(57)【要約】      （修正有）【課題】紫外線照射に対する耐久性を備え、かつ、端子ボックスの分離性が向上された太陽電池用バックシート及びその製造方法、並びに、上記太陽電池用バックシートを用いた太陽電池モジュール及びそのリサイクル方法を提供する。【解決手段】支持体１０と、支持体の少なくとも一方の面上に配置された樹脂層１２と、を備え、樹脂層は、シリコーン樹脂、ガラス転移温度が４０℃以上であるポリエステル樹脂、及び、樹脂層の固形分量に対する含有量が３５質量％〜７０質量％である無機フィラーを含有し、かつ、空隙を有する太陽電池用バックシート２０及びその製造方法、並びに、上記太陽電池用バックシートを用いた太陽電池モジュール１００及びそのリサイクル方法。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体と、前記支持体の少なくとも一方の面上に配置された樹脂層と、を備え、
前記樹脂層は、シリコーン樹脂、ガラス転移温度が４０℃以上であるポリエステル樹脂、及び、前記樹脂層の固形分量に対する含有量が３５質量％〜７０質量％である無機フィラーを含有し、かつ、空隙を有する太陽電池用バックシート。
【請求項２】
前記樹脂層の空隙率が１．０％〜７．７％である請求項１に記載の太陽電池用バックシート。
【請求項３】
前記ポリエステル樹脂の含有量が、前記ポリエステル樹脂及び前記シリコーン樹脂の総含有量に対して５質量％〜７５質量％である請求項１又は請求項２に記載の太陽電池用バックシート。
【請求項４】
前記ポリエステル樹脂が、ナフタレン環以外の芳香環を含む請求項１〜請求項３にいずれか１項に記載の太陽電池用バックシート。
【請求項５】
前記ポリエステル樹脂が、グリシジル基に由来する構造を含む請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の太陽電池用バックシート。
【請求項６】
前記無機フィラーが、酸化チタン及びカーボンブラックからなる群から選択される少なくとも１種である請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の太陽電池用バックシート。
【請求項７】
更に、前記樹脂層上に配置されたフッ素樹脂層を備える請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の太陽電池用バックシート。
【請求項８】
前記樹脂層が、オキサゾリン系架橋剤に由来する構造を含み、かつ、オニウム化合物を含有する請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の太陽電池用バックシート。
【請求項９】
更に、前記支持体と前記樹脂層との間に配置されたアクリル樹脂層を備える請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載の太陽電池用バックシート。
【請求項１０】
請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載の太陽電池用バックシートを製造する方法であって、
前記支持体の少なくとも一方の面上に、前記シリコーン樹脂、前記ポリエステル樹脂、前記無機フィラー、及び水を含有する塗布液を塗布し、乾燥させることにより、前記樹脂層を形成する工程を有する太陽電池用バックシートの製造方法。
【請求項１１】
太陽光が入射する光透過性のフロント基板と、
前記フロント基板の太陽光が入射する側とは反対側に配置され、太陽電池素子及び前記太陽電池素子を封止する封止剤を含む素子構造部と、
前記素子構造部の前記フロント基板が位置する側とは反対側に配置された請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載の太陽電池用バックシートと、
前記太陽電池用バックシートの前記素子構造部が位置する側とは反対側に配置された端子ボックスと、
を備える太陽電池モジュール。
【請求項１２】
請求項１１に記載の太陽電池モジュールをリサイクルする方法であって、
前記太陽電池モジュールの前記太陽電池用バックシートの前記樹脂層と、アルカリ溶液と、を接触させることにより、前記太陽電池モジュールから前記端子ボックスを分離する工程を有する太陽電池モジュールのリサイクル方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、太陽電池用バックシート及びその製造方法、並びに、太陽電池モジュール及びそのリサイクル方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、太陽電池素子を含む太陽電池モジュールの一部材として、太陽電池用バックシート（「太陽電池用裏面保護シート」とも称されている）が知られている。
例えば、耐久性が高いポリマー層を有し、このポリマー層の接着性が長期間にわたって保持される太陽電池用バックシート用ポリマーシートとして、ポリマー支持体と、アクリル／シリコーン複合樹脂、又は、溶解度パラメーターが９．５〜１４．０（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５である、アクリル樹脂、若しくはポリエステル樹脂であるバインダー及び白色顔料を含有し、且つ、架橋剤に由来する架橋構造を有し、０．０５〜１０μｍの厚さで、上記ポリマー支持体の少なくとも片面に設けられている下塗り層と、少なくともフッ素系ポリマーを含むバインダーを含有し、且つ、架橋剤に由来する架橋構造を有し、０．８〜１２μｍの厚さで、上記ポリマー支持体の少なくとも片面側の上記下塗り層に接して設けられている含フッ素ポリマー層と、を有する太陽電池用バックシート用ポリマーシートが知られている（例えば、特許文献１参照）。
また、耐湿熱性と耐光性を兼ね備えた耐候性積層フィルムとして、支持体と、支持体の少なくとも一方の面に積層されるポリマー層と、上記ポリマー層を介して上記支持体とは反対側に積層されるオーバーコート層とを有し、上記支持体は、ポリオレフィンを主成分として含み、上記ポリマー層の３５０ｎｍにおける光学濃度は、２．０以上であり、上記オーバーコート層は、シリコーン系樹脂及びフッ素系樹脂の少なくとも一方を含む積層フィルムが知られており、更に、この積層フィルムを用いた太陽電池用バックシートが知られている（例えば、特許文献２参照）。
また、耐候性を有し、且つ、耐候性層にエタノール、ＩＰＡ（Isopropyl alcohol）などの溶剤を主成分とするクリーニング液を塗布した後、クリーニング部材で擦っても耐候性層が剥離し難い太陽電池用裏面保護シートとして、基材フィルムと、上記基材フィルムの一方の面上に配置され、シリコーン樹脂及びオレフィン樹脂を含む第１耐候性層と、を有する太陽電池用裏面保護シートが知られている（例えば、特許文献３参照）。
【０００３】
一方、太陽電池モジュールの部材のうちの少なくとも１つをリサイクルする、太陽電池モジュールのリサイクル方法についても検討されている。
例えば、太陽電池素子を保護するガラス板に裏面保護材が接着された太陽電池モジュールにおいて、ガラス板から裏面保護材を分離させて、ガラス板をリサイクルに活用するリサイクル方法として、ガラス材及び太陽電池素子を積層すると共に、所定の充填材によりシート状の裏面保護材を接着してなる太陽電池モジュールのリサイクル方法であって、上記裏面保護材がシート形状を維持した状態で、上記ガラス材及び太陽電池素子を破砕する破砕工程と、上記破砕されたガラス材及び太陽電池素子と接着する充填材を加熱して軟化させる軟化工程と、上記ガラス材及び太陽電池素子が破砕された太陽電池モジュールにおいて、上記軟化した充填材にブレードをあてがって上記裏面保護材を分離する分離工程と、上記裏面保護材を分離させたガラス材及び太陽電池素子を粉砕する粉砕工程と、を有す
る太陽電池モジュールのリサイクル方法が知られている（例えば、特許文献４参照）。
また、使用済み若しくは製造工程途中のＥＶＡ（Ethylene-Vinyl Acetate）中に封入された状態で不良品となった結晶シリコン系太陽電池モジュールの中からシリコン基板材料を取り出してリサイクルを可能とする方法として、ＥＶＡで包囲された太陽電池セルと受光面ガラスとが積層されてなる太陽電池モジュールから太陽電池セル中の基板材料を取り出す方法であって、太陽電池モジュールを酸溶液、アルカリ溶液または有機溶剤溶液に浸漬させた後、上記ＥＶＡを燃焼させることによって太陽電池セル中の基板材料を取り出す太陽電池基板材料の取り出し方法が知られている（例えば、特許文献５参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第５８１５２７６号公報
【特許文献２】特開２０１４−１７７０８２号公報
【特許文献３】特開２０１６−５４２６５号公報
【特許文献４】特許第５５７４７５０号公報
【特許文献５】特開２００５−３１１１７８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
通常、太陽電池モジュールにおける太陽電池用バックシートには、太陽電池用バックシートから見て太陽電池素子側とは反対側に、接着剤によって端子ボックスが接着されている。太陽電池モジュールの各部材をリサイクルする場合には、太陽電池モジュールの太陽電池用バックシートから端子ボックスを分離する必要がある。
太陽電池用バックシートと端子ボックスとは、劣化等に起因する意図しない分離を抑制する観点から、強い接着剤（例えばシリコーンシーラント）によって接着されている。このため、太陽電池用バックシートから端子ボックスを分離するためには、物理的に非常に大きな力を加えて太陽電池モジュールを破壊する必要があった。
従って、太陽電池モジュールの各部材のリサイクル性向上の観点から、太陽電池用バックシートから端子ボックスを分離する際の分離性を向上させることが望ましいと考えられる。
【０００６】
上記特許文献１〜５では、太陽電池モジュールの太陽電池用バックシートから端子ボックスを分離することについては何ら記載されていない。
例えば、特許文献４には、太陽電池モジュールの一部材であるガラス板をリサイクルする方法が開示されているが、太陽電池モジュールの太陽電池用バックシートから端子ボックスを分離することについては何ら記載されていない。
また、特許文献５には、結晶シリコン系太陽電池モジュールの中からシリコン基板材料を取り出してリサイクル方法が開示されているが、太陽電池モジュールの太陽電池用バックシートから端子ボックスを分離することについては何ら記載されていない。
【０００７】
一方、太陽電池モジュールの耐候性を確保する観点から、太陽電池用バックシートには、紫外線照射に対する耐久性が要求される。
【０００８】
従って、本発明の第１態様の課題は、紫外線照射に対する耐久性を備え、かつ、端子ボックスの分離性が向上された太陽電池用バックシートを提供することである。
また、本発明の第２態様の課題は、上記太陽電池用バックシートを製造するための太陽電池用バックシートの製造方法を提供することである。
また、本発明の第３態様の課題は、上記太陽電池用バックシートを備える太陽電池モジュールを提供することである。
また、本発明の第４態様の課題は、端子ボックスの分離性が向上された太陽電池モジュールのリサイクル方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するための手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞  支持体と、支持体の少なくとも一方の面上に配置された樹脂層と、を備え、
樹脂層は、シリコーン樹脂、ガラス転移温度が４０℃以上であるポリエステル樹脂、及び、樹脂層の固形分量に対する含有量が３５質量％〜７０質量％である無機フィラーを含有し、かつ、空隙を有する太陽電池用バックシート。
＜２＞  樹脂層の空隙率が１．０％〜７．７％である＜１＞に記載の太陽電池用バックシート。
＜３＞  上記ポリエステル樹脂の含有量が、ポリエステル樹脂及びシリコーン樹脂の総含有量に対して５質量％〜７５質量％である＜１＞又は＜２＞に記載の太陽電池用バックシート。
＜４＞  上記ポリエステル樹脂が、ナフタレン環以外の芳香環を含む＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の太陽電池用バックシート。
＜５＞  上記ポリエステル樹脂が、グリシジル基に由来する構造を含む＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の太陽電池用バックシート。
＜６＞  上記無機フィラーが、酸化チタン及びカーボンブラックからなる群から選択される少なくとも１種である＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の太陽電池用バックシート。
＜７＞  更に、樹脂層上に配置されたフッ素樹脂層を備える＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の太陽電池用バックシート。
＜８＞  樹脂層が、オキサゾリン系架橋剤に由来する構造を含み、かつ、オニウム化合物を含有する＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載の太陽電池用バックシート。
＜９＞  更に、支持体と樹脂層との間に配置されたアクリル樹脂層を備える＜１＞〜＜８＞のいずれか１つに記載の太陽電池用バックシート。
＜１０＞  ＜１＞〜＜９＞のいずれか１つに記載の太陽電池用バックシートを製造する方法であって、
支持体の少なくとも一方の面上に、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、無機フィラー、及び水を含有する塗布液を塗布し、乾燥させることにより、樹脂層を形成する工程を有する太陽電池用バックシートの製造方法。
＜１１＞  太陽光が入射する光透過性のフロント基板と、
フロント基板の太陽光が入射する側とは反対側に配置され、太陽電池素子及び太陽電池素子を封止する封止剤を含む素子構造部と、
素子構造部のフロント基板が位置する側とは反対側に配置された＜１＞〜＜９＞のいずれか１つに記載の太陽電池用バックシートと、
太陽電池用バックシートの素子構造部が位置する側とは反対側に配置された端子ボックスと、
を備える太陽電池モジュール。
＜１２＞  ＜１１＞に記載の太陽電池モジュールをリサイクルする方法であって、
太陽電池モジュールの太陽電池用バックシートの樹脂層と、アルカリ溶液と、を接触させることにより、太陽電池モジュールから端子ボックスを分離する工程を有する太陽電池モジュールのリサイクル方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の第１態様によれば、紫外線照射に対する耐久性を備え、かつ、端子ボックスの分離性が向上された太陽電池用バックシートが提供される。
また、本発明の第２態様によれば、上記太陽電池用バックシートを製造するための太陽電池用バックシートの製造方法が提供される。
また、本発明の第３態様によれば、上記太陽電池用バックシートを備える太陽電池モジュールが提供される。
また、本発明の第４態様によれば、端子ボックスの分離性が向上された太陽電池モジュールのリサイクル方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】太陽電池用バックシートを備える太陽電池モジュールの一例を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本明細書において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
本明細書において、組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する上記複数の物質の合計量を意味する。
本明細書において、「工程」との語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
本明細書において、「光透過性」とは、波長４００ｎｍ〜８００ｎｍの光の最低透過率が８０％以上（好ましくは９０％以上、より好ましくは９５％以上）であることを意味する。
【００１３】
〔太陽電池用バックシート〕
本開示の太陽電池用バックシートは、支持体と、支持体の少なくとも一方の面上に配置された樹脂層（以下、「特定樹脂層」ともいう）と、を備え、特定樹脂層は、シリコーン樹脂、ガラス転移温度が４０℃以上であるポリエステル樹脂、及び、特定樹脂層の固形分量に対する含有量が３５質量％〜７０質量％である無機フィラーを含有し、かつ、空隙を有する。
本開示の太陽電池用バックシートによれば、紫外線照射に対する耐久性（以下、単に「耐久性」ともいう）を備え、かつ、端子ボックスの分離性（以下、単に「分離性」ともいう）が向上される。
【００１４】
本明細書において、端子ボックスの分離性とは、端子ボックスが接着されている太陽電池用バックシートから端子ボックスを分離する際の分離性を意味する。
本明細書において、「端子ボックスが接着されている太陽電池用バックシートから端子ボックスを分離する」とは、端子ボックスが接着されている太陽電池用バックシートの特定樹脂層をアルカリ溶液によって破壊することにより、端子ボックスが接着されている太陽電池用バックシートを、太陽電池用バックシートの支持体側の部分と、端子ボックス側の部分と、に分離することを意味する。
【００１５】
以下、端子ボックスの分離性の効果が奏される推定理由について、図１を参照しながら説明する。但し、本開示の太陽電池用バックシートは、図１に示す態様には限定されない。
【００１６】
図１は、端子ボックスと本開示の太陽電池用バックシートとを備える太陽電池モジュールの一例を示す概略断面図である。
図１に示す太陽電池モジュールは、後述する本開示の太陽電池モジュールの一例でもある。
【００１７】
図１に示されるように、この一例にかかる太陽電池モジュール１００は、太陽光５０が入射する光透過性のフロント基板３０と、フロント基板３０の太陽光が入射する側とは反対側に配置され、太陽電池素子３２及び太陽電池素子３２を封止する封止剤３４を含む素子構造部３６と、素子構造部３６のフロント基板３０が位置する側とは反対側に配置された太陽電池用バックシート２０と、太陽電池用バックシート２０の素子構造部３６が位置する側とは反対側に配置された端子ボックス４０と、を備える。
【００１８】
太陽電池用バックシート２０は、本開示の太陽電池用バックシートの一例である。
太陽電池用バックシート２０は、支持体１０と、支持体１０の一方の面上に配置された特定樹脂層１２と、を備える。
特定樹脂層１２は、空隙１３を有する。
更に、特定樹脂層１２は、シリコーン樹脂、ガラス転移温度が４０℃以上であるポリエステル樹脂、及び、特定樹脂層の固形分量に対する含有量が３５質量％〜７０質量％である無機フィラーを含有する。
太陽電池用バックシート２０は、更に、支持体１０と特定樹脂層１２との間に、下塗り層として、アクリル樹脂層１８を備える。太陽電池用バックシート２０は、特定樹脂層１２上（即ち、特定樹脂層１２から見て支持体１０が位置する側とは反対側）に、上層としてフッ素樹脂層１６を備える。
太陽電池用バックシート２０は、更に、支持体１０から見て特定樹脂層１２が位置する側とは反対側に、素子構造部３６との接着を容易とするための易接着層１９を備える。
但し、フッ素樹脂層１６、アクリル樹脂層１８、及び易接着層１９のうちの少なくとも１つは省略されていてもよい。
【００１９】
本明細書中において、支持体の一方の面上における「上」、特定樹脂層上における「上」、及び上層における「上」は、いずれも支持体から遠ざかる方向を意味する用語であり、重力方向に対して反対方向を意味する用語ではない。
【００２０】
太陽電池モジュール１００において、素子構造部３６は、太陽電池用バックシート２０の易接着性１９により、太陽電池用バックシート２０に接着されている。
【００２１】
太陽電池モジュール１００において、太陽電池用バックシート２０の素子構造部３６が位置する側とは反対側に、接着層４２を介し、端子ボックス４０が接着されている。
【００２２】
次に、太陽電池用モジュール１００の太陽電池用バックシート２０からの端子ボックス４０の分離について説明する。
端子ボックス４０の分離は、少なくとも特定樹脂層１２とアルカリ溶液とを接触させる（例えば、太陽電池用モジュール１００の全体をアルカリ溶液に浸漬する）ことにより行う。アルカリ溶液として、好ましくはｐＨ（２５℃）が１２〜１４（より好ましくは１３〜１４）のアルカリ溶液である。
ここで、特定樹脂層１２は、空隙１３を有し、かつ、ポリエステル樹脂を含有する。従って、特定樹脂層１２とアルカリ溶液とを接触させた場合（例えば、太陽電池用モジュール１００の全体をアルカリ溶液に浸漬した場合）、アルカリ溶液が特定樹脂層１２中の空隙１３に浸透し、かつ、特定樹脂層１２中に含有されるポリエステル樹脂がアルカリ溶液によって加水分解される。これら浸透及び加水分解によって特定樹脂層１２が破壊されるので、太陽電池用モジュール１００の太陽電池用バックシート２０から端子ボックス４０が容易に分離される。
【００２３】
従来、太陽電池モジュールから端子ボックスを分離するためには、物理的に非常に大きな力を加えて太陽電池モジュールを破壊する必要があった。
これに対し、本開示の太陽電池用バックシートを備える太陽電池用モジュールでは、上述したとおり、特定樹脂層とアルカリ溶液との接触によって特定樹脂層を破壊することにより、太陽電池用モジュールから端子ボックスを容易に分離できる。
【００２４】
以上のように、本開示における端子ボックスの分離性の効果には、直接的には、特定樹脂層が空隙を有すること、及び、特定樹脂層がポリエステル樹脂を含有することが関係していると考えられる。
ここで、特定樹脂層の空隙は、特定樹脂層がガラス転移温度４０℃以上のポリエステル樹脂を含有すること、及び、特定樹脂層が固形分量に対して３５質量％以上の無機フィラーを含有することによって生じると考えられる。
詳細には、特定樹脂層に含有されるポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上であると、特定樹脂層の造膜性が低下する。特定樹脂層の造膜性が低下すること、及び、特定樹脂層中に無機フィラーがある程度多く含有されていることに起因して、無機フィラー周りに空隙が形成されると考えられる。
【００２５】
次に、本開示において、耐久性の効果が奏される推定理由について説明する。
本開示の太陽電池用バックシートでは、特定樹脂層がシリコーン樹脂を含有すること、及び、特定樹脂層が無機フィラーを特定樹脂層の固形分量に対して３５質量％〜７０質量％含有することにより、耐久性（即ち、紫外線照射に対する耐久性）が確保されると考えられる。
詳細には、特定樹脂層がシリコーン樹脂を含有することにより、特定樹脂層がシリコーン樹脂を含有せずポリエステル樹脂を含有する場合と比較して、太陽電池用バックシートの特定樹脂層の耐久性が向上すると考えられる。
また、特定樹脂層の固形分量に対する無機フィラーの含有量が３５質量％以上であることにより、無機フィラー自体の作用により、太陽電池用バックシートの特定樹脂層の耐久性が向上すると考えられる。
また、特定樹脂層の固形分量に対する無機フィラーの含有量が７０質量％以下であることにより、特定樹脂層中の樹脂成分（即ち、上記シリコーン樹脂及び上記ポリエステル樹脂を含む樹脂成分）の量が確保され、かつ、後述する特定樹脂層中の空隙率が大きくなりすぎることが抑制され、その結果、太陽電池用バックシートの特定樹脂層の耐久性が向上すると考えられる。
【００２６】
＜支持体＞
本開示の太陽電池用バックシートは、支持体を備える。
支持体の材料としては、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレンなどのポリオレフィン、又はポリフッ化ビニルなどのフッ素系ポリマー等が挙げられ、ポリエステルが好ましい。
本開示の太陽電池用バックシートにおける支持体としては、ポリエステルフィルムが好ましい。
【００２７】
ポリエステルとしては、芳香族二塩基酸又はそのエステル形成性誘導体とジオール又はそのエステル形成性誘導体とから合成される線状飽和ポリエステルであることが好ましい。また、ポリエステルは、単独重合体であってもよいし、共重合体であってもよい。更に、ポリエステルに他の種類の樹脂、例えばポリイミド等を少量ブレンドしたものであってもよい。
ポリエステルの具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）、ポリエチレン−２，６−ナフタレートなどを挙げることができる。
中でもポリエステルとしては、力学的物性やコストのバランスの点で、ポリエチレンテレフタレートが特に好ましい。
【００２８】
ポリエステル中のカルボキシ基含量は、５５モル／ｔ以下が好ましく（ここで、ｔはｔｏｎを意味する。なお、ｔｏｎは、１０００ｋｇを意味する。）、より好ましくは３５モル／ｔ以下が好ましい。カルボキシ基含量が５５モル/ｔ以下であると、耐加水分解性を保持し、湿熱経時したときの強度低下を小さく抑制することができる。カルボキシ基含量の下限は、支持体上に形成される層との間の接着性を保持する点から２モル／ｔが望ましい。
【００２９】
ポリエステル中のカルボキシ基含量は、重合触媒種、製膜条件（製膜温度、製膜時間等）、固相重合により調整することが可能である。
【００３０】
ポリエステルを重合する際には、カルボキシ基含量を所定の範囲以下に抑える観点から、Ｓｂ系、Ｇｅ系、Ｔｉ系の化合物を触媒として用いることが好ましく、中でも特にＴｉ系化合物が好ましい。
【００３１】
Ｔｉ系化合物を用いる場合、Ｔｉ系化合物をＴｉ元素換算値が１ｐｐｍ以上３０ｐｐｍ以下、より好ましくは３ｐｐｍ以上１５ｐｐｍ以下の範囲となるように触媒として用いることにより重合する態様が好ましい。Ｔｉ系化合物の割合が上記範囲内であると、末端カルボキシ基を上記範囲に調整することが可能であり、支持体の耐加水分解性を高く保つことができる。
【００３２】
Ｔｉ系化合物を用いたポリエステルの合成には、例えば、特公平８−３０１１９８号公報、特許第２５４３６２４号、特許第３３３５６８３号、特許第３７１７３８０号、特許第３８９７７５６号、特許第３９６２２２６号、特許第３９７９８６６号、特許第３９９６８７１号、特許第４０００８６７号、特許第４０５３８３７号、特許第４１２７１１９号、特許第４１３４７１０号、特許第４１５９１５４号、特許第４２６９７０４号、特許第４３１３５３８号等に記載の方法を適用できる。
【００３３】
ポリエステルは、重合後に固相重合されていることが好ましい。
これにより、好ましいカルボキシ基含量を達成することができる。固相重合は、重合後のポリエステルを真空中あるいは窒素ガス中で１７０℃〜２４０℃程度の温度で５〜１００時間程度加熱して重合度を増大させる手法である。具体的には、固相重合には、特許第２６２１５６３号、特許第３１２１８７６号、特許第３１３６７７４号、特許第３６０３５８５号、特許第３６１６５２２号、特許第３６１７３４０号、特許第３６８０５２３号、特許第３７１７３９２号、特許第４１６７１５９号等に記載の方法を適用することができる。
【００３４】
本開示の太陽電池用バックシートの支持体として、ポリエステルフィルムを用いる場合、ポリエステルフィルムとしては、機械強度の点から、２軸延伸されたポリエステルフィルムが好ましい。
【００３５】
支持体の厚さとしては、２５μｍ〜３００μｍが好ましい。
支持体の厚さが２５μｍ以上であると力学強度が良好であり、支持体の厚さが３００μｍ以下であるとコスト的に有利である。
【００３６】
＜特定樹脂層＞
本開示の太陽電池用バックシート（例えば太陽電池用バックシート２０）は、支持体（例えば支持体１０）の少なくとも一方の面上に、特定樹脂層（例えば特定樹脂層１２）を備える。
特定樹脂層は、シリコーン樹脂、ガラス転移温度が４０℃以上であるポリエステル樹脂（以下、「特定ポリエステル樹脂」ともいう）、及び、樹脂層の固形分量に対する含有量が３５質量％〜７０質量％である無機フィラーを含有し、かつ、空隙（例えば空隙１３）を有する層である。
【００３７】
（空隙）
特定樹脂層は、空隙を有する。
特定樹脂層が空隙を有することにより、前述のとおり、特定樹脂層とアルカリ溶液とが接触した場合に、特定樹脂層中（詳細には空隙中）にアルカリ溶液が浸透する。このアルカリ溶液の浸透、及び、特定樹脂層中の特定ポリエステル樹脂の加水分解により、特定樹脂層が破壊され、端子ボックスの分離性の効果が奏される。
【００３８】
本明細書において、「特定樹脂層が空隙を有する」とは、特定樹脂層が実質的に空隙を有すること（即ち、特定樹脂層の空隙率が１．０％以上であること）を意味する。
本明細書において、特定樹脂層の空隙率とは、特定樹脂層の断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ；Scanning Electron Microscope）によって倍率５０００倍で撮影した断面ＳＥＭ写真において、特定樹脂層の実面積１８０μｍ２に相当する範囲全体に対する空隙の面積比率（％）を意味する。
【００３９】
特定樹脂層の空隙率は、１．０％〜７．７％であることが好ましい。
特定樹脂層の空隙率が１．０％以上であること（即ち、特定樹脂層が空隙を有すること）により、上述のとおり、端子ボックスの分離性が向上する。端子ボックスの分離性をより向上させる観点から、特定樹脂層における空隙率は、１．３％以上がより好ましい。
前述のとおり、本開示の太陽電池用バックシートでは、特定樹脂層がガラス転移温度４０℃以上のポリエステル樹脂を含有すること、及び、特定樹脂層の固形分量に対する無機フィラーの含有量が３５質量％以上であることにより、特定樹脂層に空隙が形成され、特定樹脂層の空隙率が１．０％以上となる。
【００４０】
一方、特定樹脂層の空隙率が７．７％以下であると、太陽電池用バックシート（特定樹脂層）の耐久性が向上する。特定樹脂層の耐久性をより向上させる観点から、特定樹脂層における空隙率は、５．７％以下がより好ましい。
本開示の太陽電池用バックシートでは、特定樹脂層の固形分量に対する無機フィラーの含有量が７０質量％以下であることにより、特定樹脂層の空隙率が７．７％以下であることが達成され易い。
【００４１】
（シリコーン樹脂）
特定樹脂層は、シリコーン樹脂を少なくとも１種含有する。
シリコーン樹脂は、太陽電池用バックシート（詳細には特定樹脂層）の耐久性に寄与する成分である。
【００４２】
シリコーン樹脂は、主鎖及び／又は側鎖に、シロキサン結合を有するポリマーである。
シリコーン樹脂としては、少なくとも１種の（ポリ）シロキサンと、少なくとも１種の他のポリマー（例えば、アクリル系ポリマー）と、が共重合した複合ポリマーが好ましい。
複合ポリマーは、ブロック共重合体であってもよい。
ここで、「（ポリ）シロキサン」は、シロキサン結合を１つ以上有する化合物の総称である。
（ポリ）シロキサンとしては、下記一般式（１）で表される構造単位を含む化合物が挙げられる。
【００４３】
【化１】
2019207900.tif 000003
【００４４】
一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、又は１価の有機基を表す。ここで、Ｒ１とＲ２とは同一でも異なってもよく、複数のＲ１及びＲ２は各々、互いに同一でも異なってもよい。ｎは、１以上の整数を表す。
【００４５】
Ｒ１及びＲ２で表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子等を挙げることができる。
【００４６】
Ｒ１及びＲ２で表される「１価の有機基」は、Ｓｉ原子と共有結合可能な基である。
１価の有機基としては、例えば、アルキル基（例：メチル基、エチル基など）、アリール基（例：フェニル基など）、アラルキル基（例：ベンジル基、フェニルエチル基など）、アルコキシ基（例：メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基など）、アリールオキシ基（例；フェノキシ基など）、メルカプト基、アミノ基（例：アミノ基、ジエチルアミノ基など）、アミド基等が挙げられる。
これらの基は、置換基を有していてもよい。
【００４７】
Ｒ１及びＲ２としては、特定樹脂層と支持体などの隣接材料との接着性、及び、湿熱環境下での特定樹脂層の耐久性の点で、水素原子、塩素原子、臭素原子、無置換の若しくは置換された炭素数１〜４のアルキル基（特にメチル基及びエチル基）、無置換の若しくは置換されたフェニル基、無置換の若しくは置換されたアルコキシ基、メルカプト基、無置換のアミノ基、又はアミド基が好ましく、
湿熱環境下での耐久性の点で、無置換の又は置換されたアルコキシ基（好ましくは炭素数１〜４のアルコキシ基）がより好ましい。
【００４８】
ｎは、１〜５０００であることが好ましく、１〜１０００であることがより好ましい。
【００４９】
複合ポリマー中における一般式（１）で表される構造単位の比率は、複合ポリマーの全質量に対し、１５質量％〜８５質量％が好ましく、２０質量％〜８０質量％の範囲がより好ましい。
一般式（１）で表される構造単位の比率が１５質量％以上であると、特定樹脂層と支持体との接着性、及び、湿熱環境下に曝された際の接着耐久性がより向上する。
一般式（１）で表される構造単位の比率が８５質量％以下であると、複合ポリマーを含む水分散物の安定性がより向上する。
【００５０】
また、一般式（１）で表される構造単位に対して共重合する非シロキサン系構造単位（ポリマーに由来の構造部分）は、シロキサン構造を有していないこと以外は特に制限されない。
非シロキサン系構造単位としては、任意のポリマーに由来のポリマーセグメントを適用できる。
非シロキサン系構造単位を形成するための重合体（前駆ポリマー）としては、例えば、ビニル系重合体（例えばアクリル系重合体）、ポリエステル系重合体、ポリウレタン系重合体等の各種の重合体等が挙げられる。
前駆ポリマーとしては、調製が容易なこと及び耐加水分解性に優れる点から、ビニル系重合体及びポリウレタン系重合体が好ましく、ビニル系重合体がより好ましく、アクリル系重合体が特に好ましい。
【００５１】
ビニル系重合体の代表的な例としては、アクリル系重合体、カルボン酸ビニルエステル系重合体、芳香族ビニル系重合体、フルオロオレフィン系重合体等の各種の重合体が挙げられる。中でも、設計の自由度の観点から、アクリル系重合体が特に好ましい。
【００５２】
なお、前駆ポリマーは、一種単独でもよいし、２種以上であってもよい。
【００５３】
また、前駆ポリマーは、酸基及び中和された酸基の少なくとも１つ並びに／又は加水分解性シリル基を含有するものが好ましい。
酸基及び中和された酸基の少なくとも１つ並びに／又は加水分解性シリル基を含有する前駆ポリマーとしてのビニル系重合体は、例えば、
（ａ）酸基を含むビニル系単量体と加水分解性シリル基及び／又はシラノール基を含むビニル系単量体とを、これらと共重合可能な単量体と共重合させる方法、
（ｂ）予め調製した水酸基並びに加水分解性シリル基及び／又はシラノール基を含むビニル系重合体にポリカルボン酸無水物を反応させる方法、
（ｃ）予め調製した酸無水基並びに加水分解性シリル基及び／又はシラノール基を含むビニル系重合体を、活性水素を有する化合物（水、アルコール、アミン等）と反応させる方法などの各種方法を利用して調製することができる。
【００５４】
このような前駆ポリマーは、例えば、特開２００９−５２０１１号公報の段落番号００２１〜００７８に記載の方法を利用して、製造又は入手することができる。
【００５５】
複合ポリマーの合成方法については、例えば、特開平２−８２０９号公報、特開平１１−２０９６９３号公報に記載されている。
【００５６】
シリコーン樹脂としては、複合ポリマーを単独で用いてもよいし、他のシリコーンポリマーと併用してもよい。
他のシリコーンポリマーを併用する場合、複合ポリマーの比率は、特定樹脂層中の全樹脂成分に対し、２０質量％以上が好ましく、４０質量％以上がより好ましい。
複合ポリマーの比率が２０質量％以上であると、特定樹脂層と支持体との接着性、及び、湿熱環境下に曝された際の接着耐久性がより向上する。
【００５７】
複合ポリマーの分子量は、５，０００〜１００，０００であることが好ましく、１０，０００〜５０，０００であることがより好ましい。
【００５８】
複合ポリマーの調製には、
（ｉ）前駆ポリマーと、一般式（１）で表される構造単位を有するポリシロキサンと、を反応させる方法、
（ii）前駆ポリマーの存在下に、Ｒ１及び／又はＲ２が加水分解性基である一般式（１）で表される構造単位を有するシラン化合物を加水分解縮合させる方法、
等の方法を利用することができる。
（ii）の方法で用いられるシラン化合物としては、各種シラン化合物が挙げられるが、アルコキシシラン化合物が特に好ましい。
【００５９】
（ｉ）の方法により複合ポリマーを調製する場合、例えば、前駆ポリマーとポリシロキサンとの混合物に、必要に応じて水と触媒を加え、２０℃〜１５０℃程度の温度で３０分〜３０時間程度（好ましくは５０℃〜１３０℃で１時間〜２０時間）反応させることにより調製することができる。
触媒としては、酸性化合物、塩基性化合物、金属含有化合物等の各種のシラノール縮合触媒を添加することができる。
【００６０】
また、（ii）の方法により複合ポリマーを調製する場合、例えば、前駆ポリマーとアルコキシシラン化合物の混合物に、水とシラノール縮合触媒を添加して、２０〜１５０℃程度の温度で３０分〜３０時間程度（好ましくは５０〜１３０℃で１〜２０時間）加水分解縮合を行なうことにより調製することができる。
【００６１】
シリコーン樹脂の例としては、セラネート（登録商標）ＷＳＡ１０６０（ポリシロキサン部位：約７５％）、ＷＳＡ１０７０（ポリシロキサン部位：約３０％）（ともにＤＩＣ社製）、Ｈ７６２０、Ｈ７６３０、Ｈ７６５０（ともに旭化成ケミカルズ社製）などが挙げられる。
【００６２】
（特定ポリエステル樹脂）
特定樹脂層は、特定ポリエステル樹脂（即ち、ガラス転移温度が４０℃以上であるポリエステル樹脂）を少なくとも１種含有する。
前述のとおり、本開示における端子ボックスの分離性の効果は、特定樹脂層の空隙へのアルカリ溶液の浸透、及び、特定樹脂層中の特定ポリエステル樹脂の加水分解により、特定樹脂層が破壊されることによって奏されると考えられる。
【００６３】
特定樹脂層中における特定ポリエステル樹脂の含有量には特に制限はない。
特定樹脂層中における特定ポリエステル樹脂の含有量としては、特定ポリエステル樹脂及びシリコーン樹脂の総含有量に対し、５質量％〜７５質量％であることが好ましい。
上記含有量が５質量％以上であると、端子ボックスの分離性がより向上する。
上記含有量が７５質量％以下であると、特定樹脂層の耐久性がより向上する。
【００６４】
また、特定樹脂層では、特定ポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上であることにより、特定ポリエステル樹脂の造膜性が低下し、その結果、無機フィラーの周りに空隙が形成されると考えられる。
かかる効果がより効果的に奏される観点から、特定ポリエステル樹脂のＴｇは、４７℃以上であることが好ましい。
一方、特定ポリエステル樹脂の製造適性の観点から、特定ポリエステル樹脂のＴｇは、１２０℃以下であることが好ましく、１１０℃以下であることがより好ましい。
【００６５】
特定ポリエステル樹脂は、Ｔｇを上昇させて造膜性をより低下させる観点から、芳香環を含むことが好ましい。
芳香環としては、紫外線の吸収による特定ポリエステル樹脂の劣化を抑制する観点から、ナフタレン環以外の芳香環が好ましく、ベンゼン環が特に好ましい。
【００６６】
また、特定ポリエステル樹脂は、グリシジル基に由来する構造を含むことが好ましい。
グリシジル基は、架橋基として機能する。
従って、特定ポリエステル樹脂がグリシジル基に由来する構造を含む場合には、特定樹脂層中での特定ポリエステル樹脂の架橋密度が向上するので、特定樹脂層の耐久性がより向上する。
【００６７】
特定ポリエステル樹脂は、水への分散性をより向上させる観点から、極性基を少なくとも１種有することが好ましい。
極性基としては、スルホン酸金属塩基、カルボキシ基、リン酸基等が挙げられる。
極性基としては、水への分散性及び特定ポリエステル樹脂の水分散体の長期安定性をより向上させる観点から、スルホン酸金属塩基及び／又はカルボキシ基が好ましく、スルホン酸金属塩基が特に好ましい。
【００６８】
特定ポリエステル樹脂としては、
２価以上の多価カルボン酸化合物の少なくとも１種からなるカルボン酸成分と、２価以上の多価アルコール化合物の少なくとも１種からなるアルコール成分と、が重縮合したポリエステル樹脂、又は、
上記カルボン酸成分と、上記アルコール成分と、ヒドロキシカルボン酸及び／又はラクトンと、が重縮合したポリエステル樹脂が好ましい。
いずれの態様においても、カルボン酸成分及びアルコール成分の少なくとも一方は、２種以上の化合物からなることが好ましい。
【００６９】
また、特定ポリエステル樹脂は、主としてジカルボン酸成分とグリコール成分とが重縮合したポリエステル樹脂であることが好ましい。
ここで、「主として」とは、特定ポリエステル樹脂を形成するための全酸成分及び全アルコール成分の合計量に対し、ジカルボン酸成分及びグリコール成分の量が５０モル％以上であることを意味する。
【００７０】
ジカルボン酸成分に含まれるジカルボン酸としては、芳香族ジカルボン酸又は脂肪族ジカルボン酸が好ましい。
中でも、特定樹脂層中に空隙をより形成し易い点で、芳香族ジカルボン酸が好ましい。
カルボン酸成分全体に対する芳香族ジカルボン酸の量は、好ましくは４０モル％以上、より好ましくは４５モル％以上、更に好ましくは５０モル％以上、特に好ましくは５５モル％以上である。
【００７１】
芳香族ジカルボン酸として、具体的には、ベンゼン環を含むテレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、ナフタレン環を含むナフタレンジカルボン酸等が挙げられる。
中でも、ナフタレン環以外の芳香環を含む、テレフタル酸、イソフタル酸、又はオルトフタル酸が好ましい。
【００７２】
脂肪族ジカルボン酸は、具体的には、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸等が挙げられるが、これらに限定されない。
また、その他の多価カルボン酸成分として、ｐ−オキシ安息香酸、ｐ−（ヒドロキシエトキシ）安息香酸等の芳香族オキシカルボン酸；フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸等の不飽和脂環族；１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸；等を用いることもできる。
多価カルボン酸成分は、更に必要に応じて、トリカルボン酸（例えば、トリメリット酸、トリメシン酸等）、テトラカルボン酸（例えばピロメリット酸）、これらの無水物、等を含んでいてもよい。
【００７３】
グリコール成分としては、具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール（以下、２ＭＧともいう）、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等が挙げられるが、これらに限定されない。これらグリコール成分を単独でまたは２種以上併用して使用することができる。
また、グリコール成分としては、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジオール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物およびプロピレンオキサイド付加物、水素化ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物およびプロピレンオキサイド付加物等を用いることもできる。
グリコール成分は、上述した化合物の他、更に必要に応じ、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトールなどのトリオール、及び／又はテトラオールを少量含んでもよい。
【００７４】
特定ポリエステル樹脂にスルホン酸金属塩基を導入する方法としては特に限定はないが、スルホン酸金属塩基を含有するジカルボン酸またはグリコールをポリエステル樹脂の重合時に共重合させる方法が挙げられる。
スルホン酸金属塩基を含有するジカルボン酸としては、スルホン酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩を含有するジカルボン酸が挙げられ、より具体的には、５−スルホナトイソフタル酸ナトリウム、５−スルホナトイソフタル酸カリウム、４−スルホナフタレン−２，７−ジカルボン酸ナトリウム、５−〔４−スルホフェノキシ〕イソフタル酸ナトリウム等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００７５】
スルホン酸金属塩基を含有するグリコールとしては、スルホン酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩を含有するグリコールが挙げられ、より具体的には、２−スルホ−１，４−ブタンジオールのナトリウム塩、２，５−ジメチル−３−スルホ−２，５−ヘキサンジオールのナトリウム塩等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００７６】
特定ポリエステル樹脂にスルホン酸金属塩基を導入する方法においては、これらスルホン酸金属塩基を含有するジカルボン酸またはグリコールを、単独でまたは２種以上を併用して使用できる。
【００７７】
特定ポリエステル樹脂には、スルホン酸金属塩以外の親水性基としてカルボキシ基を導入することもできる。
特定ポリエステル樹脂にカルボキシ基を導入する方法としては、
ポリエステル樹脂を合成した後に、常圧、窒素雰囲気下で、多価カルボン酸無水物を後付加してカルボキシ基を導入する方法；
ポリエステル樹脂が高分子量化される前のオリゴマー状態のものに多価カルボン酸無水物を投入し、次いで減圧下の重縮合反応により高分子量化することでカルボキシ基を導入する方法；等が挙げられる。
これら２つの方法のうち、目標とする酸価が得られやすい点で、前者の方法が好ましい。
【００７８】
多価カルボン酸無水物の具体例としては、無水トリメリット酸、無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水１，８−ナフタル酸、無水１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、シクロヘキサン−１，２，３，４−テトラカルボン酸−３，４−無水物、エチレングリコールビスアンヒドロトリメリテート、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物、ナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボン酸二無水物などが挙げられるが、これらに限定されない。
これら多価カルボン酸無水物を単独でまたは２種以上併用して使用することができる。
【００７９】
特定ポリエステル樹脂において、ジカルボン酸成分に由来する構造単位とグリコール成分に由来する構造単位の合計は、特定ポリエステル樹脂に含まれる全構造単位に対し、３０モル％以上であることが好ましく、５０モル％以上であることがより好ましく、７０モル％以上であることが更に好ましい。
特定ポリエステル樹脂において、ジカルボン酸成分に由来する構造単位とグリコール成分に由来する構造単位の合計は、１００モル％であってもよい。
【００８０】
また、特定ポリエステル樹脂には、ジカルボン酸成分及びグリコール成分以外のその他の成分が共重合されていてもよい。
例えば、特定ポリエステル樹脂としては、アクリル樹脂とポリエステル樹脂との複合樹脂であってもよい。
アクリル樹脂とポリエステル樹脂との複合樹脂の水分散液の市販品としては、高松油脂製のペスレジン（登録商標）Ａシリーズが挙げられる。
中でも、ペスレジンＡ６４７ＧＥＸ中のポリエステル樹脂は、グリシジル基含有アクリル樹脂とポリエステル樹脂との複合樹脂であり、グリシジル基を有する。このポリエステル樹脂中のグリシジル基は、特定樹脂層の形成の際、架橋により、グリシジル基に由来する構造を形成する。このため、ペスレジンＡ６４７ＧＥＸ中のポリエステル樹脂は、特定樹脂層の耐久性の観点からみて好ましい。
【００８１】
特定樹脂層の形成には、特定ポリエステル樹脂の水分散物又は水溶液を用いることができる。
特定ポリエステル樹脂の水分散物又は水溶液の市販品としては、上記高松油脂製のペスレジン（登録商標）Ａシリーズ、互応化学工業社製のプラスコート（登録商標）シリーズ、日本合成化学社製の水分散型ポリエスター（登録商標）シリーズ、東洋紡社製のバイロナール（登録商標）シリーズが挙げられる。
【００８２】
また、一般に、ポリエステル樹脂の水分散物には、添加剤として、造膜助剤が含まれることがある。
造膜助剤の機能は、ポリエステル樹脂の造膜性を向上させることである。従って、ポリエステル樹脂の水分散物に造膜助剤が含まれると、ポリエステル樹脂の造膜性が向上する。
造膜助剤としては、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブなどがあげられる。
【００８３】
特定樹脂層中に空隙を設ける観点からみると、ポリエステル樹脂の造膜性は寧ろ低いことが好ましい。かかる観点から、特定樹脂層の形成に用いられ得る、特定ポリエステル樹脂の水分散物又は水溶液には、造膜助剤が含まれることは寧ろ好ましくない。
具体的には、
高松油脂社製のペスレジンＡ１２０には、造膜助剤としてブチルセロソルブが１２〜１３質量％含有されており、
東洋紡社製のバイロナールＭＤ１２００には、造膜助剤としてブチルセロソルブが１１質量％含有されており、
東洋紡社製のバイロナールＭＤ１２４５には、造膜助剤としてブチルセロソルブが１０質量％含有されている。
従って、これらの市販品は、特定ポリエステル樹脂の水分散物又は水溶液としては好ましくない。
【００８４】
特定ポリエステル樹脂の水分散物又は水溶液中における造膜助剤の含有量は、水分散物又は水溶液の全量に対し、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、さらに好ましくは２質量％以下である。
また、特定樹脂層の形成に用いられ得る、特定樹脂層形成用塗布液における造膜助剤の含有量は、特定樹脂層形成用塗布液の全量に対し、好ましくは２．８質量％以下、より好ましくは２．６質量％以下、さらに好ましくは２．４質量％以下である。
【００８５】
（無機フィラー）
特定樹脂層は、無機フィラーを少なくとも１種含有する。
無機フィラーとしては、酸化チタン、カーボンブラック、コロイダルシリカ、硫酸バリウム、等が挙げられる。
無機フィラーは、特定樹脂層の耐久性をより向上させる観点から、酸化チタン及びカーボンブラックからなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【００８６】
特定樹脂層中における無機フィラーの含有量は、特定樹脂層の固形分量に対し、３５質量％〜７０質量％である。
前述のとおり、上記無機フィラーの含有量３５質量％以上であると、無機フィラーの周りに空隙が形成され易くなるため、端子ボックスの分離性が向上する。
また、前述のとおり、上記無機フィラーの含有量７０質量％以下であると、特定樹脂層中の樹脂成分（即ち、シリコーン樹脂及び特定ポリエステル樹脂を含む樹脂成分）の量が確保され、かつ、特定樹脂層の空隙率が大きくなりすぎることが抑制されるので、特定樹脂層の耐久性が向上する。
【００８７】
（架橋剤に由来する構造）
特定樹脂層は、特定樹脂層の耐久性をより向上させる観点から、架橋剤に由来する構造を含むことが好ましい。
架橋剤としては、エポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、メラミン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤等を挙げることができる。
架橋剤としては、特定樹脂層の耐久性をより向上させる観点から、カルボジイミド系架橋剤又はオキサゾリン系架橋剤が好ましく、オキサゾリン系架橋剤が特に好ましい。
特定樹脂層の形成に用いる架橋剤は、１種のみであっても２種以上であってもよい。
【００８８】
市販のカルボジイミド系架橋剤の例としては、カルボジライト（登録商標）Ｖ−０２、（日清紡績社製）等が挙げられる。
【００８９】
オキサゾリン系架橋剤の具体例としては、２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−５−エチル−２−オキサゾリン、２，２’−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−メチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−エチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−トリメチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−テトラメチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２、２’−ヘキサメチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−オクタメチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−エチレン−ビス−（４，４’−ジメチル−２−オキサゾリン）、２，２’−ｐ−フェニレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−ｍ−フェニレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−ｍ−フェニレン−ビス−（４，４’−ジメチル−２−オキサゾリン）、ビス−（２−オキサゾリニルシクロヘキサン）スルフィド、ビス−（２−オキサゾリニルノルボルナン）スルフィド等が挙げられる。
さらに、これらの化合物の（共）重合体も好ましく用いられる。
市販のオキサゾリン系架橋剤としては、エポクロス（登録商標）Ｋ２０１０Ｅ、Ｋ２０２０Ｅ、Ｋ２０３０Ｅ、ＷＳ−５００、ＷＳ−７００（いずれも日本触媒化学工業社製）等も利用できる。
【００９０】
特定樹脂層の形成に用いる架橋剤の添加量としては、特定樹脂層に含有される樹脂成分の全質量に対し、０．５質量％〜２５質量％の範囲であることが好ましく、１質量％〜２５質量％の範囲がより好ましい。
【００９１】
オキサゾリン系架橋剤のオキサゾリン基の当量［ｍｅｑ／ｇ］は、特定樹脂層に含まれる樹脂成分に対して、０を超え１未満の範囲であることが好ましい。特定樹脂層に含まれる樹脂成分に対するオキサゾリン基の当量を、０ｍｅｑ／ｇを超え１ｍｅｑ／ｇ未満の、架橋剤含有量が比較的少ない特定の範囲とした層とすることにより、特定樹脂層と支持体との間又は層間における密着性により優れる。また、特定樹脂層と支持体との間又は層間の密着性は、その持続性にも優れたものとなる。
中でも、オキサゾリン基の当量は、０．４５ｍｅｑ／ｇ以上１ｍｅｑ／ｇ未満であることが好ましい。
【００９２】
特定樹脂層は、樹脂成分に対して、０．５質量％以上５０質量％以下のオキサゾリン系架橋剤由来の構造部分を含むことが好ましく、より好ましくは０．５質量％以上３０質量％以下であり、更に好ましくは３質量％以上３０質量％以下であり、特に好ましくは５質量％以上２０質量％以下である。
【００９３】
また、特定樹脂層は、特定樹脂層の耐久性をより向上させる観点から、オキサゾリン系架橋剤に由来する構造を含み、かつ、下記のオニウム化合物（好ましくはリン酸水素二アンモニウム）を含有することが好ましい。
【００９４】
（オニウム化合物）
特定樹脂層は、樹脂成分と架橋剤との架橋反応を促進する観点から、オニウム化合物を少なくとも１種含有することが好ましい。
オニウム化合物は、架橋助剤として機能する。
オニウム化合物としては、アンモニウム塩、スルホニウム塩、オキソニウム塩、ヨードニウム塩、ホスホニウム塩、ニトロニウム塩、ニトロソニウム塩、ジアゾニウム塩等が好適に挙げられる。
【００９５】
オニウム化合物の具体例としては、リン酸水素一アンモニウム、リン酸水素二アンモニウム、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸アンモニウム、スルファミン酸アンモニウム、イミドジスルホン酸アンモニウム、塩化テトラブチルアンモニウム、塩化ベンジルトリメチルアンモニウム、塩化トリエチルベンジルアンモニウム、四フッ化ホウ素テトラブチルアンモニウム、六フッ化燐テトラブチルアンモニウム、過塩素酸テトラブチルアンモニウム、硫酸テトラブチルアンモニウム等のアンモニウム塩；
ヨウ化トリメチルスルホニウム、四フッ化ホウ素トリメチルスルホニウム、四フッ化ホウ素ジフェニルメチルスルホニウム、四フッ化ホウ素ベンジルテトラメチレンスルホニウム、六フッ化アンチモン２−ブテニルテトラメチレンスルホニウム、六フッ化アンチモン３−メチル−２−ブテニルテトラメチレンスルホニウム等のスルホニウム塩；
四フッ化ホウ素トリメチルオキソニウム等のオキソニウム塩；
塩化ジフェニルヨードニウム、四フッ化ホウ素ジフェニルヨードニウム等のヨードニウム塩；
六フッ化アンチモンシアノメチルトリブチルホスホニウム、四フッ化ホウ素エトキシカルボニルメチルトリブチルホスホニウム等のホスホニウム塩；
四フッ化ホウ素ニトロニウム等のニトロニウム塩；四フッ化ホウ素ニトロソニウム等のニトロソニウム塩；
塩化４−メトキシベンゼンジアゾニウム等のジアゾニウム塩；
等が挙げられる。
【００９６】
オニウム化合物としては、硬化時間の短縮の点で、アンモニウム塩、スルホニウム塩、ヨードニウム塩、又はホスホニウム塩が好ましく、アンモニウム塩がより好ましい。
アンモニウム塩としては、リン酸水素一アンモニウム又はリン酸水素二アンモニウムが好ましく、リン酸水素二アンモニウムが特に好ましい。
【００９７】
特定樹脂層がオニウム化合物を含有する場合、特定樹脂層におけるオニウム化合物の含有量は、特定樹脂層中の樹脂成分量に対して、０．１質量％〜１５質量％が好ましく、０．５質量％〜１０質量％がより好ましく、１質量％〜５質量％がさらに好ましい。
オニウム化合物の含有量が０．１質量％以上であることは、オニウム化合物を積極的に含有していることを意味する。
オニウム化合物の含有量が１５質量％以下であることは、溶解性、ろ過性などの点で有利である。
【００９８】
（界面活性剤）
特定樹脂層は、界面活性剤を少なくとも１種含有してもよい。
界面活性剤としては、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤等の公知の界面活性剤が挙げられる。
界面活性剤としては、フッ素系界面活性剤が好ましい。
特定樹脂層が界面活性剤を含有する場合、界面活性剤の含有量は、特定樹脂層の固形分量に対し、０．０１質量％〜１質量％が好ましく、０．０１質量％〜０．２質量％がより好ましい。
【００９９】
（特定樹脂層の厚さ）
特定樹脂層の厚さには特に制限はないが、３μｍ〜２５μｍが好ましく、より好ましくは４μｍ〜２０μｍであり、さらに好ましくは５μｍ〜１５μｍである。
【０１００】
（特定樹脂層の形成方法）
特定樹脂層の形成方法は特に限定されない。
特定樹脂層の形成方法としては、例えば、
特定樹脂層の固形分を含有する特定樹脂層形成用塗布液を、支持体の一方の面上に塗布することにより、支持体の一方の面上に特定樹脂層を形成する方法；
少なくとも、特定樹脂層の固形分を含有する特定樹脂層形成用組成物と、支持体の原料と、を共押出しすることにより、支持体の一方の面上に特定樹脂層を形成する方法；
特定樹脂層の固形分を含有する特定樹脂層形成用シートを、支持体の一方の面上に貼り合わせることにより、支持体の一方の面上に特定樹脂層を形成する方法；
等が挙げられる。
特定樹脂層は、支持体の少なくとも一方の面に直接形成してもよいし、支持体の少なくとも一方の面上に他の層（例えば後述の下塗り層）を介して形成してもよいし、
【０１０１】
上記のうち、簡便である点、厚さ均一性が高い特定樹脂層を形成できる点、及び、厚さが薄い特定樹脂層を形成できる点で、塗布による方法が好ましい。
【０１０２】
特定樹脂層形成用塗布液を塗布することによって特定樹脂層を形成する場合、塗布方法としては、例えば、グラビアコーター、バーコーターなどの公知の塗布方法を利用することができる。
特定樹脂層形成用塗布液に含まれる溶媒は、水であってもよいし、有機溶剤であってもよいし、水及び有機溶剤の混合物であってもよい。
特定樹脂層形成用塗布液に含まれる溶媒は、環境負荷の観点から、水を含むことが好ましい。特定樹脂層形成用塗布液に含まれる溶媒中における水の含有量は、６０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましい。
【０１０３】
特定樹脂層形成用塗布液を塗布することによって特定樹脂層を形成する場合、支持体上に塗布された特定樹脂層形成用塗布液を、乾燥させることが好ましい。
乾燥方法には特に制限はなく、公知の方法を適宜適用できる。
乾燥温度として、好ましくは１２０℃〜２００℃であり、より好ましくは１５０℃〜１９０℃である。
乾燥時間として、好ましくは１０秒〜１２０秒であり、より好ましくは１０秒〜６０秒である。
【０１０４】
＜フッ素樹脂層＞
本開示の太陽電池用バックシートは、太陽電池用バックシートの耐久性をより向上させる観点から、特定樹脂層上に、フッ素樹脂層を備えていてもよい。以下、このフッ素樹脂層を、上層と称することがある。
【０１０５】
フッ素樹脂層は、フッ素樹脂を少なくとも１種含有する。
フッ素樹脂層に含有されるフッ素樹脂としては、テトラフルオロエチレン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、塩化３フッ化エチレン、及びテトラフルオロプロピレンからなる群から選択される少なくとも１種のモノマーの重合体（即ち、単独重合体又は共重合体）が挙げられる。
また、フッ素樹脂層に含有されるフッ素樹脂としては、上記群から選択される少なくとも１種のモノマーと、他のモノマーと、の共重合体も挙げられる、
共重合体であるフッ素樹脂としては、テトラフルオロエチレンとテトラフルオロプロピレンとの共重合体、テトラフルオロエチレンとフッ化ビニリデンとの共重合体、テトラフルオロエチレンとエチレンとの共重合体、テトラフルオロエチレンとプロピレンとの共重合体、テトラフルオロエチレンとビニルエーテルとの共重合体、テトラフルオロエチレンとパーフロロビニルエーテルとの共重合体、クロロトリフルオロエチレンとビニルエーテルとの共重合体、クロロトリフルオロエチレンとパーフロロビニルエーテルとの共重合体、等が挙げられる。
【０１０６】
フッ素樹脂としては、市販品を用いてもよい。
市販品の例として、ＡＧＣコーテック社製のオブリガート（登録商標）ＳＷ００１１Ｆ、ＳＩＦＣＬＥＡＲ−Ｆ１０１、Ｆ１０２（ＪＳＲ社製）、ＫＹＮＡＲ  ＡＱＵＡＴＥＣ（登録商標）  ＡＲＣ、ＦＭＡ−１２（ともにアルケマ社製）などを挙げることができる。
【０１０７】
フッ素樹脂層は、フッ素樹脂以外のその他の成分を含有してもよい。
その他の成分としては、シリコーン樹脂、無機フィラー、架橋剤、架橋助剤、界面活性剤、滑剤などが挙げられる。その他の成分の具体例は、特定樹脂層に含有され得る各成分の具体例と同様である。
フッ素樹脂層におけるフッ素樹脂の含有量は、フッ素樹脂層の固形分量に対し、５０質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上であることがより好ましい。
【０１０８】
フッ素樹脂層の厚さには特に制限はないが、０．１μｍ〜１２μｍが好ましく、０．２μｍ〜５μｍがより好ましく、０．３μｍ〜３μｍが特に好ましい。
【０１０９】
フッ素樹脂層の形成方法には特に限定はない。
フッ素樹脂層の形成方法としては、例えば、特定樹脂層の形成方法として挙げた方法と同様の方法が挙げられる。
中でも、フッ素樹脂層の固形分を含むフッ素樹脂層形成用塗布液を特定樹脂層上に塗布し、乾燥させる方法が好ましい。
塗布及び乾燥の好ましい態様は、特定樹脂層の形成方法における塗布及び乾燥の好ましい態様と同様である。
【０１１０】
＜アクリル樹脂層＞
本開示の太陽電池用バックシートは、支持体と特定樹脂層との間に、アクリル樹脂層を備えていてもよい。以下、このアクリル樹脂層を、下塗り層ともいう。
【０１１１】
アクリル樹脂層は、アクリル樹脂を少なくとも１種含有する。
アクリル樹脂層に含有されるアクリル樹脂としては、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、及びメタクリル酸エステルからなる群から選択される少なくとも１種のモノマーの重合体（即ち、単独重合体又は共重合体）が挙げられる。
アクリル樹脂層に含有されるアクリル樹脂としては、上記群から選択される少なくとも１種のモノマーと、他のモノマーと、の共重合体も挙げられる、
【０１１２】
アクリル樹脂層は、アクリル樹脂以外のその他の成分を含有してもよい。
その他の成分としては、架橋剤、界面活性剤などが挙げられる。
その他の成分の具体例は、特定樹脂層に含有され得る各成分の具体例と同様である。
アクリル樹脂層におけるアクリル樹脂の含有量は、アクリル樹脂層の固形分量に対し、５０質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上であることがより好ましい。
【０１１３】
アクリル樹脂層の厚さには特に制限はないが、０．０３μｍ〜４μｍが好ましく、０．０４μｍ〜３μｍがより好ましく、０．０５μｍ〜２μｍが特に好ましい。
【０１１４】
アクリル樹脂層の形成方法には特に限定はない。
アクリル樹脂層の形成方法としては、例えば、特定樹脂層の形成方法として挙げた方法と同様の方法が挙げられる。
中でも、アクリル樹脂層の固形分を含むアクリル樹脂層形成用塗布液を支持体上に塗布し、乾燥させる方法が好ましい。
塗布及び乾燥の好ましい態様は、特定樹脂層の形成方法における塗布及び乾燥の好ましい態様と同様である。
【０１１５】
本開示の太陽電池用バックシートは、上記以外のその他の層を備えてもよい。
その他の層としては、太陽電池用モジュールを形成する際の、太陽電池用バックシートと素子構造部との接着を容易にするための易接着層（例えば、前述の易接着層１９）などが挙げられる。
【０１１６】
〔太陽電池用バックシートの製造方法〕
本開示の太陽電池用バックシートの好ましい製造方法は、
支持体の少なくとも一方の面上に、シリコーン樹脂、特定ポリエステル樹脂、無機フィラー、及び水を含有する塗布液（即ち、特定樹脂層形成用塗布液）を塗布し、乾燥させることにより、特定樹脂層を形成する工程を有する。
上記製造方法では、上記塗布液の塗布及び乾燥により、支持体の少なくとも一方の面上に、上述した特定樹脂層を形成することができる。これにより、本開示の太陽電池用バックシートが製造される。
特定樹脂層を形成する工程の好ましい態様は、特定樹脂層の形成方法の好ましい態様として既に説明したとおりである。
【０１１７】
上記製造方法は、特定樹脂層を形成する工程以外のその他の工程を有していてもよい。
その他の工程としては、特定樹脂層を形成する工程の前に設けられる前述のアクリル樹脂層（下塗り層）を形成する工程、特定樹脂層を形成する工程の後に設けられる前述のフッ素樹脂層（上層）を形成する工程、等が挙げられる。
アクリル樹脂層を形成する工程の好ましい態様は、アクリル樹脂層の形成方法の好ましい態様として既に説明したとおりである。
フッ素樹脂層を形成する工程の好ましい態様は、フッ素樹脂層の形成方法の好ましい態様として既に説明したとおりである。
【０１１８】
〔太陽電池モジュール〕
本開示の太陽電池モジュール（例えば、前述の太陽電池モジュール１００）は、
太陽光が入射する光透過性のフロント基板（例えば、前述のフロント基板３０）と、
フロント基板の太陽光が入射する側とは反対側に配置され、太陽電池素子（例えば、前述の太陽電池素子３２）及びこの太陽電池素子を封止する封止剤（例えば、前述の封止剤３４）を含む素子構造部（例えば、前述の素子構造部３６）と、
素子構造部のフロント基板が位置する側とは反対側に配置された、本開示の太陽電池用バックシート（例えば、前述の太陽電池用バックシート２０）と、
上記太陽電池用バックシートの素子構造部が位置する側とは反対側に配置された端子ボックス（例えば、前述の端子ボックス４０）と、
を備える。
【０１１９】
本開示の太陽電池モジュールの一例（太陽電池モジュール１００）については、既に、図１を参照して説明したとおりである。
【０１２０】
太陽電池モジュールについては、例えば、「太陽光発電システム構成材料」（杉本栄一監修、（株）工業調査会、２００８年発行）などの公知文献を適宜参照できる。
【０１２１】
フロント基板は、光透過性を有していればよく、適宜選択することができる。
発電効率の観点からは、太陽光の透過率が高いものほど好ましい。
フロント基板としては、例えば、ガラス基板、樹脂（例えばアクリル樹脂）などを好適に用いることができる。
【０１２２】
太陽電池素子としては、単結晶シリコン、多結晶シリコン、アモルファスシリコンなどを含むシリコン太陽電池素子；銅−インジウム−ガリウム−セレン、銅−インジウム−セレン、カドミウム−テルル、ガリウム−砒素などの化合物半導体を含む化合物半導体太陽電池素子；など、各種公知の太陽電池素子を適用することができる。
【０１２３】
端子ボックスについては、特開２００５−３１１１７８号公報（例えば図１）、特許第５５７４７５０号公報（例えば図１）、「太陽電池モジュールの信頼性試験と寿命評価」（（株）技術情報協会２０１１．７．２９発行）（例えばｐ１１〜ｐ１５）、等の公知文献を適宜参照できる。
【０１２４】
〔太陽電池モジュールのリサイクル方法〕
本開示の太陽電池用バックシートの好ましいリサイクル方法は、
本開示の太陽電池モジュールの太陽電池用バックシートの特定樹脂層と、アルカリ溶液と、を接触させることにより、太陽電池モジュールから端子ボックスを分離する工程を有する。
【０１２５】
上記リサイクル方法では、前述のとおり、特定樹脂層とアルカリ溶液とを接触させることにより、特定樹脂層の空隙にアルカリ溶液が浸透し、かつ、浸透したアルカリ溶液が特定樹脂層中の特定ポリエステル樹脂を加水分解する。
その結果、特定樹脂層がアルカリ溶液によって破壊され、太陽電池モジュールから端子ボックスを容易に分離することができる。
【０１２６】
上記リサイクル方法において、特定樹脂層とアルカリ溶液とを接触させる具体的な態様としては、
太陽電池モジュール中の少なくとも特定樹脂層に対してアルカリ溶液を吹き付ける方法、
太陽電池モジュール中の特定樹脂層を含む部分をアルカリ溶液に浸漬する方法、
太陽電池モジュール全体をアルカリ溶液に浸漬する方法、
等が挙げられる。
中でも、太陽電池モジュールの太陽電池用バックシートからの端子ボックスの分離性をより向上させる観点から、太陽電池モジュール全体をアルカリ溶液に浸漬する方法が特に好ましい。
【０１２７】
アルカリ溶液としては、２５℃におけるｐＨが１２〜１４（特に好ましくは１３〜１４）のアルカリ水溶液が好ましい。
アルカリ溶液としては、水酸化カリウム水溶液又は水酸化ナトリウム水溶液が好ましい。
【実施例】
【０１２８】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【０１２９】
〔実施例１〕
＜太陽電池用バックシートの作製＞
（支持体の作製）
以下のようにして、太陽電池用バックシートの支持体を作製した。
【０１３０】
−ポリエステルの合成−
高純度テレフタル酸（三井化学社製）１００ｋｇとエチレングリコール（日本触媒社製）４５ｋｇとのスラリーを、予めビス（ヒドロキシエチル）テレフタレート約１２３ｋｇが仕込まれ、温度２５０℃、圧力１．２×１０５Ｐａに保持されたエステル化反応槽に、４時間かけて順次供給し、供給終了後もさらに１時間かけてエステル化反応を行った。その後、得られたエステル化反応生成物１２３ｋｇを重縮合反応槽に移送した。
【０１３１】
引き続いて、エステル化反応生成物が移送された重縮合反応槽に、エチレングリコールを、得られるポリマーに対して０．３質量％添加した。５分間撹拌した後、酢酸コバルト及び酢酸マンガンのエチレングリコール溶液を、得られるポリマーに対してそれぞれコバルト元素換算値、マンガン元素換算値で３０ｐｐｍ、１５ｐｐｍとなるように加えた。更に５分間撹拌した後、チタンアルコキシド化合物の２質量％エチレングリコール溶液を、得られるポリマーに対してチタン元素換算値で５ｐｐｍとなるように添加した。その５分後、ジエチルホスホノ酢酸エチルの１０質量％エチレングリコール溶液を、得られるポリマーに対してリン元素換算値で５ｐｐｍとなるように添加した。その後、低重合体を３０ｒｐｍで攪拌しながら、反応系を２５０℃から２８５℃まで徐々に昇温するとともに、圧力を４０Ｐａまで下げた。最終温度、最終圧力到達までの時間はともに６０分とした。所定の攪拌トルクとなった時点で反応系を窒素パージし、常圧に戻し、重縮合反応を停止した。そして、冷水にストランド状に吐出し、直ちにカッティングすることにより、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）のペレット（直径約３ｍｍ、長さ約７ｍｍ）を作製した。なお、減圧開始から所定の撹拌トルク到達までの時間は３時間であった。
【０１３２】
なお、チタンアルコキシド化合物には、特開２００５−３４０６１６号公報の段落番号［００８３］の実施例１で合成しているチタンアルコキシド化合物（Ｔｉ含有量＝４．４４質量％）を用いた。
【０１３３】
−固相重合−
上記で得られたペレットを、４０Ｐａに保たれた真空容器中、２２０℃の温度で３０時間保持して、固相重合を行なった。
【０１３４】
−ベース形成−
以上のように固相重合を経た後のペレットを、２８０℃で溶融して金属ドラムの上にキャストし、厚さ約３ｍｍの未延伸ベースを作製した。
その後、未延伸ベースを、９０℃で縦方向に３．４倍に延伸することにより、１軸延伸ＰＥＴフィルムを得た。得られた１軸延伸ＰＥＴフィルムの片方の面に対し、後述する横方向延伸の前に、下記組成の下塗り層形成用組成物を、塗布量が５．２ｍｌ／ｍ２となるようにインラインコート法によって塗布した。
【０１３５】
−−下塗り層形成用組成物の組成−−
・アクリル樹脂水分散液                  …  ２７．９質量部
〔ボンロンＸＰＳ００２、三井化学（株）製、固形分：４５質量％〕
・オキサゾリン系架橋剤水希釈液                  …  １０．０質量部
〔エポクロス（登録商標）ＷＳ−７００、日本触媒（株）製、固形分：２５質量％〕
・フッ素系界面活性剤水希釈液（固形分０．２質量％）  …  ０．２質量部
・ノニオン性界面活性剤水希釈液〔ナロアクティー（登録商標）ＣＬ−９５、三洋化成工業社製、固形分１質量％水希釈液〕                …  ０．６質量部
・蒸留水                                        …  ６１．３質量部
【０１３６】
下塗り層形成用組成物が塗布された１軸延伸ＰＥＴフィルムを横方向に延伸することにより、厚さ０．２μｍの下塗り層（詳細には、アクリル樹脂層）を有する２軸延伸ＰＥＴフィルムを得た。ここで、横方向延伸は、温度１０５℃、延伸倍率３．８倍の条件で行った。
上記で得られた下塗り層を有する２軸延伸ＰＥＴフィルムに対し、膜面１９０℃で１５秒間の熱固定処理を施すことにより、下塗り層（詳細には、アクリル樹脂層）付き支持体として、下塗り層付きの厚さ２５０μｍの２軸延伸ＰＥＴフィルムを得た。
【０１３７】
（特定樹脂層の形成）
下記組成の特定樹脂層形成用塗布液を調製した。
下記組成の特定樹脂層形成用塗布液において、
無機フィラーとしての酸化チタンの含有量は、特定樹脂層形成用塗布液の固形分量に対して６２質量％であり、
ポリエステル樹脂（即ち、ポリエステル樹脂水分散物の固形分）の含有量は、シリコーン樹脂（即ち、シリコーン樹脂水分散物の固形分）及びポリエステル樹脂（即ち、ポリエステル樹脂水分散物の固形分）の合計量に対し、１５質量％である。
【０１３８】
−特定樹脂層形成用塗布液の組成−
・蒸留水                                        …  ４．１質量部
・下記の酸化チタン分散液（固形分４９質量％）  …  ５３．７  質量部
・オキサゾリン系架橋剤水希釈液                  …  ８．８質量部
〔エポクロス（登録商標）ＷＳ−７００、日本触媒社製、固形分２５質量％〕
・リン酸水素二アンモニウム（架橋助剤）水希釈液  …  ２．３質量部
〔日本化学工業社製、固形分３５質量％水希釈液〕
・シリコーン樹脂水分散物                        …２３．４質量部
〔セラネート（登録商標）ＷＳＡ１０７０、ＤＩＣ社製、固形分４０質量％）〕
・ポリエステル樹脂水分散物                      …  ６．６質量部
〔プラスコート（登録商標）Ｚ６８７、互応化学工業社製、固形分２５質量％、Ｔｇ：１１０℃、造膜助剤なし、ナフタレン環及びベンゼン環含有〕
・フッ素系界面活性剤水希釈液                    …  ０．９質量部
〔ナトリウム＝ビス（３，３，４，４，５，５，６，６−ノナフルオロ）＝２−スルホナイトオキシスクシナート、富士フイルムファインケミカル（株）製、固形分：２質量％〕
【０１３９】
−酸化チタン分散液の調製−
ダイノミル分散機を用いて体積平均粒子径が０．４２μｍの酸化チタン（無機フィラー）を下記の組成となるように分散し、酸化チタン分散液（固形分４９質量％）を得た。
なお、酸化チタンの体積平均粒子径は、ハネウェル社製、マイクロトラックＦＲＡを用いて測定した。
【０１４０】
−酸化チタン分散液の組成−
・酸化チタン（無機フィラー）              …  ４５５．８質量部
〔タイペーク（登録商標）ＣＲ−９５、石原産業社製、粉体〕
・ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）水溶液    …  ２２７．９質量部
〔ＰＶＡ−１０５、クラレ社製、固形分１０質量％〕
・分散剤水希釈液                            …      ５．５質量部
〔デモール（登録商標）ＥＰ、花王社製、固形分２５質量％〕
・蒸留水                                  …  ２８７．５質量部
【０１４１】
得られた特定樹脂層形成用塗布液を、上記下塗り層付き支持体の下塗り層上に塗布し、１７０℃で３０秒間乾燥させることにより、下塗り層付き支持体の下塗り層上に、厚さが８．５μｍの特定樹脂層を形成した。
【０１４２】
（フッ素樹脂層（上層）の形成）
特定樹脂層に対する上層（即ち、支持体からみて特定樹脂層よりも遠い層）として、フッ素樹脂層を形成した。詳細を以下に説明する。
【０１４３】
下記組成中の各成分を混合し、フッ素樹脂層形成用塗布液を調製した。得られたフッ素樹脂層形成用塗布液を、支持体上の特定樹脂層上に塗布し、１７０℃で３０秒間乾燥させることにより、特定樹脂層上に、厚さが０．８μｍのフッ素樹脂層を形成した。
【０１４４】
−フッ素樹脂層形成用塗布液の組成−
・蒸留水                            …  ４６．７質量部
・界面活性剤水希釈液                …  ０．７質量部
〔ナロアクティー（登録商標）ＣＬ−９５、三洋化成工業社製、固形分５質量％水希釈液〕
・コロイダルシリカ水希釈液          …  ２．４質量部
〔スノーテックス（登録商標）ＵＰ、日産化学社製、固形分２質量％水希釈液〕
・シランカップリング剤水希釈液      …  ２．４質量部
〔ＴＳＬ８３４０、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアル社製、固形分２質量％水希釈液〕
・滑剤水希釈液                      …  １２．５質量部
〔ケミパール（登録商標）Ｗ９００、三井化学社製、固形分５質量％水希釈液〕
・フッ素樹脂水分散液                …  １９．２質量部
〔オブリガート（登録商標）ＳＷ００１１Ｆ、ＡＧＣコーテック社製、固形分３９．０質量％〕
・オキサゾリン化合物水希釈液        …  ６．０質量部
〔エポクロス（登録商標）ＷＳ−７００、日本触媒社製、固形分２５質量％〕
・リン酸水素二アンモニウム水希釈液  …  ０．６質量部
（日本化学工業社製、固形分３５質量％水希釈液）
・エタノール水希釈液                …  ９．６質量部
（関東化学社製、４９質量％水希釈液）
【０１４５】
以上により、フッ素樹脂層（上層）／特定樹脂層／アクリル樹脂層（下塗り層）／支持体（２軸延伸ＰＥＴフィルム）の積層構造を有する太陽電池用バックシートを得た。
【０１４６】
＜特定樹脂層の空隙率（％）の算出＞
得られた太陽電池用バックシートを厚さ方向に沿ってミクロトーム（ＲＭ２１６５、ライカ社製）及びダイヤモンドナイフを用いて、ナイフ横方向（水平）の角度を０°、ナイフ縦方向の角度を６°、スピード：２として切断し、切断面のＳＥＭ写真を電界放射型走査電子顕微鏡（ＪＳＭ−６７００、ＪＥＯＬ社製）により、倍率：５０００倍、加速電圧：３ｋＶ、エミッション電流：１０μＡ、シャッタースピード：２０秒で撮影した。
得られたＳＥＭ写真を、フリーソフト「Ｐｉｃｋｍａｐ （Ｖｅｒｓｉｏｎ ２．４）」(ダウンロード先「http://fishers.dtdns.net/software/pickmap/index.html」)によって画像処理（２値化）した。この画像処理（２値化）は、詳細には、「色彩変更」タブの「２値化」において、しきい値を８０に設定し、「白黒の判別に使う輝度」を「ＲＧＢの平均」に設定して行った。
画像処理（２値化）されたＳＥＭ写真において、特定樹脂層の実面積１８０μｍ２に相当する範囲全体に対する空隙の面積比率（％）を算出し、算出値を特定樹脂層の空隙率（％）とした。
得られた空隙率（％）を表１に示す。
また、表１には、空隙率（％）に基づく空隙の有無も示す。詳細には、前述したとおり、空隙率が１．０％以上である場合を空隙「有り」とし、空隙率が１．０％未満である場合を空隙「無し」とした。
【０１４７】
＜評価＞
上記太陽電池用バックシートを用い、以下の評価を行った。
結果を表１に示す。
【０１４８】
（端子ボックスの分離性）
上記太陽電池用バックシートのフッ素樹脂層表面に、市販のシリコーンシーラント（東レダウコーニング社製；接着剤）を用いて接着層を形成し、この接着層を介して太陽電池用バックシートと端子ボックスとを接着した。接着時間（乾燥時間）は、２３℃、５０％ＲＨ環境下で１６８時間とした。
その後、端子ボックスが接着された太陽電池用バックシート全体を、水酸化カリウム水溶液（０．５ｍｏｌ／Ｌ；２５℃におけるｐＨが１３．７）に２４時間浸漬し、次いで水洗した。
水洗後、下記評価基準に従い、端子ボックスの分離性を評価した。
結果を表１の「分離性」欄に示す。
下記評価基準において、Ａ及びＢが、実用上の許容範囲内である。
【０１４９】
‐端子ボックスの分離性の評価基準‐
Ａ：  特定樹脂層が水酸化カリウム水溶液によって破壊され、手で触れることなく支持体側と端子ボックス側とを分離することができた。
Ｂ：  特定樹脂層は水酸化カリウム水溶液によって破壊されなかったが特定樹脂層にシワが発生しており、手によって支持体側と端子ボックス側とを分離することができた。
Ｃ：  特定樹脂層は水酸化カリウム水溶液によって破壊されず特定樹脂層にシワも発生しておらず、手によって支持体側と端子ボックス側とを分離することができなかった。
【０１５０】
（太陽電池用バックシートの紫外線照射に対する耐久性）
太陽電池用バックシートの支持体とは反対側（実施例１ではフッ素樹脂層側）に対し、アイスーパーＵＶテスターＳＵＶ−Ｗ１５１（岩崎電気社製）を用い、紫外線照度９０ｍＷ／ｃｍ２、温度６３℃、相対湿度５０％の条件で、紫外線（ＵＶ）照射を５００時間行った。
ＵＶ照射後の太陽電池用バックシートのＵＶが照射された側（実施例１ではフッ素樹脂層側）に対して、ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−６に記載の方法でクロスカット試験を行った。クロスカット試験後のマス目の状態に基づき、下記の評価基準に従って、太陽電池用バックシートの紫外線照射に対する耐久性を評価した。
結果を表１の「耐久性」欄に示す。
下記評価基準において、Ａ及びＢが、実用上の許容範囲内である。
【０１５１】
‐評価基準‐
Ａ：剥離したマス目は０であり、カットライン及び交差点が剥がれないか、又は、カットライン及び交差点のうちの一部のみが剥れた。
Ｂ：剥離したマス目は０であり、カットライン及び交差点の全部が剥がれた。
Ｃ：剥離したマス目が１マス以上であった。
【０１５２】
〔実施例２〜３２、比較例１〜９〕
下塗り層の有無、特定樹脂層の成分、及び下塗り層の有無の組み合わせを、表１〜３に示すように変更したこと以外は実施例１と同様の操作を行った。
【０１５３】
実施例２〜６では、実施例１に対し、特定樹脂層中のポリエステル樹脂（水分散物）の種類のみを変更した。
実施例７〜１１では、実施例１に対し、特定樹脂層の固形分量に対する無機フィラー（酸化チタン）の含有量のみを変更した。
実施例１２〜１６では、実施例１に対し、特定樹脂層中における、シリコーン樹脂及びポリエステル樹脂の合計量に対するポリエステル樹脂の含有量のみを変更した。
実施例１７〜２１では、実施例２に対し、特定樹脂層中における、シリコーン樹脂及びポリエステル樹脂の合計量に対するポリエステル樹脂の含有量のみを変更した。
実施例２２〜２６では、実施例４に対し、特定樹脂層中における、シリコーン樹脂及びポリエステル樹脂の合計量に対するポリエステル樹脂の含有量のみを変更した。
実施例２７〜２９では、実施例２に対し、特定樹脂層中における無機フィラーの種類のみを変更した。実施例２８において、酸化チタンの含有質量及びカーボンブラックの含有質量は、同質量とした。
実施例３０では、実施例２に対し、特定樹脂層に架橋剤（オキサゾリン化合物）及び架橋助剤（リン酸水素二アンモニウム）を含有させなかった点のみを変更した。
実施例３１では、実施例２に対し、フッ素樹脂層（上層）を形成しなかった点のみを変更した。
実施例３２では、実施例２に対し、下塗り層を形成しなかった点のみを変更した。
比較例１、２、４、及び５では、実施例１に対し、特定樹脂層中のポリエステル樹脂（水分散物）を、表３に示す比較樹脂に変更した。
比較例３では、実施例２に対し、ポリエステル樹脂水分散物を、造膜助剤としてブチルセロソルブが１０質量％含有されているポリエステル樹脂水分散物（表３中のＭＤ１２４５）に変更した。
比較例６では、実施例２に対し、特定樹脂層中にポリエステル樹脂を含有させなかった点のみを変更した。
比較例７では、実施例２に対し、特定樹脂層中にシリコーン樹脂を含有させなかった点のみを変更した。
比較例８では、実施例２に対し、特定樹脂層中に無機フィラーを含有させなかった点のみを変更した。
比較例９では、実施例２に対し、特定樹脂層中の無機フィラーの含有量のみを変更した。
【０１５４】
表１〜３中の各成分の詳細は以下のとおりである。
【０１５５】
（シリコーン樹脂水分散物）
ＷＳＡ１０７０  …  セラネート（登録商標）ＷＳＡ１０７０、ＤＩＣ社製、固形分４０質量％
【０１５６】
（ポリエステル樹脂水分散物）
Ｚ６８７  …  プラスコート（登録商標）Ｚ６８７、互応化学工業社製、固形分２５質量％、Ｔｇ：１１０℃、造膜助剤なし、ナフタレン環及びベンゼン環含有
Ｚ５６１  …  プラスコート（登録商標）Ｚ５６１、互応化学工業社製、固形分２５質量％、Ｔｇ：６４℃、ベンゼン環含有
Ｚ４４６  …  プラスコート（登録商標）Ｚ４４６、互応化学工業社製、固形分２５質量％、Ｔｇ：４７℃、ベンゼン環含有
Ａ６４７ＧＥＸ  …  ペスレジン（登録商標）Ａ６４７ＧＥＸ、高松油脂社製、固形分２０質量％、Ｔｇ：６０℃、ベンゼン環含有、グリシジル基含有
ＷＲ９０１  …  ポリエスター（登録商標）ＷＲ９０１、日本合成化学社製、固形分２０質量％、Ｔｇ：６７℃、ベンゼン環含有
ＷＲ９６０  …  ポリエスター（登録商標）ＷＲ９６０、日本合成化学社製、固形分２０質量％、Ｔｇ：４０℃、ベンゼン環含有
【０１５７】
（比較用樹脂水分散物）
Ａ１１０（比較ＰＥＳ）    …  ペスレジン（登録商標）Ａ１１０、高松油脂社製、固形分１５質量％、Ｔｇ：２５℃、ベンゼン環含有。比較用ポリエステル。
Ａ１６０Ｐ（比較ＰＥＳ）  …  ペスレジン（登録商標）Ａ１６０Ｐ、高松油脂社製、固形分２５質量％、Ｔｇ：−３０℃、ベンゼン環含有。比較用ポリエステル。
ＭＤ１２４５              …  バイロナール（登録商標）ＭＤ１２４５、東洋紡社製、固形分３０質量％、Ｔｇ：６１℃、造膜助剤：ブチルセロソルブ１０質量％含有、ベンゼン環含有。比較用ポリエステル。
ＷＳ−５１００（比較ＰＵ）  …  タケラック（登録商標）ＷＳ−５１００、三井化学社製、固形分３０質量％、Ｔｇ：１２０℃。比較用ポリウレタン。
ＳＥ１０１３Ｎ（比較ＰＯ）  …  アローベース（登録商標）ＳＥ１０１３Ｎ、ユニチカ社製、固形分２０．２質量％、Ｔｇ：−２０℃〜−３０℃。比較用ポリオレフィン。
【０１５８】
（無機フィラー）
酸化チタン  …  タイペーク（登録商標）ＣＲ−９５、石原産業社製、粉体。
カーボンブラック  …  ＭＦ５６３０、大日精化社製、固形分３１．５質量％。
シリカ  …  ＡＥＲＯＳＩＬ３００ＳＦ７５、日本アエロジル社製、粉体。
【０１５９】
各実施例及び各比較例の評価結果を、表１〜３に示す。
【０１６０】
【表１】
2019207900.tif 000004
【０１６１】
【表２】
2019207900.tif 000005
【０１６２】
【表３】
2019207900.tif 000006
【０１６３】
表１〜表３に示すように、シリコーン樹脂、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上であるポリエステル樹脂、及び、特定樹脂層の固形分量に対する含有量が３５質量％〜７０質量％である無機フィラーを含有し、空隙を有する（即ち、空隙率が１．０％以上である）特定樹脂層を備える実施例１〜３２の太陽電池用バックシートは、端子ボックスの分離性及び紫外線照射に対する耐久性に優れていた。
また、Ｔｇが４０℃であるポリエステル樹脂を含有する実施例６の太陽電池用バックシートと比較して、Ｔｇが４７℃以上であるポリエステル樹脂を含有する実施例２、３、及び５の太陽電池用バックシートは、端子ボックスの分離性がより優れていた。
また、無機フィラーの含有量が樹脂層の固形分量に対して３５質量％である実施例７の太陽電池用バックシートと比較して、無機フィラーの含有量が４５質量％〜７０質量％である実施例２及び８〜１１の太陽電池用バックシートは、端子ボックスの分離性に優れていた。
太陽電池用バックシートが含有するポリエステル樹脂は、含有量を多くすると紫外線照射に対する耐久性が減少する傾向が見られたが、ナフタレン環を含むポリエステル樹脂を含有する実施例１及び１２〜１６の太陽電池用バックシートと、ナフタレン環以外の芳香環を含むポリエステル樹脂を含有する実施例２及び１７〜２１の太陽電池用バックシートを比較した場合、ナフタレン環以外の芳香環を含むポリエステル樹脂を含有する太陽電池用バックシートの方が、ポリエステル樹脂の含有量を多くした場合でも紫外線照射に対する耐久性に優れており、良好であった。
さらに、グリシジル基由来の構造を有さないポリエステル樹脂を含有する実施例２及び１７〜２１の太陽電池用バックシートと、グリシジル基由来の構造を有するポリエステル樹脂を含有する実施例４及び２２〜２６の太陽電池用バックシートを比較した場合、グリシジル基由来の構造を有するポリエステル樹脂を含有する太陽電池用バックシートの方が、ポリエステル樹脂の含有量を多くした場合でも紫外線照射に対する耐久性に優れており、より良好であった。
また、含有される無機フィラーがシリカである実施例２９の太陽電池用バックシートと、含有される無機フィラーが酸化チタン及びカーボンブラック、またはその両方である実施例２、２７及び２８の太陽電池用バックシートを比較した場合、後者の太陽電池用バックシートの方が紫外線照射に対する耐久性に優れていた。
また、架橋剤及び架橋助剤を有さない実施例３０の太陽電池用バックシートと、架橋剤及び架橋助剤を有する実施例２の太陽電池用バックシートを比較した場合、後者の太陽電池用バックシートの方が紫外線照射に対する耐久性に優れていた。
また、フッ素樹脂層（上層）を有さない実施例３１の太陽電池用バックシートと、フッ素樹脂層（上層）を有する実施例２の太陽電池用バックシートを比較した場合、後者の太陽電池用バックシートの方が紫外線照射に対する耐久性に優れていた。
また、下塗り層（アクリル樹脂層）を有さない実施例３２の太陽電池用バックシートと、下塗り層（アクリル樹脂層）を有する実施例２の太陽電池用バックシートを比較した場合、後者の太陽電池用バックシートの方が紫外線照射に対する耐久性に優れていた。
【０１６４】
これに対し、樹脂層中のポリエステル樹脂のＴｇが４０℃未満である比較例１及び２の太陽電池用バックシートでは、端子ボックスの分離性が低下した。
また、樹脂層が空隙を有しない（即ち、空隙率が１．０％未満である）比較例３の太陽電池用バックシートでは、端子ボックスの分離性が低下した。
また、特定樹脂層中のポリエステル樹脂を、ポリウレタン樹脂に変更した比較例４の太陽電池用バックシートでは、端子ボックスの分離性が低下した。
また、特定樹脂層中のポリエステル樹脂を、ポリオレフィン樹脂に変更した比較例５の太陽電池用バックシートでは、端子ボックスの分離性が低下した。
また、特定樹脂層中にポリエステル樹脂を含有させなかった比較例６の太陽電池用バックシートでは、端子ボックスの分離性が低下した。
また、特定樹脂層中にシリコーン樹脂を含有させなかった比較例７の太陽電池用バックシートでは、紫外線照射に対する耐久性が低下した。
また、特定樹脂層中に無機フィラーを含有させなかった比較例８の太陽電池用バックシートでは、端子ボックスの分離性及び紫外線照射に対する耐久性の両方が低下した。
また、特定樹脂層中の無機フィラーの含有量が特定樹脂層の固形分量に対して７０質量％を超える比較例９の太陽電池用バックシートでは、紫外線照射に対する耐久性が低下した。
【符号の説明】
【０１６５】
１０  支持体
１２  特定樹脂層
１３  空隙
１６  フッ素樹脂層（上層）
１８  アクリル樹脂層（下塗り層）
１９  易接着層
２０  太陽電池用バックシート
３０  フロント基板
３２  太陽電池素子
３４  封止材
３６  素子構造部
４０  端子ボックス
４２  接着層
５０  太陽光
１００  太陽電池モジュール
【図１】
2019207900.tif 000007