(57)【要約】      （修正有）【課題】優れたガスバリア性及び耐屈曲性を有しつつ、接合部の接着性にも優れたインナーライナーを備えたタイヤを提供する。【解決手段】ガスバリア層２１とエラストマー層２２とを交互に３層以上積層した多層構造体２０、及び、該多層構造体２０の両面に形成された接着剤層３０を有するインナーライナー１０を備えたタイヤであって、前記インナーライナー１０の接合部においてタイヤ外方にあるインナーライナーの終端縁１０ａの少なくとも一部を覆うように位置する接着シート５０をさらに備え、該接着シート５０と、前記多層構造体２０のエラストマー層２２とが化学結合していることを特徴とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガスバリア層とエラストマー層とを交互に３層以上積層した多層構造体、及び、該多層構造体の両面に形成された接着剤層を有するインナーライナーを備えたタイヤであって、
前記インナーライナーの接合部においてタイヤ外方にあるインナーライナーの終端縁の少なくとも一部を覆うように位置する接着シートをさらに備え、該接着シートと、前記多層構造体のエラストマー層とが化学結合していることを特徴とする、タイヤ。
【請求項２】
前記接着シートの厚さが、1〜500μmであることを特徴とする、請求項１に記載のタイヤ。
【請求項３】
前記ガスバリア層の一層あたりの厚さが、0.001〜10μmであることを特徴とする、請求項１又は２に記載のタイヤ。
【請求項４】
前記エラストマー層の一層あたりの厚さが、0.001〜40μmであることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載のタイヤ。
【請求項５】
前記バリア層が、エチレン−ビニルアルコール共重合体、変性エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコール、ポリアミド、塩化ビニル及びアイオノマーからなる群より選択される少なくとも一種を含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載のタイヤ。
【請求項６】
前記エラストマー層が、ポリスチレン系熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー、ポリジエン系熱可塑性エラストマー、ポリ塩化ビニル系熱可塑性エラストマー、塩素化ポリエチレン系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー及びフッ素樹脂系熱可塑性エラストマーからなる群より選択される少なくとも一種を含むことを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載のタイヤ。
【請求項７】
前記接着剤層が、スチレン、ブタジエン、イソプレン、エチレン、クロロプレン及びプロピレンのうちの少なくとも一種をモノマーとしたゴム、並びに、これらを官能基により変性したゴム、からなる群より選択される少なくとも一種を含むことを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載のタイヤ。
【請求項８】
前記接着剤層が、二トリルゴム、ポリスチレン− ポリ（エチレン／ブチレン）ブロック−ポリスチレン共重合体、ポリスチレン−ポリ（エチレン−エチレン／ブチレン）ブロック−ポリスチレン共重合体、ポリスチレン−ポリ（エチレン／プロピレン）ブロック−ポリスチレン共重合体、ポリスチレン−ポリ（エチレン−エチレン／プロピレン）ブロック共重合体、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム、クロロプレンゴム、クロルスルホン化ポリエチレン、スチレン−ブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム、天然ゴム及びスチレン−ブタジエン−スチレンゴムのうちの少なくとも一種、並びに、これらを官能基により変性したもの、からなる群より選択される少なくとも一種を含むことを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載のタイヤ。
【請求項９】
前記接着シートが、スチレン−ブタジエン−スチレンゴム、変性スチレン−ブタジエン−スチレンゴム及び変性スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロック共重合体からなる群より選択される少なくとも一種を含むことを特徴とする、請求項１〜８のいずれか１項に記載のタイヤ。
【請求項１０】
ガスバリア層とエラストマー層とを交互に３層以上積層した多層構造体、及び、該多層構造体の両面に形成された接着剤層を有するインナーライナーを備えたタイヤの製造方法であって、
前記インナーライナーの接合部においてタイヤ外方にあるインナーライナーの終端縁の少なくとも一部に、接着シートを配設し、その後、加硫処理を施すことを特徴とする、タイヤの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、タイヤ及びタイヤの製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、タイヤの内圧を保持するためにタイヤ内面に空気バリア層として配設されるインナーライナーには、ブチルゴムやハロゲン化ブチルゴム等を主原料とするゴム組成物が用いられている。ただし、ブチル系ゴム等を主原料とするインナーライナーは、空気バリア性が低いため、その厚さを1mm程度まで厚くする必要があった。そのため、タイヤに占めるインナーライナーの質量割合が大きくなり、タイヤの質量を低減して燃費を向上させる上での障害となっていた。
【０００３】
上述したインナーライナーの質量が大きくなる問題を解決する方法として、インナーライナーを、バリア性に優れた熱可塑性樹脂からなるフィルムに置き換えるという解決方法が広く知られている。例えば、特許文献１には、特定のエチレン−ビニルアルコール共重合体（以下、「ＥＶＯＨ」ということがある。）を含んだ樹脂組成物をバリア層として用いたインナーライナーが開示されている。
【０００４】
ただし、特許文献１の技術のように、ＥＶＯＨをタイヤインナーライナーとして用いた場合、内圧保持性効果は大きくなるものの、弾性率が通常タイヤに用いられているゴムに比べて大幅に高いため、屈曲時の変形で破断、あるいはクラックが生じるという問題があった。
【０００５】
そのため、ガスバリア性及び耐屈曲性の両立を図る技術として、例えば特許文献２には、耐屈曲性に優れるゴム状弾性体と、ガスバリア性に優れたＥＶＯＨ等の樹脂フィルムとが、接着剤層を介して接合した積層体（インナーライナー）が開示されている。特許文献２の技術によれば、ガスバリア性及び耐屈曲性の両立が可能となる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平０６−４０２０７号公報
【特許文献２】特開２００６−１６７９１９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上述したように、特許文献２の技術によって、インナーライナーのガスバリア性及び耐屈曲性の両立を図ることが可能となった。しかしながら、特許文献２の技術については、インナーライナーの終端縁が、インナーライナーの接合部においてゴム部材と接合せずに剥離するおそれがあり、インナーライナーのガスバリア性及び耐屈曲性に加えて、接合部の接着性についてもさらなる改善が望まれていた。
【０００８】
そこで、本発明の目的は、優れたガスバリア性及び耐屈曲性を有しつつ、接合部の接着性にも優れたインナーライナーを備えたタイヤ、及び、該タイヤの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記目的を達成するべく鋭意研究を行った。そして、ガスバリア層とエラストマー層とを交互に３層以上積層した多層構造体、及び、該多層構造体の両面に形成された接着剤層を有するインナーライナーを設けることによって、優れたガスバリア性及び耐屈曲性を可能とし、さらに、該インナーライナーの接合部においてタイヤ外方にあるインナーライナーの終端縁の少なくとも一部に、多層構造体のエラストマー層の構成成分と化学結合を有することができる成分を含んだ接着シートを設けることによって、インナーライナー接合部の接着性を大きく向上できることを見出した。
【００１０】
すなわち、本発明のタイヤは、ガスバリア層とエラストマー層とを交互に３層以上積層した多層構造体、及び、該多層構造体の両面に形成された接着剤層を有するインナーライナーを備えたタイヤであって、前記インナーライナーの接合部においてタイヤ外方にあるインナーライナーの終端縁の少なくとも一部を覆うように位置する接着シートをさらに備え、該接着シートと、前記多層構造体のエラストマー層とが化学結合していることを特徴とする。
上記構成により、優れたガスバリア性及び耐屈曲性を有しつつ、接合部の接着性にも優れたインナーライナーを備えることができる。
【００１１】
また、本発明のタイヤでは、前記接着シートの厚さが、1〜500μmであることが好ましい。インナーライナーの接合部の接着性をより向上できるためである。
【００１２】
さらに、本発明のタイヤでは、前記ガスバリア層の一層あたりの厚さが、0.001〜10μmであることが好ましい。優れたガスバリア性及び耐屈曲性の両立を、より高いレベルで実現できるためである。
【００１３】
さらにまた、本発明のタイヤでは、前記エラストマー層の一層あたりの厚さが、0.001〜40μmであることが好ましい。インナーライナーのガスバリア性及び耐屈曲性の両立を、より高いレベルで実現できるとともに、接合部の接着性についてもより向上できるためである。
【００１４】
また、本発明のタイヤでは、前記バリア層が、エチレン−ビニルアルコール共重合体、変性エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコール、ポリアミド、塩化ビニル及びアイオノマーからなる群より選択される少なくとも一種を含むことが好ましい。より優れたインナーライナーのガスバリア性を実現できるためである。
【００１５】
さらに、本発明のタイヤでは、前記エラストマー層が、ポリスチレン系熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー、ポリジエン系熱可塑性エラストマー、ポリ塩化ビニル系熱可塑性エラストマー、塩素化ポリエチレン系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー及びフッ素樹脂系熱可塑性エラストマーからなる群より選択される少なくとも一種を含むことが好ましい。より優れたインナーライナーの耐屈曲性及び接合部の接着性を実現できるためである。
【００１６】
また、本発明のタイヤでは、前記接着剤層が、スチレン、ブタジエン、イソプレン、エチレン、クロロプレン及びプロピレンのうちの少なくとも一種をモノマーとしたゴム、並びに、これらを官能基により変性したゴム、からなる群より選択される少なくとも一種を含むことが好ましい。より優れたインナーライナーの耐屈曲性及び接合部の接着性を実現できるためである。
【００１７】
さらにまた、本発明のタイヤでは、前記接着剤層が、二トリルゴム、ポリスチレン− ポリ（エチレン／ブチレン）ブロック−ポリスチレン共重合体、ポリスチレン−ポリ（エチレン−エチレン／ブチレン）ブロック−ポリスチレン共重合体、ポリスチレン−ポリ（エチレン／プロピレン）ブロック−ポリスチレン共重合体、ポリスチレン−ポリ（エチレン−エチレン／プロピレン）ブロック共重合体、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム、クロロプレンゴム、クロルスルホン化ポリエチレン、スチレン−ブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム、天然ゴム及びスチレン−ブタジエン−スチレンゴムのうちの少なくとも一種、並びに、これらを官能基により変性したもの、からなる群より選択される少なくとも一種を含むことが好ましい。より優れたインナーライナーの接合部の接着性を実現できるためである。
【００１８】
また、本発明のタイヤでは、前記接着シートが、スチレン−ブタジエン−スチレンゴム、変性スチレン−ブタジエン−スチレンゴムおよび変性スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロック共重合体からなる群より選択される少なくとも一種を含むことが好ましい。より優れたインナーライナーの接合部の接着性を実現できるためである。
【００１９】
本発明のタイヤの製造方法は、ガスバリア層とエラストマー層とを交互に３層以上積層した多層構造体、及び、該多層構造体の両面に形成された接着剤層を有するインナーライナーを備えたタイヤの製造方法であって、前記インナーライナーの接合部においてタイヤ外方にあるインナーライナーの終端縁の少なくとも一部に、接着シートを配設し、その後、加硫処理を施すことを特徴とする。
上記構成により、優れたガスバリア性及び耐屈曲性を有しつつ、接合部の接着性にも優れたインナーライナーを備えたタイヤを得ることができる。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、優れたガスバリア性及び耐屈曲性を有しつつ、接合部の接着性にも優れたインナーライナーを備えたタイヤ、及び、該タイヤの製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】（ａ）は、本発明のタイヤの一実施形態について、インナーライナーの接合部の状態を模式的に示した幅方向断面図であり、（ｂ）は、図１（ａ）のインナーライナーの接合部を拡大して示した図である。
【図２】従来技術のタイヤについて、インナーライナーの接合部の状態を拡大して示した幅方向断面図である。
【図３】本発明のタイヤの一実施形態の幅方向断面を模式的に示した図である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
＜タイヤ＞
以下に、本発明のタイヤの一実施形態について詳細に説明する。
なお、図１及び図２では、図面の上方向がタイヤ内方（タイヤ径方向内側又はタイヤ幅方向内側）を示し、図面の下方向がタイヤ外方（タイヤ径方向外側又はタイヤ幅方向外側）を示す。
【００２３】
本発明のタイヤは、図１（ａ）に示すように、ガスバリア層２１とエラストマー層２２とを交互に３層以上積層した多層構造体２０、及び、該多層構造体２０の両面に形成された接着剤層３０を有するインナーライナー１０を備えたタイヤである。
【００２４】
そして、本発明のタイヤは、図１（ｂ）に示すように、前記インナーライナー１０の接合部においてタイヤ外方にあるインナーライナー１０の終端縁１０ａの少なくとも一部を覆うように位置する接着シート５０をさらに備え、該接着シート５０と、前記多層構造体２０のエラストマー層２２とが化学結合していることを特徴とする。
前記インナーライナー１０の接合部において、前記接着シート５０を構成する成分が、前記多層構造体２０のエラストマー層２２中の成分と、加硫中に化学結合を形成することによって、タイヤ外方にあるインナーライナー１０の終端縁１０ａとタイヤ内方にあるインナーライナー１０の外面（図１（ｂ）では、インナーライナー１０を構成するゴム状弾性体層の外面１０ｂ）との間の接着力が大きくなるため、タイヤ外方にあるインナーライナー１０の終端縁１０ａの剥離を効果的に抑制でき、インナーライナー接合部の接着性を大きく向上できる。
【００２５】
一方、従来のタイヤでは、図２に示すように、タイヤ外方にあるインナーライナー１０の終端縁１０ａに、接着シート５０が形成されていない。そのため、タイヤ外方に位置するインナーライナー１０の終端縁１０ａと、タイヤ内方に位置するインナーライナー１０の外面１０ｂ（図２では、インナーライナー１０を構成するゴム状弾性体層の外面１０ｂ）とが接着されず、タイヤ外方にあるインナーライナー１０の終端縁１０ａの剥離を抑制することができない。
【００２６】
（インナーライナー）
本発明のタイヤは、図１（ａ）に示すように、多層構造体２０及び該多層構造体２０の両面に形成された接着剤層３０を有するインナーライナー１０を備える。
【００２７】
・多層構造体
ここで、前記インナーライナー１０を構成する多層構造体２０は、図１（ｂ）に示すように、ガスバリア層２１とエラストマー層２２とを交互に3層以上積層させてなる。前記ガスバリア性の高いガスバリア層２１と、柔軟性の高いエラストマー層２２とを交互に積層させることによって、多層構造体２０及び該多層構造体２０を有するインナーライナーの、ガスバリア性と耐屈曲性とを両立できる。
【００２８】
また、前記多層構造体２０の積層数については、合計で3層以上であれば特に限定はされないが、多層構造体２０のガスバリア性及び耐屈曲性をより高いレベルで実現できる点から、7層以上であることが好ましく、15層以上であることがより好ましく、19層以上であることが特に好ましい。なお、前記インナーライナーの質量増加を抑える点からは、前記多層構造体２０の積層数を3000層以下とすることが好ましく、1000層以下とすることがより好ましい。
【００２９】
さらに、前記多層構造体２０の厚さについては、特に限定はされないが、インナーライナーのガスバリア性及び耐屈曲性を両立しつつ、質量増加を抑える観点からは、1000μm以下であることが好ましく、500μm以下であることがより好ましく、300μm以下であることが特に好ましい。
【００３０】
前記多層構造体中のバリア層については、インナーライナーとして用いた際にタイヤの内圧を保持するべく、ガスバリア性を実現するための層である。前記ガスバリア層は、多層構造体の高いガスバリア性を確保する点から、20℃、65％RHにおける酸素透過度が60(cm3・cm/cm2・sec・cmHg)  以下であることが好ましく、40(cm3・cm/cm2・sec・cmHg)以下であることがより好ましい。
また、前記ガスバリア層の一層あたりの厚さについては、インナーライナーのガスバリア性及び軽量化の両立を高いレベルで両立する観点から、0.001〜10μmであることが好ましく、0.01〜5μmであることがより好ましく、0.1〜2μmであることが特に好ましい。
【００３１】
前記バリア層を構成する材料については、所望の空気バリア性を確保できるものであれば特に限定されない。例えば、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、変性エチレン−ビニルアルコール共重合体（変性ＥＶＯＨ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリアミド（ＰＡ）、塩化ビニル（ＰＶＣ）、アイオノマーからなる等が挙げられる。また、これらの樹脂を、一種単独で用いてもよいし、二種以上を用いることができる。
【００３２】
上述した材料の中でも、前記バリア層が、カルボキシル基、カルボニル基、アミノ基、アミド残基、OH、S、Cl及びFの極性基を少なくとも１つ有する樹脂であることが好ましい。前記ガスバリア性樹脂がこれらの極性基を有することで、凝集エネルギー密度が高まる結果、ガスバリア性をさらに向上できるからである。
さらに、前記極性基を有する樹脂の中でも、エチレン−ビニルアルコール共重合体、変性エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリアミド又はポリビニルアルコールであることが好ましい。かかる樹脂は、空気透過量が低く、ガスバリア性に優れるためである。
さらにまた、エチレン−ビニルアルコール共重合体にエポキシ化合物を反応させて得られる変性エチレン−ビニルアルコール共重合体を使用することが、特に好ましい。変性することによって、バリア層の弾性率を大幅に下げることができ、屈曲時の破断性、クラック性を改良することができる。
【００３３】
前記変性エチレン−ビニルアルコール共重合体（変性ＥＶＯＨ）は、エチレン単位及びビニルアルコール単位の他に、他の繰り返し単位（以下、構造単位ともいう）、例えばこれらの単位から誘導した繰り返し単位を１種又は複数種有する重合体である。なお、変性ＥＶＯＨの好適なエチレン含有量、ケン化度、メルトフローレート（ＭＦＲ）、１，２−グリコール結合構造単位の含有量及び固有粘度は、上述のＥＶＯＨと同様である。
【００３４】
本発明において、前記変性ＥＶＯＨの製造方法は、特に限定されないが、ＥＶＯＨとエポキシ化合物とを溶液中で反応させる方法が好適に挙げられる。
例えば、ＥＶＯＨの溶液に、酸触媒又はアルカリ触媒存在下、好ましくは酸触媒存在下、エポキシ化合物を添加し、反応させることによって変性エチレン−ビニルアルコール共重合体を製造することができる。反応溶媒としては、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド及びＮ−メチルピロリドン等の非プロトン性極性溶媒が挙げられる。また、酸触媒としては、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、硫酸及び三フッ化ホウ素等が挙げられ、アルカリ触媒としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、ナトリウムメトキシド等が挙げられる。なお、酸触媒の量は、エチレン−ビニルアルコール共重合体100質量部に対し、0.0001〜10質量部の範囲とすることが好ましい。
【００３５】
前記ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）は、合成樹脂の一種であり、親水性が非常に強く、温水に可溶という特徴を有する。前記インナーライナーのガスバリア性や、溶融成形性及び層間接着性を向上させる観点からは、ケン化度を95mol％以下とすることが好ましく、90mol％以下とすることがさらに好ましい。
【００３６】
前記ポリアミド（ＰＡ）については、酸とアミンが反応してできるアミド結合を持つ高分子化合物の総称であり、機械特性が良く、引張り、圧縮、曲げ、衝撃に強いという特徴を有する。前記インナーライナーのガスバリア性や、溶融成形性及び層間接着性を向上させる観点からは、メルトフローレート（JIS K 7210 1999（230℃  21.18N））が、100g／10分であることが好ましく、30g／10分であることがより好ましい。
前記ポリアミド樹脂の具体的な種類については、例えば、ナイロン６、ナイロン６−６６、ナイロンＭＸＤ６、芳香族ポリアミド等が挙げられる。
【００３７】
前記多層構造体中のエラストマー層については、多層構造体に柔軟性を与え、耐屈曲性の向上に寄与するための層である。上述したバリア層は、ガスバリア性が高く、タイヤの内圧保持性を改良する効果が大きいものの、タイヤ中のゴムに比べ弾性率が大幅に高いため、屈曲時の変形で破断したり、クラックが生じるおそれがある。そのため、エラストマー層を前記バリア層と交互に積層させることによって、多層構造体の内圧保持性及び耐屈曲性を両立することができる。
また、前記多層構造体中のエラストマー層は、後述する接着シートと化学結合を形成する。これによって、タイヤ外方にあるインナーライナーの終端縁の剥離を抑制することができ、インナーライナーの接合部の接着性を向上させることができる。
【００３８】
ここで、前記エラストマー層の切断時伸び（ＥＢ）は、100％を超えることが好ましい。前記破断時伸び（ＥＢ）が100％未満の場合、前記エラストマー層の柔軟性が十分でなく、所望の耐屈曲性を得ることができないおそれがあるからである。ここで、前記切断時伸び（ＥＢ）とは、20℃、65％RHの条件下で、JIS K 7113に準拠して、厚み1mmのサンプルを、JIS3号のダンベルで引張速度500mm／minで測定した際の切断時伸びのことをいう。
【００３９】
さらに、前記エラストマー層の一層あたりの厚さについては、インナーライナーの耐屈曲性及び軽量化の両立を高いレベルで両立する観点から、0.001〜40μmであることが好ましく、0.01〜20μmであることがより好ましく、0.1〜10μmであることが特に好ましい。
【００４０】
前記エラストマー層に含まれる材料については、多層構造体の耐屈曲性を向上させつつ、後述する接着シート中の成分と化学結合を形成できる点から、ポリスチレン系熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー、ポリジエン系熱可塑性エラストマー、ポリ塩化ビニル系熱可塑性エラストマー、塩素化ポリエチレン系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー及びフッ素樹脂系熱可塑性エラストマーからなる群より選択される少なくとも一種であることが好ましい。さらに、前記エラストマー層は、上述した成分の中でも、ポリウレタン系熱可塑性エラストマーを含むことがより好ましい。
【００４１】
前記ポリスチレン系熱可塑性エラストマーは、芳香族ビニル系重合体ブロック（ハードセグメント）と、ゴムブロック（ソフトセグメント）とを有し、芳香族ビニル系重合体部分が物理架橋を形成して橋かけ点となり、一方、ゴムブロックがゴム弾性を付与する。該ポリスチレン系熱可塑性エラストマーは、分子中のソフトセグメントの配列様式により分けることができ、例えばスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−イソブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン／プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）等が挙げられ、さらにはポリブタジエンとブタジエン−スチレンランダム共重合体とのブロック共重合体を水添して得られる結晶性ポリエチレンとエチレン／ブチレン−スチレンランダム共重合体とのブロック共重合体や、ポリブタジエン又はエチレン−ブタジエンランダム共重合体とポリスチレンとのブロック共重合体を水添して得られる、例えば、結晶性ポリエチレンとポリスチレンとのジブロック共重合体等も含まれる。これらの中でも、機械的強度、耐熱安定性、耐候性、耐薬品性、ガスバリア性、柔軟性、加工性等のバランスの面から、スチレン−イソブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）及びスチレン−エチレン／プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）が好適である。
【００４２】
前記ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーには、ハードセグメントとしてポリプロピレンやポリエチレン等のポリオレフィンブロックを、ソフトセグメントとしてエチレン−プロピレン−ジエン共重合体等のゴムブロックを備える熱可塑性エラストマー等が含まれる。なお、かかる熱可塑性エラストマーには、ブレンド型とインプラント化型がある。また、前記ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、無水マレイン酸変性エチレン−ブテン−１共重合体、無水マレイン酸変性エチレン−プロピレン共重合体、ハロゲン化ブチル系ゴム、変性ポリプロピレン、変性ポリエチレン等を挙げることもできる。
【００４３】
前記ポリジエン系熱可塑性エラストマーとしては、１，２−ポリブタジエン系ＴＰＥ及びトランス１，４−ポリイソプレン系ＴＰＥ、水添共役ジエン系ＴＰＥ、エポキシ化天然ゴム等を挙げることができる。なお、１，２−ポリブタジエン系ＴＰＥは、分子中に１，２−結合を90％以上含むポリブタジエンであって、ハードセグメントとして結晶性のシンジオタクチック１，２−ポリブタジエンと、ソフトセグメントとして無定形１，２−ポリブタジエンとからなる。また、トランス１，４−ポリイソプレン系ＴＰＥは、分子中に98％以上のトランス１，４構造を有するポリイソプレンであって、ハードセグメントとしての結晶性トランス１，４セグメントと、ソフトセグメントとしての非結晶性トランス１，４セグメントからなる。
【００４４】
前記ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーには、ハードセグメントとしてポリプロピレンやポリエチレン等のポリオレフィンブロックを、ソフトセグメントとしてエチレン−プロピレン−ジエン共重合体等のゴムブロックを備える熱可塑性エラストマー等が含まれる。なお、かかる熱可塑性エラストマーには、ブレンド型とインプラント化型がある。また、前記ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、無水マレイン酸変性エチレン−ブテン−１共重合体、無水マレイン酸変性エチレン−プロピレン共重合体、ハロゲン化ブチル系ゴム、変性ポリプロピレン、変性ポリエチレン等を挙げることもできる。
【００４５】
前記ポリジエン系熱可塑性エラストマーとしては、１，２−ポリブタジエン系ＴＰＥ及びトランス１，４−ポリイソプレン系ＴＰＥ、水添共役ジエン系ＴＰＥ、エポキシ化天然ゴム等を挙げることができる。なお、１，２−ポリブタジエン系ＴＰＥは、分子中に１，２−結合を90％以上含むポリブタジエンであって、ハードセグメントとして結晶性のシンジオタクチック１，２−ポリブタジエンと、ソフトセグメントとして無定形１，２−ポリブタジエンとからなる。また、トランス１，４−ポリイソプレン系ＴＰＥは、分子中に98％以上のトランス１，４構造を有するポリイソプレンであって、ハードセグメントとしての結晶性トランス１，４セグメントと、ソフトセグメントとしての非結晶性トランス１，４セグメントからなる。
【００４６】
前記ポリ塩化ビニル系熱可塑性エラストマー（ＴＰＶＣ）は、一般に、以下に示す３種類に大別される。
（タイプ１）高分子量ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）／可塑化ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）ブレンド型ＴＰＶＣ
ハードセグメントに高分子量のＰＶＣを用いて、ソフトセグメントに可塑剤で可塑化されたＰＶＣを用いてなる熱可塑性エラストマーである。なお、ハードセグメントに高分子量のＰＶＣを用いることで、微結晶部分にて架橋点の働きを持たせている。
（タイプ２）部分架橋ＰＶＣ／可塑化ＰＶＣブレンド型ＴＰＶＣ
ハードセグメントに部分架橋又は分岐構造を導入したＰＶＣを、ソフトセグメントに可塑剤で可塑化されたＰＶＣを用いてなる熱可塑性エラストマーである。
（タイプ３）ＰＶＣ／エラストマーアロイ型ＴＰＶＣ
ハードセグメントにＰＶＣを、ソフトセグメントに部分架橋ニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）等のゴム又はポリウレタン系ＴＰＥ、ポリエステル系ＴＰＥ等のＴＰＥを用いてなる熱可塑性エラストマーである。
【００４７】
前記塩素化ポリエチレン系熱可塑性エラストマーは、水性懸濁液又は四塩化炭素のような溶媒中でポリエチレンを塩素ガスと反応させて得られる軟質樹脂であり、ハードセグメントには結晶性ポリエチレンブロックが、ソフトセグメントには塩素化ポリエチレン（ＣＰＥ）ブロックが用いられる。なお、ＣＰＥブロックには、ポリエチレン及び塩素化ポリエチレンの両成分がマルチブロック又はランダム構造の混合物として混在している。
【００４８】
前記ポリエステル系熱可塑性エラストマー（ＴＰＥＥ）は、分子中のハードセグメントとしてポリエステルを、ソフトセグメントとしてガラス転移温度（Ｔg）の低いポリエーテル又はポリエステルを用いたマルチブロックコポリマーである。ＴＰＥＥは、分子構造の違いによって次のようなタイプに分けることができ、ポリエステル・ポリエーテル型ＴＰＥＥとポリエステル・ポリエステル型ＴＰＥＥが主流を占めている。
ｉ．ポリエステル・ポリエーテル型ＴＰＥＥ
一般には、ハードセグメントとして芳香族系結晶性ポリエステルを、ソフトセグメントとしてポリエーテルを用いた熱可塑性エラストマーである。
ｉｉ．ポリエステル・ポリエステル型ＴＰＥＥ
ハードセグメントとして芳香族系結晶性ポリエステルを、ソフトセグメントとして脂肪族系ポリエステルを用いた熱可塑性エラストマーである。
ｉｉｉ．液晶性ＴＰＥＥ
ハードセグメントとして剛直な液晶分子を、ソフトセグメントとして脂肪族系ポリエステルを用いた熱可塑性エラストマーである。
【００４９】
前記ポリアミド系熱可塑性エラストマー（ＴＰＡ）は、ハードセグメントとしてポリアミドを、ソフトセグメントとしてＴgの低いポリエーテル又はポリエステルを用いたマルチブロックコポリマーである。ハードセグメントを構成するポリアミド成分は、ナイロン６，６６，６１０，１１，１２等から選択され、ナイロン６、ナイロン１２が主体を占めている。ソフトセグメントの構成物質には、ポリエーテルジオール、ポリエステルジオール等の長鎖ポリオールが用いられる。ポリエーテルポリオールの代表例には、ジオールポリ（オキシテトラメチレン）グリコール（ＰＴＭＧ）、ポリ（オキシプロピレン）グリコール等が挙げられ、ポリエステルポリオールの代表例には、ポリ（エチレンアジペート）グリコール、ポリ（ブチレン−１,４アジペート）グリコール等が挙げられる。
【００５０】
前記フッ素樹脂系熱可塑性エラストマーは、ハードセグメントとしてフッ素樹脂を、ソフトセグメントとしてフッ素ゴムからなるＡＢＡ型ブロックコポリマーである。ハードセグメントを構成するフッ素樹脂には、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体又はポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）等が用いられ、ソフトセグメントを構成するフッ素ゴムには、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン−テトラフルオロエチレン三元共重合体等が用いられる。より具体的には、フッ化ビニリデン系ゴム、四フッ化エチレン−プロピレンゴム、四フッ化エチレン−パーフルオロメチルビニルエーテルゴム、ホスファゼン系フッ素ゴムや、フルオロポリエーテル、フルオロニトロソゴム、パーフルオロトリアジンを含むもの等が挙げられる。なお、フッ素樹脂系ＴＰＥは、他のＴＰＥと同じようにミクロ相分離して、ハードセグメントが架橋点を形成している。
【００５１】
前記ポリウレタン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＵ）は、（１）ハードセグメントとして短鎖グリコールとイソシアネートとの反応で得られるポリウレタンと、（２）ソフトセグメントとして長鎖グリコールとイソシアネートとの反応で得られるポリウレタンとからなる直鎖状のマルチブロックコポリマーである。ここで、ポリウレタンとは、イソシアネート（−ＮＣＯ）とアルコール（−ＯＨ）との重付加反応（ウレタン化反応）で得られるウレタン結合（−ＮＨＣＯＯ−）を有する化合物の総称である。本発明の多層構造体においては、エラストマー層を形成するエラストマーがＴＰＵであれば、該エラストマー層を積層することで、延伸性及び熱成形性を向上させることができる。また、かかるインナーライナーでは、エラストマー層とバリア層との層間接着性を向上できるため、耐クラック性等の耐久性が高く、インナーライナーを変形させて使用しても、ガスバリア性及び延伸性を維持することができる。
【００５２】
前記ＴＰＵは、高分子ポリオール、有機ポリイソシアネート、鎖伸長剤等から構成される。該高分子ポリオールは、複数のヒドロキシ基を有する物質であり、重縮合、付加重合（例えば開環重合）、重付加等によって得られる。高分子ポリオールとしては、例えばポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール又はこれらの共縮合物（例えばポリエステル−エーテル−ポリオール）等が挙げられる。これらの中でも、ポリエステルポリオール又はポリカーボネートポリオールが好ましく、ポリエステルポリオールが特に好ましい。なお、これらの高分子ポリオールは、一種単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５３】
ここで、前記ポリエステルポリオールは、例えば、常法に従い、ジカルボン酸、そのエステル、その無水物等のエステルを形成し得る化合物と低分子ポリオールとを直接エステル化反応若しくはエステル交換反応によって縮合させるか、又はラクトンを開環重合することにより製造されることができる。
【００５４】
前記高分子ポリオールは、数平均分子量の下限が、500であるのが好ましく、600であるのがより好ましく、700であるのがさらに好ましい。一方、高分子ポリオールの数平均分子量の上限は、8,000が好ましく、5,000がより好ましく、3,000がさらに好ましい。高分子ポリオールの数平均分子量が前記下限より小さいと、有機ポリイソシアネートとの相溶性が高過ぎ、得られるＴＰＵの弾性が乏しくなるため、得られるインナーライナーの延伸性等の力学的特性や熱成形性が低下するおそれがある。一方、高分子ポリオールの数平均分子量が前記上限を超えると、有機ポリイソシアネートとの相溶性が低下して、重合過程での混合が困難になり、その結果、ゲル状物の塊の発生等により安定したＴＰＵが得られなくなるおそれがある。なお、高分子ポリオールの数平均分子量は、JIS-K-1577に準拠して測定し、ヒドロキシ基価に基づいて算出した数平均分子量である。
【００５５】
前記有機ポリイソシアネートとしては、特に限定されるものではなく、ＴＰＵの製造に一般的に使用される公知の有機ジイソシアネートが使用できる。該有機ジイソシアネートとしては、例えば４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、トルイレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、水素化キシリレンジイソシアネート等の脂肪族又は脂環式ジイソシアネート等を挙げることができる。これらの中でも、得られるインナーライナーの強度及び耐クラック性が向上できる観点から、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートが好ましい。これらの有機ポリイソシアネートは、一種単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５６】
前記鎖伸長剤としては、特に限定されず、ＴＰＵの製造に一般的に使用される公知の鎖伸長剤が使用でき、イソシアネート基と反応し得る活性水素原子を分子中に２個以上有する分子量３００以下の低分子化合物が好適に使用される。鎖伸長剤としては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１，４−シクロヘキサンジオール等が挙げられる。これらの中でも、得られるインナーライナーの延伸性及び熱成形性がさらに向上できる観点から、１，４−ブタンジオールが特に好ましい。これらの鎖伸長剤は、一種単独で用いてもよいし、二種以上を混合して用いてもよい。
【００５７】
前記ＴＰＵの製造方法としては、前記高分子ポリオール、有機ポリイソシアネート及び鎖伸長剤を使用し、公知のウレタン化反応技術を利用する製造方法が挙げられ、プレポリマー法及びワンショット法のいずれを用いてもよい。特には、実質的に溶媒の不存在下にて溶融重合を行うことが好ましく、多軸スクリュー型押出機を用いた連続溶融重合を行うことがさらに好ましい。
【００５８】
・接着剤層
また、図１（ａ）に示すように、前記インナーライナー１０は、上述した多層構造体２０の両面に形成された接着剤層３０をさらに有する。該接着剤層３０は、多層構造体２０を、後述するゴム状弾性体層４０や、その他のゴム部材と接合するために設けられた層である。
【００５９】
ここで、前記接着材層を構成する材料については特に限定はされないが、ゴム部材との高い接着性を実現できる点から、トリルゴム、ポリスチレン− ポリ（エチレン／ブチレン）ブロック−ポリスチレン共重合体、ポリスチレン−ポリ（エチレン−エチレン／ブチレン）ブロック−ポリスチレン共重合体、ポリスチレン−ポリ（エチレン／プロピレン）ブロック−ポリスチレン共重合体、ポリスチレン−ポリ（エチレン−エチレン／プロピレン）ブロック共重合体、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム、クロロプレンゴム、クロルスルホン化ポリエチレン、スチレン−ブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム、天然ゴム及びスチレン−ブタジエン−スチレンゴムからなる群より選択される少なくとも一種を含むことが好ましい。また、各材料エポキシやマレイン酸等によって変性されていてもよい。
そして、上述した好適な材料の中でも、スチレン−ブタジエン−スチレンゴム、エポキシ化スチレン−ブタジエンースチレンゴム、マレイン酸変性ポリスチレン−ポリ（エチレン／ブチレン）ブロック−ポリスチレンブロック共重合体及びエポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）からなる群より選択される少なくとも一種を含むことがより好ましい。
【００６０】
さらに、前記接着層の溶融粘度と、該接着層に直接積層されるガスバリア層若しくはエラストマー層の溶融粘度との関係に関し、以下の溶融粘度比であることが好ましい。
すなわち、温度200℃、剪断速度1000／秒での接着層を形成するポリマーの溶融粘度（ηＡ）とそれに直接積層するガスバリア層もしくはエラストマー層の溶融粘度（ηＢ）との比（ηＢ／ηＡ）の下限が1.05であることが好ましく、1.08であることがより好ましく、1.1であることがより好ましい。一方、この溶融粘度比（ηＢ／ηＡ）の上限としては、2であることが好ましく、1.5であることがより好ましい。溶融粘度比（ηＢ／ηＡ）を上記範囲とすることによって、加硫時接着剤層の一部が流動し、前記インナーライナーの接合部においてタイヤ外方にあるインナーライナーの終端縁の少なくとも一部を覆うことができ、インナーライナー接合部の剥離をより効果的に抑制することができる。
【００６１】
なお、前記接着剤層の厚さについては、特に限定はされないが、高い接着力を実現しつつ、インナーライナーの質量増加を抑える観点からは、1〜500μmであることが好ましく、3〜200μmであることがより好ましい。
【００６２】
・ゴム状弾性体層
また、前記インナーライナー１０は、上述した多層構造体２０及び接着剤層３０に加えて、ゴム状弾性体層４０を有することが好ましい。前記インナーライナーの柔軟性及び耐屈曲性、タイヤ成形時の作業性等をより向上できるからである。
【００６３】
ここで、前記ゴム状弾性体層を構成するゴム組成物については、特に限定されるものではなく、従来のタイヤ用ゴム組成物を用いることができる。該ゴム組成物は、例えば、ゴム成分に、必要に応じて適宜選択した各種配合剤を混練り、熱入れ、押出等することにより製造することができる。
ここで、前記ゴム成分としては、天然ゴム（ＮＲ）の他、合成ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）等のジエン系合成ゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）等の非ジエン系合成ゴムが挙げられ、また、配合剤としては、カーボンブラック等の充填剤、老化防止剤、硫黄等の加硫剤、加硫促進剤、プロセスオイル、スコーチ防止剤、亜鉛華、ステアリン酸等のゴム工業で通常使用される配合剤が挙げられ、これら配合剤としては、市販品を好適に使用することができる。
【００６４】
なお、前記ゴム状弾性体層の厚さについては、特に限定はされず、要求される性能に応じて適宜変更することができる。例えば、インナーライナーの質量を抑えつつ、優れた耐屈曲性及びガスバリア性を実現できる点からは、前記ゴム状弾性体層の厚さが、100〜1000μｍであることが好ましく、300〜700μｍであることがより好ましい。
【００６５】
なお、図１（ａ）及び（ｂ）では、ゴム状弾性体層４０を有するインナーライナー１０を開示しているが、該ゴム状弾性体層４０を形成せずに、インナーライナー１０を、多層構造体２０と接着剤層３０とから構成することも可能である。その場合、前記接合部では、前記接着シート５０が、タイヤ外方にあるインナーライナー１０の終端縁１０ａと、タイヤ内方にある多層構造体２０上に形成された接着剤層３０とを接着させる。
【００６６】
さらに、前記ゴム状弾性体層は、上述したゴム成分、カーボンブラック及び無機充填材に加えて、架橋剤、架橋促進剤、加硫助剤、軟化剤、加硫助剤、着色剤、難燃剤、滑剤、酸化防止剤、老化防止剤、スコーチ防止剤、その他の配合剤等、をその使用目的に応じて含むことができる。
【００６７】
（接着シート）
本発明のタイヤは、図１（ａ）及び（ｂ）に示すように、前記インナーライナー１０の接合部においてタイヤ外方にあるインナーライナー１０の終端縁１０ａの少なくとも一部を覆うように位置する接着シート５０をさらに備える。
【００６８】
そして、前記接着シート５０は、前記多層構造体２０中のエラストマー層と化学結合を形成することを特徴とする。
前記インナーライナー１０中の多層構造体２０の終端縁については、ゴム状弾性体層４０や、その他のゴム部材と接着せず、剥離しやすいという問題があった。そのため、本発明では、前記接着シート５０中の成分が、前記多層構造体２０のエラストマー層２２中の成分と化学結合を形成することによって、多層構造体２０の終端縁とゴム部材との間の接着力を高めることができ、インナーライナー１０の終端縁１０ａの剥離を抑制することができる。
ここで、化学結合とは、分子や結晶中で原子の間を結び付ける力であり、具体的には、共有結合、配位結合、イオン結合、水素結合及びファンデルワールス結合のうちの少なくとも一種である。
【００６９】
ここで、前記接着シートについては、前記エラストマー層中の成分と化学結合を形成できるものであれば特に限定はされないが、インナーライナー接合部の接着性より向上できる点からは、スチレン−ブタジエン−スチレンゴム、変性スチレン−ブタジエン−スチレンゴム、及び、変性スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロック共重合体からなる群より選択される少なくとも一種を含むことが好ましく、これらの中でも、変性スチレン−ブタジエン−スチレンゴムを含むことがより好ましい。
【００７０】
また、前記接着シート中のスチレン−ブタジエン−スチレンゴム、変性スチレン−ブタジエン−スチレンゴム及び変性スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロック共重合体からなる群より選択される少なくとも一種の含有量については、インナーライナー接合部の接着性より向上できる点からは、20質量％以上であることが好ましく、40質量％以上であることがより好ましく、100質量％であることが最も好ましい。
【００７１】
さらに、前記接着シートの厚さについては、インナーライナーの接合部の接着性をより向上させる観点から、1〜500μmであることが好ましく、10〜300μmであることがより好ましく、30〜200μmであることがさらに好ましい。前記接着シートの厚さが1μｍ未満の場合、十分な量の接着シートがないため、タイヤ外方にあるインナーライナーの終端縁の剥離を招くおそれがあり、一方、前記接着シートの厚さが500μｍを超える場合、接着シートが厚くなりすぎるため、前記タイヤ外方にあるインナーライナーの終端縁とは異なる場所の接着を阻害するおそれがある。
ここで、前記接着シートの厚さについては、図１（ｂ）に示すように、タイヤ幅方向断面において、前記接着シートのもっとも厚い部分の厚さを、接着シートの厚さとしている。
【００７２】
また、前記接着シート５０は、前記インナーライナー１０の接合部においてタイヤ外方にあるインナーライナー１０の終端縁１０ａの少なくとも一部を覆うように形成されているが、図１（ｂ）に示すように、前記タイヤ外方にあるインナーライナー１０のうち、少なくとも多層構造体２０の終端縁を全て覆うことが好ましい。前記多層構造体２０は、ゴム状弾性体層４０等に比べて、接着しにくく剥離しやすいため、前記接着シート５０を設けることで、インナーライナー接合部の接着性をより向上できる。
【００７３】
（その他の部材）
本発明のタイヤは、上述したように、インナーライナー１０及び接着シート５０を備えるが、その他にも、通常タイヤに用いられる部材をさらに備えることができる。
【００７４】
例えば、図３は、本発明のインナーライナー１０を備えた空気入りタイヤの一例を示したものである。図３に開示されたタイヤは、ビードコア１の周りに巻回されてコード方向がラジアル方向に向くカーカスプライを含むカーカス層２と、カーカス層のタイヤ半径方向内側に配設された本発明の積層体からなるインナーライナー１０と、該カーカス層のクラウン部のタイヤ半径方向外側に配設されたベルト層４を有するベルト部と、ベルト部の上部に配設されたトレッド部５と、トレッド部の左右に配置されたサイドウォール部６を備える。
なお、本発明のタイヤは、図３に開示された構成に限られず、用途や目的に応じて、他の部材をさらに備えることも可能である。
【００７５】
＜タイヤの製造方法＞
本発明のタイヤの製造方法は、ガスバリア層とエラストマー層とを交互に３層以上積層した多層構造体、及び、該多層構造体の両面に形成された接着剤層を有するインナーライナーを備えたタイヤの製造方法であって、前記インナーライナーの接合部においてタイヤ外方にあるインナーライナーの終端縁の少なくとも一部に、接着シートを配設し、その後、加硫処理を施すことを特徴とする。
【００７６】
上記製造方法によって、図１（ｂ）に示すように、前記インナーライナー１０の接合部においてタイヤ外方にあるインナーライナー１０の終端縁１０ａの少なくとも一部を覆った接着シート５０を設けることができ、該接着シート５０と、前記多層構造体２０のエラストマー層２２とが強く接着しているため、優れたガスバリア性及び耐屈曲性を有しつつ、接合部の接着性にも優れたインナーライナーを得ることができる。
【００７７】
また、前記接着シート５０と、前記タイヤ外方にあるインナーライナー１０の終端縁１０ａとの接着は、加硫処理によって接着させることが好ましい。前記接着シート５０と、前記インナーライナーを構成する多層構造体２０中のエラストマー層２２とが、化学結合を形成し、インナーライナーの接合部の接着性をより向上させることができるためである。
【００７８】
なお、前記インナーライナー、前記接着シート及びその他の部材の各構成については、本発明のタイヤの説明の中で記載した内容と同様である。
また、前記接着シートをタイヤ外方にあるインナーライナーの終端縁の少なくとも一部に配設すること以外は、特に限定はされず、公知の方法を適宜用いることができる。
【実施例】
【００７９】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。
【００８０】
（実施例１〜２、比較例１）
以下のように、サンプルとなる空気入りタイヤを作製した。
（１）インナーライナー
バリア層が9層とエラストマー層10層とを、交互に積層させた多層構造体を作製した。なお、多層構造体中のバリア層は、変性ＥＶＯＨからなり、一層あたりの厚さについては1.2μmである。また、エラストマー層は、変性熱可塑性ウレタンからなり、一層あたりの厚さについては4.8μmである。
また、前記多層構造体の両面に、変性スチレン−ブタジエン−スチレンからなる5μmの接着剤層を形成した。
そして、前記接着剤層を介して、30μmのゴム状弾性体層上に多層構造体を形成した。ゴム状弾性体層を構成するゴム組成物の配合は以下のとおりである。
≪ゴム組成物の配合≫
天然ゴム：50質量部   
ＳＢＲ［ＪＳＲ（株）製，ＳＢＲ１７１２］：68.75質量部   
ＧＰＦ Ｎ−６６０（カーボンブラック）［＃５５、旭カーボン（株）製］：43質量部   
軟化剤［ＴＯＰ、大八化学工業（株）製］：3質量部   
老化防止剤［Ｎｏｃｒａｃ２２４−Ｓ、大内新興化学工業（株）製］：1.5質量部   
ステアリン酸［旭電化工業（株）製］：1.5質量部   
加硫促進剤［Ａｃｃｅｌ Ｍ、川口化学工業（株）製］：0.5質量部   
加硫促進剤［Ａｃｃｅｌ ＣＺ、川口化学工業（株）製］：1質量部   
酸化亜鉛［ハイテック社 製］：4質量部   
硫黄［軽井沢精錬所製］：2.66質量部  
（２）接着シート
スチレン−ブタジエン−スチレンからなる接着シートを用意し、必要に応じて、インナーライナーの接合部に配設した。
実施例１では、図１（ｂ）に示すように、接着シート５０が、インナーライナーの接合部においてタイヤ外方にあるインナーライナーの終端縁１０ａの一部を覆うように設けられている。
実施例２では、接着シート５０が、インナーライナーの終端縁１０ａに巻きつくように（インナーライナーの終端縁１０ａ全体を覆うように）設けられている。
比較例１では、図２に示すように、タイヤ外方にあるインナーライナーの終端縁１０ａに、接着シート５０が設けられていない。
（３）タイヤの製造
そして、上述したインナーライナー及び接着シートを未加硫タイヤの内面に、各サンプルとなる空気入りタイヤ（タイヤサイズ：195/65 R15）を作製した。
【００８１】
（評価）
上述した空気入りタイヤの各サンプルについて、以下の評価を行った。
【００８２】
（１）インナーライナー終端縁の接合状態
各サンプルのタイヤを切断し幅方向断面を観察した。そして、インナーライナーの接合部においてタイヤ外方にあるインナーライナーの終端縁がタイヤ内方に位置するインナーライナーと接合しているか否かを目視によって確認した。
各サンプルでの接合状態の確認結果を表１に示す。
【００８３】
（２）剥離抗力
作製したインナーライナーの各サンプルについて、厚さ1mmのゴムシートで両面を挟んだ後、一般的な条件で加硫処理を施した。その後、1cm×10cmの大きさで試験サンプルを切りだし、300mm／分の速度でＴ字状に剥離させた時の抗力を測定した。
評価については、比較例１の剥離抗力を100としたときの指数値として表示したものを表１に示す。なお、指数値については、大きいほど剥離抗力が高いことを示す。
【００８４】
【表１】
2019116248.tif 000003
【００８５】
表１の結果から、実施例の各サンプルについては、比較例の各サンプルに比べて、インナーライナー終端縁の剥離がなく、剥離抗力についても優れていることがわかった。
【産業上の利用可能性】
【００８６】
本発明によれば、優れたガスバリア性及び耐屈曲性を有しつつ、接合部の接着性にも優れたインナーライナーを備えたタイヤ、及び、該タイヤの製造方法を提供できる。
【符号の説明】
【００８７】
１０    インナーライナー
１０ａ  タイヤ外方にあるインナーライナーの終端縁
２０    多層構造体
２１    ガスバリア層
２２    エラストマー層
３０    接着剤層
４０    ゴム状弾性体層
５０    接着シート
【図１】
2019116248.tif 000004
【図２】
2019116248.tif 000005
【図３】
2019116248.tif 000006