(57)【要約】【課題】  光輝性インクを用いた印刷後に樹脂を含む後処理液を付着させる場合に、樹脂の含有量が少ないと耐擦性が不足し、樹脂の含有量が多いと画像の金属光沢性が低下するので、耐擦性及び金属光沢性の両立は、困難である。【解決手段】  後処理液は、銀粒子を２質量％以上１５質量％以下含有する光輝性インクを用いた印刷における後処理に用いられ、水と、樹脂粒子と、を含有し、樹脂粒子の体積平均粒径は、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であり、樹脂粒子の含有量は、２質量％以上２０質量％以下である【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
銀粒子を２質量％以上１５質量％以下含有する光輝性インクを用いた印刷における後処理に用いられ、
水と、樹脂粒子と、を含有し、
前記樹脂粒子の体積平均粒径は、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であり、
前記樹脂粒子の含有量は、２質量％以上２０質量％以下である
後処理液。
【請求項２】
前記樹脂粒子の体積平均粒径は、１０ｎｍ以上３０ｎｍ以下である請求項１に記載の後処理液。
【請求項３】
前記樹脂粒子が、ポリオールに由来する構造を有するポリウレタン樹脂である請求項１又は２に記載の後処理液。
【請求項４】
銀粒子を２質量％以上１５質量％以下含有する光輝性インクと、
前記光輝性インクを用いた印刷における後処理に用いられる後処理液と、を有し、
前記後処理液は、
水と、樹脂粒子と、を含有し、
前記樹脂粒子の体積平均粒径は、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であり、
前記樹脂粒子の含有量は、２質量％以上２０質量％以下である
光輝性インク及び後処理液のセット。
【請求項５】
前記後処理液は、色材を含有する請求項４に記載の光輝性インク及び後処理液のセット。
【請求項６】
銀粒子を２質量％以上１５質量％以下含有する光輝性インクを被印刷物に付与する工程と
前記光輝性インクが付与された被印刷物に、水と樹脂粒子とを含有する後処理液を付与する工程と、を有し、
前記後処理液は、
水と、樹脂粒子と、を含有し、
前記樹脂粒子の体積平均粒径は、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であり、
前記樹脂粒子の含有量は、２質量％以上２０質量％以下である
印刷方法。
【請求項７】
銀粒子を２質量％以上１５質量％以下含有する光輝性インク及び後処理液をそれぞれ収容する収容手段と、
光輝性インクを被印刷物に付与する光輝性インク付与手段と、
前記光輝性インクが付与された被印刷物に、水と樹脂粒子とを含有する後処理液を付与する後処理液付与手段と、を有し、
前記後処理液は、
水と、樹脂粒子と、を含有し、
前記樹脂粒子の体積平均粒径は、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であり、
前記樹脂粒子の含有量は、２質量％以上２０質量％以下である
印刷装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、後処理液、光輝性インク及び後処理液のセット、印刷方法、及び印刷装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
金属光沢は、人々にきらびやかな印象を与えるなどの理由で、各種意匠に採用されている。例えば、金色の金属光沢は富の象徴として、或いは、銀色の金属光沢は、落ち着いた風合いを表すため、各種の物品に付与される。金属光沢を付与するため、光輝性顔料を含み、金属光沢を有する光輝性インクが利用されている。このうち、銀色の金属光沢を有する光輝性インクは、他色のインクと組み合わせて用いることで、金色を含む様々な色の金属光沢の画像を形成できるため、汎用性が高い。近年、インクジェットによる印刷が普及しており、インクジェットでも金属光沢を有する画像を形成したいという要請がある。
【０００３】
金属光沢性を維持しつつ、耐擦性および耐水性に優れた光輝性領域を形成するために、特許文献１には、光輝性顔料を含む光輝性領域上に付着させるインクジェット用樹脂インク組成物が提案されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、光輝性インクを用いた印刷後に樹脂を含む後処理液を付着させる場合に、樹脂の含有量が少ないと耐擦性が不足し、樹脂の含有量が多いと画像の金属光沢性が低下するので、耐擦性及び金属光沢性の両立は、困難である。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
請求項１に係る発明は、銀粒子を２質量％以上１５質量％以下含有する光輝性インクを用いた印刷における後処理に用いられ、水と、樹脂粒子と、を含有し、前記樹脂粒子の体積平均粒径は、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であり、前記樹脂粒子の含有量は、２質量％以上２０質量％以下である。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によると、光輝性インクを用いた印刷後に樹脂を含む後処理液を付着させる場合に、耐擦性が不足したり、画像の金属光沢性が低下したりすることを防ぐことができるという効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】図１は、記録装置の一例を示す斜視説明図である。
【図２】図２は、メインタンクの一例を示す斜視説明図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明を実施するための形態について説明するが、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではない。
【０００９】
本発明の後処理液は、銀粒子を２質量％以上１５質量％以下含有する光輝性インクを用いた印刷における後処理に用いられ、水と樹脂粒子と、を含有し、樹脂粒子の体積平均粒径は、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であり、樹脂粒子の含有量は、２質量％以上２０質量％以下である。このような後処理液を用いることで、光輝性顔料による印刷物の耐擦過性、金属光沢性が改良され、メタリックカラーのバリエーションが増加する。以下、後処理液、及び光輝性インクのうち任意のものを、「インク」と表す。
【００１０】
＜＜光輝性インク＞＞
光輝性インクは、銀粒子を２質量％以上１５質量％含有し、必要に応じてその他の成分を含有する。
【００１１】
＜銀粒子＞
銀粒子は、優れた金属光沢を有する画像を形成するために用いられる。光輝性インクにおける銀粒子の含有量は、上記のとおり２〜１５質量％以下である必要がある。なお、特に説明がない限り、「〜」は、その前後の値、又は比を含む範囲である。銀粒子の含有量が２質量％以上であると、光沢感のある画像が得られ、銀粒子の含有量が１５質量％を以下であると、光輝性インクの吐出安定性が向上する。
【００１２】
銀粒子は、その表面に保護コロイドが付着した銀コロイドとして、水系分散媒中に分散していることが好ましい。これにより、銀粒子の水系分散媒への分散性が特に優れたものとなり、光輝性インクの保存安定性が著しく向上する。
【００１３】
銀コロイドは、いかなる方法で調整されたものであってもよい。例えば、特開２００６−２９９３２９号公報に記載されているように、銀イオンを、溶液中、保護コロイドの存在下で還元剤により還元することにより銀コロイドを調整してもよい。銀コロイドを調整する際に、還元反応の前後の任意の時点で水溶液に界面活性剤等を加えると、金属粒子の分散安定性は、更に向上する。
【００１４】
銀粒子の体積平均粒径は、還元反応の条件、すなわち、還元剤の添加速度や反応温度を調整することにより制御される。例えば、還元剤の添加速度を遅くしたり、反応液の温度を低くしたりすることで、より小さい体積平均粒径の光輝性インクが得られる。
【００１５】
保護コロイドとしては、銀粒子表面を保護する役割を果たす有機物であれば特に制限されないが、好ましくは、カルボキシル基を有する有機化合物、及び分散剤ポリマー等が例示される。これらは、単独で使用してもよいし、併用してもよいが、併用したほうが、相乗効果があるため好ましい。
【００１６】
−カルボキシル基を有する有機化合物−
カルボキシル基を有する有機化合物は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択される。カルボキシル基を有する有機化合物におけるカルボキシル基の数は、１分子あたり、１以上であり、好ましくは１〜１０であり、より好ましくは１〜５であり、更に好ましくは１〜３である。カルボキシル基を有する有機化合物は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００１７】
カルボキシル基を有する有機化合物において、一部又は全部のカルボキシル基は、塩、例えば、アミンとの塩、金属塩等を形成していてもよい。この場合、すべてのカルボキシル基が、塩、特に、アミンとの塩又はアミン塩等の塩基性化合物との塩を形成しておらず、遊離のカルボキシル基を有することが好ましい。
【００１８】
カルボキシル基を有する有機化合物は、カルボキシル基以外の官能基、若しくは金属化合物又は金属ナノ粒子に対する配位性基等を有していてもよい。カルボキシル基以外の官能基又は配位性基としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；窒素原子、酸素原子、及び硫黄原子から選択される少なくとも１種のヘテロ原子を有する基；アミノ基、置換アミノ基（ジアルキルアミノ基等）、イミノ基（−ＮＨ−）、窒素環基（ピリジル基などの５〜８員窒素環基、カルバゾール基、モルホリニル基など）、アミド基（−ＣＯＮ＜）、シアノ基、ニトロ基等の窒素原子を有する基；ヒドロキシル基、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基）；ホルミル基；カルボニル基（−ＣＯ−）；エステル基（−ＣＯＯ−）；酸素環基（テトラヒドロピラニル基等の５〜８員酸素環基等）等の酸素原子を有する基；チオ基、チオール基、チオカルボニル基（−ＳＯ−）、アルキルチオ基（メチルチオ基、エチルチオ基などの炭素数１〜４のアルキルチオ基等）、スルホ基、スルファモイル基、スルフィニル基（−ＳＯ２−）等の硫黄原子を有する基；これらの塩を形成したアンモニウム塩基等の基が例示される。これらの官能基は、一種単独で、又は２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００１９】
カルボキシル基を有する有機化合物は、アミノ基、置換アミノ基、イミノ基、アンモニウム塩基等のカルボキシル基と塩を形成可能な塩基性基を有していないことが好ましい。
【００２０】
カルボキシル基を有する有機化合物として、具体的には、モノカルボン酸、ポリカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、又はオキシカルボン酸等のカルボン酸が例示される。
【００２１】
モノカルボン酸としては、脂肪族モノカルボン酸、芳香族モノカルボン酸、例えば、安息香酸、ナフトエ酸等の炭素数７以上１２以下の芳香族モノカルボン酸等が例示される。飽和脂肪族モノカルボン酸としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、カプリル酸、カプロン酸、ヘキサン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、シクロヘキサンカルボン酸、デヒドロコール酸、コラン酸等の炭素数１以上３４以下、好ましくは炭素数１以上３０以下の脂肪族モノカルボン酸等が例示される。不飽和脂肪族モノカルボン酸としては、オレイン酸、エルカ酸、リノール酸、アビエチン酸等の炭素数４以上３４以下、好ましくは炭素数１０以上３０以下の不飽和脂肪族モノカルボン酸等が例示される。
【００２２】
ポリカルボン酸としては、脂肪族ポリカルボン酸、芳香族ポリカルボン酸等が例示される。脂肪族ポリカルボン酸としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、シクロヘキサンジカルボン酸などの炭素数２以上１４以下、好ましくは炭素数２以上１０以下の脂肪族飽和ポリカルボン酸等の脂肪族飽和ポリカルボン酸；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、ソルビン酸、テトラヒドロフタル酸などの炭素数４以上１４以下、好ましくは炭素数４以上１０以下の脂肪族不飽和ポリカルボン酸等が例示される。芳香族ポリカルボン酸としては、フタル酸、トリメリット酸等の炭素数８以上１２以下の芳香族ポリカルボン酸等が例示される。
【００２３】
ヒドロキシカルボン酸としては、ヒドロキシモノカルボン酸、ヒドロキシポリカルボン酸等が例示される。ヒドロキシモノカルボン酸としては、グリコール酸、乳酸、オキシ酪酸、グリセリン酸、６−ヒドロキシヘキサン酸、コール酸、デオキシコール酸、ケノデオキシコール酸、１２−オキソケノデオキシコール酸、グリコール酸、リトコール酸、ヒオデオキシコール酸、ウルソデオキシコール酸、アポコール酸、タウロコール酸等の炭素数が、例えば、２以上５０以下、好ましくは２以上３４以下、さらに好ましくは２以上３０以下の脂肪族ヒドロキシモノカルボン酸等；サリチル酸、オキシ安息香酸、没食子酸等の炭素数が、例えば、７以上１２以下の芳香族ヒドロキシモノカルボン酸等が例示される。ヒドロキシポリカルボン酸としては、タルトロン酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸等の炭素数が、例えば、２以上１０以下の脂肪族ヒドロキシポリカルボン酸等が例示される。
【００２４】
保護コロイドに用いるカルボキシル基を有する有機化合物として、脂肪族ヒドロキシモノカルボン酸及び脂肪族ヒドロキシポリカルボン酸等の脂肪族ヒドロキシカルボン酸は好適である。脂肪族ヒドロキシカルボン酸としては、脂環族ヒドロキシカルボン酸、又は脂環族骨格を有するヒドロキシカルボン酸は好ましい。脂環族ヒドロキシカルボン酸、又は脂環族骨格を有するヒドロキシカルボン酸としては、コール酸等が例示され、その炭素数としては、６以上３４以下、好ましくは、１０以上３４以下、より好ましくは、１６以上３０以下が例示される。
【００２５】
カルボキシル基を有する有機化合物は、銀粒子の凝集を抑制する効果が大きい点で、嵩高い構造を有することが好ましい。このようなカルボキシル基を有する有機化合物としては、コール酸等の多環式脂肪族ヒドロキシカルボン酸、好ましくは炭素数１０以上３４以下、より好ましくは、炭素数１４以上３４以下、特に好ましくは炭素数１８以上３０以下の縮合多環式脂肪族ヒドロキシカルボン酸；デヒドロコール酸、コラン酸等の多環式脂肪族カルボン酸、好ましくは炭素数１０以上３４以下、より好ましくは炭素数１４以上３４以下、更に好ましくは炭素数１８以上３０以下の縮合多環式脂肪族カルボン酸が例示される。
【００２６】
なお、カルボン酸は、塩を形成していてもよく、無水物、水和物であってもよい。ここで、すべてのカルボン酸は、塩、特に、アミンとの塩等の塩基性化合物との塩を形成していないことが好ましい。
【００２７】
カルボキシル基を有する有機化合物の数平均分子量は、４６〜９００の範囲が一例である１，０００以下、好ましくは、５０〜７００の範囲が一例である８００以下、より好ましくは、１００〜５００の範囲が一例である６００以下であってもよい。また、カルボキシル基を有する有機化合物のｐＫａ値は、１〜１０の範囲が一例である１以上、好ましくは、２〜８の範囲が一例である２以上であってもよい。なお、数平均分子量は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（GPC: Gel Permeation Chromatography）により測定することができる。
【００２８】
保護コロイドは、カルボキシル基を有する有機化合物と分散剤ポリマーとの組み合わせにより形成されてもよい。このような組合せで保護コロイドを形成することにより、粗大粒子が著しく少ない銀粒子を含む銀コロイドが得られる。また、特定の保護コロイドの組合せにより、粗大粒子が少ないにもかかわらず、銀粒子の割合を大きくでき、銀コロイド及びその分散液の保存安定性が向上する。
【００２９】
分散剤ポリマー又は高分子型分散剤としては、銀粒子を被覆可能であれば特に限定されないが、両親媒性の分散剤ポリマー又はオリゴマー型分散剤等が好適である。
【００３０】
分散剤ポリマーとして、通常、塗料、インクなどで着色剤の分散に用いられている任意の分散剤を用いてもよい。分散剤ポリマーとして、より具体的には、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体等のスチレン系樹脂；（メタ）アクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸共重合体等のアクリル系樹脂；水溶性ウレタン樹脂；水溶性アクリルウレタン樹脂；水溶性エポキシ樹脂；水溶性ポリエステル系樹脂；ニトロセルロース；エチルセルロース等のアルキルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース等のアルキル−ヒドロキシアルキルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等のヒドロキシアルキルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のカルボキシアルキルセルロースなどのセルロースエーテル類等のセルロース誘導体；ポリビニルアルコール；液状のポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール；ゼラチン、デキストリン等の天然ポリマー；ポリエチレンスルホン酸塩；ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物等が例示される。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３１】
両親媒性の分散剤ポリマーとしては、親水性モノマーで構成された親水性ユニット又は親水性ブロックを含む水溶性樹脂、及び水分散性樹脂等の樹脂が例示される。
【００３２】
親水性モノマーとしては、付加重合系モノマーとして、アクリル酸、メタクリル酸等の（メタ）アクリル系単量体等のカルボキシル基含有単量体；マレイン酸等の不飽和多価カルボン酸、無水マレイン酸等の酸無水物基含有単量体；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、ビニルフェノール等のヒドロキシル基含有単量体、並びに、縮合系モノマーとして、エチレンオキシド等のアルキレンオキシド等が例示される。縮合系モノマーは、例えば、ヒドロキシル基含有モノマーにおけるヒドロキシル基等の活性基との反応により、親水性ユニットを形成してもよい。また、親水性モノマーは、１種単独で又は２種以上組み合わせて親水性ユニットを形成してもよい。
【００３３】
分散剤ポリマーは、少なくとも親水性ユニット又は親水性ブロックを含んでいればよく、親水性モノマーの単独重合体、又は、親水性モノマーと例えば、ポリアクリル酸又はその塩等の共重合体であってもよく、上記の例示のスチレン系樹脂やアクリル系樹脂等のように、親水性モノマーと疎水性モノマーとのコポリマーであってもよい。
【００３４】
疎水性モノマー（非イオン性モノマー）としては、（メタ）アクリル酸エステルなどの（メタ）アクリル系モノマー；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン系モノマー；α−炭素数２以上２０以下オレフィン（エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブチレン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ドデセン等）などのオレフィン系モノマー；酢酸ビニル、酪酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル系モノマーなどが例示される。（メタ）アクリル酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル等の炭素数１以上２０以下の（メタ）アクリル酸アルキル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等の（メタ）アクリル酸シクロアルキル、（メタ）アクリル酸フェニル等の（メタ）アクリル酸アリール、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸−２−フェニルエチル等の（メタ）アクリル酸アラルキルなどが例示される。疎水性モノマーは、単独で又は２種以上組み合わせて疎水性ユニットを形成してもよい。
【００３５】
分散剤ポリマーは、ランダムコポリマー、交互共重合体、ブロックコポリマー、くし型コポリマーなどであってもよい。また、コポリマーは、例えば、親水性モノマーで構成された親水性ブロックと、疎水性モノマーで構成された疎水性ブロックとを有するブロックコポリマー、若しくは、くし型グラフトコポリマーであってもよい。
【００３６】
ブロックコポリマーの構造は、特に限定されず、ジブロック構造、トリブロック構造（ＡＢＡ型、ＢＡＢ型）などであってもよい。また、くし型コポリマーにおいて、主鎖は、親水性ブロックであってもよく、疎水性ブロックであってもよく、親水性ブロック及び疎水性ブロックであってもよい。
【００３７】
分散剤ポリマーにおいて、例えば、エチレンオキシド等のアルキレンオキシドからなる親水性ユニットにより、例えば、ポリエチレンオキシド、ポリエチレンオキシド−ポリプロピレンオキシド等のポリアルキレンオキシドからなる親水性の縮合系ブロックが形成されていてもよい。
【００３８】
分散剤ポリマーにおいて、ポリアルキレンオキシド等の親水性ブロックとポリオレフィンブロック等の疎水性ブロックとは、エステル結合、アミド結合、エーテル結合、ウレタン結合などの連結基を介して結合していてもよい。結合は、例えば、ポリオレフィン等の疎水性ブロックを、不飽和カルボン酸、（無水）マレイン酸等の無水物、ラクタム、アミノカルボン酸、ヒドロキシルアミン、ジアミン等の変性剤で変性した後、変性基と親水性ブロックとを反応させることで導入される。
【００３９】
また、例えば、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシル基やカルボキシル基等の親水性基を有するモノマーから得られるポリマーと、例えば、エチレンオキシドなどの縮合系の親水性モノマーとを反応又は結合させることにより得られる、主鎖が疎水性ブロックで構成されたくし型コポリマーを、分散剤ポリマーとして用いることもできる。
【００４０】
分散剤ポリマーにおける親水性と疎水性とのバランスを調整するため、共重合成分として、親水性の非イオン性モノマーを使用してもよい。このような共重合成分としては、２−（２−メトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、数平均分子量２００〜１，０００のポリエチレングリコールモノメタクリレート等のアルキレンオキシユニット、特にエチレンオキシユニットを有するモノマー又はオリゴマーなどが例示される。また、カルボキシル基などの親水性基を、例えば、エステル化により変性することで親水性と疎水性とのバランスを調整してもよい。
【００４１】
分散剤ポリマーは、官能基を有していてもよい。この官能基としては、カルボキシル基などの酸基、酸無水物基、スルホン酸基などのスルホ基、ヒドロキシル基などが例示される。これらの官能基は、単独で又は２種以上組み合わせて用いてもよい。これらの官能基の中でも、酸基が好ましく、カルボキシル基がより好ましい。
【００４２】
また、分散剤ポリマーがカルボキシル基等の酸基を有している場合、一部又は全部の酸基は、アミンとの塩、金属塩等の塩を形成していてもよいが、すべての酸基が塩を形成していないこと、すなわち、酸基の一部が遊離していることが好ましい。
【００４３】
酸基、特に、カルボキシル基を有する分散剤ポリマーの酸価は、２ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲が一例である１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、４ｍｇＫＯＨ／ｇ以上９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲が一例である３ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、６ｍｇＫＯＨ／ｇ以上８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲が一例である５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がさらに好ましく、８ｍｇＫＯＨ／ｇ以上７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲が一例である７ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が特に好ましい。また、酸価は、通常、３ｍｇＫＯＨ／ｇ以上５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であってもよい。なお、酸基を有する分散剤ポリマーにおいて、アミン価は０又は実質的に０であってもよい。なお、実質的に０とは、検出限界に満たない量を示す。
【００４４】
なお、分散剤ポリマーにおいて、官能基の位置は、特に限定されず、主鎖であってもよく、側鎖であってもよく、主鎖及び側鎖であってもよい。このような官能基は、例えば、ヒドロキシル基等の親水性モノマー又は親水性ユニット由来の官能基であってもよく、例えば、無水マレイン酸等の官能基を有する共重合性モノマーの共重合によりポリマー中に導入されてもよい。官能基は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。なお、分散剤ポリマーとして、特開２００４−２０７５５８号公報の記載の高分子分散剤（高分子顔料分散剤）を使用してもよい。
【００４５】
分散剤ポリマーは、市販品であってもよい。市販品の分散剤ポリマー又は少なくとも両親媒性の分散剤で構成された分散剤としては、ソルスパース１３２４０、ソルスパース１３９４０、ソルスパース３２５５０、ソルスパース３１８４５、ソルスパース２４０００、ソルスパース２６０００、ソルスパース２７０００、ソルスパース２８０００、ソルスパース４１０９０等のソルスパースシリーズ［アビシア社製］；ディスパービック１６０、ディスパービック１６１、ディスパービック１６２、ディスパービック１６３、ディスパービック１６４、ディスパービック１６６、ディスパービック１７０、ディスパービック１８０、ディスパービック１８２、ディスパービック１８４、ディスパービック１９０、ディスパービック１９１、ディスパービック１９２、ディスパービック１９３、ディスパービック１９４、ディスパービック２００１、ディスパービック２０５０等のディスパービックシリーズ［ビックケミー株式会社製］；ＥＦＫＡ−４６、ＥＦＫＡ−４７、ＥＦＫＡ−４８、ＥＦＫＡ−４９、ＥＦＫＡ−１５０１、ＥＦＫＡ−１５０２、ＥＦＫＡ−４５４０、ＥＦＫＡ−４５５０、ポリマー１００、ポリマー１２０、ポリマー１５０、ポリマー４００、ポリマー４０１、ポリマー４０２、ポリマー４０３、ポリマー４５０、ポリマー４５１、ポリマー４５２、ポリマー４５３［ＥＦＫＡケミカル株式会社製］；アジスパーＰＢ７１１、アジスパーＰＡｌ１１、アジスパーＰＢ８１１、アジスパーＰＢ８２１、アジスパーＰＷ９１１等のアジスパーシリーズ［味の素株式会社製］；フローレンＤＯＰＡ−１５８、フローレンＤＯＰＡ−２２、フローレンＤＯＰＡ−１７、フローレンＴＧ−７００、フローレンＴＧ−７２０Ｗ、フローレン−７３０Ｗ、フローレン−７４０Ｗ、フローレン−７４５Ｗ等のフローレンシリーズ［共栄社化学株式会社製］；ジョンクリル６７８、ジョンクリル６７９、ジョンクリル６２などのジョンクリルシリーズ［ジョンソンポリマー株式会社製］などが例示される。これらのうち、酸基を有する分散剤ポリマーとしては、ディスパービック１９０、ディスパービック１９４などが例示される。
【００４６】
分散剤ポリマーの数平均分子量としては、１，５００以上１００，０００以下が好ましく、２，０００以上８０，０００以下がより好ましく、２，０００以上６０，０００以下がより好ましく、３，０００以上５０，０００以下がより好ましく、５，０００以上３０，０００以下がさらに好ましく、７，０００以上２０，０００以下が特に好ましい。なお、数平均分子量は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定することができる。
【００４７】
＜＜後処理液＞＞
後処理液は、上記の光輝性インクを用いた印刷における後処理に用いられ、水と、樹脂粒子と、必要に応じて、有機溶剤と、色材などのその他の成分と、を含有する。以下、後処理液の各成分について説明する。
【００４８】
＜樹脂粒子＞
後処理液における樹脂粒子の体積平均粒径は、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であり、１０ｎｍ以上３０ｎｍ以下がより好ましい。体積平均粒径が、１０ｎｍ以上３０ｎｍ以下であると、塗膜の金属光沢（光沢度）と耐擦過性と、吐出安定性と、が、両立する。
【００４９】
樹脂粒子としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択され、ポリウレタン樹脂粒子、ポリエステル樹脂粒子、アクリル樹脂粒子、スチレン樹脂粒子、ブタジエン樹脂粒子、スチレン−ブタジエン樹脂粒子、アクリルスチレン樹脂粒子、アクリルシリコーン樹脂粒子などが例示される。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、印刷物の耐擦過性を向上させるため、ポリウレタン樹脂粒子が好ましい。
【００５０】
ポリウレタン樹脂粒子としては、ポリカーボネートウレタン樹脂粒子、ポリエステルウレタン樹脂粒子、ポリエーテルウレタン樹脂粒子などが例示される。これらの中でも、含有量が多くても、印刷画像の光沢度への影響が比較的小さい点でポリエステルウレタン樹脂粒子は、好ましい。
【００５１】
また、ポリウレタン樹脂粒子は、ポリオールを用いて合成され、特に制限されないが、印刷画像の光沢度が比較的高くなるという点で、例えば、ポリエステルポリオール等のポリオールに由来する構造を有することが好ましい。ポリエステルポリオールに由来する構造の具体例としては、ポリエステルポリオールそのものの他、ポリエステルポリオールがイソシアネートと反応して形成されるウレタン結合などが例示される。
【００５２】
樹脂粒子は、分散剤により水性媒体中に分散する強制乳化型であってもよいが、塗膜に分散剤が残り強度を下げることを防止する点から、分子構造中にアニオン性基を有する、いわゆる自己乳化型が好適である。自己乳化型の樹脂粒子におけるアニオン性基の酸価としては、水分散性、耐擦過性、及び耐薬品性の点から、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、５ｍｇＫＯＨ／ｍｇ以上５０ｍｇＫＯＨ／ｍｇ以下がより好ましい。
【００５３】
自己乳化型の樹脂粒子におけるアニオン性基としては、カルボキシル基、カルボキシレート基、スルホン酸基、スルホネート基等が例示される。これらの中でも、良好な水分散安定性を維持する点から、一部又は全部が塩基性化合物等によって中和されたカルボキシレート基やスルホネート基が好ましい。アニオン性基を樹脂中に導入するには、アニオン性基を持ったモノマーを使用して樹脂を重合すればよい。
【００５４】
樹脂粒子の水分散体にアニオン性基の中和に使用できる塩基性化合物を添加することで、アニオン性基を有する樹脂粒子の水分散体を製造してもよい。この場合、塩基性化合物としては、アンモニア、トリエチルアミン、ピリジン、モルホリン等の有機アミン；モノエタノールアミン等のアルカノールアミン；Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃａ等を含む金属塩基化合物などが例示される。これらは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００５５】
強制乳化型の樹脂粒子を、例えば、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤等の界面活性剤などを用いて分散させて、水分散体を調整してもよい。界面活性剤は、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、耐水性の点から、ノニオン性界面活性剤が好ましい。
【００５６】
ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン誘導体、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレンポリオール、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ひまし油、ポリオキシアルキレン多環フェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアルカノールアミド、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートなどが例示される。これらは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミンが好ましい。
【００５７】
アニオン性界面活性剤としては、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、メチルタウリル酸塩、スルホコハク酸塩、エーテルスルホン酸塩、エーテルカルボン酸塩、脂肪酸塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、アルキルアミン塩、第四級アンモニウム塩、アルキルベタイン、アルキルアミンオキシドなどが例示される。これらは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸塩が好ましい。
【００５８】
界面活性剤の含有量は、樹脂粒子全量に対して、０．１質量％以上３０質量％以下が好ましく、５質量％以上２０質量％以下がより好ましい。含有量が、０．１質量％以上３０質量％以下であると、樹脂が適切に造膜し、付着性や耐水性に優れたインクが得られ、印刷物がブロッキングしにくくなる。
【００５９】
後処理液中の粒子の分散性を向上させ、塗膜の硬度を高め、耐擦過性を向上させるため、後処理液中に含まれる樹脂粒子の含有量は２質量％以上２０質量％以下である。含有量がこの範囲であれば、光沢度と耐擦過性を最も良く両立させることができる。含有量が２質量％未満であると耐擦過性が低下し、２０質量％を超えると光沢度が低下することがある。
【００６０】
なお、後処理液だけでなく、光輝性インクが上記の樹脂粒子を含有してもよい。この場合、樹脂粒子の含有量としては、光輝性インク全量に対して、５質量％以下が好ましく、２質量％以下がより好ましい。樹脂粒子の含有量が、５質量％以下であると、光輝性インクの保存安定性、及び吐出安定性が向上し、形成される画像の金属光沢が向上する。
【００６１】
＜色材＞
色材としては特に限定されず、顔料、染料を使用可能である。
顔料としては、無機顔料又は有機顔料を使用することができる。これらは、１種単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。また、混晶を使用しても良い。
【００６２】
顔料としては、例えば、ブラック顔料、イエロー顔料、マゼンダ顔料、シアン顔料、白色顔料、緑色顔料、橙色顔料、金色や銀色などの光沢色顔料やメタリック顔料などを用いることができる。
無機顔料として、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエローに加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。
また、有機顔料としては、アゾ顔料、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用できる。これらの顔料のうち、溶媒と親和性の良いものが好ましく用いられる。その他、樹脂中空粒子、無機中空粒子の使用も可能である。
【００６３】
顔料の具体例として、黒色用としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、または銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料があげられる。
【００６４】
さらに、カラー用としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１３８、１５０、１５３、１５５、１８０、１８５、２１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、１３、１６、１７、３６、４３、５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２、２３、３１、３８、４８：２、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３、４８：４、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１９０、１９３、２０２、２０７、２０８、２０９、２１３、２１９、２２４、２５４、２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１（ローダミンレーキ）、３、５：１、１６、１９、２３、３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルー）、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４（フタロシアニンブルー）、１６、１７：１、５６、６０、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６、等がある。
【００６５】
染料としては、特に限定されることなく、酸性染料、直接染料、反応性染料、及び塩基性染料が使用可能であり、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６６】
前記染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー １７，２３，４２，４４，７９，１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド ５２，８０，８２，２４９，２５４，２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー ９，４５，２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック １，２，２４，９４、Ｃ．Ｉ．フードブラック １，２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー １，１２，２４，３３，５０，５５，５８，８６，１３２，１４２，１４４，１７３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド １，４，９，８０，８１，２２５，２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー １，２，１５，７１，８６，８７，９８，１６５，１９９，２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクドブラック １９，３８，５１，７１，１５４，１６８，１７１，１９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド １４，３２，５５，７９，２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック ３，４，３５が挙げられる。
【００６７】
インク中の色材の含有量は、画像濃度の向上、良好な定着性や吐出安定性の点から、０．１質量％以上１５質量％以下が好ましく、より好ましくは１質量％以上１０質量％以下である。  
【００６８】
色材の含有量は、画像濃度の向上、良好な定着性や吐出安定性の点から、後処理液全量に対し、０．１質量％以上１５質量％以下が好ましく、より好ましくは１質量％以上１０質量％以下である。
【００６９】
＜＜その他の成分＞＞
以下、光輝性インク、及び後処理液に用いられる、有機溶剤、水、防腐防黴剤、防錆剤、ｐＨ調整剤等のその他の成分について説明する。
【００７０】
＜有機溶剤＞
本発明に使用する有機溶剤としては特に制限されず、水溶性有機溶剤を用いることができる。例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類や多価アルコールアリールエーテル類などのエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類が挙げられる。
【００７１】
水溶性有機溶剤の具体例としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，３−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，３−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、１，５−ヘキサンジオール、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、エチル−１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ペトリオール等の多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ-ジメチルプロピオンアミド、３−ブトキシ−Ｎ，Ｎ-ジメチルプロピオンアミド等のアミド類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエチルアミン等のアミン類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等が挙げられる。
【００７２】
湿潤剤として機能するだけでなく、良好な乾燥性を得られることから、沸点が２５０℃以下の有機溶剤を用いることが好ましい。
【００７３】
炭素数８以上のポリオール化合物、及びグリコールエーテル化合物も好適に使用される。炭素数８以上のポリオール化合物の具体例としては、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールなどが挙げられる。
【００７４】
グリコールエーテル化合物の具体例としては、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類などが挙げられる。
【００７５】
有機溶剤のインク中における含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、１０質量％以上６０質量％以下が好ましく、２０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。
【００７６】
また、有機溶剤として、例えば、２，４，７，９−テトラメチルデカン−４，７−ジオール、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタンなども好適に用いることができる。
【００７７】
＜水＞
水は、インクの主な媒体である。水としては、イオン性の不純物の影響を極力低減するため、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、超純水が好ましい。また、紫外線照射、又は過酸化水素添加等により滅菌した水を用いると、インクを長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止することができるので好ましい。
【００７８】
水の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インク全量に対して、２５質量％以上７５質量％以下が好ましく、３０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。含有量が、２５質量％以上７５質量％以下であると、インクの環境負荷を低減できるため好ましい。
【００７９】
＜防腐防黴剤＞
防腐防黴剤としては、特に制限はなく、例えば、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンなどが挙げられる。
【００８０】
＜防錆剤＞
防錆剤としては、特に制限はなく、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウムなどが挙げられる。
【００８１】
＜ｐＨ調整剤＞
ｐＨ調整剤としては、ｐＨを７以上に調整することが可能であれば、特に制限はなく、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミンなどが挙げられる。
【００８２】
＜＜インクセット＞＞
上記の光輝性インク、及び後処理液を有するインクセットを用いて印刷することで、耐擦性、及び金属光沢性の優れた画像が得られる。上記のとおり、後処理液が、顔料などの色材を含有する場合には、豊富なバリエーションのメタリックカラーの画像を形成できるようになる。
【００８３】
＜＜印刷方法＞＞
上記の光輝性インク、及び後処理液を用いた印刷方法は、特に制限はないが、上記の光輝性インクを被印刷物に付与する工程と、光輝性インクが付与された被印刷物に、上記の後処理液を付与する工程と、を有する。
【００８４】
なお、インクの使用方法としては、インクジェット記録方法に制限されず、広く使用することが可能である。インクジェット記録方法以外にも、例えば、ブレードコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ディップコート法、カーテンコート法、スライドコート法、ダイコート法、スプレーコート法などが挙げられる。
【００８５】
＜印刷物＞
印刷物は、上記のインクを用いて形成される。印刷物は、被印刷物と、被印刷物上の印刷層と、を有し、更に必要に応じてその他の層を有する。印刷層は、上記の光輝性インクの固形分と、上記の後処理液の固形分と、を有する。
【００８６】
＜被印刷物＞
印刷物において、被印刷物の表面粗さは、１．０〜３．０μｍであることが好ましい。この範囲の表面粗さであれば、良好な金属光沢面が得られる。被印刷物としては、公知の記録媒体が用いられる。
【００８７】
記録に用いる記録媒体としては、特に限定されないが、普通紙、光沢紙、特殊紙、布、フィルム、ＯＨＰシート、汎用印刷紙等が挙げられる。
【００８８】
記録媒体としては特に制限はなく、普通紙、光沢紙、特殊紙、布などを用いることもできるが、非浸透性基材を用いても良好な画像形成が可能である。
【００８９】
前記非浸透性基材とは、水透過性、吸収性が低い表面を有する基材であり、内部に多数の空洞があっても外部に開口していない材質も含まれ、より定量的には、ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃ１／２までの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ２以下である基材をいう。
【００９０】
前記非浸透性基材としては、例えば、塩化ビニル樹脂フィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリカーボネートフィルムなどのプラスチックフィルムを、好適に使用することができる。
【００９１】
記録媒体としては、一般的な記録媒体として用いられるものに限られず、壁紙、床材、タイル等の建材、Ｔシャツなど衣料用等の布、テキスタイル、皮革等を適宜使用することができる。また、記録媒体を搬送する経路の構成を調整することにより、セラミックスやガラス、金属などを使用することもできる。
【００９２】
＜印刷層＞
印刷層は、銀粒子、及び上記の樹脂粒子により形成される樹脂を含み、更に必要に応じてその他の成分を含む。その他の成分として、顔料などの色材を含む場合には、銀粒子と色材の混色により、豊富なバリエーションのメタリックカラーの画像が得られる。
【００９３】
以下、印刷方法の一例として、インクジェット方式の記録装置により、画像を形成する記録方法について説明する。なお、以下では、インクとして、ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）のインクが記載されているが、本実施形態では、これらのインクに代えて、あるいは、これらのインクに加えて、上記の光輝性のインク、及び後処理液が用いられる。
【００９４】
＜＜記録装置、記録方法＞＞
本発明のインクは、インクジェット記録方式による各種記録装置、例えば、プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機、立体造形装置などに好適に使用することができる。
本発明において、記録装置、記録方法とは、記録媒体に対してインクや各種処理液等を吐出することが可能な装置、当該装置を用いて記録を行う方法である。記録媒体とは、インクや各種処理液が一時的にでも付着可能なものを意味する。
【００９５】
この記録装置には、インクを吐出するヘッド部分だけでなく、記録媒体の給送、搬送、排紙に係わる手段、その他、前処理装置、後処理装置と称される装置などを含むことができる。
記録装置、記録方法は、加熱工程に用いる加熱手段、乾燥工程に用いる乾燥手段を有しても良い。加熱手段、乾燥手段には、例えば、記録媒体の印字面や裏面を加熱、乾燥する手段が含まれる。加熱手段、乾燥手段としては、特に限定されないが、例えば、温風ヒーター、赤外線ヒーターを用いることができる。加熱、乾燥は、印字前、印字中、印字後などに行うことができる。
【００９６】
また、記録装置、記録方法は、インクによって文字、図形等の有意な画像が可視化されるものに限定されるものではない。例えば、幾何学模様などのパターン等を形成するもの、３次元像を造形するものも含まれる。
また、記録装置には、特に限定しない限り、吐出ヘッドを移動させるシリアル型装置、吐出ヘッドを移動させないライン型装置のいずれも含まれる。
【００９７】
更に、この記録装置には、卓上型だけでなく、Ａ０サイズの記録媒体への印刷も可能とする広幅の記録装置や、例えばロール状に巻き取られた連続用紙を記録媒体として用いることが可能な連帳プリンタも含まれる。
記録装置の一例について図１乃至図２を参照して説明する。図１は同装置の斜視説明図である。図２はメインタンクの斜視説明図である。記録装置の一例としての画像形成装置４００は、シリアル型画像形成装置である。画像形成装置４００の外装４０１内に機構部４２０が設けられている。ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の各色用のメインタンク４１０（４１０ｋ、４１０ｃ、４１０ｍ、４１０ｙ）の各インク収容部４１１は、例えばアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成されている。インク収容部４１１は、例えば、プラスチックス製の収容容器ケース４１４内に収容される。これによりメインタンク４１０は、各色のインクカートリッジとして用いられる。
【００９８】
一方、装置本体のカバー４０１ｃを開いたときの開口の奥側にはカートリッジホルダ４０４が設けられている。カートリッジホルダ４０４には、メインタンク４１０が着脱自在に装着される。これにより、各色用の供給チューブ４３６を介して、メインタンク４１０の各インク排出口４１３と各色用の吐出ヘッド４３４とが連通し、吐出ヘッド４３４から記録媒体へインクを吐出可能となる。
【００９９】
上記の記録装置（印刷装置の一例）は、上記の光輝性インク及び後処理液をそれぞれ収容する収容手段と、被印刷物に上記の光輝性インクを付与する手段と、光輝性インクが付与された被印刷物に、上記の後処理液を付与する手段と、必要に応じて、その他の手段と、を有する。
【０１００】
また、本発明の用語における、画像形成、記録、印字、印刷等は、いずれも同義語とする。
【０１０１】
記録媒体、メディア、被印刷物は、いずれも同義語とする。
【実施例】
【０１０２】
以下、実施例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例により限定されるものではない。
【０１０３】
なお、光輝性インク中の「銀粒子の含有量」、及び後処理液中の「樹脂粒子の体積平均粒径」、及び「樹脂の含有量」は、以下のようにして求めた。
【０１０４】
（光輝性インク中の銀粒子含有量の求め方）
［１］光輝性インクの質量Ｗ１（ｇ）を測定した。
［２］試料をマッフル炉（ヤマト科学株式会社製；ＦＯ１００型）により１０℃／分の昇温速度で７００℃まで加熱することによりインクビヒクルを揮発させ、揮発後の試料の質量Ｗ２（ｇ）を測定した。
［３］Ｗ２／Ｗ１×１００により光輝性インク中の銀濃度（質量％）を算出した。
【０１０５】
（後処理液中の樹脂粒子の体積平均粒径、及び樹脂含有量の求め方）
樹脂粒子の体積平均粒径は、後処理液を用いて、透過型電子顕微鏡（日本電子株式会社製）により測定した。また前記後処理液中の樹脂の含有量は、遠心分離器により樹脂成分を分離することによって測定した。
【０１０６】
（銀粒子分散液の調製）
硝酸銀６６．８ｇ、カルボキシル基を有する分散剤ポリマー（ビッグケミージャパン株式会社製、「ディスパービック１９０」、溶媒：水、不揮発成分４０質量％、酸価：１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価：０ｍｇＫＯＨ／ｇ）７．２ｇ、及びコール酸（和光純薬工業株式会社製）１．８ｇを、イオン交換水１００ｇに投入し、激しく撹拌し、懸濁液を得た。この懸濁液に対して、ジメチルアミノエタノール（和光純薬工業株式会社製）１００ｇを、水温が５０℃を超えないように徐々に加えたのち、水温５０℃のウォーターバス中で３時間加熱撹拌して反応液を得た。得られた反応液を、ガラスフィルタ（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製、「ＧＣ−９０」、平均孔径：０．８μｍ）にてろ過し、銀を１５質量％含む銀粒子分散液を得た。この分散液について、透過型電子顕微鏡（日本電子株式会社製）にて銀粒子の粒径を確認したところ、一次粒子の体積平均粒径は５０ｎｍであった。
【０１０７】
＜銀インクの調製例１＞
下記の成分を混合撹拌した後、平均孔径が０．２２μｍポリプロピレンフィルター（商品名：ＰＰ０１３０２２、株式会社ワットマン製）にてろ過して、銀インク１（光輝性インク）を得た。
・銀粒子分散液  ３３．４質量％
・ポリエステルウレタン樹脂分散液１（三洋化成社製、ユーコートＵＷＳ−１４５、体積平均粒径：２０ｎｍ）  ０．３質量％
・２，４，７，９−テトラメチルデカン−４，７−ジオール  ０．５質量％
・１，２−プロパンジオール（沸点：１８８℃）  ２６．０質量％
・３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン（沸点：２４０℃）  １５．０質量％
・防腐防黴剤（商品名：プロキセルＬＶ、アビシア社製）  ０．１質量％
・イオン交換水（上記成分との合計が１００質量％となるように調整して添加）
【０１０８】
＜銀インクの調製例２＞
インク中の銀粒子の固形分含有量が２質量％となるように、銀粒子分散液の添加率を変更した以外は、銀インクの調製例１と同様にして、銀インク２（光輝性インク）を得た。
【０１０９】
＜銀インクの調製例３＞
インク中の銀粒子の固形分含有量が１５質量％となるように、銀粒子分散液の添加率を変更した以外は、銀インクの調製例１と同様にして、銀インク３（光輝性インク）を得た。
【０１１０】
＜銀インクの調製例４＞
インク中の銀粒子の固形分含有量が１質量％となるように、銀粒子分散液の添加率を変更した以外は、銀インクの調製例１と同様にして、銀インク４（光輝性インク）を得た。
【０１１１】
＜銀インクの調製例５＞
インク中の銀粒子の固形分含有量が１６質量％となるように、銀粒子分散液の添加率を変更した以外は、銀インクの調製例１と同様にして、銀インク５（光輝性インク）を得た。
【０１１２】
（樹脂粒子を含む樹脂分散液）
以下の樹脂分散液を用いて、樹脂粒子を含む後処理液を調整した。樹脂分散液の固形分濃度はいずれも３０質量％である。
・ポリエステルウレタン樹脂分散液１（三洋化成社製、ユーコートＵＷＳ−１４５、体積平均粒径：２０ｎｍ）
・ポリエステルウレタン樹脂分散液２（第一工業製薬社製、スーパーフレックス１７０、体積平均粒径：１０ｎｍ）
・ポリエステルウレタン樹脂分散液３（三井化学社製、ＷＳ−５９８４、体積平均粒径：１００ｎｍ）
・ポリエステルウレタン樹脂分散液４（大日本インキ化学工業社製、ハイドランＡＰ−４０Ｆ、体積平均粒径：７ｎｍ）
・ポリエステルウレタン樹脂分散液５（第一工業製薬社製、スーパーフレックス５００Ｍ、体積平均粒径：１２０ｎｍ）
・ポリカーボネートウレタン樹脂分散液（体積平均粒径：２０ｎｍ）
・アクリル樹脂分散液（体積平均粒径：２０ｎｍ）
【０１１３】
・ポリカーボネートウレタン樹脂分散液
撹拌機、還流冷却管、及び温度計を挿入した反応容器に、ポリカーボネートジオール（１，６−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとの反応生成物（数平均分子量（Ｍｎ）：１，２００））１，５００ｇ、２，２−ジメチロールプロピオン酸（ＤＭＰＡ）２２０ｇ、及びＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）１，３４７ｇを窒素気流下で仕込み、６０℃に加熱してＤＭＰＡを溶解させた。次いで、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート１，４４５ｇ（５．５モル）、及びジブチルスズジラウリレート（触媒）２．６ｇを反応容器に加えて９０℃まで加熱し、５時間かけてウレタン化反応を行い、イソシアネート末端ウレタンプレポリマーを得た。この反応混合物を８０℃まで冷却し、これにトリエチルアミン１４９ｇを添加、混合したものの中から、４，３４０ｇを抜き出して、強撹拌下にて、水５，４００ｇ、及びトリエチルアミン１５ｇの混合溶液の中に加えた。次いで、氷１，５００ｇを投入し、３５質量％の２−メチル−１，５−ペンタンジアミン水溶液６２６ｇを加えて鎖延長反応を行い、固形分濃度が３０質量％となるように溶媒を留去し、脂環式ジイソシアネートに由来する構造を有するポリカーボネートウレタン樹脂分散液を得た。また、得られた樹脂分散液の体積平均粒径は２０ｎｍであった。
【０１１４】
・アクリル樹脂分散液
撹拌機、還流コンデンサー、滴下装置、及び温度計を備えた反応容器に、イオン交換水９００ｇ、及びラウリル硫酸ナトリウム１ｇを仕込み、撹拌下に窒素置換しながら７０℃まで昇温した。内温を７０℃に保ち、重合開始剤として過硫酸カリウム２ｇを反応容器に添加し、溶解後、予めイオン交換水４５０ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム３ｇにアクリルアミド２０ｇ、スチレン３６５ｇ、ブチルアクリレート５４５ｇ、及びメタクリル酸１０ｇを撹拌機に加えて作製した乳化物を、反応溶液内に連続的に６時間かけて滴下した。滴下終了後、３時間の熟成を行った。得られた水性粒子を常温まで冷却した後、イオン交換水と水酸化ナトリウム水溶液とを添加して固形分濃度３０質量％、ｐＨ８に調整し、アクリル樹脂粒子を含むアクリル樹脂分散液を得た。また、得られた樹脂分散液の体積平均粒径は２０ｎｍであった。
【０１１５】
（顔料分散液の調製例１：シアン顔料分散液の調製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（商品名：クロモファインブルーＡ−２２０ＪＣ、大日精化工業株式会社製）１５質量部、アニオン界面活性剤（商品名：パイオニンＡ−５１−Ｂ、竹本油脂株式会社製）２質量部、及びイオン交換水８３質量部をプレミックスした後、ディスクタイプのビーズミル（ＫＤＬ型、株式会社シンマルエンタープライゼス製、メディア：直径０．３ｍｍジルコニアボール）にて７時間循環分散して、顔料固形分濃度が１５質量％であるシアン顔料分散液を得た。
【０１１６】
（顔料分散液の調製例２：マゼンタ顔料分散液の調製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（山陽色素社製）に変更した以外は、顔料分散液の調製例１と同様にして、顔料固形分濃度が１５質量％であるマゼンタ顔料分散液を得た。
【０１１７】
（顔料分散液の調製例３：イエロー顔料分散液の調製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５（クラリアント社製）に変更した以外は、顔料分散液の調製例１と同様にして、顔料固形分濃度が１５質量％であるイエロー顔料分散液を得た。
【０１１８】
（顔料分散液の調製例４：ブラック顔料分散液の調製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を、カーボンブラック（エボニックジャパン社製）に変更した以外は、顔料分散液の調製例１と同様にして、顔料固形分濃度が１５質量％であるブラック顔料分散液を得た。
【０１１９】
＜後処理液の調製例１：クリアインク１の調製＞
下記処方の材料を混合撹拌した後、平均孔径が０．２μｍポリプロピレンフィルターにて濾過してクリアインク１を得た。
【０１２０】
−処方−
・ポリエステルウレタン樹脂分散液１      ２３．０質量％
・シリコーン系界面活性剤（商品名：ＫＦ−３５１Ａ、信越化学工業株式会社製）
１．２５質量％
・２，４，７，９−テトラメチルデカン−４，７−ジオール（東京化成工業株式会社製）
０．６２５質量％
・１，２−プロパンジオール（東京化成工業株式会社製、ｂｐ：１８８℃）
２５．０質量％
・３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン（東京化成工業株式会社製、ｂｐ：２４０℃）
１８．７５質量％
・防腐防黴剤（商品名：プロキセルＬＶ、アビシア社製）
０．１２５質量％
・イオン交換水    ３１．２５質量％
【０１２１】
＜後処理液の調製例２：クリアインク２の調製＞
ポリエステルウレタン樹脂分散液１をポリエステルウレタン樹脂分散液２に変えたこと以外は、クリアインク１の調製例と同様にして、クリアインク２を得た。
【０１２２】
＜後処理液の調製例３：クリアインク３の調製＞
ポリエステルウレタン樹脂分散液１をポリエステルウレタン樹脂分散液３に変えたこと以外は、クリアインク１の調製例と同様にして、クリアインク３を得た。
【０１２３】
＜後処理液の調製例４：クリアインク４の調製＞
インク中における樹脂粒子の含有量が２質量％となるようにポリエステルウレタン樹脂分散液１の添加量を変えたこと以外は、クリアインク１の調製例と同様にして、クリアインク４を得た。
【０１２４】
＜後処理液の調製例５：クリアインク５の調製＞
インク中における樹脂粒子の含有量が２０質量％となるようにポリエステルウレタン樹脂分散液１の添加量を変えたこと以外は、クリアインク１の調製例と同様にして、クリアインク５を得た。
【０１２５】
＜後処理液の調製例６：クリアインク６の調製＞
ポリエステルウレタン樹脂分散液１をポリカーボネートウレタン樹脂分散液に変えたこと以外は、クリアインク１の調製例と同様にして、クリアインク６を得た。
【０１２６】
＜後処理液の調製例７：クリアインク７の調製＞
ポリエステルウレタン樹脂分散液１をアクリル樹脂分散液に変えたこと以外は、クリアインク１の調製例と同様にして、クリアインク７を得た。
【０１２７】
＜後処理液の調製例８：クリアインク８の調製＞
ポリエステルウレタン樹脂分散液１をポリエステルウレタン樹脂分散液４に変えたこと以外は、クリアインク１の調製例と同様にして、クリアインク８を得た。
【０１２８】
＜後処理液の調製例９：クリアインク９の調製＞
ポリエステルウレタン樹脂分散液１をポリエステルウレタン樹脂分散液５に変えたこと以外は、クリアインク１の調製例と同様にして、クリアインク９を得た。
【０１２９】
＜後処理液の調製例１０：クリアインク１０の調製＞
インク中における樹脂粒子の含有量が１質量％となるようにポリエステルウレタン樹脂分散液１の添加量を変えたこと以外は、クリアインク１の調製例と同様にして、クリアインク１０を得た。
【０１３０】
＜後処理液の調製例１１：クリアインク１１の調製＞
インク中における樹脂粒子の含有量が２５質量％となるようにポリエステルウレタン樹脂分散液１の添加量を変えたこと以外は、クリアインク１の調製例と同様にして、クリアインク１１を得た。
【０１３１】
＜後処理液の調製例１２：シアンインクの調製＞
下記処方の材料を混合撹拌した後、平均孔径が０．２μｍであるポリプロピレンフィルターにて濾過してシアンインクを得た。
−処方−
・シアン顔料分散液      ２０．０質量％
・ポリエステルウレタン樹脂分散体１      ２３．０質量％
・シリコーン系界面活性剤（商品名：ＫＦ−３５１Ａ、信越化学工業株式会社製）
１．０質量％
・２，４，７，９−テトラメチルデカン−４，７−ジオール（東京化成工業株式会社製）      ０．５質量％
・１，２−プロパンジオール（東京化成工業株式会社製、ｂｐ：１８８℃）
２０．０質量％
・３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン（東京化成工業株式会社製、ｂｐ：２４０℃）      １５．０質量％
・防腐防黴剤（商品名：プロキセルＬＶ、アビシア社製）      ０．１質量％
・イオン交換水      ２０．４質量％
【０１３２】
＜後処理液の調製例１３：マゼンタインクの調製＞
シアン顔料分散液をマゼンタ顔料分散液に変えた以外は、後処理液の調製例１２と同様にして、マゼンタインクを得た。
【０１３３】
＜後処理液の調製例１４：イエローインクの調製＞
シアン顔料分散液をイエロー顔料分散液に変えた以外は、後処理液の調製例１２と同様にして、イエローインクを得た。
【０１３４】
＜後処理液の調製例１５：ブラックインクの調製＞
シアン顔料分散液をブラック顔料分散液に変えたこと以外は、後処理液の調製例１２と同様にして、ブラックインクを得た。
【０１３５】
（実施例１）
銀インク１とクリアインク１を用い、印刷媒体（被印刷物）としてインクジェット用光沢紙（画彩写真仕上げＶａｌｕｅ、富士フイルム株式会社製）を用いて、インクジェット用プリンタ（装置名：ＩＰＳＩＯ  ＧＸｅ５５００、株式会社リコー製）にて、室温２５℃の環境下で、印刷媒体に対して、最初に光輝性インクを印刷した後、次に後処理液を重ねて印刷し、３ｃｍ四方の印刷物（ベタ画像）を得た。
【０１３６】
次に、以下のようにして、「耐擦過性」、「光沢度」、及び「吐出安定性」を評価した。結果を下記表２に示す。
【０１３７】
（耐擦過性）
乾燥後の印刷物を学振型磨耗堅牢度試験機（装置名：ＡＢ−３０１、テスター産業株式会社製）にセットし、接触部に白綿布（ＪＩＳ  Ｌ  ０８０３に準拠）を取り付けた摩擦子（荷重：３００ｇ）にて１０回擦り、その劣化具合を目視にて観察し、以下評価基準に基づいて、「耐擦過性」を評価した。なお、傷の数が５本以上あり、下地（被印刷物）の大部分が露出してしまっている（ランク４）と、印刷物の耐擦過性が十分でなく、実用性が低い。
−評価基準−
ランク１：傷の数が３本未満であり、下地（被印刷物）も見えない
ランク２：傷の数が３本以上５未満であり、下地も見えない
ランク３：傷の数が５本以上あり、下地（被印刷物）が一部見える
ランク４：傷の数が５本以上あり、下地（被印刷物）の大部分が露出している
【０１３８】
（光沢度）
乾燥後の印刷物の煽り角度２０℃での光沢度を、精密光沢度計（装置名：ＧＭ−２６ＤＳ、株式会社村上色彩技術研究所製）を用いて測定し、下記評価基準に基づいて、「光沢度」を評価した。なお、光沢度の値が、１５０未満（ランク４）であると、金属光沢を感じられなくなる。
−評価基準−
ランク１：７００以上
ランク２：４５０以上７００未満
ランク３：１５０以上４５０未満
ランク４：１５０未満
【０１３９】
（吐出安定性）
乾燥後の印刷物におけるノズル抜けの発生した数を目視にて確認し、下記評価基準に基づいて、「吐出安定性」を評価した。なお、ノズル抜けの数が１０以上（ランク３）であると、印刷物にムラやスジが生じ、実用性が低い。なお、使用したプリンタのノズル数は、１９２個である。
−評価基準−
ランク１：ノズル抜けの数が０以上４以下
ランク２：ノズル抜けの数が５以上９以下
ランク３：ノズル抜けの数が１０以上
【０１４０】
（実施例２〜１３及び比較例１〜６）
光輝性インクと後処理液の組み合わせを下記表１に示すものに変更した以外は、実施例１と同様にして印刷し、評価した。
【０１４１】
【表１】
2019001974.tif 000003
【０１４２】
【表２】
2019001974.tif 000004
【０１４３】
表２に示す結果から、光輝性インクの銀粒子の含有量を２〜１５質量％とし、後処理液中の樹脂粒子の体積平均粒径を１０〜１００ｎｍ、含有量を２〜２０質量％とすることにより、光沢度と耐擦過性に優れた印刷物が得られる。また、カラーの後処理液を用いることで、且つ豊富なバリエーションのメタリックカラーを表現できるインクを提供できたことがわかる。
【０１４４】
本発明の態様としては、例えば、以下のとおりである。
＜１＞銀粒子を２質量％以上１５質量％以下含有する光輝性インクを用いた印刷における後処理に用いられ、水と、樹脂粒子と、を含有し、前記樹脂粒子の体積平均粒径は、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であり、前記樹脂粒子の含有量は、２質量％以上２０質量％以下である後処理液。
＜２＞前記樹脂粒子の体積平均粒径は、１０ｎｍ以上３０ｎｍ以下である請求項１に記載の後処理液。
＜３＞前記樹脂粒子が、ポリオールに由来する構造を有するポリウレタン樹脂である請求項１又は２に記載の後処理液。
＜４＞銀粒子を２質量％以上１５質量％以下含有する光輝性インクと、前記光輝性インクを用いた印刷における後処理に用いられる後処理液と、を有し、前記後処理液は、水と、樹脂粒子と、を含有し、前記樹脂粒子の体積平均粒径は、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であり、前記樹脂粒子の含有量は、２質量％以上２０質量％以下である光輝性インク及び後処理液のセット。
＜５＞前記後処理液は、色材を含有する請求項４に記載の光輝性インク及び後処理液のセット。
＜６＞銀粒子を２質量％以上１５質量％以下含有する光輝性インクを被印刷物に付与する工程と前記光輝性インクが付与された被印刷物に、水と樹脂粒子とを含有する後処理液を付与する工程と、を有し、前記後処理液は、水と、樹脂粒子と、を含有し、前記樹脂粒子の体積平均粒径は、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であり、前記樹脂粒子の含有量は、２質量％以上２０質量％以下である印刷方法。
＜７＞銀粒子を２質量％以上１５質量％以下含有する光輝性インクを被印刷物に付与する光輝性インク付与手段と、前記光輝性インクが付与された被印刷物に、水と樹脂粒子とを含有する後処理液を付与する後処理液付与手段と、を有し、前記後処理液は、水と、樹脂粒子と、を含有し、前記樹脂粒子の体積平均粒径は、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であり、前記樹脂粒子の含有量は、２質量％以上２０質量％以下である印刷装置。
【符号の説明】
【０１４５】
４００  画像形成装置
４０１  画像形成装置の外装
４０１ｃ  装置本体のカバー
４０４  カートリッジホルダ
４１０  メインタンク
４１０ｋ、４１０ｃ、４１０ｍ、４１０ｙ  ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の各色用のメインタンク
４１１  インク収容部
４１３  インク排出口
４１４  収容容器ケース
４２０  機構部
４３４  吐出ヘッド
４３６  供給チューブ
【先行技術文献】
【特許文献】
【０１４６】
【特許文献１】特開２０１３−９１７６１号公報
【図１】
2019001974.tif 000005
【図２】
2019001974.tif 000006