(57)【要約】 【課題】高いコントラストの画像を記録することができ、経時による画像のコントラストの変化が少なく、また記録および消去が容易な筆記シートの提供。【解決手段】本発明による筆記シートは、  コアプレートと、その表面に形成された、着色粘着層とを具備してなる基材と、  片側表面にマット面が形成された透明カバーシートとを具備し、前記粘着層と、前記マット面とが接触するように配置されている。【選択図】図１
2019116042.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
コアプレートと、その表面に形成された、着色粘着層とを具備してなる基材と、
フィルムを具備してなり、前記フィルムの片側表面にマット面が形成された透明カバーシートと
を具備してなり、前記着色粘着層と、前記マット面とが接触するように配置されたことを特徴とする筆記シート。
【請求項２】
前記マット面の算術平均高さＳａが０．１０〜０．５０μｍである、請求項１に記載の筆記シート。
【請求項３】
前記マット面の硬度が鉛筆硬度Ｆ以上である、請求項１または２に記載の筆記シート。
【請求項４】
前記マット面が、前記フィルムの表面に配置された微粒子含有層の表面である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の筆記シート。
【請求項５】
前記着色粘着層が、シリコーン系粘着剤を含んでなる、請求項１〜４のいずれか１項に記載の筆記シート。
【請求項６】
前記着色粘着層の粘着力が１．０〜５．０Ｎ／ｍである、請求項１〜５のいずれか１項に記載の筆記シート。
【請求項７】
前記カバーシートが、前記フィルムとその表面に形成されたマットコート層とを具備してなる、請求項１〜６のいずれか１項に記載の筆記シート。
【請求項８】
前記カバーシートの、マット面を形成した面と反対側の面に、表面保護層をさらに具備する、請求項１〜７のいずれか１項に記載の筆記シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、加圧された部分の色濃度が変化して画像が記録でき、さらにその画像を容易に消去して復元できる、繰り返し筆記および消去が可能な筆記シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、粘着性表面を有する基材と、その上に設けられた透明なカバーシートとから構成され、カバーシートの上から加圧することで、加圧された部分の基材とカバーシートとが密着し、密着部分に画像が記録できる筆記シートが知られている。また、非粘着性の基材と、その上に設けられた粘着性表面を有する透明なカバーシートとから構成される筆記シートも知られている。このような筆記シートは、基材とカバーシートとを引きはがすことによって画像が消去され、初期状態に復元することができる。したがって、記録と消去が繰り返し行うことができる。
【０００３】
このような筆記シートは、記録シート、店舗等のディスプレイ、知育玩具、教育材料などに応用が可能であり、種々の製品が研究および開発されている。例えば、特許文献１〜２には、繰り返し記載可能なシートや教習遊具が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１０−０４２６１８号公報
【特許文献２】特開２００１−１４２３８７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、本発明者らの検討によれば、これらの筆記シートは、記録される画像のコントラストが低かったり、記録された画像のコントラストが経時により低下したり、また密着性が過度に高く剥離が困難であったり、剥離の際に基材またはカバーシートが損傷を受けるなどの問題が起こることがあり、さらなる改良が必要であった。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明による筆記シートは、
コアプレートと、その表面に形成された、着色粘着層とを具備してなる基材と、
フィルムを具備してなり、前記フィルムの片側表面にマット面が形成された透明カバーシートと
を具備してなり、前記着色粘着層と、前記マット面とが接触するように配置されたことを特徴とするものである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、高いコントラストの画像を記録することができ、経時による画像のコントラストの変化が少なく、また記録および消去が容易な筆記シートが提供される。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明による筆記シートの概念断面図。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。
【００１０】
［筆記シート］
本発明による、ひとつの実施態様による筆記シートの概念断面図は図１に示すとおりである。この筆記シート１００は、基材１１０とカバーシート１２０とを具備しなる。基材１１０とカバーシート１２０は、面が対向するように配置される。ここで、基材とカバーシートとは、相互に分離しないように、末端が接着または固定されていてもよく、また相互に結合されずに独立のものであってもよい。基材とカバーシートとが相互に結合されていない場合には、これらの組み合わせを筆記シートという。
【００１１】
この筆記シートは、画像を記録する前の初期状態では、基材とカバーシートとが密着しておらず、それらの界面に空気層が存在する。
【００１２】
画像を記録する場合には、カバーシートの上部から所望の部分に加圧する。加圧された部分の直下で基材とカバーシートとが密着する。その結果、基材とカバーシートとの界面に存在していた空気層が実質的になくなり、界面の屈折率が変化する。
【００１３】
この結果、未加圧部分の界面と、加圧部分の界面とで屈折率が変わり、コントラストが生じて、画像が記録される。一般的には、加圧された部分では基材の色彩がカバーシート上部から認識できるようになる。加圧する方法は任意であり、樹脂材料などからなるペンで文字状に加圧したり、スタンプのようなレリーフを押しつけて模様を転写する方法などがある。
【００１４】
そして、基材からカバーシートを引きはがすことによって、界面に再び空気層が生じて、画像が消去される。カバーシートを引きはがず方法は任意であり、カバーシートを末端から引き上げたり、基材とカバーシートとの間にバーを挿入して移動したりすることができる。
【００１５】
このように、本発明による筆記シートは画像の記録と消去とを繰り返し行うことができるものである。
【００１６】
［基材］
本発明に用いられる基材は、コアプレート１１１と、カバーシートに対向する面に着色粘着層１１３を具備してなるものである。着色粘着層１１３は、画像記録時にカバーシートと密着する層であり、密着することによって、例えば着色粘着層１１３の色彩が筆記シート表面から観察できるようになる。
【００１７】
着色粘着層１１３はコアプレート１１１の少なくとも一方の面に形成される。コアプレートの両側面にそれぞれ着色粘着層を設けて、それぞれの面に対向する２枚のカバーシートを組み合わせれば、両側に記録可能な筆記シートとすることもできる。
【００１８】
ここでコアプレートは特に限定されないが、筆記シートに物理的に十分な強度を付与するために、コアプレートには強度も要求される。
【００１９】
コアプレートは十分な物理的強度を有するものが好ましく、従来知られている任意の材料から選択することができる。例えば、ポリオレフィン樹脂やポリエステル樹脂から選択することができ、より具体的には、（ｉ）ポリオレフィン樹脂フィルムとしては、ポリエチレン（ＰＥ）樹脂、ポリプロピレン（ＰＰ）樹脂、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体などから、（ｉｉ）ポリエステル系樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂、ポリブチレンナフタレート樹脂などから選択することができる。これらのうち、ポリエステル系樹脂が好ましく、強度や加工性の点からＰＥＴ樹脂が特に好ましい。
【００２０】
これらフィルムの表面には、コロナ放電処理、プラズマ処理、紫外線照射処理、酸処理、アルカリ処理、下塗り剤の塗布（下塗り層の形成）等の、従来公知の表面処理が施されていてもよい。
【００２１】
コアプレートの厚さは、特に限定されないが、物理的に十分な強度を達成するために、厚さが５０〜２５０μｍであることが好ましい。
これらのコアプレートは、無色透明であっても、有色透明であっても、不透明であってもよい。画像記録時の発色は、後述する、着色粘着層の色彩に依存するためである。しかしながら、粘着層の色彩や色濃度を補うために、コアプレートに着色することもできる。なお、本発明において不透明であるとは、４００〜７６０ｎｍの波長領域全体にわたって、透過率が８０％未満、好ましくは６０％未満であることをいう。一方で無色透明であるとは、その波長領域の少なくとも一部、好ましくは全領域に渡って、透過率が８０％以上、好ましくは９０％以上であることをいう。さらに有色透明とは、その波長領域の一部に透過率が８０％未満の領域があることをいう。
【００２２】
なお、コアプレートに着色することに変えて、コアプレートの表面に着色層を設けることもできる。着色層を用いる場合には、着色層は、着色されたシート状材料などを透明なコアプレートと貼り合わせてもよいし、コアプレートの表面に着色層を塗布して形成させてもよい。また、着色層は、コアプレートのいずれの面に設けてもよい。
【００２３】
着色されたシート状材料としては、例えば着色された紙、染色された樹脂フィルム、着色粒子が分散された樹脂材料からなるフィルム、着色された繊維集合体などが挙げられる。着色層を塗布により形成させる場合には、着色された粒子が分散されたバインダーを含む組成物を塗布し、さらに乾燥または硬化させて、着色層を形成させることができる。着色された粒子とは、無機顔料粒子、金属粉、金属酸化物粉などが挙げられる。
【００２４】
なお、コアプレートとして金属板を用いたり、金属層を具備するコアプレートを用いることもできる。このような金属様表面をコアプレートとして用いた場合には、特殊な効果を得ることができる。この場合には、筆記により得られる画像のコントラストは比較的低い。ところが、その記録画像を複写機により複写すると、コントラストの高い画像が複写される。このような効果を利用することで、すかし絵の効果を得ることができる。
【００２５】
コアプレートのカバーシート側表面は平滑性が高いことが好ましい。その面の上には、後述するように粘着層が設けられるが、最終的にこの粘着層の表面の平滑性が高いことが好ましいので、その下地となるコアプレートのカバーシート側表面も平滑性が高いことが好ましい。このような観点から、コアプレートは、樹脂製であることが好ましい。したがって、基材１１０がコアプレートと着色層とが積層された構造を有する場合には、着色層はカバーシートが対向する面とは反対側の面に形成されることが好ましい。
【００２６】
基材１１０は着色粘着層１１３を具備する。この着色粘着層１１３を基材１１０の表面に形成するのに先だって、基材と粘着層との接着性を改善するために、中間層１１２を設けることができる。筆記シートは、使用に際して、粘着層とカバーシートとの密着と剥離を繰り返すため、粘着層が基材表面から剥離することがあるが、中間層を設けることでこのような問題を改善することができ、また筆記シートの保存安定性を改良することもできる。
【００２７】
中間層に用いる材料としてはポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリルグラフトポリエステル樹脂、シリコーン樹脂などの各種樹脂が挙げられる。この中間層は、たとえばポリエステル樹脂によって形成することができる。中間層の厚さは、厚くすることによって基板と粘着層との接着性を改良でき、薄くすることでコストの低減をすることができる。このような観点から、中間層の厚さは０．０５〜１．０μｍであることが好ましい。
【００２８】
本発明に用いられる基材において、コアプレートの表面に直接、または表面の上に中間層を介して、着色粘着層が形成されている。粘着層は、画像記録時にカバーシートと密着することによって、画像が記録される。したがって、画像の記録安定性の観点からは、粘着力が高いことが好ましいが、過度に高いと、消去時にカバーシートの剥離が困難になったり、剥離の際に不快な音を発生したり、粘着層またはカバーシートを損傷する可能性がある。さらには、筆記シートを放置している状態にもかかわらず、カバーシートと粘着層とが密着してしまい、意図しない画像が記録されることもある。このため、粘着層の粘着力は、１．０〜５．０Ｎ／ｍであることが好ましく、１．５〜４．０Ｎ／ｍであることがより好ましい。ここで粘着力は、ＪＩＳ−Ｚ０２３７方法１に示された、試験板に対する１８０°引き剥がし粘着力測定に従って測定することができる。
【００２９】
このような粘着層は、一般的には、顔料や染料を含む粘着剤組成物に、必要に応じて触媒などを混合してから、コアプレートに、必要に応じて中間層を介して、塗布し、加熱などを行って反応させることによって形成させる。
【００３０】
このような粘着力を達成するために、粘着層の材料として、従来知られている粘着剤から任意のものを選択することができる。
【００３１】
このような粘着剤としては、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ポリエーテル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、フッ素系粘着剤等の各種粘着剤が挙げられる。
【００３２】
これらのうち、シリコーン系粘着剤は、主骨格がシロキサン結合を主体したポリマーを主成分とするものである。シリコーン系粘着剤は、適当な粘着性を示すものが多く、また耐薬品性、耐水性、耐熱性に優れているので好ましい。さらに、シリコーン系粘着剤は、圧力による粘着力変化が小さいことも好ましい理由である。また、ウレタン系粘着剤は、イソシアネート化合物とヒドロキシ化合物を縮合させたポリマーを主成分とするものである。剥離性にすぐれているので好ましい粘着剤であるが、粘着力がシリコーン系粘着剤よりも高いことが多く、粘着性の調整が必要な場合がある。また、ウレタン系粘着剤を用いると、画像記録時に加える圧力に依存して、カバーシートと粘着層との粘着力が変わる傾向にある。このため、カバーシートの剥離に要する力の均一性や、記録される画像のコントラストの均一性が重視される場合には、シリコーン系粘着剤を用いることが好ましい。
【００３３】
このような方法に用いられる粘着剤は、種々のものが市販されており、それらから好適なものを選択して使用することができる。具体的には、シリコーン系粘着剤としては、ＬＴＣ７５５、ＳＤ４５８０ＰＳＡなど（いずれも商品名、東レ・ダウコーニング株式会社より販売）、ＫＲ３７００、ＫＲ３７０１、ＫＲ３７０４（いずれも商品名、信越化学工業株式会社より販売）が挙げられ、これに組み合わせる触媒としては、ＮＣ−２５  Ｃａｔａｌｙｓｔ（商品名、東レ・ダウコーニング株式会社より販売）、ＣＡＴ−ＰＬ−５０Ｔ（商品名、信越化学工業株式会社より販売）が挙げられる。また、ウレタン系粘着剤としては、サイアバインシリーズＳＨ−１０１Ｍ、ＳＨ−１０１、ＳＰ−２０５（いずれも商品名、トーヨーケム株式会社より販売）が挙げられ、それに組み合わせる触媒としてはサイアバイン  Ｔ５０１Ｂ（多官能イソシアネート系架橋剤）（商品名、トーヨーケム株式会社より販売）が挙げられる。
【００３４】
シリコーン系粘着剤に組み合わせる触媒は、架橋密度を調整することができるので白金を含む貴金属触媒が好ましく、特に白金−ルテニウム合金、白金−パラジウム合金、白金−チタニウム合金等が好適に用いられる。
【００３５】
粘着剤組成物を塗布する方法は特に限定されず、例えば、グラビアロールコーター、ダイコーター、バーコーター等の、従来公知のコーターを用いて行うことができる。あるいは、含浸やカーテンコート法等により粘着剤組成物を塗布してもよい。
【００３６】
塗布後、架橋反応を促進させ、製造効率を向上させるために、加熱を行うことが好ましい。加熱温度は、一般的には４０〜１５０℃、好ましくは６０〜１３０℃の範囲から選択される。
【００３７】
粘着層の厚さは、厚いほうがカバーシートと密着しやすく、記録画像の色濃度が高いためコントラストが高くなる傾向にあり、薄いほうが生産コストが低くなる傾向にある。このため、粘着層の厚さは、５〜３０μｍであることが好ましく、１０〜２０μｍであることがより好ましい。また、粘着層の表面は、平滑であることが好ましい。
【００３８】
なお、本発明において、粘着層は着色されている。このような構成を採用することによって、別途着色層を設ける必要が無く、構成を簡単にし、製造コストを低減することができる。
粘着層に着色をするためには、粘着層を塗設する前に、粘着剤組成物に顔料や染料を混合しておく方法、粘着層を形成後に粘着層表面に顔料または染料を接触させて染色する方法が挙げられる。染料または顔料がしみ出しにくく、筆記シートの利用にあたってカバーシートへの色移りが少ないので、前者が好ましい。
【００３９】
粘着層に着色するのに用いられる染料または顔料は特に限定されず、従来知られている任意のものから選択することができる。具体的には、染料としてはフタロシアニン系染料、ピラゾロン系染料、ニグロシン系染料、アントラキノン系染料、アゾ系染料、顔料としては、無機顔料としてカーボンブラック、黒色酸化鉄、ウルトラマリン、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、複合酸化物系顔料などが、また有機顔料としてはアゾ系顔料、インジゴ系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、チオインジゴ系顔料、スレン系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、フタロン系顔料、ジオキサン系顔料、イソインドリノン系顔料、金属錯体系顔料、メチン・アゾメチン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料などが挙げられる。
【００４０】
着色剤の配合割合としては、求める色彩によって適宜選択されるが、優れた発色を得るためには、着色剤の配合割合が高いことが好ましく、また着色剤のしみ出しやコスト上昇を抑制するためには低いことが好ましい。このような観点から、着色剤の配合割合は、粘着層の総質量に対して０．１〜２０質量％が好ましい。
【００４１】
［カバーシート］
本発明に用いられるカバーシート１２０は、着色粘着層１１３と密着した際に、基材の色彩が筆記シートの表面から観察できる必要がある。このため、カバーシートは透明である必要がある。一般的にはカバーシートは無色透明であることが好ましい。カバーシートが４００〜７６０ｎｍの波長範囲全体にわたって高い透過率を有することにより、基材に施された着色に忠実な画像記録が可能となる。ただし、カバーシートに着色することも可能である。４００〜７６０ｎｍの波長範囲の一部に透過性があるカバーフィルムを用いれば、基材に施された色彩と異なった色彩で画像を記録することが可能となる。
【００４２】
このようなカバーシートは、一般的には透明なフィルムを具備してなる。カバーシートには透明性だけでなく、物理的強度も要求されるため、前記したコアプレートにおいて例示した材料からなるフィルムが好ましく用いられる。
【００４３】
本発明においてカバーシートの粘着層側表面にはマット面が形成されている。このマット面の表面形状によって、筆記シートの特性が大きく変動する。
【００４４】
本発明による筆記シートにおいて、マット面の算術平均高さＳａが大きいとマット調表現が容易となり、また筆記シートを放置しても、カバーシートと粘着層とが密着してしまうことが少なく、Ｓａが小さいとコントラストの高い画像が形成できる傾向にある。このような観点から、マット面の算術平均高さＳａは０．１０〜０．５０μｍであることが好ましく、０．１５〜０．３０μｍであることがより好ましい。
【００４５】
なお、算術平均粗さＳａは三次元粗さ計によって測定することができる。具体的には、これらの測定にはレーザー顕微鏡  ＬＥＸＴ−ＯＬＳ４１００（商品名、オリンパス株式会社製）を用いることができる。
【００４６】
さらにマット面に存在する凹凸は、画像記録をする前の状態で、粘着層とカバーシートが密着することを防ぎ、また画像記録の際には粘着層とカバーシートとの間の密着性を適切に維持し、さらに画像消去の際には容易に剥離が可能となる。このようなマット面とするためには、ヘーズ値が７０〜９５％であることが好ましい。ヘーズ値はヘーズメーター  ＴＣ−ＨＩＩＩ（商品名  有限会社東京電色社製）により測定することができる。
【００４７】
カバーシート１２０の表面にマット面１２１を形成する方法は特に限定されないが、カバーシートの主たる構造物であるフィルムの表面を、直接的に食刻する方法、凹凸を有するフィルムと積層する方法、微粒子が分散された樹脂組成物をフィルム表面に塗布し、乾燥または硬化させて凹凸のある面を形成させる方法、加熱などにより気泡を生じる化合物を含む組成物をフィルム表面に塗布し、加熱などによって組成物層の中に気泡を生じさせて表面に凹凸を形成させる方法などが挙げられる。また、カバーフィルムとして、微粒子が分散された樹脂組成物をフィルム状に成形することによっても、表面にマット面が形成されたカバーシートを得ることができる。
【００４８】
これらのうち、マット面の粗さの制御が容易であることから、微粒子を分散させた樹脂組成物を用いることが好ましい。特に、シリカなどの透明性の高い微粒子が分散された樹脂組成物をフィルムの表面に塗布し、加熱して樹脂を硬化させる方法が、品質の安定性やカバーフィルムの特性の面から好ましく採用される。微粒子は、有機材料であっても無機材料であってもよい。微粒子に用いる有機材料としては、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系樹脂、ポリスチレン、スチレン−アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエステルウレタン樹脂などが挙げられる。また、微粒子に用いる無機材料としては、例えば、二酸化ケイ素（シリカ）、二酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、タルク、マイカ、金属フレーク、金属酸化物フレークなどが挙げられる。これらのうち、特にマイカ、金属フレークまたは金属酸化物フレークを用いると、画像記録時に生じる色がメタリック色となり、美麗な画像が記録されるという特徴がある。なお、この場合には、粘着層を濃度の高い色、典型的には黒色とすることで、コントラストが大きくなり、メタリック色がより美麗に観察されるので好ましい。
【００４９】
これらの微粒子の平均粒子径は０．０５〜５．０μｍであることが好ましい。ここで、平均粒子径は、レーザー回折法（原理）により、体積基準で測定したものであり、例えばＭＩＣＲＯＴＲＡＣ９３２０−Ｘ１００（Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ社製）により測定することができる。
【００５０】
また、組成物のバインダーとして用いられる樹脂としては、塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂などが挙げられる。これらの中でも、アクリルメラミン樹脂、ポリエステルメラミン樹脂、アクリルウレタン樹脂などは物理的強度および光学特性の面で優れていると考えられ、好ましく用いられる。
【００５１】
さらにこれらを溶解または分散させる溶媒としては、トルエンやメチルエチルケトンなどが挙げられる。
【００５２】
図１には、いずれかの方法によってフィルム１２２の表面に、マット面１２１を有するマットコート層１２１ａが積層された構造が図示されている。
【００５３】
また、フィルム表面を直接的に食刻する方法には、物理的方法と化学的方法とがある。このうち物理的方法は、比較的工程が単純であり、より細かい凹凸を形成させることができるので好ましい。物理的にフィルム表面を食刻する方法としては、サンドブラスト法や、スクラッチ法が挙げられる。
【００５４】
本発明において、カバーシートのマット面の硬度は、高いことが好ましい。具体的には、鉛筆硬度（ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−４）がＦ以上であることが好ましく、Ｈ以上であることがより好ましい。本発明者らの検討によれば、筆記シートにおいて、画像を記録した後に消去した場合、カバーシートに画像の痕跡が残ることがあった。この結果、その後に形成される記録画像のコントラスト低下が起きてしまう。ところが、本願発明において、マット面の硬度を適当に設定することによって、そのような問題が改善され、このようなコントラスト低下が抑制される。さらには、カバーシートと粘着層との粘着性が適切となって、画像記録および消去を容易にすることもできる。
【００５５】
カバーシートのマット面を形成した面と反対側の面は、画像記録の際に圧力および応力を受ける。スタンプなどにより加圧する場合には、筆記シートの表面に対して垂直方向の力が印加される。一方、例えばペンなどによって画像を記録する場合、カバーシートと粘着面とを密着させるために、垂直方向の力が印加されるが、それと同時に、カバーシートの表面とペン先との間に摩擦力が発生する。この結果、カバーシート表面が損傷し、記録される画像のコントラストが低下するおそれがある。このような問題を防止するために、本発明に用いられるカバーシートは、マット面を形成した面と反対側の面に、表面保護層１２３を具備することが好ましい。
【００５６】
このような表面保護層は、カバーシートを構成するフィルムの表面に、表面保護フィルムを積層したり、樹脂材料を含む組成物を塗布して硬化させることなどにより形成させることができる。特に、表面保護フィルムは種々のものが市販されているので、その中から目的に応じたものを用いることが便利である。このような保護フィルムとしては、高い硬度によって表面を保護するもの、表面の摩擦力を低くしてひっかき傷の発生を防止するもの、適当な弾性を有し、物理的衝撃を緩和したり、物理的に一度は損傷を受けながら、自己修復するものなどが挙げられる。高い硬度を有する表面保護フィルムは、例えば硬質プラスチックからなるフィルムであり、具体的な硬度が、鉛筆硬度でＨＢ以上であることが好ましい。また、摩擦力の低いフィルムとしては、例えば表面が平滑な高分子量ポリエチレンからなるフィルムが挙げられ、具体的には、その表面の摩擦係数が０．１５以下であることが好ましい。また、物理的衝撃を緩和する、または自己修復するフィルムは、柔軟な構造を有する、シリコーン樹脂などの高分子材料からなるフィルムである。本発明において保護フィルムはこれらのいくつかの特性を兼ね備えた表面保護フィルムを用いることが好ましい。このようなフィルムは、例えばタフトップ自己修復コートフィルムＳＲ−ＴＥＢＦ（商品名、東レフィルム加工株式会社製）、トークロＨＣフィルムハードコート品  ＨＣ１０００（東洋クロス株式会社製）など、各種のものが市販されている。
【００５７】
カバーシートの厚さは、高い透明性を達成し、かつ画像記録の際の圧力をカバーシートと粘着層との界面に伝達するためには薄いことが好ましく、物理的強度を高くするためには厚いことが好ましい。このような観点から、カバーシートを構成する主たるフィルムの厚さは３８〜１００μｍであることが好ましく、５０〜７５μｍであることがより好ましい。また、マット層を設ける場合、目的とする表面粗さを得るにはマットコート層を厚くすることが好ましく、カバーシートの透明性を維持するためにはマットコート層が薄いことが好ましい。このような観点から、マットコート層の厚さは２〜２０μｍであることが好ましく、５〜１０μｍであることがより好ましい。また、表面保護層を設ける場合、表面保護層の厚さは０〜１００μｍであることが好ましく、２５〜５０μｍであることがより好ましい。
【００５８】
本発明を諸例を用いて説明すると以下のとおりである。
【００５９】
［実施例１］
厚さ５０μｍのポリエステル製フィルム（コアプレート）に、シリコーン系粘着剤（ＬＴＣ  ７５５  Ｃｏａｔｉｎｇ（商品名）、東レ・ダウコーニング）８０部、シリコーン系粘着剤（ＳＤ  ４５８０  ＰＳＡ（商品名）、東レ・ダウコーニング）２０部、白金触媒（ＮＣ−２５（商品名）、東レ・ダウコーニング）０．７部、黒色カラーペースト（ＣＰ−９６  ＢＬＡＣＫ（商品名）東レ・ダウコーニング）３部を含むトルエン溶液を十分に攪拌後、アプリケーターにて塗工し、１２０℃２分硬化して、厚みが１５μｍの黒色に着色粘着層をフィルム表面に形成させた。さらに粘着層の反対側面に黒色紙を積層して、基材を得た。
【００６０】
また、厚さ５０μｍのポリエステル製フィルムの裏面に、ポリアクリルメラミン樹脂とシリカ微粒子を含むコーティング液をコーティングし、表面にマット面を形成したカバーシートを得た。
この基材とカバーシートとを組み合わせて、筆記シートを作成した。
【００６１】
［実施例２〜５および比較例１〜２］
実施例１に対して、粘着剤の原料、カバーシートのマット面の形成方法、基材色を変更して、実施例実施例２〜５、比較例１〜２の筆記シートを作成した。
【００６２】
［評価］
記録画像コントラスト
繊維束の筆記先端によって筆記した時の記録画像の鮮明性を目視で評価した。
Ａ：  鮮明な記録画像が形成された。
Ｂ：  記録画像が不明瞭であるか、または記録画像が視認できない。 
【００６３】
記録画像濃度
繊維束の筆記先端にて筆記した時の記録画像を目視で評価した。
Ａ：  非常に濃い記録画像が視認された。
Ｂ：  濃い記録画像が視認された。
Ｃ：  薄い記録画像が視認された。
Ｄ：  記録画像が非常に薄く視認できない。
【００６４】
記録画像色差                                       
蛍光分光濃度計  ＦＤ−７（商品名、コニカミノルタ株式会社製）を用いて、ＣＩＥ２０００色差式に基づき色差ΔＥ００を測定した。
【００６５】
【表１】
2019116042.tif 000003
１：ＳｉＯ２微粒子含有アクリルメラミン樹脂コート品  ヘーズ値：８０．０  鉛筆硬度Ｆ
２：ＳｉＯ２微粒子含有ポリエステルメラミン樹脂コート品  ヘーズ値：７２．８  鉛筆硬度：Ｈ
３：  サンドブラスト加工ＰＥＴ    ヘーズ値：７６．２  鉛筆硬度  ６Ｂ
【符号の説明】
【００６６】
１００  筆記シート  
１１０  基材
１１１  コアプレート
１１２  中間層
１１３  着色粘着層
１２０  カバーシート
１２１  マット面
１２１ａ  マットコート層
１２２  フィルム基材
１２３  表面保護層
【図１】
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