(57)【要約】      （修正有）【課題】耐候性の低下が抑制され、透明性に優れた太陽電池用フロントシート、太陽電池用フロントシートの製造方法、並びに太陽電池モジュールを提供する。【解決手段】基材フィルムと１０、基材フィルムの片方の面上に配置され、紫外線吸収性化合物とアクリルポリマーとを含有する第１層１１と、第１層の面上に配置され、シロキサンを含有する第２層１２と、を備え、第２層の表面の鉛筆硬度がＢ以上であり、第２層の表面の水接触角が１０°以上である太陽電池用フロントシート２０、太陽電池用フロントシートの製造方法、並びに太陽電池モジュール。【選択図】図１
2019207899.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材フィルムと、
前記基材フィルムの片方の面上に配置され、紫外線吸収性化合物とアクリルポリマーとを含有する第１層と、
前記第１層の面上に配置され、シロキサンを含有する第２層と、
を備え、
前記第２層の表面の鉛筆硬度がＢ以上であり、前記第２層の表面の水接触角が１０°以上である太陽電池用フロントシート。
【請求項２】
前記第２層に含有される前記シロキサンが、４官能のアルコキシシランと、前記４官能のアルコキシシランの量に対して１．４質量倍〜１０質量倍の量の３官能以下のアルコキシシランと、の加水分解縮合物である請求項１に記載の太陽電池用フロントシート。
【請求項３】
前記第２層に含有される前記シロキサンが、４官能のアルコキシシランと、前記４官能のアルコキシシランの量に対して２．０質量倍〜６．０質量倍の量の３官能以下のアルコキシシランと、の加水分解縮合物である請求項１又は請求項２に記載の太陽電池用フロントシート。
【請求項４】
前記第２層の厚さが、０．１５μｍ〜３μｍである請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の太陽電池用フロントシート。
【請求項５】
前記第２層の表面の水接触角が３０°以上である請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の太陽電池用フロントシート。
【請求項６】
前記第２層が、更に、金属酸化物粒子及び無機窒化物粒子からなる群から選択される少なくとも１種の無機粒子を含有する請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の太陽電池用フロントシート。
【請求項７】
前記無機粒子が、シリカ粒子を含む請求項６に記載の太陽電池用フロントシート。
【請求項８】
前記無機粒子の数平均粒径が、３００ｎｍ以下である請求項６又は請求項７に記載の太陽電池用フロントシート。
【請求項９】
前記アクリルポリマーが、シロキサン構造を有する請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載の、太陽電池用フロントシート。
【請求項１０】
前記第１層が、前記紫外線吸収性化合物とアクリルポリマーとの複合粒子を含有する請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載の太陽電池用フロントシート。
【請求項１１】
前記紫外線吸収性化合物が、トリアジン化合物を含む請求項１〜請求項１０のいずれか１項に記載の太陽電池用フロントシート。
【請求項１２】
前記第１層において、前記第１層中の全ポリマー成分に対する前記紫外線吸収性化合物の含有質量比が、０．０３〜０．３０である請求項１〜請求項１１のいずれか１項に記載の太陽電池用フロントシート。
【請求項１３】
前記第１層を厚さ方向に５分割した５枚の薄膜切片を作製し、５枚の薄膜切片の各々について波長３２５ｎｍでの透過率を測定した場合の５つの測定値において、最大値と最小値との差が、最大値の３０％以下である請求項１〜請求項１２のいずれか１項に記載の太陽電池用フロントシート。
【請求項１４】
太陽電池素子及び前記太陽電池素子を封止する封止材を含む素子構造部と、
前記素子構造部に対して太陽光が入射される側に配置された請求項１〜請求項１３のいずれか１項に記載の太陽電池用フロントシートと、
前記素子構造部に対して太陽光が入射される側とは反対側に配置された太陽電池用バックシートと、
を備える太陽電池モジュール。
【請求項１５】
４官能のアルコキシシランと、前記４官能のアルコキシシランの量に対して１．４質量倍〜１０質量倍の量の３官能以下のアルコキシシランと、の加水分解物を含有する第２層形成用塗布液を調製する工程と、
基材フィルムを準備する工程と、
紫外線吸収性化合物と、アクリルポリマーとを含有する第１層形成用塗布液を準備する工程と、
前記基材フィルムの片方の面上に、前記第１層形成用塗布液を塗布し、乾燥させて第１層を形成する工程と、
前記第１層の面上に、前記第２層形成用塗布液を塗布し、乾燥させることにより、前記４官能のアルコキシシランと前記３官能以下のアルコキシシランとの加水分解縮合物であるシロキサンを含有する第２層を形成する工程と、
を含む太陽電池用フロントシートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、太陽電池用フロントシート及びその製造方法並びに太陽電池モジュールに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、太陽電池素子を含む太陽電池モジュール、及び、太陽電池モジュールの一部材である太陽電池用保護シートに関する技術が知られている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、塗布後の非塗布面への成分転写等の悪影響を及ぼすことなく、引っ掻きや擦過等の外力に対する耐傷性に優れた太陽電池用保護シートとして、ポリマー基材と、上記ポリマー基材の一方の面上に配置された最外層であるポリマー層と、を含む太陽電池用保護シートであって、上記ポリマー層がポリマーと滑剤とを含有し、上記ポリマーの分子がシロキサン結合を含む構造を有し、上記ポリマー層中における上記ポリマーの含有量が上記ポリマー層１ｍ２あたり０．２ｇ超１５ｇ以下であり、且つ上記ポリマー層中における上記滑剤の含有量が上記ポリマー層１ｍ２あたり０．２ｍｇ以上２００ｍｇ以下である、太陽電池用保護シートが開示されている。
この特許文献１には、太陽光が入射する透明性の基材（例えばガラス基材）と、基材上に設けられ、太陽電池素子及び太陽電池素子を封止する封止材を含む素子構造部分と、素子構造部分の上記基材が位置する側と反対側に配置された太陽電池用バックシートとしての上記太陽電池用保護シートと、を備える太陽電池モジュールも開示されている。
【０００４】
また、特許文献２には、従来技術におけるようなガラス繊維を使用することなくして、太陽電池モジュールに対して要求される諸条件を満足する表面被覆材を有する太陽電池モジュールとして、光変換部材としての半導体光活性層を有する光起電力素子が充填材により被覆されている太陽電池モジュールにおいて、上記光起電力素子の受光面側に、ショア硬度Ｄ５０以上の樹脂からなる硬質樹脂層、熱可塑性樹脂に紫外線吸収剤を配合したものからなる接着剤層、及び最外層が受光面側からこの順序で積層されており、上記硬質樹脂層の厚さが２５μｍ以上２００μｍ以下である太陽電池モジュールが開示されている。
【０００５】
また、特許文献３には、太陽電池用保護シートではないが、優れた水洗洗浄性を有することに加えて、晴天時や乾燥時であっても汚染物質の付着を抑制し得るコート層として、シロキサンオリゴマーと、水成分と、帯電防止剤と、シリカ微粒子とを混合した水性防汚コート剤であって、上記水性防汚コート剤には、界面活性を示す成分が０．０１質量％以上含まれている水性防汚コート剤が開示されている。
また、特許文献４には、太陽電池用保護シートではないが、オリゴマーの析出を抑制でき、耐湿性に優れた積層ポリエステルフィルムとして、二軸延伸ポリエステルフィルムと、二軸延伸ポリエステルフィルムの少なくとも一方の面に形成された下塗り層と、下塗り層上に形成され、オリゴマーの析出を防止するための硬化膜層と、を備え、硬化膜層が、特定構造のアルコキシシラン、１ｎｍ〜１５ｎｍの平均粒子径を有する水分散コロイダルシリカ、及び水、を主たる構成成分とするコーティング組成物を塗布、加熱硬化した硬化膜である積層ポリエステルフィルムが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１２−１９５５８３号公報
【特許文献２】特許第３５３０５９５号公報
【特許文献３】特開２０１５−２５０３０号公報
【特許文献４】特開２０１２−１１６１８４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
太陽電池用保護シートのうち、太陽電池素子から見て太陽光が入射する側に配置されるシートは、「太陽電池用フロントシート」と称されている。太陽電池用フロントシートは、風雨に曝され、かつ、太陽光が直接入射するシートである。このため、太陽電池用フロントシートには、耐候性及び透明性が要求される。
上記太陽電池用フロントシートに相当する部材として、従来は、ガラス基板が用いられていた。
近年、軽量化、フレキシブル性等の観点から、太陽電池用フロントシートとしてポリマーフィルムを用いることが検討されている（例えば、上記特許文献２及び３参照）。
【０００８】
太陽電池用フロントシートに要求される耐候性に関し、特許文献１に記載された太陽電池用保護シートを太陽電池用フロントシートとして用いる場合には、ポリマー層に紫外線吸収剤を含有させることにより、耐候性を更に向上させることが望ましいと考えられる。
しかし、単にポリマー層に紫外線吸収剤を含有させるだけでは、耐候性が低下する場合がある。
また、特許文献２に記載の技術において最外層としてシロキサン含有層を採用した場合においても、耐候性が低下する場合がある。
これらの耐候性の低下の理由は、湿熱環境下において紫外線吸収剤がブリードアウトする場合があるためと考えられる
また、特許文献３及び４では、太陽電池用フロントシートの耐候性を向上させることについては何ら考慮されていない。
【０００９】
本発明の第１態様の課題は、耐候性の低下が抑制され、透明性に優れた太陽電池用フロントシートを提供することである。
本発明の第２態様の課題は、上記太陽電池用フロントシートを備える太陽電池モジュールを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
課題を解決するための具体的手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞  基材フィルムと、
基材フィルムの片方の面上に配置され、紫外線吸収性化合物とアクリルポリマーとを含有する第１層と、
第１層の面上に配置され、シロキサンを含有する第２層と、
を備え、
第２層の表面の鉛筆硬度がＢ以上であり、第２層の表面の水接触角が１０°以上である太陽電池用フロントシート。
＜２＞  第２層に含有されるシロキサンが、４官能のアルコキシシランと、４官能のアルコキシシランの量に対して１．４質量倍〜１０質量倍の量の３官能以下のアルコキシシランと、の加水分解縮合物である＜１＞に記載の太陽電池用フロントシート。
＜３＞  第２層に含有されるシロキサンが、４官能のアルコキシシランと、４官能のアルコキシシランの量に対して２．０質量倍〜６．０質量倍の量の３官能以下のアルコキシシランと、の加水分解縮合物である＜１＞又は＜２＞に記載の太陽電池用フロントシート。
＜４＞  第２層の厚さが、０．１５μｍ〜３μｍである＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の太陽電池用フロントシート。
＜５＞  第２層の表面の水接触角が３０°以上である＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の太陽電池用フロントシート。
＜６＞  第２層が、更に、金属酸化物粒子及び無機窒化物粒子からなる群から選択される少なくとも１種の無機粒子を含有する＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の太陽電池用フロントシート。
＜７＞  無機粒子が、シリカ粒子を含む＜６＞に記載の太陽電池用フロントシート。
＜８＞  無機粒子の数平均粒径が、３００ｎｍ以下である＜６＞又は＜７＞に記載の太陽電池用フロントシート。
＜９＞  アクリルポリマーが、シロキサン構造を有する＜１＞〜＜８＞のいずれか１つに記載の、太陽電池用フロントシート。
＜１０＞  第１層が、紫外線吸収性化合物とアクリルポリマーとの複合粒子を含有する＜１＞〜＜９＞のいずれか１つに記載の太陽電池用フロントシート。
＜１１＞  紫外線吸収性化合物が、トリアジン化合物を含む＜１＞〜＜９＞のいずれか１つに記載の太陽電池用フロントシート。
＜１２＞  第１層において、第１層中の全ポリマー成分に対する紫外線吸収性化合物の含有質量比が、０．０３〜０．３０である＜１＞〜＜１１＞のいずれか１つに記載の太陽電池用フロントシート。
＜１３＞  第１層を厚さ方向に５分割した５枚の薄膜切片を作製し、５枚の薄膜切片の各々について波長３２５ｎｍでの透過率を測定した場合の５つの測定値において、最大値と最小値との差が、最大値の３０％以下である＜１＞〜＜１２＞のいずれか１つに記載の太陽電池用フロントシート。
【００１１】
＜１４＞  太陽電池素子及び太陽電池素子を封止する封止材を含む素子構造部と、
素子構造部に対して太陽光が入射される側に配置された＜１＞〜＜１３＞のいずれか１つに記載の太陽電池用フロントシートと、
素子構造部に対して太陽光が入射される側とは反対側に配置された太陽電池用バックシートと、
を備える太陽電池モジュール。
【００１２】
＜１５＞  ４官能のアルコキシシランと、４官能のアルコキシシランの量に対して１．４質量倍〜１０質量倍の量の３官能以下のアルコキシシランと、の加水分解物を含有する第２層形成用塗布液を調製する工程と、
基材フィルムを準備する工程と、
紫外線吸収性化合物と、アクリルポリマーとを含有する第１層形成用塗布液を準備する工程と、
基材フィルムの片方の面上に、第１層形成用塗布液を塗布し、乾燥させて第１層を形成する工程と、
第１層の面上に、第２層形成用塗布液を塗布し、乾燥させることにより、上記４官能のアルコキシシランと上記３官能以下のアルコキシシランとの加水分解縮合物であるシロキサンを含有する第２層を形成する工程と、
を含む太陽電池用フロントシートの製造方法。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の第１態様によれば、耐候性の低下が抑制され、透明性に優れた太陽電池用フロントシートが提供される。
本発明の第２態様によれば、上記太陽電池用フロントシートを備える太陽電池モジュールが提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本開示の太陽電池用フロントシートを備える太陽電池モジュールの一例を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本明細書において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
本明細書において、組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する上記複数の物質の合計量を意味する。
本明細書において、「工程」との語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
本明細書において、「太陽電池用フロントシート」とは、太陽電池モジュールにおいて、太陽電池素子から見て、太陽光が入射する側に配置されるシートを指す。
本明細書において、「太陽電池用バックシート」とは、太陽電池モジュールにおいて、太陽電池素子から見て、太陽光が入射する側とは反対側に配置されるシートを指す。
本明細書において、「透明性に優れ」とは、全光線透過率が８０％以上であることを意味する。
【００１６】
〔太陽電池用フロントシート〕
本開示の太陽電池用フロントシートは、基材フィルムと、基材フィルムの片方の面上に配置され、紫外線吸収性化合物とアクリルポリマーとを含有する第１層と、第１層の面上に配置され、シロキサンを含有する第２層と、を備え、第２層の表面の鉛筆硬度がＢ以上であり、第２層の表面の水接触角が１０°以上である。
本開示の太陽電池用フロントシートは、必要に応じ、その他の層（例えば、後述の下塗り層、後述の第３層、後述の第４層、等）を備えていてもよい。
本開示の太陽電池用フロントシートによれば、耐候性の低下が抑制され、かつ、透明性に優れる。
かかる効果が奏される理由は以下のように推測される。但し、本開示の太陽電池用フロントシートは、以下の理由によって限定されることはない。
【００１７】
即ち、耐候性の低下抑制の効果が奏される理由は、第２層の表面の鉛筆硬度がＢ以上であり、第２層の表面の水接触角が１０°以上であることにより、第２層中のシロキサンの架橋度合いが、高すぎず且つ低すぎない中程度となり、これにより、湿熱環境下において第１層中の紫外線吸収性化合物が第２層表面に泣き出す現象（ブリードアウト）を抑制できるためと考えられる。
詳細には、第２層中のシロキサンの架橋度合いが低すぎると、第１層中の紫外線吸収性化合物が第２層を透過し易くなり、紫外線吸収性化合物のブリードアウトが発生しやすくなると考えられる。
その一方で、第２層中のシロキサンの架橋度合いが高すぎても、第２層の面内で架橋の粗密が生じやすくなり、架橋が粗である部分を通じて、紫外線吸収性化合物のブリードアウトが発生しやすくなると考えられる。
本開示の太陽電池用フロントシートでは、第２層中のシロキサンの架橋の度合いを、高すぎず且つ低すぎずといった中程度とすることにより、紫外線吸収性化合物のブリードアウトを効果的に抑制できると考えられる。
【００１８】
ここで、第２層の表面の鉛筆硬度及び水接触角は、いずれも第２層中のシロキサンの架橋の度合いと相関がある。
詳細には、第２層の表面の鉛筆硬度が高いほど、第２層のシロキサンの架橋度合いが高くなる傾向となる。
また、第２層の表面の水接触角が高いほど、第２層のシロキサンの架橋度合いが低くなる傾向がある。
即ち、本開示において、第２層の表面の鉛筆硬度がＢ以上であることは、第２層中のシロキサンの架橋の度合いがある程度高い（言い換えれば低すぎない）ことを意味し、第２層の表面の水接触角が１０°以上であることは、第２層中のシロキサンの架橋の度合いがある程度低い（言い換えれば高すぎない）ことを意味する。
このように、第２層中のシロキサンの架橋度合いは、高すぎず低すぎずといった中程度となっていると考えられる。この中程度の架橋度合いにより、紫外線吸収性化合物のブリードアウトが効果的に抑制され、その結果、太陽電池用フロントシートの耐候性が高く維持されると考えられる。
【００１９】
ところで、上述の中程度の架橋度合いとは、架橋密度が中程度であり且つ架橋の均一性が高い（即ち、架橋の粗密差が小さい）ことを指す。この点に関し、本発明者等は、当初、膨潤率測定によって、この中程度の架橋度合いを定量化しようと試みた。しかし、膨潤率測定では、架橋密度と架橋の均一性とを同時に評価することが難しいという事情により、目的とする、中程度の架橋度合いを定量化することが困難であった。そこで本発明者等は、第２層の表面の鉛筆硬度及び水接触角にて、目的とする、中程度の架橋度合いを特定できることを見出し、本開示の太陽電池用フロントシートを想到するに至った。
【００２０】
また、本開示の太陽電池用フロントシートによって透明性の効果が奏される理由は、第１層がアクリルポリマーを含有するためと考えられる。
【００２１】
次に、本開示の太陽電池用フロントシートを備える太陽電池モジュールの一例について、図１を参照しながら説明する。
但し、本開示の太陽電池用フロントシート及び太陽電池モジュールは、以下の一例に限定されるものではない。
【００２２】
図１は、本開示の太陽電池用フロントシートを備える太陽電池モジュールの一例を示す概略断面図である。
図１に示す太陽電池モジュールは、後述する本開示の太陽電池モジュールの一例でもある。
【００２３】
図１に示されるように、この一例に係る太陽電池モジュール１００は、太陽電池素子３２及び太陽電池素子３２を封止する封止材３４（例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を含む封止材）を含む素子構造部３６と、素子構造部３６に対して太陽光５０が入射される側に配置された太陽電池用フロントシート２０と、素子構造部３６に対して太陽光５０が入射される側とは反対側に配置された太陽電池用バックシート４０と、を備える。
【００２４】
太陽電池用フロントシート２０は、本開示の太陽電池用フロントシートの一例である。
太陽電池用フロントシート２０は、ポリエステルフィルムに代表される基材フィルム１０と、基材フィルム１０の片方の面（詳細には太陽光５０が入射する側の面）上に配置された第１層１１と、第１層の面上に配置された第２層１２と、を備える。
第１層は、紫外線吸収性化合物とアクリルポリマーとを含有する。
第２層は、シロキサンを含有する。
太陽電池用フロントシート２０において、第２層１２の表面の鉛筆硬度がＢ以上であり、第２層１２の表面の水接触角が１０°以上である。
【００２５】
太陽電池用フロントシート２０は、更に、基材フィルム１０から見て第１層１１及び第２層１２側とは反対側に、裏面層として、第３層１３及び第４層１４をこの順序で備える。これら第３層１３及び第４層１４は、素子構造部３６との接着を容易とするための、易接着層の機能を有している。
但し、第３層１３及び第４層１４は必須ではなく、第３層１３及び第４層１４の少なくとも一方は省略されていてもよい。
また、基材フィルム１０の第１層１１側の表面及び第３層１３側の表面の少なくとも一方には、下塗り層が設けられていてもよい。即ち、基材フィルム１０は、後述する下塗り層付き基材フィルムであってもよい。
【００２６】
太陽電池モジュール１００は、上述した各部材以外のその他の部材を備えていてもよい。
その他の部材としては、部材間に配置される接着層、太陽電池用バックシート４０に対し素子構造部３６側とは反対側に配置される端子ボックス、等が挙げられる。
【００２７】
太陽電池用フロントシート２０は、太陽光５０が直接入射する部材であり、かつ、風雨に曝される部材である。
このため、太陽電池用フロントシート２０には、高い耐候性（例えば、湿熱環境及び紫外線照射に対する耐久性）が要求される。
この点に関し、太陽電池用フロントシート２０では、前述のとおり、第２層１２の表面の鉛筆硬度がＢ以上であり、第２層１２の表面の水接触角が１０°以上であることにより、第２層１２中のシロキサンの架橋度合いが高すぎず低すぎないため、第１層１１中の紫外線吸収性化合物が第２層１２表面に泣き出すブリードアウトが抑制される。このため、紫外線吸収性化合物が第１層１１中に適切に保持されるので、太陽電池用フロントシート２０の高い耐候性が維持される。
【００２８】
本明細書では、基材フィルムの２つの表面のうち、第１層及び第２層が形成される側の面を「オモテ面」ということがあり、オモテ面に対して反対側の面（必要に応じ第３層及び第４層が形成される側の面）を「ウラ面」ということがある。
【００２９】
以下、本開示の太陽電池用フロントシートの各要素について説明する。
【００３０】
＜第１層＞
本開示の太陽電池用フロントシートは、基材フィルム（例えば、前述の基材フィルム１０）のオモテ面上に配置され、紫外線吸収性化合物とアクリルポリマーとを含有する第１層（例えば、前述の第１層１１）を備える。
基材フィルムの好ましい態様については後述する。
【００３１】
（バインダーポリマー）
第１層は、バインダーポリマーとしてアクリルポリマーを含有する。
これにより、第１層の透明性及び硬度が確保され得る。
【００３２】
本明細書において、「アクリルポリマー」は、アクリル酸に由来する構造単位、メタクリル酸に由来する構造単位、アクリル酸エステルに由来する構造単位、及びメタクリル酸エステルに由来する構造単位からなる群から選択される少なくとも１種の構造単位を含むポリマーを指す。
アクリルポリマーの概念には、例えば、アクリル酸の単独重合体、メタクリル酸の単独重合体、アクリル酸エステルの単独重合体、メタクリル酸エステルの単独重合体、アクリル酸と他のモノマーとの共重合体、メタクリル酸と他のモノマーとの共重合体、アクリル酸エステルと他のモノマーとの共重合体、メタクリル酸エステルと他のモノマーとの共重合体などが包含される。
【００３３】
アクリルポリマーを形成するためのモノマーとしては、（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。
アクリルポリマーを形成するためのモノマーとして、より具体的には、例えば、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、アセトキシエチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−（２−メトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、エチレングリコールとプロピレングリコールとの共重合体のモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、等が挙げられる。
ここで、（メタ）アクリル酸は、アクリル酸又はメタクリル酸を意味し、（メタ）アクリレートは、メタクリレート又はアクリレートを意味する。
【００３４】
アクリルポリマーが２種以上のモノマーの共重合体である場合、上記のアクリルポリマーを形成するためのモノマー以外のモノマー（他のモノマー）を共重合成分としてもよい。
他のモノマーとしては、（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、（メタ）アクリロニトリルなどの窒素含有モノマー；スチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエンなどのスチレン骨格を有するモノマー；後述のシロキサン構造を有するモノマー；プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル；リン含有ビニルモノマー；塩化ビニル、塩化ビリデンなどのハロゲン化ビニル；ブタジエンなどの共役ジエン；等が挙げられる。
【００３５】
第１層中に含まれるアクリルポリマーは、シロキサン構造を有するアクリルポリマーであることが好ましい。
これにより、太陽電池モジュールの耐候性がより向上する。この理由は、バインダーポリマーとしてのアクリルポリマーがシロキサン構造を有することにより、第１層と、シロキサンを含む第２層と、の密着性がより向上し、その結果、紫外線吸収性化合物のブリードアウトがより抑制されるため、と考えられる。
【００３６】
シロキサン構造を有するアクリルポリマー（以下、「シロキサン含有アクリルポリマー」又は「シロキサン含有アクリル」と称することがある）は、アクリルポリマーを形成するためのモノマーと、シロキサン構造を有するモノマーと、の共重合体であることが好ましい。
「シロキサン構造を有するアクリルポリマー」及び「シロキサン構造を有するモノマー」における「シロキサン構造」は、下記一般式（１）で表されるシロキサン構造単位を含むことが好ましい。
【００３７】
【化１】
2019207899.tif 000003
【００３８】
一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、又は１価の有機基を表す。ここで、Ｒ１とＲ２とは同一でも異なってもよく、また、複数存在するＲ１及びＲ２は各々、互いに同一でも異なってもよい。ｎは、１以上の整数を表す。
【００３９】
Ｒ１及びＲ２で表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子等を挙げることができる。
【００４０】
Ｒ１及びＲ２で表される「１価の有機基」は、Ｓｉ原子と共有結合可能な基である。
１価の有機基としては、例えば、アルキル基（例：メチル基、エチル基など）、アリール基（例：フェニル基など）、アラルキル基（例：ベンジル基、フェニルエチル基など）、アルコキシ基（例：メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基など）、アリールオキシ基（例；フェノキシ基など）、メルカプト基、アミノ基（例：アミノ基、ジエチルアミノ基など）、アミド基等が挙げられる。
これらの基は、置換基を有していてもよい。
【００４１】
Ｒ１及びＲ２としては、基材フィルムなどの隣接材料との接着性の点で、各々独立に、水素原子、塩素原子、臭素原子、無置換の若しくは置換された炭素数１〜４のアルキル基（特にメチル基及びエチル基）、無置換の若しくは置換されたフェニル基、無置換の若しくは置換されたアルコキシ基、メルカプト基、無置換のアミノ基、又はアミド基が好ましく、無置換の又は置換されたアルコキシ基（好ましくは炭素数１〜４のアルコキシ基）がより好ましい。
【００４２】
ｎは、１〜５０００であることが好ましく、１〜１０００であることがより好ましい。
【００４３】
シロキサン含有アクリルポリマーにおける一般式（１）で表されるシロキサン構造単位の比率は、シロキサン含有アクリルポリマーの全質量に対し、１５質量％〜８５質量％が好ましく、２０質量％〜８０質量％の範囲がより好ましい。
一般式（１）で表される構造単位の比率が１５質量％以上であると、第２層との密着性がより向上し、その結果、紫外線吸収性化合物のブリードアウトがより抑制される。
一般式（１）で表される構造単位の比率が８５質量％以下であると、第１層形成用塗布液を用いて第１層を形成する場合において、第１層形成用塗布液の安定性がより向上する。
【００４４】
シロキサン含有アクリルポリマーの特に好ましい態様は、
一般式（１）で表されるシロキサン構造単位の比率が、シロキサン含有アクリルポリマーの全質量に対して１５質量％〜８５質量％（好ましくは２０質量％〜８０質量％）であり、かつ、
アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、又はメタクリル酸エステルに由来する構造単位の比率が、シロキサン含有アクリルポリマーの全質量に対して８５質量％〜１５質量％（好ましくは８０質量％〜２０質量％）である態様である。
【００４５】
シロキサン含有アクリルポリマーを製造する方法としては、
（ｉ）アクリルポリマーを形成するモノマーの単独重合体又は共重合体と、一般式（１）で表される構造単位を有するポリシロキサンとを反応させる方法、
（ii）アクリルポリマーを形成するモノマーの単独重合体又は共重合体の存在下に、Ｒ１及び／又はＲ２が加水分解性基である一般式（１）で表される構造単位を有するシラン化合物を加水分解縮合させる方法、
等の方法を利用することができる。
（ii）の方法で用いられるシラン化合物としては、各種シラン化合物が挙げられるが、アルコキシシランが特に好ましい。
【００４６】
アクリルポリマーを含有する第１層を形成するにあたり、アクリルポリマーの分散液の市販品を用いてもよい。
アクリルポリマーの分散液の市販品としては、例えば、ＡＳ−５６３Ａ（ダイセルファインケム（株）製）、ジュリマー（登録商標）ＥＴ−４１０、同ＳＥＫ−３０１（ともに日本純薬工業（株）製）、等が挙げられる。
シロキサン含有アクリルポリマーの分散液の市販品としては、例えば、ＤＩＣ（株）製のセラネート（登録商標）シリーズ（例えば、セラネート（登録商標）ＷＳＡ１０７０、同ＷＳＡ１０６０等）、旭化成ケミカルズ（株）製のＨ７６００シリーズ（Ｈ７６５０、Ｈ７６３０、Ｈ７６２０等）、ＪＳＲ（株）製の無機・アクリル複合エマルジョン、東亞合成（株）製のサイマック（登録商標）シリーズ（ＧＳ−３０等）、等が挙げられる。
上記した中でも、ＤＩＣ（株）製のセラネート（登録商標）シリーズ、ＪＳＲ（株）製の無機・アクリル複合エマルジョン、又は東亞合成（株）製のサイマック（登録商標）シリーズが好ましい。
【００４７】
第１層中のバインダーポリマーとしては、アクリルポリマー以外のその他のポリマーを含有していてもよい。その他のポリマーとしては、ポリエステル、ポリウレタン、ポリオレフィン、シリコーン、フッ素ポリマーなどが挙げられる。
第１層中のアクリルポリマーの含有量は、第１層中の全ポリマー成分の量に対し、３０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましい。
【００４８】
アクリルポリマーの含有量は、第１層の硬度の観点から、第１層の固形分量に対し、５０質量％〜９５質量％がより好ましく、５５質量％〜９０質量％がより好ましく、５５質量％〜８５質量％がより好ましく、６０質量％〜８０質量％が特に好ましい。
第１層中のポリマー全体の含有量の好ましい範囲も、アクリルポリマーの含有量の好ましい範囲と同様である。
【００４９】
アクリルポリマーの含有量は、第１層の硬度の観点から、０．２ｇ／ｍ２超１５ｇ／ｍ２以下であることが好ましく、０．５ｇ／ｍ２〜１０．０ｇ／ｍ２であることがより好ましく、１．０ｇ／ｍ２〜８．０ｇ／ｍ２であることが特に好ましい。
第１層中のポリマー全体の含有量の好ましい範囲も、アクリルポリマーの含有量の好ましい範囲と同様である。
【００５０】
前述のとおり、第１層におけるバインダーポリマーは、アクリルポリマー以外のその他のポリマーとして、ポリエステル、ポリウレタン、ポリオレフィン、シリコーン樹脂、フッ素ポリマーなどを含有してもよい。第１層がその他のポリマーを含有する場合、含有されるその他のポリマーは、１種のみであっても２種以上であってもよい。
【００５１】
−ポリエステル−
ポリエステルとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）等が好ましい。
ポリエステルの分散液の市販品としては、例えば、バイロナール（登録商標）ＭＤ−１２４５(東洋紡（株）製）を好ましく用いることができる。
【００５２】
−ポリウレタン−
ポリウレタンとしては、例えば、カーボネート系ウレタン樹脂が好ましい。
ポリウレタンの分散液の市販品としては、例えば、スーパーフレックス（登録商標）４６０（第一工業製薬（株）製）を好ましく用いることができる。
【００５３】
−ポリオレフィン−
ポリオレフィンとしては、例えば、変性ポリオレフィン共重合体が好ましい。
ポリオレフィンの分散液の市販品としては、例えば、アローベース（登録商標）ＳＥ−１０１３Ｎ、ＳＤ−１０１０、ＴＣ−４０１０、ＴＤ−４０１０（ともにユニチカ（株）製）、ハイテックＳ３１４８、Ｓ３１２１、Ｓ８５１２（ともに東邦化学（株）製）、ケミパール（登録商標）Ｓ−１２０、Ｓ−７５Ｎ、Ｖ１００、ＥＶ２１０Ｈ（ともに三井化学（株）製）などを挙げることができる。その中でも、低密度ポリエチレン、アクリル酸エステル、無水マレイン酸の三元共重合体である、アローベース（登録商標）ＳＥ−１０１３Ｎ、ユニチカ（株）製が好ましい。
また、特開２０１４−７６６３２号公報の段落〔００２２〕〜〔００３４〕に記載の酸変性ポリオレフィンも好ましく用いることができる。
【００５４】
−シリコーン−
シリコーンは、分子鎖中にシロキサン構造単位を有するポリマーであり、特に制限されるものではない。
シリコーンは、シロキサン構造単位を有する化合物の単独重合体（ホモポリマー）であってもよく、シロキサン構造単位と他の構造単位（ただし、アクリル酸又はメタクリル酸に由来の構造単位は含まない）とを含む共重合体であってもよい。シロキサン構造単位と共重合する他の構造単位は、非シロキサン系の構造単位である。シロキサン構造単位としては、前述の一般式（１）で表されるシロキサン構造単位が好ましい。
【００５５】
シリコーンにおける共重合ポリマーとしては、シロキサン化合物（ポリシロキサンを含む）と、非シロキサン系モノマー又は非シロキサン系ポリマーから選ばれる化合物とが共重合し、前述の一般式（１）で表されるシロキサン構造単位と非シロキサン系の構造単位とを有するブロック共重合体であることが好ましい。この場合、シロキサン化合物及び共重合される非シロキサン系モノマー又は非シロキサン系ポリマーは、一種単独でもよく、二種以上であってもよい。
【００５６】
シロキサン構造単位と共重合する非シロキサン系構造単位（非シロキサン系モノマー又は非シロキサン系ポリマーに由来）は、シロキサン構造を有していないこと以外は特に制限されるものではなく、任意のポリマーに由来のポリマーセグメントのいずれであってもよい。ポリマーセグメントの前駆体である重合体（前駆ポリマー）としては、例えば、ビニル系重合体（前述のアクリルポリマーを形成するためのモノマーの単独重合体又は共重合体は含まない）、ポリエステル系重合体、ポリウレタン系重合体等の各種の重合体等が挙げられる。中でも、調製が容易なこと及び耐加水分解性に優れる点から、ビニル系重合体及びポリウレタン系重合体が好ましく、ビニル系重合体が特に好ましい。
【００５７】
ビニル系重合体の代表的な例としては、カルボン酸ビニルエステル系重合体、芳香族ビニル系重合体、フルオロオレフィン系重合体等の各種の重合体が挙げられる。
なお、非シロキサン系構造単位を構成する重合体は、一種単独でもよいし、２種以上の併用であってもよい。
【００５８】
シリコーンの前駆ポリマーは、例えば、特開２００９−５２０１１号公報の段落〔００２１〕〜〔００７８〕に記載の方法を利用して製造、入手することができる。
【００５９】
−フッ素ポリマー−
フッ素ポリマーとしては、−（ＣＦＸ１−ＣＸ２Ｘ３）−で表される構造単位を有する樹脂であれば特に制限はない（但し、Ｘ１、Ｘ２、及びＸ３はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、塩素原子又は炭素数１から３のパーフルオロアルキル基を示す。）。
具体的な樹脂の例としては、ポリテトラフルオロエチレン（以降、ＰＴＦＥと表す場合がある）、ポリフッ化ビニル（以降、ＰＶＦと表す場合がある）、ポリフッ化ビニリデン（以降、ＰＶＤＦと表す場合がある）、ポリ塩化３フッ化エチレン（以降、ＰＣＴＦＥと表す場合がある）、ポリテトラフルオロプロピレン（以降、ＨＦＰと表す場合がある）などがある。
【００６０】
フッ素ポリマーは、単独のモノマーを重合したホモポリマーでもよいし、２種類以上を共重合したものでもよい。２種類以上を共重合したものの例として、テトラフルオロエチレンとテトラフルオロプロピレンを共重合したコポリマー（Ｐ（ＴＦＥ／ＨＦＰ）と略記）、テトラフルオロエチレンとフッ化ビニリデンを共重合したコポリマー（Ｐ（ＴＦＥ／ＶＤＦ）と略記）等を挙げることができる。
さらに、フッ素ポリマーとしては、−（ＣＦＸ１−ＣＸ２Ｘ３）−で表されるフッ素系構造単位と、それ以外の構造単位とを共重合した樹脂でもよい。これらの例としてテトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体（以下、Ｐ（ＴＦＥ／Ｅ）と略記）、テトラフルオロエチレンとプロピレンの共重合体（Ｐ（ＴＦＥ／Ｐ）と略記）、テトラフルオロエチレンとビニルエーテルの共重合体（Ｐ（ＴＦＥ／ＶＥ）と略記）、テトラフルオロエチレンとパーフロロビニルエーテルの共重合体（Ｐ（ＴＦＥ／ＦＶＥ）と略記）、クロロトリフルオロエチレンとビニルエーテルの共重合体（Ｐ（ＣＴＦＥ／ＶＥ）と略記）、クロロトリフルオロエチレンとパーフロロビニルエーテルの共重合体（Ｐ（ＣＴＦＥ／ＦＶＥ）と略記）等を挙げることができる。
【００６１】
これらのフッ素ポリマーは、有機溶媒に溶解させて用いてもよいし、水に分散させて用いてもよい。環境負荷が小さい点から後者が好ましい。フッ素ポリマーの水分散物については、例えば特開２００３−２３１７２２号公報、特開２００２−２０４０９号公報、特開平９−１９４５３８号公報等に記載されている。
【００６２】
（紫外線吸収性化合物）
第１層は、紫外線吸収性化合物を少なくとも１種含有する。
第１層中の紫外線吸収性化合物は、基材フィルムを紫外線から保護することにより、太陽電池用フロントシートの耐候性を向上させる機能を有する。
本開示の太陽電池用フロントシートでは、第２層の作用（即ち、シロキサンの程よい架橋度合い）により、第１層中の紫外線吸収性化合物のブリードアウトが抑制されるので、優れた耐候性が維持される。
【００６３】
紫外線吸収性化合物は、紫外線吸収化合物（有効成分）のみとして用いられてもよいが、紫外線吸収性化合物のブリードアウトをより抑制する観点から、紫外線吸収性化合物がポリマーで被覆された複合粒子の形態をとっていることが好ましい。言い換えれば、第１層は、紫外線吸収性化合物とポリマーとの複合粒子を少なくとも１種含有することが好ましい。
紫外線吸収性化合物とポリマーとの複合粒子については後述する。
【００６４】
紫外線吸収性化合物としては、吸収極大波長を３８０ｎｍ以下に有する化合物が好ましく、吸収極大波長を２５０ｎｍ〜３８０ｎｍ（特に好ましくは２７０ｎｍ〜３８０ｎｍ）に有する化合物がより好ましい。
紫外線吸収性化合物としては、例えば、トリアジン化合物、ベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、サリチル酸化合物などが挙げられる。
紫外線吸収性化合物は、紫外線吸収性能の観点から、トリアジン化合物又はベンゾトリアゾール化合物を含むことが好ましく、トリアジン化合物を含むことがより好ましい。
紫外線吸収性化合物におけるトリアジン化合物及びベンゾトリアゾール化合物の総含有量は、紫外線吸収性化合物の全量に対し、８０質量％以上であることが好ましい。
紫外線吸収性化合物におけるトリアジン化合物の含有量は、紫外線吸収性化合物の全量に対し、８０質量％以上であることが好ましい。
【００６５】
トリアジン化合物としては、例えば、２−（４−ブトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（４−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（４−ブトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（４−ブトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−６−（４−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（４−ブトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−６−（２，４−ジブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−｛２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシ−プロピルオキシ］フェニル｝−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−（２−エチルヘキシル）オキシ）フェニル−４，６−ビス（４−フェニル）フェニル−１，３，５−トリアジン、等が挙げられる。
【００６６】
ベンゾトリアゾール化合物としては、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ドデシル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミジルメチル）−５’−メチルベンジル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｓｅｃ−ブチル−５’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）−カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２’−メチレン−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イルフェノール］、等が挙げられる。
【００６７】
ベンゾフェノン化合物としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−デシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシプロポキシ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノントリヒドレート、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクタデシロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ジエチルアミノ−２’−ヘキシルオキシカルボニルベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、１，４−ビス（４−ベンジルオキシ−３−ヒドロキシフェノキシ）ブタン、等が挙げられる。
【００６８】
サリチル酸化合物としては、例えば、フェニルサリシレート、４−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、４−オクチルフェニルサリシレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−ｔ−ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル  ３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシサリシレート、ヘキサデシル  ３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシサリシレート、等が挙げられる。
【００６９】
シュウ酸ジアミド化合物としては、例えば、４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−ｔ−ブチルオキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−ｔ−ブチルオキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−ｔ−ブチル−２’−エチルオキサニリド、２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−ｔ−ブチルオキサニリド、等が挙げられる。
【００７０】
−紫外線吸収性化合物とポリマーとの複合粒子−
前述のとおり、紫外線吸収性化合物のブリードアウトをより抑制する観点から、紫外線吸収性化合物がポリマーで被覆された複合粒子の形態をとっていることが好ましい。言い換えれば、第１層は、紫外線吸収性化合物とポリマーとの複合粒子を含有することが好ましい。
紫外線吸収性化合物が上記のような複合粒子の形態をとっている場合、第１層中における紫外線吸収性化合物濃度の均一性がより向上し、その結果、紫外線吸収性化合物のブリードアウトをより抑制できる。
上記複合粒子に含まれるポリマーは、複合粒子を構成する成分である点で、第１層中のバインダーポリマーとは異なる。
複合粒子に含まれるポリマーとしては、アクリルポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリオレフィン、シリコーン、フッ素ポリマーなどが挙げられる。
【００７１】
複合粒子に含まれるポリマーとしては、アクリルポリマーが特に好ましい。
複合粒子に含まれるポリマーがアクリルポリマーであると、太陽電池モジュールの耐候性及び透明性が更に向上する。この理由は、複合粒子に含まれるポリマーがアクリルポリマーである場合には、複合粒子とバインダーポリマーとの相溶性が向上するためと考えられる。
【００７２】
アクリルポリマーの意味、及び、アクリルポリマーを形成するためのモノマーの具体例については、バインダーポリマーの項で説明したとおりである。
【００７３】
以下、第１層におけるバインダーポリマーとしてのアクリルポリマーを「アクリルポリマーＡ」と称し、複合粒子に含まれ得るアクリルポリマーを「アクリルポリマーＢ」と称することにより、両者を区別することがある。
アクリルポリマーＡ及びアクリルポリマーＢは、同種であっても異種であってもよい。
【００７４】
紫外線吸収性化合物とポリマーとの複合粒子における紫外線吸収性化合物の含有量は、複合粒子の全量に対し、２０質量％〜８０質量％が好ましく、３０質量％〜７０質量％がより好ましく、４０質量％〜６０質量％が特に好ましい。
紫外線吸収性化合物とポリマーとの複合粒子におけるポリマーの含有量は、複合粒子の全量に対し、２０質量％〜８０質量％が好ましく、３０質量％〜７０質量％がより好ましく、４０質量％〜６０質量％が特に好ましい。
【００７５】
紫外線吸収性化合物とポリマーとの複合粒子に含まれるポリマー（例えばアクリルポリマーＢ）の重量平均分子量は、耐光性の観点から、５，０００〜２００，０００が好ましく、７，０００〜１５０，０００がより好ましく、１０，０００〜１００，０００がさらに好ましい。
【００７６】
本明細書において、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定された値を指す。
ＧＰＣによる測定は、測定装置として、ＨＬＣ（登録商標）−８０２０ＧＰＣ（東ソー（株））を用い、カラムとして、ＴＳＫｇｅｌ（登録商標）Ｓｕｐｅｒ  Ｍｕｌｔｉｐｏｒｅ  ＨＺ−Ｈ（４．６ｍｍＩＤ×１５ｃｍ、東ソー（株））を３本用い、溶離液として、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いる。また、測定条件としては、試料濃度を０．４５質量％、流速を０．３５ｍＬ／ｍｉｎ、サンプル注入量を１０μＬ、及び測定温度を４０℃とし、示差屈折率（ＲＩ）検出器を用いて行うことができる。
検量線は、東ソー（株）の「標準試料ＴＳＫ  ｓｔａｎｄａｒｄ，ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ」：「Ｆ−４０」、「Ｆ−２０」、「Ｆ−４」、「Ｆ−１」、「Ａ−５０００」、「Ａ−２５００」、「Ａ−１０００」、及び「ｎ−プロピルベンゼン」の８サンプルから作製できる。
【００７７】
紫外線吸収性化合物とポリマーとの複合粒子のメジアン径（Ｄ５０）は、５００ｎｍ未満が好ましく、４００ｎｍ未満がより好ましく、１５０ｎｍ未満が特に好ましい。
【００７８】
紫外線吸収性化合物とポリマーとの複合粒子を含有する第１層を形成するにあたり、上記複合粒子である紫外線吸収剤の分散液の市販品を用いてもよい。
上記複合粒子である紫外線吸収剤の分散液の市販品としては、例えば、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）９９−ＤＷ、４００−ＤＷ、４７７−ＤＷ、４７９−ＤＷ（ともにＢＡＳＦ社製）、ニューコート（登録商標）ＵＶＡ−２０４Ｗ、ＵＶＡ−１０１、ＵＶＡ−１０２、ＵＶＡ−１０３、ＵＶＡ−１０４、バナレジン（登録商標）ＵＶＡ−５０８０、ＵＶＡ−５０８０（ＯＨＶ２０）、ＵＶＡ−５５Ｔ、ＵＶＡ−５５ＭＨＢ、ＵＶＡ−７０７５、ＵＶＡ−７０７５（ＯＨＶ２０）、ＵＶＡ−７３Ｔ（ともに新中村化学工業（株）製）ＲＵＶＡ−９３（大塚化学（株）製）などが挙げられる。
【００７９】
なお、上記複合粒子ではない紫外線吸収剤（即ち、紫外線吸収性化合物のみ）の分散液の市販品としては、例えば、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）４７９、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）４７７、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）４００、などが挙げられる。
【００８０】
第１層における紫外線吸収性化合物の含有量は、第１層の固形分量に対して、１質量％〜５０質量％が好ましく、５質量％〜３０質量％がより好ましく、５質量％〜２０質量％がさらに好ましい。
【００８１】
第１層において、第１層中に含まれる全ポリマー成分に対する紫外線吸収性化合物の含有質量比は、０．０３〜０．３０であることが好ましく、０．０５〜０．２０であることがより好ましい。
上記含有質量比が、０．０３以上であると、太陽電池モジュールの耐候性がより向上する。
また、上記含有質量比が０．３０以下であると、太陽電池モジュールの透明性がより向上する。
ここで、「第１層中に含まれる全ポリマー成分」は、第１層が紫外線吸収性化合物とポリマー（例えばアクリルポリマーＢ）との複合粒子を含有する場合には、バインダーポリマーに複合粒子中のポリマー（例えばアクリルポリマーＢ）を加えたものを意味する。
【００８２】
本開示の太陽電池用フロントシートにおいて、紫外線吸収性化合物のブリードアウトをより抑制し、これにより耐候性をより向上させる観点から、第１層中における紫外線吸収性化合物濃度の均一性（特に、第１層の厚さ方向の均一性）が高いことが好ましい。
第１層中における紫外線吸収性化合物濃度の第１層の厚さ方向の均一性は、以下の方法によって確認することができる。
即ち、第１層を厚さ方向に５分割した５枚の薄膜切片を作製し、５枚の薄膜切片の各々について波長３２５ｎｍでの透過率を測定した場合の５つの測定値において、最大値、最小値、及び、最大値と最小値との差を確認する。この最大値と最小値との差が、最大値の３０％以下であれば、第１層中における紫外線吸収性化合物濃度の第１層の厚さ方向の均一性が高いと判断することができる。
即ち、上記最大値と最小値との差が、最大値の３０％以下であると、紫外線吸収性化合物のブリードアウトをより抑制でき、これにより太陽電池用フロントシートの耐候性をより向上させることができる。
【００８３】
上記最大値と最小値との差が最大値の３０％以下であることは、第１層が、紫外線吸収性化合物とポリマー（好ましくはアクリルポリマー）との複合粒子を含有する場合により達成されやすい。
【００８４】
（架橋剤に由来する構造）
第１層は、硬度及び耐久性の観点から、架橋剤に由来する構造を含んでもよい。
架橋剤は１種のみであっても２種以上であってもよい。
架橋剤としては、エポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、メラミン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、等が挙げられる。
中でも、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、又はイソシアネート系架橋剤が好ましく、オキサゾリン系架橋剤が特に好ましい。
【００８５】
オキサゾリン系架橋剤としては、例えば、２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−５−エチル−２−オキサゾリン、２，２’−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−メチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−エチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−トリメチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−テトラメチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２、２’−ヘキサメチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−オクタメチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−エチレン−ビス−（４，４’−ジメチル−２−オキサゾリン）、２，２’−ｐ−フェニレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−ｍ−フェニレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−ｍ−フェニレン−ビス−（４，４’−ジメチル−２−オキサゾリン）、ビス−（２−オキサゾリニルシクロヘキサン）スルフィド、ビス−（２−オキサゾリニルノルボルナン）スルフィド、等が挙げられる。さらに、これらの化合物の単独重合体又は共重合体も挙げられる。
【００８６】
オキサゾリン系架橋剤に由来する構造を含む第１層を形成するにあたり、オキサゾリン系架橋剤の希釈液の市販品を用いてもよい。
オキサゾリン系架橋剤の希釈液の市販品としては、例えば、エポクロス（登録商標）Ｋ−２０１０Ｅ、Ｋ−２０２０Ｅ、Ｋ−２０３０Ｅ、ＷＳ−５００、ＷＳ−７００〔いずれも日本触媒化学工業（株）製〕、等が挙げられる。
【００８７】
架橋剤に由来する構造を含む第１層を形成する場合の架橋剤の添加量は、第１層に含まれるバインダーポリマー１００質量部に対して１０質量部以上４０質量部以下が好ましく、より好ましくは１５質量部以上３５質量部以下である。
架橋剤の添加量が１０質量部以上であると、第１層の硬度及び接着性を保持しながら充分な架橋効果が得られる。
架橋剤の添加量が４０質量部以下であると、塗布液のポットライフを長く保て、３５質量部以下であると塗布面状を改良できる。
【００８８】
第１層が架橋剤に由来する構造を含む場合の架橋剤に由来する構造の含有量は、第１層に含まれるバインダーポリマー１００質量部に対して１０質量部以上４０質量部以下が好ましく、より好ましくは１５質量部以上３５質量部以下である。
【００８９】
（架橋触媒）
第１層は、バインダーポリマーと架橋剤との架橋反応を促進する観点から、架橋触媒を少なくとも１種含有してもよい。
架橋触媒としては、オニウム化合物が好ましい。
オニウム化合物としては、アンモニウム塩、スルホニウム塩、オキソニウム塩、ヨードニウム塩、ホスホニウム塩、ニトロニウム塩、ニトロソニウム塩、ジアゾニウム塩等が好適に挙げられる。
【００９０】
オニウム化合物の具体例としては、第一リン酸アンモニウム、第二リン酸アンモニウム、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸アンモニウム、スルファミン酸アンモニウム、イミドジスルホン酸アンモニウム、塩化テトラブチルアンモニウム、塩化ベンジルトリメチルアンモニウム、塩化トリエチルベンジルアンモニウム、四フッ化ホウ素テトラブチルアンモニウム、六フッ化リンテトラブチルアンモニウム、過塩素酸テトラブチルアンモニウム、硫酸テトラブチルアンモニウム等のアンモニウム塩；
ヨウ化トリメチルスルホニウム、四フッ化ホウ素トリメチルスルホニウム、四フッ化ホウ素ジフェニルメチルスルホニウム、四フッ化ホウ素ベンジルテトラメチレンスルホニウム、六フッ化アンチモン２−ブテニルテトラメチレンスルホニウム、六フッ化アンチモン３−メチル−２−ブテニルテトラメチレンスルホニウム等のスルホニウム塩；
四フッ化ホウ素トリメチルオキソニウム等のオキソニウム塩；
塩化ジフェニルヨードニウム、四フッ化ホウ素ジフェニルヨードニウム等のヨードニウム塩；
六フッ化アンチモンシアノメチルトリブチルホスホニウム、四フッ化ホウ素エトキシカルボニルメチルトリブチルホスホニウム等のホスホニウム塩；
四フッ化ホウ素ニトロニウム等のニトロニウム塩；
四フッ化ホウ素ニトロソニウム等のニトロソニウム塩；
塩化４−メトキシベンゼンジアゾニウム等のジアゾニウム塩；
等が挙げられる。
【００９１】
オニウム化合物としては、反応性の点で、アンモニウム塩、スルホニウム塩、ヨードニウム塩、又はホスホニウム塩が好ましく、アンモニウム塩が更に好ましい。
また、オニウム化合物としては、ｐＨ、及びコストの観点から、リン酸系、塩化ベンジル系の化合物が好ましい。
オニウム化合物としては、第二リン酸アンモニウムが特に好ましい。
【００９２】
第１層が架橋触媒を含有する場合、架橋触媒の含有量は、架橋剤の添加量に対し、０．１質量％〜１５質量％が好ましく、０．５質量％〜１２質量％がより好ましく、１質量％〜１０質量％が更に好ましく、２質量％〜７質量％が特に好ましい。
架橋触媒の含有量が０．１質量％以上であることは、架橋触媒を積極的に含有していることを意味する。
また、架橋触媒の含有量が１５質量％以下であることで、溶解性、第１層形成用塗布液のろ過性、隣接する各層との密着性の点で有利である。
【００９３】
（界面活性剤）
第１層は、界面活性剤を少なくとも１種含有してもよい。
界面活性剤としては、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤等の公知の界面活性剤が挙げられる。
第１層が界面活性剤を含有する場合、界面活性剤の含有量は、第１層の固形分量に対し、０．０１質量％〜１質量％が好ましく、０．０１質量％〜０．２質量％がより好ましい。
【００９４】
（その他の成分）
第１層は、上述した成分以外のその他の成分を含有してもよい。
その他の成分としては、無機粒子、光安定剤等が挙げられる。
無機粒子としては、後述の第２層に含有され得る無機粒子と同様のものが挙げられる。
光安定剤としては、ヒンダードアミン系光安定剤等の公知の光安定剤が挙げられる。
光安定剤の市販品としては、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）１２３−ＤＷ（ＢＡＳＦ社製）、ユーダブル（登録商標）Ｅ−７７１ＳＩ（日本触媒社製）等を用いることができる。
【００９５】
第１層の厚さは、０．１μｍ〜３０μｍが好ましく、０．５μｍ〜２５μｍがより好ましく、１μｍ〜１５μｍがさらに好ましい。
第１層の厚さが０．１μｍ以上であると、第１層による紫外線を吸収する機能がより発現されやすい。
第１層の厚さが３０μｍ以下であると、第１層の透明性により優れる。
【００９６】
（第１層の形成方法）
第１層の形成方法は、特に制限されない。
第１層の形成方法としては、例えば、溶媒及び上述した第１層の成分（固形分）を含有する第１層形成用塗布液を、基材フィルムの一方の面に塗布し、乾燥させる方法が挙げられる。
【００９７】
第１層形成用塗布液に含まれる溶媒には特に制限はない。
溶媒は、水でもよいし、トルエン、メチルエチルケトン等の有機溶媒でもよい。環境負荷の観点から、水が好ましい。溶媒中の水の割合は６０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましい。
第１層形成用塗布液の固形分量に対する各成分の含有量の好ましい範囲は、第１層の固形分量に対する各成分の含有量の好ましい範囲と同様である。
【００９８】
第１層形成用塗布液を塗布する塗布方法には、特に制限はない。
塗布方法としては、グラビアコーター、バーコーター、ロールコーター、スピンコーター、カーテンコーターなどの塗布装置を用いた塗布方法が挙げられる。
【００９９】
第１層形成用塗布液を乾燥させる乾燥方法にも特に制限はなく、公知の方法を適宜適用できる。
乾燥温度として、好ましくは１００℃〜２００℃であり、より好ましくは１４０℃〜１９０℃である。
乾燥時間として、好ましくは０．１分〜１０分であり、より好ましくは０．２分〜５分である。
【０１００】
また、第１層の形成前に、基材フィルムに表面処理（火炎処理、コロナ処理、プラズマ処理、紫外線処理等）を実施してもよい。
第１層は、他の層（例えば、後述の下塗り層）を介して基材フィルムの上に配置されてもよい。
【０１０１】
＜第２層＞
本開示の太陽電池用フロントシートは、第２層（例えば、前述の第２層１２）を備える。
第２層は、第１層上に配置される層（好ましくは最表面層）であり、第１層及び基材フィルムを保護する（例えば、第１層及び基材フィルムの傷つきを抑制する）機能を有する層（いわゆるハードコート層）である。
【０１０２】
第２層は、シロキサンを少なくとも１種含有する。
第２層がシロキサンを少なくとも１種含有することにより、第２層の耐傷性（例えば、引っ掻き、擦過等の外力に対する耐傷性）が確保され得る。また、第２層がシロキサンを含有することにより、第２層の透明性も確保され得る。
【０１０３】
また、第２層の表面の鉛筆硬度は、Ｂ以上である。
第２層の表面の鉛筆硬度がＢ以上であることにより、シロキサンの架橋度合いの不足が抑制され、これにより第１層中の紫外線吸収性化合物が第２層表面に泣き出す現象（ブリードアウト）が抑制され、その結果、太陽電池モジュールの耐候性が高く維持される。
また、第２層の表面の鉛筆硬度がＢ以上であると、第２層の耐傷性も向上する。
上述した効果をより効果的に得る観点から、第２層の表面の鉛筆硬度は、ＨＢ以上であることが好ましく、Ｆ以上であることがより好ましい。
第２層の表面の鉛筆硬度の上限は特に制限はないが、第２層の表面の鉛筆硬度の上限は、好ましくは３Ｈ以下である。
なお、第２層の表面の鉛筆硬度は、ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−４：１９９９に基づいて測定された値を意味する。
【０１０４】
また、第２層の表面の水接触角は、１０°以上である。
第２層の表面の水接触角が１０°以上であることにより、シロキサンの架橋度合いが過度となること（第２層の面内での架橋度合いの粗密が生じること）が抑制され、これにより第１層中の紫外線吸収性化合物のブリードアウトが抑制され、その結果、太陽電池モジュールの耐候性が高く維持される。
かかる効果をより効果的に得る観点から、第２層の表面の水接触角は、３０°以上であることが好ましい。
第２層の表面の水接触角の上限は特に制限はないが、第２層の表面の水接触角は、例えば１１０°以下である。
なお、第２層の表面の水接触角は、ＪＩＳ  Ｒ３２５７：１９９９に基づいて測定された値を意味する。
【０１０５】
（シロキサン）
第２層に含有されるシロキサンとしては、シロキサン結合を含む架橋構造を有する化合物であれば特に制限はない。
第２層に含有されるシロキサンは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
【０１０６】
第２層に含有されるシロキサンは、シロキサンの架橋度合いをより調整しやすい点から、３官能以下のアルコキシシランと４官能のアルコキシシランとの加水分解縮合物を含むことが好ましい。
【０１０７】
第２層に含有されるシロキサンの少なくとも１種は、４官能のアルコキシシランと、この４官能のアルコキシシランの量に対して１．４質量倍〜１０質量倍の量の３官能以下のアルコキシシランと、の加水分解縮合物であることがより好ましい。
この態様において、４官能のアルコキシシラン及び３官能以下のアルコキシシランは、それぞれ、１種のみであっても２種以上であってもよい。
４官能のアルコキシシランが２種以上である場合には、「４官能のアルコキシシランの量」は、２種以上の４官能のアルコキシシランの合計量を意味する。
３官能以下のアルコキシシランが２種以上である場合には、「３官能以下のアルコキシシランの量」は、２種以上の３官能以下のアルコキシシランの合計量を意味する。
【０１０８】
以下、４官能のアルコキシシランと、この４官能のアルコキシシランの量に対してＸ質量倍〜Ｙ質量倍（例えば、１．４質量倍〜１０質量倍）の量の３官能以下のアルコキシシランと、の加水分解縮合物であるシロキサンを、「質量比〔３官能以下／４官能〕がＸ〜Ｙであるシロキサン」（例えば、質量比〔３官能以下／４官能〕が１．４〜１０であるシロキサン）ともいう。
【０１０９】
第２層に含有されるシロキサンの少なくとも１種が、質量比〔３官能以下／４官能〕が１．４〜１０であるシロキサンであると、第２層の鉛筆硬度及び水接触角の各々を上述した範囲に調整しやすい。
具体的には、質量比〔３官能以下／４官能〕が１．４以上であると、シロキサンの架橋度合いがある程度抑えられるので、第２層の水接触角１０°以上を達成し易い。
質量比〔３官能以下／４官能〕が１０以下であると、シロキサンの架橋度合いがある程度高められるので、第２層の鉛筆硬度Ｂ以上を達成し易い。
従って、第２層に含有されるシロキサンの少なくとも１種が、質量比〔３官能以下／４官能〕が１．４〜１０であるシロキサンであると、第２層のシロキサンの架橋度合いが中程度（程良い程度）となるため、第１層中の紫外線吸収性化合物が第２層表面に泣き出す現象（ブリードアウト）がより抑制され、その結果、太陽電池モジュールの耐候性がより向上する。
この場合、第２層に含有される全てのシロキサンに占める質量比〔３官能以下／４官能〕が１．４〜１０であるシロキサンの割合は、６０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、８０質量％以上であることが特に好ましい。
【０１１０】
太陽電池モジュールの耐候性をより向上させる観点から、上述した質量比〔３官能以下／４官能〕が１．４〜１０であるシロキサンにおける質量比〔３官能以下／４官能〕は、太陽電池モジュールの耐候性をより向上させる観点から、２．０〜６．０であることが好ましい。
言い換えれば、太陽電池モジュールの耐候性をより向上させる観点から、第２層に含有されるシロキサンの少なくとも１種は、４官能のアルコキシシランと、この４官能のアルコキシシランの量に対して２．０質量倍〜６．０質量倍の量の３官能以下のアルコキシシランと、の加水分解縮合物（即ち、質量比〔３官能以下／４官能〕が２．０〜６．０であるシロキサン）であることが好ましい。
この場合、第２層に含有される全てのシロキサンに占める質量比〔３官能以下／４官能〕が２．０〜６．０であるシロキサンの割合は、６０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、８０質量％以上であることが特に好ましい。
【０１１１】
本明細書において、４官能のアルコキシシランとは、一分子中において、ケイ素原子に直接結合するアルコキシ基の数が４個であるアルコキシシランを意味する。
本明細書において、３官能以下のアルコキシシランとは、一分子中において、ケイ素原子に直接結合するアルコキシ基の数が１個以上３個以下であるアルコキシシランを意味する。
【０１１２】
−４官能のアルコキシシラン−
４官能のアルコキシシランとしては特に制限はないが、下記一般式（ａ）で表されるアルコキシシランが好ましい。
【０１１３】
Ｓｉ（ＯＲ１）４    …  一般式（ａ）
【０１１４】
一般式（ａ）において、４つのＲ１は、それぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基を表す。
４つのＲ１は、それぞれ独立に、炭素数１〜４（より好ましくは１〜３、特に好ましくは１又は２）のアルキル基が好ましい。
【０１１５】
４官能アルコキシシランの具体例としては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシラン、メトキシトリエトキシシラン、エトキシトリメトキシシラン、メトキシトリプロポキシシラン、エトキシトリプロポキシシラン、プロポキシトリメトキシシラン、プロポキシトリエトキシシラン、ジメトキシジエトキシシラン等が挙げられる。
中でも、テトラメトキシシラン又はテトラエトキシシランが好ましい。
【０１１６】
−３官能以下のアルコキシシラン−
３官能以下のアルコキシシランとしては特に制限はないが、下記一般式（ｂ）で表されるアルコキシシランが好ましい。
【０１１７】
Ｒ３４−ｎＳｉ（ＯＲ２）ｎ    …  一般式（ｂ）
【０１１８】
一般式（ｂ）において、ｎは、１〜３の整数を表す。
Ｒ２は、炭素数１〜６のアルキル基を表す。
ｎが２又は３である場合、複数のＲ２は、同一であっても異なっていてもよい。
Ｒ３は、炭素数１〜１５の有機基を表す。
４−ｎが２又は３である場合、複数のＲ３は、同一であっても異なっていてもよい。
【０１１９】
一般式（ｂ）中のＲ２の好ましい態様は、一般式（ａ）中のＲ１の好ましい態様と同様である。
【０１２０】
一般式（ｂ）中のｎは、２又は３であることが好ましく、３であることが特に好ましい。
【０１２１】
一般式（ｂ）中のＲ３は、炭素数１〜１５の有機基を表す。
Ｒ３の炭素数が１〜１５であることにより、第２層の硬度、及び、第２層と第１層との密着性が向上する。
Ｒ３で表される有機基は、酸素、窒素、硫黄などのヘテロ原子を有してもよい。Ｒ３で表される有機基がヘテロ原子を有することにより、第２層と第１層との密着性をより向上させることができる。
Ｒ３で表される有機基としては、
置換又は無置換の炭化水素基が好ましく、
置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、又は、置換若しくは無置換のアリール基がより好ましい。
【０１２２】
Ｒ３で表される有機基は、エポキシ基を含むことが好ましい。
Ｒ３で表される有機基は、エポキシ基を含む置換基によって置換された炭化水素基であることがより好ましく、エポキシ基を含む置換基によって置換されたアルキル基であることが更に好ましい。
エポキシ基を含む置換基としては、エポキシ基、グリシジル基、グリシドキシ基、３，４−エポキシシクロヘキシル基、等が挙げられる。
【０１２３】
Ｒ３で表される有機基は、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アミド基、ウレタン基、ウレア基、エステル基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、（メタ）アクリロイル基などを含んでいてもよい。
【０１２４】
Ｒ３で表される有機基は、アミノ基を含まないことが好ましい。
その理由は、Ｒ３で表される有機基がアミノ基を含む場合において、４官能のアルコキシシランと３官能以下のアルコキシシランとを混合して加水分解すると、生成するシラノール同士で脱水縮合が促進され、反応液が不安定となる場合があるためである。
【０１２５】
３官能以下のアルコキシシランは、前述のとおり、エポキシ基を含むことが好ましい。
エポキシ基を含む３官能以下のアルコキシシランの具体例としては、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、等が挙げられる。
エポキシ基を含む３官能以下のアルコキシシランの市販品としては、ＫＢＥ−４０３（信越化学工業（株）製）等が挙げられる。
【０１２６】
エポキシ基を含まない３官能以下のアルコキシシランの具体例としては、ビニルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、等が挙げられる。
エポキシ基を含まない３官能以下のアルコキシシランの市販品としては、ＫＢＥ−１３（信越化学工業（株）製）等が挙げられる。
【０１２７】
第２層に含有されるシロキサンは、シリコーン粒子を含んでいてもよい。
シリコーン粒子としては、市販品（例えば、信越化学工業（株）製のシリコーンパウダー）を用いてもよい。
【０１２８】
第２層に含有されるシロキサンの含有量は、第２層の固形分量に対し、２０質量％〜８０質量％が好ましく、２０質量％〜７０質量％がより好ましく、２０質量％〜６０質量％が特に好ましい。
【０１２９】
（無機粒子）
第２層は、第２層の硬度をより向上させる観点から、無機粒子を少なくとも１種含有することが好ましい。
無機粒子としては、第２層の硬度をより向上させる観点から、金属酸化物粒子及び無機窒化物粒子からなる群から選択される少なくとも１種の無機粒子が好ましい。
【０１３０】
金属酸化物粒子としては、シリカ粒子、アルミナ粒子、ジルコニア粒子、チタニア粒子等が挙げられる。
無機窒化物粒子としては、窒化ホウ素粒子等が挙げられる。
【０１３１】
無機粒子は、第２層中のシロキサンとの架橋の観点から、シリカ粒子を含むことが好ましく、シリカ粒子からなることが特に好ましい。
【０１３２】
シリカ粒子としては、四塩化ケイ素の燃焼によって製造される乾燥粉末状のシリカ；二酸化ケイ素又はその水和物が水に分散したコロイダルシリカ；等が挙げられる。
乾燥粉末状のシリカを用いる場合は、超音波分散機等を用いて水に分散させることで用いることができる。
シリカ粒子は特に限定されないが、具体的には、シーホスターＫＥ−Ｐ１０などのシーホスターシリーズ（（株）日本触媒製）、スノーテックス（登録商標）ＯＺＬ−３５などのスノーテックス（登録商標）シリーズ（日産化学工業(株)製）、等が挙げられる。
【０１３３】
無機粒子の数平均粒径は、３００ｎｍ以下であることが好ましく、２００ｎｍ以下であることがより好ましく、１００ｎｍ以下が特に好ましい。
無機粒子の数平均粒径が３００ｎｍ以下であると、第１層中の紫外線吸収性化合物が第２層を通過する現象（ブリードアウト）をより抑制できるので、太陽電池モジュールの耐候性をより向上させることができる。
一方、無機粒子の数平均粒径は、５ｎｍ以上であることが好ましく、１０ｎｍ以上であることがより好ましい。
無機粒子の数平均粒径が５ｎｍ以上であると、第２層の硬度をより向上させることができる。
【０１３４】
無機粒子の数平均粒径は、第２層の断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）によって観察し、実面積１ｍｍ２に相当する範囲に含まれる粒子を１００個選び出し、各々の粒子の粒径を測定し、測定値（各々の粒子の粒径）を単純平均することによって求められた値を指す。
【０１３５】
無機粒子の含有量は、第２層の固形分量に対し、５質量％〜６０質量％であることが好ましく、１０質量％〜５０質量％であることがより好ましく、２０質量％〜５０質量％であることが特に好ましい。
【０１３６】
（金属錯体）
保護層は、硬化剤として金属錯体を含むことが好ましい。
金属錯体としては、アルミニウム、マグネシウム、マンガン、チタン、銅、コバルト、亜鉛、ハフニウム及びジルコニウムからなる群から選択される少なくとも１種の金属元素を含む金属錯体が好ましい。
【０１３７】
金属錯体は、金属アルコキシドにキレート化剤を反応させることにより容易に得ることができる。
キレート化剤の例としては、アセチルアセトン、ベンゾイルアセトン、ジベンゾイルメタンなどのβ−ジケトン；アセト酢酸エチル、ベンゾイル酢酸エチルなどのβ−ケト酸エステル；などを用いることができる。
金属錯体としては、アルミニウムキレート錯体が好ましい。
【０１３８】
金属錯体の例としては、エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、アルキルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムモノアセチルアセトネートビス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）等のアルミニウムキレート錯体；
エチルアセトアセテートマグネシウムモノイソプロピレート、マグネシウムビス（エチルアセトアセテート）、アルキルアセトアセテートマグネシウムモノイソプロピレート、マグネシウムビス（アセチルアセトネート）等のマグネシウムキレート錯体；
ジルコニウムテトラアセチルアセトナート、ジルコニウムトリブトキシアセチルアセトナート、ジルコニウムアセチルアセトナートビス（エチルアセトアセテート）等のジルコニウムキレート錯体；
マンガンアセチルアセトナート等のマンガンキレート錯体；
コバルトアセチルアセトナート等のコバルトキレート錯体；
銅アセチルアセトナート等の銅キレート錯体；
チタンアセチルアセトナート、チタンオキシアセチルアセトナート等のチタンキレート錯体；
等が挙げられる。
これらのうち、好ましくは、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、マグネシウムビス（アセチルアセトネート）、マグネシウムビス（エチルアセトアセテート）、又はジルコニウムテトラアセチルアセトナートである。保存安定性、入手容易さを考慮すると、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、又はアルミニウムモノアセチルアセトネートビス（エチルアセトアセテート）が特に好ましい。
【０１３９】
金属錯体の溶液の市販品としては、アルミキレートＡ（Ｗ）、アルミキレートＤ、アルミキレートＭ（川研ファインケミカル（株）製）などが挙げられる。
【０１４０】
第２層中における金属錯体の含有量は、シロキサンの全量に対して５質量％〜５０質量％が好ましく、５質量％〜４０質量％がより好ましく、１０質量％〜３０質量％がさらに好ましい。
金属錯体を上記下限値以上用いることにより、シラノールの脱水縮合の反応速度を適切な速度とすることができ、厚さの均一性に優れ、アルカリ耐性の高い第２層とすることができる。
【０１４１】
（その他の成分）
第２層は、上述した成分以外のその他の成分を含有してもよい。
例えば、第２層は、界面活性剤を少なくとも１種含有していてもよい。
これにより、第２層の表面の滑り性が向上し、第２層表面の摩擦が軽減される。
界面活性剤としては、フッ素系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤などの各種界面活性剤を使用できる。
【０１４２】
フッ素系界面活性剤としては、例えば、メガファック（登録商標）Ｆ１７１、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７６、同Ｆ１７７、同Ｆ１４１、同Ｆ１４２、同Ｆ１４３、同Ｆ１４４、同Ｒ３０、同Ｆ４３７、同Ｆ４７５、同Ｆ４７９、同Ｆ４８２、同Ｆ５５４、同Ｆ７８０、同Ｆ７８１（以上、ＤＩＣ（株）製）、フロラードＦＣ４３０、同ＦＣ４３１、同ＦＣ１７１（以上、住友スリーエム（株）製）、サーフロン（登録商標）Ｓ−３８２、同ＳＣ−１０１、同ＳＣ−１０３、同ＳＣ−１０４、同ＳＣ−１０５、同ＳＣ１０６８、同ＳＣ−３８１、同ＳＣ−３８３、同Ｓ３９３、同ＫＨ−４０（以上、旭硝子（株）製）、ＰＦ６３６、ＰＦ６５６、ＰＦ６３２０、ＰＦ６５２０、ＰＦ７００２（ＯＭＮＯＶＡ社製）等が挙げられる。
【０１４３】
ノニオン系界面活性剤として具体的には、グリセロール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン並びにそれらのエトキシレート及びプロポキシレート（例えば、グリセロールプロポキシレート、グリセリンエトキシレート）、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールジステアレート、ソルビタン脂肪酸エステル（ＢＡＳＦ社製のプルロニックＬ１０、Ｌ３１、Ｌ６１、Ｌ６２、１０Ｒ５、１７Ｒ２、２５Ｒ２、テトロニック３０４、７０１、７０４、９０１、９０４、１５０Ｒ１、パイオニンＤ−６５１２、Ｄ−６４１４、Ｄ−６１１２、Ｄ−６１１５、Ｄ−６１２０、Ｄ−６１３１、Ｄ−６１０８−Ｗ、Ｄ−６１１２−Ｗ、Ｄ−６１１５−Ｗ、Ｄ−６１１５−Ｘ、Ｄ−６１２０−Ｘ（竹本油脂（株）製）、ソルスパース２００００（日本ルーブリゾール（株）製）、ナロアクティー（登録商標）ＣＬ−９５、ＨＮ−１００（三洋化成工業（株）製）等が挙げられる。
【０１４４】
カチオン系界面活性剤として具体的には、フタロシアニン誘導体（商品名：ＥＦＫＡ−７４５、森下産業（株）製）、オルガノシロキサンポリマーＫＰ３４１（信越化学工業（株）製）、（メタ）アクリル酸系（共）重合体ポリフローＮｏ．７５、Ｎｏ．９０、Ｎｏ．９５（共栄社化学（株）製）、Ｗ００１（裕商（株）製）等が挙げられる。
【０１４５】
アニオン系界面活性剤として具体的には、Ｗ００４、Ｗ００５、Ｗ０１７（裕商（株）社製）、サンデッド（登録商標）ＢＬ（三洋化成工業（株）製）等が挙げられる。
【０１４６】
シリコーン系界面活性剤としては、例えば、東レ・ダウコーニング（株）製「トーレシリコーンＤＣ３ＰＡ」、「トーレシリコーンＳＨ７ＰＡ」、「トーレシリコーンＤＣ１１ＰＡ」，「トーレシリコーンＳＨ２１ＰＡ」，「トーレシリコーンＳＨ２８ＰＡ」、「トーレシリコーンＳＨ２９ＰＡ」、「トーレシリコーンＳＨ３０ＰＡ」、「トーレシリコーンＳＨ８４００」、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製「ＴＳＦ−４４４０」、「ＴＳＦ−４３００」、「ＴＳＦ−４４４５」、「ＴＳＦ−４４６０」、「ＴＳＦ−４４５２」、信越化学工業（株）製「ＫＰ３４１」、「ＫＦ６００１」、「ＫＦ６００２」、ビックケミー社製「ＢＹＫ３０７」、「ＢＹＫ３２３」、「ＢＹＫ３３０」等が挙げられる。
界面活性剤は、１種のみを用いてもよいし、２種類以上を組み合わせてもよい。
【０１４７】
界面活性剤の含有量は、第２層の固形分量に対して、好ましくは０．００１質量％〜１０質量％であり、より好ましくは０．０１質量％〜５質量％であり、さらに好ましくは０．１質量％〜１質量％である。
【０１４８】
第２層（又は第２層形成用塗布液）は、ｐＨ調整剤を含有していてもよい。
ｐＨ調整剤としては、硝酸、シュウ酸、酢酸、蟻酸、塩酸などの酸、及び、アンモニア、トリエチルアミン、エチレンジアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリが挙げられる。
【０１４９】
第２層の厚さは、０．１５μｍ〜３μｍが好ましく、０．２μｍ〜２．５μｍがより好ましく、０．３μｍ〜２μｍがさらに好ましい。
第２層の厚さが０．１５μｍ以上であると、第１層中の紫外線吸収性化合物のブリードアウト抑制の効果がより効果的に得られ、太陽電池用フロントシートの耐候性がより向上する。また、第２層表面の硬度の面でも有利である。
第２層の厚さが３μｍ以下であると、太陽電池用フロントシートの透明性及び取り扱い性がより向上する。
【０１５０】
（第２層の形成方法）
第２層の形成方法は、特に制限されない。
第２層の形成方法としては、例えば、溶媒及びアルコキシシランの加水分解物を含有する第２層形成用塗布液を、第１層上に塗布し、乾燥させることにより、アルコキシシランの加水分解縮合物であるシロキサンを含有する第２層を形成する方法が挙げられる。
第２層形成用塗布液における溶媒、並びに、第２層形成用塗布液の塗布方法及び乾燥方法については、前述した第１層形成用塗布液における溶媒、並びに、第１層形成用塗布液の塗布方法及び塗布方法と同様である。
【０１５１】
第２層形成用塗布液の調製方法としては、アルコキシシラン（例えば、４官能のアルコキシシラン及び３官能以下のアルコキシシラン）を加水分解させ、得られたアルコキシシランの加水分解物を含有する第２層形成用塗布液を得る方法が好ましい。
アルコキシシランの加水分解物以外の成分（例えば、無機粒子、金属錯体、界面活性剤、シリコーン粒子（例えば信越化学工業（株）製のシリコーンパウダー）等）を含む第２層形成用塗布液を調製する場合には、上記の調製方法において、アルコキシシランの加水分解前、アルコキシシランの加水分解中、及びアルコキシシランの加水分解後の少なくとも１つの段階（好ましくはアルコキシシランの加水分解後の段階）で、上記アルコキシシランの加水分解物以外の成分を添加する。
この第２層の形成方法の例では、得られた第２層形成用塗布液を塗布し、乾燥させることにより、アルコキシシランの加水分解縮合物であるシロキサン（及び、必要に応じその他の成分）を含有する第２層を形成する。
【０１５２】
第２層形成用塗布液の調製時における、アルコキシシランの使用量（例えば、４官能のアルコキシシラン及び３官能以下のアルコキシシランの総使用量）は、第２層形成用塗布液の固形分量に対し、２０質量％〜８０質量％が好ましく、２０質量％〜７０質量％がより好ましく、３０質量％〜７０質量％が特に好ましい。
第２層形成用塗布液の調製時における、４官能のアルコキシシラン及び３官能以下のアルコキシシランの使用量比（質量比）の好ましい範囲は、前述のシロキサン（即ち、アルコキシシランの加水分解縮合物）の質量比〔３官能以下／４官能〕の好ましい範囲と同様である。
前述の無機粒子を含有する第２層を形成する場合、第２層形成用塗布液における無機粒子の含有量は、第２層形成用塗布液の固形分量に対し、５質量％〜６０質量％であることが好ましく、１０質量％〜５０質量％であることがより好ましく、２０質量％〜５０質量％であることが特に好ましい。
前述の金属錯体を含有する第２層を形成する場合、第２層形成用塗布液における金属錯体の含有量は、第２層形成用塗布液におけるアルコキシシランの総量に対し、５質量％〜５０質量％が好ましく、５質量％〜４０質量％がより好ましく、１０質量％〜３０質量％がさらに好ましい。金属錯体を上記下限値以上用いることにより、シラノールの脱水縮合の反応速度を適切な速度とすることができ、厚さが均一でアルカリ耐性の高い第２層を形成することができる。
前述の界面活性剤を含有する第２層を形成する場合、第２層形成用塗布液における界面活性剤の含有量は、第２層の固形分量に対して、好ましくは０．００１質量％〜１０質量％であり、より好ましくは０．０１質量％〜５質量％であり、さらに好ましくは０．１質量％〜１質量％である。
【０１５３】
＜裏面層＞
本開示の太陽電池用フロントシートは、基材フィルムの第１層側（即ち、基材フィルムのオモテ面側）とは反対側（即ち、基材フィルムのウラ面側）に、裏面層を備えていてもよい。
裏面層は、例えば、太陽電池モジュールにおける封止材（例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を含む封止材）との密着用の層として機能する。
裏面層は、バインダーポリマーを含有することが好ましい。
裏面層は、１層のみであっても２層以上であってもよい。
【０１５４】
例えば、太陽電池用フロントシートは、基材フィルムのウラ面側に、裏面層として、第３層（例えば、前述の第３層１３）及び第４層（例えば、前述の第４層１４）をこの順に備えることができる。
以下、太陽電池用フロントシートに、必要に応じて備えられる第３層及び第４層について説明する。
【０１５５】
（第３層）
第３層は、バインダーポリマーを含有することが好ましい。
第３層に含有され得るバインダーポリマーとしては、第１層のバインダーポリマーと同様のものが挙げられる。
第３層に含有され得るバインダーポリマーとしては、太陽電池モジュールに適用した場合における封止材との密着性の観点から、アクリルポリマーが好ましく、スチレン骨格を含むアクリルポリマーがより好ましい。
【０１５６】
スチレン骨格を含むアクリルポリマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、及びメタクリル酸エステルからなる群から選択される少なくとも１種の化合物に由来する構造単位と、スチレン骨格を有するモノマー（例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエンなど）に由来する構造単位と、を含むポリマーが好ましい。
スチレン骨格を含むアクリルポリマーの分散液の市販品としては、例えば、ＡＳ−５６３Ａ（ダイセルファインケム（株）製）、等が挙げられる。
【０１５７】
第３層は、紫外線吸収性化合物を含有してもよい。
第３層に含有され得る紫外線吸収性化合物としては、第１層の紫外線吸収性化合物と同様のものが挙げられる。
【０１５８】
第３層は、架橋剤に由来する構造、及び、架橋触媒を含有することができる。
架橋剤及び架橋触媒についても、第１層における架橋剤及び架橋触媒と同様のものが挙げられる。
その他、第３層に含有され得る成分としては、第１層の成分と同様の成分が挙げられる。
【０１５９】
第３層の厚さは、後述する易接着層である第４層の厚さよりも厚いことが、封止材との密着性向上の観点から好ましい。即ち、第３層の厚さを（ｂ）、第４層の厚さを（ｃ）とした場合に（ｂ）＞（ｃ）の関係であることが好ましく、（ｂ）：（ｃ）が、２：１〜１５：１の範囲がより好ましい。
また、第３層の厚さは、０．５μｍ以上が好ましく、０．７μｍ以上がより好ましい。また、第３層の厚さは、７．０μｍ以下であることが好ましい。
【０１６０】
第３層の厚さ、及び第３層の厚さと第４層の厚さとの比が、上記範囲において、第３層の膜特性が良好に発現され、太陽電池用フロントシートと封止材との密着性、及び、太陽電池モジュールの耐久性がより優れたものとなる。
【０１６１】
第３層の形成方法は、特に制限されない。
第３層の形成方法としては、例えば、溶媒及び上述した第３層の成分（固形分）を含有する第３層形成用塗布液を、基材フィルムのウラ面上に塗布し、乾燥させる方法が挙げられる。
第３層形成用塗布液における溶媒及び塗布方法については、前述した第１層形成用塗布液における溶媒及び塗布方法と同様である。
【０１６２】
（第４層）
本開示の太陽電池用フロントシートは、上記第３層上に、第４層（例えば、前述の第４層１４）を備えていてもよい。
第４層は、太陽電池モジュールの封止材と直接接する層、即ち、太陽電池モジュールの封止材に対する易接着層として機能する層である。
【０１６３】
第４層は、バインダーポリマーを含有することが好ましい。
第４層に含有され得るバインダーポリマーとしては、第１層のバインダーポリマーと同様のものが挙げられる。
第４層におけるバインダーポリマーとしては、封止材との密着力の観点から、ポリオレフィン、アクリルポリマー、ポリエステル、及びポリウレタンからなる群から選択される少なくとも１種のポリマーが好ましい。
第４層におけるバインダーポリマーは、封止材との密着力の観点から、少なくともポリオレフィンを含むことが好ましく、ポリオレフィンであることがより好ましい。
【０１６４】
ポリオレフィンとしては、例えば、変性ポリオレフィンが好ましい。
ポリオレフィンを含有する第４層を形成する場合、ポリオレフィンの分散物の市販品を用いてもよい。
ポリオレフィンの分散物の市販品としては、例えば、アローベース（登録商標）ＳＥ−１０１３Ｎ、ＳＤ−１０１０、ＴＣ−４０１０、ＴＤ−４０１０（ともにユニチカ（株）製）、ハイテックＳ３１４８、Ｓ３１２１、Ｓ８５１２（ともに東邦化学（株）製）、ケミパール（登録商標）Ｓ−１２０、Ｓ−７５Ｎ、Ｖ１００、ＥＶ２１０Ｈ（ともに三井化学（株）製）等が挙げられる。
その中でも、低密度ポリエチレン、アクリル酸エステル、無水マレイン酸の三元共重合体である、アローベース（登録商標）ＳＥ−１０１３Ｎ、ユニチカ（株）製を用いることが、密着性を向上させる上で好ましい。
【０１６５】
第４層は、架橋剤に由来する構造、及び、架橋触媒を含有することができる。
架橋剤及び架橋触媒については、第１層における架橋剤及び架橋触媒と同様のものが挙げられる。
その他、第４層に含有され得る成分としては、第１層の成分と同様の成分が挙げられる。
【０１６６】
第４層は、帯電防止剤、防腐剤等を含有してもよい。
帯電防止剤としては、ノニオン系界面活性剤等の界面活性剤、有機系導電性材料などが挙げられる。
第４層が含み得る帯電防止剤に用いられる界面活性剤としては、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤などが好ましく、中でもノニオン系界面活性剤が好ましく、エチレングリコール鎖（ポリオキシエチレン鎖；−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｎ−）を有し且つ炭素−炭素三重結合（アルキン結合）を有さないノニオン系界面活性剤が好ましく挙げられる。さらに、エチレングリコール鎖が７〜３０であるものが特に好ましい。
より具体的には、ヘキサエチレングリコールモノドデシルエーテル、３，６，９，１２，１５−ペンタオキサヘキサデカン−１−オール、ポリオキシエチレンフェニルエーテル、ポリオキシエチレンメチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンナフチルエーテル、ポリオキシエチレンメチルナフチルエーテル等が挙げられるが、これらに限定されない。
帯電防止剤としての界面活性剤の含有量は、第４層の固形分量に対し、２．５質量％〜４０質量％であることが好ましく、より好ましくは５．０質量％〜３５質量％であり、さらに好ましくは１０質量％〜３０質量％である。
この含有量の範囲であると、部分放電電圧の低下が抑制され、且つ、封止材との密着性が良好に維持される。
【０１６７】
有機系導電性材料としては、例えば、分子中にアンモニウム基、アミン塩基、四級アンモニウム基などのカチオン性の置換基を有するカチオン系導電性化合物；スルホン酸塩基、リン酸塩基、カルボン酸塩基などのアニオン性を有するアニオン系導電性化合物；アニオン性の置換基、カチオン系置換基の両方を有する両性系導電性化合物等のイオン性の導電性材料；共役したポリエン系骨格に由来するポリアセチレン、ポリパラフェニレン、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリパラフェニレンビニレン、ポリピロールなどの導電性高分子化合物等が挙げられる。
【０１６８】
第４層の形成方法は、特に制限されない。
第４層の形成方法としては、例えば、溶媒及び上述した第４層の成分（固形分）を含有する第４層形成用塗布液を、第３層上に塗布し、乾燥させる方法が挙げられる。
第４層形成用塗布液における溶媒及び塗布方法については、前述した第１層形成用塗布液における溶媒及び塗布方法と同様である。
【０１６９】
＜基材フィルム＞
次に、本開示の太陽電池用フロントシートにおける基材フィルム（例えば、前述の基材フィルム１０）の好ましい態様について説明する。
基材フィルムとしては、透明性を有する材質を適宜選択することができる。
基材フィルムの少なくとも一方の面には、後述する下塗り層が設けられていてもよい。
【０１７０】
基材フィルムの厚さは、好ましくは３０μｍ〜５００μｍ、より好ましくは４０μｍ〜４５０μｍ、さらに好ましくは４５μｍ〜４００μｍである。
【０１７１】
基材フィルムの材質としては、ポリマーが好ましい。
ポリマーとしては、例えば、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリエチレンなどのポリオレフィン、又はポリフッ化ビニルなどのフッ素系ポリマー等が挙げられる。中でも、コスト、機械強度及び透明性の点から、ポリエステルが好ましい。
【０１７２】
（ポリエステル）
ポリエステルとしては、例えば、芳香族二塩基酸又はそのエステル形成性誘導体とジオール又はそのエステル形成性誘導体とから合成される線状飽和ポリエステルが挙げられる。線状飽和ポリエステルの具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）、ポリエチレン−２，６−ナフタレートなどが挙げられる。このうち、力学的物性やコストのバランスの点で、ポリエチレンテレフタレート又はポリエチレン−２，６−ナフタレート、ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）が特に好ましい。
【０１７３】
ポリエステルは、単独重合体であってもよいし、共重合体であってもよい。更に、ポリエステルに他の種類の樹脂、例えばポリイミド等を少量ブレンドしたものであってもよい。
【０１７４】
ポリエステルの種類は、上記に限られるものではなく、公知のポリエステルを使用してもよい。公知のポリエステルとしては、ジカルボン酸成分と、ジオール成分とを用いて合成してもよいし、市販のポリエステルを用いてもよい。
【０１７５】
ポリエステルを合成する場合は、例えば、（ａ）ジカルボン酸成分と、（ｂ）ジオール成分とを、周知の方法でエステル化反応及びエステル交換反応の少なくとも一方の反応をさせることによって得ることができる。
【０１７６】
（ａ）ジカルボン酸成分としては、例えば、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸、エイコサンジオン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸等の脂肪族ジカルボン酸類；アダマンタンジカルボン酸、ノルボルネンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、デカリンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸；テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，８−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、フェニルインダンジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、フェナントレンジカルボン酸、９，９’−ビス（４−カルボキシフェニル）フルオレン酸等の芳香族ジカルボン酸；などのジカルボン酸もしくはそのエステル誘導体が挙げられる。
【０１７７】
（ｂ）ジオール成分としては、例えば、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール等の脂肪族ジオール類；シクロヘキサンジメタノール、スピログリコール、イソソルビドなどの脂環式ジオール類；ビスフェノールＡ、１，３―ベンゼンジメタノール、１，４−ベンゼンジメタノール、９，９’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンなどの芳香族ジオール類；等のジオール化合物が挙げられる。
【０１７８】
原料樹脂がポリエステルであるポリエステルフィルムは、カルボジイミド化合物及びケテンイミン化合物の少なくとも一方を含んでもよい。カルボジイミド化合物及びケテンイミン化合物は各々単独で使用してよく、両者を併用して用いてもよい。これにより湿熱環境下におけるポリエステルの劣化を抑制し、湿熱環境下においても高い絶縁性を保つのに有効である。
【０１７９】
（基材フィルムの製造方法の一例）
基材フィルムを製造する方法は特に限定されない。
基材フィルムの製造方法の一例として、未延伸のフィルムを第１方向に延伸する工程と、第１方向に延伸されたフィルムを第１方向と直交する第２方向に延伸する工程と、１６５℃以上２４０℃以下で熱固定処理する熱固定工程と、を含む製造方法が挙げられる。
この製造方法において、第１方向に延伸する工程と第２方向に延伸する工程との間に、第１方向に延伸されたフィルムの少なくとも一方の面に、下塗り層形成用塗布液を塗布する工程を含んでいてもよい。下塗り層及び下塗り層形成用塗布液については後述する。
以下、この一例の各工程について説明する。
【０１８０】
−第１方向に延伸する工程−
第１方向に延伸する工程では、未延伸のフィルムを第１方向に延伸する。
未延伸のフィルムは、例えば、前述のポリエステルを原料とし、これを乾燥した後、溶融させ、得られる溶融体を、ギアポンプ及び／又は濾過器に通し、その後、ダイを介して冷却ロールに押出し、冷却固化させることによって得られる。
溶融は、例えば押出機を用いて行う。
押出機としては、単軸押出機を用いてもよく、２軸押出機を用いてもよい。
【０１８１】
押出しは、真空排気や不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。
押出機の温度は、使用するポリエステルの融点から融点＋８０℃以下で行うことが好ましく、より好ましくは融点＋１０℃以上、融点＋７０℃以下、さらに好ましくは融点＋２０℃以上、融点＋６０℃以下である。
押出機の温度が、融点＋１０℃以上であると、充分にポリエステルが融解し、一方、融点＋７０℃以下であるとポリエステル等の分解が抑制される。
なお、この押出しの前に、ポリエステルの原料樹脂を乾燥しておくことが好ましい。原料樹脂の含水率は、好ましくは１０ｐｐｍ〜３００ｐｐｍ、より好ましくは２０ｐｐｍ〜１５０ｐｐｍである。
【０１８２】
未延伸のフィルムの耐加水分解性を向上させる目的で、原料樹脂を溶融する際に、ケテンイミン化合物及び／若しくはカルボジイミド化合物、又は、これらのマスターバッチを添加してもよい。
【０１８３】
延伸は、縦方向（ＭＤ：Machine Direction）又は横方向（ＴＤ：Transverse Direction）に行う。
延伸温度として、好ましくはフィルムのガラス転移温度（Ｔｇ：単位℃）以上（Ｔｇ＋６０℃）以下、より好ましくは（Ｔｇ＋３℃）以上（Ｔｇ＋４０℃）以下、さらに好ましくは（Ｔｇ＋５℃）以上（Ｔｇ＋３０℃）以下である。
【０１８４】
延伸倍率として、好ましくは２７０％〜５００％、より好ましくは２８０％〜４８０％、さらに好ましくは２９０％〜４６０％である。ここでいう延伸倍率は、以下の式を用いて求めたものである。
延伸倍率（％）＝１００×｛（延伸後の長さ）／（延伸前の長さ）}
【０１８５】
−下塗り層形成用塗布液を塗布する工程−
下塗り層形成用塗布液を塗布する工程は、任意の工程である。
下塗り層形成用塗布液を塗布する工程を設けた場合には、本一例に係る製造方法により、下塗り層付きの基材フィルム（以下、「下塗り層付き基材フィルム」ともいう）が製造される。
【０１８６】
本工程は、第１方向に延伸されたフィルムの少なくとも一方の面に、下塗り層形成用塗布液を塗布する工程である。
塗布の方法としては、例えば、グラビアコーターやバーコーターなどを用いた公知の方法が挙げられる。
下塗り層形成用塗布液の溶媒としては、水でもよいし、トルエン、メチルエチルケトン等の有機溶媒でもよい。溶媒は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。
【０１８７】
１軸延伸フィルム上への下塗り層形成用塗布液の塗布は、上記の未延伸のフィルムを第１方向に延伸する工程に引き続き塗布を行う、いわゆるインラインコート法で行うことが好ましい。
【０１８８】
下塗り層形成用塗布液を塗布する前に、１軸延伸フィルムに対し、コロナ放電処理、グロー処理、大気圧プラズマ処理、火炎処理、ＵＶ処理等の表面処理を施すことも好ましい。
【０１８９】
下塗り層形成用塗布液を塗布した後には、塗膜を乾燥させることが好ましい。
乾燥は、塗膜に乾燥風を供給することによって行うことができる。
乾燥風の平均風速は、５ｍ／秒〜３０ｍ／秒であることが好ましく、７ｍ／秒〜２５ｍ／秒であることがより好ましく、９ｍ／秒〜２０ｍ／秒以下であることがさらに好ましい。
塗膜の乾燥は、熱処理を兼ねることが好ましい。
【０１９０】
−第２方向に延伸する工程−
第２方向に延伸する工程は、必要に応じて下塗り層形成用塗布液が塗布された１軸延伸フィルムを、フィルム表面に沿って第１方向と直交する第２方向に延伸する工程である。
第２方向に延伸されることで、１軸延伸フィルムが下塗り層形成用塗布液とともに伸ばされ、下塗り層（インラインコート層）が塗設されたフィルムが形成される。
延伸は、第１方向と直交する方向であればよく、縦方向（ＭＤ）、横方向（ＴＤ）のいずれに行ってもよい。
第２方向に延伸する工程の好ましい態様は、上記の未延伸のフィルムを第１方向に延伸する工程と同じである。
【０１９１】
−熱固定工程−
熱固定工程は、２軸延伸されたフィルムを、例えば１６５℃以上２４０℃以下（好ましくは１７５℃以上２３０℃以下、より好ましくは１８５℃以上２２０℃以下）で、例えば１秒間〜６０秒間（より好ましくは２秒間〜３０秒間）熱固定処理する工程である。
フィルムがポリエステルフィルムの場合、熱固定温度が１６５℃以上であると、ポリエステルフィルムの結晶性は高く、太陽電池用フロントシートとした場合の耐候性に優れる。
また、フィルムがポリエステルフィルムの場合、熱固定温度が２４０℃以下であると、分子配向が整ったポリエステルフィルムであるため、太陽電池用フロントシートとした場合の耐候性に優れる。ここでいう熱固定温度とは、熱固定処理時のフィルム表面温度である。
この熱固定工程において、沸点が２００℃以下の揮発性の塩基性化合物の一部を揮散させてもよい。
熱固定処理は、第２方向への延伸に引き続き、テンター内でチャックに把持した状態で行うことが好ましい。この際、チャック間隔は、第２方向への延伸終了時の幅で行ってもよいし、さらに拡げて行ってもよいし、幅を縮めて行ってもよい。
２軸延伸されたフィルムに熱固定処理を施すことによって、微結晶を生成し、力学特性や耐久性を向上させることができる。
【０１９２】
熱固定工程に引き続き、熱緩和工程を行うことが好ましい。
熱緩和工程とは、フィルムに対して応力緩和のために熱を加えて、フィルムを収縮させる処理である。熱緩和工程は、緩和は縦、横少なくとも一方に行うことが好ましく、緩和量は縦横とも１％〜１５％（横延伸後の幅に対する割合）が好ましく、より好ましくは２％〜１０％、さらに好ましくは３％〜８％である。緩和温度はＴｇ＋５０℃〜Ｔｇ＋１８０℃が好ましく、より好ましくはＴｇ＋６０℃〜Ｔｇ＋１５０℃、さらに好ましくはＴｇ＋７０℃〜Ｔｇ＋１４０℃である。
【０１９３】
熱緩和工程は、フィルムの融点をＴｍとした場合、Ｔｍ−１００℃〜Ｔｍ−１０℃で行うのが好ましく、より好ましくはＴｍ−８０℃〜Ｔｍ−２０℃、さらに好ましくはＴｍ−７０℃〜Ｔｍ−３５℃である。これにより、例えばポリエステルフィルムの場合、結晶の生成を促し、力学強度、熱収縮性が改善できる。さらにＴｍ−３５℃以下の熱緩和処理により耐加水分解性が向上する。これは加水分解が発生し易い非晶部の配向を崩さず緊張（束縛）を高めることで水との反応性を抑制するためである。
【０１９４】
＜下塗り層＞
前述のとおり、基材フィルムのオモテ面（第１層が形成される面）及びウラ面（任意の裏面層が形成される面）の少なくとも一方には、下塗り層が設けられていてもよい。
【０１９５】
下塗り層は、バインダーポリマーを含むことが好ましい。
下塗り層に含有され得るバインダーポリマーは、特に限定されない。
下塗り層に含有され得るバインダーポリマーとして、例えば、アクリルポリマー、ポリエステル、ポリオレフィン、シリコーンなどが挙げられる。
下塗り層は、アクリルポリマーを含むことが好ましい。
アクリルポリマーとしては、前述した第３層に含有され得るアクリルポリマーと同様のものが挙げられる。
下塗り層に含まれるバインダーポリマー中に占めるアクリルポリマー含有比率が５０質量％以上であることがより好ましい。
バインダーポリマーの５０質量％以上がアクリルポリマーであると、下塗り層の弾性率を０．７ＧＰａ以上に調整しやすく、太陽電池用フロントシートとした場合の凝集破壊耐性がより向上する。
【０１９６】
下塗り層は、架橋剤に由来する構造、架橋触媒、界面活性剤、酸化防止剤、防腐剤など含んでいてもよい。
架橋剤に由来する構造及び架橋触媒については、第１層の記載を適宜参照できる。
【０１９７】
下塗り層の厚さは、０．０１μｍ以上であることが好ましく、０．０３μｍ以上であることがより好ましく、０．０５μｍ以上であることがさらに好ましい。
また、下塗り層の厚さは、１μｍ以下であることが好ましく、０．８μｍ以下であることがより好ましく、０．７μｍ以下であることがさらに好ましい。
【０１９８】
下塗り層は、基材フィルム上に、溶媒及び下塗り層の固形分を含む下塗り層形成用塗布液を塗布し、乾燥させることにより形成できる。
下塗り層形成用塗布液における溶媒及び塗布方法については、前述した第１層形成用塗布液における溶媒及び塗布方法と同様である。
また、下塗り層は、上記下塗り層形成用塗布液を用い、インラインコート法により形成されてもよい。
インラインコート法は、製造された基材フィルムを巻き取る前の段階で下塗り層形成用塗布液を塗布する方法である点で、製造された基材フィルムを巻き取ってから別途塗布を行うオフラインコート法と区別される。
インラインコート法により下塗り層を形成する態様として、第１方向に延伸されたフィルムの一方の面に、下塗り層形成用塗布液を塗布し、下塗り層形成用塗布液が塗布されたフィルムを、フィルム表面に沿って第１方向と直交する第２方向に延伸することにより、下塗り層付き基材フィルムを製造する態様が好適である（後述の実施例参照）。
【０１９９】
本開示の太陽電池用フロントシートは、上述した層以外のその他の層を備えていてもよい。
【０２００】
〔太陽電池用フロントシートの製造方法〕
本開示の太陽電池用フロントシートの好ましい製造方法は、
基材フィルムを準備する工程と、
紫外線吸収性化合物とアクリルポリマーとを含有する第１層形成用塗布液を準備する工程と、
アルコキシシランの加水分解物を含有する第２層形成用塗布液を準備する工程と、
基材フィルムの片方の面（オモテ面）上に、第１層形成用塗布液を塗布し、乾燥させて第１層を形成する工程と、
第１層の面上に、第２層形成用塗布液を塗布し、乾燥させることにより、アルコキシシランの加水分解縮合物であるシロキサンを含有する第２層を形成する工程と、
を含む。
かかる好ましい製造方法によれば、上述した本開示の太陽電池用フロントシートを製造しやすい。
【０２０１】
基材フィルムを準備する工程、第１層形成用塗布液を準備する工程、及び第２層形成用塗布液を準備する工程は、いずれも便宜上の工程であり、この３つの工程の順序には特に限定はない。
【０２０２】
上記好ましい製造方法において、「準備する」の概念には、予め製造され保管されていた基材フィルム及び各塗布液を単に準備すること、及び、基材フィルム及び各塗布液を製造することの両方が包含される。
【０２０３】
基材フィルムを準備する工程は、基材フィルムを製造する工程であってもよい。
基材フィルムを製造する方法の好ましい態様は前述のとおりである。
基材フィルムを製造する工程は、下塗り層を形成するための下塗り層形成用組成物を製造する段階、及び、下塗り層付き基材フィルムを製造する段階を含んでいてもよい。
【０２０４】
第１層形成用塗布液を準備する工程は、第１層形成用塗布液を調製する工程であってもよい。第１層形成用塗布液を調製する方法の好ましい態様は前述のとおりである。
また、第１層形成用塗布液を塗布し、乾燥させて第１層を形成する工程の好ましい態様も前述のとおりである。
【０２０５】
第２層形成用塗布液を準備する工程は、第２層形成用塗布液を製造する工程であってもよい。第２層形成用塗布液を製造する方法の好ましい態様は前述のとおりである。
また、第２層形成用塗布液を塗布し、乾燥させて第２層を形成する工程の好ましい態様も前述のとおりである。
【０２０６】
上記好ましい製造方法は、前述の裏面層（例えば第３層及び第４層の少なくとも一方）を形成するための裏面層形成用塗布液を準備する工程、及び、基材フィルムのウラ面に、裏面層形成用塗布液を塗布し、乾燥させて裏面層を形成する工程を含んでいてもよい。
【０２０７】
上記好ましい製造方法は、第２層形成用塗布液を準備する工程として、４官能のアルコキシシランと、この４官能のアルコキシシランの量に対して１．４質量倍〜１０質量倍（より好ましくは２．０質量倍〜６．０質量倍）の量の３官能以下のアルコキシシランと、の加水分解物を含有する第２層形成用塗布液を調製する工程を含むことが好ましい。
この場合、第２層を形成する工程では、第１層の面上に、第２層形成用塗布液を塗布し、乾燥させることにより、上記４官能のアルコキシシランと上記３官能以下のアルコキシシランとの加水分解縮合物であるシロキサンを含有する第２層を形成する。
これにより、架橋度合いが中程度のシロキサンを得やすいため、第２層の鉛筆硬度及び水接触角の各々を前述した範囲に調整し易い。
第２層形成用塗布液を調製する方法の好ましい態様は前述のとおりである。
【０２０８】
〔太陽電池モジュール〕
本開示の太陽電池モジュール（例えば、前述の太陽電池モジュール１００）は、
太陽電池素子（例えば、前述の太陽電池素子３２）及び太陽電池素子を封止する封止材（例えば、前述の封止材３４）を含む素子構造部（例えば、前述の素子構造部３６）と、
素子構造部に対して太陽光（例えば、前述の太陽光５０）が入射される側に配置された、前述の本開示の太陽電池用フロントシート（例えば、前述の太陽電池用フロントシート２０）と、
素子構造部に対して太陽光が入射される側とは反対側に配置された太陽電池用バックシート（例えば、前述の太陽電池用バックシート４０）と、
を備える。
【０２０９】
本開示の太陽電池モジュールの一例（太陽電池モジュール１００）については、既に、図１を参照して説明したとおりである。
【０２１０】
太陽電池用バックシートについては、例えば、特開２０１２−１９５５８３号公報、特開２０１５−１８６８６１号公報、特開２０１５−１８５６８７号公報、特開２０１５−１４６３６０号公報などの公知文献を適宜参照できる。
【０２１１】
太陽電池モジュールの各部材については、例えば、「太陽光発電システム構成材料」（杉本栄一監修、（株）工業調査会、２００８年発行）も参照できる。
【０２１２】
太陽電池素子としては、単結晶シリコン、多結晶シリコン、アモルファスシリコンなどを含むシリコン太陽電池素子；銅−インジウム−ガリウム−セレン、銅−インジウム−セレン、カドミウム−テルル、ガリウム−砒素などの化合物半導体を含む化合物半導体太陽電池素子；など、各種公知の太陽電池素子を適用することができる。
【実施例】
【０２１３】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
以下、特に断りのない限り、「部」は質量基準である。
また、表１及び２中では、紫外線吸収性化合物及び紫外線吸収剤を、それぞれ、「ＵＶ吸収性化合物」及び「ＵＶ吸収剤」と表記する。
【０２１４】
〔実施例１〕
＜太陽電池用フロントシートの作製＞
本実施例では、第２層／第１層／基材フィルム／下塗り層／第３層／第４層で表される積層構造を有する太陽電池用フロントシートを作製した。
【０２１５】
（下塗り層付き基材フィルムの作製）
以下のようにして、基材フィルムのウラ面に下塗り層が設けられた構造の下塗り層付き基材フィルムを作製した。
【０２１６】
−ポリエステルの合成−
高純度テレフタル酸（三井化学（株）製）１００ｋｇとエチレングリコール（日本触媒（株）製）４５ｋｇのスラリーとを、予めビス（ヒドロキシエチル）テレフタレート約１２３ｋｇが仕込まれ、温度２５０℃、圧力１．２×１０５Ｐａに保持されたエステル化反応槽に、４時間かけて順次供給し、供給終了後もさらに１時間かけてエステル化反応を行った。その後、得られたエステル化反応生成物１２３ｋｇを重縮合反応槽に移送した。
【０２１７】
引き続いて、エステル化反応生成物が移送された重縮合反応槽に、エチレングリコールを、得られるポリマーに対して０．３質量％添加した。５分間撹拌した後、酢酸コバルト及び酢酸マンガンのエチレングリコール溶液を、得られるポリマーに対してそれぞれ３０ｐｐｍ、１５ｐｐｍとなるように加えた。更に５分間撹拌した後、チタンアルコキシド化合物の２質量％エチレングリコール溶液を、得られるポリマーに対して５ｐｐｍとなるように添加した。その５分後、ジエチルホスホノ酢酸エチルの１０質量％エチレングリコール溶液を、得られるポリマーに対して５ｐｐｍとなるように添加した。その後、低重合体を３０ｒｐｍで攪拌しながら、反応系を２５０℃から２８５℃まで徐々に昇温するとともに、圧力を４０Ｐａまで下げた。最終温度、最終圧力到達までの時間はともに６０分とした。所定の攪拌トルクとなった時点で反応系を窒素パージし、常圧に戻し、重縮合反応を停止した。そして、前述の重縮合反応により得られたポリマーを冷水にストランド状に吐出し、直ちにカッティングしてポリマーのペレット（直径約３ｍｍ、長さ約７ｍｍ）を作製した。なお、減圧開始から所定の撹拌トルク到達までの時間は３時間であった。
【０２１８】
ここで、チタンアルコキシド化合物には、特開２００５−３４０６１６号公報の段落〔００８３〕の実施例１で合成しているチタンアルコキシド化合物（Ｔｉ含有量＝４．４４質量％）を用いた。
【０２１９】
−固相重合−
上記で得られたペレットを、４０Ｐａに保たれた真空容器中、２２０℃の温度で３０時間保持して、固相重合を行った。
【０２２０】
−ポリエステルフィルムの作製−
以上のように固相重合を経た後のペレットを、２８０℃で溶融して金属ドラムの上にキャストし、厚さ約３ｍｍの未延伸のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを作製した。
その後、未延伸のＰＥＴフィルムを、９０℃で縦方向（ＭＤ：Machine Direction）に３．４倍に延伸した。次いで、ＭＤに延伸された１軸延伸ＰＥＴフィルムの一方の面に、下記組成の下塗り層形成用塗布液を塗布量が５．１ｍＬ／ｍ２となるように、ＭＤ延伸後、横方向（ＴＤ：Transverse Direction）延伸前にインラインコート法にて塗布を行った。
下塗り層形成用塗布液が塗布されたＰＥＴフィルムをＴＤ延伸し、厚さが０．１μｍ、弾性率が１．５ＧＰａの下塗り層を形成した。なお、ＴＤ延伸は、温度１０５℃、延伸倍率４．５倍の条件で行った。
下塗り層が形成されたＰＥＴフィルムに対し、膜面１９０℃で１５秒間の熱固定処理を行い、次いで、１９０℃で、ＭＤ緩和率５％、ＴＤ緩和率１１％にて、ＭＤ方向及びＴＤ方向に熱緩和処理を行うことにより、下塗り層付きの厚さ２５０μｍの２軸延伸ＰＥＴフィルム（下塗り層付き基材フィルム）を得た。
【０２２１】
−下塗り層形組成物の組成−
・アクリル樹脂水分散液      …  ２１．９部
〔ＡＳ−５６３Ａ、ダイセルファインケム（株）製、固形分：２８質量％のスチレン骨格を有するラテックス〕
・オキサゾリン系架橋剤の水希釈液      …  ４．９部
〔エポクロス（登録商標）ＷＳ−７００、日本触媒（株）製、固形分：２５質量％〕
・フッ素系界面活性剤の水希釈液        …  ０．１部
〔ナトリウム＝ビス（３，３，４，４，５，５，６，６−ノナフルオロ）＝２−スルホナイトオキシスクシナート、富士フイルムファインケミカル（株）製、固形分：２質量％〕
・蒸留水    …  合計で１００部となる残量
【０２２２】
（第３層の形成）
上記で得られた下塗り層付き基材フィルムの下塗り層の表面に、下記組成の第３層形成用塗布液を塗布し、次いで１７０℃で２分間乾燥させることにより、厚さ４．７μｍの第３層を形成した。
【０２２３】
−第３層形成用塗布液の組成−
・紫外線吸収性化合物（トリアジン化合物）とアクリルポリマーとの複合粒子（紫外線吸収剤）の水分散液（Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）４７９−ＤＷ、ＢＡＳＦ社製、固形分４０質量％）
…  ３．５部
・バインダーポリマーとしてのアクリルポリマーの水分散液（ＡＳ−５６３Ａ、ダイセルファインケム（株）製、固形分２８質量％のスチレン骨格を有するラテックス）
…  ５２．１部
・オレフィンポリマーの水分散液（アローベース（登録商標）ＳＥ−１０１３Ｎ、ユニチカ（株）製、固形分２０．２質量％）
…  ８．０部
・オキサゾリン系架橋剤の水希釈液（エポクロス（登録商標）ＷＳ−７００、日本触媒（株）製、固形分２５質量％）
…  １６．２部
・架橋触媒の水希釈液（第二リン酸アンモニウム水溶液、固形分３５質量％）
…  １．３部
・フッ素系界面活性剤の水希釈液
〔ナトリウム＝ビス（３，３，４，４，５，５，６，６−ノナフルオロ）＝２−スルホナイトオキシスクシナート、富士フイルムファインケミカル（株）製、固形分：２質量％〕
…  ０．５部
・水
…  合計で１００部となる残量
【０２２４】
（第４層の形成）
次に、第３層の表面に、下記組成の第４層形成用塗布液を塗布し、乾燥させることにより、厚さ０．５μｍの第４層を形成した。
【０２２５】
−第４層形成用塗布液−
・ポリオレフィン樹脂水分散液（アローベース（登録商標）ＳＥ−１０１３Ｎ、ユニチカ（株）製、固形分２０質量％）
…  １７．５部
・オキサゾリン系架橋剤の水希釈液（エポクロス（登録商標）ＷＳ−７００、日本触媒（株）製、固形分２５質量％）
…  ３．５部
・ノニオン系界面活性剤の水希釈液（ＥＭＡＬＥＸ（登録商標）１１０、日本エマルジョン（株）製、固形分１０質量％）
…  ４．３部
・水
…  合計で１００部となる残量
【０２２６】
以上により、ウラ面に、下塗り層、第３層、及び第４層がこの順に配置された基材フィルム（即ち、基材フィルム／下塗り層／第３層／第４層の積層構造を有する積層体）の基材フィルムを得た。
【０２２７】
（第１層の形成）
次に、上記基材フィルムのオモテ面に、下記組成の第１層形成用塗布液を、固形分の塗布量が８．０ｇ／ｍ２となるよう塗布し、１７０℃で２分間乾燥させることにより、厚さ７．０μｍの第１層を形成した。
【０２２８】
−第１層形成用塗布液−
・紫外線吸収性化合物（トリアジン化合物）とアクリルポリマーＢとの複合粒子（紫外線吸収剤）の水分散液〔Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）４７９−ＤＷ、ＢＡＳＦ社製、固形分４０質量％〕（表１中では、「Ｔ４７９ＤＷ」と略称する）
…  ９．７部
・シロキサン含有アクリルポリマー（バインダーポリマーとしてのアクリルポリマーＡ）の水分散液（セラネート（登録商標）ＷＳＡ１０７０、ＤＩＣ（株）製、固形分：３８質量％）（表１中では、「ＷＳＡ１０７０」と略称する）
…  ５６．７部
・オキサゾリン系架橋剤の水希釈液（エポクロス（登録商標）ＷＳ−７００、日本触媒（株）製、固形分２５質量％）
…  １７．２部
・フッ素系界面活性剤の水希釈液〔ナトリウム＝ビス（３，３，４，４，５，５，６，６−ノナフルオロ）＝２−スルホナイトオキシスクシナート、富士フイルムファインケミカル（株）製、固形分：２質量％〕
…  １．１部
・水
…  合計で１００部となる残量
【０２２９】
Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）４７９−ＤＷの固形分である、トリアジン化合物とアクリルポリマーＢとの複合粒子において、トリアジン化合物の含有量は、複合粒子全量に対し、５０質量％である。
Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）４７９−ＤＷの固形分である、トリアジン化合物とアクリルポリマーＢとの複合粒子のメジアン径（Ｄ５０）は、１５０ｎｍ未満である。
【０２３０】
（第２層の形成）
次に、下記組成の第２層形成用塗布液を調製した。
【０２３１】
−第２層形成用塗布液の組成−
・３官能アルコキシシラン（ＫＢＥ−４０３（３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン）、信越化学工業（株）製）
…  １５．０部
・４官能アルコキシシラン（ＫＢＥ−０４（テトラエトキシシラン）、信越化学工業（株）製）
…  ３．０部
・酢酸水溶液（（株）ダイセル製、工業用酢酸の１質量％水溶液）
…  ２８．７部
・金属錯体溶液（アルミキレートＤ、川研ファインケミカル製、７６質量％イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）溶液）
…  ４．１部
・無機粒子の水分散液（スノーテックス（登録商標）ＯＺＬ−３５、平均粒子径１００ｎｍ、日産化学工業(株)製、固形分３５．５質量％）
…  ３９．８部
・界面活性剤の水希釈液（ラピゾール（登録商標）Ａ−９０、日油（株）製、固形分１質量％、アニオン系界面活性剤）
…  ５．５部
・界面活性剤の水希釈液（ナロアクティー（登録商標）ＣＬ−９５、三洋化成工業（株）製、固形分１質量％、ノニオン系界面活性剤）
…  ３．７部
・水
…  合計で１００部となる残量
【０２３２】
第２層形成用塗布液の調製は、詳細には、以下の手順で行った。
酢酸水溶液にＫＢＥ−４０３を添加して十分に加水分解した後、ＫＢＥ−０４を添加して十分に加水分解させ、これらのアルコキシシラン（ＫＢＥ−４０３及びＫＢＥ−０４）の加水分解物を含む混合液を得た。次いで、この混合液に、アルミキレートＤ、スノーテックス（登録商標）ＯＺＬ−３５、界面活性剤（ラピゾール（登録商標）Ａ−９０）、界面活性剤（ナロアクティー（登録商標）ＣＬ−９５）、及び水を添加することにより、第２層形成用塗布液を得た。
第２層形成用塗布液の調製時における、４官能のアルコキシシラン（ＫＢＥ−０４）に対する３官能以下のアルコキシシラン（ＫＢＥ−４０３）の使用量の比（質量比〔３官能以下／４官能〕）を表１に示す。
【０２３３】
次に、上記で調製した第２層形成用塗布液を、前述の第１層の表面に塗布し、１７０℃にて２分間乾燥させることにより、厚さ１μｍの第２層を形成した。詳細には、上記乾燥により、アルコキシシラン（ＫＢＥ−４０３及びＫＢＥ−０４）の加水分解物を縮合させ、上記アルコキシシランの加水分解縮合物であるシロキサンを含有する第２層を形成した。
以上により、第２層／第１層／基材フィルム／下塗り層／第３層／第４層で表される積層構造を有する太陽電池用フロントシートを得た。
【０２３４】
＜第２層表面の鉛筆硬度の測定＞
上記で得られた太陽電池用フロントシート（即ち、第２層／第１層／基材フィルム／下塗り層／第３層／第４層で表される積層構造を有する太陽電池用フロントシート）の第２層の表面の鉛筆硬度を、ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−４：１９９９に基づき測定した。
得られた測定結果（鉛筆硬度）を、下記基準に従って分類した。
結果を表１に示す。
第２層表面の鉛筆硬度が高い程、第２層のシロキサンの架橋が進行している、
【０２３５】
−第２層表面の鉛筆硬度の分類−
ＡＡ：  第２層表面の鉛筆硬度が「Ｆ」〜「３Ｈ」であった。
Ａ：    第２層表面の鉛筆硬度が「ＨＢ」であった。
Ｂ：    第２層表面の鉛筆硬度が「Ｂ」であった。
Ｃ：    第２層表面の鉛筆硬度が「２Ｂ」以下であった。
【０２３６】
＜第２層表面の水接触角の測定＞
上記で得られた太陽電池用フロントシートの第２層の表面の水接触角を、ＪＩＳ  Ｒ３２５７：１９９９に基づき測定した。
得られた水接触角を、下記基準に従って分類した。
結果を表１に示す。
第２層表面の水接触角が高い程、第２層のシロキサンの架橋が抑制されている、
【０２３７】
−第２層表面の水接触角の分類−
Ａ：  第２層表面の水接触角が３０°以上１１０°以下であった。
Ｂ：  第２層表面の水接触角が１０°以上３０°未満であった。
Ｃ：  第２層表面の水接触角が１０°未満であった。
【０２３８】
＜第２層中の無機粒子の数平均粒径の測定＞
上記で得られた太陽電池用フロントシートを、厚さ方向に沿って切断した。
得られた断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）によって観察し、第２層の断面のうち実面積１ｍｍ２に相当する範囲に含まれる粒子を１００個選び出し、各々の粒子の粒径を測定した。
測定値（各々の粒子の粒径）を単純平均することにより、粒子の数平均粒径（ｎｍ）を求めた。
結果を表１に示す。
【０２３９】
＜紫外線性化合物濃度の均一性（第１層の厚さ方向の均一性）＞
上記で得られた太陽電池用フロントシートにおける、紫外線性化合物濃度の均一性を確認した。ここでいう、紫外線性化合物濃度の均一性は、第１層の厚さ方向の均一性である。
詳細な操作を以下に示す。
ミクロトームを用い、上記太陽電池用フロントシートの第１層を厚さ方向に５分割した５枚の薄膜切片を作製した。
次に、上記５枚の薄膜切片について、それぞれ、波長３２５ｎｍでの透過率を測定した。得られた５つの測定値の中での最大値と最小値との差（絶対値）を求め、下記基準に従って、紫外線性化合物濃度の均一性を確認した。
結果を表１の「ＵＶ吸収性化合物濃度の均一性」欄に示す。
【０２４０】
−紫外線性化合物濃度の均一性の基準−
Ａ：  波長３２５ｎｍでの透過率の最大値と最小値との差（絶対値）が、最大値の３０％以下であり、紫外線性化合物濃度の均一性に優れていた。
Ｂ：  最波長３２５ｎｍでの透過率の大値と最小値との差が、最大値の３０％を超えており、紫外線性化合物濃度の均一性に劣っていた。
【０２４１】
＜評価＞
上記で得られた太陽電池用フロントシートについて、以下の評価を行った。
結果を表１に示す。
【０２４２】
（太陽電池用フロントシートの耐候性）
上記太陽電池用フロントシートについて、温度１２０℃、湿度１００％の条件にて、６０時間の湿熱試験を行い、次いで、太陽電池用フロントシートの表面を水洗した。
水洗後（以下の紫外線照射前）の太陽電池用フロントシートの色度（Ｌａ＊ｂ＊）を測定した。
次に、色度測定後の太陽電池用フロントシートに対し、第２層の側から、波長２８０ｎｍ〜４００ｎｍの紫外線（強度１０００Ｗ／ｍ２）を２００時間照射した。
次に、紫外線照射後の太陽電池用フロントシートの色度（Ｌａ＊ｂ＊）を測定した。
上述の紫外線照射前後の太陽電池用フロントシートの色度に基づき、紫外線照射前後での太陽電池用フロントシートの色差Δｂ＊を求めた。
得られた結果に基づき、下記評価基準に従い、太陽電池用フロントシートの耐候性を評価した。
下記評価基準において、ＡＡ、Ａ、Ｂ、又はＣであれば、太陽電池用フロントシートの耐候性が実用上許容範囲内である。
【０２４３】
−耐候性の評価基準−
ＡＡ：  紫外線照射前後での太陽電池用フロントシートの色差Δｂ＊が２未満であった。
Ａ：    紫外線照射前後での太陽電池用フロントシートの色差Δｂ＊が２以上３未満であった。
Ｂ：    紫外線照射前後での太陽電池用フロントシートの色差Δｂ＊が３以上５未満であった。
Ｃ：    紫外線照射前後での太陽電池用フロントシートの色差Δｂ＊が５以上７未満であった。
Ｄ：    紫外線照射前後での太陽電池用フロントシートの色差Δｂ＊が７以上１０未満であった。
Ｅ：    紫外線照射前後での太陽電池用フロントシートの色差Δｂ＊が１０以上であった。
【０２４４】
（太陽電池用フロントシートの透明性）
上記太陽電池用フロントシートの全光線透過率を、ヘイズメーター（スガ試験機株式会社製のＨＺ−１）を用いて測定した。
得られた結果に基づき、下記評価基準に従い、太陽電池用フロントシートの透明性を評価した。
下記評価基準において、Ａ又はＢであれば、太陽電池用フロントシートの透明性が実用上許容範囲内である。
【０２４５】
−透明性の評価基準−
Ａ：  太陽電池用フロントシートの全光線透過率が、８６％以上であった。
Ｂ：  太陽電池用フロントシートの全光線透過率が、８３％以上８６％未満であった。
Ｃ：  太陽電池用フロントシートの全光線透過率が、８０％以上８３％未満であった。
Ｄ：  太陽電池用フロントシートの全光線透過率が、８０％未満であった。
【０２４６】
〔実施例２〜３３、比較例１〜５〕
第１層形成用塗布液におけるＵＶ吸収剤（即ち、紫外線吸収剤）の種類、
第１層形成用塗布液におけるバインダーポリマーの種類、
第１層形成用塗布液における、ＵＶ吸収剤及びバインダーポリマー中の全ポリマー成分（表１及び２中、「Ｐ２」及び「Ｐ１」）に対するＵＶ吸収性化合物（表１及び２中、「Ｕ」）の含有質量比（表１及び２中、含有質量比〔Ｕ／（Ｐ１＋Ｐ２）〕）、
第２層形成用塗布液における、４官能のアルコキシシランに対する３官能以下のアルコキシシランの質量比（表１及び２中、「質量比〔３官能以下／４官能〕」）、
第２層の厚さ、及び
第２層中における無機粒子の種類（素材及び数平均粒径）の組み合わせを、表１及び２に示すように変更したこと以外は実施例１と同様の操作を行った。
【０２４７】
実施例２では、第２層形成用塗布液に、無機粒子の水分散液を含有させなかった。
実施例３〜７では、第１層形成用塗布液において、ＵＶ吸収剤及びバインダーポリマーの総量は変更せずに、含有質量比〔Ｕ／（Ｐ１＋Ｐ２）〕を変更した。
実施例８及び１５〜２２並びに比較例１及び２では、第２層形成用塗布液において、４官能のアルコキシシラン及び３官能以下のアルコキシシランの総量は変更せず、質量比〔３官能以下／４官能〕を変更した。
実施例９〜１６、２１及び２２並びに比較例３では、第２層の厚さを変更し、比較例４は第２層の厚さを変更し、無機粒子の水分散液を含有させなかった。第２層の厚さの変更は、第２層形成用塗布液の塗布量を変更することにより行った。
【０２４８】
実施例２３〜２９では、第２層形成用塗布液中における無機粒子の水分散液を、以下に示す水分散液に変更した。各水分散液の仕込み量は、第２層の固形分量に対する無機粒子の質量％が、実施例１と同じ値となるように調整した。
・実施例２３（シリカ、粒径５ｎｍ）
…  日産化学工業（株）製「スノーテックス（登録商標）Ｓ」（固形分３０質量％）
・実施例２４（シリカ、粒径５０ｎｍ）
…  日産化学工業（株）製「スノーテックス（登録商標）ＯＬ」（固形分２０質量％）
・実施例２５（シリカ、粒径３００ｎｍ）
…  日本触媒（株）製「シーホスター（登録商標）ケーＷ３０」（固形分２０質量％）
・実施例２６（チタニア、粒径２０ｎｍ）
…  石原産業（株）製「超微粒子酸化チタンＴＴＯ−５１（Ａ）」（固形分１００質量％）
・実施例２７（ジルコニア、粒径２０ｎｍ）
…  日産化学工業（株）製「ナノユース（登録商標）ＺＲ−３０ＡＬ」（固形分３０質量％）
・実施例２８（アルミナ、粒径２０ｎｍ）
…  日産化学工業（株）製「アルミナゾルＡＳ−５２０」（固形分２０質量％）
・実施例２９（窒化ホウ素、粒径２０ｎｍ）
…  スカイスプリング・ナノマテリアルズ社製「１５２２ＤＸ」（固形分１００質量％）
【０２４９】
実施例３０及び３３では、第１層形成用塗布液における紫外線吸収剤の水分散液を、表２に示すように変更した。各水分散液の仕込み量は、第１層の固形分量に対する紫外線吸収性化合物の質量％が、実施例１と同じ値となるように調整した。
表２中の略称の意味は以下のとおりである。
・ＵＶＡ２０４Ｗ  …  紫外線吸収性化合物（ベンゾトリアゾール化合物）とアクリルポリマーＢとの複合粒子（紫外線吸収剤）の水分散液（ニューコート（登録商標）ＵＶＡ２０４Ｗ、新中村化学工業（株）製）
・Ｔ４７９  …  紫外線吸収性化合物（トリアジン化合物）からなる紫外線吸収剤の水分散液（Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）４７９、ＢＡＳＦ社製）
【０２５０】
ニューコート（登録商標）ＵＶＡ２０４Ｗの固形分である、ベンゾトリアゾール化合物とアクリルポリマーＢとの複合粒子において、トリアジン化合物の含有量は、複合粒子全量に対し、２０質量％である。
【０２５１】
実施例３１及び３２並びに比較例５では、第１層形成用塗布液におけるバインダーポリマーの水分散液を、表２に示す分散液に変更した。各水分散液の仕込み量は、第１層の固形分量に対するバインダーポリマーの質量％が、実施例１と同じ値となるように調整した。
表２中の略称の意味は以下のとおりである。
・ＧＳ−３０  …  シロキサン含有アクリルポリマー（バインダーポリマーとしてのアクリルポリマーＡ）の分散液（サイマック（登録商標）ＧＳ−３０、東亞合成（株）製、固形分２０質量％）
・ＡＳ−５６３Ａ  …  アクリルポリマー（バインダーポリマーとしてのアクリルポリマーＡ）の分散液（ＡＳ−５６３Ａ、ダイセルファインケム（株）製、固形分２８質量％）
・ＳＥ１０１３Ｎ  …  ポリオレフィン（ＰＯ）（比較ポリマー）の分散液（アローベース（登録商標）、ユニチカ（株）製、固形分２０質量％）
【０２５２】
各実施例及び各比較例の結果を、表１及び２に示す。
【０２５３】
【表１】
2019207899.tif 000004
【０２５４】
【表２】
2019207899.tif 000005
【０２５５】
表１及び２に示すように、紫外線吸収性化合物とアクリルポリマーＡとを含有する第１層と、第１層の面上に配置されシロキサンを含有する第２層と、を備え、第２層の表面の鉛筆硬度がＢ以上（即ち、ランクＡＡ、Ａ、又はＢ）であり、第２層の表面の水接触角が１０°以上（即ち、ランクＡ又はＢ）である実施例１〜３３の太陽電池用フロントシートは、耐候性及び透明性に優れていた。
【０２５６】
これに対し、第２層の表面の鉛筆硬度が２Ｂ以下（即ち、ランクＣ）である、比較例１、３及び４では、耐候性が低下した。この理由は、第２層のシロキサンの架橋が不足していることにより、第１層中の紫外線吸収性化合物がブリードアウトしたためと考えられる。
また、第２層の表面の水接触角が１０°未満（即ち、ランクＣ）である、比較例２では、耐候性が低下した。この理由は、第２層のシロキサンの架橋が過剰であるため、第２層の面内で架橋の粗密が発生し、その結果、第１層中の紫外線吸収性化合物がブリードアウトしたためと考えられる。
また、第１層のバインダーポリマーをアクリルポリマーＡから比較ポリマー（ＰＯ；ポリオレフィン）に変更した比較例５では、透明性が低下した。
【符号の説明】
【０２５７】
１０  基材フィルム
１１  第１層
１２  第２層
１３  第３層
１４  第４層
２０  太陽電池用フロントシート
３２  太陽電池素子
３４  封止材
３６  素子構造部
４０  太陽電池用バックシート
５０  太陽光
【図１】
2019207899.tif 000006