(57)【要約】【課題】垂れ落ちにくく、かつ伸び広がりに優れ、肌に透明感を与える、メイク馴染みに優れたクレンジングオイルを提供する。【解決手段】クレンジングオイルは、成分（Ａ）を０．１〜１０質量％、成分（Ｂ）を５０〜９０質量％、および成分（Ｃ）を５〜５０質量％含有する。（Ａ）  炭素数１２〜２２の飽和脂肪酸のアルミニウム石鹸であって、前記飽和脂肪酸に由来するアシル基のアルミニウムに対するモル比が１．１以上、２．５以下であり、２５℃でのヘキサンに対する溶解度が０．５ｇ／Ｌ以上である、アルミニウム石鹸（Ｂ）  ２５℃で液体状の油（Ｃ）  ＨＬＢ１０以上の非イオン性界面活性剤【選択図】              なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の成分（Ａ）を０．１〜１０質量％、成分（Ｂ）を５０〜９０質量％、および成分（Ｃ）を５〜５０質量％含有することを特徴とする、クレンジングオイル。
（Ａ）  炭素数１２〜２２の飽和脂肪酸のアルミニウム石鹸であって、前記飽和脂肪酸に由来するアシル基のアルミニウムに対するモル比が１．１以上、２．５以下であり、２５℃でのヘキサンに対する溶解度が０．５ｇ／Ｌ以上である、アルミニウム石鹸
（Ｂ）  ２５℃で液体状の油
（Ｃ）  ＨＬＢ１０以上の非イオン性界面活性剤
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、垂れ落ちがなく、かつ伸び広がりに優れ、肌に透明感を与える、メイク馴染みに優れたクレンジングオイルに関する。
【背景技術】
【０００２】
メイクアップ化粧料や紫外線防止化粧料は、肌を美しく見せ、外界の刺激から肌を保護する効果を有し、現代社会の生活においては欠かせないものとなっている。しかし、これらの化粧料は油性成分や無機顔料を多量に含んでいるため、皮膚の毛穴を塞ぎ、新陳代謝を妨げ、また化粧料自体が徐々に酸化されるため、長時間の使用は肌トラブルの原因となる場合がある。このため、クレンジング料を用いてこれらの化粧料を除去する必要がある。
【０００３】
化粧落とし用のクレンジング料としては、液状油が主として配合されており、これらは非イオン性界面活性剤により油性成分が乳化、または可溶化されている。また、市販されているクレンジング料の剤型は様々であり、クリームタイプ、乳液タイプ、オイルタイプ、ジェルタイプなどがある。この中で、オイルタイプのクレンジング料は一般的に、クレンジングオイルと呼ばれており、肌上の化粧料や汚れを除去するクレンジング力が、クレンジング料の中で最も優れていることから、広く使用されている。
【０００４】
しかし、クレンジングオイルは粘度が低く、手に取り顔に塗布するために手のひらを傾けた際に垂れ落ちが発生し、目的部分への効果的な塗布が難しく、服を汚してしまう等の課題があった。
【０００５】
この垂れ落ちやすさという課題を解決するため、炭素数１８〜２２の直鎖飽和脂肪酸、炭素数８〜１４の飽和脂肪酸及び平均重合度２〜１５のポリグリセリンを配合したクレンジングオイル（特許文献１）、長鎖モノカルボン酸と長鎖ジカルボン酸の多価アルコールエステル、非イオン性界面活性剤、２５℃で液状の特定油剤、疎水性シリカを配合したオイルクレンジング組成物（特許文献２）、脂肪酸とポリグリセリンのエステル、モノカルボン酸とジカルボン酸のグリセリンエステル及び２ ５ ℃ で液状である一価の脂肪酸エステルを含み粘度が３００〜３０００ ｍＰａ・ｓ である油性液状クレンジング用組成物（特許文献３）が提案されている。
【０００６】
しかし、これらのクレンジングオイルでも、垂れにくさは十分とは言い切れず、さらなる垂れにくさを追求した場合、伸び広がりが悪化し、加えて洗浄後のオイルの残り感、ベタツキ感が生じてしまうといった課題が残っている。
【０００７】
さらに、近年はポリオキシエチレン鎖を有するＨＬＢ８〜１３の非イオン性界面活性剤、特定のデキストリン脂肪酸エステル、イソステアリル骨格を有するエステル油を含有する、クレンジング力が高いだけでなく肌へ潤いをもたらす液状油性クレンジング料（特許文献４）が開示されている。また、グリセリン誘導体、多価アルコールおよび界面活性剤を配合した、肌のくすみを改善するクレンジング料（特許文献５）等も開発されており、クレンジング料でありながらスキンケア効果も求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２０１０−１００５８７号公報
【特許文献２】特開２００３−２６７８３５ 号公報
【特許文献３】特開２００６ − ２２００４ 号公報
【特許文献４】特開２０１６−１８５９３２号公報
【特許文献５】特開２００６−２３２７１７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
このため、上記問題点を解決した、垂れ落ちがなく、かつ伸び広がりに優れ、肌に透明感を与える、メイク馴染みに優れたクレンジングオイルが望まれる。
【００１０】
本発明の目的は、垂れ落ちにくく、かつ伸び広がりに優れ、肌に透明感を与える、メイク馴染みに優れたクレンジングオイルを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、後述の成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を特定の割合で配合することで上記課題を解決することを見出し、本発明を完成させた。
【００１２】
すなわち、本発明は、次の通りである。
［１］  以下の成分（Ａ）を０．１〜１０質量％、成分（Ｂ）を５０〜９０質量％、および成分（Ｃ）を５〜５０質量％含有することを特徴とする、クレンジングオイル。
（Ａ）  炭素数１２〜２２の飽和脂肪酸のアルミニウム石鹸であって、前記飽和脂肪酸に由来するアシル基のアルミニウムに対するモル比が１．１以上、２．５以下であり、２５℃でのヘキサンに対する溶解度が０．５ｇ／Ｌ以上である、アルミニウム石鹸
（Ｂ）  ２５℃で液体状の油
（Ｃ）  ＨＬＢ１０以上の非イオン性界面活性剤
【発明の効果】
【００１３】
本発明のクレンジングオイルは、垂れ落ちにくく、かつ伸び広がりに優れ、肌に透明感を与えることが出来、メイク馴染みに優れている。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明のクレンジングオイルは、成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を含むものである。以下、各成分について説明する。
【００１５】
〔成分（Ａ）〕
成分（Ａ）は、炭素数１２〜２２の飽和脂肪酸のアルミニウム石鹸であって、飽和脂肪酸に由来するアシル基のアルミニウムに対するモル比が１．１以上、２．５以下であり、２５℃でのヘキサンに対する溶解度が０．５ｇ／Ｌ以上である。
【００１６】
こうした飽和脂肪酸アルミニウム石鹸は、炭素数１２〜２２の飽和脂肪酸と炭素数１〜６のアルミニウムトリアルコキシドを原料とし、アルミニウムトリアルコキシド１モルに対して飽和脂肪酸が１．５〜２．７モル反応させることによって得られる。
【００１７】
（炭素数１２〜２２の飽和脂肪酸）
飽和脂肪酸の炭素数が１２未満の場合は、得られる飽和脂肪酸アルミニウム石鹸の増粘剤としての効果が得られ難くなるので、炭素数を１２以上とするが、１４以上とすることが更に好ましい。一方、炭素数が２２を超える飽和脂肪酸は、工業的に入手が困難であり、また、アルミニウムトリアルコキシドとの反応性が著しく低下するため生産性が低くなる。このため、飽和脂肪酸の炭素数を２２以下とするが、１８以下とすることが更に好ましい。
【００１８】
炭素数１２〜２２の飽和脂肪酸は、分岐飽和脂肪酸と直鎖飽和脂肪酸との一方でもよく、双方を含んでいてもよい。
【００１９】
炭素数１２〜２２の飽和脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、イソラウリン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、イソミリスチン酸、パルミチン酸、イソパルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、アラキン酸、イソアラキン酸、ベヘニン酸等が挙げられ、これらの１種または２種以上を適宜選択または組み合わせて使用することができる。そのうち、特に分岐飽和脂肪酸であってイソステアリン酸が特に好ましく、構造の違い等の限定は特にない。
【００２０】
イソステアリン酸とは、分岐したステアリン酸の１種、または２種以上の混合物を意味する。例えば、５，７，７−トリメチル−２−（１，３，３−トリメチルブチル）−オクタン酸は、イソブチレン２量体のオキソ反応により炭素数９の分岐アルデヒドとし、次いでこのアルデヒドのアルドール縮合により炭素数１８の分岐不飽和アルデヒドとし、次いで水素添加、酸化することにより製造することができ（以下、「アルドール縮合型」と略記する）、これは例えば日産化学工業社より市販されている。
【００２１】
２−ヘプチルウンデカン酸は、ノニルアルコールをガーベット反応（Ｇｕｅｒｂｅｔ反応、ゲルベ反応ともいう）により二量化し、酸化することにより製造することができ、これは例えば三菱化学社より市販されている。分岐位置の若干異なる類似混合物として、日産化学工業社より市販され、さらに出発アルコールが直鎖飽和ではない２箇所メチル分岐したタイプも同様に日産化学工業社より市販されている（以下、「ガーベット反応型」と略記する）。また、メチル分岐イソステアリン酸は、例えばオレイン酸のダイマー製造時の副産物として得られるもので〔例えばＪ．Ａｍｅｒ．Ｏｉｌ  Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．５１，５２２（１９７４）に記載〕、例えば米国エメリー社などから市販されているものがあげられる（以下、「エメリー型」と略記する）。エメリー型イソステアリン酸の出発物質であるダイマー酸のさらに出発物質は、オレイン酸だけでなく、リノール酸、リノレン酸等も含まれる場合がある。脂肪酸アルミニウム石鹸を構成するイソステアリン酸として特に限定はなく、上記構造の違ういずれの型のものも使用可能であるが、とりわけエメリー型のイソステアリン酸が好ましい。
【００２２】
〈アルミニウムトリアルコキシド〉
アルミニウムトリアルコキシドは、炭素数１〜６のアルコキシドからなり、３つのアルコキシドは互いに同一でも異なっていてもよいが、入手の容易さなどの点から、同一のものが好ましく用いられる。アルコキシドの炭素数は２〜５が好ましく、３〜４がさらに好ましい。該アルミニウムトリアルコキシドの例として、アルミニウムトリメトキシド、アルミニウムトリエトキシド、アルミニウムトリｎ−プロポキシド、アルミニウムトリイソプロポキシド、アルミニウムトリｎ−ブトキシド、アルミニウムトリイソブトキシド、アルミニウムトリｓｅｃ−ブトキシド、アルミニウムトリｎ−ペントキシド、アルミニウムトリｎ−ヘキソキシドなどが挙げられる。
【００２３】
〈仕込み量〉
アルミニウムは、一般的に３つの結合を形成することができるが、立体障害等の理由から脂肪酸との反応では、２つまでの結合が主たる生成物となる。そのため、アルミニウムトリアルコキシド１モルに対する炭素数１２〜２２の飽和脂肪酸の仕込み量は１．４〜２．７モルが好ましく、１．５〜２．５がより好ましく、１．５〜２．３がさらに好ましい
【００２４】
炭素数１２〜２２の飽和脂肪酸の仕込み量が１．４モル未満であると、灰分量が大きくなって炭化水素油、エステル油、シリコーン油等の液状油への相溶性が低下し、沈殿等を生じやすくなる。脂肪酸の仕込み量が２．７モルよりも高くなると、アルミニウムトリアルコキシドと反応しない脂肪酸量が多くなり、増粘効果が低下する。
【００２５】
〈反応温度〉
アルミニウムトリアルコキシドと飽和脂肪酸との反応温度は８５〜１２０℃であり、９０〜１１０℃が好ましい。この反応温度が８５℃未満であると反応が遅くなる。反応温度が１１０℃よりも高温であると飽和脂肪酸アルミニウム石鹸の高分子量化が進み沈殿を生じさせ、また、製品が着色しやすくなる。
【００２６】
（アシル基のアルミニウムに対するモル比）
成分（Ａ）のアルミニウム石鹸は、飽和脂肪酸に由来するアシル基を有する。そして、このアシル基のアルミニウムに対するモル比が１．１以上、２．５以下である。アシル基のアルミニウムに対するモル比が１．１未満であると、液状油への相溶性が低下し沈殿等を生じやすくなるので、１．１以上とするが、１．２以上とすることが更に好ましい。また、アシル基のアルミニウムに対するモル比が２．５よりも高くなると、増粘効果が低下するので、２．５以下とするが、２．２以下が更に好ましい。
【００２７】
（Ａ値）
好適な実施形態においては、成分（Ａ）のアルミニウム石鹸の灰分比Ａ値（実測灰分／理論灰分）については、０．８０≦Ａ≦０．９５とする。尚、実測灰分は、本発明で得られた試料の実測定値（酸化アルミニウムの質量）であり、理論灰分値は、アルミニウム石鹸の原料である飽和脂肪酸とアルミニウムアルコキシドの仕込みモル比から得られる理論値の値である。灰分比Ａ値が上述の範囲であれば、本発明の効果が十分に得られるため好ましく、０．８２≦Ａ≦０．９３がより好ましい。
【００２８】
（溶解度）
成分（Ａ）のアルミニウム石鹸の２５℃でのヘキサンに対する溶解度が０．５ｇ／Ｌ以上であり、１．０ｇ／Ｌ以上であることがより好ましい。０．５ｇ／Ｌであることにより炭化水素油、エステル油、シリコーン油等の液状油と高添加量で併用した際に、溶解安定性が高い透明の増粘物を得られる。また、本発明のアルミニウム石鹸の２５℃でのヘキサンに対する溶解度の上限は限定する必要は特にないが、増粘効果の高さの観点から、１００ｇ／Ｌ以下とすることが好ましい。
【００２９】
成分（Ａ）のアルミニウム石鹸は、メルトフローレート（MFR）が、５（ｇ／１０分）以上〜３０（ｇ／１０分）以下であることが好ましい。MFRが上記範囲にあるアルミニウム石鹸は、一定の柔らかさを有していることから、液状油に溶解しやすいとともに、増粘効果が高い。MFRは、１０（ｇ／１０分）以上〜３０（ｇ／１０分）以下であることが更に好ましい。尚、アルミニウム石鹸についても、MFRとは、ＪＩＳ  Ｋ７２１０に準拠して測定される、荷重２１．１８Ｎ、１９０℃での１０分間の流出量（ｇ／１０分）である。
【００３０】
本発明のクレンジングオイルにおいて、成分（Ａ）の含有量、成分（Ｂ）の含有量および成分（Ｃ）の含有量の合計値を１００質量％としたとき、成分（Ａ）の含有量は０.１〜１０質量％とする。成分（Ａ）の含有量が０.１質量％を下回ると、垂れ落ちやすく、肌に透明感を与える効果も不十分となるので、０．１質量％以上とするが、１質量％以上が好ましく、３質量％以上が更に好ましい。また、成分（Ａ）の含有量が１０質量％を上回ると、メイク馴染み、メイクと馴染ませた際の伸びやすさ、肌に透明感を与える効果が不十分となるので、１０質量％以下とするが、９質量％以下が好ましく、５質量％以下が更に好ましい。
【００３１】
〔成分（Ｂ）〕
成分（Ｂ）は、２５℃で液体状の油である。２５℃で液体状とは、流動点が２５℃以下であることを指す。本発明で用いられる２５℃で液体状の油としては、２５℃で液体状の炭化水素油、２５℃で液体状のエステル油、２５℃で液体状のトリグリセリド、２５℃で液体状の動植物油および２５℃で液体状のシリコーン油からなる群より選ばれる一種以上の油剤が好ましい。
【００３２】
２５℃で液体状の炭化水素油としては、流動パラフィン、水添ポリイソブテン、水添ポリデセン、スクワラン、スクワレン、プリスタン、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、流動イソパラフィン、テトラデセン、イソヘキサデカン、イソドデカン、α−オレフィンオリゴマー等を挙げることが出来る。
【００３３】
２５℃で液体状のエステル油としては、オレイン酸エチル、リノール酸エチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソプロピル、２−エチルヘキサン酸セチル、パルミチン酸セチル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、イソステアリン酸イソステアリル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸セチル、ミリスチン酸イソステアリル、ミリスチン酸イソセチル、ラウリン酸ヘキシル、オレイン酸デシル、オレイン酸オクチルドデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸２−エチルヘキシル、等が挙げられる。
【００３４】
２５℃で液体状のトリグリセリドとしては、グリセリンとカプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、２−エチルヘキサン酸、イソトリデカン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、エイコサン酸、オレイン酸のエステルなどがあげられる。
【００３５】
２５℃で液体状の動植物油脂としてはオリーブ油、ヒマワリ油、サフラワー油、ヒマシ油、ツバキ油等が挙げられる。
【００３６】
２５℃で液体状のシリコーン油としてはジメチコン、シクロメチコン、フェニルジメチコンなどが挙げられる。
【００３７】
本発明に使用する２５℃で液体状の油として、好ましくは軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、流動イソパラフィンが挙げられ、さらに好ましくは流動イソパラフィンが挙げられる。市販品としてはパールリーム６（商品名：日油株式会社製）が挙げられる。
【００３８】
本発明のクレンジングオイルにおいて、成分（Ａ）の含有量、成分（Ｂ）の含有量および成分（Ｃ）の含有量の合計値を１００質量％としたとき、成分（Ｂ）の含有量は５０〜９０質量％とする。成分（Ｂ）の含有量が５０質量％を下回ると、メイク馴染み、メイクと馴染ませた際の伸びやすさが不十分となるので、５０質量％以上とするが、５５質量％以上が好ましく、６０質量％以上が更に好ましい。また、成分（Ｂ）の含有量が９０質量％を上回ると、垂れ落ちやすく、肌に透明感を与える効果も不十分となるので、９０質量％以下とするが、８０質量％以下が好ましく、７５質量％以下が更に好ましい。
【００３９】
〔成分（Ｃ）〕
成分（Ｃ）は、ＨＬＢ１０以上の非イオン性界面活性剤である。以下、「非イオン性界面活性剤」、「ポリオキシエチレン」、「ポリオキシプロピレン」を、それぞれ単に、「ノニオン」、「ＰＯＥ」および「ＰＯＰ」と表記することもある。
【００４０】
ＨＬＢとは、「Ｈｙｒｏｐｈｉｌｅ−Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ  Ｂａｌａｎｃｅ」の略で、界面活性剤の親水基および親油基のバランスを数値化した概念である。一般的に、０から２０で示され、数値が高い方が、親水性が高いことを示す。
【００４１】
ＨＬＢの算出は、Ｇｒｉｆｆｉｎによって提唱された下記（１）〜（２）の何れかの式により算出する。
（１）ＰＯＥアルキルエーテル型
ＨＬＢ＝オキシエチレン基の重量分率／５
（２）多価アルコール脂肪酸エステル型およびポリグリセリン型非イオン性界面活性剤
ＨＬＢ＝２０（１−Ｓ／Ａ）
（Ｓ：エステルのけん化価、Ａ：脂肪酸の酸価）
「（出典：  新版  界面活性剤ハンドブック  工学図書株式会社）」
【００４２】
成分（Ｃ）のＨＬＢは１０以上とする。成分（Ｃ）のＨＬＢの上限は特に規定する必要はないが、通常は２０以下とすることができる。
【００４３】
成分（Ｃ）のＨＬＢは、ＰＯＥの付加により調整できる。例えば非イオン性界面活性剤としては、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥセチルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥイソステアリルエーテルなどのＰＯＥアルキルエーテル型ノニオン；ＰＥＯラウリン酸エステル、ＰＯＥイソステアリン酸エステル、ＰＯＥオレイン酸エステル、ＰＯＥステアリン酸エステルなどのＰＯＥ脂肪酸エステル型ノニオン；ＰＯＥＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＥＰＯＰデシルテトラデシルエーテルなどのＰＯＥＰＯＰアルキルエーテル型ノニオン；ＰＯＥヤシ油脂肪酸グリセリル、モノイソステアリン酸ＰＯＥグリセリル、トリイソステアリン酸ＰＯＥグリセリルなどのＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル、モノラウリン酸ＰＯＥソルビタン、モノオレイン酸ＰＯＥソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥソルビタンなどのＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル型ノニオン；モノラウリン酸ＰＯＥソルビトール、テトラオレイン酸ＰＯＥソルビトール、テトライソステアリン酸ＰＯＥソルビトールなどのＰＯＥソルビトール脂肪酸エステル型ノニオン；ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥヒマシ油などのＰＯＥアルキレンオキサイド誘導体が挙げられる。
【００４４】
本発明に使用するＨＬＢ１０以上の非イオン性界面活性剤として、好ましくはＰＯＥヤシ油脂肪酸グリセリル、モノイソステアリン酸ＰＯＥグリセリル、トリイソステアリン酸ＰＯＥグリセリルなどのＰＯＥグリセリン脂肪酸エステルが挙げられ、さらに好ましくはＰＯＥヤシ油脂肪酸グリセリルが挙げられる。市販品としてはユニグリＭＫ-２０７Ｇ（商品名：日油株式会社製）が挙げられる。
【００４５】
本発明のクレンジングオイルにおいて、成分（Ａ）の含有量、成分（Ｂ）の含有量および成分（Ｃ）の含有量の合計値を１００質量％としたとき、成分（Ｃ）の含有量は５〜５０質量％とする。成分（Ｃ）の含有量が５質量％を下回ると、肌に透明感を与える効果が不十分となるので、５質量％以上とするが、１５質量％以上が好ましく、２０質量％以上が更に好ましい。また、成分（Ｃ）の含有量が５０質量％を上回ると、メイク馴染み、メイクと馴染ませた際の伸びやすさが不十分となるので、５０質量％以下とするが、４０質量％以下が好ましく、３５質量％以下が更に好ましい。
【００４６】
本発明のクレンジングオイルは、外観における透明性が向上できる点で、さらに水を含んでいても良い。水の量は、成分（Ａ）の含有量、成分（Ｂ）の含有量および成分（Ｃ）の含有量の合計値１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以下とし、１〜６部がより好ましい。
【００４７】
また、本発明のクレンジングオイルには、発明の効果を損なわない範囲で、その他の任意成分を配合することができる。その他任意成分としては、例えば、多価アルコール、糖類、多糖類、アミノ酸、各種界面活性剤、有機塩、無機塩、ｐＨ調整剤、キレート剤、抗酸化剤、殺菌剤、血流促進剤、抗炎症剤、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤、ビタミン類、色素、香料などを適宜配合することができる。
【実施例】
【００４８】
以下に実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。
【００４９】
＜各例のアルミニウム石鹸の製造＞
以下、各製造例（成分（Ａ））、および比較製造例のアルミニウム石鹸を製造し、その特性を評価した。
【００５０】
（製造例１）
温度計を取り付けた加熱式混練ニーダーにイソステアリン酸（クローダジャパン（株）  Ｐｒｉｓｏｒｉｎｅ  ３５０３、酸価１８９ｍｇＫＯＨ／ｇ）５００．０ｇ（１．６８ｍｏｌ）を加え、９５℃まで加熱した。そこに、アルミニウムトリイソプロポキシド（キシダ化学（株）試薬１級）を２２９．３ｇ（１．１２ｍｏｌ）を加え、加熱混練した。反応によって生成するイソプロピルアルコールの留出がなくなった時点で反応を停止し、粘稠性固体のイソステアリン酸アルミニウム石鹸を得た。
【００５１】
（製造例２）
温度計を取り付けた加熱式混練ニーダーにイソステアリン酸（クローダジャパン（株）  Ｐｒｉｓｏｒｉｎｅ  ３５０３、酸価１８９ｍｇＫＯＨ／ｇ）５００．０ｇ（１．６８ｍｏｌ）を加え、９５℃まで加熱した。そこに、アルミニウムトリイソプロポキシド（キシダ化学（株）試薬１級）を１４９．６ｇ（０．７３ｍｏｌ）を加え、加熱混練した。反応によって生成するイソプロピルアルコールの留出がなくなった時点で反応を停止し、粘稠性固体のイソステアリン酸アルミニウム石鹸を得た。
【００５２】
（比較製造例１）
８Ｌセパラブルフラスコにイソステアリン酸（クローダジャパン（株）  Ｐｒｉｓｏｒｉｎｅ  ３５０３、酸価１８９ｍｇＫＯＨ／ｇ）３００ｇ、および水２５００ｇ
を仕込み、６０℃ まで昇温した。次いで、４８質量％水酸化ナトリウム水溶液を８４．２ｇ加え、同温度（６０℃）にて１時間攪拌し、イソステアリン酸アルカリ化合物塩水溶液を得た。その後、６０℃に保持したまま、２０質量％硫酸アルミニウム水溶液１７２８．５ｇを６０分かけてイソステアリン酸アルカリ化合物塩水溶液に滴下した。滴下終了後、６０℃に保持して１０分間攪拌して熟成した。得られたイソステアリン酸アルミニウム石鹸水溶液スラリーに水１５００ｇを加え、４０℃以下まで冷却した。その後、吸引濾過機でろ過し、１０００ｇの水で２回水洗し、得られたケーキを棚段乾燥機で乾燥してイソステアリン酸脂肪酸アルミニウム石鹸を得た。
【００５３】
（比較製造例２）
８Ｌセパラブルフラスコにイソステアリン酸（クローダジャパン（株）  Ｐｒｉｓｏｒｉｎｅ  ３５０３、酸価１８９ｍｇＫＯＨ／ｇ） ３００ｇ、および水２５００ｇ
を仕込み、６０℃ まで昇温した。次いで、４８質量％水酸化ナトリウム水溶液を８４．２ｇ加え、同温度（６０℃）にて１時間攪拌し、イソステアリン酸アルカリ化合物塩水溶液を得た。その後、６０℃に保持したまま、２０質量％硫酸アルミニウム水溶液１２９６．４ｇを６０分かけてイソステアリン酸アルカリ化合物塩水溶液に滴下した。滴下終了後、６０℃に保持して１０分間攪拌して熟成した。得られたイソステアリン酸アルミニウム石鹸水溶液スラリーに水１５００ｇを加え、４０℃以下まで冷却した。その後、吸引濾過機でろ過し、１０００ｇの水で２回水洗し、得られたケーキを棚段乾燥機で乾燥してイソステアリン酸脂肪酸アルミニウム石鹸を得た。
【００５４】
（比較製造例３）
温度計を取り付けた加熱式混練ニーダーにイソステアリン酸（クローダジャパン（株）  Ｐｒｉｓｏｒｉｎｅ  ３５０３、酸価１８９ｍｇＫＯＨ／ｇ）５００．０ｇ（１．６８ｍｏｌ）を加え、９５℃まで加熱した。そこに、アルミニウムトリイソプロポキシド（キシダ化学（株）試薬１級）を１１４６．７ｇ（５．６１ｍｏｌ）を加え、加熱混練した。反応によって生成するイソプロピルアルコールの留出がなくなった時点で反応を停止し、粘稠性固体のイソステアリン酸アルミニウム石鹸を得た。
【００５５】
（比較製造例４）
温度計を取り付けた加熱式混練ニーダーにイソステアリン酸（クローダジャパン（株）  Ｐｒｉｓｏｒｉｎｅ  ３５０３、酸価１８９ｍｇＫＯＨ／ｇ）５００．０ｇ（１．６８ｍｏｌ）を加え、９５℃まで加熱した。そこに、アルミニウムトリイソプロポキシド（キシダ化学（株）試薬１級）を１１４．７ｇ（０．５６ｍｏｌ）を加え、加熱混練した。反応によって生成するイソプロピルアルコールの留出がなくなった時点で反応を停止し、粘稠性固体のイソステアリン酸アルミニウム石鹸を得た。
【００５６】
（比較製造例５）
８Ｌセパラブルフラスコにイソステアリン酸（クローダジャパン（株）  Ｐｒｉｓｏｒｉｎｅ  ３５０３、酸価１８９ｍｇＫＯＨ／ｇ） ３００ｇ、および水２５００ｇを仕込み、６０℃まで昇温した。次いで、４８質量％水酸化ナトリウム水溶液を８４．２
ｇ加え、同温度（６０℃）にて１時間攪拌し、イソステアリン酸アルカリ化合物塩水溶液を得た。その後、６０℃に保持したまま、２０質量％硫酸アルミニウム水溶液７４３．３ｇを６０分かけてイソステアリン酸アルカリ化合物塩水溶液に滴下した。滴下終了後、６０℃に保持して１０分間攪拌して熟成した。得られたイソステアリン酸アルミニウム石鹸水溶液スラリーに水１５００ｇを加え、４０℃以下まで冷却した。その後、吸引濾過機でろ過し、１０００ｇの水で２回水洗し、得られたケーキを棚段乾燥機で乾燥してイソステアリン酸脂肪酸アルミニウム石鹸を得た。
【００５７】
（比較製造例６）
８Ｌセパラブルフラスコにステアリン酸（日油（株）  ＮＡＡ−１８０、酸価１９６ｍｇＫＯＨ／ｇ）３００ｇ、および水２５００ｇを仕込み、６０℃
まで昇温した。次いで、４８質量％水酸化ナトリウム水溶液を８４．２ｇ加え、同温度（６０℃）にて１時間攪拌し、イソステアリン酸アルカリ化合物塩水溶液を得た。その後、６０℃に保持したまま、２０質量％硫酸アルミニウム水溶液１７９２．５ｇを６０分かけてイソステアリン酸アルカリ化合物塩水溶液に滴下した。滴下終了後、６０℃に保持して１０分間攪拌して熟成した。得られたイソステアリン酸アルミニウム石鹸水溶液スラリーに水１５００ｇを加え、４０℃以下まで冷却した。その後、吸引濾過機でろ過し、１０００
ｇの水で２回水洗し、得られたケーキを棚段乾燥機で乾燥してイソステアリン酸脂肪酸アルミニウム石鹸を得た。
【００５８】
＜アシル基のアルミニウムに対するモル比＞
得られた各例のアルミニウム石鹸について、アシル基のアルミニウムに対するモル比を以下のようにして測定した。
所定量のアルミニウム石鹸に塩酸を加えて酸分解し、ヘキサンを加えて脂肪酸を抽出し、ヘキサン層を蒸発乾固させてカルボン酸量を定量した。一方、水層に関してアルミニウム量を原子吸光光度法から定量し、両者のモル比を求めた。
【００５９】
＜実測灰分＞
試料約１ｇを磁器製ルツボにて精秤し、始めは低温で加熱して揮発分を揮発させ、試料に着火させて加熱し、煙がなくなるまで焼いた。６５０℃の電気炉内に１時間保持して完全に灰化させた後、電気炉から取り出し、５分間放冷後、デシケーター中で６０分間放置し、強熱残分を精秤した。以下の式より算出した。
実測灰分（％）＝（強熱残分（ｇ）／試料（ｇ））×１００
【００６０】
＜理論灰分＞
以下の式により算出した。
理論灰分（％）＝｛１０２／［７８＋（Ｍ−１８）×Ａ］｝×１００
・１０２・・・酸アルミニウムの分子量
・７８  ・・・水酸化アルミニウムの分子量
・Ｍ   ・・・用いた脂肪酸の分子量（５６１１０／酸価）
・Ａ    ・・・アルミニウム化合物に対する脂肪酸の仕込みモル比
【００６１】
＜ヘキサンへの溶解度＞
２５℃にしたヘキサンにアルミニウム石鹸を所定量入れ、スターラーで混合して、1時間後の状態を目視で確認した。溶解した量を測定値とした。
【００６２】
各製造例、比較製造例の原料、脂肪酸とアルミニウム化合物とのモル比、アシル基のアルミニウムに対するモル比、実測灰分、理論灰分、Ａ値、ＭＦＲの測定結果を表１、表２、表３に示す。
【００６３】
【表１】
2019116433.tif 000002
【００６４】
【表２】
2019116433.tif 000003
【００６５】
【表３】
2019116433.tif 000004
【００６６】
各成分を表４、表５に示す質量部で配合し、実施例１〜１１および比較例１〜６のクレンジングオイルを下記方法で調製した。また、各クレンジングオイルについて下記評価方法により評価を行った。結果を表４、表５に示す。
【００６７】
＜調製＞
表４、表５に示す各成分を均一混合にした。表４、表５に示す各成分は以下のものである。
成分（Ａ）：  製造例１のイソステアリン酸アルミニウム石鹸
パルミチン酸デキストリン：  「レオパールKL2（商品名：千葉製粉株式会社製）」
水添ポリイソブテン：  「パールリーム６（商品名：日油株式会社製）」
ヤシ脂肪酸PEG-7グリセリル：  「ユニグリMK-207G（商品名：日油株式会社製）」
【００６８】
＜評価方法＞
（１）メイク馴染みの評価
メイクをした２０名の女性をパネラーとし、クレンジングオイルを使用した時のメイク馴染みについて下記のように判定した。
＜評価基準＞
２点：  メイクとの馴染みが良いと感じた場合。
１点：  ややメイクとの馴染みが良いと感じた場合。
０点：  明らかにメイクとの馴染みが悪いと感じた場合。
２０名の合計点を求めて、下記の基準で評価して表４、表５に表示した。
◎：  合計点が３５点以上かつ０点の評価をしたパネラーがいない。
○：  合計点が３０点以上３５点未満かつ０点の評価をしたパネラーがいない。
△：  合計点が２０点以上３０点未満、または、合計点が３０点以上かつ０点の評価をしたパネラーがいる。
×：  合計点が２０点未満である。
【００６９】
（２）手を傾けた際の垂れ落ちなさの評価
手のひらにクレンジングオイルを０.５ｇ垂らし、手のひらを地面に対して垂直に傾けた際に保持できていた時間を測定した。
＜判定基準＞
◎：  ３０秒以上
○：  ２０秒以上、３０秒以下
△：  １０秒以上、２０秒以下
×：  １０秒以下
【００７０】
（３）メイクと馴染ませた際の伸びやすさの評価
メイクを施した部分にクレンジングオイルを１.５ｇ垂らし、上腕部の手首から肘まで止まり感なく往復出来た回数
＜判定基準＞
◎：  ５０回以上
○：  ４０〜５０回
△：  ３０〜４０回
×：  ３０回以下
【００７１】
（４）肌の透明感の評価
メイクをした２０名の女性をパネラーとし、クレンジングオイルを１ヶ月間使用した後の肌の透明感について下記のように判定した。
＜評価基準＞
２点：  透明感が出たと感じた場合。
１点：  やや透明感が出たと感じた場合。
０点：  透明感が出たと感じない場合。
２０名の合計点を求めて、下記の基準で評価して表に表示した。
◎：  合計点が３５点以上、かつ、０点の評価をしたパネラーがいない。
○：  合計点が３０点以上３５点未満、または、合計点が３５点以上かつ０点の評価をしたパネラーが１人または２人である。
△：  合計点が２０点以上、３０点未満である。
×：  合計点が２０点未満である。
【００７２】
【表４】
2019116433.tif 000005
【００７３】
【表５】
2019116433.tif 000006
【００７４】
実施例１〜１１の結果から明らかなように、本発明のクレンジングオイルは、垂れ落ちがなく、かつ伸び広がりに優れ、肌に透明感を与える、メイク馴染みに優れたクレンジングオイルであった。
【００７５】
比較例１では、成分（Ｃ）が含まれていないため、メイクと馴染ませた際の伸びやすさ、肌に透明感を与える効果が不十分であった。
【００７６】
比較例２では、成分（Ａ）が含まれていないため、垂れ落ちやすく、肌に透明感を与える効果も得られなかった。
比較例３〜６では、成分（Ａ）が含まれておらず、その代わりにパルミチン酸デキストリンを用いたため、垂れ落ちにくさ、メイク馴染み、メイクと馴染ませた際の伸びやすさを同時に満たすことが出来ず、また肌に透明感を与える効果も得られなかった。
【産業上の利用可能性】
【００７７】
以上詳述したように、本発明によれば、垂れ落ちにくく、かつ伸び広がりに優れ、肌に透明感を与える、メイク馴染みに優れたクレンジングオイルを提供することができる。