(57)【要約】【課題】高い屈折率を有する樹脂層を備えつつ、現像時の現像残渣の発生を充分に抑制することができる感光性屈折率調整フィルムを提供すること。【解決手段】支持フィルムと、支持フィルム上に設けられた感光性樹脂層と、感光性樹脂層上に設けられた金属酸化物粒子を含有する第二の樹脂層と、を備え、金属酸化物粒子が、Ｘ線回折法により測定される散乱角２８°付近のピークの半値幅が１．０００°未満であり、且つ、平均粒径が４０ｎｍより大きい酸化ジルコニウム粒子を含む、感光性屈折率調整フィルム。【選択図】図１
2019207377.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持フィルムと、前記支持フィルム上に設けられた感光性樹脂層と、前記感光性樹脂層上に設けられた金属酸化物粒子を含有する第二の樹脂層と、を備え、
前記金属酸化物粒子が、Ｘ線回折法により測定される散乱角２８°付近のピークの半値幅が１．０００°未満であり、且つ、平均粒径が４０ｎｍより大きい酸化ジルコニウム粒子を含む、感光性屈折率調整フィルム。
【請求項２】
前記酸化ジルコニウム粒子が、焼成酸化ジルコニウム粒子である、請求項１に記載の感光性屈折率調整フィルム。
【請求項３】
前記第二の樹脂層における前記酸化ジルコニウム粒子の含有量が、前記第二の樹脂層全量を基準として７０〜８５質量％である、請求項１又は２に記載の感光性屈折率調整フィルム。
【請求項４】
前記第二の樹脂層が、バインダーポリマーと、光重合性化合物と、エチレン性不飽和基を有するリン酸エステルと、を含有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の感光性屈折率調整フィルム。
【請求項５】
前記感光性樹脂層が、バインダーポリマーと、光重合性化合物と、光重合開始剤と、エチレン性不飽和基を有するリン酸エステルと、を含有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の感光性屈折率調整フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感光性屈折率調整フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
パソコン及びテレビ等の大型電子機器、カーナビゲーション、携帯電話、スマートフォン、電子辞書等の小型電子機器、ＯＡ（Ｏｆｆｉｃｅ  Ａｕｔｏｍａｔｉｏｎ、オフィスオートメーション）・ＦＡ（Ｆａｃｔｏｒｙ  Ａｕｔｏｍａｔｉｏｎ、ファクトリーオートメーション）機器等の表示機器などには液晶表示素子及びタッチパネル（タッチセンサー）が用いられている。
【０００３】
タッチパネルは各種の方式が実用化されているが、近年、投影型静電容量方式のタッチパネルの利用が進んでいる。一般に、投影型静電容量方式のタッチパネルでは、Ｘ軸とＹ軸による２次元座標を表現するために、複数のＸ電極と、該Ｘ電極に直交する複数のＹ電極が形成される。これらの電極の材料として、ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ−Ｔｉｎ−Ｏｘｉｄｅ、酸化インジウムスズ）が主流である。
【０００４】
ところで、タッチパネルの額縁領域はタッチ位置を検出できない領域であるから、その額縁領域の面積を狭くすることが製品価値を向上させるための重要な要素である。一般的に額縁領域には、タッチ位置の検出信号を伝えるために銅等の金属配線が形成されている。
【０００５】
しかし、タッチパネルは、指先等に接触される際に水分、塩分等の腐食成分がセンシング領域から内部に侵入することがある。タッチパネルの内部に腐食成分が侵入すると、上記金属配線が腐食し、電極と駆動用回路との間の電気抵抗の増加又は断線の恐れがある。
【０００６】
金属配線の腐食を防ぐために、タッチパネル用基材上に感光性樹脂組成物を用いて保護膜を形成する方法が知られている。例えば、必要な箇所に保護膜（例えばレジスト膜）を設ける方法として、感光性樹脂組成物を含む感光性樹脂層を所定の基板上に設けて、この感光性樹脂層を露光及び現像する方法が知られている（例えば、下記特許文献１参照）。
【０００７】
他方で、投影型静電容量方式のタッチパネルでは、センシング領域において電極パターンが画面上に映りこむ、いわゆる「骨見え現象」の問題がある。
【０００８】
骨見え現象を抑制する手法として、特定の屈折率の範囲に調整された低屈折率の第一の硬化性透明樹脂層及び高屈折率の第二の硬化性透明樹脂層とを隣接して有する転写フィルムが提案されている（下記特許文献２を参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】国際公開第２０１３／０８４８７３号
【特許文献２】国際公開第２０１４／０８４１１２号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかしながら、特許文献２に記載されている二層構成の転写フィルムを検討したところ、第一の硬化性透明樹脂層及び第二の硬化透明樹脂層の現像時に、主に高屈折率の第二の硬化透明樹脂層に起因した現像残渣が発生し易いことが分かった。特に、銅等の金属配線上において現像残渣が発生し易いことが分かった。現像残渣が発生し易いと、現像残渣が充分に除去されるまでに長い現像時間を要したり、現像残渣を除去するための工程を別途設ける必要が生じたりするため、製造時間及び製造コストの増加を招くという問題がある。また、現像残渣の除去が不充分であると、外観不良、金属配線の接続不良及び接続端子部の腐食等を招くという問題がある。
【００１１】
本発明は、上記従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、高い屈折率を有する樹脂層を備えつつ、現像時の現像残渣の発生を充分に抑制することができる感光性屈折率調整フィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記目的を達成するために、本発明は、支持フィルムと、上記支持フィルム上に設けられた感光性樹脂層と、上記感光性樹脂層上に設けられた金属酸化物粒子を含有する第二の樹脂層と、を備え、上記金属酸化物粒子が、Ｘ線回折法により測定される散乱角２８°付近のピークの半値幅が１．０００°未満であり、且つ、平均粒径が４０ｎｍより大きい酸化ジルコニウム粒子を含む、感光性屈折率調整フィルムを提供する。
【００１３】
上記感光性屈折率調整フィルムによれば、第二の樹脂層が上記特定の条件を満たす酸化ジルコニウム粒子を含むことにより、第二の樹脂層は高い屈折率を得ることができ、骨見え現象を充分に抑制することができると共に、銅等の金属配線上においても、感光性樹脂層及び第二の樹脂層の現像時の現像残渣の発生を充分に抑制することができる。
【００１４】
上記感光性屈折率調整フィルムにおいて、上記酸化ジルコニウム粒子は焼成酸化ジルコニウム粒子であってもよい。焼成酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）粒子は、焼成法により製造された酸化ジルコニウム粒子であり、ゾル−ゲル法等の他の方法で製造された酸化ジルコニウム粒子よりも結晶の配向性が高く結晶粒サイズが大きいといった特徴を有している。そして、このような焼成酸化ジルコニウム粒子の中でも更に、Ｘ線回折法により測定される散乱角２８°付近のピークの半値幅が１．０００°未満であり、且つ、平均粒径が４０ｎｍより大きいという条件を満たすものを用いることにより、焼成酸化ジルコニウム粒子と基材（例えば、銅等の金属配線を有する基材）との接触表面積を小さくすることができ、また、現像時に基材表面から焼成酸化ジルコニウム粒子を含む第二の樹脂層を剥離し易くすることができ、現像残渣の発生を抑制することができる。更に、上記特定の条件を満たす焼成酸化ジルコニウム粒子を用いることにより、第二の樹脂層の屈折率を効果的に向上させることができる。
【００１５】
上記感光性屈折率調整フィルムにおいて、上記第二の樹脂層における上記酸化ジルコニウム粒子の含有量は、上記第二の樹脂層全量を基準として７０〜８５質量％であってもよい。酸化ジルコニウム粒子の含有量が上記範囲内であると、第二の樹脂層の屈折率をより向上させることができ、骨見え現象をより抑制することができると共に、感光性樹脂層及び第二の樹脂層の現像時の現像残渣の発生をより抑制することができる。
【００１６】
上記第二の樹脂層は、バインダーポリマーと、光重合性化合物と、エチレン性不飽和基を有するリン酸エステルと、を含有していてもよい。また、上記感光性樹脂層は、バインダーポリマーと、光重合性化合物と、光重合開始剤と、エチレン性不飽和基を有するリン酸エステルと、を含有していてもよい。第二の樹脂層及び感光性樹脂層が上記成分を含むことにより、本発明の効果がより有効に奏される。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、高い屈折率を有する樹脂層を備えつつ、現像時の現像残渣の発生を充分に抑制することができる感光性屈折率調整フィルムを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本発明の一実施形態に係る感光性屈折率調整フィルムを示す模式断面図である。
【図２】本発明の一実施形態に係る感光性屈折率調整フィルムを用いて形成した硬化膜を透明電極パターン付き基材上に備える積層体を示す模式断面図である。
【図３】本発明の一実施形態に係るタッチパネルを示す模式上面図である。
【図４】実施例及び比較例で用いた酸化ジルコニウム粒子の粉末Ｘ線回折測定結果である。
【図５】実施例で用いた酸化ジルコニウム粒子の粉末Ｘ線回折測定結果である。
【図６】比較例で用いた酸化ジルコニウム粒子の粉末Ｘ線回折測定結果である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、場合により図面を参照しつつ、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。なお、本明細書において、「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸又はメタクリル酸を意味し、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート又はそれに対応するメタクリレートを意味する。「Ａ又はＢ」とは、ＡとＢのどちらか一方を含んでいればよく、両方とも含んでいてもよい。
【００２０】
また、本明細書において「層」との語は、平面図として観察したときに、全面に形成されている形状の構造に加え、一部に形成されている形状の構造も包含される。また、本明細書において「工程」との語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の作用が達成されれば、本用語に含まれる。また、「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。
【００２１】
更に、本明細書において組成物中の各成分の含有量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。また、例示材料は特に断らない限り単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２２】
また、本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、ある段階の数値範囲の上限値又は下限値は、他の段階の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
【００２３】
＜感光性屈折率調整フィルム＞
本実施形態の感光性屈折率調整フィルムは、支持フィルムと、該支持フィルム上に設けられた感光性樹脂層と、該感光性樹脂層上に設けられた金属酸化物粒子を含有する第二の樹脂層と、を備えるものである。感光性屈折率調整フィルムは、第二の樹脂層上に設けられた保護フィルムを更に備えていてもよい。本実施形態の感光性屈折率調整フィルムは、転写型感光性屈折率調整フィルムとして用いることができる。
【００２４】
図１は、本発明の一実施形態に係る感光性屈折率調整フィルムを示す模式断面図である。図１に示される感光性屈折率調整フィルム１は、支持フィルム１０と、上記支持フィルム１０上に設けられた感光性樹脂層２０と、上記感光性樹脂層２０上に設けられた第二の樹脂層３０と、上記第二の樹脂層３０上に設けられた保護フィルム４０とを備える。
【００２５】
上記感光性屈折率調整フィルムを用いることで、例えばタッチパネルの額縁にある金属配線又はタッチパネルの透明電極の保護機能と、透明電極パターンの不可視化又はタッチ画面の視認性向上の両機能を満たす硬化膜を一括で形成することができる。
【００２６】
（支持フィルム）
支持フィルム１０としては、重合体フィルムを用いることができる。重合体フィルムの材質としては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエーテルサルフォン、シクロオレフィンポリマー等が挙げられる。
【００２７】
支持フィルム１０の厚さは、被覆性の確保と、支持フィルム１０を介して活性光線を照射する際の解像度の低下を抑制する観点から、５〜１００μｍであることが好ましく、１０〜７０μｍであることがより好ましく、１５〜４０μｍであることが更に好ましく、１５〜３５μｍであることが特に好ましい。
【００２８】
（感光性樹脂層）
感光性樹脂層（第一の樹脂層）２０は、（Ａ）バインダーポリマー（以下、（Ａ）成分ともいう）と、（Ｂ）光重合性化合物（以下、（Ｂ）成分ともいう）と、（Ｃ）光重合開始剤（以下、（Ｃ）成分ともいう）と、（Ｅ）エチレン性不飽和基を有するリン酸エステル（以下、（Ｅ）成分ともいう）とを含有する感光性樹脂組成物から形成されることが好ましい。
【００２９】
（Ａ）成分としては、アルカリ現像によりパターニングを可能とする観点から、カルボキシル基を有するバインダーポリマーを用いることが好ましい。
【００３０】
（Ａ）成分は、（メタ）アクリル酸、及び（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位を有する共重合体が好適である。上記共重合体は、上記（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合し得るその他のモノマーを構造単位に含有していてもよい。具体的には、（メタ）アクリル酸グリシジルエステル、（メタ）アクリル酸ベンジルエステル、スチレン等が挙げられる。
【００３１】
また、（Ａ）成分は、エチレン性不飽和基を有してもよい。なお、エチレン性不飽和基を有する（Ａ）成分は、本明細書においては（Ｂ）成分に含ませないものとする。
【００３２】
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、（メタ）アクリル酸メチルエステル、（メタ）アクリル酸エチルエステル、（メタ）アクリル酸ブチルエステル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシルエステル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシルエチルエステル等が挙げられる。
【００３３】
（Ａ）成分としては、アルカリ現像性（特に無機アルカリ水溶液に対する）、パターニング性、透明性の観点から、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸グリシジルエステル、（メタ）アクリル酸ベンジルエステル、スチレン、（メタ）アクリル酸メチルエステル、（メタ）アクリル酸エチルエステル、（メタ）アクリル酸ブチルエステル及び（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルエステルからなる群より選択される少なくとも一種の化合物由来の構造単位を有するバインダーポリマーが好ましい。
【００３４】
（Ａ）成分は、基材に対するより良好な密着性を有し、且つ、透湿度がより低い硬化膜（保護膜）を形成する観点から、側鎖にエチレン性不飽和基を有するバインダーポリマーを含んでいてもよい。なお、側鎖にエチレン性不飽和基を有するバインダーポリマーは、本明細書においては（Ｂ）成分に含ませないものとする。側鎖にエチレン性不飽和基を有するバインダーポリマーは、例えば、上述した（メタ）アクリル酸、及び（メタ）アクリル酸アルキル、（メタ）アクリル酸ベンジル、スチレン、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等のモノマーを共重合させた共重合体に、（メタ）アクリル酸グリシジルを付加反応させることにより得ることができる。（メタ）アクリル酸グリシジルは、例えば、共重合体の（メタ）アクリル酸に由来する構造単位が有するカルボキシル基と、（メタ）アクリル酸グリシジルのグリシジル基とを反応させることで、共重合体に付加することができる。
【００３５】
（Ａ）成分の重量平均分子量は、解像度の観点から、１０，０００〜２００，０００であることが好ましく、１５，０００〜１５０，０００であることがより好ましく、３０，０００〜１５０，０００であることが更に好ましく、３０，０００〜１００，０００であることが特に好ましく、４０，０００〜１００，０００であることが極めて好ましい。なお、重量平均分子量は、本明細書の実施例に記載したゲルパーミエーションクロマトグラフィー法により測定することができる。
【００３６】
（Ａ）成分の酸価は、所望の形状を有する硬化膜（保護膜）をアルカリ現像で容易に形成する観点から、７５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上とすることが好ましい。また、硬化膜形状の制御容易性と硬化膜の防錆性との両立を図る観点から、（Ａ）成分の酸価は、７５〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、７５〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましく、７５〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが更に好ましい。
【００３７】
なお、酸価は、ＪＩＳ  Ｋ００７０に基づいた中和滴定法により測定することができる。具体的な測定方法の例を以下に示す。まず、バインダーポリマーの溶液を１３０℃で１時間加熱し、揮発分を除去して、固形分を得る。そして、上記固形分のバインダーポリマー１ｇを精秤した後、このバインダーポリマーにアセトンを３０ｇ添加し、これを均一に溶解し、樹脂溶液を得る。次いで、指示薬であるフェノールフタレインをその樹脂溶液に適量添加して、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム水溶液を用いて中和滴定を行う。そして、次式により酸価を算出する。
酸価＝０．１×Ｖ×ｆ１×５６．１／（Ｗｐ×Ｉ／１００）
式中、Ｖは滴定に用いた０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム水溶液の滴定量（ｍＬ）、ｆ１は０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム水溶液のファクター（濃度換算係数）、Ｗｐは測定した樹脂溶液の質量（ｇ）、Ｉは測定した上記樹脂溶液中の不揮発分の割合（質量％）を示す。
【００３８】
（Ｂ）成分としては、エチレン性不飽和基を有する光重合性化合物を用いることができる。エチレン性不飽和基を有する光重合性化合物としては、例えば分子内に一つの重合可能なエチレン性不飽和基を有する一官能ビニルモノマー、分子内に二つの重合可能なエチレン性不飽和基を有する二官能ビニルモノマー、又は分子内に少なくとも三つの重合可能なエチレン性不飽和基を有する多官能ビニルモノマーが挙げられる。
【００３９】
上記分子内に一つの重合可能なエチレン性不飽和基を有する一官能ビニルモノマーとしては、例えば、上記（Ａ）成分の好適な例である共重合体の合成に用いられるモノマーとして例示したものが挙げられる。
【００４０】
上記分子内に二つの重合可能なエチレン性不飽和基を有する二官能ビニルモノマーとしては、硬化膜の透湿度を低減する観点から、トリシクロデカン骨格又はトリシクロデセン骨格を有する化合物を含むことが好ましい。金属配線及び透明電極パターンの腐食抑制の観点から、トリシクロデカン骨格又はトリシクロデセン骨格を有する化合物として、下記一般式（１）で表されるジ（メタ）アクリレート化合物を含むことが好ましい。
【００４１】
【化１】
2019207377.tif 000003
［一般式（１）中、Ｒ３１及びＲ３２は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基を示し、Ｘは、トリシクロデカン骨格又はトリシクロデセン骨格を有する２価の基を示し、Ｒ３３及びＲ３４は、それぞれ独立に炭素数１〜４のアルキレン基を示し、ｎ及びｍは、それぞれ独立に０〜２の整数を示し、ｐ及びｑは、それぞれ独立に０以上の整数を示し、ｐ＋ｑ＝０〜１０となるように選択される。］
【００４２】
上記一般式（１）において、Ｒ３３及びＲ３４は、エチレン基又はプロピレン基であることが好ましく、エチレン基であることがより好ましい。また、プロピレン基はｎ−イソプロピレン基及びイソプロピレン基のいずれであってもよい。
【００４３】
上記一般式（１）で表される化合物によれば、Ｘに含まれるトリシクロデカン骨格又はトリシクロデセン骨格を有する２価の基が、嵩高い構造を有することで、硬化膜の低透湿性を実現し、金属配線及び透明電極の腐食抑制性を向上されることができる。ここで、本明細書中における「トリシクロデカン骨格」及び「トリシクロデセン骨格」とは、それぞれ以下の構造（それぞれ、結合手は任意の箇所である）をいう。
【００４４】
【化２】
2019207377.tif 000004
【００４５】
トリシクロデカン骨格又はトリシクロデセン骨格を有する化合物としては、得られる硬化膜パターンの低透湿性の観点から、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート等のトリシクロデカン骨格を有する化合物が好ましい。これらは、ＤＣＰ及びＡ−ＤＣＰ（いずれも新中村化学工業株式会社製）として入手可能である。
【００４６】
（Ｂ）成分における、トリシクロデカン骨格又はトリシクロデセン骨格を有する化合物の割合は、透湿度を低減する観点から、感光性樹脂組成物に含まれる光重合性化合物の合計量１００質量部のうち、５０質量部以上であることが好ましく、７０質量部以上であることがより好ましく、８０質量部以上であることが更に好ましい。
【００４７】
トリシクロデカン骨格又はトリシクロデセン骨格を有する化合物とは別の、分子内に二つの重合可能なエチレン性不飽和基を有する二官能ビニルモノマーとしては、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシポリエトキシポリプロポキシフェニル）プロパン、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００４８】
上記分子内に少なくとも三つの重合可能なエチレン性不飽和基を有する多官能ビニルモノマーとしては、従来公知のものを特に制限無く用いることができる。金属配線又は透明電極の腐食防止及び現像性の観点から、上記多官能ビニルモノマーとしては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等のトリメチロールプロパン由来の骨格を有する（メタ）アクリレート化合物；テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート等のテトラメチロールメタン由来の骨格を有する（メタ）アクリレート化合物；ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等のペンタエリスリトール由来の骨格を有する（メタ）アクリレート化合物；ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等のジペンタエリスリトール由来の骨格を有する（メタ）アクリレート化合物；ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート等のジトリメチロールプロパン由来の骨格を有する（メタ）アクリレート化合物；又はジグリセリン由来の骨格を有する（メタ）アクリレート化合物；シアヌル酸由来の骨格を有する（メタ）アクリレート化合物を用いることが好ましい。
【００４９】
分子内に少なくとも三つの重合可能なエチレン性不飽和基を有するモノマーと、分子内に一つの重合可能なエチレン性不飽和基を有する二官能ビニルモノマー又は分子内に二つの重合可能なエチレン性不飽和基を有する二官能ビニルモノマーを組み合わせて用いる場合、使用する割合に特に制限は無いが、光硬化性及び電極腐食を防止する観点から、分子内に少なくとも三つの重合可能なエチレン性不飽和基を有するモノマーの割合が、感光性樹脂組成物に含まれる光重合性化合物の合計量１００質量部のうち、３０質量部以上であることが好ましく、５０質量部以上であることがより好ましく、７５質量部以上であることが更に好ましい。
【００５０】
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の含有量は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対し、（Ａ）成分が３５〜８５質量部であることが好ましく、４０〜８０質量部であることがより好ましく、５０〜７０質量部であることが更に好ましく、５５〜６５質量部であることが特に好ましい。特に、パターン形成性及び硬化膜の透明性を維持する点では、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対し、（Ａ）成分が、３５質量部以上であることが好ましく、４０質量部以上であることがより好ましく、５０質量部以上であることが更に好ましく、５５質量部以上であることが特に好ましい。
【００５１】
（Ｃ）成分としては、従来公知の光重合開始剤を特に制限無く用いることができるが、透明性の高い光重合開始剤を用いることが好ましい。基材上に、厚さが１０μｍ以下の薄膜であっても充分な解像度で樹脂硬化膜パターンを形成する点では、（Ｃ）成分はオキシムエステル化合物及び／又はホスフィンオキサイド化合物を含むことが好ましい。ホスフィンオキサイド化合物としては、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド等が挙げられる。
【００５２】
オキシムエステル化合物は、下記一般式（２）で表される化合物、下記一般式（３）で表される化合物、又は下記一般式（４）で表される化合物であることが好ましい。
【００５３】
【化３】
2019207377.tif 000005
【００５４】
式（２）中、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数４〜１０のシクロアルキル基、フェニル基又はトリル基を示し、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数４〜６のシクロアルキル基、フェニル基又はトリル基であることが好ましく、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数４〜６のシクロアルキル基、フェニル基又はトリル基であることがより好ましく、メチル基、シクロペンチル基、フェニル基又はトリル基であることが更に好ましい。Ｒ１３は、−Ｈ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−Ｏ（ＣＨ２）ＯＨ、−Ｏ（ＣＨ２）２ＯＨ、−ＣＯＯ（ＣＨ２）ＯＨ又は−ＣＯＯ（ＣＨ２）２ＯＨを示し、−Ｈ、−Ｏ（ＣＨ２）ＯＨ、−Ｏ（ＣＨ２）２ＯＨ、−ＣＯＯ（ＣＨ２）ＯＨ、又は−ＣＯＯ（ＣＨ２）２ＯＨであることが好ましく、−Ｈ、−Ｏ（ＣＨ２）２ＯＨ、又は−ＣＯＯ（ＣＨ２）２ＯＨであることがより好ましい。
【００５５】
【化４】
2019207377.tif 000006
【００５６】
式（３）中、２つのＲ１４は、それぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基を示し、プロピル基であることが好ましい。Ｒ１５は、ＮＯ２又はＡｒＣＯ（ここで、Ａｒはアリール基を示す。）を示し、Ａｒとしては、トリル基が好ましい。Ｒ１６及びＲ１７は、それぞれ独立に、炭素数１〜１２のアルキル基、フェニル基、又はトリル基を示し、メチル基、フェニル基又はトリル基であることが好ましい。
【００５７】
【化５】
2019207377.tif 000007
【００５８】
式（４）中、Ｒ１８は、炭素数１〜６のアルキル基を示し、エチル基であることが好ましい。Ｒ１９はアセタール結合を有する有機基である。Ｒ２０及びＲ２１は、それぞれ独立に、炭素数１〜１２のアルキル基、フェニル基又はトリル基を示し、メチル基、フェニル基又はトリル基であることが好ましく、メチル基であることがより好ましい。Ｒ２２は、水素原子又はアルキル基を示す。
【００５９】
上記一般式（２）で表される化合物は、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ  ０１（ＢＡＳＦ株式会社製、製品名）として入手可能である。
【００６０】
上記一般式（３）で表される化合物は、ＤＦＩ−０９１（ダイトーケミックス株式会社製、製品名）として入手可能である。
【００６１】
上記一般式（４）で表される化合物は、例えば、アデカオプトマーＮ−１９１９（株式会社ＡＤＥＫＡ製、製品名）として入手可能である。
【００６２】
（Ｃ）成分の含有量は、光感度及び解像度に優れる点では、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対し、０．１〜１０質量部であることが好ましく、１〜５質量部であることがより好ましく、１〜３質量部であることが更に好ましく、１〜２質量部であることが特に好ましい。
【００６３】
本実施形態に係る感光性樹脂組成物は、硬化膜の防錆性をより向上させる観点から、メルカプト基を有するトリアゾール化合物、メルカプト基を有するテトラゾール化合物、メルカプト基を有するチアジアゾール化合物、アミノ基を有するトリアゾール化合物及びアミノ基を有するテトラゾール化合物からなる群より選択される少なくとも一種の化合物（以下、（Ｄ）成分ともいう）を更に含有することが好ましい。メルカプト基を有するトリアゾール化合物としては、例えば、３−メルカプト−トリアゾール（和光純薬工業株式会社製、製品名：３ＭＴ）が挙げられる。また、メルカプト基を有するチアジアゾール化合物としては、例えば、２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール（和光純薬工業株式会社製、製品名：ＡＴＴ）が挙げられる。
【００６４】
上記アミノ基を有するトリアゾール化合物としては、例えばベンゾトリアゾール、１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−アセトニトリル、ベンゾトリアゾール−５−カルボン酸、１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−メタノール、カルボキシベンゾトリアゾール等にアミノ基が置換した化合物、３−メルカプトトリアゾール、５−メルカプトトリアゾール等のメルカプト基を含むトリアゾール化合物にアミノ基が置換した化合物などが挙げられる。
【００６５】
上記アミノ基を有するテトラゾール化合物としては、例えば５−アミノ−１Ｈ−テトラゾール、１−メチル−５−アミノ−テトラゾール、１−メチル−５−メルカプト−１Ｈ−テトラゾール、１−カルボキシメチル−５−アミノ−テトラゾール等が挙げられる。これらのテトラゾール化合物は、その水溶性塩であってもよい。具体例としては、１−メチル−５−アミノ−テトラゾールのナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属塩などが挙げられる。
【００６６】
感光性樹脂組成物が（Ｄ）成分を含有する場合、その含有量は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対し、０．０５〜５．０質量部が好ましく、０．１〜２．０質量部がより好ましく、０．２〜１．０質量部が更に好ましく、０．３〜０．８質量部が特に好ましい。
【００６７】
本実施形態に係る感光性樹脂組成物は、基材に対する密着性向上の観点から、（Ｅ）エチレン性不飽和基を含むリン酸エステルを含有することが好ましい。なお、本明細書において、エチレン性不飽和基を含むリン酸エステルは、（Ｂ）成分ではなく（Ｅ）成分として扱うこととする。
【００６８】
（Ｅ）成分であるエチレン性不飽和基を含むリン酸エステルとしては、形成する硬化膜の防錆性を充分確保しつつ、基材及びＩＴＯ電極に対する密着性と金属配線上での現像性とを高水準で両立する観点から、ユニケミカル株式会社製のＰｈｏｓｍｅｒシリーズ（Ｐｈｏｓｍｅｒ−Ｍ、Ｐｈｏｓｍｅｒ−ＣＬ、Ｐｈｏｓｍｅｒ−ＰＥ、Ｐｈｏｓｍｅｒ−ＭＨ、Ｐｈｏｓｍｅｒ−ＰＰ等）、又は日本化薬株式会社製のＫＡＹＡＭＥＲシリーズ（ＰＭ−２１、ＰＭ−２等）が好ましい。
【００６９】
（Ｅ）成分の含有量は、基材に対する密着性向上と、現像残渣の発生抑制の観点から、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対し、０．１〜５．０質量部であることが好ましく、０．２〜３．０質量部であることがより好ましい。
【００７０】
本実施形態に係る感光性樹脂層２０を形成する樹脂組成物には、その他の添加剤として、必要に応じて、シランカップリング剤等の密着性付与剤、防錆剤、レベリング剤、可塑剤、充填剤、消泡剤、難燃剤、安定剤、酸化防止剤、香料、熱架橋剤、重合禁止剤などを（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対し、各々０．０１〜２０質量部程度含有させることができる。これらは、単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。なお、上記の「感光性樹脂層を形成する樹脂組成物」とは、後述する溶剤を含まない状態の組成物をいい、各成分の含有量は、後述する溶剤以外の成分全量に対する含有量である。
【００７１】
感光性樹脂層２０の波長６３３ｎｍにおける屈折率は、通常１．４０〜１．４９である。
【００７２】
感光性樹脂層２０の厚さは、保護膜として充分に効果を奏し、且つ透明電極パターン付き基材表面の段差を充分に埋め込む上では、乾燥後の厚さで１５μｍ以下であることが好ましく、２〜１０μｍであることがより好ましく、３〜８μｍであることが更に好ましい。また、硬化後における感光性樹脂層２０の厚さも上記範囲内であることが好ましい。
【００７３】
（第二の樹脂層）
第二の樹脂層（屈折率調整層）３０は、金属酸化物粒子を含有する層である。第二の樹脂層３０は、金属酸化物粒子を含有することにより、感光性樹脂層２０よりも相対的に高い屈折率を有することができる。第二の樹脂層３０は、波長６３３ｎｍにおける屈折率が１．４０〜１．９０の範囲内であることが好ましく、１．５０〜１．９０であることがより好ましく、１．５３〜１．８５であることが更に好ましく、１．５５〜１．７５であることが特に好ましく、１．６０〜１．７０であることが極めて好ましい。また、第二の樹脂層が硬化性成分を含む場合、硬化後における第二の樹脂層の波長６３３ｎｍにおける屈折率も上記範囲内であることが好ましい。
【００７４】
第二の樹脂層３０の波長６３３ｎｍにおける屈折率が上記範囲内であると、硬化膜パターンをＩＴＯ等の透明電極パターン上に設けた場合に、硬化膜パターン上に使用される各種部材（例えば、モジュール化する際に使用するカバーガラスと透明電極パターンとを接着するＯＣＡ）との屈折率の中間値となり、ＩＴＯ等の透明電極パターンが形成されている部分と形成されていない部分での光学的な反射による色差を小さくすることが可能となり、骨見え現象を防止できる。また、画面全体の反射光強度を低減することが可能となり、画面上の透過率低下を抑制することが可能となる。
【００７５】
ＩＴＯ等の透明電極の屈折率は、１．８０〜２．１０であることが好ましく、１．８５〜２．０５であることがより好ましく、１．９０〜２．００であることが更に好ましい。また、ＯＣＡ等の部材の屈折率は１．４５〜１．５５であることが好ましく、１．４７〜１．５３であることがより好ましく、１．４８〜１．５１であることが更に好ましい。
【００７６】
第二の樹脂層３０は、４５０〜６５０ｎｍの波長域における最小光透過率が８０％以上であることが好ましく、８５％以上であることがより好ましく、９０％以上であることが更に好ましい。また、第二の樹脂層が硬化性成分を含む場合、硬化後における第二の樹脂層の４５０〜６５０ｎｍの波長域における最小光透過率も上記範囲内であることが好ましい。
【００７７】
第二の樹脂層３０は、上記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を含有することができ、必要に応じて、上記（Ｄ）成分及び／又は上記（Ｅ）成分を更に含有することができる。第二の樹脂層３０は（Ｂ）成分、（Ｃ）成分等の光重合成分を必ずしも含有する必要はなく、層形成により隣接する樹脂層から移行する光重合成分を利用して第二の樹脂層を光硬化させることもできる。第二の樹脂層３０は、感光性樹脂層２０と同様の添加剤を含有してもよい。
【００７８】
第二の樹脂層３０は、金属酸化物粒子（以下、（Ｆ）成分ともいう）を含有する。金属酸化物粒子は、Ｘ線回折法（ＸＲＤ）により測定される散乱角２８°付近のピークの半値幅が１．０００°未満であり、且つ、平均粒径が４０ｎｍより大きい酸化ジルコニウム粒子を含む。第二の樹脂層３０が上記条件を満たす酸化ジルコニウム粒子を含むことにより、第二の樹脂層３０の波長６３３ｎｍにおける屈折率を向上させることができ、骨見え現象を抑制することができると共に、感光性樹脂層２０及び第二の樹脂層３０の現像時の現像残渣の発生を充分に抑制することができる。上記効果をより十分に奏する観点から、酸化ジルコニウム粒子は焼成酸化ジルコニウム粒子であってもよい。
【００７９】
酸化ジルコニウム粒子は、Ｘ線回折法により測定される散乱角２８°付近のピークの半値幅が０．９００°以下であることが好ましく、０．８００°以下であることがより好ましく、０．７５０°以下であることが更に好ましい。散乱角２８°付近（例えば２８°±１°）に現れるピークは、ＺｒＯ２に帰属するピークである。このピークの半値幅が小さいほど、結晶の配向性が高い及び／又は結晶粒サイズが大きいと考えられる。そして、半値幅が小さいほど、感光性樹脂層２０及び第二の樹脂層３０の現像時の現像残渣の発生をより抑制することができる。半値幅の下限値は特に限定されないが、通常０．５００°以上であり、０．６００°以上であってもよく、０．７００°以上であってもよい。
【００８０】
酸化ジルコニウム粒子の平均粒径は、４５ｎｍ以上であることが好ましく、５０ｎｍ以上であることがより好ましく、５５ｎｍ以上であることが更に好ましく、６０ｎｍ以上であることが特に好ましい。この平均粒径が大きいほど、酸化ジルコニウム粒子と基材との接触表面積を小さくすることができ、感光性樹脂層２０及び第二の樹脂層３０の現像時の現像残渣の発生をより抑制することができる。平均粒径の上限値は特に限定されないが、通常５００ｎｍ以下であり、２００ｎｍ以下であってもよく、１００ｎｍ以下であってもよい。上記平均粒径は、ＤｅｌｓａＭａｘ  ＣＯＲＥ（Ｂｅｃｋｍａｎ  Ｃｏｕｌｔｅｒ社製）により測定される。
【００８１】
酸化ジルコニウム粒子は、第二の樹脂層３０の波長６３３ｎｍにおける屈折率をより向上させる観点から、波長６３３ｎｍにおける屈折率が１．５０以上であることが好ましい。
【００８２】
第二の樹脂層３０における酸化ジルコニウム粒子の含有量は、第二の樹脂層３０全量を基準として、６０〜９０質量％であることが好ましく、６５〜８５質量％であることがより好ましく、７０〜８０質量％であることが更に好ましい。この含有量が６０質量％以上であると、第二の樹脂層３０の波長６３３ｎｍにおける屈折率をより向上させることができ、骨見え現象をより抑制することができる。一方、含有量が９０質量％以下であると、感光性樹脂層２０及び第二の樹脂層３０の現像時の現像残渣の発生をより抑制することができる。また、本実施形態によれば、特定の条件を満たす酸化ジルコニウム粒子を用いることにより、当該酸化ジルコニウム粒子の含有量が比較的少ない場合であっても、充分に高い屈折率を第二の樹脂層３０に付与することができるという利点がある。
【００８３】
酸化ジルコニウム粒子は、基材に対する第二の樹脂層３０の密着性向上の観点から、表面処理が施されていてもよいが、現像残渣をより低減する観点からは、表面処理が施されていなくてもよい。
【００８４】
第二の樹脂層３０に含まれる（Ｆ）金属酸化物粒子は、上記酸化ジルコニウム粒子のみであってもよい。この場合、第二の樹脂層３０における（Ｆ）金属酸化物粒子の含有量は、上記酸化ジルコニウム粒子の含有量と同一である。
【００８５】
第二の樹脂層３０は、本発明の効果を著しく損なわない範囲において、上記条件を満たす酸化ジルコニウム以外の金属酸化物粒子を含有してもよい。金属酸化物粒子としては、酸化チタン、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化インジウムスズ、酸化インジウム、酸化アルミウム、酸化イットリウム等の金属酸化物からなる粒子が挙げられる。また、第二の樹脂層３０は、上記条件を満たさない酸化ジルコニウム粒子を含有してもよい。また、第二の樹脂層３０は、焼成酸化ジルコニウム粒子と未焼成酸化ジルコニウム粒子（例えば、ゾル−ゲル法で製造された酸化ジルコニウム粒子等）の両方を含んでいてもよく、その両方が上記条件を満たすものであってもよく、一方のみが上記条件を満たすものであってもよい。更に、金属酸化物粒子としては、例えばＭｇ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｃａ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｂａ等の原子を含む酸化物粒子又は硫化物粒子を用いることもできる。
【００８６】
また上記金属酸化物粒子の他に、例えばトリアジン環を有する化合物、イソシアヌル酸骨格を有する化合物、フルオレン骨格を有する化合物等の有機化合物を用いることも可能である。これにより波長６３３ｎｍにおける屈折率を向上させることができる。
【００８７】
上記第二の樹脂層３０の厚さは、０．０１〜１μｍであってもよく、０．０３〜０．５μｍであることが好ましく、０．０４〜０．３μｍであることがより好ましく、０．０５〜０．２５μｍであることが更に好ましく、０．０５〜０．２μｍであることが特に好ましい。厚さが０．０１〜１μｍであることにより、上述の画面全体の反射光強度をより低減することが可能となる。また、硬化後における第二の樹脂層の厚さも上記範囲内であることが好ましい。
【００８８】
第二の樹脂層３０の屈折率は、第二の樹脂層が単層で、厚さが厚さ方向で均一な場合、ＥＴＡ−ＴＣＭ（ＡｕｄｉｏＤｅｖＧｍｂＨ株式会社製、製品名）を用いて以下のように求めることができる。また、以下の測定は、２５℃の条件下で行う。
（１）第二の樹脂層を形成するための塗布液を、厚さ０．７ｍｍ、縦１０ｃｍ×横１０ｃｍのガラス基材上にスピンコーターで均一に塗布し、１００℃の熱風対流式乾燥機で３分間乾燥して溶剤を除去し、第二の樹脂層を形成する。
（２）次いで、１４０℃に加熱した箱型乾燥機（三菱電機株式会社製、型番：ＮＶ５０−ＣＡ）内に３０分間静置し、第二の樹脂層を有する屈折率測定用試料を得る。
（３）次いで、得られた屈折率測定用試料について、ＥＴＡ−ＴＣＭ（ＡｕｄｉｏＤｅｖＧｍｂＨ株式会社製、製品名）にて波長６３３ｎｍにおける屈折率を測定する。
【００８９】
単層の感光性樹脂層における屈折率も同様の方法で測定することができる。なお、感光性屈折率調整フィルムの形態では、感光性樹脂層単層及び第二の樹脂層単層の屈折率を測定することは難しいが、感光性樹脂層の支持フィルム側の最表面層、又は第二の樹脂層の保護フィルム側の最表面層の値から推測することができる。
【００９０】
（他の層）
本実施形態の感光性屈折率調整フィルムには、本発明の効果が得られる範囲で、適宜選択した他の層を設けてもよい。上記他の層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、クッション層、酸素遮蔽層、剥離層、接着層等が挙げられる。上記感光性屈折率調整フィルムは、これらの層を１種単独で有していてもよく、２種以上を有してもよい。また、同種の層を２以上有していてもよい。
【００９１】
（保護フィルム）
保護フィルム４０としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン−酢酸ビニル共重合体のフィルム、及び、これらのフィルムとポリエチレンの積層フィルム等が挙げられる。
【００９２】
保護フィルム４０の厚さは、５〜１００μｍが好ましいが、感光性屈折率調整フィルム１をロール状に巻いて保管する観点から、７０μｍ以下であることが好ましく、６０μｍ以下であることがより好ましく、５０μｍ以下であることが更に好ましく、４０μｍ以下であることが特に好ましい。
【００９３】
感光性屈折率調整フィルム１における感光性樹脂層２０及び第二の樹脂層３０を硬化させた硬化膜部分（支持フィルム１０及び保護フィルム４０を除く）の、波長４００〜７００ｎｍの可視光領域における全光線透過率（Ｔｔ）の最小値は、９０．００％以上であることが好ましく、９０．５０％以上であることがより好ましく、９０．７０％以上であることが更に好ましい。一般的な可視光波長域である４００〜７００ｎｍにおける全光線透過率が９０．００％以上であれば、タッチパネル（タッチセンサー）のセンシング領域の透明電極を保護する場合において、センシング領域での画像表示品質、色合い、輝度が低下することを充分抑制することができる。
【００９４】
＜感光性屈折率調整フィルムの製造方法＞
感光性屈折率調整フィルム１の感光性樹脂層２０、第二の樹脂層３０は、例えば、感光性樹脂組成物を含有する塗布液、及び第二の樹脂組成物を含有する塗布液を調製し、これを各々支持フィルム１０、保護フィルム４０上に塗布、乾燥することで形成できる。そして、感光性屈折率調整フィルム１は、感光性樹脂層２０が形成された支持フィルム１０と、第二の樹脂層３０が形成された保護フィルム４０とを、感光性樹脂層２０と第二の樹脂層３０とが対向した状態で貼り合わせることにより形成できる。また、感光性屈折率調整フィルム１は、支持フィルム１０上に感光性樹脂組成物を含有する塗布液を塗布、乾燥し、その後、感光性樹脂層２０上に、第二の樹脂組成物を含有する塗布液を塗布、乾燥し、保護フィルム４０を貼り付けることにより形成することもできる。
【００９５】
塗布液は、感光性樹脂組成物、第二の樹脂組成物を構成する各成分を溶剤に均一に溶解又は分散することにより得ることができる。
【００９６】
塗布液として用いる溶剤は、特に制限は無く、公知のものが使用できる。具体的には、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、トルエン、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、メチレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、クロロホルム、塩化メチレン等が挙げられる。
【００９７】
塗布方法としては、ドクターブレードコーティング法、マイヤーバーコーティング法、ロールコーティング法、スクリーンコーティング法、スピナーコーティング法、インクジェットコーティング法、スプレーコーティング法、ディップコーティング法、グラビアコーティング法、カーテンコーティング法、ダイコーティング法等が挙げられる。
【００９８】
乾燥条件に特に制限は無いが、乾燥温度は、６０〜１３０℃とすることが好ましく、乾燥時間は、０．５〜３０分とすることが好ましい。
【００９９】
＜硬化膜パターンの形成方法＞
図２は、本発明の一実施形態に係る感光性屈折率調整フィルムを用いて形成した硬化膜を透明電極パターン付き基材上に備える積層体を示す模式断面図である。図２に示される積層体１００は、透明電極パターン５０ａを有する透明電極パターン付き基材５０と、透明電極パターン付き基材５０の透明電極パターン５０ａ上に設けられた硬化膜６０とを備える。硬化膜６０は、硬化した感光性樹脂層２２及び硬化した第二の樹脂層３２からなる硬化膜であり、本実施形態の感光性屈折率調整フィルム１を用いて形成されている。硬化膜６０は、透明電極パターン５０ａの保護機能と、透明電極パターン５０ａの不可視化又はタッチ画面の視認性向上の両機能を満たす。以下、透明電極パターン付き基材上に硬化した感光性樹脂層及び硬化した第二の樹脂層からなる硬化膜が形成された積層体の製造方法の一実施形態について説明する。硬化膜が硬化した感光性樹脂層のみからなる積層体を製造する場合は、以下の説明における感光性樹脂層及び第二の樹脂層を感光性樹脂層単層に置き換えればよい。
【０１００】
−ラミネート工程−
まず、感光性屈折率調整フィルム１の保護フィルム４０を除去した後、第二の樹脂層３０、感光性樹脂層２０及び支持フィルム１０を、透明電極パターン付き基材５０表面に第二の樹脂層３０側が密着するようにラミネート（転写）する。圧着手段としては、圧着ロールが挙げられる。圧着ロールは、加熱圧着できるように加熱手段を備えたものであってもよい。
【０１０１】
加熱圧着する場合の加熱温度は、第二の樹脂層３０と透明電極パターン付き基材５０との密着性の観点、及び、感光性樹脂層２０又は第二の樹脂層３０の構成成分が熱硬化又は熱分解されにくいようにする観点から、１０〜１６０℃とすることが好ましく、２０〜１５０℃とすることがより好ましく、３０〜１５０℃とすることが更に好ましい。
【０１０２】
また、加熱圧着時の圧着圧力は、第二の樹脂層３０と透明電極パターン付き基材５０との密着性を充分確保しながら、透明電極パターン付き基材５０の変形を抑制する観点から、線圧で５０〜１×１０５Ｎ／ｍとすることが好ましく、２．５×１０２〜５×１０４Ｎ／ｍとすることがより好ましく、５×１０２〜４×１０４Ｎ／ｍとすることが更に好ましい。
【０１０３】
感光性屈折率調整フィルム１を上記のように加熱圧着すれば、透明電極パターン付き基材５０の予熱処理は必ずしも必要ではないが、第二の樹脂層３０と透明電極パターン付き基材５０との密着性を更に向上させる点から、透明電極パターン付き基材５０を予熱処理してもよい。このときの処理温度は、３０〜１５０℃とすることが好ましい。
【０１０４】
（基材）
透明電極パターン付き基材５０を構成する基材としては、例えばタッチパネル（タッチセンサー）に用いられる、ガラス板、プラスチック板、セラミック板等の基材が挙げられる。
【０１０５】
（透明電極及び金属配線）
透明電極は、例えばＩＴＯ及びＩＺＯ（Ｉｎｄｉｕｍ  Ｚｉｎｃ  Ｏｘｉｄｅ、酸化インジウム−酸化亜鉛）等の導電性金属酸化膜を用いて、形成することができる。また透明電極は、銀繊維及びカーボンナノチューブ等の導電性繊維を用いた光硬化性樹脂層を有する感光性フィルムを用いて、形成することもできる。金属配線は、例えば、Ａｕ、Ａｇ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｍｏ、Ｃ等の導電性材料を用いて、スクリーン印刷、蒸着等の方法により形成することができる。また、基材上には、基材と電極との間に絶縁層又はインデックスマッチング層が設けられていてもよい。インデックスマッチング層は、上述した第二の樹脂層３０と同様の組成を有していてもよい。
【０１０６】
−露光工程−
次に、転写後の感光性樹脂層及び第二の樹脂層の所定部分に、フォトマスクを介して、活性光線をパターン状に照射する。活性光線を照射する際、感光性樹脂層及び第二の樹脂層上の支持フィルム１０が透明の場合には、そのまま活性光線を照射することができ、不透明の場合には除去してから活性光線を照射する。活性光線の光源としては、公知の活性光源を用いることができる。なお、本明細書においてパターンとは、回路を形成する微細配線の形状にとどまらず、他基材との接続部のみを矩形に除去した形状、及び、基材の額縁部のみを除去した形状等も含まれる。
【０１０７】
活性光線の照射量は、１×１０２〜１×１０４Ｊ／ｍ２であり、照射の際に、加熱を伴うこともできる。この活性光線の照射量が、１×１０２Ｊ／ｍ２以上であれば、感光性樹脂層及び第二の樹脂層の光硬化を充分に進行させることが可能となり、１×１０４Ｊ／ｍ２以下であれば感光性樹脂層及び第二の樹脂層が変色することを抑制できる傾向がある。
【０１０８】
−現像工程−
続いて、活性光線照射後の感光性樹脂層及び第二の樹脂層の未露光部を現像液で除去して、透明電極の一部又は全部を被覆する硬化膜（硬化膜パターン）６０を形成する。なお、活性光線の照射後、感光性樹脂層及び第二の樹脂層に支持フィルム１０が積層されている場合にはそれを除去した後、現像工程が行われる。
【０１０９】
現像工程は、アルカリ水溶液、水系現像液、有機溶剤等の公知の現像液を用いて、スプレー、シャワー、揺動浸漬、ブラッシング、スクラッビング等の公知の方法により行うことができる。中でも、環境、安全性の観点からアルカリ水溶液を用いて、スプレー現像することが好ましい。なお、現像温度及び時間は従来公知の範囲で調整することができる。
【０１１０】
（硬化膜）
本実施形態の硬化膜は、本実施形態の感光性屈折率調整フィルムの、上記感光性樹脂層のみ、又は、上記感光性樹脂層及び上記第二の樹脂層の両方を硬化して得られた硬化膜である。
【０１１１】
なお、例えば第二の樹脂層の大部分が感光性樹脂層に被覆され、露出されない場合、第二の樹脂層は必ずしも硬化される必要はない。本実施形態の硬化膜は、このような感光性樹脂層が硬化し、第二の樹脂層が硬化していない場合も含む。本実施形態の硬化膜はパターン状に形成されていることが好ましい。
【０１１２】
本実施形態に係る感光性屈折率調整フィルムは、各種電子部品における保護膜の形成に適用することができる。本実施形態に係る電子部品は、感光性屈折率調整フィルムを用いて形成した硬化膜パターンを備えている。電子部品としては、タッチパネル、液晶ディスプレイ、有機エレクトロルミネッサンス、太陽電池モジュール、プリント配線板、電子ペーパ等が挙げられる。
【０１１３】
＜タッチパネル＞
図３は、本発明の一実施形態に係るタッチパネルを示す模式上面図である。図３には、静電容量式のタッチパネルの一例を示す。図３に示されるタッチパネルは、透明基材１０１の片面にタッチ位置座標を検出するためのタッチ画面１０２があり、この領域の静電容量変化を検出するための透明電極１０３及び透明電極１０４が透明基材１０１上に設けられている。
【０１１４】
透明電極１０３及び透明電極１０４はそれぞれタッチ位置のＸ位置座標及びＹ位置座標を検出する。
【０１１５】
透明基材１０１上には、透明電極１０３及び透明電極１０４からタッチ位置の検出信号を外部回路に伝えるための引き出し配線１０５が設けられている。また、引き出し配線１０５と、透明電極１０３及び透明電極１０４とは、透明電極１０３及び透明電極１０４上に設けられた接続電極１０６により接続されている。また、引き出し配線１０５の透明電極１０３及び透明電極１０４との接続部と反対側の端部には、外部回路との接続端子１０７が設けられている。
【０１１６】
図３に示すように、本実施形態に係るタッチパネルにおいては、本実施形態の感光性屈折率調整フィルムを用いて、透明電極パターンが形成された部分と、形成されていない部分にまたがって硬化膜パターン１２３が形成されている。硬化膜パターン１２３は、硬化した感光性樹脂層及び硬化した第二の樹脂層からなる硬化膜である。この硬化膜パターン１２３によれば、透明電極１０３、透明電極１０４、引き出し配線１０５、接続電極１０６及び接続端子１０７を保護する機能と、透明電極パターンから形成されるセンシング領域（タッチ画面）１０２の骨見え現象防止機能とを同時に奏することができる。
【実施例】
【０１１７】
以下、実施例を挙げて本発明についてより具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【０１１８】
（実施例１〜８及び比較例１〜８）
＜感光性樹脂組成物の作製＞
表１に示す成分を、同表に示す配合量（単位：質量部）で配合し、攪拌機を用いて１５分間混合して感光性樹脂組成物を作製した。なお、感光性樹脂組成物は、メチルエチルケトンを適宜加えて、固形分が３５質量％となるように調製した。また、表１中、（Ａ）成分の配合量は固形分の配合量を示す。
【０１１９】
＜第二の樹脂層形成用塗布液の作製＞
表２及び表３に示す成分を、同表に示す配合量（単位：質量部）で配合し、攪拌機を用いて１５分間混合して第二の樹脂層形成用塗布液を作製した。なお、第二の樹脂層形成用塗布液は、メチルエチルケトンを適宜加えて、固形分が３５質量％となるように調製した。また、表２及び表３中、（Ａ）成分の配合量は固形分の配合量を示す。
【０１２０】
表１、表２及び表３中の各成分の詳細は以下の通りである。
〔（Ａ）成分〕
ポリマーＡ１：モノマー配合比（メタクリル酸／メタクリル酸メチル／アクリル酸メチル＝１２／５８／３０（質量比））である共重合体のプロピレングリコールモノメチルエーテル／トルエン溶液、重量平均分子量６０，０００、酸価７８．３ｍｇＫＯＨ／ｇ
〔（Ｂ）成分〕
Ａ−ＴＭＭＴ：ペンタエリスリトールテトラアクリレート（新中村化学工業株式会社製、製品名：Ａ−ＴＭＭＴ）
ＢＰＥ−１３００ＮＨ：エトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート（新中村化学工業株式会社製、製品名：ＢＰＥ−１３００ＮＨ）
〔（Ｃ）成分〕
光重合開始剤：１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）フェニル−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］（ＢＡＳＦ株式会社製、製品名：ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ  ０１）
〔（Ｄ）成分〕
防錆剤：５−アミノ−１Ｈ−テトラゾール（千代田ケミカル株式会社製、製品名：Ｂ−６０３０）
〔（Ｅ）成分〕
密着助剤：エチレン性不飽和基を含むリン酸エステル（日本化薬株式会社製、製品名：ＰＭ−２１）
【０１２１】
〔（Ｆ）成分〕
Ｆ０４：焼成酸化ジルコニウム粒子（ＣＩＫナノテック株式会社製、製品名：ＺＲＰＧＭ１５ＷＴ％−Ｆ０４）
Ｆ７４：焼成酸化ジルコニウム粒子（ＣＩＫナノテック株式会社製、製品名：ＺＲＰＧＭ１５ＷＴ％−Ｆ７４）
Ｆ７５：焼成酸化ジルコニウム粒子（ＣＩＫナノテック株式会社製、製品名：ＺＲＰＧＭ１５ＷＴ％−Ｆ７５）
Ｆ７６：焼成酸化ジルコニウム粒子（ＣＩＫナノテック株式会社製、製品名：ＺＲＰＧＭ１５ＷＴ％−Ｆ７６）
ＯＺ−Ｓ３０Ｋ：酸化ジルコニウム粒子（日産化学工業株式会社製、製品名：ＯＺ−Ｓ３０Ｋ、ゾル−ゲル法により製造された粒子）
ＺＲ−０１０：焼成酸化ジルコニウム粒子（株式会社ソーラー製、製品名：ＺＲ−０１０）
Ｓ０１：焼成酸化ジルコニウム粒子（ＣＩＫナノテック株式会社製、製品名：ＺＲＰＧＡ１５ＷＴ％−Ｓ０１）
Ｍ０１：焼成酸化ジルコニウム粒子（ＣＩＫナノテック株式会社製、製品名：ＺＲＭＥＫ２５ＷＴ％−Ｍ０１）
【０１２２】
〔その他の成分〕
ＡＷ５００：２，２’−メチレン−ビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）（川口化学工業株式会社製、製品名：ＡＷ５００、重合禁止剤）
ＡＤＤＩＴＩＶＥ８０３２：オクタメチルシクロテトラシロキサン（東レ・ダウコーニング株式会社製、製品名：ＡＤＤＩＴＩＶＥ８０３２、レベリング剤）
Ｌ−７００１：シリコーン系化合物（東レ・ダウコーニング株式会社製、製品名：Ｌ−７００１、レベリング剤）
【０１２３】
〔酸化ジルコニウム粒子の平均粒径〕
酸化ジルコニウム粒子の平均粒径を、ＤｅｌｓａＭａｘ  ＣＯＲＥ（Ｂｅｃｋｍａｎ  Ｃｏｕｌｔｅｒ社製）により測定した。結果を表２及び表３に示す。
【０１２４】
＜感光性屈折率調整フィルムの作製＞
保護フィルムとして厚さ３０μｍのポリプロピレンフィルム（王子エフテックス株式会社製、製品名：Ｅ−２０１Ｆ）を使用し、上記で作製した第二の樹脂層形成用塗布液を保護フィルム上にダイコーターを用いて均一に塗布し、１００℃の熱風対流式乾燥機で３分間乾燥して溶剤を除去し、乾燥後の厚さが０．０６μｍになるよう、塗布液の量を調整して第二の樹脂層を形成した。
【０１２５】
支持フィルムとして厚さ１６μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ株式会社製、製品名：ＦＢ４０）を使用し、上記で作製した感光性樹脂層形成用塗布液を支持フィルム上にコンマコーターを用いて均一に塗布し、１００℃の熱風対流式乾燥機で３分間乾燥して溶剤を除去し、厚さ８．０μｍの感光性樹脂層を形成した。
【０１２６】
次いで、得られた第二の樹脂層を有する保護フィルムと、感光性樹脂層を有する支持フィルムとを、ラミネータ（日立化成株式会社製、製品名：ＨＬＭ−３０００型）を用いて、２３℃で貼り合わせて、保護フィルム、第二の樹脂層、感光性樹脂層及び支持フィルムがこの順で積層された感光性屈折率調整フィルムを作製した。
【０１２７】
＜酸化ジルコニウム粒子の粉末Ｘ線回折測定＞
Ｘ線回折装置（Ｐａｎａｌｙｔｉｃａｌ社製、製品名：Ｅｍｐｙｒｅａｎ）を用いて、実施例及び比較例で用いた酸化ジルコニウム粒子の粉末Ｘ線回折（ＸＲＤ）測定を行った。測定において、Ｘ線源には単色化ＣｕＫα線を用い、測定角度は２２〜３４°とし、測定時間は約１５分とした。図４に、実施例３及び４で用いた焼成酸化ジルコニウム粒子（Ｆ７４）、及び、比較例１及び２で用いた酸化ジルコニウム（ＯＺ−Ｓ３０Ｋ）のＸＲＤ測定結果を示す。得られた測定結果から、図５及び図６に示すように、散乱角２８°付近のピーク（散乱角２８°±１°の範囲内に現れるピーク）の半値幅を求めた。他の酸化ジルコニウム粒子についても同様に、散乱角２８°付近のピークの半値幅を求めた。結果を表２及び表３に示す。
【０１２８】
＜屈折率の測定＞
第二の樹脂層の屈折率を、ＥＴＡ−ＴＣＭ（ＡｕｄｉｏＤｅｖＧｍｂＨ株式会社製、製品名）を用いて、上述した方法で測定した。結果を表２及び表３に示す。
【０１２９】
＜現像性の評価＞
実施例及び比較例で得られた感光性屈折率調整フィルムの保護フィルムを剥離し、銅基材（縦１２ｃｍ×横５ｃｍ）上に、真空加圧ラミネータ（株式会社名機製作所製、製品名「ＭＬＬＰ−５０００」）を用いて、ラミネート温度８０℃、ラミネート圧力１．０ＭＰａ、真空引き時間２０秒、ラミネート時間２０秒の条件でラミネートし、銅基材、第二の樹脂層、感光性樹脂層及び支持フィルムが積層された、現像性評価試験用試料を作製した。
【０１３０】
上記で得られた現像性評価試験用試料の最上部の支持フィルムを剥離した。その後、１．０質量％炭酸ナトリウム水溶液を用いて、３０℃で４０秒間スプレー現像した。得られた基材表面状態を肉眼で観察し、現像残渣の発生状況から下記の基準に基づき、現像性を評価した。結果を表２及び表３に示す。
Ａ：現像残渣が発生していない
Ｂ：基材表面の全面積を基準として現像残渣が発生している面積の割合が０％超５％以下
Ｃ：基材表面の全面積を基準として現像残渣が発生している面積の割合が５％超２０％以下
Ｄ：基材表面の全面積を基準として現像残渣が発生している面積の割合が２０％超
【０１３１】
【表１】
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【０１３２】
【表２】
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【０１３３】
【表３】
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【符号の説明】
【０１３４】
１…感光性屈折率調整フィルム、１０…支持フィルム、２０…感光性樹脂層、２２…硬化した感光性樹脂層、３０…第二の樹脂層、３２…硬化した第二の樹脂層、４０…保護フィルム、５０…透明電極パターン付き基材、５０ａ…透明電極パターン、６０…硬化膜、１００…積層体、１０１…透明基材、１０２…センシング領域、１０３，１０４…透明電極、１０５…引き出し配線、１０６…接続電極、１０７…接続端子、１２３…硬化膜パターン（硬化膜）。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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