(57)【要約】【課題】表面平滑性に優れ、着色層と着色層に隣接する層との間の密着性が高く、インサート成形に用いられる金型に対する形状追従性が良好な加飾フィルムの製造方法を提供すること。【解決手段】基材フィルムの一方の面上に、ウレタン骨格、ウレア骨格、炭素原子数２又は３のアルキレンオキサイド基、及び炭素原子数６〜１２の炭化水素基からなる群より選択される少なくとも一種の部分構造と２つ又は３つの重合性基とを有する重合性化合物を含み、露光により硬化する着色層を形成する工程と、形成された着色層に接触するように透明フィルムをラミネートして、積層体を形成する工程と、形成された積層体を露光する工程と、を有する加飾フィルムの製造方法。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材フィルムの一方の面上に、ウレタン骨格、ウレア骨格、炭素原子数２又は３のアルキレンオキサイド基、及び炭素原子数６〜１２の炭化水素基からなる群より選択される少なくとも一種の部分構造と２つ又は３つの重合性基とを有する重合性化合物を含み、露光により硬化する着色層を形成する工程と、
形成された着色層に接触するように透明フィルムをラミネートして、積層体を形成する工程と、
形成された積層体を露光する工程と、
を有する加飾フィルムの製造方法。
【請求項２】
重合性化合物が、ウレタン骨格及び炭素原子数２又は３のアルキレンオキサイド基からなる群より選択される少なくとも一種の部分構造と２つ又は３つの重合性基とを有する重合性化合物である、請求項１に記載の加飾フィルムの製造方法。
【請求項３】
重合性化合物が、炭素原子数２又は３のアルキレンオキサイド基を３つ以上と２つ又は３つの重合性基とを有する重合性化合物である、請求項１又は請求項２に記載の加飾フィルムの製造方法。
【請求項４】
着色層が顔料粒子を含む、請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の加飾フィルムの製造方法。
【請求項５】
顔料粒子の含有量が着色層の全質量に対して１質量％〜５０質量％である、請求項４に記載の加飾フィルムの製造方法。
【請求項６】
露光前の着色層が重合開始剤を含む、請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の加飾フィルムの製造方法。
【請求項７】
着色層がバインダー樹脂を含む、請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の加飾フィルムの製造方法。
【請求項８】
露光前の着色層の厚みが１μｍ〜６０μｍである、請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の加飾フィルムの製造方法。
【請求項９】
透明フィルムが、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、又はポリエチレンテレフタレート樹脂を、透明フィルムに含まれる全樹脂成分に対して６０質量％以上含む樹脂フィルムである、請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載の加飾フィルムの製造方法。
【請求項１０】
基材フィルムが、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合樹脂を基材フィルムに含まれる全樹脂成分に対して６０質量％以上含む樹脂フィルムである、請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載の加飾フィルムの製造方法。
【請求項１１】
着色層を形成する工程が、エクストルージョンコーター、カーテンフローコーター、及びバーコーターから選択されるいずれかの塗布手段にて、基材フィルムの一方の面上に塗膜を形成した後、塗膜を乾燥させる工程である、請求項１〜請求項１０のいずれか１項に記載の加飾フィルムの製造方法。
【請求項１２】
更に、透明フィルムの着色層に接触する面とは反対の面上に、反射防止層を形成する工程を有する、請求項１〜請求項１１のいずれか１項に記載の加飾フィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、加飾フィルムの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
樹脂成型体の表面に加飾フィルムを配置して、表面を所望の色相に着色したり、表面に所望の模様を設けたりした加飾成型体が知られている。
加飾成型体は、例えば、金型内に加飾フィルムを予め配置して、その金型内に基材樹脂を射出成形することにより得られ、樹脂成型体の表面に加飾フィルムが一体化された構造を有する。
ここで、金型内に加飾フィルムを予め配置した後、基材樹脂の射出成形を行うことを、一般に、フィルムインサート成形、或いは、単にインサート成形と称することがある。
【０００３】
インサート成形に用いる加飾フィルムとしては、例えば、基材上に意匠層を形成する工程と、該意匠層表面を平滑面にする工程と、意匠層の平滑面上に電離放射線硬化性樹脂組成物を積層する工程と、電離放射線硬化性樹脂組成物を架橋硬化して表面保護層を形成する工程とを含む製造方法により得られた加飾シートが知られている（例えば、特許文献１参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１０−２３４３４６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
加飾フィルムは、樹脂成型体の表面を覆う外装となることから、表面平滑性に優れ、熱等に対する耐久性が望まれている。
本発明者らは、加熱により、着色層と着色層に隣接する層との間に発生する浮きに着目し、この浮きを低減させるための検討を行った結果、着色層と着色層に隣接する層との間の密着性を向上させることが望ましい、という知見を得た。
上記のような検討を行うに際し、特許文献１に開示された加飾シートの構成を確認したところ、着色層に隣接する表面保護層を、電離放射線硬化性樹脂組成物を架橋硬化して形成することで、着色層と表面保護層との間の密着性向上については一定の効果が得られるものの、着色層と表面保護層との間の密着性向上の点に関しては未だ不十分であることが分かった。更には、特許文献１に記載の加飾シートは、表面保護層が架橋硬化物であるため架橋による収縮もあり、表面平滑性に関しても未だ不十分であることが分かった。
【０００６】
更に、加飾フィルムに関しては、インサート成形への適用性向上のため、インサート成形に使用される金型に対する形状追従性を高める技術が望まれている。
本発明者らは、この金型に対する形状追従性を高める技術に関しても検討を行ったところ、着色層と着色層に隣接する層との間の密着性を高めつつ、着色層に適度な柔軟性を付与することが望ましい、という知見を得た。
そこで、本発明の一実施形態が解決しようとする課題は、上記のような事情に鑑みてなされたものであり、表面平滑性に優れ、着色層と着色層に隣接する層との間（即ち、透明フィルムと着色層との間及び着色層と基材フィルムとの間）の密着性が高く、インサート成形に用いられる金型に対する形状追従性が良好な加飾フィルムの製造方法を提供することである。
本開示において、着色層と着色層に隣接する層との間（即ち、透明フィルムと着色層との間及び着色層と基材フィルムとの間）の密着性を、「層間密着性」と、また、インサート成形に用いられる金型に対する形状追従性を、単に「金型に対する形状追従性」と、称することがある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するための手段は、以下の実施形態を含む。
＜１＞
基材フィルムの一方の面上に、ウレタン骨格、ウレア骨格、炭素原子数２又は３のアルキレンオキサイド基、及び炭素原子数６〜１２の炭化水素基からなる群より選択される少なくとも一種の部分構造と２つ又は３つの重合性基とを有する重合性化合物を含み、露光により硬化する着色層を形成する工程と、
形成された着色層に接触するように透明フィルムをラミネートして、積層体を形成する工程と、
形成された積層体を露光する工程と、
を有する加飾フィルムの製造方法。
【０００８】
＜２＞
重合性化合物が、ウレタン骨格及び炭素原子数２又は３のアルキレンオキサイド基からなる群より選択される少なくとも一種の部分構造と２つ又は３つの重合性基とを有する重合性化合物である、＜１＞に記載の加飾フィルムの製造方法。
＜３＞
重合性化合物が、炭素原子数２又は３のアルキレンオキサイド基を３つ以上と２つ又は３つの重合性基とを有する重合性化合物である、＜１＞又は＜２＞に記載の加飾フィルムの製造方法。
【０００９】
＜４＞
着色層が顔料粒子を含む、＜１＞〜＜３＞のいずれか１に記載の加飾フィルムの製造方法。
＜５＞
顔料粒子の含有量が着色層の全質量に対して１質量％〜５０質量％である、＜４＞に記載の加飾フィルムの製造方法。
【００１０】
＜６＞
露光前の着色層が重合開始剤を含む、＜１＞〜＜５＞のいずれか１に記載の加飾フィルムの製造方法。
＜７＞
着色層がバインダー樹脂を含む、＜１＞〜＜６＞のいずれか１に記載の加飾フィルムの製造方法。
【００１１】
＜８＞
露光前の着色層の厚みが１μｍ〜６０μｍである、＜１＞〜＜７＞のいずれか１に記載の加飾フィルムの製造方法。
【００１２】
＜９＞
透明フィルムが、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、又はポリエチレンテレフタレート樹脂を、透明フィルムに含まれる全樹脂成分に対して６０質量％以上含む樹脂フィルムである、＜１＞〜＜８＞のいずれか１に記載の加飾フィルムの製造方法。
【００１３】
＜１０＞
基材フィルムが、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合樹脂を基材フィルムに含まれる全樹脂成分に対して６０質量％以上含む樹脂フィルムである、＜１＞〜＜９＞のいずれか１に記載の加飾フィルムの製造方法。
【００１４】
＜１１＞
着色層を形成する工程が、エクストルージョンコーター、カーテンフローコーター、及びバーコーターから選択されるいずれかの塗布手段にて、基材フィルムの一方の面上に塗膜を形成した後、塗膜を乾燥させる工程である、＜１＞〜＜１０＞のいずれか１に記載の加飾フィルムの製造方法。
【００１５】
＜１２＞
更に、透明フィルムの着色層に接触する面とは反対の面上に、反射防止層を形成する工程を有する、＜１＞〜＜１１＞のいずれか１に記載の加飾フィルムの製造方法。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の一実施形態によれば、表面平滑性に優れ、着色層と着色層に隣接する層との間の密着性（層間密着性）が高く、インサート成形に用いられる金型に対する形状追従性が良好な加飾フィルムの製造方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本実施形態の製造方法により製造された加飾フィルムの層構成の一例を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明を適用した加飾フィルムの製造方法の一実施形態について説明する。但し、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。
【００１９】
本開示において、以下の説明において数値範囲を表す「〜」はその前後に下限値及び上限値として記載されている数値を含む範囲を意味し、上限値又は下限値のみに単位が付されている場合は、その数値範囲全体において同じ単位であることを意味する。
本開示において、「工程」との語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書中に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
【００２０】
＜加飾フィルムの製造方法＞
本実施形態の加飾フィルムの製造方法は、基材フィルムの一方の面上に、ウレタン骨格、ウレア骨格、炭素原子数２又は３のアルキレンオキサイド基、及び炭素原子数６〜１２の炭化水素基からなる群より選択される少なくとも一種の部分構造と２つ又は３つの重合性基とを有する重合性化合物を含み、露光により硬化する着色層を形成する工程（以下、「着色層形成工程」と称することがある）と、
形成された着色層に接触するように透明フィルムをラミネートして、積層体を形成する工程（以下、「積層体形成工程」と称することがある）と、
形成された積層体を露光する工程（以下、「露光工程」と称することがある）と、
を有する加飾フィルムの製造方法である。
【００２１】
上記のような工程を経る製造方法により、表面平滑性に優れ、着色層と着色層に隣接する層との間の密着性（層間密着性）が高く、インサート成形に用いられる金型に対する形状追従性が良好な加飾フィルムが製造される。
このような加飾フィルムが得られる理由については、以下のように推測される。
即ち、本実施形態における着色層形成工程で形成される着色層は、露光により硬化する層である。この着色層は、未硬化状態の着色層に接触するように透明フィルムがラミネートされた後、露光により硬化するため、この硬化によりアンカー効果が発現し、着色層と透明フィルムとの間及び着色層と基材フィルムとの間の密着性が高まる。また、着色層は、上記した特定の部分構造と２つ又は３つの重合性基とを有する重合性化合物を含んでおり、この重合性化合物は重合硬化した際、特定の部分構造を有することで、着色層に適度な柔軟性を付与することができる。そのため、この着色層を有する加飾フィルムは、インサート成形に用いられる金型に対する形状追従性も良好になる。
また、本実施形態では、着色層に接触するように透明フィルムをラミネートしている。つまり、製造された加飾フィルムでは、着色層に接するように透明フィルムが存在することとなる。そのため、透明フィルムを有する加飾フィルムは、塗布及び硬化で得られた層とは異なり、高い表面平滑性を有するといえる。この高い表面平滑性を有する加飾フィルムを用いることで、質感を高い加飾成型体を得ることができる。
なお、本実施形態に、上記推定機構に何ら制限されない。
【００２２】
以下、本実施形態の加飾フィルムの製造方法の、着色層形成工程、積層体形成工程、及び露光工程について、順に説明する。
【００２３】
〔着色層形成工程〕
本実施形態の加飾フィルムの製造方法は、基材フィルムの一方の面上に、ウレタン骨格、ウレア骨格、炭素原子数２又は３のアルキレンオキサイド基、及び炭素原子数６〜１２の炭化水素基からなる群より選択される少なくとも一種の部分構造と２つ又は３つの重合性基とを有する重合性化合物を含み、露光により硬化する着色層を形成する。
以下、本工程について説明する。
【００２４】
（基材フィルム）
本工程に用いる基材フィルムは、加飾フィルムにおける基材フィルムとして知られているものが使用でき、加飾フィルムの用途、インサート成形への適性等に応じて、適宜、選択されればよい。
【００２５】
基材フィルムとして具体的には、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート（ＰＣ）樹脂、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合樹脂（ＡＢＳ樹脂）等の樹脂を含む樹脂フィルムが挙げられる。
【００２６】
基材フィルムは、インサート成形への適性、特に金型への追従性に優れる点から、基材フィルムに含まれる全樹脂成分に対して６０質量％以上のアクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合樹脂（ＡＢＳ樹脂）を含む樹脂フィルムが好ましい。基材フィルムに含まれる全樹脂成分に対するＡＢＳ樹脂の含有量は、８０質量％以上がより好ましく、１００質量％（即ち、樹脂成分の全てがＡＢＳ樹脂）であってもよい。
【００２７】
基材フィルムは、必要に応じ、前述した樹脂以外の添加物を含有していてもよい。
このような添加物としては、例えば、鉱油、炭化水素、脂肪酸、アルコール、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、金属石けん、天然ワックス、シリコーンなどの潤滑剤、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の無機難燃剤、ハロゲン系、リン系等の有機難燃剤、金属粉、タルク、炭酸カルシウム、チタン酸カリウム、ガラス繊維、カーボン繊維、木粉等の有機又は無機の充填剤、酸化防止剤、紫外線防止剤、滑剤、分散剤、カップリング剤、発泡剤、着色剤等の添加剤、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂等であって、前述した樹脂以外のエンジニアリングプラスチックなどが挙げられる。
【００２８】
基材フィルムは、市販品を用いてもよい。
市販品としては、例えば、ＡＢＳフィルム（オカモト（株））、ＡＢＳシート（積水成形工業（株））、コスモシャイン(登録商標）Ａ４１００（ＰＥＴフィルム、東洋紡（株））等を挙げることができる。
【００２９】
基材フィルムの厚みは、加飾フィルムの用途、インサート成形への適性、シートの取り扱い性等に応じて決定され、例えば、１００μｍ〜８００μｍが好ましく、１５０μｍ〜６００μｍがより好ましい。
【００３０】
（着色層の組成）
次に、基材フィルムの一方の面上に形成する着色層について説明する。
本工程で形成される着色層は、ウレタン骨格、ウレア骨格、炭素原子数２又は３のアルキレンオキサイド基、及び炭素原子数６〜１２の炭化水素基からなる群より選択される少なくとも一種の部分構造と２つ又は３つの重合性基とを有する重合性化合物（以下「特定重合性化合物」と総称することがある）を含み、露光により硬化する着色層である。
【００３１】
−特定重合性化合物−
特定重合性化合物は、ウレタン骨格、ウレア骨格、炭素原子数２又は３のアルキレンオキサイド基、及び炭素原子数６〜１２の炭化水素基からなる群より選択される少なくとも一種の部分構造と、２つ又は３つの重合性基と、を有する。なお、部分構造と重合性基との間には、必要に応じて、連結基を有していてもよい。また、特定重合性化合物は、ウレタン骨格、ウレア骨格、炭素原子数２又は３のアルキレンオキサイド基、及び炭素原子数６〜１２の炭化水素基からなる群より選択される二種以上の部分構造を有していてもよい。
本開示において、ウレタン骨格とは、＞Ｎ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−で表されるウレタン結合を含む骨格を指し、ウレア骨格とは、＞Ｎ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ＜で表されるウレア結合（尿素結合ともいう）を含む骨格を指す。
また、重合性基としては、ラジカル重合性不飽和基であるエチレン性不飽和基、エポキシ基等が挙げられる。
【００３２】
・ウレタン骨格と２つ又は３つの重合性基とを有する重合性化合物
ウレタン骨格と２つ又は３つの重合性基とを有する重合性化合物（以下、「特定重合性化合物１」と称することがある）としては、ウレタンオリゴマーが好ましい。
ウレタンオリゴマーとしては、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーが好ましく、脂肪族系ウレタン（メタ）アクリレート、芳香族系ウレタン（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
詳しくは、オリゴマーハンドブック（古川淳二監修、（株）化学工業日報社）を参照することができ、ここに記載のウレタンオリゴマーは、目的に応じて適宜選択し、本工程における着色層の形成に用いることができる。
特定重合性化合物１であるウレタンオリゴマーの分子量は、８００〜２０００であることが好ましく、１０００〜２０００であることがより好ましい。
【００３３】
特定重合性化合物１であるウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、市販品を用いてもよい。
ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーの市販品としては、例えば、新中村化学工業（株）のＵ−２ＰＰＡ、ＵＡ−１２２Ｐ、等；サートマー・ジャパン（株）のＣＮ９６４Ａ８５、ＣＮ９６４、ＣＮ９５９、ＣＮ９６２、ＣＮ９６３Ｊ８５、ＣＮ９６５、ＣＮ９８２Ｂ８８、ＣＮ９８１、ＣＮ９８３、ＣＮ９９１、ＣＮ９９１ＮＳ、ＣＮ９９６、ＣＮ９９６ＮＳ、ＣＮ９００２、ＣＮ９００７、ＣＮ９１７８、ＣＮ９８９３；ダイセル・オルネクス（株）のＥＢＥＣＲＹＬ２３０、ＥＢＥＣＲＹＬ２７０、ＥＢＥＣＲＹＬ２８４、ＥＢＥＣＲＹＬ４８５８、ＥＢＥＣＲＹＬ２１０、ＥＢＥＣＲＹＬ８４０２、ＥＢＥＣＲＹＬ８８０４、ＥＢＥＣＲＹＬ８８００−２０Ｒ等（以上、商品名）が挙げられる。
なお、「ＥＢＥＣＲＹＬ」はいずれも登録商標である。
【００３４】
・ウレア骨格と２つ又は３つの重合性基とを有する重合性化合物
ウレア骨格と２つ又は３つの重合性基とを有する重合性化合物（以下、「特定重合性化合物２」と称することがある）としては、＞Ｎ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ＜で表されるウレア結合と２つ又は３つのエチレン性不飽和基とを有するモノマーが挙げられる。
【００３５】
ウレア結合と２つ又は３つのエチレン性不飽和基とを有するモノマーとして、具体的には、例えば、エチレン性不飽和基を有するイソシアネート化合物とアミン化合物とを反応させて得られた合成物が挙げられる。
エチレン性不飽和基を有するイソシアネートとしては、例えば、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（市販品であれば、昭和電工（株）のカレンズＭＯＩ（登録商標））、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートのイソシアネート基をメチルエチルケトンオキシムでブロックしたもの（メタクリル酸２−（０−［１’−メチルプロピリデンアミノ］カルボキシアミノ）エチル、市販品であれば、昭和電工（株）のカレンズＭＯＩ−ＢＭ（登録商標））、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートのイソシアネート基をピラゾールでブロックしたもの（２−［（３，５−ジメチルピラゾリル）カルボニルアミノ］エチルメタクリレート、市販品であれば、昭和電工（株）のカレンズＭＯＩ−ＢＰ（登録商標））等を用いることができる。
また、アミン化合物としては、例えば、２つ以上の活性水素原子を有するアミン化合物、具体的には、ジメチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン等を用いることができる。
なお、特定重合性化合物２は、この方法により得られるものに限定されない。
【００３６】
特定重合性化合物２の具体例としては、エトキシ化イソシアヌル酸ジアクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート、ε-カプロラクトン変性トリス−（２−アクリロキシエチル）イソシアヌレート等が挙げられる。
ここで、エトキシ化イソシアヌル酸ジアクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート、及びε-カプロラクトン変性トリス−（２−アクリロキシエチル）イソシアヌレートは、エチレンオキサイド基を有する化合物でもある。
【００３７】
特定重合性化合物２は、市販品として入手可能である。
市販品の具体例としては、例えば、新中村化学工業（株）のＮＫエステルＡ−９３００、Ａ−９３００−１ＣＬ；東亞合成（株）のアロニックス（登録商標）Ｍ−２１５、３１３、３１５（以上、商品名）等を挙げることができる。
【００３８】
・炭素原子数２又は３のアルキレンオキサイド基と２つ又は３つの重合性基とを有する重合性化合物
炭素原子数２又は３のアルキレンオキサイド基と２つ又は３つの重合性基とを有する重合性化合物（以下、「特定重合性化合物３」と称することがある）は、１分子内に、例えば、エチレンオキサイド基又はプロピレンオキサイド基を１つ以上有し、かつ、重合性基を分子末端に２つ又は３つ有する。
ここで、特定重合性化合物３における重合性基としては、例えば、アクリロイルオキシ基、アクリロイル基、メタアクリロイルオキシ基及びメタアクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種のラジカル重合性不飽和基が挙げられる。
【００３９】
特定重合性化合物３の具体例としては、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリメタクリレート、エトキシ化グリセリントリアクリレート、エトキシ化グリセリントリメタクリレート等が挙げられる。
これらの化合物が有するエチレンオキサイド基又はプロピレンオキサイド基の数は、金型に対する形状追従性がより良好となるという観点から、３以上が好ましく、９〜４０が好ましく、１５〜３０がより好ましい。
【００４０】
また、金型に対する形状追従性が更に良好となる観点から、特定重合性化合物３は、エチレンオキサイド基又はプロピレンオキサイド基を２つ以上繰り返して有する、エチレンオキサイド鎖又はプロピレンオキサイド鎖を有することが好ましい。エチレンオキサイド鎖又はプロピレンオキサイド鎖におけるエチレンオキサイド基又はプロピレンオキサイド基の好ましい繰り返し数は３以上であり、５以上が特に好ましい。
【００４１】
特定重合性化合物３は、市販品として入手が可能である。
市販品の具体例としては、例えば、新中村化学工業（株）のＮＫエステルＡ−２００、Ａ−４００、Ａ−６００、Ａ−１０００、１Ｇ、２Ｇ、３Ｇ、４Ｇ、９Ｇ、１４Ｇ、２３Ｇ、ＡＢＥ−３００、Ａ−ＢＰＥ−４、Ａ−ＢＰＥ−６、Ａ−ＢＰＥ−１０、Ａ−ＢＰＥ−２０、Ａ−ＢＰＥ−３０、ＢＰＥ−８０Ｎ、ＢＰＥ−１００Ｎ、ＢＰＥ−２００、ＢＰＥ−５００、ＢＰＥ−９００、ＢＰＥ−１３００Ｎ、Ａ−ＧＬＹ−３Ｅ、Ａ−ＧＬＹ−９Ｅ、Ａ−ＧＬＹ−２０Ｅ、Ａ−ＴＭＰＴ−３ＥＯ、Ａ−ＴＭＰＴ−９ＥＯ；日本化薬（株）のＰＥＧ４００ＤＡ；東亞合成（株）のアロニックス（登録商標）Ｍ−２２０、Ｍ−３５０；サートマー・ジャパン（株）のＳＲ４１５、ＳＲ４５４、ＳＲ９０３５（以上、商品名）等を挙げることができる。
【００４２】
・炭素原子数６〜１２の炭化水素基と２つ又は３つの重合性基とを有する重合性化合物
炭素原子数６〜１２の炭化水素基と２つ又は３つの重合性基とを有する重合性化合物（以下、「特定重合性化合物４」と称することがある）は、炭素原子数が６〜１２であって、鎖状、環状、分岐状のいずれかの炭化水素基と、２つ又は３つの重合性基と、を有する。
ここで、特定重合性化合物４における炭化水素基としては、具体的には、炭素数６〜１２の炭化水素鎖であり、直鎖でも、分岐があってもよい。
中でも、金型に対する形状追従性がより良好となるという観点から、炭化水素基としては、直鎖のものが好ましい。
また、重合性基としては、重合性基としては、例えば、アクリロイルオキシ基、アクリロイル基、メタアクリロイルオキシ基及びメタアクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種のラジカル重合性不飽和基が挙げられる。
【００４３】
特定重合性化合物４の具体例としては、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，７−ヘプタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＦのジ（メタ）アクリレートが挙げられる。
上記化合物の中でも、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートが好ましく用いられる。
【００４４】
本工程において用いられる特定重合性化合物としては、金型に対する形状追従性を高める点から、ウレタン骨格及び炭素原子数２又は３のアルキレンオキサイド基からなる群より選択される少なくとも一種の部分構造と２つ又は３つの重合性基とを有する重合性化合物であることが好ましい。
【００４５】
本工程において形成される着色層中の特定重合性化合物の含有量は、層間密着性の向上、着色層の柔軟性付与の点から、着色層の全質量に対して、１０質量％〜３０質量％であることが好ましく、１０質量％〜２５質量％であることがより好ましく、１０質量％〜２０質量％であることが更に好ましい。
【００４６】
本工程において形成される着色層は、特定重合性化合物以外に、本実施形態の効果を損なわない範囲において、その他の重合性化合物を含んでいてもよい。
その他の重合性化合物としては、特定重合性化合物と同様の重合性基を含む化合物であれば、特に制限なく用いることができる。
【００４７】
特定重合性化合物及びその他の重合性化合物は、それぞれ、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４８】
特定重合性化合物及びその他の重合性化合物は、それぞれ、平均分子量が２００〜３，０００であることが好ましく、２５０〜２，６００であることがより好ましく、２８０〜２，２００であることが特に好ましい。
【００４９】
−顔料粒子−
本工程で形成される着色層は、目的とする色相を得るため、顔料粒子を含むことが好ましい。
着色層に含まれる顔料粒子には、特に制限はなく、目的とする色相の顔料粒子を適宜選択して用いることができる。
【００５０】
顔料粒子としては、従来公知の種々の無機顔料及び有機顔料の粒子を用いることができる。
無機顔料としては、例えば、特開２００５−７７６５号公報の段落〔００１５〕及び段落〔０１１４〕に記載の白色顔料が挙げられる。
具体的な無機顔料としては、例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛、リトポン、軽質炭酸カルシウム、ホワイトカーボン、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、及び硫酸バリウムなどの白色顔料、並びに、カーボンブラック、チタンブラック、チタンカーボン、酸化鉄、及び黒鉛などの黒色顔料が挙げられる。
【００５１】
有機顔料としては、例えば、特開２００９−２５６５７２号公報の段落〔００９３〕に記載の有機顔料が挙げられる。
具体的な有機顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７７、１７９、２２４、２４２、２５４、２５５、２６４等の赤色顔料、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３８、１３９、１５０、１８０、１８５等の黄色顔料、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ３６、３８、７１等の橙色顔料、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７、３６、５８等の緑色顔料、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：６等の青色顔料、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２３等の紫色顔料が挙げられる。
その他、顔料粒子としては、露光により硬化を妨げない範囲において、光透過性及び光反射性を有する顔料(所謂、光輝性顔料）の粒子を含んでいてもよい。
【００５２】
これらの無機顔料及び有機顔料の粒子は、それぞれ、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、無機顔料の粒子と有機顔料の粒子とを併用してもよい。
【００５３】
本工程において形成される着色層中の顔料粒子の含有量は、目的とする色相の発現（例えば、白化の抑制）、着色層の金型に対する形状追従性の維持等の点から、着色層の全質量に対して、１質量％〜５０質量％が好ましく、５質量％〜５０質量％がより好ましく、１０質量％〜４０質量％が更に好ましい。
ここで、本開示における「白化」とは、着色層が、マット感が付与されたような白っぽい色味を呈するように変化することを指す。
【００５４】
本工程において形成される着色層は、本実施形態の効果を損なわない範囲において、顔料粒子以外の着色剤を含んでいてもよい。
顔料粒子以外の着色剤としては、染料が挙げられる。
【００５５】
−分散剤−
着色層に含まれる顔料粒子の分散性がより良好になるという観点から、着色層は顔料粒子の分散剤を含んでいてもよい。
顔料粒子の分散剤を含むことで、着色層中における顔料粒子の分散性が向上し、加飾フィルムにおける色相の均一化が図れる。
【００５６】
分散剤としては、シリコーンポリマー、アクリルポリマー、ポリエステルポリマー等が挙げられ、顔料粒子の種類、形状などに応じて適宜選択して用いることができる。
加飾フィルムに耐熱性を付与したい場合には、例えば、グラフト型シリコーンポリマー等のシリコーンポリマーが好適である。
【００５７】
分散剤の重量平均分子量としては、１，０００〜５，０００，０００であることが好ましく、２，０００〜３，０００，０００であることがより好ましく、２，５００〜３，０００，０００であることが特に好ましい。重量平均分子量が１，０００以上であると、顔料粒子の分散性がより向上する。
重量平均分子量は、例えば、以下に記載の条件で、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）を用いて測定することが測定できる。
・測定機器：ＥｃｏＳＥＣ  ＨＬＣ−８３２０（東ソー社）
・カラム：ＧＰＣカラムＴＳＫｇｅｌＳｕｐｅｒ  ＨＺＭ−Ｈ（東ソー社）
・キャリア：テトラヒドロフラン
・測定温度：４０℃
・キャリア流量：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
・試料濃度：０．１質量％
・検出器：ＲＩ（示差屈折率）検出器
・標準物質：単分散ポリスチレン
【００５８】
顔料粒子の分散剤は、市販品を用いてもよい。市販品としては、ＢＡＳＦジャパン社のＥＦＫＡ  ４３００（アクリル系高分子分散剤）、花王（株）のホモゲノールＬ−１８、ホモゲノールＬ−９５、ホモゲノールＬ−１００、日本ルーブリゾール（株）の、ソルスパース２００００、ソルスパース２４０００、ビックケミー・ジャパン（株）の、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１１０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８２等が挙げられる。
なお、「ホモゲノール」、「ソルスパース」、及び「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ」はいずれも登録商標である。
【００５９】
着色層が顔料粒子の分散剤を含む場合、分散剤は、１種のみを含んでもよく、２種以上を含んでもよい。
顔料粒子の分散剤を含む場合、分散剤の含有量は、顔料粒子１００質量部に対して、１質量部〜３０質量部であることが好ましい。
【００６０】
−重合開始剤−
本工程において形成される着色層（即ち、露光前で未硬化の着色層）は、硬化感度を上げ、層間密着性を更に向上させるため、重合開始剤を含んでいることが好ましい。
重合開始剤としては、露光に対する感度を高める点から、光重合開始剤が好ましい。
光重合開始剤としては、特開２０１１−９５７１６号公報の段落〔００３１〕〜〔００４２〕に記載の重合開始剤、特開２０１５−０１４７８３号公報の段落〔００６４〕〜〔００８１〕に記載のオキシム系重合開始剤を用いることができる。
【００６１】
光重合開始剤として具体的には、例えば、１，２−オクタンジオン−１−［４−（フェニルチオ）−２−（ｏ−ベンゾイルオキシム）］（例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）ＯＸＥ−０１、ＢＡＳＦ社）、エタン−１−オン，［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−（ｏ−アセチルオキシム）（例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）ＯＸＥ−０２、ＢＡＳＦ社）、２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン（例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）３７９ＥＧ、ＢＡＳＦ社）、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン（例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）９０７、ＢＡＳＦ社）、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン（例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１２７、ＢＡＳＦ社）、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１（例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）３６９、ＢＡＳＦ社）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１１７３、ＢＡＳＦ社）、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１８４、ＢＡＳＦ社）、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）６５１、ＢＡＳＦ社）、オキシムエステル系重合開始剤である商品名：Ｌｕｎａｒ  ６（ＤＫＳＨジャパン（株））、２，４−ジエチルチオキサントン（例えば、カヤキュアＤＥＴＸ−Ｓ、日本化薬（株））、フルオレンオキシム系重合開始剤であるＤＦＩ−０９１、ＤＦＩ−０２０（ともにダイトーケミックス社）が挙げられる。
【００６２】
中でも、トリクロロメチルトリアジン系化合物などのハロゲン含有重合開始剤以外の他の開始剤を用いることが硬化感度を高める観点から好ましく、α−アミノアルキルフェノン系化合物、α−ヒドロキシアルキルフェノン系化合物、オキシムエステル系化合物などのオキシム系重合開始剤がより好ましい。
【００６３】
重合開始剤の使用量は、着色層に含まれる全重合性化合物１００質量部に対し、０．１質量部〜１５質量部であることが好ましく、０．５質量部〜１０質量部であることがより好ましい。
【００６４】
−バインダー樹脂−
本工程において形成される着色層は、露光による硬化の際の着色層の硬化収縮を低減させる点から、バインダー樹脂を含んでいることが好ましい。
バインダー樹脂としては、特に制限されず、公知の樹脂を適宜選択できる。バインダー樹脂としては、目的とする色相を得る点から、透明な樹脂であることが好ましく、具体的には、全光透過率が８０％以上の樹脂が好ましい。
全光透過率は、分光光度計（例えば、（株）島津製作所、分光光度計ＵＶ−２１００）により測定することができる。
【００６５】
バインダー樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エステル樹脂、ウレタン樹脂、及びオレフィン樹脂が挙げられる。
中でも、透明性の観点から、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、及びエステル樹脂が好ましく、アクリル樹脂、及びシリコーン樹脂がより好ましい。更に、耐熱性の観点からは、シリコーン樹脂が好ましい。
【００６６】
本開示において「アクリル樹脂」とは、（メタ）アクリロイル基を有するアクリルモノマーに由来の構造単位を含む樹脂を指す。（メタ）アクリロイル基とは、メタクリロイル基及びアクリロイル基を包含する概念である。
アクリル樹脂には、例えば、アクリル酸の単独重合体、メタクリル酸の単独重合体、アクリル酸エステルの単独重合体、メタクリル酸エステルの単独重合体、アクリル酸と他のモノマーとの共重合体、メタクリル酸と他のモノマーとの共重合体、アクリル酸エステルと他のモノマーとの共重合体、メタクリル酸エステルと他のモノマーとの共重合体などが包含される。
アクリル樹脂としては、シクロヘキシルメタクリレート／メチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体のグリシジルメタクリレート付加物、ベンジルメタクリレート／メタクリル酸のランダム共重合体、アリルメタクリレート／メタクリル酸の共重合体、及びベンジルメタクリレート／メタクリル酸／ヒドロキシエチルメタクリレートの共重合体などが挙げられる。
【００６７】
シリコーン樹脂としては、公知のシリコーン樹脂から選択でき、例えば、メチル系ストレートシリコーン樹脂、メチルフェニル系ストレートシリコーン樹脂、アクリル樹脂変性シリコーン樹脂、エステル樹脂変性シリコーン樹脂、エポキシ樹脂変性シリコーン樹脂、アルキッド樹脂変性シリコーン樹脂及びゴム系のシリコーン樹脂が挙げられる。
中でも、メチル系ストレートシリコーン樹脂、メチルフェニル系ストレートシリコーン樹脂、アクリル樹脂変性シリコーン樹脂、及びゴム系のシリコーン樹脂が好ましく、メチル系ストレートシリコーン樹脂、メチルフェニル系ストレートシリコーン樹脂、及びゴム系のシリコーン樹脂がより好ましい。
【００６８】
シリコーン樹脂は市販品を用いてもよく、市販品としては、信越化学工業（株）のＫＲ−３００、ＫＲ−３１１、ＫＲ−２５１、Ｘ−４０−２４０６Ｍ、ＫＲ−２８２等が挙げられる。
【００６９】
エステル樹脂としては、例えば、芳香族二塩基酸又はそのエステル形成性誘導体とジオール又はそのエステル形成性誘導体とから合成される線状飽和ポリエステルが挙げられる。
線状飽和ポリエステルの具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）、ポリエチレン−２，６−ナフタレートなどが挙げられる。
【００７０】
本工程において形成される着色層中のバインダー樹脂の含有量は、着色層の硬化収縮を低減させる点から、着色層の全質量に対して、５質量％〜７０質量％が好ましく、１０質量％〜６０質量％がより好ましく、２０質量％以上６０質量％が更に好ましい。
また、特定重合性化合物を含む重合性化合物の総量に対するバインダー樹脂の総量の割合、即ち、重合性化合物の総量／バインダー樹脂の総量は、０．３〜１．５が好ましく、０．５〜１．０がより好ましい。
【００７１】
−その他の成分−
本工程で形成する着色層は、上記の成分以外にも、必要に応じて添加剤を含んでいてもよい。
添加剤としては、例えば、特許第４５０２７８４号公報の段落〔００１７〕、特開２００９−２３７３６２号公報の段落〔００６０〕〜〔００７１〕に記載の界面活性剤、特許第４５０２７８４号公報の段落〔００１８〕に記載の熱重合防止剤（重合禁止剤ともいう。好ましくはフェノチアジン）、更に、特開２０００−３１０７０６号公報の段落〔００５８〕〜〔００７１〕に記載のその他の添加剤が挙げられる。
【００７２】
（着色層の形成）
本工程における着色層の形成方法は、基材フィルムの一方の面に、特定重合性化合物を含む層を形成しうる方法であれば、特に制限はない。
具体的には、例えば、特定重合性化合物及び必要に応じて前述の成分を含む着色層形成用組成物を調製し、これを基材フィルムの一方の面に付与する方法が挙げられる。
着色層形成用組成物を基材フィルムの一方の面に付与する方法としては、塗布法（印刷法も含む）、ＬＢ膜（Ｌａｎｇｍｕｉｒ−Ｂｌｏｄｇｅｔｔ膜）法、自己組織化法等を用いることができる。
【００７３】
中でも、着色層形成用組成物を基材フィルムの一方の面に付与する方法としては、ディップコーター、ダイコーター、スリットコーター、バーコーター、エクストルージョンコーター、カーテンフローコーター、スプレー塗布等の公知の塗布装置、及び、グラビア印刷、スクリーン印刷、オフセット印刷、インクジェット印刷などの印刷装置を用いることが好ましい。
特に、基材フィルムの一方の面の一部に着色層を形成する態様の場合には、印刷装置を用いることが好ましい。具体的には、例えば、基材フィルムの一方の面における一部の領域のみ着色層を連続して形成する態様、ストライプ、ドッド、不定形などの柄で着色層を基材フィルムの一方の面の全面に亘り繰り返し文様の形態で形成する態様、文字、特定の絵柄などを基材フィルムの一方の面の一部に形成する態様などが挙げられる。
着色層と透明フィルムとの密着性の向上をより高めるためには、着色層は基材フィルムの一方の面における加飾領域の全面に形成されていることが好ましい。
【００７４】
中でも、着色層の面状の均一性を高め、層間密着性をより高める点からは、面状塗布が行え、塗膜面との直接の接触がない、エクストルージョンコーター、カーテンフローコーター、及びバーコーター等を用いることが好ましい。
つまり、本工程は、エクストルージョンコーター、カーテンフローコーター、及びバーコーターから選択されるいずれかの塗布手段にて、基材フィルムの一方の面上に塗膜を形成した後、塗膜を乾燥させる工程であることが好ましい。この工程では、着色層形成用組成物を塗布液として用いればよく、形成された塗膜が着色層形成用組成物層となる。
【００７５】
なお、着色層は、単層であってもよく、２層以上の複数の層からなる積層構造であってもよい。
着色層が、複数の層からなる積層構造を有する場合、着色層を構成する複数の層は、着色剤の種類及び着色剤の含有量の少なくともいずれかが互いに異なる層であることが好ましい。
積層構造によれば、例えば、複数の層が互いに色相の異なる着色剤を含有する場合には、複雑な色味を有する外観を呈することができる。また、例えば、同一の着色剤の含有量が互いに異なる着色層を積層することで、単一の色相であっても、より深みのある色味を表現することができる。
複数の着色層のうち、いずれかの着色層を部分的に設けて、他の着色層を全面に設けることもできる。
【００７６】
ここで、着色層形成用組成物について説明する。
着色層形成用組成物は、特定重合性化合物及び必要に応じて前述の成分に加え、有機溶剤、界面活性剤などを混合することにより調製することができる。
着色層形成用組成物に含まれ得る有機溶剤としては、通常用いられる有機溶剤を特に制限なく用いることができる。具体的には、例えば、エステル類、エーテル類、ケトン類、芳香族炭化水素類等の有機溶剤が挙げられる。
また、米国特許公開２００５／２８２０７３Ａ１号明細書の段落〔００５４〕、〔００５５〕に記載のＳｏｌｖｅｎｔと同様のメチルエチルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン、シクロヘキサノール、メチルイソブチルケトン、乳酸エチル、及び乳酸メチル等も、着色層形成用組成物における有機溶剤として好適に用いることができる。
中でも、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチルセロソルブアセテート、乳酸エチル、酢酸ブチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、２−ヘプタノン、シクロヘキサノン、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート（エチルカルビトールアセテート）、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ブチルカルビトールアセテート）、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、及びメチルエチルケトン等が着色層形成用組成物における有機溶剤として好ましく用いられる。
これらの有機溶剤は、１種単独でも或いは２種以上を併用してもよい。
また、着色層形成用組成物が塗布液として調製される場合、有機溶剤の含有量は、着色層形成用組成物（塗布液）の全量に対して、３０質量％〜７０質量％が好ましい。
【００７７】
また、着色層形成用組成物が顔料粒子を含む場合、予め、顔料粒子とその分散剤とを含む顔料分散液を調製しておき、この顔料分散液を用いて、着色層形成用組成物を調製することが、顔料粒子の均一分散性、及び分散安定性をより高める観点から好ましい。
【００７８】
着色層形成用組成物が基材フィルムの一方の面に付与された後は、必要に応じて、着色層形成用組成物層の乾燥を行い、有機溶剤等の除去を行うことが好ましい。
以上のようにして、未硬化の着色層が形成される。
【００７９】
（着色層の厚み）
本工程において形成される着色層（即ち、露光前で未硬化の着色層）の厚みは、ラミネートの際に気泡が入ることを抑制し易い点、応力が緩和され、金型に対する形状追従性を高める点等から、１μｍ〜６０μｍであることが好ましく、２μｍ〜６０μｍがより好ましく、２μｍ〜２０μｍが更に好ましい。
なお、着色層が複数の層を含む積層構造である場合には、複数の着色層の総厚みが上記範囲であることが好ましい。
【００８０】
〔ラミネート工程〕
本工程では、着色層形成工程において形成された着色層に接触するように透明フィルムをラミネートする。
ここで、本開示における「ラミネート」とは、着色層と透明フィルムとの間に気泡が入らないよう、着色層に接触するように透明フィルムを貼り合わせることを指し、気泡の混入の抑制、及び着色層と透明フィルムとの密着性の向上の点からは、加熱及び加圧の少なくとも一方を使用した貼り合わせであることが好ましい。
【００８１】
（透明フィルム）
透明フィルムとしては、必要な強度と耐傷性とを有する透明フィルムであれば特に制限されない。
本開示において、透明フィルムにおける「透明」とは、全光透過率が８５％以上であることを指す。透明フィルムの全光透過率は、既述の方法で測定することができる。
【００８２】
透明フィルムは、透明な樹脂を製膜して得られたフィルムが好ましく、具体的には、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート（ＰＣ）樹脂、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）等の樹脂を含む樹脂フィルムが挙げられる。
特に、金型に対する形状追従性の点から、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、又はポリエチレンテレフタレート樹脂を、透明フィルムに含まれる全樹脂成分に対して６０質量％以上（より好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは１００質量％）含む樹脂フィルムが好ましい。特に、アクリル樹脂を透明フィルムに含まれる全樹脂成分に対して６０質量％以上（より好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは１００質量％）含む樹脂フィルムがより好ましい。
また、透明フィルムの厚みは、５０μｍ〜１５０μｍが好ましい。
【００８３】
透明フィルムとしては、市販品を用いてもよく、市販品としては、例えば、アクリプレン(登録商標）ＨＢＳ０１０（アクリル樹脂フィルム、三菱ケミカル（株））、テクノロイ（登録商標）Ｓ００１Ｇ（アクリル樹脂フィルム、住友化学（株））、Ｃ０００（ポリカーボネート樹脂フィルム、住友化学（株））、Ｃ００１（アクリル樹脂／ポリカーボネート樹脂積層フィルム、住友化学（株））等が挙げられる。
【００８４】
（ラミネート）
着色層に接触するように透明フィルムをラミネートする際に用いられる装置としては、ラミネーター、真空ラミネーター、及び、より生産性を高めることができるオートカットラミネーター等の公知のラミネーターを使用することができる。
ラミネーターはゴムローラーなどの任意の加熱可能なローラーを備え、加圧及び加熱ができるものであることが好ましい。
ラミネーターからの加熱により、透明フィルム及び着色層の少なくとも一方が一部溶融し、着色層と透明フィルムとの間の密着性を更に高めることができる。
【００８５】
透明フィルムをラミネートする際の温度は、透明フィルムの材質及び着色層の溶融温度等に応じて決定されればよいが、透明フィルムの温度を、６０〜１５０℃としうる温度であることが好ましく、６５〜１３０℃としうる温度であることがより好ましく、７０〜１００℃としうる温度であることが特に好ましい。
【００８６】
また、透明フィルムをラミネートする際、透明フィルムと着色剤との間には、線圧６０〜２００Ｎ／ｃｍをかけることが好ましく、線圧７０〜１６０Ｎ／ｃｍをかけることがより好ましく、線圧８０〜１２０Ｎ／ｃｍをかけることが特に好ましい。
【００８７】
以上のようにして、未硬化の着色層に直接透明フィルムが積層された、積層体が形成される。
【００８８】
〔露光工程〕
本工程では、積層体形成工程にて得られた積層体に対し、露光を行う。
この露光を行うことで、未硬化の着色層が硬化し、着色層と透明フィルムとの間及び着色層と基材フィルムとの間の密着性が向上する。
【００８９】
（露光条件）
露光工程は、例えば、特開２００６−２３６９６号公報の段落〔００３５〕〜〔００５１〕に記載の方法を本発明においても好適に用いることができる。
【００９０】
露光の光源としては、特定重合性化合物を硬化しうる波長域の光（例えば、３６５ｎｍ、４０５ｎｍ）を照射できる光源であれば適宜選定して用いることができる。
具体的には、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、及びメタルハライドランプ等が挙げられる。
露光量としては、通常、５ｍＪ／ｃｍ２〜１０００ｍＪ／ｃｍ２程度であり、好ましくは１０ｍＪ／ｃｍ２〜５００ｍＪ／ｃｍ２程度である。
【００９１】
積層体に対する露光は、透明フィルム側から行ってもよいし、基材フィルム側から行ってもよいし、その両方から行ってもよい。
基材フィルムが黒色のような光を透し難い場合、透明フィルム側から露光を行えばよい。
【００９２】
なお、本工程において、着色層中の全ての特定重合性化合物が反応する必要はなく、露光後の着色層中には、特定重合性化合物と特定重合性化合物の重合体とが共存する状態であってもよい。
露光後の着色層中に、特定重合性化合物と特定重合性化合物の重合体とが共存する状態、インサート成形後に得られた加飾成型体を更に露光することで、層間密着性（着色層と透明フィルムとの間及び着色層と基材フィルムとの間の密着性）を更に向上させてもよい。
【００９３】
以上の露光工程を経ることで、基材フィルム、着色層、及び透明フィルムからなる３層構造の加飾フィルムが製造される。
つまり、製造された加飾フィルムは、基材フィルムと、基材フィルムの一方の面上に配置され、ウレタン骨格、ウレア骨格、炭素原子数２又は３のアルキレンオキサイド基、及び炭素原子数６〜１２の炭化水素基からなる群より選択される少なくとも一種の部分構造と２つ又は３つの重合性基とを有する重合性化合物の重合体を含む着色層と、着色層上に接触して配置された透明フィルム層と、を有する加飾フィルムとなる。
ここで、本開示における「透明フィルム層」とは、透明フィルム自体が層をなしていることを指す。
本実施形態の加飾フィルムは、上記の構成を有することで、表面平滑性に優れ、層間密着性が高く、インサート成形に用いられる金型に対する形状追従性も良好となる。
【００９４】
ここで、製造された加飾フィルムの層構成の一例について図１を用いて説明する。
図１は、加飾フィルムの一実施形態における層構成を示す概略断面図である。
加飾フィルム１０は、基材フィルム１２の一方の面上に、着色層１４を有し、着色層１４上にラミネートされた透明フィルム層１６を有する。
後述するように、基材フィルム１２と着色層１４との間には、反射層が設けられていてもよいし、基材フィルム１２の着色層１４を有する側とは反対の面上、及び透明フィルム層１６上には、反射層以外の任意の層が設けられていてもよい。反射層が設けられる態様の場合、反射層と着色層との間の密着性が高まるということになる。
【００９５】
〔他の層の形成工程〕
本実施形態の加飾フィルムの製造方法は、前述した工程の他、更に、任意の層を形成する工程を含んでいてもよい。
加飾フィルムは、基材フィルム、着色層、及び透明フィルムの３層以外に、所望により種々の機能を有する任意の層を含んでいてもよい。
任意の層としては、加飾フィルムにおいて公知の層である、反射層、反射防止層、耐傷層、自己修復層、帯電防止層、防汚層、防電磁波層、導電性層などが挙げられる。
なお、任意の層は、透明フィルム（透明フィルム層）の着色層に接触する面とは反対の面上に設けられる場合があるが、その場合であっても、表面平滑性の高いフィルム上に任意の層を設けることになるため、任意の層からなる最表面の平滑性は維持できる。
【００９６】
特に、本実施形態の加飾フィルムの製造方法では、透明フィルムの着色層に接触する面とは反対の面上に、反射防止層を形成する工程を有することが好ましい。
このように、透明フィルムの着色層に接触する面とは反対の面上に反射防止層が設けられることで、外観の反射、特に透明フィルムによる正反射光が抑えられた加飾成型体が得られる。加飾成型体の外観の反射を抑えることで、反射光起因の白っぽくみえる色合いを抑えることができる。具体的には、例えば、黒色の着色層を有する場合、透明フィルムの着色層に接触する面とは反対の面上に反射防止層を設けることで、得られた加飾成型体の外観における漆黒（深みのある黒（真っ黒））感を高めることができる。
【００９７】
ここで、形成される反射防止層としては特に制限はなく、従来公知の、加飾フィルム用の反射防止層が適用できる。
反射防止層として、具体的には、入射光と反射光を打ち消し合わせ反射率を低減させる手法（ＡＲ：アンチリフレクティブ）を適用したものであってもよいし、透明基材（透明フィルム）の表面に微小突起群を配置することにより、反射防止を図る手法（モスアイ構造）を適用したものであってよい。
入射光と反射光を打ち消し合わせ反射率を低減させる手法の反射防止層は、例えば、アクリル樹脂等の透明な樹脂から選択されるバインダー樹脂と、バインダー樹脂となる透明な樹脂よりも屈折率が小さい素材（例えば、（中空）シリカ粒子、フッ素系素材等）と、を含む層である。ここで、透明な樹脂とは、例えば、全光透過率が８０％以上の樹脂が好ましく挙げられる。
なお、形成される反射防止層は、作製される加飾成型体に求められる外観、作製される加飾成型体の用途、製造適性等に応じて、適宜、決定すればよい。
【００９８】
＜加飾成型体の作製＞
前述のようにして製造された加飾フィルムは、層間密着性が高く、金型に対する形状追従性が良好であることから、インサート成形により加飾成型体を作製する得る際に好適である。
加飾成型体の作製に際して、前述のようにして製造された加飾フィルムを用いることで、より複雑な形状、より小さな形状等の金型にも適用可能となり、加飾成型体の用途の幅を広げることができる。
【００９９】
加飾成型体は、例えば、金型内に加飾フィルムを予め配置して、その金型内に基材樹脂を射出成形する、インサート成形により得られる。このインサート成形により、樹脂成型体の表面に加飾フィルムが一体化された加飾成型体が得られる。
【０１００】
基材樹脂として用い得る樹脂（即ち、樹脂成型体を構成する樹脂）としては、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エステル樹脂、ウレタン樹脂、オレフィン樹脂等が挙げられる。
【０１０１】
また、加飾成型体の作製に際して、加飾フィルムと樹脂成型体との間には、接着剤層を設けてもよい。
接着剤層を形成する接着剤としては、公知の接着剤を適宜選択することができる。具体的には、例えば、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体及びアクリル樹脂を含む接着剤が挙げられる。
接着剤は市販品を用いてもよく、市販品としては、帝国インキ社のＩＭＢ−００３などが挙げられる。
【０１０２】
以下、インサート成形による加飾成型体の作製方法の一実施態様を説明する。
加飾成型体の作製方法は、射出成形用の金型内に、一定寸法の四辺形に形成されている加飾フィルムを配置して型閉めを行う工程、その後、溶融樹脂を金型内に射出する工程、更に、射出樹脂が固化したところで取り出す工程を有する。
【０１０３】
加飾成型体の製造に用いる射出成形用の金型（即ち、成形金型）は、凸形状を有する金型（即ち、雄型）と凸形状に対応する凹形状を有する金型（即ち、雌型）を備えており、雌型の内周面となる成形面に加飾フィルムを配置した後に、型閉めを行う。
【０１０４】
ここで、成形金型内に加飾フィルムを配置する前には、加飾フィルムを、成形金型を用いて加飾フィルムを成形（プレフォーム）することにより、加飾フィルムに予め三次元形状を付与しておき、成形金型に供給することも可能である。
また、成形金型内に加飾フィルムを配置する際には、成形金型へ加飾フィルムを挿入した状態で、加飾フィルムと成形金型との位置合わせが必要になる。
【０１０５】
成形金型へ加飾フィルムを挿入した状態で、加飾フィルムと成形金型との位置合わせを行う方法としては、雌型が有する位置合わせ穴へ、雄型が有する固定ピンを挿入して保持する方法がある。
ここで、位置合わせ穴は、雌型において、加飾フィルムの端部（成型後に三次元形状が付与されない位置）予め形成されている。
【０１０６】
また、固定ピンは、雄型において、位置合わせ穴と嵌合する位置に、予め形成されている。
また、成形金型へ加飾フィルムを挿入した状態で、加飾フィルムと成形金型との位置合わせを行う方法としては、位置合わせ穴へ固定ピンを挿入する方法以外にも、以下の方法を用いることが可能である。
【０１０７】
例えば、加飾フィルムのうち成型後に三次元形状が付与されない位置に予め付した位置合わせマークに目標として、加飾フィルムの搬送装置側の駆動により微調整して合わせ込む方法が挙げられる。この方法の場合、位置合わせマークは、射出成形品（加飾成型体）の製品部分から見て、対角２点以上で認識するのが好ましい。
【０１０８】
加飾フィルムと成形金型との位置合わせを行い、成形金型を型閉じした後に、加飾フィルムを挿入した成形金型内に溶融樹脂を射出する。射出時には、加飾フィルムの基材フィルム側に溶融樹脂を射出する。
【０１０９】
成形金型内に射出される溶融樹脂の温度は、使用する樹脂の物性等に応じて設定する。例えば、使用する樹脂がアクリル樹脂であれば、溶融樹脂の温度は、２４０℃以上２６０℃以下の範囲内とすることが好ましい。
【０１１０】
なお、雄型が有する注入口（射出口）の位置を、溶融樹脂を成形金型内へ射出する際に発生する熱やガスにより、加飾フィルムが異常に変形することを抑制する目的で、成形金型の形状や溶融樹脂の種類に合わせて設定してもよい。
加飾フィルムを挿入した成形金型内に射出した溶融樹脂が固化した後、成形金型を型開きして、成形金型から、固化した溶融樹脂である成型基材に加飾フィルムが固定化された中間加飾成型体を取り出す。
【０１１１】
中間加飾成型体は、最終的に製品（加飾成型体）となる加飾部の周囲に、バリと、加飾成型体のダミー部分が一体化している。ここで、ダミー部分には、上述した位置合わせにおいて、固定ピンが挿通されて形成された挿通孔が存在している。
このため、仕上げ加工前の中間加飾成型体における加飾部から、上記のバリとダミー部分を取り除く仕上げ加工を施すことにより、加飾成型体を得ることができる。
【０１１２】
上記のようにして得られた加飾成型体を露光して、加飾フィルム中の着色層の硬化度を高めてもよい。
この露光を行うことで、着色層と透明フィルムとの間及び着色層と基材フィルムとの間の密着性が更に高まり、熱等に対する耐久性が更に向上する。
【０１１３】
上記のようにして得られた加飾成型体の用途としては、自動車の内外装、電気製品の内外装、包装容器等が挙げられる。
【実施例】
【０１１４】
以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は質量基準である。
【０１１５】
［実施例１〜実施例１９、実施例２３〜実施例２７、比較例４、比較例６］
＜加飾フィルム形成用組成物の調製＞
［着色層形成用組成物の調製］
下記表１に記載の組成を有する着色層形成用組成物（塗布液１〜塗布液２３）を調製した。
表１中の数値は、各塗布液の全質量に対する各成分の質量部を示し、「−」はその成分を含有していないことを示す。
【０１１６】
【表１】
2019001145.tif 000003
【０１１７】
上記表１に記載した、黒色顔料分散液、赤色顔料分散液、及び各成分の詳細は、以下に示す通りである。
【０１１８】
＜黒色顔料分散液の調製＞
以下の黒色顔料分散液の組成となるようにカーボンブラック、分散剤、ポリマー及び溶剤を混合し、３本ロールとビーズミルを用いて黒色顔料分散液を得た。なお、マイクロトラックＦＲＡ（ハネウェル社）を用いて測定した平均粒子径は、１６３ｎｍであった。
【０１１９】
〜黒色顔料分散液の組成〜
・特許第５３２０６５２号公報の段落〔００３６〕〜〔００４２〕の記載に従って作製した樹脂被覆カーボンブラック  …  ２０．０質量％
・分散剤１（下記構造）  …  １．０質量％
・ポリマー  …  ６．０質量％
（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸＝７２／２８モル比のランダム共重合体、重量平均分子量３．０万）
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  …  ７３．０質量％
【０１２０】
【化１】
2019001145.tif 000004
【０１２１】
＜赤色顔料分散液の調製＞
市販のＣ．Ｉ．ピグメント・レッド２５４（赤顔料）１００部、塩化ナトリウム４００部、及び水溶性有機溶剤としてのジエチレングリコール１４０部、を卓上型ニーダー（（株）入江商会）に仕込み、１０時間混練した。次に、得られた混練物をディゾルバー（（株）日本精機製作所）で水と撹拌、混合した後、ろ過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及び溶剤を除き、赤顔料の水ケーキを得た。得られた水ケーキを８０℃のオーブンで６時間乾燥させ、赤色色材組成物１を得た。
【０１２２】
（粗分散）
上記赤色色材組成物１を用いて、下記の組成の各成分を混合して混合物を得たのち、混合物をアイガーミル（アイガー・ジャパン（株））と直径０．８ｍｍのジルコニアビーズとを用いて分散した。
〜赤色顔料分散液の組成〜
・上記赤色色材組成物１  …  １００部
・分散助剤（ソルスパース（登録商標）２２０００、日本ルーブリゾール（株））  …  １０部
・分散剤（ソルスパース（登録商標）２４０００、日本ルーブリゾール（株））  …  ４０部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  …  １５０部
【０１２３】
（精密分散）
上記粗分散後の分散物を取り出し、分散物３００部に対してプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート：７５部を加え、混合した。その後、アイガーミル（登録商標、アイガー・ジャパン（株））と直径０．１ｍｍのジルコニアビーズを用いて分散した。
【０１２４】
（濃度調整）
精密分散後の分散物を取り出し、顔料濃度が１５質量％となるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを加えて希釈し、赤色顔料分散液とした。
赤色顔料分散液中のＣ．Ｉ．ピグメント・レッド２５４の数平均粒径は、６０ｎｍであった。
【０１２５】
・バインダー樹脂１：ベンジルメタクリレート／メタクリル酸（モル比７０／３０）の共重合体（重量平均分子量Ｍｗ２９０００）４０質量％含有１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶液
・バインダー樹脂２：ＤＩＣ（株）、８ＵＡ−３６６（ウレタン変性アクリル樹脂、３５質量％酢酸エチル／メチルエチルケトン／イソプロピルアルコール溶液）
・重合性化合物１：サートマー・ジャパン（株）、ウレタンアクリレートオリゴマー、ＣＮ９９６ＮＳ（重合性基の数：２、固形分  １００質量％）
・重合性化合物２：サートマー・ジャパン（株）、エチレンオキサイド（ＥＯ）鎖含有モノマー、ＳＲ４１５（ＥＯ基の数：２０、重合性基の数：３、固形分１００質量％）
・重合性化合物３：新中村化学（株）、Ａ−ＤＰＨ（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、重合性基の数：６、固形分１００質量％）
・重合性化合物４：新中村化学（株）、Ａ−ＴＭＰＴ（トリメチロールプロパントリアクリレート、重合性基の数：３、固形分１００質量％）
・重合性化合物５：サートマー・ジャパン（株）、ウレタンアクリレートオリゴマー、ＣＮ９９１（重合性基の数：２、固形分１００質量％）
・重合性化合物６：サートマー・ジャパン（株）、エチレンオキサイド（ＥＯ）基含有モノマー、ＳＲ４５４（ＥＯ基の数：３、重合性基の数：３、固形分  １００質量％）
・重合性化合物７：サートマー・ジャパン（株）、エチレンオキサイド（ＥＯ）鎖含有モノマー、ＳＲ９０３５（ＥＯ基の数：１５、重合性基の数：３）固形分  １００質量％）
・重合性化合物８：新中村化学（株）、Ａ−ＮＯＤ−Ｎ（１，９−ノナンジオールジアクリレート、重合性基の数：２、固形分１００質量％）
・重合性化合物９：新中村化学（株）、Ａ−９３００−１ＣＬ（ε-カプロラクトン変性トリス−（２−アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ＥＯ基の数：３、重合性基の数：３、固形分１００質量％）
【０１２６】
・重合開始剤：ＢＡＳＦ社、ＯＸＥ−０２（エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（ｏ−アセチルオキシム））
・界面活性剤１：ＤＩＣ（株）、メガファック（登録商標）Ｆ−５５１、パーフルオロアルキル基含有リン酸エステル型アミン中和物のメチルイソブチルケトン溶液（固形分３０質量％）
・有機溶剤１：メチルエチルケトン
・有機溶剤２：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
【０１２７】
＜加飾フィルムの作製＞
−基材フィルムの準備−
基材フィルムとして、ＡＢＳフィルム（厚さ２５０μｍ、オカモト（株））を準備した。
【０１２８】
−基材フィルムの面上への着色層の形成（着色層形成工程）−
エクストルージョンコーターを使用し、基材フィルムの一方の面上に、上記表１に記載の着色層形成用組成物である塗布液１〜塗布液２３のいずれかを、下記表４又は表５に記載の厚み（乾燥後の厚み）となる量で塗布して、塗膜として着色層形成用組成物層を形成し、これを乾燥させて着色層を形成した。
本工程について、下記表４又は表５の着色層の形成方法の欄は、「塗工」と表記した。
【０１２９】
−透明フィルムのラミネート（積層体形成工程）−
更に、着色層の、基材フィルムを有する側とは反対側の面上に、アクリプレンＨＢＳ０１０（厚さ１２５μｍのアクリル樹脂フィルム、三菱ケミカル（株））をラミネートした。
ラミネート条件は、透明フィルムであるアクリル樹脂フィルムの温度：９０℃、線圧１００Ｎ／ｃｍ、搬送速度０．１ｍ／分で行った。
本工程について、下記表４又は表５の最表層の欄は、素材を「アクリル樹脂フィルム」、形成方法を「ラミネート」と表記した。
これにより、基材フィルム、未硬化の着色層、及び透明フィルムからなる積層体が形成された。
【０１３０】
−露光（露光工程）−
その後、形成された積層体のアクリル樹脂フィルム側から、アクリル樹脂フィルムとの間の距離を２００μｍに設定し、露光量１５０ｍＪ／ｃｍ２（ｉ線）で全面露光した。
上記の如くして、アクリル樹脂フィルム(透明フィルム）、着色層、及び基材フィルムをこの順に有する実施例１〜実施例１９、実施例２３〜実施例２７、比較例４、比較例６の加飾フィルムを作製した。
【０１３１】
［実施例２０］
基材フィルムを、ＡＢＳフィルムの代わりに、ＰＥＴ−Ｇ（１）（リケンテクノス（株）、製品名「ＳＥＴ４７０、ＦＺ２５８７１」、未延伸非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルム、テレフタル酸からなる酸成分と、エチレングリコール７０モル％及びシクロヘキサンジメタノール３０モル％からなるグリコール成分とから構成される。厚さ１５０μｍ）とした以外は実施例５と同様の処理を行い、実施例２０の加飾フィルムを作製した。
本実施例について、下記表４の基材フィルムの欄は、「ＰＥＴ」と表記した。
【０１３２】
［実施例２１］
エクストルージョンコーターによる着色層形成用組成物層の形成、乾燥のかわりに、ダイレクトグラビア印刷法により着色層形成用組成物層を形成し、１００℃１分乾燥した以外は、実施例１４と同様の処理を行い、実施例２１の加飾フィルムを作製した。 
本実施例について、下記表４の着色層の形成方法の欄は、「グラビア印刷」と表記した。
【０１３３】
［実施例２２］
エクストルージョンコーターによる着色層形成用組成物層の形成、乾燥のかわりに、インクジェット印刷（プリンター：ディマティックス社、ＤＭＰ−２３８１使用）により着色層を形成し、所望の厚みとなるまで繰り返し印刷を実施後（表４に記載の通り）、１００℃１分追加乾燥した以外は実施例１５と同様の処理を行い、実施例２２の加飾フィルムを作製した。
本実施例について、下記表４の着色層の形成方法の欄は、「インクジェット」と表記した。
【０１３４】
［実施例２８］
実施例５で得られた加飾フィルムのアクリル樹脂フィルム上（着色層に接触する面とは反対の面上）に、更に、下記表２に記載の塗布液２４をエクストルージョンコーターにより、乾燥膜厚２００ｎｍとなるように反射防止層を形成し、その後に露光量４００ｍＪ／ｃｍ２（ｉ線）で全面露光を行い、実施例２８の加飾フィルムを得た。
本比較例について、下記表４の最表層の欄は、素材を「アクリル樹脂フィルム＋反射防止層塗布」と表記した。
なお、下記表２に記載の各成分の詳細は、以下に示す通りである。
・バインダー樹脂３：大成ファインケミカル（株）、ＷＢＲ−８２９Ｄ（アクリルオリゴマーを内包したコアシェル型ＵＶ硬化ウレタンディスパージョン、固形分  ３５質量％、水／ＮＭＰ（Ｎ−メチル−２−ピロリドン）溶液）
・界面活性剤２：ＤＩＣ（株）、メガファック（登録商標）Ｆ−４４４、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物（固形分１００質量％）
・シリカ粒子：日輝触媒化成（株）、スルーリア（登録商標）４１１０（中空シリカ分散液、平均粒子径６０ｎｍ、固形分２０質量％、分散媒：イソプロピルアルコール）
【０１３５】
【表２】
2019001145.tif 000005
【０１３６】
［比較例１］
塗布液５の代わりに塗布液１７を用いた以外は、実施例５と同様の処理を行い、比較例１の加飾フィルムを作製した。
【０１３７】
［比較例２］
実施例５において、ＵＶ露光を実施しないこと以外は、実施例５と同様の処理を行い、比較例２の加飾フィルムを作製した。
【０１３８】
［比較例３］
アクリル樹脂フィルムをラミネートする代わりに、下記表３に記載の塗布液２５をエクストルージョンコーターにより、着色層の基材フィルムと接する面の反対側に、乾燥膜厚１０μｍとなるように表面保護層（塗膜）を形成し、その後に露光を行った以外は、実施例５と同様に処理を行い、比較例３の加飾フィルムを得た。
本比較例について、下記表５の最表層の欄は、素材を「アクリル樹脂含有保護層」、形成方法を「塗工」と表記した。
なお、下記表３に記載の各成分の詳細は、前述したものと同じである。
【０１３９】
【表３】
2019001145.tif 000006
【０１４０】
［比較例５］
上記表１に記載の塗布液１７を用いダイレクトグラビア印刷法により着色層形成用組成物層を形成し、１００℃１分乾燥して着色層を形成し、更に、上記表３に記載の塗布液２５をエクストルージョンコーターにより、着色層の基材フィルムと接する面の反対側に、乾燥膜厚１０μｍとなるように表面保護層を形成し、その後に露光を行った以外は、実施例５と同様に処理を行い、比較例５の加飾フィルムを得た。
本比較例について、下記表５の着色層の形成方法の欄は、「グラビア印刷」と表記した。
また、本比較例について、下記表５の最表層の欄は、素材を「アクリル樹脂含有保護層」、形成方法を「塗工」と表記した。
【０１４１】
【表４】
2019001145.tif 000007
【０１４２】
【表５】
2019001145.tif 000008
【０１４３】
＜評価＞
得られた各実施例及び比較例で得られた加飾フィルムについて下記の評価を行った。各評価結果は上記表４及び表５に併記する。
【０１４４】
［成形前外観の評価］
各実施例及び比較例の加飾フィルムの成形前の外観について、下記基準に従い官能評価を行った。
なお、以下の評価基準において、表面平滑性はＡのみ好ましい。また、着色層の面状に関しては、Ａ及びＢがより好ましく、Ａが更に好ましい。
【０１４５】
（表面平滑性）
Ａ：どの角度から視認してもフィルム表面が平滑であった。
Ｂ：目視にて透明フィルム又は表面保護層に凹凸及びムラの少なくとも一方が視認できる。
【０１４６】
（着色層の面状）
Ａ：光学顕微鏡で観察しても、透明フィルムと着色層の間にラミネート気泡が見られない。
Ｂ：光学顕微鏡で観察すると、透明フィルムと着色層の間にラミネート気泡がわずかにみられる（目視では気泡が視認できない）。
Ｃ：光学顕微鏡で観察すると、着色層のドットムラ又はメッシュ痕が確認できる。
【０１４７】
［成形後外観の評価］
各実施例及び比較例の加飾フィルムを１１０℃２分間加熱した後、２００％のび（元の長さの３倍）となるまで延伸した後のフィルムの外観について、下記基準に従い官能評価を行った。
なお、以下の評価基準において、Ａ及びＢが好ましく、Ａがより好ましい。
【０１４８】
（成形後外観）
Ａ：延伸前と比較しても、色味に違いは見られない。
Ｂ：延伸前と比較して、マット感が付与されたような若干白っぽい色味を示す。
Ｃ：延伸前と比較して、マット感が付与されたような白っぽい色味を示す。
【０１４９】
［密着力の評価］
各実施例及び比較例の加飾フィルムから、５ｃｍ×１ｃｍの大きさに測定片をカットして、透明フィルム又は表面保護層に粘着テープを接着し、この粘着テープを引っ張ることで、１８０度剥離の剥離力をテンシロン（（株）島津製作所）を用いて測定した。
【０１５０】
［熱耐久性の評価］
各実施例及び比較例の加飾フィルムから、５ｃｍ×５ｃｍの大きさに測定片をカットして、測定片を１２０℃２４時間加熱した後の着色層の面状を評価した。なお、以下の評価基準において、Ａ、及びＢが好ましく、Ａがより好ましい。
【０１５１】
（熱耐久性）
Ａ：光学顕微鏡で観察しても、加熱前後で、着色層の面状に変化は見られない。
Ｂ：加熱後に、着色層と透明フィルムとの界面に、光学顕微鏡で確認できる浮きが存在する（目視では浮きが視認できない）。
Ｃ：加熱後に、着色層と透明フィルムとの界面に、目視で確認できる浮きが存在する。
【０１５２】
＜立体成型性の評価＞
１０ｍｍ〜２００ｍｍの間で１０ｍｍ間隔の直径を有する半球型の金型をそれぞれ用意した。
金型を用いて、得られた加飾フィルムを、加熱温度を１１０℃にて、上記半球形に真空成型し、表面に割れが発生した最小直径を限界球形とし、立体成型性の指標とした。
なお、小さな直径まで割れが生じないほど、加飾フィルムの金型に対する形状追従性が良好で、立体成型性が高いと評価する。
限界球形（即ち、割れが発生した金型の最少直径）が７０ｍｍ以下であれば、実用上問題がなく、限界球形は、６０ｍｍ以下が好ましく、５０ｍｍ以下がより好ましい。
【０１５３】
表４に記載の結果より、実施例に記載の方法で製造した加飾フィルムは、表面平滑性に優れ、密着性が高く、熱耐久性にも優れることが分かる。
更に、実施例に記載の方法で製造した加飾フィルムは、直径が７０ｍｍ以下の金型に対する形状追従性もあり、立体成型性が高いことも分かる。加えて、透明フィルム上に反射防止層を形成した実施例２８の加飾フィルムを用いることにより、外観の反射が抑えられ、より漆黒感が増した成形体が得られた。
一方、表５に記載の結果より、重合性化合物及び重合開始剤を含まない着色層を用いた比較例１、及び、露光を行わなかった比較例２で得られた加飾フィルムは、密着性が低く、熱耐久性に劣ることが分かった。
また、表面保護層を塗布及び露光による硬化により形成した比較例３で得られた加飾フィルムは、表面保護層に、塗布に起因するムラ、凹凸が視認できることから、表面平滑性に劣っていた。これにより、質感の高い加飾成型体への適用には不向きであることがわかる。
比較例４及び比較例６で得られた加飾フィルムは、着色層に特定重合性化合物を用いていないことから、小径の金型に対する形状追従性が低いことが分かる。
更に、比較例５で得られた加飾フィルムは、着色層をグラビア印刷で形成した上に、塗工により、透明保護層を形成していることから、表面平滑性に劣り、密着性及び熱耐久性にも劣ることが分かる。
【符号の説明】
【０１５４】
１０  加飾フィルム
１２  基材フィルム
１４  着色層
１６  透明フィルム層
【図１】
2019001145.tif 000009