(57)【要約】      （修正有）【課題】長期に亘り優れた電荷輸送能を発揮する有機エレクトロルミネッセンス素子の作製に資する縮合環化合物の提供。【解決手段】下記反応の生成物で例示される縮合環化合物。2019116472.tif 000053【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）で表される縮合環化合物：
【化１】
2019116472.tif 000049
式中、
Ａ１〜Ａ５は、それぞれ独立して、
重水素原子、
フッ素原子、
置換基を有していてもよい炭素数６〜３０の単環、連結、もしくは縮環の芳香族炭化水素基、
置換基を有していてもよい炭素数３〜３６の単環、連結、もしくは縮環のヘテロ芳香族基、
置換基を有していてもよいホスフィンオキシド基、
置換基を有していてもよいシリル基、
炭素数２〜１０の飽和炭化水素基を有していてもよいボロニル基、
炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルキル基、
炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルコキシ基、または、
式（２）もしくは（２’）で表される基を表し；
【化２】
2019116472.tif 000050
式中、
Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立して、
水素原子、重水素原子；
置換基を有していてもよい炭素数６〜３０の単環、連結、もしくは縮環の芳香族炭化水素基；
置換基を有していてもよい炭素数３〜３６の単環、連結、もしくは縮環のヘテロ芳香族基；または、
炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルキル基を表し；
Ｙは、それぞれ独立して、
メチル基もしくはフェニル基で置換されていてもよいフェニレン基、
メチル基もしくはフェニル基で置換されていてもよいナフチレン基、
メチル基もしくはフェニル基で置換されていてもよいビフェニレン基、もしくは、
単結合を表し；
ｎは、１または２を表し；
Ｙが単結合の場合、ｎは１であり；
Ｙが単結合ではない場合、ｎは１または２であり；
ｎが２の場合、複数のＲ１〜Ｒ２は、同一であっても異なっていてもよい；
ｋ１〜ｋ５は、それぞれ独立して、０以上４以下の整数であり；
ｋ１〜ｋ５の少なくともいずれか１つは、１以上の整数であり；
ｋ１〜ｋ５が２以上の整数である場合、複数のＡ１〜Ａ５は、同一であっても異なっていてもよい。
【請求項２】
Ａ１〜Ａ５が、
置換基を有する芳香族炭化水素基、または、置換基を有するヘテロ芳香族基である場合、該置換基は、それぞれ独立して、シアノ基、フッ素原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルキル基、炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルコキシ基、置換基を有していてもよいホスフィンオキシド基、置換基を有していてもよいシリル基、または置換基を有していてもよいボロニル基であり、
置換基を有していてもよいホスフィンオキシド基、または、置換基を有していてもよいシリル基である場合、該置換基は、それぞれ独立して、炭素数６〜１８の単環、連結、もしくは縮環の芳香族炭化水素基、または、単環、連結、もしくは縮環のヘテロ芳香族基である、請求項１に記載の縮合環化合物。
【請求項３】
Ｒ１〜Ｒ３が、置換基を有する芳香族炭化水素基、または、置換基を有するヘテロ芳香族基である場合、該置換基は、それぞれ独立して、重水素原子、フッ素原子、炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルキル基、炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルコキシ基、９−カルバゾリル基、ジベンゾチエニル基、または、ジベンゾフラニル基である、請求項１または２に記載の縮合環化合物。
【請求項４】
ｋ１が１以上の整数である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の縮合環化合物。
【請求項５】
ｋ１が１または２であり、且つ、ｋ２〜ｋ５が０である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の縮合環化合物。
【請求項６】
式（１Ａ）または式（１Ｂ）で表される縮合環化合物：
【化３】
2019116472.tif 000051
【化４】
2019116472.tif 000052
式（１Ａ）または式（１Ｂ）中、Ａ１の定義は、式（１）１中のＡの定義と同義である。
【請求項７】
Ａ１が、
フェニル基、ビフェニリル基、ピリジルフェニル基、テルフェニリル基、ナフチル基、フェナントリル基、ピレニル基、９，９−スピロビ［９Ｈ−フルオレニル］基、トリフェニレニル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフラニル基、ピリジル基、ピリミジル基、または、これらの基がシアノ基、フッ素原子、メチル基、もしくはメトキシ基で置換された基；
フルオレニル基、ベンゾフルオレニル基、アントリル基、ジベンゾ［ｇ，ｐ］クリセニル基、カルバゾリル基、または、これらの基がシアノ基、フッ素原子、メチル基、メトキシ基、もしくはフェニル基で置換された基；
４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル基、（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）フェニル基、４，６−ビス（４−ビフェニリル）−１，３，５−トリアジン−２−イル基、４，６−ビス（３−ビフェニリル）−１，３，５−トリアジン−２−イル基、フッ素原子、ジフェニルホスフィンオキシド、トリフェニルシリル基、ジヒドロキシボリル基（−Ｂ（ＯＨ）２）、４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］−ジオキサボロラニル基、５，５−ジメチル−［１，３，２］−ジオキサボリナン基、メチル基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ビス（４−ビフェニリル）アミノ基、またはＮ−フェニル−３−ビフェニリルアミノ基である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の縮合環化合物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の縮合環化合物を含む有機エレクトロルミネッセンス素子用材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、縮合環化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子用材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機エレクトロルミネッセンス素子用の材料として、ジベンゾ［ｆｇ，ｉｊ］ナフト［１，２，３，４−ｒｓｔ］ペンタフェン化合物が使用されることがあるが、報告例は少なく、その研究は十分になされていない。
例えば特許文献１は、無置換のジベンゾ［ｆｇ，ｉｊ］ナフト［１，２，３，４−ｒｓｔ］ペンタフェンを開示している。また、特許文献１は、該無置換のジベンゾ［ｆｇ，ｉｊ］ナフト［１，２，３，４−ｒｓｔ］ペンタフェンが、有機エレクトロルミネッセンス素子の発光色を変化させる材料として用いられることを開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】中国特許第１００５０８２４４号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１では、当該無置換のジベンゾ［ｆｇ，ｉｊ］ナフト［１，２，３，４−ｒｓｔ］ペンタフェン以外の誘導体の性能および他の用途に関して、何ら具体的に開示されていない。
上記ジベンゾ［ｆｇ，ｉｊ］ナフト［１，２，３，４−ｒｓｔ］ペンタフェンおよびその誘導体の化合物について、本発明者等はさらなる検討を重ねた。その結果、特許文献１にかかる無置換のジベンゾ［ｆｇ，ｉｊ］ナフト［１，２，３，４−ｒｓｔ］ペンタフェンは、電荷輸送能の向上や、長期に亘る使用における電荷輸送能の劣化の抑制が求められることがわかった。
【０００５】
そこで、本開示の一態様は、長期に亘り優れた電荷輸送能を発揮する有機エレクトロルミネッセンス素子の作製に資する縮合環化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子用材料を提供することに向けられている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本開示の一態様にかかる縮合環化合物は、式（１）で表される：
【０００７】
【化１】
2019116472.tif 000002
【０００８】
式中、
Ａ１〜Ａ５は、それぞれ独立して、
重水素原子、
フッ素原子、
置換基を有していてもよい炭素数６〜３０の単環、連結、もしくは縮環の芳香族炭化水素基、
置換基を有していてもよい炭素数３〜３６の単環、連結、もしくは縮環のヘテロ芳香族基、
置換基を有していてもよいホスフィンオキシド基、
置換基を有していてもよいシリル基、
炭素数２〜１０の飽和炭化水素基を有していてもよいボロニル基、
炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルキル基、
炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルコキシ基、または、
式（２）もしくは（２’）で表される基を表し；
【０００９】
【化２】
2019116472.tif 000003
【００１０】
式中、
Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立して、
水素原子、重水素原子；
置換基を有していてもよい炭素数６〜３０の単環、連結、もしくは縮環の芳香族炭化水素基；
置換基を有していてもよい炭素数３〜３６の単環、連結、もしくは縮環のヘテロ芳香族基；または、
炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルキル基を表し；
Ｙは、それぞれ独立して、
メチル基もしくはフェニル基で置換されていてもよいフェニレン基、
メチル基もしくはフェニル基で置換されていてもよいナフチレン基、
メチル基もしくはフェニル基で置換されていてもよいビフェニレン基、もしくは、
単結合を表し；
ｎは、１または２を表し；
Ｙが単結合の場合、ｎは１であり；
Ｙが単結合ではない場合、ｎは１または２であり；
ｎが２の場合、複数のＲ１〜Ｒ２は、同一であっても異なっていてもよい；
ｋ１〜ｋ５は、それぞれ独立して、０以上４以下の整数であり；
ｋ１〜ｋ５の少なくともいずれか１つは、１以上の整数であり；
ｋ１〜ｋ５が２以上の整数である場合、複数のＡ１〜Ａ５は、同一であっても異なっていてもよい。
また、本開示の他の態様にかかる有機エレクトロルミネッセンス素子用材料は、上記縮合環化合物を含む。
【発明の効果】
【００１１】
本開示の一態様によれば、長期に亘り優れた電荷輸送能を発揮する有機エレクトロルミネッセンス素子の作製に資する縮合環化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子用材料を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本開示の一態様にかかる有機エレクトロルミネッセンス素子の積層構成の一例を示す概略断面図である。
【図２】本開示の一態様にかかる有機エレクトロルミネッセンス素子の他の積層構成の例（素子実施例−１の構成）を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本開示の一態様にかかる縮合環化合物をさらに詳細に説明する。
＜ジベンゾ［ｆｇ，ｉｊ］ナフト［１，２，３，４−ｒｓｔ］ペンタフェン化合物（縮合環化合物）＞
本開示の一態様にかかる縮合環化合物は、式（１）で表される：
【００１４】
【化３】
2019116472.tif 000004
【００１５】
式中、
Ａ１〜Ａ５は、それぞれ独立して、
重水素原子、
フッ素原子、
置換基を有していてもよい炭素数６〜３０の単環、連結、もしくは縮環の芳香族炭化水素基、
置換基を有していてもよい炭素数３〜３６の単環、連結、もしくは縮環のヘテロ芳香族基、
置換基を有していてもよいホスフィンオキシド基、
置換基を有していてもよいシリル基、
炭素数２〜１０の飽和炭化水素基を有していてもよいボロニル基、
炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルキル基、
炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルコキシ基、または、
式（２）もしくは（２’）で表される基を表し；
【００１６】
【化４】
2019116472.tif 000005
【００１７】
式中、
Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立して、
水素原子、重水素原子；
置換基を有していてもよい炭素数６〜３０の単環、連結、もしくは縮環の芳香族炭化水素基；
置換基を有していてもよい炭素数３〜３６の単環、連結、もしくは縮環のヘテロ芳香族基；または、
炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルキル基を表し；
Ｙは、それぞれ独立して、
メチル基もしくはフェニル基で置換されていてもよいフェニレン基、
メチル基もしくはフェニル基で置換されていてもよいナフチレン基、
メチル基もしくはフェニル基で置換されていてもよいビフェニレン基、もしくは、
単結合を表し；
ｎは、１または２を表し；
Ｙが単結合の場合、ｎは１であり；
Ｙが単結合ではない場合、ｎは１または２であり；
ｎが２の場合、複数のＲ１〜Ｒ２は、同一であっても異なっていてもよい；
ｋ１〜ｋ５は、それぞれ独立して、０以上４以下の整数であり；
ｋ１〜ｋ５の少なくともいずれか１つは、１以上の整数であり；
ｋ１〜ｋ５が２以上の整数である場合、複数のＡ１〜Ａ５は、同一であっても異なっていてもよい。
【００１８】
式（１）における各記号の定義は、それぞれ、以下のとおりである。
【００１９】
＜Ａ１〜Ａ５について＞
Ａ１〜Ａ５は、それぞれ独立して、
（ａ−１）重水素原子；
（ａ−２）フッ素原子；
（ａ−３）置換基を有していてもよい炭素数６〜３０の単環、連結、もしくは縮環の芳香族炭化水素基；
（ａ−４）置換基を有していてもよい炭素数３〜３６の単環、連結、もしくは縮環のヘテロ芳香族基；
（ａ−５）置換基を有していてもよいホスフィンオキシド基；
（ａ−６）置換基を有していてもよいシリル基；
（ａ−７）炭素数２〜１０の飽和炭化水素基を有していてもよいボロニル基；
（ａ−８）炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルキル基；
（ａ−９）炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルコキシ基；または、
（ａ−１０）式（２）もしくは（２’）で表される基；
を表す。
Ａ１〜Ａ５が置換基を有する場合、Ａ１〜Ａ５は、１つの置換基で置換されていてもよく、２つ以上の置換基で置換されていてもよい。
【００２０】
（ａ−３）：炭素数６〜３０の単環、連結、もしくは縮環の芳香族炭化水素基
炭素数６〜３０の単環、連結、もしくは縮環の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、ビフェニリル基、テルフェニリル基、ナフチル基、フルオレニル基、アントリル基、フェナントリル基、ベンゾフルオレニル基、トリフェニレニル基、スピロビフルオレニル基、ジフェニルフルオレニル基、およびジベンゾ［ｇ，ｐ］クリセニル基、等が挙げられる。また、炭素数６〜３０の単環、連結、もしくは縮環の芳香族炭化水素基が、炭素数６〜１８の単環、連結、もしくは縮環の芳香族炭化水素基であることが好ましい。
【００２１】
なお、（ａ−３）の芳香族炭化水素基が置換基を有する場合、該置換基は、それぞれ独立して、フッ素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、置換基を有していてもよいホスフィンオキシド基、置換基を有していてもよいシリル基、炭素数２〜１０の飽和炭化水素基を有していてもよいボロニル基、炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルキル基、または、炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルコキシ基であることが好ましい。該置換基は、それぞれ独立して、炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルキル基、または、炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルコキシ基であることがより好ましい。
【００２２】
ホスフィンオキシド基としては、無置換のホスフィンオキシド基、置換基を有するホスフィンオキシド基が挙げられる。置換基を有するホスフィンオキシド基であることが好ましい。
置換基を有するホスフィンオキシド基は、炭素数６〜１８の単環、連結、もしくは縮環の芳香族炭化水素基、または、単環、連結、もしくは縮環のヘテロ芳香族基を有するホスフィンオキシド基であることが好ましい。具体的には、例えば、ジフェニルホスフィンオキシド等、２つのアリール基で置換された基が挙げられる。
【００２３】
シリル基としては、無置換のシリル基、置換基を有するシリル基が挙げられる。置換基を有するシリル基であることが好ましい。
置換基を有するシリル基は、炭素数６〜１８の単環、連結、もしくは縮環の芳香族炭化水素基、または、単環、連結、もしくは縮環のヘテロ芳香族基を有するシリル基であることが好ましい。具体的には、例えば、トリフェニルシリル基等、３つのアリール基で置換された基が挙げられる。
【００２４】
炭素数２〜１０の飽和炭化水素基を有していてもよいボロニル基としては、例えば、ジヒドロキシボリル基（−Ｂ（ＯＨ）２）、４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］−ジオキサボロラニル基、５，５−ジメチル−［１，３，２］−ジオキサボリナン基等が挙げられる。
【００２５】
炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基等が挙げられる。
【００２６】
炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基等が挙げられる。
【００２７】
（ａ−４）：炭素数３〜３６の単環、連結、もしくは縮環のヘテロ芳香族基
炭素数３〜３６の単環、連結、もしくは縮環のヘテロ芳香族基としては、酸素原子、窒素原子、および硫黄原子からなる群より選ばれる少なくとも１つの原子を芳香環上に含有する炭素数３〜３６の単環、連結、もしくは縮環のヘテロ芳香族基が挙げられる。該ヘテロ芳香族基としては、例えば、ピロリル基、チエニル基、フリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、ピリジル基、フェニルピリジル基、ピリジルフェニル基、ピリミジル基、ピラジル基、１，３，５−トリアジル基、１，３，５−トリアジルフェニル基、１，３，５−トリアジルビフェニリル基、４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジル基、インドリル基、ベンゾチエニル基、ベンゾフラニル基、ベンゾイミダゾリル基、インダゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、２，１，３−ベンゾチアジアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾイソオキサゾリル基、２，１，３−ベンゾオキサジアゾリル基、キノリル基、イソキノリル基、キノキサリル基、キナゾリル基、カルバゾリル基、９−フェニルカルバゾリル基、９−（４−ビフェニリル）カルバゾリル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフラニル基、フェノキサジニル基、フェノチアジニル基、フェナジン基、チアントレニル基等が挙げられる。
【００２８】
なお、（ａ−４）のヘテロ芳香族基が置換基を有する場合、該置換基は、それぞれ独立して、シアノ基、フッ素原子、トリフルオロメチル基、置換基を有していてもよいホスフィンオキシド基、置換基を有していてもよいシリル基、炭素数２〜１０の飽和炭化水素基を有していてもよいボロニル基、炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルキル基、または、炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルコキシ基であることが好ましい。
置換基を有していてもよいホスフィンオキシド基、置換基を有していてもよいシリル基、炭素数２〜１０の飽和炭化水素基を有していてもよいボロニル基、炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルキル基、炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルコキシ基としては、それぞれ、（ａ−３）において前述したものと同じものが挙げられる。
【００２９】
（ａ−５）：ホスフィンオキシド基
ホスフィンオキシド基としては、無置換のホスフィンオキシド基、置換基を有するホスフィンオキシド基が挙げられる。置換基を有するホスフィンオキシド基であることが好ましい。
置換基を有するホスフィンオキシド基としては、例えば、前述した（ａ−３）で例示したホスフィンオキシド基と同じものが挙げられる。
【００３０】
（ａ−６）：シリル基
シリル基としては、無置換のシリル基、置換基を有するシリル基が挙げられる。置換基を有するシリル基であることが好ましい。
置換基を有するシリル基としては、例えば、前述した（ａ−３）で例示したシリル基と同じものが挙げられる。
【００３１】
（ａ−７）：炭素数２〜１０の飽和炭化水素基を有していてもよいボロニル基
炭素数２〜１０の飽和炭化水素基を有していてもよいボロニル基としては、無置換のボロニル基、炭素数２〜１０の飽和炭化水素基で置換されたボロニル基が挙げられる。炭素数２〜１０の飽和炭化水素基で置換されたボロニル基としては、例えば、前述した（ａ−３）で例示したボロニル基と同じものが挙げられる。
【００３２】
（ａ−８）：炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルキル基
炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルキル基としては、例えば、前述した（ａ−３）で例示した炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルキル基と同じものが挙げられる。
【００３３】
（ａ−９）：炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルコキシ基
炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルコキシ基としては、例えば、前述した（ａ−３）で例示した炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルコキシ基と同じものが挙げられる。
【００３４】
（ａ−１０）：式（２）または（２’）で表される基
【００３５】
【化５】
2019116472.tif 000006
【００３６】
式（２）および（２’）において、Ｙ、Ｒ１〜Ｒ３、ｎの定義はつぎのとおりである。
【００３７】
＜＜Ｒ１〜Ｒ３について＞＞
Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立して、（ｒ−１）水素原子；（ｒ−２）重水素原子；（ｒ−３）置換基を有していてもよい炭素数６〜３０の単環、連結、もしくは縮環の芳香族炭化水素基；（ｒ−４）置換基を有していてもよい炭素数３〜３６の単環、連結、もしくは縮環のヘテロ芳香族基；または、（ｒ−５）炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルキル基；を表す。
Ｒ１〜Ｒ３が置換基を有する場合、Ｒ１〜Ｒ３は、１つの置換基で置換されていてもよく、２つ以上の置換基で置換されていてもよい。
【００３８】
（ｒ−３）：炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素基
炭素数６〜３０の単環、連結、もしくは縮環の芳香族炭化水素基の定義は、その置換基の定義を除き、上記（ａ−３）において記載した炭素数６〜３０の単環、連結、もしくは縮環の芳香族炭化水素基の定義と同じである。
【００３９】
なお、（ｒ−３）の芳香族炭化水素基が置換基を有する場合、該置換基は、重水素原子、フッ素原子、炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルキル基、炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルコキシ基、９−カルバゾリル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフラニル基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ基、またはＮ，Ｎ−ビス（４−ビフェニルイル）−アミノ基であることが好ましい。
上記炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルキル基としては、前述した（ａ−３）で例示した炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルキル基と同じものが挙げられる。
上記炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルコキシ基としては、前述した（ａ−３）で例示した炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルコキシ基と同じものが挙げられる。
【００４０】
（ｒ−４）：炭素数３〜３６の単環、連結、もしくは縮環のヘテロ芳香族基
炭素数３〜３６の単環、連結、もしくは縮環のヘテロ芳香族基の定義は、その置換基の定義を除き、上記（ａ−４）において記載した炭素数３〜３６の単環、連結、もしくは縮環のヘテロ芳香族基の定義と同じである。また、炭素数３〜２０の単環、連結、もしくは縮環のヘテロ芳香族基であることがより好ましい。
【００４１】
なお、（ｒ−４）のヘテロ芳香族基が置換基を有する場合、該置換基は、重水素原子、フッ素原子、炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルキル基、炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルコキシ基、９−カルバゾリル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフラニル基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ基、またはＮ，Ｎ−ビス（４−ビフェニルイル）−アミノ基であることが好ましい。これらの置換基は、例えば、前述した（ｒ−３）の置換基と同じ定義である。
【００４２】
（ｒ−５）：炭素数１〜１８の直鎖若しくは分岐のアルキル基
炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルキル基の定義は、上記（ａ−３）において示した定義と同じである。
【００４３】
＜＜Ｙについて＞＞
Ｙは、メチル基もしくはフェニル基で置換されていてもよいフェニレン基；メチル基もしくはフェニル基で置換されていてもよいナフチレン基；メチル基、もしくはフェニル基で置換されていてもよいビフェニレン基；または単結合を表す。
上記フェニレン基としては、例えば、１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基等が挙げられる。
上記ナフチレン基としては、例えば、ナフタレン−１，２−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、ナフタレン−１，８−ジイル基、ナフタレン−２，３−ジイル基等が挙げられる。
上記ビフェニレン基としては、例えば、ビフェニル−４，４’−ジイル基、ビフェニル−４，３’−ジイル基、ビフェニル−４，２’−ジイル基、ビフェニル−３，３’−ジイル基、ビフェニル−３，２’−ジイル基、ビフェニル−２，２’−ジイル基等が挙げられる。
【００４４】
＜＜ｎについて＞＞
ｎは、１または２の整数を表す。Ｙが単結合の場合、ｎは１である。Ｙが単結合ではない場合、ｎは１または２である。
なお、ｎが２である場合、Ｒ１およびＲ２は２つずつ存在するが、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００４５】
＜ｋ１〜ｋ５について＞
ｋ１〜ｋ５は、それぞれ独立して、０以上４以下の整数である。ただし、ｋ１〜ｋ５の少なくともいずれか１つは、１以上の整数である。
なお、ｋ１〜ｋ５が２以上の整数である場合、Ａ１〜Ａ５は複数存在するが、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００４６】
ｋ１は、有機エレクトロルミネッセンス素子における低い駆動電圧を実現する観点から、０、１、または２であることが好ましく、１または２であることがより好ましく、１であることが特に好ましい。
ｋ２〜ｋ５は、有機エレクトロルミネッセンス素子における高い発光効率を実現する観点から、０または１であることが好ましく、０であることがより好ましい。
上記式（１）で表される縮合環化合物については、有機エレクトロルミネッセンス素子における低い駆動電圧を実現する観点から、ｋ１が１または２、且つｋ２〜ｋ５が０のものが好ましい。
【００４７】
Ａ1〜Ａ５の具体例としては、以下に示す（１）〜（２４）の基等が好ましい例として挙げられる。
【００４８】
（１）：メチル基、エチル基、フッ素原子、ニトロ基、重水素原子
【００４９】
（２）：フェニル基、４−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、２−メチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基
【００５０】
（３）：４−ビフェニル基、３−ビフェニル基、２−ビフェニル基、２−メチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、３−メチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２’−メチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、３’−メチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、４’−メチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２，６−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２，２’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２，３’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２，４’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、３，２’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２’，３’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２’，４’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２’，５’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２’，６’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、４−フェニルビフェニル基、２−フェニルビフェニル基
【００５１】
（４）：１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−メチルナフタレン−１−イル基、４−メチルナフタレン−１−イル基、６−メチルナフタレン−２−イル基、４−（１−ナフチル）フェニル基、４−（２−ナフチル）フェニル基、３−（１−ナフチル）フェニル基、３−（２−ナフチル）フェニル基、３−メチル−４−（１−ナフチル）フェニル基、３−メチル−４−（２−ナフチル）フェニル基、４−（２−メチルナフタレン−１−イル）フェニル基、３−（２−メチルナフタレン−１−イル）フェニル基、４−フェニルナフタレン−１−イル基、４−（２−メチルフェニル）ナフタレン−１−イル基、４−（３−メチルフェニル）ナフタレン−１−イル基、４−（４−メチルフェニル）ナフタレン−１−イル基、６−フェニルナフタレン−２−イル基、４−（２−メチルフェニル）ナフタレン−２−イル基、４−（３−メチルフェニル）ナフタレン−２−イル基、４−（４−メチルフェニル）ナフタレン−２−イル基
【００５２】
（５）：２−フルオレニル基、９，９−ジメチル−２−フルオレニル基、９，９’−スピロビフルオレニル基、９−フェナントリル基、２−フェナントリル基、１１，１１’−ジメチルベンゾ［ａ］フルオレン−９−イル基、１１，１１’−ジメチルベンゾ［ａ］フルオレン−３−イル基、１１，１１’−ジメチルベンゾ［ｂ］フルオレン−９−イル基、１１，１１’−ジメチルベンゾ［ｂ］フルオレン−３−イル基、１１，１１’−ジメチルベンゾ［ｃ］フルオレン−９−イル基、１１，１１’−ジメチルベンゾ［ｃ］フルオレン−２−イル基、３−フルオランテニル基、８−フルオランテニル基
【００５３】
（６）：１−イミダゾリル基、２−フェニル−１−イミダゾリル基、２−フェニル−３，４−ジメチル−１−イミダゾリル基、２，３，４−トリフェニル−１−イミダゾリル基、２−（２−ナフチル）−３，４−ジメチル−１−イミダゾリル基、２−（２−ナフチル）−３，４−ジフェニル−１−イミダゾリル基、１−メチル−２−イミダゾリル基、１−エチル−２−イミダゾリル基、１−フェニル−２−イミダゾリル基、１−メチル−４−フェニル−２−イミダゾリル基、１−メチル−４，５−ジメチル−２−イミダゾリル基、１−メチル−４，５−ジフェニル−２−イミダゾリル基、１−フェニル−４，５−ジメチル−２−イミダゾリル基、１−フェニル−４，５−ジフェニル−２−イミダゾリル基、１−フェニル−４，５−ジビフェニリル−２−イミダゾリル基
【００５４】
（７）：１−メチル−３−ピラゾリル基、１−フェニル−３−ピラゾリル基、１−メチル−４−ピラゾリル基、１−フェニル−４−ピラゾリル基、１−メチル−５−ピラゾリル基、１−フェニル−５−ピラゾリル基
【００５５】
（８）：２−チアゾリル基、４−チアゾリル基、５−チアゾリル基、３−イソチアゾリル基、４−イソチアゾリル基、５−イソチアゾリル基
【００５６】
（９）：２−オキサゾリル基、４−オキサゾリル基、５−オキサゾリル基、３−イソオキサゾリル基、４−イソオキサゾリル基、５−イソオキサゾリル基
【００５７】
（１０）：２−ピリジル基、３−メチル−２−ピリジル基、４−メチル−２−ピリジル基、５−メチル−２−ピリジル基、６−メチル−２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−メチル−３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−ピリミジル基、２，２’−ビピリジン−３−イル基、２，２’−ビピリジン−４−イル基、２，２’−ビピリジン−５−イル基、２，３’−ビピリジン−３−イル基、２，３’−ビピリジン−４−イル基、２，３’−ビピリジン−５−イル基、５−ピリミジル基、ピラジル基、１，３，５−トリアジル基、４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル基
【００５８】
（１１）：１−ベンゾイミダゾリル基、２−メチル−１−ベンゾイミダゾリル基、２−フェニル−１−ベンゾイミダゾリル基、１−メチル−２−ベンゾイミダゾリル基、１−フェニル−２−ベンゾイミダゾリル基、１−メチル−５−ベンゾイミダゾリル基、１，２−ジメチル−５−ベンゾイミダゾリル基、１−メチル−２−フェニル−５−ベンゾイミダゾリル基、１−フェニル−５−ベンゾイミダゾリル基、１，２−ジフェニル−５−ベンゾイミダゾリル基、１−メチル−６−ベンゾイミダゾリル基、１，２−ジメチル−６−ベンゾイミダゾリル基、１−メチル−２−フェニル−６−ベンゾイミダゾリル基、１−フェニル−６−ベンゾイミダゾリル基、１，２−ジフェニル−６−ベンゾイミダゾリル基、１−メチル−３−インダゾリル基、１−フェニル−３−インダゾリル基
【００５９】
（１２）：２−ベンゾチアゾリル基、４−ベンゾチアゾリル基、５−ベンゾチアゾリル基、６−ベンゾチアゾリル基、７−ベンゾチアゾリル基、３−ベンゾイソチアゾリル基、４−ベンゾイソチアゾリル基、５−ベンゾイソチアゾリル基、６−ベンゾイソチアゾリル基、７−ベンゾイソチアゾリル基、２，１，３−ベンゾチアジアゾール−４−イル基、２，１，３−ベンゾチアジアゾール−５−イル基
【００６０】
（１３）：２−ベンゾオキサゾリル基、４−ベンゾオキサゾリル基、５−ベンゾオキサゾリル基、６−ベンゾオキサゾリル基、７−ベンゾオキサゾリル基、３−ベンゾイソオキサゾリル基、４−ベンゾイソオキサゾリル基、５−ベンゾイソオキサゾリル基、６−ベンゾイソオキサゾリル基、７−ベンゾイソオキサゾリル基、２，１，３−ベンゾオキサジアゾリル−４−イル基、２，１，３−ベンゾオキサジアゾリル−５−イル基
【００６１】
（１４）：２−キノリル基、３−キノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、１−イソキノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル基、２−キノキサリル基、３−フェニル−２−キノキサリル基、６−キノキサリル基、２，３−ジメチル−６−キノキサリル基、２，３−ジフェニル−６−キノキサリル基、２−キナゾリル基、４−キナゾリル基、２−アクリジニル基、９−アクリジニル基、１，１０−フェナントロリン−３−イル基、１，１０−フェナントロリン−５−イル基
【００６２】
（１５）：２−チエニル基、３−チエニル基、２−ベンゾチエニル基、３−ベンゾチエニル基、２−ジベンゾチエニル基、４−ジベンゾチエニル基
【００６３】
（１６）：２−フラニル基、３−フラニル基、２−ベンゾフラニル基、３−ベンゾフラニル基、２−ジベンゾフラニル基、４−ジベンゾフラニル基
【００６４】
（１７）：９−メチルカルバゾール−２−イル基、９−メチルカルバゾール−３−イル基、９−メチルカルバゾール−４−イル基、９−フェニルカルバゾール−２−イル基、９−フェニルカルバゾール−３−イル基、９−フェニルカルバゾール−４−イル基、９−ビフェニルカルバゾール−２−イル基、９−ビフェニルカルバゾール−３−イル基、９−ビフェニルカルバゾール−４−イル基
【００６５】
（１８）：２−チアントリル基、１０−フェニルフェノチアジン−３−イル基、１０−フェニルフェノチアジン−２−イル基、１０−フェニルフェノキサジン−３−イル基、１０−フェニルフェノキサジン−２−イル基
【００６６】
（１９）：１−メチルインドール−２−イル基、１−フェニルインドール−２−イル基、９−フェニルカルバゾール−４−イル基
【００６７】
（２０）：４−（２−ピリジル）フェニル基、４−（３−ピリジル）フェニル基、４−（４−ピリジル）フェニル基、３−（２−ピリジル）フェニル基、３−（３−ピリジル）フェニル基、３−（４−ピリジル）フェニル基
【００６８】
（２１）：４−（２−フェニルイミダゾール−１−イル）フェニル基、４−（１−フェニルイミダゾール−２−イル）フェニル基、４−（２，３，４−トリフェニルイミダゾール−１−イル）フェニル基、４−（１−メチル−４，５−ジフェニルイミダゾール−２−イル）フェニル基、４−（２−メチルベンゾイミダゾール−１−イル）フェニル基、４−（２−フェニルベンゾイミダゾール−１−イル）フェニル基、４−（１−メチルベンゾイミダゾール−２−イル）フェニル基、４−（２−フェニルベンゾイミダゾール−１−イル）フェニル基、３−（２−メチルベンゾイミダゾール−１−イル）フェニル基、３−（２−フェニルベンゾイミダゾール−１−イル）フェニル基、３−（１−メチルベンゾイミダゾール−２−イル）フェニル基、３−（１−フェニルベンゾイミダゾール−１−イル）フェニル基
【００６９】
（２２）：４−（３，５−ジフェニルトリアジン−１−イル）フェニル基、４−（２−チエニル）フェニル基、４−（２−フラニル）フェニル基、５−フェニルチオフェン−２−イル基、５−フェニルフラン−２−イル基、４−（５−フェニルチオフェン−２−イル）フェニル基、４−（５−フェニルフラン−２−イル）フェニル基、３−（５−フェニルチオフェン−２−イル）フェニル基、３−（５−フェニルフラン−２−イル）フェニル基、４−（２−ベンゾチエニル）フェニル基、４−（３−ベンゾチエニル）フェニル基、３−（２−ベンゾチエニル）フェニル基、３−（３−ベンゾチエニル）フェニル基、４−（２−ジベンゾチエニル）フェニル基、４−（４−ジベンゾチエニル）フェニル基、３−（２−ジベンゾチエニル）フェニル基、３−（４−ジベンゾチエニル）フェニル基、４−（２−ジベンゾフラニル）フェニル基、４−（４−ジベンゾフラニル）フェニル基、３−（２−ジベンゾフラニル）フェニル基、３−（４−ジベンゾフラニル）フェニル基、５−フェニルピリジン−２−イル基、４−フェニルピリジン−２−イル基、５−フェニルピリジン−３−イル基、４−（９−カルバゾリル）フェニル基、３−（９−カルバゾリル）フェニル基
【００７０】
（２３）：２−ジベンゾ［ｇ，ｐ］クリセニル基、３−ジベンゾ［ｇ，ｐ］クリセニル基、２−（７−フェニル）ジベンゾ［ｇ，ｐ］クリセニル基、３−（７−フェニル）ジベンゾ［ｇ，ｐ］クリセニル基
【００７１】
（２４）：Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ビス（４−ビフェニルイル）−アミノ基、Ｎ，Ｎ−ビス（３−ビフェニルイル）−アミノ基、Ｎ−フェニル−４−ビフェニルアミノ基、Ｎ−フェニル−３−ビフェニルアミノ基、Ｎ−（４−ビフェニル）−４−ｐ−ターフェニルアミノ基、Ｎ−［４−（カルバゾール−９−イル）フェニル］−４−ビフェニルアミノ基、Ｎ３−［１，１’−ビフェニル］−４−イル−Ｎ１，Ｎ１−ジフェニル−１，３−ベンゼンジアミノ基、４−トリフェニルアミノ基、３−トリフェニルアミノ基、３−４’，４’’−ジメチルトリフェニルアミノ基、３−Ｎ，Ｎ−ビス（３，４−ジメチルフェニル）アミノフェニル基、４−（４’，４’’−ジフェニル）トリフェニルアミノ基、３−（４’，４’’−ジフェニル）トリフェニルアミノ基、Ｎ１，Ｎ１，Ｎ３，Ｎ３−テトラフェニル−１，３−ベンゼンジアミノ基、４−（フェニルアミノ）トリフェニルアミノ基
【００７２】
式（１）で表される縮合環化合物において、Ａ１〜Ａ５は、原料入手の容易性の点で、それぞれ独立して、
フェニル基、ビフェニリル基、ピリジルフェニル基、テルフェニリル基、ナフチル基、フェナントリル基、ピレニル基、９，９−スピロビ［９Ｈ−フルオレニル］基、トリフェニレニル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフラニル基、ピリジル基、ピリミジル基、または、これらの基が、シアノ基、ニトロ基、フッ素原子、メチル基、もしくはメトキシ基で置換された基；
フルオレニル基、ベンゾフルオレニル基、アントリル基、ジベンゾ［ｇ，ｐ］クリセニル基、カルバゾリル基、または、これらの基が、シアノ基、ニトロ基、フッ素原子、メチル基、メトキシ基、もしくはフェニル基で置換された基；
４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル基、（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）フェニル基、４，６−ビス（４−ビフェニリル）−１，３，５−トリアジン−２−イル基、４，６−ビス（３−ビフェニリル）−１，３，５−トリアジン−２−イル基、ニトロ基、フッ素原子、ジフェニルホスフィンオキシド、トリフェニルシリル基、３−テトラフェニルシリル基、４−テトラフェニルシリル基、ジヒドロキシボリル基（−Ｂ（ＯＨ）２）、４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］−ジオキサボロラニル基、５，５−ジメチル−［１，３，２］−ジオキサボリナン基、メチル基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ビス（４−ビフェニリル）アミノ基、Ｎ３−［１，１’−ビフェニル］−４−イル−Ｎ１，Ｎ１−ジフェニル−１，３−ベンゼンジアミノ基、Ｎ−フェニル−３−ビフェニリルアミノ基、４−トリフェニルアミノ基、３−トリフェニルアミノ基、４−（４’，４’’−ジフェニル）トリフェニルアミノ基、３−（４’，４’’−ジフェニル）トリフェニルアミノ基、３−４’，４’’−ジメチルトリフェニルアミノ基、Ｎ１，Ｎ１，Ｎ３，Ｎ３−テトラフェニル−１，３−ベンゼンジアミノ基、または４−（フェニルアミノ）トリフェニルアミノ基であることが好ましい。
【００７３】
＜好ましい縮合環化合物の具体例＞
以下に、式（１）で表される縮合環化合物について、好ましい具体例を示すが、これらの化合物に限定されるものではない。
表Ａ−１〜Ａ−９、および表Ｂ―１は、下記に示された式（１Ａ）、または（１Ｂ）の骨格を有し、かつ、該骨格が有する置換基Ａ１が、表Ａ−１〜Ａ−９、または表Ｂ−１に示された基である、（１Ａ−１）〜（１Ａ−３３５）、および（１Ｂ−１）〜（１Ｂ−３５）の化合物を示している。
表Ａ−１〜Ａ−９においてｍは１〜３３５の任意の数字を表す。表Ｂ−１においてｍは１〜３５の任意の数字を表す。従って、例えば、（１Ａ−２）という化合物の場合、（１Ａ）の骨格を有し、該骨格が有する置換基Ａ１がＦ原子である（１Ａ−２）の化合物を示している。
【００７４】
【化６】
2019116472.tif 000007
【００７５】
【表Ａ−１】
2019116472.tif 000008
【００７６】
【表Ａ−２】
2019116472.tif 000009
【００７７】
【表Ａ−３】
2019116472.tif 000010
【００７８】
【表Ａ−４】
2019116472.tif 000011
【００７９】
【表Ａ−５】
2019116472.tif 000012
【００８０】
【表Ａ−６】
2019116472.tif 000013
【００８１】
【表Ａ−７】
2019116472.tif 000014
【００８２】
【表Ａ−８】
2019116472.tif 000015
【００８３】
【表Ａ−９】
2019116472.tif 000016
【００８４】
【化７】
2019116472.tif 000017
【００８５】
【表Ｂ−１】
2019116472.tif 000018
【００８６】
また、表Ｃ−１に示される化合物（１Ｃ−１）〜（１Ｃ−２０）も例示できる。
【００８７】
【表Ｃ−１】
2019116472.tif 000019
【００８８】
式（１）で表される縮合環化合物は、ハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）で置換されたジベンゾ［ｆｇ，ｉｊ］ナフト［１，２，３，４−ｒｓｔ］ペンタフェン化合物を原料として用い、公知の方法（カップリング反応等）によって合成することができる。
【００８９】
＜有機エレクトロルミネッセンス素子用材料＞
式（１）で表される縮合環化合物は、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料として使用することができる。従って、本開示の一態様に係る有機エレクトロルミネッセンス素子用材料は、式（１）で表される縮合環化合物を含む。なお、式（１）で表される縮合環化合物は、電荷輸送特性や素子寿命の点で、高純度であることが好ましい。具体的には、ハロゲン原子や遷移金属元素による不純物や、製造原料や副生成物等の不純物が極力少ないものが好ましい。
【００９０】
式（１）で表される縮合環化合物を含む有機エレクトロルミネッセンス素子用材料は、正孔輸送性の層、発光層、または電子輸送性の層を形成する材料として用いることができる。これらの中でも、発光層または電子輸送性の層の材料として用いられることが好ましく、電子輸送層の材料として用いられることが特に好ましい。
ここで、正孔輸送性の層とは、陽極と発光層との間の正孔輸送性を有する各層であり、具体的には、正孔注入層、正孔輸送層等が挙げられる。電子輸送性の層とは、陰極と発光層との間の電子輸送性を有する各層であり、具体的には、電子注入層、電子輸送層等が挙げられる。
【００９１】
なお、電子輸送層が第一電子輸送層と第二電子輸送層とからなる２層に機能分離された構成である場合、式（１）で表される縮合環化合物は第一電子輸送層（陽極側）および第二電子輸送層のいずれか一方、あるいは両方の材料として用いられてもよい。
【００９２】
式（１）で表される縮合環化合物を有機エレクトロルミネッセンス素子の発光層の材料として使用する場合には、該縮合環化合物を単独で使用してもよいし、公知の発光ホスト材料にドープして使用してもよいし、公知の発光ドーパントをドープして使用してもよい。当該公知の材料については後述する。
【００９３】
式（１）で表される縮合環化合物を含有する正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層、または発光層を形成する方法としては、例えば、真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法等の公知の方法を適用することができる。
【００９４】
スピンコート法、キャスト法等の塗布法に用いられる有機エレクトロルミネッセンス素子用材料は、式（１）で表される縮合環化合物に加えて、有機溶媒を含む。有機溶媒としては特に制限はないが、例えば、モノクロロベンゼンおよびオルトジクロロベンゼン等が挙げられる。有機溶媒はこれらを２種以上組み合わせたものであってもよい。所望の塗工性能を発揮するべく有機溶媒が選択されて、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料の粘度や濃度が調整されていることが好ましい。
【００９５】
式（１）で表される縮合環化合物を含む層は、単層であってもよく、複数の層からなる積層構成であってもよい。単層の場合、当該層は式（１）で表される縮合環化合物からなっていてもよいし、該縮合環化合物に加えてさらに１種類以上の公知の材料を含有していてもよい。
【００９６】
＜有機エレクトロルミネッセンス素子＞
本開示の一態様に係る有機エレクトロルミネッセンス素子は、上記式（１）で表される縮合環化合物を含む層を備える。
図１は、本開示の一態様に係る有機エレクトロルミネッセンス素子の積層構成の一例を示す概略断面図である。以下、図１を参照しながら本態様に係る有機エレクトロルミネッセンス素子について説明する。なお、図１に示す有機エレクトロルミネッセンス素子は、いわゆるボトムエミッション型の素子構成を有したものであると、本開示の一態様に係る有機エレクトロルミネッセンス素子はボトムエミッション型の素子構成に限定されるものではない。すなわち、本開示の一態様に係る有機エレクトロルミネッセンス素子は、トップエミッション型の素子構成であってもよく、その他の公知の素子構成であってもよい。
【００９７】
有機エレクトロルミネッセンス素子１００の基本的な構造としては、基板１、陽極２、正孔注入層３、電荷発生層４、正孔輸送層５、発光層６、電子輸送層７、電子注入層８、および陰極９をこの順で含む。ただし、これらの層のうちの一部の層が省略されていてもよく、また逆に他の層が追加されていてもよい。例えば、電荷発生層４が省略され、正孔注入層３上に正孔輸送層５が直接設けられていてもよく、発光層６と電子輸送層７との間に正孔阻止層（第一電子輸送層；不図示）が設けられていてもよい。また、例えば電子注入層の機能と電子輸送層の機能とを単一の層で併せ持つ電子注入・輸送層のような、複数の層が有する機能を併せ持った単一の層を、当該複数の層の代わりに備えた構成であってもよい。
【００９８】
そして、本態様に係る有機エレクトロルミネッセンス素子において、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、および電子注入層からなる群より選ばれる１つ以上の層は、式（１）で表される縮合環化合物を含む。
正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、および電子注入層のうち、式（１）で表される縮合環化合物を含む層は、該縮合環化合物と共に、公知の材料の中から選択される任意の１種以上を含有していてもよい。また、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、および電子注入層のうち、式（１）で表される縮合環化合物を含まない層は、公知の材料の中から選択される任意の１種以上を含有することが好ましい。
【００９９】
有機エレクトロルミネッセンス素子１００の陽極２および陰極９は、電気的な導体を介して電源に接続されている。陽極２と陰極９との間に電圧を印加することにより、有機エレクトロルミネッセンス素子１００は作動、発光する。
正孔は陽極２で有機エレクトロルミネッセンス素子１００内に注入され、電子は陰極９で有機エレクトロルミネッセンス素子１００内に注入される。
なお、本態様に係る有機エレクトロルミネッセンス素子１００は、陽極２が基板１に接して設けられている。基板と接触する電極は便宜上、下側電極と呼ばれる。ただし、本態様はかかる構成に限定されるものではなく、陽極に代えて陰極が基板に接して設けられて下側電極となっていてもよく、基板と陽極または陰極とが接しておらず、陽極または陰極が他の層を介して基板上に積層されていてもよい。
【０１００】
＜基板１＞
基板は、所望とする有機エレクトロルミネッセンス素子の発光方向（光が取り出される方向）に応じて光透過性を適宜選択すればよい。すなわち、基板は光透過性を有していてもよく、有していなくても（所定の波長を有する光に対して不透明であっても）よい。基板が光透過性を有するか否かは、例えば、当該基板から有機エレクトロルミネッセンス素子の発光に由来する光が所望の量以上観察されるか否かにより確認できる。
光透過性を有する基板として、透明ガラス板またはプラスチック板が一般的に採用される。ただし、基板はこれらに何ら限定されるものではない。基板は、例えば、多重の材料層を含む複合構造であってもよい。
【０１０１】
＜陽極２＞
基板１上には陽極２が設けられている。
発光が陽極を通過して取り出される構成の有機エレクトロルミネッセンス素子の場合、陽極は当該発光を通すかまたは実質的に通す材料で形成される。
【０１０２】
陽極に用いられる透明材料としては、例えば、インジウム−錫酸化物（ＩＴＯ；Indium Tin Oxide）、インジウム−亜鉛酸化物（ＩＺＯ；Indium Zinc Oxide）、酸化錫、アルミニウム・ドープ型酸化錫、マグネシウム−インジウム酸化物、ニッケル−タングステン酸化物、その他の金属酸化物；窒化ガリウム等の金属窒化物；セレン化亜鉛等の金属セレン化物；硫化亜鉛等の金属硫化物；等が挙げられる。
陽極は、プラズマ蒸着されたフルオロカーボンで改質することができる。
なお、陰極側のみから光を取り出す構成の有機エレクトロルミネッセンス素子の場合、陽極の透過特性は重要ではなく、陽極の材料として透明、不透明または反射性の任意の導電性材料を使用することができる。従って、この場合の陽極に用いられる材料の一例としては、金、イリジウム、モリブデン、パラジウム、白金等が挙げられる。
【０１０３】
＜正孔輸送性の層（正孔注入層３、正孔輸送層５）＞
陽極２と発光層６との間には、正孔輸送性の層が設けられる。
正孔輸送性の層とは、陽極と発光層との間に設けられた正孔輸送性を有する層であり、正孔注入層、正孔輸送層等である。正孔輸送性の層が陽極と発光層との間に複数設けられていてもよい。正孔注入層や正孔輸送層は、陽極より注入された正孔を発光層に伝達する機能を有する。これらの層を陽極と発光層との間に介在させることにより、正孔がより低い電界で発光層に注入される。
なお、正孔輸送層は、図１に示す例においては単層からなっているが、複数層、例えば、陽極側の第一正孔輸送層と、陰極側の第二正孔輸送層とからなっていてもよい。この２層構成の正孔輸送層の場合、第一正孔輸送層は第二正孔輸送層と比較して正孔輸送能に優れた層であり、第二正孔輸送層が第一正孔輸送層と比較して電子阻止能に優れた層であることが好ましい。第二正孔輸送層は、一般に電子阻止層と称されることもある。
【０１０４】
正孔輸送性を有する材料（正孔注入材料、正孔輸送材料、電子阻止材料等を含む）としては、例えば、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、オキサゾール誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、アニリン系共重合体、導電性高分子オリゴマー（特にチオフェンオリゴマー）、式（１）で表される縮合環化合物等が挙げられる。これらのうち、ポルフィリン化合物、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、式（１）で表される縮合環化合物が好ましく、特に芳香族第三級アミン化合物が好ましい。
【０１０５】
上記芳香族第三級アミン化合物およびスチリルアミン化合物の代表例としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−４，４’−ジアミノフェニル、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−〔１，１’−ビフェニル〕−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）、２，２−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ−ｐ−トリル−４，４’−ジアミノビフェニル、１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）−４−フェニルシクロヘキサン、ビス（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）フェニルメタン、ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）フェニルメタン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（４−メトキシフェニル）−４，４’−ジアミノビフェニル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ビス（ジフェニルアミノ）クオードリフェニル、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ（ｐ−トリル）アミン、４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）−４’−〔４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）スチリル〕スチルベン、４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ−（２−ジフェニルビニル）ベンゼン、３−メトキシ−４’−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチルベンゼン、Ｎ−フェニルカルバゾール、４，４’−ビス〔Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕ビフェニル（ＮＰＤ）、４，４’，４’’−トリス〔Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕トリフェニルアミン（ＭＴＤＡＴＡ）、３−［４−［１，１’−ビフェニル−４−イル］（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）アミノ］フェニル］−９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール、および４，４’−ビス［Ｎ−フェニル−Ｎ−（９−フェニルカルバゾール−３−イル）アミノ］−１，１’−ビフェニル］、Ｎ，Ｎ−ビス［４−（ジベンゾフラン−４−イル）フェニル］−Ｎ−（ｐ−テルフェニル−４−イル）アミン、等が挙げられる。
【０１０６】
また、ｐ型−Ｓｉ、ｐ型−ＳｉＣ等の無機化合物も正孔注入材料、正孔輸送材料として使用することができる。
正孔注入層および正孔輸送層は、上記材料から選ばれる１種以上からなる単層構造であってもよく、同一組成または異種組成の複数層からなる積層構造であってもよい。
【０１０７】
＜電荷発生層４＞
正孔注入層３と正孔輸送層５との間には、電荷発生層が設けられていてもよい。
電荷発生層の材料としては、例えば、ジピラジノ[２，３−ｆ：２’，３’−ｈ]キノキサリン−２，３，６，７，１０，１１−ヘキサカルボニトリル（ＨＡＴ−ＣＮ）が挙げられる。
【０１０８】
＜発光層６＞
正孔輸送層５と電子輸送層７または後述する正孔阻止層（第一電子輸送層）との間には、発光層６が設けられている。
発光層は、燐光発光材料、蛍光発光材料、または熱活性化遅延蛍光発光材料を含み、この領域で電子・正孔対が再結合された結果として発光を生ずる。
蛍光発光材料は、一重項状態の蛍光の放出を主として利用するものであり、熱活性化遅延蛍光は、一重項状態の蛍光の放出に加えて、熱により三重項状態を一重項状態へ逆変換して蛍光を放出するものである。
【０１０９】
発光層は、低分子材料およびポリマー材料のいずれか含む単一材料からなっていてもよいが、より一般的には、ゲスト化合物でドーピングされたホスト材料からなっている。発光は主としてドーパントから生じ、任意の色を呈することができる。
【０１１０】
ホスト材料としては、例えば、ビフェニル基、フルオレニル基、トリフェニルシリル基、カルバゾール基、ピレニル基、またはアントラニル基を有する化合物が挙げられる。より具体的には、ＤＰＶＢｉ（４，４’−ビス（２，２−ジフェニルビニル）−１，１’−ビフェニル）、ＢＣｚＶＢｉ（４，４’−ビス（９−エチル−３−カルバゾビニレン）１，１’−ビフェニル）、ＴＢＡＤＮ（２−ターシャルブチル−９，１０−ジ（２−ナフチル）アントラセン）、ＡＤＮ（９，１０−ジ（２−ナフチル）アントラセン）、ＣＢＰ（４，４’−ビス（カルバゾール−９−イル）ビフェニル）、ＣＤＢＰ（４，４’−ビス（カルバゾール−９−イル）−２，２’−ジメチルビフェニル）、２−（９−フェニルカルバゾール−３−イル）−９−［４−（４−フェニルフェニルキナゾリン−２−イル）カルバゾール、９，１０−ビス（ビフェニル）アントラセン、２−（１０−フェニル−９−アントラセニル）ベンゾ［ｂ］ナフト［２，３−ｄ］フラン、式（１）で表される縮合環化合物、等が挙げられる。
ホスト材料としては、後述する電子輸送材料、前述した正孔輸送性を有する材料、正孔・電子再結合を助ける（サポート）別の材料、またはこれら材料の組み合わせであってもよい。
【０１１１】
蛍光ドーパントとしては、例えば、アントラセン、ピレン、テトラセン、キサンテン、ペリレン、ルブレン、クマリン、ローダミン、キナクリドン、ジシアノメチレンピラン化合物、チオピラン化合物、ポリメチン化合物、ピリリウム、チアピリリウム化合物、フルオレン誘導体、ペリフランテン誘導体、インデノペリレン誘導体、ビス（アジニル）アミンホウ素化合物、ビス（アジニル）メタン化合物、カルボスチリル化合物、式（１）で表される縮合環化合物等が挙げられる。蛍光ドーパントはこれらから選ばれる２種以上を組み合わせたものであってもよい。
【０１１２】
燐光ドーパントとしては、例えば、イリジウム、白金、パラジウム、オスミウム等の遷移金属の有機金属錯体が挙げられる。
熱活性化遅延蛍光ドーパントとしては、例えば、カルバゾール誘導体等が挙げられる。
【０１１３】
蛍光ドーパント、燐光ドーパント、熱活性化遅延蛍光ドーパントの具体例としては、Ａｌｑ３（トリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム）、ＤＰＡＶＢｉ（４，４’−ビス［４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）スチリル］ビフェニル）、ペリレン、ビス［２−（４−ｎ−ヘキシルフェニル）キノリン］（アセチルアセトナート）イリジウム（ＩＩＩ）、Ｉｒ（ＰＰｙ）３（トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム（ＩＩＩ））、およびＦＩｒＰｉｃ（ビス（３，５−ジフルオロ−２−（２−ピリジル）フェニル−（２−カルボキシピリジル）イリジウム（ＩＩＩ）））、１，６−ピレンジアミン，Ｎ１，Ｎ６−ビス（［１，１’−ビフェニル］−３−イル）−Ｎ１，Ｎ６−ビス（４−ジベンゾフラニル）−、１，２，４，５−テトラキス（カルバゾル−９−イル）−３，６−ジシアノベンゼン（４Ｃｚ−ＩＰＮ）等が挙げられる。
発光層は単層構造であってもよく、同一組成または異種組成の複数層からなる積層構造であってもよい。
【０１１４】
＜電子輸送性の層（電子輸送層７、電子注入層８）＞
電子輸送層７は、電子注入層８と、発光層６との間に設けられている。
電子輸送層は、電子注入層より注入された電子を発光層に伝達する機能を有する。電子輸送層を電子注入層と発光層との間に介在させることにより、電子がより低い電界で発光層に注入される。
【０１１５】
なお、電子輸送層は、図１に示す態様においては単層からなっているが、複数層、例えば、陽極側の第一電子輸送層と、陰極側の第二電子輸送層とからなっていてもよい。この２層構成の電子輸送層の場合、第二電子輸送層が第一正孔輸送層と比較して電子輸送能に優れた層であり、第一電子輸送層が第二電子輸送層と比較して正孔阻止能に優れた層であることが好ましい。第一電子輸送層は、一般に正孔阻止層と称されることもある。正孔阻止層は、キャリアバランスを改善させることができる。電子輸送層が複数層からなる場合、式（１）で表される縮合環化合物は、いずれか１つの層に含まれていてもよく、２層以上に含まれていてもよい。
電子輸送層が式（１）で表される縮合環化合物を含む場合、電子輸送層は式（１）で表される縮合環化合物のみからなっていてもよく、後述する公知の電子輸送材料を更に含んでいてもよい。
【０１１６】
電子輸送層は電子輸送性材料を含む。電子輸送性材料としては、８−ヒドロキシキノリナートリチウム（Ｌｉｑ）、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）亜鉛、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）銅、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）マンガン、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）ガリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）ベリリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）亜鉛、ビス（２−メチル−８−キノリナート）クロロガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（ｏ−クレゾラート）ガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）−１−ナフトラートアルミニウム、またはビス（２−メチル−８−キノリナート）−２−ナフトラートガリウム、２−［３−（９−フェナントレニル）−５−（３−ピリジニル）フェニル］−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（４，’’−ジ−２−ピリジニル［１，１’：３’，１’’−テルフェニル］−５−イル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、ＢＣＰ（２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン）、Ｂｐｈｅｎ（４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン）、ＢＡｌｑ（ビス（２−メチル−８−キノリノラート）−４−（フェニルフェノラート）アルミニウム）、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）ベリリウム）、式（１）で表される縮合環化合物等が挙げられる。
【０１１７】
電子注入層は、電子注入性を向上させ、素子特性（例えば、発光効率、低電圧駆動、または高耐久性）を向上させることができる。
【０１１８】
式（１）で表される縮合環化合物以外の電子注入層の材料として望ましい化合物としては、フルオレノン、アントラキノジメタン、ジフェノキノン、チオピランジオキシド、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、ペリレンテトラカルボン酸、フレオレニリデンメタン、アントラキノジメタン、アントロン等が挙げられる。また、上記した金属錯体やアルカリ金属酸化物、アルカリ土類酸化物、希土類酸化物、アルカリ金属ハロゲン化物、アルカリ土類ハロゲン化物、希土類ハロゲン化物、ＳｉＯ２、ＡｌＯ、ＳｉＮ、ＳｉＯＮ、ＡｌＯＮ、ＧｅＯ、ＬｉＯ、ＬｉＯＮ、ＴｉＯ、ＴｉＯＮ、ＴａＯ、ＴａＯＮ、ＴａＮ、Ｃ等の各種酸化物、窒化物、または酸化窒化物等の無機化合物等も使用できる。
【０１１９】
＜＜陰極９＞＞
電子注入層８上には陰極９が設けられている。
陽極を通過した発光のみが取り出される構成の有機エレクトロルミネッセンス素子の場合、前述したように陰極は任意の導電性材料から形成することができる。望ましい陰極材料としては、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム／銅混合物、マグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）混合物、インジウム、リチウム／アルミニウム混合物、希土類金属等が挙げられる。
【０１２０】
以上説明した本開示の一態様に係る有機エレクトロルミネッセンス素子１００は、前述したように、正孔注入層８、正孔輸送層７、発光層６、電子輸送層５、および電子注入層３からなる群より選ばれる１つ以上は、式（１）で表される縮合環化合物を含む。
【０１２１】
式（１）で表される縮合環化合物は、従来のジベンゾ［ｆｇ，ｉｊ］ナフト［１，２，３，４−ｒｓｔ］ペンタフェン化合物を用いた場合と比較して、有機エレクトロルミネッセンス素子、特に燐光発光性素子の正孔輸送層、または、蛍光発光性素子の発光層もしくは電子輸送層に用いた場合、少なくとも、低駆動電圧または長寿命の有機エレクトロルミネッセンス素子が得られる。従って、従来の有機エレクトロルミネッセンス素子におけるジベンゾ［ｆｇ，ｉｊ］ナフト［１，２，３，４−ｒｓｔ］ペンタフェン化合物を、式（１）で表される縮合環化合物で置き換えることで、少なくとも、低駆動電圧または長寿命の有機エレクトロルミネッセンス素子を提供できる。
【０１２２】
式（１）で表される縮合環化合物は、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、例えば、正孔輸送材料、発光層材料、電子輸送材料、電子注入材料として使用できる。式（１）で表される縮合環化合物を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子は、少なくとも、駆動電圧を低減または長寿命を達成することができる。さらに、式（１）で表される縮合環化合物は、有機エレクトロルミネッセンス素子への使用に限られず、電子写真感光体、光電変換素子、太陽電池、イメージセンサー等の有機光導電材料への分野にも使用できる。
【実施例】
【０１２３】
以下、本開示の一態様にかかる縮合環化合物を、実施例に基づきさらに詳細に説明するが、該縮合環化合物はこれらの実施例に何ら限定されて解釈されるものではない。
なお、本実施例で用いた分析機器および測定方法を以下に列記する。
【０１２４】
［材料純度測定（ＨＰＬＣ分析）］
測定装置：東ソー製  マルチステーションＬＣ−８０２０
測定条件：カラム  Ｉｎｅｒｔｓｉｌ  ＯＤＳ−３Ｖ
（４．６ｍｍΦ×２５０ｍｍ）
検出器  ＵＶ検出（波長  ２５４ｎｍ）
溶離液  メタノール／テトラヒドロフラン＝９／１（ｖ／ｖ比）
【０１２５】
［ＮＭＲ測定］
ＮＭＲ測定は、Ｇｅｍｉｎｉ２００（バリアン社製）を用いて行った。
【０１２６】
［質量分析］
質量分析装置：日立製作所  Ｍ−８０Ｂ
測定方法：ＦＤ−ＭＳ分析
【０１２７】
［ガラス転移温度分析］
ガラス転移温度の測定は、ＤＳＣ７０２０（日立ハイテクサイエンス社製、製品名）を用いて行った。
上記ＤＳＣの測定条件は以下のとおりである。なお、測定は、窒素雰囲気下（流量５０ｍｌ／ｍｉｎ）にて行った。また、ファーストヒーティング、ファーストクーリング、セカンドヒーティングの順に行い、セカンドヒーティングの際のガラス転移温度を試料のガラス転移温度とした。
試料量  ：５〜１０ｍｇ
測定条件：
＜ファーストヒーティング＞
昇温速度：１０℃／ｍｉｎ
測定温度範囲：３０℃〜４００℃
＜ファーストクーリング＞
ドライアイスによる急冷
＜セカンドヒーティング＞
昇温速度：５℃／ｍｉｎ
測定温度範囲：３０℃〜４００℃
【０１２８】
［有機エレクトロルミネッセンス素子の発光特性］
有機電界発光素子の発光特性は、２５℃環境下、各実施例（後述）で作製した素子に直流電流を印加し、輝度計  ＢＭ−９（製品名、トプコンテクノハウス社製）を用いて評価した。
【０１２９】
［合成例−１]（４−メチル−１，２−ビス（フェナントレン−９−イル）ベンゼンの合成）
【０１３０】
【化８】
2019116472.tif 000020
【０１３１】
窒素気流下、３００ｍＬの二口ナスフラスコに、３，４−ジブロモトルエン  １０．０７ｇ（４０．２９ｍｍｏｌ）、９−フェナントレンボロン酸  ２０．５８ｇ（９２．６７ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム  ９０ｍｇ（０．４０ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル（Ｘｐｈｏｓ）  ３８１ｍｇ（０．８０ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン  ４０ｍＬ、および濃度２Ｍの炭酸カリウム水溶液  ５０ｍＬを加え、７０℃で１４時間攪拌した。室温まで冷却後、メタノール  ２００ｍＬを加えて撹拌し、ろ過を行った後、水層を除去した。有機層を再結晶（アセトン／メタノール）することで、４−メチル−１，２−ビス（フェナントレン−９−イル）ベンゼンの無色粉末を９．９５ｇ（２２．３７ｍｍｏｌ）単離した（収率５５．５％、ＨＰＬＣ純度９９．２％）。
化合物の同定は１Ｈ−ＮＭＲ測定により行った。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，６０℃）；８．６３−８．５４（ｍ，４Ｈ），７．８２−７．７３（ｍ，４Ｈ），７．６３−７．３９（ｍ，１２Ｈ），７．３６−７．２９（ｍ，１Ｈ），２．５３（ｓ，３Ｈ）
【０１３２】
［実施例−１]（化合物（１Ａ−９）の合成）
【０１３３】
【化９】
2019116472.tif 000021
【０１３４】
窒素気流下、１Ｌ三口ナスフラスコに、４−メチル−１，２−ビス（フェナントレン−９−イル）ベンゼン  ９．３６ｇ（２１．０５ｍｍｏｌ）、クロロホルム  ２１０ｍＬ、およびニトロメタン  ２１ｍＬを加えた。この溶液を撹拌しながら０℃に冷却し、塩化第二鉄（ＦｅＣｌ３）  ４１．６５ｇ（２５６．８１ｍｍｏｌ）を加え、０℃のまま２０分間撹拌した。反応溶液にメタノール  ６００ｍＬを添加し攪拌した。析出した固体をろ過で回収し、メタノールで洗浄した。残渣を再結晶（ｏ−キシレン／メタノール）することにより、化合物（１Ａ−９）の黄色粉末を５．９２ｇ（１３．４５ｍｍｏｌ）単離した（収率６３．９％、ＨＰＬＣ純度９９．８％）。化合物（１Ａ−９）の昇華温度は、３３０℃であり、昇華品の化合物（１Ａ−９）は粉末状であることを確認した。
化合物の同定は、１Ｈ−ＮＭＲ測定により行った。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；９．０６−８．８４（ｍ，１０Ｈ），８．０２（ｄｔ，２Ｈ），７．７９−７．７３（ｍ，４Ｈ），７．５５（ｄｄ，１Ｈ），２．６８（ｓ，３Ｈ）
【０１３５】
［実施例−２]（化合物（１Ａ−３７）の合成）
【０１３６】
【化１０】
2019116472.tif 000022
【０１３７】
窒素気流下、１００ｍＬシュレンク管に、１６−クロロジベンゾ［ｆｇ，ｉｊ］ナフト［１，２，３，４−ｒｓｔ］ペンタフェン  １．８４ｇ（４．００ｍｍｏｌ）、４−ビフェニルボロン酸  ８７１ｍｇ（４．４０ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム  １８ｍｇ（０．０８ｍｍｏｌ）、Ｘｐｈｏｓ  ７６ｍｇ（０．１６ｍｍｏｌ）、１，４−ジオキサン  ７０ｍＬ、濃度２Ｍのリン酸カリウム水溶液  ３ｍＬを加え、１０５℃で２１時間攪拌した。室温まで冷却後、メタノール２０ｍＬを加えて撹拌し、析出した固体をろ過で回収し、純水、アセトン、およびメタノールで洗浄した。残渣を再結晶（ｏ−キシレン／メタノール）することで、化合物（１Ａ−３７）の黄色粉末を１．９９ｇ（３．４４ｍｍｏｌ）単離した（収率８６．０％、ＨＰＬＣ純度９７．９％）。化合物（１Ａ−３７）の昇華温度は、３４０℃であり、昇華品の化合物（１Ａ−３７）は粉末状であることを確認した。
化合物の同定は１Ｈ−ＮＭＲ測定により行った。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）；９．３３（ｓ，１Ｈ），９．１９−８．９７（ｍ，９Ｈ），８．１９−８．１４（ｍ，３Ｈ），８．００−７．９７（ｍ，２Ｈ），７．９１−７．８５（ｍ，６Ｈ），７．７６（ｄ，２Ｈ），７．５２（ｔ，２Ｈ），７．４１（ｔ，１Ｈ）
【０１３８】
［実施例−３]（化合物（１Ａ−５０）の合成）
【０１３９】
【化１１】
2019116472.tif 000023
【０１４０】
窒素気流下、１００ｍＬシュレンク管に、１６−クロロジベンゾ［ｆｇ，ｉｊ］ナフト［１，２，３，４−ｒｓｔ］ペンタフェン  １．８４ｇ（４．００ｍｍｏｌ）、９−アントラセンボロン酸  ９７７ｍｇ（４．４０ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム  １８ｍｇ（０．０８ｍｍｏｌ）、Ｘｐｈｏｓ  ７６ｍｇ（０．１６ｍｍｏｌ）、１，４−ジオキサン  ７０ｍＬ、濃度２Ｍのリン酸カリウム水溶液  ３ｍＬを加え、１０５℃で２４時間攪拌した。室温まで冷却後、メタノール２５ｍＬを加えて撹拌し、析出した固体をろ過で回収し、純水とメタノールで洗浄した。残渣を再結晶（ｏ−キシレン／メタノール）することで、化合物（１Ａ−５０）の黄色粉末を１．９８ｇ（３．２８ｍｍｏｌ）単離した（収率８２．０％、ＨＰＬＣ純度９９．５％）。化合物（１Ａ−５０）の昇華温度は、３６０℃であり、昇華品の化合物（１Ａ−５０）は粉末状であることを確認した。
化合物の同定は１Ｈ−ＮＭＲ測定により行った。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）；９．３９（ｄ，１Ｈ），９．２５−９．０９（ｍ，８Ｈ），９．０２（ｄ，１Ｈ），８．８８（ｄ，１Ｈ），８．７８（ｓ，１Ｈ），８．２３−８．１７（ｍ，４Ｈ），７．９５−７．９３（ｍ，３Ｈ），７．７３（ｔ，２Ｈ），７．６１（ｔ，１Ｈ），７．５５（ｔ，２Ｈ），７．４２−７．４１（ｍ，２Ｈ）
【０１４１】
［実施例−４]（化合物（１Ａ−１５９）の合成）
【０１４２】
【化１２】
2019116472.tif 000024
【０１４３】
窒素気流下、３００ｍＬ二口ナスフラスコに、１６−クロロジベンゾ［ｆｇ，ｉｊ］ナフト［１，２，３，４−ｒｓｔ］ペンタフェン  ６．９２ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン  ４．５８ｇ（１８．０ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム  ４．４１ｇ（４５．０ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム  ６７ｍｇ（０．３０ｍｍｏｌ）、Ｘｐｈｏｓ  ２８６ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）、およびトルエン  １５０ｍＬを加え、１１０℃で４時間攪拌した。室温まで冷却後、ろ過を実施し、回収したろ液を減圧下で濃縮した。得られた濃縮物をヘキサンで洗浄することで、化合物（１Ａ−１５９）の黄色粉末を７．８２ｇ（１４．１ｍｍｏｌ）単離した（収率９４．３％、ＨＰＬＣ純度９８．８％）。
化合物の同定は１Ｈ−ＮＭＲ測定により行った。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；９．６３（ｓ，１Ｈ），９．１４（ｄ，１Ｈ），９．０６−８．９９（ｍ，２Ｈ），８．９４−８．８４（ｍ，６Ｈ），８．１０（ｄｄ，１Ｈ），８．０５（ｄｔ，２Ｈ），７．８５−７．７３（ｍ，４Ｈ），１．４１（ｓ，１２Ｈ）
【０１４４】
［実施例−５]（化合物（１Ａ−８１）の合成）
【０１４５】
【化１３】
2019116472.tif 000025
【０１４６】
窒素気流下、２０ｍＬシュレンク管に、実施例４で得た化合物（１Ａ−１５９）  １．６６ｇ（３．００ｍｍｏｌ）、４−ブロモ−９，９’−ジフェニルフルオレン  １．４３ｇ（３．６０ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）  ６９ｍｇ（０．０６ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン  ３０ｍＬ、および濃度２Ｍの炭酸カリウム水溶液  ３０ｍＬを加え、７０℃で１９時間攪拌した。室温まで冷却後、メタノール  １５０ｍＬを添加し、撹拌した。析出した固体をろ過で回収し、再結晶（トルエン／メタノール）することで、化合物（１Ａ−８１）の黄色粉末を１．６０ｇ（２．１５ｍｍｏｌ）単離した（収率７１．７％、ＨＰＬＣ純度９５．２％）。化合物（１Ａ−８１）の昇華温度は、３８０℃であり、昇華品の化合物（１Ａ−８１）は粉末状であることを確認した。
化合物の同定は１Ｈ−ＮＭＲ測定により行った。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）；９．２６（ｄ，１Ｈ），９．１８−９．０３（ｍ，７Ｈ），９．０１（ｄ，１Ｈ），８．９７（ｄ，１Ｈ），８．１５（ｄｄ，２Ｈ），７．９８（ｄｄ，１Ｈ），７．９１−７．８８（ｍ，２Ｈ），７．７８（ｄｔ，１Ｈ），７．６４（ｔ，１Ｈ），７．５６−７．５４（ｍ，１Ｈ），７．４５−７．３７（ｍ，３Ｈ），７．３５−７．１４（ｍ，１１Ｈ），７．０７−６．９５（ｍ，２Ｈ）
【０１４７】
［実施例−６]（化合物（１Ａ−９２）の合成）
【０１４８】
【化１４】
2019116472.tif 000026
【０１４９】
窒素気流下、１００ｍＬ二口ナスフラスコに、実施例４で得た化合物（１Ａ−１５９）  ２．０９ｇ（４．００ｍｍｏｌ）、３−ヨード−９−フェニルカルバゾール  １．７７ｇ（４．８０ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）  ９２ｍｇ（０．０８ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン  ４０ｍＬ、および濃度２Ｍの炭酸カリウム水溶液  ８ｍＬを加え、７０℃で１８時間攪拌した。室温まで冷却後、メタノール  ２００ｍＬを添加し、撹拌した。析出した固体をろ過で回収し、再結晶（ｏ−キシレン）することで、化合物（１Ａ−９２）の黄色粉末を０．９３ｇ（１．３９ｍｍｏｌ）単離した（収率３４．８％、ＨＰＬＣ純度９９．２％）。化合物（１Ａ−９２）の昇華温度は、３８０℃であり、昇華品の化合物（１Ａ−９２）はガラス状であることを確認した。
化合物の同定は１Ｈ−ＮＭＲ測定により行った。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）；９．４５（ｓ，１Ｈ），９．２７−９．０４（ｍ，９Ｈ），８．８３（ｓ，１Ｈ），８．４３（ｄ，１Ｈ），８．３３（ｄ，１Ｈ），８．１９（ｄｔ，２Ｈ），８．０２（ｄ，１Ｈ），７．９６−７．８８（ｍ，４Ｈ），７．７６−７．７０（ｍ，４Ｈ），７．６１−７．５６（ｍ，２Ｈ），７．５１−７．４２（ｍ，２Ｈ），７．３５（ｔ，１Ｈ）
【０１５０】
［実施例−７]（化合物（１Ａ−９３）の合成）
【０１５１】
【化１５】
2019116472.tif 000027
【０１５２】
窒素気流下、２００ｍＬ二口ナスフラスコに、実施例４で得た化合物（１Ａ−１５９）  ２．７６ｇ（５．００ｍｍｏｌ）、２−ブロモ−９−フェニルカルバゾール  ２．２６ｇ（７．００ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）  １１６ｍｇ（０．１０ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン  ５０ｍＬ、および濃度２Ｍの炭酸カリウム水溶液  ５０ｍＬを加え、７０℃で３日間攪拌した。室温まで冷却後、メタノール  ２５０ｍＬを添加し、撹拌した。析出した固体をろ過で回収し、再結晶（ｏ−キシレン）することで、化合物（１Ａ−９３）の黄色粉末を１．８１ｇ（２．７１ｍｍｏｌ）単離した（収率５４．３％、ＨＰＬＣ純度９９．５％）。化合物（１Ａ−９３）の昇華温度は、３７０℃であり、昇華品の化合物（１Ａ−９３）は粉末状であることを確認した。
化合物の同定は１Ｈ−ＮＭＲ測定により行った。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；９．４２（ｄ，１Ｈ），９．１９（ｄ，１Ｈ），９．０５−８．９９（ｍ，２Ｈ），８．９３−８．８４（ｍ，６Ｈ），８．２５（ｄ，１Ｈ），８．１９（ｄ，１Ｈ），８．０５−８．０１（ｍ，３Ｈ），７．８７（ｄ，１Ｈ），７．７９−７．７４（ｍ，３Ｈ），７．７３（ｄ，１Ｈ），７．７０−７．６３（ｍ，５Ｈ），７．５６−７．５２（ｍ，１Ｈ），７．４５−７．４３（ｍ，２Ｈ），７．３５−７．３１（ｍ，１Ｈ）
【０１５３】
［実施例−８]（化合物（１Ａ−１２９）の合成）
【０１５４】
【化１６】
2019116472.tif 000028
【０１５５】
窒素気流下、２００ｍＬ二口ナスフラスコに、１６−クロロジベンゾ［ｆｇ，ｉｊ］ナフト［１，２，３，４−ｒｓｔ］ペンタフェン  ２．３１ｇ（５．００ｍｍｏｌ）、４−テトラフェニルシランボロン酸  ２．２９ｇ（６．００ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム  ２２ｍｇ（０．１０ｍｍｏｌ）、Ｘｐｈｏｓ  ９５ｍｇ（０．２０ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン  ５０ｍＬ、濃度２Ｍの炭酸カリウム水溶液  ５ｍＬを加え、７０℃で２４時間攪拌した。室温まで冷却後、エタノール  １００ｍＬを加えて撹拌し、析出した固体をろ過で回収し、純水とエタノールで洗浄した。得られた固体を再結晶（トルエン／エタノール）することで、化合物（１Ａ−１２９）の黄色粉末を３．３２ｇ（４．３６ｍｍｏｌ）単離した（収率８７．１％、ＨＰＬＣ純度９９．４％）。化合物（１Ａ−１２９）の昇華温度は、３７０℃であり、昇華品の化合物（１Ａ−１２９）は粉末状であることを確認した。
化合物の同定は１Ｈ−ＮＭＲ測定により行った。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；９．４２（ｓ，１Ｈ），９．２５（ｄ，１Ｈ），９．０８−９．０４（ｍ，２Ｈ），８．９６（ｄ，２Ｈ），８．９４（ｄ，２Ｈ），８．８９−８．８７（ｍ，２Ｈ），８．０７（ｔ，２Ｈ），８．０２（ｄｄ，１Ｈ），７．８５（ｄ，２Ｈ），７．８０−７．７６（ｍ，４Ｈ），７．７３（ｄ，２Ｈ），７．６３（ｄｄ，６Ｈ），７．４８−７．３９（ｍ，９Ｈ）
【０１５６】
［実施例−９]（化合物（１Ａ−１３０）の合成）
【０１５７】
【化１７】
2019116472.tif 000029
【０１５８】
窒素気流下、２００ｍＬ二口ナスフラスコに、１６−クロロジベンゾ［ｆｇ，ｉｊ］ナフト［１，２，３，４−ｒｓｔ］ペンタフェン  ２．３１ｇ（５．００ｍｍｏｌ）、３−テトラフェニルシランボロン酸  ２．２９ｇ（６．００ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム  ２２ｍｇ（０．１０ｍｍｏｌ）、Ｘｐｈｏｓ  ９５ｍｇ（０．２０ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン  ５０ｍＬ、濃度２Ｍの炭酸カリウム水溶液  ５ｍＬを加え、７０℃で２４時間攪拌した。室温まで冷却後、エタノール  １００ｍＬを加えて撹拌し、析出した固体をろ過で回収し、純水とエタノールで洗浄した。得られた固体を再結晶（トルエン／エタノール）することで、化合物（１Ａ−１３０）の褐色結晶を３．３３ｇ（４．３７ｍｍｏｌ）単離した（収率８７．４％、ＨＰＬＣ純度９５．５％）。化合物（１Ａ−１３０）の昇華温度は、３７５℃であり、昇華品の化合物（１Ａ−１３０）は粉末状であることを確認した。
化合物の同定は１Ｈ−ＮＭＲ測定により行った。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；９．３４（ｄ，１Ｈ），９．１９（ｄ，１Ｈ），９．０２−８．８６（ｍ，８Ｈ），８．１０（ｓ，１Ｈ），８．０５（ｔｄ，２Ｈ），７．８９（ｔｄ，２Ｈ），７．８０−７．７５（ｍ，３Ｈ），７．６６−７．５９（ｍ，８Ｈ），７．５３（ｔ，１Ｈ），７．４６−７．３７（ｍ，９Ｈ）
【０１５９】
［実施例−１０]（化合物（１Ａ−１３３）の合成）
【０１６０】
【化１８】
2019116472.tif 000030
【０１６１】
窒素気流下、２０ｍＬのシュレンク管に、実施例４で得た化合物（１Ａ−１５９）  １１１ｍｇ（０．２０ｍｍｏｌ）、２−ヨード−１，３，５−トリメチルベンゼン  ５９ｍｇ（０．２４ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）  ４．６ｍｇ（０．００４ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン  ２ｍＬ、および濃度２Ｍの炭酸カリウム水溶液  ２ｍＬを加え、７０℃で１８時間攪拌した。室温まで冷却後、メタノール  １５ｍＬを添加し、撹拌した。析出した固体をろ過で回収し、純水とメタノールで洗浄することで、化合物（１Ａ−１３３）の黄色粉末を８３ｍｇ（０．１５ｍｍｏｌ）単離した（収率７５．８％、ＨＰＬＣ純度９５．２％）。化合物（１Ａ−１３３）の昇華温度は、３４０℃であり、昇華品の化合物（１Ａ−１３３）は粉末状であることを確認した。
化合物の同定は１Ｈ−ＮＭＲ測定により行った。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；９．２５（ｄ，１Ｈ），９．１０（ｍ，１Ｈ），８．９５−８．８３（ｍ，８Ｈ），８．０３（ｄｔ，２Ｈ），７．７９−７．６５（ｍ，４Ｈ），７．５５（ｄｄ，１Ｈ），７．０２（ｓ，２Ｈ），２．３８（ｓ，３Ｈ），２．１３（ｓ，６Ｈ）
【０１６２】
［実施例−１１]（化合物（１Ａ−１５４）の合成）
【０１６３】
【化１９】
2019116472.tif 000031
【０１６４】
窒素気流下、２０ｍＬのシュレンク管に、１６−クロロジベンゾ［ｆｇ，ｉｊ］ナフト［１，２，３，４−ｒｓｔ］ペンタフェン  ４６ｍｇ（０．１０ｍｍｏｌ）、４−(４−ピリジル)フェニルボロン酸  ２４ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム  ０．４５ｍｇ（２μｍｏｌ）、Ｘｐｈｏｓ  １．９ｍｇ（４μｍｏｌ）、１，４−ジオキサン  １ｍＬ、濃度２Ｍのリン酸カリウム水溶液  １ｍＬを加え、１０５℃で２日間攪拌した。室温まで冷却後、メタノール１５ｍＬを加えて撹拌し、析出した固体をろ過で回収し、純水、アセトン、およびメタノールで洗浄することで、化合物（１Ａ−１５４）の黄色粉末を４９ｍｇ（０．０８ｍｍｏｌ）単離した（収率８４．０％、ＨＰＬＣ純度９８．３％）。化合物（１Ａ−１５４）の昇華温度は、３４５℃であり、昇華品の化合物（１Ａ−１５４）は粉末状であることを確認した。
化合物の同定は１Ｈ−ＮＭＲ測定により行った。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）；９．４０（ｄ，１Ｈ），９．２６−９．０１（ｍ，９Ｈ），８．６９（ｄｄ，２Ｈ），８．２６（ｄｄ，１Ｈ），８．２２−８．１７（ｍ，２Ｈ），８．０６（ｄｄ，４Ｈ），７．９３−７．９０（ｍ，４Ｈ），７．９３（ｄｄ，２Ｈ）
【０１６５】
［実施例−１２]（化合物（１Ａ−１６５）の合成）
【０１６６】
【化２０】
2019116472.tif 000032
【０１６７】
窒素気流下、１００ｍＬ二口ナスフラスコに、実施例４で得た化合物（１Ａ−１５９）  １．１１ｇ（２．００ｍｍｏｌ）、２−ブロモピリジン  ３７９ｍｇ（２．４０ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）  ４６ｍｇ（０．０４ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン  ２０ｍＬ、および濃度２Ｍの炭酸カリウム水溶液  ２０ｍＬを加え、７０℃で３日間攪拌した。室温まで冷却後、メタノール１００ｍＬを加えて撹拌し、析出した固体をろ過で回収し、純水とメタノールで洗浄した。残渣を再結晶（ｏ−キシレン／メタノール）することで、化合物（１Ａ−１６５）の黄色粉末を０．５２ｇ（１．０４ｍｍｏｌ）単離した（収率５１．８％、ＨＰＬＣ純度９８．３％）。化合物（１Ａ−１６５）の昇華温度は、３４５℃であり、昇華品の化合物（１Ａ−１６５）は粉末状であることを確認した。
化合物の同定は１Ｈ−ＮＭＲ測定により行った。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）；９．７８（ｓ，１Ｈ），９．２７（ｄ，１Ｈ），９．１０−９．０４（ｍ，２Ｈ），８．９７−８．７９（ｍ，６Ｈ），８．７９（ｄｄ，１Ｈ），８．４２（ｄ，１Ｈ），８．０７（ｔ，２Ｈ），７．９８（ｄ，１Ｈ），７．８５−７．７９（ｍ，５Ｈ），７．３２−７．２８（ｍ，１Ｈ）
【０１６８】
［実施例−１３]（化合物（１Ａ−１６６）の合成）
【０１６９】
【化２１】
2019116472.tif 000033
【０１７０】
窒素気流下、１００ｍＬ二口ナスフラスコに、実施例４で得た化合物（１Ａ−１５９）  １．０７ｇ（２．００ｍｍｏｌ）、３−ブロモピリジン  ０．６３ｇ（４．００ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム  ９０ｍｇ（０．４０ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）  ４６ｍｇ（０．０４ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン  ２０ｍＬ、および濃度２Ｍの炭酸カリウム水溶液  ２０ｍＬを加え、７０℃で２４時間攪拌した。室温まで冷却後、メタノール１００ｍＬを加えて撹拌し、析出した固体をろ過で回収し、純水とメタノールで洗浄した。残渣を再結晶（ｏ−キシレン／メタノール）することで、化合物（１Ａ−１６６）の黄色粉末を０．３１ｇ（０．６２ｍｍｏｌ）単離した（収率３１．０％、ＨＰＬＣ純度９７．３％）。化合物（１Ａ−１６６）の昇華温度は、３２５℃であり、昇華品の化合物（１Ａ−１６６）は粉末状であることを確認した。
化合物の同定は１Ｈ−ＮＭＲ測定により行った。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）；９．３８（ｓ，１Ｈ），９．２６（ｄｄ，１Ｈ），９．１２（ｄ，１Ｈ），９．０３（ｔ，２Ｈ），８．９５（ｔ，４Ｈ），８．８９（ｄ，２Ｈ），８．６６（ｄｄ，１Ｈ），８．０８（ｔ，３Ｈ），７．９５（ｄ，１Ｈ），７．８４−７．７５（ｍ，４Ｈ），７．４５（ｄｄ，１Ｈ）
【０１７１】
［実施例−１４]（化合物（１Ａ−１６７）の合成）
【０１７２】
【化２２】
2019116472.tif 000034
【０１７３】
窒素気流下、１００ｍＬのシュレンク管に、１６−クロロジベンゾ［ｆｇ，ｉｊ］ナフト［１，２，３，４−ｒｓｔ］ペンタフェン  １．８４ｇ（４．００ｍｍｏｌ）、４−ピリジルボロン酸  ９８３ｍｇ（８．００ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム  ９０ｍｇ（０．４０ｍｍｏｌ）、Ｘｐｈｏｓ  ３８１ｍｇ（０．８０ｍｍｏｌ）、１，４−ジオキサン  ４０ｍＬ、濃度２Ｍのリン酸カリウム水溶液  ５ｍＬを加え、１０５℃で４日間攪拌した。室温まで冷却後、メタノール５０ｍＬを加えて撹拌し、析出した固体をろ過で回収し、純水とメタノールで洗浄した。残渣を再結晶（ｏ−キシレン／メタノール）することで、化合物（１Ａ−１６７）の黄色粉末を０．７９ｇ（１．５６ｍｍｏｌ）単離した（収率３９．１％、ＨＰＬＣ純度９９．８％）。化合物（１Ａ−１６７）の昇華温度は、３５０℃であり、昇華品の化合物（１Ａ−１６７）は粉末状であることを確認した。
化合物の同定は１Ｈ−ＮＭＲ測定により行った。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）；９．４４（ｄ，１Ｈ），９．２６−９．１７（ｍ，５Ｈ），９．１２−８．９８（ｍ，４Ｈ），８．７５（ｄｄ，２Ｈ），８．２６（ｄｄ，１Ｈ），８．２０（ｄｔ，２Ｈ），７．９５−７．８８（ｍ，６Ｈ）
【０１７４】
［実施例−１５]（化合物（１Ａ−２２４）の合成）
【０１７５】
【化２３】
2019116472.tif 000035
【０１７６】
窒素気流下、２０ｍＬのシュレンク管に、実施例４で得た化合物（１Ａ−１５９）  ５５ｍｇ（０．１０ｍｍｏｌ）、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン  ３２．ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）  ２．３ｍｇ（０．００２ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン  １ｍＬ、および濃度２Ｍの炭酸カリウム水溶液  １ｍＬを加え、７０℃で２日間攪拌した。室温まで冷却後、メタノール  １５ｍＬを添加し、撹拌した。析出した固体をろ過で回収し、純水およびメタノールで洗浄することで、化合物（１Ａ−２２４）の黄色粉末を５８ｍｇ（０．８７ｍｍｏｌ）で得た（収率８７．４％）。
化合物の同定はＦＤＭＳにより行った。
ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；  ６５７（Ｍ＋）
【０１７７】
［実施例−１６]（化合物（１Ａ−２４９）の合成）
【０１７８】
【化２４】
2019116472.tif 000036
【０１７９】
窒素気流下、１００ｍＬの二口ナスフラスコに、１６−クロロジベンゾ［ｆｇ，ｉｊ］ナフト［１，２，３，４−ｒｓｔ］ペンタフェン  １．８４ｇ（４．００ｍｍｏｌ）、ジフェニルアミン  ０．８１ｇ（４．８０ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  ０．５８ｇ（６．００ｍｍｏｌ）、およびｏ−キシレン  ４０ｍＬを加え、得られたスラリー状の反応液に酢酸パラジウム  １８ｍｇ（０．０８ｍｍｏｌ）、およびトリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン  ３２ｍｇ（０．１６ｍｍｏｌ）を添加して１４０℃で２４時間攪拌した。室温まで冷却後、メタノール  ５０ｍＬを添加し撹拌した。析出した固体をろ過で回収し、純水、およびメタノールで洗浄した。得られた固体を再結晶（ｏ−キシレン／メタノール）することにより、化合物（１Ａ−２４９）の黄色粉末を１．５４ｇ（２．５９ｍｍｏｌ）単離した（収率６４．７％、ＨＰＬＣ純度９７．０％）。化合物（１Ａ−２４９）の昇華温度は、３１０℃であり、昇華品の化合物（１Ａ−２４９）は粉末状であることを確認した。
化合物の同定は１Ｈ−ＮＭＲ測定により行った。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）；９．１６（ｄ，２Ｈ），９．１２（ｄ，１Ｈ），９．０８（ｄ，１Ｈ），９．０６−９．０１（ｍ，２Ｈ），８．９６（ｄ，１Ｈ），８．９１（ｄｄ，１Ｈ），８．４８（ｄ，１Ｈ），８．３７（ｄ，１Ｈ），８．１３３（ｔｄ，２Ｈ），７．８７−７．８１（ｍ，２Ｈ），７．７３（ｔｄ，１Ｈ），７．５１−７．４１（ｍ，６Ｈ），７．２６−７．２４（ｍ，４Ｈ），７．１９（ｔ，２Ｈ）
【０１８０】
［実施例−１７]（化合物（１Ａ−２５１）の合成）
【０１８１】
【化２５】
2019116472.tif 000037
【０１８２】
窒素気流下、３００ｍＬの二口ナスフラスコに、１６−クロロジベンゾ［ｆｇ，ｉｊ］ナフト［１，２，３，４−ｒｓｔ］ペンタフェン  ３．５０ｇ（７．５９ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ビスビフェニルアミン  ２．９３ｇ（９．１１ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  １．１２ｇ（１１．３９ｍｍｏｌ）、およびｏ−キシレン  １８０ｍＬを加え、得られたスラリー状の反応液に酢酸パラジウム  ３４ｍｇ（０．１５ｍｍｏｌ）、およびトリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン  ６１ｍｇ（０．３０ｍｍｏｌ）を添加して１４５℃で２時間攪拌した。室温まで冷却後、純水  ５０ｍＬ、およびメタノール  ２００ｍＬを添加し撹拌し、析出した固体をろ過で回収し、純水、アセトン、およびメタノールで洗浄した。残渣を再結晶（ｏ−キシレン）することにより、化合物（１Ａ−２５１）の黄色粉末を２．４２ｇ（３．２５ｍｍｏｌ）単離した（収率４３％、ＨＰＬＣ純度９９．０％）。化合物（１Ａ−２５１）の昇華温度は、３６０℃であり、昇華品の化合物（１Ａ−２５１）はガラス状であることを確認した。
化合物の同定は１Ｈ−ＮＭＲ測定により行った。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）；９．１８（ｄ，２Ｈ），９．１５（ｄ，１Ｈ），９．１０−９．０６（ｍ，３Ｈ），８．９６（ｔ，２Ｈ），８．５７（ｄ，１Ｈ），８．５２（ｄ，１Ｈ），８．１７−８．１２（ｍ，２Ｈ），７．８７−７．８６（ｍ，２Ｈ），７．７８−７．６８（ｍ，９Ｈ），７．６２（ｄｄ，１Ｈ），７．５１−７．４５（ｍ，５Ｈ），７．３９−７．３５（ｍ，６Ｈ）
【０１８３】
［実施例−１８]（化合物（１Ａ−３１７）の合成）
【０１８４】
【化２６】
2019116472.tif 000038
【０１８５】
窒素気流下、２００ｍＬ二口ナスフラスコに、１６−クロロジベンゾ［ｆｇ，ｉｊ］ナフト［１，２，３，４−ｒｓｔ］ペンタフェン  １．８５ｇ（４．００ｍｍｏｌ）、４−（ジフェニルアミノ）フェニルボロン酸  １．３９ｇ（６．００ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム  １８ｍｇ（０．０８ｍｍｏｌ）、Ｘｐｈｏｓ  ７６ｍｇ（０．１６ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン  ４０ｍＬ、濃度２Ｍの炭酸カリウム水溶液  ４０ｍＬを加え、７０℃で２４時間攪拌した。室温まで冷却後、メタノール  １００ｍＬを加えて撹拌した。析出した固体をろ過で回収し、純水とメタノールで洗浄した。得られた固体を再結晶（ｏ−キシレン／メタノール）することで、化合物（１Ａ−３１７）の黄色粉末を２．２８ｇ（３．４０ｍｍｏｌ）単離した（収率８５．０％、ＨＰＬＣ純度９９．４％）。化合物（１Ａ−３１７）の昇華温度は、３５０℃であり、昇華品の化合物（１Ａ−３１７）は粉末状であることを確認した。
化合物の同定は１Ｈ−ＮＭＲ測定により行った。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；９．３８（ｄ，１Ｈ），９．２０（ｄ，１Ｈ），９．０９−９．０２（ｍ，２Ｈ），８．９５−８．８６（ｍ，６Ｈ），８．０５（ｔｄ，２Ｈ），７．９６（ｄｄ，１Ｈ），７．７９−７．７５（ｍ，４Ｈ），７．７１（ｄｄ，２Ｈ），７．２９−７．２７（ｍ，４Ｈ），７．２５（ｄ，２Ｈ），７．１７（ｄｄ，４Ｈ），７．１６（ｔｔ，２Ｈ）
【０１８６】
［実施例−１９]（化合物（１Ａ−３１８）の合成）
【０１８７】
【化２７】
2019116472.tif 000039
【０１８８】
窒素気流下、２００ｍＬ二口ナスフラスコに、実施例４で得た化合物（１Ａ−１５９）  ０．８３ｇ（１．５０ｍｍｏｌ）、３−ブロモトリフェニルアミン  ０．６３ｇ（１．９５ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム  ６．７ｍｇ（０．０３ｍｍｏｌ）、Ｘｐｈｏｓ  ２８ｍｇ（０．０６ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン  ３０ｍＬ、濃度２Ｍの炭酸カリウム水溶液  ２．５ｍＬを加え、７０℃で３日間攪拌した。室温まで冷却後、メタノール  １００ｍＬを加えて撹拌し、析出した固体をろ過で回収し、純水とメタノールで洗浄した。得られた固体を再結晶（トルエン／メタノール）することで、化合物（１Ａ−３１８）の黄色粉末を０．８５ｇ（１．２７ｍｍｏｌ）単離した（収率８４．９％、ＨＰＬＣ純度９５．１％）。化合物（１Ａ−３１８）の昇華温度は、３６５℃であり、昇華品の化合物（１Ａ−３１８）は粉末状であることを確認した。
化合物の同定は１Ｈ−ＮＭＲ測定により行った。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；９．２３（ｄ，１Ｈ），９．０８（ｄ，１Ｈ），８．９２（ｄｄ，１Ｈ），８．８９（ｄ，１Ｈ），８．８２−８．７６（ｍ，６Ｈ），７．９５（ｔｄ，２Ｈ），７．８４（ｄｄ，１Ｈ），７．７４−７．６７（ｍ，３Ｈ），７．６１−７．５６（ｍ，２Ｈ），７．４０（ｔｔ，１Ｈ），７．３６（ｔ，１Ｈ），７．３２−７．２８（ｍ，４Ｈ），７．２３−７．１９（ｍ，４Ｈ），７．１０（ｄｔ，１Ｈ），７．０７（ｔ，２Ｈ）
【０１８９】
［実施例−２０]（化合物（１Ａ−３１９）の合成）
【０１９０】
【化２８】
2019116472.tif 000040
【０１９１】
窒素気流下、１００ｍＬ二口ナスフラスコに、実施例４で得た化合物（１Ａ−１５９）  ２．２１ｇ（４．００ｍｍｏｌ）、３−ブロモ−４’，４’’−ジメチルトリフェニルアミン  １．６９ｇ（４．８０ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）  ９２ｍｇ（０．０８ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン  ４０ｍＬ、および濃度２Ｍの炭酸カリウム水溶液  ３ｍＬを加え、７０℃で４日間攪拌した。室温まで冷却後、メタノール１００ｍＬを加えて撹拌し、析出した固体をろ過で回収し、純水とメタノールで洗浄した。残渣を再結晶（ｏ−キシレン／エタノール）することで、化合物（１Ａ−３１９）の黄色粉末を１．７５ｇ（２．５０ｍｍｏｌ）単離した（収率６２．５％、ＨＰＬＣ純度９７．４％）。化合物（１Ａ−３１９）の昇華温度は、３７０℃であり、昇華品の化合物（１Ａ−３１９）は粉末状であることを確認した。
化合物の同定は１Ｈ−ＮＭＲ測定により行った。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）；９．２１（ｄ，１Ｈ），９．０７（ｄ，１Ｈ），８．９２（ｄｄ，１Ｈ），８．８８（ｄ，１Ｈ），８．７９−８．７４（ｍ，６Ｈ），７．９２（ｔｄ，２Ｈ），７．８４（ｄｄ，１Ｈ），７．７４−７．６６（ｍ，３Ｈ），７．５８−７．５４（ｍ，２Ｈ），７．３４−７．３０（ｍ，２Ｈ），７．１２−７．０８（ｍ，８Ｈ），７．０４（ｄｔ，１Ｈ），２．３５（ｓ，６Ｈ）
【０１９２】
［実施例−２１]（化合物（１Ａ−３３５）の合成）
【０１９３】
【化２９】
2019116472.tif 000041
【０１９４】
窒素気流下、２００ｍＬ二口ナスフラスコに、実施例４で得た化合物（１Ａ−１５９）  ０．８３ｇ（１．５０ｍｍｏｌ）、３’−クロロ−Ｎ，Ｎ−ジフェニル［１，１’−ビフェニル］−３−アミン  ０．６９ｇ（１．９５ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム  ６．７ｍｇ（０．０３ｍｍｏｌ）、Ｘｐｈｏｓ  ２８ｍｇ（０．０６ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン  ３０ｍＬ、濃度２Ｍの炭酸カリウム水溶液  ２．５ｍＬを加え、７０℃で１日間攪拌した。室温まで冷却後、メタノール  １００ｍＬを加えて撹拌し、析出した固体をろ過で回収し、純水とメタノールで洗浄した。得られた固体を再結晶（アセトン／テトラヒドロフラン／メタノール）することで、化合物（１Ａ−３３５）の黄色粉末を０．５１ｇ（０．６８ｍｍｏｌ）単離した（収率４５．４％、ＨＰＬＣ純度９１．８％）。化合物（１Ａ−３３５）の昇華温度は、３１５℃であり、昇華品の化合物（１Ａ−３３５）は粉末状であることを確認した。
化合物の同定は１Ｈ−ＮＭＲ測定により行った。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；９．３２（ｄ，１Ｈ），９．１４（ｄ，１Ｈ），８．９８（ｔｄ，２Ｈ），８．８８−８．８２（ｍ，４Ｈ），８．８１（ｄ，２Ｈ），７．９８（ｔｄ，２Ｈ），７．９５−７．９１（ｍ，２Ｈ），７．７８−７．６９（ｍ，５Ｈ），７．６６（ｔｄ，１Ｈ），７．５２（ｄ，２Ｈ），７．４４（ｔ，１Ｈ），７．３７−７．３１（ｍ，２Ｈ），７．２９−７．２４（ｍ，３Ｈ），７．１８−７．１５（ｍ，４Ｈ），７．１０（ｄｔ，１Ｈ），７．０１（ｔｄ，２Ｈ）
【０１９５】
［合成例−２]（４，５−ジメチル−１，２−ビス（フェナントレン−９−イル）ベンゼンの合成）
【０１９６】
【化３０】
2019116472.tif 000042
【０１９７】
窒素気流下、３００ｍＬの二口ナスフラスコに、１，２−ジブロモ−４，５−ジメチルベンゼン  １０．２９ｇ（３８．９８ｍｍｏｌ）、９−フェナントレンボロン酸  １９．９２ｇ（８９．７０ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム  ８８ｍｇ（０．３９ｍｍｏｌ）、Ｘｐｈｏｓ  ３７２ｍｇ（０．７８ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン  ４０ｍＬ、および濃度２Ｍの炭酸カリウム水溶液  ５０ｍＬを加え、７０℃で１４時間攪拌した。室温まで冷却後、クロロホルム  ２００ｍＬ、および純水  ２００ｍＬを添加し、撹拌した。水層と有機層を分液し、得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に濃縮した。残差を再結晶（クロロホルム／メタノール）することで、４，５−ジメチル−１，２−ビス（フェナントレン−９−イル）ベンゼンの無色粉末を１１．５０ｇ（２５．０８ｍｍｏｌ）単離した（収率６４．３％、ＨＰＬＣ純度９８．６％）。
化合物の同定は１Ｈ−ＮＭＲ測定により行った。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，６０℃）；８．６２−８．５２（ｍ，４Ｈ），７．８３−７．７４（ｍ，４Ｈ），７．６１−７．３０（ｍ，１２Ｈ），２．４３（ｓ，６Ｈ）
【０１９８】
［実施例−２２]（化合物（１Ｂ−１４）の合成）
【０１９９】
【化３１】
2019116472.tif 000043
【０２００】
窒素気流下、１Ｌの三口ナスフラスコに、４，５−ジメチル−１，２−ビス（フェナントレン−９−イル）ベンゼン  １１．３９ｇ（２４．８３ｍｍｏｌ）、クロロホルム  ２５０ｍＬ、およびニトロメタン  ２５ｍＬを加えた。この溶液を撹拌しながら０℃に冷却し、塩化第二鉄（ＦｅＣｌ３）  ４８．７２ｇ（３００．４ｍｍｏｌ）を加え、０℃のまま３０分間撹拌した。反応溶液にメタノール  ６００ｍＬを添加し攪拌した。析出した固体をろ過で回収し、メタノールで洗浄した。残渣を再結晶（ｏ−キシレン／メタノール）することにより、化合物（１Ｂ−１４）の黄色粉末を８．９９ｇ（１９．７８ｍｍｏｌ）単離した（収率７９．６％、ＨＰＬＣ純度９９．５％）。化合物（１Ｂ−１４）の昇華温度は、３３０℃であり、昇華品の化合物（１Ｂ−１４）は粉末状であることを確認した。
化合物の同定は、１Ｈ−ＮＭＲ測定により行った。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；９．０５−９．０３（ｍ，２Ｈ），８．９４−８．８５（ｍ，８Ｈ），８．０３（ｔ，２Ｈ），７．７９−７．７４（ｍ，４Ｈ），２．５９（ｓ，６Ｈ）
【０２０１】
［比較例−１]
式（Ｘ１）で表されるジベンゾ［ｆｇ，ｉｊ］ナフト［１，２，３，４−ｒｓｔ］ペンタフェン（特許文献１に開示された化合物）を合成した。化合物（Ｘ１）の昇華温度は、３３０℃であり、昇華品の化合物（Ｘ１）は粉末状であることを確認した。
【０２０２】
【化３２】
2019116472.tif 000044
【０２０３】
【表１】
2019116472.tif 000045
【０２０４】
特許文献１に記載されているジベンゾ［ｆｇ，ｉｊ］ナフト［１，２，３，４−ｒｓｔ］ペンタフェン（Ｘ１）と比較すると、本態様にかかる縮合環化合物は、高いガラス転移温度を有していることがわかる。
【０２０５】
［素子実施例−１  （化合物（Ｄ２）の素子評価）]
次に、得られた化合物（Ｄ２）を用いて、図２に示す積層構成を有する有機エレクトロルミネッセンス素子を作製した。図２は本開示の一態様にかかるエレクトロルミネッセンス素子の他の積層構成の例を示す概略断面図である。有機エレクトロルミネッセンス素子の作製に用いた化合物の構造式およびその略称は以下のとおりである。
【０２０６】
【化３３】
2019116472.tif 000046
【０２０７】
（基板１、陽極２の作製）
陽極をその表面に備えた基板として、２ｍｍ幅の酸化インジウム−スズ（ＩＴＯ）膜（膜厚１１０ｎｍ）がストライプ状にパターンされたＩＴＯ透明電極付きガラス基板を用意した。ついで、この基板をイソプロピルアルコールで洗浄した後、オゾン紫外線洗浄により表面処理を行った。
【０２０８】
（真空蒸着の準備）
洗浄後の表面処理が施された基板上に、真空蒸着法で各層の真空蒸着を行い、各層を積層形成した。各有機材料および金属材料は抵抗加熱方式により成膜した。
まず、真空蒸着槽内に前記ガラス基板を導入し、１．０×１０−４Ｐａまで減圧した。そして、以下の順で、各層の成膜条件に従ってそれぞれ作製した。
【０２０９】
（正孔注入層３の作製）
昇華精製したＨＩＬを０．１５ｎｍ／秒の速度で５０ｎｍ成膜し、正孔注入層を作製した。
【０２１０】
（電荷発生層４の作製）
昇華精製したＨＡＴを０．０５ｎｍ／秒の速度で５ｎｍ成膜し、電荷発生層を作製した。
【０２１１】
（第一正孔輸送層５１の作製）
ＨＴＬ−１を０．１５ｎｍ／秒の速度で１０ｎｍ成膜し、第一正孔輸送層を作製した。
【０２１２】
（第二正孔輸送層５２の作製）
ＨＴＬ−２を０．１５ｎｍ／秒の速度で１０ｎｍ成膜し、第二正孔輸送層（電子阻止層）を作製した。この第二正孔輸送層は、電子の流入を阻止する電子阻止層としても機能する層である。
【０２１３】
（発光層６の作製）
ＥＭＬ−１およびＥＭＬ−２を９５：５（質量比）の割合で２５ｎｍ成膜し、発光層を作製した。成膜速度は０．１８ｎｍ／秒であった。
【０２１４】
（第一電子輸送層７１の作製）
ＥＴＬ−１を０．１５ｎｍ／秒の速度で５ｎｍ成膜し、第一電子輸送層（正孔阻止層）を作製した。この第一電子輸送層は、正孔の流入を阻止する正孔阻止層としても機能する層である。
【０２１５】
（第二電子輸送層７２の作製）
化合物（１Ａ−９）およびＬｉｑを５０：５０（質量比）の割合で３０ｎｍ成膜し、第二電子輸送層を作製した。成膜速度は０．１５ｎｍ／秒であった。
【０２１６】
（電子注入層８の作製）
Ｌｉｑを０．０１ｎｍ／秒の速度で１ｎｍ成膜し、電子注入層を作製した。
【０２１７】
（陰極９の作製）
最後に、基板上のＩＴＯストライプと直行するようにメタルマスクを配し、陰極（陰極層）を成膜した。陰極は、銀／マグネシウム（質量比１／１０）と銀とを、この順番で、それぞれ８０ｎｍと２０ｎｍとで成膜し、２層構造とした。銀／マグネシウムの成膜速度は０．５ｎｍ／秒、銀の成膜速度は０．２ｎｍ／秒であった。
【０２１８】
以上により、図２に示すような積層構成を有する発光面積４ｍｍ２有機エレクトロルミネッセンス素子を作製した。なお、それぞれの膜厚は、触針式膜厚測定計（Ｂｒｕｋｅｒ社製ＤＥＫＴＡＫ）で測定した。
【０２１９】
さらに、この素子を酸素および水分濃度１ｐｐｍ以下の窒素雰囲気のグローブボックス内で封止した。封止は、ガラス製の封止キャップと成膜基板（素子）とを、ビスフェノールＦ型液状エポキシ樹脂（ナガセケムテックス社製）を用いて行った。
【０２２０】
上記のようにして作製した有機エレクトロルミネッセンス素子に直流電流を印加し、輝度計（ＴＯＰＣＯＮ社製ＬＵＭＩＮＡＮＣＥ  ＭＥＴＥＲ  ＢＭ−９）を用いて発光特性を評価した。発光特性として、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２を流した時の電圧（Ｖ）、電流効率（ｃｄ／Ａ）を測定した。素子寿命（ｈ）は、作製した有機エレクトロルミネッセンス素子を初期輝度１０００ｃｄ／ｍ２で駆動したときの連続点灯時の輝度減衰時間を測定し、輝度（ｃｄ／ｍ２）が３％減じるまでに要した時間を測定した。得られた測定結果を表２に示す。なお、電圧、電流効率、および素子寿命は、後述の素子比較例−１における結果を基準値（１００）とした相対値である。
【０２２１】
［素子実施例−２〜９、素子比較例−１]
素子実施例−１において、化合物（１Ａ−９）の代わりに、順に、化合物（１Ａ−３７）、化合物（１Ａ−５０）、化合物（１Ａ−８１）、化合物（１Ａ−９２）、化合物（１Ａ−９３）、化合物（１Ａ−１３３）、化合物（１Ａ−１５４）、化合物（１Ｂ−１４）、化合物（Ｘ１）を用いた以外は、素子実施例−１と同じ方法で有機エレクトロルミネッセンス素子を作製し、それぞれ評価した。得られた測定結果を表２に示す。
【０２２２】
【表２】
2019116472.tif 000047
【０２２３】
［素子実施例−１０］
（基板１、陽極２の作製）から（第一正孔輸送層５１の作製）までは、実施例−１と同様の手順で作製した。
【０２２４】
（第二正孔輸送層５２の作製）
化合物（１Ａ−２５１）を０．１５ｎｍ／秒の速度で６０ｎｍ成膜し、第二正孔輸送層（電子阻止層）を作製した。
【０２２５】
（発光層６の作製）
Ｈｅｘ−Ｉｒ（ｐｉｑ）２（ａｃａｃ）およびＥＭＬ−３を８：９２（質量比）の割合で３５ｎｍ成膜し、発光層を作製した。成膜速度は０．１８ｎｍ／秒であった。
【０２２６】
（第一電子輸送層７１の作製）
ＥＴＬ−２およびＬｉｑを５０：５０（質量比）の割合で３０ｎｍ成膜し、第一電子輸送層を作製した。成膜速度は０．１５ｎｍ／秒であった。
【０２２７】
（第二電子輸送層７２の作製）
素子実施例−１１において、第二電子輸送層７２は作製しなかった。
【０２２８】
（電子注入層８の作製）から（陰極９の作製）までは、実施例−１と同様の手順で作製した。
【０２２９】
発光特性として、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２を流した時の電圧（Ｖ）、電流効率（ｃｄ／Ａ）を測定した。素子寿命（ｈ）は、作製した有機エレクトロルミネッセンス素子を初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２で駆動したときの連続点灯時の輝度減衰時間を測定し、輝度（ｃｄ／ｍ２）が３％減じるまでに要した時間を測定した。得られた測定結果を表３に示す。なお、電圧、電流効率、および素子寿命は、後述の素子比較例−２における結果を基準値（１００）とした相対値である。
【０２３０】
［素子実施例−１１、１２、素子比較例−２]
素子実施例−１において、化合物（１Ａ−２５１）の代わりに、順に、化合物（１Ａ−３１７）、化合物（１Ａ−３１８）、化合物（Ｘ１）を用いた以外は、素子実施例−１０と同じ方法で有機ＥＬ素子を作製し、それぞれ評価した。得られた測定結果を表２に示す。
【０２３１】
【表３】
2019116472.tif 000048
【符号の説明】
【０２３２】
１．基板
２．陽極
３．正孔注入層
４．電荷発生層
５．正孔輸送層
６．発光層
７．電子輸送層
８．電子注入層
９．陰極
５１．第一正孔輸送層
５２．第二正孔輸送層
７１．第一電子輸送層
７２．第二電子輸送層
１００．有機エレクトロルミネッセンス素子
【図１】
2019116472.tif 000054
【図２】
2019116472.tif 000055
【手続補正書】
【提出日】平成30年12月26日(2018.12.26)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）で表される縮合環化合物：
【化１】
2019116472.tif 000056
式中、
Ａ１〜Ａ５は、それぞれ独立して、
重水素原子、
フッ素原子、
置換基を有していてもよい炭素数６〜３０の単環、連結、もしくは縮環の芳香族炭化水素基、
置換基を有していてもよい炭素数３〜３６の単環、連結、もしくは縮環のヘテロ芳香族基、
置換基を有していてもよいホスフィンオキシド基、
置換基を有していてもよいシリル基、
炭素数２〜１０の飽和炭化水素基を有していてもよいボロニル基、
炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルキル基、
炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルコキシ基、または、
式（２）もしくは（２’）で表される基を表し；
【化２】
2019116472.tif 000057
式中、
Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立して、
水素原子、重水素原子；
置換基を有していてもよい炭素数６〜３０の単環、連結、もしくは縮環の芳香族炭化水素基；
置換基を有していてもよい炭素数３〜３６の単環、連結、もしくは縮環のヘテロ芳香族基；または、
炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルキル基を表し；
Ｙは、それぞれ独立して、
メチル基もしくはフェニル基で置換されていてもよいフェニレン基、
メチル基もしくはフェニル基で置換されていてもよいナフチレン基、
メチル基もしくはフェニル基で置換されていてもよいビフェニレン基、もしくは、
単結合を表し；
ｎは、１または２を表し；
Ｙが単結合の場合、ｎは１であり；
Ｙが単結合ではない場合、ｎは１または２であり；
ｎが２の場合、複数のＲ１〜Ｒ２は、同一であっても異なっていてもよい；
ｋ１〜ｋ５は、それぞれ独立して、０以上４以下の整数であり；
ｋ１〜ｋ５の少なくともいずれか１つは、１以上の整数であり；
ｋ１〜ｋ５が２以上の整数である場合、複数のＡ１〜Ａ５は、同一であっても異なっていてもよい。
【請求項２】
Ａ１〜Ａ５が、
置換基を有する芳香族炭化水素基、または、置換基を有するヘテロ芳香族基である場合、該置換基は、それぞれ独立して、シアノ基、フッ素原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルキル基、炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルコキシ基、置換基を有していてもよいホスフィンオキシド基、置換基を有していてもよいシリル基、または置換基を有していてもよいボロニル基であり、
置換基を有していてもよいホスフィンオキシド基、または、置換基を有していてもよいシリル基である場合、該置換基は、それぞれ独立して、炭素数６〜１８の単環、連結、もしくは縮環の芳香族炭化水素基、または、単環、連結、もしくは縮環のヘテロ芳香族基である、請求項１に記載の縮合環化合物。
【請求項３】
Ｒ１〜Ｒ３が、置換基を有する芳香族炭化水素基、または、置換基を有するヘテロ芳香族基である場合、該置換基は、それぞれ独立して、重水素原子、フッ素原子、炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルキル基、炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルコキシ基、９−カルバゾリル基、ジベンゾチエニル基、または、ジベンゾフラニル基である、請求項１または２に記載の縮合環化合物。
【請求項４】
ｋ１が１以上の整数である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の縮合環化合物。
【請求項５】
ｋ１が１または２であり、且つ、ｋ２〜ｋ５が０である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の縮合環化合物。
【請求項６】
式（１Ａ）または式（１Ｂ）で表される、請求項１〜５のいずれか１項に記載の縮合環化合物：
【化３】
2019116472.tif 000058
【化４】
2019116472.tif 000059
式（１Ａ）または式（１Ｂ）中、Ａ１の定義は、式（１）中のＡ１の定義と同義である。
【請求項７】
Ａ１が、
フェニル基、ビフェニリル基、ピリジルフェニル基、テルフェニリル基、ナフチル基、フェナントリル基、ピレニル基、９，９−スピロビ［９Ｈ−フルオレニル］基、トリフェニレニル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフラニル基、ピリジル基、ピリミジル基、または、これらの基がシアノ基、フッ素原子、メチル基、もしくはメトキシ基で置換された基；
フルオレニル基、ベンゾフルオレニル基、アントリル基、ジベンゾ［ｇ，ｐ］クリセニル基、カルバゾリル基、または、これらの基がシアノ基、フッ素原子、メチル基、メトキシ基、もしくはフェニル基で置換された基；
４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル基、（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）フェニル基、４，６−ビス（４−ビフェニリル）−１，３，５−トリアジン−２−イル基、４，６−ビス（３−ビフェニリル）−１，３，５−トリアジン−２−イル基、フッ素原子、ジフェニルホスフィンオキシド、トリフェニルシリル基、ジヒドロキシボリル基（−Ｂ（ＯＨ）２）、４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］−ジオキサボロラニル基、５，５−ジメチル−［１，３，２］−ジオキサボリナン基、メチル基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ビス（４−ビフェニリル）アミノ基、またはＮ−フェニル−３−ビフェニリルアミノ基である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の縮合環化合物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の縮合環化合物を含む有機エレクトロルミネッセンス素子用材料。