(57)【要約】      （修正有）【課題】耐衝撃性などの力学的不良を起こさない回転成形用ポリオレフィン組成物の提供。【解決手段】ａ）１つ以上のポリエチレンと、ｂ）１つ以上のポリプロピレンと、ｃ）オレフィンブロックコポリマーを必須成分として含有する１つ以上のポリオレフィンエラストマーと、ｄ）３つの構成成分[ｉ）結晶性エチレン系ポリマー、ｉｉ）結晶性プロピレン系ポリマー、ならびに、ｉｉｉ）結晶性エチレン系ブロック及び結晶性プロピレンブロックを有するブロックコポリマー]を含む結晶性ブロック複合体、の４成分からなる組成物。ただし、ブロック複合体中、構成成分（ｉ）の組成は、ブロックコポリマー（ｉｉｉ）の結晶性エチレン系ブロックと同一であり、構成成分（ｉｉ）の組成は、前記ブロックコポリマー（ｉｉｉ）の結晶性プロピレンブロックと同一である。【選択図】図１
2019116638.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
組成物であって、
ａ）１つ以上のポリエチレンと、
ｂ）１つ以上のポリプロピレンと、
ｃ）１つ以上のポリオレフィンエラストマーと、
ｄ）３つの構成成分：
ｉ）結晶性エチレン系ポリマー、
ｉｉ）結晶性プロピレン系ポリマー、ならびに
ｉｉｉ）結晶性エチレン系ブロック及び結晶性プロピレンブロックを有するブロック
コポリマー、を含む結晶性ブロック複合体と、を含み、
構成成分ｉ）の組成は、前記ブロックコポリマーの前記結晶性エチレン系ブロックと
同一であり、構成成分ｉｉ）の組成は、前記ブロックコポリマーの前記結晶性プロピレン
ブロックと同一である、前記組成物。
【請求項２】
前記ブロックコポリマーは、５重量％〜９５重量％の結晶性エチレン系ブロックと、９
５重量％〜５重量％の結晶性プロピレンブロックとを含む、請求項１に記載の前記組成物
。
【請求項３】
前記ブロックコポリマーは、３０〜７０重量％の結晶性エチレン系ブロックと、７０〜
３０重量％の結晶性プロピレンブロックとを含む、請求項１または請求項２に記載の前記
組成物。
【請求項４】
前記１つ以上のポリオレフィンエラストマーは、エチレン／α−オレフィンコポリマー
を有するオレフィンブロックコポリマーを含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の前
記組成物。
【請求項５】
前記１つ以上のポリオレフィンエラストマーの量は、前記組成物の総重量を基準として
、１重量％〜４５重量％である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の前記組成物。
【請求項６】
前記結晶性エチレン系ブロックは、少なくとも８５重量％のエチレンを含み、前記プロ
ピレン系ポリマーは、イソタクチックポリプロピレンである、請求項１〜５のいずれか一
項に記載の前記組成物。
【請求項７】
ブロックコポリマーは、前記ブロックコポリマーの総重量を基準として、４０重量％〜
６０重量％の結晶性プロピレンブロックと、その残りの結晶性エチレン系ブロックとを含
む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の前記組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の前記組成物を使用して調製される、物品。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の前記組成物を使用して調製される、ロト成形され
た物品。
【請求項１０】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の前記組成物を使用して実施される、ロト成形プロ
セス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、相溶化されたポリオレフィンブレンド、具体的には、ロト成形用途に使用さ
れるかかるブレンドに関する。
【背景技術】
【０００２】
ロト成形または回転成形は、ある量の材料を成形型に添加することと、該材料が成形型
の壁をコーティングするように成形型を加熱し、回転させることと、成形型を冷却して、
形成された物品を生成することと、物品を離型させることとを含む。従来、かかる用途に
使用されるポリオレフィンは、ポリプロピレンまたはポリエチレン、特にＭＤＰＥを含む
が、概して、これらの非相溶性ポリマーのブレンドは含まない。ポリプロピレン及びポリ
エチレンのブレンドは、概して、耐衝撃性などの不良な力学的特性を引き起こす、分離す
る相をもたらす。
【発明の概要】
【０００３】
実施形態は、組成物であって、１つ以上のポリエチレンと、１つ以上のポリプロピレン
と、１つ以上のポリオレフィンエラストマーと、以下の３つの構成成分（ｉ）結晶性エチ
レン系ポリマー（ＣＥＰ）、（ｉｉ）結晶性α−オレフィン系ポリマー（ＣＡＯＰ）、な
らびに（ｉｉｉ）結晶性エチレンブロック（ＣＥＢ）及び結晶性α−オレフィンブロック
（ＣＡＯＢ）を有するブロックコポリマー、を有する結晶性ブロック複合体とを含む組成
物を提供することによって、実現され得る。該ブロックコポリマーのＣＥＢは、該ブロッ
ク複合体中のＣＥＰと同一の組成であり、該ブロックコポリマーのＣＡＯＢは、該ブロッ
ク複合体のＣＡＯＰと同一の組成である。
【図面の簡単な説明】
【０００４】
【図１】実施例１〜５及び比較実施例Ａ〜Ｅに関するアイゾッド衝撃強度及び引張係数を示す。
【図２】実施例Ｂ及び実施例１に関するＴＥＭ形態を示す。
【図３】コアにおける圧縮成形されたプラークのＳＥＭ形態を示す。薄い相はＰＰであり、濃い相はＨＤＰＥであり、最も濃い相はＯＢＣ１である。
【図４】実施例９〜１１に関する気泡形成の光学顕微鏡検査による特徴付けを示す。
【発明を実施するための形態】
【０００５】
本発明は、組成物であって、１つ以上のポリエチレンと、１つ以上のポリプロピレンと
、１つ以上のポリオレフィンエラストマーと、３つの構成成分：（ｉ）結晶性エチレン系
ポリマー（ＣＥＰ）、（ｉｉ）結晶性α−オレフィン系ポリマー（ＣＡＯＰ）、ならびに
（ｉｉｉ）結晶性エチレンブロック（ＣＥＢ）及び結晶性α−オレフィンブロック（ＣＡ
ＯＢ）を有するブロックコポリマー、を含む結晶性ブロック複合体とを含む組成物を提供
する。該ブロックコポリマーのＣＥＢは、該ブロック複合体中のＣＥＰと同一の組成であ
り、該ブロックコポリマーのＣＡＯＢは、該ブロック複合体のＣＡＯＰと同一の組成であ
る。
【０００６】
ポリエチレン
任意のポリエチレンが、本発明において使用され得る。好ましくは、ポリエチレンは、
超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度
ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（
ＨＤＰＥ）、高溶融強度高密度ポリエチレン（ＨＭＳ−ＨＤＰＥ）、超高密度ポリエチレ
ン（ＵＨＤＰＥ）、及びそれらの組み合わせから選択される。例示的なポリエチレンは、
公開第ＷＯ２０１０／０４２３０４号、同第ＷＯ２０１１／１５９６４９号、及び同第Ｗ
Ｏ２０１３／１４８０３５号に述べられている。
【０００７】
例示的なＵＬＤＰＥは、例えば、ＡＴＴＡＮＥ（商標）４２０１Ｇ、ＡＴＴＡＮＥ（商
標）４２０３、及びＡＴＴＡＮＥ（商標）４４０４ＧなどのＡＴＴＡＮＥ（商標）の商品
名でＤｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている。ＵＬＤＰＥ樹脂は
、０．８９ｇ／ｃｃ〜０．９１５ｇ／ｃｃの密度を有することを特徴とし得る。ＵＬＤＰ
Ｅは、０．５〜１０．０ｇ／１０分の溶融質量流量を有し得る。例示的なＬＤＰＥは、例
えば、ＤＯＷ（商標）ＬＤＰＥ  １３２ｌ、ＤＯＷ（商標）ＬＤＰＥ  ５００４ｌ、及び
ＤＯＷ（商標）ＬＤＰＥ  ＰＧ  ７００４などのＤＯＷ（商標）低密度ポリエチレン（Ｌ
ＤＰＥ）の商品名でＤｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている。Ｌ
ＤＰＥ樹脂は、０．９１０ｇ／ｃｃ〜０．９４０ｇ／ｃｃの密度を有することを特徴とし
得る。ＬＤＰＥは、０．２〜１００．０ｇ／１０分の溶融質量流量を有し得る。例示的な
ＬＬＤＰＥは、例えば、ＤＯＷ（商標）ＬＬＤＰＥ  ＤＦＤＡ−７０４７  ＮＴ７などの
ＤＯＷ（商標）直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）の商品名でＤｏｗ  Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている。ＬＬＤＰＥ樹脂は、０．９１５ｇ／ｃｃ〜
０．９２５ｇ／ｃｃの密度を有することを特徴とし、実質的に直鎖状のポリマーであり得
る（例えば、低鎖分岐の最小化または排除のため、ＬＤＰＥとは異なる）。ＬＬＤＰＥは
、０．２〜５０．０ｇ／１０分の溶融質量流量を有し得る。ＭＤＰＥは、例えば、ＤＯＷ
（商標）ＭＤＰＥ  ８８１８、ＤＯＷ（商標）ＤＭＤＡ−８９６２  ＮＴ  ７、及びＤＯ
ＷＬＥＸ（商標）２４３２ＥなどのＤＯＷ（商標）中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）の商
品名でＤｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている。ＭＤＰＥ樹脂は
、０．９２６ｇ／ｃｃ〜０．９４０ｇ／ｃｃの密度を有することを特徴とし得る。ＨＤＰ
Ｅは、例えば、ＤＯＷ（商標）ＨＤＰＥ  ２５０５５Ｅ及びＤＯＷ（商標）ＨＤＰＥ  Ｋ
Ｔ  １００００  ＵＥなどのＤＯＷ（商標）高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）の商品名で
、ならびに例えば、ＵＮＩＶＡＬ（商標）ＤＭＤＤ−６２００  ＮＴ  ７などのＵＮＩＶ
ＡＬ（商標）の商品名でＤｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている
。ＨＤＰＥ樹脂は、０．９４０ｇ／ｃｃを超える（例えば、最大０．９７０ｇ／ｃｃ）密
度を有することを特徴とし得る。例示的な実施形態としては、０．９４０ｇ／ｃｃを超え
る、及び／または０．９５０ｇ／ｃｃを超え、最大で０．９７０ｇ／ｃｃの密度を有する
ＨＤＰＥが挙げられる。例えば、本組成物のポリエチレン構成成分は、ＨＤＰＥから本質
的になり得る。
【０００８】
ポリプロピレン
任意のポリプロピレンが、本発明において使用され得る。ポリプロピレンは、コポリマ
ーまたはホモポリマーの形態であり得る。例えば、ポリプロピレンは、ランダムコポリマ
ーポリプロピレン（ｒｃＰＰ）、衝撃コポリマーポリプロピレン（ｈＰＰ＋少なくとも１
つのエラストマー系耐衝撃性調整剤）（ＩＣＰＰ）または高衝撃ポリプロピレン（ＨＩＰ
Ｐ）、高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ−ＰＰ）、イソタクチックポリプロピレン（ｉ
ＰＰ）、シンジオタクチックポリプロピレン（ｓＰＰ）、及びそれらの組み合わせから選
択される。例示的なポリプロピレンは、公開第ＷＯ２０１１／１５９６４９号及び同第Ｗ
Ｏ２０１３／１４８０３５号に述べられている。例示的な実施形態としては、ポリプロピ
レンホモポリマーが挙げられ、例えば、本組成物のポリプロピレン構成成分は、ポリプロ
ピレンホモポリマーから本質的になり得る。
【０００９】
結晶性ブロック複合体
用語「結晶性ブロック複合体」（ＣＢＣ）は、３つの構成成分：結晶性エチレン系ポリ
マー（ＣＥＰ）と、結晶性α−オレフィン系ポリマー（ＣＡＯＰ）と、結晶性エチレンブ
ロック（ＣＥＢ）及び結晶性α−オレフィンブロック（ＣＡＯＢ）を有するブロックコポ
リマーとを有するポリマーを指し、該ブロックコポリマーのＣＥＢは、該ブロック複合体
中のＣＥＰと同一の組成であり、該ブロックコポリマーのＣＡＯＢは、該ブロック複合体
のＣＡＯＰと同一の組成である。それに加えて、ＣＥＰとＣＡＯＰの量の間の組成的な分
割は、該ブロックコポリマー中の対応するブロック間のものと本質的に同一となる。連続
的プロセスで生成される場合、結晶性ブロック複合体は望ましくは、１．７〜１５、好ま
しくは１．８〜１０、好ましくは１．８〜５、より好ましくは１．８〜３．５のＰＤＩを
有する。かかる結晶性ブロック複合体は、例えば、全て２０１１年１２月２２日に公開さ
れ、結晶性ブロック複合体、それらを作製するためのプロセス、及びそれらを分析する方
法の説明に関して参照により本明細書に援用される、米国特許出願公開第２０１１−０３
１３１０６号、同第２０１１−０３１３１０８号、及び同第２０１１−０３１３１０８号
に説明されている。用語「ブロックコポリマー」または「セグメント化されたコポリマー
」は、直鎖状の様態で接合された２つ以上の化学的に別個の領域またはセグメント（「ブ
ロック」と称される）を含むポリマー、すなわち、ペンダントまたはグラフト化様式より
もむしろ、重合された官能性に関して末端間で接合された（共有的に結合された）化学的
に区別される単位を含むポリマーを指す。好ましい実施形態では、ブロックは、その中に
組み込まれるコモノマーの量もしくは種類、密度、結晶化度の量、結晶化度の種類（例え
ば、ポリエチレン対ポリプロピレン）、かかる組成物のポリマーに起因する結晶子サイズ
、立体規則性の種類もしくは程度（イソタクチックもしくはシンジオタクチック）、位置
規則性もしくは位置不規則性、長鎖分岐もしくは超分岐を含む分岐の量、均一性、または
任意の他の化学的もしくは物理的特性が異なる。本発明のブロックコポリマーは、下記に
さらに説明される通り、好ましい実施形態における触媒（単数または複数）と組み合わせ
たシャトリング剤（単数または複数）の効果による、ポリマー多分散性（ＰＤＩまたはＭ
ｗ／Ｍｎ）とブロック長さ分布との両方の特有の分布を特徴とする。
【００１０】
ＣＡＯＢは、モノマーが９０ｍｏｌ％を超える、好ましくは９３ｍｏｌパーセントを超
える、より好ましくは９５ｍｏｌパーセントを超える、好ましくは９６ｍｏｌパーセント
を超える量で存在する、重合されたαオレフィン単位の高結晶性ブロックを指す。換言す
れば、ＣＡＯＢ中のコモノマー含有率は、１０ｍｏｌパーセント未満、好ましくは７ｍｏ
ｌパーセント未満、より好ましくは５ｍｏｌパーセント未満、最も好ましくは４ｍｏｌ％
未満である。プロピレン結晶化度を有するＣＡＯＢは、８０℃以上、好ましくは１００℃
以上、より好ましくは１１５℃以上、最も好ましくは１２０℃以上である対応する融点を
有する。いくつかの実施形態では、ＣＡＯＢは、全てまたは実質的に全てのプロピレン単
位を含む。一方、ＣＥＢは、コモノマー含有率が１０ｍｏｌ％以下、好ましくは０ｍｏｌ
％〜１０ｍｏｌ％、より好ましくは０ｍｏｌ％〜７ｍｏｌ％、最も好ましくは０ｍｏｌ％
〜５ｍｏｌ％である、重合されたエチレン単位のブロックを指す。かかるＣＥＢは、好ま
しくは７５℃以上、より好ましくは９０℃、また１００℃以上である対応する融点を有す
る。
【００１１】
好ましくは、結晶性ブロック複合体ポリマーは、プロピレン、１−ブテン、または４−
メチル−１−ペンテン、及び１つ以上のコモノマーを含む。好ましくは、ブロック複合体
は、重合された形態でプロピレン及びエチレン、及び／もしくは１つ以上のＣ４−２０α
−オレフィンコモノマー、及び／もしくは１つ以上の追加の共重合可能なコモノマーを含
むか、または４−メチル−１−ペンテン及びエチレン、及び／もしくは１つ以上のＣ４−
２０α−オレフィンコモノマーを含むか、または１−ブテン及びエチレン、プロピレン、
及び／または１つ以上のＣ５−Ｃ２０α−オレフィンコモノマー、及び／または１つ以上
の追加の共重合可能なコモノマーを含む。追加の好適なコモノマーは、ジオレフィン、環
状オレフィン、及び環状ジオレフィン、ハロゲン化ビニル化合物、及びビニリデン芳香族
化合物から選択される。好ましくは、モノマーは、プロピレンであり、コモノマーは、エ
チレンである。
【００１２】
結晶性ブロック複合体ポリマー中のコモノマー含有率は、任意の好適な技術を使用して
測定されてもよく、核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法に基づく技術が好ましい。
【００１３】
ブロック複合体及び結晶性ブロック複合体は、好ましくは、１００℃を超える、好まし
くは１２０℃を超える、より好ましくは１２５℃を超えるＴｍを有する。好ましくは、Ｔ
ｍは、１００℃〜２５０℃、より好ましくは１２０℃〜２２０℃の範囲であり、また好ま
しくは１２５℃〜２２０℃の範囲である。好ましくは、ブロック複合体及び結晶性ブロッ
ク複合体のＭＦＲは、０．１〜１０００ｄｇ／分、より好ましくは０．１〜５０ｄｇ／分
、より好ましくは０．１〜３０ｄｇ／分である。
【００１４】
さらに好ましくは、ブロック複合体及び結晶性ブロック複合体は、１０，０００〜約２
，５００，０００、好ましくは３５０００〜約１，０００，０００、より好ましくは５０
，０００〜約３００，０００、好ましくは５０，０００〜約２００，０００の重量平均分
子量（Ｍｗ）を有する。
【００１５】
好ましくは、本発明の結晶性ブロック複合体ポリマーは、０．５〜９５重量％のＣＥＰ
、０．５〜９５重量％のＣＡＯＰ、及び５〜９９重量％のブロックコポリマーを含む。よ
り好ましくは、結晶性ブロック複合体ポリマーは、０．５〜７９重量％のＣＥＰ、０．５
〜７９重量％のＣＡＯＰ、及び２０〜９９重量％のブロックコポリマー、より好ましくは
０．５〜４９重量％のＣＥＰ、０．５〜４９重量％のＣＡＯＰ、及び５０〜９９重量％の
ブロックコポリマーを含む。重量パーセントは、結晶性ブロック複合体の総重量を基準と
する。ＣＥＰ、ＣＡＯＰ、及びブロックコポリマーの重量パーセントの和は、１００％に
等しい。
【００１６】
好ましくは、結晶性ブロック複合体のブロックコポリマーは、５〜９５重量パーセント
の結晶性エチレンブロック（ＣＥＢ）と９５〜５重量パーセントの結晶性α−オレフィン
ブロック（ＣＡＯＢ）とを含む。それらは、１０重量％〜９０重量％のＣＥＢと９０重量
％〜１０重量％のＣＡＯＢとを含んでもよい。より好ましくは、ブロックコポリマーは、
２５〜７５重量％のＣＥＢと７５〜２５重量％のＣＡＯＢとを含み、さらにより好ましく
は、３０〜７０重量％のＣＥＢと７０〜３０重量％のＣＡＯＢとを含む。例示的な実施形
態によると、ブロックコポリマーは、該ブロックコポリマーの総重量を基準として、４０
重量％〜６０重量％の結晶性プロピレンブロック（例えば、イソタクチックポリプロピレ
ン）と、その残りの結晶性エチレン系ブロック（例えば、その少なくとも８５重量％がエ
チレンである、エチレン及びプロピレン）とを含む。
【００１７】
いくつかの実施形態では、結晶性ブロック複合体は、下記に定義される通り、ゼロを超
えるが約０．４未満である、または約０．１〜約０．３である下結晶性ブロック複合体指
数（ＣＢＣＩ）を有する。他の実施形態では、ＣＢＣＩは、約０．４を超え、最大で約１
．０である。いくつかの実施形態では、ＣＢＣＩは、約０．１〜約０．９、約０．１〜約
０．８、約０．１〜約０．７、または約０．１〜約０．６の範囲である。それに加えて、
ＣＢＣＩは、約０．４〜約０．７、約０．５〜約０．７、または約０．６〜約０．９の範
囲であってもよい。いくつかの実施形態では、ＣＢＣＩは、約０．３〜約０．９、約０．
３〜約０．８、または約０．３〜約０．７、約０．３〜約０．６、約０．３〜約０．５、
または約０．３〜約０．４の範囲である。他の実施形態では、ＣＢＣＩは、約０．４〜約
１．０、約０．５〜約１．０、または約０．６〜約１．０、約０．７〜約１．０、約０．
８〜約１．０、または約０．９〜約１．０の範囲である。
【００１８】
ブロック複合体及び結晶性ブロック複合体ポリマーは、好ましくは、付加重合可能なモ
ノマーまたはモノマーの混合物を、付加重合条件下で少なくとも１つの付加重合触媒、共
触媒、及び鎖シャトリング剤を含む組成物と接触させることを含むプロセスによって調製
され、該プロセスは、定常状態重合条件下で動作している２つ以上の反応器内か、または
栓流重合条件下で動作している反応器の２つ以上の区画内における、差別化されたプロセ
ス条件下での少なくともいくらかの成長ポリマー鎖の形成を特徴とする。用語「シャトリ
ング剤」は、重合の条件下で少なくとも２つの活性触媒部位間のポリメリル交換を引き起
こすことができる化合物または化合物の混合物を指す。すなわち、ポリマー断片の移動は
、活性触媒部位のうちの１つ以上へと活性触媒部位のうちの１つからとの両方で発生する
シャトリング剤とは対照的に、「鎖移動剤」は、ポリマー鎖成長の終了を引き起こし、そ
の結果、触媒から移動剤への成長ポリマーの１回限りの移動となる。好ましい実施形態で
は、ブロック複合体及び結晶性ブロック複合体は、最も可能性のあるブロック長さの分布
を有するブロックポリマーの画分を含む。
【００１９】
ブロック複合体及び結晶性ブロック複合体の生成に有用な好適なプロセスは、例えば、
参照により本明細書に援用される２００８年１０月３０日に公開された米国特許出願公開
第２００８／０２６９４１２号に見出すことができる。具体的には、重合は望ましくは、
連続的な重合、好ましくは、触媒構成成分、モノマー、ならびに所望により、溶媒、補助
剤、捕捉剤、及び重合助剤が１つ以上の反応器または区画に連続的に供給され、ポリマー
生成物がそこから連続的に除去される連続的な溶液重合として実行される。この文脈にお
いて使用されるとき、反応物質の断続的な添加、及び短い規則的または不規則的な間隔で
の生成物の除去が存在し、その結果、経時的にプロセス全体が実質的に連続的であるプロ
セスは、用語「連続的な」及び「連続的に」の範囲内である。鎖シャトリング剤（単数ま
たは複数）は、第１の反応器もしくは区画内、第１の反応器の出口もしくは出口の少し前
、または第１の反応器もしくは区画と第２のもしくは任意の後続の反応器もしくは区画と
の間を含む、重合中の任意の地点で添加され得る。順次に接続された反応器または区画の
うちの少なくとも２つの間のモノマー、温度、圧力の差、または他の重合条件の差により
、コモノマー含有率、結晶化度、密度、立体規則性、位置規則性、または他の化学的もし
くは物理的差などの、同一分子内の異なる組成のポリマーセグメントが、異なる反応器ま
たは区画内で形成される。各セグメントまたはブロックのサイズは、連続的なポリマー反
応条件によって決定され、好ましくは、最も可能性のあるポリマーサイズの分布である。
【００２０】
結晶性エチレンブロック（ＣＥＢ）と結晶性α−オレフィンブロック（ＣＡＯＢ）とを
有するブロックポリマーを２つの反応器または区画内で生成するとき、第１の反応器もし
くは区画内でＣＥＢを、かつ第２の反応器もしくは区画内でＣＡＯＢを生成すること、ま
たは第１の反応器もしくは区画内でＣＡＯＢを、かつ第２の反応器もしくは区画内でＣＥ
Ｂを生成することが可能である。新鮮な鎖シャトリング剤が添加された状態の第１の反応
器または区画内でＣＥＢを生成することは、より有利である。ＣＥＢを生成する反応器ま
たは区画内での増加したレベルのエチレンの存在は、典型的には、その反応器または区画
内で、ＣＡＯＢを生成する区画または反応器内よりも遥かに高い分子量を導くであろう。
新鮮な鎖シャトリング剤は、ＣＥＢを生成する反応器または区画内のポリマーのＭＷを低
減し、したがって、ＣＥＢ及びＣＡＯＢセグメントの長さ間のより良好な全体平衡を導く
であろう。
【００２１】
反応器または区画を順次に動作させるとき、一方の反応器がＣＥＢを生成し、他方の反
応器がＣＡＯＢを生成するように、多様な反応条件を維持することが必要である。溶媒及
びモノマーの再利用システムを通じた第１の反応器から第２の反応器へ（順次）の、また
は第２の反応器から第１の反応器へと戻るエチレンの持ち越しは、好ましくは最小化され
る。このエチレンを除去するための多数の可能な単位操作が存在するが、エチレンは高級
αオレフィンよりも揮発性であるため、１つの単純な方法は、ＣＥＢを生成する反応器の
廃液の圧力を低減し、エチレンをフラッシュオフすることによるフラッシュステップを通
じて、未反応エチレンの大部分を除去することである。より好ましいアプローチは、追加
の単位動作を回避し、ＣＥＢ反応器を横切るエチレンの変換が１００％に近付くように、
高級αオレフィンに対して遥かにより大きい反応度のエチレンを利用することである反応
器を横切るモノマーの全変換は、αオレフィンの変換を高レベル（９０〜９５％）に維持
することによって制御され得る。
【００２２】
本発明における使用に好適な触媒及び触媒前駆体としては、参照により本明細書に援用
される国際公開第ＷＯ２００５／０９０４２６号に開示される、具体的には、２０頁３０
行目から５３頁２０行目に開示されるものなどの金属錯体が挙げられる。好適な触媒はま
た、米国第２００６／０１９９９３０号、米国第２００７／０１６７５７８号、米国第２
００８／０３１１８１２号、米国第７，３５５，０８９  Ｂ２号、または国際公開第ＷＯ
２００９／０１２２１５号にも開示されており、それらは触媒に関して参照により本明細
書に援用される。
【００２３】
特に好ましい触媒は、以下の式：
【００２４】
【化１】
2019116638.tif 000003
【００２５】
のものであり、式中：
Ｒ２０は、水素を除いて５〜２０個の原子を含有する芳香族または不活性に置換された
芳香族基、またはそれらの多価誘導体であり、
Ｔ３は、水素を除いて１〜２０個の原子を有するヒドロカルビレンまたはシラン基、ま
たはそれらの不活性に置換された誘導体であり、
Ｍ３は、第４族金属、好ましくは、ジルコニウムまたはハフニウムであり、
Ｇは、アニオン性、中性、または二価アニオン性のリガンド基、好ましくは、水素を除
いて最大２０個の原子を有するハロゲン化物、ヒドロカルビル、またはジヒドロカルビル
アミド基であり、
ｇは、かかるＧ基の数を示す１〜５の数であり、
結合及び電子供与性相互作用は、それぞれ、線及び矢印によって表される。
【００２６】
好ましくは、かかる錯体は、式：
【００２７】
【化２】
2019116638.tif 000004
【００２８】
に対応し、
式中、Ｔ３は、水素を除いて２〜２０個の原子の二価架橋基、好ましくは、置換または
非置換Ｃ３−６アルキレン基であり、
Ａｒ２は、各々独立して、水素を除いて６〜２０個の原子のアリレンまたはアルキルも
しくはアリール置換アリレン基であり、
Ｍ３は、第４族金属、好ましくは、ハフニウムまたはジルコニウムであり、
Ｇは、各々独立して、アニオン性、中性、または二価アニオン性リガンド基であり、
ｇは、かかるＸ基の数を示す１〜５の数であり、
電子供与性相互作用は、矢印によって表される。
【００２９】
前述の式の金属錯体の好ましい例としては、以下の化合物：
【００３０】
【化３】
2019116638.tif 000005
【００３１】
が挙げられ、
式中、Ｍ３は、ＨｆまたはＺｒであり、
Ａｒ４は、Ｃ６−２０アリールまたはそれらの不活性に置換された誘導体、特に３，５
−ジ（イソプロピル）フェニル、３，５−ジ（イソブチル）フェニル、ジベンゾ−１Ｈ−
ピロール−１−イル、またはアントラセン−５−イルであり、
Ｔ４は、各々独立して、Ｃ３−６アルキレン基、Ｃ３−６シクロアルキレン基、または
それらの不活性に置換された誘導体を含み、
Ｒ２１は、各々独立して、水素を除いて最大５０個の原子の水素、ハロ、ヒドロカルビ
ル、トリヒドロカルビルシリル、またはトリヒドロカルビルシリルヒドロカルビルであり
、
Ｇは、各々独立して、水素を除いて最大２０個の原子のハロもしくはヒドロカルビルも
しくはトリヒドロカルビルシリル基であり、または２つのＧ基は併せて、前述のヒドロカ
ルビルまたはトリヒドロカルビルシリル基の二価誘導体である。
【００３２】
特に好ましいのは、式：
【００３３】
【化４】
2019116638.tif 000006
【００３４】
の化合物であり、
式中、Ａｒ４は、３，５−ジ（イソプロピル）フェニル、３，５−ジ（イソブチル）フ
ェニル、ジベンゾ−１Ｈ−ピロール−１−イル、またはアントラセン−５−イルであり、
Ｒ２１は、水素、ハロ、またはＣ１−４アルキル、特にメチルであり、
Ｔ４は、プロパン−１，３−ジイルまたはブタン−１，４−ジイルであり、
Ｇは、クロロ、メチル、またはベンジルである。
【００３５】
他の好適な金属錯体は、式：
【００３６】
【化５】
2019116638.tif 000007
【００３７】
のものである。
【００３８】
前述の多価ルイス塩基錯体は、第４族金属源及び中性多官能性リガンド源に関わる標準
的なメタル化及びリガンド交換手順によって好都合に調製される。それに加えて、錯体は
また、アミド脱離及び対応する第４族金属テトラアミドとトリメチルアルミニルムなどの
ヒドロカルビル化剤とから開始するヒドロカルビル化（ｈｙｄｒｏｃａｒｂｙｌａｔｉｏ
ｎ）プロセスの手段によって調製されてもよい。他の技術も、同様に使用されてもよい。
これらの錯体は、とりわけ、米国特許第６，３２０，００５号、同第６，１０３，６５７
号、同第６，９５３，７６４号、及び国際公開第ＷＯ０２／３８６２８号及び同第ＷＯ０
３／４０１９５号の開示から知られている。
【００３９】
好適な共触媒は、参照により本明細書に援用される国際公開第ＷＯ２００５／０９０４
２６号に開示されるもの、特に５４頁１行目〜６０頁１２行目に開示されるものである。
【００４０】
好適な鎖シャトリング剤は、参照により本明細書に援用される国際公開第ＷＯ２００５
／０９０４２６号に開示されるもの、特に１９頁２１行目〜２０頁１２行目に開示される
ものである。特に好ましい鎖シャトリング剤は、ジアルキル亜鉛化合物である。
【００４１】
ポリオレフィンエラストマー
本発明の組成物はまた、１つ以上のポリオレフィンエラストマーも含む。ポリオレフィ
ンエラストマーは、均質に分岐したエチレン／α−オレフィンコポリマーであり得る。こ
れらのコポリマーは、メタロセン触媒または拘束幾何触媒などの単一部位触媒を用いて作
製され、また典型的には、１０５未満、好ましくは９０未満、より好ましくは８５未満、
さらにより好ましくは８０未満、またより好ましくは７５℃未満の融点を有し得る。融点
は、例えば、米国特許第５，７８３，６３８号に説明される通り、示差走査熱量測定法（
ＤＳＣ）によって測定される。α−オレフィンは、好ましくはＣ３−２０直鎖状、分岐状
、または環状α−オレフィンである。Ｃ３−２０α−オレフィンの例としては、プロペン
、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、
１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、及び１−オクタデセンが挙げられ
る。α−オレフィンはまた、３−シクロヘキシル−１−プロペン（アリルシクロヘキサン
）及びビニルシクロヘキサンなどのα−オレフィンをもたらす、シクロヘキサンまたはシ
クロペンタンなどの環状構造を含有し得る。本用語の従来の意味でのα−オレフィンでは
ないが、本発明の目的のために、ノルボルネン及び関連オレフィンなどの特定の環状オレ
フィンは、α−オレフィンであり、上記に説明されるα−オレフィンのうちの一部または
全部の代わりに使用され得る。同様に、スチレン及びその関連する関連オレフィン（例え
ば、α−メチルスチレンなど）は、本発明の目的のためのα−オレフィンである。例証的
な均質に分岐したエチレン／α−オレフィンコポリマーとしては、エチレン／プロピレン
、エチレン／ブテン、エチレン／１−ヘキセン、エチレン／１−オクテン、エチレン／ス
チレンなどが挙げられる。例証的なターポリマーとしては、エチレン／プロピレン／１−
オクテン、エチレン／プロピレン／ブテン、エチレン／ブテン／１−オクテン、及びエチ
レン／ブテン／スチレンが挙げられる。本発明において有用な均質に分岐したエチレン／
α−オレフィンインターポリマーのより具体的な例としては、均質に分岐した、直鎖状の
エチレン／α−オレフィンコポリマー（例えば、Ｍｉｔｓｕｉ  Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃ
ａｌｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ  Ｌｉｍｉｔｅｄ  によるＴＡＦＭＥＲ（登録商標）、及びＥｘ
ｘｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙによるＥＸＡＣＴ（登録商標））、及び均質
に分岐した、実質的に直鎖状のエチレン／α−オレフィンポリマー（例えば、Ｄｏｗ  Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）及びＥＮＧＡ
ＧＥ（商標）ポリエチレン）が挙げられる。実質的に直鎖状のエチレンコポリマーは特に
好ましく、米国特許第５，２７２，２３６号、同第５，２７８，２７２号、及び同第５，
９８６，０２８号により完全に説明されている。これらのインターポリマーのいずれかの
ブレンドもまた、本発明の実践において使用され得る。本発明の文脈において、均質に分
岐したエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、オレフィンブロックコポリマーで
はない。
【００４２】
オレフィンブロックコポリマー
用語「オレフィンブロックコポリマー」または「ＯＢＣ」は、エチレン／α−オレフィ
ンマルチブロックコポリマーを意味し、重合された形態でエチレン及び１つ以上の共重合
可能なα−オレフィンコモノマーを含み、化学的または物理的特性の異なる２つ以上の重
合されたモノマー単位の複数のブロックまたはセグメントを特徴とする。用語「インター
ポリマー」及び「コポリマー」は、本明細書にて互換的に使用される。コポリマー中の「
エチレン」または「コモノマー」の量について言及するとき、これは、それらの重合され
た単位を意味することが理解される。いくつかの実施形態では、マルチブロックコポリマ
ーは、以下の式：
（ＡＢ）ｎ
【００４３】
によって表すことができ、式中、ｎは、少なくとも１であり、好ましくは、例えば、２
、３、４、５、１０、１５、２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、１００
またはそれ以上などの１より大きい整数であり、「Ａ」は、ハードブロックまたはセグメ
ントを表し、「Ｂ」は、ソフトブロックまたはセグメントを表す。好ましくは、Ａ及びＢ
は、実質的に分岐状または実質的に星形の様式とは対照的に、実質的に直鎖状の様式で連
結される。他の実施形態では、Ａブロック及びＢブロックは、ポリマー鎖に沿ってランダ
ムに分布される。換言すれば、ブロックコポリマーは通常、以下のような構造を有さない
。
ＡＡＡ−ＡＡ−ＢＢＢ−ＢＢ
【００４４】
また他の実施形態では、ブロックコポリマーは通常、異なるコモノマー（単数または複
数）を含む第３の種類のブロックを有さない。また他の実施形態では、ブロックＡ及びブ
ロックＢの各々は、該ブロック内に実質的にランダムに分布されたモノマーまたはコモノ
マーを有する。換言すれば、ブロックＡもブロックＢも、該ブロックの残りとは実質的に
異なる組成を有するチップセグメントなどの、別個の組成の２つ以上のサブセグメント（
またはサブブロック）を含まない。
【００４５】
好ましくは、エチレンは、ブロックコポリマー全体の大部分のモル画分を構成し、すな
わち、エチレンは、少なくともポリマー全体の５０モルパーセントを構成する。より好ま
しくは、エチレンは、少なくとも６０モルパーセント、少なくとも７０モルパーセント、
または少なくとも８０モルパーセントを構成し、ポリマー全体の実質的な残りは、好まし
くは３個以上の炭素原子を有するα−オレフィンである少なくとも１つの他のコモノマー
を含む。いくつかの実施形態では、オレフィンブロックコポリマーは、５０ｍｏｌ％〜９
０ｍｏｌ％のエチレン、好ましくは６０ｍｏｌ％〜８５ｍｏｌ％、より好ましくは６５ｍ
ｏｌ％〜８０ｍｏｌ％を含んでもよい。多くのエチレン／オクテンブロックコポリマーに
関して、好ましい組成は、該ポリマー全体の８０モルパーセントを超えるエチレン含有率
と、該ポリマー全体の１０〜１５、好ましくは１５〜２０モルパーセントのオクテン含有
率とを有する。
【００４６】
オレフィンブロックコポリマーは、種々の量の「ハード」及び「ソフト」セグメントを
含む。「ハード」セグメントは、エチレンが、該ポリマーの重量を基準として９５重量パ
ーセントを超える、または９８重量パーセントを超える、最大で１００重量パーセントの
量で存在する重合された単位のブロックである。換言すれば、ハードセグメント中のコモ
ノマー含有率（エチレン以外のモノマーの含有率）は、該ポリマーの重量を基準として、
５重量パーセント未満、または２重量パーセント未満であり、またゼロまで低くてもよい
。いくつかの実施形態では、ハードセグメントは、全てまたは実質的に全てのエチレンに
由来する単位を含む。「ソフト」セグメントは、コモノマー含有率（エチレン以外のモノ
マーの含有率）が、該ポリマーの重量を基準として５重量パーセントを超える、または８
重量パーセントを超える、１０重量パーセントを超える、または１５重量パーセントを超
える、重合された単位のブロックである。いくつかの実施形態では、ソフトセグメント中
のコモノマー含有率は、２０重量パーセントを超える、２５重量パーセントを超える、３
０重量パーセントを超える、３５重量パーセントを超える、４０重量パーセントを超える
、４５重量パーセントを超える、５０重量パーセントを超える、または６０重量パーセン
トを超えていてもよく、また最大で１００重量パーセントであってもよい。
【００４７】
ソフトセグメントは、ＯＢＣの総重量の１重量パーセント〜９９重量パーセント、また
はＯＢＣの総重量の５重量パーセント〜９５重量パーセント、１０重量パーセント〜９０
重量パーセント、１５重量パーセント〜８５重量パーセント、２０重量パーセント〜８０
重量パーセント、２５重量パーセント〜７５重量パーセント、３０重量パーセント〜７０
重量パーセント、３５重量パーセント〜６５重量パーセント、４０重量パーセント〜６０
重量パーセント、または４５重量パーセント〜５５重量パーセントの量でＯＢＣ中に存在
し得る。反対に、ハードセグメントは、同様の範囲で存在し得る。ソフトセグメントの重
量百分率及びハードセグメントの重量百分率は、ＤＳＣまたはＮＭＲから得られるデータ
を基準として算出され得る。かかる方法及び算出は、例えば、２００６年３月１５日にＣ
ｏｌｉｎ  Ｌ．Ｐ．Ｓｈａｎ，Ｌｏｎｎｉｅ  Ｈａｚｌｉｔｔ，ｅｔ．ａｌ．の名で出願
され、Ｄｏｗ  Ｇｌｏｂａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  Ｉｎｃ．に譲渡された「Ｅｔ
ｈｙｌｅｎｅ／α−Ｏｌｅｆｉｎ  Ｂｌｏｃｋ  Ｉｎｔｅｒ−ｐｏｌｙｍｅｒｓ」と題さ
れる米国特許第７，６０８，６６８号に開示されており、その開示はその全体が参照によ
り本明細書に援用される。具体的には、ハード及びソフトセグメントの重量百分率ならび
にコモノマー含有率は、米国第７，６０８，６６８号の５７欄〜６３欄に説明される通り
に決定されてもよい。
【００４８】
オレフィンブロックコポリマーは、好ましくは直鎖状の様態で接合された２つ以上の化
学的に別個の領域またはセグメント（「ブロック」と称される）を含むポリマー、すなわ
ち、ペンダントまたはグラフト化様式ではなく、重合されたエチレン性官能性に関して末
端間で接合された化学的に区別される単位を含むポリマーである。実施形態では、ブロッ
クは、組み込まれたコモノマーの量もしくは種類、密度、結晶化度の量、かかる組成物の
ポリマーに起因する結晶子サイズ、立体規則性の種類もしくは程度（イソタクチックもし
くはシンジオタクチック）、位置規則性もしくは位置不規則性、分岐の量（長鎖分岐もし
くは超分岐を含む）、均一性、または任意の他の化学的もしくは物理的特性が異なる。逐
次的なモノマー添加、流動性触媒、またはアニオン性重合技術によって生成されるインタ
ーポリマーを含む、先行技術のブロックインターポリマーと比較して、本ＯＢＣは、実施
形態における、それらの調製に使用される複数の触媒と組み合わせたシャトリング剤（単
数または複数）の効果による、ポリマー多分散性（ＰＤＩまたはＭｗ／ＭｎまたはＭＷＤ
）、ブロック長さ分布、及び／またはブロック数分布の全ての特有の分布を特徴とする。
【００４９】
実施形態では、ＯＢＣは、連続的なプロセスで生成され、１．７〜３．５、または１．
８〜３、または１．８〜２．５、または１．８〜２．２多分散性指数ＰＤＩを有する。バ
ッチまたは半バッチプロセスで生成されるとき、ＯＢＣは、１．０〜３．５、または１．
３〜３、または１．４〜２．５、または１．４〜２のＰＤＩを有する。
【００５０】
それに加えて、オレフィンブロックコポリマーは、ポアソン分布よりもむしろシュルツ
・フローリー分布に適合するＰＤＩを有する。本ＯＢＣは、多分散性ブロック分布とブロ
ックサイズの多分散性分布との両方を有する。これは、改善された識別可能な物理的特性
を有するポリマー生成物の形成をもたらす。多分散性ブロック分布の理論的利益は、これ
までにモデル化されており、Ｐｏｔｅｍｋｉｎ，Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｒｅｖｉｅｗ  Ｅ（
１９９８）５７（６），ｐｐ．６９０２−６９１２、及びＤｏｂｒｙｎｉｎ，Ｊ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｐｈｖｓ．（１９９７）１０７（２１），ｐｐ．９２３４−９２３８に述べられてい
る。
【００５１】
実施形態では、本オレフィンブロックコポリマーは、最も可能性のあるブロック長さの
分布を有する。実施形態では、オレフィンブロックコポリマーは、以下を有するとして定
義される：
（Ａ）１．７〜３．５のＭｗ／Ｍｎ、摂氏度での少なくとも１つの融点Ｔｍ、及びグラ
ム／立方センチメートルでの密度ｄ、Ｔｍ及びｄの数値は、関係：
Ｔｍ＞−２００２．９＋４５３８．５（ｄ）−２４２２．２（ｄ）２、に対応する、な
らびに／または
（Ｂ）１．７〜３．５のＭｗ／Ｍｎ、またＪ／ｇでの融解熱ΔＨ及び最高ＤＳＣピーク
と最高結晶化分析分別（「ＣＲＹＳＴＡＦ」）ピークとの間の温度差として定義される摂
氏度でのデルタ量ΔＴを特徴とし、ΔＴ及びΔＨの数値は、以下の関係：
ゼロを超え、かつ最大１３０Ｊ／ｇまでのΔＨに関しては、ΔＴ＞−０．１２９９ΔＨ
＋６２．８１、
１３０Ｊ／ｇを超えるΔＨに関しては、ΔＴ≧４８℃、を有し、
式中、ＣＲＹＳＴＡＦピークは、少なくとも５パーセントの累積ポリマーを使用して決
定され、５パーセント未満のポリマーが同定可能なＣＲＹＳＴＡＦピークを有する場合、
ＣＲＹＳＴＡＦ温度は３０℃である、ならびに／または
（Ｃ）エチレン／α−オレフィンインターポリマーの圧縮成形フィルムを用いて測定さ
れる３００パーセント及び１サイクルでのパーセントにおける弾性回復Ｒｅ、及びグラム
／立方センチメートルでの密度ｄを有し、Ｒｅ及びｄの数値は、エチレン／α−オレフィ
ンインターポリマーが架橋相を実質的に有さない場合に以下の関係を満たす：
Ｒｅ＞１４８１−１６２９（ｄ）、ならびに／または
（Ｄ）ＴＲＥＦを使用して分別されるときに４０℃〜１３０℃で溶出する分子画分を有
し、該画分は、量（−０．２０１３）Ｔ＋２０．０７以上、より好ましくは量（−０．２
０１３）Ｔ＋２１．０７以上のモルコモノマー含有率を有することを特徴とし、Ｔは、℃
で測定されるＴＲＥＦ画分のピーク溶出温度の数値である、ならびに／または
（Ｅ）２５℃での貯蔵係数Ｇ′（２５℃）、及び１００℃での貯蔵係数Ｇ′（１００℃
）を有し、Ｇ′（２５℃）のＧ′（１００℃）に対する比は、１：１〜９：１の範囲であ
る。
【００５２】
オレフィンブロックコポリマーはまた、以下を有してもよい：
（Ｆ）ＴＲＥＦを使用して分別されるときに４０℃〜１３０℃で溶出する分子画分を有
し、該画分は、少なくとも０．５かつ最大で１のブロック指数及び１．３を超える分子量
分布Ｍｗ／Ｍｎを有することを特徴とする、ならびに／または
（Ｇ）ゼロを超えかつ最大で１．０の平均ブロック指数及び１．３を超える分子量分布
。オレフィンブロックコポリマーは、特性（Ａ）〜（Ｇ）のうちの１つ、一部、全部、ま
たはそれらの任意の組み合わせを有してもよいことが理解される。ブロック指数は、その
目的のために参照により本明細書に援用される米国特許第７，６０８，６６８号に詳細に
説明される通りに決定され得る。特性（Ａ）〜（Ｇ）を決定するための分析法は、例えば
、その目的のために参照により本明細書に援用される米国特許第７，６０８，６６８号、
３１欄２６行目〜３５欄４４行目に開示されている。
【００５３】
本ＯＢＣの調製における使用に好適なモノマーとしては、エチレン及びエチレン以外の
１つ以上の付加重合可能なモノマーが挙げられる。好適なコモノマーの例としては、３〜
３０個、好ましくは３〜２０個の炭素原子の直鎖または分岐状α−オレフィン、例えば、
プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−
メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ド
デセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、及び１−エイコセン
など、３〜３０個、好ましくは３〜２０個の炭素原子のシクロ−オレフィン、例えば、シ
クロペンテン、シクロヘプタン、ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、テトラ
シクロドデセン、及び２−メチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，
５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレンなど、ジ及びポリオレフィン、例えば、ブタジエ
ン、イソプレン、４−メチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ペンタジエン、１，４−
ペンタジエン、１，５−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、１，３−ヘキサジエン、
１，３−オクタジエン、１，４−オクタジエン、１，５−オクタジエン、１，６−オクタ
ジエン、１，７−オクタジエン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネン、ジシク
ロペンタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、４−エチリデン−８−メチル−１
，７−ノナジエン、及び５，９−ジメチル−１，４，８−デカトリエンなど、ならびに３
−フェニルプロペン、４−フェニルプロペン、１，２−ジフルオロエチレン、テトラフル
オロエチレン、及び３，３，３−トリフルオロ−１−プロペンが挙げられる。
【００５４】
オレフィンブロックコポリマーは、０．８５０ｇ／ｃｃ〜０．９２５ｇ／ｃｃ、または
０．８６０ｇ／ｃｃ〜０．８８ｇ／ｃｃ、または０．８６０ｇ／ｃｃ〜０．８７９ｇ／ｃ
の密度を有する。ＯＢＣは、４０〜７０、好ましくは４５〜６５、より好ましくは５０〜
６５のショアＡ値を有する。実施形態では、オレフィンブロックコポリマーは、ＡＳＴＭ
Ｄ１２３８（１９０℃／２．１６ｋｇ）によって測定されるときに、０．１ｇ／１０分
〜３０ｇ／１０、または０．１ｇ／１０分〜２０ｇ／１０分、または０．１ｇ／１０分〜
１５ｇ／１０分の溶融指数（ＭＩ）を有する。オレフィンブロックコポリマーは、１重量
％〜４５重量％、好ましくは２重量％〜３０重量％、より好ましくは５重量％〜２５重量
％の量で存在する。例えば、その範囲は、１０重量％〜２５重量％及び／または１４．５
重量％〜２０．５重量％である。本組成物は、１つを超えるオレフィンブロックコポリマ
ーを含んでもよい。オレフィンブロックコポリマーはまた、１重量％〜２０重量％の量で
存在してもよい。全ての重量パーセントは、組成物の総重量を基準とする。
【００５５】
本発明のＯＢＣはまた、「メソ相分離される（ｍｅｓｏｐｈａｓｅ  ｓｅｐａｒａｔｅ
ｄ）」こともでき、これは、ポリマーブロックが局所的に分かれて、順序付けられたメソ
ドメインを形成することを意味する。これらの系内のエチレンセグメントの結晶化は、主
に結果として得られるメソドメインに制約される。これらのメソドメインは、球、円筒、
薄板の形態、またはブロックコポリマーに関して既知である他の形態をとり得る。かかる
ＯＢＣ及びそれらを作製するためのプロセスは、例えば、参照により本明細書に援用され
る米国特許第７，９４７，７９３号に開示されている。本発明のメソ相分離されたブロッ
クコポリマーでは、例えば、薄板の平面に対する垂直面などのドメインの最狭寸法は、概
して約４０ｎｍを超える。ドメインサイズは、典型的には、薄板の平面に対する垂直面ま
たは球もしくは円筒の直径などの最小寸法によって測定されるときに、約４０ｎｍ〜約３
００ｎｍの範囲、好ましくは約５０ｎｍ〜約２５０ｎｍの範囲、より好ましくは約６０ｎ
ｍ〜約２００ｎｍの範囲である。それに加えて、ドメインは、約６０ｎｍを超える、約１
００ｎｍを超える、及び約１５０ｎｍを超える最小寸法を有してもよい。メソ相分離され
たポリマーは、ソフトセグメント中のコモノマーの量が、ハードセグメント中のものと比
較して、ブロックコポリマーが溶融物中でメソ相分離を受けるようなものであるオレフィ
ンブロックコポリマーを含む。必要とされるコモノマーの量は、モルパーセントで測定さ
れてもよく、各コモノマーによって変動してもよい。算出は、メソ相分離を達成するため
に必要とされる量を決定するための任意の所望のコモノマーに関してなされてもよい。Χ
Ｎとして表される、これらの多分散性ブロックコポリマーにおいてメソ相分離を達成する
ための非相溶性の最小レベルは、ΧＮ＝２．０であると予測される（Ｉ．Ｉ．Ｐｏｔｅｍ
ｋｉｎ，Ｓ．Ｖ．Ｐａｎｙｕｋｏｖ，Ｐｈｙｓ．Ｒｅｖ．Ｅ．５７，６９０２（１９９８
））。変動は通常、商用ブロックコポリマーにおける秩序無秩序転移をΧＮよりわずかに
高いＸＮへと押し上げることをふまえ、値ΧＮ＝２．３４が、下記の算出において最小と
して使用されている。Ｄ．Ｊ．Ｌｏｈｓｅ，Ｗ．Ｗ．Ｇｒａｅｓｓｌｅｙ，Ｐｏｌｙｍｅ
ｒ  Ｂｌｅｎｄｓ  Ｖｏｌｕｍｅ  １：Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ，ｅｄ．Ｄ．Ｒ．Ｐａｕ
ｌ，Ｃ．Ｂ．Ｂｕｃｋｎａｌｌ，２０００のアプローチの後、ΧＮは、ｐ／ｖとＭ／ｐの
積に変換することができ、ｖは、基準体積であり、Ｍは、数平均ブロック分子量であり、
ｐは、溶融密度である。溶融密度は、０．７８ｇ／ｃｍ３であるとみなされ、ブロック分
子量の典型的な値は、５１，０００ｇ／ｍｏｌの総分子量におけるジブロックに基づき、
概ね２５，５００ｇ／ｍｏｌである。コモノマーがブテンまたはプロピレンである場合の
ｐ／ｖは、温度として１３０℃を使用し、次にＬｏｈｓｅ  ａｎｄ  Ｇｒａｅｓｓｌｅｙ
による参考文献内の表８．１に提供されるデータの内挿または外挿を実施して決定される
。各コモノマーの種類に関して、モルパーセントコモノマーにおける線形回帰が実施され
た。オクテンがコモノマーである場合、同一の手順が、Ｒｅｉｃｈａｒｔ，Ｇ．Ｃ．ｅｔ
ａｌ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ（１９９８），３１，７８８６のデータを用いて
実施された。ｋｇ／ｍｏｌでの４１３Ｋ（約１４０℃）におけるエンタングルメント分子
量は、１．１であるとみなされる。これらのパラメータを使用して、コモノマー含有率の
最小の差は、コモノマーがオクテン、ブテン、またはプロピレンである場合、それぞれ、
２０．０、３０．８、または４０．７モルパーセントであると決定される。いくつかの実
施形態では、コモノマー含有率の差は、１８．５モルパーセントを超える。いくつかの例
では、メソ相分離されたエチレン／α−オレフィンインターポリマーのフィルムは、約２
００ｎｍ〜約１２００ｎｍの範囲内の波長の帯にわたって光を反射する。例えば、特定の
フィルムは、反射光を介して青に見えるが、透過光を介しては黄に見える。他の組成物は
、約２００ｎｍ〜約４００ｎｍの紫外（ＵＶ）範囲内の光を反射し、また他のものは、７
５０ｎｍ〜約１０００ｎｍの赤外（ＩＲ）範囲内の光を反射する。
【００５６】
いくつかの実施形態では、メソ相分離されたオレフィンブロックコポリマーは、４０，
０００ｇ／ｍｏｌを超える平均分子量、約１．４〜約２．８の範囲の分子量分布Ｍｗ／Ｍ
ｎ、及び約１８．５モルパーセントを超えるソフトブロックとハードブロックとの間のモ
ルパーセントα−オレフィン含有率の差を特徴とする。いくつかの実施形態では、ＯＢＣ
は、０．１〜１．０のブロック指数を有する。
【００５７】
いくつかの実施形態では、オレフィンブロックコポリマーは、０．８５０ｇ／ｃｃ〜０
．９２５ｇ／ｃｃ、または０．８６０ｇ／ｃｃ〜０．８８ｇ／ｃｃ、または０．８６０ｇ
／ｃｃ〜０．８７９ｇ／ｃｃの密度を有する。いくつかの実施形態では、ＯＢＣは、４０
〜７０、好ましくは４５〜６５、より好ましくは５０〜６５のショアＡ値を有する。実施
形態では、オレフィンブロックコポリマーは、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８（１９０℃／２．１
６ｋｇ）によって測定されるときに、０．１ｇ／１０分〜３０ｇ／１０、または０．１ｇ
／１０分〜２０ｇ／１０分、または０．１ｇ／１０分〜１５ｇ／１０分の溶融指数（ＭＩ
）を有する。オレフィンブロックコポリマーは、１重量％〜４５重量％、好ましくは２重
量％〜３０重量％、より好ましくは５重量％〜２５重量％の量で存在する。本組成物は、
１つを超えるオレフィンブロックコポリマーを含んでもよい。オレフィンブロックコポリ
マーはまた、１重量％〜２０重量％の量で存在してもよい。全ての重量パーセントは、組
成物の総重量を基準とする。
【００５８】
オレフィンブロックコポリマーは、参照により本明細書に援用される米国特許第７，８
５８，７０６号に説明されるものなどの鎖シャトリングプロセスによって生成される。具
体的には、好適な鎖シャトリング剤及び関連情報は、１６欄３９行目〜１９欄４４行目に
列挙されている。好適な触媒は、１９欄４５行目〜４６欄１９行目に、また好適な共触媒
は、４６欄２０行目〜５１欄２８行目に説明されている。該プロセスは、該文書全体を通
して説明されているが、特に５１欄２９行目〜５４欄５６行目に説明されている。該プロ
セスはまた、例えば、以下にも説明されている：米国特許第７，６０８，６６８号、同第
７，８９３，１６６号、及び同第７，９４７，７９３号。
【００５９】
オレフィンブロックコポリマーは、参照により本明細書に援用される米国特許第７，８
５８，７０６号に説明されるものなどの鎖シャトリングプロセスによって生成され得る。
具体的には、好適な鎖シャトリング剤及び関連情報は、１６欄３９行目〜１９欄４４行目
に列挙される。好適な触媒は、１９欄４５行目〜４６欄１９行目に、また好適な共触媒は
、４６欄２０行目〜５１欄２８行目に説明されている。該プロセスは、該文書全体を通し
て説明されているが、特に５１欄２９行目〜５４欄５６行目に説明されている。該プロセ
スはまた、例えば、以下にも説明されている：米国特許第７，６０８，６６８号、同第７
，８９３，１６６号、及び同第７，９４７，７９３号。
【００６０】
ポリプロピレン系エラストマー
プロピレン−α−オレフィンインターポリマーは、実質的にイソタクチックなプロピレ
ン配列を有することを特徴とする。プロピレン−α−オレフィンインターポリマーとして
は、プロピレン系エラストマー（ＰＢＥ）が挙げられる。「実質的にイソタクチックなプ
ロピレン配列」は、その配列が、０．８５を超える、代替的には０．９０を超える、また
代替的には０．９２を超える、また代替的には０．９３を超える１３Ｃ  ＮＭＲによって
測定されるときに、イソタクチックトリアッド（ｍｍ）を有することを意味する。イソタ
クチックトリアッドは、当該技術分野において周知であり、例えば、米国特許第５，５０
４，１７２号及び国際公開第ＷＯ００／０１７４５号に説明されており、それは、１３Ｃ
ＮＭＲスペクトルによって決定されるコポリマー分子鎖内のトリアッド単位に関してイ
ソタクチック配列について言及している。
【００６１】
プロピレン／α−オレフィンインターポリマーは、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に従って（
２３０℃／２．１６Ｋｇで）測定される０．１〜５００グラム毎１０分（ｇ／１０分）の
範囲の溶融流量を有してもよい。０．１〜５００ｇ／１０分の全ての個々の値及び下位範
囲が、本明細書に含まれ、また本明細書に開示され、例えば、溶融流量は、０．１ｇ／１
０分、０．２ｇ／１０分、または０．５ｇ／１０分の下限〜５００ｇ／１０分、２００ｇ
／１０分、１００ｇ／１０分、または２５ｇ／１０分の上限であり得る。例えば、プロピ
レン／α−オレフィンコポリマーは、０．１〜２００ｇ／１０分の範囲の溶融流量を有し
てもよく、または代替的に、プロピレン／α−オレフィンコポリマーは、０．２〜１００
ｇ／１０分の範囲の溶融流量を有してもよく、または代替的に、プロピレン／α−オレフ
ィンコポリマーは、０．２〜５０ｇ／１０分の範囲の溶融流量を有してもよく、または代
替的に、プロピレン／α−オレフィンコポリマーは、０．５〜５０ｇ／１０分の範囲の溶
融流量を有してもよく、または代替的に、プロピレン／α−オレフィンコポリマーは、１
〜５０ｇ／１０分の範囲の溶融流量を有してもよく、または代替的に、プロピレン／α−
オレフィンコポリマーは、１〜４０ｇ／１０分の範囲の溶融流量を有してもよく、または
代替的に、プロピレン／α−オレフィンインターポリマーは、１〜３０ｇ／１０分の範囲
の溶融流量を有してもよい。
【００６２】
プロピレン／α−オレフィンインターポリマーは、少なくとも１重量パーセント（少な
くとも２ジュール／グラム（Ｊ／ｇ）の融解熱（Ｈｆ））〜３０重量パーセント（５０Ｊ
／ｇ未満のＨｆ）の範囲の結晶化度を有する。１重量パーセント（少なくとも２Ｊ／ｇの
Ｈｆ）〜３０重量パーセント（５０Ｊ／ｇ未満のＨｆ）の全ての個々の値及び下位範囲が
、本明細書に含まれ、また本明細書に開示され、例えば、結晶化度は、１重量パーセント
（少なくとも２Ｊ／ｇのＨｆ）、２．５パーセント（少なくとも４Ｊ／ｇのＨｆ）、また
は３パーセント（少なくとも５Ｊ／ｇのＨｆ）の下限〜３０重量パーセント（５０Ｊ／ｇ
未満のＨｆ）、２４重量パーセント（４０Ｊ／ｇ未満のＨｆ）、１５重量パーセント（２
４．８Ｊ／ｇ未満のＨｆ）、または７重量パーセント（１１Ｊ／ｇ未満のＨｆ）の上限で
あり得る。例えば、プロピレン／α−オレフィンコポリマーは、少なくとも１重量パーセ
ント（少なくとも２Ｊ／ｇのＨｆ）〜２４重量パーセント（４０Ｊ／ｇ未満のＨｆ）の範
囲の結晶化度を有してもよく、または代替的に、プロピレン／α−オレフィンコポリマー
は、少なくとも１重量パーセント（少なくとも２Ｊ／ｇのＨｆ〜１５重量パーセント（２
４．８Ｊ／ｇ未満のＨｆ）の範囲の結晶化度を有してもよく、または代替的に、プロピレ
ン／α−オレフィンコポリマーは、少なくとも１重量パーセント（少なくとも２Ｊ／ｇの
Ｈｆ）〜７重量パーセント（１１Ｊ／ｇ未満のＨｆ）の範囲の結晶化度を有してもよく、
または代替的に、プロピレン／α−オレフィンコポリマーは、８．３Ｊ／ｇ未満のＨｆ）
の範囲の結晶化度を有してもよい。結晶化度は、米国特許第７，１９９，２０３号に説明
される通り、差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によって測定される。プロピレン／α−オレフ
ィンコポリマーは、プロピレンに由来する単位及び１つ以上のα−オレフィンコモノマー
に由来するポリマー単位を含む。プロピレン／α−オレフィンコポリマーを製造するため
に利用される例示的なコモノマーは、Ｃ２及びＣ４〜Ｃ１０α−オレフィン、例えば、Ｃ
２、Ｃ４、Ｃ６、及びＣ８α−オレフィンである。
【００６３】
プロピレン／α−オレフィンインターポリマーは、１〜４０重量パーセントの１つ以上
のα−オレフィンコモノマーを含む。１〜４０重量パーセントの全ての個々の値及び下位
範囲が、本明細書に含まれ、また本明細書に開示され、例えば、コモノマー含有率は、１
重量パーセント、３重量パーセント、４重量パーセント、５重量パーセント、７重量パー
セント、または９重量パーセントの下限〜４０重量パーセント、３５重量パーセント、３
０重量パーセント、２７重量パーセント、２０重量パーセント、１５重量パーセント、１
２重量パーセント、または９重量パーセントの上限であり得る。例えば、プロピレン／α
−オレフィンコポリマーは、１〜３５重量パーセントの１つ以上のα−オレフィンコモノ
マーを含み、または代替的に、プロピレン／α−オレフィンコポリマーは、１〜３０重量
パーセントの１つ以上のα−オレフィンコモノマーを含み、または代替的に、プロピレン
／α−オレフィンコポリマーは、３〜２７重量パーセントの１つ以上のα−オレフィンコ
モノマーを含み、または代替的に、プロピレン／α−オレフィンコポリマーは、３〜２０
重量パーセントの１つ以上のα−オレフィンコモノマーを含み、または代替的に、プロピ
レン／α−オレフィンコポリマーは、３〜１５重量パーセントの１つ以上のα−オレフィ
ンコモノマーを含む。
【００６４】
プロピレン／α−オレフィンインターポリマーは、典型的には０．８９５ｇ／ｃｍ３未
満、または代替的に０．８９０ｇ／ｃｍ３未満、または代替的に０．８８０ｇ／ｃｍ３未
満、または代替的に０．８７０ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する。プロピレン／α−オレフ
ィンインターポリマーは、典型的には０．８５５ｇ／ｃｍ３を超える、または代替的に０
．８６０ｇ／ｃｍ３を超える、または代替的に０．８６５ｇ／ｃｍ３を超える密度を有す
る。
【００６５】
プロピレン／α−オレフィンインターポリマーは、米国特許第７，１９９，２０３号に
説明されるように示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によって測定されるときに、典型的には
１２０℃未満、または代替的に＜１００℃、または代替的に＜９０℃、または代替的に＜
８０℃、または代替的に＜７０℃の溶融温度（Ｔｍ）、及び典型的には７０ジュール毎グ
ラム（Ｊ／ｇ）未満の融解熱（Ｈｆ）を有する。
【００６６】
プロピレン／α−オレフィンインターポリマーは、３．５以下、または３．０以下、ま
たは１．８〜３．０の分子量分布（ＭＷＤ）を有し、これは、重量平均分子量を数平均分
子量（Ｍｗ／Ｍｎ）で除したものと定義される。
【００６７】
かかるプロピレン／α−オレフィンインターポリマーは、米国特許第６，９６０，６３
５号及び同第６，５２５，１５７号にさらに説明されている。かかるプロピレン／α−オ
レフィンインターポリマーは、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙからＶＥＲＳ
ＩＦＹの商品名で、またはＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙか
らＶＩＳＴＡＭＡＸＸの商品名で市販されている。
【００６８】
一実施形態では、プロピレン／α−オレフィンインターポリマーはさらに、（Ａ）６０
〜１００未満、好ましくは８０〜９９、より好ましくは８５〜９９重量パーセントの、プ
ロピレンに由来する単位と、（Ｂ）ゼロ超〜４０、好ましくは１〜２０、より好ましくは
４〜１６、さらにより好ましくは４〜１５重量パーセントの、エチレン及び／またはＣ４
−１０α−オレフィンのうちの少なくとも１つに由来する単位とを含むこと、ならびに平
均で少なくとも０．００１、好ましくは平均で少なくとも０．００５、より好ましくは平
均で少なくとも０．０１の長鎖分岐／１０００全炭素を含有することを特徴とする。プロ
ピレン／α−オレフィンコポリマー中の長鎖分岐の最大数は、重大ではないが、典型的に
は、３長鎖分岐／１０００全炭素を超えない。長鎖分岐という用語は、本明細書において
プロピレン／α−オレフィンコポリマーに関して使用されるとき、短鎖分岐よりも大きい
少なくとも１個の（１）炭素の鎖長さを指し、短鎖分岐は、本明細書においてプロピレン
／α−オレフィンコポリマーに関して使用されるとき、コモノマー中の炭素の数よりも少
ない２個の（２）炭素の鎖長さを指す。例えば、プロピレン／１−オクテンインターポリ
マーは、少なくとも７個の（７）炭素の長さの長鎖分岐を有する主鎖を有するが、これら
の主鎖はまた、わずか６個の（６）炭素の長さの短鎖分岐も有する。かかるプロピレン／
α−オレフィンコポリマーは、米国特許公開第２０１０−０２８５２５３号及び国際特許
公開第ＷＯ２００９／０６７３３７号にさらに詳細に説明されている。
【００６９】
添加剤
熱可塑性ブレンドを含む、本発明による組成物はまた、通常の技術を有するゴム化学者
に既知であるオゾン劣化防止剤または酸化防止剤を含有してもよい。オゾン劣化防止剤は
、表面に来て、その部分を酸素もしくはオゾンから保護するろう状材料などの物理的保護
物質であってもよく、または酸素もしくはオゾンと反応する化学的保護剤であってもよい
。好適な化学的保護剤としては、スチレン化フェノール、ブチル化オクチル化フェノール
、ブチル化ジ（ジメチルベンジル）フェノール、ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−クレゾー
ルとジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）のブチル化反応生成物、ポリフェノール性アニチ
オキシダント、ヒドロキノン誘導体、キノリン、ジフェニレン酸化防止剤、チオエステル
酸化防止剤、及びそれらのブレンドが挙げられる。かかる生成物のいくつかの代表的な商
品名は、Ｗｉｎｇｓｔａｙ（商標）Ｓ酸化防止剤、Ｐｏｌｙｓｔａｙ（商標）１００酸化
防止剤、Ｐｏｌｙｓｔａｙ（商標）１００  ＡＺ酸化防止剤、Ｐｏｌｙｓｔａｙ（商標）
２００酸化防止剤、Ｗｉｎｇｓｔａｙ（商標）Ｌ酸化防止剤、Ｗｉｎｇｓｔａｙ（商標）
ＬＨＬＳ酸化防止剤、Ｗｉｎｇｓｔａｙ（商標）Ｋ酸化防止剤、Ｗｉｎｇｓｔａｙ（商標
）２９酸化防止剤、Ｗｉｎｇｓｔａｙ（商標）ＳＮ−１酸化防止剤、及びＩｒｇａｎｏｘ
（商標）酸化防止剤である。いくつかの用途では、使用される酸化防止剤及びオゾン劣化
防止剤は、好ましくは、非染色性及び非移行性であろう。
【００７０】
ＵＶ照射に対するさらなる安定性を提供するために、ヒンダードアミン系光安定剤（Ｈ
ＡＬＳ）及びＵＶ吸収剤もまた、使用されてもよい。好適な例としては、Ｃｉｂａ  Ｓｐ
ｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能なＴｉｎｕｖｉｎ（商標）１２３、Ｔ
ｉｎｕｖｉｎ（商標）１４４、Ｔｉｎｕｖｉｎ（商標）６２２、Ｔｉｎｕｖｉｎ（商標）
７６５、Ｔｉｎｕｖｉｎ（商標）７７０、及びＴｉｎｕｖｉｎ（商標）７８０、ならびに
Ｃｙｔｅｘ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ，Ｈｏｕｓｔｏｎ  ＴＸ，ＵＳＡから入手可能なＣｈｅｍ
ｉｓｏｒｂ（商標）Ｔ９４４が挙げられる。ルイス酸は、米国特許第６，０５１，６８１
号に開示される通り、優れた表面品質を達成するためにＨＡＬＳ化合物と共に追加的に含
まれてもよい。
【００７１】
いくつかの組成物に関して、酸化防止剤、オゾン劣化防止剤、カーボンブラック、ＵＶ
吸収剤、及び／または光安定剤を予め分散させて、マスターバッチを形成し、その後にそ
れらからポリマーブレンドを形成するために、追加の混合プロセスが用いられてもよい。
【００７２】
反り防止剤
極性官能性ポリオレフィンは、ロト成形された部品の反りを緩和するために組成物に添
加され得る。かかるポリオレフィンは、例えば、無水マレイン酸、酢酸ビニル、α，β−
エチレン性不飽和モノもしくはジカルボン酸及びそれらの組み合わせ、メタクリル酸グリ
シジル、アクリル酸エチル、またはアクリル酸ブチルなどの、好適なコモノマーを用いた
エチレンコポリマーを含んでもよい。α，β−エチレン性不飽和モノまたはジカルボン酸
を含有するＬＤＰＥのコポリマーは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、及び遷移金属の
金属イオン及び化合物、ならびにそれらの組み合わせを用いて、重合後プロセスで中和さ
れてもよい。具体的なカチオン源としては、限定されるものではないが、リチウム、ナト
リウム、カリウム、マグネシウム、セシウム、カルシウム、バリウム、マンガン、銅、亜
鉛、錫、希土類金属の金属イオン及び化合物、ならびにそれらの組み合わせが挙げられる
。極性官能性ポリオレフィンとしてはまた、無水マレイン酸グラフト化ポリエチレンまた
はポリプロピレンなどの、コポリマーのグラフト化に由来するポリオレフィンが挙げられ
る。
【００７３】
核生成剤または清澄剤もまた、反りを低減するか、またはサイクル時間を増加させるた
めに組成物に添加され得る。かかる核生成剤としては、ＭＩＬＬＡＤ（登録商標）ＮＸ８
０００などのビス（４−プロピルベンジリデン）プロピルソルビトール、ＭＩＬＬＡＤ（
登録商標）３９８８ｉなどの１，３：２，４−ビス（３，４−ジメチルベンジリデン）ソ
ルビトール、Ｈｙｐｅｒｆｏｒｍ（登録商標）ＨＰＮ−６８Ｌなどのビシクロ［２．２．
１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸（二ナトリウム塩）、Ｈｙｐｅｒｆｏｒｍ（登録商
標）ＨＰＮ−２０Ｅなどの１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、カルシウム塩／ステア
リン酸亜鉛６６／３４が挙げられ得る。
【００７４】
組成
本発明の実施形態では、ポリエチレンは、０．９３５〜０．９６５ｇ／ｃｍ３の密度、
０．５〜３０ｇ／１０分のＩ２（１９０℃での）を有し、不均質なＰＥまたは均質なＰＥ
であってもよく、本組成物の総重量を基準として２０〜９０重量％の量で存在し、ポリプ
ロピレンは、２〜５０ｇ／１０分のＭＦＲ（２３０℃での）を有し、ホモＰＰ、ＲＣＰ、
及びＩＣＰであってもよく、また不均質または均質なＰＰであってもよく、本組成物の総
重量を基準として１０〜８０重量％の量で存在し、ポリオレフィンエラストマーは、０．
２〜３０のＭＩ（１９０℃での）及び０．８８０ｇ／ｃｍ３未満、好ましくは０．８７０
ｇ／ｃｍ３以下の密度を有し、本組成物の総重量を基準として２〜２０重量％の量で存在
し、結晶性ブロック複合体は、３〜６０ｇ／１０分のＭＦＲ（２３０℃での）、０．９０
０〜０．９２０ｇ／ｃｍ３の密度を有し、結晶性αオレフィンコポリマー及び対応するブ
ロックは、Ｃ３＋α−オレフィン（０〜１０重量％、好ましくはＣ２）であり、結晶性エ
チレン系ポリマー及び対応するブロックは、ブロック複合体の重量を基準として、好まし
くは８５重量％超をエチレンモノマーに由来するコモノマーとしてプロピレンを有し、ま
た５０重量％のＣＡＯＰとＣＥＢとの分割を有し、好ましくは、ＣＢＣは、本組成物の総
重量を基準として２〜１０重量％の量で組成物中に存在する。
【００７５】
例示的な実施形態のさらなる説明では、１つ以上のポリエチレンは、本組成物の総重量
の２５重量％〜７０重量％（例えば、３０重量％〜５５重量％、３０重量％〜４５重量％
、３５重量％〜４０重量％など）を占めてもよい。１つ以上のポリプロピレンは、本組成
物の総重量の３５重量％〜７０重量％（４０重量％〜６５重量％、４５重量％〜６０重量
％、５０重量％〜５５重量％など）を占めてもよい。結晶性ブロック複合体は、本組成物
の総重量の０．５重量％〜２０．０重量％（１重量％〜１５重量％、１重量％〜１０重量
％、３重量％〜８重量％など）を占めてもよい。１つ以上のポリオレフィンエラストマー
は、本組成物の総重量の０．５重量％〜２０．０重量％（１重量％〜１５重量％、１重量
％〜１０重量％、３重量％〜８重量％など）を占めてもよい。この組成は、成形、特に回
転成形またはロト成形を含む用途に有用である。
【００７６】
ロト成形された物品
ロト成形または回転成形は、ある量の材料を成形型に添加することと、該材料が成形型
の壁をコーティングするように成形型を加熱し、回転させることと、成形型を冷却して、
形成された物品を生成することと、物品を離型させることとを含む。一体部品型の中空物
品が、ロト成形によって作製され得る。ロト成形された物品の例としては、限定されるも
のではないが、玩具、家具、容器、例えば、タンク及びじょうろなど、ならびにスポーツ
用品、例えばカヌー及びカヤックなどが挙げられる。
試験法
【００７７】
示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）
示差走査熱量測定法は、ＲＣＳ冷却アクセサリ及び自動試料採取器を備え付けたＴＡ  
Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｑ１０００  ＤＳＣ上で実施する。５０ｍｌ／分の窒素パージ
ガス流を使用する。試料を、薄いフィルムにプレスし、約１９０℃にてプレス内で溶融さ
せ、次に室温（２５℃）に空冷させる。次に、約３〜１０ｍｇの材料を切断し、正確に秤
量し、軽量アルミニルムパン（約５０ｍｇ）内に配置し、その後それを丸めて閉じる。試
料の熱挙動を、以下の温度プロフィールを用いて調査する：試料を、１９０℃に素早く加
熱し、３分間等温保持して、以前の熱履歴を除去する。次に、試料を１０℃／分の冷却速
度で−９０℃に冷却し、−９０℃で３分間保持する。次に、試料を１０℃／分の加熱速度
で１５０℃に加熱する。冷却及び第２の熱曲線を記録する。
【００７８】
１３Ｃ核磁気共鳴（ＮＭＲ）
試料調製
概ね２．７ｇの、アセチルアセトンクロム（緩和剤）中で０．０２５Ｍであるテトラク
ロロエタン−ｄ２／オルトジクロロベンゼンの５０／５０混合物を、１０ｍｍＮＭＲ管内
で０．２１ｇの試料に添加することによって、試料を調製する。試料を、管及びその内容
物を１５０℃に加熱することによって溶解し、均一化する。
【００７９】
データ取得パラメータ
データは、Ｂｒｕｋｅｒ  Ｄｕａｌ  ＤＵＬ  ｈｉｇｈ−ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ  Ｃ
ｒｙｏＰｒｏｂｅを備え付けたＢｒｕｋｅｒ  ４００ＭＨｚ分光計を使用して収集する。
データは、１データファイル当たり３２０の過渡、７．３秒のパルス反復遅延（６秒の遅
延＋１．３秒の取得時間）、９０度のフリップ角、及び１２５℃の試料温度を用いた逆ゲ
ートカップリングを使用して取得する。全ての測定は、ロックモードにて非回転試料上で
行う。試料を、加熱した（１３０℃）ＮＭＲ試料交換器へ挿入する直前に均一化し、デー
タ取得の前に１５分間プローブ内で熱平衡化させる。
【００８０】
ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）
ゲル浸透クロマトグラフィーシステムは、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ
Ｍｏｄｅｌ  ＰＬ−２１０かまたはＰｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ  Ｍｏ
ｄｅｌ  ＰＬ−２２０計器かのいずれかからなる。カラム及び回転区画は、１４０℃で動
作させる。３つのＰｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ１０−ｍｉｃｒｏｎ  Ｍｉ
ｘｅｄ−Ｂカラムを使用する。溶媒は、１，２，４トリクロロベンゼンである。試料は、
２００ｐｐｍのブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を含有する溶媒５０ミリリットル
中の０．１グラムのポリマーの濃度で調製する。試料は、１６０℃で２時間、軽く攪拌す
ることによって調製する。使用される射出体積は、１００マイクロリットルであり、流量
は、１．０ｍｌ／分である。
【００８１】
ＧＰＣカラムセットの較正を、個々の分子量間で少なくとも１０の分離を有する６つの
「カクテル」混合物に配列した、５８０〜８，４００，０００の範囲の分子量を有する２
１個の狭分子量分布ポリスチレン標準を用いて実施する。標準は、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａ
ｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ（Ｓｈｒｏｐｓｈｉｒｅ，ＵＫ）から購入する。ポリスチレン標準
を、１，０００，０００以上の分子量に関しては５０ミリリットルの溶媒中に０．０２５
グラム、１，０００，０００未満の分子量に関しては５０ミリリットルの溶媒中に０．０
５グラムで調製する。ポリスチレン標準を、３０分間やさしく攪拌しながら８０℃で溶解
させる。最高分子量の構成成分を減少させて、劣化を最小にするために、狭い標準混合物
を初めに実行する。ポリスチレン標準ピーク分子量を、以下の等式（Ｗｉｌｌｉａｍｓ  
ａｎｄ  Ｗａｒｄ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，Ｐｏｌｙｍ．Ｌｅｔ．，６，６２１（１
９６８）に説明される）を使用してポリエチレン分子量に変換する：Ｍポリプロピレン＝
０．６４５（Ｍポリスチレン）。ポリプロピレン等価分子量算出を、Ｖｉｓｃｏｔｅｋ  
ＴｒｉＳＥＣソフトウェアＶｅｒｓｉｏｎ３．０を使用して実施する。
【００８２】
高速昇温溶出分別（Ｆａｓｔ−Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ  Ｒｉｓｉｎｇ  Ｅｌｕｔｉｏ
ｎ  Ｆｒａｃｔｉｏｎａｔｉｏｎ）（Ｆ−ＴＲＥＦ）
Ｆ−ＴＲＥＦ分析では、分析する組成物を、オルト−ジクロロベンゼン中に溶解させ、
不活性支持体（ステンレス鋼ショット）を含有するカラム内で、温度を３０℃に（０．４
℃／分の好ましい速度で）ゆっくりと低減することによって結晶化させる。カラムは、赤
外検出器を備える。次に、Ｆ−ＴＲＥＦクロマトグラム曲線を、溶出溶媒（ｏ−ジクロロ
ベンゼン）の温度を３０〜１４０℃に（１．５℃／分の好ましい速度で）ゆっくりと増加
させることによって、カラムから結晶化したポリマー試料を溶出させることによって生成
する。
【００８３】
高温液体クロマトグラフィー（ＨＴＬＣ）
ＨＴＬＣは、どちらも参照により本明細書に援用される、米国特許出願公開第２０１０
−００９３９６４号及び米国特許出願公開第２０１１−１５２４９９号に開示される方法
に従って実施する。試料は、下記に説明される方法論によって分析する。
【００８４】
Ｗａｔｅｒｓ  ＧＰＣＶ２０００高温ＳＥＣクロマトグラフを再構成して、ＨＴ−２Ｄ
ＬＣ器具を組み立てた。２元ミキサ（ｂｉｎａｒｙ  ｍｉｘｅｒ）を通して、２つのＳｈ
ｉｍａｄｚｕ  ＬＣ−２０ＡＤポンプをＧＰＣＶ２０００内の射出器弁に接続した。第１
の次元（Ｄ１）のＨＰＬＣカラムは、射出器と１０ポート切り替え弁（Ｖａｌｃｏ  Ｉｎ
ｃ）との間に接続した。第２の次元（Ｄ２）のＳＥＣカラムは、１０ポート弁と、ＬＳ（
Ｖａｒｉａｎ  Ｉｎｃ．）、ＩＲ（濃度及び組成）、ＲＩ（屈折率）、及びＩＶ（固有粘
度）の検出器の間に接続した。ＲＩ及びＩＶは、ＧＰＣＶ２０００内に内蔵された検出器
であった。ＩＲ５検出器は、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ，Ｖａｌｅｎｃｉａ，Ｓｐａｉｎか
ら提供された。
【００８５】
カラム：Ｄ１カラムは、Ｔｈｅｒｍｏ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃから購入した高温Ｈｙｐ
ｅｒｃａｒｂグラファイトカラム（２．１×１００ｍｍ）であった。Ｄ２カラムは、Ｖａ
ｒｉａｎから購入したＰＬＲａｐｉｄ−Ｈカラムであった（１０×１００ｍｍ）。
【００８６】
試薬：ＨＰＬＣグレードのトリクロロベンゼン（ＴＣＢ）を、Ｆｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅ
ｎｔｉｆｉｃから購入した。１−デカノール及びデカンは、Ａｌｄｒｉｃｈからであった
。２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（Ｉｏｎｏｌ）も、Ａｌｄｒｉ
ｃｈから購入した。
【００８７】
試料調製：０．０１〜０．１５ｇのポリオレフィン試料を、１０ｍＬのＷａｔｅｒｓ自
動試料採取器バイアル内に配置した。その後、１−デカノールかまたはデカンかのいずれ
か７ｍＬを、２００ｐｐｍのＩｏｎｏｌと共にバイアルに添加した。試料バイアルにヘリ
ウムを約１分間スパージした後、試料バイアルを、１６０℃の温度設定で加熱したシェー
カーに定置した。バイアルをその温度で２時間振盪することによって、溶解を行った。次
に、バイアルを射出用の自動試料採取器に移動させた。溶媒の熱膨張のため、溶液の実際
の体積は７ｍＬを超えていたことに留意されたい。
【００８８】
ＨＴ−２ＤＬＣ：Ｄ１流量は、０．０１ｍＬ／分であった。移動相の組成は、運転の初
めの１０分間は１００％の弱溶離液（１−デカノールまたはデカン）であった。次に、組
成を４８９分間で６０％の強溶離液（ＴＣＢ）まで増加させた。データを、生クロマトグ
ラムの期間として４８９分間収集した。１０ポート弁を３分毎に切り替えて、４８９／３
＝１６３のＳＥＣクロマトグラムを得た。４８９分のデータ取得時間後に、運転後勾配を
使用して、次の運転のためにカラムを洗浄及び平衡化した。
【００８９】
洗浄ステップ：
１．４９０分：流量＝０．０１分；／／０〜４９０分、０．０１ｍＬ／分の一定流量を
維持する。
２．４９１分：流量＝０．２０分；／／流量を０．２０ｍＬ／分に増加させる。
３．４９２分：％Ｂ＝１００；／／移動相の組成を１００％ＴＣＢに増加させる。
４．５０２分：％Ｂ＝１００；／／２ｍＬのＴＣＢを使用してカラムを洗浄する。
平衡ステップ：
５．５０３分：％Ｂ＝０；／／移動相の組成を１００％の１−デカノールまたはデカン
に変更する。
６．５１３分：％Ｂ＝０；／／２ｍＬの弱溶離液を使用してカラムを平衡化する。
７．５１４分：流量＝０．２ｍＬ／分；／／４９１〜５１４分、０．２ｍＬ／分の一定
流量を維持する。
８．５１５分：流量＝０．０１ｍＬ／分；／／流量を０．０１ｍＬ／分に低下させる。
【００９０】
ステップ８の後、流量及び移動相の組成は、運転勾配の初期条件と同一であった。
【００９１】
Ｄ２流量は、２．５１ｍＬ／分であった。２つの６０μＬループを、１０ポート切り替
え弁上に組み込んだ。Ｄ１カラムからの３０μＬの溶離液を、弁の切り替え毎にＳＥＣカ
ラム上に充填した。
【００９２】
ＩＲ、ＬＳ１５（１５°における光散乱信号）、ＬＳ９０（９０°における光散乱信号
）、及びＩＶ（固有粘度）信号を、ＳＳ４２０Ｘアナログ・デジタル変換ボックスを通じ
てＥＺＣｈｒｏｍによって収集した。クロマトグラムを、ＡＳＣＩＩ形式でエクスポート
し、データ整理のために自作のＭＡＴＬＡＢソフトウェアにインポートした。分析されて
いるブロック複合体中に含有されるハードブロック及びソフトブロックと類似の性質のポ
リマーの、ポリマー組成及び保持体積の適切な較正曲線を使用する。較正ポリマーは、組
成（分子量及び化学的組成の両方）が狭く、分析中の関心の組成を網羅するような妥当な
分子量範囲に及ぶべきである。生データの分析は、以下の通りに算出した。第１の次元の
ＨＰＬＣクロマトグラムを、各カットのＩＲ信号（そのカットの総ＩＲ  ＳＥＣクロマト
グラムから）を、溶出体積の関数としてプロットすることによって再構築した。ＩＲ対Ｄ
１溶出体積を、総ＩＲ信号によって正規化して、重量画分対Ｄ１溶出体積のプロットを得
た。ＩＲメチル／測定値の比を、再構築したＩＲ測定値及びＩＲメチルクロマトグラムか
ら得た。この比を、ＳＥＣ実験から得たＰＰ重量％（ＮＭＲによる）対メチル／測定値の
較正曲線を使用して、組成に変換した。ＭＷを、再構築したＩＲ測定値及びＬＳクロマト
グラムから得た。この比を、ＰＥ標準を使用してＩＲ及びＬＳ検出器の両方を較正した後
、ＭＷに変換した。
【００９３】
単離したＰＰの重量％を、単離ピーク、及び組成較正曲線によって決定される保持体積
に基づいて、ハードブロック組成に対応する面積として測定する。
【００９４】
結晶性ブロック複合体指数（ＣＢＣＩ）の概算
結晶性ポリプロピレンからなるＣＡＯＰとＣＡＯＢ、及び結晶性ポリエチレンからなる
ＣＥＰとＣＥＢを有する結晶性ブロック複合体は、従来の手段では分別することができな
い。ＣＥＢ及びＣＡＯＢは、それぞれＣＥＰ及びＣＡＯＰと共結晶化するため、例えば、
キシレン分別、溶媒／非溶媒分離、昇温溶出分別、または結晶化溶出分別を使用する、溶
媒または温度分別に基づく技術は、ブロックコポリマーを分解することができない。しか
しながら、混合された溶媒／非溶媒と黒鉛カラムとの組み合わせを使用してポリマー鎖を
分離する高温液体クロマトグラフィーなどの方法を使用すると、ポリプロピレン及びポリ
エチレンなどの結晶性ポリマー種は、互いに及び該ブロックコポリマーから分離され得る
。
【００９５】
結晶性ブロック複合体に関して、単離したＰＰの量は、ポリマーがｉＰＰホモポリマー
（この例ではＣＡＯＰ）とポリエチレン（ＣＥＰの場合）の単純なブレンドである場合よ
りも少ない。その結果、ポリエチレン画分は、ポリマーが単純にｉＰＰとポリエチレンの
ブレンドであった場合には存在しないであろう、相当の量のプロピレンを含有する。この
「余分なプロピレン」を説明するために、質量平衡の算出を実施して、ポリプロピレン及
びポリエチレン画分の量、ならびにＨＴＬＣによって分離される各画分中に存在する重量
％プロピレンから、結晶性ブロック複合体指数を概算し得る。結晶性ブロック複合体内に
含有されるポリマーは、ｉＰＰ−ＰＥジブロック、非結合ｉＰＰ、及び非結合ＰＥを含み
、個々のＰＰまたはＰＥ構成成分は、それぞれ少量のエチレンまたはプロピレンを含有し
得る。
【００９６】
結晶性ブロック複合体の組成
等式１に従うポリマー中の各構成成分からの重量％プロピレンの和は、（ポリマー全体
の）総重量％プロピレンをもたらす。この質量平衡等式は、ジブロックコポリマー中に存
在するｉＰＰ及びＰＥの量を定量化するために使用され得る。この質量平衡等式はまた、
２元ブレンド中のｉＰＰ及びＰＥの量を定量化するためにも使用され得、または３元また
はｎ構成成分ブレンドにまで拡大され得る。結晶性ブロック複合体に関して、ｉＰＰまた
はＰＥの総量は、ジブロックならびに非結合ｉＰＰ及びＰＥポリマー中に存在するブロッ
ク内に含有される。
【００９７】
【数１】
2019116638.tif 000008
【００９８】
式中、
ｗｐｐ＝ポリマー中のＰＰの重量画分
ｗＰＥ＝ポリマー中のＰＥの重量画分
ｗｔ％Ｃ３ＰＰ＝ＰＰ構成成分またはブロック中のプロピレンの重量パーセント
ｗｔ％Ｃ３ＰＥ＝ＰＥ構成成分またはブロック中のプロピレンの重量パーセント
【００９９】
プロピレンの総重量％（Ｃ３）は、好ましくは、１３Ｃ−ＮＭＲ、またはポリマー全体
内に存在するＣ３の総量を表すいくつかの他の組成測定から測定されることに留意された
い。ｉＰＰブロック中の重量％プロピレン（ｗｔ％Ｃ３ＰＰ）は、１００に設定されるか
、またはそのＤＳＣ融点、ＮＭＲ測定値、もしくは他の組成概算から既知である場合は、
その値が代わりに置かれ得る。同様に、ＰＥブロック中の（ｗｔ％Ｃ３ＰＥ）は、１００
に設定されるか、またはそのＤＳＣ融点、ＮＭＲ測定値、もしくは他の組成概算から既知
である場合は、その値が代わりに置かれ得る。
【０１００】
結晶性ブロック複合体中のＰＰ対ＰＥの比の算出
等式１に基づき、ポリマー中に存在するＰＰの総重量画分が、ポリマー中の測定される
総Ｃ３の質量平衡から、等式２を使用して算出され得る。別法として、それは、重合中の
モノマー及びコモノマー消費の質量平衡からも概算され得る。総じて、これは、それが非
結合構成成分中に存在するかジブロックコポリマー中に存在するかにかかわらず、ポリマ
ー中に存在するＰＰ及びＰＥの量を表す。従来のブレンドでは、ＰＰの重量画分及びＰＥ
の重量画分は、存在するＰＰ及びＰＥポリマーの個々の量に対応する。結晶性ブロック複
合体では、ＰＰのＰＥに対する重量画分の比はまた、この統計上のブロックコポリマー中
に存在するＰＰとＰＥとの間の平均ブロック比にも対応すると仮定される。
【０１０１】
【数２】
2019116638.tif 000009
【０１０２】
式中、
ｗＰＰ＝ポリマー全体に存在するＰＰの重量画分
ｗｔ％Ｃ３ＰＰ＝ＰＰ構成成分またはブロック中のプロピレンの重量パーセント
ｗｔ％Ｃ３ＰＥ＝ＰＥ構成成分またはブロック中のプロピレンの重量パーセント
【０１０３】
結晶性ブロック複合体中のジブロックの量の概算
等式３〜５を適用して、ＨＴＬＣ分析によって測定される単離されたＰＰの量は、ジブ
ロックコポリマー中に存在するポリプロピレンの量を決定するために使用される。単離さ
れた、またはＨＴＬＣ分析において初めに分離された量は、「非結合ＰＰ」を表し、その
組成は、ジブロックコポリマー中に存在するＰＰハードブロックを表す。等式３の左側に
ポリマー全体の総重量％Ｃ３を、またＰＰの重量画分（ＨＴＬＣから単離される）及びＰ
Ｅの重量画分（ＨＴＬＣによって分離される）を等式３の右側に置き換えることによって
、ＰＥ画分中のＣ３の重量％が、等式４及び５を使用して算出され得る。ＰＥ画分は、非
結合ＰＰから分離された画分として説明され、ジブロック及び非結合ＰＥを含有する。単
離されたＰＰの組成は、前述の通り、ｉＰＰブロック中の重量％プロピレンと同一である
と仮定される。
【０１０４】
【数３】
2019116638.tif 000010
【０１０５】
式中、
ｗＰＰｉｓｏｌａｔｅｄ＝ＨＴＬＣから単離されたＰＰの重量画分
ｗＰＥ−ｆｒａｃｔｉｏｎ＝ジブロック及び非結合ＰＥを含有する、ＨＴＬＣから分離
されたＰＥの重量画分
ｗｔ％Ｃ３ＰＰ＝ＰＰ中のプロピレンの重量％、これはまた、ＰＰブロック中及び非結
合ＰＰ中に存在するプロピレンと同一の量である
ｗｔ％Ｃ３ＰＥ−ｆｒａｃｔｉｏｎ＝ＨＴＬＣによって分離されたＰＥ画分中のプロピ
レンの重量％
ｗｔ％Ｃ３Ｏｖｅｒａｌｌ＝ポリマー全体内の総重量％プロピレン
【０１０６】
ＨＴＬＣからのポリエチレン画分中の重量％Ｃ３の量は、ブロックコポリマー画分中の
存在するプロピレンの量を表し、それは「非結合ポリエチレン」中に存在する量を上回る
。
【０１０７】
ポリエチレン画分中に存在する「追加の」プロピレンを説明するために、この画分中に
存在するＰＰを有する有一の方法は、ＰＰポリマー鎖がＰＥポリマー鎖（または、ＨＴＬ
Ｃによって分離されるＰＰ画分と共に単離されるであろう他のもの）に接続されていなけ
ればならないということである。したがって、ＰＰブロックは、ＰＥ画分が分離されるま
でＰＥブロックで吸着されたままである。
【０１０８】
ジブロック中に存在するＰＰの量は、等式６を使用して算出される。
【０１０９】
【数４】
2019116638.tif 000011
【０１１０】
式中、
ｗｔ％Ｃ３ＰＥ−ｆｒａｃｔｉｏｎ＝ＨＴＬＣによって分離されたＰＥ画分中のプロピ
レンの重量％（等式４）
ｗｔ％Ｃ３ＰＰ＝ＰＰ構成成分またはブロック中のプロピレンの重量％（前に定義され
る）
ｗｔ％Ｃ３ＰＥ＝ＰＥ構成成分またはブロック中のプロピレンの重量％（前に定義され
る）
ｗＰＰ−ｄｉｂｌｏｃｋ＝ＨＴＬＣによってＰＥ画分と共に分離されたジブロック中の
ＰＰの重量画分
【０１１１】
このＰＥ画分中に存在するジブロックの量は、ＰＰブロックのＰＥブロックに対する比
がポリマー全体内に存在するＰＰのＰＥに対する全体比と同一であると仮定することによ
って、概算され得る。例えば、ポリマー全体内でのＰＰのＰＥに対する総比が１：１であ
る場合、ジブロック中のＰＰのＰＥに対する比もまた１：１であると仮定される。したが
って、ＰＥ画分中に存在するジブロックの重量画分は、ジブロック中のＰＰの重量画分（
ｗＰＰ−ｄｉｂｌｏｃｋ）を２で乗じたものとなるであろう。これを算出するための別の
方法は、ジブロック中のＰＰの重量画分（ｗＰＰ−ｄｉｂｌｏｃｋ）をポリマー全体内の
ＰＰの重量画分（等式２）で除することである。
【０１１２】
ポリマー全体内に存在するジブロックの量をさらに概算するために、ＰＥ画分中のジブ
ロックの概算した量を、ＨＴＬＣから測定したＰＥ画分の重量画分で乗じる。
【０１１３】
結晶性ブロック複合体指数を概算するために、ブロックコポリマーの量を、等式７によ
って決定する。ＣＢＣＩを概算するために、等式６を使用して算出されたＰＥ画分中のジ
ブロックの重量画分を、ＰＰの総重量画分（等式２で算出される）で除し、次にＰＥ画分
の重量画分で乗じる。ＣＢＣＩの値は、０〜１の範囲であってよく、１は、１００％ジブ
ロックに等しく、ゼロは、従来的なブレンドまたはランダムコポリマーなどの材料に関す
るものとなる。
【０１１４】
【数５】
2019116638.tif 000012
【０１１５】
式中、
ｗＰＰ−ｄｉｂｌｏｃｋ＝ＨＴＬＣによってＰＥ画分と共に分離されたジブロック中の
ＰＰの重量画分（等式６）
ｗＰＰ＝ポリマー中のＰＰの重量画分
ｗＰＥ−ｆｒａｃｔｉｏｎ＝ジブロック及び非結合ＰＥを含有する、ＨＴＬＣから分離
されたＰＥの重量画分（等式５）
【０１１６】
例えば、ｉＰＰ−ＰＥポリマーが合計６２．５重量％のＣ３を含有し、１０重量％Ｃ３
を有するＰＥポリマー及び９７．５重量％Ｃ３を含有するｉＰＰポリマーを生成するよう
な条件下で作製される場合、ＰＥ及びＰＰの重量画分は、それぞれ、０．４００及び０．
６００である（等式２を使用して算出される）。ＰＥのパーセントは４０．０重量％であ
り、ｉＰＰのパーセントは６０．０重量％であるため、ＰＥ：ＰＰブロックの相対比は、
１：１．５と表される。
【０１１７】
したがって、当業者がポリマーのＨＴＬＣ分離を実行し、２８重量％のＰＰ及び７２重
量％のＰＥ画分を単離した場合、これは予期せぬ結果となり、これはブロックコポリマー
の画分が存在するという結論を導くであろう。ＰＥ画分のＣ３含有率（重量％Ｃ３ＰＥ−
画分）が、その後に等式４及び５から４８．９重量％Ｃ３であると算出される場合、追加
のプロピレンを含有するＰＥ画分は、０．５５６重量画分のＰＥポリマー及び０．４４４
重量画分のＰＰポリマー（ｗＰＰ−ｄｉｂｌｏｃｋ、等式６を使用して算出される）を有
する。
【０１１８】
ＰＥ画分は０．４４４重量画分のＰＰを含有するため、それは、１．５：１のｉＰＰ：
ＰＥブロック比に基づくと、さらに０．２９３重量画分のＰＥポリマーに付着されなけれ
ばならない。したがって、ＰＥ画分中に存在するジブロックの重量画分は、０．７４１で
あり、ポリマー全体内に存在するジブロックの重量画分のさらなる算出は、０．５３３で
ある。ポリマー全体に関して、組成は、５３．３重量％のｉＰＰ−ＰＥジブロック、２８
重量％のＰＰポリマー、及び１８．７重量％のＰＥポリマーであると説明される。結晶性
ブロック複合体指数（ＣＢＣＩ）は、ポリマー全体内に存在する概算のジブロックの重量
画分である。上記に説明される例に関して、結晶性ブロック複合体のＣＢＣＩは、０．５
３３である。
【０１１９】
結晶性ブロック複合体指数（ＣＢＣＩ）は、ジブロック中のＣＥＢのＣＡＯＢに対する
比が、結晶性ブロック複合体全体内の結晶性エチレンの結晶性α−オレフィンに対する比
と同じであるという仮定の下で、結晶性ブロック複合体内のブロックコポリマーの量の概
算を提供する。この仮定は、本明細書に説明される通り、個々の触媒の反応速度、及び鎖
シャトリング触媒作用によるジブロックの形成に関する重合メカニズムの理解に基づき、
これらの統計上のオレフィンブロックコポリマーにも当てはまる。ＣＢＣＩの算出は、遊
離ＣＡＯＰの量が、重合にて生成されたＣＡＯＰの総量よりも低いという分析的観察に基
づく。ＣＡＯＰの残りは、ＣＥＢに結合して、ジブロックコポリマーを形成する。ＨＴＬ
Ｃによって分離されたＰＥ画分はＣＥＰ及びジブロックポリマーの両方を含有するため、
この画分に関して観察されるプロピレンの量は、ＣＥＰのものを上回る。この差を使用し
て、ＣＢＣＩを算出することができる。
【０１２０】
重合統計の先行知識を用いずに、単に分析的観察に基づいてポリマー中に存在するブロ
ックコポリマーの最小及び最大量を算出することができ、したがって結晶性ブロック複合
体と単純なコポリマーまたはコポリマーブレンドとを区別することができる。
【０１２１】
結晶性ブロック複合体中に存在するブロックコポリマーの上界、
【０１２２】
【数６】
2019116638.tif 000013
【０１２３】
は、等式８の通り、ＨＴＬＣによって測定される非結合ＰＰの画分を１から減じること
によって得られる。この最大値は、ＨＴＬＣからのＰＥ画分が完全にジブロックであるこ
と、及び全ての結晶性エチレンが非結合ＰＥを有さずに結晶性ＰＰに結合されることを仮
定する。ジブロックではないＣＢＣ中の材料は、ＨＴＬＣによって分離されるＰＰの部分
のみである。
【０１２４】
【数７】
2019116638.tif 000014
【０１２５】
［１］結晶性ブロック複合体中に存在するブロックコポリマーの量の下界、
【０１２６】
【数８】
2019116638.tif 000015
【０１２７】
は、ＰＥがＰＰにほとんどまたは全く結合しない状況に対応する。この下限は、等式９
に示される通り、ＨＴＬＣによって測定される非結合ＰＰの量を試料中のＰＰの総量から
減じることによって得られる。
【０１２８】
【数９】
2019116638.tif 000016
【０１２９】
［３］さらに、結晶性ブロック複合体指数は、これらの２つの値の間に入るであろう：
【０１３０】
【数１０】
2019116638.tif 000017
【０１３１】
［４］結晶性ブロック複合体の生成に関する重合メカニズムに基づき、ＣＢＣＩは、複
合体中のジブロックコポリマーの実際の画分の最良の概算を表す。未知のポリマー試料に
関しては、
【０１３２】
【数１１】
2019116638.tif 000018
【０１３３】
は、材料が結晶性ブロック複合体であるかどうかを決定するために使用され得る。この
分析のホモポリマー、コポリマー、またはブレンドへの適用を検討する。ＰＥとＰＰの物
理的ブレンドに関して、ＰＰの総重量画分は、ＨＴＬＣからの重量％ＰＰのものに等しく
なるはずであり、等式９のジブロック含有率の下界は、ゼロである。この分析を、ＰＥを
含有しないＰＰの試料に適用した場合、ＨＴＬＣから得られるＰＰの重量画分及びＰＰの
量は、どちらも１００％であり、ここでも等式９のジブロック含有率の下界はゼロである
。最後に、この分析を、ＰＰを含有しないＰＥの試料に適用した場合、ＰＰの重量画分及
びＨＴＬＣによって回復された重量画分ＰＰは、どちらもゼロであり、等式９のジブロッ
クの下界は、ゼロである。ジブロック含有率の下界は、これらの３つの場合のいずれにお
いてもゼロを超えないため、これらの材料は、結晶性ブロック複合体ではない。
【０１３４】
圧縮成形
別段に言及されない限り、マイクロ引張試験に使用するプラークは、４面体プレスを使
用して圧縮成形することによって調製した。ポリマーを、５ｋｌｂ、１９０℃で１分間、
予め溶融させた後、３０ｋｌｂで５分間プレスし、次に氷水浴へ急冷した。いくつかは、
３０ｋｌｂ下で循環水を使用して、冷たいプラテン間で５℃ｍｉｎ−１にて冷却した。公
称プラーク厚さは、２．９ｍｍであった。圧縮成形されたプラークを、マイクロ引張及び
アイゾッド衝撃試験に使用した。
【０１３５】
引張試験
単軸伸張における応力−歪み挙動を、ＡＳＴＭ  Ｄ１７０８マイクロ引張標本を使用し
て測定した。試料のゲージ長さは、２２ｍｍであり、試料は、２３℃にて５５４％ｍｉｎ
−１でＩｎｓｔｒｏｎを用いて伸ばした。引張強度及び破断点伸びを、５つの標本の平均
で報告した。単軸引張における追加の応力−歪み挙動を、２インチ／分でＡＳＴＭ  Ｃｏ
ｍｐｒｅｓｓｉｏｎ  Ｍｏｌｄｅｄ  Ｄ６３８を使用して測定した。
【０１３６】
アイゾッド衝撃
ノッチ付きアイゾッド衝撃試験を、圧縮成形された標本上で実施した。試料を、引張試
験に使用した同一のプラークから、６３．５ｍｍ×１２．７ｍｍ×２．９ｍｍの寸法を有
するように切断した。試料を、ＡＳＴＭ  Ｄ２５６に従って、２．５４＋／−０．０５ｍ
ｍのノッチ深さを生成するようにノッチャーを使用してノッチを入れた。各試料の５つの
標本を、２３℃及び０℃で試験した。
【０１３７】
曲げ弾性率
曲げ１または２％パーセント割線係数を、ＡＳＴＭ  Ｄ−７９０に従って測定した。試
料は、引張バー（およそ１６５ｍｍ×１９ｍｍ×３ｍｍ）を射出成形し、室温で少なくと
も４０時間調整することによって調製する。
【０１３８】
ダート
計測ダート衝撃を、ＣＥＡＳＴ落下ダート衝撃試験機において６ｃｍ×６ｃｍ×２ｍｍ
の試料を使用して測定した。打撃速度は、２５ｋｇの負荷で４．３ｍ／秒に設定した。
【０１３９】
シャルピー
ノッチ付きシャルピー衝撃試験を、ＩＳＯ２９４−１タイプＢに従って行った。
【０１４０】
環境応力亀裂抵抗（ＥＳＣＲ）
ＥＳＣＲを、５０℃で１０％及び１００％Ｉｇｅｐａｌ（商標）中でＡＳＴＭ  Ｄ１６
９３に従って測定した。ポリマープラークを、４面体プレスを使用して、ＡＳＴＭ  Ｄ４
７０３に従って圧縮成形することよって調製した。圧縮成形温度は、１９０℃であり、公
称プラーク厚さは、０．０７５インチである。結果は、１０個の試料のうち、５番目の、
または５０パーセントの故障までの時間、ｆ５０で与えられる。
【０１４１】
透過電子顕微鏡法（ＴＥＭ）
射出成形及び圧縮成形された試料を、ＴＥＭを用いて検査した。試料を、区分が部品の
コア付近に収集され得るように切り取った。切り取った試料を、エラストマー相の汚れを
防ぐために−６０℃で区分をブロックから除去することによって、染色前に冷凍研磨（ｃ
ｒｙｏｐｏｌｉｓｈ）した。冷凍研磨されたブロックを、周囲温度で３時間、２％の水性
四酸化ルテニウム溶液の蒸気相で染色した。染色液は、０．２ｇｍのルテニウム（ＩＩＩ
）塩化物水和物（ＲｕＣｌ３×Ｈ２Ｏ）を、ねじ蓋付きのガラス瓶内へ秤量し、ジャーに
１０ｍＬの５．２５％水性次亜塩素酸ナトリウムを添加することによって調製した。試料
を、両面テープを有するガラススライドを使用してガラスジャー内に配置した。スライド
を瓶内に配置して、ブロックを染色液の約１インチ上に吊るした。概ね９０ナノメートル
の厚さの区分を、Ｌｅｉｃａ  ＥＭ  ＵＣ６ミクロトーム上でダイアモンドナイフを使用
して周囲温度で収集し、観察のために６００メッシュのヴァージンＴＥＭグリッド上に配
置した。画像収集のため、ＴＥＭ画像を１００ｋＶの加速転圧で動作するＪＥＯＬ  ＪＥ
Ｍ−１２３０上で収集し、Ｇａｔａｎ−７９１及び７９４デジタルカメラで収集した。
【０１４２】
走査電子顕微鏡法（ＳＥＭ）
高解像度ＳＥＭ研究のために、プラークから小片を切断した。試料を、試料ホルダ上に
取り付け、Ｌｅｉｃａ  ＥＭ  ＦＣ７でダイアモンドトリミングナイフを使用して−１０
０℃で切り取った。その後、試料をＲｕＯ４の蒸気中で一晩染色した。濯ぎ及び乾燥の後
、ブロック試料を、室温でダイアモンドナイフを有するミクロトームを使用してさらに研
磨した。ブロック試料のＳＥＭ画像を、３ｋＶ及びスポット４を有する高真空モードで動
作するＮＯＶＡ  ｎａｎｏＳＥＭ  ６００（ＦＥＩ，Ｅｉｎｄｈｏｖｅｎ，Ｔｈｅ  Ｎｅ
ｔｈｅｒｌａｎｄｓ）を用いて得た。画像は、ｖＣＤ後方散乱電子検出器を逆コントラス
トで使用して取得した。ＲｕＯ４染色された試料におけるコントラストを、材料内の重金
属染色の吸収の異なる程度によって作成した。
【０１４３】
光学顕微鏡検査（ＯＭ）
ロト成形されたプラークを、かんな盤を使用して厚さ方向に分割した。切断した区分を
広げ、両面テープで顕微鏡スライドに接着した。概ね２インチである断面の関心の領域（
ＲＯＩ）を、「Ｅｍｉｔｅｃｈ  Ｋ５７５Ｘ」ターボプラズマコーターを使用してイリジ
ウムで３０秒間コーティングして、標本を照明光下で反射するようにした。コーティング
された成形断面を、反射光で照明し、Ｌｅｉｃａ  ＭＺ−１６立体顕微鏡を低倍率（２ｍ
ｍスケール）で使用し、Ｎｉｋｏｎ  ＤＭＸデジタルカメラ及び「ＡＣＴ１」ソフトウェ
アを使用して気泡様欠陥のデジタル画像を捕捉した。
【０１４４】
密度は、ＡＳＴＭ  Ｄ７９２に従って測定する。
【０１４５】
試料の溶融流量またはＩ２は、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８、条件２３０℃、２．１６ｋｇを
使用して測定する。溶融指数は、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８、条件１９０℃、２．１６ｋｇを
使用して測定する。試料の溶融流量またはＩ１０は、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８、条件２３０
℃、１０ｋｇを使用して測定する。溶融指数は、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８、条件１９０℃、
１０ｋｇを使用して測定する。
【実施例】
【０１４６】
結晶性ブロック複合体
本実施例の結晶性ブロック複合体は、指定のＣＢＣ１及びＣＢＣ２である。それらは、
順に接続された２つの連続的な攪拌タンク反応器（ＣＳＴＲ）を使用して調製する。第１
の反応器は、概ね１２ガロンの体積であり、第２の反応器は、概ね２６ガロンであった。
各反応器は、液圧的に満杯であり、定常状態条件で動作するように設定される。モノマー
、溶媒、水素、触媒−１、共触媒−１、共触媒−２、及びＣＳＡ−１を、表Ａにまとめら
れるプロセス条件に従って第１の反応器に供給する。表Ａに説明される通り、第１の反応
器の内容物は、第２の反応器に順次に流れる。追加のモノマー、溶媒、水素、触媒−１、
共触媒−１、及び所望により、共触媒−２を、第２の反応器に添加する。
【０１４７】
触媒−１（［［ｒｅｌ−２′，２′′′−［（１Ｒ，２Ｒ）−１，２−シクロヘキサン
ジイルビス（メチレンオキシ−κＯ）］ビス［３−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−
５−メチル［１，１′−ビフェニル］−２−オラト−κＯ］］（２−）］ジメチル−ハフ
ニウム）、及び共触媒−１、米国特許第５，９１９，９８３号の実施例２に実質的に開示
される通り、長鎖トリアルキルアミン（Ａｒｍｅｅｎ（商標）Ｍ２ＨＴ、Ａｋｚｏ−Ｎｏ
ｂｅｌ，Ｉｎｃ．から入手可能）、ＨＣｌ、及びＬｉ［Ｂ（Ｃ６Ｆ５）４］の反応によっ
て調製される、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートのメチルジ（Ｃ１４−１
８アルキル）アンモニウム塩の混合物は、Ｂｏｕｌｄｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃから購
入し、さらに精製することなく使用した。
【０１４８】
ＣＳＡ−１（ジエチル亜鉛またはＤＥＺ）及び共触媒−２（改質メチルアルモキサン（
ＭＭＡＯ））は、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌから購入し、さらに精製することなく使用した。
重合反応のための溶媒は、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙか
ら得ることができる炭化水素混合物（ＩＳＯＰＡＲ（登録商標）Ｅ）であり、使用前に１
３倍の分子篩のベッドを通して精製される。
【０１４９】
【表Ａ】
2019116638.tif 000019
【０１５０】
【表Ｂ】
2019116638.tif 000020
【０１５１】
【表Ｃ】
2019116638.tif 000021
【０１５２】
材料
【０１５３】
【表１】
2019116638.tif 000022
【０１５４】
実施例１〜４、比較実施例Ａ〜Ｆ
方法
ブレンド配合物を、表２に得示される組成に従って、５０ＲＰＭで回転するＨａａｋｅ
Ｒｈｅｏｍｉｘミキサを使用して調剤した。ミキサは、１９０℃に予熱する。混合は、
ラムが下に固定された後に５分間維持する。
【０１５５】
【表２】
2019116638.tif 000023
【０１５６】
結果
力学的特性に対する冷却速度の効果を研究するためのデータセットが、表３に一覧にさ
れ、図２に示される。実施例１〜４は、比較実施例Ａ〜Ｆに対して、より良好な衝撃強度
／係数平衡を付与する。例えば、実施例１〜４の各々は、良好な破断点伸び（例えば、少
なくとも１２％）、良好な引張係数（例えば、少なくとも１３００００ｐｓｉ、場合によ
り１００００００ｐｓｉの上限を有する）、良好な靭性（例えば、少なくとも６．０ｉｎ
＊ｌｂｆ、場合により１００ｉｎ＊ｌｂｆの上限を有する）、良好なｙｄ応力（例えば、
少なくとも３８００ｐｓｉ、場合により１００００ｐｓｉの上限を有する）、良好な２３
℃でのアイゾッド衝撃（例えば、少なくとも１０ＫＪ／ｍ２、場合により１０００ＫＪ／
ｍ２の上限を有する）、及び良好な０℃でのアイゾッド衝撃（例えば、少なくとも１０Ｋ
Ｊ／ｍ２、場合により１０００ＫＪ／ｍ２の上限を有する）を提供する。図３は、５℃／
分での徐冷後の実施例１の形態安定性を示し、一方、実施例Ｂでは徐冷後に分散相は著し
く合体した。
【０１５７】
【表３】
2019116638.tif 000024
【０１５８】
実施例５及び６、比較実施例Ｇ及びＨ
実験
表５の配合物を、ＢＵＳＳ調剤器上で調製し、粒状にし、次に低温で挽砕した。さらに
、ＤＯＷＬＥＸ（商標）２４３２の試料（実施例Ｇ）もまた、低温で挽砕されるように含
み、この試料を基準として使用した。ブレンド配合物を、ＢＵＳＳ調剤器（ＭＤＫ／Ｂ  
４６−１５ＬＤ）を使用して調剤し、水中カッターで粒状にする。ペレットを、表６に示
されるように典型的な粉末仕様に低温で挽砕する。次に、粉末を、ＩＳＯ２９３−２００
４に従って圧縮成形し、粉末をフレーム内に充填し、成形型（１８０℃）内に配置し、プ
ラテンを１０分間の予熱時間、低圧設定（６〜１２ｂａｒ）で閉じた。次に、成形型を高
圧（８０ｂａｒ）で２分間閉じた。次に、試料が成形型から取り出すのに十分に冷たくな
るまで、材料を１５℃＋／−５℃／分の冷却速度で冷却させる。
【０１５９】
【表５】
2019116638.tif 000025
【０１６０】
【表６】
2019116638.tif 000026
【０１６１】
【表７】
2019116638.tif 000027
【０１６２】
結果
表７に見られる通り、ＣＢＣがＨＤＰＥ／ＰＰ／ＯＢＣ系に添加されるとき、それは衝
撃性能の増加をもたらし、また同時に、配合物の剛性は維持され、それは、相溶化されて
いない試料を上回る強化された衝撃、ならびにＤｏｗＬＥＸ（商標）試料を上回る強化さ
れた剛性及び衝撃を示す配合物を付与する。ＣＢＣの効果は、試料上で得た顕微鏡写真に
見られ、ＣＢＣが系に添加されたときにより微細な形態が観察される。
【０１６３】
さらに、ＰＰが含まれるとき、試料のＥＳＣＲの大きな改善が見られる。これは、材料
が化学物質の貯蔵のために使用されるロト成形などの用途において、有用な特性である。
かかる化合物は、十分なＥＳＣＲを得るために、しかし同時に加工可能性を犠牲にして、
非常に高い分子量のＰＥを試し、使用しなければならないという問題を克服するであろう
。ここに示されるこれらの材料は、加工可能性及びＥＳＣＲの両方を組み合わせる将来性
を有する。
【０１６４】
実施例７〜１０
実験
ブレンド配合物を、表８に示される配合物に従って、Ｗ＆Ｐ  ＺＳＫ２５２軸スクリュ
ー押出機を使用して調剤する。表８の配合物に関して、ＡＯ２は、ＡＯ１の代わりにまた
はそれに加えて添加されてもよい。押出機は、８つの加熱された区画を有し、それらはそ
れぞれ１４０、１９０、１９０、１９０、１９０、１９０、１９０、及び１９０℃に設定
した。スクリュー速度は、５０〜６０％のトルク及び４０ｌｂｓ  ｈｒ−１の供給速度を
用いて、４００ｒｐｍで運転する。ポリマー溶融温度は、２１８℃であると測定される。
ペレットを、ストランドカッターでペレット化する。ペレットを、３５メッシュ／５００
ミクロンスクリーンを使用して全て低温で挽砕する。粉末を、主軸６ｒｐｍ及び短軸１．
５ｒｐｍのＲｏｔｏｌｉｎｅ  ＤＣ  ２．５０  ＸＴを用いてロト成形する。成形型の寸
法は、（１３×１３×４インチ）である。典型的な成形条件は、表９に示される。
【０１６５】
【表８】
2019116638.tif 000028
【０１６６】
【表９】
2019116638.tif 000029
【０１６７】
ロト成形された部品の特性は、表１６に示される。実施例７は、プラークの内側の気泡
形成を示す。実施例８〜１０は、実際上、気泡を有さない。実施例９は、成形型側にいく
らかの表面気泡を有するが、内部気泡は存在しない。アルキルヒドロキシルアミン（ＡＯ
２）の添加は、粉末の融解及び内部気泡の除去に役立つ。したがって、例示的な実施形態
では、ロト成形された部品は、内部気泡を実質的に有さない、及び／または全体的に気泡
（表面気泡及び内部気泡を含む）を実質的に有さない。
【０１６８】
【表１０】
2019116638.tif 000030
【０１６９】
実施例１１及び１２、比較実施例Ｊ〜Ｌ
実験
ブレンド配合物を、Ｗ＆Ｐ  ＺＳＫ２５２軸スクリュー押出機を使用して調剤した。配
合物は、表１１に示される。表１１の配合物に関して、Ａ０２は、Ａ０１の代わりにまた
はそれに加えて添加されてもよい。添加される調整剤の百分率のみが表に示されており、
平衡はマトリックス材料である。試料を、圧縮成形し、冷たいプラテン間で循環水を使用
して５℃ｍｉｎ−１で冷却する。
【０１７０】
【表１１】
2019116638.tif 000031
【０１７１】
圧縮成形された部品の特性は、表１２に示される。実施例Ｊ（ＭＤＰＥ）は、良好なア
イゾッド靭性を有するが、低い係数を有する。実施例Ｋは、良好な係数及び靭性を有する
が、低いＥＳＣＲ（期待）を有する。実施例Ｌは、相溶化されていないブレンドであり、
不良な衝撃強度を示す。実施例１１及び１２は、良好な係数（例えば、少なくとも９５ｋ
ｓｉ、場合により１０００ｋｓｉの上限を有する）、良好な衝撃靭性、及び良好なＥＳＣ
Ｒ（期待）の平衡のとれた特性を示す。例えば、２３℃でのアイゾッド衝撃は、場合によ
り１０００ＫＪ／ｍ２の上限を有し、少なくとも１０ＫＪ／ｍ２であり得、０℃でのアイ
ゾッド衝撃は、場合により１０００ＫＪ／ｍ２の上限を有し、少なくとも１０ＫＪ／ｍ２
であり得、−１８℃でのアイゾッド衝撃は、場合により１０００ＫＪ／ｍ２の上限を有し
、少なくとも９ＫＪ／ｍ２であり得る。
【０１７２】
【表１２】
2019116638.tif 000032
【図１】
2019116638.tif 000033
【図２】
2019116638.tif 000034
【図３】
2019116638.tif 000035
【図４】
2019116638.tif 000036
【手続補正書】
【提出日】平成31年4月1日(2019.4.1)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
組成物であって、
ａ）１つ以上のポリエチレンと、
ｂ）１つ以上のポリプロピレンと、
ｃ）１つ以上のポリオレフィンエラストマーと、
ｄ）３つの構成成分：
ｉ）結晶性エチレン系ポリマー、
ｉｉ）結晶性プロピレン系ポリマー、ならびに
ｉｉｉ）結晶性エチレン系ブロック及び結晶性プロピレンブロックを有するブロックコポリマー、を含む結晶性ブロック複合体と、を含み、
構成成分ｉ）の組成は、前記ブロックコポリマーの前記結晶性エチレン系ブロックと同一であり、構成成分ｉｉ）の組成は、前記ブロックコポリマーの前記結晶性プロピレンブロックと同一であり、
前記１つ以上のポリオレフィンエラストマーは、オレフィンブロックコポリマーを含む、前記組成物。
【請求項２】
前記ブロックコポリマーは、５重量％〜９５重量％の結晶性エチレン系ブロックと、９５重量％〜５重量％の結晶性プロピレンブロックとを含む、請求項１に記載の前記組成物。
【請求項３】
前記ブロックコポリマーは、３０〜７０重量％の結晶性エチレン系ブロックと、７０〜３０重量％の結晶性プロピレンブロックとを含む、請求項１または請求項２に記載の前記組成物。
【請求項４】
前記１つ以上のポリオレフィンエラストマーは、エチレン／α−オレフィンコポリマーを有するオレフィンブロックコポリマーを含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の前記組成物。
【請求項５】
前記１つ以上のポリオレフィンエラストマーの量は、前記組成物の総重量を基準として、１重量％〜４５重量％である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の前記組成物。
【請求項６】
前記結晶性エチレン系ブロックは、少なくとも８５重量％のエチレンを含み、前記結晶性プロピレン系ブロックは、イソタクチックポリプロピレンである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の前記組成物。
【請求項７】
ブロックコポリマーは、前記ブロックコポリマーの総重量を基準として、４０重量％〜６０重量％の結晶性プロピレンブロックと、その残りの結晶性エチレン系ブロックとを含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の前記組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の前記組成物を使用して調製される、物品。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の前記組成物を使用して調製される、ロト成形された物品。
【請求項１０】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の前記組成物を使用して実施される、ロト成形プロセス。 
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１７２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１７２】
【表１２】
2019116638.tif 000037
本願発明には以下の態様が含まれる。
［１］
組成物であって、
ａ）１つ以上のポリエチレンと、
ｂ）１つ以上のポリプロピレンと、
ｃ）１つ以上のポリオレフィンエラストマーと、
ｄ）３つの構成成分：
ｉ）結晶性エチレン系ポリマー、
ｉｉ）結晶性プロピレン系ポリマー、ならびに
ｉｉｉ）結晶性エチレン系ブロック及び結晶性プロピレンブロックを有するブロックコポリマー、を含む結晶性ブロック複合体と、を含み、
構成成分ｉ）の組成は、前記ブロックコポリマーの前記結晶性エチレン系ブロックと同一であり、構成成分ｉｉ）の組成は、前記ブロックコポリマーの前記結晶性プロピレンブロックと同一である、前記組成物。
［２］
前記ブロックコポリマーは、５重量％〜９５重量％の結晶性エチレン系ブロックと、９５重量％〜５重量％の結晶性プロピレンブロックとを含む、上記［１］に記載の前記組成物。
［３］
前記ブロックコポリマーは、３０〜７０重量％の結晶性エチレン系ブロックと、７０〜３０重量％の結晶性プロピレンブロックとを含む、上記［１］または上記［２］に記載の前記組成物。
［４］
前記１つ以上のポリオレフィンエラストマーは、エチレン／α−オレフィンコポリマーを有するオレフィンブロックコポリマーを含む、上記［１］〜［３］のいずれか一項に記載の前記組成物。
［５］
前記１つ以上のポリオレフィンエラストマーの量は、前記組成物の総重量を基準として、１重量％〜４５重量％である、上記［１］〜［４］のいずれか一項に記載の前記組成物。
［６］
前記結晶性エチレン系ブロックは、少なくとも８５重量％のエチレンを含み、前記プロピレン系ポリマーは、イソタクチックポリプロピレンである、上記［１］〜［５］のいずれか一項に記載の前記組成物。
［７］
ブロックコポリマーは、前記ブロックコポリマーの総重量を基準として、４０重量％〜６０重量％の結晶性プロピレンブロックと、その残りの結晶性エチレン系ブロックとを含む、上記［１］〜［６］のいずれか一項に記載の前記組成物。
［８］
上記［１］〜［７］のいずれか一項に記載の前記組成物を使用して調製される、物品。
［９］
上記［１］〜［７］のいずれか一項に記載の前記組成物を使用して調製される、ロト成形された物品。
［１０］
上記［１］〜［７］のいずれか一項に記載の前記組成物を使用して実施される、ロト成形プロセス。
【外国語明細書】
2019116638000001.pdf