(57)【要約】【課題】油面及びマグネシウム合金に対する接着性に優れ、オートマチックトランスミッションオイルに対する耐薬品性にも優れた硬化物を与えるオルガノポリシロキサン組成物の提供。【解決手段】  （Ａ）ジオルガノポリシロキサン、  （Ｂ）表面がパラフィンまたは脂肪酸で処理されていてもよい重質炭酸カルシウム、  （Ｃ）（Ａ）成分以外の加水分解性シラン化合物及び／又はその部分加水分解縮合物、並びに  （Ｄ）（Ａ）成分及び（Ｃ）成分以外の加水分解性シラン化合物及び／又はその部分加水分解縮合物を含有し、かつ、カーボンブラックを含有しない室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ケイ素原子に結合した水酸基及び／又は加水分解性シリル基を分子鎖両末端に有し、２５℃における粘度が２０〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓであるジオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）表面がパラフィンまたは脂肪酸で処理されていてもよい重質炭酸カルシウム：（Ａ）成分１００質量部に対して１０〜３００質量部、
（Ｃ）（Ａ）成分以外の、ケイ素原子に結合した加水分解性基を分子中に３個以上有する加水分解性シラン化合物及び／又はその部分加水分解縮合物：（Ａ）成分１００質量部に対して０．１〜４０質量部、並びに
（Ｄ）（Ａ）成分及び（Ｃ）成分以外の、分子中に加水分解性基及び２個の窒素原子を有し、かつ、その内１個の窒素原子が炭素原子数５個以上の二価炭化水素基を介してケイ素原子に結合した加水分解性シラン化合物及び／又はその部分加水分解縮合物：（Ａ）成分１００質量部に対して０．００１〜１０質量部
を含有し、かつ、カーボンブラックを含有しない室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
【請求項２】
更に、（Ｅ）表面がシラン又はシロキサン系の処理剤で表面処理された酸化亜鉛を（Ａ）成分１００質量部に対して１０〜２００質量部を含有する請求項１に記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
【請求項３】
（Ｄ）成分が、下記一般式（１）で示されるシラン化合物及び／又はその部分加水分解縮合物である請求項１又は２に記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
（Ｒ’Ｏ）３−ｃＲ３ｃＳｉ−Ｚ１−ＮＨ−Ｚ２−ＮＨ２      （１）
（式（１）中、ｃは、０〜２の整数であり、Ｒ’Ｏは加水分解性基であり、Ｒ３は置換又は非置換の一価炭化水素基であり、Ｚ１は炭素原子数５個以上の非置換又は置換の二価炭化水素基であり、Ｚ２は非置換又は置換の二価炭化水素基である。）
【請求項４】
（Ｄ）成分の一般式（１）において、Ｚ１がＣｄＨ２ｄ（ｄは５〜１３の整数を示す）で表される二価炭化水素基である請求項３に記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
【請求項５】
（Ｄ）成分が、下記一般式（２）で示されるシラン化合物及び／又はその部分加水分解縮合物である請求項１〜４のいずれか１項に記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
（Ｒ’Ｏ）３−ｃＲ３ｃＳｉ−Ｃ８Ｈ１６−ＮＨ−Ｃ２Ｈ４−ＮＨ２      （２）
（式（２）中、ｃは、０〜２の整数であり、Ｒ’Ｏは加水分解性基であり、Ｒ３は置換又は非置換の一価炭化水素基である。）
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の室温硬化型オルガノポリシロキサン組成物を含む接着剤。
【請求項７】
油面及びマグネシウム合金接着用である請求項６に記載の接着剤。
【請求項８】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の室温硬化型オルガノポリシロキサン組成物の硬化物からなるシール材。
【請求項９】
自動車用である請求項８に記載のシール材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、油面及びマグネシウム合金に対する接着性に優れ、自動車用オートマチックトランスミッションオイルに対する耐薬品性にも優れた硬化物を与えるオルガノポリシロキサン組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車のエンジン周辺のシールでは、従来コルク、有機ゴム、アスベストなどで作られた耐油性のガスケット、パッキング材が使用されているが、これらは在庫管理及び作業工程が煩雑であり、更にはそのシール性能にも信頼性がない。そのため、この種の用途には室温硬化型シリコーンゴム組成物の硬化物を利用したＦＩＰＧ（Ｆｏｒｍｅｄ  Ｉｎ  Ｐｌａｃｅ  Ｇａｓｋｅｔｓ）方式が採用され、作業性、密閉性、耐熱性の面で高い評価が得られている。
従来の室温硬化型オルガノポリシロキサン組成物では、該組成物の硬化物の油面に対する接着性が十分でない。例えばエンジンブロック、オイルパンなどの成形、打ち抜き時に、マシン油、切削油、タービン油などがエンジンブロック、オイルパンなどに不可避的に付着する。また、上記室温硬化型オルガノポリシロキサン組成物がエンジンブロックに施工された後、完全に硬化する前の段階で、エンジンブロックにエンジンオイル等が注入されることもある。またトランスミッション（オートマチックトランスミッション（ＡＴ）、連続可変トランスミッション（ＣＶＴ））では組付け検査後、該トランスミッションの表面がオイルで汚染されることがある。
このように、これらのオイルが、室温硬化型オルガノポリシロキサン組成物とエンジンブロックとの接着面に存在すると、シール材として機能する該組成物の硬化物の接着不良が発生する。この接着不良は、接着面を完全に洗浄することで、ある程度解決できるが、この洗浄にはかなりの時間を費やすため、従来通りエンジンを組み立てることが困難である。
【０００３】
油面に対する接着性がある程度改善された室温硬化型オルガノポリシロキサン組成物が、特開平５−０９８１６０号公報（特許文献１）、特開平８−１７６４４５号公報（特許文献２）、特開２０１０−０３７５０７号公報（特許文献３）、特許第５２６６７８８号公報（特許文献４）、特表２０１４−５３２０９１号公報（特許文献５）に開示されている。
【０００４】
また、近年、ＡＺ−３１、ＡＺ−９１等に代表されるマグネシウム合金は、軽量高強度、意匠、リサイクル可能という特徴から、携帯電話、パソコン等の情報電子機器、電装部品、自動車オイルパン、インテークマニホールド、ステアリングホイール等の輸送機器部材に多く用いられている。そのため、これらのマグネシウム合金に対して良好な自己接着能を有するマグネシウム合金接着用オルガノポリシロキサン組成物が必要とされている。
マグネシウム合金に対する自己接着能を有するオルガノポリシロキサン組成物が、特表２００３−５３５１５２号公報（特許文献６）、特許第３８１８３６５号公報（特許文献７）、特許第４５５３１１０号公報（特許文献８）、特許第４５５３１１９号公報（特許文献９）、特許第４７６６２４８号公報（特許文献１０）に開示されている。
【０００５】
上記特許文献１〜４に記載の組成物は油面接着性に優れるものの、マグネシウム合金に接着できないものであった。更にこれらはいずれも吸油性炭素粉末としてカーボンブラックを充填しているため、外観が黒色になり、色調が暗色系に限定され、シール部位からのオイル滲み、オイル漏れ等を確認することが困難なため、自動車のエンジン周辺のシール材として適用できない。特許文献５に記載の組成物は吸油性炭素粉末を充填していないため色調に自由度があり、油面接着性にも優れるが、マグネシウム合金には接着できない。
一方、特許文献６〜１０に記載の組成物はマグネシウム合金に接着するものの、油面接着能を有しない。
【０００６】
更に自動車のエンジン周辺のシール材として用いられる室温硬化性シリコーンゴム組成物は、自動車用オイルに対する耐性を有することが必須である。油による該組成物の硬化物のゴム物性や接着性の低下は、シール部位からのオイル滲み、オイル漏れに繋がる。一般に、自動車用オイルには、極圧添加剤としてリン酸金属塩、亜リン酸金属塩等の酸性添加物が用いられており、その影響により該組成物の硬化物のゴム物性が劣化したり、密着性が低下したりする。そのため、該組成物には、酸性添加物の中和剤として通常、カルシウム、亜鉛、マグネシウム等の酸化物、水酸化物又は炭酸塩が添加されている。しかし、自動車用オイルは、ますます高性能化し、上記酸性添加物が増量されたり、前記の酸化物、水酸化物又は炭酸塩では中和できないイオウ又はモリブデン系化合物が添加されたり、省燃費化を目的として低粘度の基油が用いられたりしているため、前記中和剤を自動車用オイルに添加しただけでは、上記硬化物のゴム物性や接着性の低下を防止することはできない。
【０００７】
この解決策として、特開昭５７−０７６０５５号公報（特許文献１１）、特許第２５６８４０６号公報（特許文献１２）、特公昭６１−０２３９４２号公報（特許文献１３）では塩基性充填剤の使用が開示されている。また、特許第５９０２５７４号公報（特許文献１４）、特開２０１５−０６７６４７号公報（特許文献１５）では特殊なシランカップリング剤の使用が開示されている。しかし、これらは耐薬品性に優れるものの、上述したマグネシウム合金に対して接着可能な硬化物を与える組成物ではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平５−０９８１６０号公報
【特許文献２】特開平８−１７６４４５号公報
【特許文献３】特開２０１０−０３７５０７号公報
【特許文献４】特許第５２６６７８８号公報
【特許文献５】特表２０１４−５３２０９１号公報
【特許文献６】特表２００３−５３５１５２号公報
【特許文献７】特許第３８１８３６５号公報
【特許文献８】特許第４５５３１１０号公報
【特許文献９】特許第４５５３１１９号公報
【特許文献１０】特許第４７６６２４８号公報
【特許文献１１】特開昭５７−０７６０５５号公報
【特許文献１２】特許第２５６８４０６号公報
【特許文献１３】特公昭６１−０２３９４２号公報
【特許文献１４】特許第５９０２５７４号公報
【特許文献１５】特開２０１５−０６７６４７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
したがって、本発明は、従来の室温硬化型オルガノポリシロキサン組成物では成し得なかった、吸油性炭素粉末としてカーボンブラックを含有しなくても油面及びマグネシウム合金に対する接着性に優れ、オートマチックトランスミッションオイル、特に自動車用オートマチックトランスミッションオイルに対する耐薬品性にも優れた、色調に自由度があるシリコーンゴム硬化物を与えることのできるオルガノポリシロキサン組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、上記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、分子鎖両末端が加水分解性基で封鎖されたオルガノポリシロキサンを基油とし、充填剤として重質炭酸カルシウムを使用し、分子中に２個の窒素原子を有する特定分子構造の加水分解性シラン化合物及び／又はその部分加水分解縮合物を配合することにより、吸油性炭素粉末としてカーボンブラック等の黒色充填剤を含有しなくても、油面及びマグネシウム合金に対する接着性に優れ、自動車用オートマチックトランスミッションオイルに対する耐薬品性にも優れた、色調に自由度がある（黒色あるいは黒色以外の任意の色調に彩色が可能な）シリコーンゴム硬化物を与える組成物を得ることができることを見出し、本発明を完成した。
【００１１】
即ち、本発明は、油面及びマグネシウム合金に対する接着性に優れ、オートマチックトランスミッションオイル、特に自動車用オートマチックトランスミッションオイルに対する耐薬品性にも優れた硬化物を与えるオルガノポリシロキサン組成物及びシール材を提供する。
【００１２】
［１］
（Ａ）ケイ素原子に結合した水酸基及び／又は加水分解性シリル基を分子鎖両末端に有し、２５℃における粘度が２０〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓであるジオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）表面がパラフィンまたは脂肪酸で処理されていてもよい重質炭酸カルシウム：（Ａ）成分１００質量部に対して１０〜３００質量部
（Ｃ）（Ａ）成分以外の、ケイ素原子に結合した加水分解性基を分子中に３個以上有する加水分解性シラン化合物及び／又はその部分加水分解縮合物：（Ａ）成分１００質量部に対して０．１〜４０質量部、並びに
（Ｄ）（Ａ）成分及び（Ｃ）成分以外の、分子中に加水分解性基及び２個の窒素原子を有し、かつ、その内１個の窒素原子が炭素原子数５個以上の二価炭化水素基を介してケイ素原子に結合した加水分解性シラン化合物及び／又はその部分加水分解縮合物：（Ａ）成分１００質量部に対して０．００１〜１０質量部
を含有し、かつ、カーボンブラックを含有しない室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
［２］
更に、（Ｅ）表面がシラン又はシロキサン系の処理剤で表面処理された酸化亜鉛を（Ａ）成分１００質量部に対して１０〜２００質量部を含有する［１］に記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
［３］
（Ｄ）成分が、下記一般式（１）で示されるシラン化合物及び／又はその部分加水分解縮合物である［１］又は［２］に記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
（Ｒ’Ｏ）３−ｃＲ３ｃＳｉ−Ｚ１−ＮＨ−Ｚ２−ＮＨ２      （１）
（式（１）中、ｃは、０〜２の整数であり、Ｒ’Ｏは加水分解性基であり、Ｒ３は置換又は非置換の一価炭化水素基であり、Ｚ１は炭素原子数５個以上の非置換又は置換の二価炭化水素基であり、Ｚ２は非置換又は置換の二価炭化水素基である。）
［４］  （Ｄ）成分の一般式（１）において、Ｚ１がＣｄＨ２ｄ（ｄは５〜１３の整数を示す）で表される二価炭化水素基である［３］に記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
［５］  （Ｄ）成分が、下記一般式（２）で示されるシラン化合物及び／又はその部分加水分解縮合物である［１］〜［４］のいずれかに記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
（Ｒ’Ｏ）３−ｃＲ３ｃＳｉ−Ｃ８Ｈ１６−ＮＨ−Ｃ２Ｈ４−ＮＨ２      （２）
（式（２）中、ｃは、０〜２の整数であり、Ｒ’Ｏは加水分解性基であり、Ｒ３は置換又は非置換の一価炭化水素基である。）
［６］
［１］〜［５］のいずれかに記載の室温硬化型オルガノポリシロキサン組成物を含む接着剤。
［７］
油面及びマグネシウム合金接着用である［６］に記載の接着剤。
［８］
［１］〜［５］のいずれかに記載の室温硬化型オルガノポリシロキサン組成物の硬化物からなるシール材。
［９］
自動車用である［８］のシール材。
【発明の効果】
【００１３】
本発明のオルガノポリシロキサン組成物は、油面及びマグネシウム合金に対する接着性に優れ、オートマチックトランスミッションオイル、特に自動車用オートマチックトランスミッションオイルに対する耐薬品性にも優れた、色調に自由度がある硬化物を与えるものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
【００１５】
［（Ａ）成分］
（Ａ）成分は、ケイ素原子に結合した水酸基（即ち、シラノール基）及び／又は加水分解性シリル基を分子鎖両末端に有するジオルガノポリシロキサンであり、本発明のオルガノポリシロキサン組成物の主剤（ベースポリマー）である。該ジオルガノポリシロキサンの分子構造は特に制限されるものでなく、直鎖状、分岐鎖状、分岐構造を有する直鎖状のいずれであってもよいが、好ましくは、主鎖が基本的にジオルガノシロキサン単位の繰返しからなり、分子鎖両末端がケイ素原子に結合した水酸基（シラノール基）及び／又は加水分解性シリル基（例えば、ジオルガノヒドロキシシリル基及び／又は１〜３個の加水分解性基を含有するトリオルガノシリル基（ジオルガノアルコキシシリル基、オルガノジアルコキシシリル基、トリアルコキシシリル基など））で封鎖された直鎖状のジオルガノポリシロキサンである。該直鎖状ジオルガノポリシロキサンは、分岐構造を少量有していてもよい。また、該ジオルガノポリシロキサンは分子鎖中（特には、分子鎖両末端のシラノール基及び／又は加水分解性シリル基と主鎖を構成するジオルガノシロキサン単位の繰返し構造との連結部等）にシルアルキレン構造（−ＳｉＲＳｉ−）などを有するものであってもよい。前記Ｒは、炭素原子数１〜２０、好ましくは２〜６の二価炭化水素基（例えば、直鎖状又は分岐状のアルキレン基等）である。また、炭素原子に結合する水素原子の一部又は全部がハロゲン原子、又はシアノ基で置換されているものであってもよい。
【００１６】
該（Ａ）成分のジオルガノポリシロキサンは、２５℃における粘度が２０〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは１００〜３００，０００ｍＰａ・ｓ、更に好ましくは１，０００〜２００，０００ｍＰａ・ｓ、特に１０，０００〜１００，０００ｍＰａ・ｓであるものがよい。ジオルガノポリシロキサンの粘度が上記下限値（２０ｍＰａ・ｓ）未満であると、硬化物に十分な機械的特性が得られない場合がある。また、ジオルガノポリシロキサンの粘度が上記上限値（１，０００，０００ｍＰａ・ｓ）超では、作業性が低下するので、好ましくない。
なお、粘度は回転粘度計（例えば、ＢＬ型、ＢＨ型、ＢＳ型、コーンプレート型、レオメータ等）などによって測定した値である。
【００１７】
（Ａ）成分のジオルガノポリシロキサンが有する加水分解性基としては、好ましくは、アルコキシ基又はアルコキシ置換アルコキシ基である。ジオルガノポリシロキサンの各末端に存在する水酸基（シラノール基）及び加水分解性基の数は特に限定されるものでない。好ましくは、末端に水酸基（シラノール基）を有する場合は、分子鎖の両末端に、ケイ素原子に結合する水酸基（即ち、ヒドロキシシリル基又はシラノール基）を一つずつ有するのがよい。また、加水分解性基として末端にアルコキシ基又はアルコキシ置換アルコキシ基を有する場合は、分子鎖の両末端に、ケイ素原子に結合するアルコキシ基（即ち、アルコキシシリル基）又はケイ素原子に結合するアルコキシ置換アルコキシ基（即ち、アルコキシアルコキシシリル基）を、２つ又は３つずつ有する（即ち、ジアルコキシオルガノシリル基又はビス（アルコキシアルコキシ）オルガノシリル基や、トリアルコキシシリル基又はトリス（アルコキシアルコキシ）シリル基として存在する）のがよい。
【００１８】
アルコキシ基としては、炭素原子数１〜１０、特に炭素原子数１〜４のアルコキシ基が好ましく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基等が挙げられる。
アルコキシ置換アルコキシ基としては、全炭素原子数２〜１０、特に全炭素原子数３又は４のアルコキシ置換アルコキシ基が好ましく、例えば、メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基、エトキシメトキシ基が挙げられる。
特に、ジオルガノポリシロキサンの両末端に水酸基（シラノール基）、メトキシ基又はエトキシ基を有するのが好ましい。
【００１９】
水酸基及び加水分解性基以外の、ケイ素原子に結合する有機基としては、置換又は非置換の、炭素原子数１〜１８、好ましくは炭素原子数１〜１０の一価炭化水素基が挙げられる。該一価炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；ビニル基、アリル基等のアルケニル基；フェニル基、トリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基；これらの基の炭素原子に結合する水素原子の一部又は全部をフッ素、臭素、塩素等のハロゲン原子又はシアノ基で置換したもの、例えば、トリフルオロプロピル基、クロロプロピル基等のハロゲン化一価炭化水素基；β−シアノエチル基、γ−シアノプロピル基等のシアノアルキル基が例示される。中でもメチル基が好ましい。
【００２０】
上記（Ａ）ジオルガノポリシロキサンとしては、特に下記一般式（３）で表される化合物が好ましい。
【化１】
2019001848.tif 000002
【００２１】
上記式（３）中、Ｒ１は、互いに独立に、水素原子；メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、及びオクチル基等の炭素原子数１〜１０のアルキル基；メトキシメチル基、メトキシエチル基、及びエトキシメチル基等の炭素原子数２〜１０のアルコキシアルキル基から選択される基である。好ましくは、Ｒ１は、水素原子、メチル基、又はエチル基である。Ｒ２は、互いに独立に、置換又は非置換の、炭素原子数１〜１８、好ましくは炭素原子数１〜１０の一価炭化水素基である。該一価炭化水素基としては、上述した水酸基及び加水分解性基以外の有機基が挙げられ、中でもメチル基であることが好ましい。ａは０、１又は２である。特に、Ｒ１がアルキル基又はアルコキシアルキル基である場合は、ａは０又は１であり、Ｒ１が水素原子である場合は、ａは２であるのがよい。ｎ（又は重合度）は、ジオルガノポリシロキサンの２５℃における粘度が、２０〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは１００〜３００，０００ｍＰａ・ｓ、更に好ましくは１，０００〜２００，０００ｍＰａ・ｓ、特に１０，０００〜１００，０００ｍＰａ・ｓとなるような数であり、これらの粘度は、通常、ｎの値（又は重合度）が、約１０〜３，０００、好ましくは約４０〜２，０００、より好ましくは約１５０〜１，５００、更に好ましくは約２００〜１，０００程度に相当するものである。なお、重合度（又は分子量）は、トルエン等を展開溶媒としてゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析によるポリスチレン換算の質量平均重合度（又は質量平均分子量）等として算出した値である。
【００２２】
上記式（３）中、Ｙは、互いに独立に、酸素原子、炭素原子数１〜２０、好ましくは炭素原子数１〜６の非置換又は置換の二価炭化水素基、又は下記一般式（４）で示される基である。
【化２】
2019001848.tif 000003
【００２３】
上記式（４）中、Ｒ２は上記式（３）の通りであり、Ｚは炭素原子数１〜２０、好ましくは炭素原子数１〜６の、非置換又は置換の二価炭化水素基である。上記二価炭化水素基（Ｙ又はＺ）は直鎖状であっても分岐構造を有していてもよい（例えばメチルエチレン基）が、特にメチレン基、エチレン基、プロピレン基（トリメチレン基）、ブチレン基（テトラメチレン基）、ヘキシレン基（ヘキサメチレン基）等の直鎖アルキレン基が好ましい。中でも、特にエチレン基が好ましい。
特に好ましくは、Ｙは酸素原子である。
【００２４】
上記（Ａ）成分のジオルガノポリシロキサンは、従来公知の方法で製造することができる。該ジオルガノポリシロキサンは、１種単独でも２種以上を組み合わせて使用してもよい。特に、分子鎖両末端にヒドロキシシリル基を有するジオルガノポリシロキサン（即ち、上記式（３）において両末端のＲ１が水素原子であるジオルガノポリシロキサン）を（Ａ）成分１００質量部中に１０〜１００質量部となる量で含有することが好ましく、５０〜１００質量部となる量で含有することがさらに好ましい。
【００２５】
（Ａ）成分は、本発明の組成物中、２５〜７５質量％、好ましくは３０〜７０質量％、より好ましくは３５〜６５質量％含有する。
【００２６】
［（Ｂ）成分］
（Ｂ）成分は表面がパラフィンまたは脂肪酸で処理されていてもよい重質炭酸カルシウムである。該（Ｂ）成分は、本組成物に良好な耐薬品性、特にオートマチックトランスミッションオイルに対する耐久性を得るために必須のものである。  （Ｂ）成分の重質炭酸カルシウムに使用される表面処理剤、すなわちパラフィン、脂肪酸は、特に制限はなく、公知のもの、市販されているものを用いることができる。例えば、パラフィンとしては、固体パラフィン、液体パラフィン等が挙げられ、脂肪酸としては、ラウリン酸、パルチミン酸、オレイン酸、ステアリン酸等が挙げられる。パラフィンまたは脂肪酸の使用量は特に制限はないが、処理前の（Ｂ）成分の質量に対して３．０質量％以下（通常、０．１〜３．０質量％）、特に０．２〜２．０質量％であることが好ましい。
（Ｂ）成分の配合量は（Ａ）成分１００質量部に対して１０〜３００質量部であり、３０〜２００質量部であることが好ましい。（Ｂ）成分の配合量は（Ａ）成分１００質量部に対して、１０質量部未満であると薬品に対する耐久性が低下し、３００質量部を超えると粘度が高くなり、作業性、吐出性が低下する。（Ｂ）成分は１種単独でも、２種以上を併用してもよい。
【００２７】
［（Ｃ）成分］
（Ｃ）成分は、（Ａ）成分以外の、ケイ素原子に結合した加水分解性基を分子中に３個以上有する、加水分解性シラン化合物及び／又はその部分加水分解縮合物（即ち、残存加水分解性基を分子中に３個以上有するシロキサンオリゴマー等のシロキサン化合物）である。（Ｃ）成分は分子中に３個以上存在する加水分解性基が上記（Ａ）成分中の末端シラノール基及び／又は加水分解性シリル基と加水分解・縮合反応して架橋構造を形成する架橋剤（硬化剤）として作用するものである。但し、本発明において、該（Ｃ）成分は上記（Ａ）成分及び後述する（Ｄ）成分とは異なる化合物とする。特に、（Ｃ）成分は、分子中に２官能性のジオルガノシロキサン単位からなる繰返し構造（直鎖状ジオルガノシロキサン構造）を本質的に含有しないものである点において（Ａ）成分と区別されるものである。また、（Ｃ）成分は、炭素原子数５個以上の二価炭化水素基を介してケイ素原子に結合した窒素原子を分子中に含有しないものである点において、後述する（Ｄ）成分とは明確に区別されるものである。
【００２８】
（Ｃ）成分の加水分解性シラン化合物又はその部分加水分解縮合物（即ち、残存加水分解性基を３個以上有するシロキサンオリゴマー等のシロキサン化合物）が有する加水分解性基としては、全炭素原子数１〜１０である、アルコキシ基、アルコキシ置換アルコキシ基、アシロキシ基、アルケノキシ基、ケトオキシム基、アミノキシ基、及びアミド基が挙げられる。例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等のアルコキシ基；メトキシエトキシ基、エトキシエトキシ基、メトキシプロポキシ基等のアルコキシ置換アルコキシ基；アセトキシ基、オクタノイルオキシ基等のアシロキシ基；ビニロキシ基、イソプロペノキシ基、１−エチル−２−メチルビニルオキシ基等のアルケノキシ基；ジメチルケトオキシム基、メチルエチルケトオキシム基、メチルイソブチルケトオキシム基等のケトオキシム基；ジメチルアミノキシ基、ジエチルアミノキシ基等のアミノキシ基；Ｎ−メチルアセトアミド基、Ｎ−エチルアセトアミド基等のアミド基が挙げられる。
【００２９】
（Ｃ）成分の加水分解性シラン化合物又はその部分加水分解縮合物（即ち、残存加水分解性基を３個以上有するシロキサンオリゴマー等のシロキサン化合物）は、上記加水分解性基以外の、ケイ素原子に結合する有機基を有していてもよい。このような加水分解性基以外の、ケイ素原子に結合する有機基としては、置換又は非置換の、炭素原子数１〜１８、好ましくは炭素原子数１〜１０の一価炭化水素基が挙げられる。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、オクタデシル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；ビニル基、アリル基等のアルケニル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基；これらの基の炭素原子に結合する水素原子の一部又は全部をフッ素、臭素、塩素等のハロゲン原子又はシアノ基で置換したもの、例えば、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキル基等が挙げられる。中でも、置換又は非置換の一価炭化水素基として、メチル基、エチル基、プロピル基、ビニル基、フェニル基が好ましい。
【００３０】
（Ｃ）成分のシラン化合物としては、例えば、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン等のアルコキシシラン；メチルトリス（ジメチルケトオキシム）シラン、メチルトリス（メチルエチルケトオキシム）シラン、エチルトリス（メチルエチルケトオキシム）シラン、メチルトリス（メチルイソブチルケトオキシム）シラン、ビニルトリス（メチルエチルケトオキシム）シラン等のケトオキシムシラン；メチルトリ（メトキシメトキシ）シラン、エチルトリ（メトキシメトキシ）シラン、ビニルトリ（メトキシメトキシ）シラン、フェニルトリ（メトキシメトキシ）シラン、メチルトリ（エトキシメトキシ）シラン、エチルトリ（エトキシメトキシ）シラン、ビニルトリ（エトキシメトキシ）シラン、フェニルトリ（エトキシメトキシ）シラン、テトラ（メトキシメトキシ）シラン、テトラ（エトキシメトキシ）シラン等のアルコキシ置換アルコキシシラン；メチルトリス（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノキシ）シラン等のアミノキシシラン；メチルトリス（Ｎ−メチルアセトアミド）シラン、メチルトリス（Ｎ−ブチルアセトアミド）シラン、メチルトリス（Ｎ−シクロヘキシルアセトアミド）シラン等のアミドシラン；メチルトリイソプロペノキシシラン、ビニルトリイソプロペノキシシラン、フェニルトリイソプロペノキシシラン等のアルケノキシシラン；メチルトリアセトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン等のアセトキシシランが挙げられる。
【００３１】
（Ｃ）成分として、上記シラン化合物の部分加水分解縮合物（シロキサン化合物）を用いてもよい。該シロキサン化合物の質量平均分子量（又は質量平均重合度）は特に制限されるものでないが、上記シラン化合物が２個〜１００個、好ましくは２〜２０個重合したオリゴマーであるのが好ましい。該シロキサン化合物は、複数の重合度を有するオリゴマーの混合物であってもよい。
【００３２】
（Ｃ）成分は、１種単独でも２種以上を組み合わせて使用してもよい。
（Ｃ）成分の量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．１〜４０質量部であり、好ましくは１〜２０質量部である。（Ｃ）成分の量が上記下限値（０．１質量部）未満では、硬化性や保存性の低下を招くおそれがある。また、上記上限値（４０質量部）を超えると、価格的に不利になるばかりか、硬化物の伸びが低下したり、耐久性の低下を招いたりするおそれがある。特に、（Ａ）成分が、末端に水酸基を有するジオルガノポリシロキサンを含む場合は、（Ｃ）成分中の加水分解性基の個数が（Ａ）成分中の水酸基の個数を上回るような量とすることが好ましい。
【００３３】
［（Ｄ）成分］
（Ｄ）成分は、（Ａ）成分及び（Ｃ）成分以外の、分子中に加水分解性基及び２個の窒素原子を有し、かつ、その内１個の窒素原子が炭素原子数５個以上の二価炭化水素基を介してケイ素原子に結合した加水分解性シラン化合物及び／又はその部分加水分解縮合物（シロキサンオリゴマー等のシロキサン化合物）である。なお、分子中に２個存在する窒素原子は、通常、ケイ素原子に結合した同一の１価有機基（置換一価炭化水素基）の途中又は末端に存在するものであって、その内、ケイ素原子により近い方の窒素原子が炭素原子数５個以上の二価炭化水素基を介してケイ素原子に結合しているものである。
【００３４】
（Ｄ）成分は、本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の硬化物（シリコーンゴム）が油面とマグネシウム合金とに対する優れた接着性及び耐薬品性を発現する上で重要な構成成分である。（Ｄ）成分は、分子中に２個存在する窒素原子同士が、非置換又は置換の二価炭化水素基（例えば、直鎖状又は分岐状のアルキレン基等）によって窒素原子間が連結されているものが好ましい。
【００３５】
さらに、上記（Ｄ）は、下記一般式（１）で示される加水分解性シラン化合物、とりわけ下記一般式（２）で示される加水分解性シラン化合物であると、より好ましい。
【００３６】
（Ｒ’Ｏ）３−ｃＲ３ｃＳｉ−Ｚ１−ＮＨ−Ｚ２−ＮＨ２      （１）
（Ｒ’Ｏ）３−ｃＲ３ｃＳｉ−Ｃ８Ｈ１６−ＮＨ−Ｃ２Ｈ４−ＮＨ２      （２）
【００３７】
上記式（１）及び（２）中、Ｒ’Ｏは、加水分解性基であり、全炭素原子数が１〜１０、好ましくは１〜６、より好ましくは１〜４である、アルコキシ基、アルコキシ置換アルコキシ基、アシロキシ基、アルケノキシ基、ケトオキシム基、アミノキシ基及びアミド基が挙げられる。例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等のアルコキシ基；メトキシエトキシ基、エトキシエトキシ基、メトキシプロポキシ基等のアルコキシ置換アルコキシ基；アセトキシ基、オクタノイルオキシ基等のアシロキシ基；ビニロキシ基、アリロキシ基、プロペノキシ基、イソプロペノキシ基、１−エチル−２−メチルビニルオキシ基等のアルケノキシ基；ジメチルケトオキシム基、メチルエチルケトオキシム基、メチルイソブチルケトオキシム基等のケトオキシム基が挙げられる。中でも、アルコキシ基、ケトオキシム基が好ましく、更にアルコキシ基が好ましく、特にメトキシ基もしくはエトキシ基が好ましい。
【００３８】
上記式（１）及び（２）中、Ｒ３としては、置換又は非置換の、炭素原子数１〜１８、好ましくは炭素原子数１〜１０、より好ましくは炭素原子数１〜６の一価炭化水素基が挙げられる。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、オクタデシル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；ビニル基、アリル基等のアルケニル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基；これらの基の炭素原子に結合する水素原子の一部又は全部をフッ素、臭素、塩素等のハロゲン原子又はシアノ基で置換したもの、例えば、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキル基等が挙げられる。中でも、置換又は非置換の一価炭化水素基として、メチル基、エチル基、プロピル基、ビニル基、フェニル基が好ましい。尚、ｃは、０〜２の整数であり、中でも、０又は１が好ましい。
【００３９】
上記式（１）中、Ｚ１は、炭素原子数５個以上、特には炭素原子数５〜１３の、非置換又は置換の二価炭化水素基である。上記二価炭化水素基は直鎖状であっても分岐構造を有していてもよいが、アルキレン基であることが好ましく、ＣｄＨ２ｄ（ｄは５〜１３の整数を示す）で表される基が好ましく、特にペンチレン基（ペンタメチレン基）、ヘキシレン基（ヘキサメチレン基）、ヘプチレン基（ヘプタメチレン基）、オクチレン基（オクタメチレン基）、ノニレン基（ノナメチレン基）、デシレン基（デカメチレン基）、ウンデシレン基（ウンデカメチレン基）、ドデシレン基（ドデカメチレン基）、トリデシレン基（ドリデカメチレン基）等の直鎖アルキレン基が好ましい。中でも、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基が好ましい。
【００４０】
上記式（１）中、Ｚ２は、炭素原子数１〜２０、好ましくは炭素原子数１〜６、より好ましくは炭素原子数２〜４の、非置換又は置換の二価炭化水素基である。上記二価炭化水素基は直鎖状であっても分岐構造を有していてもよいが、アルキレン基であることが好ましく、特にメチレン基、エチレン基、プロピレン基（トリメチレン基）、ブチレン基（テトラメチレン基）、ヘキシレン基（ヘキサメチレン基）が好ましい。中でも、エチレン基、プロピレン基（トリメチレン基）、ブチレン基（テトラメチレン基）が好ましい。
【００４１】
（Ｄ）成分の量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．００１〜１０質量部であり、好ましくは０．０１〜７質量部であり、さらに好ましくは０．０５〜５質量部であり、最も好ましくは０．２〜２質量部である。（Ｄ）成分の量が上記下限値（０．００１質量部）未満であると、所望の接着性が得られない。また、（Ｃ）成分の量が上記上限値（１０質量部）を超えると、価格的に不利になるばかりか、組成物の伸びの低下、耐水性の低下又は耐久性の低下を招くおそれがある。
【００４２】
（Ｄ）成分のシラン化合物として、上記式（１）で表されるものとしては、例えば、
Ｎ−２−（アミノエチル）−５−アミノペンチルトリメトキシシラン、
Ｎ−２−（アミノエチル）−６−アミノヘキシルトリメトキシシラン、
Ｎ−２−（アミノエチル）−７−アミノヘプチルトリメトキシシラン、
Ｎ−２−（アミノエチル）−８−アミノオクチルトリメトキシシラン、
Ｎ−２−（アミノエチル）−９−アミノノニルトリメトキシシラン、
Ｎ−２−（アミノエチル）−１０−アミノデシルトリメトキシシラン、
Ｎ−２−（アミノエチル）−１１−アミノウンデシルトリメトキシシラン、
Ｎ−２−（アミノエチル）−１２−アミノドデシルトリメトキシシラン、
Ｎ−２−（アミノエチル）−１３−アミノトリデシルトリメトキシシラン、
Ｎ−２−（アミノプロピル）−８−アミノオクチルトリメトキシシラン、
Ｎ−２−（アミノブチル）−８−アミノオクチルトリメトキシシラン、及び、これらのシラン化合物において、全部又は一部のメトキシ基がエトキシ基で置換されたものなどが挙げられる。
【００４３】
［（Ｅ）成分］
（Ｅ）成分は表面がシラン又はシロキサン系の処理剤にて処理された酸化亜鉛であり、本発明の組成物に必要に応じて配合される任意成分である。（Ｅ）成分の表面がシラン又はシロキサン系の処理剤にて処理された酸化亜鉛を添加することにより、本発明の組成物に更に良好なマグネシウム接着性と耐薬品性、特にオートマチックトランスミッションオイルに対する良好な耐久物性を付与できる。シラン、シロキサン系の表面処理剤としては、ポリジメチルシロキサン類、環状シロキサン類、アルコキシシラン類等が挙げられる。その中でも特にポリジメチルシロキサン類、より好ましくは両末端メチル基封鎖ポリジメチルシロキサンを表面処理剤として用いることが好ましい。表面処理で用いられる該表面処理剤の量は、酸化亜鉛１００質量部に対して０．１〜５質量部であり、０．３〜３質量部であることが好ましい。なお、上記酸化亜鉛の表面処理は、公知の方法によって行うことができる。
【００４４】
（Ｅ）成分を配合する場合、その配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して１０〜２００質量部であり、３０〜１５０質量部であることが好ましい。該配合量が（Ａ）成分１００質量部に対して、１０質量部未満であると、マグネシウム合金に対する良好な接着が得られない場合がある他、薬品に対する耐久物性も低下する場合があり、２００質量部を超えると、組成物の粘度が高くなり、作業性、吐出性が低下する場合がある。
【００４５】
［（Ｆ）成分］
本発明の組成物には、（Ｆ）成分として、必要に応じて硬化触媒が添加される。この硬化触媒としては縮合触媒が好ましく、例えば室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の硬化促進剤として従来から一般的に使用されている縮合触媒、例えばジブチルスズメトキサイド、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジオクテート、ジブチルスズジラウレート、ジオクチルスズジラウレート、ジオクチルスズジオクテート、ジオクチルスズジネオデカノエート、ジメチルスズジメトキサイド、ジメチルスズジアセテート等の有機スズ化合物；テトラプロピルチタネート、テトラブチルチタネート、テトラ−２−エチルヘキシルチタネート、ジメトキシチタンジアセチルアセトナート等の有機チタン化合物；ヘキシルアミン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシラン等のアミン化合物やこれらの塩などが挙げられ、これらの１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００４６】
（Ｆ）成分を配合する場合には、その配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．００１〜２０質量部であり、好ましくは０．００５〜５質量部、さらに好ましくは０．０１〜２質量部である。（Ｆ）成分の配合量が上記下限値（０．００１質量部）未満であると、触媒効果が得られない場合があり、また、（Ｆ）成分の量が上記上限値（２０質量部）を超えると、価格的に不利になるばかりか、組成物の耐久性が低下する場合、あるいは接着性が低下する場合がある。
【００４７】
［その他の成分］
また、本発明の効果を阻害しない限りにおいて、上記（Ａ）〜（Ｆ）成分以外に、樹脂組成物用に一般に知られている添加剤を任意成分としてさらに含有することができる。該添加剤としては、乾式法シリカ（煙霧質シリカなど）、湿式法シリカ（沈降シリカなど）、石英微粉末、ケイソウ土粉末、水酸化アルミニウム粉末、微粒子状アルミナ、マグネシア粉末、及びこれらをシラン類、シラザン類、低重合度ポリシロキサン類等で表面処理した微粉末状の無機質充填剤；顔料、染料、蛍光増白剤等の着色剤；抗菌剤、；防カビ剤、；可塑剤等が挙げられる。
【００４８】
本発明の組成物は、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分、任意に（Ｅ）成分、（Ｆ）成分、その他の成分を混合、好ましくは乾燥雰囲気（実質的に湿分の不存在）下において均一に混合することにより製造でき、吸油性炭素粉末としてカーボンブラックを含有しないものである。本明細書において、カーボンブラックとは、工業的に製造されるアセチレンブランクやファーネスブラック等の黒色炭素微粉末のことをいう。
【００４９】
本発明の組成物は、吸油性炭素粉末としてカーボンブラックを含有しなくても、油面及びマグネシウム合金に対する接着性に優れ、自動車用オートマチックトランスミッションオイルに対する耐薬品性にも優れた、色調に自由度があるシリコーンゴム硬化物を与える組成物を得ることができるものである。
本発明の組成物は、室温・大気中で塗布や成形することにより大気中の湿気により硬化するものであり、その硬化条件等は、通常市販されている室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物と同様でよい。
【００５０】
本発明の接着剤は、本発明の組成物を配合して製造される。本発明の接着剤は、自動車等のシール材として好適である。
本発明のシール材は、本発明の組成物を硬化して製造される。本発明のシール材は、（乗用車、オートバイを含む）自動車、飛行機、船舶、などのエンジン周辺のシール材として好適である。
【実施例】
【００５１】
以下、実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記例中の粘度は２５℃での測定値を示したものである。
【００５２】
［実施例１〜６、比較例１〜２］
表１に示す配合（質量部）で下記方法により調製して、実施例１〜６及び比較例１〜２の組成物を得た。また、得られた組成物について、下記方法で諸特性を測定した。その結果を表１に示す。
【００５３】
［実施例１］
２５℃における粘度が２０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたポリジメチルシロキサン１００質量部に、表面が処理されていない重質炭酸カルシウム６０質量部と、表面がパラフィンで処理された重質炭酸カルシウム４０質量部と、表面がジメチルジクロロシランで処理されたＢＥＴ比表面積；１２０ｍ２／ｇの煙霧質シリカ８質量部とを均一になるまで分散混合したのち、ビニルトリス（メチルエチルケトオキシム）シラン７質量部、Ｎ−２−（アミノエチル）−８−アミノオクチルトリメトキシシラン１質量部、ジオクチルスズジネオデカノエート０．０５質量部を加え減圧下で完全に混合してサンプル１を得た。
【００５４】
［実施例２］
実施例１の表面が処理されていない重質炭酸カルシウムの代わりに表面が両末端トリメチルシロキシ基封鎖直鎖状ジメチルポリシロキサンで処理された酸化亜鉛６０質量部を添加した以外は、実施例１と同様の条件にて調製し、サンプル２を得た。
【００５５】
［実施例３］
実施例１のＮ−２−（アミノエチル）−８−アミノオクチルトリメトキシシランの代わりにＮ−２−（アミノエチル）−５−アミノペンチルトリメトキシシラン１質量部を添加した以外は、実施例１と同様の条件にて調製し、サンプル３を得た。
【００５６】
［実施例４］
実施例１のＮ−２−（アミノエチル）−８−アミノオクチルトリメトキシシランの代わりにＮ−２−（アミノエチル）−１１−アミノウンデシルトリメトキシシラン１質量部を添加した以外は、実施例１と同様の条件にて調製し、サンプル４を得た。
【００５７】
［実施例５］
実施例１において、ジオクチスズジネオデカノエート０．０５質量部を添加しなかったこと以外は、実施例１と同様の条件にて調製し、サンプル５を得た。
【００５８】
［実施例６］
実施例１において、表面がジメチルジクロロシランで処理されたＢＥＴ比表面積；１２０ｍ２／ｇの煙霧質シリカ８質量部を添加しなかったこと以外は、実施例１と同様の条件にて調製し、サンプル６を得た。
【００５９】
［比較例１］
実施例１のＮ−２−（アミノエチル）−８−アミノオクチルトリメトキシシランの代わりにＮ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン１質量部を添加した以外は、実施例１と同様の条件にて調製し、サンプル７を得た。
【００６０】
［比較例２］
実施例１のＮ−２−（アミノエチル）−８−アミノオクチルトリメトキシシランの代わりに３−アミノプロピルトリメトキシシラン１質量部を添加した以外は同様の条件にて調製し、サンプル８を得た。
【００６１】
［評価］
油面接着性を評価するために、トルエンにて洗浄したアルミニウム片（幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍ）上にエンジンオイルを５〜７ｇ／ｍ２となるように塗布した後、この上に、上記実施例及び比較例で得られたサンプル（室温硬化型オルガノポリシロキサン組成物）を面積２．５ｍｍ２、厚さ１ｍｍとなるように塗布し、その上にオートマチックトランスミッションオイルを５〜７ｇ／ｍ２となるように塗布したアルミニウム片（幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍ）を被せ、２３℃、５０％ＲＨで４日間養生して油面剪断接着試験片を作製した。
【００６２】
更に、マグネシウム合金接着性を評価するために、幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍのマグネシウム合金板（ＡＺ−９１Ｄ）に、上記実施例及び比較例で得られたサンプル（室温硬化型オルガノポリシロキサン組成物）を面積２．５ｍｍ２、厚さ１ｍｍとなるように塗布し、その上に上記と同じマグネシウム合金板を被せ、２３℃、５０％ＲＨで４日間養生して剪断接着試験片を作製した。
【００６３】
なお、これら各油面剪断接着試験片及び各剪断接着試験片のそれぞれにおいて、オルガノポリシロキサン組成物の硬化物（シリコーンゴム硬化物）の外観は白色ないし白色様のシリコーンゴム硬化物であった。これらの油面剪断接着試験片及び剪断接着試験片を用いて、ＪＩＳ  Ｋ６８５０に準じて剪断接着力（ＭＰａ）と凝集破壊率（％）を決定した。
【００６４】
また、耐薬品性を評価するために、耐オートマチックトランスミッションオイル試験を行った。サンプル１〜８について、２ｍｍ厚のシート（幅１５０ｍｍ、長さ１５０ｍｍ）を成型し、２３℃、５０％ＲＨ×５日間養生後、ＪＩＳ  Ｋ  ６２４９に規定する方法に準じて硬さ（初期値）を測定した。その後、該シートをオートマチックトランスミッションオイルに１２０℃で１０日間浸漬した後、上記と同様に硬さを測定し、下記式に基づいて硬さ変化を算出した。その結果を表１に示す。
【００６５】
硬さ変化  ＝  浸漬した後の硬さの測定値  −  硬さの初期値
【００６６】
【表１】
2019001848.tif 000004
【００６７】
上記の結果から、本発明の室温硬化型オルガノポリシロキサン組成物である実施例１〜４のサンプル１〜６は、油面接着性及びマグネシウム合金接着性に優れ、且つオートマチックトランスミッションオイルに曝されても硬さ変化が少ない、つまり耐薬品性に優れることが分かった。一方で、本発明の範囲外の組成物である比較例１〜２のサンプル７〜８では、油面接着性、マグネシウム合金接着性の両方が悪く、更にオートマチックトランスミッションオイルに曝されると硬さ変化が大きく、耐薬品性も悪いことが分かった。