(57)【要約】      （修正有）【課題】硬化することで透明性と吸湿性とを兼ね備える硬化物になることができ、しかも保存安定性を損なうことなく低粘度化された紫外線硬化性樹脂組成物、この紫外線硬化性樹脂組成物を用いる有機ＥＬ発光装置の製造方法、及びこの紫外線硬化性樹脂組成物の硬化物からなる封止材を備える有機ＥＬ発光装置を提供する。【解決手段】紫外線硬化性樹脂組成物は、多官能カチオン重合性化合物（Ａ）、カチオン硬化触媒（Ｂ）、平均粒径１００ｎｍ以下の吸湿剤（Ｃ）、及び単官能カチオン重合性化合物（Ｄ）を含有する。単官能カチオン重合性化合物（Ｄ）は、リモネンオキシドを含有する。【選択図】図１
2019001995.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
多官能カチオン重合性化合物（Ａ）、
カチオン硬化触媒（Ｂ）、
平均粒径１００ｎｍ以下の吸湿剤（Ｃ）、及び
単官能カチオン重合性化合物（Ｄ）を含有し、
前記単官能カチオン重合性化合物（Ｄ）は、リモネンオキシドを含有する、
紫外線硬化性樹脂組成物。
【請求項２】
前記多官能カチオン重合性化合物（Ａ）は、シロキサン骨格を有さない多官能カチオン重合性化合物（Ａ１）を含有する、
請求項１に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
【請求項３】
前記多官能カチオン重合性化合物（Ａ１）は、多官能脂環式エポキシ化合物（Ａ１１）を含有する、
請求項２に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
【請求項４】
前記多官能脂環式エポキシ化合物（Ａ１１）は、下記構造式（１）で示される化合物と下記構造式（２０）で示される化合物とのうちいずれか一方又は両方を含有し、
【化１】
2019001995.tif 000033
式（１）において、Ｒ1〜Ｒ18の各々は独立に水素原子、ハロゲン原子、又は炭化水素基であり、前記炭化水素基は酸素原子又はハロゲン原子を含んでいてもよく、Ｘは単結合、又は二価の有機基であり、
【化２】
2019001995.tif 000034
式（２０）において、Ｒ1〜Ｒ12の各々は独立に水素原子、ハロゲン原子、又は炭素数１〜２０の炭化水素基である、
請求項３に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
【請求項５】
前記多官能カチオン重合性化合物（Ａ）は、シロキサン骨格を有する多官能カチオン重合性化合物（Ａ２）を含有する、
請求項１から４のいずれか一項に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
【請求項６】
前記多官能カチオン重合性化合物（Ａ）は、シロキサン骨格を有する多官能カチオン重合性化合物（Ａ２）を含有し、
前記紫外線硬化性樹脂組成物中の樹脂成分全量に対して、前記多官能脂環式エポキシ化合物（Ａ１１）の割合は３０〜６０質量％の範囲内、前記多官能カチオン重合性化合物（Ａ２）の割合は１５〜３０質量％の範囲内、前記単官能カチオン重合性化合物（Ｄ）の割合は１５〜４０質量％の範囲内である、
請求項３又は４に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
【請求項７】
前記多官能カチオン重合性化合物（Ａ２）における前記シロキサン骨格のＳｉ原子数は、２〜１４の範囲内である、
請求項５又は６に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
【請求項８】
前記多官能カチオン重合性化合物（Ａ２）は、下記式（３０）に示す化合物を含有し、
【化３】
2019001995.tif 000035
前記式（３０）中、ｎは０以上の整数である、
請求項５から７のいずれか一項に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
【請求項９】
前記式（３０）中、ｎは０〜８の範囲内の整数である、
請求項８に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
【請求項１０】
前記紫外線硬化性樹脂組成物中の樹脂成分全量に対する、前記カチオン硬化触媒（Ｂ）の割合は、１〜４質量％の範囲内である、
請求項１から９のいずれか一項に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
【請求項１１】
増感剤（Ｅ）を更に含有し、
前記紫外線硬化性樹脂組成物中の樹脂成分全量に対する、前記増感剤（Ｅ）の割合は、０質量％より多く１質量％以下の範囲内である、
請求項１から１０のいずれか一項に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
【請求項１２】
溶媒を含有しない、
請求項１から１１のいずれか一項に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
【請求項１３】
２５℃における粘度が１〜２０ｍＰａ・ｓの範囲内である、
請求項１から１２のいずれか一項に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
【請求項１４】
２５℃の乾燥アルゴン雰囲気に６時間曝露された場合の重量減少割合が１重量％以下である、
請求項１から１３のいずれか一項に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
【請求項１５】
有機ＥＬ素子のための封止材を作製するために用いられる、
請求項１から１４のいずれか一項に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
【請求項１６】
有機ＥＬ素子と前記有機ＥＬ素子を覆う封止材とを備える有機ＥＬ発光装置を製造する方法であり、
請求項１から１５のいずれか一項に記載の紫外線硬化性樹脂組成物をインクジェット法により成形してから、前記紫外線硬化性樹脂組成物に紫外線を照射して硬化することで前記封止材を作製することを含む、
有機ＥＬ発光装置の製造方法。
【請求項１７】
有機ＥＬ素子と、前記有機ＥＬ素子を覆う封止材とを備え、前記封止材は、請求項１から１５のいずれか一項に記載の紫外線硬化性樹脂組成物の硬化物である、
有機ＥＬ発光装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紫外線硬化性樹脂組成物、有機ＥＬ発光装置の製造方法及び有機ＥＬ発光装置に関し、詳しくは、有機ＥＬ発光装置における封止材を作製するために好適な紫外線硬化性樹脂組成物、この紫外線硬化性樹脂を用いる有機ＥＬ発光装置の製造方法、及びこの封止材を備える有機ＥＬ発光装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機ＥＬ発光装置は、照明、ディスプレイなどに適用されており、今後の普及が期待されている。
【０００３】
有機ＥＬ発光装置のうち、トップエミッションタイプと呼ばれるものは、例えば支持基板上に有機ＥＬ素子を配置し、支持基板に対向するように透明基板を配置し、支持基板と透明基板との間に透明な封止材を充填して構成される。この場合、有機ＥＬ素子が発する光は封止材及び透明基板を通過して外部へ出射する。
【０００４】
封止材は、有機ＥＬ素子への水分の侵入を抑制することで、有機ＥＬ素子におけるダークスポットの発生及び成長を抑制する。ダークスポットとは、有機ＥＬ素子が水分で劣化することで生じる、発光しない部分のことである。
【０００５】
封止材は、例えばカチオン硬化性樹脂とカチオン重合開始剤とを含有する組成物から作製される（特許文献１及び２参照）。この場合、紫外線照射等で組成物を硬化させて封止材を作製できるので、有機ＥＬ素子に熱による負荷をかけることなく封止材を作製できる。
【０００６】
有機ＥＬ発光装置に封止材を設けるだけでは、水分の侵入を十分に防げないことがある。そのため、支持基板と透明基板との間に吸湿剤を設けることも行われているが、吸湿剤を設けるための工程が必要となり、有機ＥＬ発光装置の構造の複雑化及び製造効率の低下を招いてしまう。
【０００７】
封止材中に吸湿剤を分散させて封止材に吸湿性を付与することも提案されている。例えば特許文献３には、カチオン重合性化合物と、重合開始剤及び／又は硬化剤と、粉末状モレキュラーシーブとを含有する有機エレクトロルミネッセンス表示素子用封止剤が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特許第５７０３４２９号公報
【特許文献２】特許第５８８７４６７号公報
【特許文献３】特開２０１６−０１２５５９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の課題は、硬化することで透明性と吸湿性とを兼ね備える硬化物になることができ、しかも保存安定性を損なうことなく低粘度化された紫外線硬化性樹脂組成物、この紫外線硬化性樹脂組成物を用いる有機ＥＬ発光装置の製造方法、及びこの紫外線硬化性樹脂組成物の硬化物からなる封止材を備える有機ＥＬ発光装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の一態様に係る紫外線硬化性樹脂組成物は、多官能カチオン重合性化合物（Ａ）、カチオン硬化触媒（Ｂ）、平均粒径１００ｎｍ以下の吸湿剤（Ｃ）、及び単官能カチオン重合性化合物（Ｄ）を含有する。前記単官能カチオン重合性化合物（Ｄ）は、リモネンオキシドを含有する。
【００１１】
本発明の一態様に係る有機ＥＬ発光装置の製造方法は、有機ＥＬ素子と前記有機ＥＬ素子を覆う封止材とを備える有機ＥＬ発光装置を製造する方法である。この方法は、前記紫外線硬化性樹脂組成物をインクジェット法で成形してから、前記紫外線硬化性樹脂組成物に紫外線を照射して硬化することで前記封止材を作製することを含む。
【００１２】
本発明の一態様に係る有機ＥＬ発光装置は、有機ＥＬ素子と、前記有機ＥＬ素子を覆う封止材とを備える。前記封止材は、前記紫外線硬化性樹脂組成物の硬化物である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の一態様には、硬化することで透明性と吸湿性とを兼ね備える硬化物になることができ、しかも保存安定性を損なうことなく低粘度化された紫外線硬化性樹脂組成物、この紫外線硬化性樹脂組成物を用いる有機ＥＬ発光装置の製造方法、及びこの紫外線硬化性樹脂組成物の硬化物からなる封止材を備える有機ＥＬ発光装置が得られる、という利点がある。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】有機ＥＬ発光装置の第一例を示す概略の断面図である。
【図２】有機ＥＬ発光装置の第二例を示す概略の断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の一実施形態について説明する。
【００１６】
本実施形態に係る有機ＥＬ発光装置１は、有機ＥＬ素子４と、有機ＥＬ素子４を覆う封止材５とを備える。有機ＥＬ発光装置１の構造の第一例を、図１を参照して説明する。この有機ＥＬ発光装置１は、トップエミッションタイプである。有機ＥＬ発光装置１は、支持基板２、支持基板２と間隔をあけて対向する透明基板３、支持基板２の透明基板３と対向する面の上にある有機ＥＬ素子４、及び支持基板２と透明基板３との間に充填されている封止材５とを備える。また、図１に示す例では、有機ＥＬ発光装置１は、支持基板２の透明基板３と対向する面及び有機ＥＬ素子４を覆うパッシベーション層６を備える。
【００１７】
支持基板２は、例えば樹脂材料から作製されるが、これに限定されない。透明基板３は透光性を有する材料から作製される。透明基板３は、例えば、ガラス製基板又は透明樹脂製基板である。有機ＥＬ素子４は有機発光ダイオードとも呼ばれる。有機ＥＬ素子４は、例えば一対の電極と、電極間にある有機発光層とを備える。パッシベーション層６は窒化ケイ素又は酸化ケイ素から作製されることが好ましい。
【００１８】
有機ＥＬ発光装置１の構造の第二例を、図２を参照して説明する。なお、図１に示す第一例と共通する要素については、図１と同じ符号を付して、詳細な説明を適宜省略する。図２に示す有機ＥＬ発光装置１も、トップエミッションタイプである。有機ＥＬ発光装置１は、支持基板２、支持基板２と間隔をあけて対向する透明基板３、支持基板２の透明基板３と対向する面の上にある有機ＥＬ素子４、及び有機ＥＬ素子４を覆う封止材５を備える。
【００１９】
有機ＥＬ素子４は、第一例の場合と同様、例えば一対の電極４１、４３と、電極４１、４３間にある有機発光層４２とを備える。有機発光層４２は、例えば正孔注入層４２１、正孔輸送層４２２、発光層４２３及び電子輸送層４２４を備え、これらの層は前記の順番に積層している。
【００２０】
有機ＥＬ発光装置１は複数の有機ＥＬ素子４を備え、かつ複数の有機ＥＬ素子４が、支持基板２上でアレイ９（以下素子アレイ９という）を構成している。素子アレイ９は、隔壁７も備える。隔壁７は、支持基板２上にあり、隣合う二つの有機ＥＬ素子４の間を仕切っている。隔壁７は、例えば感光性の樹脂材料をフォトグラフィ法で成形することで作製される。素子アレイ９は、隣合う有機ＥＬ素子４の電極４３及び電子輸送層４２４同士を電気的に接続する接続配線８も備える。接続配線８は、隔壁７上に設けられている。
【００２１】
有機ＥＬ発光装置１は、有機ＥＬ素子４を覆うパッシベーション層６も備える。パッシベーション層６は窒化ケイ素又は酸化ケイ素から作製されることが好ましい。パッシベーション層６は、第一パッシベーション層６１と第二パッシベーション層６２とを含む。第一パッシベーション層６１は素子アレイ９に直接接触した状態で、素子アレイ９を覆うことで、有機ＥＬ素子４を覆っている。第二パッシベーション層６２は、第一パッシベーション層６１に対して、素子アレイ９とは反対側の位置に配置され、かつ第二パッシベーション層６２と第一パッシベーション層６１との間には間隔があけられている。第一パッシベーション層６１と第二パッシベーション層６２との間に、封止材５が充填されている。すなわち、有機ＥＬ素子４と、有機ＥＬ素子４を覆う封止材５との間に、第一パッシベーション層６１が介在している。
【００２２】
さらに、第二パッシベーション層６２と透明基板３との間に、第二封止材５２が充填されている。第二封止材５２は、例えば透明な樹脂材料から作製される。第二封止材５２の材質は特に制限されない。第二封止材５２の材質は、封止材５と同じであっても、異なっていてもよい。
【００２３】
封止材５を、本実施形態に係る紫外線硬化性樹脂組成物（以下、組成物（Ｘ）という）から作製することができる。すなわち、組成物（Ｘ）は、有機ＥＬ素子４のための封止材５を作製するために用いられる。さらに言い換えれば、組成物（Ｘ）は、好ましくは封止材作製用の組成物、有機ＥＬ素子封止用の組成物、あるいは有機ＥＬ発光装置製造用の組成物である。
【００２４】
［組成物（Ｘ）］
以下、組成物（Ｘ）について説明する。
【００２５】
特開２０１６−０１２５５９号公報に開示されている場合のように封止材５に単に吸湿剤を分散させるだけでは、封止材５の透明性の低下を招いてしまい、有機ＥＬ発光装置１の発光効率が低下してしまう。封止材の粒径を小さくすると封止材５の透明性向上が期待できるが、その場合は封止材５を作製するための組成物の粘度が増大してしまい、組成物を成形することが困難になる。組成物に単に低粘度の成分を含有させて低粘度化するだけでは、その成分が組成物から揮発しやすくなり、そのため保管中に組成物の組成が変化しやすくなってしまう。
【００２６】
そこで、本実施形態は、硬化することで透明性と吸湿性とを兼ね備える硬化物になることができ、しかも保存安定性を損なうことなく低粘度化された組成物（Ｘ）を提供する。
【００２７】
組成物（Ｘ）は、多官能カチオン重合性化合物（Ａ）、カチオン硬化触媒（Ｂ）、平均粒径１００ｎｍ以下の吸湿剤（Ｃ）及び単官能カチオン重合性化合物（Ｄ）を含有する。単官能カチオン重合性化合物（Ｄ）は、リモネンオキシドを含有する。
【００２８】
多官能カチオン重合性化合物（Ａ）は、シロキサン骨格を有さない多官能カチオン重合性化合物（Ａ１）と、シロキサン骨格を有する多官能カチオン重合性化合物（Ａ２）とのうち、いずれか一方又は両方を含有できる。
【００２９】
組成物（Ｘ）に紫外線を照射すると、組成物（Ｘ）が光カチオン重合反応によって硬化することで、硬化物を作製できる。組成物（Ｘ）は、吸湿剤（Ｃ）を含有するため、硬化物は優れた吸湿性を有する。また、吸湿剤（Ｃ）の平均粒径が１００ｎｍ以下であるため、硬化物は高い透明性を有することができる。
【００３０】
また、組成物（Ｘ）は、単官能カチオン重合性化合物（Ｄ）を含有することで、平均粒径が１００ｎｍ以下という小さい粒径の吸湿剤（Ｃ）を含有するにもかかわらず、低い粘度を有することができる。このため、封止材５を作製する際などに組成物（Ｘ）を塗布する場合の塗布性が良好である。このため、キャスティング法、インクジェット法などで組成物（Ｘ）を塗布することが可能であり、常温下でインクジェット法で組成物（Ｘ）を塗布することも可能である。
【００３１】
さらに、リモネンオキシドは、低い粘度を有するわりには、揮発しにくい性質を有する。そのため、単官能カチオン重合性化合物（Ｄ）がリモネンオキシドを含有すると、組成物（Ｘ）を保存していても、組成物（Ｘ）には単官能カチオン重合性化合物（Ｄ）の揮発による組成の変化が生じにくい。このため、単官能カチオン重合性化合物（Ｄ）がリモネンオキシドを含有することで、組成物（Ｘ）の保存安定性を損わずに組成物（Ｘ）を低粘度化することができる。
【００３２】
したがって、組成物（Ｘ）は、硬化することで透明性と吸湿性とを兼ね備える硬化物になることができ、しかも保存安定性を損なうことなく低粘度化されることができる。
【００３３】
組成物（Ｘ）の２５℃における粘度は、１〜２０ｍＰａ・ｓの範囲内であることが好ましい。この場合、組成物（Ｘ）を膜状等に成形することが容易であり、キャスティング法、インクジェット法といった方法で組成物（Ｘ）を成形することができる。組成物（Ｘ）の５０℃における粘度が、１〜２０ｍＰａ・ｓの範囲内であることも好ましい。この場合、常温における組成物（Ｘ）の粘度がいかなる値であっても、組成物（Ｘ）を僅かに加熱すれば低粘度化することが可能であり、このため、組成物（Ｘ）をインクジェット法で成形することが容易である。また、吸湿剤（Ｃ）の平均粒径が１００ｎｍ以下であるため、組成物（Ｘ）をインクジェット法で成形する場合に吸着剤（Ｄ）がノズルに詰まりにくい。このような組成物（Ｘ）の低い粘度は、下記で詳細に説明される組成物（Ｘ）の組成によって達成可能である。
【００３４】
組成物（Ｘ）の、２５℃の乾燥アルゴン雰囲気に６時間曝露された場合の重量減少割合は、１重量％以下であることが好ましい。この場合、組成物（Ｘ）は特に高い保存安定性を有することができる。このような組成物（Ｘ）の低い重量減少割合は、下記で詳細に説明される組成物（Ｘ）の組成によって達成可能である。
【００３５】
また、組成物（Ｘ）の硬化物は、有機ＥＬ発光装置１における封止材５として相応しい十分に高い屈折率を有することが好ましい。例えば硬化物は１．４５以上、１．５５未満の範囲内の屈折率を有することが好ましい。この場合、硬化物を有機ＥＬ発光装置１における封止材５に適用した場合に、封止材５を透過して外部へ出射する光の取り出し効率を向上できる。このような硬化物の高い屈折率も、下記で詳細に説明される組成物（Ｘ）の組成によって達成可能である。
【００３６】
組成物（Ｘ）の表面張力は、２０〜４０ｍＮ／ｍの範囲内であることが好ましい。この場合、組成物（Ｘ）をインクジェット法で成形すると、組成物（Ｘ）のインクジェットノズルからの吐出精度が良好である。このような表面張力も、下記で詳細に説明される組成物（Ｘ）の組成によって達成可能である。
【００３７】
組成物（Ｘ）の硬化物のガラス転移温度、並びに封止材５のガラス転移温度は、１２０℃以上であることが好ましい。この場合、有機ＥＬ発光装置１の使用による封止材５の経時劣化を抑制できる。このような硬化物の高いガラス転移温度も、下記で詳細に説明される組成物（Ｘ）の組成によって達成可能である。
【００３８】
以上により、組成物（Ｘ）を紫外線硬化させて作製される硬化物は、高い透明性と高い吸湿性とを兼ね備えることができ、この硬化物は、有機ＥＬ発光装置１における封止材５として好適である。すなわち、組成物（Ｘ）から、高い透明性と高い吸湿性とを兼ね備える封止材５を作製できる。
【００３９】
また、有機ＥＬ発光装置１が組成物（Ｘ）の硬化物からなる封止材５を備えると、封止材５は高い透明性を有するため、有機ＥＬ発光装置１の高い光取り出し効率を実現できる。さらに、封止材５は、高い吸湿性を有することができる。そのため、有機ＥＬ発光装置１内に水分が侵入しても、水分が封止材５に吸収されるため、有機ＥＬ発光装置１への水分の侵入によるダークスポットなどの不良を抑制できる。
【００４０】
以下、組成物（Ｘ）の成分について更に詳しく説明する。
【００４１】
組成物（Ｘ）中の多官能カチオン重合性化合物（Ａ）に含まれる成分に特に制限はない。多官能カチオン重合性化合物（Ａ）は、上記の通り、多官能カチオン重合性化合物（Ａ１）と多官能カチオン重合性化合物（Ａ２）のうちいずれか一方又は両方を含有してよい。
【００４２】
多官能カチオン重合性化合物（Ａ１）は、シロキサン骨格を有さず、一分子あたり二以上のカチオン重合性官能基を有する。多官能カチオン重合性化合物（Ａ１）の一分子あたりのカチオン重合性官能基の数は２〜４個であることが好ましく、２〜３個であれば更に好ましい。
【００４３】
カチオン重合性官能基は、例えばエポキシ基、オキセタン基及びビニルエーテル基からなる群から選択される少なくとも一種の基である。
【００４４】
多官能カチオン重合性化合物（Ａ１）は、例えば多官能脂環式エポキシ化合物（Ａ１１）、多官能ヘテロ環式エポキシ化合物、多官能オキセタン化合物、アルキレングリコールジグリシジルエーテル、及びアルキレングリコールモノビニルモノグリシジルエーテルからなる群から選択される化合物のうち、少なくとも一種の化合物を含有する。
【００４５】
多官能脂環式エポキシ化合物（Ａ１１）は、例えば下記式（１）に示す化合物と下記式（２０）に示す化合物とのうち、いずれか一方又は両方を含有する。
【００４６】
【化１】
2019001995.tif 000003
【００４７】
式（１）において、Ｒ1〜Ｒ18の各々は独立に水素原子、ハロゲン原子、又は炭化水素基である。炭化水素基の炭素数は１〜２０の範囲内であることが好ましい。炭化水素基は、例えばメチル基、エチル基、プロピル基といった炭素数１〜２０のアルキル基；ビニル基、アリル基といった炭素数２〜２０のアルケニル基；又はエチリデン基、プロピリデン基といった炭素数２〜２０のアルキリデン基である。炭化水素基は、酸素原子若しくはハロゲン原子を含んでいてもよい。Ｒ1〜Ｒ18の各々は独立に、水素原子又は炭素数１〜２０の炭化水素基であることが好ましく、水素原子又はメチル基であることがより好ましく、水素原子であることが最も好ましい。
【００４８】
式（１）において、Ｘは単結合又は二価の有機基であり、有機基は、例えば−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ2−である。
【００４９】
式（１）に示す化合物の例は、下記式（１ａ）に示す化合物及び下記式（１ｂ）に示す化合物を含む。
【００５０】
【化２】
2019001995.tif 000004
【００５１】
【化３】
2019001995.tif 000005
【００５２】
【化４】
2019001995.tif 000006
【００５３】
式（２０）中、Ｒ1〜Ｒ12の各々は独立に、水素原子、ハロゲン原子、又は炭素数１〜２０の炭化水素基である。ハロゲン原子は、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子である。炭素数１〜２０の炭化水素基は、例えばメチル基、エチル基、プロピル基といった炭素数１〜２０のアルキル基；ビニル基、アリル基といった炭素数２〜２０のアルケニル基；又はエチリデン基、プロピリデン基といった炭素数２〜２０のアルキリデン基である。炭素数１〜２０の炭化水素基は、酸素原子若しくはハロゲン原子を含んでいてもよい。
【００５４】
Ｒ1〜Ｒ12の各々は独立に、水素原子又は炭素数１〜２０の炭化水素基であることが好ましく、水素原子又はメチル基であることがより好ましく、水素原子であることが最も好ましい。
【００５５】
式（２０）に示す化合物の例は、下記式（２０ａ）に示すテトラヒドロインデンジエポキシドを含む。
【００５６】
【化５】
2019001995.tif 000007
【００５７】
多官能ヘテロ環式エポキシ化合物は、例えば下記式（２）に示すような三官能エポキシ化合物を含有する。
【００５８】
【化６】
2019001995.tif 000008
【００５９】
多官能オキセタン化合物は、例えば下記式（３）に示すような二官能オキセタン化合物を含有する。
【００６０】
【化７】
2019001995.tif 000009
【００６１】
アルキレングリコールジグリシジルエーテルは、例えば下記式（４）〜（７）に示す化合物からなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含有する。
【００６２】
【化８】
2019001995.tif 000010
【００６３】
【化９】
2019001995.tif 000011
【００６４】
【化１０】
2019001995.tif 000012
【００６５】
【化１１】
2019001995.tif 000013
【００６６】
アルキレングリコールモノビニルモノグリシジルエーテルは、例えば下記式（８）に示す化合物を含有する。
【００６７】
【化１２】
2019001995.tif 000014
【００６８】
より具体的には、多官能カチオン重合性化合物（Ａ１）は、例えばダイセル製のセロキサイド２０２１Ｐ及びセロキサイド８０１０、日産化学製のＴＥＰＩＣ−ＶＬ、東亞合成製のＯＸＴ−２２１、並びに四日市合成製の１，３−ＰＤ−ＤＥＰ、１，４−ＢＧ−ＤＥＰ、１，６−ＨＤ−ＤＥＰ、ＮＰＧ−ＤＥＰ及びブチレングリコールモノビニルモノグリシジルエーテルからなる群から選択される少なくとも一種の成分を含有できる。
【００６９】
多官能カチオン重合性化合物（Ａ１）は、多官能脂環式エポキシ化合物（Ａ１１）を含有することが好ましい。この場合、組成物（Ｘ）は特に高いカチオン重合反応性を有することができる。
【００７０】
多官能脂環式エポキシ化合物（Ａ１１）は、特に式（１）に示す化合物及び式（２０）に示す化合物のうち、いずれか一方又は両方を含有することが好ましい。この場合、組成物（Ｘ）はより高いカチオン重合反応性を有することができる。
【００７１】
多官能脂環式エポキシ化合物（Ａ１１）が式（１）に示す化合物を含有する場合、式（１）に示す化合物は、式（１ａ）に示す化合物を含有することが好ましい。この場合、組成物（Ｘ）は、より高いカチオン重合反応性を有するとともに、特に低い粘度を有することができる。
【００７２】
また、特に式（２０）に示す化合物は、低い粘度を有するため、式（２０）に示す化合物を含有する場合、組成物（Ｘ）は、良好な紫外線硬化性を有することができるとともに、特に低い粘度を有することができる。さらに、式（２０）に示す化合物は、低い粘度を有するわりには、揮発しにくい性質を有する。そのため、組成物（Ｘ）が式（２０）に示す化合物を含有しても、組成物（Ｘ）には、式（２０）に示す化合物の揮発による組成の変化が生じにくい。このため、組成物（Ｘ）は、式（２０）に示す化合物を含有することで、保存安定性を損なうことなく低粘度化されうる。
【００７３】
式（２０）に示す化合物は、例えばテトラヒドロインデン骨格を有する環状オレフィン化合物を、酸化剤を用いて酸化することで合成できる。
【００７４】
式（２０）に示す化合物は、２つのエポキシ環の立体配置に基づく４つの立体異性体を含みうる。式（２０）に示す化合物は、４つの立体異性体のいずれを含んでもよい。すなわち、式（２０）に示す化合物は、４つの立体異性体からなる群から選択される少なくとも一種の成分を含有できる。式（２０）に示す化合物中における、４つの立体異性体のうちのエキソ−エンド体とエンド−エンド体の合計量の割合は、エポキシ化合物（Ａ１）全体に対して１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であれば更に好ましい。この場合、硬化物の耐熱性を向上できる。なお、式（２０）に示す化合物中の特定の立体異性体の割合は、ガスクロマトグラフィーで得られるクロマトグラムに現れるピーク面積比に基づいて、求めることができる。
【００７５】
式（２０）に示す化合物中のエキソ−エンド体及びエンド−エンド体の量を少なくするためには、式（２０）に示す化合物を精密蒸留する方法、シリカゲルなどを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーを適用する方法といった、適宜の方法を適用できる。
【００７６】
組成物（Ｘ）が多官能カチオン重合性化合物（Ａ１）を含有する場合、樹脂成分全量に対する多官能カチオン重合性化合物（Ａ１）の割合は、５〜９５質量％の範囲内であることが好ましい。なお、樹脂成分とは、組成物（Ｘ）中のカチオン重合性を有する化合物のことをいい、多官能カチオン重合性化合物（Ａ）及び単官能カチオン重合性化合物（Ｄ）を含む。多官能カチオン重合性化合物（Ａ１）の割合が５質量％以上であれば組成物（Ｘ）は光カチオン重合反応時に特に優れた反応性を有することができ、またそれによって、硬化物が高い強度（硬度）を有することができる。また、多官能カチオン重合性化合物（Ａ１）の割合が９５質量％以下であれば、組成物（Ｘ）中で吸湿剤（Ｃ）を特に均一に分散させやすくできる。この多官能カチオン重合性化合物（Ａ１）の割合は、１２質量％以上であればより好ましく、１５質量％以上であれば更に好ましく、２０質量％以上であれば更に好ましく、２５質量％以上であれば特に好ましい。またこの多官能カチオン重合性化合物（Ａ１）の割合は、８５質量％以下であればより好ましく、６０質量％以下であれば更に好ましい。例えば多官能カチオン重合性化合物（Ａ１）の割合が２０〜６０質量％の範囲内であることが好ましい。
【００７７】
多官能カチオン重合性化合物（Ａ１）が多官能脂環式エポキシ化合物（Ａ１１）を含有する場合、多官能脂環式エポキシ化合物（Ａ１１）は、多官能カチオン重合性化合物（Ａ１）の一部であってもよく、全部であってもよい。多官能カチオン重合性化合物（Ａ１）に対する、多官能脂環式エポキシ化合物（Ａ１１）の割合は、１５〜１００質量％の範囲内であることが好ましい。この割合が１５質量％以上であると、多官能脂環式エポキシ化合物（Ａ１１）は組成物（Ｘ）の紫外線硬化性の向上に特に寄与できる。
【００７８】
多官能カチオン重合性化合物（Ａ２）は、シロキサン骨格と、一分子あたり二以上のカチオン重合性官能基とを有する。多官能カチオン重合性化合物（Ａ２）の一分子あたりのカチオン重合性官能基の数は、２〜６個であることが好ましく、２〜４個であれば更に好ましい。多官能カチオン重合性化合物（Ａ２）は、組成物（Ｘ）のカチオン重合反応性の向上に寄与できるとともに、硬化物及び封止材５の耐熱変色性の向上に寄与できる。封止材５の耐熱変色性が高いと、封止材５を備える有機ＥＬ発光装置１の発光強度の経時劣化及び発光色の経時変化を抑制できる。また、多官能カチオン重合性化合物（Ａ２）は硬化物及び封止材５の低弾性率化にも寄与することができ、このため、封止材５を備える有機ＥＬ発光装置１にフレキシブル性を付与することも可能である。また、多官能カチオン重合性化合物（Ａ２）は組成物（Ｘ）中及び硬化物中の吸湿剤（Ｃ）の分散性の向上に寄与できる。このため、たとえ吸湿剤（Ｃ）に分散性向上のための表面処理などを施さない場合であっても、組成物（Ｘ）中及び硬化物中において、吸湿剤（Ｃ）が良好に分散できる。
【００７９】
多官能カチオン重合性化合物（Ａ２）は、２５℃で液体であることが好ましい。特に多官能カチオン重合性化合物（Ａ２）の２５℃における粘度は、１０〜３００ｍＰａ・ｓの範囲内であることが好ましい。この場合、組成物（Ｘ）の粘度上昇を抑制できる。
【００８０】
多官能カチオン重合性化合物（Ａ２）が有するカチオン重合性官能基は、例えばエポキシ基、オキセタン基及びビニルエーテル基からなる群から選択される少なくとも一種の基である。
【００８１】
多官能カチオン重合性化合物（Ａ２）が有するシロキサン骨格は、直鎖状でも分岐鎖状でも環状でもよい。シロキサン骨格が有するＳｉ原子の数は、２〜１４の範囲内であることが好ましい。この場合、組成物（Ｘ）は特に低い粘度を有することができる。このＳｉ原子の数は、２〜１０の範囲内であればより好ましく、２〜７の範囲内であれば更に好ましく、３〜６の範囲内であれば特に好ましい。
【００８２】
多官能カチオン重合性化合物（Ａ２）は、例えば式（１０）に示す化合物と、式（１１）に示す化合物とのうち、少なくとも一方を含有する。
【００８３】
【化１３】
2019001995.tif 000015
【００８４】
【化１４】
2019001995.tif 000016
【００８５】
式（１０）及び式（１１）の各々におけるＲは、単結合又は二価の有機基であり、アルキレン基であることが好ましい。Ｙはシロキサン骨格であり、直鎖状、分岐状及び環状のいずれでもよく、そのＳｉ原子の数は２〜１４の範囲内の範囲内であることが好ましく、２〜１０の範囲内であることがより好ましく、２〜７の範囲内であれば更に好ましく、３〜６の範囲内であれば特に好ましい。ｎは２以上の整数であり、２〜４の範囲内であることが好ましい。
【００８６】
より具体的には、例えば多官能カチオン重合性化合物（Ａ２）は、次の式（１０ａ）に示す化合物を含有する。
【００８７】
【化１５】
2019001995.tif 000017
【００８８】
式（１０ａ）におけるＲは、単結合又は二価の有機基であり、炭素数１〜４のアルキレン基であることが好ましい。式（１０ａ）におけるｎは０以上の整数である。ｎは、０〜１２の範囲内であることが好ましく、０〜８の範囲内であることがより好ましく、０〜５の範囲内であれば更に好ましく、１〜４の範囲内であれば特に好ましい。
【００８９】
式（１０ａ）に示す化合物は、下記式（３０）に示す化合物を含有することが好ましい。すなわち、多官能カチオン重合性化合物（Ａ２）は、下記式（３０）に示す化合物を含有することが好ましい。
【００９０】
【化１６】
2019001995.tif 000018
【００９１】
式（３０）中、ｎは０以上の整数であり、０〜１２の範囲内であることが好ましく、０〜８の範囲内であることがより好ましく、０〜５の範囲内であれば更に好ましく、１〜４の範囲内であれば特に好ましい。
【００９２】
式（３０）に示す化合物の例は、下記式（１０ａ−１）に示す化合物を含む。
【００９３】
【化１７】
2019001995.tif 000019
【００９４】
多官能カチオン重合性化合物（Ａ２）は、式（１０ａ）に示す化合物に代えて、或いは式（１０ａ）に示す化合物とともに、次の式（１０ｂ）〜（１０ｄ）並びに（１１ａ）〜（１１ｂ）に示す化合物のうち少なくとも一種の化合物を含有してもよい。
【００９５】
【化１８】
2019001995.tif 000020
【００９６】
【化１９】
2019001995.tif 000021
【００９７】
【化２０】
2019001995.tif 000022
【００９８】
式（１０ｄ）におけるＲは、単結合又は二価の有機基であり、炭素数１〜４のアルキレン基であることが好ましい。式（１０ｄ）におけるｎは０以上の整数である。式（１０ｄ）におけるｍは２以上の整数である。
【００９９】
【化２１】
2019001995.tif 000023
【０１００】
式（１１ａ）におけるＲは、単結合又は二価の有機基であり、炭素数１〜４のアルキレン基であることが好ましい。式（１１ａ）におけるｎは０以上の整数であり、８〜８０の範囲内であることが好ましい。式（１１ａ）におけるｍは２以上の整数であり、２〜６の範囲内であることが好ましい。
【０１０１】
【化２２】
2019001995.tif 000024
【０１０２】
式（１１ｂ）におけるＲは、単結合又は二価の有機基であり、炭素数１〜４のアルキレン基であることが好ましい。式（１１ｂ）におけるｎは０以上の整数であり、８〜８０の範囲内であることが好ましい。
【０１０３】
より具体的には、多官能カチオン重合性化合物（Ａ２）は、例えば信越化学株式会社製の品番Ｘ−４０−２６６９、Ｘ−４０−２６７０、Ｘ−４０−２７１５、Ｘ−４０−２７３２、Ｘ−２２−１６９ＡＳ、Ｘ−２２−１６９Ｂ、Ｘ−２２−２０４６、Ｘ−２２−３４３、Ｘ−２２−１６３、及びＸ−２２−１６３Ｂからなる群から選択される少なくとも一種の成分を含有することが好ましい。
【０１０４】
多官能カチオン重合性化合物（Ａ２）は脂環式エポキシ構造を有することが好ましく、多官能カチオン重合性化合物（Ａ２）が式（１０ａ）に示す化合物を含有すれば特に好ましい。式（１０ａ）に示す化合物は、組成物（Ｘ）のカチオン重合反応性の向上と低粘度化とに特に寄与できるとともに、硬化物及び封止材５の耐熱変色性の向上及び低弾性率化に特に寄与できる。組成物（Ｘ）が吸湿剤（Ｃ）を含有する場合は組成物（Ｘ）中の吸湿剤（Ｃ）の分散性向上にも特に寄与できる。
【０１０５】
組成物（Ｘ）が多官能カチオン重合性化合物（Ａ２）を含有する場合、樹脂成分全量に対する多官能カチオン重合性化合物（Ａ２）の割合は、５〜９５質量％の範囲内であることが好ましい。多官能カチオン重合性化合物（Ａ２）の割合が５質量％以上であれば、特に組成物（Ｘ）が吸湿剤（Ｃ）を含有する場合に、組成物（Ｘ）中及び硬化物中での吸湿剤（Ｃ）の分散性が特に向上することで、硬化物の透明性が特に向上する。また、多官能カチオン重合性化合物（Ａ２）の割合が９５質量％以下であれば、組成物（Ｘ）が特に高い光カチオン重合反応性を有することができ、そのため、硬化物は特に高い強度（硬度）を有することができる。この多官能カチオン重合性化合物（Ａ２）の割合は、６質量％以上であればより好ましく１３質量％以上であれば更に好まく、２０質量％以上であれば特に好ましい。また、この多官能カチオン重合性化合物（Ａ２）の割合は、７０質量％以下であればより好ましく、この場合、硬化物を高屈折率化できる。多官能カチオン重合性化合物（Ａ２）の割合は、４５質量％以下であれば更に好ましい。例えば多官能カチオン重合性化合物（Ａ２）の割合が２０〜７０質量％の範囲内であることが好ましい。
【０１０６】
カチオン硬化触媒（Ｂ）は、光照射を受けてプロトン酸又はルイス酸を発生する触媒であれば、特に制限されない。カチオン硬化触媒（Ｂ）は、イオン性光酸発生型のカチオン硬化触媒と、非イオン性光酸発生剤のカチオン硬化触媒とのうち、少なくとも一方を含有できる。
【０１０７】
イオン性光酸発生型のカチオン硬化触媒は、オニウム塩類と有機金属錯体とのうち少なくとも一方を含有できる。オニウム塩類の例は、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族ハロニウム塩、及び芳香族スルホニウム塩を含む。有機金属錯体の例は、鉄−アレン錯体、チタノセン錯体、及びアリールシラノール−アルミニウム錯体を含む。イオン性光酸発生型のカチオン硬化触媒は、これらの成分のうち少なくとも一種の成分を含有できる。
【０１０８】
非イオン性光酸発生剤のカチオン硬化触媒は、例えばニトロベンジルエステル、スルホン酸誘導体、リン酸エステル、フェノールスルホン酸エステル、ジアゾナフトキノン、及びＮ−ヒドロキシイミドホスホナートからなる群から選択される少なくとも一種の成分を含有できる。
【０１０９】
カチオン硬化触媒（Ｂ）が含有できる化合物のより具体的な例は、みどり化学製のＤＰＩシリーズ（１０５，１０６、１０９、２０１など）、ＢＩ−１０５、ＭＰＩシリーズ（１０３、１０５、１０６、１０９など）、ＢＢＩシリーズ（１０１、１０２、１０３、１０５、１０６、１０９、１１０、２００、２１０、３００、３０１など）、ＴＳＰシリーズ（１０２、１０３、１０５、１０６、１０９、２００、３００、１０００など）、ＨＤＳ−１０９、ＭＤＳシリーズ（１０３、１０５、１０９、２０３、２０５、２０９など）、ＢＤＳ−１０９、ＭＮＰＳ−１０９、ＤＴＳシリーズ（１０２、１０３、１０５、２００など）、ＮＤＳシリーズ（１０３、１０５、１５５、１６５など）、ＤＡＭシリーズ（１０１、１０２、１０３、１０５、２０１など）、ＳＩシリーズ（１０５、１０６など）、ＰＩ−１０６、ＮＤＩシリーズ（１０５、１０６、１０９、１００１、１００４など）、ＰＡＩシリーズ（０１、１０１、１０６、１００１、１００２、１００３、１００４など）、ＭＢＺ−１０１、ＰＹＲ−１００、ＮＢシリーズ（１０１、２０１など）、ＮＡＩシリーズ（１００、１００２，１００３、１００４、１０１、１０５、１０６、１０９など）、ＴＡＺシリーズ（１００、１０１、１０２、１０３、１０４、１０７、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１８、１２２、１２３、２０３、２０４など）、ＮＢＣ−１０１、ＡＮＣ−１０１、ＴＰＳ−Ａｃｅｔａｔｅ、ＤＴＳ−Ａｃｅｔａｔｅ、Ｄｉ−Ｂｏｃ  Ｂｉｓｐｈｉｎｏｌ  Ａ、ｔｅｒｔ−Ｂｕｔｙｌ  ｌｉｔｈｏｃｈｏｌａｔｅ、ｔｅｒｔ−Ｂｕｔｙｌ  ｄｅｏｘｙｃｈｏｌａｔｅ、ｔｅｒｔ−Ｂｕｔｙｌ  ｃｈｏｌａｔｅ、ＢＸ、ＢＣ−２、ＭＰＩ−１０３、ＢＤＳ−１０５、ＴＰＳ−１０３、ＮＡＴ−１０３、ＢＭＳ−１０５、及びＴＭＳ−１０５；
米国ユニオンカーバイド社製のサイラキュアＵＶＩ−６９７０、サイラキュアＵＶＩ−６９７４、サイラキュアＵＶＩ−６９９０、及びサイラキュアＵＶＩ−９５０；
ＢＡＳＦ社製のイルガキュア２５０、イルガキュア２６１及びイルガキュア２６４；
チバガイギー社製のＣＧ−２４−６１；
株式会社ＡＤＥＫＡ製のアデカオプトマーＳＰ−１５０、アデカオプトマーＳＰ−１５１、アデカオプトマーＳＰ−１７０及びアデカオプトマーＳＰ−１７１；
株式会社ダイセル製のＤＡＩＣＡＴ  II；
ダイセル・サイテック株式会社製のＵＶＡＣ１５９０及びＵＶＡＣ１５９１；
日本曹達株式会社製のＣＩ−２０６４、ＣＩ−２６３９、ＣＩ−２６２４、ＣＩ−２４８１、ＣＩ−２７３４、ＣＩ−２８５５、ＣＩ−２８２３、ＣＩ−２７５８、及びＣＩＴ−１６８２；
ローディア社製のテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート  トルイルクミルヨードニウム塩であるＰＩ−２０７４；
３Ｍ社製のＦＦＣ５０９；
米国Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製のＣＤ−１０１０、ＣＤ−１０１１及びＣＤ−１０１２；
サンアプロ株式会社製のＣＰＩ−１００Ｐ、ＣＰＩ−１０１Ａ、ＣＰＩ−１１０Ｐ、ＣＰＩ−１１０Ａ及びＣＰＩ−２１０Ｓ；並びに
ダウ・ケミカル社製のＵＶＩ−６９９２及びＵＶＩ−６９７６を、含む。カチオン硬化触媒（Ｂ）は、これらの化合物からなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含有できる。
【０１１０】
樹脂成分全量に対するカチオン硬化触媒（Ｂ）の割合は、１〜４質量％の範囲内であることが好ましい。この割合が１質量％以上であることで、組成物（Ｘ）は特に良好なカチオン重合反応性を有することができる。また、この割合が４質量％以下であることで、組成物（Ｘ）は良好な保存安定性を有することができ、また過剰なカチオン硬化触媒（Ｂ）を含有しないことで製造コスト削減が可能である。
【０１１１】
吸湿剤（Ｃ）は、吸湿性を有する無機粒子であることが好ましく、例えばゼオライト粒子、シリカゲル粒子、塩化カルシウム粒子、及び酸化チタンナノチューブ粒子からなる群から選択される少なくとも一種の成分を含有することが好ましい。吸湿剤（Ｃ）がゼオライト粒子を含有することが特に好ましい。
【０１１２】
平均粒径１００ｎｍ以下のゼオライト粒子は、例えば一般的な工業的用ゼオライトを粉砕することで製造できる。ゼオライトを粉砕してから水熱合成などによって結晶化させてもよく、この場合、ゼオライト粒子は特に高い吸湿性を有することができる。このようなゼオライト粒子の製造方法は、特開２０１６−６９２６６号公報、特開２０１３−０４９６０２号公報などにより公知である。
【０１１３】
平均粒径１００ｎｍ以下のゼオライト粒子の製造方法の一具体例を示す。まず、ゼオライト粉を準備する。ゼオライト粉はＬＴＡ型（Ａ型ゼオライト）などのナトリウムを含むゼオライトであることが好ましいが、これに限られない。このゼオライト粉を物理粉砕する。例えばゼオライト粉を水と混合してスラリーを調製し、このスラリーをビーズミル粉砕機にかけることで、ゼオライト粉を物理粉砕できる。
【０１１４】
続いて、水熱合成によりゼオライト粉を結晶化させる。例えば物理粉砕後のゼオライト粉を含むスラリーを、オートクレーブで加熱することで、水熱合成を行うことができる。水熱合成の条件は、例えば加熱温度１５０〜２００℃の範囲内、加熱時間１５〜２４時間の範囲内である。
【０１１５】
続いて、ゼオライト粉を乾燥する。乾燥温度は例えば１５０〜２００℃の範囲内であり、乾燥時間は例えば２〜３時間の範囲内である。続いて、必要に応じ、乾燥後のゼオライト粉を乳鉢などを用いて解砕してから篩いにかけることで粒径を整える。
【０１１６】
続いて、必要に応じ、ゼオライト粉にイオン交換処理を施す。特にゼオライト粉がＬＴＡなどのナトリウムを含むゼオライトである場合は、ゼオライト粉中のナトリウムをマグネシウムと交換するイオン交換処理を施すことが好ましい。
【０１１７】
イオン交換処理は、例えばゼオライト粉を、マグネシウムイオンを含有する水溶液中に分散させて混合物を調製し、この混合物を加熱することで行われる。より具体的には、イオン交換処理は例えば次のように行われる。まずゼオライト粉を、塩化マグネシウム及び水と混合し、得られた混合物を加熱しながら撹拌する処理をする。この処理の間、撹拌を一時的に停止してから混合物の上澄みを捨て、続いて混合物に水を補充してから撹拌を再開するという操作を、適当な間隔をあけて複数回繰り返すことが好ましい。この処理における加熱温度は４０〜８０℃の範囲内、処理時間は６〜８時間の範囲内であることが好ましい。
【０１１８】
イオン交換処理を施した場合、続いて、ゼオライト粉を乾燥する。乾燥温度は例えば１５０〜２００℃の範囲内であり、乾燥時間は例えば２〜３時間の範囲内である。続いて、必要に応じ、乾燥後のゼオライト粉を乳鉢などを用いて解砕してから篩いにかけることで粒径を整える。
【０１１９】
これにより、平均粒径１００ｎｍ以下のゼオライト粒子を得ることができる。
【０１２０】
ゼオライト粉の結晶化を、シリケート及びアルカリ金属酸化物の存在下で行うこともできる。その場合の平均粒径１００ｎｍ以下のゼオライト粒子の製造方法の具体例を示す。まず、ゼオライト粉を準備する。ゼオライト粉は、ａＭ１2Ｏ・ｂＳｉＯ2・Ａｌ2Ｏ3・ｃＭｅの組成を有することが好ましい。Ｍ１はアルカリ金属、プロトン、又はアンモニウムイオン（ＮＨ4+）であり、Ｍｅはアルカリ土類金属であり、ａは０．０１〜１の範囲内の数であり、ｂは２０〜８０の範囲内の数であり、ｃは０〜１の範囲内の数である。ゼオライト粉は、例えばＦＡＵ型、ＣＨＡ型、ＢＥＡ型、ＭＦＩ型、ＭＯＲ型、又はＦＥＲ型であってよい。
【０１２１】
このゼオライト粉を物理粉砕する。例えばゼオライト粉をビーズミル粉砕機にかけることで、ゼオライト粉を物理粉砕できる。
【０１２２】
物理粉砕後のゼオライト粉を、Ｍ２2Ｏ、ＳｉＯ2及びＨ2Ｏを含有する溶液に分散させ
、スラリーを調製する。Ｍ２はアルカリ金属であり、好ましくはＫ又はＮａである。Ｍ２2Ｏ／Ｈ2Ｏのモル比は例えば０．００３〜０．０１の範囲内であり、ＳｉＯ2／Ｈ2Ｏのモル比は例えば０．００６〜０．０２５である。ゼオライト粉の量は、例えば溶液１００ｍｌに対して０．５〜１０ｇである。
【０１２３】
このスラリーをオートクレーブで加熱することで、ゼオライト粉の結晶化を行うことができる。その条件は、例えば加熱温度１００〜２３０℃の範囲内、加熱時間１〜２４時間の範囲内である。続いて、ゼオライト粉を洗浄してから乾燥させる。
【０１２４】
これにより、平均粒径１００ｎｍ以下のゼオライト粒子を得ることができる。
【０１２５】
ゼオライト粒子のｐＨは６〜９の範囲内であることが好ましい。ゼオライト粒子のｐＨが６以上であると、ゼオライト粒子の結晶が破壊されにくくなり、そのためゼオライト粒子を含有する組成物（Ｘ）から作製された封止材が特に高い吸湿性を有することができる。また、ゼオライト粒子のｐＨが９以下であると、組成物（Ｘ）を硬化させる場合にゼオライト粒子が硬化を阻害しにくい。ゼオライト粒子のｐＨが６〜８の範囲内であればより好ましく、６．５〜８の範囲内であれば更に好ましい。
【０１２６】
なお、ゼオライト粒子のｐＨは、イオン交換水９９．９５ｇにゼオライト粒子０．０５ｇを入れて得られた分散液を、９０℃で２４時間加熱してから、分散液の上澄みのｐＨをｐＨ測定器で測定することで得られる値である。ｐＨ測定器としては、例えば堀場製作所製のコンパクトｐＨメータ＜ＬＡＱＵＡｔｗｉｎ＞Ｂ−７１１を用いることができる。
【０１２７】
ゼオライト粒子のｐＨが６〜９の範囲内であるためには、ゼオライト粒子が、カウンターカチオンとしてプロトンを有するＦＡＵ  Ｙ型のゼオライトからなることが好ましい。
【０１２８】
ゼオライト粒子を作製する過程において、ゼオライトの水熱合成を行う場合に、ｐＨの調整のための処理を施してもよい。ｐＨの調整のための処理は、例えば水熱合成のために調製されたゼオライト粉を含むスラリーを加熱する前、スラリーの加熱中、又はスラリーの加熱後に行われる。ｐＨの調整は、例えばスラリーに酸を添加することで行われる。酸は、例えば塩酸、硫酸、硝酸といった無機酸と、ギ酸、酢酸、シュウ酸といった有機酸とからなる群から選択される少なくとも一種の成分を含有する。
【０１２９】
吸湿剤（Ｃ）の平均粒径は、１０〜１００ｎｍの範囲内であることが好ましい。この平均粒径が１００ｎｍ以下であれば、硬化物は特に高い透明性を有することができる。また、この平均粒径が１０ｎｍ以上であれば、吸湿剤（Ｃ）の良好な吸湿性を維持できる。なお、この平均粒径は、動的光散乱法による測定結果から算出されるメディアン径、すなわち累積５０％径（Ｄ５０）である。なお、測定装置としては、マイクロトラック・ベル株式会社のナノトラックＮａｎｏｔｒａｃ  Ｗａｖｅシリーズを用いることができる。
【０１３０】
吸湿剤（Ｃ）の平均粒径が５〜７０ｎｍの範囲内であれば特に好ましい。この場合、硬化物は、特に良好な透明性と吸湿性とを有することができる。
【０１３１】
吸湿剤（Ｃ）の累積９０％径（Ｄ９０）が１００ｎｍ以下であることも好ましい。この場合、硬化物は特に高い透明性を有することができる。
【０１３２】
組成物（Ｘ）の全量に対する吸湿剤（Ｃ）の割合は、１〜２０質量％の範囲内であることが好ましい。吸湿剤（Ｃ）の割合が１質量％以上であれば硬化物は特に高い吸湿性を有することができる。また、吸湿剤（Ｃ）の割合が２０質量％以下であれば組成物（Ｘ）の粘度を特に低減でき、組成物（Ｘ）がインクジェット法により塗布可能な程度の十分な低粘度を有することもできる。吸湿剤（Ｃ）の割合は、１〜２０質量％の範囲内であればより好ましく、５〜１５質量％の範囲内であれば更に好ましく、３〜１３質量％の範囲内でれば特に好ましい。
【０１３３】
単官能カチオン重合性化合物（Ｄ）は、カチオン重合性官能基を一分子に対して一つのみ有する。カチオン重合性官能基は、例えばエポキシ基、オキセタン基及びビニルエーテル基からなる群から選択される少なくとも一種の基である。
【０１３４】
上記の通り、本実施形態では、単官能カチオン重合性化合物（Ｄ）がリモネンオキシドを含有する。リモネンオキシドは、単官能カチオン重合性化合物（Ｄ）が含有しうる成分のなかでは、沸点が高く、揮発性が低いため、組成物（Ｘ）の粘度の経時的な上昇を効果的に抑制できる。そのため、組成物（Ｘ）は、長期間保存された場合でも、良好な塗布性を有することができ、良好なインクジェット塗布性を維持することも可能である。単官能カチオン重合性化合物（Ｄ）がリモネンオキシドのみを含有してもよい。リモネンオキシドの光化学活性に特に制限はないが、リモネンオキシドは例えば（＋）−リモネンオキシドを含有し、或いは（＋）−リモネンオキシドのみからなるものであってもよい。
【０１３５】
単官能カチオン重合性化合物（Ｄ）は、リモネンオキシド以外の化合物（以下、化合物（Ｅ１）という）を含有してもよい。化合物（Ｅ１）の２５℃における粘度は８ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。この場合、組成物（Ｘ）が溶媒を含有しなくても、単官能カチオン重合性化合物（Ｄ）は組成物（Ｘ）の粘度を低減できる。特に化合物（Ｅ１）の２５℃における粘度は、０．１〜８ｍＰａ・ｓの範囲内であることが好ましい。
【０１３６】
化合物（Ｅ１）は、例えば下記式（１２）〜（１７）に示す化合物からなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含有できる。
【０１３７】
【化２３】
2019001995.tif 000025
【０１３８】
【化２４】
2019001995.tif 000026
【０１３９】
【化２５】
2019001995.tif 000027
【０１４０】
【化２６】
2019001995.tif 000028
【０１４１】
【化２７】
2019001995.tif 000029
【０１４２】
【化２８】
2019001995.tif 000030
【０１４３】
化合物（Ｅ１）は、特に上記式（１６）で示される化合物を含有することが好ましい。この場合、組成物（Ｘ）の低粘度化が可能である。さらに、式（１６）で示される化合物は、化合物（Ｅ１）が含有しうる成分のなかでは、沸点が高く、揮発性が低いため、組成物（Ｘ）の粘度の経時的な上昇を効果的に抑制できる。そのため、組成物（Ｘ）は、長期間保存された場合でも、良好な塗布性を有することができ、良好なインクジェット塗布性を維持することも可能である。
【０１４４】
樹脂成分全量に対する単官能カチオン重合性化合物（Ｄ）の割合は、５〜５０質量％の範囲内であることが好ましい。単官能カチオン重合性化合物（Ｄ）の割合が５質量％以上であれば組成物（Ｘ）の粘度を特に低減できる。また、単官能カチオン重合性化合物（Ｄ）の割合が５０質量％以下であれば、組成物（Ｘ）は光カチオン重合反応時に特に優れた反応性を有することができ、またそれによって、硬化物が高い強度（硬度）を有することができる。この単官能カチオン重合性化合物（Ｄ）の割合は、１０質量％以上であればより好ましく、１５質量％以上であれば更に好ましい。また、この単官能カチオン重合性化合物（Ｄ）の割合は、４０質量％以下であればより好ましく、３５質量％以下であれば更に好ましく、３０質量％以下であれば特に好ましい。単官能カチオン重合性化合物（Ｄ）の割合が特に３５質量％以下であれば、組成物（Ｘ）を保管している間の組成物（Ｘ）中の成分の揮発量を効果的に低減でき、そのため組成物（Ｘ）を長期間保存しても組成物（Ｘ）の特性が損なわれにくい。さらに、硬化物にタックが生じることを特に抑制できる。例えば単官能カチオン重合性化合物（Ｄ）の割合が１０〜３５質量％の範囲内であることが好ましい。
【０１４５】
単官能カチオン重合性化合物（Ｄ）全体に対するリモネンオキシドの割合は、５０〜１００質量％の範囲内であることが好ましい。この場合、組成物（Ｘ）の粘度の経時的な上昇を特に効果的に抑制できる。リモネンオキシドの割合は、７５〜１００質量％の範囲内であれば更に好ましい。
【０１４６】
また、特に組成物（Ｘ）が多官能カチオン重合性化合物（Ａ１１）と多官能カチオン重合性化合物（Ａ２）とを含有する場合、樹脂成分全量に対して、多官能カチオン重合性化合物（Ａ１１）の割合は、３０〜６０質量％の範囲内、多官能カチオン重合性化合物（Ａ２）の割合は１５〜３０質量％の範囲内、単官能カチオン重合性化合物（Ｄ）の割合は１５〜４０質量％の範囲内であることが好ましい。この場合、組成物（Ｘ）の良好な保存安定性と低い粘度と良好なカチオン重合反応性とをバランス良く達成でき、更に硬化物の優れた透明性、優れた吸湿性及び高い屈折率をバランス良く達成できる。
【０１４７】
組成物（Ｘ）は増感剤（Ｅ）を含有することが好ましい。この場合、組成物（Ｘ）は特に高いカチオン重合反応性を有することができる。増感剤（Ｅ）は、例えば９，１０−ジブトキシアントラセン及び９，１０−ジエトキシアントラセンのうちいずれか一方又は両方を含有する。樹脂成分全量に対する増感剤（Ｅ）の割合は、０質量％より多く、１質量％以下の範囲内であることが好ましい。この場合、増感剤（Ｅ）が硬化物の透明性を阻害しにくく、そのため硬化物は良好な透明性を有することができる。
【０１４８】
組成物（Ｘ）は、分散剤（Ｆ）を含有することが好ましい。この場合、組成物（Ｘ）中の吸湿剤（Ｃ）の分散性を更に向上できるとともに、組成物（Ｘ）の粘度を更に低減できる。
【０１４９】
分散剤（Ｆ）は、例えば金属石鹸とシランカップリング剤とのうち少なくとも一方を含有できる。
【０１５０】
シランカップリング剤は、ビニルシラン、エポキシシラン、メタクリルシラン、アミンシラン、及びアルコキシシランからなる群から選択される少なくとも一種の成分を含有できる。
【０１５１】
分散剤（Ｆ）は非アミン系であることが好ましい。アミン系の分散剤は、光カチオン重合を阻害するおそれがあるからである。このため、分散剤（Ｆ）は、上記のアミンシランを含有してもよいが、含有しない方がより好ましい。
【０１５２】
シランカップリング剤は、エポキシシランを含有することが好ましく、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランと８−グリシドキシオクチルトリメトキシシランとのうち少なくとも一方を含有することがより好ましい。
【０１５３】
分散剤（Ｆ）の割合は、フィラーの全量に対して２０質量％以上であることが好ましい。この場合、吸湿剤（Ｃ）の分散性を特に向上するとともに組成物（Ｘ）の粘度を特に低減できる。分散剤（Ｆ）の割合が、フィラーの量に対して４０質量％以下であることも好ましい。この場合、組成物（Ｘ）からのアウトガスの発生を抑制し、硬化物とガラス製基板などとの密着性を高めることができる。分散剤（Ｆ）の割合は、フィラーの全量に対して２０〜４０質量％の範囲内であればより好ましく、２５〜３５質量％の範囲内であれば更に好ましい。なお、フィラーとは、組成物（Ｘ）中の無機質粒子のことであり、吸湿剤（Ｃ）を含む。組成物（Ｘ）が後述する吸湿剤（Ｃ）以外の無機充填材を含有する場合には、フィラーは無機充填材も含む。
【０１５４】
組成物（Ｘ）は、吸湿剤（Ｃ）以外の無機充填材を含有してもよい。特に、組成物（Ｘ）は、ナノサイズの高屈折率粒子を含有することが好ましい。高屈折率粒子の例はジルコニア粒子を含む。組成物（Ｘ）が高屈折率粒子を含有すると、硬化物の良好な透明性を維持しながら、硬化物を高屈折率化することができる。そのため、硬化物を有機ＥＬ発光装置１における封止材５に適用した場合に、封止材５を透過して外部へ出射する光の取り出し効率を向上することができる。高屈折率粒子の平均粒径は、５〜３０ｎｍの範囲内であることが好ましく、１０〜２０ｎｍの範囲内であれば更に好ましい。
【０１５５】
組成物（Ｘ）中の高屈折率粒子の割合は、硬化物が所望の屈折率を有するように適宜設計される。特に高屈折率粒子は、硬化物の屈折率が１．４５以上、１．５５未満の範囲内になるように組成物（Ｘ）に含有されることが好ましい。この場合、有機ＥＬ発光装置１の光の取り出し効率が特に向上する。
【０１５６】
組成物（Ｘ）は、溶剤を含有しないことが好ましい。この場合、組成物（Ｘ）から硬化物を作製する際に組成物（Ｘ）を乾燥させて溶剤を揮発させるような必要がなくなる。
【０１５７】
上述の成分を混合することで、組成物（Ｘ）を調製できる。組成物（Ｘ）は２５℃で液状であることが好ましい。
【０１５８】
組成物（Ｘ）の硬化物の厚み寸法が１０μｍである場合の、硬化物の全光透過率は、９０％以上であることが好ましい。この場合、硬化物を有機ＥＬ発光装置１における封止材５に適用した場合に、封止材５を透過して外部へ出射する光の取り出し効率を特に向上できる。このような硬化物の高い光透過性は、上述の組成物（Ｘ）の組成、特に組成物（Ｘ）が平均粒径１００ｎｍ以下の吸湿剤（Ｃ）を含有することで、達成可能である。
【０１５９】
硬化物の吸湿率は、０．５質量％以上であることが好ましく、１質量％以上であればより好ましく、２質量％以上であれば最も好ましい。なお、吸湿率は、次の方法で求められる。Ａｒ雰囲気下で、組成物（Ｘ）を塗布してから紫外線を照射することで、厚み１０μｍのフィルムを作製する。紫外線照射条件は、例えば紫外線のピーク波長３６５ｎｍ、紫外線強度３０００ｍＷ／ｃｍ2、紫外線照射時間１０秒間である。このフィルムを、例えば真空乾燥器を用いて、加熱温度１２０℃、加熱時間３時間の条件で、真空乾燥する。乾燥後のフィルムの質量を測定する。この測定結果を初期質量（Ｍ0）とする。続いて、フィルムを十分に吸湿させる。そのために、例えばフィルムを８５℃、８５％ＲＨの条件下に２４時間曝露する。吸湿後のフィルムの質量を測定する。この測定結果を吸湿後質量（Ｍ）という。これらの初期質量（Ｍ0）及び吸湿後質量（Ｍ）から、吸湿率を、（Ｍ−Ｍ0）／Ｍ0×１００（質量％）の式で算出できる。
【０１６０】
硬化物は、窒化ケイ素及び酸化ケイ素との間で高い密着性を有することができる。窒化ケイ素及び酸化ケイ素は有機ＥＬ発光装置１におけるパッシベーション層６の材料として使用されることがある。このため、パッシベーション層６が窒化ケイ素又は酸化ケイ素から作製されている場合、封止材５とパッシベーション層６との密着性を向上することができ、このため有機ＥＬ発光装置１の信頼性が向上する。多官能カチオン重合性化合物（Ａ）がエポキシ基を有する場合、硬化物は窒化ケイ素及び酸化ケイ素との特に高い密着性を有することができる。
【０１６１】
［封止材の作製方法及び有機ＥＬ発光装置の作製方法］
組成物（Ｘ）を用いる封止材５の作製方法及び有機ＥＬ発光装置１の作製方法について説明する。
【０１６２】
本実施形態では、組成物（Ｘ）をインクジェット法により成形してから、組成物（Ｘ）に紫外線を照射して硬化することで、封止材５を作製することが好ましい。本実施形態では、インクジェット法で組成物（Ｘ）を塗布して成形することが可能である。
【０１６３】
組成物（Ｘ）をインクジェット法で塗布するに当たっては、組成物（Ｘ）が常温で十分に低い粘度を有する場合には、組成物（Ｘ）を加熱せずにインクジェット法で塗布することで成形できる。
【０１６４】
組成物（Ｘ）が加熱されることで低粘度化する性質を有する場合、組成物（Ｘ）を加熱してから組成物（Ｘ）をインクジェット法で塗布して成形してもよい。組成物（Ｘ）の５０℃における粘度が１ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下である場合、組成物（Ｘ）を加熱して低粘度化させてから、組成物（Ｘ）をインクジェット法で吐出することが好ましい。組成物（Ｘ）の加熱温度は、例えば２０℃以上７０℃以下である。
【０１６５】
図１に示す第一例の有機ＥＬ発光装置１の作製方法について説明する。まず、支持基板２を準備する。この支持基板２の一面上に、有機ＥＬ素子４を設ける。有機ＥＬ素子４は、蒸着法、塗布法といった適宜の方法で作製できる。特に有機ＥＬ素子４をインクジェット法などの塗布法で作製することが好ましい。
【０１６６】
次に、パッシベーション層６を設ける。パッシベーション層６は、例えば蒸着法で作製できる。
【０１６７】
次に、支持基板２の一面及び有機ＥＬ素子４を覆うように組成物（Ｘ）を塗布する。なお、パッシベーション層６を設けている場合にはパッシベーション層６を覆うように組成物（Ｘ）を塗布する。組成物（Ｘ）を塗布する方法は、例えばキャスティング法又はインクジェット法である。本実施形態では組成物（Ｘ）の低粘度化が可能であるため、インクジェット法で組成物（Ｘ）を塗布することが可能である。有機ＥＬ素子４の形成と組成物（Ｘ）の塗布のいずれにもインクジェット法を適用すれば、有機ＥＬ発光装置１の製造効率を特に向上できる。
【０１６８】
次に、透明基板３を組成物（Ｘ）に重ねる。透明基板３は、例えばガラス製基板又は透明樹脂製基板である。
【０１６９】
次に外部から透明基板３へ向けて紫外線を照射する。紫外線は透明基板３を透過して組成物（Ｘ）へ到達する。これにより、組成物（Ｘ）内でカチオン重合反応が進行して組成物（Ｘ）が硬化し、硬化物からなる封止材５が作製される。封止材５の厚みは例えば５〜５０μｍの範囲内である。
【０１７０】
図２に示す第二例の有機ＥＬ発光装置１の作製方法について説明する。
【０１７１】
まず、支持基板２を準備する。この支持基板２の一面上に隔壁７を、例えば感光性の樹脂材料を用いてフォトグラフィ法で作製する。続いて、支持基板２の一面上に複数の有機ＥＬ素子４を設ける。有機ＥＬ素子４は、蒸着法、塗布法といった適宜の方法で作製できる。特に有機ＥＬ素子４を、インクジェット法といった塗布法で作製することが好ましい。これにより、支持基板２に素子アレイ９を作製する。
【０１７２】
次に、素子アレイ９の上に第一パッシベーション層６１を設ける。第一パッシベーション層６１は、例えばプラズマＣＶＤ法といった蒸着法で作製できる。
【０１７３】
次に、第一パッシベーション層６１の上に組成物（Ｘ）を、例えばインクジェット法で成形して、塗膜を作製する。有機ＥＬ素子４の形成と組成物（Ｘ）の塗布のいずれにもインクジェット法を適用すれば、有機ＥＬ発光装置１の製造効率を特に向上できる。続いて、塗膜に紫外線を照射することで硬化させて、封止材５を作製する。封止材５の厚みは例えば５μｍ以上５０μｍ以下である。
【０１７４】
次に、封止材５の上に第二パッシベーション層６２を設ける。第二パッシベーション層６２は、例えばプラズマＣＶＤ法といった蒸着法で作製できる。
【０１７５】
次に、支持基板２の一面上に、第二パッシベーション層６２を覆うように、紫外線硬化性の樹脂材料を設けてから、この樹脂材料に透明基板３を重ねる。透明基板３は、例えばガラス製基板又は透明樹脂製基板である。
【０１７６】
次に外部から透明基板３へ向けて紫外線を照射する。紫外線は透明基板３を透過して紫外線硬化性の樹脂材料へ到達する。これにより、紫外線硬化性の樹脂材料が硬化し、第二封止材５２が作製される。
【実施例】
【０１７７】
以下、本発明の具体的な実施例を提示する。ただし、本発明は実施例のみに制限されない。
【０１７８】
１．組成物の調製
下記表１及び表２の「組成」の欄に示す成分を混合することで、実施例及び比較例の組成物を調製した。
【０１７９】
なお、表１及び表２中に示される成分の詳細は次の通りである。また、下記の各成分の粘度はレオメータ（アントンパール・ジャパン社製、型番ＤＨＲ−２）を使用し、温度２５℃、せん断速度１００ｓ-1の条件で測定された値である。
【０１８０】
（１）シロキサン骨格を有さない多官能カチオン重合性化合物
・セロキサイド８０１０：ダイセル製、品名セロキサイド８０１０、式（１ａ）に示す化合物、比重１．１１、粘度６０ｍＰａ・ｓ。
ｍＰａ・ｓ、屈折率１．５０７１。
・ＴＨＩ−ＤＥ：ＪＸエネルギー株式会社製、品番ＴＨＩ−ＤＥ、式（２０ａ）に示す化合物、沸点２６０℃、比重１．１８、粘度２０ｍＰａ・ｓ。
屈折率１５４．７。
・ＯＸＴ−２２１：東亞合成製、品番ＯＸＴ−２２１、式（３）に示す化合物、比重０．９９８、粘度１０ｍＰａ・ｓ、屈折率１．４５３８。
【０１８１】
（２）シロキサン骨格を有する多官能カチオン重合性化合物
・Ｘ−４０−２６６９：信越化学製、品番Ｘ−４０−２６６９、式（１０ａ−１）に示す化合物、比重０．９９６、粘度５５ｍＰａ・ｓ。
屈折率１．４７５。
・Ｘ−４０−２７３２：信越化学製、品番Ｘ−４０−２７３２、式（１０ａ）に示す化合物（ｎ＝１〜４の混合物、Ｒ＝Ｃ2Ｈ4）、比重０．９９６、粘度２０ｍＰａ・ｓ、屈折率１．４５１２。
・Ｘ−２２−１６９ＡＳ：信越化学製、品番Ｘ−２２−１６９ＡＳ、式（１０ａ）に示す化合物（ｎ＝８、Ｒ＝Ｃ2Ｈ4）、比重０．９８、粘度２５ｍＰａ・ｓ。
【０１８２】
（３）カチオン硬化触媒
・ＣＰＩ２１０Ｓ：サンアプロ製、品番ＣＰＩ２１０Ｓ、トリアリールスルホニウム塩、融点７２℃、沸点３００℃以上。
【０１８３】
（４）吸湿剤
（４−１）ゼオライト粒子１
ゼオライト粒子１は下記の方法で製造され、そのＤ５０は２０ｎｍ、そのＤ９０は５０ｎｍ、そのｐＨは１１である。
【０１８４】
出発物質のゼオライト粉として平均粒径５μｍの４Ａ型ゼオライト・ナトリウムイオンを用意し、このゼオライト粉１００ｇとイオン交換水１００ｇとを混合してスラリーを調製した。
【０１８５】
このスラリーに粒径１００μｍのジルコニアビーズ４００ｇを入れてから、ビーズミル粉砕機でスラリー中のゼオライト粉を３時間粉砕することで、Ｎａ系ゼオライトの平均粒径を１２０ｎｍにした。このときのスラリー流量は１０ｋｇ／ｈ、スラリー粘度は１０ｍＰａ・ｓである。
【０１８６】
続いて、スラリーから粒径１００μｍのジルコニアビーズを取り除き、それに代えて粒径５０μｍのジルコニアビーズ４００ｇを入れてから、ビーズミル粉砕機でスラリー中のＮａ系ゼオライトを１時間粉砕することで、ゼオライト粉の平均粒径を７０ｎｍにした。このときのスラリー流量は１０ｋｇ／ｈ、スラリー粘度は６ｍＰａ・ｓである。
【０１８７】
続いて、スラリーから粒径５０μｍのジルコニアビーズを取り除き、それに代えて粒径３０μｍのジルコニアビーズ４５０ｇを入れてから、ビーズミル粉砕機でスラリー中のゼオライト粉を１時間粉砕することで、ゼオライト粉の平均粒径を２０ｎｍにした。このときのスラリー流量は１０ｋｇ／ｈ、スラリー粘度は４ｍＰａ・ｓである。
【０１８８】
ビーズミル粉砕機で処理されたスラリー中のゼオライト粉に、次の方法で水熱合成処理を施した。スラリー５０ｇをフッ素樹脂製容器に入れ、このフッ素樹脂製容器を、オートクレーブのステンレススチール製（ＳＵＳ３１６製）容器に入れた。ステンレススチール製容器は、容量１００ｃｃ、耐熱温度２００℃、耐圧力５０ＭＰａであり、安全弁を備えた蓋により密閉される密閉構造を有する。このステンレススチール製容器を乾燥機に配置して密閉し、１８０℃で２４時間加熱した。次に、乾燥機からステンレススチール製容器を取り出し、これを常温の水の中に入れることで急冷した。
【０１８９】
ステンレススチール製容器からフッ素樹脂製容器を取り出し、これをバットに入れて、１８０℃の温度下で２〜３時間放置することで、フッ素樹脂製容器内のスラリーを乾燥した。これにより、微粉砕されたゼオライト粉を得た。このゼオライト粉をフッ素樹脂製容器から取り出し、乳鉢で解砕してから、メッシュを通過させることで粒度を整えることで、ゼオライト粒子１を得た。
【０１９０】
（４−２）ゼオライト粒子２
ゼオライト粒子２は、下記の方法で製造され、そのＤ５０は１５０ｎｍ、そのＤ９０は２５０ｎｍ、そのｐＨは１１である。
【０１９１】
出発物質のゼオライト粉として平均粒径５μｍの４Ａ型ゼオライト・ナトリウムイオンを用意し、このゼオライト粉１００ｇとイオン交換水１００ｇとを混合してスラリーを調製した。このスラリー中のゼオライト粉を、ゼオライト粒子１の場合に準じた方法で、平均粒径が１５０ｎｍになるように粉砕した。続いて、ゼオライト粒子１の場合に準じた方法で水熱合成処理を施してから解砕し、更に粒度を整えることで、ゼオライト粒子２を得た。
【０１９２】
なお、各ゼオライト粒子のｐＨは次の方法で測定した。ポリエチレン製の瓶に０．０５ｇのゼオライト粒子と９９．９５ｇのイオン交換水とを入れてから、瓶を恒温槽に入れて、９０℃で２４時間加熱した。続いて、瓶の中の液の上澄みのｐＨを、堀場製作所製のコンパクトｐＨメータ＜ＬＡＱＵＡｔｗｉｎ＞Ｂ−７１１を用いて測定した。
【０１９３】
（５）単官能カチオン重合性化合物
・ＡＬ−ＯＸ：四日市合成製、品名ＡＬ−ＯＸ、式（１７）に示す化合物、沸点１４６℃、屈折率０．９７９、粘度１ｍＰａ・ｓ、屈折率１．４３８５。
・（＋）−リモネンオキシド：日本テルペン製、比重０．９３６、粘度１．９ｍＰａ・ｓ、屈折率１．４６５７。
【０１９４】
（６）増感剤
・ＵＶＳ−１３３１：川崎化成製、品番ＵＶＳ−１３３１、９，１０−ジブトキシアントラセン、融点１１１℃、比重１．１７。
・ＵＶＳ−１１０１：川崎化成製、品番ＵＶＳ−１１０１、９，１０−ジエトキシアントラセン、融点１４８℃。
【０１９５】
２．評価試験
実施例及び比較例について、次の評価試験を実施した。その結果を表に示す。
【０１９６】
（１）粘度
組成物の粘度を、レオメータ（アントンパール・ジャパン社製、型番ＤＨＲ−２）を使用して、温度２５℃、せん断速度１００ｓ-1の条件で測定した。
【０１９７】
（２）反応性
光化学反応熱熱量計（フォトＤＳＣ）（日立ハイテクサイエンス社製、型番ＰＤＣ−７）を使用し、組成物３ｍｇをＡｌ製オープン容器に入れ、温度２５℃下、ピーク波長３６５ｎｍ、強度１５０ｍＷ／ｃｍ2、照射時間１８０秒間の条件で紫外線を組成物に照射した場合の、組成物の発熱量を測定した。
【０１９８】
（３）揮発性
組成物１ｇを直径３０ｍｍのシャーレに入れ、これを２５℃の乾燥アルゴン雰囲気のドライボックス内に入れて６時間放置した。続いて直ちに組成物の重量を測定し、その結果から、組成物の重量減少量を算出した。
【０１９９】
（４）屈折率
組成物を塗布して塗膜を作製し、この塗膜を、パナソニック電工株式会社製のＬＥＤ−ＵＶ照射器（ピーク波長３６５ｎｍ）を用いて、約３０００ｍＷ／ｃｍ2の条件で１０秒間紫外線照射して光硬化させることで、厚み１０μｍのフィルムを作製した。
【０２００】
このフィルムの屈折率を、京都電子工業製の屈折率計（型番ＲＡ−１３０）で測定した。
【０２０１】
（５）表面張力
組成物の表面張力を、協和界面製の接触角計（型番ＰＣＡ−１）で測定した。
【０２０２】
（６）密着性
石英ガラス片（寸法７６ｍｍ×５２ｍｍ×１ｍｍ）の表面上に、組成物を塗布して厚み５０μｍの塗膜を形成し、この塗膜の上に別の石英ガラス片（寸法７６ｍｍ×５２ｍｍ×１ｍｍ）を重ねた。続いて、塗膜を、パナソニック電工株式会社製のＬＥＤ−ＵＶ照射器（ピーク波長３６５ｎｍ）を用いて、約３０００ｍＷ／ｃｍ2の条件で１０秒間紫外線照射することで、硬化させた。次に、二つの石英ガラス片の間の密着強度を、ＪＩＳ  Ｋ６８５４に基づくＴ字ピール試験を行うことで、評価した。
【０２０３】
（７）ガラス転移温度（Ｔｇ）
組成物を塗布して塗膜を作製し、この塗膜を、パナソニック電工株式会社製のＬＥＤ−ＵＶ照射器（ピーク波長３６５ｎｍ）を用いて、約３０００ｍＷ／ｃｍ2の条件で１０秒間紫外線照射することで光硬化させ、厚み２００μｍのフィルムを作製した。このフィルムから切り出したサンプルのガラス転移温度を、粘弾性測定装置（日立ハイテクサイエンス社製、型番ＤＭＡ７１００）を用いて測定した。
【０２０４】
（８）水分量
組成物中にモレキュラーシーブ４Ａタイプ（ユニオン昭和製）を２０ｐｈｒの割合で加えてから、組成物を振とう機で５時間振とうすることで水分を除去し、サンプルを得た。
【０２０５】
このサンプルの水分量を、カールフィッシャー水分量計ＭＫＣ−７１０Ｍ（京都電子工業）で測定した。
【０２０６】
（９）透過率
組成物を塗布して塗膜を作製し、この塗膜を、パナソニック電工株式会社製のＬＥＤ−ＵＶ照射器（ピーク波長３６５ｎｍ）を用いて、約３０００ｍＷ／ｃｍ2の条件で１０秒間紫外線照射して光硬化させることで、厚み１０μｍのフィルムを作製した。このフィルムの、ＪＩＳ  Ｋ７３６１−１による全光線透過率を測定した。
【０２０７】
（１０）吸湿性
Ａｒ雰囲気下のグローブボックス内で、組成物を塗布して塗膜を作製し、この塗膜を、パナソニック電工株式会社製のＬＥＤ−ＵＶ照射器（ピーク波長３６５ｎｍ）を用いて、約３０００ｍＷ／ｃｍ2の条件で１０秒間紫外線照射することで光硬化させることで、厚み１０μｍのフィルムを作製した。
【０２０８】
このフィルムを、真空乾燥器を用いて、加熱温度１２０℃、加熱時間３時間の条件で真空乾燥してから、このフィルムの質量を測定した。この測定結果を初期質量（Ｍ0）とする。続いて、フィルムを８５℃、８５％ＲＨの条件下に２４時間曝露してから、フィルムの質量を測定した。この測定結果を吸湿後質量（Ｍ）という。これらの初期質量（Ｍ0）及び吸湿後質量（Ｍ）から、吸湿率を、（Ｍ−Ｍ0）／Ｍ0×１００（質量％）の式で算出した。
【０２０９】
その結果、吸湿率が２質量％以上の場合を「ＡＡ」、１質量％以上２質量％未満の場合を「Ａ」、０．５質量％以上１質量％未満の場合を「Ｂ」、０．１質量％以上０．５質量％未満の場合を「Ｃ」と、０．１質量％未満の場合を「Ｄ」と、評価した。
【０２１０】
【表１】
2019001995.tif 000031
【０２１１】
【表２】
2019001995.tif 000032
【図１】
2019001995.tif 000036
【図２】
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