(57)【要約】      （修正有）【課題】低温定着化に対応でき、且つ熱的保存安定性にも優れたトナーを生産性が悪化する再結晶化なしで効率的に生産することを可能とするとともに、高温高湿下の過酷な環境においても現像メモリを発生させることなく良好な画像を印刷できるトナーを提供すること。【解決手段】少なくとも結晶性ポリエステル樹脂とアルコール成分にジエチレングリコールを用いた非晶性の直鎖系ポリエステル樹脂とを含み、さらに離型剤成分としてモノエステルワックスとモンタンエステルワックスとを含み、上記非晶性の直鎖系ポリエステル樹脂１００重量部に対する上記結晶性ポリエステル樹脂の添加量をα、上記モンタンエステルワックスの添加量をｍｗとすると、６≦α≦８且つ１４＜ｍｗ／α＜３０であるトナー。【選択図】図１
2019184859.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも結晶性ポリエステル樹脂とアルコール成分にジエチレングリコールを用いた非晶性の直鎖系ポリエステル樹脂とを含み、さらに離型剤成分としてモノエステルワックスとモンタンエステルワックスとを含み、
上記非晶性の直鎖系ポリエステル樹脂１００重量部に対する上記結晶性ポリエステル樹脂の添加量をα、上記モンタンエステルワックスの添加量をｍｗとすると、
６  ≦  α  ≦  ８
且つ
１４  ＜  ｍｗ／α  ＜  ３０
であることを特徴とするトナー。
【請求項２】
さらに顔料を含み、上記モンタンエステルワックスの一部又は全てが顔料分散剤として使用されることを特徴とする請求項１に記載のトナー。
【請求項３】
横軸に対数表示の分子量値、縦軸に高さ百分率で上記トナーの分子量分布を表したときの変極点をショルダーとすると、分子量分布の重量平均分子量Ｍｗが100,000以上300,000未満の領域に上記ショルダーを有することを特徴とする請求項１又は２に記載のトナー。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載のトナーと、キャリアとを含むことを特徴とする二成分現像剤。
【請求項５】
マスターバッチ化された顔料を含む原料を撹拌混合する撹拌混合工程と、
この撹拌混合工程で得られた撹拌混合物を溶融混練する溶融混練工程と、
この溶融混練工程で得られた溶融混練物を冷却後に粗粉砕する粗粉砕工程と、
この粗粉砕工程で得られた粗粉砕物を微粉砕する微粉砕工程と、
この微粉砕工程で得られた微粉砕物を分級する分級工程と、
この分級工程で得られたトナー母粒子に外添剤を加えて撹拌する撹拌工程と
を含むことを特徴とするトナーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、トナー、該トナーを含む二成分現像剤及びトナーの製造方法に関し、特に、電子写真方式の画像形成装置に用いるトナー、二成分現像剤及びトナーの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
昨今の省エネ化などに対応するため、トナーには低温定着化が求められていた。低融点の樹脂を使用すると低温定着化は可能であるが、高温高湿下でトナー同士が融着し、熱的な保存安定性に問題があった。
【０００３】
そこで、高温高湿下での保管状態では溶け出さず、定着時の比較的低い温度に達したときだけ溶融する樹脂として結晶性樹脂が採用された。この結晶性樹脂は目標の温度に達するまでは安定で、その温度に達した時に素早く溶けるというシャープメルト性を有しているので上記の問題を解決できた。
【０００４】
しかしながら、結晶性樹脂は取り扱いが難しく、トナーとして製造する際に各種材料と結晶性樹脂を熱溶融混練して急冷すると結晶化度が変化してしまい、元の結晶化度を取り戻すために再結晶化工程を導入する必要があった。この再結晶化工程には、結晶化度により数時間〜数日間も加熱しておく必要があり、時間的・コスト的にも生産性に課題を残していた。
【０００５】
そこで、結晶性ポリエステル樹脂とアルコール成分にジエチレングリコールを用いた非晶性の直鎖系ポリエステル樹脂とを溶融混練することにより、熱溶融混練後に急冷処理をしても再結晶化工程なしで結晶化度を維持することができ、該トナーは比較的高い保存安定性が得られた（例えば、特許文献１を参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１７−８３５２５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上記方法にて低温定着化に対応して生産性を落とす再結晶化処理も不要になったトナーが作製できたが、高温高湿下の過酷な環境下でのトナーの保存安定性が不十分であることと、高温高湿下での印字時に現像メモリを発生させていた。
【０００８】
この現像メモリの発生原因は次のように考えられる。
【０００９】
１）低温定着化のために添加している結晶性ポリエステル樹脂と低分子量成分（例えば樹脂の残モノマーや顔料未反応物、顔料分散剤など）とが相溶化を引き起こすと、結晶性ポリエステル樹脂が低融点化する。
【００１０】
２）高温高湿下で低融点化した結晶性ポリエステル樹脂は、マグローラー上に焼付いたり現像剤の流動性を悪化させたりしてスリーブ上のトナーを完全に除去できなくなり、履歴として残る。
【００１１】
３）前の履歴（トナー濃度差）を少し残したまま、次の画像へ現像性の差として現像メモリを発生させる。
【００１２】
本発明の目的は、低温定着化に対応でき、且つ熱的保存安定性にも優れたトナーを生産性が悪化する再結晶化なしで効率的に生産することを可能とするとともに、更には高温高湿下の過酷な環境においても現像メモリを発生させることなく良好な画像を印刷できるトナー、そのトナーを含む二成分現像剤、及びそのトナーの製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
上記目的を達成するため、本発明の一態様のトナーは、少なくとも結晶性ポリエステル樹脂とアルコール成分にジエチレングリコールを用いた非晶性の直鎖系ポリエステル樹脂とを含み、さらに離型剤成分としてモノエステルワックスとモンタンエステルワックスとを含み、上記非晶性の直鎖系ポリエステル樹脂１００重量部に対する上記結晶性ポリエステル樹脂の添加量をα、上記モンタンエステルワックスの添加量をｍｗとすると、６≦α≦８且つ１４＜ｍｗ／α＜３０であることを特徴とする。
【００１４】
トナー材料として非晶性の直鎖系ポリエステル樹脂中に結晶性ポリエステル樹脂を適量添加することで、非晶性の直鎖系ポリエステル樹脂単体に比べて低温定着性を発揮しながら、トナーとしての熱的保存安定性を維持することができる。
【００１５】
本発明の目標とする十分な低温定着性を得るためには、直鎖系ポリエステル樹脂１００重量部に対して結晶性ポリエステル樹脂を６〜８重量部添加する必要があるが、そのままだと互いの樹脂同士が相溶化を起こしてトナーが低融点化するので、現像メモリやトナーの保存安定性が悪化してしまう。離型剤成分もトナー中に高分散していないと同じく現像メモリやトナー保存安定性を悪化させてしまうので、トナー中樹脂との親和性が重要となる。
【００１６】
そこで、離型剤成分としてモノエステルワックスを主成分としモンタンエステルワックスを混合したものを用いることでトナー中樹脂への親和性を最適化し、且つモノエステルワックス中の金属塩が結晶性ポリエステル樹脂の結晶核として働き、アニーリング工程なしでも結晶性ポリエステル樹脂の再結晶化を促進して相溶化を防いでいると考えられる。
【００１７】
なお、離型剤中のモンタンエステルワックスが結晶性ポリエステル樹脂に対して少な過ぎる場合（上式でｍｗ／α≦１４のとき）、離型剤のトナー中樹脂への親和性が高く離型剤が高分散するが、結晶性ポリエステル樹脂の結晶核が少ないので再結晶化が不十分になり、非晶性ポリエステル樹脂と相溶化してしまい現像メモリ、保存安定性が悪化する。
【００１８】
一方、離型剤中のモンタンエステルワックスが結晶性ポリエステル樹脂に対して多過ぎる場合（上式でｍｗ／α≧３０のとき）、離型剤のトナー中樹脂への親和性が低く離型剤が分散不良を起こし現像メモリ、保存安定性が悪化する。結晶性ポリエステル樹脂の結晶核が多くなり再結晶化が促進されて現像メモリ、保存安定性は良化するはずだが実際にはそうはならない。離型剤の分散不良の方が支配的であるか、もしくはそもそも結晶核となるはずのモンタンエステル中の金属塩も分散不良で極在化しており、実際には結晶核は多くなく十分な再結晶化も起こっていないと考えられる。
【００１９】
また、上記のトナーにおいて、さらに顔料を含み、上記モンタンエステルワックスの一部又は全てが顔料分散剤として使用されてもよい。ここで、含まれる顔料は混練前にマスターバッチ化処理される。
【００２０】
このようなトナーによれば、モンタンエステルワックスは顔料と樹脂との両方に馴染みがよく、顔料分散剤として機能する。また、マスターバッチ化処理することでモンタンエステルワックスのトナー中への分散度が上がり、結晶性樹脂の造核効果も向上するので、結晶化度が高まり保存安定性が更に向上する。
【００２１】
また、上記のトナーにおいて、分子量分布の重量平均分子量Ｍｗが100,000以上300,000未満の領域にショルダーを有することが好ましい。ここで、ショルダーとは、横軸（Ｘ軸）に対数表示の分子量値、縦軸（Ｙ軸）に高さ百分率でトナーの分子量分布を表したときの変極点であり、横軸増加方向に接線の傾きが減少していき、該変極点以降は接線の傾きが増加していくような変極点のことを指す。
【００２２】
このようなトナーによれば、適度な硬さを持つ分子量分布の樹脂を多く含んでいるので、低温定着試験における剥離強度が更に高くなる。ショルダーの位置がＭｗ＜100,000だと軟らか過ぎて剥離してしまい、Ｍｗ＞300,000だと硬過ぎて脆くなるので、やはり剥離しやすくなる。また、Ｍｗ＞500,000では更に脆くなり剥離すると考えられる。
【００２３】
混練前のトナー材料である樹脂はＭｗ＞500,000の領域にショルダーを持ち（本発明で用いる非晶性ポリエステル樹脂ではＭｗが約600,000）、混練時のシェアで樹脂の高分子鎖切断が起きて高分子量成分が減少し、切断された分子量成分の比率が増加する。
【００２４】
このＭｗ＞500,000にショルダーを持つ分子量分布では低温定着試験において硬く脆く十分な剥離強度は得られないと考えられる。
【００２５】
また、本発明の別の態様の二成分現像剤は、上記トナーとキャリアとを含むことを特徴とする。
【００２６】
また、本発明のさらに別の態様のトナーの製造方法は、マスターバッチ化された顔料を含む原料を撹拌混合する撹拌混合工程と、この撹拌混合工程で得られた撹拌混合物を溶融混練する溶融混練工程と、この溶融混練工程で得られた溶融混練物を冷却後に粗粉砕する粗粉砕工程と、この粗粉砕工程で得られた粗粉砕物を微粉砕する微粉砕工程と、この微粉砕工程で得られた微粉砕物を分級する分級工程と、この分級工程で得られたトナー母粒子に外添剤を加えて撹拌する撹拌工程とを含むことを特徴とする。
【発明の効果】
【００２７】
本発明の一態様のトナー及び別の態様の二成分現像剤によれば、低温定着化に対応でき、且つ熱的保存安定性にも優れたトナーを生産性が悪化する再結晶化なしで効率的に生産することが可能となり、更には高温高湿下の過酷な環境においても現像メモリを発生させることなく良好な画像を印刷できる。また、金属塩を含むモンタンエステルワックスは顔料分散剤としても機能するので、顔料分散性は向上して着色度の高いトナーが得られる。
【００２８】
また、本発明のさらに別の態様のトナーの製造方法によれば、そのようなトナーを製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２９】
【図１】トナー分子量分布のショルダー位置を説明する概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００３０】
＜現像メモリの改善策について＞
金属塩を含むモンタンエステルワックスを使用することで結晶性ポリエステル樹脂の造核効果により結晶化度を高め、現像メモリを改善できる。また、金属塩を含むモンタンエステルワックスが顔料分散剤としても機能するので、トナー中に顔料を高分散させることができる。
【００３１】
トナー中の顔料分散性は顔料とトナー中の樹脂との親和性が重要で、双方との間を取り持つ親和性の添加剤を数％混入することで顔料分散性を向上させることができる。  
【００３２】
しかしながら、本発明のように結晶性ポリエステルを使用している場合、結晶性樹脂と顔料分散剤との親和性が高過ぎると相溶化を引き起こしてしまい、該顔料分散剤を使用したトナーの保存安定性にも影響を及ぼす。更には低融点化した結晶性ポリエステル樹脂がマグローラーに焼付いたり、現像剤の流動性を悪化したりなど現像メモリの原因にもなり得る。
【００３３】
比較例としてカルナバワックスは組成の８割以上がエステルである。そのため結晶性ポリエステル樹脂と馴染みやすく、且つ組成が比較的均一であるので結晶性ポリエステル樹脂に対して相溶化剤として働く。その結果、特に高温高湿下で現像メモリを発生させていた。
【００３４】
金属塩を含むモンタンエステルワックスは石油ワックスや合成ワックスと比べて組成が複雑であり、長鎖エステル、遊離高級脂肪酸、レジン質などを主成分に含む。
【００３５】
カルナバワックスと同じく極性のあるエステルも含むので結晶性樹脂と馴染みは良いが、組成は複雑（不均一）であることが結晶性樹脂の相溶化を防ぎ、また、金属塩が結晶性ポリエステルの造核効果を高めることで結晶化度が上がり、現像メモリの改善に貢献していると考えられる。
【００３６】
また、炭化水素系ワックスでは無極性のため本発明の主樹脂との相溶性が悪く、トナー中の分散が悪いため（トナー中の分散粒径が大きい）現像メモリを助長させていた。
【実施例】
【００３７】
以下、本開示の一態様を実施例及び比較例によって具体的に説明するが、本開示は実施例に限定されない。
【００３８】
（実施例１）
〔トナーの製造〕
下記トナー原料を使用した。
【００３９】
非晶性ポリエステル樹脂１００重量部に対して
結晶性ポリエステル樹脂                                      ７．０重量部
マゼンタ顔料（Pigment Red １２２）                          ５．０重量部
荷電制御剤（日本カーリット社製、商品名：ＬＲ−１４７）      １．０重量部
ワックス１（モノエステル：モンタンエステル＝７０：３０）    ５．０重量部
上記トナー原料をヘンシェルミキサー（日本コークス工業株式会社製、型式：ＦＭ２０Ｃ、）で５分間撹拌混合した後、得られた撹拌混合物を２軸押出型連続混練機（株式会社池貝製、型式：ＰＣＭ−６５）で溶融混練した。
【００４０】
得られた溶融混練物を、冷却ベルトで冷却させた後、φ２ｍｍのスクリーンを有するスピードミルを用いて粗粉砕し、次いでジェット式粉砕機（日本ニューマチック工業株式会社製、型式：ＩＤＳ−２、）を用いて微粉砕し、さらにエルボージェット分級機（日鉄鉱業株式会社製、型式：ＥＪ−ＬＡＢＯ）を用いて分級して、体積平均粒子径６．７μｍのトナー母粒子を得た。
【００４１】
次に、得られたトナー母粒子１００質量部に、外添剤として、第１外添剤（キャボット社製、商品名：ＴＧ−Ｃ１９０、一次平均粒子径１１５ｎｍ）を１．０質量部、第２外添剤（アエロジル社製、商品名：Ｒ９７４、一次平均粒子径１２ｎｍ）を１．５質量部加えて、気流混合機（日本コークス工業株式会社製、ヘンシェルミキサー）で撹拌することによって、体積平均粒子径６．７μｍのトナーを製造した。
【００４２】
（実施例２）
ワックス１のみを以下のワックス２に変更した以外は実施例１と同様にして実施例２のトナーを製造した。
【００４３】
ワックス２（モノエステル：モンタンエステル＝６０：４０）    ５．０重量部
（実施例３）
ワックス１のみを以下のワックス３に変更した以外は実施例１と同様にして実施例３のトナーを製造した。
【００４４】
ワックス３（モノエステル：モンタンエステル＝８０：２０）    ５．０重量部
（実施例４）
結晶性ポリエステル樹脂の添加量を７．０重量部から６．０重量部へ変更した以外は実施例３と同様にして実施例４のトナーを製造した。なお、減少した結晶性ポリエステル樹脂１．０重量部は、非晶性ポリエステル樹脂を１．０重量部増加させることで置き換えた。
【００４５】
あらためて実施例４のトナー原料を以下に記す。
【００４６】
非晶性ポリエステル樹脂１０１重量部に対して
結晶性ポリエステル樹脂                                      ６．０重量部
マゼンタ顔料（Pigment Red １２２）                          ５．０重量部
荷電制御剤（日本カーリット社製、商品名：ＬＲ−１４７）      １．０重量部
ワックス３（モノエステル：モンタンエステル＝８０：２０）    ５．０重量部
（実施例５）
結晶性ポリエステル樹脂の添加量を７．０重量部から８．０重量部へ変更した以外は実施例２と同様にして実施例５のトナーを製造した。なお、増加した結晶性ポリエステル樹脂１．０重量部は、非晶性ポリエステル樹脂を１．０重量部減少させることで置き換えた。
【００４７】
あらためて実施例５のトナー原料を以下に記す。
【００４８】
非晶性ポリエステル樹脂９９重量部に対して
結晶性ポリエステル樹脂                                      ８．０重量部
マゼンタ顔料（Pigment Red １２２）                          ５．０重量部
荷電制御剤（日本カーリット社製、商品名：ＬＲ−１４７）      １．０重量部
ワックス２（モノエステル：モンタンエステル＝６０：４０）    ５．０重量部
（実施例６）
〔顔料マスターバッチの製造〕
下記マスターバッチ原料を使用した。
【００４９】
非晶性ポリエステル樹脂                                      １１０重量部
マゼンタ顔料（Pigment Red １２２）                            ５０重量部
モンタンエステルワックス                                      １５重量部
上記顔料マスターバッチ原料をヘンシェルミキサー（日本コークス工業株式会社製、型式：ＦＭ２０Ｃ、）で５分間撹拌混合した後、得られた撹拌混合物をオープンロール型連続混練機（日本コークス工業株式会社製、型式：ＭＯＳ３２０−１８００）で溶融混練した。得られた溶融混練物を、冷却ベルトで冷却させた後、φ２ｍｍのスクリーンを有するスピードミルを用いて粗粉砕し顔料マスターバッチとした。
【００５０】
〔トナーの製造〕
下記トナー原料を使用した。
【００５１】
非晶性ポリエステル樹脂８９重量部に対して
結晶性ポリエステル樹脂                                      ７．０重量部
顔料マスターバッチ（上記のもの）                          １７．５重量部
荷電制御剤（日本カーリット社製、商品名：ＬＲ−１４７）      １．０重量部
ワックスH5（モノエステル：モンタンエステル＝１００：０）    ３．５重量部
上記トナー原料を実施例１と同様にして実施例６のトナーを製造した。  
【００５２】
（実施例７）
溶融混練機をオープンロール型連続混練機（日本コークス工業株式会社製、型式：ＭＯＳ３２０−１８００）に変更した以外は実施例６と同様にして実施例７のトナーを製造した。
【００５３】
あらためて実施例７のトナー原料を以下に示す。
【００５４】
非晶性ポリエステル樹脂８９重量部に対して
結晶性ポリエステル樹脂                                      ７．０重量部
顔料マスターバッチ（実施例６で作製したもの）              １７．５重量部
荷電制御剤（日本カーリット社製、商品名：ＬＲ−１４７）      １．０重量部
ワックスH5（モノエステル：モンタンエステル＝１００：０）    ３．５重量部
（比較例１）
ワックス１のみを以下のワックスＨ１に変更した以外は実施例１と同様にして比較例１のトナーを製造した。
【００５５】
ワックスＨ１（モノエステル：モンタンエステル＝５５：４５）  ５．０重量部
（比較例２）
ワックス１のみを以下のワックスＨ２に変更した以外は実施例１と同様にして比較例２のトナーを製造した。
【００５６】
ワックスＨ２（モノエステル：モンタンエステル＝８５：１５）  ５．０重量部
（比較例３）
結晶性ポリエステル樹脂の添加量を８．０重量部から９．０重量部へ変更した以外は実施例５と同様にして比較例３のトナーを製造した。なお、増加した結晶性ポリエステル樹脂１．０重量部は、非晶性ポリエステル樹脂を１．０重量部減少させることで置き換えた。
【００５７】
あらためて比較例３のトナー原料を以下に記す。
【００５８】
非晶性ポリエステル樹脂９８重量部に対して
結晶性ポリエステル樹脂                                      ８．０重量部
マゼンタ顔料（Pigment Red １２２）                          ５．０重量部
荷電制御剤（日本カーリット社製、商品名：ＬＲ−１４７）      １．０重量部
ワックス２（モノエステル：モンタンエステル＝６０：４０）    ５．０重量部
（比較例４）
結晶性ポリエステル樹脂の添加量を６．０重量部から５．０重量部へ変更した以外は実施例４と同様にして比較例４のトナーを製造した。なお、減少した結晶性ポリエステル樹脂１．０重量部は、非晶性ポリエステル樹脂を１．０重量部増加させることで置き換えた。
【００５９】
あらためて比較例５のトナー原料を以下に記す。
【００６０】
非晶性ポリエステル樹脂１０２重量部に対して
結晶性ポリエステル樹脂                                      ５．０重量部
マゼンタ顔料（Pigment Red １２２）                          ５．０重量部
荷電制御剤（日本カーリット社製、商品名：ＬＲ−１４７）      １．０重量部
ワックス３（モノエステル：モンタンエステル＝８０：２０）    ５．０重量部
（比較例５）
ワックス１のみを以下のワックスＨ５に変更した以外は実施例１と同様にして比較例５のトナーを製造した。
【００６１】
ワックスＨ５（モノエステル：モンタンエステル＝１００：０）  ５．０重量部
（比較例６）
ワックス１のみを以下のワックスＨ６に変更した以外は実施例１と同様にして比較例６のトナーを製造した。
【００６２】
ワックスＨ６（モノエステル：モンタンエステル＝０：１００）  ５．０重量部
（比較例７）
ワックス１のみを以下のワックスＨ７に変更した以外は実施例１と同様にして比較例７のトナーを製造した。
【００６３】
ワックスＨ７（日本精蝋社製、商品名：ＦＮＰ−９０）          ５．０重量部
（比較例８）
ワックス１のみを以下のワックスＨ８に変更した以外は実施例１と同様にして比較例８のトナーを製造した。
【００６４】
ワックスＨ８（日本精蝋社製、商品名：ＨＮＰ−１０）              ５．０重量部
〔キャリアの製造〕
次に、シリコーン樹脂（信越化学工業社製、商品名：ＫＲ−２５１）１００重量部に、フッ素樹脂微粒子としてＰＴＦＥ（ダイキン工業株式会社製、商品名：ＬＤＥ−４１０）を１０質量部添加して樹脂液を調製し、この樹脂液にキャリア芯材（ＤＯＷＡ ＩＰクリエイション社製）を浸漬させることによって、実施例１〜５及び比較例１〜１０のキャリアを製造した。
【００６５】
〔二成分現像剤の製造〕
上記のようにして得られたトナーとキャリアとを８：９２の質量比で混合することによって、実施例１〜５及び比較例１〜８の二成分現像剤を製造した。
【００６６】
＜実写特性の評価＞
実施例１〜５及び比較例１〜８について、現像メモリ、低温定着性及び保存安定性を評価した。
【００６７】
〔現像メモリ〕
高湿環境下（２５℃、湿度８０％）において、作製した上記二成分現像剤を複合機（シャープ株式会社製、型式：ＭＸ−６１５０ＦＮ）の現像装置及びトナーカートリッジにそれぞれ充填し、印字率１％の原稿を１００００枚印字した。
【００６８】
次に、Ａ３サイズの現像メモリ確認用チャートを印字した。この現像メモリ確認用チャートは、通紙方向の先端にベタの円形画像を有し、その後ろにハーフトーン画像を有する。円形画像は、通紙方向に沿って、現像マグネットローラ（ローラ径：１８ｍｍ）の１周期分の領域を占めている。円形画像は、通紙方向に垂直な方向に８個配置されている。そして、現像メモリ確認用チャートを印字したことにより、円形画像が、通紙方向に沿って、ハーフトーン画像上にゴースト画像として何個繰り返されるかを確認する。
【００６９】
評価基準は、以下のとおりである。
【００７０】
◎：繰り返し無し
〇：１回
△：２回
×：３回以上。
【００７１】
〔低温定着性〕
作製した上記二成分現像剤を複合機（シャープ株式会社製、型式：ＭＸ−６１５０ＦＮ）の現像装置及びトナーカートリッジにそれぞれ充填し、定着装置における定着ローラ温度を１５０℃±１℃に設定し、室温２５℃、湿度５０％の環境にて定着強度測定用の画像サンプルを作成した。
【００７２】
定着強度測定用の画像サンプルは、一辺が３ｃｍのベタ画像部（画像濃度ＩＤ＝１．５）を含む原稿を、記録用紙（商品名：ＰＰＣ用紙ＳＦ−４ＡＭ３、シャープ株式会社製）上にコピーすることにより作成した。
【００７３】
画像サンプルのベタ画像部を内側にして折り曲げ、折り曲げた状態で折り曲げ線上に８５０ｇのローラを一定加圧で一往復転がし、折り曲げ部分においてトナー画像が剥離した剥離サンプルを作成した。
【００７４】
剥離サンプルを広げて剥離したトナーをエアーブラシで吹き払い、定着強度の指標として剥離幅（折り曲げ部分にできる白地の最大ライン幅）を測定した。
【００７５】
低温定着性の評価基準は以下のとおりである。
【００７６】
◎：優良。剥離幅が０．２ｍｍ未満。
【００７７】
○：良好。剥離幅が０．２ｍｍ以上０．３ｍｍ未満。
【００７８】
△：やや不良。剥離幅が０．３ｍｍ以上０．５ｍｍ未満。
【００７９】
×：不良。剥離幅が０．５ｍｍ以上。
【００８０】
〔保存安定性〕
５０ｍｌのポリ瓶３本に、実施例及び比較例のトナーをそれぞれ１本当り２８〜３０ｇ入れた。ポリ瓶の蓋を閉めた状態で５０℃、１０％ＲＨの恒温恒湿槽に入れ、２４時間毎に１本ずつ取り出し、嵩比重測定器（筒井理化学器械株式会社製）を用い、ＪＩＳ Ｋ−５１０１−１２−１に従って、トナーの嵩密度を測定した。初期、７２時間後の嵩密度を比較し、変動の少ないトナーほど保存安定性が良好であると判断した。なお、２４時間後および４８時間後のサンプルは、トナーの嵩密度に初期から大きな変化がないことを確認するために用いた。仮に２４時間後または４８時間後にトナーの嵩密度が大きく変化した場合、その時点で本評価を終了した。
【００８１】
トナー嵩密度から、下記式（１）により保持率を算出し、保持率を用いて保存安定性を評価した。
【００８２】
保持率（％）＝（７２時間後の嵩密度／初期の嵩密度）×１００ …（１）
保存安定性の評価基準は次のとおりである。
【００８３】
○：良好。保持率が８０％以上。
【００８４】
△：保持率が７０％以上８０％未満。
【００８５】
×：保持率が７０％未満。 
【００８６】
（実施例１）はモンタンエステルと結晶性ポリエステル樹脂との比が最適であり、非晶性ポリエステル樹脂に対する結晶性ポリエステル樹脂の添加量もバランスがとれているので、トナー中の結晶性ポリエステル樹脂、及びワックスの分散度が高く、現像メモリ、低温定着性、保存安定性全てにおいて最良な処方であった。
【００８７】
（実施例２）は結晶性ポリエステル樹脂に対するモンタンエステルの量が多めであり、結晶性ポリエステル樹脂の結晶化度は高くなるものの非晶性ポリエステル樹脂中への分散が少し悪化するので、現像メモリと保存安定性が実施例１よりも劣る。低温定着性については問題なかった。
【００８８】
（実施例３）は結晶性ポリエステル樹脂に対するモンタンエステルの量が少なめであり、結晶性ポリエステル樹脂の結晶化度は少し低くなるので非晶性ポリエステル樹脂と若干相溶化を起こし、現像メモリと保存安定性が実施例１よりも劣る。低温定着性については問題なかった。
【００８９】
（実施例４）はモンタンエステルと結晶性ポリエステル樹脂との比が最適ではあるが、非晶性ポリエステル樹脂に対する結晶性ポリエステル樹脂の添加量が少なめなので、実施例１に比べて低温定着性が少し劣る。現像メモリ、保存安定性に関しては問題なかった。
【００９０】
（実施例５）はモンタンエステルと結晶性ポリエステル樹脂との比が最適ではあるが、非晶性ポリエステル樹脂に対する結晶性ポリエステル樹脂の添加量が多めなので、実施例１に比べて現像メモリと保存安定性が少し劣る。低温定着性については実施例１よりもむしろ良かった。
【００９１】
（実施例６）は材料の構成比率は実施例１と全く同じものの、モンタンエステルを顔料分散剤として顔料マスターバッチに使用することで、実施例１よりもモンタンエステルがトナー中に高分散している。それにより、結晶性樹脂の結晶化度が上がり実施例１よりも保存安定性が更に向上したと考えられる。
【００９２】
（実施例７）は、より高シェアを加えることができるオープンロール型連続混練機を使用することで、その他の実施例、比較例に比べて更なる樹脂の高分子鎖切断が起き、所望の分子量の樹脂比率が高まることで低温定着試験の剥離強度が更に向上したと考えられる。
【００９３】
図１はトナー分子量分布のショルダー位置を説明する概略図である。ここで、ショルダーとは、横軸（Ｘ軸）に対数表示の分子量値、縦軸（Ｙ軸）に高さ百分率でトナーの分子量分布を表したときの変極点であり、横軸増加方向に接線の傾きが減少していき、該変極点以降は接線の傾きが増加していくような変極点のことを指す。
【００９４】
実施例７以外の２軸押出機で混練した場合は、混練時のシェアにより300,000＜Ｍｗ＜500,000の領域にショルダーが低分子側へ遷移する。この領域では樹脂が硬過ぎず脆過ぎず低温定着試験の剥離強度が向上する。
【００９５】
実施例７においてはオープンロール混練機で、より強いシェアが加わり100,000＜Ｍｗ＜300,000の領域までショルダーが低分子遷移する。この領域が硬過ぎず脆くない好適な領域の樹脂であり、更なる剥離強度が向上する。
【００９６】
Ｍｗ＜100,000の領域までショルダーが低分子遷移する程の強力なシェアを加えたトナーは作製できていないが、過度な高分子切断は保存安定性の悪化が懸念されるし、定着領域の高温側で起こるホットオフセットも発生しやすくなると考えられる。
【００９７】
結晶性樹脂を用いて低温定着化を可能にし、且つ、高温高湿の過酷な条件下でも現像メモリを発生させず、熱的保存安定性も高い本発明のトナーは、分子量分布で100,000＜Ｍｗ＜300,000の領域にショルダーを持つことで、更なる低温定着が強化される理由については以下のように考えられる。
【００９８】
シャープメルト性の高い結晶性樹脂を用いることで、定着温度よりも低いところでは高い熱的保存安定性を有しながら、従来のトナーよりも定着温度の低温化を実現できているが、結晶性樹脂は固体状態では硬く脆い性質がある。そのため定着後に室温まで低下したトナーの結晶性樹脂部分は比較的折り曲げ強度が弱くなると考えられる。その折り曲げ強度を補強でき、低温定着を阻害せず、且つ、熱的保存安定性も高く保つことができ、結晶性樹脂との馴染みが良い非晶性樹脂の分子量分布領域が上記の範囲であると考えられる。
結晶性樹脂の分子量分布の中でも特に高分子量領域で、非晶性樹脂の比率が高い方が（高分子鎖切断により該領域の分子量の樹脂が増えた方が）上記の効果が高いと考えられる。
【００９９】
（比較例１）は結晶性ポリエステル樹脂に対するモンタンエステルの量が過剰であり、非晶性ポリエステル樹脂に対する結晶性ポリエステル樹脂の分散性が悪化するので実施例１と比べて現像メモリと保存安定性が明らかに悪化した。
【０１００】
（比較例２）は結晶性ポリエステル樹脂に対するモンタンエステルの量が不足であり、非晶性ポリエステル樹脂中に結晶性ポリエステル樹脂が相溶化してしまうので、実施例１と比べて現像メモリと保存安定性が明らかに悪化した。
【０１０１】
（比較例３）はモンタンエステルと結晶性ポリエステル樹脂との比が最適ではあるが、非晶性ポリエステル樹脂に対する結晶性ポリエステル樹脂の添加量が過剰であり、低温定着性は実施例１と同等であるものの現像メモリと保存安定性が明らかに悪化した。
【０１０２】
（比較例４）はモンタンエステルと結晶性ポリエステル樹脂との比が最適ではあるが、非晶性ポリエステル樹脂に対する結晶性ポリエステル樹脂の添加量が不足であり、現像メモリと保存安定性は実施例１と同等レベルであるものの低温定着性が明らかに悪化した。
【０１０３】
（比較例５）はワックス成分中にモンタンエステルが全く入っておらずモノエステルのみであるため、非晶性ポリエステル樹脂中に結晶性ポリエステル樹脂が相溶化を起こしてしまい実施例１に対して現像メモリ、低温定着性、保存安定性の全ての項目において明らかに悪化した。
【０１０４】
（比較例６）はワックス成分中にモノエステルが全く入っておらずモンタンエステルのみであるため、トナー中にワックスが分散不良を起こしてしまい実施例１に対して現像メモリ、低温定着性、保存安定性の全ての項目において明らかに悪化した。
【０１０５】
（比較例７）はワックスを全てフィッシャートロプシュに置き換えたため、トナー中にワックスが分散不良を起こし、且つ主成分以外の低分子量成分が含まれるため現像メモリ、保存安定性に悪影響を及ぼすため、実施例１に比べて全ての評価項目が悪化した。
【０１０６】
（比較例８）はワックスを全てパラフィンワックスに置き換えたため、トナー中にワックスが分散不良起こしてしまい実施例１に対して現像メモリ、低温定着性、保存安定性の全ての項目において明らかに悪化した。
【０１０７】
【表１】
2019184859.tif 000003
【図１】
2019184859.tif 000004