(57)【要約】      （修正有）【課題】発光効率が優れる発光素子の製造に有用な組成物の提供。【解決手段】式１の高分子化合物と、式２の燐光発光性化合物とを含む組成物。2019001878.tif 000124[ｎは１〜３。Ｘ1及びＸ2はシクロアルキレン基又は飽和の２価複素環基。]2019001878.tif 000125［ＭはＩｒ、Ｐｔ。Ｅ1、Ｅ2はＣ、Ｎ。Ａ1−Ｇ1−Ａ2はアニオン性２座配位子。］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）で表される構成単位を含む高分子化合物と、式（２）で表される燐光発光性化合物とを含む組成物。
【化１】
2019001878.tif 000111
[式中、
ｎは、１以上３以下の整数を表す。
Ａｒ1は、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ａｒ1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ａｒ2及びＡｒ3は、それぞれ独立に、芳香族炭化水素基又は複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ｘ1及びＸ2は、それぞれ独立に、シクロアルキレン基又は飽和の２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
【化２】
2019001878.tif 000112
［式中、
Ｍは、ルテニウム原子、ロジウム原子、パラジウム原子、イリジウム原子又は白金原子を表す。
ｎ1は１以上の整数を表し、ｎ2は０以上の整数を表し、ｎ1＋ｎ2は２又は３である。但し、Ｍがルテニウム原子、ロジウム原子又はイリジウム原子の場合、ｎ1＋ｎ2は３であり、Ｍがパラジウム原子又は白金原子の場合、ｎ1＋ｎ2は２である。
Ｅ1及びＥ2は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表す。但し、Ｅ1及びＥ2の少なくとも一方は炭素原子である。Ｅ1及びＥ2が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
環Ｌ1は、置換基を有していてもよい芳香族複素環を表す。前記置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環Ｌ1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
環Ｌ2は、芳香族炭化水素環又は芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。前記置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環Ｌ2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
環Ｌ1が有していてもよい置換基と、環Ｌ2が有していてもよい置換基とは、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
但し、環Ｌ1及び環Ｌ2のうちの少なくとも１つの環は、式（３）で表される基を有する。
Ａ1−Ｇ1−Ａ2は、アニオン性の２座配位子を表す。Ａ1及びＡ2は、それぞれ独立に、炭素原子、酸素原子又は窒素原子を表し、これらの原子は環を構成する原子であってもよい。Ｇ1は、単結合、又は、Ａ1及びＡ2とともに２座配位子を構成する原子団を表す。Ａ1−Ｇ1−Ａ2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
−Ｒ2  （３）
［式中、Ｒ2は、アリール基、１価の複素環基又は置換アミノ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【請求項２】
前記Ｘ1及びＸ2が、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいシクロヘキシレン基である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記Ａｒ1が、置換基を有していてもよいナフタレンジイル基、置換基を有していてもよいフルオレンジイル基又は置換基を有していてもよいフェナントレンジイル基である、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
前記Ａｒ2及びＡｒ3が、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいベンゼンから、環を構成する炭素原子に直接結合する３個の水素原子を取り除いてなる基である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記燐光発光性化合物が、式（２−Ｂ）で表される燐光発光性化合物又は式（２−Ａ）で表される燐光発光性化合物である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【化３】
2019001878.tif 000113
［式中、
Ｍ、ｎ1、ｎ2及びＡ1−Ｇ1−Ａ2は、前記と同じ意味を表す。
Ｅ11B、Ｅ12B、Ｅ13B、Ｅ14B、Ｅ21B、Ｅ22B、Ｅ23B及びＥ24Bは、それぞれ独立に、窒素原子又は炭素原子を表す。Ｅ11B、Ｅ12B、Ｅ13B、Ｅ14B、Ｅ21B、Ｅ22B、Ｅ23B及びＥ24Bが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｅ11Bが窒素原子の場合、Ｒ11Bは存在しない。Ｅ12Bが窒素原子の場合、Ｒ12Bは存在しない。Ｅ13Bが窒素原子の場合、Ｒ13Bは存在しない。Ｅ14Bが窒素原子の場合、Ｒ14Bは存在しない。Ｅ21Bが窒素原子の場合、Ｒ21Bは存在しない。Ｅ22Bが窒素原子の場合、Ｒ22Bは存在しない。Ｅ23Bが窒素原子の場合、Ｒ23Bは存在しない。Ｅ24Bが窒素原子の場合、Ｒ24Bは存在しない。
Ｒ11B、Ｒ12B、Ｒ13B、Ｒ14B、Ｒ21B、Ｒ22B、Ｒ23B及びＲ24Bは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アルケニル基、前記式（３）で表される基、アリールオキシ基又はハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ11B、Ｒ12B、Ｒ13B、Ｒ14B、Ｒ21B、Ｒ22B、Ｒ23B及びＲ24Bが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｒ11BとＲ12B、Ｒ12BとＲ13B、Ｒ13BとＲ14B、Ｒ11BとＲ21B、Ｒ21BとＲ22B、Ｒ22BとＲ23B、及び、Ｒ23BとＲ24Bは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。但し、Ｒ11B、Ｒ12B、Ｒ13B、Ｒ14B、Ｒ21B、Ｒ22B、Ｒ23B及びＲ24Bのうちの少なくとも１つは、前記式（３）で表される基である。
環Ｌ1Bは、ピリジン環又はピリミジン環を表す。
環Ｌ2Bは、ベンゼン環、ピリジン環又はピリミジン環を表す。］
【化４】
2019001878.tif 000114
［式中、
Ｍ、ｎ1、ｎ2、Ｅ1及びＡ1−Ｇ1−Ａ2は、前記と同じ意味を表す。
Ｅ11A、Ｅ12A、Ｅ13A、Ｅ21A、Ｅ22A、Ｅ23A及びＥ24Aは、それぞれ独立に、窒素原子又は炭素原子を表す。Ｅ11A、Ｅ12A、Ｅ13A、Ｅ21A、Ｅ22A、Ｅ23A及びＥ24Aが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｅ11Aが窒素原子の場合、Ｒ11Aは存在しても存在しなくてもよい。Ｅ12Aが窒素原子の場合、Ｒ12Aは存在しても存在しなくてもよい。Ｅ13Aが窒素原子の場合、Ｒ13Aは存在しても存在しなくてもよい。Ｅ21Aが窒素原子の場合、Ｒ21Aは存在しない。Ｅ22Aが窒素原子の場合、Ｒ22Aは存在しない。Ｅ23Aが窒素原子の場合、Ｒ23Aは存在しない。Ｅ24Aが窒素原子の場合、Ｒ24Aは存在しない。
Ｒ11A、Ｒ12A、Ｒ13A、Ｒ21A、Ｒ22A、Ｒ23A及びＲ24Aは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アルケニル基、前記式（３）で表される基、アリールオキシ基又はハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ11A、Ｒ12A、Ｒ13A、Ｒ21A、Ｒ22A、Ｒ23A及びＲ24Aが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｒ11AとＲ12A、Ｒ12AとＲ13A、Ｒ11AとＲ21A、Ｒ21AとＲ22A、Ｒ22AとＲ23A、及び、Ｒ23AとＲ24Aは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。但し、Ｒ11A、Ｒ12A、Ｒ13A、Ｒ21A、Ｒ22A、Ｒ23A及びＲ24Aのうちの少なくとも１つは、前記式（３）で表される基である。
環Ｌ1Aは、トリアゾール環又はジアゾール環を表す。
環Ｌ2Aは、ベンゼン環、ピリジン環又はピリミジン環を表す。］
【請求項６】
前記燐光発光性化合物が、前記式（２−Ｂ）で表される燐光発光性化合物であり、
前記式（２−Ｂ）で表される燐光発光性化合物が、式（２−Ｂ１）で表される燐光発光性化合物である、請求項５に記載の組成物。
【化５】
2019001878.tif 000115
［式中、
Ｍ、ｎ1、ｎ2、Ａ1−Ｇ1−Ａ2、Ｒ11B、Ｒ12B、Ｒ13B、Ｒ14B、Ｒ21B、Ｒ22B、Ｒ23B及びＲ24Bは、前記と同じ意味を表す。
但し、Ｒ11B、Ｒ12B、Ｒ13B、Ｒ14B、Ｒ21B、Ｒ22B、Ｒ23B及びＲ24Bのうちの少なくとも１つは、前記式（３）で表される基である。］
【請求項７】
前記式（３）で表される基が、式（Ｄ−Ａ）で表される基、式（Ｄ−Ｂ）で表される基又は式（Ｄ−Ｃ）で表される基を有する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【化６】
2019001878.tif 000116
［式中、
ｍDA1、ｍDA2及びｍDA3は、それぞれ独立に、０以上１０以下の整数を表す。
ＧDAは、窒素原子、芳香族炭化水素基又は複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＡｒDA1、ＡｒDA2及びＡｒDA3は、それぞれ独立に、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒDA1、ＡｒDA2及びＡｒDA3が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
ＴDAは、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数あるＴDAは、同一でも異なっていてもよい。］
【化７】
2019001878.tif 000117
［式中、
ｍDA1、ｍDA2、ｍDA3、ｍDA4、ｍDA5、ｍDA6及びｍDA7は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。
ＧDAは、窒素原子、芳香族炭化水素基又は複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数あるＧDAは、同一でも異なっていてもよい。
ＡｒDA1、ＡｒDA2、ＡｒDA3、ＡｒDA4、ＡｒDA5、ＡｒDA6及びＡｒDA7は、それぞれ独立に、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒDA1、ＡｒDA2、ＡｒDA3、ＡｒDA4、ＡｒDA5、ＡｒDA6及びＡｒDA7が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
ＴDAは、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数あるＴDAは、同一でも異なっていてもよい。］
【化８】
2019001878.tif 000118
［式中、
ｍDA1は、０以上１０以下の整数を表す。
ＡｒDA1は、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒDA1が複数ある場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＴDAは、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【請求項８】
前記式（３）で表される基が、式(D-A1)〜式(D-A5)で表される基、式(D-B1)〜式(D-B6)で表される基又は式(D-C1)〜式(D-C4)で表される基を有する、請求項７に記載の組成物。
【化９】
2019001878.tif 000119
【化１０】
2019001878.tif 000120
【化１１】
2019001878.tif 000121
【化１２】
2019001878.tif 000122
［式中、
Ｒp1、Ｒp2、Ｒp3、Ｒp4、Ｒp5及びＲp6が、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基又はハロゲン原子を表す。Ｒp1、Ｒp2、Ｒp4、Ｒp5及びＲp6が複数ある場合、それらはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
ｎｐ１は、０〜５の整数を表し、ｎｐ２は０〜３の整数を表し、ｎｐ３は０又は１を表し、ｎｐ４は０〜４の整数を表し、ｎｐ５は０〜５の整数を表し、ｎｐ６は０〜５の整数を表す。複数あるｎｐ１は、同一でも異なっていてもよい。ｎｐ２が複数ある場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
【請求項９】
前記高分子化合物が、式(４)で表される構成単位を含む高分子化合物である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
【化１３】
2019001878.tif 000123
[式中、
Ａｒ2、Ａｒ3、Ｘ1及びＸ2は前記と同じ意味を表す。
Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に、アルキル基又はアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
【請求項１０】
陽極と、陰極と、前記陽極及び前記陰極の間に設けられた、請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物を含有する有機層を備えた発光素子。
【請求項１１】
更に、前記陽極と前記有機層との間に、更に架橋材料の架橋体を含有する層を備えた、請求項１０に記載の発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、組成物及びそれを用いた発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機エレクトロルミネッセンス素子等の発光素子は、ディスプレイ及び照明の用途に好適に使用することが可能であり、研究開発が行われている。発光素子の製造には、発光材料が用いられる。発光材料としては、例えば、下記式で表されるアリールアミン誘導体を構成単位として含む高分子化合物を含有する組成物が開示されている(例えば、特許文献１及び２)。
【０００３】
【化１】
2019001878.tif 000002
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開2014-25058号公報
【特許文献２】特開2013-256655号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、前記組成物を用いて製造される発光素子は、発光効率が必ずしも十分ではなかった。
そこで、本発明は、発光効率が優れる発光素子の製造に有用な組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、以下の［１］〜［１１］を提供する。
［１］
式（１）で表される構成単位を含む高分子化合物と、式（２）で表される燐光発光性化合物とを含む組成物。
【０００７】
【化２】
2019001878.tif 000003
[式中、
ｎは、１以上３以下の整数を表す。
Ａｒ1は、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ａｒ1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ａｒ2及びＡｒ3は、それぞれ独立に、芳香族炭化水素基又は複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ｘ1及びＸ2は、それぞれ独立に、シクロアルキレン基又は飽和の２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
【０００８】
【化３】
2019001878.tif 000004
［式中、
Ｍは、ルテニウム原子、ロジウム原子、パラジウム原子、イリジウム原子又は白金原子を表す。
ｎ1は１以上の整数を表し、ｎ2は０以上の整数を表し、ｎ1＋ｎ2は２又は３である。但し、Ｍがルテニウム原子、ロジウム原子又はイリジウム原子の場合、ｎ1＋ｎ2は３であり、Ｍがパラジウム原子又は白金原子の場合、ｎ1＋ｎ2は２である。
Ｅ1及びＥ2は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表す。但し、Ｅ1及びＥ2の少なくとも一方は炭素原子である。Ｅ1及びＥ2が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
環Ｌ1は、置換基を有していてもよい芳香族複素環を表す。前記置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環Ｌ1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
環Ｌ2は、芳香族炭化水素環又は芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。前記置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環Ｌ2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
環Ｌ1が有していてもよい置換基と、環Ｌ2が有していてもよい置換基とは、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
但し、環Ｌ1及び環Ｌ2のうちの少なくとも１つの環は、式（３）で表される基を有する。
Ａ1−Ｇ1−Ａ2は、アニオン性の２座配位子を表す。Ａ1及びＡ2は、それぞれ独立に、炭素原子、酸素原子又は窒素原子を表し、これらの原子は環を構成する原子であってもよい。Ｇ1は、単結合、又は、Ａ1及びＡ2とともに２座配位子を構成する原子団を表す。Ａ1−Ｇ1−Ａ2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
−Ｒ2  （３）
［式中、Ｒ2は、アリール基、１価の複素環基又は置換アミノ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
［２］
前記Ｘ1及びＸ2が、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいシクロヘキシレン基である、［１］に記載の組成物。
［３］
前記Ａｒ1が、置換基を有していてもよいナフタレンジイル基、置換基を有していてもよいフルオレンジイル基又は置換基を有していてもよいフェナントレンジイル基である、［１］又［２］に記載の組成物。
［４］
前記Ａｒ2及びＡｒ3が、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいベンゼンから、環を構成する炭素原子に直接結合する３個の水素原子を取り除いてなる基である、［１］〜［３］のいずれかに記載の組成物。
［５］
前記燐光発光性化合物が、式（２−Ｂ）で表される燐光発光性化合物又は式（２−Ａ）で表される燐光発光性化合物である、［１］〜［４］のいずれかに記載の組成物。
【０００９】
【化４】
2019001878.tif 000005
［式中、
Ｍ、ｎ1、ｎ2及びＡ1−Ｇ1−Ａ2は、前記と同じ意味を表す。
Ｅ11B、Ｅ12B、Ｅ13B、Ｅ14B、Ｅ21B、Ｅ22B、Ｅ23B及びＥ24Bは、それぞれ独立に、窒素原子又は炭素原子を表す。Ｅ11B、Ｅ12B、Ｅ13B、Ｅ14B、Ｅ21B、Ｅ22B、Ｅ23B及びＥ24Bが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｅ11Bが窒素原子の場合、Ｒ11Bは存在しない。Ｅ12Bが窒素原子の場合、Ｒ12Bは存在しない。Ｅ13Bが窒素原子の場合、Ｒ13Bは存在しない。Ｅ14Bが窒素原子の場合、Ｒ14Bは存在しない。Ｅ21Bが窒素原子の場合、Ｒ21Bは存在しない。Ｅ22Bが窒素原子の場合、Ｒ22Bは存在しない。Ｅ23Bが窒素原子の場合、Ｒ23Bは存在しない。Ｅ24Bが窒素原子の場合、Ｒ24Bは存在しない。
Ｒ11B、Ｒ12B、Ｒ13B、Ｒ14B、Ｒ21B、Ｒ22B、Ｒ23B及びＲ24Bは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アルケニル基、前記式（３）で表される基、アリールオキシ基又はハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ11B、Ｒ12B、Ｒ13B、Ｒ14B、Ｒ21B、Ｒ22B、Ｒ23B及びＲ24Bが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｒ11BとＲ12B、Ｒ12BとＲ13B、Ｒ13BとＲ14B、Ｒ11BとＲ21B、Ｒ21BとＲ22B、Ｒ22BとＲ23B、及び、Ｒ23BとＲ24Bは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。但し、Ｒ11B、Ｒ12B、Ｒ13B、Ｒ14B、Ｒ21B、Ｒ22B、Ｒ23B及びＲ24Bのうちの少なくとも１つは、前記式（３）で表される基である。
環Ｌ1Bは、ピリジン環又はピリミジン環を表す。
環Ｌ2Bは、ベンゼン環、ピリジン環又はピリミジン環を表す。］
【００１０】
【化５】
2019001878.tif 000006
［式中、
Ｍ、ｎ1、ｎ2、Ｅ1及びＡ1−Ｇ1−Ａ2は、前記と同じ意味を表す。
Ｅ11A、Ｅ12A、Ｅ13A、Ｅ21A、Ｅ22A、Ｅ23A及びＥ24Aは、それぞれ独立に、窒素原子又は炭素原子を表す。Ｅ11A、Ｅ12A、Ｅ13A、Ｅ21A、Ｅ22A、Ｅ23A及びＥ24Aが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｅ11Aが窒素原子の場合、Ｒ11Aは存在しても存在しなくてもよい。Ｅ12Aが窒素原子の場合、Ｒ12Aは存在しても存在しなくてもよい。Ｅ13Aが窒素原子の場合、Ｒ13Aは存在しても存在しなくてもよい。Ｅ21Aが窒素原子の場合、Ｒ21Aは存在しない。Ｅ22Aが窒素原子の場合、Ｒ22Aは存在しない。Ｅ23Aが窒素原子の場合、Ｒ23Aは存在しない。Ｅ24Aが窒素原子の場合、Ｒ24Aは存在しない。
Ｒ11A、Ｒ12A、Ｒ13A、Ｒ21A、Ｒ22A、Ｒ23A及びＲ24Aは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アルケニル基、前記式（３）で表される基、アリールオキシ基又はハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ11A、Ｒ12A、Ｒ13A、Ｒ21A、Ｒ22A、Ｒ23A及びＲ24Aが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｒ11AとＲ12A、Ｒ12AとＲ13A、Ｒ11AとＲ21A、Ｒ21AとＲ22A、Ｒ22AとＲ23A、及び、Ｒ23AとＲ24Aは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。但し、Ｒ11A、Ｒ12A、Ｒ13A、Ｒ21A、Ｒ22A、Ｒ23A及びＲ24Aのうちの少なくとも１つは、前記式（３）で表される基である。
環Ｌ1Aは、トリアゾール環又はジアゾール環を表す。
環Ｌ2Aは、ベンゼン環、ピリジン環又はピリミジン環を表す。］
［６］
前記燐光発光性化合物が、前記式（２−Ｂ）で表される燐光発光性化合物であり、
前記式（２−Ｂ）で表される燐光発光性化合物が、式（２−Ｂ１）で表される燐光発光性化合物である、［５］に記載の組成物。
【００１１】
【化６】
2019001878.tif 000007
［式中、
Ｍ、ｎ1、ｎ2、Ａ1−Ｇ1−Ａ2、Ｒ11B、Ｒ12B、Ｒ13B、Ｒ14B、Ｒ21B、Ｒ22B、Ｒ23B及びＲ24Bは、前記と同じ意味を表す。
但し、Ｒ11B、Ｒ12B、Ｒ13B、Ｒ14B、Ｒ21B、Ｒ22B、Ｒ23B及びＲ24Bのうちの少なくとも１つは、前記式（３）で表される基である。］
［７］
前記式（３）で表される基が、式（Ｄ−Ａ）で表される基、式（Ｄ−Ｂ）で表される基又は式（Ｄ−Ｃ）で表される基を有する、［１］〜［６］のいずれかに記載の組成物。
【００１２】
【化７】
2019001878.tif 000008
［式中、
ｍDA1、ｍDA2及びｍDA3は、それぞれ独立に、０以上１０以下の整数を表す。
ＧDAは、窒素原子、芳香族炭化水素基又は複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＡｒDA1、ＡｒDA2及びＡｒDA3は、それぞれ独立に、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒDA1、ＡｒDA2及びＡｒDA3が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
ＴDAは、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数あるＴDAは、同一でも異なっていてもよい。］
【００１３】
【化８】
2019001878.tif 000009
［式中、
ｍDA1、ｍDA2、ｍDA3、ｍDA4、ｍDA5、ｍDA6及びｍDA7は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。
ＧDAは、窒素原子、芳香族炭化水素基又は複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数あるＧDAは、同一でも異なっていてもよい。
ＡｒDA1、ＡｒDA2、ＡｒDA3、ＡｒDA4、ＡｒDA5、ＡｒDA6及びＡｒDA7は、それぞれ独立に、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒDA1、ＡｒDA2、ＡｒDA3、ＡｒDA4、ＡｒDA5、ＡｒDA6及びＡｒDA7が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
ＴDAは、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数あるＴDAは、同一でも異なっていてもよい。］
【００１４】
【化９】
2019001878.tif 000010
［式中、
ｍDA1は、０以上１０以下の整数を表す。
ＡｒDA1は、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒDA1が複数ある場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＴDAは、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
［８］
前記式（３）で表される基が、式(D-A1)〜式(D-A5)で表される基、式(D-B1)〜式(D-B6)で表される基又は式(D-C1)〜式(D-C4)で表される基を有する、［７］に記載の組成物。
【００１５】
【化１０】
2019001878.tif 000011
【００１６】
【化１１】
2019001878.tif 000012
【００１７】
【化１２】
2019001878.tif 000013
【００１８】
【化１３】
2019001878.tif 000014
［式中、
Ｒp1、Ｒp2、Ｒp3、Ｒp4、Ｒp5及びＲp6が、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基又はハロゲン原子を表す。Ｒp1、Ｒp2、Ｒp4、Ｒp5及びＲp6が複数ある場合、それらはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
ｎｐ１は、０〜５の整数を表し、ｎｐ２は０〜３の整数を表し、ｎｐ３は０又は１を表し、ｎｐ４は０〜４の整数を表し、ｎｐ５は０〜５の整数を表し、ｎｐ６は０〜５の整数を表す。複数あるｎｐ１は、同一でも異なっていてもよい。ｎｐ２が複数ある場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
［９］
前記高分子化合物が、式(４)で表される構成単位を含む高分子化合物である、［１］〜［８］のいずれかに記載の組成物。
【００１９】
【化１４】
2019001878.tif 000015
[式中、
Ａｒ2、Ａｒ3、Ｘ1及びＸ2は前記と同じ意味を表す。
Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に、アルキル基又はアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
［１０］
陽極と、陰極と、前記陽極及び前記陰極の間に設けられた、［１］〜［９］のいずれかに記載の組成物を含有する有機層を備えた発光素子。
［１１］
更に、前記陽極と前記有機層との間に、更に架橋材料の架橋体を含有する層を備えた、［１０］に記載の発光素子。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、発光効率が優れる発光素子の製造に有用な組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
【００２２】
＜共通する用語の説明＞
本明細書で共通して用いられる用語は、特記しない限り、以下の意味である。
【００２３】
Meはメチル基、Etはエチル基、Buはブチル基、i-Prはイソプロピル基、t-Buはtert-ブチル基を表す。
【００２４】
水素原子は、重水素原子であっても、軽水素原子であってもよい。
【００２５】
金属錯体を表す式中、中心金属との結合を表す実線は、共有結合又は配位結合を意味する。
【００２６】
「高分子化合物」とは、分子量分布を有し、ポリスチレン換算の数平均分子量が１×103〜１×108である重合体を意味する。
【００２７】
「低分子化合物」とは、分子量分布を有さず、分子量が１×104以下の化合物を意味する。
【００２８】
「構成単位」とは、高分子化合物中に１個以上存在する単位を意味する。
【００２９】
「アルキル基」は、直鎖及び分岐のいずれでもよい。直鎖のアルキル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常１〜50であり、好ましくは３〜30であり、より好ましくは４〜20である。分岐のアルキル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜50であり、好ましくは３〜30であり、より好ましくは４〜20である。
アルキル基は、置換基を有していてもよく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、2-ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、イソアミル基、2-エチルブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、2-エチルヘキシル基、3-プロピルヘプチル基、デシル基、3,7-ジメチルオクチル基、2-エチルオクチル基、2-ヘキシルデシル基、ドデシル基、及び、これらの基における水素原子が、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基（例えば、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、3-フェニルプロピル基、3-(4-メチルフェニル）プロピル基、3-(3,5-ジ-ヘキシルフェニル)プロピル基、6-エチルオキシヘキシル基）が挙げられる。
「シクロアルキル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜50であり、好ましくは３〜30であり、より好ましくは４〜20である。
シクロアルキル基は、置換基を有していてもよく、例えば、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基が挙げられる。
【００３０】
「アリール基」は、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子１個を除いた残りの原子団を意味する。アリール基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常６〜60であり、好ましくは６〜20であり、より好ましくは６〜10である。
アリール基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェニル基、1-ナフチル基、2-ナフチル基、1-アントラセニル基、2-アントラセニル基、9-アントラセニル基、1-ピレニル基、2-ピレニル基、4-ピレニル基、2-フルオレニル基、3-フルオレニル基、4-フルオレニル基、2-フェニルフェニル基、3-フェニルフェニル基、4-フェニルフェニル基、及び、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
【００３１】
「アルコキシ基」は、直鎖及び分岐のいずれでもよい。直鎖のアルコキシ基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常１〜40であり、好ましくは４〜10である。分岐のアルコキシ基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜40であり、好ましくは４〜10である。
アルコキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、tert-ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、2-エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、3,7-ジメチルオクチルオキシ基、ラウリルオキシ基、及び、これらの基における水素原子が、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
「シクロアルコキシ基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜40であり、好ましくは４〜10である。
シクロアルコキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、シクロヘキシルオキシ基が挙げられる。
【００３２】
「アリールオキシ基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常６〜60であり、好ましくは６〜48である。
アリールオキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェノキシ基、1-ナフチルオキシ基、2-ナフチルオキシ基、1-アントラセニルオキシ基、9-アントラセニルオキシ基、1-ピレニルオキシ基、及び、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
【００３３】
「ｐ価の複素環基」（ｐは、１以上の整数を表す。）とは、複素環式化合物から、環を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合している水素原子のうちｐ個の水素原子を除いた残りの原子団を意味する。ｐ価の複素環基の中でも、芳香族複素環式化合物から、環を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合している水素原子のうちｐ個の水素原子を除いた残りの原子団である「ｐ価の芳香族複素環基」が好ましい。
「芳香族複素環式化合物」は、オキサジアゾール、チアジアゾール、チアゾール、オキサゾール、チオフェン、ピロール、ホスホール、フラン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、トリアジン、ピリダジン、キノリン、イソキノリン、カルバゾール、ジベンゾホスホール等の複素環自体が芳香族性を示す化合物、及び、フェノキサジン、フェノチアジン、ジベンゾボロール、ジベンゾシロール、ベンゾピラン等の複素環自体は芳香族性を示さなくとも、複素環に芳香環が縮環されている化合物を意味する。
【００３４】
１価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常、２〜60であり、好ましくは４〜20である。
１価の複素環基は、置換基を有していてもよく、例えば、チエニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジル基、ピペリジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、及び、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基等で置換された基が挙げられる。
【００３５】
「ハロゲン原子」とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を示す。
【００３６】
「アミノ基」は、置換基を有していてもよく、置換アミノ基が好ましい。アミノ基が有する置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基が好ましい。
置換アミノ基としては、例えば、ジアルキルアミノ基、ジシクロアルキルアミノ基及びジアリールアミノ基が挙げられる。
アミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビス(4-メチルフェニル)アミノ基、ビス(4-tert-ブチルフェニル)アミノ基、ビス(3,5-ジ-tert-ブチルフェニル)アミノ基が挙げられる。
【００３７】
「アルケニル基」は、直鎖及び分岐のいずれでもよい。直鎖のアルケニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常２〜30であり、好ましくは３〜20である。分岐のアルケニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜30であり、好ましくは４〜20である。
「シクロアルケニル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜30であり、好ましくは４〜20である。
アルケニル基及びシクロアルケニル基は、置換基を有していてもよく、例えば、ビニル基、1-プロペニル基、2-プロペニル基、2-ブテニル基、3-ブテニル基、3-ペンテニル基、4-ペンテニル基、1-ヘキセニル基、5-ヘキセニル基、7-オクテニル基、及び、これらの基が置換基を有する基が挙げられる。
【００３８】
「アルキニル基」は、直鎖及び分岐のいずれでもよい。アルキニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常２〜20であり、好ましくは３〜20である。分岐のアルキニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常４〜30であり、好ましくは４〜20である。
「シクロアルキニル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常４〜30であり、好ましくは４〜20である。
アルキニル基及びシクロアルキニル基は、置換基を有していてもよく、例えば、エチニル基、1-プロピニル基、2-プロピニル基、2-ブチニル基、3-ブチニル基、3-ペンチニル基、4-ペンチニル基、1-ヘキシニル基、5-ヘキシニル基、及び、これらの基が置換基を有する基が挙げられる。
【００３９】
「アリーレン基」は、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子２個を除いた残りの原子団を意味する。アリーレン基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常、６〜60であり、好ましくは６〜30であり、より好ましくは６〜18である。
アリーレン基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェニレン基、ナフタレンジイル基、アントラセンジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、ナフタセンジイル基、フルオレンジイル基、ピレンジイル基、ペリレンジイル基、クリセンジイル基、ジベンゾシクロへプタンジイル基、及び、これらの基が置換基を有する基が挙げられ、好ましくは、式(A-1)〜式(A-20)で表される基である。アリーレン基は、これらの基が複数結合した基を含む。
【００４０】
【化１５】
2019001878.tif 000016
【００４１】
【化１６】
2019001878.tif 000017
【００４２】
【化１７】
2019001878.tif 000018
【００４３】
【化１８】
2019001878.tif 000019
［式中、Ｒ及びＲaは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表す。複数存在するＲ及びＲaは、各々、同一でも異なっていてもよく、Ｒa同士は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよい。］
【００４４】
【化１９】
2019001878.tif 000020
【００４５】
２価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常、２〜60であり、好ましくは、３〜20であり、より好ましくは、４〜15である。
２価の複素環基は、置換基を有していてもよく、例えば、ピリジン、ジアザベンゼン、トリアジン、アザナフタレン、ジアザナフタレン、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾシロール、フェノキサジン、フェノチアジン、アクリジン、ジヒドロアクリジン、フラン、チオフェン、アゾール、ジアゾール、トリアゾールから、環を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合している水素原子のうち２個の水素原子を除いた２価の基が挙げられ、好ましくは、式(AA-1)〜式(AA-34)で表される基である。２価の複素環基は、これらの基が複数結合した基を含む。
【００４６】
【化２０】
2019001878.tif 000021
【００４７】
【化２１】
2019001878.tif 000022
【００４８】
【化２２】
2019001878.tif 000023
【００４９】
【化２３】
2019001878.tif 000024
【００５０】
【化２４】
2019001878.tif 000025
【００５１】
【化２５】
2019001878.tif 000026
【００５２】
【化２６】
2019001878.tif 000027
［式中、Ｒ及びＲaは、前記と同じ意味を表す。］
【００５３】
「架橋基」とは、加熱、紫外線照射、近紫外線照射、可視光照射、赤外線照射、ラジカル反応等に供することにより、新たな結合を生成することが可能な基であり、好ましくは、架橋基Ａ群の式(XL-1)〜式(XL-17)で表される架橋基である。
（架橋基Ａ群）
【００５４】
【化２７】
2019001878.tif 000028
【００５５】
「置換基」とは、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、置換アミノ基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基又はシクロアルキニル基を表す。置換基は架橋基であってもよい。
【００５６】
＜本発明の組成物＞
本発明の組成物は、式（１）で表される構成単位を含む高分子化合物と、式（２）で表される燐光発光性化合物と、を含有する。
【００５７】
［式（１）で表される構成単位を含む高分子化合物］
ｎは、本発明の発光素子の発光効率がより優れるので、好ましくは１である。
【００５８】
Ａｒ1におけるアリーレン基は、本発明の発光素子の発光効率がより優れるので、好ましくはナフタレンジイル基、フルオレンジイル基、又はフェナントレンジイル基であり、より好ましくは式（Ａ-４）〜式（Ａ−６）、式（Ａ-８）、式（Ａ−９）、式（Ａ−１９）、式（Ａ−２０）で表される基であり、更に好ましくは式（Ａ-４）〜式（Ａ-６）で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００５９】
Ａｒ1における２価の複素環基は、本発明の発光素子の発光効率がより優れるので、好ましくはアザナフチレン基、カルバゾールジイル基、フェノキサジイル基、フェノチアジイル基又はジヒドロアクリジイル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００６０】
Ａｒ1は、アリーレン基が好ましく、ナフタレンジイル基、フルオレンジイル基又はフェナントレンジイル基がより好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００６１】
Ａｒ1が有していてもよい置換基としては、好ましくはアルキル基、アリール基、又は１価の芳香族複素環基であり、より好ましくはアルキル基であり、更に好ましくは分岐のアルキル基である。
【００６２】
式（１）で表される構成単位は、本発明の発光素子の発光効率がより優れるので、式（４）で表される構成単位であることが好ましい。
【００６３】
Ａｒ2及びＡｒ3における芳香族炭化水素基は、本発明の発光素子の発光効率がより優れるので、好ましくはベンゼン又はナフタレンから環を構成する炭素原子に直接結合する３個の水素原子を取り除いた基であり、より好ましくはベンゼンから環を構成する炭素原子に直接結合する３個の水素原子を取り除いた基であり、更に好ましくは式（Ａｒ１−１）で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。なお、式（Ａｒ１−１）中、＊aは窒素原子との結合手、＊ｂはＸ1又はＸ2との結合手、＊ｃは隣接する構成単位との結合手を表す。
【００６４】
【化２８】
2019001878.tif 000029
【００６５】
Ａｒ2及びＡｒ3における複素環基は、本発明の発光素子の発光効率がより優れるので、好ましくはピリジン、ジアザベンゼン又はアザナフタレンから環を構成する炭素原子に直接結合する３個の水素原子を取り除いた基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００６６】
Ａｒ2及びＡｒ3は、芳香族炭化水素基が好ましく、置換基を有していてもよいベンゼンから、環を構成する炭素原子に直接結合する３個の水素原子を取り除いた基がより好ましい。
【００６７】
Ａｒ2及びＡｒ3は、同一でも異なっていてもよいが、式（１）で表される構成単位を含む高分子化合物の製造が容易になるので、好ましくは同一である。
【００６８】
Ｘ1及びＸ2におけるシクロアルキレン基は、本発明の発光素子の発光効率がより優れるので、好ましくはシクロへプチレン基、シクロヘキシレン基又はシクロペンチレン基であり、より好ましくは式（Ｘ１−１）〜式（Ｘ１−３）で表される基であり、更に好ましくは式（Ｘ１−２）で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。なお、式（Ｘ１−１）〜式（Ｘ１−３）中、＊は、窒素原子、Ａｒ2又はＡｒ3との結合手を表す。
【００６９】
【化２９】
2019001878.tif 000030
【００７０】
Ｘ1及びＸ2における飽和の２価の複素環基は、本発明の発光素子の発光効率がより優れるので、好ましくはテトラヒドロフラニレン基、テトラヒドロピラニレン基、ピロリジンジイル基又はピペリジレン基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００７１】
Ｘ1及びＸ2は、シクロアルキレン基が好ましく、シクロへキシレン基がより好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００７２】
Ｘ1及びＸ2は、同一でも異なっていてもよいが、式（１）で表される構成単位を含む高分子化合物の製造が容易になるので、好ましくは同一である。
【００７３】
式（１）中、式（５ａ）又は式（５ｂ）で表される構造としては、例えば、式(５-１)〜式(５-２２)で表される構造が挙げられ、式(５-１)〜式(５-1６)で表される構造が好ましく、式(５-１)〜式(５-９)で表される構造がより好ましい。
【００７４】
【化３０】
2019001878.tif 000031
【００７５】
【化３１】
2019001878.tif 000032
【００７６】
【化３２】
2019001878.tif 000033
【００７７】
Ａｒ1で表されるアリーレン基又は２価の複素環基としては、例えば、式(Ａｒ１-１)〜式(Ａｒ１-２０)で表される基が挙げられる。
【００７８】
【化３３】
2019001878.tif 000034
【００７９】
【化３４】
2019001878.tif 000035
【００８０】
式（１）で表される構成単位としては、例えば、構成単位１−１〜１−３５が挙げられる。
【００８１】
【表１】
2019001878.tif 000036
【００８２】
【表２】
2019001878.tif 000037
【００８３】
式（１）で表される構成単位を含む高分子化合物は、式（１）で表される構成単位を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
【００８４】
式（１）で表される構成単位を含む高分子化合物において、全構成単位の合計モル数に対する、式（１）で表される構成単位の合計モル数は、通常０．０１モル％以上１００モル％以下であり、本発明の発光素子の発光効率がより優れるので、好ましくは０．５モル％以上２０モル％以下であり、より好ましくは１モル％以上１０モル％以下であり、更に好ましくは５モル％以上８モル％以下である。
【００８５】
式（１）で表される構成単位を含む高分子化合物は、正孔輸送性が優れるので、更に、式(Ｘ)で表される構成単位を含むことが好ましい。
【００８６】
【化３５】
2019001878.tif 000038
［式中、
ａ1及びａ2は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。
ＡｒX1及びＡｒX3は、それぞれ独立に、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＡｒX2及びＡｒX4は、それぞれ独立に、アリーレン基、２価の複素環基、又は、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒX2及びＡｒX4が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＲX1、ＲX2及びＲX3は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲX2及びＲX3が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
【００８７】
ａX1は、本発明の発光素子の発光効率がより優れるので、好ましくは２以下であり、より好ましくは１である。
【００８８】
ａX2は、本発明の発光素子の発光効率がより優れるので、好ましくは２以下であり、より好ましくは０である。
【００８９】
ＲX1、ＲX2及びＲX3は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００９０】
ＡｒX1及びＡｒX3で表されるアリーレン基は、より好ましくは式(A-1)又は式(A-9)で表される基であり、更に好ましくは式(A-1)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００９１】
ＡｒX1及びＡｒX3で表される２価の複素環基は、より好ましくは式(AA-1)、式(AA-2)又は式(AA-7)〜式(AA-26)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００９２】
ＡｒX1及びＡｒX3は、好ましくは置換基を有していてもよいアリーレン基である。
【００９３】
ＡｒX2及びＡｒX4で表されるアリーレン基は、より好ましくは式(A-1)、式(A-6)、式(A-7)、式(A-9)〜式(A-11)又は式(A-19)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００９４】
ＡｒX2及びＡｒX4で表される２価の複素環基のより好ましい範囲は、ＡｒX1及びＡｒX3で表される２価の複素環基のより好ましい範囲と同じである。
【００９５】
ＡｒX2及びＡｒX4で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基における、アリーレン基及び２価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲は、それぞれ、ＡｒX1及びＡｒX3で表されるアリーレン基及び２価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲と同じである。
【００９６】
ＡｒX2及びＡｒX4で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基としては、例えば、下記式で表される基が挙げられ、これらは置換基を有していてもよい。
【００９７】
【化３６】
2019001878.tif 000039
［式中、ＲXXは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【００９８】
ＲXXは、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００９９】
ＡｒX2及びＡｒX4は、好ましくは置換基を有していてもよいアリーレン基である。
【０１００】
ＡｒX1〜ＡｒX4及びＲX1〜ＲX3で表される基が有してもよい置換基としては、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
【０１０１】
式(Ｘ)で表される構成単位としては、好ましくは式(X-1)〜(X-7)で表される構成単位であり、より好ましくは式(X-3)〜(X-7)で表される構成単位であり、更に好ましくは式(X-3)〜(X-6)で表される構成単位である。
【０１０２】
【化３７】
2019001878.tif 000040
【０１０３】
【化３８】
2019001878.tif 000041
【０１０４】
【化３９】
2019001878.tif 000042
【０１０５】
【化４０】
2019001878.tif 000043
［式中、ＲX4及びＲX5は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、１価の複素環基又はシアノ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲX4は、同一でも異なっていてもよい。複数存在するＲX5は、同一でも異なっていてもよく、隣接するＲX5同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。］
【０１０６】
式(Ｘ)で表される構成単位は、正孔輸送性が優れるので、高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.1〜50モル％であり、より好ましくは1〜40モル％であり、更に好ましくは1〜30モル％である。
【０１０７】
式(Ｘ)で表される構成単位としては、例えば、式(X1-1)〜(X1-19)で表される構成単位が挙げられ、好ましくは式(X1-6)〜(X1-14)で表される構成単位である。
【０１０８】
【化４１】
2019001878.tif 000044
【０１０９】
【化４２】
2019001878.tif 000045
【０１１０】
【化４３】
2019001878.tif 000046
【０１１１】
【化４４】
2019001878.tif 000047
【０１１２】
【化４５】
2019001878.tif 000048
【０１１３】
【化４６】
2019001878.tif 000049
【０１１４】
【化４７】
2019001878.tif 000050
【０１１５】
【化４８】
2019001878.tif 000051
【０１１６】
式（１）で表される構成単位を含む高分子化合物は、式(Ｘ)で表される構成単位を、１種のみ含んでいても、２種以上含んでいてもよい。
【０１１７】
式（１）で表される構成単位を含む高分子化合物は、本発明の発光素子の発光効率がより優れるので、更に、式(Ｙ)で表される構成単位を含むことが好ましい。
【０１１８】
【化４９】
2019001878.tif 000052
［式中、ＡｒY1は、アリーレン基、２価の複素環基、又は、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【０１１９】
式（１）で表される構成単位を含む高分子化合物は、本発明の発光素子の発光効率が優れるので、更に、式(Ｘ)で表される構成単位及び式(Ｙ)で表される構成単位を含むことが好ましい。
【０１２０】
ＡｒY1で表されるアリーレン基は、より好ましくは式(A-1)、式(A-6)、式(A-7)、式(A-9)〜式(A-11)、式(A-13)又は式(A-19)で表される基であり、更に好ましくは式(A-1)、式(A-7)、式(A-9)又は式(A-19)で表される基であり、特に好ましくは式(A-9)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１２１】
ＡｒY1で表される２価の複素環基は、より好ましくは式(AA-4)、式(AA-10)、式(AA-13)、式(AA-15)、式(AA-18)又は式(AA-20)で表される基であり、とりわけ好ましくは式(AA-4)、式(AA-10)、式(AA-18)又は式(AA-20)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１２２】
ＡｒY1で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基における、アリーレン基及び２価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲は、それぞれ、前述のＡｒY1で表されるアリーレン基及び２価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲と同様である。
【０１２３】
ＡｒY1で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基としては、式(Ｘ)のＡｒX2及びＡｒX4で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基と同様のものが挙げられる。
【０１２４】
ＡｒY1で表される基が有してもよい置換基は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、より好ましくはアルキル基又はアリール基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
【０１２５】
式(Ｙ)で表される構成単位としては、例えば、式(Y-1)〜式(Y-7)で表される構成単位が挙げられ、本発明の発光素子の発光効率の観点からは、好ましくは式(Y-1)又は(Y-2)で表される構成単位であり、電子輸送性の観点からは、好ましくは式(Y-3)又は(Y-4)で表される構成単位であり、正孔輸送性の観点からは、好ましくは式(Y-5)〜(Y-7)で表される構成単位である。
【０１２６】
【化５０】
2019001878.tif 000053
［式中、ＲY1は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲY1は、同一でも異なっていてもよく、隣接するＲY1同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。］
【０１２７】
ＲY1は、好ましくは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１２８】
式(Y-1)で表される構成単位は、好ましくは、式(Y-1')で表される構成単位である。
【０１２９】
【化５１】
2019001878.tif 000054
［式中、ＲY11は、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲY11は、同一でも異なっていてもよい。］
【０１３０】
ＲY11は、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、より好ましくは、アルキル基又はシクロアルキル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１３１】
【化５２】
2019001878.tif 000055
［式中、
ＲY1は前記と同じ意味を表す。
ＸY1は、−Ｃ(ＲY2)2−、−Ｃ(ＲY2)＝Ｃ(ＲY2)−又は−Ｃ(ＲY2)2−Ｃ(ＲY2)2−で表される基を表す。ＲY2は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲY2は、同一でも異なっていてもよく、ＲY2同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。］
【０１３２】
ＲY2は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基であり、より好ましくはアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１３３】
ＸY1において、−Ｃ(ＲY2)2−で表される基中の２個のＲY2の組み合わせは、好ましくは双方がアルキル基若しくはシクロアルキル基、双方がアリール基、双方が１価の複素環基、又は、一方がアルキル基若しくはシクロアルキル基で他方がアリール基若しくは１価の複素環基であり、より好ましくは一方がアルキル基若しくはシクロアルキル基で他方がアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。２個存在するＲY2は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよく、ＲY2が環を形成する場合、−Ｃ(ＲY2)2−で表される基としては、好ましくは式(Y-A1)〜(Y-A5)で表される基であり、より好ましくは式(Y-A4)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１３４】
【化５３】
2019001878.tif 000056
【０１３５】
ＸY1において、−Ｃ(ＲY2)＝Ｃ(ＲY2)−で表される基中の２個のＲY2の組み合わせは、好ましくは双方がアルキル基若しくはシクロアルキル基、又は、一方がアルキル基若しくはシクロアルキル基で他方がアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１３６】
ＸY1において、−Ｃ(ＲY2)2−Ｃ(ＲY2)2−で表される基中の４個のＲY2は、好ましくは置換基を有していてもよいアルキル基又はシクロアルキル基である。複数あるＲY2は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよく、ＲY2が環を形成する場合、−Ｃ(ＲY2)2−Ｃ(ＲY2)2−で表される基は、好ましくは式(Y-B1)〜(Y-B5)で表される基であり、より好ましくは式(Y-B3)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１３７】
【化５４】
2019001878.tif 000057
［式中、ＲY2は前記と同じ意味を表す。］
【０１３８】
式(Y-2)で表される構成単位は、式(Y-2')で表される構成単位であることが好ましい。
【０１３９】
【化５５】
2019001878.tif 000058
［式中、ＲY1及びＸY1は前記と同じ意味を表す。］
【０１４０】
【化５６】
2019001878.tif 000059
［式中、
ＲY1は前記と同じ意味を表す。
ＲY3は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【０１４１】
ＲY3は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１４２】
【化５７】
2019001878.tif 000060
［式中、
ＲY1は前記を同じ意味を表す。
ＲY4は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【０１４３】
ＲY4は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１４４】
式(Ｙ)で表される構成単位としては、例えば、式(Y-11)〜(Y-55)で表される構成単位が挙げられる。
【０１４５】
【化５８】
2019001878.tif 000061
【０１４６】
【化５９】
2019001878.tif 000062
【０１４７】
【化６０】
2019001878.tif 000063
【０１４８】
【化６１】
2019001878.tif 000064
【０１４９】
【化６２】
2019001878.tif 000065
【０１５０】
【化６３】
2019001878.tif 000066
【０１５１】
【化６４】
2019001878.tif 000067
【０１５２】
【化６５】
2019001878.tif 000068
【０１５３】
【化６６】
2019001878.tif 000069
【０１５４】
【化６７】
2019001878.tif 000070
【０１５５】
【化６８】
2019001878.tif 000071
【０１５６】
【化６９】
2019001878.tif 000072
【０１５７】
【化７０】
2019001878.tif 000073
【０１５８】
式(Ｙ)で表される構成単位であって、ＡｒY1がアリーレン基である構成単位は、本発明の発光素子の発光効率がより優れるので、式（１）で表される構成単位を含む高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは０．５モル％〜９９モル％であり、より好ましくは３０モル％〜９７モル％である。
【０１５９】
式(Ｙ)で表される構成単位であって、ＡｒY1が２価の複素環基、又は、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基である構成単位は、本発明の発光素子の電荷輸送性が優れるので、式（１）で表される構成単位を含む高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.5〜40モル％であり、より好ましくは３〜30モル％である。
【０１６０】
式（１）で表される構成単位を含む高分子化合物は、式(Ｙ)で表される構成単位を、１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
【０１６１】
式（１）で表される構成単位を含む高分子化合物の末端基は、重合活性基がそのまま残っていると、高分子化合物を発光素子の作製に用いた場合に発光特性や発光効率が低下する可能性があるので、好ましくは安定な基である。この末端基としては、主鎖と共役結合している基が好ましく、炭素−炭素結合を介してアリール基又は１価の複素環基と結合している基が挙げられる。
【０１６２】
式（１）で表される構成単位を含む高分子化合物は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよいし、その他の態様であってもよいが、共重合体であることが好ましい。
【０１６３】
式（１）で表される構成単位を含む高分子化合物において、全構成単位の合計モル数に対する、式（１）で表される構成単位、式（Ｘ）で表される構成単位、及び、式（Ｙ）で表される構成単位の合計モル数は、５０〜１００％が好ましく、８０〜１００％がより好ましく、９０〜１００％が更に好ましい。
【０１６４】
式（１）で表される構成単位を含む高分子化合物としては、例えば、高分子化合物P1-1〜P1-4が挙げられる。ここで、「その他の構成単位」とは、式(1)、式(X)及び式(Y)で表される構成単位以外の構成単位を意味する。
【０１６５】
【表３】
2019001878.tif 000074
［表中、ｐ、ｑ、ｒ及びsは、各構成単位のモル比率を表す。ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＝100であり、かつ、70≦ｐ＋ｑ＋ｒ≦100である。］
【０１６６】
本発明の組成物は、式（１）で表される構成単位を含む高分子化合物を、１種単独で含んでいても２種以上含んでいてもよい。
【０１６７】
［燐光発光性化合物］
「燐光発光性化合物」は、通常、室温（２５℃）で燐光発光性を示す化合物を意味するが、好ましくは、室温で三重項励起状態からの発光を示す金属錯体である。この三重項励起状態からの発光を示す金属錯体は、中心金属原子及び配位子を有する。
【０１６８】
中心金属原子としては、例えば、原子番号４０以上の原子で、錯体にスピン−軌道相互作用があり、一重項状態と三重項状態との間の項間交差を起こし得る金属原子が挙げられる。金属原子としては、例えば、ルテニウム原子、ロジウム原子、パラジウム原子、イリジウム原子及び白金原子が挙げられ、本発明の発光素子の発光効率が優れるので、好ましくはイリジウム原子又は白金原子である。
【０１６９】
配位子としては、例えば、中心金属原子との間に、配位結合及び共有結合のうちの少なくとも１種の結合を形成する、中性若しくはアニオン性の単座配位子、又は、中性若しくはアニオン性の多座配位子が挙げられる。中心金属原子と配位子との間の結合としては、例えば、金属−窒素結合、金属−炭素結合、金属−酸素結合、金属−リン結合、金属−硫黄結合及び金属−ハロゲン結合が挙げられる。多座配位子とは、通常、２座以上６座以下の配位子を意味する。
【０１７０】
・式（２）で表される燐光発光性化合物
式（２）で表される燐光発光性化合物は、中心金属Ｍと、添え字ｎ1でその数を規定されている配位子と、添え字ｎ2でその数を規定されている配位子とから構成されている。
【０１７１】
Ｍは、本発明の発光素子の発光効率が優れるので、イリジウム原子又は白金原子であることが好ましく、イリジウム原子であることがより好ましい。
【０１７２】
ｎ2は、０であることが好ましい。
Ｅ1及びＥ2は、炭素原子であることが好ましい。
【０１７３】
環Ｌ1は、５員又は６員の芳香族複素環であることが好ましく、２つ以上４つ以下の窒素原子を構成原子として有する５員の芳香族複素環又は１つ以上４つ以下の窒素原子を構成原子として有する６員の芳香族複素環であることがより好ましく、２つ又は３つの窒素原子を構成原子として有する５員の芳香族複素環又は１つ又は２つの窒素原子を構成原子として有する６員の芳香族複素環であることが更に好ましく、これらの環は置換基を有していてもよい。環Ｌ1が６員の芳香族複素環である場合、Ｅ1は炭素原子であることが好ましい。
【０１７４】
環Ｌ1としては、有し得る複数の置換基が互いに結合して環を形成している態様も含めて、例えば、ジアゾール環、トリアゾール環、ピリジン環、ジアザベンゼン環、トリアジン環、キノリン環又はイソキノリン環が挙げられ、ジアゾール環、トリアゾール環、ピリジン環、ピリミジン環、キノリン環又はイソキノリン環が好ましく、ジアゾール環、トリアゾール環、ピリジン環、キノリン環又はイソキノリン環がより好ましく、これらの環は置換基を有していてもよい。
【０１７５】
環Ｌ2は、５員又は６員の芳香族炭化水素環、或いは、５員又は６員の芳香族複素環であることが好ましく、６員の芳香族炭化水素環又は６員の芳香族複素環であることがより好ましく、６員の芳香族炭化水素環であることが更に好ましく、これらの環は置換基を有していてもよい。環Ｒ2が６員の芳香族複素環である場合、Ｅ2は炭素原子であることが好ましい。
【０１７６】
環Ｌ2としては、有し得る複数の置換基が互いに結合して環を形成している態様も含めて、ベンゼン環、ナフタレン環、フルオレン環、フェナントレン環、インデン環、ピリジン環、ジアザベンゼン環及びトリアジン環が挙げられ、ベンゼン環、ナフタレン環、フルオレン環、ピリジン環又はピリミジン環が好ましく、ベンゼン環、ピリジン環又はピリミジン環がより好ましく、ベンゼン環が更に好ましく、これらの環は置換基を有していてもよい。
【０１７７】
「環Ｌ1及び環Ｌ2のうちの少なくとも１つの環は、式（３）で表される基を有する」とは、複数存在する環のうち、少なくとも１つの環を構成する炭素原子又は窒素原子に直接結合する水素原子の一部又は全部が、式（３）で表される基で置換されていることを意味する。式（２）で表される燐光発光性化合物において、環Ｌ1及び環Ｌ2が複数存在する場合（即ち、ｎ1が２又は３である場合）、複数存在する環Ｌ1及び環Ｌ2のうち、少なくとも１つの環が式（３）で表される基を有していればよいが、複数存在する環Ｌ1の全て、複数存在する環Ｌ2の全て、又は、複数存在する環Ｌ1及び環Ｌ2の全てが、式（３）で表される基を有することが好ましく、複数存在する環Ｌ1の全て、又は、複数存在する環Ｌ2の全てが、式（３）で表される基を有することがより好ましい。
【０１７８】
環Ｌ1及び環Ｌ2が有していてもよい置換基（式（３）で表される基とは異なる。以下、同様である。）としては、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基又はアリールオキシ基が好ましく、アルキル基、シクロアルキル基又はアルコキシ基がより好ましく、アルキル基又はシクロアルキル基が更に好ましく、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
【０１７９】
環Ｌ1が有していてもよい置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
環Ｌ2が有していてもよい置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
環Ｌ1が有していてもよい置換基と、環Ｌ2が有していてもよい置換基とは、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
【０１８０】
・式（３）で表される基
Ｒ2で表されるアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェントレニル基、ジヒドロフェントレニル基、フルオレニル基又はピレニル基が好ましく、フェニル基、ナフチル基又はフルオレニル基がより好ましく、フェニル基が更に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１８１】
Ｒ2で表される１価の複素環基としては、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、カルバゾリル基、アザカルバゾリル基、ジアザカルバゾリル基、フェノキサジニル基又はフェノチアジニル基が好ましく、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、カルバゾリル基、アザカルバゾリル基又はジアザカルバゾリル基がより好ましく、ピリジル基、ピリミジニル基又はトリアジニル基が更に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１８２】
Ｒ2で表される置換アミノ基において、アミノ基が有する置換基としては、アリール基又は１価の複素環基が好ましく、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
アミノ基が有する置換基におけるアリール基の例及び好ましい範囲は、Ｒ2で表されるアリール基の例及び好ましい範囲と同じである。アミノ基が有する置換基における１価の複素環基の例及び好ましい範囲は、Ｒ2で表される１価の複素環基の例及び好ましい範囲と同じである。
【０１８３】
Ｒ2で表されるアリール基、１価の複素環基及び置換アミノ基が有していてもよい置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基又は置換アミノ基が好ましく、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基又は置換アミノ基がより好ましく、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基が更に好ましく、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
【０１８４】
式（３）で表される基は、本発明の発光素子の発光効率が優れるので、好ましくは、式(D-A)、(D-B)又は(D-C)で表される基であり、より好ましくは、式(D-A)又は(D-C)で表される基である。
【０１８５】
ｍDA1、ｍDA2、ｍDA3、ｍDA4、ｍDA5、ｍDA6及びｍDA7は、通常10以下の整数であり、好ましくは５以下の整数であり、より好ましくは２以下の整数であり、更に好ましくは０又は１である。ｍDA1、ｍDA2、ｍDA3、ｍDA4、ｍDA5、ｍDA6及びｍDA7は、同一の整数であることが好ましい。
【０１８６】
ＧDAは、好ましくは式(GDA-11)〜式(GDA-15)で表される基であり、より好ましくは式(GDA-11)〜式(GDA-14)で表される基であり、更に好ましくは式(GDA-11)又は式(GDA-14)で表される基である。
【０１８７】
【化７１】
2019001878.tif 000075
［式中、
＊は、式(D-A)におけるＡｒDA1、式(D-B)におけるＡｒDA1、式(D-B)におけるＡｒDA2、又は、式(D-B)におけるＡｒDA3との結合を表す。
＊＊は、式(D-A)におけるＡｒDA2、式(D-B)におけるＡｒDA2、式(D-B)におけるＡｒDA4、又は、式(D-B)におけるＡｒDA6との結合を表す。
＊＊＊は、式(D-A)におけるＡｒDA3、式(D-B)におけるＡｒDA3、式(D-B)におけるＡｒDA5、又は、式(D-B)におけるＡｒDA7との結合を表す。
ＲDAは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は更に置換基を有していてもよい。ＲDAが複数ある場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
【０１８８】
ＲDAは、好ましくは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基又はシクロアルコキシ基であり、より好ましくは水素原子、アルキル基又はシクロアルキル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１８９】
ＡｒDA1、ＡｒDA2、ＡｒDA3、ＡｒDA4、ＡｒDA5、ＡｒDA6及びＡｒDA7は、好ましくは、フェニレン基、フルオレンジイル基又はカルバゾールジイル基であり、より好ましくは式（Ａ−１）〜式（Ａ−３）、式（Ａ−８）、式（Ａ−９）、式（ＡＡ−１０）、式（ＡＡ−１１）、式（ＡＡ−３３）又は式（ＡＡ−３４）で表される基であり、更に好ましくは式(ArDA-1)〜式(ArDA-5)で表される基であり、特に好ましくは式(ArDA-1)〜式(ArDA-3)で表される基であり、とりわけ好ましくは式(ArDA-1)で表される基である。
【０１９０】
【化７２】
2019001878.tif 000076
［式中、
ＲDAは前記と同じ意味を表す。
ＲDBは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲDBが複数ある場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
【０１９１】
ＲDBは、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基であり、より好ましくはアリール基又は１価の複素環基であり、更に好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１９２】
ＴDAは、好ましくは式(TDA-1)〜式(TDA-3)で表される基であり、より好ましくは式(TDA-1)で表される基である。
【０１９３】
【化７３】
2019001878.tif 000077
［式中、ＲDA及びＲDBは前記と同じ意味を表す。］
【０１９４】
式(D-A)で表される基は、好ましくは式(D-A1)〜式(D-A5)で表される基であり、より好ましくは式(D-A1)、式(D-A3)又は式(D-A4)で表される基であり、更に好ましくは式(D-A1)又は式(D-A3)で表される基である。
【０１９５】
式(D-B)で表される基は、好ましくは式(D-B1)〜式(D-B6)で表される基であり、より好ましくは式(D-B1)又は式(D-B3)で表される基であり、更に好ましくは、式(D-B1)で表される基である。
【０１９６】
式(D-C)で表される基は、好ましくは式(D-C1)〜式(D-C4)で表される基であり、より好ましくは式(D-C1)〜式(D-C3)で表される基であり、更に好ましくは式(D-C1)又は式(D-C2)で表される基である。
【０１９７】
ｎｐ１は、好ましくは０又は１であり、より好ましくは１である。ｎｐ２は、好ましくは０又は１であり、より好ましくは０である。ｎｐ３は好ましくは０である。ｎｐ４は、好ましくは０〜２の整数である。ｎｐ５は、好ましくは１〜３の整数である。ｎｐ６は、好ましくは０〜２の整数である。
【０１９８】
Ｒp1、Ｒp2、Ｒp3、Ｒp4、Ｒp5及びＲp6は、好ましくはアルキル基又はシクロアルキル基であり、より好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基、メトキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ｔｅｒｔ−オクチル基又はシクロへキシルオキシ基であり、更に好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基又はｔｅｒｔ−オクチル基である。
【０１９９】
式(D-A)で表される基としては、例えば、式（Ｄ−Ａ−１）〜式（Ｄ−Ａ−１２）で表される基が挙げられる。
【０２００】
【化７４】
2019001878.tif 000078
【０２０１】
【化７５】
2019001878.tif 000079
［式中、ＲDは、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、シクロヘキシル基、メトキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基又はシクロへキシルオキシ基を表す。ＲDが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
【０２０２】
式(D-B)で表される基としては、例えば、式（Ｄ−Ｂ−１）〜式（Ｄ−Ｂ−４）で表される基が挙げられる。
【０２０３】
【化７６】
2019001878.tif 000080
［式中、ＲDは前記と同じ意味を表す。］
【０２０４】
式(D-C)で表される基としては、例えば、式（Ｄ−Ｃ−１）〜式（Ｄ−Ｃ−１３）で表される基が挙げられる。
【０２０５】
【化７７】
2019001878.tif 000081
［式中、ＲDは前記と同じ意味を表す。］
【０２０６】
ＲDはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基又はｔｅｒｔ−オクチル基であることが好ましい。
【０２０７】
式（３）で表される基は、本発明の発光素子の発光効率がより優れるので、好ましくは置換基を有していてもよいアリール基又は置換基を有していてもよい１価の複素環基であり、より好ましくは、式(D-A1)、式(D-A3)、式(D-A4)、式(D-B1)、式(D-B3)又は式(D-C1)〜式(D-C4)で表される基であり、更に好ましくは、式(D-A1)、式(D-A3)、式(D-B1)又は式(D-C1)〜式(D-C3)で表される基であり、更に好ましくは、式(D-A1)、式(D-A3)、式(D-C1)又は式(D-C2)で表される基である。
【０２０８】
・アニオン性の２座配位子
Ａ1−Ｇ1−Ａ2で表されるアニオン性の２座配位子としては、例えば、下記式で表される配位子が挙げられる。ただし、Ａ1−Ｇ1−Ａ2で表されるアニオン性の２座配位子は、添え字ｎ1でその数を定義されている配位子とは異なる。
【０２０９】
【化７８】
2019001878.tif 000082
【０２１０】
【化７９】
2019001878.tif 000083
［式中、＊は、Ｍと結合する部位を示す。］
【０２１１】
式（２）で表される燐光発光性化合物は、本発明の発光素子の発光効率が優れるので、式（２−Ａ）で表される燐光発光性化合物又は式（２−Ｂ）で表される燐光発光性化合物であることが好ましい。
【０２１２】
・式（２−Ａ）で表される燐光発光性化合物
環Ｌ1Aがジアゾール環である場合、Ｅ11Aが窒素原子であるイミダゾール環、又は、Ｅ12Aが窒素原子であるイミダゾール環が好ましく、Ｅ11Aが窒素原子であるイミダゾール環がより好ましい。
【０２１３】
環Ｌ1Aがトリアゾール環である場合、Ｅ11A及びＥ12Aが窒素原子であるトリアゾール環、又は、Ｅ11A及びＥ13Aが窒素原子であるトリアゾール環が好ましく、Ｅ11A及びＥ12Aが窒素原子であるトリアゾール環がより好ましい。
【０２１４】
Ｅ11Aが窒素原子であり、かつ、Ｒ11Aが存在する場合、Ｒ11Aはアルキル基、シクロアルキル基又は式（３）で表される基であることが好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２１５】
Ｅ11Aが炭素原子である場合、Ｒ11Aは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又は式（３）で表される基であることが好ましく、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であることがより好ましく、水素原子、アルキル基又はシクロアルキル基であることが更に好ましく、水素原子であることが特に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２１６】
Ｅ12Aが窒素原子であり、かつ、Ｒ12Aが存在する場合、Ｒ12Aはアルキル基、シクロアルキル基又は式（３）で表される基であることが好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２１７】
Ｅ12Aが炭素原子である場合、Ｒ12Aは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又は式（３）で表される基であることが好ましく、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であることがより好ましく、水素原子、アルキル基又はシクロアルキル基であることが更に好ましく、水素原子であることが特に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２１８】
Ｅ13Aが窒素原子であり、かつ、Ｒ13Aが存在する場合、Ｒ13Aはアルキル基、シクロアルキル基又は式（３）で表される基であることが好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２１９】
Ｅ13Aが炭素原子である場合、Ｒ13Aは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又は式（３）で表される基であることが好ましく、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であることがより好ましく、水素原子、アルキル基又はシクロアルキル基であることが更に好ましく、水素原子又はアルキル基であることが特に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２２０】
環Ｌ1Aが式（３）で表される基を有する場合、Ｒ11A又はＲ12Aが式（３）で表される基であることが好ましく、Ｒ11Aが式（３）で表される基であることがより好ましい。
【０２２１】
環Ｌ2Aがピリジン環である場合、Ｅ21Aが窒素原子であるピリジン環、Ｅ22Aが窒素原子であるピリジン環、又は、Ｅ23Aが窒素原子であるピリジン環が好ましく、Ｅ22Aが窒素原子であるであるピリジン環がより好ましい。
環Ｌ2Aがピリミジン環である場合、Ｅ22A及びＥ24Aが窒素原子であるピリミジン環が好ましい。
環Ｌ2Aは、ベンゼン環であることが好ましい。
【０２２２】
Ｒ21A、Ｒ22A、Ｒ23A及びＲ24Aは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、ハロゲン原子又は式（３）で表される基であることが好ましく、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又は式（３）で表される基であることがより好ましく、水素原子又は式（３）で表される基であることがより好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２２３】
環Ｌ2Aが式（３）で表される基を有する場合、Ｒ22A又はＲ23Aが式（３）で表される基であることが好ましく、Ｒ22Aが式（３）で表される基であることがより好ましい。
【０２２４】
式（２−Ａ）で表される燐光発光性化合物は、本発明の発光素子の発光効率が更に優れるので、式（２−Ａ１）で表される燐光発光性化合物、式（２−Ａ２）で表される燐光発光性化合物、式（２−Ａ３）で表される燐光発光性化合物又は式（２−Ａ４）で表される燐光発光性化合物であることが好ましく、式（２−Ａ１）で表される燐光発光性化合物又は式（２−Ａ３）で表される燐光発光性化合物であることがより好ましい。
【０２２５】
【化８０】
2019001878.tif 000084
［式中、
Ｍ、ｎ1、ｎ2、Ｒ11A、Ｒ12A、Ｒ13A、Ｒ21A、Ｒ22A、Ｒ23A、Ｒ24A及びＡ1−Ｇ1−Ａ2は、前記と同じ意味を表す。］
【０２２６】
・式（２−Ｂ）で表される燐光発光性化合物
環Ｌ1Bがピリミジン環である場合、Ｅ11Bが窒素原子であるピリミジン環が好ましい。
【０２２７】
Ｒ11B、Ｒ12B、Ｒ13B及びＲ14Bは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、ハロゲン原子又は式（３）で表される基であることが好ましく、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又は式（３）で表される基であることがより好ましく、水素原子又は式（３）で表される基であることが更に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２２８】
環Ｌ1Bが式（３）で表される基を有する場合、Ｒ11B、Ｒ12B又はＲ13Bが式（３）で表される基であることが好ましく、Ｒ12B又はＲ13Bが式（３）で表される基であることがより好ましく、Ｒ13Bが式（３）で表される基であることが更に好ましい。
【０２２９】
環Ｌ2Bがピリジン環である場合、Ｅ21Bが窒素原子であるピリジン環、Ｅ22Bが窒素原子であるピリジン環、又は、Ｅ23Bが窒素原子であるピリジン環が好ましく、Ｅ22Bが窒素原子であるであるピリジン環がより好ましい。
環Ｌ2Bがピリミジン環である場合、Ｅ22B及びＥ24Bが窒素原子であるピリミジン環が好ましい。
環Ｌ2Bは、ベンゼン環であることが好ましい。
【０２３０】
Ｒ21B、Ｒ22B、Ｒ23B及びＲ24Bは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、ハロゲン原子又は式（３）で表される基であることが好ましく、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又は式（３）で表される基であることがより好ましく、水素原子又は式（３）で表される基であることが更に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２３１】
環Ｌ2Bが式（３）で表される基を有する場合、Ｒ22B又はＲ23Bが式（３）で表される基であることが好ましく、Ｒ22Bが式（３）で表される基であることがより好ましい。
【０２３２】
式（２−Ｂ）で表される燐光発光性化合物は、本発明の発光素子の発光効率が更に優れるので、式（２−Ｂ１）で表される燐光発光性化合物、式（２−Ｂ２）で表される燐光発光性化合物、式（２−Ｂ３）で表される燐光発光性化合物、式（２−Ｂ４）で表される燐光発光性化合物又は式（２−Ｂ５）で表される燐光発光性化合物であることが好ましく、式（２−Ｂ１）で表される燐光発光性化合物であることがより好ましい。
【０２３３】
【化８１】
2019001878.tif 000085
［式中、
Ｍ、ｎ1、ｎ2、Ａ1−Ｇ1−Ａ2、Ｒ11B、Ｒ12B、Ｒ13B、Ｒ14B、Ｒ21B、Ｒ22B、Ｒ23B及びＲ24Bは、前記と同じ意味を表す。
ｎ11及びｎ12は、それぞれ独立に、１以上の整数を表し、ｎ11＋ｎ12は２又は３である。但し、Ｍがルテニウム原子、ロジウム原子又はイリジウム原子の場合、ｎ11＋ｎ12は３であり、Ｍがパラジウム原子又は白金原子の場合、ｎ11＋ｎ12は２である。
Ｒ15B、Ｒ16B、Ｒ17B及びＲ18Bは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、置換アミノ基又はハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ15B、Ｒ16B、Ｒ17B及びＲ18Bが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｒ13BとＲ15B、Ｒ15BとＲ16B、Ｒ16BとＲ17B、Ｒ17BとＲ18B、及び、Ｒ18BとＲ21Bは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
但し、Ｒ11B、Ｒ12B、Ｒ13B、Ｒ14B、Ｒ21B、Ｒ22B、Ｒ23B及びＲ24Bのうちの少なくとも１つは、前記式（３）で表される基である。］
【０２３４】
式（２）で表される燐光発光性化合物としては、例えば、下記式で表される燐光発光性化合物が挙げられる。
【０２３５】
【化８２】
2019001878.tif 000086
【０２３６】
【化８３】
2019001878.tif 000087
【０２３７】
【化８４】
2019001878.tif 000088
【０２３８】
【化８５】
2019001878.tif 000089
【０２３９】
【化８６】
2019001878.tif 000090
【０２４０】
第１の有機層は、本発明の発光素子の発光色を調整することができるので、式（２）で表される燐光発光性化合物と、他の燐光発光性化合物とを含有する層であってもよい。他の燐光発光性化合物としては、例えば、下記式で表される燐光発光性化合物が挙げられる。
【０２４１】
【化８７】
2019001878.tif 000091
【０２４２】
【化８８】
2019001878.tif 000092
【０２４３】
式（２）で表される燐光発光性化合物は、Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏｒｐ．、Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｄｙｅ  Ｓｏｕｒｃｅ等から入手可能である。その他の入手方法として、例えば、特表２００４−５３０２５４号公報、特開２００８−１７９６１７号公報、特開２０１１−１０５７０１号公報、特表２００７−５０４２７２号公報、国際公開第２００６／１２１８１１号、特開２０１３−１４７４５０号公報に記載されている方法に従って合成することができる。
【０２４４】
本発明の組成物において、式（１）で表される構成単位を含む高分子化合物の含有量は、式（１）で表される構成単位を含む高分子化合物と燐光発光性化合物との合計を100質量部とした場合、通常、１〜９９.９９質量部であり、本発明の発光素子の発光効率がより優れるので、２０〜９９．９質量部であることが好ましく、４０〜９９.５質量部であることがより好ましく、８５〜９９質量部であることが更に好ましく、８５〜９５質量部であることが特に好ましい。
【０２４５】
本発明の組成物は、式（２）で表される燐光発光錯体を、１種単独で含んでいても２種以上含んでいてもよい。
【０２４６】
［その他の材料］
本発明の組成物は、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、発光材料、酸化防止剤及び溶媒からなる群から選ばれる少なくとも１種の材料を更に含有していてもよい。
【０２４７】
本発明の組成物が溶媒を含有する場合（以下、「インク」と言う。）インクジェットプリント法、ノズルプリント法等の印刷法を用いた発光素子の作製に好適である。
【０２４８】
インクの粘度は、印刷法の種類によって調整すればよいが、インクジェットプリント法等の溶液が吐出装置を経由する印刷法に適用する場合には、吐出時の目づまりと飛行曲がりを防止するために、好ましくは25℃において１〜20mPa・sである。
【０２４９】
インクに含まれる溶媒は、該インク中の固形分を溶解又は均一に分散できる溶媒が好ましい。溶媒としては、例えば、1,2-ジクロロエタン、1,1,2-トリクロロエタン、クロロベンゼン、o-ジクロロベンゼン等の塩素溶媒；テトラヒドロフラン、ジオキサン、アニソール、4-メチルアニソール等のエーテル溶媒；トルエン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、n-ヘキシルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン等の芳香族炭化水素溶媒；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、n-ペンタン、n-ヘキサン、n-へプタン、n-オクタン、n-ノナン、n-デカン、n-ドデカン、ビシクロヘキシル等の脂肪族炭化水素溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン等のケトン溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート、安息香酸メチル、酢酸フェニル等のエステル溶媒；エチレングリコール、グリセリン、1,2-ヘキサンジオール等の多価アルコール溶媒；イソプロピルアルコール、シクロヘキサノール等のアルコール溶媒；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド溶媒；N-メチル-2-ピロリドン、N,N-ジメチルホルムアミド等のアミド溶媒が挙げられる。溶媒は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【０２５０】
インクにおいて、溶媒の配合量は、式（１）で表される構成単位を含む高分子化合物100質量部に対して、通常、1000〜100000質量部であり、好ましくは2000〜20000質量部である。
【０２５１】
・正孔輸送材料
正孔輸送材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類され、高分子化合物が好ましく、架橋基を有する高分子化合物がより好ましい。
【０２５２】
高分子化合物としては、例えば、ポリビニルカルバゾール及びその誘導体；側鎖又は主鎖に芳香族アミン構造を有するポリアリーレン及びその誘導体が挙げられる。高分子化合物は、電子受容性部位が結合された化合物でもよい。電子受容性部位としては、例えば、フラーレン、テトラフルオロテトラシアノキノジメタン、テトラシアノエチレン、トリニトロフルオレノン等が挙げられ、好ましくはフラーレンである。
【０２５３】
本発明の組成物において、正孔輸送材料の配合量は、式（１）で表される構成単位を含む高分子化合物100質量部に対して、通常、１〜400質量部であり、好ましくは５〜150質量部である。
正孔輸送材料は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【０２５４】
・電子輸送材料
電子輸送材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。電子輸送材料は、架橋基を有していてもよい。
【０２５５】
低分子化合物としては、例えば、8-ヒドロキシキノリンを配位子とする金属錯体、オキサジアゾール、アントラキノジメタン、ベンゾキノン、ナフトキノン、アントラキノン、テトラシアノアントラキノジメタン、フルオレノン、ジフェニルジシアノエチレン、及び、ジフェノキノン、並びに、これらの誘導体が挙げられる。
【０２５６】
高分子化合物としては、例えば、ポリフェニレン、ポリフルオレン、及び、これらの誘導体が挙げられる。高分子化合物は、金属でドープされていてもよい。
【０２５７】
本発明の組成物において、電子輸送材料の配合量は、式（１）で表される構成単位を含む高分子化合物100質量部に対して、通常、１〜400質量部であり、好ましくは５〜150質量部である。
電子輸送材料は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【０２５８】
・正孔注入材料及び電子注入材料
正孔注入材料及び電子注入材料は、各々、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。正孔注入材料及び電子注入材料は、架橋基を有していてもよい。
【０２５９】
低分子化合物としては、例えば、銅フタロシアニン等の金属フタロシアニン；カーボン；モリブデン、タングステン等の金属酸化物；フッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化セシウム、フッ化カリウム等の金属フッ化物が挙げられる。
【０２６０】
高分子化合物としては、例えば、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリフェニレンビニレン、ポリチエニレンビニレン、ポリキノリン、及び、ポリキノキサリン、並びに、これらの誘導体；芳香族アミン構造を主鎖又は側鎖に含む重合体等の導電性高分子が挙げられる。
【０２６１】
本発明の組成物において、正孔注入材料及び電子注入材料の配合量は、各々、式（１）で表される構成単位を含む高分子化合物100質量部に対して、通常、１〜400質量部であり、好ましくは５〜150質量部である。
正孔注入材料及び電子注入材料は、各々、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【０２６２】
正孔注入材料又は電子注入材料が導電性高分子を含む場合、導電性高分子の電気伝導度は、好ましくは、１×10-5S/cm〜１×103S/cmである。導電性高分子の電気伝導度をかかる範囲とするために、導電性高分子に適量のイオンをドープすることができる。
【０２６３】
ドープするイオンの種類は、正孔注入材料であればアニオン、電子注入材料であればカチオンである。ドープするイオンは、１種のみでも２種以上でもよい。
【０２６４】
・発光材料
発光材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。発光材料は、架橋基を有していてもよい。ここで、発光材料は、式（２）で表される燐光発光性化合物とは異なる。
【０２６５】
低分子化合物としては、例えば、ナフタレン及びその誘導体、アントラセン及びその誘導体、ペリレン及びその誘導体、並びに、イリジウム、白金又はユーロピウムを中心金属とする燐光発光錯体が挙げられる。
【０２６６】
高分子化合物としては、例えば、フェニレン基、ナフタレンジイル基、フルオレンジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、式(X)で表される基、カルバゾールジイル基、フェノキサジンジイル基、フェノチアジンジイル基、アントラセンジイル基、ピレンジイル基等を含む高分子化合物が挙げられる。
【０２６７】
発光材料は、低分子化合物及び高分子化合物を含んでいてもよく、好ましくは、燐光発光錯体及び高分子化合物を含む。
【０２６８】
本発明の組成物において、発光材料の含有量は、式（１）で表される構成単位を含む高分子化合物100質量部に対して、通常、0.1〜400質量部である。
【０２６９】
発光材料は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【０２７０】
・酸化防止剤
酸化防止剤は、式（１）で表される構成単位を含む高分子化合物と同じ溶媒に可溶であり、発光及び電荷輸送を阻害しない化合物であればよく、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤が挙げられる。
【０２７１】
本発明の組成物において、酸化防止剤の配合量は、式（１）で表される構成単位を含む高分子化合物100質量部に対して、通常、0.001〜10質量部である。
酸化防止剤は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【０２７２】
＜高分子化合物の製造方法＞
まず、式（１）で表される構成単位を含む高分子化合物の製造に用いられるモノマーの製造方法を説明する。
【０２７３】
式（１）で表される構成単位を含む高分子化合物の製造に使用し得る式(Ｍ−１)で表されるモノマーは、例えば、式(Ａｒ1−ＢＲ)で表される化合物、式（５a−Ｈ）で表される化合物、及び、式（５ｂ−Ｈ）で表される化合物を反応させる工程Ａ、並びに、式(１−Ｈ)で表される化合物に重合性官能基（置換基Ａ群、置換基Ｂ群からなる群から選ばれる基）を付加させる工程Ｂ、を含む方法により製造することができる。
【０２７４】
【化８９】
2019001878.tif 000093
［式中、ｎ、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ｘ1及びＸ2は、前記と同じ意味を表す。ＺC1及びＺC2は、それぞれ独立に、置換基Ａ群及び置換基Ｂ群からなる群から選ばれる基を表す。］
【０２７５】
＜置換基Ａ群＞
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、−Ｏ−Ｓ(＝Ｏ)2ＲC1（式中、ＲC1は、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。）で表される基。
【０２７６】
＜置換基Ｂ群＞
−Ｂ(ＯＲW1)2で表される基（ＲW1は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲW1は、同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する酸素原子とともに環構造を形成していてもよい。）；
−ＢＦ3Ｑ'（式中、Ｑ'は、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ又はＣｓを表す。）で表される基；
−ＭｇＹ'（式中、Ｙ'は、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表す。）で表される基；
−ＺｎＹ''（式中、Ｙ''は、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表す。）で表される基；及び、
−Ｓｎ(ＲC2)3（式中、ＲC2は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲC2は同一でも異なっていてもよく、互いに連結して、それぞれが結合するスズ原子とともに環構造を形成していてもよい。）で表される基。
【０２７７】
−Ｂ(ＯＲW1)2としては、例えば、式(W-1)-式(W-10)で表される基が挙げられる。
【０２７８】
【化９０】
2019001878.tif 000094
【０２７９】
工程Ａにおいて、式(Ａｒ1−ＢＲ)で表される化合物としては、例えば、１,５-ジブロモナフタレン、２,６-ジブロモナフタレン、２，７-ジブロモフルオレン、２，７−ジブロモフェナンスレンが挙げられる。
【０２８０】
工程Ａにおいて、式(５ａ−Ｈ)で表される化合物、式（５ｂ−Ｈ）で表される化合物としては、例えば、２,３,４,４ａ,９,９ａ−ヘキサヒドロ−１Ｈ−カルバゾール、２,３,４,４ａ,９,９ａ−ヘキサヒドロ−４ａ,９ａ−ジメチル-１Ｈ−カルバゾール、２,３,４,４ａ,９,９ａ−ヘキサヒドロ−７−メチル-１Ｈ−カルバゾールが挙げられる。
【０２８１】
工程Ａ及び工程Ｂは、通常、溶媒中で行う。溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、エチレングリコール、グリセリン、2-メトキシエタノール、2-エトキシエタノール等のアルコール溶媒；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン(THF)、ジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル、ジグライム等のエーテル溶媒；塩化メチレン、クロロホルム等のハロゲン溶媒；アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル溶媒；ヘキサン、デカリン、トルエン、キシレン、メシチレン等の炭化水素溶媒；N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド等のアミド溶媒；アセトン、ジメチルスルホキシド、水が挙げられる。
【０２８２】
工程Ａ及び工程Ｂにおいて、反応時間は、通常、30分〜150時間であり、反応温度は、通常、反応系に存在する溶媒の融点から沸点の間である。
【０２８３】
工程Ａにおいて、式（５ａ−Ｈ）で表される化合物又は式（５ｂ−Ｈ）で表される化合物は、式(Ａｒ1−ＢＲ)で表される化合物１モルに対して、各々、通常、２〜20モルである。
【０２８４】
式(１−Ｈ)で表される化合物は、例えば、式（５ａ−Ｈ）で表される化合物と、式（５ｂ−Ｈ）で表される化合物と、式(Ａｒ1−ＢＲ)で表される化合物とを、Buchwald-Hartwig反応させる工程Ａにより合成することができる。
【０２８５】
式(Ｍ−１)で表される化合物は、例えば、式(１−Ｈ)で表される化合物と、式(Ａｒ1−ＢＲ)で表される化合物とを、N-ブロモスクシンイミドとを反応させる工程Ｂにより合成することができる。
【０２８６】
工程Ｂにおいて、N-ブロモスクシンイミドの量は、式(１−Ｈ)で表される化合物１モルに対して、通常、１〜50モルである。
【０２８７】
また、式(Ｍ−１)で表される化合物は、例えば、式(１−Ｈ)で表される化合物と、式(Ａｒ1−ＢＲ)で表される化合物とビス（ピナコラート）ジボロンとを、石山−宮浦−Hartwig反応させる工程Ｂにより合成することができる。
【０２８８】
工程Ｂにおいて、ビス(ピナコラート)ジボロンの量は、式(１−Ｈ)で表される化合物１モルに対して、通常、１〜50モルである。
【０２８９】
Buchwald-Hartwig反応等のカップリング反応において、反応を促進するために、パラジウム触媒等の触媒を用いてもよい。パラジウム触媒としては、例えば、酢酸パラジウム、ビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(II)ジクロリド、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)、[1,1'-ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン]ジクロロパラジウム(II)、トリス(ジベンジリデンアセトン)二パラジウム(0)が挙げられる。
【０２９０】
Buchwald-Hartwig反応等のカップリング反応においてパラジウム触媒を用いる場合、その量は、例えば、式(Ａｒ1−ＢＲ)で表される化合物１モルに対して、通常、有効量であり、好ましくは、パラジウム元素換算で0.00001〜10モルである。
【０２９１】
Buchwald-Hartwig反応等のカップリング反応において、必要に応じて、塩基を併用する。
【０２９２】
次に、式（１）で表される構成単位を含む高分子化合物の製造方法について説明する。
式（１）で表される構成単位を含む高分子化合物は、例えば、式(M-1)で表される化合物と、式(M-2)で表される化合物化合物と、必要に応じて他の化合物（例えば、式(M-3)で表される化合物、式(M-4)で表される化合物、式(M-5)で表される化合物）を縮合重合させることにより製造することができる。
本明細書において、高分子化合物の製造に使用される化合物を総称して、「原料モノマー」と言うことがある。
【０２９３】
【化９１】
2019001878.tif 000095
［式中、
ｎ1、ｎ2、Ｒ1〜Ｒ10、ＲA、ＲB、Ａｒ1、Ａｒ2、ｎＡ、ｎ、Ａｒ3、ＬA、Ｘ、ｍＡ、ｍ、ｃ、Ａｒ4〜Ａｒ6、ＫA、Ｘ’、ＡｒY1、ａ1、ａ2、ＡｒX1〜ＡｒX4、ＲX1〜ＲX3、ＺC1及びＺC2は、前記と同じ意味を表す。
ＺC3〜ＺC10は、それぞれ独立に、置換基Ａ群及び置換基Ｂ群からなる群から選ばれる基を表す。］
【０２９４】
例えば、ＺC1、ＺC2、ＺC3、ＺC4、ＺC5及びＺC6が置換基Ａ群から選ばれる基である場合、ＺC7、ＺC8、ＺC9及びＺC10は、置換基Ｂ群から選ばれる基を選択する。
【０２９５】
例えば、ＺC1、ＺC2、ＺC3、ＺC4、ＺC5及びＺC6が置換基Ｂ群から選ばれる基である場合、ＺC7、ＺC8、ＺC9及びＺC10は、置換基Ａ群から選ばれる基を選択する。
【０２９６】
置換基Ａ群から選ばれる基を有する化合物と置換基Ｂ群から選ばれる基を有する化合物とは、公知のカップリング反応により縮合重合して、置換基Ａ群から選ばれる基及び置換基Ｂ群から選ばれる基と結合する炭素原子同士が結合する。そのため、置換基Ａ群から選ばれる基を２個有する化合物と、置換基Ｂ群から選ばれる基を２個有する化合物を公知のカップリング反応に供すれば、縮合重合により、これらの化合物の縮合重合体を得ることができる。
【０２９７】
縮合重合は、通常、触媒、塩基及び溶媒の存在下で行われるが、必要に応じて、相間移動触媒を共存させて行ってもよい。
【０２９８】
触媒としては、例えば、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド、ビス（トリス−ｏ−メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）、酢酸パラジウム等のパラジウム錯体、テトラキス（トリフェニルホスフィン）ニッケル（０）、［１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン）ニッケル（ＩＩ）ジクロリド、ビス（１，４−シクロオクタジエン）ニッケル（０）等のニッケル錯体等の遷移金属錯体；これらの遷移金属錯体が、更にトリフェニルホスフィン、トリ（ｏ−トリル）ホスフィン、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、ビピリジル等の配位子を有する錯体が挙げられる。触媒は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【０２９９】
触媒の使用量は、原料モノマーの合計モル数に対する遷移金属の量として、通常、0.00001〜３モル当量である。
【０３００】
塩基及び相間移動触媒としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム、リン酸三カリウム等の無機塩基；フッ化テトラブチルアンモニウム、水酸化テトラエチルアンモニウム、水酸化テトラブチルアンモニウム等の有機塩基；塩化テトラブチルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム等の相間移動触媒が挙げられる。塩基及び相間移動触媒は、それぞれ、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【０３０１】
塩基及び相間移動触媒の使用量は、それぞれ、原料モノマーの合計モル数に対して、通常0.001〜100モル当量である。
【０３０２】
溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラヒドロフラン、1,4-ジオキサン、ジメトキシエタン、N,N-ジメチルアセトアミド、N,N-ジメチルホルムアミド等の有機溶媒、水が挙げられる。溶媒は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【０３０３】
溶媒の使用量は、通常、原料モノマーの合計100質量部に対して、10〜100000質量部である。
【０３０４】
縮合重合の反応温度は、通常-100〜200℃である。縮合重合の反応時間は、通常１時間以上である。
【０３０５】
重合反応の後処理は、公知の方法、例えば、分液により水溶性不純物を除去する方法、メタノール等の低級アルコールに重合反応後の反応液を加えて、析出させた沈殿を濾過した後、乾燥させる方法等を単独、又は組み合わせて行う。高分子化合物の純度が低い場合、例えば、晶析、再沈殿、ソックスレー抽出器による連続抽出、カラムクロマトグラフィー等の通常の方法にて精製することができる。
【０３０６】
＜発光素子＞
本発明の発光素子は、陽極と、陰極と、前記陽極及び前記陰極の間に設けられた、本発明の組成物を含有する有機層を備えた発光素子であり、好ましくは、更に、前記陽極と前記有機層との間に、更に架橋材料の架橋体を含有する層を備えた発光素子である。本発明の発光素子において、本発明の組成物は、各々、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【０３０７】
本発明の発光素子が正孔輸送層を有する場合、正孔輸送層の形成に用いられる正孔輸送材料としては、上記式（Ｘ）で表される構成単位と、式（６）で表される構成単位及び式（７）で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも１種の構成単位とを含む高分子化合物（以下、「正孔輸送層の高分子化合物」と言う。）又は式（Ｚ''）で表される低分子化合物が好ましく、正孔輸送層の高分子化合物がより好ましい。
【０３０８】
［正孔輸送層の高分子化合物］
正孔輸送層の高分子化合物は、上記式（Ｙ）で表される構成単位を更に含んでいてもよい。
【０３０９】
本発明の発光素子が正孔輸送層の高分子化合物を用いて得られる正孔輸送層を有する場合、該正孔輸送層は、正孔輸送層の高分子化合物をそのまま含有する層であってもよく、正孔輸送層の高分子化合物が分子内若しくは分子間、又は、分子内及び分子間で架橋されたもの（架橋体）を含有する層であってもよいが、正孔輸送層の高分子化合物の架橋体を含有する層であることが好ましい。正孔輸送層の高分子化合物の架橋体は、正孔輸送層の高分子化合物と、他の材料とが、分子間で架橋されたものであってもよい。
【０３１０】
上記式（Ｘ）で表される構成単位は、正孔輸送層の高分子化合物の正孔輸送性が優れるので、正孔輸送層の高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは２０〜７０モル％である。
【０３１１】
【化９２】
2019001878.tif 000096
［式中、
ｎＡは０〜５の整数を表し、ｎは１〜４の整数を表す。
ＡｒZ1は、芳香族炭化水素基又は複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＬAは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基、−ＮＲ’−で表される基、酸素原子又は硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＬAが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ｘは、式（ＸＬ−１）〜式（ＸＬ−１７）のいずれかで表される架橋基を表す。Ｘが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
【０３１２】
ｎＡは、本発明の発光素子の発光効率が優れるので、好ましくは０〜２の整数である。
【０３１３】
ｎは、本発明の発光素子の発光効率が優れるので、好ましくは２である。
【０３１４】
ＡｒZ1は、本発明の発光素子の発光効率が優れるので、好ましくは置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基である。
【０３１５】
ＡｒZ1で表される芳香族炭化水素基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、好ましくは６〜１８である。
ＡｒZ1で表される芳香族炭化水素基のｎ個の置換基を除いたアリーレン基部分としては、好ましくは、式（Ａ−１）、式（Ａ−２）、式（Ａ−７）、式（Ａ−９）又は式（Ａ−１９）で表される基である。
【０３１６】
ＡｒZ1で表される複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、好ましくは４〜１８である。
ＡｒZ1で表される複素環基のｎ個の置換基を除いた２価の複素環基部分としては、好ましくは、式（ＡＡ−１）〜式（ＡＡ−３４）で表される基である。
【０３１７】
ＡｒZ1で表される芳香族炭化水素基及び複素環基は置換基を有していてもよい。芳香族炭化水素基及び複素環基が有していてもよい置換基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、１価の複素環基及びシアノ基が挙げられる。
【０３１８】
ＬAで表されるアルキレン基は、置換基の炭素原子数を含めないで、好ましくは１〜１０である。ＬAで表されるシクロアルキレン基は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜２０である。
アルキレン基及びシクロアルキレン基は、置換基を有していてもよく、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基、シクロヘキシレン基、オクチレン基が挙げられる。
【０３１９】
ＬAで表されるアルキレン基及びシクロアルキレン基は、置換基を有していてもよい。アルキレン基及びシクロアルキレン基が有していてもよい置換基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、ハロゲン原子及びシアノ基が挙げられる。
【０３２０】
ＬAで表されるアリーレン基は、置換基を有していてもよい。アリーレン基としては、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、フルオレン−２，７−ジイル基、フルオレン−９，９−ジイル基が好ましい。アリーレン基が有してもよい置換基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、ハロゲン原子、シアノ基及び架橋基Ａ群から選ばれる架橋基が挙げられる。
【０３２１】
ＬAで表される２価の複素環基としては、好ましくは式（ＡＡ−１）〜式（ＡＡ−３４）で表される基である。
【０３２２】
ＬAは、正孔輸送層の高分子化合物の合成が容易になるので、好ましくは、フェニレン基、フルオレンジイル基又はアルキレン基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０３２３】
Ｘで表される架橋基としては、正孔輸送層の高分子化合物の架橋性が優れるので、好ましくは、式（ＸＬ−１）又は（ＸＬ−１７）で表される架橋基である。
【０３２４】
式（６）で表される構成単位は、正孔輸送層の高分子化合物の架橋性が優れるので、正孔輸送層の高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは５〜６０モル％である。
【０３２５】
正孔輸送層の高分子化合物は、式（６）で表される構成単位を、１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
【０３２６】
【化９３】
2019001878.tif 000097
［式中、
ｍＡは０〜５の整数を表し、ｍは１〜４の整数を表し、ｃは０又は１を表す。ｍＡが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＡｒZ3は、芳香族炭化水素基、複素環基、又は、少なくとも１種の芳香族炭化水素環と少なくとも１種の複素環とが直接結合した基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＡｒZ2及びＡｒZ4は、それぞれ独立に、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＡｒZ2、ＡｒZ3及びＡｒZ4はそれぞれ、当該基が結合している窒素原子に結合している当該基以外の基と、直接又は酸素原子若しくは硫黄原子を介して結合して、環を形成していてもよい。
ＫAは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基、−ＮＲ’’−で表される基、酸素原子又は硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ’’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＫAが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ｘ’は、上記式（ＸＬ−１）〜（ＸＬ−１７）のいずれかで表される架橋基、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。但し、少なくとも１つのＸ’は、上記式（ＸＬ−１）〜（ＸＬ−１７）のいずれかで表される架橋基である。］
【０３２７】
ｍＡは、本発明の発光素子の発光効率が優れるので、好ましくは０である。
【０３２８】
ｍは、本発明の発光素子の発光効率が優れるので、好ましくは２である。
【０３２９】
ｃは、正孔輸送層の高分子化合物の合成が容易となり、かつ、本発明の発光素子の発光効率が優れるので、好ましくは０である。
【０３３０】
ＡｒZ3は、本発明の発光素子の発光効率が優れるので、好ましくは置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基である。
【０３３１】
ＡｒZ3で表される芳香族炭化水素基のｍ個の置換基を除いたアリーレン基部分の定義や例は、前述の式（Ｘ）におけるＡｒX2で表されるアリーレン基の定義や例と同じである。
【０３３２】
ＡｒZ3で表される複素環基のｍ個の置換基を除いた２価の複素環基部分の定義や例は、前述の式（Ｘ）におけるＡｒX2で表される２価の複素環基部分の定義や例と同じである。
【０３３３】
ＡｒZ3で表される少なくとも１種の芳香族炭化水素環と少なくとも１種の複素環が直接結合した基のｍ個の置換基を除いた２価の基の定義や例は、前述の式（Ｘ）におけるＡｒX2で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基の定義や例と同じである。
【０３３４】
ＡｒZ2及びＡｒZ4は、本発明の発光素子の発光効率が優れるので、好ましくは置換基を有していてもよいアリーレン基である。
【０３３５】
ＡｒZ2及びＡｒZ4で表されるアリーレン基の定義や例は、前述の式（Ｘ）におけるＡｒX1及びＡｒX3で表されるアリーレン基の定義や例と同じである。
【０３３６】
ＡｒZ2及びＡｒZ4で表される２価の複素環基の定義や例は、前述の式（Ｘ）におけるＡｒX1及びＡｒX3で表される２価の複素環基の定義や例と同じである。
【０３３７】
ＡｒZ2、ＡｒZ3及びＡｒZ4で表される基は置換基を有していてもよく、置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、１価の複素環基及びシアノ基が挙げられる。
【０３３８】
ＫAで表されるアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基の定義や例は、それぞれ、ＬAで表されるアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基の定義や例と同じである。
【０３３９】
ＫAは、正孔輸送層の高分子化合物の合成が容易になるので、好ましくは、フェニレン基又はアルキレン基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０３４０】
Ｘ’で表される架橋基の定義や例は、前述のＸで表される架橋基の定義や例と同じである。
【０３４１】
式（７）で表される構成単位は、正孔輸送層の高分子化合物の架橋性が優れるので、正孔輸送層の高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは５〜２０モル％である。
【０３４２】
正孔輸送層の高分子化合物は、式（７）で表される構成単位を、１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
【０３４３】
式（６）で表される構成単位としては、例えば、式（６−１）〜式（６−１８）で表される構成単位が挙げられ、式（７）で表される構成単位としては、例えば、式（７−１）〜式（７−５）で表される構成単位が挙げられる。これらの中でも、正孔輸送層の高分子化合物の架橋性が優れるので、好ましくは、式（６−１）〜式（６−７）で表される構成単位である。
【０３４４】
【化９４】
2019001878.tif 000098
【０３４５】
【化９５】
2019001878.tif 000099
【０３４６】
【化９６】
2019001878.tif 000100
【０３４７】
正孔輸送層の高分子化合物は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよいし、その他の態様であってもよいが、複数種の原料モノマーを共重合した共重合体であることが好ましい。
【０３４８】
［式（Ｚ''）で表される低分子化合物］
本発明の発光素子が式（Ｚ''）で表される低分子化合物を用いて得られる正孔輸送層を有する場合、該正孔輸送層は、式（Ｚ''）で表される低分子化合物をそのまま含有する層であってもよく、式（Ｚ''）で表される低分子化合物が分子内もしくは分子間、又は、分子内及び分子間で架橋されたもの（架橋体）を含有する層であってもよい。式（Ｚ''）で表される低分子化合物の架橋体は、式（Ｚ''）で表される低分子化合物と、他の材料とが、分子間で架橋されたものであってもよい。
【０３４９】
【化９７】
2019001878.tif 000101
［式中、
ｍB1及びｍB2は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。複数存在するｍB1は、同一でも異なっていてもよい。
ｎB1は０以上の整数を表す。ｎB1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＡｒZ5は、芳香族炭化水素基、複素環基、又は、少なくとも１種の芳香族炭化水素環と少なくとも１種の複素環とが直接結合した基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒZ5が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＬB1は、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基、−ＮＲ’’’−で表される基、酸素原子又は硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ’’’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＬB1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ｘ’’は、上記式（ＸＬ−１）〜（ＸＬ−１７）のいずれかで表される架橋基、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＸ’’は、同一でも異なっていてもよい。但し、複数存在するＸ’’のうち、少なくとも１つは、上記式（ＸＬ−１）〜（ＸＬ−１７）のいずれかで表される架橋基である。］
【０３５０】
ｍB1は、通常、０〜１０の整数であり、正孔輸送層の低分子化合物の合成が容易になるので、好ましくは０である。
【０３５１】
ｍB2は、通常、０〜１０の整数であり、正孔輸送層の低分子化合物の合成が容易となり、かつ、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは１である。
【０３５２】
ｎB1は、通常、０〜５の整数であり、正孔輸送層の低分子化合物の合成が容易になるので、好ましくは０である。
【０３５３】
ＡｒZ5で表される芳香族炭化水素基のｎB1個の置換基を除いたアリーレン基部分の定義や例は、前述の式（Ｘ）におけるＡｒX2で表されるアリーレン基の定義や例と同じである。
【０３５４】
ＡｒZ5で表される複素環基のｎB1個の置換基を除いた２価の複素環基部分の定義や例は、前述の式（Ｘ）におけるＡｒX2で表される２価の複素環基部分の定義や例と同じである。
【０３５５】
ＡｒZ5で表される少なくとも１種の芳香族炭化水素環と少なくとも１種の複素環が直接結合した基のｎB1個の置換基を除いた２価の基の定義や例は、前述の式（Ｘ）におけるＡｒX2で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基の定義や例と同じである。
【０３５６】
ＡｒZ5は、本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、好ましくは芳香族炭化水素基であり
【０３５７】
ＬB1で表されるアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基の定義や例は、それぞれ、ＬAで表されるアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基の定義や例と同じである。
【０３５８】
ＬB1は、正孔輸送層の低分子化合物の合成が容易になるので、好ましくはフェニレン基又はアルキレン基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０３５９】
Ｘ’’は、好ましくは、式（ＸＬ−１）又は式（ＸＬ−１７）で表される架橋基、フェニル基又はナフチル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０３６０】
正孔輸送層の低分子化合物としては、例えば、式（Ｚ''−１）〜式（Ｚ''−１６）で表される低分子化合物が挙げられる。
【０３６１】
【化９８】
2019001878.tif 000102
【０３６２】
【化９９】
2019001878.tif 000103
【０３６３】
【化１００】
2019001878.tif 000104
【０３６４】
【化１０１】
2019001878.tif 000105
【０３６５】
【化１０２】
2019001878.tif 000106
【０３６６】
正孔輸送層の低分子化合物は、Ａｌｄｒｉｃｈ、Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏｒｐ．、Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｄｙｅ  Ｓｏｕｒｃｅ等から入手可能である。上記以外の入手方法として、例えば、国際公開第１９９７／０３３１９３号、国際公開第２００５／０３５２２１号、国際公開第２００５／０４９５４８号に記載されている方法に従って合成することができる。
【０３６７】
［層構成］
本発明の組成物を含有する層は、通常、発光層、正孔輸送層、正孔注入層、電子輸送層、電子注入層の１種以上の層であり、好ましくは、発光層である。これらの層は、各々、発光材料、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料を含有する。これらの層は、各々、発光材料、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料を、上述した溶媒に溶解させ、インクを調製して用い、例えば、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法、キャピラリ−コート法、ノズルコート法により、形成することができる。
【０３６８】
発光素子は、陽極と陰極の間に発光層を有する。本発明の発光素子は、正孔注入性及び正孔輸送性の観点からは、陽極と発光層との間に、正孔注入層及び正孔輸送層の少なくとも１層を有することが好ましく、電子注入性及び電子輸送性の観点からは、陰極と発光層の間に、電子注入層及び電子輸送層の少なくとも１層を有することが好ましい。
正孔輸送層、電子輸送層、発光層、正孔注入層、及び、電子注入層の材料としては、式（１）で表される構成単位を含む高分子化合物の他、各々、上述した正孔輸送材料、電子輸送材料、発光材料、正孔注入材料、及び、電子注入材料が挙げられる。
【０３６９】
正孔輸送層の材料、電子輸送層の材料、及び、発光層の材料は、発光素子の作製において、各々、正孔輸送層、電子輸送層、及び、発光層に隣接する層の形成時に使用される溶媒に溶解する場合、該溶媒に該材料が溶解することを回避するために、該材料が架橋基を有することが好ましい。架橋基を有する材料を用いて各層を形成した後、該架橋基を架橋させることにより、該層を不溶化させることができる。
【０３７０】
本発明の発光素子において、発光層、正孔輸送層、電子輸送層、正孔注入層、電子注入層等の各層の形成方法としては、低分子化合物を用いる場合、例えば、粉末からの真空蒸着法、溶液又は溶融状態からの成膜による方法が挙げられ、高分子化合物を用いる場合、例えば、溶液又は溶融状態からの成膜による方法が挙げられる。
【０３７１】
積層する層の順番、数、及び、厚さは、発光効率及び素子寿命を勘案して調整すればよい。
【０３７２】
［基板/電極］
発光素子における基板は、電極を形成することができ、かつ、有機層を形成する際に化学的に変化しない基板であればよく、例えば、ガラス、プラスチック、シリコン等の材料からなる基板である。
【０３７３】
陽極の材料としては、例えば、導電性の金属酸化物、半透明の金属が挙げられ、好ましくは、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ；インジウム・スズ・オキサイド(ITO)、インジウム・亜鉛・オキサイド等の導電性化合物；銀とパラジウムと銅との複合体(APC)；NESA、金、白金、銀、銅である。
【０３７４】
陰極の材料としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、亜鉛、インジウム等の金属；それらのうち２種以上の合金；それらのうち１種以上と、銀、銅、マンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン、錫のうち１種以上との合金；並びに、グラファイト及びグラファイト層間化合物が挙げられる。
陽極及び陰極は、各々、２層以上の積層構造としてもよい。
【０３７５】
［用途］
発光素子を用いて面状の発光を得るためには、面状の陽極と陰極が重なり合うように配置すればよい。パターン状の発光を得るためには、面状の発光素子の表面にパターン状の窓を設けたマスクを設置する方法、非発光部にしたい層を極端に厚く形成し実質的に非発光とする方法、陽極若しくは陰極、又は両方の電極をパターン状に形成する方法がある。これらのいずれかの方法でパターンを形成し、いくつかの電極を独立にON/OFFできるように配置することにより、数字、文字等を表示できるセグメントタイプの表示装置が得られる。ドットマトリックス表示装置とするためには、陽極と陰極を共にストライプ状に形成して直交するように配置すればよい。複数の種類の発光色の異なる高分子化合物を塗り分ける方法、カラーフィルター又は蛍光変換フィルターを用いる方法により、部分カラー表示、マルチカラー表示が可能となる。ドットマトリックス表示装置は、パッシブ駆動も可能であるし、TFT等と組み合わせてアクティブ駆動も可能である。これらの表示装置は、コンピュータ、テレビ、携帯端末等のディスプレイに用いることができる。面状の発光素子は、液晶表示装置のバックライト用の面状光源、又は、面状の照明用光源として好適に用いることができる。フレキシブルな基板を用いれば、曲面状の光源、及び、表示装置としても使用できる。
【実施例】
【０３７６】
以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【０３７７】
実施例において、高分子化合物のポリスチレン換算の数平均分子量(Mn)及びポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)は、移動層にテトラヒドロフランを用い、下記のサイズエクスクルージョンクロマトグラフィー(SEC)により求めた。
【０３７８】
＜反応液の測定条件＞
測定する高分子化合物を約０．０５質量％の濃度でテトラヒドロフランに溶解させ、ＳＥＣに１０μＬ注入した。移動相は、２．０ｍＬ／分の流量で流した。カラムとして、ＰＬｇｅｌ  ＭＩＸＥＤ−Ｂ（ポリマーラボラトリーズ製）を用いた。検出器にはＵＶ−ＶＩＳ検出器（島津製作所製、商品名：ＵＶ−８３２０ＧＰＣを用いた。
【０３７９】
＜高分子化合物の測定条件＞
測定する高分子化合物を約０．０５質量％の濃度でテトラヒドロフランに溶解させ、ＳＥＣに１０μＬ注入した。移動相は、１．０ｍＬ／分の流量で流した。カラムとして、ＰＬｇｅｌ  ＭＩＸＥＤ−Ｂ（ポリマーラボラトリーズ製）を用いた。検出器にはＵＶ−ＶＩＳ検出器（東ソー製、商品名：ＵＶ−８３２０ＧＰＣ）を用いた。
【０３８０】
＜合成例１＞  化合物１の合成
化合物Ａは、特開2012-214732号公報に記載の方法に従って合成した。
化合物Ｂは、米国特許出願公開第2013/0175509号明細書に記載の方法に従って合成した。
【０３８１】
【化１０３】
2019001878.tif 000107
【０３８２】
撹拌器を備えた300ｍＬのセパラブルフラスコに、化合物Ａ(5.0g)、化合物B（4.5g）、Pd2(dba)3(dba)0.95(0.56g)、tBu3PHBF4 (0.57g)、ｔBuOH(4.25g)、及びトルエン（94mL）を加え、フラスコ内の気体をアルゴンガスで置換した。そこに、ｔBuONa (2.8g)を加え、80℃に昇温し、その温度で3時間保温しながら撹拌した。反応液を室温まで冷却し、ヘキサン(300mL)を加え、シリカゲルをプレコートした漏斗でろ過を行い、残渣をヘキサン(190mL)とトルエン(60mL)との混合溶媒により洗浄した。ろ液と洗浄液を合一し、濃縮乾固した。得られた固体をTHF(13mL)に溶解させ、メタノール(120mL)を滴下して晶析したところ、固体が析出した。この固体をろ別回収した後、室温で減圧乾燥させることにより、化合物Cを淡黄色固体として6.3g得た。以上の操作を繰り返して、化合物Cを必要量合成した。
【０３８３】
撹拌器を備えた500mLの四つ口フラスコ内の気体をアルゴンガスで置換した後、化合物C(13.6g)、及びクロロホルム(270mL)を加えた。四つ口フラスコ全体を遮光し、N-ブロモスクシンイミド(NBS)(6.43g)を−10℃で加えた。−10℃で5.5時間保温しながら撹拌した後、10質量％亜硫酸ナトリウム水溶液(20g)を加えた。反応液から水層を分離し、有機層を、水で２回洗浄した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、ろ液を濃縮して粗生成物を得た。粗生成物をトルエン/ヘプタン(容積比１/１)混合溶媒に溶解させ、セライト・シリカゲルをプレコートした漏斗でろ過を行った。ろ液を濃縮乾固したのち、トルエンとエタノールとの混合溶媒で２回晶析し、化合物１を白色固体として13.7g得た。
【０３８４】
＜合成例２＞  化合物２〜７の入手及び合成
化合物２は、特開2013-256655号公報に記載の方法に従って合成した。
化合物３は、市販品を用いた。
化合物４は、国際公開第2012/086671号に記載の方法に従って合成した。
化合物５は、特開2011-174062号公報に記載の方法に従って合成した。
化合物６は、国際公開第２００５／０４９５４６号に記載の方法に従って合成した。
化合物７は、特開２００８−１０６２４１号公報に記載の方法に従って合成した。
【０３８５】
【化１０４】
2019001878.tif 000108
【０３８６】
＜合成例３＞  高分子化合物P-1の合成
(工程１)反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物１(0.552g)、化合物３(2.115g)、化合物４(3.062g)、ジクロロビス(トリス-o-メトキシフェニルホスフィン)パラジウム(3.8mg)及びトルエン(60mL)を加え、105℃に加熱した。
(工程２)その後、そこへ、10質量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液(40mL)を滴下し、４時間還流させた。その後、そこへ、フェニルボロン酸(211mg)及びジクロロビス(トリス-o-メトキシフェニルホスフィン)パラジウム(3.8mg)を加え、６時間還流させた。得られた反応混合物を冷却した後、水で２回、10質量％塩酸水溶液で２回、３質量％アンモニア水で２回、水で２回洗浄した。得られた溶液をメタノールに滴下し、攪拌したところ、沈澱が生じた。得られた沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムの順番に通液することにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌したところ、沈殿が生じた。得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物P-1を2.55g得た。高分子化合物P-1のMnは6.9×104であり、Mwは1.6×105であった。
【０３８７】
高分子化合物P-1は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物４から誘導される構成単位と、化合物３から誘導される構成単位と、化合物１から誘導される構成単位とが、50：43：7のモル比で構成された共重合体である。
【０３８８】
＜合成例４＞  高分子化合物P-2の合成
合成例３において、(工程１)を、「反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物２(0.607g)、化合物３(2.082g)、化合物４(3.020g)、ジクロロビス(トリス-o-メトキシフェニルホスフィン)パラジウム(3.8mg)及びトルエン(60mL)を混合し、105℃に加熱した。」とした以外は、合成例３と同様にして、高分子化合物P-2を3.22ｇ得た。高分子化合物P-2のMnは6.3×104であり、Mwは1.5×105であった。
【０３８９】
高分子化合物P-2は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物４から誘導される構成単位と、化合物３から誘導される構成単位と、化合物２から誘導される構成単位とが、50：43：7のモル比で構成された共重合体である。
【０３９０】
＜合成例５＞  高分子化合物ＨＴＬ−１の合成
合成例３において、(工程１)を、「反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物５(2.69g)、化合物３(0.425g)、化合物６(1.64g)、化合物７(0.238g)、ジクロロビス(トリス-o-メトキシフェニルホスフィン)パラジウム(2.1mg)及びトルエン(62mL)を混合し、105℃に加熱した。」とした以外は、合成例３と同様にして、高分子化合物ＨＴＬ−１を３．１２ｇ得た。高分子化合物ＨＴＬ−１のＭｎは７．８×１０4であり、Ｍｗは２．６×１０5であった。
【０３９１】
高分子化合物ＨＴＬ−１は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物５から誘導される構成単位と、化合物３から誘導される構成単位と、化合物６から誘導される構成単位と、化合物７から誘導される構成単位とが、５０：１２．５：３０：７．５のモル比で構成される共重合体である。
【０３９２】
＜合成例６＞  化合物ＥＭ−１の合成
化合物ＥＭ−１は、特開2008-179617号公報に記載の方法に従って合成した。
【０３９３】
【化１０５】
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【０３９４】
＜実施例Ｄ１＞  発光素子Ｄ１の作製と評価
（陽極及び正孔注入層の形成）
ガラス基板にスパッタ法により45nmの厚さでITO膜を付けることにより陽極を形成した。該陽極上に、ポリチオフェン・スルホン酸系の正孔注入剤であるAQ-1200(Plectronics社製)をスピンコート法により50nmの厚さで成膜し、大気雰囲気下において、ホットプレート上で170℃、15分間加熱することにより正孔注入層を形成した。
【０３９５】
（正孔輸送層の形成）
キシレンに、高分子化合物ＨＴＬ−１を0.6質量％の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、正孔注入層の上に、スピンコート法により20nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、ホットプレート上で180℃、60分間加熱することにより正孔輸送層を形成した。
【０３９６】
（発光層の形成）
キシレンに、高分子化合物Ｐ−１及び化合物ＥＭ−１（高分子化合物Ｐ−１／化合物ＥＭ−１＝90質量％／10質量％）を1.2質量％の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、正孔輸送層の上に、スピンコート法により60nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、ホットプレート上で150℃、10分加熱することにより発光層を形成した。
【０３９７】
（陰極の形成）
発光層を形成した基板を蒸着機内において、１×10-4Pa以下にまで減圧した後、陰極として、発光層の上に、フッ化ナトリウムを約４nm、次いで、フッ化ナトリウム層の上に、アルミニウムを約80nm蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止することにより、発光素子Ｄ１を作製した。
【０３９８】
（発光素子の評価）
発光素子Ｄ１に電圧を印加することによりEL発光が観測された。100cd/m2における発光効率は5.87cd/Aであった。結果を表４に示す。
【０３９９】
＜比較例ＣＤ１＞  発光素子ＣＤ１の作製と評価
実施例Ｄ１において、（発光層の形成）の「高分子化合物Ｐ−１」に代えて、「高分子化合物Ｐ−２」を用いた以外は実施例Ｄ１と同様にして、発光素子ＣＤ１を作製した。発光素子ＣＤ１に電圧を印加することによりEL発光が観測された。100cd/m2における発光効率は2.95cd/Aであった。結果を表４に示す。
【０４００】
【表４】
2019001878.tif 000110