(57)【要約】【課題】  硫黄及びリンを含まず、かつ摩擦低減性に優れる摩擦低減剤、及びそれを用いた潤滑油組成物を提供する。【解決手段】  下記式（１）で示されるアミン化合物とモリブデン化合物とを含み、当該アミン化合物１モルに対してモリブデン化合物を、モリブデン化合物中のモリブデン原子として、０．１〜３モルの範囲で含むことを特徴とする摩擦低減剤。【化１】2019001858.tif 000006［上記式（１）中、Ｒ１は炭素数ａの炭化水素基を表し、Ｒ６は炭素数ｂの炭化水素基を表す（ここで、ａ、ｂは各々独立して１〜３０の整数を表し、かつａ＋ｂ≧８を満たす）。Ｒ２〜Ｒ５は各々独立して、水素原子又は炭素数３０以下の炭化水素基を表す。］【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で示されるアミン化合物とモリブデン化合物とを含み、当該アミン化合物１モルに対してモリブデン化合物を、モリブデン化合物中のモリブデン原子として、０．１〜３モルの範囲で含むことを特徴とする摩擦低減剤。
【化１】
2019001858.tif 000005
［上記式（１）中、Ｒ１は炭素数ａの炭化水素基を表し、Ｒ６は炭素数ｂの炭化水素基を表す（ここで、ａ、ｂは各々独立して１〜３０の整数を表し、かつａ＋ｂ≧８を満たす）。Ｒ２〜Ｒ５は各々独立して、水素原子又は炭素数３０以下の炭化水素基を表す。］
【請求項２】
上記式（１）中のＲ２〜Ｒ５が全て水素原子であることを特徴とする請求項１に記載の摩擦低減剤。
【請求項３】
モリブデン化合物が、三酸化モリブデン、モリブデン酸及びモリブデン酸塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物であることを特徴とする請求項１又は２に記載の摩擦低減剤。
【請求項４】
上記式（１）で示されるアミン化合物とモリブデン化合物とを、当該アミン化合物１モルに対してモリブデン化合物を、モリブデン化合物中のモリブデン原子として、０．１〜３モルの範囲で混合して加熱することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の摩擦低減剤の製造方法。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれかに記載の摩擦低減剤と潤滑油を含む潤滑油組成物。
【請求項６】
亜鉛ジチオホスフェート系の摩耗防止剤を更に含有することを特徴とする請求項５に記載の潤滑油組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、摩擦低減剤、及び潤滑油組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、環境問題の中でも地球温暖化に影響を及ぼす炭酸ガスの削減が強く求められている。自動車分野は炭酸ガス排出源の約１／５を占め、炭酸ガス削減に向けた燃費向上に関する取組みが活発に行われている。自動車分野における燃費向上技術は、エンジン損失、補機類損失、駆動系損失及び転がり抵抗、空気抵抗、慣性抵抗からなる走行抵抗の低減に整理され、様々な技術を組み合わせることで燃費向上を実現している。エンジン損失には、摩擦損失も含まれ、エンジンや駆動系の損失低減には、機械的な要素の他に、エンジンオイル等による摩擦損失低減がある。
【０００３】
エンジンオイルによる摩擦損失低減は、もっぱらオイルの粘度を下げて流動抵抗を減らすアプローチが主流となっている。しかし、単純な低粘度化では、油膜が薄くなり、通常粘度のオイルで流体潤滑領域であった速度域でも、低粘度オイルでは境界潤滑領域となり、逆に摩擦が増大し摩擦損失を生じたり、摩耗による機械の損傷を引き起こしたりする要因となる。そのため、低燃費エンジンオイルには、これらの摩擦や摩耗を小さくする目的で様々な添加剤が配合されている。
【０００４】
低燃費エンジンオイルに添加される摩擦低減剤は、金属面に吸着し被膜を形成することにより、金属同士の直接接触を防止し、摩擦を低減する。代表的な摩擦低減剤として、例えば、モリブデン化合物と硫化アルカリとの懸濁液、二硫化炭素、二級アミン及び鉱酸を反応させて得られる硫化オキシモリブデンジチオカルバミン酸（例えば、特許文献１参照）、硫化オキシモリブデンジチオホスフェート（例えば、特許文献２参照）、６価のモリブデン化合物を還元剤で還元し、リン原子を含有しない鉱酸でそれを中和した後、酸性リン酸エステルと反応させて得られるリンモリブデン化合物（例えば、特許文献３参照）、モリブデン化合物と２級アミンとを反応させて得られるモリブデン酸アミン塩（例えば、特許文献４参照）等が提案されている。
【０００５】
特許文献１から３に記載された摩擦低減剤は、硫黄やリンを含むため、高温下で金属を腐食したり、また、排ガス触媒を被毒したりする恐れがある。
【０００６】
また、特許文献４に示される摩擦低減剤は、硫黄やリンを含まないものの、油溶性に劣ることや摩擦低減性が必ずしも十分ではない等の課題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平７−５３９８３号公報
【特許文献２】特開２００１−４０３８３号公報
【特許文献３】特開２００８−３７８６０号公報
【特許文献４】特開昭６１−２８５２９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記の背景技術に鑑みてなされたものであり、その目的は、硫黄及びリンを含まず、かつ摩擦低減性に優れる摩擦低減剤、及びそれを用いた潤滑油組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定のアミン化合物とモリブデン化合物を含む摩擦低減剤が摩擦低減性に優れることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１０】
すなわち本発明は、以下の実施形態を含むものである。
【００１１】
［１］下記式（１）で示されるアミン化合物とモリブデン化合物とを含み、当該アミン化合物１モルに対してモリブデン化合物を、モリブデン化合物中のモリブデン原子として、０．１〜３モルの範囲で含むことを特徴とする摩擦低減剤。
【００１２】
【化１】
2019001858.tif 000002
【００１３】
［上記式（１）中、Ｒ１は炭素数ａの炭化水素基を表し、Ｒ６は炭素数ｂの炭化水素基を表す（ここで、ａ、ｂは各々独立して１〜３０の整数を表し、かつａ＋ｂ≧８を満たす）。Ｒ２〜Ｒ５は各々独立して、水素原子又は炭素数３０以下の炭化水素基を表す。］
［２］上記式（１）中のＲ２〜Ｒ５が全て水素原子であることを特徴とする上記［１］に記載の摩擦低減剤。
【００１４】
［３］モリブデン化合物が、三酸化モリブデン、モリブデン酸及びモリブデン酸塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物であることを特徴とする上記［１］又は［２］に記載の摩擦低減剤。
【００１５】
［４］上記式（１）で示されるアミン化合物とモリブデン化合物とを、当該アミン化合物１モルに対してモリブデン化合物を、モリブデン化合物中のモリブデン原子として、０．１〜３モルの範囲で混合して加熱することを特徴とする上記［１］〜［３］のいずれかに記載の摩擦低減剤の製造方法。
【００１６】
［５］上記［１］〜［３］のいずれかに記載の摩擦低減剤と潤滑油を含む潤滑油組成物。
【００１７】
［６］亜鉛ジチオホスフェート系の摩耗防止剤を更に含有することを特徴とする上記［５］に記載の潤滑油組成物。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、摩擦低減性に優れる摩擦低減剤、及び潤滑油組成物が提供される。なお、本発明の摩擦低減剤は、硫黄及びリンを含まず環境負荷が小さいという特徴を有する。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００２０】
本発明の摩擦低減剤は、上記式（１）で示されるアミン化合物とモリブデン化合物とを含み、当該アミン化合物１モルに対してモリブデン化合物を、モリブデン化合物中のモリブデン原子として、０．１〜３モルの範囲で含むことをその特徴とする。
【００２１】
上記式（１）中、Ｒ１は炭素数ａの炭化水素基を表し、Ｒ６は炭素数ｂの炭化水素基を表す（ここで、ａ、ｂは各々独立して１〜３０の整数を表し、かつａ＋ｂ≧８を満たす）。Ｒ２〜Ｒ５は各々独立して、水素原子又は炭素数３０以下の炭化水素基を表す。
【００２２】
炭素数３０以下の炭化水素基としては、例えば、炭素数３０以下のアルキル基、アルケニル基、アリール基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基等が挙げられる。
【００２３】
炭素数３０以下のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、以後いずれも直鎖状もしくは分枝鎖状の、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基、ヘンエイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、又はテトラコシル基等が挙げられる。
【００２４】
炭素数３０以下のアルケニル基としては、例えば、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニ基ル、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、オレイル基等が挙げられる。
【００２５】
炭素数３０以下のアリール基としては、例えば、フェニル基、トルイル基、キシリル基、クメニル基、メシチル基、ベンジル基、フェネチル基、スチリル基、シンナミル基、ベンズヒドリル基、トリチル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ウンデシルフェニル基、ドデシルフェニル基、スチレン化フェニル基、ｐ−クミルフェニル基、フェニルフェニル基、ベンジルフェニル基、α−ナフチル基、β−ナフチル基等が挙げられる。
【００２６】
炭素数３０以下のシクロアルキル基、シクロアルケニル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、メチルシクロペンチル基、メチルシクロヘキシル基、メチルシクロヘプチル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、シクロヘプテニル基、メチルシクロペンテニル基、メチルシクロヘキセニル基、メチルシクロヘプテニル基等が挙げられる。
【００２７】
これらの炭化水素基の中で、油溶性に優れ、合成が簡便なことから、Ｒ２〜Ｒ５が全て水素原子であることが好ましく、更にＲ１及びＲ６が炭素数２４以下のアルキル基である組合せが特に好ましい。
【００２８】
本発明の摩擦低減剤に用いられるアミン化合物としては、具体的には、１−オクチル−ピペラジン、１−ノニル−ピペラジン、１−デシル−ピペラジン、１−ウンデシル−ピペラジン、１−ドデシル−ピペラジン、１−トリデシル−ピペラジン、１−テトラデシル−ピペラジン、１−ペンタデシル−ピペラジン、１−ヘキサデシル−ピペラジン、１−ヘプタデシル−ピペラジン、１−オクタデシル−ピペラジン、１−ノナデシル−ピペラジン、１−エイコシル−ピペラジン、１−ヘンエイコシル−ピペラジン、１−ドコシル−ピペラジン、１−トリコシル−ピペラジン、１−テトラコシル−ピペラジン、１−（２−エチルヘキシル）−ピペラジン、１−（２−ヘキシルデシル）−ピペラジン、１−オレイル−ピペラジン、１−イソステアリル−ピペラジン、１−（２−オクチルドデシル）−ピペラジン、１−（２−デシルテトラデシル）−ピペラジン、１，４−ジオクチル−ピペラジン、１，４−ジノニル−ピペラジン、１，４−ジデシル−ピペラジン、１，４−ジウンデシル−ピペラジン、１，４−ジドデシル−ピペラジン、１，４−ジトリデシル−ピペラジン、１，４−ジテトラデシル−ピペラジン、１，４−ジペンタデシル−ピペラジン、１，４−ジヘキサデシル−ピペラジン、１，４−ジヘプタデシル−ピペラジン、１，４−ジオクタデシル−ピペラジン、１，４−ジノナデシル−ピペラジン、１，４−ジエイコシル−ピペラジン、１，４−ジヘンエイコシル−ピペラジン、１，４−ジドコシル−ピペラジン、１，４−ジトリコシル−ピペラジン、１，４−ジテトラコシル−ピペラジン、１，４−ジ（２−エチルヘキシル）−ピペラジン、１，４−ジ（２−ヘキシルデシル）−ピペラジン、１，４−ジオレイル−ピペラジン、１，４−ジイソステアリル−ピペラジン、１，４−ジ（２−オクチルドデシル）−ピペラジン、１，４−ジ（２−デシルテトラデシル）−ピペラジン、１−（２−エチルヘキシル）−４−メチル−ピペラジン、１−（２−エチルヘキシル）−４−オクチル−ピペラジン、１−（２−エチルヘキシル）−４−ドデシル−ピペラジン、１−（２−エチルヘキシル）−４−ヘキサデシル−ピペラジン、１−（２−エチルヘキシル）−４−オクタデシル−ピペラジン、１−（２−エチルヘキシル）−４−（２−ヘキシルデシル）−ピペラジン、１−（２−エチルヘキシル）−４−（２−オクチルドデシル）−ピペラジン、１−（２−エチルヘキシル）−４−（２−デシルテトラデシル）−ピペラジン、１−メチル−４−オクチル−ピペラジン、１−ドデシル−４−オクチル−ピペラジン、１−ヘキサデシル−４−オクチル−ピペラジン、１−オクチル−４−オクタデシル−ピペラジン、１−（２−ヘキシルデシル）−４−オクチル−ピペラジン、１−オクチル−４−（２−オクチルドデシル）−ピペラジン、１−オクチル−４−（２−デシルテトラデシル）−ピペラジン、１−ドデシル−４−メチル−ピペラジン、１−ドデシル−４−ヘキサデシル−ピペラジン、１−ドデシル−４−オクタデシル−ピペラジン、１−ドデシル−４−（２−ヘキシルデシル）−ピペラジン、１−ドデシル−４−（２−オクチルドデシル）−ピペラジン、１−ドデシル−４−（２−デシルテトラデシル）−ピペラジン、１−ヘキサデシル−４−メチル−ピペラジン、１−ヘキサデシル−４−オクタデシル−ピペラジン、１−ヘキサデシル−４−（２−ヘキシルデシル）−ピペラジン、１−ヘキサデシル−４−（２−オクチルドデシル）−ピペラジン、１−（２−デシルテトラデシル）−４−ヘキサデシル−ピペラジン、１−メチル−４−オクタデシル−ピペラジン、１−（２−ヘキシルデシル）−４−オクタデシル−ピペラジン、１−オクタデシル−４−（２−オクチルドデシル）−ピペラジン、１−（２−デシルテトラデシル）−４−オクタデシル−ピペラジン、１−（２−ヘキシルデシル）−４−メチル−ピペラジン、１−メチル−４−（２−オクチルドデシル）−ピペラジン、１−（２−デシルテトラデシル）−４−メチル−ピペラジン、等を例示することができる。
【００２９】
上記したアミン化合物の製造方法としては、特に限定されるものではないが、公知の方法により製造することができ、例えば、ピペラジン化合物とハロゲン化炭化水素との付加反応等によって製造することができる。
【００３０】
本発明の摩擦低減剤は、上記したアミン化合物とモリブデン化合物とを含み、当該アミン化合物１モルに対してモリブデン化合物を、モリブデン化合物中のモリブデン原子として、０．１〜３モルの範囲で含むことをその特徴とする。摩擦低減性に優れることから、好ましくは０．５〜１．５モルの範囲である。モリブデン原子が０．１モル未満であると満足な摩擦低減性が得られず、３モルを超えると油溶性の低下を招く。
【００３１】
本発明の摩擦低減剤中のモリブデン化合物は、モリブデンを分子内に含有する化合物であって、特に限定されない。例えば、三酸化モリブデン、モリブデン酸、モリブデン酸アルカリ金属塩、モリブデン酸アンモニウム等を挙げることができる。これらのうち１種又は２種以上を混合して用いることができる。油溶性や摩擦特性を考慮すると、これらの中でも三酸化モリブデンが特に好ましい。
【００３２】
本発明の摩擦低減剤を製造する方法としては、特に限定するものではないが、例えば、アミン化合物とモリブデン化合物とを、当該アミン化合物１モルに対してモリブデン化合物を、モリブデン化合物中のモリブデン原子として、０．１〜３モルの範囲で混合して加熱する方法が挙げられる。加熱するときの温度は、特に限定されるものではないが、良好な油溶性を示す組成物を得られることから、４０℃〜２００℃が好ましく、６０℃〜１２０℃が特に好ましい。
【００３３】
このとき、溶媒を使用することもできる。使用できる溶媒としては、特に限定するものではないが、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、オクタン、イソオクタン、ベンゼン、トルエン、キシレン、パラフィン等の炭化水素系有機溶媒、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール系有機溶媒、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒、ガソリン、軽油、灯油、鉱油、ポリブテン等の燃料油及び潤滑油、水等を挙げることができる。これらのうち１種又は２種以上を混合して用いることができる。
【００３４】
本発明の摩擦低減剤を製造する際、アミン化合物とモリブデン化合物とを混合、加熱した後、必要に応じて減圧蒸留等の方法により溶媒を除去することができ、溶媒を除去せずにそのまま使用しても構わない。
【００３５】
本発明の潤滑油組成物は、本発明の摩擦低減剤と潤滑油を含むことをその特徴とする。潤滑油としては、特に限定するものではないが、例えば、パラフィン系、及びナフテン系の鉱油、ポリアルファオレフィン系の化学合成油、ガソリンエンジン油、ディーゼルエンジン油、車両用ギヤ油等の自動車用潤滑油、船舶用エンジン油等の舶用潤滑油、機械油、金属加工油、電気絶縁油等の工業用潤滑油等を挙げることができる。
【００３６】
本発明の潤滑油組成物は、より良好な摩擦低減性を示すことから、本発明の効果を阻害しない範囲であれば、本発明の摩耗防止剤以外の摩耗防止剤を含むことができる。このような摩耗防止剤としては亜鉛ジチオホスフェート系の摩耗防止剤が好ましく、例えば、亜鉛ジアルキルジチオホスフェート、亜鉛ジアリールジチオホスフェート、亜鉛アルキルアリールジチオホスフェート等を挙げることができる。市販品としては、具体的には、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている、Ｌｚ  ６７７Ａ、Ｌｚ  １０９５、Ｌｚ  １０９７、Ｌｚ  １３７０、Ｌｚ  １３７１、Ｌｚ  １３７３、Ｌｚ  １３９５、Ｃｈｅｖｒｏｎ  Ｏｒｏｎｉｔｅから市販されているＯＬＯＡ  ２６０、ＯＬＯＡ  ２６２、ＯＬＯＡ  ２６７、ＯＬＯＡ  ２６９Ｒ、Ａｆｔｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから市販されているＨＩＴＥＣ  ７１６９、ＨＩＴＥＣ  ７１９７や株式会社ＡＤＥＫＡから市販されているアデカキクルーブ  Ｚ−１１２等が例示される。
【実施例】
【００３７】
以下に実施例に基づき本発明を更に詳しく説明するが、これらは本発明の理解を助けるための例であって本発明はこれらの実施例により何等の制限を受けるものではない。なお、用いた試薬等は断りのない限り市販品を用いた。
【００３８】
なお、本実施例で用いた分析機器、評価方法を以下に列記する。
【００３９】
＜モリブデン含量の分析＞
ＩＣＰ発光分光分析装置：ＯＰＴＩＭＡ３０００ＤＵ（パーキンエルマージャパン社製）。
【００４０】
＜油溶性の評価＞
得られた摩擦低減剤の濃度が１重量％となるようにナフテン系ベースオイル（三共油化工業株式会社製、サンキョウＳＮＨ８）と８０℃で加熱撹拌し溶解させた。一晩放置後の溶液の状態を目視で観察することにより、油溶性の指標とした。
【００４１】
（判断基準）
○：沈殿物や懸濁がなく、溶解している状態，
△：懸濁している状態，
×：分離や沈殿物がみられる状態。
【００４２】
＜摩擦特性の評価＞
得られた摩擦低減剤をモリブデン濃度が５００ｐｐｍとなるように、ベースオイル（Ｃ−１、エクソンモービル社製、スペクトラシンプラス６）へ配合した。また、摩耗防止剤としてジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ、ＡＤＥＫＡ社製、キクルーブＺ−１１２）を亜鉛濃度が１０００ｐｐｍとなるように配合した。
【００４３】
得られた配合油をフリクションプレーヤー（レスカ社製、ＦＰＲ２１００）を用い、ボールディスクオン方式で、１２０℃、回転速度４７７．５ｒｐｍ、荷重１０Ｎで摩擦係数を評価した。ボール及びディスクには、ラップ研磨済のＳＵＪ２を使用した。１時間測定した時の摩擦係数の平均値を算出した。
【００４４】
（判断基準）
○：摩擦係数が０．０７５未満，
△：摩擦係数が０．０７５以上０．１０未満，
×：摩擦係数が０．１０以上。
【００４５】
実施例１．
撹拌機及び冷却管を備えた２００ｍＬの３つ口フラスコへ、１、４−ジドデシルピペラジン２１．１ｇ（０．０５モル）、トルエン６８ｇを加えて８０℃で加熱溶解し、そこに、三酸化モリブデン３．６ｇ（０．０２５モル）を水６８ｇへ分散させたモリブデン水溶液を滴下した。その後、８０℃で２時間、１１０℃で１時間熟成させた。終了後、ろ過により未反応の三酸化モリブデンを取り除き、減圧蒸留、真空乾燥により溶媒を取り除き、茶褐色固体の摩擦低減剤（Ａ−１）２５．２ｇを得た。摩擦低減剤（Ａ−１）のモリブデン含量は、８．２重量％であった。
【００４６】
得られた摩擦低減剤（Ａ−１）を用いて、油溶性、及び摩擦特性を評価した結果を表１に示す。摩擦低減剤（Ａ−１）は、油溶性に優れ摩擦係数が低く良好な摩擦低減性を示した。
【００４７】
【表１】
2019001858.tif 000003
【００４８】
実施例２．
撹拌機及び冷却管を備えた２００ｍＬの３つ口フラスコへ、１−（２−デシルテトラデシル）−ピペラジン２１．１ｇ（０．０５モル）、トルエン６０ｇを加えて８０℃で加熱溶解し、そこに、三酸化モリブデン７．２ｇ（０．０５モル）を水６０ｇへ分散させたモリブデン水溶液を滴下した。その後、８０℃で２時間、１１０℃で１時間熟成させた。終了後、ろ過により未反応の三酸化モリブデンを取り除き、減圧蒸留、真空乾燥により溶媒を取り除き、濃緑色固体の摩擦低減剤（Ａ−２）２８．３ｇを得た。摩擦低減剤（Ａ−２）のモリブデン含量は、１４．８重量％であった。
【００４９】
得られた摩擦低減剤（Ａ−２）を用いて、油溶性、及び摩擦特性を評価した結果を表１に示す。摩擦低減剤（Ａ−２）は、油溶性に優れ摩擦係数が低く良好な摩擦低減性を示した。
【００５０】
実施例３．
撹拌機及び冷却管を備えた２００ｍＬの３つ口フラスコへ、１，４−ジヘキサデシルピペラジン２６．７ｇ（０．０５モル）、トルエン６０ｇを加えて８０℃で加熱溶解し、そこに、三酸化モリブデン３．６ｇ（０．０２５モル）を水６０ｇへ分散させたモリブデン水溶液を滴下した。その後、８０℃で２時間、１１０℃で１時間熟成させた。終了後、ろ過により未反応の三酸化モリブデンを取り除き、減圧蒸留、真空乾燥により溶媒を取り除き、濃緑色固体の摩擦低減剤（Ａ−３）３０．８ｇを得た。摩擦低減剤（Ａ−３）のモリブデン含量は、６．７重量％であった。
【００５１】
得られた摩擦低減剤（Ａ−３）を用いて、油溶性、及び摩擦特性を評価した結果を表１に示す。摩擦低減剤（Ａ−３）は、油溶性に優れ摩擦係数が低く良好な摩擦低減性を示した。
【００５２】
実施例４．
撹拌機及び冷却管を備えた２００ｍＬの３つ口フラスコへ、１，４−ジオクタデシルピペラジン２９．６ｇ（０．０５モル）、トルエン６０ｇを加えて８０℃で加熱溶解し、そこに、三酸化モリブデン３．６ｇ（０．０２５モル）を水６５ｇへ分散させたモリブデン水溶液を滴下した。その後、８０℃で２時間、１１０℃で１時間熟成させた。終了後、ろ過により未反応の三酸化モリブデンを取り除き、減圧蒸留、真空乾燥により溶媒を取り除き、茶褐色固体の摩擦低減剤（Ａ−４）３３．６ｇを得た。摩擦低減剤（Ａ−４）のモリブデン含量は、５．１重量％であった。
【００５３】
得られた摩擦低減剤（Ａ−４）を用いて、油溶性、及び摩擦特性を評価した結果を表１に示す。摩擦低減剤（Ａ−４）は、油溶性に優れ摩擦係数が低く良好な摩擦低減性を示した。
【００５４】
実施例５．
撹拌機及び冷却管を備えた２００ｍＬの３つ口フラスコへ、１−ドデシル−４−オクチル−ピペラジン１８．３ｇ（０．０５モル）、トルエン３５ｇを加えて８０℃で加熱溶解し、そこに、三酸化モリブデン３．６ｇ（０．０２５モル）を水３５ｇへ分散させたモリブデン水溶液を滴下した。その後、８０℃で２時間、１１０℃で１時間熟成させた。終了後、ろ過により未反応の三酸化モリブデンを取り除き、減圧蒸留、真空乾燥により溶媒を取り除き、茶褐色固体の摩擦低減剤（Ａ−５）２２．４ｇを得た。摩擦低減剤（Ａ−５）のモリブデン含量は、８．７重量％であった。
【００５５】
得られた摩擦低減剤（Ａ−５）を用いて、油溶性、及び摩擦特性を評価した結果を表１に示す。摩擦低減剤（Ａ−５）は、油溶性に優れ摩擦係数が低く良好な摩擦低減性を示した。
【００５６】
実施例６．
撹拌機及び冷却管を備えた２００ｍＬの３つ口フラスコへ、１−（２−デシルテトラデシル）−ピペラジン２１．１ｇ（０．０５モル）、トルエン６０ｇを加えて８０℃で加熱溶解し、そこに、三酸化モリブデン１４．４ｇ（０．１０モル）を水１２０ｇへ分散させたモリブデン水溶液を滴下した。その後、８０℃で２時間、１１０℃で１時間熟成させた。終了後、ろ過により未反応の三酸化モリブデンを取り除き、減圧蒸留、真空乾燥により溶媒を取り除き、濃緑色固体の摩擦低減剤（Ａ−６）２９．０ｇを得た。摩擦低減剤（Ａ−６）のモリブデン含量は、２３．７重量％であった。
【００５７】
得られた摩擦低減剤（Ａ−６）を用いて、油溶性、及び摩擦特性を評価した結果を表１に示す。摩擦低減剤（Ａ−６）は、油溶性に優れ摩擦係数が低く良好な摩擦低減性を示した。
【００５８】
比較例１．
ベースオイル（Ｃ−１）に摩耗防止剤としてジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ、ＡＤＥＫＡ社製、キクルーブＺ−１１２）を亜鉛濃度が１０００ｐｐｍとなるように調合したオイル組成物（Ｂ−１）を用いて、油溶性、及び摩擦特性を評価した結果を表２に示す。オイル組成物（Ｂ−１）は、摩擦係数が高く、摩擦低減性に劣る結果となった。
【００５９】
【表２】
2019001858.tif 000004
【００６０】
比較例２．
撹拌機及び冷却管を備えた２００ｍＬの３つ口フラスコへ、１，４−ジドデシル−ピペラジン２１．１ｇ（０．０５モル）、トルエン４５ｇを加えて８０℃で加熱溶解し、そこに、三酸化モリブデン０．３６ｇ（０．００２５モル）を水４５ｇへ分散させたモリブデン水溶液を滴下した。その後、８０℃で２時間、１１０℃で１時間熟成させた。終了後、ろ過により未反応の三酸化モリブデンを取り除き、減圧蒸留、真空乾燥により溶媒を取り除き、茶褐色固体の摩擦低減剤（Ｂ−２）２０．２ｇを得た。摩擦低減剤（Ｂ−２）のモリブデン含量は、０．８重量％であった。
【００６１】
得られた摩擦低減剤（Ｂ−２）を用いて、油溶性、及び摩擦特性を評価した結果を表２に示す。摩擦低減剤（Ｂ−２）は、摩擦係数が高く摩擦低減性に劣る結果となった。
【００６２】
比較例３．
撹拌機及び冷却管を備えた２００ｍＬの３つ口フラスコへ、１，４−ジドデシル−ピペラジン２１．１ｇ（０．０５モル）、トルエン１２０ｇを加えて８０℃で加熱溶解し、そこに、三酸化モリブデン３６ｇ（０．２５モル）を水１２０ｇへ分散させたモリブデン水溶液を滴下した。その後、８０℃で２時間、１１０℃で１時間熟成させた。終了後、ろ過により未反応の三酸化モリブデンを取り除き、減圧蒸留、真空乾燥により溶媒を取り除き、茶褐色固体の摩擦低減剤（Ｂ−３）５０．４ｇを得た。  得られた摩擦低減剤（Ｂ−３）を用いて、油溶性、及び摩擦特性を評価した結果を表２に示す。摩擦低減剤（Ｂ−３）は、油溶性に劣り、ベースオイル中で分離し、摩擦特性を評価することができなかった。
【００６３】
比較例４．
撹拌機及び冷却管を備えた２００ｍＬの３つ口フラスコへ、１，４−ジプロピル−ピペラジン１７．０ｇ（０．１モル）、トルエン６５ｇを加えて８０℃で加熱溶解し、そこに、三酸化モリブデン１４．４ｇ（０．１モル）を水６５ｇへ分散させたモリブデン水溶液を滴下した。その後、８０℃で２時間、１１０℃で１時間熟成させた。終了後、ろ過により未反応の三酸化モリブデンを取り除き、減圧蒸留、真空乾燥により溶媒を取り除き、茶褐色固体の摩擦低減剤（Ｂ−４）２５．１ｇを得た。摩擦低減剤（Ｂ−４）のモリブデン含量は、１５．３重量％であった。
得られた摩擦低減剤（Ｂ−４）を用いて、油溶性、及び摩擦特性を評価した結果を表２に示す。摩擦低減剤（Ｂ−４）は、油溶性に劣り、ベースオイル中で分離し、摩擦特性を評価することができなかった。
【００６４】
比較例５．
撹拌機及び冷却管を備えた２００ｍＬの３つ口フラスコへ、ドデシルアミン１４．８ｇ（０．０８モル）、トルエン７５ｇを加えて８０℃で加熱溶解し、そこに、三酸化モリブデン２３．０ｇ（０．１６モル）を水７５ｇへ分散させたモリブデン水溶液を滴下した。その後、８０℃で２時間、１１０℃で１時間熟成させた。終了後、ろ過により未反応の三酸化モリブデンを取り除き、減圧蒸留、真空乾燥により溶媒を取り除き、濃青色固体の摩擦低減剤（Ｂ−５）２６．６ｇを得た。  得られた摩擦低減剤（Ｂ−５）を用いて、油溶性、及び摩擦特性を評価した結果を表２に示す。摩擦低減剤（Ｂ−５）は、油溶性に劣り、ベースオイル中で分離し、摩擦特性を評価することができなかった。
【産業上の利用可能性】
【００６５】
本発明の摩擦低減剤は、摩擦低減性に優れるため、各種潤滑油の添加剤として適する。特に、ガソリンエンジンオイル、ディーゼルエンジンオイル、ジットエンジンオイル、ギヤオイル用の添加剤として有用である。