(57)【要約】      （修正有）【課題】デラミ（層間剥離）し難く、表面平滑性に特に優れ、離型性及び耐熱性に優れたフィルムの提供。【解決手段】Ａ層とＢ層とが積層する多層二軸延伸フィルムで、Ａ層が４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ１）と４−メチル−１−ペンテン共重合体（Ａ２）とを含む樹脂組成物からなり、（Ａ１）の含有量がＡ層の５〜５０質量％、（Ａ２）の含有量が５０〜９５質量％、（Ａ１）が４−メチル−１−ペンテンに由来する構成単位を９０〜１００モル％含有し、融点（Ｔｍ）が２００〜２５０℃であり、（Ａ２）が４−メチル−１−ペンテンに由来する構成単位の含有率が６５〜９６モル％未満、Ｃ２〜２０のα−オレフィン（４−メチル−１−ペンテンを除く）に由来する構成単位（ＢＱ）の含有率が４超え〜３５モル％であり、融点（Ｔｍ）が観察されないか１００℃〜１９９℃であるフィルム。Ｂ層がポリプロピレン（Ｂ１）を含む樹脂組成物からなるフィルム。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ層とＢ層とが積層されてなる多層二軸延伸フィルムであって、
Ａ層が４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ１）と４−メチル−１−ペンテン共重合体（Ａ２）とを含む樹脂組成物から構成され、
前記Ａ層において４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ１）の含有量が、Ａ層の全質量に対して５質量％以上５０質量％以下であり、前記４−メチル−１−ペンテン共重合体（Ａ２）の含有量がＡ層の全質量に対して５０質量％以上９５質量％以下であり、
かつ前記４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ１）が下記要件（Ａ１−Ｉ）〜（Ａ１−ＩＩ）を満たし、前記４−メチル−１−ペンテン共重合体（Ａ２）が下記要件（Ａ２−Ｉ）〜（Ａ２−ＩＩ）を満たす、多層二軸延伸フィルム。
（Ａ１−Ｉ）４−メチル−１−ペンテンに由来する構成単位を９０モル％〜１００モル％含有する。
（Ａ１−ＩＩ）ＤＳＣで測定した融点（Ｔｍ）が２００℃〜２５０℃の範囲にある。
（Ａ２−Ｉ）４−メチル−１−ペンテンから導かれる構成単位（Ｐ）の含有率が６５モル％以上９６モル％未満であり、炭素原子数２〜２０のα−オレフィン（４−メチル−１−ペンテンを除く）から導かれる構成単位（ＢＱ）の含有率が４モル％を超え３５モル％以下である。
（Ａ２−ＩＩ）ＤＳＣで測定した融点（Ｔｍ）が観察されないか１００℃〜１９９℃の範囲にある。
【請求項２】
前記４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ１）がさらに下記要件（Ａ１−ＩＩＩ）を満たす、請求項１に記載の多層二軸延伸フィルム。
（Ａ１−ＩＩＩ）１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．５〜５．０ｄｌ／ｇである。
【請求項３】
前記４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ２）がさらに下記要件（Ａ２−ＩＩＩ）を満たす、請求項１または２に記載の多層二軸延伸フィルム。
（Ａ２−ＩＩＩ）１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．５〜５．０ｄｌ／ｇである。
【請求項４】
前記Ｂ層が、ポリプロピレン（Ｂ１）を含む樹脂組成物から形成されていることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の多層二軸延伸フィルム。
【請求項５】
層構成が、Ａ層／Ｂ層／Ａ層、またはＡ層／Ｂ層／Ｃ層（ここで、Ｃ層は、Ａ層およびＢ層のいずれとも異なる層である）の三層構成であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の多層二軸延伸フィルム。
【請求項６】
多層二軸延伸フィルムが、転写フィルムである、請求項１〜５のいずれかに記載の多層二軸延伸フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、離型性に優れた多層二軸延伸フィルムに関する。特に、離型層に４−メチル−１−ペンテン系重合体を含むことにより離型性に優れ、かつ二軸延伸時にデラミを発生し難い多層二軸延伸フィルムに関する。さらに詳しくは、剥離フィルム、剥離ライナー、セパレータフィルム、転写フィルム等に有用な多層二軸延伸フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
建材用や光学用の樹脂製品、金属製品、ガラス製品等は表面に表面保護フィルムを貼り付け、輸送、保管や加工による表面の傷や異物混入を防ぐのが一般的である。表面保護フィルムには、柔軟性、機械特性等の性質のほか、保護対象、保護目的、使用環境等に応じて種々の特性が求められる。このため様々な観点から表面保護フィルムの開発が進められている。例えば、ポリエチレン成分を主体とした表面保護フィルム（特許文献１）や、ポリプロピレン成分を主体とした４−メチル−１−ペンテンと１−デセンとのオリゴマーを含む樹脂組成物の表面保護フィルムが検討されている（特許文献２）。
【０００３】
二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、軽量性、熱的安定性及び機械特性に優れているので包装用、工業用材料フィルムとして広く用いられている。特に近年は非シリコーン系の離型材料として、電子部品、電子基板の製造工程、繊維強化プラスチック等の熱硬化性材料の製造工程フィルムとして広く用いられているが、更なる改良が要望されていた。離型性の改良方法として、例えばポリプロピレンにポリメチルペンテン重合体を配合することで剥離力をより高めることができる(特許文献３、４)ことが提案されている。しかしながら、ポリメチルペンテンの含有量を増やすことで二軸延伸性が悪化したり、多層フィルムの場合はデラミ（層間剥離）することが知られており、更に、α−オレフィン共重合体を相容化材的に配合するなどの改良が提案されている(特許文献５)。
【０００４】
本発明者らは、離型性に優れ、成形可能温度が比較的低いことを特徴としたポリ４メチル−１−ペンテン系共重合体を含んでなる離型フィルムを既に開示しているが、成形可能温度を下げると、実用使用では問題ないもののフィルムの透明性が悪くなる傾向があることを確認している（特許文献６）。
以上のように、近年では特に、二軸延伸などの加工性に優れ、外観に優れ、かつ離型性が良いフィルムの開発が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００６−１１６７６９号公報
【特許文献２】特開２０１０−２７５３４０号公報
【特許文献３】特開２００８−１８９７９５号公報
【特許文献４】特開平７−０７０３８４号公報
【特許文献５】特開２０１５−１２０３３１号公報
【特許文献６】特開２０１４−１２５４９６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明者らは、離型層に４−メチル−１−ペンテン系重合体を含む上記公知の多層フィルムを転写フィルムとして用いる場合に、得られる転写物の光沢を向上させるために、離型層の表面平滑性を向上させることができないかと考えた。そして、従来のフィルムの優れた離型性、耐熱性を維持しつつ、より優れた表面平滑性をもつ多層二軸延伸フィルムの開発を目指した。すなわち本発明の課題は、デラミ（層間剥離）し難く、表面平滑性に特に優れ、離型性および耐熱性に優れたフィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の４−メチル−１−ペンテン系重合体と４−メチル−１−ペンテン共重合体とを含む組成物から形成される層を有する多層二軸延伸フィルムが上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、次の［１］〜［６］に関する。
［１］Ａ層とＢ層とが積層されてなる多層二軸延伸フィルムであって、
Ａ層が４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ１）と４−メチル−１−ペンテン共重合体（Ａ２）とを含む樹脂組成物から構成され、
前記Ａ層において４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ１）の含有量が、Ａ層の全質量に対して５質量％以上５０質量％以下であり、前記４−メチル−１−ペンテン共重合体（Ａ２）の含有量がＡ層の全質量に対して５０質量％以上９５質量％以下であり、
かつ前記４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ１）が下記要件（Ａ１−Ｉ）〜（Ａ１−ＩＩ）を満たし、前記４−メチル−１−ペンテン共重合体（Ａ２）が下記要件（Ａ２−Ｉ）〜（Ａ２−ＩＩ）を満たす、多層二軸延伸フィルム。
（Ａ１−Ｉ）４−メチル−１−ペンテンに由来する構成単位を９０モル％〜１００モル％含有する。
（Ａ１−ＩＩ）ＤＳＣで測定した融点（Ｔｍ）が２００℃〜２５０℃の範囲にある。
（Ａ２−Ｉ）４−メチル−１−ペンテンから導かれる構成単位（Ｐ）の含有率が６５モル％以上９６モル％未満であり、炭素原子数２〜２０のα−オレフィン（４−メチル−１−ペンテンを除く。）から導かれる構成単位（ＢＱ）の含有率が４モル％を超え３５モル％以下である。
（Ａ２−ＩＩ）ＤＳＣで測定した融点（Ｔｍ）が観察されないか１００℃〜１９９℃の
範囲にある。
［２］前記４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ１）がさらに下記要件（Ａ１−ＩＩＩ）を満たす、［１］に記載の多層二軸延伸フィルム。
（Ａ１−ＩＩＩ）１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．５〜５．０ｄｌ／ｇである。
［３］前記４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ２）がさらに下記要件（Ａ２−ＩＩＩ）を満たす、［１］または［２］に記載の多層二軸延伸フィルム。
（Ａ２−ＩＩＩ）１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．５〜５．０ｄｌ／ｇである。
［４］前記Ｂ層が、ポリプロピレン（Ｂ１）を含む樹脂組成物から形成されていることを特徴とする［１］〜［３］のいずれかに記載の多層二軸延伸フィルム。
［５］層構成が、Ａ層／Ｂ層／Ａ層、またはＡ層／Ｂ層／Ｃ層（ここで、Ｃ層は、Ａ層およびＢ層のいずれとも異なる層である）の三層構成であることを特徴とする［１］〜［４］のいずれかに記載の多層二軸延伸フィルム。
［６］多層二軸延伸フィルムが、転写フィルムである、［１］〜［５］のいずれかに記載の多層二軸延伸フィルム。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、二軸延伸時にデラミ等を発生し難く、表面平滑性に特に優れ、離型性および耐熱性に優れる多層二軸延伸フィルムを提供する。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明の具体的な実施形態について詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。なお本明細書において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
【００１１】
また、本明細書において、組成物中の各成分の量について言及する場合、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合には、特に断らない限り、組成物中に存在する複数の物質の合計量を意味する。
【００１２】
本発明の多層二軸延伸フィルムはＡ層とＢ層とが積層されてなり、Ａ層が４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ１）（以下、単に重合体（Ａ１）ともいう）と４−メチル−１−ペンテン共重合体（Ａ２）（以下、単に共重合体（Ａ２）ともいう）とを含む樹脂組成物から構成されている。
以下、Ａ層とＢ層を詳説し、次いで層構成、フィルム製造方法について述べる。
【００１３】
≪Ａ層≫
Ａ層は、４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ１）と、４−メチル−１−ペンテン共重合体（Ａ２）を含む。Ａ層において４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ１）の含有量が、Ａ層の全質量に対して５質量％以上５０質量％以下であり、前記４−メチル−１−ペンテン共重合体（Ａ２）の含有量がＡ層の全質量に対して５０質量％以上９５質量％以下である。好ましくは、４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ１）の含有量が、Ａ層の全質量に対して１０質量％以上４０質量％以下であり、前記４−メチル−１−ペンテン共重合体（Ａ２）の含有量がＡ層の全質量に対して６０質量％以上９０質量％以下である。上記範囲にあると、Ａ層中に４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ１）を微分散させることが可能となる。また、４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ１）の含有量が上記下限値以上であることで、Ａ層の耐熱性が優れる。４−メチル−１−ペンテン共重合体（Ａ２）の含有量が上記下限値以上であることで、層間強度に優れデラミし難くなる。
【００１４】
また、後述するように、重合体（Ａ１）と共重合体（Ａ２）とがいずれも４−メチル−１−ペンテンに由来する構成単位を特定量以上含有することにより、重合体（Ａ１）と共重合体（Ａ２）との相容性が優れ、得られるフィルムのグロスが優れると考えられる。
【００１５】
〔４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ１）〕
以下、Ａ層を構成する成分である４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ１）について説明する。４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ１）は下記要件（Ａ１−Ｉ）〜（Ａ１−ＩＩ）を満たす。
【００１６】
＜要件（Ａ１−Ｉ）＞
４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ１）は、４−メチル−１−ペンテンから導かれる構成単位を９０モル％〜１００モル％含む。好ましくは炭素原子数２〜２０のオレフィン（４−メチル−１−ペンテンを除く）から導かれる構成単位を０モル％〜１０モル％の割合で含む。なお、炭素原子数２〜２０のオレフィンとしては、１種類に限定されることなく、２種以上を組み合わせてもよい。
【００１７】
ここで、耐熱性の観点から、４−メチル−１−ペンテンから導かれる構成単位は９３モル％以上含まれることが好ましい。
一方、炭素原子数２〜２０のオレフィン（４−メチル−１−ペンテンを除く）から導かれる構成単位は１０モル％以下、好ましくは７モル％以下含まれる。
【００１８】
４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ１）に含まれうる炭素原子数２〜２０のオレフィンとしては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−エイコセンなどが好適な例として挙げられる。これらの炭素原子数２〜２０のオレフィンは、単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。適度な弾性率と柔軟性、可とう性を付与するという観点から、炭素数８以上１８以下のオレフィン（たとえば１−オクテン、１−デセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン及び１−オクタデセンン）が好ましい。
【００１９】
なお、４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ１）は、本発明の目的を損なわない範囲で、４−メチル−１−ペンテンと炭素原子数２〜２０のオレフィン（４−メチル−１−ペンテンを除く）以外の重合性化合物（以下、重合性化合物ともいう）に由来する構造単位を含んでいてもよい。
【００２０】
このような前記重合性化合物としては、例えばスチレン、ビニルシクロペンテン、ビニルシクロヘキサン、ビニルノルボルナン等の環状構造を有するビニル化合物；酢酸ビニル等のビニルエステル類；無水マレイン酸等の不飽和有機酸またはその誘導体；ブタジエン、イソプレン、ペンタジエン、２，３−ジメチルブタジエン等の共役ジエン類；１，４−ヘキサジエン、１，６−オクタジエン、２−メチル−１，５−ヘキサジエン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、ジシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、ジシクロオクタジエン、メチレンノルボルネン、５−ビニルノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、６−クロロメチル−５−イソプロペンル−２−ノルボルネン、２，３−ジイソプロピリデン−５−ノルボルネン、２−エチリデン−３−イソプロピリデン−５−ノルボルネン、２−プロペニル−２，２−ノルボルナジエン等の非共役ポリエン類などが挙げられる。
【００２１】
本発明における４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ１）は、前記重合性化合物から導かれる単位を、４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ１）に含まれる全ての重合性化合物構造単位に対して、１０モル％以下含有されていてもよく、５モル％以下、３モル％以下の量で含有していてもよい。
【００２２】
＜要件（Ａ１−ＩＩ）＞
本発明における４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ１）は、ＤＳＣで測定した融点（Ｔｍ）が、２００〜２５０℃の範囲にある。好ましくは２００℃〜２４５℃、より好ましくは２００℃〜２４０℃の範囲にある。上記、融点（Ｔｍ）の値は、重合体の立体規則性ならびに共に重合するα−オレフィン量に依存して変化する値であり、後述するオレフィン重合用触媒を用いて所望の組成に制御調整することが可能である。
【００２３】
融点（Ｔｍ）の値が上記範囲にある４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ１）を含む重合体組成物は耐熱性の観点から好ましい。
４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ１）は、上記要件（Ａ１−Ｉ）〜（ＡＩ−ＩＩ）に加え、下記要件（Ａ１−ＩＩＩ）を満たすことが好ましい。
【００２４】
＜要件（Ａ１−ＩＩＩ）＞
４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ１）の１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が、０．５〜５．０ｄＬ／ｇであることが好ましい。
【００２５】
ここで、極限粘度［η］は、１．０〜４．０ｄＬ／ｇの範囲であることがより好ましく、１．２〜３．５ｄＬ／ｇの範囲であることがさらに好ましい。
上記極限粘度［η］の値は、４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ１）を製造する際の、重合時の水素の添加量により調整することが可能である。
【００２６】
極限粘度［η］の値が上記範囲にある４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ１）は、樹脂組成物製造時や各種成形時において良好な流動性を示し、また４−メチル−１−ペンテン共重合体（Ａ２） への分散性が良好となり、得られる多層二軸延伸フィルムの外観において好ましい。
【００２７】
〔４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ１）の製造方法〕
４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ１）は、オレフィン類を重合して製造してもよく、高分子量の４−メチル−１−ペンテン系重合体を、熱分解して製造してもよい。また、溶媒に対する溶解度の差で分別する溶媒分別、あるいは沸点の差で分取する分子蒸留などの方法で精製されていてもよい。
【００２８】
重合反応により製造する場合、例えば４−メチル−１−ペンテンおよび必要に応じて共重合させるα−オレフィンの仕込量、重合触媒の種類、重合温度、重合時の水素添加量等を調整することで、得られる４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ１）の融点、立体規則性および分子量等を制御する。重合反応により製造する方法は、公知の方法であってもよい。例えば、チーグラナッタ触媒、メタロセン系触媒等の公知の触媒を用いた方法により製造され得る。
重合体（Ａ１）は、前述のように製造したもの以外にも、例えば三井化学株式会社製ＴＰＸ等、市販の重合体であってもよい。
【００２９】
〔４−メチル−１−ペンテン共重合体（Ａ２）〕
４−メチル−１−ペンテン共重合体（Ａ２）は、以下の要件（Ａ２−Ｉ）〜（Ａ２−ＩＩ）を満たす。
【００３０】
＜要件（Ａ２−Ｉ）＞
４−メチル−１−ペンテン共重合体（Ａ２）は、４−メチル−１−ペンテンに由来する構成単位（Ｐ）を６５モル％以上９６モル％未満の割合で、及び４−メチル−１−ペンテン以外の炭素数２以上２０以下のα−オレフィンに由来する構成単位（ＢＱ）を、４モル％を超え３５モル％以下の割合で有する。
【００３１】
構成単位（Ｐ）の含有率は、６５モル％以上９６モル％未満であり、好ましくは６８モル％以上９２モル％未満であり、より好ましくは６８モル％以上９０モル％未満であり、特に好ましくは８０モル％以上８８モル％未満である。
【００３２】
構成単位（Ｐ）の含有率が６５モル％以上であることにより、耐熱性に優れ、また、重合体（Ａ１）との相容性にすぐれ得られるフィルムのグロスに優れる。
構成単位（ＢＱ）の含有率（構成単位（ＢＱ）が２種以上である場合は当該２種以上の合計の含有率）は、４モル％を超え３５モル％以下であり、好ましくは８モル％を超え３２モル％以下であり、より好ましくは１０モル％を超え３２モル％以下であり、特に好ましくは１２モル％を超え２０モル％以下である。
【００３３】
４−メチル−１−ペンテン共重合体（Ａ２） における構成単位（ＢＱ）の含有率が４モル％を超えることにより、得られる積層フィルムの層間強度に優れデラミし難くなる。  構成単位（ＢＱ）を形成する、４−メチル−１−ペンテン以外の炭素数２以上２０以下のα−オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセンが好ましく、炭素原子数２〜４のα−オレフィン、すなわちエチレン、プロピレン、１−ブテンが更に好ましく、プロピレンが特に好ましい。
【００３４】
また、構成単位（ＢＱ）は、前記重合体（Ａ）が構成単位（ＡＱ）を含む場合、構成単位（ＡＱ）と同じであってもよく、異なっていてもよい。
４−メチル−１−ペンテン共重合体（Ａ２）は、本発明の効果を損なわない範囲で、４−メチル−１−ペンテンに由来する構成単位（Ｐ）及び４−メチル−１−ペンテン以外の炭素数２以上２０以下のα−オレフィンに由来する構成単位（ＢＱ）以外のその他の構成単位を含んでいてもよい。その他の構成単位の含有率は、たとえば０〜１０モル％である。
【００３５】
上記その他の構成単位を形成するモノマーとしては、環状オレフィン、芳香族ビニル化合物、共役ジエン、非共役ポリエン、官能ビニル化合物、水酸基含有オレフィン、ハロゲン化オレフィン等が含まれる。
【００３６】
環状オレフィン、芳香族ビニル化合物、共役ジエン、非共役ポリエン、官能ビニル化合物、水酸基含有オレフィン、及びハロゲン化オレフィンとしては、例えば、特開２０１３−１６９６８５号公報の段落００３４〜００４１に記載の化合物を用いることができる。
【００３７】
上記その他の構成単位を形成するモノマーとしては、ビニルシクロヘキサン、スチレンが特に好ましい。
４−メチル−１−ペンテン共重合体（Ａ２）に、上記その他の構成単位が含まれる場合、上記その他の構成単位は、１種のみ含まれていてもよく、また、２種以上含まれていてもよい。
【００３８】
４−メチル−１−ペンテン共重合体（Ａ２） における各構成単位の含有率（モル％）の値は、13Ｃ−ＮＭＲによる測定法により測定され、具体的な測定方法については実施例の項に記載の通りである。
【００３９】
＜要件（Ａ２−ＩＩ）＞
４−メチル−１−ペンテン共重合体（Ａ２）の融点（Ｔｍ）は、観察されないか、又は１００℃〜１９９℃の範囲にあり、より好ましくは観察されないか、又は１１０℃〜１８０℃の範囲にあり、さらに好ましくは１１０℃〜１６０℃の範囲にあり、特に好ましくは１２５℃〜１５０℃の範囲にある。
【００４０】
４−メチル−１−ペンテン共重合体（Ａ２） の融点（Ｔｍ）は、前記重合体（Ａ）の融点（Ｔｍ）と同様の方法により測定される値である。
４−メチル−１−ペンテン共重合体（Ａ２） は上記要件（Ａ２−Ｉ）〜（Ａ２−ＩＩ）に加えて、好ましくは下記要件のうち一つ以上を満たす。
【００４１】
＜要件（Ａ２−ＩＩＩ）＞
４−メチル−１−ペンテン共重合体（Ａ２）の、デカリン溶媒中、１３５℃で測定される極限粘度［η］は、０．５〜４．０ｄｌ／ｇであり、好ましくは０．５ｄｌ／ｇ〜３．５ｄｌ／ｇであり、より好ましくは１．０ｄｌ／ｇ〜３．５ｄｌ／ｇである。４−メチル−１−ペンテン共重合体（Ａ２） の極限粘度［η］が上記範囲内であると、成形性の点で好ましい。
４−メチル−１−ペンテン共重合体（Ａ２）の極限粘度［η］は、前記重合体（Ａ）の極限粘度［η］と同様の方法で測定される値である。
【００４２】
＜要件（Ａ２−ＩＶ）＞
４−メチル−１−ペンテン共重合体（Ａ２）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは１．０〜３．５であり、好ましくは１．１〜３．０である。
４−メチル−１−ペンテン共重合体（Ａ２） の重量平均分子量（Ｍｗ）は、組成物からなる層の成形性の観点から、好ましくは１×１０4〜２×１０6であり、より好ましくは１×１０4〜１×１０6である。
なお、４−メチル−１−ペンテン共重合体（Ａ２） の重量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、実施例記載の方法により算出される値である。
【００４３】
＜要件（Ａ２−Ｖ）＞
４−メチル−１−ペンテン共重合体（Ａ２）の、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に準拠して２３０℃で２．１６ｋｇの荷重にて測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）は、組成物の成形時の流動性の観点から、好ましくは０．１ｇ／１０分〜１００ｇ／１０分であり、より好ましくは０．５ｇ／１０分〜５０ｇ／１０分であり、さらに好ましくは０．５ｇ／１０分〜３０ｇ／１０分である。
【００４４】
〔４−メチル−１−ペンテン共重合体（Ａ２）の製造方法〕
４−メチル−１−ペンテン共重合体（Ａ２）は、従来知られているメタロセン触媒系により、例えば、国際公開第２００５／１２１１９２号、国際公開第２０１１／０５５８０３号、国際公開第２０１４／０５０８１７等に記載された方法により合成することができる。
【００４５】
〔その他の樹脂〕
本発明の多層二軸延伸フィルムのＡ層を構成する樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範囲内において、上述の４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ１）及び４−メチル−１−ペンテン共重合体（Ａ２）以外のその他の樹脂を含有していてもよい。その他の樹脂としては例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ１−ブテン、スチレン系樹脂、エチレン・α‐オレフィン共重合体等のポリオレフィン系重合体を添加することも可能である。その他の樹脂の含有量は、Ａ層の全質量に対して好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下である。
【００４６】
〔添加剤〕
本発明の多層二軸延伸フィルムのＡ層を構成する樹脂組成物は、特定量の４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ１）と特定量の４−メチル−１−ペンテン共重合体（Ａ２）とを含有し、更に、本発明の目的を損なわない範囲内において、例えば、耐候安定剤、耐熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、スリップ防止剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、核剤、滑剤、顔料、染料、老化防止剤、塩酸吸収剤、無機又は有機の充填剤、有機系又は無機系の発泡剤、架橋剤、架橋助剤、粘着剤、軟化剤、難燃剤等の各種添加剤を含有していてもよい。
【００４７】
本発明におけるＡ層を構成する樹脂組成物には、その成形性をさらに改善させる、すなわち結晶化温度を高め結晶化速度を速めるために、特定の任意成分である核剤が配合されていてもよい。この場合、例えば核剤はジベンジリデンソルビトール系核剤、リン酸エステル塩系核剤、ロジン系核剤、安息香酸金属塩系核剤、フッ素化ポリエチレン、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）リン酸ナトリウム、ピメリン酸やその塩、２，６−ナフタレン酸ジカルボン酸ジシクロヘキシルアミド等であり、配合量は特に制限されないが、該樹脂組成物１００質量部に対して０．１〜１質量部程度があることが好ましい。配合タイミングに特に制限は無く、重合中、重合後、あるいは成形加工時での添加が可能である。
【００４８】
該樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、さらに必要に応じて、二次抗酸化剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、スリップ剤、防曇剤、滑剤、染料、顔料、天然油、合成油、ワックス、充填剤、塩酸吸収剤や、他のオレフィン重合体などを配合することができる。配合量は特に制限されないが、該樹脂組成物１００質量部に対して、通常０〜５０質量部であり、０〜３０質量部が好ましく、０〜１０質量部がさらに好ましく、０〜１質量部が特に好ましい。
【００４９】
酸化防止剤としては、公知の酸化防止剤が使用可能である。具体的には、ヒンダードフェノール化合物、イオウ系酸化防止剤、ラクトーン系酸化防止剤、有機ホスファイト化合物、有機ホスフォナイト化合物、あるいはこれらを数種類組み合わせたものが使用できる。
【００５０】
滑剤としては、例えばラウリル酸、パルミチン酸、オレイン酸、ステアリン酸などの飽和または不飽和脂肪酸およびそのナトリウム、カルシウム、マグネシウム塩などがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。またかかる滑剤の配合量は、該樹脂組成物１００質量部に対して通常０．１〜３質量部が好ましく、０．１〜２質量部がさらに好ましい。
【００５１】
スリップ剤としては、ラウリル酸、パルミチン酸、オレイン酸、ステアリン酸、エルカ酸、ヘベニン酸などの飽和または不飽和脂肪酸のアミド、あるいはこれらの飽和または不飽和脂肪酸のビスアマイドを用いることが好ましい。これらのうちでは、エルカ酸アミドおよびエチレンビスステアロアマイドが特に好ましい。これらの脂肪酸アミドは本発明に係る樹脂組成物１００質量部に対して、通常０．０１〜５質量部の範囲で配合することが好ましい。
【００５２】
本発明に係るＡ層が、成分（Ａ１）および成分（Ａ２）以外の前記任意成分を含んでなるときは、Ａ層の全質量から当該任意成分を差し引いた質量を１００質量％として、前記成分（Ａ１）含有量定義（５〜９５質量％）と成分（Ａ２）含有量（５〜９５質量％）定義が適用される。
【００５３】
≪Ｂ層≫
本発明の多層二軸延伸フィルムにおけるＢ層は、本発明の多層二軸延伸フィルムに優れた機械特性を付与するために設けられる層である。Ｂ層は、ポリプロピレン（Ｂ１）を含む樹脂組成物から形成されることが好ましい。当該ポリプロピレン（Ｂ１）はプロピレンを主体とする公知の重合体であり、そのような例としては、プロピレン単独重合体、プロピレンとプロピレン以外のα−オレフィンとのプロピレン・α‐オレフィン共重合体（プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・１−ブテン共重合体、プロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体などのランダム共重合体、ブロック共重合体又はこれらの混合物）等を挙げることができる。ポリプロピレンとしてはアイソタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレンが好適に用いられ、立体規則性を示すアイソタクチックメソペンダッド分率（ｍｍｍｍ）またはシンジオタクチックメソペンダッド分率(ｒｒｒｒ)が９０％以上であることが好ましく、９２％以上であることがより好ましく、９３％以上であることがさらに好ましい。立体規則性が高いと、樹脂の結晶性が向上し、高い熱安定性、機械特性を付与することができる。
【００５４】
プロピレン・α‐オレフィン共重合体におけるα‐オレフィンの共重合比率としては、５質量％以下であることが好ましい。また、プロピレン・α‐オレフィン共重合体は、ランダム共重合体であってもブロック共重合体であってもよく、核剤（結晶化核剤）を含んでいても良い。核剤としては、特に限定されず、各種無機化合物、各種カルボン酸又はその金属塩、ジベンジリデンソルビトール系化合物、アリールフォスフェート系化合物、環状多価金属アリールフォスフェート系化合物と脂肪族モノカルボン酸アルカリ金属塩又は塩基性アルミニウム・リチウム・ヒドロキシ・カーボネート・ハイドレートとの混合物、各種高分子化合物等のα晶核剤等が挙げられる。これらの結晶化核剤は単独の材料でも使用でき、また二種以上の材料を併用することもできる。
【００５５】
上記ポリプロピレン（Ｂ１）のＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準じて測定できる。具体的には、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ荷重の測定条件で、０．５〜２５ｇ／１０分であることが好ましく、１〜１５ｇ／１０分であることがより好ましく、２〜１０ｇ／１０分であることがさらに好ましい。ポリプロピレン（Ａ２）のＭＦＲが前記範囲にあると、押出成形に好適である。
【００５６】
ポリプロピレン（Ｂ１）に含まれる重合触媒残渣等に起因する灰分は、微小異物（フィッシュアイ）を低減するため、可能な限り少ないことが好ましく、５０ｐｐｍ以下であることが好ましい。さらに好ましくは、４０ｐｐｍ以下である。
【００５７】
また、Ｂ層を形成する樹脂組成物には、Ａ層を形成する樹脂組成物に配合するものと同様の熱安定剤、酸化防止剤、すべり剤、塩素捕獲剤、帯電防止剤等が添加されていてもよい。
【００５８】
≪多層二軸延伸フィルム≫
本発明の多層二軸延伸フィルムの層構成としては、Ａ層とＢ層が積層された２層構造、Ａ層／Ｂ層／Ａ層の順に積層されてなる３層構造、Ａ層及びＢ層のいずれとも異なるＣ層（例えば、エチレン変性アイソタクティックポリプロピレン樹脂（ランダムコポリマーやブロックコポリマー）、アタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピン等を含む組成物、オレフィン系重合体やスチレン系重合体、アクリル系重合体等から得られる粘着性を発現する粘着材料から形成される層など）が、Ａ層／Ｂ層／Ｃ層の順に積層されてなる３層構造等が挙げられる。積層時における成形性の観点からは、Ａ層／Ｂ層の２層構造または、Ａ層／Ｂ層／Ａ層の３層構造が好ましい。
【００５９】
このような多層フィルムを得る方法については特に制限は無いが、通常、まず、Ａ層とＢ層と、必要に応じてその他の層とが積層されてなる原反フィルム（原反シートともいう）を成形し、次に、その原反フィルムを二軸延伸することによって得られる。原反フィルムの成形方法は例えば、あらかじめＴ−ダイ成形またはインフレーション成形にて得られた表面層フィルム上に、押出ラミネーション、押出コーティング等の公知の積層法により積層する方法や、複数のフィルムを独立して成形した後、各々のフィルムをドライラミネーションにより積層する方法等が挙げられるが、生産性の点から、複数の成分を多層の押出機に供して成形する共押出成形が好ましい。
【００６０】
本発明に係る延伸前のフィルム、すなわち原反フィルムの厚みは特に限定されないが、通常１００μｍ〜１０００μｍであり、１５０〜８００μｍが好ましく、更に好ましくは、２００〜５００μｍである。
【００６１】
本発明の多層二軸延伸フィルムの総厚みは、３〜６０μｍであることが好ましく、より好ましくは１０〜５０μｍ、さらに好ましくは２０〜５０μｍである。フィルムの総厚みが３〜６０μｍであることにより、機械特性及び延伸性に優れたフィルムを得ることができる。
【００６２】
本発明の多層二軸延伸フィルムにおけるＡ層１層の厚みは、Ｂ層１層の厚みに対し、２〜２５０％であることが好ましく、より好ましくは２５〜２００％である。本発明の多層二軸延伸フィルムが２つ以上のＡ層を含有する場合、各Ａ層の厚みは同じであってもよいし、互いに異なっていてもよい。
【００６３】
本発明の多層二軸延伸フィルムの、剥離速度３００ｍｍ／分におけるテープ剥離力は、７Ｎ／５０ｍｍ以下であることが好ましい。より好ましくは１〜６．５Ｎ／５０ｍｍである。当該テープ剥離力は、４−メチルペンテン−１系共重合体（Ａ）の融点および配合量により調節できる。テープ剥離力は、粘着シートの試験方法（ＪＩＳ  Ｚ０２３７−２０００）に準拠して測定される。測定方法の具体例としては、粘着材としてアクリル系粘着材(日東電工株式会社製、商品名ニットーテープ３１Ｂ)を使用し、５０ｍｍ幅×１００ｍｍ長さに切った試験フィルムと粘着テープを温度２３℃、相対湿度５０％の環境下に１時間放置した後、粘着フィルムを約２ｋｇのゴムロールで圧力を加えながら２往復通過させて試験板に貼り付ける。貼り付け後、温度２３℃または５０℃、相対湿度５０％の一定環境下に１日間置いた後、温度２３℃、相対湿度５０％の環境で、１８０°方向に、速度３００ｍｍ／分で引き剥がした際の剥離力を測定することにより評価できる。
【００６４】
本発明の多層二軸延伸フィルムの、４５°グロスは、７０％以上であることが好ましい。より好ましくは８０％以上である。上限については特に限定ないが、通常１３０％以下である。４５°グロスの測定方法は詳しくは実施例の項に記載したとおりである。
【００６５】
≪多層二軸延伸フィルムの製造方法≫
各成分を混合して、Ａ層用またはＢ層用の樹脂組成物ペレットを調製する方法については、種々公知の方法、例えば、多段重合法、プラストミル、ヘンシェルミキサー、Ｖ−ブレンダー、リボンブレンダー、タンブラー、ブレンダー、ニーダールーダー等で混合する方法、あるいは混合後、一軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等で、例えば１８０〜３００℃下で溶融混練後、造粒あるいは粉砕する方法を採用することができる。該方法により、各成分および添加剤が均一に分散混合された高品質の樹脂組成物ペレットを得ることができる。
【００６６】
本発明の多層二軸延伸フィルム用の原反シートは、上述した樹脂組成物ペレットを、シリンダー温度を通常１８０〜３００℃の範囲で溶融押出して得ることができる。
前記原反シートから多層二軸延伸フィルムを製造するには、バッチ式の二軸延伸でも、キャスト成形直後に逐次二軸延伸を施すこと、あるいは、同時二軸延伸することもできる。逐次二軸延伸ではキャスト原反シートを１００〜１６５℃に保ち、速度差を設けたロール間に通して流れ方向に２〜５倍に延伸し、直ちに室温に冷却する。次いで、当該フィルムをテンターに導き、１５０℃以上の温度で幅方向に５〜１０倍に延伸した後、緩和、熱固定を施し巻き取ることにより得られる。
【００６７】
≪用途≫
本発明の多層二軸延伸フィルムの具体的な用途としては、例えば下記のような一般的なフィルム用途を挙げることができる。
包装用フィルム；例えば、食品包装用フィルム、ストレッチフィルム、ラップフィルム、シュリンクフィルム、イージーピールフィルム、アルミ蒸着フィルム、ＰＶＤＣコートフィルム、などが挙げられる。通気性フィルム；例えば、紙おむつ、生理用品、手術衣、手術用手袋、サージカルダウン、ハウスラップ（透湿防水シート）、使い捨てカイロ、家庭用除湿剤、乾燥剤、脱酸素剤、鮮度保持剤、堆肥化シート、簡易ジャンバー、などが挙げられる。防錆フィルム；例えば、自動車部品、ノックダウン用部品、機械・機械部品、鉄・クロム製品、鋼管、線材、ボルトナット、ベアリング、金型、工具、刃物、切削工具、建築用具などの輸送梱包、保管梱包、輸出梱包、などが挙げられる。防曇フィルム；例えば、青果物用フィルム、加工食品用フィルム、などが挙げられる。
【００６８】
方向性フィルム；菓子類のひねり包装、農業資材、ラミネート基材、コイン包装、電線束ね材、果菜類包装、段ボールカットテープ、洗剤詰め替え容器、おにぎり包装、ピロー包装、スティック包装、ボイル・レトルト包装、水物食品包装、輸液バッグ、などが挙げられる。
【００６９】
セルフクリーニングフィルム；例えば、道路標識、一般標識、看板、窓ガラス、道路資材、サイドミラーなどが挙げられる。
セパレーター；例えば、バッテリーセパレーター、リチウムイオン電池用セパレーター、燃料電池用電解質膜、粘着・接着材セパレーター。
延伸フィルム；例えば、フィルムコンデンサ用フィルム、キャパシターフィルム、燃料電池用キャパシターフィルム。
半導体工程フィルム；例えば、ダイシングテープ・バックグラインドテープ・ダイボンディングフィルム、偏光板用フィルム、表面保護フィルム；例えば、偏光板用保護フィルム、液晶パネル用保護フィルム、光学部品用保護フィルム、レンズ用保護フィルム、電気部品・電化製品用保護フィルム、携帯電話用保護フィルム、パソコン用保護フィルム、マスキングフィルム、タッチパネル用保護フィルム。
【００７０】
電子部材用フィルム；例えば、拡散フィルム、反射フィルム、耐放射線フィルム、耐γ線フィルム、多孔フィルム。
建材フィルム；例えば、建材用ウインドウフィルム、合わせガラス用フィルム、防弾材、防弾ガラス用フィルム、遮熱シート、遮熱フィルム、などが挙げられる。
転写フィルム；例えば、自動車・産業用転写フィルム、包装用転写フィルム。
離型フィルム；例えば、フレキシブルプリント基板用離型フィルム（ＦＰＣ）、ＡＣＭ基板用離型フィルム、リジットフレキシブル基板用離型フィルム、先端複合材料用離型フィルム、炭素繊維複合材硬化用離型フィルム、ガラス繊維複合材硬化用離型フィルム、アラミド繊維複合材硬化用離型フィルム、ナノ複合材硬化用離型フィルム、フィラー充填材硬化用離型フィルム、半導体封止用離型フィルム、偏光板用離型フィルム、拡散シート用離型フィルム、プリズムシート用離型フィルム、反射シート用離型フィルム、離型フィルム用クッションフィルム、燃料電池用離型フィルム、各種ゴムシート用離型フィルム、ウレタン硬化用離型フィルム、エポキシ硬化用離型フィルム（金属バットやゴルフクラブなどの製造工程部材など）、などが挙げられる。
【００７１】
特に好ましくは表面保護フィルム及び粘着テープ等に使用する剥離フィルム、剥離ライナーまたはセパレータフィルム、転写フィルム、並びに複合材料製造時のキャリアーなどを挙げることができる。とりわけ好ましくは転写フィルムとして用いられる。
【実施例】
【００７２】
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、実施例において各物性は以下のように測定した。
〔組成〕
重合体中の４−メチル−１−ペンテン及びα−オレフィンの含有率（モル％）は、13Ｃ−ＮＭＲにより測定した。測定条件は、下記のとおりである。
・測定装置：核磁気共鳴装置（ＥＣＰ５００型、日本電子（株）製）
・観測核：13Ｃ（１２５ＭＨｚ）
・シーケンス：シングルパルスプロトンデカップリング
・パルス幅：４．７μ秒（４５°パルス）
・繰り返し時間：５．５秒
・積算回数：１万回以上
・溶媒：オルトジクロロベンゼン／重水素化ベンゼン（容量比：８０／２０）混合溶媒
・試料濃度：５５ｍｇ／０．６ｍＬ
・測定温度：１２０℃
・ケミカルシフトの基準値：２７．５０ｐｐｍ
【００７３】
〔融点（Ｔｍ）〕
重合体の融点（Ｔｍ）は、測定装置として示差走査熱量計（ＤＳＣ２２０Ｃ型、セイコーインスツル（株）製）を用いて測定した。
約５ｍｇの重合体を測定用アルミニウムパン中に密封し、室温から１０℃／ｍｉｎで２８０℃まで加熱した。共重合体を完全融解させるために、２８０℃で５分間保持し、次いで、１０℃／ｍｉｎで−５０℃まで冷却した。−５０℃で５分間置いた後、１０℃／ｍｉｎで２８０℃まで２度目の加熱を行なった。この２度目の加熱でのピーク温度（℃）を重合体の融点（Ｔｍ）とした。
【００７４】
〔極限粘度［η］〕
重合体の極限粘度［η］は、測定装置としてウベローデ粘度計を用い、デカリン溶媒中、１３５℃で測定した。具体的には、約２０ｍｇの粉末状の共重合体をデカリン２５ｍｌに溶解させた後、ウベローデ粘度計を用い、１３５℃のオイルバス中で比粘度ηspを測定した。このデカリン溶液にデカリンを５ｍｌ加えて希釈した後、上記と同様にして比粘度ηspを測定した。この希釈操作を更に２回繰り返し、濃度（Ｃ）を０に外挿した時のηsp／Ｃの値を極限粘度［η］（単位：ｄｌ／ｇ）として求めた（下記の式１参照）。
［η］＝ｌｉｍ（ηsp／Ｃ）    （Ｃ→０）・・・式１
【００７５】
〔メルトフローレート（ＭＦＲ）〕
重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ：Ｍｅｌｔ  Ｆｌｏｗ  Ｒａｔｅ）は、ＪＩＳ
Ｋ７２１０に準拠し、共重合体Ａ２（Ａ２−１，Ａ２−１）およびポリプロピレンについては２３０℃で２．１６ｋｇの荷重にて測定した。単位は、ｇ／１０分である。なお、重合体Ａ１（Ａ１−１）については、２６０℃、５．０ｋｇの荷重条件にて測定した。
〔密度〕
重合体の密度は、ＪＩＳ  Ｋ７１１２（密度勾配管法）に準拠して、測定した。
【００７６】
［製造例１］４−メチル−１−ペンテン系重合体の製造（Ａ１−１）
国際公開２００６／０５４６１３号の比較例７や比較例９に記載の重合方法に準じて、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、水素の割合を変更することによって、表１に示す物性を有する４−メチル−１−ペンテン系重合体Ａ１−１を得た。
【００７７】
［製造例２］４−メチル−１−ペンテン共重合体の製造（Ａ２−１）
充分に窒素置換した容量１．５Ｌの攪拌翼付のＳＵＳ製オートクレーブに、３００ｍｌのｎ−ヘキサン（乾燥窒素雰囲気下、活性アルミナ上で乾燥したもの）、及び４５０ｍｌの４−メチル−１−ペンテンを２３℃で装入した後、トリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡＬ）の１．０ｍｍｏｌ／ｍｌトルエン溶液を０．７５ｍｌ装入し、攪拌機を回した。
【００７８】
次に、オートクレーブを内温が６０℃になるまで加熱し、全圧（ゲージ圧）が０．１９ＭＰａとなるようにプロピレンで加圧した。
続いて、予め調製しておいた、Ａｌ換算で１ｍｍｏｌのメチルアルミノキサン、及び０．０１ｍｍｏｌのジフェニルメチレン（１−エチル−３−ｔ−ブチル−シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチル−フルオレニル）ジルコニウムジクロリドを含むトルエン溶液０．３４ｍｌをオートクレーブに窒素で圧入し、重合反応を開始させた。重合反応中は、オートクレーブの内温が６０℃になるように温度調整した。
【００７９】
重合開始から６０分後、オートクレーブにメタノール５ｍｌを窒素で圧入し、重合反応を停止させた後、オートクレーブ内を大気圧まで脱圧した。脱圧後、反応溶液に、該反応溶液を攪拌しながらアセトンを添加し、溶媒を含む重合反応生成物を得た。次いで、得られた溶媒を含む重合反応生成物を減圧下、１３０℃で１２時間乾燥させて、共重合体（Ｂ）として、４４．０ｇの粉末状の重合体Ａ２−１を得た。各種物性の測定結果を表１に示す。
【００８０】
［製造例３］４−メチル−１−ペンテン共重合体の製造（Ａ２−２）
充分に窒素置換した容量１．５Ｌの攪拌翼付のＳＵＳ製オートクレーブに、３００ｍｌのｎ−ヘキサン（乾燥窒素雰囲気下、活性アルミナ上で乾燥したもの）、及び４５０ｍｌの４−メチル−１−ペンテンを２３℃で装入した。このオートクレーブに、トリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡＬ）の１．０ｍｍｏｌ／ｍｌトルエン溶液を０．７５ｍｌ装入し、攪拌機を回した。
【００８１】
次に、オートクレーブを内温が６０℃になるまで加熱し、全圧（ゲージ圧）が０．４０ＭＰａとなるようにプロピレンで加圧した。
続いて、予め調製しておいた、Ａｌ換算で１ｍｍｏｌのメチルアルミノキサン、及び０．０１ｍｍｏｌのジフェニルメチレン（１−エチル−３−ｔ−ブチル−シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチル−フルオレニル）ジルコニウムジクロリドを含むトルエン溶液０．３４ｍｌを、オートクレーブに窒素で圧入し、重合反応を開始させた。重合反応中は、オートクレーブの内温が６０℃になるように温度調整した。
【００８２】
重合開始から６０分後、オートクレーブにメタノール５ｍｌを窒素で圧入し、重合反応を停止させた後、オートクレーブ内を大気圧まで脱圧した。脱圧後、反応溶液に、該反応溶液を攪拌しながらアセトンを添加し、溶媒を含む重合反応生成物を得た。
次いで、得られた溶媒を含む重合反応生成物を減圧下、１００℃で１２時間乾燥させて、３６．９ｇの粉末状の共重合体Ａ２−２を得た。各種物性の測定結果を表１に示す。
【００８３】
【表１】
2019001139.tif 000002
【００８４】
〔実施例１〕
Ａ層／Ｂ層／Ａ層の順に積層されてなる３層二軸延伸フィルムを成形した。まず、Ａ層を形成する樹脂組成物として、重合体Ａ１−１：２０質量部と、共重合体Ａ２−１：８０質量部の割合で、２軸押出機に供給し、２７０℃で混練して樹脂組成物を調整し、Ａ層の原料とした。また、Ｂ層を形成する樹脂はポリプロピレン（プライムポリプロ（登録商標）Ｆ１１３Ｇ（プロピレンのホモポリマー、密度：９１０ｋｇ／ｍ3、ＭＦＲ（２３０℃）：３.０ｇ／１０分、（株）プライムポリマー製））を用いた。
【００８５】
得られた樹脂組成物および樹脂を、リップ幅３３０ｍｍのＴダイを設置し、３つのホッパー投入口と３０ｍｍφスクリューを設置した３種３層式Ｔダイシート成形機を用いて、Ａ層のシリンダー温度は２７０℃、Ｂ層のシリンダー温度は２３０℃、ダイス温度を２７０℃に設定し、Ｔダイから溶融混練物を厚み３００μｍ（Ａ層５０μｍ／Ｂ層２００μｍ／Ａ層５０μｍ）で押し出し、キャスト成形することにより、実施例１の原反フィルムを得た。なお、各層の厚みは、押出量から算出した。
【００８６】
次いで、ブルックナー社製バッチ式二軸延伸機ＫＡＲＯ IVを用いて、予熱温度１６２℃、予熱時間２分、延伸温度１６２℃、延伸速度１００％／秒の延伸条件、熱セット条件１６２℃、３０秒にて、得られた原反フィルムを流れ方向（ＭＤ）に３倍、幅方向（ＴＤ）に５倍延伸し、フィルム総厚み２０μｍの多層二軸延伸フィルムを得た。
得られた多層二軸延伸フィルムの評価結果を表２に示した。具体的な試験方法は以下の通りである。
【００８７】
〔延伸時のデラミ〕
多層二軸延伸した後の多層二軸延伸フィルムのＡ層とＢ層の層間での剥離を目視で確認し、デラミの有無を確認した。
【００８８】
〔延伸後の均一性〕
二軸延伸した後の多層二軸延伸フィルムを目視で確認し、表面が滑らかで均一なフィルムである場合は○、皺がよるなど不均一な部分がある場合は×とした。
【００８９】
〔グロス(光沢度)〕
二軸延伸した後の多層二軸延伸フィルムをＪＩＳ  Ｚ８７４１に準拠し、入射角４５°受光角４５°の条件で測定した５点のデータの平均値を光沢度とした。
【００９０】
〔実施例２、比較例１〜４〕
Ａ層を形成する樹脂組成物を表２に記載の割合で混合（ドライブレンド）して調製した。また、各層の厚みを表２記載のように変更したこと以外は、実施例１と同様の方法により、多層二軸延伸フィルムを得た。得られた多層二軸延伸フィルムの評価結果を表２に示した。
【００９１】
〔比較例５〕
表２に記載の組成にて、Ａ層に重合体Ａ１−１を単独で用いて二軸延伸フィルムを作成した。
【００９２】
【表２】
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