(57)【要約】【課題】本発明が解決しようとする課題は、接着面積が小面積で且つ凹凸部に貼り合せても、良好な接着性、導電性、リワーク性を有し、経時で導電性が低下し難い導電性粘着シートを提供することにある。【解決手段】  本発明は、導電性基材と導電性粘着剤層とを有する導電性粘着シートであって、前記導電性粘着剤層の２３℃下で１０％変形させたときの引張強度が、３．０〜６．０Ｎ／ｃｍ２であることを特徴とする導電性粘着シートに関するものである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性基材と導電性粘着剤層とを有する導電性粘着シートであって、前記導電性粘着剤層の２３℃下で１０％変形させたときの引張強度が、３．０〜６．０Ｎ／ｃｍ２であることを特徴とする導電性粘着シート。
【請求項２】
前記導電性粒子が数珠状である請求項１に記載の導電性粘着シート。
【請求項３】
前記導電性粘着剤層中の導電性粒子の含有量が、（メタ）アクリル系粘着剤組成物１００質量部（固形分）に対して、１０〜１００質量部である請求項１又は２に記載の導電性粘着シート。
【請求項４】
前記導電性粒子の粒子径ｄ５０が５〜３０μｍである請求項１〜３のいずれか１項に記載の導電性粘着シート。
【請求項５】
前記導電性粘着剤層の厚さが３０μｍ以下である請求項１〜４のいずれか１項に記載の導電性粘着シート。
【請求項６】
前記導電性基材が、銅を含有する導電性基材である請求項１〜５のいずれか１項に記載の導電性粘着シート。
【請求項７】
前記導電性基材が、無機防錆処理した銅箔基材である請求項１〜６のいずれか１項に記載の導電性粘着シート。
【請求項８】
前記導電性基材が、湿式のポリエステル系不織布基材にメッキが施された導電性基材であり、前記メッキが無電解金属メッキを含むことを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の導電性粘着シート。
【請求項９】
貼付面積が１０ｍｍ×１０ｍｍ以下である請求項１〜８のいずれか１項に記載の導電性粘着シート。
【請求項１０】
小型電子端末の内蔵部品に貼り付けて使用される請求項１〜９のいずれか１項に記載の導電性粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、導電性基材と、導電性粒子を含有する粘着剤層とを有する導電性粘着シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
導電性粘着シートはその取扱いの容易さから、電気、電子機器等から輻射する不要な漏洩電磁波のシールド用、他の電気、電子機器より発生する有害な空間電磁波のシールド用、静電気帯電防止の接地用などに用いられており、近年の電気・電子機器の小型化、薄膜化に伴い、これらに用いられる導電性粘着シートも薄膜化が求められている。
【０００３】
当該導電性粘着シートとしては、導電性基材上に、導電性フィラーを粘着性物質中に分散させた導電性粘着剤からなる粘着剤層を有する粘着シートが開示されている（特許文献１〜２参照）。これら粘着シートは、好適な導電性と接着性とを有することが開示されている。
【０００４】
しかし、近年の小型電子端末等において、電子基板の小スペース化に伴い、粘着シートの接着面積が小さくなっているため、経時で剥がれが生じやすく、導電性が低下する問題があった。
また、電子基板の凹凸部に粘着シートを貼り合せた際には、経時で剥がれ生じ、導電性が低下する問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−２６３０３０号公報
【特許文献２】特開２００９−７９１２７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明が解決しようとする課題は、接着面積が小面積で且つ凹凸部に貼り合せても、良好な接着性、導電性、リワーク性を有し、経時で導電性が低下し難い導電性粘着シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明においては導電性基材と導電性粘着剤層とを有する導電性粘着シートであって、前記導電性粘着剤層の２３℃下で１０％変形させたときの引張強度が、３．０〜６．０Ｎ／ｃｍ２であることを特徴とする導電性粘着シートにより、上記課題を解決した。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の導電性薄型粘着シートは、薄型でありながら、被着体への良好な接着性と導電性とを有するため、電気、電子機器等に用いる電磁波のシールド用、他の電気、電子機器より発生する有害な空間電磁波のシールド用、静電気帯電防止の接地固定用として有用である。特に、薄型化が進み、筐体内での容積制限が厳しい携帯電子機器用途に好適に適用できる。特に、小型電子端末の内臓部品に取り付けて使用するのに好適である。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の導電性粘着シートの構成例を示す概略図である。
【図２】本発明の導電性粘着シートの構成例を示す概略図である。
【図３】本発明の導電性粘着シートに好適に用いられる数珠状導電性粒子の一例の顕微鏡写真である。
【図４】本発明の導電性粘着シートの導電性評価を表す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の導電性粘着シートは、導電性粘着剤層の２３℃下で１０％変形させたときの引張強度が、３．０〜６．０Ｎ／ｃｍ２であることを特徴とする導電性粘着シートである。
【００１１】
以下に、本発明の導電性粘着シートを、その構成要素に基づいて、更に詳しく説明する。なお、本発明における「シート」とは、少なくとも一層の導電性粘着剤の薄層を導電性基材上、あるいは剥離シート上に設けた形態を意味し、例えば、毎葉、ロール状、あるいは薄板状、帯状（テープ状）等の製品形態すべてを含む。
【００１２】
（導電性粘着剤層）
本発明の導電性粘着シートに使用する導電性粘着剤層の２３℃下で１０％変形させたときの引張強度は、３．０〜６．０Ｎ／ｃｍ２であるが、３．５〜５．５Ｎ／ｃｍ２であることが好ましく、４．０〜５．０Ｎ／ｃｍ２であることがより好ましい。経時での抵抗値上昇は、導電性粘着シートの導電性粘着剤層と、貼り合せた導電性部材の界面での剥がれにより、導電性粘着剤層中に添加した金属フィラーの導電性部材に対する接触が無くなり、上昇する。前記の剥がれ現象は、導電性粘着剤層が伸びることで発生する。そのため、導電性粘着剤層の引張強度が上記範囲にあると、導電性粘着剤層が伸び難くなるため、経時での剥がれを抑制でき、経時での抵抗値上昇を抑制しやすい。
【００１３】
なお、上記導電性粘着剤層の２３℃下で１０％変形させたときの引張強度は、２３℃下で引張試験を用いて、厚さ０．４ｍm及び幅１０ｍｍ且つ長さ２０ｍｍの導電性粘着剤層を速度３００ｍｍ／ｍｉｎで長さ方向に引張り、長さが２２ｍｍになった際の強度を測定し、以下式で引張強度を算出した。
１０％変形時の引張強度［Ｎ／ｃｍ２］＝長さ２２ｍｍでの強度［Ｎ］／断面積０．０４［ｃｍ２］
【００１４】
前記導電性粘着剤層の厚さは、３０μｍ以下であるのが好ましく、５〜２５μｍであるのがより好ましく、１０〜２０μｍであることが特に好ましい。上記範囲にある場合に、良好な接着性と薄型を両立できる。
【００１５】
（粘着剤組成物）
本発明の導電性粘着シートに使用する導電性粘着剤層は、導電性粒子を含有する粘着剤組成物から形成される。導電性粘着剤層を形成する粘着剤組成物は、通常の粘着シートに使用される粘着剤組成物を用いることができる。当該粘着剤組成物としては、例えば（メタ）アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、合成ゴム系粘着剤、天然ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤などが挙げられるが、（メタ）アクリレート単独又は（メタ）アクリレートと他のモノマーとの共重合体からなるアクリル系共重合体をベースポリマーとし、これに必要に応じて粘着付与樹脂や架橋剤等の添加剤が配合された（メタ）アクリル系粘着剤組成物が、耐候性、耐熱性の点から好ましく使用できる。
【００１６】
アクリル系共重合体としては、炭素数１〜１４の（メタ）アクリレートモノマーを主たるモノマー成分とするアクリル系共重合体を好ましく使用でき、炭素数１〜１４の（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等のモノマーがあげられ、これらの１種または２種以上が用いられる。なかでも、アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリレートが好ましく、炭素数が４〜９の直鎖または分岐構造を有する（メタ）アクリレートが更に好ましい。なかでもｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートを好ましく使用でき、これらは各々単独で使用しても併用してもよい。
【００１７】
アクリル系共重合体中の炭素数１〜１４の（メタ）アクリレートの含有量は、アクリル系共重合体を構成するモノマー成分中の８０〜９８．５質量％であることが好ましく、９０〜９８．５質量％であることがより好ましい。
【００１８】
また、本発明に使用するアクリル系共重合体は高極性ビニルモノマーを共重合することも好ましく、高極性ビニルモノマーとしては、カルボキシル基を有するビニルモノマー、水酸基を有するビニルモノマー、アミド基を有するビニルモノマー等が挙げられ、これらの１種または２種以上が用いられる。なかでもカルボキシル基含有モノマーは粘着剤の接着性を好適な範囲に調整しやすいため好ましく使用できる。
【００１９】
カルボキシル基を有するビニルモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、（メタ）アクリル酸２量体、クロトン酸、エチレンオキサイド変性琥珀酸アクリレート等を使用でき、なかでもアクリル酸を共重合成分として使用することが好ましい。
【００２０】
カルボキシル基を有するビニルモノマーを使用する場合には、その含有量は、アクリル系共重合体を構成するモノマー成分中の０．２〜１５質量％であることが好ましく、０．４〜１０質量％であることがより好ましく、０．５〜６質量％であることが更に好ましい。当該範囲で含有することにより、粘着剤の接着性を好適な範囲に調整しやすい。
【００２１】
水酸基を有するモノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート等などの水酸基含有（メタ）アクリレートを使用できる。
【００２２】
また、アミド基を有するモノマーとしては、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、アクリロイルモルホリン、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、等が挙げられる。
【００２３】
その他の高極性ビニルモノマーとして、酢酸ビニル、エチレンオキサイド変性琥珀酸アクリレート、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルフォン酸等のスルホン酸基含有モノマー、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の末端アルコキシ変性（メタ）アクリレートがあげられる。
【００２４】
高極性ビニルモノマーの含有量は、その総量がアクリル系共重合体を構成するモノマー成分中の０．２〜１５質量％であることが好ましく、０．４〜１０質量％であることがより好ましく、０．５〜６質量％であることが更に好ましい。当該範囲で含有することにより、粘着剤の接着性を好適な範囲に調整しやすい。
【００２５】
アクリル系共重合体は、溶液重合法、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法など公知の方法で共重合させることにより得ることができるが、生産コストや生産性の面から、溶液重合によって重合されることが好ましい。アクリル系共重合体の重量平均分子量Ｍｗは、３５０万〜２００万であることが好ましく、６０万〜１８０万がより好ましく、７０万〜１６０万がさらに好ましい。重量平均分子量Ｍｗが上記範囲内だと、金属への初期接着性と、剥がれに必要な凝集力を導電性粘着剤層に付与できる。
【００２６】
なお、本発明では、当該アクリル系共重合体の重量平均分子量Ｍｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）により測定することができる。より具体的には、ＧＰＣ測定装置として、東ソー株式会社製「ＳＣ８０２０」を用いて、ポリスチレン換算値により、次のＧＰＣ測定条件で測定して求めることができる。
（ＧＰＣの測定条件）
・サンプル濃度：０．５重量％（テトラヒドロフラン溶液）
・サンプル注入量：１００μＬ
・溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
・流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
・カラム温度（測定温度）：４０℃
・カラム：東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨＨＲ−Ｈ」
・検出器：示差屈折
【００２７】
（添加剤）
さらに、本発明の導電性粘着剤層の引張強度を好適な範囲に調整するために、窒素原子含有ビニルモノマーが共重合された重合体を含有することが好ましい。窒素原子含有ビニルモノマーを共重合することで、上記アクリル系共重合体との相互作用を形成し、優れた凝集力を導電性粘着剤層に付与できる。
【００２８】
窒素原子含有ビニルモノマーとしては、窒素原子を含有し、上記炭素数１〜８の（メタ）アクリレートモノマーとの共重合が可能であれば問題ないが、例えば、アミノ基含有モノマー、アミド基含有モノマー、窒素系複素環含有モノマー、シアノ基含有モノマー、イミド基含有モノマー等が挙げられる。これらモノマーとしては、例えば、アミノ基含有モノマーとしては、（メタ）アクリル酸アミノメチル、（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸アミノプロピル、（メタ）アクリル酸アミノイソプロピル等の（メタ）アクリル酸アミノアルキルや、（メタ）アクリル酸（Ｎ−置換）アミノアルキルなどが挙げられる。前記（メタ）アクリル酸（Ｎ−置換）アミノアルキルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸Ｎ−（ｔ−ブチル）アミノエチル等の（メタ）アクリル酸Ｎ−アルキルアミノアルキル；（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル等の（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルなどが挙げられる。
【００２９】
その中でも、アミノ基含有モノマー、アミド基含有モノマーが好ましい。なかでもアミノ基含有モノマーが特に好ましい。当該窒素含有ビニルモノマーを使用することで、（メタ）アクリル系共重合体と相互作用を形成し、経時での剥がれを抑制するために必要な引張強度を導電性粘着剤層に付与できる。
【００３０】
上記共重合体中の窒素原子含有ビニルモノマーの含有量は、当該共重合体の総量に対し、１〜３０重量％とすることが好ましく、１〜２０質量％にすることがより好ましい。当該範囲の窒素原子含有ビニルモノマーの含有量にすることで、アクリル系共重合体と相互作用を形成し、経時での剥がれを抑制するために必要な引張強度を導電性粘着剤層に付与できる。
【００３１】
上記共重合体の重量平均分子量Ｍｗは５０００〜１０万であることが好ましく、５０００〜８万がより好ましく、５０００〜５万がさらに好ましい。重量平均分子量Ｍｗが上記範囲内だと、経時での剥がれを抑制するために必要な引張強度を導電性粘着剤層に付与できる。
【００３２】
さらに、導電性粘着シートの粘着力を向上させるため、粘着付与樹脂を添加しても良い。本発明で使用する導電性粘着剤に添加する粘着付与樹脂は、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、脂肪族（Ｃ５系）や芳香族（Ｃ９系）などの石油樹脂、スチレン系樹脂フェノール系樹脂、キシレン系樹脂、メタクリル系樹脂などが挙げられる。そのなかでも、ロジン系樹脂が好ましく、特に重合ロジン系樹脂が好ましい。粘着付与樹脂の添加量としては、（メタ）アクリル系共重合体１００質量部（固形分）に対し、１０〜５０質量部添加するのが好ましい。
【００３３】
本発明の導電性粘着シートに使用する粘着剤には必要に応じて、各種添加剤が添加されても良い。上記添加剤としては、例えば可塑剤、軟化剤、金属不活性剤、酸化防止剤、顔料、染料などが挙げられ、必要に応じて適宜使用される。
【００３４】
（トリアゾール系化合物）
本発明の導電性粘着シートに使用する粘着剤はトリアゾール系化合物を含有する。トリアゾール化合物としては、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール及びそのカリウム塩、３−（Ｎ−サリチロイル）アミノ−１，２，４トリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ５メチルフェニル）ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。そのなかでもベンゾトリアゾールが溶解性・接着力低下防止効果が高く好ましい。
【００３５】
トリアゾール系化合物の含有量としては、特に限定されるものではないが、アクリル系粘着剤組成物１００質量部（固形分）に対し、０．０５〜３．０質量部が好ましい。そのなかでも０．１〜１．５質量部が好ましく、０．３〜１．０質量部が最も好ましい。当該含有量とすることで、特に好適な保持力を得やすく、また高温高湿環境試験後の接着力低下を特に抑制しやすくなる。
【００３６】
（粘着剤のゲル分率）
本発明の導電性粘着シートに使用される（メタ）アクリル系粘着剤は、凝集力向上のため３次元架橋構造を形成するのが好ましい。架橋構造形成の指標として、（メタ）アクリル系粘着剤の良溶媒であるトルエンに２４時間浸漬した後の不溶分で表されるゲル分率を用いる。その場合、２５〜８０質量％であることが好ましく、より好ましくは３０〜４０質量％である。ゲル分率が２５質量％未満ではせん断方向の凝集力が不足し、８０質量％を越える場合は耐剥がれ性が低下する。
【００３７】
ゲル分率は、以下の式で算出する。
ゲル分率（質量％）＝｛（トルエンに浸漬した後の粘着剤質量）／（トルエンに浸漬する前の粘着剤質量）｝×１００
＊粘着剤質量＝（導電性粘着シートの質量）−（基材の質量）−（導電性粒子の質量）
【００３８】
（導電性粒子）
本発明の導電性粘着シートに使用する導電性粒子の材質としては金、銀、銅、ニッケル、アルミニウム等の金属粉粒子、カーボン、グラファイト等の導電性樹脂、樹脂や中実ガラスビーズ、中空ガラスビーズの表面に金属被覆を有するもの等が使用できる。そのなかでもニッケル粉粒子や銅粉粒子や銀粉粒子が導電性、接着性、生産性に優れるため好ましい。さらに好ましいものとしては、カーボニル法で製造される粒子表面に多数の針状形状を有する表面針状形状のニッケル粒子や、当該表面針状粒子を平滑化処理して球状粒子としたものや、超高圧旋回水アトマイズ法で製造される銅粉や銀粉があげられる。これらの導電性粒子は２種類以上混合して使用してもよい。
【００３９】
導電性粒子の形状としては球状、表面針状形状、又は図３で示すような多数の導電性粒子間で結合等を形成し連なった数珠状などが上げられるが、中でも数珠状が好ましい。
【００４０】
導電性粒子の粒子径としては、特に限定されるものではないが、粒子径ｄ５０が５〜３０μｍであることが好ましく、１０〜２５μｍであることが好ましく、１２〜２０μｍであることがより好ましく、１３〜１８μｍであることが最も好ましい。また、粒子径ｄ９０が２５〜６０μｍであることが好ましく、２７〜５５μｍであることが好ましく、３０〜５０μｍであることがより好ましく、３１〜５０μｍであることが最も好ましい。なお、導電性粒子を２種以上混合する場合には、混合後の粒子径ｄ５０及びｄ９０が上記範囲であることが好ましい。
【００４１】
前記粒子径ｄ５０は粒度分布における５０％累積値を指し、前記粒子径ｄ９０は粒度分布における９０％累積値を指し、レーザー解析・散乱法により測定される値である。測定装置としては日機装社製マイクロトラックＭＴ３０００II、島津製作所製レーザー回折式粒度分布測定器ＳＡＬＤ−３０００等があげられる。
前記範囲の粒子径ｄ５０に調整する方法としては、例えば導電性粒子をジェットミルで粉砕する方法や篩等による篩分け法が挙げられる。
【００４２】
導電性粒子の粒子径ｄ５０が粘着剤層厚さの５０〜１５０％であり、ｄ９０が１００〜３００％であることが好ましい。上記範囲の導電性粒子を用いることで、導電性・接着性・生産性を両立しやすい。ｄ５０はさらに好ましくは６０〜１２０％であり、最も好ましくは７０〜１００％である。ｄ９０はさらに好ましくは１２０〜２５０％であり、もっと好ましくは１５０〜２００％である。
【００４３】
導電性粘着剤層中の導電性粒子の含有量としては、特に限定されるものではないが、アクリル系粘着剤組成物１００質量部（固形分）に対して、１０〜１００質量部が好ましく、さらに好ましくは２０〜８０質量部であり、より好ましくは３０〜７０質量部であり、４０〜６０質量部が最も好ましい。導電性粒子の含有量を上記範囲にすることで、導電性、接着性、生産性を両立しやすくなる。
【００４４】
アクリル系粘着剤組成物中に前記導電性粒子を分散する方法としては、（メタ）アクリル系共重合体、溶剤、導電性粒子、添加剤等を分散攪拌機で分散する方法が挙げられる。市販の分散攪拌機としては、井上製作所製ディゾルバー、バタフライミキサー、ＢＤＭ２軸ミキサー、プラネタリーミキサーが挙げられる。そのなかでも撹拌中の粘着剤の増粘が少ない中程度のシェアをかけられるディゾルバーやバタフライミキサーが好ましい。
【００４５】
アクリル系粘着剤組成物の固形分としては、特に限定されるものではないが、１０〜７０％が好ましく、さらに好ましくは３０〜５５％、最も好ましくは４３〜５０％である。
【００４６】
（導電性基材）
本発明の導電性粘着シートに使用する導電性基材としては、金属箔基材や湿式のポリエステル系不織布基材にメッキが施された導電性基材等があげられる。金属箔の材質としては、金、銀、銅、アルミニウム、ニッケル、鉄、錫やこれらの合金が挙げられる。そのなかでも銅を含有する導電性基材が好ましく、銅箔が導電性、加工性、コストの点からより好ましい。
【００４７】
さらに銅箔には防錆処理を施すことが好ましい。防錆処理の種類としては、有機防錆と無機防錆が挙げられるが、そのなかでも、クロメート処理による無機防錆が最も好ましい。市販の電解銅箔としては、福田金属箔粉工業社製ＣＦ−Ｔ９ＦＺ−ＨＳ−１２（１２μｍ：クロメート処理）やＣＦ−Ｔ９ＦＺ−ＨＳ−９（９μｍ：クロメート処理）等が挙げられる。市販の圧延銅箔としては、日本製箔社製ＴＣＵ−Ｈ−８−ＲＴ（８μｍ：有機防錆処理）やＪＸ日鉱日石金属社製ＢＡＹ−６４Ｔ−ＤＴ（３５μｍ：クロメート処理）等が挙げられる。
【００４８】
上記湿式のポリエステル系不織布基材にメッキが施された導電性基材としては、当該メッキとして無電解金属メッキを使用したものである。メッキする金属としては、銅、ニッケル、銀、白金、アルミニウムが挙げられるが、そのなかでも、導電性やコストの点から銅又はニッケルが好ましい。
【００４９】
導電性基材の厚みとしては、１〜４０μｍが好ましく、さらに好ましくは３〜３５μｍであり、最も好ましくは６〜２５μｍである。上記範囲であれば、薄型化が可能で、且つ加工性に優れるため好ましい。
【００５０】
（剥離ライナー）
本発明の導電性粘着シートでは、粘着剤層上に剥離ライナーを積層することができる。剥離ライナーは、特に限定されず、例えばクラフト紙やグラシン紙、上質紙などの紙類や、ポリエチレン、ポリプロピレン（ＯＰＰ、ＣＰＰ）、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂フィルム、前記紙類と樹脂フィルムを積層したラミネート紙、前記紙類にクレーやポリビニルアルコールなどで目止め処理を施したものの片面もしくは両面に、シリコン系樹脂等の剥離処理を施したものなど従来公知のものを用いることができる。
【００５１】
（導電性粘着シート）
本発明の導電性粘着シートは、上記導電性粘着剤層と導電性基材とを有する導電性粘着シートである。
【００５２】
本発明の導電性粘着シートの温度２３℃、相対湿度５０％ＲＨの環境下で、ＳＵＳに対し、２ｋｇローラーを使用して圧着回数一往復で圧着し、１時間静置した後の３００ｍｍ／ｍｉｎでの１８０°剥離接着力は、ＳＵＳに対してそれぞれ５〜１５Ｎ／２０ｍｍであることが好ましい。上記範囲内だと、剥がれを抑制しやすく、また、製造工程での貼り合わせ不良品において導電性粘着シートの剥離が可能となる。
【００５３】
本発明の導電性粘着シートの総厚みは好ましくは、８５μｍ以下であり、さらに好ましくは６５μｍ以下であり、５０μｍ以下であることが特に好ましい。上記範囲にあることで、接着性・導電性を確保しつつ、粘着シートの薄型化を図ることができ、携帯電子機器の薄型化に貢献できる。なお、導電性粘着シートの総厚みとは、剥離ライナーを含まない導電性粘着シート自体の厚みである。
【００５４】
本発明の導電性粘着シートは、一般的に使用されている方法で作成できる。具体的には、離型ライナー上に塗布し、乾燥または硬化し、導電性粘着剤層を形成後、導電性基材に貼り合わせる方法などにより製造できる。
【００５５】
離型ライナー上に形成した導電性粘着剤層と導電性基材を貼り合せる際には、熱ラミネートをすることが、導電性基材と導電性粘着剤層との優れた密着性を付与する観点で好ましい。熱ラミネートの温度は６０℃〜１５０℃が好ましく、７０℃〜１３０℃がより好ましく、８０℃〜１１０℃が密着性と導電性基材の収縮を抑制するうえで更に好ましい。
【００５６】
本発明の導電性粘着シートの好適な構成の例を図１及び図２に示す。図１は、導電性基材１上に導電性粘着剤層２を積層した片面粘着シートである。また、図２は、導電性基材１の両面に導電性粘着剤層２を積層した両面粘着シートである。これら構成においては、粘着剤層２の表面に、剥離ライナーが設けられた構成を好ましく使用できる。
【実施例】
【００５７】
以下に実施例について具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００５８】
［アクリル共重合体の調製］
＜アクリル共重合体（１）＞
アクリル共重合体の調製攪拌機、寒流冷却器、温度計、滴下漏斗及び窒素ガス導入口を備えた反応容器に、ｎ−ブチルアクリレート９１．５質量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート０．５質量部、アクリル酸８．０質量部と重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチルニトリル０．２部とを酢酸エチル１００質量部に溶解し、窒素置換後、８０℃で８時間重合して重量平均分子量８０万のアクリル共重合体（１）を得た。
【００５９】
＜アクリル共重合体（２）＞
ｎ−ブチルアクリレートを９５．５質量部、アクリル酸を４．０質量部とする以外は、アクリル酸共重合体（１）と同様にして、重量平均分子量８０万のアクリル共重合体（２）を得た。
【００６０】
＜アクリル共重合体（３）＞
２，２’−アゾビスイソブチルニトリル０．１部とする以外は、アクリル酸共重合体（１）と同様にして、重量平均分子量１５０万のアクリル共重合体（３）を得た。
【００６１】
＜アクリル共重合体（４）＞
２，２’−アゾビスイソブチルニトリル０．５部とする以外は、アクリル酸共重合体（１）と同様にして、重量平均分子量３０万のアクリル共重合体（３）を得た。
【００６２】
＜アクリル共重合体（５）＞
アクリル共重合体の調製攪拌機、寒流冷却器、温度計、滴下漏斗及び窒素ガス導入口を備えた反応容器に、メチルメタクリレート９５．０質量部、ジメチルアミノエチルメタクリレート５．０質量部と重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチルニトリル１．０質量部とを酢酸エチル１００質量部に溶解し、窒素置換後、８０℃で８時間重合して重量平均分子量２万のメタクリル共重合体（５）を得た。
【００６３】
＜アクリル共重合体（６）＞
２，２’−アゾビスイソブチルニトリル０．６部とする以外は、アクリル酸共重合体（５）と同様にして、重量平均分子量６万のアクリル共重合体（６）を得た。
【００６４】
【表１】
2019001931.tif 000002
【００６５】
＜粘着剤（Ａ）＞
上記アクリル共重合体（１）１００質量部に、上記アクリル共重合体（５）を２０質量部添加し、酢酸エチルで希釈し樹脂固形分２５％の粘着剤（Ａ）を得た。
【００６６】
＜粘着剤（Ｂ）＞
上記アクリル共重合体（１）１００質量部に、上記アクリル共重合体（５）を１０質量部添加し、酢酸エチルで希釈し樹脂固形分２５％の粘着剤（Ｂ）を得た。
【００６７】
＜粘着剤（Ｃ）＞
上記アクリル共重合体（２）１００質量部に、上記アクリル共重合体（５）を２０質量部添加し、酢酸エチルで希釈し樹脂固形分２５％の粘着剤（Ｃ）を得た。
【００６８】
＜粘着剤（Ｄ）＞
上記アクリル共重合体（３）１００質量部に、上記アクリル共重合体（５）を２０質量部添加し、酢酸エチルで希釈し樹脂固形分２５％の粘着剤（Ｄ）を得た。
【００６９】
＜粘着剤（Ｅ）＞
上記アクリル共重合体（１）１００質量部に、上記アクリル共重合体（６）を２０質量部添加し、酢酸エチルで希釈し樹脂固形分２５％の粘着剤（Ｅ）を得た。
【００７０】
＜粘着剤（Ｆ）＞
上記アクリル共重合体（４）１００質量部に、上記アクリル共重合体（５）を２０質量部添加し、酢酸エチルで希釈し樹脂固形分２５％の粘着剤（Ｆ）を得た。
【００７１】
＜粘着剤（Ｇ）＞
上記アクリル共重合体（１）１００質量部に、酢酸エチルで希釈し樹脂固形分２５％の粘着剤（G）を得た。
【００７２】
＜粘着剤（Ｈ）＞
上記アクリル共重合体（１）１００質量部に、上記アクリル共重合体（５）を６０質量部添加し、酢酸エチルで希釈し樹脂固形分２５％の粘着剤（Ｈ）を得た。
【００７３】
【表２】
2019001931.tif 000003
【００７４】
（導電性粘着剤組成物の作成）
［導電性粘着剤組成物（１Ａ）の作成］
前記粘着剤（Ａ）１００質量部（固形分２５質量部）に対して、福田金属箔粉工業社製ニッケル粉ＮＩ２５５Ｔ（ｄ５０：１６．２μｍ、ｄ９０：５１．２μｍ）１１．３質量部、架橋剤Ｅ―２ＸＭ（綜研化学社製のエポキシ系架橋剤、固形分２質量％）０．１６質量部、ベンゾトリアゾール０．２３質量部を配合し、酢酸エチルで固形分濃度を２５質量％に調整し、分散攪拌機で１０分混合して導電性粘着剤（１Ａ）を作成した。
【００７５】
［導電性粘着剤組成物（２Ａ）の作成］
前記粘着剤（Ａ）１００質量部（固形分２５質量部）に対して、福田金属箔粉工業社製ニッケル粉ＮＩ２５５Ｔ（ｄ５０：１６．２μｍ、ｄ９０：５１．２μｍ）１１．３質量部、架橋剤Ｅ―２ＸＭ（綜研化学社製のエポキシ系架橋剤、固形分２質量％）０．６３質量部、ベンゾトリアゾール０．２３質量部を配合し、酢酸エチルで固形分濃度を２５質量％に調整し、分散攪拌機で１０分混合して導電性粘着剤（２Ａ）を作成した。
【００７６】
［導電性粘着剤組成物（３Ａ）の作成］
前記粘着剤（Ａ）１００質量部（固形分２５質量部）に対して、福田金属箔粉工業社製ニッケル粉ＮＩ２５５Ｔ（ｄ５０：１６．２μｍ、ｄ９０：５１．２μｍ）５．７質量部、架橋剤Ｅ―２ＸＭ（綜研化学社製のエポキシ系架橋剤、固形分２質量％）０．６３質量部、ベンゾトリアゾール０．２３質量部を配合し、酢酸エチルで固形分濃度を２５質量％に調整し、分散攪拌機で１０分混合して導電性粘着剤（３Ａ）を作成した。
【００７７】
［導電性粘着剤組成物（４Ａ）の作成］
前記粘着剤（Ａ）１００質量部（固形分２５質量部）に対して、日興リカ社製ニッケル粉ＮＩ５２５（ｄ５０：１４．３μｍ、ｄ９０：４０．５μｍ）１１．３質量部、架橋剤Ｅ―２ＸＭ（綜研化学社製のエポキシ系架橋剤、固形分２質量％）０．６３質量部、ベンゾトリアゾール０．２３質量部を配合し、酢酸エチルで固形分濃度を２５質量％に調整し、分散攪拌機で１０分混合して導電性粘着剤（４Ａ）を作成した。
【００７８】
［導電性粘着剤組成物（１Ｂ）の作成］
前記粘着剤（Ｂ）１００質量部（固形分２５質量部）に対して、福田金属箔粉工業社製ニッケル粉ＮＩ２５５Ｔ（ｄ５０：１６．２μｍ、ｄ９０：５１．２μｍ）１１．３質量部、架橋剤Ｅ―２ＸＭ（綜研化学社製のエポキシ系架橋剤、固形分２質量％）０．１６質量部、ベンゾトリアゾール０．２３質量部を配合し、酢酸エチルで固形分濃度を２５質量％に調整し、分散攪拌機で１０分混合して導電性粘着剤（１Ｂ）を作成した。
【００７９】
［導電性粘着剤組成物（１Ｃ）の作成］
前記粘着剤（Ｃ）１００質量部（固形分２５質量部）に対して、福田金属箔粉工業社製ニッケル粉ＮＩ２５５Ｔ（ｄ５０：１６．２μｍ、ｄ９０：５１．２μｍ）１１．３質量部、架橋剤Ｅ―２ＸＭ（綜研化学社製のエポキシ系架橋剤、固形分２質量％）０．１６質量部、ベンゾトリアゾール０．２３質量部を配合し、酢酸エチルで固形分濃度を２５質量％に調整し、分散攪拌機で１０分混合して導電性粘着剤（１Ｃ）を作成した。
【００８０】
［導電性粘着剤組成物（１Ｄ）の作成］
前記粘着剤（Ｄ）１００質量部（固形分２５質量部）に対して、福田金属箔粉工業社製ニッケル粉ＮＩ２５５Ｔ（ｄ５０：１６．２μｍ、ｄ９０：５１．２μｍ）１１．３質量部、架橋剤Ｅ―２ＸＭ（綜研化学社製のエポキシ系架橋剤、固形分２質量％）０．１６質量部、ベンゾトリアゾール０．２３質量部を配合し、酢酸エチルで固形分濃度を２５質量％に調整し、分散攪拌機で１０分混合して導電性粘着剤（１Ｄ）を作成した。
【００８１】
［導電性粘着剤組成物（１Ｅ）の作成］
前記粘着剤（Ｅ）１００質量部（固形分２５質量部）に対して、福田金属箔粉工業社製ニッケル粉ＮＩ２５５Ｔ（ｄ５０：１６．２μｍ、ｄ９０：５１．２μｍ）１１．３質量部、架橋剤Ｅ―２ＸＭ（綜研化学社製のエポキシ系架橋剤、固形分２質量％）０．１６質量部、ベンゾトリアゾール０．２３質量部を配合し、酢酸エチルで固形分濃度を２５質量％に調整し、分散攪拌機で１０分混合して導電性粘着剤（１Ｅ）を作成した。
【００８２】
［導電性粘着剤組成物（１Ｆ）の作成］
前記粘着剤（Ｆ）１００質量部（固形分２５質量部）に対して、福田金属箔粉工業社製ニッケル粉ＮＩ２５５Ｔ（ｄ５０：１６．２μｍ、ｄ９０：５１．２μｍ）１１．３質量部、架橋剤Ｅ―２ＸＭ（綜研化学社製のエポキシ系架橋剤、固形分２質量％）０．１６質量部、ベンゾトリアゾール０．２３質量部を配合し、酢酸エチルで固形分濃度を２５質量％に調整し、分散攪拌機で１０分混合して導電性粘着剤（１Ｆ）を作成した。
【００８３】
［導電性粘着剤組成物（１Ｇ）の作成］
前記粘着剤（Ｇ）１００質量部（固形分２５質量部）に対して、福田金属箔粉工業社製ニッケル粉ＮＩ２５５Ｔ（ｄ５０：１６．２μｍ、ｄ９０：５１．２μｍ）１１．３質量部、架橋剤Ｅ―２ＸＭ（綜研化学社製のエポキシ系架橋剤、固形分２質量％）０．１６質量部、ベンゾトリアゾール０．２３質量部を配合し、酢酸エチルで固形分濃度を２５質量％に調整し、分散攪拌機で１０分混合して導電性粘着剤（１Ｇ）を作成した。
【００８４】
［導電性粘着剤組成物（１Ｈ）の作成］
前記粘着剤（Ｈ）１００質量部（固形分２５質量部）に対して、福田金属箔粉工業社製ニッケル粉ＮＩ２５５Ｔ（ｄ５０：１６．２μｍ、ｄ９０：５１．２μｍ）１１．３質量部、架橋剤Ｅ―２ＸＭ（綜研化学社製のエポキシ系架橋剤、固形分２質量％）０．１６質量部、ベンゾトリアゾール０．２３質量部を配合し、酢酸エチルで固形分濃度を２５質量％に調整し、分散攪拌機で１０分混合して導電性粘着剤（１Ｈ）を作成した。
【００８５】
（メッキ不織布の作成）
［メッキ不織布Ａ］
三木特種製紙製湿式ポリエステル不織布「タイプＡ」（坪量１０ｇ／ｍ２、厚み１５μｍ、ポリエステル繊維の直径５μｍ（平均径））を、塩化第一錫１０ｇ／Ｌ、塩酸２０ｍL／Lを含んだ水溶液に常温で約５分間浸漬し、その後、水洗いした。次に塩化パラジウム１ｇ／L、塩酸２０ｍL／Lを含む水溶液に常温で約１０分浸漬し、その後、水洗いした。次に、硫酸銅１０ｇ／L、ホルムアルデヒド７ｍL／L、水酸化ナトリウム８ｇ／L、エチレンジアミン４酢酸４ナトリウム（ＥＤＴＡ−４Ｎａ）３０ｇ／L、安定剤（０．２５ｍL／L）を含む水溶液に４０℃で２０分浸漬し、その後、水洗いした。その後、電気銅メッキ液（奥野製薬工業製、トップルチナＳＦ）を用いて、銅のメッキ量を６ｇ／ｍ２となるようメッキした。さらに、硫酸ニッケル２４０ｇ／L、塩化ニッケル４５ｇ／L、ホウ酸３０ｇ／L、サッカリン２ｇ／L、１，４−ブチンジオール０．２ｇ／Lを含む電気ニッケルメッキ液中でニッケルメッキ量が４ｇ／ｍ２になるようメッキし、水洗し、さらに乾燥させ、メッキ不織布Ａを作成した。
【００８６】
（実施例１）
［導電性粘着シートの作成］
導電性粘着剤組成物（１Ａ）をニッパ社製剥離フィルム「ＰＥＴ３８×１  Ａ３」上に乾燥後の粘着剤層の厚さが１８μｍになるようにコンマコーターで塗工し、８０℃の乾燥器中で２分間乾燥させた後、厚さ１２μｍの無機防錆（クロメート）処理した電解銅箔（ＣＦ−Ｔ９ＦＺ−ＨＳ−１２、福田金属箔粉工業社製）の片面に８０℃で熱ラミネートしたのち、４０℃で４８時間養生して、実施例１の導電性粘着シートを作成した。
【００８７】
（実施例２）
導電性粘着剤組成物（１Ａ）の代わりに、導電性粘着剤組成物（２Ａ）を用いた以外は実施例１と同様に実施例２の導電性粘着シートを作成した。
【００８８】
（実施例３）
導電性粘着剤組成物（１Ａ）の代わりに、導電性粘着剤組成物（３Ａ）を用いた以外は実施例１と同様に実施例３の導電性粘着シートを作成した。
【００８９】
（実施例４）
導電性粘着剤組成物（１Ａ）の代わりに、導電性粘着剤組成物（４Ａ）を用いた以外は実施例１と同様に実施例４の導電性粘着シートを作成した。
【００９０】
（実施例５）
導電性粘着剤組成物（１Ａ）の代わりに、導電性粘着剤組成物（１Ｂ）を用いた以外は実施例１と同様に実施例５の導電性粘着シートを作成した。
【００９１】
（実施例６）
導電性粘着剤組成物（１Ａ）の代わりに、導電性粘着剤組成物（１Ｃ）を用いた以外は実施例１と同様に実施例６の導電性粘着シートを作成した。
【００９２】
（実施例７）
導電性粘着剤組成物（１Ａ）の代わりに、導電性粘着剤組成物（１Ｄ）を用いた以外は実施例１と同様に実施例７の導電性粘着シートを作成した。
【００９３】
（実施例８）
導電性粘着剤組成物（１Ａ）の代わりに、導電性粘着剤組成物（１Ｅ）を用いた以外は実施例１と同様に実施例８の導電性粘着シートを作成した。
【００９４】
（実施例９）
無機防錆（クロメート）処理した電解銅箔の代わりに、メッキ不織布Ａを用いた以外は実施例１と同様に実施例９の導電性粘着シートを作成した。
【００９５】
（比較例１）
導電性粘着剤組成物（１Ａ）の代わりに、導電性粘着剤組成物（１Ｆ）を用いた以外は実施例１と同様に比較例１の導電性粘着シートを作成した。
【００９６】
（比較例２）
導電性粘着剤組成物（１Ａ）の代わりに、導電性粘着剤組成物（１G）を用いた以外は実施例１と同様に比較例２の導電性粘着シートを作成した。
【００９７】
（比較例３）
導電性粘着剤組成物（１Ａ）の代わりに、導電性粘着剤組成物（１Ｈ）を用いた以外は実施例１と同様に比較例３の導電性粘着シートを作成した。
【００９８】
（評価）
実施例１〜９、比較例１〜３で作成した導電性粘着シートについて、以下の評価を行い、得られた結果を下表に示した。
【００９９】
［導電性評価］
図４のように５０ｍｍ幅×５０ｍｍ幅のスズメッキ処理がされた粘着剤層付き銅箔の粘着面を段差１ｍｍの有するガラスパネルの２面に貼り合せ、段差１ｍｍを有する導電性評価用治具を作成した。５ｍｍ幅×１３ｍｍ幅に切断した粘着シートの粘着面を上記で作成した治具の２面に５ｍｍ幅×５ｍｍ幅で貼り合せた後、１００ｇ／ｃｍ２荷重で３秒間加圧した。２３℃５０％ＲＨの環境下で、３００時間放置した後、低抵抗  抵抗率計（三菱ケミカルアナリテック社製ロレスタ―‐ＧＰ）にて１０μＡの電流を流した際の抵抗値を測定した。
◎：３００ｍΩ未満
○：３００ｍΩ〜５００ｍΩ未満
×：５００ｍΩ以上
【０１００】
［接着力］
３６０番の耐水研磨紙でヘアライン研磨処理したステンレス板（以下ステンレス板）に、２５ｍｍ幅の導電性粘着シート試料を、２３℃５０％ＲＨの環境下で２．０ｋｇローラ１往復加圧貼付し、常温で１時間放置後、引っ張り試験機（テンシロンＲＴＡ−１００、エーアンドディー社製）にて、常温で引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎで１８０度剥離接着力を測定した。
【０１０１】
［リワーク性］
接着力を測定した際に、メッキの密着性不良や粘着剤の密着性不良によるステンレス板への糊残りを評価した。
○：糊残りなし。
×：１０％以上の糊残りあり。
【０１０２】
【表３】
2019001931.tif 000004
【０１０３】
【表４】
2019001931.tif 000005
【符号の説明】
【０１０４】
１  導電性基材
２  導電性粘着剤層
３  ガラスパネル
４  粘着剤層
５  銅箔
６  スズメッキ
７  導電性粘着シート
【図１】
2019001931.tif 000006
【図２】
2019001931.tif 000007
【図３】
2019001931.tif 000008
【図４】
2019001931.tif 000009