(57)【要約】      （修正有）【課題】表面に圧痕が発生しにくい加飾ガラス部材の製造方法を提供する。【解決手段】製造方法は、ガラス部材１０と、ガラス部材１０上に設けられた加飾フィルム２６とを備える加飾ガラス部材の製造方法であって、ガラス部材１０又は加飾フィルム２６の表面に、液状の硬化性樹脂組成物を塗布して硬化性樹脂組成物層１２を形成する工程と、硬化性樹脂組成物層１２を、活性光線の照射、乾燥、又は、乾燥及び活性光線の照射によって硬化性粘着層１６とする工程と、硬化性粘着層１６を介してガラス部材１０と加飾フィルム２６とを貼り合わせる工程と、貼り合わされたガラス部材１０と加飾フィルム２６との間の硬化性粘着層１６を硬化させる工程とを備え、上記硬化性樹脂組成物の硬化後の弾性率が１００ＭＰａ以上である。【選択図】図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス部材と、該ガラス部材上に設けられた加飾フィルムと、を備える加飾ガラス部材の製造方法であって、
前記ガラス部材又は前記加飾フィルムの表面に、液状の硬化性樹脂組成物を塗布して硬化性樹脂組成物層を形成する工程と、
前記硬化性樹脂組成物層を、活性光線の照射、乾燥、又は、乾燥及び活性光線の照射によって硬化性粘着層とする工程と、
前記硬化性粘着層を介して前記ガラス部材と前記加飾フィルムとを貼り合わせる工程と、
貼り合わされた前記ガラス部材と前記加飾フィルムとの間の前記硬化性粘着層を硬化させる工程と、を備え、
前記硬化性樹脂組成物の硬化後の弾性率が１００ＭＰａ以上である、加飾ガラス部材の製造方法。
【請求項２】
前記硬化性樹脂組成物が、光重合性化合物及び光重合開始剤を含有する、請求項１に記載の加飾ガラス部材の製造方法。
【請求項３】
前記硬化性樹脂組成物が、熱硬化性成分を更に含有する、請求項２に記載の加飾ガラス部材の製造方法。
【請求項４】
前記硬化性樹脂組成物がＵＶ硬化性である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の加飾ガラス部材の製造方法。
【請求項５】
前記加飾ガラス部材が、ワイヤレス充電機能を備える電子機器の外装材用である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の加飾ガラス部材の製造方法。
【請求項６】
前記加飾ガラス部材が、ゲーム機、スマートフォン又はタブレットＰＣの外装材用である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の加飾ガラス部材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、加飾ガラス部材の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ゲーム機、スマートフォン、タブレットＰＣ等の電子機器には、ワイヤレス充電機能が搭載されている。このような電子機器の外装には、金属以外の部材が用いられており、例えば、背面ガラス部材を備えるスマートフォンなどが知られている。
【０００３】
外装材の場合、美観向上のために表面に加飾を施すことがある。ガラス部材を加飾する場合、予め印刷等によって加飾層が設けられたＰＥＴフィルムなどの加飾フィルムを貼り付ける方法が、コスト、デザイン変更の簡便さの点から多用されている。
【０００４】
ガラス部材と樹脂フィルムとの貼り合わせは、種々の分野で行われている。例えば、タッチパネルはガラスやプラスチックの積層体であり、これらの貼合にフィルム状の粘着剤である光学用粘着剤（ＯＣＡ：Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  Ｃｌｅａｒ  ｐｒｅｓｓｕｒｅ−ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ  Ａｄｈｅｓｉｖｅ）が用いられている（例えば、下記特許文献１を参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１０−１６３５９１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ところで、スマートフォンの背面にはカメラや指紋センサーモジュールなどが設けられている。これらのパーツが設けられる背面ガラス部材上に、ＯＣＡフィルムを介して加飾フィルムを貼り合わせた場合、その後の作業工程や使用時において、加飾フィルムの表面に薄い圧痕が発生してしまうことがある。これは、加飾フィルムの表面に指などによる荷重がかかったときに、上記のパーツに対応した場所にある凹凸が加飾フィルム表面に反映されたことによるものと考えられる。
【０００７】
本発明は、表面に圧痕が発生しにくい加飾ガラス部材の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の圧痕が発生する要因について本発明者らが検討したところ、ＯＣＡフィルムの硬化後の弾性率が小さいことがその一因であるとの知見を得た。そして、本発明者らは加飾ガラス部材の生産性をも考慮して解決手段を更に検討した結果、光照射又は乾燥によって粘着性を発現するともに硬化後には特定の弾性率を有することができる液状の硬化性樹脂組成物を用いてガラス部材と加飾フィルムとを貼り合わせることにより、圧痕が発生しにくい加飾ガラス部材を生産性よく製造できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、ガラス部材と、該ガラス部材上に設けられた加飾フィルムとを備える加飾ガラス部材の製造方法であって、ガラス部材又は加飾フィルムの表面に、液状の硬化性樹脂組成物を塗布して硬化性樹脂組成物層を形成する工程と、硬化性樹脂組成物層を、活性光線の照射、乾燥、又は、乾燥及び活性光線の照射によって硬化性粘着層とする工程と、硬化性粘着層を介してガラス部材と加飾フィルムとを貼り合わせる工程と、貼り合わされたガラス部材と加飾フィルムとの間の硬化性粘着層を硬化させる工程とを備え、上記硬化性樹脂組成物の硬化後の弾性率が１００ＭＰａ以上である加飾ガラス部材の製造方法を提供する。
【００１０】
本発明の加飾ガラス部材の製造方法によれば、液状の硬化性樹脂組成物を用いることにより、上記工程によってガラス部材と加飾フィルムとの貼り合わせに適した粘着性と、硬化後の十分な弾性率とを両立することができ、表面に圧痕が発生しにくい加飾ガラス部材を生産性よく製造することができる。
【００１１】
本発明の加飾ガラス部材の製造方法において、上記硬化性樹脂組成物は、光重合性化合物及び光重合開始剤を含有することができる。この硬化性樹脂組成物は、熱硬化性成分を更に含有してもよい。
【００１２】
また、上記硬化性樹脂組成物はＵＶ硬化性であってもよい。
【００１３】
本発明の加飾ガラス部材の製造方法において、上記加飾ガラス部材が、ワイヤレス充電機能を備える電子機器の外装材用であってもよい。
【００１４】
本発明の加飾ガラス部材の製造方法において、上記加飾ガラス部材が、ゲーム機、スマートフォン又はタブレットＰＣの外装材用であってもよい。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、表面に圧痕が発生しにくい加飾ガラス部材の製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】加飾ガラス部材の一実施形態を示す模式断面図である。
【図２】加飾ガラス部材を製造する方法の一実施形態を示す模式断面図である。
【図３】加飾ガラス部材を製造する方法の一実施形態を示す模式断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、場合により図面を参照しつつ本発明の実施形態について詳細に説明する。図面中、同一又は相当部分には同一符号を付し、重複する説明は省略することがある。上下左右等の位置関係は、特に断らない限り、図面に示す位置関係に基づくものとする。図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。
【００１８】
本明細書において「（メタ）アクリレート」とは、「アクリレート」及びそれに対応する「メタクリレート」を意味する。同様に「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」及びそれに対応する「メタクリル」を意味し、「（メタ）アクリロイル」とは「アクリロイル」及びそれに対応する「メタクリロイル」を意味する。
【００１９】
図１は、加飾ガラス部材の一実施形態を示す模式断面図である。図１に示す加飾ガラス部材１は、ガラス部材１０と、ガラス部材１０上に設けられた樹脂硬化物層１２と、樹脂硬化物層１２を介してガラス部材１０と貼り合わされている加飾フィルム２６とを備える。また、加飾フィルム２６は、樹脂フィルム２２と、樹脂フィルム２２上に設けられた加飾層２４とを有してなる。
【００２０】
ガラス部材１０は、加飾ガラス部材の用途に応じて適宜選択することができ、例えば、スマートフォン、タブレット、携帯ゲーム機、携帯ディスプレイ等の背面ガラス又はカバーガラスが挙げられる。これらの背面ガラス又はカバーガラスは、ポリカーボネート樹脂製又はアクリル樹脂製であってもよい。この場合、以下で説明する本実施形態に係る加飾ガラス部材及びその製造方法は、ガラス部材を樹脂部材に置き換えて、加飾樹脂部材及びその製造方法に適宜変更可能である。
【００２１】
樹脂フィルム２２としては、ＰＥＴフィルム、ＩＯフィルム、ＰＥフィルム、ＰＶＡフィルム、ＰＰフィルム、ＰＣフィルム、ＣＯＰフィルムなどの樹脂フィルムが挙げられる。
【００２２】
加飾層２４は、例えば、上記樹脂フィルム上に、所定の色彩、模様、ロゴマーク、型番、社名などの文字列などを印刷することによって設けることができる。また、加飾層は、予め形成されたフィルム状の加飾材を樹脂フィルムに貼り合わせることにより設けられていてもよい。
【００２３】
本明細書において加飾フィルムには、ガラス部材と貼り合わされた後に加飾層が設けられる樹脂フィルムも包含される。
【００２４】
樹脂硬化物層１２は、後述する硬化性樹脂組成物を硬化させて形成することができる。本実施形態において、樹脂硬化物層１２は、加飾ガラス部材の表面に圧痕が発生しにくくする観点から、弾性率が１００ＭＰａ以上であることが好ましく、硬化収縮応力による加飾フィルムのシワ発生防止やガラス反り防止の観点から、１００ＭＰａ〜５００ＭＰａであることがより好ましく、１５０ＭＰａ〜３００ＭＰａであることがさらに好ましい。
【００２５】
本明細書において弾性率とは、膜厚ｔ＝１ｍｍ、１０ｍｍ幅の硬化物を、チャック間距離２５ｍｍでオートグラフ（（株）島津製作所製、製品名「ＥＺ  Ｔｅｓｔ」）を用いて、２５℃で測定し、得られた引張り弾性率の値を意味する。
【００２６】
樹脂硬化物層１２の厚みは、加飾ガラス部材の用途に応じて適宜設定されるが、筐体の薄型化、筐体内部の容量確保の観点から、３００μｍ以下であることが好ましく、１５０μｍ以下であることがより好ましく、５０μｍ以下であることがさらに好ましい。また、樹脂硬化物層１２の厚みは、圧痕発生防止や塗布作業性向上の観点から、５μｍ以上であることが好ましく、１０μｍ以上であることがより好ましく、１５μｍ以上であることがさらに好ましい。
【００２７】
樹脂硬化物層１２は、外観の観点から、波長４００〜７００ｎｍの可視光領域における全光線透過率の最小値が９０％以上であることが好ましく、９２％以上であることがより好ましく、９４％以上であることがさらに好ましい。樹脂硬化物層の透過率は、ヘーズメーター（日本電色工業株式会社製、製品名：ＮＤＨ  ７０００）を使用して測定することができる。
【００２８】
次に、本発明に係る加飾ガラス部材を製造する方法について説明する。
【００２９】
本実施形態の加飾ガラス部材の製造方法は、ガラス部材又は加飾フィルムの表面に、液状の硬化性樹脂組成物を塗布して硬化性樹脂組成物層を形成する工程（Ｉ）と、硬化性樹脂組成物層を、活性光線の照射、乾燥、又は、乾燥及び活性光線の照射によって硬化性粘着層とする工程（ＩＩ）と、硬化性粘着層を介してガラス部材と加飾フィルムとを貼り合わせる工程（ＩＩＩ）と、貼り合わされたガラス部材と加飾フィルムとの間の硬化性粘着層を硬化させる工程（ＩＶ）とを備える。
【００３０】
図２及び図３は、図１に示される加飾ガラス部材１を製造する方法の一実施形態を示す模式断面図である。図２及び図３に示される方法では、工程（Ｉ）において、ガラス部材１０の表面に液状の硬化性樹脂組成物を塗布して硬化性樹脂組成物層１４を形成しており、工程（ＩＩ）において活性光線の照射を行っている。以下、図２及び図３を参照しつつ、本実施形態の加飾ガラス部材の製造方法について説明する。
【００３１】
液状の硬化性樹脂組成物は、硬化後の弾性率が上述した範囲であることが好ましい。また、工程（ＩＩ）において、適度な粘着性が得られるように、光照射によって半硬化（硬化率９５％以下）させたときの２５℃における弾性率が１０００〜５０００００Ｐａであることが好ましい。
【００３２】
液状の硬化性樹脂組成物としては、光重合性化合物及び光重合開始剤を含む光硬化性樹脂組成物が挙げられる。光硬化性樹脂組成物は、必要に応じて、熱硬化性樹脂、硬化剤及び硬化促進剤等の熱硬化性成分を含むことができる。
【００３３】
なお、本明細書において液状とは、常温常圧（１ａｔｍ、２５℃）において流動性を有することをいう。
【００３４】
本実施形態においては、印刷性及び塗布性の観点から、硬化性樹脂組成物は２５℃における粘度が１０ｍＰａ・ｓ〜１．５×１０６ｍＰａ・Ｓであることが好ましく、１００〜１．５×１０５ｍＰａ・Ｓであることがより好ましく、５００〜１．５×１０４ｍＰａ・Ｓであることがさらに好ましい。ここでいう粘度は、ＪＩＳ  Ｚ  ８８０３に基づいて測定した値であり、具体的には、Ｂ型粘度計（東機産業（株）製、ＢＬ２）により測定する。なお、粘度計の校正は、ＪＩＳ  Ｚ  ８８０９−ＪＳ１４０００に基づいて行うことができる。
【００３５】
硬化性樹脂組成物は、溶剤含有量が５質量％以下である又は無溶剤であることが好ましい。溶剤としては、例えば、ジメチルホルムアミド、トルエン、ベンゼン、キシレン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、エチルセロソルブ、エチルセロソルブアセテート、ジオキサン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、γ−ブチロラクトン及びＮ−メチル−ピロリジノン、水などが挙げられる。
【００３６】
硬化性樹脂組成物が溶剤を含む場合（例えば、５質量％超）、工程（ＩＩ）において活性光線の照射の前に乾燥を実施することが好ましい。
【００３７】
光重合性化合物としては、光ラジカル重合性化合物を用いることができる。光ラジカル重合性化合物としては、単官能（メタ）アクリレート化合物、及び多官能（メタ）アクリレート化合物が挙げられる。
【００３８】
単官能（メタ）アクリレート化合物としては、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、１−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、１−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の水酸基含有アルキル（メタ）アクリレート；ジメチル（メタ）アクリルアミド、イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド；ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等の水酸基含有（メタ）アクリルアミド；ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート；ジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート；ジブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のポリブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート；アクリロイルモルホリン等のモルホリン基含有（メタ）アクリレート；ジシクロペンタニル（メタ）アクリレ−ト、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレ−ト、ジシクロペンテニルオキシエチルメタアクリレ−ト、イソボルニル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００３９】
多官能（メタ）アクリレート化合物としては、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、アクリル化ウレタン樹脂、アクリル化ゴム系樹脂、アクリル化ポリエステル樹脂、アクリル化エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００４０】
光重合性化合物は、単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００４１】
光重合開始剤は、一般的に使用されるものであれば特に限定されず、例えば、ベンゾフェノン誘導体、イミダゾール誘導体、ビスイミダゾール誘導体、Ｎ−アリールグリシン誘導体、有機アジド化合物、チタノセン化合物、アルミナート錯体、有機過酸化物、Ｎ−アルコキシピリジニウム塩、チオキサントン誘導体等が挙げられる。
【００４２】
光重合開始剤の含有量は、光重合性化合物１００質量部に対して、０．１〜１０．０質量部が好ましく、０．５〜２．０質量部がより好ましい。
【００４３】
熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、シアネートエステル樹脂、マレイミド樹脂、アリルナジイミド樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、アクリル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ジアリルフタレート樹脂、シリコーン樹脂、レゾルシノールホルムアルデヒド樹脂、キシレン樹脂、フラン樹脂、ポリウレタン樹脂、ケトン樹脂、トリアリルシアヌレート樹脂、ポリイソシアネート樹脂、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌラートを含有する樹脂、トリアリルトリメリタートを含有する樹脂、シクロペンタジエンから合成された熱硬化性樹脂、芳香族ジシアナミドの三量化による熱硬化性樹脂等が挙げられる。
【００４４】
熱硬化性樹脂は、単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００４５】
硬化剤及び硬化促進剤は、熱硬化性樹脂の種類に応じて公知のものを適宜用いることができる。
【００４６】
硬化性樹脂組成物は、必要に応じて、その他の添加剤を更に含有してもよい。その他の添加剤としては、例えば、シランカップリング剤等の接着改善剤、熱重合開始剤、酸化防止剤、連鎖移動剤、安定剤、光増感剤、紫外線吸収剤が挙げられる。
【００４７】
本実施形態の硬化性樹脂組成物は、タクトタイム、作業性の観点から、ＵＶ硬化性であることが好ましい。
【００４８】
工程（Ｉ）において液状の硬化性樹脂組成物を塗布する方法としては、スクリーン印刷、スリットコーター塗布、メタル版印刷、エアーナイフコーター、ブレードコーター、カーテンコーター、ダイコーター、ゲートロールコーター、バーコーター、コンマコーター、リップコーター、グラビアコーター、ロッドコーター、ビルブレードコーター、ショートドエルブレードコーター、ロールコーター、エクストルーダーなどの従来公知の塗工装置を用いる方法が挙げられる。
【００４９】
硬化性樹脂組成物層の厚みは、上述した樹脂硬化物層の厚みが上記好ましい範囲となるように設定することができる。
【００５０】
工程（ＩＩ）では、硬化性樹脂組成物層１４に活性光線Ｌを照射する（図２の（ｂ）を参照）。活性光線としては、紫外線（ＵＶ）（光源としては、メタルハライドランプ、高圧水銀ランプ、キセノンランプ、ＬＥＤランプなど）が挙げられる。露光は、真空下、窒素下、空気下などの雰囲気下で行なうことができる。
【００５１】
本実施形態においては、硬化性樹脂組成物層に活性光線を照射することにより、硬化性樹脂組成物層を硬化性粘着層とすることができる。硬化性粘着層１６は、適度な粘着性を有することができる。露光量は、タクトタイム短縮、発熱の抑制の観点から、５〜１０００ｍＪ／ｃｍ２が好ましい。活性光線の照射に代えて、乾燥、又は、乾燥及び活性光線の照射によって硬化性粘着層を形成してもよい。
【００５２】
本実施形態においては、本硬化後の接着力、粘着力、打ち抜き性の観点から、貼り合わせ時における硬化性樹脂組成物層の２５℃における弾性率が、５０００〜５０００００Ｐａとなるように光照射又は乾燥することが好ましく、１００００〜３０００００Ｐａとなるように光照射又は乾燥することがより好ましく、５００００〜２５００００Ｐａとなるように光照射又は乾燥することがさらに好ましい。
【００５３】
工程（ＩＩＩ）では、硬化性粘着層１６を介してガラス部材１０と加飾フィルム２６とを貼り合わせる（図３の（ａ）を参照）。
【００５４】
貼り合わせの方法としては、真空ラミネータ、真空プレス、ラミネータ等を用いる方法などが挙げられる。
【００５５】
工程（ＩＶ）では、貼り合わされたガラス部材と加飾フィルムとの間の硬化性粘着層を硬化させる。硬化の方法としては、活性光線の照射、加熱処理、エージング処理（例えば、温度２５〜１００℃、湿度０〜９０％の環境下に１〜２４時間保存）が挙げられる。硬化性樹脂組成物が熱硬化性成分を含有する場合、加熱処理を併用することが好ましい。
【００５６】
上記の各工程を経て、ガラス部材１０と加飾フィルム２６とが樹脂硬化物層１２を介して接着された加飾ガラス部材を得ることができる（図３の（ｂ）を参照）。
【００５７】
本実施形態に係る加飾ガラス部材は、ワイヤレス充電機能を備える電子機器の外装材用として好適である。また、本実施形態に係る加飾ガラス部材は、ゲーム機、スマートフォン又はタブレットＰＣの外装材用として好適である。
【符号の説明】
【００５８】
１…加飾ガラス部材、１０…ガラス部材、１２…樹脂硬化物層、２２…樹脂フィルム、２４…加飾層、２６…加飾フィルム、１４…硬化性樹脂組成物層、１６…硬化性粘着層。
【図１】
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【図２】
2019107830.tif 000004
【図３】
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