(57)【要約】      （修正有）【課題】パラキシレンリッチな供給材料を処理して、前記パラキシレンの純度及び収率を最適化するための方法の提供。【解決手段】４つのクロマトグラフィーゾーンを有する疑似移動床を用い、サイクル時間、パラキシレンの流量に対する脱着剤の流量比などの係数を最適化することにより高純度のパラキシレンを得る。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
パラキシレンの純度及び収率を最適化することを目的とした、擬似移動床における、分画すべき供給材料（Ｆ）中のキシレンを分離するための方法であって、供給材料（Ｆ）中のパラキシレンの重量含量は２５．０１重量％〜６０重量％の範囲であり、前記方法を実行するユニットは、４〜２４の範囲、好ましくは６〜１８の範囲、より好ましくは８〜１５の範囲の数の床を使用し、かつ、様々なゾーンにおける床の分配が以下の一般式（これは、床の総数（Ｎ_ｔｏｔａｌ）にかかわらず有効であり、添え字ｚは検討中のゾーンにおける床数を表し、かつ第２の添え字は検討中のゾーンの番号である）：
Ｎｚ１＝（Ｎ_ｔｏｔａｌ＊５／２４）＊（１±０．２）
Ｎｚ２＝（Ｎ_ｔｏｔａｌ＊９／２４）＊（１±０．２）
Ｎｚ３＝（Ｎ_ｔｏｔａｌ＊７／２４）＊（１±０．２）
Ｎｚ４＝（Ｎ_ｔｏｔａｌ＊３／２４）＊（１±０．２）
により示され、
４つのクロマトグラフィーゾーンは、以下のように定義され：
・ゾーン１：脱着剤（Ｄ）の注入と抽出物（Ｅ）の抜き出しとの間に含まれる、パラキシレン脱着ゾーン；
・ゾーン２：抽出物（Ｅ）の抜き出しと分画すべき供給材料（Ｆ）の注入との間に含まれる、パラキシレンの異性体の脱着のためのゾーン；
・ゾーン３：供給材料の注入とラフィネート（Ｒ）の抜き出しとの間に含まれる、パラキシレン吸着ゾーン；
・ゾーン４：ラフィネート（Ｒ）の抜き出しと脱着剤（Ｄ）の注入との間に位置するゾーン、
−  最適化されたサイクル時間（カラム内の同一位置への脱着剤の２回の注入を隔てる時間間隔）は、補正係数：
【数１】
2019001776.tif 000014
を用いて荷重されたサイクル時間から決定され、
−  パラメータμ／σ２は破過実験により決定されるものであり、床の長さ（Ｌｌｉｔ）及びその間隙空隙率（εｉ）が分かっており、吸着剤の存在下で得られるσ２の測定値は、吸着剤の粒子の直径とほぼ等しい直径を有するガラスビーズを用いて吸着剤の非存在下で行われる試験中に得られるσ２ｂｌａｎｋの測定値よりも少なくとも１０倍大きく、好ましくは３０倍大きい必要があり、
−  パラキシレンの流量に対する脱着剤の流量の比（ＱＤ／ＱＰＸ）、ひいては最適化された脱着剤の流量は、供給材料中のパラキシレンの含量の関数として以下の３つの表：
【表１】
2019001776.tif 000015
【表２】
2019001776.tif 000016
【表３】
2019001776.tif 000017
を用いて決定される、方法。
【請求項２】
操作温度が１００℃〜２５０℃の範囲、好ましくは１２０℃〜１８０℃の範囲であり、かつ、圧力が、供給材料を構成しているキシレンの混合物の泡圧と３ＭＰａの間である、請求項１に記載の擬似移動床キシレン分離方法。
【請求項３】
供給材料中の水分含量が７０〜１４０ｐｐｍの範囲、好ましくは８０〜１２０ｐｐｍの範囲である、請求項１に記載の擬似移動床キシレン分離方法。
【請求項４】
脱着剤がパラジエチルベンゼンである、請求項１に記載の擬似移動床キシレン分離方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（発明の内容）
本発明は、パラキシレンの他のＣ８芳香族異性体からの分離の分野に関する。この分離を行うために、「擬似移動床分離方法（simulated moving bed separation processes）」（ＳＭＢと略される）、又は「擬似向流分離（simulated counter-current separation）」（ＳＣＣと略される）、又は、実際には「バリコール（VARICOL）方法」という用語で知られており、以下ではＳＣＣ分離方法という一般的な称号によって表す、一群の方法及び関連するデバイスが使用される。より正確には、本発明の目的は、非従来型のパラキシレンリッチな供給材料の場合に、供給材料中に含まれるパラキシレンの流量に対する脱着剤の流量の関数としてサイクル時間を得ることによって、所与のユニットの操作条件を最適化することである。「パラキシレンリッチな供給材料（paraxylene-rich feed）」という用語は、パラキシレン含量が２５重量％を超える、より特には２５．０１重量％〜６０重量％の範囲にある供給材料を意味する。
【背景技術】
【０００２】
（先行技術の調査）
ＳＣＣ分離は、従来技術において周知である。一般的な基準として、擬似向流モードで稼働するパラキシレン分離方法は、少なくとも４つのゾーン、場合により５つ又は６つのゾーンを含み、これらのゾーンの各々は、一定数の連続した床により構成され、各ゾーンは、供給点と抜き出し点との間のその位置により定義される。典型的には、パラキシレンの生産のためのＳＣＣユニットには、分画すべき少なくとも１種の供給材料Ｆ（パラキシレン及び他のＣ８芳香族異性体を含有する）及び脱着剤Ｄ（溶離剤として知られていることもある）（一般にパラジエチルベンゼン又はトルエン）が供給され、そしてパラキシレンの異性体及び脱着剤を含有する少なくとも１種のラフィネートＲ、並びにパラキシレン及び脱着剤を含有する抽出物Ｅが前記ユニットから抜き出される。
【０００３】
キシレンの分離のための擬似移動床方法は、従来、高流量の脱着剤を費やして、ひいては高いユーティリティーコスト（蒸留塔、ポンプの再沸騰など）で、生産性を最大にすることを意図した調整で運転されている。
【０００４】
本発明は、脱着剤比が小さい分野、すなわち、脱着剤の流量と供給材料の流量との間の比が小さく、生産性と、脱着剤流量の低減、ひいては運転コストの低減との間の妥協点が見出される分野に関する。
【０００５】
脱着剤の流量と、サイクル時間（すなわち、注入及びユニットからの抜き出しがカラムに沿ってシフトして、それらの初期位置に戻るまでの時間）との間の関連性に特に関連する従来技術は見出されていない。さらに、本発明が関する高いパラキシレン含量を有する供給材料について、この種の開示は何ら見出されていない。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００６】
（発明の簡単な説明）
本発明は、Ｃ８異性体の供給材料に含まれるパラキシレンの分離及び精製のための擬似移動床ユニットのための一連の最適化された調整を記載し、ここで、供給材料中のパラキシレン含量は２５．０１重量％〜６０重量％であり、エチルベンゼン含量は２重量％〜１５重量％の範囲である。「最適化された調整（optimized adjustment）」という用語は、所与の脱着剤流量について、純度及び収率パフォーマンス、並びに最大のパラキシレン生産性が達成されることを意味すると理解されるべきである。
【０００７】
擬似移動床キシレン分離ユニットは、床数が４〜２４の範囲、好ましくは６〜１８の範囲、より好ましくは８〜１５の範囲にある少なくとも１つのカラムを使用する。
【０００８】
ユニットの構成は、ゾーンｊ（ｊは１〜４の範囲内である）の床の平均数、Ｎｚｊを、ユニット中の床の総数全体、Ｎ_ｔｏｔａｌに関して、以下のように定義することによって定義され得る：
Ｎｚ１＝（Ｎ_ｔｏｔａｌ＊５／２４）＊（１±０．２）
Ｎｚ２＝（Ｎ_ｔｏｔａｌ＊９／２４）＊（１±０．２）
Ｎｚ３＝（Ｎ_ｔｏｔａｌ＊７／２４）＊（１±０．２）
Ｎｚ４＝（Ｎ_ｔｏｔａｌ＊３／２４）＊（１±０．２）
４つのクロマトグラフィーゾーンは以下のように定義される：
・ゾーン１：脱着剤Ｄの注入と抽出物Ｅの抜き出しとの間に含まれる、パラキシレン脱着ゾーン；
・ゾーン２：抽出物Ｅの抜き出しと分画すべき供給材料Ｆの注入との間に含まれる、パラキシレンの異性体の脱着のためのゾーン；
・ゾーン３：供給材料の注入とラフィネートＲの抜き出しとの間に含まれる、パラキシレン吸着ゾーン；
・ゾーン４：ラフィネートＲの抜き出しと脱着剤Ｄの注入との間に位置するゾーン。
【０００９】
本発明の文脈で使用される脱着剤は、パラジエチルベンゼンである。
【００１０】
擬似移動床のための最適化された調整は、荷重サイクル時間に関する脱着剤比の対(pairs)の形態で記載される。
【００１１】
脱着剤比は、供給材料中に含まれるパラキシレンの流量に対する脱着剤の流量の比率である。
【００１２】
サイクル時間は、吸着器中の同一位置への脱着剤の２回の注入の間の時間間隔である。ここで、これに係数(factor)
【００１３】
【数１】
2019001776.tif 000002
【００１４】
を乗じた場合にはこれは「荷重（weighted）」時間として知られている。
【００１５】
１／ｓの単位で表される比μ／σ２は、発明の詳細な説明において下記により詳細に記載されるように、破過実験（breakthrough experiment）によって決定される。
【００１６】
測定値σ２は、吸着剤中における物質移動全体を表すものであり、試験ツールのカラム内及びライン内の流体力学に関連するばらつきを表すものではないことを確実にすることが重要である。この目的のために、破過試験（breakthrough test）は、吸着剤で充填したカラムを用いて行われる試験と同一条件下で、ただしカラムを吸着剤の直径と同等の直径を有するガラスビーズで充填して、行う必要がある。吸着剤の存在下で得られるσ２の測定値は、吸着剤の非存在下でこの試験中に得られる測定値σ２ｂｌａｎｋよりも少なくとも１０倍大きく、好ましくは３０倍大きいはずである。
【００１７】
Ｌｌｉｔは、床の長さを表し、メートルで表され、そしてεｉは、吸着剤床の平均間隙空隙率を表す。
【００１８】
最適化されたサイクル時間（カラム内の同一位置への脱着剤の２回の注入の間の時間の間隔）は、係数：
【００１９】
【数１】
2019001776.tif 000003
【００２０】
を使用して、荷重サイクル時間から決定される。
【００２１】
床の長さ（Ｌｌｉｔ）及びその間隙空隙率（εｉ）が分かれば、パラキシレンの流量に対する脱着剤の流量の比率、ひいては所望の最適脱着剤流量（ＱＤ）が、以下の３つの表（ここで、ＱＰＸは流入パラキシレン流量を指定する）を用いて、供給材料中のパラキシレン濃度（ＰＸ）範囲にわたって決定される：
【００２２】
【表１】
2019001776.tif 000004
【００２３】
【表２】
2019001776.tif 000005
【００２４】
【表３】
2019001776.tif 000006
【００２５】
本発明に係る擬似移動床キシレン分離方法のための操作条件は以下のとおりである：
−  操作温度は、一般に、１００℃〜２５０℃の範囲であり、好ましくは１２０℃〜１８０℃の範囲であり、そして
−  圧力は、供給材料を構成しているキシレンの混合物の泡圧から３ＭＰａの間の範囲である。
【００２６】
本発明に係る擬似移動床キシレン分離方法のための供給材料中の水分含量は、一般に、７０〜１４０ｐｐｍの範囲、好ましくは８０〜１２０ｐｐｍの範囲である。
【００２７】
本発明に係るキシレン分離方法に使用される脱着剤は、パラジエチルベンゼンである。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
（発明の詳細な説明）
本発明が解決しようとする課題は、当該方法の「空回り（run-around）」を低減し、かつ運転経費（operating expenses）（ＯＰＥＸ）を最適化するための、低脱着剤比範囲を有する当該方法の最適化された調整の課題である。「最適化された調整」という用語は、所与の生産性レベルについて最小の脱着剤の流量を得ながら、それと同時に、必要とされる純度及び収率のレベル（典型的には、９９．５％を超える、好ましくは９９．６％を超える、より好ましくは９９．７％を超えるパラキシレン純度、及び９５％を超える、好ましくは９６％を超える、より好ましくは９７％を超えるパラキシレン収率）を保証するために使用され得る調整を意味すると理解されるべきである。現在の技術水準では、キシレン分離ユニットの最適化された調整のための方法は存在しない。
【００２９】
本発明は、パラキシレンが豊富である、すなわち、２５．０１重量％〜６０重量％の間のパラキシレンを、他のＣ８芳香族異性体とともに含む、非従来型と称される供給材料Ｆから出発する、高純度パラキシレンの生産のための方法に関する。
【００３０】
この方法の１つの特徴によれば、本発明に係る方法のための吸着剤は、Ｘゼオライトの結晶及び非ゼオライト相に基づくゼオライト系吸着剤、好ましくは、バリウムで交換された、又はバリウム及びカリウムで交換された、ホージャサイト型ゼオライトである。
【００３１】
ＳＭＢを使用した市販純度のパラキシレンの分離（典型的には少なくとも９９．７重量％とする）は、ｎ床の吸着剤（ｎは、場合により、４〜２４の範囲、好ましくは６〜１８床の範囲、より好ましくは８〜１５床の範囲である）を含むＳＭＢ装置において工業的に行われる。
【００３２】
床数は、各床が好ましくは７０ｃｍ〜１．４０ｍの範囲の高さを有するように調節される。
【００３３】
各ゾーンの構成、すなわち、本発明に係るユニットのゾーン当たりの床の平均数は、床の数が固定されていても（したがって、様々な注入又は抜き出し点のシフトが同時である）又は可変であってもよい。この後者の場合、２つの注入点及び２つの抜き出し点のシフトは同時ではなく、仏国特許発明第２７８５１９６号明細書（Patent FR2785196）に教示されているように、サイクル中のゾーン当たりの平均床数は整数でなくなる。
【００３４】
ユニットの構成は、ゾーンｊ（ｊは１〜４の範囲内である）の床の平均数、Ｎｚｊを、ユニット中の床の総数全体、Ｎ_ｔｏｔａｌに関して、以下のように定義することによって定義され得る。これらの式において、第１の添え字ｚは検討中のゾーン内の床数であり、１から４まで変化する第２の添え字ｊは、検討中のゾーンを表す。
Ｎｚ１＝（Ｎ_ｔｏｔａｌ＊５／２４）＊（１±０．２）
Ｎｚ２＝（Ｎ_ｔｏｔａｌ＊９／２４）＊（１±０．２）
Ｎｚ３＝（Ｎ_ｔｏｔａｌ＊７／２４）＊（１±０．２）
Ｎｚ４＝（Ｎ_ｔｏｔａｌ＊３／２４）＊（１±０．２）
上の式を適用することにより、床の数が非整数となる可能性がある。このことは、そのような操作を可能にする「バリコール（Varicol）」バリエーションとして知られている、エルキシル（Eluxyl）法のバリエーションが存在するため、本発明の文脈において問題とはならない。
【００３５】
４つのクロマトグラフィーゾーンは、一般に以下のように定義される：
・ゾーン１：脱着剤Ｄの注入と抽出物Ｅの抜き出しとの間に含まれる、パラキシレン脱着ゾーン；
・ゾーン２：抽出物Ｅの抜き出しと分画すべき供給材料Ｆの注入との間に含まれる、パラキシレンの異性体の脱着のためのゾーン；
・ゾーン３：供給材料の注入とラフィネートＲの抜き出しとの間に含まれる、パラキシレン吸着ゾーン；
・ゾーン４：ラフィネートＲの抜き出しと脱着剤Ｄの注入との間に位置するゾーン。
【００３６】
有利には、所与の床中への脱着剤の２回の注入の間の時間に対応するサイクル時間は、３〜５０分の範囲、好ましくは５〜４５分の範囲である。
【００３７】
有利には、キシレン分離方法は、１７５℃±１０℃の温度で、かつ、当該方法の温度におけるキシレンの泡圧から３ＭＰａの範囲の圧力で操作される。
【００３８】
有利には、再循環比は、２．０〜８の範囲、好ましくは２．５〜５の範囲である。再循環比は、様々な吸着剤床を流れる平均流量と、その吸着器内へ供給材料を注入する流量との比率である。
【００３９】
液相中の水分含量は、８０〜１２０ｐｐｍ（重量）の範囲のレベルに保たれる。
【００４０】
本発明に係るパラキシレン分離方法において、脱着剤はパラジエチルベンゼンである。
【００４１】
反応混合物から分離すべき種に関する高い吸着能及び良好な選択特性に加えて、吸着剤は、「吸着の原理及び吸着方法（Principles of Adsorption and Adsorption Processes）」（ジョン  ワイリー  アンド  サンズ（John Wiley & Sons），（１９８４），３２６及び４０７頁）と題される刊行物においてラスヴェン（Ruthven）により示されているように、混合物中に存在する種の効率的な分離を行うのに十分な理論段数を保証するために、良好な物質移動特性を有する必要がある。
【００４２】
吸着剤床の物質移動全体を評価するための簡単な技法は、カラムに充填された吸着剤がカラム入口における濃度に対する摂動を受けるクロマトグラフィー実験を行うことからなる。この技法は以下の文献に記載されている：
Silva, M. S. P.；Moreira, M. A.；Ferreira, A. F. P.；Santos, J. C.；Silva, V. M. T. M.；Sa Gomes, P.；Minceva, M.；Mota, J. P. B.；Rodrigues, A. E.  実験的破過曲線に基づく吸着剤の評価（Adsorbent Evaluation Based on Experimental Breakthrough Curves）：Ｃ８異性体からのｐ−キシレンの分離（Separation of p- Xylene from C8 Isomers），ケミカル  エンジニアリング  アンド  テクノロジー（Chemical Engineering &Technology），２０１２年，３５巻，１７７７〜１７８５頁。
【００４３】
入口における濃度の摂動に応答した、ｃ（ｔ）で表される時間の関数としての、カラムの出口における濃度フロントの分析を使用して、吸着特性及び物質移動全体を推定することができる。
【００４４】
入口における摂動が濃度の関数である場合、行われる実験は「破過（breakthtough）」の名称で知られており、そして時間の関数としてカラムの出口で得られる濃度フロントは「破過曲線（breakthrough curve）」として知られている。
【００４５】
カーガー，ラスヴェン及びテオドロウ（Karger, Ruthven and Theodorou）による「ナノ細孔内の拡散（Diffusion in Nanopores）」と題される刊行物（ワイリー（Wiley）（２０１２））において、モーメント法によるクロマトグラフィーカラムの実験応答の分析は、第１４章、４６４〜４６５頁に記載されている。
【００４６】
濃度ｃ０の関数に対する応答としての破過の場合、時間の関数としてのカラムの出口における濃度フロントｃ（ｔ）の一次及び二次モーメントは、以下の式によって与えられる：
破過曲線の一次モーメント、μ、すなわち、クロマトグラフィーカラムからの濃度フロントの平均出口時間ｔ（オーバーライン）：
【００４７】
【数２】
2019001776.tif 000007
【００４８】
濃度フロントのばらつきと解釈される、破過曲線の中心の二次モーメント、σ２：
【００４９】
【数３】
2019001776.tif 000008
【００５０】
ｃ（ｔ）は、入口に導入された摂動ｃ０に従う時間の関数としての濃度関数である。
【００５１】
σ２の測定値は、吸着剤における物質移動全体を表すものであり、試験装置のカラム内及びライン内の流体力学に関連するばらつきを表すものではないことを確実にすることが重要である。この理由から、破過試験は、吸着剤で充填したカラムを用いて行われる試験と同一条件下で、ただし、カラムを吸着剤の粒子の直径とほぼ等しい直径を有するガラスビーズで充填して、行う必要がある。吸着剤の存在下で得られるσ２の測定値は、吸着剤の非存在下でこの試験中に得られる測定値σ２ｂｌａｎｋよりも少なくとも１０倍大きく、好ましくは３０倍大きいはずである。「ほぼ等しい」という用語は、プラス又はマイナス１０％と同じ意味を有する。
【００５２】
サイクル時間は、当該方法の操作者によって個別的に定義される、供給材料、脱着剤の注入の流量、並びに抽出物及びラフィネートの抜き出しの流量のような、操作パラメータのうちの１つである。現在の技術水準には体系的な調整方法は存在しない。
【００５３】
本発明は、
−  供給材料中のパラキシレンの流量、ＱＰＸに対する、脱着剤の流量、ＱＤの比率として表される、脱着剤比と、
−  破過の二次中心モーメントσ２；Ｌｌｉｔ（床の長さ）；及びεｉ（固形吸着剤のスタックの空隙率）の積に対する、一次破過モーメントμの比により荷重した、ｔｃｙcｌｅ（当該方法の最小サイクル時間）：
【００５４】
【数４】
2019001776.tif 000009
【００５５】
との間の関係を記載する。
【００５６】
したがって、荷重サイクル時間は、実験的に得られた破過曲線の一次及び二次モーメント、並びに床の２つのパラメータ（長さ（Ｌｌｉｔ）及び間隙空隙率（εｉ））であるパラメータ群によって、サイクル時間に関連づけられる。したがって、この荷重サイクル時間は、長さの逆数の次元を有し、したがって、１／ｍと表される。
【００５７】
記載された発明は、サイクル時間の荷重係数に含まれる、吸着剤固体の物質移動特性及び当該方法の構成に関係なく有効である。
【００５８】
一次及び二次破過モーメントは、破過実験中に注入される混合物の所与の空塔速度について決定され、空塔速度は、試験の温度条件、すなわち１７５℃で、かつ、１．００ｍ±０．０１ｍのカラムの長さでは、１．３０ｃｍ／ｓ±０．０５ｃｍ／ｓに等しい。
【００５９】
本発明により記載される最適化された調整を、供給材料中のパラキシレン濃度の範囲をカバーする以下の３つの表に示す：
【００６０】
【表４】
2019001776.tif 000010
【００６１】
【表５】
2019001776.tif 000011
【００６２】
【表６】
2019001776.tif 000012
【００６３】
上の３つの表に定義される点は、検討中の脱着剤比についてパラキシレンの生産性が最大であるという意味において最適化された調整を記載する。
【００６４】
−  脱着剤比が小さいか、又は荷重サイクル時間が小さい調整は、当該方法の純度目標及び収率を得るのに使用できない。
【００６５】
−  脱着剤比が大きいか、又は荷重サイクル時間が大きい調整は、パフォーマンスを得るために使用することができ、パラキシレン生産性がその最適値より低いか、又は脱着剤比がその生産性に対して可能な限り小さいわけではない。したがって、これらは、これらの最適化された調整にできる限り近づけられ、これは本発明の目的である
【実施例】
【００６６】
本発明による実施例
本発明は、以下の３つの実施例からよりよく理解されるであろう。第１の実施例は、本発明に従って最適化された方法で調整されたユニットに対応し、第２の実施例は同じ脱着剤比に調整された「パフォーマンス不足（under-performing）」のユニットに対応し、第３の実施例は、同じ脱着剤比に調整された「過パフォーマンス（over-performing）」のユニットに対応する。
【００６７】
注入された流体の空塔速度の関数としての二次モーメントσ２／２μ２の低下を評価する目的で、吸着剤に対して破過試験（クロマトグラフィーフロント）を行った。この破過は、吸着剤で充填されたカラムを通して吸着されることとなる１又は複数の化合物を含有する供給材料を連続的に注入することからなる。カラムは溶媒で予め飽和させた。使用したカラムは１．００メートルの長さ及び０．７７ｃｍの内径を有し、この試験のための吸着剤固体の量は約４０ｇであった。
【００６８】
破過曲線を得るための操作方法は、以下のとおりとした：
・カラムを吸着剤固体で充填し、試験台に置く。
【００６９】
・周囲温度で溶媒を充填する。
【００７０】
・溶媒流中で吸着温度を徐々に上昇させる（周囲温度における流量を５ｃｍ３／分に設定する）。
【００７１】
・吸着温度に達したときに３０ｃｍ３／分（周囲温度で流量を設定する）で溶媒を注入する。
【００７２】
・供給材料を注入するために溶媒／供給材料を並べ替える(permutation)（周囲温度における流量を３０ｃｍ３／分に設定する）。
【００７３】
・必要に応じて密閉バイアル中に破過流出液を連続的に収集し、気相クロマトグラフィーによってバイアルに収集した流出液を測定及び分析する。
【００７４】
・熱力学的平衡を得るのに十分な時間（すなわち、流出液中の溶媒の濃度がゼロになるまで）供給材料の注入を維持する。
【００７５】
破過曲線を得るために使用した溶媒はオルトキシレンであった。使用した供給材料はメタキシレンのみからなるものであった。
【００７６】
試験は１７５℃の吸着温度で行った。圧力は、供給材料が液相に留まるのに十分な圧力、すなわち１ＭＰａとした。
【００７７】
２つの試験を行った：４００〜６００μｍの粒度分布を有するガラスビーズで充填したカラムを用いた試験からσ２ｂｌａｎｋを評価し、そして、４００〜６００μｍの粒度分布を有する吸着剤で充填した同一のカラム（又は、一致したカラム）を用いた第２の試験から一次モーメントμ及び二次中心モーメントσ２を算出した。
【００７８】
結果を以下の表４に要約する：
【００７９】
【表７】
2019001776.tif 000013
【００８０】
実施例１（最適に調整されたユニット）：
各々の長さが１．２４ｍ、間隙空隙率が３９．６％、そして内部半径が１．０５ｍであり、供給材料の注入、脱着剤の注入、抽出物の抜き出し、及びラフィネートの抜き出しを伴う１５個の床からなる擬似移動床ユニットを検討する。
【００８１】
検討中の吸着剤は、上述の方法を使用した破過によって、比μ／σ２＝７．６９（１／分）により特徴付けられる、ＢａＸ型ゼオライト系固体であった。
【００８２】
脱着剤はパラジエチルベンゼンであった。温度は１７５℃であり；圧力は１５バールであった。水分含量は９５ｐｐｍ（重量）であった。
【００８３】
分離すべき供給材料は、５０％のパラキシレン、１７．３％のオルトキシレン、２２．７％のメタキシレン、及び１０％のエチルベンゼンからなるものであった。
【００８４】
様々な注入又は抜き出し点のシフトは同時であった。床は、構成３／５／５／２に従って４つのクロマトグラフィーゾーンに分配した。
【００８５】
供給材料及び脱着剤を注入するための流量は以下のとおりであった：
−  供給材料については０．３９３ｍ３・分−１、
−  脱着剤については０．５９１ｍ３・分−１。
【００８６】
加えて、ゾーン４の流量は１．５２７ｍ３・分−１であり、抽出物の抜き出しの流量は０．３７７ｍ３・分−１であった。荷重サイクル時間は３９６．１ｍ−１であった。
【００８７】
シミュレーションにより、９９．７８％のパラキシレン純度が、９７．７％のパラキシレン収率で、１４６．０ｋｇＰＸ・ｈ−１・ｍ−３の生産性で得られた。
【００８８】
純度及びパラキシレンの収率に関するこのレベルのパフォーマンスは、当該方法の目標に適合しており、後続の実施例の参照として用いた。
実施例２（「パフォーマンス不足」のユニット）：
実施例１に示したように純度及びパラキシレンの収率に関して最適に調整されたとみなされているユニットから開始して、同じ脱着剤比を維持しながら生産性を向上させるためにサイクル時間を短縮することとした。
【００８９】
再び、長さが１．２４ｍ、間隙空隙率が３９．６％、そして内部半径が１．０５ｍであり、供給材料の注入、脱着剤の注入、抽出物の抜き出し、及びラフィネートの抜き出しを伴う１５個の床からなる擬似移動床ユニットを検討した。
【００９０】
検討中の吸着剤は、上述の方法を使用した破過によって、比μ／σ２＝７．６９（１／分）により特徴付けられる、ＢａＸ型ゼオライト系固体であった。
【００９１】
脱着剤はパラジエチルベンゼンであった。温度は１７５℃であり；圧力は１５バールであった。水分含量は９５ｐｐｍ（重量）であった。
【００９２】
分離すべき供給材料は、５０％のパラキシレン、１７．３％のオルトキシレン、２２．７％のメタキシレン、及び１０％のエチルベンゼンからなるものであった。
【００９３】
様々な注入又は抜き出し点のシフトは同時であった。床は、構成３／５／５／２に従って４つのクロマトグラフィーゾーンに分配した。
【００９４】
供給材料及び脱着剤を注入するための流量は以下のとおりであった：
−  供給材料については０．４３１ｍ３・分−１、
−  脱着剤については０．６４８ｍ３・分−１。
【００９５】
加えて、ゾーン４の流量は１．６７６ｍ３・分−１であり、抽出物の抜き出しの流量は０．４１４ｍ３・分−１であった。荷重サイクル時間は３６０．８ｍ−１であった。
【００９６】
シミュレーションにより、９９．６９％のパラキシレン純度が、９７．３％のパラキシレン収率で、１５９．６ｋｇＰＸ・ｈ−１・ｍ−３の生産性で得られた。したがって、このように調整されたユニットは、それぞれ９９．７８％及び９７．７％である純度及び収率目標と比較すると、「パフォーマンス不足」のユニットであった。
実施例３（「過パフォーマンス」のユニット）：
実施例１において検討したユニットから開始して、同じ脱着剤比を維持しながら純度及びパラキシレン収率の観点でパフォーマンスを向上させるために、サイクル時間を増加させることとした。
【００９７】
再び、長さが１．２４ｍ、間隙空隙率が３９．６％、そして内部半径が１．０５ｍであり、供給材料の注入、脱着剤の注入、抽出物の抜き出し、及びラフィネートの抜き出しを伴う１５個の床からなる擬似移動床ユニットを検討した。
【００９８】
検討中の吸着剤は、上述の方法を使用した破過によって、比μ／σ２＝７．６９（１／分）により特徴付けられる、ＢａＸ型ゼオライト系固体であった。
【００９９】
脱着剤はパラジエチルベンゼンであった。温度は１７５℃であり；圧力は１５バールであった。水分含量は９５ｐｐｍ（重量）であった。
【０１００】
分離すべき供給材料は、５０％のパラキシレン、１７．３％のオルトキシレン、２２．７％のメタキシレン、及び１０％のエチルベンゼンからなるものであった。
【０１０１】
様々な注入又は抜き出し点のシフトは同時であった。床は、構成３／５／５／２に従って４つのクロマトグラフィーゾーンに分配した。
【０１０２】
供給材料及び脱着剤を注入するための流量は以下のとおりであった：
−  供給材料については０．３６１ｍ３・分−１、
−  脱着剤については０．５４２ｍ３・分−１。
【０１０３】
加えて、ゾーン４の流量は１．４０２ｍ３・分−１であり、抽出物の抜き出しの流量は０．３４６ｍ３・分−１であった。荷重サイクル時間は４３１．４ｍ−１であった。
【０１０４】
シミュレーションにより、９９．８４％のパラキシレン純度が、９７．９％のパラキシレン収率で、１３４．４ｋｇＰＸ・ｈ−１・ｍ−３の生産性で得られた。したがって、このように調整されたユニットは、それぞれ９９．７８％及び９７．７％である純度及び収率目標と比較すると、過パフォーマンスであった。
【０１０５】
これらの実施例は、所与の脱着剤比に対して最適化されたパフォーマンスを得るために、すなわち、パラキシレンの純度及び収率の目標レベルと、これらの調整についての最大生産性とを同時に得るために使用することができるサイクル時間を決定するために、本発明に従って当該方法を調整することの重要性を明確に示している。
【外国語明細書】
2019001776000001.pdf