(57)【要約】【課題】  通気性が良好な低反発の軟質ポリウレタンフォームを製造するためのポリオール組成物を提供することを目的とする。【解決手段】  水酸基価が２８ｍｇＫＯＨ／ｇ以上８５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であるポリエーテルポリオール（Ａ１）と、水酸基価が８５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるポリエーテルポリオール（Ａ２）と、２〜４価アルコールのアルキレンオキサイド付加物であって水酸基価が７６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上で数平均分子量が２６０以下であり、アルキレンオキサイドがエチレンオキサイドを含むアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）を含有する軟質ポリウレタンフォーム製造用ポリオール組成物（Ｃ）を用いる。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水酸基価が２８ｍｇＫＯＨ／ｇ以上８５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であるポリエーテルポリオール（Ａ１）と、水酸基価が８５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるポリエーテルポリオール（Ａ２）と、２〜４価アルコールのアルキレンオキサイド付加物であって水酸基価が７６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上で数平均分子量が２６０以下であり、アルキレンオキサイドがエチレンオキサイドを含むアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）とを含有する軟質ポリウレタンフォーム製造用ポリオール組成物（Ｃ）。
【請求項２】
アルキレンオキサイド付加物（Ｂ）がグリセリンのエチレンオキサイドの平均２〜４ モル付加物である請求項１に記載の軟質ポリウレタンフォーム製造用ポリオール組成物。
【請求項３】
ポリオール組成物（Ｃ）の重量に基づいて（Ｂ）の含有量が０．１〜２．０重量％である請求項１又は２に記載の軟質ポリウレタンフォーム製造用ポリオール組成物。
【請求項４】
請求項１〜３いずれかに記載の軟質ポリウレタンフォーム製造用ポリオール組成物（Ｃ）と有機ポリイソシアネート成分（Ｄ）とを、触媒（Ｅ）、発泡剤（Ｆ）及び整泡剤（Ｇ）の存在下に反応させる軟質ポリウレタンフォームの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、軟質ポリウレタンフォーム製造用ポリオール組成物に関する。詳しくは、低反発でかつ通気性が良好な軟質ポリウレタンフォームの製造に適したポリオール組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
軟質ポリウレタンフォームは、家具や寝具用マットレス、自動車用シートクッション、衣料用等に広く使用されており、特に寝具用の枕やマットレスには、低反発のものが好まれている。
従来より、軟質ポリウレタンフォームを構成するポリオール成分およびイソシアネート成分を選択し、ガラス転移点を調整することで、低反発性を付与できることが知られている（例えば特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１４−１８５３３５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、低反発の軟質ポリウレタンフォームは通気性が不充分である。通気性が低いと熱がこもり快適性が損なわれる。また、製造工程で収縮を起こす恐れがある。
本発明の解決しようとする課題は、通気性が良好な低反発の軟質ポリウレタンフォームを製造するためのポリオール組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記の目的を達成するべく検討を行った結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、水酸基価が２８ｍｇＫＯＨ／ｇ以上８５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であるポリエーテルポリオール（Ａ１）と、水酸基価が８５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるポリエーテルポリオール（Ａ２）と、２〜４価アルコールのアルキレンオキサイド付加物であって水酸基価が７６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上で数平均分子量が２６０以下であり、アルキレンオキサイドがエチレンオキサイドを含むアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）とを含有する軟質ポリウレタンフォーム製造用ポリオール組成物（Ｃ）；軟質ポリウレタンフォーム製造用ポリオール組成物（Ｃ）と有機ポリイソシアネート成分（Ｄ）とを、触媒（Ｅ）、発泡剤（Ｆ）及び整泡剤（Ｇ）の存在下に反応させる軟質ポリウレタンフォームの製造方法である。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の軟質ポリウレタンフォーム製造用ポリオール組成物を使用することにより、低反発でかつ通気性が良好な軟質ポリウレタンフォームを製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明の軟質ポリウレタンフォーム製造用ポリオール組成物（Ｃ）は、水酸基価が大きく異なるポリエーテルポリオール（Ａ１）とポリエーテルポリオール（Ａ２）の組み合わせとアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）とを含有する。そして、このポリエーテルポリオール（Ａ１）の水酸基価は２８ｍｇＫＯＨ／ｇ以上８５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であり、ポリエーテルポリオール（Ａ２）の水酸基価は８５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。また、アルキレンオキサイド付加物（Ｂ）は２〜４価のアルコールのアルキレンオキサイド付加物であって、その水酸基価は７６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上で、数平均分子量が２６０以下である。
【０００８】
ポリエーテルポリオール（Ａ１）としては、２〜４価のアルコール（炭素数２〜２０の２価アルコール、炭素数３〜２０の３価アルコール及び炭素数４〜２０の４価アルコール等）、アルコール以外の２〜４価の水酸基含有化合物、アミノ基含有化合物、チオール基含有化合物など活性水素基含有化合物のアルキレンオキサイド（以下、ＡＯと略することがある。）付加物が挙げられる。
【０００９】
炭素数２〜２０の２価アルコールとしては、脂肪族ジオール（エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−及び１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール並びにネオペンチルグリコール等）及び脂環式ジオール（シクロヘキサンジオール及びシクロヘキサンジメタノール等）が挙げられる。
【００１０】
炭素数３〜２０の３価アルコールとしては、脂肪族トリオール（グリセリン及びトリメチロールプロパン等）が挙げられる。炭素数４〜２０の４価アルコールとしては、脂肪族ポリオール（ペンタエリスリトール等）が挙げられる。
【００１１】
アルコール以外の２〜４価の水酸基含有化合物としては、多価フェノール（ヒドロキノン、ビスフェノ―ルＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、１，３，６，８−テトラヒドロキシナフタレン、１，４，５，８−テトラヒドロキシアントラセン等）、ポリブタジエンポリオール、ひまし油系ポリオール、フェノールとホルムアルデヒドとの縮合物（ノボラック等）等が挙げられる。
【００１２】
アミノ基含有化合物としては、アミン、ポリアミン及びアミノアルコール等が挙げられる。具体的には、アンモニア、炭素数１〜２０のアルキルアミン（ブチルアミン等）、アニリン、脂肪族ポリアミン（エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等）、複素環式ポリアミン（ピペラジン及びＮ−アミノエチルピペラジン等）、脂環式ポリアミン（ジシクロヘキシルメタンジアミン及びイソホロンジアミン等）、芳香族ポリアミン（フェニレンジアミン、トリレンジアミン及びジフェニルメタンジアミン等）、アルカノールアミン（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミン等）、ジカルボン酸と過剰のポリアミンとの縮合により得られるポリアミドポリアミン、ポリエーテルポリアミン、ヒドラジン（ヒドラジン及びモノアルキルヒドラジン等）及びジシアンジアミド等が挙げられる。
【００１３】
チオール基含有化合物としては、ポリチオール化合物が挙げられる。ポリチオールとしては、２〜４価の多価チオールが挙げられる。具体的にはエタンジチオール及び１、６−ヘキサンジチオール等が挙げられる。
【００１４】
リン酸化合物としてはリン酸、亜リン酸及びホスホン酸等が挙げられる。
【００１５】
ＡＯとしては炭素数２〜４のＡＯ、例えば、エチレンオキサイド（以下、ＥＯと略することがある。）、１，２−プロピレンオキサイド（以下、ＰＯと略することがある。）、１，３−プロピレオキサイド、１，２−ブチレンオキサイド及び１，４−ブチレンオキサイドが挙げられる。
これらのうち、性状や反応性の観点から、ＰＯ、ＥＯ及び１，２−ブチレンオキサイドが好ましい。ＡＯを２種以上使用する場合の付加形式としては、ブロック付加であってもランダム付加であってもよく、これらの併用であってもよい。
【００１６】
ポリエーテルポリオール（Ａ１）の水酸基価は、反発弾性率の観点から、２８以上８５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であり、好ましくは２８〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、さらに好ましくは３０〜５８ｍｇＫＯＨ／ｇである。ポリエーテルポリオール（Ａ１）の官能基数は、反発弾性率の観点から、好ましくは２〜４である。
ポリエーテルポリオール（Ａ１）として２種以上を併用しても差し支えない。
【００１７】
ポリエーテルポリオール（Ａ２）も、２〜４価のアルコール（炭素数２〜２０の２価アルコール、炭素数３〜２０の３価アルコール及び炭素数４〜２０の４価アルコール等）、アルコール以外の２〜４価の水酸基含有化合物、アミノ基含有化合物、チオール基含有化合物など活性水素基含有化合物のＡＯ付加物が挙げられる。このＡＯも前記のポリエーテルポリオール（Ａ１）において用いるＡＯと同じものを用いることができ、２種以上を併用する場合の結合形式もポリエーテルポリオール（Ａ１）と同様である。
【００１８】
ポリエーテルポリオール（Ａ２）の水酸基価は、反発弾性率の観点から、８５以上４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、好ましくは１１０〜４００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、さらに好ましくは１５０〜３５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
ポリエーテルポリオール（Ａ２）の官能基数は、反発弾性率の観点から、好ましくは２〜４である。
ポリエーテルポリオール（Ａ２）として２種以上を併用しても差し支えない。
【００１９】
本発明の軟質ポリウレタンフォーム製造用ポリオール組成物（Ｃ）は、水酸基価の範囲が異なるポリエーテルポリオール（Ａ１）とポリエーテルポリオール（Ａ２）組み合わせることにより、軟質ポリウレタンフォームに低反発性を付与することができる。
ポリエーテルポリオール（Ａ１）として２種以上、あるいはポリエーテルポリオール（Ａ２）として２種以上を併用しても差し支えないが、必ずポリエーテルポリオール（Ａ１）として１種以上、かつポリエーテルポリオール（Ａ２）として１種以上を併用する必要がある。
【００２０】
アルキレンオキサイド付加物（Ｂ）は２〜４価アルコールのアルキレンオキサイド付加物である。このＡＯとしては、前記のポリエーテルポリオール（Ａ１）において用いるＡＯと同じものを用いることができ、２種以上を併用する場合の結合形式もポリエーテルポリオール（Ａ１）と同様である。ただし、通気性の観点から、ＡＯとして必ずＥＯを含む。
ＥＯ／ＡＯ（モル比）は０．７〜１．０が好ましく、さらに好ましくは１．０である。
【００２１】
アルキレンオキサイド付加物（Ｂ）に用いる２〜４価アルコールとしては、脂肪族ジオール（エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−及び１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等）、脂肪族トリオール（グリセリン、トリメチロールプロパン等）、脂肪族テトラオール（ペンタエリスリトール等）が挙げられる。
これらの中で好ましいのはグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールであり、特にこのましいのはグリセリンである。
【００２２】
アルキレンオキサイド付加物（Ｂ）の水酸基価は、通気性の観点から、７６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、好ましくは７６０〜９５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【００２３】
アルキレンオキサイド付加物（Ｂ）の数平均分子量は、通気性の観点から、２６０以下であり、好ましくは１８０〜２６０である。
【００２４】
アルキレンオキサイド付加物（Ｂ）のアルキレンオキサイドの平均付加モル数は２〜４モルが好ましい。
アルキレンオキサイド付加物（Ｂ）の具体例としては、グリセリンのエチレンオキサイドの平均２〜４モル付加物が好ましい。
【００２５】
軟質ポリウレタンフォーム製造用ポリオール組成物（Ｃ）の重量に基づいて（Ｂ）の含有量が０．１〜２．０重量％であることが好ましい。この範囲であると通気性が高く、反発弾性率も低い。
【００２６】
本発明の軟質ポリウレタンフォームは、前記の軟質ポリウレタンフォーム製造用ポリオール組成物（Ｃ）、有機ポリイソシアネート成分（Ｄ）、触媒（Ｅ）、発泡剤（Ｆ）及び整泡剤（Ｇ）を含む混合物の発泡体からなる軟質ポリウレタンフォームである。
【００２７】
有機ポリイソシアネート（Ｄ）としては、軟質ポリウレタンフォームに使用される有機ポリイソシアネートはすべて使用でき、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、脂環式ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート、これらの変性物（ウレタン基、カルボジイミド基、アロファネート基、ウレア基、ビューレット基、イソシアヌレート基及びオキサゾリドン基含有変性物等）及びこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
【００２８】
芳香族ポリイソシアネートとしては、ＮＣＯ基中の炭素を除く炭素数（以下のポリイソシアネートにおいて、炭素数と記載した場合にはＮＣＯ基中の炭素を除くものとする）が６〜１６の芳香族ジイソシアネート、炭素数６〜２０の芳香族トリイソシアネート及びこれらのイソシアネートの粗製物等が挙げられる。具体例としては、１，３−又は１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−又は２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、粗製ＴＤＩ、２，４’−又は４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート（粗製ＭＤＩ）、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート及びトリフェニルメタン−４，４’，４’’−トリイソシアネートが挙げられる。
【００２９】
脂肪族ポリイソシアネートとしては、炭素数６〜１０の脂肪族ジイソシアネート等が挙げられる。具体例としては、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート及びリジンジイソシアネートが挙げられる。
【００３０】
脂環式ポリイソシアネートとしては、炭素数６〜１６の脂環式ジイソシアネート等が挙げられる。具体例としては、イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート及びノルボルナンジイソシアネートが挙げられる。
【００３１】
芳香脂肪族イソシアネートとしては、炭素数８〜１２の芳香脂肪族ジイソシアネート等が挙げられる。具体例としては、キシリレンジイソシアネート及びα，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネートが挙げられる。
変性ポリイソシアネートの具体例としては、カルボジイミド変性ＭＤＩが挙げられる。
【００３２】
これらの有機ポリイソシアネート（Ｄ）の中で、反応性及び成形性の観点から、芳香族ポリイソシアネートが好ましく、さらに好ましくは、ＴＤＩ、粗製ＴＤＩ、ＭＤＩ、粗製ＭＤＩ及びこれらのイソシアネートの変性物、特に好ましくは、ＴＤＩ、ＭＤＩ及び粗製ＭＤＩである。
【００３３】
ポリウレタンフォームは、ポリオール組成物とイソシアネートとを反応することで得られ、用いられるイソシアネートの量は原料中の活性水素原子に対するイソシアネート基（ＮＣＯ基）の割合を調整することでポリウレタンフォームの物性が調整される。
本発明の軟質ポリウレタンフォームにおいては、活性水素原子に対するイソシアネート基（ＮＣＯ基）の割合［イソシアネート指数（インデックス）ともいう］は、反発弾性及び通気性の観点から、８０〜１００が好ましく、さらに好ましくは８２〜９８、特に好ましくは８５〜９５である。
イソシアネート指数（インデックス）は、軟質ポリウレタンフォーム製造用ポリオール組成物（Ｃ）中の活性水素原子含有基の当量に対する（Ｄ）中のイソシアネート基の当量の比率（％）として計算される。
【００３４】
触媒（Ｅ）の使用量は、成形性の観点から、ポリオール組成物（Ｃ）１００重量部に対して、０．０１〜５．０重量部が好ましく、さらに好ましくは０．０２〜２．０重量部である。触媒（Ｅ）は１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００３５】
発泡剤（Ｆ）としては、水、液化炭酸ガス及び沸点が−５〜７０℃の低沸点化合物等が挙げられる。
【００３６】
低沸点化合物としては、水素原子含有ハロゲン化炭化水素及び低沸点炭化水素等が挙げられる。水素原子含有ハロゲン化炭化水素及び低沸点炭化水素の具体例としては、塩化メチレン、ＨＣＦＣ（ハイドロクロロフルオロカーボン）（ＨＣＦＣ−１２３、ＨＣＦＣ−１４１ｂ及びＨＣＦＣ−１４２ｂ等）；ＨＦＣ（ハイドロフルオロカーボン）（ＨＦＣ−１５２ａ、ＨＦＣ−３５６ｍｆｆ、ＨＦＣ−２３６ｅａ、ＨＦＣ−２４５ｃａ、ＨＦＣ−２４５ｆａ及びＨＦＣ−３６５ｍｆｃ等）、ブタン、ペンタン及びシクロペンタン等が挙げられる。
【００３７】
これらのうち、成形性の観点から、水、液化炭酸ガス、塩化メチレン、シクロペンタン、ＨＣＦＣ−１４１ｂ、ＨＦＣ−１３４ａ、ＨＦＣ−３５６ｍｆｆ、ＨＦＣ−２３６ｅａ、ＨＦＣ−２４５ｃａ、ＨＦＣ−２４５ｆａ、ＨＦＣ−３６５ｍｆｃ及びこれらの２種以上の混合物を発泡剤として使用するのが好ましい。
【００３８】
発泡剤（Ｆ）としての水の使用量は、フォーム密度の観点から、ポリオール組成物（Ｃ）１００重量部に対して、１．０〜４．０重量部が好ましく、さらに好ましくは１．２〜３．８重量部である。
発泡剤（Ｆ）としての低沸点化合物の使用量は、成形性の観点から、ポリオール組成物（Ｃ）１００重量部に対して、３０重量部以下が好ましく、さらに好ましくは５〜２５重量部である。
発泡剤（Ｆ）としての液化炭酸ガスは、ポリオール組成物（Ｃ）１００重量部に対して３０重量部以下が好ましく、さらに好ましくは１〜２５重量部である。
【００３９】
整泡剤（Ｇ）としては、ポリウレタンフォームの製造に用いられる公知の整泡剤（シリコーン系整泡剤及び非シリコーン系整泡剤等）が使用でき、東レ・ダウコーニング（株）社製の「ＳＺ−１９５９」、「ＳＦ−２９０４」、「ＳＺ−１１４２」、「ＳＺ−１７２０」、「ＳＺ−１６７５ｔ」、「ＳＦ−２９３６Ｆ」、「ＳＺ−３６０１」、「ＳＲＸ−２９４Ａ」、「ＳＨ−１９３」、日本ユニカー（株）社製の「Ｌ−５４０」、「Ｌ−３６０１」、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製の「Ｌ−６２６」、エボニックデグサジャパン（株）社製「Ｂ８７１５  ＬＦ２」等として市場から入手できるものが挙げられる。
整泡剤（Ｇ）の使用量は、成形性及び反発弾性の観点から、ポリオール組成物（Ｃ）１００重量部に対して、０．４〜５．０重量部が好ましく、さらに好ましくは０．４〜３．０重量部である。
【００４０】
本発明の軟質ポリウレタンフォームは、さらに以下に述べるその他の助剤を用いてウレタン化反応を行ったフォームでもよい。
その他の助剤としては、着色剤（染料及び顔料）、可塑剤（フタル酸エステル及びアジピン酸エステル等）、有機充填剤（合成短繊維、熱可塑性又は熱硬化性樹脂からなる中空微小球等）、難燃剤（リン酸エステル及びハロゲン化リン酸エステル等）、老化防止剤（トリアゾール及びベンゾフェノン等）及び酸化防止剤（ヒンダードフェノール及びヒンダードアミン等）等の公知の補助成分が挙げられる。
【００４１】
これら助剤の添加量としては、ポリオール組成物（Ｃ）１００重量部に対して、着色剤は、１重量部以下が好ましい。可塑剤は、１０重量部以下が好ましく、さらに好ましくは５重量部以下である。有機充填剤は、５０重量部以下が好ましく、さらに好ましくは３０重量部以下である。難燃剤は、３０重量部以下が好ましく、さらに好ましくは２〜２０重量部である。老化防止剤は、１重量部以下が好ましく、さらに好ましくは０．０１〜０．５重量部である。抗酸化剤は、１重量部以下が好ましく、さらに好ましくは０．０１〜０．５重量部である。助剤の合計使用量は、５０重量部以下が好ましく、さらに好ましくは０．２〜３０重量部である。
【００４２】
本発明の方法による軟質ポリウレタンフォームは公知の方法で製造できる。一例を示せば、まず、軟質ポリウレタンフォーム製造用ポリオール組成物（Ｃ）、発泡剤、触媒、整泡剤並びに必要によりその他の添加剤を所定量混合する。次いでポリウレタンフォーム発泡機又は攪拌機を使用して、この混合物と有機ポリイソシアネート成分とを急速混合する。得られた混合液（発泡原液）を連続発泡して軟質ポリウレタンフォームを得ることができる。また、密閉型又は開放型のモールド（金属製又は樹脂製）に注入し、ウレタン化反応を行わせ、所定時間硬化後、脱型して軟質ポリウレタンフォームを得ることもできる。
【００４３】
本発明の軟質ポリウレタンフォームの反発弾性率は、座り心地及び寝心地の観点から、１５％以下が好ましい。
【００４４】
本発明の軟質ポリウレタンフォームの通気性は、座り心地及び寝心地の観点から、１０ｃｃ／ｃｍ２／秒以上が好ましい。
【００４５】
本発明の軟質ポリウレタンフォームは、家具や寝具用枕、寝具用マットレス、自動車用シートクッション、衣料用等に使用される。
【実施例】
【００４６】
以下、実施例及び比較例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下、特に定めない限り、％は重量％、部は重量部を示す。
【００４７】
製造例１  ＜ポリエーテルポリオール（Ａ１−１）の製造＞
グリセリンとＰＯのモル比が１：５８．９となる様に、水酸化カリウムを触媒として[触媒使用量０．３重量％（反応生成物重量基準）]用いて反応温度９５℃〜１３０℃にてグリセリンにＰＯを付加した後、キョーワード６００［協和化学工業（株）製］を用いて水酸化カリウムを除去し、ポリエーテルポリオール（Ａ１−１）を得た。（Ａ１−１）は水酸基価４８であり、Ｍｎが３，５００であるグリセリンのＰＯ付加物である。
【００４８】
製造例２  ＜ポリエーテルポリオール（Ａ１−２）の製造＞
グリセリン１モルに対してＰＯ１６．６モルとＥＯ５１．０モルとなる比率でＰＯとＥＯとを含むＰＯ・ＥＯ混合物をグリセリンに付加し、製造例１と同様の操作により、水酸基価５１であり、Ｍｎが３３００であるグリセリンのＰＯ・ＥＯランダム付加物であるポリエーテルポリオール（Ａ１−２）を得た。
【００４９】
製造例３  ＜ポリエーテルポリオール（Ａ２−１）の製造＞
プロピレングリコール１モルに対してＰＯ５．９モルを付加し、製造例１と同様の操作により、水酸基価２７０であり、Ｍｎが４２０であるプロピレングリコールのＰＯ付加物であるポリエーテルポリオール（Ａ２−１）を得た。
【００５０】
製造例４  ＜ポリエーテルポリオール（Ａ２−２）の製造＞
グリセリン１モルに対してＰＯ１１．７モルを付加し、製造例１と同様の操作により、水酸基価２２０であり、Ｍｎが７７０であるグリセリンのＰＯ付加物であるポリエーテルポリオール（Ａ２−２）を得た。
【００５１】
製造例５  ＜アルキレンオキサイド付加物（Ｂ−１）の製造＞
グリセリン１モルに対してＥＯ２．５モルを付加し、製造例１と同様の操作により、水酸基価８４０であり、Ｍｎが２００であるグリセリンのＥＯ付加物であるアルキレンオキサイド付加物（Ｂ−１）を得た。
【００５２】
製造例６  ＜アルキレンオキサイド付加物（Ｂ−２）の製造＞
ペンタエリスリトール１モルに対してＥＯ２．５モルを付加し、製造例１と同様の操作により、水酸基価９１０であり、Ｍｎが２４５であるペンタエリスリトールのＥＯ付加物であるアルキレンオキサイド付加物（Ｂ−２）を得た。
【００５３】
比較製造例１  ＜アルキレンオキサイド付加物（Ｂ’−１）の製造＞
グリセリン１モルに対してＥＯ１０モルを付加し、製造例１と同様の操作により、比較例に用いる水酸基価３１５であり、Ｍｎが５３０であるグリセリンのＥＯ付加物であるアルキレンオキサイド付加物（Ｂ’−１）を得た。
【００５４】
比較製造例２  ＜アルキレンオキサイド付加物（Ｂ’−２）の製造＞
グリセリン１モルに対してＰＯ２．５モルを付加し、製造例１と同様の操作により、比較例に用いる水酸基価７１０であり、Ｍｎが２３５であるグリセリンのＰＯ付加物であるアルキレンオキサイド付加物（Ｂ’−２）を得た。
【００５５】
比較製造例３  ＜アルキレンオキサイド付加物（Ｂ’−３）の製造＞
ソルビトール１モルに対してＥＯ２．５モルを付加し、製造例１と同様の操作により、比較例に用いる水酸基価１１５０であり、Ｍｎが２９０であるソルビトールのＥＯ付加物であるアルキレンオキサイド付加物（Ｂ’−３）を得た。
【００５６】
＜実施例１〜２、比較例１〜６＞
表１に記載の各ポリオール成分を混合容器中で均一に混合し、実施例１〜２、比較例１〜６にかかる軟質ポリウレタンフォーム製造用ポリオール組成物（Ｃ）を得た。
【００５７】
【表１】
2019116561.tif 000002
【００５８】
さらに、実施例１〜２で得られたポリオール組成物（Ｃ−１）〜（Ｃ−２）および、比較例１〜６で得られたポリオール組成物（Ｃ’−１）〜（Ｃ’−６）を用い、表１に記載の有機イソシアネート、触媒、発泡剤、整泡剤をさらに加えて均一混合し、下記の発泡条件により発泡して軟質ポリウレタンフォーム（Ｈ−１）〜（Ｈ−２）および（Ｈ’−１）〜（Ｈ’−６）を作製した。
なお、表１における各成分の数値のうち、有機ポリイソシアネート（Ｄ−１）を除く数値は重量部数を記載し、有機ポリイソシアネート（Ｄ−１）については、イソシアネート指数を記載しており、そのイソシアネート指数に対応する量の有機イソシアネートを用いた。
【００５９】
＜発泡条件＞
型サイズ        ：２５０ｍｍ×２５０ｍｍ×２５０ｍｍ
材質            ：木材
ミキシング方法  ：
ハンドミキシング（必要試薬を所定の容器に必要量仕込んだ後、攪拌羽を容器中に挿入し回転数５０００回転／分で６〜２０秒間攪拌させる発泡方法）
ミキシング時間  ：６〜２０秒
撹拌羽回転数    ：５０００回転／分
【００６０】
なお、表１に記載の有機イソシアネート、触媒、発泡剤、整泡剤は以下のものを用いた。
有機ポリイソシアネート（Ｄ−１）：２,４−トルエンジイソシアネートと２,６−トルエンジイソシアネートの混合物（混合比率：８０／２０）［製品名：東ソー（株）製「コロネートＴ−８０」（イソシアネート基含有量＝４８．３重量％）］
触媒（Ｅ−１）：エアプロダクツジャパン（株）製「ＤＡＢＣＯ−３３ＬＸ」
触媒（Ｅ−２）： エアプロダクツジャパン（株）製「ＤＡＢＣＯ−ＢＬ２２」
触媒（Ｅ−３）：日東化成（株）製「ネオスタンＵ−２８」
発泡剤（Ｆ）：水
整泡剤（Ｇ−１）：東レ・ダウコーニング（株）製シリコーン整泡剤「ＳＦ−２９０４」
【００６１】
得られた軟質ポリウレタンフォームを温度２５℃、湿度５０％にて２４時間静置した後、それぞれの軟質ポリウレタンフォームの密度、通気性及び反発弾性率を下記の測定方法に基づいて測定し、結果を表１に示した。
【００６２】
＜軟質ポリウレタンフォームの試験方法＞
各項目の測定方法は下記の通りである。
（１）密度：ＪＩＳ  Ｋ６４００に準拠して測定した（単位はｋｇ／ｍ3）。
（２）通気性：ＪＩＳ  Ｋ６４００に準拠して測定した（単位はｃｃ／ｃｍ2／秒）。
（３）反発弾性率：ＪＩＳ  Ｋ６４００に準拠して測定した（単位は％）。
【００６３】
本発明の実施例１〜２のポリオール組成物は、アルキレンオキサイド付加物（Ｂ）を適量含有することから、得られた軟質ポリウレタンフォームの反発弾性率は低く、かつ通気性も高い。
一方、アルキレンオキサイド付加物（Ｂ）を含有していない比較例１、分子量が高いアルキレンオキサイド付加物（Ｂ’−１）を用いた比較例２、ＥＯを含まないアルキレンオキサイド付加物（Ｂ’−２）を用いた比較例３、６価アルコールのアルキレンオキサイド付加物（Ｂ’−３）を用いた比較例４の通気性は低い。
また、ポリエーテルポリオール（Ａ２）を含まない比較例５は反発弾性率が高く、ポリエーテルポリオール（Ａ１）を含まない比較例６は発泡後の静置中に収縮してしまった。
【産業上の利用可能性】
【００６４】
本発明のポリオール組成物を使用して得られる軟質ポリウレタンフォームは、低反発弾性及び通気性が優れているため、シートクッション、寝具及び家具として好適に使用できる。