(57)【要約】【課題】  保温性、膨らみ感、軽量性、優れた黒発色性をあわせもつ糸、及びこの糸から作られる布帛を提供すること。【解決手段】  壁の平均厚みが０．２μｍ〜１５．０μｍであり、中空率が１０％〜８０％であり、顔料を１〜５重量％含有する、ポリエステル系又はポリアミド系の中空繊維とする。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
壁の平均厚みが０．２μｍ〜１５．０μｍであり、中空率が１０％〜８０％であり、顔料を１〜５重量％含有する、ポリエステル系又はポリアミド系の中空繊維。
【請求項２】
前記顔料の平均粒子径が０．５μｍ以下である、請求項１に記載の中空繊維。
【請求項３】
実質的に略Ｃ型断面繊維である、請求項１又は２に記載の中空繊維。
【請求項４】
中空率が５０％〜８０％であり、ポリエステル系である、請求項３に記載の中空繊維。
【請求項５】
単糸繊度が０．１〜５０デシテックスである、請求項１〜４のいずれかに記載の中空繊維。
【請求項６】
仮撚糸である、請求項１〜５のいずれかに記載の中空繊維。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の中空繊維と、弾性繊維とで構成された複合糸。
【請求項８】
前記弾性繊維が、前記複合糸中に１〜７０質量％含まれている、請求項７に記載の複合糸。
【請求項９】
請求項１〜６のいずれかに記載の中空繊維及び請求項７又は８に記載の複合糸の少なくとも１種を用いて作られた布帛。
【請求項１０】
請求項９の布帛をさらに染色して作られた布帛。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、保温性、膨らみ感、軽量性、優れた発色性をあわせもつ糸、及びこの糸から作られる布帛に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、着用時の動きやすさ等の観点で、保温性、膨らみ感等の衣類に必要な特性を保持しつつ、軽さを追求した衣服の開発が盛んである。この目的のために、さまざまな機能性繊維が開発されてきた。
【０００３】
軽量性を向上させるために、中空断面を有する繊維（以下、中空繊維と称する）が開発されている。中空繊維は、繊維質量あたりの見かけ体積が大きいため軽量であり、空気を内包するため保温性が高い。さらに、中空繊維の中には、より柔らかく、風合いの良い繊維として、略Ｃ型の断面形状を有する繊維（以下、「略Ｃ型断面繊維」と称する）が開発された（特許文献１）。略Ｃ型断面繊維は、断面形状が略円形の一般的な中空繊維よりも曲げ剛性が低く、風合いが柔らかい。略Ｃ型断面繊維は、例えば一旦芯成分と鞘成分とを有する芯鞘型複合繊維を紡糸し、その後アルカリ溶液中で芯成分を溶出除去することにより断面形状が略Ｃ型となる。この繊維は、仮撚加工や撚糸加工及び製編織、染色加工工程での物理的圧力が加えられても各単繊維の異形断面形状を維持することができ、軽量で膨らみ感があり、さらに保温性も優れ、柔らかい。
【０００４】
一方、種々繊維の中で、ポリエステル繊維は、強度、耐熱性、寸法安定性などの衣類に必要な特性が優れており、汎用性が高いため、ポリエステル繊維を主原料とする機能性繊維が数多く開発されている。しかし、ポリエステル繊維は、一般的に、染色性があまりよくない。さらに、繊維表面が平滑であるため、表面反射率が高く、表面反射光により繊維が白っぽく見えてしまい、深い色や鮮明な色が得られにくい。そのため、さまざまな色の衣類を製造したいという要求に応えるには、上述のような衣料に必要な優れた特性を保持しつつ、ポリエステル繊維の発色性を高める必要がある。特に、デニム、ユニフォーム等の厚地用途では、軽量性と優れた発色性をあわせもつことが必要とされるが、深みのある黒色などを発色させるのは容易ではなく、黒などの発色性が高いポリエステル繊維の要求は非常に高い。
【０００５】
ポリエステル繊維を黒色に染色する方法としては、カーボンブラック微粒子をポリエステル繊維に練り込んで黒原着糸を製造する方法が知られている。具体的には芯鞘構造を有するポリエステル繊維の芯構造にのみカーボンブラックを練り込む方法が一般的に知られており、例えば、芯成分として顔料を含むポリエステル、鞘成分としてナイロンで構成した芯鞘型複合繊維を、前記鞘成分を溶解又は分解して除去した後、分散染料で染色することを特徴とする黒発色ポリエステル系繊維布帛の製造方法が開示されている（特許文献２）。
【０００６】
また、カーボンブラックの練り込みに加えて、ポリエステル繊維の表面反射率を下げて発色性を高める手段を組み合わせた方法も知られている（特許文献３）。この文献には、カーボンブラックを含有するポリエステルマルチフィラメントＡを芯成分として含み、コロイダルシリカ微粒子を含有するポリエステルマルチフィラメントＢを鞘成分として含み、芯成分と鞘成分の両方の繊維表面に凹部を有する混繊糸から作られる織編物が、優れた黒発色性を有することが示されている。
【０００７】
また、カーボンブラックを含有する芯成分Ａと、鞘成分Ｂとからなる分繊用黒色原着ポリエステルマルチフィラメントも知られている（特許文献４）。芯成分にのみカーボンブラックを含有することで、分繊工程での工程通過性が良好で、仮撚り、分繊工程でのガイド疵や摩耗、整経工程での筬摩耗が少なく、黒色度に優れた分繊用黒色原着ポリエステルマルチフィラメントが得られるということである。
【０００８】
さらに、繊維が細くなるにつれて繊維の曲げ剛性が顕著に小さくなるため、柔らかいポリエステルの極細繊維を得る試みの中で、繊維形成性ポリマーを島成分とし、前記島成分よりも易溶解性のポリマーを海成分とする海島型複合繊維において、島成分にのみカーボンブラックを練り込み、海成分を溶解除去することも行われている（特許文献５）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２０１４−２２７６１２号公報
【特許文献２】特許第３７２６３７３号公報
【特許文献３】特開２０１０−１３８４９７号公報
【特許文献４】特開２００８−１６３４８７号公報
【特許文献５】特開２００８−８８５６２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
以上のように、ポリエステル繊維を黒色に染色する方法としては種々の方法が知られている。
【００１１】
しかし、ポリエステル繊維は、繊維の柔らかさを高めるために、アルカリ等を用いた減量加工を行うことが一般的である。上述の黒原着糸に減量加工を行った場合、糸から溶出したカーボンブラックが加工液に混ざり、加工機内部に付着するため、加工機の頻繁なメンテナンスが必要となり、他の繊維を汚染する可能性も高まる。また、カーボンブラックが加工液に混ざるのを防ぐ観点から、繊維表面に露出する鞘成分にはカーボンブラックが存在しないような工夫がなされることもあるが、これでは結局繊維全体として十分な黒発色性が得られない。さらに、上述の特許文献１〜４に記載の繊維は、芯成分にカーボンブラックを含有する芯鞘構造を有する中実繊維であるため、膨らみ感や軽量性は得られない。特許文献５に記載の繊維も、繊維を細くしても繊維質量あたりの見かけ体積を大きくすることができないため、十分な軽量性は得られない。そして、繊維が細くなるほど繊維の表面積が大きくなるので、ポリエステル繊維の高い表面反射率が問題となり、繊維が白っぽく見えてしまう傾向が高い。
【００１２】
以上のように、ポリエステル繊維にカーボンブラックを練り込んだ複合繊維は種々開示されているが、十分な発色性が達成されているとはいえない。また、発色性を向上させようとすると、膨らみ感、軽量性が要求を満たさなくなる等、衣類に必要な特性を保持しつつ、発色性を向上させる試みは、未だ十分とはいえない。さらに、生産効率の点でも十分とはいえない。
【００１３】
そのため、本発明の目的は、保温性、膨らみ感、軽量感を保持しつつ、優れた発色性をあわせもつポリエステル系繊維及びこの繊維から作られる布帛を提供することである。また、本願発明者らは、上述のポリエステル系繊維の開発時に得られた知見から、保温性、膨らみ感、軽量感を保持しつつ、優れた発色性をあわせもつ他の繊維（例えば、ポリアミド系繊維）及びこの繊維から作られる布帛を提供することも目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
上記課題を解決するための本発明は、以下のいずれかの構成を採用する。
（１）  壁の平均厚みが０．２μｍ〜１５．０μｍであり、中空率が１０％〜８０％であり、顔料を１〜５重量％含有する、ポリエステル系又はポリアミド系の中空繊維。
（２）  前記顔料の平均粒子径が０．５μｍ以下である、前記（１）に記載の中空繊維。
（３）  実質的に略C型断面繊維である、前記（１）又は（２）に記載の中空繊維。
（４）  中空率が５０％〜８０％であり、ポリエステル系である、前記（３）に記載の中空繊維。
（５）  単糸繊度が０．１〜５０デシテックスである、前記（１）〜（４）のいずれかに記載の中空繊維。
（６）  仮撚糸である、前記（１）〜（５）のいずれかに記載の中空繊維。
（７）  前記（１）〜（６）のいずれかに記載の中空繊維と、弾性繊維とで構成された複合糸。
（８）  前記弾性繊維が、前記複合糸中に１〜７０質量％含まれている、前記（８）に記載の複合糸。
（９）  前記（１）〜（６）のいずれかに記載の中空繊維及び前記（７）又は（８）に記載の複合糸の少なくとも１種を用いて作られた布帛。
（１０）前記（９）の布帛をさらに染色して作られた布帛。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の中空繊維は、一般的な中実繊維（内部に空洞がない繊維）と比べ、繊維質量あたりの見かけ体積が大きいため軽量であり、空気を内包するため保温性が高く、曲げ剛性が低く、風合いが良い。また、中空繊維に顔料を含有せしめるので、少ない顔料含有量、具体的には１〜５重量％という少量の顔料で、糸の特性に悪影響を及ぼさずに発色性を高めることができる。
【００１６】
また、断面が略Ｃ型である場合には、断面が略円形の中空繊維よりも曲げ剛性が低くなり、ソフトな風合いが得られる。さらに溶出法で製造する場合には、芯成分溶出前にその芯成分の一部が外表面に露出するため、略円形断面の中空繊維を製造するよりも芯成分の溶出がさらに容易であり、鞘成分の溶出が抑えられる。その結果、鞘成分からのカーボンブラックの溶出も抑えられ、加工機の汚染を低減することができる。
【００１７】
以上のように、本発明によれば、保温性、膨らみ感、軽量感と、優れた発色性をあわせもつ繊維が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】図１は、本発明の一実施形態にかかる中空繊維の製造途中の顕微鏡写真であり、芯成分溶出前の略Ｃ型断面繊維の断面を示す（倍率２０００倍）。
【図２】図２は、本発明の一実施形態にかかる中空繊維の顕微鏡写真であり、芯成分溶出後の略Ｃ型断面繊維の断面を示す（倍率２０００倍）。
【図３】図３は、本発明の一実施形態にかかる中空繊維から作られたデニム地の表側の写真である（Ａ：実施例３、Ｂ：比較例３）。
【図４】図４は、本発明の一実施形態にかかる中空繊維から作られたデニム地の裏側の写真である（Ａ：実施例３、Ｂ：比較例３）。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明の実施形態を詳細に説明する。
【００２０】
（１．定義）
本発明において、「中空繊維」とは、繊維軸方向に連続した空洞が繊維内部に存在する繊維を指す。中空繊維の壁表面に開口部がなく断面形状が実質的に略円形（変形して楕円形などに見えるものを含む）の繊維のほか、後述する略Ｃ型断面繊維も含め、繊維軸方向に連続した何らかの形状の空洞がある繊維は、すべて中空繊維に含まれる。１つの繊維内に複数個の空洞が存在していてもよい。
【００２１】
本発明において、「略C型断面繊維」とは、繊維軸方向に連続して中空繊維の壁の一部が開口しており、断面形状が実質的に略Ｃ型（変形して略Ｖ型、略Ｕ型に見えるものを含む）の糸を指す（例えば、図２に示すような断面形状）。なお、後述する溶出法において芯成分を溶出する前の繊維を「略C型断面複合繊維」と呼び、芯成分を溶出した後の繊維を「略C型断面繊維」と呼ぶ。
【００２２】
本発明において、「中空率[％]」とは、中空繊維の質量を、該中空繊維と同じ見かけ体積を有する中実繊維の質量で割り算し、１００を掛け算した値を言う。例えば、芯成分と鞘成分を有する糸から中空繊維を得る場合、芯成分の質量を芯成分と鞘成分の合計質量で割り算し、１００を掛け算した値をいう。中空率が高いほど、繊維が占める見かけ体積あたりの質量が小さくなるため、軽量性が高い。中空率の具体的な計算方法は、実施例の「１−１．中空繊維又は複合糸の評価方法（２）」に記載する。
【００２３】
顔料の平均粒子径は、各粒子の長軸径を測定し、その算出平均値を採用する。なお、測定にあたっては、[中空繊維の融点＋２０℃]に加熱したプレパラートに中空糸０．１ｇを載せ、スライドガラスで挟みフィルム状に広げ、倍率６０００倍で撮影して、確認できる顔料のストラクチャーについて最も長い長径を測定する。１試料から任意に２０個測定し、２０個の算出平均値を算出する。この際、撮影した写真は粒径測定しやすいサイズに拡大してもよい。
【００２４】
（２．中空繊維）
本発明の中空繊維は、繊維の平均厚みが０．２μｍ〜１５．０μｍであり、中空率が１０％〜８０％であり、カーボンブラックなどの顔料を１〜５重量％含有する。黒色顔料として使用されるカーボンブラックの例としては、ファーネスブラック、チャンネルブラック、サーマルブラック、アセチレンブラック、ランプブラック等、一般的に市販されているカーボンブラックが挙げられる。なお、カーボンブラックに代えて、繊維に使用される一般的な他の黒色顔料を使用してもよい。また、用途に応じて、黒色以外の顔料（例えば、赤色、黄色、青色、緑色の顔料等）を使用してもよい。
【００２５】
本発明の中空繊維は、所望の中空形状を形成するように設計された紡糸口金を用い、紡糸、延伸により中空繊維を製造する方法（以下、直接中空形成法と称する）、芯成分と鞘成分とを有する繊維の芯成分を溶出し、所望の中空形状を形成する方法（以下、溶出法と称する）等、一般的な方法によって作られる。溶出法の方が、中空率を高めることが容易であり、膨らみ感と軽量性が優れた糸が得られるため、好ましくは、本発明の中空繊維は、溶出法によって作られる。
【００２６】
溶出法では、鞘成分に比べ芯成分が特定の溶媒に溶解しやすいという特性を利用し、芯成分と鞘成分の溶出速度を調整し、実質的に芯成分のみを溶出するようにする。そのため、鞘成分のみに顔料を含有させておけば、顔料溶出を防ぐことができ、加工機の汚染も低減することができる。また、顔料の使用量を低減しつつも高い発色性を発現することができ、糸の特性に悪影響を及ぼすこともない。溶出に用いるアルカリ溶液は、好ましくは、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水溶液である。
【００２７】
そして、中空繊維の中でも略Ｃ型断面繊維を溶出法によって得る場合、製造工程上芯成分の一部が露出することになるため、断面形状が略円形の一般的な中空繊維を製造する場合と比較して、芯成分の溶出が容易である。従って、本発明の中空繊維は、溶出法によって得ることが好ましく、断面積が略Ｃ型である略Ｃ型断面繊維であることが好ましい。その結果、芯成分溶出時の鞘成分の溶出がさらに抑えられ、鞘成分に含まれるカーボンブラックなどの顔料溶出も抑えられ、加工機の汚染を防ぐことができる。
【００２８】
中空繊維の成分としては、ポリエステル系またはポリアミド系樹脂である。特に、上述した溶出法によって得る場合、中空繊維の芯成分は、鞘成分よりも溶出液に溶解しやすいものであればよい。好ましくは、芯成分は、ポリエステルを主成分として含むものである。
【００２９】
溶出法により作られる中空繊維（特に、略Ｃ型断面繊維）では、芯成分溶出時の鞘成分の溶出を抑えることが、カーボンブラックなどの顔料溶出を抑えるために重要であるため、芯成分と鞘成分の溶出速度に差がある方が望ましい。溶出液としてアルカリ溶液を使用する場合、例えば、５−スルホイソフタル酸金属塩又は／及びポリエチレングリコールを共重合成分として用いたポリエステルが芯成分として好適に用いられる。より好ましくは、５−スルホイソフタル酸金属塩とポリエチレングリコールをともに共重合成分として用いたポリエステルが芯成分として用いられる。５−スルホイソフタル酸金属塩は、好ましくはナトリウム塩である。ポリエステルは、好ましくは、ポリエチレンテレフタレートである。
【００３０】
共重合する５−スルホイソフタル酸ナトリウム塩とポリエチレングリコールの量は、芯成分全体の質量を基準として、２成分合計で１０質量％〜３０質量％が好ましく、さらに好ましくは、１２質量％〜２０質量％である。１０質量％より少ないと、アルカリ溶液による溶出が不十分となる場合がある。一方、３０質量％より多いと、製糸安定性が悪くなる場合がある。
【００３１】
また、芯成分のポリエステルには、アルカリ溶液による溶出性と製糸安定性を妨げない範囲で、アジピン酸、イソフタル酸、セバシン酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等のジカルボン酸及びそのエステル形成性誘導体、ジエチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール等のジオキシ化合物、ｐ−（β−オキシエトキシ）安息香酸等のオキシカルボン酸及びそのエステル形成性誘導体等が共重合されていてもよい。
【００３２】
一方、最終的に中空繊維を構成することになる鞘成分は、芯成分よりも溶出液に溶解しにくいものであればよい。芯成分と鞘成分の溶出速度の関係は、上に記載した通りである。より高い保温性、膨らみ感、軽量感を有する繊維を得るために、鞘成分は、ポリエステル又はポリアミドを主成分として含むことが好ましく、さらには、ポリエステルを主成分として含むことが好ましい。
【００３３】
鞘成分に用いられるポリマーは、用途に応じて、アルカリ溶液への溶解性、風合い、染色性等の種々の因子に基づいて選択することができる。
【００３４】
鞘成分として選択されるポリエステルの具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート及びポリトリメチレンテレフタレート等の芳香族ポリエステル、ポリ乳酸等の脂肪族ポリエステルが挙げられる。好ましくは、ポリエチレンテレフタレートが用いられる。
【００３５】
本発明において、芯成分よりもアルカリ溶液による溶出性が低くなる範囲であれば、鞘成分のポリエステルにも上述の５−スルホイソフタル酸金属塩やポリエチレングリコール又は上述のオキシカルボン酸等が共重合されていてもよい。
【００３６】
また、鞘成分のポリエステルにも、芯成分よりもアルカリ溶液による溶出性が低くなる範囲で、アジピン酸、イソフタル酸、セバシン酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等のジカルボン酸及びそのエステル形成性誘導体、ジエチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール等のジオキシ化合物、ｐ−（β−オキシエトキシ）安息香酸等のオキシカルボン酸及びそのエステル形成性誘導体等が共重合されていてもよい。
【００３７】
鞘成分として使用可能なポリアミドの具体例としては、例えば、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン５６、ナイロン１１、又は芳香族ポリアミド等、さらにはこれらの共重合ポリアミドが挙げられる。ビニル成分を混合し、吸湿性、接触冷感性を発現させる改質ポリアミドも好ましく用いられる。鞘成分がポリアミド系ポリマーである場合、溶出液が鞘成分に浸透しやすいため、鞘成分がポリエステル系ポリマーである場合と比較して、芯成分の溶出が容易である。その結果、芯成分溶出時の鞘成分の溶出がさらに抑えられ、鞘成分に含まれるカーボンブラックの溶出も抑えられ、加工機を汚さない。
【００３８】
本発明の中空繊維は、壁の平均厚みが０．２μｍ〜１５．０μｍ、好ましくは、０．３μｍ〜１０．０μｍ、さらに好ましくは、０．３５μｍ〜５．０μｍである。壁の平均厚みが０．２μｍに満たないものは、強力が不足し、また、直接中空形成法では一般的に作るのが困難であり、一方溶出法では作成することが可能であっても、溶出減量での制御が困難である等の問題が生じる。逆に、壁の平均厚みが１５．０μｍを超えるものは、軽量感に乏しく、風合いが硬くなる。壁の平均厚みが上記範囲内であることで、機械的強度、軽量感、風合いに優れが繊維となる。特に、略Ｃ型断面繊維とする場合、一般的な略円形断面の中空繊維よりも高い中空率を達成しやすいため、壁の平均厚みをかなり薄くすることができ、優れた軽量感、風合いが得られる。
【００３９】
また、中空繊維は、繊維質量あたりの見かけ体積が大きいため軽量であり、空気を内包するため保温性が高いが、本発明の中空繊維は、中空率が１０〜８０％、好ましくは１５〜７０％である。中空率が８０％を超えると、膨らみ感、軽量性、保温性が高くなるものの機械的強度が低下する。一方、１０％を下回ると、機械的強度が高くなるが、膨らみ感、軽量性、保温性が低下する。具体的な中空率の値は、所望する膨らみ感、軽量性、保温性の観点から、また、かかる繊維を用いて作られる編織物の機械強度等を考慮して設定される。
【００４０】
本発明の中空繊維は、溶出法によって作られる場合、略Ｃ型断面としやすく、また高い中空率を達成しやすい。略Ｃ型断面繊維は、略円形断面の中空繊維と比較して高い中空率が得られやすく、さらに優れた膨らみ感、軽量性を有し、曲げ剛性が低いため、風合いが柔らかい。略Ｃ型断面繊維の場合、中空率は、好ましくは５０％〜８０％であり、さらに好ましくは５５〜７０％である。
【００４１】
中空繊維に含まれるカーボンブラックなど顔料の量は、繊維の合計重量に対して１〜５重量％、さらに好ましくは、１．２重量％〜３重量％である。顔料の含有量が多いほど、中空繊維の発色性が高くなるが、含有量が５重量％を超えると、中空繊維の性質を悪化させるおそれがあるうえに、本発明においてはこのような少量の顔料で十分な発色性を発現することができるので、含有量をそれほど多くする必要がない。含有量が１重量％より少ないと、中空繊維に十分な発色性が付与されない。
【００４２】
繊維に含まれるカーボンブラックなど顔料の平均粒径は、好ましくは、０．５μｍ以下（より好ましくは０．０１〜０．０３μｍ）である。平均粒径は、顔料を電子顕微鏡で観察した際の球状粒子の長径の平均値である。一般的に、粒径が小さいほど繊維における発色性が高くなるが、凝集力が強くなり、分散させるのが困難となる。
【００４３】
特に顔料としてカーボンブラックを使用する場合、カーボンブラックは粒子が凝集し、上述の平均粒径よりも粒径が大きな二次粒子を形成しやすい。生産加工機にカーボンブラックが放出されると、紡糸パック内のフィルターを詰まらせ、濾過圧が上昇し、パックライフが短くなって生産性が低下しやすくなる。従って、生産過程でカーボンブラックの溶出を抑えるように、製造方法を選択し、また、組成や処理温度、処理時間等を調整することが重要であるが、略Ｃ型断面繊維を溶出法により製造するのであれば、生産過程で鞘成分のみならず芯成分の一部も露出しているため、略円形断面の中空繊維と比較して、芯成分の溶出が容易である。また、鞘成分よりも芯成分の溶解速度が早く優先的に芯成分が溶出するので、芯成分溶出時の鞘成分の溶出を抑制することもできる。その結果、鞘成分に含まれるカーボンブラックの溶出も抑えられ、パックライフが長くなる。
【００４４】
溶出法により本発明の中空繊維を製造する場合、鞘成分に顔料を含有させる方法は、高濃度にカーボンブラックを含有するマスターバッチをあらかじめ作成し、それを、カーボンブラックを含有しない鞘成分の中に混合する方法や、顔料そのものを鞘成分に直接加える方法がある。組成の制御が容易であり、カーボンブラックの分散性が良好であることから、前者の方法が好ましく用いられる。マスターバッチ中のカーボンブラックの含有量は、好ましくは、１０〜３０重量％である。１０重量％未満では、最終的な含有量との差が小さすぎ、マスターバッチを使用するメリットが得られにくい。３０重量％を超えると、カーボンブラックの凝集が起こり、分散性が悪くなるおそれがある。
【００４５】
本発明の中空繊維の単糸繊度は、０．１〜５０デシテックスであることが好ましい。更に好ましくは０．１〜２５デシテックスである。０．１デシテックス未満のものは紡糸が困難となる場合がある。５０デシテックスを超えるものは風合いが硬くなる傾向がある。
【００４６】
本発明の中空繊維は、好ましくは、仮撚加工された仮撚糸である。仮撚加工を行うことで、最終的に製造される布帛のカサ高感、膨らみ感が増す。仮撚温度によって、得られる糸の性質が異なり、種々の用途に適した糸が得られる。例えば、一般的な仮撚温度（例えば、ポリエステルでは１８０℃〜２２０℃、ポリアミドでは１６０℃〜１９０℃）で仮撚加工した糸は、捲縮が大きく、カサ高いため、ボリューム感のある厚地布帛が得られやすい。また、ポリエステルフィラメント糸、ポリアミドフィラメント糸をもっと低温（例えば、ポリエステルフィラメント糸では１５０〜１６０℃、ポリアミドフィラメント糸では１３０℃〜１４０℃）で仮撚加工すると、捲縮は小さくなるものの、滑らかさが増し、絹様のタッチが得られるので、中厚地用糸として特に好ましい。また、膨らみ感と滑らかさを併せ持つ汎用的な糸を製造するには、ポリエステルフィラメント糸では、１８０℃〜２２０℃で仮撚加工した後、１６０℃〜２００℃でセットするとよい。ポリアミドフィラメント糸では、１６０℃〜１９０℃で仮撚加工した後、１６０℃〜１８０℃でセットするとよい。
【００４７】
本発明の中空繊維を、さらに分散染料によって染色してもよい。用いられる分散染料は、本発明の中空繊維を染色できるものであれば特に制限はない。分散染料は、黒色染料であってもよく、赤色、青色等の染料であってもよい。黒色染料によって染色した場合、より深い黒発色性が得られる。赤色、青色等の染料によって染色した場合、原色では出せない色を有する糸が得られる。また、中空繊維から作られた布帛を分散染料によって染色してもよく、深い黒色の布帛を製造したり、シャンブレー等の独特の味わいを有する織物を製造したりするときなどに有用である。
【００４８】
（３．弾性繊維）
本発明は、本発明の中空繊維と弾性繊維とで構成された複合糸も提供する。本発明の複合糸に使用する弾性繊維は、弾性を有する繊維であれば特に限定されないが、具体的には、ポリウレタン系弾性繊維、ポリエーテルエステル系弾性繊維、及びポリエステル系バイメタル複合繊維（ポリエチレンテレフタレート／ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート／ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート／ポリトリメチルテレフタレート等）や高捲縮仮撚糸等が挙げられる。好ましくは、本発明の弾性繊維は、ポリウレタン系弾性繊維である。
【００４９】
弾性繊維を混用した複合糸を使用することで、滑らかさに加え、優れたストレッチ性、伸長回復性を有する布帛が得られ、着用しやすさ、着用時のフィット感等好ましい特性が得られる。
【００５０】
（４．複合糸）
本発明の複合糸は、上述の中空繊維と弾性繊維とで構成される。中空繊維と弾性繊維とは、混繊加工、合撚加工又はカバーリング加工などにより交絡して混用されるが、中でもストレッチ性の均一性とコスト面からエアー混繊加工によって混用することが好ましい。また、エアー混繊加工とカバーリング加工による場合、弾性繊維を２．０〜４．０倍で延伸しながら加工すると、加工糸の芯部に弾性繊維が配置されてストレッチ性、伸長回復性が効率よく発揮できることから、特に好ましい。
【００５１】
本発明の複合糸は、弾性繊維の周囲に中空繊維がループ状にゆるやかに巻き付いた構造を有し、ループ高さが大きいことを特徴とする。「ループ高さ」とは、ループ状の中空繊維が、複合糸の中心部からどの程度離れているかの指標であり、ループ高さが大きいほど、複合糸が占める見かけ体積あたりの糸の質量が小さくなり、複合糸の軽量性及びカサ高性が高まる。複合糸のループ高さは、例えば、それぞれの糸をデジタルマイクロスコープ（例えば、株式会社キーエンス製ＶＨＸ−１０００）で拡大し、画像を得る。複合糸の中心部にある弾性繊維の位置を０とし、弾性繊維から垂直に各ループの一番大きな部分を測定することによって測定される。
【００５２】
本発明の複合糸は、ループ高さが３００〜５０００μｍであり、好ましくは、５００〜４５００μｍであり、非常に大きなループ高さを有する。本発明では、複合糸中の中空繊維のループ高さは、エアー混繊加工の場合には１０００μｍ〜５０００μｍ、合撚加工によって製造した場合には、３００μｍ〜３０００μｍ、カバーリング加工の場合には７００μｍ〜２０００μｍであり、ループ高さの大きな中空繊維を製造したい場合には、エアー混繊加工が好ましい。また、ループ高さは、中空繊維と弾性繊維とを複合した後、種々の条件（例えば、温度、緊張率など）を変えた処理を施すことによって制御することができ、上に列挙したループ高さより大きなもの、小さなものを後加工により作ることもできる。ループ高さが大きいほど、弾性繊維と中空繊維との間に多くの空気を含み、複合糸全体としての膨らみが大きくなる。
【００５３】
弾性繊維は、布帛のストレッチ性、伸長回復性の点から、中空繊維と弾性繊維の合計質量（すなわち複合糸の質量）を基準として、１質量％〜７０質量％含有されていることが好ましい。さらには２質量％〜５０質量％、さらには５質量％〜３０質量％含まれていることが好ましい。１質量％未満の場合は、ストレッチ性、伸長回復性が小さくなり、また、７０質量％を超える場合には、布帛の締め付け感が強くなり過ぎる場合がある。
【００５４】
本発明の複合糸は、総繊度が１０デシテックス以上５００デシテックス以下であることが好ましい。総繊度が１０デシテックス未満のものは、製造が困難な場合があり、一方、総繊度が５００デシテックスを超えるものは、衣料用途として厚くなりすぎる傾向がある。用途によって、最適な総繊度がある。例えば、超薄地の羽衣のような布帛は、１０〜５０デシテックス、婦人用一般薄地の布帛、スポーツ用薄地は、５０〜１２０デシテックス、中程度の厚地の布帛、ジャケット、パンツ地は、１２０〜２００デシテックス、厚地織物、外衣、コート、重衣（例えば、柔道着、剣道着等）は、２００〜５００デシテックスのものが最適である。
【００５５】
（５．中空繊維の芯成分を溶出させる方法）
本発明の中空繊維は、上述したように溶出法によって製造することが好適であるが、中空繊維の芯成分は、一般的な方法によって除去することができ、例えば、アルカリ溶液を用いて溶出される。溶出に用いるアルカリ溶液は、好ましくは、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水溶液が好ましい。芯成分の方が鞘成分よりも例えばアルカリ溶液に溶解しやすいという性質を利用して、芯成分を除去する。糸の状態で芯成分を溶出させる方法としては、従来の技術である糸染設備を利用し、アルカリ溶液で溶出する方法がある。具体的には、チーズの形状で処理するチーズ染色機、又はカセ形状で処理するカセ染色機、マフ染色機、スター染色機を用い、溶出を行う。溶出の均一性、糸の解舒性から、チーズ染色機を用いることが特に好ましい。
【００５６】
本発明の中空繊維を略Ｃ型断面繊維とする場合、溶出前の略Ｃ型断面複合繊維において鞘成分は、図１に示すように、完全な中空構造ではなく、Ｃ型形状等を有したものとなり、繊維横断面において芯成分の一部が前記鞘成分の開口部から繊維表面に露出している形態となる。そのため、略円形断面の中空繊維を製造する場合と比較して、アルカリ溶液が芯成分に浸透しやすく、比較的穏和な条件で溶出しやすく、芯成分の溶け残りが起こりにくい。溶出条件は、芯成分の組成、処理に使用する装置等によって変わるが、使用するアルカリ溶液の好ましい濃度は、例えば、０．５〜４０％である。好ましい処理温度は、例えば、８０℃〜１２０℃である。この範囲内で芯成分を除去することにより、芯成分を均一に効率的に溶出させることができ、同時に、芯成分溶出時の鞘成分の溶出が抑えられ、鞘成分に含まれる顔料の溶出も抑えられ、加工機の汚染を低減できるので好ましい。
【００５７】
なお、図１は、芯成分溶出前の略Ｃ型断面複合繊維の断面を示す顕微鏡写真、また図２は、芯成分溶出後の略Ｃ型断面繊維の断面を示す顕微鏡写真である。図中の黒点は、カーボンブラックを示す。図２に示すように、芯成分が溶出され、略Ｃ型断面繊維が得られる。
【００５８】
溶出法によって中空繊維を製造する場合、芯成分を溶出させる方法としては、代表的には、中空繊維の状態で溶出させる方法と、複合糸又は布帛の状態にしてから溶出させる方法があり、以下の４種類に分類される。
１．中空繊維の状態（すなわち、弾性繊維との複合糸を製造しない状態）で芯成分を溶出させる（以下、「糸溶出法」と称する）。
２．中空繊維を弾性繊維に混繊、合撚又はカバーリングさせて複合糸を製造した後、糸の状態で中空繊維の芯成分を溶出させる（以下、「先混用後溶出法」と称する）。
３．中空繊維の芯成分を溶出させた後、弾性繊維と混繊又は合撚又はカバーリングし、複合糸を製造する（以下、「先溶出後混用法」と称する）。
４．中空繊維を弾性繊維に混繊又は合撚又はカバーリングして複合糸を製造し、続いて製編織して布帛とした後、芯成分を溶出させる（以下、「製編織後溶出法」と称する）。
【００５９】
（６．上述の溶出法によって得られる複合糸及び布帛の性質）
同じ組成の中空繊維であっても、芯成分の除去方法を変えることにより、種々の用途に適した様々な特性を有する複合糸及び布帛が得られる。なお、以下において「布帛」とは、織物、編物、不織布等の生地をいう。織物の例としては、平織、綾織（斜文織ともいう）、朱子織、二重織等の織物がある。編物の例としては、丸編、経編、横編等の編物がある。
【００６０】
（６−１．先混用後溶出法によって得られる複合糸、布帛の性質）
本発明の複合糸は、中央部に弾性繊維が存在し、弾性繊維の周囲に、本発明の中空繊維が交絡しており、大きなループ形状が形成されている。先混用後溶出法では、中空繊維と弾性繊維とを混用した後に中空繊維の芯成分を除去するため、弾性繊維によって中空繊維が伸びきらない状態で保持され、芯成分を除去した後も中空部分の形状が保持されやすい。実際に、この方法で溶出させると、中空繊維の捲縮がきれいに残り、中空繊維同士の間、弾性繊維と中空繊維との間に空気を多く含む。また、細かい捲縮が存在するため、中空繊維のループがつぶれにくいと考えられる。
【００６１】
また、先混用後溶出法によって得られた複合糸から作られる布帛は、上述の複合糸の特徴から、非常に軽く、優れた保温性を有し、膨らみが大きいため、特に、軽くて暖かい秋冬向けの衣料として優れた特性を有する。
【００６２】
（６−２．先溶出後混用法によって得られる複合糸、布帛の性質）
先溶出後混用法では、中空繊維の芯成分を溶出させた後、弾性繊維と混用する。中央部に弾性繊維が存在し、弾性繊維の周囲に、本発明の中空繊維が交絡しており、大きなループ形状が形成さるが、中空繊維は、比較的滑らかな外観を有しており、捲縮はそれほど大きくない。
【００６３】
そのため、先溶出後混用法によって得られた複合糸から作られる布帛は、先混用後溶出法によって得られた複合糸から作られる布帛と比較して、肌触りが滑らかであり、通気性がよいと考えられ、特に、軽くてさらさらした春夏向けの衣料として優れた特性を有する。
【００６４】
（６−３．製編織後溶出法によって得られる布帛の性質）
糸の状態で中空繊維の芯成分を除去する場合と比較して、製編織後溶出法によって得られる布帛では、中空繊維のループが比較的小さく、均一になる。そのため、得られる布帛は、非常に均一な保温性、膨らみ感、ストレッチ性を有し、寸法安定性が高い。
【００６５】
（７．布帛）
本発明の複合糸を用いた布帛としては、織物、編物として好適に用いられる。
【００６６】
織物は、伸長率が５％以上、伸長回復率が８０％以上であることが好ましい。伸長率が５％以上であれば、身体の動きに追随できるため好ましい。着用時の動きやすさとフィット性から、伸長率が５％〜４０％であることが特に好ましい。本発明の織物の伸長回復率は８０〜９５％の範囲であることが好ましい。この範囲ではフィット感、着用快適性に優れる。また、型崩れが少なく形態保持性にも優れる。８０％未満では回復が劣る場合がある。また、９５％を超える物は一般的には製造できない。
【００６７】
編物は、伸長率が９０％以上、伸長回復率が８０％以上であることが好ましい。着用時の動きやすさとフィット性から、伸長率は１００％〜２００％が特に好ましい。本発明の編物の伸長回復率は、織物の場合と同様の理由で、８０〜９５％の範囲であることが好ましい。
【００６８】
さらに、本発明の布帛は、布帛の形態に製編織された後に染色されてもよい。
【００６９】
本発明の布帛は、起毛処理が施されてもよい。起毛処理は、例えば、針布起毛機、バフ起毛機など一般的な起毛のための機械を用いて行うことができる。一般的に、針布起毛機を用いると、細かく密で長い毛羽が得られ、バフ起毛機を用いると、短く粗い毛羽が得られる。理論に束縛されるものではないが、起毛することによって、略Ｃ型断面繊維の鞘成分が細かく切断され、割繊したり、クラックが入ったりすることで、従来にはない細かい特徴のある毛羽が得られると考えられる。布帛の裏面（人体に触れる側）を起毛すると、肌との摩擦が少なくなり、滑らかな質感が得られ、着用することで暖かく感じる。布帛の表面（外気側）を起毛すると、光沢、見栄え、手触りなどが良くなる。
【実施例】
【００７０】
以下に、実施例に基づいて本発明を詳細に説明するが、本発明は必ずしもこれらに限定されるものではない。
【００７１】
（評価方法）
（１．中空繊維、複合糸、布帛の分析）
本発明の方法によって作成した略Ｃ型断面繊維、複合糸及び布帛は、以下の方法によって分析した。
【００７２】
（１−１．中空繊維又は複合糸の評価方法）
（１）厚み（μｍ）
中空繊維の単糸を切断し、走査型顕微鏡を用い、倍率２０００倍で糸断面を撮影した。得られた顕微鏡写真を用い、中空繊維の壁の厚み（単位：μｍ）を実測した。１本の糸について繊維断面の任意の１０箇所を選んで測定した（ｎ＝１０）。この測定を１０本の繊維について行い、測定値を平均した値を中空繊維の壁の厚み（μｍ）とした。厚みが小さいほど、糸は軽く、ソフトである。
【００７３】
（２）中空率（％）
上記（１）で得られた顕微鏡写真を拡大し、紙にコピーした。次いで、中空部を含めてＣ型断面を輪郭部分で切り落とし、質量（Ｓ０；単位ｇ）を測定した。さらに、中空部を輪郭部分で切り落とし、中空部の質量（Ｓ１；単位ｇ）を測定する。１０個のＣ型断面についてＳ０、Ｓ１をそれぞれ測定した。以下の式で中空率を求め、その算術平均値を採用した。なお、Ｃ型断面の輪郭は、Ｃ字の外周とその外周にある２つの端部を直線で結んで輪郭とし、中空部の輪郭は、Ｃ字の内周とその内周にある２つの端部を直線で結んで輪郭とした。
中空率（％）＝Ｓ１（ｇ）／Ｓ０（ｇ）×１００
【００７４】
（３）糸の伸度、強度：引っ張り試験
２０１０年版のＪＩＳ  Ｌ１０１３の８．５「引張強さ及び伸び率」の８．５．１「標準時試験」（ＪＩＳ法）に従って測定した
それぞれの糸を初荷重０．５ｇで、引張試験機でつかみ、引張試験を行う。糸が切断するまでに糸に加えた力（ｃＮ）と糸のストローク（ひずみ）の関係をグラフにし、糸切断時の強力（ｃＮ）と伸度（％）を得た（ｎ＝１０の平均値として）。糸の強度を、１デシテックスあたりの強度（ｃＮ／ｄｔｅｘ）として表した。
【００７５】
（４）顔料の平均粒径（μｍ）
[中空繊維の融点＋２０℃]に加熱したプレパラートに中空糸０．１ｇを載せ、スライドガラスで挟んでフィルム状に広げ、光学顕微鏡を用いて倍率６０００倍で撮影して、確認できる顔料のストラクチャーについて最も長い長径を測定した。１試料から任意に２０個測定し、２０個の算出平均値を算出した。
【００７６】
（５）顔料の含有量（質量％）
ＴＧ−ＤＴＡ（ナノテクノロジー社製  熱重量測定装置ＳＩＩ  ＴＧ／ＤＴＡ  ６２００）、中空繊維の試料１．４ｍｇを用いて、温度範囲：室温〜９００℃、昇温速度：１００℃／ｍｉｎ、大気流量  ２０ｍｌ／分の条件で中空繊維の重量変化を計測し、６５０〜９００℃の領域で減量した比率から算出した。測定は５回行い、平均値を顔料の含有量とした。
【００７７】
（１−２．布帛の評価方法）
作成した布帛を、以下の方法によって評価した。
【００７８】
（１）黒発色性
黒発色性は、スガ試験機（株）社製カラーメーター  CC-iSによって測定した明度（Ｌ値）によって表した。Ｌ値が小さいほど、黒発色性が高く、Ｌ値が大きいほど、黒発色性が低い。布帛の表面、裏面それぞれについて、３箇所ずつＬ値を測定し、それぞれの平均値として表した。
【００７９】
（２）布帛の軽さ：目付（ｇ／ｍ２）
織物の軽さは、２０１０年版のＪＩＳ  Ｌ１０９６の８．３．２に記載のＡ法（ＪＩＳ法）に従って測定した織物の目付（ｇ／ｍ２）によって表した。値が小さいほど、軽い。
【００８０】
（３）布帛の厚さ：厚さ（ｍｍ）
２０１０年版のＪＩＳ  Ｌ１０９６の８．４のＡ法（ＪＩＳ法）に従って測定した（一定時間：１０秒間、一定圧力：２３．５ｋＰａ）。
【００８１】
（４）布帛の膨らみ感：カサ高度（ｃｍ３／ｇ）
カサ高度（ｍ３／ｇ）は、厚さ（ｍｍ）を目付（ｇ／ｍ２）で除し、１０００を掛けた値とした。
【００８２】
（５）布帛の滑らかさ：表面粗さ  ＳＭＤ値
評価機器：ＫＥＳ−ＦＢ４表面試験機（カトーテック（株）製）を用い、織物の裏面の表面粗さＳＭＤ値（μｍ）を測定した。織物の場合、裏面の経糸方向（タテ）と緯糸方向（ヨコ）をそれぞれ３ヶ所測定し、その平均値を求めた。編物の場合、編物のウェール方向とコース方向をそれぞれ５ヶ所測定し、その平均値を求めた。値が小さいほど、布帛に凹凸が少なく、良好である。
【００８３】
（６）布帛のソフトさ：曲げ剛性  Ｂ値および２ＨＢ値
評価機器：ＫＥＳ−ＦＢ２純曲げ試験機（カトーテック（株）製）を用い、織物の場合には、織物裏面の経糸方向と緯糸方向に曲げた時の織物の平均の曲げ剛性Ｂ値（ｃＮ・ｃｍ２／ｃｍ）および曲げヒステリシス２ＨＢ値（ｃＮ・ｃｍ／ｃｍ）を測定した（経、緯それぞれＮ＝３）。編物の場合には、編物のウェール方向とコース方向に曲げた時の平均の曲げ剛性Ｂ値（ｃＮ・ｃｍ２／ｃｍ）および曲げヒステリシス２ＨＢ値（ｃＮ・ｃｍ／ｃｍ）を測定した（それぞれＮ＝５）。Ｂ値は小さいほど剛性は低く、ソフトな風合いであることを意味し、２ＨＢ値は小さい程曲げの回復性が高く、反発力のある風合いであることを意味する。
【００８４】
（７）布帛の伸長率
２０１０年版のＪＩＳ  Ｌ１０９６の８．１４．１項、Ａ法（ストリップ法）に従って評価した。織物の場合、経方向と緯方向それぞれ３回測定し、平均値を算出した。編物の場合、ウェール方向及びコース方向に５回測定し、平均値を算出した。値が大きいほど、伸びが大きく良好である。
【００８５】
（８）布帛の伸長回復率
織物の場合：
２０１０年版のＪＩＳ  Ｌ１０９６の８．１５．１項、Ａ法のｂの「繰り返し定率伸長時伸長弾性率」（５回繰り返し）に従って、織物の緯糸方向又は緯糸方向を測定し評価した。値が高いほど、ストレッチ後の回復性が良好である。
【００８６】
編物の場合： 
２０１０年版のＪＩＳ  Ｌ１０９６の８．１６．２項、Ｄ法の「繰り返し定伸長法」に従って、編物のウェール方向及びコース方向にそれぞれ５枚測定し、荷重−伸び曲線を描いた。値が高いほど、ストレッチ後の回復性が良好である。
【００８７】
（実施例１  略Ｃ型断面繊維の調製）
２軸混練機中、ポリエチレンテレフタラートに含有量が２０重量％となるようにカーボンブラックを混練し、３０μｍカットのフィルターを通しつつ吐出させ、マスターバッチを製造した。得られたマスターバッチと、カーボンブラックを含有しないポリエチレンテレフタラートとを１：９の重量比でブレンドし、これを鞘成分として用い、芯成分として、５−スルホイソフタル酸ナトリウム塩４．８モル％及びポリエチレングリコール１０．６質量％を共重合成分として含むポリエチレンテレフタレートを用い、芯成分／鞘成分の質量比率が６０／４０になるように、鞘成分側がＣ字型となる芯鞘断面用Ｃ型口金ノズル（３６ホール）から紡糸温度２９０℃で吐出させ、紡速３０００ｍ／分で紡糸し、繊維断面形状が略Ｃ型の「部分配向複合繊維」として、総繊度１４０デシテックス、３６フィラメントの糸条を一旦巻き取った。
【００８８】
続いて、得られた部分配向複合繊維を、延伸仮撚機を用いて、熱セット温度１６５℃、延伸倍率１．７倍、加工速度６００ｍ／分で仮撚加工をして、芯／鞘質量比率が６０／４０、総繊度８４デシテックス、３６フィラメントの「略Ｃ型断面複合繊維（未溶出）」を得た。
【００８９】
その後、この略Ｃ型断面複合繊維を一旦、ソフトなチーズ形状に巻き返し、糸染設備であるチーズ染色機に入れ、２．５％水酸化ナトリウム水溶液を用いて１００℃で４０分間処理した。このように、芯成分を完全に除去し、中空率が６０％の「略Ｃ型断面繊維（溶出済）」を得た。総繊度は２４６デシテックス、単糸繊度が０．９３デシテックスであり、略Ｃ型断面繊維の壁の厚みは１．７３μｍであった。得られた略Ｃ型断面繊維は、きわめて軽く、ソフトで布帛に広汎に用いられる好適な複合糸であった。
【００９０】
（比較例１  カーボンブラックを含有しない略Ｃ型断面繊維の調製）
鞘成分にカーボンブラックを含有しない以外は、実施例１と同じ手順に従って、略Ｃ型断面繊維（溶出済）を調製した。
【００９１】
（糸の評価）
実施例１、比較例１で得られた略Ｃ型断面繊維（溶出済）を用い、上述の「１−１．中空繊維又は複合糸の評価方法」に基づき評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００９２】
【表１】
2019116691.tif 000003
【００９３】
実施例１の略Ｃ型断面繊維は、比較例１のカーボンブラックを含有しない略Ｃ型断面繊維と比較し、糸の伸度及び強度がほぼ同等であり、カーボンブラックを含有しても略Ｃ型断面繊維の特性に悪影響を与えていないことがわかる。また、実施例１の略Ｃ型断面繊維の溶出速度も、比較例１の略Ｃ型断面繊維の溶出速度と同様であり、どちらも芯成分がほぼ完全に溶出されていた。
【００９４】
（実施例２  複合糸の調製−先混繊後溶出法）
（１）略Ｃ型断面繊維（未溶出）とポリウレタン弾性繊維との混繊糸の調製
実施例１の途中で得られた略Ｃ型断面複合繊維（未溶出）を６本引き揃え（総繊度５０４デシテックス）、４４デシテックスのポリウレタン弾性繊維「ライクラ」（東レオペロンテックス（株）製）を３．３倍延伸しながら、エアーで交絡させ、混繊した。得られたポリエステル／ポリウレタン弾性繊維の混繊複合糸は、総繊度が５４８デシテックスであった。
【００９５】
（２）略Ｃ型断面繊維の芯成分の除去
その後、この複合糸を一旦、ソフトなチーズ形状に巻き返し、糸染設備であるチーズ染色機に入れ、２．５％水酸化ナトリウム水溶液を用いて１００℃で４０分間処理した。このようにして、芯成分を完全に除去し、中空率が６０％の略Ｃ型断面繊維（溶出済）を含む実施例２の複合糸を得た。総繊度は２４６デシテックス、単糸繊度が０．９３デシテックスであり、中空繊維の壁の厚みは１．７３μｍであった。得られた複合糸は、きわめて軽く、ソフトで布帛に広汎に用いられる好適な複合糸であった。
【００９６】
（比較例２  カーボンブラックを含有しない複合糸の調製）
鞘成分にカーボンブラックを含有しない以外は、実施例２と同じ手順に従って、比較例２の複合糸を調製した。
【００９７】
（実施例３  デニム地の作成）
（１）製織
経糸にインディゴ染色した綿の９番単糸を用い、これを糊付け、整経し、これに実施例２で得られた複合糸を緯糸として打ち込み、生機織物にした。織物の組織は３／１の綾組織であり、また、生機幅１７５ｃｍ、経糸密度：６８本／２．５４ｃｍ、緯糸密度：４５本／２．５４ｃｍであった。
【００９８】
（２）仕上げ加工
次いでこの織物を拡布状に連続で糊抜き精練加工を行い、サンフォライズ加工し、１８０℃でセットした。黒のスレン染料を２０ｇ／ｌの濃度でパディングをし、その後染料の固着化を行う為、１８０℃でベーキングを行った。更にこの織物を４０℃、１０分ワッシャーで洗いを行い（１wash加工）、最終仕上げした。
【００９９】
（比較例３  デニム地の作成）
緯糸に比較例２で得られた複合糸を用いた以外は、実施例３と同じ手順でデニム生地を作成した。
【０１００】
表２に、実施例３及び比較例３のデニム地の黒発色性の結果を示す（評価方法は「１−２．布帛の評価方法」を参照）。
【０１０１】
【表２】
2019116691.tif 000004
【０１０２】
また、図３に、実施例３及び比較例３のデニム地の表側の写真を示し（Ａ：実施例３、Ｂ：比較例３）、図４に、実施例３及び比較例３のデニム地の裏側の写真を示す（Ａ：実施例３、Ｂ：比較例３）。
【０１０３】
以上のように、本発明の中空繊維によれば、従来技術では得られなかった、優れた発色性を有するデニム地が得られた。
【０１０４】
（比較例４  デニム地の作成）
緯糸に丸型断面の同等の繊度の糸を使用し、実施例３と同じ手順でデニム生地を作成した。ただし、生機幅１７５ｃｍ、経糸密度：７０本／２．５４ｃｍ、緯糸密度：４８本／２．５４ｃｍであった。
【０１０５】
表３に、実施例３及び比較例４のデニム地でのソフトさ、軽さの比較結果を示す。（評価方法は「１−２．布帛の評価方法」を参照）。
【０１０６】
【表３】
2019116691.tif 000005
【０１０７】
以上のように、本発明の複合糸を用いると、従来技術では得られなかった、優れた黒発色性を有しながら、軽さ及びソフトさに優れる生地を得ることができる。
【０１０８】
（実施例４  製編織後溶出法を用いたパンツ地の作成）
（１）略Ｃ型断面繊維（未溶出）とポリウレタン弾性繊維との混繊糸の調製
実施例１の途中で得られた略Ｃ型断面複合繊維（未溶出）を６本引き揃え（総繊度５０４デシテックス）、２２デシテックスのポリウレタン弾性繊維「ライクラ」（東レオペロンテックス（株）製）を３．３倍延伸しながら、エアーで交絡させ、混繊した。
【０１０９】
（２）製織
経糸に実施例１の途中で得られた略Ｃ型断面複合繊維（未溶出）を用い、緯糸に上述の（１）の混繊複合糸を用い、エアー織機を用いて生機織物にした。織物の組織は２／１の綾組織であり、また、生機幅１５９ｃｍ、経糸密度：１７８本／２．５４ｃｍ、緯糸密度：１００本／２．５４ｃｍ、目付が１４８.２ｇ／ｍ２であった。
【０１１０】
（３）仕上げ加工
次いでこの織物を拡布状に連続で糊抜き精練加工を行い、１８０℃でセットした。その後、液流染色機中、２．０％水酸化ナトリウム水溶液を用い、１０５℃で３５分間処理し、中空繊維の芯成分を完全に除去する溶出減量加工を行った。次いで、この織物を、０．５％ｏｗｆの青色分散染料を用い、１３０℃で染色した。次いで、１６０℃でセットし、最終仕上げした。
【０１１１】
得られた織物は、幅が１５３ｃｍ、経密度１８５本／２．５４ｃｍ、緯密度１０５本／２．５４ｃｍ、中空繊維部分の減量率は６０．２％であった。また、得られた織物は、目付が５９．２ｇ／ｍ２、厚さ０．３２ｍｍ、カサ高度が５．４１ｍ３／ｇ、ストレッチ率（ヨコ）が３８％、伸長回復率が９０．２％であった。風合いはソフトできわめて軽く、また滑らかな高級感溢れる青色のツイル織物であった。
【０１１２】
（比較例５  パンツ地の作成）
経糸に丸断面のポリエチレンテレフタレートフィラメント（８４デシテックス、３６フィラメント）を用い、緯糸に丸断面のポリエチレンテレフタレートフィラメント（８４デシテックス、３６フィラメント）とポリウレタン弾性繊維（４４デシテックス）との複合糸を用いた以外は、実施例４と同様の方法で生機織物にした。生機織物を作成した後に溶出減量加工をせずに、実施例４に従って染色し、最終仕上げした。
【０１１３】
得られた織物は、幅が１５３ｃｍ、経密度１８５本／２．５４ｃｍ、緯密度１０５本／２．５４ｃｍであった。また、得られた織物は、目付が１５３．９ｇ／ｍ２、厚さ０．２９ｍｍ、カサ高度が１．８８ｍ３／ｇ、ストレッチ率（ヨコ）が２６．２％、伸長回復率が８１．３％であった。ストレッチ率及び伸長回復率は優れているが、実施例４と比較し、風合いは硬く、軽さや滑らかさ、カサ高度に特徴がなく、平凡な織物であった。
【０１１４】
表４に、実施例４及び比較例５のデニム地の青色発色性の結果を示す（評価方法は「１−２．布帛の評価方法」を参照）。
【０１１５】
【表４】
2019116691.tif 000006
【０１１６】
（実施例５  ウール混織物）
実施例１、実施例２の製法に従って、中空率が６０％の溶出型中空繊維（溶出済）を含む複合糸を得た。ただし、溶出後の繊度は、２０２デシテックス−２１６フィラメント＋ウレタン４４デシテックスであった。この中空繊維の溶出減量率は６０．３％であった。
【０１１７】
経糸に５２番のウールを用い、緯糸に上述の複合糸を用い、平組織の生機織物を得た。次いでこの織物を拡布状に連続で糊抜き精練加工を行い、１８０℃でセットした。その後、この織物を、グレーの酸性染料とグレーの分散染料を用い、１０５℃で染色した。次いで、セミデカ加工（表面の糸を蒸気でプレスする加工）し、仕上げた。
【０１１８】
得られた織物の風合いはソフトで、膨らみ感があり、滑らかできわめて軽かった。また、ストレッチ（ヨコ）率は２８．３％、伸長回復率は８８．３％であり、機能性と高級感が溢れるグレーの平織物が得られた。
【０１１９】
（比較例６  ウール混織物）
実施例５の複合糸の代わりに、実施例１の途中で得られた略Ｃ型断面複合繊維（未溶出）を緯糸に用いた以外は実施例５と同じ手順を行い、平組織を有する生機織物を得た。
【０１２０】
その後、液流染色機を用いて溶出工程を行おうとしたが、アルカリ液によってウールサイドが糸切れを起こし、加工することができなかった。また、溶出不良が発生した。
【０１２１】
（実施例６  ニット生地の作成）
実施例１の途中で得られた略Ｃ型断面複合繊維（未溶出）を１本（総繊度８４デシテックス、３６フィラメント）と、２２デシテックスのポリウレタン弾性繊維「ライクラ」（東レオペロンテックス（株）製）を３．３倍延伸しながら合撚し、ポリエステル／ポリウレタン弾性繊維の混繊複合糸を得た。その後、この混繊複合糸を一旦、ソフトなチーズ形状に巻き返した。その後、糸染設備であるチーズ染色機に入れ、２．０％水酸化ナトリウム水溶液を用い、上述のようにして得た溶出型中空繊維を１００℃で４５分間処理し、芯成分を完全に除去し、中空率が６０％の略Ｃ型断面繊維（溶出済）を含む複合糸を得た。
【０１２２】
この複合糸を用い、釜径３４インチ、ゲージ数３２ゲージで編成し、天竺組織を得た。編成時には、複合糸に対し、編み張力２．２ｇをかけて編物を作成した。得られた生成は、幅が１５４ｃｍ、目付は７８ｇ／ｍ２であった。この生成を常法に従って精練し、１８０℃でセットし、次いで、青色分散染料を用い、１３０℃で染色し、仕上げ処理した。仕上げ処理後の編物は、幅が１５０ｃｍ、目付は６５ｇ／ｍ２、厚さ０．２５ｍｍであった。
【０１２３】
得られた編物は、カサ高度が３．８５ｍ３／ｇ、ストレッチ率（ヨコ方向）１２５．４％、伸長回復率（ヨコ方向）が８９．３％であった。得られた編物は、軽く（目付は６５ｇ／ｍ２）、風合いはソフトであり、かつ滑らかな高級感溢れる青色の天竺編物であった。
【０１２４】
（比較例７  ニット生地の作成）
実施例５の中空率が６０％の略Ｃ型断面繊維（溶出済）を含む複合糸の代わりに、丸断面のポリエチレンテレフタレートフィラメント糸（８４デシテックス、３６フィラメント）と、２２デシテックスのポリウレタン弾性繊維「ライクラ」（東レオペロンテックス（株）製）を３．３倍延伸しながら合撚し、複合糸を得た。
【０１２５】
この複合糸を用い、実施例６と同じ手順で青色の天竺編物を得た。得られた生成は、幅が１５４ｃｍ、目付は１９５ｇ／ｍ２であった。この生成を常法に従って精練し、１８０℃でセットし、次いで、青色分散染料を用い、１３０℃で染色し、仕上げ処理した。仕上げ処理後の編物は、幅が１５０ｃｍ、目付は１６２ｇ／ｍ２、厚さ０．３５ｍｍであった。
【０１２６】
得られた編物は、カサ高度が２．１６ｍ３／ｇ、ストレッチ率（ヨコ方向）８３．２％、伸長回復率（ヨコ方向）が６２．３％であった。得られた編物は、軽量感がなく、風合いは硬く、ザラザラした風合いで平凡な天竺編物であった。
表５に、実施例６及び比較例７の天竺編物の青色発色性の結果を示す（評価方法は「１−２．布帛の評価方法」を参照）。
【０１２７】
【表５】
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【０１２８】
（実施例７  起毛加工したデニム地）
実施例３（１）で得られたデニム地の生機織物を、実施例３（２）に従って精練、サンフォライズ、セットした。次いで、この生機織物を起毛加工した。針布起毛機を用い、織物の裏面を３回起毛した。起毛加工後、実施例３（２）に従ってワンウォッシャー加工し、仕上げた。ストレッチ率（ヨコ）３１．４％、伸長回復率：８９．２％であった。仕上製品は軽く、ソフトな色合いであり、裏面の毛羽は細かく、高密度であり、暖かいものであった。秋冬用途として好適なデニムが得られた。
【０１２９】
（比較例８  デニム地の作成）
原料である熱可塑性樹脂から直接溶融紡糸された略C型断面繊維（不溶出）を３本合わせ、４４デシテックスのポリウレタン弾性繊維「ライクラ」を３．３倍延伸しながらエアーで交絡させて混繊し、総繊度を２４６デシテックスとした。
【０１３０】
経糸にインディゴ染色した綿の９番単糸を用い、これを糊付け、整経し、これに得られた混繊糸を緯糸として打ち込み、生機織物にした。織物の組織は３／１の綾組織であり、生機幅１７５ｃｍ、経糸密度：６８本／２．５４ｃｍ、緯糸密度：４７本／２．５４ｃｍであった。
【０１３１】
【表６】
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【０１３２】
以上のように、本発明の複合糸を用いると、従来技術では得られなかった、嵩高感、反発性に優れる生地を得ることができる。比較例８の製造方法では紡糸や仮撚り等の高次加工時に中空部がつぶれやすいのに対し、実施例３では高次加工後に溶出し、Ｃ型断面繊維にすることができる為、嵩高性と反発性に優れる生地を得ることができる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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