(57)【要約】【課題】  本発明は、皮膚塗布時の使用感（伸び感、肌なじみ感、浸透感）がよく、皮膚バリア性に優れた真珠様光沢を有する乳化組成物を提供する。【解決手段】  ラメラ液晶構造およびα−ゲル構造を有し、且つ、真珠様光沢のある外観を有する乳化組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ラメラ液晶構造およびα−ゲル構造を有し、且つ、真珠様光沢のある外観を有する乳化組成物。
【請求項２】
高級脂肪酸を５〜２５質量％、高級脂肪酸塩を２〜１０質量％、及び高級アルコールを０．５〜８質量％の割合で含有するものである請求項１に記載する乳化組成物。
【請求項３】
前記高級脂肪酸及び前記高級脂肪酸塩の高級脂肪酸が、それぞれ同一又は異なって、炭素数１４〜１８の飽和又は不飽和脂肪酸である請求項１または２に記載する乳化組成物。
【請求項４】
前記高級アルコールが炭素数１４〜１８の飽和または不飽和の一価のアルコールである請求項１〜３のいずれかに記載する乳化組成物。
【請求項５】
Ｏ／Ｗ型乳化組成物である、請求項１〜４のいずれかに記載する乳化組成物。
【請求項６】
皮膚外用剤である請求項１〜５のいずれかに記載する乳化組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚塗布時の使用感（伸び感、肌なじみ感、浸透感）がよく、皮膚バリア性に優れた真珠様光沢を有する乳化組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、皮膚塗布時に伸びがよく、肌なじみ及び浸透性が良好なクリームが望まれている。これに対して、真珠様光沢を有する乳化組成物のなかには、皮膚塗布時に伸びがよく、肌なじみ及び浸透性が良好なものがある（特許文献１〜３等参照）。しかし、真珠様光沢を有する乳化組成物にバリア機能があることについては知られていない。
【０００３】
一方、α−ゲル構造とラメラ構造を有する乳化組成物は、皮膚バリア性が高いことが知られているが、皮膚塗布時の使用感は必ずしも良好ではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特公昭６０−２６７６４号号公報
【特許文献２】特開平１１−４９６３９号公報
【特許文献２】特開平１１−１８０８２２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、皮膚塗布時の使用感（伸び感、肌なじみ感、浸透感）がよく、皮膚バリア性に優れ、且つ真珠様光沢のある外観を有する乳化組成物、特に外用の乳化組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の実施態様は以下の通りである。
【０００７】
（Ｉ−１）ラメラ液晶構造よびα−ゲル構造を有し、且つ、真珠様光沢のある外観を有する乳化組成物。
（Ｉ−２）高級脂肪酸を５〜２５質量％、高級脂肪酸塩を２〜１０質量％、及び高級アルコールを０．５〜８質量％の割合で含有するものである（Ｉ−１）に記載する乳化組成物。
（Ｉ−３）前記高級脂肪酸及び前記高級脂肪酸塩の高級脂肪酸が、それぞれ同一又は異なって、炭素数１４〜１８の飽和又は不飽和脂肪酸である（Ｉ−１）または（Ｉ−２）に記載する乳化組成物。
（Ｉ−４）前記高級アルコールが炭素数１４〜１８の飽和または不飽和の一価のアルコールである（Ｉ−１）〜（Ｉ−３）のいずれかに記載する乳化組成物。
（Ｉ−５）鹸化率が２０〜４０％である、好ましくは３０％程度である（Ｉ−１）〜（Ｉ−４）のいずれかに記載する乳化組成物。
（Ｉ−６）さらに液体飽和グリコールを含有する（Ｉ−１）〜（Ｉ−５）のいずれかに記載する乳化組成物。
（Ｉ−７）液体飽和グリコールの含有量が０．５〜６０質量％である（Ｉ−６）に記載する乳化組成物。
（Ｉ−８）液体飽和グリコールがプロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、及びポリエチレングリコールからなる群から選択される少なくとも１種である、（Ｉ−６）または（Ｉ−７）のいずれかに記載する乳化組成物。
（Ｉ−９）Ｏ／Ｗ型乳化組成物である、（Ｉ−１）〜（Ｉ−８）のいずれかに記載する乳化組成物。
（Ｉ−１０）皮膚外用剤である（Ｉ−１）〜（Ｉ−９）のいずれかに記載する乳化組成物。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の乳化組成物は、α−ゲル構造とラメラ構造を有し、且つ真珠様光沢の外観を有する乳化組成物であり、皮膚塗布時の使用感（伸び感、肌なじみ感、浸透感）がよく、良好な皮膚バリア性を有している。このため、本発明の乳化組成物を皮膚に塗布することで、上記使用感の良さを実感することができる。また皮膚バリア性が良好であるため、水分保持性（保湿性）がよく、また外部からの刺激物質から肌を保護する効果も期待される。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】（ａ）実施例１の乳化組成物について、Ｘ線回折装置により小角領域（２θ＝０〜１０deg）を測定した結果を示す。（ｂ）比較例２の乳化組成物について、Ｘ線回折装置により小角領域（２θ＝０〜１０deg）を測定した結果を示す。
【図２】（ａ）実施例１の乳化組成物について、Ｘ線回折装置により広角領域（２θ＝３〜３０deg）を測定した結果を示す。（ｂ）比較例２の乳化組成物について、Ｘ線回折装置により広角領域（２θ＝３〜３０deg）を測定した結果を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
（Ｉ）乳化組成物
（１）構造
本発明の乳化組成物は常温（２５±５℃）及び大気圧条件下でラメラ液晶構造およびα−ゲル構造を有することを特徴とする。
【００１１】
なお、乳化組成物がラメラ液晶構造を有することはＸ線回折装置によるＸ線構造解析により確認することができる。具体的にはラメラ液晶構造を有する場合、Ｘ線構造解析により小角領域（２θ＝０〜１０deg）に規則性のあるピークの出現が認められる。より詳細には、ｄ１：ｄ２：ｄ３：ｄ４・・・・の各ピークのピーク比が１：１／２：１／３：１／４・・・の規則性が認められる場合にラメラ液晶構造の存在が確認される。本発明の乳化組成物には、Ｘ線構造解析により、例えば図１（ａ）に示すように格子定数４９．０Å（Bragg角1.80°）、２４．４Å（Bragg角3.62°）、１６．２Å（Bragg角5.46°）、１２．１Å（Bragg角7.30°）、９．７Å（Bragg角9.14°）に、ピーク比１：１／２：１／３：１／４：１／５の規則性あるピークが認められる乳化組成物が含まれる。
【００１２】
本発明の乳化組成物は、ラメラ液晶構造に由来する光干渉作用により、後述するように真珠様光沢の発色をして非常に美麗な外観を有する。このため、美を追求する化粧料分野の乳化組成物として有用である。
【００１３】
また、乳化組成物がα−ゲル構造を有することは、前記と同様にＸ線回折装置によるＸ線構造解析により確認することができる。具体的にはα−ゲル構造を有する場合、Ｘ線構造解析によりBragg角２１〜２３°付近に鋭い一本の回折ピークが認められる。本発明の乳化組成物には、例えば図２（ａ）に示すようにBragg角21.4°（格子定数４.１４Å）に鋭いピークを認められる乳化組成物が含まれる。
【００１４】
本発明の乳化組成物は、両親媒性である液晶ラメラ構造のラメラ層間に結合水（構成分子に束縛された水）と自由水（ラメラ構造の層間に保持されているが、ラメラ構造構成成分に束縛されていない水）を保持した層状α−ゲル構造を保有している。このため、保湿性に優れるとともに、使用に際して伸びの良さ、肌なじみ良さ及び浸透性が良く、使用感に優れるという特徴を有する。また、ラメラ液晶構造は、皮膚中の細胞間脂質に類似したバリア機能性（皮膚バリア機能）を有し、皮膚からの水分の蒸散を抑制することでさらに水分保持性（保湿性）に優れるとともに、外部からの刺激物質（有害物質）から肌を保護することもできる。このため、ラメラ液晶構造を有する本発明の乳化組成物は特にスキンケア化粧料として好適に使用することができる。
【００１５】
（２）外観
本発明の乳化組成物は、少なくとも常温（２５±５℃）環境下で、真珠様光沢のある外観を有することを特徴とする。好ましくは−２０〜３５℃程度の保管条件下で前記の外観を有する。真珠様光沢とはパール光沢とも称され、両者は同義で使用される。当該真珠様光沢は、乳化組成物がラメラ液晶構造に由来して光干渉作用を受けることによって得られる効果である。このように本発明の乳化組成物は外観が美しいことから、化粧料分野における外用組成物として好適に用いることができる。
【００１６】
（３）組成
本発明の乳化組成物は、上記構造及び外観を有するものであれば、その組成は特に制限されないものの、好ましくは高級脂肪酸、高級脂肪酸塩、及び高級アルコールを含有する。
【００１７】
（Ａ）高級脂肪酸
本発明において、高級脂肪酸は、制限されないものの、炭素数が１４〜１８の飽和または不飽和脂肪酸であることが好ましい。かかる脂肪酸としては、ミリスチン酸（14:0）、ペンタデシル酸（15:0）、パルミチン酸（16:0）、パルミトレイン酸（16:1）、マルガリン酸（17:0）、ステアリン酸（18:0）、オレイン酸（18:1）、バクセン酸（18:1）、リノール酸（18:2）、リノレン酸（18:3）、及びエレオステアリン酸（18:3）を挙げることができる。なお、上記化学名の後ろの括弧内の数字は前者が脂肪酸の炭素数、後者が二重結合の数を示す。使用感の良さという観点から、より好ましくは炭素数が１６〜１８の飽和脂肪酸であり、特に好ましくはパルミチン酸、ステアリン酸、マルガリン酸である。
【００１８】
本発明の乳化組成物におけるこれらの高級脂肪酸の含有割合は、制限されないものの、通常５〜２５質量％程度である。好ましくは７〜２０質量％、より好ましくは７〜１１質量％である。
【００１９】
（Ｂ）高級脂肪酸塩
高級脂肪酸塩は、後述するように、製造工程において、原料として使用する高級脂肪酸にアルカリが反応することによって生成されるが、これに限らず、別途添加配合されたものであってもよく、その由来は特に制限されるものではない。
【００２０】
高級脂肪酸塩を構成する高級脂肪酸は、制限されないものの、炭素数が１４〜１８の飽和または不飽和脂肪酸であることが好ましい。かかる脂肪酸としては、上記高級脂肪酸と同様に、ミリスチン酸（14:0）、ペンタデシル酸（15:0）、パルミチン酸（16:0）、パルミトレイン酸（16:1）、マルガリン酸（17:0）、ステアリン酸（18:0）、オレイン酸（18:1）、バクセン酸（18:1）、リノール酸（18:2）、リノレン酸（18:3）、及びエレオステアリン酸（18:3）を挙げることができる。使用感の良さという観点から、より好ましくは炭素数が１６〜１８の飽和脂肪酸であり、特に好ましくはパルミチン酸、ステアリン酸、マルガリン酸である。
【００２１】
高級脂肪酸塩としては、上記高級脂肪酸のアルカリ金属塩（脂肪酸ナトリウム、脂肪酸カリウム等）、アルカリ土類金属塩（例えば、脂肪酸マグネシウム、脂肪酸カルシウム、脂肪酸バリウム等）、及びアンモニア塩（脂肪酸アンモニウム）の他、上記高級脂肪酸とアミン類、ヒドロキシルアミン類、イミン類、グアニジン類、アミンオキシド類、アルカノールアミン類、アルコキシル化アミン類、および、アルキルアミン類（ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、アミノブタノール、アミノエチルプロパンジオール、アミノメチルプロパノール、アミノメチルプロパンジオール、イソプロピルアミン、メチルエタノールアミン、ジイソプロピルアミン、ジプロピレントリアミン、グルカミン、Ｎ−メチルグルカミン、モルフォリン、トロメタミン）、コカミン類、ソイアミン類、オレアミン類、ステアラミン類、クオテルニウム類などの有機アミンとの反応物を例示することができる。好ましくは脂肪酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩であり、より好ましくは脂肪酸のアルカリ金属塩である脂肪酸ナトリウム塩、または脂肪酸カリウムである。
【００２２】
本発明の乳化組成物におけるこれらの高級脂肪酸塩の含有割合は、制限されないものの、通常２〜１０質量％程度である。好ましくは２〜９質量％、より好ましくは３〜９質量％である。
【００２３】
（Ｃ）高級アルコール
本発明において、高級アルコールは、制限されないものの、炭素数が１４〜１８の飽和または不飽和の一価のアルコールであることが好ましい。かかる高級アルコールとしては、ミリスチルアルコール、ペンタデシルアルコール、セタノール、セトスアリルアルコール、パルミトレイルアルコール、１−ヘプタデカノール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、エライジルアルコール、オレイルアルコール、リノレイルアルコール、リシノレイルアルコール等の脂肪アルコールまたは合成アルコールを挙げることができる。使用感の良さという観点から、好ましくは炭素数が１６〜１８の飽和の一価アルコールであり、特に好ましくはセタノール、セトスアリルアルコール、パルミトレイルアルコール、１−ヘプタデカノール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコールである。
【００２４】
本発明の乳化組成物におけるこれらの高級アルコールの含有割合は、制限されないものの、通常０．５〜８質量％程度である。好ましくは１〜８質量％、より好ましくは１〜３質量％である。
【００２５】
（Ｄ）液体飽和グリコール
本発明の乳化組成物は、液体飽和グリコールを含有するものであってもよい。当該液体飽和グリコールは、皮膚に対して保湿剤または柔軟剤として作用する。かかる液体飽和グリコールとして、制限されないが、具体的には、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、及びポリエチレングリコールからなる群から選択される少なくとも１種を挙げることができる。好ましくはプロピレングリコール、ジプロピレングリコール及びポリエチレングリコールであり、より好ましくはプロピレングリコール、ポリエチレングリコールである。本発明における液体飽和グリコールの含有割合として、制限されないものの０．５〜６０質量％の範囲を挙げることができる。好ましくは１〜６０質量％、より好ましくは５〜６０質量％を挙げることができる。
【００２６】
（Ｅ）その他の成分
本発明の乳化組成物は、本発明の構造及び外観を妨げないことを限度として、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分、または上記（Ａ）〜（Ｄ）成分に加えて、他の成分が含まれていてもよい。かかる成分としては、保湿剤、増粘剤、界面活性剤、油性成分、抗酸化剤、防腐・殺菌剤、粉体成分、香料、顔料、水等を例示することができる。
【００２７】
保湿剤としては、制限されないものの、例えばグリセリン；ソルビトール、キシリトール、及びトレハロースなどの糖類；ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸菌発酵米、ヒアルロン酸及びその誘導体（例えば分子量数千から数百万のヒアルロン酸又はその塩類、アセチル化ヒアルロン酸、ヒアルロン酸プロピレングリコール、ヒアルロン酸ヒドロキシプロピルトリモニウムなど）、ムコ多糖類（例えばコンドロイチン及びその誘導体、ヘパリン及びその誘導体など）、エラスチン及びその誘導体、コラーゲン及びその誘導体、加水分解シルク蛋白質、乳酸、尿素、高級脂肪酸オクチルドデシル、フィトステロール、大豆リン脂質、イソステアリン酸コレステリル、海藻抽出物、魚介類由来コラーゲン及びその誘導体、各種アミノ酸及びそれらの誘導体（例えばトリメチルグリシンなど）、ヘチマ抽出物、ビャッキュウ抽出物、豆乳発酵液、納豆エキス、米由来抽出物及びその発酵物などが挙げられる。
【００２８】
増粘剤としては、制限されないものの、例えばアルギン酸、寒天、カラギーナン、フコイダンなどの褐藻、緑藻或いは紅藻由来成分；ビャッキュウ抽出物、ペクチン、ローカストビーンガム、アロエ多糖体などの多糖類；キサンタンガム、トラガントガム、グアーガムなどのガム類；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタクリル酸共重合体などの合成高分子類；ポリグルタミン酸及びその誘導体；グルコシルトレハロースと加水分解水添澱粉を主体とする糖化合物などが挙げられる。
【００２９】
界面活性剤としては、制限されないものの、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルなどの非イオン界面活性剤；脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレン脂肪アミン硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、α−スルホン化脂肪酸アルキルエステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル燐酸塩などのアニオン界面活性剤；第四級アンモニウム塩、第一級〜第三級脂肪族アミン塩、トリアルキルベンジルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、２−アルキル−１−アルキル−１−ヒドロキシエチルイミダゾリニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジアルキルモルフォルニウム塩、ポリエチレンポリアミン脂肪酸アミド塩などのカチオン界面活性剤；Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニオベタイン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル−Ｎ−アルキレンアンモニオカルボキシベタイン、Ｎ−アシルアミドプロル−Ｎ′，Ｎ′−ジメチル−Ｎ′−β−ヒドロキシプロピルアンモニオスルホベタインなどの両性界面活性剤などを挙げることができる。また、乳化剤または乳化助剤として、酵素処理ステビアなどのステビア誘導体、レシチン及びその誘導体、乳酸菌発酵米、乳酸菌発酵発芽米、乳酸菌発酵穀類（麦類、豆類、雑穀など）、ビャッキュウ抽出物などを配合することもできる。
【００３０】
油性成分としては、制限されないものの、流動パラフィン、ワセリン、パラフィンワックス、スクワランなどの炭化水素類；などが挙げられる。
【００３１】
抗酸化剤としては、制限されないが、例えばブチルヒドロキシアニソール、ブチルヒドロキシトルエン、没食子酸プロピル、ビタミンＥ及びその誘導体、ビタミンＣ(アスコルビン酸)及びその誘導体、ユビデカキノン（ユビキノン）、ルチン、ルチングルコシド、白芥子抽出物、イネ抽出物、ムラサキシキブ抽出物、シラカバ抽出物、ハマメリス抽出物、ウーロン茶抽出物、黒豆加水分解抽出液、シャクヤク抽出物、ビャッキュウ抽出物、ハゴロモグサ抽出液などが挙げられる。
【００３２】
防腐・殺菌剤としては、制限されないが、例えば尿素、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ブチルなどのパラオキシ安息香酸エステル類、フェノキシエタノール、ジクロロフェン、ヘキサクロロフェン、塩酸クロルヘキシジン、塩化ベンザルコニウム、サリチル酸、エタノール、ウンデシレン酸、フェノール類、ジャマール（イミダゾデイニールウレア）、樹皮乾留物、プロポリスエキス、メチルイソチアゾリノンなどを挙げることができる。
【００３３】
粉体成分としては、制限されないものの、例えばセリサイト、酸化チタン、タルク、カオリン、ベントナイト、酸化亜鉛、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、無水ケイ酸、雲母、６−又は１２−ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、シルクパウダー、セルロース系パウダー、穀類（米、麦、トウモロコシ、キビなど）のパウダー、豆類（大豆、小豆など）のパウダーなどがある。
【００３４】
さらに必要に応じて、本発明の効果を妨げない範囲で、他の生理活性成分（線維芽細胞賦活剤、美白剤、皮膚老化防止・肌荒れ改善剤など）を配合してもよい。
【００３５】
線維芽細胞賦活剤としては、制限はされないが、例えばビルベリー葉エキス、ポリアミン、アロエエキス、カッコンエキス、クロレラエキス、プラセンタエキス、サトウカエデ樹液、ローヤルゼリー、酵母エキス、ムコ多糖体液、ヒオウギ抽出液、ダイズエキス、ホエイなどを挙げることができる。
【００３６】
美白剤としては、制限されないが、例えばｔ−シクロアミノ酸誘導体、コウジ酸及びその誘導体、ビタミンＣ（アスコルビン酸）及びその誘導体、ハイドロキノン又はその誘導体、エラグ酸及びその誘導体、ニコチン酸及びその誘導体、レゾルシノール誘導体、トラネキサム酸及びその誘導体、４−メトキシサリチル酸カリウム塩、マグノリグナン（５,５'−ジプロピル−ビフェニル−２,２’−ジオール）、４−ＨＰＢ（ロドデノール、４−(４−ヒドロキシフェニル）−４−ブタノール））、ヒドロキシ安息香酸及びその誘導体、ビタミンＥ及びその誘導体、α−ヒドロキシ酸、ＡＭＰ（アデノシンモノホスフェイト、アデノシン１リン酸）、胎盤抽出液、ソウハクヒ抽出物、ユキノシタ抽出物、米糠抽出物又はその加水分解物、白芥子抽出物又はその加水分解物、白芥子の発酵物、シャクヤク抽出物又はその加水分解物、乳酸菌醗酵米、乳酸菌醗酵発芽米、乳酸菌醗酵穀類（麦類、豆類、雑穀類）、ムラサキシキブ抽出物、ハス種子抽出物又はその加水分解物、ハス種子発酵物、党参抽出物、ハトムギ加水分解物、ハトムギ種子発酵物、ローヤルゼリー発酵物、酒粕発酵物、パンダヌス・アマリリフォリウス(Pandanus amaryllifolius Roxb.)抽出物、アルカンジェリシア・フラバ（Arcangelicia flava Merrilli）抽出物、カミツレ抽出物等を挙げることができる。
【００３７】
皮膚老化防止・肌荒れ改善成分としては、制限されないが、例えばサンゴ草抽出物、イネの葉の抽出物又はその加水分解物、ナス（水ナス、長ナス、賀茂ナス、米ナス等）抽出物又はその加水分解物、カタメンキリンサイ等の海藻の抽出物、アマモ等の海産顕花植物の抽出物、クラゲ水、米抽出物又はその加水分解物、米醗酵エキス、発芽米抽出物又はその加水分解物、発芽米発酵物、黒豆抽出物又はその加水分解物、動物又は魚由来のコラーゲン及びその誘導体、エラスチン及びその誘導体、セラミドなどの細胞間脂質、グリチルリチン酸及びその誘導体（ジカリウム塩等）、ｔ−シクロアミノ酸誘導体、ビタミンＡ及びその誘導体、ｔ−シクロアミノ酸誘導体、ビタミンＡ及びその誘導体、ビタミンＥ及びその誘導体（ｄ，ｌ−α−トコフェリルリン酸ナトリウムなど）、アラントイン、α−ヒドロキシ酸類、ジイソプロピルアミンジクロロアセテート、γ−アミノ−β−ヒドロキシ酪酸、コエンザイムＱ−１０、α−リポ酸、エルゴチオネイン、アラントイン、ジイソプロピルアミンジクロロアセテート、γ−アミノ−β−ヒドロキシ酪酸、ゲンチアナ抽出物、甘草抽出物、ニンジン抽出物、アロエ抽出物、ミツイシコンブ抽出物、アナアオサ抽出物、ジュアゼイロ（Zizyphus joazeiro)抽出物、ブナ抽出物、キダチアロエ抽出物、マンネンロウ抽出物、イチョウ抽出物、スギナ抽出物、ベニバナ抽出物、オタネニンジン抽出物、セイヨウニワトコ抽出物、ハゴロモグサ抽出物、レンゲ抽出物、マンゴー抽出物、チェリモヤ抽出物、マンゴスチン抽出物、タベブイア・インペティギノーサ抽出物、酵母抽出物、卵殻膜抽出蛋白質、デオキシリボ核酸カリウム塩、ハス種子発酵液、花粉荷エキスなどが挙げられる。
【００３８】
本発明の乳化組成物は、後述するように、原料として高級脂肪酸とアルカリを用いて製造され、その結果、高級脂肪酸の一部が鹸化された状態で含むものである。かかる本発明の乳化組成物の鹸化率としては、制限されないものの２０〜４０％の範囲を挙げることができる。好ましくは２０〜３５％であり、より好ましくは２５〜３５％、特に好ましくは３０％程度である。
【００３９】
本発明の乳化組成物は、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分、また必要に応じて（Ｄ）成分、及び／または（Ｅ）成分を配合混合して、所望の形状（固形状、半固形状［ゲル状、クリーム状、軟膏状等］、液体［乳液状、ローション状等］）に調製することができる。好ましくは乳化物、特にＯ／Ｗ型の乳化物であり、より好ましくはクリーム状の外用組成物として調製することができる。当該外用組成物は、医薬品、医薬部外品、及び化粧品のいずれの範疇に含まれるものであってもよい。好ましくは外用の医薬部外品、及び化粧品であり、より好ましくは化粧品である。
【００４０】
外用の医薬品または医薬部外品としての形態としては、制限されないものの、例えばクリーム剤、軟膏剤、硬膏剤、パップ剤、ローション剤、乳液剤、液剤、エアゾール剤等を挙げることができる。好ましくはクリーム剤、及び乳液剤である。化粧品としての形態としては、制限されないものの、例えばスキンケア化粧品として、化粧水、美容液、パック、マッサージクリーム、乳液、モイスチャークリーム、バニシングクリーム、クレンジングクリーム、リップクリーム等を挙げることができる。好ましくはマッサージクリーム、乳液、モイスチャークリーム、バニシングクリーム、クレンジングクリームである。
【００４１】
（ＩＩ）乳化組成物の製造方法
前述する少なくとも（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有する本発明の乳化組成物は、原料として少なくとも高級脂肪酸、アルカリ、及び高級アルコールを用いて、これらを混合する工程、及び静置する工程を経て調製することができる。
【００４２】
ここで使用される高級脂肪酸及び高級アルコールの種類は、上記（Ｉ）に記載の通りであり、上記記載を援用することができる。
【００４３】
製造に使用する高級脂肪酸の量としては、調製後の乳化組成物中に含まれる高級脂肪酸の割合が前述するように、通常５〜２５質量％程度、好ましくは７〜２０質量％、より好ましくは７〜１１質量％となり、その場合の鹸化率が２０〜４０％、好ましくは２０〜３５％であり、より好ましくは２５〜３５％となるような割合であればよく、その限りにおいて特に制限されるものではない。製造原料の総量を１００質量％とした場合に、使用する高級脂肪酸の割合として通常８〜３０質量％を挙げることができる。好ましくは１０〜３０質量％であり、より好ましくは１０〜１５質量％である。
【００４４】
製造に使用する高級アルコールの量としては、制限されないものの、製造原料の総量を１００質量％とした場合に、（Ｉ）に記載されるように、通常０．５〜８質量％程度を挙げることができる。好ましくは１〜８質量％、より好ましくは１〜３質量％である。
【００４５】
また製造に使用するアルカリは、水溶液とした場合にｐＨ７以上を示す物質であり、上記高級脂肪酸と反応して鹸化物として、前述する高級脂肪酸塩を生成する物質である。
【００４６】
当該アルカリには、無機アルカリと有機アルカリのいずれもが含まれる。無機アルカリとしては、例えば、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物塩（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等）、アルカリ金属の炭酸塩または重炭酸塩（例えば、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸カリウム）、アルカリ金属のリン酸塩（例えば、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム）、アンモニアの無機塩（例えば水酸化アンモニウム、リン酸アンモニウム、炭酸または重炭酸アンモニウム）等を挙げることができる。有機アルカリとしては、例えばアミン類、ヒドロキシルアミン類、イミン類、グアニジン類、アミンオキシド類、アルカノールアミン類、アルコキシル化アミン類、および、アルキルアミン類（ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、アミノブタノール、アミノエチルプロパンジオール、アミノメチルプロパノール、アミノメチルプロパンジオール、イソプロピルアミン、メチルエタノールアミン、ジイソプロピルアミン、ジプロピレントリアミン、グルカミン、Ｎ−メチルグルカミン、モルフォリン、トロメタミン）、コカミン類、ソイアミン類、オレアミン類、ステアラミン類、クオテルニウム類などを例示することができる。好ましくは無機のアルカリである。より好ましくはアルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物塩、アルカリ金属の炭酸塩、重炭酸塩、またはリン酸塩であり、アルカリ金属の水酸化物塩が特に好ましい。
【００４７】
製造に使用するアルカリの量として、制限されないものの、製造原料の総量を１００質量％とした場合に、通常０．５〜５質量％程度を挙げることができる。好ましくは０．５〜２質量％であり、より好ましくは０．６〜２質量％である。
【００４８】
また製造原料として使用する前記高級脂肪酸１００質量部に対する上記アルカリの割合として、制限されないものの、鹸化率が２０〜４０％、好ましくは２０〜３５％であり、より好ましくは２５〜３５％となるような割合を挙げることができ、この限りにおいて制限されないものの、具体的には例えば０．５〜５質量部、好ましくは０．５〜２質量部、より好ましくは０．６〜２質量部を挙げることができる。
【００４９】
さらに本発明の乳化組成物が他成分として液体飽和グリコール及び／又はその他の任意成分を含有する場合、本発明の乳化組成物は上記成分に加えて、液体飽和グリコール及び／又はその他の任意成分を配合することで製造される。液体飽和グリコールの種類は前述した通りであり、その量は製造原料の総量を１００質量％とした場合に、通常０．５〜６０質量％程度を挙げることができる。好ましくは１〜６０質量％であり、より好ましくは５〜６０質量％である。
【００５０】
本発明の製造方法は、基本的には前述するように上記成分を原料として用いて、これらを配合し混合する工程を有する。混合は、製造する乳化組成物の形状（固形状、液状、半固形状）、製剤形状（クリーム、軟膏、硬膏、パップ、ローション、乳液、液剤、エアゾール）、投与経路（内服、外用）、並びにその用途（医薬品、医薬部外品及び化粧品）に応じて、その定法に従って実施することができる。本発明の乳化組成物の好ましい態様は乳化物、より好ましくはクリーム状、特にＯ／Ｗ型クリーム形状の乳化組成物であることから、好ましくは、乳化物、より好ましくはクリーム状、特にＯ／Ｗ型クリームの製造方法に従って、混合による乳化工程を経て調製することができる。
【００５１】
混合工程（乳化工程）は、原料を所定の温度になるように加熱した後に、ホモジナイザー、ホモミキサー、攪拌機等の混合機を用いて所定条件で撹拌し乳化する等、定法に従って実施することができる。より具体的には、予め加温して溶解しておいた高級脂肪酸と高級アルコールの混合物と、同様に予め加温して溶媒に溶解しておいたアルカリとを、例えば上記混合機を用いて撹拌混合する方法を挙げることができ、斯くして所望の乳化物を調製することができる。制限されないものの、かかる混合工程は、加温された状態で行われることが好ましい。その温度は特に制限されないものの、好ましくは６０〜９０℃、好ましくは７０〜９０℃、より好ましくは７５〜８５℃を例示することができる。斯くして得られた乳化物は、次いで冷却されることで（好ましくは３０〜３５℃程度以下）、乳化が安定した乳化組成物を調製することができる。
【００５２】
本発明の乳化組成物は、乳化調製後、静置工程に供せられる。静置工程は、上記で調製される乳化組成物においてＸ線回折装置を用いて測定した場合にラメラ液晶構造及びα−ゲル構造を示すうえで重要な工程である。かかる静置工程は液晶構造及びα−ゲル構造を有する乳化組成物が調製できる条件であればよいが、通常、５〜４０℃の温度条件で静置することによって実施することができる。好ましくは１０〜３０℃の温度条件下での静置である。静置する期間は、制限されないものの、好ましくは５〜２８日間、より好ましくは７〜２１日間である。
【００５３】
（ＩＩＩ）美容方法
本発明は、加齢等により皮膚バリア機能が低下し、保湿性が低下した被験者に対して、前述する本発明の乳化組成物を適用し、当該被験者の皮膚バリア機能を向上させて保湿性を上げ、瑞々しさやふっくら感を付与する美容方法に関する。なお、本発明が対象とする方法は、美容方法であり、ヒトに対する治療方法ではない。
【００５４】
例えば加齢等により皮膚の保湿性が低下した被験者は、皮膚が硬い、乾燥感がある等の皮膚の劣化症状を有している。
【００５５】
対象とする被験者は、特に制限されないものの、好適には加齢による皮膚劣化症状を有する者である。通常、男女ともに３０歳を超えると当該該当の被験者になる可能性がある。好ましくは４０歳以上、より好ましくは４５歳以上、さらに好ましくは５０歳以上である。
【００５６】
本発明の乳化組成物は、その形態によっても異なるが、硬膏、軟膏、クリーム、リニメント、ローション、乳液、液、エアゾール等の形態を有する場合、当該外用の医薬品、医薬部外品及び化粧品を被験者の所望の部位の皮膚に塗布または噴霧することによって使用することができる。また外用の医薬品、医薬部外品及び化粧品がパップ剤の形態を有する場合、当該外用の医薬品、医薬部外品及び化粧品を被験者の所望の部位の皮膚に貼付することによって使用することができる。皮膚への適用は、１日１回または複数回行ってよく、例えば朝と晩（寝る前）に適用する方法を挙げることができる。斯くして加齢等による皮膚の保湿性が低下した被験者が有する皮膚の劣化症状の発生を抑制し（予防）、また改善することが可能になる。
【実施例】
【００５７】
以下、本発明を実験例及び実施例に基づいて説明する。但し、当該実験例及び実施例は、本発明の一例であり、本発明はこれらの実験例や実施例に制限されるものではない。
【００５８】
実験例１  乳化組成物の構造と使用感（伸び、肌なじみ、浸透感）及びバリア機能の評価
表１に示す組成からなる皮膚外用乳化組成物（クリーム剤）（比較例１〜５）、及び表２に示す組成からなる皮膚外用乳化組成物（クリーム剤）（実施例１〜４）を調製し、各乳化組成物について、真珠様光沢の有無、ラメラ構造の有無、α−ゲル構造の有無、皮膚バリア機能の有無、並びに皮膚上での使用感（伸び感、肌なじみ感、浸透感）を評価した。
【００５９】
（１）被験試料（皮膚外用乳化組成物）の調製
表１に記載する乳化組成物（比較例１〜５）と表２に記載する乳化組成物（実施例１〜４）を、真空乳化機（みづほ工業株式会社製）を用いて下記のようにして調製した。なお、表１及び２の配合量はいずれも質量％を意味する。
【００６０】
［実施例１〜４および比較例１の乳化組成物の調製］
１．表１及び２にそれぞれ記載するＡ相の各成分を、表記載の割合で混合して８０℃に加熱する。
２．次いでＢ相の各成分を表１及び２に記載の割合で混合して８０℃に加熱する。
３．次いでＡ相成分の混合物にＢ相成分の混合物を、真空乳化機の羽を５０ｒｐｍで回しながら徐々に加えて乳化する。
４．次いでこれを３０℃まで冷却（自然放冷）しながら攪拌して、表１（比較例１）および表２（実施例１〜４）に記載する組成からなる乳化組成物（クリーム）（被験試料）を調製する。
５．調製した各乳化組成物（比較例１、実施例１〜４）を、２５℃の暗所条件下で３週間静置して保存する。
【００６１】
［比較例２〜５の乳化組成物の調製］
１．表１に記載するＡ相の各成分を、表記載の割合で混合して８０℃に加熱する。
２．次いでＢ相の各成分を表１に記載の割合で混合して８０℃に加熱する。
３．次いでＡ相成分の混合物にＢ相成分の混合物を、真空乳化機の羽を１０ｒｐｍで回しながら徐々に加えて乳化する。
４．次いでこれを３０℃まで冷却（自然放冷）しながら攪拌して、表１（比較例２〜５）に記載する組成からなる乳化組成物（クリーム）（被験試料）を調製する。
５．調製した各乳化組成物（比較例２〜５）を、２５℃の暗所条件下で３週間静置して保存する。
【００６２】
比較例１〜５及び実施例１〜４の乳化組成物の調製は、記載している事項を除いてすべて常温（２５±５℃）環境下で行った。下記の実験にはいずれも調製から３週間静置保存した乳化組成物を使用した。
【００６３】
【表１】
2019116443.tif 000002
【表２】
2019116443.tif 000003
【００６４】
（２）実験方法及び結果
（２−１）真珠様光沢の有無の観察
上記で調製した乳化組成物（比較例１〜５，実施例１〜４）をそれぞれ目視観察により、下記の基準に従って評価した。
○：真珠様光沢が認められる。
×：真珠様光沢が認められない。
【００６５】
結果を表１及び２に記載する。表に記載の通り、比較例１及び実施例１〜４の乳化組成物には真珠様光沢が認められたが、比較例２〜５には真珠様光沢は認められなかった。
【００６６】
（２−２）ラメラ液晶構造およびα−ゲル構造の確認
下記条件のＸ線回折装置を用いて測定を行った。具体的には、Ｘ線回折装置に各乳化組成物（比較例１〜５、実施例１〜４）をセットし、小角領域（２θ＝０〜１０deg）及び広角領域（２θ＝３〜３０deg）を測定した。
【００６７】
［Ｘ線回折測定条件］
Ｘ線回折装置：SmartLab（Rigaku製）
線源：Ｃｕ線
電圧：４５ｋＶ
測定温度：２０℃
【００６８】
（ｉ）ラメラ液晶構造の確認
乳化組成物にラメラ構造がある場合には、小角Ｘ線回折により小角領域に規則性のあるピークの出現が認められる。具体的には、ｄ１：ｄ２：ｄ３：ｄ４・・・＝１：１／２：１／３：１／４・・・のピークを認めたとき、ラメラ液晶構造の存在が確認できる。
【００６９】
図１（ａ）は実施例１の乳化組成物の測定結果を、図１（ｂ）は比較例２の乳化組成物の測定結果を示す。図１（ａ）からわかるように、実施例１の乳化組成物は、格子定数４９．０Å（Bragg角1.80°）、２４．４Å（Bragg角3.62°）、１６．２Å（Bragg角5.46°）、１２．１Å（Bragg角7.30°）、９．７Å（Bragg角9.14°）にピークを認め、ピーク比は１：１／２：１／３：１／４：１／５であった。このように、実施例１の乳化組成物は、小角側に規則的なピークが認められたことから、乳化組成物中にラメラ液晶構造があることが確認できた（評価：○）。表２に示すように、同様に実施例２〜４の乳化組成物には、ラメラ液晶構造が確認できた。一方、表１に示すように、比較例１〜５の乳化組成物はラメラ液晶構造は確認できなかった（評価：×）。
【００７０】
（ii）α−ゲル構造の確認
α−ゲル構造は六方晶系のことであり、親油基が親水基層の面に対して直角に配向しており、広角Ｘ線回折によりBragg角２１〜２３°付近に鋭い一本の回折ピークが現れるのが特徴である。従って、被験試料である乳化組成物にα−ゲル構造がある場合には、Bragg角２１°付近に六方晶由来のピークが認められる。
【００７１】
図２（ａ）は実施例１の乳化組成物の測定結果を、図２（ｂ）は比較例２の乳化組成物の測定結果を示す。図２（ａ）からわかるように、実施例１の乳化組成物は、Bragg角２１．４°（格子定数4.14Å）に鋭い一本の回折ピークを認めたことから、乳化組成物中にα−ゲル構造があることが確認できた（評価：○）。表２に示すように、同様に実施例２〜４の乳化組成物にはα−ゲル構造が確認できた。一方、表１に示すように、比較例１〜５にもα−ゲル構造は確認できたが（評価：○）、ラメラ液晶構造は確認できなかった。
【００７２】
（２−３）皮膚バリア機能の評価
１５名の被験者を対象として、下記方法により各乳化組成物（実施例１〜４、比較例１〜５）の皮膚バリア機能を評価した。
１．上腕内側部（被験部位）の経表皮水分損失量（ＴＥＷＬ:transepidermal water loss）を測定する。
２．ＳＤＳ（４０ｍｇ／ｍＬもしくは４％水溶液）を１５ｍｍ×１５ｍｍの不織布に含浸させて上腕内側部に３０分間貼り付ける。この処理を４日間繰り返す。
３．被験部位のＴＥＷＬを測定する。
４．１週間、適量（約0.1g）の乳化組成物を1日2回、朝の起床後、および入浴後に被験部位へ塗布する。
５．被験部位のＴＥＷＬを測定する。
【００７３】
詳細には、被験者1名につき、左右の上腕内側部に各５検体ずつの１０検体（コントロール区を1検体含む）を設けて、塗布前後のＴＥＷＬを評価した。なお、経表皮水分損失量（ＴＥＷＬ）の測定は、VAPO SCAN AS-VT100RS（株式会社アサヒテクノラボ）を用いて２回行い、その平均値を、経表皮水分損失量とした。
統計方法は、Wilcoxonの符号付順位和検定（対応のあるｔ検定）を用い、下記の基準に従って評価した。
○：統計的有意差がある（ｐ＜０．０５）
×：統計的有意差がない（ｐ＞０．０５）
【００７４】
結果を表１及び２に示す。表１及び２に示すように、実施例１〜４の乳化組成物には統計学的有意差をもってバリア機能が認められたが（評価：○）、比較例１〜５の乳化組成物にはバリア機能は認められなかった（評価：×）。
【００７５】
（２−４）使用感（伸び感、肌なじみ感、浸透感）の評価
評価モニター１０名に、各乳化組成物（比較例１〜５および実施例１〜４）約０．５ｇを顔に塗布してもらい、塗布時の伸び、肌なじみ感及び浸透感について、それぞれ、下記を基準としたVisual Analogue Scale（以下、ＶＡＳと記載する）によるアンケートを実施した。
［塗布時のクリームの伸び感］
伸びが悪い「１」      伸びが良い「１０」
［塗布時のクリームの肌なじみ感］
肌なじみが悪い「１」      肌なじみが良い「１０」
［塗布時のクリームの浸透感］
浸透感がない「１」      浸透感がある「１０」
【００７６】
アンケート結果を平均し、小数点第一位を四捨五入することにより、評価結果をまとめた。結果を表１及び２に示す。表１及び２に示すように、実施例１〜４の乳化組成物は伸び感、肌なじみ感および浸透感のいずれも良好であった。一方、比較例１〜５の乳化組成物はいずれも伸び感、肌なじみ感および浸透感ともに不良であった。 
【図１】
2019116443.tif 000004
【図２】
2019116443.tif 000005