ以上有する重合性化合物であることが好ましい。このような重合性化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００６８】
重合性化合物（Ｃ）の重量平均分子量は、好ましくは１５０以上２，９００以下、より好ましくは２５０以上１，５００以下である。
【００６９】
重合性化合物（Ｃ）の含有率は、固形分全量に対して、３〜６０質量％であることが好ましく、より好ましくは５〜５０質量％であり、さらに好ましくは１１〜４０質量％である。
【００７０】
＜重合開始剤（Ｄ）＞
重合開始剤（Ｄ）は、光や熱の作用により活性ラジカル、酸等を発生し、重合を開始しうる化合物であれば特に限定されることなく、公知の重合開始剤を用いることができる。
活性ラジカルを発生する重合開始剤としては、例えば、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）ブタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）−３−シクロペンチルプロパン−１−オン−２−イミン、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルスルファニルフェニル）プロパン−１−オン、２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−２−ベンジルブタン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ピペロニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール等が挙げられる。
【００７１】
重合開始剤は、トリアジン化合物、アシルホスフィンオキサイド化合物、アルキルフェノン化合物、Ｏ−アシルオキシム化合物及びビイミダゾール化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む重合開始剤が好ましく、Ｏ−アシルオキシム化合物を含む重合開始剤がより好ましい。
【００７２】
重合開始剤（Ｄ）の含有量は、樹脂（Ｂ）及び重合性化合物（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３０質量部であり、より好ましくは１〜２０質量部である。重合開始剤（Ｄ）の含有量が、前記の範囲内にあると、高感度化して露光時間が短縮される傾向があるためカラーフィルタの生産性が向上する。
【００７３】
Ｏ−アシルオキシム化合物の含有率は、重合開始剤（Ｄ）の総量に対して、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは８０質量％以上であり、さらに好ましくは９０質量％以上であり、特に好ましくは９５質量％以上である。Ｏ−アシルオキシム化合物の含有率が前記の範囲内であると、着色パターンを形成する際の感度や現像性、着色剤含有率が高い場合でも高明度なカラーフィルタを作製できる傾向がある。
【００７４】
本発明の赤色硬化性樹脂組成物は、重合開始助剤を含んでいてもよい。
【００７５】
＜重合開始助剤（Ｄ１）＞
重合開始助剤（Ｄ１）は、重合開始剤によって重合が開始された重合性化合物の重合を促進するために用いられる化合物、もしくは増感剤である。重合開始助剤（Ｄ１）を含む場合、通常、重合開始剤（Ｄ）と組み合わせて用いられる。
重合開始助剤（Ｄ１）としては、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（通称ミヒラーズケトン）、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、９，１０−ジメトキシアントラセン、２，４−ジエチルチオキサントンＮ−フェニルグリシン等が挙げられる。
【００７６】
これらの重合開始助剤（Ｄ１）を用いる場合、その含有量は、樹脂（Ｂ）及び重合性化合物（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３０質量部、より好ましくは１〜２０質量部である。重合開始助剤（Ｄ１）の量がこの範囲内にあると、さらに高感度で着色パターンを形成することができ、カラーフィルタの生産性が向上する傾向にある。
【００７７】
本発明の赤色硬化性樹脂組成物は、溶剤を含むことが好ましい。
【００７８】
＜溶剤（Ｅ）＞
溶剤（Ｅ）は、特に限定されず、当該分野で通常使用される溶剤を用いることができる。例えば、エステル溶剤（分子内に−ＣＯＯ−を含み、−Ｏ−を含まない溶剤）、エーテル溶剤（分子内に−Ｏ−を含み、−ＣＯＯ−を含まない溶剤）、エーテルエステル溶剤（分子内に−ＣＯＯ−と−Ｏ−とを含む溶剤）、ケトン溶剤（分子内に−ＣＯ−を含み、−ＣＯＯ−を含まない溶剤）、アルコール溶剤（分子内にＯＨを含み、−Ｏ−、−ＣＯ−及び−ＣＯＯ−を含まない溶剤）、芳香族炭化水素溶剤、アミド溶剤、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。
【００７９】
溶剤としては、
乳酸エチル、乳酸ブチル、２−ヒドロキシイソブタン酸メチル、酢酸ｎ−ブチル、酪酸エチル、酪酸ブチル、ピルビン酸エチル、アセト酢酸メチル、シクロヘキサノールアセテート及びγ−ブチロラクトン等のエステル溶剤；
エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、３−メトキシ−１−ブタノール、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル等のエーテル溶剤；
３−メトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のエーテルエステル溶剤；
４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、ヘプタノン、４−メチル−２−ペンタノン、シクロヘキサノン等のケトン溶剤；
ブタノール、シクロヘキサノール、プロピレングリコール等のアルコール溶剤；
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素溶剤；
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド及びＮ−メチルピロリドン等のアミド溶剤；等が挙げられる。
溶剤としては、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、乳酸エチル及び３−エトキシプロピオン酸エチルがより好ましい。
【００８０】
溶剤（Ｅ）を含む場合、溶剤（Ｅ）の含有率は、本発明の赤色硬化性樹脂組成物の総量に対して、好ましくは７０〜９５質量％であり、より好ましくは７５〜９２質量％である。言い換えると、赤色硬化性樹脂組成物の固形分の総量は、好ましくは５〜３０質量％、より好ましくは８〜２５質量％である。溶剤（Ｅ）の含有量が前記の範囲内にあると、塗布時の平坦性が良好になり、またカラーフィルタを形成した際に色濃度が不足しないために表示特性が良好となる傾向がある。
【００８１】
＜その他の成分＞
本発明の赤色硬化性樹脂組成物は、必要に応じて、レベリング剤、充填剤、他の高分子化合物、密着促進剤、酸化防止剤、光安定剤、連鎖移動剤等、当該技術分野で公知の添加剤を含んでもよい。
【００８２】
＜赤色硬化性樹脂組成物の製造方法＞
本発明の赤色硬化性樹脂組成物は、着色剤（Ａ）、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）、重合開始剤（Ｄ）、必要に応じて溶剤（Ｅ）及びその他の成分を混合することにより調製できる。
【００８３】
＜カラーフィルタの製造方法＞
本発明の赤色硬化性樹脂組成物から着色パターンを製造する方法としては、フォトリソグラフ法、インクジェット法、印刷法等が挙げられる。中でも、フォトリソグラフ法が好ましい。フォトリソグラフ法において、露光の際にフォトマスクを用いないこと、及び／又は現像しないことにより、上記着色樹脂組成物層の硬化物である着色塗膜を形成することができる。このように形成した着色パターンや着色塗膜が本発明のカラーフィルタである。
【００８４】
本発明の赤色硬化性樹脂組成物によれば、濃色（高彩度）かつ薄膜のカラーフィルタを作製することができる。該カラーフィルタは、表示装置（例えば、液晶表示装置、有機ＥＬ装置、電子ペーパー等）及び固体撮像素子に用いられるカラーフィルタとして有用である。
【実施例】
【００８５】
以下、実施例によって本発明の赤色硬化性樹脂組成物について、より詳細に説明する。例中の「％」及び「部」は、特記ない限り、質量％及び質量部である。
【００８６】
〔合成例１〕
（ジシアノエチレン誘導体の合成）
特許第３９６１０７８号公報に記載される合成法で、式（ｘ）で表される化合物及び式（ｙ）で表される化合物をそれぞれ得た。
【００８７】
【化１１】
2019116544.tif 000012
【００８８】
（ジイミノイソピロール誘導体の合成）
式（ｘ）で表される化合物から、特開平０２−０００６６５号公報に記載される合成法と同様にして、式（ｚ）で表される化合物を得た。
【００８９】
【化１２】
2019116544.tif 000013
【００９０】
（テトラアザポルフィリン化合物の合成）
式（ｘ）で表される化合物から、特許第３９６１０７８号公報に記載される合成法で、式（ａ−１）で表される化合物を得た。
【００９１】
【化１３】
2019116544.tif 000014
【００９２】
なお、式（ａ−１）で表される化合物は、式（ａ−１−１）〜式（ａ−１−４）で表される化合物を表し、上記合成法で得られる生成物はこれら構造異性体の混合物である。
【００９３】
【化１４】
2019116544.tif 000015
【００９４】
〔合成例２〕
冷却管、温度計、撹拌機を取り付けた反応器に、式（ｘ）で表される化合物（４．６ｇ）、ペンタノール（２０ｍｌ）、ジアザビシクロウンデセン（４．６ｇ）を仕込み、１２０℃で塩化亜鉛（０．８２ｇ）を加えた。４時間撹拌した後、メタノール−水混合液に排出して析出固体を濾別し式（ａ−２）で表される化合物を１．１ｇ得た。
【００９５】
【化１５】
2019116544.tif 000016
【００９６】
〔合成例３〕
式（ａ−２）で表される化合物の合成（合成例２）における塩化亜鉛を、塩化ニッケルに変更した以外は同様にして、式（ａ−３）で表される化合物を０．７ｇ得た。
【００９７】
【化１６】
2019116544.tif 000017
【００９８】
〔合成例４〕
式（ａ−２）で表される化合物の合成（合成例２）における塩化亜鉛を、塩化パラジウムに変更した以外は同様にして、式（ａ−４）で表される化合物を０．６ｇ得た。
【００９９】
【化１７】
2019116544.tif 000018
【０１００】
〔合成例５〕
式（ａ−２）で表される化合物の合成（合成例２）における式（ｘ）で表される化合物を式（ｙ）で表される化合物に、塩化亜鉛を塩化バナジウム（ＩＩＩ)に変更した以外は同様にして、式（ａ−５）で表される化合物を１．５ｇ得た。
【０１０１】
【化１８】
2019116544.tif 000019
【０１０２】
〔合成例６〕
特開２０１６−２７０７５号公報に記載の合成法で、式（Ｓ−１）で表される化合物を得た。
【０１０３】
【化１９】
2019116544.tif 000020
【０１０４】
〔合成例７〕
還流冷却器、滴下ロート及び攪拌機を備えたフラスコ内に窒素を適量流し窒素雰囲気に置換し、乳酸エチル１４１部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１７８部を入れ、攪拌しながら８５℃まで加熱した。次いで、アクリル酸３８部、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デカ−８−イルアクリレート及び３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デカ−９−イルアクリレートの混合物（含有率は１：１）２５部、シクロヘキシルマレイミド１３７部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート５０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３３８部の混合溶液を５時間かけて滴下した。一方、２，２−アゾビスイソブチロニトリル５部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート８８部に溶解した混合溶液を６時間かけて滴下した。滴下終了後、４時間同温度で保持した後、室温まで冷却して、Ｂ型粘度（２３℃）２３ｍＰａ・ｓ、固形分２５．６％の共重合体（樹脂（Ｂ−１））溶液を得た。生成した共重合体の重量平均分子量Ｍｗは８０００、固形分酸価１１１ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、分散度２．１であった。樹脂（Ｂ−１）は下記構造単位を有する。
【０１０５】
【化２０】
2019116544.tif 000021
【０１０６】
樹脂のポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）の測定は、ＧＰＣ法により以下の条件で行った。
装置            ；ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）
カラム          ；ＴＳＫ−ＧＥＬＧ２０００ＨＸＬ
カラム温度      ；４０℃
溶媒            ；ＴＨＦ
流速            ；１．０ｍＬ／ｍｉｎ
被検液固形分濃度；０．００１〜０．０１質量％
注入量          ；５０μＬ
検出器          ；ＲＩ
校正用標準物質  ；ＴＳＫ  ＳＴＡＮＤＡＲＤ  ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ
Ｆ−４０、Ｆ−４、Ｆ−２８８、Ａ−２５００、Ａ−５００
（東ソー（株）製）
上記で得られたポリスチレン換算の重量平均分子量及び数平均分子量の比（Ｍｗ／Ｍｎ）を分散度とした。
【０１０７】
＜着色樹脂組成物の作製＞
〔分散液１の作製〕
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７（顔料）を１３部、アクリル系顔料分散剤（固形分換算）を３．３部、樹脂として樹脂（Ｂ−１）（固形分換算）を５．２部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを７６部、乳酸エチル３．０部を混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させ分散液１を作製した。
【０１０８】
〔分散液２の作製〕
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（顔料）を１４部、アクリル系顔料分散剤（固形分換算）を４．９部、樹脂として樹脂（Ｂ−１）（固形分換算）を４．２部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを７４部、乳酸エチル２．５部を混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させ分散液２を作製した。
【０１０９】
〔分散液３の作製〕
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９（顔料）を１２部、アクリル系顔料分散剤（固形分換算）を４．２部、樹脂として樹脂（Ｂ−１）（固形分換算）を４．２部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを７７部、乳酸エチル２．４部を混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させ分散液３を作製した。
【０１１０】
〔分散液４の作製〕
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５（顔料）を５部、アクリル系顔料分散剤（固形分換算）を３．５部、樹脂として樹脂（Ｂ−１）（固形分換算）を３．５部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを８６部、乳酸エチル２．０部を混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させ分散液４を作製した。
【０１１１】
＜赤色硬化性樹脂組成物の作製＞
〔実施例１〕
下記の成分を混合することにより、赤色硬化性樹脂組成物を得た。
テトラアザポルフィリン：式（ａ−１）で表される化合物          １７部
赤色顔料：分散液１                                ４３５部
黄色顔料：分散液３                                ３０９部
樹脂（Ｂ）：樹脂（Ｂ−１）（固形分換算）            ２９部
重合性化合物（Ｃ）：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ（登録商標）  ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製）                    ３５部
重合開始剤（Ｄ）：Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン（イルガキュア（登録商標）ＯＸＥ０１；ＢＡＳＦ社製；Ｏ−アシルオキシム化合物）                            ７．０部
溶剤（Ｅ）：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート    ５１０部
乳酸エチル                                          １７部
レベリング剤：ポリエーテル変性シリコーンオイル（固形分換算）（トーレシリコーンＳＨ８４００；東レダウコーニング（株）製）            ０．１０部
【０１１２】
〔実施例２〕
式（ａ−１）で表される化合物の代わりに、式（ａ−２）で表される化合物を用いる以外は、実施例１と同様にして、赤色硬化性樹脂組成物を得た。
【０１１３】
〔実施例３〕
式（ａ−１）で表される化合物の代わりに、式（ａ−３）で表される化合物を用いる以外は、実施例１と同様にして、赤色硬化性樹脂組成物を得た。
【０１１４】
〔実施例４〕
式（ａ−１）で表される化合物の代わりに、式（ａ−４）で表される化合物を用いる以外は、実施例１と同様にして、赤色硬化性樹脂組成物を得た。
【０１１５】
〔実施例５〕
式（ａ−１）で表される化合物の代わりに、式（ａ−５）で表される化合物を用いる以外は、実施例１と同様にして、赤色硬化性樹脂組成物を得た。
【０１１６】
〔実施例６〕
下記の成分を混合することにより、赤色硬化性樹脂組成物を得た。
テトラアザポルフィリン：式（ａ−１）で表される化合物              １１部
赤色染料：式（Ｓ−１）で表される化合物                           １６部
赤色顔料：分散液１                                ２９３部
黄色顔料：分散液３                                ３５７部
樹脂（Ｂ）：樹脂（Ｂ−１）（固形分換算）            ３５部
重合性化合物（Ｃ）：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ（登録商標）  ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製）                    ３５部
重合開始剤（Ｄ）：Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン（イルガキュア（登録商標）ＯＸＥ０１；ＢＡＳＦ社製；Ｏ−アシルオキシム化合物）                            ７．０部
溶剤（Ｅ）：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート    ２５１部
ジアセトンアルコール                                ３０８部
乳酸エチル                                          ２０部
レベリング剤：ポリエーテル変性シリコーンオイル（固形分換算）（トーレシリコーンＳＨ８４００；東レダウコーニング（株）製）            ０．１０部
【０１１７】
〔実施例７〕
下記の成分を混合することにより、赤色硬化性樹脂組成物を得た。
テトラアザポルフィリン：式（ａ−１）で表される化合物              １７部
赤色顔料：分散液１                                  ３５４部
赤色顔料：分散液２                                    ８０部
黄色顔料：分散液３                                  ３１２部
樹脂（Ｂ）：樹脂（Ｂ−１）（固形分換算）            ３０部
重合性化合物（Ｃ）：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ（登録商標）  ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製）                    ３５部
重合開始剤（Ｄ）：Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン（イルガキュア（登録商標）ＯＸＥ０１；ＢＡＳＦ社製；Ｏ−アシルオキシム化合物）                            ７．０部
溶剤（Ｅ）：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート    ５２１部
乳酸エチル                                          ２５部
レベリング剤：ポリエーテル変性シリコーンオイル（固形分換算）（トーレシリコーンＳＨ８４００；東レダウコーニング（株）製）            ０．１０部
【０１１８】
〔実施例８〕
下記の成分を混合することにより、赤色硬化性樹脂組成物を得た。
テトラアザポルフィリン：式（ａ−１）で表される化合物              １９部
赤色顔料：分散液１                                ４９６部
黄色顔料：分散液４                                ８５４部
樹脂（Ｂ）：樹脂（Ｂ−１）（固形分換算）            ９部
重合性化合物（Ｃ）：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ（登録商標）  ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製）                    ３５部
重合開始剤（Ｄ）：Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン（イルガキュア（登録商標）ＯＸＥ０１；ＢＡＳＦ社製；Ｏ−アシルオキシム化合物）                            ７．０部
溶剤（Ｅ）：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート    １２４部
乳酸エチル                                          ５部
レベリング剤：ポリエーテル変性シリコーンオイル（固形分換算）（トーレシリコーンＳＨ８４００；東レダウコーニング（株）製）            ０．１０部
【０１１９】
〔比較例１〕
下記の成分を混合することにより、赤色硬化性樹脂組成物を得た。
赤色顔料：分散液１                                ８５９部
樹脂（Ｂ）：樹脂（Ｂ−１）（固形分換算）            ２０部
重合性化合物（Ｃ）：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ（登録商標）  ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製）                    ３５部
重合開始剤（Ｄ）：Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン（イルガキュア（登録商標）ＯＸＥ０１；ＢＡＳＦ社製；Ｏ−アシルオキシム化合物）                            ７．０部
溶剤（Ｅ）：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート    ４３５部                    乳酸エチル                                          １２部
レベリング剤：ポリエーテル変性シリコーンオイル（固形分換算）（トーレシリコーンＳＨ８４００；東レダウコーニング（株）製）            ０．１０部
【０１２０】
＜カラーフィルタの作製＞
５ｃｍ角のガラス基板（イーグル２０００；コーニング社製）上に、赤色硬化性樹脂組成物をスピンコート法で塗布したのち、１００℃で３分間プリベークして着色樹脂組成物層を形成した。放冷後、露光機（ＴＭＥ−１５０ＲＳＫ；トプコン（株）製）を用いて、大気雰囲気下、６０ｍＪ／ｃｍ２の露光量（３６５ｎｍ基準）で光照射した。その後オーブン中、２３０℃で２０分間ポストベークを行い、カラーフィルタを得た。
【０１２１】
＜膜厚測定＞
得られたカラーフィルタについて、膜厚を、膜厚測定装置（ＤＥＫＴＡＫ３；日本真空技術（株）製））を用いて測定した。結果を表１に示す。
【０１２２】
＜色度評価＞
得られたカラーフィルタについて、測色機（ＯＳＰ−ＳＰ−２００；オリンパス（株）製）を用いて分光を測定し、Ｃ光源の特性関数を用いてＣＩＥ１９３１表色系におけるｘｙ色度座標（ｘ、ｙ）を測定した。結果を表１に示す。同じｘで比較したときの膜厚が薄いほど、濃色（高彩度）かつ薄膜なカラーフィルタであるといえる。
【０１２３】
【表１】
2019116544.tif 000022
【０１２４】
ｘが０．６８８となるのは濃色（高彩度）な赤色領域である。本発明の赤色硬化性樹脂組成物から形成されたカラーフィルタは膜厚が３μｍ以下であり、濃色（高彩度）でかつ薄膜なカラーフィルタであるといえる。一方、比較例の赤色硬化性樹脂組成物から形成されたカラーフィルタでは、濃色（高彩度）な赤色は再現できるものの薄膜化は達成できない。