(57)【要約】【課題】フローセルの光路長の最新の設定値が確実に記録されるようにする。【解決手段】吸光度検出器は、光源と、前記光源により発せられた光の光路上に配置され、試料を含む試料溶液を流通させるためのフローセルと、前記フローセルに付随し、前記フローセル内を透過する光の光路長に関する情報を記憶するためのセルメモリと、前記フローセルを透過した光の強度を検出するための光センサと、前記フローセルが当該フローセル内を透過する前記光の光路長を複数種類の長さの中から選択的に変更して設定可能であるように構成された光路長可変型のフローセルであることを、前記セルメモリに記憶されている情報に基づいて認識したときに、前記フローセルの光路長の最新の設定値を特定するように構成された光路長特定部と、前記光路長特定部により特定された光路長の最新の設定値を前記セルメモリに記憶させる光路長記録部と、を備えている。【選択図】  図１
2019184458.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
光源と、
前記光源により発せられた光の光路上に配置され、試料を含む試料溶液を流通させるためのフローセルと、
前記フローセルに付随し、前記フローセル内を透過する光の光路長に関する情報を記憶するためのセルメモリと、
前記フローセルを透過した光の強度を検出するための光センサと、
前記フローセルが当該フローセル内を透過する前記光の光路長を複数種類の長さの中から選択的に変更して設定可能であるように構成された光路長可変型のフローセルであることを、前記セルメモリに記憶されている情報に基づいて認識したときに、前記フローセルの光路長の最新の設定値を特定するように構成された光路長特定部と、
前記光路長特定部により特定された光路長の最新の設定値を前記セルメモリに記憶させる光路長記録部と、を備えた吸光度検出器。
【請求項２】
前記フローセルを透過した光を波長成分ごとに分光する分光器を備え、
前記光センサは前記分光器により分光された各波長成分の光をそれぞれ検出するための複数の受光素子を有するものであり、
前記光路長特定部により特定された前記フローセルの光路長の最新の設定値がそれまで前記セルメモリに記憶されていた光路長の設定値と異なっているときに、前記分光器により分光される光の各波長成分と前記光センサの各受光素子との対応関係を校正する波長校正を実行するように構成された波長校正部を備えている、請求項１に記載の吸光度検出器。
【請求項３】
前記光路長特定部は、前記波長校正において得られるスペクトル情報に基づいて前記光センサ上における輝線の位置を割り出し、割り出した輝線の位置に基づいて前記フローセルの光路長の最新の設定値を特定するように構成されている、請求項２に記載の吸光度検出器。
【請求項４】
前記光路長特定部は、ユーザ入力に基づいて前記フローセルの光路長の最新の設定値を特定するように構成されている、請求項１又は２に記載の吸光度検出器。
【請求項５】
前記セルメモリに記憶されている情報に基づいて前記フローセルが変更されたか否かを判断するフローセル変更判定部をさらに備え、
前記フローセル変更判定部により前記フローセルが変更されたと判断されたときに、前記光路長特定部は、変更後のフローセルが前記光路長可変型のフローセルであると認識した場合に、前記フローセルの光路長の最新の設定値を特定する、請求項１から４のいずれかに記載の吸光度検出器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フローセルを流れる流体の吸光度変化に基づいて流体中の試料成分を検出する吸光度検出器に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
液体クロマトグラフィー分析用の検出器として吸光度検出器が知られている（例えば、特許文献１参照。）。特許文献１に開示されている吸光度検出器は、複数の受光素子を有するフォトダイオードアレイからなる光センサを用いて複数波長の吸光度を同時に測定するマルチチャネル型分光光度計と呼ばれるものである。このような吸光度検出器は、液体クロマトグラフの分離カラムからの溶出液が内部で流通するフローセルに対して光源からの光を照射し、フローセルを透過した光を分光器で波長成分ごとに分光し、分光された各波長成分の光を光センサの各受光素子によって検出するようになっており、フローセルを流れる溶出液の吸光度スペクトルを取得することができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１７−２０１２５９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
一般的に、フローセルにはセル容量や光路長などの情報を記憶するメモリ（以下、セルメモリという。）が付随しており、検出器にフローセルが設置されてセルメモリが検出器に接続されると、当該フローセルのセル容量や光路長などの情報が検出器の動作制御を行なう制御装置によって読み取られるようになっている。そのため、試料を分析して吸光度データが取得されたときに、その分析で使用したフローセルのセル容量や光路長といった情報を吸光度データと対応付けることができる。
【０００５】
ところで、吸光度検出器用のフローセルとして、セル内を透過する光の光路長（以下、単に光路長という。）が可変であるように構成された光路長可変型のフローセルが存在する（例えば、特許文献１参照。）。光路長可変型フローセルの場合、フローセルの光路長の変更はユーザが手作業にて行なうため、制御装置はフローセルの光路長を自動的に認識することができない。そのため、吸光度データとともにフローセルの光路長の設定値をデータとして記録するためには、フローセルの光路長が変更されたときにユーザが意識的にセルメモリ内の光路長情報の更新を行なう必要がある。フローセルの光路長が変更されているにも拘わらず情報の更新がなされなかった場合には、取得された吸光度データに正しい光路長情報が対応付けられないことになる。
【０００６】
そこで、本発明は、フローセルの光路長の最新の設定値が確実に記録されるようにすることを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明に係る吸光度検出器は、光源と、前記光源により発せられた光の光路上に配置され、試料を含む試料溶液を流通させるためのフローセルと、前記フローセルに付随し、前記フローセル内を透過する光の光路長に関する情報を記憶するためのセルメモリと、前記フローセルを透過した光の強度を検出するための光センサと、前記フローセルが当該フローセル内を透過する前記光の光路長を複数種類の長さの中から選択的に変更して設定可能であるように構成された光路長可変型のフローセルであることを、前記セルメモリに記憶されている情報に基づいて認識したときに、前記フローセルの光路長の最新の設定値を特定するように構成された光路長特定部と、前記光路長特定部により特定された光路長の最新の設定値を前記セルメモリに記憶させる光路長記録部と、を備えている。
【０００８】
フローセルが光路長可変型である場合、セルメモリには当該フローセルが光路長可変型であることを示す情報が記憶されている。セルメモリの情報は吸光度検出器の起動時などに制御装置によって読み取られ、前回使用されていたものから変更されているか否か、吸光度検出器に搭載されているフローセルが光路長可変型であるか否か、といったことが制御装置によって認識される。本発明では、フローセルが光路長可変型であった場合に、フローセルの光路長の最新の設定値を何らかの方法によって特定し、特定された最新の設定値をセルメモリに記憶させる。このため、ユーザがセルメモリの情報の更新を意識しなくても、フローセルの光路長の最新の設定値がセルメモリに記録される。
【０００９】
本発明は、マルチチャネル型の吸光度検出器に適用することができる。すなわち、前記フローセルを透過した光を波長成分ごとに分光する分光器を備え、前記光センサは前記分光器により分光された各波長成分の光をそれぞれ検出するための複数の受光素子を有するものとすることができる。このようなマルチチャネル型の吸光度検出器でフローセルの光路長が変更されると、分光器で分光された各波長成分を受光する光センサの受光素子が変更前のものとずれてしまう。そのため、フローセルの光路長を変更したときには、波長と受光素子との対応関係を校正する必要がある。そこで、本発明では、前記光路長特定部により特定された前記フローセルの光路長の最新の設定値がそれまで前記セルメモリに記憶されていた光路長の設定値と異なっているときに、前記分光器により分光される光の各波長成分と前記光センサの各受光素子との対応関係を校正する波長校正を実行するように構成された波長校正部を備えていることが好ましい。そうすれば、フローセルの光路長の変更がなされたときに確実に波長校正が実行されるようになり、検出精度が保証される。
【００１０】
前記光路長特定部は、前記波長校正において得られるスペクトル情報に基づいて前記光センサ上における輝線の位置を割り出し、割り出した輝線の位置に基づいて前記フローセルの光路長の最新の設定値を特定するように構成されていてもよい。そうすれば、フローセルの光路長の設定変更がなされても、光路長の最新の設定値が自動的に特定され、セルメモリに記録されるようになる。
【００１１】
また、前記光路長特定部は、ユーザ入力に基づいて前記フローセルの光路長の最新の設定値を特定するように構成されていてもよい。
【００１２】
前記セルメモリに記憶されている情報に基づいて前記フローセルが変更されたか否かを判断するフローセル変更判定部をさらに備えていることが好ましい。この場合、前記フローセル変更判定部により前記フローセルが変更されたと判断されたときに、前記光路長特定部は、変更後のフローセルが前記光路長可変型のフローセルであると認識した場合に、前記フローセルの光路長の最新の設定値を特定するようになっていることが好ましい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明に係る吸光度検出器では、フローセルが当該フローセル内を透過する光の光路長を複数種類の長さの中から選択的に変更して設定可能であるように構成された光路長可変型のフローセルであることを、セルメモリに記憶されている情報に基づいて認識したときに、フローセルの光路長の最新の設定値を特定するように構成された光路長特定部と、光路長設定更新部により特定された光路長の最新の設定値をセルメモリに記憶させる光路長記録部と、を備えているので、フローセルの光路長の最新の設定値がセルメモリに確実に記録される。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】吸光度検出器の一実施例を概略的に示す構成図である。
【図２】同実施例の分析開始前の準備動作の一例を示すフローチャートである。
【図３】同実施例の分析開始前の準備動作の他の例を示すフローチャートである。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明に係る吸光度検出器の一実施例について図面を参照しながら説明する。
【００１６】
吸光度検出器１は、フローセル２、光源４、光センサ６、集光レンズ８、ミラー１０、スリット１２、分光器１４、及び演算制御装置１６を備えている。
【００１７】
フローセル２は、液体クロマトグラフの分離カラムからの溶出液を流通させるための空間を内部に有する。フローセル２にはセルメモリ３が付随している。セルメモリ３は、吸光度検出器１にフローセル２が設置されたときに演算制御装置１６との間で電気的な通信が可能な状態となるようになっている。セルメモリ３には、フローセル２の識別情報のほか、フローセル２の内部容量や光路長などに関する情報が記憶されている。
【００１８】
光源４は測定用の光を発するものであり、光センサ６はフローセル２を透過した光の強度を検出するためのものである。
【００１９】
集光レンズ８は光源４とフローセル２との間に配置されており、光源４から発せられた光を集光してフローセル２に導くためのものである。ミラー４はフローセル２を挟んで集光レンズ８とは反対側の位置に設けられており、フローセル２を透過した光がミラー１０で反射する。分光器１４はミラー１０で反射した光を波長成分ごとに分光して光センサ６へ導くためのものである。ミラー０１で反射した光の光路上にスリット１２が設けられている。
【００２０】
光センサ６は、分光器１４で分光された各波長成分の光をそれぞれ受光するための複数の受光素子を有するフォトダイオードアレイである。光センサ６の各受光素子の検出信号は演算制御装置１６に取り込まれる。
【００２１】
演算制御装置１６は専用のコンピュータ又は汎用のパーソナルコンピュータによって実現することができる。演算制御装置１６は、液体クロマトグラフのシステム全体の動作管理を行なうためのシステムコントローラ又はシステムコントローラに接続されるコンピュータによって実現することもできる。
【００２２】
演算制御装置１６は、光センサ６の各受光素子の検出信号に基づいてフローセル２を流れる試料容器の吸光度の演算を行なうように構成された演算部１８のほか、光路長特定部２０、光路長記録部２２、波長校正部２４及びフローセル変更判定部２６を備えている。演算部１８、光路長特定部２０、光路長記録部２２、波長校正部２４及びフローセル変更判定部２６は、マイクロコンピュータなどの演算素子がプログラムを実行することによって得られる機能である。
【００２３】
光路長特定部２０は、演算制御装置１６がフローセル２に付随するセルメモリ３の情報を読み取ったときに、セルメモリ３の情報に基づいてフローセル２の光路長を特定するように構成されている。フローセル２が光路長を選択的に変更して設定可能である光路長可変型のフローセルである場合、セルメモリ３にはフローセル２が光路長可変型であることを示す情報が記憶されている。その場合、光路長特定部２０は、フローセル２の光路長の最新の設定値を、ユーザ入力に基づいて又は波長校正を利用して特定するように構成されている。
【００２４】
光路長記録部２２は、フローセル２が光路長可変型である場合に、光路長特定部２０により特定されたフローセル２の光路長の最新の設定値をセルメモリ３に記憶させるように構成されている。これにより、ユーザがフローセル２の光路長の設定を変更した場合にも、セルメモリ３にはフローセル２の変更された後の光路長の設定値が記録され、光路長の設定値の更新が確実になされる。
【００２５】
波長校正部２４は、例えばフローセル２の交換がなされた場合やフローセル２が光路長可変型である場合に光路長の設定の変更がなされた場合などに、光センサ６の各受光素子と検出する波長との対応関係を調整する波長校正を実行するように構成されている。
【００２６】
フローセル変更判定部２６は、セルメモリ３に記憶されている情報に基づいて、フローセル２が前回の分析において使用されたものから変更されたものであるか否かを判定するように構成されている。
【００２７】
この実施例の吸光度検出器１の分析開始前の準備動作について、図２のフローチャートを用いて説明する。
【００２８】
吸光度検出器１は、分析が開始される前にシステム構成の確認や波長校正といった準備動作を実施する。準備動作が開始されると、演算制御装置１６は吸光度検出器１に搭載されているフローセル２に付随するセルメモリ３の情報を読み取り（ステップＳ１）、光路長や内部容量といったフローセル２に関する情報を取得する。フローセル変更判定部２６は、セルメモリ３から読み取ったフローセル２に関する情報に基づいて、フローセル２が前回の分析において使用されていたものから変更されているか否かを判定する（ステップＳ２）。
【００２９】
フローセル２が前回の分析において使用されていたものから変更されている場合（ステップＳ２）、フローセル２が光路長可変型でなければ（ステップＳ３）、波長校正部２４が波長校正を実行した後で、準備動作を終了する（ステップＳ８）。フローセル２が前回の分析において使用されていたものから変更されていない場合（ステップＳ２）、フローセル２が光路長可変型でなければ（ステップＳ４）、波長校正部２４が波長校正を実行することなく準備動作を終了する。
【００３０】
フローセル２が前回の分析において使用されていたものから変更されており（ステップＳ２）、フローセル２が光路長可変型である場合（ステップＳ３）、又は、フローセル２が前回の分析において使用されていたものから変更されていないものの（ステップＳ２）、フローセル２が光路長可変型である場合（ステップＳ４）、光路長特定部２０は、光路長設定変更モードを立ち上げてフローセル２の現在の光路長の設定値をユーザに入力又は選択させる（ステップＳ５）。光路長特定部２０は光路長設定変更モードにおけるユーザ入力に基づいてフローセル２の光路長の最新の設定値を特定する。
【００３１】
光路長特定部２０により特定されたフローセル２の光路長の最新の設定値が、セルメモリ３に記録されていた光路長の設定値と異なっている場合、すなわち、フローセル２の光路長が変更されている場合（ステップＳ６）、光路長記録部２２は光路長の最新の設定値をセルメモリ３に記録する（ステップＳ７）。その後、波長校正部２４が波長校正を実行した後で準備動作を終了する（ステップＳ８）。
【００３２】
一方、光路長特定部２０により特定されたフローセル２の光路長の最新の設定値が、セルメモリ３に記録されていた光路長の設定値と同じである場合、すなわち、フローセル２の光路長が変更されていない場合（ステップＳ６）、フローセル２の光路長に関するセルメモリ３の記録が維持される。その後、波長校正部２４が波長校正を実行し（ステップＳ８）、準備動作を終了する。
【００３３】
上記は、光路長特定部２０が、フローセル２の光路長の最新の設定値をユーザ入力に基づいて特定するように構成されている場合の動作である。本発明はこれに限定されるものではなく、光路長特定部２０は、波長校正時に得られる輝線位置（輝線波長の光を受光する受光素子）の情報に基づいてフローセル２の光路長の最新の設定値を特定するように構成されていてもよい。その場合、演算制御装置１６には、波長校正時に得られる輝線位置とフローセル２の光路長との相関データが格納されている。
【００３４】
光路長可変型のフローセル２の光路長の最新の設定値が光路長特定部２０によって自動的に特定される場合の吸光度検出器１の準備動作について、図３のフローチャートを用いて説明する。
【００３５】
準備動作が開始されると、演算制御装置１６は吸光度検出器１に搭載されているフローセル２に付随するセルメモリ３の情報を読み取り（ステップＳ１１）、光路長や内部容量といったフローセル２に関する情報を取得する。フローセル変更判定部２６は、セルメモリ３から読み取ったフローセル２に関する情報に基づいて、フローセル２が前回の分析において使用されていたものから変更されているか否かを判定する（ステップＳ１２）。
【００３６】
フローセル２が前回の分析において使用されていたものから変更されている場合（ステップＳ１２）、フローセル２が光路長可変型でなければ（ステップＳ１３）、波長校正部２４が波長校正を実行した後で準備動作を終了する（ステップＳ１４）。フローセル２が前回の分析において使用されていたものから変更されていない場合（ステップＳ１２）、フローセル２が光路長可変型でなければ（ステップＳ１４）、波長校正部２４が波長校正を実行することなく準備動作を終了する。
【００３７】
フローセル２が前回の分析において使用されていたものから変更されており（ステップＳ１２）、フローセル２が光路長可変型である場合（ステップＳ１３）、又は、フローセル２が前回の分析において使用されていたものから変更されていないものの（ステップＳ１２）、フローセル２が光路長可変型である場合（ステップＳ１４）、波長校正部２４が波長校正を実行する（ステップＳ１５）。波長校正により、光源４の発光スペクトルの輝線位置に関する情報が取得される。光路長特定部２０は、演算処理装置１６内に格納されている輝線位置とフローセル２との相関データを用い、波長校正で取得された輝線位置からフローセル２の光路長の最新の設定値を特定する（ステップＳ１６）。
【００３８】
光路長記録部２２は、光路長特定部２０により特定されたフローセル２の光路長の最新の設定値をセルメモリ３に記録し（ステップＳ１７）、準備動作を終了する。
【００３９】
なお、以上において説明した実施例では、マルチチャネル型の吸光度検出器を例に挙げて説明しているが、本発明はこれに限定されるものでなく、測定に用いる波長成分の光を抽出して試料セルへ照射し、試料セルを透過した光を単一の受光素子によって検出するように構成された吸光度検出器に対しても、同様に適用することが可能である。
【符号の説明】
【００４０】
２      フローセル
４      光源
６      光センサ
８      集光レンズ
１０      ミラー
１２      スリット
１４      分光器
１６      演算制御装置
１８      演算部
２０      光路長特定部
２２      光路長記録部
２４      波長校正部
２６      フローセル変更判定部
【図１】
2019184458.tif 000003
【図２】
2019184458.tif 000004
【図３】
2019184458.tif 000005