(57)【要約】【課題】分散性に優れた顔料分散体、ならびに薬品耐性や耐熱性に優れたインキ組成物を提供すること。【解決手段】顔料と、顔料分散剤（Ａ）と、液状媒体とを含む顔料分散体であって、前記顔料分散剤（Ａ）が、オキサゾリジニル基を含む構造単位を有する重合体である顔料分散体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料と、顔料分散剤（Ａ）と、液状媒体とを含有する顔料分散体であって、前記顔料分散剤（Ａ）が、オキサゾリジニル基を含む構造単位を有する重合体である顔料分散体。
【請求項２】
請求項１記載の顔料分散体を含有するインキ組成物。
【請求項３】
更に、イソシアネート基を含む化合物（Ｂ）を含有する請求項２記載のインキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、オフセットインキ、フレキソインキ、およびグラビアインキなどの顔料粒子径の比較的大きい用途はもとより、インクジェットインキ、レジストインキなど、より微細な顔料粒子径の用途に関しても、分散性、保存安定性、耐熱性、および耐薬品性に優れた性能を発揮する、顔料分散体の提供を目的とする。
【背景技術】
【０００２】
一般に、顔料分散体を製造する場合、顔料を安定に高濃度で分散することが難しく、製造工程や製品そのものに対して種々の問題を引き起こすことが知られている。
【０００３】
例えば、微細な粒子からなる顔料を含む顔料分散体は往々にして高粘度を示し、製品の分散機からの取り出しや輸送が困難となるばかりでなく、悪い場合は保存中にゲル化を起こし、使用困難となることさえある。更に顔料分散体の展色物の表面に関しては光沢の低下、レベリング不良等の状態不良を生じる。また、異種の顔料を混合して使用する場合、凝集による色別れや、沈降などの現象により展色物に色むらや著しい着色力の低下が現れることがある。
【０００４】
そこで、一般的には分散状態を良好に保つために分散剤が利用されている。分散剤は顔料に吸着する部位と、分散媒である溶剤に親和性の高い部位との構造を持ち合わせ、この２つの機能の部位のバランスで分散剤の性能は決まる。分散剤は、被分散物である顔料の表面状態に合わせ種々のものが使用されているが、塩基性に偏った表面を有する顔料には、静電的吸着をする酸性官能基を有する分散剤が使用されるのが一般的である。この場合、酸性官能基が顔料の吸着部位となる。
【０００５】
しかし、その一方で酸性官能基を有する分散剤は、酸性表面を有する顔料には有効でない場合が多い。そこで、特許文献１のように酸性表面を有する顔料には塩基性の分散剤が使用されるが、この分散剤は架橋性官能基を有しておらず、これを含むインキ組成物の諸耐性（耐薬品性、耐熱性など）は不十分であった。
【０００６】
また、特許文献２に示されるように、熱架橋性官能基を含有する特定の分散剤と、特定の塩基性分散剤を組み合わせることで諸耐性が上がるものの、やはりインキ組成物の薬品耐性は不十分であるという課題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００４−１２８１３号公報
【特許文献２】特開２０１６−１７０３７０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記の現状に鑑みてなされたものであり、分散性に優れた顔料分散体、ならびに薬品耐性や耐熱性に優れたインキ組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは鋭意検討の結果、顔料分散体中にオキサゾリジニル基を含む構造単位を有する重合体である樹脂型顔料分散剤（Ａ）を用いたインキ組成物によって上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明は、顔料と、顔料分散剤（Ａ）と、液状媒体とを含む顔料分散体であって、前記顔料分散剤（Ａ）が、オキサゾリジニル基を含む構造単位を有する重合体である顔料分散体に関する。
【００１１】
また、本発明は、前記顔料分散体を含有するインキ組成物に関する。
【００１２】
また、本発明は、更に、イソシアネート基を含む化合物（Ｂ）を含有する前記インキ組成物に関する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明により、分散性に優れた顔料分散体、ならびに薬品耐性や耐熱性に優れたインキ組成物を提供することができた。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明を詳細について説明する。なお、本明細書において（メタ）アクリレートとはアクリレートおよび／またはメタクリレートを意味し、（メタ）アクリル酸とはアクリル酸および／またはメタクリル酸を意味する。
【００１５】
＜＜顔料分散体＞＞
＜顔料分散剤（Ａ）＞
本発明の顔料分散剤（Ａ）は、オキサゾリジニル基（オキサゾリジンから１つの水素原子を除いた基）を含む構造単位を有する重合体であることを特徴とする。好ましくは、オキサゾリジニル基を含む単量体（ａ−１）を含む単量体（ａ）をラジカル重合してなるビニル系樹脂型分散剤である。顔料分散剤（Ａ）は、オキサゾリジニル基（あるいは後述のアルカノールアミノ基）が顔料への吸着部位として機能するため顔料分散性に優れる。
【００１６】
また、オキサゾリジニル基自身は活性水素を持たず架橋性がないが、水に接触させることにより加水分解し、アルカノールアミノ基に変化する。このアルカノールアミノ基が架橋基となり、架橋密度を上げ、諸耐性を向上させることができる。架橋反応としては、例えば、（メタ）アクリロイル基等の光重合性官能基とのマイケル付加反応、イソシアネート基とのウレタン化反応またはウレア化反応が挙げられる。
【００１７】
オキサゾリジニル基を加水分解するための水は、顔料分散体を作製する際に添加してもよいし、顔料分散体からインキ組成物を作製する際に添加してもよい。また、インキ組成物中に添加する親水性の材料に含まれる水分、あるいは空気中の水分を利用してもよい。アルカノールアミノ基と反応する架橋性の化合物は、顔料分散体を作製する際に添加してもよいし、インキ組成物を作製する際に添加してもよい。
【００１８】
顔料分散剤（Ａ）は、オキサゾリジニル基を含む単量体（ａ−１）を含む単量体（ａ）を重合する方法や、単量体（ａ）を重合し、得られた重合体（プレポリマー）にオキサゾリジニル基を導入する方法等により得ることができるが、特に限定されない。
オキサゾリジニル基を含む単量体（ａ−１）を含む単量体（ａ）を重合する方法が、合成の反応プロセスを少なくできる点で好ましい。また、顔料分散剤（Ａ）は単独重合体であっても他のモノマーとの共重合体であってもよいが、ポリマーのＴｇ、顔料分散体の粘度、他の構成成分との相溶性などの調整などのために、他のモノマーとの共重合体が好ましい。
【００１９】
［単量体（ａ）］
オキサゾリジニル基を含む単量体（ａ−１）としては、例えば下記一般式［１］で表される単量体等を挙げることができる。
【００２０】
一般式［１］
【化１】
2019116568.tif 000002
［式中Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１から１２の、直鎖状もしくは分岐状の脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基または芳香族炭化水素基から選ばれる１価の基、またはＲ１およびＲ２が結合した、炭素数３から１２の直鎖状もしくは分岐状の脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基または芳香族炭化水素基から選ばれる２価の基である。Ｒ３は炭素原子、水素原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原子から構成される２価の基であり、Ｒ４は酸素原子または−ＮＨ−であり、Ｒ５は水素原子またはメチル基である。］
【００２１】
オキサゾリジニル基の反応性の点から、Ｒ１およびＲ２は結合して、炭素数４または５の脂肪族炭化水素基を形成することが好ましい。製造の容易さから、Ｒ３はエチレン基、Ｒ４は酸素原子が好ましい。
【００２２】
プレポリマーにオキサゾリジニル基を導入する方法としては、特に限定されないが、プレポリマーに反応性官能基を有するオキサゾリジン化合物を反応させる方法が好ましい。例えば、カルボキシル基、カルボン酸エステル基、カルボン酸無水物基、イソシアネート基を有するプレポリマーにヒドロキシル基を有するオキサゾリジン化合物を反応させることで得られ、エポキシ基を有するプレポリマーにカルボキシル基を有するオキサゾリジン化合物を反応させることでも得ることができる。
【００２３】
カルボキシル基を含む単量体としては、（メタ）アクリル酸、アクリル酸ダイマー、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、α−（ヒドロキシメチル）（メタ）アクリル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタレート、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルフタレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタレート、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルヘキサヒドロフタレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性コハク酸（メタ）アクリレート、ω−カルボキシポリカプロラクトン（メタ）アクリレート、ｐ−ビニル安息香酸、およびカルボン酸無水物とヒドロキシル基を含む単量体とを付加反応させた単量体等が挙げられる。
【００２４】
カルボン酸エステル基を含む単量体としては、上記カルボキシル基を含む単量体のカルボキシル基を単官能アルコールとエステル化した化合物等が挙げられる。
【００２５】
カルボン酸無水物基を含む単量体としては、マレイン酸無水物、イタコン酸無水物、４−［（２−メタクリロイルオキシエトキシ）カルボニル］フタル酸無水物等が挙げられる。
【００２６】
イソシアネート基を含む単量体およびそのブロック体としては、（メタ）アクリロイルイソシアネート、２−イソシアナトエチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシエチルイソシアネート、１，１−（ビス（メタ）アクリロイルオキシメチル）エチルイソシアネート、ｍ−（メタ）アクリロイルフェニルイソシアネート、α，α‐ジメチル‐４‐イソプロペニルベンジルイソシアネート等が挙げられる。
【００２７】
エポキシ基を含む単量体としては、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル、３，４−エポキシブチル（メタ）アクリレート、３−メチル−３，４−エポキシブチル（メタ）アクリレート、３−エチル−３，４−エポキシブチル（メタ）アクリレート、４−メチル−４，５−エポキシペンチル（メタ）アクリレート、５−メチル−５，６−エポキシヘキシル（メタ）アクリレート、α−エチルアクリル酸グリシジル、アリルグリシジルエーテル、クロトニルグリシジルエーテル、（イソ）クロトン酸グリシジルエーテル、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル（メタ）アクリレート、Ｎ−（３，５−ジメチル−４−グリシジル）ベンジルアクリルアミド、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、２，３−ジグリシジルオキシメチルスチレン、２，４−ジグリシジルオキシメチルスチレン、２，５−ジグリシジルオキシメチルスチレン、２，６−ジグリシジルオキシメチルスチレン、２，３，４−トリグリシジルオキシメチルスチレン、２，３，５−トリグリシジルオキシメチルスチレン、２，３，６−トリグリシジルオキシメチルスチレン、３，４，５−トリグリシジルオキシメチルスチレン、２，４，６−トリグリシジルオキシメチルスチレン等が挙げられる。
【００２８】
ヒドロキシル基を含むオキサゾリジン化合物としては、３−（２−ヒドロキシエチル）−２，２−スピロシクロヘキシル−１，３−オキサゾリジン等が挙げられる。カルボキシル基を含むオキサゾリジン化合物としては、３−（２−カルボキシエチル）−２，２−スピロシクロヘキシル−１，３−オキサゾリジン等が挙げられる。これらは１種類の化合物を用いても、２種類以上の化合物を組み合わせて用いてもよい。
【００２９】
顔料分散剤（Ａ）中のオキサゾリジニル基の濃度は、重合体１ｇあたり０．２〜４．０ｍｍｏｌが好ましい。オキサゾリジニル基の濃度が０．２ｍｍｏｌ以上であるとインキ組成物の薬品耐性に優れ、４．０ｍｍｏｌ以下であると分散剤（Ａ）の経時安定性に優れる。オキサゾリジニル基の濃度は下記で定義される式から算出される。
重合体１ｇあたりのオキサゾリジニル基の濃度［ｍｍｏｌ］＝重合体１ｇ中のオキサゾリジニル基を含む構造単位のモル数［ｍｏｌ］×オキサゾリジニル基を含む構造単位中のオキサゾリジニル基の数×１０００
顔料分散剤（Ａ）の製造方法別に、より具体的な式を例として下記に挙げる。
（１）オキサゾリジニル基を含む単量体（ａ−１）を含む単量体（ａ）を重合する場合
Ｗｔ（ａ−１）÷（Ｗｔ（ａ）×ＭＷ（ａ−１）×ｆ（ａ−１））×１０００
ここで
Ｗｔ（ａ−１）は単量体（ａ−１）の仕込み質量［ｇ］
Ｗｔ（ａ）は単量体（ａ）の仕込み総質量［ｇ］
ＭＷ（ａ−１）は単量体（ａ−１）の式量［ｇ／ｍｏｌ］
ｆ（ａ−１）は単量体（ａ−１）一分子に含まれるオキサゾリジニル基の数
を表す。
（２）単量体（ａ）を重合し、得られた重合体（プレポリマー）に反応性官能基を有するオキサゾリジン化合物を反応させる場合
Ｗｔ（ａ−１’）÷（（Ｗｔ（ａ’）−Ｗｔ（ｌｅａｖ））×ＭＷ（ａ−１’）×ｆ（ａ−１’））×１０００
ここで
Ｗｔ（ａ−１’）は反応性官能基を有するオキサゾリジン化合物の仕込み質量［ｇ］
Ｗｔ（ａ’）は単量体（ａ）および反応性官能基を有するオキサゾリジン化合物の仕込み総質量［ｇ］
Ｗｔ（ｌｅａｖ）は脱離化合物の質量［ｇ］
ＭＷ（ａ−１’）は反応性官能基を有するオキサゾリジン化合物の式量［ｇ／ｍｏｌ］
ｆ（ａ−１’）は反応性官能基を有するオキサゾリジン化合物一分子に含まれるオキサゾリジニル基の数
を表す。
なお、脱離化合物とはプレポリマーと反応性官能基を有するオキサゾリジン化合物との反応が縮合反応である場合に発生する脱離化合物のことであり、例えばカルボン酸エステル基を有するプレポリマーにヒドロキシル基を有するオキサゾリジン化合物をエステル交換反応させる際に発生するアルコールを指す。
カルボキシル基、カルボン酸無水物基、イソシアネート基を有するプレポリマーにヒドロキシル基を有するオキサゾリジン化合物を反応させる場合や、エポキシ基を有するプレポリマーにカルボキシル基を有するオキサゾリジン化合物を反応させる場合などは、縮合反応ではないため、Ｗｔ（ｌｅａｖ）は０ｇである。
【００３０】
オキサゾリジニル基を含む顔料分散剤（Ａ）には、光重合性官能基を含んでいてもよい。光重合性官能基を含むことで、インキ組成物の諸耐性を向上させることが可能な場合がある。光重合性官能基は（メタ）アクリロイル基が好ましい。
顔料分散剤（Ａ）に光重合性官能基を導入する方法としては、特に限定されないが、顔料分散剤（Ａ）に含まれるオキサゾリジニル基を水に接触させ、加水分解して発生したアルカノールアミノ基にイソシアネート基やエポキシ基を有する単量体を反応させる方法や、顔料分散剤（Ａ）に共重合したカルボキシル基やヒドロキシル基に、イソシアネート基やエポキシ基を有する単量体を反応させる方法が挙げられる。単量体中のラジカル重合可能な二重結合が光重合性官能基として機能する。
【００３１】
単量体（ａ）として用いることができるその他の単量体としては、例えば
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２，２，４−トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロぺンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、トリシクロ−［５．２．１．０（２，６）］−デカニル（メタ）アクリレート、トリシクロ−［５．２．１．０（２，６）]−デカニルオキシエチル（メタ）アクリレート等の脂肪族単量体；
フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ロジンアクリレート等の芳香族単量体；
オキセタン（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、（２−エチル−２−メチル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メチル（メタ）アクリレート、１，４−ジオキサスピロ［４，５］デカ−２−イル）メチル（メタ）アクリレート、２−メタクリロイルオキシ−γ−ブチロラクトン、３−メタクリロイルオキシ−γ−ブチロラクトン、５−メタクリロイルオキシ−２，６−ノルボルナンカルボラクトン、β−メタクリロイルオキシ−β−メチル−δ−バレロラクトン、β−メタクリロイルオキシ−β−メチル−γ−ブチロラクトン、２−（１−メタクリロイルオキシ）エチル−４−ブタノリド、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド等の複素環を含む単量体；
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２（又は３）−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２（又は３又は４）−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート及びシクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、及びエチル−α−ヒドロキシメチルアクリレートなどのアルキル−α−ヒドロキシアルキルアクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリレート類；
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミドなどのＮ−（ヒドロキシアルキル）（メタ）アクリルアミド等の水酸基を有する（メタ）アクリルアミド類；
２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、２−（又は３−）ヒドロキシプロピルビニルエーテル、２−（又は３−又は４−）ヒドロキシブチルビニルエーテル等の水酸基を有するビニルエーテル類；
２−ヒドロキシエチルアリルエーテル、２−（又は３−）ヒドロキシプロピルアリルエーテル、２−（又は３−又は４−）ヒドロキシブチルアリルエーテル等の水酸基を有するアリルエーテル類；
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、１−（ｔ−ブチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２−（ｔ−ブチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２，２，６，６−テトラメチルピペリジンー４−イル（メタ）アクリレート、Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル）（メタ）アクリルアミド等のアミノ基を含む単量体；
ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート等のポリアルキレングリコールを含む単量体；
（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、イソブチル（メタ）アクリルアミド、ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、ｔ−オクチル（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチルアクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、アクリロイルモルホリン等の非置換もしくはＮ置換型（メタ）アクリルアミド類；
（メタ）アクリロニトリル等のニトリル類；
片末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレートオリゴマー、片末端メタクリロイル化ポリスチレンオリゴマー、および片末端メタクリロイル化ポリエチレングリコール等の重合性オリゴマー類；
スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、クロロメチルスチレン、ビニルトルエン、インデン等のスチレン類；
エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の脂肪酸ビニル類；
Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等のＮ置換マレイミド類；
等が挙げられる。
【００３２】
顔料分散剤（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、２０００〜７００００が好ましく、４０００〜５００００がさらに好ましい。重量平均分子量が２０００以上であるとインキ組成物の薬品耐性に優れ、重量平均分子量が７００００以下であるとインキ組成物が低粘度になりやすく塗工が容易であるためである。
なお、本実施形態における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求め、ポリスチレン換算した値である。より具体的には、後述する実施例に記載の測定方法により求めた値を示している。
【００３３】
＜イソシアネート基を含む化合物（Ｂ）＞
イソシアネート基を含む化合物（Ｂ）は、オキサゾリジニル基を含む顔料分散剤（Ａ）が加水分解して生成するアルカノールアミンとウレタン化反応またはウレア化反応させ、硬化物の薬品耐性を向上させるために用いることが好ましい。化合物（Ｂ）は顔料分散体中に含まれていてもよいし、インキ組成物中に含まれていてもよい。また、化合物（Ｂ）は後工程に合わせて、ブロック剤によりブロック化したブロックイソシアネート基でもよい。
ブロックイソシアネート基を含む化合物としては、イソシアネート基を有する化合物をラクタム系、オキシム系、アルコール系、アミン系、活性メチレン系又はフェノール系等のブロック基を有する化合物（ブロック剤）によりブロック化した化合物等が挙げられる。
【００３４】
顔料の微細化や分散工程でアルカノールアミノ基とイソシアネート基を反応させて顔料表面で架橋させ処理顔料とする場合は、低温の加工温度で適切に反応させるために、イソシアネート基を含む化合物（Ｂ）としてブロック化していないものや、低温で脱ブロックするアミン系、活性メチレン系のブロック剤でブロック化したものを使用することが好ましい。
インキ組成物を塗工して乾燥、焼き付けの工程でアルカノールアミノ基とイソシアネート基を反応させて塗工物を架橋させる場合は、インキ組成物の安定性を付与するためにブロック化したイソシアネート基を有する化合物（Ｂ）を用いることが好ましい。この際、乾燥、焼き付けの工程温度に合わせてブロック剤は適切なものを用いることが好ましい。例えば工程温度が１００℃以下の場合はアミン系、活性メチレン系が好ましく、１００℃以上の場合はラクタム系、オキシム系、アルコール系、フェノール系等のブロック基を有する化合物によりブロック化した化合物を用いることが好ましい。
【００３５】
イソシアネート基を有する化合物としては、例えば
メチルイソシアネート、ブチルイソシアネート、ヘキシルイソシアネート、ヘプチルイソシアネート、ラウリルイソシアネート、ステアリルイソシアネート、フェニルイソシアネート、シクロプロピルイソシアネート、フェネチルイソシアネート、トシルイソシアネート、アクリロイルオキシエチルイソシアネート、メタクリロイルオキシエチルイソシアネート、ビニルイソシアネート、アリルイソシアネート、２−（２−アクリロイルオキシエチルオキシ）エチルイソシアネート、２−（２−メタクリロイルオキシエチルオキシ）エチルイソシアネート、１，１−ビス（アクリロイルオキシメチル）エチルイソシアネート、１，１−ビス（メタクリロイルオキシメチル）エチルイソシアネート等の単官能イソシアネート類；
トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、トリジンイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソプロピリデンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、３−（２’−イソシアナトシクロヘキシル）プロピルイソシアネート、ジアニシジンイソシアネート、ジフェニルエーテルジイソシアネート、ダイマージイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の二官能イソシアネート類；
リジントリイソシアネート、トリス（イソシアナトフェニル）メタン、トリス（イソシアナトフェニル）チオホスフェート等の三官能イソシアネート類；
上記多官能のイソシアネートのビウレット、ウレトジオン、イソシアヌレート、アダクト体、前述のイソシアネート基を含む単量体の重合体などが挙げられる。
【００３６】
＜顔料＞
顔料は特に制限されないが、好ましくは有機または無機の顔料であり、単独でまたは２種類以上混合して用いることができる。顔料のなかでは、発色性が高く、且つ耐熱性の高い顔料が好ましく、通常は有機顔料が用いられるがこれに限定されるものではない。顔料は、表面が酸性であっても塩基性であってもよいが、好ましくは酸性の顔料である。
【００３７】
本発明で使用することのできる有機顔料は、特に制限されないが、例えば、溶性アゾ顔料、不溶性アゾ顔料、フタロシアニン顔料、ハロゲン化フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、イソインドリン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、ジオキサジン顔料、アントラキノン顔料、ジアンスラキノニル顔料、アンスラピリミジン顔料、アンサンスロン顔料、インダンスロン顔料、フラバンスロン顔料、ピランスロン顔料、またはジケトピロロピロール顔料等があり、更に具体的な例をカラーインデックスのジェネリックネームで示すと、ピグメントブラック７、ピグメントブルー１５、ピグメントブルー１５：１、ピグメントブルー１５：３、ピグメントブルー１５：４、ピグメントブルー１５：６、ピグメントブルー２２、ピグメントブルー６０、又はピグメントブルー６４等の青色顔料；
ピグメントグリーン７、ピグメントグリーン３６、又はピグメントグリーン５８等の緑色顔料；
ピグメントレッド９、ピグメントレッド４８、ピグメントレッド４９、ピグメントレッド５２、ピグメントレッド５３、ピグメントレッド５７、ピグメントレッド９７、ピグメントレッド１２２、ピグメントレッド１２３、ピグメントレッド１４４、ピグメントレッド１４６、ピグメントレッド１４９、ピグメントレッド１６６、ピグメントレッド１６８、ピグメントレッド１７７、ピグメントレッド１７８、ピグメントレッド１７９、ピグメントレッド１８０、ピグメントレッド１８５、ピグメントレッド１９２、ピグメントレッド２０２、ピグメントレッド２０６、ピグメントレッド２０７、ピグメントレッド２０９、ピグメントレッド２１５、ピグメントレッド２１６、ピグメントレッド２１７、ピグメントレッド２２０、ピグメントレッド２２１、ピグメントレッド２２３、ピグメントレッド２２４、ピグメントレッド２２６、ピグメントレッド２２７、ピグメントレッド２２８、ピグメントレッド２３８、ピグメントレッド２４０、ピグメントレッド２４２、ピグメントレッド２５４、又はピグメントレッド２５５等の赤色顔料；
ピグメントバイオレット１９、ピグメントバイオレット２３、ピグメントバイオレット２９、ピグメントバイオレット３０、ピグメントバイオレット３７、ピグメントバイオレット４０、又はピグメントバイオレット５０等の紫色顔料；
ピグメントイエロー１２、ピグメントイエロー１３、ピグメントイエロー１４、ピグメントイエロー１７、ピグメントイエロー２０、ピグメントイエロー２４、ピグメントイエロー７４、ピグメントイエロー８３、ピグメントイエロー８６、ピグメントイエロー９３、ピグメントイエロー９４、ピグメントイエロー９５、ピグメントイエロー１０９、ピグメントイエロー１１０、ピグメントイエロー１１７、ピグメントイエロー１２０、ピグメントイエロー１２５、ピグメントイエロー１２８、ピグメントイエロー１３７、ピグメント、イエロー１３８、ピグメントイエロー１３９、ピグメントイエロー１４７、ピグメントイエロー１４８、ピグメントイエロー１５０、ピグメントイエロー１５１、ピグメントイエロー１５３、ピグメントイ|・_t=エエロー１５４、ピグメントイエロー１５５、ピグメントイエロー１６６、ピグメントイエロー１６８、ピグメントイエロー１８０、ピグメントイエロー１８５、又はピグメントイエロー２１３等の黄色顔料；
ピグメントオレンジ１３、ピグメントオレンジ３６、ピグメントオレンジ３７、ピグメントオレンジ３８、ピグメントオレンジ４３、ピグメントオレンジ５１、ピグメントオレンジ５５、ピグメントオレンジ５９、ピグメントオレンジ６１、ピグメントオレンジ６４、ピグメントオレンジ７１、又はピグメントオレンジ７４等の橙色顔料；あるいは、ピグメントブラウン２３、ピグメントブラウン２５、又はピグメントブラウン２６等の茶色顔料が挙げられる。
【００３８】
また、無機顔料としては、硫酸バリウム、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄（ＩＩＩ））、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト緑、アンバー、チタンブラック、合成鉄黒、酸化チタン、四酸化鉄などの金属酸化物粉、金属硫化物粉、金属粉等、さらに中性、酸性、又は塩基性等のあらゆるカーボンブラックが挙げられる。無機顔料は、彩度と明度のバランスを取りつつ良好な塗布性、感度、現像性等を確保するために、有機顔料と組み合わせて用いることが好ましい。また、調色のため、耐熱性を低下させない範囲内で染料を含有させることができる。
【００３９】
顔料の添加量は、十分な印刷物の色域を確保するためには、インキ組成物の固形分中に１０〜５５重量％の範囲で含まれることが好ましい。
【００４０】
＜顔料の微細化＞
本発明で顔料を用いる場合、微細化して用いることが好ましいが、微細化方法は特に限定されるものではなく、例えば湿式磨砕、乾式磨砕、溶解析出法等いずれも使用でき、特開２０１４−２０８７５８に記載の湿式磨砕の１種であるニーダー法によるソルベントソルトミリング処理を行うことができる。顔料の平均一次粒子径は、顔料担体中への分散が良好なことから、２０ｎｍ以上であることが好ましい。なお、本実施形態における顔料の平均一次粒子径は、顔料のＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）による電子顕微鏡写真から一次粒子の大きさを直接計測する方法で行ったものをいう。具体的には、個々の顔料の一次粒子の短軸径と長軸径を計測し、平均をその顔料粒子の粒径とした。次に、１００個以上の顔料粒子について、それぞれの粒子の体積を求めた粒径の立方体と近似して求め、体積平均粒径を平均一次粒子径とした。
【００４１】
ソルベントソルトミリング処理とは、顔料と水溶性無機塩と水溶性有機溶剤との混合物を、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、アトライター、サンドミル等の混練機を用いて、加熱しながら機械的に混練した後、水洗により水溶性無機塩と水溶性有機溶剤を除去する処理である。水溶性無機塩は、破砕助剤として働くものであり、ソルトミリング時に無機塩の硬度の高さを利用して顔料が破砕される。顔料をソルトミリング処理する際の条件を最適化することにより、一次粒子径が非常に微細であり、また、分布の幅がせまく、シャープな粒度分布をもつ顔料を得ることができる。
【００４２】
水溶性無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化バリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等を用いることができるが、価格の点から塩化ナトリウム（食塩）を用いるのが好ましい。水溶性無機塩は、処理効率と生産効率の両面から、顔料１００重量部に対し、５０〜２０００重量部用いることが好ましく、３００〜１０００重量部用いることが最も好ましい。
【００４３】
水溶性有機溶剤は、顔料および水溶性無機塩を湿潤する働きをするものであり、水に溶解（混和）し、かつ用いる無機塩を実質的に溶解しないものであれば特に限定されない。ただし、ソルトミリング時に温度が上昇し、溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から、沸点１２０℃以上の高沸点溶剤が好ましい。例えば、２−メトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液状のポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、液状のポリプロピレングリコール等が用いられる。水溶性有機溶剤は、顔料１００重量部に対し、５〜１０００重量部用いることが好ましく、５０〜５００重量部用いることが最も好ましい。
【００４４】
顔料をソルトミリング処理する際には、必要に応じて樹脂を添加してもよい。用いられる樹脂の種類は特に限定されず、天然樹脂、変性天然樹脂、合成樹脂、天然樹脂で変性された合成樹脂等を用いることができる。また、オキサゾリジニル基を含む分散剤（Ａ）を用いてもよい。用いられる樹脂は、室温で固体であり、水不溶性であることが好ましく、かつ上記有機溶剤に一部可溶であることがさらに好ましい。樹脂の使用量は、顔料１００重量部に対し、５〜２００重量部の範囲であることが好ましい。
【００４５】
＜＜インキ組成物＞＞
本発明の顔料分散剤（Ａ）は、有機溶剤系、水系、活性エネルギー線硬化型等の各種インクジェットインキや、レジストインキ、オフセットインキ、グラビアインキ、フレキソインキ等に利用できる。また、インキ組成物に光重合性官能基を含む化合物と光重合開始剤を添加することで、塗膜の薬品耐性や耐摩擦性に優れたＵＶインキやレジストインキに好適に利用することができる。オキサゾリジニル基を含む顔料分散剤（Ａ）が加水分解して生成するアルカノールアミンは、添加した光重合性官能基を含む化合物とマイケル付加反応して架橋することによって、インキ組成物の架橋密度を上げ、諸耐性を向上させることができる。
【００４６】
＜光重合性官能基を含む化合物＞
本実施形態において添加する光重合性官能基を含む化合物は、オキサゾリジニル基を含まず、光重合性官能基を含んでいれば特にその構造が限定されるものではなく、単独でまたは２種類以上混合して用いることができる。低分子であっても高分子であっても良く、低分子と高分子を使い分けたり、併用してその比率を調整することができる。
光重合性官能基としては、アクリロイル基、メタクリロイル基、マレイミド基、スチリル基、無水マレイン酸残基、ビニルエーテル基、アリルエーテル基、炭素数２〜１０のアルケニル基、炭素数２〜１０のアルキニル基などが挙げられる。インキ組成物の諸耐性向上の点からアクリロイル基を用いることが好ましい。光重合性官能基として異なる官能基、例えばアクリロイル基とメタクリロイル基を一つの化合物中に含んでいても良いし、一種類の官能基をもつ化合物を混合して使用してもよい。
光重合性官能基を含む化合物は、インキ組成物の固形分の合計１００質量部中、５〜９５質量部の量で用いることが好ましく、１０〜８０質量部がより好ましく、１５〜７０質量部がさらに好ましい。５質量部以上用いると薬品耐性が得やすいため好ましく、９５質量部以下用いると、露光時の硬化収縮が抑制され基材への密着性が良好になりやすいためである。
光重合性官能基を含む化合物のうち、低分子量のものとしては、単官能または多官能のモノマーまたはオリゴマーを挙げることができる。光重合性官能基として好ましい（メタ）アクリロイル基を含む化合物としては例えば、前記オキサゾリジニル基を含む顔料分散体（Ａ）を合成する際に用いられる単量体（ａ）として例示したもののうち、オキサゾリジニル基を含む単量体（ａ−１）を除いた（メタ）アクリロイル単量体等が挙げられる。
また、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレートなどの二官能（メタ）アクリレート類；
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートなどの三官能（メタ）アクリレート類；
ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールデカ（メタ）アクリレート、ペンタペンタエリスリトールドデカ（メタ）アクリレートなどの四官能以上の（メタ）アクリレート類；
多官能イソシアネートとヒドロキシル基を含む（メタ）アクリレート単量体を反応させて得られる多官能（メタ）アクリレート類；
エポキシ樹脂とカルボキシル基を含む（メタ）アクリレート単量体とを反応させたり、フェノール樹脂とエポキシ基を含む（メタ）アクリレート単量体とを反応させたりして得られるエポキシ（メタ）アクリレート類等が挙げられる。
【００４７】
光重合性官能基を含む化合物にはポリマーを用いてもよい。例えば、ポリ（メタ）アクリレート、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリシロキサン、ポリエーテル、無水マレイン酸を含む共重合体、エポキシ樹脂等に光重合性官能基を導入したもの等を用いることができ、これらは単独で使用してもよく、混合物を使用することもできる。ポリマーは直鎖、分岐、星状などいずれでもよく、また、熱可塑性、熱硬化性のいずれでもよい。
【００４８】
光重合性官能基を含む化合物が高分子量である場合は、重量平均分子量（Ｍｗ）は、２０００〜５００００が好ましく、４０００〜３００００がより好ましい。Ｍｗが２０００以上であるとインキ組成物の薬品耐性が良好になりやすく、５００００以下であると低粘度となり、塗工が容易になるためである。
【００４９】
＜光重合開始剤＞
光重合開始剤は、紫外線照射によりラジカルが発生し、感光性組成物中の光重合性官能基の重合を開始させるために用いられものであれば特にその構造が限定されるものではない。例えば、
４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン、特開昭５４−９９１８５、特開昭６３−２６４５６０、特開平１０−２９９７７に記載の化合物等のアセトフェノン系化合物、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物、チオキサントン、２−クロルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物、２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、２，４−トリクロロメチル（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン、特公昭５９−１２８１、特公昭６１−９６２１、特開昭６０−６０１０４に記載の化合物等のトリアジン系化合物、１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）フェニル−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）〕、特開２００１−２６４５３０、特開２００１−２６１７６１、特開２０００−８００６８、特開２００１−２３３８４２、特表２００４−５３４７９７、特開２００６−３４２１６６、特開２００８−０９４７７０、特開２００９−４０７６２、特開２０１０−１５０２５、特開２０１０−１８９２７９、特開２０１０−１８９２８０、特表２０１０−５２６８４６、特表２０１０−５２７３３８、特表２０１０−５２７３３９、ＵＳＰ３５５８３０９号明細書（１９７１年）、ＵＳＰ４２０２６９７号明細書（１９８０年）、特開昭６１−２４５５８、特表２０１２−５１９１９１、特表２０１２−５２６１８５、特表２０１３−５４３８７５、特開２０１１−２０９７１０に記載の化合物等のオキシムエステル系化合物、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物、２，２´−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，５，４´，５´−テトラフェニル−１，２´−ビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−メトキシフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（ｐ−メチルフェニル）ビイミダゾール、特開昭５５−１２７５５０、特開昭６０−２０２４３７に記載の化合物等のイミダゾール系化合物、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物、特開平２−１５７７６０記載の化合物等のボレート系化合物、カルバゾール系化合物、特開昭６１−１５１１９７記載の化合物等のチタノセン系化合物、特開昭５９−１５０４号、特開昭６１−２４３８０７に記載の化合物等の有機過酸化物、特公昭４３−２３６８４、特公昭４４−６４１３、特公昭４７−１６０４、ＵＳＰ第３５６７４５３号明細書に記載の化合物等のジアゾニウム化合物、ＵＳＰ第２８４８３２８号明細書、ＵＳＰ第２８５２３７９号明細書、ＵＳＰ第２９４０８５３号明細書に記載の化合物等の有機アジド化合物、特公昭３６−２２０６２、特公昭３７−１３１０９、特公昭３８−１８０１５、特公昭４５−９６１０に記載の化合物等のオルト−キノンジアジド類、特公昭５５−３９１６２、特開昭５９−１４０２０３、「マクロモレキュルス（ＭＡＣＲＯＭＯＬＥＣＵＬＥＳ）」、第１０巻、第１３０７頁（１９７７年）に記載のヨードニウム化合物をはじめとする各種オニウム化合物、特開昭５９−１４２２０５に記載の化合物等のアゾ化合物、特開平１−５４４４０号公報、ヨーロッパ特許第１０９８５１号明細書、ヨーロッパ特許第１２６７１２号明細書、「ジャーナル・オブ・イメージング・サイエンス（Ｊ．ＩＭＡＧ．ＳＣＩ．）」、第３０巻、第１７４頁（１９８６年）に記載の化合物等の金属アレン錯体、「コーディネーション・ケミストリー・レビュー（ＣＯＯＲＤＩＮＡＴＩＯＮ  ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ  ＲＥＶＩＥＷ）」、第８４巻、第８５〜第２７７頁（１９８８年）、特開平２−１８２７０１に記載のルテニウム等の遷移金属を含有する遷移金属錯体、特開平３−２０９４７７に記載の化合物等のアルミナート錯体、四臭化炭素や特開昭５９−１０７３４４に記載の化合物等の有機ハロゲン化合物、特開平５−２５５３４７に記載のスルホニウム錯体またはオキソスルホニウム錯体等が挙げられる。
【００５０】
これらの光重合開始剤は１種または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。光重合開始剤は、感光性組成物中の固形分１００質量部中において、０．０１〜６０質量部が好ましく、０．０１〜１０質量部がより好ましく、さらに好ましくは０．０３〜７質量部である。光重合性、すなわち重合反応の進行の観点から０．０１質量部以上であることが好ましく、開始剤の黄変の影響による透明性の低下の抑制の観点から、１０質量部以下であることが好ましい。
【００５１】
＜その他の熱架橋性樹脂＞
前述の光重合性官能基を含む化合物以外に、オキサゾリジニル基を含む顔料分散剤（Ａ）が加水分解して生成するアルカノールアミン中のアミノ基、ヒドロキシル基と反応する官能基を含む熱架橋性化合物を用いることでインキ組成物の架橋密度を上げ、諸耐性が向上することがある。熱架橋性化合物としては、エポキシ基を含む化合物、メチロール基を含む化合物、活性メチレン基または活性メチン基を含む化合物、カルボニル基を含む化合物等が挙げられる。
【００５２】
エポキシを含む化合物としては、１, ６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル等の脂肪族アルコールグリシジルエーテル、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、異節環状型エポキシ樹脂、多官能性エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂などのアルコール型エポキシ樹脂、臭素化エポキシ樹脂などのハロゲン化エポキシ樹脂、ゴム変成エポキシ樹脂、ウレタン変成エポキシ樹脂、エポキシ化ポリブタジエン、エポキシ化スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、エポキシ基含有ポリエステル樹脂、エポキシ基含有ポリウレタン樹脂、エポキシ基含有アクリル樹脂、ＥＨＰＥ−３１５０（（株）ダイセル社製）等を挙げることができる。これらのエポキシ樹脂は常温で液体であっても良いし、固体であっても良い。また、エポキシ基含有オリゴマーも用いることができ、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシオリゴマー（例えば、油化シェルエポキシ社製、エピコート１００１、１００２等）を挙げることができる。さらに、上記エポキシ基含有モノマーやオリゴマーの付加重合体を用いてもよく、例えば、グリシジル化ポリエステル、グリシジル化ポリウレタン、グリシジル化アクリル等が挙げられる。
【００５３】
メチロール基を含む化合物としては、ヘキサメチロールメラミン、ヘキサメトキシメチルメラミン、ヘキサブトキシメチルメラミン等の窒素原子にメチロール基、メトキシメチル基、ブトキシメチル基が複数個置換されたメラミン含有化合物、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−アルコキシメチルアクリルアミド等のメチロール基を含む単量体およびその重合体、ベンゾグアナミン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。
【００５４】
活性メチレン基または活性メチン基を有する化合物としては、（メタ）アクリル酸２−（１，３ジオキソブトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（１，３ジオキソブトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸３−（１，３ジオキソブトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（１，３ジオキソブトキシ）ブチル、（メタ）アクリル酸３−（１，３ジオキソブトキシ）ブチル、（メタ）アクリル酸４−（１，３ジオキソブトキシ）ブチル等の活性メチレン基を含む単量体、あるいはその重合体、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール（日本合成化学社製ゴーセネックスＺシリーズ）等が挙げられる。
【００５５】
カルボニル基を含む化合物としては、ジアセトン（メタ）アクリルアミドやその重合体等が挙げられる。
【００５６】
＜その他の材料＞
本実施形態のインキ組成物は、発明の目的を損なわない範囲でさらに、以下のような材料を加えることができる。
【００５７】
＜液状媒体＞
インキ組成物を印刷する際のハンドリングをよくするために、有機溶剤等の液状媒体を使用してもよい。例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、キシレン、シクロヘキサン、ヘキサン、オクタン、ジクロロメタン、クロロホルム、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、アセトニトリル、ジメチルスルホキシドなどが挙げられる。これらの有機溶剤は単独で使用しても、２種類以上を混合して使用することもできるが、最終用途で使用する溶剤であることが好ましい。
液状媒体としては、水性インキの場合は水、活性エネルギー線硬化型インキの場合は活性エネルギー線硬化性モノマー等を使用することができる。
【００５８】
＜界面活性剤＞
界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウムなどのアニオン性界面活性剤；
ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどのノニオン性界面活性剤；
アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物などのカチオン性界面活性剤；
アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００５９】
＜顔料誘導体＞
顔料誘導体とは、有機顔料に置換基を導入した化合物であり、この有機顔料には、一般に顔料とは呼ばれていないナフタレン系、アントラキノン系等の淡黄色の芳香族多環化合物も含まれる。顔料誘導体としては、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、特公平５−９４６９号公報等に記載されているものを使用でき、これらは単独でまたは２種類以上を混合して用いることができる。
【００６０】
＜その他の樹脂＞
本実施形態の顔料分散体は、必要に応じて、前述のいずれにも含まれないその他の樹脂を含有していてもよい。例えば熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂が挙げられる。
熱可塑性樹脂としては、例えば、ブチラール樹脂、スチレンーマレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン、ポリブタジエン、ポリイミド樹脂等が挙げられる。
熱硬化性樹脂としては、例えば、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、特開２０１２−１９８５２７等に記載のβ−ヒドロキシアルキルアミド、特開２０１７−１９４６６２等に記載のフリル基を含む化合物等が挙げられる。
【００６１】
印刷基材について特に限定はないが、軟質塩化ビニル、硬質塩化ビニル、ポリスチレン、発泡スチロール、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート等のプラスチック基材やこれらの混合品または変性品、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙等の紙基材、ガラス、ステンレス等の金属基材等が挙げられる。
【実施例】
【００６２】
以下に、実施例により、本発明の実施形態をさらに具体的に説明するが、以下の実施例は本発明の権利範囲を何ら制限するものではない。なお、実施例における「部」は「質量部」を、「％」は「質量％」を表す。
【００６３】
また、以下の実施例において、樹脂の分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）により測定したポリスチレン換算の重量平均分子量である。オキサゾリジニル基を含む分散剤（Ａ）は、東ソー社製のＨＬＣ−８３２０ＧＰＣによって、溶離液は３０ｍＭトリエチルアミン及び１０ｍＭ  ＬｉＢｒのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液を使用し、カラムはＴＳＫｇｅｌＳＵＰＥＲ−ＡＷ３０００（東ソー社製）を使用し、流速０．６ｍｌ／分、注入量１０μｌ、カラム温度４０℃で測定した。その他の重合体は、東ソー社製のＧＰＣ−８０２０によって、溶離液はテトラヒドロフランを使用し、カラムはＴＳＫｇｅｌＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ（東ソー社製）を３本使用し、流速０．６ｍｌ／分、注入量１０μｌ、カラム温度４０℃で測定した。
【００６４】
ＩＲ測定は、ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ社製のＳｐｅｃｔｒｕｍＯｎｅを用いて行った。なお、本明細書において、不揮発分は、サンプル１ｇを２００℃で１０分加熱させた場合の加熱後サンプル質量／加熱前サンプル質量から算出される値を意味する。ただし、市販品の場合においては、製造元指定の方法に基づいて算出される値を採用してもよい。本明細書において固形分と不揮発分は同義である。
【００６５】
＜＜製造例＞＞
＜オキサゾリジニル基を含む顔料分散剤（Ａ）の製造＞
［製造例１］
攪拌機、温度計、滴下装置、還流冷却器、ガス導入管を備えた反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１２２．２部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら７５℃に加熱して、同温度で３−（２−メタクリロキシエチル）−２，２−スピロシクロヘキシル−１，３−オキサゾリジン７０．０部、メチルアクリレート３０．０部、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）２．７部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート９７．３部の混合物を２時間かけて滴下して重合反応を行った。滴下終了後、さらに７５℃で１時間反応させた後、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．３部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１０．８部に溶解させたものを添加し、その後４時間、同じ温度で攪拌を続け共重合体を得た。室温に冷却後、不揮発分３０％のオキサゾリジニル基を含む顔料分散剤溶液（Ａ−１）を得た。重量平均分子量は９０００であった。
【００６６】
［製造例２〜１２］
表１に記載した原料と仕込み量を用いた以外は製造例１と同様にして合成を行い、不揮発分３０％の顔料分散剤溶液（Ａ−２〜Ａ−１２）を得た。なお、Ａ−１〜Ａ−８はオキサゾリジニル基を含み、Ａ−９〜Ａ−１２はオキサゾリジニル基を含まない。
【００６７】
【表１】
2019116568.tif 000003
【００６８】
表１中の略語について以下に示す。
ＭＡ−１２８：３−（２−メタクリロキシエチル）−２，２−スピロシクロヘキシル−１，３−オキサゾリジン
ＤＭ：Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート
ＦＡ−７１１ＭＭ：１，２，２，６，６‐ペンタメチル−４−ピペリジルメタクリレート
ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート
ＭＡ：メチルアクリレート
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
ＰＧＭＡｃ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
【００６９】
＜光重合性官能基を含む化合物（Ｆ）の製造＞
［製造例１３］
攪拌機、温度計、滴下装置、還流冷却器、ガス導入管を備えた反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１００．０部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら７５℃に加熱して、同温度で４−ヒドロキシフェニルメタクリレート４８．７部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４５．３部、メチルメタクリレート６．０部、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）２．５部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４０．０部の混合物を２時間かけて滴下して重合反応を行った。滴下終了後、さらに７５℃で１時間反応させた後、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．５部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１０．０部に溶解させたものを添加し、その後３時間、同じ温度で攪拌を続け共重合体を得た。続いて、反応容器に乾燥空気を注入し、２−アクリロイルオキシエチルイソシアネート３９．３部、ジブチルスズジラウレート０．３５部、メトキノン０．３５部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５９．０部を入れ、８０℃に加熱して、８時間撹拌を続けて、２−ヒドロキシエチルメタクリレート由来の水酸基と、イソシアネート基を反応させた。ＩＲ測定を行って目的物が生成していることを確認した。室温に冷却後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１１６．１部で希釈することにより、不揮発分３０％の、光重合性官能基としてアクリロイル基を含む化合物溶液（Ｆ−１）を得た。重量平均分子量は２５０００であった。
【００７０】
［製造例１４］
攪拌機、温度計、滴下装置、還流冷却器、ガス導入管を備えた反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１００．０部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら７５℃に加熱して、同温度でメタクリル酸１３．９部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４５．３部、メチルメタクリレート４０．８部、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）２．５部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４０．０部の混合物を２時間かけて滴下して重合反応を行った。滴下終了後、さらに７５℃で１時間反応させた後、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．５部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１０．０部に溶解させたものを添加し、その後３時間、同じ温度で攪拌を続け共重合体を得た。続いて、反応容器に乾燥空気を注入し、２−アクリロイルオキシエチルイソシアネート３９．３部、ジブチルスズジラウレート０．３５部、メトキノン０．３５部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５９．０部を入れ、８０℃に加熱して、８時間撹拌を続け、ＩＲ測定を行って目的物が生成していることを確認した。室温に冷却後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１１６．１部で希釈することにより、不揮発分３０％の、光重合性官能基としてアクリロイル基を含む化合物溶液（Ｆ−２）を得た。重量平均分子量は２５０００であった。
【００７１】
＜＜顔料分散体＞＞
＜顔料分散体の製造＞
［実施例１］
顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８を１２．０部、顔料分散剤溶液（Ａ−１）を５０．０部（固形分３０重量％）、溶剤としてＰＧＭＡｃ３８．０部を、ビーズミルにより分散処理して、顔料分散体（Ｃ−１）を調整した。
【００７２】
［実施例２］
顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８を１２．０部、顔料分散剤溶液（Ａ−２）を４４．０部（固形分３０重量％）、イソシアネート基を含む化合物（Ｂ）として住化コベストロウレタン社製「デスモジュールＢＬ４２６５ＳＮ」２．７７部、溶剤としてＰＧＭＡｃ４１．２部を、ビーズミルにより分散処理して、顔料分散体（Ｃ−２）を調整した。
【００７３】
［実施例３］
顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８を１２．０部、顔料分散剤溶液（Ａ−３）を３８．０部（固形分３０重量％）、イソシアネート基を含む化合物（Ｂ）として住化コベストロウレタン社製「デスモジュールＢＬ４２６５ＳＮ」５．５４部、溶剤としてＰＧＭＡｃ４４．５部を、ビーズミルにより分散処理して、顔料分散体（Ｃ−３）を調整した。
【００７４】
［実施例４〜８、比較例１〜４］
顔料分散剤（Ａ）の種類とイソシアネート基を含む化合物（Ｂ）の仕込み量を表２に記載するように変更した以外は顔料分散体（Ｃ−１〜Ｃ−３）と同様にして、顔料分散体（Ｃ−４〜Ｃ−８）、比較用の顔料分散体（Ｃ−９〜Ｃ−１２）を調整した。
【００７５】
【表２】
2019116568.tif 000004
【００７６】
表２中の略語について以下に示す。
ＰＧＭＡｃ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
ＰＧ５８：Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８
ＢＬ４２６５ＳＮ：ＩＰＤＩベースポリイソシアネートのブロック体、不揮発分６５％のソルベントナフサ１００溶液、潜在ＮＣＯ基含有量８．１％：デスモジュールＢＬ４２６５ＳＮ（住化コベストロウレタン社製）
【００７７】
＜顔料分散体の分散安定性評価＞
実施例４〜８、および比較例３の顔料分散体を用いて、分散安定性と耐熱性を下記の方法で評価した。結果を表３に示す。
【００７８】
［初期粘度と経時粘度の評価］
得られた顔料分散体の粘度を、Ｅ型粘度計（東京計器製）を用いて２３℃で測定し、初期粘度とした。評価ランクは次のとおりである。
６．０ｍＰａ・ｓ以上１０．０ｍＰａ・ｓ未満：粘度が低く極めて良好
１０．０ｍＰａ・ｓ以上１４．０ｍＰａ・ｓ未満：粘度が中程度で良好
１４．０ｍＰａ・ｓ以上４０．０ｍＰａ・ｓ未満：粘度が高いが実用範囲内
４０．０ｍＰａ・ｓ以上：実用不可
また、得られた顔料分散体を遮光ガラス容器に充填し、密閉状態で２３℃にて１ヵ月間静置した後、Ｅ型粘度計を用いて再度粘度を測定し、初期粘度に対する１ヵ月保存後の粘度の増加率を算出した。評価ランクは次のとおりである。
◎：増加率が５％未満（極めて良好）
○：増加率が５％以上７％未満（良好）
△：増加率が７％以上１０％未満（実用可）
×：増加率が１０％以上（不良）
【００７９】
［塗膜の耐熱性の評価］
得られた顔料分散体を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布し、７０℃で２０分乾燥し、２２０℃で３０分間加熱、放冷することで塗膜基板を作製した。作製した塗膜基板は、２２０℃での熱処理後で、Ｃ光源でｙ＝０．６００、の色度に合うようにした。
得られた塗膜のＣ光源での色度（［Ｌ＊１、ａ＊１、ｂ＊１］）を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用いて測定した。さらにその後、耐熱性試験として２３０℃で１時間加熱し、Ｃ光源での色度（［Ｌ＊２、ａ＊２、ｂ＊２］）を測定し、下記計算式により、色差ΔＥ＊を求め、下記の４段階で評価した。
ΔＥ＊ ＝ √（（Ｌ＊２−Ｌ＊１）２＋（ａ＊２−ａ＊１）２＋（ｂ＊２−ｂ＊１）２）
○：ΔＥ＊が５．０未満
△：ΔＥ＊が５．０以上
【００８０】
【表３】
2019116568.tif 000005
【００８１】
以上の評価結果から明らかなように、本発明の製造例１〜８で製造した顔料分散剤溶液を使用した実施例１〜８は、低い初期粘度で、かつ経時粘度の増加がほとんどなく良好な分散安定性を示した。これに対して、製造例１１で製造した顔料分散剤溶液を使用した比較例３は、顔料分散体に塩基性官能基を有さないため、顔料の分散性が不良であった。
耐熱性の評価では、オキサゾリジニル基を含む顔料分散剤の溶液を使用した上で、イソシアネート基を含む化合物（Ｂ）を添加した実施例２、３、５、６において優れた性能を示すことがわかった。
【００８２】
＜＜レジストインキ＞＞
＜レジストインキの製造＞
［実施例９］
顔料分散体（Ｃ−１）を２５．０部（固形分２７重量％）、光重合性官能基を含む化合物（Ｆ）としてＦ−１を２０．０部（固形分３０重量％）、新中村化学社製「Ａ−９３００」を２０．０部（ＰＧＭＡｃにより固形分３０重量％に調製したもの）、光重合開始剤としてＢＡＳＦ社製「Ｉｒｇ９０７」２．０部、溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（以下ＰＧＭＡｃ）３３．０部を用いて混合物が均一になるように撹拌混合し、１．０μｍのフィルタで濾過して、レジストインキ（Ｄ−１）を得た。
【００８３】
［実施例１０］
顔料分散体（Ｃ−１）を２５．０部（固形分２７重量％）、光重合性官能基を含む化合物（Ｆ）としてＦ−１を２０．０部（固形分３０重量％）、新中村化学社製「Ａ−９３００」を１４．０部（ＰＧＭＡｃにより固形分３０重量％に調製したもの）、イソシアネート基を含む化合物（Ｂ）として住化コベストロウレタン社製「デスモジュールＢＬ４２６５ＳＮ」２．７７部、光重合開始剤としてＢＡＳＦ社製「Ｉｒｇ９０７」２．０部、溶剤としてＰＧＭＡｃ３６．２３部を用いて混合物が均一になるように撹拌混合し、１．０μｍのフィルタで濾過して、レジストインキ（Ｄ−２）を得た。
【００８４】
［実施例１１〜１９、比較例５〜８］
顔料分散体（Ｃ）と光重合性官能基を含む化合物（Ｆ）の種類と、イソシアネート基を含む化合物（Ｂ）の仕込み量を表４に記載するように変更した以外はレジストインキ（Ｄ−１、Ｄ−２）と同様にして、レジストインキ（Ｄ−３〜Ｄ−１１）、比較用のレジストインキ（Ｄ−１２〜Ｄ−１５）を調整した。
【００８５】
【表４】
2019116568.tif 000006
【００８６】
表４中の略語について以下に示す。
ＰＧＭＡｃ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
Ｉｒｇ９０７：２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン：イルガキュア９０７（ＢＡＳＦ社製）
Ａ−９３００：エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート（新中村化学社製）の不揮発分３０％調製品、ＰＧＭＡｃ溶液
ＢＬ４２６５ＳＮ：ＩＰＤＩベースポリイソシアネートのブロック体、不揮発分６５％のソルベントナフサ１００溶液、潜在ＮＣＯ基含有量８．１％：デスモジュールＢＬ４２６５ＳＮ（住化コベストロウレタン社製）
【００８７】
＜レジストインキの評価＞
【００８８】
［経時粘度の評価］
実施例９〜１９、比較例５〜８のレジストインキについて、初期および室温１ヵ月後の粘度を、Ｅ型粘度計（東京計器製）を用いて２３℃で測定し、初期粘度に対する粘度増加度合いを算出して評価を行った。評価のランクは次の通りである。
◎：増加率が５％未満（極めて良好）
○：増加率が５％以上７％未満（良好）
△：増加率が７％以上１０％未満（実用可）
×：増加率が１０％以上（不良）
【００８９】
［塗膜の耐熱性の評価］
実施例９〜１９、比較例５〜８のレジストインキを、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上にスピンコーターを用いて塗布してから減圧乾燥した。続いて、超高圧水銀ランプを用いて積算光量１５０ｍJ/ｃｍ2で紫外線露光を行い、２３℃のアルカリ現像液で現像を行った。ついで２２０℃で３０分間加熱、放冷後し、評価用の塗膜基板を得た。なお、塗膜基板は、２２０℃での熱処理後で、Ｃ光源でｙ＝０．６００に合うように作製した。得られた塗膜のＣ光源での色度（［Ｌ＊１、ａ＊１、ｂ＊１］）を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用いて測定した。さらにその後、耐熱性試験として２３０℃で１時間加熱し、Ｃ光源での色度（［Ｌ＊２、ａ＊２、ｂ＊２］）を測定し、下記計算式により、色差ΔＥ＊を求め、下記の４段階で評価した。
ΔＥ＊ ＝ √（（Ｌ＊２−Ｌ＊１）２＋（ａ＊２−ａ＊１）２＋（ｂ＊２−ｂ＊１）２）
◎：ΔＥ＊が３．０未満
○：ΔＥ＊が３．０以上５．０未満
△：ΔＥ＊が５．０以上１０．０未満
×：ΔＥ＊が１０．０以上
【００９０】
［塗膜の薬品耐性の評価］
耐熱性の評価と同様の手順で評価用の塗膜基板を作製した。得られた塗膜のＣ光源での色度（［Ｌ＊１、ａ＊１、ｂ＊１］）を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用いて測定した。その後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに室温で５分間浸漬した後、イオン交換水で洗浄、風乾した。続いて外観を目視観察、およびＣ光源での色度（［Ｌ＊２、ａ＊２、ｂ＊２］）を測定し、下記計算式により、色差ΔＥ＊を求め、下記の４段階で評価した。
ΔＥ＊ ＝ √（（Ｌ＊２−Ｌ＊１）２＋（ａ＊２−ａ＊１）２＋（ｂ＊２−ｂ＊１）２）
◎：ΔＥ＊が３．０未満
○：ΔＥ＊が３．０以上５．０未満
△：ΔＥ＊が５．０以上１０．０未満
×：ΔＥ＊が１０．０以上
【００９１】
以上の評価結果から明らかなように、本発明のオキサゾリジニル基を含む分散剤（Ａ）を用いた実施例９〜１９は良好な保存安定性を示し、その塗膜はアクリロイル基との架橋により諸耐性（耐熱性、耐薬品性）を示した。また、イソシアネート基を含む化合物（Ｂ）を顔料分散体中、あるいはインキ組成物中に添加した実施例１０〜１３、１５〜１９はいずれも優れた薬品耐性を示しており、中でもイソシアネート基を含む化合物（Ｂ）を多く添加した実施例１１、１６は、より優れた耐熱性を発現した。このとき、製造例１４の光重合性官能基を含む化合物（Ｆ−２）を用いた実施例１２は、Ｆ−２がカルボン酸を含有しているため、保存安定性が劣るという結果になった。実施例９〜１１、実施例１３〜１９では、Ｆ−１がカルボン酸の代わりにフェノール性水酸基を有しており、保存安定性と諸耐性の両立を達成している。
これに対して、オキサゾリジニル基を有していない分散剤を用いた比較例５〜８の塗膜は、耐熱性試験、耐薬品性試験において問題があることがわかった。
【００９２】
＜＜活性エネルギー線硬化型オフセットインキ＞＞
＜活性エネルギー線硬化型オフセットインキの製造＞
［実施例２０]
顔料分散剤溶液（Ａ−４）１０部、ジアリルフタレート樹脂（重量平均分子量５００００）５部、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート＝１５％：８５％（重量比）の混合物１１０部を上限温度１００℃に留め昇温加熱混合させ、Ａ−４中の溶剤を揮発させると同時に溶解させた。この溶解物６０部と、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン１０部、フタロシアニンブルー２０部、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン２部を配合して、バタフライミキサーを用いて攪拌混合し、３本ロールにて最大粒径が７．５μｍ以下になるように分散し、スプレッドメーターにて一定の粘度規格となるように調製して活性エネルギー線硬化型オフセットインキ（Ｅ−１）を作製した。
【００９３】
［比較例９］
顔料分散剤溶液（Ａ−４）の代わりに、顔料分散剤溶液（Ａ−９）を使用する以外は実施例２０と同様に調製して、比較例９の活性エネルギー線硬化型オフセットインキ（Ｅ−２）を得た。
【００９４】
＜活性エネルギー線硬化型オフセットインキの評価＞
ＰＰ（出光社製スーパーピュアレーＳＧ１４０）およびＰＥＴ（東洋紡社製東洋紡エステルフィルムＥ５１００）にインキを所定の量、ＲＩテスター（簡易印刷転写装置）を使用して印刷塗布後、１６０Ｗ／ｃｍ２のメタルハライドランプにて照射して印刷サンプルを作製し、耐水密着性と被膜強度を下記の方法で評価した。評価結果を表５に示す。
【００９５】
【表５】
2019116568.tif 000007
【００９６】
［耐水密着性］
印刷サンプルをＴＯＭＹ製オートクレーブＢＳ−３２５にて１２０℃４０分間浸漬し、その後、ＰＰおよびＰＥＴとの密着性をセロハンテープ剥離試験行い以下の基準で評価した。
５：全く剥離しない
４：密着試験部分１０％未満剥離
３：密着試験部分５０％以上剥離
２：密着試験部分８０％以上剥離
１：全て剥離
【００９７】
［被膜強度］
印刷サンプルをＭＥＫにて擦り、その擦れ落ちる回数を確認した。十分な被膜強度があるものについては、５０回以上擦り落ちがなく、被膜強度が強いとし、それ以下であれば順次被膜強度は劣っていくものとする。
【００９８】
表５に示すように、実施例２０はオキサゾリジニル基を含む化合物（Ａ）、光重合性官能基としてアクリロイル基を含む化合物、光重合性開始剤を含むことから、耐水密着性、被膜強度がいずれも良好であった。比較例９は、オキサゾリジニル基を含む化合物（Ａ）を含まないため、耐水密着性、被膜強度が不十分であった。
【産業上の利用可能性】
【００９９】
本発明の顔料分散体は、優れた分散性、諸耐性（耐熱性、耐薬品性など）が求められる有機溶剤系、水系、活性エネルギー線硬化型等の各種インクジェットインキや、レジストインキ、オフセットインキ、グラビアインキ、フレキソインキ等に利用できる。