(57)【要約】      （修正有）【課題】液晶組成物の光分解を防ぐ効果を有し、液晶組成物への高い溶解度を有する化合物、この化合物を含む液晶組成物、この組成物を含む液晶表示素子を提供する。【解決手段】Ｍ（Ｚ−Ｑ）ｍで表される化合物、この化合物を含む液晶組成物、この組成物を用いた液晶表示素子である。ここで、ｍは３、４、または５であり；Ｍは、三価、四価、または五価の環状基、有機基、または三価の窒素から成る基であり；Ｚは、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−であり；Ｑは、式（Ｑ−１）で表される一価基であり、2019116466.tif 000102式（Ｑ−１）において、Ｒａは、水素、−Ｏ・、−ＯＨ、アルキル、アルケニルなどであり、末端基（−ＣＨ３）は、−ＮＨＲ２または−ＮＲ３Ｒ４で置き換えられてもよく、ここでＲ２、Ｒ３およびＲ４はアルキルである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）で表される化合物。
Ｍ（Ｚ−Ｑ）ｍ             （１）
式（１）において、Ｍは、窒素原子、三価の環状有機基、四価の環状有機基、および五価の環状有機基から選ばれる１つであり；Ｚは、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−であり；Ｑは、式（Ｑ−１）で表される一価基であり、ｍは３，４または５であり、
2019116466.tif 000085
式（Ｑ−１）において、Ｒａは、水素、−Ｏ・、−ＯＨ、または−Ｒ１であり、ここでＲ１は、炭素数１から２０のアルキルまたは炭素数２から２０のアルケニルであり、このアルキルまたはアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、末端基（−ＣＨ３）は、−ＮＨＲ２または−ＮＲ３Ｒ４で置き換えられてもよく、ここでＲ２、Ｒ３、およびＲ４は、炭素数１から１０のアルキルである。
【請求項２】
式（１−１）、式（１−２）、または式（１−３）で表される、請求項１に記載の化合物。
2019116466.tif 000086
式（１−１）のＭが式（Ｍ−１）から式（Ｍ−６）のうち、いずれか一つで表される三価の基であり、
式（１−２）のＭが式（Ｍ−７）から式（Ｍ−１１）のうち、いずれか一つで表される四価の環状基であり、式（１−３）のＭが式（Ｍ−１２）および式（Ｍ−１３）のうち、いずれか一つで表される五価の環状基であり；
2019116466.tif 000087
2019116466.tif 000088
Ｚは、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−であり；Ｑは、式（Ｑ−１）で表される一価基であり、
2019116466.tif 000089
式（Ｑ−１）において、Ｒａは、水素、−Ｏ・、−ＯＨ、または−Ｒ１であり、ここでＲ１は、炭素数１から１２のアルキルまたは炭素数２から１２のアルケニルであり、このアルキルまたはアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、末端基（−ＣＨ３）は、−ＮＨＲ２または−ＮＲ３Ｒ４で置き換えられてもよく、ここでＲ２、Ｒ３、およびＲ４は、炭素数１から１０のアルキルである。
【請求項３】
式（１ａ）から式（１ｍ）のいずれか１つで表される、請求項１または２に記載の化合物。
2019116466.tif 000090
式（１ａ）から式（１ｍ）において、ｎは、０または１であり；Ｑは、式（Ｑ−１）で表される一価基であり、
2019116466.tif 000091
式（Ｑ−１）において、Ｒａは、水素、−Ｏ・、−ＯＨ、または−Ｒ１であり、ここでＲ１は、炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数２から１０のアルケニルであり、このアルキルまたはアルケニルにおいて、１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、末端基（−ＣＨ３）は、−ＮＨＲ２または−ＮＲ３Ｒ４で置き換えられてもよく、ここでＲ２、Ｒ３、およびＲ４は、炭素数１から１０のアルキルである。
【請求項４】
式（１ａ）から式（１ｊ）のいずれか１つで表される、請求項３に記載の化合物。
式（１ａ）から式（１ｊ）において、ｎは、０または１であり；Ｑは、式（Ｑ−１）で表される一価基であり、
2019116466.tif 000092
式（Ｑ−１）において、Ｒａは、水素、−Ｏ・、−ＯＨ、炭素数１から１０のアルキル、または炭素数１から１０のアルコキシである。
【請求項５】
式（１ａ）、式（１ｂ）、式（１ｃ）、式（１ｇ）、式（１ｊ）、または式（１ｋ）のいずれか１つで表される、請求項３に記載の化合物。
式（１ａ）、式（１ｂ）、式（１ｃ）、式（１ｇ）、式（１ｊ）、または式（１ｋ）において、
2019116466.tif 000093
2019116466.tif 000094
Ｑが、式（Ｑ−１）で表される一価基であり、
2019116466.tif 000095
式（Ｑ−１）において、Ｒａが、水素または炭素数１から１０のアルキルである。
【請求項６】
式（１ａ−１）、式（１ｂ−１）、式（１ｃ−１）、式（１ｇ−１）、式（１ｊ−１）、または式（１ｋ−１）で表される、請求項１から５のいずれか１項に記載の化合物。
2019116466.tif 000096
2019116466.tif 000097
【請求項７】
請求項１から６のいずれか１項に記載の化合物を少なくとも１つ含有する液晶組成物。
【請求項８】
式（２）から式（４）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する、請求項７に記載の液晶組成物。
2019116466.tif 000098
式（２）から式（４）において、
Ｒ１１およびＲ１２は、炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数２から１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
環Ｂ１、環Ｂ２、環Ｂ３、および環Ｂ４は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；
Ｚ１１、Ｚ１２、およびＺ１３は独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−である。
【請求項９】
式（２１）から式（２３）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する、請求項７または８に記載の液晶組成物。
2019116466.tif 000099
式（２１）から（２３）において、
Ｒ１６は、炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数２から１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
Ｘ１１は、フッ素、塩素、−ＣＦ３、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２Ｆ、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨＦ２、−ＯＣＦ２ＣＨＦ２、または−ＯＣＦ２ＣＨＦＣＦ３であり；
環Ｄ１、環Ｄ２、および環Ｄ３は独立して、１，４−シクロヘキシレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；
Ｚ１８、Ｚ１９、およびＺ２０は独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−（ＣＨ２）４−であり；
Ｌ１３およびＬ１４は独立して、水素またはフッ素である。
【請求項１０】
式（２４）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する、請求項７から９のいずれか１項に記載の液晶組成物。
2019116466.tif 000100
式（２４）において、
Ｒ１７は、炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数２から１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
Ｘ１２は、−Ｃ≡Ｎまたは−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｎであり；
環Ｅ１は、１，４−シクロヘキシレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；
Ｚ２１は、単結合、−ＣＯＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、または−Ｃ≡Ｃ−であり；
Ｌ１５およびＬ１６は独立して、水素またはフッ素であり；
ｉは、１、２、３、または４である。
【請求項１１】
式（５）から式（１３）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する、請求項７から１０のいずれか１項に記載の液晶組成物。
2019116466.tif 000101
式（５）から（１３）において、
Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５は独立して、炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数２から１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素は、フッ素で置き換えられてもよく、そしてＲ１５は、水素またはフッ素であってもよく；
環Ｃ１、環Ｃ２、環Ｃ３、および環Ｃ４は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、またはデカヒドロナフタレン−２，６−ジイルであり；
環Ｃ５および環Ｃ６は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、またはデカヒドロナフタレン−２，６−ジイルであり；
Ｚ１４、Ｚ１５、Ｚ１６、およびＺ１７は独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、または−ＯＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２−であり；
Ｌ１１およびＬ１２は独立して、フッ素または塩素であり；
Ｓ１１は、水素またはメチルであり；
Ｘは、−ＣＨＦ−または−ＣＦ２−であり；
ｊ、ｋ、ｍ、ｎ、ｐ、ｑ、ｒ、およびｓは独立して、０または１であり、ｋ、ｍ、ｎ、およびｐの和は、１または２であり、ｑ、ｒ、およびｓの和は、０、１、２、または３であり、ｔは、１、２、または３である。
【請求項１２】
請求項７から１１のいずれか１項に記載の液晶組成物を少なくとも１つ含有する液晶表示素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ピペリジン環を有する化合物、液晶組成物および液晶表示素子に関する。さらに詳しくは、テトラメチルピペリジニルを有する化合物、この化合物を含み、誘電率異方性が正または負の液晶組成物、およびこの組成物を含む液晶表示素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示素子において、液晶分子の動作モードに基づいた分類は、ＰＣ（phase change）、ＴＮ（twisted nematic）、ＳＴＮ（super twisted nematic）、ＥＣＢ（electrically controlled birefringence）、ＯＣＢ（optically compensated bend）、ＩＰＳ（in-plane switching）、ＶＡ（vertical alignment）、ＦＦＳ（fringe field switching）、ＦＰＡ（field-induced photo-reactive alignment）などのモードである。素子の駆動方式に基づいた分類は、ＰＭ（passive matrix）とＡＭ（active matrix）である。ＰＭは、スタティック（static）、マルチプレックス（multiplex）などに分類され、ＡＭは、ＴＦＴ（thin film transistor）、ＭＩＭ（metal insulator metal）などに分類される。ＴＦＴの分類は非晶質シリコン（amorphous silicon）および多結晶シリコン（polycrystal silicon）である。後者は製造工程によって高温型と低温型とに分類される。光源に基づいた分類は、自然光を利用する反射型、バックライトを利用する透過型、そして自然光とバックライトの両方を利用する半透過型である。
【０００３】
液晶表示素子はネマチック相を有する液晶組成物を含有する。この組成物は適切な特性を有する。この組成物の特性を向上させることによって、良好な特性を有するＡＭ素子を得ることができる。これらの特性における関連を下記の表１にまとめる。組成物の特性を市販されているＡＭ素子に基づいてさらに説明する。ネマチック相の温度範囲は、素子の使用できる温度範囲に関連する。ネマチック相の好ましい上限温度は約７０℃以上であり、そしてネマチック相の好ましい下限温度は約−１０℃以下である。組成物の粘度は素子の応答時間に関連する。素子で動画を表示するためには短い応答時間が好ましい。１ミリ秒でもより短い応答時間が望ましい。したがって、組成物における小さな粘度が好ましい。低い温度における小さな粘度はより好ましい。
【０００４】
2019116466.tif 000002
【０００５】
組成物の光学異方性は、素子のコントラスト比に関連する。素子のモードに応じて、大きな光学異方性または小さな光学異方性、すなわち適切な光学異方性が必要である。組成物の光学異方性（Δｎ）と素子のセルギャップ（ｄ）との積（Δｎ×ｄ）は、コントラスト比を最大にするように設計される。積の適切な値は動作モードの種類に依存する。小さなセルギャップの素子には大きな光学異方性を有する組成物が好ましい。組成物における大きな誘電率異方性は、素子における低いしきい値電圧、小さな消費電力と大きなコントラスト比に寄与する。したがって、正または負に大きな誘電率異方性が好ましい。組成物における大きな比抵抗は、素子における大きな電圧保持率と大きなコントラスト比とに寄与する。したがって、初期段階において大きな比抵抗を有する組成物が好ましい。長時間使用したあと、大きな比抵抗を有する組成物が好ましい。紫外線および熱に対する組成物の安定性は、素子の寿命に関連する。この安定性が高いとき、素子の寿命は長い。このような特性は、コンピュータモニター、液晶テレビなどに用いるＡＭ素子に好ましい。
【０００６】
高分子支持配向（ＰＳＡ；polymer sustained alignment）型の液晶表示素子では、重合体を含有する液晶組成物が用いられる。まず、少量の重合性化合物を添加した組成物を素子に注入する。次に、この素子の基板のあいだに電圧を印加しながら、組成物に紫外線を照射する。重合性化合物は重合して、組成物中に重合体の網目構造を生成する。この組成物では、重合体によって液晶分子の配向を制御することが可能になるので、素子の応答時間が短縮され、画像の焼き付きが改善される。重合体のこのような効果は、ＴＮ、ＥＣＢ、ＯＣＢ、ＩＰＳ、ＶＡ、ＦＦＳ、ＦＰＡのようなモードを有する素子に期待できる。
【０００７】
液晶組成物は、液晶性化合物を混合することによって調製される。この組成物には、重合性化合物、重合開始剤、重合禁止剤、光学活性化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、消泡剤のような添加物が必要に応じて添加される。これらの中で、光安定剤は、液晶性化合物がバックライトや太陽からの光によって分解されるのを防止する効果がある。この効果によって、素子の高い電圧保持率が維持されるので、素子の寿命は長くなる。ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ；hindered amine light stabilizer）は、このような目的に適しているが、さらに優れた光安定剤の開発が期待されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】国際公開第２０１７−１５４５９０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
課題は、液晶組成物の光分解を防ぐ効果を有し、液晶組成物への高い溶解度を有する化合物を提供することである。課題は、この化合物を含み、そしてネマチック相の高い上限温度、ネマチック相の低い下限温度、小さな粘度、適切な光学異方性、正または負に大きな誘電率異方性、大きな比抵抗、紫外線に対する高い安定性、熱に対する高い安定性、大きな弾性定数などの特性の少なくとも１つを充足する液晶組成物を提供することである。課題は、光に対して安定な液晶組成物を提供することである。課題は、この組成物を含み、そして素子を使用できる広い温度範囲、短い応答時間、高い電圧保持率、低いしきい値電圧、大きなコントラスト比、小さなフリッカ率、および長い寿命を有する液晶表示素子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、式（１）で表される化合物、この化合物を含む液晶組成物、およびこの組成物を含む液晶表示素子に関する。
Ｍ（Ｚ−Ｑ）ｍ             （１）
式（１）において、Ｍは、窒素原子、三価の環状有機基、四価の環状有機基、および五価の環状有機基から選ばれる１つであり；Ｚは、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−であり；Ｑは、式（Ｑ−１）で表される一価基であり、ｍは３，４または５であり、
2019116466.tif 000003
式（Ｑ−１）において、Ｒａは、水素、−Ｏ・、−ＯＨ、または−Ｒ１であり、ここでＲ１は、炭素数１から２０のアルキルまたは炭素数２から２０のアルケニルであり、このアルキルまたはアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、末端基（−ＣＨ３）は、−ＮＨＲ２または−ＮＲ３Ｒ４で置き換えられてもよく、ここでＲ２、Ｒ３、およびＲ４は、炭素数１から１０のアルキルである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の化合物は、液晶組成物の光分解を防ぐ効果を有し、液晶組成物への高い溶解度を有する。当該化合物は、類似の化合物と比較して、液晶性化合物との良好な相溶性を有する（比較例１を参照）。本発明の液晶組成物は、この化合物を含み、そしてネマチック相の高い上限温度、ネマチック相の低い下限温度、小さな粘度、適切な光学異方性、正または負に大きな誘電率異方性、大きな比抵抗、紫外線に対する高い安定性、熱に対する高い安定性、大きな弾性定数などの特性の少なくとも１つを充足する。本発明の液晶組成物は、光に対して安定である。本発明の液晶表示素子は、当該組成物を含み、そして素子を使用できる広い温度範囲、短い応答時間、高い電圧保持率、低いしきい値電圧、大きなコントラスト比、小さなフリッカ率、および長い寿命を有する。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
この明細書における用語の使い方は次のとおりである。「液晶組成物」および「液晶表示素子」の用語をそれぞれ「組成物」および「素子」と略すことがある。「液晶表示素子」は液晶表示パネルおよび液晶表示モジュールの総称である。「液晶性化合物」は、ネマチック相、スメクチック相のような液晶相を有する化合物および液晶相を有しないが、ネマチック相の温度範囲、粘度、誘電率異方性のような特性を調節する目的で組成物に混合される化合物の総称である。この化合物は、例えば１，４−シクロヘキシレンや１，４−フェニレンのような六員環を有し、その分子（液晶分子）は棒状（rod like）である。「重合性化合物」は、組成物中に重合体を生成させる目的で添加する化合物である。アルケニルを有する液晶性化合物は、その意味では重合性化合物に分類されない。
【００１３】
液晶組成物は、複数の液晶性化合物を混合することによって調製される。この液晶組成物に、光学活性化合物や重合性化合物のような添加物が必要に応じて添加される。液晶性化合物の割合は、添加物を添加した場合であっても、添加物を含まない液晶組成物の重量に基づいた重量百分率（重量％）で表される。添加物の割合は、添加物を含まない液晶組成物の重量に基づいた重量百分率（重量％）で表される。すなわち、液晶性化合物や添加物の割合は、液晶性化合物の全重量に基づいて算出される。
【００１４】
「ネマチック相の上限温度」を「上限温度」と略すことがある。「ネマチック相の下限温度」を「下限温度」と略すことがある。「誘電率異方性を上げる」の表現は、誘電率異方性が正である組成物のときは、その値が正に増加することを意味し、誘電率異方性が負である組成物のときは、その値が負に増加することを意味する。「電圧保持率が大きい」は、素子が初期段階において室温だけでなく上限温度に近い温度でも大きな電圧保持率を有し、そして長時間使用したあと室温だけでなく上限温度に近い温度でも大きな電圧保持率を有することを意味する。組成物や素子の特性が経時変化試験によって検討されることがある。
【００１５】
式（１ｚ）を例にする。式（１ｚ）で表される化合物から選択された少なくとも１つの化合物を「化合物（１ｚ）」と略すことがある。
2019116466.tif 000004
「化合物（１ｚ）」は、式（１ｚ）で表される１つの化合物、２つの化合物の混合物、または３つ以上の化合物の混合物を意味する。他の式で表される化合物についても同様である。「式（１ｚ）および式（２ｚ）で表される化合物から選択された少なくとも１つの化合物」の表現は、化合物（１ｚ）および化合物（２ｚ）の群から選択された少なくとも１つの化合物を意味する。
【００１６】
式（１ｚ）において、「ＲａおよびＲｂは、アルキル、アルコキシ、またはアルケニルである」の表現は、ＲａおよびＲｂが独立して、アルキル、アルコキシ、およびアルケニルの群から選択されることを意味する。すなわち、Ｒａによって表される基とＲｂによって表される基が同一であってもよく、または異なってもよい。このルールは、Ｒａの記号を複数の化合物に用いた場合にも適用される。このルールは、複数のＲａを１つの化合物に用いた場合にも適用される。
【００１７】
式（１ｚ）において、六角形で囲んだαおよびβの記号はそれぞれ環αおよび環βに対応し、六員環、縮合環のような環を表す。添え字‘ｘ’が２のとき、２つの環αが存在する。２つの環αが表す２つの基は、同一であってもよく、または異なってもよい。このルールは、添え字‘ｘ’が２より大きいとき、任意の２つの環αに適用される。環βの一辺を横切る斜線は、環β上の任意の水素が置換基（−Ｓｐ−Ｐ）で置き換えられてもよいことを表す。添え字‘ｙ’は置き換えられた置換基の数を示す。添え字‘ｙ’が０のとき、そのような置き換えはない。添え字‘ｙ’が２以上のとき、環β上には複数の置換基（−Ｓｐ−Ｐ）が存在する。化合物が同一の置換基を有する場合にも「同一であってもよく、または異なってもよい」というルールが適用される。
【００１８】
「少なくとも１つの‘Ａ’」の表現は、‘Ａ’の数は任意であることを意味する。「少なくとも１つの‘Ａ’は、‘Ｂ’で置き換えられてもよい」の表現は、‘Ａ’の数が１つのとき、‘Ａ’の位置は任意であり、‘Ａ’の数が２つ以上のときも、それらの位置は制限なく選択できる。「少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよい」の表現が使われることがある。この場合、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−は、隣接しない−ＣＨ２−が−Ｏ−で置き換えられることによって−Ｏ−ＣＨ２−Ｏ−に変換されてもよい。しかしながら、隣接した−ＣＨ２−が−Ｏ−で置き換えられることはない。この置き換えでは−Ｏ−Ｏ−ＣＨ２−（ペルオキシド）が生成するからである。
【００１９】
液晶性化合物のアルキルは、直鎖状または分岐状であり、環状アルキルを含まない。直鎖状アルキルは、分岐状アルキルよりも好ましい。これらのことは、アルコキシ、アルケニルのような末端基についても同様である。１，４−シクロヘキシレンに関する立体配置は、上限温度を上げるためにシスよりもトランスが好ましい。２−フルオロ−１，４−フェニレンは左右非対称であるから、左向き（Ｌ）および右向き（Ｒ）が存在する。
2019116466.tif 000005
テトラヒドロピラン−２，５−ジイルのような二価基においても同様である。カルボニルオキシのような結合基（−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−）も同様である。
【００２０】
本発明は、下記の項などを包含する。
【００２１】
項１．  式（１）で表される化合物。
Ｍ（Ｚ−Ｑ）ｍ             （１）
式（１）において、Ｍは、窒素原子、三価の環状有機基、四価の環状有機基、および五価の環状有機基から選ばれる１つであり；Ｚは、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−であり；Ｑは、式（Ｑ−１）で表される一価基であり、ｍは３，４または５であり、
2019116466.tif 000006
式（Ｑ−１）において、Ｒａは、水素、−Ｏ・、−ＯＨ、または−Ｒ１であり、ここでＲ１は、炭素数１から２０のアルキルまたは炭素数２から２０のアルケニルであり、このアルキルまたはアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、末端基（−ＣＨ３）は、−ＮＨＲ２または−ＮＲ３Ｒ４で置き換えられてもよく、ここでＲ２、Ｒ３、およびＲ４は、炭素数１から１０のアルキルである。
【００２２】
項２．  式（１−１）、式（１−２）、または式（１−３）で表される、項１に記載の化合物。
2019116466.tif 000007
式（１−１）のＭが式（Ｍ−１）から式（Ｍ−６）のうち、いずれか一つで表される三価の基であり、式（１−２）のＭが式（Ｍ−７）から式（Ｍ−１１）のうち、いずれか一つで表される四価の環状基であり、式（１−３）のＭが式（Ｍ−１２）および式（Ｍ−１３）のうち、いずれか一つで表される五価の環状基であり、これらの基において、ｎは、０、１、２、または３であり；
2019116466.tif 000008
2019116466.tif 000009
Ｚは、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−であり；Ｑは、式（Ｑ−１）で表される一価基であり、
2019116466.tif 000010
式（Ｑ−１）において、Ｒａは、水素、−Ｏ・、−ＯＨ、または−Ｒ１であり、ここでＲ１は、炭素数１から１２のアルキルまたは炭素数２から１２のアルケニルであり、このアルキルまたはアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、末端基（−ＣＨ３）は、−ＮＨＲ２または−ＮＲ３Ｒ４で置き換えられてもよく、ここでＲ２、Ｒ３、およびＲ４は、炭素数１から１０のアルキルである。
【００２３】
項３．  式（１ａ）から式（１ｍ）のいずれか１つで表される、項１または２に記載の化合物。
2019116466.tif 000011
式（１ａ）から式（１ｍ）において、ｎは、０または１であり；Ｑは、式（Ｑ−１）で表される一価基であり、
2019116466.tif 000012
式（Ｑ−１）において、Ｒａは、水素、−Ｏ・、−ＯＨ、または−Ｒ１であり、ここでＲ１は、炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数２から１０のアルケニルであり、このアルキルまたはアルケニルにおいて、１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、末端基（−ＣＨ３）は、−ＮＨＲ２または−ＮＲ３Ｒ４で置き換えられてもよく、ここでＲ２、Ｒ３、およびＲ４は、炭素数１から１０のアルキルである。
【００２４】
項４．  式（１ａ）から式（１ｊ）のいずれか１つで表される、項３に記載の化合物。式（１ａ）から式（１ｊ）において、ｎは、０または１であり；Ｑは、式（Ｑ−１）で表される一価基であり、
2019116466.tif 000013
式（Ｑ−１）において、Ｒａは、水素、−Ｏ・、−ＯＨ、炭素数１から１０のアルキル、または炭素数１から１０のアルコキシである。
【００２５】
項５．  式（１ａ）、式（１ｂ）、式（１ｃ）、式（１ｇ）、式（１ｊ）、または式（１ｋ）のいずれか１つで表される、項３に記載の化合物。式（１ａ）、式（１ｂ）、式（１ｃ）、式（１ｇ）、式（１ｊ）、または式（１ｋ）において、
2019116466.tif 000014
2019116466.tif 000015
Ｑが、式（Ｑ−１）で表される一価基であり、
2019116466.tif 000016
式（Ｑ−１）において、Ｒａが、水素または炭素数１から１０のアルキルである。
【００２６】
項６．  式（１ａ−１）、式（１ｂ−１）、式（１ｃ−１）、式（１ｇ−１）、式（１ｊ−１）、または式（１ｋ−１）で表される、項１から５のいずれか１項に記載の化合物。
2019116466.tif 000017
2019116466.tif 000018
【００２７】
項７．  項１から６のいずれか１項に記載の化合物を少なくとも１つ含有する液晶組成物。
【００２８】
項８．  式（２）から式（４）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する、項７に記載の液晶組成物。
2019116466.tif 000019
式（２）から式（４）において、
Ｒ１１およびＲ１２は、炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数２から１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
環Ｂ１、環Ｂ２、環Ｂ３、および環Ｂ４は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；
Ｚ１１、Ｚ１２、およびＺ１３は独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−である。
【００２９】
項９．  式（２１）から式（２３）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する、項７または８に記載の液晶組成物。
2019116466.tif 000020
式（２１）から（２３）において、
Ｒ１６は、炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数２から１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
Ｘ１１は、フッ素、塩素、−ＣＦ３、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２Ｆ、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨＦ２、−ＯＣＦ２ＣＨＦ２、または−ＯＣＦ２ＣＨＦＣＦ３であり；
環Ｄ１、環Ｄ２、および環Ｄ３は独立して、１，４−シクロヘキシレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；
Ｚ１８、Ｚ１９、およびＺ２０は独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−（ＣＨ２）４−であり；
Ｌ１３およびＬ１４は独立して、水素またはフッ素である。
【００３０】
項１０．  式（２４）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する、項７から９のいずれか１項に記載の液晶組成物。
2019116466.tif 000021
式（２４）において、
Ｒ１７は、炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数２から１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
Ｘ１２は、−Ｃ≡Ｎまたは−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｎであり；
環Ｅ１は、１，４−シクロヘキシレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；
Ｚ２１は、単結合、−ＣＯＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、または−Ｃ≡Ｃ−であり；
Ｌ１５およびＬ１６は独立して、水素またはフッ素であり；
ｉは、１、２、３、または４である。
【００３１】
項１１．  式（５）から式（１３）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する、項７から１０のいずれか１項に記載の液晶組成物。
2019116466.tif 000022
式（５）から（１３）において、
Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５は独立して、炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数２から１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素は、フッ素で置き換えられてもよく、そしてＲ１５は、水素またはフッ素であってもよく；
環Ｃ１、環Ｃ２、環Ｃ３、および環Ｃ４は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、またはデカヒドロナフタレン−２，６−ジイルであり；
環Ｃ５および環Ｃ６は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、またはデカヒドロナフタレン−２，６−ジイルであり；
Ｚ１４、Ｚ１５、Ｚ１６、およびＺ１７は独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、または−ＯＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２−であり；
Ｌ１１およびＬ１２は独立して、フッ素または塩素であり；
Ｓ１１は、水素またはメチルであり；
Ｘは、−ＣＨＦ−または−ＣＦ２−であり；
ｊ、ｋ、ｍ、ｎ、ｐ、ｑ、ｒ、およびｓは独立して、０または１であり、ｋ、ｍ、ｎ、およびｐの和は、１または２であり、ｑ、ｒ、およびｓの和は、０、１、２、または３であり、ｔは、１、２、または３である。
【００３２】
項１２．  項７から１１のいずれか１項に記載の液晶組成物を少なくとも１つ含有する液晶表示素子。
【００３３】
本発明は、次の項も含む。（ａ）重合性化合物、重合開始剤、重合禁止剤、光学活性化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、化合物（１）とは異なる光安定剤、熱安定剤、消泡剤のような添加物の１つ、２つ、または少なくとも３つをさらに含有する上記の液晶組成物。（ｂ）上記の液晶組成物に重合性化合物を添加して調製した重合性組成物。（ｃ）この重合性組成物を重合させることによって調製した液晶複合体。（ｄ）この液晶複合体を含有する高分子支持配向（ＰＳＡ）型の液晶表示素子。（ｅ）化合物（１）の光安定剤としての使用。（ｆ）化合物（１）の安定剤としての使用。（ｇ）化合物（１）とは異なる光安定剤と化合物（１）とを組み合わせた安定剤の使用。（ｈ）上記の液晶組成物に光学活性化合物を添加することによって得られる光学活性な組成物の使用。
【００３４】
化合物（１）の態様、化合物（１）の合成、液晶組成物、および液晶表示素子について順に説明する。
【００３５】
１．化合物（１）の態様
本発明の化合物（１）は、複数のテトラメチルピペリジニルを有することを特徴とする。この化合物は、ヒンダードアミン系の光安定剤として有用である。化合物（１）は、液晶性化合物の光反応によって生成した分解生成物をトラップするのに適している。この化合物は、液晶性化合物の混合物、すなわち液晶組成物に添加することができる。この化合物は、液晶組成物への高い溶解度を有するからである。化合物（１）は、この液晶性化合物がバックライトや太陽からの光によって分解するのを防止する効果がある。化合物（１）は、熱安定剤としての効果も有するようである。
【００３６】
液晶表示素子を長時間使用すると、液晶性化合物は、光で分解して分解生成物を生成する傾向がある。この生成物は不純物であるから素子にとっては好ましくない。この不純物は、コントラスト比の低下、表示むらの発生、画像の焼き付きのような現象を引き起こすからである。この現象は、目視で容易に識別できるうえ、その程度がわずかであっても非常に目立つ。したがって、従来の光安定剤より、１％でも不純物の生成量の少ない光安定剤が好ましい。化合物（１）は、そのような光安定剤である。
【００３７】
化合物（１）の好ましい例について説明をする。化合物（１）におけるＭ、Ｚ、およびＱの好ましい例は、化合物（１）の下位式にも適用される。化合物（１）において、これらの基の種類を適切に組み合せることによって、特性を任意に調整することが可能である。化合物の特性に大きな差異がないので、化合物（１）は、２Ｈ（重水素）、１３Ｃなどの同位体を天然存在比の量より多く含んでもよい。
【００３８】
式（１）において、Ｍは、窒素原子、三価の環状有機基、四価の環状有機基、および五価の環状有機基から選ばれる１つである。この三価の窒素から成る基は、式（Ｍ−１）で示される基である。好ましいＭは、項２に記載した式（Ｍ−１）から式（Ｍ−１３）である。さらに好ましいＭは、式（Ｍ−１）、式（Ｍ−２）、式（Ｍ−３）、式（Ｍ−７）、式（Ｍ−１０）、または式（Ｍ−１１）である。特に好ましいＭは、式（Ｍ−２）、式（Ｍ−３）、式（Ｍ−７）、式（Ｍ−１０）、または式（Ｍ−１１）である。最も好ましいＭは、式（Ｍ−３）である。
【００３９】
式（１）において、Ｚは、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−である。好ましいＺは、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−である。さらに好ましいＺは、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−である。特に好ましいＺは、環−ＣＯＯ−である。最も好ましいＺは、（脂肪族環）−ＣＯＯ−である。
【００４０】
式（１）において、Ｑは、式（Ｑ−１）で表される一価基である。
2019116466.tif 000023
式（Ｑ−１）において、Ｒａは、水素、−Ｏ・（オキシラジカル）、−ＯＨ（ヒドロキシ）、または−Ｒ１であり、ここでＲ１は、炭素数１から２０のアルキルまたは炭素数２から２０のアルケニルであり、このアルキルまたはアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、末端基（−ＣＨ３）は、−ＮＨＲ２または−ＮＲ３Ｒ４で置き換えられてもよく、ここでＲ２、Ｒ３、およびＲ４は、炭素数１から１０のアルキルである。
【００４１】
好ましいＲ１は、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、または炭素数２から１２のアルケニルである。さらに好ましいＲ１は、炭素数１から６のアルキルである。これらの基において、末端基（−ＣＨ３）は、第二級または第三級のアミノ基で置き換えられてもよい。好ましいアミノ基は、炭素数１から６のアルキルを有する。
【００４２】
好ましいＲａは、水素、−Ｏ・、−ＯＨ、炭素数１から３のアルキル、または炭素数１から３のアルコキシ、アミノ、炭素数１から３のアルキルアミノ、または炭素数１から６のジアルキルアミノである。さらに好ましいＲａは、水素、−Ｏ・、−ＯＨ、メチル、エチル、メトキシ、アミノ、メチルアミノ、またはジメチルアミノである。特に好ましいＲａは、水素、−Ｏ・、−ＯＨ、メチル、またはメトキシである。最も好ましいＲａは、水素またはメチルである。最も好ましいＲａは、−Ｏ・または−ＯＨでもある。
【００４３】
２．化合物（１）の合成
化合物（１）の合成法について説明する。化合物（１）は、有機合成化学の方法を適切に組み合せることにより合成できる。この方法は、フーベン−ヴァイル（Houben-Wyle, Methoden der Organische Chemie, Georg-Thieme Verlag, Stuttgart）、オーガニック・シンセシズ（Organic Syntheses, John Wily & Sons, Inc.）、オーガニック・リアクションズ（Organic Reactions, John Wily & Sons Inc.）、コンプリヘンシブ・オーガニック・シンセシス（Comprehensive Organic Synthesis, Pergamon Press）、新実験化学講座（丸善）などの成書に記載されている。
【００４４】
２−１．結合基の生成
【００４５】
結合基Ｚを生成する方法に関して、最初にスキームを示す。次に、方法（１）から（４）でスキームに記載した反応を説明する。このスキームにおいて、ＭＳＧ１（またはＭＳＧ２）は少なくとも１つの環を有する１価の有機基である。スキームで用いた複数のＭＳＧ１（またはＭＳＧ２）が表わす一価の有機基は、同一であってもよいし、または異なってもよい。化合物（１Ａ）から（１Ｄ）は化合物（１）に相当する。
【００４６】
2019116466.tif 000024
【００４７】
（１）単結合の生成
公知の方法で合成されるハロゲン化物（２１ａ）からグリニャール試薬を調製する。市販されている化合物（２２ａ）にこの試薬を作用させて化合物（２３ａ）を得る。化合物（２３ａ）を酸処理し、パラジウム炭素のような触媒の存在下で水素化することによって化合物（１Ａ）を合成する。
【００４８】
（２）−Ｏ−の生成
フッ素化物（２４ａ）と化合物（２２ｂ）とをカリウムｔ−ブトキシドのような塩基の存在下で加熱することによって化合物（１Ｂ）を合成する。
【００４９】
（３）−ＣＯＯ−の生成
メチルエステル（２５ａ）と化合物（２２ｂ）とをジブチルスズオキシドのような触媒の存在下で加熱することによって化合物（１Ｃ）を合成する。
【００５０】
（４）−ＯＣＯ−の生成
公知の方法で合成されるアルコール（２６ａ）と市販されているカルボン酸（２７ａ）とをＤCＣ（１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド）とＤＭＡＰ（４−ジメチルアミノピリジン）の存在下で脱水させて化合物（１Ｄ）を合成する。
【００５１】
２−２．原料
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン環の原料は、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリドンなどであり、これらはシグマ・アルドリッチ（Sigma-Aldrich Co. LLC.）から入手できる。
【００５２】
３．液晶組成物
３−１．成分化合物
本発明の液晶組成物について説明をする。この組成物は、少なくとも１つの化合物（１）を成分Ａとして含む。この組成物は、２つまたは３つ以上の化合物（１）を含んでもよい。化合物（１）の好ましい割合は、紫外線に対して高い安定性を維持するために、０．０１重量％以上であり、液晶組成物へ溶解させるために５重量％以下である。さらに好ましい割合は０．０５重量％から２重量％の範囲である。最も好ましい割合は、０．０５重量％から１重量％の範囲である。
【００５３】
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【００５４】
この組成物は、化合物（１）を成分（ａ）として含有する。この組成物は、表２に示す成分（ｂ）から（ｅ）から選択された液晶性化合物をさらに含有することが好ましい。この組成物を調製するときには、誘電率異方性の正負と大きさとを考慮して成分（ｂ）から（ｅ）を選択することが好ましい。この組成物は、化合物（１）から（１３）および（２１）から（２４）とは異なる液晶性化合物を含有してもよい。この組成物は、そのような液晶性化合物を含有しなくてもよい。
【００５５】
成分（ｂ）は、２つの末端基がアルキルなどである化合物である。成分（ｂ）の好ましい例として、化合物（２−１）から（２−１１）、化合物（３−１）から（３−１９）、および化合物（４−１）から（４−７）を挙げることができる。これらの化合物において、Ｒ１１およびＲ１２は独立して、炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数２から１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよい。
【００５６】
2019116466.tif 000026
【００５７】
成分（ｂ）は、小さな誘電率異方性を有する。成分（ｂ）は中性に近い。化合物（２）は、粘度を下げるまたは光学異方性を調整する効果がある。化合物（３）および（４）は、上限温度を上げることによってネマチック相の温度範囲を広げる、または光学異方性を調整する効果がある。
【００５８】
成分（ｂ）の含有量を増加させるにつれて組成物の粘度は小さくなるが誘電率異方性が小さくなる。そこで、素子のしきい値電圧の要求値を満たす限り、含有量は多いほうが好ましい。ＩＰＳ、ＶＡなどのモード用の組成物を調製する場合には、成分（ｂ）の含有量は、液晶組成物の重量に基づいて、好ましくは３０重量％以上、さらに好ましくは４０重量％以上である。
【００５９】
成分（ｃ）は、化合物（５）から（１３）である。これらの化合物は、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレンのように、ラテラル位が２つのハロゲンで置換されたフェニレンを有する。成分（ｃ）の好ましい例として、化合物（５−１）から（５−９）、化合物（６−１）から（６−１９）、化合物（７−１）および（７−２）、化合物（８−１）から（８−３）、化合物（９−１）から（９−３）、化合物（１０−１）から（１０−１１）、化合物（１１−１）から（１１−３）、化合物（１２−１）から（１２−３）、および化合物（１３−１）を挙げることができる。これらの化合物において、Ｒ１３、Ｒ１４、およびＲ１５は独立して、炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数２から１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく、そしてＲ１５は、水素またはフッ素であってもよい。
【００６０】
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【００６１】
2019116466.tif 000028
【００６２】
成分（ｃ）は、誘電率異方性が負に大きい。成分（ｃ）は、ＩＰＳ、ＶＡ、ＰＳＡなどのモード用の組成物を調製する場合に用いられる。成分（ｃ）の含有量を増加させるにつれて組成物の誘電率異方性が負に大きくなるが、粘度が大きくなる。そこで、素子のしきい値電圧の要求値を満たす限り、含有量は少ないほうが好ましい。誘電率異方性が−５程度であることを考慮すると、充分な電圧駆動をさせるには、含有量が４０重量％以上であることが好ましい。
【００６３】
成分（ｃ）のうち、化合物（５）は二環化合物であるので、粘度を下げる、光学異方性を調整する、または誘電率異方性を上げる効果がある。化合物（６）および（７）は三環化合物であり、化合物（８）は四環化合物であるので、上限温度を上げる、光学異方性を上げる、または誘電率異方性を上げるという効果がある。化合物（９）から（１３）は、誘電率異方性を上げるという効果がある。
【００６４】
ＩＰＳ、ＶＡ、ＰＳＡなどのモード用の組成物を調製する場合には、成分（ｃ）の含有量は、液晶組成物の重量に基づいて、好ましくは４０重量％以上であり、さらに好ましくは５０重量％から９５重量％の範囲である。成分（ｃ）を誘電率異方性が正である組成物に添加する場合は、成分（ｃ）の含有量は３０重量％以下が好ましい。成分（ｃ）を添加することにより、組成物の弾性定数を調整し、素子の電圧−透過率曲線を調整することが可能となる。
【００６５】
成分（ｄ）は、右末端にハロゲンまたはフッ素含有基を有する化合物である。成分（ｄ）の好ましい例として、化合物（２１−１）から（２１−１６）、化合物（２２−１）から（２２−１１６）、化合物（２３−１）から（２３−５９）を挙げることができる。これらの化合物において、Ｒ１６は炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数２から１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよい。Ｘ１１は、フッ素、塩素、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２Ｆ、−ＯＣＦ２ＣＨＦ２、または−ＯＣＦ２ＣＨＦＣＦ３である。
【００６６】
2019116466.tif 000029
【００６７】
2019116466.tif 000030
【００６８】
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【００６９】
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【００７０】
2019116466.tif 000033
【００７１】
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【００７２】
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【００７３】
成分（ｄ）は、誘電率異方性が正であり、熱や光に対する安定性が非常に良好であるので、ＩＰＳ、ＦＦＳ、ＯＣＢなどのモード用の組成物を調製する場合に用いられる。成分（ｄ）の含有量は、液晶組成物の重量に基づいて１重量％から９９重量％の範囲が適しており、好ましくは１０重量％から９７重量％の範囲、さらに好ましくは４０重量％から９５重量％の範囲である。成分（ｄ）を誘電率異方性が負である組成物に添加する場合、成分（ｄ）の含有量は３０重量％以下が好ましい。成分（ｄ）を添加することにより、組成物の弾性定数を調整し、素子の電圧−透過率曲線を調整することが可能となる。
【００７４】
成分（ｅ）は、右末端基が−Ｃ≡Ｎまたは−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｎである化合物（２４）である。成分（ｅ）の好ましい例として、化合物（２４−１）から（２４−６４）を挙げることができる。これらの化合物において、Ｒ１７は炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数２から１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよい。Ｘ１２は−Ｃ≡Ｎまたは−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｎである。
【００７５】
2019116466.tif 000036
【００７６】
2019116466.tif 000037
【００７７】
成分（ｅ）は、誘電率異方性が正であり、その値が大きいので、ＴＮなどのモード用の組成物を調製する場合に用いられる。この成分（ｅ）を添加することにより、組成物の誘電率異方性を上げることができる。成分（ｅ）は、液晶相の温度範囲を広げる、粘度を調整する、または光学異方性を調整する、という効果がある。成分（ｅ）は、素子の電圧−透過率曲線の調整にも有用である。
【００７８】
ＴＮなどのモード用の組成物を調製する場合には、成分Ｄの割合は、１重量％から９９重量％の範囲が適しており、好ましくは１０重量％から９７重量％の範囲、さらに好ましくは４０重量％から９５重量％の範囲である。成分Ｄを誘電率異方性が負である組成物に添加する場合、成分Ｄの割合は３０重量％以下が好ましい。成分Ｄを添加することにより、組成物の弾性定数を調整し、素子の電圧−透過率曲線を調整することが可能となる。
【００７９】
成分Ｅは、化合物（９）から（１５）である。これらの化合物は、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレンのように、ラテラル位が２つのハロゲンで置換されたフェニレンを有する。成分Ｅの好ましい例として、化合物（９−１）から（９−８）、化合物（１０−１）から（１０−１７）、化合物（１１−１）、化合物（１２−１）から（１２−３）、化合物（１３−１）から（１３−１１）、化合物（１４−１）から（１４−３）、および化合物（１５−１）から（１５−３）を挙げることができる。これらの化合物において、Ｒ１５、Ｒ１６、およびＲ１７は独立して、炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数２から１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく、そしてＲ１７は、水素またはフッ素であってもよい。
【００８０】
成分Ｅは、誘電率異方性が負に大きい。成分Ｅは、ＩＰＳ、ＶＡ、ＰＳＡなどのモード用の組成物を調製する場合に用いられる。成分Ｅの割合を増加させるにつれて組成物の誘電率異方性が負に大きくなるが、粘度が大きくなる。そこで、素子のしきい値電圧の要求値を満たす限り、この割合は小さい方が好ましい。誘電率異方性が−５程度であることを考慮すると、充分な電圧駆動をさせるには、割合が４０重量％以上であることが好ましい。
【００８１】
成分Ｅのうち、化合物（９）は二環化合物であるので、粘度を下げる、光学異方性を調整する、または誘電率異方性を上げる効果がある。化合物（１０）および（１１）は三環化合物であるので、上限温度を上げる、光学異方性を上げる、または誘電率異方性を上げるという効果がある。化合物（１２）から（１５）は、誘電率異方性を上げるという効果がある。
【００８２】
ＩＰＳ、ＶＡ、ＰＳＡなどのモード用の組成物を調製する場合には、成分Ｅの割合は、好ましくは４０重量％以上であり、さらに好ましくは５０重量％から９５重量％の範囲である。成分Ｅを誘電率異方性が正である組成物に添加する場合は、成分Ｅの割合は３０重量％以下が好ましい。成分Ｅを添加することにより、組成物の弾性定数を調整し、素子の電圧−透過率曲線を調整することが可能となる。
【００８３】
成分Ｂから成分Ｅを適切に組み合せた組成物に化合物（１）を添加することによって、熱や光に対する高い安定性、高い上限温度、低い下限温度、小さな粘度、適切な光学異方性（すなわち、大きな光学異方性または小さな光学異方性）、正または負に大きな誘電率異方性、大きな比抵抗、適切な弾性定数（すなわち、大きな弾性定数または小さな弾性定数）などの物性の少なくとも１つを充足する液晶組成物を調製することができる。このような組成物を含む素子は、素子を使用できる広い温度範囲、短い応答時間、大きな電圧保持率、低いしきい値電圧、大きなコントラスト比、小さなフリッカ率、および長い寿命を有する。
【００８４】
素子を長時間使用すると、表示画面にフリッカ（flicker）が発生することがある。フリッカ率（％）は、（｜正の電圧を印加したときの輝度−負の電圧を印加したときの輝度｜）／平均輝度）×１００、によって表すことができる。フリッカ率が０％から１％の範囲である素子は、素子を長時間使用しても、表示画面にフリッカ（flicker）が発生しにくい。このフリッカは、画像の焼き付きに関連し、交流で駆動させる際に正フレームの電位と負フレームの電位との間に差が生じることによって発生すると推定される。化合物（１）を含有する組成物は、フリッカの発生を低減させるのにも有用である。
【００８５】
３−２．添加物
液晶組成物は公知の方法によって調製される。例えば、成分化合物を混合し、そして加熱によって互いに溶解させる。用途に応じて、この組成物に添加物を添加してよい。添加物の例は、重合性化合物、重合開始剤、重合禁止剤、光学活性化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、色素、消泡剤などである。このような添加物は当業者によく知られており、文献に記載されている。
【００８６】
ＰＳＡ（polymer sustained alignment；高分子支持配向）モードを有する液晶表示素子では、組成物が重合体を含有する。重合性化合物は、組成物中に重合体を生成させる目的で添加される。電極間に電圧を印加した状態で紫外線を照射して、重合性化合物を重合させることによって、組成物の中に重合体を生成させる。この方法によって、適切なプレチルトが達成されるので、応答時間が短縮され、画像の焼き付きが改善された素子が作製される。
【００８７】
重合性化合物の好ましい例は、アクリレート、メタクリレート、ビニル化合物、ビニルオキシ化合物、プロペニルエーテル、エポキシ化合物（オキシラン、オキセタン）、およびビニルケトンである。さらに好ましい例は、少なくとも１つのアクリロイルオキシを有する化合物および少なくとも１つのメタクリロイルオキシを有する化合物である。さらに好ましい例には、アクリロイルオキシとメタクリロイルオキシの両方を有する化合物も含まれる。
【００８８】
さらに好ましい例は、化合物（Ｍ−１）から（Ｍ−１８）である。これらの化合物において、Ｒ２５からＲ３１は、水素またはメチルであり；Ｒ３２、Ｒ３３、およびＲ３４は、水素または炭素数１から５のアルキルであり、Ｒ３２、Ｒ３３、およびＲ３４の少なくとも１つは炭素数１から５のアルキルであり；ｖ、ｗ、およびｘは、０または１であり；ｕおよびｖは、１から１０の整数である。Ｌ２１からＬ２６は、水素またはフッ素であり；Ｌ２７およびＬ２８は、水素、フッ素、またはメチルである。
【００８９】
2019116466.tif 000038
【００９０】
重合性化合物は、重合開始剤を添加することによって、速やかに重合させることができる。反応条件を最適化することによって、残存する重合性化合物の量を減少させることができる。光ラジカル重合開始剤の例は、ＢＡＳＦ社のダロキュアシリーズからＴＰＯ、１１７３、および４２６５であり、イルガキュアシリーズから１８４、３６９、５００、６５１、７８４、８１９、９０７、１３００、１７００、１８００、１８５０、および２９５９である。
【００９１】
光ラジカル重合開始剤の追加例は、４−メトキシフェニル−２，４−ビス（トリクロロメチル）トリアジン、２−（４−ブトキシスチリル）−５−トリクロロメチル−１，３，４−オキサジアゾール、９−フェニルアクリジン、９，１０−ベンズフェナジン、ベンゾフェノン／ミヒラーズケトン混合物、ヘキサアリールビイミダゾール／メルカプトベンズイミダゾール混合物、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２，４−ジエチルキサントン／ｐ−ジメチルアミノ安息香酸メチル混合物、ベンゾフェノン／メチルトリエタノールアミン混合物である。
【００９２】
液晶組成物に光ラジカル重合開始剤を添加したあと、電場を印加した状態で紫外線を照射することによって重合を行うことができる。しかし、未反応の重合開始剤または重合開始剤の分解生成物は、素子に画像の焼き付きなどの表示不良を引き起こすかもしれない。これを防ぐために重合開始剤を添加しないまま光重合を行ってもよい。照射する光の好ましい波長は１５０ｎｍから５００ｎｍの範囲である。さらに好ましい波長は２５０ｎｍから４５０ｎｍの範囲であり、最も好ましい波長は３００ｎｍから４００ｎｍの範囲である。
【００９３】
重合性化合物を保管するとき、重合を防止するために重合禁止剤を添加してもよい。重合性化合物は、通常は重合禁止剤を除去しないまま組成物に添加される。重合禁止剤の例は、ヒドロキノン、メチルヒドロキノンのようなヒドロキノン誘導体、４−ｔ−ブチルカテコール、４−メトキシフェノール、フェノチアジンなどである。
【００９４】
光学活性化合物は、液晶分子にらせん構造を誘起して必要なねじれ角を与えることによって逆ねじれを防ぐ、という効果を有する。光学活性化合物を添加することによって、らせんピッチを調整することができる。らせんピッチの温度依存性を調整する目的で２つ以上の光学活性化合物を添加してもよい。光学活性化合物の好ましい例として、下記の化合物（Ｏｐ−１）から（Ｏｐ−１８）を挙げることができる。化合物（Ｏｐ−１８）において、環Ｊは１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり、Ｒ２８は炭素数１から１０のアルキルである。＊印は不斉炭素を表す。
【００９５】
2019116466.tif 000039
【００９６】
酸化防止剤は、大きな電圧保持率を維持するために有効である。酸化防止剤の好ましい例として、下記の化合物（ＡＯ−１）および（ＡＯ−２）；Ｉｒｇａｎｏｘ４１５、Ｉｒｇａｎｏｘ５６５、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、Ｉｒｇａｎｏｘ１０３５、Ｉｒｇａｎｏｘ３１１４、およびＩｒｇａｎｏｘ１０９８（商品名；ＢＡＳＦ社）を挙げることができる。紫外線吸収剤は、上限温度の低下を防ぐために有効である。紫外線吸収剤の好ましい例は、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾエート誘導体、トリアゾール誘導体などであり、具体例として下記の化合物（ＡＯ−３）および（ＡＯ−４）；Ｔｉｎｕｖｉｎ３２９、ＴｉｎｕｖｉｎＰ、Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６、Ｔｉｎｕｖｉｎ２３４、Ｔｉｎｕｖｉｎ２１３、Ｔｉｎｕｖｉｎ４００、Ｔｉｎｕｖｉｎ３２８、およびＴｉｎｕｖｉｎ９９−２（商品名；ＢＡＳＦ社）；および１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）を挙げることができる。
【００９７】
立体障害のあるアミンのような光安定剤は、大きな電圧保持率を維持するために好ましい。光安定剤の好ましい例として、下記の化合物（ＡＯ−５）、（ＡＯ−６）、および（ＡＯ−７）；Ｔｉｎｕｖｉｎ１４４、Ｔｉｎｕｖｉｎ７６５、Ｔｉｎｕｖｉｎ７７０ＤＦ、Ｔｉｎｕｖｉｎ７８０（商品名；ＢＡＳＦ社）；ＬＡ−５２、ＬＡ−５７、ＬＡ−７７Ｙ、およびＬＡ−７７G（商品名；ＡＤＥＫＡ社）を挙げることができる。熱安定剤も大きな電圧保持率を維持するために有効であり、好ましい例としてＩｒｇａｆｏｓ１６８（商品名；ＢＡＳＦ社）を挙げることができる。ＧＨ（guest host）モードの素子に適合させるために、アゾ系色素、アントラキノン系色素などのような二色性色素（dichroic dye）が組成物に添加される。消泡剤は、泡立ちを防ぐために有効である。消泡剤の好ましい例は、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイルなどである。
【００９８】
2019116466.tif 000040
【００９９】
化合物（ＡＯ−１）において、Ｒ４０は炭素数１から２０のアルキル、炭素数１から２０のアルコキシ、−ＣＯＯＲ４１、または−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＲ４１であり、ここでＲ４１は炭素数１から２０のアルキルである。化合物（ＡＯ−２）および（ＡＯ−５）において、Ｒ４２は炭素数１から２０のアルキルである。化合物（ＡＯ−５）において、Ｒ４３は水素、メチルまたはＯ・（酸素ラジカル）であり；環Ｇ１は１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり；化合物（ＡＯ−７）において、環Ｇ２は１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、または少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた１，４−フェニレンであり；化合物（ＡＯ−５）および（ＡＯ−７）において、ｚは、１、２、または３である。
【０１００】
４．液晶表示素子
液晶組成物は、ＰＣ、ＴＮ、ＳＴＮ、ＯＣＢ、ＰＳＡなどの動作モードを有し、アクティブマトリックス方式で駆動する液晶表示素子に使用できる。この組成物は、ＰＣ、ＴＮ、ＳＴＮ、ＯＣＢ、ＶＡ、ＩＰＳなどの動作モードを有し、パッシブマトリクス方式で駆動する液晶表示素子にも使用することができる。これらの素子は、反射型、透過型、半透過型のいずれのタイプにも適用ができる。
【０１０１】
この組成物は、ＮＣＡＰ（nematic curvilinear aligned phase）素子にも適しており、ここでは組成物がマイクロカプセル化されている。この組成物は、ポリマー分散型液晶表示素子（ＰＤＬＣＤ）や、ポリマーネットワーク液晶表示素子（ＰＮＬＣＤ）にも使用できる。これらの組成物においては、重合性化合物が多量に添加される。一方、重合性化合物の割合が１０重量％以下であるとき、ＰＳＡモードの液晶表示素子が作製される。好ましい割合は０．１重量％から２重量％の範囲である。さらに好ましい割合は、０．２重量％から１．０重量％の範囲である。ＰＳＡモードの素子は、アクティブマトリックス方式、パッシブマトリクス方式のような駆動方式で駆動させることができる。このような素子は、反射型、透過型、半透過型のいずれのタイプにも適用ができる。
【実施例】
【０１０２】
１．測定
実施例により本発明をさらに詳しく説明する。実施例は典型的な例であるので、本発明は実施例によって制限されない。化合物（１）は、下記の手順により合成した。合成した化合物は、ＮＭＲ分析などの方法により同定した。化合物や組成物の物性、および素子の特性は、下記の方法により測定した。
【０１０３】
ＮＭＲ分析：測定には、ブルカーバイオスピン社製のＤＲＸ−５００を用いた。１Ｈ−ＮＭＲの測定では、試料をＣＤＣｌ３などの重水素化溶媒に溶解させ、室温、５００ＭＨｚ、積算回数１６回の条件で測定した。テトラメチルシランを内部標準として用いた。１９Ｆ−ＮＭＲの測定では、ＣＦＣｌ３を内部標準として用い、積算回数２４回で行った。核磁気共鳴スペクトルの説明において、ｓはシングレット、ｄはダブレット、ｔはトリプレット、ｑはカルテット、ｑｕｉｎはクインテット、ｓｅｘはセクステット、ｍはマルチプレット、ｂｒはブロードであることを意味する。
【０１０４】
質量分析：測定には、島津製作所製のＱＰ−２０１０Ｕｌｔｒａ型ガスクロマトグラフ質量分析計を用いた。カラムは、Agilent Technologies Inc.製のキャピラリカラムＤＢ−１（長さ６０ｍ、内径０．２５ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）を用いた。キャリアーガスとしてはヘリウム（１ｍｌ／分）を用いた。試料気化室の温度を３００℃、イオン源の温度を２００℃、イオン化電圧を７０ｅＶ、エミッション電流を１５０ｕＡに設定した。試料はアセトンに溶解して、１重量％の溶液となるように調製し、溶液１μｌを試料気化室に注入した。記録計には島津製作所製のＧＣＭＳｓｏｌｕｔｉｏｎシステムを用いた。
【０１０５】
ガスクロマト分析：測定には、島津製作所製のＧＣ−２０１０型ガスクロマトグラフを用いた。カラムは、Agilent Technologies Inc.製のキャピラリカラムＤＢ−１（長さ６０ｍ、内径０．２５ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）を用いた。キャリアーガスとしてはヘリウム（１ｍＬ／分）を用いた。試料気化室の温度を３００℃、検出器（ＦＩＤ）の温度を３００℃に設定した。試料はアセトンに溶解して、１重量％の溶液となるように調製し、溶液１μｌを試料気化室に注入した。記録計には島津製作所製のＧＣＳｏｌｕｔｉｏｎシステムなどを用いた。
【０１０６】
ＨＰＬＣ分析：測定には、島津製作所製のＰｒｏｍｉｎｅｎｃｅ（ＬＣ−２０ＡＤ；ＳＰＤ−２０Ａ）を用いた。カラムはワイエムシー製のＹＭＣ−Ｐａｃｋ  ＯＤＳ−Ａ（長さ１５０ｍｍ、内径４．６ｍｍ、粒子径５μｍ）を用いた。溶出液はアセトニトリルと水を適宜混合して用いた。検出器としてはＵＶ検出器、ＲＩ検出器、ＣＯＲＯＮＡ検出器などを適宜用いた。ＵＶ検出器を用いた場合、検出波長は２５４ｎｍとした。試料はアセトニトリルに溶解して、０．１重量％の溶液となるように調製し、この溶液１μＬを試料室に導入した。記録計としては島津製作所製のＣ−Ｒ７Ａｐｌｕｓを用いた。
【０１０７】
紫外可視分光分析：測定には、島津製作所製のＰｈａｒｍａＳｐｅｃ  ＵＶ−１７００用いた。検出波長は１９０ｎｍから７００ｎｍとした。試料はアセトニトリルに溶解して、０．０１ｍｍｏｌ／Ｌの溶液となるように調製し、石英セル（光路長１ｃｍ）に入れて測定した。
【０１０８】
測定試料：相構造および転移温度（透明点、融点、重合開始温度など）を測定するときには、化合物そのものを試料として用いた。ネマチック相の上限温度、粘度、光学異方性、誘電率異方性などの物性を測定するときには、化合物と母液晶との混合物を試料として用いた。
【０１０９】
外挿法：化合物を母液晶と混合した試料を用いた場合は、次のように測定した。化合物１５重量％と母液晶８５重量％とを混合して試料を調製した。この試料の測定値から、次の等式にしたがって外挿値を算出し、この値を記載した。〈外挿値〉＝（１００×〈試料の測定値〉−〈母液晶の重量％〉×〈母液晶の測定値〉）／〈化合物の重量％〉
【０１１０】
この割合で結晶（または、スメクチック相）が２５℃で析出する場合には、化合物と母液晶との割合を１０重量％：９０重量％、５重量％：９５重量％、１重量％：９９重量％の順に変更をしていき、結晶（または、スメクチック相）が２５℃で析出しなくなった割合で試料の物性を測定した。なお、特に断りのない限り、化合物と母液晶との割合は、１５重量％：８５重量％である。
【０１１１】
化合物の誘電率異方性がゼロまたは正であるときは、下記の母液晶（Ａ）を用いた。各成分の割合を、重量％で表した。
2019116466.tif 000041
【０１１２】
化合物の誘電率異方性がゼロまたは負であるときは、下記の母液晶（Ｂ）を用いた。各成分の割合を重量％で表した。
2019116466.tif 000042
【０１１３】
測定方法：物性の測定は下記の方法で行った。これらの多くは、社団法人電子情報技術産業協会（ＪＥＩＴＡ；Japan Electronics and Information Technology Industries Association）で審議制定されるＪＥＩＴＡ規格（ＪＥＩＴＡ・ＥＤ−２５２１Ｂ）に記載されている。これを修飾した方法も用いた。測定に用いたＴＮ素子には、薄膜トランジスター（ＴＦＴ）を取り付けなかった。
【０１１４】
（１）相構造：偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレート（メトラー社ＦＰ−５２型ホットステージ）に試料を置いた。この試料を、３℃／分の速度で加熱しながら相状態とその変化を偏光顕微鏡で観察し、相の種類を特定した。
【０１１５】
（２）転移温度（℃）：測定には、パーキンエルマー社製の走査熱量計、Ｄｉａｍｏｎｄ  ＤＳＣシステムまたはエスアイアイ・ナノテクノロジー社製の高感度示差走査熱量計、Ｘ−ＤＳＣ７０００を用いた。試料は、３℃／分の速度で昇降温し、試料の相変化に伴う吸熱ピークまたは発熱ピークの開始点を外挿により求め、転移温度を決定した。化合物の融点、重合開始温度もこの装置を使って測定した。化合物が固体からスメクチック相、ネマチック相などの液晶相に転移する温度を「液晶相の下限温度」と略すことがある。化合物が液晶相から液体に転移する温度を「透明点」と略すことがある。
【０１１６】
結晶はＣと表した。結晶を二種類に区別できる場合は、それぞれをＣ１またはＣ２と表した。スメクチック相はＳ、ネマチック相はＮと表した。スメクチックＡ相、スメクチックＢ相、スメクチックＣ相、およびスメクチックＦ相のような相の区別がつく場合は、それぞれＳＡ、ＳＢ、ＳＣ、およびＳＦと表した。液体（アイソトロピック）はＩと表した。転移温度は、例えば、「Ｃ  ５０．０  Ｎ  １００．０  Ｉ」のように表記した。これは、結晶からネマチック相への転移温度が５０．０℃であり、ネマチック相から液体への転移温度が１００．０℃であることを示す。
【０１１７】
（３）化合物の相溶性：化合物の割合が、２０重量％、１５重量％、１０重量％、５重量％、３重量％、または１重量％となるように母液晶と化合物とを混合した試料を調製した。試料をガラス瓶に入れ、−１０℃または−２０℃の冷凍庫で一定期間保管した。試料のネマチック相が維持されたか、または結晶（またはスメクチック相）が析出したかを観察した。ネマチック相が維持される条件を相溶性の尺度として用いた。必要に応じて化合物の割合や冷凍庫の温度を変更することもある。
【０１１８】
（４）ネマチック相の上限温度（ＴＮＩまたはＮＩ；℃）：偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレートに試料を置き、１℃／分の速度で加熱した。試料の一部がネマチック相から等方性液体に変化したときの温度を測定した。試料が化合物（１）と母液晶との混合物であるときは、ＴＮＩの記号で示した。この値は、上記の外挿法を使って算出した。試料が化合物（１）と、化合物（２）から（１５）から選択された化合物との混合物であるときは、測定値をＮＩの記号で示した。ネマチック相の上限温度を「上限温度」と略すことがある。
【０１１９】
（５）ネマチック相の下限温度（ＴＣ；℃）：ネマチック相を有する試料をガラス瓶に入れ、０℃、−１０℃、−２０℃、−３０℃、および−４０℃のフリーザー中に１０日間保管したあと、液晶相を観察した。例えば、試料が−２０℃ではネマチック相のままであり、−３０℃では結晶またはスメクチック相に変化したとき、ＴＣを＜−２０℃と記載した。ネマチック相の下限温度を「下限温度」と略すことがある。
【０１２０】
（６）粘度（バルク粘度；η；２０℃で測定；ｍＰａ・ｓ）：測定には、東京計器株式会社製のＥ型回転粘度計を用いた。
【０１２１】
（７）光学異方性（屈折率異方性；２５℃で測定；Δｎ）：測定は、波長５８９ｎｍの光を用い、接眼鏡に偏光板を取り付けたアッベ屈折計により行なった。主プリズムの表面を一方向にラビングしたあと、試料を主プリズムに滴下した。屈折率（ｎ‖）は偏光の方向がラビングの方向と平行であるときに測定した。屈折率（ｎ⊥）は偏光の方向がラビングの方向と垂直であるときに測定した。光学異方性（Δｎ）の値は、Δｎ＝ｎ‖−ｎ⊥、の等式から計算した。
【０１２２】
（８）比抵抗（ρ；２５℃で測定；Ωｃｍ）：電極を備えた容器に試料１．０ｍＬを注入した。この容器に直流電圧（１０Ｖ）を印加し、１０秒後の直流電流を測定した。比抵抗は次の等式から算出した。（比抵抗）＝｛（電圧）×（容器の電気容量）｝／｛（直流電流）×（真空の誘電率）｝。
【０１２３】
（９）電圧保持率（ＶＨＲ−１；２５℃で測定；％）：測定に用いたＴＮ素子はポリイミド配向膜を有し、そして２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）は５μｍであった。この素子は試料を入れたあと紫外線で硬化する接着剤で密閉した。この素子にパルス電圧（５Ｖで６０マイクロ秒）を印加して充電した。減衰する電圧を高速電圧計で１６．７ミリ秒のあいだ測定し、単位周期における電圧曲線と横軸との間の面積Ａを求めた。面積Ｂは減衰しなかったときの面積であった。電圧保持率は面積Ｂに対する面積Ａの百分率で表した。
【０１２４】
（１０）電圧保持率（ＶＨＲ−２；８０℃で測定；％）：２５℃の代わりに、８０℃で測定した以外は、上記の方法で電圧保持率を測定した。結果をＶＨＲ−２の記号で示した。
【０１２５】
（１１）フリッカ率（２５℃で測定；％）：測定には横河電機（株）製のマルチメディアディスプレイテスタ３２９８Ｆを用いた。光源はＬＥＤであった。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が３．５μｍであり、ラビング方向がアンチパラレルであるノーマリーブラックモード（normally black mode）のＦＦＳ素子に試料を入れた。この素子を紫外線で硬化する接着剤を用いて密閉した。この素子に電圧を印加し、素子を透過した光量が最大になる電圧を測定した。この電圧を素子に印加しながらセンサ部を素子に近づけ、表示されたフリッカ率を読み取った。
【０１２６】
誘電率異方性が正の試料と負の試料とでは、物性の測定法が異なることがある。誘電率異方性が正であるときの測定法は、測定（１２ａ）から測定（１６ａ）に記載した。誘電率異方性が負の場合は、測定（１２ｂ）から測定（１６ｂ）に記載した。
【０１２７】
（１２ａ）粘度（回転粘度；γ１；２５℃で測定；ｍＰａ・ｓ；誘電率異方性が正の試料）：測定は、M. Imai et al., Molecular Crystals and Liquid Crystals, Vol. 259, 37 (1995) に記載された方法に従った。ツイスト角が０度であり、そして２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が５μｍであるＴＮ素子に試料を入れた。この素子に１６Ｖから１９．５Ｖまで０．５Ｖ毎に段階的に印加した。０．２秒の無印加のあと、ただ１つの矩形波（矩形パルス；０．２秒）と無印加（２秒）の条件で印加を繰り返した。この印加によって発生した過渡電流（transient current）のピーク電流（peak current）とピーク時間（peak time）を測定した。これらの測定値とＭ．Ｉｍａｉらの論文、４０頁の等式（８）とから回転粘度の値を得た。この計算で必要な誘電率異方性の値は、この回転粘度を測定した素子を用い、下に記載した方法で求めた。
【０１２８】
（１２ｂ）粘度（回転粘度；γ１；２５℃で測定；ｍＰａ・ｓ；誘電率異方性が負の試料）：測定は、M. Imai et al., Molecular Crystals and Liquid Crystals, Vol. 259, 37 (1995) に記載された方法に従った。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が２０μｍのＶＡ素子に試料を入れた。この素子に３９Ｖから５０Ｖまで１Ｖ毎に段階的に印加した。０．２秒の無印加のあと、ただ１つの矩形波（矩形パルス；０．２秒）と無印加（２秒）の条件で印加を繰り返した。この印加によって発生した過渡電流（transient current）のピーク電流（peak current）とピーク時間（peak time）を測定した。これらの測定値とＭ．Ｉｍａｉらの論文、４０頁の等式（８）とから回転粘度の値を得た。この計算に必要な誘電率異方性は、下記の誘電率異方性の項で測定した。
【０１２９】
（１３ａ）誘電率異方性（Δε；２５℃で測定；誘電率異方性が正の試料）：２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が９μｍであり、そしてツイスト角が８０度であるＴＮ素子に試料を入れた。この素子にサイン波（１０Ｖ、１ｋＨｚ）を印加し、２秒後に液晶分子の長軸方向における誘電率（ε‖）を測定した。この素子にサイン波（０．５Ｖ、１ｋＨｚ）を印加し、２秒後に液晶分子の短軸方向における誘電率（ε⊥）を測定した。誘電率異方性の値は、Δε＝ε‖−ε⊥、の等式から計算した。
【０１３０】
（１３ｂ）誘電率異方性（Δε；２５℃で測定；誘電率異方性が負の試料）：誘電率異方性の値は、Δε＝ε‖−ε⊥、の等式から計算した。誘電率（ε‖およびε⊥）は次のように測定した。
１）誘電率（ε‖）の測定：よく洗浄したガラス基板にオクタデシルトリエトキシシラン（０．１６ｍＬ）のエタノール（２０ｍＬ）溶液を塗布した。ガラス基板をスピンナーで回転させたあと、１５０℃で１時間加熱した。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が４μｍであるＶＡ素子に試料を入れ、この素子を紫外線で硬化する接着剤で密閉した。この素子にサイン波（０．５Ｖ、１ｋＨｚ）を印加し、２秒後に液晶分子の長軸方向における誘電率（ε‖）を測定した。
２）誘電率（ε⊥）の測定：よく洗浄したガラス基板にポリイミド溶液を塗布した。このガラス基板を焼成した後、得られた配向膜にラビング処理をした。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が９μｍであり、ツイスト角が８０度であるＴＮ素子に試料を入れた。この素子にサイン波（０．５Ｖ、１ｋＨｚ）を印加し、２秒後に液晶分子の短軸方向における誘電率（ε⊥）を測定した。
【０１３１】
（１４ａ）弾性定数（Ｋ；２５℃で測定；ｐＮ；誘電率異方性が正の試料）：測定には横河・ヒューレットパッカード株式会社製のＨＰ４２８４Ａ型ＬＣＲメータを用いた。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が２０μｍである水平配向素子に試料を入れた。この素子に０Ｖから２０Ｖ電荷を印加し、静電容量（Ｃ）および印加電圧（Ｖ）を測定した。これらの測定値を「液晶デバイスハンドブック」（日刊工業新聞社）、７５頁にある等式（２．９８）、等式（２．１０１）を用いてフィッティングし、等式（２．９９）からＫ１１およびＫ３３の値を得た。次に１７１頁にある等式（３．１８）に、先ほど求めたＫ１１およびＫ３３の値を用いてＫ２２を算出した。弾性定数Ｋは、このようにして求めたＫ１１、Ｋ２２、およびＫ３３の平均値で表した。
【０１３２】
（１４ｂ）弾性定数（Ｋ１１およびＫ３３；２５℃で測定；ｐＮ；誘電率異方性が負の試料）：測定には株式会社東陽テクニカ製のＥＣ−１型弾性定数測定器を用いた。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が２０μｍである垂直配向素子に試料を入れた。この素子に２０Ｖから０Ｖ電荷を印加し、静電容量（Ｃ）および印加電圧（Ｖ）を測定した。これらの値を、「液晶デバイスハンドブック」（日刊工業新聞社）、７５頁にある等式（２．９８）、等式（２．１０１）を用いてフィッティングし、等式（２．１００）から弾性定数の値を得た。
【０１３３】
（１５ａ）しきい値電圧（Ｖｔｈ；２５℃で測定；Ｖ；誘電率異方性が正の試料）：測定には大塚電子株式会社製のＬＣＤ５１００型輝度計を用いた。光源はハロゲンランプであった。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が０．４５／Δｎ（μｍ）であり、ツイスト角が８０度であるノーマリーホワイトモード（normally white mode）のＴＮ素子に試料を入れた。この素子に印加する電圧（３２Ｈｚ、矩形波）は０Ｖから１０Ｖまで０．０２Ｖずつ段階的に増加させた。この際に、素子に垂直方向から光を照射し、素子を透過した光量を測定した。この光量が最大になったときが透過率１００％であり、この光量が最小であったときが透過率０％である電圧−透過率曲線を作成した。しきい値電圧は透過率が９０％になったときの電圧で表した。
【０１３４】
（１５ｂ）しきい値電圧（Ｖｔｈ；２５℃で測定；Ｖ；誘電率異方性が負の試料）：測定には大塚電子株式会社製のＬＣＤ５１００型輝度計を用いた。光源はハロゲンランプであった。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が４μｍであり、ラビング方向がアンチパラレルであるノーマリーブラックモード（normally black mode）のＶＡ素子に試料を入れ、この素子を紫外線で硬化する接着剤を用いて密閉した。この素子に印加する電圧（６０Ｈｚ、矩形波）は０Ｖから２０Ｖまで０．０２Ｖずつ段階的に増加させた。この際に、素子に垂直方向から光を照射し、素子を透過した光量を測定した。この光量が最大になったときが透過率１００％であり、この光量が最小であったときが透過率０％である電圧−透過率曲線を作成した。しきい値電圧は透過率が１０％になったときの電圧で表した。
【０１３５】
（１６ａ）応答時間（τ；２５℃で測定；ｍｓ；誘電率異方性が正の試料）：測定には大塚電子株式会社製のＬＣＤ５１００型輝度計を用いた。光源はハロゲンランプであった。ローパス・フィルター（Low-pass filter）は５ｋＨｚに設定した。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が５．０μｍであり、ツイスト角が８０度であるノーマリーホワイトモード（normally white mode）のＴＮ素子に試料を入れた。この素子に矩形波（６０Ｈｚ、５Ｖ、０．５秒）を印加した。この際に、素子に垂直方向から光を照射し、素子を透過した光量を測定した。この光量が最大になったときが透過率１００％であり、この光量が最小であったときが透過率０％であるとみなした。立ち上がり時間（τｒ：rise time；ミリ秒）は、透過率が９０％から１０％に変化するのに要した時間である。立ち下がり時間（τｆ：fall time；ミリ秒）は透過率１０％から９０％に変化するのに要した時間である。応答時間は、このようにして求めた立ち上がり時間と立ち下がり時間との和で表した。
【０１３６】
（１６ｂ）応答時間（τ；２５℃で測定；ｍｓ；誘電率異方性が負の試料）：測定には大塚電子株式会社製のＬＣＤ５１００型輝度計を用いた。光源はハロゲンランプであった。ローパス・フィルター（Low-pass filter）は５ｋＨｚに設定した。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が３．２μｍであり、ラビング方向がアンチパラレルであるノーマリーブラックモード（normally black mode）のＰＶＡ素子に試料を入れた。この素子を紫外線で硬化する接着剤を用いて密閉した。この素子にしきい値電圧を若干超える程度の電圧を１分間印加し、次に５．６Ｖの電圧を印加しながら２３．５ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を８分間照射した。この素子に矩形波（６０Ｈｚ、１０Ｖ、０．５秒）を印加した。この際に、素子に垂直方向から光を照射し、素子を透過した光量を測定した。この光量が最大になったときが透過率１００％であり、この光量が最小であったときが透過率０％であるとみなした。応答時間は透過率９０％から１０％に変化するのに要した時間（立ち下がり時間；fall time；ミリ秒）で表した。
【０１３７】
２．化合物の合成例
２−１．化合物（１３７）の合成
2019116466.tif 000043
【０１３８】
第１工程：
過ヨウ素酸ナトリウム（２８．１０８ｇ、１３１．４１ｍｍｏｌ）に水（１００ｍｌ）、酢酸エチル（７０ｍｌ）、アセトニトリル（７０ｍｌ）を加え、さらに塩化ルテニウム（３４ｍｇ、０．１６ｍｍｏｌ）を加えた。この溶液に、メチル５−ノルボルネン−２−カルボキシレート（５．０ｇ、３２．８５ｍｍｏｌ；東京化成市販品）を少しずつ加えた。一晩室温で攪拌した後、反応混合物を水（１００ｍｌ）に注ぎ、酢酸エチル（７０ｍｌｘ３）で抽出した。抽出液を２Ｎ−塩酸（７０ｍｌ）、０．５Ｎ−チオ硫酸ナトリウム水溶液（７０ｍｌ）で洗浄して、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。抽出液を減圧下で濃縮し、化合物（１３７−ａ）（４．１ｇ、５８％）を無色油状物として得た。
【０１３９】
第２工程：
化合物（１３７−ａ）（４．１ｇ、１８．９６ｍｍｏｌ）、メタノール（５０ｍｌ）、および硫酸（５ｍｌ）の混合物を６時間加熱還流した。反応混合物を水（１００ｍｌ）に注ぎ、トルエン（５０ｍｌｘ３）で抽出した。抽出液を飽和重曹水（３０ｍｌｘ２）、塩水（３０ｍｌｘ２）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（ヘプタン：酢酸エチル＝１：１）で精製し、化合物（１３７−ｂ）（２．４ｇ、９．８３ｍｍｏｌ）を無色油状物として得た。
【０１４０】
第３工程：
化合物（１３７−ｂ）（１．０ｇ、４．０９ｍｍｏｌ）、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オール（１．９３ｇ、１２．２８ｍｍｏｌ）、ジブチルスズオキシド（０．１２ｇ、０．４９ｍｍｏｌ）、およびキシレン（３０ｍｌ）の混合物を１２時間加熱還流した。反応混合物を水（３０ｍｌ）に注ぎ、酢酸エチル（２０ｍｌｘ３）で抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（クロロホルム：メタノール＝４：１）で精製し、化合物（１３７）（０．２３ｇ、９％）を無色結晶として得た。
【０１４１】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ｐｐｍ）：δ１．１０−１．１７（２４Ｈ，ｍ），１．２４（１８Ｈ，ｓ），１．８９−１．９４（６Ｈ，ｍ），２．０４−２．１５（２Ｈ，ｍ），２．２７−２．４０（２Ｈ，ｍ），２．９２（１Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，８．６Ｈｚ），３．１２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，９．９Ｈｚ），３．２２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，７．６Ｈｚ），５．０６−５．２３（ｍ，３Ｈ）．
【０１４２】
比較例１
化合物（１３７）の相溶性を測定した。この化合物を母液晶（Ｂ）に０．１％の割合で溶解させ、−２５℃の冷凍庫で保管した。比較のために、国際公開第２０１７−１５４５９０号の段落０２００に記載された化合物（Ｉ−１ａ）を選び、相溶性を測定した。化学構造が類似しているからである。結果を表３に示す。比較化合物（Ｉ−１ａ）は、７日後に結晶が析出した。一方、化合物（１３７）は、７日後でも、ネマチック相を維持した。したがって、低温における相溶性は、本発明中の化合物の方が優れていることが分かった。
【０１４３】
2019116466.tif 000044
【０１４４】
２−２．化合物（１）の例
化合物（１）は、上に記載した「２．化合物（１）の合成」および「合成例」に従って合成する。このような化合物の例を以下に示す。
【０１４５】
2019116466.tif 000045
【０１４６】
2019116466.tif 000046
【０１４７】
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【０１４８】
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【０１４９】
2019116466.tif 000049
【０１５０】
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【０１５１】
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【０１５２】
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【０１５３】
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【０１５４】
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【０１５５】
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【０１５６】
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【０１５７】
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【０１５８】
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【０１５９】
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【０１６０】
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【０１６１】
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【０１６２】
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【０１６３】
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【０１６４】
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【０１６５】
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【０１６６】
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【０１６７】
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【０１６８】
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【０１６９】
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【０１７０】
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【０１７１】
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【０１７２】
2019116466.tif 000072
【０１７３】
３．組成物の実施例
使用例によって本発明をさらに詳しく説明する。本発明はこれらの使用例によっては制限されない。本発明は、使用例１の組成物と使用例２の組成物との混合物を含む。本発明は、使用例の組成物の少なくとも２つを混合した混合物をも含む。実施例（使用例を含む）における化合物は、下記の表４の定義に基づいて記号により表した。表４において、１，４−シクロヘキシレンに関する立体配置はトランスである。実施例において記号の後にあるかっこ内の番号は化合物が属する化学式を表す。（−）の記号はその他の液晶性化合物を意味する。液晶性化合物の割合は、重量百分率（重量％）である。最後に、液晶組成物の特性値をまとめた。特性は、先に記載した方法にしたがって測定し、測定値を（外挿することなく）そのまま記載した。
【０１７４】
2019116466.tif 000073
【０１７５】
［使用例１］
１−ＢＢ−３                                        （２−８）              ７％
１−ＢＢ−５                                        （２−８）              ８％
２−ＢＴＢ−１                                      （２−１０）            ３％
３−ＨＨＢ−１                                      （３−１）              ８％
３−ＨＨＢ−３                                      （３−１）            １２％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                                    （３−１）              ５％
３−ＨＨＢ−Ｆ                                      （２２−１）            ４％
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                （２２−２）            ７％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                （２２−２）            ７％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                （２２−２）            ７％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                            （２２−３）            ５％
３−ＨＨＥＢ−Ｆ                                    （２２−１０）          ６％
５−ＨＨＥＢ−Ｆ                                    （２２−１０）          ４％
２−ＨＢ−Ｃ                                        （２４−１）            ５％
３−ＨＢ−Ｃ                                        （２４−１）          １２％
上記の組成物に下記の化合物（Ｎо．１３７）を０．１重量％の割合で添加した。
2019116466.tif 000074
ＮＩ＝９７．７℃；η＝１７．９ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．１０９；Δε＝４．９．
【０１７６】
［使用例２］
３−ＨＨ−４                                        （２−１）            １３％
７−ＨＢ−１                                        （２−５）              ３％
５−ＨＢ−Ｏ２                                      （２−５）              ５％
５−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−２                              （４−５）              ５％
５−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−３                              （４−５）              ５％
３−ＨＢ−ＣＬ                                      （２１−２）          １０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                            （２２−３）            ４％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                            （２２−４）          ３０％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                            （２２−４）          ２５％
上記の組成物に下記の化合物（Ｎо．１４２）を０．０３重量％の割合で添加した。
2019116466.tif 000075
ＮＩ＝７２．５℃；η＝２０．４ｍＰａ・ｓ；ΔＮ＝０．１１３；Δε＝５．８．
【０１７７】
［使用例３］
１Ｖ２−ＨＨ−１                                  （２−１）              ３％
１Ｖ２−ＨＨ−３                                  （２−１）              ４％
７−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                            （２１−４）            ３％
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                              （２２−２）          １１％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                              （２２−２）          １１％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                              （２２−２）          １０％
２−ＨＢＢ−Ｆ                                    （２２−２２）          ４％
３−ＨＢＢ−Ｆ                                    （２２−２２）          ４％
５−ＨＢＢ−Ｆ                                    （２２−２２）          ３％
２−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                              （２２−２３）          ９％
３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                              （２２−２３）          ９％
５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                              （２２−２３）        １３％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                          （２２−２４）          ６％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                          （２２−２４）        １０％
上記の組成物に下記の化合物（Ｎо．１３８）を０．０３重量％の割合で添加した。
2019116466.tif 000076
ＮＩ＝８４．５℃；η＝２５．２ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．１１０；Δε＝５．７．
【０１７８】
［使用例４］
２−ＨＨ−３                                      （２−１）              ４％
３−ＨＨ−４                                      （２−１）            １０％
１Ｏ１−ＨＢＢＨ−５                              （４−１）              ３％
５−ＨＢ−ＣＬ                                    （２１−２）          １５％
３−ＨＨＢ−Ｆ                                    （２２−１）            ５％
３−ＨＨＢ−ＣＬ                                  （２２−１）            ３％
４−ＨＨＢ−ＣＬ                                  （２２−１）            ４％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                              （２２−２）          １０％
４−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                              （２２−２）            ９％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                              （２２−２）            ９％
７−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                              （２２−２）            ８％
５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                              （２２−２３）          ４％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                        （２３−６）            ２％
４−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                        （２３−６）            ３％
５−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                        （２３−６）            ３％
３−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                      （２３−１５）          ４％
４−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                      （２３−１５）          ４％
上記の組成物に下記の化合物（Ｎо．１４３）を０．０３重量％の割合で添加した。
2019116466.tif 000077
ＮＩ＝１１６．９℃；η＝２０．６ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．０９３；Δε＝４．０．
【０１７９】
［使用例５］
Ｖ−ＨＢＢ−２                                    （３−４）              ８％
１Ｏ１−ＨＢＢＨ−４                              （４−１）              ５％
１Ｏ１−ＨＢＢＨ−５                              （４−１）              ４％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                          （２２−３）            ９％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                        （２２−１５）          ８％
４−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                        （２２−１５）          ８％
５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                        （２２−１５）          ８％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                          （２２−２４）        １２％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                          （２２−２４）        ２０％
３−Ｈ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                        （２２−２７）        １０％
５−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                        （２３−６）            ３％
３−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                      （２３−１５）          ３％
５−ＨＨＥＢＢ−Ｆ                                （２３−１７）          ２％
上記の組成物に下記の化合物（Ｎо．１３７）を０．０５重量％の割合で添加した。
2019116466.tif 000078
ＮＩ＝１０６．６℃；η＝３３．３ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．１２２；Δε＝８．３．
【０１８０】
［使用例６］
５−ＨＢＢＨ−３                                  （４−１）              ４％
３−ＨＢ（Ｆ）ＢＨ−３                            （４−２）              ３％
５−ＨＢ−Ｆ                                      （２１−２）          １２％
６−ＨＢ−Ｆ                                      （２１−２）            ９％
７−ＨＢ−Ｆ                                      （２１−２）            ７％
２−ＨＨＢ−ＯＣＦ３                              （２２−１）            ７％
３−ＨＨＢ−ＯＣＦ３                              （２２−１）            ７％
４−ＨＨＢ−ＯＣＦ３                              （２２−１）            ７％
５−ＨＨＢ−ＯＣＦ３                              （２２−１）            ６％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ                  （２２−３）            ４％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＯＣＦ３                    （２２−３）            ５％
３−ＨＨ２Ｂ−ＯＣＦ３                            （２２−４）            ５％
５−ＨＨ２Ｂ−ＯＣＦ３                            （２２−４）            ４％
３−ＨＨ２Ｂ（Ｆ）−Ｆ                            （２２−５）            ３％
３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                              （２２−２３）        １０％
５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                              （２２−２３）          ７％
上記の組成物に下記の化合物（Ｎо．１４２）を０．０５重量％の割合で添加した。
2019116466.tif 000079
ＮＩ＝８７．４℃；η＝１５．０ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．０９１；Δε＝４．４．
【０１８１】
［使用例７］
２−ＨＨ−５                                      （２−１）              ５％
３−ＨＨ−４                                      （２−１）              ４％
５−Ｂ（Ｆ）ＢＢ−２                              （３−８）              ６％
５−ＨＢ−ＣＬ                                    （２１−２）          １１％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                          （２２−３）            ８％
３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                        （２２−１２）        １０％
４−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                        （２２−１２）          ３％
５−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                        （２２−１２）          ２％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                          （２２−２４）        ２０％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                          （２２−２４）        １５％
２−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                        （２２−３９）          ３％
３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                        （２２−３９）          ５％
５−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                        （２２−３９）          ３％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                        （２３−６）            ５％
上記の組成物に下記の化合物（Ｎо．１３８）を０．０５重量％の割合で添加した。
2019116466.tif 000080
ＮＩ＝７６．０℃；η＝２２．２ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．１１１；Δε＝８．３．
【０１８２】
［使用例８］
Ｖ２−ＨＨＢ−１                                  （３−１）              ６％
３−ＨＢ−ＣＬ                                    （２１−２）            ５％
５−ＨＢ−ＣＬ                                    （２１−２）            ４％
３−ＨＨＢ−ＯＣＦ３                              （２２−１）            ４％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                              （２２−２）            ４％
Ｖ−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                              （２２−２）            ５％
３−Ｈ２ＨＢ−ＯＣＦ３                            （２２−１３）          ５％
５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                        （２２−１５）          ５％
５−Ｈ４ＨＢ−ＯＣＦ３                            （２２−１９）        １５％
３−Ｈ４ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦ３                    （２２−２１）          ８％
５−Ｈ４ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                        （２２−２１）          ７％
５−Ｈ４ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦ３                    （２２−２１）        １０％
２−Ｈ２ＢＢ（Ｆ）−Ｆ                            （２２−２６）          ５％
３−Ｈ２ＢＢ（Ｆ）−Ｆ                            （２２−２６）        １１％
３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                        （２２−３９）          ６％
上記の組成物に下記の化合物（Ｎо．１４３）を０．０５重量％の割合で添加した。
2019116466.tif 000081
ＮＩ＝７３．６℃；η＝２５．５ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．１００；Δε＝８．３．
【０１８３】
［使用例９］
３−ＨＨ−４                                      （２−１）              ８％
３−ＨＨ−５                                      （２−１）              ５％
３−ＨＢ−Ｏ２                                    （２−５）            １５％
３−ＨＨＢ−１                                    （３−１）              ９％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                                  （３−１）              ５％
５−ＨＢ−ＣＬ                                    （２１−２）          １５％
７−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                            （２１−４）            ４％
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                              （２２−２）            ７％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                              （２２−２）            ７％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                              （２２−２）            ８％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                          （２２−３）            ６％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                        （２２−１５）          ５％
４−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                        （２２−１５）          ６％
上記の組成物に下記の化合物（Ｎо．１３７）を０．３重量％の割合で添加した。
2019116466.tif 000082
ＮＩ＝７２．４℃；η＝１４．８ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．０７４；Δε＝２．９．
【０１８４】
［使用例１０］
３−ＨＨ−４                                      （２−１）              ９％
３−ＨＨ−５                                      （２−１）              ９％
５−ＨＢ−Ｏ２                                    （２−５）            １２％
５−ＨＢ−ＣＬ                                    （２１−２）            ３％
７−ＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                （２１−３）            ７％
２−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                          （２２−３）            ４％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                          （２２−３）            ５％
３−ＨＨＥＢ−Ｆ                                  （２２−１０）          ８％
５−ＨＨＥＢ−Ｆ                                  （２２−１０）          ８％
３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                        （２２−１２）        １０％
４−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                        （２２−１２）          ５％
３−ＧＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                          （２２−１０９）        ６％
４−ＧＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                          （２２−１０９）        ６％
５−ＧＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                          （２２−１０９）        ８％
上記の組成物に下記の化合物（Ｎо．１４２）を０．１重量％の割合で添加した。
2019116466.tif 000083
ＮＩ＝７２．０℃；η＝２１．０ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．０６６；Δε＝６．８．
【０１８５】
［使用例１１］
３−ＨＨ−ＶＦＦ                                  （２−１）              ５％
５−ＨＨ−ＶＦＦ                                  （２−１）            ２３％
２−ＢＴＢ−１                                    （２−１０）          １０％
３−ＨＨＢ−１                                    （３−１）              ５％
ＶＦＦ−ＨＨＢ−１                                （３−１）              ９％
ＶＦＦ２−ＨＨＢ−１                              （３−１）            １１％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２                                （３−１７）            ５％
３−Ｈ２ＢＴＢ−３                                （３−１７）            ４％
３−Ｈ２ＢＴＢ−４                                （３−１７）            ３％
３−ＨＢ−Ｃ                                      （２４−１）          １８％
１Ｖ２−ＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ                      （２４−１５）          ７％
上記の組成物に下記の化合物（Ｎо．１３８）を０．１重量％の割合で添加した。
2019116466.tif 000084
ＮＩ＝８１．５℃；η＝１２．１ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．１３１；Δε＝７．３．
【産業上の利用可能性】
【０１８６】
本発明の化合物は、光安定剤として有用である。この化合物を含有する液晶組成物は、コンピュータモニター、テレビなどに用いる液晶表示素子に広く利用できる。