(57)【要約】【課題】インク吸収性、インク乾燥性、および画像の視認性に優れる電飾用インクジェット記録媒体を提供する。【解決手段】課題は、樹脂透明基材と、前記樹脂透明基材の片面に１層以上の塗工層とを有し、樹脂透明基材を基準として最外に位置する最外塗工層が二酸化チタンおよび非晶質シリカ、非水溶性のアクリル樹脂、並びに水溶性バインダーを含有し、二酸化チタンの平均粒子径が０．１μｍ以上０．３μｍ以下であり、非晶質シリカの平均粒子径が１μｍ以上２μｍ以下であり、非水溶性のアクリル樹脂が最外塗工層中の白色顔料１００質量部に対して０．５質量部以上１２．５質量部以下であり、水溶性バインダーが最外塗工層中の白色顔料１００質量部に対して８質量部以上３０質量部以下である電飾用インクジェット記録媒体により解決される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂透明基材と、前記樹脂透明基材の片面に１層以上の塗工層とを有し、樹脂透明基材を基準として最外に位置する最外塗工層が二酸化チタンおよび非晶質シリカ、非水溶性のアクリル樹脂、並びに水溶性バインダーを含有し、二酸化チタンの平均粒子径が０．１μｍ以上０．３μｍ以下であり、非晶質シリカの平均粒子径が１μｍ以上２μｍ以下であり、非水溶性のアクリル樹脂が最外塗工層中の白色顔料１００質量部に対して０．５質量部以上１２．５質量部以下であり、水溶性バインダーが最外塗工層中の白色顔料１００質量部に対して８質量部以上３０質量部以下である電飾用インクジェット記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電飾用インクジェット記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、写真印刷、オフィス文書印刷、ポップおよびポスター印刷、オンデマンドの商業印刷、電飾看板などを含むサイン・看板製作の印刷に採用される。
電飾看板は、例えば、昼間は太陽光が看板の画像から反射・拡散することによって、夜間はバックライト光を透過・拡散することによって、画像を表示する。
【０００３】
グリコール系インクで印字した場合に、高い透過濃度を示し、インク吸収性、インク乾燥性、および耐擦性に優れたバックリット用インクジェット記録材料として、光透過性支持体上に少なくとも１層のインク受像層を有し、該インク受像層は平均粒子径１．３μｍ以上の無機微粒子、親水性バインダー、およびアクリル系樹脂エマルジョンを含有し、該アクリル系樹脂エマルジョンの含有量が該無機微粒子に対して０．５〜１２．５質量％であるバックリット用インクジェット記録材料が公知である（例えば、特許文献１参照）。
【０００４】
また、透過光が入射した場合に映る光源像が視認されにくく、反射光（太陽光、室内照明など）又は透過光（バックライトなど）のいずれによっても鮮明に発現される画像が得られる電飾用インクジェット記録材料として、樹脂基材と、少なくとも白色粒子を含み、前記樹脂基材の一方面に配置されたインク受容層と、少なくとも透明粒子を含み、前記樹脂基材の他方面に配置された保護層と、を有する電飾用インクジェット記録材料が公知である（例えば、特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１３−１５１０８３号公報
【特許文献２】国際公開第２０１６／０１７７２１号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１のバックリット用インクジェット記録材料では、画像の視認性について更なる品質向上が望まれ、特許文献２の電飾用インクジェット記録材料では、インク吸収性、インク乾燥性について更なる品質向上が望まれる。
【０００７】
本発明の目的は、インク吸収性、インク乾燥性、および画像の視認性に優れる電飾用インクジェット記録媒体を提供する、ことである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の課題は、下記によって解決できる。
樹脂透明基材と、前記樹脂透明基材の片面に１層以上の塗工層とを有し、樹脂透明基材を基準として最外に位置する最外塗工層が二酸化チタンおよび非晶質シリカ、非水溶性のアクリル樹脂、並びに水溶性バインダーを含有し、二酸化チタンの平均粒子径が０．１μｍ以上０．３μｍ以下であり、非晶質シリカの平均粒子径が１μｍ以上２μｍ以下であり、最外塗工層中の、前記アクリル樹脂の含有量が最外塗工層中の白色顔料１００質量部に対して０．５質量部以上１２．５質量部以下であり、水溶性バインダーの含有量が最外塗工層中の白色顔料１００質量部に対して８質量部以上３０質量部以下である電飾用インクジェット記録媒体。
【発明の効果】
【０００９】
本発明により、インク吸収性、インク乾燥性、および画像の視認性に優れる電飾用インクジェット記録媒体を提供する、ことができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明の電飾用インクジェット記録媒体について詳細に説明する。
【００１１】
樹脂透明基材の片面に１層以上の塗工層を有する。塗工層中、樹脂透明基材を基準として最も外側に位置する塗工層を最外塗工層という。塗工層が１層の場合は該塗工層が最外塗工層になる。
最外塗工層が二酸化チタンおよび非晶質シリカ、非水溶性のアクリル樹脂、並びに水溶性バインダーを含有する。塗工層が２層以上の場合において、樹脂透明基材と最外塗工層との間に存在する塗工層は、白色顔料およびバインダーを含有する塗工層または白色顔料を含有しない塗工層のいずれであってよく、また、白色顔料またはバインダーの種類、さらに非水溶性のアクリル樹脂または水溶性バインダーの有無および種類など、特に限定しない。
製造コストの点から、塗工層は１層が好ましい。電飾用インクジェット記録媒体は、樹脂透明基材の裏面に従来公知のバックコート層を有してよい。
【００１２】
塗工層の塗工量は特に限定されない。塗工量は、インク吸収性および画像の視認性の観点から、乾燥固形分量で１０ｇ／ｍ２以上４０ｇ／ｍ２以下が好ましい。塗工量は、塗工層が複数存在する場合、それら合計の値である。
【００１３】
樹脂透明基材は、樹脂からなる透明なシート基材である。樹脂は特に限定しない。樹脂透明基材の樹脂の例としては、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートのようなポリエステル樹脂、ジアセテート樹脂、トリアセテート樹脂、ニトロセルロース、セルロースアセテートのようなセルロースエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、セロハン樹脂、セルロイド樹脂などを挙げることができる。特にポリエステル樹脂が耐熱性などの特性および価格の点で好ましい。樹脂透明基材の厚みは、カール性や取り扱いやすさなどから１５０μｍ以上２５０μｍ以下が好ましい。なお、本発明の「透明」とは、全光線透過率が８０％以上であることを指す。
【００１４】
樹脂透明基材は、基材表面をコロナ放電処理、火炎処理、紫外線照射処理、プラズマ処理などを施すことができる。また、樹脂透明基材は、合成樹脂を主体とするプライマー層を基材表面に有してもよい。前記処理またはプライマー層により、樹脂透明基材と塗工層との接着性を向上することができる。
【００１５】
プライマー層の合成樹脂の例としては、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂などを挙げることができる。これらの中でも、特にアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリウレタン樹脂が好ましい。プライマー層は、これらの樹脂を、有機溶剤の溶液あるいは水溶液として樹脂透明基材に塗工することで設けることができる。プライマー層の厚さは、０．０１μｍ以上５μｍ以下が好ましい。
【００１６】
最外塗工層は、二酸化チタンおよび非晶質シリカを含有する。最外塗工層は、二酸化チタンおよび非晶質シリカ以外に従来公知の白色顔料を含有する、ことができる。従来公知の白色顔料の例としては、ゼオライト、アルミナ、アルミナ水和物、コロイダルシリカ、各種カオリンおよび炭酸カルシウムなどである。
最外塗工層中、二酸化チタンおよび非晶質シリカは、最外塗工層中の白色顔料１００質量部あたり８０質量部以上である、ことが好ましい。最外塗工層中、二酸化チタンと非晶質シリカとの含有質量比率は、７：３〜９：１が好ましい。
【００１７】
最外塗工層の二酸化チタンの平均粒子径は０．１μｍ以上０．３μｍ以下であり、最外塗工層の非晶質シリカの平均粒子径は１μｍ以上２μｍ以下である。二酸化チタンまたは非晶質シリカの平均粒子径が前記範囲から外れる場合、電飾用インクジェット記録媒体は、インク吸収性、インク乾燥性および画像視認性の少なくともいずれかを得ることができない。また、最外塗工層中、二酸化チタンと非晶質シリカとの含有質量比率が前記範囲であると、画像の視認性が良化する。
平均粒子径は、一次粒子で存在する場合は一次粒子の平均粒子径であり、凝集粒子を形成する場合は凝集粒子の平均粒子径である。平均粒子径は、塗工層断面の粒子を透過型電子顕微鏡により観察し、得られた画像から求める、ことができる。具体的には、粒子の投影面積を求め、この投影面積から円相当径を求めて粒子径とする。平均粒子径は、１００個の粒子について投影面積を測定して円相当径を求めて算出した値である。
【００１８】
二酸化チタンは、チタンの酸化物であって、ルチル型およびアナターゼ型など結晶構造を限定しない。二酸化チタンは、石原産業社およびテイカ社などから市販されている。
非晶質シリカは、製造法によって湿式法シリカと気相法シリカとに大別することができる。さらに湿式法シリカは、製造方法によって沈降法シリカとゲル法シリカとに分類できる。沈降法シリカは、珪酸ソーダと硫酸をアルカリ条件で反応させて製造され、粒子成長したシリカ粒子が凝集・沈降し、その後濾過・水洗・乾燥・粉砕・分級の工程を経て製造される。沈降法シリカは、例えば、東ソー・シリカ社からニップシール（登録商標）、ＯＳＣ社からファインシール（登録商標）、トクシール（登録商標）として市販されている。ゲル法シリカは、珪酸ソーダと硫酸を酸性条件下で反応させて製造される。熟成中に微小粒子は溶解し、他の一次粒子どうしを結合するように再析出するため、明確な一次粒子は消失し、内部空隙構造を有する比較的硬い凝集粒子を形成する。ゲル法シリカは、例えば、東ソー・シリカ社からニップゲル（登録商標）、グレースジャパン社からサイロイド（登録商標）、サイロジェット（登録商標）として市販されている。気相法シリカは、湿式法に対して乾式法とも呼ばれ、一般的には火炎加水分解法によって製造される。具体的には、四塩化ケイ素を水素および酸素と共に燃焼して作る方法が一般的に知られている。四塩化ケイ素の代わりにメチルトリクロロシランやトリクロロシラン等のシラン類を単独または四塩化ケイ素と併用して使用することができる。気相法シリカは、日本アエロジル社からアエロジル（登録商標）、トクヤマ社からレオロシール（登録商標）として市販されている。非晶質シリカは、沈降法シリカが好ましい。
【００１９】
非水溶性のアクリル樹脂は、アクリル系単量体またはメタクリル系単量体に代表される、炭素−炭素二重結合を有する重合性単量体を重合させて得られる重合体である。アクリル樹脂は、アクリル系単量体またはメタクリル系単量体の単独重合体または共重合体のいずれであってもよく、アクリル系単量体またはメタクリル系単量体を合計５０質量％超で含む、アクリル系単量体またはメタクリル系単量体とアクリル系単量体またはメタクリル系単量体以外の単量体との共重合体も含まれる。ここで、非水溶性のアクリル樹脂とは、ラテックスとして存在するアクリル樹脂である。
アクリル系単量体およびメタクリル系単量体の例としては、アクリル酸およびその塩、メタクリル酸およびその塩、アクリル酸エステル、並びにメタクリル酸エステルを挙げることができる。
非水溶性のアクリル樹脂は、例えば、大成ファインケミカル社のアクリット（登録商標）ＵＷ５２０、アクリットＵＷ３１９ＳＸ、アクリットＳＥ１６４５Ｅ、アクリットＷＥＭ０３１Ｕ、アクリットＷＥＭ２９０Ａが、三井化学社のＸＭＭ−２０２９、ＸＭＭ−２０３１が、中央理化工業社のリカボンド（登録商標）ＦＫ−８２０が、日本触媒社のアクリセット（登録商標）ＥＸ３５、ＳＴ−２００が、大同化成工業社のＥ７５８４Ｈ等が市販されている。
【００２０】
最外塗工層中、アクリル樹脂の含有量は、二酸化チタンおよび非晶質シリカを含む最外塗工層の白色顔料１００質量部に対して、０．５質量部以上１２．５質量部以下である。アクリル樹脂の含有量が前記範囲から外れる場合、インク吸収性、インク乾燥性および画像視認性の少なくともいずれかを得ることができない。
【００２１】
水溶性バインダーは、従来公知の水溶性バインダーである。
水溶性バインダーの例としては、澱粉類および各種変性澱粉、ポリビニルアルコールおよび各種変性ポリビニルアルコール、ゼラチン、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、水溶性のポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、水溶性ポリウレタン、アルギン酸ナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどを挙げることができる。水溶性バインダーは、これらの群から選ばれる１種または２種以上である。
【００２２】
最外塗工層中、水溶性バインダーの含有量は、二酸化チタンおよび非晶質シリカを含む最外塗工層の白色顔料１００質量部に対して、８質量部以上３０質量部以下である。水溶性バインダーの含有量が、８質量部未満であると画像視認性が劣化し、３０質量部超であるとインク吸収性が劣化する。
【００２３】
最外塗工層は、必要に応じて従来公知の各種添加剤を含有することができる。添加剤の例としては、防腐剤、界面活性剤、着色染料、着色顔料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料の分散剤、消泡剤、レベリング剤、蛍光増白剤、粘度安定剤、架橋剤、ｐＨ調節剤などを挙げることができる。
【００２４】
最外塗工層を含む塗工層は、樹脂透明基材上または塗工層上に塗工層塗工液を塗工および乾燥することによって設けることができる。
塗工層を設ける方法は特に限定されない。例えば、従来公知の塗工装置および乾燥装置を用いて塗工および乾燥する方法を挙げることができる。塗工装置の例としては、スプレーガン方式、スライドビード方式、スライドカーテン方式、エクストルージョン方式、スロットダイ方式、グラビアロール方式、エアナイフ方式、ブレードコーティング方式、ロッドバーコーティング方式等各種の塗工方法を用いることができる。乾燥装置の例としては、直線トンネル乾燥機、アーチドライヤー、エアループドライヤー、サインカーブエアフロートドライヤー等の熱風乾燥機、赤外線加熱ドライヤー、マイクロ波等を利用した乾燥機等を挙げることができる。
【実施例】
【００２５】
以下、実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明の内容は実施例に限られるものではない。質量部および質量％は乾燥固形分量または実質成分量を表す。塗工量は乾燥固形分量を表す。
【００２６】
＜樹脂透明基材＞
樹脂透明基材には、表面をコロナ処理した厚み１７５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（全光線透過率９１％）を用いた。
【００２７】
＜プライマー層＞
前記樹脂透明基材上に、下記のプライマー層塗工液を乾燥膜厚が０．３μｍになるようにグラビアロール方式を用いて塗工および熱風乾燥機を用いて乾燥した。
プライマー層塗工液は、水を媒体に下記材料を配合した。
ポリ塩化ビニリデン樹脂                                    ９０質量部
メチルアクリレート樹脂                                      ９質量部
アクリル樹脂（質量平均分子量４２０００）                    １質量部
【００２８】
＜電飾用インクジェット記録媒体＞
プライマー層を有する前記樹脂透明基材に対して、最外塗工層塗工液を、スライドビード方式を用いて塗工量が２３ｇ／ｍ２になるように塗工および熱風乾燥機を用いて乾燥した。
【００２９】
最外塗工層塗工液は、水を媒体に下記材料を配合した。
二酸化チタン                    平均粒子径および配合量を表１に記載
非晶質シリカ                    平均粒子径および配合量を表１に記載
他の白色顔料                          種類および配合量を表１に記載
アクリル樹脂                                    配合量を表１に記載
水溶性バインダー                                配合量を表１に記載
オルトホウ酸                                              ４質量部
【００３０】
二酸化チタンまたは非晶質シリカは、予め、水溶性バインダーの一部と混合して高圧ホモジナイザーにより分散処理を行い、分散液を調製した。また、サンドミルを用いて、平均粒子径を調整した。二酸化チタンは平均粒子径約１μｍのものから調製した。非晶質シリカは沈降法シリカ、平均粒子径約６μｍのものから調製した。
アクリル樹脂には、アクリットＵＷ５２０、大成ファインケミカル製を用いた。
水溶性バインダーには、ポリビニルアルコール（ケン化度８８％、平均重合度３５００）を用いた。
【００３１】
得られた実施例および比較例の電飾用インクジェット記録媒体について、以下の方法で評価した。
【００３２】
＜インク吸収性＞
電飾用インクジェット記録媒体に、２０℃、６５％ＲＨの条件下、インクジェットプリンター（ＸＪ−５４０、ローランド社製）を用いて、レッド、グリーン、ブルー各色のベタ画像を印字し、インクの溢れ具合を目視によって評価した。本発明において、評価２または３であれば、電飾用インクジェット記録媒体はインク吸収性に優れるものとした。
３：インクの溢れが認められない。
２：インクの溢れが幾分認められるが、電飾用途に影響しない。
１：インクの溢れが認められる。
【００３３】
＜インク乾燥性＞
電飾用インクジェット記録媒体に、２０℃、６５％ＲＨの条件下、インクジェットプリンター（ＸＪ−５４０：ローランド社製）を用いて、ブラックのベタ画像を印字し、印字から３０秒後に印字面にＰＰＣ用紙を重ねて軽く圧着してから剥がし、ＰＰＣ用紙へのインクの転写程度および剥がされた部分の印刷された画像を目視によって評価した。本発明において、評価２または３であれば、電飾用インクジェット記録媒体はインク乾燥性に優れるものとした。
３：インクの転写が認められない。
２：インクの転写が幾分認められるが、印刷された画像に影響が無い。
１：インクの転写が認められ、印刷された画像に色ムラが認められる。
【００３４】
＜画像の視認性＞
電飾用インクジェット記録媒体に、２０℃、６５％ＲＨの条件下、インクジェットプリンター（ＸＪ−５４０：ローランド社製）を用いて、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色からなる評価画像を印字した。評価画像を印字した電飾用インクジェット記録媒体を、評価用治具に固定し、印字面の反対側から電飾用光源を照射し、画像の視認性を目視によって評価した。本発明において、評価４または５であれば、電飾用インクジェット記録媒体は画像の視認性に優れるものとした。
５：画像の色がはっきり見える。
４：画像中のブラック部が、僅かに白味がかる。
３：画像中のブラックを含む各色が、僅かに白味がかる。
２：画像のブラック部が、白味が強く見える。
１：画像の全体が白くなり、コントラストが下がる。
【００３５】
評価結果を表１に示す。
【００３６】
【表１】
2019001020.tif 000002
【００３７】
表１から、本発明の構成を満足する実施例１〜１６は、インク吸収性、インク乾燥性および画像の視認性に優れる、ことが分かる。一方、本発明の構成を満足しない比較例１〜８は、インク吸収性、インク乾燥性および画像の視認性の少なくとも１つを満足することができない、ことが分かる。